(57)【要約】【課題】本発明の目的は、印字直後のマイナスカールの発生を防止し、搬送性を高め、最終印刷物の平面性にも優れた水性のインクジェットインクを提供することにある。【解決手段】水と相溶性のあるＳｐ値が１９以上２６以下の溶剤を２５質量％以上含み、水の含有量が２０質量％以上５５質量％以下であるインクジェットインクにおいて、１）炭素数５〜１０の１，２−アルカンジオールまたはアセチレングリコール界面活性剤と、２）シリコーン界面活性剤またはフッ素界面活性剤を含むことを特徴とするインクジェットインク。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ｓｐ値が１９以上２６以下の水と相溶性のある溶剤を２５質量％以上含み、水の含有量が２０質量％以上５５質量％以下であるインクジェットインクにおいて、１）炭素数５〜１０の１，２−アルカンジオールまたはアセチレングリコール界面活性剤と、２）シリコーン界面活性剤またはフッ素界面活性剤を含むことを特徴とするインクジェットインク。
【請求項２】
Ｓｐ値が１９以上２６以下の水と相溶性のある溶剤が、アルキレングリコールモノアルキルエーテルであることを特徴とする請求項１に記載のインクジェットインク。
【請求項３】
前記アルキレングリコールモノアルキルエーテルが、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテルまたは３−メチル−３−メトキシブタノールであることを特徴とする請求項２に記載のインクジェットインク。
【請求項４】
グリセリンと、Ｓｐ値が２６より大きい水と相溶性のある蒸気圧が１．３３Ｐａ以上の溶剤の含有量の合計が、インク質量の１０質量％未満であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のインクジェットインク。
【請求項５】
水に可溶で有るが水と相溶性の無い蒸気圧が１３３．３２×１０２Ｐａ以下であるグリコールエーテルを含み、且つ、該グリコールエーテルがインク中に溶解していることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載のインクジェットインク。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット印刷に使用される水性のインクジェットインクに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、インクジェット記録方式は簡便・安価に画像を作製出来るため、写真、各種印刷、マーキング、カラーフィルター等の特殊印刷など、様々な印刷分野に応用されてきている。特に、微細なドットを出射、制御するインクジェット記録装置や、色再現域、耐久性、出射適性等を改善したインク及びインクの吸収性、色材の発色性、表面光沢などを飛躍的に向上させた専用紙を用い、銀塩写真に匹敵する画質を得ることも可能となっている。
【０００３】
しかしながら、専用紙を必要とするインクジェット画像記録システムでは、用いることのできる記録媒体が制限されること、記録媒体のコストアップ等が問題となる。
【０００４】
一方、オフィスにおいては、記録媒体（例えば、普通紙、コート紙、アート紙、普通紙両面印刷等）の制約を受けずに高速でフルカラー印字が行えるシステムのニーズが益々高まりつつある。
【０００５】
インクジェット用インクとして、水性インクジェットインクが広く用いられているが、この様な水性インクジェットインクを用いて、上記システムに係る画像記録を行った場合、画像記録した紙が印字直後に波うち（コックリング）を起こしたり、プリント物が経時でカールを起こすという問題がある。
【０００６】
カールやコックリングを軽減するために、インク中に疎水的な溶剤を多く含ませる方法が、公開されている（特許文献１、２参照）。この方法は有効で普通紙などにおいてもカールやコックリングの発生を抑えることが可能である。
【０００７】
ところが、これらのインクや印刷方法を用いてシングルパスなどの高速印字を行った場合、保存時のカールは起こらず、印字直後も波打ち現象は発生しないものの、紙にベタ印字をした際にプリンターから排出された紙が印字面を外側に丸まってしまう（コックリングと同様の現象ではあるが、最終的な印字物の表面が波打つわけではないので、本発明中では区別するためマイナスカールと呼ぶ）という問題があることが解ってきた。特に一部の白色顔料のコート層を有する紙に上記インクがうたれた場合にこの問題は顕著に発生する。
【０００８】
この現象はインクの蒸発と共に数秒で回復するため、低速の印字においてはあまり問題にならなかったが、高速印字の場合、印字後すぐに排出したり、次の工程に移るために搬送上の問題が起こりやすい。
【０００９】
本発明はかかる溶剤を多く含むインクに係る発明である。グリコールモノエーテルと１，２−アルカンジオールを含むインク（特許文献３）や、１，２−アルカンジオールとシリコーン界面活性剤とグリコールエーテルモノブチルエーテルを含むインク（特許文献４）が開示記載されているが、本発明の構成である特別に少ない水の量で疎水性溶剤を多く含む構成を満たしたインクは公開されていない。しかもこれらはいずれもが質向上に関わる課題についてであり、本発明の効果である搬送に係るマイナスカールの問題については振れられておらず、印字物のカールやコックリングについてもいっさい触れられていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開２００１−３５３９６２号公報
【特許文献２】特開２００５−２２０２９６号公報
【特許文献３】特開２００１−３５４８８９号公報
【特許文献４】特開２００３−３０６６２０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明は、上記課題に鑑みなされたものであり、本発明の目的は、印字直後のマイナスカールの発生を防止し、搬送性を高め、最終印刷物の平面性にも優れた水性のインクジェットインクを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者らは、本発明に係る疎水性溶剤が多く水を少なく含有する構成のインクジェットインクにおいて、前記インク着弾直後のマイナスカールについて、１）炭素数５〜１０の１，２−アルカンジオール界面活性剤もしくはアセチレングリコール界面活性剤と、２）シリコーン界面活性剤もしくはフッ素界面活性剤を、インク中に添加することでこの課題を解決することが可能であることを見出した。この構成において、水性のインクジェットインクでありながら平滑な印刷物を上記搬送上の問題なく得ることができる。
【００１３】
明確な理由は定かではないが、１）に当たる剤も２）に当たる剤も浸透剤として使用される剤であり、これらの剤が本発明の疎水性溶剤が多く水を少なく含有する構成において効果を発揮するためではないかと本発明者は推測している。特にマイナスカールの発生は微吸収性の白色顔料層を有するコート紙で顕著に発生することから、インクと紙の表面のインタラクションが原因で発生していることが考えられる。例えば、これらの浸透剤を含むことで白色顔料層とインクがなじみ易くなる、あるいは、浸透性の向上により顔料層をインクが透過しコート層の下の繊維までインクが通過しやすくなり紙表面での効果が出にくくなるなどの推測が立てられるが実際の原理については定かではない。
【００１４】
また、これらの剤は、比較的強力な浸透効果を持つことは公知であり、本発明のような溶剤の多い系においても充分な浸透効果を発揮することは期待できることであるが、浸透剤の中でこの剤のみがマイナスカールを改善するために有用であり、併用した場合にのみ効果が発生する理由については定かではなく予想がつかないことである。
【００１５】
本発明の上記目的は、下記の構成により達成される。
【００１６】
１．Ｓｐ値が１９以上２６以下の水と相溶性のある溶剤を２５質量％以上含み、水の含有量が２０質量％以上５５質量％以下であるインクジェットインクにおいて、１）炭素数５〜１０の１，２−アルカンジオールまたはアセチレングリコール界面活性剤と、２）シリコーン界面活性剤またはフッ素界面活性剤を含むことを特徴とするインクジェットインク。
【００１７】
２．Ｓｐ値が１９以上２６以下の水と相溶性のある溶剤が、アルキレングリコールモノアルキルエーテルであることを特徴とする前記１に記載のインクジェットインク。
【００１８】
３．前記アルキレングリコールモノアルキルエーテルが、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテルまたは３−メチル−３−メトキシブタノールであることを特徴とする前記２に記載のインクジェットインク。
【００１９】
４．グリセリンと、Ｓｐ値が２６より大きい水と相溶性のある蒸気圧が１．３３Ｐａ以上の溶剤の含有量の合計が、インク質量の１０質量％未満であることを特徴とする前記１〜３のいずれか１項に記載のインクジェットインク。
【００２０】
５．水に可溶で有るが水と相溶性の無い蒸気圧が１３３．３２×１０２Ｐａ以下であるグリコールエーテルを含み、且つ、該グリコールエーテルがインク中に溶解していることを特徴とする前記１〜４のいずれか１項に記載のインクジェットインク。
【発明の効果】
【００２１】
本発明によれば、印字直後のマイナスカールの発生を防止し、搬送性を高め、最終印刷物の平面性も良い画像を得ることができる水性のインクジェットインクを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２２】
【図１】マイナスカール測定のために撮影した画を示す図。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
以下、本発明を実施するための形態について説明するが、本発明はこれらに限定されない。
【００２４】
本発明は、Ｓｐ値が１９以上２６以下の水と相溶性のある溶剤を２５質量％以上含み、水の含有量が２０質量％以上５５質量％以下であるインクジェットインクにおいて、１）炭素数５〜１０の１２アルカンジオールまたはアセチレングリコール界面活性剤と、２）シリコーン界面活性剤またはフッ素界面活性剤を含むことを特徴とする。
【００２５】
本発明においては、特に１）炭素数５〜１０の１２アルカンジオールまたはアセチレングリコール界面活性剤と、２）シリコーン界面活性剤またはフッ素界面活性剤を含むことで、印字直後のマイナスカールの発生を防止し、搬送性を高め、最終印刷物の平面性も良い画像が得られる水性のインクジェットインクを提供することができる。
【００２６】
以下、本発明とその構成要素、及び本発明を実施するための形態・態様等について詳細な説明をする。
（インク溶剤構成）
本発明のインクは水を割合として少く含み、溶剤を多い割合で含むことを特徴としている。インク中に水を含むことで、普通紙や印刷用塗工紙など、吸収性を持つメディアに対して、高画質な画像を作製することができ、普通紙などにおいてインクの裏抜けを防止することができる。一方で、水をインク中に含む場合、セルロース繊維で構成された基材、いわゆる紙において、インク中の水分が紙を膨潤させるため、印字部のコックリングや保存にしたがってカールが発生する。
（水量）
このような、カールやコックリングを起こさず高画質なプリント物を得ることのできる、水含有量は、２０質量％以上５５質量％以下である。好ましくは２５質量％以上５０質量％以下であり、さらに好ましくは３０質量％以上４５質量％以下である。水の含有量が２０質量％より少ないと、画質の劣化や裏抜けが著しく、５５質量％を超える場合、カールやコックリングが悪化し、高速印字における搬送も困難となる。
（ＳＰ値）
本発明のインクには水の含有量が少ない分、溶剤が多く含まれる。そのときの本発明の溶剤としては、ＳＰ値が１９以上２６以下の水と相溶性のある溶剤である。このときＳＰ値が２６より高い場合、溶剤が水に近い性質を持つため、水の量を増やした場合と同様、コックリングや特にカールが悪化する。ＳＰ値が低い分には効果としては問題ないが、ＳＰが１９を下回る場合、水とそもそも混和せずインクを作製することができない。
【００２７】
溶解度パラメーター（ＳＰ値）については、本発明においてはＨａｎｓｅｎによる原子および原子団の蒸発エネルギーとモル体積の値より計算した値（ハンセン  ソルビリティ  パラメーターズ  ア  ユーザーズ  ハンドブック（Ｈａｎｓｅｎ  Ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ  Ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ  ａ  ｕｓｅｅｒ′ｓ  ｈａｎｄｂｏｏｋ）参照）をＳＰ値として用いるものとする。
（相溶性）
上記ＳＰ値の範囲内にあっても水との相溶性を持たない溶剤は使用することが困難である。水と溶剤が相溶性を有するということは、水とその溶剤が１５〜４０℃の範囲においていかなる比率においても分離や乳化をせず溶解することを指す。水と溶剤が相溶性を持たない場合、そもそもインク調製ができなかったり、ヘッド内などで水分の蒸発などによりインク中の水−溶剤比が変化した際にインクの分離が起こるなどの問題が起こり好ましくない。
（溶剤量）
本発明のＳＰ値が１９以上２６以下の水と相溶性のある溶剤のインク中における量は２５質量％以上である。水の含有量と合わせこれらの溶剤が２５質量％以下の場合、その他の溶剤を含むことなり、カールやコックリングが悪化し、高速印字における搬送も困難となる。水の量から望まれるＳＰ値が１９以上２６以下の相溶性のある溶剤の含有量の上限は、７５質量％より少ない量であることが好ましい。
（溶剤種具体例）
本発明のＳＰ値が１９以上２６以下の水と相溶性のある溶剤の具体的な例としては、アルキレングリコールモノアルキルエーテルのほか、アルキレングリコール、アルキレングリコールジアルキルエーテル、アルコール、アルカンジオール、アルカントリオール、ラクトン、ラクタン、アミド化合物などが挙げられる。
【００２８】
特にこの内、ジオール（グリコール）のモノアルキルエーテルであるアルキレングリコールモノアルキルエーテルが好ましい。これらの剤は分子内に水酸基を一つしか持たないため、カールの発生防止に効果的であるほか、疎水的で水との相溶性があるにもかかわらず低粘度であるため、インクジェット射出に即したインク特性を満たしたインクを作製するのが容易である。本発明の効果を高く有し、安全性にも問題のない剤として、アルキレングリコールモノアルキルエーテルが、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、３−メチル−３−メトキシブタノールから選択される剤であることが好ましい。
（その他の溶媒と蒸気圧）
また、上記溶剤のほかに、本発明の構成と効果を損なわない範囲でその他の溶剤を含むことは構わない。これらは粘度調整や、顔料やその他添加剤の溶解性を高めるなどの目的で含まれても構わない。
（Ｓｐ値が２６より大きく水と相溶性のある蒸気圧が１．３３Ｐａ以下の溶剤）
本発明のＳｐ値が１９以上２６以下の水と相溶性のある溶剤、の他にインクに添加されることができる溶剤としては、Ｓｐ値が２６より大きく水と相溶性のある蒸気圧が１．３３Ｐａ以下の溶剤が挙げられる。例えば、１，２，６−ヘキサントリオール、グリセリン、１，３，５ペンタントリオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジグリセロール、等が挙げられる。
【００２９】
蒸気圧が高い溶剤を含有させた場合、印字後その溶剤が蒸発する際にカールが発生する。このため、蒸発を抑える観点で蒸気圧が１．３３Ｐａ以下のものが好ましい。また、分子中に複数の水酸基を有する溶剤を多く含む場合、カールの悪化を招き易い傾向にあるため、蒸気圧が低く、ジオール、トリオールの類を含まない溶剤から選択されることが好ましい。蒸気圧が１．３３Ｐａ以下とはいえ、グリセリンは多く含まないことが好ましい。これら上記の条件からして、グリセリンやＳｐ値が２６より大きい水と相溶性のある蒸気圧が１．３３Ｐａ以上の溶剤は本来本発明のインクには含まないことが好ましく、助剤やインクの材料からの持ち込み分としてインク中に含む場合、これら溶剤の合計がインク質量の１０質量％未満に抑えられて用いられることが好ましい。
（水に可溶で有るが水と相溶性の無い溶剤）
（水に可溶で有るが水と相溶性の無いグリコールエーテル）
さらに、本発明のインクには、本発明のＳｐ値が１９以上２６以下の水に可溶で相溶性の有る溶剤のほかに水に可溶で有るが水と相溶性の無いグリコールエーテルを含むことが好ましい。
【００３０】
水に可溶で有るが水と相溶性の無い蒸気圧が１３３．３２×１０２Ｐａ以下であるグリコールエーテルとしては、具体的には、例えば、分子量４００以上のポリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール重合度４００、分子量７００以上のトリオール型ポリプロピレングリコール、テトラプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、などが挙げられる。
【００３１】
尚、本発明における、水と可溶であるが水と相溶性の無いグリコールエーテルとは、２質量％以下において水と分離や白濁を起こすことなく可溶であるが、それ以上のある割合においては分離あるいは白濁を起こすグリコールエーテルのことを意味する。水（２５℃）にたいして該グリコールエーテルを１０倍（質量）になるまで攪拌しながら添加していき、添加途中のいずれかの割合で水と分離や白濁を起こす場合には、水と可溶であるが水と相溶性の無いグリコールエーテルであると判定するものとする。
【００３２】
水に可溶であるが水と相溶性の無い蒸気圧が１３３．３２×１０２Ｐａ以下であるグリコールエーテルを分離しない限りで含有することができる。好ましい量としてはインクの質量に対して５質量％以上２０質量％以下であり、特に好ましくは１０質量％以上２０質量％以下である。
【００３３】
この場合、本発明においては本発明水のＳｐ値が１９以上２６以下の水と相溶性のある溶剤（即ち、ＳＰ値の小さい溶剤）を２５質量％以上含有しており、水が蒸発しても該ＳＰ値の小さい溶剤は濃縮され疎水的な雰囲気になるので、水と相溶性の無いグリコールエーテルが濃縮されても分離されることは無い。
【００３４】
これによりカールやコックリングがさらに起こりにくくなるので、インク中の溶剤総量を減らすことが可能である。
【００３５】
尚、グリコールエーテル以外の水に難溶性のアルコールを使用してもカール防止効果を上げるのに充分な量をインク中に溶解することは難しく、カール改善の観点からは好ましくない。
（添加剤基本構成）
本発明の構成として、上記に述べた溶剤組成のインクに、以下の１）と２）の二つの界面添加剤が併用されていることを最大の特徴とする。
１）炭素数５−１０の１，２−アルカンジオールまたはアセチレングリコール活性剤
２）シリコーン界面活性剤またはフッ素界面活性剤
（１，２−アルカンジオール、アセチレングリコール界面活性剤、シリコーン界面活性剤、フッ素界面活性剤）
炭素数５−１０の１，２−アルカンジオールとしては１，２−ヘキサンジオール、１，２−ペンタンジオールがインクへの溶解性が良いため好ましい。１，２−ブタンジオールでは本発明の効果が得られず、また、炭素数が１０を超えるアルカンジオールでは本発明の効果が得られるだけの含有量をインク中に溶解させることができない。含有量としてはインク質量に対し１質量％以上１０質量％以下が好ましく、２質量％以上５質量％以下がより好ましい。
【００３６】
アセチレングリコール界面活性剤とは、アセチレングリコールもしくはアセチレングリコールにエチレンオキシドやプロピレンオキシドを付加したもののことを指す。例えば、日信化学工業株式会社のサーフィノールシリーズや、川研ファインケミカル株式会社のアセチレノールシリーズなどが当たる。アセチレングリコールとしては、アセチレングリコールそのものよりも水酸基にエチレングリコールを付加し水への溶解性を高くしたものが好ましく、エチレンオキサイドの付加数は２〜８個の間であることが好ましい。アセチレングリコール界面活性剤としては０．５質量％以上２質量％以下含有させることが本発明の効果を発揮し他の性能を取り崩さない点で好ましく、０．７質量％以上１．８質量％以下含有させることがより好ましい。
【００３７】
シリコーン界面活性剤またはフッ素界面活性剤としては水に０．１質量％以上の溶解性を有し、０．３質量％溶かした際に表面張力が２８ｍＮ／ｍ以下となるものが好ましい。このような性質を満たす剤としては、例えば、シリコーン界面活性剤としては、信越シリコーン株式会社製ＫＦ３５１、ビックケミージャパン株式会社製ＢＹＫ３４８、フッ素界面活性剤としては、ＤＩＣ株式会社製メガファックＦ４４４、Ｆ５５３などが挙げられる。含有量としては使用する活性剤の種類によっても異なるが、０．１質量％以上１質量％以下が好ましい。
【００３８】
組み合わせとしては１）に対応する化合物として、アセチレングリコール系界面活性剤を使用し、０．７質量％以上１．８質量％以下の含むものが好ましい。１２ジオール類はマイナスカールに係る点については効果的であるが、カールの発生の防止の点からは効果の薄い溶剤であるほか、紙によってはにじみを発生する場合があるため、アセチレングリコール界面活性剤を選択することが好ましい。
（顔料、添加剤）
本発明のインクには、上記説明した各溶媒の他に、各種機能性添加剤を含有する。
【００３９】
本発明のインクは、前記の溶媒中に着色剤、更に、後述するような各添加剤を必要に応じ含有するものであり、本発明に用いられる着色剤の色相としては、例えば、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラック、ブルー、グリーン、レッドが好ましく用いられ、特に好ましくはイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの各着色剤である。
【００４０】
本発明のインクは、着色剤が染料である染料インク、あるいは着色剤がインクジェットインクを構成する溶媒に不溶で、微細な顔料粒子を含む分散系を形成する顔料インク、あるいは着色剤が着色した高分子ポリマーの分散体からなる分散インク等の種々のインクジェット用インクに適用できる。
【００４１】
本発明で用いることのできる染料としては、アゾ染料、メチン染料、アゾメチン染料、キサンテン染料、キノン染料、フタロシアニン染料、トリフェニルメタン染料、ジフェニルメタン染料等を挙げることができ、その具体的化合物としては、例えば、特開２００２−２６４４９０号公報に例示した染料を挙げることができる。
【００４２】
また、前記ポリマー等と共に着色微粒子を形成し着色剤となる油溶性染料については、通常カルボン酸やスルホン酸等の水溶性基を有さない有機溶剤に可溶で水に不溶な染料、例えば分散染料等が選ばれる。また、水溶性染料を長鎖の塩基と造塩することにより油溶性を示す染料も含まれ、例えば、酸性染料、直接染料、反応性染料と長鎖アミンとの造塩染料が知られている。
【００４３】
しかしながら、本発明のインクにおいては、着色剤としては顔料を用いることが好ましく、前記溶媒系に溶解度を有しない顔料が、本発明の目的効果をいかんなく発揮させる観点から好ましい。
【００４４】
本発明において使用できる顔料としては、従来公知のものを特に制限なく使用でき、水分散性顔料、溶剤分散性顔料等何れも使用可能であり、例えば、不溶性顔料、レーキ顔料等の有機顔料及び、カーボンブラック等の無機顔料を好ましく用いることができる。
【００４５】
不溶性顔料としては、特に限定するものではないが、例えば、アゾ、アゾメチン、メチン、ジフェニルメタン、トリフェニルメタン、キナクリドン、アントラキノン、ペリレン、インジゴ、キノフタロン、イソインドリノン、イソインドリン、アジン、オキサジン、チアジン、ジオキサジン、チアゾール、フタロシアニン、ジケトピロロピロール等が好ましい。
【００４６】
好ましく用いることのできる具体的顔料としては、以下の顔料が挙げられる。
【００４７】
マゼンタまたはレッド用の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２２等が挙げられる。
【００４８】
オレンジまたはイエロー用の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８等が挙げられる。
【００４９】
グリーンまたはシアン用の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７等が挙げられる。
【００５０】
以上の他にレッド、グリーン、ブルー、中間色が必要とされる場合には以下の顔料を単独あるいは併用して用いることが好ましく、例えば
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ；２０９、２２４、１７７、１９４、  Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ；４３、  Ｃ．Ｉ．Ｖａｔ  Ｖｉｏｌｅｔ；３、  Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ；１９、２３、３７、  Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ；３６、７、  Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ；１５：６、等が用いられる。
【００５１】
また、ブラック用の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７等が挙げられる。
【００５２】
本発明で用いられる顔料は、分散剤及びその他所望する諸目的に応じて必要な添加物と共に分散機により分散して用いることが好ましい。分散機としては従来公知のボールミル、サンドミル、ラインミル、高圧ホモジナイザー等が使用できる。
【００５３】
本発明のインクに使用する顔料分散体の平均粒径は、１０ｎｍ以上２００ｎｍ以下であることが好ましく、１０ｎｍ以上１００ｎｍ以下がより好ましく、１０ｎｍ以上５０ｎｍ以下がさらに好ましい。顔料分散体の平均粒径が１００ｎｍ以下であると、分散安定の観点からより好ましく、また、顔料分散体の平均粒径が１０ｎｍ以下であると顔料分散体の安定性やインクの保存安定性の観点から好ましい。
【００５４】
顔料分散体の粒径測定は、光散乱法、電気泳動法、レーザードップラー法等を用いた市販の粒径測定機器により求めることが出来る。また、透過型電子顕微鏡による粒子像撮影を少なくとも１００粒子以上に対して行い、この像をＩｍａｇｅ−Ｐｒｏ（メディアサイバネティクス製）等の画像解析ソフトを用いて統計的処理を行うことによっても求めることが可能である。
【００５５】
本発明のインクジェットインクにおいて、分散時の添加剤として本発明の界面活性剤以外の界面活性剤を用いることができる。該界面活性剤としては陽イオン性、陰イオン性、両性、非イオン性のいずれも用いることができる。
【００５６】
陽イオン性界面活性剤としては、脂肪族アミン塩、脂肪族４級アンモニウム塩、ベンザルコニウム塩、塩化ベンゼトニウム、ピリジニウム塩、イミダゾリニウム塩、等が挙げられる。
【００５７】
陰イオン性界面活性剤としては、脂肪酸石鹸、Ｎ−アシル−Ｎ−メチルグリシン塩、Ｎ−アシル−Ｎ−メチル−β−アラニン塩、Ｎ−アシルグルタミン酸塩、アシル化ペプチド、アルキルスルフォン酸塩、アルキルベンゼンスルフォン酸塩、アルキルナフタレンスルフォン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸エステル塩、アルキルスルホ酢酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、Ｎ−アシルメチルタウリン、硫酸化油、高級アルコール硫酸エステル塩、第２級高級アルコール硫酸エステル塩、アルキルエーテル硫酸塩、第２級高級アルコールエトキシサルフェート、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、モノグリサルフェート、脂肪酸アルキロールアミド硫酸エステル塩、アルキルエーテルリン酸エステル塩、アルキルリン酸エステル塩等が挙げられる。
【００５８】
両性界面活性剤としては、カルボキシベタイン型、スルホベタイン型、アミノカルボン酸塩、イミダゾリニウムベタイン等が挙げられる。
【００５９】
非イオン活性剤としては、ポリオキシエチレン２級アルコールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンステロールエーテル、ポリオキシエチレンラノリン誘導体ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、脂肪酸モノグリセリド、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、脂肪酸アルカノールアミド、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、ポリオキシエチレンアルキルアミン、アルキルアミンオキサイド、アセチレングリコール、アセチレンアルコール等が挙げられる。
【００６０】
また、本発明のインク中には、インクの多価金属イオンであるカルシウムイオン、マグネシウムイオン及び鉄イオンの総含有量が、１０ｐｐｍ以下であることが好ましく、より好ましくは０．１〜５ｐｐｍ、特に好ましくは０．１〜１ｐｐｍである。
【００６１】
インクジェットインク中の多価金属イオンの含有量を、上記で規定した量とすることにより、高い分散安定性を有するインクを得ることができる。本発明に係る多価金属イオンは、硫酸塩、塩化物、硝酸塩、酢酸塩、有機アンモニウム塩、ＥＤＴＡ塩等に含有されている。
【００６２】
本発明のインクでは、上記説明した以外に、必要に応じて、出射安定性、プリントヘッドやインクカートリッジ適合性、保存安定性、画像保存性、その他の諸性能向上の目的に応じて、公知の各種添加剤、例えば、多糖類、粘度調整剤、比抵抗調整剤、皮膜形成剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、退色防止剤、防黴剤、防錆剤等を適宜選択して用いることができ、例えば、流動パラフィン、ジオクチルフタレート、トリクレジルホスフェート、シリコンオイル等の油滴微粒子、特開昭５７−７４１９３号、同５７−８７９８８号及び同６２−２６１４７６号に記載の紫外線吸収剤、特開昭５７−７４１９２号、同５７−８７９８９号、同６０−７２７８５号、同６１−１４６５９１号、特開平１９５０９１号及び同３−１３３７６号等に記載されている退色防止剤、特開昭５９−４２９９３号、同５９−５２６８９号、同６２−２８００６９号、同６１−２４２８７１号及び特開平４−２１９２６６号等に記載されている蛍光増白剤等を挙げることができる。
（インクジェット、ヘッド、ワンパス）
本発明のインクジェットインクを用いた画像形成方法においては、例えば、インクジェットインクを装填したプリンター等により、デジタル信号に基づきインクジェットヘッドよりインクを液滴として吐出させメディアに付着させることでインクジェットプリントが得られる。
【００６３】
本発明のインクを吐出して画像形成を行う際に、使用するインクジェットヘッドはオンデマンド方式でもコンティニュアス方式でも構わない。又吐出方式としては、電気−機械変換方式（例えば、シングルキャビティー型、ダブルキャビティー型、ベンダー型、ピストン型、シェアーモード型、シェアードウォール型等）、電気−熱変換方式（例えば、サーマルインクジェット型、バブルジェット（登録商標）型等）等など何れの吐出方式を用いても構わない。
【００６４】
本発明の課題は主に高速印字の際に発生する課題に係るものであるため、インクジェットプリンターの印字方式として、シャトルヘッド方式の記録ヘッドに対し、ラインヘッド方式の記録ヘッドを用いて印字した場合に本発明は効果を成す。
【００６５】
ラインヘッド型のインクジェットヘッドとは、印刷範囲の幅以上の長さを持つインクジェットヘッドのことを指す。ラインヘッド型のインクジェットヘッドとしては、一つのヘッドで印刷範囲の幅以上であっても良いし、特開２００７−３２０２７８号に開示のように複数のヘッドを組み合わせて印刷範囲の幅を超えるよう構成してもよい。
（インクジェットのためのインク物性）
上記構成からなる本発明のインクは、インクの表面張力としては、２５℃で２０〜４０ｍＮ／ｍであることが好ましく、より好ましくは２０〜３５ｍＮ／ｍであり、更に好ましくは２２〜３５ｍＮ／ｍである。また、インク粘度としては、２５℃で１〜４０ｍＰａ・ｓであることが好ましく、より好ましくは５〜４０ｍＰａ・ｓであり、更に好ましくは５〜１５ｍＰａ・ｓである。また、本発明のインク中の溶存酸素濃度は、２５℃で２ｐｐｍ以下であることが好ましく、この溶存酸素濃度条件とすることにより、気泡の形成を抑制することができ、高速印字においても出射安定性に優れたインクジェット記録方法を実現することができる。インク中に溶存している溶存酸素を測定する方法としては、例えば、溶存酸素測定装置ＤＯ−１４Ｐ（東亜電波（株）製）を用いて測定することができる。
（紙、印刷塗工紙）
本発明に用いられる記録媒体としては、特に制限はないが、非塗工紙、特殊印刷用紙、及び情報用紙の一部に属する非塗工紙や、紙表面に白色顔料と澱粉やゴムラテックスからなる塗工層を有する印刷用塗工紙を用いることが望ましい。
【００６６】
本発明に係る非塗工紙の構成は、ＬＢＫＰ及びＮＢＫＰに代表される化学パルプ、サイズ剤及び填料を主体とし、その他の抄紙助剤を必要に応じて用い、常法により抄紙される。本発明に係る普通紙に使用されるパルプ材としては、機械パルプや古紙再生パルプを併用してもよいし、又、これらを主材としても何ら問題はない。
【００６７】
本発明に係る塗工紙の構成は上記非塗工紙上に、カオリン、炭酸カルシウムなどからなる白色顔料と澱粉やＳＢラテックスなどをバインダーとして含んでなる塗工層を設けてなるものである。
【００６８】
紙の厚みとしては斤量としては６０ｇ／ｍ２から３６０ｇ／ｍ２のものが好ましい。
【００６９】
以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されない。尚、特に断りない限り、実施例中の「部」あるいは「％」の表示は、「質量部」あるいは「質量％」を表す。
【００７０】
実施例１
（顔料分散体の調製）
顔料としてＭＡ１００（三菱化学社製）を１５質量部、分散樹脂としてジョンクリル５０１（ＢＡＳＦ社製）を１５質量部、ＤＰＧＭＥ（ジプロピレングリコールモノメチルエーテル）１５質量部、水５５質量部を混合した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズ２００ｇと共にポリプロピレン製のポリ瓶に入れて密栓し、ペイントシェーカーにて５時間分散し、顔料濃度１５質量％の黒色の分散液（顔料分散体）を得た。
（インクの作製）
顔料分散体に対し表１、表２の組成となるように溶剤と各添加剤を混合し、次いで、この液を＃３５００メッシュの金属フィルターにより濾過後、中空糸膜を用いた膜脱気処理を行い、インク１〜４０を作製した。
（評価）
各インクについて、以下の評価を行った。
（マイナスカールの評価）
インクを、Ａ５Ｙ目に裁断した斤量８１．４ｇ／ｍ２のＳＡ金藤（王子製紙株式会社製）に、＃３番のワイヤーバーにより塗布を行った。
【００７１】
各試料のカール状態について塗布後２秒の時点での紙の端部の立ち上がりの平均（二箇所）を３回測定し、さらに３回の平均をもって計測データとした。このとき、すべての試料について塗布面を外側にしたカールが発生していたため、数値的には立下りと考えマイナスの値となる（図１参照）。カール状態は経時で変化するため、撮影を行い、塗布後２秒の時点で撮影した画の計測（撮影時に正しい縮尺で測定が行えるよう紙の端部１、紙の端部２の二箇所が手前に来るようにする（図１参照））を行うことでマイナスカール値を得た。得られたマイナスカール値について下記評価基準に則りマイナスカールの評価を行った。
◎：マイナスカールの発生が、−３０ｍｍ以上
○：マイナスカールの発生が、−４０ｍｍ以上
△：マイナスカールの発生が、−５０ｍｍ以上
×：マイナスカールの発生は、−５０ｍｍより小さい、もしくは筒状になっている
（コックリングの評価）
ノズル口径が２５μｍ、ノズル数５１２のシャトルヘッド方式のピエゾ型記録ヘッドを用いて、記録解像度が１４４０×１４４０ｄｐｉ（ｄｐｉとは、２．５４当たりのドット数を示す）、インク付着量がそれぞれ８ｍｌ／ｍ２、１０ｍｌ／ｍ２、１５ｍｌ／ｍ２となるように、斤量８１．４ｇ／ｍ２のニューＮＰＩ（Ａ４  王子製紙株式会社製）に１０ｃｍ四方黒ベタを印字した。このとき印刷直後のコックリングの状態を目視により調べ、下記評価基準に則りコックリングの評価を行った。
◎：いずれの付量でもコックリングがほとんど気にならない
○：１０ｍｌ／ｍ２以下の付量ではコックリングがほとんど気にならないが、１５ｍｌ／ｍ２の付量ではコックリングが発生する
△：８ｍｌ／ｍ２ではコックリングがほとんど気にならないが、その他の試料ではコックリングが発生する
×：８ｍｌ／ｍ２でもコックリングの発生が見られる。
（カールの評価）
ノズル口径が２５μｍ、ノズル数５１２のシャトルヘッド方式のピエゾ型記録ヘッドを用いて、記録解像度が１４４０×１４４０ｄｐｉ（ｄｐｉとは、２．５４当たりのドット数を示す）、インク付着量がそれぞれ１４ｍｌ／ｍ２となるよう、斤量８１．４ｇ／ｍ２のニューＮＰＩ（Ａ４  王子製紙株式会社製）に黒ベタを印字した。作製された試料について、平らな状態で５５℃の熱風ドライヤーにより３０秒乾燥した後、２５℃５０ＲＨ％の条件で１週間保存した。
【００７２】
一週間後の印刷物の端部の立ち上がりを計測し、四隅のカールの立ち上がりを平均したものをデータとして扱い以下の評価基準に則りカール（経時後のカール）の評価を行った。
◎：端部の立ち上がりが１０ｍｍ未満
○：端部の立ち上がりが１０ｍｍ以上１５ｍｍ未満
△：端部の立ち上がりが１５ｍｍ以上２５ｍｍ未満
×：端部の立ち上がりが２５ｍｍ以上、または筒状となる部分が発生した。
（保存性の評価）
各インクについて７０℃１日保存し、保存前後の粒径の変動を調べた。
◎：粒径の変動が３％未満
○：粒径の変動が３％以上５％未満
△：粒径の変動が５％以上７％未満
×：粒径変動が７％以上もしくはゲル化ないし分離していた。
【００７３】
表３に評価結果を示す。
【００７４】
【表１】
2011157417.tif 000002
【００７５】
表１中の略号については以下のようである。
【００７６】
※１：本発明のＳｐ値が１９以上２６以下の水と相溶性のある溶剤
ＤＰＧＭＥ：ジプロピレングリコールモノメチルエーテル（Ｓｐ値：２１．５）
※２：本発明のＳｐ値が２６より大きい水と相溶性のある蒸気圧が１．３３Ｐａ以下の溶剤
１２６ＨＴ：１，２，６−ヘキサントリオール（Ｓｐ値：３６．８）
Ｇｌｙ：グリセリン（Ｓｐ値：３４．９）
２ＰＤＮ：２−ピロリジノン（Ｓｐ値：３０．４）
１２ＢｕＤＯ：１，２−ブタンジオール（Ｓｐ値：２７．３）
１２ＨＤ：１，２−ヘキサンジオール（Ｓｐ値：２７．３）
※３：本発明の水と相溶性の無い蒸気圧が１３３．３２×１０２Ｐａ以下であるグリコールエーテル
ＰＰＧ４００：ポリプロピレングリコール重合度４００（水と相溶性なし、Ｓｐ値：１９）
ＰＧｍＢＥ：プロピレングリコールモノブチルエーテル（水と相溶性なし、Ｓｐ値：１８．１）
【００７７】
【表２】
2011157417.tif 000003
【００７８】
※４：本発明の１）炭素数５〜１０の１，２−アルカンジオールまたはアセチレングリコール界面活性剤、等
１２ＨＤ：１，２−ヘキサンジオール
オルフィンＥ１０１０：アセチレングリコール系活性剤、日信化学株式会社製
エマールＡ６０：ポリオキシエチレンジスチレン化フェニルエーテル、花王ケミカル株式会社製
ＰＯＥラウリルエーテル：ポリオキシエチレンラウリルエーテル（エマルゲン１２０，花王社製、ＨＬＢ＝１５．３）
１２ＢｕＤＯ：１，２−ブタンジオール
※５：本発明の２）シリコーン界面活性剤またはフッ素界面活性剤
ＫＦ３５１：シリコーン活性剤、信越シリコーン株式会社製
メガファック４４４：フッ素活性剤、ＤＩＣ株式会社製
【００７９】
【表３】
2011157417.tif 000004
【００８０】
【表４】
2011157417.tif 000005
【００８１】
表１〜３から明らかなように、本発明の構成により、印字直後のマイナスカールの発生を防止し、搬送性を高め、最終印刷物の平面性も良い画像を得ることが可能となる。また、各添加剤の結果からも、本発明の溶剤組成においては、炭素数５〜１０の１２アルカンジオールまたはアセチレングリコール活性剤と、シリコーン活性剤またはフッ素活性剤の組み合わせを用いた場合のみが効果を発揮することが解った。
【符号の説明】
【００８２】
１  紙の端部１
２  紙の端部２
３  マイナスカール（塗布面を外側にしたカール）
４  マイナスカール値
【図１】
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