(57)【要約】      （修正有）【課題】ＬＰＳアンタゴニストリポ二糖類Ｂ１２８７およびその立体異性体を調製するための方法の提供。【解決手段】下式で示される内毒素血症の予防的処置および積極的な処置に有用なＬＰＳアンタゴニストリポ二糖類Ｂ１２８７およびその立体異性体を調製するための方法、および有用な合成中間体。2011037885.tif 000294【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
明細書中に記載の発明。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
（優先権主張）
本願は、２００３年２月２０日に出願された米国仮出願番号  ６０／４４８，８３９に対して優先権を主張し、本願の全内容は、本明細書中に参考として援用される。
【背景技術】
【０００２】
（発明の背景）
米国におけるグラム陰性細菌の発生率は、１年あたりおよそ１００，０００症例〜３００，０００症例であると見積もられており、３０％〜６０％の死亡率を有する。抗生物質は、この疾患のための主要な化学療法として一般的に使用されている；しかし、これらの殺菌作用は、細菌の崩壊およびエンドトキシン（すなわち、細菌外膜のリポ多糖（ＬＰＳ）部分）の付随的放出を生じ得る。この遊離されたＬＰＳは、哺乳動物中で、多くの病態生理学的な事象（一まとめにして、グラム陰性内毒素血症または敗血症症候群と呼ばれている）を誘導する。これらとしては、熱、全身性の炎症、汎発性血管内凝固症候群（ＤＩＣ）、低血圧、急性腎不全、急性呼吸促進症候群（ＡＲＤＳ）、肝細胞破壊及び心不全が挙げられる。
【０００３】
グラム陰性細菌により引き起こされた感染に関して、敗血症は、細菌の毒素構成因子に関連することが以前に確立されている。具体的には、十分に記載された細菌毒素に、エンドトキシンまたはグラム陰性細菌の細胞壁の構造であるリポ多糖（ＬＰＳ）である。これらの分子は、全てのグラム陰性細菌の外膜に遍在する糖脂質である。このＬＰＳ分子のほとんどの化学構造は、複雑で多様であるが、共通の特徴は、ＬＰＳのリピドＡ領域であり（Ｒｉｅｔｓｃｈｅｌら、ｉｎ  ｔｈｅ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｅｎｄｏｔｏｘｉｎｓ，１：１８７〜２１４、Ｒ．Ａ．ＰｒｏｃｔｏｒおよびＥ．Ｔｈ．Ｒｉｅｔｓｃｈｅｌ，Ｅｌｓｅｖｉｅｒ，Ａｍｓｔｅｒｄａｍ編（１９８４））；生物学的系におけるリピドＡの認識は、全てではなくとも多くの敗血症の病態生理学的変化を開始する。リピドＡの構造は、全ての型のグラム陰性生物の間で高く保存されているので、共通の病態生理学的変化は、グラム陰性敗血症を特徴付ける。グラム陽性菌および真菌の特徴的な細胞壁物質は、類似のカスケードの事象を誘発すると一般的に考えられているが、関連するこれらの構造は、グラム陰性エンドトキシンほど十分には研究されていない。
【０００４】
エンドトキシンは、敗血症ショックを開始するが、組織に対する直接的な毒性の効果は、ほとんどまたは全くない；代わりに、エンドトキシンは、サイトカイン（例えば、腫瘍壊死因子（ＴＮＦ）、インターロイキン−１、インターロイキン−６、およびインターロイキン−８）ならびに他の生物学的メディエーター（例えば、一酸化窒素）ならびに一連の二次メディエーター（例えば、プロスタグランジン、ロイコトリエン、インターフェロン、血小板活性化因子、エンドルフィンおよびコロニー刺激因子）の放出のカスケードをもたらす免疫生物学的応答を誘発する。
【０００５】
エンドトキシン関連の疾患に対する治療法は、一般的に、炎症性の応答の制御に向けられている。このような治療法としては、コルチコステロイド（ｃｏｒｔｉｃｏｓｔｅｒｏｉｄ）処置（これは、エンドトキシン媒介性細胞膜損傷を改善し、そして特定の生物学的メディエーターの産生を減少させることが提案されている）；細菌ＬＰＳを中和するために設計された抗体の投与；低血圧を抑制するための薬剤を用いた処置または敗血症症候群と関連する低血圧の影響を明らかに妨害するナロキサンを用いた処置；およびシクロオキシゲナーゼを阻害し、それゆえに特定の二次メディエーター（例えば、プロスタグランジンおよびトロンボキサン）の産生を減少させるといわれている非ステロイド系抗炎症薬物を用いた処置が挙げられる。
【０００６】
しかし、今日まで、これらの治療法のうち、敗血症および敗血症ショック症候群に起因する罹患率および死亡率の有意に減少させたものはない。従って、この障害を積極的に処置するための薬剤の必要性が、長い間感じられている。
【０００７】
特定のリポ二糖は、Ｍａｃｈｅｒら、英国特許第２，１７９，９４５号、Ｍｅｙｅｒｓら、英国特許第２，２２０，２１１号、Ｓｈｉｂａら、欧州特許第１７２，５８１号、Ａｎｄｅｒｓｏｎら、米国特許第４，４９５，３４６号、およびＳｈｉｂａら、米国特許第５，０６６，７９４号に開示されている。
【０００８】
Ｃｈｒｉｓｔら、「Ａｎｔｉ−Ｅｎｄｏｔｏｘｉｎ  Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ」、１９９２年８月２５日に出願された米国特許第５，５３０，１１３号（その内容が参考として含まれる）はまた、特定の二糖類化合物（例えば、内毒素血症の処置に有用な、以下に示されるＢ５３１）を開示する。
【０００９】
【化９６】
2011037885.tif 000002
薬理学的選択性、効力が高められ、そして作用持続性が増強されたリポ二糖は、米国特許第５，９３５，９３８号に開示された。その全内容は、本明細書中に参考として援用される。特に、リポ二糖Ｂ１２８７は、同種のいくつかよりも、すぐれた薬理学的側面を有するものとして同定された。従って、リポ二糖Ｂ１２８７は、ＬＰＳ媒介性障害の処置のための大きな期待を示す。
【００１０】
【化９７】
2011037885.tif 000003
しかし、Ｂ１２８７の調製のための現存する方法は、代表的には、＞３６の合成工程を伴い、従って、産業的利用性に十分には適していない。特に、米国特許第５，９３５，９３８号に開示されるＢ１２８７を調製するための合成アプローチは、長ったらしく危険であり（例えば、アジド化学を必要とする）、従って、大規模な合成には不適当である。
【００１１】
明らかに、リピドＡの種々のアナログ、特に、Ｂ１２８７およびその立体異性体（これらの化合物は、エンドトキシン曝露（敗血症（ｓｅｐｓｉｓ）、敗血症（ｓｅｐｔｉｃｅｍｉａ）、内毒素血症、種々の形態の敗血症ショックおよび関連する障害を含む）の、新規なリポ多糖アナログを用いた予防的処置および積極的な処置に有用である）を入手するための効果的でかつ高収率の合成方法論を開発する必要性が依然としてある。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【００１２】
（発明の要旨）
本発明は、例えば、以下を提供する。
（項目１）
以下の構造：
【化１】
2011037885.tif 000004
を有する化合物を調製するための方法であって、該方法は、以下の工程：
（ａ）以下の構造：
【化２】
2011037885.tif 000005
を有する単糖類であって、
ここで、ＯＸ１は、グリコシル化を達成するために適切な脱離基を表し；そして
Ｒ２ａおよびＲ２ｂは、各々独立して、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、シクロアルキニル、ヘテロアルキル、ヘテロアルケニル、ヘテロアルキニル、ヘテロシクロアルキル、ヘテロシクロアルケニル、ヘテロシクロアルキニル、アリールまたはヘテロアリールである、単糖類；
のグリコシル化を、適切な条件下で、以下の構造：
【化３】
2011037885.tif 000006
を有する単糖類であって、Ｒ３およびＲ４は、各々独立して、適切な酸素保護基である、単糖類を用いて達成し、
以下の構造：
【化４】
2011037885.tif 000007
を有する二糖類の形成を達成する；
工程；
（ｂ）工程（ａ）において形成された二糖類を、適切な条件下で脱保護して、以下の構造：
【化５】
2011037885.tif 000008
を有する部分的に脱保護された二糖類の形成を達成する、工程；
（ｃ）工程（ｂ）において形成された部分的に脱保護された二糖類を、適切な条件下で適切な試薬と反応させ、以下の構造：
【化６】
2011037885.tif 000009
を有する二リン酸化二糖類の形成を達成する工程であって、ここで、Ｒ３ａおよびＲ３ｂが、各々独立して、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、シクロアルキニル、ヘテロアルキル、ヘテロアルケニル、ヘテロアルキニル、ヘテロシクロアルキル、ヘテロシクロアルケニル、ヘテロシクロアルキニル、アリールまたはヘテロアリールである、工程；ならびに
（ｄ）工程（ｃ）において形成された二リン酸化二糖類を、一種以上の適切な試薬と反応させ、以下の構造：
【化７】
2011037885.tif 000010
を有する二糖類の形成を達成する、工程
を包含する、方法。
（項目２）
項目１に記載の方法であって、ここで、工程（ｃ）において形成された前記二リン酸化二糖類を、適切な条件下で一種以上の適切な試薬で処理する工程が、以下の構造：
【化８】
2011037885.tif 000011
を有する化合物の形成をもたらし、次いで該化合物を精製して、対応するテトラナトリウム塩：
【化９】
2011037885.tif 000012
を生じる、方法。
（項目３）
項目１に記載の方法であって、ここで、以下の構造：
【化１０】
2011037885.tif 000013
を有する前記糖類であって、
ここで、ＯＸ１が、グリコシル化反応を達成するための適切な脱離基を表し：そして
Ｒ２ａおよびＲ２ｂが、各々独立して、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、シクロアルキニル、ヘテロアルキル、ヘテロアルケニル、ヘテロアルキニル、ヘテロシクロアルキル、ヘテロシクロアルケニル、ヘテロシクロアルキニル、アリールまたはヘテロアリールである、糖類が、以下の工程：
（ａ）以下の構造：
【化１１】
2011037885.tif 000014
を有するアミンであって、Ｒ１が適切な酸素保護基であるアミンを、適切なバクセノイル酸誘導体と反応させ、以下の構造：
【化１２】
2011037885.tif 000015
を有するアミド中間体の形成を達成する、工程；
（ｂ）工程（ａ）で形成されたアミド中間体を、適切な試薬と反応させ、以下の構造：
【化１３】
2011037885.tif 000016
を有するリン酸化糖類の形成を達成する工程であって、ここで、Ｒ２ａおよびＲ２ｂが、各々独立して、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、シクロアルキニル、ヘテロアルキル、ヘテロアルケニル、ヘテロアルキニル、ヘテロシクロアルキル、ヘテロシクロアルケニル、ヘテロシクロアルキニル、アリールまたはヘテロアリールである、工程；ならびに
（ｃ）工程（ｂ）において形成されたリン酸化糖類を、適切な条件下で脱保護し、以下の構造：
【化１４】
2011037885.tif 000017
を有するアルコール中間体の形成を達成する工程；ならびに
（ｄ）工程（ｃ）において形成されたアルコール中間体を、適切な条件下で反応させ、以下の構造：
【化１５】
2011037885.tif 000018
を有する糖類の形成を達成する工程であって、ここで、ＯＸ１が、グリコシル化反応を達成するための適切な脱離基を表す、工程
を包含するプロセスにより調製される、方法。
（項目４）
項目１に記載の方法であって、ここで、以下の構造：
【化１６】
2011037885.tif 000019
を有する前記糖類であって、
ここで、Ｒ３およびＲ４が、各々独立して、適切な酸素保護基である、糖類が、以下の工程：
（ａ）以下の構造：
【化１７】
2011037885.tif 000020
を有する糖類であって、
ここで、Ｒ３、Ｒ４、およびＲ５は、各々独立して、適切な酸素保護基であり；ここで、Ｒ４およびＲ５は、一緒になって、置換または非置換の、５員または６員の複素環式環を形成し得；そして
Ｒ６ａおよびＲ６ｂは、各々独立して、水素もしくは適切な窒素保護基であるか、またはＲ６ａおよびＲ６ｂが一緒になって、５員または６員の複素環式環を形成し；ここで、Ｒ６ａおよびＲ６ｂは、同時には水素でない；糖類を、
適切なデカニル誘導体と反応させ、以下の構造：
【化１８】
2011037885.tif 000021
を有するデカニルエーテルの形成を達成する工程；
（ｂ）工程（ａ）において形成されたデカニルエーテルを、適切な条件下で脱保護し、以下の構造：
【化１９】
2011037885.tif 000022
を有する部分的に脱保護された中間体の形成を達成する、工程；
（ｃ）工程（ｂ）において形成された中間体のアミノ部分を、適切な条件下で脱保護し、以下の構造：
【化２０】
2011037885.tif 000023
を有するアミン中間体を与える、工程；
（ｄ）工程（ｃ）において形成されたアミン中間体を、適切な条件下で、適切な３−オキソ−テトラデカン酸誘導体と反応させ、以下の構造：
【化２１】
2011037885.tif 000024
を有するアミド中間体の形成を達成する、工程；
（ｅ）工程（ｄ）において形成されたアミド中間体を、適切な条件下で、選択的に保護し、以下の構造：
【化２２】
2011037885.tif 000025
を有する保護された中間体の形成を達成する工程であって、ここで、Ｐ１が適切な酸素保護基である、工程；
（ｆ）工程（ｅ）において形成された保護された中間体を、適切な条件下で、適切な試薬と反応させ、以下の構造：
【化２３】
2011037885.tif 000026
を有するカルボン酸アリルエステル中間体の形成を達成する、工程；ならびに
（ｇ）工程（ｆ）において形成された中間体を、適切な条件下で脱保護し、以下の構造：
【化２４】
2011037885.tif 000027
を有する糖類の形成を達成する、工程；
を包含するプロセス、により調製される、方法。
（項目５）
項目１に記載の方法であって、ここで、以下の構造：
【化２５】
2011037885.tif 000028
を有する前記糖類であって、
ここで、Ｒ３およびＲ４が、各々独立して、適切な酸素保護基である、糖類が、以下の工程：
（ａ）以下の構造：
【化２６】
2011037885.tif 000029
を有する糖類であって、
Ｒ３、Ｒ４、およびＲ５が、各々独立して、適切な酸素保護基であり；ここで、Ｒ４およびＲ５が、一緒になって、置換または非置換の、５員または６員の複素環式環を形成し得；そして
Ｒ６ａおよびＲ６ｂが、各々独立して、水素または適切な窒素保護基であるか、またはＲ６ａおよびＲ６ｂが、一緒になって、５員または６員の複素環式環を形成し；ここで、Ｒ６ａおよびＲ６ｂは、同時には水素でない、糖類を、適切なデカニル誘導体と反応させ、以下の構造：
【化２７】
2011037885.tif 000030
を有するデカニルエーテルの形成を達成する、工程；
（ｂ）工程（ａ）において形成されたデカニルエーテル中間体のアミド部分を、適切な条件下で脱保護し、以下の構造：
【化２８】
2011037885.tif 000031
を有するアミンの形成を達成する、工程；
（ｃ）工程（ｂ）において形成されたアミン中間体を、適切な条件下で、適切な３−オキソ−テトラデカン酸誘導体と反応させ、以下の構造：
【化２９】
2011037885.tif 000032
を有するアミド中間体の形成を達成する、工程；
（ｄ）工程（ｃ）において形成された中間体を、適切な条件下で脱保護し、以下の構造：
【化３０】
2011037885.tif 000033
を有する部分的に脱保護されたアミド中間体の形成を達成する工程；
（ｅ）工程（ｄ）において形成されたアミド中間体を、適切な条件下で、選択的に保護し、以下の構造：
【化３１】
2011037885.tif 000034
を有する保護された中間体の形成を達成する工程であって、ここで、Ｐ１が適切な酸素保護基である、工程；
（ｆ）工程（ｅ）において形成された保護された中間体を、適切な条件下で、適切な試薬と反応させ、以下の構造：
【化３２】
2011037885.tif 000035
を有するカルボン酸アリルエステル中間体の形成を達成する、工程；ならびに
（ｇ）工程（ｆ）において形成された中間体を、適切な条件下で脱保護し、以下の構造：
【化３３】
2011037885.tif 000036
を有する糖類の形成を達成する、工程；
を包含するプロセス、により調製される、方法。
（項目６）
以下の構造：
【化３４】
2011037885.tif 000037
を有する化合物を調製するための方法であって、該方法は、以下の工程：
（ａ）以下の構造：
【化３５】
2011037885.tif 000038
を有する単糖類であって、
ここで、ＯＸ１は、グリコシル化を達成するために適切な脱離基を表し；そして
Ｒ２ａおよびＲ２ｂは、各々独立して、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、シクロアルキニル、ヘテロアルキル、ヘテロアルケニル、ヘテロアルキニル、ヘテロシクロアルキル、ヘテロシクロアルケニル、ヘテロシクロアルキニル、アリールまたはヘテロアリールである、単糖類；
のグリコシル化を、適切な条件下で、以下の構造：
【化３６】
2011037885.tif 000039
を有する単糖類であって、Ｒ３およびＲ４は、各々独立して、適切な酸素保護基である、単糖類を用いて達成し、
以下の構造：
【化３７】
2011037885.tif 000040
を有する二糖類の形成を達成する；
工程；
（ｂ）工程（ａ）において形成された二糖類を、適切な条件下で脱保護して、以下の構造：
【化３８】
2011037885.tif 000041
を有する部分的に脱保護された二糖類の形成を達成する、工程；
（ｃ）工程（ｂ）において形成された部分的に脱保護された二糖類を、適切な条件下で適切な試薬と反応させ、以下の構造：
【化３９】
2011037885.tif 000042
を有する二リン酸化二糖類であって、ここで、Ｒ３ａおよびＲ３ｂが、各々独立して、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、シクロアルキニル、ヘテロアルキル、ヘテロアルケニル、ヘテロアルキニル、ヘテロシクロアルキル、ヘテロシクロアルケニル、ヘテロシクロアルキニル、アリールまたはヘテロアリールである二リン酸化二糖類の形成を達成する、工程；ならびに
（ｄ）工程（ｃ）において形成された二リン酸化二糖類を、適切な条件下で、一種以上の適切な試薬で処理し、以下の構造：
【化４０】
2011037885.tif 000043
を有する二糖類の形成を達成する、工程
を包含する、方法。
（項目７）
項目６に記載の方法であって、ここで、工程（ｃ）において形成された前記二リン酸化二糖類を、適切な条件下で、一種以上の適切な試薬で処理する工程が、以下の構造：
【化４１】
2011037885.tif 000044
を有する化合物の形成をもたらし、次いで該化合物を精製して、対応するテトラナトリウム塩：
【化４２】
2011037885.tif 000045
を生じる、方法。
（項目８）
項目６に記載の方法であって、ここで、以下の構造：
【化４３】
2011037885.tif 000046
を有する前記糖類であって、
ここで、ＯＸ１が、グリコシル化反応を達成するための適切な脱離基を表し：そして
Ｒ２ａおよびＲ２ｂが、各々独立して、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、シクロアルキニル、ヘテロアルキル、ヘテロアルケニル、ヘテロアルキニル、ヘテロシクロアルキル、ヘテロシクロアルケニル、ヘテロシクロアルキニル、アリールまたはヘテロアリールである、糖類が、以下の工程：
（ａ）以下の構造：
【化４４】
2011037885.tif 000047
を有するアミンであって、Ｒ１が適切な酸素保護基であるアミンを、適切なバクセノイル酸誘導体と反応させ、以下の構造：
【化４５】
2011037885.tif 000048
を有するアミド中間体の形成を達成する、工程；
（ｂ）工程（ａ）において形成されたアミド中間体を、適切な試薬と反応させ、以下の構造：
【化４６】
2011037885.tif 000049
を有するリン酸化糖類の形成を達成する工程であって、ここで、Ｒ２ａおよびＲ２ｂが、各々独立して、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、シクロアルキニル、ヘテロアルキル、ヘテロアルケニル、ヘテロアルキニル、ヘテロシクロアルキル、ヘテロシクロアルケニル、ヘテロシクロアルキニル、アリールまたはヘテロアリールである、工程；ならびに
（ｃ）工程（ｂ）において形成されたリン酸化糖類を、適切な条件下で脱保護し、以下の構造：
【化４７】
2011037885.tif 000050
を有するアルコール中間体の形成を達成する工程；ならびに
（ｄ）工程（ｃ）において形成されたアルコール中間体を、適切な条件下で反応させ、以下の構造：
【化４８】
2011037885.tif 000051
を有する糖類の形成を達成する工程であって、ここで、ＯＸ１が、グリコシル化反応を達成するための適切な脱離基を表す、工程
を包含するプロセスにより調製される、方法。
（項目９）
項目６に記載の方法であって、ここで、以下の構造：
【化４９】
2011037885.tif 000052
を有する前記糖類であって、
ここで、Ｒ３およびＲ４が、各々独立して、適切な酸素保護基である、糖類が、以下の工程：
（ａ）以下の構造：
【化５０】
2011037885.tif 000053
を有する糖類であって、
ここで、Ｒ３、Ｒ４、およびＲ５は、各々独立して、適切な酸素保護基であり；ここで、Ｒ４およびＲ５は、一緒になって、置換または非置換の、５員または６員の複素環式環を形成し得；そして
Ｒ６ａおよびＲ６ｂは、各々独立して、水素もしくは適切な窒素保護基であるか、またはＲ６ａおよびＲ６ｂが一緒になって、５員または６員の複素環式環を形成し；ここで、Ｒ６ａおよびＲ６ｂは、同時には水素でない、糖類を、
適切なデカニル誘導体と反応させ、以下の構造：
【化５１】
2011037885.tif 000054
を有するデカニルエーテルの形成を達成する、工程；
（ｂ）工程（ａ）において形成されたデカニルエーテルを、適切な条件下で脱保護し、以下の構造：
【化５２】
2011037885.tif 000055
を有する部分的に脱保護された中間体の形成を達成する、工程；
（ｃ）工程（ｂ）において形成された中間体のアミノ部分を、適切な条件下で脱保護し、以下の構造：
【化５３】
2011037885.tif 000056
を有するアミン中間体を与える、工程；
（ｄ）工程（ｃ）において形成されたアミン中間体を、適切な条件下で、適切な３−オキソ−テトラデカン酸誘導体と反応させ、以下の構造：
【化５４】
2011037885.tif 000057
を有するアミド中間体の形成を達成する、工程；
（ｅ）工程（ｄ）において形成されたアミド中間体を、適切な条件下で、選択的に保護し、以下の構造：
【化５５】
2011037885.tif 000058
を有する保護された中間体の形成を達成する工程であって、ここで、Ｐ１が適切な酸素保護基である、工程；
（ｆ）工程（ｅ）において形成された保護された中間体を、適切な条件下で、適切な試薬と反応させ、以下の構造：
【化５６】
2011037885.tif 000059
を有するカルボン酸アリルエステル中間体の形成を達成する、工程；ならびに
（ｇ）工程（ｆ）において形成された中間体を、適切な条件下で脱保護し、以下の構造：
【化５７】
2011037885.tif 000060
を有する糖類の形成を達成する、工程；
を包含するプロセスにより調製される、方法。
（項目１０）
項目６に記載の方法であって、ここで、以下の構造：
【化５８】
2011037885.tif 000061
を有する前記糖類であって、
ここで、Ｒ３およびＲ４が、各々独立して、適切な酸素保護基である、糖類が、以下の工程：
（ａ）以下の構造：
【化５９】
2011037885.tif 000062
を有する糖類であって、
Ｒ３、Ｒ４、およびＲ５が、各々独立して、適切な酸素保護基であり；ここで、Ｒ４およびＲ５が、一緒になって、置換または非置換の、５員または６員の複素環式環を形成し得；そして
Ｒ６ａおよびＲ６ｂが、各々独立して、水素または置換可能な窒素保護基であるか、またはＲ６ａおよびＲ６ｂが、一緒になって、５員または６員の複素環式環を形成し；ここで、Ｒ６ａおよびＲ６ｂは、同時には水素でない、糖類を、適切なデカニル誘導体と反応させ、以下の構造：
【化６０】
2011037885.tif 000063
を有するデカニルエーテルの形成を達成する、工程；
（ｂ）工程（ａ）において形成されたデカニルエーテル中間体のアミド部分を、適切な条件下で脱保護し、以下の構造：
【化６１】
2011037885.tif 000064
を有するアミンの形成を達成する、工程；
（ｃ）工程（ｂ）において形成されたアミン中間体を、適切な条件下で、適切な３−オキソ−テトラデカン酸誘導体と反応させ、以下の構造：
【化６２】
2011037885.tif 000065
を有するアミド中間体の形成を達成する、工程、
（ｄ）工程（ｃ）において形成された中間体を、適切な条件下で脱保護し、以下の構造：
【化６３】
2011037885.tif 000066
を有する部分的に脱保護されたアミド中間体の形成を達成する工程；
（ｅ）工程（ｄ）において形成されたアミド中間体を、適切な条件下で、選択的に保護し、以下の構造：
【化６４】
2011037885.tif 000067
を有する保護された中間体の形成を達成する工程であって、ここで、Ｐ１が適切な酸素保護基である、工程；
（ｆ）工程（ｅ）において形成された保護された中間体を、適切な条件下で、適切な試薬と反応させ、以下の構造：
【化６５】
2011037885.tif 000068
を有するカルボン酸アリルエステル中間体の形成を達成する、工程；ならびに
（ｇ）工程（ｆ）において形成された中間体を、適切な条件下で脱保護し、以下の構造：
【化６６】
2011037885.tif 000069
を有する糖類の形成を達成する、工程；
を包含するプロセスにより調製される、方法。
（項目１１）
項目１または項目６に記載の方法であって、ここで、Ｘ１は、アルキル、アルケニル、アルキニル、ヘテロアルキル、ヘテロアルケニル、ヘテロアルキニル、アリール、ヘテロアリール、シリル、−Ｃ（＝Ｏ）ＲＸ１Ａ、−Ｃ（＝Ｓ）ＲＸ１Ａ、−Ｃ（＝ＮＲＸ１Ａ）ＲＸ１Ｂ、−ＳＯ２ＲＸ１Ａであり、ここで、ＲＸ１ＡおよびＲＸ１Ｂは、各々独立して、水素、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、シクロアルキニル、ヘテロアルキル、ヘテロアルケニル、ヘテロアルキニル、ヘテロシクロアルキル、ヘテロシクロアルケニル、ヘテロシクロアルキニル、ヘテロ脂肪族、ヘテロ脂環式、アリール、ヘテロアリール、−Ｃ（＝Ｏ）ＲＡまたは−ＺＲＡであり、ここでＺは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲＢであり、ここで、ＲＡおよびＲＢの各存在は、独立して水素、またはアルキル部分、アルケニル部分、アルキニル部分、シクロアルキル部分、シクロアルケニル部分、シクロアルキニル部分、ヘテロアルキル部分、ヘテロアルケニル部分、ヘテロアルキニル部分、ヘテロシクロアルキル部分、ヘテロシクロアルケニル部分、ヘテロシクロアルキニル部分、ヘテロ脂肪族部分、ヘテロ脂環式部分、アリール部分もしくはヘテロアリール部分である、方法。
（項目１２）
項目１または項目６に記載の方法であって、ここで、Ｘ１は、−Ｃ（＝ＮＲＸ１Ａ）ＲＸ１Ｂまたは−ＳＯ２ＲＸ１Ａであって、ここで、ＲＸ１ＡおよびＲＸ１Ｂは、各々独立して、水素または脂肪族部分、脂環式部分、ヘテロ脂肪族部分、ヘテロ脂環式部分、アリール部分もしくはヘテロアリール部分である、方法。
（項目１３）
項目１２に記載の方法であって、ここで、Ｘ１は、−Ｃ（＝ＮＲＸ１Ａ）ＲＸ１Ｂであって、ここで、ＲＸ１ＡおよびＲＸ１Ｂは、各々独立して、水素または置換もしくは非置換の低級アルキルである、方法。
（項目１４）
項目１３に記載の方法であって、ここで、ＲＸ１Ａは水素であり、ＲＸ１Ｂは−ＣＣｌ３であり、そして、Ｘ１は、−Ｃ（＝ＮＨ）ＣＣｌ３である、方法。
（項目１５）
項目１または項目６に記載の方法であって、ここで、Ｘ１は、−Ｃ（＝ＮＨ）ＣＣｌ３であり、そして、前記グリコシル化の工程（ａ）は、強酸性条件下で実施される、方法。
（項目１６）
項目１５に記載の方法であって、ここで、前記強酸性条件は、アルカンスルホン酸を含む、方法。
（項目１７）
項目１６に記載の方法であって、ここで、前記アルカンスルホン酸は、ＭｅＳＯ３ＨまたはＥｔＳＯ３Ｈである、方法。
（項目１８）
項目１または項目６に記載の方法であって、ここで、前記グリコシル化の工程（ａ）において、以下の構造：
【化６７】
2011037885.tif 000070
を有する単糖類が、過剰に使用される、方法。
（項目１９）
項目１８に記載の方法であって、ここで、１．８当量と約２．０当量の間の前記単糖類が使用される、方法。
（項目２０）
項目１または項目６に記載の方法であって、ここで、Ｒ３は、アルキル、アルケニル、アルキニル、ヘテロアルキル、ヘテロアルケニル、ヘテロアルキニル、アリール、ヘテロアリール、シリル、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒｘ、−Ｃ（＝Ｓ）Ｒｘ、−Ｃ（＝ＮＲｘ）Ｒｙ、−ＳＯ２Ｒｘであり、ここで、ＲｘおよびＲｙは、各々独立して、水素、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、シクロアルキニル、ヘテロアルキル、ヘテロアルケニル、ヘテロアルキニル、ヘテロシクロアルキル、ヘテロシクロアルケニル、ヘテロシクロアルキニル、ヘテロ脂肪族、ヘテロ脂環式、アリール、ヘテロアリール、−Ｃ（＝Ｏ）ＲＡまたは−ＺＲＡであり、ここでＺは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲＢであり、ここで、ＲＡおよびＲＢの各存在は、独立して水素、またはアルキル部分、アルケニル部分、アルキニル部分、シクロアルキル部分、シクロアルケニル部分、シクロアルキニル部分、ヘテロアルキル部分、ヘテロアルケニル部分、ヘテロアルキニル部分、ヘテロシクロアルキル部分、ヘテロシクロアルケニル部分、ヘテロシクロアルキニル部分、ヘテロ脂肪族部分、ヘテロ脂環式部分、アリール部分もしくはヘテロアリール部分である、方法。
（項目２１）
項目２０に記載の方法であって、ここで、Ｒ３は、置換または非置換の低級アルケニル部分である、方法。
（項目２２）
項目２１に記載の方法であって、ここで、Ｒ３は、以下の構造：
【化６８】
2011037885.tif 000071
を有する部分である、方法。
（項目２３）
項目１または項目６に記載の方法であって、ここで、脱保護の工程（ｂ）において使用される前記反応条件が、適切な溶媒中に強酸を含む、方法。
（項目２４）
項目２３に記載の方法であって、ここで、前記強酸は、ＨＦであり、そして前記溶媒は、アセトニトリルである、方法。
（項目２５）
項目１または項目６に記載の方法であって、ここで、Ｒ３は、以下の構造：
【化６９】
2011037885.tif 000072
を有する部分であり、脱保護の工程（ｂ）の前記反応条件が、適切な溶媒中に強酸を含む、方法。
（項目２６）
項目２５に記載の方法であって、ここで、前記強酸は、ＨＦであり、そして前記溶媒は、アセトニトリルである、方法。
（項目２７）
項目１または項目６に記載の方法であって、ここで、工程（ｃ）における前記試薬は、リン酸化剤である、方法。
（項目２８）
項目２７に記載の方法であって、ここで、前記リン酸化剤は、ビス（アリルオキシ）ジイソプロピルアミノホスフィンおよび酸化剤を含む、方法。
（項目２９）
項目２８に記載の方法であって、ここで、前記酸化剤は、オキソンである、方法。
（項目３０）
項目１または項目６に記載の方法であって、ここで、Ｒ２ａ、Ｒ２ｂ、Ｒ３ａおよびＲ３ｂは、各々独立して、置換または非置換のアルキニル部分である、方法。
（項目３１）
項目３０に記載の方法であって、ここで、Ｒ２ａ、Ｒ２ｂ、Ｒ３ａおよびＲ３ｂは、各々アリルである、方法。
（項目３２）
項目１または項目６に記載の方法であって、ここで、Ｒ４は、アルキル、アルケニル、アルキニル、ヘテロアルキル、ヘテロアルケニル、ヘテロアルキニル、アリール、ヘテロアリール、シリル、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒｘ、−Ｃ（＝Ｓ）Ｒｘ、−Ｃ（＝ＮＲｘ）Ｒｙ、−ＳＯ２Ｒｘであり、ここで、ＲｘおよびＲｙは、各々独立して、水素、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、シクロアルキニル、ヘテロアルキル、ヘテロアルケニル、ヘテロアルキニル、ヘテロシクロアルキル、ヘテロシクロアルケニル、ヘテロシクロアルキニル、ヘテロ脂肪族、ヘテロ脂環式、アリール、ヘテロアリール、−Ｃ（＝Ｏ）ＲＡまたは−ＺＲＡであり、ここでＺは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲＢであり、ここで、ＲＡおよびＲＢの各存在は、独立して水素、またはアルキル部分、アルケニル部分、アルキニル部分、シクロアルキル部分、シクロアルケニル部分、シクロアルキニル部分、ヘテロアルキル部分、ヘテロアルケニル部分、ヘテロアルキニル部分、ヘテロシクロアルキル部分、ヘテロシクロアルケニル部分、ヘテロシクロアルキニル部分、ヘテロ脂肪族部分、ヘテロ脂環式部分、アリール部分もしくはヘテロアリール部分である、方法。
（項目３３）
項目３２に記載の方法であって、ここで、Ｒ４は、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲＡであり、ここで、ＲＡは、置換または非置換の、アルキル、アルケニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、シクロアルキニル、ヘテロアルキル、ヘテロアルケニル、ヘテロアルキニル、ヘテロシクロアルキル、ヘテロシクロアルケニル、ヘテロシクロアルキニル、ヘテロ脂肪族、ヘテロ脂環式、アリールまたはヘテロアリールである、方法。
（項目３４）
項目３２に記載の方法であって、ここで、Ｒ４は、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲｘであり、ここで、Ｒｘは、置換または非置換の、アルキル、アルケニルである、方法。
（項目３５）
項目３４に記載の方法であって、ここで、Ｒｘはアリルであり、そしてＲ４は、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２である、方法。
（項目３６）
項目１または項目６に記載の方法であって、ここで、Ｒ２ａ、Ｒ２ｂ、Ｒ３ａおよびＲ３ｂは、各々アリルであり、Ｒ４は、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２であり、そして、工程（ｄ）における前記脱保護条件は、適切な溶媒中にＰｄ（ＰＰＨ３）を含む、方法。
（項目３７）
項目３６に記載の方法であって、ここで、工程（ｄ）における前記脱保護条件が、トリフェニルホスホリンおよび酢酸をさらに含む、方法。
（項目３８）
項目２または項目７に記載の方法であって、ここで、工程（ｉ）が、前記脱保護された二糖類をイオン交換クロマトグラフィーに供する工程を包含する、方法。
（項目３９）
項目１または項目６に記載の方法であって、ここで、工程（ｄ）が、工程（ｃ）において形成された二リン酸化された二糖類を、ＰＰｈ３およびＨＯＡｃの存在下でＰｄ（ＰＰｈ３）４を用いて処理する工程を包含する、方法。
（項目４０）
項目３または項目８に記載の方法であって、ここで、Ｒ１は、アルキル、アルケニル、アルキニル、ヘテロアルキル、ヘテロアルケニル、ヘテロアルキニル、アリール、ヘテロアリール、シリル、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒｘ、−Ｃ（＝Ｓ）Ｒｘ、−Ｃ（＝ＮＲｘ）Ｒｙ、−ＳＯ２Ｒｘであり、ここで、ＲｘおよびＲｙは、各々独立して、水素、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、シクロアルキニル、ヘテロアルキル、ヘテロアルケニル、ヘテロアルキニル、ヘテロシクロアルキル、ヘテロシクロアルケニル、ヘテロシクロアルキニル、ヘテロ脂肪族、ヘテロ脂環式、アリール、ヘテロアリール、−Ｃ（＝Ｏ）ＲＡまたは−ＺＲＡであり、ここでＺは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲＢであり、ここで、ＲＡおよびＲＢの各存在は、独立して水素、またはアルキル部分、アルケニル部分、アルキニル部分、シクロアルキル部分、シクロアルケニル部分、シクロアルキニル部分、ヘテロアルキル部分、ヘテロアルケニル部分、ヘテロアルキニル部分、ヘテロシクロアルキル部分、ヘテロシクロアルケニル部分、ヘテロシクロアルキニル部分、ヘテロ脂肪族部分、ヘテロ脂環式部分、アリール部分もしくはヘテロアリール部分である、方法。
（項目４１）
項目４０に記載の方法であって、ここで、Ｒ１は、置換または非置換の低級アルケニル部分である、方法。
（項目４２）
項目４１に記載の方法であって、ここで、Ｒ１は、以下の構造：
【化７０】
2011037885.tif 000073
を有する部分である、方法。
（項目４３）
項目３または項目８に記載の方法であって、ここで、工程（ａ）の前記バクセノイル酸誘導体は、Δ−１１−シス−バクセノイルクロリドである、方法。
（項目４４）
項目３または項目８に記載の方法であって、ここで、工程（ａ）の前記バクセノイル酸誘導体は、Δ−１１−シス−バクセノイルクロリドであり、そして、前記アミンを、工程（ａ）における該バクセノイル酸誘導体と反応させるための反応条件が、弱塩基を含む、方法。
（項目４５）
項目４４に記載の方法であって、ここで、前記弱塩基は、ＮａＨＣＯ３水溶液またはＫ２ＣＯ３水溶液である、方法。
（項目４６）
項目３または項目８に記載の方法であって、ここで、工程（ｂ）における前記試薬は、リン酸化剤である、方法。
（項目４７）
項目３または項目８に記載の方法であって、ここで、工程（ｂ）における反応条件が、ビス（アリルオキシ）ジイソプロピルアミノホスフィンおよび酸化剤を含む、方法。
（項目４８）
項目４７に記載の方法であって、ここで、前記酸化剤は、オキソンである、方法。
（項目４９）
項目４７に記載の方法であって、ここで、前記反応条件が、さらにテトラゾールを含む、方法。
（項目５０）
項目３または項目８に記載の方法であって、ここで、工程（ｂ）における前記反応条件が、ビス（アリルオキシ）ジイソプロピルアミノホスフィン（ＤＰＰ）、ピリジニウムトリフルオロアセテートおよび酸化剤を含む、方法。
（項目５１）
項目５０に記載の方法であって、ここで、前記酸化剤は、過酸化水素である、方法。
（項目５２）
項目３または項目８に記載の方法であって、ここで、Ｒ３ａ、Ｒ３ｂ、Ｒ３ａおよびＲ３ｂは各々独立して、置換または非置換のアルケニル部分である、方法。
（項目５３）
項目５２に記載の方法であって、ここで、Ｒ３ａ、Ｒ３ｂ、Ｒ３ａおよびＲ３ｂは各々アリルである、方法。
（項目５４）
項目３または項目８に記載の方法であって、ここで、Ｒ１は、以下の構造：
【化７１】
2011037885.tif 000074
を有する部分であり、そして、工程（ｃ）における前記脱保護反応が、強酸性の条件を含む、方法。
（項目５５）
項目５４に記載の方法であって、ここで、前記脱保護反応が、適切な溶媒中にＨＣｌを含む、方法。
（項目５６）
項目５５に記載の方法であって、ここで、前記溶媒は、ＴＨＦまたはアセトニトリルである、方法。
（項目５７）
項目３または項目８に記載の方法であって、ここで、Ｘ１は、−Ｃ（＝ＮＨ）ＲＸ１Ｂであり、ここで、ＲＸ１Ｂは、置換または非置換の低級アルキルであり、そして、工程（ｄ）における前記アルコール中間体を反応させる工程は、該アルコール中間体を構造ＲＸ１ＢＣＮを有する部分と、弱塩基の存在下で反応させる工程を包含する、方法。
（項目５８）
項目５７に記載の方法であって、ここで、Ｘ１は、−Ｃ（＝ＮＨ）ＣＸ３であり、ここで、Ｘはハロゲン原子を表し、そして前記弱塩基は、Ｋ２ＣＯ３である、方法。
（項目５９）
項目５８に記載の方法であって、ここで、Ｘ１は−Ｃ（＝ＮＨ）ＣＣｌ３である、方法。
（項目６０）
項目４または項目９に記載の方法であって、ここで、Ｒ３は、アルキル、アルケニル、アルキニル、ヘテロアルキル、ヘテロアルケニル、ヘテロアルキニル、アリール、ヘテロアリール、シリル、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒｘ、−Ｃ（＝Ｓ）Ｒｘ、−Ｃ（＝ＮＲｘ）Ｒｙ、−ＳＯ２Ｒｘであって、ここで、ＲｘおよびＲｙは、各々独立して、水素、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、シクロアルキニル、ヘテロアルキル、ヘテロアルケニル、ヘテロアルキニル、ヘテロシクロアルキル、ヘテロシクロアルケニル、ヘテロシクロアルキニル、ヘテロ脂肪族、ヘテロ脂環式、アリール、ヘテロアリール、−Ｃ（＝Ｏ）ＲＡまたは−ＺＲＡであり、ここでＺは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲＢであり、ここで、ＲＡおよびＲＢの各存在は、独立して水素、またはアルキル部分、アルケニル部分、アルキニル部分、シクロアルキル部分、シクロアルケニル部分、シクロアルキニル部分、ヘテロアルキル部分、ヘテロアルケニル部分、ヘテロアルキニル部分、ヘテロシクロアルキル部分、ヘテロシクロアルケニル部分、ヘテロシクロアルキニル部分、ヘテロ脂肪族部分、ヘテロ脂環式部分、アリール部分もしくはヘテロアリール部分である、方法。
（項目６１）
項目６０に記載の方法であって、ここで、Ｒ３は、置換または非置換の低級アルキニル部分である、方法。
（項目６２）
項目６１に記載の方法であって、ここで、Ｒ３は、以下の構造：
【化７２】
2011037885.tif 000075
を有する部分である、方法。
（項目６３）
項目４または項目９に記載の方法であって、ここで、Ｒ４およびＲ５は、各々独立して、アルキル、アルケニル、アルキニル、ヘテロアルキル、ヘテロアルケニル、ヘテロアルキニル、アリール、ヘテロアリール、シリル、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒｘ、−Ｃ（＝Ｓ）Ｒｘ、−Ｃ（＝ＮＲｘ）Ｒｙ、−ＳＯ２Ｒｘであるか、または、Ｒ４およびＲ５は、一緒になって、置換もしくは非置換の５員もしくは６員の複素環式環を形成し；ここで、ＲｘおよびＲｙは、各々独立して、水素、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、シクロアルキニル、ヘテロアルキル、ヘテロアルケニル、ヘテロアルキニル、ヘテロシクロアルキル、ヘテロシクロアルケニル、ヘテロシクロアルキニル、ヘテロ脂肪族、ヘテロ脂環式、アリール、ヘテロアリール、−Ｃ（＝Ｏ）ＲＡまたは−ＺＲＡであり、ここでＺは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲＢであり、ここで、ＲＡおよびＲＢの各存在は、独立して水素、またはアルキル部分、アルケニル部分、アルキニル部分、シクロアルキル部分、シクロアルケニル部分、シクロアルキニル部分、ヘテロアルキル部分、ヘテロアルケニル部分、ヘテロアルキニル部分、ヘテロシクロアルキル部分、ヘテロシクロアルケニル部分、ヘテロシクロアルキニル部分、ヘテロ脂肪族部分、ヘテロ脂環式部分、アリール部分もしくはヘテロアリール部分である、方法。
（項目６４）
項目６３に記載の方法であって、ここで、Ｒ４およびＲ５は、一緒になって、置換または非置換の、５員または６員の複素環式環を形成する、方法。
（項目６５）
項目６４に記載の方法であって、ここで、Ｒ４およびＲ５は、一緒になって、置換または非置換の１，３−ジオキサン部分を形成する、方法。
（項目６６）
項目６５に記載の方法であって、ここで、Ｒ４およびＲ５は、一緒になって、２，２−ジメチル−１，３−ジオキサン部分を形成する、方法。
（項目６７）
項目４または項目９に記載の方法であって、ここで、Ｒ６ａおよびＲ６ｂは、各々独立して、水素、アルキル、アルケニル、アルキニル、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒｘ、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲｘ、−ＳＲｘ、−ＳＯ２Ｒｘであるか、または、Ｒ６ａおよびＲ６ｂは、一緒になって、構造＝ＣＲｘＲｙを有する部分を形成し、ここで、Ｒ６ａおよびＲ６ｂは、同時に水素ではなく、そして、ＲｘおよびＲｙは、各々独立して、水素、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、シクロアルキニル、ヘテロアルキル、ヘテロアルケニル、ヘテロアルキニル、ヘテロシクロアルキル、ヘテロシクロアルケニル、ヘテロシクロアルキニル、ヘテロ脂肪族、ヘテロ脂環式、アリール、ヘテロアリール、−Ｃ（＝Ｏ）ＲＡもしくは−ＺＲＡであり、ここでＺは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲＢであり、ここで、ＲＡおよびＲＢの各存在は、独立して水素、またはアルキル部分、アルケニル部分、アルキニル部分、シクロアルキル部分、シクロアルケニル部分、シクロアルキニル部分、ヘテロアルキル部分、ヘテロアルケニル部分、ヘテロアルキニル部分、ヘテロシクロアルキル部分、ヘテロシクロアルケニル部分、ヘテロシクロアルキニル部分、ヘテロ脂肪族部分、ヘテロ脂環式部分、アリール部分もしくはヘテロアリール部分である、方法。
（項目６８）
項目６７に記載の方法であって、ここで、Ｒ６ａは水素であり、そしてＲ６ｂは、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒｘであり、ここで、Ｒｘは、置換または非置換の低級アルキルである、方法。
（項目６９）
項目６８に記載の方法であって、ここで、Ｒ６ａは水素であり、そしてＲ６ｂは、−Ｃ（＝Ｏ）ＣＸ３であり、ここで、Ｘは、ハロゲン原子を表す、方法。
（項目７０）
項目６９に記載の方法であって、ここで、Ｒ６ａは水素であり、そしてＲ６ｂは、−Ｃ（＝Ｏ）ＣＦ３である、方法。
（項目７１）
項目４または項目９に記載の方法であって、ここで、工程（ａ）に使用された前記デカニル誘導体は、構造ＣＨ３（ＣＨ２）９ＳＯ２Ｒｘを有する部分であり、ここで、Ｒｘは、アルキルまたはアリールである、方法。
（項目７２）
項目７１に記載の方法であって、ここで、Ｒｘは、メチルであり、そして前記デカニル誘導体は、デカニルメシラートである、方法。
（項目７３）
項目４または項目９に記載の方法であって、ここで、前記デカニル誘導体は、デカニルメシラートであり、そして工程（ａ）における前記糖類を反応させる工程が、該糖類を適切な溶媒中でＮａＨと反応させる工程を包含する、方法。
（項目７４）
項目７３に記載の方法であって、ここで、前記溶媒は、ＴＨＦ／ＮＭＰである、方法。
（項目７５）
項目４または項目９に記載の方法であって、ここで、工程（ｂ）における前記デカニル誘導体を脱保護する工程は、該デカニル誘導体を酸性条件に供する工程を包含する、方法。
（項目７６）
項目７５に記載の方法であって、ここで、前記デカニル誘導体を脱保護する工程が、該デカニル誘導体をＨ２Ｏ中でＡｃＯＨと反応させる工程を包含する、方法。
（項目７７）
項目４または項目９に記載の方法であって、ここで、Ｒ６ａは水素であり、Ｒ６ｂは−Ｃ（＝Ｏ）ＣＦ３であり、そして工程（ｃ）における前記アミド部分を脱保護する工程が、該アミド部分を適切な溶媒中でｔＢｕＯＫの存在下で脱保護し、続いてＫＯＨを用いて処理する工程を包含する、方法。
（項目７８）
項目７７に記載の方法であって、ここで、前記溶媒は、ＤＭＳＯである、方法。
（項目７９）
項目４または項目９に記載の方法であって、ここで、工程（ｄ）における前記３−オキソ−テトラデカン酸誘導体は、３−オキソ−テトラデカン酸そのものであり、そして、前記反応条件は、前記アミン中間体をＮＭＰ中でＥＤＣの存在下で３−オキソ−テトラデカン酸と反応させる工程を包含する、方法。
（項目８０）
項目４または項目９に記載の方法であって、ここで、Ｐ１はアルキル、アルケニル、アルキニル、ヘテロアルキル、ヘテロアルケニル、ヘテロアルキニル、アリール、ヘテロアリール、シリル、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒｘ、−Ｃ（＝Ｓ）Ｒｘ、−Ｃ（＝ＮＲｘ）Ｒｙ、−ＳＯ２Ｒｘであり、ここで、ＲｘおよびＲｙは、各々独立して、水素、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、シクロアルキニル、ヘテロアルキル、ヘテロアルケニル、ヘテロアルキニル、ヘテロシクロアルキル、ヘテロシクロアルケニル、ヘテロシクロアルキニル、ヘテロ脂肪族、ヘテロ脂環式、アリール、ヘテロアリール、−Ｃ（＝Ｏ）ＲＡまたは−ＺＲＡであり、ここでＺは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲＢであり、ここで、ＲＡおよびＲＢの各存在は、独立して水素、またはアルキル部分、アルケニル部分、アルキニル部分、シクロアルキル部分、シクロアルケニル部分、シクロアルキニル部分、ヘテロアルキル部分、ヘテロアルケニル部分、ヘテロアルキニル部分、ヘテロシクロアルキル部分、ヘテロシクロアルケニル部分、ヘテロシクロアルキニル部分、ヘテロ脂肪族部分、ヘテロ脂環式部分、アリール部分もしくはヘテロアリール部分である、方法。
（項目８１）
項目８０に記載の方法であって、ここで、Ｐ１は、シリル保護基である、方法。
（項目８２）
項目８１に記載の方法であって、ここで、Ｐ１は、トリアルキルシリル保護基である、方法。
（項目８３）
項目４または項目９に記載の方法であって、ここで、Ｐ１はｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル（ＴＢＤＭＳ）であり、そして、工程（ｅ）における前記アミド中間体を選択的に保護する工程は、工程（ｄ）において形成されたアミド中間体を適切な溶媒中で塩基の存在下でｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルクロリド（ＴＢＤＭＳＣｌ）と反応させる工程を包含する、方法。
（項目８４）
項目８３に記載の方法であって、ここで、前記塩基はイミダゾールであり、そして、前記溶媒はＤＭＦである、方法。
（項目８５）
項目４または項目９に記載の方法であって、ここで、Ｐ１はｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル（ＴＢＤＭＳ）であり、そして、工程（ｆ）において形成された前記中間体を脱保護する工程は、以下の構造：
【化７３】
2011037885.tif 000076
を有する糖類を、適切な溶媒系中でＨＯＡｃと反応させる工程を包含する、方法。
（項目８６）
項目８５に記載の方法であって、ここで、前記溶媒系は、ｉＰｒＯＨ／Ｈ２Ｏである、方法。
（項目８７）
項目４または項目９に記載の方法であって、ここで、カルボン酸アリルエステル中間体の形成を達成するために、工程（ｆ）で使用される前記試薬が、トリホスゲンおよびアリルアルコールの組み合わせを含む、方法。
（項目８８）
項目４または項目９に記載の方法であって、ここで、前記カルボン酸アリルエステル中間体を形成するために、工程（ｅ）において形成された前記保護された中間体を反応させる工程は、（ｉ）該保護された中間体を、適切な溶媒中で塩基の存在下で、トリホスゲンと反応させる工程、および（ｉｉ）インサイチュで形成されたホスゲン付加体を、適切な条件下で、アリルアルコールを用いてトラップする工程、を包含する、方法。
（項目８９）
項目８８に記載の方法であって、ここで、前記塩基は、ピリジンであり、そして、前記溶媒は、トルエンである、方法。
（項目９０）
項目５または項目１０に記載の方法であって、ここで、Ｒ３は、アルキル、アルケニル、アルキニル、ヘテロアルキル、ヘテロアルケニル、ヘテロアルキニル、アリール、ヘテロアリール、シリル、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒｘ、−Ｃ（＝Ｓ）Ｒｘ、−Ｃ（＝ＮＲｘ）Ｒｙ、−ＳＯ２Ｒｘであって、ここで、ＲｘおよびＲｙは、各々独立して、水素、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、シクロアルキニル、ヘテロアルキル、ヘテロアルケニル、ヘテロアルキニル、ヘテロシクロアルキル、ヘテロシクロアルケニル、ヘテロシクロアルキニル、ヘテロ脂肪族、ヘテロ脂環式、アリール、ヘテロアリール、−Ｃ（＝Ｏ）ＲＡまたは−ＺＲＡであり、ここでＺは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲＢであり、ここで、ＲＡおよびＲＢの各存在は、独立して水素、またはアルキル部分、アルケニル部分、アルキニル部分、シクロアルキル部分、シクロアルケニル部分、シクロアルキニル部分、ヘテロアルキル部分、ヘテロアルケニル部分、ヘテロアルキニル部分、ヘテロシクロアルキル部分、ヘテロシクロアルケニル部分、ヘテロシクロアルキニル部分、ヘテロ脂肪族部分、ヘテロ脂環式部分、アリール部分もしくはヘテロアリール部分である、方法。
（項目９１）
項目９０に記載の方法であって、ここで、Ｒ３は、置換または非置換の低級アルケニル部分である、方法。
（項目９２）
項目９１に記載の方法であって、ここで、Ｒ３は、以下の構造：
【化７４】
2011037885.tif 000077
を有する部分である、方法。
（項目９３）
項目５または項目１０に記載の方法であって、ここで、Ｒ４およびＲ５は、各々独立して、アルキル、アルケニル、アルキニル、ヘテロアルキル、ヘテロアルケニル、ヘテロアルキニル、アリール、ヘテロアリール、シリル、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒｘ、−Ｃ（＝Ｓ）Ｒｘ、−Ｃ（＝ＮＲｘ）Ｒｙ、−ＳＯ２Ｒｘであるか、または、Ｒ４およびＲ５は、一緒になって、置換もしくは非置換の、５員もしくは６員の複素環式環を形成し；ここで、ＲｘおよびＲｙは、各々独立して、水素、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、シクロアルキニル、ヘテロアルキル、ヘテロアルケニル、ヘテロアルキニル、ヘテロシクロアルキル、ヘテロシクロアルケニル、ヘテロシクロアルキニル、ヘテロ脂肪族、ヘテロ脂環式、アリール、ヘテロアリール、−Ｃ（＝Ｏ）ＲＡまたは−ＺＲＡであり、ここで、Ｚは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲＢであり、ここで、ＲＡおよびＲＢの各存在は、独立して水素、またはアルキル部分、アルケニル部分、アルキニル部分、シクロアルキル部分、シクロアルケニル部分、シクロアルキニル部分、ヘテロアルキル部分、ヘテロアルケニル部分、ヘテロアルキニル部分、ヘテロシクロアルキル部分、ヘテロシクロアルケニル部分、ヘテロシクロアルキニル部分、ヘテロ脂肪族部分、ヘテロ脂環式部分、アリール部分もしくはヘテロアリール部分である、方法。
（項目９４）
項目９３に記載の方法であって、ここで、Ｒ４およびＲ５は、一緒になって、置換または非置換の、５員または６員の複素環式環を形成する、方法。
（項目９５）
項目９４に記載の方法であって、ここで、Ｒ４およびＲ５は、一緒になって、置換または非置換の１，３−ジオキサン部分を形成する、方法。
（項目９６）
項目９５に記載の方法であって、ここで、Ｒ４およびＲ５は、一緒になって、２，２−ジメチル−１，３−ジオキサン部分を形成する、方法。
（項目９７）
項目５または項目１０に記載の方法であって、ここで、Ｒ６ａおよびＲ６ｂは、各々独立して、水素、アルキル、アルケニル、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒｘ、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲｘ、−ＳＲｘ、−ＳＯ２Ｒｘであるか、または、Ｒ６ａおよびＲ６ｂは、一緒になって、構造＝ＣＲｘＲｙを有する部分を形成し、ここで、Ｒ６ａおよびＲ６ｂは、同時に水素ではなく、そして、ＲｘおよびＲｙは、各々独立して、水素、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、シクロアルキニル、ヘテロアルキル、ヘテロアルケニル、ヘテロアルキニル、ヘテロシクロアルキル、ヘテロシクロアルケニル、ヘテロシクロアルキニル、ヘテロ脂肪族、ヘテロ脂環式、アリール、ヘテロアリール、−Ｃ（＝Ｏ）ＲＡまたは−ＺＲＡであり、ここでＺは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲＢであり、ここで、ＲＡおよびＲＢの各存在は、独立して水素、またはアルキル部分、アルケニル部分、アルキニル部分、シクロアルキル部分、シクロアルケニル部分、シクロアルキニル部分、ヘテロアルキル部分、ヘテロアルケニル部分、ヘテロアルキニル部分、ヘテロシクロアルキル部分、ヘテロシクロアルケニル部分、ヘテロシクロアルキニル部分、ヘテロ脂肪族部分、ヘテロ脂環式部分、アリール部分もしくはヘテロアリール部分である、方法。
（項目９８）
項目９７に記載の方法であって、ここで、Ｒ６ａは水素であり、そして、Ｒ６ｂは、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒｘであり、ここで、Ｒｘは、置換または非置換の低級アルキルである、方法。
（項目９９）
項目９８に記載の方法であって、ここで、Ｒ６ａは水素であり、そして、Ｒ６ｂは、−Ｃ（＝Ｏ）ＣＸ３であり、ここで、Ｘは、ハロゲン原子を表す、方法。
（項目１００）
項目９９に記載の方法であって、ここで、Ｒ６ａは水素であり、そして、Ｒ６ｂは、−Ｃ（＝Ｏ）ＣＦ３である、方法。
（項目１０１）
項目５または項目１０に記載の方法であって、ここで、工程（ａ）において使用される前記デカニル誘導体は、構造ＣＨ３（ＣＨ２）９ＳＯ２Ｒｘを有する部分であり、ここで、Ｒｘはアルキルまたはアリールである、方法。
（項目１０２）
項目１０１に記載の方法であって、ここで、Ｒｘは、メチルであり、そして、前記デカニル誘導体は、デカニルメシラートである、方法。
（項目１０３）
項目５または項目１０に記載の方法であって、ここで、前記デカニル誘導体は、デカニルメシラートであり、そして工程（ａ）における前記糖類を反応させる工程は、該糖類を適切な溶媒中でＮａＨと反応させる工程を包含する、方法。
（項目１０４）
項目１０３に記載の方法であって、ここで、前記溶媒は、ＴＨＦ／ＮＭＰである、方法。
（項目１０５）
項目５または項目１０に記載の方法であって、ここで、Ｒ６ａは水素であり、そしてＲ６ｂは−Ｃ（＝Ｏ）ＣＦ３であり、そして、工程（ｂ）における前記デカニルエーテルの前記アミド部分を脱保護する工程は、該アミド部分を適切な溶媒中でｔＢｕＯＫの存在下で脱保護し、続いてＫＯＨを用いて処理する工程を包含する、方法。
（項目１０６）
項目１０５に記載の方法であって、ここで、前記溶媒は、ＤＭＳＯである、方法。
（項目１０７）
項目５または項目１０に記載の方法であって、ここで、工程（ｃ）における前記３−オキソ−テトラデカン酸誘導体は、３−オキソ−テトラデカン酸それ自体であり、そして、前記反応条件は、前記アミン中間体をＮＭＰ中でＥＤＣの存在下で３−オキソ−テトラデカン酸と反応させることを含む、方法。
（項目１０８）
項目５または項目１０に記載の方法であって、ここで、工程（ｄ）において前記中間体を脱保護する工程は、該中間体を酸性条件に供する工程を包含する、方法。
（項目１０９）
項目５または項目１０に記載の方法であって、ここで、工程（ｄ）において中前記間体を脱保護する工程は、前記デカニル誘導体をＨ２Ｏ中でＡｃＯＨと反応させる工程を包含する、方法。
（項目１１０）
項目５または項目１０に記載の方法であって、ここで、Ｐ１は、アルキル、アルケニル、アルキニル、ヘテロアルキル、ヘテロアルケニル、ヘテロアルキニル、アリール、ヘテロアリール、シリル、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒｘ、−Ｃ（＝Ｓ）Ｒｘ、−Ｃ（＝ＮＲｘ）Ｒｙ、−ＳＯ２Ｒｘであり、ここで、ＲｘおよびＲｙは、各々独立して、水素、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、シクロアルキニル、ヘテロアルキル、ヘテロアルケニル、ヘテロアルキニル、ヘテロシクロアルキル、ヘテロシクロアルケニル、ヘテロシクロアルキニル、ヘテロ脂肪族、ヘテロ脂環式、アリール、ヘテロアリール、−Ｃ（＝Ｏ）ＲＡまたは−ＺＲＡであり、ここでＺは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲＢであり、ここで、ＲＡおよびＲＢの各存在は、独立して水素、またはアルキル部分、アルケニル部分、アルキニル部分、シクロアルキル部分、シクロアルケニル部分、シクロアルキニル部分、ヘテロアルキル部分、ヘテロアルケニル部分、ヘテロアルキニル部分、ヘテロシクロアルキル部分、ヘテロシクロアルケニル部分、ヘテロシクロアルキニル部分、ヘテロ脂肪族部分、ヘテロ脂環式部分、アリール部分もしくはヘテロアリール部分である、方法。
（項目１１１）
項目１１０に記載の方法であって、ここで、Ｐ１は、シリル保護基である、
方法。
（項目１１２）
項目１１１に記載の方法であって、ここで、Ｐ１は、トリアルキルシリル保護基である、方法。
（項目１１３）
項目５または項目１０に記載の方法であって、ここで、Ｐ１はｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル（ＴＢＤＭＳ）であり、そして、工程（ｅ）において前記アミド中間体を選択的に保護する工程は、工程（ｄ）において形成された該アミド中間体を適切な溶媒中で塩基の存在下でｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルクロリド（ＴＢＤＭＳＣｌ）と反応させる工程を包含する、方法。
（項目１１４）
項目１１３に記載の方法であって、ここで、前記塩基は、イミダゾールであり、そして、前記溶媒は、ＤＭＦである、方法。
（項目１１５）
項目５または項目１０に記載の方法であって、ここで、Ｐ１はｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル（ＴＢＤＭＳ）であり、工程（ｆ）において形成された前記中間体を脱保護する工程は、以下の構造：
【化７５】
2011037885.tif 000078
を有する糖類を、適切な溶媒系中でＨＯＡｃと反応させる工程を包含する、方法。
（項目１１６）
項目１１５に記載の方法であって、ここで、前記溶媒系は、ｉＰｒＯＨ／Ｈ２Ｏである、方法。
（項目１１７）
項目５または項目１０に記載の方法であって、ここで、工程（ｆ）においてカルボン酸アリルエステル中間体の形成を達成するために使用される前記試薬は、トリホスゲンおよびアリルアルコールの組み合わせを含む、方法。
（項目１１８）
項目５または項目１０に記載の方法であって、ここで、工程（ｅ）において形成された保護された前記中間体を反応させ、カルボン酸アリルエステル中間体を形成する工程は、（ｉ）該保護された中間体を、適切な溶媒中で塩基の存在下でトリホスゲン付加体と反応させる工程、および（ｉｉ）インサイチュで形成されたホスゲンを、適切な条件下で、アリルアルコールでトラップする工程、を包含する、方法。
（項目１１９）
項目１１８に記載の方法であって、ここで、前記塩基は、ピリミジンであり、そして前記溶媒はトルエンである、方法。
（項目１２０）
以下の構造式：
【化７６】
2011037885.tif 000079
を有する、化合物。
（項目１２１）
以下の構造式：
【化７７】
2011037885.tif 000080
を有する、化合物。
（項目１２２）
以下の構造式：
【化７８】
2011037885.tif 000081
を有する、化合物。
（項目１２３）
以下の構造式：
【化７９】
2011037885.tif 000082
を有する、化合物。
（項目１２４）
以下の構造式：
【化８０】
2011037885.tif 000083
を有する、化合物。
（項目１２５）
以下の構造式：
【化８１】
2011037885.tif 000084
を有する、化合物。
（項目１２６）
以下の構造式：
【化８２】
2011037885.tif 000085
を有する、化合物。
（項目１２７）
以下の構造式：
【化８３】
2011037885.tif 000086
を有する、化合物。
（項目１２８）
以下の構造式：
【化８４】
2011037885.tif 000087
を有する、化合物。
（項目１２９）
以下の構造式：
【化８５】
2011037885.tif 000088
を有する、化合物。
（項目１３０）
項目１２０に記載の化合物であって、ここで、以下の構造式：
【化８６】
2011037885.tif 000089
を有する、化合物。
（項目１３１）
項目１２１に記載の化合物であって、ここで、以下の構造式：
【化８７】
2011037885.tif 000090
を有する、化合物。
（項目１３２）
項目１２２に記載の化合物であって、ここで、以下の構造式：
【化８８】
2011037885.tif 000091
を有する、化合物。
（項目１３３）
項目１２３に記載の化合物であって、ここで、以下の構造式：
【化８９】
2011037885.tif 000092
を有する、化合物。
（項目１３４）
項目１２４に記載の化合物であって、ここで、以下の構造式：
【化９０】
2011037885.tif 000093
を有する、化合物。
（項目１３５）
項目１２５に記載の化合物であって、ここで、以下の構造式：
【化９１】
2011037885.tif 000094
を有する、化合物。
（項目１３６）
項目１２６に記載の化合物であって、ここで、以下の構造式：
【化９２】
2011037885.tif 000095
を有する、化合物。
（項目１３７）
項目１２７に記載の化合物であって、ここで、以下の構造式：
【化９３】
2011037885.tif 000096
を有する、化合物。
（項目１３８）
項目１２８に記載の化合物であって、ここで、以下の構造式：
【化９４】
2011037885.tif 000097
を有する、化合物。
（項目１３９）
項目１２９に記載の化合物であって、ここで、以下の構造式：
【化９５】
2011037885.tif 000098
を有する、化合物。
【００１３】
一つの局面では、本発明は、以下の構造：
【００１４】
【化９８】
2011037885.tif 000099
を有するＬＰＳアンタゴニストＢ１２８７を合成するための方法を提供する。
【００１５】
別の局面では、本発明は、ＬＰＳアンタゴニストＢ１２８７の任意の立体異性体を合成するための方法を包含する。従って、以下の構造：
【００１６】
【化９９】
2011037885.tif 000100
を有する化合物を調製するための方法が、本明細書中で提供される。
【００１７】
特定の実施形態では、本発明に係る方法は、以下の工程：
（ｄ）以下の構造：
【００１８】
【化１００】
2011037885.tif 000101
を有する単糖類（ここで、ＯＸ１は、グリコシル化を達成するために適切な脱離基を表し；そして、Ｒ２ａおよびＲ２ｂは、各々独立して、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、シクロアルキニル、ヘテロアルキル、ヘテロアルケニル、ヘテロアルキニル、ヘテロシクロアルキル、ヘテロシクロアルケニル、ヘテロシクロアルキニル、アリールまたはヘテロアリールである）のグリコシル化を、適切な条件下で、以下の構造：
【００１９】
【化１０１】
2011037885.tif 000102
を有する単糖類（ここで、Ｒ３およびＲ４は、各々独立して、適切な酸素保護基である）を用いて達成し、
以下の構造：
【００２０】
【化１０２】
2011037885.tif 000103
を有する二糖類の形成を達成する、工程；
（ｅ）工程（ａ）において形成された二糖類を、適切な条件下で脱保護して、以下の構造：
【００２１】
【化１０３】
2011037885.tif 000104
を有する部分的に脱保護された二糖類の形成を達成する、工程；
（ｆ）工程（ｂ）において形成された部分的に脱保護された二糖類を、適切な条件下で、適切な試薬と反応させ、以下の構造：
【００２２】
【化１０４】
2011037885.tif 000105
を有する二リン酸化二糖類（ここで、Ｒ３ａおよびＲ３ｂは、各々独立して、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、シクロアルキニル、ヘテロアルキル、ヘテロアルケニル、ヘテロアルキニル、ヘテロシクロアルキル、ヘテロシクロアルケニル、ヘテロシクロアルキニル、アリールまたはヘテロアリールである）の形成を達成する、工程；ならびに
（ｇ）工程（ｃ）において形成された二リン酸化二糖類を、適切な条件下で、一種以上の適切な試薬で処理し、以下の構造：
【００２３】
【化１０５】
2011037885.tif 000106
を有する二糖類の形成を達成する、工程；
を包含する。
【００２４】
さらに他の実施形態では、工程（ｃ）において形成された二リン酸化二糖類を、適切な条件下で、１種以上の適切な試薬で処理する工程は、以下の構造：
【００２５】
【化１０６】
2011037885.tif 000107
を有する化合物の形成をもたらし、次いでこの化合物を精製して、対応するテトラナトリウム塩：
【００２６】
【化１０７】
2011037885.tif 000108
を生じる。
【００２７】
さらに他の実施形態では、この精製プロセスは、クロマトグラフィーの分離および塩基を用いた処理を含む。特定の例示的な実施形態では、この精製プロセスは、（ｉ）イオン交換クロマトグラフィー、（ｉｉ）ＰＯＲＯＳ  ５０  Ｒ２、メタノール、および（ｉｉｉ）ＮａＯＨ水溶液を用いた処理、を含む。
【００２８】
特定の例示的な実施形態では、以下の構造：
【００２９】
【化１０８】
2011037885.tif 000109
を有するサッカライド（ここで、ＯＸ１は、グリコシル化反応を達成するための適切な脱離基を表し；そして、Ｒ２ａおよびＲ２ｂは、各々独立して、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、シクロアルキニル、ヘテロアルキル、ヘテロアルケニル、ヘテロアルキニル、ヘテロシクロアルキル、ヘテロシクロアルケニル、ヘテロシクロアルキニル、アリールまたはヘテロアリールである）は、以下の工程：
（ａ）以下の構造：
【００３０】
【化１０９】
2011037885.tif 000110
を有するアミン（ここで、Ｒ１は、適切な酸素保護基である）を、適切なバクセノイル酸誘導体と反応させ、以下の構造：
【００３１】
【化１１０】
2011037885.tif 000111
を有するアミド中間体の形成を達成する、工程；
（ｂ）工程（ａ）において形成されたアミド中間体を、適切な試薬と反応させ、以下の構造：
【００３２】
【化１１１】
2011037885.tif 000112
を有するリン酸化糖類（ここで、Ｒ２ａおよびＲ２ｂが、各々独立して、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、シクロアルキニル、ヘテロアルキル、ヘテロアルケニル、ヘテロアルキニル、ヘテロシクロアルキル、ヘテロシクロアルケニル、ヘテロシクロアルキニル、アリールまたはヘテロアリールである）の形成を達成する、工程；ならびに
（ｃ）工程（ｂ）において形成されたリン酸化糖類を、適切な条件下で脱保護し、以下の構造：
【００３３】
【化１１２】
2011037885.tif 000113
を有するアルコール中間体の形成を達成する、工程；ならびに
（ｄ）工程（ｃ）において形成されたアルコール中間体を、適切な条件下で反応させ、以下の構造：
【００３４】
【化１１３】
2011037885.tif 000114
を有する糖類（ここで、ＯＸ１が、グリコシル化反応を達成するための適切な脱離基を表す）の形成を達成する工程を包含するプロセスにより調製される。
【００３５】
さらに他の実施形態では、以下の構造：
【００３６】
【化１１４】
2011037885.tif 000115
を有する糖類（ここで、Ｒ３およびＲ４が、各々独立して、適切な酸素保護基である）が、以下の工程：
（ａ）以下の構造：
【００３７】
【化１１５】
2011037885.tif 000116
を有する糖類（ここで、Ｒ３、Ｒ４、およびＲ５は、各々独立して、適切な酸素保護基であり；ここで、Ｒ４およびＲ５は、一緒になって、置換または非置換の、５員または６員の複素環を形成し得；そして
Ｒ６ａおよびＲ６ｂは、各々独立して、水素もしくは適切な窒素保護基であるか、またはＲ６ａおよびＲ６ｂが一緒になって、５員または６員の複素環を形成し；ここで、Ｒ６ａおよびＲ６ｂは、同時には水素でない）を、適切なデカニル誘導体と反応させ、以下の構造：
【００３８】
【化１１６】
2011037885.tif 000117
を有するデカニルエーテルの形成を達成する、工程；
（ｂ）工程（ａ）において形成されたデカニルエーテルを、適切な条件下で脱保護し、以下の構造：
【００３９】
【化１１７】
2011037885.tif 000118
を有する部分的に脱保護された中間体の形成を達成する、工程；
（ｃ）工程（ｂ）において形成された中間体のアミド部分を、適切な条件下で脱保護し、以下の構造：
【００４０】
【化１１８】
2011037885.tif 000119
を有するアミン中間体を与える、工程；
（ｄ）工程（ｃ）において形成されたアミン中間体を、適切な条件下で、適切な３−オキソ−テトラデカン酸誘導体と反応させ、以下の構造：
【００４１】
【化１１９】
2011037885.tif 000120
を有するアミド中間体の形成を達成する、工程；
（ｅ）工程（ｄ）において形成されたアミド中間体を、適切な条件下で、選択的に保護し、以下の構造：
【００４２】
【化１２０】
2011037885.tif 000121
を有する保護された中間体の形成を達成する工程であって、ここで、Ｐ１が適切な酸素保護基である、工程；
（ｆ）工程（ｅ）において形成された保護された中間体を、適切な条件下で、適切な試薬と反応させ、以下の構造：
【００４３】
【化１２１】
2011037885.tif 000122
を有する炭酸アリルエステル中間体の形成を達成する、工程；ならびに
（ｇ）工程（ｆ）において形成された中間体を、適切な条件下で脱保護し、以下の構造：
【００４４】
【化１２２】
2011037885.tif 000123
を有する糖類の形成を達成する、工程；
を包含するプロセス、により調製される。
【００４５】
特定の他の例示的な実施形態において、以下の構造：
【００４６】
【化１２３】
2011037885.tif 000124
を有する糖類（ここで、Ｒ３およびＲ４は、各々独立して、適切な酸素保護基である）は、以下の工程：
（ａ）以下の構造：
【００４７】
【化１２４】
2011037885.tif 000125
を有する糖類（ここで、Ｒ３、Ｒ４、およびＲ５は、各々独立して、適切な酸素保護基であり；ここで、Ｒ４およびＲ５は、一緒になって、置換または非置換の、５員または６員の複素環式環を形成し得；そして
Ｒ６ａおよびＲ６ｂは、各々独立して、水素もしくは適切な窒素保護基であるか、またはＲ６ａおよびＲ６ｂが一緒になって、５員または６員の複素環式環を形成し；ここで、Ｒ６ａおよびＲ６ｂは、同時には水素でない）を、
適切なデカニル誘導体と反応させ、以下の構造：
【００４８】
【化１２５】
2011037885.tif 000126
を有するデカニルエーテルの形成を達成する工程；
（ｂ）工程（ａ）において形成されたデカニルエーテル中間体のアミド部分を、適切な条件下で脱保護し、以下の構造：
【００４９】
【化１２６】
2011037885.tif 000127
を有するアミンの形成を達成する工程；
（ｃ）工程（ｂ）において形成されたアミン中間体を、適切な条件下で、適切な３−オキソ−テトラデカノン酸誘導体と反応させ、以下の構造：
【００５０】
【化１２７】
2011037885.tif 000128
を有するアミド中間体の形成を達成する工程；
（ｄ）工程（ｃ）において形成された中間体を、適切な条件下で脱保護し、以下の構造：
【００５１】
【化１２８】
2011037885.tif 000129
を有する部分的に脱保護されたアミド中間体の形成を達成する工程；
（ｅ）工程（ｄ）において形成されたアミド中間体を、適切な条件下で、選択的に保護し、以下の構造：
【００５２】
【化１２９】
2011037885.tif 000130
を有する保護された中間体（ここで、Ｐ１は、適切な酸素保護基である）の形成を達成する工程；
（ｆ）工程（ｅ）において形成された保護された中間体を、適切な条件下で、適切な試薬と反応させ、以下の構造：
【００５３】
【化１３０】
2011037885.tif 000131
を有するカルボン酸アリルエステル中間体の形成を達成する工程；ならびに
（ｇ）工程（ｆ）において形成された中間体を、適切な条件下で脱保護し、以下の構造：
【００５４】
【化１３１】
2011037885.tif 000132
を有する糖類の形成を達成する工程；
を包含するプロセスにより調製される。
【００５５】
特定の実施形態では、本発明は、Ｂ１２８７を調製するための方法を提供し、そして、この方法は、以下の工程：
（ａ）以下の構造：
【００５６】
【化１３２】
2011037885.tif 000133
を有する単糖類（ここで、ＯＸ１は、グリコシル化を達成するために適切な脱離基を表し；そして
Ｒ２ａおよびＲ２ｂは、各々独立して、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、シクロアルキニル、ヘテロアルキル、ヘテロアルケニル、ヘテロアルキニル、ヘテロシクロアルキル、ヘテロシクロアルケニル、ヘテロシクロアルキニル、アリールまたはヘテロアリールである）のグリコシル化を、適切な条件下で、以下の構造：
【００５７】
【化１３３】
2011037885.tif 000134
を有する単糖類（ここで、Ｒ３およびＲ４は、各々独立して、適切な酸素保護基である）を用いて達成し、以下の構造：
【００５８】
【化１３４】
2011037885.tif 000135
を有する二糖類の形成を達成する工程、
（ｂ）工程（ａ）において形成された二糖類を、適切な条件下で脱保護して、以下の構造：
【００５９】
【化１３５】
2011037885.tif 000136
を有する部分的に脱保護された二糖類の形成を達成する、工程；
（ｃ）工程（ｂ）において形成された部分的に脱保護された二糖類を、適切な条件下で適切な試薬と反応させ、以下の構造：
【００６０】
【化１３６】
2011037885.tif 000137
を有する二リン酸化二糖類（ここで、Ｒ３ａおよびＲ３ｂが、各々独立して、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、シクロアルキニル、ヘテロアルキル、ヘテロアルケニル、ヘテロアルキニル、ヘテロシクロアルキル、ヘテロシクロアルケニル、ヘテロシクロアルキニル、アリールまたはヘテロアリールである）の形成を達成する工程；ならびに
（ｄ）工程（ｃ）において形成された二リン酸化二糖類を、適切な条件下で、一種以上の適切な試薬で処理し、以下の構造：
【００６１】
【化１３７】
2011037885.tif 000138
を有する二糖類の形成を達成する、工程
を包含する。
【００６２】
さらに他の実施形態では、工程（ｃ）において形成された二リン酸化二糖類を適切な条件下で、一種以上の適切な試薬で処理する工程は、以下の構造：
【００６３】
【化１３８】
2011037885.tif 000139
を有する化合物の形成をもたらし、次いでこの化合物を精製して、対応するテトラナトリウム塩：
【００６４】
【化１３９】
2011037885.tif 000140
を生じる。
【００６５】
さらに他の実施形態では、この精製プロセスは、クロマトグラフィー分離と塩基を用いた処理とを含む。特定の例示的な実施形態では、この精製プロセスは、（ｉ）イオン交換クロマトグラフィー、（ｉｉ）ＰＯＲＯＳ  ５０  Ｒ２，メタノール、および（ｉｉｉ）ＮａＯＨ水溶液を用いた処理を含む。
【００６６】
特定の例示的な実施形態では、以下の構造：
【００６７】
【化１４０】
2011037885.tif 000141
を有する単糖類（ここで、ＯＸ１は、グリコシル化を達成するための適切な脱離基を表し；そして
Ｒ２ａおよびＲ２ｂは、各々独立して、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、シクロアルキニル、ヘテロアルキル、ヘテロアルケニル、ヘテロアルキニル、ヘテロシクロアルキル、ヘテロシクロアルケニル、ヘテロシクロアルキニル、アリールまたはヘテロアリールである）は、
（ａ）以下の構造：
【００６８】
【化１４１】
2011037885.tif 000142
を有するアミン（ここで、Ｒ１が適切な酸素保護基である）を、適切なバクセノイル酸誘導体と反応させ、以下の構造：
【００６９】
【化１４２】
2011037885.tif 000143
を有するアミド中間体の形成を達成する、工程；
（ｂ）工程（ａ）で形成されたアミド中間体を、適切な試薬と反応させ、以下の構造：
【００７０】
【化１４３】
2011037885.tif 000144
を有するリン酸化糖類（ここで、Ｒ２ａおよびＲ２ｂは、各々独立して、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、シクロアルキニル、ヘテロアルキル、ヘテロアルケニル、ヘテロアルキニル、ヘテロシクロアルキル、ヘテロシクロアルケニル、ヘテロシクロアルキニル、アリールまたはヘテロアリールである）の形成を達成する工程；ならびに
（ｃ）工程（ｂ）において形成されたリン酸化糖類を、適切な条件下で脱保護し、以下の構造：
【００７１】
【化１４４】
2011037885.tif 000145
を有するアルコール中間体の形成を達成する工程；ならびに
（ｄ）工程（ｃ）において形成されたアルコール中間体を、適切な条件下で反応させ、以下の構造：
【００７２】
【化１４５】
2011037885.tif 000146
を有する糖類（ここで、ＯＸ１は、グリコシル化反応を達成するための適切な脱離基を表す）の形成を達成する工程
を包含するプロセスにより調製される。
【００７３】
さらに他の実施形態では、以下の構造：
【００７４】
【化１４６】
2011037885.tif 000147
を有する糖類であって、ここで、Ｒ３およびＲ４は、各々独立して、適切な酸素保護基であり、以下の工程：
（ａ）以下の構造：
【００７５】
【化１４６Ａ】
2011037885.tif 000148
を有する糖類（ここで、Ｒ３、Ｒ４、およびＲ５は、各々独立して、適切な酸素保護基であり；ここで、Ｒ４およびＲ５は、一緒になって、置換または非置換の、５員または６員の複素環式環を形成し得；そして
Ｒ６ａおよびＲ６ｂは、各々独立して、水素または置換可能な窒素保護基であるか、またはＲ６ａおよびＲ６ｂは、一緒になって、５員または６員の複素環式環を形成し；ここで、Ｒ６ａおよびＲ６ｂは、同時には水素でない）を、適切なデカニル誘導体と反応させ、以下の構造：
【００７６】
【化１４７】
2011037885.tif 000149
を有するデカニルエーテルの形成を達成する、工程；
（ｂ）工程（ａ）において形成されたデカニルエーテルを、適切な条件下で脱保護し、以下の構造：
【００７７】
【化１４８】
2011037885.tif 000150
を有する部分的に脱保護された中間体の形成を達成する、工程；
（ｃ）工程（ｂ）において形成された中間体を、適切な条件下で脱保護し、以下の構造：
【００７８】
【化１４９】
2011037885.tif 000151
を有するアミン中間体を与える、工程、
（ｄ）工程（ｃ）において形成されたアミン中間体を、適切な条件下で、適切な３−オキソ−テトラデカノン酸誘導体と反応させ、以下の構造：
【００７９】
【化１５０】
2011037885.tif 000152
を有するアミド中間体の形成を達成する工程；
（ｅ）工程（ｄ）において形成されたアミド中間体を、適切な条件下で、選択的に保護し、以下の構造：
【００８０】
【化１５１】
2011037885.tif 000153
を有する保護された中間体（ここで、Ｐ１は、適切な酸素保護基である）の形成を達成する工程；
（ｆ）工程（ｅ）において形成された保護された中間体を、適切な条件下で、適切な試薬と反応させ、以下の構造：
【００８１】
【化１５２】
2011037885.tif 000154
を有するカルボン酸アリルエステル中間体の形成を達成する、工程；ならびに
（ｇ）工程（ｆ）において形成された中間体を、適切な条件下で脱保護し、以下の構造：
【００８２】
【化１５３】
2011037885.tif 000155
を有する糖類の形成を達成する、工程；
を包含するプロセスにより、調製される。
【００８３】
特定の例示的な実施形態において、以下の構造：
【００８４】
【化１５４】
2011037885.tif 000156
を有する糖類であって、ここで、Ｒ３およびＲ４は、各々独立して、適切な酸素保護基である、糖類は、以下の工程：
（ａ）以下の構造：
【００８５】
【化１５５】
2011037885.tif 000157
を有する糖類（ここで、Ｒ３、Ｒ４、およびＲ５は、各々独立して、適切な酸素保護基であり；ここで、Ｒ４およびＲ５は、一緒になって、置換または非置換の、５員または６員の複素環式環を形成し得；そして
Ｒ６ａおよびＲ６ｂは、各々独立して、水素もしくは適切な窒素保護基であるか、またはＲ６ａおよびＲ６ｂが一緒になって、５員または６員の複素環式環を形成し；ここで、Ｒ６ａおよびＲ６ｂは、同時には水素でない）を、
適切なデカニル誘導体と反応させ、以下の構造：
【００８６】
【化１５６】
2011037885.tif 000158
を有するデカニルエーテルの形成を達成する工程；
（ｂ）工程（ａ）において形成されたデカニルエーテル中間体のアミド部分を、適切な条件下で脱保護し、以下の構造：
【００８７】
【化１５７】
2011037885.tif 000159
を有するアミンの形成を達成する、工程；
（ｃ）工程（ｂ）において形成されたアミン中間体を、適切な条件下で、適切な３−オキソ−テトラデカノン酸誘導体と反応させ、以下の構造：
【００８８】
【化１５８】
2011037885.tif 000160
の構造を有するアミド中間体の形成を達成する、工程；
（ｄ）工程（ｃ）において形成された中間体を、適切な条件下で脱保護し、以下の構造：
【００８９】
【化１５９】
2011037885.tif 000161
を有する部分的に脱保護されたアミド中間体の形成を達成する工程；
（ｅ）工程（ｄ）において形成されたアミド中間体を、適切な条件下で、選択的に保護し、以下の構造：
【００９０】
【化１６０】
2011037885.tif 000162
を有する保護された中間体（ここで、Ｐ１は、適切な酸素保護基である）の形成を達成する工程；
（ｆ）工程（ｅ）において形成された保護された中間体を、適切な条件下で、適切な試薬と反応させ、以下の構造：
【００９１】
【化１６１】
2011037885.tif 000163
を有するカルボン酸アリルエステル中間体の形成を達成する、工程；ならびに
（ｇ）工程（ｆ）において形成された中間体を、適切な条件下で脱保護し、以下の構造：
【００９２】
【化１６２】
2011037885.tif 000164
を有する糖類の形成を達成する、工程；
を包含するプロセスにより、調製される。
【００９３】
（定義）
本発明に従い、そして、本明細書中に用いられる場合、以下の用語は、他に明示的に言明されない限り、以下の意味で定義される。
【００９４】
本発明中に開示される特定の化合物、および特定の官能基の定義もまた、以下により詳細に記載される。本発明の目的のために、化学元素は、Ｐｅｒｉｏｄｉｃ  Ｔａｂｌｅ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ｅｌｅｍｅｎｔｓ，ＣＡＳ  ｖｅｒｓｉｏｎ，Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ａｎｄ  Ｐｈｙｓｉｃｓ、第７５版、内表紙に従って確認され、そして特定の官能基は、一般にその文献中に記載されるように定義されている。さらに、有機化学の一般的な原理、ならびに特定の官能部分および反応性は、「Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ」、Ｔｈｏｍａｓ  Ｓｏｒｒｅｌｌ，Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  Ｂｏｏｋｓ，  Ｓａｕｓａｌｉｔｏ：１９９９中に記載され、この全内容が本明細書中に参考として援用される。さらに、本明細書中に記載されるような合成方法は、種々の保護基を利用することが当業者により理解される。本明細書中で用いられる場合、用語「保護基」により、多官能化合物の別の反応部位にて反応が選択的に実行され得るように、特定の官能部分（例えば、Ｏ、Ｓ、またはＮ）は、一時的に保護されることが意図される。好ましい実施形態では、保護基は、十分な量で選択的に反応し、計画された反応に対して安定な、保護された基質を与え；この保護基は、容易に入手可能な（好ましくは非毒性の）他の官能基を攻撃しない試薬により、十分な量で選択的に除去されなければならず；この保護基は、容易に分離可能な誘導体を（より好ましくは、新規のステレオジェン中心の生成を伴わずに）形成し；そして、この保護基は、さらなる反応部位を回避するために、最低限のさらなる官能性を有する。本明細書中に詳述されるように、酸素保護基、硫黄保護基、窒素保護基および炭素保護基が、利用され得る。例えば、特定の実施形態において、本明細書中に詳述されるように、特定の例示的な酸素保護基が利用される。これらの酸素保護基としては、メチルエーテル、置換のメチルエーテル（例えば、少し名前を挙げれば、ＭＯＭ（メトキシメチルエーテル）、ＭＴＭ（メチルチオメチルエーテル）、ＢＯＭ（ベンジルオキシメチルエーテル）、ＰＭＢＭ（ｐ−メトキシベンジルオキシメチルエーテル））、置換のエチルエーテル、置換のベンジルエーテル、シリルエーテル（例えば、ＴＭＳ（トリメチルエーテル）、ＴＥＳ（トリエチルシリルエーテル）、ＴＩＰＳ（トリイソプロピルシリルエーテル）、ＴＢＤＭＳ（ｔ−ブチルジメチルシリルエーテル）、トリベンジルシリルエーテル、ＴＢＤＰＳ（ｔ−ブチルジフェニルシリルエーテル）、エステル（例えば、少し名前を挙げれば、ホルメート、アセテート、ベンゾエート（Ｂｚ）、トリフルオロアセテート、ジクロロアセテート）、アセテート、環式アセタールおよびケタールが挙げられるが、これらに限定されない。特定の他の例示的な実施形態では、窒素保護基が利用される。これらの窒素保護基としては、少し名前を挙げれば、カルバメート（少し名前を挙げれば、メチル、エチル、および置換のエチルカルバメート（例えば、Ｔｒｏｃ））、アミド、環式イミド誘導体、Ｎ−アルキルアミンおよびＮ−アリールアミン、イミン誘導体、およびエナミン誘導体）が挙げられるが、これらに限定されない。特定の他の例示的な��護基は、本明細書中で詳述されるが、本発明は、これらの保護基に限定されることを意図するものではなく；むしろ種々のさらなる均等な保護基が、上記の基準を用いて、容易に同定され得、そして本発明において利用され得ることが理解される。さらに、種々の保護基は、「Ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅ  Ｇｒｏｕｐｓ  ｉｎ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ」第３版、Ｇｒｅｅｎｅ，Ｔ．Ｗ．およびＷｕｔｓ，Ｐ．Ｇ．編、Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ：１９９９に記載され、この全内容が、本明細書によって、参考として援用される。
【００９５】
本明細書中に用いられる場合、用語「シリル保護基」とは、任意のケイ素含有酸素保護基をいう。代表的には、シリル保護基は、ヒドロキシル基との反応の際に、保護することになっているシリルエーテルを形成するものである。シリル保護基としては、トリアルキルシリル保護基、ジアルキルアリールシリル保護基、ヘテロアルキルジアリールシリル保護基、アルキルジアリールシリル保護基、ジアルキルへテロアリールシリル保護基、アルキルジへテロアリールシリル保護基、トリアリールシリル保護基、トリへテロアリールシリル保護基が挙げられるが、これらに限定されない。例えば、「Ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅ  Ｇｒｏｕｐｓ  ｉｎ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ」、第３版、Ｇｒｅｅｎｅ，Ｔ．Ｗ．およびＷｕｔｓ，Ｐ．Ｇ．編、Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ：１９９９、ｐｐ．１１３〜１４８を参照のこと。
【００９６】
本明細書中に記載されるようなこれらの化合物は、任意の数の置換基または官能部分で置換され得ることが、理解される。用語「必要に応じて」に先行されていようがなかろうが、一般に、用語「置換の」および、本発明の式に含まれる置換基とは、所定の構造における水素ラジカルの、特定の置換基のラジカルでの置換をいう。任意の所定の構造における一以上の位置が、特定の基より選択される一より多い置換基で置換され得、この置換基は、全ての位置で同一であっても異なっていてもよい。本明細書中に使用される場合、用語「置換の」は、有機化合物の許容されるあらゆる置換基を包含することが企図される。広い局面では、この許容される置換基としては、有機化合物の、非環式および環式の、分枝および非分枝の、炭素環式および複素環式の、芳香族および非芳香族の置換基が挙げられる。本発明の目的のために、窒素のようなヘテロ原子は、水素置換基および／または本明細書中に記載される有機化合物の許容される任意の置換基であって、ヘテロ原子の価数を満たす置換基を有し得る。さらに、本発明は、有機化合物の許容される置換基により、決して限定されないことが意図される。本発明により予想される置換基および可変基の組み合わせは、好ましくは、安定な化合物の形成を生じるものである。本明細書中で用いられる場合、用語「安定な」とは、好ましくは、製造を可能にするのに十分な安定性を有し、そして検出されるのに十分な期間の間、および好ましくは、本明細書中で詳述される目的のために有用である十分な期間の間、この化合物の完全性を維持する化合物をいう。
【００９７】
本明細書中に用いられる場合、用語「脂肪族」は、直鎖（すなわち、非分枝鎖）または分枝鎖の脂肪族炭化水素であって、一以上の官能基で必要に応じて置換される、飽和および不飽和の両方の炭化水素を包含する。当業者に理解されるように、「脂肪族」は、本明細書中では、アルキル部分、アルケニル部分、アルキニル部分が挙げられるが、これらに限定されないことが意図される。従って、本明細書中で用いられる場合、用語「アルキル」は、直鎖および分枝鎖のアルキル基を包含する。類似した約定は、他の包括的な用語（例えば、「アルケニル」「アルキニル」など）に適用される。さらに、本明細書中に用いられる場合、用語「アルキル」、「アルケニル」、「アルキニル」などは、置換および非置換の基の両方を包含する。特定の実施形態において、本明細書中に用いられる場合、「低級アルキル」は、１個〜６個の炭素原子を有するアルキル基（環式の、非環式の、置換の、非置換の、分枝の、または非分枝の）を示すために用いられる。
【００９８】
特定の実施形態では、本発明において使用されるアルキル基、アルケニル基、およびアルキニル基は、１個〜２０個の脂肪族炭素原子を含む。特定の他の実施形態では、本発明において使用されるアルキル基、アルケニル基、およびアルキニル基は、１個〜１０個の脂肪族炭素原子を含む。さらに他の実施形態では、本発明において使用されるアルキル基、アルケニル基、およびアルキニル基は、１個〜８個の脂肪族炭素原子を含む。さらに他の実施形態では、本発明において使用されるアルキル基、アルケニル基、およびアルキニル基は、１個〜６個の脂肪族炭素原子を含む。さらに他の実施形態では、本発明において使用されるアルキル基、アルケニル基、およびアルキニル基は、１個〜４個の炭素原子を含む。従って、例示的な脂肪族基としては、例えば、メチル部分、エチル部分、ｎ−プロピル部分、イソプロピル部分、アリル部分、ｎ−ブチル部分、ｓｅｃ−ブチル部分、イソブチル部分、ｔｅｒｔ−ブチル部分、ｎ−ペンチル部分、ｓｅｃ−ペンチル部分、イソペンチル部分、ｔｅｒｔ−ペンチル部分、ｎ−ヘキシル部分、ｓｅｃ−ヘキシル部分などが挙げられるが、これらに限定されず、そして、これらは、さらに、一個以上の置換基を有し得る。アルケニル基としては、例えば、エテニル、プロペニル、ブテニル、１−メチル−２−ブテン−１−イルなどが挙げられるが、これらに限定されない。代表的なアルキニル基としては、エチニル、２−プロピニル（プロパルギル）、１−プロピニルなどが挙げられるが、これらに限定されない。
【００９９】
本明細書中で使用される場合、用語「脂環式」とは、脂肪族化合物の特性および環式化合物の特性を併せ持つ化合物をいい、そして、必要に応じて、１個以上の官能基で置換される、環式または多環式の脂肪族炭化水素および架橋されたシクロアルキル化合物が挙げられるが、これらに限定されない。当業者に理解されるように、「脂環式」とは、本明細書中において、１個以上の官能基で必要に応じて置換された、シクロアルキル部分、シクロアルケニル部分、およびシクロアルキニル部分が挙げられるが、これらに限定されないことが意図される。従って、例示的な脂環式基としては、例えば、シクロプロピル部分、−ＣＨ２−シクロプロピル部分、シクロブチル部分、−ＣＨ２−シクロブチル部分、シクロペンチル部分、−ＣＨ２−シクロペンチル部分、ｎ−シクロヘキシル部分、−ＣＨ２−シクロヘキシル部分、シクロヘキセニルエチル部分、シクロヘキサニルエチル部分、ノルボルビル部分などが挙げられるが、これらに限定されず、これらはさらに、１個以上の置換基を有し得る。
【０１００】
本明細書中で使用される場合、用語「アルコキシ」（すなわち、「アルキルオキシ」）または「チオアルキル」とは、以前に定義されたように、酸素原子または硫黄原子を介して親分子部分に結合されたアルキル基またはシクロアルキル基をいう。特定の実施形態では、このアルキル基またはシクロアルキル基は、１個〜２０個の脂肪族炭素原子または脂環式炭素原子を含む。特定のさらに他の実施形態では、このアルキル基またはシクロアルキル基は、１個〜１０個の脂肪族または脂環式炭素原子を含む。さらに他の実施形態では、本発明中に使用される、アルキル基、アルケニル基およびアルキニル基は、１個〜８個の脂肪族炭素原子または脂環式炭素原子を含む。さらに他の実施形態では、このアルキル基は、１個〜６個の脂肪族炭素原子または脂環式炭素原子を含む。さらに他の実施形態では、このアルキル基は、１個〜４個の脂肪族炭素原子または脂環式炭素原子を含む。アルコキシの例としては、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ、ネオペントキシおよびｎ−ヘキソキシが挙げられるが、これらに限定されない。チオアルキルの例としては、メチルチオ、エチルチオ、プロピルチオ、イソプロピルチオ、ｎ−ブチルチオなどが挙げられるが、これらに限定されない。
【０１０１】
本明細書中で定義されるように、用語「アルキルアミノ」とは、構造−ＮＨＲ’を有する基をいい、ここで、Ｒ’は、アルキルまたはシクロアルキルである。本明細書中で定義されるように、用語「ジアルキルアミノ」とは、構造−Ｎ（Ｒ’）２を有する基をいい、ここで、Ｒ’の各存在は、独立して、アルキルまたはシクロアルキルである。本明細書中で定義されるように、用語「アミノアルキル」とは、構造ＮＨ２Ｒ’−を有する基をいい、ここで、Ｒ’は、アルキルまたはシクロアルキルである。特定の実施形態では、このアルキル基は、１個〜２０個の脂肪族炭素原子または脂環式炭素原子を含む。特定の他の実施形態では、このアルキル基またはシクロアルキル基は、１個〜１０個の脂肪族炭素原子または脂環式炭素原子を含む。さらに他の実施形態では、本発明において使用されるアルキル基、アルケニル基、およびアルキニル基は、１個〜８個の脂肪族炭素原子または脂環式炭素原子を含む。さらに他の実施形態では、このアルキル基またはシクロアルキル基は、１個〜６個の脂肪族炭素原子または脂環式炭素原子を含む。さらに他の実施形態では、このアルキル基またはシクロアルキル基は、１個〜４個の脂肪族炭素原子または脂環式炭素原子を含む。アルキルアミノの例としては、メチルアミノ、エチルアミノ、イソプロピルアミノなどが挙げられるが、これらに限定されない。
【０１０２】
本発明に開示された化合物の上記脂肪族（および他の）部分の置換基のいくつかの例としては、脂肪族；脂環式；ヘテロ脂肪族；ヘテロ脂環式；アリール；ヘテロアリール；アルキルアリール；アルキルへテロアリール；アルコキシ；アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アミノアルキル、アリールオキシ；ヘテロアルコキシ；ヘテロアリールオキシ；アルキルチオ；アリールチオ；ヘテロアルキルチオ；ヘテロアリールチオ；Ｆ；Ｃｌ；Ｂｒ；Ｉ；−ＯＨ；−ＮＯ２；−ＣＮ；−ＣＦ３；−ＣＨ２ＣＦ３；−ＣＨＣｌ２；−ＣＨ２ＯＨ；−ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ；−ＣＨ２ＮＨ２；−ＣＨ２ＳＯ２ＣＨ３；−Ｃ（Ｏ）Ｒｘ；−ＣＯ２（Ｒｘ）；−ＣＯＮ（Ｒｘ）２；−ＯＣ（Ｏ）Ｒｘ；−ＯＣＯ２Ｒｘ；−ＯＣＯＮ（Ｒｘ）２；−Ｎ（Ｒｘ）２；−Ｓ（Ｏ）２Ｒｘ；−ＮＲｘ（ＣＯ）Ｒｘが挙げられるが、これらに限定されず、ここで、Ｒｘの各存在としては、独立して、脂肪族、脂環式、ヘテロ脂肪族、ヘテロ脂環式、アリール、ヘテロアリール、アルキルアリール、またはアルキルへテロアリールが挙げられるが、これらに限定されず、ここで、上記および本明細書中に記載される、任意の脂肪族置換基、脂環式置換基、ヘテロ脂肪族置換基、ヘテロ脂環式置換基、アルキルアリール置換基、またはアルキルへテロアリール置換基は、置換されていても非置換であってもよく、分枝であっても非分枝であってもよく、環式であっても非環式であってもよく、ここで、上記および本明細書中に記載される任意のアリール置換基またはヘテロアリール置換基は、置換されていても非置換であってもよい）で独立して置換することにより置換される。一般的に適用可能な置換基のさらなる例は、本明細書中に記載される実施例において示される特定の実施形態により例証される。
【０１０３】
本明細書中で使用される場合、用語「アリール」および「ヘテロアリール」とは、一般に、好ましくは３個〜１４個の炭素原子を有する安定な、単環式または多環式の不飽和部分、複素環式の不飽和部分、多環式の不飽和部分、および多複素環式の不飽和部分をいい、これらの各々は、置換されていても非置換であってもよい。アリール部分およびヘテロアリール部分は、本明細書中に定義されるように、アルキル部分またはヘテロアルキル部分を介して結合され得、従ってまた、−（アルキル）アリール部分、−（ヘテロアルキル）アリール部分、−（へテロアルキル）アリール部分、および−（ヘテロアルキル）ヘテロアリール部分を包含することもまた理解される。従って、本明細書中で使用される場合、句「アリールまたはヘテロアリール」ならびに「アリール、ヘテロアリール、−（アルキル）アリール、−（へテロアルキル）アリール、−（へテロアルキル）アリール、および−（ヘテロアルキル）ヘテロアリール」は、相互変換可能である。置換基としては、安定な化合物の形成をもたらす、以前に言及された任意の置換基（すなわち、脂肪族部分として、または本明細書中に開示されるような他の部分として列挙された置換基のいずれか）が挙げられるが、これらに限定されない。本発明の特定の実施形態では、「アリール」とは、１個または２個の芳香族環（フェニル、ナフチル、テトラヒドロナフチル、インダニル、インデニルなどが挙げられるが、これらに限定されない）を有する、単環式または二環式の炭素環式環系をいう。本明細書中で用いられる場合、本発明の特定の実施形態では、用語「ヘテロアリール」とは、１個の環原子が、Ｓ、ＯおよびＮより選択され、０個、１個、または２個の環原子は、Ｓ、ＯおよびＮより独立して選択されるさらなるヘテロ原子であり；そして残りの環原子は炭素である、５個〜１０個の環原子を有する環式芳香族ラジカルをいい、このラジカル（例えば、ピリジル、ピラジニル、ピリミジニル、ピロール、ピラゾリル、イミダゾリル、チアゾリル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、チアジアゾリル、オキサジアゾリル、チオフェニル、フラニル、キノリニル、イソキノリニルなど）は、任意の環原子を介して、この分子の残部に結合される。
【０１０４】
アリール基およびヘテロアリール基（二環式アリール基を含む）は、非置換であっても置換されていてもよいことが理解され、ここで、置換は、その上の１個以上の水素原子を、１個以上の次の任意の部分（脂肪族；脂環式；ヘテロ脂肪族；ヘテロ脂環式；アリール；ヘテロアリール；アルキルアリール；アルキルへテロアリール；アルコキシ；アリールオキシ；ヘテロアルコキシ；ヘテロアリールオキシ；アルキルチオ；アリールチオ；ヘテロアルキルチオ；ヘテロアリールチオ；Ｆ；Ｃｌ；Ｂｒ；Ｉ；−ＯＨ；−ＮＯ２；−ＣＮ；−ＣＦ３；−ＣＨ２ＣＦ３；−ＣＨＣｌ２；−ＣＨ２ＯＨ；−ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ；−ＣＨ２ＮＨ２；−ＣＨ２ＳＯ２ＣＨ３；−Ｃ（Ｏ）Ｒｘ；−ＣＯ２（Ｒｘ）；−ＣＯＮ（Ｒｘ）２；−ＯＣ（Ｏ）Ｒｘ；−ＯＣＯ２Ｒｘ；−ＯＣＯＮ（Ｒｘ）２；−Ｎ（Ｒｘ）２；−Ｓ（Ｏ）２Ｒｘ；−ＮＲｘ（ＣＯ）Ｒｘが挙げられるが、これらに限定されず、ここで、Ｒｘの各存在としては、独立して、脂肪族、脂環式、ヘテロ脂肪族、ヘテロ脂環式、アリール、ヘテロアリール、アルキルアリール、またはアルキルへテロアリールが挙げられるが、これらに限定されず、ここで、上記および本明細書中に記載される、任意の脂肪族置換基、脂環式置換基、ヘテロ脂肪族置換基、ヘテロ脂環式置換基、アルキルアリール置換基、またはアルキルへテロアリール置換基は、置換されていても非置換であってもよく、分枝であっても非分枝であってもよく、環式であっても非環式であってもよく、ここで、上記および本明細書中に記載される任意のアリール置換基またはヘテロアリール置換基は、置換されていても非置換であってもよい）で独立して置換することを包含する。さらに、一緒になった２個の任意の隣接基は、４員、５員、６員または７員の置換または非置換の、環式部分またはヘテロ環式部分を表すことが理解される。一般的に適用可能な置換基のさらなる例は、本明細書中に記載される実施例において示される特定の実施形態により例証される。
【０１０５】
本明細書中で使用される場合、用語「シクロアルキル」とは、特に、３個〜７個の、好ましくは３個〜１０個の炭素原子を有する基をいう。適切なシクロアルキルとしては、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチルなどが挙げられるが、これらに限定されず、他の脂環式部分、ヘテロ脂環式部分、または複素環式部分の場合のように、必要に応じて置換基（脂肪族；脂環式；ヘテロ脂肪族；ヘテロ脂環式；アリール；ヘテロアリール；アルキルアリール；アルキルへテロアリール；アルコキシ；アリールオキシ；ヘテロアルコキシ；ヘテロアリールオキシ；アルキルチオ；アリールチオ；ヘテロアルキルチオ；ヘテロアリールチオ；Ｆ；Ｃｌ；Ｂｒ；Ｉ；−ＯＨ；−ＮＯ２；−ＣＮ；−ＣＦ３；−ＣＨ２ＣＦ３；−ＣＨＣｌ２；−ＣＨ２ＯＨ；−ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ；−ＣＨ２ＮＨ２；−ＣＨ２ＳＯ２ＣＨ３；−Ｃ（Ｏ）Ｒｘ；−ＣＯ２（Ｒｘ）；−ＣＯＮ（Ｒｘ）２；−ＯＣ（Ｏ）Ｒｘ；−ＯＣＯ２Ｒｘ；−ＯＣＯＮ（Ｒｘ）２；−Ｎ（Ｒｘ）２；−Ｓ（Ｏ）２Ｒｘ；−ＮＲｘ（ＣＯ）Ｒｘが挙げられるが、これらに限定されず、ここで、Ｒｘの各存在としては、独立して、脂肪族；脂環式；ヘテロ脂肪族；ヘテロ脂環式；アリール；ヘテロアリール；アルキルアリールまたはアルキルへテロアリールが挙げられるが、これらに限定されず、ここで、上記および本明細書中に記載の脂肪族；脂環式；ヘテロ脂肪族；ヘテロ脂環式；アルキルアリールまたはアルキルへテロアリールの任意の置換基は、置換されていても非置換であってもよく、分枝であっても非分枝であってもよく、環式であっても非環式であってもよく、ここで、上記および本明細書中に記載される任意のアリール置換基またはヘテロアリール置換基は、置換されていても非置換であってもよい）で置換され得る。類似した約定は、他の包括的な用語（例えば、「シクロアルケニル」「シクロアルキニル」など）に適用される。さらに、上記および本明細書中に記載の任意の脂環式部分またはヘテロ脂環式部分は、これらに縮合したアリール部分またはヘテロアリール部分を包含し得ることが理解される。一般的に利用可能な置換基のさらなる例は、本明細書中に記載される実施例に示される特定の実施形態により例証される。
【０１０６】
本明細書中に用いられる場合、用語「ヘテロ脂肪族」とは、主鎖における１個以上の炭素原子が、ヘテロ原子で置換されている脂肪族部分をいう。従って、ヘテロ脂肪族基とは、１個以上の酸素原子、硫黄原子、窒素原子、リン原子またはケイ素原子を、炭素原子の代わりに含む脂肪族鎖をいう。ヘテロ脂肪族部分は、分枝であっても直線状の非分枝であってもよい。特定の実施形態では、ヘテロ脂肪族部分は、その上の１個以上の水素原子を、１個以上の部分（脂肪族；脂環式；ヘテロ脂肪族；ヘテロ脂環式；アリール；ヘテロアリール；アルキルアリール；アルキルへテロアリール；アルコキシ；アリールオキシ；ヘテロアルコキシ；ヘテロアリールオキシ；アルキルチオ；アリールチオ；ヘテロアルキルチオ；ヘテロアリールチオ；Ｆ；Ｃｌ；Ｂｒ；Ｉ；−ＯＨ；−ＮＯ２；−ＣＮ；−ＣＦ３；−ＣＨ２ＣＦ３；−ＣＨＣｌ２；−ＣＨ２ＯＨ；−ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ；−ＣＨ２ＮＨ２；−ＣＨ２ＳＯ２ＣＨ３；−Ｃ（Ｏ）Ｒｘ；−ＣＯ２（Ｒｘ）；−ＣＯＮ（Ｒｘ）２；−ＯＣ（Ｏ）Ｒｘ；−ＯＣＯ２Ｒｘ；−ＯＣＯＮ（Ｒｘ）２；−Ｎ（Ｒｘ）２；−Ｓ（Ｏ）２Ｒｘ；−ＮＲｘ（ＣＯ）Ｒｘが挙げられるが、これらに限定されず、ここで、Ｒｘの各存在としては、独立して、脂肪族、脂環式、ヘテロ脂肪族、ヘテロ脂環式、アリール、ヘテロアリール、アルキルアリール、またはアルキルへテロアリールが挙げられるが、これらに限定されず、ここで、上記および本明細書中に記載される、任意の脂肪族置換基、脂環式置換基、ヘテロ脂肪族置換基、ヘテロ脂環式置換基、アルキルアリール置換基、またはアルキルへテロアリール置換基は、置換されていても非置換であっても、分枝であっても非分枝であっても、環式であっても非環式であってもよく、ここで、上記および本明細書中に記載されるこれらの任意のアリール置換基またはヘテロアリール置換基は、置換されていても非置換であってもよい）で独立して置換ることにより置換される。一般的に適用可能な置換基のさらなる例は、本明細書中に記載される実施例において示される特定の実施形態により例証される。
【０１０７】
本明細書中に用いられる場合、用語「ヘテロ脂環式」とは、ヘテロ脂肪族および環式化合物の特性を兼備し、そして、飽和および不飽和の、単環式または多環式の複素環（例えば、モルホリノ、ピロリジニル、フラニル、チオフラニル、ピロリルなど）が挙げられるが、これらに限定されない化合物をいい、この化合物は、本明細書中に定義されるような１個以上の官能基で、必要に応じて置換される。
【０１０８】
さらに、上記および本明細書中に記載の、任意の脂環式部分またはヘテロ脂環式部分は、これらに縮合されたアリール部分またはヘテロアリール部分を包含し得ることが理解される。一般的に適用可能な置換基のさらなる例は、本明細書中に記載される実施例において示される特定の実施形態により例証される。
【０１０９】
本明細書中に用いられる場合、用語「ハロ」および「ハロゲン」とは、フッ素、塩素、臭素およびヨウ素より選択される原子をいう。
【０１１０】
上で定義されたように、用語「ハロアルキル」は、アルキル基に結合された１個、２個、または３個のハロゲン原子を有するアルキル基を示し、そして、このような基によって、クロロメチル、ブロモメチル、トリフルオロメチルなどとして例証される。
【０１１１】
本明細書中に用いられる場合、用語「ヘテロシクロアルキル」または「ヘテロ環」とは、非芳香族の、５員環、６員環、もしくは７員環、または、多環式基（酸素、硫黄、および窒素より独立して選択される１個〜３個の間のヘテロ原子を有する縮合型６員環を含む、２環式基もしくは３環式基が挙げられるが、これらに限定されない）をいう。ここで、（ｉ）各５員環は、０個〜１個の二重結合を有し、そして、各６員環は、０個〜２個の二重結合を有し、（ｉｉ）窒素ヘテロ原子および硫黄ヘテロ原子は、必要に応じて酸化され得、（ｉｉｉ）窒素へテロ原子は、必要に応じて四級化され、そして（ｉｖ）上記の任意の複素環式環は、置換または非置換の、アリール環またはヘテロアリール環に縮合され得る。代表的なヘテロ環としては、ピロリジニル、ピラゾリニル、ピラゾリジニル、イミダゾリニル、イミダゾリジニル、ピペリジニル、ピペラジニル、オキサゾリジニル、イソキサゾリジニル、モルホリニル、チアゾリジニル、イソチアゾリジニル、およびテトラヒドロフリルが挙げられるが、これらに限定されない。特定の実施形態では、「置換のヘテロシクロアルキルまたはヘテロ環」基が利用され、そして本明細書に用いられる場合、「置換のヘテロシクロアルキルまたはヘテロ環」基とは、上に定義されたような、その上の１個以上の水素原子の、以下（脂肪族；脂環式；ヘテロ脂肪族；ヘテロ脂環式；アリール；ヘテロアリール；アルキルアリール；アルキルへテロアリール；アルコキシ；アリールオキシ；ヘテロアルコキシ；ヘテロアリールオキシ；アルキルチオ；アリールチオ；ヘテロアルキルチオ；ヘテロアリールチオ；Ｆ；Ｃｌ；Ｂｒ；Ｉ；−ＯＨ；−ＮＯ２；−ＣＮ；−ＣＦ３；−ＣＨ２ＣＦ３；−ＣＨＣｌ２；−ＣＨ２ＯＨ；−ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ；−ＣＨ２ＮＨ２；−ＣＨ２ＳＯ２ＣＨ３；−Ｃ（Ｏ）Ｒｘ；−ＣＯ２（Ｒｘ）；−ＣＯＮ（Ｒｘ）２；−ＯＣ（Ｏ）Ｒｘ；−ＯＣＯ２Ｒｘ；−ＯＣＯＮ（Ｒｘ）２；−Ｎ（Ｒｘ）２；−Ｓ（Ｏ）２Ｒｘ；−ＮＲｘ（ＣＯ）Ｒｘ（これらに限定されない）との独立した置換により置換されたヘテロシクロアルキル基またはヘテロ環基をいい、ここで、Ｒｘの各存在としては、独立して、脂肪族、脂環式、ヘテロ脂肪族、ヘテロ脂環式、アリール、ヘテロアリール、アルキルアリール、またはアルキルへテロアリールが挙げられるが、これらに限定されず、ここで、上記および本明細書中に記載される、任意の脂肪族置換基、脂環式置換基、ヘテロ脂肪族置換基、ヘテロ脂環式置換基、アルキルアリール置換基、またはアルキルへテロアリール置換基は、置換されていても非置換であっても、分枝であっても非分枝であっても、環式であっても非環式であってもよく、ここで、上記および本明細書中に記載されるこれらの任意のアリール置換基またはヘテロアリール置換基は、置換されていても非置換であってもよい。さらなる例または一般的に利用可能な置換基は、本明細書中に記載される実施例に示される特定の実施形態により例証される。
【０１１２】
本明細書中に用いられる場合、用語「脂肪族」、「ヘテロ脂肪族」、「アルキル」、「アルケニル」、「アルキニル」、「ヘテロアルキル」、「ヘテロアルケニル」、「ヘテロアルキニル」などは、置換および非置換の、飽和および不飽和の、ならびに直鎖および分枝鎖の基を包含する。同様に、用語「脂環式」、「ヘテロ脂環式」、「ヘテロシクロアルキル」、「ヘテロ環」などは、置換および非置換の、ならびに飽和および不飽和の基を包含する。さらに、用語「シクロアルキル」、「シクロアルケニル」、「シクロアルキニル」、「ヘテロシクロアルキル」、「ヘテロシクロアルケニル」、「ヘテロシクロアルキニル」、「アリール」、「ヘテロアリール」などは、置換および非置換の基の両方を包含する。
【０１１３】
さらに、Ｂ１２８７は、不斉炭素原子を含み、従って、鏡像異性体およびジアステレオマーの両方の立体異性体として存在し得る。当業者は、この発明の方法は、Ｂ１２８７のあり得る全ての立体異性体のうち、任意の立体異性体の調製のために適合され得ることを認識する。本明細書中に提供される例は、特定の異性体の調製を開示するが、Ｂ１２８７の他の立体異性体を調製するための方法は、本発明の範囲内に属すると考えられる。
【発明を実施するための形態】
【０１１４】
（本発明の特定の好ましい実施形態の詳細な説明）
一つの局面では、本発明は、以下の構造：
【０１１５】
【化１６３】
2011037885.tif 000165
を有するＬＰＳアンタゴニストＢ１２８７を合成する方法を提供する。
【０１１６】
Ｂ１２８７は、有効なＬＰＳアンタゴニストであり、従って、この化合物は、任意のＬＰＳ媒介性障害の予防および積極的な処置のために有用である。これらの障害としては、敗血症（ｓｅｐｓｉｓ）、敗血症（ｓｅｐｔｉｃｅｍｉａ）（内毒素血症が挙げられるが、これに限定されない）、グラム陰性細菌に起因する内毒素血症（熱、全身性の炎症、汎発性血管内凝固（症候群）、低血圧、急性腎不全、急性呼吸促進症候群、成人呼吸促進症候群（ＡＲＤＳ）、肝細胞破壊および／または心不全、の附随的な徴候を伴う）ならびに種々の形態の敗血症ショック（エンドトキシンショックが挙げられるが、これに限定されない）が挙げられるが、これらに限定されない。さらに、権利化合物は、グラム陰性細菌を含む種々の型の生物による感染に対する、局所性炎症反応または全身性炎症反応の予防または積極的な処置、ならびに、グラム陰性細菌もしくは腸（ｇｕｔ）からのエンドトキシンの移行に関連する疾患において、有用であり得る。これらの障害はまとめて、全身性炎症反応症候群またはＳＩＲＳ（これらの用語の考察については、Ｂｏｎｅら、Ｃｈｅｓｔ  １９９２；１０１：１６４４〜５５を参照のこと）と呼ばれている。
【０１１７】
一つの局面では、本発明は、ＬＰＳアンタゴニストＢ１２８７の任意の立体異性体を合成するための方法を包含する。従って、以下の構造：
【０１１８】
【化１６４】
2011037885.tif 000166
を有する化合物を調製するための方法が、本明細書中に提供される。
【０１１９】
特定の実施形態では、本発明の方法は、以下の工程：
（ａ）以下の構造：
【０１２０】
【化１６５】
2011037885.tif 000167
を有する単糖類（ここで、ＯＸ１は、グリコシル化を達成するために適切な脱離基を表し；そして
Ｒ２ａおよびＲ２ｂは、各々独立して、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、シクロアルキニル、ヘテロアルキル、ヘテロアルケニル、ヘテロアルキニル、ヘテロシクロアルキル、ヘテロシクロアルケニル、ヘテロシクロアルキニル、アリールまたはヘテロアリールである）
のグリコシル化を、適切な条件下で、以下の構造：
【０１２１】
【化１６６】
2011037885.tif 000168
を有する単糖類（ここで、Ｒ３およびＲ４は、各々独立して、適切な酸素保護基である）を用いて達成し、以下の構造：
【０１２２】
【化１６７】
2011037885.tif 000169
を有する二糖類の形成を達成する工程；
（ｂ）工程（ａ）において形成された二糖類を、適切な条件下で脱保護して、以下の構造：
【０１２３】
【化１６８】
2011037885.tif 000170
を有する部分的に脱保護された二糖類の形成を達成する、工程；
（ｃ）工程（ｂ）において形成された部分的に脱保護された二糖類を、適切な条件下で適切な試薬と反応させ、以下の構造：
【０１２４】
【化１６９】
2011037885.tif 000171
を有する二リン酸化二糖類（ここで、Ｒ３ａおよびＲ３ｂが、各々独立して、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、シクロアルキニル、ヘテロアルキル、ヘテロアルケニル、ヘテロアルキニル、ヘテロシクロアルキル、ヘテロシクロアルケニル、ヘテロシクロアルキニル、アリールまたはヘテロアリールである）の形成を達成する工程；ならびに
（ｄ）工程（ｃ）において形成された二リン酸化二糖類を、適切な条件下で、一種以上の適切な試薬で処理し、以下の構造：
【０１２５】
【化１７０】
2011037885.tif 000172
を有する二糖類の形成を達成する工程、を包含する。
【０１２６】
さらに他の実施形態において、工程（ｃ）において形成された二リン酸化二糖類を、適切な条件下で、１種以上の適切な試薬で処理する工程は、以下の構造：
【０１２７】
【化１７１】
2011037885.tif 000173
を有する化合物の形成をもたらし、次いでこの化合物を精製して、対応するテトラナトリウム塩：
【０１２８】
【化１７２】
2011037885.tif 000174
を得る。
【０１２９】
特定の実施形態では、Ｘ１は、アルキル、アルケニル、アルキニル、ヘテロアルキル、ヘテロアルケニル、ヘテロアルキニル、アリール、ヘテロアリール、シリル、−Ｃ（＝Ｏ）ＲＸ１Ａ、−Ｃ（＝Ｓ）ＲＸ１Ａ、−Ｃ（＝ＮＲＸ１Ａ）ＲＸ１Ｂ、−ＳＯ２ＲＸ１Ａであり、ここで、ＲＸ１ＡおよびＲＸ１Ｂは、各々独立して、水素、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、シクロアルキニル、ヘテロアルキル、ヘテロアルケニル、ヘテロアルキニル、ヘテロシクロアルキル、ヘテロシクロアルケニル、ヘテロシクロアルキニル、ヘテロ脂肪族、ヘテロ脂環式、アリール、ヘテロアリール、−Ｃ（＝Ｏ）ＲＡまたは−ＺＲＡであり、ここでＺは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲＢであり、ここで、ＲＡおよびＲＢの各存在は、独立して水素、またはアルキル部分、アルケニル部分、アルキニル部分、シクロアルキル部分、シクロアルケニル部分、シクロアルキニル部分、ヘテロアルキル部分、ヘテロアルケニル部分、ヘテロアルキニル部分、ヘテロシクロアルキル部分、ヘテロシクロアルケニル部分、ヘテロシクロアルキニル部分、ヘテロ脂肪族部分、ヘテロ脂環式部分、アリール部分もしくはヘテロアリール部分である。特定の例示的な実施形態では、Ｘ１は、−Ｃ（＝ＮＲＸ１Ａ）ＲＸ１Ｂまたは−ＳＯ２ＲＸ１Ａであって、ここで、ＲＸ１ＡおよびＲＸ１Ｂは、各々独立して、水素または脂肪族部分、脂環式部分、ヘテロ脂肪族部分、ヘテロ脂環式部分、アリール部分もしくはヘテロアリール部分である。特定の例示的な実施形態では、Ｘ１は、−Ｃ（＝ＮＲＸ１Ａ）ＲＸ１Ｂであって、ここで、ＲＸ１ＡおよびＲＸ１Ｂは、各々独立して、水素または置換もしくは非置換の低級アルキルである。特定の例示的な実施形態では、ＲＸ１Ａは水素であり、ＲＸ１Ｂは、置換または非置換の低級アルキルである。特定の例示的な実施形態では、ＲＸ１Ａは水素であり、ＲＸ１Ｂは−ＣＸ３であり、ここで、Ｘは、ハロゲン原子である。特定の例示的な実施形態では、ＲＸ１Ａは水素であり、ＲＸ１Ｂは−ＣＣｌ３であり、そして、Ｘ１は、−Ｃ（＝ＮＨ）ＣＣｌ３である。特定の例示的な実施形態では、Ｘ１は、−Ｃ（＝ＮＨ）ＣＣｌ３であり、そして、グリコシル化の工程（ａ）は、強酸性の条件下で行われる。特定の例示的な実施形態では、このグリコシル化の条件は、有機スルホン酸および適切な溶媒を含む。特定の実施形態では、この有機スルホン酸は、アルカンスルホン酸である。特定の実施形態では、このアルキルスルホン酸は、ＭｅＳＯ３ＨまたはＥｔＳＯ３Ｈである。特定の実施形態では、この溶媒は、無極性溶媒である。特定の例示的な実施形態では、この無極性溶媒は、トルエン、ヘキサン、またはこれらの組み合わせである。特定の実施形態では、このグリコシル化の条件は、亜鉛トリフラート（Ｚｎ（ＯＴｆ）２）および適切な溶媒を含む。特定の例示的な実施形態において、このグリコシル化の条件は、亜鉛トリフラート（Ｚｎ（ＯＴｆ）２）およびメチレンクロリドを含む。さらに他の実施形態では、このグリコシル化の条件は、銀トリフラート（ＡｇＯＴｆ）および適切な溶媒を含む。さらに他の実施形態では、このグリコシル化の条件は、銀トリフラート（ＡｇＯＴｆ）およびメチレンクロリドである。特定の実施形態では、このグリコシル化の工程（ａ）において、以下の構造：
【０１３０】
【化１７３】
2011037885.tif 000175
を有する単糖類が過剰に使用される。特定の実施形態では、１．１当量〜約３．０当量の、すぐ上に記載された単糖類が使用される。特定の他の実施形態では、１．２当量〜約２．９等量が使用される。特定の他の実施形態では、１．３当量〜約２．８等量が使用される。特定の他の実施形態では、１．５当量〜約２．５等量が使用される。特定の他の実施形態では、１．６当量〜約２．３等量が使用される。特定の他の例示的な実施形態では、１．８当量〜約２．０等量が使用される。
【０１３１】
特定の実施形態では、Ｒ３は、アルキル、アルケニル、アルキニル、ヘテロアルキル、ヘテロアルケニル、ヘテロアルキニル、アリール、ヘテロアリール、シリル、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒｘ、−Ｃ（＝Ｓ）Ｒｘ、−Ｃ（＝ＮＲｘ）Ｒｙ、−ＳＯ２Ｒｘであり、ここで、ＲｘおよびＲｙは、各々独立して、水素、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、シクロアルキニル、ヘテロアルキル、ヘテロアルケニル、ヘテロアルキニル、ヘテロシクロアルキル、ヘテロシクロアルケニル、ヘテロシクロアルキニル、ヘテロ脂肪族、ヘテロ脂環式、アリール、ヘテロアリール、−Ｃ（＝Ｏ）ＲＡまたは−ＺＲＡであり、ここでＺは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲＢであり、ここで、ＲＡおよびＲＢの各存在は、独立して水素、またはアルキル部分、アルケニル部分、アルキニル部分、シクロアルキル部分、シクロアルケニル部分、シクロアルキニル部分、ヘテロアルキル部分、ヘテロアルケニル部分、ヘテロアルキニル部分、ヘテロシクロアルキル部分、ヘテロシクロアルケニル部分、ヘテロシクロアルキニル部分、ヘテロ脂肪族部分、ヘテロ脂環式部分、アリール部分もしくはヘテロアリール部分である。特定の例示的な実施形態では、Ｒ３は、置換または非置換の低級アルケニル部分である。特定の例示的な実施形態では、Ｒ３は、以下の構造：
【０１３２】
【化１７４】
2011037885.tif 000176
を有する部分である。
【０１３３】
特定の実施形態では、脱保護の工程（ｂ）において使用される反応条件は、適切な溶媒中の強酸を含む。特定の例示的な実施形態では、この強酸は、ＨＦであり、この溶媒は、アセトニトリルである。
【０１３４】
特定の例示的な実施形態では、Ｒ３は、以下の構造：
【０１３５】
【化１７５】
2011037885.tif 000177
を有する部分であり、そして脱保護の工程（ｂ）の反応条件は、適切な溶媒中の強酸を含む。特定の例示的な実施形態では、この強酸は、ＨＦであり、この溶媒は、アセトニトリルである。
【０１３６】
特定の他の実施形態では、工程（ｃ）における試薬は、リン酸化剤である。特定の実施形態では、工程（ｃ）における反応条件は、ビス（アリルオキシ）ジイソプロピルアミノホスフィンおよび酸化剤を含む。特定の例示的な実施形態では、この酸化剤は、オキソンである。
【０１３７】
特定の実施形態では、Ｒ２ａ、Ｒ２ｂ、Ｒ３ａおよびＲ３ｂは、各々独立して、置換または非置換のアルケニル部分である。特定の例示的な実施形態では、Ｒ２ａ、Ｒ２ｂ、Ｒ３ａおよびＲ３ｂは、各々アリルである。
【０１３８】
さらに他の実施形態では、Ｒ４は、アルキル、アルケニル、アルキニル、ヘテロアルキル、ヘテロアルケニル、ヘテロアルキニル、アリール、ヘテロアリール、シリル、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒｘ、−Ｃ（＝Ｓ）Ｒｘ、−Ｃ（＝ＮＲｘ）Ｒｙ、−ＳＯ２Ｒｘであり、ここで、ＲｘおよびＲｙは、各々独立して、水素、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、シクロアルキニル、ヘテロアルキル、ヘテロアルケニル、ヘテロアルキニル、ヘテロシクロアルキル、ヘテロシクロアルケニル、ヘテロシクロアルキニル、ヘテロ脂肪族、ヘテロ脂環式、アリール、ヘテロアリール、−Ｃ（＝Ｏ）ＲＡまたは−ＺＲＡであり、ここでＺは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲＢであり、ここで、ＲＡおよびＲＢの各存在は、独立して水素、またはアルキル部分、アルケニル部分、アルキニル部分、シクロアルキル部分、シクロアルケニル部分、シクロアルキニル部分、ヘテロアルキル部分、ヘテロアルケニル部分、ヘテロアルキニル部分、ヘテロシクロアルキル部分、ヘテロシクロアルケニル部分、ヘテロシクロアルキニル部分、ヘテロ脂肪族部分、ヘテロ脂環式部分、アリール部分もしくはヘテロアリール部分である。特定の実施形態では、Ｒ４は、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲαであり、ここで、Ｒαは、置換または非置換のアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、シクロアルキニル、ヘテロアルキル、ヘテロアルケニル、ヘテロアルキニル、ヘテロシクロアルキル、ヘトロシクロアルケニル、ヘテロシクロアルキニル、へテロ脂肪族、ヘテロ脂環式、アリールまたはヘテロアリールである。特定の例示的な実施形態では、Ｒ４は、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲＡであり、ここで、ＲＡは、置換または非置換のアルキル、アルケニルである。特定の例示的な実施形態では、Ｒｘはアリルであり、そしてＲ４は、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２である。
【０１３９】
特定の他の実施形態では、Ｒ２ａ、Ｒ２ｂ、Ｒ３ａおよびＲ３ｂは、各々アリルであり、Ｒ４は、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２であり、そして、工程（ｄ）における脱保護の条件は、適切な溶媒中のＰｄ（ＰＰＨ３）を含む。特定の例示的な実施形態では、工程（ｄ）における処理条件は、トリフェニルホスフィンおよび酢酸をさらに含む。
【０１４０】
さらに他の実施形態では、以下の構造：
【０１４１】
【化１７６】
2011037885.tif 000178
を有する化合物の精製は、クロマトグラフィーの分離と塩基を用いた処理とを含む。特定の例示的な実施形態では、この精製プロセスは、（ｉ）イオン交換クロマトグラフィー、（ｉｉ）ＰＯＲＯＳ  ５０  Ｒ２、メタノール、および（ｉｉｉ）ＮａＯＨ水溶液を用いた処理を含む。
【０１４２】
特定の例示的な実施形態では、以下の構造：
【０１４３】
【化１７７】
2011037885.tif 000179
を有する糖類（ここで、ＯＸ１は、グリコシル化反応を達成するために適切な脱離基を表し；そして
Ｒ２ａおよびＲ２ｂは、各々独立して、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、シクロアルキニル、ヘテロアルキル、ヘテロアルケニル、ヘテロアルキニル、ヘテロシクロアルキル、ヘテロシクロアルケニル、ヘテロシクロアルキニル、アリールまたはヘテロアリールである）は、以下の工程：
（ａ）以下の構造：
【０１４４】
【化１７８】
2011037885.tif 000180
を有するアミン（ここで、Ｒ１は、適切な酸素保護基である）を、
適切なバクセノイル酸誘導体と反応させ、以下の構造：
【０１４５】
【化１７９】
2011037885.tif 000181
を有するアミド中間体の形成を達成する、工程；
（ｂ）工程（ａ）において形成されたアミド中間体を、適切な試薬と反応させ、以下の構造：
【０１４６】
【化１８０】
2011037885.tif 000182
を有するリン酸化糖類（ここで、Ｒ２ａおよびＲ２ｂは、各々独立して、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、シクロアルキニル、ヘテロアルキル、ヘテロアルケニル、ヘテロアルキニル、ヘテロシクロアルキル、ヘテロシクロアルケニル、ヘテロシクロアルキニル、アリールまたはヘテロアリールである）の形成を達成する、工程；ならびに
（ｃ）工程（ｂ）において形成されたリン酸化糖類を、適切な条件下で脱保護し、以下の構造：
【０１４７】
【化１８１】
2011037885.tif 000183
を有するアルコール中間体の形成を達成する、工程；ならびに
（ｄ）工程（ｃ）において形成されたアルコール中間体を、適切な条件下で反応させ、以下の構造：
【０１４８】
【化１８２】
2011037885.tif 000184
を有する糖類（ここで、ＯＸ１は、グリコシル化反応を達成するための適切な脱離基を表す）の形成を達成する、工程、
を包含するプロセスにより調製される。
【０１４９】
特定の実施形態では、Ｒ１は、アルキル、アルケニル、アルキニル、ヘテロアルキル、ヘテロアルケニル、ヘテロアルキニル、アリール、ヘテロアリール、シリル、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒｘ、−Ｃ（＝Ｓ）Ｒｘ、−Ｃ（＝ＮＲｘ）Ｒｙ、−ＳＯ２Ｒｘであり、ここで、ＲｘおよびＲｙは、各々独立して、水素、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、シクロアルキニル、ヘテロアルキル、ヘテロアルケニル、ヘテロアルキニル、ヘテロシクロアルキル、ヘテロシクロアルケニル、ヘテロシクロアルキニル、ヘテロ脂肪族、ヘテロ脂環式、アリール、ヘテロアリール、−Ｃ（＝Ｏ）ＲＡまたは−ＺＲＡであり、ここでＺは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲＢであり、ここで、ＲＡおよびＲＢの各存在は、独立して水素、またはアルキル部分、アルケニル部分、アルキニル部分、シクロアルキル部分、シクロアルケニル部分、シクロアルキニル部分、ヘテロアルキル部分、ヘテロアルケニル部分、ヘテロアルキニル部分、ヘテロシクロアルキル部分、ヘテロシクロアルケニル部分、ヘテロシクロアルキニル部分、ヘテロ脂肪族部分、ヘテロ脂環式部分、アリール部分もしくはヘテロアリール部分である。特定の例示的な実施形態では、Ｒ１は、置換または非置換の低級アルケニル部分である。特定の例示的な実施形態では、Ｒ１は、以下の構造：
【０１５０】
【化１８２Ａ】
2011037885.tif 000185
を有する部分である。
【０１５１】
特定の実施形態において、工程（ａ）のバクセノイル酸誘導体は、バクセノイルクロリドである。特定の例示的な実施形態において、工程（ａ）におけるバクセノイル酸誘導体は、Δ−１１−シス−バクセノイルクロリドである。特定の他の例示的な実施形態において、工程（ａ）のバクセノイル酸誘導体は、バクセノイルクロリドであり、そして工程（ａ）において、このアミンをバクセノイル酸誘導体と反応させるための反応条件は、弱塩基を含む。特定の他の例示的な実施形態において、工程（ａ）のバクセノイル酸誘導体は、Δ−１１−シス−バクセノイルクロリドであり、そして、このアミンを、工程（ａ）におけるバクセノイル酸誘導体と反応させる反応条件は、弱塩基を含む。特定の例示的な実施形態において、工程（ａ）のバクセノイル酸誘導体は、Δ−１１−シス−バクセノイルクロリドである。特定の例示的な実施形態において、この弱塩基は、ＮａＨＣＯ３水溶液である。特定の他の例示的な実施形態において、この弱塩基は、Ｋ２ＣＯ３水溶液である。
【０１５２】
特定の他の実施形態において、工程（ｂ）の試薬は、リン酸化剤である。特定の例示的な実施形態において、工程（ｂ）における反応条件は、ビス（アリルオキシ）ジイソプロピルアミノホスフィンおよび酸化剤を含む。特定の例示的な実施形態において、この酸化剤は、オキソンである。特定の他の例示的な実施形態において、工程（ｂ）における反応条件は、さらにテトラゾールを含む。特定の他の例示的な実施形態において、工程（ｂ）における反応条件は、ビス（アリルオキシ）ジイソプロピルアミノホスフィン（ＤＰＰ）、ピリジニウムトリフルオロアセテート、および酸化剤を含む。特定の例示的な実施形態において、この酸化剤は、過酸化水素である。
【０１５３】
特定の実施形態において、Ｒ３ａ、Ｒ３ｂ、Ｒ３ａおよびＲ３ｂは、各々独立して、置換または非置換のアルケニル部分である。特定の例示的な実施形態において、Ｒ３ａ、Ｒ３ｂ、Ｒ３ａおよびＲ３ｂは、各々アリルである。
【０１５４】
さらに他の実施形態において、Ｒ１は、以下の構造：
【０１５５】
【化１８３】
2011037885.tif 000186
を有する部分であり、そして工程（ｃ）における脱保護反応は、強酸性の条件を含む。特定の例示的な実施形態において、工程（ｃ）における脱保護条件は、適切な溶媒中にＨＣｌを含む。特定の例示的な実施形態において、この溶媒は、ＴＨＦまたはアセトニトリルである。
【０１５６】
特定の例示的な実施形態において、Ｘ１は、−Ｃ（＝ＮＨ）ＲＸ１Ｂであり、ここでＲＸ１Ｂは、置換低級アルキルまたは非置換低級アルキルであり、工程（ｄ）においてアルコール中間体を反応させる工程は、弱塩基の存在下において、アルコール中間体をＲＸ１ＢＣＮの構造を有する部分と反応する工程を包含する。特定の例示的な実施形態において、Ｘ１は、−Ｃ（＝ＮＨ）ＣＸ３であり、ここで、Ｘはハロゲン原子を表し、弱塩基は、Ｋ２ＣＯ３である。特定の例示的な実施形態において、Ｘ１は、−Ｃ（＝ＮＨ）ＣＣｌ３である。
【０１５７】
さらに他の実施形態において、構造：
【０１５８】
【化１８４】
2011037885.tif 000187
を有する糖類（Ｒ３およびＲ４は、各々独立して、適切な酸素保護基であり）は、以下の工程：
（ａ）構造：
【０１５９】
【化１８５】
2011037885.tif 000188
を有する糖類（ここで、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、各々独立して、適切な酸素保護基であり；Ｒ４およびＲ５は、一緒になって、置換または非置換の５員の複素環式環もしくは６員の複素環式環を形成し得；そして、Ｒ６ａおよびＲ６ｂは、各々独立して水素、もしくは適切な窒素保護基であるか、またはＲ６ａおよびＲ６ｂは、一緒になって、５員の複素環式環、もしくは６員の複素環式環を形成し；ここで、Ｒ６ａおよびＲ６ｂは、同時に水素ではない）を、適切なデカニル誘導体と反応させ、構造：
【０１６０】
【化１８６】
2011037885.tif 000189
を有するデカニルエーテルの形成を達成する工程；
（ｂ）適切な条件下において、工程（ａ）において形成されたデカニルエーテルを脱保護して、構造：
【０１６１】
【化１８７】
2011037885.tif 000190
を有する部分的に脱保護された中間体の形成を達成する工程；
（ｃ）適切な条件下において、工程（ｂ）において形成された中間体のアミド部分を脱保護し、構造：
【０１６２】
【化１８８】
2011037885.tif 000191
を有するアミン中間体を得る工程；
（ｄ）適切な条件下において、工程（ｃ）において形成されたアミン中間体を、適切な３−オキソ−テトラデカン酸誘導体と反応させ、構造：
【０１６３】
【化１８９】
2011037885.tif 000192
を有するアミド中間体の形成を達成する工程；
（ｅ）適切な条件下において、工程（ｄ）において形成されたアミド中間体を選択的に保護し、以下の構造：
【０１６４】
【化１９０】
2011037885.tif 000193
を有する保護された中間体の形成を達成する工程（ここでＰ１は、適切な酸素保護基である）；
（ｆ）適切な条件下において、工程（ｅ）において形成された保護された中間体を適切な試薬と反応させ、構造：
【０１６５】
【化１９１】
2011037885.tif 000194
を有するカルボン酸アリルエステル中間体の形成を達成する工程；そして
（ｇ）適切な条件下において、工程（ｆ）において形成された中間体を脱保護し、構造：
【０１６６】
【化１９２】
2011037885.tif 000195
を有する糖類の形成を達成する工程
を包含するプロセスによって調製される。
【０１６７】
特定の実施形態において、Ｒ３は、アルキル、アルケニル、アルキニル、ヘテロアルキル、ヘテロアルケニル、ヘテロアルキニル、アリール、ヘテロアリール、シリル、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒｘ、−Ｃ（＝Ｓ）Ｒｘ、−Ｃ（＝ＮＲｘ）Ｒｙ、−ＳＯ２Ｒｘであり、ここで、ＲｘおよびＲｙは、各々独立して、ハロゲン、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、シクロアルキニル、ヘテロアルキル、ヘテロアルケニル、ヘテロアルキニル、ヘテロシクロアルキル、ヘテロシクロアルケニル、ヘテロシクロアルキニル、ヘテロ脂肪族、ヘテロ脂環式、アリール、ヘテロアリール、−Ｃ（＝Ｏ）ＲＡ、または−ＺＲＡであり、ここでＺは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲＢであり、ＲＡおよびＲＢの各々の存在は、独立して水素、またはアルキル部分、アルケニル部分、アルキニル部分、シクロアルキル部分、シクロアルケニル部分、シクロアルキニル部分、ヘテロアルキル部分、ヘテロアルケニル部分、ヘテロアルキニル部分、ヘテロシクロアルキル部分、ヘテロシクロアルケニル部分、ヘテロシクロアルキニル部分、ヘテロ脂肪族部分、ヘテロ脂環式部分、アリール部分、もしくはヘテロアリール部分である。特定の例示的な実施形態において、Ｒ３は、置換または非置換の低級アルキル部分である。特定の例示的な実施形態において、Ｒ３は、構造：
【０１６８】
【化１９３】
2011037885.tif 000196
を有する部分である。
【０１６９】
特定の実施形態において、Ｒ４およびＲ５は、各々独立して、アルキル、アルケニル、アルキニル、ヘテロアルキル、ヘテロアルケニル、ヘテロアルキニル、アリール、ヘテロアリール、シリル、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒｘ、−Ｃ（＝Ｓ）Ｒｘ、−Ｃ（＝ＮＲｘ）Ｒｙ、−ＳＯ２Ｒｘであるか、またはＲ４およびＲ５は、一緒になって、置換または非置換の５員の複素環式環もしくは６員の複素環式環を形成し；ここで、ＲｘおよびＲｙは、各々独立して、水素、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、シクロアルキニル、ヘテロアルキル、ヘテロアルケニル、ヘテロアルキニル、ヘテロシクロアルキル、ヘテロシクロアルケニル、ヘテロシクロアルキニル、ヘテロ脂肪族、ヘテロ脂環式、アリール、ヘテロアリール、−Ｃ（＝）ＲＡまたは−ＺＲＡであり、ここでＺは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲＢであり、ここで、ＲＡおよびＲＢの各々の存在は、独立して水素、またはアルキル部分、アルケニル部分、アルキニル部分、シクロアルキル部分、シクロアルケニル部分、シクロアルキニル部分、ヘテロアルキル部分、ヘテロアルケニル部分、ヘテロアルキニル部分、ヘテロシクロアルキル部分、ヘテロシクロアルケニル部分、ヘテロシクロアルキニル部分、ヘテロ脂肪族部分、ヘテロ脂環式部分、アリール部分またはヘテロアリール部分である。特定の実施形態において、Ｒ４およびＲ５は、一緒になって、置換または非置換の５員の複素環式環もしくは６員の複素環式環を形成する。特定の例示的な実施形態において、Ｒ４およびＲ５は、一緒になって、置換または非置換の１，３−ジオキサン部分を形成する。特定の例示的な実施形態において、Ｒ４およびＲ５は、一緒になって、２，２−ジメチル−１，３−ジオキサン部分を形成する。
【０１７０】
特定の実施形態において、Ｒ６ａおよびＲ６ｂは、各々独立して、水素、アルキル、アルケニル、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒｘ、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲｘ、−ＳＲｘ、−ＳＯ２Ｒｘであるか、またはＲ６ａおよびＲ６ｂは、一緒になって、＝ＣＲｘＲｙの構造を有する部分を形成し、ここで、Ｒ６ａおよびＲ６ｂは同時には、水素でなく、そして、ＲｘおよびＲｙは、各々独立して、水素、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、シクロアルキニル、ヘテロアルキル、ヘテロアルケニル、ヘテロアルキニル、ヘテロシクロアルキル、ヘテロシクロアルケニル、ヘテロシクロアルキニル、ヘテロ脂肪族、ヘテロ脂環式、アリール、ヘテロアリール、−Ｃ（＝Ｏ）ＲＡまたは−ＺＲＡであり、ここで、Ｚは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲＢであり、ここで、ＲＡおよびＲＢの各々の存在は、独立して、水素、またはアルキル部分、アルケニル部分、アルキニル部分、シクロアルキル部分、シクロアルケニル部分、シクロアルキニル部分、ヘテロアルキル部分、ヘテロアルケニル部分、ヘテロアルキニル部分、ヘテロシクロアルキル部分、ヘテロシクロアルケニル部分、ヘテロシクロアルキニル部分、ヘテロ脂肪族部分、ヘテロ脂環式部分、アリール部分、またはヘテロアリール部分である。特定の例示的な実施形態において、Ｒ６ａは水素であり、Ｒ６ｂは、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒｘであり、ここでＲｘは、置換または非置換の低級アルキルである。特定の他の例示的な実施形態において、Ｒ６ａは水素であり、Ｒ６ｂは−Ｃ（＝Ｏ）ＣＸ３であり、ここで、Ｘはハロゲン原子を表す。特定の他の例示的な実施形態において、Ｒ６ａは水素であり、Ｒ６ｂは−Ｃ（＝Ｏ）ＣＦ３である。
【０１７１】
さらに他の実施形態において、工程（ａ）において使用されるデカニル誘導体は、ＣＨ３（ＣＨ２）９ＳＯ２Ｒｘの構造を有する部分であり、ここで、Ｒｘは、アルキルまたはアリールである。特定の例示的な実施形態において、Ｒｘは、メチルであり、デカニル誘導体は、デカニルメシラートである。特定の他の例示的な実施形態において、デカニル誘導体は、デカニルメシラートであり、そして工程（ａ）において、糖類を反応させる工程は、適切な溶媒中で、糖類をＮａＨと反応させる工程を包含する。特定の例示的な実施形態において、この溶媒はＴＨＦ／ＮＭＰである。
【０１７２】
さらに他の実施形態において、工程（ｂ）においてデカニル誘導体を脱保護する工程は、デカニル誘導体を酸性条件に供する工程を包含する。特定の例示的な実施形態において、工程（ｂ）においてデカニル誘導体を脱保護する工程は、Ｈ２Ｏ中において、デカニル誘導体をＡｃＯＨと反応させる工程を包含する。
【０１７３】
なお他の実施形態において、Ｒ６ａは水素であり、Ｒ６ｂは、−Ｃ（＝Ｏ）ＣＦ３であり、そして工程（ｃ）において、アミド部分を脱保護する工程は、適切な溶媒中で、ｔＢｕＯＫの存在下でアミド部分を脱保護し、次にＫＯＨで処理する工程を包含する。特定の実施形態において、この溶媒は、ＤＭＳＯである。
【０１７４】
特定の他の実施形態において、工程（ｄ）において、３−オキソ−テトラデカン酸誘導体は、それ自体３−オキソ−テトラデカン酸であり、この反応条件は、ＮＭＰ中において、ＥＤＣの存在下で、アミン中間体を３−オキソ−テトラデカン酸と反応させる工程を包含する。
【０１７５】
さらに他の実施形態において、Ｐ１は、アルキル、アルケニル、アルキニル、ヘテロアルキル、ヘテロアルケニル、ヘテロアルキニル、アリール、ヘテロアリール、シリル、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒｘ、−Ｃ（＝Ｓ）Ｒｘ、−Ｃ（＝ＮＲｘ）Ｒｙ、−ＳＯ２Ｒｘであり、ここでＲｘおよびＲｙは、各々独立して、水素、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、シクロアルキニル、ヘテロアルキル、ヘテロアルケニル、ヘテロアルキニル、ヘテロシクロアルキル、ヘテロシクロアルケニル、ヘテロシクロアルキニル、ヘテロ脂肪族、ヘテロ脂環式、アリール、ヘテロアリール、−Ｃ（＝Ｏ）ＲＡまたは−ＺＲＡであり、ここで、Ｚは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲＢであり、ここで、ＲＡおよびＲＢの各々の存在は、独立して、水素、またはアルキル部分、アルケニル部分、アルキニル部分、シクロアルキル部分、シクロアルケニル部分、シクロアルキニル部分、ヘテロアルキル部分、ヘテロアルケニル部分、ヘテロアルキニル部分、ヘテロシクロアルキル部分、ヘテロシクロアルケニル部分、ヘテロシクロアルキニル部分、ヘテロ脂肪族部分、ヘテロ脂環式部分、アリール部分、またはヘテロアリール部分である。特定の例示的な実施形態において、Ｐ１は、シリル保護基である。特定の例示的な実施形態において、Ｐ１は、トリアルキルシリル保護基である。特定の例示的な実施形態において、Ｐ１は、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル（ＴＢＤＭＳ）であり、そして工程（ｅ）においてアミド中間体を選択的に保護する工程は、適切な溶媒中で、塩基の存在下で、工程（ｄ）において形成されたアミド中間体を、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルクロリド（ＴＢＤＭＳＣｌ）と反応させる工程を包含する。特定の例示的な実施形態において、この塩基はイミダゾールであり、およびこの溶媒はＤＭＦである。
【０１７６】
特定の他の実施形態において、Ｐ１は、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル（ＴＢＤＭＳ）であり、工程（ｆ）において形成された中間体を脱保護する工程は、適切な溶媒系において、構造：
【０１７７】
【化１９４】
2011037885.tif 000197
を有する糖類をＨＯＡｃと反応させる工程を包含する。特定の例示的な実施形態において、この溶媒系は、ｉＰｒＯＨ／Ｈ２Ｏである。特定の他の実施形態において、Ｐ１は、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル（ＴＢＤＭＳ）であり、工程（ｆ）において形成された中間体を脱保護する工程は、適切な溶媒中で、保護された糖類とＨＦとを反応させる工程を包含する。特定の例示的な実施形態において、この溶媒は、メチレンクロリドである。特定の他の実施形態において、Ｐ１は、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル（ＴＢＤＭＳ）であり、工程（ｆ）において形成された中間体を脱保護する工程は、フッ化物触媒作用下で、保護された糖類をテトラアルキルアンモニウム試薬と反応させる工程を包含する。特定の例示的な実施形態において、テトラアルキルアンモニウム試薬は、フッ化テトラ−Ｎ−ブチルアンモニウム（ＴＢＡＦ）である。
【０１７８】
なお他の実施形態において、工程（ｆ）においてカルボン酸アリルエステル中間体の形成を達成するために使用される試薬は、トリホスゲンとアリルアルコールとの組み合せを含有する。特定の例示的な実施形態において、工程（ｅ）において形成された保護された中間体を反応させ、カルボン酸アリルエステル中間体を形成する工程は、（ｉ）適切な溶媒中で、塩基の存在下で保護された中間体をトリホスゲンと反応させる工程、および（ｉｉ）適切な条件下で、インサイチュで形成されたホスゲン付加物をアリルアルコールで捕捉する工程を包含する。特定の例示的な実施形態において、この塩基はピリジンであり、この溶媒はトルエンである。
【０１７９】
特定の他の例示的な実施形態において、構造：
【０１８０】
【化１９５】
2011037885.tif 000198
（ここで、Ｒ３およびＲ４は、各々独立して、適切な酸素保護基である）を有する糖類は、以下の工程：
（ａ）構造：
【０１８１】
【化１９６】
2011037885.tif 000199
を有する糖類（Ｒ３、Ｒ４、およびＲ５は、各々独立して、適切な酸素保護基であり；Ｒ４およびＲ５は、一緒になって、置換または非置換の５員の複素環式環もしくは６員の複素環式環を形成し得；そして、Ｒ６ａおよびＲ６ｂは、各々独立して、水素もしくは適切な窒素保護基であるか、またはＲ６ａおよびＲ６ｂは、一緒になって、５員の複素環式環もしくは６員の複素環式環を形成し；ここで、Ｒ６ａおよびＲ６ｂは、同時には水素でない）を、適切なデカニル誘導体と反応させ、構造：
【０１８２】
【化１９７】
2011037885.tif 000200
を有するデカニルエーテルの形成を達成する工程；
（ｂ）適切な条件下において、工程（ａ）において形成されたデカニルエーテル中間体のアミド部分を、脱保護し、構造：
【０１８３】
【化１９８】
2011037885.tif 000201
を有するアミンの形成を達成する工程；
（ｃ）適切な条件下において、工程（ｂ）において形成されたアミン中間体を、適切な３−オキソ−テトラデカン酸誘導体と反応させ、構造：
【０１８４】
【化１９９】
2011037885.tif 000202
を有するアミド中間体の形成を達成する工程；
（ｄ）適切な条件下において、工程（ｃ）において形成された中間体を脱保護し、構造：
【０１８５】
【化２００】
2011037885.tif 000203
を有する部分的に脱保護されたアミド中間体の形成を達成する工程；
（ｅ）適切な条件下において、工程（ｄ）において形成されたアミド中間体を選択的に保護し、構造：
【０１８６】
【化２０１】
2011037885.tif 000204
を有する保護された中間体の形成を達成する工程であって、ここで、Ｐ１は適切な酸素保護基である工程；
（ｆ）適切な条件下において、工程（ｅ）において形成された保護された中間体を、適切な試薬と反応させ、構造：
【０１８７】
【化２０２】
2011037885.tif 000205
を有する炭酸アリルエステル中間体の形成を達成する工程；そして、
（ｇ）適切な条件下において、工程（ｆ）において形成された中間体を、脱保護し、以下の構造：
【０１８８】
【化２０３】
2011037885.tif 000206
を有する糖類の形成を達成する工程
を包含するプロセスにより調製される。
【０１８９】
特定の実施形態において、Ｒ３は、アルキル、アルケニル、アルキニル、ヘテロアルキル、ヘテロアルケニル、ヘテロアルキニル、アリール、ヘテロアリール、シリル、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒｘ、−Ｃ（＝Ｓ）Ｒｘ、−Ｃ（＝ＮＲｘ）Ｒｙ、−ＳＯ２Ｒｘであり、ここで、ＲｘおよびＲｙは、各々独立して、水素、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、シクロアルキニル、ヘテロアルキル、ヘテロアルケニル、ヘテロアルキニル、ヘテロシクロアルキル、ヘテロシクロアルケニル、ヘテロシクロアルキニル、ヘテロ脂肪族、ヘテロ脂環式、アリール、ヘテロアリール、−Ｃ（＝Ｏ）ＲＡ、または−ＺＲＡであり、Ｚは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲＢであり、ＲＡおよびＲＢの各々の存在は、独立して、水素、またはアルキル部分、アルケニル部分、アルキニル部分、シクロアルキル部分、シクロアルケニル部分、シクロアルキニル部分、ヘテロアルキル部分、ヘテロアルケニル部分、ヘテロアルキニル部分、ヘテロシクロアルキル部分、ヘテロシクロアルケニル部分、ヘテロシクロアルキニル部分、ヘテロ脂肪族部分、ヘテロ脂環式部分、アリール部分、もしくはヘテロアリール部分である。特定の例示的な実施形態において、Ｒ３は、置換または非置換の低級アルケニル部分である。特定の例示的な実施形態において、Ｒ３は、構造：
【０１９０】
【化２０４】
2011037885.tif 000207
を有する部分である。
【０１９１】
特定の実施形態において、Ｒ４およびＲ５は、各々独立してアルキル、アルケニル、アルキニル、ヘテロアルキル、ヘテロアルケニル、ヘテロアルキニル、アリール、ヘテロアリール、シリル、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒｘ、−Ｃ（＝Ｓ）Ｒｘ、−Ｃ（＝ＮＲｘ）Ｒｙ、−ＳＯ２Ｒｘであるか、またはＲ４およびＲ５は、一緒になって、置換または非置換の５員のヘテロ環式環もしくは６員のヘテロ環式環を形成し；ここで、ＲｘおよびＲｙは、各々独立して水素、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、シクロアルキニル、ヘテロアルキル、ヘテロアルケニル、ヘテロアルキニル、ヘテロシクロアルキル、ヘテロシクロアルケニル、ヘテロシクロアルキニル、ヘテロ脂肪族、ヘテロ脂環式、アリール、ヘテロアリール、−Ｃ（＝Ｏ）ＲＡ、または−ＺＲＡであり、Ｚは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲＢであり、ＲＡおよびＲＢの各々の存在は、独立して、水素、またはアルキル部分、アルケニル部分、アルキニル部分、シクロアルキル部分、シクロアルケニル部分、シクロアルキニル部分、ヘテロアルキル部分、ヘテロアルケニル部分、ヘテロアルキニル部分、ヘテロシクロアルキル部分、ヘテロシクロアルケニル部分、ヘテロシクロアルキニル部分、ヘテロ脂肪族部分、ヘテロ脂環式部分、アリール部分、もしくはヘテロアリール部分である。特定の実施形態において、Ｒ４およびＲ５は、一緒になって、置換または非置換の５員のヘテロ環式環もしくは６員のヘテロ環式環を形成する。特定の例示的な実施形態においてＲ４およびＲ５は、一緒になって、置換または非置換の１，３−ジオキサン部分を形成する。特定の例示的な実施形態において、Ｒ４およびＲ５は、一緒になって、２，２−ジメチル−１，３−ジオキサン部分を形成する。
【０１９２】
特定の実施形態において、Ｒ６ａおよびＲ６ｂは、各々独立して水素、アルキル、アルケニル、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒｘ、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲｘ、−ＳＲｘ、−ＳＯ２Ｒｘであるか、またはＲ６ａおよびＲ６ｂは、一緒になって、＝ＣＲｘＲｙの構造を有する部分を形成し、ここで、Ｒ６ａおよびＲ６ｂは、同時には水素でなく、ＲｘおよびＲｙは、各々独立して、水素、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、シクロアルキニル、ヘテロアルキル、ヘテロアルケニル、ヘテロアルキニル、ヘテロシクロアルキル、ヘテロシクロアルケニル、ヘテロシクロアルキニル、ヘテロ脂肪族、ヘテロ脂環式、アリール、ヘテロアリール、−Ｃ（＝Ｏ）ＲＡ、または−ＺＲＡであり、Ｚは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲＢであり、ここでＲＡおよびＲＢの各々の存在は、独立して、水素、またはアルキル部分、アルケニル部分、アルキニル部分、シクロアルキル部分、シクロアルケニル部分、シクロアルキニル部分、ヘテロアルキル部分、ヘテロアルケニル部分、ヘテロアルキニル部分、ヘテロシクロアルキル部分、ヘテロシクロアルケニル部分、ヘテロシクロアルキニル部分、ヘテロ脂肪族部分、ヘテロ脂環式部分、アリール部分、もしくはヘテロアリール部分である。特定の例示的な実施形態において、Ｒ６ａは、水素であり、かつＲ６ｂは、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒｘであり、ここでＲｘは、置換または非置換の低級アルキルである。特定の他の例示的な実施形態において、Ｒ６ａは水素であり、かつＲ６ｂは、−Ｃ（＝Ｏ）ＣＸ３であり、ここでＸはハロゲン原子を表す。特定の他の例示的な実施形態において、Ｒ６ａは、水素であり、かつＲ６ｂは−Ｃ（＝Ｏ）ＣＦ３である。
【０１９３】
さらに他の実施形態において、工程（ａ）において使用されるデカニル誘導体は、ＣＨ３（ＣＨ２）９ＳＯ２Ｒｘの構造を有する部分であり、ここで、Ｒｘはアルキルまたはアリールである。特定の例示的な実施形態において、Ｒｘはメチルであり、デカニル誘導体は、デカニルメシラートである。特定の他の例示的な実施形態において、デカニル誘導体はデカニルメシラートであり、工程（ａ）において糖類を反応させる工程は、適切な溶媒中で、糖類をＮａＨと反応させる工程を包含する。特定の例示的な実施形態において、この溶媒は、ＴＨＦ／ＮＭＰである。
【０１９４】
なお他の実施形態において、Ｒ６ａは水素であり、Ｒ６ｂは−Ｃ（＝Ｏ）ＣＦ３であり、および工程（ｂ）においてデカニルエーテルのアミド部分を脱保護する工程は、適切な溶媒中で、ｔＢｕＯＫの存在下にてアミド部分を脱保護し、次にＫＯＨで処理する工程を包含する。特定の実施形態において、この溶媒はＤＭＳＯである。
【０１９５】
特定の他の実施形態において、工程（ｃ）における３−オキソ−テトラデカン酸誘導体は、それ自体３−オキソ−テトラデカン酸であり、そしてこの反応条件は、ＮＭＰ中で、ＥＤＣの存在下にてアミン中間体を３−オキソ−テトラデカン酸と反応させる工程を包含する。
【０１９６】
さらに他の実施形態において、工程（ｄ）において中間体を脱保護する工程は、この中間体を酸性条件に供する工程を包含する。特定の例示的な実施形態において、工程（ｄ）において中間体を脱保護する工程は、Ｈ２Ｏ中でデカニル誘導体をＡｃＯＨと反応させる工程を包含する。
【０１９７】
さらに他の実施形態において、Ｐ１は、アルキル、アルケニル、アルキニル、ヘテロアルキル、ヘテロアルケニル、ヘテロアルキニル、アリール、ヘテロアリール、シリル、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒｘ、−Ｃ（＝Ｓ）Ｒｘ、−Ｃ（＝ＮＲｘ）Ｒｙ、−ＳＯ２Ｒｘであり、ここでＲｘおよびＲｙは、各々独立して、水素、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、シクロアルキニル、ヘテロアルキル、ヘテロアルケニル、ヘテロアルキニル、ヘテロシクロアルキル、ヘテロシクロアルケニル、ヘテロシクロアルキニル、ヘテロ脂肪族、ヘテロ脂環式、アリール、ヘテロアリール、−Ｃ（＝Ｏ）ＲＡまたは−ＺＲＡであり、Ｚは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲＢであり、ＲＡおよびＲＢの各々の存在は、独立して、水素、またはアルキル部分、アルケニル部分、アルキニル部分、シクロアルキル部分、シクロアルケニル部分、シクロアルキニル部分、ヘテロアルキル部分、ヘテロアルケニル部分、ヘテロアルキニル部分、ヘテロシクロアルキル部分、ヘテロシクロアルケニル部分、ヘテロシクロアルキニル部分、ヘテロ脂肪族部分、ヘテロ脂環式部分、アリール部分、もしくはヘテロアリール部分である。特定の例示的な実施形態において、Ｐ１は、シリル保護基である。特定の例示的な実施形態において、Ｐ１は、トリアルキルシリル保護基である。特定の例示的な実施形態において、Ｐ１は、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル（ＴＢＤＭＳ）であり、そして工程（ｅ）においてアミド中間体を選択的に保護する工程は、適切な溶媒中で、塩基の存在下にて、工程（ｄ）において形成されたアミド中間体を、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルクロリド（ＴＢＤＭＳＣｌ）と反応させる工程を包含する。特定の例示的な実施形態において、この塩基はイミダゾールであり、およびこの溶媒はＤＭＦである。
【０１９８】
特定の他の実施形態において、Ｐ１は、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル（ＴＢＤＭＳ）であり、工程（ｆ）において形成された中間体を脱保護する工程は、適切な溶媒系において、構造：
【０１９９】
【化２０５】
2011037885.tif 000208
を有する糖類をＨＯＡｃと反応させる工程を包含する。特定の例示的な実施形態において、この溶媒系は、ｉＰｒＯＨ／Ｈ２Ｏである。特定の他の実施形態において、Ｐ１は、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル（ＴＢＤＭＳ）であり、工程（ｆ）において形成された中間体を脱保護する工程は、適切な溶媒中で、保護された糖類とＨＦとを反応させる工程を包含する。特定の例示的な実施形態において、この溶媒は、メチレンクロリドである。特定の他の実施形態において、Ｐ１は、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル（ＴＢＤＭＳ）であり、工程（ｆ）において形成された中間体を脱保護する工程は、フッ化物触媒作用下で、保護された糖類をテトラアルキルアンモニウム試薬と反応させる工程を包含する。特定の例示的な実施形態において、テトラアルキルアンモニウム試薬は、フッ化テトラ−Ｎ−ブチルアンモニウム（ＴＢＡＦ）である。
【０２００】
なお他の実施形態において、工程（ｆ）において炭酸アリルエステル中間体の形成を達成するために使用される試薬は、トリホスゲンとアリルアルコールとの組み合せを包含する。特定の例示的な実施形態において、工程（ｅ）において形成された保護された中間体を反応させ、炭酸アリルエステル中間体を形成する工程は、（ｉ）適切な溶媒中で、塩基の存在下で保護された中間体をトリホスゲンと反応させる工程、および（ｉｉ）適切な条件下で、インサイチュで形成されたホスゲン付加物をアリルアルコールで捕捉する工程を包含する。特定の例示的な実施形態において、この塩基はピリジンであり、この溶媒はトルエンである。
【０２０１】
特定の実施形態において、本発明は、Ｂ１２８７を調製するための方法を提供し、この方法は以下の工程を包含する：
（ａ）構造：
【０２０２】
【化２０６】
2011037885.tif 000209
を有する単糖類（ここで、ＯＸ１は、グリコシル化を達成するための適切な脱離基を表し；そして、Ｒ２ａおよびＲ２ｂは、各々独立して、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、シクロアルキニル、ヘテロアルキル、ヘテロアルケニル、ヘテロアルキニル、ヘテロシクロアルキル、ヘテロシクロアルケニル、ヘテロシクロアルキニル、アリール、またはヘテロアリールである）の、
以下の構造：
【０２０３】
【化２０７】
2011037885.tif 000210
を有する単糖類（ここで、Ｒ３およびＲ４は、各々独立して適切な酸素保護基である）との、構造；
【０２０４】
【化２０８】
2011037885.tif 000211
を有する二糖類の形成を達成する条件下でグリコシル化する工程；
（ｂ）適切な条件下で、工程（ａ）において形成された二糖類を脱保護し、以下の構造：
【０２０５】
【化２０９】
2011037885.tif 000212
を有する部分的に脱保護された二糖類の形成を達成する工程；
（ｃ）適切な条件下で、工程（ｂ）において形成された部分的に脱保護された二糖類を適切な試薬と反応させ、構造：
【０２０６】
【化２１０】
2011037885.tif 000213
を有する二リン酸化された二糖類の形成を達成する工程（ここで、Ｒ３ａおよびＲ３ｂは、各々独立してアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、シクロアルキニル、ヘテロアルキル、ヘテロアルケニル、ヘテロアルキニル、ヘテロシクロアルキル、ヘテロシクロアルケニル、ヘテロシクロアルキニル、アリール、またはヘテロアリールである）；そして、
（ｅ）適切な条件下で、工程（ｃ）において、形成された二リン酸化された二糖類を一つ以上の適切な試薬で処理し、構造：
【０２０７】
【化２１１】
2011037885.tif 000214
を有する二糖類の形成を達成する工程。
【０２０８】
さらに他の実施形態において、適切な条件下で、工程（ｃ）において形成された二リン酸化された二糖類を一つ以上の適切な試薬で処理する工程により、構造：
【０２０９】
【化２１２】
2011037885.tif 000215
（これは精製され、対応するテトラナトリウム塩：
【０２１０】
【化２１３】
2011037885.tif 000216
を得る）を有する化合物の形成を誘導する工程。
【０２１１】
特定の実施形態において、Ｘ１は、アルキル、アルケニル、アルキニル、ヘテロアルキル、ヘテロアルケニル、ヘテロアルキニル、アリール、ヘテロアリール、シリル、−Ｃ（＝Ｏ）ＸｌＡ、−Ｃ（Ｓ）ＲＸ１Ａ、−Ｃ（ＮＲＸ１Ａ）ＲＸ１Ｂ、−ＳＯ２ＲＸ１Ａ、であり、ここで、ＲＸ１ＡおよびＲＸ１Ｂは、各々独立して、水素、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、シクロアルキニル、ヘテロアルキル、ヘテロアルケニル、ヘテロアルキニル、ヘテロシクロアルキル、ヘテロシクロアルケニル、ヘテロシクロアルキニル、ヘテロ脂肪族、ヘテロ脂環式、アリール、ヘテロアリール、−Ｃ（＝Ｏ）ＲＡ、または−ＺＲＡであり、Ｚは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲＢであり、ＲＡおよびＲＢの各々の存在は、独立して、水素、またはアルキル部分、アルケニル部分、アルキニル部分、シクロアルキル部分、シクロアルケニル部分、シクロアルケニル部分、ヘテロアルキル部分、ヘテロアルケニル部分、ヘテロアルキニル部分、ヘテロシクロアルキル部分、ヘテロシクロアルケニル部分、ヘテロシクロアルキニル部分、ヘテロ脂肪族部分、ヘテロ脂環式部分、アリール部分、もしくはヘテロアリール部分である。特定の例示的な実施形態において、Ｘ１は、−Ｃ（＝ＮＲＸ１Ａ）ＲＸ１Ｂまたは−ＳＯ２ＲＸ１Ａであり、ここでＲＸ１ＡおよびＲＸ１Ｂは各々独立して、水素、または脂肪族部分、脂環式部分、ヘテロ脂肪族部分、ヘテロ脂環式部分、アリール部分もしくはヘテロアリール部分である。特定の例示的な実施形態において、Ｘ１は、−Ｃ（＝ＮＲＸ１Ａ）ＲＸ１Ｂであり、ここで、ＲＸ１ＡおよびＲＸ１Ｂは、各々独立して、水素または置換もしくは非置換の低級アルキルである。特定の例示的な実施形態において、ＲＸ１Ａは水素であり、ＲＸ１Ｂは、置換または非置換の低級アルキルである。特定の例示的な実施形態において、ＲＸ１Ａは水素であり、ＲＸ１Ｂは、−ＣＸ３であり、ここでＸはハロゲン原子を表す。特定の例示的な実施形態において、ＲＸ１Ａは、水素であり、ＲＸ１Ｂは−ＣＣｌ３であり、そしてＸ１は、−Ｃ（＝ＮＨ）ＣＣｌ３である。特定の例示的な実施形態において、Ｘ１は、−Ｃ（＝ＮＨ）ＣＣｌ３であり、グリコシル化工程（ａ）は、強酸性条件下で行われる。特定の例示的な実施形態において、グリコシル化条件は、有機スルホン酸、および適切な溶媒を包含する。特定の例示的な実施形態において、有機スルホン酸は、アルカンスルホン酸である。特定の実施形態において、アルキルスルホン酸は、ＭｅＳＯ３ＨまたはＥｔＳＯ３Ｈである。特定の実施形態において、溶媒は、非極性溶媒である。特定の例示的な実施形態において、非極性溶媒は、トルエン、ヘキサン、またはその混合物である。特定の実施形態において、グリコシル化条件は、亜鉛トリフラート（Ｚｎ（ＯＴｆ）２）および適切な溶媒を包含する。特定の例示的な実施形態において、グリコシル化条件は、亜鉛トリフラート（Ｚｎ（ＯＴｆ）２）およびメチレンクロリドを包含する。さらに他の実施形態において、グルコシル化条件は、銀トリフラート（ＡｇＯＴｆ）および適切な溶媒を包含する。なお他の実施形態において、グルコシル化条件は、銀トリフラート（ＡｇＯＴｆ）およびメチレンクロリドを包含する。特定の実施形態において、グリコシル化工程（ａ）において、構造：
【０２１２】
【化２１４】
2011037885.tif 000217
を有する単糖類が過剰に使用される。特定の実施形態において、１．１〜約３．０当量のすぐ上に記載される単糖類が使用される。特定の他の実施形態において、１．２〜約２．９当量が使用される。特定の他の実施形態において、１．３〜約２．８当量が使用される。特定の他の実施形態において、１．５〜約２．５当量が使用される。特定の他の実施形態において、１．６〜約２．３当量が使用される。特定の例示的な実施形態において、１．８〜約２．０当量が使用される。
【０２１３】
特定の実施形態において、Ｒ３は、アルキル、アルケニル、アルキニル、ヘテロアルキル、ヘテロアルケニル、ヘテロアルキニル、アリール、ヘテロアリール、シリル、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒｘ、−Ｃ（＝Ｓ）Ｒｘ、−Ｃ（＝ＮＲｘ）Ｒｙ、−ＳＯ２Ｒｘであり、ここで、ＲｘおよびＲｙは、各々独立して、水素、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、シクロアルキニル、ヘテロアルキル、ヘテロアルケニル、ヘテロアルキニル、ヘテロシクロアルキル、ヘテロシクロアルケニル、ヘテロシクロアルキニル、ヘテロ脂肪族、ヘテロ脂環式、アリール、ヘテロアリール、−Ｃ（＝Ｏ）ＲＡ、または−ＺＲＡであり、Ｚは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲＢであり、ＲＡおよびＲＢの各々の存在は、独立して、水素、またはアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、シクロアルキニル、ヘテロアルキル、ヘテロアルケニル、ヘテロアルキニル、ヘテロシクロアルキル、ヘテロシクロアルケニル、ヘテロシクロアルキニル、ヘテロ脂肪族、ヘテロ脂環式、アリール、またはヘテロアリール部分である。特定の例示的な実施形態において、Ｒ３は、置換または非置換の低級アルケニル部分である。特定の例示的な実施形態において、Ｒ３は、以下の構造：
【０２１４】
【化２１５】
2011037885.tif 000218
を有する部分である。
【０２１５】
特定の実施形態において、脱保護工程（ｂ）において使用される反応条件は、適切な溶媒中に強酸を含有する。特定の例示的な実施形態において、この強酸はＨＦであり、この溶媒はアセトニトリルである。
【０２１６】
特定の例示的な実施形態において、Ｒ３は、以下の構造：
【０２１７】
【化２１６】
2011037885.tif 000219
を有する部分であり、そして脱保護工程（ｂ）の反応条件は、適切な溶媒中に強酸を含有する。特定の例示的な実施形態において、この強酸はＨＦであり、この溶媒はアセトニトリルである。
【０２１８】
特定の他の実施形態において、工程（ｃ）における試薬は、リン酸化剤である。特定の実施形態において、工程（ｃ）における反応条件は、ビス（アリルオキシ）ジイソプロピルアミノホスフィンおよび酸化剤を含有する。特定の例示的な実施形態において、この酸化剤はオキソンである。
【０２１９】
特定の実施形態において、Ｒ２ａ、Ｒ２ｂ、Ｒ３ａおよびＲ３ｂは、各々独立して、置換または非置換のアルケニル部分である。特定の例示的な実施形態において、Ｒ２ａ、Ｒ２ｂ、Ｒ３ａ、Ｒ３ｂは、各々アリルである。
【０２２０】
さらに他の実施形態において、Ｒ４は、アルキル、アルケニル、アルキニル、ヘテロアルキル、ヘテロアルケニル、ヘテロアルキニル、アリール、ヘテロアリール、シリル、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒｘ、−Ｃ（＝Ｓ）Ｒｘ、−Ｃ（＝ＮＲｘ）Ｒｙ、−ＳＯ２Ｒｘであり、ここで、ＲｘおよびＲｙは、各々独立して、水素、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、シクロアルキニル、ヘテロアルキル、ヘテロアルケニル、ヘテロアルキニル、ヘテロシクロアルキル、ヘテロシクロアルケニル、ヘテロシクロアルキニル、ヘテロ脂肪族、ヘテロ脂環式、アリール、ヘテロアリール、−Ｃ（＝Ｏ）ＲＡ、または−ＺＲＡであり、Ｚは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲＢであり、ＲＡおよびＲＢの各々の存在は、独立して、水素、またはアルキル部分、アルケニル部分、アルキニル部分、シクロアルキル部分、シクロアルケニル部分、シクロアルキニル部分、ヘテロアルキル部分、ヘテロアルケニル部分、ヘテロアルキニル部分、ヘテロシクロアルキル部分、ヘテロシクロアルケニル部分、ヘテロシクロアルキニル部分、ヘテロ脂肪族部分、ヘテロ脂環式部分、アリール部分、もしくはヘテロアリール部分である。特定の実施形態において、Ｒ４は、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲＡであり、ここで、ＲＡは、置換または非置換の、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、シクロアルキニル、ヘテロアルキル、ヘテロアルケニル、ヘテロアルキニル、ヘテロシクロアルキル、ヘテロシクロアルケニル、ヘテロシクロアルキニル、ヘテロ脂肪族、ヘテロ脂環式、アリール、またはヘテロアリールである。特定の例示的な実施形態において、Ｒ４は、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲＸであり、ここでＲＸは、置換または非置換のアルキル、アルケニルである。特定の例示的な実施形態において、ＲＸは、アリルであり、そしてＲ４は、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２である。
【０２２１】
特定の他の実施形態において、Ｒ２ａ、Ｒ２ｂ、Ｒ３ａおよびＲ３ｂは、各々アリルであり、Ｒ４は、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２であり、そして工程（ｄ）における脱保護条件は、適切な溶媒中にＰｄ（ＰＰＨ３）を含有する。特定の例示的な実施形態において、工程（ｄ）における処理条件は、トリフェニルホスフィンおよび酢酸をさらに含有する。
【０２２２】
なお他の実施形態において、構造：
【０２２３】
【化２１７】
2011037885.tif 000220
を有する化合物の精製は、クロマトグラフィー分離および塩基での処理を包含する。特定の例示的な実施形態において、精製プロセスは、（ｉ）イオン交換クロマトグラフィー、（ｉｉ）ＲＯＲＯＳ  ５０  Ｒ２、メタノール、そして（ｉｉｉ）ＮａＯＨ水溶液での処理を包含する。
【０２２４】
特定の例示的な実施形態において、構造：
【０２２５】
【化２１８】
2011037885.tif 000221
を有する糖類（ここでＯＸ１は、グリコシル化反応を達成するための適切な脱離基を表し；そして、Ｒ２ａおよびＲ２ｂは、各々独立してアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、シクロアルキニル、ヘテロアルキル、ヘテロアルケニル、ヘテロアルキニル、ヘテロシクロアルキル、ヘテロシクロアルケニル、ヘテロシクロアルキニル、アリール、またはヘテロアリールである）が、以下の工程：
（ａ）構造：
【０２２６】
【化２１９】
2011037885.tif 000222
を有するアミン（Ｒ１は適切な酸素保護基である）を、適切なバクセノイル酸誘導体と反応させ、構造：
【０２２７】
【化２２０】
2011037885.tif 000223
を有するアミド中間体の形成を達成する工程；
（ｂ）工程（ａ）において形成されたアミド中間体を、適切な試薬と反応させ、構造：
【０２２８】
【化２２１】
2011037885.tif 000224
を有するリン酸化された糖類の形成を達成する工程（Ｒ２ａおよびＲ２ｂは、各々独立して、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、シクロアルキニル、ヘテロアルキル、ヘテロアルケニル、ヘテロアルキニル、ヘテロシクロアルキル、ヘテロシクロアルケニル、ヘテロシクロアルキニル、アリールまたはヘテロアリールである）；そして
（ｃ）適切な反応条件下で、工程（ｂ）において形成されたリン酸化された糖類を脱保護し、構造：
【０２２９】
【化２２２】
2011037885.tif 000225
を有するアルコール中間体の形成を達成する工程；
（ｄ）適切な条件下で、工程（ｃ）において形成されたアルコール中間体を反応させ、構造：
【０２３０】
【化２２３】
2011037885.tif 000226
を有する糖類の形成を達成する工程（ＯＸ１は、グリコシル化反応を達成するための適切な脱離基を表す）
を包含するプロセスによって調製される。
【０２３１】
特定の実施形態において、Ｒ１はアルキル、アルケニル、アルキニル、ヘテロアルキル、ヘテロアルケニル、ヘテロアルキニル、アリール、ヘテロアリール、シリル、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒｘ、−Ｃ（＝Ｓ）Ｒｘ、−Ｃ（＝ＮＲｘ）Ｒｙ、−ＳＯ２Ｒｘであり、ここで、ＲｘおよびＲｙは、各々独立して、水素、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、シクロアルキニル、ヘテロアルキル、ヘテロアルケニル、ヘテロアルキニル、ヘテロシクロアルキル、ヘテロシクロアルケニル、ヘテロシクロアルキニル、ヘテロ脂肪族、ヘテロ脂環式、アリール、ヘテロアリール、−Ｃ（＝Ｏ）ＲＡ、または−ＺＲＡであり、Ｚは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲＢであり、ＲＡおよびＲＢの各々の存在は、独立して、水素、またはアルキル部分、アルケニル部分、アルキニル部分、シクロアルキル部分、シクロアルケニル部分、シクロアルキニル部分、ヘテロアルキル部分、ヘテロアルケニル部分、ヘテロアルキニル部分、ヘテロシクロアルキル部分、ヘテロシクロアルケニル部分、ヘテロシクロアルキニル部分、ヘテロ脂肪族部分、ヘテロ脂環式部分、アリール部分、もしくはヘテロアリール部分である。特定の例示的な実施形態において、Ｒ１は、置換または非置換の低級アルキル部分である。特定の例示的な実施形態において、Ｒ１は、構造：
【０２３２】
【化２２３Ａ】
2011037885.tif 000227
を有する部分である。
【０２３３】
特定の実施形態において、工程（ａ）のバクセノイル酸誘導体は、バクセノイルクロリドである。特定の例示的な実施形態において、工程（ａ）のバクセノイル酸誘導体は、Δ−１１−シス−バクセノイルクロリドである。特定の他の例示的な実施形態において、工程（ａ）のバクセノイル酸誘導体は、バクセノイルクロリドであり、工程（ａ）においてアミンをバクセノイル酸誘導体と反応させるための反応条件は、弱塩基を含有する。特定の他の例示的な実施形態において、工程（ａ）のバクセノイル酸誘導体は、Δ−１１−シス−バクセノイルクロリドであり、工程（ａ）においてアミンをバクセノイル酸誘導体と反応させるための反応条件は、弱塩基を含有する。特定の例示的な実施形態において、工程（ａ）のバクセノイル酸誘導体は、Δ−１１−シス−バクセノイルクロリドである。特定の例示的な実施形態において、弱塩基は、ＮａＨＣＯ３水溶液である。特定の他の例示的な実施形態において、弱塩基は、Ｋ２ＣＯ３水溶液である。
【０２３４】
特定の他の実施形態において、工程（ｂ）における試薬は、リン酸化剤である。特定の例示的な実施形態において、工程（ｂ）における反応条件は、ビス（アリルオキシ）ジイソプロピルアミノホスフィンおよび酸化剤を含有する。特定の例示的な実施形態において、酸化剤は、オキソンである。特定の他の例示的な実施形態において、工程（ｂ）における反応条件は、テトラゾールをさらに含有する。特定の他の例示的な実施形態において、工程（ｂ）における反応条件は、ビス（アリルオキシ）ジイソプロピルアミノホスフィン（ＤＰＰ）、トリフルオロ酢酸ピリジニウム、および酸化剤を含有する。特定の例示的な実施形態において、酸化剤は、過酸化水素である。
【０２３５】
特定の実施形態において、Ｒ３ａ、Ｒ３ｂ、Ｒ３ａおよびＲ３ｂは、各々独立して置換または非置換のアルケニル部分である。特定の例示的な実施形態において、Ｒ３ａ、Ｒ３ｂ、Ｒ３ａおよびＲ３ｂは、各々アリルである。
【０２３６】
さらに他の実施形態において、Ｒ１は、構造：
【０２３７】
【化２２４】
2011037885.tif 000228
を有する部分であり、工程（ｃ）における脱保護反応は、強酸性条件を包含する。特定の例示的な実施形態において、工程（ｃ）における脱保護条件は、適切な溶媒中にＨＣｌを含有する。特定の例示的な実施形態において、この溶媒は、ＴＨＦまたはアセトニトリルである。
【０２３８】
特定の例示的な実施形態において、Ｘ１は、−Ｃ（＝ＮＲ）ＲＸ１Ｂであり、ＲＸ１Ｂは、置換または非置換の低級アルキルであり、工程（ｄ）においてアルコール中間体を反応させる工程は、弱塩基の存在下で、アルコール中間体を、ＲＸ１ＢＣＮの構造を有する部分と反応させる工程を包含する。特定の例示的な実施形態において、Ｘ１は、−Ｃ（＝ＮＨ）ＣＸ３であり、Ｘはハロゲン原子を表し、そして弱塩基は、Ｋ２ＣＯ３である。特定の例示的な実施形態において、Ｘ１は、−Ｃ（＝ＮＨ）ＣＣｌ３である。
【０２３９】
さらに他の実施形態において、構造：
【０２４０】
【化２２５】
2011037885.tif 000229
（ここで、Ｒ３およびＲ４は、各々独立して、適切な酸素保護基である）を有する糖類は、以下の工程：
（ａ）構造：
【０２４１】
【化２２６】
2011037885.tif 000230
を有する糖類（ここで、Ｒ３、Ｒ４、およびＲ５は、各々独立して、適切な酸素保護基であり；Ｒ４およびＲ５は、一緒になって、置換または非置換の５員の複素環式環もしくは６員の複素環式環を形成し得；そして、Ｒ６ａおよびＲ６ｂは、各々独立して、水素もしくは適切な窒素保護基であるか、またはＲ６ａおよびＲ６ｂは、一緒になって、５員の複素環式環もしくは６員の複素環式環を形成し；Ｒ６ａおよびＲ６ｂは、同時には水素でない）を、適切なデカニル誘導体と反応させ、構造：
【０２４２】
【化２２７】
2011037885.tif 000231
を有するデカニルエーテルの形成を達成する工程；
（ｂ）適切な条件下で、工程（ａ）において形成されたデカニルエーテルを脱保護し、構造：
【０２４３】
【化２２８】
2011037885.tif 000232
を有する部分的に脱保護された中間体の形成を達成する工程；
（ｃ）適切な条件下で、工程（ｂ）において形成された中間体のアミド部分を脱保護し、構造：
【０２４４】
【化２２９】
2011037885.tif 000233
を有するアミン中間体を得る工程；
（ｄ）適切な条件下で、工程（ｃ）において形成されたアミン中間体を適切な３−オキソ−テトラデカン酸中間体と反応させ、構造：
【０２４５】
【化２３０】
2011037885.tif 000234
を有するアミド中間体の形成を達成する工程；
（ｅ）適切な条件下で、工程（ｄ）において形成されたアミド中間体を選択的に保護し、構造：
【０２４６】
【化２３１】
2011037885.tif 000235
を有する保護された中間体の形成を達成する工程（Ｐ１は適切な酸素保護基である）；
（ｆ）適切な条件下で、工程（ｅ）において形成された保護された中間体を、適切な試薬と反応させ、構造：
【０２４７】
【化２３２】
2011037885.tif 000236
を有する炭酸アリルエステル中間体の形成を達成する工程；そして、
（ｇ）適切な条件下で、工程（ｆ）において形成された中間体を脱保護し、構造：
【０２４８】
【化２３３】
2011037885.tif 000237
を有する糖類の形成を達成する工程
を包含するプロセスにより調製される。
【０２４９】
特定の実施形態において、Ｒ３はアルキル、アルケニル、アルキニル、ヘテロアルキル、ヘテロアルケニル、ヘテロアルキニル、アリール、ヘテロアリール、シリル、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒｘ、−Ｃ（＝Ｓ）Ｒｘ、−Ｃ（＝ＮＲｘ）Ｒｙ、−ＳＯ２Ｒｘであり、ここで、ＲｘおよびＲｙは、各々独立して、水素、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、シクロアルキニル、ヘテロアルキル、ヘテロアルケニル、ヘテロアルキニル、ヘテロシクロアルキル、ヘテロシクロアルケニル、ヘテロシクロアルキニル、ヘテロ脂肪族、ヘテロ脂環式、アリール、ヘテロアリール、−Ｃ（＝Ｏ）ＲＡ、または−ＺＲＡであり、ここでＺは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲＢであり、ここでＲＡおよびＲＢの各々の存在は、独立して、水素、またはアルキル部分、アルケニル部分、アルキニル部分、シクロアルキル部分、シクロアルケニル部分、シクロアルキニル部分、ヘテロアルキル部分、ヘテロアルケニル部分、ヘテロアルキニル部分、ヘテロシクロアルキル部分、ヘテロシクロアルケニル部分、ヘテロシクロアルキニル部分、ヘテロ脂肪族部分、ヘテロ脂環式部分、アリール部分、またはヘテロアリール部分である。特定の例示的な実施形態において、Ｒ３は、置換または非置換の低級アルキル部分である。特定の例示的な実施形態において、Ｒ３は、構造：
【０２５０】
【化２３４】
2011037885.tif 000238
を有する部分である。
【０２５１】
特定の実施形態において、Ｒ４およびＲ５は、各々独立してアルキル、アルケニル、アルキニル、ヘテロアルキル、ヘテロアルケニル、ヘテロアルキニル、アリール、ヘテロアリール、シリル、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒｘ、−Ｃ（＝Ｓ）Ｒｘ、−Ｃ（＝ＮＲｘ）Ｒｙ、−ＳＯ２Ｒｘであるか、または一緒になったＲ４およびＲ５は、置換または非置換の５員の複素環式環もしくは６員の複素環式環を形成し；ここで、ＲｘおよびＲｙは、各々独立して水素、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、シクロアルキニル、ヘテロアルキル、ヘテロアルケニル、ヘテロアルキニル、ヘテロシクロアルキル、ヘテロシクロアルケニル、ヘテロシクロアルキニル、ヘテロ脂肪族、ヘテロ脂環式、アリール、ヘテロアリール、−Ｃ（＝Ｏ）ＲＡ、または−ＺＲＡであり、ここでＺは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲＢであり、ここでＲＡおよびＲＢの各々の存在は、独立して、水素、またはアルキル部分、アルケニル部分、アルキニル部分、シクロアルキル部分、シクロアルケニル部分、シクロアルキニル部分、ヘテロアルキル部分、ヘテロアルケニル部分、ヘテロアルキニル部分、ヘテロシクロアルキル部分、ヘテロシクロアルケニル部分、ヘテロシクロアルキニル部分、ヘテロ脂肪族部分、ヘテロ脂環式部分、アリール部分、またはヘテロアリール部分である。特定の実施形態において、一緒になったＲ４およびＲ５は、置換または非置換の５員の複素環式環もしくは６員の複素環式環を形成する。特定の例示的な実施形態において、一緒になったＲ４およびＲ５は、置換または非置換の１，３−ジオキサン部分を形成する。特定の例示的な実施形態において、一緒になったＲ４およびＲ５は、２，２−ジメチル−１，３−ジオキサン部分を形成する。
【０２５２】
特定の実施形態において、Ｒ６ａおよびＲ６ｂは、各々独立して水素、アルキル、アルケニル、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒｘ、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲｘ、−ＳＲｘ、−ＳＯ２Ｒｘであるか、またはＲ６ａおよびＲ６ｂは、一緒になって、＝ＣＲｘＲｙの構造を有する部分を形成し、ここで、Ｒ６ａおよびＲ６ｂは、同時には水素でなく、ＲｘおよびＲｙは、各々独立して、水素、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、シクロアルキニル、ヘテロアルキル、ヘテロアルケニル、ヘテロアルキニル、ヘテロシクロアルキル、ヘテロシクロアルケニル、ヘテロシクロアルキニル、ヘテロ脂肪族、ヘテロ脂環式、アリール、ヘテロアリール、−Ｃ（＝Ｏ）ＲＡ、または−ＺＲＡであり、ここでＺは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲＢであり、ここでＲＡおよびＲＢの各々の存在は、独立して、水素、またはアルキル部分、アルケニル部分、アルキニル部分、シクロアルキル部分、シクロアルケニル部分、シクロアルキニル部分、ヘテロアルキル部分、ヘテロアルケニル部分、ヘテロアルキニル部分、ヘテロシクロアルキル部分、ヘテロシクロアルケニル部分、ヘテロシクロアルキニル部分、ヘテロ脂肪族部分、ヘテロ脂環式部分、アリール部分、またはヘテロアリール部分である。特定の例示的な実施形態において、Ｒ６ａは、水素であり、かつＲ６ｂは、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒｘであり、ここでＲｘは、置換または非置換の低級アルキルである。特定の他の例示的な実施形態において、Ｒ６ａは水素であり、かつＲ６ｂは、−Ｃ（＝Ｏ）ＣＸ３であり、ここでＸはハロゲン原子を表す。特定の他の例示的な実施形態において、Ｒ６ａは、水素であり、かつＲ６ｂは−Ｃ（＝Ｏ）ＣＦ３である。
【０２５３】
さらに他の実施形態において、工程（ａ）において使用されるデカニル誘導体は、ＣＨ３（ＣＨ２）９ＳＯ２Ｒｘの構造を有する部分であり、ここで、Ｒｘはアルキルまたはアリールである。特定の例示的な実施形態において、Ｒｘはメチルであり、デカニル誘導体は、デカニルメシラートである。特定の他の例示的な実施形態において、デカニル誘導体はデカニルメシラートであり、工程（ａ）において糖類を反応させる工程は、適切な溶媒中で糖類をＮａＨと反応させる工程を包含する。特定の例示的な実施形態において、この溶媒は、ＴＨＦ／ＮＭＰである。
【０２５４】
さらに他の実施形態において、工程（ｂ）においてデカニル誘導体を脱保護する工程は、デカニル誘導体を酸性条件に供する工程を包含する。特定の例示的な実施形態において、工程（ｂ）において、デカニル誘導体を脱保護する工程は、Ｈ２Ｏ中において、デカニル誘導体をＡｃＯＨと反応させる工程を包含する。
【０２５５】
なお他の実施形態において、Ｒ６ａは水素であり、Ｒ６ｂは−Ｃ（＝Ｏ）ＣＦ３であり、そして工程（ｃ）において、アミド部分を脱保護する工程は、適切な溶媒中でｔＢｕＯＫの存在下にて、アミド部分を脱保護し、次にＫＯＨで処理する工程を包含する。特定の実施形態において、この溶媒は、ＤＭＳＯである。
【０２５６】
特定の他の実施形態において、工程（ｄ）において３−オキソ−テトラデカン酸誘導体は、それ自体３−オキソ−テトラデカン酸であり、そしてこの反応条件は、ＮＭＰ中において、ＥＤＣの存在下にて、アミン中間体を３−オキソ−テトラデカン酸と反応させる工程を包含する。
【０２５７】
さらに他の実施形態において、Ｐ１は、アルキル、アルケニル、アルキニル、ヘテロアルキル、ヘテロアルケニル、ヘテロアルキニル、アリール、ヘテロアリール、シリル、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒｘ、−Ｃ（＝Ｓ）Ｒｘ、−Ｃ（＝ＮＲＸ）Ｒｙ、−ＳＯ２Ｒｘであり、ここでＲｘおよびＲｙは、各々独立して、水素、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、シクロアルキニル、ヘテロアルキル、ヘテロアルケニル、ヘテロアルキニル、ヘテロシクロアルキル、ヘテロシクロアルケニル、ヘテロシクロアルキニル、ヘテロ脂肪族、ヘテロ脂環式、アリール、ヘテロアリール、−Ｃ（＝Ｏ）ＲＡまたは−ＺＲＡであり、ここで、Ｚは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲＢであり、ここで、ＲＡおよびＲＢの各々の存在は、独立して水素、またはアルキル部分、アルケニル部分、アルキニル部分、シクロアルキル部分、シクロアルケニル部分、シクロアルキニル部分、ヘテロアルキル部分、ヘテロアルケニル部分、ヘテロアルキニル部分、ヘテロシクロアルキル部分、ヘテロシクロアルケニル部分、ヘテロシクロアルキニル部分、ヘテロ脂肪族部分、ヘテロ脂環式部分、アリール部分、またはヘテロアリール部分である。特定の例示的な実施形態において、Ｐ１は、シリル保護基である。特定の例示的な実施形態において、Ｐ１は、トリアルキルシリル保護基である。特定の例示的な実施形態において、Ｐ１は、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル（ＴＢＤＭＳ）であり、そして工程（ｅ）においてアミド中間体を選択的に保護する工程は、適切な溶媒中で、塩基の存在下にて、工程（ｄ）において形成されたアミド中間体を、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルクロリド（ＴＢＤＭＳＣｌ）と反応させる工程を包含する。特定の例示的な実施形態において、この塩基はイミダゾールであり、この溶媒はＤＭＦである。
【０２５８】
特定の他の実施形態において、Ｐ１は、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル（ＴＢＤＭＳ）であり、工程（ｆ）において形成された中間体を脱保護する工程は、適切な溶媒系において、構造：
【０２５９】
【化２３５】
2011037885.tif 000239
を有する糖類をＨＯＡｃと反応させる工程を包含する。特定の例示的な実施形態において、この溶媒系は、ｉＰｒＯＨ／Ｈ２Ｏである。特定の他の実施形態において、Ｐ１は、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル（ＴＢＤＭＳ）であり、工程（ｆ）において形成された中間体を脱保護する工程は、適切な溶媒中で、保護された糖類をＨＦと反応させる工程を包含する。特定の例示的な実施形態において、この溶媒は、メチレンクロリドである。特定の他の実施形態において、Ｐ１は、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル（ＴＢＤＭＳ）であり、工程（ｆ）において形成された中間体を脱保護する工程は、フッ化物触媒作用下で、保護された糖類をテトラアルキルアンモニウム試薬と反応させる工程を包含する。特定の例示的な実施形態において、テトラアルキルアンモニウム試薬は、テトラ−Ｎ−ブチルアンモニウムフルオリド（ＴＢＡＦ）である。
【０２６０】
なお他の実施形態において、工程（ｆ）において炭酸アリルエステル中間体の形成を達成するために使用される試薬は、トリホスゲンおよびアリルアルコールの組み合せを含有する。特定の例示的な実施形態において、工程（ｅ）において形成された保護された中間体を反応させ、炭酸アリルエステル中間体を形成する工程は、（ｉ）適切な溶媒中で、塩基の存在下で保護された中間体をトリホスゲンと反応させる工程、および（ｉｉ）適切な条件下で、インサイチュで形成されたホスゲン付加物をアリルアルコールで捕捉する工程を包含する。特定の例示的な実施形態において、この塩基はピリジンであり、この溶媒はトルエンである。
【０２６１】
特定の他の例示的な実施形態において、構造：
【０２６２】
【化２３６】
2011037885.tif 000240
を有する糖類（Ｒ３およびＲ４は、各々独立して、適切な酸素保護基であり）は、以下の工程：
（ａ）構造：
【０２６３】
【化２３７】
2011037885.tif 000241
を有する糖類（ここで、Ｒ３、Ｒ４、およびＲ５は、各々独立して、適切な酸素保護基であり；Ｒ４およびＲ５は、一緒になって、置換または非置換の５員もしくは６員の複素環式環を形成し得；そして
Ｒ６ａおよびＲ６ｂは、各々独立して、水素もしくは適切な窒素保護基であるか、またはＲ６ａおよびＲ６ｂが一緒になって、５員または６員の複素環式環を形成し；ここで、Ｒ６ａおよびＲ６ｂは、同時には水素でない）を、適切なデカニル誘導体と反応させ、構造：
【０２６４】
【化２３８】
2011037885.tif 000242
を有するデカニルエーテルの形成を達成する工程；
（ｂ）工程（ａ）において形成されたデカニルエーテル中間体のアミド部分を、適切な条件下で脱保護し、構造：
【０２６５】
【化２３９】
2011037885.tif 000243
を有する、アミンの形成を達成する工程；
（ｃ）工程（ｂ）において形成されたアミン中間体を、適切な条件下で適切な３−オキソ−テトラデカン酸誘導体と反応させ、構造：
【０２６６】
【化２４０】
2011037885.tif 000244
を有するアミド中間体の形成を達成する工程；
（ｄ）工程（ｃ）において形成された中間体を、適切な条件下で脱保護し、構造：
【０２６７】
【化２４１】
2011037885.tif 000245
を有する部分的に脱保護されたアミド中間体の形成を達成する工程；
（ｅ）工程（ｄ）において形成されたアミド中間体を、適切な条件下で選択的に保護し、構造：
【０２６８】
【化２４２】
2011037885.tif 000246
を有する保護された中間体の形成を達成する工程（Ｐ１は適切な酸素保護基である）；
（ｆ）工程（ｅ）において形成された保護された中間体を、適切な条件下で、適切な試薬と反応させ、構造：
【０２６９】
【化２４３】
2011037885.tif 000247
を有する炭酸アリルエステル中間体の形成を達成する工程；
（ｇ）工程（ｆ）において形成された中間体を、適切な条件下で脱保護し、以下の構造：
【０２７０】
【化２４４】
2011037885.tif 000248
を有する糖類の形成を達成する工程
を包含するプロセスにより調製される。
【０２７１】
特定の実施形態において、Ｒ３はアルキル、アルケニル、アルキニル、ヘテロアルキル、ヘテロアルケニル、ヘテロアルキニル、アリール、ヘテロアリール、シリル、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒｘ、−Ｃ（＝Ｓ）Ｒｘ、−Ｃ（＝ＮＲｘ）Ｒｙ、−ＳＯ２Ｒｘであり、ここで、ＲｘおよびＲｙは、各々独立して、水素、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、シクロアルキニル、ヘテロアルキル、ヘテロアルケニル、ヘテロアルキニル、ヘテロシクロアルキル、ヘテロシクロアルケニル、ヘテロシクロアルキニル、ヘテロ脂肪族、ヘテロ脂環式、アリール、ヘテロアリール、−Ｃ（＝Ｏ）ＲＡ、または−ＺＲＡであり、ここでＺは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲＢであり、ここでＲＡおよびＲＢの各々の存在は、独立して、水素、またはアルキル部分、アルケニル部分、アルキニル部分、シクロアルキル部分、シクロアルケニル部分、シクロアルキニル部分、ヘテロアルキル部分、ヘテロアルケニル部分、ヘテロアルキニル部分、ヘテロシクロアルキル部分、ヘテロシクロアルケニル部分、ヘテロシクロアルキニル部分、ヘテロ脂肪族部分、ヘテロ脂環式部分、アリール部分、またはヘテロアリール部分である。特定の例示的な実施形態において、Ｒ３は、置換または非置換の低級アルキル部分である。特定の例示的な実施形態において、Ｒ３は、構造：
【０２７２】
【化２４５】
2011037885.tif 000249
を有する部分である。
【０２７３】
特定の実施形態において、Ｒ４およびＲ５は、各々独立してアルキル、アルケニル、アルキニル、ヘテロアルキル、ヘテロアルケニル、ヘテロアルキニル、アリール、ヘテロアリール、シリル、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒｘ、−Ｃ（＝Ｓ）Ｒｘ、−Ｃ（＝ＮＲｘ）Ｒｙ、−ＳＯ２Ｒｘであるか、または一緒になったＲ４およびＲ５は、置換または非置換の５員の複素環式環もしくは６員の複素環式環を形成し；ここで、ＲｘおよびＲｙは、各々独立して水素、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、シクロアルキニル、ヘテロアルキル、ヘテロアルケニル、ヘテロアルキニル、ヘテロシクロアルキル、ヘテロシクロアルケニル、ヘテロシクロアルキニル、ヘテロ脂肪族、ヘテロ脂環式、アリール、ヘテロアリール、−Ｃ（＝Ｏ）ＲＡ、または−ＺＲＡであり、ここでＺは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲＢであり、ここでＲＡおよびＲＢの各々の存在は、独立して、水素、またはアルキル部分、アルケニル部分、アルキニル部分、シクロアルキル部分、シクロアルケニル部分、シクロアルキニル部分、ヘテロアルキル部分、ヘテロアルケニル部分、ヘテロアルキニル部分、ヘテロシクロアルキル部分、ヘテロシクロアルケニル部分、ヘテロシクロアルキニル部分、ヘテロ脂肪族部分、ヘテロ脂環式部分、アリール部分、またはヘテロアリール部分である。特定の実施形態において、一緒になったＲ４およびＲ５は、置換または非置換の５員の複素環式環もしくは６員の複素環式環を形成する。特定の例示的な実施形態において、一緒になったＲ４およびＲ５は、置換または非置換の１，３−ジオキサン部分を形成する。特定の例示的な実施形態において、一緒になったＲ４およびＲ５は、２，２−ジメチル−１，３−ジオキサン部分を形成する。
【０２７４】
特定の実施形態において、Ｒ６ａおよびＲ６ｂは、各々独立して、水素、アルキル、アルケニル、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒｘ、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲｘ、−ＳＲｘ、−ＳＯ２Ｒｘであるか、またはＲ６ａおよびＲ６ｂは、一緒になって、＝ＣＲｘＲｙの構造を有する部分を形成し、ここで、Ｒ６ａおよびＲ６ｂは、同時には水素でなく、そして、ＲｘおよびＲｙは、各々独立して、水素、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、シクロアルキニル、ヘテロアルキル、ヘテロアルケニル、ヘテロアルキニル、ヘテロシクロアルキル、ヘテロシクロアルケニル、ヘテロシクロアルキニル、ヘテロ脂肪族、ヘテロ脂環式、アリール、ヘテロアリール、−Ｃ（＝Ｏ）ＲＡまたは−ＺＲＡであり、Ｚは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲＢであり、ＲＡおよびＲＢの各々の存在は、独立して、水素、またはアルキル部分、アルケニル部分、アルキニル部分、シクロアルキル部分、シクロアルケニル部分、シクロアルキニル部分、ヘテロアルキル部分、ヘテロアルケニル部分、ヘテロアルキニル部分、ヘテロシクロアルキル部分、ヘテロシクロアルケニル部分、ヘテロシクロアルキニル部分、ヘテロ脂肪族部分、ヘテロ脂環式部分、アリール部分、またはヘテロアリール部分である。特定の例示的な実施形態において、Ｒ６ａは水素であり、Ｒ６ｂは、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒｘであり、ここでＲｘは、置換または非置換の低級アルキルである。特定の他の例示的な実施形態において、Ｒ６ａは水素であり、Ｒ６ｂは−Ｃ（＝Ｏ）ＣＸ３であり、ここで、Ｘはハロゲン原子を表す。特定の他の例示的な実施形態において、Ｒ６ａは水素であり、Ｒ６ｂは−Ｃ（＝Ｏ）ＣＦ３である。
【０２７５】
さらに他の実施形態において、工程（ａ）において使用されるデカニル誘導体は、ＣＨ３（ＣＨ２）９ＳＯ２Ｒｘの構造を有する部分であり、ここで、Ｒｘは、アルキルまたはアリールである。特定の例示的な実施形態において、Ｒｘはメチルであり、デカニル誘導体はデカニルメシラートである。特定の他の例示的な実施形態において、デカニル誘導体は、デカニルメシラートであり、そして工程（ａ）において、糖類を反応させる工程は、適切な溶媒中で、糖類をＮａＨと反応させる工程を包含する。特定の例示的な実施形態において、この溶媒はＴＨＦ／ＮＭＰである。
【０２７６】
なお他の実施形態において、Ｒ６ａは水素であり、Ｒ６ｂは−Ｃ（＝Ｏ）ＣＦ３であり、および工程（ｂ）においてデカニルエーテルのアミド部分を脱保護する工程は、適切な溶媒中で、ｔＢｕＯＫの存在下にてアミド部分を脱保護し、次にＫＯＨで処理する工程を包含する。特定の実施形態において、この溶媒はＤＭＳＯである。
【０２７７】
特定の他の実施形態において、工程（ｃ）における３−オキソ−テトラデカン酸誘導体は、それ自体３−オキソ−テトラデカン酸であり、そしてこの反応条件は、ＮＭＰ中で、ＥＤＣの存在下にてアミン中間体を３−オキソ−テトラデカン酸と反応させる工程を包含する。
【０２７８】
さらに他の実施形態において、工程（ｄ）において中間体を脱保護する工程は、この中間体を酸性条件に供する工程を包含する。特定の例示的な実施形態において、工程（ｄ）において中間体を脱保護する工程は、Ｈ２Ｏ中でデカニル誘導体をＡｃＯＨと反応させる工程を包含する。
【０２７９】
さらに他の実施形態において、Ｐ１は、アルキル、アルケニル、アルキニル、ヘテロアルキル、ヘテロアルケニル、ヘテロアルキニル、アリール、ヘテロアリール、シリル、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒｘ、−Ｃ（＝Ｓ）Ｒｘ、−Ｃ（＝ＮＲｘ）Ｒｙ、−ＳＯ２Ｒｘであり、ここでＲｘおよびＲｙは、各々独立して、水素、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、シクロアルキニル、ヘテロアルキル、ヘテロアルケニル、ヘテロアルキニル、ヘテロシクロアルキル、ヘテロシクロアルケニル、ヘテロシクロアルキニル、ヘテロ脂肪族、ヘテロ脂環式、アリール、ヘテロアリール、−Ｃ（＝Ｏ）ＲＡまたは−ＺＲＡであり、Ｚは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲＢであり、ＲＡおよびＲＢの各々の存在は、独立して、水素、またはアルキル部分、アルケニル部分、アルキニル部分、シクロアルキル部分、シクロアルケニル部分、シクロアルキニル部分、ヘテロアルキル部分、ヘテロアルケニル部分、ヘテロアルキニル部分、ヘテロシクロアルキル部分、ヘテロシクロアルケニル部分、ヘテロシクロアルキニル部分、ヘテロ脂肪族部分、ヘテロ脂環式部分、アリール部分、もしくはヘテロアリール部分である。特定の例示的な実施形態において、Ｐ１は、シリル保護基である。特定の例示的な実施形態において、Ｐ１は、トリアルキルシリル保護基である。特定の例示的な実施形態において、Ｐ１は、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル（ＴＢＤＭＳ）であり、そして工程（ｅ）においてアミド中間体を選択的に保護する工程は、適切な溶媒中で、塩基の存在下にて、工程（ｄ）において形成されたアミド中間体を、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルクロリド（ＴＢＤＭＳＣｌ）と反応させる工程を包含する。特定の例示的な実施形態において、この塩基はイミダゾールであり、およびこの溶媒はＤＭＦである。
【０２８０】
特定の他の実施形態において、Ｐ１は、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル（ＴＢＤＭＳ）であり、工程（ｆ）において形成された中間体を脱保護する工程は、適切な溶媒系において、構造：
【０２８１】
【化２４６】
2011037885.tif 000250
を有する糖類をＨＯＡｃと反応させる工程を包含する。特定の例示的な実施形態において、この溶媒系は、ｉＰｒＯＨ／Ｈ２Ｏである。特定の他の実施形態において、Ｐ１は、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル（ＴＢＤＭＳ）であり、工程（ｆ）において形成された中間体を脱保護する工程は、適切な溶媒中で、保護された糖類をＨＦと反応させる工程を包含する。特定の例示的な実施形態において、この溶媒は、メチレンクロリドである。特定の他の実施形態において、Ｐ１は、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル（ＴＢＤＭＳ）であり、工程（ｆ）において形成された中間体を脱保護する工程は、フッ化物触媒作用下で、保護された糖類をテトラアルキルアンモニウム試薬と反応させる工程を包含する。特定の例示的な実施形態において、テトラアルキルアンモニウム試薬は、フッ化テトラ−Ｎ−ブチルアンモニウム（ＴＢＡＦ）である。
【０２８２】
なお他の実施形態において、工程（ｆ）において炭酸アリルエステル中間体の形成を達成するために使用される試薬は、トリホスゲンとアリルアルコールとの組み合せを含有する。特定の例示的な実施形態において、工程（ｅ）において形成された保護された中間体を反応させ、炭酸アリルエステル中間体を形成する工程は、（ｉ）適切な溶媒中で、塩基の存在下にて保護された中間体をトリホスゲンと反応させる工程、および（ｉｉ）適切な条件下で、インサイチュで形成されたホスゲン付加物をアリルアルコールで捕捉する工程を包含する。特定の例示的な実施形態において、この塩基はピリジンであり、この溶媒はトルエンである。
【０２８３】
別の局面において、本発明は、Ｂ１２８７およびその立体異性体の調製のために有用な中間体を提供する。好ましい実施形態としては、以下が挙げられるがこれらに限定されない：
【０２８４】
【化２４７】
2011037885.tif 000251
特に好ましい実施形態としては、以下が挙げられるがこれらに限定されない：
【０２８５】
【化２４８】
2011037885.tif 000252
（合成の全体像）
実施者は、糖化学の確立した文献を、合成計画、保護基、および他の物質に関する指導についての本明細書中に含まれる情報、ならびにＢ１２８７およびその立体異性体の合成のために有用な方法と組み合せて、利用する。
【０２８６】
多くの特許明細書および本明細書中で引用される他の参考文献は、特定の単糖類の出発物質の調製に関する有用なバックグラウンドの情報を提供する。詳細には、特定の試薬および出発物質は、Ｃｈｒｉｓｔらによる米国特許第５，５３０，１１３号、および同第５，９３５，９３８号、ならびにＲｏｓｓｉｇｎｏｌらによる米国特許第６，４１７，１７２号において詳細に記載され、これらの各々の全体の内容は、本明細書中に参考として援用される。
【０２８７】
さらに、実施者は、Ｂ１２８７の合成およびその立体異性体の合成のために有用な例示的な中間体に関して、本明細書中で提供される具体的な指導および実施例に従う。
【０２８８】
本発明を実施するための合成方法の例が、スキーム１〜５において詳述されるとおりに、そして本明細書中の実施例において以下に提供される。本明細書中に記載されるとおりの方法は、本明細書中に開示されるとおりの化合物およびその等価物の各々に適用され得ることが理解される。さらに、試薬および出発物質は当業者に周知である。以下のスキームは、特定の例示的な中間体および保護基を記載するが、代わりの出発物質、保護基および／または試薬の使用は、本発明の範囲内に分類されることがみなされる他の中間体を生じることが理解される。
【０２８９】
本発明の特定の例示的な実施形態において、二糖類骨格１４の調製を、スキーム１に示されるとおりに、トリクロロ−アセトイミド酸エステル中間体５をアルコール中間体１３とカップリングする（すなわち、グリコシル化）ことにより、達成する。中間体５および中間体１３の例示的な合成を、スキーム３、スキーム５およびスキーム６において示す。特定の実施形態において、グルコシル化条件は、亜鉛トリフラート（Ｚｎ（ＯＴｆ）２）および適切な溶媒（例えば、メチレンクロリド）を含む。さらに他の実施形態において、グリコシル化条件は、銀トリフラート（ＡｇＯＴｆ）および適切な溶媒（例えば、メチレンクロリド）を含む。あるいは、適切な溶媒系（例えば、トルエン：ヘプタン  １：１）においてメタンスルホン酸（またはエタンスルホン酸）を、使用し得る。
【０２９０】
【化２４９】
2011037885.tif 000253
二糖類中間体１４は、スキームに概説されるように、５つの工程においてＢ１２８７へ転換され得る。例えば、適切な溶媒（例えば、アセトニトリル）中で、中間体１４の強酸（例えば、ＨＣｌまたはＨＦ）を用いた加水分解により、アルコール中間体１５を得る。テトラゾール中で、ビス（アリルオキシ）ジイソプロピルアミノホスフィンの存在下にて、１５をリン酸化し、次に酸化作用（例えば、オキソン）により、二リン酸化された中間体１６の形成を誘導し、これは、加水分解の際に適切な条件（例えば、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４、ＰＰｈ３、ＨＯＡｃ）にて、脱保護された中間体１７の形成を誘導する。１７の精製（例えば、適切なイオン交換クロマトグラフィー条件、次にＮａＯＨ水溶液で処理）により、所望の化合物Ｂ１２８７を得る。
【０２９１】
【化２５０】
2011037885.tif 000254
特定の例示的な実施形態において、トリクロロ−アセトイミド酸エステル中間体５を、スキーム３において記載されるとおりに、４つの工程においてアミン中間体１より調製する。例えば、適切な条件下（例えば、飽和ＮａＨＣＯ３水溶液）で、アミン１をΔ−１１−シス−バクセノイルクロリドと反応させることにより、対応するアミド２を得る。適切な条件下（例えば、ビス（アリルオキシ）ジイソプロピルアミノホスフィン、次にオキソンで処理）で、アミド２のリン酸化により中間体３を誘導し、これは、加水分解の際に、対応するアルコール中間体４を得る。適切な塩基（例えば、Ｋ２ＣＯ３）の存在下で、化合物４のトリクロロアセトニトリルとの反応により、所望の中間体５を誘導する。［出発物質１の調製は、米国特許第６，４１７，１７２号（２６−３２段を参照のこと）に記載されることに留意］。
【０２９２】
【化２５１】
2011037885.tif 000255
アルコール中間体１３の例示的な合成は、スキーム４に記載される。例えば、ＮＭＰ中でＥＤＣの存在下にて、アミン９を３−オキソ−テトラデカン酸で処理することにより、対応するアミド１０を得る。ＴＢＤＭＳＣｌを用いた１級アルコールの選択的保護によりシリルエーテル１１の形成を誘導する。２級アルコール部分の保護を、（その炭酸アリルエステルのように）アルコール１１をトリホスゲンで処理することにより達成し得、次にアリルアルコールと反応させ、中間体１２を得る。ＴＢＤＭＳエーテルの加水分解により、所望の中間体１３を誘導する。スキーム５は、出発アミン９の例示的な合成を示す。例えば、アルコール６を、ＮａＨで脱プロトン化することにより対応するデカニルエーテルに転換し得、次にデカニルメシラートと反応させることにより、対応するエーテル７を得る。７において、アセトニド（ａｃｅｔｏｎｉｄｅ）の官能基の加水分解により、ジオール８を誘導し、これは、強塩基で処理する際に、対応するアミン９を得る。［前駆体９は、当該分野で公知であり、およびスキーム５に示されるその調製は、例えば、米国特許第６，４１７，１７２（３６−３７段を参照のこと）に記載されている］。
【０２９３】
【化２５２】
2011037885.tif 000256
あるいは、中間体１３は、スキーム６に示されるとおり化合物９のアセトニド−保護誘導体（例えば、化合物７）より、到達し得る。従って、アセトニド７を、塩基性の加水分解に供し得、対応するアミン１９を得る。このアミン部分の保護（その３−オキソ−テトラデカンアミド（２０）のように）、次にアセトニドの加水分解により、対応するジオール１０を誘導し、これは、スキーム３に示されるような類似の反応の進行を通して所望の中間体１３に転換し得る。このアプローチは、スキーム３に概説されたアプローチと異なり、これは、対応するジオールよりもアセトニド中間体を含む。いかなる特定の学説に拘束されるのも望ましくないが、アセトニド中間体１９およびアセトニド中間体２０は、そのジオールの対応物９および対応物１０よりも、取り扱い、および精製するのに容易であり得る。一つの局面において、アセトニド中間体は、そのジオールの対応物よりも極性が低く、従ってより容易なクロマトグラフィー分離を見込む。さらに、ジオール９および１０は、（これらの遊離ヒドロキシル基に起因して）副反応となる傾向があり得る。アセトニド１９およびアセトニド２０の使用は、このような任意の副反応を回避し、従って、改善された収率をもたらし得る。
【０２９４】
【化２５３】
2011037885.tif 000257
上記のスキーム１〜６に記載される反応の各々は、上記の例示的な種々の型の中間体の合成について記載されるとおりの試薬および条件を使用して実施され得るか、またはこれらの反応は、他の利用可能な試薬、保護基または出発物質を使用して改変され得ることが理解される。例えば、種々のアミド形成条件、リン酸化およびピラノース保護／脱保護条件は、当該分野において周知であり、そして本発明の方法において利用され得る。一般的に、Ｍａｒｃｈ，Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，第５版，Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ，２００１；および「Ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｔｒａｎｓｆｏｒｍａｔｉｏｎｓ，ａ  ｇｕｉｄｅ  ｔｏ  ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ  ｇｒｏｕｐ  ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎｓ」，Ｒｉｃｈａｒｄ  Ｃ．Ｌａｒｏｃｋ，ＶＣＨ  ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，１９９９を参照のこと；これらの全体の内容は本明細書中において参考として援用される；ならびに「Ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅ  Ｇｒｏｕｐｓ  ｉｎ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ」  第３版，Ｇｒｅｅｎｅ，Ｔ．Ｗ．およびＷｕｔｓ，Ｐ．Ｇ．編、Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ：１９９９、この全体の内容は、本明細書中で参考として援用される。
【０２９５】
要約すると、本発明は、以前に報告された方法よりもかなりより少ない工程で、Ｂ１２８７の合成を提供する。当該方法は、表題の化合物をより高い全収量で提供し、そして既存の方法と関連した、主な安全性の懸念を排除する（すなわち、本発明の方法はアジ化合物化学を含まず、従って産業スケールでの、Ｂ１２８７の調製のための適用がより容易である）。
【０２９６】
以下の代表的な実施例は、本発明を例証するのを補助することを意図し、そして、本発明の範囲を限定することを意図しないし、また、これらは本発明の範囲を限定するように解釈されるべきでない。実際には、本発明の種々の改変、およびその多くのさらなる実施形態は、本明細種中に示され記載されるものに加えて、この文書（以下の実施例ならびに本明細書中に引用される科学文献および特許文献の参照を含む）の全内容より、当業者に対し明らかになる。引用された参考の内容は、技術水準を例示するのを補助するための参考として、本明細書中で引用されることが、さらに理解されるべきである。
【０２９７】
以下の実施例は、本発明の種々の実施形態およびその均等物において本発明の実施に適用され得る重要なさらなる情報、例証および指針を含む。
【実施例】
【０２９８】
（例証）
本発明の化合物およびその調製は、これらの化合物が調製されるかまたは使用されるいくつかのプロセスを例証する実施例によりさらに理解され得る。しかし、これらの実施例は、本発明を限定しないと理解される。現在公知であるか、またはさらに開発される本発明の改変は、本明細書中に記載されるように、そして特許請求の範囲で請求されるように本発明の範囲内であると企図される。
【０２９９】
（一般的な合成の概説）
実施者は、炭水化物化学の確立した文献を、以下の多くの実施例に含まれる情報と組み合せて、Ｂ１２８７の合成のために有用な合成計画、保護基、および方法に対する指針について、記述しなければならない。表題の化合物は、所望または必要とされる場合、保護および脱保護と組み合せて任意の利用可能な関連する化学変換を使用して本明細書中に記載される合成方法に従って調製され得る。表題の化合物を調製するために使用される場合に、このようなプロセスは、以下の代表的な実施例によって例証される。これらの種々の出発物質は、市販されているか、または有機化学の標準的な手順によって得られ得るかのどちらかである。特定の出発物質の調製は、他に記載される（例えば、米国特許第５，５３０，１１３号、同第５，９３５，９３８号、および同第６，４１７，１７２号を参照のこと）。
【０３００】
（一般的な反応手順）
特に言及されない限り、反応混合物を、磁気駆動式の攪拌子を使用して攪拌した。不活性な雰囲気とは、乾燥アルゴンまたは乾燥窒素のどちらかをいう。反応を、反応混合物の適切にワークアップされたサンプルの薄層クロマトグラフィーか、プロトン核磁気共鳴か、または高圧液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）のいずれかにより、モニタリングした。
【０３０１】
本明細書中で言及されるいくつかの通常の有機試薬について使用される略語が以下に記載される：
ＤＰＰ：ビス（アルコキシ）Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルアミノホスフィン
ＤＭＦ：Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド
ＤＭＳＯ：ジメチルスルホキシド
ＥＤＣ：３−エチルカルボジイミド塩酸塩
ＮＭＰ：Ｎ−メチルピロリドン
ＴＨＦ：テトラヒドロフラン
（実施例１：Ｂ１２８７の左側のフラグメント（５）の例示的な調製）：
【０３０２】
【化２５４】
2011037885.tif 000258
（工程１：化合物２の調製）
【０３０３】
【化２５５】
2011037885.tif 000259
テトラヒドロフラン（１４０ｍＬ）中のアミン１（１０．４５ｇ）の溶液に、１％炭酸カリウム水溶液（６５０ｍＬ）を添加した。この混合物を強く攪拌し、シス−１１−オクタデセノイルクロリド（１０ｍＬ）を添加した。２５０分間攪拌した後、この混合物を、酢酸エチル（３００ｍＬ）で抽出した。この有機層をブライン（３００ｍＬ×２）で洗浄し、分離した。濃縮後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル＝２／１）により精製し、１５．９ｇの所望の化合物２を白色固体として得た。
【０３０４】
粗化合物２（３９８ｇ）を、ＣＨ３ＣＮ（３０９０ｍｌ）に溶解した。生じた溶液を、ゆっくりと０℃に冷却した。沈殿物を濾過により収集し、冷ＣＨ３ＣＮで洗浄し、そして高減圧下で乾燥して、２９２ｇの純粋な化合物２を得た。
【０３０５】
（工程２：化合物３の調製）
【０３０６】
【化２５６】
2011037885.tif 000260
トルエン（１１７．８ｍＬ）中のアミド２（３０ｇ）の溶液に、ジアリルジイソプロピルホスホルアミダイト（１５．５ｇ）およびトリフルオロ酢酸ピリジニウム（１２．４ｇ）を添加した。この反応混合物を、周囲温度で１．４時間攪拌し、次いでＨ２Ｏ２（３０〜３５％）／アセトニトリル（４．８ｍｌ／１１７．８ｍＬ）を窒素ガス下、−２５℃にて添加した。１０℃で２．５時間攪拌した後、トルエン（１１７．８ｍＬ）および３％チオ硫酸ナトリウム水溶液（１１７．８ｍＬ）を添加した。この混合物を、強く攪拌し、そして有機層を分離した。この有機層を１Ｎ  塩酸（１１７．８ｍＬ）および５％ブライン（２３５．６ｍＬ×２）で洗浄した。この有機溶媒を、減圧下で除去し、所望の化合物（３）（４１．４ｇ）を淡黄色油状物として得た。
【０３０７】
（工程３：化合物４の調製）
【０３０８】
【化２５７】
2011037885.tif 000261
トルエン（３３９ｍＬ）およびアセトニトリル（１７０ｍＬ）中の化合物３（５６．５ｇ）の溶液に、５Ｎ  塩酸（１３．７ｍＬ）を添加し、この混合物を２時間室温にて攪拌した。この混合物を１０％ブライン（１７０ｍＬ）、５％炭酸水素ナトリウム水溶液（１７０ｍＬ）、および１０％ブライン（１７０ｍＬ）で洗浄した後、この有機溶媒を減圧下で除去し、４８．４ｇの粗生成物を得た。この粗生成物をアセトン（４０ｍＬ×３）で３回共沸し、残渣（２０．５ｇ）をアセトン−水（３／２、１７０．６ｍＬ）から再結晶し、所望の生成物４（１２．８３ｇ）を白色結晶として得た。
【０３０９】
（工程４：化合物５の調製）
【０３１０】
【化２５８】
2011037885.tif 000262
酢酸メチル（２０．２ｍＬ）中の化合物４（１０．７４ｇ）および炭酸カリウム（１．９３ｇ）の懸濁物に、トリクロロアセトニトリル（６．５５ｍＬ）を添加した。この混合物を氷水浴で冷却し、水（０．３ｍＬ）を添加した。この反応混合物を、５時間室温にて攪拌し、硫酸マグネシウム（２ｇ）を添加した。さらに２０分攪拌した後、この混合物をセライト（１０ｇ）を通して濾過し、この濾過ケーキを酢酸メチル（３×２０．２ｍＬ）で洗浄した。合わせた濾液を減圧下で濃縮し、生じた残渣を酢酸メチル（３×２０．２ｍＬ）で共沸した。濃縮後、所望の生成物５（１２．８６ｇ）を黄色油状物として得た。
【０３１１】
（実施例２：Ｂ１２８７の左側のフラグメント（５）の他の例示的な調製）
【０３１２】
【化２５９】
2011037885.tif 000263
（工程１：化合物２の調製）
【０３１３】
【化２６０】
2011037885.tif 000264
ＴＨＦ（１００ｍｌ）中の化合物１（４．９３６７ｇ、１２．２３ｍｍｏｌ、１当量）の溶液に、強く攪拌しながら水（１０ｍｌ）中の炭酸カリウム（９．９７ｇ、７２．２５ｍｍｏｌ、５．９当量）の水溶液を添加した。［注記：出発物質１の調製は、米国特許第６，４１７，１７２号に記載される−第２６〜３２欄を参照のこと。モル数を、純度を補正することなしに計算した］。生じた混合物を、水道水で冷却し、バクセノイルクロリド（４．０４３ｇ、１３．４４ｍｍｏｌ、１．１当量）を、５分間にわたって注入した。白い粒子が即座に沈澱した。この反応は、１５分で完了した。この反応混合物をＥｔＯＡｃとブラインとの間で分配した。乾燥した有機相の慣用的ワークアップ、およびエバポレーションを完了し、粗製の所望の生成物２（８．２８２１ｇ）を収率１００．０％で白色固体として得た。Ｒｆ  ０．４４（シリカゲル、ＥｔＯＡｃ／ヘキサン＝１／１）
【０３１４】
【化２６１】
2011037885.tif 000265
（工程２：化合物３の調製）
【０３１５】
【化２６２】
2011037885.tif 000266
１−Ｈ−テトラゾール（１．８４０５ｇ、２６．２９ｍｍｏｌ、４．１８当量）をジクロロメタン（４０ｍｌ）中の化合物２（４．２００ｇ、６．２８７５ｍｍｏｌ、１当量）の溶液に添加した。この懸濁液を攪拌し、氷／水浴で５℃未満に冷却した。ビス（アリルオキシ）Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルアミノホスフィン（２．１９０ｇ、８．９２８ｍｍｏｌ、１．４２当量）を、１０分間にわたって添加した。生じた溶液を、５℃で１時間攪拌し、室温まで温め、２０℃で１０分間攪拌し、この時点で亜リン酸塩の形成が完了した（Ｒｆ，０．８２、シリカゲル、ＥｔＯＡｃ／ヘキサン＝１／１）。この反応混合物を、冷却浴で冷却し、反応混合物を２〜１０℃の間に維持しながら、水（１７ｍｌ）およびＴＨＦ（１０ｍｌ）中のオキソン（６．４５ｇ、１０．４９ｍｍｏｌ、１．６７当量）の低温の溶液（２℃）に１５分間にわたってゆっくりと添加した（発熱）。２０分後、この反応が完了し、反応混合物を水（１６．５ｍｌ）中のアスコルビン酸ナトリウム（２．８ｇ、１４．１３ｍｍｏｌ、２．２５当量）の溶液でクエンチした。生じた混合物を２０分間攪拌し（Ｒｆ，０．３２、シリカゲル、ＥｔＯＡｃ／ヘキサン＝１／１）、次いでＥｔＯＡｃと１０％炭酸水素ナトリウム水溶液との間で分配した。この水層を酢酸エチルで抽出した。合わせた有機抽出物を、ブラインで３回洗浄し、乾燥し、そしてエバポレートした。この粗生成物（５．６４９ｇ、収率１０８．５％）を１６０ｇのシリカゲル（溶媒：ＥｔＯＡｃ／ヘキサン＝１／２、次いで１／１）で、クロマトグラフィーで分離し、４．１４６ｇ（収率７９．６％）の純粋な化合物３を得た。１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：６．０７（ｍ、１Ｈ、プロペニル）、５．９２（ｍ、２Ｈ、アリルプロトン）、５．７（１Ｈ、ＮＨ）、５．３５（ｍ、２Ｈ、アリルプロトン、トランス）、５．３（ｍ、２Ｈ、バクセノイル部分のビニルプロトン）、５．２（ｍ、２Ｈ、アリルプロトン、シス）、５．０７（ｄ、１Ｈ，プロペニルオキシに隣接）、４．５（ｍ、５Ｈ、プロペニル、アリルのＣＨ２）、４．４２ｇ（ｑ、１Ｈ、リン酸に隣接）、４．２４（ｍ、１Ｈ、アミドに隣接）。
【０３１６】
（工程３：化合物４の調製）
【０３１７】
【化２６３】
2011037885.tif 000267
希塩酸（１．４７８ｇ濃度、１４．９８ｍｍｏｌ、水（１．２６９ｇ）中４．６ｍｍｏｌ、）を、ＴＨＦ（１０ｍｌ）中の、化合物３（２．７０２ｇ、３．２６ｍｍｏｌ、１当量）の溶液に室温にて攪拌しながら添加した。この加水分は、３時間で完了した。この反応混合物を炭酸水素ナトリウム水溶液（２５ｍｌの水中１０ｇ）と３００ｍｌとの酢酸エチルの混合物に注いだ。有機相を分離し、乾燥し、そしてエバポレートした。乳白色の半固体を得て、この半固体は、次の日に固体（２．３９４ｇ、収率９３．１％）へ転じた。Ｒｆ，０．０５（シリカゲル、ＥｔＯＡｃ／ヘキサン＝１／１）、０．３２（シリカゲル、ニートなＥｔＯＡｃ）。１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）ｄ：６．０５（ｄ、１Ｈ、ＮＨ）、５．９（ｍ、２Ｈ、アリル）、５．３６（ｍ、２Ｈ、アリル、トランス）、５．３２（ｍ、２Ｈ、バクセノイルのビニル）、５．２５（ｍ、２Ｈ、アリル、シス）、４．６（ｍ、４Ｈ、アリルのＣＨ２）、４．３（ｑ、１Ｈ、リン酸に隣接）、４．１（ｍ、２Ｈ、アミドに隣接、およびＯＨ）。
【０３１８】
（工程４：化合物５の調製）
【０３１９】
【化２６４】
2011037885.tif 000268
トリクロロアセトニトリル（６ｍｌ、５９．８ｍｍｏｌ、６５．９当量）中の化合物４（７１５．７ｍｇ、０．９０８ｍｍｏｌ、１当量）の溶液を、炭酸カリウム溶液（３２５メッシュ、１．６３ｇ、１１．８ｍｍｏｌ、１３当量）に水道水の温度で強く攪拌しながら添加した。この反応混合物を、室温で３時間攪拌した。この混合物を、焼結ガラス漏斗をとおして濾過した。生じた濾液のエバポレーションにより、粗生成物５（１．００６ｇ、収率１００％）を得た。Ｒｆ，０．３２（大量）および０．４７（少量）（４／１の比において２つのアノマー）。
【０３２０】
【化２６５】
2011037885.tif 000269
（実施例３：Ｂ１２８７の右側のフラグメント（１３）の例示的な調製）
【０３２１】
【化２６６】
2011037885.tif 000270
（工程１：化合物７の調製）
【０３２２】
【化２６７】
2011037885.tif 000271
１ＬのＴＨＦおよび４７０ｍＬのＤＭＦ中の、６０％水素化ナトリウム鉱油分散物に、２８０ｍＬのＤＭＦおよび１ＬのＴＨＦ中のアルコール６の溶液を１時間にわたって添加した。次いで、４７０ｇのメシラートを、１５分間にわたって添加した。２日後、４００ｍＬのメタノールを添加し、次に４ｋｇの氷および４Ｌの水を添加した。この混合物を、４Ｌの酢酸エチルで２回抽出した。合わせた有機層を乾燥し、この溶媒を減圧下で除去した。残渣を、シリカでのクロマトグラフィーで分離した。ヘキサン：ＥｔＯＡｃ（３９：１〜２：１）での勾配溶出により、６１８ｇの所望の化合物７を得た。
【０３２３】
（工程２：化合物８の調製）
【０３２４】
【化２６８】
2011037885.tif 000272
５．２Ｌの氷酢酸および１．３Ｌの水中の５２０ｇの糖類７の溶液を、一晩攪拌した。この溶液を７．５Ｌの水に注ぎ、濾過した。この濾液を、減圧下でトルエン（３×５００ｍＬ）を用いた共沸性の蒸留により乾燥し、４５８ｇの所望の化合物８を得た。
【０３２５】
（工程３：化合物９の調製）
【０３２６】
【化２６９】
2011037885.tif 000273
この反応をアルゴン下で行った。１ＬのＤＭＳＯ中の２９５ｇのカリウムｔ−ブトキシドの懸濁液に、１．５ＬのＤＭＳＯ中の３４０ｇの糖類８の溶液を添加した。この混合物を８５℃で、１時間１５分加熱し、１．４Ｌの３Ｍ水酸化カリウム水溶液を添加し、この混合物を８５℃で一晩攪拌した。この混合物を室温に冷却し、３．５Ｌのブラインおよび３．５Ｌの水の混合物に注いだ。この混合物をメチレンクロリドで３回抽出し、この混合物を乾燥し、そしてこの溶媒を、減圧下で除去した。残渣を、シリカでのクロマトグラフィーで分離した。メチレンクロリド：メタノール（１９：１〜４：１）での勾配溶出により、７４０ｇの所望の生成物９を得た。
【０３２７】
（工程４：化合物１０の調製）
【０３２８】
【化２７０】
2011037885.tif 000274
化合物９（１２．５ｇ、３４．７７ｍｍｏｌ、１当量、粗製、ＴＬＣ上で１スポット：シリカゲル、ＥｔＯＡｃ／ヘキサン＝１／０、Ｒｆ０．３４），３−オキソ−テトラデカン酸（１６．９ｇ、６９．７３ｍｍｏｌ、２．０当量）、およびＥＤＣ（２７．８３ｇ、１４５．２ｍｍｏｌ、４．１８当量）の混合物を低温室（−３０℃）に２０分間静置した。ＮＭＰ（１００ｍｌ、１０４２ｍｍｏｌ、２９．９７当量）を、窒素ガス下で、室温にて攪拌しながらこの混合物に注入した。ＴＬＣにより、この反応は、２２０分後に、ほぼ完了することが示された（シリカゲル、ＥｔＯＡｃ／ヘキサン＝２／１、出発物質：Ｒｆ＝０．１；生成物：Ｒｆ＝０．４３）。５時間後、この反応混合物を酢酸エチルとブラインとの間で分配した。この有機相をブラインでさらに洗浄し、その間に水相を、酢酸エチルで抽出した。この有機抽出物を合わせた。粗生成物を含有する溶液のＴＬＣにより、いくらかの出発物質の存在が示された。この溶液を、１５５．６ｇに濃縮した。ヘキサン（８９ｇ）を添加した後、この溶液を一晩（１５時間）、ドラフト内に静置した。白色のゴム状物質が沈澱した。この混合物を低温室（−３０℃）中で２０分冷却した後、この混合物を濾過した。白色の濾過ケーキを４０ｍＬのＥｔＯＡＣ／ヘキサン（１／１０）に懸濁した。生じたペーストを濾過した。この白色の濾過ケーキをＥｔＯＡｃ／ヘキサン（１／１０、４０ｍｌ）で再処理し、濾過し、そして乾燥した。この手順により、３３．４１ｇの純粋な白色の結晶粉末を得た（これはＴＬＣ上で一つのスポットのみを示した、収率５９．７％）。全ての濾液を合わせ、エバポレートした。得られた残渣（１８．２ｇ）をクロマトグラフィー（シリカゲル、１７８ｇ；溶媒：ＥｔＯＡｃ／ヘキサン＝４／６；６／４；１／０；各々の画分について約１５０ｍｌ）で分離した。このクロマトグラフィーにより、さらなる３．５５ｇの所望の生成物（収率１７．５％）、および０．５２５２ｇの不純な生成物（収率２．５％）を得た。したがって、総収率は８０％に近かった。ＭＳ：５８４．５（Ｍ＋１）。１Ｈ−ＮＭＲ、ＣＤＣｌ３、δ：７．４６（ｄ、１Ｈ、プロペニル）、６．０６（ｄ、１Ｈ、プロペニル）、４．９７（ｄ、１Ｈ、糖環上の１位）、４．６０（ｍ、１Ｈ、プロペニル）、４．１８（ｍ、１Ｈ、環上の２位）、３．８５−３．５０（ｍ）、３．４０（ｓ、２Ｈ、二つのカルボニルの間のＣＨ２）、２．７（１Ｈ、ＯＨ）、２．５０（ｔ、２Ｈ、カルボニルに隣接するＣＨ２）、１．６（ｄ、３Ｈ、プロペニルのＣＨ３）、１．６−１．４（ｍ、４Ｈ、側鎖上のＣＨ２）、１．２５（ｂｓ、側鎖上の多くのＣＨ２）、０．８５（ｔ、６Ｈ、側鎖上の２つのメチル）。クロマトグラフィーより得られた最初の５つの画分（画分１〜５、ＥｔＯＡｃ／ヘキサン＝２／１、Ｒｆ  ０．９）により、８．２８ｇの白色結晶を生成した。［この量は、４１．７４ｍｍｏｌに等しい。これは、３−オキソ−テトラデカン酸の６０％（４１．７４ｍｍｏｌ／６９．７３ｍｍｏｌ＝５９．８６％）は、化合物９と反応する機会を有さなかったことを示す。この調製の収率は、バッチ式において３−オキソ−テトラデカン酸を添加し、反応温度を調整することによ��、容易に増幅し得る］。１Ｈ−ＮＭＲは、それがウンデシルメチルケトンであることを証明し、これは、脱カルボキシル化をとおしてＭＶ  １２８試薬より産生した。
【０３２９】
（工程５：化合物１１の調製）
【０３３０】
【化２７１】
2011037885.tif 000275
無水ピリジン（３．６ｍｌ、４４．６ｍｍｏｌ、１１当量）を、化合物１０（２．３６２２ｇ、４．０４９ｍｍｏｌ、１当量）およびＴＢＤＭＳ−Ｃｌ（８１１ｍｇ、５．３９ｍｍｏｌ、１．３３当量）の混合物に室温で攪拌しながら注入した。この混合物は、ピリジン塩酸塩の沈澱に起因して、２分間で混濁した。２時間後、この反応が完了し、この反応混合物を、酢酸エチルとブラインとの間で分配した。有機相を洗浄し、乾燥し、濃縮して、２．８８２ｇ（収率１０１．９％）の重量の粗生成物を得た。Ｒｆ：０．３８（シリカゲル、ＥｔＯＡｃ／ヘキサン＝１／４）。１Ｈ−ＮＭＲ、ＣＤＣｌ３、δ：７．３０（ｄ、Ｈ、アミド）、６．０（ｄ、１Ｈ、プロペニル）、４．９５（ｄ、１Ｈ、糖環上の１位）、４．５５（ｍ、１Ｈ、プロペニル）、４．１３（ｍ、１Ｈ、環上の２位）、３．８５−３．４５（ｍの３基）、３．３５（ｓ、２Ｈ、二つのカルボニルの間のＣＨ２）、２．９５（ｂｓ、１Ｈ、ＯＨ）、２．４５（ｔ、２Ｈ、カルボニルに隣接したＣＨ２）、１．６０（ｄ、３Ｈ、プロペニル）、１．５（ｍ、側鎖上のＣＨ２）、１．２０（ｂｓ、二つの側鎖上の多数のＣＨ２）、０．８４（ｍ、５つメチル）、０（ｓ、ＴＢＤＭＳの２つのメチル）。
【０３３１】
（工程６：化合物１２の調製）
【０３３２】
【化２７２】
2011037885.tif 000276
ピリジン（２５０ｍｌ、３０９５μｍｏｌ、６．３２当量）を、室温でトルエン（１ｍｌ）中の化合物１１（３４１．７ｍｇ、４８９．５μｍｏｌ、１当量）の溶液に注入した。この溶液を、氷／水浴中で冷却した。トルエン（０．４ｍｌ）中のトリホスゲン（９９．４ｍｇ、３３５μｍｏｌ、２．０５当量）中の溶液を０〜５℃にて添加した［トルエン中の２０およびホスゲン溶液を同様に試みたが、収率においていかなる改善も示さなかった］。２時間後、浴温度を３５分間８℃に上げた。次いで、この反応混合物を２℃に冷却し、そしてアリルアルコール（３５０μＬ、２９８ｍｇ、５．１５０μｍｏｌ、１０．５当量）を注入した。４０分間攪拌した後、浴温度を１６℃に上げ、反応混合物を１０℃で２．５時間攪拌した。この反応混合物をＮａＨＣＯ３水溶液でクエンチし、そして酢酸エチルとブラインとに分配した。この有機相を水で洗浄し、乾燥し、エバポレートして３９５．４ｍｇの粗生成物を得た。そのＴＬＣ（シリカゲル、ＥｔＯＡｃ／ヘキサン＝１／４、Ｒｆ、０．４８）は１つのスポットのみのようであった。１４３．８ｍｇ（全体の３６．４％）の粗生成物を、クロマトグラフィー（９．８７ｇのシリカゲル、溶媒ＥｔＯＡｃ／ヘキサン＝１／６、無勾配）で分離した。所望の生成物１２を、２２．９ｍｇ（１８．４％）の出発物質を伴って収率６２％（８６．６ｍｇ）で得た。全体の収率：７７％。
【０３３３】
（工程７：化合物１３の調製）
【０３３４】
【化２７３】
2011037885.tif 000277
ＴＢＤＭＳ保護基の除去は、糖類１２を、ｉＰｒＯＨ／Ｈ２Ｏ中のＨＯＡｃで処理することにより達成され得る。例示的な合成を以下に記載する。
【０３３５】
化合物１２（３．７６６ｋｇ）を、５０−Ｌの反応器中で、ｉ−Ｐｒ（３．９５ｋｇ）および氷酢酸（１４．１６ｋｇ）に攪拌しながら溶解した。この反応混合物に、処理用水（５．０４ｋｇ）を添加し、攪拌を、反応が完了するまで、室温で持続した。この反応をＨＰＬＣ（ＴＭ−１５０）によりモニタリングした。得られたアリコートは、透明な溶液であるか、可視の微粒子を含むわずかに混濁した黄色溶液のどちらかであった。このアリコートをＨＰＬＣ分析の前に処理した。ＨＰＬＣ分析のための１ｍＬの一部のアリコートを、第一に０．５ｍｌのＨＰＬＣ等級のＴＨＦと混合し、なお可視の粒子を有する透明な溶液を得た。一部（０．１ｍＬ）の生じたＴＨＦ混合物を、ＨＰＬＣ等級のＭｅＣＮ（０．９ｍＬ）と混合し、０．４５μｍのシリンジフィルタをとおして濾過し、次いで、ＨＰＬＣ分析に供した。代表的には、９２時間および５分間の攪拌後、その比［環化した副生成物］／１３／１２は、１．１／９１．２／７．７であった。１１５時間および５分間攪拌した後の比は、１．９／９６．５／１．６であった。１２０．２５時間攪拌した後、生じた黄色の混濁反応混合物をセライト（１．０１ｋｇ、３．５ｋｇの９．６９重量／１．８１重量／２．１９重量の氷酢酸／２−ＰｒＯＨ／処理用水の混合物で前処理）を通して濾過し、５ｋｇの９．６９重量／１．８１重量／２．１９重量の氷酢酸／２−ＰｒＯＨ／処理用水の混合物を通すことにより、３０．５ｋｇの透明な橙色溶液を得た。［留意点：濾過後、［環化した副生成物］／１３／１２の比は、１．７／９７．２／１．１であった。室温で、一晩（１７時間）後に、その比は、２．１／９７．５／０．４であり、そして、（濾過の後半より）さらに２４時間後に２．５／９７．４／０．１２であった。現在のところ、基質の色と透明度は、実質的に等しい］。この濾液を、化合物１３の単離のために二つの等しい部分に分割した。
【０３３６】
５０Ｌの反応器中で、処理用水（１８ｋｇ）を、攪拌しながら０．９℃に冷却した。化合物１３を含む濾液の半分を、適度に攪拌しながらこの冷水に添加し、この反応温度を８℃未満に維持した。［留意点：添加を、定量ポンプで実施した。添加には約２５分間かかった］。生じた混合物を、２５分間攪拌する間、反応温度を５〜１０℃の間に維持した。化合物１３をヌッチェ濾過器で収集し、得られた固体を処理用水で洗浄した。［留意点：化合物１３の前半の単離を、遠心分離においてまず実施した。このプロセスの間、乳状の濾液を収集したが、この固体を、１０．０ｋｇの１０℃の処理用水で洗浄した。最終的に、このバッグは、固体の化合物１３および大量の水を含有することを見出した。１枚または２枚の濾紙を使用してヌッチェ濾過器において、バッグ（ｂａｄ）中の物質を精製する試みは、失敗した。これは、濾紙が減圧下で、破裂したためである。最終的に、ポリプロピレンの網を、濾紙の下に入れて濾紙を支持し、バッグよりの物質の減圧濾過を完了した。この濾過は、非常に低速であった。ブーフナー漏斗もまた使用し、プロセスを迅速にした。ブーフナー漏斗中の固体を１２ｋｇの処理用水で洗浄し、次いで、ヌッチェ濾過器に移した。合わせた固体を２ｋｇの処理用水で洗浄した。この固体を、ヌッチェ濾過器中で、減圧を適用したまま、一晩（１４．７５時間）静置し、濾過器の上部に窒素ガス流を送達した］。濾過器中において、一晩（１４．７５時間）乾燥した後、この固体を、回転乾燥器に移し、減圧下で、時折回転しながら乾燥した。［留意点：［環化した副生成物］／１３／１２の比は、回転乾燥器で乾燥前において、２．０／９７．７／０．３であった。この比は、後半の化合物１３を単離する前の濾液の比（２．１／９７．５／０．４）と等しかった］。
【０３３７】
後半の化合物１３の単離は、ずっと円滑に進んだ。処理用水（１８ｋｇ）を、５０Ｌの反応器中で０．９℃に冷却した。セライト濾過より化合物１３を含有する濾液の残った半分を、攪拌しながら冷水に添加する間、温度を５〜１０℃に維持した。化合物１３を、減圧下、ヌッチェ濾過器において収集し、この固体を５．０７ｋｇの冷却処理用水（１０℃）で洗浄し、次いで、５．１ｋｇの処理用水で洗浄した。この物質を、底部に減圧を適用したまま、ヌッチェ濾過器に中で一晩（１９時間）静置し、上部に窒素ガス流を適用した。生じた固体を、前半の化合物１３を含有する回転乾燥機に添加した。合わせた物質を、減圧下で、さらに５日間乾燥し、２．７５ｋｇ（実際の収率８２．８％）の所望の生成物１３をオフホワイトの固体として得た。
【０３３８】
あるいは、脱保護は、適切な溶媒（例えば、ＣＨ２Ｃｌ２）中で化合物１２をＨＦで処理することにより、達成され得る。例示的な手順は、以下のとおりである。
【０３３９】
２９３ｍＬのアセトニトリル中で、１１ｍＬの４８％フッ化水素酸水溶液に対し、４．６ｇのシリカゲルを添加し、次に１４７ｍＬのメチレンクロリド中において１４６．７ｇの糖類１２の溶液を添加した。３０分後、この混合物を９７５ｍＬの水で希釈し、そしてメチレンクロリドで抽出した。有機層を分離し、水層をメチレンクロリドで再抽出した。合わせた有機層を炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄し、乾燥し、そして溶媒を減圧下で除去した。残渣を、シリカ上で、クロマトグラフィーにかけた。勾配溶出（ヘキサン：酢酸エチル  ５：１〜０：１）により、１１０．４ｇのオフホワイトの蝋状の固体を得た。
【０３４０】
あるいは、ＴＢＤＭＳ保護基の除去は、ＴＢＡＦを用いて達成され得る。
【０３４１】
（実施例４：Ｂ１２８７の右側断片（１３）の代替の例示的な調製）
【０３４２】
【化２７４】
2011037885.tif 000278
（工程１：化合物１９の調製）
【０３４３】
【化２７５】
2011037885.tif 000279
この反応は、上記の実施例３における化合物９の調製と類似の形式において達成され得る。例示的な手順は、以下のとおりである。
【０３４４】
ＤＭＳＯ中のカリウムｔ−ブトキシドの懸濁物に対し、ＤＭＳＯ中の糖類８の溶液を添加し得る。この混合物を、８５℃まで１１／４時間加熱し、３Ｍの水酸化カリウム水溶液を添加し、８５℃にて一晩攪拌し得る。次いで、この混合物を、室温まで冷却し、ブラインおよび水の混合物に注ぎ得る。この混合物を、メチレンクロリドで抽出し得る。合わせた有機抽出物を、適切な乾燥剤（例えば、ＭｇＳＯ４）で乾燥し得、そしてこの溶媒を、減圧下で取り除き得る。シリカのクロマトグラフィー分離により、相当量の所望の生成物１９を得るはずである。
【０３４５】
（工程２：化合物２０の調製）
【０３４６】
【化２７６】
2011037885.tif 000280
この反応は、以下のとおりに達成し得る。
【０３４７】
メチレンクロリド中のアミノ糖１９の氷冷溶液に対し、１−（３−ジメチルアミノプロピル）−３−エチルカルボジイミドヒドロクロリド（ＥＤＣ）を添加し、次に、１０分間の間、カルボン酸を添加し得る。１０分後、この混合物を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で抽出し得る。この有機層を分離し得、水層をメチレンクロリドで再抽出し得、合わせた有機層を乾燥し得、そしてこの溶媒を、減圧下で取り除き得る。シリカ上のクロマトグラフィー分離により、相当量の所望の生成物２０を得るはずである。
【０３４８】
（工程３：化合物１０の調製）
【０３４９】
【化２７７】
2011037885.tif 000281
この反応を、上記の実施例３における化合物８の調製と類似の形態で実施し得る。例示的な手順は、以下のとおりである。
【０３５０】
氷酢酸および水の混合物中で、糖類２０の溶液を一晩攪拌し得る。この反応混合物を、水中に注ぎ得、そして濾過し得る。この濾液を、減圧下でトルエンとの共沸蒸留により乾燥して、相当量の所望の化合物１０を得ることができる。
【０３５１】
（工程４：化合物１１の調製）
【０３５２】
【化２７８】
2011037885.tif 000282
この反応を、上記の実施例３における化合物１１の調製と類似した形式で実施し得る。例示的な手順は、以下のとおりである。
【０３５３】
無水ピリジン（３．６ｍｌ、４４．６ｍｍｏｌ、１１当量）を、化合物１０（２．３６２２ｇ、４．０４９ｍｍｏｌ、１当量）およびＴＢＤＭＳ−Ｃｌ（８１１ｍｇ、５．３９ｍｍｏｌ、１．３３当量）の混合物に、室温で攪拌しながら注入した。この混合物を、この塩酸ピリジンの沈澱物に起因して、数分間濁った。２時間後、この反応が完了し、この反応混合物を、酢酸エチルとブラインとに分配した。この有機相を洗浄し、乾燥し、濃縮して、２．８８２ｇ（収率１０１．９％）の重量の粗生成物を得た。Ｒｆ：０．３８（シリカゲル、ＥｔＯＡｃ／ヘキサン＝１／４）。１Ｈ−ＮＭＲ、ＣＤＣｌ３、δ：７．３０（ｄ、１Ｈ、アミド）、６．０（ｄ、１Ｈ、プロペニル）、４．９５（ｄ、１Ｈ、糖環上の１位）、４．５５（ｍ、１Ｈ、プロペニル）、４．１３（ｍ、１Ｈ、環上の２位）、３．８５−３．４５（ｍ、３つの基）、３．３５（ｓ、２Ｈ、２つのカルボニルの間のＣＨ２）、２．９５（ｂｓ、１Ｈ、ＯＨ）、２．４５（ｔ、２Ｈ、カルボニルに隣接したＣＨ２）、１．６０（ｄ、３Ｈ、プロペニル）、１．５（ｍ、側鎖上のＣＨ２）、１．２０（ｂｓ、２つの側鎖上のＣＨ２）、０．８４（ｍ、５個のメチル）、０（ｓ、ＴＢＤＭＳの２つのメチル）。
【０３５４】
（工程５：化合物１２の調製）
【０３５５】
【化２７９】
2011037885.tif 000283
この反応を、上記の実施例３における化合物１１の調製のように類似の形態で実施し得る。例示的な手順は、以下のとおりである。
【０３５６】
ピリジン（２５０ｍｌ、３０９５μｍｏｌ、６．３２当量）を、トルエン（１ｍｌ）中の化合物１１（３４１．７ｍｇ、４８９．５μｍｏｌ、１当量）の溶液に室温にて注入した。この溶液を、氷／水浴中で冷却した。トルエン（０．４ｍｌ）中のトリホスゲン（９９．４ｍｇ、３３５μｍｏｌ、２．０５当量）の溶液を、０〜５℃で添加した［（２０＆トルエン中のホスゲン溶液）を同様に試みたが、収量においていかなる改善も示さなかった］。２時間後、浴温度を、３５分間にわたり８℃に上げた。次いで、この反応混合物を２℃に冷却し、そしてアリルアルコール（３５０μＬ、２９８ｍｇ、５，１５０μｍｏｌ、１０．５当量）を注入した。４０分間攪拌した後、浴温度を、１６℃に上げ、そしてこの反応混合物を１０℃で、２．５時間攪拌した。この反応混合物を、ＮａＨＣＯ３水溶液でクエンチし、そして酢酸エチルとブラインとに分配した。この有機相を水で洗浄し、乾燥し、エバポレートして、３９５．４ｍｇの粗生成物を得た。そのＴＬＣは、１つのスポットのみであるようであった（シリカゲル、ＥｔＯＡｃ／ヘキサン＝１／４、Ｒｆ、０．４８）。１４３．８ｍｇ（合計量、３６．４％）の粗生成物をクロマトグラフィー（シリカゲル、９．８７ｇ、溶媒ＥｔＯＡｃ／ヘキサン＝１／６、アイソクラティック）にかけた。所望の生成物１２を、２２．９ｍｇ（収率１８．４パーセント）の出発物質を伴って、収率６２％（８６．６ｍｇ）で得た。修正後の総収率：７７％。
【０３５７】
（工程６：化合物１３の調製）
【０３５８】
【化２８０】
2011037885.tif 000284
ＴＢＤＭＳの保護基の除去を、ｉＰｒＯＨ／Ｈ２Ｏ中で糖類１２をＨＯＡｃで処理することにより達成し得る。
【０３５９】
あるいは、脱保護を、適切な溶媒（例えば、ＣＨ２Ｃｌ２）中で、化合物１２をＨＦで処理することにより達成し得る。例示的な手順は、以下のとおりである。
【０３６０】
２９３ｍＬのアセトニトリル中で、１１ｍＬの４８％フッ化水素酸の水溶液に対し、４．６ｇのシリカゲルを添加し、次に、１４７ｍＬのメチレンクロリド中の１４６．７ｇの糖類１２の溶液を添加した。３０分後、この混合物を９７５ｍＬの水で希釈し、メチレンクロリドで抽出した。有機層を分離し、水層をメチレンクロリドで再抽出した。合わせた有機層を、炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄し、乾燥し、そしてこの溶媒を減圧下で乾燥した。残渣を、シリカのクロマトグラフィーにかけた。勾配溶出（ヘキサン：酢酸エチル
５：１〜０：１）により、１１０．４ｇのオフホワイトの蝋状の固体を得た。
【０３６１】
あるいは、ＴＢＤＭＳ保護基の除去を、ＴＢＡＦを使用して達成し得る。
【０３６２】
（実施例５：Ｂ１２８７の例示的な調製）
【０３６３】
【化２８１】
2011037885.tif 000285
（工程１：化合物１４の調製）
【０３６４】
【化２８２】
2011037885.tif 000286
結合反応は、Ｚｎ（ＯＴｆ）２を使用して実施し得る。例示的な手順は、以下のとおりである。
【０３６５】
トリフルオロメタンスルホン酸亜鉛（０．０６０ｋｇ）を、ドライボックス内で秤量し、自動攪拌器および窒素ガス吸入口を取り付けた新しい清潔な３Ｌフラスコへ入れた。このフラスコをドラフト内に配置し、アセトニトリル（無水、１．０４ｋｇ）をフラスコへ添加した。これを、この固体が完全に溶解するまで（少なくとも３０分）、室温で攪拌した。その間に、化合物１３（３．４２ｋｇ、９７．６％、５．０モル）をメチレンクロリドでリンスし、窒素で洗い流した清潔な５０Ｌの反応器に充填した。この反応器を不活性化した後、メチレンクロリド（無水、１５．２２ｋｇ）を添加し、これを、固体が溶解するまで攪拌した。アセトニトリル中のＺｎ（ＯＴｆ）２溶液を、反応器へ添加した。アセトニトリル（０．３５ｋｇ、無水）を反応器をリンスするのに使用し、このリンス物を反応混合物に添加した。メチレンクロリド（無水、７．４０ｋｇ）中の化合物５（７．４４ｋｇ、８３重量％／重量、７．３３モル）を調製した。［留意点：５のキロラボバッチ（ｋｉｌｏ  ｌａｂ  ｂａｔｃｈ）において完了した最初のアッセイは、８３重量％を記録した。データを検討後、主要なαアノマーのみが、このアッセイに含まれていることが見出された。結合反応についての化学量論は、両アノマーを合わせるアッセイに準拠した。したがって、結合において使用される５の量は、予測よりも１０〜１５％高かった。溶媒を、回転エバポレーターバルブ中の油状生成物に添加し、このバルブを油状物が溶解するまで回転させた。この溶液を、小さなテフロン（登録商標）定量ポンプを使用して、１３５分間にわたって５０Ｌの反応器に添加した。反応温度は、添加の間中１６〜１８℃の間のままであった。これらの装置および定量ポンプをメチレンクロリド（無水、２．０ｇ）でリンスした。サンプルを取り出し、ＨＰＬＣにより分析した。［留意点：サンプル調製とは、アセトニトリル中の５ｍｇ／ｍＬの化合物１４を得るのに十分な反応混合物を溶解することである。このサンプルを、ＴＭ−４５０試験方法を使用して分析した。またＴＬＣにより、反応をモニタリングした。使用したＴＬＣ溶媒系は５０％酢酸エチル／ヘキサンであった。固定相は、Ｅ．Ｍｅｒｃｋ製のＨｉｇｈ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｓｉｌｉｃａ  Ｇｅｌプレートであった。スポットを、ｐ−アニスアルデヒド／硫酸中に浸したプレートを発光することにより視覚化した。反応しない１３の量は、０．３２面積％（標的は１％未満）であることから、反応をワークアップした。第一に、この反応混合物を１００Ｌの反応器に移した。これらの装置およびポンプをメチレンクロリド（ＡＣＳ、８．９ｋｇ）でリンスした。塩化ナトリウム／炭酸水素ナトリウム溶液（１．０６ｋｇ  ＮａＣＬ、ＡＣＳおよび０．６４ｋｇ  ＮａＨＣＯ３、ＡＣＳおよび２２．０ｋｇ処理用水）を、ゆっくりと添加し、過剰な泡沫形成を防いだ。処理用水（２．０ｋｇ）を装置をリンスするのに使用した。１０分間攪拌した後、メタノール（ＡＣＳ，８．４ｋｇ）を添加した。これを１０〜１５分間攪拌し、攪拌を停止し、この溶液を２０〜３０分間静置した。底部の有機層を除去し、次に上部の水溶液（ｐＨ９〜１０、砕片（ｓｔｒｉｐ））を除去した。反応器に上��の有機層を充填した後、この装置をメチレンクロリド（ＡＣＳ，５．０ｋｇ）で洗浄した。５％の炭酸水素ナトリウム（１７．１  処理用水プラス０．８８ｋｇ炭酸水素ナトリウム）の溶液を添加し、次に、メタノール（ＡＣＳ、１１．４ｋｇ）を添加した。攪拌し、静置した後、底部の有機層を、清潔なタール処理した容器に排出した。有機層の総重量は４２．７ｋｇであり、そしてこの有機層は試料であり、かつ１１．５重量％の所望の化合物１４（４．９ｋｇ、収率７２．７％）を含有することが見出された。上部の水層を排出し、ｐＨを７である（ストリップ）と計測された。この有機層を容器から１００Ｌの容器に移し、装置をメチレンクロリド（９２．２ｋｇ）でリンスした。溶媒を、減圧下で除去し（ジャケットを３０〜３５℃に設定、容器全体を減圧）、粗生成物１４を肉厚のペーストとして得た。メタノール（ＡＣＳ、３９．４ｋｇ）を充填し、この溶液を３５分間にわたって−２℃〜２℃に冷却した。処理用水（７．４６ｋｇ）を定量ポンプを使用して、７０分間にわたってゆっくりと添加した。−２〜２℃にて１時間懸濁液を攪拌した後、２つの装填物において遠心分離器を使用して、濾過した。各装填物を−２０℃の１５．１ｋｇのメタノール／水（８５／１５）で２回洗浄した。白色の固体（１３．０８ｋｇ）を回転乾燥器に充填し、容器全体を減圧下で乾燥した（２２〜２３℃）。この生成物を、粘着性の白色固体から、黄色の不均質な塊状の固体にした。この生成物の大部分を、最終的に、乾燥器で切磋し、６．２５ｋｇの固体を得た。壁に固着した物質を、ＴＨＦ（５．４ｋｇ、次いで５．３ｋｇ）に溶解した。これを回転エバポレーターで乾燥するまで濃縮し、０．５６ｋｇの油状物を得た。収量を決定するために、不均質なサンプル１４を得るために、６．２５ｋｇ分および０．５６ｋｇ分を、ＴＨＦ（それぞれ１５ｋｇおよび３．０ｋｇ）に溶解した。溶媒を、回転エバポレーターを使用した減圧蒸留により、取り除いた（浴２０〜２２℃、容器全体を真空）。さらなるＴＨＦ（１５．３ｋｇ）を、油状物に添加し、これを減圧下で乾燥するまで濃縮した（浴２０〜２２℃、容器全体を真空）。最終生成物の重量は、９．２１ｋｇであった。これを、１４の重量パーセントについて上部、中部および底部で採取した。この結果は、ＴＨＦのレベルにおける大きな変動性（４〜２７％）を示したことから、その結果、単離した生成物の収量は、決定しなかった。
【０３６６】
あるいは、結合反応を、ＡｇＯＴｆを使用して実施し得る。例示的な手順は、以下のとおりである。
【０３６７】
トルエン（８．２８ｍｌ）およびヘプタン（８．２８ｍｌ）中の単糖５（１２．３２ｇ）および単糖１３（４．１４ｇ）の懸濁液に対し、メタンスルホン酸（０．２５ｍＬ）を添加した。この混合物を、窒素雰囲気下、２５℃で１９時間強く攪拌した。この反応混合物を酢酸エチル（３００ｍＬ）に溶解し、得られた有機混合物を、水（３００ｍＬ）、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（１５０ｍＬ）および１０％のブライン（３００ｍＬ）で洗浄した。有機層を分離し、減圧下で濃縮して粗生成物（１７．８９ｇ）を得た。粗生成物（５ｇ）をメタノール（６５ｍＬ）に溶解した。水（５．４ｍＬ）を添加し、この混合物を、−２５℃で１．５時間攪拌した。得られた沈殿物を、濾過により回収し、高真空下で乾燥して所望の二糖１４（２．４５ｇ）を黄白色の粉末として得た。
【０３６８】
（工程２：化合物１５の調製）
【０３６９】
【化２８３】
2011037885.tif 000287
１４（６８．７ｋｇ）のトルエン溶液を４００Ｌの反応器に充填し、溶媒を十分な減圧（ｆｕｌｌ  ｖａｃｕｕｍ）下で、エバポレートした。［留意点：１４／トルエン溶液の質は、１１．４４重量％純度であり、９４．７面積％純度であり、０．０２％の水の内容物であった。トルエン（４．６ｋｇ）を使用して、１４の残りを球状容器（ｂｕｌｂ）へリンスした。ジャケット温度は、４６．４〜２０．６℃の間であった。］アセトニトリル（２８．３ｋｇ）を反応器に充填し、溶媒のエバポレートを持続した。最初のアセトニトリルの充填後、得られた懸濁物からの液相のトルエン含量は、２９．４重量％であり、アセトニトリル含量は、５５．１重量％であった。最初の追試の間、ジャケット温度は、２４．２℃〜４５．６℃であった。アセトニトリル（２８．３ｋｇ）の追試を繰り返した。第２のアセトニトリル充填後、得られた懸濁物からの液相のトルエン含量は、１２．２重量％であり、アセトニトリル含量は、７８．５重量％であった。２度目の追試の間、ジャケット温度は、４５．６℃〜２６．３℃であった。アセトニトリル（２８．２ｋｇ）を球状容器中の残渣に添加し、この混合物を十分に攪拌し、懸濁物を得た。３度目のアセトニトリル充填後、得られた懸濁物からの液相のトルエン含量は、４．８重量％であり、アセトニトリル含量は、７７．６重量％であった。１Ｎ  ＨＣｌ水溶液を添加し、この反応の圧力を低下させ、加熱し、留出物を２００Ｌの反応器に回収した。この反応条件を以下に示す。
【０３７０】
【化２８４】
2011037885.tif 000288
この反応をＨＰＬＣによりモニタリングし、そして１時間１２分間の加熱後に完了することを決定した。ＨＰＬＣ分析の結果を、以下の表に記述した。
【０３７１】
【化２８５】
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反応が完了した後、溶媒の大部分を、十分な減圧下でエバポレートした（ジャケット温度：３５．１℃；反応混合物の容量を２０Ｌに減少させた）。トルエン（１０．６ｋｇ）を添加し、有機物質を溶解した。８％炭酸水素ナトリウム水溶液を添加し、反応混合物のｐＨ値を６〜９の間に調整した（有機相のｐＨ値は８〜９であり、これはｐＨ試験紙（ｐＨ  ｐａｐｅｒ）により示された）。この溶媒を十分な減圧下でエバポレートし、残渣をトルエン（２×２８．０ｋｇ）で追試し、水含量を０．５％に減少させた。各追試後に、アリコートをα−１５／β−１５比および水含量について分析した。結果を以下の表に記述する。
【０３７２】
【化２８６】
2011037885.tif 000290
得られた混合物を、セライトをとおして濾過した［使用前にセライト５４５（２．１ｋｇ）を、４．５ｋｇのトルエンでリンスした］。トルエンを使用して、セライトの残留産物をリンスし、濾液および４回のリンス液を合わせた。バッチにより、１５の５４．４ｋｇのトルエン溶液（α−１５の実際の収率、７４．０％）を褐色液体として生成した。
【０３７３】
あるいは、この反応を、適切な溶媒（例えば、アセトニトリル）中でＨＦを使用して達成し得る。例示的な手順は以下のとおりである。
【０３７４】
テフロン（登録商標）の容器内において、２１５ｍＬのメチレンクロリド中の１６１．３ｇの二糖類１４の溶液を、４７４ｍＬのアセトニトリル中で、１５０ｍＬの４８％フッ化水素酸溶液に添加した。４時間後、この混合物を、５００ｍＬの水に注いだ。この混合物を、メチレンクロリドで２回抽出した。合わせた有機層を、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄し、乾燥し、そしてこの溶媒を減圧下で除去した。残渣を、シリカのクロマトグラフィーにかけた。勾配溶出（メチレンクロリド：酢酸エチル：メタノール  ５００：５００：２０〜５００：５００：１６０）により、黄色の蝋状ゴムを得た。
【０３７５】
（工程３：化合物１６の調製）
【０３７６】
【化２８７】
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７１９ｍｇの二糖類１５を、メチレンクロリドに溶解し、硫酸ナトリウム（１．４ｇ）を添加した。ジアリルジイソプロピルホスホルアミド（１８９μＬ）およびテトラゾール（１６２ｍｇ）を添加し、この混合物を１０分間攪拌し、次いで−７８℃に冷却した。メチレンクロリド（４ｍＬ）中のｍ−クロロペルオキシ安息香酸（１９２ｍｇ）の溶液を滴下した。この混合物をチオ硫酸ナトリウム水溶液、および炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄し、乾燥し（硫酸ナトリウム）、そしてこの溶媒を減圧下で除去した。この残渣をクロマトグラフィーに供し、６６０ｍｇを得た。
【０３７７】
（工程４：Ｂ１２８７の調製）
【０３７８】
【化２８８】
2011037885.tif 000292
自動攪拌器を備え、窒素ガスを行きわたらせた（Ｂｌａｎｃｋｅｔ）１００Ｌのガラスラインのインコネル（ｉｎｃｏｎｅｌ）合金反応器を、底部の排出弁への処理用水のくみ出しを介する反応器の流水洗浄によって使用のために準備し、その間、弁分枝（ｖａｌｖｅ  ｔｒｅｅ）の上部を通して排出した。流水洗浄プロセスを５分間にわたってそのままにし、５分後に流水洗浄を停止して、反応器内に存在する水を不純物について確認した。この水を排出した。メタノールを、水の流水洗浄プロセスについて上記に類似する形式において反応器をとおしてくみ出した。洗浄メタノールを排出して廃棄した。ＴＨＦを、水の流水洗浄プロセスについて上記に類似する形式において反応器をとおしてくみ出した。洗浄ＴＨＦを、排出して廃棄した。次いで、反応器を、新鮮なＴＨＦのおよそ半分で充填した。ＴＨＦを、その後、コンデンサシステムを介して還流し、３０分後に、ＴＨＦを排出して廃棄した。次いで、反応器を、４０分間、５０トル未満の減圧下に静置した。この次に反応器を窒素ガスで洗浄した。
【０３７９】
低水ＴＨＦ中の化合物１６の溶液を、８．８０ｋｇのＴＨＦを１３．９０ｋｇの以前の反応からの生成物の油状物と混合することにより調製した。トリフェニルホスフィン固体（２．２２ｋｇ、８．４６ｍｏｌ）を、１００Ｌのガラスラインの反応器に添加した。テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（３．２２ｋｇ、２．７９ｍｏｌ）を反応器の出入り口に取り付けられた窒素をパージしたグロブバッグの使用により、反応器に移した。次いで、反応器を１３．３０ｋｇの低水ＴＨＦで充填し、自動攪拌を開始した。１時間攪拌した後、１５．２１ｋｇの２倍希釈の酢酸を添加した。次いでＴＨＦ中において、化合物１６の溶液の添加を、およそ１時間の期間にわたって添加させるような速度で開始した。２５℃で開始し、内部の反応温度は、１時間の添加の終了時に３３．８℃であった［これは、１５／ＴＨＦの添加の早い段階で反応器のジャケットの循環を停止することにより達成した。次いで、添加中の５０分の時において、ジャケットの温度をその後の反応期間のための準備において、４０℃に設定した。］。次いで、この反応を４０〜４２℃に温めた。この反応溶液をＨＰＬＣ分析のために定期的にサンプリングした。６時間後に、反応が完了したと判断した。１０トルでの減圧蒸留を、ジャケット温度２５〜３５℃で行った。蒸留の２時間後、２７．０３ｋｇの褐色油状物が残った。この油状物を、精製の第１段階において、分配のために、計量した（ｔａｒｅｄ）７つの回転エバポレーション球状容器に排出することにより、７つの部分に分離した。この油状物は、ＨＰＬＣによって決定する場合、１８．４１重量％（４．９８ｋｇ）の所望の生成物１７を含有した。これはまた、ＧＣにより決定する場合、１．９２重量％（０．５２ｋｇ）のＴＨＦおよび２９．４０重量％（７．９５ｋｇ）のＨＯＡｃも含有した。化合物１７（全体の収率６９％（３．７９ｍｏｌ））を、化合物１４（５．４７ｍｏｌ）より得た。化合物１７をさらに精製し、最終生成物Ｂ１２８７を得た。特定の実施形態において、精製プロセスは、（ｉ）イオン交換クロマトグラフィー、（ｉｉ）ＰＯＲＯＳ  ５０  Ｒ２、メタノール、および（ｉｉｉ）ＮａＯＨ水溶液での処理を包含する。
【０３８０】
【化２８９】
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