(57)【要約】【課題】水素精製モードでの運転を停止した後、水素精製モード又は発電モードでの運転を開始したときに、燃焼器の温度が急激に上昇することを防止した水素処理システムを提供する。【解決手段】電極構造体２０をイオンポンプとして機能させる水素精製モードでの運転、又は電極構造体２０を燃料電池として機能させる発電モードでの運転を開始したときに、運転制御手段６１は、ＳＴＥＰ４で前回実行した運転モードが水素精製モードであったか否かを判断し、前記実行した運転モードが水素精製モードであったときには、ＳＴＥＰ５で、触媒燃焼器３５の温度が所定温度以下となるように、電極構造体２０のアノード電極２２から触媒燃焼器３５へのアノードオフガスの供給量を制限する。【選択図】  図３
2011037686.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
原燃料を改質して改質ガスを生成すると共に、改質処理の熱源として燃焼器を有する改質装置と、
ガス流路を有するアノード電極及びカソード電極を、電解質膜を挟んで配置して構成された電極構造体と、
前記アノード電極のガス流路と前記燃焼器間を接続したアノードオフガス流路と、
前記アノード電極と前記カソード電極間に所定電圧を印加した状態で、前記アノード電極に前記改質ガスを供給することにより、前記電極構造体をイオンポンプとして機能させて、前記改質ガス中の水素を電解質膜を透過させて前記カソード電極側に移送する水素精製モードでの運転を行う運転制御手段とを備えた水素処理システムにおいて、
前記アノードオフガス流路を介した前記アノード電極から前記燃焼器への所定時間あたりのガスの供給量を変更するガス供給量変更手段を備え、
前記運転制御手段は、前記水素精製モードでの運転を停止した後、次に前記水素精製モードでの運転を開始したときに、前記燃焼器の温度が所定温度以下となるように、前記ガス供給量変更手段により、前記アノード電極から前記燃焼器への前記所定時間あたりの前記オフガスの供給量を制限するガス供給量制限処理を実行することを特徴とする水素処理システム。
【請求項２】
原燃料を改質して改質ガスを生成すると共に、改質処理の熱源として燃焼器を有する改質装置と、
ガス流路を有するアノード電極及びカソード電極を、電解質膜を挟んで配置して構成された電極構造体と、
前記アノード電極のガス流路と前記燃焼器間を接続したアノードオフガス流路と、
前記アノード電極と前記カソード電極間に所定電圧を印加した状態で、前記アノード電極に前記改質ガスを供給することにより、前記電極構造体をイオンポンプとして機能させて、前記改質ガス中の水素を電解質膜を透過させて前記カソード電極側に移送する水素精製モードでの運転と、前記アノード電極に前記改質ガスを供給すると共に、前記カソード電極に酸化剤ガスを供給することにより、前記電極構造体を燃料電池として機能させて、前記アノード電極と前記カソード電極間に接続された電気負荷に電力を供給する発電モードでの運転とを行う運転制御手段とを備えた水素処理システムにおいて、
前記アノードオフガス流路を介した前記アノード電極から前記燃焼器への所定時間あたりのガスの供給量を変更するガス供給量変更手段を備え、
前記運転制御手段は、前記水素精製モードでの運転を停止した後、次に前記水素精製モードでの運転又は前記発電モードでの運転を開始したときに、前記燃焼器の温度が所定温度以下となるように、前記ガス供給量変更手段により、前記アノード電極から前記燃焼器への前記所定時間あたりの前記オフガスの供給量を制限するガス供給量制限処理を実行することを特徴とする水素処理システム。
【請求項３】
請求項１又は請求項２記載の水素製造装置において、
前記ガス流量変更手段は、
前記アノードオフガス流路を介して前記アノード電極から前記燃焼器にガスを流通させるガス流通状態と、前記アノードオフガス流路を介した前記アノード電極から前記燃焼器へのガスの供給を遮断したガス遮断状態とを切り換えるガス流通状態切換手段と、
所定周期における前記ガス流通状態と前記ガス遮断状態との比率を変更することによって、前記アノード電極から前記燃焼器への前記所定時間あたりのガスの供給量を変更する状態比率変更手段とからなることを特徴とする水素処理システム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、改質装置により生成した改質ガス中の水素を処理する水素処理システムに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、炭化水素を主体とする原燃料を改質して水素リッチな改質ガスを生成する改質装置と、アノード電極とカソード電極の間に電解質膜を配置して構成された電極構造体（ＤＭＳ：Dual Mode Stack）とを備えて、改質装置から電極構造体に改質ガスを供給し、電極構造体で改質ガス中の水素を処理する水素処理システムが知られている（例えば、特許文献１参照）。
【０００３】
特許文献１に記載された水素処理システムにおいては、電極構造体をイオンポンプとして機能させて、改質装置により得られる改質ガスから水素を精製する水素精製モードでの運転と、電極構造体を燃料電池として機能させて、改質ガス中の水素と酸化剤ガスとの反応により電流を出力する発電モードでの運転とが行なわれている。
【０００４】
水素精製モード或いは発電モードでの運転時には、電極構造体での精製又は発電の処理に伴なって改質ガスの水素が消費されるが、改質ガス中の全ての水素が消費されるわけではなく、消費されなかった水素が残存するオフガスが改質装置の燃焼器に排気される。
【０００５】
そして、燃焼器でオフガス中の水素が燃焼し、その燃焼熱により、原燃料と水が供給される熱交換器が加熱されて原燃料と水蒸気との混合燃料が生成され、この混合燃料が改質器に送出されて水蒸気改質により改質ガスが生成される。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００９−１２０４２１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本願発明者らは、水素精製モードでの運転を停止した後に、水素精製モード又は発電モードでの運転を開始したときに、燃焼器に水素濃度の高いオフガスが供給されて燃焼器の温度が急激に上昇し、改質装置の正常動作が妨げられる場合が生じ得ることを知見した。
【０００８】
そこで、本発明は、水素精製モードでの運転を停止した後、水素精製モード又は発電モードでの運転を開始したときに、燃焼器の温度が急激に上昇することを防止した水素処理システムを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は上記目的を達成するためになされたものであり、原燃料を改質して改質ガスを生成すると共に、改質処理の熱源として燃焼器を有する改質装置と、ガス流路を有するアノード電極及びカソード電極を、電解質膜を挟んで配置して構成された電極構造体と、前記アノード電極のガス流路と前記燃焼器間を接続したアノードオフガス流路と、前記アノード電極と前記カソード電極間に所定電圧を印加した状態で、前記アノード電極に前記改質ガスを供給することにより、前記電極構造体をイオンポンプとして機能させて、前記改質ガス中の水素を電解質膜を透過させて前記カソード電極側に移送する水素精製モードでの運転を行う運転制御手段とを備えた水素処理システムの改良に関する。
【００１０】
そして、本発明の第１の態様は、前記アノードオフガス流路を介した前記アノード電極から前記燃焼器への所定時間あたりのガスの供給量を変更するガス供給量変更手段を備え、前記運転制御手段は、前記水素精製モードでの運転を停止した後、次に前記水素精製モードでの運転を開始したときに、前記燃焼器の温度が所定温度以下となるように、前記ガス供給量変更手段により、前記アノード電極から前記燃焼器への前記所定時間あたりの前記オフガスの供給量を制限するガス供給量制限処理を実行することを特徴とする。
【００１１】
かかる本発明において、前記水素精製モードでの運転中は、前記電極構造体のアノード電極に供給された改質ガスから精製される水素は、カソード電極側に昇圧されて送出される。そして、前記水素精製モードでの運転が停止すると、前記電極構造体は、カソード電極のガス流路には昇圧により圧力が高まった水素が充満し、アノード電極のガス流路にはほぼ大気圧に等しい改質ガスが充満した状態となる。
【００１２】
そして、この状態が継続すると、アノード電極とカソード電極間の圧力差により、カソード電極のガス流路に充満した水素が、電解質膜を透過してアノード電極側に移動し、アノード電極のガス流路の水素濃度が高くなる。そのため、前記水素精製モードでの運転を再開したときに、前記アノードオフガス流路を介して、アノード電極から前記燃焼器に水素濃度の高いアノードオフガスが供給される。そして、このように水素濃度の高いアノードオフガスが前記燃焼器に多量に供給されると、前記燃焼器での燃料量が増大して前記燃焼器の温度が急激に上昇する。
【００１３】
そこで、前記運転制御手段により、前記水素精製モードでの運転を停止した後、次に前記水素精製モードでの運転を開始したときには、前記燃焼器の温度が所定温度以下となるように、前記ガス供給量制限処理を実行することによって、前記燃焼器への水素の供給量を減少させて前記燃焼器の急激な温度上昇を防止することができる。
【００１４】
次に、本発明の第２の態様は、前記運転制御手段が、前記水素精製モードでの運転と、前記アノード電極に前記改質ガスを供給すると共に、前記カソード電極に酸化剤ガスを供給することにより、前記電極構造体を燃料電池として機能させて、前記アノード電極と前記カソード電極間に接続された電気負荷に電力を供給する発電モードでの運転とを行い、前記運転制御手段は、前記水素精製モードでの運転を停止した後、次に前記水素精製モードでの運転又は前記発電モードでの運転を開始したときに、前記燃焼器の温度が所定温度以下となるように、前記ガス供給量制限処理を実行することを特徴とする。
【００１５】
かかる本発明において、前記水素精製モードでの運転を停止した後に、前記発電モードでの運転を開始すると、上述した前記水素精製モードでの運転を再開する場合と同様に、前記アノードオフガス流路を介して、前記電極構造体のアノード電極から前記燃焼器に水素濃度の高いアノードオフガスが供給される。
【００１６】
そこで、前記運転制御手段により、前記水素精製モードでの運転を停止した後に、前記水素精製モード又は前記発電モードでの運転を開始するときには、前記ガス流量制限処理を行うことによって、前記燃焼器への水素の供給量を減少させて前記燃焼器の急激な温度上昇を防止することができる。
【００１７】
また、上記第１の態様及び第２の態様において、前記ガス流量変更手段は、前記アノードオフガス流路を介して前記アノード電極から前記燃焼器にガスを流通させるガス流通状態と、前記アノードオフガス流路を介した前記アノード電極から前記燃焼器へのガスの供給を遮断したガス遮断状態とを切り換えるガス流通状態切換手段と、所定周期における前記ガス流通状態と前記ガス遮断状態との比率を変更することによって、前記アノード電極から前記燃焼器への前記所定時間あたりのガスの供給量を変更する状態比率変更手段とからなることを特徴とする。
【００１８】
かかる本発明によれば、前記ガス流通状態切換手段として、前記ガス流通状態と前記ガス遮断状態とを切り換える簡易な構成（電磁弁等）により、前記ガス流量変更手段を実現することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】水素処理システムの水素精製モードでの作動状態を示した説明図。
【図２】水素処理システムの発電モードでの作動状態を示した説明図。
【図３】水素処理システムの作動フローチャート。
【図４】水素処理システムの運転開始時の作動状態を示した説明図。
【図５】触媒燃焼器へのアノードオフガスの供給量を制限せずに、運転を開始したときの触媒燃焼器の温度変化を示した説明図。
【図６】触媒燃焼器へのアノードオフガスの供給量を制限して、運転を開始したときの触媒燃焼器の温度変化を示した説明図。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
本発明の実施形態について、図１〜６を参照して説明する。図１を参照して、本実施形態の水素処理システム１０は、燃料電池及びイオンポンプとして機能する電極構造体２０（以下、ＤＭＳ（Dual Mode Stack）２０という）、炭化水素を主体とする原燃料（都市ガス等）と水蒸気との混合燃料を改質して改質ガスを生成する改質装置３０、ＤＭＳ２０に酸化剤ガスとして空気を供給するブロワ５０、ＤＭＳ２０により精製された水素ガスを除湿してさらに精製する水素高純度化処理器５５、及び、水素処理システム１０の全体的な制御を行うコントローラ６０を備えている。なお、水素高純度化処理器５５で精製された水素ガスは、図示しない圧縮部により圧縮され、図示しない充填部により燃料電池車両の水素ボンベ等に充填される。
【００２１】
改質装置３０は、原燃料に含まれるメタン（ＣＨ４）、エタン（Ｃ２Ｈ６）、プロパン（Ｃ３Ｈ６）、ブタン（Ｃ４Ｈ１０）等の炭化水素に、水蒸気を混合して混合燃料を生成する熱交換器３１、熱交換器３１に水蒸気発生用の熱を付与する触媒燃焼器３５（本発明の燃焼器に相当する）、混合燃料を水蒸気改質して改質ガスを生成する改質器３２、シフト反応により改質ガス中の一酸化炭素（ＣＯ）及び水蒸気を二酸化炭素（ＣＯ２）及び水素（Ｈ２）に変換するＣＯ変成器（シフト反応器）３３、及び、少量の空気を改質ガスに付加し、選択的に吸収した一酸化炭素と空気中の酸素を反応させて二酸化炭素に変換するＣＯ除去器（選択酸化反応器）３４を備えている。
【００２２】
触媒燃焼器３５には、触媒燃焼器３５の温度を検出する温度センサ３５ａが設けられている。同様に、改質器３２、ＣＯ変成器３３、及びＣＯ除去器３４にも、これらの温度を検出する温度センサ３２ａ，３３ａ，３４ａが個別に設けられている。
【００２３】
ＤＭＳ２０は、固体高分子電解質膜２１をアノード電極２２とカソード電極２３で挟んだ電解質膜・電極構造部を有し、この電解質膜・電極構造部を図示しないセパレータと交互に積層したスタックを構成している。この場合、電解質膜・電極構造部とセパレータの間にガス流路が形成される。
【００２４】
ＤＭＳ２０は、改質ガスをアノード電極２２に供給するためのアノード入口２４、アノード電極２２から使用済みの改質ガス（アノードオフガス）を排出するためのアノード出口２５、カソード電極２３に酸化剤ガスとして空気を供給するためのカソード入口２７、及び、カソード電極２３から使用済みの空気（カソードオフガス）を排出し、又、改質ガスから精製された水素を排出するためのためのカソード出口２６を備えている。
【００２５】
アノード入口２４とＣＯ除去器３４は、改質ガス流路４０により接続され、アノード出口２５と触媒燃焼器３５は、アノードオフガス流路４４により接続されている。改質ガス流路４０には、三方電磁弁４１が配置されている。三方電磁弁４１には、アノードオフガス流路４４と連通したアノードバイパス流路４２が接続されている。
【００２６】
三方電磁弁４１は、改質ガス流路４０がアノード入口２４と連通すると共にアノードバイパス流路４２から遮断されたガス流通状態と、改質ガス流路４０がアノードバイパス流路４２に連通すると共にアノード入口２４から遮断されたガス遮断状態とを切換える。なお、三方電磁弁４１によって、このようにガス流通状態とガス遮断状態とを切り換える構成が、本発明のガス流通状態切換手段に相当する。
【００２７】
アノードオフガス流路４４のアノードバイパス流路４２との合流箇所の上流側には、電磁弁４３が設けられている。カソード入口２７には、カソード入口流路５２が接続されている。カソード入口流路５２には、電磁弁５１とブロワ５０が設けられている。
【００２８】
カソード出口２６にはカソードオフガス流路４５が接続され、カソードオフガス流路４５には電磁弁４８が設けられている。また、カソードオフガス流路４５は、電磁弁４８の上流側でカソードパージ流路４６と連通し、カソードパージ流路４６は電磁弁４７を介してアノードオフガス流路４４に連通している。カソードオフガス流路４５には、水素ガス流路５３が接続されており、水素ガス流路５３の下流側は、電磁弁５４を介して水素高純度化処理器５５に接続されている。
【００２９】
コントローラ６０は、ＣＰＵ（Central Processing Unit）やメモリ等により構成された電子ユニットであり、このＣＰＵに水素処理システム１０の制御用プログラムを実行させることによって、コントローラ６０が、運転制御手段６１及び状態比率変更手段６２として機能する。
【００３０】
運動制御手段６１は、ＤＭＳ２０をイオンポンプとして機能させる水素精製モードでの運転と、ＤＭＳ２０を燃料電池として機能させる発電モードでの運転とを切換えて実行する。以下、水素精製モード及び発電モードでの水素処理システム１０の動作について説明する。
【００３１】
先ず、水素精製モードでの運転を行なうときの水素処理システムの動作について、図１を参照して説明する。運転制御手段６１は、電磁弁４７，４８，５１を閉弁状態にすると共に、電磁弁４３，５４を開弁状態とする。また、運転制御手段６１は、三方電磁弁４１を、改質ガス流路４０がアノード入口２４に連通すると共にアノードバイパス流路４２から遮断されたガス流通状態として、改質装置３０からアノード電極２２に改質ガスを供給する。
【００３２】
そして、運転制御手段６１は、ＤＭＳ２０のアノード電極２２とカソード電極２３間に、アノード電極２２を高電位側として、所定電圧を印加する。これにより、アノード電極２２では、以下の式（１）の反応が起こって水素イオン（Ｈ＋）が発生する。
【００３３】
Ｈ２ → ２Ｈ＋＋２ｅ−・・・・・ (1)
そして、水素イオンは、固体高分子電解質膜２１を透過してカソード電極２３に移動し、カソード電極２３では、以下の式（２）の反応が惹起されると共に、昇圧される。
【００３４】
２Ｈ＋＋２ｅ− → Ｈ２・・・・・ (2)
このようにして、アノード電極２２からカソード電極２３に、水素イオンが移動することにより、改質ガスから高純度の水素ガスが精製される。この水素ガスは、水素ガス流路５３を介して水素高純度化処理器５５に送出され、水素高純度化処理器５５により除湿と精製の処理が施される。
【００３５】
また、アノード電極２２で水素イオンが抽出された後の改質ガス（未抽出の水素ガスを含む）は、アノードオフガスとして、アノード出口２５からアノードオフガス流路４４を経由して触媒燃焼器３５に送出される。アノードオフガス中の水素ガスは、触媒燃焼器３５で燃焼して燃焼熱が熱交換器３１に与えられる。
【００３６】
次に、発電モードでの運転を行うときの水素処理システム１０の動作について、図２を参照して説明する。発電モードでは、ＤＭＳ２０のアノード電極２２とカソード電極２３の間に接続される電気負荷７０が利用される。
【００３７】
運転制御手段６１は、電磁弁４７，５４を閉弁状態とすると共に、電磁弁４３，４８，５１を開弁状態とする。また、運転制御手段６１は、三方電磁弁４１を、改質ガス流路４０がアノード入口２４に連通されると共にアノードバイパス流路４２から遮断されたガス供給状態として、改質装置３０からアノード電極２２に改質ガスを供給する。
【００３８】
また、運転制御手段６１は、ブロワ５０を作動させて、カソード入口流路５２を介してカソード入口２７に空気（酸化剤ガス）を供給する。これにより、ＤＭＳ２０では、アノード電極２２で、以下の式（３）の反応が起こり、水素ガス（Ｈ２）が電子ｅ−を放出して水素イオン（Ｈ＋）となる。
【００３９】
Ｈ２→ ２Ｈ＋＋２ｅ−・・・・・ (3)
水素イオンは、固体高分子電解質膜２１中を透過し、カソード電極２３において、カソード入口２７から供給される空気中の酸素ガス（Ｏ２）と、カソード電極２３に供給される電子ｅ−とにより、以下の式（４）の反応が生じて水が生成される。
【００４０】
１／２Ｏ２＋２Ｈ＋＋２ｅ−→ Ｈ２Ｏ ・・・・・ (4)
そして、上記式（３），（４）に示したように、アノード電極２２から電気負荷７０を介してカソード電極２３に電流が流れ、ＤＭＳ２０から電気負荷７０に電力が供給される。
【００４１】
また、アノード電極２２で水素イオンが抽出された後の改質ガス（未抽出の水素ガスを含む）は、アノードオフガスとして、アノード出口２５からアノードオフガス流路４４を経由して触媒燃焼器３５に送出される。アノードオフガス中の水素ガスは、触媒燃焼器３５で燃焼してその燃焼熱が熱交換器３１に与えられる。
【００４２】
次に、図３を参照して、運転制御手段６１が、改質装置３０による改質ガスの生成を開始して、水素精製モード又は発電モードでの運転を行なうときの処理について説明する。
【００４３】
運転制御手段６１は、ＳＴＥＰ１で、三方電磁弁４１を改質ガス流路４０がアノードバイパス流路４２に連通すると共にアノード入口２４から遮断されたガス遮断状態とする。そして、続くＳＴＥＰ２で、運転制御手段６１は、改質装置３０の熱交換器３１への原燃料と水の供給を開始する。
【００４４】
ここで、改質装置３０の熱交換器３１に原燃料と水を供給し、触媒燃焼器３５からの熱により熱交換器３１を加熱すると、上述したように、改質器３２で改質ガスが生成され、改質ガスはＣＯ変成器３３及びＣＯ除去器３４を経由して改質ガス流路４０に送出される。
【００４５】
そして、改質装置３０を起動してから改質装置３０の動作が安定するまでの間は、改質ガス流路４０に送出される改質ガス中のＣＯ濃度が高く、この改質ガスをＤＭＳ２０のアノード電極２２に供給すると、ＤＭＳ２０の固体高分子電解質膜２１が劣化するおそれがある。
【００４６】
そこで、運転制御手段６１は、ＳＴＥＰ３で改質ガス中のＣＯ濃度が所定濃度以下になるまで、図４に示したように、改質装置３０のＣＯ除去器３４から送出される改質ガスを、ＳＴＥＰ１でガス遮断状態とされた三方電磁弁４１により、アノードバイパス流路側に流通させる（ベースロード状態）。そして、これにより、ＣＯ濃度が高い改質ガスがＤＭＳ２０のアノード電極２２に供給されることを禁止している。
【００４７】
なお、ＳＴＥＰ３における改質ガス中のＣＯ濃度が所定濃度以下であるか否かの判断は、温度センサ３５ａにより検出される触媒燃焼器３５の温度及び改質装置３０の起動時からの運転時間等に基づいて行われる。また、改質ガス中のＣＯ濃度が所定濃度以下であるか否かの判断を、改質ガスの圧力等の他のパラメータに基づいて行うようにしてもよい。
【００４８】
ＳＴＥＰ３で、改質ガス中のＣＯ濃度が所定濃度以下になったときにＳＴＥＰ４に進み、運転制御手段６１は、前回実行した運転モードが水素精製モードであったか否かを判断する。
【００４９】
ここで、水素精製モードでの運転を行なっているときには、上述したように、アノード電極２２に供給された改質ガスから精製された水素がカソード電極２３に昇圧されて送出される。そして、水素精製モードでの運転が停止した後は、カソード電極２３のガス流路には圧力が高まった水素ガスが充満し、アノード電極２２のガス流路にはほぼ大気圧に等しい改質ガスが充満した状態となる。
【００５０】
そして、この状態が継続すると、アノード電極２２中の改質ガスとカソード電極２３中の水素ガスの圧力差により、カソード電極２３中の水素ガスがアノード電極２２に拡散し、アノード電極２２中の改質ガスの水素濃度が高くなる。
【００５１】
このように、アノード電極２２中の改質ガスの水素濃度が高い状態で、水素精製モード又は発電モードでの運転を再開すると、アノードオフガス流路４４を介して、アノード電極２２から触媒燃焼器３５に、水素濃度が高く単位体積あたりの熱量が高い改質ガスが供給される。そのため、触媒燃焼器３５に供給される改質ガスの熱量が過剰となって、触媒燃焼器３５の温度が急激に上昇する。
【００５２】
図５は、このように、触媒燃焼器３５に供給されるアノードオフガスの熱量が過剰となって、触媒燃焼器の温度が急激に上昇する様子を示したものであり、横軸が時間（ｔ）に設定され、縦軸が上から順に、触媒燃焼器３５の温度（Ｔb）と三方電磁弁４１の連通状態に設定されている。
【００５３】
図中ｔ1は、水素精製モードでの運転が停止した後に、水素精製モード又は発電モードでの運転を開始した時点である。ｔ1で水素精製モード又は発電モードでの運転が開始されると、アノード電極２２から触媒燃焼器３５に、水素濃度の高いアノードオフガスが供給されて触媒燃焼器３５の温度Ｔbが急激に上昇して、閾値Ｔth（本発明の所定温度に相当する）を超えている。
【００５４】
そして、このように、触媒燃焼器３５の温度が急激に上昇すると、触媒燃焼器３５から熱交換器３１に付与される熱量が変動して、改質器３２で生成される改質ガスの組成が不安定となり、改質ガスのＣＯ濃度が高くなる。その結果、ＣＯ濃度が高い改質ガスがＤＭＳ２０のアノード電極２２に供給されて、固体高分子電解質膜２１が劣化する。
【００５５】
また、触媒燃焼器３５の温度が閾値Ｔthを超えると、水素処理システム１０全体が緊急停止して、水素処理システム１０の再起動に時間を要するという不都合がある。
【００５６】
そこで、運転制御手段６１は、ＳＴＥＰ４で、前回の運転モードが水素精製モードであったときは、図３のＳＴＥＰ５に進んで「ガス供給量制限処理」を実行する。この「ガス供給量制限処理」は、図６に示したように、三方電磁弁４１をガス流通状態とガス遮断状態とに切り換えることによって、アノード電極２２から触媒燃焼器３５へのアノードオフガスの供給量を制限するものである。
【００５７】
図６は、図５と同様に、横軸を時間（ｔ）に設定し、縦軸を上から順に、触媒燃焼器３５の温度（Ｔb）と三方電磁弁４１の状態（Ｖc）に設定したものである。「ガス供給量制限処理」において、運転制御手段６１は、状態比率変更手段６２により、触媒燃焼器３５の温度Ｔbが閾値Ｔth以下となるように、所定周期Ｃにおける、三方電磁弁４１をガス供給状態とする期間Ｔonと、三方電磁弁４１をガス遮断状態とする期間Ｔoffとの比率を変更する。そして、これにより、水素精製モード又は発電モードでの運転が開始する時のアノード電極２２から触媒燃焼器３５へのオフガスの供給量を制限する。
【００５８】
図６に示したように、水素精製モードでの運転が停止した後に、水素精製モード又は発電モードでの運転を開始した時点ｔ1から「ガス流量制限処理」を行うことによって、触媒燃焼器３５の温度Ｔbの上昇を抑制して、触媒燃焼器３５の温度Ｔbが閾値Ｔthを超えることを防止することができる。
【００５９】
なお、「ガス流量制限処理」を行う時間、及び所定周期Ｃにおける三方電磁弁４１をガス供給状態とする期間Ｔonと三方電磁弁４１をガス遮断状態とする期間Ｔoffとの比率は、触媒燃焼器３５の温度Ｔbが閾値Ｔth以下になるように決定する。この場合、「ガス流量制限処理」を行う時間と、所定周期ＣにおけるＴonとＴoffの比率を、予め実験等により決定した固定値としてもよいし、温度センサ３５ａの検出温度を監視して、この検出温度が閾値Ｔthを超えないように変更してもよい。
【００６０】
ＳＴＥＰ５の「ガス流量制限処理」を終了するとＳＴＥＰ６に進み、運転制御手段６１は、三方電磁弁４１を、改質ガス流路４０がアノード入口２４に連通されると共にアノードバイパス流路４２から遮断されたガス流通状態とする。これにより、ＣＯ除去器３４から送出される改質ガスが、全てＤＭＳ２０のアノード電極２２に供給される状態となる。
【００６１】
続くＳＴＥＰ７で、運転制御手段６１は、今回行う運転モードの設定が、水素精製モードであるか否かを判断する。そして、今回行う運転モードの設定が水素精製モードであるときはＳＴＥＰ８に進み、運転制御手段６１は、上述した水素製造モードでの運転（図１参照）を行う。一方、今回行う運転モードの設定が発電モードであるときにはＳＴＥＰ２０に分岐し、運転制御手段６１は、上述した発電モードでの運転（図２参照）を実行する。
【００６２】
なお、本実施形態では、水素を精製するイオンポンプ及び燃料電池として機能する電極構造体（ＤＭＳ２０）を示したが、イオンポンプとしてのみ機能する電極構造体について、水素精製モードでの運転を停止した後、水素精製モードでの運転を再開するときに、上述した「ガス供給量制限処理」行う場合にも、本発明の効果を得ることができる。
【００６３】
また、本実施形態では、三方電磁弁４１と状態比率変更手段６２とにより、本発明のガス流量変更手段を構成したが、アノードオフガス流路４４に設けられた電磁弁４３を開閉することによって、或いは、電磁弁４３に代えて開度可変弁を設けてアノードオフガス流路４４の開度を変更することによって、アノード電極２２から触媒燃焼器３５へのオフガスの供給量を変更する構成としてもよい。
【００６４】
また、本実形態では、本発明の燃焼器として触媒燃焼器３５を示したが、バーナを用いてもよい。
【符号の説明】
【００６５】
１０…水素処理システム、２０…電極構造体（ＤＭＳ：Dual Mode Stack）、２１…固体高分子電解質膜、２２…アノード電極、２３…カソード電極、３０…改質装置、３１…熱交換器、３５…触媒燃焼器、４１…三方電磁弁、６０…コントローラ、６１…運転制御手段、６２…状態比率変更手段。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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