(57)【要約】【課題】  難接着性基材に対して良好な密着性を維持し、高硬度なレジストインキを提供する。【解決手段】  （Ａ）ウレタン（メタ）アクリレート及び／又は（Ｂ）エポキシ（メタ）アクリレート１００重量部に対して、（Ｃ）無機充填材３〜３５０重量部、（Ｄ）架橋性モノマーを６０〜１６１重量部を必須成分とする。前記（Ａ）として６官能ウレタンアクリレート、（Ｂ）成分のエポキシ化合物としてビスフェノールＡ型エポキシ樹脂を用いる。前記（Ｃ）成分として、タルクを用いる。また、前記（Ｄ）成分として、エチレングリコールジメタクリレートを用いる。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）ウレタン（メタ）アクリレート及び／又は（Ｂ）エポキシ（メタ）アクリレート１００重量部に対して、（Ｃ）無機充填材３〜３５０重量部、（Ｄ）架橋性モノマーを６０〜１６１重量部を必須成分とする活性光線硬化型レジストインキ用樹脂組成物。
【請求項２】
前記（Ｃ）成分が、タルクであることを特徴とする請求項１記載の活性光線硬化型レジストインキ用樹脂組成物。
【請求項３】
前記（Ｄ）成分が、エチレングリコールジメタクリレートあることを特徴とする請求項１記載の活性光線硬化型レジストインキ用樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、難接着性基材上に導電性ペースト、例えば銀ペーストを印刷した回路の上に塗布またはスクリーン印刷し、紫外線、電子線などの活性光線により硬化することにより絶縁性を与える活性光線硬化型レジストインキ用樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
タッチパネル用途として、難接着性基材上に対して密着性、絶縁性が良好な活性光線硬化型レジストインキ用樹脂組成物が開発され、市場では、更に耐熱性、耐湿性、耐熱衝撃性、耐寒性、などの耐久性が求められている。
【特許文献１】特開２００４−３５２７３１号公報
【特許文献２】特開２００４−３３１７６９号公報
【特許文献３】特開平９−３１６１１３号公報
【特許文献４】特開平７−１１８５８９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
かような問題を解決する方法として、ポリエステルを共重合成分として含む活性光線重合性オリゴマーと、分子内に芳香族基を有する活性光線重合性化合物と、無機充填剤を含むレジストインキが開示されているが、硬度が低く、製造過程で傷が付きやすいという難点があった。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明はかかる状況に鑑み検討されたもので、（Ａ）ウレタン（メタ）アクリレート及び／又は（Ｂ）エポキシ（メタ）アクリレート１００重量部に対して、（Ｃ）無機充填材３〜３５０重量部、（Ｄ）架橋性モノマーを６０〜１６１重量部を必須成分とする活性光線硬化型レジストインキ用樹脂組成物を用いることにより前記の課題を解決することができる。
【発明の効果】
【０００５】
架橋性モノマーを６０〜１６１重量部配合することにより、難接着性基材に対して良好な密着性を維持し、高硬度なレジストインキとなる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
ウレタン（メタ）アクリレートは、ポリオール化合物とポリイソシアネート化合物とからなるものであればよく、市販品としては、例えば、日本合成社製の紫光シリーズ、ＵＶ１７００Ｂ、ＵＶ６３００Ｂ、ＵＶ７６５Ｂ、ＵＶ７６４０Ｂ、ＵＶ７６００Ｂ等、根上工業社製のアートレジンシリーズ、アートレジンＵＮ３３２０ＨＡ、アートレジンＵＮ３３２０ＨＢ等、ダイセル・サイテック株式会社製のＥｂｅｃｒｙｌシリーズ、１２９０、５１２９、２５４、２６４、２６５、１２５９、１２６４、４８６６、９２６０、８２１０、２０４、２０５、６６０２、２２０、４４５０等、ＤＰＨＡ４０Ｈ（日本化薬社製）、ＣＮ９００６、ＣＮ９０１０（サートマー社製）等が挙げられる。
【０００７】
本発明で用いるエポキシ（メタ）アクルレートは、環構造をもつエポキシ化合物にアクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸クロライド、メタクリル酸クロライドなどを付加反応させて得られる。エポキシ化合物としては、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ハロゲン化ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、テトラフェニロールエタンテトラグリシジルエーテル、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、ｏ−クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、ナフタレン系エポキシ樹脂、カルド型エポキシ樹脂、グリシジルアミン型樹脂、グリシジルエステル型樹脂、水素添加ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、水素添加ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、イソシアヌレート型エポキシ樹脂などを用いることができる。
【０００８】
市販品としては、リポキシＳＰ−２６００（商品名、昭和高分子製）、ＮＫオリゴＥＡ−１０２０、ＥＡ−６３４０（商品名、新中村化学製）、カラヤッドＲ−２８０、Ｒ−１９０、Ｒ−１６７、ＭＡＸ−２１０４（商品名、日本化薬製）、Ｅｂｅｃｒｙｌ６００、Ｅｂｅｃｒｙｌ３７００、Ｅｂｅｃｒｙｌ３２００、Ｅｂｅｃｒｙｌ３５００、Ｅｂｅｃｒｙｌ３７０１、Ｅｂｅｃｒｙｌ３７０３（商品名、ダイセル・サイテック株式会社ＵＣＢ製）、ＮＫオリゴＥＡ−６３２０、ＥＡ−６３４０（商品名、新中村化学製）、デナコールアクリレートＤＡ−２１２（商品名、ナガセ化成製）等の変性１，６−へキサンジオールジアクリレート、デナコールアクリレートＤＡ−７２１（商品名、ナガセ化成製）等の変性フタル酸ジアクリレート、ＮＫオリゴＥＡ−１０２０（商品名、新中村化学製）等が挙げられる。
【０００９】
本発明において、密着性、硬度などの特性を上げる目的で、（Ｃ）無機充填材が（Ａ）及び／又は（Ｂ）１００重量部に対して３〜３５０重量部配合される、（Ｃ）無機充填材としては、硫酸バリウム、チタン酸バリウム、酸化ケイ素、無定形シリカ、タルク、クレー、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、雲母などの無機充填材が配合される。下限未満であると、鉛筆硬度が低くなりやすく、上限を超えると密着性が低下やすく、塗工、スクリーン印刷適正が劣りやすくなる。無機充填材の粒径は３〜２５μｍが好ましく、下限に満たないと密着性が劣り、上限を超えると、塗工、印刷適正が劣りやすくなる。
【００１０】
架橋性モノマー（Ｄ）を６０〜１６１重量部配合することにより、硬度を向上させることができ、製造過程において傷が付きにくいものとなる。架橋性モノマー（Ｄ）の具体例としては、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、１、６-ヘキサンジオールジメタクリレート、ポリブチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート及びネオペンチルグリコールジメタクリレートなどが挙げられ、とりわけエチレングリコールジメタクリレートが好ましい。
【００１１】
光により重合させる場合には光重合開始剤（Ｅ）が配合されるが（Ｅ）公知のものを用いればよい。具体的には、ベンゾイン、ベンジル、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインｎ−プロピルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインｎ−ブチルエーテルなどのベンゾイン類、ベンゾインアルキルエーテル類、ベンゾフェノン、ｐ−メチルベンゾフェノン、ミヒラーズケトン、メチルベンゾフェノン、４，４′−ジクロロベンゾフェノン、４，４′−ビスジエチルアミノベンゾフェノンなどのベンゾフェノン類、アセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２，２−ジエトキシ−２−フェニルアセトフェノン、１，１−ジクロロアセトフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−〔４−（メチルチオ）フェニル〕−２−モルフォリノ−１−プロパノン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノアセトフェノンなどのアセトフェノン類、２，４−ジメチルチオサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントンなどのチオキサントン類、アントラキノン、クロロアントラキノン、２−メチルアントラキノン、２−エチルアントラキノン、２−ｔｅｒｔ−ブチルアントラキノン、１−クロロアントラキノン、２−アミルアントラキノン、２−アミノアントラキノンなどのアントラキノン類、アセトフェノンジメチルケタール、ベンジルジメチルケタールなどのケタール類、エチル−４−ジメチルアミノベンゾエート、２−（ジメチルアミノ）エチルベンゾエート、ｐ−ジメチル安息香酸エチルエステルなどの安息香酸エステル類、フェニルジスルフィド２−ニトロフルオレン、ブチロイン、アニソインエチルエーテル、アゾビスイソブチロニトリル、テトラメチルチウラムジスルフィド等が挙げられる。尚、電子線により硬化させる場合は、開始剤は必要ない。
【００１２】
電子線を照射する場合は、走査型あるいはカーテン型の電子線加速器を用い、加速電圧１０００ｋｅＶ以下、好ましくは１００〜３００ｋｅＶのエネルギーを有し、紫外線を照射する場合は、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク、メタルハライドランプ等を用い、１００〜４００ｎｍ、好ましくは２００〜４００ｎｍの波長領域で、１００〜８００ｍＪ／ｃｍ２のエネルギーを有する紫外線を照射する。硬化阻害を防止するため、窒素ガス等の不活性ガス下で照射を行ってもよい。
【００１３】
以下、本発明について実施例、比較例を挙げてより詳細に説明するが、具体例を示すものであって特にこれらに限定するものではない。
実施例１〜１８、比較例１〜５
表１、表２に示す配合で樹脂組成物を得た。これらの配合に、必要に応じて分散剤、消泡剤等を添加してもよい。
【００１４】
【表１】
2011195740.tif 000002
【表２】
2011195740.tif 000003
【００１５】
ＵＮ３３２０ＨＡ（商品名アートレジン、根上工業社製、分子量１５００、６官能ウレタンアクリレート）
ＣＮ９００６（サートマー社製、脂肪族ウレタンアクリレート）
ＣＮ９０１０（サートマー社製、脂肪族ウレタンアクリレート）
ＣＮ９１６５ＵＳ（サートマー社製、アクリレートエステル）
ＵＡ−３０６Ｈ（共栄社化学株式会社製、ペンタエリスリトールトリアクリレートヘキサメチレンジイソシアネートウレタンプレポリマー）
ＵＡ−３０６Ｉ（共栄社化学株式会社製、ペンタエリスリトールトリアクリレートイソホロンジイソシアネートウレタンプレポリマー）
ＵＡ−３０６Ｔ（共栄社化学株式会社製、ペンタエリスリトールトリアクリレートトルエンジイソシアネートウレタンプレポリマー）
Ｅｂｅｃｒｙｌ３７００（ビスフェノールＡタイプエポキシアクリレート、ダイセル・サイテック株式会社製）
Ｅｂｅｃｒｙｌ６００（ビスフェノールＡタイプエポキシアクリレート、ダイセル・サイテック株式会社製）
Ｖ−５５００（ビスフェノールＡタイプエポキシアクリレート、商品名ユニディック、ＤＩＣ株式会社製）、
Ｒ−１３０３（商品名ニューフロンティア、ポリエステル系ウレタンアクリレート、第一工業製薬株式会社）
エチレングリコールジメタクリレート（商品名ライトエステルＥＧ、共栄社化学株式会社製）
タルク（商品名Ｐ−３及びＰ−６、日本タルク株式会社製
商品名ＳＧ９５、松村産業株式会社）
光開始剤（１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン）
２−フェノキシエチルアクリレート（商品名ＳＲ３３９Ａ、サートマー社製）
２−ヒドロキシ３−フェノキシプロピルアルコール（商品名Ｒ−１２８Ｈ、日本化薬（株）製）
【００１６】
試験片の作成
活性光線硬化型レジストインキ組成物を厚み１００μｍＰＥＴフィルムに紫外線照射後の膜厚が２０μｍになるようにアプリケーターで塗布した。次いで、紫外線照射装置を用い、照射量が３００ｍＪ／ｃｍ２の条件で照射したものを試験片とした。
【００１７】
密着性：  ＪＩＳ  Ｋ  ５６００−５−６（１９９９年版）に基づく碁盤目試験に基づき、塗工面に１０×１０にマス目を作成し、セロハンテープを貼り、上方に引っ張り剥離状況を確認する。剥がれなかったマス目が９５〜１００を○、９５以下を×とした。
【００１８】
鉛筆硬度：ＪＩＳ  Ｋ  ５６００に準じ、斜め４５度に固定した鉛筆の真上から５００ｇ荷重をかけ引っ掻き試験を行い、傷の付かない鉛筆硬度を表示した。３Ｈ以上を○、２Ｈ以下を×とした。