(57)【要約】【課題】  ガラス板に装着するだけで衝突音を十分に緩和することができる透明樹脂シートを提供する。また、本発明の透明樹脂シートが前面ガラスに装着された弾球遊技機を提供する。【解決手段】  ガラス板に装着される透明樹脂シートであって、厚みが０．１〜２ｍｍでかつせん断弾性率が１×１０２Ｐａ以上１×１０７Ｐａ未満の樹脂層を少なくとも有することを特徴とする透明樹脂シート。【選択図】図２
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ガラス板に装着される透明樹脂シートであって、厚みが０．１〜２ｍｍでかつせん断弾性率が１×１０２Ｐａ以上１×１０７Ｐａ未満の樹脂層を少なくとも有することを特徴とする透明樹脂シート。
【請求項２】
前記樹脂層に、一方の面の鉛筆硬度が２Ｈ以上である樹脂フィルムが、該一方の面が該樹脂層とは反対側になるように積層された、請求項１に記載の透明樹脂シート。
【請求項３】
前記樹脂層に、一方の面の水との接触角が８０度以上である樹脂フィルムが、該一方の面が該樹脂層とは反対側になるように積層された、請求項１に記載の透明樹脂シート。
【請求項４】
前記樹脂層に、一方の面の水との接触角が８０度以上かつ鉛筆硬度が２Ｈ以上である樹脂フィルムが、該一方の面が該樹脂層とは反対側になるように積層された、請求項１に記載の透明樹脂シート。
【請求項５】
前記樹脂フィルムの前記一方の面がハードコート層である、請求項２〜４のいずれかに記載の透明樹脂シート。
【請求項６】
前記樹脂層が粘着剤である、請求項１〜５のいずれかに記載の透明樹脂シート。
【請求項７】
前記粘着剤の密着強度が２〜２０Ｎ／２５ｍｍの範囲である、請求項６に記載の透明樹脂シート。
【請求項８】
前記粘着剤が活性エネルギー線硬化型粘着剤である、請求項６または７に記載の透明樹脂シート。
【請求項９】
前記活性エネルギー線硬化型粘着剤が、分子中にエチレン性不飽和基を有する重合性ウレタンポリマーを主要構成成分として含む活性エネルギー線硬化性組成物を硬化せしめた粘着剤である、請求項８に記載の透明樹脂シート。
【請求項１０】
遊技盤と前面ガラスが対向配置されている弾球遊技機において、前記前面ガラスの前記遊技盤に対向する面に請求項１〜９のいずれかに記載の透明樹脂シートが装着されている、弾球遊技機。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ガラス板に装着される透明樹脂シートであって、ガラス板に小物体（例えば弾球遊技機の遊技球）が衝突したときの衝突音を緩和するための透明樹脂シート、及び該透明樹脂シートが前面ガラスに装着された弾球遊技機に関する。
【背景技術】
【０００２】
遊技盤を透視するガラス窓（前面ガラス）を有する弾球遊技機として、パチンコ遊技機、アレンジボール遊技機、雀球遊技機などがある。例えば、この種の弾球遊技機の代表例とされるパチンコ遊技機では、開閉搭載枠たる前枠の正面奥部に所定のゲージ設定で遊技領域が形成された遊技盤がセット保持されており、その前面側に遊技領域を透視保護する前面ガラスが枠に設けられている。
【０００３】
上記のパチンコ遊技機において、遊技盤と前面ガラスとの間を遊技球（パチンコ球）が落下する際に、遊技球が前面ガラスに当たって衝突音を発生させ、遊技者に疲労感を感じさせることがある。
【０００４】
上記衝突音の問題に対し、弾球遊技機の前面ガラスとして樹脂等で貼り合わせた合わせガラスを用いること、あるいは透明樹脂シートが貼り付けられたガラス板を用いることが知られている（例えば特許文献１〜１０）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平１−２８５２８３号公報
【特許文献２】特開平７−２４１２０号公報
【特許文献３】特開平７−９７２３８号公報
【特許文献４】特開平８−１９８６４５号公報
【特許文献５】特開平８−２９５５４３号公報
【特許文献６】特開平９−７１８号公報
【特許文献７】特開２００５−２５５４５９号公報
【特許文献８】特開２００７−１３６０５７号公報
【特許文献９】特開平９−２７６５１０号公報
【特許文献１０】実開昭５９−１８３２８２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
上記特許文献に記載された前面ガラスは、遊技球の衝突音の緩和効果は期待できる。しかしながら、十分に満足できる緩和効果が得られなかったり、コスト増大等の問題があった。
【０００７】
従って、本発明の目的は、上記従来技術の課題に鑑みて、ガラス板に装着するだけでガラス板に小物体（例えば弾球遊技機の遊技球）が衝突したときの衝突音を十分に緩和することができる透明樹脂シートを提供することにある。本発明の他の目的は、本発明の透明樹脂シートが前面ガラスに装着された弾球遊技機を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の上記目的は、以下の発明によって基本的に達成された。
１）ガラス板に装着される透明樹脂シートであって、厚みが０．１〜２ｍｍでかつせん断弾性率が１×１０２Ｐａ以上１×１０７Ｐａ未満の樹脂層を少なくとも有することを特徴とする透明樹脂シート。
２）前記樹脂層に、一方の面の鉛筆硬度が２Ｈ以上である樹脂フィルムが、該一方の面が該樹脂層とは反対側になるように積層されている、前記１）に記載の透明樹脂シート。
３）前記樹脂層に、一方の面の水との接触角が８０度以上である樹脂フィルムが、該一方の面が該樹脂層とは反対側になるように積層されている、前記１）に記載の透明樹脂シート。
４）前記樹脂層に、一方の面の水との接触角が８０度以上かつ鉛筆硬度が２Ｈ以上である樹脂フィルムが、該一方の面が該樹脂層とは反対側になるように積層されている、前記１）に記載の透明樹脂シート。
５）前記樹脂フィルムの前記一方の面がハードコート層である、前記２）〜４）のいずれかに記載の透明樹脂シート。
６）前記樹脂層が粘着剤である、前記１）〜５）のいずれかに記載の透明樹脂シート。
７）前記粘着剤の密着強度が２〜２０Ｎ／２５ｍｍの範囲である、前記６）に記載の透明樹脂シート。
８）前記粘着剤が活性エネルギー線硬化型粘着剤である、前記６）または７）に記載の透明樹脂シート。
９）前記活性エネルギー線硬化型粘着剤が、分子中にエチレン性不飽和基を有する重合性ウレタンポリマーを主要構成成分として含む活性エネルギー線硬化性組成物を硬化せしめた粘着剤である、前記８）に記載の透明樹脂シート。
１０）遊技盤と前面ガラスが対向配置されている弾球遊技機において、前記前面ガラスの前記遊技盤に対向する面に前記１）〜９）のいずれかに記載の透明樹脂シートが装着されている、弾球遊技機。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の透明樹脂シートは、ガラス板に小物体（例えば弾球遊技機の遊技球）が衝突したときの衝突音を大幅に緩和することができる。従って、本発明の透明樹脂シートが装着されたガラス板は、小物体の衝突音に対する緩和効果が大きく、特に、弾球遊技機のように遊技球が頻繁に前面ガラスに衝突するような用途においては、上記前面ガラスに本発明の透明樹脂シートを装着することによって衝突音を大幅に緩和することができる。
【００１０】
また、本発明の好ましい実施態様によれば、本発明の透明樹脂シートを構成する樹脂層は粘着性を有するため、既存の弾球遊技機の前面ガラスに直接貼り合わせることができるので新たに弾球遊技機の窓枠を作り替える必要がない。また、本発明の透明樹脂シートを構成する樹脂層は適度な粘着性を有するため、再剥離や貼り替えが可能である。
【００１１】
また、本発明の好ましい実施態様によれば、本発明の透明樹脂シートは樹脂層に加えて更に水との接触角が８０度以上である樹脂フィルムを備えているので、汚れ付着が抑制される。特に、弾球遊技機のように遊技球が頻繁に前面ガラスに衝突するような用途においては、本発明の透明樹脂シートは優れた汚れ付着抑制効果を発現する。
【００１２】
また、本発明の好ましい実施態様によれば、本発明の透明樹脂シートは樹脂層に加えて更に鉛筆硬度が２Ｈ以上である樹脂フィルムを備えているので、傷の発生が抑制される。特に、弾球遊技機のように遊技球が頻繁に前面ガラスに衝突するような用途においては、本発明の透明樹脂シートは優れた傷発生抑制効果を発現する。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】本発明の透明樹脂シートが装着されたガラス板の一例の模式断面図。
【図２】前面ガラスに本発明の透明樹脂シートが装着された弾球遊技機の一例の模式断面図
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明の透明樹脂シートは、厚みが０．１〜２ｍｍでかつせん断弾性率が１×１０２Ｐａ以上１×１０７Ｐａ未満の樹脂層（以下、単に樹脂層という）を少なくとも有する。本発明の透明樹脂シートをガラス板に装着することによって、本発明の透明樹脂シートを構成する樹脂層がガラス板に小物体（例えば弾球遊技機の遊技球）が衝突するときの衝突音を吸収して衝突音を緩和する。
【００１５】
[ 樹脂層 ]
樹脂層の厚みが０．１ｍｍ未満であると十分に衝突音を緩和することができない。一方、樹脂層の厚みが２ｍｍを越えると反発力が強くなりすぎて遊技球の跳ね返りが起こる場合があり、またコスト増になる。
【００１６】
樹脂層のせん断弾性率が、１×１０２Ｐａ未満であっても、１×１０７Ｐａ以上であっても十分に衝突音を緩和することができない。
【００１７】
樹脂層の厚みは、衝突音の緩和効果を高めるという観点から０．１５ｍｍ以上が好ましく、０．２ｍｍ以上がより好ましく、特に０．３ｍｍ以上が好ましい。一方、コストや遊技球の跳ね返り防止等の観点から、樹脂層の厚みは１．５ｍｍ以下が好ましく、１．０ｍｍ以下がより好ましく、特に０．８ｍｍ以下が好ましい。
【００１８】
樹脂層のせん断弾性率は、衝突音の緩和効果を高めるという観点から、１×１０３Ｐａ以上１×１０６Ｐａ未満の範囲が好ましい。
【００１９】
以下、樹脂層について詳細に説明する。樹脂層を形成する樹脂としては、例えば、ポリウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、シリコーン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリフェノール系樹脂、ユリア系樹脂、エポキシ系樹脂、フッ素系樹脂、ポリビニル系樹脂、ブタジエン系樹脂、ネオプレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、アクリロニトリル系樹脂等を単独あるいは２種類以上の異なる樹脂をブレンドまたは共重合したものなどから適宜選択して用いることができる。
【００２０】
樹脂層は、更にゲル状樹脂あるいは粘着剤で形成されていることが好ましく、特に、透明性が高く、材料コストが小さいことから粘着剤が好ましい。発泡樹脂は透明性が低下するので、樹脂層に用いることは好ましくない。
【００２１】
上記ゲル状樹脂としては、シリコーン系、ポリエチレン系、ポリプロピレン系、ポリスチレン系、ポリウレタン系、アクリル系のゲル状樹脂が挙げられるが、特にシリコーン系やポリウレタン系のゲル状樹脂が好ましい。
【００２２】
上記粘着剤としては、ポリウレタン系粘着剤、アクリル系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ゴム系粘着剤、ポリエステル系粘着剤、ポリビニルブチラール系粘着剤、エチレン−酢酸ビニル系粘着剤等が挙げられ、これらの中でも、ポリウレタン系粘着剤、アクリル系粘着剤が好ましく、特にポリウレタン系粘着剤層が好ましい。樹脂層をポリウレタン系粘着剤で形成することによって、衝突音の緩和効果が大きい樹脂層を得ることができる。
【００２３】
また、上記粘着剤として、溶剤型粘着剤、熱硬化型粘着剤、活性エネルギー線硬化型粘着剤を用いることができるが、特に活性エネルギー線硬化型粘着剤が好ましい。樹脂層は、厚みが０．１〜２ｍｍという比較的大きい厚みを有しており、このような大きい厚みの粘着剤を厚み精度よく安定的に製造するには、活性エネルギー線硬化型粘着剤が好ましい。更に、ポリウレタン系もしくはアクリル系の活性エネルギー線硬化型粘着剤が好ましく、特にポリウレタン系の活性エネルギー線硬化型粘着剤が好ましい。
【００２４】
樹脂層に好ましく用いられる活性エネルギー線硬化型粘着剤について詳細に説明する。かかる活性エネルギー線硬化型粘着剤は、活性エネルギー線硬化性組成物を所定の厚みに成形もしくは塗工した後、活性エネルギー線を照射して硬化せしめることによって製造される。具体的には、樹脂フィルム等の上に活性エネルギー線硬化性組成物を所定の厚みに塗工した後、活性エネルギー線を照射して硬化せしめることによって活性エネルギー線硬化型粘着剤が製造される。
【００２５】
上記活性エネルギー線としては、紫外線、電子線および放射線（α線、β線、γ線など）などが挙げられるが、実用的には、紫外線が簡便であり好ましい。紫外線源としては、紫外線蛍光灯、低圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、キセノン灯、炭素アーク灯などを用いることができる。また、活性エネルギー線を照射するときに、低酸素濃度下で照射を行なうと、効率よく硬化させることができるので好ましい。
【００２６】
上記活性エネルギー線硬化性組成物の中でも、更に実質的に有機溶剤を含まない、いわゆる、無溶剤型の活性エネルギー線硬化性組成物が好ましい。ここで、活性エネルギー線硬化性組成物が実質的に有機溶剤を含まないとは、活性エネルギー線硬化性組成物１００質量％に含まれる有機溶剤の量が５質量％以下であることを意味し、好ましくは有機溶剤量が３質量％以下であり、より好ましくは有機溶剤量が１質量％以下であり、特に好ましくは有機溶剤を全く含まないことである。上記有機溶剤は、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、トルエン、酢酸ブチル、エタノール、メタノールなどの揮発性の高い有機溶剤を対象とし、特に、沸点が１３０℃以下の有機溶剤を対象とする。上記有機溶剤には、液状の重合性モノマー（例えば反応性希釈剤として用いられるような低分子のアクリレートモノマー等）は含まれない。
【００２７】
上記の無溶剤型の活性エネルギー線硬化性組成物を用いることによって、塗工後に有機溶剤を蒸発乾燥する工程が省略できるので生産効率が向上するので好ましい。特に樹脂層は比較的厚みが大きいので、上記生産効率のメリットが大きくなる。
【００２８】
樹脂層に好ましく用いられる活性エネルギー線硬化型粘着剤として、アクリル系活性エネルギー線硬化性組成物を硬化せしめた粘着剤が挙げられる。かかるアクリル系活性エネルギー線硬化性組成物としては、例えば、アクリル系ポリマーと、重合性モノマー及び／又は重合性オリゴマーとを含む組成物が挙げられる。
【００２９】
アクリル系ポリマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸エステル（アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル）をモノマー主成分とする（メタ）アクリル酸エステル系ポリマーを用いることができる。また、アクリル系ポリマーとして、前記モノマーとカルボキシル基あるいは水酸基を有するモノマーを共重合したポリマーを用いることができる。また更に、アクリル系ポリマーとして、側鎖に重合性官能基（エチレン性不飽和基）を有する重合性ポリマーを用いることができる。アクリル系ポリマーの重量平均分子量としては１万〜５０万の範囲が好ましく、２万〜４０万の範囲がより好ましい。
【００３０】
アクリル系ポリマーの使用量は、アクリル系活性エネルギー線硬化性組成物の固形分総量１００質量％に対して３０〜９５質量％の範囲が好ましい。ここで、アクリル系活性エネルギー線硬化性組成物の固形分には常温で液状の重合性モノマーを含み、以下の説明においても固形分には常温で液状の重合性モノマーを含まれる。
【００３１】
重合性モノマーとしては、（メタ）アクリレート化合物やビニル化合物が挙げられ、例えばジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン、アジピン酸ビニル、アクリル酸ビニルなどが挙げられる。
【００３２】
重合性オリゴマーとしては、ウレタン系オリゴマー、ポリエーテル系オリゴマー、ポリエステル系オリゴマー、ポリカーボネート系オリゴマー、ポリブタジエン系オリゴマーなどが挙げられる。
【００３３】
重合性モノマー及び／又は重合性オリゴマーの使用量（重合性モノマーと重合性オリゴマーを併用する場合は両者の合計量）は、アクリル系ポリマー１００質量部に対して、１〜５質量部の範囲が好ましく、２〜３０質量部の範囲がより好ましい。
【００３４】
アクリル系活性エネルギー線硬化性組成物には、更に重合開始剤を含有することが好ましい。かかる重合開始剤としては、例えば、ジエトキシアセトフェノン、ベンジルジメチルケタール等のアセトフェノン系、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル等のベンゾインエーテル系、ベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル等のベンゾフェノン系、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン等のヒドロキシアルキルフェノン系、２−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン等のチオキサントン系、トリエタノールアミン、４−ジメチル安息香酸エチル等のアミン系が挙げられる。
【００３５】
重合開始剤の使用量は、アクリル系活性エネルギー線硬化性組成物の固形分総量１００質量％に対して０．０５〜１０質量％の範囲が好ましく、０．１〜５質量％の範囲がより好ましい。
【００３６】
樹脂層に特に好ましく用いられる活性エネルギー線硬化型粘着剤として、ポリウレタン系活性エネルギー線硬化性組成物を硬化せしめた粘着剤が挙げられる。かかるポリウレタン系紫外線硬化型粘着剤組成物としては、例えば、重合性ウレタンポリマー（Ａ）を主要構成成分とするものが好ましく用いられる。ここで、重合性ウレタンポリマー（Ａ）を主要構成成分として含むとは、ポリウレタン系紫外線硬化型粘着剤組成物の固形分総量１００質量％に対して重合性ウレタンポリマー（Ａ）を５０質量％以上含むことを意味する。
【００３７】
上記重合性ウレタンポリマー（Ａ）は、分子中にエチレン性不飽和基を有する重合性ウレタンポリマーであり、好ましくは分子の片末端もしくは両末端にエチレン性不飽和基を有する重合性ウレタンポリマーであり、更に好ましくは分子の両末端にエチレン性不飽和基を有する重合性ウレタンポリマーである。ここでエチレン性不飽和基としては、ビニル基、アリル基、アクリル基、メタクリル基等が挙げられる。
【００３８】
上記重合性ウレタンポリマー（Ａ）の重量平均分子量は、１万〜１０万の範囲が好ましく、１．５万〜８万の範囲がより好ましく、特に２万〜５万の範囲が好ましい。上記重合性ウレタンポリマー（Ａ）の重量平均分子量を１万〜１０万の範囲にすることによって、適度な弾性の樹脂層が得られ、それによって衝突音の緩和効果が大きくなる。
【００３９】
また、上記重合性ウレタンポリマー（Ａ）として、分子中にエチレン性不飽和基と、ヒドロキシル基またはカルボキシル基とを有する重合性ウレタンポリマーを用いることができる。かかる重合性ウレタンポリマーとしては、分子の一方の末端にエチレン性不飽和基を有し、かつもう一方の末端にヒドロキシル基またはカルボキシル基を有する重合性ウレタンポリマーが挙げられる。
【００４０】
上記した分子の両末端にエチレン性不飽和基を有する重合性ウレタンポリマー（以下、重合性ウレタンポリマー（Ａ１）という）と、分子の一方の末端にエチレン性不飽和基を有しかつもう一方の末端にヒドロキシル基またはカルボキシル基を有する重合性ウレタンポリマー（以下、重合性ウレタンポリマー（Ａ２）という）とを組み合わせて用いることが好ましい。重合性ウレタンポリマー（Ａ１）と重合性ウレタンポリマー（Ａ２）との混合比率（重量比）は、１：９〜９：１の範囲が好ましく、２：８〜８：２の範囲がより好ましく、特に３：７〜７：３の範囲が好ましい。上記の範囲で両者を併用することによって、適度な弾性と粘着剤としての適度な密着強度を有する粘着剤が得られる。
【００４１】
上記重合性ウレタンポリマー（Ａ）の含有量は、ウレタン系活性エネルギー線硬化性組成物の固形分総量１００質量に対して５０〜９８質量％の範囲が好ましく、５５〜９５質量％の範囲がより好ましく、特に６０〜９５質量％の範囲が好ましい。
【００４２】
また、上記重合性ウレタンポリマー（Ａ）と、分子中にヒドロキシル基及び／またはカルボキシル基を有する重合性を有しないウレタンポリマー（以下、ウレタンポリマー（Ｂ）という）を組み合わせて用いることもできる。上記ウレタンポリマー（Ｂ）の重量平均分子量は、１万〜１０万の範囲が好ましく、１．５万〜８万の範囲がより好ましく、特に２万〜５万の範囲が好ましい。重合性ウレタンポリマー（Ａ）とウレタンポリマー（Ｂ）との混合比率（質量比）は、６：４〜９：１の範囲が好ましく、７：３〜９：１の範囲がより好ましい。上記の範囲で両者を併用することによって、適度な弾性と粘着剤としての適度な密着強度を有する粘着剤が得られる。
【００４３】
ウレタン系活性エネルギー線硬化性組成物には、更に重合性モノマーを含有させることが好ましい。かかる重合性モノマーとしては、例えば２−（メタ）アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルヘキサヒドロイソフタル酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルフタル酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルイソフタル酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルテレフタル酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルコハク酸、（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、カルボキシエチル（メタ）アクリレート、カルボキシペンチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ブタンジオールモノ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートのカプロラクトン変性物、２−ヒドロキシブチルアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、グリシドールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、２−アクリロイルオキシエチルアシッドフォスフェート、フェニル（メタ）アクリレート、ノニルフェノールＥＯ付加物（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、シクロノニル（メタ）アクリレート、シクロデシル（メタ）アクリレート、シクロドデシル（メタ）アクリレート、シクロステアリル（メタ）アクリレート、シクロラウリル（メタ）アクリレート、４−ｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニロキシエチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、フェノキシ（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシ−ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、トリシクロデカル（メタ）アクリレート、シクロプロピル（メタ）アクリレート、シクロブチル（メタ）アクリレート、シクロペンチル（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡ型エチレンオキサイド付加（メタ）アクリレート、水転ビスフェノールＡ型エチレンオキサイド付加（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン、アジピン酸ビニル、アクリル酸ビニル等が挙げられる。これらの中でも、単官能の（メタ）アクリレート化合物が好ましく、更にヒドロキシル基あるいはカルボキシル基を有する単官能の（メタ）アクリレート化合物が好ましい。重合性モノマーとしてヒドロキシル基あるいはカルボキシル基を有する単官能の（メタ）アクリレート化合物を用いることによって、ガラス板と樹脂層との密着強度を高めることができるので好ましい。
【００４４】
上記した重合性モノマーの使用量は、ウレタン系活性エネルギー線硬化性組成物の固形分総量１００質量％に対して、１〜４０質量％の範囲が好ましく、２〜３０質量％の範囲がより好ましい。
【００４５】
ウレタン系活性エネルギー線硬化性組成物には、更に重合開始剤を含有することが好ましい。重合開始剤として、上述のアクリル系活性エネルギー線硬化性組成物で用いられるものと同様のものを、同様の比率で用いることができる。
【００４６】
次に、ウレタン系活性エネルギー線硬化性組成物に好ましく用いられる、上述した重合性ウレタンポリマー（Ａ１）、重合性ウレタンポリマー（Ａ２）、及びウレタンポリマー（Ｂ）について詳細に説明する。
【００４７】
重合性ウレタンポリマー（Ａ１）は、例えば、分子末端にイソシアネート基を有するウレタンプレポリマー（ａ）と、イソシアネート基と反応しうる官能基（例えば、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アミノ基、アミド基等）とエチレン性不飽和基とを有する化合物（ｂ）とを反応させることによって得ることができる。
【００４８】
重合性ウレタンポリマー（Ａ２）は、例えば、上記ウレタンプレポリマー（ａ）と、上記化合物（ｂ）及びイソシアネート基と反応しうる官能基（例えば、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アミノ基、アミド基等）とヒドロキシル基またはカルボキシル基を有する化合物（ｃ）とを反応させることによって得ることができる。
【００４９】
また、重合性ウレタンポリマー（Ａ１）と重合性ウレタンポリマー（Ａ２）を１つの合成過程で一緒に合成することができる。例えば、上記ウレタンプレポリマー（ａ）と反応させる上記化合物（ｂ）と上記化合物（ｃ）の仕込み比率、仕込み順序あるいは仕込み時間を調整することによって、重合性ウレタンポリマー（Ａ１）と重合性ウレタンポリマー（Ａ２）の混合比率を調整することができる。
【００５０】
上記のようにして重合性ウレタンポリマー（Ａ１）と重合性ウレタンポリマー（Ａ２）を１つの合成過程で一緒に合成することによって得られた重合性ウレタンポリマー（Ａ）において、重合性ウレタンポリマー（Ａ１）と重合性ウレタンポリマー（Ａ２）の混合比率は、例えば、合成された重合性ウレタンポリマー（Ａ）の分子末端アクリレート比率を求めることによって判断することができる。
【００５１】
上記の分子末端アクリレート比率は、上記で合成された重合性ウレタンポリマー（Ａ）の酸価もしくはヒドロキシル基価を滴定法等で求め、得られた酸価もしくはヒドロキシル基価と分子量から算出することができる。
【００５２】
上記で合成された重合性ウレタンポリマー（Ａ）の分子末端アクリレート比率は、全末端の５５〜９５％の範囲が好ましく、６０〜９０％の範囲がより好ましい。
【００５３】
ウレタンポリマー（Ｂ）は、分子末端にイソシアネート基を有するウレタンプレポリマー（ａ）と、イソシアネート基と反応しうる官能基（例えば、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アミノ基、アミド基等）とヒドロキシル基またはカルボキシル基を有する化合物（ｃ）とを反応させることによって得ることができる。
【００５４】
上述した重合性ウレタンポリマー（Ａ１）、重合性ウレタンポリマー（Ａ２）、及びウレタンポリマー（Ｂ）を合成するために用いられる、分子末端にイソシアネート基を有するウレタンプレポリマー（ａ）について説明する。
【００５５】
かかるウレタンプレポリマー（ａ）は、ポリオールとイソシアネート化合物とを反応させて合成することができる。ポリオールとしては、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、ポリカーボネートポリオール等が挙げられるが、これらの中でもポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、及びポリカプロラクトンポリオールが好ましい。
【００５６】
上記ポリエステルポリオールは、多価カルボン酸と多価アルコールをエステル化反応させて得ることができる。かかる多価カルボン酸としては、アジピン酸、セバシン酸、コハク酸、フタル酸、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロフタル酸、無水テトラヒドロフタル酸、フマル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、トリメリット酸、無水トリメリット酸、ピロメリット酸、無水ピロメリット酸、乳酸、ダイマー酸等が挙げられ、中でもアジピン酸、セバシン酸、ピロリメット酸、ダイマー酸が好ましい。
【００５７】
多価アルコールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、ポリエチレングリコール、ポリブチレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、３−メチル１，５−ペンタンジオール、ビスフェノールＡのエチレンオキサイドもしくはプロピレンオキサイド付加物、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ペンタエリスリトール等を用いることができ、中でもエチレングリコール、１，４−ブタンジオール等の２官能アルコールが好ましい。
【００５８】
上記ポリエーテルポリオールは多価アルコールをエーテル化反応させて得ることができる。ここで用いる多価アルコールとしては、上記ポリエステルポリオールの製造に用いる多価アルコールと同様のものを用いることができる。
【００５９】
上記ポリカプロラクトンポリオールは、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール，１，９−ノナンジオール、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド，もしくはプロピレンオキサイド付加物、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ペンタエリスリトール等公知慣用の多価アルコールのε−カプロラクトン付加物等が挙げられる。
【００６０】
上記ポリカーボネートポリオールとしては、前述のポリエステルポリオールの合成に用いられる多価アルコールとホスゲンとの脱塩酸反応、あるいは前記多価アルコールとジエチレンカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジフェニルカーボネート等とのエステル交換反応で得られるものが挙げられる。
【００６１】
分子末端にイソシアネート基を有するウレタンプレプレポリマー（ａ）の合成に用いられるイソシアネート化合物としては、トリレンジイソシアネート、水添トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート等のジイソシアネート化合物が好ましく用いられる。
【００６２】
ウレタンプレポリマー（ａ）としては、分子の両末端にイソシアネート基を有するものが好ましい。
【００６３】
次に、重合性ウレタンポリマー（Ａ１）を得るために上記ウレタンプレポリマー（ａ）と反応させる化合物（ｂ）について説明する。化合物（ｂ）はイソシアネート基と反応しうる官能基（例えば、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アミノ基、アミド基等）とエチレン性不飽和基（例えばビニル基、アリル基、アクリル基、メタクリル基等）を有する化合物である。
【００６４】
化合物（ｂ）としては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ブタンジオールモノ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートのカプロラクトン変性物、グリシドールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート等のヒドロキシル基含有（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、カルボキシエチル（メタ）アクリレート、カルボキシペンチル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイロキシエチルコハク酸等のカルボキシル基含有（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のアミノ基含有（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロールプロパン（メタ）アクリルアミドなどのアミド基含有（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらの中でも、特にヒドロキシル基含有（メタ）アクリレート化合物が好ましく用いられる。
【００６５】
次に、重合性ウレタンポリマー（Ａ２）及びウレタンポリマー（Ｃ）を得るために上記ウレタンプレポリマー（ａ）と反応させる化合物（ｃ）について説明する。化合物（ｃ）としては、例えば多価カルボン酸、オキシカルボン酸、多価アルコール等が挙げられる。
【００６６】
上記の多価カルボン酸としては、例えば、アジピン酸、セバシン酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、フタル酸、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロフタル酸、無水テトラヒドロフタル酸、フマル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、トリメリット酸、無水トリメリット酸、ピロメリット酸、無水ピロメリット酸、ダイマー酸、エタン−１，１，２−トリカルボン酸、ヘキサン−２，３，５−トリカルボン酸等公知慣用の有機酸が好適に用いられるが、他の成分との相溶性の面からジカルボン酸が好ましい。
【００６７】
上記のオキシカルボン酸としては、例えば、乳酸、グリコール酸、トリオキシ酪酸、トリオキシ吉草酸、トリオキシヘキサン酸、グルコン酸等公知慣用の有機酸が好適に用いられる。
【００６８】
上記の多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、ポリエチレングリコール、ポリブチレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、３−メチル１，５−ペンタンジオール、ビスフェノールＡのエチレンオキサイドもしくはプロピレンオキサイド付加物、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ペンタエリスリトール等の多価アルコールを好ましく用いることができる。中でも、他の成分との相溶性や吸水安定性の面から１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、３−メチル１，５−ペンタンジオール等のジオールが特に好ましい。
【００６９】
樹脂層が粘着剤で形成されている場合、樹脂層には黄変防止のために酸化防止剤や光安定剤を含有することが好ましい。
【００７０】
酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤が好ましく用いられる。光安定剤としては、立体障害ピペリジル基とエチレン性不飽和基とを有する単量体が好ましく用いられる。
【００７１】
ヒンダードフェノール系酸化防止剤としては、例えば、トリエチレングリコール−ビス〔３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、ペンタエリスリトール−テトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、１，６−ヘキサンジオール−ビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、エチレンビス（オキシエチレン）ビス〔３−（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ｍ−トリル）プロピオネート〕、ヘキサメチレン−ビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、イソオクチル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、３，９−ビス〔２−｛３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝−１，１−ジメチルエチル〕−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５・５〕ウンデカン、Ｎ，Ｎ’−ヘキサン−１，６−ジイルビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオナミド〕、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド）、Ｎ，Ｎ’−ビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル〕ヒドラジン、ジエチル〔（３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル）メチル〕ホスフェート、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルフォスフォネート−ジエチルエステル、３，３’，３’’，５，５’，５’’−ヘキサ−ｔ−ブチル−ａ，ａ’，ａ’’−（メシチレン−２，４，６−トリイル）トリ−ｐ−クレゾール、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチル）イソシアヌル酸、１，３，５−トリス（４−ｓｅｃ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチル）イソシアヌル酸、１，３，５−トリス（４−ネオペンチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチル）イソシアヌル酸、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、トリス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−イソシアヌレート、トリス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−イソシアヌレート、ｐ−クロロメチルスチレンとｐ−クレゾールの重縮合物、ｐ−クロロメチルスチレンとジビニルベンゼンの重縮合物、ｐ−クレゾールとジビニルベンゼン重縮合物のイソブチレン反応物、などが挙げられる。
【００７２】
上記化合物の中でも、トリエチレングリコール−ビス〔３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、ペンタエリスリトール−テトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、１，６−ヘキサンジオール−ビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、エチレンビス（オキシエチレン）ビス〔３−（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ｍ−トリル）プロピオネート〕、ヘキサメチレン−ビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、イソオクチル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート等のプロピオネート化合物が好ましく用いられる。
【００７３】
リン系酸化防止剤としては、例えばトリフェニルホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ジフェニルオクチルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４′−ビフェニレンフォスファイト、トリスノニルフェニルフォスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジフォスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジフォスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリスリトール−ジホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）（１，１−ビフェニル）−４，４’−ジイルビスホスホナイト、ジ−ｔ−ブチル−ｍ−クレジル−ホスホナイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ジ（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−ペンタエリスリールジホスファイト、ジ（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）−ペンタエリスリールジホスファイト、４，４’−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル−ジトリデシル）ホスファイト、サイクリックネオペンタンテトライル（オクタデシルホスファイト）、ジイソデシルペンタエリスリトールジホスファイト、２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト、ビス（トリデシル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、水添ビスフェノールＡペンタエリスリトール ホスファイトポリマー、水添ビスフェノールＡホスファイトポリマー、テトラフェニルテトラ（トリデシル）ペンタエリスリトールテトラホスファイト、テトラ（トリデシル）−４，４’−イソプロピリデンジフェニルジホスファイト、テトラフェニルジプロピレングリコールジホスファイトなどが挙げられる。
【００７４】
これらの中でも、トリフェニルホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ジフェニルオクチルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト等のトリフェニルホスファイト、ジフェニルアルキルホスファイト、モノフェニルジアルキルホスファイトが好ましく用いられる。
【００７５】
本発明に用いることができる、立体障害ピペリジル基とエチレン性不飽和基とを有する単量体について説明する。係る単量体における立体障害ピペリジル基とは、ピペリジル基の２位と６位にそれぞれ１乃至２個のアルキル基を有するものであり、エチレン性不飽和基とは、アクリル基（アクリロイル基）、メタクリル基（メタクリロイル基）、クロトノイル基、ビニル基、アリル基等であり、エチレン性不飽和基が立体障害ピペリジル基の１位および／または４位に、直接もしくは酸素原子やイミノ基等の連結基を介して結合した化合物である。
【００７６】
本発明に好ましく用いられる立体障害ピペリジル基とエチレン性不飽和基とを有する単量体は、下記一般式（１）および（２）で表すことができる。
【００７７】
【化１】
2011147521.tif 000003
【００７８】
（式中、Ｒ１は水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ２〜Ｒ５はそれぞれ独立して炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ６は水素原子またはシアノ基を表し、Ｒ７、Ｒ８はそれぞれ独立して水素原子またはメチル基を表し、Ｘ１は酸素原子またはイミノ基を表す。）
【００７９】
【化２】
2011147521.tif 000004
【００８０】
（式中、Ｒ１２〜Ｒ１５はそれぞれ独立して炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ１６は水素原子またはシアノ基を表し、Ｒ１７〜Ｒ２０はそれぞれ独立して水素原子またはメチル基を表し、Ｘ２は酸素原子またはイミノ基を表す。）
前記一般式（１）で表される化合物としては、例えば４−（メタ）アクリロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（メタ）アクリロイルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（メタ）アクリロイルオキシ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン、４−（メタ）アクリロイルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン、４−シアノ−４−（メタ）アクリロイルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−クロトノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−クロトノイルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンなどが挙げられる。
【００８１】
前記一般式（２）で表される化合物としては、例えば１−（メタ）アクリロイル−４−（メタ）アクリロイルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−（メタ）アクリロイル−４−シアノ−４−（メタ）アクリロイルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−クロトノイル−４−クロトノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンなどが挙げられる。
【００８２】
上記した化合物の中でも、一般式（１）で表される化合物が好ましく、特に４−（メタ）アクリロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（メタ）アクリロイルオキシ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジンが好ましく用いられる。
【００８３】
上記したヒンダードフェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、および立体障害ピペリジル基とエチレン性不飽和基とを有する単量体の、それぞれの含有比率は、樹脂層を形成する粘着剤の固形分総量１００質量％に対して０．０５〜５質量％の範囲が好ましく、０．１〜３質量％の範囲がより好ましい。
【００８４】
樹脂層を形成する粘着剤には、更に可塑剤を含有させることができる。かかる可塑剤としては、安息香酸ベンジル、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジヘプチル、フタル酸ジ−２−エチルヘキシル、フタル酸ジイソノニル、フタル酸ジイソデシル、フタル酸ジブチルベンジル、フタル酸ジオクチル、ブチルフタリルブチルグリコレートなどのフタル酸系化合物、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸ジイソノニル、アジピン酸ジイソデシル、アジピン酸ジブトキシエチルなどのアジピン酸系化合物、セバシン酸ジブチル、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシルなどのセバシン酸系化合物、リン酸トリエチレン、リン酸トリフェニル、リン酸トリクレジル、リン酸トリキシレニル、リン酸クレジルフェニルなどのリン酸化合物、ジオクチルセバケート、メチルアセチルリシノレートなどの脂肪酸系化合物、ジイソデシル−４，５−エポキシテトラヒドロフタレートなどのエポキシ系化合物、トリメリット酸トリブチル、トリメリット酸トリ−２−エチルヘキシル、トリメリット酸トリｎ−オクチル、トリメリット酸トリイソデシルなどのトリメリット酸系化合物、その他オレイン酸ブチル、塩素化パラフィン、ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシテトラメチレングリコール、ポリブテン、ポリイソブチレンなどが挙げられる。
【００８５】
上記可塑剤の使用量は、粘着剤の固形分総量１００質量％に対して、１〜３０質量％の範囲が好ましい。
【００８６】
樹脂層を形成する粘着剤には、更に重合禁止剤を含有させることができる。かかる重合禁止剤としてはハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、ベンゾキノン、ｐ−ｔ−ブチルカテコール、２，６−ジブチル−４−メチルフェノール等を用いることができる。
【００８７】
また、樹脂層を形成する粘着剤には、必要に応じて上記以外の各種添加剤、たとえば、酸化防止剤、消泡剤、レベリング剤、光安定剤、紫外線吸収剤、着色防止剤、顔料等を含有させることができる。
【００８８】
前述したように樹脂層が粘着剤で形成されている場合、本発明の透明樹脂シートは、樹脂層（粘着剤）を介して直接にガラス板に貼着することが可能になる。
【００８９】
上記の態様において、樹脂層に用いられる粘着剤のガラス板との密着強度は、２〜２０Ｎ／２５ｍｍの範囲が好ましい。粘着剤の密着強度が２Ｎ／２５ｍｍ以上であると透明樹脂シートが剥がれたり、ずれ落ちたりすることがなく、一方、密着強度が２０Ｎ／２５ｍｍ以下であると透明樹脂シートの貼り合わせのときに異物や気泡混入などの不具合が生じたときに再剥離が可能となる。密着強度が２０Ｎ／２５ｍｍを越えると剥離しにくくなり、場合によってはガラス板が破損するなどの不具合が生じる場合がある。樹脂層に用いられる粘着剤のガラス板との密着強度は、３〜１８Ｎ／２５ｍｍの範囲がより好ましく、特に４〜１５Ｎ／２５ｍｍの範囲が好ましい。
【００９０】
[ 樹脂フィルム ]
また、本発明の透明樹脂シートは、以下に述べるように一方の面が特定の性質を有する樹脂フィルムを有することが好ましく、この場合、樹脂層として粘着剤を用いることによって、樹脂層と上記樹脂フィルムとを直接に積層することができる。ここで、「一方の面が特定の性質を有する樹脂フィルム」とは、両方の面が特定の性質を有する樹脂フィルムも含む。特定の性質とするための手間や、一方の面のみ特定の性質を有していれば実用上問題ないことが多いことを考慮すると、一方の面のみ特定の性質を有する樹脂フィルムがより好ましい。
【００９１】
本発明の透明樹脂シートは、一方の面の水との接触角が８０度以上である樹脂フィルムが、この一方の面が樹脂層とは反対側になるように積層されていることが好ましい。
【００９２】
上記のように本発明の透明樹脂シートが、更に水との接触角が８０度以上である樹脂フィルムを有することによって、本発明の透明樹脂シートに小物体（例えば弾球遊技機の遊技球）が衝突することによって起こる汚れ付着を抑制することができる。また、水との接触角が８０度以上である樹脂フィルムを備えた本発明の透明樹脂シートは、たとえ汚れが付着した場合であっても、汚れを容易に拭き取ることが可能である。
【００９３】
上記樹脂フィルムの水との接触角は、９０度以上であることがより好ましく、更に９５度以上であることが好ましい。上限は１５０度程度である。
【００９４】
上記樹脂フィルムの表面の水との接触角を８０度以上とする方法としては、例えばフッ素化合物やケイ素化合物を上記樹脂フィルムの表面に塗布する方法がある。本願においては、このような塗布層も樹脂フィルムの一部とみなす。
【００９５】
上記フッ素化合物としては、フッ素原子を含むモノマー、フッ素原子を含む共重合体等が挙げられる。フッ素含有モノマーとしては、ヘキサフルオロイソプロピル（メタ）アクリレート、ヘプタデカフルオロデシル（メタ）アクリレート、パーフルオロアルキルスルホンアミドエチル（メタ）アクリレート、パーフルオロアルキルアミドエチル（メタ）アクリレート、２，２，３，３−テトラフルオロプロピル（メタ）アクリレート等のパーフルオロアルキル基含有（メタ）アクリレート化合物が挙げられる。これらの化合物は、（株）ダイキンファインケミカル研究所製のＭ−３６３３、同Ｍ−３８３３、同Ｒ−３６３３、同Ｒ−３８３３、共栄社化学（株）製のＡＦＣ−１０００、同ＡＦＣ−２０００、同ＦＡ−１６、大日本インキ（株）製のメガファック（登録商標）５３１Ａ、大阪有機化学工業（株）製のビスコートＶ−３ＦＭなどが挙げられる。フッ素原子を含む共重合体としては、主鎖が炭素原子のみからなり、かつ、含フッ素ビニルモノマー重合単位と側鎖に（メタ）アクリロイル基を有する重合単位とを含んでなる共重合体が挙げられる。
【００９６】
上記ケイ素化合物としては、ポリシロキサン化合物、重合性不飽和基で修飾されたコロイダルシリカ等を挙げることができる。ポリシロキサン化合物としては、ポリジメチルシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、ポリエステル変性ポリシロキサン、ポリエポキシ変性ポリシロキサン、アクリル変性ポリシロキサン（シリコーンアクリレート）、フッ素変性ポリシロキサン等が挙げられる。具体的には、ビックケミージャパン（株）製のＢＹＫ３７０、同ＢＹＫ３７５、同ＢＹＫ−ＵＶ３５００、同ＢＹＫ−ＵＶ３５７０、信越化学工業（株）製のＸ−２２シリーズ、同Ｘ−２４シリーズ、東レ・ダウコーニング（株）製のＢＹ１６シリーズ、同ＡＹシリーズ等が挙げられる。重合性不飽和基で修飾されたコロイダルシリカは、例えば特開２００５−１６３０３５号公報に記載されており本発明に用いることが可能である。
【００９７】
また、本発明の透明樹脂シートは、一方の面のＪＩＳ−Ｋ５６００−５−４（１９９９年）で定義される鉛筆硬度が２Ｈ以上である樹脂フィルムが、この一方の面が樹脂層とは反対側になるように積層されていることが好ましい。
【００９８】
上記のように樹脂フィルム表面の鉛筆硬度を高くすることによって、本発明の透明樹脂シートの傷発生抑制効果が向上し、その結果、本発明の透明樹脂シートに小物体（例えば弾球遊技機の遊技球）が衝突しても傷が付きにくくなる。
【００９９】
上記樹脂フィルムの鉛筆硬度は、３Ｈ以上がより好ましい。上限は９Ｈ程度である。
【０１００】
上記樹脂フィルムの表面の鉛筆硬度を２Ｈ以上とする方法としては、樹脂フィルム表面にハードコート層を積層することが好ましい。本願においては、このハードコート層も樹脂フィルムの一部とみなす。以下、上記ハードコート層について説明する。
【０１０１】
ハードコート層は、熱硬化性樹脂や活性エネルギー線硬化性樹脂を主成分として形成されることが好ましい。ここで主成分とは、ハードコート層の全成分１００質量％に対して上記熱硬化性樹脂あるいは活性エネルギー線硬化性樹脂を５０質量％以上含むことを意味する。
【０１０２】
上記熱硬化性樹脂としては、熱によって重合又は架橋する、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、フッ素系樹脂、ポリイミド系樹脂等が挙げられる。
【０１０３】
上記活性エネルギー線硬化性樹脂は、紫外線や電子線等の活性エネルギー線によって重合・硬化する樹脂であり、本発明ではハードコート層を構成する樹脂として特に好ましく用いられる。
【０１０４】
活性エネルギー線硬化性樹脂としては、ビニル基、アリル基、（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリロイルオキシ基等のエチレン性不飽和基を有する、モノマー、オリゴマー、プレポリマーを適宜混合した組成物を用いることができる。
【０１０５】
モノマーの例としては、スチレン、メチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシ（メタ）アクリレート等の単官能アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘキサ（メタ）トリアクリレート、トリメチロールプロパン（メタ）アクリル酸安息香酸エステル、トリメチロールプロパン安息香酸エステル等の多官能アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレートヘキサメチレンジイソシアネート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートヘキサメチレンジイソシアネート等のウレタンアクリレート等を挙げることができる。
【０１０６】
オリゴマー、プレポリマーとしては、ポリエステル（メタ）アクリレート、ポリウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ポリエーテル（メタ）アクリレート、アルキット（メタ）アクリレート、メラミン（メタ）アクリレート、シリコーン（メタ）アクリレート等を挙げることができる。
【０１０７】
上記した、モノマー、オリゴマー、プレポリマーは、単独もしくは複数混合して使用してもよいが、３官能以上の多官能モノマーを用いることが好ましい。
【０１０８】
上記した、モノマー、オリゴマー、プレポリマーの重合を開始させるために、光重合開始剤を含有することが好ましい。かかる光重合開始剤の具体例としては、アセトフェノン、２，２−ジエトキシアセトフェノン、ｐ−ジメチルアセトフェノン、ｐ−ジメチルアミノプロピオフェノン、ベンゾフェノン、２−クロロベンゾフェノン、４，４’−ジクロロベンゾフェノン、４，４’−ビスジエチルアミノベンゾフェノン、ミヒラーケトン、ベンジル、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、メチルベンゾイルフォルメート、ｐ−イソプロピル−α−ヒドロキシイソブチルフェノン、α−ヒドロキシイソブチルフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンなどのカルボニル化合物、テトラメチルチウラムモノスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド、チオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−メチルチオキサントンなどの硫黄化合物などを用いることができる。これらの光重合開始剤は単独で使用してもよいし、２種以上組み合せて用いてもよい。
【０１０９】
本発明の透明樹脂シートは、一方の面の水との接触角が８０度以上かつ鉛筆硬度が２Ｈ以上である樹脂フィルムを備えることが好ましい。従って、上述のハードコート層は、その表面の水との接触角が８０度以上であることが好ましく、そのためにハードコート層には前述のフッ素化合物やケイ素化合物を含有させることが好ましい。フッ素化合物やケイ素化合物の含有量は、ハードコート層の全成分１００質量％に対して１〜５０質量％の範囲が好ましく、５〜４０質量％の範囲がより好ましい。ハードコート層表面の水に対する接触角は９０度以上がより好ましく、９５度以上が更に好ましい。上限は１５０度程度である。
【０１１０】
ハードコート層の厚みは０．５〜３０μｍの範囲が好ましく、１〜２０μｍの範囲がより好ましく、更に２〜１５μｍの範囲が好ましく、特に３〜１０μｍの範囲が好ましい。
【０１１１】
上記したように、水との接触角が８０度以上である、あるいは鉛筆硬度が２Ｈ以上である樹脂フィルムに用いられる樹脂フィルムは、せん断弾性率が１×１０８Ｐａ以上であることが好ましい。せん断弾性率が１×１０８Ｐａ以上の樹脂フィルムを用いることによって、本発明の透明樹脂シートに小物体（例えば弾球遊技機の遊技球）が衝突することによって起こる傷発生の抑制効果が更に向上する。
【０１１２】
樹脂フィルムのせん断弾性率は、５×１０８Ｐａ以上がより好ましく、特に１×１０９Ｐａ以上がより好ましい。樹脂フィルムのせん断弾性率の上限は、１×１０１２Ｐａ以下が好ましく、１×１０１１Ｐａ以下が好ましい。
【０１１３】
樹脂フィルムを形成する樹脂としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂、ジアセチルセルロース、トリアセチルセルロース、プロピオニルセルロース、ブチリルセルロース、ニトロセルロース等のセルロースエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリスチレン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン等のポリオレフィン樹脂、アクリル樹脂、ポリエーテルケトン樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエーテルイミド樹脂が挙げられる。これらの中でもポリエステル樹脂、セルロースエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂が好ましく、更にポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂が好ましく、特にポリエステル樹脂が好ましい。
【０１１４】
樹脂フィルムは、樹脂層あるいは前述の塗布層やハードコート層との密着強度を高めるために、易接着層（プライマー層）が予め積層されている樹脂フィルムであることが好ましい。かかる易接着層は、樹脂と架橋剤を少なくとも含有する層であることが好ましい。易接着層を形成する樹脂としては、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、及びウレタン樹脂のいずれか１種もしくは２種以上の組み合わせが好ましく、少なくともポリエステル樹脂を含むことがより好ましい。
【０１１５】
易接着層に含まれる架橋剤としては、メラミン系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤、イソシアネート系架橋剤、アジリジン系架橋剤、エポキシ系架橋剤が挙げられる。これらの中でも、メラミン系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤が好ましく、特にメラミン系架橋剤が好ましく用いられる。架橋剤の含有量は、上記樹脂１００質量部に対して１〜１００質量部の範囲が好ましく、２〜９０質量部の範囲がより好ましく、特に３〜８０質量部の範囲が好ましい。
【０１１６】
易接着層は、更に易滑性や耐ブロッキング性の向上のために、無機微粒子を含有することが好ましい。かかる無機微粒子としては、コロイダルシリカが好ましく用いられる。無機微粒の含有量は、易接着層の全成分１００質量％に対して０．１〜１０質量％の範囲が好ましい。
【０１１７】
易接着層の厚みは、３〜３００ｎｍの範囲が好ましく、５〜２５０ｎｍの範囲がより好ましく、更に１０〜２００ｎｍの範囲が好ましく、特に１５〜１５０ｎｍの範囲が好ましい。
【０１１８】
樹脂フィルムの厚みは、０．０５〜１ｍｍの範囲が好ましく、０．０８〜０．５ｍｍの範囲がより好ましく、特に０．１〜０．３ｍｍの範囲が好ましい。
【０１１９】
[ 透明樹脂シートが装着されたガラス板 ]
次に、本発明の透明樹脂シートが装着されたガラス板について説明する。図１は、本発明の透明樹脂シートが装着されたガラス板の一例の模式断面図である。本発明の透明樹脂シートが装着されたガラス板１０は、本発明の透明樹脂シート１がガラス板４に装着されて形成されている。本発明の透明樹脂シート１は、樹脂層２と一方の面が特定の性質を有する樹脂フィルム３との積層体である。樹脂層２は粘着剤で形成されており、本発明の透明樹脂シート１はガラス板４に樹脂層２で貼り付けられている。また、樹脂フィルム３も樹脂層２に直接に貼り合わされている。樹脂フィルム３の特定の性質を有する面（図示せず）は、樹脂層２とは反対側の面である。ここで、樹脂フィルム３の特定の性質を有する面とは、例えば前述したように、水との接触角が８０度以上でかつ鉛筆硬度が２Ｈ以上であるハードコート層である。
【０１２０】
樹脂層２は、粘着剤以外の樹脂で構成することも可能である。その場合、本発明の透明樹脂シートは、他の粘着剤や接着剤でガラス板に貼り付けられ、同様に樹脂層２と樹脂フィルム３も他の粘着剤や接着剤で貼り合わされる。
【０１２１】
次に、遊技盤と前面ガラスが対向配置されている弾球遊技機において、前面ガラスの遊技盤と対向する面に本発明の透明樹脂シートが装着されている態様について説明する。
【０１２２】
図２は、前面ガラスに本発明の透明樹脂シートが装着された弾球遊技機（パチンコ遊技機）の一例の模式断面図である。弾球遊技機１１は、遊技盤５と空間８を空けて前面ガラス１２が配置されている。前面ガラス１２は、外ガラス６と内ガラス７で構成されている。内ガラス７の遊技盤５に対向する面に本発明の透明樹脂シート１が装着されている。本発明の透明樹脂シート１の構成は図１と同じであり、内ガラス７に本発明の透明樹脂シート１が樹脂層２を介して貼り付けられている。
【０１２３】
上記図２に示すように前面ガラス１２を構成する内ガラス７に本発明の透明樹脂シート１を装着してもよいし、あるいは内ガラス７に代えて図１に示すような本発明の透明樹脂シート１が予め装着されたガラス板１０を用いてもよい。
【０１２４】
上記したように、遊技盤と前面ガラスが対向配置されている弾球遊技機において、前面ガラスの遊技盤に対向する面に本発明の透明樹脂シートを装着することによって、遊技球が前面ガラスに衝突するときに発生する衝突音を大幅に緩和することができる。また、本発明の好ましい態様である、更に一方の面が特定の性質を有する樹脂フィルムを備えた本発明の透明樹脂シートは、遊技球が本発明の透明樹脂シートに衝突することによって起こる汚れ付着や傷の発生を抑制することができる。
【実施例】
【０１２５】
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。尚、本実施例における測定方法及び評価方法を以下に示す。
【０１２６】
（１）せん断弾性率の測定方法
せん断弾性率Ｇ’は、動的粘弾性測定装置Ｇｅｍｉｎｉ  ＨＲ  ｎａｎｏ（Ｂｏｈｌｉｎ社製）を用い、温度２５℃で周波数１Ｈｚの条件で測定した。
但し、ＰＥＴフィルム及びＥＶＡフィルムのせん断弾性率は、テンシロンＲＴＭ−１００（オリエンテック社製）を用いて温度２５℃にて引張弾性率（Ｅ）を測定し、換算式（Ｅ＝３Ｇ’）に従って、引張弾性率をせん断弾性率に換算して得た。
【０１２７】
（２）密着強度の測定方法
本実施例で作製された本発明の透明樹脂シートを幅２５ｍｍに切断し、該透明樹脂シートを樹脂層を介してガラス板上に５ｋｇのゴムローラを１往復させて圧着した後、常温で２４時間放置した。その後、テンシロンＲＴＭ−１００（オリエンテック社製）を用いて環境温度２５℃にて剥離速度３００ｍｍ／分で１８０°剥離試験を行い、ガラス板と透明樹脂シートの樹脂層との間の密着強度を測定した。
【０１２８】
（３）水との接触角の測定
樹脂フィルム表面（ハードコート層が積層されている場合はハードコート層表面）に蒸留水を滴下（液滴径約１．５ｍｍ）して測定した。測定装置は協和界面化学（株）製の接触角計ＣＡ−Ｘ型を用いた。
【０１２９】
（４）鉛筆硬度
樹脂フィルム表面（ハードコート層が積層されている場合はハードコート層表面）の表面の鉛筆硬度を、ＨＥＩＤＯＮ（新東科学株式会社製）を用いて、ＪＩＳ  Ｋ５６００−５−４（１９９９年）に従って測定した。
【０１３０】
（５）重量平均分子量の測定方法
ウレタンポリマーの重量平均分子量をＧＰＣにより測定した。測定にはＷＡＬＴＥＲＳ  ＧＰＣ−１５０Ｃ Ｐｌｕｓ（日本ＷＡＬＴＥＲＳ社製）を用い下記条件にて測定した。
・検出器：ＷＡＬＴＥＲＳ  ２４１０
・溶媒：テトラヒドロフラン
・カラム：ＨＲ４  ２本、ＨＲ４Ｅ  １本（７．５ｍｍ×３００ｍｍ）
・温度：４０℃
・濃度：０．２％
・注入量：１００μｌ
・流速：１．０ｍ／ｍ
・ｎ数：３。
【０１３１】
（６）アクリレート末端比率の測定方法
ウレタンポリマーのアクリレート末端比率は、ＪＩＳＫ−１５５７に準拠し、樹脂をクロロホルム中に溶解させ、無水酢酸を添加しＫＯＨで滴定することにより水酸基価を算出し、水酸基価と重量平均分子量からアクリレート末端比率を算出した。
【０１３２】
（７）衝突音の緩和効果の評価
図２に示すように、パチンコ遊技機の前面ガラス１２の内ガラス７に本発明あるいは比較例の透明樹脂シートを装着して、実際の遊技における遊技球（パチンコ球）の衝突音の緩和効果を官能評価した。官能評価は下記の５段階評価を１０人で行い、平均した値から小数点以下を五捨六入したものである。４級以上が合格である。
５級；ブランクに対して大きな緩和効果があり、衝突音はほとんど気にならない。
４級；５級ほどではないが、かなりの緩和効果があり、衝突音もあまり気にならない。
３級；ブランクに対して緩和効果はあるが不十分であり、まだ衝突音が気になる。
２級；ブランクに対して緩和効果はあるが小さく、衝突音がかなり気になる。
１級；ブランク（透明樹脂シートを装着しないもの）。
【０１３３】
（８）透明樹脂シートの汚れ付着状況の評価
上記（７）と同様のパチンコ遊技機で実際の遊技を延べ５００時間行った後、透明樹脂シートの汚れ付着状況を目視観察し下記基準で評価した。
○；汚れの付着が認められない。
×；汚れが付着している。
【０１３４】
（９）透明樹脂シートの傷の発生状況の評価
上記（７）と同様のパチンコ遊技機で実際の遊技を延べ５００時間行った後、透明樹脂シートの傷の発生状況を目視観察し下記基準で評価した。
○；傷の発生が認められない。
×；傷が発生している。
【０１３５】
（実施例１）
下記の要領で、樹脂層とハードコート層が積層された樹脂フィルムとが積層された本発明の透明樹脂シートを作製した。
【０１３６】
＜ハードコート層が積層された樹脂フィルムの作製＞
樹脂フィルムとして、易接着層が両面に積層されたポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（厚み０．１ｍｍ）を用意した。このＰＥＴフィルムのせん断弾性率は、２×１０９Ｐａであった。
上記易接着層は、ポリエステル樹脂１００質量部、メラミン系架橋剤７０質量部、及びコロイダルシリカ５質量部を含有する、厚みが１００ｎｍの層である。
この樹脂フィルムの一方の面に、下記のハードコート層を厚みが５μｍとなるように積層した。
【０１３７】
＜ハードコート層＞
シリコーンアクリレート（東レダウコーニング（株）製「ＡＹ−４２ １５１」）を固形分換算で３０質量部、ウレタンアクリレート（根上工業（株）の「アートンレジン  ＵＮ−３３２０ＨＳ」）を６０質量部、フッ化メタアクリレート（大阪有機化学工業（株）製の「ビスコートＶ−３ＦＭ」）を１０質量部、光重合開始剤（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製「イルガキュア（登録商標）１８４」)を３質量部含む。
上記のようにして作製された樹脂フィルムのハードコート層表面の水との接触角は９８度で、鉛筆硬度は３Ｈであった。
【０１３８】
＜樹脂層及び本発明の透明樹脂シートの作製＞
樹脂層となる下記ポリウレタン系粘着剤層を上記ハードコート層が積層された樹脂フィルムのハードコート層が積層された面とは反対面に積層して本発明の透明樹脂シートを作製した。樹脂層となるポリウレタン系粘着剤層の厚みは０．５ｍｍ、せん断弾性率は３×１０４Ｐａ、密着強度は５Ｎ／２５ｍｍであった。
【０１３９】
＜樹脂層となるポリウレタン系粘着剤層の形成＞
下記の要領でウレタン系活性エネルギー線硬化性組成物（無溶剤型）を調製し、この組成物を上記ハードコート層が積層された樹脂フィルムのハードコート層が積層された面とは反対面に塗工し、紫外線を照射し、樹脂層となるポリウレタン系粘着剤層を形成した。この樹脂層となるポリウレタン系粘着剤層の厚みは、０．５ｍｍ、せん断弾性率は３×１０４Ｐａ、密着強度は５Ｎ／２５ｍｍであった。
【０１４０】
＜ウレタン系活性エネルギー線硬化性組成物（無溶剤型）の調製＞  
先ず、分子中にエチレン性不飽和基を有する重合性ウレタンポリマー（Ａ）を以下の要領で合成した。
【０１４１】
＜重合性ウレタンポリマー（Ａ）の合成＞
撹拌機、温度計、還流冷却器及び窒素導入管を装備したフラスコに、ポリプロピレングリコール（旭硝子ウレタン（株）製「エクセノール（登録商標）３０２０」、数平均分子量３２００）９７．９８質量部、ジラウリル酸ジブチルすず０．１１質量部を仕込んだ。次に窒素ガスを吹き込みながら系内を７０℃まで昇温し、均一に溶解した後、イソホロンジイソシアネート８．６５質量部を加え、３時間攪拌しながら保温して、分子末端にイソシアネート基を有するウレタンプレポリマー（ａ）を得た。その後、酸素ガス、窒素ガスを吹き込みながら、２−ヒドロキシエチルアクリレート１．２７質量部を加え、次いで１，３−ブタンジオール０．４２質量部を加えて、３時間攪拌しながら保温して３０分ごとの分子量測定の結果、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比Ｍｗ／Ｍｎが１．５で一定であることを確認し反応を終了し、重合性ウレタンポリマー（Ａ）（重量平均分子量２４０００）を得た。この重合性ウレタンポリマー（Ａ）のアクリレート末端比率は７０％であった。また、この重合性ウレタンポリマー（Ａ）は、重合性ウレタンポリマー（Ａ１）と重合性ウレタンポリマー（Ａ２）とを、４：６の質量比で含む。
【０１４２】
＜ウレタン系活性エネルギー線硬化性組成物（無溶剤型）の調製＞
上記重合性ウレタンポリマー（Ａ）を９０質量部、重合性モノマーとして４−ヒドロキシブチルアクリレートを８質量部、２−（メタ）アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸を２質量部、可塑剤としてフタル酸ジブチルを２質量部、重合開始剤としてヒドロキシアルキルフェノン系光重合開始剤（チバスペシャリティーケミカルズ（株）「イルガキュアー１８４」）を０．５質量部、ヒンダードフェノール系酸化防止剤としてトリエチレングリコール−ビス〔３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕を１質量部、リン系酸化防止剤としてトリフェニルホスファイトを０．５質量部、立体障害ピペリジル基とエチレン性不飽和基とを有する単量体として４−（メタ）アクリロイルオキシ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジンを０．５質量部加えて均一に混合することにより、無溶剤型のウレタン系活性エネルギー線硬化性組成物を調製した。
【０１４３】
＜透明樹脂シートのパチンコ遊技機への装着＞
上記で作製した透明樹脂シートを該透明樹脂シートの樹脂層を介して、図２のパチンコ遊技機の前面ガラス１２の内ガラス７に貼り付けた。
【０１４４】
（実施例２）
実施例１の樹脂層となるポリウレタン系粘着剤層の厚みを０．２ｍｍに変更した以外は、実施例１と同様にして本発明の透明樹脂シートを作製した。この透明樹脂シートを実施例１と同様にしてパチンコ遊技機の前面ガラスの内ガラスに貼り付けた。
【０１４５】
（実施例３）
実施例１の樹脂層となるポリウレタン系粘着剤層の厚みを０．８ｍｍに変更した以外は、実施例１と同様にして本発明の透明樹脂シートを作製した。この透明樹脂シートを実施例１と同様にしてパチンコ遊技機の前面ガラスの内ガラスに貼り付けた。
【０１４６】
（実施例４）
実施例１の樹脂層となるポリウレタン系粘着剤層を下記のように変更した以外は、実施例１と同様にして本発明の透明樹脂シートを作製した。この透明樹脂シートを実施例１と同様にしてパチンコ遊技機の前面ガラスの内ガラスに貼り付けた。
【０１４７】
＜樹脂層となるポリウレタン系粘着剤層＞
実施例１の重合性ウレタンポリマー（Ａ）の合成において、２−ヒドロキシエチルアクリレートと１，３−ブタンジオールの仕込量を、１．０９質量部、０．５６質量部にそれぞれ変更する以外は、実施例１と同様にして重合性ウレタンポリマー（Ａ）を合成した。この重合性ウレタンポリマー（Ａ）の重量平均分子量は２４０００で、アクリレート末端比率は６０％であった。また、この重合性ウレタンポリマー（Ａ）は、重合性ウレタンポリマー（Ａ１）と重合性ウレタンポリマー（Ａ２）とを、２：８の質量比で含む。
【０１４８】
上記の重合性ウレタンポリマー（Ａ）に変更する以外は、実施例１と同様にして樹脂層となるポリウレタン系粘着剤層を形成した。この樹脂層となるポリウレタン系粘着剤層の厚みは、０．５ｍｍ、せん断弾性率は５×１０３Ｐａ、密着強度は６Ｎ／２５ｍｍであった。
【０１４９】
（実施例５）
実施例１の樹脂層となるポリウレタン系粘着剤層を下記のように変更した以外は、実施例１と同様にして本発明の透明樹脂シートを作製した。この透明樹脂シートを実施例１と同様にしてパチンコ遊技機の前面ガラスの内ガラスに貼り付けた。
【０１５０】
＜樹脂層となるポリウレタン系粘着剤層＞
実施例１の重合性ウレタンポリマー（Ａ）を下記の重合性ウレタンポリマー（Ａ）に変更する以外は、実施例１と同様にして樹脂層となるポリウレタン系粘着剤層を形成した。この樹脂層となるポリウレタン系粘着剤層の厚みは、０．５ｍｍ、せん断弾性率は２×１０５Ｐａ、密着強度は３Ｎ／２５ｍｍであった。
【０１５１】
＜重合性ウレタンポリマー（Ａ）の合成＞
撹拌機、温度計、還流冷却器及び窒素導入管を装備したフラスコに、ポリエステルポリオール（クラレ（株）製「クラレポリオールＰ−３０１０」；ジオールタイプ、数平均分子量３０００）９１．８６質量部、ジラウリル酸ジブチルすず０．１１質量部を仕込んだ。次に窒素ガスを吹き込みながら系内を７０℃まで昇温し、均一に溶解した後、イソホロンジイソシアネート８．６５質量部を加え、３時間攪拌しながら保温して、分子末端にイソシアネート基を有するウレタンプレポリマー（ａ）を得た。その後、酸素ガス、窒素ガスを吹き込みながら、２−ヒドロキシエチルアクリレート１．６３質量部を加え、次いで１，３−ブタンジオール０．１１質量部を加えて、３時間攪拌しながら保温して３０分ごとの分子量測定の結果、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比Ｍｗ／Ｍｎが１．５で一定であることを確認し反応を終了し、重合性ウレタンポリマー（Ａ）（重量平均分子量２２０００）を得た。この重合性ウレタンポリマー（Ａ）のアクリレート末端比率は９０％であった。また、この重合性ウレタンポリマー（Ａ）は、重合性ウレタンポリマー（Ａ１）と重合性ウレタンポリマー（Ａ２）とを、８：２の質量比で含む。
【０１５２】
（実施例６）
実施例１の樹脂フィルムを、厚み０．１２５ｍｍのＰＥＴフィルムにハードコート層が積層された市販のハードコートフィルム（東レフィルム加工（株）製の「タフトップ（登録商標）ＳＨＯ」）に変更した以外は、実施例１と同様にして本発明の透明樹脂シートを作製した。この透明樹脂シートを実施例１と同様にしてパチンコ遊技機の前面ガラスの内ガラスに貼り付けた。
上記ハードコートフィルムのハードコート層表面の水との接触角は９３度で、鉛筆硬度は３Ｈであった。上記ハードコートフィルムに用いられているＰＥＴフィルムのせん断弾性率は２×１０９Ｐａであった。
【０１５３】
（比較例１）
実施例１の樹脂フィルムを、易接着層及びハードコート層が積層されていないポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（厚み０．１ｍｍ）に変更し、かつ実施例１の樹脂層となるポリウレタン系粘着剤層の厚みを０．０５ｍｍに変更した以外は、実施例１と同様にして比較例１の透明樹脂シートを作製した。この透明樹脂シートを実施例１と同様にしてパチンコ遊技機の前面ガラスの内ガラスに貼り付けた。
上記のＰＥＴフィルムは、せん断弾性率が２×１０９Ｐａ、水との接触角が７１度、鉛筆硬度がＨであった。
【０１５４】
（比較例２）
比較例１の樹脂層を、ＥＶＡ（エチレン−酢酸ビニル共重合体）フィルム（三井・デュポンポリケミカル（株）製のＥＶＡフィルム（酢酸ビニル含有率１０％）；厚み０．２ｍｍ）の両面に市販のアクリル系粘着剤（厚み０．０１５ｍｍ）を積層したものに変更した以外は、比較例１と同様にして比較例２の透明樹脂シートを作製した。この透明樹脂シートを実施例１と同様にしてパチンコ遊技機の前面ガラスの内ガラスに貼り付けた。
上記ＥＶＡフィルムのせん断弾性率は、５×１０７Ｐａであった。
【０１５５】
＜評価＞
パチンコ遊技機の前面ガラスに実施例及び比較例の透明樹脂シートが装着されたパチンコ遊技機で、衝突音の緩和効果、透明樹脂シートの汚れ付着状況、透明樹脂シートの傷の発生状況を評価した。その結果を表１に示す。
【０１５６】
【表１】
2011147521.tif 000005
【０１５７】
表１の結果より、実施例１〜６の透明樹脂シートをパチンコ遊技機の前面ガラスに装着した場合、遊技球の衝突音を大幅に緩和することが分かる。また、実施例１〜６の透明樹脂シートは、水との接触角が８０度以上でかつ鉛筆硬度が２Ｈ以上のハードコート層を有する樹脂フィルムが積層されているので、パチンコ遊技機の遊技球が衝突することによる汚れ付着や傷の発生が抑制されていることが分かる。
【０１５８】
一方、比較例１は、樹脂層の厚みが０．１μｍ未満であるので衝突音の緩和効果が小さい。比較例２は、樹脂層のせん断弾性率が１×１０７Ｐａ以上であるので衝突音の緩和効果が不十分である。また、比較例１及び比較例２は、樹脂フィルム表面の水との接触角が８０度未満であるので汚れが付着し、更に樹脂フィルム表面の鉛筆硬度が２Ｈ未満であるので傷が発生していた。
【符号の説明】
【０１５９】
１  本発明の透明樹脂シート
２  樹脂層
３  表面処理された樹脂フィルム
４  ガラス板
５  遊技盤
６  外ガラス
７  内ガラス
８  空間
１０  本発明の透明樹脂シートが装着されたガラス板
１１  弾球遊技機
１２  前面ガラス
【図１】
2011147521.tif 000006
【図２】
2011147521.tif 000007