(57)【要約】【課題】本発明の目的は、被着体への密着性が良く、被着体に貼着後、高温高湿下等に長期間曝されても、貼着界面に発泡が生じず、かつ浮き・剥がれも生じず、さらに光漏れ現象も発生しないだけではなく、加工性にも優れる粘着層の形成が可能な粘着剤、及びその光学用粘着シートを提供することにある。【解決手段】アクリル系ポリマー１００重量部と、イソシアネート系硬化剤５〜５０重量部とを含有することを特徴とする光学用粘着剤であり、前記アクリル系ポリマーは、モノマーの合計１００重量％中、ＳＰ値が１０〜１８（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2のホモポリマーを形成し得るモノマー（Ａ）１０〜１００重量％を含むモノマーの共重合体であることが好ましい。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
アクリル系ポリマー１００重量部と、イソシアネート系硬化剤５〜５０重量部とを含有することを特徴とする光学用粘着剤。
【請求項２】
アクリル系ポリマーが、モノマーの合計１００重量％中、ＳＰ値が１０〜１８（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2のホモポリマーを形成し得るモノマー（Ａ）１０〜１００重量％を含むモノマーの共重合体であることを特徴とする請求項１記載の光学用粘着剤。
【請求項３】
アクリル系ポリマーが、酸価０．０５〜８０ｍｇＫＯＨ／ｇを有することを特徴とする請求項１または２記載の光学用粘着剤。
【請求項４】
アクリル系ポリマーが、水酸基価０．０５〜５ｍｇＫＯＨ／ｇを有することを特徴とする特徴とする請求項３記載の光学用粘着剤。
【請求項５】
さらにエポキシ系、エチレンイミン系、金属キレート系およびアミン系からなる群より選択される１種以上の硬化剤を含有することを特徴とする請求項１〜４いずれか記載の光学用粘着剤。
【請求項６】
アクリル系ポリマー１００重量部に対して、帯電防止剤を０．００１〜２０重量部含有することを特徴とする請求項１〜５いずれか記載の光学用粘着剤。
【請求項７】
帯電防止剤が、下記一般式（１）で表される帯電防止剤（Ｂ）及び／または下記化学式（２）で表されるアニオンとカチオン（Ｃ）からなる帯電防止剤であることを特徴とする請求項６記載の光学用粘着剤。
一般式（１）
【化１】
2011037927.tif 000021
（式中、Ｒ1〜Ｒ8は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルケニル基、置換基を有してもよいアルキニル基、置換基を有してもよいアリール基、または、置換基を有してもよい複素環基を表し、Ｒ5〜Ｒ8は、隣り合う置換基同士で環を形成してもよい。）
化学式（２）
【化２】
2011037927.tif 000022
【請求項８】
カチオン（Ｃ）が、下記一般式（３）〜（６）からなる群より選択される一種以上のカチオンを含むことを特徴とする請求項７記載の帯電防止用粘着剤。
一般式（３）〜（６）
【化３】
2011037927.tif 000023
［ 式（３）中のＲ９は、炭素数４から２０の炭化水素基を表し、ヘテロ原子を含んでも良く、Ｒ１０およびＲ１１は、同一又は異なっても良く、水素または炭素数１から１２の炭化水素基を表し、ヘテロ原子を含んでも良い。但し、窒素原子が２重結合を含む場合、Ｒ３はない。］、
［ 式（４）中のＲ１２は、炭素数２から２０の炭化水素基を表し、ヘテロ原子を含んでも良く、Ｒ１２、Ｒ１４、およびＲ１４は、同一又は異なってもよく、水素または炭素数１から１０の炭化水素基を表し、ヘテロ原子を含んでも良い。］、
［ 式（５）中のＲ１６は、炭素数２から２０の炭化水素基を表し、ヘテロ原子を含んでも良く、Ｒ１７ 、Ｒ１８、およびＲ１９は、同一又は異なっても良く、水素または炭素数１から２の炭化水素基を表し、ヘテロ原子を含んでも良い。］、
［ 式（６）中のＸは、窒素、硫黄、又はリン原子を表し、Ｒ ２０、Ｒ２１、Ｒ２２ 、およびＲ２２は、同一又は異なって、炭素数１から１０の炭化水素基を表し、ヘテロ原子を含んでも良い。但しＸ が硫黄原子の場合、Ｒ２０はない。］
【請求項９】
基材上に、請求項１〜８いずれか記載の光学用粘着剤からなる粘着層が形成されてなる光学用粘着シート
【請求項１０】
粘着層の２３℃での貯蔵弾性率が１．０×１０5Ｐａ〜１．０×１０8Ｐａであることを特徴とする請求項９記載の光学用粘着シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ガラス等の被着体への密着性良好な粘着剤および光学用粘着シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶ディスプレイ等の表示装置は、電子計算機、電子時計、携帯電話、テレビジョン等の家庭用・業務用電化製品など様々な機器に使用され、特に液晶やプラズマのテレビは大型化が進んでいる。また近年、カーナビゲーションなど車載機器等にも使用されており、高温高湿などの過酷な条件下にも耐えることが必要とされている。
そして、表示装置には、様々な光学的機能を有する偏光フィルムや位相差フィルム等が用いられており、これらは粘着剤を介してガラス等の被着体に貼付される。
【０００３】
その偏光フィルムは、ポリビニルアルコールフィルムがトリアセチルセルロース系フィルムやシクロオレフィン系フィルムにより、挟まれた構成の積層体である。そして前記各フィルムは、それぞれ機械特性が異なるため加熱時の寸法変化率も異なる、そのため高温雰囲気下に置かれた場合、積層体にそりが生じることが多い。
【０００４】
そのため、例えば偏光フィルム／粘着層／（液晶セルの）ガラスからなる積層体が、高温下または高温高湿条件下に置かれ、偏光フィルムに寸法変化に由来するそりが生じると、粘着層とガラスとの貼着界面に気泡（発泡）が生じたり、偏光フィルムがガラスから浮き上がり、剥がれるという問題が発生する。また、そりに起因して積層体の応力分布が不均一となり、応力が積層体の四隅へ集中したり、周辺端部へ集中した結果、積層体の四隅や周辺端部から光が漏れる、いわゆる「光漏れ現象」という問題が生じた。
【０００５】
そこで、粘着剤組成の調整により前記問題を解決しようとする提案がされている。
アルキル（メタ）アクリレートと、架橋剤に対する官能性を有する重合性単量体との共重合体でありかつ重量平均分子量が１００万以上である高分子量（メタ）アクリル系共重合体と、重量平均分子量３万以下の低分子量（メタ）アクリル系共重合体と、架橋構造を形成可能な官能基を分子内に少なくとも２個有する多官能性化合物とからなる偏光板用粘着剤並びにこの粘着剤から形成された粘着層を有する偏光板が提案されている（特許文献１参照）。
【０００６】
また、樹脂成分として、（Ａ）重量平均分子量５０万〜２００万の（メタ）アクリル酸エステル単独重合体又は共重合体と、（Ｂ）重量平均分子量５０００以上５０万未満の（メタ）アクリル酸エステル単独重合体又は共重合体とを含み、かつ前記（Ａ）成分及び（Ｂ）成分のうちの少なくとも一方が、分子中に窒素含有官能基を有する（メタ）アクリル酸エステル共重合体である粘着剤が提案されている（特許文献２参照）。
【０００７】
更に、反応性官能基を有する単量体および他の単量体をラジカル共重合してなる重量平均分子量１００万以上２００万以下の共重合体と、上記共重合体の存在下でカルボキシル基を有する単量体および他の単量体をラジカル共重合してなる重量平均分子量１万以上１０万以下の共重合体（Ｂ）、および上記共重合体（Ａ）および／または上記共重合体（Ｂ）と反応可能な反応性官能基を少なくとも２個有する多官能性化合物からなる粘着剤、および該粘着剤からなる粘着層が光学部材の少なくとも一方の面に形成されている光学部材が提案されている（特許文献３参照）。
【０００８】
更に、アルキル（メタ）アクリレート共重体と酸化防止剤および硬化剤からなる粘着剤で、該粘着剤のゲル分率を調整した粘着剤が提案されている（特許文献４参照）。
その結果、積層体は貼着界面に発泡が生じず、また浮き・剥がれも生じず、さらに光漏れ現象も発生しないため前記の問題が解決したとも考えられていた。
しかし、テレビ画面の大型化に伴い偏光フィルムも大型化すると、その寸法変化も大きくなり、特許文献１〜４に記載された粘着剤では応力が緩和できず、光漏れが抑制できないという新たな問題が発生した。更に、特許文献１〜４に記載された粘着剤を用いた偏光フィルムは、粘着層が軟らかいために、積層体の端部から粘着層がはみ出し、その結果、偏光フィルム表面の汚染、リワーク性の不足、加工性の低下という問題が生じた。
【０００９】
そこで粘着剤の粘着強度を高くし、発生する応力分布を四隅や周辺端部に集中させることで、光漏れの面積を小さくし、見た目の光漏れを軽減する方法も提案されている。（特許文献５参照）しかし、その粘着剤を用いた粘着シートでも、上記の全ての問題点を達成することは出来なかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開平１０−２７９９０７号公報
【特許文献２】特開２００１−８９７３１号公報
【特許文献３】特開２００４−３３１６９７号公報
【特許文献４】特開２００３−４９１４３号公報
【特許文献５】特開２００８−２９２６７４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明の目的は、被着体への密着性が良く、被着体に貼着後、高温高湿下等に長期間曝されても、貼着界面に発泡が生じず、かつ浮き・剥がれも生じず、さらに光漏れ現象も発生しないだけではなく、加工性にも優れる粘着層の形成が可能な粘着剤、及びその光学用粘着シートを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明において、第一の発明として、アクリル系ポリマー１００重量部と、イソシアネート系硬化剤５〜５０重量部とを含有することを特徴とする光学用粘着剤に関する。
【００１３】
また、第二の発明として、アクリル系ポリマーが、モノマーの合計１００重量％中、ＳＰ値が１０〜１８（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2のホモポリマーを形成し得るモノマー（Ａ）１０〜１００重量％を含むモノマーの共重合体であることを特徴とする上記発明の光学フィルム用粘着剤に関する。
【００１４】
また、第三の発明として、アクリル系ポリマーが、酸価０．０５〜８０ｍｇＫＯＨ／ｇを有することを特徴とする上記発明の光学用粘着剤に関する。
【００１５】
また、第四の発明として、アクリル系ポリマーが、水酸基価０．０５〜５ｍｇＫＯＨ／ｇを有することを特徴とする上記第三の発明の光学用粘着剤に関する。
【００１６】
また、第五の発明として、さらにエポキシ系、エチレンイミン系、金属キレート系およびアミン系からなる群より選択される１種以上の硬化剤を含有することを特徴とする上記発明の光学用粘着剤に関する。
【００１７】
また、第六の発明として、アクリル系ポリマー１００重量部に対して、帯電防止剤を０．００１〜２０重量部含有することを特徴とする上記発明の光学用粘着剤に関する。
【００１８】
また、第七の発明として、帯電防止剤が、下記一般式（１）で表される帯電防止剤（Ｂ）及び／または下記化学式（２）で表されるアニオンとカチオン（Ｃ）からなる帯電防止剤であることを特徴とする上記第六の発明の光学用粘着剤に関する。
一般式（１）
【００１９】
【化１】
2011037927.tif 000002
【００２０】
（式中、Ｒ1〜Ｒ8は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルケニル基、置換基を有してもよいアルキニル基、置換基を有してもよいアリール基、または、置換基を有してもよい複素環基を表し、Ｒ5〜Ｒ8は、隣り合う置換基同士で環を形成してもよい。）
【００２１】
化学式（２）
【化２】
2011037927.tif 000003
【００２２】
また、第八の発明として、カチオン（Ｃ）が、下記一般式（３）〜（６）からなる群より選択される一種以上のカチオンを含むことを特徴とする上記第七発明の帯電防止用粘着剤に関する。
一般式（３）
【００２３】
【化３】
2011037927.tif 000004
【００２４】
［ 式（３）中のＲ９は、炭素数４から２０の炭化水素基を表し、ヘテロ原子を含んでも良く、Ｒ１０およびＲ１１は、同一又は異なっても良く、水素または炭素数１から１２の炭化水素基を表し、ヘテロ原子を含んでも良い。但し、窒素原子が２重結合を含む場合、Ｒ３はない。］、
［ 式（４）中のＲ１２は、炭素数２から２０の炭化水素基を表し、ヘテロ原子を含んでも良く、Ｒ１２、Ｒ１４、およびＲ１４は、同一又は異なってもよく、水素または炭素数１から１０の炭化水素基を表し、ヘテロ原子を含んでも良い。］、
［ 式（５）中のＲ１６は、炭素数２から２０の炭化水素基を表し、ヘテロ原子を含んでも良く、Ｒ１７ 、Ｒ１８、およびＲ１９は、同一又は異なっても良く、水素または炭素数１から２の炭化水素基を表し、ヘテロ原子を含んでも良い。］、
［ 式（６）中のＸは、窒素、硫黄、又はリン原子を表し、Ｒ ２０、Ｒ２１、Ｒ２２ 、およびＲ２２は、同一又は異なって、炭素数１から１０の炭化水素基を表し、ヘテロ原子を含んでも良い。但しＸ が硫黄原子の場合、Ｒ２０はない。］
【００２５】
また、第九の発明として、基材上に、上記発明の光学用粘着剤からなる粘着層が形成されてなる光学用粘着シートに関する。
【００２６】
また、第十の発明として、粘着層の２３℃での貯蔵弾性率が１．０×１０5Ｐａ〜１．０×１０8Ｐａであることを特徴とする第九の発明の光学用粘着シートに関する。
【発明の効果】
【００２７】
本発明の目的は、被着体への密着性が良く、被着体に貼着後、高温高湿下等に長期間曝されても、貼着界面に発泡が生じず、かつ浮き・剥がれも生じず、さらに光漏れ現象も発生しないだけではなく、加工性にも優れる粘着層の形成が可能な粘着剤、及びその光学用粘着シートを提供することにある。
【発明を実施するための形態】
【００２８】
本発明の光学用粘着剤はアクリル系ポリマー１００重量部と、イソシアネート系硬化剤５〜５０重量部とを含むことが重要である。そして、アクリル系ポリマーの存在下でイソシアネート化合物が自己縮合することで、剛直な骨格を有するポリウレアを形成させることに特徴がある。そして本発明の光学用粘着剤を用いた光学用粘着シートは、その粘着層が非常に高い凝集力を有するため、高温高湿等の環境に暴露された後も、粘着層の発泡、浮き・剥がれ、さらには上述の光漏れ現象をも生じさせない効果を発揮する。
ここで本発明に用いるアクリル系ポリマーは、溶液重合、塊状重合、水性重合、乳化重合、紫外線重合等でラジカル重合することが好ましく、特に溶液重合が好ましい。
【００２９】
アクリル系ポリマーは、モノマー（Ａ）を原料として用いることが好ましい。モノマー（Ａ）とは、そのホモポリマーのＳＰ値が１０．０〜１８．０（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2であるモノマーである。
本発明では、後述する粘着層に形成するポリウレアは、アクリル系ポリマーよりも極性が高いために、ポリウレア形成過程でアクリル系ポリマーとの相溶性が低下し、粘着層が白化することがある。そのためポリウレアとの相溶性を上げるためにアクリル系ポリマーの極性を高くすることが望ましい。
【００３０】
そこで原料として、モノマー（Ａ）を用いることで、アクリル系ポリマーの極性を高くすることができるため、ポリウレアとの相溶性が高く白化が起きない。
モノマー（Ａ）は、モノマーの合計１００重量％中、１０〜１００重量％使用することが好ましく、１５〜１００重量％がより好ましい、そして２０重量％〜１００重量％が特に好ましい。使用量が１０重量％より少ないとアクリル系ポリマーの極性がポリウレアより低いために相溶性が低下する恐れがある。なお、本発明でのＳＰ値とは、溶解度パラメーターの略称であり、化合物の分子構造からＦｅｄｏｒｓ法（ＰＯＬＹＭＥＲ ＥＮＧＩＮＥＥＲＩＮＧ ＡＮＤ ＳＣＩＥＮＣＥ，ＦＥＢＲＵＡＲＹ，１９７４，Ｖｏｌ．１４，Ｎｏ．２ １４７−１５４に記載）によって計算した数値である。
【００３１】
モノマー（Ａ）は、官能基を含まないモノマーと、官能基を含むモノマーに分けることができる。
前記官能基を含まないモノマーとしては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ベンジル、アクリル酸フェノキシエチル、（メタ）アクリル酸グリシジル、アクリル酸２−メトキシエチル、アクリロニトリル、アクリル酸シクロヘキシル、スチレン、酢酸ビニルなどが挙げられる。
前記官能基を有するモノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、β―カルボキシエチルアクリレート、イタコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、クロトン酸、フマル酸、無水フマル酸等などのカルボキシル基又は酸無水物基含有モノマーや、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸６−ヒドロキシヘキシル、（メタ）アクリル酸８−ヒドロキシオクチル、(メタ)アクリル酸１０−ヒドロキシデシル、(メタ)アクリル酸１２−ヒドロキシラウリル、カプロラクトン変性（メタ）アクリル酸などの水酸基含有モノマー；アクリル酸グリシジルや、メタクリル酸グリシジルなどのエポキシ基含有モノマー；アクリルアミド、Ｎ-メチロールアクリルアミド、Ｎ-メチロールメタクリルアミドなどのアミド基含有モノマーなどが挙げられる。この中で、特にアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸２−メトキシエチルが好ましい。これらのモノマー（Ａ）は、１種類以上用いることができる。
【００３２】
本発明のアクリル系ポリマーは、モノマー（Ａ）以外のモノマーを用いることも好ましい。具体的には、モノマー（Ａ）以外の(メタ)アクリル酸アルキルエステルモノマー、スチレン系モノマーおよび、ビニル系モノマー等を挙げることができる。
上記(メタ)アクリル酸アルキルエステルモノマーとしては例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ｉｓｏ−プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ｉｓｏ−ブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ドデシル等の直鎖または分岐脂肪族アルコールのアクリル酸エステル及び対応するメタクリル酸エステル等が挙げられる。
上記スチレン系モノマーとしては例えば、メチルスチレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、エチルスチレン、ジエチルスチレン、トリエチルスチレン、プロピルスチレン、ブチルスチレン、ヘキシルスチレン、ヘプチルスチレンおよびオクチルスチレン等のアルキルスチレンを挙げることができる。
ビニル系モノマーの例としては、ブタジエン、イソプレンおよびクロロプレン等の共役ジエンモノマー等を挙げることができる。
これらのモノマーは、１種または２種以上用いることができる。
【００３３】
本発明においてアクリル系ポリマーは、酸価を０．０５〜８０ｍｇＫＯＨ／ｇ有することが好ましく、０．１〜７０ｍｇＫＯＨ／ｇ有することがより好ましく、そして０．５〜６０ｍｇＫＯＨ／ｇ有することが特に好ましい。酸価を有する官能基としてはカルボキシル基、スルホニル基、リン酸基などが挙げられる。これらの酸成分によってイソシアネート硬化剤の反応が促進され、硬化が速やかに進行する。しかし酸価が８０ｍｇＫＯＨ／ｇより高いと硬化が速すぎて、塗工性の低下や、粘着層中に発泡が起こる恐れがある。
ここで本発明における酸価とは、アクリル系ポリマー１ｇ中に含有する遊離脂肪酸、樹脂酸などを中和するのに必要とする水酸化カリウムのｍｇ数をいう。
【００３４】
さらに、本発明のアクリル系ポリマーは、水酸基価を０．０５〜５ｍｇＫＯＨ／ｇ有することが好ましく、０．１〜３ｍｇＫＯＨ／ｇ有することがより好ましく、そして０．１５〜２．０ｍｇＫＯＨ／ｇ有することが特に好ましい。アクリル系ポリマー中の水酸基はイソシアネート硬化剤と速やかに反応することで、架橋構造を持つより強固な粘着剤となり、加工性が向上する。しかし水酸基価が５ｍｇＫＯＨ／ｇより高いと架橋度が過剰で、アクリル系ポリマーの柔軟性が失われ被着体への密着性が低下する恐れがある。なお本発明における水酸基価とは、アクリル系ポリマー１ｇ中に含有する水酸基のアセチル化物を中和するのに必要とする水酸化カリウムのｍｇ数をいう。
【００３５】
次にイソシアネート系硬化剤について説明する。
本発明の光学用粘着剤はイソシアネート系硬化剤を含むことが必要である。具体的には、分子内に２官能以上のイソシアネート基を含む化合物が好ましく、３官能以上のイソシアネート基を含む化合物がより好ましい。
【００３６】
前記イソシアネート基を含む化合物としては、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルイソシアネートなどのポリイソシアネート化合物、及びこれらイソシアネート化合物とトリメチロールプロパン等のポリオール化合物とのアダクト体やビュレット体、またイソシアヌレート体、更にはこれらイソシアネート化合物と公知のポリエーテルポリオールやポリエステルポリオール、アクリルポリオール、ポリブタジエンポリオール、ポリイソプレンポリオール等とのアダクト体等が挙げられる。
【００３７】
本発明に使用されるイソシアネート系硬化剤としては、トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体、トリレンジイソシアネートのイソシアヌレート体、イソホロンジイソシアネートのイソシアヌレート体が好ましく、特にトリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体がさらに好ましい。これらは２種以上使用しても良い
【００３８】
本発明では、アクリル系ポリマーにイソシアネート系硬化剤を５〜５０重量部添加することで粘着層の凝集力を調整するが、イソシアネート系硬化剤の種類によっても凝集力を調整することが出来る。柔軟な骨格をもつヘキサメチレンジイソシアネートや、上記ジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体、ビュレット体などは８〜５０重量部、好ましくは１０〜４０重量部、さらに好ましくは１２〜３０重量部添加することが出来る。
また、剛直な骨格をもつトリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルイソシアネートなどのポリイソシアネート化合物、および上記イソシアネートのイソシアヌレート体などは５〜４０重量部、好ましくは７〜３０重量部、さらに好ましくは９〜２５重量部添加することが出来る。添加量が５重量部より少ないと、粘着剤の強度が不足し、加工性が低下し、光漏れが生じる恐れがある。また、添加量が５０重量部より多いと、粘着層の凝集力が過剰になり被着体への密着が低下し、浮きや剥がれなど発生する恐れがある。
【００３９】
本発明の粘着剤には、イソシアネート系硬化剤以外の硬化剤を併用することも好ましい。具体的には、エポキシ系、エチレンイミン系、金属キレート系およびアミン系硬化剤が挙げられる。これらの硬化剤を使用することで粘着剤の凝集力がより高くなり、光漏れ現象をより効果的に改善できる。
【００４０】
エチレンイミン系硬化剤の例としては、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルメタン−４，４'−ビス（１−アジリジンカルボキサイト）、Ｎ，Ｎ’−トルエン−２，４−ビス（１−アジリジンカルボキサイト）、ビスイソフタロイル−１−（２−メチルアジリジン）、トリ−１−アジリジニルホスフィンオキサイド、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレン−１，６−ビス（１−アジリジンカルボキサイト）、２，２’−ビスヒドロキシメチルブタノール−トリス［３−（１−アジリジニル）プロピオネート］、トリメチロールプロパントリ−β−アジリジニルプロピオネート、テトラメチロールメタントリ−β−アジリジニルプロピオネート、トリス−２，４，６−（１−アジリジニル）−１、３、５−トリアジン等が挙げられる。
【００４１】
エポキシ系硬化剤の例としては、ビスフェノールＡ−エピクロロヒドリン型のエポキシ系樹脂、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ジグリシジルアニリン、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラグリシジル−ｍ−キシリレンジアミン、１、３−ビス（Ｎ、Ｎ’−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラグリシジルアミノフェニルメタン、トリグルシジル等が挙げられる。
【００４２】
金属キレート硬化剤の例としては、アルミニウム、鉄、銅、亜鉛、スズ、チタン、ニッケル、アンチモン、マグネシウム、バナジウム、クロムおよびジルコニウムなどの多価金属とアセチルアセトンやアセト酢酸エチルとの配位化合物などが挙げられる。
【００４３】
アミン系硬化剤の例としては、ヘキサメチレンジアミン、トリエチルジアミン、ポリエチレンイミン、ヘキサメチレンテトラミン、ジエチレントリアミン、トリエチルテトラミン、イソホロンジアミン、アミノ樹脂およびメチレン樹脂などが挙げられる。
これら硬化剤は、アクリル系ポリマー１００重量部に対して、０．０１〜１０重量部用いることが好ましく、０．０３〜５重量％がより好ましく、０．０５〜３重量％が特に好ましい。
その他の硬化剤使用量が０．０１重量部未満のときは、粘着物性をさらに向上できない恐れがある。また、１０重量部を超えると架橋度が高くなりすぎて、粘着層の凝集力が過剰になり、被着体への密着が低下するため浮きや剥がれの恐れがある。
【００４４】
本発明の粘着剤は、さらに帯電防止剤を含むことも好ましい。帯電防止剤としては、例えば、五酸化アンチモン、酸化スズ、酸化亜鉛、酸化インジウムなどの金属化合物や、アンチモン含有複合酸化物やＩｎ−Ｓｎ複合酸化物、リン系化合物などの複合金属化合物、第四級アンモニウム塩、スルホン酸塩基を有する長鎖アルキル化合物等のようなアニオン型界面活性剤、チオフェン誘導体、主鎖にイオン化された窒素元素を有するポリマーや、スルホン酸塩基変性ポリスチレン、ポリアニリン等の導電性ポリマー、含窒素オニウム塩、含硫黄オニウム塩、含リンオニウム塩などのイオン性液体、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、有機ホウ素錯体のアルカリ金属塩、有機ホウ素錯体のアルカリ土類金属塩、などが挙げられる。その中でもイオン性液体、第四級アンモニウム塩が帯電防止性能、粘着剤への相溶性、耐ブリードアウト性の点で好ましい。帯電防止剤は粘着剤１００重量部に対して、０．００１〜２０重量部が好ましい。より好ましくは０．０１〜１５重量部、さらに０．１〜１０重量部が好ましい。０．００１重量部より少ないと、帯電防止効果が不足する恐れがあり、２０重量部を越えると帯電防止剤が粘着剤表面にブリードし、浮き・剥がれ、発泡、クラック等が発生する恐れがある。
【００４５】
前記帯電防止剤は、特に下記一般式（１）で表される化合物からなる帯電防止剤（Ｂ）、または下記化学式（２）で表されるアニオンとカチオン（Ｃ）からなる帯電防止剤であることが好ましく、これらを組み合わせて使用することも好ましい。
【００４６】
一般式（１）
【化４】
2011037927.tif 000005
【００４７】
（式中、Ｒ1〜Ｒ8は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルケニル基、置換基を有してもよいアルキニル基、置換基を有してもよいアリール基、または、置換基を有してもよい複素環基を表し、Ｒ5〜Ｒ8は、隣り合う置換基同士で環を形成してもよい。）
【００４８】
化学式（２）
【化５】
2011037927.tif 000006
【００４９】
本発明における一般式（１）で示される化合物のＲ1からＲ8は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルケニル基、置換基を有してもよいアルキニル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよい複素環基を表す。
【００５０】
置換基を有してもよいアルキル基としては、炭素数１〜３０のアルキル基が好ましく、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、オクダデシル基、イソプロピル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、１−エチルペンチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、トリフルオロメチル基、２−エチルヘキシル基、フェナシル基、１−ナフトイルメチル基、２−ナフトイルメチル基、４−メチルスルファニルフェナシル基、４−フェニルスルファニルフェナシル基、４−ジメチルアミノフェナシル基、４−シアノフェナシル基４−メチルフェナシル基、２−メチルフェナシル基、３−フルオロフェナシル基、３−トリフルオロメチルフェナシル基、３−ニトロフェナシル基等が挙げられる。
【００５１】
置換基を有してもよいアルケニル基としては、炭素数２〜１０のアルケニル基が好ましく、例えば、ビニル基、アリル基、スチリル基等が挙げられる。
【００５２】
置換基を有してもよいアルキニル基としては、炭素数２〜１０のアルキニル基が好ましく、例えば、エチニル基、プロピニル基、プロパルギル基等が挙げられる。
【００５３】
置換基を有してもよいアリール基としては、炭素数６〜３０のアリール基が好ましく、フェニル基、ビフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、９−アンスリル基、９−フェナントリル基、１−ピレニル基、５−ナフタセニル基、１−インデニル基、２−アズレニル基、９−フルオレニル基、ターフェニル基、クオーターフェニル基、ｏ−、ｍ−、およびｐ−トリル基、キシリル基、ｏ−、ｍ−、およびｐ−クメニル基、メシチル基、ペンタレニル基、ビナフタレニル基、ターナフタレニル基、クオーターナフタレニル基、ヘプタレニル基、ビフェニレニル基、インダセニル基、フルオランテニル基、アセナフチレニル基、アセアントリレニル基、フェナレニル基、フルオレニル基、アントリル基、ビアントラセニル基、ターアントラセニル基、クオーターアントラセニル基、アントラキノリル基、フェナントリル基、トリフェニレニル基、ピレニル基、クリセニル基、ナフタセニル基、プレイアデニル基、ピセニル基、ペリレニル基、ペンタフェニル基、ペンタセニル基、テトラフェニレニル基、ヘキサフェニル基、ヘキサセニル基、ルビセニル基、コロネニル基、トリナフチレニル基、ヘプタフェニル基、ヘプタセニル基、ピラントレニル基、オバレニル基等が挙げられる。
【００５４】
置換基を有してもよい複素環基としては、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、リン原子を含む、芳香族あるいは脂肪族の複素環が好ましい。例えば、チエニル基、ベンゾ［b］チエニル基、ナフト［２，３−b］チエニル基、チアントレニル基、フリル基、ピラニル基、イソベンゾフラニル基、クロメニル基、キサンテニル基、フェノキサチイニル基、２Ｈ−ピロリル基、ピロリル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、ピリジル基、ピラジニル基、ピリミジニル基、ピリダジニル基、インドリジニル基、イソインドリル基、３Ｈ−インドリル基、インドリル基、１Ｈ−インダゾリル基、プリニル基、４Ｈ−キノリジニル基、イソキノリル基、キノリル基、フタラジニル基、ナフチリジニル基、キノキサニリル基、キナゾリニル基、シンノリニル基、プテリジニル基、４ａＨ−カルバゾリル基、カルバゾリル基、β−カルボリニル基、フェナントリジニル基、アクリジニル基、ペリミジニル基、フェナントロリニル基、フェナジニル基、フェナルサジニル基、イソチアゾリル基、フェノチアジニル基、イソキサゾリル基、フラザニル基、フェノキサジニル基、イソクロマニル基、クロマニル基、ピロリジニル基、ピロリニル基、イミダゾリジニル基、イミダゾリニル基、ピラゾリジニル基、ピラゾリニル基、ピペリジル基、ピペラジニル基、インドリニル基、イソインドリニル基、キヌクリジニル基、モルホリニル基、チオキサントリル基等が挙げられる。
【００５５】
さらに、前述した置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルケニル基、置換基を有してもよいアルキニル基、置換基を有してもよいアリール基および置換基を有してもよい複素環基の水素原子はさらに他の置換基で置換されていても良い。
【００５６】
そのような置換基としては、例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン基、メトキシ基、エトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基、ｐ−トリルオキシ基等のアリールオキシ基、メトキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基、ビニルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基等のアルコキシカルボニル基、アセトキシ基、プロピオニルオキシ基、ベンゾイルオキシ基等のアシルオキシ基、アセチル基、ベンゾイル基、イソブチリル基、アクリロイル基、メタクリロイル基、メトキサリル基等のアシル基、メチルスルファニル基、ｔｅｒｔ−ブチルスルファニル基等のアルキルスルファニル基、フェニルスルファニル基、p−トリルスルファニル基等のアリールスルファニル基、メチルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基等のアルキルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、モルホリノ基、ピペリジノ基等のジアルキルアミノ基、フェニルアミノ基、ｐ−トリルアミノ基等のアリールアミノ基、メチル基、エチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ドデシル基等のアルキル基、フェニル基、ｐ−トリル基、キシリル基、クメニル基、ナフチル基、アンスリル基、フェナントリル基等のアリール基等の他、ヒドロキシル基、カルボキシル基、スルホンアミド基、ホルミル基、メルカプト基、スルホ基、メシル基、ｐ−トルエンスルホニル基、アミノ基、ニトロ基、ニトロソ基、シアノ基、トリフルオロメチル基、トリクロロメチル基、トリメチルシリル基、ホスフィニコ基、ホスホノ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、トリアルキルアンモニウム基、ジメチルスルホニウミル基、トリフェニルフェナシルホスホニウミル基等が挙げられる。
【００５７】
このような置換基のうち、好ましい置換基として電子求引性の置換基が挙げられる。電子求引性の置換基が置換することにより、一般的にイオン性化合物は解離しやすくなり、帯電防止能は高くなる。
【００５８】
このような、電子求引性の置換基とは、共鳴効果や誘起効果によって相手から電子をひきつける置換基の総称であり、その多くは、ハメット則において、置換基定数σが正の値で示される。これらの置換基としては、特に制限はないが、具体的には、Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｒｅｖｉｅｗ Ｖｏｌ．９１、第１６５−１９５項 １９９１年発行に記載のσｐが０より大きなものが挙げられ、より具体的には、ハロゲン基、シアノ基、カルボキシル基、ニトロ基、ニトロソ基、アシル基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、トリアルキルアンモニウム基、アミド基、ペルフルオロアルキル基、ペルフルオロアルキルチオ基、ペルフルオロアルキルカルボニル基、スルホンアミド基、４−シアノフェニル基等があげられる。
【００５９】
Ｒ1からＲ4は、化合物の安定性面から考慮して、好ましくは置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基であり、より好ましくは、置換基を有してもよいアリール基である。
【００６０】
Ｒ5からＲ8は、化合物の安定性面から考慮して、置換基を有してもよいアルキル基が好ましい。
【００６１】
本発明の一般式（１）で表される化合物の代表例を例示化合物（７）〜（８６）として以下に具体的に例示するが、これらに限られるものではない。なお、例示化合物中のＭｅはメチル基、Ｅｔはエチル基、Ｐｒはノルマルプロピル基、ｉ−Ｐｒはイソプロピル基、Ｂｕはノルマルブチル基、Ｈｅｘはノルマルヘキシル基、ｃ−Ｈｅｘはシクロヘキシル基、Ｏｃｔはオクチル基、Ｃｅｔはセチル基、Ｐｈはフェニル基を示す。
【００６２】
【化６】
2011037927.tif 000007
【００６３】
【化７】
2011037927.tif 000008
【００６４】
【化８】
2011037927.tif 000009
【００６５】
【化９】
2011037927.tif 000010
【００６６】
【化１０】
2011037927.tif 000011
【００６７】
【化１１】
2011037927.tif 000012
【００６８】
【化１２】
2011037927.tif 000013
【００６９】
【化１３】
2011037927.tif 000014
【００７０】
【化１４】
2011037927.tif 000015
【００７１】
【化１５】
2011037927.tif 000016
【００７２】
また、化学式（２）で表されるアニオンと組み合わせるカチオン（Ｃ）としては、下記一般式（３）〜（６）で表される有機カチオンを用いることが好ましい。
【００７３】
【化１６】
2011037927.tif 000017
【００７４】
［ 式（３）中のＲ９は、炭素数４から２０の炭化水素基を表し、ヘテロ原子を含んでも良く、Ｒ１０およびＲ１１は、同一又は異なっても良く、水素または炭素数１から１２の炭化水素基を表し、ヘテロ原子を含んでも良い。但し、窒素原子が２重結合を含む場合、Ｒ３はない。］、
［ 式（４）中のＲ１２は、炭素数２から２０の炭化水素基を表し、ヘテロ原子を含んでも良く、Ｒ１２、Ｒ１４、およびＲ１４は、同一又は異なってもよく、水素または炭素数１から１０の炭化水素基を表し、ヘテロ原子を含んでも良い。］、
［ 式（５）中のＲ１６は、炭素数２から２０の炭化水素基を表し、ヘテロ原子を含んでも良く、Ｒ１７ 、Ｒ１８、およびＲ１９は、同一又は異なっても良く、水素または炭素数１から２の炭化水素基を表し、ヘテロ原子を含んでも良い。］、
［ 式（６）中のＸは、窒素、硫黄、又はリン原子を表し、Ｒ ２０、Ｒ２１、Ｒ２２ 、およびＲ２２は、同一又は異なって、炭素数１から１０の炭化水素基を表し、ヘテロ原子を含んでも良い。但しＸ が硫黄原子の場合、Ｒ２０はない。］。
【００７５】
一般式（３）で表されるカチオンとしてはピリジニウムカチオン、ピペリジニウムカチオン、ピロリジニウムカチオン、ピロリン骨格を有するカチオン、ピロール骨格を有するカチオンなどが挙げられる。具体例としては、１−エチルピリジニウムカチオン、１−ブチルピリジニウムカチオン、１−へキシルピリジニウムカチオン、１−ブチル−３−メチルピリジニウムカチオン、１−ブチル−４−メチルピリジニウムカチオン、１−へキシル−３−メチルピリジニウムカチオン、１−ブチル−３，４−ジメチルピリジニウムカチオン、１，１−ジメチルピぺリジニウムカチオン、１−エチル−１−メチルピぺリジニウムカチオン、１−メチル−１−プロピルピぺリジニウムカチオン、１−メチル−１−オクチルピぺリジニウムカチオン、１−メチル−１−ラウリルピぺリジニウムカチオン、１，１−ジメチルピロリジニウムカチオン、１−エチル−１−メチルピロリジニウムカチオン、１−メチル−１−プロピルピロリジニウムカチオン、１−メチル−１−オクチルピロリジニウムカチオン、１−メチル−１−ラウリルピロリジニウムカチオン、２−メチル−１−ピロリンカチオン、１−エチル−２−フェニルインドールカチオン、１，２−ジメチルインドールカチオン、１−エチルカルバゾールカチオンが挙げられる。
【００７６】
一般式（４）で表されるカチオンとしてはイミダゾリウムカチオン、テトラヒドロピリミジ"ニウムカチオン、ジヒドロピリミジニウムカチオンなどが挙げられる。具体例としては、１，３−ジメチルイミダゾリウムカチオン、１，３−ジエチルイミダゾリウムカチオン、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムカチオン、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムカチオン、１−へキシル−３−メチルイミダゾリウムカチオン、１−オクチル−３−メチルイミダゾリウムカチオン、１−デシル−３−メチルイミダゾリウムカチオン、１−ドデシル−３−メチルイミダゾリウムカチオン、１−テトラデシル−３−メチルイミダゾリウムカチオン、１，２−ジメチル−３−プロピルイミダゾリウムカチオン、１−エチル−２，３−ジメチルイミダゾリウムカチオン、１−ブチル−２，３−ジメチルイミダゾリウムカチオン、１−へキシル−２，３−ジメチルイミダゾリウムカチオン、１，３−ジメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウムカチオン、１，２，３−トリメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウムカチオン、１，２，３，４−テトラメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウムカチオン、１，２，３，５−テトラメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウムカチオン、１，３−ジメチル−１，４−ジヒドロピリミジニウムカチオン、１，３−ジメチル−１，６−ジヒドロピリミジニウムカチオン、１，２，３−トリメチル−１，４−ジヒドロピリミジニウムカチオン、１，２，３−トリメチル−１，６−ジヒドロピリミジニウムカチオン、１，２，３，４−テトラメチル−１，４−ジヒドロピリミジニウムカチオン、１，２，３，４−テトラメチル−１，６−ジヒドロピリミジニウムカチオンなどが挙げられる。
【００７７】
一般式（５）で表されるカチオンとしてはピラゾリウムカチオン、ビラゾリニウムカチオンなどが挙げられる。具体例としては、１−メチルピラゾリウムカチオン、３−メチルピラゾリウムカチオン、１−エチル−２−メチルピラゾリニウムカチオンなどが挙げられる。
【００７８】
一般式（６）で表されるカチオンとしてはテトラアルキルアンモニウムカチオン、トリアルキルスルホニウムカチオン、テトラアルキルホスホニウムカチオンや、上記アルキル基の一部がアルケニル基やアルコキシル基、さらにはエポキシ基に置換されたものなどが挙げられる。具体例としては、テトラメチルアンモニウムカチオン、テトラエチルアンモニウムカチオン、テトラブチルアンモニウムカチオン、テトラヘキシルアンモニウムカチオン、トリエチルメチルアンモニウムカチオン、トリブチルエチルアンモニウムカチオン、トリメチルデシルアンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ―ジエチル―Ｎ―メチル―Ｎ−（２−メトキシエチル）アンモニウムカチオン、グリシジルトリメチルアンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ，Ｎ−ジプロピルアンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ，Ｎ−ジヘキシルアンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジプロピル−Ｎ，Ｎ−ジヘキシルアンモニウムカチオン、トリメチルスルホニウムカチオン、トリエチルスルホニウムカチオン、トリブチルスルホニウムカチオン、トリヘキシルスルホニウムカチオン、ジエチルメチルスルホニウムカチオン、ジブチルエチルスルホニウムカチオン、ジメチルデシルスルホニウムカチオン、テトラメチルホスホニウムカチオン、テトラエチルホスホニウムカチオン、テトラブチルホスホニウムカチオン、テトラヘキシルホスホニウムカチオン、トリエチルメチルホスホニウムカチオン、トリブチルエチルホスホニウムカチオン、トリメチルデシルホスホニウムカチオン、ジアリルジメチルアンモニウムカチオンなどが挙げられる。
【００７９】
これらの中でも、１，１−ジメチルピぺリジニウムカチオン、１−エチル−１−メチルピぺリジニウムカチオン、１−メチル−１−プロピルピぺリジニウムカチオン、１−メチル−１−オクチルピぺリジニウムカチオン、１−メチル−１−ラウリルピぺリジニウムカチオン、１，１−ジメチルピロリジニウムカチオン、１−エチル−１−メチルピロリジニウムカチオン、１−メチル−１−プロピルピロリジニウムカチオン、１−メチル−１−オクチルピロリジニウムカチオン、１−メチル−１−ラウリルピロリジニウムカチオン、１，３−ジメチルイミダゾリウムカチオン、１，３−ジエチルイミダゾリウムカチオン、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムカチオン、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムカチオン、１−へキシル−３−メチルイミダゾリウムカチオン、１−オクチル−３−メチルイミダゾリウムカチオン、１−デシル−３−メチルイミダゾリウムカチオン、１−ドデシル−３−メチルイミダゾリウムカチオン、１−テトラデシル−３−メチルイミダゾリウムカチオン、１，２−ジメチル−３−プロピルイミダゾリウムカチオン、１−エチル−２，３−ジメチルイミダゾリウムカチオン、１−ブチル−２，３−ジメチルイミダゾリウムカチオン、１−へキシル−２，３−ジメチルイミダゾリウムカチオンなどのピペリジウム、ピロリジニウム、イミダゾリウムカチオンが好ましく用いられ、さらに好ましくはイミダゾリウムカチオンが用いられる。
【００８０】
本発明の光学用粘着剤には、さらにシランカップリング剤を配合することが好ましい。シランカップリング剤は、粘着層とガラスとの接着性向上に効果があり、高温高湿度下における粘着フィルムの浮き、剥がれ、発泡、クラック等の発生防止に特に効果を奏するものである。
【００８１】
シランカップリング剤としては、例えばビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルメトキシシランＮ−（２−アミノエチル）３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、メルカプトブチルトリメトキシシランγ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン等が挙げられる。
【００８２】
シランカップリング剤は、アクリル系ポリマー１００重量部に対して、０．０１〜２重量部用いることが好ましい。前記数値範囲外であっても使用できるが、期待する効果が得られない場合や、物性が悪化する恐れがある。
【００８３】
光学用粘着剤には、本発明の効果を阻害しない範囲で紫外線吸収剤、酸化防止剤、粘着付与樹脂、可塑剤等を配合しても良い。
【００８４】
次に、本発明の光学用粘着シートについて説明する。
本発明の光学用粘着シートは、基材上に、光学用粘着剤からなる粘着層が形成されていることを特徴とする。
【００８５】
前記基材は、プラスチック、ガラス等を使用することができる。基材はフィルム状、シート状または板材であってもよい。また、基材上に予め他の層が形成されたものを基材として使用してもよい。
【００８６】
プラスチック基材としては、例えば、ポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、セロハン、シクロオレフィン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポリビニルアルコール、エチレン／ビニルアルコール共重合体、ナイロン、ポリイミド、トリアセチルセルロース、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリカーボネート等の通常使用されるプラスチックを使用することができる。その中でも透明性等の面でトリアセチルセルロース、ポリエチレンテレフタレートが好ましい。
【００８７】
ガラス基材としては、一般に液晶セル用として使用されているものであれば、いずれも使用することができる。例えば、ソーダライムガラス、マイクロシートガラス、無アルカリガラス、バイコールガラス、石英ガラス等が挙げられる。
【００８８】
本発明において基材として、前記プラスチック基材に光学機能を付与した偏光フィルム、位相差フィルム等が特に好ましい。
【００８９】
本発明の光学粘着シートは、基材上に粘着層が形成されていれば良い。したがって粘着剤を基材に塗工、乾燥して粘着層を形成し、さらに剥離シートを貼り合わせることで、粘着シートを得る方法。あるいは、粘着剤を剥離シートに塗工し、乾燥して粘着層を形成し、基材を貼り合わせて粘着層を基材上に転写する方法をとることもできる。
【００９０】
粘着層の形成は、例えば、ロールナイフコーター、ダイコーター、リップコ−ター、ロールコーター、バーコーター、グラビアコーター、リバースコーター、シルクスクリーンコーター、ディッピング、ブレードコーターなどの塗工装置を用いることがきる。
粘着層の厚さは、１〜２００μｍが好ましい。１μｍ未満のときは粘着性が不足する恐れがあり、２００μｍを越えると粘着シートのコストが高くなりすぎる恐れがある。
【００９１】
前記粘着層のゲル分率は９０％〜１００％であることが好ましい。９０％以上という高い架橋度により凝集力が高くなり、光漏れが発生せず、良好な加工性が得られる。しかし９０％以下では粘着剤の凝集力が不足する恐れがある。なおゲル分率は、粘着剤をＰＥＴ基材に塗布して粘着シートを作成し、秤量した３００メッシュのステンレス製金網（重量Ｗ０）に貼り付け秤量した重量Ｗ１と、ステンレス製金網に貼り付けた試料を酢酸エチル中で５時間還流抽出後、１００℃で１時間乾燥させ秤量した重量Ｗ２と、金網から粘着シートを剥がし、粘着剤層を拭き取ったＰＥＴ基材を秤量し重量Ｗ３とから、下記式で算出できる。
ゲル分率（％）＝｛（Ｗ２−Ｗ０−Ｗ３）／（Ｗ１−Ｗ０−Ｗ３）｝×１００
【００９２】
また、前記粘着層は、２３℃における貯蔵弾性率が、１．０×１０5Ｐａ〜１．０×１０8Ｐａであることが好ましく、５．０×１０5Ｐａ〜５．０×１０7Ｐａがより好ましく、さらに７．０×１０5Ｐａ〜１．０×１０7Ｐａが特に好ましい。粘着層の貯蔵弾性率が、前記数値範囲内にあることで、光漏れが発生せず、良好な加工性を実現できる。
【００９３】
一方、貯蔵弾性率が１．０×１０5Ｐａより小さい場合には、粘着剤の凝集力が不足し、光漏れが発生する恐れがある。また、貯蔵弾性率が１．０×１０8Ｐａより大きい場合には、粘着層の凝集力が過剰で、被着体に光学用粘着シートを貼り合わせる際、粘着層が被着体に十分密着せず、粘着力が不足する恐れがある。
なお本発明での貯蔵弾性率は、直径８ｍｍ、厚さ１〜２ｍｍの粘着層サンプルを作成し、ＴＡインスツルメント・ジャパン社製の粘弾性試験機「ＲＤＡ−III」を用いて、周波数１Ｈｚ、せん断ひずみ０．１πラジアン、温度２３℃の条件下で測定した数値である。
【実施例】
【００９４】
次に本発明の実施例を示して更に詳細を説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。例中、「部」とは「重量部」、「％」とは「重量％」をそれぞれ意味するものとする。また、実施例等における評価項目は下記のようにして測定を行った。
【００９５】
《分子量の測定》
アクリル系ポリマーの重量平均分子量は、ＧＰＣ測定で求めたポリスチレン換算の重量平均分子量であり、ＧＰＣ測定条件は以下のとおりである。
装置：Ｓｈｏｄｅｘ ＧＰＣ Ｓｙｓｔｅｍ−２１〔昭和電工（株）製〕
カラム：Ｓｈｏｄｅｘ ＫＦ−６０２．５を１本、Ｓｈｏｄｅｘ ＫＦ−６０６Ｍを２本〔昭和電工（株）製〕の合計３本を連結して使用。
・溶媒：テトラヒドロフラン
・流速：０．５ｍｌ／ｍｉｎ
・温度：４０℃
・試料濃度：０．１ｗｔ％
・試料注入量：５０μｌ
【００９６】
＜不揮発分の測定＞
各樹脂溶液約１ｇを金属容器に秤量し、１５０℃オーブンにて２０分間乾燥して、残分を秤量して残率計算をし、不揮発分とした（単位：％）。
【００９７】
＜酸価（ＡＶ）の測定＞
共栓三角フラスコ中に試料（アクリル系ポリマーの溶液）約１ｇを精密に量り採り、トルエン／エタノール（容量比：トルエン／エタノール＝２／１）混合液１００ｍｌを加えて溶解する。これに、フェノールフタレイン試液を指示薬として加え、３０秒間保持する。その後、溶液が淡紅色を呈するまで０．１Ｎアルコール性水酸化カリウム溶液で滴定する。
酸価は次式により求めた。酸価はアクリル系ポリマーの乾燥状態の数値とした（単位：ｍｇＫＯＨ／ｇ）。
酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）＝｛(５.６１１×ａ×Ｆ)／Ｓ｝／（固形分／１００）
ただし、Ｓ：試料の採取量（ｇ）
ａ：０．１Ｎアルコール性水酸化カリウム溶液の消費量（ｍｌ）
Ｆ：０．１Ｎアルコール性水酸化カリウム溶液の力価
【００９８】
＜水酸基価（ＯＨＶ）の測定＞
共栓三角フラスコ中に試料（アクリル系ポリマーの溶液）約１ｇを精密に量り採り、トルエン／エタノール（容量比：トルエン／エタノール＝２／１）混合液１００ｍｌを加えて溶解する。更にアセチル化剤（無水酢酸２５ｇをピリジンで溶解し、容量１００ｍｌとした溶液）を正確に５ｍｌ加え、約１時間攪拌した。これに、フェノールフタレイン試液を指示薬として加え、３０秒間持続する。その後、溶液が淡紅色を呈するまで０．１Ｎアルコール性水酸化カリウム溶液で滴定する。
水酸基価は次式により求めた。水酸基価は樹脂の乾燥状態の数値とした（単位：ｍｇＫＯＨ／ｇ）。
水酸基価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）＝［｛(ｂ−ａ)×Ｆ×２８．２５｝／Ｓ］／（固形分／１００）＋Ｄ
ただし、Ｓ：試料の採取量（ｇ）
ａ：０．１Ｎアルコール性水酸化カリウム溶液の消費量（ｍｌ）
ｂ：空実験の０．１Ｎアルコール性水酸化カリウム溶液の消費量（ｍｌ）
Ｆ：０．１Ｎアルコール性水酸化カリウム溶液の力価
Ｄ：酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）
【００９９】
[製造例１]
撹拌機、温度計、還流冷却管、滴下装置、窒素導入管を備えた反応容器にｎ−ブチルアクリレート７６部、２−メトキシエチルアクリレート２０部、アクリル酸４部、酢酸エチル１２２部、ＡＩＢＮ（２，２'−アゾビスイソブチロニトリル）０．０１部を仕込み、この反応容器内の空気を窒素ガスで置換した後、撹拌しながら窒素雰囲気下で、この反応溶液を還流温度で８時間重合反応をさせ、重量平均分子量が１０３万、不揮発分３０％のアクリル系ポリマー（Ａ１）溶液を得た。このアクリル系ポリマーの酸価は３１ｍｇＫＯＨ／ｇだった。
【０１００】
[製造例２]
撹拌機、温度計、還流冷却管、滴下装置、窒素導入管を備えた反応容器にｎ−ブチルアクリレート９１部、２−メトキシエチルアクリレート５部、アクリル酸４部、酢酸エチル１２２部、ＡＩＢＮ０．０１部を仕込み、この反応容器内の空気を窒素ガスで置換した後、撹拌しながら窒素雰囲気下で、この反応溶液を還流温度で８時間重合反応をさせ、重量平均分子量が９５万、不揮発分３０％のアクリル系ポリマー（Ａ２）溶液を得た。このアクリル系ポリマーの酸価は３１ｍｇＫＯＨ／ｇだった。
【０１０１】
[製造例３]
撹拌機、温度計、還流冷却管、滴下装置、窒素導入管を備えた反応容器にｎ−ブチルアクリレート４６部、２−メトキシエチルアクリレート５０部、アクリル酸４部、酢酸エチル１２２部、ＡＩＢＮ０．０１部を仕込み、この反応容器内の空気を窒素ガスで置換した後、撹拌しながら窒素雰囲気下で、この反応溶液を還流温度で８時間重合反応をさせ、重量平均分子量が１０８万、不揮発分３０％のアクリル系ポリマー（Ａ３）溶液を得た。このアクリル系ポリマーの酸価は３１ｍｇＫＯＨ／ｇだった。
【０１０２】
[製造例４]
撹拌機、温度計、還流冷却管、滴下装置、窒素導入管を備えた反応容器にｎ−ブチルアクリレート１６部、２−メトキシエチルアクリレート８０部、アクリル酸４部、酢酸エチル１２２部、ＡＩＢＮ０．０１部を仕込み、この反応容器内の空気を窒素ガスで置換した後、撹拌しながら窒素雰囲気下で、この反応溶液を還流温度で８時間重合反応をさせ、重量平均分子量が１１６万、不揮発分３０％のアクリル系ポリマー（Ａ４）溶液を得た。このアクリル系ポリマーの酸価は３１ｍｇＫＯＨ／ｇだった。
【０１０３】
[製造例５]
撹拌機、温度計、還流冷却管、滴下装置、窒素導入管を備えた反応容器にｎ−ブチルアクリレート６６部、メチルアクリレート３０部、アクリル酸４部、酢酸エチル１２２部、ＡＩＢＮ０．０１部を仕込み、この反応容器内の空気を窒素ガスで置換した後、撹拌しながら窒素雰囲気下で、この反応溶液を還流温度で８時間重合反応をさせ、重量平均分子量が１１０万、不揮発分３０％のアクリル系ポリマー（Ａ５）溶液を得た。このアクリル系ポリマーの酸価は３１ｍｇＫＯＨ／ｇだった。
【０１０４】
[製造例６]
撹拌機、温度計、還流冷却管、滴下装置、窒素導入管を備えた反応容器にｎ−ブチルアクリレート４８部、２−メトキシエチルアクリレート５０部、アクリル酸２部、酢酸エチル１２２部、ＡＩＢＮ０．０１部を仕込み、この反応容器内の空気を窒素ガスで置換した後、撹拌しながら窒素雰囲気下で、この反応溶液を還流温度で８時間重合反応をさせ、重量平均分子量が１０３万、不揮発分３０％のアクリル系ポリマー（Ａ６）溶液を得た。このアクリル系ポリマーの酸価は１６ｍｇＫＯＨ／ｇだった。
【０１０５】
[製造例７]
撹拌機、温度計、還流冷却管、滴下装置、窒素導入管を備えた反応容器にｎ−ブチルアクリレート４２部、２−メトキシエチルアクリレート５０部、アクリル酸８部、酢酸エチル１２２部、ＡＩＢＮ０．０１部を仕込み、この反応容器内の空気を窒素ガスで置換した後、撹拌しながら窒素雰囲気下で、この反応溶液を還流温度で８時間重合反応をさせ、重量平均分子量が１１１万、不揮発分３０％のアクリル系ポリマー（Ａ７）溶液を得た。このアクリル系ポリマーの酸価は６２ｍｇＫＯＨ／ｇだった。
【０１０６】
[製造例８]
撹拌機、温度計、還流冷却管、滴下装置、窒素導入管を備えた反応容器にｎ−ブチルアクリレート４５．９部、２−メトキシエチルアクリレート５０部、アクリル酸４部、２−ヒドロキシエチルアクリレート０．１部、酢酸エチル１２２部、ＡＩＢＮ０．０１部を仕込み、この反応容器内の空気を窒素ガスで置換した後、撹拌しながら窒素雰囲気下で、この反応溶液を還流温度で８時間重合反応をさせ、重量平均分子量が１０７万、不揮発分３０％のアクリル系ポリマー（Ａ８）溶液を得た。このアクリル系ポリマーの酸価は３１ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価は０．５ｍｇＫＯＨ／ｇだった。
【０１０７】
[製造例９]
撹拌機、温度計、還流冷却管、滴下装置、窒素導入管を備えた反応容器にｎ−ブチルアクリレート４５．７部、２−メトキシエチルアクリレート５０部、アクリル酸４部、２−ヒドロキシエチルアクリレート０．３部、酢酸エチル１２２部、ＡＩＢＮ０．０１部を仕込み、この反応容器内の空気を窒素ガスで置換した後、撹拌しながら窒素雰囲気下で、この反応溶液を還流温度で８時間重合反応をさせ、重量平均分子量が１０８万、不揮発分３０％のアクリル系ポリマー（Ａ９）溶液を得た。このアクリル系ポリマーの酸価は３１ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価は１．５ｍｇＫＯＨ／ｇだった。
【０１０８】
[製造例１０]
撹拌機、温度計、還流冷却管、滴下装置、窒素導入管を備えた反応容器にｎ−ブチルアクリレート４５．５部、２−メトキシエチルアクリレート５０部、アクリル酸４部、２−ヒドロキシエチルアクリレート０．５部、酢酸エチル１２２部、ＡＩＢＮ０．０１部を仕込み、この反応容器内の空気を窒素ガスで置換した後、撹拌しながら窒素雰囲気下で、この反応溶液を還流温度で８時間重合反応をさせ、重量平均分子量が１０８万、不揮発分３０％のアクリル系ポリマー（Ａ１０）溶液を得た。このアクリル系ポリマーの酸価は３１ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価は２．４ｍｇＫＯＨ／ｇだった。
【０１０９】
【表１】
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【０１１０】
表１の単量体の略号を以下に示す。ＢＡ：ブチルアクリレート、２−ＭＴＡ：２−メトキシエチルアタクリレート、ＭＡ：メチルアクリレート、ＡＡ：アクリル酸、２−ＨＥＡ：２−ヒドロキシエチルアクリレート。
【０１１１】
［実施例１］
（光学用粘着剤の調製）
アクリル系ポリマー（Ａ１）溶液の不揮発分１００重量部に、シランカップリング剤として３ − グリシドキシプロピルトリメトキシシラン０．１重量部、および硬化剤としてトリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体１５重量部を加えて均一に混合撹拌し、アクリル系粘着剤（１）を得た。
【０１１２】
（光学用粘着シートの作製）
上記アクリル系粘着剤（１）を、シリコーン処理を施したポリエチレンテレフタレ
ートフィルム（厚さ：３８μｍ）[以下剥離フィルムという]の片面に塗布し、１００℃で２分間加熱して、乾燥後の厚さが２５μｍの粘着層を形成した。
【０１１３】
次いで、偏光フィルムの表面に上記粘着層を転写し、２３℃−５０％ＲＨ雰囲気下で７日間放置し、反応を進行させ（エージング）、光学用粘着シートを作製した。上記粘着層のゲル分率は９２％、２３℃での貯蔵弾性率は１．６×１０6Ｐａであった。
【０１１４】
［実施例２］
（光学用粘着剤の調製）
実施例１のトリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体１５重量部を３０重量部に変えたこと以外は、実施例１と同様の方法によりアクリル系粘着剤（２）を調製した。
【０１１５】
（偏光フィルム用粘着シートの作製）
アクリル系粘着剤（２）を用いた以外は、実施例１と同様の方法により光学用粘着シートを作製した。なお、上記粘着剤層のゲル分率は９５％、２３℃での貯蔵弾性率は９．１×１０6Ｐａであった。
【０１１６】
［実施例３］
（光学用粘着剤の調製）
実施例１のトリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体１５重量部を４５重量部に変えたこと以外は、実施例１と同様の方法によりアクリル系粘着剤（３）を調製した。
【０１１７】
（光学用粘着シートの作製）
アクリル系粘着剤（１）に代えて、アクリル系粘着剤（３）を用いたこと以外は、実施例１と同様の方法により光学用粘着シートを作製した。なお、上記粘着層のゲル分率は９９％、２３℃での貯蔵弾性率は７．０×１０7Ｐａであった。
【０１１８】
［実施例４］
（光学用粘着剤の調製）
トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体１５重量部をトリレンジイソシアネートのイソシアヌレート体８重量部に変えたこと以外は、実施例１と同様の方法によりアクリル系粘着剤（４）を調製した。
【０１１９】
（光学用粘着シートの作製）
アクリル系粘着剤（１）に代えて、アクリル系粘着剤（４）を用いたこと以外は、実施例１と同様の方法により光学用粘着シートを作製した。なお、粘着層のゲル分率は９２％、２３℃での貯蔵弾性率は９．５×１０5Ｐａであった。
【０１２０】
［実施例５］
（光学用粘着剤の調製）
実施例４のトリレンジイソシアネートのイソシアヌレート体８重量部を１２重量部に変えたこと以外は、実施例４と同様の方法によりアクリル系粘着剤（５）を調製した。
【０１２１】
（光学用粘着シートの作製）
アクリル系粘着剤（１）に代えて、アクリル系粘着剤（５）を用いたこと以外は、実施例１と同様の方法により光学用粘着シートを作製した。なお、粘着層のゲル分率は９５％、２３℃での貯蔵弾性率は５．２×１０6Ｐａであった。
【０１２２】
［実施例６］
（光学用粘着剤の調製）
実施例４のトリレンジイソシアネートのイソシアヌレート体８重量部を２０重量部に変えたこと以外は、実施例４と同様の方法によりアクリル系粘着剤（６）を調製した。
【０１２３】
（光学用粘着シートの作製）
アクリル系粘着剤（１）に代えて、アクリル系粘着剤（６）を用いたこと以外は、実施例１と同様の方法により光学用粘着シートを作製した。なお、粘着層のゲル分率は９９％、２３℃での貯蔵弾性率は９．０×１０7Ｐａであった。
【０１２４】
［実施例７］
（光学用粘着剤の調製）
アクリル系ポリマー（Ａ２）溶液の不揮発分１００重量部に、シランカップリング剤として３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン０．１重量部、および硬化剤としてトリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体１５重量部を加えて均一に混合撹拌し、アクリル系粘着剤（７）を得た。
【０１２５】
（光学用粘着シートの作製）
アクリル系粘着剤（７）を、剥離フィルムの片面に塗布し、１００℃ で２分間加熱して、乾燥後の厚さが２５μｍの粘着層を形成した。
【０１２６】
次いで、偏光フィルムの表面に上記粘着層を転写し、２３℃−５０％ＲＨ雰囲気下で７日間放置し、反応を進行させ（エージング）、光学用粘着シートを作製した。粘着層のゲル分率は９２％、２３℃での貯蔵弾性率は１．２×１０6Ｐａであった。
【０１２７】
［実施例８］
（光学用粘着剤の調製）
アクリル系ポリマー（Ａ２）溶液をアクリル系ポリマー（Ａ３）溶液に変えたこと以外は、実施例７と同様の方法によりアクリル系粘着剤（８）を調製した。
【０１２８】
（光学用粘着シートの作製）
アクリル系粘着剤（７）に代えて、アクリル系粘着剤（８）を用いたこと以外は、実施例７と同様の方法により光学用粘着シートを作製した。なお、粘着層のゲル分率は９２％、２３℃での貯蔵弾性率は２．０×１０6Ｐａであった。
【０１２９】
［実施例９］
（光学用粘着剤の調製）
アクリル系ポリマー（Ａ２）溶液をアクリル系ポリマー（Ａ４）溶液に変えたこと以外は、実施例７と同様の方法によりアクリル系粘着剤（９）を調製した。
【０１３０】
（光学用粘着シートの作製）
アクリル系粘着剤（７）に代えて、アクリル系粘着剤（９）を用いたこと以外は、実施例７と同様の方法により光学用粘着シートを作製した。なお、粘着層のゲル分率は９２％、２３℃での貯蔵弾性率は１．８×１０6Ｐａであった。
【０１３１】
［実施例１０］
（光学用粘着剤の調製）
アクリル系ポリマー（Ａ２）溶液をアクリル系ポリマー（Ａ５）溶液に変えたこと以外は、実施例７と同様の方法によりアクリル系粘着剤（１０）を調製した。
【０１３２】
（光学用粘着シートの作製）
アクリル系粘着剤（７）に代えて、アクリル系粘着剤（１０）を用いたこと以外は、実施例７と同様の方法により光学用粘着シートを作製した。なお、粘着層のゲル分率は９２％、２３℃での貯蔵弾性率は５．６×１０6Ｐａであった。
【０１３３】
［実施例１１］
（光学用粘着剤の調製）
アクリル系ポリマー（Ａ２）溶液をアクリル系ポリマー（Ａ６）溶液に変えたこと以外は、実施例７と同様の方法によりアクリル系粘着剤（１１）を調製した。
【０１３４】
（光学用粘着シートの作製）
アクリル系粘着剤（７）に代えて、アクリル系粘着剤（１１）を用いたこと以外は、実施例７と同様の方法により光学用粘着シートを作製した。なお、粘着層のゲル分率は９１％、２３℃での貯蔵弾性率は１．２×１０6Ｐａであった。
【０１３５】
［実施例１２］
（光学用粘着剤の調製）
アクリル系ポリマー（Ａ２）溶液をアクリル系ポリマー（Ａ７）溶液に変えたこと以外は、実施例７と同様の方法によりアクリル系粘着剤（１２）を調製した。
【０１３６】
（光学用粘着シートの作製）
アクリル系粘着剤（７）に代えて、アクリル系粘着剤（１２）を用いたこと以外は、実施例７と同様の方法により光学用粘着シートを作製した。なお、粘着層のゲル分率は９３％、２３℃での貯蔵弾性率は３．２×１０6Ｐａであった。
【０１３７】
［実施例１３］
（光学用粘着剤の調製）
アクリル系ポリマー（Ａ２） 溶液をアクリル系ポリマー（Ａ８）溶液に変えたこと以外は、実施例７と同様の方法によりアクリル系粘着剤（１３）を調製した。
【０１３８】
（光学用粘着シートの作製）
アクリル系粘着剤（７）に代えて、アクリル系粘着剤（１３）を用いたこと以外は、実施例７と同様の方法により光学用粘着シートを作製した。なお、粘着層のゲル分率は９２％、２３℃での貯蔵弾性率は２．１×１０6Ｐａであった。
【０１３９】
［実施例１４］
（光学用粘着剤の調製）
アクリル系ポリマー（Ａ２）溶液をアクリル系ポリマー（Ａ９）溶液に変えたこと以外は、実施例７と同様の方法によりアクリル系粘着剤（１４）を調製した。
【０１４０】
（光学用粘着シートの作製）
アクリル系粘着剤（７）に代えて、アクリル系粘着剤（１４）を用いたこと以外は、実施例７と同様の方法により光学用粘着シートを作製した。なお、粘着層のゲル分率は９３％、２３℃での貯蔵弾性率は２．２×１０6Ｐａであった。
【０１４１】
［実施例１５］
（光学用粘着剤の調製）
アクリル系ポリマー（Ａ２）溶液をアクリル系ポリマー（Ａ１０）溶液に変えたこと以外は、実施例７と同様の方法によりアクリル系粘着剤（１５）を調製した。
【０１４２】
（光学用粘着シートの作製）
アクリル系粘着剤（７）に代えて、アクリル系粘着剤（１５）を用いたこと以外は、実施例７と同様の方法により光学用粘着シートを作製した。なお、粘着層のゲル分率は９５％、２３℃での貯蔵弾性率は２．５×１０6Ｐａであった。
【０１４３】
［実施例１６］
（光学用粘着剤の調製）
アクリル系ポリマー（Ａ８）溶液の不揮発分１００重量部に、シランカップリング剤として３ − グリシドキシプロピルトリメトキシシラン０．１ 重量部、アセチルアセトン０．２５重量部を加えて均一に混合撹拌し、次に金属キレート硬化剤としてアルミニウムトリス（アセチルアセトネート）０．２５重量部を加えて均一に混合撹拌し、さらに硬化剤としてトリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体１５重量部を加えて均一に混合撹拌し、アクリル系粘着剤（１６）を得た。
【０１４４】
（光学用粘着シートの作製）
上記アクリル系粘着剤（１６）を、剥離フィルムの片面に塗布し、１００℃で２分間加熱して、乾燥後の厚さが２５μｍの粘着層を形成した。
【０１４５】
次いで、偏光フィルムの表面に上記粘着層を転写し、２３℃−５０％ＲＨ雰囲気下で７日間放置し、反応を進行させ（エージング）、光学用粘着シートを作製した。粘着層のゲル分率は９７％、２３℃での貯蔵弾性率は２．２×１０6Ｐａであった。
【０１４６】
［実施例１７］
（光学用粘着剤の調製）
アクリル系ポリマー（Ａ８）溶液の不揮発分１００重量部に、シランカップリング剤として３ − グリシドキシプロピルトリメトキシシラン０．１重量部、アセチルアセトン０．２５重量部を加えて均一に混合撹拌し、次にエポキシ系硬化剤としてＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−ｍ−キシレンジアミン０．２５重量部、金属キレート硬化剤としてアルミニウムトリス（アセチルアセトネート）０．２５重量部を加えて均一に混合撹拌し、さらに硬化剤としてトリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体１５重量部を加えて均一に混合撹拌し、アクリル系粘着剤（１７）を得た。
【０１４７】
（光学用粘着シートの作製）
上記アクリル系粘着剤（１７）を、剥離フィルムの片面に塗布し、１００℃ で２分間加熱して、乾燥後の厚さが２５μｍの粘着層を形成した。
【０１４８】
次いで、偏光フィルムの表面に上記粘着層を転写し、２３℃−５０％ＲＨ雰囲気下で７日間放置し、反応を進行させ（エージング）、光学用粘着シートを作製した。粘着層のゲル分率は９９％、２３℃での貯蔵弾性率は２．２×１０6Ｐａであった。
【０１４９】
［実施例１８］
（光学用粘着剤の調製）
アクリル系ポリマー（Ａ８） 溶液の不揮発分１００重量部に、シランカップリング剤として３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン０．１重量部、アセチルアセトン０．２５重量部を加えて均一に混合撹拌し、次に帯電防止剤（Ｄ）としてテトラブチルアンモニウム＝テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボラート０．１重量部、エポキシ系硬化剤としてＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−ｍ−キシレンジアミン０．２５重量部、金属キレート硬化剤としてアルミニウムトリス（アセチルアセトネート）０．２５重量部を加えて均一に混合撹拌し、さらに硬化剤としてトリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体１５重量部を加えて均一に混合撹拌し、アクリル系粘着剤（１８）を得た。
【０１５０】
（光学用粘着シートの作製）
アクリル系粘着剤（１７）に代えて、アクリル系粘着剤（１８） を用いたこと以外は、実施例１７と同様の方法により光学用粘着シートを作製した。なお、粘着層のゲル分率は９９％、表面抵抗値は８．０×１０11Ω／□、２３℃での貯蔵弾性率は２．１×１０6Ｐａであった。
【０１５１】
［実施例１９］
（光学用粘着剤の調製）
テトラブチルアンモニウム＝テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボラート０．１重量部を１．０重量部に変えたこと以外は、実施例１８ と同様の方法によりアクリル系粘着剤（１９）を調製した。
【０１５２】
（光学用粘着シートの作製）
アクリル系粘着剤（１７）に代えて、アクリル系粘着剤（１９） を用いたこと以外は、実施例１７と同様の方法により光学用粘着シートを作製した。なお、粘着層のゲル分率は９９％、表面抵抗値は５．０×１０10Ω／□、２３℃での貯蔵弾性率は１．８×１０6Ｐａであった。
【０１５３】
［実施例２０］
（光学用粘着剤の調製）
テトラブチルアンモニウム＝テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボラート０．１重量部を５．０重量部に変えたこと以外は、実施例１８と同様の方法によりアクリル系粘着剤（２０）を調製した。
【０１５４】
（光学用粘着シートの作製）
アクリル系粘着剤（１７）に代えて、アクリル系粘着剤（２０）を用いたこと以外は、実施例１７と同様の方法により光学用粘着シートを作製した。なお、粘着層のゲル分率は９９％、表面抵抗値は８．０×１０9Ω／□、２３℃での貯蔵弾性率は１．６×１０6Ｐａであった。
【０１５５】
［実施例２１］
（光学用粘着剤の調製）
アクリル系ポリマー（Ａ８） 溶液の不揮発分１００重量部に、シランカップリング剤として３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン０．１重量部、アセチルアセトン０．２５重量部を加えて均一に混合撹拌し、次に帯電防止剤（Ｅ）として１−エチル−３−メチルイミダゾリウムビスフルオロスルホニルイミド０．１重量部、エポキシ系硬化剤としてＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−ｍ−キシレンジアミン０．２５重量部、金属キレート硬化剤としてアルミニウムトリス（アセチルアセトネート）０．２５重量部を加えて均一に混合撹拌し、さらに硬化剤としてトリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体１５重量部を加えて均一に混合撹拌し、アクリル系粘着剤（２１）を得た。
【０１５６】
（光学用粘着シートの作製）
アクリル系粘着剤（１７）に代えて、アクリル系粘着剤（２１） を用いたこと以外は、実施例１７と同様の方法により光学用粘着シートを作製した。なお、粘着層のゲル分率は９９％、表面抵抗値は６．０×１０11Ω／□、２３℃での貯蔵弾性率は２．１×１０6Ｐａであった。
【０１５７】
［実施例２２］
（用粘着剤の調製）
１−エチル−３−メチルイミダゾリウムビスフルオロスルホニルイミド０．１重量部を１．０重量部に変えたこと以外は、実施例２１ と同様の方法によりアクリル系粘着剤（２２）を調製した。
【０１５８】
（用粘着シートの作製）
アクリル系粘着剤（１７）に代えて、アクリル系粘着剤（２２） を用いたこと以外は、実施例１７と同様の方法により光学用粘着シートを作製した。なお、粘着層のゲル分率は９９％、表面抵抗値は３．０×１０10Ω／□、２３℃での貯蔵弾性率は１．８×１０6Ｐａであった。
【０１５９】
［実施例２３］
（光学用粘着剤の調製）
１−エチル−３−メチルイミダゾリウムビスフルオロスルホニルイミド０．１重量部を５．０重量部に変えたこと以外は、実施例１８ と同様の方法によりアクリル系粘着剤（２３）を調製した。
【０１６０】
（光学用粘着シートの作製）
アクリル系粘着剤（１７）に代えて、アクリル系粘着剤（２３） を用いたこと以外は、実施例１７と同様の方法により光学用粘着シートを作製した。なお、粘着層のゲル分率は９９％、表面抵抗値は６．０×１０9Ω／□、２３℃での貯蔵弾性率は１．６×１０6Ｐａであった。
【０１６１】
［比較例１］
（光学用粘着剤の調製）
アクリル系ポリマー（Ａ１）溶液の不揮発分１００重量部に、シランカップリング剤として３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン０．１重量部、エポキシ系硬化剤としてＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−ｍ−キシレンジアミン１５重量部を加えて均一に混合撹拌し、アクリル系粘着剤（２１）を得た。
【０１６２】
（光学用粘着シートの作製）
上記アクリル系粘着剤（２１）を、剥離フィルムの片面に塗布し、１００℃ で２分間加熱して、乾燥厚さが２５μｍの粘着剤層を形成した。
【０１６３】
次いで、偏光フィルムの表面に上記粘着剤層を転写し、２３℃−５０％ＲＨ雰囲気下で７日間放置し、反応を進行させ（エージング）、光学用粘着シートを作製した。上記粘着層のゲル分率は１００％、２３℃での貯蔵弾性率は６．６×１０5Ｐａであった。
【０１６４】
［比較例２］
（光学用粘着剤の調製）
アクリル系ポリマー（Ａ１）溶液の不揮発分１００重量部に、シランカップリング剤として３ − グリシドキシプロピルトリメトキシシラン０．１重量部、アセチルアセトン１５重量部を加えて均一に混合撹拌し、次に、金属キレート硬化剤としてアルミニウムトリス（アセチルアセトネート）１５重量部を加えて均一に混合撹拌し、アクリル系粘着剤（２２）を得た。
【０１６５】
（光学用粘着シートの作製）
アクリル系粘着剤（２１ に代えて、アクリル系粘着剤（２２）を用いたこと以外は、比較例１と同様の方法により光学用粘着シートを作製した。なお、粘着層のゲル分率は９９％、２３℃での貯蔵弾性率は７．０×１０5Ｐａであった。
【０１６６】
［比較例３］
（光学用粘着剤の調製）
アクリル系ポリマー（Ａ１）溶液の不揮発分１００重量部に、シランカップリング剤として３ − グリシドキシプロピルトリメトキシシラン０．１重量部、硬化剤としてトリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体３重量部を加えて均一に混合撹拌し、アクリル系粘着剤（２３）を得た。
【０１６７】
（光学用粘着シートの作製）
アクリル系粘着剤（２１）に代えて、アクリル系粘着剤（２３）を用いたこと以外は、比較例１と同様の方法により光学用粘着シートを作製した。なお、粘着層のゲル分率は６５％、２３℃での貯蔵弾性率は８．８×１０4Ｐａであった。
【０１６８】
［比較例４］
（光学用粘着剤の調製）
トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体３重量部を８０重量部に変えたこと以外は、比較例３と同様の方法によりアクリル系粘着剤（２４）を調製した。
【０１６９】
（光学用粘着シートの作製）
アクリル系粘着剤（２１）に代えて、アクリル系粘着剤（２４）を用いたこと以外は、比較例１と同様の方法により光学用粘着シートを作製した。なお、粘着層のゲル分率は１００％、２３℃での貯蔵弾性率は５．４×１０8Ｐａであった。
【０１７０】
実施例１〜２０で作製した光学用粘着シートについて、下記項目について評価を行い得られた結果を表２に示す。同様に比較例１〜４で作製した光学用粘着シートについても実施例と同様に評価をおこなった。得られた結果を表３に示す。
【０１７１】
＜表面抵抗値の測定＞
光学用粘着シートの剥離フィルムを剥がし、露出した粘着層表面の表面抵抗値を、２３℃−５０％ＲＨの条件下で、表面抵抗値測定装置（三菱化学株式会社製）を用いて、印加電圧１００Ｖで測定した（単位：Ω／□）。
【０１７２】
＜光漏れ現象＞
光学用粘着シートを縦幅８０ｍｍ×横幅１５０ｍｍのサイズにカットし、無アルカリガラス板の両面に偏光フィルムの吸収軸が直行するように貼り付け、５０℃、０．５ＭＰａの圧力で２０分間オートクレーブ処理を行った。その後、８０℃で５００時間保存してから室温（約２５℃）に戻し、四隅もしくは周辺端部からの光漏れ現象の有無を観察した。評価基準は以下の通りである。
◎：光漏れが認められない。
○：光漏れがわずかに認められる。
×：光漏れが極めて顕著である。
【０１７３】
＜耐熱性及び耐湿熱性＞
光学用粘着シートを縦幅８０ｍｍ×横幅１５０ｍｍのサイズにカットし、無アルカリガラス板に貼り付け、５０℃、０．５ＭＰａの圧力で２０分間オートクレーブ処理を行った。その後、８０℃の雰囲気中に５００時間放置した（耐熱性試験）。また、同様にして粘着シートとガラスとを貼り合わせた後、６０℃−９０％ＲＨの恒温恒湿槽に５００時間放置した（耐湿熱性試験）。
放置後、室温に戻し、粘着シートの、浮き・剥がれ、発泡、クラックの発生状態を観察した。発泡とは、粘着層とガラスとの界面(周辺端部以外)に比較的大きな気泡が発生している状態である。浮き・剥がれとは、粘着シートがガラスから浮き上がり、剥がれてしまっている状態である。クラックとは、粘着シートの周辺端部に、直径１ｍｍ以下の細かい気泡がスジ状に連なるように発生している状態である。評価基準は以下の通りである。
○：気泡が発生しない。
△：軽微な気泡の発生が認められる。
×：顕著な気泡の発生が認められる。
【０１７４】
＜加工性＞
光学用粘着剤を、剥離フィルムの片面に塗布し、１００℃ で２分間加熱して、乾燥後の厚さが２５μｍの粘着層を形成する。次いで、ポリエチレンテレフタレートフィルム（厚さ：３８μｍ）の表面に上記粘着剤層を転写し、２３℃−５０％ＲＨ雰囲気下で７日間放置（エージング）することで粘着シートを作製した。次にこの試料を、１００ｍｍ×１００ｍｍに裁断し、剥離フィルムを剥がし、別途用意した着色した剥離紙に貼り合わせた後、端部から２０ｍｍ毎にポリエステルフィルム及び粘着層に切れ込みを入れ、５分割する。その後、両端と中央の粘着層をポリエステルフィルムごと着色剥離紙から剥がし、着色剥離紙上に残された粘着層を覆うポリエステルフィルム上に別の１００ｍｍ×１００ｍｍのポリエステルフィルムを重ね、４０℃で６０ｋｇ／ｃｍ2の圧力を１時間加えた後、１００ｍｍ×１００ｍｍのポリエステルフィルムを除去した。着色剥離紙上に残された粘着層がポリエステルフィルム端部からのはみ出し状態を観察した。評価基準は以下の通りである。
◎：剥離フィルムから粘着層のはみ出しが認められなかった。
○：剥離フィルムから粘着層のはみ出しが僅かに認められた。
△：剥離フィルムから粘着層のはみ出しが明らかに認められた。
【０１７５】
＜塗膜外観（白化）＞
粘着剤を、剥離フィルムの片面に塗布し、１００℃ で２分、５分、１０分間と時間を変えて加熱して、乾燥させて形成した粘着層の外観を目視により観察した。評価基準は以下の通りである。
◎：１０分間乾燥で、白化しない。
○：１０分間の乾燥では白化するが、５分間では白化しない。
△：５分間の乾燥でわずかに白化するが、２分間では白化しない。
×：２分間の乾燥で白化する。
【０１７６】
＜熟成中の発泡＞
粘着剤を、剥離フィルムの片面に塗布し、１００℃ で２分間加熱して、乾燥後の厚さが２５μｍの粘着層を形成する。次いで、基材の偏光フィルムの表面に上記粘着層を転写し、２３℃−５０％ＲＨ雰囲気下で７日間放置（エージング）後に、作製した光学用粘着シートを観察し発泡の有無を評価した。評価基準は以下の通りである。
◎：発泡は確認されない。
○：５０μ以下の微小な発泡がわずかに確認されるが実用上問題ない。
△：５０μ以上の発泡が多数確認される。
【０１７７】
＜ゲル分率の測定＞
粘着剤をポリエチレンテレフタレートフィルムに塗布して作成した粘着シートを、秤量した３００メッシュのステンレス製金網（重量Ｗ０）に貼り付け秤量した重量Ｗ１と、ステンレス製金網に貼り付けた試料を酢酸エチル中で５時間還流抽出後、１００℃で１時間乾燥させ秤量した重量Ｗ２と、金網から粘着シートを剥がし、粘着層を拭き取ったＰＥＴ基材を秤量し重量Ｗ３とから、下記式で算出できる。
ゲル分率（％）＝｛（Ｗ２−Ｗ０−Ｗ３）／（Ｗ１−Ｗ０−Ｗ３）｝×１００
【０１７８】
＜貯蔵弾性率（Ｇ’）の測定＞
実施例および比較例で得られた粘着剤を剥離フィルム上に塗工し、１５０℃のオーブンにて乾燥・硬化して、厚さ０．３ｍｍ程度の粘着層を設けた後、この粘着層同士を繰り返し貼り付けて積層させ、厚さ１．５ｍｍ程度とした。これを、温度２３℃相対湿度５０％の条件で１週間熟成させて、直径８ｍｍにポンチで打ち抜き、剪断貯蔵弾性率測定用の試料とした。なお貯蔵弾性率（Ｇ’）粘弾性試験機ＲＤＡ−ＩＩＩ（ＴＡインスツルメント・ジャパン社製）を用いて周波数１Ｈｚ、せん断ひずみ０．１πラジアン、温度２３℃の条件下で測定した。貯蔵弾性率（Ｇ’）の単位は、Ｐａである。
【０１７９】
＜総合評価＞
上記の評価項目を総合的に判断して、以下の評価基準で評価した。
◎：△、×が存在せず、◎が２つ以上。
○：×が存在せず、△が１つ以内かつ◎が１つ以内。
×：×が１つ以上、または△が２つ以上。
【０１８０】
【表２】
2011037927.tif 000019
【０１８１】
【表３】
2011037927.tif 000020
【０１８２】
表２、３の略号は以下の通りである。
ＴＤＩ／ＴＭＰ：トリレンジイソシネートのトリメチロールプロパンアダクト体、ＴＤＩ／ヌレート：トリレンジイソシネートのイソシアヌレート体。