(57)【要約】      （修正有）【課題】優れた機械特性と加工性を組み合わせた耐燃性ポリカーボネートおよび／またはポリエステルカーボネート系の熱可塑性成形用材料を提供する。【解決手段】バルク重合法、溶液重合法またはバルク懸濁重合法を用いて調製されるグラフトポリマーと、下記式（Ｉ）のリン化合物を含有する熱可塑性成形用材料。2011157560.tif 000013【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
バルク重合法、溶液重合法またはバルク懸濁重合法を用いて調製されるグラフトポリマーと、式（Ｉ）：
【化１】
2011157560.tif 000010
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４はそれぞれ互いに独立して、任意にハロゲン化されていてもよいＣ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ５〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ６〜Ｃ２０アリールまたはＣ７〜Ｃ１２アラルキル（これらはそれぞれ任意にハロゲンおよび／またはアルキルで置換されていてもよい）を表し、ｎは、互いに独立して０または１を表し、Ｎは、０〜３０を表し、そしてＸは、炭素数６〜３０の単核-または多核の芳香族基を表す。）
のリン化合物と、フッ素化ポリオレフィン０.０５〜５重量部とを含有するポリカーボネートおよび／またはポリエステルカーボネート系熱可塑性成形用組成物。
【請求項２】
Ａ.  熱可塑性ポリカーボネートおよび／またはポリエステルカーボネート４０〜９９重量部、
Ｂ.  バルク重合法、溶液重合法またはバルク懸濁重合法を用いて調製される、
Ｂ.１  １以上のビニルモノマー５０〜９９重量％の
Ｂ.２  ガラス転移温度１０℃未満の１以上のグラフトベース５０〜１重量％への
グラフトポリマー０.５〜６０重量部、
Ｃ.  熱可塑性ビニルコポリマーおよび／またはポリアルキレンテレフタレート０〜４５重量部、
Ｄ.  式（Ｉ）：
【化２】
2011157560.tif 000011
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４はそれぞれ互いに独立して、任意にハロゲン化されていてもよいＣ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ５〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ６〜Ｃ２０アリールまたはＣ７〜Ｃ１２アラルキル（これらはそれぞれ任意にハロゲンおよび／またはアルキルで置換されていてもよい）を表し、ｎは、互いに独立して０または１を表し、Ｎは、０〜３０を表し、そしてＸは、炭素数６〜３０の単核-または多核の芳香族基を表す。）
のリン化合物０.５〜２０重量部、および
Ｅ.  フッ素化ポリオレフィン０.０５〜５重量部
を含有する熱可塑性成形用組成物。
【請求項３】
芳香族ポリカーボネートおよび／またはポリエステルカーボネート６０〜９８.５重量部を含有する、請求項１または２記載の成形用組成物。
【請求項４】
成分Ｂを１〜４０重量部および成分Ｃを０〜３０重量部含有する請求項１〜３のいずれかに記載の成形用組成物。
【請求項５】
前記式（Ｉ）のリン化合物を１〜１８重量部含有する請求項１〜４のいずれかに記載の成形用組成物。
【請求項６】
前記式（Ｉ）のリン化合物を８.５〜１７重量部含有する請求項５記載の成形用組成物。
【請求項７】
成分Ｂのゴム含量が５重量％〜２５重量％である請求項１または２記載の成形用組成物。
【請求項８】
ビニルモノマーＢ.１が、
Ｂ.１.１    スチレン、α-メチルスチレン、核においてハロゲンまたはアルキルで置換されたスチレン、および／または(メタ)アクリル酸Ｃ１〜Ｃ８アルキルエステルと、
Ｂ.１.２    不飽和ニトリル、(メタ)アクリル酸Ｃ１〜Ｃ８アルキルエステルおよび／または不飽和カルボン酸の誘導体
の混合物である請求項１〜７のいずれかに記載の成形用組成物。
【請求項９】
グラフトベースＢ.２が、ジエンゴム、ＥＰ(Ｄ)Ｍゴム、およびアクリレートゴム、ポリウレタンゴム、シリコーンゴム、クロロプレンゴムおよびエチレン／酢酸ビニルゴムより成る群からの少なくとも１のゴムから選択される請求項１〜８のいずれかに記載の成形用組成物。
【請求項１０】
バルクグラフトポリマーおよびエマルショングラフトポリマーを成分Ｂとして含有する請求項１〜９のいずれかに記載の成形用組成物。
【請求項１１】
リン化合物の総量に対し、式（Ｉ）の少なくとも１のモノホスフェート化合物１０〜９０重量％と、式（Ｉ）の少なくとも１のオリゴホスフェート化合物９０〜１０重量％を成分Ｄとして含有する請求項１〜１０のいずれかに記載の成形用組成物。
【請求項１２】
式（Ｉ）中、Ｎが平均値０.３〜２０を有する請求項１〜１１のいずれかに記載の成形用組成物。
【請求項１３】
式（Ｉ）のモノリン化合物として、トリブチルホスフェート、トリス-(2-クロロエチル)ホスフェート、トリス-(2,3-ジブロモプロピル)ホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレシルホスフェート、ジフェニルクレシルホスフェート、ジフェニルオクチルホスフェート、ジフェニル-2-エチルクレシルホスフェート、トリ-(イソプロピルフェニル)ホスフェート、ハロゲン置換されたアリールホスフェート、メチルホスホン酸ジメチルエステル、メチルホスホン酸ジフェニルエステル、フェニルホスホン酸ジエチルエステル、トリフェニルホスフィンオキサイドおよび／またはトリクレシルホスフィンオキサイドを含有する請求項１〜１２のいずれかに記載の成形用組成物。
【請求項１４】
ｍ-フェニレン-ビス(ジフェニルホスフェート)を成分Ｄとして含有する請求項１〜１３のいずれかに記載の成形用組成物。
【請求項１５】
下記の式（Ｉａ）のリン化合物を成分Ｄとして含有する請求項１〜１４のいずれかに記載の成形用組成物。
【化３】
2011157560.tif 000012
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４、ｎおよびＮは、前記の意味を有し、Ｒ５およびＲ６は、互いに独立して、Ｃ１〜Ｃ４アルキルまたはハロゲンを表し、ｑは、０または１もしくは２の数を表し、およびＹは、Ｃ１〜Ｃ７アルキリデン、Ｃ１〜Ｃ７アルキレン、Ｃ５〜Ｃ１２シクロアルキレン、Ｃ５〜Ｃ１２シクロアルキリデン、-Ｏ-、-Ｓ-、-ＳＯ-、-ＳＯ２-または-ＣＯ-を表す。）
【請求項１６】
成分Ｄとは異なる少なくとも１の防炎加工剤を、成形用組成物総量に対し３５重量％まで含有する請求項１〜１５のいずれかに記載の成形用組成物。
【請求項１７】
周期表の主要分類１〜５または副分類１〜８と、酸素、硫黄、ホウ素、炭素、リン、窒素、水素およびケイ素から成る群より選択される少なくとも１の元素とから成る細かく分割された化合物を含有する請求項１〜１６のいずれかに記載の成形用組成物。
【請求項１８】
安定化剤、顔料、離型剤、流動助剤および／または静電気防止剤よりなる群からの少なくとも１の添加物を含有する請求項１〜１７のいずれかに記載の成形用組成物。
【請求項１９】
請求項１〜１８のいずれかに記載の成形用組成物の成形物品の製造のための使用。
【請求項２０】
請求項１〜１８のいずれかに記載の成形用組成物から製造される成形物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、リン化合物で耐燃化処理され、そして機械特性の優れたプロフィール、特にかなり改良された破断時の伸び、顕著な引張弾性率および優れた加工性を有するポリカーボネート−ＡＢＳ成形用組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
欧州特許出願公開第０３６３６０８号公報には、芳香族ポリカーボネート、スチレン含有コポリマーまたはグラフトコポリマーと、防炎加工添加剤としてのホスフェートオリゴマーとのポリマー混合物が記載されている。この混合物の機械特性と加工性のプロフィールは、しばしば特定の意図された目的には不向きである。
【０００３】
欧州特許出願公開第０７０４４８８号公報には、芳香族ポリカーボネート、スチレン含有コポリマー、および特定の比率の特定のグラフトベースとのグラフトポリマーから成る成形用組成物が開示されている。この成形用組成物は、非常に良好なノッチ付き衝撃強度を有し、場合によりリン化合物で耐燃化処理されることがある。が、特性のプロフィールは、高い弾性の要求や所望の加工性の成形物品の製造には不適当である。
【０００４】
米国特許第５０６１７４５号明細書には、芳香族ポリカーボネート、グラフトポリマーおよびモノホスフェートから成る成形用組成物が記載されている。モノホスフェートの揮発性は、加工性の厳しい低下を引き起こすことがある。
【０００５】
欧州特許出願公開第７５５９７７号公報には、芳香族ポリカーボネート、ゴム含量が２５％未満のＡＢＳグラフトポリマーおよびホスフェートオリゴマーから成る成形用組成物が記載されている。良好な応力亀裂特性を得るためには、ホスフェート含量は８重量％を超えるべきではない。バルクＡＢＳおよび高いゴム含量のグラフトポリマーとＳＡＮ樹脂の混合物が同様の機械特性やレオロジー特性を有することも開示されている。適した防炎性を達成するためには、使用される防炎加工剤の量  最大８重量％は低すぎるかもしれない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】欧州特許出願公開第０３６３６０８号公報
【特許文献２】欧州特許出願公開第０７０４４８８号公報
【特許文献３】米国特許第５０６１７４５号明細書
【特許文献４】欧州特許出願公開第７５５９７７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、溶接シーム強度と破断時の伸びのような優れた機械特性と、優れた加工性（少ない表面欠陥、流動性、低い揮発成分含量）とを組み合わせた耐燃性ポリカーボネートＡＢＳ成形用組成物を提供することである。この特性のプロフィールは、より薄く、かつそのため非常に軽量なハウジング部品の傾向と一致する。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
成分Ｄ（以降参照）のリン化合物と、バルク重合によって得られるグラフトポリマーとを含有するＰＣ／ＡＢＳ成形用組成物は、機械特性の非常に良好なプロフィールを有する成形物品に加工できることが分かっている。
【０００９】
従って、本発明は、バルク重合法、溶液重合法またはバルク懸濁重合法を用いて調製されるグラフトポリマー、および防炎加工剤としてのリン含有化合物を含有するポリカーボネートおよび／またはポリエステルカーボネート系の耐燃性熱可塑性成形用組成物を提供する。以降に成分Ｄとして記載される式（Ｉ）のリン化合物は、リン含有化合物として使用される。
【００１０】
本発明は、好ましくは、
Ａ.  芳香族ポリカーボネートおよび／またはポリエステルカーボネート４０〜９９重量部、好ましくは６０〜９８.５重量部、
Ｂ.  Ｂ.１  １以上のビニルモノマー５０〜９９重量％、好ましくは６５〜９８重量％の
Ｂ.２  ガラス転移温度１０℃未満、好ましくは０℃未満、特に好ましくは−１０℃未満の１以上のグラフトベース５０〜１重量％、好ましくは３５〜２重量％への
バルク重合法、溶液重合法またはバルク懸濁重合法を用いて調製されるグラフトポリマー０.５〜６０重量部、好ましくは１〜４０重量部、特に２〜２５重量部、
Ｃ.  熱可塑性ビニル（コ）ポリマーおよび／またはポリアルキレンテレフタレート０〜４５重量部、好ましくは０〜３０重量部、特に好ましくは２〜２５重量部、
Ｄ.  式（Ｉ）：
【化１】
2011157560.tif 000002
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、互いに独立して、任意にハロゲン化されていてもよいＣ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ５〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ６〜Ｃ２０アリールまたはＣ７〜Ｃ１２アラルキルをそれぞれ表し、これらはそれぞれ任意にアルキル、好ましくはＣ１〜Ｃ４アルキル、および／またはハロゲン、好ましくは塩素または臭素で置換されていてよく、ｎは、互いに独立して０または１を表し、Ｎは、０〜３０を表し、そしてＸは、炭素数６〜３０の単核-または多核の芳香族基を表す。）
のリン化合物０.５〜２０重量部、好ましくは１〜１８重量部、特に好ましくは２〜１７重量部、および
Ｅ.  フッ素化ポリオレフィン０.０５〜５重量部、好ましくは０.１〜１重量部、特に好ましくは０.１〜０.５重量部
を含有する耐燃性熱可塑性成形用組成物を提供する。
【発明の効果】
【００１１】
本発明は、リン化合物で耐燃化処理され、そして機械特性の優れたプロフィール、特にかなり改良された破断時の伸び、顕著な引張弾性率および優れた加工性を有するポリカーボネート−ＡＢＳ成形用組成物に関する。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
成分Ａ
本発明によれば、好適な成分Ａの芳香族ポリカーボネートおよび／または芳香族ポリエステル−カーボネートは、文献から公知であるかまたは文献から既知の方法で調製できる（芳香族ポリカーボネートの調製については、例えば、シュネル著、「ケミストリー・アンド・フィジックス・オブ・ポリカーボネーツ」、インターサイエンス・パブリッシャーズ、1964年、そしてドイツ特許出願公開（ＡＳ）第1495626号公報、同（ＯＳ）第2232877号公報、同（ＯＳ）第2703376号公報、同（ＯＳ）第2714544号公報、同（ＯＳ）第3000610号公報および同（ＯＳ）第3832396号公報を参照し；芳香族ポリエステル−カーボネートの調製については、例えば、ドイツ特許出願公開（ＯＳ）第3077934号公報を参照のこと）。
【００１３】
芳香族ポリカーボネートは、例えばジフェノールとカルボン酸ハライド（好ましくはホスゲン）および／または芳香族ジカルボン酸ジハライド（好ましくはベンゼンジカルボン酸ジハライド）との反応により、場合によって連鎖停止剤（例えば、モノフェノール）および場合により３官能以上の枝分かれ剤（例えば、トリフェノールまたはテトラフェノール）を用いた相境界法で調製される。
【００１４】
芳香族ポリカーボネートおよび／または芳香族ポリエステル−カーボネートの調製のためのジフェノールは、好ましくは、下記の式（II）のものである。
【化２】
2011157560.tif 000003
（式中、Ａは、単結合、Ｃ１〜Ｃ５アルキレン、Ｃ２〜Ｃ５アルキリデン、Ｃ５〜Ｃ６シクロアルキリデン、-Ｏ-、-ＳＯ-、-ＣＯ-、-Ｓ-、-ＳＯ２-またはＣ６〜Ｃ１２アリーレン（これらには、任意にヘテロ原子を含有する芳香環が融合できる）、または下式（III）または（ＩＶ）：
【化３】
2011157560.tif 000004
の基であり、Ｂはそれぞれ、水素、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル（好ましくはメチル）、またはハロゲン（好ましくは塩素および／または臭素）であり、ｘは、互いに独立して、０、１または２であり、ｐは１または０であり、およびＲ５およびＲ６は、各Ｘ１に関して独立して選択でき、かつ互いに独立して、水素またはＣ１〜Ｃ６アルキル、好ましくは水素、メチルまたはエチルを表し、Ｘ１は炭素を表し、およびｍは、少なくとも１個の原子Ｘ１上においてＲ５およびＲ６が共にアルキルである場合には、４〜７の整数、好ましくは４または５を表す。）
【００１５】
好ましいジフェノールは、ヒドロキノン、レゾルシノール、ジヒドロキシジフェノール、ビス-(ヒドロキシフェニル)-Ｃ１〜Ｃ５-アルカン、ビス-(ヒドロキシフェニル)-Ｃ５〜Ｃ６-シクロアルカン、ビス-(ヒドロキシフェニル)エーテル、ビス-(ヒドロキシフェニル)スルホキシド、ビス-(ヒドロキシフェニル)ケトン、ビス-(ヒドロキシフェニル)スルホンおよびα,α-ビス-(ヒドロキシフェニル)-ジイソプロピルベンゼン、および核上で臭素化されたおよび／また核上で塩素化されたそれらの誘導体である。
【００１６】
特に好ましいジフェノールは、4,4'-ジヒドロキシジフェニル、ビスフェノールＡ、2,4-ビス-(4-ヒドロキシフェニル)-2-メチルブタン、1,1-ビス-(4-ヒドロキシフェニル)-シクロヘキサン、1,1-ビス-(4-ヒドロキシフェニル)-3,3,5-トリメチルシクロヘキサン、4,4'-ジヒドロキシジフェニルスルフィド、4,4'-ジヒドロキシジフェニルスルホン、およびそれらの二-および四-臭素化または塩素化誘導体[例えば、2,2-ビス(3-クロロ-4-ヒドロキシフェニル)-プロパン、2,2-ビス(3,5-ジクロロ-4-ヒドロキシフェニル)-プロパンまたは2,2-ビス-(3,5-ジブロモ-4-ヒドロキシフェニル)-プロパン]である。
【００１７】
2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)-プロパン（ビスフェノールＡ）が特に好ましい。
【００１８】
ジフェノールは、個別にまたは所望の混合物として使用できる。
【００１９】
ジフェノールは、文献から公知であるか、または文献より既知の方法で得ることができる。
【００２０】
熱可塑性芳香族ポリカーボネートの調製に好適な連鎖停止剤の例は、フェノール、p-クロロフェノール、p-tert-ブチルフェノールまたは2,4,6-トリブロモフェノール、およびドイツ特許出願公開（ＯＳ）第2842005号公報に記載の4-(1,3-テトラメチルブチル)-フェノールのような長鎖アルキルフェノール、またはアルキル置換基中に合計８〜２０個の炭素原子を有するモノアルキルフェノールもしくはジアルキルフェノール（例えば、3,5-ジ-tert-ブチル-フェノール、p-イソ-オクチルフェノール、p-tert-オクチルフェノール、p-ドデシルフェノールおよび2-(3,5-ジメチルヘプチル)-フェノールおよび4-(3,5-ジメチルヘプチル)-フェノール）である。使用される連鎖停止剤の量は、一般に、使用される特定のジフェノールの合計モルに対し０.５モル％〜１０モル％の間である。
【００２１】
熱可塑性芳香族ポリカーボネートは、平均した重量平均分子量（Ｍｗ、例えば超遠心分離または光散乱測定法によって測定されるもの）１０,０００〜２００,０００、好ましくは２０,０００〜８０,０００を有している。
【００２２】
熱可塑性芳香族ポリカーボネートは、既知の方法で、特に好ましくは３官能以上の化合物（例えば、フェノール基３個以上を有するもの）を、使用されるジフェノールの合計に対して０.０５〜２.０モル％組み込むことによって枝分かれできる。
【００２３】
ホモポリカーボネートとコポリカーボネートはいずれも適している。本発明によれば、成分Ａに関するコポリカーボネートを調製するために、ヒドロキシアリーロキシ末端基を有するポリジオルガノシロキサン（用いられるジフェノールの合計量に対して）１〜２５重量％、好ましくは２.５〜２５重量％使用することも可能である。これは、既知であるか（例えば、米国特許第3419634号公報  参照）または文献より公知の方法で調製できる。ポリジオルガノシロキサンを含有するコポリカーボネートの調製は、例えば、ドイツ特許出願公開（ＯＳ）第3334782号公報に記載されている。
【００２４】
ビスフェノールＡホモポリカーボネートに加えて、好ましいポリカーボネートは、好ましいかまたは特に好ましいと記載されている他のジフェノール、特に2,2-ビス(3,5-ジブロモ-4-ヒドロキシフェニル)-プロパンを、ジフェノールの合計モルに対し１５モル％まで有するビスフェノールＡのポリカーボネートである。
【００２５】
芳香族ポリエステルカーボネートの調製のための芳香族ジカルボン酸ジハライドは、好ましくはイソフタル酸、テレフタル酸、ジフェニルエーテル-4,4'-ジカルボン酸およびナフタレン-2,6-ジカルボン酸の二酸ジクロライドである。
【００２６】
イソフタル酸とテレフタル酸の二酸ジクロライドの比１：２０〜２０：１の混合物が特に好ましい。
【００２７】
カルボン酸ハライド、好ましくはホスゲンも、ポリエステルカーボネートの調製において二官能の酸誘導体として同時使用される。
【００２８】
芳香族ポリエステルカーボネートの調製に使用できる連鎖停止剤は、既に前述のモノフェノールに加えて、そのクロロカルボン酸エステル、および芳香族モノカルボン酸の酸クロライドであり、それらはＣ１〜Ｃ２２-アルキル基で、またはハロゲン原子、並びに脂肪族Ｃ２〜Ｃ２２-モノカルボン酸クロライドで任意に置換され得る。
【００２９】
連鎖停止剤の量は、フェノール系連鎖停止剤の場合は、ジフェノールのモルに対し、またモノカルボン酸クロライド系連鎖停止剤の場合は、ジカルボン酸ジクロライドのモルに対して、いずれの場合も０.１〜１０モル％である。
【００３０】
芳香族ポリエステルカーボネートも組み込まれた芳香族ヒドロキシカルボン酸を含有し得る。
【００３１】
芳香族ポリエステルカーボネートは、既知の方法で直鎖および分岐され得る（これに関しては、ドイツ特許出願公開（ＯＳ）第2940024号公報および同（ＯＳ）第3007934号公報  参照）。
【００３２】
使用され得る枝分かれ剤は、例えばトリメシン酸トリクロライド、シアヌール酸トリクロライド、3,3',4,4'-ベンゾフェノン-テトラカルボン酸テトラクロライド、1,4,5,8-ナフタレンテトラカルボン酸テトラクロライドまたはピロメリット酸テトラクロライドのような３官能以上のカルボン酸クロライド（使用されるジカルボン酸ジクロライドに対して）０.０１〜１.０モル％、またはフロログルシノール、4,6-ジメチル-2,4,6-トリ-(4-ヒドロキシフェニル)-ヘプト-2-エン、4,4-ジメチル-2,4,6-トリ-(4-ヒドロキシフェニル)-ヘプタン、1,3,5-トリ-(4-ヒドロキシフェニル)-ベンゼン、1,1,1-トリ-(4-ヒドロキシフェニル)-エタン、トリ-(4-ヒドロキシフェニル)-フェニルメタン、2,2-ビス[4,4-ビス(4-ヒドロキシフェニル)-シクロヘキシル]-プロパン、2,4-ビス(4-ヒドロキシフェニル-イソプロピル)-フェノール、テトラ-(4-ヒドロキシフェニル)-メタン、2,6-ビス(2-ヒドロキシ-5-メチル-ベンジル)-4-メチルフェノール、2-(4-ヒドロキシフェニル)-2-(2,4-ジヒドロキシフェニル)-プロパン、テトラ-(4-[4-ヒドロキシフェニル-イソプロピル]-フェノキシ)-メタンおよび1,4-ビス[4,4'-ジヒドロキシトリフェニル)-メチル]-ベンゼンのような３官能以上のフェノール（使用されるジフェノールに対して）０.０１〜１.０モル％である。フェノール系枝分かれ剤は、反応容器にジフェノールと共に最初に導入でき、酸クロライド系枝分かれ剤は、酸ジクロライドと一緒に導入できる。
【００３３】
熱可塑性芳香族ポリエステルカーボネート中のカーボネート構造単位の含量は、所望の通りに変えることができる。カーボネート基の含量は、エステル基とカーボネート基の合計に対して、好ましくは１００モル％まで、特に８０モル％まで、特に好ましくは５０モル％までである。芳香族ポリエステルカーボネートのエステルおよびカーボネート含量はいずれも、重縮合物中に塊の形態かまたはランダムに分布され得る。
【００３４】
芳香族ポリカーボネートおよび芳香族ポリエステルカーボネートの相対溶液粘度（ηｒｅｌ）は、１.１８〜１.４の範囲、好ましくは１.２２〜１.３である（塩化メチレン溶液１００ｍＬ中のポリカーボネートまたはポリエステル-カーボネート０.５ｇの溶液について２５℃で測定した値）。
【００３５】
熱可塑性芳香族ポリカーボネートおよびポリエステルカーボネートは、単独でまたは互いの所望の混合物で使用できる。
【００３６】
成分Ｂ
ゴム変性グラフトポリマーＢは、Ｂ.１.１および／またはＢ.１.２に係るモノマーのランダム(コ)ポリマーと、Ｂ.１.１および／またはＢ.１.２のランダム(コ)ポリマーとグラフト化されたゴムＢ.２を含有している。ここで、Ｂの調製は、米国特許第3243481号公報、同第3509237号公報、同第3660535号公報、同第4221833号公報および同第4239863号公報に記載の如く、バルク重合法、溶液重合法またはバルク懸濁重合法により既知の方法で行なわれる。
【００３７】
モノマーＢ.１.１の例は、スチレン、α-メチルスチレン、p-メチルスチレンやp-クロロスチレンのような核にハロゲンまたはアルキルで置換されたスチレン、およびメチルメタクリレート、n-ブチルアクリレートおよびt-ブチルアクリレートのような(メタ)アクリル酸Ｃ１〜Ｃ８-アルキルエステルである。モノマーＢ.１.２の例は、アクリロニトリルやメタクリロニトリルのような不飽和ニトリル、メチルメタクリレート、n-ブチルアクリレートおよびt-ブチルアクリレートのような(メタ)アクリル酸Ｃ１〜Ｃ８-アルキルエステル、および無水マレイン酸やＮ-フェニル-マレイミドのような不飽和カルボン酸の誘導体（無水物およびイミド）あるいはそれらの混合物である。
【００３８】
好ましいモノマーＢ.１.１は、スチレン、α-メチルスチレンおよび／またはメチルメタクリレートであり、好ましいモノマーＢ.１.２は、アクリロニトリル、無水マレイン酸および／またはメチルメタクリレートである。
【００３９】
特に好ましいモノマーは、Ｂ.１.１スチレンとＢ.１.２アクリロニトリルである。
【００４０】
ゴム変性グラフトポリマーＢに好適なゴムＢ.２は、例えば、ジエンゴム、ＥＰ(Ｄ)Ｍゴム（すなわち、エチレン／プロピレンおよび任意にジエンをベースとするゴム）、およびアクリレートゴム、ポリウレタンゴム、シリコーンゴム、クロロプレンゴムおよびエチレン／酢酸ビニルゴムである。
【００４１】
好ましいゴムＢ.２は、成分Ｂ.２のガラス転移温度が１０℃以下、好ましくは−１０℃以下である場合、ジエンゴム（例えば、ブタジエン系、イソプレン系など）またはジエンゴムもしくはジエンゴムのコポリマーの混合物あるいはそれらと更に共重合可能なモノマー（例えば、Ｂ.１.１およびＢ.１.２）との混合物である。単一のポリブタジエンゴムが特に好ましい。
【００４２】
必要に応じ、そして成分Ｂ.２のゴム特性がそれによって損傷を受けないのであれば、成分Ｂは、少量の、通常はＢ.２に対して５重量％未満、好ましくは２重量％未満の架橋作用を生じるエチレン性不飽和モノマーを更に含有することもある。架橋作用を生じさせるそのようなモノマーの例は、アルキレンジオールジ-(メタ)アクリレート、ポリエステルジ-(メタ)アクリレート、ジビニルベンゼン、トリビニルベンゼン、トリアリルシアヌレート、アリル(メタ)アクリレート、ジアリルマレートおよびジアリルフマレートである。
【００４３】
ゴム変性グラフトポリマーＢは、Ｂ.１.１のモノマー５０〜９９重量部、６０〜９５重量部とＢ.１.２のモノマー１〜５０重量部、好ましくは５〜４０重量部の混合物５０〜９９重量部、好ましくは６５〜９８重量部、特に好ましくは７５〜９５重量部を、ゴム成分Ｂ.２  １〜５０重量部、好ましくは２〜３５重量部、特に好ましくは５〜２５重量部の存在下でグラフト重合することによって得られる。グラフト重合は、バルク重合法、溶液重合法またはバルク懸濁重合法によって行なわれる。
【００４４】
ゴム変性グラフトポリマーＢの調製において、ゴム成分Ｂ.２は、モノマーＢ.１.１および／またはＢ.１.２の混合物中でのグラフト重合前に、溶解した形態であることが必須である。そのため、ゴム成分Ｂ.２は、Ｂ.１.１および／またはＢ.１.２中の溶液が得られなくなるほど高度に架橋してはならず、またはＢ.２は、グラフト重合の出発時に既に別々の粒子の形態であってはいけない。Ｂの製品特性にとって重要なＢ.２の粒子の形態や高度の架橋は、グラフト重合経路でのみ展開される（これに関しては、ウルマン著、エンサイクロペディー・デル・テクニッシェン・ヘミー、第19巻、第284頁以降、第４版1980年  参照）。
【００４５】
Ｂ.１.１およびＢ.１.２のランダムコポリマーの一部は、通常、ゴムＢ.２上またはその中にグラフト化されたポリマーＢ中に存在する。このグラフトコポリマーは、ポリマーＢ中で別々の粒子を形成する。Ｂ.１.１およびＢ.１.２のコポリマーにまたはその中にグラフト化されたコポリマーのＢ.１.１とＢ.１.２の合計コポリマー中での含量−すなわち、グラフト化収率（＝実際にグラフト化されたグラフト化モノマーと使用された合計グラフト化モノマーとの重量比×１００、％で表す）−は、２〜４０％、好ましくは３〜３０％、特に好ましくは４〜２０％でなければならない。
【００４６】
得られるグラフト化ゴム粒子の平均粒子直径（電子顕微鏡写真において計数することで決定されるもの）は、０.５〜５μｍ、好ましくは０.８〜２.５μｍの範囲である。
【００４７】
バルク重合によって調製されるグラフトポリマーに加えて、本発明の成形用組成物は、乳化重合によって調製されるグラフトポリマーも含み得る。グラフトポリマーの説明は、好ましくはバルク重合で調製されたものにも該当するが、それらは乳化重合を用いて調製される。
【００４８】
エマルショングラフトポリマー中のグラフトベースの平均粒子直径（ｄ５０値）は、一般には０.０５〜５μｍ、好ましくは０.１０〜０.５μｍ、特に好ましくは０.２０〜０.４０μｍである。グラフトベースのゲル含量は、少なくとも３０重量％、好ましくは少なくとも４０重量％である。
【００４９】
ＡＢＳグラフトポリマーは、特に好ましくは「エマルショングラフトポリマー」である。
【００５０】
バルク重合を用いて調製される本発明の成分Ｂに係るグラフトポリマーと、乳化重合を用いて調製されるグラフトポリマーとの重量比は、１００：０〜５０：５０、好ましくは８０：２０〜６０：４０である。
【００５１】
成分Ｃ
成分Ｃは、１以上の熱可塑性ビニル(コ)ポリマーＣ.１および／またはポリアルキレンテレフタレートＣ.２を含有する。
【００５２】
好適なビニル(コ)ポリマーＣ.１は、ビニル芳香族類、ビニルシアン化物（不飽和ニトリル）、(メタ)アクリル酸（Ｃ１〜Ｃ８）-アルキルエステル、不飽和カルボン酸、および不飽和カルボン酸の誘導体（例えば、無水物およびイミドなど）より成る群からの少なくとも１のモノマーのポリマーである。特に好適な(コ)ポリマーは、
Ｃ.１.１  ビニル芳香族類および／または核で置換されたビニル芳香族類（例えば、スチレン、α-メチルスチレン、p-メチルスチレンおよびp-クロロスチレンなど）および／またはメタクリル酸（Ｃ１〜Ｃ８）-アルキルエステル（例えば、メチルメタクリレートおよびエチルメタクリレートなど）５０〜９９重量部、好ましくは６０〜８０重量部と、
Ｃ.１.２  アクリロニトリルおよびメタクリロニトリルのようなビニルシアン化物（不飽和ニトリル）および／または(メタ)アクリル酸（Ｃ１〜Ｃ８）-アルキルエステル（例えば、メチルメタクリレート、n-ブチルアクリレートおよびt-ブチルアクリレートなど）および／または（マレイン酸のような）不飽和カルボン酸および／または不飽和カルボン酸の誘導体（例えば、無水物およびイミド）（例えば、無水マレイン酸およびＮ-フェニル-マレイミド）１〜５０重量部、好ましくは２０〜４０重量部
から成るである。
【００５３】
(コ)ポリマーＣ.１は、樹脂様で、熱可塑性であり、かつゴムを含まない。
【００５４】
Ｃ.１.１スチレンとＣ.１.２アクリロニトリルのコポリマーが特に好ましい。
【００５５】
Ｃ.１の(コ)ポリマーは既知であり、遊離基重合によって、特に乳化重合、懸濁重合、溶液重合またはバルク重合によって調製できる。(コ）ポリマーは、好ましくは分子量ＭＷ（重量平均、光散乱または沈降によって決定されるもの）１５,０００〜２００,０００を有する。
【００５６】
成分Ｃ.２のポリアルキレンテレフタレートは、芳香族ジカルボン酸またはその反応性誘導体（ジメチルエステルまたは無水物など）と、脂肪族、脂環式またはアラリファティック（アリール脂肪族）ジオールとの反応生成物、およびこれらの反応生成物の混合物である。
【００５７】
好ましいポリアルキレンテレフタレートは、テレフタル酸基を、ジカルボン酸成分に対して少なくとも８０重量％、好ましくは少なくとも９０重量％、およびエチレングリコール基および／またはブタン-1,4-ジオール基を、ジオール成分に対して少なくとも８０重量％、好ましくは少なくとも９０重量％含有する。
【００５８】
好ましいポリアルキレンテレフタレートは、テレフタル酸基に加えて、炭素数８〜１４の他の芳香族または脂環式ジカルボン酸あるいは炭素数４〜１２の脂肪族ジカルボン酸の基（例えば、フタル酸、イソフタル酸、ナフタレン-2,6-ジカルボン酸、4,4'-ジフェニルジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸およびシクロヘキサン二酢酸の基など）を２０モル％まで、好ましくは１０モル％まで含有し得る。
【００５９】
エチレングリコール基またはブタン-1,4-ジオール基に加えて、好ましいポリアルキレンテレフタレートは、炭素数３〜１２の他の脂肪族ジオールまたは炭素数６〜２１の脂環式ジオール（例えば、プロパン-1,3-ジオール、2-エチルプロパン-1,3-ジオール、ネオペンチルグリコール、ペンタン-1,5-ジオール、ヘキサン-1,6-ジオール、シクロヘキサン-1,4-ジメタノール、3-エチルペンタン-2,4-ジオール、2-メチルペンタン-2,4-ジオール、2,2,4-トリメチルペンタン-1,3-ジオール、2-エチルヘキサン-1,3-ジオール、2,2-ジエチルプロパン-1,3-ジオール、ヘキサン-2,5-ジオール、1,4-ジ-(β-ヒドロキシエトキシ)-ベンゼン、2,2-ビス-(4-ヒドロキシシクロヘキシル)-プロパン、2,4-ジヒドロキシ-1,1,3,3-テトラメチルシクロブタン、2,2-ビス-(4-β-ヒドロキシエトキシ-フェニル)-プロパンおよび2,2-ビス-(4-ヒドロキシプロポキシフェニル)-プロパン）を２０モル％まで、好ましくは１０モル％まで含有し得る（ドイツ特許出願公開（ＯＳ）第2407674号公報、同第2407776号公報および同第2715932号公報）。
【００６０】
ポリアルキレンテレフタレートは、例えば、ドイツ特許出願公開（ＯＳ）第1900270号公報および米国特許第3692744号明細書に記載の、３価もしくは４価アルコールまたは３塩基性もしくは４塩基性カルボン酸を比較的少量組み込むことによって枝分かれできる。好ましい枝分かれ剤の例は、トリメシン酸、トリメリット酸、トリメチロールエタンおよび-プロパン、並びにペンタエリスリトールである。
【００６１】
特に好ましいポリアルキレンテレフタレートは、テレフタル酸およびその反応性誘導体（例えば、そのジアルキルエステル）とエチレングリコールおよび／またはブタン-1,4-ジオールのみから調製されたもの、およびこのポリアルキレンテレフタレートの混合物である。
【００６２】
ポリアルキレンテレフタレートの混合物は、ポリエチレンテレフタレートを１〜５０重量％、好ましくは１〜３０重量％、そしてポリブチレンテレフタレートを５０〜９９重量％、好ましくは７０〜９９重量％含有している。
【００６３】
好ましく使用されるポリアルキレンテレフタレートは、一般に、固有粘度０.４〜１.５ｄＬ／ｇ、好ましくは０.５〜１.２ｄＬ／ｇを有する。ここで、固有粘度はフェノール／o-ジクロロベンゼン（重量部比  １：１）中、２５℃においてウベローデ粘度計で測定される。
【００６４】
ポリアルキレンテレフタレートは、既知の方法で調製できる（例えば、クンシュトストッフ-ハンドブッフ、第ＶIII巻、第695頁以降、カール-ハンサー-フェルラーク、ミュンヘン1973年）。
【００６５】
成分Ｄ
成分Ｄは、式（Ｉ）のリン化合物である。
【化４】
2011157560.tif 000005
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、上述の意味を表す。好ましくはＲ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、互いに独立して、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、フェニル、ナフチルまたはフェニル-Ｃ１〜Ｃ４-アルキルを表す。芳香族基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、更にハロゲンおよび／またはアルキル基、好ましくは塩素、臭素および／またはＣ１〜Ｃ４アルキルで置換され得る。特に好ましいアリール基は、クレシル、フェニル、キシレニル、プロピルフェニルまたはブチルフェニル、およびその対応する臭素化および塩素化誘導体である。
【００６６】
式（Ｉ）中、Ｘは、炭素数６〜３０の単核-または多核の芳香族基を表す。これは、式（II）のジフェノールから誘導される。好ましいジフェノールは、例えば、ジフェニルフェノール、ビスフェノールＡ、レゾルシノールまたはヒドロキノン、またはそれらの塩素化もしくは臭素化誘導体である。
式（Ｉ）中、ｎは、互いに独立して、０または１であり、好ましくはｎは１である。
Ｎは、０〜３０の値、好ましくは平均値０.３〜２０、特に好ましくは０.５〜１０、特に０.５〜６を表す。
【００６７】
式（Ｉａ）の化合物も好ましいリン化合物である。
【化５】
2011157560.tif 000006
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４、ｎおよびＮは、前記式（Ｉ）の場合に示した意味を表し、Ｒ５およびＲ６は、互いに独立して、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、好ましくはメチル、またはハロゲン、好ましくは塩素および／または臭素を表し、Ｙは、Ｃ１〜Ｃ７アルキリデン、Ｃ１〜Ｃ７アルキレン、Ｃ５〜Ｃ１２シクロアルキレン、Ｃ５〜Ｃ１２シクロアルキリデン、-Ｏ-、-Ｓ-、-ＳＯ-または-ＣＯ-を表し、そしてｑは、０または１もしくは２の数を表し、およびＹは、好ましくはＣ１〜Ｃ７アルキリデン、特にイソプロピリデンまたはメチレンを表す。）
【００６８】
式（Ｉａ）における以下の基は、式（Ｉ）中の基Ｘに対応する。
【化６】
2011157560.tif 000007
【００６９】
モノホスフェート（Ｎ＝０）、オリゴホスフェート（Ｎ＝１〜３０）またはモノホスフェートとオリゴホスフェートとの混合物が、本発明の成分Ｄとして使用できる。
【００７０】
化合物Ｄは、好ましくは本発明の成形用組成物中に、式（Ｉ）の少なくとも１のモノリン化合物１０〜９０重量％、好ましくは１２〜４０重量％と、式（Ｉ）の少なくとも１のオリゴリン化合物１０〜９０重量％、好ましくは６０〜８８重量％（いずれもリン化合物の合計量に対する量）との混合物として存在し、前記混合物は、平均Ｎ値０.３〜２０、好ましくは０.５〜１０、特に好ましくは０.５〜６を有する。
【００７１】
式（Ｉ）のモノリン化合物は、特に、トリブチルホスフェート、トリス-(2-クロロエチル)ホスフェート、トリス-(2,3-ジブロモプロピル)ホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレシルホスフェート、ジフェニルクレシルホスフェート、ジフェニルオクチルホスフェート、ジフェニル-2-エチルクレシルホスフェート、トリ-(イソプロピルフェニル)ホスフェート、ハロゲン置換されたアリールホスフェート、メチルホスホン酸ジメチルエステル、メチルホスホン酸ジフェニルエステル、フェニルホスホン酸ジエチルエステル、トリフェニルホスフィンオキサイドまたはトリクレシルホスフィンオキサイドである。
【００７２】
特定の用途において、特に高い耐燃性要求が課される場合には、８重量％以上、好ましくは８.５〜１７重量部のリン化合物Ｄの含量が必要である。
【００７３】
成分Ｄに係るリン化合物は、既知であるか（例えば、欧州特許出願公開第363608号公報および同第640655号公報  参照）、または既知の方法（例えば、ウルマン著、エンサイクロペディー・デル・テクヒッシェン・ヘミー、第18巻、第301頁以降、1979年；ホウベン-ヴェイル著、メトーデン・デル・オルガニッシェン・ヘミー、第12／１巻、第43頁；バイルシュタイン第６巻、第177頁）と類似の方法で調製できる。
【００７４】
成分Ｅ
フッ素化ポリオレフィンＥは、高分子量でかつ−３０℃を超え、大抵は１００℃を超えるガラス転移温度、好ましくは６５〜７６重量％、特に７０〜７６重量％のフッ素含量そして平均粒子直径ｄ５０  ０.０５〜１,０００μｍ、好ましくは０.０８〜２０μｍを有する。一般に、フッ素化ポリオレフィンＥは、１.２〜２.３ｇ／ｃｍ３の密度を有する。好ましいフッ素化ポリオレフィンＥは、ポリテトラフルオロエチレン、ポリビニリデンフルオライド、そしてテトラフルオロエチレン／ヘキサ-フルオロプロピレンおよびエチレン／テトラフルオロエチレンコポリマーである。フッ素化ポリオレフィンは、公知である（シルトクネヒト著「ビニル・アンド・リレイテッド・ポリマーズ」、ジョン・ワイリー・アンド・サンズ・インコーポレイテッド、ニューヨーク、1962年、第484〜494頁；ウォール著「フルオロポリマーズ」、ワイリー-インターサイエンス、ジョン・ワイリー・アンド・サンズ・インコーポレイテッド、ニューヨーク、第13巻、1970年、第623〜654頁；「モダーン・プラスティックス・エンサイクロペディア」、1970〜1971年、第47巻、第10Ａ号、1970年10月、マクグロー-ヒル・インコーポレイテッド、ニューヨーク、第134および774頁；「モダーン・プラスティックス・エンサイクロペディア」、1975〜1976年、1975年10月、第52巻、第10Ａ号、マクグロー-ヒル・インコーポレイテッド、ニューヨーク、第27、28および472頁、および米国特許第3671487号明細書、同第3723373号明細書および同第3838092号明細書  参照）。
【００７５】
フッ素化ポリオレフィンＥは、既知の方法、すなわち例えば、遊離基を形成する触媒（例えば、ナトリウムペルオキシジスルフェート、カリウムペルオキシジスルフェートまたはアンモニウムペルオキシジスルフェート）を含む水性媒体中、７〜７１ｋｇ／ｃｍ２の圧力下、０〜２００℃の温度、好ましくは２０〜１００℃の温度でのテトラフルオロエチレンの重合により調製できる。（更なる詳細については、米国特許第2393967号公報  参照）使用形態に依存して、この材料の密度は、１.２〜２.３ｇ／ｃｍ３であり得、また平均粒子寸法は、０.５〜１,０００μｍであり得る。
【００７６】
本発明によれば、好ましいフッ素化ポリオレフィンＥは、平均粒子直径０.０５〜２０μｍ、好ましくは０.０８〜１０μｍおよび密度１.２〜１.９ｇ／ｃｍ３のテトラフルオロエチレンポリマーであり、テトラフルオロエチレンポリマーＥのエマルションとグラフトポリマーＢのエマルションとの凝集混合物の形態で好ましく用いられる。
【００７７】
粉末の形態で使用できる好適なフッ素化ポリオレフィンＥは、平均粒子直径１００〜１,０００μｍおよび密度２.０ｇ／ｃｍ３〜２.３ｇ／ｃｍ３のテトラフルオロエチレンポリマーである。
【００７８】
ＢとＥの凝集混合物を調製するために、グラフトポリマーＢの水性エマルション（ラテックス）は、最初にテトラエチレンポリマーＥの細かく分割されたエマルションと混合される。ここで、好適なテトラフルオロエチレンポリマーエマルションは、固形分３０〜７０重量％、特に５０〜６０重量％、好ましくは３０〜３５重量％である。
【００７９】
成分Ｂの説明に記載の量は、グラフトポリマーとフッ素化ポリオレフィンとの凝集混合物におけるグラフトポリマーの含量を包含することがある。
【００８０】
エマルション混合物中のグラフトポリマーＢとテトラフルオロエチレンポリマーＥとの当量比は、９５：５〜６０：４０である。エマルション混合物は、その後、既知の方法で、例えば、噴霧乾燥、凍結乾燥または別の無機もしくは有機塩、酸または塩基、またはアルコールもしくはケトンのような水混和性有機溶媒の添加による凝集によって、好ましくは２０〜１５０℃、特に５０〜１００℃の温度において凝集される。必要に応じて、生成物を５０〜２００℃、好ましくは７０〜１００℃で乾燥することもある。
【００８１】
好適なテトラフルオロエチレンポリマーエマルションは、市販の製品であって、例えば、デュ・ポン社からテフロン（登録商標）30Ｎとして入手可能である。
【００８２】
本発明の成形用組成物は、潤滑剤や離型剤、核形成剤、静電気防止剤、安定化剤、および染料および顔料のような通常使用されている添加物を少なくとも１つ含有し得る。
【００８３】
本発明の成形用組成物は、非常に細かく分割された無機粉末も５０重量部まで、好ましくは２０重量部、特に０.５〜１０重量部の量で更に含み得る。
【００８４】
非常に細かく分割された無機化合物は、周期表の主要分類１〜５または副分類１〜８、好ましくは主要分類２〜５または副分類４〜８、特に好ましくは主要分類３〜５または副分類４〜８の１以上の金属と、酸素、硫黄、ホウ素、リン、炭素、窒素、水素およびケイ素から成る群より選択される少なくとも１の元素との化合物である。
【００８５】
好ましい化合物は、例えば、酸化物、水酸化物、水含有酸化物、硫酸塩、亜硫酸塩、硫化物、炭酸塩、カーバイド、硝酸塩、亜硝酸塩、窒化物、ホウ酸塩、ケイ酸塩、リン酸塩、水素化物、亜リン酸塩またはホスホン酸塩である。
【００８６】
好ましい非常に細かく分割された無機化合物は、例えば、ＴｉＮ、ＴｉＯ２、ＳｎＯ２、ＷＣ、ＺｎＯ、Ａｌ２Ｏ３、ＡｌＯ(ＯＨ)、ＺｒＯ２、Ｓｂ２Ｏ３、ＳｉＯ２、酸化鉄、Ｎａ２ＳＯ４、ＢａＳＯ４、酸化バナジウム、ホウ酸亜鉛、およびケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウムおよび１次元、２次元および３次元ケイ酸塩のようなケイ酸塩である。混合物およびドーピングされた化合物も使用できる。この非常に小さな粒子は、ポリマーとのより優れた相溶性を達成するために、表面を有機分子で更に改質することもできる。疎水性または親水性表面がこの方法で得られる。
【００８７】
平均粒子直径は、２００ｎｍ未満、好ましくは１５０ｎｍ未満、特に１〜１００ｎｍである。
【００８８】
粒子寸法および粒子直径は、常に、ダブリュー・ショルタンら著、コロイド・ツァイトシュリフト・ウント・ツァイトシュリフト・フュール・ポリマー250（1972年）、第782〜796頁の方法によって、超遠心分離測定により決定される平均粒子直径ｄ５０を意味する。
【００８９】
無機化合物は、粉末、ペースト、ゾル、分散体または懸濁液の形態であり得る。粉末は、分散体、ゾルまたは懸濁液からの沈降により得られる。
【００９０】
粉末は、従来の方法で、例えば、成形用組成物の成分と非常に細かく分割された無機粉末との直接混練または押出によって熱可塑性物質中に組み込むことができる。好ましい方法は、例えば、防炎性添加物、他の添加物、モノマー、溶媒、成分Ａ中でのマスターバッチの調製、あるいはグラフトゴムの分散体と、非常に細かく分割された無機物質の分散体、懸濁液、ペーストまたはゾルとの同時沈降である。
【００９１】
本発明の成形用組成物は、場合により共同作用を発揮する別の防炎加工剤を、成形用組成物の総量に対して３５重量％まで含有することができる。例として挙げられる別の防炎加工剤は、デカブロモビスフェニルエーテルおよびテトラブロモビスフェノールのような有機ハロゲン化合物、アンモニウムブロマイドのような無機ハロゲン化合物、メラミンおよびメラミンホルムアルデヒド樹脂のような窒素化合物、ＭｇおよびＡｌヒドロキサイドのような無機ヒドロキサイド化合物、および酸化アンチモン、バリウムメタボレート、ヒドロキソアンチモネート、酸化ジルコニウム、水酸化ジルコニウム、酸化モリブデン、アンモニウムモリブデート、ホウ酸亜鉛、ホウ酸アンモニウムおよび酸化錫並びにシロキサン化合物のような無機化合物である。
【００９２】
成分Ａ〜Ｅおよび場合により安定化剤、染料、顔料、潤滑剤および離型剤、核形成剤および静電気防止剤のような更に既知の添加物を含む本発明の成形用組成物は、特定の成分を既知の方法で混合し、そしてその混合物を、内部ニーダー、押出機および２軸押出機のような通常使用される装置において２００℃〜３００℃の温度で溶融コンパウンド化および溶融押出に付することによって調製される。ここで、成分Ｅは、前記凝集混合物の形態で用いられる。
【００９３】
別個の成分の混合は、連続しておよび同時に、特に約２０℃（室温）および高温の両方で、既知の方法で行なうことができる。
【００９４】
この優れた耐燃性、良好な加工性および非常に良好な機械特性（特に、その顕著な剛性）に基づいて、本発明の熱可塑性成形用組成物は、全ての種類の成形物品、特に高い耐破壊性要求を有するものの製造に適している。
【００９５】
本発明の成形用組成物は、全ての種類の成形物品の製造に使用できる。特に、成形物品は、射出成形によって製造できる。製造できる成形物品の例は、例えば、ジューサー、コーヒーメーカーおよびミキサーのような家庭用用途、またはモニター、プリンターまたはコピー機のような事務用機器に関するあらゆる種類のハウジング部品、あるいは建築分野におけるカバーシートおよび自動車分野に関する部品である。これは、非常に優れた電気特性を有するので、電気工学分野にも使用できる。
【００９６】
本発明の成形用組成物は、例えば、以下の成形物品の製造または成形品にも使用できる。
１．列車用室内建具類
２．ハブキャップ
３．小型変圧器を含む電気部品用のハウジング
４．データ伝達および移送用の装置のためのハウジング
５．医療目的用のハウジングおよびライニング
６．通信部品およびそのためのハウジング
７．子供用のおもちゃの車体
８．平坦な壁構成要素
９．安全装置用のハウジング
１０．リアスポイラー
１１．断熱輸送容器
１２．小動物の囲いまたは保護のための装置
１３．サニタリーおよび風呂付属品のための成形品
１４．換気孔のためのカバー格子
１５．庭および備品納屋のための成形品
１６．園芸部品用のハウジング
【００９７】
加工のもう一つの様式は、予め製造されたシートまたはフィルムからの加熱成形による成形物品の製造である。
【００９８】
従って、本発明は、あらゆる種類の成形物品の製造のための本発明の成形用組成物、好ましくは前記のものや、本発明の成形用組成物から作られる成形物品の使用も提供する。
【実施例】
【００９９】
実施例
成分Ａ
Ａ．１
相対溶液粘度1.272のビスフェノールＡ系直鎖ポリカーボネート。ここで、粘度は、溶媒としての塩化メチレン中、25℃において0.5g/100ｍＬの濃度で測定した。
Ａ．２
相対溶液粘度1.202のビスフェノールＡ系直鎖ポリカーボネート。ここで、粘度は、溶媒としての塩化メチレン中、25℃において0.5g/100ｍＬの濃度で測定した。
【０１００】
成分Ｂ
Ｂ．１
バルク重合法で調製される、スチレンとアクリロニトリルとの比73：27のコポリマー84重量部の、架橋ポリブタジエンゴム16重量部へのグラフトポリマー。
Ｂ．２（比較）
エマルション重合法で調製される、スチレンとアクリロニトリルとの比73：27のコポリマー40重量部の、架橋ポリブタジエンゴム60重量部へのグラフトポリマー（平均粒子直径ｄ５０＝0.28μｍ）。
【０１０１】
成分Ｃ
スチレン／アクリロニトリル重量比72：28および限界粘度（ジメチルホルムアミド中、20℃で測定したもの）0.55ｄＬ／ｇのスチレン／アクリロニトリルコポリマー。
【０１０２】
成分Ｄ
Ｄ．１  比較としてのトリフェニルホスフェート（ＴＰＰ）。
Ｄ．２  ｍ-フェニレン-ビス(ジ-フェニルホスフェート)（アクゾ社製フィロールフレックス(Fyrolflex登録商標)ＲＤＰ）とトリフェニルホスフェート（ＴＰＰ）との重量比３：１の混合物。
Ｄ．３  ｍ-フェニレン-ビス(ジ-フェニルホスフェート)、アクゾ社製フィロールフレックス(登録商標)ＲＤＰ。
【０１０３】
成分Ｅ
水中の前記成分ＢのＳＡＮグラフトポリマーエマルションと、水中のテトラフルオロエチレンポリマーエマルションとの凝集混合物としてのテトラフルオロエチレンポリマー。グラフトポリマーＢとテトラフルオロエチレンポリマーＥとの重量比は、90重量％：10重量％である。テトラフルオロエチレンポリマーエマルションは、固形分60重量％であり、平均粒子直径は、0.05〜0.5μｍである。ＳＡＮグラフトポリマーエマルションは、固形分34重量％および平均ラテックス粒子直径ｄ５０＝0.28μｍである。
【０１０４】
Ｅの調製
テトラフルオロエチレンポリマー（デュ・ポン社製テフロン30Ｎ）のエマルションを、ＳＡＮグラフトポリマーＢのエマルションと混合し、その混合物を、フェノール酸化防止剤をポリマー固形分に対し1.8重量％用いて安定化する。混合物を、硫酸マグネシウム水溶液（エプソム塩）と酢酸を用いて85〜95℃においてｐＨ４〜５で凝集させ、濾過して、残渣を、電解質を事実上含まなくなるまで洗浄し、その後、遠心分離により水を殆どなくした後、100℃で粉末まで乾燥する。次に、この粉末は、前記装置内で別の成分とコンパウンド化することができる。
【０１０５】
本発明の成形用組成物の調製および試験
成分を３リッターの内部ニーダーで混合する。アーブルグ(Arburg)270Ｅ型射出成形機により、260℃で成形物品を製造する。
【０１０６】
ヴァイキャット(Vicat)Ｂ熱撓み温度は、寸法80×10×４ｍｍ３の棒により、ＤＩＮ53460（ＩＳＯ306）に従って決定する。
【０１０７】
引張弾性率は、ＤＩＮ53457／ＩＳＯ527により決定する。
【０１０８】
破断時の伸びは、ＩＳＯ527により決定する。
【０１０９】
溶接シーム強度を決定するために、ＤＩＮ53453に従って、寸法170×10×４ｍｍの射出成形試験片の溶接線における両側面で衝撃強度を測定する（加工温度260℃）。
【０１１０】
重量損失は、顆粒について、熱分解分析装置（ＴＧＡ）で決定する。測定条件：動力学、加熱速度10Ｋ／分。不活性ガスとしての窒素。280℃での値を、揮発成分含量や加工中の安定性の測度として使用する。
【０１１１】
加工中の安定性を決定するには、寸法80×10×４ｍｍ３の試験片を260℃、280℃および300℃で更に製造する。加工中の安定性は、表面の品質から評価する。
【０１１２】
【表１】
2011157560.tif 000008
【表２】
2011157560.tif 000009
【０１１３】
本発明の実施例１、３および５は、破断時の伸びや溶接シーム強度のような機械特性の明らかな改善、より高い弾性率およびかなり高い加工中の安定性を示している。このこと自身は、試験片における280℃での低い重量損失（ＴＧＡ）と表面欠陥が殆どないことにも現れている。ＡＢＳ塊（成分Ｂ）とエマルションＡＢＳ（成分Ｅを介して導入されたもの）の両者を含むポリカーボネート−ＡＢＳ成形用組成物は、ここでは、特に均衡のとれた特性の組み合わせを表している。
【手続補正書】
【提出日】平成23年5月13日(2011.5.13)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
バルク重合法、溶液重合法またはバルク懸濁重合法を用いて調製されるグラフトポリマーと、式（Ｉ）：
【化１】
2011157560.tif 000014
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４はそれぞれ互いに独立して、任意にハロゲン化されていてもよいＣ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ５〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ６〜Ｃ２０アリールまたはＣ７〜Ｃ１２アラルキル（これらはそれぞれ任意にハロゲンおよび／またはアルキルで置換されていてもよい）を表し、ｎは、互いに独立して０または１を表し、Ｎは、０〜３０を表し、そしてＸは、炭素数６〜３０の単核-または多核の芳香族基を表す。）
のリン化合物と、フッ素化ポリオレフィン０.０５〜５重量部とを含有するポリカーボネートおよび／またはポリエステルカーボネート系熱可塑性成形用組成物であって、
バルクグラフトポリマーおよびエマルショングラフトポリマーを成分Ｂとして含有する、熱可塑性成形用組成物。
【請求項２】
Ａ.  熱可塑性ポリカーボネートおよび／またはポリエステルカーボネート４０〜９９重量部、
Ｂ.  バルク重合法、溶液重合法またはバルク懸濁重合法を用いて調製される、
Ｂ.１  １以上のビニルモノマー５０〜９９重量％の
Ｂ.２  ガラス転移温度１０℃未満の１以上のグラフトベース５０〜１重量％への
グラフトポリマー０.５〜６０重量部、
Ｃ.  熱可塑性ビニルコポリマーおよび／またはポリアルキレンテレフタレート０〜４５重量部、
Ｄ.  式（Ｉ）：
【化２】
2011157560.tif 000015
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４はそれぞれ互いに独立して、任意にハロゲン化されていてもよいＣ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ５〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ６〜Ｃ２０アリールまたはＣ７〜Ｃ１２アラルキル（これらはそれぞれ任意にハロゲンおよび／またはアルキルで置換されていてもよい）を表し、ｎは、互いに独立して０または１を表し、Ｎは、０〜３０を表し、そしてＸは、炭素数６〜３０の単核-または多核の芳香族基を表す。）
のリン化合物０.５〜２０重量部、および
Ｅ.  フッ素化ポリオレフィン０.０５〜５重量部
を含有する熱可塑性成形用組成物。
【請求項３】
芳香族ポリカーボネートおよび／またはポリエステルカーボネート６０〜９８.５重量部を含有する、請求項１または２記載の成形用組成物。
【請求項４】
成分Ｂを１〜４０重量部および成分Ｃを０〜３０重量部含有する請求項１〜３のいずれかに記載の成形用組成物。
【請求項５】
前記式（Ｉ）のリン化合物を１〜１８重量部含有する請求項１〜４のいずれかに記載の成形用組成物。
【請求項６】
前記式（Ｉ）のリン化合物を８.５〜１７重量部含有する請求項５記載の成形用組成物。
【請求項７】
成分Ｂのゴム含量が５重量％〜２５重量％である請求項１または２記載の成形用組成物。
【請求項８】
ビニルモノマーＢ.１が、
Ｂ.１.１    スチレン、α-メチルスチレン、核においてハロゲンまたはアルキルで置換されたスチレン、および／または(メタ)アクリル酸Ｃ１〜Ｃ８アルキルエステルと、
Ｂ.１.２    不飽和ニトリル、(メタ)アクリル酸Ｃ１〜Ｃ８アルキルエステルおよび／または不飽和カルボン酸の誘導体
の混合物である請求項１〜７のいずれかに記載の成形用組成物。
【請求項９】
グラフトベースＢ.２が、ジエンゴム、ＥＰ(Ｄ)Ｍゴム、およびアクリレートゴム、ポリウレタンゴム、シリコーンゴム、クロロプレンゴムおよびエチレン／酢酸ビニルゴムより成る群からの少なくとも１のゴムから選択される請求項１〜８のいずれかに記載の成形用組成物。
【請求項１０】
リン化合物の総量に対し、式（Ｉ）の少なくとも１のモノホスフェート化合物１０〜９０重量％と、式（Ｉ）の少なくとも１のオリゴホスフェート化合物９０〜１０重量％を成分Ｄとして含有する請求項１〜９のいずれかに記載の成形用組成物。
【請求項１１】
式（Ｉ）中、Ｎが平均値０.３〜２０を有する請求項１〜１０のいずれかに記載の成形用組成物。
【請求項１２】
式（Ｉ）のモノリン化合物として、トリブチルホスフェート、トリス-(2-クロロエチル)ホスフェート、トリス-(2,3-ジブロモプロピル)ホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレシルホスフェート、ジフェニルクレシルホスフェート、ジフェニルオクチルホスフェート、ジフェニル-2-エチルクレシルホスフェート、トリ-(イソプロピルフェニル)ホスフェート、ハロゲン置換されたアリールホスフェート、メチルホスホン酸ジメチルエステル、メチルホスホン酸ジフェニルエステル、フェニルホスホン酸ジエチルエステル、トリフェニルホスフィンオキサイドおよび／またはトリクレシルホスフィンオキサイドを含有する請求項１〜１１のいずれかに記載の成形用組成物。
【請求項１３】
ｍ-フェニレン-ビス(ジフェニルホスフェート)を成分Ｄとして含有する請求項１〜１２のいずれかに記載の成形用組成物。
【請求項１４】
下記の式（Ｉａ）のリン化合物を成分Ｄとして含有する請求項１〜１３のいずれかに記載の成形用組成物。
【化３】
2011157560.tif 000016
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４、ｎおよびＮは、前記の意味を有し、Ｒ５およびＲ６は、互いに独立して、Ｃ１〜Ｃ４アルキルまたはハロゲンを表し、ｑは、０または１もしくは２の数を表し、およびＹは、Ｃ１〜Ｃ７アルキリデン、Ｃ１〜Ｃ７アルキレン、Ｃ５〜Ｃ１２シクロアルキレン、Ｃ５〜Ｃ１２シクロアルキリデン、-Ｏ-、-Ｓ-、-ＳＯ-、-ＳＯ２-または-ＣＯ-を表す。）
【請求項１５】
成分Ｄとは異なる少なくとも１の防炎加工剤を、成形用組成物総量に対し３５重量％まで含有する請求項１〜１４のいずれかに記載の成形用組成物。
【請求項１６】
周期表の主要分類１〜５または副分類１〜８と、酸素、硫黄、ホウ素、炭素、リン、窒素、水素およびケイ素から成る群より選択される少なくとも１の元素とから成る細かく分割された化合物を含有する請求項１〜１５のいずれかに記載の成形用組成物。
【請求項１７】
安定化剤、顔料、離型剤、流動助剤および／または静電気防止剤よりなる群からの少なくとも１の添加物を含有する請求項１〜１６のいずれかに記載の成形用組成物。
【請求項１８】
請求項１〜１７のいずれかに記載の成形用組成物の成形物品の製造のための使用。
【請求項１９】
請求項１〜１７のいずれかに記載の成形用組成物から製造される成形物品。