(57)【要約】【課題】種子の胚乳から得られる実質的に純粋なハイドロコロイド（以下「ハイドロコロイド」）、前記ハイドロコロイドを得る方法および前記ハイドロコロイドを含む組成物の提供。【解決手段】本発明は、実質的に純粋なハイドロコロイドおよびその誘導体、前記ハイドロコロイドを製造する新規な方法、前記ハイドロコロイドを含む組成物、および、例えば食品、飼料、化粧品および医薬品組成物の分野における水性システム用のゲル化剤および増粘剤として、前記ハイドロコロイドを用いることに関する。代表的なハイドロコロイドは、タマリード、フェヌグリーク、カッシア、ローカストビーン、タラおよびグアーから選択される。本発明の方法によって得られるハイドロコロイドは、無色、無臭、無味であり、ゲル強さや破壊強さだけでなく粘度特性などの機能特性の改善を示す。【選択図】図４
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
本願明細書に記載された発明。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
（関連出願の相互参照）
本出願は、米国連邦法規第３５条１１９節によって、２００３年６月２０日出願の先願の欧州特許出願公開第０３０１３９３３号の優先権を主張する。
【０００２】
（発明の技術分野）
本発明は、種子の胚乳から得られる実質的に純粋なハイドロコロイド（以下「ハイドロコロイド」）、前記ハイドロコロイドを得る方法および前記ハイドロコロイドを含む組成物に関する。より詳しくは、本発明は、ガラクトマンナンハイドロコロイドを得る方法であって、前記ハイドロコロイドが無色、無臭、無味であり、実質的にアントラキノン類を含まず、粘度、ゲル強さおよび破壊強さ特性の増加などの機能パラメータの改善を示す方法に関する。本発明は、さらに、アニオン性、カチオン性、非イオン性および／または両性置換基で誘導体化された、本発明のプロセスによって得られるハイドロコロイドに関する。本発明のハイドロコロイドおよびハイドロコロイド誘導体は、該誘導体を含有する食品および飼料、パーソナルケア、ヘルスケア、医薬品、家庭用、公共用および産業用組成物中の化学活性成分および生理活性成分の流動性、効力、析出、感覚、美観および投与性を改善するゲル化剤および結合剤増粘剤、安定剤、乳化剤、展着補助剤、析出補助剤および担体として、使用することができる。
【背景技術】
【０００３】
（発明の背景）
ハイドロコロイドは、マメ（Ｌｅｇｕｍｉｎｏｓａｅ）科およびファブラセアエ（Ｆａｂｒａｃｅａｅ）科の草、低木および木の種子の胚乳から抽出することができる多糖類から誘導される。タマリンドの木、Ｔａｍａｒｉｎｄｕｓ  ｉｎｄｉｃａ  Ｌ．の種子（タマリンドガム）、グリークヘイ、Ｔｒｉｇｏｎｅｌｌａ  ｆｏｅｎｕｍ−ｇｒａｅｃｕｍ
Ｌ．の種子（フェヌグリークガム）、ワイルドセナの草、Ｃａｓｓｉａ  ｔｏｒａおよびシックルポッドの草、Ｃａｓｓｉａ  ｏｂｔｕｓｉｆｏｌｉａの種子（カッシアガム）、イナゴマメの木、Ｃｅｒａｔｏｎｉａ  ｓｉｌｉｑｕａ  Ｌ．の種子（ローカストビーンガム）、タール類の灌木、Ｃａｅｓａｌｐｉｎｉａ  ｓｐｉｎｏｓａ  Ｌ．の種子（タラガム）およびグアーの草、Ｃｙａｍｏｐｓｉｓ  ｔｅｔｒａｇｏｎｏｌｏｂａ  Ｌ．の種子（グアーガム）は、胚乳物質の普通の原料である。これらの種子から得られる多糖類は、水系システムで増粘剤およびゲル化剤として作用することが知られている。フェヌグリークガム、カッシアガム、ローカストビーンガム、タラガムおよびグアーガムから得られる多糖類は、ポリガラクトマンナンとして知られている。ポリガラクトマンナンは、１−→４−結合β−Ｄ−マンノピラノシル単位で構成され、主鎖のマンノピラノース残基の６位炭素〜１−→６−結合α−Ｄ−ガラクトシル側鎖基が、繰り返し分岐している。マメ科およびファブラセアエ科のさまざまな種のガラクトマンナン重合体は、ポリマンノピラノース主鎖から分岐するガラクトシル側鎖単位の発生頻度が互いに異なる。フェヌグリークガムに含まれるポリガラクトマンナン中のＤ−マンノシル単位対Ｄ−ガラクトシル単位の平均比は約１：１、グアーガムでは約２：１、タラガムでは約３：１、ローカストビーンガムでは約４：１、カッシアガムでは約５：１である。例として、カッシアガムから得られるポリガラクトマンナンの概略を下の構造式
【０００４】
【化１】
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に示す。式中ｎは、ガラクトマンナン重合体中の反復単位の数を表す。一つの実施形態では、ｎは約１０から約５０の整数を表す。別の実施形態では、ｎは約１５から約３５、さらに別の実施形態では約２０から約３０の整数を表す。本発明のさらに別の実施形態では、本発明のポリガラクトマンナンは、少なくとも１００，０００の数平均分子量を有する。別の実施形態では、数平均分子量は約１５０，０００から約５００，０００、さらに別の実施形態では約２００，０００から約３００，０００の範囲（ポリスチレン標準を用いてＧＰＣ法によって測定される分子量）である。本発明のさらに別の実施形態では、数平均分子量は５００，０００〜１，０００，０００を超える範囲であってよい。
【０００５】
一般に、カッシア、ローカストビーン、タラおよびグアーの種子から取り出される胚乳粉は、３〜１２％の水、最大２％の脂肪、最大７％の生の蛋白質、最大４％の生の繊維、最大２％の灰分および少なくとも７５％の残留多糖類を含む。改善された性質を有する高純度のガラクトマンナンを調製して、例えば人間および動物が消費するための食品での使用、ならびにパーソナルケア、医薬品、家庭用および産業用組成物での使用などで使用範囲を広げることは、常に望ましいことであった。例えば、従来のプロセスでは、熟した種子を加熱した後、圧壊または磨砕などの機械的応力を加えることによって、Ｃａｓｓｉａ
ｔｏｒａまたはＣａｓｓｉａ  ｏｂｔｕｓｉｆｏｌｉａの種子からカッシア粉を取り出していた。胚および胚乳外皮は、この処理で粉砕された。篩分によって実生および外皮の破片から無傷の種子胚乳を単離した後、米国特許第２，８９１，０５０号明細書に記載されているような粉砕プロセスに付していた。この方法で単離されるカッシア胚乳粉には所望のゲル化特性が具わるが、ある種の果実芳香および若干苦い味がまだ残っていた。その上、この粉は、黄色から淡褐色に着色していたため、高い透明性が必要な製品の製造でのその使用は、限定されていた。
【０００６】
独国特許出願公開第３，３３５，５９３号明細書には、カッシアガラクトマンナン類およびカラギーナン、寒天および／またはキサンタンの混合物によるゲル化剤および増粘剤が開示されている。
【０００７】
独国特許出願公開第３，３４７，４６９号明細書には、Ｃａｓｓｉａ  ｔｏｒａの胚乳中にある多糖類の置換アルキルエーテル類、および捺染用印刷ペースト中の増粘剤としてのそれらの使用が記載されている。
【０００８】
独国特許出願公開第３，１１４，７８３号明細書には、味を改善したキャロブさや、キャロブ穀粒またはグアー粉の製造法が開示されている。開示されているプロセスでは、乾いた（可能な場合には焙煎され磨砕される）基材を、超臨界二酸化炭素で高圧抽出する。しかし、このプロセスをカッシア粉に適用しても不十分な結果に終わる。
【０００９】
選択的な粉砕およびその他の機械的な精製プロセスによって、実質的に無色、無臭、無味で、ゲル化特性を維持しながらもほとんどアントラキノン類を含まないカッシア粉などのガラクトマンナン粉を首尾よく製造することも、従来は可能でなかった。このため、従来の方法によって製造されるカッシア粉は、高純度で、洗練された感覚の食品製品の添加物としては不適当である。
【００１０】
米国特許第４，８４０，８１１号明細書には、Ｃａｓｓｉａ  ｔｏｒａの胚乳からカッシア胚乳粉を製造するプロセスが開示されている。得られる製品は、無色、無臭、無味である。開示されている方法では、アントラキノン類の誘導体などの不純物を低減するために、少なくとも一度胚乳を溶媒抽出する。抽出溶媒は、水およびアルカノールおよび／またはアセトンの混合物を含む。乾燥後、胚乳を所望の程度の細かさに変える。
【００１１】
ゲル化剤は、味、匂いおよび色の性質について食品に影響を及ぼさずに、ゼラチン状のコンシステンシーを食品に提供する必要があるという事実とは関わりのないことであるが、従来技術プロセスによって得られる製品ハイドロコロイドは、特定の植物化学物質、特にアントラキノン類の誘導体を依然として含んでいることが見いだされた。この種類の化合物は、潜在的に人間の健康に有害であると特定されている（Ｓ．Ｏ．Ｍｕｅｌｌｅｒら、“Ｆｏｏｄ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｔｏｘｉｃｏｌｏｇｙ”，３７巻（１９９９）４８１〜４９１頁）。
【００１２】
望ましくない健康上の影響が疑われる代表的なアントラキノン誘導体は、次式
【００１３】
【化２】
2011195843.tif 000004
で表されるフィスシオン（ｐｈｙｓｃｉｏｎ）、クリソファノール（ｃｈｒｙｓｏｐｈａｎｏｌ）、アロエ−エモジン（ａｌｏｅ−ｅｍｏｄｉｎ）およびレイン（ｒｈｅｉｎ）などの１，８−ヒドロキシアントラキノン類である。
【００１４】
上記で考察したように、アントラキノン類が匂い、味および色に悪影響を及ぼすので、米国特許第４，８４０，８１１号は、カッシアガム中のアントラキノンのレベルを低減する方法を目的としている。‘８１１号特許の開示は、ガム中のアントラキノン類の存在に固有の毒性の問題を認識していない。しかし、食物、飼料、医薬品およびパーソナルケアを目的として安全に用いることができるカッシアハイドロコロイドを提供するためには、ハイドロコロイドそのものが潜在的に有害なアントラキノン類を実質的に含まないことが必須である。
【００１５】
米国特許第５，８０１，１１６号明細書には、グアースプリットを水で処理してスプリットを水和させた後、実験室用磨砕機で水和スプリットを磨砕するプロセスが開示されている。スプリットは、粉砕された後でベッドドライヤーで乾燥される。
【００１６】
Ｖ．Ｐ．Ｋａｐｏｏｒら（Ｃａｒｂｏｈｙｄｒａｔｅ  Ｒｅｓｅａｒｃｈ、３０６巻（１９９８）２３１〜２４１頁）には、さまざまなミキサー、フルイおよび磨砕機を用いる乾式および湿式製粉プロセスによって、カッシア・スペクタビリス（Ｃａｓｓｉａ  ｓｐｅｃｔａｂｉｌｉｓ）の種子から胚乳を分離する方法が開示されている。乾式／湿式製粉プロセスによって単離される粗製ガムは、次に、このガムを水中に分散させ、エタノールで製品を沈殿させることによって精製される。
【００１７】
米国特許第２，８９１，０５０号明細書には、得られた胚乳を練って含水率３０〜６０％にする工程およびローラーの間にこの加水胚乳を通してつぶす工程を包含するグアー、タラおよびローカストビーンなどのマメ科の種子からの粘稠な物質の製造のためのプロセスが開示されている。つぶした胚乳を、次の工程で乾燥して磨砕する。このプロセスは、当分野では「フレーク化／磨砕」プロセスとして知られている。このプロセスによって調製されるガラクトマンナンは、紙、サラダドレッシング、アイスクリーム、パン製品およびその他の食品の製造において添加物として用いられる。
【００１８】
独国特許出願公開第１００４７２７８号明細書には、カッシア種子を簡単な製粉プロセスに付して胚乳を外皮から分けた後、胚乳を磨砕して所望の粒子サイズにすることによって、カッシア種子の胚乳粉を得ることができることが開示されている。さらに、Ｃａｓｓｉａ  ｏｂｔｕｓｉｆｏｌｉａ／トーラの磨砕胚乳と、カラギーナン、キサンタン、寒天またはポリアクリル酸エステルなどの他のハイドロコロイドとをブレンドすることによって、ゲル化特性および増粘特性が改善されることが開示されている。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【００１９】
本願発明は、例えば以下の項目を提供する。
（項目１）
ガラクトマンナンハイドロコロイドを作製するための方法であって、該方法は、以下の工程：
（ｉ）タマリード、フェヌグリーク、カッシア、ローカストビーン、タラまたはグアーから選択される少なくとも一つのスプリットを水で膨潤させて膨潤スプリットを形成し、必要に応じて、続いて、該膨潤スプリットを水／有機溶媒混合物中に分散させる工程、および
（ｉｉ）（ｉ）で得られた生成物を湿式ミンチ化する少なくとも一つの工程
を包含する、方法。
（項目２）
項目１に記載の方法であって、以下の工程：
（ｉｉｉ）前記工程（ｉｉ）の前記ミンチ化膨潤スプリットを水／有機溶媒混合物に加える工程、および
（ｉｖ）前記ガラクトマンナンハイドロコロイドから該水／有機溶媒混合物を分離する工程
をさらに包含する、方法。
（項目３）
水対スプリットの重量比が、少なくとも約１．５対１である、項目１に記載の方法。
（項目４）
前記カッシアが、Ｃａｓｓｉａ  ｔｏｒａ、Ｃａｓｓｉａ  ｏｂｔｕｓｉｆｏｌｉａまたはそれらの組み合わせからなる群より選択される、項目１に記載の方法。
（項目５）
前記スプリットを膨潤させるために用いられる前記水が、アルカリ性供給源、酸性供給源、緩衝剤、酵素、誘導体化薬剤およびそれらの混合物からなる群より選択される少なくとも一つの添加物を含む、項目１に記載の方法。
（項目６）
前記スプリットを膨潤させるための前記水は、前記スプリットのガラクトマンナンのガラクトース単位およびマンノース単位のヒドロキシル基と反応することができる誘導体化薬剤を含む、項目１に記載の方法。
（項目７）
前記誘導体化薬剤は、非イオン性置換基、カチオン性置換基、アニオン性置換基または両性置換基を付加させることができる、項目６に記載の方法。
（項目８）
前記誘導体化薬剤は、式−ＡＲ１の置換基を付加させることができ、ここでＡは、１個から６個の炭素原子を含有するアルキレンスペーサーまたは５個〜１０個の炭素原子を含有するアリーレンスペーサーであり、Ｒ１は、非イオン性置換基、アニオン性置換基、カチオン性置換基および両性置換基から選択される置換基を表す、項目７に記載の方法。
（項目９）
前記非イオン性置換基Ｒ１は、ヒドロキシル基またはアルキルエーテル基である、項目８に記載の方法。
（項目１０）
前記アニオン性置換基Ｒ１は、−ＣＯＯＨ基、−ＳＯ３Ｈ基、−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）（ＯＨ）基および−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）（ＯＨ）基からなる群より選択される、項目８に記載の方法。
（項目１１）
前記カチオン性置換基Ｒ１は、−Ｎ（Ｒ２）２、−Ｎ（Ｒ３）３＋Ｘ−、−Ｓ（Ｒ３）２＋Ｘ−、−Ｐ（Ｒ３）３＋Ｘ−からなる群から選択され、ここでＲ２は、独立に、水素、直鎖状および分岐鎖状のＣ１〜Ｃ５アルキル、フェニルおよびベンジルを表し；Ｒ３は、独立に、Ｃ１〜Ｃ２４アルキル、ベンジルおよびフェニルを表し；Ｘ−はアニオンである、項目８に記載の方法。
（項目１２）
前記式−ＡＲ１の置換基は、次式：
−ＣＨＲ４−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−Ｎ＋Ｒ５Ｒ６Ｒ７Ｘ−
で表され、式中、Ｒ４は、水素および塩素から選択され、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７は、独立に、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル基から選択され、Ｘ−は、ハロゲンで表される、項目８に記載の方法。
（項目１３）
Ｒ４は、水素および塩素から選択され、Ｒ５およびＲ６は、水素またはメチルで表され、Ｒ７は、Ｃ１０〜Ｃ２０アルキル基から選択され、Ｘ−は、塩化物または臭化物である、項目１２に記載の方法。
（項目１４）
前記両性置換基Ｒ１は、ベタイン残基、アミノ酸残基、ジペプチド残基、トリペプチド残基およびポリペプチド残基からなる群より選択される、項目８に記載の方法。
（項目１５）
前記誘導体化薬剤は、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライドおよび２，３−エポキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライドからなる群より選択される、項目７に記載の方法。
（項目１６）
工程（ｉ）の前記水／有機溶媒混合物中の有機溶媒の量は、少なくとも約３０重量パーセントである、項目１に記載の方法。
（項目１７）
前記有機溶媒は、アセトン、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソ−プロパノールまたはそれらの任意の混合物からなる群より選択される、項目１に記載の方法。
（項目１８）
工程（ｉ）で、膨潤スプリット対水／有機溶媒混合物の重量比は、約１：３〜１：１０の間である、項目１に記載の方法。
（項目１９）
工程（ｉｉ）で、前記膨潤スプリットは、多数の穿孔を有する穿孔ディスク中を通過させられる、項目１に記載の方法。
（項目２０）
項目１に記載の方法であって、該方法は、少なくとも二つの連続する湿式ミンチ化工程を包含し、前記穿孔の直径は、後段のミンチ化工程ほど小さくなる、方法。
（項目２１）
前記ミンチ化工程（ｉｉ）は、肉ミンチ化装置で実行される、項目１に記載の方法。
（項目２２）
工程（ｉｉ）で、前記膨潤スプリットは、約５ｍｍ以下の直径を有する複数の穿孔を有する穿孔ディスクの中を通過させられる、項目１に記載の方法。
（項目２３）
少なくとも二つのミンチ化工程（ｉｉ）を含み、前記穿孔の直径は、後段のミンチ化工程ほど小さくなる、項目２２に記載の方法。
（項目２４）
前記肉ミンチ化装置は、回転する切断刃を備える切断デバイスを含む、項目２１に記載の方法。
（項目２５）
前記穿孔の直径は、後段のミンチ化工程ごとに約１ｍｍずつ小さくなる、項目２３に記載の方法。
（項目２６）
第一のミンチ化工程の前記穿孔の直径は、約５ｍｍ、４ｍｍまたは３ｍｍである、項目２３に記載の方法。
（項目２７）
工程（ｉｉｉ）で、前記水／有機溶媒混合物中の有機溶媒の量は、前記水／有機溶媒混合物に基づいて、少なくとも約３０重量パーセントである、項目２に記載の方法。
（項目２８）
工程（ｉｉｉ）〜（ｉｖ）は、少なくとも一回繰り返される、項目２に記載の方法。
（項目２９）
工程（ｉｉｉ）〜（ｉｖ）は、二回繰り返される、項目２８に記載の方法。
（項目３０）
工程（ｉｉｉ）で、前記水／有機溶媒混合物中の前記有機溶媒の量は、逐次の工程ごとに多くなる、項目２８に記載の方法。
（項目３１）
工程（ｉｉｉ）の最終繰り返しで、前記水／有機溶媒混合物中の前記有機溶媒の量は、約９５重量パーセントまでである、項目３０に記載の方法。
（項目３２）
工程（ｉｉｉ）で、前記有機溶媒は、アセトン、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソ−プロパノールまたはそれらの任意の混合物の群から選択される、項目２に記載の方法。
（項目３３）
前記水／有機溶媒混合物を分離する前記工程（ｉｖ）は、ろ過、遠心分離またはそれらの組み合わせからなる群より選択される方法によって実行される、項目２に記載の方法。
（項目３４）
工程（ｉ）の前に洗浄工程が実行される、項目１に記載の方法。
（項目３５）
前記洗浄工程は、水を使用して実行される、項目３４に記載の方法。
（項目３６）
前記洗浄工程は、容器中またはスクリーン上で実行される、項目３４に記載の方法。
（項目３７）
工程（ｉｉ）の後に乾燥工程が実行される、項目１に記載の方法。
（項目３８）
前記乾燥工程の後に磨砕工程が実行される、項目３７に記載の方法。
（項目３９）
工程（ｉｖ）の後に乾燥工程（ｖ）が実行される、項目２に記載の方法。
（項目４０）
前記乾燥工程（ｖ）の後に磨砕工程（ｖｉ）が実行される、項目３９に記載の方法。
（項目４１）
二つの異なるスプリットが共加工される、項目１に記載の方法。
（項目４２）
カッシアのスプリットとグアーのスプリットとが共加工される、項目４１に記載の方法。
（項目４３）
前記カッシアのスプリット：前記グアーのスプリットの乾燥重量比は、約９５：５と約５：９５との間である、項目４２に記載の方法。
（項目４４）
工程（ｉ）において、タマリード、フェヌグリーク、カッシア、ローカストビーン、タラおよびグアーからなる群の前記少なくとも一つのスプリットは、低木、草および木の滲出物、海草抽出物、藻類抽出物、微生物多糖類、セルロースエーテルおよび植物デンプン、およびそれらの混合物から選択される多糖類の存在下で膨潤させられる、項目１に記載の方法。
（項目４５）
前記低木、草および木の滲出液は、アラビアゴム、ガハティガム、トラガカントゴム、ペクチンおよびそれらの混合物から選択され；前記海草抽出物は、アルギン酸塩、カラギーナンおよびそれらの混合物から選択され；前記藻類抽出物は、寒天であり；前記微生物多糖類は、キサンタン、ジェラン、ウェランおよびそれらの混合物から選択され；前記セルロースエーテルは、エチルヘキシルエチルセルロース、ヒドロキシブチルメチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースおよびヒドロキシプロピルセルロースならびにそれらの混合物から選択され；前記植物デンプンは、コーンスターチ、タピオカデンプン、米デンプン、小麦デンプン、ジャガイモデンプン、モロコシデンプンおよびそれらの混合物およびそれらの混合物から選択される、項目４４に記載の方法。
（項目４６）
ガラクトマンナンハイドロコロイドを作製するための方法であって、該方法は、以下の工程：
（ｉ）カッシア、ローカストビーン、タラまたはグアーからなる群の少なくとも一つのスプリットを水で膨潤させて膨潤スプリットを形成させる工程；
該膨潤スプリットを水／有機溶媒混合物中に分散させる工程、および
（ｉｉ）（ｉ）で得られた生成物を湿式ミンチ化する少なくとも一つの工程
を包含する、方法。
（項目４７）
項目４６に記載の方法であって、該方法は、以下の工程：
（ｉｉｉ）工程（ｉｉ）の前記膨潤して分散されてミンチ化されたスプリットを水と有機溶媒との混合物中に加える工程、および
（ｉｖ）前記ガラクトマンナンハイドロコロイドから該水／有機溶媒混合物を分離する工程
をさらに包含する、方法。
（項目４８）
前記スプリットを膨潤させるための前記水は、前記スプリットの前記ガラクトマンナンのガラクトース単位およびマンノース単位のヒドロキシル基と反応することができる誘導体化薬剤を含む、項目４６に記載の方法。
（項目４９）
前記誘導体化薬剤は、非イオン性置換基、カチオン性置換基、アニオン性置換基または両性置換基を付加することができる、項目４８に記載の方法。
（項目５０）
前記誘導体化薬剤は、式−ＡＲ１の置換基を付加することができ、式中、Ａは、１個から６個の炭素原子を含有するアルキレンスペーサーまたは５個〜１０個の炭素原子を含有するアリーレンスペーサーであり、Ｒ１は、非イオン性置換基、アニオン性置換基、カチオン性置換基および両性置換基から選択される置換基を表す、項目４８に記載の方法。
（項目５１）
前記非イオン性置換基Ｒ１は、ヒドロキシル基またはアルキルエーテル基である、項目５０に記載の方法。
（項目５２）
前記アニオン性置換基Ｒ１は、−ＣＯＯＨ基、−ＳＯ３Ｈ基、−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）（ＯＨ）基および−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）（ＯＨ）基からなる群より選択される、項目４８に記載の方法。
（項目５３）
前記カチオン性置換基Ｒ１は、−Ｎ（Ｒ２）２、−Ｎ（Ｒ３）３＋Ｘ−、−Ｓ（Ｒ３）２＋Ｘ−、−Ｐ（Ｒ３）３＋Ｘ−からなる群から選択され、ここで、Ｒ２は、独立に、水素、直鎖状および分岐鎖状のＣ１〜Ｃ５アルキル、フェニルおよびベンジルを表し；Ｒ３は、独立に、Ｃ１〜Ｃ２４アルキル、ベンジルおよびフェニルを表し；Ｘは、アニオンである、項目４８に記載の方法。
（項目５４）
前記式−ＡＲ１の置換基は、次式：
−ＣＨＲ４−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−Ｎ＋Ｒ５Ｒ６Ｒ７Ｘ−
で表され、ここで、Ｒ４は、水素および塩素から選択され、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７は、独立に、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル基から選択され、Ｘ−は、ハロゲンで表される、項目５０に記載の方法。
（項目５５）
Ｒ４は、水素および塩素から選択され、Ｒ５およびＲ６は、水素またはメチルで表され、Ｒ７は、Ｃ１０〜Ｃ２０アルキル基から選択され、Ｘ−は、塩化物または臭化物である、項目５４に記載の方法。
（項目５６）
前記両性置換基Ｒ１は、ベタイン残基、アミノ酸残基、ジペプチド残基、トリペプチド残基およびポリペプチド残基からなる群より選択される、項目５０に記載の方法。
（項目５７）
前記誘導体化薬剤は、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライドおよび２，３−エポキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライドからなる群より選択される、項目４８に記載の方法。
（項目５８）
工程（ｉ）で、前記水／有機溶媒混合物中の有機溶媒の量は、少なくとも約３０重量パーセントである、項目４６に記載の方法。
（項目５９）
前記有機溶媒は、アセトン、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソ−プロパノールまたはそれらの任意の混合物からなる群より選択される、項目４６に記載の方法。
（項目６０）
工程（ｉ）で、膨潤スプリット対水／有機溶媒混合物の重量比は、約１：３〜１：１０の間である、項目４６に記載の方法。
（項目６１）
前記スプリットは、カッシアであり、前記誘導体化薬剤は、カチオン性置換基を付加することによって、該スプリットのガラクトマンナンのガラクトース単位およびマンノース単位中のヒドロキシル基と反応することができる、項目４８に記載の方法。
（項目６２）
前記誘導体化薬剤は、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライドおよび２，３−エポキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライドからなる群より選択される、項目６１に記載の方法。
（項目６３）
前記誘導体化薬剤は、前記ポリガラクトマンナンハイドロコロイドで、約０．０５〜３．０の置換度を生じる量で用いられる、項目７または６２に記載の方法。
（項目６４）
前記誘導体化薬剤は、前記ポリガラクトマンナンハイドロコロイドで、約０．１〜１．５の置換度を生じる量で用いられる、項目７または６２に記載の方法。
（項目６５）
項目１〜６４のいずれか１項に記載の方法によって得ることができる、ガラクトマンナンハイドロコロイド。
（項目６６）
前記カッシアは、Ｃａｓｓｉａ  ｔｏｒａ、Ｃａｓｓｉａ  ｏｂｔｕｓｉｆｏｌｉａまたはそれらの組み合わせからなる群より選択される、項目６５に記載のガラクトマンナンハイドロコロイド。
（項目６７）
アルカリ性供給源、酸性供給源、緩衝剤、酵素およびそれらの混合物からなる群より選択される少なくとも一つの添加物をさらに含む、項目６５に記載のガラクトマンナンハイドロコロイド。
（項目６８）
前記ポリガラクトマンナンのガラクトース単位およびマンノース単位の前記ヒドロキシル基のところで誘導体化されている、項目６５に記載のガラクトマンナンハイドロコロイド。
（項目６９）
非イオン性置換基、カチオン性置換基、アニオン性置換基または両性置換基を付加させることができる誘導体化薬剤で誘導体化することによって得ることができる、項目６８に記載のガラクトマンナンハイドロコロイド。
（項目７０）
前記誘導体化薬剤は、式−ＡＲ１の置換基を付加させることができ、ここでＡは、１個から６個の炭素原子を含有するアルキレンスペーサーまたは５個〜１０個の炭素原子を含有するアリーレンスペーサーであり、Ｒ１は、非イオン性置換基、アニオン性置換基、カチオン性置換基および両性置換基から選択される置換基を表す、項目６９に記載のガラクトマンナンハイドロコロイド。
（項目７１）
前記非イオン性置換基Ｒ１は、ヒドロキシル基またはアルキルエーテル基である、項目７０に記載のガラクトマンナンハイドロコロイド。
（項目７２）
前記アニオン性置換基Ｒ１は、−ＣＯＯＨ基、−ＳＯ３Ｈ基、−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）（ＯＨ）基および−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）（ＯＨ）基からなる群より選択される、項目７０に記載のガラクトマンナンハイドロコロイド。
（項目７３）
前記カチオン性置換基Ｒ１は、−Ｎ（Ｒ２）２、−Ｎ（Ｒ３）３＋Ｘ−、−Ｓ（Ｒ３）２＋Ｘ−、−Ｐ（Ｒ３）３＋Ｘ−からなる群から選択され、ここで、Ｒ２は、独立に、水素、直鎖状および分岐鎖状のＣ１〜Ｃ５アルキル、フェニルおよびベンジルを表し；Ｒ３は、独立に、Ｃ１〜Ｃ２４アルキル、ベンジルおよびフェニルを表し；Ｘは、アニオンである、項目７０に記載のガラクトマンナンハイドロコロイド。
（項目７４）
前記式−ＡＲ１の置換基は、次の式：
−ＣＨＲ４−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−Ｎ＋Ｒ５Ｒ６Ｒ７Ｘ−
で表され、ここで、Ｒ４は、水素および塩素から選択され、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７は、独立に、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル基から選択され、Ｘ−はハロゲンで表される、項目７０に記載のガラクトマンナンハイドロコロイド。
（項目７５）
Ｒ４は、水素および塩素から選択され、Ｒ５およびＲ６は、水素またはメチルで表され、Ｒ７は、Ｃ１０〜Ｃ２０アルキル基から選択され、Ｘ−は、塩化物または臭化物である、項目７４に記載のガラクトマンナンハイドロコロイド。
（項目７６）
前記両性置換基Ｒ１は、ベタイン残基、アミノ酸残基、ジペプチド残基、トリペプチド残基およびポリペプチド残基からなる群より選択される、項目７０に記載のガラクトマンナンハイドロコロイド。
（項目７７）
前記誘導体化薬剤は、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライドおよび２，３−エポキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライドからなる群より選択される、項目６９に記載のガラクトマンナンハイドロコロイド。
（項目７８）
３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライドおよび２，３−エポキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライドからなる群より選択される誘導体化薬剤との反応によって得ることができる、項目６６に記載のガラクトマンナンハイドロコロイド。
（項目７９）
前記誘導体化薬剤は、ポリガラクトマンナンハイドロコロイドで、約０．０５〜３．０の置換度を生じる量で用いられる、項目７０または７６に記載のガラクトマンナンハイドロコロイド。
（項目８０）
前記誘導体化薬剤は、ポリガラクトマンナンハイドロコロイドで、約０．１〜１．０の置換度を生じる量で用いられる、項目７０または７６に記載のガラクトマンナンハイドロコロイド。
（項目８１）
二つの異なるスプリットを含む、項目６５に記載のガラクトマンナンハイドロコロイド。
（項目８２）
カッシアのスプリットおよびグアーのスプリットを含む、項目８１に記載のガラクトマンナンハイドロコロイド。
（項目８３）
前記カッシアのスプリット：前記グアーのスプリットの乾燥重量比は、約９５：５と約５：９５との間である、項目８２に記載のガラクトマンナンハイドロコロイド。
（項目８４）
前記カッシア、ローカストビーン、タラおよびグアーからなる群の少なくとも一つのスプリットと、海草原料、海草抽出物およびキサンタン、セルロースおよびその誘導体、ならびにそれらの組み合わせから選択される多糖類とを含む、項目６５に記載のガラクトマンナンハイドロコロイド。
（項目８５）
前記海草抽出物は、カラギーナン、アルギン酸塩、寒天およびそれらの組み合わせからなる群より選択される、項目８４のガラクトマンナンハイドロコロイド。
（項目８６）
項目６５〜８５のいずれか１項に記載のガラクトマンナンハイドロコロイドを含む粘性水性組成物。
（項目８７）
項目６５〜８５のいずれか１項に記載のガラクトマンナンハイドロコロイドと、セルロースおよびその誘導体、カラギーナン、キサンタン、アルギン酸塩ならびに寒天から選択される少なくとも一つの多糖類とを含む、組成物。
（項目８８）
項目８７に記載の組成物を含む、粘性水性組成物。
（項目８９）
水系用のゲル化剤または増粘剤としての、項目６５〜８５のいずれか１項に記載のガラクトマンナンハイドロコロイドの使用。
（項目９０）
懸濁剤、フィルム形成剤、滑沢剤、レオロジー調節剤、布製品コンディショニング剤、分散剤、安定剤または促進剤としての項目６５〜８５のいずれか１項に記載のガラクトマンナンハイドロコロイドの使用。
（項目９１）
項目６５〜８５のいずれか１項に記載のガラクトマンナンハイドロコロイドを含む、食品または飼料組成物。
（項目９２）
加熱調理済み商品および加熱調理用ミックス；飲料；朝食用シリアル；チーズ；チューインガム；コーヒーおよび紅茶；調味料および薬味；菓子類およびフロスティング；乳製品類似物；卵製品；油脂；魚製品；生鮮卵；鮮魚；生鮮果物および果物ジュース；精肉；鶏精肉；生鮮野菜；冷凍乳製品デザートおよびミックス；フルーツアイスおよび氷菓子；ゼラチン、プリンおよび充填物；穀物製品およびパスタ；グレービーおよびソース；ハードキャンディおよび咳止めドロップ；ハーブ；種子；スパイス；シーズニング；配合物；エキスおよび香味料；ジャムおよびゼリー；ジャムおよびゼリー；肉製品；ホールおよびスキムのミルク；ミルク製品；ナッツおよびナッツ製品；植物蛋白質製品；鶏肉製品；加工果物および果物ジュース；加工野菜および野菜ジュース；スナック食品；ソフトキャンディ；スープおよびスープミックス；代用砂糖；およびスイートソース；トッピングおよびシロップからなる群より選択される項目９１に記載の食品または飼料組成物。
（項目９３）
項目６５〜８５のいずれか１項に記載のガラクトマンナンハイドロコロイドを含む、パーソナルケア製品。
（項目９４）
項目６５〜８５のいずれか１項に記載のガラクトマンナンハイドロコロイドを含む、ヘルスケア製品または局所用ヘルスケア製品。
（項目９５）
項目６５〜８５のいずれか１項に記載のガラクトマンナンハイドロコロイドを含む、家庭用ケア製品。
（項目９６）
項目６５〜８５のいずれか１項に記載のガラクトマンナンハイドロコロイドを含む、機関産業用製品。
（項目９７）
ガラクトマンナンハイドロコロイドを精製する方法であって、該方法は、以下の工程：
（ｉｉ）カッシア、ローカストビーン、タラまたはグアーからなる群の少なくとも一つのスプリットを水で膨潤させて膨潤スプリットを形成し、
必要に応じて、次に、該膨潤スプリットを水／有機溶媒混合物中に分散させる工程、および
（ｉｉ）（ｉ）で得られる製品を湿式ミンチ化する少なくとも一つの工程、
（ｉｉｉ）水と有機溶媒との混合物中に該ミンチ化膨潤スプリットを導入する工程、
（ｉｖ）該ガラクトマンナンハイドロコロイドから該水／有機溶媒混合物を分離する工程
を包含する、方法。
（項目９８）
カッシアハイドロコロイド中のアントラキノン誘導体の量を減らすための、項目９７に記載の方法であって、該方法は、以下の工程：
（ｉ）カッシアの少なくとも一つのスプリットを水で膨潤させる工程、
（ｉｉ）該膨潤スプリットを湿式ミンチ化する少なくとも一つの工程、
（ｉｉｉ）撹拌しながら、水と有機溶媒との混合物中に該ミンチ化膨潤スプリットを導入する工程、
（ｉｖ）該カッシアハイドロコロイドから該水／有機溶媒混合物を分離する工程
を包含する、方法。
（項目９９）
前記アントラキノン誘導体は、フィスシオン、クリソファノール、アロエ−エモジンおよびそれらの組み合わせからなる群より選択される、項目９８に記載の方法。
（項目１００）
前記水対スプリットの重量比は、少なくとも約１．５対１である、項目９７に記載の方法。
（項目１０１）
前記カッシアは、Ｃａｓｓｉａ  ｔｏｒａ、Ｃａｓｓｉａ  ｏｂｔｕｓｉｆｏｌｉａおよびそれらの組み合わせからなる群より選択される、項目９８に記載の方法。
（項目１０２）
前記膨潤スプリットは、多数の穿孔を有する穿孔ディスクの中を通過させられる、項目９７に記載の方法。
（項目１０３）
項目９７に記載の方法であって、該方法は、少なくとも二つの連続する湿式ミンチ化工程を包含し、前記穿孔の直径は後段のミンチ化工程ほど小さくなる、方法。
（項目１０４）
前記ミンチ化工程（ｉｉ）は、肉ミンチ化装置中で実行される、項目９７に記載の方法。
（項目１０５）
前記膨潤スプリットは、約５ｍｍ以下の直径を有する複数の穿孔を有する穿孔ディスクの中を通過させられる、項目９７に記載の方法。
（項目１０６）
項目１０３に記載の方法であって、該方法は、少なくとも二つのミンチ化工程（ｉｉ）を包含し、前記穿孔の直径は、後段のミンチ化工程ほど小さくなる、方法。
（項目１０７）
前記肉ミンチ化装置は、回転する切断刃を備える切断デバイスを含む、項目１０４に記載の方法。
（項目１０８）
前記穿孔の直径は、後段のミンチ化工程ごとに約１ｍｍずつ小さくなる、項目１０６に記載の方法。
（項目１０９）
第一のミンチ化工程の前記穿孔の直径は、約５ｍｍ、４ｍｍまたは３ｍｍである、項目１０６に記載の方法。
（項目１１０）
工程（ｉｉｉ）における前記水／有機溶媒混合物中の有機溶媒の量は、該水／有機溶媒混合物に基づいて、少なくとも約３０重量パーセントである、項目９７に記載の方法。
（項目１１１）
工程（ｉｉｉ）〜（ｉｖ）は、少なくとも一回繰り返される、項目９７に記載の方法。
（項目１１２）
前記工程（ｉｉｉ）〜（ｉｖ）は、二回繰り返される、項目９７に記載の方法。
（項目１１３）
工程（ｉｉｉ）で、前記水／有機溶媒混合物中の有機溶媒の量は、逐次の工程ごとに多くなる、項目１１０に記載の方法。
（項目１１４）
工程（ｉｉｉ）の最終繰り返しで、前記水／有機溶媒混合物中の前記有機溶媒の量は、約９５重量パーセントまでである、項目１１３に記載の方法。
（項目１１５）
前記有機溶媒は、アセトン、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソ−プロパノールまたはそれらの任意の混合物の群から選択される、項目９７に記載の方法。
（項目１１６）
前記水／有機溶媒混合物を分離する工程（ｉｖ）は、ろ過、遠心分離またはそれらの組み合わせからなる群より選択される方法で実行される、項目９７に記載の方法。
（項目１１７）
工程（ｉ）の前に洗浄工程が実行される、項目９７に記載の方法。
（項目１１８）
前記洗浄工程は、水で実行される、項目１１７に記載の方法。
（項目１１９）
前記洗浄工程は、容器中またはスクリーン上で実行される、項目１１８に記載の方法。
（項目１２０）
項目９７に記載の方法であって、続いて、前記分離したガラクトマンナンハイドロコロイドを乾燥する工程が実行される、方法。
（項目１２１）
項目９７に記載の方法であって、続いて、前記分離したガラクトマンナンハイドロコロイドを乾燥する工程と、その後のミンチ化工程とを実施する、方法。
【図面の簡単な説明】
【００２０】
【図１】図１は、本発明のプロセスによって調製される共ミンチ化カッシア／グアーハイドロコロイドと、個別ミンチ化カッシアおよびグアーの従来ブレンドとの高温および低温の粘度値を比較するプロットである。
【図２】図２は、本発明のプロセスによって調製されるカッシアハイドロコロイドの２パーセント（重量／重量）水性分散液の低温走査型電子顕微鏡像（低温ＳＥＭ）である。低温ＳＥＭ顕微鏡写真にはスケールバーが示してある。
【図３】図３は、通常の従来技術プロセスによって調製されるカッシアハイドロコロイドの２パーセント（重量／重量）水性分散液の低温ＳＥＭ顕微鏡写真である。顕微鏡写真にはスケールバーを示してある。
【図４】図４は、本発明のプロセスによって調製されるカッシアハイドロコロイドの２パーセント（重量／重量）水性分散液の低温走査型電子顕微鏡像（低温ＳＥＭ）である。低温ＳＥＭ顕微鏡写真にはスケールバーが示してある。
【図５】図５は、通常の従来技術プロセスによって調製されるカッシアハイドロコロイドの２パーセント（重量／重量）水性分散液の低温ＳＥＭ顕微鏡写真である。顕微鏡写真にはスケールバーを示してある。
【図６】図６は、本発明のプロセスによって調製されるカッシアハイドロコロイドの２パーセント（重量／重量）水性分散液の低温走査型電子顕微鏡像（低温ＳＥＭ）である。低温ＳＥＭ顕微鏡写真にはスケールバーが示してある。
【図７】図７は、通常の従来技術プロセスによって調製されるカッシアハイドロコロイドの２パーセント（重量／重量）水性分散液の低温ＳＥＭ顕微鏡写真である。顕微鏡写真にはスケールバーを示してある。
【図８】記載なし。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
（例示的な実施形態の説明）
本発明による実施形態の例を説明する。本明細書で説明するそのような実施形態の例のさまざまな変更形、修正形または変化形は、当業者には、開示されたと同じように明らかである。本発明の教示に依存し、該変更形、修正形または変化形を通してこれらの教示が当分野を進歩させるすべての変更形、修正形または変化形は、本発明の範囲および技術思想に属するとみなされるものと理解される。
【００２２】
一つの様相では、本発明の実施形態は、種子の胚乳からハイドロコロイドを得るプロセスに関する。本発明による実施形態のいくつかの例は、それぞれ従来法最高水準のハイドロコロイドと比較して、改善された性質を示すカッシア、ローカストビーン、タラおよびグアーのガラクトマンナンハイドロコロイドを得るプロセスに関する。
【００２３】
本発明の他の様相は、本発明のプロセスによって得られるハイドロコロイドをカチオン性、両性および／または非イオン性基で誘導体化することに関する。本発明の実施形態のさらに別の例は、潜在的に有害なアントラキノン類を実質的に含まないカッシアハイドロコロイドなどの高純度ガラクトマンナンハイドロコロイドを提供するプロセスに関する。他の実施形態は、種々の組成の一つ以上の多糖類の存在下で、本発明のハイドロコロイドを加工する方法に関する。さらに別の本発明の実施形態は、食品および飼料、パーソナルケア、ヘルスケア、医薬品、家庭用、公共用および産業用組成物中の化学活性成分および生理活性成分の流動性、効力、析出、感覚、美観および投与性を改善するゲル化剤および結合剤増粘剤、安定剤、乳化剤、展着補助剤および析出補助剤ならびに担体としての本発明のプロセスによって調製されるハイドロコロイドの使用に関する。
【００２４】
一つの実施形態の例では、本発明は、
（ｉ）タマリンド、フェヌグリーク、カッシア、イナゴマメ、タラまたはグアーから選択される少なくとも一つのスプリットを水で膨潤させて膨潤スプリット組成物を製造する工程であって、必要に応じて、次に、膨潤スプリット組成物を水／有機溶剤混合物中に分散させる工程が実行されるものとする工程、および
（ｉｉ）（ｉ）で得られる前記組成物を湿式ミンチ化する少なくとも一つの工程
を含むハイドロコロイドを製造する方法に関する。
【００２５】
本発明の別の実施形態の例では、本方法は、さらに、
（ｉｉｉ）水と有機溶媒との混合物に工程（ｉｉ）で得られる前記ミンチ化膨潤スプリット組成物を加える工程、および
（ｉｖ）前記ミンチ化スプリット組成物から前記水／有機溶媒混合物を分離してガラクトマンナンハイドロコロイドを得る工程
を含む。
【００２６】
一般に、工程（ｉ）で、膨潤スプリットは、水または水／有機溶媒混合物中に分散（懸濁）した粒子の形である。本発明の一つの代わりの実施形態では、膨潤工程（ｉ）は、下記で、工程（ｉ）に示した任意の分散工程について説明する水／有機溶媒混合物中で実行してもよい。
【００２７】
本発明の一つの実施形態では、工程（ｉ）でスプリットを膨潤させるために用いられる水は、多糖類主鎖上の少なくとも一つのヒドロキシル基と反応することができる誘導体化薬剤を含む。別の実施形態では、ヒドロキシル基は、スプリットのポリガラクトマンナン主鎖のマンノシルおよび／またはガラクトシル残基のＣ−６炭素原子に位置する。誘導体化薬剤は、非イオン性、カチオン性、アニオン性または両性置換基、およびそれらの組み合わせを主鎖に付加させることができる。
【００２８】
上記で参照した任意の実施形態では、工程（ｉ）の前記水／有機溶媒混合物中の有機溶媒の量は、少なくとも約３０重量パーセントである。
【００２９】
上記で説明した本方法の代わりの実施形態では、例えばカッシアおよびグアーのスプリットなど少なくとも二つの異なる種の胚乳スプリットが胚乳原料として利用される。本発明のさらに別の実施形態では、本発明の方法によって、少なくとも一つ種のガラクトマンナンスプリットと、少なくとも一つの他の種の多糖類原料とが一緒に加工される。
【００３０】
本発明の別の様相は、ハイドロコロイド、特にポリガラクトマンナンハイドロコロイド中の不純物の量を減らす方法に関する。不純物は、例えば、ハイドロコロイド原料物質の種子胚乳中に天然に存在する繊維およびさまざまな化合物を含む。上記で考察したように、アントラキノン誘導体、特にヒドロキシル置換アントラキノン誘導体（フィスシオン、クリソファノール、アロエ−エモジンおよびレイン）は、ポリガラクトマンナンハイドロコロイド中の望ましくない成分である。従って、これらの成分をハイドロコロイド製品から除くことが望ましい。本発明の別の実施形態は、
（ｉ）ポリガラクトマンナンの少なくとも一つのスプリットを水で膨潤させる工程、
（ｉｉ）前記膨潤スプリットを湿式ミンチ化する少なくとも一つの工程、
（ｉｉｉ）水と有機溶媒との混合物中に前記ミンチ化膨潤スプリットを導入する工程、
（ｉｖ）前記スプリットから前記水／有機溶媒混合物を分離して精製ガラクトマンナンハイドロコロイドを得る工程
を含むガラクトマンナンハイドロコロイドから不純物を除く方法を目的とする。
【００３１】
上記の工程（ｉｉｉ）で、ミンチ化膨潤スプリット組成物中の不純物は、水／有機溶媒相の水に抽出される。
【００３２】
代わりの実施形態では、工程（ｉｉ）および（ｉｉｉ）を同時に実行し、
（ｉ）ポリガラクトマンナンの少なくとも一つのスプリットを水で膨潤させる工程、
（ｉｉ）水と有機溶媒との混合物中に前記膨潤スプリットを入れ、前記膨潤スプリットを湿式ミンチ化する工程、および
（ｉｉｉ）前記スプリットから前記水／有機溶媒混合物を分離して精製ポリガラクトマンナンハイドロコロイドを得る工程
という代わりの方法にしてもよい。
【００３３】
本発明の諸プロセスによれば、粘度、破壊強さ（外部ゲル強さとも呼ばれる）、ゲル強さ（多くの場合内部ゲル強さとも呼ばれる）および純度などの物理的性質が改善されるだけでなく、透明度（透明性）、濁度、匂い、味および色などの美的特性も改善されたハイドロコロイド組成物が得られる。
【００３４】
本発明の１つの実施形態では、Ｔａｍａｒｉｎｄｕｓ  Ｉｎｄｉｃａ、Ｔｏｒｉｇｏｎｅｌｌａ  ｆｏｅｎｕｍ−ｇｒａｅｃｕｍ、Ｃａｓｓｉａ  ｔｏｒａ、Ｃａｓｓｉａ  ｏｂｔｕｓｉｆｏｌｉａ、Ｃｅｒａｔｏｎｉａ  ｓｉｌｉｑｕａ、Ｃａｅｓａｌｐｉｎｉａ
ｓｐｉｎｏｓ、Ｃｙａｍｏｐｓｉｓ  ｔｅｔｒａｇｏｎｏｌｏｂａおよびそれらの混合物の種子を本プロセス用の胚乳物質の原料として利用することができる。
【００３５】
本明細書全体を通じて、用いられる用語「スプリット」は、それ以上の処理をまったく加えていない粗製（生または未加工）のタマリンド、フェヌグリーク、カッシア、ローカストビーン、タラまたはグアーの胚乳粉を意味する。当分野では既知であるが、多くの場合、用語「スプリット」は、用語「胚乳」と同じ意味で用いられる。タマリード、フェヌグリーク、カッシア、ローカストビーン、タラおよびグアーのスプリットは市販されている。一般に、カッシアは、Ｃａｓｓｉａ  ｔｏｒａ、Ｃａｓｓｉａ  ｏｂｔｕｓｉｆｏｌｉａまたはこの二つの組み合わせから選択される。本来、Ｃａｓｓｉａ  ｔｏｒａとＣａｓｓｉａ  ｏｂｔｕｓｉｆｏｌｉａとは、同じ耕地に共存し、普通は一緒に収穫される。
【００３６】
本明細書全体を通じて、用いられる用語「ガラクトマンナン」は、用語「ポリガラクトマンナン」と同じ意味で用いられる。
【００３７】
本明細書全体を通じて、用いられる用語「修飾される」、「官能化」、「誘導体化」、「分子的置換」および「分子置換」は同じ意味で用いられ、非イオン性、アニオン性、カチオン性および両性含有部分およびそれらの組み合わせから選択される置換基を、多糖類主鎖上に含まれる一つ以上のヒドロキシル基に付加することを意味する。本発明の一つの実施形態では、ヒドロキシル基は、ポリガラクトマンナンのガラクトシルおよび／またはマンノシル反復単位のＣ−６炭素原子上に位置する。
【００３８】
胚乳を膨潤させるために用いられる水は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ性供給源、クエン酸、酢酸およびアスコルビン酸などの酸性供給源、緩衝剤および緩衝システム、プロテアーゼ、ニュートラーゼ、アルカラーゼ、ペプシンなどの酵素、塩化ナトリウムまたは塩化カリウムなどのアルカリ金属塩、または塩化カルシウムなどのアルカリ土類金属塩、あるいは前記添加物の組み合わせからなる群より選択される添加物を含むことができる。
【００３９】
さらに、以上とはべつに、膨潤工程で用いられる水の中に、ガラクトマンナンを誘導体化する試薬を単独または上記で述べた添加物と組み合わせて含有させてもよい。これらの部分を含む官能基化試薬は、ポリガラクトマンナンを構成するガラクトースおよびマンノース残基の一つ以上のヒドロキシル基に結合するヒドロキシル基と反応する。カッシアから誘導されるガラクトマンナンを利用する誘導反応の例の概略は、下式
【００４０】
【化３】
2011195843.tif 000005
で示される。
【００４１】
本発明のいくつかの実施形態では、Ｒは、独立に、水素、非イオン性基、アニオン性基、カチオン性基および両性基を表す。別の実施形態では、Ｒは、カチオン性基である。他の実施形態では、Ｒは、独立に、式：
−ＡＲ１
から選択される。式中、Ａは、１個から６個の炭素原子を含むアルキレンスペーサー基、Ｒ１は、非イオン性置換基、アニオン性置換基、カチオン性置換基および両性置換基を表す。別の実施形態では、アルキレン基は、２個、３個、４個または５個の炭素原子を含む。アルキレンスペーサーは、必要に応じて、Ｃ１〜Ｃ３アルキル、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ３ヒドロキシアルキル、ヒドロキシル、ハロゲン（臭素、塩素、フッ素およびヨウ素）およびそれらの組み合わせから選択される基で単置換または多置換される。非イオン性Ｒ１置換基の例は、−ＯＨである。ＡＲ１で定義される非イオン性基の例は、式：
−アルキレン−ＯＨ
で表すことができる。式中、アルキレンスペーサーは、上記で定義される。代表的な非イオン性基は、ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、ヒドロキシプロピルおよびヒドロキシブチルを含むが、それらに限定されず、アルキレンスペーサーは、上記で定義したものと同じである。Ｒ１の非イオン性置換基の別の例は、
−アルキレン−Ｏ−アルキル
のアルキルエーテル基である。式中、アルキレンスペーサーは、上記で定義したものと同じであり、アルキル基は、直鎖または分岐鎖であってよく、１個から６個の炭素原子を含む。別の実施形態では、アルキル基は、１個から４個の炭素原子を含む。これらのエーテル類は、既知の方法でそれぞれのハロゲン化アルキルまたはジアゾ化合物から合成することができる。
【００４２】
アニオン性Ｒ１置換基の例は、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）（ＯＨ）、および−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）（ＯＨ）である。−ＡＲ１で定義されるアニオン性基の例は、式：
−アルキレン−ＣＯＯＨ
−アルキレン−ＳＯ３Ｈ
−アルキレン−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）（ＯＨ）
−アルキレン−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）（ＯＨ）
で表すことができる。式中、アルキレンスペーサーは、既に定義したものと同じである。代表的なアニオン性基は、カルボキシメチル、カルボキシエチル、カルボキシプロピルおよび類似物を含むが、それらに限定されない。
【００４３】
Ｒ１のカチオン性置換基の例は、ラジカル−Ｎ（Ｒ２）２で表される第一、第二および第三アミン、ラジカル−Ｎ（Ｒ３）３＋Ｘ−、−Ｓ（Ｒ３）２＋Ｘ−、−Ｐ（Ｒ３）３＋Ｘ−で表される第四アンモニウム、スルホニウムおよびホスホニウム誘導体を含み、式中、Ｒ２は、独立に、水素、直鎖状および分岐鎖状のＣ１〜Ｃ５アルキル、フェニルおよびベンジルを表し、Ｒ３は、独立に、Ｃ１〜Ｃ２４アルキル、好ましくはＣ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、ベンジルおよびフェニルを表し、Ｘは、オニウムカチオン上の電荷を釣り合わせる任意の適当なアニオンである。一つの好ましい実施形態では、Ｘは、臭素、塩素、フッ素およびヨウ素から選択されるハロゲン化物アニオンである。Ｒ２およびＲ３で定義されるアルキル、ベンジルおよびフェニル置換基は、必要に応じて、Ｃ１〜Ｃ３アルキル、ヒドロキシル、ハロゲン（臭素、塩素、フッ素およびヨウ素）、およびそれらの組み合わせから選択される基で単置換または多置換であってよい。−ＡＲ１で定義されるカチオン性基の例は、式：
−アルキレン−Ｎ（Ｒ２）２
−アルキレン−Ｎ（Ｒ３）３＋Ｘ−
−アルキレン−Ｓ（Ｒ３）２＋Ｘ−
−アルキレン−Ｐ（Ｒ３）３＋Ｘ−
で表される。式中、アルキレン、Ｒ２、Ｒ３およびＸは、既に定義したものと同じである。−ＡＲ１の代表的なカチオン性基は、式：
−ＣＨＲ４−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−Ｎ＋Ｒ５Ｒ６Ｒ７Ｘ−
を含むが、それらに限定されない第四アンモニウム基である。式中、Ｒ４は、水素および塩素から選択され、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７は、独立に、水素、直鎖状および分岐鎖状のＣ１〜Ｃ２０アルキル基から選択され、Ｘ−は、ハロゲン化物を表す。本発明の一つの実施形態では、Ｒ５およびＲ６の少なくとも一つは水素またはメチルである。別の実施形態では、Ｒ５およびＲ６の両方は水素であり、さらに別の実施形態では、Ｒ５およびＲ６はメチルである。本発明のさらに別の様相では、Ｒ７は、Ｃ１０〜Ｃ２０アルキル基から選択される。代表的なアルキル基は、デシル、ドデシル、ブタデシル、ココアルキル、ドデシルおよびオクタデシルである。代表的なハロゲン基は、塩化物および臭化物である。代表的なカチオン性化試薬は、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル−トリメチルアンモニウムクロライドおよび２，３−エポキシプロピル−トリメチルアンモニウムクロライドである。
【００４４】
両性置換基は、正および負電荷の両方を含む任意のラジカルまたは残基から選ぶことができる。代表的な両性置換基は、ベタイン、アミノ酸、ジペプチド、トリペプチドおよびポリペプチド残基を含む。
【００４５】
同様に、多糖類またはポリガラクトマンナン主鎖上のヒドロキシル基は、このヒドロキシル基をエチレンオキシド（ＥＯ）および／またはプロピレンオキシド（ＰＯ）と反応させてそれぞれヒドロキシエチルおよび／またはヒドロキシプロピルエーテル置換基を形成させることによって、非イオン性誘導体化することができる。
【００４６】
例えばＣ−６ヒドロキシル基でのポリガラクトマンナンの誘導体化は、当業者に公知の方法によって実現することができる。一般的に言って、Ｃ−６ヒドロキシル基は、ヒドロキシル基と反応する任意の官能化試薬と反応させることができる。例えば、本発明の非イオン性、アニオン性、カチオン性および両性置換基でＣ−６ヒドロキシル基を官能化するために、ポリガラクトマンナンのＣ−６ヒドロキシル基（単数または複数）を、非イオン性、アニオン性、カチオン性および両性置換基とＣ−６ヒドロキシル基と反応する官能基部分とを含む官能化試薬とそれぞれ反応させる。適当な溶媒中、適当な温度で官能化反応を実行する。ポリガラクトマンナンに加える官能化試薬の化学量論量を調節することによって、ポリガラクトマンナンＣ−６ヒドロキシル原子（単数または複数）の官能基置換の量（置換度）を制御することができる。例えば、参照によって開示内容が本明細書に組み込まれる米国特許第４，７５３，６５９号明細書には、ガラクトマンナン（例えばカッシア）の官能化方法が開示されている。同じく参照によって開示内容が本明細書に組み込まれる米国特許第５，７３３，８５４号明細書にも、ポリガラクトマンナン類を誘導体化する別の方法が示されている。
【００４７】
一般に、ガラクトマンナン類の修飾は、ガラクトマンナン類を、Ｚ−Ａ−Ｒ１から選択されるポリエーテル、アルコール、カルボン酸、スルホン酸、リン酸、ホスホン酸、第一、第二または第三アンモニウム化合物、スルホニウムまたはホスホニウム化合物または両性化合物とそれぞれ反応させることによって実現することができ、式中、ＡおよびＲ１は、既に定義したものと同じであり、Ｚは、エポキシまたはエポキシアルキル、ハロヒドリン基、ハロゲン（例えばクロロ、ブロモ、ヨード）、Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、Ｃ６〜Ｃ８アリールスルホニルオキシ、Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、Ｃ６〜Ｃ８−アリール硫酸エステルおよびＣ１〜Ｃ６−アルコキシから選択される脱離基を表す。本発明の一つの実施形態では、Ｚは、ベンゼンスルホニルオキシ、トリフルオロメタンスルホニル、ｐ−トルエンスルホニルオキシ、メタンスルホニルオキシまたはｔ−ブトキシであってよい。
【００４８】
ある反応例では、エポキシ基またはハロヒドリン基を含む補助反応性第四アンモニウム化合物で、カッシアガムのポリガラクトマンナンを官能化してもよい。一つのそのような実施形態では、カッシアポリガラクトマンナンをアルカリ性水性媒質中約５２℃の温度で、グリシジルトリメチルアンモニウムクロライド（７５％水溶液）と反応させ、所望の２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニウム）プロピルカッシアガラクトマンナンクロライド生成物を得ることができる。この反応の概略を下に示す。
【００４９】
【化４】
2011195843.tif 000006
ポリガラクトマンナン類の化学修飾によって、非イオン性、アニオン性、カチオン性および両性部分ならびにそれらの組み合わせが主鎖に組み込まれる。この化学修飾によって、さまざまな物理的性質が変化する。例えば、誘導体化されたカッシアガムは、低温の水に溶けるようになるかまたは低温の水への溶解度が大きくなる。これによって、低温の水中で水和し、低温の水中でチキソトロピックなコロイド分散液を形成することによって、粘度を高めることができる。カチオン性置換基で誘導体化したポリガラクトマンナンハイドロコロイドの代表的な例は、本発明の方法によるカッシアガラクトマンナンと２，３−エポキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライドとの反応から生成するカッシアヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライドである。本発明の原材料は、従来技術の方法によって得られる誘導体化ガラクトマンナン類とは異なり、低温の水に溶ける。置換度に依って、機能特性を微調整することができる。従って、１．０以下などの置換度を有するカチオン性カッシアは、容易に低温の水に溶けるうえに、高い透明性を有する。
【００５０】
本発明の一つの実施形態では、置換度は、約０．０５と約３．０との間の範囲であってよい。別の実施形態では、置換度は、約０．１と約１．５との間、さらに別の実施形態では約０．３と約１．０との間の範囲であってよい。用語「置換度」は、多糖類主鎖の残基、例えばガラクトマンナン重合体のマンノシルおよびガラクトシル残基に結合した官能置換基の平均数と定義される。主鎖中の各残基は、誘導体化できる可能性のある３個のヒドロキシル基を含むので、利用できる最大置換度は３である。
【００５１】
本発明のある実施形態では、水（必要に応じて、上記で述べた添加物および／または誘導化試薬を含む）対粉（スプリット）の重量比は、少なくとも約１．５対１、別の実施形態では少なくとも約２対１である。水対粉の重量比は、一つの実施形態では約５対１、別の実施形態では約４対１より大きくない必要がある（この説明で用いられる重量比は、水対乾燥粉の重量比を指す）。
【００５２】
膨潤工程における水相のｐＨ値は、約５と最高約１３との間、別の様相では約６と最高８との間の範囲である。
【００５３】
膨潤工程には、本発明の一つの様相では約５分と１２０分との間、別の様相では約１０分と８０分との間の時間を要する。本発明のさらに別の様相では、膨潤工程は約２０分と６０分との間の範囲である。スプリットを膨潤させるために用いられる水の温度は、約１５℃と１００℃との間、好ましく最高約５０℃、最も好ましくは約２０℃と４０℃との間の範囲である。膨潤工程では全体を撹拌してもよく、スプリットを膨潤させるために用いられる水は、工程の始めに全部加えるか、または撹拌しながら機器で計量注入してもよい。理想的には、水は、それ以上膨潤しなくなるまで加えられる。
【００５４】
本発明の一つの実施形態によれば、工程（ｉ）で得られる膨潤胚乳は、乾燥せずそのまま湿式ミンチ化工程（ｉｉ）に付す。本発明の代わりの実施形態では、膨潤胚乳は、水／有機溶媒混合物中に分散して分散液を形成する。前記水／有機溶媒混合物中の有機溶媒の量は、少なくとも約３０、３５、４０、４５、５０、５５、６０重量パーセントである。別の実施形態では、水／有機溶剤混合物中の溶媒の量は、水／有機溶媒混合物に基づいて、７０から９５重量パーセントの範囲、別の実施形態では８０重量パーセントであってよい。
【００５５】
膨潤胚乳（スプリット）対水／有機溶媒混合物の重量比は、一つの様相では約１：３から約１：１０の間、本発明の別の様相では約１：５と約１：８との間である。
【００５６】
任意の分散工程（ｉｉｉ）で用いられる水／有機溶媒混合物の有機溶媒は、水と混合することが可能で、健康および安全面で有害でない溶媒の群から選択される。アセトン、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソ−プロパノールおよびそれらの混合物が溶媒として使用できる。食品、飼料、医薬品目的などのパーソナルケアおよびヘルスケア用途に理想的な有機溶媒は、イソ−プロパノールまたはエタノールである。水：イソ−プロパノールの適切な比は、本発明の一つの様相では約１５：８５と約８５：１５との間、別の様相では約２５：７５と約５０：５０との間である（すべての比は、重量対重量基準である）。さらに別の様相では、水対イソプロパノールの比は、約３０：７０（重量／重量）であってよい。
【００５７】
本明細書全体を通じて、用いられる用語「膨潤スプリット」は、膨潤したスプリットそれ自体、または本発明の代わりの実施形態として上記で説明した水／有機溶媒混合物中に分散した膨潤スプリットを包含するものとする。
【００５８】
膨潤胚乳、あるいは水／有機溶媒混合物中の膨潤胚乳の分散液を湿式ミンチ化するために、ガム状または粘稠物質をミンチ化するのに適する任意のミンチ化装置を用いることができる。ミンチ化装置の例は、ミンターまたはマスチケーター、および切断ミルである。従来のミートミンターを使用して膨潤スプリットをミンチ化または湿式ミンチ化してよい。これらの装置は、食肉加工産業で公知である。本発明の一つの実施形態では、ユピター（Ｊｕｐｉｔｅｒ）８８５型ミートミンチ化装置（Ｊｕｐｉｔｅｒ  Ｋｕｅｃｈｅｎｍａｓｃｈｉｎｅｎｆａｂｒｉｋ  ＧｍｂＨ＋Ｃｏ）を利用して膨潤スプリットをミンチ化する。これらの装置は発生するせん断力が低いため、これらの機械は、加工される製品にあまり影響を及ぼさない。全般に、ミンチ化によって加工される製品の温度はあまり上がらず、通常は、約５℃以下しか上がらない。この点で、肉ミンチ化装置は、加工される製品に高い圧力とせん断力とを及ぼし、加工される製品の温度を著しく上昇させる通常の押出機とは異なる。従って、本発明では、「ミンチ化」は、上記で説明したミンチ化条件下で、その最も単純な形ではミートミンチ化装置を代表とすることができるミンチ化装置中で実行される動作を指す。もちろん、上記で説明したミンチ化条件を提供する任意の大きさおよび能力の類似の種類の装置も同様に適する。
【００５９】
本明細書全体を通じて、用語「ミンチ化」を使用し、「磨砕」も「粉砕」も使用しない。用語「磨砕」は、胚乳粉に及ぼされる強力な引き裂き作用を意味すると定義される。従って、本発明の定義および辞書、例えばＴｈｅ  Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｈｅｒｉｔａｇｅ  Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ（１９８５、Ｈｏｕｇｈｔｏｎ  Ｍｉｆｆｌｉｎ  Ｃｏｍｐａｎｙ）にある一般に受け入れられている定義によって、「ミンチ化」は、非常に小さな小片に切断する、または叩き切る動作を意味すると定義される。これは、従来技術プロセスによって使用される「磨砕」または「粉砕」とは明らかに異なる。磨砕は、摩擦、特に二つの固い表面の間で擦ることによって、圧壊、粉砕または粉末化する動作を意味する。さらに、「ミンチ化」は、例えば穀物を粉または粗挽き粉に磨砕する行為を示す「製粉」とも区別する必要がある。従って、膨潤スプリットに対する製粉工程および磨砕工程を包含する方法は、本発明の範囲から、明確に除外される。
【００６０】
ミンチ化装置を使用する場合、膨潤スプリットまたは膨潤スプリット分散体は、複数の穿孔を有するディスク（切断ディスク）の中を通過させられる。一つの実施形態では、この穿孔の直径は約５ｍｍ以下、種々の実施形態では約４ｍｍ以下、約３．５ｍｍ以下、約３ｍｍ以下、約２．５ｍｍ以下および約２ｍｍ以下である。最初のミンチ化工程で、約２ｍｍ未満の穿孔の直径を用いると、効率が低くなることが実証されている。これは、最初の膨潤したかたまりの粘度が高いためである。しかし、任意の第二、第三、第四またはさらに別のミンチ化工程では、小さな直径ほど有利なことがある。穿孔ディスクは、スプリット物質が穿孔ディスクを通るときに切断する回転式切断刃を備えてよい。ミンチ化工程は、多段ミンチ化プロセスであってよく、各ミンチ化工程の間には中間の膨潤工程を加えてもよく、加えなくてもよい。
【００６１】
一つの実施形態では、本発明は、少なくとも二つの連続する湿式ミンチ化工程を包含し、後段のミンチ化工程ほど穿孔の直径が小さくなる方法に関する。例えば、ディスクの穿孔の直径は、ミンチ化工程ごとに約１ｍｍまたは０．５ｍｍずつ小さくなる。一つの実施形態では、最初の方のミンチ化工程で使用される穿孔の直径は、ミンチ化工程ごとに５、４および３ｍｍの順序で小さくなる。最後の方のミンチ化工程の穿孔の直径も、同じく２．５、２、１．５、１および０．５ｍｍの順序で小さくなる。代わりの実施形態では、同じ直径の穿孔ディスク寸法を用いてミンチ化工程を何段か実行した後、小さな直径の穿孔ディスクを用いるミンチ化工程に移行してもよい。代わりの実施形態では、第一、第二または任意の逐次ミンチ化工程の前に、上記で説明した膨潤スプリットの分散体を形成させてもよい。分散オプションを使用する場合、理想的には、最初のミンチ化工程の前に分散液を製造する。
【００６２】
本プロセスの工程（ｉｉｉ）は、抽出工程と呼んでもよい。撹拌しながら、水／有機溶媒混合物にミンチ化膨潤スプリットを加える。工程（ｉｉｉ）の水／有機溶媒混合物中で利用される有機溶媒の量（湿式ミンチ化直後の工程で初めて使用される場合）は、水／有機溶媒混合物の全重量に基づいて、約３０から約６０重量パーセントの範囲であってよい。さまざまな実施形態で、水／有機溶媒混合物中に存在する溶媒の量は、水／有機溶媒混合物の全重量に基づいて、少なくとも約３０、３５、４０、４５、５０、５５または６０重量パーセントである。
【００６３】
本発明の一つの実施形態では、工程（ｉｉｉ）〜（ｉｖ）を少なくとも二回繰り返す。すなわち、水／有機溶媒混合物から分離（例えばろ過して）した半精製ハイドロコロイドを、撹拌下の水／有機溶媒混合物の中にもう一度導入（懸濁）する。一つの実施形態では、水／有機溶媒混合物中の有機溶媒の量は、逐次の工程ごとに増加する。例えば、第二の抽出工程では、水／有機溶媒混合物中に存在する有機溶媒の量は、約１０から３０重量パーセント増加する。従って、本発明の実施形態の例では、最初の浸漬／洗浄工程（抽出工程（ｉｉｉ））の水／有機溶媒混合物中の有機溶媒の量は約５０重量％、次の抽出工程の有機溶媒の量は約７０重量％、さらにその次の抽出工程の溶媒の量は、約８０、８５または９０重量％に増加させることさえある。本発明のある実施形態では、工程（ｉｉｉ）および（ｉｖ）を三回繰り返す。
【００６４】
複数の逐次抽出工程が使用される場合、最後の抽出工程の水／溶剤混合物中の有機溶媒は、水／溶媒混合物の重量に基づいて、約８０から約９５重量％の範囲であってよい。
【００６５】
代わりの実施形態では、多くても約１重量％の少量の還元剤を抽出液に加えることがある。還元剤の例は、亜二チオン酸塩、亜硫酸塩、アスコルビン酸、システインおよびシステイン誘導体および類似物である。
【００６６】
さらに別の実施形態では、少量の可溶性アルカリ性物質を抽出液体に加えてもよい。アルカリ性物質の例は、炭酸アルカリ類、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムおよびアンモニアを含む。
【００６７】
これらの添加物、すなわち還元剤および／またはアルカリ性物質によって、スプリット物質からの望ましくない物質のより良好な分離が可能になる。従って、所望のハイドロコロイドを、非常に純粋な形で得ることができる。
【００６８】
膨潤スプリットから好ましくない成分を抽出するのに十分な時間、通常約１分から約６０分の間、膨潤スプリットを水／有機溶媒中に保つ。
【００６９】
抽出は、バッチ式で実行しても、連続式で実行してもよい。
一つの実施形態では、向流抽出を使用してもよい。抽出装置の例は、パーコレーター、バンド抽出装置、回転抽出装置および類似の装置から選ぶことができる。
【００７０】
例えば加圧または減圧オプションを有する通常の重力フィルタ装置など、液体から固体を分離するのに適する任意の従来方法を用いて、分離工程（ｉｖ）を実行してよい。代わりの実施形態では、遠心分離によって、水／有機溶媒混合物を除去してもよい。
【００７１】
一般に、本発明の方法の工程（ｉｉ）または（ｉｖ）のどちらかで得られるハイドロコロイドから水／有機溶媒混合物を除いた後、ハイドロコロイドの固体含量は、一つの実施形態では約２０と７０％との間、別の実施形態では約４０から６０％である。一般に、製品の最終用途に依って、ハイドロコロイド中の固体のレベルを調節することができる。下記で説明するように、分離工程の後で、ハイドロコロイドを乾燥してもよい。
【００７２】
本発明方法の任意の実施形態では、工程（ｉ）の前に、洗浄工程を設けてもよい。通常、洗浄工程は、胚乳粉を水ですすぐことによって実行される。洗浄工程は、容器中で実行してもよく、あるいは保持スクリーン上で粉をすすぐことによって実行してもよい。
【００７３】
代わりの実施形態では、工程（ｉｉ）および／または工程（ｉｖ）の後に、乾燥工程を設けてもよい。湿ったハイドロコロイドを乾燥する工程は、任意の先端技術水準の乾燥装置中で実行してもよい。乾燥装置の例は、熱流体乾燥装置、パイプ乾燥装置および真空乾燥装置を含む。操作性および包装の便のために、湿式ミンチ化工程および乾燥工程に続いて、得られる製品の性質に悪影響を及ぼさずに、ガラクトマンナンを磨砕して微粉を生成させることができる。この任意の実施形態では、最大粒子サイズは、一つの様相では約５００μｍ未満、別の様相では約２５０μｍ未満とすることができる。本明細書全体を通じて参照される用語「乾燥ガラクトマンナンハイドロコロイド」または「乾燥ガラクトマンナン」は、含水量が一つの実施形態では約１５重量％未満、別の実施形態では約１２重量％未満であることを意味する。一般に、当分野では、「乾燥」の定義は、それぞれのガラクトマンナンハイドロコロイドに依って異なる。
【００７４】
本発明による方法は、連続式またはバッチ式プロセスとして実行してよい。
【００７５】
一つの実施形態では、本発明の方法によって得られるポリガラクトマンナンは、カッシアガムおよびグアーガムである。代わりの実施形態では、本発明の方法によって加工されるカッシアおよびグアーは、既に考察したカチオン性置換基によってカチオン性修飾することができる。本発明の方法によって調製されるカッシアおよびグアーなどのポリガラクトマンナン類を、２，３−エポキシプロピル−トリメチルアンモニウムクロライドまたは３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル−トリメチルアンモニウムクロライドで修飾する。通常、そのようなカチオン性修飾ポリガラクトマンナンの平均置換度は、一つの実施形態では約０．１から２、別の実施形態では約０．５から約１．５の範囲である。さらに別の実施形態では、置換度は約０．６から約１の範囲である。
【００７６】
本発明の特定の実施形態は、ミンチ化スプリット物質を水／溶剤混合物で多段抽出することによって得られる高度に精製されたポリガラクトマンナン類である半精製カッシアガムおよびグアーガムに関する。これらには、種子およびスプリット原料物質とは明らかに異なり、根本的にセンノシド、アントラキノン誘導体および繊維物質などの望ましくない低分子量分子が含まれない。カッシアでは、スプリット原料物質は明るい黄色であるが、半精製カッシアガムは、オフホワイトからわずかにベージュ色である。半精製グアーおよびカッシア製品のコロイド溶液は無色である。これらの製品は、粘度および熱安定特性の点で、従来法で製粉したグアーガムおよびカッシアガムより優れている。そのうえ、半精製カッシアは、アニオン性重合体との相乗効果を示した。
【００７７】
カチオン性カッシアは、白からオフホワイトの粉末である。この製品は、低温の水中でコロイド溶液を形成する。置換度約１の一般的な製品は、１％粘度約４００ミリパスカル（ｍＰａｓ）、曇価１０未満を示す。
【００７８】
本発明のさらにまた別の様相は、
（ｉ）フェヌグリーク、カッシア、ローカストビーン、タラまたはグアーからなる群の少なくとも一つのスプリットを水で膨潤させて膨潤スプリットを形成させる工程であって、必要に応じて、次に、水／有機溶媒混合物中に前記膨潤スプリットを分散させる工程が実行されるものとする工程、
（ｉｉ）（ｉ）で得られる前記製品を湿式ミンチ化する少なくとも一つの工程、
（ｉｉｉ）撹拌しながら水と有機溶媒との混合物中に前記ミンチ化膨潤スプリットを導入する工程、および
（ｉｖ）前記ミンチ化スプリット組成物から前記水／有機溶媒混合物を分離してガラクトマンナンハイドロコロイドを得る工程
を含むガラクトマンナンハイドロコロイドを精製する方法に関する。
【００７９】
本発明のこの様相によれば、脂肪、蛋白質、灰分、繊維およびアントラキノン類などの望ましくないガラクトマンナンの汚染物質を効果的に除去することができる。
【００８０】
別の様相では、本方法は、粒子中のアントラキノン類、特にフィスシオン、アロエ−エモジン、レアンおよびクリソファノールなどの１，８−ヒドロキシアントラキノン類のレベルを低下させる。本発明のこの様相は、上記でガラクトマンナンハイドロコロイドの調製について説明した方法（工程（ｉ）〜（ｉｖ）および任意の工程）によって実行される。さらに別の実施形態では、本発明は、カッシア胚乳粉、例えばＣａｓｓｉａ  ｔｏｒａおよびＣａｓｓｉａ  ｏｂｔｕｓｉｆｏｌｉａからのカッシアハイドロコロイド中の前記アントラキノン類のレベルを低下させる方法を目的とする。
【００８１】
従って、本発明の特定の実施形態は、カッシアの精製のための方法を目的とし、前記方法は、
（ｉ）少なくとも一つのカッシアのスプリットを水で膨潤させる工程、
（ｉｉ）前記膨潤スプリットを湿式ミンチ化する少なくとも一つの工程、
（ｉｉｉ）撹拌しながら水と有機溶媒との混合物中に前記ミンチ化膨潤スプリットを導入する工程、および
（ｉｖ）前記膨潤スプリット組成物から前記水／有機溶媒混合物を分離してカッシアハイドロコロイドを得る工程
を含む。
【００８２】
米国特許第４，８４０，８１１号明細書に開示されている方法によれば、粉末胚乳（カッシア粉）を水と有機溶媒との混合物で抽出する。粒子は、主に、表面だけが精製される。米国特許‘８１１号によれば、大量の水を使えば洗浄効果は高くなるが、粉がゆっくり膨潤するため、ろ過時に大きな問題が生じる。さらに、粒子のコアへの水分の浸入にのせいで粒子のコアに望ましくない化合物が蓄積する。‘８１１号特許の方法によると、水の量を増やしても胚乳から抽出して取り除く必要がある化合物は溶けないようである。
【００８３】
水中で胚乳を（予備）膨潤させる工程を必須工程として含む本発明の方法によって、従来技術プロセスの欠陥は克服された。明らかに、例えば上記で参照したアントラキノン類などの望ましくない化合物を溶解するために、粗製胚乳粉粒子中の水の量を調節しなければならない。胚乳スプリットは、水中でのみ膨潤し、アルカノール類またはケトン類（アセトン）などの有機溶媒中では膨潤しない。膨潤スプリットに有機溶媒を加えると、スプリット粒子の大きさは小さくなる。分離を容易にするために、粒子が再び縮むと有利である。適切な比率の有機溶媒を加えると、ハイドロコロイド粒子は収縮し始める。膨潤粒子に対して有機溶媒の添加量を増やすと、例えば脂肪、蛋白質、繊維、灰分および植物化学物質などのガラクトマンナンハイドロコロイド中の望ましくない化合物は、水と一緒にハイドロコロイドから抽出される。有機溶媒対水の比を高めると、ガラクトマンナンハイドロコロイドからの水および好ましくない化合物の除去が容易になる。本発明の方法によって得られるガラクトマンナンハイドロコロイドは、脱色され、無臭および無味である。しかし、最も重要なことに、得られるカッシアハイドロコロイドに、アントラキノン類などの望ましくない化合物は実質的に存在しない。本発明の場合、「実質的に存在しない」とは、カッシアハイドロコロイド中のフィスシオン、クリソファノール、エモジン、アロエ−エモジンおよびレアンなどのアントラキノン類の合計量が、カッシアハイドロコロイド乾燥固体に基づいて、一つの様相では約１０ｐｐｍ以下、別の様相では２ｐｐｍ未満、さらに別の様相では１ｐｐｍ未満、さらにまた別の様相では０．７ｐｐｍ未満であり、この順序の後の方ほど好ましいことを意味する。ハイドロコロイド中のアントラキノン類の存在および量は、ＨＰＬＣまたはＧＣ／ＭＳなどの従来の分析手法によって測定することができる。詳しくは、参照によって本明細書に開示内容が組み込まれるＳ．Ｏ．ＭｕｅｌｌｅｒらのＦｏｏｄ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｔｏｘｉｃｏｌｏｇｙ，３７（１９９９），４８１から４９１頁を参照すること。
【００８４】
しかし、最も重要なことに、本発明による方法では、高純度であることに加えて、従来の方法で調製したガラクトマンナンと比較して、粘度、ゲル強さおよび破壊強さなどのゲル化性、および熱安定性の点で改善された性質を有するガラクトマンナンハイドロコロイドが得られる。
【００８５】
ハイドロコロイドの上記の性質、特にカッシアの場合にアントラキノンなどの植物化学物質のレベルが著しく低下し、または実質的に存在しないことから、本発明のハイドロコロイドは、例えば食品、飼料、化粧品および医薬品組成物の分野の水系システム用のゲル化剤および増粘剤として特に適するものとなる。一般的な水系システムは、例えば、オイルの中の水または水の中のオイルエマルジョンなどのエマルジョン、あるいは水性分散液である。ゲル化剤および増粘剤は、所望のコンシステンシーまたは粘度を実現するために、例えば製造および加工段階の間に、水または水性加工流体、あるいは固体または液体の食品、飼料または医薬品に加えられる物質であると理解される。特に、食品の分野では、胚乳からそれぞれ得られる本発明のハイドロコロイドは、他のハイドロコロイドとのゼラチン化相互作用、効率が高いことおよび必要な濃度が特に低いことを特徴とする。
【００８６】
本発明のさらに別の様相は、目的に合わせて調整した機能プロフィル、すなわち予め定められる粘度、ゲル強さおよび破壊強さなどの予測可能な機能特性、またはこれらの特性の任意の組み合わせを有するガラクトマンナンハイドロコロイドを提供する。本発明のこの様相は、二つ以上の異なる種のスプリットを共加工することによって実現される。「共加工」とは、少なくとも二つの異なる種の膨潤スプリットを一緒にして、共ミンチ化、すなわち上記で説明したプロセスによって捏和および均一化することを意味する。この実施形態の方法の第一の工程では、これらの異なるスプリットを一緒にまたは別々に膨潤させてよい。これらのスプリットを一緒に膨潤させるかまたは別々に膨潤させるかは、個々のスプリットの膨潤速度に依存する。個々のスプリットの膨潤速度が同じ程度なら、一緒に膨潤させるのが有利である。二つの異なるスプリットの膨潤速度が異なれば、スプリットを別々に膨潤させればよい。例えば、カッシアとグアーとを共加工することによって、一般にカッシアとグアーとの個々のハイドロコロイドに伴う性質の中間の性質を有する最終的なハイドロコロイドを設計することが可能である。同様に、共加工したカッシア／グアーの改善した性質によって、ローカストビーンおよび／またはタラハイドロコロイドの性質に類似の性質にすることが可能である。タラおよびローカストビーンガムの市場価格はカッシアおよびグアーと比べてはるかに高いので、これは有利である。詳しくは、この様相は、二つの異なる種の胚乳、すなわちフェヌグリーク、カッシア、ローカストビーン、タラおよびグアーから選択される二つの異なる種の胚乳の混合物の存在下で、個々のハイドロコロイドを製造する上記で説明した方法を実行することによって提供される。一般に、胚乳の（乾燥）重量比は、最終ハイドロコロイドブレンドの所望の性質によって、約９５：５から約５：９５の間、好ましくは約８０：２０と約２０：８０との間になるように選ぶことができる。共加工ガラクトマンナンは、同じ量的組成を有する個々のガラクトマンナンの混合物と比較して、著しく高い粘度（低温および高温）を有する（図１を参照すること）。これによって、ガラクトマンナンローカストビーンガム（「ＬＢＧ」）およびタラガムを、本発明によって共加工したカッシア／グアーシステムで置き換えることができるという効果が得られる。
【００８７】
本発明のハイドロコロイドは、効率的に水を増粘、すなわち、少量加えるだけで水の粘度を著しく増加させる。一般に、このようにして形成される増粘水系組成物は、本発明のガラクトマンナンハイドロコロイド（単品種または複数品種）および水を含む組成物に基づいて、一つの様相では約０．１％から約１０重量％、別の様相では約０．２％から約７重量％、さらに別の様相では約０．２％から約５重量％を含む。
【００８８】
本発明のガラクトマンナンは、さまざまな天然および合成原料から導かれる多糖類と共ミンチ化して増粘およびゲル化効率を著しく改善することができる。この場合、本発明のガラクトマンナンは、ゲル化剤または促進剤として作用する。一つ以上の本発明のガラクトマンナンと、アラビアゴム、ガハティゴムおよびトラガカントゴムならびにペクチンなどの樹木および低木滲出物、アルギン酸およびカラギーナンなどの海草抽出物、寒天などの藻類集出物、キサンタン、ジェランおよびウェランなどの微生物多糖類、エチルヘキシルエチルセルロース（ＥＨＥＣ）、ヒドロキシブチルメチルセルロース（ＨＢＭＣ）、ヒドロキシエチルメチルセルロース（ＨＥＭＣ）、ヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ）、メチルセルロース（ＭＣ）、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、ヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ）およびヒドロキシプロピルセルロース（ＨＰＣ）などのセルロースエーテル類、コーンスターチ、タピオカデンプン、米デンプン、小麦デンプン、ジャガイモデンプンおよびモロコシデンプンなどのデンプン類から得られる一つ以上の多糖類との共加工によって、改善された性質を有する組成物が得られる。
【００８９】
一般に、本組成物は、ガラクトマンナンハイドロコロイド（単品種または複数品種）と、上記で参照した多糖類とを、一つの様相では約１０対９０重量パーセントと約９０対１０との間、別の様相では約２０から８０の間、さらに別の様相では約８０から２０の重量比で含む。個々のガラクトマンナンハイドロコロイドについて言うと、カッシアハイドロコロイド対上記多糖類の比は、一つの様相では約８０対２０と約５０対５０との間、別の様相では約７０対３０と約５５対４５との間で、ローカストビーンガムハイドロコロイドと上記多糖類との比は、一つの様相では約１０対９０と約４０対６０との間、別の様相では約１５対８５と約３０対７０との間で、最適なゲルを実現することができる。グアーハイドロコロイド対上記多糖類の比は、上記で一般に特定したものと同じである。
【００９０】
本発明の一つの実施形態では、カッシアハイドロコロイド、ローカストビーンガムハイドロコロイドおよびタラハイドロコロイドから選択されるハイドロコロイドを、セルロースおよびその誘導体、カラギーナンまたはキサンタンと上記で指定した比で組み合わせて含む組成物。上記で説明したように、ガラクトマンナンハイドロコロイドを誘導体化してもよい。
【００９１】
本組成物は、水に加えると、ゲルを形成することができる。一般に、形成される水性ゲルは、ハイドロコロイド、多糖類および水の総重量に基づいて、本発明のガラクトマンナンおよび上記の多糖類を含む組成物を、一つの様相では約０．１重量％から約１０重量％、別の様相では約０．２重量％から約７重量％、約０．２重量％から約５重量％を含む。
【００９２】
上記で特定した工程（ｉ）および（ｉｉ）、ならびに必要に応じて、工程（ｉｉｉ）および（ｉｖ）を含むガラクトマンナンハイドロコロイドを製造する方法によって、フェヌグリーク、カッシア、ローカストビーン、タラまたはグアーからなる群の少なくとも一つのスプリットと、上記で参照したものから選択される少なくとも一つの多糖類とを共加工して、ゲル強さ、破壊強さおよび熱安定性、水離れおよびゲル硬化温度の点で特定の有利な性質を有するゲルを得ることができる。スプリットをゲル化性の多糖類と一緒に共加工するとき、一般に、スプリット対多糖類の重量比は、本発明の一つの様相では約９５：５と約５：９５との間、さらに別の様相では約８０：２０と約２０：８０との間である。
【００９３】
本発明のゲルには、食品、飼料、医薬品および化粧品の分野で、著しい商業的価値がある。本発明の方法によって得られるガラクトマンナンハイドロコロイドは、徐放薬剤およびカプセルを製造する製剤分野などの医薬品分野で特に有用である。これらのハイドロコロイドは、さらに、軟膏、エマルジョン、クリーム状の化粧品および歯みがき用増粘剤としてなど、ホームケアおよびパーソナルケア（「ＰＣ」）製品に用いることができる。本発明のハイドロコロイドのさらに別の利用分野は、これらのハイドロコロイド／ゲルが芳香物質を閉じ込めるマトリックスを形成するエアフレッシュナー組成物である。
【００９４】
従って、本発明は、本発明のガラクトマンナンハイドロコロイドを含有する食品、飼料、医薬品、化粧品、布製品、産業用、家庭用およびパーソナルケア組成物に関する。
【００９５】
一般に、本発明のハイドロコロイドまたはハイドロコロイド混合ガムは、参照によって本明細書に組み込まれるＦＤＡ  Ｆｏｏｄ  Ｃａｔｅｇｏｒｉｅｓ，Ｃｏｄｅ  ｏｆ  Ｆｅｄｅｒａｌ  Ｒｅｇｕｌａｔｉｏｎｓ  ２１  Ｃ．Ｆ．Ｒ．§１７０．３で指定されるさまざまな食品用途で、単一ハイドロコロイドまたは他のハイドロコロイドとの組み合わせのどちらかとして、安定剤、品質改良剤、可溶性繊維原料、乳化剤、担体、香料および薬物用活性成分徐放剤として、および保水剤として用いることができる。
【００９６】
半精製カッシアガムは、アニオン性ハイドロコロイドとの相乗効果を利用すると、関連するガラクトマンナンであるローカストビーンガム、タラガムおよびグアーガムよりもゲル化性能の点で優れていることが見いだされた。本発明のカッシアガムとグアーガムとの混合ガムは、約２：１ガラクトマンナンから約５：１ガラクトマンナンの範囲すべてにわたって、ローカストビーンガムまたはタラガムの任意の使用の代替物とすることができる。
【００９７】
ドイツ食肉技術協会（ｔｈｅ  Ｇｅｒｍａｎ  Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ  ｏｆ  Ｍｅａｔ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）で、カッシアガムとカラギーナンまたは他のハイドロコロイドとのブレンドまたは混合ガムが、新しい食品用途の例として食肉加工品およびソーセージ中で試験された。これらの試作品は、リン酸塩を置き換える可能性を有することが見いだされた。これとは別に、味および食感の低下なしで、肉含量を約２０重量％減らすことができた。これは、リン酸塩の摂取による骨粗鬆症のリスクおよび低カロリー製品の製造を考慮すると、特別な価値がある。
【００９８】
さらに別の例は、アイスクリーム用途における本発明の半精製カッシアガムの初期試験である。本発明のカッシアガムは、ＬＢＧより優れていることが見いだされた。ＬＢＧの代わりに使うと、得られるアイスクリームはより大きな体積を提供し、食感および味が改善される。
【００９９】
本発明のいくつかの実施形態は、パーソナルケア、ヘルスケア、家庭用、公共用および産業用製品用途および類似物中の多機能重合体成分としてのポリガラクトマンナンハイドロコロイドの使用に関する。これらのポリガラクトマンナンハイドロコロイドは、化学的および生理的に活性な成分および化粧品物質の効力、析出および投与を改良する乳化剤、展着助剤および担体として、およびポリガラクトマンナンを含有する調合物の感覚的および美的性質を改善するベヒクルとして使用することができる。本明細書で用いられる用語「パーソナルケア製品」は、人間および動物の皮膚、毛髪、頭皮および爪に塗布される化粧品、トイレタリー、薬用化粧品、美容補助剤、個人衛生およびクレンジング製品を含むが、それらに限定されない。本明細書で用いられる用語「ヘルスケア製品」は、医薬品、薬用化粧品、オーラルケア製品（口、歯）、アイケア製品、耳ケア製品、ＯＴＣ製品およびパッチ、絆創膏、包帯および類似物などの器材を含むが、それらに限定されない。この用語は、健康関連状態または医学的状態を改善するために人間および動物の体の外側に適用され、または体内に入れられる医療装置も包含する。用語「体」は、全身（顔、胴体、四肢、手足）のケラチン質（毛髪、爪）および非ケラチン質皮膚区域、体の開口部および眼の組織を含む。用語「皮膚」は、頭皮および粘膜を含む。本明細書で用いられる用語「家庭用ケア製品」は、台所および浴室の衛生状態を維持する殺生物クリーニング製品を含む表面保護および／またはクリーニングのために家庭で使用される製品、布製品クリーニング用ランドリー製品および類似物を含むが、それらに限定されない。本明細書で用いられる用語「公共用および産業用製品」は、病院および保健施設および類似機関を含む産業および公共環境における衛生状態を保護および／または清掃または維持するために使用される製品を含むが、それらに限定されない。
【０１００】
所定の組成物または用途において、本発明のポリガラクトマンナンハイドロコロイドは、増粘剤およびコンディショナー、フィルム形成剤および担体または析出補助剤、および類似の組み合わせなど二つ以上の機能を果たしてもよいが、これは必然ではない。使用することができるポリガラクトマンナンハイドロコロイドの量は、ポリガラクトマンナンハイドロコロイドが調合物中に含まれる目的に依存し、製剤技術の当業者なら決定することができる。従って、物理化学的な性質および機能特性が実現される限り、組成物の総重量を基準とするポリガラクトマンナンハイドロコロイドの有効量は、一般に、約０．０１％から約２５％の範囲であってよいが、その範囲に限定されない。
【０１０１】
ポリガラクトマンナンハイドロコロイドを含有する組成物は、ジャー、チューブ、スプレー、ワイプ、ロールオン、スティックおよび類似物などの容器に充填して分注分取することができるが、そのような容器に限定されない。その製品を用いる目的が達成される限り、これらの誘導体を組み込むことができる製品の形についての制限はない。例えば、ポリガラクトマンナンハイドロコロイドを含有するパーソナルケアおよびヘルスケア製品は、ゲル、スプレー（液体または泡）、エマルジョン（クリーム、ローション、ペースト）、液体（リンス、シャンプー）、バー、軟膏、坐薬および類似物と、形状の制限なしで皮膚、毛髪、頭皮および爪に、あるいは塗装面またはランドリー布製品に塗布することができる。
【０１０２】
本発明のポリガラクトマンナンハイドロコロイドは、ヘアケア製品（シャンプー、「ツーインワン」コンディショニングシャンプーなどの複合シャンプー）、ポストシャンプーリンス、セッティングおよびスタイルメンテナンス剤（ゲルおよびスプレーなどのセッティング助剤、ポマード、コンディショナー、パーマ、リラクサー、ヘアスムージング製品および類似物などのグルーミング助剤を含む）、クリーム、ローションおよびクレンジング製品などのスキンケア製品（フェイシャル、ボディ、手、頭皮および足）、にきび防止製品、老化防止製品（角質ケア、角質溶解薬、脂肪除去剤、しわ防止薬および類似物）、スキンプロテクタント（サンスクリーン、日焼け止め、保護クリーム、オイル、シリコーンおよび類似物などのサンケア製品）、スキンカラー製品（ホワイトナー、ライトナー、サンレス日焼け促進剤および類似物）、毛髪着色剤（ヘアダイ、ヘアカラーリンス、ハイライト化粧品、ブリーチおよび類似物）、含量添加皮膚着色剤（フェースおよびボディメイクアップ、ファウンデーションクリーム、マスカラ、ルージュ、リップ製品および類似物）、入浴およびシャワー製品（ボディクレンザー、ボディウォッシュ、シャワーゲル、液状石鹸、石鹸バー、固形合成洗剤、コンディショニング液バスオイル、バブルバス、バスパウダーおよび類似物）、ネイルケア製品（マニキュア、マニキュアリムーバ、強化剤、延展剤、硬化剤、角質除去剤、柔軟剤および類似物）を含むが、それらに限定されないパーソナルケア（化粧品、トイレタリー、薬用化粧品）および局所ヘルスケア製品の調製に適する。
【０１０３】
本発明のポリガラクトマンナンハイドロコロイドを含有するトイレタリー、ヘルスエイドおよびビューティーエイドは、毛髪体毛除去製品（シェービングクリームおよびローション、脱毛薬、アフターシェービングスキンコンディショナーおよび類似物）、デオドラントおよび発汗抑制剤、マウスウォッシュなどのオーラルケア製品（口、歯、歯肉）、歯みがきペースト、歯みがき粉、歯ポリッシュ、歯ホワイトナー、ブレスフレッシュナー、義歯接着剤および類似物などの歯みがき剤、フェイシャルおよびボディヘアブリーチおよび類似物を含むことができるが、それらに限定されない。その他のヘルスエイドおよびビューティーエイドは、本発明のポリガラクトマンナンハイドロコロイドおよび誘導体化ポリガラクトマンナンハイドロコロイドを含むことができ、ジヒドロキシアセトン（ＤＨＡ）、チロシン、チロシンエステルおよび類似物などの人工日焼け加速剤を含むサンレス日焼け用途、コウジ酸、ハイドロキノン、アルブチン、果実、野菜または植物抽出物（レモン皮抽出物、カモミール、緑茶、カジノキ抽出物および類似物）、アスコルビル酸誘導体パルミチン酸アスコルビル、ステアリン酸アスコルビル、リン酸アスコルビルマグネシウムおよび類似物）などの活性成分を含む皮膚脱色、ホワイトニングおよびライトニング調合物、角質コーンおよび硬質リムーバー、フットソーク、フットパウダー（抗真菌水虫パウダー、軟膏、スプレーおよび類似物などの薬物含有品、発汗抑制パウダー、または薬物非含有モイスチャー吸収パウダー）、液体フットスプレー（冷却、デオドラントスプレーおよび類似物などの薬物非含有品）、足およびつま先の爪用コンディショナー（ローション、クリーム、ネイルソフナーおよび類似物）などのフットケア製品を含むが、それらに限定されない。
【０１０４】
局所ヘルスエイドおよびビューティーエイドは、昆虫駆除剤、かゆみ止め、アンチセプティック、消毒薬、日焼け止め、サンスクリーン、スキンタイトニングおよびトーニング乳液およびローション、いぼ取り組成物および類似物などのスキン保護スプレー、クリーム、ローション、ゲル、スティック、パウダー製品を含むがそれらに限定されない展着エイドおよびフィルム形成剤として、本発明のポリガラクトマンナンハイドロコロイドを含有することができる。
【０１０５】
本発明のポリガラクトマンナンハイドロコロイドは、微粒子用懸濁剤として特に有用なので、角質剥脱剤を含有するシャワーゲル、マスクおよび皮膚クレンザーなど、微粒子、マイクロ研磨剤および研磨材を含有する皮膚用製品に適する。一般的な微粒子は、アーモンド、アプリコット（種子、穀粒パウダー、シェル）、アボカド、ココナッツ、コーンコブ、オリーブ、桃、バラの実種子、クルミシェルおよび類似物、ケイ酸アルミニウム、ジョジョバ（ワックス、種子パウダー）、牡蠣シェルパウダー、オオマツヨイグサ種子、製粉したアズキおよび類似物、ポリエチレン（粒状、球状）、ポリエチレン（および）ヒドロキシセルロース粒子、微結晶セルロース、ポリスチレン、ポリスチレン（および）タルク粒子、軽石粉、ヘチマ粉、海草粉、米、オートブラン、シリカ（水和、コロイドおよび類似物）、卵殻粉、青芥子種子粉、塩化ナトリウム、死海塩および類似物などの塩、およびそれらの混合物などのシェル、種子および石の細粒を含むが、それらに限定されない。
【０１０６】
本発明のポリガラクトマンナンハイドロコロイドは、コンディショナー、モイスチャライザー、酸化防止剤、角質保護剤、角質溶解剤、ビタミンおよび類似物を含み、加齢、乾燥、光損傷、にきびなどによって引き起こされる皮膚症状を局所改善するために使用されるさまざまな皮膚用、薬用化粧品組成物中の増粘剤および膜形成剤として有用である。本発明のポリガラクトマンナンハイドロコロイドは、アクティブ皮膚トリートメントローションおよびクリームのための増粘剤として使用することができ、そのような活性成分として、アルファ−ヒドロキシ酸（ＡＨＡ）、ベータ−ヒドロキシ酸（ＢＨＡ）、アルファアミノ酸、アルファ−ケト酸（ＡＫＡ）およびそれらの混合物などの酸性老化防止剤、脂肪除去剤およびにきび防止剤を含む。そのような薬用化粧品の中で、ＡＨＡは、乳酸、グリコール酸、リンゴ酸、クエン酸、酒石酸などの果物酸、リンゴ抽出物、アプリコット抽出物および類似物などのＡＨＡを含有する天然化合物の抽出物、蜂蜜抽出物、２−ヒドロキシオクタン酸、グリセリン酸（ジヒドロキシプロピオン酸）、タルトロン酸（ヒドロキシプロパン二酸）、グルコン酸、マンデル酸、ベンジル酸、アゼライン酸、酢酸、アルファ−リポ酸、サリチル酸、グリコール酸アルギニン、乳酸アンモニウム、乳酸ナトリウム、アルファ−ヒドロキシ酪酸、アルファ−ヒドロキシイソ酪酸、アルファ−ヒドロキシイソカプロン酸、アルファヒドロキシイソ酸、アトロラクチン酸などのＡＨＡの塩および誘導体、および類似物を含むことができるが、それらに限定されない。ＢＨＡは、３−ヒドロキシプロパン酸、ベータ−ヒドロキシ酪酸、ベータ−フェニル乳酸、ベータ−フェニルピルビン酸および類似物を含むことができるが、それらに限定されない。アルファ−アミノ酸は、アスパラギン酸、グルタミン酸およびそれらの混合物など、ときには果物酸と組み合わせて使用されるアルファ−アミノジカルボン酸を含むが、それらに限定されない。ＡＫＡは、ピルビン酸を含む。いくつかの老化防止組成物では、酸性活性試薬は、レチノイン酸、トリクロロ酢酸などのハロカルボン酸、アスコルビン酸（ビタミンＣ）などの酸性酸化防止剤、鉱酸、フィチン酸、リゾホスファチジン酸および類似物であってよい。例えば、いくつかのにきび防止剤はサリチル酸、５−オクタノイルサリチル酸などのサリチル酸の誘導体、レチノイン酸およびその誘導体を含むことができる。
【０１０７】
本発明のポリガラクトマンナンハイドロコロイドを含むことができるその他のヘルスケア用品は、局所および非局所医薬品および装置などの医療製品である。医薬品の調合物中で、本発明のポリガラクトマンナンハイドロコロイドは、増粘剤および／または潤滑油として、バインダ、コーティング、徐放剤、クリーム、ポマード、ゲル、ペースト、軟膏、錠剤、ゲルカプセル、下剤液（浣腸液、催吐薬、結腸賦活剤および類似物）、坐薬、抗真菌性フォーム、眼科製品（点眼液、人工涙液、緑内障ドラッグデリバリー点滴液、コンタクトレンズクリーナーおよび類似物などの眼科製品）、耳用製品（耳垢軟化剤、耳垢除去剤、耳炎ドラッグデリバリー点滴液および類似物）、鼻用製品（点滴薬、軟膏、スプレーおよび類似物）、傷ケア（液包帯、創傷被覆材、抗生物質クリーム、軟膏および類似物）などの製品中に用いることができるが、それらに限定されない。
【０１０８】
家庭用、公共および産業用途（Ｉ＆Ｉ）において、本発明のポリガラクトマンナンハイドロコロイドを流動調節剤、布製品コンディショニング剤として用いて、特に「表面固着」によって効率を高め、または消毒薬および殺生物製剤の有効性を改善し、従来の布製品柔軟剤と組み合わせて相乗作用的に布製品柔軟化効力を改善することができる。本発明のポリガラクトマンナンハイドロコロイドを含むことができる一般的な家庭用およびＩ＆Ｉ製品は、洗剤、布製品柔軟剤（液またはシート）、アイロン掛けスプレー、ドライクリーニングエイド、しわ取りスプレー、スポットリムーバーおよび類似物などのランドリーおよび布製品ケア製品、便器用ゲル、浴槽およびシャワークリーナー、硬水水垢除去剤、床およびタイルクレンザー、壁クレンザー、床およびクロム部位ポリッシュ、アルカリ除去可能なビニル床クリーナー、大理石およびセラミッククリーナー、エアフレッシュナーゲル、食器用液体クレンザーおよび類似物などの台所、洗面所、ユーティリティ、およびこれらの場所で使用され、または設置されている設備用の塗装面クリーナー、便器およびビデクリーナーなどの消毒クリーナー、消毒ハンドソープ、部屋脱臭剤および類似物を含むが、それらに限定されない。
【０１０９】
本発明のポリガラクトマンナンハイドロコロイドは、織布または不織布布製品および天然または合成繊維の布製品加工、仕上げ、捺染および染色助剤、洗濯保護コーティング、不織布および類似物の飽和による合成皮革の製造）、水処理（廃水、冷却水、飲料水の浄化および類似処理）、化学物質流出物制圧剤（酸流出物吸収材および類似物）、皮革および生皮（加工助剤、仕上げ、エンボス加工および類似物）、紙および製紙（顔料入りコーティング、静電防止コーティングおよび類似物などの表面コーティング、パルプバインダー、表面サイジング、乾燥および湿潤強さ向上剤、不織布、湿式積層フェルトおよび類似物などの合成繊維の製造）、捺染（インク、ウィッキング防止インクジェットプリンタインク、アクリル布製品に印刷するためのカチオン性染料を含むインク調合物用増粘剤および類似物）、ペンキ（顔料および研磨添加物、エポキシラテックスエマルジョン用架橋剤、粘土、顔料および類似物用の微粒子懸濁補助剤）、産業プラント排水処理（製紙工場排水中のフェノール類用凝集剤および類似物）、金属加工（酸エッチングクリーナー、低ｐＨ金属被覆、冷間圧延鋼加工の酸洗剤および類似物）、木材防腐、建物および道路用の産業建設製品（セメント可塑剤、低ｐＨアスファルト乳剤安定剤、セメント用酸エッチング剤、コンクリート、モルタル、パテ用コンシステンシー調節剤および類似物）などの産業用製品用途で、レオロジー調節剤、分散剤、安定剤、促進剤および類似物として用いることができるが、それらに限定されない。本発明のポリガラクトマンナンハイドロコロイドは、除錆剤、酸トラッククリーナー、スケール除去剤および類似物用の増粘剤として、さまざまな前述の産業用途、掘削泥水および油井破砕流体中で使用される粘土、顔料（二酸化チタン、炭酸カルシウムおよびその他の鉱物）、研磨剤および類似物などの微粒子を含む製品の分散安定剤としても有用である。
【０１１０】
一般に、前述の製品は、当分野で既知のさまざまな従来の添加物および補助剤を含み、それらのいくつかは二つ以上の機能を果たすことができる。使用される量は、製品の目的および性格によって変化し、製剤技術分野の当業者であれば、文献から容易に決定することができる。
【０１１１】
クレンジングまたは鎮痛のために皮膚および粘膜に塗布されるパーソナルケア用および局所、皮膚ヘルスケア用製剤組成物は、同じまたは類似の生理的に許容できる成分の多くとコンパウンド化され、薬物または薬学上容認される化合物の存在および製品を製造することができる制御条件によって、選択される成分の純度グレードが主に異なる同じまたは類似の製品の形に製剤化されることが知られている。同様に、家庭用およびＩ＆Ｉ用製品に使用される成分の多くは、これまでに言及したものと同じか、または類似しており、使用される量および物質の等級が主に異なる。成分の選択および許容量も、国、地域、地方および国際レベルで、政府の規制の対象となることも知られている。従って、本明細書におけるパーソナルケアおよびヘルスケア用品のためのさまざまな有用成分の考察は、家庭用、Ｉ＆Ｉ用製品および産業用途に適用することができる。
【０１１２】
本発明のポリガラクトマンナンハイドロコロイドを含有する調合組成物中の成分の選択および量は、当業者には公知のように、製品およびその機能によって異なる。一般に、パーソナルケアおよび局所ヘルスケア用品用の調合成分は、ここであらためて明記しないが既に言及した成分に加えて、溶媒、界面活性剤（クレンジング剤、乳化剤、起泡力増進剤、ヒドロトロープ、可溶化剤および懸濁剤として）、非界面活性懸濁剤、乳化剤、スキンコンディショニング剤（緩和薬、モイスチャライザーおよび類似物）、ヘアコンディショニング剤、毛髪固定剤、フィルム形成剤、スキンプロテクタント、バインダ、キレート化剤、抗菌剤、抗真菌薬、フケ防止剤、研磨剤、接着剤、吸収剤、着色剤、デオドラント剤、発汗抑制剤、湿潤剤、不透明化剤および真珠光沢剤、酸化防止剤、防腐剤、噴霧剤、展着剤、サンスクリーン剤、サンレス皮膚日焼け促進剤、紫外線吸収剤、ｐＨ調節剤、植物薬品、毛髪着色剤、酸化剤、還元剤、スキン漂白剤、顔料、生理活性剤、抗炎症剤、局所麻酔薬、芳香剤および芳香剤可溶化剤および類似物を含むことができるが、それらに限定されない。例えば、オーラルケア製品は、界面活性剤、研磨剤、湿潤剤および芳香剤に加えて、う歯予防薬、歯石防止剤および／または歯垢防止剤を含むことができる。物質および物質の通常の機能および製品カテゴリーの広範なリストは、ＣＦＴＡディクショナリー（ＣＦＴＡ  Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ）中に全般的に、第２巻、第４節および第５節に詳細に示されている。
【０１１３】
本発明のポリガラクトマンナンハイドロコロイドは、水で膨潤する性質によって、多くの場合に、水性システム用のゲル化剤として用いられる。例えば、本発明のポリガラクトマンナンハイドロコロイドは、連続的に揮発性のエアトリートメント剤をゲルから放出するように設計されるエアトリートメントゲル用のゲル化剤として用いることができる。揮発性エアトリートメント成分は、消毒薬、殺菌剤、殺虫剤、抗真菌剤、デオドラント、害虫駆除剤、芳香物質およびそれらの混合物などのエアフレッシュニング成分を含むことができる。芳香物質は、バラのオイル、ライムのオイル、レモンのオイル、スペアミントのオイル、ウィンターグリーンのオイル、セダーオイル、カナダモミのオイルおよび類似物を含む。これらのオイルは、芳香剤をブレンドする技術の当業者に知られている芳香族エステル、アルデヒド、ケトン、およびその他の化合物などの芳香剤と組み合わせて用いることができる。ゲル化剤のレベルは、重量パーセントを組成物の総重量基準として、一つの実施形態では約０．５から約２５重量％、別の実施形態では約０．７５から約１５重量％、さらに別の実施形態では約１から約５重量％の範囲である。
【０１１４】
本発明のポリガラクトマンナンハイドロコロイドを用いて、創傷包帯および医療器具用ハイドロコロイドゲルを作製することもできる。怪我、手術などから生ずる損傷などの創傷の治癒は、用いられる包帯に大いに依存する。多くの場合、従来の包帯では最適の結果は得られない。特別な圧力緩和または低減手段も講じる必要がある。多くの場合、湿式包帯は、脱水組織の再水和、血管新生の増加（新しい血管の増殖）、細菌生育の抑制、物理的防護、および酸素の放出を刺激し、蛋白質分解酵素がより効率的に機能することを可能にする適正なｐＨの維持を提供して、有益でもある。
【０１１５】
ハイドロコロイドゲルを形成する注入可能な水系の天然または合成水溶性または水膨潤性ゲルは、創傷包帯に用いることができる。これらのゲルは、最初は十分流動性で創傷上に注入したり塗り広げたりすることができるが、塗布後、湿った固体弾性保護ゲルを形成して、重合体ハイドロコロイド水和状態にとどまることができる。
【０１１６】
体内にインプラント移植して体液の流れを促進し、代用血管としてまたは他の目的のために機能するに適する医療器材が開発されている。一般に、これらの装置は、ステント、カテーテル、またはカニューレ、プラグ、コンストリクター、組織または生物的カプセル化材および類似物を含む。インプラントとして用いられるこれらの器材の多くは、ポリウレタン、ポリアクリレートおよびシリコーン重合体および類似物などの耐久性、非分解性プラスチック材料から製造される。いくつかの例では、これらの器材は、しばらくの間は体内（ｉｎ  ｖｉｖｏ）で安定であるが、最終的に小分子に生分解して体外に容易に排出される生分解性ポリマーから作られる。本発明のポリガラクトマンナンハイドロコロイドから作られる架橋ハイドロゲルは、そのような医療器材への使用が考えられる。これらのハイドロゲルは、優れた生体適合性を提供し、血栓症、インクラステーションおよび炎症を誘発する傾向を低下させることが示された。これらの用途では、ハイドロコロイド重合体ゲルは、創傷治癒またはインプラント用途に用いることができる。本発明のポリガラクトマンナンハイドロコロイドは、水と混ぜると、架橋剤の有無にかかわらず、固体の温度不可逆弾性ゲル、すなわち柔軟なゲルを形成して非流動システムの形成を支援する。通常のゲルは、３〜１５重量％の本発明のポリガラクトマンナンハイドロコロイドを含む。これより多量の重合体および架橋剤を用いれば、もっと固いゲルまたはより良い物理的および機械的性質（モジュラス、降伏応力、強さ）を示すゲルが提供される。創傷上にゲルを注入または展開するために必要な初期流動性を整えるため、あるいはインプラントの場合、内視鏡を通して体内にゲルを挿入するために、十分な水が存在しなければならない。ゲルを固化させ、架橋密度（すなわちゲルの最終的な機械的および物理的性質）を制御するために、次にイオンおよび非イオン性架橋剤が用いられる。ほとんどの用途の場合、架橋剤は０から８重量％、より好ましくは０．１から５重量％存在する。ガラクトース、マンノース、マンノースおよびガラクトースの一方または両方を含有するオリゴ糖、ホウ砂、有機チタン酸塩、ホウ酸、ジエポキシド、ポリカルボン酸、グルタルアルデヒド、ジヒドロキシアルミニウム、炭酸ナトリウム、クエン酸、およびカルシウム、マグネシウムおよびアルミニウムの任意のカチオン性の可溶性原料を含む任意の適当な非毒性の架橋剤を用いることができる。インプラントの場合、イオン架橋部はインプラント器具の移植後体内で容易に選択的に取り除くことができ、その結果、器材は体内で膨潤および柔軟化して、患者の快適さを改善する。器材は、崩壊せずに元の形状を保持する。
【０１１７】
望むなら、以下の物質、すなわち、薬物および消毒薬、ビタミン、血液凝固剤、抗生物質、酸素の供給源などの創傷治癒促進剤の任意のものを組成物中に含有することができる。
【０１１８】
多くの場合、皮膚用および／または毛髪用組成物中のコンディショナーとして、カチオン性重合体が用いられる。シャンプーおよびコンディショナー中で、適合性を改善するために、四級化重合体が用いられる。正荷電の窒素は、負荷電の毛髪繊維と結合してフィルムを形成する。これらは、あまり多く使用しなくても、毛髪の触感を柔らかく滑らかにする。本発明のポリガラクトマンナンハイドロコロイドは、毛髪にクレンジング、ウェットほぐし、ドライほぐしおよび扱いやすさを付与するだけでなく、比較的非刺激性でもあるコンディショニング洗剤調合物中のカチオン性重合体コンディショナーパッケージの一部として用いることができる。従って、本組成物は、敏感な皮膚および眼を有する幼児および成人の使用に適する。本発明の一つの実施形態では、カチオン性カッシアおよびカチオン性グアー誘導体は、これらの用途において非常に有効である。
【０１１９】
スキンケア調合物では、本発明のポリガラクトマンナンハイドロコロイドは、ウルトラマイルドスキンクレンジング組成物またはモイスチャライジング組成物中の重合体皮膚触感助剤および皮膚宥和助剤として用いることができる。本発明のポリガラクトマンナンハイドロコロイドは、所望の泡立ち性質を維持しつつ、皮膚コンディショニング、皮膚宥和およびモイスチャライジングを提供する。本発明のポリガラクトマンナンハイドロコロイドは、複数回の使用後、皮層刺激は少ないが皮膚を過剰脱脂または過剰乾燥しないようにして、望ましい絹のような柔らかく滑らかな使用感も示す。詳しくは、カチオン性カッシア誘導体などの正に荷電したカチオン性ポリガラクトマンナン類は、負に荷電した皮膚上の部位と結合して、使用後のソフトな皮膚感触を提供することができる。それによって、粘着性および脂っこさが低下し、滑らかさが改善されて、皮膚に対する触感が向上する。
【０１２０】
本発明のポリガラクトマンナンハイドロコロイドは、エマルジョン中のレオロジー調節剤またはエマルジョン安定剤として使用することができる。本発明のポリガラクトマンナンハイドロコロイドは、エマルジョン安定性の優れた発泡エマルジョン組成物を提供する。皮膚科学的に適合性のある組成物中で、クレンジングの様相とスキンケアの様相とを互いに組み合わせる必要が増大しつつある。詳しくは、非イオン性界面活性剤としてのアルキルオリゴグリコシドの使用は、その良好な発泡および清浄特性、生分解性および好ましい皮膚科学的適合性によって有利である。しかし、そのようなアルキルオリゴグリコシド含有エマルジョンには、化粧品の優雅さが欠ける。これらのゲルは、皮膚に容易に吸収されない。これらは、クリーミーな微細な泡を形成する代わりに、粗い巨大な泡を形成するだけである。カチオン性カッシアおよびグアー誘導体などの本発明のカチオン性ガラクトマンナンハイドロコロイドを含有する調合物なら、豊かでクリーミーな微細な泡が形成され、皮膚に容易に吸収され、高い清浄化および再脂肪特性を発揮する。
【０１２１】
良好なコンディショニングおよび泡立ち性質を示すクレンジング組成物は、非常に望ましい。これは、アニオン性界面活性剤（他の界面活性剤と比較して非常に優れたクレンジング性と高い泡立ち性を示す）と、カチオン性重合体（コンディショニングを提供し、皮膚または毛髪に治療剤を運ぶ）との間の固有の不適合性のため、実現するのが難しい。リンス中に、洗剤は毛髪、頭皮および皮膚からオイル、グリース、ほこりおよび粒子状物質を除去するよう設計されているので、クレンジング組成物中のそうした界面活性剤の存在によって、治療用の薬剤の析出が妨害される。パーソナルケア用途では、界面活性剤、水溶性試剤（たとえばシリコーン）とともに、本発明のポリガラクトマンナンハイドロコロイドを用いて治療薬剤、コンディショナー、モイスチャライザーなどの改善された投与システムを提供することができる。治療剤の例は、もつれほぐし／ウェットコーム剤、湿潤剤、にきび防止剤、毛髪減防止剤、育毛阻害剤、ハーブ抽出物などを含むが、それらに限定されない。
【０１２２】
製品で洗浄される表面にある程度の残留する性質または特性を付与するために、さまざまな非水溶性微粒子、オイルエマルジョンの固体物質または液体粒子が、洗剤製品に組み込まれた。例えば、シャンプー組成物は、毛髪および頭皮への析出および保持によって機能する微粒子フケ防止剤を含む。そのような製品で洗浄される表面への望ましい残留性を付与するために、さまざまな非水溶性微粒子（オイルエマルジョンの固体または液体粒子）が洗剤組成物に組み込まれた。例えば、リンスした後、そのような剤が毛髪および頭皮に析出して保持されなければ、微粒子フケ防止剤を含むシャンプー組成物は機能することができない。布製品、毛髪および皮膚表面に残留抗菌活性を付与するために、さまざまな洗濯用洗剤およびパーソナルケアボディウォッシュ中に微粒子抗菌剤も用いられた。サンスクリーン剤、布製品柔軟剤、布製品光沢剤、布製品ホワイトナー等などのさまざまなその他の非水溶性または微溶性分散粒子も洗剤組成物中に使用された。これらの薬剤の活性は、洗浄される布製品（皮膚、毛髪、布製品など）への粒子析出および保持に依存する。本来、効果的な洗剤組成物は、洗浄される布製品表面への粒子状物質の保持を最小限にする傾向がある。従って、布製品の洗浄およびリンス後、実際には、洗剤組成物中に存在する活性剤の比較的小さな比率しか保持されない。活性薬剤の活性は表面に析出して保持される粒子の量に依存するので、活性剤の析出および保持を促進する手段は非常に望ましい。
【０１２３】
スタイリングシャンプーでは、非水溶性スタイリング重合体の析出を促進する析出補助剤としての本発明のカチオン性カッシア誘導体の使用によって、毛髪のスタイリング性能（コンディショニング、カール保持、優れた毛髪触感）が改善される。本発明のカチオン性カッシア誘導体は、（メタ）アクリレート共重合体およびシリコーングラフト（メタ）アクリレートの群から選択される非水溶性毛髪スタイリング重合体と組み合わせて析出助剤として用いることができる。例は、アクリル酸ｔ−ブチル／アクリル酸２−エチルヘキシル共重合体、アクリル酸ｔ−ブチル／メタクリル酸２−エチルヘキシル共重合体、アクリル酸ｔ−ブチル／メタクリル酸２−エチルヘキシル／ポリジメチルシロキサンマクロマおよびｔ−ブチルメタクリレート／メタクリル酸２−エチルヘキシル／ポリジメチルシロキサンマクロマ共重合体およびそれらの混合物を含む。
【０１２４】
既に考察したように、サンスクリーン、布製品柔軟剤、布製品光沢剤、布製品ホワイトナー、殺生物剤等などのさまざまな非水溶性または微溶性粒子状物質がクリーニング組成物中に使用される。これらの物質の活性は、洗浄されるシステムへの粒子析出および保持に依存する。本来、効果的な洗剤組成物は、洗浄される表面への粒子状物質の保持を最小限にする傾向がある。従って、表面の洗浄およびリンス後、実際には、そのような洗剤組成物中に存在する薬剤の比較的小さな比率しか保持されない。機能薬剤の活性は表面に析出して保持される粒子の量に依存するので、析出を促進する手段は非常に望ましい。カチオン性カッシアおよびグアー誘導体は、例えば、洗濯プロセス中に布製品表面上に布製品柔軟剤を析出させるか、あるいは消毒中に塗装面上に殺生物剤を析出させるために、それらの粒子状物質用の析出助剤として用いることができる。例えば、界面活性剤、ビルダー等などの通常の洗濯用洗剤成分と一緒にカチオン性カッシアおよびグアー誘導体を使用することによって、表面への布製品柔軟剤のより良好な析出および著しく高い貯蔵安定性に起因する柔軟化特性の改善が示される。析出助剤としてのカチオン性カッシアおよびグアー誘導体の場合、組成物全体の約０．０５から約５重量％が用いられる。
【０１２５】
本発明のポリガラクトマンナンハイドロコロイドおよびその修飾誘導体は、洗濯用洗剤組成物中の汚れ除去剤として用いることもできる。洗濯操作中に、ウォッシュ溶液中に浸漬される布製品の表面に、これらの重合体が吸収される。吸収された重合体は、親水性の層を形成し、この層は布製品がウォッシュ溶液から取り出されて乾いた後、布製品上に残ることによって洗濯布製品に汚れ剥離性を付与する。一般的な布製品柔軟剤と組み合わされたカチオン性カッシア誘導体のレベルは低く（５重量％から０．３）、繰り返し使用しても布製品の白さに悪影響を与えずに汚れ剥離性を提供することができる。
【０１２６】
（洗剤、シャンプーおよびボディウォッシュ）
既に考察したように、本発明のハイドロコロイドおよび共加工ハイドロコロイド／多糖類組成物は、有用なパーソナルケア組成物である。パーソナルケア組成物の例は、シャンプーおよびボディウォッシュである。洗剤組成物の例は、皿洗い洗剤、洗濯用洗剤および産業用洗浄剤を含む。そのような調合物では、含まれる非イオン性およびカチオン性誘導体化ポリガラクトマンナン類の量は、本発明の一つの様相では、調合物の約０．１と約２．０重量パーセントとの間である。別の様相では、この量は約０．３と約１．５重量パーセントとの間、さらに別の様相では約０．５と約１．０重量パーセントとの間の範囲であってよい。
【０１２７】
一般に、洗剤組成物中に用いられる調合物は、水性担体中の一つ以上の界面活性剤を含むことができる。そのような調合物を製造するために選択される界面活性剤は、職人的熟練の範囲内にあると考えられ、当分野で知られている非イオン性、アニオン性、カチオン性、両性および、双性イオン界面活性剤から選ぶことができる。上記の界面活性剤の混合物を選ぶこともできる。選ぶことができる非イオン性界面活性剤の例は、脂肪酸アミド、アルコキシル化脂肪族アルコールアミン、脂肪酸エステル、グリセロールエステル、アルコキシル化脂肪酸エステル、ソルビタンエステル、アルコキシル化ソルビタンエステル、アルキルフェノールアルコキシレート、芳香族アルコキシレートおよびアルコールアルコキシレートを含む。
【０１２８】
シャンプー組成物は、本明細書で説明する本発明の必須要素および限定物ならびに本明細書で説明する追加または選択原料、成分または限定物の任意のものを含むか、前記のものからなるか、あるいは必須のものとして前記のものからなる。
【０１２９】
特に明記しない限り、すべての百分率、部および比は、本発明のシャンプー組成物の全重量を基準とする。挙げられる成分に対するそのようなすべての重さは活性なレベルを基準とし、従って、特に明記しない限り、市販の物質に含まれることがある担体または副生物を含まない。
【０１３０】
本発明によるシャンプー組成物は、化粧品として許容でき、毛髪への局所塗布に適する一つ以上のクレンジング界面活性剤および乳化界面活性剤を含むことができる。本発明のシャンプー組成物は、クレンジングの利点を提供するために少なくとも一つの追加の（乳化剤として用いられるものに加えて）界面活性剤を含むことが好ましい。単独でまたは組み合わせて用いることができる適当なクレンジング界面活性剤は、アニオン性、両性および双性イオン界面活性剤、カチオン性界面活性剤およびそれらの混合物から選択される。クレンジング界面活性剤は、乳化剤と同じ界面活性剤であってもよく、あるいは異なっていてもよい。好ましいクレンジング界面活性剤は、アニオン性、両性および双性イオン界面活性剤およびそれらの混合物から選択される。必須成分およびいくつかの選択成分を含む本発明のシャンプー組成物を、以下に詳しく説明する。
【０１３１】
本発明のシャンプー組成物は、該組成物にクリーニング機能を付与するために、アニオン性洗浄界面活性剤成分を含む。アニオン性洗浄界面活性剤成分は、今度は、組成物のｐＨでアニオンである結合した基を有するアニオン性洗剤界面活性剤、双性イオンまたは両性洗浄界面活性剤あるいはそれらの組み合わせ、好ましくはアニオン性洗浄界面活性剤を含む。そのような界面活性剤は、本明細書で説明する必須成分と物理的および化学的に適合する必要があり、あるいは別の面では製品の安定性、美観または機能を不必要に損なわない必要がある。本明細書でシャンプー組成物に用いられる適当なアニオン性洗浄界面活性剤成分は、ヘアケアまたはその他のパーソナルケアクレンジング組成物用に知られているものを含む。シャンプー組成物中のアニオン性界面活性剤成分の濃度は、所望の洗浄および泡立ち機能を提供するために十分でなければならず、一般に、組成物の重量に基づいて、一つの様相では約５％から約５０％、別の様相では約８％から約３０％、さらに別の様相では約１０％から約２５％、さらにまた別の様相では約１２％から約１８％の範囲であってよい。
【０１３２】
シャンプー組成物に適するアニオン性界面活性剤の例は、アルキルおよびアルキルエーテル硫酸塩である。これらの物質は、それぞれ式Ｒ８ＯＳＯ３ＭおよびＲ８Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｘＳＯ３Ｍを有し、式中、Ｒ８は約８個から約１８個の炭素原子のアルキルまたはアルケニル、ｘは１〜１０の値を有する整数、Ｍはアンモニウム、トリエタノールアミンなどのアルカノールアミン、ナトリウムおよびカリウムなどの一価金属、およびマグネシウムおよびカルシウム多価金属カチオン性などのカチオンである。カチオン性Ｍは、アニオン性洗浄界面活性剤成分が水溶性であるように選ぶ必要がある。界面活性剤の溶解度は、特定のアニオン性洗浄界面活性剤および選択されるカチオン性に依存する。一つの様相では、Ｒ８は、約８個から約１８個の炭素原子、別の様相では約１０個から約１６個の炭素原子、さらに別の様相では約１２個から約１４個の炭素原子を有する。一般に、アルキルエーテル硫酸塩は、エチレンオキシドと、約８個から約２４個の炭素原子を有する一価アルコールとの縮合生成物として製造される。アルコール類は、合成品であってもよく、あるいは脂肪、例えばココナッツオイル、パームナッツオイル、獣脂から誘導してもよい。ココナッツオイルまたはパームナッツオイルから誘導されるラウリルアルコールおよび直鎖アルコールが好ましい。そのようなアルコールを約０と約１０との間、好ましくは約２から約５、より好ましくは約３のモル比のエチレンオキシドと反応させ、その結果得られる、例えばアルコールのモルあたり平均３モルのエチレンオキシドを有する分子化学種の混合物を硫酸化および中和する。
【０１３３】
本発明のシャンプー組成物中に用いることができるアルキルエーテル硫酸塩の特定の非限定的な例は、ココナッツアルキルトリエチレングリコールエーテル硫酸塩、獣脂アルキルトリエチレングリコールエーテル硫酸塩および獣脂アルキルヘキサオキシエチレン硫酸のナトリウム塩およびアンモニウム塩を含む。非常に好ましいアルキルエーテル硫酸塩は、個々の化合物の混合物を含むものであり、この混合物中の化合物は、約１０個から約１６個の炭素原子の平均アルキル鎖長および約１から約４モルのエチレンオキシドの平均エトキシル化度を有する。
【０１３４】
他の適当なアニオン性洗剤界面活性剤は、式Ｒ９ＳＯ３Ｍに合致する有機の硫酸反応生成物の水溶性塩類であり、ここで、Ｒ９は一つの様相では約８個から約２４個、別の様相では約１０個から約１８個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖、飽和、脂肪族炭化水素ラジカルである。Ｍは、既に説明したものと同じカチオンである。そのような洗浄界面活性剤の非限定的な例は、イソ、ネオおよびｎ−ｐｕｓを含む約８個から約２４個の炭素原子、好ましくは約１２個から約１８個の炭素原子を有するメタン系列の炭化水素とスルホン化剤、例えばＳＯ３、Ｈ２ＳＯ４との、漂白および加水分解を含む既知のスルホン化方法によって得られる有機物硫酸反応生成物の塩である。好ましいのは、スルホン化されたＣ１０〜Ｃ１８のｎ−パラフィン類のアルカリ金属およびアンモニウム塩である。
【０１３５】
さらに別の適当なアニオン性洗浄界面活性剤は、イセチオン酸でエステル化され水酸化ナトリウムで中和された脂肪酸の反応生成物であり、この場合、脂肪酸は例えばココナッツオイルまたはパームナッツオイルから誘導され、また、メチルタウリドの脂肪酸アミドのナトリウムまたはカリウム塩であり、この場合、脂肪酸は、例えばココナッツオイルまたはパームナッツオイルから誘導される。米国特許第２，４８６，９２１号、米国特許第２，４８６，９２２号および米国特許第２，３９６，２７８号明細書には、その他の類似のアニオン性界面活性剤が記載されており、これらの記載は、参照によって本明細書に組み込まれる。
【０１３６】
シャンプー組成物用に適するその他のアニオン性洗浄界面活性剤は、コハク酸塩であり、その例は、Ｎ−オクタデシルスルホコハク酸二ナトリウム、ラウリルスルホコハク酸二ナトリウム、ラウリルスルホコハク酸二アンモニウム、Ｎ−（１，２−ジカルボキシエチル）−Ｎ−オクタデシルスルホコハク酸四ナトリウム、スルホコハク酸ナトリウムのジアミルエステル、スルホコハク酸ナトリウムのジヘキシルエステルおよびスルホコハク酸ナトリウムのジオクチルエステルを含む。その他の適当なアニオン性洗浄界面活性剤は、約１０個から約２４個の炭素原子を有するオレフィンスルホン酸エステルを含む。この場合、用語「オレフィンスルホン酸エステル」は、錯体未形成の三酸化硫黄を用いるアルファオレフィンのスルホン化と、それに続く、反応中に生成するすべてのスルホン類が加水分解して対応するヒドロキシアルカンスルホン酸エステルを生成するような条件での酸性反応混合物の中和によって製造することができる化合物を指す。三酸化硫黄は液体または気体であってよく、通常、不活性な希釈剤、例えば、液体の形で用いられるときは液体ＳＯ２、塩素化炭化水素等で、あるいは気体の形で用いられるときは空気、窒素、気体ＳＯ２等で希釈されるが、必ずしもそうでなくてもよい。オレフィンスルホン酸エステルを誘導するアルファ−オレフィンは、一つの様相では約１０個から約２４個の炭素原子、別の様相では約１２個から約１６個の炭素原子を有するモノオレフィンである。さらに別の様相では、これらのアルファ−オレフィンは直鎖オレフィンである。純正アルケンスルホン酸エステルおよびある比率のヒドロキシアルカンスルホン酸エステルに加えて、これらのオレフィンスルホン酸エステルは、反応条件、反応剤の比率、出発オレフィンの性質、オレフィン原料中の不純物および、スルホン化プロセス中の副反応に依存して、アルケンジスルホン酸エステルなどの少量の他の物質を含んでいてもよい。米国特許第３，３３２，８８０号明細書には、そのようなアルファオレフィンスルホン酸エステル混合物の非限定的な例が記載されており、この記載は参照によって本明細書に組み込まれる。
【０１３７】
シャンプー組成物に適するアニオン性洗浄界面活性剤の別の種類は、ベータ−アルキルオキシアルカンスルホン酸エステルである。これらの界面活性剤は、式：
Ｒ１０−ＣＨ（ＯＲ１１）−ＣＨ２−ＳＯ３Ｍ
に合致し、ここで、Ｒ１０は約６個から約２０個の炭素原子を有する直鎖アルキル基であり、Ｒ１１は約１個から約３個の炭素原子を有する低級アルキル基であり、Ｍは既に説明したと同じ水溶性カチオンである。一つの実施形態では、シャンプー組成物に用いられるアニオン性洗浄界面活性剤は、ラウリル硫酸アンモニウム、ラウレス硫酸アンモニウム、ラウリル硫酸トリエチルアミン、ラウレス硫酸トリエチイン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウレス硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸モノエタノアミン、ラウレス硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸ジエタノールアミン、ラウレス硫酸ジエタノールアミン、ラウリン酸モノグリセリド硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウレス硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム、ラウレス硫酸カリウム、ラウリルサルコシン酸ナトリウム、ラウロイルサルコシン酸ナトリウム、ラウリルサルコシン、ココイルサルコシン、ココイル硫酸アンモニウム、ラウロイル硫酸アンモニウム、ココイル硫酸ナトリウム、ラウロイル硫酸ナトリウム、ココイル硫酸カリウム、ラウリル硫酸カリウム、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ココイル硫酸モノエタノールアミン、ラウリルスイートモノエタノールアミン、トリデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、およびそれらの組み合わせを含む。
【０１３８】
本明細書でシャンプー組成物に用いられる適当な両性または双性イオン洗浄界面活性剤は、ヘアケアまたはその他のパーソナルケアクレンジング組成物用に既知であり、シャンプー組成物のｐＨでアニオンである基を有するものを含む。そのような両性洗浄界面活性剤の濃度は、組成物の重量基準で、一つの様相では約０．５％から約２０％、別の様相では約１％から約１０％の範囲であってよい。米国特許第５，１０４，６４６号および米国特許第５，１０６，６０９号明細書には、適当な双性イオンまたは両性界面活性剤の非限定的な例が記載されており、それらの記載は参照によって本明細書に組み込まれる。シャンプー組成物用に適する両性洗浄界面活性剤は、当分野で公知であり、広義に脂肪族第二および第三アミンの誘導体と記述される界面活性剤を含み、ここで脂肪族ラジカルは直鎖または分岐鎖であってよく、脂肪族置換基の一つは約８個から約１８個の炭素原子を含み、一つはカルボキシ、スルホン酸塩、硫酸塩、リン酸塩またはホスホン酸塩などのアニオン性水溶性基を含む。
【０１３９】
シャンプー組成物用に適する双性イオン洗浄界面活性剤は、当分野で公知であり、広義に脂肪族第四アンモニウム、ホスホニウムおよびスルホニウム化合物の誘導体と記される界面活性剤を含み、ここで脂肪族ラジカルは直鎖または分岐鎖であってよく、脂肪族置換基の一つは約８個から約１８個の炭素原子を含み、一つはカルボキシ、スルホン酸塩、硫酸塩、リン酸塩またはホスホン酸塩などのアニオン性基を含む。ベタインなどの双性イオンが好ましい。本発明のシャンプー組成物は、既に説明したアニオン性洗浄界面活性剤成分と組み合わせて用いられる別の界面活性剤をさらに含んでもよい。適当な任意の界面活性剤は、非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤およびそれらの組合せを含む。任意の別の界面活性剤も、シャンプー組成物の必須成分と化学的および物理的に適合するか、またはそうでなければ、製品の機能、美観または安定性を不必要に損なわなければ、当分野で毛髪またはパーソナルケア製品用に知られている任意のそのような界面活性剤を用いることができる。シャンプー組成物中の任意の別の成分の濃度は、望まれるクレンジングまたは泡立ち機能、選択される任意の界面活性剤、所望の製品濃度、組成物中のその他の成分の存在、および当分野で公知のその他の要因によって変化することがある。Ｍ．Ｃ．Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ  Ｃｏが出版したＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎｕｓ  Ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓ  ａｎｄ  Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ，１９８９  Ａｎｎｕａｌおよび米国特許第３，９２９，６７８号、米国特許第２，６５８，０７２号、米国特許第２，４３８，０９１号、米国特許第２，５２８，３７８号明細書には、シャンプー組成物中で用いるに適するその他のアニオン性、双性イオン、両性または任意の別の界面活性剤の非限定的な例が記載されており、これらの記載は参照によって本明細書に組み込まれる。
【０１４０】
シャンプー組成物は、組成物に美的、物理的またはクレンジング特性を付与する助けとなる補助界面活性剤も含んでよい。好ましい例は、総重量に基づいて０％から約５重量の範囲で含むことができる非イオン性界面活性剤である。例えば、本発明のシャンプー組成物中に含むことができる代表的な非イオン性界面活性剤は、脂肪族（Ｃ８〜Ｃ１８）第一または第二直鎖または分岐鎖アルコールまたはフェノールとアルキレンオキシド、通常エチレンオキシドとの縮合生成物であって、一般に６個から３０個のエチレンオキシド基を有するものを含む。その他の代表的な非イオン性物質は、モノ−またはジ−アルキルアルカノールアミド類を含む。例は、ココモノ−またはジ−エタノールアミドおよびココモノ−イソプロパノールアミドを含む。本発明のシャンプー組成物中に含むことができさらに別の非イオン性界面活性剤は、アルキルポリグリコシド（ＡＰＧ）である。一般に、ＡＰＧは、一つ以上のグリコシル基のブロックに結合された（必要に応じて橋かけ基を介して）アルキル基を含むものである。ＡＰＧの例は、次式  Ｒ１２（Ｇ）ｎで定義され、ここでＲ１２は飽和または不飽和であってよい分岐または直鎖アルキル基、Ｇはサッカライド基である。Ｒ１２は、約Ｃ５から約Ｃ２０の平均アルキル鎖長を表すことができる。一つの様相では、Ｒ１２は約Ｃ８から約Ｃ１２の平均アルキル鎖長を表す。別の様相では、Ｒ１２の値は約９．５と約１０．５との間にある。Ｇは、Ｃ５またはＣ６単糖残基から選択され、好ましくはグルコシドである。Ｇによって定義される基の例は、グルコース、キシロース、ラクトース、フルクトース、マンノースおよびそれらの誘導体を含む。重合度（ｎ）は、約１から約１０以上の値を有することができる。一つの様相では、ｎの値は約１．１から約２の範囲にある。別の様相では、ｎの値は約１．３から約１．５の範囲にある。本発明用に適するアルキルポリグリコシド類は市販されており、例えば、ＳｅｐｐｉｃのＯｒａｍｉｘ  ＮＳ  １０、ＨｅｎｋｅｌのＰｌａｎｔａｒｅｎ  １２００およびＰｌａｎｔａｒｅｎ  ２０００と特定される物質を含む。
【０１４１】
一般に、本発明のシャンプー組成物中の界面活性剤（任意の補助界面活性剤および／または任意の乳化剤を含む）の総量は、一つの様相では０．１から５０重量％、別の様相では５から３０％、さらに別の様相では全シャンプー組成物の１０％から２５重量％である。
【０１４２】
本発明のシャンプー組成物は、任意のシリコーン用懸濁剤と組み合わされたシリコーンヘアコンディショニング剤を含む。一つの様相では、シリコーンヘアコンディショニング剤は非揮発性であり、シャンプー組成物の約０．０１から約１０重量％の範囲の濃度でシャンプー組成物中に存在する。米国再発行特許第３４，５８４号、米国特５，１０４，６０６号、米国特許第５，１０６，６０９号明細書には、適当なシリコーンヘアコンディショニング剤の非限定的な例およびシリコーン用の任意の懸濁剤が記載されており、それらの記載は参照によって本明細書に組み込まれる。任意のシリコーンヘアコンディショニング剤および任意のシリコーン用の任意の懸濁剤について、以下にさらに詳細に説明する。
【０１４３】
任意のシリコーンヘアコンディショニング剤は、シャンプー組成物中に溶解せず、好ましくは不揮発性である。一般に、この剤は、シャンプー組成物中に混入され、分散した不溶性の粒子（液滴とも呼ばれる）の別個の不連続相を形成する。一般に、これらの液滴は、任意の懸濁剤で懸濁化される。任意のシリコーンヘアコンディショニング剤相は、シリコーン流体を含むことができ、シリコーン流体析出効率を向上させ、あるいは、特に高屈折率（例えば約１．４６を超える）シリコーンコンディショニング剤（例えば高度フェニル化シリコーン）が用いられるとき、毛髪の光沢度を高めるために、シリコーン樹脂などの別の成分を含むこともできる。任意のシリコーンヘアコンディショニング剤相は、揮発性シリコーン、不揮発性シリコーンまたはそれらの組み合わせを含むことができる。一般に、揮発性シリコーンが存在するとしても、それは、シリコーンガムおよび樹脂などの不揮発性シリコーン物質成分の市販の形のための溶媒または担体としてたまたま揮発性シリコーンが使用されるからである。シャンプー組成物に用いられる任意のシリコーンヘアコンディショニング剤は、２５℃で測ったとき、一つの様相では約２０から約２，０００，０００センチストーク（１センチストークは１×１０−６ｍ２／秒に等しい）、別の様相では約１，０００から約１，８００，０００センチストーク、さらに別の様相では約５０，０００から約１，５００，０００、さらにまた別の様相では約１００，０００から約１，５００，０００センチストークの粘度を有する。任意のシリコーン流体は、２５℃で、一つの様相では１，０００，０００センチストーク未満、別の様相では約５と１，０００，０００センチストークとの間、さらに別の様相では約１０と約１００，０００センチストークとの間の粘度を有する流動性のシリコーン物質であるシリコーンオイルを含む。適当なシリコーンオイルは、ポリアルキルシロキサン、ポリアリールシロキサン、ポリアルキルアリールシロキサン、ポリエーテルシロキサン共重合体およびそれらの組み合わせを含む。ヘアコンディショニング特性を有するその他の不溶性、不揮発性シリコーンオイルを用いてもよい。
【０１４４】
任意のシリコーンオイルは、次式：
（Ｒ１３）３−Ｓｉ−Ｏ−［−Ｓｉ（Ｒ１３）２−Ｏ］ｘ−Ｓｉ（Ｒ１３）３
に合致するポリアルキルまたはポリアリールシロキサンを含む。ここで、Ｒ１３は脂肪族、好ましくはアルキルまたはアルケニル、またはアリールであり、Ｒ１３は置換または非置換であってよく、ｘは１から約８，０００の整数である。適当な非置換Ｒ１３基は、アルコキシ、アリールオキシ、アルカリール、アリールアルキル、アリールアルケニル、アルカミノ、およびエーテル置換、ヒドロキシル置換、ハロゲン置換脂肪族およびアリール基を含む。適当なＲ１３基は、カチオン性アミンおよび第四アンモニウム基も含む。
【０１４５】
シロキサン鎖上の置換脂肪族基またはアリール基は、得られるシリコーン類が室温で流体であり、疎水性であり、毛髪に塗布したとき刺激性も毒性もなく、他の面で有害でもなく、シャンプー組成物のその他の成分と適合し、通常の使用および貯蔵条件下で化学的に安定であり、本明細書のシャンプー組成物中に不溶性であり、毛髪上に析出してコンディショニングする能力がある限り、任意の構造を有することができる。各シリコーン単位のケイ素原子のＲ１３基は、同じまたは異なる基を表すことができる。一つの実施形態では、二つのＲ１３基は同じ置換基を表す。一つの様相では、アルキルおよびアルケニル置換基は、Ｃ１〜Ｃ５アルキルおよびアルケニルである。別の様相ではＣ１〜Ｃ４、さらに別の様相ではＣ１〜Ｃ２である。他のアルキル、アルケニルまたはアルキニル含有基（アルコキシ、アルカリールおよびアルカミノなどの）の脂肪族部分は、直鎖または分岐鎖であってよく、一つの様相では１個から５個の炭素原子、別の様相では１個から４個の炭素原子、さらに別の様相では１個から３個の炭素原子、さらにまた別の様相では１個から２個の炭素原子を有することができる。上記で考察したように、本明細書のＲ１３置換基はアミノ官能基、例えばアミノ基を含むこともでき、アミノ基は第一、第二または第三アミン、あるいは第四アンモニウム基であってよい。これらは、モノ−、ジ−およびトリ−アルキルアミノおよびアルコキシアミノ基を含み、ここで脂肪族の部分の鎖長は、好ましくは既に説明したものと同じである。Ｒ１３置換基は、ハロゲン（例えば塩化物、フッ化物および臭化物）、ハロゲン化脂肪族またはアリール基、およびヒドロキシ（例えばヒドロキシ置換脂肪族基）などのその他の基で置換されていてもよい。適当なハロゲン化Ｒ基は、例えば、−Ｒ１４−Ｃ（Ｆ）３  などのトリ−ハロゲン化（好ましくはフルオロ）アルキル基を含むことができよう。式中Ｒ１４はＣ１〜Ｃ３アルキルである。そのようなポリシロキサンの例は、ポリメチル−３，３，３−トリフルオロプロピルシロキサンを含む。適するＲ１３基は、メチル、エチル、プロピル、フェニル、メチルフェニルおよびフェニルメチルを含む。シリコーン類の例は、ポリジメチルシロキサン、ポリジエチルシロキサンおよびポリメチルフェニルシロキサンである。ポリジメチルシロキサンが特に好ましい。その他の適当なＲ１３基は、メチル、メトキシ、エトキシ、プロポキシおよびアリールオキシを含む。シリコーンの三つのＲ１３末端修飾基は、同一または異なる基を表すこともできる。用いることができる不揮発性ポリアルキルシロキサン流体は、例えばポリジメチルシロキサンを含む。これらのシロキサン類は、例えば、ｔｈｅ  Ｇｅｎｅｒａｌ  Ｅｌｅｃｔｒｉｃ  ＣｏｍｐａｎｙからＶｉｓｃａｓｉｌ  ＲおよびＳＦ９６シリーズで、Ｄｏｗ  ＣｏｒｎｉｎｇからＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ２００シリーズで入手できる。
【０１４６】
用いることができるポリアルキルアリールシロキサン流体は、例えばポリメチルフェニルシロキサンも含む。例えば、これらのシロキサン類は、例えば、ｔｈｅ  Ｇｅｎｅｒａｌ  Ｅｌｅｃｔｒｉｃ  ＣｏｍｐａｎｙからＳＦ  １０７５  ｍｅｔｈｙｌ  ｐｈｅｎｙｌ  ｆｌｕｉｄとして、またはＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇから５５６  Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  Ｇｒａｄｅ  Ｆｌｕｉｄとして入手できる。用いることができるポリエーテルシロキサン共重合体は、例えば、ポリプロピレンオキシド修飾ポリジメチルシロキサン（例えばＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  ＤＣ−１２４８）を含むが、エチレンオキシド、またはエチレンオキシドとプロピレンオキシドとの混合物を用いることもできる。エチレンオキシドおよびポリプロピレンオキシド濃度は、水および水系組成物中の溶解を防ぐよう十分に低くなければならない。適するアルキルアミノ置換シリコーン類は、次の構造：
ＨＯ−［−Ｓｉ（ＣＨ３）２−］ｘ−Ｏ−［ＨＯ−Ｓｉ（−（ＣＨ２）３−ＮＨ−（ＣＨ２）２−ＮＨ２）−Ｏ］ｙ−
に合致するものを含む。式中、ｘおよびｙは整数である。この重合体は、「アモジメチコーン」としても知られている。適するカチオン性シリコーン流体は、式（ＩＩＩ）（Ｒ１）ａＧ３−ａ−Ｓｉ−（ＳｉＧ２）ｎ−（−ＯＳｉＧｂ（Ｒ１）２−ｂ）ｍ−Ｏ−ＳｉＧ３−ａ（Ｒ１）ａに合致するものを含む。式中、Ｇは水素、フェニル、ヒドロキシ、Ｃ１〜Ｃ８アルキルおよび好ましくはメチルからなる群から選択され、ａは０、または１から３の値を有する整数、好ましくは０、ｂは０または１、好ましくは１、和ｎ＋ｍは、１から２，０００、おそらく５０〜１５０の数であり、ｎは０〜１，９９９、好ましくは４９〜１４９の数を示すことができ、ｍは１から２，０００、多くの場合１〜１０の整数を示すことができ、Ｒ１は式ＣｑＨ２ｑＬに合致する一価ラジカルであり、式中ｑは２から８の値を有する整数、Ｌは以下の基：
−Ｎ（Ｒ２）ＣＨ２−ＣＨ２−Ｎ（Ｒ２）２
−Ｎ（Ｒ２）２
−Ｎ（Ｒ２）３Ａ−
−Ｎ（Ｒ２）ＣＨ２−ＣＨ２−ＮＲ２Ｈ２Ａ−
から選択される。式中、Ｒ２は、水素、フェニル、ベンジル、飽和炭化水素ラジカル、好ましくは、１個から２０個の炭素原子を含むアルキルラジカルからなる群から選択され、Ａはハロゲン化物イオンである。
【０１４７】
前の式に対応するカチオン性シリコーンの例は、「トリメチルシリルアモジメチコーン」として知られる式：
（ＣＨ３）３−Ｓｉ−［Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２）］ｎ−［Ｏ−（ＣＨ３）Ｓｉ（（ＣＨ２）３−ＮＨ−（ＣＨ２）２−ＮＨ２）］ｍ−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）３
の重合体である。
【０１４８】
シャンプー組成物中に用いることができるその他のシリコーンカチオン性重合体は、式：
（Ｒ１５）３Ｓｉ−Ｏ−［（Ｒ１５）（Ｒ１６ＣＨ２−ＣＨＯＨ−ＣＨ２−Ｎ＋（Ｒ１５）３Ｑ−）Ｓｉ−Ｏ］ｒ−［Ｓｉ（Ｒ１５）２−Ｏ］８−Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ（Ｒ１５）３
によって表される。式中、Ｒ１５は１個〜１８個の炭素原子、好ましくはメチルなどのアルキルまたはアルケニルラジカルを有する一価の炭化水素ラジカルを示し、Ｒ１６は炭化水素ラジカル、好ましくはＣ１〜Ｃ１８アルキレンラジカルまたはＣ１〜Ｃ１８、より好ましくはＣ１〜Ｃ８のアルキレンオキシラジカルを示し、Ｑ−はハロゲン化物イオン、好ましくは塩化物であり、ｒは、一つの様相では２から２０、別の様相では２から８の平均統計値を示し、ｓは、一つの様相では２０から２００、別の様相では２０から５の平均統計値を示す。この種類の好ましい重合体は、「ＵＣＡＲ  ＳＩＬＩＣＯＮＥ  ＡＬＥ５６」という名称でＵｎｉｏｎ  Ｃａｒｂｉｄｅから入手できる。
【０１４９】
他の任意のシリコーンオイルは、溶解しないシリコーンガムである。これらのガムは、２５℃で１，０００，０００センチストーク以上の粘度を有するポリオルガノシロキサン物質である。米国特許第４，１５２，４１６号明細書、Ｎｏｌｌ  ａｎｄ  Ｗａｌｔｅｒ，Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ａｎｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  ｏｆ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ：Ａｃａｄｅｍｉｃ  Ｐｒｅｓｓ  １９６８およびＧｅｎｅｒａｌ  Ｅｌｅｃｔｒｉｃ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅ  Ｒｕｂｂｅｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔ  Ｄａｔａ  Ｓｈｅｅｔｓ  ＳＥ３０，ＳＥ３３，ＳＥ３４，ＳＥ５４およびＳＥ７６には、シリコーンガムが記載されており、これらの記載は、参照によってすべて本明細書に組み込まれる。一般に、これらのシリコーンガム類は、約２００，０００を超える、通常約２００，０００と約１，０００，０００との間の質量分子量を有し、その具体例は、ポリジメチルシロキサン、（ポリジメチルシロキサン）（メチルビニルシロキサン）共重合体、ポリ（ジメチルシロキサン）（ジフェニルシロキサン）（メチルビニルシロキサン）共重合体およびそれらの混合物を含む。
【０１５０】
不揮発性、不溶性シリコーン流体コンディショニング剤の別のカテゴリーは、一つの様相では少なくとも約１．４６、別の様相では少なくとも約１．４８、さらに別の様相では少なくとも約１．５２、さらにまた別の様相では少なくとも約１．５５の屈折率を有する高屈折率シリコーンである。ポリシロキサン流体の屈折率は、一般的には約１．７０未満、典型的には約１．６０未満である。ここで、ポリシロキサン「流体」は、オイルならびにガムを包含する。
【０１５１】
高屈折率ポリシロキサン流体は、上記一般式で表されるものならびに環状ポリシロキサンを含み、式中シリコーン置換基Ｒは上記で定義されたと同じであり、反復単位ｎの数は一つの様相では約３から約７、別の様相では３から５である。
【０１５２】
高屈折率ポリシロキサン流体は、屈折率を上記で説明した所望のレベルに増加させるために、十分な量のアリール含有Ｒ置換基を含む。さらに、上記で定義したように、Ｒおよびｎは、この物質が不揮発性であるように選ばなければならない。
【０１５３】
アリール含有置換基は、脂環および複素環５員および６員アリール環、および置換基含有縮合５員または６員環を含む。アリール環は、それ自体置換されていてもよく、あるいは置換されていなくてもよい。置換基は、脂肪族置換基を含み、アルコキシ置換基、アシル置換基、ケトン、ハロゲン（例えばＣｌおよびＢｒ）、アミン等を含んでもよい。アリール含有基の例は、フェニルなどの置換および非置換アレーン類、Ｃ１〜Ｃ５アルキルまたはアルケニル置換基を有するフェニル、例えばアリルフェニル、メチルフェニルおよびエチルフェニル、スチレニルなどのビニルフェニル類などのフェニル誘導体およびフェニルアルキン（例えばフェニルＣ２〜Ｃ４アルキン）を含む。複素環アリール基は、フラン、イミダゾール、ピロール、ピリジン等から誘導される置換基を含む縮合アリール環置換基は、例えばナフタレン、クマリンおよびプリンを含む。
【０１５４】
一般に、高屈折率ポリシロキサン流体は、一つの様相では少なくとも約１５％、別の様相では少なくとも約２０％、さらに別の様相では少なくとも約２５％、さらにまた別の様相では少なくとも約３５％、別の様相では少なくとも約５０％のアリール含有置換基の度合いを有する。必ずしも本発明を限定する意図はないが、一般的には、アリール置換の度合いは約９０％未満、より一般的には約８５％未満、好ましくは約５５％から約８０％である。
【０１５５】
ポリシロキサン流体は、アリール置換の結果として、比較的高い表面張力も特徴とする。一般的には、本明細書のポリシロキサン流体は、少なくとも約２４ダイン／ｃｍ２、典型的には少なくとも約２７ダイン／ｃｍ２の表面張力を有する。本明細書の目的に適う表面張力は、１９７１年１１月２３日付けのＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｅ
Ｔｅｓｔ  Ｍｅｔｈｏｄ  ＣＴＭ  ０４６１に準拠して、ｄｅ  Ｎｏｕｙリング表面張力計によって測定される。表面張力の変化は、上記試験方法またはＡＳＴＭ  Ｍｅｔｈｏｄ  Ｄ  １３１１に準拠して測定することができる。
【０１５６】
高屈折率ポリシロキサン流体の例は、フェニルまたはフェニル誘導体置換基（好ましくはフェニル）と、アルキル置換基、好ましくはＣ１〜Ｃ４アルキル（最も好ましくはメチル）、ヒドロキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルアミノ（特に−Ｒ１７ＮＨＲ１８ＮＨ２、式中Ｒ１７およびＲ１８はそれぞれ独立に、Ｃ１〜Ｃ３アルキル、アルケニルおよび／またはアルコキシとの組合せを有する。高屈折率ポリシロキサンは、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ  （Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈ．，Ｕ．Ｓ．Ａ．）、Ｈｕｌｓ  Ａｍｅｒｉｃａ（Ｐｉｓｃａｔａｗａｙ，Ｎ．Ｊ．，Ｕ．Ｓ．Ａ．）およびＧｅｎｅｒａｌ
Ｅｌｅｃｔｒｉｃ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ（Ｗａｔｅｒｆｏｒｄ，Ｎ．Ｙ．，Ｕ．Ｓ．Ａ．）から入手できる。
【０１５７】
高屈折率シリコーンを溶液中でシリコーン樹脂または界面活性剤などの展着剤とともに利用し、表面張力を十分に低下させて展着を促進することにより、該組成物で処理した毛髪の光沢度（乾燥後）を高めることが好ましい。一般に、高屈折率ポリシロキサン流体の表面張力を低下させるのに十分な展着剤の量は、一つの様相では少なくとも約５％、別の様相では少なくとも約１０％、さらに別の様相では少なくとも約１５％、さらにまた別の様相では少なくとも約２０％、別の様相では少なくとも約２５％である。ポリシロキサン流体／展着剤混合物の表面張力の低下によって、毛髪の光沢増加の改善を実現することができる。
【０１５８】
好ましくは、展着剤は、表面張力を少なくとも約２ダイン／ｃｍ２低下させる。
【０１５９】
ポリシロキサン流体と展着剤との混合物の表面張力は、最終製品中に存在する比率で、３０ダイン／ｃｍ２以下である。一般に、表面張力は約１５から約３０の範囲にある。一般に、展着剤に対する高度アリール化ポリシロキサン流体の重量比は、一つの様相では約１０００：１と約１：１との間、別の様相では約１００：１と約２：１との間、さらに別の様相では約５０：１と約２：１との間、さらにまた別の様相では約２５：１から約２：１である。フッ素化界面活性剤が用いられるとき、これらの界面活性剤の有効さによって、特に高いポリシロキサン：展着剤比が効果的である。従って、１０００：１より著しく高い比を用いることが考えられる。
【０１６０】
米国特許第２，８２６，５５１号、米国特許第３，９６４，５００号、米国特許第４，３６４，８３７号、英国特許第９４９，４３３号明細書およびＰｅｔｒａｒｃｈ  Ｓｙｓｔｅｍｓ，Ｉｎｃ．のＳｉｌｉｃｏｎ  Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ（１９８４）には、シャンプー組成物に用いられるシリコーン流体の例が開示されており、これらの開示は参照によってすべて本明細書に組み込まれる。
【０１６１】
シリコーン樹脂は、シリコーンコンディショニング剤中に含むことができる。これらの樹脂は、高度架橋重合体シロキサンシステムである。架橋は、シリコーン樹脂の製造中に、一官能または二官能シラン類、あるいはそれらの両方とともに、三官能および四官能シラン類を組み込むことによって導入される。当分野で、十分に理解されているように、シリコーン樹脂を得るために必要な架橋度は、該シリコーン樹脂中に組み込まれる特定のシラン単位によって変化する。一般に、乾固して剛直膜または硬膜（従って、十分なレベルの架橋度）となるのに十分なレベルの三官能および四官能シロキサンモノマー単位を有するシリコーン物質は、シリコーン樹脂とみなされる。ケイ素原子に対する酸素原子の比は、具体的なシリコーン物質中の架橋のレベルを示す。本明細書では、通常、ケイ素原子あたり少なくとも約１．１個の酸素原子を有するシリコーン物質をシリコーン樹脂とする。好ましくは、酸素：ケイ素原子の比は、少なくとも約１．２：１．０である。シリコーン樹脂の製造に用いられるシラン類は、モノメチル−、ジメチル−、トリメチル−、モノフェニル−、ジフェニル−、メチルフェニル−、モノビニル−、およびメチルビニル−クロロシラン類およびテトラクロロシランを含み、メチル置換シラン類が最も普通に利用される。Ｇｅｎｅｒａｌ  ＥｌｅｃｔｒｉｃによってＧＥ  ＳＳ４２３０およびＳＳ４２６７として好ましい樹脂が提供されている。通常、市販のシリコーン樹脂は、低粘度揮発性または不揮発性シリコーン流体中に溶解した形で供給される。本明細書で用いられるシリコーン樹脂は、当業者には直ちに自明であるように、そのような溶解形で供給され、本組成物中に組み込むことができる。
【０１６２】
Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ａｎｄ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｖｏｌｕｍｅ  １５，Ｓｅｃｏｎｄ  Ｅｄｉｔｉｏｎ，２０４〜３０８頁，Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．，１９８９には、シリコーン流体、ガムおよび樹脂、ならびにシリコーンの製造を考察する諸節を含むシリコーン類の基本的な知識が記載されており、これらの内容は参照によって本明細書に組み込まれる。
【０１６３】
シリコーン物質、特にシリコーン樹脂は、「ＭＤＴＱ」命名法として当業者に公知の簡略命名システムによって簡便に特定することができる。このシステムでは、シリコーンは、シリコーンを構成するさまざまなシロキサンモノマー単位の在り方によって記述される。手短に説明すると、記号Ｍは単官能単位（ＣＨ３）３ＳｉＯ５を指し、Ｄは二官能単位（ＣＨ３）２ＳｉＯを指し、Ｔは三官能単位（ＣＨ３）ＳｉＯ１．５を指し、Ｑは四重または四官能位ＳｉＯ２を指す。プライム付きの単位記号、例えばＭ’、Ｄ’、Ｔ’およびＱ’は、メチル以外の置換基を指し、出現するたびに具体的に定義しなければならない。一般的な代替置換基は、ビニル、フェニル類、アミン類、ヒドロキシル類等などの基を含む。ＭＤＴＱシステムでシリコーン物質の記述を完結するには、シリコーン中のそれぞれの種類の単位の総数（またはそれらの平均値）を示す記号である下添字によるか、分子量と組み合わせて具体的に示す比によるかのどちらかでさまざまな単位のモル比が必要である。シリコーン樹脂でＤ、Ｄ’Ｍおよび／またはＭ’に対するＴ、Ｑ、Ｔ’および／またはＱ’の相対モル量が高いほど、架橋のレベルが高いことを示す。しかし、既に考察したように、全体的な架橋のレベルは、酸素対ケイ素比によって示すこともできる。
【０１６４】
本明細書で用いられるシリコーン樹脂の例は、ＭＱ、ＭＴ、ＭＴＱ、ＭＤＴおよびＭＤＴＤ樹脂である。一つの実施形態では、シリコーン置換基はメチルである。一つの実施形態では、ＭＱ樹脂は、約０．５：１．０から約１．５：１．０の範囲のＭ：Ｑ比および約１０００から約１０，０００の平均分子量を有する。
【０１６５】
使用時、１．４６未満の屈折率を有する不揮発性シリコーン流体対シリコーン樹脂成分の重量比は、一つの様相では約４：１から約４００：１、別の様相では約９：１から約２００：１、さらに別の様相では、特に、上記で説明したように、シリコーン流体成分がポリジメチルシロキサン流体、またはポリジメチルシロキサン流体とポリジメチルシロキサンガムとの混合物であるとき、約１９：１から約１００：１である。本明細書の組成物中でシリコーン樹脂がシリコーン流体、すなわちコンディショニング活性成分と同じ相の部分を形成する限り、組成物中のシリコーンコンディショニング剤のレベルを決定する際には、流体と樹脂との合計を考慮する必要がある。
【０１６６】
一般に、組成物中では、本発明のヘアシャンプーに用いられる乳化シリコーン類は、一つの様相では３０マイクロメートル未満、別の様相では２０マイクロメートル未満、さらに別の様相では１０マイクロメートル未満の平均シリコーン粒子サイズを有する。総体的に、シリコーン粒子サイズを小さくすると、コンディショニング性能が改善される傾向がある。本発明の一つの実施形態では、組成物中の乳化シリコーンの平均シリコーン粒子サイズは、２マイクロメートルより小さく、理想的には０．０１〜１マイクロメートルの範囲である。０．１５マイクロメートルより小さな平均シリコーン粒子サイズを有するシリコーンエマルジョンは、通常、マイクロエマルジョンと呼ばれる。粒子サイズは、Ｍａｌｖｅｒｎ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓの２６００Ｄ粒子サイズ測定器を用いて、レーザー光散乱技法により測定することができる。本発明に用いられる適当なシリコーンエマルジョンは、予備乳化形で市販されている。適当な予備調製エマルジョンの例は、すべてＤｏｗ
Ｃｏｒｎｉｎｇから入手できるエマルジョンＤＣ２−１７６６、ＤＣ２−１７８４、およびマイクロエマルジョンＤＣ２−１８６５およびＤＣ２−１８７０を含む。これらは、すべてジメチコノールのエマルジョン／マイクロエマルジョンである。架橋シリコーンガムも、調合を容易にするために有利である予備乳化形で入手できる。例となる物質は、ＤＣ  Ｘ２−１７８７としてＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇから入手可能であり、架橋ジメチコノールガムのエマルジョンである。例となる別の物質は、ＤＣ  Ｘ２−１３９１としてＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇから入手可能であり、橋かけジメチコノールガムのマイクロエマルジョンである。アミノ官能シリコーンの予備調製エマルジョンも、Ｄｏｗ  ＣｏｒｎｉｎｇおよびＧｅｎｅｒａｌ  Ｅｌｅｃｔｒｉｃなどのシリコーンオイル類の供給業者から入手できる。特に適するのは、アミノ官能シリコーンオイルの非イオン性および／またはカチオン性界面活性剤とのエマルジョンである。具体例は、カチオン性エマルジョンＤＣ９２９、カチオン性エマルジョンＤＣ９３９、カチオン性エマルジョンＤＣ９４９、および非イオン性エマルジョンＤＣ２−７２２４、ＤＣ２−８４６７、ＤＣ２−８１７７およびＤＣ２−８１５４（すべてＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇから入手できる）を含む。上記の種類のシリコーンの任意のものの混合物を用いてもよい。特に好ましいのは、ヒドロキシ基官能シリコーン、アミノ官能シリコーンおよびそれらの混合物である。適当なアミノ官能シリコーン類の具体例は、アミノシリコーンオイルＤＣ２−８２２０、ＤＣ２−８１６６、ＤＣ２−８４６６およびＤＣ２−８９５０−１１４（すべてＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇから入手できる）、およびＧＥ  １１４９−７５（前Ｇｅｎｅｒａｌ  Ｅｌｅｃｔｒｉｃ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ）である。本発明で有用な第四シリコーンポリマーの例は、Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ，Ｇｅｒｍａｎｙから入手できる物質Ｋ３４７４である。
【０１６７】
本発明の組成物に組み込まれるシリコーンの総量は、所望のコンディショニングのレベルおよび用いられる物質に依存する。例となる量は、全組成物の約０．０１から約１０重量％であるが、この限定は絶対的なものではない。下限は、コンディショニングを実現できる最小限のレベルによって、上限は、毛髪および／または皮膚を容認しがたく油っぽくしない最大限のレベルによって定められる。
【０１６８】
上記で説明したように、予備調製エマルジョンとしてシリコーンを組み込むとき、エマルジョンの正確な量は、もちろんエマルジョンの濃度に依存し、最終的な組成物中におけるシリコーンの所望量を含むように選ぶ必要がある。
【０１６９】
本発明のシャンプー組成物は水系のシステムであり、一つの様相では組成物の重量の約２０％から約９４％、別の様相では約５０％から約９０％、さらに別の様相では約６０％から約８５％の水を含む。
【０１７０】
シャンプー組成物は、さらに懸濁剤または増粘剤を含んでもよい。そのような物質に適する懸濁剤は、当分野では公知であり、結晶および重合体の懸濁剤または増粘剤を含む。
【０１７１】
任意の懸濁剤は、アシル誘導体、長鎖アミンオキシドまたはそれらの組合せとして分類することができる結晶性の懸濁剤を含み、それらの濃度は、シャンプー組成物の重さで、一つの様相では約０．１％から約５．０％、別の様相では約０．５％から約３．０％である。米国特許第４，７４１，８５５号明細書には、これらの懸濁剤が記載されており、それらの記載は参照によって本明細書に組み込まれる。これらの懸濁剤の例は、好ましくは約１６から約２２個の炭素原子を有する脂肪酸のエチレングリコールエステルを含む。より好ましいのは、ステアリン酸エチレングリコール類、モノステアレートとジステアレートとの両方であるが、特に７％未満のモノステアレートしか含まないジステアレートである。他の適する懸濁剤は、好ましくは約１６個から約２２個の炭素原子有する脂肪酸のアルカノールアミドを含み、その例は、ステアリン酸モノエタノールアミド、ステアリン酸ジエタノールアミド、ステアリン酸モノイソプロパノールアミドおよびステアリン酸モノエタノールアミドステアリン酸エステルを含む。その他の長鎖アシル誘導体は、長鎖脂肪酸の長鎖エステル（例えばステアリン酸ステアリル、パルミチン酸セチル等）、グリセリルエステル（例えば二ステアリン酸グリセリル）および長鎖アルカノールアミドの長鎖エステル（例えば二ステアリン酸ステアルアミドジエタノールアミド、ステアリン酸ステアルアミドモノエタノールアミド）を含む。上記に挙げた好ましい物質の他に、長鎖アシル誘導体、長鎖カルボン酸のエチレングリコールエステル、長鎖アミンオキシドおよび長鎖カルボン酸のアルカノールアミドを、懸濁剤として用いることができる。例えば、Ｃ８〜Ｃ２２鎖を有する長鎖ヒドロカルビルを備える懸濁剤を用いることができると考えられる。懸濁剤として用いるに適するその他の長鎖アシル誘導体は、Ｎ，Ｎ−ジヒドロカルビルアミド安息香酸およびその可溶性の塩（例えばＮａ、Ｋ）、特にＳｔｅｐａｎ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｎｏｒｔｈｆｉｅｌｄ，Ｉｌｌ．，ＵＳＡ）から市販されているこの系統のＮ，Ｎ−ジ（水素化）Ｃ１６、Ｃ１８および獣脂アミド安息香酸化学種を含む。
【０１７２】
シャンプー組成物に用いられる任意の重合体増粘剤の非限定的な例は、カルボキシビニル重合体、セルロースエーテル、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ヒドロキシプロピルデンプンおよびデンプン誘導体、およびキサンタンガムを含む。米国特許第２，７９８，０５３号、米国特許第４，６８６，２５４号、米国特許第４，７８８，００６号および米国特許第５，２７５，７６１号明細書には、懸濁剤または増粘剤が記載されており、それらの記載は参照によって本明細書に組み込まれる。
【０１７３】
懸濁剤として用いられる適当な長鎖アミンオキシドの例は、アルキル（Ｃ１６〜Ｃ２２）ジメチルアミンオキシド、例えばステアリルジメチルアミンオキシドを含む。
【０１７４】
その他の適当な懸濁剤は、シャンプー組成物の重さで、一つの様相では約０．３％から約３％、別の様相では約０．４％から約１．２％の範囲の濃度のキサンタンガムを含む。例えば、米国特許第４，７８８，００６号明細書には、シリコーン含有シャンプー組成物中の懸濁剤としてのキサンタンガムの使用が記載されており、その記載は参照によって本明細書に組み込まれる。長鎖アシル誘導体とキサンタンガムとの組み合わせも、シャンプー組成物中の懸濁剤として用いることができる。米国特許第４，７０４，２７２号明細書には、そのような組み合わせが記載されており、その記載内容は参照によって本明細書に組み込まれる。
【０１７５】
その他の適当な懸濁剤は、カルボキシビニル重合体を含む。これらの重合体の中で好ましいのは、米国特許第２，７９８，０５３号明細書に記載され、その記載内容が参照によって本明細書に組み込まれる、ポリアリルスクロースで架橋したアクリル酸の共重合体である。これらの重合体の例は、Ｎｏｖｅｏｎ  Ｉｎｃ．から入手できるＣａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）９３４、９４０および９５６ｃａｒｂｏｍｅｒを含む。
その他の適当な懸濁剤は、パルミタミンまたはステアラミンを例とする少なくとも約１６個の炭素原子を有する脂肪族アルキル部分を有する第一アミンと、ジパルミトイルアミンまたはジ（水素化獣脂）アミンを例とする少なくとも約１２個の炭素原子をそれぞれ有する二つの脂肪族アルキル部分を有する第二アミンとを含む。さらに別の適当な懸濁剤は、ジ（水素化獣脂）フタル酸アミド、および橋かけ無水マレイン酸−メチルビニルエーテル共重合体を含む。
【０１７６】
シャンプー組成物中には、セルロースエーテル類（例えばメチルセルロース、ヒドロキシブチルメチルセルロース、ヒドロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルエチルセルロースおよびヒドロキシエチルセルロース）のような水溶性またはコロイドとして水溶性の重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、デンプンおよびデンプン誘導体およびその他の増粘剤、粘度調整剤、ゲル化剤等などの組成物にゲル状の粘度を付与することができるものを含むその他の適当な懸濁剤を用いてもよい。これらの物質の混合物を、用いてもよい。
【０１７７】
本発明のシャンプー組成物中のさらに別の成分は、環状ポリオール、糖誘導体およびそれらの混合物から選択されるポリオールの脂肪酸ポリエステルである。「ポリオール」は、少なくとも４つのヒドロキシル基を有する物質を意味する。一般に、脂肪酸ポリエステルを合成するために用いられるポリオールは、一つの様相では約４個〜１２個、別の様相では約４個〜１１個から、さらに別の様相では約４個から８個のヒドロキシル基を有する。「脂肪酸ポリエステル」は、エステル基の少なくとも二つが（互いに独立に）脂肪族（Ｃ８〜Ｃ２２アルキルまたはアルケニル）鎖に結合している物質を意味する。所定の物質について、「テトラ」、「ペンタ」などの接頭語は平均エステル化度を示す。これらの化合物は、モノエステルから完全エステル型エステルの範囲の物質の混合物として存在する。
【０１７８】
環状ポリオールが、本発明で脂肪酸ポリエステルを調製するために用いられる好ましいポリオールである。例は、イノシトールとすべての形の糖類とを含む。糖類、詳しくは単糖類および二糖類が特に好ましい。
【０１７９】
単糖類の例は、キシロース、アラビノース、ガラクトース、フルクトース、ソルボースおよびグルコースを含む。
【０１８０】
二糖類の例は、マルトース、ラクトース、セロビオースおよびスクロースを含む。スクロースが特に好ましい。適当な糖誘導体の例は、キシリトール、エリスリトール、マルチトールおよびソルビトール、ソルビタンなどの糖アルコール、および糖エーテル類を含む。
【０１８１】
本発明の脂肪酸ポリエステルを合成するために用いられる脂肪酸は、８個から２２個の炭素原子を有する。これらは、分岐または直鎖であってよく、飽和または不飽和であってよい。適当な脂肪酸の例は、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ミリストオレイン酸、パルミチン酸、パルミトオレイン酸、ステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、オレイン酸、リシノール酸、リノール酸、リノレン酸、アラキジン酸、アラキドン酸、ベヘン酸およびエルカ酸を含む。エルカ酸が特に好ましい。本発明の毛髪トリートメント組成物に用いるに適する脂肪酸ポリエステル類を調製する酸部分として、所望の不飽和または飽和酸の相当量を含む原料オイル由来の混合脂肪酸部分を用いることができる。オイル由来の混合脂肪酸は、少なくとも３０％、好ましくは少なくとも５０％の所望の不飽和酸を含んでいた方がよい。例えば、純粋なＣ２０〜Ｃ２２不飽和酸の代わりに高エルシン酸菜種油脂肪酸を用いてよく、純粋なＣ２０〜Ｃ２２飽和酸の代わりに硬化、すなわち水素化高エルシン菜種油脂肪酸を用いてよい。好ましくは、Ｃ２０以上の酸、またはそれらの誘導体、例えばメチルまたはその他の低級アルキルエステルは、例えば蒸留によって濃縮される。Ｃ８〜Ｃ１２の酸の原料としてパームナッツオイルまたはココナッツオイル由来の脂肪酸、Ｃ１６〜Ｃ１８の酸の原料としてコットンシードオイルおよび大豆オイル由来の脂肪酸を用いることができる。
【０１８２】
適当な脂肪酸ポリエステル類の具体例は、ペンタラウリン酸スクロース、テトラオレイン酸スクロース、ペンタエルシン酸スクロース、テトラエルシン酸スクロース、テトラエルシン酸スクロース、ペンタオレイン酸スクロース、オクタオレイン酸スクロース、ペンタ獣脂酸スクロース、トリ菜種酸スクロース、テトラ菜種酸スクロース、ペンタ菜種酸スクロース、トリステアリン酸スクロースおよびペンタステアリン酸スクロースおよびそれらの混合物である。ペンタエルシン酸スクロースおよびテトラエルシン酸スクロースが特に好ましい。これらの物質は、リョートーシュガーエステルとして三菱化成フーズから市販されている。
【０１８３】
脂肪酸ポリエステルのエステル基が、独立に、脂肪族（Ｃ８〜Ｃ２２アルキルまたはアルケニル）鎖または短いアルキル（Ｃ２〜Ｃ８）鎖に結合し、脂肪酸ポリエステル分子中のＣ２〜Ｃ８の基に対するＣ８〜Ｃ２２基の数の比が一つの様相では５：３から３：５、別の様相では２：１〜１：２、さらに別の様相では約１：１の範囲であっても有利である。そのような物質を合成するために用いられるポリオールは、好ましくは糖類、最も好ましくはグルコースであり、ヒドロキシル基のうちの少なくとも５つはエステル化されている。これらの製品は、概してオイルであり、従って調合するのが容易である。具体例は、エステル基の数で約５０％はアセチル基であり、エステル基の数で約５０％はそれぞれオクタノイル、デカノイルまたはドデカノイル基であるブドウ糖ペンタエステルである。国際特許第９８／１６５３８号明細書には、この種類の物質の合成が記載されている。脂肪酸ポリエステルは、当業者には公知のさまざまな方法によって調製することができる。これらの方法は、酸塩化物による環状ポリオールまたは還元糖類のアシル化、さまざまな触媒を用いる環状ポリオールまたは還元糖類脂肪酸エステルのエステル交換反応、酸無水物による環状ポリオールまたは還元糖類のアシル化および脂肪酸による環状ポリオールまたは還元された糖類のアシル化を含む。米国特許第４，３８６，２１３号および豪州特許第１４４１６／８８号には、これらの物質の一般的な合成方法が開示されている。
【０１８４】
一般に、本発明のヘアトリートメント組成物中の脂肪酸ポリエステルの総量は、一つの様相ではヘアトリートメント組成物の全重量の０．００１〜１０重量％、別の様相では０．０１から５％、さらに別の様相では０．０１％から３％である。
【０１８５】
さらに、本発明のシャンプー組成物は、任意の成分が本明細書に記載される必須成分と物理的および化学的に適合し、あるいは他の方面で製品安定性、美観または機能を不必要に低下させなければ、ヘアケアまたはパーソナルケア製品用に知られている一つ以上のこれらのオプション成分を含んでもよい。そのようなオプション成分の濃度は、一般に、および独立にシャンプー組成物の約０．００１％から約１０重量％の範囲である。
【０１８６】
シャンプー組成物に用いられるオプション成分の非限定的な例は、静電防止剤、フケ防止剤、コンディショニング剤（本明細書に記載される合成エステル以外の炭化水素オイル、脂肪酸エステルならびにシリコーン）、染料、有機溶媒または希釈剤、真珠光沢助剤、起泡力増進剤、追加の界面活性剤または補助活性剤（非イオン性、カチオン性）、殺シラミ剤、ｐＨ調節剤、香水、防腐剤、蛋白質、皮膚活性化剤、スタイリング重合体、サンスクリーン、ビタミンおよび粘度調節剤を含む。
【０１８７】
本発明の組成物は、ヘアトリートメント調合物に通常用いられるその他の任意の成分を含んでもよい。これらのその他の成分は、粘度調整剤、防腐剤、着色剤、グリセリンおよびポリプロピレングリコールなどのポリオール、ＥＤＴＡなどのキレート化剤、酢酸ビタミンＥなどの酸化防止剤、フレグランス、抗菌物質およびサンスクリーンを含んでもよい。これらの成分のそれぞれは、その目的を実現するために効果的な量で加えられる。一般に、これらのオプション成分は、全組成物重量基準で、それぞれ最高約５％のレベルで含まれる。
【０１８８】
本発明のシャンプー組成物は、ヘアケアに適する補助剤を含んでもよい。一般に、そのような成分は、全組成物重量に基づいて、それぞれ最高２％のレベルで含まれる。適当なヘアケア補助剤は、（ｉ）アミノ酸および糖などの天然毛根栄養分である。適当なアミノ酸の例は、アルギニン、システイン、グルタミン、グルタミン酸、イソロイシン、ロイシン、メチオニン、セリン、バリンおよび／またはそれらの前駆体および誘導体を含む。アミノ酸は単独、混合物またはペプチド、例えばジおよびトリペプチドの形で加えることができる。アミノ酸は、ケラチンまたはコラーゲン加水分解物などの蛋白質加水分解物の形で加えてもよい。適当な糖は、グルコース、デキストロースおよびフルクトースである。これらは、単独でまたは例えば果物抽出物の形で加えることができる。（ｉｉ）毛髪繊維補助剤。例は、繊維に湿気を付与し、キューティクルの形状を維持するためのセラミドである。セラミドは、天然原料からの抽出、または合成セラミドおよび擬セラミドとして入手できる。好ましいセラミドは、Ｑｕｅｓｔから入手できるＣｅｒａｍｉｄｅ  ＩＩである。Ｌａｂｏｒａｔｏｉｒｅｓ  Ｓｅｒｏｂｉｏｌｏｇｉｑｕｅｓから入手できるＣｅｒａｍｉｄｅｓ  ＬＳなどのセラミドの混合物も適している。キューティクル補修および損傷予防のための遊離脂肪酸。例は、１８−メチルエイコサン酸およびこの系列のその他の同族体などの分枝脂肪酸、ステアリン酸、ミリスチン酸およびパルミチン酸などの直鎖脂肪酸およびオレイン酸、リノール酸、リノレン酸およびアラキドン酸などの不飽和脂肪酸である。好ましい脂肪酸はオレイン酸である。脂肪酸は、単独で、混合物として、または例えばラノリンの抽出物から導かれるブレンドの形で加えることができる。前述の活性成分の任意のものの混合物も用いることができる。
【０１８９】
本発明のシャンプー組成物は、本発明のプロセスから誘導されるヘアコンディショニング剤または析出補助剤として、湿式ミンチ化または共ミンチ化カチオン性ガラクトマンナン重合体を含む。本シャンプー組成物の湿式ミンチ化または共ミンチ化カチオン性コンディショニング重合体の濃度は、所望のコンディショニングの利点を提供するのに十分である必要がある。一般に、そのような濃度は、シャンプー組成物の重量基準で、一つの様相では約０．０２５％から約３％、別の様相では約０．０５％から約２％、また別の様相では約０．１％から約１％の範囲である。
【０１９０】
本発明の湿式ミンチ化または共ミンチ化カチオン性コンディショニング重合体は、第４アンモニウムなどのカチオン性の窒素含有部分またはカチオン性のプロトン化アミノ部分を含む。カチオン性のプロトン化されたアミンは、シャンプー組成物の具体的な化学種および選択されるｐＨによって、第一、第二または第三アミン類（好ましくは第二または第三）である。カチオン性コンディショニング重合体がシャンプー組成物中の水、またはシャンプー組成物のコアセルベート相に溶ける限り、および対イオンがシャンプー組成物の成分と物理的および化学的に適合するか、または適合しなくても製品の機能、安定性または美観を不必要に損なわない限り、カチオン性重合体とともに任意のアニオン性対イオンを用いることができるそのような対イオンの非限定的な例は、ハロゲン化物（例えば塩素、フッ素、臭素、ヨウ素）、硫酸塩およびメチル硫酸塩を含む。
【０１９１】
一般に、カチオン性重合体のカチオン性窒素含有部分は、モノマー単位全体、またはより一般的にはいくつかの上記の置換基として存在する。従って、シャンプー組成物に用いられるカチオン性重合体は、必要に応じて本明細書でスペーサー単量体と呼ばれる非カチオン性単量体と組み合わされる第４アンモニウムまたはカチオン性アミン置換モノマー単位の単独重合体、共重合体、三元重合体などを含む。Ｅｓｔｒｉｎ，Ｃｒｏｓｌｅｙ，ａｎｄ  Ｈａｙｎｅｓ編のｔｈｅ  ＣＴＦＡ  Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔｓ
Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ，３ｒｄ  ｅｄｉｔｉｏｎ，ｔｈｅ  Ｃｏｓｍｅｔｉｃ，Ｔｏｉｌｅｔｒｙ，ａｎｄ  Ｆｒａｇｒａｎｃｅ  Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ，Ｉｎｃ．，Ｗａｓｈｉｎｇｔｏｎ，Ｄ．Ｃ．（１９８２）には、そのような重合体の非限定的な例が記載されており、その記載内容は参照によって本明細書に組み込まれる。
【０１９２】
一般に、カチオン性窒素含有基は、カチオン性重合体の全単量体単位の部分の置換基として存在する。従って、単独重合体でないとき、重合体はスペーサー非カチオン性単量体単位を含むことができる。ＣＴＦＡ  Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔｓ  Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ，３ｒｄ  Ｅｄｉｔｉｏｎには、そのような重合体が記載されている。非カチオン性単量体に対するカチオン性単量体の比は、必要な範囲のカチオン性電荷密度を有する重合体が生成するように選択される。
【０１９３】
本発明のシャンプー組成物は、毛髪または皮膚をクレンジングおよびコンディショニングするために通常の方法で用いられる。毛髪または皮膚をクレンジングおよびコンディショニングする有効量の組成物を毛髪または皮膚に塗布した後、すすぎ落とす。一般に、そのような有効量は、一つの様相では約１グラム（ｇｍ）から約５０ｇｍ、別の様相では約１ｇｍから約２０ｇｍの範囲である。一般に、毛髪への塗布は、毛髪のほとんどまたはすべてが組成物と接触するように毛髪に組成物を行き渡らせることを含む。
【０１９４】
毛髪または皮膚をクレンジングおよびコンディショニングするこの方法は、ａ）毛髪または皮膚を水で濡らす工程、ｂ）有効量のシャンプー組成物を毛髪または皮膚に塗布する工程、およびｃ）塗布された皮膚または毛髪の区域を水ですすぐ工程を包含する。所望のクレンジングおよびコンディショニング効果を実現するために、これらの工程を所望の回数繰り返すことができる。
【０１９５】
（練り歯みがき）
本発明の湿式ミンチ化および共ミンチ化ハイドロコロイド組成物は、増粘および安定化練り歯みがきおよびゲルおよびペーストシャンプー、ハンドクリーナー、スキンフレッシュナー、スキンクリーナーおよび香水など、その他の化粧材料の調製に有用である。製品を安定化および／または増粘するために湿式ミンチ化または共ミンチ化ハイドロコロイドが使用される膏薬および軟膏、増粘液体石鹸および洗剤およびさまざまなその他の調製物など、関連する種類の組成物も改善することができる。以下では、不溶性の粒子物質を含有すること、および経口使用するため他の製品より厳格な基準が適用されることから、多くの場合、安定化させ増粘するのがより難しい練り歯みがきについて特に説明する。
【０１９６】
通常、練り歯みがきなどの歯みがき剤組成物は、湿潤剤ベヒクル、研磨剤、ゲル化剤（バインダ）および界面活性剤または洗浄物質を含む。通常の歯みがき剤用ベヒクルは水、分子あたり３個から６個のヒドロキシル基および３個から６個の炭素原子の低級多価アルコールである。湿潤剤ベヒクルの例は、通常、水系媒質中のグリセロールおよびソルビトールまたはそれらの混合物である。多くの場合ゲル歯みがき剤と呼ばれる透明な歯みがき剤を製造するとき、用いるベヒクルの屈折率は研みがき剤の屈折率とほぼ同じであり、多くの場合に製品中の水分の比率を最小限に維持する。グリセロールおよびソルビトールの代わりに、他の液体ポリオールを利用してもよい。ポリオールの例は、ポリエチレングリコール、マンニトール（その他の糖アルコール）およびポリオキシエチレンアルコール類などを含む。
【０１９７】
歯みがき剤の研磨剤は、通常、米国標準フルイ系列の１４０メッシュ（開口サイズが１４０マイクロメートル）のフルイを通過するように微粉化された粒子サイズの非水溶性粉末物質である。本発明の一つの様相では、粒子サイズの範囲は直径約１から約４０マイクロメートル、別の様相では直径約２から約２０マイクロメートルである。適切な無機非水溶性粉末物質の例は、リン酸二カルシウム、リン酸三カルシウム、不溶性メタリン酸ナトリウム、結晶性シリカ、コロイダルシリカ、複合アルミノケイ酸塩、水酸化アルミニウム（アルミナ三水和物を含む）、リン酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ピロリン酸カルシウム、ベントナイト、タルク、ケイ酸カルシウム、アルミン酸カルシウム、酸化アルミニウム、ケイ酸アルミニウムおよびシリカキセロゲルであり、これらのすべては研磨活性を有するが、過度の研磨性はない。
【０１９８】
本組成物中に使用することができる合成有機洗剤または界面活性剤は、歯みがき剤の成分を均一に乳化または他の方法で分散する助けとなり、製品にそのクリーニング作用を加える。場合によっては、これらは殺菌性であり、予防の助けとなる。用いられる有機界面活性物質はアニオン性、非イオン性、両性またはカチオンであってよいが、一般に、少なくとも主洗浄成分として、アニオン性または非イオン性物質またはそれらの混合物を使用することが好ましい。アニオン性物質およびカチオン性物質の中では、通常、ほとんどの組成物中でアニオン性物質が優れており、そのような優越性の一つの理由は、これらのアニオン性物質の優れたクリーニング能力に加えて、望ましい起泡性作用である。一般に、アニオン性洗剤は、長鎖疎水性脂肪族またはポリ低級アルコキシ基プラス親水性基を含む。通常、これらの洗剤は、塩、特にアルカリ金属の水溶性の塩の形である。有用であるアニオン性界面活性剤としては、高級脂肪酸モノグリセリド硫酸塩、高級アルキル硫酸塩、高級直鎖アルキルアリールスルホン酸塩、高級オレフィンスルホン酸塩、高級アルキルスルホ酢酸塩、低級脂肪族アミノカルボン酸化合物の高級脂肪族アシルアミド、高級アルキルポリ低級アルコキシ（３個〜１００個のアルコキシ基）硫酸塩および高級脂肪酸石鹸を挙げることができる。通常、高級アルキル基は、高級オレフィンも同様であるが、１０〜１８または１２〜１６炭素原子であり、脂肪族基はアルキル、好ましくはノルマルアルキル、芳香族基はベンゼンである。そのような物質の例は、水素化ココナツオイル脂肪酸モノグリセリドモノサルフェートナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、直鎖トリデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、Ｎ−ラウロイルサルコシドナトリウムおよびココナッツ酸ナトリウムを含む。非イオン性洗剤の中には、低級アルキレンオキシド、例えばエチレンオキシド、プロピレンオキシドの鎖を含むものがあり、これらの中ではエチレンオキシド鎖が親水性部分を構成する。そのような物質は、ＰｌｕｒｏｎｉｃＴＭ、ＩｇｅｐａｌＴＭ、ＵｃｏｎＴＭ、ＮｅｏｄｏｌＴＭおよびＴｅｒｇｉｔｏｌＴＭなどの商標で市販されている。本発明の一つの様相では、Ｎｅｏｄｏｌ  ２５−７洗剤およびＮｅｏｄｏｌ  ４５−１１洗剤が使用される。Ｓｃｈｗａｒｔｚ，Ｐｅｒｒｙ  ａｎｄ  Ｂｅｒｃｈによる文献Ｓｕｒｆａｃｅ  Ａｃｔｉｖｅ  Ａｇｅｎｔｓ，Ｖｏｌ．ＩＩ（１９５８）には、その他の適切な洗剤が挙げられている。
【０１９９】
４つの主な種類の歯みがき剤の成分、また未考察のゲル化剤に加えて、多くの歯みがき剤の中には、着香料、エナメル硬化剤、抗菌性化合物、収斂化合物、蛋白質沈殿剤および起沸性混合物を含むさまざまな他の物質が存在すると認識される。本発明の組成物の風味を調合物化するにあたって、任意の適切な着香料または甘味料物質を使用してもよい。適切な着香料成分の例は、香味オイル、例えばスペアミント、ペパーミント、ヒメコウジ、サッサフラス、クローブ、セージ、ユーカリノキ、マヨラナ、シナモン、レモンおよびオレンジのオイル、ならびにサリチル酸メチルを含む。適切な甘味剤は、米国特許第３、９３９、２６１号のスクロース、ラクトース、マルトース、ソルビトール、サイクラミン酸ナトリウム、サッカリンジペプチドナトリウムおよび米国特許第３、９３２、６０６号のオキサチアジン塩を含む。適切な香味および甘味剤は、合計で組成物の約０．０１から５％以上を構成してよい。
【０２００】
当分野では、歯みがき剤成分としてホスホン基を含有する核形成防止剤が記載されている。これらの薬剤は、練り歯みがき組成物に所望の歯石防止または歯垢防止特性を提供すると考えられる。核形成防止剤は、以下の米国特許、すなわち、第４，３４８，３８１号、第４，２２４，３０９号、第４，２２４，３０８号、第４，２１５，１０５号、第４，１８３，９１５号、第４，１７７，２５８号、第４，１４４，３２４号、第４，１４３，１２８号、第４，１３７，３０３号、第４，１２３，５１２号、第４，１００，２７０号、第４，０９８，８８０号、第４，０４２，６７９号、第４，０６４，１６４号、第４，１０８，９６２号、第４，１０８，９６１号、第４，０３４，０８６号、第３，９８８，４４３号、第３，９６０，８８８号、第３，９４１，７７２号、第３，９２５，４５６号、第３，９５９，４５８号、第４，０２５，６１６号、第３，９３７，８０７号および第３，９３４，００２号明細書に開示されている。組成物中に使用する核形成防止薬剤の量は、組成物の重量に基づいて一つの様相では約０．０１〜１０重量％、別の様相では０．１〜５重量％、さらに別の様相では約１〜３重量％の範囲である。これらは、酸および非毒性の薬学上許容できる塩（例えばアンモニウムおよびアルカリ金属、特に２−ホスホノブタントリカルボン酸−１，２，４ナトリウム塩、ホスホノ酢酸、１個〜１０個のアルキレン基を含むアルキレンジアミンシクロブタンホスホン酸、ポリアルキルビス−（ホスホノメチレン）アミン酸、米国特許第４，０６４，１６４号明細書に記載されている１，３−ジ−アミノ−アルカン−１，１−ジホスホン酸、３−アミノ−１−ヒドロキシプロパン−１，１−ジホスホン酸、複素環中に４個〜６個の炭素原子を含むアザシクロアルカン−２，２−ジホスホン酸、ヘテロＮ原子が水素または１個〜６個の炭素原子を含むアルキル基で置換されているピロリドン−５，５−ジホスホン酸、ヘテロ−Ｎ原子が水素または複素環中に１個〜３個の炭素原子および４個〜６個の炭素原子を含むアルキル基で置換されているアザシクロアルカン−２，２−ジホスホン酸、米国特許第３，９２５，４５６号明細書に記載されている２−ヒドロキシ−２−オキソ−３−アミノ−３−ホスホニル−５−オキソ−１−アザ−２−ホスファ−シクロアルカン類、エタン−１−ヒドロキシ−１，１−ジホスホン酸で代表される米国特許第３，９５９，４５８号明細書の歯石防止剤を含む。アルキレンジアミンシクロブタンホスホン酸塩、特にエチレンジアミンシクロブタンホスホン酸ナトリウム塩が好ましい。
【０２０１】
本歯みがき剤は、少なくとも約１００ｐｐｍ、一般に約１００〜１００００ｐｐｍ、一般に約７５０〜２０００ｐｐｍのフッ化物を提供する化合物を含んでもよい。フッ化物を提供する化合物は、フッ化ナトリウム、フッ化第一スズ、フッ化カリウム、フッ化第一スズカリウム、ヘキサフルオロスズ酸ナトリウム、フッ化塩素第一スズ、モノフルオロリン酸ナトリウムおよびそれらの混合物を含むフッ化アミンを含む。本発明によると、最も一般的には、フッ化ナトリウム、モノフルオロリン酸ナトリウム、またはモノフルオロリン酸ナトリウムとフッ化ナトリウムとの混合物を使用することができる。
【０２０２】
好ましくは、本歯みがき剤は、一つの様相では約１００〜１００００ｐｐｍ、別の様相では約７５０〜２０００ｐｐｍ、さらに別の様相では約１４００〜２０００ｐｐｍ、さらにまた別の様相では１４００〜１６７０ｐｐｍのフッ素を提供する量のフッ化ナトリウムまたはモノフルオロリン酸ナトリウムまたはモノフルオロリン酸ナトリウムとフッ化ナトリウムとの混合物を含んでもよい。好ましくは、フッ素の約３０〜４０％がフッ化ナトリウムによって提供されるモノフルオロリン酸ナトリウムとフッ化ナトリウムとの二成分フッ化物システムが用いられる。
【０２０３】
市販のモノフルオロリン酸ナトリウムＮａ２ＰＯ３Ｆは、純度の変動が著しい。不純物が所望の性質に悪影響を及ぼさない限り、任意の適切な純度レベルで用いてもよい。通常、好ましくは、モノフルオロリン酸ナトリウムは少なくとも８０％純度である。より良好な結果を得るためには、少なくとも８５％純度、最善の結果を得るためには少なくとも９０％純度であり、残りの部分は、主にフッ化ナトリウムおよび水溶性リン酸ナトリウムなどの製造時の副生物である必要がある。別の表現をすれば、使用されるモノフルオロリン酸ナトリウムは、一つの様相では１２％より高い、別の様相では１２．７％より高いフッ化物全含有率を有する必要がある。さらに、１．５％以下、好ましくは１．２％以下のフッ化ナトリウム含有率でない必要がある。
【０２０４】
本発明の歯みがき剤中には、さまざまなその他の材料を組み込むことができる。それらの例は、着色剤またはホワイトニング剤、ｐ−ヒドロキシ安息香酸メチルまたは安息香酸ナトリウムなどの防腐剤、安定化剤、シリコーン、クロロフィル化合物および尿素、リン酸二アンモニウムなどのアンモニア化物質およびそれらの混合物である。これらの補助剤は、所望の性質および特性に実質的に悪影響を及ぼさない量で本組成物中に組み込まれ、適切に選択され、通常の量で用いられる。
【０２０５】
いくつかの用途では、本発明の組成物中に抗菌物質を含むことが必要になる。重量で歯みがき剤組成物の約０．０１％から約５％、好ましくは約０．０５％から約１．０％の量を用いることができる一般的な抗菌物質は、Ｎ１−４（クロロベンジル）−Ｎ５−（２，４ジクロロベンジル）ビグアナイド、ｐ−クロロフェニルビグアニド、４−クロロベンズヒドリルビグアニド、４−クロロベンズヒドリルグアニル尿素、Ｎ−３−ラウロキシプロピル−Ｎ５−ｐ−クロロベンジルビグアニド、１，６−ジ−ｐ−クロロフェニルビグアニドヘキサン、１−（ラウリルジメチルアンモニウム）−８−（ｐ−クロロベンジルジメチルアンモニウム）オクタンジクロライド、５，６−ジクロロ−２−グアニジノベンズイミダゾール、Ｎ１−ｐ−クロロフェニル−Ｎ５−ラウリルビグアニド、５−アミノ−１，３−ビス（２−エチルヘキシル）−５−メチルヘキサヒドロピリミジン、およびそれらの非毒性の酸付加塩を含む。
【０２０６】
歯みがき剤のｐＨは、使用するために実用でなければならない。５から９のｐＨ範囲が特に望ましい。ｐＨに言及するときは、歯みがき剤の直接のｐＨの測定値を意味する。望ましければ、安息香酸またはクエン酸などの物質を加えてｐＨを５．５から６．５に調節してもよい。
【０２０７】
歯みがき剤の一般的なクリームまたはゲルのコンシステンシーは、時に非ゲル化増粘剤で補われるゲル化剤または結合剤によって付与される。本発明のプロセスによって、セルロース系材料、海草誘導体およびキサンタンなどのゲル化剤の多くの組み合わせをポリガラクトマンナン・スプリットと共ミンチ化して、練り歯みがき調合物を増粘する基準を満たす増粘剤を形成することができる。
【０２０８】
キサンタンガムは、炭水化物に対するキサントモナス属のバクテリアの動作によって調製される発酵産物である。文献では、キサントモナス属の４つの種、すなわちＸ．ｃａｍｐｅｔｒｉｓ、Ｘ．ｐｈａｓｅｏｌｉ、Ｘ．ｍａｌｖｏｃｅａｒｕｍおよびＸ．ｃａｒｏｔａｅが最も効率的なガム原料と報告されている。正確な化学構造は決定されていないが、通常、キサンタンガムは、数１００万の分子量を有するヘテロ多糖であるとされている。Ｄ−グルコース、Ｄ−マンノースおよびＤ−グルクロン酸が２．８：３：２．０のモル比で含有されている。この分子は、４．７％のアセチルおよび約３％のピルビン酸エステルを含む。ＭｃＮｅｅｌｙ  ａｎｄ  Ｋａｎｇ，Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｇｕｍｓ，Ｒ．Ｌ．Ｗｈｉｓｌｅｒ編、ＣＨＸＸＩ，２ｎｄ  Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，１９７３には、提案された化学構造式が記載されている。この出版物中に、キサンタンガムを培養し、分離し、精製する手順も記載されている。Ｍａｎｕｆａｃｔｕｉｒｉｎｇ  Ｃｈｅｍｉｓｔ，Ｍａｙ  １９６０，２０６〜２０８頁には、キサンタンガムのさらに別の記載がある（２０８頁に記載されている練り歯みがきを調合するためのガムの使用の可能性に関する記述を含む）。
【０２０９】
カルボキシルメチルセルロースナトリウム、ヒドロキシエチルカルボキシエチルセルロース、ポリビニルピロリドン、トラガカントガム、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、メチルセルロース、デンプン、グリコール酸デンプン、ポリビニルアルコール、アルギン酸ナトリウム、カロブビーンガムおよびＣａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）Ｃａｒｂｏｍｅｒなどの親水性コロイドヒドロキシビニル重合体も、練り歯みがき調合物を増粘するために、用いることができる。
【０２１０】
本発明のプロセスでは、ラムダおよびカッパカラギーナンのナトリウム塩の混合物などの市販のカラギーナンが有用なだけでなく、ラムダ、カッパおよびイオタカラギーナンのカルシウム、カリウムおよびナトリウム塩などの他のカラギーナン塩も同様にさまざまな混合物で良好に利用することができる。カッパカラギーナンはゲルを発生するが、一方ラムダカラギーナンはゲル化しない（その代わり増粘する）ので、もっとも強固なゲルは、カッパまたはイオタカラギーナンあるいはそれらの混合物の高い比率を必要とする。カッパカラギーナンはカリウムイオンと最も効率的にゲル化し、イオタカラギーナンはカルシウムイオンと最も効率的にゲル化するので、練り歯みがき調合物中にカリウムイオンまたはカルシウムイオンが存在するとき、これらのカラギーナンのどちらかを用いることが望ましい。通常、練り歯みがきまたはその他の化粧用媒質は、中性またはアルカリ性のｐＨであり、酸性であったとしても中性に近い。一般に、カラギーナンがゲル化状態にあるとき、カッパまたはイオタ形であれば安定（ラムダ形は加水分解し、ゲル化しない）と考えられるが、酸性ｐＨ、特に強酸性ｐＨはカラギーナン溶液を加水分解する傾向がある。通常、カラギーナンの分子量は、５，０００から約５００，０００の範囲にあり、商業利用されるものの大部分は約５００，０００〜１００，０００の範囲にある。カラギーナンのゲル−ゾル転移点は、特定のカラギーナンまたはカラギーナン混合物およびそれが存在する媒体の組成に依存して変化する。従って、水中の１％のカッパカラギーナンの場合、カリウムイオン含有率を０から約１％に増加させることによって、ゲル化温度を約５℃から６０℃の高さにまで上昇させることができる。同様に、イオタカラギーナンの場合、０〜１％へのカルシウムイオン含有量の増加によって、ゲル化温度を約４４℃から７２℃に上昇させることができる。通常、カッパカラギーナンのゲル化は７０℃以上の温度に加熱した後、冷却することによって起こり、通常、約４５℃と６５℃との間の温度で強固なゲルが生成し、このゲルは、温度を設定温度より１０℃から２０℃高くすると再融解する。ラムダカラギーナンをカッパカラギーナンと混合すると、説明した歯みがき剤組成物中で、ゲル−ゾル点が４５℃から４９℃の範囲になることが見いだされた。この温度でゲル−ゾル転移が起こらなければ、そのような温度以上に熱することによって、製品の粘度の改善を実現することができる。カラギーナン混合物の例は、ＶｉｓｃａｒｉｎＴＭ  ＧＭＣという商標で販売されているが、ＧｅｌｃａｒｉｎＴＭ  ＨＷＧ、ＳｅａＧｅｌＴＭ  ＧＨ、Ｇｅｌｃａｒｉｎ  ＤＧ、Ｇｅｌｃａｒｉｎ  ＳＩ  ＳｅａＫｅｍＴＭ  ５、ＳｅａｓｐｅｎＴＭ  ＰＦ、Ｓｅａｓｐｅｎ  ＩＮ、Ｇｅｌｃａｒｉｎ  ＬＭＲ、Ｇｅｌｃａｒｉｎ  ＭＭＲ、Ｇｅｌｃａｒｉｎ  ＨＭＲ、Ｇｅｌｃａｒｉｎ  ＭＡＣ、Ｇｅｌｃａｒｉｎ
ＭＩＦ、ＳｅａＫｅｍ  Ｃ、ＳｅａＫｅｍ  Ｄ、ＳｅａＫｅｍ  ９およびＳｅａＫｅｍ
ＦＬ  ２などの他の商品も利用できる。そのような製品は、ＦＭＣ  ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎのＭａｒｉｎｅ  Ｃｏｌｌｏｉｄｓ  Ｄｉｖｉｓｉｏｎから入手でき、Ｍａｒｉｎｅ  Ｃｏｌｌｏｉｄｓ，Ｉｎｃ．のＭｏｎｏｇｒａｐｈ  Ｎｏ．１およびｔｈｅ  ＦＭＣ
ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎのＭａｒｉｎｅ  Ｃｏｌｌｏｉｄｓ  Ｄｉｖｉｓｉｏｎ，Ｓｐｒｉｎｇｆｉｅｌｄ，Ｎ．Ｊ．０７０８１によって出版されたＴｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｓｅｍｉｎａｒ  Ｎｏｔｅｓという題の技術文書に、そのような製品のもっと詳細な説明が記載されている。
【０２１１】
通常、練り歯みがき調合物中に利用される湿式ミンチ化または共ミンチ化ハイドロコロイドの比は、全組成物重量基準で０．１から５％の範囲である。本発明の湿式ミンチ化または共ミンチ化ハイドロコロイドを他のゲル化剤またはレオロジー調節剤とともに利用するとき、湿式ミンチ化および共ミンチ化ハイドロコロイドは、練り歯みがき調合物中に存在するゲル化剤の総量の少なくとも２０％を構成する。存在するゲル化剤の総量は、練り歯みがきの５重量％を超えない。通常、増粘剤として湿式ミンチ化または共ミンチ化ハイドロコロイドを利用するとき、練り歯みがきは約１０から７０または７５％の微粒子研磨剤、０．２から３％の湿式ミンチ化または共ミンチ化ハイドロコロイド、０．２から２０％の起泡剤、２から５０％の多価アルコールおよび５から５０％の水を含む。この他の補助剤は、存在するとしても、一つの様相では練り歯みがき組成物の２０重量％、別の様相では１０重量％、さらに別の様相では５重量％以下しか構成しない。いくつかの練り歯みがき調製物では、多価アルコールを完全に除くことが可能であり、その他の調合物では、含水量を最小限にしてよい。しかし、水または多価アルコールのどちらか、好ましくは両方の混合物をベヒクルとして存在させる。また、良好なマイクロ波加熱のために、水または他の極性および高誘電率物質など、なんらかの誘電材料を存在させる方がよい。本発明の目的にとって、水は非常に望ましい製品の成分である。
【０２１２】
水性練り歯みがき組成物の場合、成分の比率は、４０から６０重量％の研磨剤、０．５から２重量％の湿式ミンチ化または共ミンチ化ハイドロコロイド（または増粘剤混合物）、０．２〜１０重量％の起泡剤または洗剤、５から３５重量％の多価アルコール、および８から３０重量％の水である。ゲル型歯みがき剤組成物の場合、比率は、１０から５０％重量の研磨剤、０．５から２重量％の湿式ミンチ化または共ミンチ化ハイドロコロイド、５〜１５重量％の起泡剤または洗剤、３０から７５重量％の多価アルコールおよび１０から３０重量％の水であってよい。両方の種類の練り歯みがき調合物の補助剤含有量は、組成物の０．５から２．５重量％の範囲であり、香味剤は組成物の０．５から５重量％の範囲であってよい。香味手段またはパージ補助剤として、クロロホルムが存在するとき、クロロホルムは製品のさらに１から５％重量を構成することができる。存在するその他のどの補助剤も、通常、総製品重量の５重量％を越えない。米国特許第３，７１１，６０４号および第３，８４０，６５７号明細書には、本発明の歯みがき剤の製造の方法が記載されている。普通、歯みがき剤は、低温プロセスによって、例えば約２５℃で、あるいは高温プロセスによって、例えば約６０℃で製造される。
【０２１３】
（毛髪定着剤）
本発明の湿式ミンチ化および共ミンチ化カチオン性重合体は、エーロゾルおよび非エーロゾルヘアスプレー、スプリッツ、ゲル、スプレーゲル、ムース、スタイリングクリーム、ヘアリラクサーおよび類似物などの毛髪固定調合物の調合に適する添加物である。これらの重合体は水およびアルコール混合物中に溶けるので、これらの重合体は還元揮発性有機化合物（ＶＯＣ）定着調合物の調合に適している。これらの共重合体を用いて、８０％、５５％、３０％またはそれ以下のＶＯＣ、およびアルコール無添加調合物を調製することができる。
【０２１４】
詳しくは、本発明のカチオン性重合体は、高湿度での長期ヘアスタイル保持、自然な感触、良好なコーミング性、低いはく離、少量使用で良好なヘアスタイル性およびスタイル直し性の組み合わせを提供するように設計されている。これらのカチオン性重合体は、良好なフィルム形成材であり、水とシャンプーとで洗浄できる。
【０２１５】
湿式ミンチ化および共ミンチ化カチオン性重合体を組み込んだ調合物は、水溶液またはハイドロアルコール溶液、分散液または乳化液から供用することができる。本重合体は、湿式ミンチ化および共ミンチ化カチオン性重合体を溶媒中に分散させ、有機または無機塩基でｐＨ３とｐＨ１２との間にｐＨを調節することによって、水、水−エタノールまたは水−溶媒混合物中に溶解することができる。ｐＨ範囲の例は、５．０から９．０である。このｐＨ範囲内では、水同様に透明な湿式ミンチ化および共ミンチ化カチオン性重合体の溶液を調製することができる。
【０２１６】
湿式ミンチ化および共ミンチ化カチオン性重合体を組み込んだヘアスタイリング組成物を調製する際には、粉末または液体の形の重合体を溶媒システムまたは溶媒／噴霧剤システムと一緒にする。好ましくは、湿式ミンチ化および共ミンチ化カチオン性重合体は、組成物の全重量の約０．０１〜２０重量％の間、より好ましくは０．５〜１０重量％の間を構成する。好ましくは、溶媒システムは水および有機溶媒を含む。適切な有機溶媒は、エタノール、イソプロパノール、アセトン、ジオキシメタンまたはメチルエチルケトン、プロピレングリコール、ヘキシレングリコールおよびブチレングリコールなどのアルコール、グリコールおよびケトンを含む。低ＶＯＣ組成物の場合、溶媒システムは少なくとも２０〜５０重量パーセント、必要に応じて最高１００％の水を含む。好ましくは、約２５重量パーセント以下の有機溶媒が用いられる。
【０２１７】
ヘアスタイリング組成物は、エーロゾルまたは非エーロゾルのスプレー、ムース、ゲルまたはヘアセットローションの形であってよい。本組成物は、本発明の一つの様相では最高６０重量パーセント、または別の様相では最高３５重量パーセントの液化ガスを含むことができる。一般的な噴霧剤は、エーテル、圧縮ガス、ハロゲン化炭化水素および炭化水素を含む。噴霧剤の例は、ジメチルエーテル、圧縮窒素、エアまたは二酸化炭素、プロパン、ブタンおよび１，１−ジフルオロエタンである。必要に応じて、溶媒は噴霧剤として機能しても良い。
【０２１８】
本組成物は、さらに、フレグランス、防腐剤、染料およびその他の着色剤、可塑剤、乳化剤、コンディショナー、中和剤、光沢剤、滑沢剤、浸透剤、ＵＶ吸収剤および類似物など、その他の物質または調合物添加物を含んでよい。本発明によれば、ムースは、さらに、一つの様相では約０．２５から６重量パーセント、その他の様相では０．２５から３重量パーセントの乳化剤を含む。本乳化剤は、非イオン性、カチオン性、アニオン性または両性であってよい。
【０２１９】
ヘア定着剤用の調合添加物は、既に説明したシリコーンなどのコンディショニング剤を含む、ヘア、スキンおよびネイル製品の調製に一般に用いられるものである。
【０２２０】
本発明の組成物中に含むことができる別の特に適切なコンディショニング剤は、エーロゾルまたは非エーロゾルスタイリング補助剤組成物の塗布後に毛髪からゆっくり揮発するのに十分な揮発性を有する、約１０個から約３０個の炭素原子を含む炭化水素などの揮発性炭化水素である。揮発性の炭化水素は、基本的にシリコーンコンディショニング剤と同じ効果を提供する。揮発性の炭化水素化合物の例は、約１２個から約２４個の炭素原子を含み、約１００℃から約３００℃の範囲の沸点を有する脂肪族炭化水素である。本発明の組成物中で有用な揮発性炭化水素の例は、ＰＥＲＭＥＴＨＹＬ  ９９ＡおよびＰＥＲＭＥＴＨＹＬ  １０１Ａの商標で市販されているＰｅｒｍｅｔｈｙｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｆｒａｚｅｒ，ＰＡから入手できる化合物である。揮発性の炭化水素化合物は、本発明の組成物において、単独で、別の揮発性炭化水素と組み合わせて、あるいは揮発性シリコーンと組み合わせて、有用である。本発明のエーロゾルまたは非エーロゾル水性スタイリング補助剤組成物中に組み込むことができるその他の適切な非水溶性コンディショニング剤の例は、以下、すなわちポリシロキサンポリエーテル共重合体、ポリシロキサンポリジメチルジメチルアンモニウムアセテート共重合体、アセチル化ラノリンアルコール類、ジメチルジアルキルアンモニウムクロライド、改質アルキルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、ラウリルジメチルアミンオキシド、ステアリルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、ステロールエステルのステロールのラノリン誘導抽出物、ラノリンアルコール濃縮物、ラノリン脂肪酸のイソプロピルエステル、高硫黄アミノ酸濃縮物、ラノリン脂肪酸のイソプロピルエステル、ステアリルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、セチルトリメチルアンモニウムクロライド、オレイルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、オレイルアルコール、ステアリルアルコール、ステアリルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、ステアラミドプロピルジメチルミリスチルアセテート、ポリオール脂肪酸、脂肪酸アミドアミン、グアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロライド、セチル／ステアリルアルコール、四級化蛋白質、ケラチン蛋白質誘導体、イソステアラミドプロピルジメチルアミン、ステアラミドプロピルジメチルアミン、セトリモニウムブロミド、ミルトリモニウムブロミド、ステアラルコニウムクロライド、セチルトリメチルアンモニウムクロライド、ラウリルピリジニウムクロライド、トリス（オリゴオキシエチル）アルキルアンモニウムホスフェート、アミノ官能シリコーン、ラピリウムクロライド、ラノリン酸のイソプロピルエステル、エトキシ化（３０）カストルオイル、アセチル化ラノリンアルコール、ラノリンの脂肪族アルコール分画、ミネラルオイルとラノリンアルコールとの混合物、ラノリンの高分子量エステル、クアテミウム−７５、ビニルピロリドン／メタクリル酸ジメチルアミノエチル共重合体、アルキルトリメチルアンモニウムクロライド、大豆ステロールのエチレンオキシド５モル付加物、大豆ステロールのエチレンオキシド１０モル付加物、エトキシ化（２０モル）メチルグルコシドのステアリン酸エステル、ポリ−ヒドロキシカルボン酸のナトリウム塩、ヒドロキシル化ラノリン、コカアミドプロピルジメチルアミンラクテート、コカアミドプロピルジメチルアミンプロピオネート、コカアミドプロピルモルフォリンラクテート、イソステアラミドプロピルジメチルアミンラクテート、イソステアラミドプロピルモルフォリンラクテート、オレアミドプロピルジメチルアミンラクテート、リノレアミドプロピルジメチルアミンラクテート、ステアラミドプロピルジメチルアミンラクテート、モノステアリン酸エチレングリコールとプロピレングリコールとの混合物、ステアラミドプロピルジメチルアミンラクテート、アセトアミドＭＥＡ、ラクタミドＭＥＡ、ステアルアミドＭＥＡ、ベヘンアルコニウムクロライド、ベヘニルトリメチルアンモニウムメトサルフェートとセテアリールアルコールとの混合物、セテアリールアルコール、イソステアラミドプロパルコニウムクロライド、リノールアミドプロパルコニウムクロライド、オレイルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、タローイミダゾリウムメトサルフェート、ステアリルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、ステアリルトリモニウムメトサルフェート、混合エトキシ化およびプロポキシ化長鎖アルコール、ステアラミドプロピルジメチルアミンラクテート、ポロニトミンオキシド、オレアミンオキシド、ステアラミンオキシド、大豆エチルジモニウムエトサルフェート、ヒドロキシプロピルビスラウリル−ジモニウムクロライド、ヒドロキシプロピルビスセチル−ジモニウムクロライド、ヒドロキシプロピルビスステアリルジモニウムクロライド、ヒドロキシプロピルビスベヘニルジモニウムクロライド、リシノールアミドプロピルエチルジモニウムエトサルフェート、オレアルコニウムクロライド、ステアラルコニウムクロライド、Ｎ−（３−イソステアラミドプロピル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノグリコレート、Ｎ−（３−イソステアラミドプロピル）−Ｎ，Ｎジメチルアミノグルコネート、動物ケラチン加水分物、動物ケラチン加水分解物エチル、ステアリルアンモニウムクロライド、ステアラミドエチルジエチルアミン、コカアミドプロピルジメチルアミン、ラウラミドプロピルジメチルアミン、オレアミドプロピルジメチルアミン、パルミタミドプロピルジメチルアミン、ステアラミドプロピルジメチルアミンラクテート、アボカドオイル、スイートアーモンドオイル、グレープシードオイル、ホホバオイル、アプリコットカーネルオイル、セサミオイル、ハイブリッドサフラワーオイル、コムギ胚種オイル、ココアミドアミンラクテート、リシノールアミドアミンラクテート、ステアラミドアミンラクテート、ステアラミドモルフォリンラクテート、イソステアラミドアミンラクテート、イソステアラミドモルフォリンラクテート、コムギ胚アミドジメチルアミンラクテート、ベヘンアミドプロピルベタイン、リシノールアミドプロピルベタイン、コムギ胚アミドプロピルジメチルアミンオキシド、イソステアラミドＭＥＡスルホコハク酸二ナトリウム、オレアミドＰＥＧ−２スルホコハク酸二ナトリウム、オレアミドＭＥＡスルホコハク酸二ナトリウム、リシノレイルＭＥＡスルホコハク酸二ナトリウム、コムギ胚アミドＭＥＡスルホコハク酸二ナトリウム、コムギ胚アミドＰＥＧ−２スルホコハク酸二ナトリウム、ステアラルコニウムクロライド、ステアリルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、ステアラミドアミン、ステアラミドモルフォリン、イソステアラミドアミン、イソステアラミドモルフォリン、ポリエチレングリコール（４００）モノおよびジステアレート、合成ケイ酸カルシウム、イソステアリンアルカノールアミド、動物蛋白質加水分解物のエチルエステル、セチルおよびステアリルアルコールとエトキシ化セチルまたはステアリルアルコールとのブレンド、アミドアミン、ポリアミドアミン、パルミチルアミドベタイン、プロポキシ化（１〜２０モル）ラノリンアルコール類、イソステアルアミドＤＥＡ、およびコラーゲン蛋白質加水分解物を含む。これらの非水溶性コンディショニング剤の一つ以上が、本発明の組成物中に組成物の総重量の約０．５％から約１０％含まれるとき、組成物は、組成物の総重量の約０．５％から約１０％のコンディショニング剤用懸濁剤を含んでもよい。特定の懸濁剤が重要ではなく、非水溶性液体を水中に懸濁させることが知られている任意の物質から選ぶことができる。例えば、適切な懸濁剤は、ジステアリルフタルアミド酸、脂肪酸アルカノールアミド、ポリオールおよび糖のエステル、ポリエチレングリコール、エトキシ化またはプロポキシ化アルキルフェノール、エトキシ化またはプロポキシ化脂肪族アルコールおよびエチレンオキシドと長鎖アミドとの縮合生成物である。これらの懸濁剤ならびに本明細書には引用しなかった多数の他の懸濁剤は、当分野では公知であり、ＭＣ
Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ  Ｃｏ．のＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ  Ｄｉｖｉｓｉｏｎが出版したＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ’ｓ  Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ  ａｎｄ  Ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓの１９８９年鑑などの文献中に十分に記載されている。非水溶性コンディショニング剤の非常に安定な乳化を提供し、増粘および泡安定性を助けるためにコンディショニング剤を含むスタイリング補助剤組成物には、必要に応じて、非イオン性アルカノールアミドも約０．１重量％から約５重量％含まれる。アルギン酸ナトリウム、グアーガム、キサンタンガム、アラビアゴム、メチルセルロース、ヒドロキシブチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースおよびカルボキシメチルセルロースなどのセルロース誘導体、およびポリアクリル酸誘導体などのさまざまな合成重合体の増粘剤などのその他の有用な懸濁および増粘剤を、アルカノールアミドの代わりに用いることができる。適切なアルカノールアミドは、ココアミドモノエタノールアミド（ＭＥＡ）、ココアミドジエタノールアミド（ＤＥＡ）、ダイズアミドＤＥＡ、ラウラミドＤＥＡ、オレアミドモノイソプロピルアミド（ＭＩＰＡ）、ステアルアミドＭＥＡ、ミリスタミドＭＥＡ、ラウラミドＭＥＡ、カプラミドＤＥＡ、リシノールアミドＤＥＡ、ミリスタミドＤＥＡ、ステアルアミドＤＥＡ、オレイルアミドＤＥＡ、獣脂アミドＤＥＡ、ラウラミドＭＩＰＡ、獣脂アミドＭＥＡ、イソステアラミドＤＥＡ、イソステアラミドＭＥＡおよびそれらの組み合わせなど、ヘアケア調合物分野で既知のものを含むが、それらに限定されない。
【０２２１】
本発明のエーロゾル組成物中に一般に含まれる噴霧剤気体は、エアゾール容器用に通常用いられる任意の液化可能な気体であってよい。噴霧剤として用いられる適切な物質の例は、単独または混合して用いられるトリクロロフルオロメタン、ジクロロジフルオロメタン、ジクロロテトラフルオロエタン、モノクロロジフルオロメタン、トリクロロトリフルオロエタン、ジメチルエーテル、プロパン、ｎ−ブタンおよびイソブタンである。引火性を低くしたエーロゾルを得るために、ジメチルエーテル、二酸化炭素および／または亜酸化窒素などの水溶性気体を用いてもよい。プロパン、ブタンおよびクロロフルオロカーボンなどの非水溶性液化炭化水素およびハロゲン化炭化水素の気体を用いて、その他の非混合性気体につきものの極端な圧力低下なしで、エアゾール容器の内容物を有利に放出することができる。この場合、液化ガスは水性調合物の上部にあり、容器の内部の圧力は常に飽和炭化水素蒸気の蒸気圧なので、エアゾール容器内部に残すべきヘッドスペースの心配がない。窒素、ヘリウムおよび全フッ素化オキセタンおよびオキセパンなどの他の不溶性圧縮気体は、組成物をエアゾール容器から放出するために有用である。上記説明の水性スタイリング補助剤組成物の他の放出手段は、ポンプ噴霧器、あらゆる形状の缶内バッグ装置、インサイチュ二酸化炭素（ＣＯ２）発生装置システム、圧縮装置および類似物を含む。噴霧剤気体の量は、エーロゾル分野で公知の通常の要因によって支配される。ムースの場合、一般に、噴霧剤のレベルは、一つの様相では組成物全体の約３％から約３０％、別の様相では約５％から約１５％である。ジメチルエーテルなどの噴霧剤が蒸気圧抑制剤（例えばトリクロロエタンまたはジクロロメタン）を利用するなら、重量百分率計算の場合、抑制剤の量は噴霧剤の一部として含まれる。
【０２２２】
本ヘアスタイリング組成物は、該組成物の美観をさらに受け入れやすくするために適するさまざまなその他の非必須のオプション成分を含んでもよい。そのような通常のオプション成分、例えば、アニオン性系（例えばアルキル硫酸ナトリウム）、ベンジルアルコール、メチルパラベン、プロピルパラベン、ヨードプロペニルブチルカルバメート、安息香酸ナトリウム、グルタルアルデヒドおよびイミダゾリジニル尿素などの防腐剤、セチルトリメチルアンモニウムクロライド、ステアリルジメチルベンジルアンモニウムクロライドおよびジ（部分水素化獣脂）ジメチルアンモニウムクロライドなどのカチオン性乳化剤／コンディショナー、長鎖脂肪酸のジエタノールアミド、脂肪族アルコール（すなわちセテアリールアルコール）、塩化ナトリウム、硫酸ナトリウムおよびエチルアルコールなどの粘度調整剤、クエン酸、コハク酸、水酸化ナトリウムおよびトリエタノールアミンなどのｐＨ調整剤、ＦＤ＆ＣまたはＤ＆Ｃ染料の任意のものなどの着色剤、過酸化水素、過ホウ酸塩および過硫酸塩などの毛髪酸化（漂白）剤、チオグリコレートなどの毛髪還元剤、香油、エチレンジアミン四酢酸などのキレート化剤、および、多くの他の薬剤の中でもとりわけグリセリンおよびプロピレングリコールなどの重合体可塑剤、など他の乳化剤は当業者には公知である。一般に、これらのオプション物質は、組成物全重量基準で、一つの様相では約０．０１％から約１９％、別の様相では約０．５％から約５％のレベルでそれぞれ用いられる。本発明の水性調合物は、一般に一つの様相では組成物全体の約０．１から２重量％、別の様相では約０．７５〜１重量％の範囲の量の通常のヘアスプレー補助剤を含んでもよい。使用することができる添加物には、グリコール、フタル酸エステルおよびグリセリンなどの可塑剤、シリコーン、皮膚柔軟剤、さまざまなラノリン化合物などの滑沢剤および浸透剤、蛋白質加水分解生成物およびその他の蛋白質誘導体、エチレン付加物およびポリオキシエチレンコレステロール、染料、毛染めおよびその他の着色剤、および香料がある。
【０２２３】
本毛髪用組成物に組み込むことができる別の添加物は、可溶性表面張力低下化合物である。それは、ヘアスタイリング組成物とヘアスタイリング組成物上の気体雰囲気との間の表面張力を低下させる任意の可溶性化合物である。「気体雰囲気」とは、噴霧剤または空気を意味する。可溶性表面張力低下化合物は、例えばヘアスタイリング組成物中の可塑剤または界面活性剤であってよい。可溶性表面張力低下化合物は、例えば、ジメチコーンコポリオール、パンテノール、フッ素化界面活性剤、グリセリンＰＯＥ、ＰＰＧ２８ブテト３５、ＰＥＧ７５ラノリン、オクストキシノール−９、ＰＥＧ−２５水素化カストールオイル、ポリエチレングリコール２５グリセリルトリオレエート、オレト−３ホスフェート、ＰＰＧ−５−セテト−１０ホスフェート、ＰＥＧ−２０メチルグルコースエーテルまたはグリセレト−７−トリアセテート、グリセレト−７−ベンゾエートまたはそれらの組み合わせを含む。好ましくは、可溶性表面張力化合物は、ジメチコーンコポリオール、パンテノール、グリセレト−７−ベンゾエートまたはそれらの組み合わせである。
【０２２４】
一般に、可溶性表面張力低下化合物は、組成物の全重量に基づいて、一つの様相では０．０１〜１重量パーセントの濃度、別の様相では０．０１から０．２５重量パーセントの濃度で、低ビーズ低ＶＯＣヘアスタイリング組成物中に存在する。
【０２２５】
可塑剤化合物も有用な添加物である。第一の種類の可塑剤化合物は、可溶性ポリカルボン酸エステルである。ポリカルボン酸エステルは、３個〜１２個の炭素原子の炭素主鎖と、それに結合した３つ以上のＣ１〜Ｃ５アルキルカルボキシレート基を有する。適切なポリカルボン酸エステルは、例えば、クエン酸トリエチル、クエン酸トリブチル、フタル酸トリエチル、フタル酸トリブチル、フタル酸トリペンチルまたはそれらの組み合わせを含む。好ましくは、ポリカルボン酸エステルはクエン酸トリエチル、クエン酸トリブチル、フタル酸トリブチルまたはそれらの組み合わせから選択され、より好ましくはクエン酸トリエチル、クエン酸トリブチルまたはそれらの組み合わせから選択される。可塑剤化合物は、ヘアスタイリング組成物に加えられ、ヘアスタイリング組成物の全重量に基づいて、一つの様相では０．０１〜１．０重量パーセントの可塑剤化合物、別の様相では０．１から０．５重量パーセントの可塑剤化合物の全濃度を提供する。
【０２２６】
必要に応じて、調合物は、全組成物に基づいて最高約５重量％の一つ以上の非活性補助剤を含んでもよい。そのような非活性添加物は、腐食防止剤、界面活性剤、フィルム硬化剤、ヘアカール剤、着色剤、光沢剤、金属イオン捕捉剤、防腐剤および類似物を含む。一般的な腐食防止剤は、メチルエチルアミンボラート、メチルイソプロピルアミンボラート、アンモニウム、ナトリウムおよび水酸化カリウムなどの無機水酸化物、ニトロメタン、ジメチルオキサゾリジン、２−ジメチルアミノ−２−メチル−１−プロパノールおよびアミノメチルプロパノールを含む。
【０２２７】
一般に、化粧品または毛髪用組成物を調製するためには、極性溶媒が用いられる。水、グリコールおよびアルコール類は、好ましくは用いられる。組成物中に使用される任意のアルコールは、２個から４個の炭素原子を有する脂肪族直鎖または分枝一価アルコールである。アルコールの例は、イソプロパノールエタノールである。組成物中のアルコールの濃度は、一つの様相では約４０重量％より低いほうがよく、別の様相では驚くべきことに０重量％まで低くしてもよい。一般に、アルコールの量は、一つの様相では全組成物の０から約３０重量％、別の様相では約５から約２０重量％の範囲である。
【０２２８】
湿式ミンチ化および共ミンチ化カチオン性重合体を組み込むヘアスタイリング組成物は、高湿度での長期ヘアスタイル保持、自然な感触、良好なヘアコーミング性、べとつきの低さ、少ないはく離、良好なスタイル性およびスタイル直し性、飛散が少ないことなどを含む該組成物の望ましい特性を示す。
【０２２９】
本明細書では、毛髪上で迅速に乾き、毛髪に低いカール垂下および有効なカール保持特性を提供する微細なスプレーミストとしてユーザーが塗布することができる、非エーロゾル、低ＶＯＣ、ポンプヘアスプレー組成物が提供される。本組成物は、本発明の湿式ミンチ化および共ミンチ化カチオン性重合体を毛髪定着重合体として、アルコール、水およびジメトキシメタン（ＤＭＭ）の混合物を重合体用補助溶媒として含む。そのような調合物は、無水調合物としても、あるいは水性媒体中でヘアスプレーまたはムース製品としても調製することができる。これらの用途では、低分子量ブロック共重合体を用いることが好ましく、スプレーされる液滴のサイズは膜の速い乾燥を実現するために実際的であるほど小さい。米国特許第６，４１０，００５号明細書に、適切なブロック共重合体が開示されている。本発明のブロック共重合体は、これらのブロック共重合体がそのような調合物中で用いられるその他の重合体より高い程度にカール垂下を抑制するので、従来の定着重合体より大幅に良好に機能する。すべて全組成物重量に基づいて、毛髪固定重合体は約１から約１５重量％の固体レベル、アルコールは約５０から約７０重量％の量、水約１０から約３０重量％、ＤＭＭは約１０から約３０重量％存在する。
【０２３０】
（塗装面クリーナー）
塗装面および類似物からグリース、無機沈着物、しみおよび類似物などの汚れを除去するために、酸性、中性およびアルカリ性クリーニング組成物が長年用いられてきた。そのようなクリーナーと除去される汚れとを十分長い時間物理的に接触させることができれば、酸性クリーニング組成物はまた、便器、バス、流しおよび蛇口からのライムスケール沈着物の除去にも有効である。一般に、水が硬水である場合、そのような沈着物がなにかにつけて析出する。カルシウムおよびマグネシウム塩析出物がこれらの表面に固着すると、極めて除去し難くなる。その上、多くの場合、そのようなクリーナーを使用する対象の表面は垂直であったり、傾斜していたり、あるいは不規則な形状であったりして、クリーナーを表面下地と接触させておくことが難しい。粘度の低い液体酸性クリーナーは、塗布しても対象表面から滴り落ち、ときには流れてしまう。その結果、液体酸性クリーニング組成物は、十分な時間接触することができず、所望の程度の石灰石析出物または他の汚れの除去を実現することができない。
【０２３１】
液体流失問題に解決法を提供する努力の中で、増粘して流れさせないために、液体酸性クリーナーにレオロジー調節剤が加えられた。クリーナーの粘度を増加させることにより、表面に塗布しても、酸性クリーナーがより長い時間接触し、処理される汚れた表面がきれいになるように滴り落ちや流失を少なくすることが可能になる。得られる組成物の流動特性は、クリーナー組成物がビン、トリガーパックまたはその他の十分に便利な容器中に充填され、その後、容易な、中程度のおよび硬い表面に到達する一様な投与を可能にする注ぎ口、ノズルまたはスプレー装置によって汚れた表面に塗布されることを可能にするようなものでなければならない。流動特性は、表面を水ですすぐこと、またはクリーニング効果が実現された後スポンジまたは布で表面を拭うことを容易に可能にするようなものでもなければならない。
【０２３２】
本発明の湿式ミンチ化または共ミンチ化ハイドロコロイドは、非常に多様な用途でレオロジー調節剤として有用である。本発明の共ミンチ化プロセスに適するガラクトマンナンおよび多糖類は、既に示した。これらは、水中に分散されると、水和して溶解し、粘稠な溶液またはゲルを形成する。
【０２３３】
キサンタンガムは、非常に多様な用途のレオロジー調節剤、特に塗装面クリーナーとして公知である。キサンタンを含む共ミンチ化ガムは、塗装面クリーナー用の効率的なレオロジー調節剤である。水性組成物中の本発明のキサンタン系共ミンチ化ガムの流動特性、特にその高い程度の擬塑性せん断薄化特性によって、酸性洗浄剤中の用途に適するものにする。静止または低せん断状態では、本発明の酸性クリーナー含有キサンタン系共ミンチ化ガムは、非常に高い粘度を示し、従って効率的な表面接着強さ、流失に対する抵抗性、およびクリーナー中に組み込むことができる任意の研磨粒子の懸濁液を形成する。高せん断状態では、このクリーナーは低い粘度を示し、従って容器への充填および容器からの塗布が容易になり、クリーニング作用が行われた後で表面から取り除くことが容易になる。
【０２３４】
一般に、クリーニング組成物中に用いられる共ミンチ化重合体の量は、全組成物の重量に基づいて、一つの様相では約０．１から約３．０重量％、別の様相では約０．２５から約１．０重量％、さらに別の様相では約０．４から約０．８重量％の範囲である。
【０２３５】
約１から約３のｐＨを有するジカルボン酸、アミンおよび水を含む酸性クリーナーおよび光沢剤濃縮液組成物は、使用後の被覆ポリカーボネートガラス代用品を含む表面の損傷をもたらすことなく、鉄道車両などの車両から曇り、退色、腐食および酸化生成物などのしつこい汚れを除去するために有用である。
【０２３６】
有効な消毒薬は、組成物の成分としても利用することができる。これは、普通に便器を消毒するために有用であるばかりでなく、溶液の粘度によって汚れのそばに保持されるときにも、そのとき該消毒薬が、多くの場合そのようなしみと関連し、多くの場合そのようなしみを一緒に接着させまたは固着させ、そのようなしみを鉱酸の攻撃および研磨剤によるそぎ落としから保護する働きをするバクテリアを攻撃し破壊するために有効に作用する傾向があるので、特に有用である。
【０２３７】
最も多くの場合に組成物中に用いらる鉱酸は、その入手のし易さ、コストの低さおよび効率の高さによって、塩酸である。例えば、シュウ酸、リン酸、硫酸および類似物などのその他の鉱酸も用いることができる。一般に、硬水および鉄のしみを効果的に溶かし去るには、少なくとも約２重量％の鉱酸が必要である。鉱酸は、非常に有効な短期消毒作用を提供するにも有用である。鉱酸は、家庭での使用には、約５％から約１２重量％の範囲の量で存在させるが、産業用クリーナーではもっと多い量、例えば最高３０重量％も有用である。一つの様相では、鉱酸濃度の範囲は、全組成物の重量に基づいて、約６％から約１０重量％である。
【０２３８】
本液体クリーニング組成物は、さらに、アニオン性、非イオン性および双性イオン型洗剤活性物質またはそれらの混合物であってよい一つ以上の洗剤活性物質を必須成分として含む。通常、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルエーテル硫酸塩またはそれの混合物などのアニオン性系合成洗剤を用いることができる。クリーナー組成物に顕著なクリーニング特性を付与するためには、全組成物の重量に基づいて、非イオン性活性剤が通常約０．０５％から約５重量％の範囲に属する量で存在することが望ましく実際必要である。非イオン性のＴｒｉｔｏｎ（“Ｔｒｉｔｏｎ  ａｌｋｙｌｐｈｅｎｏｘｙ  ｓｕｒｆａｃｔａｎｔｓ”，Ｒｏｈｍ  ａｎｄ  Ｈａａｓ，Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ，１９６６に記載されているアルキルフェノキシポリエトキシエタノール）およびＢＡＳＦ  Ｗｙａｎｄｏｔｔｅ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎが上市している以下の式：
（ＨＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ａ−（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）ｂ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｃＨ
に合致するＰｌｕｒｏｎｉｃ系列などの従来の市販のポリ（オキシアルキレン）アルコールの任意のものが、適切な非イオン性界面活性剤である。式中ａ、ｂおよびｃは整数である。非イオン性界面活性剤の量が、組成物の重量に基づいて、約０．０５％から約５重量％の範囲に納まることは重要である。Ｔｒｉｔｏｎ  Ｘ−１００およびＰｌｕｒｏｎｉｃ
Ｐ７５の両方がクリーナー中で使用可能であるが、単一成分の懸濁剤だけが必要なので、Ｐｌｕｒｏｎｉｃ  Ｐ７５の方が好ましい。一つの実施形態では、非イオン性活性剤の量は、組成物の約０．１％から約３重量％の範囲に納まることができる。非イオン性界面活性剤の濃度が所望の範囲内にあることが重要である。濃度が低すぎると、クリーニング力が不十分になる。濃度が高すぎると、クリーナーの粘度が悪影響を受ける。Ｐｌｕｒｏｎｉｃ  Ｐ７５などの非常に効果的な界面活性剤では、界面活性剤の量は、約０．１％から組成物全体の約０．５重量％の範囲である。Ｔｒｉｔｏｎ  Ｘ−１００などの若干効力が低い界面活性剤では、組成物の重量に基づいて、約２重量％の使用が望ましい。
【０２３９】
クリーナー中には、組成物の重量に基づいて約２％から約４０％の範囲で研磨剤を存在させ、懸濁させなければならない。別の実施形態では、一つの様相では組成物の全重量に基づいて約５％から約２５重量％、別の様相では約５％から約１５重量％の範囲の量の研磨剤を存在させる。任意の適当な酸性安定研磨剤を用いることができるが、入手が容易であることおよびコストが低いことにより、砂が好ましい。一般に、研磨剤は、約４０から約４００メッシュ（４２０μｍから３７μｍのメッシュ開口サイズに対応する）の粒子サイズの範囲に存在する方がよい。別の実施形態では、メッシュサイズは、１４０から２００メッシュ（１０５μｍから７４μｍ）である。粒子が１００から４００メッシュ（１５０μｍから３７μｍ）のサイズ範囲にあるとき、適切な練り特性を提供するのに十分大きく、容易に均一で安定な液体分散液を懸濁させることができる。部分的にまたは完全に砂の代わりに、例えばカオリン、軽石、ケイ藻土、トリポリ、ケイ酸質粘土、長石等などの他の研磨剤を使用してもよい。研磨剤の量は、組成物の約２重量％より低くすべきでなく、さもないと十分な研磨特性が得られないが、一方、濃度は、組成物の約４０重量％より大きくすべきでなく、さもないと一様で安定な分散を得るのが困難になる。一般に、研磨剤は、約２から約７の範囲内のモース硬度値を有するとよい。これより柔らかな研磨剤は、部分的にしか有効でなく、これより硬い研磨剤は便器、流しおよび類似物の陶器表面を傷つける可能性がある。２から３のモース硬度を有する研磨剤の場合、粒子サイズは、約２５０マイクロメートル（６０メッシュ）より大きい方がよく、約５．５より高いモース硬度（磁器をひっかくのに十分なほど硬い）を有する研磨剤では、粒子サイズは１００マイクロメートル以下の方がよく、好ましくは約５０マイクロメートル（２７０メッシュ）以下の方がよい。
【０２４０】
有効な消毒薬は、好ましくは、組成物の重量で約０．０５％から約８％の範囲の量で存在させるとよい。殺菌剤の例は、第四アンモニウム化合物であるが、その他の適合する殺菌剤を利用してもよい。好ましくは、殺菌剤は、第四アンモニウム化合物の場合、組成物の重量で約０．５％から約５％の範囲の量で存在させるとよい。多数の第四アンモニウム化合物の任意のものを用いてよい。一つの特に好ましい第四アンモニウム化合物は、Ｌｏｎｚａ，Ｉｎｃによって上市され、ＢＡＲＤＡＣ−２０の商標を有し、“ＢＡＲＱＵＡＴ
ａｎｄ  ＢＡＲＤＡＣ  Ｑｕａｔｅｒｎａｒｙ  Ａｍｍｏｎｉｕｍ  Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ”，Ｌ−４０，Ｆａｉｒ  Ｌａｗｎ，１９７３に記載されている市販のオクチルデシルジメチルアンモニウムクロライド、ジオクチルジメチルアンモニウムクロライドおよびジデシルジメチルアンモニウムクロライドの混合物を含む。Ｒｏｈｍ  ａｎｄ  Ｈａａｓ  Ｃｏｍｐａｎｙは、有用な第四アンモニウム化合物をＨｙａｍｉｎｅ  ３５００の商標で販売し、Ｏｎｙｘ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙは別のそのような化合物をＢＴＣ
２１２５Ｍの商標で販売している。これらの化合物の両方が、ベンジルアルキルアンモニウムカチオン性型である。有用なフェノール系消毒剤は、２，２’−メチレンビス（４−クロロフェノール）およびその水溶性の塩を０．０５％〜１％の濃度で含む。この化合物は、Ｇｅｎｅｒａｌ  Ａｎｉｌｉｎｅ  ＆  Ｆｉｌｍ  ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎからＰｒｅｖｅｎｔｏｌの商標で入手でき、“Ｐｒｅｖｅｎｔｏｌ  ＧＤ  ａｎｄ  Ｐｒｅｖｅｎｔｏｌ  ＧＤＣ”，Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｂｕｌｌｅｔｉｎ  ７５４３−０６５，Ｇｅｎｅｒａｌ  Ａｎｉｌｉｎｅ  ＆  Ｆｉｌｍ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，１９６６に記載されている。
【０２４１】
この組成物中には、特定の懸濁剤を用いることができる。懸濁剤は、少なくとも約０．５％の親水性シリカを含まなければならない。好ましくは、親水性のシリカの量は、約１％から約５％の範囲に入る。親水性シリカは、水に溶解すると、水と水素結合を形成することができる比較的低いかさ密度微粒子の粉末状物質である。一般に、親水性シリカは、通常、一つの様相では少なくとも１００ｍ２／グラム、別の様相では１００ｍ２／グラムから５００ｍ２／グラム、さらに別の様相では約１５０ｍ２／グラムから約２５０ｍ２／グラムの大きな表面積を有する。水蒸気の存在下でＳｉＣｌ４を分解することによって製造される市販のヒュームドシリカ（Ｃａｂｏｔ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｂｏｓｔｏｎ，ＭａｓｓａｃｈｕｓｅｔｔｓがＣａｂｏｓｉｌ  Ｍ−５の商標で販売している製品など）は、特に有用な形の親水性シリカである。適当な性質の親水性シリカは、溶液からの注意深いシリカの沈殿によって作ることもできる。沈殿法の親水性シリカは、例えばＰｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ  Ｑｕａｒｔｚ  Ｃｏｍｐａｎｙから市販され、ＱＵＳＯの商標で販売されている。米国特許第３，２０８，８２３号明細書には、この型の親水性シリカのさらに別の記載およびその調製法が記載されている。十分な量の親水性シリカが水溶液中に溶解すると、チキソトロピックなゲルが形成される。本発明のクリーナー中に用いられる親水性シリカの量は、チキソトロピックなゲルを形成させる量より常に少なく保たれる。これは、クリーナーに適切なフリーフロー特性を確実に備えさせ、一時的にゲルを壊すために揺り動かす必要をなくす上で有用である。
【０２４２】
場合によっては、親水性シリカは、本発明の共ミンチ化ハイドロコロイドからなる少なくとも約０．０１％の補助懸濁剤と組み合わせて用いなければならない。
【０２４３】
既に述べたように、いくつかの非イオン性活性剤、例えばＴｒｉｔｏｎ  Ｘ−１００の場合には、補助懸濁剤が必要であるが、他の非イオン性活性剤、例えば、Ｐｌｕｒｏｎｉｃ  Ｐ７５の場合には補助懸濁剤は必要ないことが見いだされた。特定の非イオン性活性剤がどちらであるかは、単に補助懸濁剤を入れずに本発明のクリーナー溶液を調製し、クリーナー溶液がゲル化せずに研磨剤が懸濁状態にとどまるかどうかを調べることによって、非常に簡単に試験することができる。そうならなかったら、親水性シリカとともに補助懸濁剤を用いる。
【０２４４】
ビンまたは類似物から容易に注ぐことができ、あるいは噴射させることができるが、それでもなめらかな界面および汚れに付着させるのに十分なほど粘性にすることができるように、十分な懸濁剤を用いて研磨剤を懸濁させ、クリーナーをフリーフロー性に保つ。
【０２４５】
一般に、酸の中に少なくとも約２５％以上存在する組成物の残りは水であるが、当分野で公知のように、さまざまな補助剤、香気および類似物を加えることができる。クリーナーに色を付与するために、染料を十分な量加えることができ、非常に有利である。本発明の特定のクリーナーでは、色は、単にクリーナーに美的好印象を与える以外の非常に明確な目的のために機能する。詳しくは、色によって、クリーナーが便器のどの部分に、例えば汚れに接して付着したかが示される。クリーナーの付着する性質によって、そのときクリーナーの使用者は、便器の中の汚れのそれぞれの部分に、効率的にこすり落とすことができるほど十分な（しかし多すぎない）クリーナーが付いているかどうかが分かる。
【０２４６】
均一で安定な分散液を得るためには、クリーナーの成分の混合の順序が重要である。詳しくは、研磨剤を混合する前に懸濁剤を水中に分散させること、および十分に撹拌しながら研磨剤を加えて、安定な均一分散液とすることが必要である。こうしておかないと、研磨剤は溶液から沈降し、均一分散液は得られない。こうして得られる安定な均一分散液に、それからクリーナーの他の成分を混ぜる。
【０２４７】
（食品用途）
本発明のポリガラクトマンナンハイドロコロイドは、湿式ペットフードなどのペットフードを含む非常に広範な食品で、単独に、相互におよび／またはローカストビーンガム、カラギーナン、キサンタンまたはタラガムなどの他のガム、デンプンまたはゼラチンと組み合わせて用いることができる。食品として許容できる置換基が使用される場合には、製品を誘導体化することができる。本組成物は、一価、二価または三価のカチオン性の食品として許容できる塩、安息香酸ナトリウム、クエン酸またはソルビン酸などの防腐剤、またはクエン酸、酒石酸またはオルトリン酸などのイオン捕捉剤を使用することができる。本製品は、乾燥させ貯蔵することができ、冷水または温水システム中での水和によってゲルまたはゾルの形に変換すれば、こうして形成されるチキソトロピックな粘稠コロイド分散液をそのまま食品組成物中に用いることができる。生じる粘度は、低濃度ではせん断にある程度敏感であり、温度、濃度、ｐＨ、イオン強度ならびに加えられる撹拌に依存する。粘度は、低濃度では回転、せん断粘度計、毛管粘度計によって、高濃度では押し出し式レオメータによって測定することができる。一般に粘度は、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  ＲＶＴ  Ｖｉｓｃｏｍｅｔｅｒ（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ，Ｓｔｏｕｇｈｔｏｎ，Ｍａｓｓ．０２０７２）によって、スピンドル３を用いて２０ｒｐｍで測定する。
【０２４８】
本発明によるポリガラクトマンナンハイドロコロイドを用いると考えられる食品製品は、加熱済み製品および要加熱ミックス、フラワーおよび食事に供する前に調理を要するミックスを含むすべての加熱不要および要加熱製品、麦芽飲料、ワイン、蒸留酒およびカクテルミックスを含むアルコール飲料、特殊ティーまたはスパイスティー、ソフトドリンク、代用コーヒー、フルーツおよびベジタブル風味ゼラチン飲料だけを含むノンアルコール飲料および飲料主成分、すぐ食べられるシリアル、インスタントのシリアルおよび普通のホットシリアルを含む朝食用シリアル、カードおよびホエーチーズ、クリーム、ナチュラル、グレーティング、プロセス、スプレッド、ディップおよび各種を含むチーズは、すべての形を含むチューインガム、レギュラー、デカフェおよびインスタント型を含むコーヒーおよびティー、プレーンなシーズニングソースおよびスプレッド、オリーブ、ピクルスおよびスパイスでもハーブでもないレリッシュを含む薬味およびレリッシュ、キャンディおよび風味フロスティング、マシュマロ、ベーキングチョコレート、およびブラウン、ランプ、ロック、メープル、粉末および粗製砂糖を含む菓子およびフロスティング、牛乳無使用ミルク、フローズンまたは液体クリーマー、コーヒーホワイトナー、トッピングおよびその他の牛乳無使用製品を含む乳製品類似物、液体、フローズンまたは乾燥卵およびそれらから作る卵料理、すなわちエッグロール、エッグフーヤング、エッグサラダおよびフローズンマルチコースエッグミールを含むが、生の卵ではない卵製品、マーガリン、サラダ用ドレッシング、バター、サラダオイル、ショートニングおよびクッキングオイルを含む脂肪およびオイル、すべて調理されたメインディッシュ、サラダ、前菜、冷凍コース料理、魚、貝およびその他の水生動物を含有するスプレッドを含むが、鮮魚ではない魚製品、新鮮な殻つきの卵だけから作った調理卵および卵料理を含む生鮮卵、鮮魚および冷凍の魚、貝およびその他の水生動物だけを含む鮮魚、生鮮果物、カンキツ類、メロン類およびベリー類ならびに家庭で調製した「エイド」およびそれから作ったパンチだけを含む生鮮果物および果物ジュース、生または家庭で冷凍した牛肉または子牛の肉、ポーク、ラムまたはマトンおよび家庭で調理した精肉を入れた料理、サラダ、前菜またはそれらから作られるサンドイッチスプレッドだけを含む精肉、生または家庭で冷凍した鳥肉および猟鳥および家庭で調理した家禽精肉を入れた料理、サラダ、前菜、またはそれらから作ったサンドイッチスプレッドだけを含む鶏の精肉、生鮮および家庭調理野菜だけを含む生鮮野菜、トマトおよびジャガイモ、アイスクリーム、アイスミルク、シャーベットおよびその他の冷凍乳製品デザートおよび特殊品を含む冷凍乳製品デザートおよびミックス、すべての冷凍果物およびウォーターアイスを含む果物およびウォーターアイス、風味づけゼラチンデザート、プリン、カスタード、パフェ、パイ詰め物およびゼラチン系のサラダを含むゼラチン、プリンおよび詰め物、穀物製品およびマカロニおよびヌードル製品、米料理および冷凍コース料理を含むパスタ（肉も野菜もない）、すべてのミートソースおよびグレービー、ならびにトマト、ミルク、バターおよび特殊ソースを含むグレービーおよびソース、すべてのハードタイプキャンディを含むハードキャンディおよび咳止めドロップ、すべての天然および人工スパイス、ブレンドおよび香味を含むハーブ、シード、スパイス、シーズニング、ブレンド、エキスおよび香味料、家庭調理ジャム、ゼリー、果物バター、プリザーブおよびスイートスプレッドだけを含む家庭調理のジャムおよびゼリー、製品として加工したジャム、ゼリー、果物バター、プリザーブおよびスイートスプレッドだけを含む市販のジャムおよびゼリー、すべての肉および肉入り料理、サラダ、前菜、冷凍コース肉料理、および商業的な加工法によって調理されまたは商業的に加工した肉を用いて家庭で調理するサンドイッチ材料を含む肉製品、全乳、ローファットおよびスキム流体ミルクだけを含む全乳およびスキムのミルク、風味付きミルクおよびミルク飲料、ドライミルク、トッピング、スナックディップ、スプレッド、体重管理用ミルク飲料、およびその他のミルク起源製品を含むミルク製品、全ナッツまたは殻つき樹木ナッツ、ピーナッツ、ココナッツならびにナッツおよびピーナッツスプレッドを含むナッツおよびナッツ製品、ｔｈｅ
Ｎａｔｉｏｎａｌ  Ａｃａｄｅｍｙ  ｏｆ  Ｓｃｉｅｎｃｅｓ／Ｎａｔｉｏｎａｌ  Ｒｅｓｅａｒｃｈ  Ｃｏｕｎｃｉｌの“ｒｅｃｏｎｓｔｉｔｕｔｅｄ  ｖｅｇｅｔａｂｌｅ
ｐｒｏｔｅｉｎ”カテゴリー、および植物蛋白質から作られる肉、鶏肉および魚の代用品、類似物および拡大製品を含む植物蛋白質製品、商業加工によって調理されるか、または商業加工鶏肉を用いて家庭で調理したすべての鶏肉および鶏肉入り料理、サラダ、前菜、冷凍コース鶏肉料理、およびサンドイッチ材料を含む鶏肉製品、すべての商業的に加工した果物、カンキツ類、ベリーおよび混合物を含む加工果物および果物ジュース、サラダ、ジュースおよびジュースパンチ、濃縮ジュース、希釈ジュース、「エイド」およびそれらから作られる代用飲料、すべての商業加工野菜、野菜料理、冷凍コース野菜料理および野菜ジュースおよびブレンドを含む加工野菜および野菜ジュース、チップ、プレッツェルおよびその他の新規なスナックを含むスナック食品、キャンディーバー、チョコレート、ファッジ、ミントおよびその他の噛み応えのあるまたはヌガーキャンディを含むソフトキャンディ、肉、魚、鶏肉、野菜およびコンビネーション家庭調理スープを含む家庭調理のスープ、商業的に調理した肉、魚、鶏肉、野菜およびコンビネーションスープおよびミックスを含むスープおよびスープミックス、グラニュー糖、液体糖およびタブレット砂糖代用品を含む砂糖代用品、チョコレート、ベリー、果物、コーンシロップ、メープルスイートソースおよびトッピングを含むスイートソース、トッピングおよびシロップの群から選択される。上記で言及したように、本発明によるガラクトマンナンハイドロコロイドは、ソーセージおよび、例えばハンバーガーパティを作る場合などに、味および食感に悪影響を与えることなく、肉および挽き肉に加えることができる。
【０２４９】
従って、本発明は、本発明のポリガラクトマンナンハイドロコロイドを含む食品および飼料組成物も目的とする。食品／飼料組成物中のポリガラクトマンナンハイドロコロイドの量は、食品／飼料の種類に依る。
【実施例】
【０２５０】
以下の実施例は、説明を目的とし、いかなる形でも本発明を限定するものではない。本明細書では、特許法を遵守し、本発明の新規な原理を利用するために必要な情報を当業者に提供することを目的として、非常に詳しく本発明を説明してきた。しかし、請求項にある本発明の真の技術思想および範囲から逸脱することなく、異なる設備および装置によって本発明を実施することができること、出発物質、設備の詳細および操作手順の両方の面で、さまざまな変更を実施することができることを理解するべきである。
【０２５１】
（手順）
１．出発物質（特に断らない場合）：
（ａ）カッシア  市販の生Ｃａｓｓｉａ  ｔｏｒａ／Ｃａｓｓｉａ  ｏｂｔｕｓｉｆｏｌｉａのスプリット（ガム）、脂肪含量約１．５％、蛋白質含量約７％、灰分含量１．３％、クリソファノール含量９．５ｐｐｍ（ＨＰＬＣ）
（ｂ）ローカストビーン  市販の生ローカストビーンスプリット（ガム）、脂肪含量約１．３％、蛋白質含量約７％、灰分含量１．２％（ｃ）タラ  市販の生タラスプリット（ガム）、脂肪含量約１．４％、蛋白質含量約８％、灰分含量１．２％
（ｄ）グアー  市販の生グアースプリット（ガム）、脂肪含量約１．１％、蛋白質含量約１０％、灰分含量１．５％
（ｅ）カラギーナン  標準的半精製カラギーナン  ＦＭＣ  ＧｍｂＨ，Ｆｒａｎｋｆｕｒｔ，ＧｅｒｍａｎｙのＤａｎａｇｅｌ  ＰＦ  ８２６３
肉ミンチ製造装置：電動肉ミンチ製造装置、Ｊｕｐｉｔｅｒ，Ｇｅｒｍａｎｙの市販品、型番８８５、３２０ワット。
２．測定方法：
本明細書中、下記で説明する測定法は例を示すためのものである。
２．１  １％粘度
３９６ｇの蒸留水に、４．００ｇの粉末ハイドロコロイド試料（粒子サイズ＜２５０μｍ）の４ｇを室温で加え、約７００ｒｐｍで撹拌した。ダマができる場合には、この試験を繰り返さなければならない。
２．２  低温粘度Ｖ２０２０
ハイドロコロイドを室温（２０℃）で３０分間撹拌した後、２０℃の温度に１時間保つ。Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  ＲＶＴ  Ｄｉｇｉｔａｌ  Ｖｉｓｃｏｍｅｔｅｒを用いて、２０ｒｐｍの速度で粘度を測定する。適切なＲＶＴ  Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄスピンドルは、粘度に依る。
２．３  高温粘度Ｖ９０２０
ハイドロコロイドを室温で３０分間撹拌した後、湯浴中で９０℃に加熱する。６０から７０℃の間に冷却した後、水の減少分を補充し、この溶液をさらに１時間２０℃の温度に保つ。Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  Ｄｉｇｉｔａｌ  Ｖｉｓｃｏｍｅｔｅｒを用いて、２０ｒｐｍの速度で粘度を測定する。適切なＲＶＴ  Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄスピンドルは、粘度に依る。
２．４  ゲル破壊強さ試験
２．４．１  標準法
５ｇのＫＣｌを室温で９８５ｇの蒸留水中に溶解する。この撹拌溶液に１０ｇのハイドロコロイド（単品種または複数品種）を加え、さらに５分間撹拌を続ける。この撹拌混合物を、湯浴中で９０℃に加熱する。７０から７５℃に冷却した後、水の減少分を補充する。この溶液を立方形のゼリーボックス（５．０×５．０×５．０ｃｍ）に充填し、ＰＥフィルムで覆う。ゼリーボックスを、そのまま室温で少なくとも３時間静置する。その後、ボックスを少なくともさらに１時間２０℃のインキュベータ中に保管する。
【０２５２】
Ｓｔａｂｌｅ  Ｍｉｃｒｏ  Ｓｙｓｔｅｍｓ製のＴＡ  ＸＴ２型テクスチャーアナライザーによって、ゲル試験を実行する。条件  底面１．００ｃｍ２の円筒形スタンプ、速度
１ｍｍ／秒、距離  １５ｍｍ。破壊強さはグラムで得られ、ゲルの変形はｍｍで得られ、勾配はｇ／ｍｍで得られる。
２．４．２  レトルト処理
５ｇのＫＣｌを室温で９８５ｇの蒸留水中に溶解する。この撹拌溶液に、１０ｇのハイドロコロイド（単品種または複数品種）を加え、さらに１５分間撹拌を続ける。この撹拌混合物を、湯浴中で９０℃に加熱する。７０から７５℃に冷却した後、水の減少分を補充する。この溶液を缶の中に充填し、封をして１２９℃で１時間レトルトする。７０から７５℃に冷却した後、缶を開けることができる。この溶液を立方形のゼリーボックス（５．０×５．０×５．０ｃｍ）に充填し、ＰＥフィルムで覆う。ゼリーボックスをそのまま室温（２０℃）で少なくとも３時間静置する。その後、ゼリーボックスを少なくともさらに１時間、２０℃のインキュベータ中に保管する。試験法は２．１で説明したものと同じである。
２．５  ゲル強さ
２．５．１  原理  カッシアガムは、塩化カリの存在下リン酸塩緩衝液中でカラギーナンとゲルを形成する。破壊に対するこのゲルの抵抗力は、ＦＩＲＡゼリーテスター上で３０°回転する浸漬パドル（６．５４ｃｍ２＝１インチ２）によって測定される。
２．５．２  定義
ゲル強さは、ＦＩＲＡゼリーテスター（Ｈ．Ａ．Ｇａｙｄｏｎ  ＆  Ｃｏ  Ｌｔｄ，Ｃｌｙｄｅ  Ｗｏｒｋｓ，Ｃｌｙｄｅ  Ｒｏａｄ，Ｗａｌｌｉｎｇｔｏｎ，Ｓｕｒｒｅｙ  ＳＭ６  ８ＰＺ，英国）上で３０度変形を生じさせるために必要な水の重量グラム数として定義される。
【０２５３】
緩衝溶液（ｐＨ＝６．６０）１，０００ｍｌメスフラスコの中に８ｇのリン酸二水素ナトリウム二水和物（ＮａＨ２ＰＯ４ｘ２Ｈ２Ｏ）、５ｇの無水リン酸水素二ナトリウム（Ｎａ２ＨＰＯ４）および３ｇの無水塩化カリ（ＫＣｌ）を加え、蒸留／脱イオン水を加えてこれらの塩を溶解し、フラスコを前記水で１，０００ｍｌに満たし、ｐＨをチェックする（ｐＨ＝６．６０±０．０５）。
２．５．３  ゼリー溶液の作製
磁気撹拌機を備え、磁気撹拌子を有する１，０００ｍｌビーカーの中に前記緩衝溶液（ｐＨ＝６．６０）４９７ｇを入れる。１．５０ｇの試験試料（例えばＤｉａｇｕｍ  ＣＳ）と１．５０ｇの標準カラギーナンとを、低温の撹拌緩衝溶液中に徐々に加える。合計重量［ビーカー＋磁気撹拌子＋緩衝溶液＋ゲル粉末］を測定する。続いて、撹拌溶液の温度を沸点（約９５〜１００℃）に上げ、前記温度を５分間維持する。ビーカーを加熱装置から取り外し、冷たいスターラ上に置いて室温で５分間撹拌した。次に、ビーカーを計量器の上に置き、前記合計重量になるまで冷たい蒸留水を満たして、蒸発による損失を補充する。次に、試験溶液を１分間撹拌し、まだ熱いうちに３つのゼリーボックスの中に注入する。ゼリーボックスをそのまま室温（またはとにかく３０℃未満）で少なくとも４時間静置する。次に、ゼリーボックスをさらに１時間、２０±０．１℃のインキュベータ中に置く。これで、ゲルは、ゲル強さ測定に付すことができる。
２．５．４  ゲル試験
ＦＩＲＡゼリーテスター試料容器を天秤の上に置いて風袋重量でリセットした後、容器をＦＩＲＡゼリーテスターに取り付け、バランスを取る。ダンピングブレーキをＳＥＴ  ＺＥＲＯに合せ、天秤をゼロにセットする。ゼリーボックスをＦＩＲＡゼリーテスターの上に置き、パドルの軸の下マークまでパドルがゼリーに貫入するまでプラットホームの位置を上げる。ダンピングブレーキをＳＥＴ  ＺＥＲＯからＴＥＳＴに解放する。水バルブのキーを押し下げてバケット内に水を流れ込ませ、スケールが３０°変形点を通過したら、直ちにバケット内への水の流れを止める。バケットを試験機から取り外し、天秤の上に置く。水の重量を記録する。得られたこの測定結果は、グラムでの水の重量に等しいゲル強さである。
２．６  低温走査型電子顕微鏡
Ｏｘｆｏｒｄ  ＣＴ１５００低温移動ステージを備えるＬＥＯ  ４３５ＶＰ走査型電子顕微鏡を用いる低温走査型電子顕微鏡法（低温ＳＥＭ）によって、さまざまな試料の形態を観察する。一般的な手順は、脱イオン水中の試料物質の１重量％の均一分散液をガラスバイアル中で調製することからなる。綿棒の何もついていない方の先端を用いて試料の一部を小びんから取り出し、低温ＳＥＭ試料ホルダーにマウントされている試料キャリア上に置く。試料キャリアは、開口、閉鎖端および開放端を有する円筒である。開放端が上向きになるように、試料キャリアを試料ホルダーに取り付ける。安定な液滴が試料キャリア上に形成されるように、試料を試料キャリアの開放端に置く。液滴が試料キャリア開口内に流れ込んだら、続けてキャリア上に安定な液滴を形成することを試みる。次に、反転型試料キャリア（開放端が下向きとなる）を、試料液滴を保持する試料キャリアの上に置き、キャリア／液滴／キャリアアセンブリを組み立てる。約−１９５℃の液体窒素（ＬＮ２）を１／２満たした８オンスのブロー成型発泡スチロールカップに低温ＳＥＭキャリア／液滴／キャリアホルダーアセンブリを２から５秒間漬けることによって、試料を予備冷凍する。次に、ＬＮ２と凍結Ｎ２との混合物を含む−１９５℃の浴にアセンブリ全体を移す。試料を有するホルダーアセンブリを、バスに素早く入れ、直ぐに取り出す。ホルダーアセンブリを、真空チャンバ内で真空下に置き、試料を完全に凍結させる。凍結させたら、真空チャンバを常圧に戻し、試料ホルダーアセンブリを低温ＳＥＭ予備チャンバに移す。予備チャンバに入れたら、リモートプローブを用いて、キャリア／液滴／キャリアアセンブリを分解して、凍結した液滴を分裂（「フリーズフラクチャー」として知られる）させる。新たに分裂させた試料を有する低温ＳＥＭ試料ホルダーを、真空下で−１４０℃から−１２０℃の範囲の温度に維持されている低温ＳＥＭ予備チャンバに移す。低温ＳＥＭ予備チャンバから試料を取り外して低温ＳＥＭの試料ステージ上に置き、１５と２０キロボルトとの間の範囲のＳＥＭの加速電圧で観察する。寒剤循環系へのＬＮ２の添加によって、試料ステージ温度を所望の温度に維持する。試料ステージを−９５℃にあたためて試料中の水を昇華除去し、試料をエッチングする。このエッチングプロセスの長さは、存在する試料の量および水がどの程度強く結合しているかに依る。本発明で説明する試料の場合、この時間は２〜１０分間の範囲である。エッチングプロセスが完了したら、ステージヒーターを消し、ステージを再び−１２０℃以下に冷却する。メタル化のために、試料を再び低温予備チャンバ（依然真空下および約−１３０℃以下にある）に置く。Ａｕ／Ｐｄ金属で試料を２分間スパッタ被覆し、試料を電子ビームに対して伝導性にする。被覆したら、ＳＥＭによって試料を観察し、画像化する。試料の均一さおよび構造物のサイズによってさまざまな倍率で画像を撮影する。
２．７  透明度
Ｂｒｉｎｋｍａｎ  ＰＣ９２０比色計を用いて４２０ｎｍの透過百分率で試料透明度を測定する。乾いた比色計試料キュベットを測定用試料で完全に満たす。キュベットを装置内に置き、最も低い読み値（透過百分率数を示す）を記録する。
２．８  濁度
濁度は、懸濁固体に起因する液体内の透明度の欠如によって表される。濁度計（ＨＦ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓから入手できるＤＲＴ  １００Ｂ）を用いて、試料の濁度をネフェロメトリック濁度単位（ＮＴＵ）で測定する。乾いた濁度計試料キュベットを測定用試料で完全に満たす。キュベットを装置の中に入れ、最も低い読み値を記録する。
２．９  テクスチャーアナライザーによるゲル物性
Ｓｔａｂｌｅ  Ｍｉｃｒｏ  ＳｙｓｔｅｍｓのテクスチャーアナライザーＴＡ  ＸＴ２ｉ型によって、ゲル物性を測定する。底面積２５８ｍｍ２（０．４インチ２）の円筒形刻印を、設定深さ距離１５ｍｍ、１ｍｍ／秒の速度でゲルに貫入させる。高さ４５ｍｍおよび直径５０ｍｍの円筒形状のゲル試料を試験した［ゲルはＰａｒｋｗａｙから入手できる５６．７ｇ（２オンス）ジャーの中で調製した］。図９で表される一般的な曲線が得られる。
【０２５４】
破壊強さはグラム数で得られ、ゲルを壊さずに円筒形刻印の先端がゲルに貫入し始める最大の力を表し、ゲル剛性（ｇ／秒またはｇ／ｍｍ）は、ゲルが壊れる前の曲線の勾配で測定し、内部ゲル強さの間接的な指標であるゲルに貫入する仕事量（ｇ・秒またはｇ・ｍｍ）は最大の力における曲線の下の面積で測定する。
２．１０  泡高さ
泡高さは、１ｇの調合物試料と８５ｇの脱イオン水とを秤量して１００ｍｌビーカーの中に入れ、以下の方法によって測定される。この系を３分間混合してから、５００ｍｌメスシリンダーの中にゆっくり流し込む。脱イオン水を追加して、水位を１００ｍｌにする。次に、メスシリンダーに確実にフタをし、両腕を伸ばしてメスシリンダーを５回連続して１８０度回転させる。上部にある一つで大きな空間を占める泡は含めず、最初の混合物の体積１００ｍｌを差し引いて、泡の高さを測る。
３．一般手順
０．５ｍｍのフルイの上で、それぞれ一部のカッシア、ローカストビーン、タラまたはグアースプリット（生胚乳フラワー）を、約１分間水ですすぐ。その後、スプリットを秤量してビーカーに移し、スプリット対水の比が２．５対１になるように水を加える。数分後には、水は完全にスプリットに吸収されてしまっている。続いて、湿ったスプリットを、３ｍｍ（最初）から、２ｍｍ、最終なミンチ化工程では１ｍｍと、工程ごとに小さくなる穿孔を用いて、通常の肉ミンチ化装置の中を３回通らせる。このようにして加工した湿った生のかたまりを、Ｕｌｔｒａｔｕｒｒａｘを用いて、５０：５０イソ−プロパノール／水混合液（５０％イソプロパノール）中に導入する。数分間撹拌した後に、ろ過してアルコール／水混合液から固体を分離する。単離した固体を７０重量％のイソプロパノールを含むイソ−プロパノール／水混合液の中に入れて、もう一度固体を洗浄する。再び固体をろ別して単離し、８５重量％のイソプロパノールを含むイソ−プロパノール／水混合液で洗浄する。ろ過後、それぞれのハイドロコロイドを代表する固体を単離し、注意深く乾燥する。それぞれの工程のろ液は捨てる。通常、収率は９０から９５％の間であった。得られたハイドロコロイドの粘度、ゲル強さおよび破壊強さ、透明度および濁度を試験した。
【０２５５】
誘導体化／変性ポリガラクトマンナンを作製するためには、膨潤工程の水性膨潤溶液中に前もって誘導体化薬剤を入れておく。好ましくは、誘導体化薬剤に依って、水／有機溶媒混合物を膨潤工程で用いる。さらに、誘導体化薬剤に依って、例えば水酸化カリウムの添加によって、膨潤媒質のｐＨをアルカリ性ｐＨに調節するのが適切なことがある。加えるアルカリおよび誘導体化薬剤の量は、実現される置換度に依存する。従って、置換度を増加させるのであれば水酸化カリウムと誘導体化薬剤とを多く用い、逆であれば少なく用いる。同様に、反応を完了させるために、反応時間および温度を増加させると有利なことがある。反応が完了した後、ｐＨ次第では、例えば、適量の塩酸を加えることによって、中性または弱アルカリ性にｐＨを調節する必要があるかもしれない。それに続く後処理については、上記で説明した。
【０２５６】
２，３−エポキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライド（グリシジルトリメチルアンモニウムクロライドとも呼ばれ、ドイツのＤｅｇｕｓｓａ  ＡＧからＱｕａｂ（登録商標）１５１として入手できる）によるカッシアの誘導体化は、アルカリ性（ＫＯＨ）水／イソプロパノール混合物中で実行される。反応温度は７０℃まで上げることができ、反応時間は約３時間である。塩酸（１０％）で約８．５のｐＨに中和し、ろ過して洗浄した後、乾燥して製粉すると有利であることが証明されている。置換度の例は、０．６４および０．９１である。
【０２５７】
以下の実施例では、特に断らない限り、本発明によるカチオン性カッシアは、上記で説明した方法によって調製した２，３−エポキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライドで誘導体化され、０．６４の置換度を有するカッシアである。
【０２５８】
多くの場合、カチオン性化またはカチオン性電荷密度は、置換度によって測定する。本明細書で使用される用語「置換度」は、ポリガラクトマンナンガム中の無水糖単位あたりの官能基の平均置換数である。グアーガム中では、重合体の基本単位は、グリコシド結合を有する二つのマンノース単位と、マンノース単位の一つのＣ６ヒドロキシル基に結合したガラクトース単位とからなる。カッシアガムでは、重合体の基本単位は、グリコシド結合を有する五つのマンノース単位と、マンノース単位の一つのＣ６ヒドロキシル基に結合したガラクトース単位とからなる。平均すると、アンヒドロ糖単位のそれぞれは、三つの利用できるヒドロキシル部位を含む。置換度３は、利用できるヒドロキシル部位がすべて官能基でエステル化されていることを意味する。置換度は、アンヒドロ糖単位あたりのカチオン性試薬のモルとして表され、以下の式：
【０２５９】
【数１】
2011195843.tif 000007
によって計算することができる。式中、
アンヒドロ糖単位の分子量  １６２．１５ｇ／モル
カチオン性置換基の分子量  １５１．６２ｇ／モル。
窒素含有量は、カチオン性置換基２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライドの元素分析によって測定した。
【０２６０】
【表１】
2011195843.tif 000008
（実施例１）
本発明の一般手順に従って、９．５ｐｐｍのクリソファノール初期含有量（ＨＰＬＣによって測定）を有するカッシアスプリット（カッシアの胚乳粉）の一重量部を加工した。得られたハイドロコロイド中のクリソファノールのレベルは、ＨＰＬＣによって１ｐｐｍ未満と測定された。
【０２６１】
米国特許第４，８４０，８１１号明細書に記載されている条件に従って同じカッシアスプリットから出発する比較実験では、アントラキノンレベルは、数回洗浄した後でも、５０％しか低下しなかった。
【０２６２】
（実施例２）
従来の製粉技術を用いて、カッシアのスプリットを２５０μｍ未満の粒子サイズの粉末に製粉した。得られる製品を、「ＤｉａｇｕｍＴＭ  ＣＳカッシア標準品」と称する。
【０２６３】
同じ未加工カッシアスプリットを、カッシアスプリット：水の比が１：３になるように、水で膨潤させた。続いて、市販の肉ミンチ化装置を用いて、膨潤した物質をミンチ化およびホモジナイズした。まだ水分を含む製品を乾燥して篩分し、粒子サイズ＞２５０μｍの粒子をさらにまた磨砕工程に付した。
【０２６４】
上記のように調製したカッシアのゲル、２．５０ｇのカッパ−カラギーナン（Ｄａｎａｇｅｌ  ＰＦ８２６３）および２５０ｇの塩化カリウムを乾燥状態で混合した後、１９２．５ｇの水に加えた。水浴中で、この懸濁液を撹拌しながら９０℃で加熱した。得られた溶液を、缶の中に注ぎ入れた。約７０℃に冷却した後、失われた水を補充した。この溶液を、上記で言及した立方形のゼリーボックスの中に注ぎ入れ、２０℃で４時間静置した。
【０２６５】
製品の熱安定性を測定することを目的として、食品缶詰めの製造条件をシミュレーションするためにオートクレーブ中でこの溶液を１２９℃に６０分間保った（レトルト処理）。７０℃に冷却した後、上記で説明したように続けた。結果を、以下の表にまとめる。
【０２６６】
【表２】
2011195843.tif 000009
（実施例３）
以下の実験では、本発明の方法によって別々のハイドロコロイドのスプリットを一緒に湿式加工すると、ガラクトマンナンハイドロコロイド（ブレンド）は、混合したガラクトマンナンハイドロコロイドの混合物と比較して、優れた機能特性を有することが実証される。
ａ）上記で説明した方法によって、カッシアハイドロコロイドを調製した。さまざまな比の粉末カッシアハイドロコロイド、カッパ−カラギーナン（Ｄａｎａｇｅｌ  ＰＦ８２６３）およびＫＣｌを乾燥状態で混合し、前記ブレンドの性能を測定した。
ｂ）カッシアスプリットとカラギーナンとのさまざまな比の混合物を、１：３の重量比で水によって膨潤させて混合した後、肉ミンチ化装置内で共ミンチ化した。このミンチ化工程を５回繰り返した。得られた製品を、上記で説明したようにさらに加工し、前記共加工したシステムの性能を測定した。すべての場合に、ゲルは、１％ハイドロコロイド（ガラクトマンナンハイドロコロイドおよびカラギーナン）、０．５％ＫＣｌおよび９８．５重量％水からなる。結果を、以下の表にまとめる。
【０２６７】
【表３】
2011195843.tif 000010
＊カッシアハイドロコロイド：カラギーナンの重量比
＊＊１時間１２９℃でオートクレーブ処理
上の表から明らかなように、本発明によって調製すると、より高いゲルの破壊強さが得られる。
【０２６８】
さらに、最大ゲル強さを実現するために、カッシア／カラギーナンブレンドを完全に水和させるのに必要な時間および温度は、少なくとも１０分間、８０℃であることを見いだした。本発明の方法によって作製される同じシステム（共加工システム）では、最大ゲル強さを実現するために、はるかに短い時間および低い温度しか必要でない。従って、水和温度を少なくとも１０℃引き下げることができる。
【０２６９】
（実施例４）
次の表は、カラギーナンゲルのゲル強さおよび破壊強さに対する本発明の選択されたハイドロコロイドの相乗効果を示す。
【０２７０】
【表４】
2011195843.tif 000011
＊このゲルは、ＫＣｌ０．５％、水９８．５％およびカラギーナンまたはカラギーナン／ハイドロコロイド１％（重量基準）を含む
明らかに、カラギーナンの重量部を対応する本発明のガラクトマンナンハイドロコロイドの重量部で置き換えると、ゲル強さと破壊強さとの両方が著しく改善される。
【０２７１】
（実施例５）
本発明のプロセスによって調製したカッシアおよびグアーハイドロコロイドの共ミンチ化ブレンドの温水・冷水粘度値を、別々にミンチ化したカッシアとグアーとの従来法ブレンドと比較する。
【０２７２】
カッシアおよびグアースプリットを、別々に、完全に水和するまで三倍量の水（重量／重量）の中に浸けた。さまざまな重量百分率の水和したカッシアおよびグアースプリット（図１参照）を一緒にブレンドして、肉ミンチ化装置（Ｊｕｐｉｔｅｒ８８５型）で共ミンチ化した。３ｍｍ穿孔ディスクを通して３回、続いて２ｍｍ穿孔ディスクを利用して３回、同時ブレンドをミンチ化装置で加工した。比較のため、水和したカッシアスプリットおよびグアースプリットの試料を、同じ肉ミンチ化装置で別々にミンチ化した。従来法によって、別々にミンチ化したカッシアおよびグアースプリットを、共ミンチ化カッシア／グアーブレンドと同じ重量百分率で混合する。共ミンチ化カッシア／グアーブレンド（システム）と、個別ミンチ化カッシア／グアー従来法ブレンド（ブレンド）との、１重量％水性分散液の低温および高温粘度特性を評価して、プロットする。
【０２７３】
共ミンチ化カッシア／グアーブレンドと、従来の混合法によって混合した個別ミンチ化カッシアおよびグアーとの低温および高温粘度の値を比較するプロットを図１に示す。プロットした曲線の方程式およびＲ２値は、以下の通りである。
【０２７４】
高温粘度システム  ｙ＝７４．０３６ｘ３＋６１０．３９ｘ２−４１００．３ｘ＋３４８０  Ｒ２＝０．９８７
高温粘度ブレンド  ｙ＝９９１．９９ｘ３＋１４３７．４ｘ２−５７８３．６ｘ＋３４８０  Ｒ２＝０．９９０
低温粘度システム  ｙ＝−９３９．９１ｘ３＋３０３８．５ｘ２−４２８８．３ｘ＋２２６０  Ｒ２＝０．９９８
低温粘度ブレンド  ｙ＝−５８１６．３ｘ３＋１２５５７ｘ２−８９５８．６ｘ＋２２６０  Ｒ２＝０．９８９
図１のプロットに示すように、共ミンチ化カッシア／グアーガム（システム）の低温および高温粘度は、個別ミンチ化カッシアおよびグアーのブレンド（ブレンド）よりも著しく高い。冷水溶解度の曲線を見ると、共ミンチ化カッシア／グアーシステムは、個別ミンチ化カッシアおよびグアー従来法ブレンドと比較してはるかに低い水和温度を有する。
【０２７５】
従って、共ミンチ化カッシア／グアーシステムで、ローカストビーンガム（ＬＢＧ）およびタラガムなどの高価なガラクトマンナンを置き換えることができる。例えば、ＬＢＧは、４：１のガラクトース対マンノース比を有するガラクトマンナンである。８０％カッシアガム（ガラクトース対マンノース比５：１）および２０％グアーガム（ガラクトース対マンノース比２：１）を含む共ミンチ化システムは、平均すると、上記ガラクトース対マンノース比を有するＬＢＧと同じ炭水化物組成を示す。性能の差異は、ハイドロコロイドの天然の範囲内である。結果を次の表にまとめる。
【０２７６】
【表５】
2011195843.tif 000012
本発明による共ミンチ化システムは、食品グレードの純度に達するために必要なイソプロピルアルコールによる精製なしでも、冷水溶解度の点でより優れている。本処理方法は、システムの機能パラメータを著しく増加させる。本発明の方法によって、任意の天然ガラクトマンナンの機能パラメータを調節することが可能なばかりでなく、天然ガラクトマンナンの個々の性質を凌駕する諸性質のバランスを実現することも可能である。
【０２７７】
（実施例６）
上記で言及した本発明による一般手順によって、カッシアハイドロコロイドを調製した。得られた製品を、米国特許第２，８９１，０５０号明細書の方法によって得たカッシアハイドロコロイドと比較した。同一条件下で測定したそれぞれのハイドロコロイドの性質を、次の表にまとめる。
【０２７８】
【表６】
2011195843.tif 000013
上記の結果は、ガラクトマンナンハイドロコロイドを製造する本発明の方法によって、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度、ゲル強さおよびレトルト安定性などの性能パラメータが顕著に増加することを示している。タラ、ローカストビーンおよびグアーガムについても、類似の結果が同様に得られる。
【０２７９】
（実施例７）
（カッシア分散液）
本発明のミンチ化プロセスによって調製されるカッシアハイドロコロイド試料の形態および物理的性質を、米国特許第２，８９１，０５０号明細書に記載されているフレーク／磨砕プロセスによって調製されるカッシアハイドロコロイド試料と比較する。本発明の方法によって製造されるカッシアハイドロコロイドを利用するカッシアハイドロコロイド分散液と、米国特許第２，８９１，０５０号明細書に記載されている方法によって製造されるカッシアハイドロコロイドとを、脱イオン水中の２重量％分散液を調製する点を除いて、上記の低温ＳＥＭプロトコルに示した手順（手順２．６）によって調製し、顕微鏡写真を撮影する。図２、４および６に示すように、本発明のミンチ化プロセスによって調製されるカッシアハイドロコロイドの形態は、比較的球状であり、隣接する細胞間の壁は明瞭な形状を有する。これらとは著しく対照的に、図３、５および７に示すように、従来技術プロセスによって調製されるカッシアハイドロコロイドの細胞構造は長く伸び、隣接する細胞間の細胞壁のほとんどは損傷している。
【０２８０】
２０ｒｐｍでのＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度および降伏値を記録する。降伏値は、０．５ｒｐｍで測定したＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度を１ｒｐｍでのＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度から差し引き、その結果を１００で割ることによって見積もる。以下の結果を得た。
【０２８１】
【表７】
2011195843.tif 000014
従来技術プロセスが利用するフレーキングおよび磨砕工程によってもたらされる機械的圧縮および引き裂き力は、ハイドロコロイド構造の細胞組織を損傷し、物理的性質の低下を招くと考えられる。
【０２８２】
（実施例８）
（エアフレッシュナー調合物）
湿式ミンチ化カッシアまたは標準カッシア、標準グアーおよびΚ−カラギーナン（ＭａｒｃｅｌｌのＡｑｕａｇｅｌ  ＭＭ６０）からなるハイドロコロイドブレンドを用いて、エアフレッシュナーゲルを製造した。二つの異なる界面活性剤トゥイーン８０またはクロモフォーＣＯ４０を用いて、すべての調合物に２．５重量％のＳｐｒｉｎｇｔｉｍｅ  Ｆｒｅｓｈ  Ｆｒａｇｒａｎｃｅ（Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｆｒａｇｒａｎｃｅ  Ｓｕｐｐｌｙから入手できる）を含ませ、エアフレッシュナーゲルを製造した。これらの調合物は、下表に示すように、２．６重量％のハイドロコロイドブレンドの完全ゲル化パッケージを含んでいた。
【０２８３】
【表８】
2011195843.tif 000015
これらのハイドロコロイドゲル化パッケージを、すべてのハイドロコロイドおよび塩が完全に水和するまで、７５℃で約３０分間水中に分散させる。この混合物を５５℃に冷却してから、混合しながらフレグランス、界面活性剤および防腐剤を加える。熱いエアフレッシュナー溶液を小さな容器の中に入れて放冷し、室温で一夜静置する。Ｓｔａｂｌｅ  Ｍｉｃｒｏ  Ｓｙｓｔｅｍｓのテクスチャーアナライザー（ＴＡ  ＸＴ２ｉ型）によって、ゲル物性を測定した。底面積２５８ｍｍ２（０．４インチ２）の円筒形刻印を、設定深さ距離１５ｍｍ、１ｍｍ／秒の速度でゲルに貫入させる。
【０２８４】
破壊強さはグラム数で得られ、ゲルを壊さずに円筒形刻印の先端がゲルに貫入し始める最大の力を表し、ゲル剛性（ｇ／秒またはｇ／ｍｍ）は、ゲルが壊れる前の曲線の勾配で測定し、内部ゲル強さの間接的な指標（ｇ・秒またはｇ・ｍｍ）は最大の力における曲線の下の面積で測定する。結果を次の表にまとめる。
【０２８５】
【表９】
2011195843.tif 000016
＊無添加時のゲル強さを示す。
【０２８６】
テクスチャーアナライザーの結果によると、湿式ミンチ化カッシアから調製されるゲルは、標準カッシアから製造されるゲルより高い破壊強さ、高い内部ゲル強さおよび比較的等しい剛性を示す。さらに、湿式ミンチ化カッシアから製造されるゲルの方が良好な色を示す。すなわち、標準カッシアから得られる不透明な褐色のゲルと比較すると、湿式ミンチ化カッシアでは白色の半透明なゲルが得られる。
【０２８７】
（実施例９）
（キサンタンを基材とする共ミンチ化分散液）
湿式ミンチ化による共ミンチ化カッシアスプリット（Ｃａｓｓｉａ  ｔｏｒａ）およびキサンタンガム（Ｃ．Ｅ．ＲｏｅｐｅｒのＣｅｒｏｇａ）を含む水性ゲルを、従来法で加工したカッシアおよびキサンタンガムの物理的なブレンドによって調製されるゲルと比較した。カッシア／キサンタンガム組成物を５０℃で水中に分散させ、水和させることによってゲルを調製した。各ゲル試料は、それぞれ５０重量％をカッシアガム、５０重量％をキサンタンガムとする組成で、２重量％のハイドロコロイドを含む。既に説明したと同じ条件で、テクスチャーアナライザーによってゲル物性を測定した。結果を次の表にまとめる。
【０２８８】
【表１０】
2011195843.tif 000017
＊ゲル強さを示す。
【０２８９】
テクスチャーアナライザーの結果によると、共ミンチ化カッシアから調製されるゲルは、等量の物理的なブレンドから製造されるゲルより高い破壊強さ、高い内部ゲル強さおよび比較的等しい弾性を示す。
【０２９０】
（実施例１０）
（シリコーンシャンプー）
下に示す処方によって、シリコーンエマルジョンとカチオン性多糖類とを含むさまざまなツーインワンコンディショニングシャンプーを調製する。シャンプーは、既に示したように、混合しながら次の表に記載されている順序で成分を加えることによって調製される。２０ｒｐｍで測定されるＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度および泡高さの結果を下にまとめる。
【０２９１】
【表１１】
2011195843.tif 000018
結果を見ると、すべてのシャンプーは類似の粘度および泡高さを示す。
【０２９２】
漂白した頭髪を、１グラムのシャンプーで３０秒間、一度洗浄した。約３分間毛髪上にシャンプーを残した後、温水で頭髪からシャンプーを約１分間すすぎ落とした。方向差異のための標準試験（ＡＳＴＭ  Ｅ２１６４−０１）に準拠し、パネルテストによって濡れ時コーミング性を評価した。結果を見ると、パネリストたちは、市販のカチオン性グアー含有シャンプーと比べて、湿式ミンチ化カチオン性カッシア含有シャンプーの濡れ時コーミング性に明らかな差をまったく見つけることができなかったが、これは一回洗浄後のコンディショニング特性が類似していることを示す。方向差異のための標準試験（ＡＳＴＭ
Ｅ２１６４−０１）に準拠し、パネルテストによって乾燥時コーミング性を評価した。結果を見ると、６４％のパネリストが、市販のカチオン性グアーを含有するシャンプー（Ｊａｇｕａｒ  ｅｘｃｅｌ）と比べて、カチオン性カッシアを含有するシャンプーの方が、乾いた毛髪を櫛ですくのに必要な力（ドライコーミング）が小さいと感じた。
【０２９３】
（シリコーン析出）
既に説明した方法によって、漂白した頭髪を、上記のシャンプー（実施例１２の系列）で５回洗浄した。ＩＣＰ−ＡＡ（イオン化結合プラズマ原子吸光法）によって、毛髪のシリコーンおよび塩素含量を測定した。結果を表にして下に示す。
【０２９４】
【表１２】
2011195843.tif 000019
結果を見ると、本発明の湿式ミンチ化カチオン性カッシア含有シャンプーは、毛髪上で測定したシリコーンの量が示すように、市販のカチオン性グアーより毛髪上にシリコーンを析出させるのに有効（優れたシリコーン析出助剤）である。毛髪上で測定した塩素の量には、まったく有意差が見られず、カチオン性重合体の析出は同程度であることを示した。
【０２９５】
（実施例１１）
（浴室およびタイルクリーナーゲル）
以下の処方によって、洗面盤、浴槽またはタイルを清掃するように設計されたシュウ酸を基材とするゲルを調合した。
【０２９６】
【表１３】
2011195843.tif 000020
このガムを、水中に３０分間分散する（必要なら少し加熱して完全に水和させる）。混合しながら、その他の成分を上の表に記した順序で加える。次に、本発明の湿式ミンチ化プロセスによって、キサンタンガムをさまざまなガムと共ミンチ化し、同じ濃度（０．８重量％）で、調合物中に導入する。２０ｒｐｍでのＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度および降伏値の結果を下にまとめる。
【０２９７】
【表１４】
2011195843.tif 000021
この結果を見ると、共ミンチ化ガム組成物に依存するが、いくつかのものは、シュウ酸を基材とする調合物を増粘する上で純粋なキサンタンより有効であった。
【０２９８】
（実施例１２）
（浴室およびタイルクリーナーゲル）
以下の処方によって、洗面盤、浴槽またはタイルを清掃するように設計された炭酸カルシウム基材とするゲルを調合した。
【０２９９】
【表１５】
2011195843.tif 000022
このガムを、水中に３０分間分散する（必要なら少し加熱して完全に水和させる）。混合しながら、その他の成分を上の表に記した順序で加える。次に、本発明のミンチ化プロセスによって、キサンタンガムをさまざまなガムと共ミンチ化し、同じ濃度（０．４重量％）で、調合物中に導入する。２０ｒｐｍでのＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度および降伏値の結果を下にまとめる。
【０３００】
【表１６】
2011195843.tif 000023
この結果を見ると、共ミンチ化ガムは、炭酸カルシウムを基材とする調合物を増粘する上で純粋なキサンタンより有効であった。
【０３０１】
（実施例１３）
（コンディショニングトリートメント）
以下の処方によって、カチオン性ガムを用いるリーブ・イン（洗い流さない）型のコンディショニングトリートメントを調合した。混合しながら、表に挙げた順序ですべての成分を加えた。
【０３０２】
【表１７】
2011195843.tif 000024
漂白した頭髪を、１ｇのリーブ・インコンディショニングトリートメントで処理した。コンディショニングと密接に関係する特性は、コーミングの容易さである。方向差異のための標準試験（ＡＳＴＭ  Ｅ２１６４−０１）に準拠し、パネルテストによって湿潤時コーミングを評価した。結果を見ると、７５％のパネリストたちが、カチオン性カッシア含有調合物の場合には、濡れた毛髪をくしですくのに必要な力（ウェットコーミング）が、市販のカチオン性グアーを含有するシャンプーと比べて小さいと感じた。
【０３０３】
（実施例１４）
（クリアシャンプー）
さまざまなカチオン性重合体（本発明のプロセスによって調製される）およびアニオン性および両性界面活性剤、ラウレス硫酸ナトリウムおよびココアンフォ二酢酸二ナトリウムを用いて、クリアシャンプーを調合した。Ｒｈｏｄｉａの市販カチオン性グアーＪａｇｕａｒＴＭ  Ｅｘｃｅｌを比較例として用いた。これらのカチオン性ガムを、完全に水和するまで脱イオン水中に分散させる。混合しながら、まずココアンフォ二酢酸二ナトリウムをゆっくり加えた後、ラウレス−２硫酸ナトリウムを添加する。次に、混合しながら、下の調合表に記載されている順序で残りの成分を加える。２０ｒｐｍにおけるＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度、濁度および泡高さを記録した。
【０３０４】
【表１８】
2011195843.tif 000025
【０３０５】
【表１９】
2011195843.tif 000026
結果を見ると、本発明のカチオン性カッシア含有シャンプーは、市販のカチオン性グアーで調合したシャンプー（さまざまな界面活性剤との不適合性に起因する沈殿）と比較すると、安定な調合物を形成する。得られる調合済みシャンプーは、良好な透明度および良好な発泡性を有した。
【０３０６】
（実施例１５）
（クリアシャンプー調合物）
次の処方によって、さまざまな本発明のカチオン性重合体およびアニオン性および両性界面活性剤、ラウレス−２−硫酸ナトリウムおよびココアミドプロピルベタインを用いてクリアシャンプーを調合した。市販のカチオン性グアー（ＲｈｏｄｉａのＪａｇｕａｒ  Ｃ１３Ｓ）を比較例として用いた。これらのシャンプーは、既に説明した方法と類似の方法で調製される。２０ｒｐｍにおけるＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度、濁度および泡高さを記録した。
【０３０７】
【表２０】
2011195843.tif 000027
２０ｒｐｍにおけるＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度、濁度、４２０ｎｍにおける透明度および泡高さを、下の表に挙げる。
【０３０８】
【表２１】
2011195843.tif 000028
結果を見ると、すべてのシャンプーは類似の粘度および泡高さを示す。本発明のプロセスによって得られるカチオン性重合体を用いて調合したシャンプーは、市販のカチオン性グアーＪａｇｕａｒＴＭ  Ｃ１３Ｓを用いて調合したシャンプーよりはるかに高い透明度、低い濁度を示す。
【０３０９】
（実施例１６）
（シャンプー）
上記に示したと同じように、本発明のさまざまなカチオン性重合体を用いて、クリアシャンプーを調合した。透明度および濁度の値を測定して記録する。
【０３１０】
【表２２】
2011195843.tif 000029
結果を見ると、本発明のプロセスによって得られるカチオン性重合体を用いて調合したシャンプーは、市販のカチオン性グアー（ＪａｇｕａｒＴＭ  Ｃ１３Ｓ）を用いて調合したシャンプーよりはるかに高い透明度、低い濁度を示す。
【０３１１】
（実施例１７）
（フィルム形成特性）
制御された環境の部屋の中での脱イオン水中の１重量％湿式ミンチ化カチオン性ガム分散液の蒸発によって、フィルムを調製する。ＡＳＴＭ  Ｄ１７０８に準拠して、フィルム標本を調製した。ＡＳＴＭ  Ｄ８８２に準拠して、Ｓｔａｐｌｅ  Ｍｉｃｒｏ  ＳｙｓｔｅｍｓのＴＡ  ＸＴ  ＰＬＵＳ測定装置を用いて０．８ｍｍ／秒で引張り性質を測定した。引張り性質を下にまとめる。
【０３１２】
【表２３】
2011195843.tif 000030
これらの結果が例を示すように、本発明のプロセスによって得られるカチオン性カッシアおよびグアー試料は、カチオン性電荷含量に依存する性質を有する優れたフィルム形成剤である。本発明のプロセスによって誘導されるカチオン性生成物のカチオン性電荷密度が増加する（窒素含量が増加する）と、伸び率は増加し、引張り強さは低下する。４％窒素を有するカチオン性重合体（３８１および３９０）の場合にはエラストマー型引張り曲線が観測され、４％より低い窒素含量を有する重合体の場合にはプラスチック型引張り曲線が観測される。市販のカチオン性グアーＪａｇｕａｒＴＭ  Ｅｘｃｅｌの場合には、非常にもろいフィルムが得られる。
【０３１３】
（実施例１８）
（毛髪定着剤）
毛髪定着剤樹脂も、調合物のカールの容易さ、毛髪の感触、カール保持性、速乾性およびべたつきの低さ、補助調合添加物との適合性等のような多数の主観的および客観的性質を備える必要がある。本発明のカチオン性カッシア試料（試料ＢおよびＥ）の毛髪定着剤候補としての性質を評価した。
【０３１４】
毛髪触感：定着剤樹脂で被覆した後、毛髪が得る触感は、極めて重要である。従来の重合体は、毛髪をぼさぼさ、乾き過ぎ、ねばねば、べたべたにしてしまう傾向がある。試験したカチオン性カッシア試料は、良好な触感特性を示す。これらの試料は、毛髪をソフト、ナチュラルにする。
【０３１５】
粘着性：ほとんどの従来の定着剤重合体は、湿気を吸収し、ひいてはべとつかせる傾向がある。試験したカチオン性カッシア試料は、低い粘着性を示す。
【０３１６】
剥がれ落ち：定着剤重合体は、毛髪上で乾燥すると、くし入れ後に高レベルの薄片形成を示し、毛髪にフケのような外観を与える。試験したカチオン性カッシア試料は、いわゆる無薄片化性を示す。
【０３１７】
毛髪定着剤重合体がやはり有しなければならない重要な機能特性は、比較的高い湿度の場所でヘアスタイルを保持する能力、すなわちカール保持性である。本発明のカチオン性カッシア試料のカール保持能力を測定した。
【０３１８】
カール保持性プロトコル：脱イオン水中の１重量％濃度で、いくつかのカチオン性カッシア分散液を調製した。清浄な２グラム、１５．２４ｃｍ（６インチ）の毛髪見本に、０．８５ｇの分散液を塗布してすり込んだ。この毛髪見本をサロンローラー上でロールして乾燥させ、一夜コンディショニングした。２７℃、相対湿度９０％の湿潤室内に、この毛髪見本を設置した。時間の関数として、
（Ｌ−Ｌ（ｔ）／Ｌ−Ｌ（０））×１００＝カール保持比（％）
と計算されるカール保持性を記録した。式中、Ｌ＝完全に伸ばした毛髪の長さ、Ｌ（０）＝高い湿度に暴露される前の毛髪の長さ、Ｌ（ｔ）＝暴露後の時間（ｔ）における毛髪の長さ。
【０３１９】
カール保持比の結果を、下の表に示す。
【０３２０】
【表２４】
2011195843.tif 000031
結果が示すように、湿式ミンチ化カチオン性ガラクトマンナンハイドロコロイド、特に本発明の湿式ミンチ化カチオン性カッシア重合体は、湿潤な環境で優れたカール保持能力を発揮する。
【０３２１】
（実施例１９）
（酵素含有ポリガラクトマンナンハイドロコロイド）
０．７５ｇのパパインの１５０ｇの純水中の溶液に、上記で説明した一般的な手順によって調製した５０ｇの乾いたカッシアハイドロコロイドを加えた。得られたゲルのゲル強さは１５５７ｇと測定され、粘度は４９０ｍＰａｓであった。
【０３２２】
５０ｇの乾いたカッシアハイドロコロイドの１５０ｇの脱塩水中の対応するゲルを用いると、ゲルのゲル強さ１２２２ｇおよび粘度２５２ｍＰａｓが得られた。
【０３２３】
明らかに、本発明のハイドロコロイドの中に酵素が存在しても、最終的なゲルの性質には悪影響を及ぼさない。反対に、酵素の存在によって、ゲル強さおよび粘度の両方が改善される。
【０３２４】
（実施例２０）
（ボディウォッシュ）
次の調合によって、さまざまな組成物および電荷密度を有するカチオン性多糖類を含むボディウォッシュを調製した。既にコンディショニングシャンプーの場合に説明した方法に類似の方法で、すべての成分を混合した。結果を次の表にまとめる。
【０３２５】
【表２５】
2011195843.tif 000032
結果を見ると、すべてのボディウォッシュは、同じような粘度、降伏値および泡高さを示す。本発明によって調製されるカチオン性誘導体化カッシアを利用するボディウォッシュ組成物は、４５℃で市販のカチオン性グアーより良好な安定性を示す。
【図１】
2011195843.tif 000033
【図８】
2011195843.tif 000034
【図２】
2011195843.tif 000035
【図３】
2011195843.tif 000036
【図４】
2011195843.tif 000037
【図５】
2011195843.tif 000038
【図６】
2011195843.tif 000039
【図７】
2011195843.tif 000040
【外国語明細書】
2011195843000001.pdf