(57)【要約】【課題】淡インク組成物が同一の顔料を用いて顔料濃度の高い濃インク組成物と同程度の粘度を有し、吐出安定性および保存安定性に優れ、かつ、淡インク組成物を用いて特定の記録媒体上に形成された画像の耐擦性および耐水性に優れたインクセットを提供すること。【解決手段】第１インク組成物と、少なくとも１つ以上の第２インク組成物と、を有するインクセットであって、前記第１インク組成物および前記第２インク組成物は、何れも、顔料と、ガラス転移温度が２５℃以上８５℃以下であり、かつ、重量平均分子量が５０００以上２００００以下である熱可塑性水溶性樹脂と、熱可塑性樹脂エマルジョンと、界面活性剤と、沸点が２５０℃以下の水溶性有機溶媒と、を含有し、前記第１インク組成物および前記第２インク組成物に含まれる前記顔料は、同一である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
第１インク組成物と、少なくとも１つ以上の第２インク組成物と、を有するインクセットであって、
前記第１インク組成物および前記第２インク組成物は、何れも、
顔料と、
ガラス転移温度が２５℃以上８５℃以下であり、かつ、重量平均分子量が５０００以上２００００以下である熱可塑性水溶性樹脂と、
熱可塑性樹脂エマルジョンと、
界面活性剤と、
沸点が２５０℃以下の水溶性有機溶媒と、
を含有し、
前記第１インク組成物および前記第２インク組成物に含まれる前記顔料は、同一であり、
前記第１インク組成物に含まれる前記顔料の含有量（Ｗ１）［質量％］は、前記第２インク組成物に含まれる前記顔料の含有量（Ｗ２）［質量％］よりも高く、
前記第１インク組成物に含まれる熱可塑性水溶性樹脂の含有量（Ｗ３）［質量％］と前記第２インク組成物に含まれる熱可塑性水溶性樹脂の含有量（Ｗ４）［質量％］との比率（Ｗ４／Ｗ３）は、１以上２．５以下である、インクセット。
【請求項２】
請求項１において、
前記熱可塑性水溶性樹脂は、酸価が５０［ＫＯＨｍｇ／ｇ］以上１５０［ＫＯＨｍｇ／ｇ］以下である、インクセット。
【請求項３】
請求項１または請求項２において、
前記熱可塑性水溶性樹脂は、スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体である、インクセット。
【請求項４】
請求項１ないし請求項３のいずれか１項において、
前記第１インク組成物に含まれる顔料の含有量（Ｗ１）［質量％］と前記第２インク組成物に含まれる顔料の含有量（Ｗ２）［質量％］との比率（Ｗ２／Ｗ１）は、０．１以上０．５以下である、インクセット。
【請求項５】
請求項１ないし請求項４のいずれか１項において、
前記界面活性剤は、シリコン系界面活性剤およびアセチレングリコール系界面活性剤から選択される少なくとも１種である、インクセット。
【請求項６】
請求項１ないし請求項５のいずれか１項において、
前記第１インク組成物および前記第２インク組成物に含まれる顔料は、マゼンタ顔料、シアン顔料、イエロー顔料、またはブラック顔料である、インクセット。
【請求項７】
請求項１ないし請求項６のいずれか１項において、
前記第１インク組成物と前記第２インク組成物との測定温度２０℃における粘度差は、−０．２ｍＰａ・ｓ以上０．２ｍＰａ・ｓ以下である、インクセット。
【請求項８】
インクジェット記録装置によって、インク非吸収性または低吸収性の記録媒体上に、請求項１ないし請求項７のいずれか１項に記載のインクセットのインク組成物を液滴として吐出する工程と、
前記記録媒体を４０℃以上に加熱して、該記録媒体上に吐出された前記インク組成物を乾燥させる工程と、
を含むインクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクセットおよびインクジェット記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方法を用いたインク非吸収性の記録媒体（例えば、プラスチックメディア等）および低吸収性の記録媒体に対する記録において、地球環境および安全性等の観点から、溶媒として水をベースとしたインク組成物が用いられるようになってきた。
【０００３】
インクジェット記録方法は、インク組成物の小滴を飛翔させ、これを記録媒体に付着させて記録を行う印刷方法である。このようなインクジェット記録方法に用いられるインクセットとしては、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、イエロー（Ｙ）の各インク組成物（以下、「濃インク組成物」ともいう。）を備えたものや、これにブラック（Ｋ）を加えたもの等がある。
【０００４】
近年では、より一層の高画質を得るために、上記濃インク組成物に加えて、これらと同一顔料を用いた顔料濃度の低いインク組成物（以下、「淡インク組成物」ともいう。）を備えたインクセットが開発されている。例えば、濃インク組成物としてＫ、Ｃ、Ｍ、Ｙの４色を備え、淡インク組成物としてライトブラック（Ｌｋ）、ライトシアン（Ｌｃ）、ライトマゼンタ（Ｌｍ）、ライトイエロー（Ｌｙ）の４色を備えたものがある。
【０００５】
淡インク組成物は、インクジェット記録装置での吐出安定性の観点から、同一顔料を用いた濃インク組成物と同程度の粘度を有することが求められている。そのため、淡インク組成物は、グリセリン等の高沸点の有機溶媒を用いて粘度調製が行われている（特許文献１および特許文献２参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００２−３０２３５号公報
【特許文献２】特許第４１６５８６２号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、インク非吸収性または低吸収性の記録媒体にインクジェット印刷する場合、グリセリン等の高沸点の有機溶媒は、蒸発しにくいため、記録媒体の表面に残留して、記録媒体上に形成された画像の耐擦性が悪化する場合があった。
【０００８】
本発明のいくつかの態様にかかる目的の１つは、上記課題を解決することによって、淡インク組成物が同一の顔料を用いて顔料濃度の高い濃インク組成物と同程度の粘度を有し、淡インク組成物の吐出安定性および保存安定性に優れ、かつ、淡インク組成物を用いてインク非吸収性または低吸収性の記録媒体上に形成された画像の耐擦性および耐水性に優れたインクセットを提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は前述の課題の少なくとも一部を解決するためになされたものであり、以下の態様または適用例として実現することができる。
【００１０】
［適用例１］
本発明に係るインクセットの一態様は、
第１インク組成物と、少なくとも１つ以上の第２インク組成物と、を有するインクセットであって、
前記第１インク組成物および前記第２インク組成物は、何れも、
顔料と、
ガラス転移温度が２５℃以上８５℃以下であり、かつ、重量平均分子量が５０００以上２００００以下である熱可塑性水溶性樹脂と、
熱可塑性樹脂エマルジョンと、
界面活性剤と、
沸点が２５０℃以下の水溶性有機溶媒と、
を含有し、
前記第１インク組成物および前記第２インク組成物に含まれる前記顔料は、同一であり、
前記第１インク組成物に含まれる前記顔料の含有量（Ｗ１）［質量％］は、前記第２インク組成物に含まれる前記顔料の含有量（Ｗ２）［質量％］よりも高く、
前記第１インク組成物に含まれる熱可塑性水溶性樹脂の含有量（Ｗ３）［質量％］と前記第２インク組成物に含まれる熱可塑性水溶性樹脂の含有量（Ｗ４）［質量％］との比率（Ｗ４／Ｗ３）は、１以上２．５以下であることを特徴とする。
【００１１】
適用例１のインクセットによれば、第２インク組成物が同一の顔料を用いて顔料の含有比率の高い第１インク組成物と同程度の粘度を有し、第２インク組成物の吐出安定性および保存安定性に優れ、かつ、第２インク組成物を用いてインク非吸収性または低吸収性の記録媒体上に形成された画像が耐擦性および耐水性に優れている。
【００１２】
［適用例２］
適用例１において、
前記熱可塑性水溶性樹脂は、酸価が５０［ＫＯＨｍｇ／ｇ］以上１５０［ＫＯＨｍｇ／ｇ］以下であることができる。
【００１３】
［適用例３］
適用例１または適用例２において、
前記熱可塑性水溶性樹脂は、スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体であることができる。
【００１４】
［適用例４］
適用例１ないし適用例３のいずれか１例において、
前記第１インク組成物に含まれる顔料の含有量（Ｗ１）［質量％］と前記第２インク組成物に含まれる顔料の含有量（Ｗ２）［質量％］との比率（Ｗ２／Ｗ１）は、０．１以上０．５以下であることができる。
【００１５】
［適用例５］
適用例１ないし適用例４のいずれか１例において、
前記界面活性剤は、シリコン系界面活性剤およびアセチレングリコール系界面活性剤から選択される少なくとも１種であることができる。
【００１６】
［適用例６］
適用例１ないし適用例５のいずれか１例において、
前記第１インク組成物および前記第２インク組成物に含まれる顔料は、マゼンタ顔料、シアン顔料、イエロー顔料、またはブラック顔料であることができる。
【００１７】
［適用例７］
適用例１ないし適用例６のいずれか１例において、
前記第１インク組成物と前記第２インク組成物との測定温度２０℃における粘度差は、−０．２ｍＰａ・ｓ以上０．２ｍＰａ・ｓ以下であることができる。
【００１８】
［適用例８］
本発明に係るインクジェット記録方法の一態様は、
インクジェット記録装置によって、インク非吸収性または低吸収性の記録媒体上に、適用例１ないし適用例７のいずれか１例に記載のインクセットのインク組成物を液滴として吐出する工程と、
前記記録媒体を４０℃以上に加熱して、該記録媒体上に吐出された前記インク組成物を乾燥させる工程と、を含むことを特徴とする。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
以下に本発明の好適な実施の形態について説明する。以下に説明する実施の形態は、本発明の一例を説明するものである。また、本発明は、以下の実施の形態に限定されるものではなく、本発明の要旨を変更しない範囲において実施される各種の変形例も含む。
【００２０】
１．インクセット
本発明の一実施形態に係るインクセットは、第１インク組成物と、少なくとも１つ以上の第２インク組成物と、を有するインクセットであって、前記第１インク組成物および前記第２インク組成物は、何れも、顔料と、ガラス転移温度が２５℃以上８５℃以下であり、かつ、重量平均分子量が５０００以上２００００以下である熱可塑性水溶性樹脂と、熱可塑性樹脂エマルジョンと、界面活性剤と、沸点が２５０℃以下の水溶性有機溶媒と、を含有し、前記第１インク組成物および前記第２インク組成物に含まれる前記顔料は、同一であり、前記第１インク組成物に含まれる前記顔料の含有量（Ｗ１）［質量％］は、前記第２インク組成物に含まれる前記顔料の含有量（Ｗ２）［質量％］よりも高く、前記第１インク組成物に含まれる熱可塑性水溶性樹脂の含有量（Ｗ３）［質量％］と前記第２インク組成物に含まれる熱可塑性水溶性樹脂の含有量（Ｗ４）［質量％］との比率（Ｗ４／Ｗ３）は、１以上２．５以下であることを特徴とする。なお、本発明において「画像」とは、ドット群から形成される印字パターンを示し、テキスト印字、ベタ印字も含める。
【００２１】
本実施形態に係るインクセットは、第１インク組成物と、少なくとも１つ以上の第２インク組成物と、を有する。第１インク組成物および第２インク組成物に含まれる顔料は同一であり、第１インク組成物に含まれる顔料の含有量（Ｗ１）［質量％］は、第２インク組成物に含まれる顔料の含有量（Ｗ２）［質量％］よりも高い。このように、インクセットが同一顔料であって顔料濃度の異なるインク組成物を有することにより、広い濃度範囲にわたって連続かつ滑らかな階調表現が可能となり、色再現性に優れた画像を得ることができる。なお、本明細書中では、第１インク組成物を「濃インク組成物」、第２インク組成物を「淡インク組成物」という場合がある。
【００２２】
本実施形態に係るインクセットは、顔料濃度の異なる第２インク組成物を複数備えていても良い。これにより、さらに連続的な階調表現が可能になる。
【００２３】
本実施形態に係るインクセットは、同一の顔料を用いて顔料濃度の異なる第１インク組成物および第２インク組成物を１ペアとして、顔料種類の異なる２以上のペアを有していてもよい。このように、顔料種類の異なる複数のペアのインクセットを有していることで、画像の色再現性をさらに向上させることができる。
【００２４】
１．１．インク組成物
本実施形態に係るインクセットにおける第１インク組成物および第２インク組成物は、顔料と、熱可塑性水溶性樹脂と、熱可塑性樹脂エマルジョンと、界面活性剤と、水溶性有機溶媒と、を含有する。以下、各成分について詳細に説明する。
【００２５】
（１）顔料
本実施形態に係るインクセットにおける第１インク組成物および第２インク組成物は、顔料を含有する。顔料は、光やガス等に対して退色しにくい性質を有している。そのため、顔料を用いてプラスチック等の記録媒体上に形成された画像は、耐水性、耐ガス性、耐光性等に優れ、保存性が良好となる。
【００２６】
本実施の形態において使用可能な顔料としては、特に制限されないが、無機顔料や有機顔料が挙げられる。無機顔料としては、酸化チタンおよび酸化鉄に加え、コンタクト法、ファーネス法、サーマル法等の公知の方法によって製造されたカーボンブラックを使用することができる。一方、有機顔料としては、アゾ顔料（アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料等を含む）、多環式顔料（例えば、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キノフラロン顔料等）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック等を使用することができる。
【００２７】
本実施形態で使用可能な顔料の具体例のうち、カーボンブラックとしては、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、もしくはチャンネルブラック等（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）、また市販品としてＮｏ．２３００、９００、ＭＣＦ８８、Ｎｏ．２０Ｂ、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４５、Ｎｏ．５２、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００、Ｎｏ．２２００Ｂ等（以上全て商品名、三菱化学株式会社製）、カラーブラックＦＷ１、ＦＷ２、ＦＷ２Ｖ、ＦＷ１８、ＦＷ２００、Ｓ１５０、Ｓ１６０、Ｓ１７０、プリテックス３５、Ｕ、Ｖ、１４０Ｕ、スペシャルブラック６、５、４Ａ、４、２５０等（以上全て商品名、デグサ社製）、コンダクテックスＳＣ、ラーベン１２５５、５７５０、５２５０、５０００、３５００、１２５５、７００等（以上全て商品名、コロンビアカーボン社製）、リガール４００Ｒ、３３０Ｒ、６６０Ｒ、モグルＬ、モナーク７００、８００、８８０、９００、１０００、１１００、１３００、１４００、エルフテックス１２等（以上全て商品名、キャボット社製）が挙げられる。
【００２８】
また、本実施形態に係るインク組成物をイエローインクとする場合に使用可能な顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、２、３、１２、１３、１４、１６、１７、７３、７４、７５、８３、９３、９５、９７、９８、１０９、１１０、１１４、１２０、１２８、１２９、１３８、１５０、１５１、１５４、１５５、１８０、１８５、２１３等が挙げられる。
【００２９】
また、本実施形態に係るインク組成物をマゼンタインクとする場合に使用可能な顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、７、１２、４８（Ｃａ）、４８（Ｍｎ）、５７（Ｃａ）、５７：１、１１２、１２２、１２３、１６８、１８４、２０２、２０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９等が挙げられる。
【００３０】
また、本実施形態に係るインク組成物をシアンインクとする場合に使用可能な顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、３、１５：３、１５：４、１６、２２、６０等が挙げられる。
【００３１】
本実施形態で使用可能な顔料の平均粒子径は、１０ｎｍ以上２００ｎｍ以下であることが好ましく、５０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下であることがより好ましい。
【００３２】
第１インク組成物に含まれる顔料の含有量（Ｗ１）［質量％］は、第１インク組成物の全質量に対して、１．５質量％以上１０質量％以下であることが好ましく、２質量％以上７質量％以下であることがより好ましい。また、第２インク組成物に含まれる顔料の含有量（Ｗ２）［質量％］は、第２インク組成物の全質量に対して、０．０１質量％以上２質量％以下であることが好ましく、０．５質量％以上１．５質量％以下であることがより好ましい。
【００３３】
第１インク組成物に含まれる顔料の含有量（Ｗ１）［質量％］は、第２インク組成物に含まれる顔料の含有量（Ｗ２）［質量％］よりも高く、含有比率（Ｗ２／Ｗ１）が０．１以上０．５以下であることが好ましい。本実施形態に係るインクセットは、第１インク組成物および第２インク組成物が同一の顔料を用いており、かつ、（Ｗ１）が（Ｗ２）よりも高い。そのため、広い濃度範囲にわたって連続かつ滑らかな階調表現が可能となり、色再現性に優れた画像を得ることができる。また、含有比率（Ｗ２／Ｗ１）が０．１以上０．５以下の範囲内にあることで、連続的な階調表現を容易に行うことができる。
【００３４】
（２）熱可塑性水溶性樹脂
本実施形態に係るインクセットにおける第１インク組成物および第２インク組成物は、熱可塑性水溶性樹脂を含有する。本実施形態に係るインクセットで用いる熱可塑性水溶性樹脂は、水系溶媒に可溶であるため、顔料を水系溶媒中で安定的に分散保持させることができる。
【００３５】
また、熱可塑性水溶性樹脂は、記録媒体上に形成された画像を固化させて、プラスチックメディア上に密着させたり、インク組成物の粘度を向上させる粘度調整剤としての機能を有する。
【００３６】
一般的に、インク組成物の粘度は、インク組成物中の顔料濃度に比例する傾向がある。本実施形態において、第２インク組成物の顔料濃度は、第１インク組成物の顔料濃度よりも低いので、粘度調整を行わないと良好な吐出安定性が確保できない場合がある。そのため、第２インク組成物中における熱可塑性水溶性樹脂の添加量を調整することにより、第２インク組成物を所望の粘度にすることができる。このように、熱可塑性水溶性樹脂を第２インク組成物の粘度調整に用いると、第２インク組成物の吐出安定性や印刷画像の耐擦性を低下させることなく、所望の粘度の第２インク組成物を得ることができる。
【００３７】
熱可塑性水溶性樹脂としては、ポリビニルアルコール類、ポリビニルピロリドン類、ポリ（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸−アクリルニトリル共重合体、酢酸ビニル−（メタ）アクリル酸共重合体、酢酸ビニル−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、スチレン−（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン−α―メチルスチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、スチレン−α―メチルスチレン−（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ビニルナフタレン−（メタ）アクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体、酢酸ビニル−マレイン酸エステル共重合体、酢酸ビニル−クロトン酸共重合体等およびこれらの塩が挙げられる。なお、本明細書中において、（メタ）アクリル酸という記載は、アクリル酸またはメタクリル酸を示すものである。共重合体の形態としては、ランダム共重合体、ブロック共重合体、交互共重合体、グラフト共重合体のいずれの形態でも用いることができる。
【００３８】
上記の塩としては、アンモニア、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、プロピルアミン、イソプロピルアミン、ジプロピルアミン、ブチルアミン、イソブチルアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリ−ｉｓｏ−プロパノールアミン、アミノメチルプロパノール、モルホリン等の塩基性化合物との塩が挙げられる。
【００３９】
熱可塑性水溶性樹脂は、上記材料を１種類のみ用いてもよいし、２種類以上組み合わせて用いても良い。特に、上記の材料を１種類のみ用いると、第２インク組成物の粘度調整が容易になるので好ましい。
【００４０】
熱可塑性水溶性樹脂としては、上記の材料の中でも、皮膜の硬化性に優れる等の観点から、スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体を用いることが好ましい。
【００４１】
熱可塑性水溶性樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、２５℃以上８５℃以下であり、４０℃以上８０℃以下であることが好ましい。Ｔｇが上記範囲内にあると、プラスチックメディア上に吐出されたインク組成物が容易に塗膜を形成して、耐擦性に優れた画像を得ることができる。
【００４２】
一方、Ｔｇが２５℃未満であると、プラスチックメディア上に形成された画像がべたつき、画像の耐擦性が低下する場合がある。また、Ｔｇが８５℃を超えると、記録媒体上に吐出されたインク組成物が乾燥した後の皮膜が脆くなり、印刷画像の耐擦性が低下する場合がある。なお、Ｔｇは、示差走査熱量計によって測定することができる。
【００４３】
熱可塑性水溶性樹脂の重量平均分子量は、５０００以上２００００以下であり、１００００以上２００００以下であることが好ましい。熱可塑性水溶性樹脂の重量平均分子量が上記範囲内にあると、第２インク組成物の粘度を効果的に向上させることができて、第２インク組成物の吐出安定性を向上させることができる。
【００４４】
一方、熱可塑性水溶性樹脂の重量平均分子量が上記範囲未満であると、第２インク組成物を用いてプラスチックメディア上に形成された画像の密着性が低下することにより、耐擦性が悪化したり、第２インク組成物の粘度が低くなることにより、吐出安定性が低下したりする場合がある。また、熱可塑性水溶性樹脂の重量平均分子量が上記範囲を超えると、第２インク組成物の粘度が高くなることにより吐出安定性が低下したり、第２インク組成物の粘度を所望の範囲に調整しても吐出安定性に優れない場合がある。
【００４５】
なお、重量平均分子量は、例えば、溶媒としてテトラヒドロフランを用いたゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定し、ポリスチレン換算分子量によって求めることができる。
【００４６】
熱可塑性水溶性樹脂の酸価は、５０［ＫＯＨｍｇ／ｇ］以上１５０［ＫＯＨｍｇ／ｇ］以下であることが好ましい。熱可塑性水溶性樹脂の酸価が上記範囲内にあると、疎水基および親水基のバランスが良好であるので、水への溶解性に優れつつ、耐水性の良好な画像を得ることができる。
【００４７】
一方、熱可塑性水溶性樹脂の酸価が上記範囲未満であると、熱可塑性水溶性樹脂の水への溶解性が低下して、顔料を分散させる機能が低下する場合がある。また、熱可塑性水溶性樹脂の酸価が上記範囲を超えると、熱可塑性水溶性樹脂の水への溶解性が高くなりすぎて、プラスチックメディア上に形成された画像の耐水性が低下する場合がある。なお、「酸価」とは、上記熱可塑性水溶性樹脂１ｇを中和するのに要するＫＯＨ（ｍｇ）の量である。
【００４８】
第１インク組成物中における熱可塑性水溶性樹脂の含有量は、第１インク組成物の全質量に対して、０．５質量％以上５質量％以下であることが好ましく、０．８質量％以上３質量％未満であることがより好ましい。熱可塑性水溶性樹脂の含有量が上記範囲にあると、第１インク組成物中の顔料の分散性が良好であって、プラスチックメディア上に形成された画像の密着性を向上させることができる。
【００４９】
一方、第１インク組成物中の熱可塑性水溶性樹脂の含有量が上記範囲未満であると、プラスチックメディア上に形成された画像の密着性が低下したり、顔料の分散性が低下して第１インク組成物の保存安定性が低下する場合がある。また、第１インク組成物中の熱可塑性水溶性樹脂の含有量が上記範囲を超えると、第１インク組成物の粘度が上昇したり、吐出安定性が低下する場合がある。
【００５０】
第２インク組成物中における熱可塑性水溶性樹脂の含有量は、第２インク組成物の全質量に対して、０．５質量％以上５質量％以下であることが好ましく、０．８質量％以上３質量％未満であることがより好ましい。熱可塑性水溶性樹脂の含有量が上記範囲にあると、第２インク組成物中の顔料の分散性を良好に保ちつつ、第２インク組成物の吐出安定性を向上させることができ、さらに、プラスチックメディア上に形成された画像の密着性を向上させることができる。
【００５１】
一方、第２インク組成物中の熱可塑性水溶性樹脂の含有量が上記範囲未満であると、第２インク組成物の粘度が低下して吐出安定性が低下したり、プラスチックメディア上に形成された画像の密着性の低下や、顔料の分散性が低下して第２インク組成物の保存安定性が低下する場合がある。また、第２インク組成物中の熱可塑性水溶性樹脂の含有量が上記範囲を超えると、第２インク組成物の粘度が上昇したり、吐出安定性が低下する場合がある。
【００５２】
第１インク組成物に含まれる熱可塑性水溶性樹脂の含有量（Ｗ３）［質量％］と第２インク組成物に含まれる熱可塑性水溶性樹脂の含有量（Ｗ４）［質量％］との比率（Ｗ４／Ｗ３）は、１以上２．５以下であり、１以上２．２５以下であることが好ましい。（Ｗ４／Ｗ３）が上記範囲内にあると、第１インク組成物と第２インク組成物との粘度差を良好な範囲内に保つことができ、第２インク組成物の吐出安定性を向上できる。
【００５３】
一方、（Ｗ４／Ｗ３）が上記範囲未満であると、第１インク組成物と第２インク組成物との粘度差を良好な範囲内に保つことができず、第２インク組成物の吐出安定性が低下したり、プラスチックメディア上に形成された画像の耐擦性が悪化する場合がある。また、（Ｗ４／Ｗ３）が上記範囲を超えると、第２インク組成物の保存安定性が低下したり、第１インク組成物と第２インク組成物との粘度差を良好な範囲内に保つことができず、第２インク組成物の吐出安定性が低下する場合がある。
【００５４】
（３）熱可塑性樹脂エマルジョン
本実施形態に係るインクセットにおける第１インク組成物および第２インク組成物は、熱可塑性樹脂エマルジョンを含有する。本明細書における熱可塑性樹脂エマルジョンとは、水系溶媒に不溶あるいは難溶な熱可塑性樹脂を微粒子状にして、水系溶媒中に分散させたものをいう。
【００５５】
熱可塑性樹脂エマルジョンは、プラスチックメディア上に形成された画像を固化させて、密着させる機能を有している。
【００５６】
熱可塑性樹脂エマルジョンに用いられる樹脂成分としては、ポリ（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸−アクリルニトリル共重合体、酢酸ビニル−（メタ）アクリル酸共重合体、酢酸ビニル−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、スチレン−（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン−α―メチルスチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、スチレン−α―メチルスチレン−（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ビニルナフタレン−（メタ）アクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体、酢酸ビニル−マレイン酸エステル共重合体、酢酸ビニル−クロトン酸共重合体等が挙げられる。なお、共重合体の形態としては、ランダム共重合体、ブロック共重合体、交互共重合体、グラフト共重合体のいずれの形態でも用いることができる。
【００５７】
上記の塩としては、アンモニア、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、プロピルアミン、イソプロピルアミン、ジプロピルアミン、ブチルアミン、イソブチルアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリ−ｉｓｏ−プロパノールアミン、アミノメチルプロパノール、モルホリン等の塩基性化合物との塩が挙げられる。
【００５８】
上記の樹脂成分は、以下のいずれかの方法を用いて微粒子状態で得ることができ、必要に応じて複数の方法を組み合わせてもよい。その方法としては、所望の樹脂成分を構成する単量体中に重合触媒（重合開始剤）と分散剤とを混合して重合（すなわち乳化重合）する方法、親水性部分を持つ樹脂成分を水溶性有機溶剤に溶解させその溶液を水中に混合した後に水溶性有機溶剤を蒸留等で除去することで得る方法、樹脂成分を非水溶性有機溶剤に溶解させその溶液を分散剤と共に水溶液中に混合して得る方法等が挙げられる。上記の方法は、用いる樹脂成分の種類・特性に応じて適宜選択することができる。樹脂成分を分散する際に用いることのできる分散剤としては、特に制限はないが、アニオン性界面活性剤（例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩、ラウリルリン酸ナトリウム塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートアンモニウム塩等）、ノニオン性界面活性剤（例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル等）を挙げることができ、これらを単独あるいは二種以上を混合して用いることができる。
【００５９】
上記のような樹脂成分を微粒子状態で用いる場合、公知の材料・方法で得られるものを用いることも可能である。例えば、特公昭６２−１４２６号公報、特開平３−５６５７３号公報、特開平３−７９６７８号公報、特開平３−１６００６８号公報、特開平４−１８４６２号公報等に記載のものを用いてもよい。また、市販品を用いることもでき、例えば、マイクロジェルＥ−１００２、マイクロジェルＥ−５００２（以上商品名、日本ペイント株式会社製）、ボンコート４００１、ボンコート５４５４（以上商品名、大日本インキ化学工業株式会社製）、ＳＡＥ１０１４（商品名、日本ゼオン株式会社製）、サイビノールＳＫ−２００（商品名、サイデン化学株式会社製）、ジョンクリル７１００、ジョンクリル３９０、ジョンクリル７１１、ジョンクリル５１１、ジョンクリル７００１、ジョンクリル６３２、ジョンクリル７４１、ジョンクリル４５０、ジョンクリル８４０、ジョンクリル７４Ｊ、ジョンクリルＨＲＣ−１６４５Ｊ、ジョンクリル７３４、ジョンクリル８５２、ジョンクリル７６００、ジョンクリル７７５、ジョンクリル５３７Ｊ、ジョンクリル１５３５、ジョンクリルＰＤＸ−７６３０Ａ、ジョンクリル３５２Ｊ、ジョンクリル３５２Ｄ、ジョンクリルＰＤＸ−７１４５、ジョンクリル５３８Ｊ、ジョンクリル７６４０、ジョンクリル７６４１、ジョンクリル６３１、ジョンクリル７９０、ジョンクリル７８０、ジョンクリル７６１０（以上商品名、ＢＡＳＦジャパン株式会社製）等が挙げられる。
【００６０】
樹脂成分を微粒子状態で用いる場合、第１インク組成物および第２インク組成物の保存安定性・吐出安定性を確保する点から、その平均粒径は５ｎｍ以上４００ｎｍ以下であることが好ましく、５０ｎｍ以上２００ｎｍ以下であることがより好ましい。
【００６１】
第１インク組成物中における熱可塑性樹脂エマルジョンの含有量は、第１インク組成物の全質量に対して、固形分換算量で、０．５質量％以上１０質量％以下であることが好ましく、０．５質量％以上５質量％以下であることがより好ましい。熱可塑性樹脂エマルジョンの含有量が上記範囲にあると、プラスチックメディア上に形成された画像の密着性を向上させることができる。
【００６２】
一方、第１インク組成物中の熱可塑性樹脂エマルジョンの含有量が上記範囲未満であると、プラスチックメディア上に形成された画像の密着性が低下する場合がある。また、第１インク組成物中の熱可塑性樹脂エマルジョンの含有量が上記範囲を超えると、吐出安定性が低下したり、第１インク組成物の保存安定性が低下する場合がある。
【００６３】
第２インク組成物中における熱可塑性樹脂エマルジョンの含有量は、第２インク組成物の全質量に対して、固形分換算量で、０．５質量％以上１０質量％以下であることが好ましく、０．５質量％以上５質量％以下であることがより好ましい。熱可塑性樹脂エマルジョンの含有量が上記範囲にあると、プラスチックメディア上に形成された画像の密着性を向上させることができる。
【００６４】
一方、第２インク組成物中の熱可塑性樹脂エマルジョンの含有量が上記範囲未満であると、プラスチックメディア上に形成された画像の密着性が低下する場合がある。また、第２インク組成物中の熱可塑性樹脂エマルジョンの含有量が上記範囲を超えると、吐出安定性が低下したり、第２インク組成物の保存安定性が低下する場合がある。
【００６５】
（４）界面活性剤
本実施形態に係るインクセットにおける第１インク組成物および第２インク組成物は、界面活性剤を含有する。界面活性剤としては、シリコン系界面活性剤、アセチレングリコール系界面活性剤等が挙げられる。
【００６６】
シリコン系界面活性剤は、プラスチックメディア上でインクの濃淡ムラや滲みを生じないように均一に広げる作用を有している点で好ましい。シリコン系界面活性剤の含有量は、インク組成物全質量に対して、０．１質量％以上１．５質量％以下であることが好ましい。シリコン系界面活性剤の含有量が上記範囲未満であると、プラスチックメディア上でインク組成物が均一に濡れ広がりにくいため、インクの濃淡ムラや滲みが発生しやすい。一方、シリコン系界面活性剤の含有量が上記範囲を超えると、インク組成物の保存安定性や吐出安定性が確保できない場合がある。
【００６７】
シリコン系界面活性剤としては、ポリシロキサン系化合物等が好ましく用いられ、例えば、ポリエーテル変性オルガノシロキサン等が挙げられる。より詳しくは、ＢＹＫ−３０６、ＢＹＫ−３０７、ＢＹＫ−３３３、ＢＹＫ−３４１、ＢＹＫ−３４５、ＢＹＫ−３４６、ＢＹＫ−３４８（以上商品名、ビックケミー・ジャパン株式会社製）、ＫＦ−３５１Ａ、ＫＦ−３５２Ａ、ＫＦ−３５３、ＫＦ−３５４Ｌ、ＫＦ−３５５Ａ、ＫＦ−６１５Ａ、ＫＦ−９４５、ＫＦ−６４０、ＫＦ−６４２、ＫＦ−６４３、ＫＦ−６０２０、Ｘ−２２−４５１５、ＫＦ−６０１１、ＫＦ−６０１２、ＫＦ−６０１５、ＫＦ−６０１７（以上商品名、信越化学株式会社製）等が挙げられる。
【００６８】
アセチレングリコール系界面活性剤は、他の界面活性剤と比較して、表面張力および界面張力を適正に保つ能力に優れており、かつ起泡性がほとんどないという特性を有する。これにより、アセチレングリコール系界面活性剤を含有するインク組成物は、表面張力およびヘッドノズル面等のインクと接触するプリンター部材との界面張力を適正に保つことができるため、これをインクジェット記録方式に適用した場合、吐出安定性を高めることができる。また、アセチレングリコール系界面活性剤を含有するインク組成物は、プラスチックメディアに対して良好な濡れ性・浸透性を示すため、インクの濃淡ムラや滲みの少ない高精細な画像を得ることができる。アセチレン系界面活性剤の含有量は、インク組成物の全質量に対して、０．１質量％以上１．０質量％以下であることが好ましい。アセチレングリコール系界面活性剤の含有量が上記範囲未満であると、プラスチックメディア上でインク組成物が均一に濡れ広がりにくいため、インクの濃淡ムラや滲みが発生しやすい。一方、アセチレングリコール系界面活性剤の含有量が上記範囲を超えると、インク組成物の保存安定性や吐出安定性が確保できない場合がある。
【００６９】
アセチレングリコール系界面活性剤としては、例えば、サーフィノール１０４、１０４Ｅ、１０４Ｈ、１０４Ａ、１０４ＢＣ、１０４ＤＰＭ、１０４ＰＡ、１０４ＰＧ−５０、１０４Ｓ、４２０、４４０、４６５、４８５、ＳＥ、ＳＥ−Ｆ、５０４、６１、ＤＦ３７、ＣＴ１１１、ＣＴ１２１、ＣＴ１３１、ＣＴ１３６、ＴＧ、ＧＡ（以上全て商品名、Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ．  Ｉｎｃ．社製）、オルフィンＢ、Ｙ、Ｐ、Ａ、ＳＴＧ、ＳＰＣ、Ｅ１００４、Ｅ１０１０、ＰＤ−００１、ＰＤ−００２Ｗ、ＰＤ−００３、ＰＤ−００４、ＥＸＰ．４００１、ＥＸＰ．４０３６、ＥＸＰ．４０５１、ＡＦ−１０３、ＡＦ−１０４、ＡＫ−０２、ＳＫ−１４、ＡＥ−３（以上全て商品名、日信化学工業株式会社製）、アセチレノールＥ００、Ｅ００Ｐ、Ｅ４０、Ｅ１００（以上全て商品名、川研ファインケミカル株式会社製）等が挙げられる。
【００７０】
（５）水溶性有機溶媒
本実施形態に係るインクセットにおける第１インク組成物および第２インク組成物は、沸点が２５０℃以下の水溶性有機溶媒を含有する。水溶性有機溶媒の沸点が２５０℃以下であると、プラスチックメディア上に吐出されたインク組成物の乾燥性が良好であり、耐擦性に優れた画像を得ることができる。
【００７１】
一方、グリセリン等の沸点が２５０℃を超える水溶性有機溶媒を用いると、プラスチックメディア上に形成された画像の乾燥性が低下したり、画像の耐擦性が低下する場合がある。特にグリセリンを添加すると、耐擦性に加えて、画像の耐水性も悪化する場合がある。
【００７２】
第１インク組成物および第２インク組成物に用いる水溶性有機溶媒としては、１，２−アルカンジオール類、多価アルコール類、ピロリドン誘導体等が挙げられる。
【００７３】
１，２−アルカンジオール類は、上述した界面活性剤と相乗して、プラスチックメディアに対するインク組成物の濡れ性を高めて均一に濡らす作用に優れているため、プラスチックメディア上に優れた画像を形成することができる。１，２−アルカンジオール類の含有量は、インク組成物の全質量に対して、１質量％以上８質量％以下である。１，２−アルカンジオール類の含有量が１質量％未満であると、プラスチックメディアに対するインク組成物の濡れ性が乏しくなって良好な画像が得られない場合がある。一方、１，２−アルカンジオール類の含有量が８質量％を超えると、１，２−アルカンジオール類の蒸発飛散しにくくなり、画像の乾燥が不十分になる場合がある。
【００７４】
１，２−アルカンジオール類としては、沸点が２５０℃以下であれば特に限定されないが、例えば、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール等の炭素数が４〜６の１，２−アルカンジオールが挙げられ、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール等の炭素数５〜６の１，２−アルカンジオールがより好ましい。炭素数が４未満の場合、プラスチックメディアに対する濡れ性が乏しくなって、印刷物に濃淡ムラや滲みが発生してしまう場合があり、炭素数が６を超えると、水溶性に乏しくなって必要量の添加ができなくなったり、インク組成物の保存安定性を阻害する場合がある。
【００７５】
多価アルコール類は、インクジェットヘッドのノズル面でのインクの乾燥固化を抑制して目詰まりや吐出不良等を防止する作用を有するものであって、蒸気圧の高いものであることが好ましい。後述するインク組成物の乾燥工程において、水分とともに蒸発飛散することが望ましいからである。多価アルコール類の含有量は、インク組成物全質量に対して、２質量％以上２０質量％以下であることが好ましい。多価アルコール類の含有量が上記範囲内にあると、上述の効果が発揮される。一方、上記範囲未満であると、上述の効果が得られない場合がある。また、上記範囲を超えると、多価アルコール類が蒸発飛散しにくくなり、画像の乾燥が不十分になる場合がある。
【００７６】
多価アルコール類としては、沸点が２５０℃以下であれば特に限定されないが、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール等が挙げられる。これらの中でも、蒸気圧が高く、画像の乾燥を阻害しない観点から、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコールであることが好ましい。
【００７７】
ピロリドン誘導体は、熱可塑性水溶性樹脂、熱可塑性樹脂エマルジョン、またはプラスチックメディアの良好な溶解剤または軟化剤として作用する。また、ピロリドン誘導体は、インク乾燥時に熱可塑性水溶性樹脂および熱可塑性樹脂エマルジョンの皮膜形成を促進して、プラスチックメディア上でのインクの固化・定着を促進する作用を有する。ピロリドン誘導体の含有量は、インク組成物の全質量に対して、３質量％以上２５質量％以下であることが好ましい。ピロリドン誘導体の含有量が上記範囲未満であると、インク組成物中の熱可塑性水溶性樹脂および熱可塑性樹脂エマルジョンの皮膜形成が低下して、画像の固化・定着が不十分となる場合がある。一方、ピロリドン誘導体の含有量が上記範囲を超えると、ピロリドン誘導体が蒸発飛散しにくくなり、画像の乾燥が不十分になる場合がある。
【００７８】
ピロリドン誘導体として、沸点が２５０℃以下であれば特に限定されないが、例えば、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−エチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、２−ピロリドン、Ｎ−ブチル−２−ピロリドン、５−メチル−２−ピロリドン等が挙げられる。これらの中でも、インク組成物の保存安定性の点、樹脂成分の皮膜形成促進の点からＮ−メチル−２−ピロリドン、２−ピロリドンが好ましい。
【００７９】
（６）水
本実施形態に係るインクセットにおける第１インク組成物および第２インク組成物は、水を含有する。水は、インク組成物の主となる媒体であり、後述する乾燥工程において蒸発飛散する成分である。
【００８０】
水は、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水または超純水のようなイオン性不純物を極力除去したものであることが好ましい。また、紫外線照射または過酸化水素添加等により滅菌した水を用いると、顔料分散液およびこれを用いたインク組成物を長期保存する場合にカビやバクテリアの発生を防止することができるので好適である。
【００８１】
（７）その他の含有成分
本実施形態に係るインクセットにおける第１インク組成物および第２インク組成物は、さらに、ｐＨ調製剤、防腐剤・防かび剤、防錆剤、キレート化剤等を含有することができる。
【００８２】
ｐＨ調整剤としては、例えば、リン酸二水素カリウム、リン酸水素二ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化カリウム、アンモニア、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム等が挙げられる。
【００８３】
防腐剤・防かび剤としては、例えば、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、１，２−ジベンジソチアゾリン−３−オン等が挙げられる。市販品では、プロキセルＸＬ２、プロキセルＧＸＬ（以上商品名、アビシア社製）や、デニサイドＣＳＡ、ＮＳ−５００Ｗ（以上商品名、ナガセケムテックス株式会社製）等が挙げられる。
【００８４】
防錆剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール等が挙げられる。
【００８５】
キレート化剤としては、例えば、エチレンジアミン四酢酸およびそれらの塩類（エチレンジアミン四酢酸二水素二ナトリウム塩等）等が挙げられる。
【００８６】
（８）物性
本実施形態に係るインクセットにおける第１インク組成物および第２インク組成物の測定温度２０℃における粘度は、それぞれ、好ましくは２ｍＰａ・ｓ以上１０ｍＰａ・ｓ以下であり、より好ましくは３ｍＰａ・ｓ以上６ｍＰａ・ｓ以下である。インク組成物の２０℃における粘度が上記範囲内にあると、ノズルからインク組成物の液滴が適量吐出され、液滴の飛行曲がりや飛散を一層低減することができるため、インクジェット記録装置に好適に使用することができる。
【００８７】
本実施形態に係るインクセットにおける第１インク組成物と第２インク組成物との測定温度２０℃における粘度差は、−０．２ｍＰａ・ｓ以上０．２ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。粘度差が上記範囲内にあると、インクジェット記録装置を用いた場合に両インク組成物の吐出挙動が近くなり、色再現性に優れた良好な画像を得ることができる。また、粘度差が上記範囲内にあると、インク組成物の吐出安定性に優れ、プラスチックメディア上に良好な画像を形成することができる。
【００８８】
一方、粘度差が上記範囲外であると、第２インク組成物の吐出安定性が低下して、良好な画像が得られない場合がある。なお、粘度は、振動式粘度計ＶＭ−１００ＡＬ（山一電機株式会社製）を用いて測定したものである。
【００８９】
２．インクジェット記録方法
本発明の一実施形態におけるインクジェット記録方法は、インクジェット記録装置によって、インク非吸収性または低吸収性の記録媒体上に、上記のインクセットのインク組成物を液滴として吐出する工程と、前記記録媒体を４０℃以上に加熱して、該記録媒体上に吐出された前記インク組成物を乾燥させる工程と、を含むことを特徴とする。
【００９０】
インクジェット記録装置としては、インクの液滴を吐出して、液滴を記録媒体上に付着させて記録を行うことができるものであれば特に限定されないが、印刷時に記録媒体を加熱できる機能を備えていることが好ましい。ここで、「印刷時」とは、インクジェット記録装置によりインクの液滴を吐出して、液滴を記録媒体上に付着させた直後から、該インクが乾燥するまでの時間のことをいう。
【００９１】
記録媒体を加熱できる機能としては、例えば、記録媒体に熱源を直接接触させて加熱するプリントヒーター機能や、記録媒体に直接接触させないで赤外線やマイクロウェーブ（２，４５０ＭＨｚ程度に極大波長をもつ電磁波）などを照射したり、温風を吹き付けたりするドライヤー機能などが挙げられる。プリントヒーター機能およびドライヤー機能は、それぞれ単独で使用することもできるし、同時に使用することもできる。これにより、印刷時の乾燥温度を調節することができる。
【００９２】
また、インクジェット記録装置によりインクの液滴を吐出して、液滴を付着させた記録媒体を所定の温度に設定された乾燥機や恒温槽で乾燥させてもよい。
【００９３】
記録媒体としては、インク非吸収性または低吸収性の記録媒体を用いる。インク非吸収性の記録媒体として、例えば、インクジェット印刷用に表面処理をしていない（すなわち、インク吸収層を形成していない）プラスチックフィルム、紙等の基材上にプラスチックがコーティングされているものやプラスチックフィルムが接着されているもの等が挙げられる。ここでいうプラスチックとしては、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリウレタン、ポリエチレン、ポリプロピレン等が挙げられる。インク低吸収性の記録媒体として、アート紙、コート紙、マット紙等の印刷本紙が挙げられる。なお、本明細書中では、インク非吸収性または低吸収性の記録媒体を、単に「プラスチックメディア」ともいう。
【００９４】
ここで、本明細書において「インク非吸収性または低吸収性の記録媒体」とは、「ブリストー（Ｂｒｉｓｔｏｗ）法において接触開始から３０ｍｓｅｃ１／２までの水吸収量が１０ｍＬ／ｍ２以下である記録媒体」を示す。このブリストー法は、短時間での液体吸収量の測定方法として最も普及している方法であり、日本紙パルプ技術協会（ＪＡＰＡＮ  ＴＡＰＰＩ）でも採用されている。試験方法の詳細は「ＪＡＰＡＮ  ＴＡＰＰＩ紙パルプ試験方法２０００年版」の規格Ｎｏ．５１「紙及び板紙−液体吸収性試験方法−ブリストー法」に述べられている。
【００９５】
インクジェット記録装置を用いたインクジェット記録方法は、例えば、次の様に行うことができる。まず、インク組成物を液滴としてプラスチックメディア上に吐出する。これにより、プラスチックメディア上に画像を形成することができる。インクジェット吐出方法としては、従来公知の方式はいずれも使用でき、特に圧電素子の振動を利用して液滴を吐出させる方法（電歪素子の機械的変形によりインク滴を形成するインクジェットヘッドを用いた記録方法）においては優れた画像記録を行うことが可能である。
【００９６】
次に、インクジェット記録装置に備えられたプリントヒーターおよびドライヤーによって、プラスチックメディアを４０℃以上に加熱して、プラスチックメディア上に吐出されたインク組成物を乾燥させる。本工程によって、プラスチックメディア上に吐出されたインク組成物中に含有される水分等が速やかに蒸発飛散して、インク組成物中に含まれる樹脂成分によって皮膜が形成される。これにより、プラスチックメディア上においても、濃淡ムラ・滲みが少ない高画質な画像を短時間で得ることができ、樹脂成分の皮膜を形成させることでプラスチックメディア上にインク乾燥物が接着するため画像が定着する。
【００９７】
プラスチックメディアの加熱温度は、４０℃以上であり、好ましくは４０℃以上８０℃以下であり、より好ましくは４０℃以上６０℃以下である。プラスチックメディアの加熱温度が４０℃以上であれば、インク組成物中の液媒体の蒸発飛散を効果的に促進することができる。なお、プラスチックメディアの加熱温度が８０℃を超える場合、プラスチックメディアの種類によっては変形等の不具合が生じたり、プラスチックメディアが室温まで冷えた際に収縮等の不具合が起こる場合がある。
【００９８】
プラスチックメディアの加熱時間は、インク組成物中に存在する液媒体が蒸発飛散し、かつ樹脂定着剤の皮膜を形成することができれば特に制限はなく、用いる溶媒、樹脂粒子、印刷速度等を加味して適宜設定することができる。
【００９９】
３．記録物
本発明の一実施形態に係る記録物は、前述したインクジェット記録方法によって記録されたものである。プラスチックメディアの上に記録した画像は、前述したインクセットのインク組成物を用いて形成されたものであるから、耐水性、耐擦性および色再現性に優れている。
【０１００】
４．実施例
以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０１０１】
４．１．顔料分散液の調製
本実施例で使用する第１インク組成物および第２インク組成物は、あらかじめ顔料を熱可塑性水溶性樹脂で分散させた顔料分散液を用いた。
【０１０２】
（１）マゼンタ顔料分散液
マゼンタ顔料分散液は、以下のようにして調製した。まず、熱可塑性水溶性樹脂としてスチレン−アクリル酸共重合体Ａを２．５質量部、顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２を５０質量部に、イオン交換水を加えて全体を１００質量部とし、混合撹拌して混合物とした。この混合物を、サンドミル（安川製作所株式会社製）を用いて、ジルコニアビーズ（直径１．５ｍｍ）と共に６時間分散処理を行った。その後、ジルコニアビーズをセパレータで分離することにより、マゼンタ顔料分散液を得た。
【０１０３】
また、シアン顔料分散液は、顔料をＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３に代えた以外はマゼンタ顔料分散液と同様にして調製した。
【０１０４】
４．２．インク組成物の調製
（１）第１インク組成物の調製
マゼンタ顔料分散液に、顔料、水溶性有機溶媒、界面活性剤、熱可塑性水溶性樹脂、樹脂エマルジョン、イオン交換水を添加して、表１に記載の組成になるように調製した。その後、常温で１時間混合撹拌し、さらに孔径５μｍのメンブランフィルターでろ過して、第１インク組成物（マゼンタ）を得た。また、第１インク組成物（シアン）は、顔料分散液にシアン顔料分散液を使用して表１の記載の組成になるように調製した以外は第１インク組成物（マゼンタ）と同様にして得られた。
【０１０５】
【表１】
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【０１０６】
（２）第２インク組成物の調製
第２インク組成物における第１インク組成物との主な相違点は、顔料の添加量と水溶性樹脂の添加量である。第２インク組成物（マゼンタ）は、表２の実施例１〜実施例５、表３の比較例１〜比較例５の組成になるように調製した以外は第１インク組成物（マゼンタ）と同様にして得られた。また、第２インク組成物（シアン）は、表２の実施例６〜実施例１０、表３の比較例６〜比較例１０の組成になるように調製した以外は第１インク組成物（シアン）と同様にして得られた。
【０１０７】
なお、表中で使用した成分は以下の通りである。
（Ａ）顔料
・Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２
・Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３
（Ｂ）水溶性有機溶媒
・プロピレングリコール（沸点１８８℃）
・１，２−ヘキサンジオール（沸点２２３℃）
・２−ピロリドン（沸点２４５℃）
・Ｎ−メチル−２−ピロリドン（沸点２０２℃）
・グリセリン（沸点２９０℃）
（Ｃ）界面活性剤
・シリコン系界面活性剤（ビックケミー・ジャパン株式会社製、商品名「ＢＹＫ−３４８」、ポリエーテル変性シロキサン）
（Ｄ）熱可塑性水溶性樹脂
・スチレン−アクリル酸共重合体Ａ（ガラス転移温度６５℃、重量平均分子量１５０００、酸価１００［ＫＯＨｍｇ／ｇ］）
・スチレン−アクリル酸共重合体Ｂ（ガラス転移温度５５℃、重量平均分子量２００００、酸価１２０［ＫＯＨｍｇ／ｇ］）
・スチレン−アクリル酸共重合体Ｃ（ガラス転移温度７０℃、重量平均分子量２５０００、酸価１２０［ＫＯＨｍｇ／ｇ］）
・スチレン−アクリル酸共重合体Ｄ（ガラス転移温度１００℃、重量平均分子量１７０００、酸価２４０［ＫＯＨｍｇ／ｇ］）
（Ｅ）熱可塑性樹脂エマルジョン
・スチレン−アクリル酸共重合体エマルジョン（固形分４５％）
【０１０８】
４．３．評価試験
４．３．１．第１インク組成物と第２インク組成物との粘度差の評価
第１インク組成物および第２インク組成物を２０℃で１時間保存した後、２０℃における粘度を測定して、第１インク組成物と第２インク組成物との２０℃における粘度差の評価を行った。粘度の測定は、振動式粘度計ＶＭ−１００ＡＬ（山一電機株式会社製）により測定した。なお、評価基準の分類については、以下のとおりである。
○：粘度差が−０．１ｍＰａ・ｓ以上０．１ｍＰａ・ｓ以下の範囲内である
△：粘度差が−０．２ｍＰａ・ｓ以上０．２ｍＰａ・ｓ以下の範囲内である
×：粘度差が−０．２ｍＰａ・ｓ以上０．２ｍＰａ・ｓ以下の範囲外である
【０１０９】
４．３．２．保存安定性の評価
第２インク組成物をサンプル瓶に入れ、完全に密閉した。このサンプル瓶を６０℃で１４日間保存した後、２０℃に戻したときの粘度を測定した。保存前の２０℃における粘度と保存後の２０℃における粘度とを比較することにより、保存安定性を評価した。粘度の測定は、サンプル瓶を２０℃の恒温槽に４時間入れた後、振動式粘度計ＶＭ−１００ＡＬ（山一電機株式会社製）により測定した。なお、評価基準の分類については、以下のとおりである。
○：粘度変化が−０．３ｍＰａ・ｓ以上＋０．３ｍＰａ・ｓ以下である
×：粘度変化が−０．３ｍＰａ・ｓ以上＋０．３ｍＰａ・ｓ以下の範囲外である
【０１１０】
４．３．３．吐出安定性の評価
（１）記録物の作成
インクジェットプリンターＰＸ−Ｇ９３０（セイコーエプソン株式会社製）の一部を改造して、紙案内部に温度が可変できるヒーターを取り付けて、画像の記録時に記録媒体を加熱調製できるようにした。
【０１１１】
次に、「４．２．（２）第２インク組成物の調製」で得られた第２インク組成物を上記プリンターのノズル列に充填した。そして、普通紙（富士ゼロックスＰ紙等）を加熱することなく、第２インク組成物を普通紙上に１０分間連続して吐出し、全ノズルが正常に吐出することを確認した。その後、４５℃に加熱した普通紙上にテキストと図形の混合パターン画像の連続印刷を所定時間行い、記録物を得た。なお、１ドット当たりの吐出インク重量は２０ｎｇとし、解像度は縦７２０ｄｐｉ、横７２０ｄｐｉとした。
【０１１２】
（２）記録物の評価方法
得られた記録物の「ドット抜け」及び「曲がり」を観察して評価した。ここで、「曲がり」とは、記録物上におけるインク着弾位置のずれのことをいう。
【０１１３】
なお、評価基準の分類については、以下のとおりである。
○：印刷開始から１時間経過後、ドット抜けおよび曲がりがない
△：印刷開始から１時間経過後、ドット抜けはないが、曲がりがやや発生する
×：印刷開始から１時間経過後、ドット抜けおよび曲がりが多発する
【０１１４】
４．３．４．耐擦性の評価
（１）記録物の作製
インクジェットプリンターとして上記「４．３．３．吐出安定性の評価」で使用したプリンターを用いて、「４．２．（２）第２インク組成物の調製」で得られた第２インク組成物をプリンターのノズル列に充填した。そして、４５℃に加熱したプラスチックメディア上（商品名「コールドラミネートフィルムＰＧ−５０Ｌ」、株式会社ラミーコーポレーション製、ＰＥＴフィルム）に、ベタパターン画像を形成した。その後、プラスチックメディアを６０℃に保たれたドライヤー内に静置して、ベタパターン画像をさらに１分間乾燥させた。以上のようにして、プラスチックメディア上にベタパターン画像が印刷された記録物を作製した。なお、１ドット当たりの吐出インク重量は２０ｎｇとし、解像度は縦７２０ｄｐｉ、横７２０ｄｐｉとした。
【０１１５】
（２）記録物の評価方法
得られた記録物を２０℃で１６時間保存した後、学振型摩擦堅牢試験機ＡＢ−３０１（テスター産業株式会社製）を用いて、荷重５００ｇ，摩擦回数５０回の条件で、摩擦用白綿布を取り付けた摩擦子と記録物とを擦り合わせ、画像の表面状態を目視にて観察した。
【０１１６】
なお、評価基準の分類については、以下のとおりである。
○：画像の表面に傷が認められない
△：画像の表面にやや傷が認められる
×：画像の表面に大きな傷が認められる
【０１１７】
４．３．５．耐水性の評価
（１）記録物の作製
「４．３．４．（１）記録物」と同様にして、プラスチックメディア上にベタパターン画像が印刷された記録物を作製した。
【０１１８】
（２）記録物の評価方法
得られた記録物の表面に０．１ｍｌ〜０．３ｍｌの水をスポイトで滴下して、２０℃で１分間保存した。その後、記録物の表面に付着した水滴を綿布で拭き取った。記録物の表面状態および綿布の着色状態を目視にて観察した。
【０１１９】
なお、評価基準の分類については、以下のとおりである。
○：記録物から画像の剥離がなく、綿布の着色もない
×：記録物から画像の一部が剥離して、綿布が着色している
【０１２０】
４．４．評価結果
以上の評価試験の結果について、表２および表３に記載した。
【０１２１】
【表２】
2011157432.tif 000003
【０１２２】
【表３】
2011157432.tif 000004
【０１２３】
表２に記載の実施例１〜実施例１０の第２インク組成物は、第１インク組成物との粘度差少なく、良好なインクセットが得られることが示された。また、第２インク組成物は、吐出安定性の評価結果から、連続印刷しても、画像のドットの抜けやインクの着弾位置のずれが発生しにくく、吐出安定性に優れていることが確認できた。さらに、第２インク組成物は、長時間保存しても粘度変化が少なく、保存安定性に優れていることが確認できた。また、第２インク組成物を用いて形成された画像は、耐擦性および耐水性に優れていることが確認できた。
【０１２４】
表３に記載の比較例１の第２インク組成物に含まれる熱可塑性水溶性樹脂の含有量（Ｗ４）と、表１に記載の第１インク組成物（マゼンタ）に含まれる熱可塑性水溶性樹脂の含有量（Ｗ３）と、の比率（Ｗ４／Ｗ３）は、１未満である。そのため、比較例１の第２インク組成物は、第１インク組成物との粘度差が良好な範囲になく、吐出安定性に優れていなかった。また、第２インク組成物中の熱可塑性水溶性樹脂の含有量が少ないため、耐擦性に優れない画像が得られた。
【０１２５】
表３に記載の比較例２の第２インク組成物に含まれる熱可塑性水溶性樹脂の含有量（Ｗ４）と、表１に記載の第１インク組成物（マゼンタ）に含まれる熱可塑性水溶性樹脂の含有量（Ｗ３）と、の比率（Ｗ４／Ｗ３）は、２．５を超えている。そのため、比較例１の第２インク組成物は、第１インク組成物との粘度差が良好な範囲になく、吐出安定性に優れていなかった。また、第２インク組成物中の熱可塑性水溶性樹脂の含有量が多いため、第２インク組成物の粘度が増加して、良好な保存安定性を有する第２インク組成物が得られなかった。
【０１２６】
表３に記載の比較例３の第２インク組成物は、水溶性有機溶媒の一部に沸点が２５０℃を超えるグリセリンを用いている。そのため、耐擦性および耐水性に優れない画像が得られた。
【０１２７】
表３に記載の比較例４の第２インク組成物は、熱可塑性水溶性樹脂の一部に分子量が２００００を超えるものを用いて、第１インク組成物との粘度差を良好な範囲に保っている。しかしながら、第２インク組成物は、分子量が２００００を超える熱可塑性水溶性樹脂を用いたため、吐出安定性に優れなかった。また、第２インク組成物中の熱可塑性水溶性樹脂の含有量が少ないため、耐擦性に優れない画像が得られた。
【０１２８】
表３に記載の比較例５の第２インク組成物は、熱可塑性水溶性樹脂の一部にガラス転移温度が８５℃を超えるものを用いている。そのため、比較例５の第２インク組成物は、その皮膜が脆くなり、記録媒体への定着性が低下して、耐擦性の優れない画像を形成した。また、第２インク組成物は、熱可塑性水溶性樹脂に酸価が１５０以上のものを用いているため、耐水性に優れない画像が得られた。
【０１２９】
表３に記載の比較例６の第２インク組成物に含まれる熱可塑性水溶性樹脂の含有量（Ｗ４）と、表１に記載の第１インク組成物（シアン）に含まれる熱可塑性水溶性樹脂の含有量（Ｗ３）と、の比率（Ｗ４／Ｗ３）は、１未満である。比較例６の第２インク組成物は、第１インク組成物との粘度差が良好な範囲になかった。また、第２インク組成物中の熱可塑性水溶性樹脂の含有量が少ないため、耐擦性に優れない画像が得られた。
【０１３０】
表３に記載の比較例７の第２インク組成物に含まれる熱可塑性水溶性樹脂の含有量（Ｗ４）と、表１に記載の第１インク組成物（シアン）に含まれる熱可塑性水溶性樹脂の含有量（Ｗ３）と、の比率（Ｗ４／Ｗ３）は、２．５を超えている。比較例７の第２インク組成物は、第１インク組成物との粘度差が良好な範囲になく、吐出安定性に優れていなかった。
【０１３１】
表３に記載の比較例８の第２インク組成物は、水溶性有機溶媒の一部に沸点が２５０℃を超えるグリセリンを用いている。そのため、耐擦性および耐水性に優れない画像が得られた。
【０１３２】
表３に記載の比較例９の第２インク組成物は、熱可塑性水溶性樹脂の一部に分子量が２００００を超えるものを用いても、第１インク組成物との粘度差を良好な範囲に保ちつつ、吐出安定性も良好に保つことができた。しかしながら、耐擦性に優れない画像が得られた。
【０１３３】
表３に記載の比較例１０の第２インク組成物は、熱可塑性水溶性樹脂の一部にガラス転移温度が８５℃を超えるものを用いている。そのため、比較例１０の第２インク組成物は、その皮膜が脆くなり、記録媒体への定着性が低下して、耐擦性の優れない画像を形成した。また、熱可塑性水溶性樹脂の一部に酸価が１５０以上のものを用いているため、画像の耐水性が低下することが示された。
【０１３４】
本発明は、前述した実施形態に限定されるものではなく、種々の変形が可能である。例えば、本発明は、実施形態で説明した構成と実質的に同一の構成（例えば、機能、方法および結果が同一の構成、あるいは目的および効果が同一の構成）を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成の本質的でない部分を置き換えた構成を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成と同一の作用効果を奏する構成または同一の目的を達成することができる構成を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成に公知技術を付加した構成を含む。