(57)【要約】【課題】良好な着色を可能とし、透明性及び色再現性に優れたトナーを提供する。【解決手段】トナーは、少なくとも結着樹脂と着色剤とを含み、前記着色剤は、炭化水素ワックスにより処理された着色剤であり、前記炭化水素ワックスにより処理された着色剤と前記結着樹脂が分散処理されている。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも結着樹脂と着色剤とを含み、
前記着色剤は、炭化水素ワックスにより処理された着色剤であり、
前記炭化水素ワックスにより処理された着色剤と前記結着樹脂が分散処理されたトナー。
【請求項２】
前記着色剤は、アゾ化合物、イソインドリノン化合物、イソインドリン化合物又は金属錯体化合物の何れかである請求項１に記載のトナー。
【請求項３】
少なくとも結着樹脂と着色剤とを含むトナーの製造方法において、
着色剤と、溶融した炭化水素ワックスとを混合分散処理する工程と、
前記炭化水素ワックスと混合分散処理された着色剤と、結着樹脂とを分散処理する工程と、
を含むトナーの製造方法。  
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、トナー及びトナーの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真方式のカラートナーに用いられる着色剤の一つに、有機顔料が挙げられる。一般的に、有機顔料は耐熱性や耐光性に優れているのが利点である。一方で、有機顔料は不純物の残存やレーキ金属の水和によって、色相が変化し画像の色再現性が阻害されやすい。また、分散が不十分で顔料結晶の分散径が過大な場合、入射光を散乱し、色相が変化する場合がある。
【０００３】
後者の問題点を解消する方法として、フラッシング法により顔料を分散させ、凝集２次粒子の無い１次粒子によるサブミクロンオーダーの顔料分散径を達成し、透明性を向上させる方法が開示されている（例えば、特許文献１参照）。また、顔料粒子を結着樹脂及び外殻樹脂により被覆して帯電性、定着性、画像の均一性を改良する方法も開示されている（例えば、特許文献２参照）。
【０００４】
有機顔料以外によく用いられる着色剤としては染料がある。染料は一般的に水又は疎水性溶媒に溶解する着色剤と解されるが、このような溶解性の染料を用いると、トナーに結着樹脂として用いられる熱可塑性樹脂等に染料分子が溶解することがある。着色剤が分子レベルでトナー中に分散できることは、トナー画像の透明性、色再現性に有利であるものの、耐光性の面では不利である。
【０００５】
また、熱可塑性樹脂に染料分子が相溶すると、可塑剤と同様の作用が働き、トナーのガラス転移点が低下し、トナーの耐熱保存性が低下するという問題があった。トナー画像の熱定着時においても、染料が昇華しやすく、色再現性に欠ける。ある特定のアントラキノン系の染料を用いることにより、耐光性や昇華性、色再現性を両立させる方法が提案されているが（例えば、特許文献３参照）、未だ十分なものではなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平９−２６６７３号公報
【特許文献２】特開平１１−１６０９１４号公報
【特許文献３】特開平８−６９１２８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
また、着色剤を結着樹脂とともに分子レベルでトナー中に分散させると、結着樹脂の官能基や種類、密度によっては、所望の色相が得られない場合がある。これは、着色剤と結着樹脂間で電荷移動が生じ、着色剤そのものの分光波形、つまり吸収スペクトルが広がるからである。吸収スペクトルが広がると、着色剤本来の色相による着色ができず、色再現性が低下する。
【０００８】
本発明の課題は、良好な着色を可能とし、透明性及び色再現性に優れたトナーを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
請求項１に記載の発明によれば、
少なくとも結着樹脂と着色剤とを含み、
前記着色剤は、炭化水素ワックスにより処理された着色剤であり、
前記炭化水素ワックスにより処理された着色剤と前記結着樹脂が分散処理されたトナーが提供される。
【００１０】
請求項２に記載の発明によれば、
前記着色剤は、アゾ化合物、イソインドリノン化合物、イソインドリン化合物又は金属錯体化合物の何れかである請求項１に記載のトナーが提供される。
【００１１】
請求項３に記載の発明によれば、
少なくとも結着樹脂と着色剤とを含むトナーの製造方法において、
着色剤と、溶融した炭化水素ワックスとを混合分散処理する工程と、
前記炭化水素ワックスと混合分散処理された着色剤と、結着樹脂とを分散処理する工程と、
を含むトナーの製造方法が提供される。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、トナーの吸収スペクトルがシャープとなり、着色剤が本来持つ色相による着色が可能となる。これにより、良好な着色が可能な、色再現性に優れたトナーを提供することができる。また、吸収スペクトルがシャープであることにより、透明性に優れたトナーを提供でき、当該トナーを用いたトナー画像は、反射光量、すなわち明度が向上する。異なる色のトナー同士を重ね合わせても二次色の反射光量が増加し、広い色再現性を実現することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明のトナー及びトナーの製造方法について説明する。
【００１４】
《トナー》
本発明のトナーは、少なくとも結着樹脂と着色剤とを含み、前記着色剤は、炭化水素ワックスにより処理されたものである。当該炭化水素ワックスにより処理された着色剤は、前記結着樹脂中に分散される。
【００１５】
〈結着樹脂〉
結着樹脂としては、トナーを粉砕法、溶解懸濁法により製造するのであれば、スチレン系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、スチレン−（メタ）アクリル系共重合体樹脂、オレフィン系樹脂等のビニル系樹脂の他、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、カーボネート系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリスルフォン系樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、尿素樹脂等のような公知の各種樹脂を１種又は２種以上用いることができる。
【００１６】
また、懸濁重合法、乳化重合法、乳化重合凝集法によりトナーを製造するのであれば、スチレン、メチルスチレン、メトキシスチレン、ブチルスチレン、フェニルスチレン、クロルスチレン等のスチレン系モノマー、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸エチルヘキシル等のアクリル酸エステル又はメタクリル酸エステル系モノマー、アクリル酸、フマル酸等のカルボン酸モノマー等から適宜選ばれる１種又は２種以上のモノマーを重合させ、得た樹脂を結着樹脂として用いることができる。
【００１７】
〈着色剤〉
着色剤は、有機顔料又は有機染料である。本発明は、トナーに用いられる結着樹脂と着色剤との間に生じる電荷の偏り、具体的には分子間水素結合、配位結合等が、着色剤本来の色味に悪影響を及ぼすことを防ぐため、着色剤と結着樹脂間に無極性の炭化水素ワックスを介在させることを目的としている。従って、好ましく用いられる着色剤は、アゾ化合物、イソインドリノン化合物、イソインドリン化合物又は金属錯体化合物である。これら着色剤は、孤立電子対とフリープロトンとの結合性（水素結合）、若しくはトナー中に残存する凝集剤由来の金属イオンと配位結合性があり、炭化水素ワックスにより処理することが好ましい。
【００１８】
アゾ化合物は、−Ｎ＝Ｎ−で表される２価の置換基を持つ化合物である。アゾ化合物としては、例えばモノアゾ化合物、ジスアゾ化合物、アゾ基を多数有する縮合アゾ化合物が挙げられる。
モノアゾ化合物は、アゾレーキ顔料を含む。具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１〜４８：５、同５２：１、同５２：２、同５７：１、同５８：２、同５８：４、同６３：１、同６３：２、同５２：１、同６４、同６４：１、同１４６、同１８４、同１８８、同２３８、同２００が挙げられる。このうち、特に好ましいのは、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：２、同４８：３、同４８：５、同５７：１、同１４６、同２３８である。他には、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー４９、同７４、同９７、同１１１が挙げられる。
【００１９】
ジスアゾ化合物は、アゾ基を２つ有する化合物である。具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、同１３、同１４、同１７、同１１３、同１２１、同１２４、同１２６、同１７４、同１７６、同１８８、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１５、同１６、同４４、同３４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３７、同３８、同４１、同１１１が挙げられる。このうち、特に好ましいものは、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１５、同１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４１である。
【００２０】
縮合アゾ化合物としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、同９４、同１２８、同１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、同２１４、同２２０、同２２１、同２４２が挙げられる。
【００２１】
イソインドリノン化合物は、２つのイソインドリノン基が芳香族ジアミンによって結合された化合物である。具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１０９、同１１０、同１１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６１が挙げられる。
【００２２】
イソインドリン化合物は、ベンゼンの六員環と窒素を含む五員環が環の一辺を共有して結合した化合物に、メチンが結合した構造を有する。例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９、同１８５、ピグメントオレンジ６６、同６９が挙げられる。
【００２３】
金属錯体化合物としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１１７、同１２９、同１５３、ピグメントオレンジ６８、ピグメントレッド２５７が挙げられる。
【００２４】
また、金属錯体化合物としては、下記式１で表される金属錯体化合物１、下記式２で表される金属錯体化合物２が特に好ましく用いられる。金属錯体化合物１、２における配位結合が結着樹脂の極性基から影響を受けやすく、不安定であるため、炭化水素ワックスにより処理することが特に有効だからである。
【化１】
2011013423.tif 000002
【００２５】
着色剤は、炭化水素ワックスにより処理されたものがトナーに用いられる。ここで、処理とは、炭化水素ワックス分子を着色剤分子に吸着させる、或いは着色剤粒子を当該炭化水素ワックスにより実質的に被覆する処理をいう。処理方法としては、例えば炭化水素ワックスと着色剤とを直接溶融混練した後、水中で乳化分散するか、若しくは水中に予め炭化水素ワックスを投入して乳化分散した中へ、着色剤を添加し、混合分散することが挙げられる。ここで、水中には予め界面活性剤を添加しておいてもよい。
着色剤の発色と炭化水素ワックスによる処理の効果を十分得るために、着色剤と炭化水素ワックスとの混合比は、質量比で６０：４０〜９５：５が好ましく、７０：３０〜８０：２０がさらに好ましい。
【００２６】
炭化水素ワックスによる処理を経ずに、着色剤が結着樹脂とともにトナー中に分散されると、着色剤と結着樹脂の官能基との間で電荷移動が生じ、分子間水素結合やイオン結合、或いは電荷移動錯体を形成することが想定される。
炭化水素ワックス分子は、電荷の偏りが結着樹脂に比較して小さい。結着樹脂と分散させる前に、炭化水素ワックスにより着色剤を処理することによって、炭化水素ワックス分子が着色剤と結着樹脂間に介在し、着色剤と結着樹脂分子の官能基との間で生じる電荷移動が阻止されると推察される。着色剤分子は本来の電子軌道を維持することができ、その結果、可視光領域の吸収帯がブロード化する現象を抑止し、色の透明性を得ることができる。透明性に優れることにより、トナー画像の明度の低下を防ぐことができる。
【００２７】
従来のトナーにも、炭化水素ワックスを含有するものはあったが、従来は炭化水素ワックスを離型剤として添加し、結着樹脂と相分離させたので、着色剤は結着樹脂に分散含有され、炭化水素ワックス分子が結着樹脂と着色剤間に介在することはなかった。しかしながら、本発明においては、着色剤を炭化水素ワックスにより処理した後に、結着樹脂と分散させるので、着色剤と結着樹脂間に炭化水素ワックスを介在させることが可能である。
【００２８】
また、着色剤として染料が使用される場合、炭化水素ワックスの非極性のポリオレフィンによって染料が遮蔽されるため、結着樹脂への染料の相溶すなわち分子レベルでの拡散が起こりにくいと考えられる。そのため、一般的に染料を使用したトナーにおいて問題視されるような、熱定着時の染料の昇華を抑制することができる。
【００２９】
〈炭化水素ワックス〉
着色剤の処理に用いられる炭化水素ワックスには、ポリプロピレン、ポリエチレン、パラフィンワックス等がある。また、本発明において、炭化水素ワックスには、α−オレフィンを重合させることによって得られるポリα−オレフィンも含まれる。
着色剤の耐昇華性の観点から、分子量が９００〜６０００、１５００〜４０００、融点が９０℃以上１４５℃以下の炭化水素ワックスが好ましく用いられる。
【００３０】
炭化水素ワックスは、アルケンをモノマーとして合成されるポリマー又は当該ポリマーと同等の構造を有する炭化水素化合物である。モノマーとしては、例えばエチレン、プロピレン、１−ブテン、イソブチレン、１−ヘキセン、１−ドデセン、１−オクタデセンが挙げられる。
【００３１】
パラフィンワックスには、マイクロクリスタリンワックス、合成系ワックスであるフィッシャートロプシュワックスが含まれる。
【００３２】
〈その他〉
本発明に係るトナーは、必要に応じて、離型剤、荷電制御剤、外添剤等を用いても良い。
荷電制御剤としては、ニグロシン系染料、ナフテン酸又は高級脂肪酸の金属塩、アルコキシル化アミン、第４級アンモニウム塩化物、アゾ系金属錯体、サリチル酸金属塩又はその金属錯体等が挙げられる。
【００３３】
外添剤としては、公知の疎水性シリカ、疎水性金属酸化物の他に、酸化セリウム粒子或いは炭素数２０〜５０の高級アルコール粒子を添加することが耐フィルミング性の観点から特に好ましい。酸化セリウム粒子を添加する場合、耐フィルミング性を高める観点から個数平均粒径が１５０〜８００nmのものを用いることが好ましく、２５０〜７００nmがさらに好ましい。また、酸化セリウム粒子の添加量は、トナーに対して０．５〜３．５質量%とすることが好ましく、この範囲とすることにより、良好なクリーニング性が維持されて安定した耐フィルミング性を得ることができる。また、添加量が過剰なケースでは加熱定着時に溶融したトナー粒子の接着力が抑制されて定着強度が低下するが、上記範囲とすることによりこのような定着強度低下の問題も生じない。
【００３４】
また、炭素数２０〜５０の高級アルコール粒子を添加する場合、異なる炭素数のアルコール粒子が多少混在していてもよいが、アルコール粒子の炭素数分布のピークが２０〜４５の範囲内にあることが好ましい。また、前記高級アルコール粒子は直鎖成分が７５〜９８%の範囲内にあることが好ましい。また、前記高級アルコール粒子の個数基準のメディアン径は、耐フィルミング性の観点から、２００nm以上８００nm以下が好ましい。
【００３５】
《トナーの製造方法》
本発明に係るトナーの製造方法は、着色剤と、溶融した炭化水素ワックスとを混合分散処理する工程と、前記炭化水素ワックスと混合分散処理された着色剤と、結着樹脂とを分散処理する工程と、を含む。
【００３６】
具体的な製法には、結着樹脂、着色剤組成物を加熱溶融させ、混練、冷却、粉砕、分級してトナーを製造する粉砕法、結着樹脂、着色剤組成物を水中にて乳化分散してトナーを製造する乳化分散法、結着樹脂を構成するモノマー、油溶性の重合開始剤、着色剤組成物を水中で乳化分散後、加熱して重合させる懸濁重合法、結着樹脂を構成するモノマー、着色剤組成物を水中で乳化分散後、水溶性の重合開始剤を添加し、加熱して重合させる乳化重合法、乳化重合法と同様の方法により製造した結着樹脂、着色剤組成物を水中で分散後、凝集剤を添加し、加熱して結着樹脂、着色剤組成物の各粒子を凝集させ、トナー粒子を形成する乳化重合凝集法等があるが、何れを採用してもよい。
【００３７】
乳化重合凝集法によるトナーの製造方法の具体例を以下に示す。
（１）着色剤処理工程
着色剤を炭化水素ワックスにより処理し、水系媒体中に分散させる。処理方法としては、例えば溶融した炭化水素ワックスと着色剤とを界面活性剤を添加した水中で直接乳化分散するか、若しくは界面活性剤を添加した水中に溶融した炭化水素ワックスを予め投入して乳化分散した中へ、着色剤を添加し、混合分散することが挙げられる。
次に、界面活性剤を投入してホモミキサーで攪拌しながら、３〜５倍量の熱湯と界面活性剤との混合液をホモミキサー中に投入し、温度８０〜９７℃でさらに攪拌を継続する。その後、冷却し、必要に応じて固液分離する。界面活性剤は、高級アルコールやアルキルフェノール、脂肪酸エステルエチレングリコール付加物等の市販のノニオン性界面活性剤からＨＬＢ９〜１２のものを選択するか、アニオン性界面活性剤を選択して使用すればよい。アニオン性界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、モノアルキル硫酸塩、アルキルポリオキシエチレン硫酸塩を用いることができる。
【００３８】
（２）重合工程
結着樹脂を構成するモノマー、必要に応じて添加する帯電制御剤、オフセット防止剤等を水中で乳化分散させる。その後、水溶性の重合開始剤を添加し加熱して、帯電制御剤等を含有する結着樹脂粒子を形成する。
（３）凝集工程
得られた結着樹脂粒子と、炭化水素ワックスにより処理した着色剤粒子とを水系媒体中に分散させ、塩析、凝集、融着させてトナー粒子を形成する。
（４）濾過洗浄工程
トナー粒子の分散系を濾別し、洗浄処理して界面活性剤等を除去する。
（５）乾燥工程
洗浄処理によって得られたトナーを乾燥処理する。
（６）外添処理工程
乾燥処理されたトナーに外添剤を添加する。
【実施例】
【００３９】
以下、本発明の具体的な実施例について説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００４０】
１．着色剤分散液の調製
下記表１に示す炭化水素ワックス１〜６を用いて、下記表２に示す着色剤１〜１２を、下記表３及び表４に示す組合せで処理し、炭化水素ワックスにより処理された着色剤粒子を分散させた着色剤分散液１−１〜１２−４、比較用着色剤分散液１〜１２をそれぞれ調製した。
【００４１】
表１は、炭化水素ワックス１〜６として用いた製品名、製造元、当該製品に用いられている炭化水素ワックス及びその融点の一覧を示す。
【表１】
2011013423.tif 000003
【００４２】
表２は、着色剤１〜１２として用いた着色剤化合物とその分類を示す。表２に示す金属錯体化合物１は式１により示される金属錯体化合物であり、金属錯体化合物２は式２により示される金属錯体化合物である。
【表２】
2011013423.tif 000004
【００４３】
表３は、着色剤分散液１−１〜１２−４の調製に用いた着色剤１〜１２と、着色剤１〜１２の処理に用いた炭化水素ワックス１〜６との組合せを示す。表４は、比較用着色剤分散液１〜１２の調製に用いた着色剤１〜１２を示す。
【表３】
2011013423.tif 000005
【表４】
2011013423.tif 000006
【００４４】
（１）着色剤分散液１−１の調製
下記界面活性剤を混合し、ＨＬＢが約１１．７の乳化剤を５質量部調製した。
ポリオキシエチレンオレイルエーテル（ＨＬＢ：１４、商品名：ノイゲンET140E、第１工業製薬社製）：３．７５質量部
ソルビタンモノステアレート（ＨＬＢ：４．７、商品名：ソルゲン５０、第１工業製薬社製）：１．２５質量部
【００４５】
表１に示す炭化水素ワックス１を５０質量部用意し、温度１１０℃に加熱して液状に溶融させた。当該炭化水素ワックス液体に、調製した乳化剤の一部を投入し、ホモミキサーで攪拌した。攪拌を続けながら、温度８０°の熱湯４５質量部と残りの乳化剤との混合液を添加し、温度８０℃下でさらに攪拌して炭化水素ワックス濃度５０%の乳化物を得た。
次に、表２に示す着色剤１を１５質量部と、イオン交換水７５質量部及び上記炭化水素ワックス１の乳化物１０質量部とを混合し、ホモミキサーにより攪拌して混合分散させて、着色剤分散液１−１を得た。着色剤分散液１−１中の着色剤粒子の体積基準のメディアン径は２１０nmであった。
【００４６】
（２）着色剤分散液１−２〜１２−４の調製
着色剤分散液１−１の調製において、炭化水素ワックス１と着色剤１の組合せを、表３に示す炭化水素ワックス１〜６と着色剤１〜１２の組合せに変更した他は、着色剤分散液１−１の調製と同様の手法により、着色剤分散液１−２〜１−６、２−１〜２−６、３−１、３−２、３−４、４−１、４−２、４−４、５−１、５−２、５−４、６−１、６−２、６−４、７−１、７−２、７−４、８−１、８−２、８−４、９−１、９−２、９−４、１０−１、１０−２、１０−４、１１−１、１１−２、１１−４、１２−１、１２−２、１２−４をそれぞれ調製した。
【００４７】
（３）比較用着色剤分散液１の調製
上記乳化剤５質量部と温度８０℃の熱湯４５質量部とを混合して、温度８０℃下でホモミキサーにより攪拌した。ここへ、表２に示す着色剤１を１５質量部添加し、ホモミキサーにより攪拌し、混合分散させて、比較用着色剤分散液１を調製した。
【００４８】
（４）比較用着色剤分散液２〜１２の調製
比較用着色剤分散液１の調製において、用いた着色剤１を表４に示す着色剤２〜１２にそれぞれ変更した他は、比較用着色剤分散液１と同様の手法により、比較用着色剤分散液２〜１２を調製した。
【００４９】
２．樹脂分散液の調製
下記表５に示すモノマーを用いて樹脂分散液Ａ１〜Ａ３を調製した。表５は、樹脂分散液Ａ１〜Ａ３に用いられた重合性の各モノマーとその質量比、モノマーの重合体の分子量を示す。
【表５】
2011013423.tif 000007
【００５０】
（１）樹脂分散液Ａ１の調製
攪拌装置、温度センサ、冷却管、窒素導入装置を備えたセパラブルフラスコに、アニオン系活性剤溶液（ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム（ＳＤＳ）７．０８質量部をイオン交換水２７６０質量部に溶解させた溶液）を投入した。これを窒素気流下２３０rpmの攪拌速度で攪拌しつつ、内温を８０℃に昇温させた。
【００５１】
次に、下記組成物を混合し、８０℃に加温して溶解させ、モノマー溶液を作製した。
ペンタエリスリトールテトラベヘネート（離型剤）：７２．０質量部
スチレン                            ：１１５．１質量部
ｎ−ブチルアクリレート              ：４２．０質量部
メタクリル酸                        ：１０．９質量部
加熱したアニオン系活性剤溶液と、作製したモノマー溶液とを、循環経路を有する機械式分散機により混合分散させ、均一な分散粒子径を有する乳化粒子を形成した。
【００５２】
乳化粒子の分散液に、重合開始剤溶液（過硫酸カリウム０．８４質量部をイオン交換水２００質量部に溶解させた溶液）を添加し、８０℃にて３時間加熱、攪拌し、樹脂粒子を形成した。次に、重合開始剤（過硫酸カリウム）８．０質量部と、水溶性連鎖移動剤として２−クロロエタノール１０．０質量部とをイオン交換水２４０質量部に溶解させた溶液を調製した。
【００５３】
調製した溶液を樹脂粒子の分散液に添加して１５分後、８０℃下で下記モノマーの混合物を１２０分かけて滴下した。滴下終了後、６０分間加熱、攪拌した後、４０℃まで冷却し、樹脂分散液Ａ１を得た。
スチレン              ：３８３．６質量部
ｎ−ブチルアクリレート：１４０．０質量部
メタクリル酸          ：３６．４質量部
【００５４】
（２）樹脂分散液Ａ２の調製
樹脂分散液Ａ１の調製において、スチレン、ｎ−ブチルアクリレート、メタクリル酸の各モノマーの添加量を表５に示すように変更した他は、樹脂分散液Ａ１と同様の手法により、樹脂分散液Ａ２を作製した。樹脂分散液Ａ２の調製においては樹脂分散液Ａ１の場合に比較して、スチレンの添加量を１０質量％減らし、最初の添加量を１０３．５質量部、後の添加量を３４５．２質量部とした。また、ｎ−ブチルアクリレートの添加量を１０質量％増やし、最初の添加量を４６．２質量部、後の添加量を１５４．０質量部とした。メタクリル酸の添加量を１０質量％減らし、最初の添加量を９．８質量部、後の添加量を３２．８質量部とした。
【００５５】
（３）樹脂分散液Ａ３の調製
樹脂分散液Ａ１の調製において、スチレン、ｎ−ブチルアクリレート、メタクリル酸の各モノマーの添加量を表５に示すように変更した他は、樹脂分散液Ａ１と同様の手法により、樹脂分散液Ａ３を作製した。樹脂分散液Ａ３の調製においては樹脂分散液Ａ１の場合に比較して、スチレンの添加量を１０質量％増やし、最初の添加量を１２６．６質量部、後の添加量を４２２．０質量部とした。また、ｎ−ブチルアクリレートの添加量を１０質量％減らし、最初の添加量を３７．８質量部、後の添加量を１２６．０質量部とした。メタクリル酸の添加量を１０質量％増やし、最初の添加量を１２．０質量部、後の添加量を４０．０質量部とした。
【００５６】
３．トナーの作製
下記表６に示す樹脂分散液Ａ１〜Ａ３と着色剤分散液１−１〜１２−４の組合せにより、実施例に係るトナー１−１〜１２−４を作製した。
表６は、トナー１−１〜１２−４の作製に用いた樹脂分散液Ａ１〜Ａ３と着色剤分散液１−１〜１２−４の組合せと、各トナー１−１〜１２−４の色相を示す。
【表６】
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【００５７】
また、下記表７に示す樹脂分散液Ａ１〜Ａ３と比較用着色剤分散液１〜１２の組合せにより、比較例に係る比較用トナー１〜１２を作製した。
表７は、比較用トナー１〜１２の作製に用いた樹脂分散液Ａ１〜Ａ３と比較用着色剤１〜１２の組合せと、各比較用トナー１〜１２の色相を示す。
【表７】
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【００５８】
（１）トナー１−１の作製
温度センサ、冷却管、窒素導入装置、攪拌装置を備えた５リットル容量の四つ口フラスコに、樹脂分散液Ａ１を１２５０質量部、イオン交換水を２０００質量部、着色剤分散液１−１を５００質量部投入し、攪拌した。フラスコ内を３０℃に調整した後、５mol／リットルの水酸化ナトリウム水溶液を加えて、ｐＨを１０．０に調整した。次いで、塩化マグネシウム６水和物５２．６質量部をイオン交換水７２質量部に溶解させた水溶液を調製し、当該水溶液を攪拌下、３０℃にて１０分間かけてフラスコに添加した。
【００５９】
３分間放置した後、昇温を開始し、液温度９０℃まで６分かけて昇温した。昇温速度は１０℃／分である。その状態でコールターマルチサイザー３（ベックマンコールター社製）を用いて、凝集により形成された凝集粒子の粒径（体積基準のメディアン径）を測定した。粒径が６．５μmになった時点で、塩化ナトリウム１１５質量部をイオン交換水７００質量部に溶解させた水溶液を添加し、凝集による粒子の成長を停止させた。継続して、液温度９０±２℃にて６時間加熱、攪拌し、凝集粒子の融着を進行させた。
【００６０】
その後、６℃／分の速度で３０℃まで冷却し、塩酸を添加してｐＨを２．０に調製して、攪拌を停止した。
次いで、フラスコ内の溶液を固液分離し、イオン交換水による洗浄を４回繰り返した。このとき、イオン交換水の全量を１５リットルにした。洗浄後、４０℃の温風により乾燥し、トナー１−１を得た。トナー１−１はマゼンタトナーとして用いられる。
【００６１】
（２）トナー１−２〜１２−４の作製
トナー１−１の作製において、用いた樹脂分散液Ａ１と着色剤分散液１−１の組合せを、表６に示す組合せにそれぞれ変更した他は、トナー１−１の作製と同様の手法により、トナー１−２〜１−６、２−１〜２−６、３−１、３−２、３−４、４−１、４−２、４−４、５−１、５−２、５−４、６−１、６−２、６−４、７−１、７−２、７−４、８−１、８−２、８−４、９−１、９−２、９−４、１０−１、１０−２、１０−４、１１−１、１１−２、１１−４、１２−１、１２−２、１２−４をそれぞれ調製した。
【００６２】
（３）比較用トナー１〜１２の作製
トナー１−１の作製において、用いた樹脂分散液Ａ１と着色剤分散液１−１の組合せを、表７に示す組合せにそれぞれ変更した他は、トナー１−１の作製と同様の手法により、比較用トナー１〜１２をそれぞれ作製した。
【００６３】
（４）トナーの外添処理
作製したトナー１−１〜１２−４、比較用トナー１〜１２のそれぞれに、下記外添剤を添加し、ヘンシェルミキサー（三井三池化工機社製）により混合した。
疎水性シリカ（数平均一次粒子径１２nm、疎水化度６８）    ：１質量％
疎水性酸化チタン（数平均一次粒子径２０nm、疎水化度６３）：１質量％
その後、目開き４５μmの篩いを用いて、粗大粒子を除去し、外添処理されたトナー１−１〜１２−４、比較用トナー１〜１２を得た。
【００６４】
（５）現像剤の調製
トナー１−１〜１２−４、比較用トナー１〜１２のそれぞれに、シリコーン樹脂を被覆した体積平均粒径が６０μmのフェライトキャリアを混合し、各トナーの現像剤を調製した。各現像剤におけるトナーの濃度が６質量％となるように混合した。
【００６５】
４．評価実験
（１）実写テスト
各トナー１−１〜１２−４、比較用トナー１〜１２の現像剤を、市販の複合機Sitios7165（コニカミノルタビジネステクノロジーズ社製）に搭載し、常温常湿（温度２５℃、相対湿度５５％）の環境下で実写テストを行った。複合機Sitios7165には電子写真方式が採用され、熱定着を行う下記定着装置が搭載されている。
【００６６】
熱ロール式の定着装置であり、加熱ローラと加圧ローラを備える。加熱ローラは、中央にヒータを内蔵するアルミ合金からなる円筒状の芯金（内径４０mm、肉厚１．０mm、全幅３１０mm）の表面が、厚み１２０μmのチューブにより被覆されている。チューブは、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体（ＰＦＡ）からなる。加圧ローラは、鉄からなる円筒状の芯金（内径４０mm、肉厚２．０mm）の表面が、スポンジ状のシリコーンゴム（アスカーＣ硬度４８、厚み２mm）により被覆されてなる。当該加熱ローラと加圧ローラとが１５０Ｎの加重により当接されて、５．８mm幅のニップが形成される。この定着装置のクリーニング機構として、ポジフェニルシリコーン（２０℃の粘度１０Pa・s）が含浸されたウェッブ方式の供給方式を使用した。定着温度は加熱ローラの表面温度で制御し、設定温度は１７５℃とした。シリコーンの塗布量は０．１mg/A4とした。
【００６７】
実写テストの現像条件は下記の通りである。
感光体表面電位：−７００V
ＤＣバイアス：−５００V
感光体と現像スリーブ間距離Ｄｓｄ：６００μm
現像剤層規制：磁性H-Cut方式
現像剤層厚：７００μm
現像スリーブ径：４０mm
【００６８】
（２）明度の評価
各トナー１−１〜１２−４、比較用トナー１〜１２をそれぞれ用いて、上記実写テストにより転写紙上に単色のトナー画像を形成し、当該トナー画像の明度を評価した。転写紙は、明度９３、秤量１２８gのPODグロスコート（王子製紙社製）を使用した。転写紙上でのトナー付着量は８g/m2である。
転写紙上に形成され、定着処理されたトナー画像の反射スペクトルを、分光光度計Gretag Macbeth Spectrolino（Gretag Macbeth社製）により測定し、その測定値をトナー画像の明度とした。当該測定にはＤ６５光源、φ４mmの反射測定アパーチャを用い、測定波長域３８０〜７３０nmを１０nm間隔、視野角（observer）を２°に設定し、基準合わせに専用白タイルを用いた。
【００６９】
明度の評価基準は、以下の通りである。
（i）マゼンタトナーの場合、下記評価基準でランクＣ以上を合格とする。
明度が４７以上：        ランクＡ
明度が４２以上４７未満：ランクＢ
明度が３７以上４２未満：ランクＣ
明度が３２以上３７未満：ランクＤ
明度が３２未満        ：ランクＥ
【００７０】
（ii）オレンジトナーの場合、下記評価基準でランクＣ以上を合格とする。
明度が５５以上：        ランクＡ
明度が５０以上５５未満：ランクＢ
明度が４５以上５０未満：ランクＣ
明度が４０以上４５未満：ランクＤ
明度が４０未満        ：ランクＥ
【００７１】
（iii）イエロートナーの場合、下記評価基準でランクＣ以上を合格とする。
明度が８５以上：        ランクＡ
明度が８０以上８５未満：ランクＢ
明度が７５以上８０未満：ランクＣ
明度が７０以上７５未満：ランクＤ
明度が７０未満        ：ランクＥ
【００７２】
５．評価結果
各トナー１−１〜１２−４、比較用トナー１〜１２によるトナー画像の明度と評価ランクは、表６、表７に示される。表６及び表７に示すように、実施例に係るトナー１−１〜１２−４は全て合格基準を満たし、マゼンタ、オレンジ、イエローの各色相で充分な明度が得られた。この結果は、トナー１−１〜１２−４の透明性が優れていることを示している。これに対し、比較例に係る比較用トナー１〜１２は全て合格基準を満たすことはできなかった。