(57)【要約】【課題】潤滑組成物のピストン堆積物形成特性の改善を提供すること。代替の潤滑組成物を提供すること。【解決手段】本発明は、フィッシャー−トロプシュ由来基油およびポリ−アルファオレフィン（ＰＡＯ）基油またはこれらの組合せからなる群から選択される基油を含み、ＡＳＴＭ  Ｄ  ２８９６により測定される３．５から７０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇのＴＢＮ（全塩基価）値を有し、１５から３０ｍＭの石鹸分を有する潤滑組成物を提供する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
フィッシャー−トロプシュ由来基油およびポリ−アルファオレフィン（ＰＡＯ）基油またはこれらの組合せからなる群から選択される基油を含み、ＡＳＴＭ  Ｄ  ２８９６により測定される３．５から７０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇのＴＢＮ（全塩基価）値を有し、１５から３０ｍＭの石鹸分を有する潤滑組成物。
【請求項２】
基油が、５０重量％超、好ましくは６０重量％超、より好ましくは７０重量％超、なおより好ましくは８０重量％超、最も好ましくは９０重量％超のフィッシャー−トロプシュ由来基油を含有する、請求項１に記載の潤滑組成物。
【請求項３】
清浄剤、好ましくはサリチレート型清浄剤を含む、請求項１または２に記載の潤滑組成物。
【請求項４】
清浄剤が、５００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ未満、好ましくは６０から３５０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇの範囲内のＴＢＮ値を有する、請求項３に記載の潤滑組成物。
【請求項５】
アミン化合物、好ましくは芳香族アミン化合物、より好ましくはジフェニルアミンおよびフェニル−アルファ−ナフチルアミンから選択されるアミン化合物を含む、請求項１から４のいずれか一項に記載の潤滑組成物。
【請求項６】
芳香族アミン化合物が、一般式（Ｉ）
【化１】
2011195837.tif 000011
［式中、それぞれのＲは、独立して、１から１６個の炭素原子、好ましくは３から１４個の炭素原子、より好ましくは４から１２個の炭素原子を有するアルキル基である。］
を有するジフェニルアミンである、請求項５に記載の潤滑組成物。
【請求項７】
１８から２６ｍＭ、好ましくは２０から２４ｍＭの石鹸分を有する、請求項１から６のいずれか一項に記載の潤滑組成物。
【請求項８】
組成物の総重量に基づいて、少なくとも１．０重量％のＰＩＢスクシンイミド化合物を含む、請求項１から７のいずれか一項に記載の潤滑組成物。
【請求項９】
−１．０重量％以下の硫酸塩灰分含有率、
−０．０８重量％以下のリン含有率、および
−０．３重量％以下の硫黄含有率
を有する、請求項１から８のいずれか一項に記載の潤滑組成物。
【請求項１０】
特にＡＳＴＭ  Ｄ  ７０９７−０９により測定される堆積物低減特性を改善するための、請求項１から９のいずれか一項に記載の潤滑組成物の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、基油、特にフィッシャー−トロプシュ由来基油を含む潤滑組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
例えば、２００７年１０月２３−２５日、中国、北京の、２ｎｄ  Ａｓｉａ−Ｐａｃｉｆｉｃ  ｂａｓｅ  ｏｉｌ  Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅにおいて示された、Ｄ．Ｊ．Ｗｅｄｌｏｃｋ他、「Ｇａｓ−ｔｏ−Ｌｉｑｕｉｄｓ  Ｂａｓｅ  Ｏｉｌｓ  ｔｏ  ａｓｓｉｓｔ  ｉｎ  ｍｅｅｔｉｎｇ  ＯＥＭ  ｒｅｑｕｉｒｅｍｅｎｔｓ  ２０１０  ａｎｄ  ｂｅｙｏｎｄ」に開示されている通り、エンジンオイル、トランスミッションフルードおよび工業上の潤滑剤等の潤滑組成物中におけるフィッシャー−トロプシュ由来基油の使用は、様々な性能上の利益をもたらす。上記論文において言及したフィッシャー−トロプシュ由来基油の使用による性能上の利益の例は、酸化特性の改善、エンジンの清浄度の改善、摩耗保護の改善、排出物の改善、後処理装置の適合性の改善である。また、フィッシャー−トロプシュ基油は、低粘度でエネルギーを節約する配合物の配合を可能にする。
【０００３】
また、ＥＰ２１５９２７５は、特にＡＳＴＭ  Ｄ  ６１８６−０８によるＨＰＤＳＣ、および／またはＡＳＴＭ  Ｄ  ７５２８−０９によるＲＯＢＯ試験により測定される酸化防止特性を改善するための、フィッシャー−トロプシュ由来基油を含有する潤滑組成物の使用を開示している。
【０００４】
そのうえ、フィッシャー−トロプシュ由来基油は、クランクケースエンジンの運転のためのクランクケース潤滑剤の中に含まれる場合に、潤滑剤中において、低減された燃料希釈効果を示すことが見出された。ウォームアップ中の、クランクケースが冷えている場合において、それは、いくらかの未燃焼の燃料を含有するピストンのブローバイガスのための凝縮剤として作用することができる。次いで、この凝縮済燃料は、潤滑剤を溶解し希釈する。また、エンジンが、関連するより大きなブローバイを伴う高負荷条件下で運転される場合に、潤滑剤の燃料希釈は、より大きくなると思われる。通常、未燃焼燃料の炭化水素成分のほとんどは、通常の運転温度下で揮発する。ガソリンエンジンの場合において、燃料のオクタン価を改善するためのガソリン中混合成分として用いられるプラットフォーメートは、重質芳香族成分なので、潤滑剤に永続的に隔絶することができる。これにより、プラットフォーメートからのＰＣＡ（多環式芳香族化合物）含有率が上昇するので、使用済ガソリンエンジンオイルの毒性はより高くなる。同様に、ディーゼル燃料中にバイオ成分（エステル系）を用いることができるディーゼルエンジン中において、不揮発燃料由来のエステル成分は、潤滑剤の基油に永続的に隔絶することができる。これは、その後において、潤滑剤のゲル化およびエンジンの損傷の問題につながることがある。フィッシャー−トロプシュ由来基油は、低い溶解作用をもつ本質的に純粋なイソパラフィン基油なので、これらは、まず、プラットフォーメートおよびエステル等の極性の化学種を吸収する傾向がより少なく、潤滑剤を運転温度に上昇させる際にこれらの成分を拒絶することにより潤滑剤中において低減された燃料希釈効果を示す傾向がより強いことを示す。
【０００５】
また、残余の蝋の濁りを有する、触媒的に脱蝋されたフィッシャー−トロプシュ由来重質基油は、（例えば、ｍａｒｉｎｅ  ＳＡＥ  ５０の）シリンダー潤滑剤の中で、技術的または美的な欠陥なしに用いられ得ることが見出された。この点において、「重質基油」は、約１５ｃＳｔ等の、少なくとも１４ｃＳｔの１００℃における動粘度を有する基油を意味する。残余の蝋の濁りを有する基油は、少なくとも１５℃の曇り点を有する基油として定義され得る。シリンダー潤滑剤の用途におけるこのような高ＶＩ基油の使用は、低温条件下において潤滑剤油タンクからポンプ排出することがより容易である追加の利益と、全鉱物基油（一般により低いＶＩを有する）をベースとした類似の配合物に比べて、シリンダー内で高温条件下においてより厚い油膜とをもたらす。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】欧州特許出願公開第２１５９２７５号明細書
【非特許文献】
【０００７】
【非特許文献１】２００７年１０月２３−２５日、中国、北京の、２ｎｄ  Ａｓｉａ−Ｐａｃｉｆｉｃ  ｂａｓｅ  ｏｉｌ  Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅにおいて示された、Ｄ．Ｊ．Ｗｅｄｌｏｃｋ他、「Ｇａｓ−ｔｏ−Ｌｉｑｕｉｄｓ  Ｂａｓｅ  Ｏｉｌｓ  ｔｏ  ａｓｓｉｓｔ  ｉｎ  ｍｅｅｔｉｎｇ  ＯＥＭ  ｒｅｑｕｉｒｅｍｅｎｔｓ  ２０１０  ａｎｄ  ｂｅｙｏｎｄ」
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の目的は、潤滑組成物のピストン堆積物形成特性を改善することである。
【０００９】
本発明の別の目的は、代替の潤滑組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記または他の目的の１つ以上を、フィッシャー−トロプシュ由来基油およびポリ−アルファオレフィン（ＰＡＯ）基油またはこれらの組合せからなる群から選択される基油を含む潤滑組成物による本発明により得ることができ、その組成物は、ＡＳＴＭ  Ｄ  ２８９６により測定される３．５から７０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇのＴＢＮ（全塩基価）値を有し、その組成物は、１５から３０ｍＭの石鹸分を有する。
【００１１】
驚くべきことに、本発明による潤滑組成物は、特にＡＳＴＭ  Ｄ  ７０９７−０９による測定時に、改善されたピストン堆積物形成特性を示すことを見出した。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
好ましくは、その組成物は、ＡＳＴＭ  Ｄ  ２８９６による測定時に、４．０を超える、より好ましくは５．５を超える、なおより好ましくは６．０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇを超える、さらになおより好ましくは７．０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇを超えるＴＢＮ値を有する。一般に、その組成物は、４０未満、好ましくは２０．０未満、より好ましくは１５．０未満、なおより好ましくは１２．０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ未満のＴＢＮ値を有する。
【００１３】
本発明による潤滑組成物中において用いられる基油に関する特別な制限はなく、様々な従来の鉱物油、合成油の他に、植物油等の天然由来のエステルが、少なくともフィッシャー−トロプシュ由来基油およびポリ−アルファオレフィン（ＰＡＯ）基油が存在するという条件において、都合よく用いられ得る。
【００１４】
本発明において用いられる基油は、１種以上の鉱物油および／または１種以上の合成油の混合物を都合よく含むことができるので、本発明によれば、「基油」の用語は、１種より多い基油を含有する混合物を指すことがある。鉱物油には、水素化仕上工程および／または脱蝋によりさらに改質されていてよい、パラフィン、ナフテンまたはパラフィン／ナフテン混合型の、液体の石油、および溶媒処理または酸処理された鉱物潤滑油が挙げられる。
【００１５】
本発明の潤滑油組成物中で使用するための適切な基油は、グループＩ、グループＩＩ、グループＩＩＩの鉱物基油、グループＩＶのポリ−アルファオレフィン（ＰＡＯ）、グループＩＩＩのフィッシャー−トロプシュ由来基油およびこれらの混合物である。
【００１６】
本発明における「グループＩ」、「グループＩＩ」、「グループＩＩＩ」および「グループＩＶ」の基油により、Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ  Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ（ＡＰＩ）の定義による分類Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩおよびＩＶの潤滑油基油が意味される。これらのＡＰＩの分類は、ＡＰＩ  Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎ  １５０９、第１５版、Ａｐｐｅｎｄｉｘ  Ｅ、２００２年４月において定義されている。
【００１７】
フィッシャー−トロプシュ由来基油は、当技術分野において公知である。「フィッシャー−トロプシュ由来」の用語により、基油が、フィッシャー−トロプシュ工程の合成生成物である、またはこれに由来することが意味される。フィッシャー−トロプシュ由来基油は、ＧＴＬ（ガストゥリキッド）基油とも呼ばれ得る。本発明の潤滑組成物中の基油として都合よく用いられ得る適切なフィッシャー−トロプシュ由来基油は、例えばＥＰ０７７６９５９、ＥＰ０６６８３４２、ＷＯ９７／２１７８８、ＷＯ００／１５７３６、ＷＯ００／１４１８８、ＷＯ００／１４１８７、ＷＯ００／１４１８３、ＷＯ００／１４１７９、ＷＯ００／０８１１５、ＷＯ９９／４１３３２、ＥＰ１０２９０２９、ＷＯ０１／１８１５６およびＷＯ０１／５７１６６において開示されたものである。
【００１８】
合成油には、オレフィンオリゴマー（ポリアルファオレフィン基油、ＰＡＯを含む）、二塩基性の酸エステル、ポリオールエステル、ポリアルキレングリコール（ＰＡＧ）、アルキルナフタレンおよび脱蝋されたワックス状イソメレート等の炭化水素油が挙げられる。Ｓｈｅｌｌ  Ｇｒｏｕｐにより「Ｓｅｌｌ  ＸＨＶＩ」の名称（商標）の下で販売されている合成炭化水素基油は、都合よく用いられ得る。
【００１９】
ポリ−アルファオレフィン基油（ＰＡＯ）およびこれらの製造は、当技術分野において周知である。本発明の潤滑組成物中において用いられ得る好ましいポリ−アルファオレフィン基油を、直鎖のＣ２からＣ３２、好ましくはＣ６からＣ１６のアルファオレフィンから得ることができる。上記のポリ−アルファオレフィンのための特に好ましい供給原料は、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセンおよび１−テトラデセンである。
【００２０】
本発明によれば、本発明による潤滑組成物中において用いられる基油は、ポリ−アルファオレフィン基油およびフィッシャー−トロプシュ由来基油またはこれらの組合せからなる群から選択される基油を少なくとも含む。
【００２１】
ＰＡＯの製造コストが高い点から、ＰＡＯ基油よりフィッシャー−トロプシュ由来基油を用いることが強く好まれる。したがって、好ましくは、基油は、５０重量％超、好ましくは６０重量％超、より好ましくは７０重量％超、なおより好ましくは８０重量％超、最も好ましくは９０重量％超のフィッシャー−トロプシュ由来基油を含有する。特に好ましい実施形態において、５重量％以下、好ましくは２重量％以下の基油は、フィッシャー−トロプシュ由来基油でない。基油の１００重量％が、１種以上のフィッシャー−トロプシュ由来基油をベースとすることがなおより好ましい。好ましくは、フィッシャー−トロプシュ由来基油を含む基油または基油混合物は、２から３０ｃＳｔの間、好ましくは２．５から１０ｃＳｔの間（ＡＳＴＭ  Ｄ  ４４５による）の１００℃における動粘度を有する。
【００２２】
本発明の潤滑組成物中に組み込まれた基油の総量は、潤滑組成物の総重量に対して、好ましくは、６０から９９重量％の範囲の量、より好ましくは６５から９０重量％の範囲の量、最も好ましくは７０から８５重量％の範囲の量で存在する。
【００２３】
本発明の好ましい実施形態によれば、組成物は清浄剤を含む。本発明による潤滑組成物中において用いられる清浄剤に関する特別な制限はなく、様々な従来の清浄剤が用いられ得る。用いられ得る清浄剤の例には、油溶性の中性および過塩基性のスルホネート、フェネート、硫化フェネート、チオホスホネート、サリチレートおよびナフテネートならびに金属、特にアルカリまたはアルカリ土類の金属、例えばナトリウム、カリウム、リチウム、特にカルシウムおよびマグネシウムの他の油溶性のカルボキシレートが挙げられる。好ましい金属の清浄剤には、２０から４５０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇのＴＢＮ（全塩基価、ＡＳＴＭ  Ｄ２８９６による）を有する中性および過塩基性の清浄剤である。好ましい実施形態によれば、清浄剤は、６０から３５０の範囲内等の５００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ未満、好ましくは２４０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ未満、より好ましくは２００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ未満のＴＢＮ値を有する。過塩基性もしくは中性または両方の清浄剤の組合せが用いられ得る。
【００２４】
一般に、清浄剤、または清浄剤の混合物は、本発明による潤滑組成物中に、完全に配合された潤滑油組成物の総重量に基づいて、０．０１から９．０重量％、好ましくは１．０から６．０重量％、より好ましくは３．５から５．５重量％の量で存在する。
【００２５】
本発明の好ましい実施形態によれば、清浄剤は、サリチレート型清浄剤である。適切なサリチレート型清浄剤の例には、商品名「Ｉｎｆｉｎｅｕｍ  Ｃ９０１２」、「Ｉｎｆｉｎｅｕｍ  Ｍ７１０１」「Ｉｎｆｉｎｅｕｍ  Ｍ７１０２」、「Ｉｎｆｉｎｅｕｍ  Ｍ７１０５」、「Ｉｎｆｉｎｅｕｍ  Ｍ７１２１」および「Ｉｎｆｉｎｅｕｍ  Ｍ７１２５」の下でＩｎｆｉｎｅｕｍから入手可能な製品が挙げられる。
【００２６】
さらに、本発明によれば、組成物がアミン化合物を含むことが好ましい。本発明による潤滑組成物中において用いられるアミン化合物に関する特別な制限はなく、様々な従来のアミン化合物が用いられ得る。適切なアミン化合物の例には、モノアミン、ジアミンおよびポリアミンが挙げられる。
【００２７】
本発明の好ましい実施形態によれば、アミン化合物は、芳香族アミン化合物である。適切な芳香族アミン化合物の例には、ジフェニルアミン、アルキル化ジフェニルアミン、フェニル−α−ナフチルアミン（ＰＡＮＡ）、フェニル−β−ナフチルアミンおよびアルキル化α−ナフチルアミンが挙げられる。好ましくは、芳香族アミンは、場合によってアルキル化されたジフェニルアミンおよび場合によってアルキル化されたフェニル−アルファ−ナフチルアミンから選択され、より好ましくは場合によってアルキル化されたジフェニルアミンである。
【００２８】
上述の（場合によってアルキル化された）ジフェニルアミン（ＤＰＡ）化合物は、当技術分野において公知であり、広く市販されている。使用され得る適切なジフェニルアミンおよびフェニル−アルファ−ナフチルアミンの例には、ジフェニルアミン（ＤＰＡ）、ブチルジフェニルアミン、ジブチルジフェニルアミン、オクチルジフェニルアミン、ジオクチルジフェニルアミン、ノニルジフェニルアミン、ジノニルジフェニルアミン、ヘプチルジフェニルアミン、ジヘプチルジフェニルアミン、メチルスチリルジフェニルアミン、ブチル／オクチルアルキル化ジフェニルアミン混合物、ブチル／スチリルアルキル化ジフェニルアミン混合物、ノニル／エチルアルキル化ジフェニルアミン混合物、オクチル／スチリルアルキル化ジフェニルアミン混合物、エチル／メチルスチリルアルキル化ジフェニルアミン混合物、フェニル−アルファ−ナフチルアミン、オクチルフェニル−ベータ−ナフチルアミン、ｔ−オクチルフェニル−アルファ−ナフチルアミン、フェニル−ベータ−ナフチルアミン、ｐ−オクチルフェニル−アルファ−ナフチルアミン、４−オクチルフェニル−１−オクチル−ベータ−ナフチルアミン、ｎ−ｔ−ドデシルフェニル−１−ナフチルアミン、Ｎ−ヘキシルフェニル−２−ナフチルアミンおよびアルキル化フェニル−アルファ−ナフチルアミン混合物が挙げられるが、これらに限定されるものではない。ジフェニルアミンおよびフェニル−ナフチルアミンの商業的な例は、ＣＩＢＡ  Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｙ  ＣｈｅｍｉｃａｌｓからＩｒｇａｎｏｘ  Ｌ−０６およびＩｒｇａｎｏｘ  Ｌ−５７の商品名の下で、ＣｈｅｍｔｕｒａからＮａｕｇａｌｕｂｅ  ＡＭＳ、Ｎａｕｇａｌｕｂｅ  ４３８、Ｎａｕｇａｌｕｂｅ  ４３８Ｒ、Ｎａｕｇａｌｕｂｅ  ４３８Ｌ、Ｎａｕｇａｌｕｂｅ  ６４０、Ｎａｕｇａｌｕｂｅ  ６８０、Ｎａｕｇａｌｕｂｅ  ＡＰＡＮおよびＮａｕｇａｒｄ  ＰＡＮＡの商品名の下で、Ｒ．Ｔ．Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ  Ｃｏｍｐａｎｙ，ＩｎｃからＶａｎｌｕｂｅ  ＤＮＤ、Ｖａｎｌｕｂｅ  ＮＡ、Ｖａｎｌｕｂｅ  ＰＮＡ、Ｖａｎｌｕｂｅ  ＳＬ、Ｖａｎｌｕｂｅ  ＳＬＨＰ、Ｖａｎｌｕｂｅ  ＳＳ、Ｖａｎｌｕｂｅ  ８１、Ｖａｎｌｕｂｅ  ８４８およびＶａｎｌｕｂｅ  ８４９の商品名の下で、ＡｌｂｅｍａｒｌｅからＡＮ−１２２５の商品名の下で入手可能である。
【００２９】
一般に、アミン化合物は、完全に配合された潤滑油組成物の総重量に基づいて、０．１から１０．０重量％、好ましくは０．１から５．０重量％、より好ましくは０．２から４．０重量％、最も好ましくは０．３から１．５重量％の範囲内の量で存在する。
【００３０】
本発明の特に好ましい実施形態によれば、芳香族アミン化合物は、一般式（Ｉ）
【００３１】
【化１】
2011195837.tif 000002
を有するジフェニルアミンであり、式中、それぞれのＲは、独立して、１から１６個の炭素原子、好ましくは３から１４個の炭素原子、より好ましくは４から１２個の炭素原子を有するアルキル基である。
【００３２】
本発明による潤滑組成物は、酸化防止剤、耐摩耗添加剤、分散剤、清浄剤、過塩基性清浄剤、極圧添加剤、摩擦改良剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤、金属不動態化剤、腐食抑制剤、抗乳化剤、消泡剤、シール適合性剤および添加剤希釈基油等の１種以上の添加剤をさらに含むことができる。
【００３３】
当業者は、上記および他の添加剤に精通しているので、本明細書において詳細にさらに検討しない。このような添加剤の具体例は、例えばＫｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、第３版、第１４巻、４７７−５２６頁に記載されている。上述の添加剤は、潤滑組成物の総重量に基づいて０．０１から３５．０重量％の範囲内の量で、好ましくは、潤滑組成物の総重量に基づいて、０．０５から２５．０重量％、より好ましくは１．０から２０．０重量％の範囲内の量で、一般に存在する。
【００３４】
本発明の潤滑組成物は、１種以上の添加剤を（１種以上の）基油と混合することにより都合よく調製され得る。
【００３５】
本発明の特に好ましい実施形態によれば、組成物は、１８から２６ｍＭ、好ましくは２０から２４ｍＭ、より好ましくは２０から２３ｍＭの石鹸分を有する。
【００３６】
そのうえ、組成物は、組成物の総重量に基づいて、少なくとも１．０重量％のＰＩＢスクシンイミド化合物を含むことが好ましい。ＰＩＢスクシンイミド化合物は、ＰＣＭＯおよびＨＤＤＥＯのエンジンオイルの技術分野における分散添加剤として知られているので、本明細書においてさらに記載しないが、適切なＰＩＢスクシンイミドを、例えばＩｎｆｉｎｅｕｍ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｌｔｄ（アビンドン、英国）から得ることができる。一般に、組成物は、組成物の総重量に基づいて、１２．０重量％未満、好ましくは１０．０重量％未満、より好ましくは９．０重量％未満のＰＩＢスクシンイミドを含む。また、組成物は、組成物の総重量に基づいて、少なくとも５．０重量％のＰＩＢスクシンイミドを含むことが好ましい。
【００３７】
本発明による潤滑組成物は、好ましくは、いわゆる「ｌｏｗ  ＳＡＰＳ」（ＳＡＰＳ＝硫酸塩灰分、リンおよび硫黄）、「ｍｉｄ  ＳＡＰＳ」または「ｒｅｇｕｌａｒ  ＳＡＰＳ」の配合物である。
【００３８】
乗用車モーターオイル（ＰＣＭＯ）のエンジンオイルについて、上記の範囲は、
−それぞれ、０．５重量％以下（ｌｏｗ  ＳＡＰＳ）、０．８重量％以下（ｍｉｄ  ＳＡＰＳ）および１．５重量％以下（ｈｉｇｈ  ＳＡＰＳ）の硫酸塩灰分含有率（ＡＳＴＭ  Ｄ  ８７４による）、
−それぞれ、０．０５重量％以下（ｌｏｗ  ＳＡＰＳ）、０．０８重量％以下（ｍｉｄ  ＳＡＰＳ）および一般に０．１重量％以下（ｈｉｇｈ  ＳＡＰＳ）のリン含有率（ＡＳＴＭ  Ｄ  ５１８５による）、ならびに
−それぞれ、０．２重量％以下（ｌｏｗ  ＳＡＰＳ）、０．３重量％以下（ｍｉｄ  ＳＡＰＳ）および一般に０．５重量％以下（ｈｉｇｈ  ＳＡＰＳ）の硫黄含有率（ＡＳＴＭ  Ｄ  ５１８５による）を意味する。
【００３９】
大型車両ディーゼルエンジンオイルについて、上記のＳＡＰＳの範囲は、
−それぞれ、１重量％以下（ｌｏｗ  ＳＡＰＳ）、１重量％以下（ｍｉｄ  ＳＡＰＳ）および２重量％以下（ｈｉｇｈ  ＳＡＰＳ）の硫酸塩灰分含有率（ＡＳＴＭ  Ｄ  ８７４による）、
−それぞれ、０．０８重量％以下（ｌｏｗ  ＳＡＰＳ）および０．１２重量％以下（ｍｉｄ  ＳＡＰＳ）のリン含有率（ＡＳＴＭ  Ｄ  ５１８５による）、ならびに
−それぞれ、０．３重量％以下（ｌｏｗ  ＳＡＰＳ）および０．４重量％以下（ｍｉｄ  ＳＡＰＳ）の硫黄含有率（ＡＳＴＭ  Ｄ  ５１８５による）を意味する。
【００４０】
その潤滑組成物が、別の用途を対象とする場合においてもなお、その潤滑組成物は、エンジンオイルのための上記のＳＡＰＳの範囲を満たすことができる。
【００４１】
また、潤滑組成物は、ＳＡＥ  Ｊ３００の仕様（２００９年１月改訂）等の特定の工業規格を満たすことができる。好ましくは、本発明による潤滑組成物は、ＳＡＥ  Ｊ３００  ０Ｗ−２０、５Ｗ−３０、  ５Ｗ−４０および１０Ｗ−４０のクランクケースのエンジンオイルの仕様、好ましくは１０Ｗ−４０のものを満たす。ＳＡＥは、Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｏｆ  Ａｕｔｏｍｏｔｉｖｅ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓを表す。
【００４２】
本発明によれば、組成物は、
−７０００ｃｐ未満の−２５℃における絶対粘度（ＡＳＴＭ  Ｄ  ５２９３による）、
−少なくとも１２．５ｃＳｔで、一般に１６．３未満の１００℃における動粘度（ＡＳＴＭ  Ｄ  ４４５による）、
−少なくとも３．５ｃＰの高温、高せん断の粘度（「ＨＴＨＳ」、ＡＳＴＭ  Ｄ  ４６８３による）、および
−１４重量％未満、好ましくは１３．０重量％未満、より好ましくは１１．０重量％未満、なおより好ましくは１０．５重量％未満、最も好ましくは１０．０重量％未満のノアク揮発性（ＡＳＴＭ  Ｄ  ５８００による）
を有することが特に好ましい。
【００４３】
本発明による潤滑組成物は、内燃エンジン中（エンジンオイルとして）等の様々な用途において、トランスミッションオイル、グリス、作動油、タービンオイル、圧縮機油等として用いられ得る。
【００４４】
別の態様において、本発明は、特にＡＳＴＭ  Ｄ  ７０９７−０９により測定される堆積物低減特性を改善するための、本明細書に記載の潤滑組成物の使用を提供する。
【００４５】
本発明を、以下の実施例を参照して以下に説明し、それらは、決して本発明の範囲を限定することを意図するものではない。
【実施例】
【００４６】
潤滑油組成物
様々な組合せの添加剤および基油を配合した。表１に、使用した基油の特性を示す。表２−４に、それぞれの基油（「基油１」または「基油２」）の中に組み込まれたときの添加剤の量を示す。表２および表４における「ブランク１」、ならびに表３における「ブランク３」および「ブランク４」を除くすべての組成物は、酸化防止剤（添加剤「Ａ０」）５００ｐｐｍを含有しており、添加剤量（残りは基油、および５００ｐｐｍのＡ０）は、基油を加えた（１種以上の）添加剤の総重量に基づいて、重量％で与えられる。表２および表４における「ブランク２」は、５００ｐｐｍの上述のＡ０の他に、他の添加剤を含有していなかった。参照し易いように、表２および表４は、基油、添加剤Ａ０、および２種以上の他の添加剤の組合せを含有する「混合物１−３８」に対する参照も含む。
【００４７】
「基油１」（すなわち、「ＢＯ１」または「ＧＴＬ  ４」）は、約３．９ｃＳｔ（ｍｍ２ｓ−１）の１００℃における動粘度（ＡＳＴＭ  Ｄ４４５）を有するフィッシャー−トロプシュ由来基油であった。基油１を、例えばＷＯ−Ａ−０２／０７０６３１に記載の方法により都合よく製造することができ、この教示は、参照により本明細書に組み込まれる。
【００４８】
「基油２」（すなわち「ＢＯ２」）は、約４．３ｃＳｔの１００℃における動粘度（ＡＳＴＭ  Ｄ４４５）を有する市販のグループＩＩＩの基油であった。基油２は、例えばＳＫ  Ｅｎｅｒｇｙ（ウルサン、韓国）から、「Ｙｕｂａｓｅ  ４」の商品名の下で市販されている。
【００４９】
【表１】
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【００５０】
以下の添加剤Ａ０−Ａ１７を用いた。すなわち、
−Ａ０：オクチル化／ブチル化ジフェニルアミン（ＤＰＡ），ＣＩＢＡ  Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ（バーゼル、スイス）から商品名「Ｉｒｇａｎｏｘ  Ｌ−５７」の下で入手可能。
−Ａ１：低ＢＩ（塩基性度指数）サリチレート清浄剤（Ｃａ系）、Ｉｎｆｉｎｅｕｍ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｌｔｄ（アビンドン、英国）から商品名「Ｉｎｆｉｎｅｕｍ  Ｍ７１０２」の下で入手可能。特性：Ｖｋ４０（２７０）、Ｖｋ１００（１９）、ＴＢＮＥ（全塩基価の当量（ＡＳＴＭ  Ｄ  ２８９６）、ｍｇＫＯＨ／ｇ）＝６４、Ｃａ（重量％）＝２．３。
−Ａ２：中ＢＩサリチレート清浄剤（Ｃａ系）、Ｉｎｆｉｎｅｕｍ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｌｔｄ．から商品名「Ｉｎｆｉｎｅｕｍ  Ｍ７１２１」の下で入手可能。特性：Ｖｋ４０（１１３０）、Ｖｋ１００（９５）、ＴＢＮＥ（ｍｇＫＯＨ／ｇ）＝２２５、Ｃａ（重量％）＝８．０％、Ｍｇ（重量％）＝０．２４。
−Ａ３：高ＢＩサリチレート清浄剤（Ｃａ系）、Ｉｎｆｉｎｅｕｍ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｌｔｄ．から商品名「Ｉｎｆｉｎｅｕｍ  Ｍ７１２５」の下で入手可能。特性：Ｖｋ４０（８３５）、Ｖｋ１００（１００）、ＴＢＮＥ（ｍｇＫＯＨ／ｇ）＝３５０、Ｃａ（重量％）＝１２．５、Ｍｇ（重量％）＝０．３。
−Ａ４：酸性有機化合物、ホウ素化合物および塩基性有機化合物の反応生成物、Ｃｈｅｍｔｕｒａから入手可能。例えば、ＵＳ２００５／０１７２５４３、特にこの段落［００２５］−［００７７］を参照されたい。
−Ａ５：スルホネート清浄剤、Ｉｎｆｉｎｅｕｍ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｌｔｄ．から商品名「Ｉｎｆｉｎｅｕｍ  Ｃ９３５０」の下で入手可能。
−Ａ６：フェネート清浄剤、Ｉｎｆｉｎｅｕｍ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｌｔｄ．から商品名「Ｉｎｆｉｎｅｕｍ  Ｃ９３８０」の下で入手可能。
−Ａ７：過塩基性カルシウムスルホネート清浄剤、Ｃｈｅｖｒｏｎ  Ｏｒｏｎｉｔｅ  Ｓ．Ａ．（ルバロアペレ、仏国）から、商品名「ＯＬＯＡ  ２４９  ＳＸ」の下で入手可能。
−Ａ８：フェネート清浄剤、Ｉｎｆｉｎｅｕｍ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｌｔｄ．から商品名「Ｉｎｆｉｎｅｕｍ  Ｃ９３９４」の下で入手可能。
−Ａ９：亜鉛ジアルキルジチオホスフェート（ＺＤＴＰ）、Ｉｎｆｉｎｅｕｍ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｌｔｄ．から商品名「Ｉｎｆｉｎｅｕｍ  Ｃ９４１７」の下で入手可能。
−Ａ１０：ＰＩＢスクシンイミド分散剤、Ｉｎｆｉｎｅｕｍ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｌｔｄ．から商品名「Ｉｎｆｉｎｅｕｍ  Ｃ９２８０」の下で入手可能。
−Ａ１１：ホウ素化低ＭＷ無灰分散剤、Ｉｎｆｉｎｅｕｍ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｌｔｄ．から商品名「Ｉｎｆｉｎｅｕｍ  Ｃ９２３０」の下で入手可能。
−Ａ１２：高ＭＷホウ素化無灰分散剤、Ｉｎｆｉｎｅｕｍ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｌｔｄ．から商品名「Ｉｎｆｉｎｅｕｍ  Ｃ９２６０」の下で入手可能。
−Ａ１３：Ｍｇサリチレート清浄剤、Ｉｎｆｉｎｅｕｍ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｌｔｄ．から商品名「Ｃ９０１２」の下で入手可能。
−Ａ１４：スルホネート清浄剤、Ｉｎｆｉｎｅｕｍ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｌｔｄ．から商品名「Ｉｎｆｉｎｅｕｍ  Ｃ９３３０」の下で入手可能。
−Ａ１５：ポリ（ヒドロキシカルボン酸）アミド塩誘導体、Ｓｈａｎｇｈａｉ  Ｓａｎｚｈｅｎｇ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｃｏｍｐａｎｙから商品名「ＣＨ−５」の下で入手可能。
−Ａ１６：ポリ（ヒドロキシカルボン酸）アミド塩誘導体、Ｓｈａｎｇｈａｉ  Ｓａｎｚｈｅｎｇ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｃｏｍｐａｎｙから商品名「ＣＨ−７」の下で入手可能。
−Ａ１７：フェネート清浄剤、Ｃｈｅｖｒｏｎ  Ｏｒｏｎｉｔｅ  Ｓ．Ａ．から商品名「ＯＬＯＡ  ２１９Ｃ」の下で入手可能。
【００５１】
【表２】
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2011195837.tif 000006
【００５２】
ＴＥＯＳＴ  ＭＨＴ試験
本発明による潤滑組成物の、改善されたピストン堆積物特性を示すために、ＡＳＴＭ  Ｄ  ７０９７−０９による熱酸化エンジンオイルシミュレーション試験により（ＴＥＯＳＴ  ＭＨＴ）による、適度な高温でのピストン堆積物の測定のための標準的な試験方法を用いた測定を行った。この試験は、２８５℃において酸化的で触媒的（０．１ｇ  Ｐｂ／Ｆｅ／Ｓｎ／  液体ナフテン）な条件下で、薄い膜で、ロッドの上方のエンジンオイル８．５ｇの反復的な通過に曝される、特別に構成された試験ロッド上に形成される堆積物の質量を測定する。ＡＳＴＭ  Ｄ  ７０９７−０９において概説される標準的な条件を用いて得られた全堆積物（フィルター堆積物＋ロッド堆積物）についての測定値を、上記の表２に示す。
【００５３】
カムバッフルベンチスクリーナー試験
潤滑組成物の堆積物制御特性を示すために、以下の評価、すなわちＢｌａｃｋ＝全く清浄でない、＋＝清浄および＋＋＝完全に清浄を用いた以外は、ＷＯ２００７／１２８７４０（２８頁１１行−２９頁４行を参照されたい。）に記載のベンチスクリーナー試験を用いた測定を行った。測定された評価を、以下の表３に示す。
【００５４】
上記で用いたのと同じ基油、ＢＯ１およびＢＯ２を用いた。また、添加剤についての定義は、上記に示した。
【００５５】
【表３】
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【００５６】
コマツホットチューブ試験
高温における本発明による潤滑組成物の、改善されたピストン堆積物特性を示すために、標準的なコマツホットチューブ試験（「ＫＨＴＴ」，ＪＰＩ−５Ｓ−５５−９９による、ＪＰＩは石油学会）を用いた測定も行った。測定された評価を、以下の表４に示す。
【００５７】
上記で用いたのと同じ基油、ＢＯ１およびＢＯ２を用いた。また、添加剤についての定義は、上記に示した。
【００５８】
【表４】
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【００５９】
ＳＡＥ  Ｊ１８９９（Ｇｒａｄｅ５０）の配合物
さらに、航空ピストンエンジンにおいて用いるためのＳＡＥ  Ｊ１８９９（Ｇｒａｄｅ５０）の仕様（２００５年８月改訂）を満たす様々な組成物を配合した。
【００６０】
表５に、試験した潤滑組成物（実施例１および２ならびに比較例１および２）の組成を示し、成分の量を、組成物の総重量に基づいて重量％で示す。
【００６１】
「基油３」は、約３１．６ｃＳｔ（ｍｍ２ｓ−１）の１００℃における動粘度（ＡＳＴＭ  Ｄ４４５）を有する市販のグループＩの基油であった。基油３は、例えばＳｈｅｌｌ  Ｃａｎａｄａ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ（ブロックビル、オンタリオ、カナダ）から商品名「ＨＶＩ  ６５０」の下で市販されている。
【００６２】
「基油４」は、約８ｃＳｔ（ｍｍ２ｓ−１）の１００℃における動粘度（ＡＳＴＭ  Ｄ４４５）を有するフィッシャー−トロプシュ由来基油（「ＧＴＬ  ８」）であった。このＧＴＬ基油を、例えばＷＯ０２／０７０６３１に記載の方法と同様に都合よく製造することができ、この教示は、参照により本明細書に組み込まれる。
【００６３】
「基油５」は、約５ｃＳｔの１００℃における動粘度（ＡＳＴＭ  Ｄ４４５）を有するフィッシャー−トロプシュ由来基油（「ＧＴＬ  ５」）であり、このＧＴＬ基油は、例えば上記のＷＯ０２／０７０６３１に記載の方法と同様に都合よく製造され得る。
【００６４】
「ＣＨ−５」は、Ｓｈａｎｇｈａｉ  Ｓａｎｚｈｅｎｇ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｃｏｍｐａｎｙから商品名「ＣＨ−５」の下で市販されているポリ（ヒドロキシカルボン酸）アミド塩誘導体であった。「ＣＨ−５」は、ＡＳＴＭ  Ｄ  ４７３９により測定したときに、約２．０ｍｇ．ＫＯＨ／ｇのＴＢＮ値を有する。そのうえ、「ＣＨ−５」は、ＩＣＰ−ＡＥＳにより測定したときに、約０．８６重量％の硫黄含有率を有する。
【００６５】
「Ｓｙｎ−Ｏ−Ａｄ  ８４８５」は、Ｓｕｐｒｅｓｔａ（Ａｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌ、アメルスフォールト、オランダ）から商品名「Ｓｙｎ−Ｏ−Ａｄ  ８４８５」の下で市販されている製品であった。Ｓｙｎ−Ｏ−Ａｄ  ８４８５は、６０重量％以下のトリアルキル化トリアリールホスフェートエステルを含むトリアリールエステルの混合物を含有する。
【００６６】
「添加剤パッケージ」（すべてのＳＡＥ  Ｊ１８９９（Ｇｒａｄｅ５０）の配合物において同じもの）は、フェノール系酸化防止剤、粘度調整剤、流動点降下剤、トリアゾール型腐食抑制剤、グリセロールモノオレエート型摩擦改良剤および消泡剤を含む、従来の組合せの添加剤を含有していた。
【００６７】
実施例１−２および比較例１−２の組成物を、従来の潤滑剤混合手順を用いて、基油を添加剤パッケージおよび他の添加剤と混合することにより得た。
【００６８】
【表５】
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【００６９】
実施例１および２（ＣＨ−５を含有）によるＳＡＥ  Ｊ１８９９（Ｇｒａｄｅ５０）の配合物は、改善された鉛分散特性をもたらすと思われた。
【００７０】
検討
表２から分かり得る通り、フィッシャー−トロプシュ由来基油（基油１）中で３．５から７０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇのＴＢＮ値、および１５から３０ｍＭの石鹸分を有する本発明による組成物についての堆積防止特性の改善は、鉱物由来基油（基油２）をベースとした同じ配合物と比べたときに進歩している。
【００７１】
また、フィッシャー−トロプシュ由来基油を含有し、ＡＰＩ  ＧＬ−５型の添加剤化学物質を用いたＳＡＥ  ７５Ｗ−８０のトランスミッションフルードは、約６０００００ｋｍの間、ギヤボックスを運転したときに、ギヤおよびベアリングの部品に、目に見える摩耗、スラッジおよび堆積物を生じないことが見出された。オイルの分析によると、著しいオイルの劣化は示されず、ごく遅い金属の摩耗速度が示された。
【外国語明細書】
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