(57)【要約】      （修正有）【課題】保湿性に優れ、皮膚に対する刺激およびベタツキ感が小さく、工業的生産性に優れた保湿剤、及び該保湿剤が配合された皮膚用化粧料の提供。【解決手段】式（Ｉ）：2011037759.tif 000008（式中、Ｒ1は水素原子等、Ｒ2およびＲ3は炭素数１〜４のアルキレン基、Ｘは酸素原子等を示す）で表わされるモノマーを重合させてなるポリマーを含有する保湿剤。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）：
【化１】
2011037759.tif 000006
（式中、Ｒ1は水素原子またはメチル基、Ｒ2およびＲ3はそれぞれ独立して炭素数１〜４のアルキレン基、Ｘは酸素原子または−ＮＨ−基を示す）
で表わされるモノマーを含有するモノマー成分を重合させてなるポリマーを含有することを特徴とする保湿剤。
【請求項２】
式（Ｉ）：
【化２】
2011037759.tif 000007
（式中、Ｒ1は水素原子またはメチル基、Ｒ2およびＲ3はそれぞれ独立して炭素数１〜４のアルキレン基、Ｘは酸素原子または−ＮＨ−基を示す）
で表わされるモノマーを含有するモノマー成分を重合させてなるポリマーを含有する保湿剤を配合してなる皮膚用化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、保湿剤に関する。さらに詳しくは、ヒトの皮膚などに対し、好適な保湿性を付与する保湿剤およびそれが用いられた皮膚用化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、保湿剤として、グリセリンなどの低分子アルコール、尿素などが用いられている（例えば、特許文献１参照）。しかし、多価アルコールはベタツキがあり、また尿素は臭気を発するとともに皮膚に対する刺激性が強いという欠点がある。
【０００３】
多価アルコールや尿素を使用しない保湿剤として、近年、コーンファイバーに由来の成分を含有する保湿剤（例えば、特許文献２参照）、酵素処理ローヤルゼリーを含有する保湿剤（例えば、特許文献３参照）、オニシモツケ抽出物を含有する保湿剤（例えば、特許文献４参照）、アロエエキスなどの保湿作用を有する成分を含有する外用組成物（例えば、特許文献５参照）などが提案されている。しかしながら、これらの保湿剤などに使用されている保湿成分は、いずれも、天然物に由来するものであるため大量に生産することが困難であることから、工業的生産性に劣るという欠点がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平０８−２６８８６０号公報
【特許文献２】特開２００９−０１３０８７号公報
【特許文献３】特開２００９−０２９７７２号公報
【特許文献４】特開２００９−０４６４２５号公報
【特許文献５】特開２００９−１４３８９８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、前記従来技術に鑑みてなされたものであり、保湿性に優れ、皮膚に対する刺激およびベタツキ感が小さく、工業的生産性に優れるとともに、皮膚用化粧料に好適に使用することができる保湿剤、および当該保湿剤が配合された皮膚用化粧料を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、
（１）式（Ｉ）：
【０００７】
【化１】
2011037759.tif 000002
【０００８】
（式中、Ｒ1は水素原子またはメチル基、Ｒ2およびＲ3はそれぞれ独立して炭素数１〜４のアルキレン基、Ｘは酸素原子または−ＮＨ−基を示す）
で表わされるモノマーを含有するモノマー成分を重合させてなるポリマーからなる保湿剤、および
（２）式（Ｉ）：
【０００９】
【化２】
2011037759.tif 000003
【００１０】
（式中、Ｒ1は水素原子またはメチル基、Ｒ2およびＲ3はそれぞれ独立して炭素数１〜４のアルキレン基、Ｘは酸素原子または−ＮＨ−基を示す）
で表わされるモノマーを含有するモノマー成分を重合させてなるポリマーからなる保湿剤を配合してなる皮膚用化粧料
に関する。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の保湿剤は、保湿性に優れ、皮膚に対する刺激およびベタツキ感が小さく、工業的生産性に優れているので、皮膚用化粧料に好適に使用することができる。したがって、本発明の皮膚用化粧料は、前記保湿剤が配合されているので、保湿性に優れ、皮膚に対する刺激およびベタツキ感が小さく、工業的生産性に優れている。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明の保湿剤は、前記したように、式（Ｉ）：
【００１３】
【化３】
2011037759.tif 000004
【００１４】
（式中、Ｒ1は水素原子またはメチル基、Ｒ2およびＲ3はそれぞれ独立して炭素数１〜４のアルキレン基、Ｘは酸素原子または−ＮＨ−基を示す）
で表わされるモノマーを含有するモノマー成分を重合させることによって得られるポリマーからなる。
【００１５】
なお、本発明の保湿剤において、前記「ポリマーからなる」は、本発明の目的が阻害されない範囲内で、他の成分が含まれていてもよいことを意味する。
【００１６】
式（Ｉ）において、Ｒ1は水素原子またはメチル基である。また、Ｒ2およびＲ3は、それぞれ独立して、炭素数１〜４のアルキレン基であるが、保湿性の観点から、炭素数１〜３のアルキレン基であることが好ましい。Ｘは、酸素原子または−ＮＨ−基であるが、保湿性の観点から、酸素原子であることが好ましい。
【００１７】
式（Ｉ）で表わされるモノマーとしては、例えば、Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシメチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−Ｎ−カルボキシメチルベタイン、Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−Ｎ−カルボキシメチルベタイン、Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−Ｎ−カルボキシメチルベタイン、Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシブチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−Ｎ−カルボキシメチルベタイン、Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシメチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−Ｎ−カルボキシエチルベタイン、Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−Ｎ−カルボキシエチルベタイン、Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−Ｎ−カルボキシエチルベタイン、Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシブチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−Ｎ−カルボキシエチルベタイン、Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシメチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−Ｎ−カルボキシプロピルベタイン、Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−Ｎ−カルボキシプロピルベタイン、Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−Ｎ−カルボキシプロピルベタイン、Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシブチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−Ｎ−カルボキシプロピルベタイン、Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシメチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−Ｎ−カルボキシブチルベタイン、Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−Ｎ−カルボキシブチルベタイン、Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−Ｎ−カルボキシブチルベタイン、Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシブチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−Ｎ−カルボキシブチルベタイン、Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシメチル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアンモニウム−Ｎ−カルボキシメチルベタイン、Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアンモニウム−Ｎ−カルボキシメチルベタイン、Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシプロピル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアンモニウム−Ｎ−カルボキシメチルベタイン、Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシブチル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアンモニウム−Ｎ−カルボキシメチルベタイン、Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシメチル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアンモニウム−Ｎ−カルボキシエチルベタイン、Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアンモニウム−Ｎ−カルボキシエチルベタイン、Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシプロピル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアンモニウム−Ｎ−カルボキシエチルベタイン、Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシブチル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアンモニウム−Ｎ−カルボキシエチルベタイン、Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシメチル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアンモニウム−Ｎ−カルボキシプロピルベタイン、Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアンモニウム−Ｎ−カルボキシプロピルベタイン、Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシプロピル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアンモニウム−Ｎ−カルボキシプロピルベタイン、Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシブチル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアンモニウム−Ｎ−カルボキシプロピルベタイン、Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシメチル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアンモニウム−Ｎ−カルボキシブチルベタイン、Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアンモニウム−Ｎ−カルボキシブチルベタイン、Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシプロピル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアンモニウム−Ｎ−カルボキシプロピルベタイン、Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシブチル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアンモニウム−Ｎ−カルボキシブチルベタインなどが挙げられ、これらは、それぞれ単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
【００１８】
本明細書において、「（メタ）アクリ」とは、「アクリ」および／または「メタクリ」を意味する。
【００１９】
モノマー成分は、式（Ｉ）で表わされるモノマーのみで構成されていてもよいが、モノマー成分には、式（Ｉ）で表わされるモノマー以外にも本発明の目的が阻害されない範囲内で他のモノマーが含有されていてもよい。なお、モノマー成分は、式（Ｉ）で表わされるモノマーのみで構成されていることが、保湿性、皮膚に対するすべり性および皮膚上での延びを向上させる観点から、好ましい。
【００２０】
他のモノマーの代表例としては、エチレン性不飽和二重結合を有するモノマーなどが挙げられる。エチレン性不飽和二重結合を有するモノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸、そのアルカリ金属塩、アンモニウム塩およびアルカノールアミン塩；（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ネオペンチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸セチル、（メタ）アクリル酸ベヘニル、（メタ）アクリル酸テトラヒドロフルフリル、（メタ）アクリル酸エチルカルビトール、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２，３−ジヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸メトキシブチル、（メタ）アクリル酸ポリエチレングリコール〔ｎ（オキシエチレン鎖の付加モル数を意味する。以下同じ）＝１〜１０〕、（メタ）アクリル酸ポリプロピレングリコール〔ｍ（オキシプロピレン鎖の付加モル数を意味する。以下同じ）＝１〜１５〕、（メタ）アクリル酸ポリ（エチレングリコール・プロピレングリコール）（ｎ＝１〜５、ｍ＝１〜５）、（メタ）アクリル酸メトキシポリエチレングリコール（ｎ＝１〜９０）、（メタ）アクリル酸メトキシポリプロピレングリコール（ｍ＝１〜９０）、（メタ）アクリル酸オクトキシポリ（エチレングリコール・プロピレングリコール）（ｎ＝１〜１０、ｍ＝１〜１０）、（メタ）アクリル酸ラウロキシポリエチレングリコール（ｎ＝１〜１０）、（メタ）アクリル酸ステアロキシポリエチレングリコール（ｎ＝１〜３０）、（メタ）アクリル酸フェノキシポリエチレングリコール（ｎ＝１〜３）、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−オクチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロイルモルホリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレートならびにその３級塩および４級塩；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルレートならびにその３級塩および４級塩；Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレートならびにその３級塩および４級塩；Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレートならびにその３級塩および４級塩；Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレートおよびその３級塩、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノプロピル（メタ）アクリレートおよびその３級塩、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミドならびにその３級塩および４級塩；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドならびにその３級塩および４級塩；Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミドならびにその３級塩および４級塩；Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドならびにその３級塩および４級塩；Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクトン、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、ジアセトン（メタ）アクリルアミド、スチレン、イタコン酸、イタコン酸メチル、イタコン酸エチル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどの単官能モノマー；１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、２−ｎ−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、メチレンビスアクリルアミド、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートなどの多官能モノマーなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらのモノマーは、それぞれ単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
【００２１】
前記ポリマーは、式（Ｉ）で表されるモノマーおよび必要に応じて他のモノマーを含有するモノマー成分を重合させることによって得られる。
【００２２】
モノマー成分を重合させる方法としては、例えば、溶液重合法、懸濁重合法、乳化重合法などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。
【００２３】
モノマー成分を溶液重合法によって重合させる場合には、水、有機溶媒などの溶媒を用いることができる。有機溶媒としては、例えば、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン、トルエンなどの炭化水素化合物；酢酸エチル、酢酸メチルなどのエステル；アセトン、シクロヘキサノンなどのケトン；ジクロロエタン、クロロホルムなどのハロゲン化炭化水素化合物；炭素数１〜４の脂肪族１〜４価アルコール；エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、ジエチルエーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル；ジオキサン、ジメチルホルムアミドなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらのなかでは、式（Ｉ）で表されるモノマーの溶解性を高める観点および本発明の保湿剤を水系の皮膚用化粧料に使用する観点から、水、炭素数１〜４の脂肪族１価アルコールおよび炭素数１〜４の脂肪族２価アルコールが好ましい。炭素数１〜４の脂肪族１価アルコールの具体例としては、例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノールなどが挙げられる。炭素数１〜４の脂肪族２価アルコールの具体例としては、例えば、プロピレングリコールなどが挙げられる。また、炭素数１〜４の脂肪族１価アルコールおよび炭素数１〜４の脂肪族２価アルコールのなかでは、本発明の保湿剤を皮膚用化粧料に使用したとき、皮膚に対する安全性を高める観点から、エタノールおよびイソプロパノールが好ましい。
【００２４】
モノマー成分を溶液重合させる際には、モノマー成分の濃度が５〜８０重量％、好ましくは１０〜７０重量％程度となるように溶媒の量を調整することが望ましい。なお、モノマー成分の濃度が５０重量％を超える場合には、急激な重合熱の発生を抑制し、安全に重合を行なう観点から、モノマー成分を分割して徐々に溶媒に添加しながらモノマー成分を重合させることが好ましい。
【００２５】
本発明においては、例えば、モノマー成分を溶媒に溶解させ、必要に応じて重合開始剤を添加し、チッ素ガスなどの不活性ガス気流下で加熱しながら撹拌することにより、モノマー成分を重合させることができる。
【００２６】
重合開始剤としては、例えば、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイルなどの過酸化物；アゾビスイソブチロニトリル、ジメチル−２，２’−アゾビスイソブチレート、２，２’−アゾビス−[２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン]二塩酸塩、アゾビスジメチルバレロニトリルなどのアゾ系化合物などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの重合開始剤のなかでは、レドックス分解を防止する観点から、アゾ系化合物が好ましい。重合開始剤の量は、通常、モノマー成分１００重量部あたり、０．０１〜５重量部程度であることが好ましい。
【００２７】
モノマー成分を重合させる際には、必要に応じて連鎖移動剤を用いてもよい。連鎖移動剤としては、例えば、ラウリルメルカプタン、ドデシルメルカプタン、チオグリセロール、次亜リン酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウムなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。連鎖移動剤の量は、通常、モノマー成分１００重量部あたり、０．０１〜１０重量部程度であることが好ましい。
【００２８】
モノマー成分を重合させるときの重合温度は、重合反応を迅速に進行させる観点から、好ましくは２０℃以上、より好ましくは４０℃以上であり、重合反応を容易に抑制することができるようにする観点から、好ましくは１５０℃以下、より好ましくは１２０℃以下である。
【００２９】
モノマー成分の重合時間は、重合温度やモノマー成分の濃度および組成などによって異なるので一概には決定することができないが、通常、重合反応を十分に進行させる観点および生産効率を高める観点から、好ましくは２〜３６時間、より好ましくは８〜３６時間、さらに好ましくは１０〜３６時間である。
【００３０】
なお、重合反応の進行状況は、例えば、ＰＳＤＢ法（二臭化硫酸ピリジン法）などの一般的な分析方法で二重結合が存在するか否かを測定することにより、確認することができる。
【００３１】
以上のようにして得られるポリマーの粘度平均分子量は、保湿性を高める観点から、１０万以上であることが好ましく、水系の皮膚用化粧料における分散安定性を高める観点から、１００万以下であることが好ましい。
【００３２】
本発明の保湿剤は、前記ポリマーを含有するものであり、前記ポリマーは工業的に量産することができることから、工業的生産性に優れている。本発明の保湿剤は、前記ポリマーのみで構成されていてもよく、例えば、天然物に由来の保湿剤などの他の成分を含んでいてもよい。
【００３３】
また、本発明の保湿剤は、溶媒に溶解させたものであってもよい。溶媒としては、例えば、水、エタノール、ジメチルエーテルなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。本発明の保湿剤が溶媒に溶解させたものである場合、その溶液における保湿剤の固形分の濃度は、０．５重量％以上であることが好ましく、０．５〜３０重量％程度であることがより好ましく、１〜２０重量％であることがさらに好ましい。
【００３４】
また、本発明の保湿剤において、前記ポリマーがアミノ基を有する場合には、本発明の保湿剤を酸で中和することができる。前記酸としては、例えば、塩酸、硫酸、リン酸などの無機酸および酢酸、乳酸、グリコール酸、クエン酸、アミノ酸などの有機酸が挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。また、前記ポリマーが酸基を有する場合には、本発明の保湿剤を塩基性物質で中和することができる。前記塩基性物質としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア、モノエタノールアミン、２−アミノ−２−メチルプロパノール、トリエタノールアミンなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。前記酸および塩基性物質の量は、皮膚に対する刺激を和らげる観点から、保湿剤のｐＨが４〜８となるように調整することが好ましい。
【００３５】
本発明の保湿剤は、前記ポリマーを含有することから、皮膚に対する刺激およびベタツキ感が小さく、工業的生産性に優れているので、皮膚用化粧料、なかでも水系の皮膚用化粧料に好適に使用することができる。特に、モノマー成分における式（Ｉ）で表されるモノマーの含有量が５０重量％以上、好ましくは６０重量％以上、さらに好ましくは７０重量％以上、より一層好ましくは１００重量％である場合には、本発明の保湿剤は、優れた保湿性に加えて、皮膚に対するすべり性、皮膚上での延びなどにも優れている。
【００３６】
本発明の皮膚用化粧料は、本発明の目的が阻害されない範囲内で、一般に化粧料に使用されている成分を含有させることができる。前記成分としては、例えば、水、油性成分、増粘剤、ゲル化剤、水溶性高分子化合物、薬剤、酸化防止剤、界面活性剤、着色剤、香料、他の保湿剤などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。
【００３７】
本発明の皮膚用化粧料は、前記保湿剤を含有することから、皮膚に対する刺激およびベタツキ感が小さく、工業的生産性に優れているとともに、水系で使用することができるという利点を有する。
【００３８】
本発明の皮膚用化粧料における保湿剤の含有量は、当該皮膚用化粧料の種類などによって異なるので、一概には決定することができないことから、その皮膚用化粧料の種類などに応じて適宜決定することが好ましい。
【００３９】
なお、本発明の皮膚用化粧料には、本発明の目的が阻害されない範囲内で、例えば、乳化剤、香料、防腐剤、顔料、栄養剤、他の保湿剤、紫外線防止剤などを配合してもよい。
【００４０】
本発明の皮膚用化粧料の具体例としては、化粧水、洗顔料、シェービングフォーム、アフターシェーブローション、ボディシャンプー、ミルキーローション、デオドラント、ボディローション、パック剤などの皮膚に直接使用することを目的とするものが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。
【実施例】
【００４１】
次に、本発明を実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明はかかる実施例のみに限定されるものではない。
【００４２】
実施例１
還流冷却器、温度計、窒素導入管および撹拌機を備えた１リットル容の反応器内に、Ｎ−メタクリロイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−カルボキシメチルベタイン１００ｇ、エタノール２３０ｇおよびアゾビスイソブチロニトリル０．５ｇを添加し、加熱撹拌しながら窒素気流下で７５〜８０℃の温度で１２時間重合反応を行なった。
【００４３】
次に、得られた重合混合物を５０℃に冷却した後、反応器内にエタノール１７０gを添加した。得られた重合混合物に含まれている生成したポリマーの粘度平均分子量をウベローデ粘度計で測定したところ、８５０００であった。この重合混合物をイソプロパノール中に滴下し、ポリマーを析出させた。生成した析出物を濾取し、イソプロパノールで洗浄した後、６０℃で３時間減圧乾燥させ、ポリマーを回収した。得られたポリマーを濃度が１０重量％となるように精製水に溶解させて保湿剤を調製した。
【００４４】
実施例２
還流冷却器、温度計、窒素導入管および撹拌機を備えた１リットル容の反応器内にＮ−メタクリロイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−カルボキシメチルベタイン１００ｇ、精製水４００ｇおよび２，２’−アゾビス−[２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン]二塩酸塩０．１ｇを添加し、加熱撹拌しながら窒素気流下で５０〜５５℃の温度で１２時間重合反応を行なった。
【００４５】
次に、得られた重合混合物を室温に冷却した後、重合混合物に含まれているポリマーの粘度平均分子量をウベローデ粘度計で測定したところ、５０６０００であった。この重合混合物をイソプロパノール中に滴下し、ポリマーを析出させた。生成した析出物を濾取し、イソプロパノールで洗浄した後、６０℃で３時間減圧乾燥させ、ポリマーを回収した。得られたポリマーを濃度が１０重量％となるように精製水に溶解させて保湿剤を調製した。
【００４６】
実施例３
還流冷却器、温度計、窒素導入管および撹拌機を備えた１リットル容の反応器内にＮ−メタクリロイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−カルボキシメチルベタイン１００ｇ、精製水２３０ｇおよび２，２’−アゾビス−[２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン]二塩酸塩０．０２５ｇを添加し、加熱撹拌しながら窒素気流下で５０〜５５℃の温度で１２時間重合反応を行なった。
【００４７】
次に、得られた重合混合物を室温に冷却した後、重合混合物に含まれているポリマーの粘度平均分子量をウベローデ粘度計で測定したところ、７９６０００であった。この重合混合物をイソプロパノール中に滴下し、ポリマーを析出させた。生成した析出物を濾取し、イソプロパノールで洗浄した後、６０℃で３時間減圧乾燥させ、ポリマーを回収した。得られたポリマーを濃度が１０重量％となるように精製水に溶解させて保湿剤を調製した。
【００４８】
以上の結果から、各実施例では、保湿剤の原料として、式（Ｉ）で表わされるモノマーを含有するモノマー成分が用いられているので、当該モノマー成分を重合させることによって工業的に保湿剤を効率よく生産することができることがわかる。
【００４９】
比較例１
尿素５ｇを精製水１００ｇに溶解させることにより、保湿剤を調製した。
【００５０】
比較例２
ヒアルロン酸５ｇを精製水１００ｇに溶解させることにより、保湿剤を調製した。
【００５１】
実験例
２０〜４０歳の男性５名および女性５名の合計１０名の被験者の前腕部に、各実施例または各比較例で得られた保湿剤を塗布し、塗布後３０分間経過したときに、皮膚に対する保湿性、皮膚に対する刺激性、皮膚に対するベタツキ感、皮膚に対するすべり性および皮膚上での延びを以下の評価基準に基づいて被験者に評価してもらい、その得点を合計した後、合計点を人数の１０で除することにより、平均点を求めた。その結果を表１に示す。
【００５２】
（１）皮膚に対する保湿性の評価基準
１０点：塗布前よりも肌がしっとりする。
５点：塗布前よりも肌がややしっとりする。
０点：塗布前と変わらない。
【００５３】
（２）皮膚に対する刺激性
１０点：皮膚に対する刺激性がない。
５点：皮膚に対する刺激性がやや認められる。
０点：皮膚に対する刺激性が明らかに認められる。
【００５４】
（３）皮膚に対するベタツキ感
１０点：皮膚に対するベタツキ感がない。
５点：皮膚に対するベタツキ感がやや認められる。
０点：皮膚に対するベタツキ感が明らかに認められる。
【００５５】
（４）皮膚に対するすべり性
１０点：皮膚に対するすべり性に優れている。
５点：皮膚に対するすべり性が普通である。
０点：皮膚に対するすべり性が悪い。
【００５６】
（５）皮膚上での延び
１０点：皮膚上での延びに優れている。
５点：皮膚上での延びが普通である。
０点：皮膚上での延びが悪い。
【００５７】
【表１】
2011037759.tif 000005
【００５８】
表１に示された結果から、各実施例で得られた保湿剤は、いずれも、各比較例で得られた従来の保湿剤と対比して、皮膚に対する保湿性、皮膚に対する刺激性、皮膚に対するベタツキ感、皮膚に対するすべり性および皮膚上での延びに優れていることがわかる。
【００５９】
以下に、本発明の皮膚用化粧料の処方例を示すが、本発明は、かかる処方例のみに限定されるものではない。
【００６０】
処方例１（化粧水）
以下の成分Ａ〜Ｈを６５〜７０℃に加温し、攪拌して溶解させた（Ｐ液）。また、以下の成分Ｉ〜Ｋを６５〜７０℃に加温し、攪拌して溶解させた（Ｑ液）。次に、前記Ｐ液を攪拌しながら、当該Ｐ液に前記Ｑ液を添加した後、室温まで冷却した（Ｒ液）。
【００６１】
一方、以下の成分Ｌおよび成分Ｍを攪拌し、成分Ｍを溶解させた（Ｓ液）。その後、前記Ｒ液を攪拌しながら、当該Ｒ液に前記Ｓ液を添加することにより、化粧水を調製した。
【００６２】
Ａ．メチルパラベン                                                ０．１０ｇ
Ｂ．リン酸アスコルビルマグネシウム                                ０．１０ｇ
Ｃ．実施例１で得られたポリマー                                    ０．６０ｇ
Ｄ．ポリオキシエチレン（ｎ＝２０）−ポリオキシプロピレン
（ｍ＝４）セチルエーテル                                      ０．８０ｇ
Ｅ．１，３−ブチレングリコール                                    ３．００ｇ
Ｆ．ペンチレングリコール                                          ５．００ｇ
Ｇ．グリセリン                                                    ８．００ｇ
Ｈ．精製水                                                      ７１．９５ｇ
Ｉ．ｄｌ−ピロリドンカルボン酸ナトリウム                          ０．１０ｇ
Ｊ．グリチルリチン酸ジカリウム                                    ０．１０ｇ
Ｋ．精製水                                                      １０．００ｇ
Ｌ．ポリオキシエチレンオレイルエーテル（ｎ＝１２）                ０．１５ｇ
Ｍ．香料                                                          ０．１０ｇ
【００６３】
処方例２（洗顔料）
以下の成分Ａ〜Ｋを攪拌して溶解させた（Ｐ液）。また、以下の成分Ｌおよび成分Ｍを攪拌して溶解させた（Ｑ液）。次に、前記Ｐ液を攪拌しながら、当該Ｐ液に前記Ｑ液を添加することにより、洗顔料を調製した。
【００６４】
Ａ．グリチルリチン酸ジカリウム                                    ０．０１ｇ
Ｂ．エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩                          ０．１０ｇ
Ｃ．メチルパラベン                                                ０．２０ｇ
Ｄ．実施例２で得られたポリマー                                    ０．５０ｇ
Ｅ．アクリルアミド−アクリル酸−塩化ジメチルジアリル
アンモニウム共重合体液                                        ２．００ｇ
Ｆ．トリメチルグリシン                                            ３．００ｇ
Ｇ．ラウリルベタイン                                              ５．００ｇ
Ｈ．ポリオキシエチレン(ｎ=５）アルキル（アルキル基の  炭素数：
１２〜１４）スルホコハク酸二ナトリウム液                    １０．００ｇ
Ｉ．ラウリルグルコシド                                          １０．００ｇ
Ｊ．ココイルグルタミン酸トリエタノールアミン塩                  ２５．００ｇ
Ｋ．精製水                                                      ４３．８９ｇ
Ｌ．ポリオキシエチレンオレイルエーテル（ｎ＝１２）                ０．１５ｇ
Ｍ．香料                                                          ０．１５ｇ
【００６５】
処方例３（シェービングフォーム）
以下の成分Ａ〜Ｃを７０〜７５℃に加温し、攪拌して溶解させた（Ｐ液）。また、以下の成分Ｄ〜Ｋを７０〜７５℃に加温し、攪拌して溶解させた（Ｑ液）。次に、前記Ｐ液を７０〜７５℃に加温しながら、当該Ｐ液に前記Ｑ液を添加した後、均一に混合し、攪拌しながら室温まで冷却した（Ｒ液）。
【００６６】
一方、以下の成分Ｌおよび成分Ｍを攪拌し、溶解させた（Ｓ液）。その後、前記Ｒ液を攪拌しながら、当該Ｒ液に前記Ｓ液を添加することにより、シェービングフォームを調製した。
【００６７】
Ａ．ヤシ脂肪酸                                                    ０．７０ｇ
Ｂ．ポリオキシエチレン(ｎ=９）ラウリルエーテル                    ０．７０ｇ
Ｃ．ステアリン酸                                                  ８．３０ｇ
Ｄ．メチルパラベン                                                ０．１０ｇ
Ｅ．キサンタンガム                                                ０．１０ｇ
Ｆ．実施例３で得られたポリマー                                    ０．５０ｇ
Ｇ．水酸化カリウム                                                ０．５５ｇ
Ｈ．ポリエチレングリコール（ｎ＝２０）ソルビタンココエート        １．００ｇ
Ｉ．グリセリン                                                    ２．５０ｇ
Ｊ．トリエタノールアミン                                          ３．１０ｇ
Ｋ．精製水                                                      ８１．７７ｇ
Ｌ．メントール                                                    ０．２８ｇ
Ｍ．香料                                                          ０．４０ｇ
【００６８】
処方例４（アフターシェーブローション）
以下の成分Ａ〜Ｇを６０℃に加温し、攪拌して溶解させた（Ｐ液）。また、以下の成分Ｈ〜Ｌを６０℃に加温し、攪拌して溶解させた（Ｑ液）。次に、前記Ｐ液を攪拌しながら、当該Ｐ液に前記Ｑ液を添加した後、室温まで冷却した（Ｒ液）。
【００６９】
一方、以下の成分Ｍ〜Ｐを攪拌し、溶解させた（Ｓ液）。その後、前記Ｒ液を攪拌しながら、当該Ｒ液に前記Ｓ液を添加することにより、アフターシェーブローションを調製した。
【００７０】
Ａ．アラントイン                                                  ０．０５ｇ
Ｂ．メチルパラベン                                                ０．１０ｇ
Ｃ．フェノキシエタノール                                          ０．２０ｇ
Ｄ．ポリオキシエチレン（ｎ＝２０）ソルビタンモノオレエート        ０．４０ｇ
Ｅ．グリセリン                                                    ３．００ｇ
Ｆ．１，３−ブチレングリコール                                    ５．００ｇ
Ｇ．アクリレーツ−アクリル酸アルキル
（アルキル基の炭素数：１０〜３０）クロスポリマー              １５．００ｇ
Ｈ．エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩                          ０．０７ｇ
Ｉ．トリエタノールアミン                                          ０．１０ｇ
Ｊ．実施例１で得られたポリマー                                    ０．５０ｇ
Ｋ．エタノール                                                  １０．００ｇ
Ｌ．精製水                                                      ５７．４８ｇ
Ｍ．香料                                                          ０．１０ｇ
Ｎ．ジメチコン                                                    １．００ｇ
Ｏ．エチルヘキサン酸セチル                                        ２．００ｇ
Ｐ．シクロペンタシロキサン                                        ５．００ｇ
【００７１】
処方例５（ボディシャンプー）
以下の成分Ａ〜Ｊを７５〜８０℃に加温し、攪拌して溶解させた後、室温まで冷却した（Ｐ液）。次に、得られたＰ液を攪拌しながら、以下の成分Ｋを添加することにより、ボディシャンプーを調製した。
【００７２】
Ａ．メチルパラベン                                                ０．１０ｇ
Ｂ．エチルパラベン                                                ０．１０ｇ
Ｃ．フェノキシエタノール                                          ０．１０ｇ
Ｄ．実施例２で得られたポリマー                                    １．５０ｇ
Ｅ．ココイルグルタミン酸                                          １．７０ｇ
Ｆ．ジステアリン酸グリコール                                      ２．００ｇ
Ｇ．ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド                                ４．００ｇ
Ｈ．ｄｌ−ピロリドンカルボン酸ナトリウム                          ６．００ｇ
Ｉ．コカミドプロピルベタイン                                    １０．００ｇ
Ｊ．ココイルグリシンカリウム                                    ７３．５０ｇ
Ｋ．香料                                                          １．００ｇ
【００７３】
処方例６（ミルキーローション）
以下の成分Ａ〜Ｉを７５〜８０℃に加温し、攪拌して溶解させた（Ｖ液）。また、以下の成分Ｊ〜Ｐを５０〜６０℃に加温し、攪拌して溶解させた（Ｗ液）。次に、前記Ｗ液を５０〜６０℃に加温し、攪拌しながら、当該Ｗ液に前記Ｖ液を添加した後、室温まで冷却した（Ｘ液）。得られたＸ液に、以下の成分Ｑを添加し、攪拌することにより、溶解させた（Ｙ液）。
【００７４】
一方、以下の成分Ｒおよび成分Ｓを攪拌し、溶解させた（Ｚ液）。その後、前記Ｙ液を攪拌しながら、当該Ｙ液に前記Ｚ液を添加することにより、ミルキーローションを調製した。
【００７５】
Ａ．ジブチルヒドロキシトルエン                                    ０．０３ｇ
Ｂ．ステアロイルグルタミン酸ナトリウム                            ０．３５ｇ
Ｃ．実施例３で得られたポリマー                                    ０．５０ｇ
Ｄ．モノラウリン酸ポリグリセリル                                  １．００ｇ
Ｅ．モノイソステアリン酸ポリグリセリル〔ｐ（グリセリルの
付加モル数、以下同じ）＝１０〕                                １．２０ｇ
Ｆ．モノイソステアリン酸ポリグリセリル（ｐ＝２）                  １．８０ｇ
Ｇ．ペンチレングリコール                                          ３．００ｇ
Ｈ．スクワラン                                                    ４．５０ｇ
Ｉ．ミリスチン酸イソセチル                                      １０．５０ｇ
Ｊ．エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩                          ０．１０ｇ
Ｋ．メチルパラベン                                                ０．１０ｇ
Ｌ．水酸化カリウム                                                ０．１４ｇ
Ｍ．フェノキシエタノール                                          ０．２０ｇ
Ｎ．カルボキシビニルポリマー                                      ０．５０ｇ
Ｏ．グリセリン                                                    ８．１５ｇ
Ｐ．精製水                                                      ６７．５５ｇ
Ｑ．ショウキョウ                                                  ０．０３ｇ
Ｒ．香料                                                          ０．１０ｇ
Ｓ．ポリエチレングリコール（ｎ＝５０）水添ヒマシ油                ０．１５ｇ
【００７６】
処方例７（デオドラント）
以下の成分Ａ〜Ｊを攪拌して溶解させた（Ｐ液）。また、以下の成分Ｋ〜Ｎを攪拌して溶解させた（Ｑ液）。次に、前記Ｐ液を攪拌しながら、当該Ｐ液に前記Ｑ液を添加することにより、デオドラントを調製した。
【００７７】
Ａ．ｄｌ−カンフル                                                ０．０１ｇ
Ｂ．メントングリセリンアセタール                                  ０．０５ｇ
Ｃ．イソプロピルメチルフェノール                                  ０．１０ｇ
Ｄ．香料                                                          ０．１５ｇ
Ｅ．アマチャ                                                      ０．０５ｇ
Ｆ．ポリオキシエチレン（ｎ=２０）−ポリオキシプロピレン（ｍ＝６）
デシルテトラデシルエーテル                                    ０．１０ｇ
Ｇ．３−メチル−１，３−ブタンジオール                            ０．０５ｇ
Ｈ．Ｌ−メントール                                                ０．０５ｇ
Ｉ．ポリエチレングリコール（ｎ＝２０）メチルエーテルジメチコン    ０．０５ｇ
Ｊ．エタノール                                                  ５０．００ｇ
Ｋ．エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩                          ０．０５ｇ
Ｌ．実施例２で得られたポリマー                                    ０．３０ｇ
Ｍ．パラフェノールスルホン酸亜鉛                                  ０．８０ｇ
Ｎ．精製水                                                      ４８．２４ｇ
【００７８】
処方例８（ボディローション）
以下の成分Ａ〜Ｅを攪拌して溶解させた（Ｐ液）。また、以下の成分Ｆ〜Ｋを攪拌して溶解させた（Ｑ液）。次に、前記Ｐ液を攪拌しながら、当該Ｐ液に前記Ｑ液を添加することにより、ボディローションを調製した。
【００７９】
Ａ．モノステアリン酸ポリオキシエチレン（ｎ＝２０）ソルビタン      ０．７０ｇ
Ｂ．精製水                                                      ８８．４０ｇ
Ｃ．クロロフェネシン                                              ０．２０ｇ
Ｄ．実施例３で得られたポリマー                                    ０．１０ｇ
Ｅ．リン酸アスコルビルマグネシウム                                ０．０５ｇ
Ｆ．メチルパラベン                                                ０．１０ｇ
Ｇ．エチルパラベン                                                ０．１０ｇ
Ｈ．フェノキシエタノール                                          ０．１０ｇ
Ｉ．グリチルリチン酸二カリウム                                    ０．０５ｇ
Ｊ．香料                                                          ０．３０ｇ
Ｋ．イソノナン酸イソノニル                                      １０．００ｇ