(57)【要約】【課題】流延支持体上の汚れの拭き取り時のキズの発生を抑制することができるとともに、流延支持体上の汚れの除去効率を上げることができる流延支持体の表面清掃方法及び溶液製膜フィルムの製造方法を提供する。【解決手段】ポリマーと溶媒とを含むドープが流延されて流延膜が形成される流延支持体の表面清掃方法において、糸密度が１５万〜２０万本／ｃｍ３で毛先長さが１〜６ｍｍの糸からなる布で清掃用溶剤を浸して流延支持体を拭くことで流延支持体表面の汚れを拭き取る。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリマーと溶媒とを含むドープが流延されて流延膜が形成される流延支持体の表面清掃方法において、
糸密度が１５万〜２０万本／ｃｍ３で毛先長さが１〜６ｍｍの糸からなる布で清掃用溶剤を浸して前記流延支持体を拭くことを特徴とする流延支持体の表面清掃方法。
【請求項２】
前記布を構成する糸の太さが０．１〜５Ｄ（デニール）であることを特徴とする請求項１に記載の流延支持体の表面清掃方法。
【請求項３】
前記清掃用溶剤は、前記ドープに含まれる溶剤の中から選択されることを特徴とする請求項１又は２に記載の流延支持体の表面清掃方法。
【請求項４】
前記布を構成する糸の材質は合成繊維であることを特徴とする請求項１〜３の何れか１に記載の流延支持体の表面清掃方法。
【請求項５】
前記清掃用溶剤は、前記合成繊維を溶解しないものを選択することを特徴とする請求項４に記載の流延支持体の表面清掃方法。
【請求項６】
請求項１〜５の何れか１に記載の表面清掃方法で汚れを拭き取った流延支持体にポリマー溶液を流延して、該流延支持体上で溶剤を蒸発させて膜を形成する工程と、該膜を前記流延支持体から剥離ローラで剥離する工程と、を含むことを特徴とする溶液製膜フィルムの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、溶液製膜においてポリマー溶液が流延される流延支持体の表面清掃方法及び溶液製膜フィルムの製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
光学用途のポリマーフィルムに対する要求特性は、近年、ますます厳しくなっており、わずかな異物の含有も許容されず、フィルムの光学特性についてもその均一性の要求レベルが上がる一方である。溶液製膜方法は、周知の通り、ポリマーが溶媒に溶解しているドープを流延支持体の上に流延して流延膜を形成し、流延膜を剥ぎ取って乾燥することによりフィルムを製造する方法である。この溶液製膜方法は、流延膜を流延支持体の上で乾燥する過程で、流延膜の流動性により流延膜の露出面が平らになろうとするいわゆるレベリング作用があり、このレベリング作用により、フィルム面の平滑性が溶融製膜に比べて優れるという利点がある。
【０００３】
しかし、このような溶液製膜方法では、高生産性化（生産量増大）が進むと、製膜速度の高速化に伴って、流延支持体の表面が汚れるサイクルも短くなってきている。この流延支持体表面の汚れは、主に原料の酢綿中に微量に含まれる金属塩などの不純物が金属支持体表面に蓄積したものであると考えられ、これらがフィルムに転写して、その部分がモヤモヤした不定形のヘイズっぽい汚れとなってしまう。このような場合、生産を中止して清掃し直す必要がある。また清掃が的確に行なわれなかった場合には、短時間で汚れが再発し、清掃をやり直さなければならない。
【０００４】
そこで、特許文献１では、セルロースエステルフィルムの製造装置において、流延支持体（金属支持体）表面への汚れの付着・蓄積は、ドープに溶解した原料セルロースエステルに含まれる種々の極微量不純物が、流延支持体表面に流延された後の乾燥時に過飽和状態となって析出するものであり、これらの汚れは、支持体表面に強固に析出・付着するために、純水と有機溶媒のみで拭き取るのは、非常に時間がかかり、生産性を大きく低下させていたとの知見から、支持体表面を稀薄な酸性水溶液を浸した清掃布で拭いた後に、純水を浸した清掃布で拭いて酸性成分をぬぐい取り、その後、水に非相溶な有機溶剤を浸した清掃布で拭くことにより、支持体表面の汚れを拭き取ることが提案されている。ここで、特許文献１では、清掃布として、旭化成株式会社製のベルコットシリーズのベルコットＭ−１やＭ−３が好ましく用いることができることが開示されている（段落番号［００６６］等）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００６−１１０８８１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、特許文献１のように不織布を清掃布として用いるのでは、流延支持体の表面にキズが付き易く、そのキズが存在すると製膜時にキズの形状がフィルムに転写してしまい、フィルムの面状故障となってしまうという問題がある。これは、拭き取りに用いる布と支持体との間に異物が挟まった場合、異物が支持体に押し付けられ擦られることでキズとなるためである。
【０００７】
また、特許文献１の方法では、流延支持体上の汚れの除去効率が良くないため、流延支持体に再度汚れが付き易いという問題があった。なお、汚れが付き易くなった流延支持体は、支持体表面を研磨加工して再度使用することが通常行われている。
【０００８】
本発明はこのような事情に鑑みてなされたもので、流延支持体上の汚れの拭き取り時のキズの発生を抑制することができるとともに、流延支持体上の汚れの除去効率を上げることができる流延支持体の表面清掃方法及び溶液製膜フィルムの製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、前記目的を達成するために、ポリマーと溶媒とを含むドープが流延されて流延膜が形成される流延支持体の表面清掃方法において、糸密度が１５万〜２０万本／ｃｍ３で毛先長さが１〜６ｍｍの糸からなる布で清掃用溶剤を浸して前記流延支持体を拭くことを特徴とする。
【００１０】
上記流延支持体の表面清掃方法において、前記布を構成する糸の太さが０．１〜５Ｄ（デニール）であることが好ましい。
【００１１】
そして、上記流延支持体の表面清掃方法において、前記清掃用溶剤は、前記ドープに含まれる溶剤の中から選択されることが好ましい。
【００１２】
また、上記流延支持体の表面清掃方法において、前記布を構成する糸の材質は合成繊維であることが好ましい。この場合、前記清掃用溶剤は、前記合成繊維を溶解しないものを選択することが好ましい。
【００１３】
本発明は、前記目的を達成するために、上記流延支持体の表面清掃方法で汚れを拭き取った流延支持体にポリマー溶液を流延して、該流延支持体上で溶剤を蒸発させて膜を形成する工程と、該膜を前記流延支持体から剥離ローラで剥離する工程と、を含むことを特徴とする溶液製膜フィルムの製造方法を提供する。
【００１４】
ドープを流延するための流延支持体（金属支持体又は単に支持体とも云う。）は、表面にキズが付きやすく、また、表面にキズが存在すると製膜時にキズがフィルムへ転写し、面状故障となる問題が発生する。これは拭き取りに使用する布と支持体の間に異物が挟まった場合、異物が支持体に押し付けられ擦られることでキズとなるためである。
【００１５】
そこで、本発明では、この拭き取り布に着目し、柔らかく、傷がつきにくい、汚れを掻き取りやすい性能を持つ布を導入したところ、大幅にキズを減らすことに成功した。また、汚れを掻き取る効果により、従来の布よりもきれいな支持体表面が得られることが分かった。
【００１６】
さらに、本発明では、上記の汚れの掻き取り効果により、支持体上の汚れが進行しフィルムの面状故障の原因となった場合、支持体表面を研磨して支持体表面状態をリセットしていたが、本発明に係る布によって支持体表面を拭き取ることで汚れを除去できるので、研磨加工を必要とせずに溶液製膜フィルムを製造することができるようになった。
【発明の効果】
【００１７】
本発明によれば、流延支持体上の汚れの拭き取り時のキズの発生を抑制することができるとともに、流延支持体上の汚れの除去効率を上げることができる流延支持体の表面清掃方法及び溶液製膜フィルムの製造方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】本発明が適用される溶液製膜フィルムの製造装置の構成を示す構成図
【図２】試験後の布の断面図
【図３】実施例の結果を示す表図
【発明を実施するための形態】
【００１９】
以下に、本発明の実施態様について詳細に説明する。ただし、本発明はここに挙げる実施態様に限定されるものではない。
【００２０】
図１に示すように、溶液製膜フィルムの製造装置１０は、ポリマーが溶媒に溶解したドープ１１の流延により、溶媒を含む状態のフィルム、すなわち湿潤フィルム１２を形成する流延装置１５と、幅方向に張力を付与した状態で湿潤フィルム１２を乾燥するテンタ装置１６と、テンタ装置１６を出た湿潤フィルム１２を複数のローラ１７で支持しながら乾燥をさらにすすめてフィルム１８とする乾燥室２１と、フィルム１８を冷却する冷却室２２と、フィルム１８をロール状に巻き取る巻取装置２３とを備える。
【００２１】
流延装置１５は、断面円形の中心に回転軸２６ａを有し矢線Ｚ１で示す周方向に回転する流延支持体としてのドラム２６と、ドープ１１を流出する流延ダイ２７とを備える。回転するドラム２６の周面２６ｂに向けて流延ダイ２７からドープ１１を連続的に流出することにより、ドラム２６の周面２６ｂでドープ１１が流延されて流延膜２８が形成される。
【００２２】
ドラム２６の回転方向Ｚ１における流延ダイ２７の上流側には、減圧すべき空間を外部空間と仕切って、内部の雰囲気を吸引する減圧チャンバ３０が備えられる。流延ダイ２７からドラム２６にかけて形成される膜状のドープ（以降、ビードと称する）の上流側のエリアは、この減圧チャンバ３０の雰囲気吸引により減圧されて、ビードが保持される。また、ドラム２６の回転方向Ｚ１における流延ダイ２７の下流には、湿潤フィルム１２を支持して、ドラム２６からの流延膜２８の剥ぎ取り位置ＰＰを一定に保持する剥取ローラ３１が備えられる。
【００２３】
また、流延装置１５には、ドラム２６と流延ダイ２７と剥取ローラ３１との雰囲気の温度を所定範囲に調整する温調機３２が備えられ、ドラム２６には、周面２６ｂの温度を調整する温調機３３が備えられる。これらの温調機３２，３３により、流延膜２８の温度、乾燥速度、ゲル化速度が制御される。
【００２４】
流延膜２８をゲル化することにより固めて剥ぎ取るいわゆる冷却流延の場合には、流延膜２８からの溶媒の蒸発よりもむしろ流延膜２８の冷却に主眼をおくために、ドラム２６の周面２６ｂの温度を−１０℃〜−２℃という低温にする。これに対し、流延膜２８を乾燥することにより固めて剥ぎ取るいわゆる乾燥流延の場合には、流延膜２８から溶媒の蒸発を進めるために、ドラム２６の周面２６ｂの温度を冷却流延の場合よりも高い温度にする。フィルム１８の生産効率をより向上させる観点からは、乾燥流延よりも冷却流延の方が好ましい。なお、乾燥流延の場合には、雰囲気における溶媒ガスの濃度が、流延膜２８の連続的な乾燥に伴い徐々に上昇していくので、流延膜２８の乾燥速度を一定に保持するために、流延装置１５の内部に凝縮器（図示無し）を配して溶媒ガスを凝縮させ、これにより溶媒ガス濃度を所定値以下に保持する。
【００２５】
流延支持体としては、ドラム２６に代えて、無端のバンド（図示無し）を用いてもよい。バンドを用いる場合には、例えば、２つのローラの周面にバンドを巻き掛けるようにして掛け渡し、いずれか一方のローラを周方向に回転させることにより、バンドを周回走行させる。乾燥流延よりも流延膜２８を速く固める冷却流延の場合には、流延膜２８の搬送路の位置の変動がより少ない点でドラム２６を用いる方が好ましい。
【００２６】
本発明は、ドラム２６の材質が、ＳＵＳ３０４等のステンレス製である場合や、周面２６ｂの材質がハードクロムとされている場合に特に有効である。
【００２７】
テンタ装置１６は、湿潤フィルム１２の側端部を保持して湿潤フィルム１２を搬送する保持部材（図示無し）と、搬送されている湿潤フィルム１２に乾燥空気を吹き付ける送風手段とを備える。保持部材は、走行する無端のチェーンに取り付けられており、チェーンの走行によって移動する。この保持部材の移動によって、湿潤フィルム１２は幅方向に張力を付与されながら搬送される。なお、保持部材としてはピンやクリップがある。溶媒含有率が比較的多い湿潤フィルム１２を保持する場合にはピンを用いることが好ましく、溶
媒含有率が比較的少ない湿潤フィルム１２を保持する場合にはクリップを用いることが好ましい。したがって、溶媒含有率が非常に多いうちにドラム２６から剥ぎ取られて搬送される冷却流延の場合には、湿潤フィルム１２の搬送方向に沿って、ふたつのテンタ装置１６を設け、上流側の一方はピンを保持手段とするピンテンタ装置、下流側の他方はクリップを保持手段とするクリップテンタ装置とすることが好ましく、乾燥流延の場合には、保持手段をクリップとするクリップテンタ装置のみを使用することが好ましい。
【００２８】
テンタ装置１６の下流には、保持部材で保持された耳部を切断除去する耳切装置３６が設けられており、製品部から切り離された耳部は新たなドープ１１に再利用される。
【００２９】
テンタ装置１６の出口近傍で保持手段による保持を解除された湿潤フィルム１２は、乾燥室２１に案内されると、搬送路に配された複数のローラ１７の周面に掛け渡されて支持される。複数のローラ１７の中には、周方向に回転する駆動ローラがあり、この駆動ローラの回転により、湿潤フィルム１２は搬送される。乾燥室２１には、所定温度に加熱され乾燥した空気が送り込まれ、この空気の送り込みにより、湿潤フィルム１２の乾燥が進められ、製品としてのフィルム１８が得られる。そして、フィルム１８は乾燥室２１の下流側にある冷却室２２で冷却された後、巻取装置でロール状に巻かれる。
【００３０】
以上のように溶液製膜フィルムの製造装置１０に対しては、定期的にメンテナンス作業が行われる。メンテナンス作業として、ドラム２６については、その周面２６ｂの表面清掃を実施する。この表面清掃は、周面２６ｂに付着した汚れを取り除くことを目的とする。なお、ドラム２６の周面２６ｂにはポリマーに微量に含まれる金属塩などの不純物等が汚れとして蓄積してくる。
【００３１】
しかしながら、ドープ１１を流延するためのドラム２６は、表面にキズが付きやすく、また、表面にキズが存在すると製膜時にキズが流延膜２８へ転写し、面状故障となる問題が発生する。これは拭き取りに使用する布とドラム２６の間に異物が挟まった場合、異物がドラム２６に押し付けられ擦られることでキズとなるためである。
【００３２】
本発明では、糸密度が１５万〜２０万本／ｃｍ３で毛先長さが１〜６ｍｍの糸からなる布で清掃用溶剤を浸して流延支持体を拭くことにより表面の汚れを拭き取るようにした。
【００３３】
そして、この布を用いて汚れを掻き取ることで、従来の布よりもきれいな支持体表面が得られることが分かった。
【００３４】
支持体上の汚れが進行しフィルムの面状故障の原因となった場合には、従来では支持体表面を研磨して支持体表面状態をリセットしていたが、本発明に係る布によって支持体表面を拭き取ることできれいに汚れを除去できるので、研磨加工を必要とせずに溶液製膜フィルムを製造することができるようになった。
【００３５】
図２は、強制キズの発生試験後の布の断面を示したものであり、（Ａ）は糸密度が１８万本／ｃｍ３で毛先長さが２ｍｍの糸（合成繊維）からなる布で溶剤を浸してＳＵＳ板を拭き取った後を示すものであり、（Ｂ）はコットン（天然繊維）からなる布で溶剤を浸してＳＵＳ板を拭き取った後を示すものであり、（Ｃ）は糸密度が２２万本／ｃｍ３で毛先長さが２ｍｍの糸からなる布で溶剤を浸してＳＵＳ板を拭き取った後を示すものである。本実施形態において糸（合成繊維）の直径は、（Ａ）〜（Ｃ）において０．３Ｄ（デニール）であった。なお、糸の直径とは、毛の断面が円形状ではない場合、一番長い径の長さをいう。また、（Ａ）と（Ｃ）はベルベット織りで作成したものを用いており、（Ｂ）のコットンは平織りにより作成したものである。
【００３６】
ここで、強制キズの発生試験は、異物として、粒度＃２００のサンドペーパーを擦り合わせ、ペーパー上の粒子を落として使用した。そして、ＳＵＳ板の表面に一定量の異物（粒子）を置き、その異物の上にアセトンで濡らした（Ａ）〜（Ｃ）の各布を置き、布を横方向に動かすことで行った。そして、布が動いた箇所にはキズが発生するので、その箇所について５点、ＳＵＳ板の表面粗さを測定し、平均値を求めた。
【００３７】
また、ＳＵＳ板の表面にアセトンで濡らした（Ａ）〜（Ｃ）の各布を置き、上記と同様に布を横方向に動かした後のＳＵＳ板の鏡面度を調べた。
【００３８】
本実施形態において鏡面度とは、白黒の２色で描かれた基準パターンを、鏡面度を測定しようとする被測定物に映しだし、被測定物における白黒の輝度の差を算出した値である。鏡面計は、光源と基準パターンが描かれたパターン板とを備えるプローブを用い、光源から射出された光をパターン板を介して被測定物に当て、被測定物で反射した基準パターン（以下、反射パターンと称する）の像を撮像し、その像の写像性や鮮映度等によって表面の粗さを評価する。反射パターンの像の写像性や鮮映度は、白黒の輝度差で表す。この輝度差が大きいほど、反射パターンが鮮明であり鏡面度が大きいことを意味する。被測定物の表面の凹凸を任意の方向で連続的に計測して、横軸を計測した方向での距離、縦軸を凸部の高さ及び凹部の深さ（以降、凹凸の高さ成分と称する）とするグラフを描くと、この鏡面度は、そのグラフでの凹凸の高さ成分と傾斜成分とを併せて評価していることになる。したがって、鏡面度は、表面粗さの指標である算術平均粗さＲａでは互いに同じ値となるような被測定物の凹凸の違いを明瞭に表す。すなわち、周面２６ｂのＲａはいずれも同じ値であっても、鏡面度は異なることがある。
【００３９】
鏡面度は、市販の鏡面計で測定することができる。本実施形態では、アークハリマ（株）製のＡＨＳ−３００Ｕを用い、校正はメーカー標準ミラーによる。また、鏡面度の測定時における環境温度は、光源の発光量の温度依存性に応じて決定するとよい。例えば、本実施形態では、光源に白色ＬＥＤを用いており、この発光量は１０℃〜３５℃の範囲の環境下で最も大きいので、鏡面度の測定時における環境温度は、１０〜３５℃としてある。
【００４０】
上記試験での（Ａ）〜（Ｃ）の各布でのＳＵＳ板の表面粗さ（Ｒａ）及びＳＵＳ板の鏡面度の値は、それぞれ、（Ａ）は０．６μｍ、６５３、（Ｂ）は１．３μｍ、６３８、（Ｃ）は１．５μｍ、６５１であった。
【００４１】
なお、ここで、ＳＵＳ板の表面粗さが小さいものは、キズによる凹凸がないことを意味しており、鏡面度が高いものは、表面の汚れによる曇りがないことを意味している。
【００４２】
したがって、（Ｂ）のようにコットンを平織りして作成した布ではキズを発生してしまうとともに汚れも残ってしまうことが分かる。また、（Ａ）と（Ｃ）のように糸密度が違うことで、効果が変わることが分かる。ここで、キズに関して考察すると、異物はコットンを平織りして作成した布に埋没することは難しいが（図２（Ｂ）参照）、糸が高密度であれば異物は布中に埋没できず、表面にはじき出されるため、かえってキズを発生させやすい状況となる（図２（Ｃ）参照）。また、密度が低すぎた場合、ベルベットの構造を維持できなくなるため、最適な密度の選択が必要となってくる。
【００４３】
図３は、上記観点からさらに詳しく実験を行った実施例である。糸の密度、毛先長さ、糸の太さ、糸の材質を変更して、上記の強制キズの発生試験を行い評価を行った。ここで、布に浸す溶剤として、ジクロロメタン及び／又はアセトンを用いて評価を行った。ここで、図３の表中の表面キズの評価は、０．６μｍ以下を◎、０．６μｍを超え１．０μｍ以下を○、１．０μｍを超え１．４μｍ以下を△、１．４μｍを超えるものを×とし、汚れ拭き取り性の評価は、６５０を超えるものを◎、６４０を超え６５０以下を○、６３０を超え６４０以下を△、６３０以下を×した。総合評価は、表面キズの評価と汚れ拭き取り性の評価とで悪い方の評価とした。
【００４４】
図３の総合評価から、ポリマー溶液が流延されて流延膜が形成される流延支持体の表面清掃方法において、糸密度が１５万〜２０万本／ｃｍ３で毛先長さが１〜６ｍｍの糸からなる布で溶剤を浸して拭くと評価が△以上であることが分かる。そして、実施例１、６〜９の比較から、布を構成する糸の太さが０．１〜５Ｄ（デニール）であることが好ましいことが分かる。また、実施例１、１０、１１の比較から、布を構成する糸の材質はポリエステル及びナイロンであることが好ましいことが分かる。
【００４５】
このように、本発明では、この拭き取り布に着目し、上記のように、柔らかく、傷がつきにくい、汚れを掻き取りやすい持つ布を導入したところ、大幅にキズを減らすことに成功した。また、汚れを掻き取る効果により、従来の布よりもきれいな支持体表面が得られることが分かった。
【００４６】
さらに、本発明では、上記の汚れの掻き取り効果により、支持体上の汚れが進行しフィルムの面状故障の原因となった場合、支持体表面を研磨して支持体表面状態をリセットしていたが、本発明に係る布によって支持体表面を拭き取ることで汚れを除去できるので、研磨加工を必要とせずに溶液製膜フィルムを製造することができるようになった。
【００４７】
なお、本発明では、溶液製膜でフィルムとすることができるすべてのポリマーについて適用することができる。本実施形態では、ポリマーとしてセルロースアシレートを用いており、セルロースアシレートとしては、セルローストリアセテート（ＴＡＣ）が特に好ましい。そして、セルロースアシレートの中でも、セルロースの水酸基に対するアシル基の置換度が下記式（Ｉ）〜（III）の全てを満足するものがより好ましい。なお、以下の式（Ｉ）〜（III）において、ＡおよびＢは、セルロースの水酸基中の水素原子に対するアシル基の置換度を表わし、Ａはアセチル基の置換度、Ｂは炭素原子数が３〜２２のアシル基の置換度である。なお、ＴＡＣの９０重量％以上が０．１〜４ｍｍの粒子であることが好ましい。ただし、本発明に用いることができるポリマーは、セルロースアシレートに限定されるものではない。
【００４８】
（Ｉ）      ２．５≦Ａ＋Ｂ≦３．０
（II）      ０≦Ａ≦３．０
（III）     ０≦Ｂ≦２．９
セルロースを構成するβ−１，４結合しているグルコース単位は、２位，３位および６位に遊離の水酸基を有している。セルロースアシレートは、これらの水酸基の一部または全部を炭素数２以上のアシル基によりエステル化した重合体（ポリマー）である。アシル置換度は、２位，３位および６位それぞれについて、セルロースの水酸基がエステル化している割合（１００％のエステル化の場合を置換度１とする）を意味する。
【００４９】
全アシル化置換度、すなわち、ＤＳ２＋ＤＳ３＋ＤＳ６の値は、２．００〜３．００が好ましく、より好ましくは２．２２〜２．９０であり、特に好ましくは２．４０〜２．８８である。また、ＤＳ６／（ＤＳ２＋ＤＳ３＋ＤＳ６）の値は、０．２８以上が好ましく、より好ましくは０．３０以上であり、特に好ましくは０．３１〜０．３４である。ここで、ＤＳ２は、グルコース単位における２位の水酸基の水素がアシル基によって置換されている割合（以下、２位のアシル置換度と称する）であり、ＤＳ３は、グルコース単位における３位の水酸基の水素がアシル基によって置換されている割合（以下、３位のアシル置換度と称する）であり、ＤＳ６は、グルコース単位において、６位の水酸基の水素がアシル基によって置換されている割合（以下、６位のアシル置換度と称する）である。
【００５０】
本発明のセルロースアシレートに用いられるアシル基は１種類だけでもよいし、あるいは２種類以上のアシル基が使用されていてもよい。２種類以上のアシル基を用いるときには、その１つがアセチル基であることが好ましい。２位，３位および６位の水酸基がアセチル基により置換されている度合いの総和をＤＳＡとし、２位，３位および６位の水酸基がアセチル基以外のアシル基によって置換されている度合いの総和をＤＳＢとすると、ＤＳＡ＋ＤＳＢの値は、２．２２〜２．９０であることが好ましく、特に好ましくは２．４０〜２．８８である。
【００５１】
また、ＤＳＢは０．３０以上であることが好ましく、特に好ましくは０．７以上である。さらにＤＳＢは、その２０％以上が６位水酸基の置換基であることが好ましく、より好ましくは２５％以上であり、３０％以上がさらに好ましく、特には３３％以上であることが好ましい。さらに、セルロースアシレートの６位におけるＤＳＡ＋ＤＳＢの値が０．７５以上であり、さらに好ましくは、０．８０以上であり、特には０．８５以上であるセルロースアシレートも好ましく、これらのセルロースアシレートを用いることで、より溶解性に優れた溶液（ドープ）を作製することができる。特に、非塩素系有機溶媒を使用すると、優れた溶解性を示し、低粘度で濾過性に優れるドープを作製することができる。
【００５２】
本発明におけるセルロースアシレートの炭素数２以上のアシル基としては、脂肪族基でもアリール基でもよく、特に限定はされない。例えば、セルロースのアルキルカルボニルエステル、アルケニルカルボニルエステル、芳香族カルボニルエステル、芳香族アルキルカルボニルエステルなどが挙げられ、それぞれ、さらに置換された基を有していてもよい。これらの好ましい例としては、プロピオニル基、ブタノイル基、ペンタノイル基、ヘキサノイル基、オクタノイル基、デカノイル基、ドデカノイル基、トリデカノイル基、テトラデカノイル基、ヘキサデカノイル基、オクタデカノイル基、ｉｓｏ−ブタノイル基、ｔ−ブタノイル基、シクロヘキサンカルボニル基、オレオイル基、ベンゾイル基、ナフチルカルボニル基、シンナモイル基などが挙げられる。これらの中でも、プロピオニル基、ブタノイル基、ドデカノイル基、オクタデカノイル基、ｔ−ブタノイル基、オレオイル基、ベンゾイル基、ナフチルカルボニル基、シンナモイル基などがより好ましく、特に好ましくは、プロピオニル基、ブタノイル基である。
【００５３】
ドープを調製する溶媒としては、芳香族炭化水素（例えば、ベンゼン，トルエンなど）、ハロゲン化炭化水素（例えば、ジクロロメタン，クロロベンゼンなど）、アルコール（例えば、メタノール，エタノール，ｎ−プロパノール，ｎ−ブタノール，ジエチレングリコールなど）、ケトン（例えば、アセトン，メチルエチルケトンなど）、エステル（例えば、酢酸メチル，酢酸エチル，酢酸プロピルなど）およびエーテル（例えば、テトラヒドロフラン，メチルセロソルブなど）などが挙げられる。なお、本発明においてドープとは、ポリマーを溶媒に溶解または分散させることで得られるポリマー溶液または分散液を意味している。
【００５４】
上記のハロゲン化炭化水素の中でも、炭素原子数１〜７のハロゲン化炭化水素が好ましく用いられ、ジクロロメタンが最も好ましく用いられる。ＴＡＣの溶解性、流延膜の支持体からの剥ぎ取り性、フィルムの機械的強度および光学特性などの物性の観点から、ジクロロメタンの他に炭素原子数１〜５のアルコールを１種ないし数種類混合することが好ましい。アルコールの含有量は、溶媒全体に対して２〜２５重量％が好ましく、より好ましくは、５〜２０重量％である。アルコールとしては、メタノール，エタノール，ｎ−プロパノール，イソプロパノール，ｎ−ブタノールなどが挙げられるが、メタノール，エタノール，ｎ−ブタノール、あるいはこれらの混合物が好ましく用いられる。
【００５５】
最近、環境に対する影響を最小限に抑えることを目的に、ジクロロメタンを使用しない溶媒組成も検討されている。この場合には、炭素原子数が４〜１２のエーテル、炭素原子
数が３〜１２のケトン、炭素原子数が３〜１２のエステル、炭素数１〜１２のアルコールが好ましく、これらを適宜混合して用いる場合もある。例えば、酢酸メチル，アセトン，エタノール，ｎ−ブタノールの混合溶媒が挙げられる。これらのエーテル、ケトン，エステルおよびアルコールは、環状構造を有するものであってもよい。また、エーテル、ケトン，エステルおよびアルコールの官能基（すなわち、−Ｏ−，−ＣＯ−，−ＣＯＯ−および−ＯＨ）のいずれかを２つ以上有する化合物も溶媒として用いることができる。
【００５６】
セルロースアシレートの詳細については、特開２００５−１０４１４８号の［０１４０］段落から［０１９５］段落に記載されており、これらの記載も本発明に適用することができる。また、溶媒および可塑剤，劣化防止剤，紫外線吸収剤（ＵＶ剤），光学異方性コントロール剤，レターデーション制御剤，染料，マット剤，剥離剤，剥離促進剤などの添加剤についても、同じく特開２００５−１０４１４８号の［０１９６］段落から［０５１６］段落に詳細に記載されており、これらの記載も本発明に適用することができる。
【００５７】
本発明において、清掃用溶剤は、ドープに含まれる溶剤の中から選択されることが好ましく、ドープを調製する溶媒と同様に、芳香族炭化水素（例えば、ベンゼン，トルエンなど）、ハロゲン化炭化水素（例えば、ジクロロメタン，クロロベンゼンなど）、アルコール（例えば、メタノール，エタノール，ｎ−プロパノール，ｎ−ブタノール，ジエチレングリコールなど）、ケトン（例えば、アセトン，メチルエチルケトンなど）、エステル（例えば、酢酸メチル，酢酸エチル，酢酸プロピルなど）およびエーテル（例えば、テトラヒドロフラン，メチルセロソルブなど）などが挙げられる。この場合、清掃用溶剤は、布を溶解しないものを選択することが好ましい。
【符号の説明】
【００５８】
１０…溶液製膜フィルムの製造装置、１２…湿潤フィルム、１８…フィルム、２６…ドラム（流延支持体）、２６ｂ…周面、２８…流延膜
【図１】
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【図３】
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【図２】
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