(57)【要約】【課題】洗浄性に優れ、食器洗浄機で使用しても泡立ちが少ない食器洗浄機用洗浄剤を提供する。【解決手段】一般式（１）で表される脂肪族アミンのアルキレンオキサイド付加物（Ａ）と、一般式（２）で表される脂肪族アルコールのアルキレンオキサイド付加物（Ｂ）又は一般式（３）で表される脂肪族アミンのアルキレンオキサイド付加物（Ｃ）を含有してなる食器洗浄機用洗浄剤であって、前記（Ａ）におけるオキシエチレン基の含有率が、（Ａ）の重量に基づき２０〜４０重量％、前記（Ｂ）におけるオキシエチレン基の含有率が、（Ｂ）の重量に基づき６０〜９５重量％、前記（Ｃ）におけるオキシエチレン基の含有率が、（Ｃ）の重量に基づき４５〜９５重量％であることが好ましい。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）で表される脂肪族アミンのアルキレンオキサイド付加物（Ａ）と、一般式
（２）で表される脂肪族アルコールのアルキレンオキサイド付加物（Ｂ）又は一般式（３）で表される脂肪族アミンのアルキレンオキサイド付加物（Ｃ）を含有してなる食器洗浄機用洗浄剤。
【化１】
2011195811.tif 000006
［式中、Ｒ１は炭素数１０〜２０の炭化水素基；Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立に水素原子又は炭素数１〜４の炭化水素基；ｈ＋ｊは１０〜５０の数；ｉ＋ｋは１５〜７０の数；[(Ｃ２Ｈ４Ｏ)ｈ ／ (Ｃ３Ｈ６Ｏ)ｉ]及び[(Ｃ２Ｈ４Ｏ)ｊ ／ (Ｃ３Ｈ６Ｏ)]は、それぞれブロック付加又はランダム付加を表す。］
【化２】
2011195811.tif 000007
［式中、Ｒ４は炭素数１０〜２０の炭化水素基；ｐは１０〜１００の数；ｑは０〜２０の数；[(Ｃ２Ｈ４Ｏ)ｐ ／ (Ｃ３Ｈ６Ｏ)ｑ]はブロック付加又はランダム付加を表す。］
【化３】
2011195811.tif 000008
［式中、Ｒ５は炭素数１０〜２０の炭化水素基；ｒ＋ｔは３〜１００の数；ｓ＋ｕは０
〜１４の数；[(Ｃ２Ｈ４Ｏ)ｒ ／ (Ｃ３Ｈ６Ｏ)ｓ]及び[(Ｃ２Ｈ４Ｏ)ｔ ／ (Ｃ３Ｈ６Ｏ)ｕ]は、それぞれブロック付加又はランダム付加を表す。］
【請求項２】
前記（Ａ）におけるオキシエチレン基の含有率が、（Ａ）の重量に基づき２０〜４０重量％である請求項１記載の食器洗浄機用洗浄剤。
【請求項３】
前記（Ｂ）におけるオキシエチレン基の含有率が、（Ｂ）の重量に基づき６０〜９５重量％である請求項１又は２記載の食器洗浄機用洗浄剤。
【請求項４】
前記（Ｃ）におけるオキシエチレン基の含有率が、（Ｃ）の重量に基づき４５〜９５重量％である請求項１又は２記載の食器洗浄機用洗浄剤。
【請求項５】
前記（Ａ）と（Ｂ）との重量比［（Ａ）／（Ｂ）］が９５／５〜７０／３０である請求項１〜３いずれか記載の食器洗浄機用洗浄剤。
【請求項６】
前記（Ａ）と（Ｃ）との重量比［（Ａ）／（Ｃ）］が９５／５〜３０／７０である請求
項１、２又は４記載の食器洗浄機用洗浄剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、洗浄剤に関する。更に詳しくは、食器洗浄機用洗浄剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
現在普及している食器洗浄機では、加温した洗浄剤水溶液を食器に吹きつけて食器を洗
浄し、更に使用した洗浄剤水溶液を循環して再使用している。従って、食器洗浄機用洗浄剤は、低起泡性であることが必須であり、現在は、泡立ちが少ない無機アルカリ剤（水酸化ナトリウム及び水酸化カリウム等の水酸化アルカリ金属塩等）を主成分とした洗浄剤が主流となっている。
しかしながら、無機アルカリ剤を主成分とした洗浄剤は皮膚及び粘膜への刺激が強く、
安全性に問題がある。また、このような洗浄剤の排水は、環境へ悪影響を及ぼすため好ましくない。そこで、安全性、環境への負荷軽減等の観点から、近年、食器洗浄機に用いられる洗浄剤として、弱アルカリ化又は中性化されたものが強く求められている。
【０００３】
しかしながら、洗浄剤を弱アルカリ化又は中性化させた場合、洗浄力が低下してしまう
という課題があり、洗浄力を補うために、油脂汚れに対して高い洗浄性有する各種界面活性剤を洗浄剤に配合したもの（特許文献１、２）が提案されているが、いずれも洗浄力が不十分であり、洗浄時の泡立ちが激しいという問題がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平１１−６１１８０号公報
【特許文献２】特開２００１−６４６９８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、洗浄性に優れ、食器洗浄機で使用しても泡立ちが少ない食器洗浄機用洗浄剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者等は、上記の目的を達成するべく検討を行った結果、本発明に到達した。すなわち、本発明は、一般式（１）で表される脂肪族アミンのアルキレンオキサイド付加物（Ａ）と、一般式（２）で表される脂肪族アルコールのアルキレンオキサイド付加物（Ｂ）又は一般式（３）で表される脂肪族アミンのアルキレンオキサイド付加物（Ｃ）を含有してなる食器洗浄機用洗浄剤である。
【化１】
2011195811.tif 000002
式中、Ｒ１は炭素数１０〜２０の炭化水素基；Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立に水素原子又は炭素数１〜４の炭化水素基；ｈ＋ｊは１０〜５０の数；ｉ＋ｋは１５〜７０の数；[(Ｃ２Ｈ４Ｏ)ｈ ／ (Ｃ３Ｈ６Ｏ)ｉ]及び[(Ｃ２Ｈ４Ｏ)ｊ ／ (Ｃ３Ｈ６Ｏ)ｋ]は、それぞれブロック付加又はランダム付加を表す。
【化２】
2011195811.tif 000003
式中、Ｒ４は炭素数１０〜２０の炭化水素基；ｐは１０〜１００の数；ｑは０〜２０の数；[(Ｃ２Ｈ４Ｏ)ｐ ／ (Ｃ３Ｈ６Ｏ)ｑ]はブロック付加又はランダム付加を表す。
【化３】
2011195811.tif 000004
式中、Ｒ５は炭素数１０〜２０の炭化水素基；ｒ＋ｔは３〜１００の数；ｓ＋ｕは０〜１４の数；[(Ｃ２Ｈ４Ｏ)ｒ ／ (Ｃ３Ｈ６Ｏ)ｓ]及び[(Ｃ２Ｈ４Ｏ)ｔ ／ (Ｃ３Ｈ６Ｏ)ｕ]は、それぞれブロック付加又はランダム付加を表す。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の食器洗浄機用洗浄剤は、従来の食器洗浄機用洗浄剤と比較して油脂に対する洗浄性が高く、自動食器洗浄機で使用しても泡立ちが少ない、といった効果を奏する。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明の食器洗浄機用洗浄剤は、一般式（１）で表される脂肪族アミンのアルキレンオキサイド付加物（Ａ）と、一般式（２）で表される脂肪族アルコールのアルキレンオキサイド付加物（Ｂ）又は一般式（３）で表される脂肪族アルコールのアルキレンオキサイド付加物（Ｃ）を含有してなることを特徴とする。  
【０００９】
一般式（１）におけるＲ１は、炭素数１０〜２０の炭化水素基であり、直鎖若しくは分
岐又は環状炭化水素基でもよく、飽和又は不飽和炭化水素基でもよい。炭素数１０〜２０の炭化水素基としては、ｎ−デシル基、イソデシル基、１−シクロヘキシル−ｎ−ブチル基、デセニル基、ｎ−ドデシル基、イソドデシル基、ドデセニル基、ｎ−トリデシル基、イソトリデシル基、ｎ−テトラデシル基、イソ−テトラデシル基、テトラデセニル基、ｎ−ヘキサデシル基、イソヘキサデシル基、ヘキサデセニル基、ｎ−オクタデシル基、イソオクタデシル基、ｎ−ノナデシル基及びｎ−エイコシル基等が挙げられる。これらのうち、洗浄性の観点から好ましいのは、炭素数１２〜１８の炭化水素基であり、更に好ましいのは炭素数１４〜１８の炭化水素基である。
【００１０】
一般式（１）におけるＲ２及びＲ３は、それぞれ独立に水素原子又は炭素数１〜４の炭化水素基であり、炭素数１〜４の炭化水素基は、直鎖又は分岐炭化水素基でもよく、飽和又は不飽和炭化水素基でもよい。炭素数１〜４の炭化水素基としては、メチル基、エチル基、ビニル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、プロペニル基、アリル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基及びブテニル基等が挙げられる。これらのうち、洗浄性の観点から好ましいのは、水素原子及び炭素数１又は２の炭化水素基である。
【００１１】
一般式（１）におけるｈ＋ｊは１０〜５０の数であり、好ましくは１２〜３０、更に好ましくは１２〜２５である。ｈ＋ｊが１０未満であると洗浄性が低下し、ｈ＋ｊが５０を超えると泡立ちが激しくなるため好ましくない。なお、ｈ及びｊは、それぞれオキシエチレン基の平均付加モル数を表しているため、ｈ＋ｊは整数であるとは限らず、小数の場合もある。
【００１２】
一般式（１）におけるｉ＋ｋは１５〜７０の数であり、好ましくは１７〜６５、更に好ましくは２０〜６０である。ｉ＋ｋが１５未満であると泡立ちが激しくなり、ｉ＋ｋが７０を超えると洗浄性が低下するため好ましくない。なお、ｈ及びｊは、それぞれオキシプロピレン基の平均付加モル数を表しているため、ｉ＋ｋは整数であるとは限らず、小数の場合もある。
【００１３】
一般式（１）における[(Ｃ２Ｈ４Ｏ)ｈ ／ (Ｃ３Ｈ６Ｏ)ｉ]及び[(Ｃ２Ｈ４Ｏ)ｊ ／ (Ｃ３Ｈ６Ｏ)ｋ]は、それぞれブロック付加又はランダム付加を表す。なお、ブロック付加の場合には、低起泡性の観点から、一般式（１）における窒素原子にオキシエチレン基、オキシプロピレン基の順で付加していることが好ましい。
【００１４】
脂肪族アミンのアルキレンオキサイド付加物（Ａ）におけるオキシエチレン基の含有率は、（Ａ）の重量に基づき、好ましくは２０〜４０重量％であり、更に好ましくは３０〜４０重量％である。オキシエチレン基の含有率が２０重量％以上であれば洗浄性が向上し、４０重量％以下であれば泡立ちが少ないため好ましい。
【００１５】
本発明における脂肪族アミンのアルキレンオキサイド付加物（Ａ）は、公知の方法で製造することができるが、例えば以下の方法が挙げられる。
Ｒ１−ＮＨ２で表される１級アミンを加圧反応容器に投入し、無触媒又は触媒の存在下にエチレンオキサイド（以下、ＥＯと略記する）及び／又はプロピレンオキサイド（以下、ＰＯと略記する）を滴下し、１段階又は多段階で反応を行なう。反応温度は、好ましくは６０〜２００℃であり、更に好ましくは７０〜１４０℃である。反応圧力は、好ましくは−０．１〜０．５ＭＰａである。反応時間は、好ましくは２〜２４時間であり、更に好ましくは３〜１０時間である。触媒としては、アルカリ触媒（水酸化ナトリウム及び水酸化カリウム等）、アンモニウム塩触媒［低級アルキル（炭素数１〜４）の４級アンモニウム塩等］及びルイス酸触媒（三フッ化ホウ素及び四塩化錫等）等が挙げられる。触媒の使用量は、（Ａ）の重量に基づき好ましくは０．０１〜５重量％であり、更に好ましくは０．１〜０．５重量％である。反応終了後、触媒は（Ａ）中にそのまま残しておいてもよいし、吸着剤を用いて吸着・ろ過し除去する方法、酸又はアルカリで中和して触媒を不活性化する方法及び加熱分解して減圧除去する方法等により処理することができる。アルキレンオキサイドの付加反応終了後、Ｒ１−ＮＨ２に対して１．１〜３モル当量のアルカリ触媒（例えば水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム及び水酸化セシウム等）の存在下、Ｒ１−ＮＨ２に対して１〜２モル当量のアルキル化剤（例えば炭素数１〜４のアルキルハライド及び炭素数１〜４のアルキル硫酸等）を滴下してアルキル化反応を行う。反応温度は好ましくは２０〜１００℃であり、反応圧力は好ましくは−０．１〜０．２ＭＰａであり、反応時間は好ましくは２〜３０時間である。反応終了後、未反応のアルキル化剤を５０〜１５０℃で減圧留去し、アルカリ触媒を酸で中和して生成した塩をろ過又は吸着剤で処理した後吸着剤をろ過することで、脂肪族アミンのアルキレンオキサイド付加物（Ａ）を得ることができる。
【００１６】
脂肪族アミンのアルキレンオキサイド付加物（Ａ）の具体例としては、デシルアミンの
ＥＯ１０モル／ＰＯ１５モルブロック付加物、ウンデシルアミンのＥＯ１０モル／ＰＯ１５モルブロック付加物、ドデシルアミンのＥＯ１２モル／ＰＯ１５モルランダム付加物、ドデシルアミンのＥＯ２５モル／ＰＯ３２モルブロック付加物、トリデシルアミンのＥＯ１５モル／ＰＯ１５モルブロック付加物のメチルエーテル化物、テトラデシルアミンのＥＯ２０モル／ＰＯ２０モルブロック付加物、ペンタデシルアミンのＥＯ２０モル／ＰＯ３０モルブロック付加物、ヘキサデシルアミンのＥＯ２０モル／ＰＯ２５モルブロック付加物、ヘプタデシルアミンのＥＯ２０モル／ＰＯ３５モルブロック付加物、オクタデシルアミンのＥＯ１７モル／ＰＯ２５モルランダム付加物、オクタデシルアミンのＥＯ４０モル／ＰＯ６０モルランダム付加物、オレイルアミンのＥＯ２５モル／ＰＯ３２モルブロック付加物、ノナデシルアミンのＥＯ３０モル／ＰＯ３５モルブロック付加物のｎ−ブチルエーテル化物及びエイコシルアミンのＥＯ４５モル／ＰＯ６０モルブロック付加物等が挙げられる。なお、（Ａ）は、これらのうちの２種以上を組み合わせたものでもよい。
【００１７】
一般式（２）におけるＲ４は、一般式（１）におけるＲ１と同様の基であり、好ましい範囲も同様である。
【００１８】
一般式（２）におけるｐは１０〜１００の数であり、好ましくは１０〜５０、更に好ま
しくは１５〜４０である。ｐが１０未満であると洗浄性が低下し、ｐが１００を超えると泡切れが悪くなるため好ましくない。なお、ｐは、オキシエチレン基の平均付加モル数を表しているため、整数であるとは限らず、小数の場合もある。
【００１９】
一般式（２）におけるｑは０〜２０の数であり、好ましくは０〜１０、更に好ましくは０〜５である。ｑが２０を超えると洗浄性が低下するため好ましくない。なお、ｑは、オキシプロピレン基の平均付加モル数を表しているため、整数であるとは限らず、小数の場合もある。
【００２０】
一般式（２）における[(Ｃ２Ｈ４Ｏ)ｐ ／ (Ｃ３Ｈ６Ｏ)ｑ]は、それぞれブロック付加又はランダム付加を表す。
【００２１】
脂肪族アルコールのアルキレンオキサイド付加物（Ｂ）におけるオキシエチレン基の含有率は、（Ｂ）の重量に基づき、好ましくは６０〜９５重量％であり、更に好ましくは７０〜８０重量％である。オキシエチレン基の含有率が６０重量％以上であれば洗浄性が向上し、９５重量％以下であれば泡立ちが少ないため好ましい。
【００２２】
本発明における脂肪族アルコールのアルキレンオキサイド付加物（Ｂ）は、公知の方法で製造することができるが、例えば、上記の脂肪族アミンのアルキレンオキサイド付加物（Ａ）の製造方法におけるアルキレンオキサイドの付加反応と同様の方法が挙げられる。
【００２３】
本発明の脂肪族アルコールのアルキレンオキサイド付加物（Ｂ）の具体例としては、デ
シルアルコールのＰＯ２モル／ＥＯ１０モルブロック付加物、ウンデシルアルコールのＥＯ１５モル付加物、ドデシルアルコールのＥＯ２０モル付加物、トリデシルアルコールのＥＯ３０モル付加物、テトラデシルアルコールのＥＯ４５モル付加物、ペンタデシルアルコールのＥＯ５０モル／ＰＯ５モルブロック付加物、ヘキサデシルアルコールのＥＯ５０モル／ＰＯ１０モルブロック付加物、ヘプタデシルアルコールのＥＯ２５モル付加物、オクタデシルアルコールのＥＯ２５モル付加物、オレイルアルコールのＥＯ２０モル付加物、ノナデシルアルコールのＥＯ５０モル／ＰＯ８モルランダム付加物及びエイコシルアルコールのＥＯ７０モル／ＰＯ１５モル付加物等が挙げられる。なお、（Ｂ）は、これらのうちの２種以上を組み合わせたものでもよい。
【００２４】
一般式（３）におけるＲ５は、一般式（１）におけるＲ１と同様の基であり、好ましい範囲も同様である。
【００２５】
一般式（３）におけるｒ＋ｔは３〜１００の数であり、好ましくは５〜７０、更に好ましくは１０〜５０である。ｒ＋ｔが３未満であると洗浄性が低下し、ｒ＋ｔが１００を超えると泡立ちが激しくなるため好ましくない。なお、ｒ及びｔは、それぞれオキシエチレン基の平均付加モル数を表しているため、ｒ＋ｔは整数であるとは限らず、小数の場合もある。
【００２６】
一般式（３）におけるｓ＋ｕは０〜１４の数であり、好ましくは０〜１３、更に好ましくは０〜１２である。ｓ＋ｕが１４を超えると洗浄性が低下するため好ましくない。なお、ｓ及びｕは、それぞれオキシプロピレン基の平均付加モル数を表しているため、ｓ＋ｕは整数であるとは限らず、小数の場合もある。
【００２７】
一般式（３）における[(Ｃ２Ｈ４Ｏ)ｒ ／ (Ｃ３Ｈ６Ｏ)ｓ]及び[(Ｃ２Ｈ４Ｏ)ｔ ／ (Ｃ３Ｈ６Ｏ)ｕ]は、それぞれブロック付加又はランダム付加を表す。
【００２８】
脂肪族アミンのアルキレンオキサイド付加物（Ｃ）におけるオキシエチレン基の含有率は、（Ｃ）の重量に基づき、好ましくは４５〜９５重量％であり、更に好ましくは６０〜８０重量％である。オキシエチレン基の含有率が４５重量％以上であれば洗浄性が向上し、９５重量％以下であれば泡切れがよくなるため好ましい。
【００２９】
本発明における脂肪族アミンのアルキレンオキサイド付加物（Ｃ）は、公知の方法で製造することができるが、例えば、上記の脂肪族アミンのアルキレンオキサイド付加物（Ａ）の製造方法におけるアルキレンオキサイドの付加反応と同様の方法が挙げられる。
【００３０】
本発明の脂肪族アミンのアルキレンオキサイド付加物（Ｃ）の具体例としては、デシル
アミンのＥＯ３モル付加物、ウンデシルアミンのＥＯ１０モル付加物、ドデシルアミンのＥＯ４０モル／ＰＯ５モルランダム付加物、トリデシルアミンのＥＯ３０モル付加物、テトラデシルアミンのＥＯ３０モル付加物、ペンタデシルアミンのＥＯ５０モル付加物、ヘキサデシルアミンのＥＯ６０モル付加物、ヘキサデシルアミンのＥＯ２モル／（ＥＯ４０モル／ＰＯ１２モルランダム付加）／ＥＯ１２モル付加物、ヘプタデシルアミンのＥＯ２５モル付加物、オクタデシルアミンのＥＯ２０モル付加物、オレイルアミンのＥＯ２モル／（ＥＯ５０モル／ＰＯ１４モルランダム付加）／ＥＯ１０モル付加物、ノナデシルアミンのＥＯ４０モル付加物及びエイコシルアミンのＥＯ７０モル付加物等が挙げられる。なお、（Ｃ）は、これらのうちの２種以上を組み合わせたものでもよい。
【００３１】
本発明における脂肪族アミンのアルキレンオキサイド付加物（Ａ）と脂肪族アルコール
のアルキレンオキサイド付加物（Ｂ）との重量比［（Ａ）／（Ｂ）］は、好ましくは９５／５〜７０／３０であり、更に好ましくは９０／１０〜８０／２０である。［（Ａ）／（Ｂ）］が７０／３０以上であれば泡立ちが少なく、９５／５以下であれば洗浄性が向上するため好ましい。
【００３２】
本発明における脂肪族アミンのアルキレンオキサイド付加物（Ａ）と脂肪族アミンのア
ルキレンオキサイド付加物（Ｃ）との重量比［（Ａ）／（Ｃ）］は、好ましくは９５／５〜３０／７０であり、更に好ましくは９０／１０〜４０／６０である。［（Ａ）／（Ｃ）］が３０／７０以上であれば泡立ちが少なく、９５／５以下であれば洗浄性が向上するため好ましい。
【実施例】
【００３３】
以下、実施例により本発明を更に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。以下、特に定めない限り、％は重量％、部は重量部を示す。
【００３４】
＜製造例１＞［ドデシルアミンのＥＯ１２モル／ＰＯ２５モルランダム付加物（Ａ−１）の合成］
撹拌機、加熱冷却装置及び滴下ボンベを備えた耐圧反応容器に、ドデシルアミン１８５
部（１モル部）及び水酸化カリウム４部を投入し、窒素置換後密閉し、１３０℃に昇温した。撹拌下ＥＯ５２８部（１２モル部）とＰＯ１，４５０部（２５モル部）を混合したものを圧力が０．５ＭＰa以下になるように調整しながら１０時間かけて滴下した後、１３０℃で２時間熟成した。次いで９０℃に冷却後、吸着処理剤「キョーワード６００」［協和化学工業（株）製］２０部を投入し、９０℃で１時間撹拌して水酸化カリウムを吸着処理した後、吸着処理剤をろ過してドデシルアミンのＥＯ１２モル／ＰＯ２５モルランダム付加物（Ａ−１）を得た｛（Ａ−１）は、一般式（１）におけるＲ１はドデシル基、Ｒ２及びＲ３は水素原子、ｈ＋ｊは１２、ｉ＋ｋは２５、[(Ｃ２Ｈ４Ｏ)ｈ ／ (Ｃ３Ｈ６Ｏ)ｉ]及び[(Ｃ２Ｈ４Ｏ)ｊ ／ (Ｃ３Ｈ６Ｏ)ｋ]は、それぞれランダム付加である化合物｝。
【００３５】
＜製造例２＞［ドデシルアミンのＥＯ２５モル／ＰＯ３２モルブロック付加物（Ａ−２）の合成］
製造例１と同様の耐圧反応容器に、ドデシルアミン１８５部（１モル部）及び水酸化カリウム４部を投入し、窒素置換後密閉し、１３０℃に昇温した。撹拌下ＥＯ１，１００部（２５モル部）を圧力が０．５ＭＰa以下になるように調整しながら４時間かけて滴下した後、１３０℃で２時間熟成した。次いでＰＯ１，８５６部（３２モル部）を１３０℃で圧力が０．５ＭＰa以下になるように調整しながら８時間かけて滴下した後、１３０℃で２時間熟成した。９０℃に冷却後、吸着処理剤「キョーワード６００」［協和化学工業（株）製］２０部を投入し、９０℃で１時間撹拌して水酸化カリウムを吸着処理した後、吸着処理剤をろ過してドデシルアミンのＥＯ２５モル／ＰＯ３２モルブロック付加物（Ａ−２）を得た｛（Ａ−２）は、一般式（１）におけるＲ１はドデシル基、Ｒ２及びＲ３は水素原子、ｈ＋ｊは２５、ｉ＋ｋは３２、[(Ｃ２Ｈ４Ｏ)ｈ ／ (Ｃ３Ｈ６Ｏ)ｉ]及び[(Ｃ２Ｈ４Ｏ)ｊ ／ (Ｃ３Ｈ６Ｏ)ｋ]は、それぞれブロック付加である化合物｝。
【００３６】
＜製造例３＞［オクタデシルアミンのＥＯ１７モル／ＰＯ２５モルランダム付加物（Ａ−３）の合成］
ドデシルアミン１８５部をオクタデシルアミン２６９部（１モル部）に、ＥＯ５２８部（１２モル部）とＰＯ１，４５０部（２５モル部）を混合したものをＥＯ７４８部（１７モル部）とＰＯ１，４５０部（２５モル部）を混合したものに変更した以外は製造例１と同様にして、オクタデシルアミンのＥＯ１７モル／ＰＯ２５モルランダム付加物（Ａ−３）を得た｛（Ａ−３）は、一般式（１）におけるＲ１はオクタデシル基、Ｒ２及びＲ３は水素原子、ｈ＋ｊは１７、ｉ＋ｋは２５、[(Ｃ２Ｈ４Ｏ)ｈ ／ (Ｃ３Ｈ６Ｏ)ｉ]及び[(Ｃ２Ｈ４Ｏ)ｊ ／ (Ｃ３Ｈ６Ｏ)ｋ]は、それぞれランダム付加である化合物｝。
【００３７】
＜製造例４＞［オクタデシルアミンのＥＯ４０モル／ＰＯ６０モルランダム付加物（Ａ−４）の合成］
ドデシルアミン１８５部をオクタデシルアミン２６９部（１モル部）に、ＥＯ５２８部（１２モル部）とＰＯ１，４５０部（２５モル部）を混合したものをＥＯ１，７６０部（４０モル部）とＰＯ３，４８０部（６０モル部）を混合したものに変更した以外は製造例１と同様にして、オクタデシルアミンのＥＯ４０モル／ＰＯ６０モルランダム付加物（Ａ−４）を得た｛（Ａ−４）は、一般式（１）におけるＲ１はオクタデシル基、Ｒ２及びＲ３は水素原子、ｈ＋ｊは４０、ｉ＋ｋは６０、[(Ｃ２Ｈ４Ｏ)ｈ ／ (Ｃ３Ｈ６Ｏ)ｉ]及び[(Ｃ２Ｈ４Ｏ)ｊ ／ (Ｃ３Ｈ６Ｏ)ｋ]は、それぞれランダム付加である化合物｝。
【００３８】
＜製造例５＞［ドデシルアミンのＥＯ１２モル／ＰＯ７５モルランダム付加物（Ａ’−１）の合成］
ＥＯ５２８部（１２モル部）とＰＯ１，４５０部（２５モル部）を混合したものを、Ｅ
Ｏ５２８部（１２モル部）とＰＯ４，３５０部（７５モル部）を混合したものに変更した以外は製造例１と同様にして、ドデシルアミンのＥＯ１２モル／ＰＯ７５モルランダム付加物（Ａ’−１）を得た｛（Ａ’−１）は、一般式（１）におけるＲ１はドデシル基、Ｒ２及びＲ３は水素原子、ｈ＋ｊは１２、ｉ＋ｋは７５、[(Ｃ２Ｈ４Ｏ)ｈ ／ (Ｃ３Ｈ６Ｏ)ｉ]及び[(Ｃ２Ｈ４Ｏ)ｊ ／ (Ｃ３Ｈ６Ｏ)ｋ]は、それぞれランダム付加である化合物｝。
【００３９】
＜製造例６＞［ドデシルアミンのＥＯ２５モル／ＰＯ５モルブロック付加物（Ａ’−２）の合成］
ＰＯの部数１，８５６部を２９０部（５モル部）に変更した以外は製造例２と同様にし
て、ドデシルアミンのＥＯ２５モル／ＰＯ５モルブロック付加物（Ａ’−２）を得た｛（Ａ’−２）は、一般式（１）におけるＲ１はドデシル基、Ｒ２及びＲ３は水素原子、ｈ＋ｊは２５、ｉ＋ｋは５、[(Ｃ２Ｈ４Ｏ)ｈ ／ (Ｃ３Ｈ６Ｏ)ｉ]及び[(Ｃ２Ｈ４Ｏ)ｊ ／ (Ｃ３Ｈ６Ｏ)ｋ]は、それぞれブロック付加である化合物｝。
【００４０】
＜製造例７＞［ドデシルアルコールのＥＯ２０モル付加物（Ｂ−１）の合成］
撹拌機、加熱冷却装置及び滴下ボンベを備えた耐圧反応容器に、ドデシルアルコール１
８６部（１モル部）及び水酸化カリウム２部を投入し、窒素置換後密閉し、１６０℃に昇温した。撹拌下ＥＯ８８０部（２０モル部）を圧力が０．５ＭＰa以下になるように調整しながら４時間かけて滴下した後、１６０℃で２時間熟成した。次いで９０℃に冷却後、吸着処理剤「キョーワード６００」［協和化学工業（株）製］２０部を投入し、９０℃で１時間撹拌して水酸化カリウムを吸着処理した後、吸着処理剤をろ過してドデシルアルコールのＥＯ２０モル付加物（Ｂ−１）を得た［（Ｂ−１）は、一般式（２）におけるＲ４はドデシル基、ｐは２０、ｑは０である化合物］。
【００４１】
＜製造例８＞［ヘプタデシルアルコールのＥＯ２５モル付加物（Ｂ−２）の合成］
ドデシルアルコール１８６部をヘプタデシルアルコール２５６部（１モル部）に、ＥＯ
の部数８８０部を１，１００部（２５モル部）に変更した以外は製造例７と同様にして、ヘプタデシルアルコールのＥＯ２５モル付加物（Ｂ−２）を得た［（Ｂ−２）は、一般式（２）におけるＲ４はヘプタデシル基、ｐは２５、ｑは０である化合物］。
【００４２】
＜製造例９＞［ヘキサデシルアルコールのＥＯ５０モル／ＰＯ１０モルブロック付加物（Ｂ−３）の合成］
ドデシルアミン１８５部をヘキサデシルアルコール２４２部（１モル部）に、ＥＯの部数１，１００部を２，２００部（５０モル部）に、ＰＯの部数１，８５６部を５８０部（１０モル部）に変更した以外は製造例２と同様にして、ヘキサデシルアルコールのＥＯ５０モル／ＰＯ１０モルブロック付加物（Ｂ−３）を得た｛（Ｂ−３）は、一般式（２）におけるＲ４はヘキサデシル基、ｐは５０、ｑは１０、[(Ｃ２Ｈ４Ｏ)ｐ ／ (Ｃ３Ｈ６Ｏ)ｑ]はブロック付加である化合物｝。
【００４３】
＜製造例１０＞［オレイルアルコールのＥＯ２０モル付加物（Ｂ−４）の合成］
ドデシルアルコール１８６部をオレイルアルコール２６８部（１モル部）に変更した以外は製造例７と同様にして、オレイルアルコールのＥＯ２０モル付加物（Ｂ−４）を得た［（Ｂ−４）は、一般式（２）におけるＲ４はオレイル基、ｐは２０、ｑは０である化合物］。
【００４４】
＜製造例１１＞［オレイルアルコールのＥＯ５モル付加物（Ｂ’−１）の合成］
ドデシルアルコール１８６部をオレイルアルコール２６８部（１モル部）に、ＥＯの部
数８８０部を２２０部（５モル部）に変更した以外は製造例７と同様にして、オレイルアルコールのＥＯ５モル付加物（Ｂ’−１）を得た｛（Ｂ’−１）は、一般式（２）におけるＲ４はオレイル基、ｐは５、ｑは０である化合物｝。
【００４５】
＜製造例１２＞［オクタデシルアミンのＥＯ２０モル付加物（Ｃ−１）の合成］
ドデシルアルコール１８６部をオクタデシルアミン２７０部（１モル部）に変更した以外は製造例７と同様にして、オクタデシルアミンのＥＯ２０モル付加物（Ｃ−１）を得た［（Ｃ−１）は、一般式（３）におけるＲ５はオクタデシル基、ｒ＋ｔは２０、ｓ＋ｕは０である化合物］。
【００４６】
＜製造例１３＞［テトラデシルアミンのＥＯ３０モル付加物（Ｃ−２）の合成］
ドデシルアルコール１８６部をテトラデシルアミン２１４部（１モル部）に、ＥＯの部数８８０部を１，３２０部（３０モル部）に変更した以外は製造例７と同様にして、テトラデシルアミンのＥＯ３０モル付加物（Ｃ−２）を得た［（Ｃ−２）は、一般式（３）におけるＲ５はテトラデシル基、ｒ＋ｔは３０、ｓ＋ｕは０である化合物］。
【００４７】
＜製造例１４＞［ドデシルアミンのＥＯ４０モル／ＰＯ５モルランダム付加物（Ｃ−３）の合成］
ＥＯ５２８部（１２モル部）とＰＯ１，４５０部（２５モル部）を混合したものを、Ｅ
Ｏ１，７６０部（４０モル部）とＰＯ２９０部（５モル部）を混合したものに変更した以外は製造例１と同様にして、ドデシルアミンのＥＯ４０モル／ＰＯ５モルランダム付加物（Ｃ−３）を得た｛（Ｃ−３）は、一般式（３）におけるＲ５はドデシル基、ｒ＋ｔは４０、ｓ＋ｕは５、[(Ｃ２Ｈ４Ｏ)ｒ ／ (Ｃ３Ｈ６Ｏ)ｓ]及び[(Ｃ２Ｈ４Ｏ)ｔ ／ (Ｃ３Ｈ６Ｏ)ｕ]は、それぞれランダム付加である化合物｝。
【００４８】
＜製造例１５＞［ヘキサデシルアミンのＥＯ２モル／（ＥＯ４０モル／ＰＯ１２モルランダム付加）／ＥＯ１２モル付加物（Ｃ−４）の合成］
製造例１と同様の耐圧反応容器に、ヘキサデシルアミン２４１部（１モル部）を投入し、窒素置換後密閉し、１３０℃に昇温した。撹拌下ＥＯ８８部（２モル部）を圧力が０．５ＭＰa以下になるように調整しながら４時間かけて滴下した後、１３０℃で２時間熟成した。９０℃に冷却後、水酸化カリウム４部を投入し、ＥＯ１，７６０部（４０モル部）とＰＯ６９６部（１２モル部）を混合したものを１３０℃で圧力が０．５ＭＰa以下になるように調整しながら８時間かけて滴下し、１３０℃で２時間熟成した。次いで、ＥＯ５２８部（１２モル部）を１３０℃で圧力が０．５ＭＰa以下になるように調整しながら４時間かけて滴下し、１３０℃で２時間熟成した。９０℃に冷却後、吸着処理剤「キョーワード６００」［協和化学工業（株）製］２０部を投入し、９０℃で１時間撹拌して水酸化カリウムを吸着処理した後、吸着処理剤をろ過してヘキサデシルアミンのＥＯ２モル／（ＥＯ４０モル／ＰＯ１２モルランダム付加）／ＥＯ１２モル付加物（Ｃ−４）を得た｛（Ｃ−４）は、一般式（３）におけるＲ５はヘキサデシル基、ｒ＋ｔは５４、ｓ＋ｕは１２、[(Ｃ２Ｈ４Ｏ)ｒ ／ (Ｃ３Ｈ６Ｏ)ｓ]及び[(Ｃ２Ｈ４Ｏ)ｔ ／ (Ｃ３Ｈ６Ｏ)ｕ]は、それぞれブロック−ランダム−ブロック付加である化合物｝。
【００４９】
＜製造例１６＞［オクタデシルアミンのＥＯ２モル付加物（Ｃ’−１）の合成］
ドデシルアルコール１８６部をオクタデシルアミン２７０部（１モル部）に、水酸化カリウムの部数２部を０部に、ＥＯの部数８８０部を８８部（２モル部）に変更した以外は製造例７と同様にして、オクタデシルアミンのＥＯ２モル付加物（Ｃ’−１）を得た［（Ｃ’−１）は、一般式（３）におけるＲ５はオクタデシル基、ｒ＋ｔは２、ｓ＋ｕは０である化合物］。
【００５０】
＜実施例１〜８、比較例１〜７＞
表１に記載した部数の食器洗浄機用洗浄剤の各原料を、撹拌機及び温度調節機能を備えた混合槽に投入し、２０〜７０℃で１０分間撹拌して食器洗浄機用洗浄剤（実施例１〜８、比較例１〜７）を作製した。
【００５１】
実施例１〜８、比較例１〜７の食器洗浄機用洗浄剤について、以下の方法で洗浄性及び低起泡性を評価した。結果を表１に示す。
【００５２】
＜洗浄性の評価方法＞
牛脂［和光純薬工業（株）製］１ｇを直径２５ｃｍの磁器製皿に均一に塗布し、汚染皿とした。この汚染皿５枚を自動食器洗い乾燥機「ＮＰ−６０ＳＳ６」［パナソニック（株）製］に装填し、食器洗浄機用洗浄剤（実施例１〜８、比較例１〜７）それぞれ１ｇを使用して「スピーディコース洗浄」を行い、洗浄性を以下の評価基準で評価した。
○：牛脂は全く残留しておらず、皿を触ってもぬるつきは全く感じられない
△：牛脂の残留は目視では認められないが、皿を触ると若干のぬるつきを感じる
×：牛脂の残留が目視で認められる
【００５３】
＜低起泡性の評価方法＞
上記の自動食器洗い乾燥機に、食器洗浄機用洗浄剤（実施例１〜８、比較例１〜７）それぞれ２ｇを投入し、「スピーディコース洗浄」を開始する。開始後１０分で運転を停止し、停止から１０秒後の自動食器洗い乾燥機内の泡の状態を目視で観察し、以下の評価基準で評価した。
◎：液面に泡が見られない
○：液面にごく少量の泡が見られる
△：液面が薄い泡の層で覆われ、ところどころしか液面が見えない
×：液面が薄い泡の層で覆われ、液面が全く見えない
××：液面が厚い泡の層で覆われ、液面が全く見えない
【００５４】
【表１】
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【００５５】
表１から明らかなように、本発明の食器洗浄機用洗浄剤（実施例１〜８）は、比較例１〜７の食器洗浄機用洗浄剤と比較して、洗浄性に優れ低起泡性である。
【産業上の利用可能性】
【００５６】
本発明の食器洗浄機用洗浄剤は、洗浄性に優れ、低起泡性であるため、食器洗浄機用洗
浄剤として好適である。また、食器洗浄のみならず、バイオプロセス、食品製造工程、パ
ルプ製造工程、抄紙工程、繊維加工、金属加工等における高い洗浄性及び低起泡性が要求
される洗浄工程で使用することができる。