(57)【要約】【課題】本発明は、アイオノマー樹脂とクレイとを含有するゴルフボール用樹脂組成物において、クレイのアイオノマー樹脂中への分散性を高めることを課題とする。また、飛行性能を大きく低下させることなく、耐久性や打球感に優れたゴルフボールを提供することを課題とする。【解決手段】本発明のゴルフボール用樹脂組成物は、アイオノマー樹脂成分として、亜鉛イオン中和アイオノマー樹脂とナトリウムイオン中和アイオノマー樹脂の少なくとも一種と、分散化剤として、ポリアミドとポリエーテルアミンの少なくとも一種と、クレイとを含有し、アイオノマー樹脂成分として、亜鉛イオン中和アイオノマー樹脂を含む場合には、分散化剤としてポリアミドを含み、ナトリウムイオン中和アイオノマー樹脂を含む場合には、分散化剤としてポリエーテルアミンを含むことを特徴とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
アイオノマー樹脂成分として、亜鉛イオン中和アイオノマー樹脂とナトリウムイオン中和アイオノマー樹脂の少なくとも一種と、
分散化剤として、ポリアミドとポリエーテルアミンの少なくとも一種と、
クレイとを含有し、
アイオノマー樹脂成分として、亜鉛イオン中和アイオノマー樹脂を含む場合には、分散化剤としてポリアミドを含み、ナトリウムイオン中和アイオノマー樹脂を含む場合には、分散化剤としてポリエーテルアミンを含むことを特徴とするゴルフボール用樹脂組成物。
【請求項２】
アイオノマー樹脂成分１００質量部に対して、
分散化剤を１質量部〜１５質量部、
クレイを１質量部〜２０質量部含有する請求項１に記載のゴルフボール用樹脂組成物。
【請求項３】
アイオノマー樹脂成分中、亜鉛イオン中和アイオノマー樹脂成分が主成分である場合には、分散化剤の主成分はポリアミドであり、アイオノマー樹脂成分中、ナトリウムイオン中和アイオノマー樹脂成分が主成分である場合には、分散化剤の主成分はポリエーテルアミンである請求項１または２に記載のゴルフボール用樹脂組成物。
【請求項４】
アイオノマー樹脂成分として、亜鉛イオン中和アイオノマー樹脂とナトリウムイオン中和アイオノマー樹脂の両方を含み、分散化剤として、ポリアミドとポリエーテルアミンの両方を含むものである請求項１または２に記載のゴルフボール用樹脂組成物。
【請求項５】
前記ポリアミドは、ポリアミノアミドであり、前記ポリエーテルアミンは、ポリエーテルジアミンである請求項１〜４のいずれか一項に記載のゴルフボール用樹脂組成物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか一項に記載のゴルフボール用樹脂組成物から形成された構成部材を有することを特徴とするゴルフボール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ゴルフボール用樹脂組成物およびこれを用いたゴルフボールに関するものであり、より詳細には、ゴルフボール用アイオノマー樹脂組成物およびこれを用いたゴルフボールに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ゴルフボールのカバーを構成する樹脂成分としては、アイオノマー樹脂やポリウレタンが使用されている。アイオノマー樹脂は、高剛性であり、ゴルフボールの構成部材として使用すると、飛距離の大きいゴルフボールが得られる。そのため、アイオノマー樹脂は、ゴルフボールを構成する中間層やカバーの材料として広く使用されている。
【０００３】
ゴルフボールの構成部材に、有機短繊維、金属、粘土鉱物などの充填材を配合して、ゴルフボールの性能を改善することが提案されている。例えば、特許文献１、２には、コアと前記コアを取り巻く外層部を有するゴルフボールであって、前記外層部が樹脂マトリックス中にカチオン処理された層状珪酸塩を含有する樹脂組成物からなるゴルフボールが開示されている。特許文献３，４には、コアと、前記コアを被覆する中間層と、前記中間層を被覆するカバー層とを有するゴルフボールにおいて、前記中間層が、カチオン処理された層状珪酸塩を含有する樹脂組成物からなるゴルフボールが開示されている。特許文献５には、無機材料の粒子が反応し、実質的に均一に分散した構造をもつ重合体からなり、然も、前記粒子の各々が、約１μ以下の最大粒径で、そのような粒子の最小粒径よりも少なくとも１桁大きい最大粒径を有する、ナノ複合体材料を含有するゴルフボールが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００６−０４３４４７号公報
【特許文献２】特開２００６−０４３４４８号公報
【特許文献３】特開２００６−０９５２８６号公報
【特許文献４】特開２００６−０９５２８７号公報
【特許文献５】特表２００４−５０４９００号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
ゴルフボールの構成部材として使用されるアイオノマー樹脂にクレイを配合することにより、アイオノマー樹脂の剛性を高めて、ゴルフボールの飛行性能を改善することが望まれている。しかし、アイオノマー樹脂へのクレイの分散性が低いために、クレイがアイオノマー樹脂中で凝集しやすい。その結果、得られるゴルフボールの耐久性や打球感が低下する傾向がある。本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、アイオノマー樹脂とクレイとを含有するゴルフボール用樹脂組成物において、アイオノマー樹脂中へのクレイの分散性を高めることを課題とする。また本発明は、飛行性能を大きく低下させることなく、耐久性や打球感に優れたゴルフボールを提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記課題を解決することのできた本発明のゴルフボール用樹脂組成物は、アイオノマー樹脂成分として、亜鉛イオン中和アイオノマー樹脂とナトリウムイオン中和アイオノマー樹脂の少なくとも一種と、分散化剤として、ポリアミドとポリエーテルアミンの少なくとも一種と、クレイとを含有し、アイオノマー樹脂成分として、亜鉛イオン中和アイオノマー樹脂成を含む場合には、分散化剤として、ポリアミドを含み、ナトリウムイオン中和アイオノマー樹脂成分を含む場合には、分散化剤として、ポリエーテルアミンを含むことを特徴とする。本発明者らは、アイオノマー樹脂へのクレイの分散性について鋭意検討したところ、アイオノマー樹脂を中和している金属イオンの種類に応じて、特定の分散化剤を用いることにより、クレイの分散性が向上することを見出し、本発明を完成するに至った。すなわち、アイオノマー樹脂成分が、亜鉛イオン中和アイオノマー樹脂成分を含む場合には、分散化剤としてポリアミドを含ませることにより、クレイの分散性が向上し、アイオノマー樹脂成分が、ナトリウムイオン中和アイオノマー樹脂成分を含む場合には、分散化剤としてポリエーテルアミンを含ませることにより、クレイの分散性が向上する。
【０００７】
前記ゴルフボール用樹脂組成物は、アイオノマー樹脂成分１００質量部に対して、分散化剤を１質量部〜１５質量部、クレイを１質量部〜２０質量部含有することが好ましい。
【０００８】
前記ゴルフボール用樹脂組成物の好ましい態様としては、例えば、アイオノマー樹脂成分中、亜鉛イオン中和アイオノマー樹脂成分が主成分である場合には、分散化剤中の主成分は、ポリアミドであり、アイオノマー樹脂成分中、ナトリウムイオン中和アイオノマー樹脂成分が主成分である場合には、分散化剤中の主成分がポリエーテルアミンである。前記ゴルフボール用樹脂組成物の別の好ましい態様としては、例えば、アイオノマー樹脂成分として、亜鉛イオン中和アイオノマー樹脂とナトリウムイオン中和アイオノマー樹脂の両方を含み、分散化剤として、ポリアミドとポリエーテルアミンの両方を含む態様を挙げることができる。
【０００９】
前記ポリアミドとしては、ポリアミノアミドを用いることが好ましく、前記ポリエーテルアミンとしては、ポリエーテルジアミンを用いることが好ましい。
【００１０】
本発明には、前記ゴルフボール用樹脂組成物から形成された構成部材を有することを特徴とするゴルフボールが含まれる。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、アイオノマー樹脂へのクレイの分散性を高めることができ、飛行性能を大きく低下させることなく、耐久性および打球感に優れるゴルフボールが得られる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明のゴルフボール用樹脂組成物は、アイオノマー樹脂成分として、亜鉛イオン中和アイオノマー樹脂とナトリウムイオン中和アイオノマー樹脂の少なくとも一種と、分散化剤として、ポリアミドとポリエーテルアミンの少なくとも一種と、クレイとを含有し、アイオノマー樹脂成分として、亜鉛イオン中和アイオノマー樹脂成分を含む場合には、分散化剤として、ポリアミドを含み、ナトリウムイオン中和アイオノマー樹脂成分を含む場合には、分散化剤として、ポリエーテルアミンを含むことを特徴とする。
【００１３】
まず、本発明で使用するアイオノマー樹脂について説明する。前記アイオノマー樹脂としては、例えば、エチレンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸の共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したもの、エチレンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したものを挙げることができる。前記α，β−不飽和カルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、クロトン酸等が挙げられ、特にアクリル酸またはメタクリル酸が好ましい。また、α，β−不飽和カルボン酸エステルとしては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸等のメチル、エチル、プロピル、ｎ−ブチル、イソブチルエステル等が用いられ、特にアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルが好ましい。これらのなかでも、前記アイオノマー樹脂としては、エチレン−（メタ）アクリル酸二元共重合体の金属イオン中和物、または、エチレン−（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル三元共重合体の金属イオン中和物が好ましい。前記エチレンとα，β−不飽和カルボン酸との共重合体や、エチレンとα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を中和する金属イオンとしては、ナトリウムイオンまたは亜鉛イオンを挙げることができる。
【００１４】
前記アイオノマー樹脂中の炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸成分の含有率は、２質量％以上が好ましく、より好ましくは３質量％以上であり、３０質量％以下が好ましく、より好ましくは２５質量％以下である。
【００１５】
また、前記アイオノマー樹脂のカルボキシル基の中和度は、２０モル％以上が好ましく、より好ましくは３０モル％以上であり、９０モル％以下が好ましく、より好ましくは８５モル％以下である。中和度が２０モル％以上であれば、本発明の樹脂組成物を用いて得られる構成部材の反発性および耐久性が良好になり、９０モル％以下であれば、本発明の樹脂組成物の流動性が良好になる（成形性が良い）。なお、アイオノマー樹脂のカルボキシル基の中和度は、下記式で求めることができる。
【００１６】
アイオノマー樹脂の中和度＝１００×アイオノマー樹脂中の中和されているカルボキシル基のモル数／アイオノマー樹脂中のカルボキシル基の総モル数
【００１７】
前記アイオノマー樹脂の具体例を商品名で例示すると、三井デュポンポリケミカル（株）から市販されている「ハイミラン（Ｈｉｍｉｌａｎ）（登録商標）（例えば、ハイミラン１５５５（Ｎａ）、ハイミラン１５５７（Ｚｎ）、ハイミラン１６０５（Ｎａ）、ハイミラン１７０２（Ｚｎ）、ハイミラン１７０６（Ｚｎ）、ハイミラン１７０７（Ｎａ）、ハイミランＡＭ７３２９（Ｚｎ）、ハイミラン１８５６（Ｎａ）、ハイミラン１８５５（Ｚｎ）など）」が挙げられる。
【００１８】
さらにデュポン社から市販されているアイオノマー樹脂としては、「サーリン（Ｓｕｒｌｙｎ）（登録商標）（例えば、サーリン８９４５（Ｎａ）、サーリン９９４５（Ｚｎ）、サーリン８１４０（Ｎａ）、サーリン８１５０（Ｎａ）、サーリン９１２０（Ｚｎ）、サーリン９１５０（Ｚｎ）などが挙げられ、三元共重合体アイオノマー樹脂としては、サーリン８１２０（Ｎａ）、サーリン８３２０（Ｎａ）、サーリン９３２０（Ｚｎ）、サーリン９３２０Ｗ（Ｚｎ）など）」が挙げられる。
【００１９】
またエクソンモービル化学（株）から市販されているアイオノマー樹脂としては、「アイオテック（Ｉｏｔｅｋ）（登録商標）（例えば、アイオテック８０００（Ｎａ）、アイオテック８０３０（Ｎａ）、アイオテック７０１０（Ｚｎ）、アイオテック７０３０（Ｚｎ）などが挙げられ、三元共重合体アイオノマー樹脂としては、アイオテック７５１０（Ｚｎ）、アイオテック７５２０（Ｚｎ）など）」が挙げられる。なお、商品名の後の括弧内に記載したＮａ、Ｚｎなどは、これらの中和金属イオンの金属種を示している。
【００２０】
本発明のゴルフボール用樹脂組成物がアイオノマ−樹脂成分を含有する態様としては、例えば、亜鉛イオン中和アイオノマー樹脂のみを含有する態様、ナトリウムイオン中和アイオノマー樹脂のみを含有する態様；亜鉛イオン中和アイオノマー樹脂とナトリウムイオン中和アイオノマ−樹脂の両方を含有する態様を挙げることができる。亜鉛イオン中和アイオノマー樹脂とナトリウムイオン中和アイオノマー樹脂の両方を含有する場合、亜鉛イオン中和アイオノマー樹脂とナトリウムイオン中和アイオノマー樹脂の含有比率（質量比）は、３０／７０〜７０／３０が好ましく、４０／６０〜６０／４０がより好ましく、５０／５０がさらに好ましい。アイオノマー樹脂として、亜鉛イオン中和アイオノマー樹脂とナトリウムイオン中和アイオノマー樹脂の両方を使用することによって、本発明の樹脂組成物を用いてなる構成部材の剛性を高めることができ、また、得られるゴルフボールの反発性を高めることができる。
【００２１】
次に、本発明で使用するクレイについて説明する。クレイとしては、層状珪酸塩または有機化処理された層状珪酸塩（以下、単に「有機化層状珪酸塩」と称する場合がある）を好適に使用することができる。前記有機化層状珪酸塩とは、層状珪酸塩がその結晶層間に本来有している金属陽イオンの一部または全部を、有機陽イオンに交換したものをいう。
なお、以下の説明において、有機化されていない層状珪酸塩を単に「層状珪酸塩」といい、有機化処理された層状珪酸塩を「有機化層状珪酸塩」という。
【００２２】
前記層状珪酸塩としては、層状の構造を有する珪酸塩であれば特に限定されず、例えば、カオリナイト、ディッカイト、ハロイサイト、クリソタイル、リザーダイト、アメサイトなどのカオリナイト族の層状珪酸塩；モンモリロナイト、バイデライト、ノントロナイト、サポナイト、鉄サポナイト、ヘクトライト、ソーコナイト、スチブンサイトなどのスメクタイト族の層状珪酸塩；二八面体型バーミキュライト、三八面体型バーミキュライトなどのバーミキュライト族、白雲母、パラゴナイト、金雲母、黒雲母、レピドライトなどの雲母族の層状珪酸塩；マーガライト、クリントナイト、アナンダイトなどの脆雲母族の層状珪酸塩；クッケアイト、スドーアイト、クリノクロア、シャモサイト、ニマイトなどの緑泥石族の層状珪酸塩などが挙げられる。これらの層状珪酸塩は、天然のものでも、合成のものでもいずれであっても良く、単独または２種以上の混合物として使用することができる。これらの中でも、本発明に用いられる層状珪酸塩としては、モンモリロナイト、バイデライト、ノントロナイト、サポナイト、鉄サポナイト、ヘクトライト、ソーコナイト、スチブンサイトなどのスメクタイト族の層状珪酸塩；二八面体型バーミキュライト、三八面体型バーミキュライトなどのバーミキュライト族が好ましく、特にモンモリロナイトが好適である。
【００２３】
前記層状珪酸塩を構成する各層（一次粒子）は、厚さが１０ｎｍ以下のナノサイズの微粒子であることが好ましく、その長さと幅はそれぞれ、１μｍ以下の平板な形状を有することが好ましい。前記層状珪酸塩の大きさは、特に限定されないが、１μｍ以下が好ましく、７００ｎｍ以下がより好ましく、５００ｎｍ以下がさらに好ましい。
【００２４】
前記層状珪酸塩の陽イオン交換容量は、３０ｍｅｑ／１００ｇ以上であることが好ましく、より好ましくは４０ｍｅｑ／１００ｇ以上、さらに好ましくは５０ｍｅｑ／１００ｇ以上であり、２００ｍｅｑ／１００ｇ以下であることが好ましく、より好ましく１８０ｍｅｑ／１００ｇ以下、さらに好ましくは１６０ｍｅｑ／１００ｇ以下である。陽イオン交換容量が３０ｍｅｑ／１００ｇ以上であれば、有機化処理を行う際に、有機陽イオンの交換を十分に行うことができ、層間距離を所望の間隔に拡大することができ、陽イオン交換容量が２００ｍｅｑ／１００ｇ以下であれば、結晶層間の結合力が強すぎることがなく、容易に層間距離を拡大することができる。なお、陽イオン交換容量とは、単位質量当たりの層状珪酸塩が含有する交換性を有する陽イオンの量である。
【００２５】
層状珪酸塩の有機化処理に用いられる有機陽イオンとは、炭素鎖を有する陽イオンである。前記有機陽イオンとしては、特に限定されず、例えば、有機アンモニウムイオン、有機フォスフォニウムイオン、有機スルフォニウムイオンなどが挙げられる。
【００２６】
前記有機陽イオンの有する炭素鎖の炭素数は、３以上が好ましく、より好ましくは４以上、さらに好ましくは５以上であり、５０以下が好ましく、より好ましくは４０以下、さらに好ましくは３０以下である。有機陽イオンの有する炭素鎖の炭素数を３以上５０以下とすることにより、有機化処理の際に層状珪酸塩の層間距離を所望の間隔に拡大することができる。なお、有機化層状珪酸塩の層間距離は、基本的に有機陽イオンの有する炭素鎖の長さによって決まるため、所望の層間距離に応じて有機陽イオンの炭素鎖の炭素数を適宜変更すればよい。
【００２７】
前記有機アンモニウムイオンとしては、例えば、ステアリルアンモニウムイオン、ヘキシルアンモニウムイオン、オクチルアンモニウムイオン、２−エチルヘキシルアンモニウムイオンなどの１級アンモニウムイオン、ドデシル（ラウリル）アンモニウムイオン、オクタデシル（ステアリル）アンモニウムイオンなどの２級アンモニウムイオン；トリオクチルアンモニウムイオンなどの３級アンモニウムイオン；ジオクチルジメチルアンモニウムイオン、ジステアリルジメチルアンモニウムイオンなどの４級アンモニウムイオンなどが挙げられる。前記有機フォスフォニウムイオンとしては、ステアリルフォスフォニウムイオンなどが挙げられる。前記有機スルフォニウムイオンとしては、ステアリルスルフォニウムイオンなどが挙げられる。これらの有機陽イオンは単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００２８】
前記有機陽イオン源としては、前記有機陽イオンの塩を用いればよい。例えば、ステアリルアンモニウムを有機陽イオンとする場合には、ステアリルアミン塩酸塩を用いればよく、ジステアリルジメチルアンモニウムを有機陽イオンとする場合には、ジステアリルジメチルアミノクロライドを用いればよい。層状珪酸塩の有機化処理方法としては、公知の方法を採用することができる。
【００２９】
前記有機化層状珪酸塩中のイオン交換率は、５０モル％以上が好ましく、より好ましくは６０モル％以上、さらに好ましくは７０モル％以上である。有機化層状珪酸塩中のイオン交換率を５０モル％以上とすることにより、アイオノマー樹脂に対する有機化層状珪酸塩の分散性を向上させることができる。ここで、有機化層状珪酸塩中のイオン交換率とは、有機化処理前の層状珪酸塩が含有する交換性を有する陽イオンのうち、どの程度の陽イオンが有機陽イオンに交換されたかという比率（百分率）である。
【００３０】
本発明において、クレイの配合量は、アイオノマー樹脂成分１００質量部に対して、１質量部以上が好ましく、２質量部以上がより好ましく、３質量部以上がさらに好ましい。クレイの配合量を１質量部以上とすることによって、クレイによる補強効果が実質的に得られる。クレイの配合量の上限は、特に限定されるものではないが、アイオノマー樹脂成分１００質量部に対して、２０質量部以下が好ましく、１５質量部以下がより好ましく、１２質量部以下がさらに好ましい。クレイの配合量が多すぎると、得られるゴルフボールの耐久性が低下する場合がある。
【００３１】
クレイ（有機化層状珪酸塩）の具体例としては、例えば、Ｌａｖｉｏｓａ  Ｃｈｉｍｉｃａ  Ｍｉｎｅｒａｒｉａ  Ｓ．ｐ．Ａ．社から市販されている「Ｄｅｌｌｉｔｅ（登録商標）４３Ｂ（精製モンモリロナイト、粒子径５００ｎｍ，厚み１ｎｍ、４級アンモニウム塩処理：ベンジル基、牛脂脂肪酸基及び２個のメチル基を有する４級アンモニウム塩）」、「Ｄｅｌｌｉｔｅ（登録商標）６７Ｇ（精製モンモリロナイト、粒子径５００ｎｍ，厚み１ｎｍ、４級アンモニウム塩処理：２個の牛脂脂肪酸基及び２個のメチル基を有する４級アンモニウム塩）」、株式会社ホージュン製の「エスベン」などを挙げることができる。
【００３２】
クレイを前記アイオノマー樹脂に分散させて得られる本発明のゴルフボール用樹脂組成物中のクレイの層間距離は、３．８４ｎｍ超が好ましく、４．００ｎｍ以上がより好ましく、４．１０ｎｍ以上がさらに好ましい。層間距離が３．８４ｎｍ超であれば、アイオノマー樹脂へのクレイの分散性が高くなり、アイオノマ−樹脂がクレイの層間にインタカレートされていると考えられ、クレイによる補強効果が一層高まるからである。なお、ゴルフボール用樹脂組成物中のクレイの層間距離は、後述する方法により測定することができる。
【００３３】
次に本発明で使用する分散化剤について説明する。本発明では、分散化剤として、ポリアミドおよび／またはポリエーテルアミンを用いる。前記ポリアミドとしては、例えば、ポリカルボン酸とポリアミンとの縮合反応により得られる反応物であって、分子鎖内に複数のアミド結合を有するものを挙げることができ、ポリカルボン酸とポリエチレンポリアミンの縮合反応により得られるポリアミノアミドが好適である。前記ポリカルボン酸としては、重合脂肪酸を好適に使用することができる。前記重合脂肪酸としては、トール油、大豆油、アマニ油、魚油などのように、リノール酸、リノレイン酸などの不飽和脂肪酸を多く含む天然脂肪酸類を触媒存在下で加熱して合成したものを好適に用いることができ、さらに好ましくは、ダイマー成分が９０質量％以上、トリマー成分が１０質量％以下で、かつ、水素添加したものが好適である。前記ポリエチレンポリアミンとしては、例えば、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミンなどが用いられる。また、前記ポリエチレンポリアミンに代えて、ポリオキシアルキレンポリアミンやメタキシリレンジアミンなどを使用することもできる。
【００３４】
前記ポリアミノアミドの具体例としては、富士化成工業株式会社製のトーマイド（例えば、トーマイド２１０、トーマイド２３５Ａ、トーマイド２９０Ｃ、トーマイド３９０、トーマイド３９４、トーマイド５００、トーマイド５０９、トーマイド５３５、トーマイド５５８、トーマイド５６０、トーマイド１３１０、トーマイド１３６０、トーマイド１４００など）、ヘンケル白水株式会社製のバーサミドジェナミド（バーサミドジェナミド１００、バーサミドジェナミド１１５、バーサミドジェナミド２５０など）、大日本インキ化学工業株式会社製のラッカーマイド（ラッカーマイドＴＤ９８２、ラッカーマイドＴＤ９８４など）、三和化学工業株式会社のサンマイド（サンマイド３００、サンマイド３０５、サンマイド３３０など）、三洋化成工業株式会社製のポリマイド（ポリマイドＬ１０−３、ポリマイドＬ１５−３、ポリマイドＬ２５−３など）などが挙げられる。
【００３５】
本発明で使用するポリエーテルアミンについて説明する。前記ポリエーテルアミンは、ポリエーテル骨格に一級アミンが結合したものであれば、特に限定されず、例えば、直鎖状ポリエーテル骨格の一端に一級アミンが結合したポリエーテルモノアミン、直鎖状ポリエーテル骨格の両末端に一級アミンが結合したポリエーテルジアミン、分岐状ポリエーテル骨格の３つの末端に一級アミン結合が結合したポリエーテルトリアミンなどを挙げることができる。ポリエーテル骨格としては、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、あるいは、ポリエチレンオキシド／ポリプロピレンオキシドの共重合体のいずれであってもよい。これらのなかでも、本発明では、直鎖状ポリエーテル骨格の両末端に一級アミノ基が結合したポリエーテルジアミンを使用することが好ましく、直鎖状ポリプロピレンオキシド骨格の両末端に一級アミノ基が結合したものを使用することがさらに好ましい。
【００３６】
前記ポリエーテルアミンの数平均分子量は、３００以上が好ましく、５００以上がより好ましく、８００以上がさらに好ましく、１００，０００以下が好ましく、８０，０００以下がより好ましく、５０，０００以下がさらに好ましい。数平均分子量が、上記範囲外の場合には、アイオノマー樹脂とポリエーテルポリアミンとの相溶性が低下する場合がある。
【００３７】
前記ポリエーテルアミンの具体例としては、Ｈｕｎｔｓｍａｎ社製ジェファーミンＭ−６００、Ｍ−１０００、Ｍ−２００５、Ｍ−２０７０、Ｄ−２３０、Ｄ−４００、Ｄ−２０００、Ｄ−４０００、ＨＫ−５１１、ＥＤ−６００、ＥＤ−９００、ＥＤ−２００３、Ｔ−４０３、Ｔ−３０００、Ｔ−５０００などを挙げることができる。
【００３８】
本発明において、分散化剤の配合量は、アイオノマー樹脂成分１００質量部に対して、１質量部以上が好ましく、２質量部以上がより好ましく、３質量部以上がさらに好ましい。分散化剤の配合量を１質量部以上とすることによって、クレイの分散性が高まるからである。分散化剤の配合量の上限は、特に限定されないが、１５質量部以下が好ましく、８質量部以下がより好ましく、６質量部以下がさらに好ましい。分散化剤の配合量が多すぎると、アイオノマー樹脂成分の割合が相対的に低くなって、剛性が低下する場合があるからである。
【００３９】
本発明のゴルフボール用樹脂組成物の好ましい態様（以下、「態様Ａ」と称する場合がある）としては、例えば、アイオノマー樹脂成分中、亜鉛イオン中和アイオノマー樹脂成分が主成分である場合には、分散化剤中の主成分がポリアミドであり、アイオノマー樹脂成分中、ナトリウムイオン中和アイオノマー樹脂成分が主成分である場合には、分散化剤中の主成分がポリエーテルアミンである態様を挙げることができる。ここで、「主成分」とは、アイオノマー樹脂成分および分散化剤中の最も含有率の高い成分のことを意味するものとし、１００％である場合も含む。
【００４０】
好ましい態様Ａは、アイオノマー樹脂成分中の主成分であるアイオノマー樹脂の中和金属イオンの種類に応じて、分散化剤全体に占める好ましい分散化剤を主成分とする態様である。好ましい態様Ａとしては、例えば、アイオノマー樹脂成分が、亜鉛イオン中和アイオノマー樹脂を主成分とし、ナトリウムイオン中和アイオノマー樹脂を含み、分散化剤がポリアミドのみ（主成分）である態様；アイオノマー樹脂成分が、亜鉛イオン中和アイオノマー樹脂を主成分とし、ナトリウムイオン中和アイオノマー樹脂を含み、分散化剤がポリアミドを主成分とし、ポリエテールアミンを含有する態様；アイオノマー樹脂成分が、ナトリウムイオン中和アイオノマー樹脂を主成分とし、亜鉛イオン中和アイオノマ−樹脂を含み、分散化剤がポリエーテルアミンのみ（主成分）である態様；アイオノマー樹脂成分が、ナトリウムイオン中和アイオノマー樹脂を主成分とし、亜鉛イオン中和アイオノマ−樹脂を含み、分散化剤がポリエーテルアミンを主成分とし、ポリアミドを含有する態様；アイオノマー樹脂成分が、亜鉛イオン中和アイオノマー樹脂のみ（主成分）であり、分散化剤が、ポリアミドのみである（主成分）態様、及び、アイオノマー樹脂成分が、ナトリウムイオン中和アイオノマー樹脂のみ（主成分）であり、分散化剤が、ポリエーテルアミンのみである（主成分）態様などを挙げることができる。
【００４１】
また、本発明のゴルフボール用樹脂組成物の別の好ましい態様（以下、「態様Ｂ」と称する場合がある）としては、例えば、アイオノマー樹脂成分として、亜鉛イオン中和アイオノマー樹脂とナトリウムイオン中和アイオノマー樹脂の両方を含み、分散化剤として、ポリアミドとポリエーテルアミンの両方を含む態様を挙げることができる。アイオノマー樹脂成分が、亜鉛イオン中和アイオノマー樹脂とナトリウムイオン中和アイオノマー樹脂の両方を含有することによって、本発明の樹脂組成物を用いてなる構成部材の剛性が高くなり、反発性の良いゴルフボールが得られるからである。なお、態様Ｂは、上述した態様Ａに限定されるものではなく、例えば、アイオノマー樹脂成分が、亜鉛イオン中和アイオノマー樹脂を主成分とし、ナトリウムイオン中和アイオノマー樹脂を含む場合であっても、分散化剤としてポリアミドとポリエーテルアミンの両方を含有していれば、ポリアミドを主成分としなくても良い。同様に、アイオノマー樹脂成分が、ナトリウムイオン中和アイオノマー樹脂を主成分とし、亜鉛イオン中和アイオノマー樹脂を含む場合であっても、分散化剤としてポリアミドとポリエーテルアミンの両方を含有していれば、ポリエーテルアミンを主成分としなくても良い。
【００４２】
本発明のゴルフボール用樹脂組成物は、樹脂成分として、上述したアイオノマー樹脂のみを含有することが好ましいが、その効果を損なわない範囲で、他の熱可塑性樹脂や熱可塑性エラストマーを含有することができる。他の熱可塑性樹脂や熱可塑性エラストマーを含有する場合、上述したアイオノマー樹脂成分の含有率を５０質量％以上とすることが好ましく、より好ましくは６０質量％以上、さらに好ましくは７０質量％以上とすることが望ましい。
【００４３】
前記他の熱可塑性樹脂としては、カリウム、リチウム、マグネシウム、カルシウム、バリウム、カドミウム、アルミニウム、ジルコニウムなどの他の金属で中和されたアイオノマー樹脂や熱可塑性エラストマーを挙げることができる。前記熱可塑性エラストマーの具体例としては、例えばアルケマ（株）から商品名「ペバックス（例えば、「ペバックス２５３３」）」で市販されている熱可塑性ポリアミドエラストマー、ＢＡＳＦジャパン（株）から商品名「エラストラン（例えば、「エラストランＸＮＹ８５Ａ」）」で市販されている熱可塑性ポリウレタンエラストマー、東レ・デュポン（株）から商品名「ハイトレル（例えば、「ハイトレル３５４８」、「ハイトレル４０４７」）」で市販されている熱可塑性ポリエステルエラストマー、三菱化学（株）から商品名「ラバロン」で市販されている熱可塑性ポリスチレンエラストマー等が挙げられる。これらの中でも熱可塑性ポリスチレンエラストマーが好ましい。
【００４４】
本発明のゴルフボール用樹脂組成物は、さらに、白色顔料（酸化チタン）、青色顔料などの顔料成分、炭酸カルシウムや硫酸バリウムなどの比重調整剤、分散剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、蛍光材料または蛍光増白剤などを、ゴルフボールの性能を損なわない範囲で含有してもよい。
【００４５】
本発明のゴルフボール用樹脂組成物のスラブ硬度は、使用される構成部材の種類に応じて適宜設定することができる。例えば、本発明のゴルフボール用樹脂組成物がカバー層を構成する場合、前記樹脂組成物のスラブ硬度は、ショアＤ硬度で４０以上であり、より好ましくは４５以上であり、さらに好ましくは５０以上であって、８０以下、より好ましくは７５以下であり、さらに好ましくは７０以下であることが望ましい。前記樹脂組成物のスラブ硬度が８０超になると、カバー層が硬くなり過ぎ、割れや打球感の低下につながる。一方、前記樹脂組成物のスラブ硬度が４０未満であれば、耐擦過傷性が低下する場合がある。ここで、ゴルフボール用樹脂組成物のスラブ硬度とは、樹脂組成物をシート状に成形して測定した硬度であり、後述する測定方法により測定する。また、前記樹脂組成物のスラブ硬度は、上述した樹脂成分の組合せ、添加剤の含有量などを適宜選択することによって、調整することができる。本発明のゴルフボール用樹脂組成物を中間層として使用する場合のスラブ硬度ついては、後述する。
【００４６】
本発明のゴルフボールは、前記ゴルフボール用樹脂組成物から形成された構成部材を有するゴルフボールであれば、特に限定されない。例えば、コアと、前記コアを被覆するカバーとを有するツーピースゴルフボール；センターと前記センターを被覆する単層の中間層とからなるコアと、前記コアを被覆するカバーとを有するスリーピースゴルフボール；または、センターと前記センターを被覆する一以上の中間層とからなるコアと、前記コアを被覆するカバーを有するマルチピースゴルフボールを構成するいずれかの構成部材が前記ゴルフボール用樹脂組成物から形成されているゴルフボールを挙げることができる。これらの中でも、中間層またはカバーが、前記ゴルフボール用樹脂組成物から形成されているゴルフボールが好ましい。
【００４７】
以下、本発明のゴルフボールが、センターと前記センターを被覆する一以上の中間層とからなるコアと、前記コアを被覆するカバーとを有するゴルフボールであって、前記中間層の少なくとも一つが、前記ゴルフボール用樹脂組成物から形成されている態様について詳述するが、本発明は、斯かる態様に限定されない。
【００４８】
本態様のゴルフボールのコアの構造としては、例えば、センターと前記センターを被覆する単層の中間層とからなるコア；センターと前記センターを被覆する複数もしくは複層の中間層とからなるコアなどを挙げることができる。また、コアの形状としては、球状であることが好ましい。コアの形状が球状でない場合には、カバーの厚みが不均一になる。その結果、部分的にカバー性能が低下する箇所が生じるからである。一方、センターの形状としては、球状が一般的であるが、球状センターの表面を分割するように突条が設けられていても良く、例えば、球状センターの表面を均等に分割するように突条が設けられていても良い。前記突条を設ける態様としては、例えば、球状センターの表面にセンターと一体的に突条を設ける態様、あるいは、球状センターの表面に突条の中間層を設ける態様などを挙げることができる。
【００４９】
前記突条は、例えば、球状センターを地球とみなした場合に、赤道と球状センター表面を均等に分割する任意の子午線とに沿って設けられることが好ましい。例えば、球状センター表面を８分割する場合には、赤道と、任意の子午線（経度０度）、および、斯かる経度０度の子午線を基準として、東経９０度、西経９０度、東経（西経）１８０度の子午線に沿って設けるようにすれば良い。突条を設ける場合には、突条によって仕切られる凹部を、複数の中間層、あるいは、それぞれの凹部を被覆するような単層の中間層によって充填するようにして、コアの形状を球形とするようにすることが好ましい。前記突条の断面形状は、特に限定されることなく、例えば、円弧状、あるいは、略円弧状（例えば、互いに交差あるいは直交する部分において切欠部を設けた形状）などを挙げることができる。
【００５０】
コアが、センターと前記センターを被覆する一以上の中間層とからなる場合には、その中間層のうちの少なくとも１つが、前記ゴルフボール用樹脂組成物から形成されていればよく、本発明の効果を損なわない範囲で、前記ゴルフボール用樹脂組成物以外の中間層用組成物から形成される中間層を有していてもよい。この場合には、コアの最外層が、本発明のゴルフボール用樹脂組成物から形成された中間層とすることが好ましい。また、中間層のすべてが、本発明のゴルフボール用樹脂組成物から形成されていることも好ましい態様である。
【００５１】
前記ゴルフボール用樹脂組成物以外の中間層用組成物としては、例えば、後述するセンター用ゴム組成物や、前記アイオノマー樹脂のほか、アルケマ（株）から商品名「ペバックス（登録商標）（例えば、「ペバックス２５３３」）」で市販されている熱可塑性ポリアミドエラストマー、東レ・デュポン（株）から商品名「ハイトレル（登録商標）（例えば、「ハイトレル３５４８」、「ハイトレル４０４７」）」で市販されている熱可塑性ポリエステルエラストマー、ＢＡＳＦジャパン社から商品名「エラストラン（登録商標）（例えば、「エラストランＸＮＹ９７Ａ」）」で市販されている熱可塑性ポリウレタンエラストマー、三菱化学（株）から商品名「ラバロン（登録商標）」で市販されている熱可塑性ポリスチレンエラストマーなどが挙げられる。さらに、硫酸バリウム、タングステン等の比重調整剤、老化防止剤、顔料などが配合されていてもよい。
【００５２】
本発明のゴルフボール用樹脂組成物は、例えば、アイオノマー樹脂と分散化剤とクレイなどの材料をドライブレンドして、押出し、ペレット化することにより得ることができる。ドライブレンドには、例えば、ペレット状の原料を配合できる混合機を用いるのが好ましく、より好ましくはタンブラー型混合機を用いる。押出は、一軸押出機、二軸押出機、二軸一軸押出機など公知の押出機を使用することができる。押出条件としては、二軸押出機を使用する場合、例えば、スクリュー径４５ｍｍ、スクリュー回転数５０ｒｐｍ〜４００ｒｐｍ、スクリューＬ／Ｄ＝３５以下、ダイ温度１４０℃以上、２５０℃以下の条件を挙げることができる。
【００５３】
前記中間層を形成する方法としては、例えば、センターをゴルフボール用樹脂組成物で被覆して中間層を成形する。中間層を成形する方法は、特に限定されるものではなく、例えば、ゴルフボール用樹脂組成物を予め半球殻状のハーフシェルに成形し、それを２枚用いてセンターを包み、１３０℃〜１７０℃で１分間〜５分間加圧成形するか、またはゴルフボール用樹脂組成物を直接センター上に射出成形してセンターを包み込む方法などが用いられる。
【００５４】
前記ゴルフボール用樹脂組成物から形成される中間層の厚みは、３．０ｍｍ以下とすることが好ましく、より好ましくは２．５ｍｍ以下、さらに好ましくは２．０ｍｍ以下であり、０．１ｍｍ以上とすることが好ましく、より好ましくは０．５ｍｍ以上、さらに好ましくは０．８ｍｍ以上である。ゴルフボール用樹脂組成物から形成される中間層の厚みを３．０ｍｍ以下とすることにより、ゴルフボールの反発性の低下および打球感の低下を抑制でき、また、０．１ｍｍ以上とすることにより、ゴルフボールの耐久性が良好となる。
【００５５】
前記中間層のスラブ硬度は、ショアＤ硬度で５０以上であり、より好ましくは５２以上であり、さらに好ましくは５４以上であって、７５以下、より好ましくは７３以下であり、さらに好ましくは７１以下であることが望ましい。中間層のスラブ硬度を５０以上とすることによって、コアの外剛内柔度合いを大きくすることができ、高打出角、低スピンとなり高飛距離化が達成される。一方、中間層のスラブ硬度を７５以下とすることによって優れた打球感が得られると共に、スピン性能を向上させ、コントロール性を向上させることができる。ここで、中間層のスラブ硬度とは、中間層用組成物をシート状に成形して測定した硬度であり、後述する測定方法により測定する。また、前記中間層のスラブ硬度は、上述した樹脂成分またはゴム組成物の組合せ、添加剤の含有量などを適宜選択することによって、調整することができる。
【００５６】
前記センターには、従来公知のゴム組成物（以下、単に「センター用ゴム組成物」という場合がある）を採用することができ、例えば、基材ゴム、架橋開始剤、共架橋剤および充填剤を含むゴム組成物を加熱プレスして成形することができる。
【００５７】
前記基材ゴムとしては、天然ゴムおよび／または合成ゴムを使用することができ、例えば、ポリブタジエンゴム、天然ゴム、ポリイソプレンゴム、スチレンポリブタジエンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）などを使用できる。これらの中でも、特に、反発に有利なシス結合が４０質量％以上、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上のハイシスポリブタジエンを用いることが好ましい。
【００５８】
前記架橋開始剤は、基材ゴム成分を架橋するために配合されるものである。前記架橋開始剤としては、有機過酸化物が好適である。具体的には、ジクミルパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ―ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイドなどの有機過酸化物が挙げられ、これらのうちジクミルパーオキサイドが好ましく用いられる。架橋開始剤の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．３質量部以上が好ましく、より好ましくは０．４質量部以上であって、５質量部以下が好ましく、より好ましくは３質量部以下である。０．３質量部未満では、コアが柔らかくなりすぎて、反発性が低下する傾向があり、５質量部を超えると、適切な硬さにするために、共架橋剤の使用量を増加する必要があり、反発性が不足気味になる。
【００５９】
前記共架橋剤としては、基材ゴム分子鎖にグラフト重合することによって、ゴム分子を架橋する作用を有するものであれば特に限定されず、例えば、炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸またはその金属塩を使用することができ、好ましくは、アクリル酸、メタクリル酸またはこれらの金属塩を挙げることができる。前記金属塩を構成する金属としては、例えば、亜鉛、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム、ナトリウムなどを挙げることができ、反発性が高くなるということから、亜鉛を使用することが好ましい。
【００６０】
前記共架橋剤の使用量は、基材ゴム１００質量部に対して、１０質量部以上が好ましく、より好ましくは１５質量部以上、さらに好ましくは２０質量部以上であり、５５質量部以下が好ましく、より好ましくは５０質量部以下、さらに好ましくは４８質量部以下である。共架橋剤の使用量が１０質量部未満では、適当な硬さとするために架橋開始剤の量を増加しなければならず、反発性が低下する傾向がある。一方、共架橋剤の使用量が５５質量部を超えると、センターが硬くなりすぎて、打球感が低下するおそれがある。
【００６１】
センター用ゴム組成物に含有される充填剤としては、主として最終製品として得られるゴルフボールの比重を１．０〜１．５の範囲に調整するための比重調整剤として配合されるものであり、必要に応じて配合すれば良い。前記充填剤としては、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、酸化マグネシウム、タングステン粉末、モリブデン粉末などの無機充填剤を挙げることができる。前記充填剤の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．５質量部以上、より好ましくは１質量部以上であって、３０質量部以下、より好ましくは２０質量部以下であることが望ましい。充填剤の配合量が０．５質量部未満では、重量調整が難しくなり、３０質量部を超えるとゴム成分の重量分率が小さくなり反発性が低下する傾向があるからである。
【００６２】
前記センター用ゴム組成物には、基材ゴム、架橋開始剤、共架橋剤および充填剤に加えて、さらに、有機硫黄化合物、老化防止剤、しゃく解剤などを適宜配合することができる。
【００６３】
前記有機硫黄化合物としては、ジフェニルジスルフィド類を好適に使用することができる。前記ジフェニルジスルフィド類としては、例えば、ジフェニルジスルフィド；ビス（４−クロロフェニル）ジスルフィド、ビス（３−クロロフェニル）ジスルフィド、ビス（４−ブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（３−ブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（４−フルオロフェニル）ジスルフィド、ビス（４−ヨードフェニル）ジスルフィド，ビス（４−シアノフェニル）ジスルフィドなどのモノ置換体；ビス（２，５−ジクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（３，５−ジクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２，６−ジクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２，５−ジブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（３，５−ジブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（２−クロロ−５−ブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（２−シアノ−５−ブロモフェニル）ジスルフィドなどのジ置換体；ビス（２，４，６−トリクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２−シアノ−４−クロロ−６−ブロモフェニル）ジスルフィドなどのトリ置換体；ビス（２，３，５，６−テトラクロロフェニル）ジスルフィドなどのテトラ置換体；ビス（２，３，４，５，６−ペンタクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２，３，４，５，６−ペンタブロモフェニル）ジスルフィドなどのペンタ置換体などが挙げられる。これらのジフェニルジスルフィド類はゴム加硫体の加硫状態に何らかの影響を与えて、反発性を高めることができる。これらの中でも、特に高反発性のゴルフボールが得られるという点から、ジフェニルジスルフィド、ビス（ペンタブロモフェニル）ジスルフィドを用いることが好ましい。前記有機硫黄化合物の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．１質量部以上が好ましく、より好ましくは０．３質量部以上であって、５．０質量部以下が好ましく、より好ましくは３．０質量部以下である。
【００６４】
前記老化防止剤の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．１質量部以上、１質量部以下であることが好ましい。また、しゃく解剤の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．１質量部以上、５質量部以下であることが好ましい。
【００６５】
前記センターは、前述のゴム組成物を混合、混練し、金型内で成形することにより得ることができる。この際の条件は、特に限定されないが、通常は１３０℃〜２００℃、圧力２．９ＭＰａ〜１１．８ＭＰａで１０分間〜６０分間で行われ、例えば、前記ゴム組成物を１３０℃〜２００℃で１０分間〜６０分間加熱するか、あるいは、１３０℃〜１５０℃で２０分間〜４０分間加熱した後、１６０℃〜１８０℃で５分間〜１５分間の２段階で加熱することが好ましい。
【００６６】
前記センターの直径は、２５ｍｍ以上が好ましく、より好ましくは３０ｍｍ以上であって、４１ｍｍ以下が好ましく、より好ましくは４０ｍｍ以下である。前記センターの直径が２５ｍｍよりも小さいと、中間層またはカバー層を所望の厚さより厚くする必要があり、その結果反発性が低下する場合がある。一方、センターの直径が４１ｍｍを超える場合は、中間層またはカバー層を所望の厚さより薄くする必要があり、中間層またはカバー層の機能が十分発揮されない。
【００６７】
前記センターは、直径２５ｍｍ〜４１ｍｍの場合、初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときまでの圧縮変形量（圧縮方向にセンターが縮む量）が、１．５ｍｍ以上が好ましく、より好ましくは２．０ｍｍ以上であり、５．０ｍｍ以下が好ましく、より好ましくは４．０ｍｍ以下である。前記圧縮変形量が、１．５ｍｍ未満では打球感が硬くて悪くなり、５．０ｍｍを超えると、反発性が低下する場合がある。
【００６８】
本態様のゴルフボールに使用するコアは、直径３９ｍｍ以上、好ましくは３９．５ｍｍ以上、より好ましくは４０．８ｍｍ以上で、４２．２ｍｍ以下、好ましくは４２ｍｍ以下、より好ましくは４１．８ｍｍ以下とするのが好ましい。コアの直径が上記下限に満たない場合には、カバーが厚くなり過ぎて反発性が低下し、一方コアの直径が上記上限を超える場合には、カバーが薄くなりすぎるため、カバーの成形が困難になるからである。
【００６９】
前記コアは、直径３９ｍｍ〜４２．２ｍｍの場合、初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときまでの圧縮変形量（圧縮方向にゴルフボールが縮む量）が、２．５０ｍｍ以上、より好ましくは２．６０ｍｍ以上、さらに好ましくは２．７０ｍｍ以上であって、４．００ｍｍ以下、より好ましくは３．８０ｍｍ以下、さらに好ましくは３．５０ｍｍ以下であることが望ましい。前記圧縮変形量が、２．５０ｍｍ未満では打球感が硬くて悪くなり、４．００ｍｍを超えると、反発性が低下する場合がある。
【００７０】
前記コアとして、その中心と表面で硬度差を有するものを使用することも好ましい態様であり、ＪＩＳ−Ｃ硬度による表面硬度と中心硬度との差は、１０以上が好ましく、１２以上がより好ましく、４０以下が好ましく、３５以下がより好ましく、３０以下が更に好ましい。前記硬度差が４０より大きいと、耐久性が低下し、前記硬度差が１０より小さいと、打球感が硬くて衝撃が大きくなる場合がある。前記コアの表面硬度は、ＪＩＳ−Ｃ硬度で、好ましくは６５以上、より好ましくは７０以上、さらに好ましくは７２以上であって、好ましくは１００以下である。コアの表面硬度がＪＩＳ−Ｃ硬度で６５より小さいと、柔らかくなり過ぎて反発性が低下し、飛距離が低下する。一方、コア表面硬度が１００より大きいと、硬くなり過ぎて打球感が悪くなる場合がある。前記コアの中心硬度は、ＪＩＳ−Ｃ硬度で、好ましくは４５以上、より好ましくは５０以上であって、好ましくは７０以下、より好ましくは６５以下である。前記コア中心硬度が４５より小さいと、柔らかくなり過ぎて耐久性が低下する虞がある。前記コア中心硬度が７０より大きいと、硬くなり過ぎて打球感が悪くなる場合がある。前記コアの硬度差は、コアの加熱成形条件を適宜選択することによって設けることができる。
【００７１】
本態様のゴルフボールのカバーは、樹脂成分を含有するカバー用組成物から形成される。前記樹脂成分としては、ポリウレタン樹脂、アイオノマー樹脂のほか、アルケマ（株）から商品名「ペバックス（登録商標）（例えば、「ペバックス２５３３」）」で市販されている熱可塑性ポリアミドエラストマー、東レ・デュポン（株）から商品名「ハイトレル（登録商標）（例えば、「ハイトレル３５４８」、「ハイトレル４０４７」）」で市販されている熱可塑性ポリエステルエラストマー、三菱化学（株）から商品名「ラバロン（登録商標）」で市販されている熱可塑性ポリスチレンエラストマーなどが挙げられる。これらの樹脂成分は単独で使用しても良いし、２種以上を併用しても良い。
【００７２】
本態様のゴルフボールのカバーを構成するカバー用組成物は、樹脂成分として、ポリウレタン樹脂またはアイオノマー樹脂を含有することが好ましい。カバー用組成物の樹脂成分中のポリウレタン樹脂またはアイオノマー樹脂の含有率は、５０質量％以上が好ましく、６０質量％以上がより好ましく、７０質量％以上がさらに好ましい。なお、カバー用組成物の樹脂成分としてポリウレタン樹脂またはアイオノマー樹脂のみを用いることがより好ましい。
【００７３】
前記カバー用組成物は、上述した樹脂成分のほか、白色顔料（酸化チタン）、青色顔料、赤色顔料などの顔料成分、酸化亜鉛、炭酸カルシウムや硫酸バリウムなどの比重調整剤、分散剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、蛍光材料または蛍光増白剤などを、カバーの性能を損なわない範囲で含有してもよい。
【００７４】
前記白色顔料（酸化チタン）の含有量は、カバーを構成する樹脂成分１００質量部に対して、０．５質量部以上、より好ましくは１質量部以上であって、１０質量部以下、より好ましくは８質量部以下であることが望ましい。白色顔料の含有量を０．５質量部以上とすることによって、カバーに隠蔽性を付与することができる。また、白色顔料の含有量が１０質量部超になると、得られるカバーの耐久性が低下する場合があるからである。
【００７５】
本態様のゴルフボールのカバーを成形する方法としては、例えば、カバー用組成物から中空殻状のシェルを成形し、コアを複数のシェルで被覆して圧縮成形する方法（好ましくは、カバー用組成物から中空殻状のハーフシェルを成形し、コアを２枚のハーフシェルで被覆して圧縮成形する方法）、あるいは、カバー用組成物をコア上に直接射出成形する方法を挙げることができる。
【００７６】
圧縮成形法によりカバーを成形する場合、ハーフシェルの成形は、圧縮成形法または射出成形法のいずれの方法によっても行うことができるが、圧縮成形法が好適である。カバー用組成物を圧縮成形してハーフシェルに成形する条件としては、例えば、１ＭＰａ以上、２０ＭＰａ以下の圧力で、カバー用組成物の流動開始温度に対して、−２０℃以上、７０℃以下の成形温度を挙げることができる。前記成形条件とすることによって、均一な厚みをもつハーフシェルを成形できる。ハーフシェルを用いてカバーを成形する方法としては、例えば、コアを２枚のハーフシェルで被覆して圧縮成形する方法を挙げることができる。ハーフシェルを圧縮成形してカバーに成形する条件としては、例えば、０．５ＭＰａ以上、２５ＭＰａ以下の成形圧力で、カバー用組成物の流動開始温度に対して、−２０℃以上、７０℃以下の成形温度を挙げることができる。成形温度は、１００℃以上が好ましく、１２０℃以上がより好ましく、２００℃以下が好ましく、１９０℃以下がより好ましい。上記成形条件とすることによって、均一なカバー厚みを有するゴルフボールカバーを成形できる。
【００７７】
カバー用組成物をコア上に直接射出成形してカバーを成形する場合、押出して得られたペレット状のカバー用組成物を用いて射出成形しても良いし、あるいは、熱可塑性ポリウレタンや顔料などのカバー用材料をドライブレンドして直接射出成形してもよい。カバー成形用上下金型としては、半球状キャビティを有し、ピンプル付きで、ピンプルの一部が進退可能なホールドピンを兼ねているものを使用することが好ましい。射出成形によるカバーの成形は、上記ホールドピンを突き出し、コアを投入してホールドさせた後、カバー用組成物を注入して、冷却することによりカバーを成形することができ、例えば、９ＭＰａ〜１５ＭＰａの圧力で型締めした金型内に、２００℃〜２５０℃に加熱したカバー用組成物を０．５秒〜５秒で注入し、１０秒〜６０秒間冷却して型開きすることにより行う。
【００７８】
カバーを成形したゴルフボールは、金型から取り出し、必要に応じて、バリ取り、洗浄、サンドブラストなどの表面処理を行うことが好ましい。また、所望により、ペイント層やマークを形成することもできる。
【００７９】
また、本態様のゴルフボールのカバーの厚みは、特に限定されないが、０．３ｍｍ以上であることが好ましく、より好ましくは０．５ｍｍ以上であり、さらに好ましくは０．７ｍｍ以上である。カバーの厚みが薄くなり過ぎると、耐擦過傷性が低下する傾向があるからである。また、カバーの厚みは、２．５ｍｍ以下であることが好ましく、より好ましくは２．３ｍｍ以下であり、さらに好ましくは２．１ｍｍ以下である。カバーの厚みが厚くなり過ぎると、反発性が低下する場合がある。
【００８０】
本態様のゴルフボールのカバー用組成物のスラブ硬度は、ショアＤ硬度で２０以上であることが好ましく、より好ましくは２２以上であり、さらに好ましくは２４以上である。カバーが軟らかくなり過ぎると、スピン量が多くなり過ぎて飛距離が低下するからである。また、前記スラブ硬度は、ショアＤ硬度で５０以下であることが好ましく、より好ましくは４８以下であり、さらに好ましくは４６以下である。カバー硬度が硬くなり過ぎると、スピン量が低下して、コントロール性が低下する傾向がある。ここで、カバーのスラブ硬度とは、カバー用組成物をシート状に成形して測定した硬度であり、後述する測定方法により測定する。
【００８１】
以上、本発明のゴルフボール用樹脂組成物を中間層に用いる態様について説明したが、本発明のゴルフボール用樹脂組成物は、カバー用組成物として用いることもできる。
【実施例】
【００８２】
以下、本発明を実施例によって詳細に説明するが、本発明は、下記実施例によって限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲の変更、実施の態様は、いずれも本発明の範囲内に含まれる。
【００８３】
［評価方法］
（１）スラブ硬度（ショアＤ硬度）
カバー用組成物または中間層用組成物を用いて、熱プレス成形により、厚み約２ｍｍのシートを作製し、２３℃で２週間保存した。このシートを、測定基板などの影響が出ないように、３枚以上重ねた状態で、ＡＳＴＭ−Ｄ２２４０に規定するスプリング式硬度計ショアＤ型を備えた高分子計器社製自動ゴム硬度計Ｐ１型を用いて測定した。
【００８４】
（２）コア硬度（ＪＩＳ−Ｃ硬度）
スプリング式硬度計ＪＩＳ−Ｃ型を備えた高分子計器社製自動ゴム硬度計Ｐ１型を用いて、コアの表面部において測定したＪＩＳ−Ｃ硬度をコア表面硬度とした。また、コアを半球状に切断し、切断面の中心において測定したＪＩＳ−Ｃ硬度をコア中心硬度とした。
【００８５】
（３）打球感
ゴルファー１０人により、メタルヘッド製Ｗ＃１ドライバーを用いて実打テストを行った。打撃時の反発感を下記基準に基づいて評価を行い、最も多い評価結果をその打球感とした。
○：衝撃が少なくて良い
△：普通
×：衝撃が大きくて悪い
【００８６】
（４）耐久性
ゴルフラボラトリー社製のスイングロボットＭ／Ｃに、メタルヘッド製Ｗ＃１ドライバー（ＳＲＩスポーツ社製、ＸＸＩＯ  Ｓ  ロフト１１°）を取り付け、各ゴルフボールをヘッドスピード４５ｍ／秒で打撃して、ゴルフボールが壊れるまでの繰返し打撃回数を測定した。なお、外見上は壊れていなくとも、中間層に割れが生じている場合もあるが、このような場合には、ゴルフボールの変形や打球音の違いから、壊れているかどうかを判断した。
【００８７】
各ゴルフボールの耐久性は、ゴルフボールＮｏ．１の打撃回数を１００として、各ゴルフボールについての打撃回数を指数化した値で示した。指数化された値が大きいほど、ゴルフボールが耐久性に優れていることを示す。
【００８８】
（５）ドライバーでのショット
ゴルフラボラトリー社製のスイングロボットＭ／Ｃに、メタルヘッド製Ｗ＃１ドライバー（ＳＲＩスポーツ社製、ＸＸＩＯ  Ｓ  ロフト１１°）を取り付け、各ゴルフボールをヘッドスピード４５ｍ／秒で打撃して、飛距離（ｍ：発射始点から静止地点までの距離）を測定した。測定は、各ゴルフボールについて５回ずつ行って、その平均値をそのゴルフボールの測定値とした。
【００８９】
（６）クレイの分散性
透過型電子顕微鏡（日立製作所製Ｈ７１００）を用いてフィルム切片を倍率１０万倍にて観察し、得られた透過型電子顕微鏡画像により評価した。クレイ粒子の層間距離をニコン製画像解析ソフトＮＩＳ−Ｅｌｅｍｅｎｔｓ  ＢＲ２．３０を用いてピクセル単位で読取り、それを実際の長さに変換した。得られた値を統計処理し、下記評価基準に基づいて、クレイの分散性を評価した。層間距離が大きい程、アイオノマー樹脂へのクレイの分散性が高く、クレイの層間にアイオノマー樹脂がインタカレートされていると考えられる。
○：層間距離が４ｎｍ以上
△：層間距離が３．８４ｎｍ超、４ｎｍ未満
×：層間距離が３．８４ｎｍ以下
【００９０】
［ゴルフボールの作製］
（１）センターの作製
表１に示す配合のセンター用ゴム組成物を混練し、半球状キャビティを有する上下金型内で１７０℃で１５分間加熱プレスすることにより、直径３８．５ｍｍ、質量３４．９ｇの球状のセンターを得た。
【００９１】
【表１】
2011015763.tif 000002
ポリブタジエンゴム：ＪＳＲ（株）製、「ＢＲ７３０（ハイシスポリブタジエン）」
アクリル酸亜鉛：日本蒸留製、「ＺＮＤＡ−９０Ｓ」
酸化亜鉛：東邦亜鉛製、「銀嶺Ｒ」
ジクミルパーオキサイド：日本油脂製、「パークミル（登録商標）Ｄ」
ジフェニルジスルフィド：住友精化製
【００９２】
（２）中間層材料、カバー用組成物の配合
次に、表２、表３に示した配合材料を、二軸混練型押出機によりミキシングして、ペレット状の中間層用組成物およびカバー用組成物を調製した。押出は、スクリュー径４５ｍｍ、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、スクリューＬ／Ｄ＝３５で行った。配合物は、押出機のダイの位置で１５０〜２３０℃に加熱された。得られた中間層用組成物を上述のようにして得られたセンター上に射出成形して、センターと前記センターを被覆する中間層（厚み１．６ｍｍ）とを有するコアを作製した。
【００９３】
【表２】
2011015763.tif 000003
ハイミラン１６０５：三井デュポンポリケミカル社製のナトリウムイオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂
ハイミラン１７０６：三井デュポンポリケミカル社製の亜鉛イオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂
ジェファーミンＤ−２０００：Ｈｕｎｔｓｍａｎ社製ポリプロピレンオキシドベースポリエーテルジアミン、数平均分子量２０００
トーマイド５３５：富士化成工業社製ポリアミノアミド
エスベンＮＸ：ホージュン社製４級アンモニウム化処理モンモリロナイト（４級アンモウニウム塩：ジメチルジオクタデシルアンモニウム、有機物量４１．８％、底面間隔（層間距離）３８．４Å）
【００９４】
【表３】
2011015763.tif 000004
【００９５】
エラストランＸＮＹ８５Ａ：ＢＡＳＦジャパン社製熱可塑性ポリウレタンエラストマー
（３）ハーフシェルの成形
ハーフシェルの圧縮成形は、前述のようにして得たペレット状のカバー用組成物をハーフシェル成形用金型の下型の凹部ごとに１つずつ投入し、加圧してハーフシェルを成形した。圧縮成形は、成形温度１８０℃、成形時間５分、成形圧力２．９４ＭＰａの条件で行った。
【００９６】
（４）カバーの成形
（２）で得られたコアを（３）で得られた２枚のハーフシェルで同心円状に被覆して、圧縮成形によりカバー（厚み０．５ｍｍ）を成形した。圧縮成形は、成形温度１５０℃、成形時間２分、成形圧力９．８ＭＰａの条件で行った。得られたゴルフボール本体の表面をサンドブラスト処理して、マーキングを施した後、クリアーペイントを塗布し、４０℃のオーブンで塗料を乾燥させ、直径４２．７ｍｍ、質量４５．３ｇのゴルフボールを得た。得られたゴルフボールの性能について評価した結果を併せて表２に示した。
【００９７】
表２から、アイオノマー樹脂成分として、亜鉛イオン中和アイオノマー樹脂とナトリウムイオン中和アイオノマー樹脂の少なくとも一種と、分散化剤として、ポリアミドとポリエーテルアミンの少なくとも一種と、クレイとを含有し、アイオノマー樹脂成分として、亜鉛イオン中和アイオノマー樹脂を含む場合には、分散化剤としてポリアミドを含み、ナトリウムイオン中和アイオノマー樹脂を含む場合には、分散化剤としてポリエーテルアミンを含むことを特徴とするゴルフボール用樹脂組成物を使用することにより、アイオノマー樹脂へのクレイの分散性が向上していることが分かる。また、斯かるゴルフボール用樹脂組成物からなる構成部材を有するゴルフボールは、飛行性能を大きく低下させることなく、耐久性および打球感に優れていることが分かる。
【産業上の利用可能性】
【００９８】
本発明のゴルフボール用樹脂組成物は、ゴルフボールの中間層またはカバーに好適に使用される。本発明によれば、飛行性能を大きく低下させることなく、耐久性および打球感に優れるゴルフボールが得られる。