(57)【要約】【課題】高速印刷時の搬送性の向上、目詰まり防止信頼性、保存安定性が高いなど信頼性に優れる理想的なインクジェット記録用インク、インクジェット記録用インクセット、インクカートリッジ、インクジェット記録方法、インクジェット記録装置を提供すること。【解決手段】インクジェット記録をするのに適したインクジェット記録用インクであって、水、水溶性有機溶剤、着色剤を含み、かつ、ジペプチド、および、パーフロロ低級炭化水素基含有のアニオン性フッ素系界面活性剤を含有することを特徴とするインクジェット記録用インク。【選択図】図１
2011190406.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
インクジェット記録をするのに適したインクジェット記録用インクであって、水、水溶性有機溶剤、着色剤を含み、かつ、ジペプチド、および、パーフロロ低級炭化水素基含有のアニオン性フッ素系界面活性剤を含有することを特徴とするインクジェット記録用インク。
【請求項２】
前記ジペプチドが、アラニルグルタミンあるいはグリシルグルタミン、ビスアラニルシスティン、ビスグリシルシスティンから選ばれる少なくとも１種類であることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット記録用インク。
【請求項３】
前記フッ素系界面活性剤が下記一般式（Ｉ）のものであることを特徴とする請求項１又は２に記載のインクジェット記録用インク。
【化１】
2011190406.tif 000014
（Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３はフッ素含有基、フッ素原子のいずれかを表わし、ＭはＬｉ、Ｎａ、Ｋを表わす）
【請求項４】
前記水溶性有機溶剤が、グリセリン、トリメチロールプロパン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２−メチル−１，３−ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２−メチル−２，４−ヘキサンジオール、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ヒドロキシエチル−２−ピロリドン、テトラメチル尿素、尿素の中から選ばれた少なくとも１種類以上であることを特徴とする請求項１乃至３のいずれかに記載のインクジェット記録用インク。
【請求項５】
前記ジペプチドを、固形分として、２〜２０重量％含有することを特徴とする請求項１乃至４のいずれかに記載のインクジェット記録用インク。
【請求項６】
ブラックインクとカラーインクとからなり、該ブラックインク及びカラーインクが請求項１乃至５のいずれかに記載のインクジェット記録用インクであることを特徴とするインクジェット記録用インクセット。
【請求項７】
請求項１乃至５のいずれかに記載のインク又は請求項６に記載のインクセットを容器中に収容してなることを特徴とするインクカートリッジ。
【請求項８】
請求項１乃至５のいずれかに記載のインクジェット記録用インク又は請求項６に記載のインクセットを用い、１５ｇ／ｍ２以下のインク付着量で記録することを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項９】
前記インクに刺激を印加し、該インクを飛翔させて前記記録メディアに画像を形成するインク飛翔工程を少なくとも含むことを特徴とする請求項８に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１０】
前記刺激が、熱、圧力、振動及び光から選択される少なくとも１種である請求項９に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１１】
請求項１乃至５のいずれかに記載のインクジェット記録用インク又は請求項６に記載のインクセットと、該インクジェット記録用インク又はインクセットのインクを収納せるインクカートリッジとを搭載し、該インクジェット記録用インクを該記録メディアに向けて飛翔させ１５ｇ／ｍ２以下のインク付着量で印字するインク飛翔手段を有することを特徴とするインクジェット記録装置。
【請求項１２】
請求項１乃至５のいずれかに記載のインクジェット記録用インク又は請求項６に記載のインクセットのインクを、記録ヘッドから液滴として吐出させて用紙に画像を記録する装置において、用紙を反転させて両面印刷可能とするユニットを備えることを特徴としたインクジェット記録装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット方式により普通紙上に、高速、高画質画像を記録することができるインクジェット記録用インク、インクジェット記録用インクセット、インクカートリッジ、インクジェット記録方法、インクジェット記録装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録は、被記録材を比較的選ばない優れた記録方法として知られており、記録装置、記録方法、記録材料などについて研究開発が盛んに行なわれてきている。
しかしこれまでインクジェット記録用のインクとしては水を主成分として水性染料を用いたものが主流であった。これは、吸光係数が高く色純度の高い色材が入手しやすいこと、表色範囲を広げるためにインクの多色化を行ないやすいことに加え、インクの長期保存性や、熱に対するインクの安定性、とりわけコゲーションが発生しにくいインクを作ることが可能であるといった様々な利点があることから、現在のインクジェット記録においても主流である。
【０００３】
近年、インクジェット記録向け顔料インクが注目されてきている。
顔料は水に不溶であるため微粒子状にして溶剤に分散させたものを使用するのが一般的であるが、インクジェット向け顔料インクは、安全性等の観点から水に顔料を分散させた顔料インクが主流である。
一般に水系の顔料インクは染料インクに比べ顔料粒子の凝集や沈澱が起こりやすく、長期保存性を染料インク並にするためには様々な分散条件や添加剤が必要であったり、分散安定剤がコゲーションの原因になるため、サーマルヘッドで使用し難い他、色材の表色範囲が染料に比べ劣るものが多い等の欠点を有するが、高い黒濃度が得られるといった画像信頼性や記録後の保存性・耐水性の点から、大いに注目されるようになってきた。
この顔料インクを使用したインクジェットプリンタは、高速印刷時、インクの乾燥が間に合わず、この乾燥性の悪さから、画像が滲んでしまったり、インク着弾後の水分蒸発により、普通紙上でカール、コックリングといった普通紙の変位により、高速印字での搬送性が確保されないという大きな課題があり、水溶性インクでの高速印刷を妨げるものであった。
また、これに対して、補助手段として、印字後の加熱乾燥なども提案されているが、本来のインクジェットの特徴でもある、省エネルギー性を著しく損なうこととなる。
【０００４】
また、従来、アミノ酸等を含有するインクジェット用インクに関しては、既に公知であるが、本発明のような、印字された普通紙の搬送性を改善するという発想は全くなく、例えば特許文献４の特開２００５−０１５７９５号公報に示されるように、染料インクに対する課題として、普通紙上の耐水性、ブリード、フェザリングなどの改善を目的として、例えば、ブラックインクに対して、アミノ酸（ジペプチドも含む）と両性界面活性剤を必須の組み合わせとして、このインクを使用して、普通紙などへのインクの浸透性を低下させる機能を発現することで、良好な光学濃度を得る目的でアミノ酸等を使用したり、また、特許文献５の特開２００６−１１７６３４号公報に示されるように、タンパク質あるいはペプチドをインク中に含有する系で、さらにアミノ酸と特定の界面活性剤との組合せにおいて、サーマルヘッドでの目詰まり防止信頼性向上を目的としている。
ここでいう目詰まり防止信頼性に関しては、インク中に添加するタンパク質あるいはペプチドが、サーマルヘッドを使用する際、その構造より、タンパク質、ペプチドが分解し、その分解物がヘッドヒータ部に析出、いわゆるコゲーションに伴い、目詰まり防止信頼性を著しく低下させることを、さらにインク中にアミノ酸と特定の界面活性剤とを組み合わせて添加することによって防ぎ、目詰まり防止信頼性を確保していると記載している。
【０００５】
さらに、特許文献６の特開２００６−１２２９００号公報では、目詰まり防止信頼性の向上を目的として、糖類、還元糖、酸化糖類などをインクに添加し、ノズル周辺部でのインクの水分蒸発を抑制することにより目詰まりを防ぐということを記載しているが、特に、本発明のように、例えば顔料を使用した水溶性インクなどで、インク中の水分量を低減し、かつ、インク中にジペプチドを含有させることで、高速印刷時に、目詰まり防止信頼性の向上とビーディング、コックリングなどのメディア搬送性、画像信頼性の両立を謳ったものではない。
ここで記載する画像信頼性とはメディアへの印刷物の印字画像部耐光性、耐水性、定着性を指している。
【０００６】
また、本発明のインクにパーフロロ低級炭化水素基含有のアニオン性フッ素系界面活性剤を含有することにより、紙面着弾後、急激にインク中の色剤成分が凝集、定着することを見出した。
この効果により、少ないインク付着量により、画像濃度、定着性、インク乾燥性を向上させるに至り、本発明での課題に対して著しい効果があることが分かった。
詳細な理由は定かではないが、本発明に使用するパーフロロ低級炭化水素基含有のアニオン性フッ素系界面活性剤が凝集剤として、紙面上にインクが着弾した後、顔料を速やかに凝集、定着させるため、この効果が出るものと思われる。
【０００７】
一方、従来のインクジェット用紙、とりわけインクジェット用光沢メディアは膨潤型と空隙型に分類できるが、最近はインクの乾燥速度に優れる空隙型が主流となっている。この空隙型は基体上にインクを取り込むための空隙を有するインク吸収層を設け、さらに必要に応じて多孔質の光沢層を設けたものが主流である。これは特許文献１の特開２００５−２１２３２７号公報、特許文献２の特開平１１−０７８２２５号公報に開示されるように、シリカやアルミナ水和物を分散した塗布液を基体上に一層、もしくは複数層塗布し、必要に応じてコロイダルシリカを多く含む光沢層を塗布することにより得られる。
このタイプの用紙は現在主流の染料インクとのマッチングを重視した設計となっており、インクジェット専用紙、とりわけ光沢紙として既に広く使用されている。これら用紙を使用すると光沢の高い非常に高精細な出力が得られるが、反面、原材料が非常に高価でかつ製造工程も複雑であることから、製造原価も一般の商業印刷向け光沢コート紙と比較すると非常に高価である。そのため用途も写真出力等、高品位な出力が必要な場合に限定されている傾向があり、チラシ、カタログ、パンフレット等、安価で大量な出力が要求される商業印刷分野では使用しづらいのが実情である。最近では更なる高画質化のために印字に使用されるインクの色数も増える傾向にあり、必要とされるインク吸収能も上昇傾向にある。メディアのインク吸収能を上げるためにはインク受容層（コート層）厚みを増やせば良いが、厚くすればする程高価な材料を使用することになりメディア単価の上昇を招く。
【０００８】
このインク吸収層（受容層）を構成する顔料としては、屈折率が小さく隠蔽性が低い、すなわち層の透明性を高く保つことが可能で、かつ吸油量（比表面積）の大きい材料を使用する必要がある。そのため現状では炭酸カルシウムやカオリン等の安い白色顔料ではなく、シリカやアルミナ水和物等高価な低屈折率高吸油顔料を多量に使用せざるを得ない状況にある。これはインク吸収層に、透明性が低く隠蔽性が高い顔料を使用してしまうと、インク吸収層に染み込んだインク中の色材がこれら隠蔽性の高い顔料に隠蔽されてしまい、濃度が発現しなくなってしまうためである。実際このような隠蔽性の高い顔料を使用した用紙に染料インクでインクジェット印字すると、打ち込むインク量をいくら増やしても表層近くに存在する色材分しか濃度が出ないため、全体として濃度が低く、コントラストのない画像になってしまう。また吸油量が小さい材料を使用すると、インクの吸収が間に合わず、ビーディングを起こしやすくなる。
【０００９】
このようなことから最近では特許文献３の特開２００３−０２５７１７号公報で開示されるような屈折率の小さい有機微粒子を使用することで屈折率と白色度の両立を図るといったこともなされているが、有機微粒子も製造原価が高く、未だに染料インクにマッチした安価な受容紙を得ることが難しい状況にある。
また、出来上がった画像の長期保存性に対する設計思想についても、染料分子自体、紫外線やオゾンに対する耐性が低いため、染料をなるべくメディアのインク受容層深く染み込ませ、空気や紫外線からの影響を極力遮断し、かつメディアの受像層にあらかじめ添加しておいた酸化防止剤や安定化剤で染料を保護するといった考え方が主流である。そのため比較的色材濃度を下げた大量のインクを使用することで染み込み深さを確保（補償）し、画像保存性を維持している。従って画像を出力するために必要なインク量も自然と多くなり、カートリッジの小型化が難しいのみならず、印字コストも高くなりがちである。
以上のような点からインクジェット記録においては、高品位な出力ができる安価な専用紙、あるいは印字方法の提供は非常に難しい状況にある。
【００１０】
その一方で、近年、インクジェット記録向け顔料インクが注目されてきている。顔料は水に不溶であるため微粒子状にして溶剤に分散させたものを使用するのが一般的であるが、インクジェット向け顔料インクは、安全性等の観点から水に顔料を分散させた顔料インクが主流である。一般に水系の顔料インクは染料インクに比べ顔料粒子の凝集や沈澱が起こりやすく、長期保存性を染料インク並にするためには様々な分散条件や添加剤が必要であったり、分散安定剤がコゲーションの原因になるため、サーマルヘッドで使用し難い他、色材の表色範囲が染料に比べ劣るものが多い等の欠点を有するが、高い黒濃度が得られるといった印字品位や記録後の保存性・耐水性の点から、大いに注目されるようになってきた。この顔料インクを使用したインクジェットプリンタはインクの色材が一般的な商業印刷インクの色材に近いこともあり、印刷物の風合いを商業印刷に近づけることが可能であると考えられるが、従来の顔料インクで実際に商業印刷向けのコート紙に印字すると、インクの乾燥が間に合わず画像が滲んでしまったり、乾燥後に顔料が全く定着しない等、従来同様、普通紙やインクジェット専用紙といったインク吸収性の高いメディアへの印字にしか対応できないのが現実であった。これはインクジェット画像の形成に関する設計思想が染料インクを使用する際の思想と変わっておらず、色材顔料をあくまでも耐光性の高い染料の観点でしかとらえていないためであり、顔料インクの特徴を全く考慮していないからである。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明は上記実情に鑑みて下記の課題を解決するためになされたものである。
すなわち、本発明の目的は、本発明で示されたインクジェット用顔料インクと組み合わせることにより、高速印刷時の搬送性の向上、目詰まり防止信頼性、保存安定性が高いなど信頼性に優れる理想的なインクジェット記録用インク、インクジェット記録用インクセット、インクカートリッジ、インクジェット記録方法、インクジェット記録装置を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
前記課題を解決するため本発明者らが鋭意検討を重ねた結果、以下の知見を得た。
即ち、前記課題は本発明の下記（１）〜（１２）により達成される。
（１）「インクジェット記録をするのに適したインクジェット記録用インクであって、水、水溶性有機溶剤、着色剤を含み、かつ、ジペプチド、および、パーフロロ低級炭化水素基含有のアニオン性フッ素系界面活性剤を含有することを特徴とするインクジェット記録用インク」；
（２）「前記ジペプチドが、アラニルグルタミンあるいはグリシルグルタミン、ビスアラニルシスティン、ビスグリシルシスティンから選ばれる少なくとも１種類であることを特徴とする前記（１）項に記載のインクジェット記録用インク」；
（３）「前記フッ素系界面活性剤が下記一般式（Ｉ）のものであることを特徴とする請求前記（１）項又は（２）項に記載のインクジェット記録用インク」；
【００１３】
【化１】
2011190406.tif 000003
（Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３はフッ素含有基、フッ素原子のいずれかを表わし、ＭはＬｉ、Ｎａ、Ｋを表わす）
【００１４】
（４）「前記水溶性有機溶剤が、グリセリン、トリメチロールプロパン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２−メチル−１，３−ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２−メチル−２，４−ヘキサンジオール、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ヒドロキシエチル−２−ピロリドン、テトラメチル尿素、尿素の中から選ばれた少なくとも１種類以上であることを特徴とする前記（１）項乃至（３）項のいずれかに記載のインクジェット記録用インク」；
（５）「前記ジペプチドを、固形分として、２〜２０重量％含有することを特徴とする前記（１）項乃至（４）項のいずれかに記載のインクジェット記録用インク」；
（６）「ブラックインクとカラーインクとからなり、該ブラックインク及びカラーインクが前記（１）乃至（５）のいずれかに記載のインクジェット記録用インクであることを特徴とするインクジェット記録用インクセット」；
（７）「前記（１）項乃至（５）項のいずれかに記載のインク又は前記（６）項に記載のインクセットを容器中に収容してなることを特徴とするインクカートリッジ」；
（８）「前記（１）項乃至（５）のいずれかに記載のインクジェット記録用インク又は前記（６）項に記載のインクセットを用い、１５ｇ／ｍ２以下のインク付着量で記録することを特徴とするインクジェット記録方法」；
（９）「前記インクに刺激を印加し、該インクを飛翔させて前記記録メディアに画像を形成するインク飛翔工程を少なくとも含むことを特徴とする前記（８）項に記載のインクジェット記録方法」；
（１０）「前記刺激が、熱、圧力、振動及び光から選択される少なくとも１種である前ｍ基（９）項に記載のインクジェット記録方法」；
（１１）「前記（１）項乃至（５）のいずれかに記載のインクジェット記録用インク又は前記（６）項に記載のインクセットと、該インクジェット記録用インク又はインクセットのインクを収納せるインクカートリッジとを搭載し、該インクジェット記録用インクを該記録メディアに向けて飛翔させ１５ｇ／ｍ２以下のインク付着量で印字するインク飛翔手段を有することを特徴とするインクジェット記録装置」；
（１２）「前記（１）項乃至（５）のいずれかに記載のインクジェット記録用インク又は前記（６）項に記載のインクセットのインクを、記録ヘッドから液滴として吐出させて用紙に画像を記録する装置において、用紙を反転させて両面印刷可能とするユニットを備えることを特徴としたインクジェット記録装置」。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によると、従来における諸問題を解決でき、本発明で示されたインクジェット記録インクを用いることにより、目詰まり防止信頼性、保存安定性が高いなど信頼性に優れる理想的なインクジェット記録用インク、インクジェット記録用インクセット、インクカートリッジ、インクジェット記録方法、インクジェット記録装置を提供することができる。
本発明のインクとして水、水溶性有機溶剤、着色剤を含んでなるインクジェット記録用インクで、かつ、該インク中に、固体保湿剤として、ジペプチドおよびパーフロロ低級炭化水素基含有のアニオン性フッ素系界面活性剤を含有することを特徴とするインクジェット記録用インクであり、高速印刷時にカール、コックリングを低減し搬送性に優れている、光学的濃度（ＯＤ）の高い記録画像、ベタ部にビーディングの見られない均一性の高い画像を提供することができ、かつ、目詰まり防止信頼性に優れ、長期信頼性が確保されたインクジェット記録装置が達成される。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】本発明のインクカートリッジの一例を示す概略図である。
【図２】図１のインクカートリッジのケース（外装）も含めた概略図である。
【図３】インクジェット記録装置のインクカートリッジ装填部のカバーを開いた状態の斜視説明図である。
【図４】インクジェット記録装置の全体構成を説明する概略構成図である
【図５】本発明のインクジェットヘッドの一例を示す概略拡大図である。
【図６】本発明のインクジェットヘッドの一例を示す要素拡大図である。
【図７】本発明のインクジェットヘッドの一例を示す要部拡大断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下、本発明のインクジェット記録用インク、インクジェット記録用インクセット、インクカートリッジ、インクジェット記録方法、インクジェット記録装置について詳細に説明する。
本発明に必須のインクの条件としては、非常に浸透性が高いものでなくてはならず、２５℃における表面張力が２０〜３５ｍＮ／ｍが好ましく、２０ｍＮ／ｍ未満であると、ヘッドワイピング動作後に、ヘッドノズル面のインクが全て拭き切ることができずに、長期放置後のヘッド信頼性に悪影響を及ぼす恐れがあり、また、３５ｍＮ／ｍより大きいと、本発明におけるメディアに対するインク浸透性に悪影響を及ぼす恐れがあり、結果としてインク滴のドットの濡れ広がりが不足し、メディア上でのビーディング低減に対する効果が薄れてしまう。
また、２５℃における粘度が５ｍＰａ・ｓ以上２０ｍＰａ・ｓ以下であり、５ｍＰａ・ｓではメディアへのビーディング、コックリングなど搬送性に悪影響を及ぼす恐れがあり、また、２０ｍＰａ・ｓより大きいと、１０℃など低温時での粘度上昇が大きく、ヘッド吐出安定性、目詰まり防止信頼性に悪影響を及ぼす恐れがある。
また、該インク中に、本発明で使用するジペプチドとして、アラニルグルタミンあるいはグリシルグルタミン、ビスアラニルシスティン、ビスグリシルシスティンから選ばれる少なくとも１種類を含有させることにより、また、パーフロロ低級炭化水素基含有のアニオン性フッ素系界面活性剤を含有することにより、目詰まり防止信頼性とビーディング、コックリングなどメディア搬送性、画像信頼性の両立が可能であることが判明した。
【００１８】
以下に、本発明に必須のインクの構成要素について説明する。
本発明でのインクは、着色剤として、例えば、疎水性染料、顔料等が挙げられる。
ここでいう疎水性染料とは水に不溶ないしは難溶性であり、かつ有機溶剤に可溶である染料を指し、例えば、油溶性染料、分散染料をあげることができ、これら疎水染料をポリマー微粒子に含有させたポリマーエマルジョンとして使用できる。ここで良好な吸着・封入性の観点から油溶性染料及び分散染料が好ましいが、特に、得られる画像の耐光性からは顔料が好ましく用いられる。
ここでいう疎水染料を含有させたとは、ポリマー微粒子中に疎水性染料を封入した状態およびポリマー微粒子の表面に吸着させた状態の何れか又は双方を意味する。この場合、本発明のインクに配合される着色剤はすべてポリマー微粒子に封入または吸着されている必要はなく、本発明の効果が損なわれない範囲において、該着色剤がエマルジョン中に分散していてもよい。
上記着色剤としては、水不溶性若しくは水難溶性であって、上記ポリマーによって吸着され得る色材であれば特に制限なく用いられる。
本発明において、水不溶性若しくは水難溶性とは、２０℃で水１００重量部に対して、色材が０．１重量部以上溶解しないことをいい、溶解するとは、目視で水溶液表層または下層に色材の分離や沈降が認められないことをいう。
【００１９】
本発明で使用する着色剤の説明をさらに以下に示す。
本発明に用いられる顔料はブラック顔料としてのカーボンブラックが挙げられ、カラー顔料としては、アントラキノン、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、ジアゾ、モノアゾ、ピラントロン、ペリレン、複素環式イエロー、キナクリドンおよび（チオ）インジゴイドを含む。
フタロシアニンブルーの代表的な例は銅フタロシアニンブルーおよびその誘導体（ピグメントブルー１５）を含む。
キナクリドンの代表的な例はピグメントオレンジ４８、ピグメントオレンジ４９、ピグメントレッド１２２、ピグメントレッド１９２、ピグメントレッド２０２、ピグメントレッド２０６、ピグメントレッド２０７、ピグメントレッド２０９、ピグメントバイオレット１９およびピグメントバイオレット４２を含む。
アントラキノンの代表的な例はピグメントレッド４３、ピグメントレッド１９４（ペリノンレッド）、ピグメントレッド２１６（臭素化ピラントロンレッド）およびピグメントレッド２２６（ピラントロンレッド）を含む。
ピレリンの代表的な例はピグメントレッド１２３（ベルミリオン）、ピグメントレッド１４９（スカーレット）、ピグメントレッド１７９（マルーン）、ピグメントレッド１９０（レッド）、ピグメントバイオレット、ピグメントレッド１８９（イエローシェードレッド）およびピグメントレッド２２４を含む。
チオインジゴイドの代表的な例はピグメントレッド８６、ピグメントレッド８７、ピグメントレッド８８、ピグメントレッド１８１、ピグメントレッド１９８、ピグメントバイオレット３６およびピグメントバイオレット３８を含む。
複素環式イエローの代表的な例はピグメントイエロー１１７およびピグメントイエロー１３８を含む。
他の適切な着色顔料の例としては、The Colour Index、第三版（The Society of Dyers and Colourists,1982）に記載されているものが挙げられる。
【００２０】
本発明のインクに使用する顔料において、顔料表面に少なくとも一種の親水性基が直接若しくは他の原子団を介して結合しており、分散剤を使用することなく安定に分散させることができる顔料を用いることができる。
本発明で使用する表面に親水基を導入した顔料としては、イオン性を有するものが好ましく、アニオン性に帯電したものやカチオン性に帯電したものが好適である。
アニオン性親水性基としては、例えば、−ＣＯＯＭ、−ＳＯ３Ｍ、−ＰＯ３ＨＭ、−ＰＯ３Ｍ２、−ＳＯ２ＮＨ２、−ＳＯ２ＮＨＣＯＲ（但し、式中のＭは水素原子、アルカリ金属、アンモニウム又は有機アンモニウムを表わし、Ｒは炭素原子数１〜１２のアルキル基、置換基を有してもよいフェニル基又は置換基を有してもよいナフチル基を表わす。）等が挙げられる。
本発明においては、これらの中で特に−ＣＯＯＭ、−ＳＯ３Ｍが顔料表面に結合されたものを用いることが好ましい。アニオン性に帯電した顔料を得る方法としては、例えば顔料を次亜塩素酸ソーダで酸化処理する方法、スルホン化処理する方法、ジアゾニウム塩を反応させる方法が挙げられるが、本発明はこれに限定されるわけではない。
カチオンに帯電したカラー顔料表面に結合されている親水基としては、例えば第４級アンモニウム基を用いることができる。より好ましくは第４級アンモニウム基の少なくとも一つが、顔料表面に結合された顔料が用いられる。
【００２１】
本発明のインクに使用する顔料において、顔料を分散剤で水性媒体中に分散させた顔料分散体を用いることもできる。
好ましい分散剤としては、顔料分散液調整に用いられる公知の分散剤を使用することができ、例えば以下のものが挙げられる。
ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、アクリル酸−アクリロニトリル共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチン−メタクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸共重合体−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体、酢酸ビニル−エチレン共重合体、酢酸ビニル−脂肪酸ビニルエチレン共重合体、酢酸ビニル−マレイン酸エステル共重合体、酢酸ビニル−クロトン酸共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸共重合体等。
【００２２】
また、顔料を分散するのに用いるノニオン系またはアニオン系の活性剤系分散剤としては顔料種別あるいはインク処方に応じて適宜選択できるが、ノニオン系界面活性剤としてはポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンミリスチルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンαナフチルエーテル、ポリオキシエチレンβナフチルエーテル、ポリオキシエチレンモノスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンジスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルナフチルエーテル、ポリオキシエチレンモノスチリルナフチルエーテル、ポリオキシエチレンジスチリルナフチルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロック共重合体等が挙げられる。
また、上記の界面活性剤のポリオキシエチレンの一部をポリオキシプロピレンに置き換えた界面活性剤やポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル等の芳香環を有する化合物をホルマリン等で縮合させた界面活性剤も使用できる。
【００２３】
ノニオン系界面活性剤のＨＬＢは１２以上１９．５以下のものが好ましく、１３以上１９以下のものがより好ましい。ＨＬＢが１２未満だと界面活性剤の分散媒へのなじみが悪いため分散安定性が悪化する傾向があり、ＨＬＢが１９．５を超えると界面活性剤が顔料に吸着しにくくなるためやはり分散安定性が悪化する傾向がある。
アニオン系界面活性剤としてはポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンモノスチリルフェニルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンジスチリルフェニルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンモノスチリルフェニルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンジスチリルフェニルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルカルボン酸塩、ポリオキシエチレンモノスチリルフェニルエーテルカルボン酸酸塩、ポリオキシエチレンジスチリルフェニルエーテルカルボン酸酸塩、ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物、メラニンスルホン酸塩ホルマリン縮合物、ジアルキルスルホコハク酸エステル塩、スルホコハク酸アルキル二塩、ポリオキシエチレンアルキルスルホコハク酸二塩、アルキルスルホ酢酸塩、α―オレフィンスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸塩、アシル化ペプチド、石鹸等が挙げられるが、これらのうち、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンジスチリルフェニルエーテルの硫酸塩もしくはリン酸塩が特に好ましい。
【００２４】
界面活性剤系分散剤の添加量は顔料の１０重量％以上５０重量％以下が好ましい。界面活性剤系分散剤の添加量が顔料の１０重量％未満では顔料分散体及びインクの保存安定性が低下するか分散に極端に時間がかかってしまい、５０重量％を超えるとインクの粘度が高くなりすぎてしまうため吐出安定性が低下する傾向がある。
【００２５】
さらに、着色材として、樹脂被覆型の着色剤も好適に利用でき、以下に説明する。
ポリマー微粒子に水不溶性または難溶性の色材を含有させたポリマーエマルジョンからなる。本発明において、「色材を含有させた」とは、ポリマー微粒子中に色材を封入した状態およびポリマー微粒子の表面に色材を吸着させた状態の何れか又は双方を意味する。
この場合、本発明のインクに配合される色材はすべてポリマー微粒子に封入または吸着されている必要はなく、本発明の効果が損なわれない範囲において、該色材がエマルジョン中に分散していてもよい。
上記色材としては、水不溶性若しくは水難溶性であって、上記ポリマーによって吸着され得る色材であれば特に制限なく用いられる。
本発明において、水不溶性若しくは水難溶性とは、２０℃で水１００重量部に対して、色材が１０重量部以上溶解しないことをいい、溶解するとは、目視で水溶液表層または下層に色材の分離や沈降が認められないことをいう。
上記色材としては、例えば、油溶性染料、分散染料等の染料や、顔料等が挙げられる。
良好な吸着・封入性の観点から油溶性染料及び分散染料が好ましいが、得られる画像の耐光性からは顔料が好ましく用いられる。
【００２６】
また、本発明に用いられる着色剤は、ポリマー微粒子に効率的に含浸される観点から、有機溶剤、例えば、ケトン系溶剤に２ｇ／リットル以上溶解することが好ましく、２０〜６００ｇ／リットル溶解することが更に好ましい。
前記ポリマーエマルジョンを形成するポリマーとしては、例えば、ビニル系ポリマー、ポリエステル系ポリマー及びポリウレタン系ポリマー等を用いることができる。
特に好ましく用いられるポリマーはビニル系ポリマー及びポリエステル系ポリマーであり、具体的には、特開２０００−５３８９７号公報、特開２００１−１３９８４９号公報に開示されているポリマーが好適に挙げられる。
また、前記着色剤の配合量は、前記ポリマー１００質量部に対し１０〜２００質量部が好ましく、２５〜１５０質量部がより好ましい。着色材を含有するポリマー微粒子の平均粒径は、インク中において０．１６μｍ以下が好ましい。
前記ポリマー微粒子の含有量は、前記記録用インク中において固形分で８〜２０質量％が好ましく、８〜１２質量％がより好ましい。
【００２７】
本発明の疎水性染料の一例を以下に示す。
油溶性染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ソルベント・ブラック、Ｃ．Ｉ．ソルベント・イエロー、Ｃ．Ｉ．ソルベント・レッド、Ｃ．Ｉ．ソルベント・バイオレット、Ｃ．Ｉ．ソルベント・ブルー、Ｃ．Ｉ．ソルベント・グリーン、Ｃ．Ｉ．ソルベント・オレンジ等の各品番製品が挙げられ、オリエント化学株式会社、ＢＡＳＦ社等から市販されている。
分散染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ディスパーズ・イエロー、Ｃ．Ｉ．ディスパーズ・オレンジ、Ｃ．Ｉ．ディスパーズ・レッド、Ｃ．Ｉ．ディスパーズ・バイオレット、Ｃ．Ｉ．ディスパーズ・ブルー、Ｃ．Ｉ．ディスパーズ・グリーン等の各品番製品が挙げられる。これらの中では、イエローとしてＣ．Ｉ．ソルベント・イエロー２９及び３０、シアンとしてＣ．Ｉ．ソルベント・ブルー７０、マゼンタとしてＣ．Ｉ．ソルベント・レッド１８及び４９、ブラックとしてＣ．Ｉ．ソルベント・ブラック３及び７、及びニグロシン系の黒色染料が好ましい。疎水性染料の例としてはこれらが挙げられるが、これに限定されるものではない。
【００２８】
本発明では界面活性剤、特にパーフロロ低級炭化水素基含有のアニオン性フッ素系界面活性剤を使用することで記録紙への濡れ性、浸透性を顕著に改善することができる。
また、本発明の前記特定のフッ素系界面活性剤は、紙面着弾後、急激にインク中の色剤成分が凝集、定着することを見出した。この効果により、少ないインク付着量により、画像濃度、定着性、インク乾燥性を向上させるに至り、本発明での課題に対して著しい効果があることが分かった。
詳細な理由は定かではないが、本発明に使用する前記特定のフッ素系界面活性剤が凝集剤として、紙面上にインクが着弾した後、顔料を速やかに凝集、定着させるため、この効果が出るものと思われる。
また、本発明の前記特定のフッ素系界面活性剤以外にも別のフッ素系界面活性剤を用いることも可能で、本発明で使用するフッ素系界面活性剤と併用することにより、紙への濡れ性、浸透性を向上させることができ、インクジェット記録メディア上で、高い発色性と色材均一性を有し、ビーディングを非常に低く抑え、良好な画質が得られる。
詳細は定かではないが、本発明で使用する前記特定のフッ素系界面活性剤は、色材が均一に分散、画素径を均一に濡れ広げる効果により、ビーディングをきわめて低く抑えることが可能と考えられ、この結果、印字後のカール、コックリングを低減し、目詰まり防止信頼性、保存安定性など信頼性に優れる理想的なインクジェット記録用インク、インクジェット記録用インクセット、インクカートリッジ、インクジェット記録方法、インクジェット記録装置を提供することができると推測される。
【００２９】
下記構造式（Ｉ）に本発明で特に好適な界面活性剤として、以下のその構造を示す。
【００３０】
【化２】
2011190406.tif 000004
（Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３はフッ素含有基、フッ素原子のいずれかを表わし、ＭはＬｉ、Ｎａ、Ｋを表わす）
【００３１】
本発明において、上記一般式（Ｉ）で示されるフッ素系界面活性剤は、インク中添加量は好ましくは０．５重量％〜２０重量％、さらに好ましくは１重量％〜１０重量％の範囲で添加される。添加量が下限以下であるとインクの紙着弾後の顔料凝集、定着効果が劣り、搬送時にコロで擦られて汚れが発生したり、両面印字のため反転させる際搬送ベルトにインクを付着させて汚れが発生したりして、高速印字や両面印字に対応できない。添加量が上限以上であるとインクの保存性が低下する。
また、その他のフッ素系界面活性剤としては下記一般式（II）に示される界面活性剤を好適に使用することができる。
【００３２】
【化３】
2011190406.tif 000005
（ここで、一般式（II）中、Ｒ１、Ｒ３は水素またはフッ素含有基を表わす。Ｒ２、Ｒ４はフッ素含有基を表わす。ｍ、ｎ、ｐ、ｑ、及びｒは、整数を表わす。）
これらは、既に市販されており、例えば一般式（Ｉ）の界面活性剤は、（株）ネオス社  ＦＴ−１１０等として、また、一般式（II）の界面活性剤は、ＯＭＮＯＶＡ社  ＰＦ−１５１Ｎ等として入手することができる。
【００３３】
さらに、本発明で使用する上記一般式（Ｉ）および（II）のフッ素系界面活性剤の他に、下記フッ素系活性剤を併用して用いることも可能である。
すなわち、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、パーフルオロアルキルベタイン、パーフルオロアルキルアミンオキサイド化合物等が挙げられるが、フッ素系化合物として市販されているものを挙げると、サーフロンＳ−１１１、Ｓ−１１２、Ｓ−１１３、Ｓ１２１、Ｓ１３１、Ｓ１３２、Ｓ−１４１、Ｓ−１４５（旭硝子社製）、フルラードＦＣ−９３、ＦＣ−９５、ＦＣ−９８、ＦＣ−１２９、ＦＣ−１３５、ＦＣ−１７０Ｃ、ＦＣ−４３０、ＦＣ−４３１、ＦＣ−４４３０（住友スリーエム社製）、メガファックＦ−４７０、Ｆ−１４０５、Ｆ４７４（大日本インク化学工業社製）、ゾニールＦＳ−３００、ＦＳＮ、ＦＳＮ−１００、ＦＳＯ（デュポン社製）、エフトップＥＦ−３５１、３５２、８０１、８０２（ジェムコ社製）等が簡単に入手でき本発明に用いることができる。この中でも、特に信頼性と発色向上に関して良好なゾニールＦＳ−３００、ＦＳＮ、ＦＳＮ−１００、ＦＳＯ（デュポン社製）が好適に使用できる。
【００３４】
さらに上記フッ素系と併用して使用できる界面活性剤としては界面ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、ジアルキルスルホ琥珀酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロック共重合体、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、アセチレングリコール系界面活性剤が挙げられる。
より具体的には、アニオン系界面活性剤としてはポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、及び／または炭素鎖が５〜７の分岐したアルキル鎖を有するジアルキルスルホ琥珀酸を用いることで普通紙に対する濡れ性が良好となる。
また、ここで挙げた界面活性剤は本発明のインク中で分散状態を阻害することなく安定に存在することが可能である。
【００３５】
また、本発明において浸透剤として用いる炭素数７以上、１１以下のポリオールとして２−エチル−１，３ヘキサンジオール及び２，２，４−トリメチル１，３ペンタンジオールが挙げられる。
添加量は好ましくは０．１重量％〜２０重量％、さらに好ましくは０．５重量％〜１０重量％の範囲で添加される。添加量が下限以下であるとインクの紙への浸透性が劣り、搬送時にコロで擦られて汚れが発生したり、両面印字のため反転させる際搬送ベルトにインクを付着させて汚れが発生したりして、高速印字や両面印字に対応できない。添加量が上限以上であると印字ドット径が大きくなり、文字の線幅が広くなったり画像鮮明度が低下する。
【００３６】
添加剤としては防黴剤や防錆剤、ｐＨ調整剤などが挙げられる。
防黴剤として１，２−ベンズイソチアゾリン３−オンを使用することで、保存安定性及び吐出安定性等の信頼性を確保しつつ、防黴効果に優れるインクが提供できる。
特に本発明の湿潤剤との組み合わせにおいては従来は菌や黴の発生を抑制することが難しいとされる添加量であっても充分に効果を発揮させることができ、添加量を抑制することによって、粒子の凝集やインクの増粘といった現象を防止することができるので、長期間に渡ってインクの性能を発揮させることが可能になる。
１，２−ベンズイソチアゾリン３−オンの添加量としては有効成分量としてインク全量の０．０１〜０．０４重量部含有が好ましい。０．０１重量部未満であると、防黴性がやや低下する。０．０４部以上の場合は、インクを長期間（例えば、室温の場合で２年、５０〜６０℃の場合で１〜３ヶ月）保管したときに粒子の凝集が起こったり、インク粘度が初期粘度の５０％〜１００％増になるなどの長期保存安定性の問題が発生し、初期のプリント性能を維持できなくなる。
【００３７】
ｐＨ調整剤としては、調合されるインクに悪影響をおよぼさずにｐＨを７以上に調整できるものであれば、任意の物質を使用することができる。
その例として、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアミン、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属元素の水酸化物、水酸化アンモニウム、第４級アンモニウム水酸化物、第４級ホスホニウム水酸化物、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属の炭酸塩等の他アミノプロパンジオール誘導体を挙げることができる。アミノプロパンジオール誘導体は水溶性の有機塩基性化合物であり、たとえば、１−アミノ−２，３−プロパンジオール、１−メチルアミノ−２，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオールなどが挙げられ、特に２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオールが好ましい例として挙げられる。
【００３８】
防錆剤としては、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオジグリコール酸アンモン、ジイソプロピルアンモニウムニトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシクロヘキシルアンモニウムニトライト等がある。
その目的に応じて水溶性紫外線吸収剤、水溶性赤外線吸収剤等を添加することができる。
ここで、本発明中使用している固体保湿剤とは、保水機能を有し、常温２５℃で固体の水溶性物質をいい、インクビヒクル中においては、溶解、あるいは一部溶解し、インク中の顔料の分散安定性を損なわない状態（顔料の凝集などを引き起こさない）でいる化合物を差す。
【００３９】
本発明で挙げているジペプチドのうち、特にアラニルグルタミンは、２０℃下での水に対する溶解性が、従来のアミノ酸などに比較してきわめて高く、インク中に添加した際、顔料の分散安定性を阻害することなく、また、重量固形分としてインク中、１〜２０重量部、好ましくは５〜１０重量部添加することが可能である。
ここで、１重量部未満であると、本発明の目詰まり防止安定性に効果がなく、２０重量部より多い添加量の場合、粘度が高くなりすぎ、目詰まり防止安定性に影響を及ぼすことがわかっている。
【００４０】
本発明において、ジペプチドの目詰まり防止安定性については、一つにジペプチドの水溶解度が高いことが上げられ、これにより安定にインク中溶解していることから、例えば着色剤である顔料の分散安定性に悪影響を与えないこと、また、顔料に対して、弱い親和性を持って存在していることから、分散安定化剤としての機能も有していると推測される。
また、保湿剤としての効果も、アラニンなどは人の角質層に存在する天然保湿成分であり、また、グルタミンは人の細胞に取り込まれやすい物質であり、この両者からなるアラニルグルタミンは化粧品、皮膚用外用薬として広く用いられている安全性の高い保湿性物質であり、この高い保湿性が今回、目詰まり防止安定性に対して、前記、顔料分散性に寄与している部分とあいまって、ノズル近傍でのインク保湿性保持により、乾燥に伴う顔料成分の凝集を防止し、この顕著に高い目詰まり防止信頼性を発現しているものと思われる。
また、ビーディング、コックリングなどメディア搬送性、画質信頼性に対しては、顔料分散性に悪影響を及ぼさず、インクの浸透性を阻害することなく、かつ、固形分としてインク中に多く添加が可能なことにより、ジペプチドを添加することで、インク中に含有される水分量を相対的に低減することが可能であり、定着性向上、ビーディングの低減、また、水分量を相対的に低減することの影響で、さらには印字中のカール、コックリング低減にも寄与しているものと考えられ、本発明のインクを用いることにより、本発明の課題に対して、非常に顕著な効果を発現していると考えられる。
ここでいう、水分量の相対的な低減とは、本発明におけるジペプチド未添加の系に対する、相対的な水分量を差し、ジペプチドを添加することにより、その添加固形分に応じて、インク中の水分量が相対的に低減することを差すものである。
【００４１】
また、本発明で使用可能な水分散性樹脂は、ポリウレタン樹脂エマルジョン、アクリル−シリコン系樹脂エマルジョンから選ばれた少なくとも１種類またはその併用によって好適に使用することができ、インク調整原料として使用する際、または、本発明のインク調整後において、Ｏ／Ｗ型のエマルジョンとして存在するものである。
上記から選ばれた少なくとも１種類を使用する場合、これらのエマルジョンはインク中に固形分として合計１〜４０重量％存在し、好ましくは１〜２０重量％である。
ポリウレタン樹脂エマルジョンには、比較的親水性の通常のポリウレタン系樹脂を外部に乳化剤を使用してエマルジョン化したものと、樹脂自体に乳化剤の働きをする官能基を共重合等の手段で導入した自己乳化型のエマルジョンがある。
本発明のインクに用いられ得る顔料などの組み合わせにおいて、常に分散安定性に優れているのはアニオン性自己乳化型のポリウレタン樹脂エマルジョンである。その際、顔料の定着性、分散安定性の面でポリウレタン系樹脂はポリエステル型、ポリカーボネート型よりエーテル型である方が好ましい。理由は定かではないが、非エーテル型は耐溶剤性が弱いものが多く、インクの高温保存時に凝集、粘度上昇を引き起こしやすい。
【００４２】
前記、エーテル系ポリウレタン樹脂エマルジョンの平均粒径は３００ｎｍ以下、好ましくは１００ｎｍ以下で、より好ましくは８０ｎｍ以下である。特に平均粒径を１００ｎｍ以下にすることによって、インクジェットプリンタとして、長期放置後のインク吐出の安定性など、信頼性が向上する。
上記、エーテル系ポリウレタン樹脂エマルジョンのガラス転移点は−５０℃〜１５０℃の範囲が好ましい。より好ましくは−１０℃〜１００℃の範囲である。理由は定かではないが、ガラス転移点が１５０℃を超えるとエーテル系ポリウレタン樹脂エマルジョンの成膜性はガラス状で硬いが、顔料粒子とエーテル系ポリウレタン樹脂エマルジョンが画像支持体に同時に着弾し、できた印字部分の耐擦過性は意外ともろく、一方、１５０℃以下ではエーテル系ポリウレタン樹脂エマルジョンの成膜性はゴム状で柔らかいが、耐擦過性に優れたものができる。しかしながら、−５０℃未満となると膜が柔らかすぎて、耐擦過性は劣り、以上の点から、同じ添加量では、印字物の耐擦過性という観点から、ガラス転移点は−５０℃〜１５０℃の範囲が好ましいことがわかった。
なお、本発明でいう樹脂のガラス転移点は、ＤＳＣ（示差走査熱量計）、ＴＭＡ（熱機械分析）のいづれかの測定法により測定できる。
【００４３】
上記エーテル系ポリウレタン樹脂エマルジョンは室温以下の最低造膜温度を有するものであることが好ましく、より好ましくは２５℃以下である。エーテル系ポリウレタン樹脂エマルジョンの膜形成が室温以下、特に２５℃以下で行なえば、画像形成された画像支持体を特に加熱又は乾燥などの処理を行なうことなく、紙繊維の結着が自動的に進行するので好ましい。
ここで「最低造膜温度（ＭＦＴ）」とは、エーテル系ポリウレタン樹脂エマルジョン粒子を水に分散させて得られた水性エマルジョン粒子をアルミニウムなどの金属板の上に薄く流延し、温度を上げていったときに透明な連続フィルムの形成される最低温度と定義される。
【００４４】
次に本発明で使用可能なアクリル−シリコン系樹脂エマルジョンについて記載する。
本発明のアクリル−シリコン系樹脂エマルジョンは、アクリル系モノマーとシラン化合物を乳化剤存在下で重合して得ることのできるシリコン変性アクリル樹脂エマルジョンである。
アクリル系モノマーとしては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、２−ヒドロキシエチルアクリレート、アクリロイルモルフォリン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルアミノエチルアクリレート等のアクリル酸エステルモノマー、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、２−ヒドロキシエチルメタクリレー、Ｎ，Ｎ’−ジメチルアミノエチルメタクリレート等のメタクリル酸エステルモノマー、Ｎ−メチロールアクリルアミド、メトキシメチルアクリルアミド等のアミド系アクリレート、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、アクリル酸、メタクリル酸等のカルボン酸含有モノマー等を挙げることができる。
【００４５】
本発明の乳化剤の例としては、アルキルベンゼンスルフォン酸またはその塩、ジアルキルスルフォコハク酸エステルまたはその塩、アルキルナフタレンスルホン酸またはその塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩のホルマリン縮合物、高級脂肪酸塩、高級脂肪酸エステルのスルホン酸塩、エチレンジアミンのポリオキシプロピレン−ポリオキシエチレン縮合物、ソルビタン脂肪酸エステルまたはその塩、芳香族または脂肪族リン酸エステルまたはその塩、ドデシルベンゼンスルホン酸塩、ドデシル硫酸塩、ラウリル硫酸塩、ジアルキルスルフォコハク酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチンアルキルプロペニルフェニルエーテル硫酸塩、アルキルフェニルエーテルジスルフォン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、ポリオキシエチレンラノリンアルコールエーテル、ポリオキシエチレンラノリン脂肪酸エステル、ラウリルアルコールエトキシレート、ラウリルエーテル硫酸エステル塩、ラウリルエーテルリン酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、脂肪酸ジエタノールアミド、ナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物などを例示するこができる。ここで、塩としてナトリウム、アンモニウムなどを挙げることができる。
【００４６】
また本発明の乳化剤として、不飽和二重結合を有する反応性乳化剤を使用することもできる。
反応性乳化剤の例としては、アデカリアソープＳＥ、ＮＥ、ＰＰ（旭電化工業社製）、ラテムルＳ−１８０（花王社製）、エレミノールＪＳ−２、エレミノールＲＳ−３０（三洋化成工業社製）、アクアロンＲＮ−２０（第一工業製薬社製）等が挙げられる。
【００４７】
本発明のシラン化合物の例としては、テトラメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、テトラエトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、ヘキシルトリエトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、トリフルオロプロピルトリメトキシシラン等を挙げることができる。
【００４８】
また、一般的にシランカップリング剤として知られている単量体を用いることもでき、その例としては、ビニルトリクロルシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ｐ−スチリルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２（アミノエチル）３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−２（アミノエチル）３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２（アミノエチル）３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−トリエトキシシリル−Ｎ−（１、３−ジメチル−ブチリデン）プロピルアミン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（ビニルベンジル）−２−アミノエチル−３−アミノプロピルトリメトキシシランの塩酸塩、３−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、ビス（トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、３−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン等を挙げることができる。
【００４９】
本発明において加水分解性シリル基とは、加水分解性基を含むシリル基のことであり、加水分解性基としては、アルコキシ基、メルカプト基、ハロゲン基、アミド基、アセトキシ基、アミノ基、イソプロペノキシ基等を挙げることができる。
シリル基は加水分解してシラノール基となり、シラノール基は脱水縮合してシロキサン結合が生成する。
本発明のインクに使用するシリコン変性アクリル樹脂において加水分解性シリル基は、重合反応を経て加水分解して消失することが好ましい。加水分解性シリル基が残存していると、インクとしたときの保存性が悪化するため好ましくない。
樹脂微粒子の平均粒子径は好ましくは１０ｎｍ〜３００ｎｍであり、さらに好ましくは４０ｎｍ〜２００ｎｍである。平均粒径が１０ｎｍ以下となるよう合成すると樹脂エマルションの粘度が高くなり、プリンタで吐出可能なインク粘度とすることが困難となる。平均粒径が３００ｎｍ以上であると、プリンタのノズル内で粒子が詰まり吐出不良が発生する。
【００５０】
本発明のインク中に含まれるシリコン変性アクリル樹脂由来のシリコン量は１００ｐｐｍ以上４００ｐｐｍ以下であることが好ましい。シリコン量が１００ｐｐｍ未満であると擦過性や耐マーカー性に優れた塗膜が得られず、シリコン量が４００ｐｐｍより大きいと、疎水傾向が大きくなり水性インク中での安定性が低下する。
本発明のインクに使用するシリコン変性アクリル樹脂の最低造膜温度は２０℃以下であることが好ましい。最低造膜温度が２０℃より大きいと、充分な定着性を得ることができない。すなわち、印字部を擦ったりマーカーでなぞったりすると顔料が取れて印字メディアを汚してしまう。
【００５１】
次に本発明では、前記水分散性樹脂および着色剤としての顔料は、インク中に合計５〜４０重量％存在し、かつ、水分散性樹脂と着色剤としての顔料の重量比率（水分散性樹脂）／（着色剤としての顔料）が０．５〜４であることがより好ましく、本発明で使用する安価なメディアに対して高い定着性と商業印刷物に近い印字物が、本発明記載のインクとメデイアの組み合わせによって達成される。
【００５２】
本発明でのインクとしての、重要な構成要件として、固体保湿剤としてジペプチドを重量固形分としてインク中、２〜２０重量部、好ましくは３〜１０重量部添加すること、更に好適には、インク中に前述の水分散性樹脂および着色剤としての顔料のインク中の総固形分量と比率が目的を達成するために必要であることを本発明で見出した。
つまりインク中の総固形分量に関しては、インク中に水分散性樹脂および着色剤としての顔料が５〜４０重量％存在することが必要で、５重量％以下であると定着性など、本発明で使用するメディアに対しては不充分であり、また、４０重量％以上添加すると粘度が高くなりすぎ、インク吐出性など、信頼性に悪影響を及ぼしてしまう。また、より好ましくは５〜２０重量％であり、後述する色材の種類によっては、樹脂分散、樹脂被覆型顔料も使用でき、その際の樹脂分散剤、被覆樹脂も上記水分散性樹脂と併せて樹脂固形分とするものである。
【００５３】
また、水分散性樹脂と着色剤としての顔料の重量比率（水分散性樹脂）／（着色剤としての顔料）が０．５〜４であることに関しては、０．５未満であると本発明で使用するメディアに対しては定着性など不充分であり、また、４より大きいと樹脂に対する色材濃度が低すぎて、濃度低下、画像均一性低下など画質の低下を招いてしまう。このため、本発明で使用するメディアに対しては、本発明で使用するインクの重要な構成要件として、固体保湿剤としてジペプチドを重量固形分としてインク中、１〜２０重量部、好ましくは３〜１０重量部添加すること、更に好適には、インク中に前述の水分散性樹脂および着色剤としての顔料のインク中の総固形分量と比率が、インク中に合計５〜４０重量％存在し、かつ、水分散性樹脂と着色剤としての顔料の重量比率（水分散性樹脂）／（着色剤としての顔料）が０．５〜４であることが挙げられる。
【００５４】
次に本発明の水溶性有機溶剤の具体的な例としては、例えば以下のものが挙げられる。
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、２−メチル−１，３−ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、グリセロール、１，２，６−ヘキサントリオール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，３−ブタントリオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、ペトリオール、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタンジオール等の多価アルコール類；
エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールアルキルエーテル類；
エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールイソブチルエーテル、トリエチレングリコールイソブチルエーテル、ジエチレングリコールイソプロピルエーテル等の多価アルコールアリールエーテル類；
２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ヒドロキシエチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチルイミイダゾリジノン、ε−カプロラクタム、γ−ブチロラクトン等の含窒素複素環化合物；
ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド類；
モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン等のアミン類；
ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジエタノール、チオジグリコール等の含硫黄化合物類；
プロピレンカーボネート、炭酸エチレン等である。
【００５５】
これら有機溶媒の中でも、特にグリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、２−メチル−１，３−ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、テトラエチレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、ポリエチレングリコール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，６−ヘキサントリオール、チオジグリコール、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ヒドロキシエシル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンが好ましい。これらは溶解性と水分蒸発による噴射特性不良の防止に対して優れた効果が得られる。
【００５６】
本発明では、インク中の色材の染み込みを防ぎ、効率的にメディア表面近傍に偏在させると同時に、インクの乾燥性を確保するため、インク総量が厳しく制限される必要がある。
従来のインクジェット記録のように多くのインク量を使用すると、インク中に含有する水溶性有機溶剤と一緒にインク中の色材顔料が浸透してしまったり、インクの溶媒成分の浸透が間に合わず、乾燥性に大きく支障をきたすためである。
本発明の課題を解決するために必要な最大インク総量は１５ｇ／ｍ２であり、望ましくは１２ｇ／ｍ２以下であることが判明した。インク量は、容易に調整することができる。
【００５７】
また印字に必要なインク総量を少なくすることで、従来のインクジェットプリンタに比べ、インクカートリッジの容量を小さくすることができ、装置のコンパクト化も可能となった。また従来と同様のカートリッジサイズであるならば、インクカートリッジの交換頻度を減らすことができ、より低コストな印字が可能となる。
基本的にこのインク総量は少なければ少ないほど高速印字での紙着弾後の乾燥性が向上し、カール、コックリングも低減できるが、あまりに少なくすると印字後の画像ドット径が小さくなりすぎ、ベタ部の均一性、画像濃度の低下を招いてしまうという副作用もあるため、目的とする画像に応じてこの範囲内でインク総量を設定するのが望ましい。
【００５８】
本発明においては、インク総量は、重量法を用いて測定した。具体的にはＰＰＣ用紙であるマイペーパー（リコー製）に５ｃｍ×２０ｃｍの矩形を印字し、印字直後に重量を測定し、印字前の重量を差し引き、その値を１００倍してインク総量とした。
本発明におけるインクは、インクジェットヘッドとして、インク流路内のインクを加圧する圧力発生手段として圧電素子を用いてインク流路の壁面を形成する振動板を変形させてインク流路内容積を変化させてインク滴を吐出させるいわゆるピエゾ型のもの（特開平２−５１７３４号公報参照）、あるいは、発熱抵抗体を用いてインク流路内でインクを加熱して気泡を発生させるいわゆるサーマル型のもの（特開昭６１−５９９１１号公報参照）、インク流路の壁面を形成する振動板と電極とを対向配置し、振動板と電極との間に発生させる静電力によって振動板を変形させることで、インク流路内容積を変化させてインク滴を吐出させる静電型のもの（特開平６−７１８８２号公報参照）などいずれのインクジェットヘッドを搭載するプリンタにも良好に使用できる。
【００５９】
以上説明したように、前記インクメディアセットにおける記録用メディアは、前記インクメディアセットにおけるインクと組み合わせて用いられる。
該記録用メディアとインクとの組み合わせは、各種分野において好適に使用することができ、インクジェット記録方式による画像記録装置（プリンタ等）において好適に使用することができ、例えば、以下の本発明のインクカートリッジ、インク記録物、インクジェット記録装置、インクジェット記録方法に特に好適に使用することができる。
【００６０】
本発明のインクカートリッジは、本発明の前記インクメディアセットにおけるインクを容器中に収容してなり、更に必要に応じて適宜選択したその他の部材等を有してなる。
前記容器としては、特に制限はなく、目的に応じてその形状、構造、大きさ、材質等を適宜選択することができ、例えば、アルミニウムラミネートフィルム、樹脂フィルム等で形成されたインク袋などを少なくとも有するもの、などが好適に挙げられる。
【００６１】
次に、インクカートリッジについて、図１及び図２を参照して説明する。
ここで、図１は、本発明のインクカートリッジの一例を示す図であり、図２は図１のインクカートリッジのケース（外装）も含めた図である。
インクカートリッジ（２００）は、図１に示すように、インク注入口（２４２）からインク袋（２４１）内に充填され、排気した後、該インク注入口（２４２）は融着により閉じられる。使用時には、ゴム部材からなるインク排出口（２４３）に装置本体の針を刺して装置に供給される。
インク袋（２４１）は、透気性のないアルミニウムラミネートフィルム等の包装部材により形成されている。このインク袋（２４１）は、図２に示すように、通常、プラスチック製のカートリッジケース（２４４）内に収容され、各種インクジェット記録装置に着脱可能に装着して用いられるようになっている。
【００６２】
本発明のインクカートリッジは、本発明の前記インクメディアセットにおけるインクを収容し、各種インクジェット記録装置に着脱可能に装着して用いることができ、また、後述する本発明のインクジェット記録装置に着脱可能に装着して用いるのが特に好ましい。
本発明のインクジェット記録装置は、インク飛翔手段を少なくとも有してなり、更に必要に応じて適宜選択したその他の手段、例えば、刺激発生手段、制御手段等を有してなる。
本発明のインクジェット記録方法は、インク飛翔工程を少なくとも含み、更に必要に応じて適宜選択したその他の工程、例えば、刺激発生工程、制御工程等を含む。
本発明のインクジェット記録方法は、本発明のインクジェット記録装置により好適に実施することができ、前記インク飛翔工程は前記インク飛翔手段により好適に行なうことができる。また、前記その他の工程は、前記その他の手段により好適に行なうことができる。
前記インク飛翔工程は、本発明の前記インクメディアセットにおけるインクに、刺激を印加し、該インクを飛翔させて前記インクメディアセットにおける記録用メディアに画像を記録する工程である。
前記インク飛翔手段は、本発明の前記インクメディアセットにおけるインクに、刺激を印加し、該インクを飛翔させて前記インクメディアセットにおける記録用メディアに画像を記録する手段である。該インク飛翔手段としては、特に制限はなく、例えば、インク吐出用の各種のノズル、などが挙げられる。
【００６３】
本発明においては、該インクジェットヘッドの液室部、流体抵抗部、振動板、及びノズル部材の少なくとも一部がシリコン及びニッケルの少なくともいずれかを含む材料から形成されることが好ましい。
また、インクジェットノズルのノズル径は、３０μｍ以下が好ましく、１〜２０μｍが好ましい。
また、インクジェットヘッド上にインクを供給するためのサブタンクを有し、該サブタンクにインクカートリッジから供給チューブを介してインクが補充されるように構成することが好ましい。
【００６４】
また、本発明のインクジェット記録方法では、３００ｄｐｉ以上の解像度において、最大インク付着量が８〜２０ｇ／ｍ２であることが好ましい。
前記刺激は、例えば、前記刺激発生手段により発生させることができ、該刺激としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、熱、圧力、振動、光、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、熱、圧力が好適に挙げられる。
【００６５】
なお、前記刺激発生手段としては、例えば、加熱装置、加圧装置、圧電素子、振動発生装置、超音波発振器、ライト、などが挙げられ、具体的には、例えば、圧電素子等の圧電アクチュエータ、発熱抵抗体等の電気熱変換素子を用いて液体の膜沸騰による相変化を利用するサーマルアクチュエータ、温度変化による金属相変化を用いる形状記憶合金アクチュエータ、静電力を用いる静電アクチュエータ等、などが挙げられる。
【００６６】
前記インクメディアセットにおけるインクの飛翔の態様としては、特に制限はなく、前記刺激の種類等応じて異なり、例えば、前記刺激が「熱」の場合、記録ヘッド内の前記インクに対し、記録信号に対応した熱エネルギーを例えばサーマルヘッド等を用いて付与し、該熱エネルギーにより前記インクに気泡を発生させ、該気泡の圧力により、該記録ヘッドのノズル孔から該インクを液滴として吐出噴射させる方法、などが挙げられる。
また、前記刺激が「圧力」の場合、例えば記録ヘッド内のインク流路内にある圧力室と呼ばれる位置に接着された圧電素子に電圧を印加することにより、圧電素子が撓み、圧力室の容積が縮小して、前記記録ヘッドのノズル孔から該インクを液滴として吐出噴射させる方法、などが挙げられる。
前記飛翔させる前記インクの液滴は、その大きさとしては、例えば、１〜４０ｐｌとするのが好ましく、その吐出噴射の速さとしては５〜２０ｍ／ｓが好ましく、その駆動周波数としては１ｋＨｚ以上が好ましく、その解像度としては３００ｄｐｉ以上が好ましい。
なお、前記制御手段としては、前記各手段の動きを制御することができる限り特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、シークエンサー、コンピュータ等の機器が挙げられる。
【００６７】
本発明のインクジェット記録装置により本発明のインクジェット記録方法を実施する一の態様について、図面を参照しながら説明する。
図３に示すインクジェット記録装置は、装置本体（１０１）と、装置本体（１０１）に装着した用紙を装填するための給紙トレイ（１０２）と、装置本体（１０１）に装着され画像が記録（形成）された用紙をストックするための排紙トレイ（１０３）と、インクカートリッジ装填部（１０４）とを有する。インクカートリッジ装填部（１０４）の上面には、操作キーや表示器などの操作部（１０５）が配置されている。インクカートリッジ装填部（１０４）は、インクカートリッジ（２０１）の脱着を行なうための開閉可能な前カバー（１１５）を有している。
装置本体（１０１）内には、図４及び図５に示すように、図示を省略している左右の側板に横架したガイド部材であるガイドロッド（１３１）とステー（１３２）とでキャリッジ（１３３）を主走査方向に摺動自在に保持し、主走査モータ（不図示）によって図５で矢示方向に移動走査する。
キャリッジ（１３３）には、イエロー（Ｙ）、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、ブラック（Ｂｋ）の各色のインク滴を吐出する４個のインクジェット記録用ヘッドからなる記録ヘッド（１３４）を複数のインク吐出口を主走査方向と交叉する方向に配列し、インク滴吐出方向を下方に向けて装着している。
記録ヘッド（１３４）を構成するインクジェット記録用ヘッドとしては、圧電素子などの圧電アクチュエータ、発熱抵抗体などの電気熱変換素子を用いて液体の膜沸騰による相変化を利用するサーマルアクチュエータ、温度変化による金属相変化を用いる形状記憶合金アクチュエータ、静電力を用いる静電アクチュエータなどをインクを吐出するためのエネルギー発生手段として備えたものなどを使用できる。
【００６８】
また、キャリッジ（１３３）には、記録ヘッド（１３４）に各色のインクを供給するための各色のサブタンク（１３５）を搭載している。サブタンク（１３５）には、図示しないインク供給チューブを介して、インクカートリッジ装填部（１０４）に装填された本発明のインクカートリッジ（２０１）から本発明の前記インクメディアセットにおけるインクが供給されて補充される。
一方、給紙トレイ（１０３）の用紙積載部（圧板）（１４１）上に積載した用紙（１４２）を給紙するための給紙部として、用紙積載部（１４１）から用紙（１４２）を１枚づつ分離給送する半月コロ（給紙コロ（１４３））、及び給紙コロ（１４３）に対向し、摩擦係数の大きな材質からなる分離パッド（１４４）を備え、この分離パッド（１４４）は給紙コロ（１４３）側に付勢されている。
この給紙部から給紙された用紙（１４２）を記録ヘッド（１３４）の下方側で搬送するための搬送部として、用紙（１４２）を静電吸着して搬送するための搬送ベルト（１５１）と、給紙部からガイド（１４５）を介して送られる用紙（１４２）を搬送ベルト（１５１）との間で挟んで搬送するためのカウンタローラ（１５２）と、略鉛直上方に送られる用紙（１４２）を略９０°方向転換させて搬送ベルト（１５１）上に倣わせるための搬送ガイド（１５３）と、押さえ部材（１５４）で搬送ベルト（１５１）側に付勢された先端加圧コロ（１５５）とが備えられ、また、搬送ベルト（１５１）表面を帯電させるための帯電手段である帯電ローラ（１５６）が備えられている。
【００６９】
搬送ベルト（１５１）は、無端状ベルトであり、搬送ローラ（１５７）とテンションローラ（１５８）との間に張架されて、ベルト搬送方向に周回可能である。この搬送ベルト（１５１）は、例えば、抵抗制御を行なっていない厚さ４０μｍ程度の樹脂材、例えば、テトラフルオロエチレンとエチレンの共重合体（ＥＴＦＥ）で形成した用紙吸着面となる表層と、この表層と同材質でカーボンによる抵抗制御を行なった裏層（中抵抗層、アース層）とを有している。搬送ベルト（１５１）の裏側には、記録ヘッド（１３４）による印写領域に対応してガイド部材（１６１）が配置されている。なお、記録ヘッド（１３４）で記録された用紙（１４２）を排紙するための排紙部として、搬送ベルト（１５１）から用紙（１４２）を分離するための分離爪（１７１）と、排紙ローラ（１７２）及び排紙コロ（１７３）とが備えられており、排紙ローラ（１７２）の下方に排紙トレイ（１０３）が配されている。
装置本体（１０１）の背面部には、両面給紙ユニット（１８１）が着脱自在に装着されている。両面給紙ユニット（１８１）は、搬送ベルト（１５１）の逆方向回転で戻される用紙（１４２）を取り込んで反転させて再度カウンタローラ（１５２）と搬送ベルト（１５１）との間に給紙する。なお、両面給紙ユニット（１８１）の上面には手差し給紙部（１８２）が設けられている。
【００７０】
このインクジェット記録装置においては、給紙部から用紙（１４２）が１枚ずつ分離給紙され、略鉛直上方に給紙された用紙（１４２）は、ガイド（１４５）で案内され、搬送ベルト（１５１）とカウンタローラ（１５２）との間に挟まれて搬送される。更に先端を搬送ガイド（１５３）で案内されて先端加圧コロ（１５５）で搬送ベルト（１５１）に押し付けられ、略９０°搬送方向を転換される。
このとき、帯電ローラ（１５６）によって搬送ローラ（１５７）が帯電されており、用紙（１４２）は、搬送ベルト（１５１）に静電吸着されて搬送される。そこで、キャリッジ（１３３）を移動させながら画像信号に応じて記録ヘッド（１３４）を駆動することにより、停止している用紙（１４２）にインク滴を吐出して１行分を記録し、用紙（１４２）を所定量搬送後、次行の記録を行なう。記録終了信号又は用紙（１４２）の後端が記録領域に到達した信号を受けることにより、記録動作を終了して、用紙（１４２）を排紙トレイ（１０３）に排紙する。
そして、サブタンク（１３５）内のインクの残量ニアーエンドが検知されると、インクカートリッジ（２０１）から所要量のインクがサブタンク（１３５）に補給される。
このインクジェット記録装置においては、本発明のインクカートリッジ（２０１）中のインクを使い切ったときには、インクカートリッジ（２０１）における筐体を分解して内部のインク袋だけを交換することができる。また、インクカートリッジ（２０１）は、縦置きで前面装填構成としても、安定したインクの供給を行なうことができる。したがって、装置本体（１０１）の上方が塞がって設置されているような場合、例えば、ラック内に収納したり、あるいは装置本体（１０１）の上面にものが置かれているような場合でも、インクカートリッジ（２０１）の交換を容易に行なうことができる。
なお、ここでは、キャリッジが走査するシリアル型（シャトル型）インクジェット記録装置に適用した例で説明したが、ライン型ヘッドを備えたライン型インクジェット記録装置にも同様に適用することができる。
【００７１】
また、本発明のインクジェット記録装置及びインクジェット記録方法は、インクジェット記録方式による各種記録に適用することができ、例えば、インクジェット記録用プリンタ、ファクシミリ装置、複写装置、プリンタ／ファックス／コピア複合機、などに特に好適に適用することができる。
【００７２】
以下、本発明を適用したインクジェットヘッドについて示す。
図６は、本発明の一実施形態に係るインクジェットヘッドの要素拡大図、図７は、同ヘッドのチャンネル間方向の要部拡大断面図である。
このインクジェットヘッドは、インク供給口（不図示）と共通液室（１ｂ）となる彫り込みを形成したフレーム（１０）と、流体抵抗部（２ａ）、加圧液室（２ｂ）となる彫り込みとノズル（３ａ）に連通する連通口（２ｃ）を形成した流路板（２０）と、ノズル（３ａ）を形成するノズル板と、凸部（６ａ）、ダイヤフラム部（６ｂ）及びインク流入口（６ｃ）を有する振動板（６０）と、該振動板（６０）に接着層（７０）を介して接合された積層圧電素子（５０）と、該積層圧電素子（５０）を固定しているベース（４０）を備えている。
ベース（４０）はチタン酸バリウム系セラミックからなり、積層圧電素子（５０）を２列配置して接合している。
積層圧電素子（５０）は、厚さ１０〜５０μｍ／１層のチタン酸ジルコン酸鉛（ＰＺＴ）の圧電層と、厚さ数μｍ／１層の銀・パラジウム（ＡｇＰｄ）からなる内部電極層とを交互に積層している。内部電極層は両端で外部電極に接続する。
積層圧電素子（５０）はハーフカットのダイシング加工により櫛歯上に分割され、１つ毎に駆動部（５ｆ）と支持部（５ｇ）（非駆動部）として使用する。外部電極の外側はハーフカットのダイシング加工で分割されるように、切り欠き等の加工により長さを制限しており、これらは複数の個別電極となる。他方はダイシングでは分割されずに導通しており共通電極となる。
駆動部の個別電極にはＦＰＣ８が半田接合されている。また、共通電極は積層圧電素子の端部に電極層を設けて回し込んでＦＰＣ８のＧｎｄ電極に接合している。ＦＰＣ８には図示しないドライバＩＣが実装されており、これにより駆動部（５ｆ）への駆動電圧印加を制御している。
振動板（６０）は、薄膜のダイヤフラム部（６ｂ）と、このダイヤフラム部（６ｂ）の中央部に形成した駆動部（５ｆ）となる積層圧電素子（５０）と接合する島状凸部（アイランド部）（６ａ）と、支持部に接合する梁を含む厚膜部と、インク流入口（６ｃ）となる開口を電鋳工法によるＮｉメッキ膜を２層重ねて形成している。ダイヤフラム部の厚さは３μｍ、幅は３５μｍ（片側）である。
この振動板（６０）の島状凸部（６ａ）と積層圧電素子（５０）の駆動部（５ｆ）、振動板（６０）とフレーム（１０）の結合は、ギャップ材を含んだ接着層（７０）をパターニングして接着している。
流路板（２０）はシリコン単結晶基板を用いて、流体抵抗部（２ａ）、加圧液室（２ｂ）となる彫り込み、及びノズル（３ａ）に対する位置に連通口（２ｃ）となる貫通口をエッチング工法でパターニングした。
エッチングで残された部分が加圧液室（２ｂ）の隔壁（２ｄ）となる。また、このヘッドではエッチング幅を狭くする部分を設けて、これを流体抵抗部（２ａ）とした。
ノズルプレート（３０）は、金属材料、例えば、電鋳工法によるＮｉメッキ膜等で形成したもので、インク滴を飛翔させるための微細な吐出口であるノズル（３ａ）を多数を形成している。このノズル（３ａ）の内部形状（内側形状）は、ホーン形状（略円柱形状又は略円錘台形状でもよい。）に形成している。また、このノズル（３ａ）の径はインク滴出口側の直径で約２０〜３５μｍである。また各列のノズルピッチは１５０ｄｐｉとした。
このノズルプレート（３０）のインク吐出面（ノズル表面側）は、図示しない撥水性の表面処理を施した撥水処理層を設けている。ＰＴＦＥ−Ｎｉ共析メッキやフッ素樹脂の電着塗装、蒸発性のあるフッ素樹脂（例えば、フッ化ピッチなど）を蒸着コートしたもの、シリコーン系樹脂及びフッ素系樹脂の溶剤塗布後の焼き付け等、インク物性に応じて選定した撥水処理膜を設けて、インクの滴形状、飛翔特性を安定化し、高品位の画像品質を得られるようにしている。また、これらの中でも、例えば、フッ素系樹脂としては、色々な材料が知られているが、変性パーフルオロポリオキセタン（ダイキン工業株式会社製、商品名：オプツールＤＳＸ）を厚みが３０〜１００Åとなるように蒸着することで良好な撥水性を得ることができる。
インク供給口と共通液室（１ｂ）となる彫り込みを形成するフレーム（１０）は樹脂成形で作製している。
このように構成したインクジェットヘッドにおいては、記録信号に応じて駆動部（５ｆ）に駆動波形（１０〜５０Ｖのパルス電圧）を印加することによって、駆動部（５ｆ）に積層方向の変位が生起し、振動板（６０）を介して加圧液室（２ｂ）が加圧されて圧力が上昇し、ノズル（３ａ）からインク滴が吐出される。
その後、インク滴吐出の終了に伴い、加圧液室（２ｂ）内のインク圧力が低減し、インクの流れの慣性と駆動パルスの放電過程によって加圧液室（２ｂ）内に負圧が発生してインク充填行程へ移行する。このとき、インクタンクから供給されたインクは共通液室（１ｂ）に流入し、共通液室（１ｂ）からインク流入口（６ｃ）を経て流体抵抗部（２ａ）を通り、加圧液室（２ｂ）内に充填される。
流体抵抗部（２ａ）は、吐出後の残留圧力振動の減衰に効果がある反面、表面張力による最充填（リフィル）に対して抵抗になる。流体抵抗部を適宜に選択することで、残留圧力の減衰とリフィル時間のバランスが取れ、次のインク滴吐出動作に移行するまでの時間（駆動周期）を短くできる。
【実施例】
【００７３】
以下、本発明の実施例について説明するが、本発明はこれら実施例に何ら限定されるものではない。
【００７４】
＜調整例１＞（表面処理したカーボンブラック顔料分散液）
ＣＴＡＢ比表面積が１５０ｍ２／ｇ、ＤＢＰ吸油量１００ｍｌ／１００ｇのカーボンブラック９０ｇを、２．５Ｎ規定の硫酸ナトリウム溶液３０００ｍｌに添加し、温度６０℃、速度３００ｒｐｍで攪拌し、１０時間反応させ酸化処理を行なった。この反応液を濾過し、濾別したカーボンブラックを水酸化ナトリウム溶液で中和し、限外濾過を行なった。得られたカーボンブラックを水洗いし乾燥させ、２０重量％となるよう純水中に分散させた。
【００７５】
＜調整例２＞（表面処理したイエロー顔料分散液）
イエロー顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８を低温プラズマ処理しカルボン酸基を導入した顔料を作製した。これをイオン交換水に分散したものを、限外濾過膜にて脱塩濃縮し顔料濃度１５％のイエロー顔料分散液とした。
【００７６】
＜調整例３＞（表面処理したマゼンタ顔料の調製）
調整例２の手順により、表面改質されたマゼンタ顔料を調製したが、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８の代わりに、ピグメントレッド１２２を用いた。上記の例と同様に、得られた表面改質された着色顔料は水性媒体中で攪拌時に容易に分散され、限外濾過膜にて脱塩濃縮し顔料濃度１５％のマゼンタ顔料分散液とした。
【００７７】
＜調整例４＞（表面処理したシアン顔料の調整）
調整例２の手順により、表面改質されたシアン顔料を調製したが、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８の代わりに、Ｃ．Ｉ．ピグメントシアン１５：３を用いた。上記の例と同様に、得られた表面改質された着色顔料は水性媒体中で攪拌時に容易に分散され、限外濾過膜にて脱塩濃縮し顔料濃度１５％のシアン顔料分散液とした。
【００７８】
＜合成例１＞（ポリマー分散液の調整）
機械式攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、還流管及び滴下ロートを備えた１Ｌフラスコ内を充分に窒素ガスで置換した後、スチレン１１．２ｇ、アクリル酸２．８ｇ、ラウリルメタクリレート１２．０ｇ、ポリエチレングリコールメタクリレート４．０ｇ、スチレンマクロマー（東亜合成（株）製、商品名：ＡＳ−６）４．０ｇ及びメルカプトエタノール０．４ｇを仕込み、６５℃に昇温した。
次にスチレン１００．８ｇ、アクリル酸２５．２ｇ、ラウリルメタクリレート１０８．０ｇ、ポリエチレングリコールメタクリレート３６．０ｇ、ヒドロキシエチルメタクリレート６０．０ｇ、スチレンマクロマー（東亜合成（株）社製、商品名：ＡＳ−６）３６．０ｇ、メルカプトエタノール３．６ｇ、アゾビスジメチルバレロニトリル２．４ｇ及びメチルエチルケトン１８ｇの混合溶液を２．５時間かけてフラスコ内に滴下した。滴下終了後、アゾビスジメチルバレロニトリル０．８ｇ及びメチルエチルケトン１８ｇの混合溶液を０．５時間かけてフラスコ内に滴下した。６５℃で１時間熟成した後、アゾビスジメチルバレロニトリル０．８ｇを添加し、更に１時間熟成した。
反応終了後、フラスコ内に、メチルエチルケトン３６４ｇを添加し、濃度が５０％のポリマー溶液８００ｇを得た。
【００７９】
＜調整例５＞（フタロシアニン顔料含有ポリマー微粒子分散体の調整）
合成例１で作成したポリマー溶液２８ｇとフタロシアニン顔料２６ｇ、１ｍｏｌ／Ｌの水酸化カリウム溶液１３．６ｇ、メチルエチルケトン２０ｇ、イオン交換水３０ｇを充分に攪拌した後、三本ローロミルを用いて混練した。得られたペーストをイオン交換水２００ｇに投入し、充分に攪拌した後、エバポレーターを用いてメチルエチルケトンおよび水を留去し、シアン色のポリマー微粒子分散体を得た。
【００８０】
＜調整例６＞（ジメチルキナクリドン顔料含有ポリマー微粒子分散体の調整）
合成例１のフタロシアニン顔料をピグメントレッド１２２に変更したほかは合成例１と同様にしてマゼンタ色のポリマー微粒子分散体を得た。
【００８１】
＜調整例７＞（モノアゾ黄色顔料含有ポリマー微粒子分散体の調整）
合成例１のフタロシアニン顔料をピグメントイエロー７４に変更したほかは合成例１と同様にして黄色のポリマー微粒子分散体を得た。
【００８２】
＜調整例８＞（カーボンブラック顔料含有ポリマー微粒子分散体の調整）
合成例１のフタロシアニン顔料をカーボンブラックに変更したほかは合成例１と同様にして黒色のポリマー微粒子分散体を得た。
【００８３】
【化４】
2011190406.tif 000006
（上記構造式中、Ｒは１〜２０のアルキル基、アリル基またはアラルキル基を表わし、
ｍは０〜７の整数を表わし、ｎは２０〜２００の整数を表わす。）
【００８４】
＜調整例９＞（フタロシアニン顔料分散体の調整）
Ｃ．Ｉ．ピグメントシアン１５：３を１５０ｇ、上記構造式で示される、Ｒ＝アルキル基、ｍ＝１０、ｎ＝４０の顔料分散剤ポリエキシエチレンβナフチルエーテル１１０ｇ、パイオニンＡ−５１−Ｂ（竹本油脂社製）２ｇ、蒸留水７３８ｇを混合し、この混合物をプレ分散させた後、ディスクタイプのビーズミル（シンマルエンタープライゼス社ＫＤＬ型、メディア：０．３ｍｍφジルコニアボール使用）で２０時間循環分散し、フタロシアニン顔料分散体を得た。
【００８５】
＜調整例１０＞（ジメチルキナクリドン顔料分散体の調整）
調整例９において、Ｃ．Ｉ．ピグメントシアン１５：３をＣ．Ｉピグメントレッド１２２に変更する以外は調整例９と同様にして、ジメチルキナクリドン顔料分散体を得た。
【００８６】
＜調整例１１＞（モノアゾ黄色顔料分散体の調整）
調整例９において、Ｃ．Ｉ．ピグメントシアン１５：３をＣ．Ｉピグメントイエロー７４に変更する以外は調整例９と同様にして、モノアゾ黄色顔料分散体を得た。
【００８７】
以下に、本発明で好適に使用可能な水分散性樹脂のうち、アクリル−シリコン系樹脂エマルジョンの合成例を示す。
【００８８】
＜合成例２＞（反応性シリル基を含まないシリコン変性アクリル樹脂微粒子の合成１）
機械式攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、還流管及び滴下ロートを備えたフラスコ内を充分に窒素ガスで置換した後、アクアロンＲＮ−２０（第一工業製薬）１０ｇ、過硫酸カリウム１ｇと純水２８６ｇを仕込み、６５℃に昇温した。
次に、メタクリル酸メチル１５０ｇ、アクリル酸２エチルヘキシル１００ｇ、アクリル酸２０ｇ、ビニルトリエトキシシラン２０ｇ、アクアロンＲＮ−２０を１０ｇ、過硫酸カリウム４ｇアクアロンＲＮ−２０を１０ｇ、過硫酸カリウムを４ｇと純水３９８．３ｇの混合溶液を２．５時間かけてフラスコ内に滴下した。８０℃でさらに３時間加熱熟成した後冷却し、水酸化カリウムでｐＨを７〜８となるよう調整した。
マイクロトラックＵＰＡを用いて測定した樹脂の粒子径は１３０ｎｍであった。
また、最低造膜温度（ＭＴＦ）は０℃であった。
【００８９】
＜合成例３＞（反応性シリル基を含まないシリコン変性アクリル樹脂微粒子の合成２）
機械式攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、還流管及び滴下ロートを備えたフラスコ内を充分に窒素ガスで置換した後、アクアロンＲＮ−２０（第一工業製薬）１０ｇ、過硫酸カリウム１ｇと純水２８６ｇを仕込み、６５℃に昇温した。
次に、メタクリル酸メチル１５０ｇ、アクリル酸２エチルヘキシル１００ｇ、アクリル酸２０ｇ、ヘキシルトリメトキシシラン４０ｇ、アクアロンＲＮ−２０を１０ｇ、過硫酸カリウム４ｇアクアロンＲＮ−２０を１０ｇ、過硫酸カリウムを４ｇと純水３９８．３ｇの混合溶液を３時間かけてフラスコ内に滴下した。８０℃でさらに３時間加熱熟成した後冷却し、水酸化カリウムでｐＨを７〜８となるよう調整した。
マイクロトラックＵＰＡを用いて測定した樹脂の粒子径は１４８ｎｍであった。
また、最低造膜温度（ＭＴＦ）は０℃であった。
【００９０】
＜合成例４＞（反応性シリル基含有シリコン変性アクリル樹脂微粒子の合成）
特開平６−１５７８６１記載の実施例を追試し、反応性シリル基を含有するシリコン変性アクリル樹脂微粒子の合成を行なった。
機械式攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、還流管及び滴下ロートを備えたフラスコ内を充分に窒素ガスで置換した後、純水１００ｇ、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム３ｇとポリエチレングリコールノニルフェニルエーテル１ｇを仕込み、過硫酸アンモニウム１ｇ、亜硫酸水素ナトリウム０．２ｇを添加し、６０℃に昇温した。
次に、アクリル酸ブチル３０ｇ、メタクリル酸メチル４０ｇ、メタクリル酸ブチル１９ｇ、ビニルシラントリオールカリウム塩１０ｇと３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン１ｇを３時間かけてフラスコ内に滴下した。このとき重合反応液をアンモニア水溶液でｐＨ７となるよう調整して重合を行なった。マイクロトラックＵＰＡを用いて測定した樹脂の粒子径は１６０ｎｍであった。
【００９１】
以下に本発明の実施例および比較例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例に記載の各成分の量は重量基準である。
下記処方のインク組成物を作成し、ｐＨが９になるように水酸化リチウム１０％水溶液にて調整した。その後、平均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターで濾過を行ないインク組成物を得た。
以下、インク製造例によって本発明を更に具体的に説明するが、本発明は以下のインク製造例によって限定されるものではない。なお、下記記載の各成分の量（％）は重量基準である。
【００９２】
（インク製造例１）ブラックインク１
調整例１で作製したカーボンブラック                        ５ｗｔ％（固形分として）
ジペプチド（アラニルグルタミン）                                        ５ｗｔ％
合成例２のアクリル−シリコン系樹脂エマルジョン            ４ｗｔ％（固形分として）
ジエチレングリコール                                                  １０ｗｔ％
グリセリン                                                            ２０ｗｔ％
２−ピロリドン                                                          ２ｗｔ％
一般式（Ｉ）のＲ１、Ｒ２、Ｒ３：Ｃ２Ｆ５、Ｍ：Ｎａ                        ２ｔ％
一般式（II）のＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４：ＣＦ３、ｐ、ｒ：４、ｑ：１、ｍ、ｎ：１０
１ｗｔ％
２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール                        ２ｗｔ％
イオン交換水を加えて１００％とした。
【００９３】
（インク製造例２）イエローインク１
調整例２で作製したイエロー顔料分散液                ４．５ｗｔ％（固形分として）
ジペプチド（アラニルグルタミン）                                      １０ｗｔ％
合成例１のアクリル−シリコン系樹脂エマルジョン          １０ｗｔ％（固形分として）
１，３−ブタンジオール                                                １０ｗｔ％
グリセリン                                                            ２０ｗｔ％
２−ピロリドン                                                          ２ｗｔ％
一般式（Ｉ）のＲ１、Ｒ２、Ｒ３：Ｃ２Ｆ５、Ｍ：Ｎａ                        ２ｗｔ％
２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール                        ２ｗｔ％
イオン交換水を加えて１００％とした。
【００９４】
（インク製造例３）マゼンタインク１
調整例３で作製したマゼンタ顔料分散液                    ６ｗｔ％（固形分として）
ジペプチド（ビスアラニルシスティン）                                  １０ｗｔ％
合成例３のアクリル−シリコン系樹脂エマルジョン          １２ｗｔ％（固形分として）
トリエチレングリコールイソブチルエーテル                                ４ｗｔ％
グリセリン                                                            ２５ｗｔ％
一般式（Ｉ）のＲ１、Ｒ２、Ｒ３：Ｃ２Ｆ５、Ｍ：Ｎａ                        １ｗｔ％
ゾニールＦＳ−３００（ＤｕＰｏｎｔ社）                                  １ｗｔ％
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール                                    ２ｗｔ％
イオン交換水を加えて１００％とした。
【００９５】
（インク製造例４）シアンインク１
調整例４で作製したシアン顔料分散液                      ４ｗｔ％（固形分として）
ジペプチド（アラニルグルタミン）                                      １５ｗｔ％
合成例４のアクリル−シリコン系樹脂エマルジョン          １５ｗｔ％（固形分として）
３−メチル−１，３−ブタンジオール                                    １０ｗｔ％
グリセリン                                                            ２０ｗｔ％
一般式（Ｉ）のＲ１、Ｒ２、Ｒ３：Ｃ２Ｆ５、Ｍ：Ｎａ                        ２ｗｔ％
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール                                    ２ｗｔ％
イオン交換水を加えて１００％とした。
【００９６】
（インク製造例５）シアンインク２
調整例５で作製したシアン顔料分散液                    ３．５ｗｔ％（固形分として）
ジペプチド（アラニルグルタミン）                                      １２ｗｔ％
Ｗ−５０２５（三井武田ケミカル社  ウレタン樹脂エマルジョン）
１０ｗｔ％（固形分として）
１，６−ヘキサンジオール                                              １０ｗｔ％
グリセリン                                                            ２０ｗｔ％
一般式（Ｉ）のＲ１、Ｒ２、Ｒ３：Ｃ２Ｆ５、Ｍ：Ｎａ                        ４ｗｔ％
ＦＳ−３００（ＤｕＰｏｎｔ社）                                      ０．３ｗｔ％
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール                                    ２ｗｔ％
イオン交換水を加えて１００％とした。
【００９７】
（インク製造例６）マゼンタインク２
調整例６で作製したマゼンタ顔料分散液                  ４．５ｗｔ％（固形分として）
ジペプチド（アラニルグルタミン）                                        １０ｗｔ％
Ｗ−５６６１（三井武田ケミカル社  ウレタン樹脂エマルジョン）
１０ｗｔ％（固形分として）
ジプロピレングリコール                                                １５ｗｔ％
グリセリン                                                            ２５ｗｔ％
一般式（Ｉ）のＲ１、Ｒ２、Ｒ３：Ｃ２Ｆ５、Ｍ：Ｎａ                        ２ｗｔ％
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール                                    ２ｗｔ％
イオン交換水を加えて１００％とした。
【００９８】
（インク製造例７）イエローインク２
調整例７で作製したイエロー顔料分散液                  ３．５ｗｔ％（固形分として）
ジペプチド（アラニルグルタミン）                                      １０ｗｔ％
合成例３のアクリル−シリコン系樹脂エマルジョン          １５ｗｔ％（固形分として）
２−メチル−２，４−ペンタンジオール                                  １０ｗｔ％
グリセリン                                                            ２５ｗｔ％
一般式（Ｉ）のＲ１、Ｒ２、Ｒ３：Ｃ２Ｆ５、Ｍ：Ｎａ                        ２ｗｔ％
２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール                        ３ｗｔ％
イオン交換水を加えて１００％とした。
【００９９】
（インク製造例８）ブラックインク２
調整例８で作製したブラック顔料分散液                  ６．５ｗｔ％（固形分として）
ジペプチド（アラニルグルタミン）                                      １５ｗｔ％
合成例２のアクリル−シリコン系樹脂エマルジョン          １２ｗｔ％（固形分として）
１，６−ヘキサンジオール                                              １５ｗｔ％
グリセリン                                                            ２０ｗｔ％
一般式（Ｉ）のＲ１、Ｒ２、Ｒ３：Ｃ２Ｆ５、Ｍ：Ｎａ                        ２ｗｔ％
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール                                    ２ｗｔ％
イオン交換水を加えて１００％とした。
【０１００】
（インク製造例９）シアンインク３
調整例９で作製したシアン顔料分散液                        ４ｗｔ％（固形分として）
ジペプチド（ビスグリシルグルタミン）                                    ８ｗｔ％
Ｗ−５０２５（三井武田ケミカル社  ウレタン樹脂エマルジョン）
１０ｗｔ％（固形分として）
１，３−ブタンジオール                                                １０ｗｔ％
グリセリン                                                            ２０ｗｔ％
一般式（Ｉ）のＲ１、Ｒ２、Ｒ３：Ｃ２Ｆ５、Ｍ：Ｎａ                        ２ｗｔ％
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール                                    ２ｗｔ％
イオン交換水を加えて１００％とした。
【０１０１】
（インク製造例１０）マゼンタインク３
調整例６で作製したマゼンタ顔料分散液                      ６ｗｔ％（固形分として）
ジペプチド（アラニルグルタミン）                                      １５ｗｔ％
Ｗ−５６６１（三井武田ケミカル社  ウレタン樹脂エマルジョン）
１０ｗｔ％（固形分として）
１，５−ペンタンジオール                                              １５ｗｔ％
グリセリン                                                            ２５ｗｔ％
一般式（Ｉ）のＲ１、Ｒ２、Ｒ３：Ｃ２Ｆ５、Ｍ：Ｎａ                        １ｗｔ％
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール                                    ２ｗｔ％
イオン交換水を加えて１００％とした。
【０１０２】
（インク製造例１１）イエローインク３
調整例７で作製したイエロー顔料分散液                      ５ｗｔ％（固形分として）
ジペプチド（グリシルグルタミン）                                        ８ｗｔ％
合成例３のアクリル−シリコン系樹脂エマルジョン          １５ｗｔ％（固形分として）
２−メチル−２，４−ペンタンジオール                                    ８ｗｔ％
グリセリン                                                            ２０ｗｔ％
一般式（Ｉ）のＲ１、Ｒ２、Ｒ３：Ｃ２Ｆ５、Ｍ：Ｎａ                        ２ｗｔ％
２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール                        ３ｗｔ％
イオン交換水を加えて１００％とした。
【０１０３】
（比較製造例１〜４）−比較顔料インクの調整−
比較製造例１  比較顔料シアンインク
インク製造例５において、ジペプチド（アラニルグルタミン）を入れないこと以外はインク製造例５と同様にシアンインクを得た。
比較製造例２  比較顔料マゼンタインク
インク製造例６において、ジペプチド（アラニルグルタミン）を入れないこと以外はインク製造例６と同様にマゼンタインクを得た。
比較製造例３  比較顔料イエローインク
インク製造例７において、ジペプチド（アラニルグルタミン）を入れないこと以外はインク製造例７と同様にイエローインクを得た。
比較製造例４  比較顔料ブラックインク
インク製造例８において、ジペプチド（アラニルグルタミン）を入れないこと以外はインク製造例８と同様にブラックインクを得た。
【０１０４】
（比較製造例５〜８）−染料インクの調製−
下記に示す各成分を混合し、十分攪拌して溶解後、ポアサイズが０．４５μｍのフロロポアフィルター（商品名：住友電工（株）社製）を用いて加圧濾過し染料インクセットを調整した。
染料インク組成：
染料種
比較製造例５  イエロー  Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー８６
比較製造例６  シアン  Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９
比較製造例７  マゼンタＣ．Ｉ．  Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ２８５
比較製造例８  ブラック  Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１５４
インク処方
上記各染料                                                              ４ｗｔ％
グリセリン                                                              ７ｗｔ％
チオジグリコール                                                        ７ｗｔ％
尿素                                                                    ７ｗｔ％
Ｆ４７０（大日本インキ社）                                                １ｗｔ％
イオン交換水を加えて１００％とした。
【０１０５】
以下、表１にインク製造例及び比較製造例を示し、インク組成物を説明する。
また、インク表面張力、粘度、ジペプチドのインク中の重量固形分（重量％）を表中に記載する。
【０１０６】
【表１】
2011190406.tif 000007
【０１０７】
［実施例１〜５、比較例１〜２］
次に表２に評価インクセットを示す。（実施例、比較例）
【０１０８】
【表２】
2011190406.tif 000008
【０１０９】
ＰＰＣ用紙であるマイペーパー（リコー製）に、表１、表２記載の、インク組成物およびインクセットを用いて、３００ｄｐｉ、ノズル解像度３８４ノズルを有するドロップオンデマンドプリンタ試作機を使用し、画像解像度６００ｄｐｉにて印字を行なった。
最大滴サイズは１８ｐｌとし、二次色の総量規制を１４０％にして付着量規制を実施しした。ベタ印字の際は３００ｄｏｔ四方のインク総量が１５ｇ／ｍ２を超えないよう、ベタ画像、及び文字を印写した。得られた画像について画像品位、画像信頼性を評価した。
結果は表３に示した。
評価結果に×が示してあるものは、インクジェット画像として不適切である。
下記に表２で示した本発明実施例、および比較例の評価項目及び評価方法を以下に示す。
【０１１０】
（評価項目とその測定方法）
（１）画像品質
１．裏抜け
実施例及び比較例のグリーンベタ画像部の裏面の画像濃度を測定し、地肌部の濃度を差し引いた値を持って裏抜け濃度とした。
この濃度と、目視による判断を加味して下記基準により評価した。
〔評価基準〕
◎：裏抜け濃度０．１以下で、微小な裏抜けの発生もなく均一な印刷である。
○：裏抜け濃度０．１５以下で、微小な裏抜けの発生もなく均一な印刷である。
△：裏抜け濃度０．１５以下だが、微小な裏抜けの発生が認められる。
×：甚だしい裏抜けの発生が認められる。
２．ビーディング
実施例及び比較例のグリーンベタ画像部のビーディングの程度を目視で観察し、下記基準によりランク評価した。
〔評価基準〕
５：ビーディングの発生なく均一な印刷である。
４：かすかにビーディングの発生が認められるが、全く気にならないレベルにある。
３：ビーディングの発生が認められるが、画像品位を損なわないレベルにある。
２：明確にビーディングの発生が認められる。
１：甚だしいビーディングの発生が認められる。
３．カール、コックリングの評価
実施例及び比較例のインクを連続２００枚印刷し、搬送不良を見た。
〔評価基準〕
◎：コックリングによる搬送経路での擦れなく、ジャム発生なし
○：コックリングによる搬送経路で一部こすれを生じるが、ジャム発生なし 
△：印字、排紙後、カールが発生し、一部スタック時、紙の落下が認められるが、ジャム発生なし
×：ジャム発生２枚以上
（２）画像信頼性
＜耐擦過性の評価＞
評価画像として、ブラック、シアン、マゼンタ、イエロー、レッド、グリーン、ブルーの正方形（３ｃｍ×３ｃｍ）を作成したものを使用した。印刷２４ｈ後、クロックメータ（ＣＭ−１型）を使用し、摩擦子に白綿布（ＪＩＳＬ  ０８０３  綿３号）を両面粘着フォームテープ（３Ｍ社製  ＃４０１６  ｔ＝１．６）で貼り付け、５往復摩擦し、綿布に付着した色材の濃度を分光測色濃度計（エックスライト社製Ｍｏｄｅｌ−９３８）を使用して測定した。
〔評価基準〕
◎：綿布に付着した色材濃度が０．０５未満
○：綿布に付着した色材濃度が０．０５以上０．１未満
×：綿布に付着した色材濃度が０．１以上
本発明評価結果を表３に示す。
【０１１１】
【表３】
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【０１１２】
（３）目詰まり防止信頼性（吐出安定性）
＜評価１＞間欠印写における目詰まり防止信頼性評価
本発明中、詳細説明にて記述した図３にて示したプリンタを用い、マイペーパー（リコー製）上に印字を行ない、印刷パターンは、画像領域中、印字面積が、紙面全面積中、各色印字面積が５％であるチャートにおいて、本発明のイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの各インクを１００％ｄｕｔｙで印字した。
印字条件は、記録密度は３６０ｄｐｉ、ワンパス印字とした。
また、上記実施例、比較例でのインクセットにて評価１を実施した後評価２を実施した。
間欠印写としては、上記チャートを２０枚連続で印写後、２０分間吐出を実施しない休止状態にし、これを５０回繰り返し、累計で１０００枚印写後、もう１枚同チャートを印写したときの５％チャートベタ部の筋、白抜け、噴射乱れの有無を目視で評価した。
＜評価基準＞
〇：ベタ部に筋、白抜け、噴射乱れがない
△：若干、ベタ部に筋、白抜け、噴射乱れが認められる
×：１スキャン目に筋、白抜け、噴射乱れが認められる
以下表４に評価１の実施例について結果を示す
【０１１３】
【表４】
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【０１１４】
＜評価２＞連続印字、放置した後の目詰まり防止信頼性
下記表５、６、７に目詰まり防止信頼性評価結果を示す。
評価は各環境下、すなわち、環境１（温度２３℃湿度５０％）、環境２（温度１０℃湿度１５％）、環境３（温度２７℃湿度８０％）において、本発明中、詳細説明にて記述した図３にて示したプリンタを用い、マイペーパー（リコー製）上に印字を行ない、その印字パターンとしては、社団法人  日本電子工業振興協会  標準テストパターンＪ６チャートを記録密度は３６０ｄｐｉ、ワンパス印字で連続印字５００枚後、２０時間放置した後に放置前と同じ印字を実施して、画像ベタ部の筋、白抜け、噴射乱れの有無を目視で評価した。
＜評価基準＞
〇：ベタ部に筋、白抜け、噴射乱れがない
△：若干、ベタ部に筋、白抜け、噴射乱れが認められる
×：１スキャン目に筋、白抜け、噴射乱れが認められる
【０１１５】
【表５】
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【０１１６】
【表６】
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【０１１７】
【表７】
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【符号の説明】
【０１１８】
１ｂ  共通液室
２ａ  流体抵抗部
２ｂ  加圧液室
２ｃ  連通口
２ｄ  隔壁
３ａ  ノズル
５ｆ  駆動部
５ｇ  支持部（非駆動部）
６ａ  凸部
６ｂ  ダイヤフラム部
６ｃ  インク流入口
１０  フレーム
２０  流路板
３０  ノズルプレート
４０  ベース
５０  積層圧電素子
６０  振動板
７０  接着層
１０１  装置本体
１０２  給紙トレイ
１０３  排紙トレイ
１０４  インクカートリッジ装填部
１０５  操作部
１１１  上カバー
１１２  前面
１１５  前カバー
１３１  ガイドロッド
１３２  ステー
１３３  キャリッジ
１３４  記録ヘッド
１３５  サブタンク
１４１  用紙積載部
１４２  用紙
１４３  給紙コロ
１４４  分離パッド
１４５  ガイド
１５１  搬送ベルト
１５２  再度カウンタローラ
１５３  搬送ガイド
１５４  押さえ部材
１５５  加圧コロ
１５６  帯電ローラ
１５７  搬送ローラ
１５８  テンションローラ
１６１  ガイド部材
１７１  分離爪
１７２  排紙ローラ
１７３  排紙コロ
１８１  両面給紙ユニット
１８２  手差し給紙部
２００  インクカートリッジ
２０１  インクカートリッジ
２４１  インク袋
２４２  インク注入口
２４３  インク排出口
２４４  カートリッジ外装
【先行技術文献】
【特許文献】
【０１１９】
【特許文献１】特開２００５−２１２３２７号公報
【特許文献２】特開平１１−０７８２２５号公報
【特許文献３】特開２００３−０２５７１７号公報
【特許文献４】特開２００５−０１５７９５号公報
【特許文献５】特開２００６−１１７６３４号公報
【特許文献６】特開２００６−１２２９００号公報
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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