(57)【要約】【課題】本発明は、酸化物の接合に対して優れた接合強度および気密封止性を達成できる、低融点の酸化物接合用はんだ合金ならびにこれを用いた酸化物接合体を提供する。【解決手段】本発明は、Ｍｇを０．００５ｗｔ％以上２．０ｗｔ％以下とＹを０．０００５ｗｔ％以上１．０ｗｔ％以下をそれぞれ含み残部実質的にＳｎからなる酸化物接合用はんだ合金であり、好ましい組成は、Ｍｇが０．０３〜０．２ｗｔ％、Ｙが０．００１〜０．０５ｗｔ％、残部が実質的にＳｎである。本発明は、ガラス同士等といった酸化物の接合に用いることができ、安価な酸化物接合体を得ることができる。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ｍｇを０．００５ｗｔ％以上２．０ｗｔ％以下とＹを０．０００５ｗｔ％以上１．０ｗｔ％以下をそれぞれ含み、残部実質的にＳｎからなることを特徴とする酸化物接合用はんだ合金。
【請求項２】
Ｍｇを０．００５ｗｔ％以上２．０ｗｔ％以下とＹを０．０００５ｗｔ％以上１．０ｗｔ％以下とレアアースを０．０００５ｗｔ％以上１．０ｗｔ％以下をそれぞれ含み、残部実質的にＳｎからなることを特徴とする酸化物接合用はんだ合金。
【請求項３】
Ｍｇ：０．０３〜０．２ｗｔ％であることを特徴とする請求項１、２に記載の酸化物接合用はんだ合金。
【請求項４】
Ｙ：０．００１〜０．０５ｗｔ％であることを特徴とする請求項１、２に記載の酸化物接合用はんだ合金。
【請求項５】
レアアース：０．００１〜０．０５ｗｔ％であることを特徴とする請求項１、２に記載の酸化物接合用はんだ合金。
【請求項６】
レアアースは少なくともＮｄ、Ｔｂ、Ｅｒ、Ｄｙ、Ｇｄから成ることを特徴とする請求項１、２に記載の酸化物接合用はんだ合金。
【請求項７】
ガラス接合用であることを特徴とする請求項１〜６記載の酸化物接合用はんだ合金。
【請求項８】
請求項１〜６記載の酸化物接合用はんだ合金で接合されてなることを特徴とする酸化物接合体。
【請求項９】
請求項１〜６記載の酸化物接合用はんだ合金でガラスが接合されてなることを特徴とする酸化物接合体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】本発明は、ガラスやセラミックといった酸化物材料の接合に適用可能な低融点の酸化物接合用はんだ合金およびこれを用いた酸化物接合体に関する。
【背景技術】
【０００２】従来、ガラス等の接合技術においては、接着およびシーリング（封止）に使用される手段として、鉛を使用したはんだ、または鉛ガラスフリットが主流であったが、環境問題により鉛の使用ができなくなってきている。一方では、「ＪＩＳハンドブック（３）非鉄」に掲載されている各種のロウ材およびブレイジングシート等においては、４００℃以下で溶解して、密着性が良く、ガラスとロウ材の熱膨張係数の差によりガラスが収縮割れを起こさないで接着できる材料は、見あたらないのが現状である。
一方、はんだによるシーリングが必要な用途として、ペアガラス、真空容器またはガス封印容器等が存在し、これらの用途に適する無鉛合金はんだの開発が望まれていた。【０００３】最近では、金属材料のシール材としてＩｎ（インジウム）やＩｎ合金が提案されている（特許文献１、２参照）。あるいは、Ｓｎ（スズ）を主成分としたものに多量のＩｎに加えて、さらにはＡｌ（アルミニウム）、Ａｇ（銀）、Ｃｕ（銅）、Ｚｎ（亜鉛）という多種の元素を添加するといった、やはりＩｎ系のはんだ合金が提案されている（特許文献３参照）。また、Ｂｉ（ビスマス）、Ｚｎ、Ｓｂ（アンチモン）、Ａｌ、Ｉｎといった、Ｂｉ系のはんだが提案され、さらに低融点化を有するはんだ合金も提案されている（特許文献４参照）。
【特許文献１】特開２００２−０２０１４３号公報
【特許文献２】特表２００２−５４２１３８号公報
【特許文献３】特開２０００−１４１０７８号公報
【特許文献４】特開２００６−１５９２７８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】特許文献１〜４に提案されるはんだ合金は、鉛を含まない低融点のはんだ合金として、ガラスやセラミック等の酸化物材料に対し、優れた接合強度および気密封止性を有する。しかしながら、これらの実施においては必須添加を要するＩｎは資源が乏しく、特許文献１、２の手法は高価なために使用が限られている。また、比較的少量のＩｎ添加であっても効果の得られるとされる特許文献３、４の手法も、蒸気圧の高いＺｎを用いており、真空容器を汚染する恐れがある。特許文献４については、さらに、有害性の高いＳｂを採用しており、使用には人体への影響を考慮する必要がある。【０００５】そこで本発明は、以上のような欠点を解決し、できるだけ簡素な成分系で、低融点で優れた接合強度および気密封止性を達成できる、酸化物接合用はんだ合金およびこれを用いた酸化物接合体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】本発明者は、以下の組成バランスを有するはんだ合金であれば、ガラスをはじめとする酸化物材料に対して直接、接合強度の高いはんだ付けが可能であることを見いだした。【０００７】すなわち、本発明は、Ｍｇを０．００５ｗｔ％以上２．０ｗｔ％以下とＹを０．０００５ｗｔ％以上１．０ｗｔ％以下をそれぞれ含み残部実質的にＳｎからなる酸化物接合用はんだ合金であり、Ｍｇを０．００５ｗｔ％以上２．０ｗｔ％以下とＹを０．０００５ｗｔ％以上１．０ｗｔ％以下とレアアースを０．０００５ｗｔ％以上１．０ｗｔ％以下をそれぞれ含み、残部実質的にＳｎからなる酸化物接合用はんだ合金である。【０００８】本発明の酸化物接合用はんだ合金は、ガラス接合用として有用であり、酸化物同士といった従来接合の難しかった分野に適用することができる。
また、上記の本発明の酸化物接合用はんだ合金により、ガラス等の酸化物を強固に接合することができ、安価な酸化物接合体を提供することができる。
【発明の効果】
【０００９】本発明の酸化物接合用はんだ合金は、無鉛であり環境に優しく、低い融点を有することから、加熱や冷却に関して煩雑な製造工程を必要とせずに、優れた接合強度と気密封止性を得ることができる。また、ガラス等の酸化物の接合が可能であるため、例えば熱的なダメージの軽減が必要な精密電子部品や、ペアガラスやガラス容器等のシーリングに好適なものとなる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】本発明は、Ｓｎ−Ｍｇ−Ｙのはんだを基本組成とする。Ｓｎは、融点で２３１℃という低融点を発現するため、熱的なダメージを避ける用途に好適である。
以下、本発明のはんだ合金の成分組成（質量％）を限定した理由について説明する。
Ｍｇ、Ｙは、本発明の酸化物接合用はんだ合金にとっては、最も重要な元素であり、酸化物への接合を可能とする元素である。
Ｓｎは、上記の通り、低融点を発現できるものの、酸化物と接合することは難しいものであった。【００１１】これに対して、本発明者等の検討によれば、所定量のＭｇを添加することにより酸化物との濡れ性が劇的に向上し、ガラス等の酸化物との密着が可能となることが明らかとなった。これは、Ｍｇは酸素親和性が高く、酸化物となる傾向が強いため、はんだ合金中のＭｇが接合対象となる酸化物と結合し、その結果、酸化物に対する濡れ性が向上するためと考えられる。しかしながら、Ｍｇが多すぎると、Ｍｇが過度に酸化物を形成して、かえって接合性が低下したり、Ｍｇが接合雰囲気中の酸素と激しく反応して被接合物（酸化物）・接合治具が焼けてしまうという問題が懸念される。【００１２】さらに本発明者等の検討によれば所定量のＹを添加することによりＭｇの酸化反応を抑制でき、Ｍｇを添加するだけより酸化物に対する濡れ性が向上し、ガラス等の酸化物との密着が可能となることが明らかとなった。
そのため、本発明においては、Ｍｇは０．００５ｗｔ％以上２．０ｗｔ％以下、Ｙは０．０００５ｗｔ％１．０ｗｔ％以下と規定した。
また、Ｍｇは、０．００５ｗｔ％未満であると、添加することが難しく、成分調整が困難となるため、０．００５ｗｔ％以上が好ましい。より好ましくは０．０３〜０．２ｗｔ％であり、さらに好ましくは０．０５〜０．１ｗｔ％である。Ｙは、好ましくは０．００１〜０．０５ｗｔ％であり、さらに好ましくは０．００２〜０．０１ｗｔ％である。【００１３】本発明においては、Ｓｎの低融点組成を基本として、所定量のＭｇ、Ｙ、およびレアアースにより、酸化物との接合性を確保するものである。したがって、本発明の作用を害しない量の他の元素を含有させておくことが可能である。
例えば、組織の均一化、膨張収縮の調整、硬さ調整等に有効な元素としては、Ｚｒ、Ｌｉ、Ｃｕ、Ｓｉ、Ｎｉがある。
また、接合強度を改善したり、粘性の改善に作用するＡｌ、Ｚｎがある。
また、はんだ溶融時の酸化物発生を抑制する元素として、Ｔｉ、Ｇｅ、Ｐがある。
いずれも、総量として１ｗｔ％以下であれば、本発明の効果を阻害しない。
また、不可避的不純物として、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｃｒ、ＶおよびＭｎは、はんだの濡れ性を阻害するため、これら元素の合計は、１ｗｔ％以下に規制することが好ましい。より好ましくは、合計で５００ｗｔｐｐｍ以下であることが望ましい。
また、ＧａおよびＢは、ボイドの発生の原因となるため、これらの元素は、５００ｗｔｐｐｍ以下に規制することが好ましい。より好ましくは、１００ｗｔｐｐｍ以下であることが望ましい。【００１４】本発明の酸化物接合用はんだ合金は、酸化物に対して優れた接合強度と気密封止性を達成できる。例えば、Ａｌ２Ｏ３（アルミナ）などのセラミックや、ソーダライム系などのガラスに対しては勿論のこと、これらに限らない酸化物に対しても優れた接合能を発揮できるものである。
もちろん、Ｓｎ系の酸化物接合用はんだ合金であるため、上記のガラス等の酸化物同士の接合にのみ用いられるものではなく、酸化物−金属といった接合も可能である。
例えば各種ステンレス鋼や銅、Ｆｅ−Ｎｉ系合金、Ａｌといった金属に対しても接合能を有する。
また、本発明の酸化物接合用はんだ合金は、酸化物・窒化物表面に塗付することで、はんだ付けの下地処理の代替として用いることもできる。【００１５】以下、好ましい実施例を挙げて本発明を更に詳述するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではなく、本発明の目的が達成される範囲内での各要素の置換や設計変更、工程順の変更がなされたものをも包含する。
【実施例１】表１の組成になるように秤量した各元素を、Ａｒ雰囲気中で高周波溶解を行なった後、雰囲気中で鋳型に流し込み、酸化物接合用はんだ合金を作製した。そして、得られた酸化物接合用はんだ合金は、はんだ付けしやすいように小片に切断加工をして使用した。
【実施例２】
【００１６】２の組成になるように秤量した各元素を、Ａｒ雰囲気中で高周波溶解を行なった後、雰囲気中で鋳型に流し込み、酸化物接合用はんだ合金を作製した。そして、得られた酸化物接合用はんだ合金は、はんだ付けしやすいように小片に切断加工をして使用した。【００１７】（気密容器の作製と気密性と接合評価）
上記、実施例１、２のはんだ合金、と実施例１、２のはんだ合金にＹを含んでいないはんだ合金を比較例１、２として作成した。それぞれのはんだ合金で図１に示す気密容器を作成し、接合状態と気密性を測定した。基板１１、基板１２、はんど合金１３、穴１４である。
気密容器の作成方法を図２のプロセス工程フロー図を用いて説明する。
基板１１として、サイズが４０ｍｍ×４０ｍｍで中央にφ３ｍｍの穴１４をあけた基板、もう一方の基板１２はサイズが５０ｍｍ×５０ｍｍで厚みも同じ、材質も同じ基板を用いた。基板１１、１２は、ソーダライム（厚さ２．８ｍｍ）、ＰＤ２００（厚さ１．８ｍｍ）、無アルカリガラス（厚さ０．７ｍｍ）、Ａｌ２Ｏ３基板（厚さ１．０ｍｍ）、ＡＬ基板（厚さ１．０ｍｍ）、ステンレス基板（厚さ１．０ｍｍ）に接合して、接合状況を確認した。このとき、基板への接合方法としては、各酸化物基板を約１２０℃まで加熱し、を行なった。【００１８】  〔スペーサ（高さ規定部材）設置工程〕
ホットプレートに基板１２をのせ、基板１２上に高さ規定部材として厚さ０．１ｍｍ（約１ｍｍ角）のステンレス箔をスペーサ１５として設置した。
〔基板重ね合わせ工程〕
もう一方の基板１１を重ね合わせる。
〔接合材の塗布・接合工程〕
ホットプレート１５で基板１１、１２を１２０℃に加熱し、基板１１を押さえながら，基板１１と１２の間に超音波はんだこて（黒田テクノ（株）社製ＳＵＮＢＯＮＤＥＲ  ＵＳＭ−ＩＩＩ）を用いて超音波を印加しながら、はんだ合金を全周にわたって塗布し、接合した。
〔気密容器〕
ホットプレート１５から取り外し、室温まで冷却し、内部には０．１ｍｍの高さ空間を持つ容器を形成した。【００１９】接合評価
接合状態は、外観観察により、クラック、割れの無いこと、評価した。
その結果を表１に示す。
比較例１、２では、クラックを確認した。【００２０】気密性評価：ヘリウム漏洩試験
実施例１、２、比較例１、２の接合材を使用して作製した気密容器をヘリウムリークディテクター（（株）アルバック社製ＨＥＬＩＯＴ７００）に接続し（不図示）、室温でヘリウムガスを気密容器の接合部周辺に吹きかけて、ヘリウムガスのリークをチェックした。
上記評価結果を表１に示す。【００２１】
【表１】
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表１より、本発明の酸化物接合用はんだ合金を用いた容器は、リーク量が１×１０−１０Ｐａｍ３／ｓ以下の低い値が得られ、高い気密性を保つことができた。
【図面の簡単な説明】
【００２２】
【図１】図１は、気密容器の模式図である。
【図２】図２は、本発明のプロセス工程を示すフロー図である。
【符号の説明】
【００２３】１１：基板
１２：基板
１３：接合材
１４：穴
１５：スペーサ（高さ規定部材）
【図１】
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【図２】
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