(57)【要約】【課題】インクジェット方式による画像記録での印刷画質の向上、特にカラー画像の形成においてブリードの発生を抑制することができ、さらに定着性に優れたインクセット及びインクジェット記録方法を提供すること。【解決手段】ブラックインクと、少なくとも１つ以上のカラーインクとからなるインクセットにおいて、前記ブラックインクが分子中に水酸基を有するポリウレタン化合物又はポリイソシアネート化合物のいずれか一方を含み、かつ前記カラーインクがこれら化合物のうちのいずれかに対応するポリイソシアネート化合物又は分子中に水酸基を有するポリウレタン化合物を含んでいることを特徴とするインクセット。【選択図】図１
2011195613.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ブラックインクと、少なくとも１つ以上のカラーインクとからなるインクセットにおいて、前記ブラックインクが分子中に水酸基を有するポリウレタン化合物又はポリイソシアネート化合物のいずれか一方を含み、かつ前記カラーインクがこれら化合物のうちのいずれかに対応するポリイソシアネート化合物又は分子中に水酸基を有するポリウレタン化合物を含んでいることを特徴とするインクセット。
【請求項２】
前記水酸基を有するポリウレタン化合物が自己乳化型のウレタン樹脂エマルジョンであることを特徴とする請求項１に記載のインクセット。
【請求項３】
前記水酸基を有するポリウレタン化合物をインク中少なくとも０．１重量％以上含有することを特徴とする請求項１又は２に記載のインクセット。
【請求項４】
前記ポリイソシアネート化合物がノニオン性基を有する水分散性イソシアネート化合物であることを特徴とする請求項１乃至３のいずれかに記載のインクセット。
【請求項５】
前記カラーインクが少なくともシアンインク、マゼンタインク及びイエローインクからなることを特徴とする請求項１乃至４のいずれかに記載のインクセット。
【請求項６】
ブラックインクと、少なくとも１つ以上のカラーインクとからなるインクセットにおける分子中に水酸基を有するポリウレタン化合物又はポリイソシアネート化合物のいずれか一方を含むブラックインク滴と、これら化合物のうちのいずれかに対応するポリイソシアネート化合物又は分子中に水酸基を有するポリウレタン化合物を含んでいるカラーインク滴が液体状態で重なる際に、粘度上昇を伴うことを特徴とするインクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット方式による画像記録での印刷画質の向上、特にカラー画像の形成においてブリードの発生を抑制することができ、さらに定着性に優れたインクセット及びインクジェット記録方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
インクジェットプリンターは、低騒音、低ランニングコストといった利点から目覚しく普及し、普通紙に印字可能なカラープリンタも市場に盛んに投入されるようになった。しかし、画像の色再現性、耐擦過性、耐久性、耐光性、画像の乾燥性、文字にじみ（フェザリング）、色境界にじみ（カラーブリード）、両面印刷性、吐出安定性など要求される全ての特性を満足することは非常に難しく、用途に応じて優先される特性から用いるインクを選択している。
【０００３】
インクジェット記録画像の高画質化については、様々なアプローチがされている。インクジェット記録に使用されるインクは水を主成分とし、これに着色剤及び目詰まり防止などの目的でグリセリンなどの湿潤剤を含有したものが一般的であるがゆえ、普通紙のような浸透速度の速い紙に印字する際には、インクが普通紙の内部や裏側まで浸透してしまうため、オフセット印刷、スクリーン印刷や電子写真などから出力される画像に較べると画像濃度や彩度が著しく低く見劣りのする画像になってしまうという欠点があった。
【０００４】
このような問題を解決するため、普通紙等の記録媒体表面にインクによる画像が形成された際にインク中の色材を定着するための材料を予め塗工した記録媒体や、表面に白色顔料や水溶性高分子を塗工した記録媒体が提案されている。例えば、特許文献１の特開２００３−１６６１８３号公報では、インク受容層が分子中にシラノール基を有するポリウレタン樹脂を架橋剤にて架橋してなる樹脂層からなり、このインク受容層にインクジェット記録を行った後、樹脂層からなるオーバーコーティング層を形成する提案がなされている。
しかし、このような方法は特殊な処理を施す必要があることから高価であるため、写真画像出力等の特殊な用途に限定され、広く普及するには至っていない。
【０００５】
そこで、普通紙などの一般的な記録媒体にも対応するため、記録媒体上に予め色材の凝集性を有する前処理液を噴射、あるいは塗布し、その部分にインクを噴射して印字するにより、普通紙においても画像濃度や彩度が高くできるインクジェット記録方法が提案されている。
【０００６】
例えば、特許文献２の特開２００７−１５２１４９号公報では、被印刷層に互いに反応可能な反応性化合物をそれぞれ着色インク及びクリアーインクに含有し、それらをインクジェット印刷方式で記録する方法が提案されている。しかし、このような記録方式は着色インクのほかに処理液やクリアーインク等を噴射、あるいは塗布する機構が別に必要となるデメリットがある。
また、特許文献３のＷＯ２００６／１２９４７６号公報では、インク中に、親水性主鎖に複数の側鎖を有し、活性エネルギー線を照射することにより、側鎖間で架橋可能な高分子化合物を含有することを特徴とするインクジェット用インクが提案されている。しかし、このような方法においても活性エネルギー線を照射する機構が必要になり、記録装置が大きく、高価になるデメリットがある。
【０００７】
我々は、このような問題について、長年検討をしてきた中で、樹脂で被覆された色材を含有する記録液、及び該色材と反応性を有する微粒子を含有する処理液とを組み合わせたインクセットを、以前に提案（特許文献４の特許第４００１３７１号公報参照）している。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、従来における前記諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。
すなわち、本発明は、インクジェット方式による画像記録での印刷画質の向上、特にカラー画像の形成においてブリードの発生を抑制することができ、さらに定着性に優れたインクセット及びインクジェット記録方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
前記課題を解決するための手段としては、以下のものを包含する。即ち、
（１）「ブラックインクと、少なくとも１つ以上のカラーインクとからなるインクセットにおいて、前記ブラックインクが分子中に水酸基を有するポリウレタン化合物又はポリイソシアネート化合物のいずれか一方を含み、かつ前記カラーインクがこれら化合物のうちのいずれかに対応するポリイソシアネート化合物又は分子中に水酸基を有するポリウレタン化合物を含んでいることを特徴とするインクセット」、
（２）「前記水酸基を有するポリウレタン化合物が自己乳化型のウレタン樹脂エマルジョンであることを特徴とする前記第（１）項に記載のインクセット」、
（３）「前記水酸基を有するポリウレタン化合物をインク中少なくとも０．１重量％以上含有することを特徴とする前記第（１）項又は第（２）項に記載のインクセット」、
（４）「前記ポリイソシアネート化合物がノニオン性基を有する水分散性イソシアネート化合物であることを特徴とする前記第（１）項乃至第（３）項のいずれかに記載のインクセット」、
（５）「前記カラーインクが少なくともシアンインク、マゼンタインク及びイエローインクからなることを特徴とする前記第（１）項乃至第（４）項のいずれかに記載のインクセット」、
（６）「ブラックインクと、少なくとも１つ以上のカラーインクとからなるインクセットにおける分子中に水酸基を有するポリウレタン化合物又はポリイソシアネート化合物のいずれか一方を含むブラックインク滴と、これら化合物のうちのいずれかに対応するポリイソシアネート化合物又は分子中に水酸基を有するポリウレタン化合物を含んでいるカラーインク滴が液体状態で重なる際に、粘度上昇を伴うことを特徴とするインクジェット記録方法」。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によると、水酸基を有するポリウレタン化合物とポリイソシアネート化合物が架橋を引き起こし、記録媒体表面上で着色剤が凝集を引き起こすことにより、ブリードの発生を抑制することができ、さらに定着性に優れた画像を形成することが可能になるインクセット及びインクジェット記録方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】インクジェット記録装置のインクカートリッジ装填部のカバーを開いた状態の斜視説明図である。
【図２】インクジェット記録装置の全体構成を説明する概略構成図である。
【図３】本発明のインクジェットヘッドの一例を示す概略拡大図である。
【図４】本発明のインクカートリッジのインク袋の一例を示す概略図である。
【図５】図４のインク袋をカートリッジケース内に収容したインクカートリッジを示す概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
インクセットに含まれる水酸基を有するポリウレタン化合物及びポリイソシアネート化合物は、互いに架橋可能な成分の組合せであれば特に限られるものではない。ただし、多くは架橋に例えば熱、光等のエネルギーが必要であり、その場合、装置が非常に高価で大きなものとなり、かつ耐熱性を有する被記録媒体を選ぶ必要がある。このことから架橋反応は可能な限り室温で迅速に進む組合せを選ぶ必要がある。
【００１３】
本発明における水性インクでは、特に自己乳化型のウレタン樹脂エマルジョンとノニオン性基を有する水分散性イソシアネート化合物の組合せが好ましい。
ポリウレタン化合物及びポリイソシアネート化合物としては以下のようなものが挙げられる。
【００１４】
［分子中に水酸基を有するポリウレタン化合物］
本発明で用いられるポリウレタンは、ポリイソシアネートと、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリラクトンポリオール、ポリカーボネートポリオール等を重合させたものである。
【００１５】
ポリエーテルポリオールとしては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ポリヘキサメチレンエーテルグリコール等が挙げられる。
【００１６】
ポリエステルポリオールとしては、ポリエチレンアジペート、ポリブチレンアジペート、ポリネオペンチルアジペート、ポリ−３−メチルペンチルアジペート、ポリエチレン／ブチレンアジペート、ポリネオペンチル／ヘキシルアジペート等が挙げられる。
ポリラクトンポリオールとしては、ポリカプロラクトンジオール、ポリオメガヒドロキシカプロン酸ポリオール等が挙げられる。
【００１７】
ポリカーボネートポリオールとしては、プロパンジオール−（１，３）、ブタンジオール−（１，４）、ヘキサンジオール−（１，６）、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコールのようなジオールとホスゲンと、ジフェニルカーボネートのようなジアリールカーボネート又はエチレンカーボネートやプロピレンカーボネートのような環状カーボネートとの反応から得られる生成物のような、公知のものが含まれる。
【００１８】
上述のポリエステル又はポリラクトンとホスゲン、ジアリールカーボネート又は環状カーボネートとから得られるポリエステルカーボネートもまた好適である。
上記の樹脂エマルジョンは、樹脂にイオン性基を導入することによって一層優れた水分散性を発現する。このようなイオン性基としては、スルホン酸基、カルボン酸基、硫酸基、リン酸基、ホスホン酸基及びホスフィン酸基、又はこれらのアルカリ金属塩基、アルカリ土類金属塩基、アンモニウム塩基、第１級〜第３級アミン基等が挙げられる。中でもカルボン酸アルカリ金属塩基、カルボン酸アンモニウム塩基、スルホン酸アルカリ金属塩基及びスルホン酸アンモニウム塩基が好ましく、特にスルホン酸アルカリ金属塩基及びスルホン酸アンモニウム塩基が水分散安定性の点で好ましい。イオン性基の導入は、樹脂合成時にイオン性基を有する単量体を添加することにより行われる。塩として好ましいのは、Ｌｉ、Ｋ又はＮａ塩である。
【００１９】
ポリウレタン化合物はインク中少なくとも０．１重量％以上含有することが望ましい。０．１重量％含有すると、インクジェット方式による画像記録での印刷画質の向上、特にカラー画像の形成において、ブリードの発生を抑制することができ、さらに定着性に優れた画像記録が可能になる。
ポリイソシアネート化合物はポリウレタン化合物含有量の１／１０程度が望ましい。
【００２０】
［ポリイソシアネート化合物］
本発明におけるポリイソシアネートとしては、ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート化合物、イソホロンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、４，４′−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート等の脂環式ジイソシアネート化合物、キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネート等の芳香脂肪族ジイソシアネート化合物、トルイレンジイソシアネート、フェニルメタンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート化合物、これらジイソシアネートの変性物（カルボジイミド、ウレトジオン、ウレトイミン含有変成物など）等が挙げられる。
【００２１】
ウレタン樹脂エマルジョンとしては、例えば、ボンディックシリーズ（ＤＩＣ社製）、タケラックＷ、ＷＳシリーズ（三井化学ポリウレタン社製）等が挙げられる。
水分散性イソシアネート化合物としては、バーノックＤＮＷシリーズ（ＤＩＣ社製）、タケネートＷＤ、ＷＢシリーズ（三井化学ポリウレタン社製）等が挙げられる。
【００２２】
［その余の要素］
次いで、本発明を実施するにあたって着色剤を含むインク及び着色剤を含まない実質的に無色のインクを構成する上述した以外の要素について説明する。
−着色剤−
本発明における着色剤としては顔料を用いる。顔料として特に限定はないが、例えば以下に挙げる顔料が好適に用いられる。また、これら顔料は複数種類を混合して用いても良い。
有機顔料としては、アゾ系、フタロシアニン系、アントラキノン系、キナクリドン系、ジオキサジン系、インジゴ系、チオインジゴ系、ペリレン系、イソインドレノン系、アニリンブラック、アゾメチン系、ローダミンＢレーキ顔料、カーボンブラック等が挙げられる。
無機顔料として酸化鉄、酸化チタン、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、バリウムイエロー、紺青、カドミウムレッド、クロムイエロー、金属粉が挙げられる。
ブラック顔料インクに使用されるカーボンブラックとしては、ファーネス法、チャネル法で製造されたカーボンブラックで、一次粒径が、１５〜４０ミリミクロン、ＢＥＴ法による比表面積が、５０〜３００平方メートル／ｇ、ＤＢＰ吸油量が、４０〜１５０ｍｌ／１００ｇ、揮発分が０．５〜１０％、ｐＨ値が２〜９を有するものが好ましい。このようなものとしては、例えば、Ｎｏ．２３００、Ｎｏ．９００、ＭＣＦ−８８、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４５、Ｎｏ．５２、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００、Ｎｏ．２２００Ｂ（以上、三菱化学製）、Ｒａｖｅｎ７００、５７５０、５２５０、５０００、３５００、１２５５（以上、コロンビア製）、Ｒｅｇａｌ４００Ｒ、３３０Ｒ、６６０Ｒ、ＭｏｇｕｌＬ、Ｍｏｎａｒｃｈ７００、８００、８８０、９００、１０００、１１００、１３００、Ｍｏｎａｒｃｈ１４００（以上、キャボット製）、カラーブラックＦＷ１、ＦＷ２、ＦＷ２Ｖ、ＦＷ１８、ＦＷ２００、Ｓ１５０、Ｓ１６０、Ｓ１７０、プリンテックス３５、Ｕ、Ｖ、１４０Ｕ、１４０Ｖ、スペシャルブラック６、５、４Ａ、４（以上、デグッサ製）等を使用することができるが、これらに限定されるものではない。
カラー顔料の具体例を以下に挙げる。
イエローインクに使用できる顔料の例としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１（ファストイエローＧ）、２、３、１２（ジスアゾイエローＡＡＡ）、１３、１４、１６、１７、２０、２３、２４、３４、３５、３７、４２（黄色酸化鉄）、５３、５５、７３、７４、７５、８１、８３（ジスアゾイエローＨＲ）、８６、９３、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０８、１０９、１１０、１１４、１１７、１２０、１２５、１２８、１２９、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５１、１５３、１５４、１５５、１６６、１６８、１８０、１８５等が挙げられるが、これらに限られるものではない。
マゼンタインクに使用できる顔料の例としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、５、７、９、１２、１７、２２（ブリリアントファーストスカーレット）、２３、３１、３８、４８：１（パーマネントレッド２Ｂ（Ｂａ））、４８：２（パーマネントレッド２Ｂ  （Ｃａ））、４８：３（パーマネントレッド２Ｂ（Ｓｒ））、４８：４（パーマネントレッド２Ｂ（Ｍｎ））、４９：１、５２：２、５３：１、５７：１（ブリリアントカーミン６Ｂ）、６０：１、６３：１、６３：２、６４：１、８１（ローダミン６Ｇレーキ）、８３、８８、９２、９７、１０１（べんがら）、１０４、１０５、１０６、１０８（カドミウムレッド）、１１２、１１４、１２２（ジメチルキナクリドン）、１２３、１４６、１４９、１６６、１６８、１７０、１７２、１７５、１７６、１７８、１７９、１８０、１８４、１８５、１９０、１９２、１９３、２０２、２０９、２１５、２１６、２１７、２１９、２２０、２２３、２２６、２２７、２２８、２３８、２４０、２５４、２５５、２７２等が挙げられるが、これらに限られるものではない。
シアンインクに使用できる顔料の例としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、３、１５（銅フタロシアニンブルーＲ）、１５：１、１５：２、１５：３（フタロシアニンブルーＧ）、１５：４、１５：６（フタロシアニンブルーＥ）、１６、１７：１、２２、５６、６０、６３、６４、バットブルー４、バットブルー６０等が挙げられるが、これらに限られるものではない。
中間色では、レッド、グリーン、ブルー用としてはＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、１９４、２２４、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１６、３６、４３、５１、５５、５９、６１、７１、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３、１９、２３、２９、３０、３７、４０、５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６等が挙げられる。
これらの顔料のうち、ブラック顔料としては、カーボンブラックが好ましく、ファーネス法、チャネル法で製造されたカーボンブラックで、一次粒子が１５ｎｍ〜４０ｎｍ、ＢＥＴ吸着法による比表面積が５０ｍ２／ｇ〜３００ｍ２／ｇ、ＤＢＰ吸油量が４ｍｌ／１００ｇ０〜１５０ｍｌ／１００ｇ、揮発分が０．５〜１０％、ｐＨ２〜９を有するものが使用され、ｐＨ６以下の酸性カーボンブラックが高濃度で特に好ましい。
カラー顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、１７、５５、７４、９３、９７、９８、１１０、１２８、１３９、１４７、１５０、１５１、１５４、１５５、１８０、１８５；Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、２０２、２０９；Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、１５：４が特に好ましい。
前記顔料の平均粒径は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、１０ｎｍ〜１５０ｎｍが好ましく、２０ｎｍ〜１００ｎｍがより好ましく、３０ｎｍ〜８０ｎｍが更に好ましい。前記平均粒径が１５０ｎｍを超えると、印写画像の彩度が低下するのみならずインク保存時の増粘凝集や印写時のノズルの詰まりが生じやすくなることがある。一方、顔料の平均粒径が１０ｎｍ未満であると、耐光性が低下するのみならず保存安定性も悪化する傾向がある。
前記顔料の平均粒径は、例えば日機装株式会社製のマイクロトラックＵＰＡ−１５０を用い、測定サンプル中の顔料濃度（質量濃度）が０．０１質量％になるように純水で希釈したサンプルを用い、粒子屈折率１．５１、粒子密度１．４ｇ／ｃｍ３、溶媒パラメーターは純水のパラメーターを用い、２３℃で測定した５０％平均粒径（Ｄ５０）を意味する。
インク中の顔料濃度は、２〜１５重量％が好ましく、３〜１２重量％がより好ましく、４〜１０重量％が更に好ましい。顔料濃度が２重量％未満では、着色力が不十分なため画像の鮮やかさに劣る傾向があり、１５重量％を超えるとインクの保存安定性が低下するのみならず、画像がくすむ傾向がある。
【００２３】
−分散剤−
以上に挙げた顔料は高分子分散剤や界面活性剤を用いて水性媒体に分散させることでインクジェット用記録液とすることができる。このような顔料を分散させるための分散剤としては、通常の水溶性樹脂や水溶性界面活性剤を用いることができる。
水溶性樹脂の具体例としては、スチレン、スチレン誘導体、ビニルナフタレン誘導体、α，β−エチレン性不飽和カルボン酸の脂肪族アルコールエステル等、アクリル酸、アクリル酸誘導体、マレイン酸、マレイン酸誘導体、イタコン酸、イタコン酸誘導体、フマール酸、フマール酸誘導体等から選ばれた少なくとも２つ以上の単量体からなるブロック共重合体、あるいはランダム共重合体、又はこれらの塩等が挙げられる。これらの水溶性樹脂は、塩基を溶解させた水溶液に可溶なアルカリ可溶型樹脂であり、これらの中でも重量平均分子量３０００〜２００００のものが、インクジェット用記録液に用いた場合に、分散液の低粘度化が可能であり、かつ分散も容易であるという利点があるので特に好ましい。
高分子分散剤と自己分散型顔料を同時に使うことは、適度なドット径を得られるため好ましい組み合わせである。その理由は明らかでないが、以下のように考えられる。
高分子分散剤を含有することで記録紙への浸透が抑制される。その一方で、高分子分散剤を含有することで自己分散型顔料の凝集が抑えられるため、自己分散型顔料が横方向にスムーズに拡がることができる。そのため、広く薄くドットが拡がり、理想的なドットが形成できると考えられる。
【００２４】
また、本発明で分散剤として使用できる水溶性界面活性剤の具体例としては、一般にノニオン性、アニオン性、両性に分類され、顔料種別あるいはインク処方に応じて適宜選択して用いる。
ノニオン性界面活性剤としてはポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンミリスチルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン−α−ナフチルエーテル、ポリオキシエチレン−β−ナフチルエーテル、ポリオキシエチレンモノスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンジスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルナフチルエーテル、ポリオキシエチレンモノスチリルナフチルエーテル、ポリオキシエチレンジスチリルナフチルエーテル、が挙げられる。また、これらの界面活性剤のポリオキシエチレンの一部をポリオキシプロピレンに置き換えたポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロック共重合体等の界面活性剤や、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル等の芳香環を有する化合物をホルマリン等で縮合させた界面活性剤も使用できる。
【００２５】
ノニオン系界面活性剤のＨＬＢは１２〜１９．５のものが好ましく、１３〜１９のものがより好ましい。ＨＬＢが１２未満では界面活性剤の分散媒へのなじみが悪いため分散安定性が悪化する傾向があり、ＨＬＢが１９．５を超えると界面活性剤が顔料に吸着しにくくなるため、やはり分散安定性が悪化する傾向がある。
【００２６】
アニオン性界面活性剤としてはポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンモノスチリルフェニルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンジスチリルフェニルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンモノスチリルフェニルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンジスチリルフェニルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルカルボン酸塩、ポリオキシエチレンモノスチリルフェニルエーテルカルボン酸塩、ポリオキシエチレンジスチリルフェニルエーテルカルボン酸塩、ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物、メラニンスルホン酸塩ホルマリン縮合物、ジアルキルスルホコハク酸エステル塩、スルホコハク酸アルキル二塩、ポリオキシエチレンアルキルスルホコハク酸二塩、アルキルスルホ酢酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸塩、アシル化ペプチド、石鹸などが挙げられる。
また、顔料は親水性基を有する樹脂によって被覆し、マイクロカプセル化することで、分散性を与えることもできる。
【００２７】
水不溶性の顔料を有機高分子類で被覆してマイクロカプセル化する方法としては、従来公知のすべての方法を用いることが可能である。従来公知の方法として、化学的製法、物理的製法、物理化学的方法、機械的製法などが挙げられる。具体的には、
・界面重合法（２種のモノマーもしくは２種の反応物を、分散相と連続相に別々に溶解しておき、両者の界面において両物質を反応させて壁膜を形成させる方法）；
・ｉｎ−ｓｉｔｕ重合法（液体または気体のモノマーと触媒、もしくは反応性の物質２種を連続相核粒子側のどちらか一方から供給して反応を起こさせ壁膜を形成させる方法）；
・液中硬化被膜法（芯物質粒子を含む高分子溶液の滴を硬化剤などにより、液中で不溶化して壁膜を形成する方法）；
・コアセルベーション（相分離）法（芯物質粒子を分散している高分子分散液を、高分子濃度の高いコアセルベート（濃厚相）と希薄相に分離させ、壁膜を形成させる方法）；
・液中乾燥法（芯物質を壁膜物質の溶液に分散した液を調製し、この分散液の連続相が混和しない液中に分散液を入れて、複合エマルションとし、壁膜物質を溶解している媒質を徐々に除くことで壁膜を形成させる方法）；
・融解分散冷却法（加熱すると液状に溶融し常温では固化する壁膜物質を利用し、この物質を加熱液化し、その中に芯物質粒子を分散し、それを微細な粒子にして冷却し壁膜を形成させる方法）；
・気中懸濁被覆法（粉体の芯物質粒子を流動床によって気中に懸濁し、気流中に浮遊させながら、壁膜物質のコーティング液を噴霧混合させて、壁膜を形成させる方法）；
・スプレードライング法（カプセル化原液を噴霧してこれを熱風と接触させ、揮発分を蒸発乾燥させ壁膜を形成させる方法）；
・酸析法（アニオン性基を含有する有機高分子化合物類のアニオン性基の少なくとも一部を塩基性化合物で中和することで水に対する溶解性を付与し色材と共に水性媒体中で混練した後、酸性化合物で中性または酸性にし有機化合物類を析出させ色材に固着せしめた後に中和し分散させる方法）；
・転相乳化法（水に対して分散能を有するアニオン性有機高分子類と色材とを含有する混合体を有機溶媒相とし、前記有機溶媒相に水を投入するかもしくは、水に前記有機溶媒相を投入する方法）、などが挙げられる。
【００２８】
マイクロカプセルの壁膜物質を構成する材料として使用される有機高分子類（樹脂）としては、例えば、ポリアミド、ポリウレタン、ポリエステル、ポリウレア、エポキシ樹脂、ポリカーボネート、尿素樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、多糖類、ゼラチン、アラビアゴム、デキストラン、カゼイン、タンパク質、天然ゴム、カルボキシポリメチレン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、セルロース、エチルセルロース、メチルセルロース、ニトロセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、酢酸セルロース、ポリエチレン、ポリスチレン、（メタ）アクリル酸の重合体または共重合体、（メタ）アクリル酸エステルの重合体または共重合体、（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、アルギン酸ソーダ、脂肪酸、パラフィン、ミツロウ、水ロウ、硬化牛脂、カルナバロウ、アルブミンなどが挙げられる。
【００２９】
これらの中ではカルボン酸基またはスルホン酸基などのアニオン性基を有する有機高分子類を使用することが可能である。また、ノニオン性有機高分子としては、例えば、ポリビニルアルコール、ポリエチレングリコールモノメタクリレート、ポリプロピレングリコールモノメタクリレート、メトキシポリエチレングリコールモノメタクリレートまたはそれらの（共）重合体）、２−オキサゾリンのカチオン開環重合体などが挙げられる。特に、ポリビニルアルコールの完全ケン化物は、水溶性が低く、熱水には解け易いが冷水には解けにくいという性質を有しており特に好ましい。
また、マイクロカプセルの壁膜物質を構成する有機高分子類の量は、有機顔料またはカーボンブラックなどの水不溶性の色材に対して１重量％以上２０重量％以下である。有機高分子類の量を上記の範囲にすることによって、カプセル中の有機高分子類の含有率が比較的低いために、有機高分子類が顔料表面を被覆することに起因する顔料の発色性の低下を抑制することが可能となる。有機高分子類の量が１重量％未満ではカプセル化の効果を発揮しづらくなり、逆に２０重量％を越えると、顔料の発色性の低下が著しくなる。さらに他の特性などを考慮すると有機高分子類の量は水不溶性の色材に対し５〜１０重量％の範囲が好ましい。
【００３０】
すなわち、色材の一部が実質的に被覆されずに露出しているために発色性の低下を抑制することが可能となり、また、逆に、色材の一部が露出せずに実質的に被覆されているために顔料が被覆されている効果を同時に発揮することが可能となるのである。また、本発明に用いる有機高分子類の数平均分子量としては、カプセル製造面などから、２０００以上であることが好ましい。ここで「実質的に露出」とは、例えば、ピンホール、亀裂などの欠陥などに伴う一部の露出ではなく、意図的に露出している状態を意味するものである。
さらに、色材として自己分散性の顔料である有機顔料または自己分散性のカーボンブラックを用いれば、カプセル中の有機高分子類の含有率が比較的低くても、顔料の分散性が向上するために、十分なインクの保存安定性を確保することが可能となるので本発明にはより好ましい。
【００３１】
なお、マイクロカプセル化の方法によって、それに適した有機高分子類を選択することが好ましい。例えば、界面重合法による場合は、ポリエステル、ポリアミド、ポリウレタン、ポリビニルピロリドン、エポキシ樹脂などが適している。ｉｎ−ｓｉｔｕ重合法による場合は、（メタ）アクリル酸エステルの重合体または共重合体、（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアミドなどが適している。液中硬化法による場合は、アルギン酸ソーダ、ポリビニルアルコール、ゼラチン、アルブミン、エポキシ樹脂などが適している。コアセルベーション法による場合は、ゼラチン、セルロース類、カゼインなどが適している。また、微細で、且つ均一なマイクロカプセル化顔料を得るためには、勿論前記以外にも従来公知のカプセル化法すべてを利用することが可能である。
【００３２】
マイクロカプセル化の方法として転相法または酸析法を選択する場合は、マイクロカプセルの壁膜物質を構成する有機高分子類としては、アニオン性有機高分子類を使用する。
転相法は、水に対して自己分散能または溶解能を有するアニオン性有機高分子類と、自己分散性有機顔料または自己分散型カーボンブラックなどの色材との複合物または複合体、あるいは自己分散性有機顔料または自己分散型カーボンブラックなどの色材、硬化剤およびアニオン性有機高分子類との混合体を有機溶媒相とし、該有機溶媒相に水を投入するか、あるいは水中に該有機溶媒相を投入して、自己分散（転相乳化）化しながらマイクロカプセル化する方法である。上記転相法において、有機溶媒相中に、記録液用のビヒクルや添加剤を混入させて製造しても何等問題はない。特に、直接記録液用の分散液を製造できることからいえば、記録液の液媒体を混入させる方がより好ましい。
【００３３】
一方、酸析法は、アニオン性基含有有機高分子類のアニオン性基の一部または全部を塩基性化合物で中和し、自己分散性有機顔料または自己分散型カーボンブラックなどの色材と、水性媒体中で混練する工程および酸性化合物でｐＨを中性または酸性にしてアニオン性基含有有機高分子類を析出させて、顔料に固着する工程とからなる製法によって得られる含水ケーキを、塩基性化合物を用いてアニオン性基の一部または全部を中和することによりマイクロカプセル化する方法である。このようにすることによって、微細で顔料を多く含むアニオン性マイクロカプセル化顔料を含有する水性分散液を製造することができる。
【００３４】
また、上記に挙げたようなマイクロカプセル化の際に用いられる溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノールなどのアルキルアルコール類；ベンゾール、トルオール、キシロールなどの芳香族炭化水素類；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル類；クロロホルム、二塩化エチレンなどの塩素化炭化水素類；アセトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン類；テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル類；メチルセロソルブ、ブチルセロソルブなどのセロソルブ類などが挙げられる。なお、上記の方法により調製したマイクロカプセルを遠心分離または濾過などによりこれらの溶剤中から一度分離して、これを水および必要な溶剤とともに撹拌、再分散を行い、目的とする本発明に用いることができる記録液を得る。以上の如き方法で得られるカプセル化顔料の平均粒径は５０ｎｍ〜１８０ｎｍであることが好ましい。
【００３５】
−浸透剤−
浸透剤をインクに添加することで、表面張力が低下し、紙等の記録媒体にインク滴が着弾した後の記録媒体中への浸透が速くなるため、フェザリングやカラーブリードを軽減することができる。浸透剤としては主に界面活性剤が用いられ、親水基の極性によりノニオン性、アニオン性、両性に分類される。また、疎水基の構造により、フッ素系、シリコーン系、アセチレン系等に分類される。
本発明における適正な表面張力の範囲としては２０〜３５ｍＮ／ｍである。
【００３６】
ノニオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオール、グリコールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミド、アセチレングリコールなどが挙げられる。
アニオン性界面活性剤としては、例えばポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸塩、ラウリル酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートの塩などが挙げられる。
【００３７】
フッ素系界面活性剤としては、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、パーフルオロアルキルベタイン、パーフルオロアルキルアミンオキサイド化合物等が挙げられる。一般にフッ素系化合物として市販されているものを挙げると、サーフロンＳ−１１１、Ｓ−１１２、Ｓ−１１３、Ｓ１２１、Ｓ１３１、Ｓ１３２、Ｓ−１４１、Ｓ−１４４、Ｓ−１４５（旭硝子社製）、フルラードＦＣ−９３、ＦＣ−９５、ＦＣ−９８、ＦＣ−１２９、ＦＣ−１３５、ＦＣ−１７０Ｃ、ＦＣ−４３０、ＦＣ−４３１、ＦＣ−４４３０（住友スリーエム社製），メガファックＦ−４７０、Ｆ−１４０５、Ｆ４７４（ＤＩＣ社製）、ゾニールＦＳ−３００、ＦＳＮ、ＦＳＮ−１００、ＦＳＯ、ＦＳＯ−１００（デュポン社製）、エフトップＥＦ−３５１、３５２、８０１、８０２（ジェムコ社製）、ＦＴ−２５０、２５１（ネオス社製）、ＰＦ−１５１Ｎ，ＰＦ−１３６Ａ、ＰＦ−１５６Ａ（ＯＭＮＯＶＡ社製）などが挙げられる。これらの中でも、Ｄｕｐｏｎｔ社製のＦＳＯ、ＦＳＯ−１００、ＦＳＮ、ＦＳＮ−１００、ＦＳ−３００が良好な印字品質、保存性を提供でき好ましい。
【００３８】
シリコーン系界面活性剤としては、ポリエーテル変性シリコーン化合物が挙げられる。
ポリエーテル変性シリコーン化合物は、ポリシロキ酸の側鎖にポリエーテル基を導入した側鎖型（ペンダント型）、ポリシロキサンの片末端にポリエーテル基を導入した片末端型、両端に導入した両末端型（ＡＢＡ型）、ポリシロキサンの側鎖と両末端の両方にポリエーテル基を導入した側鎖両末端型、ポリエーテル基を導入したポリシロキサン（Ａ）と未導入のポリシロキサン（Ｂ）を繰返し結合したＡＢｎ型、枝分かれしたポリシロキサンの末端にポリエーテル基を導入した枝分かれ型等に分類することができる。本発明では特に限定はないが、ポリシロキサンの側鎖にポリエーテル基を導入した構造を有する側鎖型（ペンダント型）であることが好ましい。
【００３９】
一般に市販されているものとして、ＫＦ−３５１Ａ、ＫＦ−３５２Ａ、ＫＦ−３５３、ＫＦ−３５４Ｌ、ＫＦ−３５５Ａ、ＫＦ−６１５Ａ、ＫＦ−９４５、ＫＦ−６１８，ＫＦ−６０１１、ＫＦ−６０１５、ＫＦ−６００４（信越化学工業社製）、ＳＦ−３７７１、ＳＦ−８４２７、ＳＦ−８４２８、ＳＨ−３７４９、ＳＨ−８４００、ＦＺ−２１０１、ＦＺ−２１０４、ＦＺ−２１１８、ＦＺ−２２０３、ＦＺ−２２０７、Ｌ−７６０４（東レ・ダウコーニング社製）、ＢＹＫ−３４５、ＢＹＫ−３４６、ＢＹＫ−３４８（ビッグケミー・ジャパン社製）等を挙げることができる。
アセチレングリコール系の界面活性剤としては、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オールなどのアセチレングリコール系等が挙げられる。
例えばサーフィノール１０４、８２、４６５、４８５、ＴＧ（エアープロダクツ社製）を用いることができる。
界面活性剤を浸透剤としてインクへ添加する場合の添加量は、０．０５〜５重量％が好ましく、より好ましくは０．１〜３重量％である。
本発明のインクでは、２種類以上の界面活性剤を併用してもよい。また、浸透性向上のため、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール等の炭素数８〜１１のポリオールを併用してもよい。
【００４０】
−水溶性有機溶剤（湿潤剤）−
本発明のインクは水又は親水性有機溶媒を液媒体として使用するが、インクの乾燥を防止するため（湿潤剤として）、及び分散安定性を向上するためなどの目的で、水溶性有機溶剤を含有させる。水溶性有機溶剤の例としては、以下のようなものが挙げられる。これらの水溶性有機溶剤は複数混合して使用してもよい。
グリセリン、ジエチレングリコール、１，３−ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、テトラエチレングリコール、ヘキシレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、グリセロール、１，２，６−ヘキサントリオール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，３−ブタントリオール、ペトリオール等の多価アルコール類、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールアルキルエーテル類、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等の多価アルコールアリールエーテル類、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ヒドロキシエチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチルイミイダゾリジノン、ε−カプロラクタム、γ−ブチロラクトン等の含窒素複素環化合物、ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド類、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン等のアミン類（これらのアミンを使用する場合には、前記ウレタン樹脂エマルジョンとの組合せが望ましい）、ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジエタノール等の含硫黄化合物類、プロピレンカーボネート、炭酸エチレン、γ−ブチロラクトン等である。
【００４１】
上記水溶性有機溶剤に加えて他の湿潤剤を用いてもよく、そのような湿潤剤としては、糖を含有するものが好ましい。糖類の例としては、単糖類、二糖類、オリゴ糖類（三糖類及び四糖類を含む）及び多糖類が挙げられ、好ましくはグルコース、マンノース、フルクトース、リボース、キシロース、アラビノース、ガラクトース、マルトース、セロビオース、ラクトース、スクロース、トレハロース、マルトトリオースなどが挙げられる。ここで、多糖類とは広義の糖を意味し、α−シクロデキストリン、セルロースなど自然界に広く存在する物質を含む意味に用いることとする。
【００４２】
また、これらの糖類の誘導体としては、前記した糖類の還元糖（例えば、糖アルコール〔一般式ＨＯＣＨ２（ＣＨＯＨ）ｎＣＨ２ＯＨ（ｎ＝２〜５の整数）〕、酸化糖（例えば、アルドン酸、ウロン酸など）、アミノ酸、チオ酸などが挙げられる。特に糖アルコールが好ましく、具体例としては、Ｄ−ソルビトール、ソルビタン、マルチトール、エリスリトール、ラクチトール、キシリトールなどが挙げられる。
【００４３】
特に、本発明においては、グリセリン、１，３−ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオールを用いると、保存安定性、及び吐出安定性に優れたインクを作製することができる。
【００４４】
顔料と湿潤剤の比は、ヘッドからのインクの吐出安定性に大きな影響がある。顔料固形分比率が高いのに湿潤剤の配合量が少ないと、ノズルのインクメニスカス付近の水分蒸発が進み吐出不良をもたらす。
【００４５】
湿潤剤の配合量はインク全体の１０〜５０重量％程度とする。インク中の湿潤剤総重量に対する着色剤と樹脂エマルジョンの総重量の比は０．５〜１２．５が好ましく、より好ましくは１．０〜６．０、最も好ましくは２．０〜５．０の範囲である。この範囲にあるインクは、乾燥性や保存試験や信頼性試験が非常に良好である。
【００４６】
−樹脂エマルジョン−
本発明のインクは、十分定着性は確保されているが、更なる画像耐擦過性向上及び着色剤に顔料を用いた場合の保存安定性向上の目的で樹脂エマルジョンを添加してもよい。画像耐擦過性の向上には、アクリル樹脂、スチレン−アクリル樹脂、アクリルシリコン樹脂、フッ素樹脂のエマルジョンが好ましく、保存安定性の向上にはウレタン樹脂のエマルジョンが特に好ましい。しかし、画像耐擦過性向上と保存安定性向上を同時に達成できる樹脂エマルジョンは少ないため、２種類の樹脂エマルジョンを併用することもできる。これらの樹脂エマルジョンは市販のものを必要に応じて適宜選択して用いることができる。
【００４７】
前記樹脂エマルジョンとしては、例えば、Ｊ−４５０、Ｊ−７３４、Ｊ−７６００、Ｊ−３５２、Ｊ−３９０、Ｊ−７１００、Ｊ−７４１、Ｊ７４Ｊ、Ｊ−５１１、Ｊ−８４０、Ｊ−７７５、ＨＲＣ−１６４５、ＨＰＤ−７１（スチレン−アクリル系樹脂エマルジョン、いずれも、ジョンソンポリマー社製）、ＵＶＡ３８３ＭＡ（アクリル−シリコーン系樹脂エマルジョン、ＢＡＳＦ社製）、ＡＰ４７１０（アクリル−シリコーン系樹脂エマルジョン、昭和高分子社製）、Ｗ−６１５、Ｗ−６０２０、Ｗ−６０６１、Ｗ−５６６１（ウレタン系樹脂エマルジョン、いずれも三井化学ポリウレタン社製）、ＦＥ４３００、ＦＥ４５００、ＦＥ４４００（フッ素樹脂エマルジョン、いずれも旭硝子社製）などが挙げられる。
【００４８】
前記樹脂エマルジョンは２種以上を併用してもよく、樹脂エマルジョンの組み合わせを適切なものとすることで、インクの保存性を確保しつつ画質、画像耐久性も上げることができる。
前記樹脂エマルジョンの含有量は、前記インクジェットインク中、樹脂固形分として０．１質量％〜２０質量％が好ましく、０．１質量％〜１０質量％がより好ましい。前記含有量が０．１質量％未満であると、記録媒体へ着弾した後、樹脂が顔料を覆う量が不十分で、耐擦過効果が小さく、２０質量％より多いと、インクの粘度が高すぎてインクジェット方式での印字が困難になる傾向がある。
【００４９】
前記その他の成分としては、特に制限はなく、必要に応じて適宜選択することができ、例えば、消泡剤、ｐＨ調整剤、防腐防黴剤、防錆剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、酸素吸収剤、光安定化剤、などが挙げられる。
【００５０】
前記消泡剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えばシリコーン系消泡剤、ポリエーテル系消泡剤、脂肪酸エステル系消泡剤などが好適に挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、破泡効果に優れる点でシリコーン系消泡剤が好ましい。
前記防腐防黴剤としては、例えば、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、デヒドロ酢酸ナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム、等が挙げられる。
【００５１】
前記ｐＨ調整剤としては、調合されるインクに悪影響をおよぼさずにｐＨを７以上に調整できるものであれば特に制限はなく、目的に応じて任意の物質を使用することができる。該ｐＨ調整剤としては、例えば、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアミン、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属元素の水酸化物；水酸化アンモニウム、第４級アンモニウム水酸化物、第４級ホスホニウム水酸化物、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属の炭酸塩、などが挙げられる。
【００５２】
前記防錆剤としては、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオジグリコール酸アンモン、ジイソプロピルアンモニウムニトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシクロヘキシルアンモニウムニトライト、などが挙げられる。
前記酸化防止剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤（ヒンダードフェノール系酸化防止剤を含む）、アミン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、りん系酸化防止剤、などが挙げられる。
【００５３】
本発明のインクジェットインクの物性としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、粘度、表面張力、ｐＨ等が以下の範囲であることが好ましい。
前記粘度は、２５℃で、５ｍＰａ・ｓ〜２０ｍＰａ・ｓが好ましく、６ｍＰａ・ｓ〜１５ｍＰａ・ｓがより好ましい。前記粘度が２０ｍＰａ・ｓを超えると、吐出安定性の確保が困難になることがある。
【００５４】
前記表面張力としては、２５℃で、２０ｍＮ／ｍ〜４０ｍＮ／ｍが好ましい。前記表面張力が、２０ｍＮ／ｍ未満であると、記録媒体上での滲みが顕著になり、安定した噴射が得られないことがあり、４０ｍＮ／ｍを超えると、記録媒体へのインク浸透が十分に起らず、乾燥時間の長時間化を招くことがある。
前記ｐＨとしては、例えば、７〜１０が好ましい。
【００５５】
−インクジェット記録装置−
本発明のインクは、インクジェット記録方式による各種記録装置、例えば、インクジェット記録用プリンタ、ファクシミリ装置、複写装置、プリンタ／ファックス／コピア複合機などに好適に使用することができる。また、特にフッ素系シランカップリング剤を含む撥インク層、又はシリコーン樹脂を含む撥インク層を有するインクジェットヘッドを備えた記録装置に対してもヘッド固着を生じないという優れた特性を有する。
【００５６】
以下、実施例でも用いたインクジェット記録装置について概要を説明する。
図１に示すインクジェット記録装置は、装置本体（１０１）と、装置本体（１０１）に装着した用紙を装填するための給紙トレイ（１０２）と、装置本体（１０１）に装着され画像が記録（形成）された用紙をストックするための排紙トレイ（１０３）と、インクカートリッジ装填部（１０４）とを有する。インクカートリッジ装填部（１０４）の上面には、操作キーや表示器などの操作部（１０５）が配置されている。インクカートリッジ装填部（１０４）は、インクカートリッジ（２００）の脱着を行うための開閉可能な前カバー（１１５）を有している。（１１１）は上カバー、（１１２）は前カバーの前面である。
【００５７】
装置本体（１０１）内には、図２、図３に示すように、左右の側板（不図示）に横架したガイド部材であるガイドロッド（１３１）とステー（１３２）とで、キャリッジ（１３３）を主走査方向に摺動自在に保持し、主走査モータ（不図示）によって、図３の矢印で示す方向に移動走査する。
【００５８】
キャリッジ（１３３）には、イエロー（Ｙ）、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、ブラック（Ｂｋ）の各色のインク滴を吐出する４個のインクジェット記録用ヘッドからなる記録ヘッド（１３４）の複数のインク吐出口を、主走査方向と交叉する方向に配列し、インク滴吐出方向を下方に向けて装着している。
【００５９】
記録ヘッド（１３４）を構成するインクジェット記録用ヘッドとしては、圧電素子などの圧電アクチュエータ、発熱抵抗体などの電気熱変換素子を用いて液体の膜沸騰による相変化を利用するサーマルアクチュエータ、温度変化による金属相変化を用いる形状記憶合金アクチュエータ、静電力を用いる静電アクチュエータなどを、インクを吐出するためのエネルギー発生手段として備えたものなどが使用できる。
【００６０】
また、キャリッジ（１３３）には、記録ヘッド（１３４）に各色のインクを供給するための各色のサブタンク（１３５）を搭載している。サブタンク（１３５）には、インク供給チューブ（不図示）を介して、インクカートリッジ装填部（１０４）に装填された本発明のインクカートリッジ（２００）から、本発明のインクセットに係るインクが供給されて補充される。
【００６１】
一方、給紙トレイ（１０３）の用紙積載部（圧板）（１４１）上に積載した用紙（１４２）を給紙するための給紙部として、用紙積載部（１４１）から用紙（１４２）を１枚づつ分離給送する半月コロ〔給紙コロ（１４３）〕、及び給紙コロ（１４３）に対向し、摩擦係数の大きな材質からなる分離パッド（１４４）を備え、この分離パッド（１４４）は給紙コロ（１４３）側に付勢されている。
【００６２】
この給紙部から給紙された用紙（１４２）を記録ヘッド（１３４）の下方側で搬送するための搬送部として、用紙（１４２）を静電吸着して搬送するための搬送ベルト（１５１）と、給紙部からガイド（１４５）を介して送られる用紙（１４２）を搬送ベルト（１５１）との間で挟んで搬送するためのカウンタローラ（１５２）と、略鉛直上方に送られる用紙（１４２）を略９０°方向転換させて搬送ベルト（１５１）上に倣わせるための搬送ガイド（１５３）と、押さえ部材（１５４）で搬送ベルト（１５１）側に付勢された先端加圧コロ（１５５）とが備えられ、また、搬送ベルト（１５１）表面を帯電させるための帯電手段である帯電ローラ（１５６）が備えられている。
【００６３】
搬送ベルト（１５１）は無端状ベルトであり、搬送ローラ（１５７）とテンションローラ（１５８）との間に張架されて、ベルト搬送方向に周回可能である。この搬送ベルト（１５１）は、例えば、抵抗制御を行っていない厚さ４０μｍ程度の樹脂材、例えば、テトラフルオロエチレンとエチレンの共重合体（ＥＴＦＥ）で形成した用紙吸着面となる表層と、この表層と同材質でカーボンによる抵抗制御を行った裏層（中抵抗層、アース層）とを有している。搬送ベルト（１５１）の裏側には、記録ヘッド（１３４）による印写領域に対応してガイド部材（１６１）が配置されている。なお、記録ヘッド（１３４）で記録された用紙（１４２）を排紙するための排紙部として、搬送ベルト（１５１）から用紙（１４２）を分離するための分離爪（１７１）と、排紙ローラ（１７２）及び排紙コロ（１７３）とが備えられており、排紙ローラ（１７２）の下方に排紙トレイ（１０３）が配されている。
【００６４】
装置本体（１０１）の背面部には、両面給紙ユニット（１８１）が着脱自在に装着されている。両面給紙ユニット（１８１）は、搬送ベルト（１５１）の逆方向回転で戻される用紙（１４２）を取り込んで反転させて再度、カウンタローラ（１５２）と搬送ベルト（１５１）との間に給紙する。なお、両面給紙ユニット（１８１）の上面には手差し給紙部（１８２）が設けられている。
【００６５】
このインクジェット記録装置においては、給紙部から用紙（１４２）が１枚ずつ分離給紙され、略鉛直上方に給紙された用紙（１４２）は、ガイド（１４５）で案内され、搬送ベルト（１５１）とカウンタローラ（１５２）との間に挟まれて搬送される。更に先端を搬送ガイド（１５３）で案内されて先端加圧コロ（１５５）で搬送ベルト（１５１）に押し付けられ、略９０°搬送方向を転換される。
【００６６】
このとき、帯電ローラ（１５６）によって搬送ベルト（１５７）が帯電されており、用紙（１４２）は、搬送ベルト（１５１）に静電吸着されて搬送される。そこで、キャリッジ（１３３）を移動させながら画像信号に応じて記録ヘッド（１３４）を駆動することにより、停止している用紙（１４２）にインク滴を吐出して１行分を記録し、用紙（１４２）を所定量搬送後、次の行の記録を行う。記録終了信号又は用紙（１４２）の後端が記録領域に到達した信号を受けることにより、記録動作を終了して、用紙（１４２）を排紙トレイ（１０３）に排紙する。
【００６７】
そして、サブタンク（１３５）内のインクの残量ニアーエンドが検知されると、インクカートリッジ（２００）から所要量のインクがサブタンク（１３５）に補給される。
このインクジェット記録装置においては、本発明のインクカートリッジ（２００）中のインクを使い切ったときには、インクカートリッジ（２００）における筐体を分解して内部のインク袋だけを交換することができる。また、インクカートリッジ（２００）は、縦置きで前面装填構成としても、安定したインクの供給を行うことができる。したがって、装置本体（１０１）の上方が塞がって設置されているような場合、例えば、ラック内に収納したり、あるいは装置本体（１０１）の上面に物が置かれているような場合でも、インクカートリッジ（２００）の交換を容易に行うことができる。
【００６８】
なお、ここでは、キャリッジが走査するシリアル型（シャトル型）インクジェット記録装置に適用した例で説明したが、ライン型ヘッドを備えたライン型インクジェット記録装置にも同様に適用することができる。
【００６９】
次に図４、５のインクカートリッジについて説明する。インクカートリッジ（２００）は、インク注入口（２４２）からインク袋（２４１）内に充填され、排気した後、該インク注入口（２４２）は融着により閉じられる。使用時には、ゴム部材からなるインク排出口（２４３）に装置本体の針を刺して装置に供給される。
インク袋（２４１）は、透気性のないアルミニウムラミネートフィルム等の包装部材により形成されている。このインク袋（２４１）は、通常、プラスチック製のカートリッジケース（２４４）内に収容され、各種インクジェット記録装置に着脱可能に装着して用いられるようになっている。
【００７０】
−インクジェット記録方法−
本発明におけるインクジェット記録方法は、上記インクジェット記録装置を使用して実現可能であるが、ブラックインク滴とカラーインク滴を重ねるとより効果的に可能となる。これによりポリウレタン化合物とイソシアネート化合物の液体状態からの粘度上昇を伴う架橋を確実なものとなり、ブリードの発生を抑制することができ、さらに定着性に優れた画像の形成が可能となる。
【実施例】
【００７１】
以下、本発明の実施例を説明するが、本発明は、これらの実施例に何ら限定されるものではない。なお、配合量の「部」は全て「重量部」である。
（顔料分散液１の作製）
カーボンブラックＮｉｐｅｘ６０（デグサ社製）                              １５部
下記構造式（１）で表される分散剤                                            ５部
イオン交換水                                                              ８０部
【００７２】
【化１】
2011195613.tif 000003
【００７３】
上記分散剤を水に加えて溶解し、続いて顔料を混合・攪拌して充分に湿潤したところで、φ０．５ｍｍジルコニアビーズを充填した混練装置：ダイノーミルＫＤＬ  Ａ型（ＷＡＢ社製）を用いて、２０００ｒｐｍで６０分間混練を行った。次いで、ミルベースを取り出し、１μｍのフィルターで濾過して、顔料濃度１５％のブラック顔料分散液Ｂｋ１を得た。
【００７４】
（イエロー分散液Ｙ１の作製）
カーボンブラックをＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４（クラリアントジャパン社製ＨＡＮＳＡ  Ｙｅｌｌｏｗ  ５ＧＸ０１）変えた他は全く上記と同様にして、イエロー分散液Ｙ１を作製した。
【００７５】
（マゼンタ分散液Ｍ１の作製）
カーボンブラックをＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２（チバスペシャリティケミカル社製Ｊｅｔ  Ｍａｇｅｎｔａ  ＤＭＱ）に変えた他は全く上記と同様にして、マゼンタ分散液Ｍ１を作製した。
【００７６】
（シアン分散液Ｃ１の作製）
カーボンブラックをＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４（ＢＡＳＦジャパン社製ＨＥＬＩＯＧＥＮ  Ｂｌｕｅ  Ｄ７１０７）に変えた他は全く上記と同様にして、シアン分散液Ｃ１を作製した。
【００７７】
（顔料分散液２の作製）
−ポリマーの合成−
（ポリマー原料１）
スチレン                                                              １１．２部
アクリル酸                                                              ２．８部
ラウリルメタクリレート                                                １２．０部
ポリエチレングリコールメタクリレート                                    ４．０部
スチレンマクロマーＡＳ−６（東亜合成社製）                              ４．０部
メルカプトエタノール                                                    ０．４部
機械式攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、還流管及び滴下ロートを備えた１Ｌフラスコ内を十分に窒素ガスで置換した後、上記原料１を仕込み、６５℃に昇温した。
（ポリマー原料２）
スチレン                                                            １００．８部
アクリル酸                                                            ２５．２部
ラウリルメタクリレート                                              １０８．０部
ポリエチレングリコールメタクリレート                                  ３６．０部
ヒドロキシエチルメタクリレート                                        ６０．０部
スチレンマクロマーＡＳ−６（東亜合成社製）                            ３６．０部
メルカプトエタノール                                                    ３．６部
アゾビスジメチルバレロニトリル                                          ２．４部
メチルエチルケトン                                                    １８．０部
次いで、上記原料２の混合溶液を２．５時間かけて昇温したフラスコ内に滴下した。
滴下終了後、アゾビスジメチルバレロニトリル０．８部と、メチルエチルケトン１８．０部の混合溶液を０．５時間かけてフラスコ内に滴下した。６５℃で１時間熟成した後、アゾビスジメチルバレロニトリル０．８部を添加し、更に１時間熟成した。
反応終了後、フラスコ内に、メチルエチルケトン３６４．０部を添加し、濃度が５０％のポリマー（ビニル樹脂）溶液８００部を得た。
このポリマー溶液を含む下記の材料を用いて分散体を作成した。即ち顔料とポリマー溶液を十分に攪拌した後、３本ロールミル（ノリタケカンパニー社製：ＮＲ−８４Ａ）を用いて２０回混練した。得られたペーストをイオン交換水２００部に投入し、十分に攪拌した後、エバポレーターを用いてメチルエチルケトンと水を留去し、顔料濃度１５％のブラック分散液Ｂｋ２を得た。
【００７８】
（分散体材料）
カーボンブラックＮｉｐｅｘ６０（デグサ社製）                          ２６．０部
ポリマー溶液                                                          ２８．０部
１ｍｏｌ／Ｌ水酸化カリウム水溶液                                      １３．６部
メチルエチルケトン                                                    ２０．０部
イオン交換水                                                          ３０．０部
【００７９】
（イエロー分散液Ｙ２の作製）
カーボンブラックをＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４（クラリアントジャパン社製ＨＡＮＳＡ  Ｙｅｌｌｏｗ  ５ＧＸ０１）に変えた他は全く上記と同様にして、イエロー分散液Ｙ２を作製した。
【００８０】
（マゼンタ分散液Ｍ２）
カーボンブラックをＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２（チバスペシャリティケミカル社製Ｊｅｔ  Ｍａｇｅｎｔａ  ＤＭＱ）に変えた他は全く上記と同様にして、マゼンタ分散液Ｍ２を作製した。
【００８１】
（シアン分散液Ｃ２の作製）
カーボンブラックをＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４（ＢＡＳＦジャパン社製ＨＥＬＩＯＧＥＮ  Ｂｌｕｅ  Ｄ７１０７）に変えた他は全く上記と同様にして、シアン分散液Ｃ２を作製した。
【００８２】
以下の記載に従って、ブラックインク１〜４およびカラーインク１〜４を作製した。
＜インク１＞
上記ブラック分散液Ｂｋ１                                              ４０．０部
ウレタン樹脂エマルジョンＷ−５６６１（三井化学ポリウレタン社製、固形分３５％）
８．６部
ノニオン系界面活性剤ＥＰ５０３５（日本触媒社製）                        １．０部
グリセリン                                                            １４．０部
１，３−ブタンジオール                                                １４．０部
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール                                    ２．５部
トリエタノールアミン                                                    ０．２部
防腐防黴剤ＬＶ（アーチケミカルズジャパン社製）                          ０．１部
イオン交換水                                                          １９．６部
上記の成分を混合攪拌した後、孔径０．８μｍのフィルターで濾過してブラックインクＢｋ１を得た。
【００８３】
また上記ブラック分散液Ｂｋ１の代わりにイエロー分散液Ｙ１に変えた他は全く上記と同様にして、イエローインクＹ１を作製した。
【００８４】
また上記ブラック分散液Ｂｋ１の代わりにマゼンタ分散液Ｍ１に変えた他は全く上記と同様にして、マゼンタインクＭ１、を作製した。
【００８５】
また上記ブラック分散液Ｂｋ１の代わりにシアン分散液Ｃ１に変えた他は全く上記と同様にして、シアンインクＣ１を作製した。
【００８６】
＜インク２＞
上記ブラック分散液Ｂｋ１                                              ４０．０部
ポリイソシアネート化合物ＷＤ−７２５（三井化学ポリウレタン社製）        ０．３部
ノニオン系界面活性剤ＥＰ５０３５（日本触媒社製）                        １．０部
グリセリン                                                            １４．０部
１，３−ブタンジオール                                                １４．０部
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール                                    ２．５部
トリエタノールアミン                                                    ０．２部
防腐防黴剤ＬＶ（アーチケミカルズジャパン社製）                          ０．１部
イオン交換水                                                          ２７．９部
上記の成分を混合攪拌した後、孔径０．８μｍのフィルターで濾過してブラックインクＢｋ２を得た。
【００８７】
また上記ブラック分散液Ｂｋ１の代わりにイエロー分散液Ｙ１に変えた他は全く上記と同様にして、イエローインクＹ２を作製した。
【００８８】
また上記ブラック分散液Ｂｋ１の代わりにマゼンタ分散液Ｍ１に変えた他は全く上記と同様にして、マゼンタインクＭ２を作製した。
【００８９】
また上記ブラック分散液Ｂｋ１の代わりにシアン分散液Ｃ１に変えた他は全く上記と同様にして、シアンインクＣ２を作製した。
【００９０】
＜インク３＞
上記ブラック分散液Ｂｋ２                                              ４０．０部
ウレタン樹脂エマルジョンＷ−６０６１（三井化学ポリウレタン社製、固形分３０％）
１０．０部
フッ素系界面活性剤ＦＳ−３００（デュポン社製、固形分４０％）            １．３部
グリセリン                                                            １５．０部
３−メチル−１，３−ブタンジオール                                    １５．０部
２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール                        ２．５部
トリエタノールアミン                                                    ０．２部
プロキセルＬＶ（防腐防黴剤、アーチケミカルズジャパン社製）              ０．１部
イオン交換水                                                          １５．９部
上記の成分を混合攪拌した後、孔径０．８μｍのフィルターで濾過してブラックインクＢｋ３を得た。
【００９１】
また上記ブラック分散液Ｂｋ２の代わりにイエロー分散液Ｙ２に変えた他は全く上記と同様にして、イエローインクＹ３を作製した。
【００９２】
また上記ブラック分散液Ｂｋ２の代わりにマゼンタ分散液Ｍ２に変えた他は全く上記と同様にして、マゼンタインクＭ３、を作製した。
【００９３】
また上記ブラック分散液Ｂｋ２の代わりにシアン分散液Ｃ２に変えた他は全く上記と同様にして、シアンインクＣ３を作製した。
【００９４】
＜インク４＞
上記ブラック分散液Ｂｋ２                                              ４０．０部
ポリイソシアネート化合物ＷＤ−７２５（三井化学ポリウレタン社製）        ０．３部
フッ素系界面活性剤ＦＳ−３００（デュポン社製、固形分４０％）            １．３部
グリセリン                                                            １５．０部
３−メチル−１，３−ブタンジオール                                    １５．０部
２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール                        ２．５部
トリエタノールアミン                                                    ０．２部
プロキセルＬＶ（防腐防黴剤、アーチケミカルズジャパン社製）              ０．１部
イオン交換水                                                          ２５．６部
上記の成分を混合攪拌した後、孔径０．８μｍのフィルターで濾過してブラックインクＢｋ４を得た。
【００９５】
また上記ブラック分散液Ｂｋ２の代わりにイエロー分散液Ｙ２に変えた他は全く上記と同様にして、イエローインクＹ４を作製した。
【００９６】
また上記ブラック分散液Ｂｋ２の代わりにマゼンタ分散液Ｍ２に変えた他は全く上記と同様にして、マゼンタインクＭ４を作製した。
【００９７】
また上記ブラック分散液Ｂｋ２の代わりにシアン分散液Ｃ２に変えた他は全く上記と同様にして、シアンインクＣ４を作製した。
【００９８】
＜インク５＞
インク１のからウレタン樹脂エマルジョンＷ−５６６１の添加量を０．３部とし、その差分をイオン交換水とした他はインク１と全く同様にしてそれぞれブラックインクＢｋ５、イエローインクＹ５、マゼンタインクＭ５、シアンインクＣ５を作製した。
【００９９】
＜インク６＞
インク２のからポリイソシアネート化合物ＷＤ−７２５の添加量を０．０１部とし、その差分をイオン交換水とした他はインク２と全く同様にしてそれぞれブラックインクＢｋ６、イエローインクＹ６、マゼンタインクＭ６、シアンインクＣ６を作製した。
【０１００】
＜インク７＞
インク２からポリイソシアネート化合物ＷＤ−７２５を除き、その分をイオン交換水とした他はインク２と全く同様にしてそれぞれブラックインクＢｋ７、イエローインクＹ７、マゼンタインクＭ７、シアンインクＣ７を作製した。
【０１０１】
＜インク８＞
インク３からポリウレタン化合物Ｗ−６０６１を除き、その分をイオン交換水とした他はインク３と全く同様にしてそれぞれブラックインクＢｋ、イエローインクＹ８、マゼンタインクＭ８、シアンインクＣ８を作製した。
【実施例１】
【０１０２】
表１に示した無色のインク及びインクの組み合わせで市販のコピー用紙に記録を行った。使用したインクジェット記録装置としては、前述した図１〜図３の構造のプリンターＩＰＳｉＯ  Ｇ７０７（リコー製）を用いた。
【実施例２】
【０１０３】
表１に示した無色のインク及びインクの組み合わせで市販のコピー用紙に記録を行った。使用したインクジェット記録装置としては、前述した図１〜図３の構造のプリンターＩＰＳｉＯ  Ｇ７０７（リコー製）を用いた。
【実施例３】
【０１０４】
表１に示した無色のインク及びインクの組み合わせで市販のコピー用紙に記録を行った。使用したインクジェット記録装置としては、前述した図１〜図３の構造のプリンターＩＰＳｉＯ  Ｇ７０７（リコー製）を用いた。
【実施例４】
【０１０５】
表１に示した無色のインク及びインクの組み合わせで市販のコピー用紙に記録を行った。使用したインクジェット記録装置としては、前述した図１〜図３の構造のプリンターＩＰＳｉＯ  Ｇ７０７（リコー製）を用いた。
【実施例５】
【０１０６】
表１に示した無色のインク及びインクの組み合わせで市販のコピー用紙に記録を行った。使用したインクジェット記録装置としては、前述した図１〜図３の構造のプリンターＩＰＳｉＯ  Ｇ７０７（リコー製）を用いた。
【実施例６】
【０１０７】
表１に示した無色のインク及びインクの組み合わせで市販のコピー用紙に記録を行った。使用したインクジェット記録装置としては、前述した図１〜図３の構造のプリンターＩＰＳｉＯ  Ｇ７０７（リコー製）を用いた。
【０１０８】
［比較例１］
表１に示した無色のインク及びインクの組み合わせで市販のコピー用紙に記録を行った。使用したインクジェット記録装置としては、前述した図１〜図３の構造のプリンターＩＰＳｉＯ  Ｇ７０７（リコー製）を用いた。
【０１０９】
［比較例２］
表１に示した無色のインク及びインクの組み合わせで市販のコピー用紙に記録を行った。使用したインクジェット記録装置としては、前述した図１〜図３の構造のプリンターＩＰＳｉＯ  Ｇ７０７（リコー製）を用いた。
【０１１０】
［比較例３］
表１に示した無色のインク及びインクの組み合わせで市販のコピー用紙に記録を行った。使用したインクジェット記録装置としては、前述した図１〜図３の構造のプリンターＩＰＳｉＯ  Ｇ７０７（リコー製）を用いた。
【０１１１】
［比較例４］
表１に示した無色のインク及びインクの組み合わせで市販のコピー用紙に記録を行った。使用したインクジェット記録装置としては、前述した図１〜図３の構造のプリンターＩＰＳｉＯ  Ｇ７０７（リコー製）を用いた。
【０１１２】
【表１】
2011195613.tif 000004
【０１１３】
（評価）
上記実施例１〜６及び比較例１〜４の各インクについて以下の評価を行った。
［評価１：カラーブリード］
マゼンタ、シアン、イエローのカラーインクのベタ画像部中にブラックインクの文字を印字する印刷パターンを用い、試験用紙としてマイペーパー（リコー製）とＰＯＤグロス１００（王子製紙社製）を用いて印字を行った。印字条件は１００％ｄｕｔｙ、記録密度は３００ｄｐｉ、ワンパス印字とした。
カラーインクとブラックインク間のカラーブリード（にじみ）を目視にて、下記の評価基準で判定した。
〔評価基準〕
○：カラーブリードの発生がなく、黒文字が鮮明に認識できる。
△：カラーブリードが若干発生し、黒文字が少しにじむ。
×：カラーブリードが発生し、黒文字がかなりにじむ。
【０１１４】
［評価２：耐擦過性］
試験用紙としてマイペーパー（リコー製）を用いて、ブラック、イエロー、マゼンタ、シアンの４色からなる黒英数文字を印字した。その後、文字部を指で１回擦り、下記の評価基準で判定した。
〔評価基準〕
○：文字部にほとんど変化がなく、指にもほとんどインク跡が付かない
△：若干文字部が乱れ、指にも若干インク跡が付く
×：ほとんど文字が認識できず、指にインク跡がかなり付く
上記評価結果を表２に示す。
【０１１５】
【表２】
2011195613.tif 000005
【符号の説明】
【０１１６】
１０１  装置本体
１０２  給紙トレイ
１０３  排紙トレイ
１０４  インクカートリッジ装填部
１０５  操作部
１１１  上カバー
１１２  前カバーの前面
１１５  前カバー
１３１  ガイドロッド
１３２  ステー
１３３  キャリッジ
１３４  記録ヘッド
１３５  サブタンク
１４１  用紙載置部
１４２  用紙
１４３  給紙コロ
１４４  分離パッド
１４５  ガイド
１５１  搬送ベルト
１５２  カウンタローラ
１５３  搬送ガイド
１５４  押さえ部材
１５５  加圧コロ
１５６  帯電ローラ
１５７  搬送ローラ
１５８  テンションローラ
１６１  ガイド部材
１７１  分離爪
１７２  排紙ローラ
１７３  排紙コロ
１８１  両面給紙ユニット
１８２  手差し給紙部
２００  カートリッジ
２４１  収容袋
２４２  注入口
２４３  排出口
２４４  カートリッジケース
【先行技術文献】
【特許文献】
【０１１７】
【特許文献１】特開２００３−１６６１８３号公報
【特許文献２】特開２００７−１５２１４９号公報
【特許文献３】ＷＯ２００６／１２９４７６号公報
【特許文献４】特許第４００１３７１号公報
【図１】
2011195613.tif 000006
【図２】
2011195613.tif 000007
【図３】
2011195613.tif 000008
【図４】
2011195613.tif 000009
【図５】
2011195613.tif 000010