(57)【要約】【課題】ガラス・タイプの透明基板をコートするのに用いることができる新しい薄膜材料、新しい堆積・プロセスおよび新しい装置を提供する。【解決手段】少なくとも一つの薄い誘電体層がコートされた基板（１）、例えばガラス基板。誘電体層はカソード・スパッタリングによって、例えば、磁界によってたすけられる、好ましくは酸素および／または窒素の存在下で反応性であるカソード・スパッタリングによって、イオン源（４）からの少なくとも一つのイオンビーム（３）への曝露と、堆積される。イオンビームに曝露された誘電体層がイオン源のパラメータに基づいて調整できる屈折率を有し、前記イオン源が線状源であることができる。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
基板（１）、特にガラス基板、であって、イオン源（４）からの少なくとも一つのイオンビーム（３）への曝露と（with）、スパッタリング、特に磁気強化型（magnetically enhanced）スパッタリング、および好ましくは酸素および／または窒素の存在下における反応性スパッタリングによって堆積される少なくとも一つの誘電体薄膜層がコートされ、該イオンビームに曝露された前記誘電体層がイオン源のパラメータによって調整される屈折率を有し、前記イオン源が線状（linear）源であることを特徴とする基板（１）。
【請求項２】
該イオンビームへの曝露とスパッタリングによって該基板に堆積された前記誘電体層の密度が保たれることを特徴とする請求項１に記載の基板（１）。
【請求項３】
該イオンビームへ曝露された該誘電体層の屈折率が該イオンビームへの曝露なしに堆積された層の屈折率に近いことを特徴とする請求項１または２に記載の基板（１）。
【請求項４】
該イオンビームへ曝露された該誘電体層の屈折率が該イオンビームへの曝露なしに堆積された層の屈折率よりも大きいことを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の基板（１）。
【請求項５】
該イオンビームへ曝露された該誘電体層の屈折率が該イオンビームへの曝露なしに堆積された層の屈折率よりも小さいことを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の基板（１）。
【請求項６】
前記層の屈折率勾配が該イオン源層のパラメータにしたがって調整されることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の基板（１）。
【請求項７】
前記誘電体層が、化学量論的であるかどうかに関わりなく金属酸化物またはシリコン酸化物から作られる、または金属窒化物または酸化窒化物、またはシリコン窒化物または酸化窒化物から作られることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載の基板（１）。
【請求項８】
前記誘電体層が、シリコン、亜鉛、タンタル、チタン、錫、アルミニウム、ジルコニウム、ニオブ、インジウム、セリウム、およびタングステンから取られる少なくとも一つの元素の酸化物から作られることを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載の基板（１）。
【請求項９】
該層が酸化亜鉛から作られ、その屈折率が１．９５以下、特に１．８５〜１．９５であることを特徴とする請求項８に記載の基板（１）。
【請求項１０】
該層が酸化亜鉛から作られ、その密度が約５．３ｇ／ｃｍ３であることを特徴とする請求項８または９に記載の基板（１）。
【請求項１１】
前記誘電体層がシリコン窒化物または酸化窒化物から作られることを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載の基板（１）。
【請求項１２】
前記層のアルゴン含有量が約０．２〜０．６ａｔ％であることを特徴とする請求項１〜１１のいずれか１項に記載の基板（１）。
【請求項１３】
前記層の鉄含有量が３ａｔ％以下であることを特徴とする請求項１〜１２のいずれか１項に記載の基板（１）。
【請求項１４】
基板が多重層によってコートされ、その中で銀層がイオンビームに曝露された前記誘電体層の上に置かれていることを特徴とする請求項１〜１３のいずれか１項に記載の基板（１）。
【請求項１５】
別の誘電体層が該銀層の上に置かれていることを特徴とする請求項１４に記載の基板（１）。
【請求項１６】
該多重層が少なくとも二つの銀層を含むことを特徴とする請求項１４または１５に記載の基板（１）。
【請求項１７】
該基板の表面抵抗Ｒ□が６  Ω／□よりも小さい、さらには２．１Ω／□よりも小さい、特に約１．９Ω／□であることを特徴とする請求項１４〜１６のいずれか１項に記載の基板（１）。
【請求項１８】
請求項１〜１７のいずれか１項に記載の基板（１）を少なくとも一つ含むグレージング・アセンブリ、特にダブル・グレージングまたはラミネーテッド・グレージング・アセンブリ。
【請求項１９】
基板（１）への堆積のプロセスであって、少なくとも一つの誘電体薄膜層が、スパッタリング・チャンバ（２）においてスパッタリングによって、特に磁気強化型スパッタリング、および好ましくは酸素および／または窒素の存在下における反応性スパッタリングによって、イオン源（４）から来る少なくとも一つのイオンビーム（３）への曝露と該基板に堆積され、該スパッタリング・チャンバにおいて線状源を用いてイオンビームが生成され、該イオンビームに曝露された前記誘電体層の屈折率は該イオン源のパラメータによって調整できることを特徴とするプロセス。
【請求項２０】
酸素イオンビームが生成されることを特徴とする請求項１９に記載のプロセス。
【請求項２１】
イオンビームが２００〜２０００ｅＶのエネルギーで、さらには５００〜５０００ｅＶのエネルギーで生成されることを特徴とする請求項１９または２０に記載のプロセス。
【請求項２２】
該イオンビームへの曝露とスパッタリングによって該基板に堆積された該誘電体層の密度が保存される（preserved）ことを特徴とする請求項１９〜２１のいずれか１項に記載のプロセス。
【請求項２３】
該イオンビームに曝露された誘電体層の屈折率が、該イオンビームなしで堆積されたこの層の屈折率に比べて低下していることを特徴とする請求項１９〜２２のいずれか１項に記載のプロセス。
【請求項２４】
該イオンビームに曝露された誘電体層の屈折率が、該イオンビームなしで堆積されたこの層の屈折率に比べて増加していることを特徴とする請求項１９〜２２のいずれか１項に記載のプロセス。
【請求項２５】
イオンビームへの曝露がスパッタリングによる該層の堆積と同時に行われることを特徴とする請求項１９〜２４のいずれか１項に記載のプロセス。
【請求項２６】
イオンビームへの曝露がスパッタリングによって該層が堆積された後で継起的（sequentially）に行われることを特徴とする請求項１９〜２５のいずれか１項に記載のプロセス。
【請求項２７】
イオンビームが該基板（１）に、特に該基板の表面とゼロでない角度をなす方向に沿って、好ましくは該基板の表面と１０〜８０°の角度をなす方向に沿って導かれることを特徴とする請求項１９〜２６のいずれか１項に記載のプロセス。
【請求項２８】
イオンビームが少なくとも一つのカソードに、特に該カソードの表面とゼロでない角度をなす方向に沿って、好ましくは該カソードの表面と１０〜８０°の角度をなす方向に沿って導かれることを特徴とする請求項１９〜２７のいずれか１項に記載のプロセス。
【請求項２９】
該誘電体層が酸化亜鉛をベースとすることを特徴とする請求項１９〜２８のいずれか１項に記載のプロセス。
【請求項３０】
イオンビーム（３）がスパッタリング・チャンバ（２）においてスパッタリングによる該層の堆積と同時に線状イオン源（４）から生成され、堆積された層が次に少なくとも一つの他のイオンビームによって追加処理を受けることを特徴とする請求項１９〜２９のいずれか１項に記載のプロセス。
【請求項３１】
請求項１〜１７のいずれか１項に記載の基板を製造するために、または請求項１９〜３０のいずれか１項に記載のプロセスを実施するために、基板（１）、特にガラス基板に堆積する装置（１０）であって、その中で少なくとも一つのイオンビーム（３）への曝露と、スパッタリング、特に磁気強化型スパッタリング、および好ましくは酸素および／または窒素の存在下における反応性スパッタリングによって少なくとも一つの誘電体薄膜層が該基板に堆積されるスパッタリング・チャンバ（２）を含み、少なくとも一つのイオンビームを生成できる少なくとも一つの線状イオン源（４）を該スパッタリング・チャンバ（２）内に含むことを特徴とする装置（１０）。
【請求項３２】
線状イオン源が、イオンビームを基板に、特に基板の表面とゼロでない角度、好ましくは１０〜８０°の角度をなす方向に沿って導くように配置されることを特徴とする請求項３１に記載の装置（１０）。
【請求項３３】
線状イオン源が、イオンビームを少なくとも一つのカソードに、特にこのカソードの表面とゼロでない角度、好ましくは１０〜８０°の角度をなす方向に沿って導くように配置されることを特徴とする請求項３１または３２に記載の装置（１０）。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、誘電体をベースとする薄膜コーティングの分野に関し、特に、透明な基板に、特にガラス基板に、真空蒸着法によって堆積される金属酸化物、窒化物、酸化窒化物タイプの薄膜コーティングの分野に関する。
【０００２】
本発明は、コートされた基板、その基板を製造しコートする製造プロセスおよび装置、および／または少なくとも一つの本発明による基板を含むグレージング・アセンブリ、特にダブル・グレージングまたはラミネート・グレージング・アセンブリを生産するプロセスに関する。
【背景技術】
【０００３】
いわゆる“機能的”グレージング・アセンブリを製造するために、通常のやり方は、それを構成する少なくとも一つの基板に薄膜の層または薄膜多重層を堆積してグレージング・アセンブリに光学的性質（例えば、反射防止性）、赤外における性質（低放出能）、および／または導電性を付与するということである。しばしば、酸化物および／または窒化物誘電体をベースとする層が、例えば銀層またはドープされた金属酸化物層のいずれかの側に、または低および高屈折率誘電体が交互に並ぶ多重層における干渉層として用いられる。
【０００４】
スパッタリングによって堆積される層は、高温（pyrolithic）堆積によって堆積される層に比べて化学的および機械的な抵抗が多少弱いと言われている。このため、イオンビーム、例えば酸素またはアルゴンのイオンビームによってある層を叩いて層の密度を増大させキャリア基板への付着力を高めるイオンビームを援用する堆積の実験方法が開発された。この方法は長い間きわめて小さなサイズの基板にしか応用できなかった。それは特に、一方において非常に局所化された源から発するイオンビームと、他方において標的の蒸発またはスパッタリングから生ずる粒子との間の収斂に関する問題のためであった。
【０００５】
特許文書ＥＰ  ６０１  ９２８は、最初にスパッタリング・チャンバである層を堆積し、次に、それが堆積された後にこの誘電体層を点源から発する“低エネルギー”のイオンビームによって叩くことによる堆積された層のシーケンシャル処理を開示している。用いるエネルギーは、ビームのイオンの衝撃の下での層のスパッタリングを制限できるエネルギーであり、普通５００ｅＶより低く、１００ｅＶ程度である。
【０００６】
この処理は、本質的に層の密度を増大させることによって層の物理的および／または化学的耐久性を高めることを狙っており、低い表面粗さの層を実現して、その後その上に堆積される層の“層形成”を有利にする。
【０００７】
しかし、この処理は完全に堆積された層の上でなければ実行できないという欠点がある。
【０００８】
この処理のもう一つの欠点は、このようにして処理された層に密度増大だけを可能にし、この密度増大は処理された層の屈折率を増大させるということである。したがって、このように処理された層は、光学的性質が異なるために未処理の層の代わりにはならず、この材料を組み込まなければならない多重層システムを改めて完全に定義し直す必要がある。
【０００９】
さらに、この処理は、大きな基板で実行するには、例えば建築のグレージング・アセンブリを生産するには、最適ではない。
【００１０】
さらに、このプロセスはスパッタリング・プロセスと全く両立しない、特に磁気強化型スパッタリング、および好ましくは酸素および／または窒素の存在下における反応性スパッタリングとは、特に非常に異なる作業圧力のため、両立しない：本発明の時点で、スパッタリングのプロセス、特に磁気強化型スパッタリング、および好ましくは酸素および／または窒素の存在下における反応性スパッタリング、で用いられる圧力に比べて、イオン源は１０〜１００倍低い圧力で用いられていた。
【００１１】
最近、スパッタリングによって薄膜を堆積するプロセスともっと両立できるイオン源、特に粒子ビームの収斂の問題を解決し、一方においてカソードの、他方においてイオン源の、サイズと幾何形状のマッチングを改善することによって両立できるイオン源が開発された。これらのシステムは“線状源”と呼ばれており、例えばＵＳ  ６  ２１４  １８３またはＵＳ  ６  ４５４  ９１０に記載されている。
【００１２】
特許文書ＷＯ  ０２／４６４９１は、銀の標的を用いるスパッタリングを酸素イオンビームによる衝撃と合わせて機能的な銀酸化物層を生成するためのこのタイプの源の利用を開示している。イオンビームは銀の密度を高め、酸化銀を含む層に転換するために用いられる。密度の増大の結果、酸化銀層はかなりの量のＵＶを吸収および／または反射することができるようになる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１３】
【特許文献１】米国特許第６  ２１４  １８３号
【特許文献２】米国特許第６  ４５４  ９１０号
【特許文献３】ＷＯ  ０２／４６４９１号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】
本発明の目的は、従来技術の欠点を矯正し、ガラス・タイプの透明基板をコートするのに用いることができる新しい薄膜材料、新しい堆積・プロセスおよび新しい装置を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
本発明は、誘電体、特に酸化物および／または窒化物によって作られる薄膜層を、イオンビームへの曝露によって、従来の仕方で堆積された、すなわち、イオンビームに曝露することなく堆積された物質の結晶化度に比べて、最終層の物質がずっと高度に結晶化されるように条件をコントロールして堆積することが可能であるという事実に依拠している。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】図１は、本発明による装置の長手方向断面図を示す。
【図２】図２は、本発明にしたがって堆積されたＺｎＯ層で得られた屈折率をイオン源の端子に印加された電圧の関数として示す。
【図３】図３は、本発明にしたがって堆積されたＴｉＯ層で得られた屈折率をイオン源の端子に印加された電圧の関数として示す。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
この点に関連して、請求項１に記載されるように、本発明の主題は基板、特にガラス基板である。本発明による基板は、イオン源からの少なくとも一つのイオンビームへの曝露と、スパッタリング、特に磁気強化型スパッタリング、および好ましくは酸素および／または窒素の存在下における反応性スパッタリングによって堆積される少なくとも一つの誘電体薄膜層でコートされ、イオンビームへの曝露と堆積された誘電体層は、イオン源のパラメータ、特にその端子に印加される電圧によって調整できる屈折率を有し、前記イオン源は線状源である。
【００１８】
本発明を実施するのに用いられるイオンビームはいわゆる“高エネルギー”ビームであり、普通約数百ｅＶから数千ｅＶまでの範囲のエネルギーを有する。
【００１９】
有利な形として、パラメータはまた、層の屈折率が、イオンビームなしで堆積された層の屈折率よりもずっと小さく、またはずっと大きくなるような仕方でコントロールすることもできるが、屈折率はまたイオンビームなしで堆積された層の屈折率に近くすることもできる。
【００２０】
本明細書で用いられる場合、“近い”という用語は、基準値から高々約５％の差がある屈折率を意味する。
【００２１】
本発明はまた、堆積された層の内部に屈折率の勾配を作り出すことを可能にする。
【００２２】
ある変型例では、前記層は、イオン源のパラメータに従って調整された屈折率勾配を有する。
【００２３】
有利な形としては、堆積できる誘電体物質の少なくともいくつかに関して、生ずる屈折率の変化がどうであれ、イオンビームへの曝露に合わせてスパッタリングによって基板に堆積される誘電体層の密度は同様のまたは同一の値に維持される。
【００２４】
本明細書で用いられる場合、“同様の”密度値は、基準値から高々約１０％しか異ならない。
【００２５】
本発明は特に、化学量論的であれ非化学量論的であれ、金属酸化物またはシリコン窒化物から作られる、または金属窒化物または酸化窒化物またはシリコン窒化物または酸化窒化物から作られる誘電体層の製造に適用される。
【００２６】
特に、誘電体層は、シリコン、亜鉛、タンタル、チタン、錫、アルミニウム、ジルコニウム、ニオブ、インジウム、セリウム、およびタングステンから取られる少なくとも一つの元素の酸化物から作ることができる。考えられる混合酸化物としては、特にインジウム錫酸化物（ＩＴＯ）があげられる。
【００２７】
層は、ドープされた金属から作られるカソード、すなわち、ある少量の元素を含む金属、から作られるカソードから得られる：一例として、小さな比率の別の金属、例えばアルミニウムやガリウムを含む亜鉛から作られるカソードを用いることは普通のことである。本明細書において、“酸化亜鉛”という用語は、小さな比率の別の金属を含む可能性がある酸化亜鉛を意味するものとする。同じことは、上記の他の酸化物にもあてはまる。
【００２８】
例えば、本発明にしたがって堆積されたこの酸化亜鉛層は、その屈折率が１．９５以下という値、特に約１．３５〜１．９５という値に調整できる。その密度は、低圧で堆積されたＺｎＯ層の密度、すなわち５．３ｇ／ｃｍ３と同一の、５．３ｇ／ｃｍ３に近い値、特に約５．３±０．２ｇ／ｃｍ３という値に保つことができる。
【００２９】
屈折率が１．８８未満の値、およびこれと同様の値に調整された酸化亜鉛層は、イオン衝撃の影響を補償するように、スパッタリング条件（特に雰囲気の酸素含有量）を意図する酸化物の化学量論から少しずれるように設定することによって得られる。
【００３０】
誘電体層は、シリコン窒化物または酸化窒化物から作ることもできる。このような窒化物誘電体層は、イオン衝撃の影響を補償するように、スパッタリング条件（特に雰囲気の窒素含有量）を意図する窒化物の化学量論から少しずれるように設定することによって得られる。
【００３１】
一般に、イオンビームは誘電体層の機械的性質を改善する効果がある。
イオン衝撃の結果、打ち込まれる一つ以上のイオン種のある量が層に導入され、その比率は源における気体混合物の性質および源／カソード／基板の形態に依存する。一例として、アルゴン・イオンビームの衝撃の下で堆積された層は、アルゴンを約０．２〜０．６ａｔ％という量で、特に約０．４５ａｔ％という量で、含む。
【００３２】
軟鉄のカソードまたは他の材料、特に常磁性材料のカソードを用いるイオン源によってイオンビームを発生させると、カソードがこのプロセスで浸食されて、堆積された層に微量の鉄が存在する原因になる。３ａｔ％以下という量で存在する鉄は、層の光学的性質や電気的性質を低下させないので受容できることが確認されている。有利なのは、堆積・パラメータ（特に基板の輸送速度）を調整して鉄含有量を１ａｔ％未満にすることである。
【００３３】
通常の光学的性質を維持することによって、こうして得られた誘電体層を、いわゆる“機能的”グレージング・アセンブリを、特に銀をベースとする金属の機能層を用いて製造するための公知の多重層に組み込むことは非常に容易である。
【００３４】
標準値と異なる値に調整された屈折率の誘電体を組み込んだ特定の多重層を設計することができる。
【００３５】
したがって、本発明の主題は、イオンビームに曝露された前記誘電体層の上に銀層が堆積された多重層をコートされた基板である。その後で別の誘電体層をこの銀層の上に堆積することもできる。
【００３６】
この形態は、下方の誘電体層が酸化亜鉛および／または酸化錫をベースとしている場合、酸化物の層の上に銀の層が特に良く配向されて成長し、最終的な性質が向上するので特に有利であることが証明された。銀の下に酸化亜鉛層が存在すると銀層の品質に大きなかなり影響があることが知られている。本発明によって堆積された酸化亜鉛層の上の銀層を形成するときわめて著しい改善が得られる。
【００３７】
多重層は、このようにして表面抵抗Ｒが６Ω／□よりも低く、さらに２．１Ω／□よりも低く、特に約１．９Ω／□になる。
【００３８】
したがって、これらの基板は、低放出能または遮光グレージング・アセンブリ、または高導電性の光透過エレメント、例えばプラズマ・ディスプレー装置の電磁遮蔽スクリーン、の生産において有利である。
【００３９】
これらの基板で、別の誘電体層を銀層の上に作ることもできる。これは上記の酸化物または窒化物または酸化窒化物に基づいて選ぶことができる。この別の層はイオンビームへの曝露と堆積しても、そうしなくてもよい。
【００４０】
多重層は、少なくとも二つの銀層、または三つまたは四つの銀層を含むことができる。
本発明に従って製造できる多重層は次のような層の配列を含む：
ＺｎＯ（ｉ）  ／  Ａｇ  ／  ＺｎＯなどの酸化物．．．
Ｓｉ３Ｏ４  ／  ＺｎＯ（ｉ）  ／  Ａｇ  ／  ＺｎＯなどの酸化物．．．
Ｓｉ３Ｏ４  ／  ＺｎＯ（ｉ）  ／  Ａｇ  ／  Ｓｉ３Ｏ４  ／（オプションとして酸化物）
【００４１】
Ｓｉ３Ｏ４  ／  ＺｎＯ（ｉ）  ／  Ａｇ  ／  Ｓｉ３Ｏ４  ／  ＺｎＯ（ｉ）  ／  Ａｇ  ／  Ｓｉ３Ｏ４．．．
【００４２】
Ｓｉ３Ｏ４  ／  ＺｎＯ（ｉ）  ／  Ａｇ  ／  Ｓｉ３Ｏ４  ／  ＺｎＯ（ｉ）  ／  Ａｇ  ／  Ｓｉ３Ｏ４  ／（酸化物）
【００４３】
ここで、（ｉ）  は、その層がイオンビームに曝露され、少なくとも一つの銀層の上および／または下にブロックする金属層が挿入できることを示す。
【００４４】
用いられる基板はプラスチック、特に透明プラスチックで作ることもできる。
本発明の主題はまた、上述したような基板を製造するプロセス、すなわち、多重層を堆積するプロセスであって、このプロセスでは、少なくとも一つの誘電体層がスパッタリング・チャンバでスパッタリングによって、特に磁気強化型スパッタリング、および好ましくは酸素および／または窒素の存在下における反応性スパッタリングによって、イオン源から発する少なくとも一つのイオンビームへの曝露と堆積される。本発明によるプロセスでは、イオンビームは線状源から生成され、イオンビームに曝露される前記誘電体層の屈折率はイオン源のパラメータによって調整することができる。
【００４５】
イオンビームに曝露された誘電体層の屈折率は、イオンビームに曝露されずに堆積された同じ層の屈折率に比べて減少させることもでき、増大させることもできる。
【００４６】
有利な形としては、堆積される誘電体物質の少なくともいくつかについて、生ずる屈折率の変化がどうであれ、イオンビームへの曝露と基板に堆積される誘電体層の密度は維持される。
【００４７】
イオンビームへの曝露は、スパッタリング・チャンバにおいて、スパッタリングによる層の堆積と同時におよび／またはシーケンスとしてその後で行われる。
【００４８】
“と同時に”という表現は、誘電体薄膜層の構成物質がまだ完全に堆積されていないうちに、すなわち、まだ最終厚さに達していない間にイオンビームの作用にさらされることを意味するものとする。
【００４９】
“シーケンスとしてその後で”という用語は、誘電体薄膜層の構成物質が完全に堆積された後に、すなわち、最終厚さに達した後にイオンビームの作用にさらされることを意味するものとする。
【００５０】
暴露が堆積と同時に行われる変型例では、イオン源の位置は、好ましくは標的から発するスパッターされた粒子の最大密度にイオンビーム（単数または複数）が並置する（juxtaposed）ように最適化される。
【００５１】
好ましくは、酸化物をベースとする誘電体層を生成するには、イオン源で大部分が酸素を含む雰囲気、特に１００％酸素である雰囲気で酸素イオンビームを生成し、他方でスパッタリング・カソードでの雰囲気は１００％アルゴンで構成することが好ましい。
【００５２】
この変型例では、イオンビームへの曝露はスパッタリングによる層の堆積と同時に行われる。このためには、従来のようにイオン・エネルギーを制限することは不必要である：逆に、２００から２０００ｅＶの間、さらには５００から５０００ｅＶの間、特に５００から３０００ｅＶの間のエネルギーのイオンビームを生成することが有利である。
【００５３】
イオンビームは基板および／またはスパッタリング・カソードに、特にそれぞれ基板および／またはカソードの表面の方向にまたはそれと非ゼロの角度で、標的からスパッタリングによって放出される中性種の流束とイオンビームが並置する（juxtapose）ように導かれる。
【００５４】
この角度は、例えばカソードの中心線上で垂直にまたはカソードが円筒状の場合はその軸と垂直な線上で測定して、基板の法線に対してほぼ１０〜８０°である。
【００５５】
標的への直接の流束の場合、源からのイオンビームはスパッタリングによって生成される標的の“走路（racetrack）”と並置する、すなわち、それぞれカソードおよびイオン源から来る二つのビームの中心が基板の表面で合致する。
【００５６】
有利な形として、イオンビームはこの走路の外側で用いて、カソードの方に向けて、標的の利用度を増大させることもできる（アブレーション（ablation)）。したがって、イオンビームをスパッタリング・カソードに、カソードの中心を通る、特にカソードが円筒形である場合はその軸を通る基板の法線に対して±１０〜８０°の角度で向けることができる。
【００５７】
源／基板の距離は、シーケンシャルまたは同時形態で、５〜２５ｃｍ、好ましくは１０±５ｃｍである。
【００５８】
イオン源は、基板が走行する方向でスパッタリング・カソードの前であっても後であってもよい（すなわち、イオン源とカソードまたは基板の間の角度は、カソードの中心を通る基板の法線に対してそれぞれ負または正である）。
【００５９】
本発明のある変型例では、スパッタリングによる層の堆積と同時にイオンビームが線状イオン源を用いてスパッタリング・チャンバで生成され、堆積された層が少なくとも一つの他のイオンビームによる追加処理を受ける。
【００６０】
本発明は、例示的な、しかし非限定的な実施例についての以下の詳細な説明を読み、添付された図面を見ることによってさらに明らかに理解されるであろう：
【実施例】
【００６１】
対照例１
この例では、厚さが３０  ｎｍの薄い酸化亜鉛の層が図１に示される装置（１０）を用いてガラス基板（１）にコートされた。
【００６２】
堆積装置は、真空スパッタリング・チャンバ（２）を含み、それを通って基板（１）が輸送手段（図示せず）に沿って矢印Ｆで示される方向および向きに移動した。
【００６３】
装置（２）は磁気強化型スパッタリング・システム（５）を含んでいた。このシステムは、少なくとも一つの回転する円筒形カソードを含み（しかし、これはフラット・カソードであってもよい）、それはほぼ基板の全幅にわたって伸び、カソードの軸は基板とほぼ平行に置かれている。このスパッタリング・システム（５）は、基板から２６５ｍｍ上の高さＨ５に位置していた。
【００６４】
スパッタリング・システムのカソードから引き出された物質はほぼビーム（６）として基板に導かれた。
【００６５】
装置（２）はまた、イオンビーム（３）を放出する線状イオン源（４）を含み、これもほぼ基板の全幅にわたって伸びていた。この線状イオン源（４）は基板が移動する方向に対してカソードの前方にカソード軸から１７０ｍｍの距離Ｌ４に、基板の上１２０ｍｍの高さＨ４に位置していた。
【００６６】
イオンビーム（３）はカソードの軸を通る基板の推薦に対して角度Ａで導かれた。
この堆積は、公知の堆積方法を用いて、スパッタリング・チャンバ（２）を通って回転カソードを経て移動する基板（１）に、重量で約２％のアルミニウムを含むＺｎをベースとしてアルゴンと酸素を含む雰囲気で行われた。移動スピードは少なくとも１ｍ／分であった。
【００６７】
下の表１ａに示されている堆積条件を、屈折率が１．８８のわずかに化学量論を下回る（substoichiometric）酸化亜鉛層が生成されるように適合させた（これに対して、化学量論的なＺｎＯ層の屈折率は１．９３−１．９５である）。
【００６８】
表１ａ
【表１】
2011241480.tif 000003
【００６９】
最初に、堆積はイオンビームへの曝露なしに行われ、二回目に線状イオン源（４）を用いて酸素イオンビーム（３）が印加された。イオンビームは４５°の角度で基板に導かれ、イオン源の端子間の電圧［Ｖ］は３０００ｅＶまで変えられた。
【００７０】
図２は、得られた屈折率ｎの変化を示す。
イオンビームへの曝露なしに堆積された層と種々の電圧で堆積された層が、Ｘ線反射法によって分析されて密度が決定された。測定された値を下の表１ｂに示す。
【００７１】
表１ｂ
【表２】
2011241480.tif 000004
イオン源の端子間に印加される電圧および得られる屈折率が何であれ、こうして形成された層の密度は一定に保たれる。
【００７２】
したがって、密度は減少しないので、ＺｎＯの屈折率は層に多孔性を導入することなく低下した。したがって、この処理によってＺｎＯ層の機械的な完全性（ｉｎｔｅｇｒｉｔｙ）は影響されなかった。これは機械的完全性テストで確認された。
【００７３】
イオンビーム曝露と堆積されたＺｎＯ層についてのＳＩＭＳ測定は層の鉄含有量が１ａｔ％未満であることを示し、Rutherford後方散乱スペクトロスコピー測定はこれらの層のアルゴン含有量が０．４５ａｔ％であることを示した。
【００７４】
実施例２
この例では、ガラス基板が次の多重層にコートされた：
１０  ｎｍ  ＺｎＯ  ／  １９．５  ｎｍ  Ａｇ  ／  １０  ｎｍ  ＺｎＯここで、下の酸化亜鉛層は実施例１のようにイオンビームへの曝露と得られた。
【００７５】
実施例１におけるように、下の層は酸化物層の厚さを１０  ｎｍに減らすようにチャンバにおける基板の滞留時間を調整して生成された。
【００７６】
次に、基板は１００％アルゴンで構成された雰囲気中で銀カソードを通過し、再び対照例１の条件の下でアルゴン／酸素雰囲気中で亜鉛カソードを通過するように移動された。
【００７７】
これらの性質が、下の酸化亜鉛層がイオンビームへの曝露なしに生成された対照例２のそれと比較される。
【００７８】
銀の下のＺｎＯ層の屈折率、およびその密度が測定された。実施例１と同様な値が得られた。
【００７９】
対照例３
この例では、次の多重層がガラス基板に作成された：
【００８０】
【表３】
2011241480.tif 000005
【００８１】
ここで、下の酸化亜鉛層は実施例１と同様にイオンビームへの曝露と得られた。
【００８２】
酸化亜鉛層は、実施例１と同様に酸化物層の厚さを８  ｎｍに減らすようにチャンバにおける基板の滞留時間を調整して生成された。
【００８３】
次に、基板は１００％アルゴンで構成される雰囲気中で銀カソードを通過するように移動された。
【００８４】
実施例３
線状イオン源がスパッタリング・チャンバに置かれ、スパッタリングと同時に酸化亜鉛層の生成の間に１００％酸素で構成された源の雰囲気でイオンビームを生成するために用いられたことを除き、対照例３と同じ堆積条件が用いられた。源は、イオンビームを基板に３０°の角度で導くように傾けられ、基板から１４ｃｍの距離に配置された。
【００８５】
この変更された堆積条件によって、屈折率と密度が実質的に実施例１で得られたものと同じである酸化亜鉛層を生成することが可能になった。
【００８６】
対照例４
次の層厚（単位、ナノメーター）の多重層がガラス基板に作成された。これはSaint-Gobainglass Franceが商標名PLANISTARの下で販売している多重層に対応する：
【００８７】
【表４】
2011241480.tif 000006
【００８８】
実施例４
線状イオン源がスパッタリング・チャンバに置かれ、各銀機能層のすぐ下の各酸化亜鉛層の生成の間に、スパッタリングと同時にイオンビームを生成するために用いられたことを除き、対照例４と同じ層厚を有する多重層が対照例４と同じ条件の下で作成された。
【００８９】
源の雰囲気は１００％酸素で構成された。源は、イオンビームを基板に３０°の角度で導くように傾けられ、基板から１４ｃｍの距離に配置された。イオンビームのエネルギーは、各パスで、約３０００ｅＶであった。チャンバ内の圧力は最初のパスで０．１μｂａｒ、二回目のパスで４．５μｂａｒ、標的パワーは最初のパスで５．５  ｋＷ、二回目のパスで１０  ｋＷであった。
【００９０】
この変更された堆積条件によって、屈折率と密度が実質的に実施例１で得られたものと同じである酸化亜鉛層を生成することが可能になった。
【００９１】
実施例５
この例では、厚さ９５  ｎｍの酸化チタン層が本発明にしたがってガラス基板に堆積された。
【００９２】
この堆積は実施例１と同じスパッタリング・チャンバで移動する基板に、アルゴンだけを含むスパッタリング・カソードでの雰囲気で行われた。スパッタリング・チャンバに置かれた線状イオン源を用いて、スパッタリングと同時に、１００％酸素で構成される雰囲気を用いてイオンビームが生成された。源は、ビームを基板に２０°または４５°という角度Ａで導くように傾けられた。
【００９３】
堆積条件は表２ａに示されている。表２ａ
【表５】
2011241480.tif 000007
【００９４】
最初に、堆積はイオンビームへの曝露なしに行われ、二回目に線状イオン源（４）を用いて酸素イオンビーム（３）が印加された。イオンビームは２０または４５°の角度で基板に導かれ、イオン源の端子間に、５００、１０００ｅＶ、および２０００ｅＶの電圧［Ｖ］が印加された。
【００９５】
図３は、得られた屈折率ｎの変化を示す。
イオンビームへの曝露なしに堆積された層と種々の電圧で堆積された層が、Ｘ線反射法によって分析されて密度が決定された。測定された値を下の表２ｂに示す。
【００９６】
表２ｂ
【表６】
2011241480.tif 000008
【００９７】
＊ｎｍ：値は測定されなかった
この場合、層の屈折率はこうして形成される層の密度と同じような仕方で変化することが見られる。
【００９８】
次のことが見出された：
−イオン源の角度を増大させることによって屈折率を増加させることが可能である（ＴｉＯ２の密度にわずかな増加）；
【００９９】
−低い電圧（５００  Ｖ）、したがって、低いエネルギー（２５０ｅＶ）で衝撃することによって屈折率を増加させることが可能になる（密度にわずかな増加）；および
【０１００】
−高い電圧（７００−２０００  Ｖ）で衝撃することによって屈折率を減少させることが可能になる。
【０１０１】
したがって、ＴｉＯ２層の機械的完全性はこの処理によって影響されなかった。これは機械的完全性テストによって確認された。
【０１０２】
Rutherford後方散乱スペクトロスコピー測定は、ＴｉＯ２層が０．４５ａｔ％という量のアルゴンを含むことを示した。
【０１０３】
本発明を上で実施例について説明してきた。もちろん、当業者は本発明の別の種々の態様を特許請求の範囲で定められる本発明の範囲から逸脱することなく作り出すことができるであろう。
【図１】
2011241480.tif 000009
【図２】
2011241480.tif 000010
【図３】
2011241480.tif 000011
【手続補正書】
【提出日】平成23年8月29日(2011.8.29)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、誘電体をベースとする薄膜コーティングの分野に関し、特に、透明な基板に、特にガラス基板に、真空蒸着法によって堆積される金属酸化物、窒化物、酸化窒化物タイプの薄膜コーティングの分野に関する。
【０００２】
本発明は、コートされた基板、その基板を製造しコートする製造プロセスおよび装置、および／または少なくとも一つの本発明による基板を含むグレージング・アセンブリ、特にダブル・グレージングまたはラミネート・グレージング・アセンブリを生産するプロセスに関する。
【背景技術】
【０００３】
いわゆる“機能的”グレージング・アセンブリを製造するために、通常のやり方は、それを構成する少なくとも一つの基板に薄膜の層または薄膜多重層を堆積してグレージング・アセンブリに光学的性質（例えば、反射防止性）、赤外における性質（低放出能）、および／または導電性を付与するということである。しばしば、酸化物および／または窒化物誘電体をベースとする層が、例えば銀層またはドープされた金属酸化物層のいずれかの側に、または低および高屈折率誘電体が交互に並ぶ多重層における干渉層として用いられる。
【０００４】
スパッタリングによって堆積される層は、高温（pyrolithic）堆積によって堆積される層に比べて化学的および機械的な抵抗が多少弱いと言われている。このため、イオンビーム、例えば酸素またはアルゴンのイオンビームによってある層を叩いて層の密度を増大させキャリア基板への付着力を高めるイオンビームを援用する堆積の実験方法が開発された。この方法は長い間きわめて小さなサイズの基板にしか応用できなかった。それは特に、一方において非常に局所化された源から発するイオンビームと、他方において標的の蒸発またはスパッタリングから生ずる粒子との間の収斂に関する問題のためであった。
【０００５】
特許文書ＥＰ  ６０１  ９２８は、最初にスパッタリング・チャンバである層を堆積し、次に、それが堆積された後にこの誘電体層を点源から発する“低エネルギー”のイオンビームによって叩くことによる堆積された層のシーケンシャル処理を開示している。用いるエネルギーは、ビームのイオンの衝撃の下での層のスパッタリングを制限できるエネルギーであり、普通５００ｅＶより低く、１００ｅＶ程度である。
【０００６】
この処理は、本質的に層の密度を増大させることによって層の物理的および／または化学的耐久性を高めることを狙っており、低い表面粗さの層を実現して、その後その上に堆積される層の“層形成”を有利にする。
【０００７】
しかし、この処理は完全に堆積された層の上でなければ実行できないという欠点がある。
【０００８】
この処理のもう一つの欠点は、このようにして処理された層に密度増大だけを可能にし、この密度増大は処理された層の屈折率を増大させるということである。したがって、このように処理された層は、光学的性質が異なるために未処理の層の代わりにはならず、この材料を組み込まなければならない多重層システムを改めて完全に定義し直す必要がある。
【０００９】
さらに、この処理は、大きな基板で実行するには、例えば建築のグレージング・アセンブリを生産するには、最適ではない。
【００１０】
さらに、このプロセスはスパッタリング・プロセスと全く両立しない、特に磁気強化型スパッタリング、および好ましくは酸素および／または窒素の存在下における反応性スパッタリングとは、特に非常に異なる作業圧力のため、両立しない：本発明の時点で、スパッタリングのプロセス、特に磁気強化型スパッタリング、および好ましくは酸素および／または窒素の存在下における反応性スパッタリング、で用いられる圧力に比べて、イオン源は１０〜１００倍低い圧力で用いられていた。
【００１１】
最近、スパッタリングによって薄膜を堆積するプロセスともっと両立できるイオン源、特に粒子ビームの収斂の問題を解決し、一方においてカソードの、他方においてイオン源の、サイズと幾何形状のマッチングを改善することによって両立できるイオン源が開発された。これらのシステムは“線状源”と呼ばれており、例えばＵＳ  ６  ２１４  １８３またはＵＳ  ６  ４５４  ９１０に記載されている。
【００１２】
特許文書ＷＯ  ０２／４６４９１は、銀の標的を用いるスパッタリングを酸素イオンビームによる衝撃と合わせて機能的な銀酸化物層を生成するためのこのタイプの源の利用を開示している。イオンビームは銀の密度を高め、酸化銀を含む層に転換するために用いられる。密度の増大の結果、酸化銀層はかなりの量のＵＶを吸収および／または反射することができるようになる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１３】
【特許文献１】米国特許第６  ２１４  １８３号
【特許文献２】米国特許第６  ４５４  ９１０号
【特許文献３】ＷＯ  ０２／４６４９１号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】
本発明の目的は、従来技術の欠点を矯正し、ガラス・タイプの透明基板をコートするのに用いることができる新しい薄膜材料、新しい堆積・プロセスおよび新しい装置を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
本発明は、誘電体、特に酸化物および／または窒化物によって作られる薄膜層を、イオンビームへの曝露によって、従来の仕方で堆積された、すなわち、イオンビームに曝露することなく堆積された物質の結晶化度に比べて、最終層の物質がずっと高度に結晶化されるように条件をコントロールして堆積することが可能であるという事実に依拠している。
【００１６】
本発明は、例えば、以下の態様を含むことができる。
【００１７】
〔１〕  基板（１）、特にガラス基板、であって、イオン源（４）からの少なくとも一つのイオンビーム（３）への曝露と（with）、スパッタリング、特に磁気強化型（magnetically enhanced）スパッタリング、および好ましくは酸素および／または窒素の存在下における反応性スパッタリングによって堆積される少なくとも一つの誘電体薄膜層がコートされ、該イオンビームに曝露された前記誘電体層がイオン源のパラメータによって調整される屈折率を有し、前記イオン源が線状（linear）源であることを特徴とする基板（１）。
【００１８】
〔２〕  該イオンビームへの曝露とスパッタリングによって該基板に堆積された前記誘電体層の密度が保たれることを特徴とする〔１〕に記載の基板（１）。
【００１９】
〔３〕  該イオンビームへ曝露された該誘電体層の屈折率が該イオンビームへの曝露なしに堆積された層の屈折率に近いことを特徴とする〔１〕または〔２〕に記載の基板（１）。
【００２０】
〔４〕  該イオンビームへ曝露された該誘電体層の屈折率が該イオンビームへの曝露なしに堆積された層の屈折率よりも大きいことを特徴とする〔１〕〜〔３〕のいずれか１項に記載の基板（１）。
【００２１】
〔５〕  該イオンビームへ曝露された該誘電体層の屈折率が該イオンビームへの曝露なしに堆積された層の屈折率よりも小さいことを特徴とする〔１〕〜〔３〕のいずれか１項に記載の基板（１）。
【００２２】
〔６〕  前記層の屈折率勾配が該イオン源層のパラメータにしたがって調整されることを特徴とする〔１〕〜〔５〕のいずれか１項に記載の基板（１）。
【００２３】
〔７〕  前記誘電体層が、化学量論的であるかどうかに関わりなく金属酸化物またはシリコン酸化物から作られる、または金属窒化物または酸化窒化物、またはシリコン窒化物または酸化窒化物から作られることを特徴とする〔１〕〜〔６〕のいずれか１項に記載の基板（１）。
【００２４】
〔８〕  前記誘電体層が、シリコン、亜鉛、タンタル、チタン、錫、アルミニウム、ジルコニウム、ニオブ、インジウム、セリウム、およびタングステンから取られる少なくとも一つの元素の酸化物から作られることを特徴とする〔１〕〜〔７〕のいずれか１項に記載の基板（１）。
【００２５】
〔９〕  該層が酸化亜鉛から作られ、その屈折率が１．９５以下、特に１．８５〜１．９５であることを特徴とする〔８〕に記載の基板（１）。
【００２６】
〔１０〕  該層が酸化亜鉛から作られ、その密度が約５．３ｇ／ｃｍ３であることを特徴とする〔８〕または〔９〕に記載の基板（１）。
【００２７】
〔１１〕  前記誘電体層がシリコン窒化物または酸化窒化物から作られることを特徴とする〔１〕〜〔７〕のいずれか１項に記載の基板（１）。
【００２８】
〔１２〕  前記層のアルゴン含有量が約０．２〜０．６ａｔ％であることを特徴とする〔１〕〜〔１１〕のいずれか１項に記載の基板（１）。
【００２９】
〔１３〕  前記層の鉄含有量が３ａｔ％以下であることを特徴とする〔１〕〜〔１２〕のいずれか１項に記載の基板（１）。
【００３０】
〔１４〕  基板が多重層によってコートされ、その中で銀層がイオンビームに曝露された前記誘電体層の上に置かれていることを特徴とする〔１〕〜〔１３〕のいずれか１項に記載の基板（１）。
【００３１】
〔１５〕  別の誘電体層が該銀層の上に置かれていることを特徴とする〔１４〕に記載の基板（１）。
【００３２】
〔１６〕  該多重層が少なくとも二つの銀層を含むことを特徴とする〔１４〕または〔１５〕に記載の基板（１）。
【００３３】
〔１７〕  該基板の表面抵抗Ｒ□が６  Ω／□よりも小さい、さらには２．１Ω／□よりも小さい、特に約１．９Ω／□であることを特徴とする〔１４〕〜〔１６〕のいずれか１項に記載の基板（１）。
【００３４】
〔１８〕  〔１〕〜〔１７〕のいずれか１項に記載の基板（１）を少なくとも一つ含むグレージング・アセンブリ、特にダブル・グレージングまたはラミネーテッド・グレージング・アセンブリ。
【００３５】
〔１９〕  基板（１）への堆積のプロセスであって、少なくとも一つの誘電体薄膜層が、スパッタリング・チャンバ（２）においてスパッタリングによって、特に磁気強化型スパッタリング、および好ましくは酸素および／または窒素の存在下における反応性スパッタリングによって、イオン源（４）から来る少なくとも一つのイオンビーム（３）への曝露と該基板に堆積され、該スパッタリング・チャンバにおいて線状源を用いてイオンビームが生成され、該イオンビームに曝露された前記誘電体層の屈折率は該イオン源のパラメータによって調整できることを特徴とするプロセス。
【００３６】
〔２０〕  酸素イオンビームが生成されることを特徴とする〔１９〕に記載のプロセス。
【００３７】
〔２１〕  イオンビームが２００〜２０００ｅＶのエネルギーで、さらには５００〜５０００ｅＶのエネルギーで生成されることを特徴とする〔１９〕または〔２０〕に記載のプロセス。
【００３８】
〔２２〕  該イオンビームへの曝露とスパッタリングによって該基板に堆積された該誘電体層の密度が保存される（preserved）ことを特徴とする〔１９〕〜〔２１〕のいずれか１項に記載のプロセス。
【００３９】
〔２３〕  該イオンビームに曝露された誘電体層の屈折率が、該イオンビームなしで堆積されたこの層の屈折率に比べて低下していることを特徴とする〔１９〕〜〔２２〕のいずれか１項に記載のプロセス。
【００４０】
〔２４〕  該イオンビームに曝露された誘電体層の屈折率が、該イオンビームなしで堆積されたこの層の屈折率に比べて増加していることを特徴とする〔１９〕〜〔２２〕のいずれか１項に記載のプロセス。
【００４１】
〔２５〕  イオンビームへの曝露がスパッタリングによる該層の堆積と同時に行われることを特徴とする〔１９〕〜〔２４〕のいずれか１項に記載のプロセス。
【００４２】
〔２６〕  イオンビームへの曝露がスパッタリングによって該層が堆積された後で継起的（sequentially）に行われることを特徴とする〔１９〕〜〔２５〕のいずれか１項に記載のプロセス。
【００４３】
〔２７〕  イオンビームが該基板（１）に、特に該基板の表面とゼロでない角度をなす方向に沿って、好ましくは該基板の表面と１０〜８０°の角度をなす方向に沿って導かれることを特徴とする〔１９〕〜〔２６〕のいずれか１項に記載のプロセス。
【００４４】
〔２８〕  イオンビームが少なくとも一つのカソードに、特に該カソードの表面とゼロでない角度をなす方向に沿って、好ましくは該カソードの表面と１０〜８０°の角度をなす方向に沿って導かれることを特徴とする〔１９〕〜〔２７〕のいずれか１項に記載のプロセス。
【００４５】
〔２９〕  該誘電体層が酸化亜鉛をベースとすることを特徴とする〔１９〕〜〔２８〕のいずれか１項に記載のプロセス。
【００４６】
〔３０〕  イオンビーム（３）がスパッタリング・チャンバ（２）においてスパッタリングによる該層の堆積と同時に線状イオン源（４）から生成され、堆積された層が次に少なくとも一つの他のイオンビームによって追加処理を受けることを特徴とする〔１９〕〜〔２９〕のいずれか１項に記載のプロセス。
【００４７】
〔３１〕  〔１〕〜〔１７〕のいずれか１項に記載の基板を製造するために、または〔１９〕〜〔３０〕のいずれか１項に記載のプロセスを実施するために、基板（１）、特にガラス基板に堆積する装置（１０）であって、その中で少なくとも一つのイオンビーム（３）への曝露と、スパッタリング、特に磁気強化型スパッタリング、および好ましくは酸素および／または窒素の存在下における反応性スパッタリングによって少なくとも一つの誘電体薄膜層が該基板に堆積されるスパッタリング・チャンバ（２）を含み、少なくとも一つのイオンビームを生成できる少なくとも一つの線状イオン源（４）を該スパッタリング・チャンバ（２）内に含むことを特徴とする装置（１０）。
【００４８】
〔３２〕  線状イオン源が、イオンビームを基板に、特に基板の表面とゼロでない角度、好ましくは１０〜８０°の角度をなす方向に沿って導くように配置されることを特徴とする〔３１〕に記載の装置（１０）。
【００４９】
〔３３〕  線状イオン源が、イオンビームを少なくとも一つのカソードに、特にこのカソードの表面とゼロでない角度、好ましくは１０〜８０°の角度をなす方向に沿って導くように配置されることを特徴とする〔３１〕または〔３２〕に記載の装置（１０）。
【図面の簡単な説明】
【００５０】
【図１】図１は、本発明による装置の長手方向断面図を示す。
【図２】図２は、本発明にしたがって堆積されたＺｎＯ層で得られた屈折率をイオン源の端子に印加された電圧の関数として示す。
【図３】図３は、本発明にしたがって堆積されたＴｉＯ層で得られた屈折率をイオン源の端子に印加された電圧の関数として示す。
【発明を実施するための形態】
【００５１】
この点に関連して、請求項１に記載されるように、本発明の主題は基板、特にガラス基板である。本発明による基板は、イオン源からの少なくとも一つのイオンビームへの曝露と、スパッタリング、特に磁気強化型スパッタリング、および好ましくは酸素および／または窒素の存在下における反応性スパッタリングによって堆積される少なくとも一つの誘電体薄膜層でコートされ、イオンビームへの曝露と堆積された誘電体層は、イオン源のパラメータ、特にその端子に印加される電圧によって調整できる屈折率を有し、前記イオン源は線状源である。
【００５２】
本発明を実施するのに用いられるイオンビームはいわゆる“高エネルギー”ビームであり、普通約数百ｅＶから数千ｅＶまでの範囲のエネルギーを有する。
【００５３】
有利な形として、パラメータはまた、層の屈折率が、イオンビームなしで堆積された層の屈折率よりもずっと小さく、またはずっと大きくなるような仕方でコントロールすることもできるが、屈折率はまたイオンビームなしで堆積された層の屈折率に近くすることもできる。
【００５４】
本明細書で用いられる場合、“近い”という用語は、基準値から高々約５％の差がある屈折率を意味する。
【００５５】
本発明はまた、堆積された層の内部に屈折率の勾配を作り出すことを可能にする。
【００５６】
ある変型例では、前記層は、イオン源のパラメータに従って調整された屈折率勾配を有する。
【００５７】
有利な形としては、堆積できる誘電体物質の少なくともいくつかに関して、生ずる屈折率の変化がどうであれ、イオンビームへの曝露に合わせてスパッタリングによって基板に堆積される誘電体層の密度は同様のまたは同一の値に維持される。
【００５８】
本明細書で用いられる場合、“同様の”密度値は、基準値から高々約１０％しか異ならない。
【００５９】
本発明は特に、化学量論的であれ非化学量論的であれ、金属酸化物またはシリコン窒化物から作られる、または金属窒化物または酸化窒化物またはシリコン窒化物または酸化窒化物から作られる誘電体層の製造に適用される。
【００６０】
特に、誘電体層は、シリコン、亜鉛、タンタル、チタン、錫、アルミニウム、ジルコニウム、ニオブ、インジウム、セリウム、およびタングステンから取られる少なくとも一つの元素の酸化物から作ることができる。考えられる混合酸化物としては、特にインジウム錫酸化物（ＩＴＯ）があげられる。
【００６１】
層は、ドープされた金属から作られるカソード、すなわち、ある少量の元素を含む金属、から作られるカソードから得られる：一例として、小さな比率の別の金属、例えばアルミニウムやガリウムを含む亜鉛から作られるカソードを用いることは普通のことである。本明細書において、“酸化亜鉛”という用語は、小さな比率の別の金属を含む可能性がある酸化亜鉛を意味するものとする。同じことは、上記の他の酸化物にもあてはまる。
【００６２】
例えば、本発明にしたがって堆積されたこの酸化亜鉛層は、その屈折率が１．９５以下という値、特に約１．３５〜１．９５という値に調整できる。その密度は、低圧で堆積されたＺｎＯ層の密度、すなわち５．３ｇ／ｃｍ３と同一の、５．３ｇ／ｃｍ３に近い値、特に約５．３±０．２ｇ／ｃｍ３という値に保つことができる。
【００６３】
屈折率が１．８８未満の値、およびこれと同様の値に調整された酸化亜鉛層は、イオン衝撃の影響を補償するように、スパッタリング条件（特に雰囲気の酸素含有量）を意図する酸化物の化学量論から少しずれるように設定することによって得られる。
【００６４】
誘電体層は、シリコン窒化物または酸化窒化物から作ることもできる。このような窒化物誘電体層は、イオン衝撃の影響を補償するように、スパッタリング条件（特に雰囲気の窒素含有量）を意図する窒化物の化学量論から少しずれるように設定することによって得られる。
【００６５】
一般に、イオンビームは誘電体層の機械的性質を改善する効果がある。
イオン衝撃の結果、打ち込まれる一つ以上のイオン種のある量が層に導入され、その比率は源における気体混合物の性質および源／カソード／基板の形態に依存する。一例として、アルゴン・イオンビームの衝撃の下で堆積された層は、アルゴンを約０．２〜０．６ａｔ％という量で、特に約０．４５ａｔ％という量で、含む。
【００６６】
軟鉄のカソードまたは他の材料、特に常磁性材料のカソードを用いるイオン源によってイオンビームを発生させると、カソードがこのプロセスで浸食されて、堆積された層に微量の鉄が存在する原因になる。３ａｔ％以下という量で存在する鉄は、層の光学的性質や電気的性質を低下させないので受容できることが確認されている。有利なのは、堆積・パラメータ（特に基板の輸送速度）を調整して鉄含有量を１ａｔ％未満にすることである。
【００６７】
通常の光学的性質を維持することによって、こうして得られた誘電体層を、いわゆる“機能的”グレージング・アセンブリを、特に銀をベースとする金属の機能層を用いて製造するための公知の多重層に組み込むことは非常に容易である。
【００６８】
標準値と異なる値に調整された屈折率の誘電体を組み込んだ特定の多重層を設計することができる。
【００６９】
したがって、本発明の主題は、イオンビームに曝露された前記誘電体層の上に銀層が堆積された多重層をコートされた基板である。その後で別の誘電体層をこの銀層の上に堆積することもできる。
【００７０】
この形態は、下方の誘電体層が酸化亜鉛および／または酸化錫をベースとしている場合、酸化物の層の上に銀の層が特に良く配向されて成長し、最終的な性質が向上するので特に有利であることが証明された。銀の下に酸化亜鉛層が存在すると銀層の品質に大きなかなり影響があることが知られている。本発明によって堆積された酸化亜鉛層の上の銀層を形成するときわめて著しい改善が得られる。
【００７１】
多重層は、このようにして表面抵抗Ｒが６Ω／□よりも低く、さらに２．１Ω／□よりも低く、特に約１．９Ω／□になる。
【００７２】
したがって、これらの基板は、低放出能または遮光グレージング・アセンブリ、または高導電性の光透過エレメント、例えばプラズマ・ディスプレー装置の電磁遮蔽スクリーン、の生産において有利である。
【００７３】
これらの基板で、別の誘電体層を銀層の上に作ることもできる。これは上記の酸化物または窒化物または酸化窒化物に基づいて選ぶことができる。この別の層はイオンビームへの曝露と堆積しても、そうしなくてもよい。
【００７４】
多重層は、少なくとも二つの銀層、または三つまたは四つの銀層を含むことができる。
本発明に従って製造できる多重層は次のような層の配列を含む：
ＺｎＯ（ｉ）  ／  Ａｇ  ／  ＺｎＯなどの酸化物．．．
Ｓｉ３Ｏ４  ／  ＺｎＯ（ｉ）  ／  Ａｇ  ／  ＺｎＯなどの酸化物．．．
Ｓｉ３Ｏ４  ／  ＺｎＯ（ｉ）  ／  Ａｇ  ／  Ｓｉ３Ｏ４  ／（オプションとして酸化物）
【００７５】
Ｓｉ３Ｏ４  ／  ＺｎＯ（ｉ）  ／  Ａｇ  ／  Ｓｉ３Ｏ４  ／  ＺｎＯ（ｉ）  ／  Ａｇ  ／  Ｓｉ３Ｏ４．．．
【００７６】
Ｓｉ３Ｏ４  ／  ＺｎＯ（ｉ）  ／  Ａｇ  ／  Ｓｉ３Ｏ４  ／  ＺｎＯ（ｉ）  ／  Ａｇ  ／  Ｓｉ３Ｏ４  ／（酸化物）
【００７７】
ここで、（ｉ）  は、その層がイオンビームに曝露され、少なくとも一つの銀層の上および／または下にブロックする金属層が挿入できることを示す。
【００７８】
用いられる基板はプラスチック、特に透明プラスチックで作ることもできる。
本発明の主題はまた、上述したような基板を製造するプロセス、すなわち、多重層を堆積するプロセスであって、このプロセスでは、少なくとも一つの誘電体層がスパッタリング・チャンバでスパッタリングによって、特に磁気強化型スパッタリング、および好ましくは酸素および／または窒素の存在下における反応性スパッタリングによって、イオン源から発する少なくとも一つのイオンビームへの曝露と堆積される。本発明によるプロセスでは、イオンビームは線状源から生成され、イオンビームに曝露される前記誘電体層の屈折率はイオン源のパラメータによって調整することができる。
【００７９】
イオンビームに曝露された誘電体層の屈折率は、イオンビームに曝露されずに堆積された同じ層の屈折率に比べて減少させることもでき、増大させることもできる。
【００８０】
有利な形としては、堆積される誘電体物質の少なくともいくつかについて、生ずる屈折率の変化がどうであれ、イオンビームへの曝露と基板に堆積される誘電体層の密度は維持される。
【００８１】
イオンビームへの曝露は、スパッタリング・チャンバにおいて、スパッタリングによる層の堆積と同時におよび／またはシーケンスとしてその後で行われる。
【００８２】
“と同時に”という表現は、誘電体薄膜層の構成物質がまだ完全に堆積されていないうちに、すなわち、まだ最終厚さに達していない間にイオンビームの作用にさらされることを意味するものとする。
【００８３】
“シーケンスとしてその後で”という用語は、誘電体薄膜層の構成物質が完全に堆積された後に、すなわち、最終厚さに達した後にイオンビームの作用にさらされることを意味するものとする。
【００８４】
暴露が堆積と同時に行われる変型例では、イオン源の位置は、好ましくは標的から発するスパッターされた粒子の最大密度にイオンビーム（単数または複数）が並置する（juxtaposed）ように最適化される。
【００８５】
好ましくは、酸化物をベースとする誘電体層を生成するには、イオン源で大部分が酸素を含む雰囲気、特に１００％酸素である雰囲気で酸素イオンビームを生成し、他方でスパッタリング・カソードでの雰囲気は１００％アルゴンで構成することが好ましい。
【００８６】
この変型例では、イオンビームへの曝露はスパッタリングによる層の堆積と同時に行われる。このためには、従来のようにイオン・エネルギーを制限することは不必要である：逆に、２００から２０００ｅＶの間、さらには５００から５０００ｅＶの間、特に５００から３０００ｅＶの間のエネルギーのイオンビームを生成することが有利である。
【００８７】
イオンビームは基板および／またはスパッタリング・カソードに、特にそれぞれ基板および／またはカソードの表面の方向にまたはそれと非ゼロの角度で、標的からスパッタリングによって放出される中性種の流束とイオンビームが並置する（juxtapose）ように導かれる。
【００８８】
この角度は、例えばカソードの中心線上で垂直にまたはカソードが円筒状の場合はその軸と垂直な線上で測定して、基板の法線に対してほぼ１０〜８０°である。
【００８９】
標的への直接の流束の場合、源からのイオンビームはスパッタリングによって生成される標的の“走路（racetrack）”と並置する、すなわち、それぞれカソードおよびイオン源から来る二つのビームの中心が基板の表面で合致する。
【００９０】
有利な形として、イオンビームはこの走路の外側で用いて、カソードの方に向けて、標的の利用度を増大させることもできる（アブレーション（ablation)）。したがって、イオンビームをスパッタリング・カソードに、カソードの中心を通る、特にカソードが円筒形である場合はその軸を通る基板の法線に対して±１０〜８０°の角度で向けることができる。
【００９１】
源／基板の距離は、シーケンシャルまたは同時形態で、５〜２５ｃｍ、好ましくは１０±５ｃｍである。
【００９２】
イオン源は、基板が走行する方向でスパッタリング・カソードの前であっても後であってもよい（すなわち、イオン源とカソードまたは基板の間の角度は、カソードの中心を通る基板の法線に対してそれぞれ負または正である）。
【００９３】
本発明のある変型例では、スパッタリングによる層の堆積と同時にイオンビームが線状イオン源を用いてスパッタリング・チャンバで生成され、堆積された層が少なくとも一つの他のイオンビームによる追加処理を受ける。
【００９４】
本発明は、例示的な、しかし非限定的な実施例についての以下の詳細な説明を読み、添付された図面を見ることによってさらに明らかに理解されるであろう：
【実施例】
【００９５】
対照例１
この例では、厚さが３０  ｎｍの薄い酸化亜鉛の層が図１に示される装置（１０）を用いてガラス基板（１）にコートされた。
【００９６】
堆積装置は、真空スパッタリング・チャンバ（２）を含み、それを通って基板（１）が輸送手段（図示せず）に沿って矢印Ｆで示される方向および向きに移動した。
【００９７】
装置（２）は磁気強化型スパッタリング・システム（５）を含んでいた。このシステムは、少なくとも一つの回転する円筒形カソードを含み（しかし、これはフラット・カソードであってもよい）、それはほぼ基板の全幅にわたって伸び、カソードの軸は基板とほぼ平行に置かれている。このスパッタリング・システム（５）は、基板から２６５ｍｍ上の高さＨ５に位置していた。
【００９８】
スパッタリング・システムのカソードから引き出された物質はほぼビーム（６）として基板に導かれた。
【００９９】
装置（２）はまた、イオンビーム（３）を放出する線状イオン源（４）を含み、これもほぼ基板の全幅にわたって伸びていた。この線状イオン源（４）は基板が移動する方向に対してカソードの前方にカソード軸から１７０ｍｍの距離Ｌ４に、基板の上１２０ｍｍの高さＨ４に位置していた。
【０１００】
イオンビーム（３）はカソードの軸を通る基板の推薦に対して角度Ａで導かれた。
この堆積は、公知の堆積方法を用いて、スパッタリング・チャンバ（２）を通って回転カソードを経て移動する基板（１）に、重量で約２％のアルミニウムを含むＺｎをベースとしてアルゴンと酸素を含む雰囲気で行われた。移動スピードは少なくとも１ｍ／分であった。
【０１０１】
下の表１ａに示されている堆積条件を、屈折率が１．８８のわずかに化学量論を下回る（substoichiometric）酸化亜鉛層が生成されるように適合させた（これに対して、化学量論的なＺｎＯ層の屈折率は１．９３−１．９５である）。
【０１０２】
表１ａ
【表１】
2011241480.tif 000012
【０１０３】
最初に、堆積はイオンビームへの曝露なしに行われ、二回目に線状イオン源（４）を用いて酸素イオンビーム（３）が印加された。イオンビームは４５°の角度で基板に導かれ、イオン源の端子間の電圧［Ｖ］は３０００ｅＶまで変えられた。
【０１０４】
図２は、得られた屈折率ｎの変化を示す。
イオンビームへの曝露なしに堆積された層と種々の電圧で堆積された層が、Ｘ線反射法によって分析されて密度が決定された。測定された値を下の表１ｂに示す。
【０１０５】
表１ｂ
【表２】
2011241480.tif 000013
イオン源の端子間に印加される電圧および得られる屈折率が何であれ、こうして形成された層の密度は一定に保たれる。
【０１０６】
したがって、密度は減少しないので、ＺｎＯの屈折率は層に多孔性を導入することなく低下した。したがって、この処理によってＺｎＯ層の機械的な完全性（ｉｎｔｅｇｒｉｔｙ）は影響されなかった。これは機械的完全性テストで確認された。
【０１０７】
イオンビーム曝露と堆積されたＺｎＯ層についてのＳＩＭＳ測定は層の鉄含有量が１ａｔ％未満であることを示し、Rutherford後方散乱スペクトロスコピー測定はこれらの層のアルゴン含有量が０．４５ａｔ％であることを示した。
【０１０８】
実施例２
この例では、ガラス基板が次の多重層にコートされた：
１０  ｎｍ  ＺｎＯ  ／  １９．５  ｎｍ  Ａｇ  ／  １０  ｎｍ  ＺｎＯここで、下の酸化亜鉛層は実施例１のようにイオンビームへの曝露と得られた。
【０１０９】
実施例１におけるように、下の層は酸化物層の厚さを１０  ｎｍに減らすようにチャンバにおける基板の滞留時間を調整して生成された。
【０１１０】
次に、基板は１００％アルゴンで構成された雰囲気中で銀カソードを通過し、再び対照例１の条件の下でアルゴン／酸素雰囲気中で亜鉛カソードを通過するように移動された。
【０１１１】
これらの性質が、下の酸化亜鉛層がイオンビームへの曝露なしに生成された対照例２のそれと比較される。
【０１１２】
銀の下のＺｎＯ層の屈折率、およびその密度が測定された。実施例１と同様な値が得られた。
【０１１３】
対照例３
この例では、次の多重層がガラス基板に作成された：
【０１１４】
【表３】
2011241480.tif 000014
【０１１５】
ここで、下の酸化亜鉛層は実施例１と同様にイオンビームへの曝露と得られた。
【０１１６】
酸化亜鉛層は、実施例１と同様に酸化物層の厚さを８  ｎｍに減らすようにチャンバにおける基板の滞留時間を調整して生成された。
【０１１７】
次に、基板は１００％アルゴンで構成される雰囲気中で銀カソードを通過するように移動された。
【０１１８】
実施例３
線状イオン源がスパッタリング・チャンバに置かれ、スパッタリングと同時に酸化亜鉛層の生成の間に１００％酸素で構成された源の雰囲気でイオンビームを生成するために用いられたことを除き、対照例３と同じ堆積条件が用いられた。源は、イオンビームを基板に３０°の角度で導くように傾けられ、基板から１４ｃｍの距離に配置された。
【０１１９】
この変更された堆積条件によって、屈折率と密度が実質的に実施例１で得られたものと同じである酸化亜鉛層を生成することが可能になった。
【０１２０】
対照例４
次の層厚（単位、ナノメーター）の多重層がガラス基板に作成された。これはSaint-Gobainglass Franceが商標名PLANISTARの下で販売している多重層に対応する：
【０１２１】
【表４】
2011241480.tif 000015
【０１２２】
実施例４
線状イオン源がスパッタリング・チャンバに置かれ、各銀機能層のすぐ下の各酸化亜鉛層の生成の間に、スパッタリングと同時にイオンビームを生成するために用いられたことを除き、対照例４と同じ層厚を有する多重層が対照例４と同じ条件の下で作成された。
【０１２３】
源の雰囲気は１００％酸素で構成された。源は、イオンビームを基板に３０°の角度で導くように傾けられ、基板から１４ｃｍの距離に配置された。イオンビームのエネルギーは、各パスで、約３０００ｅＶであった。チャンバ内の圧力は最初のパスで０．１μｂａｒ、二回目のパスで４．５μｂａｒ、標的パワーは最初のパスで５．５  ｋＷ、二回目のパスで１０  ｋＷであった。
【０１２４】
この変更された堆積条件によって、屈折率と密度が実質的に実施例１で得られたものと同じである酸化亜鉛層を生成することが可能になった。
【０１２５】
実施例５
この例では、厚さ９５  ｎｍの酸化チタン層が本発明にしたがってガラス基板に堆積された。
【０１２６】
この堆積は実施例１と同じスパッタリング・チャンバで移動する基板に、アルゴンだけを含むスパッタリング・カソードでの雰囲気で行われた。スパッタリング・チャンバに置かれた線状イオン源を用いて、スパッタリングと同時に、１００％酸素で構成される雰囲気を用いてイオンビームが生成された。源は、ビームを基板に２０°または４５°という角度Ａで導くように傾けられた。
【０１２７】
堆積条件は表２ａに示されている。表２ａ
【表５】
2011241480.tif 000016
【０１２８】
最初に、堆積はイオンビームへの曝露なしに行われ、二回目に線状イオン源（４）を用いて酸素イオンビーム（３）が印加された。イオンビームは２０または４５°の角度で基板に導かれ、イオン源の端子間に、５００、１０００ｅＶ、および２０００ｅＶの電圧［Ｖ］が印加された。
【０１２９】
図３は、得られた屈折率ｎの変化を示す。
イオンビームへの曝露なしに堆積された層と種々の電圧で堆積された層が、Ｘ線反射法によって分析されて密度が決定された。測定された値を下の表２ｂに示す。
【０１３０】
表２ｂ
【表６】
2011241480.tif 000017
【０１３１】
＊ｎｍ：値は測定されなかった
この場合、層の屈折率はこうして形成される層の密度と同じような仕方で変化することが見られる。
【０１３２】
次のことが見出された：
−イオン源の角度を増大させることによって屈折率を増加させることが可能である（ＴｉＯ２の密度にわずかな増加）；
【０１３３】
−低い電圧（５００  Ｖ）、したがって、低いエネルギー（２５０ｅＶ）で衝撃することによって屈折率を増加させることが可能になる（密度にわずかな増加）；および
【０１３４】
−高い電圧（７００−２０００  Ｖ）で衝撃することによって屈折率を減少させることが可能になる。
【０１３５】
したがって、ＴｉＯ２層の機械的完全性はこの処理によって影響されなかった。これは機械的完全性テストによって確認された。
【０１３６】
Rutherford後方散乱スペクトロスコピー測定は、ＴｉＯ２層が０．４５ａｔ％という量のアルゴンを含むことを示した。
【０１３７】
本発明を上で実施例について説明してきた。もちろん、当業者は本発明の別の種々の態様を特許請求の範囲で定められる本発明の範囲から逸脱することなく作り出すことができるであろう。
【手続補正２】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基板（１）、特にガラス基板、であって、イオン源（４）からの少なくとも一つのイオンビーム（３）への曝露と（with）、スパッタリング、特に磁気強化型（magnetically enhanced）スパッタリング、および好ましくは酸素および／または窒素の存在下における反応性スパッタリングによって堆積される少なくとも一つの誘電体薄膜層がコートされ、該イオンビームに曝露された前記誘電体層がイオン源のパラメータによって調整される屈折率を有し、前記イオン源が線状（linear）源であることを特徴とする基板（１）。
【請求項２】
該イオンビームへの曝露とスパッタリングによって該基板に堆積された前記誘電体層の密度が保たれることを特徴とする請求項１に記載の基板（１）。
【請求項３】
該イオンビームへ曝露された該誘電体層の屈折率が該イオンビームへの曝露なしに堆積された層の屈折率に近いことを特徴とする請求項１または２に記載の基板（１）。
【請求項４】
該イオンビームへ曝露された該誘電体層の屈折率が該イオンビームへの曝露なしに堆積された層の屈折率よりも大きいことを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の基板（１）。
【請求項５】
該イオンビームへ曝露された該誘電体層の屈折率が該イオンビームへの曝露なしに堆積された層の屈折率よりも小さいことを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の基板（１）。
【請求項６】
前記層の屈折率勾配が該イオン源層のパラメータにしたがって調整されることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の基板（１）。
【請求項７】
前記誘電体層が、化学量論的であるかどうかに関わりなく金属酸化物またはシリコン酸化物から作られる、または金属窒化物または酸化窒化物、またはシリコン窒化物または酸化窒化物から作られることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載の基板（１）。
【外国語明細書】
2011241480000001.pdf