(57)【要約】【解決手段】尿酸、ウリカーゼ、非イオン性の起泡剤、アルカリ剤、酸化染料及び水を含有し、好ましくは、系の粘度が１，０００ｍＰａ・ｓ〜８，０００ｍＰａ・ｓであることを特徴とするノンエアゾール型泡沫染毛剤用組成物、並びに該組成物と、ノンエアゾール型泡吐出容器とからなるノンエアゾール型泡沫染毛剤とする。【効果】本発明のノンエアゾール型泡沫染毛剤用組成物を、ノンエアゾール型の泡吐出容器により吐出した泡沫状の染毛剤は、泡もちが良好なうえ、染毛した毛髪は、染色斑無く均一に染色され、しかも過酸化水素を用いた二剤式の酸化染毛剤と同等の染毛力を発揮する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
尿酸、ウリカーゼ、非イオン性の起泡剤、アルカリ剤、酸化染料及び水を含有することを特徴とするノンエアゾール型泡沫染毛剤用組成物。
【請求項２】
非イオン性の起泡剤が、アルキルグルコシド、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリンアルキルエーテル、ショ糖脂肪酸エステルの群から選ばれる１種以上であることを特徴とする請求項１に記載のノンエアゾール型泡沫染毛剤用組成物。
【請求項３】
アルカリ剤が、有機アルカリ剤であることを特徴とする請求項１又は２に記載のノンエアゾール型泡沫染毛剤用組成物。
【請求項４】
２５℃における粘度が、１，０００ｍＰａ・ｓ〜８，０００ｍＰａ・ｓであることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のノンエアゾール型泡沫染毛剤用組成物。
【請求項５】
更に、高級アルコールを含有することを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のノンエアゾール型泡沫染毛剤用組成物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載のノンエアゾール型泡沫染毛剤用組成物と、ノンエアゾール型泡吐出容器とからなるノンエアゾール型泡沫染毛剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ウリカーゼを用いた酸化染毛剤に関する。より詳しくは、ウリカーゼを用いたノンエアゾール型の泡沫染毛剤用組成物、並びに該組成物とノンエアゾール型泡吐出容器とからなるノンエアゾール型泡沫染毛剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
染毛剤は、染色効果が持続的であることから、アルカリ剤と酸化染料を含有する第１剤と、過酸化水素を含有する第２剤とを使用時に混合するニ剤式の酸化染毛剤が主流となっている。
【０００３】
しかしながら、酸化染料の酸化重合のために、多量の過酸化水素が配合されることから、毛髪を傷めたり、頭皮に皮膚刺激が生じたりするという問題がある。そのため、従来から酸化染料の酸化重合を、過酸化水素を用いずにウリカーゼやラッカーゼなどの種々の酵素を用いて行う試みがなされている（例えば、特許文献１〜６を参照）。
【０００４】
これら酸化重合に用いられる酵素のうち、ウリカーゼは、至摘ｐＨが９付近にあり、またデヒドロゲナーゼ活性を示さないことから酵素を用いた染毛剤に適していることが知られている（非特許文献１を参照）。
【０００５】
一方、酵素を用いた酸化染毛剤は、過酸化水素を用いた二剤式の酸化染毛剤よりも染毛力に優れないことから、種々の剤型に拠る試みがなされている（例えば、特許文献３〜６を参照）。例えば、特許文献３では、ラーカーゼを用いたクリーム又はジェル形態とする酸化染毛剤が報告されている。特許文献４では、酸化酵素を用いたエアゾール型泡沫酸化染毛剤が報告されている。特許文献５では、ウリカーゼを用いた後発泡性の酸化染毛剤が報告されている。そして、特許文献６では、ラッカーゼを用いた泡沫酸化染毛剤が報告されている。
【０００６】
ここで、ウリカーゼを用いて酸化染毛剤とする場合、クリーム又はジェル形態とすると染毛力に劣るという問題がある。また、エアゾール型の泡沫又は後発泡形態とすると、泡沫の嵩高さのためにクリーム又はジュル形態に比べ、毛髪に塗布される薬剤の絶対量（浴比）が小さくなるために、やはり染毛力に劣るという問題がある。更には、特許文献５のように、陰イオン性の起泡剤により泡沫状とすると、ウリカーゼの活性が低下し染毛力が低下してしますという問題もある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開平８−２１７６５２号公報
【特許文献２】特開２００４−１９６７６０号公報
【特許文献３】国際公開第００／３７０３１号パンフレット
【特許文献４】特開２００１−２４０５２０号公報
【特許文献５】国際公開第０１／０４７４８７号パンフレット
【特許文献６】特表２００１−５１７６０８号公報
【非特許文献】
【０００８】
【非特許文献１】ジャーナル  オブ  オーガニック  ケミストリー（J. Org. Chem.）、１９９６年、６１巻、ｐ５６１０−５６１６
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
そこで、本発明者らが鋭意検討した結果、尿酸、ウリカーゼ、アルカリ剤、酸化染料及び水からなる酵素を用いる酸化染毛剤において、非イオン性の起泡剤を用いてノンエアゾール型の染毛剤用組成物とし、該組成物をノンエアゾール型の泡吐出容器により泡沫状の染毛剤とすると、泡もちが良く、染色斑無く均一に、過酸化水素を用いた二剤式の酸化染毛剤と同等の染毛力を発揮できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
すなわち、本発明は、
〔１〕尿酸、ウリカーゼ、非イオン性の起泡剤、アルカリ剤、酸化染料及び水を含有することを特徴とするノンエアゾール型泡沫染毛剤用組成物、
〔２〕非イオン性の起泡剤が、アルキルグルコシド、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリンアルキルエーテル、ショ糖脂肪酸エステルの群から選ばれる１種以上であることを特徴とする請求項１に記載のノンエアゾール型泡沫染毛剤用組成物、
〔３〕アルカリ剤が、有機アルカリ剤であることを特徴とする前記〔１〕又は〔２〕に記載のノンエアゾール型泡沫染毛剤用組成物、
〔４〕２５℃における粘度が、１，０００ｍＰａ・ｓ〜８，０００ｍＰａ・ｓであることを特徴とする前記〔１〕〜〔３〕のいずれかに記載のノンエアゾール型泡沫染毛剤用組成物、
〔５〕更に、高級アルコールを含有することを特徴とする前記〔１〕〜〔４〕のいずれかに記載のノンエアゾール型泡沫染毛剤用組成物、並びに
〔６〕前記〔１〕〜〔５〕のいずれかに記載のノンエアゾール型泡沫染毛剤用組成物と、ノンエアゾール型泡吐出容器とからなるノンエアゾール型泡沫染毛剤
に関する。
【発明の効果】
【００１１】
本発明のノンエアゾール型泡沫染毛剤用組成物を、ノンエアゾール型の泡吐出容器により吐出した泡沫状の染毛剤は、泡もちが良好なうえ、染毛した毛髪は、染色斑無く均一に染色され、しかも過酸化水素を用いた二剤式の酸化染毛剤と同等の染毛力を発揮する。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明のノンエアゾール型泡沫染毛剤用組成物は、尿酸、ウリカーゼ、非イオン性の起泡剤、アルカリ剤、酸化染料及び水を含有する。かかる組成物を、ノンエアゾール型の泡吐出容器により吐出した泡沫状の染毛剤は、過酸化水素を用いた二剤式の酸化染毛剤と同等の染毛力を発揮する。
【００１３】
染毛剤を泡状とすると、クリーム状又はジェル状などの染毛剤に比べると、毛髪に対する浴比が著しく小さくなることから、通常、泡状の染毛剤は、クリーム状又はジェル状の染毛剤よりも染毛力に劣る。しかし、ノンエアゾール型の吐出容器により吐出された泡状の染毛剤が、優れた染毛力を発揮する理由は定かではないが、吐出された泡中には、多量の空気（酸素）が存在することから、尿酸がウリカーゼにより効果的に分解され、生成する二酸化炭素が泡もちをよくして更に空気と酵素・基質の接触能を高め、その結果、生成した過酸化水素が酸化染毛剤を効率よく酸化重合するためと推測される。
【００１４】
本発明に用いる尿酸の配合量は、本発明の効果を発揮すれば特に限定されないが、所望の効果が期待できる観点から、０．３質量％以上が好ましく、０．５質量％以上がより好ましい。また、尿酸の安定的な可溶化の観点から、３質量％以下が好ましく、２質量％以下がより好ましい。これらから、尿酸の配合量は、組成物中０．３〜３質量％が好ましく、０．５〜２質量％がより好ましい。
【００１５】
ウリカーゼは、尿酸を基質として酸素の存在下に酸化染料を酸化重合反応し、過酸化水素などの酸化剤を配合しなくとも毛髪を染毛することができる。
【００１６】
用いるウリカーゼは、その由来は特に限定されないが、例えば、雄ブタの肝臓から抽出されたウリカーゼ、アルスロバクター・グロビフォルミス（Arthrobacter globiformis）由来のウリカーゼ、アスペルギルス・フラバス（Aspergillus flavus）由来のウリカーゼなどが挙げられる。ウリカーゼは、そのままの状態で用いても良く、あらかじめウリカーゼに対して不活性な溶媒、例えば、グリセリンなどで希釈させた後に用いても良い。
【００１７】
ウリカーゼは、既知の方法で単離・精製することができるが、商品名「ウリカーゼ」〔協和発酵バイオ社製〕等の市販品をそのまま用いることもできる。
【００１８】
ウリカーゼの配合量は、酸化染料を重合して毛髪を染毛できる量であれば特に限定されないが、酸化染料の発色性を高める観点から、染毛剤組成物１００ｇ当りのウリカーゼの配合量（力価）は、１０ｋＵ（キロユニット）以上が好ましく、１５ｋＵ以上がより好ましい。また、尿酸との反応性の観点から、３０ｋＵ以下が好ましく、２５ｋＵ以下がより好ましい。これらから、ウリカーゼの配合量は、染毛剤組成物１００ｇ当り１０〜３０ｋＵが好ましく、１５〜２５ｋＵがより好ましい。
【００１９】
尚、ウリカーゼの力価「１Ｕ」とは、１分間に１μｍｏｌ（マイクロモル）の尿酸との反応に関与するウリカーゼの活力を表した値である。
【００２０】
非イオン性の起泡剤とは、起泡性を有する非イオン性の界面活性剤である。非イオン性の起泡剤は、化粧品原料として用いることができれば特に限定されないが、例えば、アルキルグルコシド、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリンアルキルエーテル、ショ糖脂肪酸エステルなどを例示することができる。
【００２１】
具体的には、アルキルグルコシドとしては、例えば、ブチルグルコシド，デシルグルコシド，ウンデシルグルコシド，ラウリルグルコシド，ミリスチルグルコシド，セトステアリルグルコシドなどの炭素数６〜２２のアルキル基を有するグルコシドを挙げることができ、起泡性並びに泡もちの観点から、炭素数８〜１６のアルキル基を有するグルコシドを用いるのが好ましい。
【００２２】
ポリグリセリン脂肪酸エステルとしては、例えば、モノステアリン酸ジグリセリル、モノオレイン酸ジグリセリル、モノイソステアリン酸ジグリセリル、モノステアリン酸テトラグリセリル、モノオレイン酸テトラグリセリル、モノラウリン酸ヘキサグリセリル、モノミリスチン酸ヘキサグリセリル、モノステアリン酸ヘキサグリセリル、モノオレイン酸ヘキサグリセリル、モノラウリン酸デカグリセリル、モノミリスチン酸デカグリセリル、モノステアリン酸デカグリセリル、モノオレイン酸デカグリセリル、モノリノール酸デカグリセリル等のポリグリセリン脂肪酸モノエステル；ジオレイン酸ジグリセリル、ジステアリン酸デカグリセリル、ジイソステアリン酸デカグリセリル等のポリグリセリン脂肪酸ジエステル；トリステアリン酸テトラグリセリル、トリステアリン酸ヘキサグリセリル、トリステアリン酸デカグリセリル、トリオレイン酸デカグリセリル等のポリグリセリン脂肪酸トリエステル；ペンタステアリン酸テトラグリセリル、ペンタオレイン酸テトラグリセリル、ペンタステアリン酸ヘキサグリセリル、ペンタオレイン酸ヘキサグリセリル等のポリグリセリン脂肪酸ペンタエステル等が挙げられる。これらのうち、起泡性並びに泡もちの観点から、ポリグリセリン脂肪酸モノエステルを用いるのが好ましい。
【００２３】
ポリグリセリンアルキルエーテルとしては、例えば、ポリグリセリンラウリルエーテル、ポリグリセリンミリスチルエーテル、ポリグリセリンパルミチルエーテル、ポリグリセリンイソステアリルエーテル、ポリグリセリンステアリルエーテル、ポリグリセリンオレイルエーテル、ポリグリセリンベヘニルエーテル等の炭素数１２〜２２のポリグリセリンアルキルエーテルを挙げることができる。また、グリセリンの重合度は、２〜１５を例示することができ、起泡性並びに泡もちの観点から、重合度が２〜１０のポリグリセリンアルキルエーテルを用いるのが好ましい。
【００２４】
ショ糖脂肪酸エステルとしては、例えば、ショ糖ラウリン酸エステル、ショ糖パルミチン酸エステル、ショ糖ステアリン酸エステル、ショ糖ベヘン酸エステル等の炭素数１２〜２２の脂肪酸のエステルが挙げられ、これらはモノ、ジ、トリエステル等の混合物である、「化粧品原料基準」などで表現される「ショ糖脂肪酸エステル」あっても良い。
【００２５】
上記した起泡剤は、１種を単独で用いても良いし、２種以上を適宜混合して用いても良い。また、これら起泡剤のうち、起泡性並びに泡もちの観点から、アルキルグルコシド、ポリグリセリン脂肪酸エステルを好ましく用いることができる。
【００２６】
非イオン性の起泡剤の配合量は、本発明の効果を発揮すれば特に限定されないが、起泡性の観点から、０．２質量％以上が好ましく、１質量％以上がより好ましい。また、施術時の延展性の観点から、１０質量％以下が好ましく、５質量％以下がより好ましい。これらから、起泡剤の配合量は、組成物中０．２〜１０質量％が好ましく、１〜５質量％がより好ましい。
【００２７】
また、ウリカーゼの基質である尿酸は、水に対する溶解度が著しく小さいことから、保存安定性（尿酸の析出防止）の観点から、増粘性高分子を配合するのが望ましい。増粘性高分子は、本発明の効果を発揮すれば特に限定されないが、例えば、デンプン誘導体、アクリル酸及び／又はメタクリル酸をモノマーとするアルカリ可溶性増粘性高分子などを挙げることができる。
【００２８】
具体的には、デンプン誘導体としては、例えば、ヒドロキシエチルデンプン、ヒドロキシプロピルデンプン、カルボキシメチルデンプン、カルボキシエチルデンプン、ヒドロキシプロピルデンプン燐酸又はその塩、オクテニルコハク酸デンプン又はその塩、デンプン燐酸エステル又はその塩、オクテニルコハク酸デンプンエステル、塩化ヒドロキシプロピルトリモニウムデンプン、ジメチルイミダゾリジノンデンプン、グリセリルデンプン等を例示することができる。また、塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩、アンモニウム塩等を挙げることができる。これらのなかでも、尿酸の可溶化能力の観点から、ヒドロキシエチルデンプン、ヒドロキシプロピルデンプン、ヒドロキシプロピルデンプン燐酸又はその塩、オクテニルコハク酸デンプン又はその塩、オクテニルコハク酸デンプンエステルを用いるのが好ましく、ヒドロキシプロピルデンプン、ヒドロキシプロピルデンプン燐酸又はその塩、オクテニルコハク酸デンプン又はその塩を用いるのがより好ましい。
【００２９】
尚、デンプン誘導体は、市販品をそのまま用いることができる。例えば、ヒドロキシプロピルデンプンとしては、商品名「アミコールＳＱ」〔日澱化学社製〕等を、ヒドロキシプロピルデンプン燐酸としては、商品名「ストラクチャー（ＳＴＲＵＣＴＵＲＥ）  ＸＬ」〔アクゾノーベル社製〕等を、オクテニルコハク酸デンプン塩としては、商品名「乳華  Ｗ」〔日澱化学社製〕等を例示することができる。
【００３０】
アクリル酸及び／又はメタクリル酸をモノマーとするアルカリ可溶性増粘性高分子としては、カルボキシビニルポリマー、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体が挙げられる。
【００３１】
また、アクリル酸及び／又はメタクリル酸と、アクリル酸アルキル及び／又はメタクリル酸アルキルと、下記式（１）
【化１】
2011037750.tif 000002
（式中、Ｒ１は、水素又はメチル基を表し、Ｒ２は、炭素数１０〜３０のアルキル基を表し、ｎは、１〜５０の整数を表す。）
で表されるポリオキシエチレンモノアルキルエーテルと（メタ）アクリル酸のエステルとを構成成分とする共重合体も挙げることができる。具体的には、例えば、Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｃｏｓｍｅｔｉｃ Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔ Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ ａｎｄ Ｈａｎｄｂｏｏｋ（Ｔｈｅ Ｃｏｓｍｅｔｉｃ，Ｔｏｉｌｅｔｒｙ，ａｎｄ Ｆｒａｇｒａｎｃｅ Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ社発行）に収載されＩＮＣＩ名で、（アクリレーツ／メタクリル酸ベヘネス−２５）コポリマー［ＡＣＲＹＬＡＴＥＳ／ＢＥＨＥＮＥＴＨ−２５  ＭＥＴＨＡＣＲＹＬＡＴＥ  ＣＯＰＯＬＹＭＥＲ］、（アクリレーツ／メタクリル酸セテス−２０）コポリマー［ＡＣＲＹＬＡＴＥＳ／ＣＥＴＥＴＨ−２０  ＭＥＴＨＡＣＲＹＬＡＴＥ  ＣＯＰＯＬＹＭＥＲ］、（アクリレーツ／アクリル酸ステアレス−５０）コポリマー［ＡＣＲＹＬＡＴＥＳ／ＳＴＥＡＲＥＴＨ−５０  ＡＣＲＹＬＡＴＥ  ＣＯＰＯＬＹＭＥＲ］、（アクリレーツ／メタクリル酸ステアレス−２０）コポリマー［ＡＣＲＹＬＡＴＥＳ／ＣＥＴＥＴＨ−２０  ＭＥＴＨＡＣＲＹＬＡＴＥ  ＣＯＰＯＬＹＭＥＲ］などを例示することができる。
【００３２】
尚、上記した共重合体は、市販品をそのまま用いることができる。例えば、（アクリレーツ／メタクリル酸ベヘネス−２５）コポリマーとしては、商品名「アキュリン２８」〔Ｒｏｈｍ＆Ｈａａｓ社製〕等を、（アクリレーツ／アクリル酸ステアレス−５０）コポリマー商品名「アンティル２０８」〔ゴールドシュミット社製〕等を、（アクリレーツ／メタクリル酸ステアレス−２０）コポリマーとしては、商品名「アキュリン２２」〔Ｒｏｈｍ＆Ｈａａｓ社製〕等を例示することができる。
【００３３】
上記した増粘性高分子は、それらのうちの１種を単独で用いても良いし、２種以上を適宜混合して用いても良い。
【００３４】
増粘性高分子の配合量は、本発明の効果を発揮すれば特に限定されないが、尿酸の保存安定性の観点から、０．５質量％以上が好ましく、１質量％以上がより好ましい。また、泡沫の形成性の観点から、１０質量％以下が好ましく、５質量％以下がより好ましい。これらから、増粘性高分子の配合量は、組成物中０．５〜１０質量％が好ましく、１〜５質量％がより好ましい。
【００３５】
本発明に用いるアルカリ剤は、本発明の効果を発揮すれば特に限定されないが、例えば、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、アンモニア、水酸化ナトリウム等の無機アルカリ剤；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、イソプロパノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール等の有機アルカリ剤を例示することができる。なかでも、尿酸との相溶性の観点から、有機アルカリ剤を用いることが好ましい。
【００３６】
アルカリ剤の配合量は、本発明の効果を発揮すれば特に限定されず、使用するアルカリ剤にもよるが、通常、毛髪への染色性の観点から０．１質量％以上が好ましく、１質量％以上がより好ましい。また、頭皮への刺激性の観点から、８質量％以下が好ましく、６質量％以下がより好ましい。これらのことから、組成物中のアルカリ剤の配合量は、好ましくは０．１〜８質量％であり、より好ましくは１〜６質量％である。
【００３７】
本発明における酸化染料とは、自身の酸化重合により発色する染料前駆体、および染料前駆体との反応により種々の色調とするカップラーの双方を意味する。本発明に用いることのできる酸化染料の前駆体としては、例えば、フェニレンジアミン類、アミノフェノール類、ジアミノピリジン類、及びそれらの塩酸塩、硫酸塩等の塩類等が挙げられる。
【００３８】
具体的には、ｐ−フェニレンジアミン、トルエン−２，５−ジアミン、トルエン−３，４−ジアミン、２，５−ジアミノアニソール、Ｎ−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−メチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン、６−メトキシ−３−メチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−２−メチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−エチル−Ｎ−（ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）−ｐ−フェニレンジアミン、２−クロル−６−メチル−ｐ−フェニレンジアミン、２−クロロ−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス−（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン、２，６−ジクロル−ｐ−フェニレンジアミン、２−クロル−６−ブロム−ｐ−フェニレンジアミン等のフェニレンジアミン類；パラアミノフェノール、オルトアミノフェノール、パラメチルアミノフェノール、２，４−ジアミノフェノール、５−アミノサリチル酸、２−メチル−４−アミノフェノール、３−メチル−４−アミノフェノール、２，６−ジメチル−４−アミノフェノール、３，５−ジメチル−４−アミノフェノール、２，３−ジメチル−４−アミノフェノール、２，５−ジメチル−４−アミノフェノール、２−クロロ−４−アミノフェノール、３−クロロ−４−アミノフェノール等のアミノフェノール類；２，５−ジアミノピリジン等のジアミノピリジン類等及びそれらの塩類等を例示することができる。
【００３９】
カップラーとしては、例えば、レゾルシン、ｍ−アミノフェノール、ｍ−フェニレンジアミン、２，４−ジアミノフェノキシエタノール、５−アミノ−ｏ−クレゾール、２−メチル−５−ヒドロキシエチルアミノフェノール、２，６−ジアミノピリジン、カテコール、ピロガロール、α-ナフトール、没食子酸、タンニン酸等及びそれらの塩類等を例示することができる。
【００４０】
酸化染料の配合量は、本発明の効果を発揮すれば特に限定されないが、毛髪への染色性の観点から０．１質量％以上が好ましく、１質量％以上がより好ましい。また、頭皮への刺激性の観点から、１０質量％以下が好ましく、８質量％以下がより好ましい。これらのことから、第１剤中の酸化染料の含有量は、好ましくは０．１〜１０質量％であり、より好ましくは１〜８質量％である。
【００４１】
本発明のノンエアゾール型泡沫染毛剤用組成物には、泡もちをより向上させるために、高級アルコールを含有させることができる。高級アルコールとしては、化粧品原料に用いられれば特に限定されないが、例えば、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、セトステアリルアルコール、オレイルアルコール、ベヘニルアルコール等の炭素数１２〜２２の高級アルコールを挙げることができる。
【００４２】
高級アルコールの配合量は、本発明の効果を発揮すれば特に限定されないが、泡沫安定性をより向上させるの観点から、０．０１質量％以上が好ましく、０．０５質量％以上がより好ましい。また、施術時の延展性の観点から、２質量％以下が好ましく、１質量％以下がより好ましい。これらから、高級アルコールの配合量は、組成物中０．０１〜２質量％が好ましく、０．０５〜１質量％がより好ましい。
【００４３】
本発明の染毛剤用組成物には、前記必須の成分の他、本発明の効果が阻害されない範囲内で、油性成分、低級アルコール、多価アルコール、可溶化剤、色素、カチオン性高分子、加水分解ペプチド、キレート剤、抗炎症剤、紫外線吸収剤、各種アミノ酸、植物抽出エキス、香料等を目的に応じて適宜任意に配合することができる。
【００４４】
油性成分として、例えば、オリーブ油、ツバキ油、マカデミアナッツ油、アボカド油等の油脂；カルナバロウ、キャンデリラロウ、ホホバ油、ミツロウ、ラノリン等のロウ類；流動パラフィン、パラフィン、ワセリン、セレシン、マイクロクリスタリンワックス、スクワレン、スクワラン等の炭化水素；メチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルシクロポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、オクタメチルシクロペンタシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン等のシリコーン類；ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸２−オクチルドデシル、２−エチルヘキサン酸セチル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、ジ−２−エチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセロール、オレイン酸２−オクチルドデシル、トリイソステアリン酸グリセロール、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセロール、オレイン酸２−オクチルドデシル、リンゴ酸ジイソステアリル、トリイソステアリン酸グリセロール、２−エチルヘキサン酸ジグリセリド等の脂肪酸エステル；トリカプリル酸グリセリル、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル、トリウンデシル酸グリセリル、トリステアリン酸グリセリル等の脂肪酸トリグリセリドエステル；セチルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、２−オクチルドデカノール、オレイルアルコール等の高級アルコール類；ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸等の高級脂肪酸などが挙げられる。
【００４５】
低級アルコールとしては、例えば、エタノール、イソプロパノールなどが挙げられる。
【００４６】
多価アルコールとしては、例えば、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−ヘプタンジオール、１，２−オクタンジオール、１，２−ノナンジオール、１，２−デカンジオール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン、１，３−ブチレングリコール、イソプレングリコール、ソルビトール、マンニトール、グルコールなどを挙げることができる。
【００４７】
本発明の染毛剤用組成物には、前記した任意成分の他、酸化染料の安定剤として、還元剤を含有させることができる。還元剤として、例えば、Ｎ−アセチル−Ｌ−システイン、Ｌ−アスコルビン酸、亜硫酸ナトリウム、ピロ亜硫酸ナトリウム、チオグリコール酸などが挙げられる。還元剤の配合量は、特に限定されないが、０．０１〜２質量％が好ましく、０．０５〜１質量％がより好ましい。
【００４８】
尚、前述のウリカーゼは、その至適ｐＨが９付近であることから、組成物のｐＨを８〜１０程度に調整するのが好ましい。ｐＨ調整は、前記したアルカリ剤の配合のみで調整しても良いし、リン酸、クエン酸、グリコール酸、乳酸などのｐＨ調整剤を用いても良い。
【００４９】
本発明の染毛剤用組成物において、前記成分の残部は水である。用いる水は、一般には精製水であり、水道水、イオン交換水などであっても良い。水の配合量は、本発明の効果を発揮すれば特に限定されないが、増粘性高分子による系の増粘効果を発揮させる観点から、５０質量％以上が好ましく、６０質量％以上がより好ましい。また、尿酸の可溶化の観点から、９５質量％以下が好ましく、９０質量％以下がより好ましい。これらから、水の配合量は、組成物中５０〜９５質量％が好ましく、６０〜９０質量％がより好ましい。
【００５０】
尚、本発明の組成物は、ポンプフォーマーやスクイズフォーマーなどのノンエアゾール型の泡吐出容器により良好な泡沫を形成するために、２５℃における粘度が、１０００ｍＰａ・ｓ〜８０００ｍＰａ・ｓであることが好ましく、２０００ｍＰａ・ｓ〜６０００ｍＰａ・ｓであることがより好ましい。組成物の粘度が１０００ｍＰａ・ｓ未満では、毛髪への塗布時に垂れ落ちが生じる可能性があるからである。また、８０００ｍＰａ・ｓを超える粘度では、目詰まりが生じる可能性があるからである。
【００５１】
以上詳述したノンエアゾール型泡沫染毛剤用組成物と、ノンエアゾール型の泡吐出容器
とから、本発明に係るノンエアゾール型泡沫染毛剤が構成される。泡吐出容器とは、噴射剤を使用するエアゾール型の泡吐出容器以外のものであり、容器内に充填された化粧料組成物と、空気を混合して泡沫状に吐出することができる容器である。また、通常、泡吐出容器内部には、ネットが一つ又は複数設けられているが、ネットの網目の大きさは特に限定されず、５０〜３００メッシュ、通常の場合、１００〜２００メッシュ程度とすることが好ましい。
【００５２】
本発明のノンエアゾール型泡沫染毛剤を用いて毛髪を染毛する場合、使用時に、泡沫染毛剤用組成物を泡吐出容器に充填する。吐出容器から泡を吐出し、その適量を染毛用のブラシ等に載せ毛髪全体に塗布し、５〜６０分間程度放置したのち、毛髪を洗浄して乾燥すれば良い。
【実施例】
【００５３】
以下、本発明を実施例に基づいて更に詳細に説明するが、本発明はかかる実施例のみに限定されるものではない。尚、配合量は特記しない限り、質量％である。
【００５４】
（試料の調製）
表１〜２に示す組成に従い、実施例及び比較例のノンエアゾール型泡沫染毛剤用組成物を調製した。すなわち、精製水の一部とウリカーゼを除く成分に、配合に必要な力価になるようにウリカーゼを加え、全量が１００質量％になるように精製水を加えた。尚、表中のウリカーゼの量は、染毛剤組成物１００ｇ当たりの力価（キロユニット：ｋＵ）であり、「ＰＯＥ」は、ポリオキシエチレンの略である。
【００５５】
【表１】
2011037750.tif 000003
【００５６】
【表２】
2011037750.tif 000004
【００５７】
（試験例１：粘性の評価）
実施例１〜８および比較例１〜５の各試料を、２５℃の条件下でＢ型粘度計により測定した。結果を表３〜４に記す。尚、粘度が１，０００ｍＰａ・ｓ以上８，０００ｍＰａ・ｓ以下を○；５００ｍＰａ・ｓ以上１，０００ｍＰａ・ｓ未満および８，０００ｍＰａ・ｓを超え１０，０００ｍＰａ・ｓ未満を△；５００ｍＰａ・ｓ未満および１０，０００ｍＰａ・ｓ以上を×とした。
【００５８】
（参考例：保存安定性の評価）
実施例１〜８および比較例１〜５の各試験試料４０ｍＬを５０ｍＬ容のガラス製容器に充填し、５℃の恒温槽内で２週間保管した。その後、室温に戻し、各試料の外観を目視により観察し、以下の評価基準に基づいて保存時の尿酸の可溶化安定性を評価した。結果を表３〜４に記す。
【００５９】
＜評価基準＞
○：殆ど濁りがなく、均一である。
△：明らかな濁りが認められる。
×：析出、分離または不均一化が認められる。
【００６０】
（試験例２：起泡性の評価）
実施例１〜８及び比較例１〜５の各試験試料を、２００メッシュ及び１００メッシュのネットを有するポンプ型泡吐出容器（商品名；Ｆ２ポンプフォーマー、大和製缶社製）に充填し、泡を吐出した際の起泡性を評価した。すなわち、２５℃の条件下で、ガラス板上に２プッシュ吐出し、各試料の起泡力を以下の評価基準にしたがって評価した。結果を表３〜４に示す。
【００６１】
＜評価基準＞
○：１０秒以上、十分泡状として認識できる。
△：５秒以上10秒未満、泡状として認識できる。
×：５秒未満、泡状として認識できる。又は泡状と認められない。
【００６２】
（試験例３：泡質の評価）
試験例２で充填した各試料を、２５℃の条件下で、キムタオル（登録商標、株式会社クレシア製）上に直径約５ｃｍの大きさに吐出し、各試料の泡質の外観を以下の評価基準にしたがって、２０名のパネラーにより目視評価し、最多人数の評価結果を採用した。結果を表３〜４に示す。
【００６３】
＜評価基準＞
○：きめの細かいクリーミーな泡
△：ややきめの粗い泡
×：きめのあらい泡
【００６４】
【表３】
2011037750.tif 000005
【００６５】
【表４】
2011037750.tif 000006
【００６６】
（試験例４：染毛性の評価）
表５に示す組成に従い、比較対照Ａの第１剤、１剤式ジェル状染毛剤（比較例６）、１剤式クリーム状染毛剤（比較例７）を定法により調製した。尚、比較対照Ａは、過酸化水素を用いる二剤式の酸化染毛剤であり、第１剤と下記第２剤とを重量比１：１で混合して用いた。
【００６７】
＜比較対照Ａ・第２剤＞
３５％過酸化水素水                      １６．５
６０％ヒドロキシエタンジホスホン酸        ０．２
８５％リン酸                              ０．０１
精製水                                    残  部  
合        計                    １００．０
【００６８】
【表５】
2011037750.tif 000007
【００６９】
実施例１〜８及び比較例１〜５の各染毛剤用組成物を、試験例２と同様にポンプ型泡吐出容器に充填し、泡を吐出した。生じた泡沫３ｇを、重さ３ｇ、長さ１０ｃｍの白色人毛毛束に均一に塗布した後、３０℃の雰囲気下で２０分間放置した。シャンプーを用いて薬剤を水洗後、ドライヤーで乾燥した。
【００７０】
比較例６〜７の染毛剤６ｇを、重さ３ｇ、長さ１０ｃｍの白色人毛毛束に均一に塗布した後、３０℃の雰囲気下で２０分間放置した。シャンプーを用いて薬剤を水洗後、ドライヤーで乾燥した。
【００７１】
比較対照Ａの混合後の染毛剤６ｇを、重さ３ｇ、長さ１０ｃｍの白色人毛毛束に均一に塗布した後、３０℃の雰囲気下で２０分間放置した。シャンプーを用いて薬剤を水洗後、ドライヤーで乾燥した。
【００７２】
２０名の専門パネラーにより、染色性並びに染毛力の各項目について、下記評価基準に従い評価した。結果を表６〜７に記す。
【００７３】
＜染色性の評価基準＞
◎：２０名中１６名以上が均一に染毛され白髪が目立たないと回答
○：２０名中１１〜１５名が均一に染毛され白髪が目立たないと回答
△：２０名中６〜１０名が均一に染毛され白髪が目立たないと回答
×：２０名中５名以下が均一に染毛され白髪が目立たないと回答
【００７４】
＜染毛力の評価基準＞
◎：２０名中１６名以上が比較対照Ａと同等に染毛されていると回答
○：２０名中１１〜１５名以上が比較対照Ａと同等に染毛されていると回答
△：２０名中６〜１０名以上が比較対照Ａと同等に染毛されていると回答
×：２０名中５名以下が比較対照Ａと同等に染毛されていると回答
【００７５】
【表６】
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【００７６】
【表７】
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【００７７】
表３〜４の結果から、本発明のノンエアゾール型泡沫染毛剤用組成物は、ノンエアゾール型の泡吐出容器により吐出した際には起泡性に優れ、吐出した泡は、泡質にも優れることが分かる。
【００７８】
そして、表６〜７の結果から、本発明のノンエアゾール型泡沫染毛剤用組成物を、泡沫とせずに１剤式ジェル状染毛剤（比較例６）又は１剤式クリーム状染毛剤（比較例７）の態様で毛髪を施術すると、染色性並びに染毛力に劣ることが分かる。これに対して、泡状とする本発明のノンエアゾール型泡沫染毛剤は、過酸化水素を用いる通常の二剤式の酸化染毛剤（比較対照Ａ）と同等の染色性並びに染毛力を発揮することが分かる。