(57)【要約】      （修正有）【課題】顔料濃度が高い濃インク組成物と顔料濃度の低い淡インク組成物の粘度の温度特性を合わせることが可能なインクジェット記録用インク組成物セットを提供する。【解決手段】顔料、グリセリンおよび水を少なくとも含んでなる第１インク組成物と、顔料、グリセリン、増粘剤および水を少なくとも含んでなる第２インク組成物と、を備えたインクセットであって、前記第１インク組成物に含まれる顔料および前記第２インク組成物に含まれる顔料は、同一種の顔料であり、かつ、前記第１インク組成物の顔料濃度は、前記第２インク組成物の顔料濃度よりも高く、前記第１インク組成物と前記第２インク組成物との同一温度における粘度値の比（第１インク組成物の粘度値／第２インク組成物の粘度値）が、１０℃以上４０℃以下の温度領域において０．９５以上１．０５以下であることを特徴とするインクジェット記録用インクセット。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
顔料、グリセリンおよび水を少なくとも含んでなる第１インク組成物と、
顔料、グリセリン、増粘剤および水を少なくとも含んでなる第２インク組成物と、
を備えたインクセットであって、
前記第１インク組成物に含まれる顔料および前記第２インク組成物に含まれる顔料は、同一種の顔料であり、かつ、前記第１インク組成物の顔料濃度は、前記第２インク組成物の顔料濃度よりも高く、
前記第１インク組成物と前記第２インク組成物との同一温度における粘度値の比（第１インク組成物の粘度値／第２インク組成物の粘度値）が、１０℃以上４０℃以下の温度領域において０．９５以上１．０５以下である、インクジェット記録用インクセット。
【請求項２】
請求項１において、
前記増粘剤は、アルギン酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロース、およびペクチンから選択される少なくとも１種である、インクジェット記録用インクセット。
【請求項３】
請求項１または請求項２において、
前記第２インク組成物の増粘剤濃度が、０．１質量％以上１．５質量％以下である、インクジェット記録用インクセット。
【請求項４】
請求項１ないし請求項３のいずれか一項において、
前記第１インク組成物および前記第２インク組成物のグリセリン濃度が、いずれも２０質量％以下である、インクジェット記録用インクセット。
【請求項５】
請求項１ないし請求項４のいずれか一項において、
前記第１インク組成物のグリセリン濃度と前記第２インク組成物のグリセリン濃度との差が、２質量％以下である、インクジェット記録用インクセット。
【請求項６】
請求項１ないし請求項５のいずれか一項において、
前記第１インク組成物の顔料濃度が６質量％以上１５質量％以下であり、かつ、前記第２インク組成物の顔料濃度が０．５質量％以上４質量％以下である、インクジェット記録用インクセット。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録用インクセットに関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方式は、インクジェットヘッドからインクの小滴を飛翔させ、紙等の記録媒体に着弾させて印刷を行う記録方法である。近年のインクジェット記録技術の革新的な進歩により、これまで写真やオフセット印刷の分野であった高精細な画像記録（印刷）にもインクジェット記録方式が用いられるようになってきた。
【０００３】
近年、このようなインクジェット記録方式により、複数のカラーインク組成物を用いてカラー画像を形成することが行われている。一般に、カラー画像の形成は、イエローインク組成物、マゼンタインク組成物、およびシアンインク組成物の三色や、これにブラックインク組成物を加えた四色、さらに同一色でありながら色の濃淡（着色剤の濃度）により色彩の種類を分類し、これら濃淡インク組成物を含むインクセットによって行われている。例えば、濃インクとしてブラック、シアン、マゼンタ、イエローの四色の各インク組成物を備え、淡インクとしてライトブラック、ライトシアン、ライトマゼンタの三色の各インク組成物を備えたものがある。
【０００４】
複数のカラーインク組成物を用いてカラー画像を形成するインクジェット記録方式においては、同一ヘッドからのインク吐出重量を制御する観点から、インクセットを構成する各インク組成物の粘度は、ほぼ同じであることが望ましい。また、インクの粘度は温度に依存して変動する温度特性を有するが、かかる温度特性についても各インク組成物でほぼ同じであることが望ましい。各インク組成物の粘度の温度特性が異なると、インク吐出重量のばらつきの原因となり、ひいては記録画像の粒状性の悪化やムラ等を引き起こすことがあるからである。インクの粘度の温度特性を制御する技術としては、例えば特許文献１には、着色剤が染料の場合におけるインクの５℃における粘度と４０℃における粘度の比を特定したインクジェット記録用インクが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平１０−５３７３７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、着色剤が顔料である場合、顔料濃度が高い濃インク組成物と顔料濃度の低い淡インク組成物では、粘度の温度特性を合わせにくいという課題があった。この理由は、顔料濃度が高い濃インク組成物では、顔料間の相互作用が大きいために温度特性が小さくなるのに対して、顔料濃度が低い淡インク組成物では、顔料間の相互作用が小さいために温度特性が大きくなることに起因するものと考えられる。
【０００７】
このような粘度の温度特性は、インク組成物中に含まれるグリセリン等の保湿剤の量を調整することにより合わせることも考えられるが、かかる場合には別の問題が発生する。インクジェットヘッドは、使用時以外の保管時にはインクの乾燥を防止するために全体をキャップで覆われている。保湿剤量が異なるインク組成物を用いた場合、長期保管すると保湿剤量の多いインク組成物が保湿剤量の少ないインク組成物から水分を引き抜いてしまうという現象が起こる。これにより、インクジェットヘッドにインクの目詰まりが発生することがある。
【０００８】
本発明に係る幾つかの態様は、前記課題を解決することで、顔料濃度が高い濃インク組成物と顔料濃度の低い淡インク組成物の粘度の温度特性を合わせることが可能なインクジェット記録用インク組成物セットを提供するものである。また、本発明に係る幾つかの態様は、前記課題を解決することで、長期保管時におけるインクジェットヘッドの目詰まりを併せて防止できるインクジェット記録用インク組成物セットを提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は前述の課題の少なくとも一部を解決するためになされたものであり、以下の態様または適用例として実現することができる。
【００１０】
［適用例１］
本発明に係るインクジェット記録用インクセットの一態様は、
顔料、グリセリンおよび水を少なくとも含んでなる第１インク組成物と、
顔料、グリセリン、増粘剤および水を少なくとも含んでなる第２インク組成物と、
を備えたインクセットであって、
前記第１インク組成物に含まれる顔料および前記第２インク組成物に含まれる顔料は、同一種の顔料であり、かつ、前記第１インク組成物の顔料濃度は、前記第２インク組成物の顔料濃度よりも高く、
前記第１インク組成物と前記第２インク組成物との同一温度における粘度値の比（第１インク組成物の粘度値／第２インク組成物の粘度値）が、１０℃以上４０℃以下の温度領域において０．９５以上１．０５以下であることを特徴とする。
【００１１】
適用例１によれば、第２インク組成物に増粘剤を添加して粘度調整することで、顔料濃度の高い第１インク組成物と顔料濃度の低い第２インク組成物の粘度の温度特性を合わせたインクジェット記録用インクセットを得ることができる。
【００１２】
［適用例２］
適用例１において、
前記増粘剤は、アルギン酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロース、およびペクチンから選択される少なくとも１種であることができる。
【００１３】
［適用例３］
適用例１または適用例２において、
前記第２インク組成物の増粘剤濃度が、０．１質量％以上１．５質量％以下であることができる。
【００１４】
［適用例４］
適用例１ないし適用例３のいずれか一例において、
前記第１インク組成物および前記第２インク組成物のグリセリン濃度が、いずれも２０質量％以下であることができる。
【００１５】
［適用例５］
適用例１ないし適用例４のいずれか一例において、
前記第１インク組成物のグリセリン濃度と前記第２インク組成物のグリセリン濃度との差が、２質量％以下であることができる。
【００１６】
適用例５によれば、顔料濃度の高い第１インク組成物と顔料濃度の低い第２インク組成物の粘度の温度特性を合わせやすくすることができるだけでなく、長期保管時におけるインクジェットヘッドの目詰まりを防止できるインクジェット記録用インクセットを得ることができる。
【００１７】
［適用例６］
適用例１ないし適用例５のいずれか一例において、
前記第１インク組成物の顔料濃度が６質量％以上１５質量％以下であり、かつ、前記第２インク組成物の顔料濃度が０．５質量％以上４質量％以下であることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
以下に本発明の好適な実施の形態について説明する。以下に説明する実施の形態は、本発明の一例を説明するものである。また、本発明は、以下の実施の形態に限定されるものではなく、本発明の要旨を変更しない範囲において実施される各種の変形例も含む。
【００１９】
１．インクジェット記録用インクセット
本発明の一実施形態に係るインクジェット記録用インクセットは、同一種の顔料を含有する、第１インク組成物および第２インク組成物を少なくとも１組備えている。第１インク組成物は、第２インク組成物よりも顔料濃度が高い。したがって、第１インク組成物を「濃インク組成物」と、第２インク組成物を「淡インク組成物」と、表現することもある。以下、第１インク組成物および第２インク組成物について詳細に説明する。
【００２０】
１．１．第１インク組成物
第１インク組成物は、顔料、グリセリンおよび水を少なくとも含有する。第１インク組成物は、安全性や取扱い易さの観点から、水を主溶媒とする水性インク組成物であることが好ましい。水としては、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水または超純水を用いることが好ましく、紫外線照射または過酸化水素添加等により滅菌処理をした水を用いることがより好ましい。滅菌処理した水を用いることにより、カビやバクテリアの発生を防止してインクの長期保存が可能となる。第１インク組成物における水の含有量は、インクの適正な物性値（粘度等）やインクの安定性および信頼性を確保する観点から、第１インク組成物の全質量に対して５０質量％以上８０質量％以下であることが好ましい。
【００２１】
第１インク組成物に用いられる顔料は、公知の無機顔料および有機顔料を使用することができ、特に制限されない。顔料としては、例えば、カラーインデックスに記載されているピグメントイエロー、ピグメントレッド、ピグメントバイオレット、ピグメントブルー、ピグメントブラック等の顔料の他、フタロシアニン系、アゾ系、アントラキノン系、アゾメチン系、縮合環系等の顔料が挙げられる。また、黄色４号、５号、２０５号、４０１号；橙色２２８号、４０５号；青色１号、４０４号等の有機顔料や、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、酸化鉄、群青、紺青、酸化クロム等の無機顔料を使用してもよい。具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、３、１２、１３、１４、１７、２４、３４、３５、３７、４２、５３、５５、７４、８１、８３、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０８、１０９、１１０、１１７、１２０、１２８、１３８、１５０、１５３、１５５、１７４、１８０、１９８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、３、５、８、９、１６、１７、１９、２２、３８、５７：１、９０、１１２、１２２、１２３、１２７、１４６、１８４、２０２、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、３、５：１、１６、１９、２３、３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１、７等が挙げられる。これらの顔料は、１種単独で用いてもよく、２種以上混合して用いてもよい。
【００２２】
これらの顔料は、高分子分散剤や界面活性剤等の分散剤と共に、ボールミル、ロールミル、ビーズミル、高圧ホモジナイザー、高速撹拌型分散機等を用いて水性媒体中に分散させた顔料分散液として第１インク組成物中に添加してもよい。
【００２３】
高分子分散剤としては、例えば、にかわ、ゼラチン、サポニン等の天然高分子化合物、ポリビニルアルコール類、ポリピロリドン類、アクリル酸系樹脂類（ポリアクリル酸、アクリル酸−アクリロニトリル共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体等）、スチレン−アクリル酸系樹脂類（スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−酢酸ビニル−アクリル酸共重合体等）、スチレン−マレイン酸系樹脂類、酢酸ビニル−脂肪酸ビニル−脂肪酸ビニル−エチレン共重合体の樹脂類およびこれらの塩などの合成高分子が挙げられる。共重合体の構成は、ランダムタイプ、ブロックタイプ、グラフトタイプのいずれでもよい。
【００２４】
界面活性剤としては、例えば、脂肪酸塩類、高級アルキルジカルボン酸塩、高級アルコール硫酸エステル塩類、高級アルキルスルホン酸塩等のアニオン性界面活性剤；脂肪酸アミン塩、脂肪酸アンモニウム塩等のカチオン性界面活性剤；ポリオキシアルキルエーテル類、ポリオキシアルキルエステル類、ソルビタンアルキルエステル類等のノニオン性界面活性剤等が挙げられる。
【００２５】
これらの分散剤の中でも、水不溶性樹脂が特に好ましい。水不溶性樹脂とは、疎水基を有するモノマーと親水基を有するモノマーとのブロック共重合体樹脂からなり、少なくとも塩生成基を有するモノマーを含有しているもので、中和後に２５℃の水１００ｇに対する溶解度が１ｇ未満である樹脂をいう。疎水基を有するモノマーとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｎ−アミル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸エステル塩；酢酸ビニル等のビニルエステル類；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のビニルシアン化合物類；スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、４−ｔ−ブチルスチレン、クロロスチレン、ビニルアニソール、ビニルナフタレン等の芳香族ビニル単量体類等が挙げられ、それぞれ単独あるいは２種以上を混合して用いることができる。親水基を有するモノマーとしては、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、エチレングリコール・プロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート等が挙げられ、それぞれ単独あるいは２種以上を混合して用いることができる。塩生成基を有するモノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、スチレンカルボン酸、マレイン酸等が挙げられ、それぞれ単独あるいは２種以上を混合して用いることができる。さらに、片末端に重合性官能基を有するスチレン系マクロモノマー、シリコーン系マクロモノマー等のマクロモノマーやその他のモノマーを併用することもできる。
【００２６】
この水不溶性樹脂は、エチルアミン、トリメチルアミン等の３級アミン、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア等のアルカリ中和剤で中和した塩として用いることが好ましく、重量平均分子量が１０，０００〜１５０，０００程度のものが、顔料を安定的に分散できる点で好ましい。
【００２７】
前記顔料は、顔料表面に分散性付与基（親水性官能基および／またはその塩）を直接あるいはアルキル基、アルキルエーテル基、アリール基等を介して結合させ、分散剤なしに水性媒体中に分散または溶解する自己分散型顔料として加工されたものを添加してもよい。
【００２８】
自己分散型顔料は、例えば、顔料に物理的処理または化学的処理することで、分散性付与基または分散性付与基を有する活性種を顔料の表面に結合（グラフト）させることによって製造される。前記物理的処理としては、例えば真空プラズマ処理等が挙げられる。また、前記化学的処理としては、例えば水中で酸化剤により顔料表面を酸化する湿式酸化法や、ｐ−アミノ安息香酸を顔料表面に結合させることによりフェニル基を介してカルボキシル基を結合させる方法等が挙げられる。自己分散型顔料を含有するインクは、通常の顔料を分散させるために含有させる前述のような分散剤を含む必要がないため、分散剤に起因する消泡性の低下による発泡がほとんどなく吐出安定性に優れるインクが調製しやすい。また、分散剤に起因する大幅な粘度上昇が抑えられるので、顔料をより多く含有することが可能となり印字濃度を十分に高めることができる。
【００２９】
本発明においては、次亜ハロゲン酸および／または次亜ハロゲン酸塩による酸化処理、またはオゾンによる酸化処理により表面処理される自己分散型顔料が、高発色という点で好ましい。また、自己分散型顔料としては市販品を用いることもでき、例えばマイクロジェットＣＷ−１（商品名、オリエント化学工業株式会社製）、ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ２００、ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ３００（以上商品名、キャボット社製）等が挙げられる。
【００３０】
これらの顔料は、インクの保存安定性やノズルの目詰まり防止等の観点から、インク中での体積平均粒子径が５０ｎｍ以上２００ｎｍ以下の範囲であることが好ましい。平均粒子径は、動的光散乱法を測定原理とする、Ｍｉｃｒｏｔｒａｃ  ＵＰＡ１５０（日機装株式会社製）、ＬＰＡ３１００（大塚電子株式会社製）等の粒度分布測定装置により測定することができる。
【００３１】
第１インク組成物における顔料濃度（固形分濃度）は、第１インク組成物の全質量に対して、６質量％以上１５質量％以下であることが好ましく、６質量％以上１０質量％以下であることがより好ましい。顔料濃度が６質量％未満であると発色性が劣ることがあり、１５質量％を超えるとインクの保存性や目詰まり性能に影響を及ぼすことがある。
【００３２】
第１インク組成物に用いられるグリセリンは、インクの記録媒体への浸透性を高めると共に、インクジェットヘッドの目詰まりを防止する作用効果を奏する。しかしながら、グリセリンの粘度は、温度に依存して変動する温度特性が大きいため、第１インク組成物中のグリセリン濃度が高くなるにつれて、第１インク組成物の温度特性も大きくなる。かかる温度特性をできるだけ小さくすると共に、インクジェットヘッドの目詰まりを防止する観点から、第１インク組成物におけるグリセリン濃度は、第１インク組成物の全質量に対して、２０質量％以下であることが好ましい。
【００３３】
また、第１インク組成物には、必要に応じて、グリセリン以外の水溶性有機溶剤、界面活性剤、ｐＨ調整剤、防腐防カビ剤等をさらに添加してもよい。
【００３４】
第１インク組成物にグリセリン以外の水溶性有機溶剤を添加することにより、インクの記録媒体への浸透性や滲みを制御できると共に、インクの乾燥やインクジェットヘッドのノズル近傍での目詰まりを改善することができる。かかる水溶性有機溶剤としては、１，２−アルカンジオール類、グリコールエーテル類、ピロリドン類が好ましく用いられる。１，２−アルカンジオール類の具体的な例としては、１，２−ペンタンジオール、４−メチル−１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−オクタンジオール等が挙げられる。グリコールエーテル類の具体的な例としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、１−メチル−１−メトキシブタノール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル等が挙げられる。ピロリドン類の具体的な例としては、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等が挙げられる。これらの水溶性有機溶剤は、１種単独または２種以上組み合わせて用いることができる。第１インク組成物における水溶性有機溶剤の濃度は、インクの適正な物性値（粘度等）の確保および信頼性の確保という観点から、第１インク組成物の全質量に対して１質量％以上５０質量％以下であることが好ましい。
【００３５】
第１インク組成物に界面活性剤を添加することにより、インクの記録媒体への濡れ性を制御し、記録媒体への浸透性やインクジェット記録方法における印字安定性を向上させることができる。界面活性剤としては、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤が挙げられるが、インク組成物の起泡性を低減させる観点から、ノニオン性界面活性剤が好ましい。
【００３６】
ノニオン性界面活性剤の中でも、アセチレングリコール系界面活性剤、ポリエーテル変性シロキサン系界面活性剤がより好ましい。アセチレングリコール系界面活性剤の具体的な例としては、サーフィノール４２０、４４０、４６５、４８５、１０４、ＳＴＧ（以上エアープロダクツ社製）、オルフィンＰＤ−００１、ＳＰＣ、Ｅ１００４、Ｅ１０１０（以上日信化学工業株式会社製）、アセチレノールＥ００、Ｅ４０、Ｅ１００、ＬＨ（以上川研ファインケミカル株式会社製）等が挙げられる。ポリエーテル変性シロキサン系界面活性剤の具体的な例としては、ＢＹＫ−３４６、３４７、３４８、ＵＶ３５００（以上、ビックケミー社製）等が挙げられる。これらの界面活性剤は、１種単独または２種以上組み合わせて用いることができる。第１インク組成物における界面活性剤の濃度は、第１インク組成物の全質量に対して０．１質量％以上３質量％以下であることが好ましい。
【００３７】
第１インク組成物は、ｐＨ調整剤を添加してｐＨを６以上１０以下に調整することが好ましい。ｐＨが前記範囲内であると、インクジェットプリンターを構成する材料に悪影響を与えることなく、インクジェットヘッドの目詰まり回復性が良好となる。ｐＨ調整剤の具体的な例としては、水酸化リチウム、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム等の水酸化アルカリ；トリエタノールアミン、トリプロパノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン等のアルカノールアミン；アンモニア等が挙げられる。
【００３８】
第１インク組成物は、防腐や防カビの目的で、安息香酸、ジクロロフェン、ヘキサクロロフェン、ソルビン酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）およびその塩（エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム（ＥＤＴＡ２Ｎａ））、デヒドロ酢酸ナトリウム、ベンゾトリアゾール等のトリアゾール類、１，２−ベンチアゾリン−３−オン（アビシア社製、商品名「プロセキルＸＬ」）、３，４−イソチアゾリン−３−オン、４，４−ジメチルオキサゾリジン等を添加してもよい。
【００３９】
また、第１インク組成物には、必要に応じて、消泡剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、溶解助剤等をさらに添加してもよい。
【００４０】
１．２．第２インク組成物
第２インク組成物は、顔料、グリセリン、増粘剤および水を少なくとも含有する。第２インク組成物は、第１インク組成物と多くの点で共通するため、以下に説明する相違点以外は前述した第１インク組成物に関する記載内容をそのまま準用することができる。以下、第１インク組成物との相違点について詳細に説明する。
【００４１】
第２インク組成物は、第１インク組成物に含まれる顔料と同一種の顔料を含有する。また、第２インク組成物の顔料濃度は、第１インク組成物の顔料濃度よりも低い。したがって、第１インク組成物を「濃インク組成物」と、第２インク組成物を「淡インク組成物」と、表現することもできる。なお、後述する実施例においては、第１インク組成物および第２インク組成物をそれぞれ「濃インク組成物」、「淡インク組成物」と表現している。第２インク組成物における顔料濃度は、第２インク組成物の全質量に対して、０．５質量％以上４質量％以下であることが好ましく、１質量％以上３質量％以下であることがより好ましい。顔料濃度が０．５質量％未満であると第１インク組成物と併用した場合に階調性のバランスが悪くなることがある。一方、顔料濃度が４質量％を超えると、インクドットの視認性が上がってしまい、インクの粒状性が目立つことがある。
【００４２】
第２インク組成物におけるグリセリン濃度は、第１インク組成物と同様、第２インク組成物の全質量に対して、２０質量％以下であることが好ましい。なお、前記第１インク組成物のグリセリン濃度と前記第２インク組成物のグリセリン濃度との差は、２質量％以下とすることが好ましく、１質量％以下とすることがより好ましい。グリセリン濃度の差を２質量％以下と小さくすることで、顔料濃度の高い第１インク組成物と顔料濃度の低い第２インク組成物との粘度の温度特性を合わせやすくすることができるだけでなく、長期保管時におけるインクジェットヘッドの目詰まりを防止することもできる。
【００４３】
本発明において、「第１インク組成物と第２インク組成物との粘度の温度特性を合わせる」とは、第１インク組成物と第２インク組成物との同一温度における粘度値の比（第１インク組成物の粘度値／第２インク組成物の粘度値）が、１０℃以上４０℃以下の温度領域において、０．９５以上１．０５以下とすることをいう。各インク組成物の粘度は、例えばキャノンフェンスケ逆流式粘度計（株式会社離合社製、形式「ＶＭ−２５２Ｃ」）を用いて測定することができる。
【００４４】
なお、インクジェットヘッドの目詰まりのメカニズムは、以下のように考えられる。インクジェットヘッドは、使用時以外の保管時にはインクの乾燥を防止するために全体をキャップで覆われている。保湿剤量が異なるインク組成物を用いた場合、長期保管すると保湿剤量の多いインク組成物が保湿剤量の少ないインク組成物から水分を引き抜いてしまうという現象が起こり、それに伴いインクジェットヘッドの目詰まりが発生することがある。グリセリン濃度の差を２質量％以下とすれば、かかる現象の発生を効果的に抑制でき、ひいてはインクジェットヘッドのインクの目詰まりを防止することができる。
【００４５】
第２インク組成物に用いられる増粘剤は、適量添加することにより第２インク組成物の粘度の温度特性を第１インク組成物に合わせることができる。増粘剤としては、例えば、アルギン酸、アルギン酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシルプロピルセルロース、ポリアクリル酸ナトリウム、キサンタンガム、カラギーナン、ペクチン等の高分子が挙げられる。但し、これらの高分子の重量平均分子量が高すぎると、分子間の相互作用が大きくなり、粘度特性が逆に小さくなりすぎるという問題が起こる。そのため、これらの高分子の重量平均分子量は数十万以下であることが好ましい。これらの増粘剤の中でも、低分子量の点でアルギン酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロース、ペクチンがより好ましく、保存性や吐出特性の点でアルギン酸ナトリウムが特に好ましい。これらの増粘剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上混合して用いてもよい。
【００４６】
第２インク組成物における増粘剤の濃度は、増粘剤の種類により異なるが、第１インク組成物と第２インク組成物との同一温度における粘度値の比（第１インク組成物の粘度値／第２インク組成物の粘度値）が、１０℃以上４０℃以下の温度領域において０．９５以上１．０５以下となるように適宜調整すればよい。
【００４７】
１．３．インクジェット記録用インク組成物セットの用途および物性
本実施の形態に係るインク組成物セットは、インクジェット記録方式に適用することができる。本発明において、インクジェット記録方式とは、インク組成物を微細なノズルより液滴として吐出して、該液滴を記録媒体に付着させる方式を意味する。以下、インクジェット記録方式について具体的に説明する。
【００４８】
第１の方法としては、静電吸引方式がある。この方式は、ノズルとノズルの前方に置いた加速電極の間に強電界を印加し、ノズルからインクを液滴状で連続的に噴射させ、インク滴が偏光電極間を飛翔する間に印刷情報信号を偏向電極に与えて記録する方式、あるいはインク滴を偏向することなく印刷情報信号に対応して噴射させる方式である。
【００４９】
第２の方法としては、小型ポンプでインク液に圧力を加え、ノズルを水晶振動子等で機械的に振動させることにより、強制的にインク滴を噴射させる方式である。噴射したインク滴は、噴射と同時に帯電させ、インク滴が偏向電極間を飛翔する間に印刷情報信号を偏向電極に与えて記録する。
【００５０】
第３の方法としては、圧電素子を用いる方式がある。この方式は、インク液に圧電素子で圧力と印刷情報信号を同時に加え、インク滴を噴射・記録させる方式である。
【００５１】
第４の方法としては、熱エネルギーの作用によりインク液を急激に体積膨張させる方式であり、インク液を印刷情報信号に従って微小電極で加熱発泡させ、インク滴を噴射・記録させる方式である。
【００５２】
本実施の形態に係るインクジェット記録用インク組成物セットは、前述したいずれのインクジェット記録方式にも適用することができる。
【００５３】
２．実施例
以下、本発明を実施例により詳細に説明するが、本発明はこれらによって何ら限定されるものではない。
【００５４】
２．１．顔料分散液の製造
２．１．１．ブラック顔料分散液Ｂ１
市販のカーボンブラックであるカラーブラックＳ１７０（商品名、デグサ・ヒュルス社製）１００ｇを水１ｋｇに混合して、ジルコニアビーズによるボールミルにて粉砕した。この粉砕原液に次亜塩素酸ナトリウム（有効塩素濃度１２％）１４００ｇを滴下して、ボールミルで粉砕しながら５時間反応させ、さらに撹拌しながら４時間煮沸して湿式酸化を行った。得られた分散原液をガラス繊維濾紙ＧＡ−１００（商品名、アドバンテック東洋株式会社製）で濾過して、さらに水で洗浄した。得られたウエットケーキを水５ｋｇに再分散して、逆浸透膜により電導度が２ｍＳ／ｃｍになるまで脱塩および精製し、さらに顔料濃度が２０質量％になるまで濃縮してブラック顔料分散液Ｂ１を得た。この分散液の顔料の平均粒径を、粒度分布測定装置（Ｍｉｃｒｏｔｒａｃ社製、形式「Ｍｉｃｒｏｔｒａｃ  ＵＰＡ１５０」）を用いて測定したところ、１１０ｎｍであった。
【００５５】
２．１．２．マゼンタ顔料分散液Ｍ１
メチルエチルケトン２０質量部、２−メルカプトエタノール０．０３質量部、重合開始剤、表１に示すモノマー混合物を用い、窒素ガス置換を十分に行った反応容器内に入れて７５℃撹拌下で重合させた後、モノマー混合物１００質量部に対してメチルエチルケトン４０質量部に溶解した２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．９質量部を加え、８０℃で１時間熟成させ、ポリマー溶液を得た。
【００５６】
【表１】
2011202029.tif 000002
【００５７】
得られたポリマー溶液を減圧乾燥させて得られた５質量部をメチルエチルケトン１５質量部に溶かし、水酸化ナトリウム水溶液を用いてポリマーを中和した。さらに、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２を１５質量部加え、水を加えながら分散機で混練した。得られた混練物にイオン交換水１００質量部を加え撹拌した後、減圧下、６０℃でメチルエチルケトンを除去し、さらに一部の水を除去することにより、固形分濃度が２０質量％のマゼンタ顔料分散液Ｍ１を得た。この分散液の顔料の平均粒径を、粒度分布測定装置（Ｍｉｃｒｏｔｒａｃ社製、形式「Ｍｉｃｒｏｔｒａｃ  ＵＰＡ１５０」）を用いて測定したところ、１４０ｎｍであった。
【００５８】
２．１．３．シアン顔料分散液Ｃ１
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２の代わりにＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４を用いたこと以外は、マゼンタ顔料分散液Ｍ１の製造方法と同様にして、シアン顔料分散液Ｃ１を得た。この分散液の顔料の平均粒径を、粒度分布測定装置（Ｍｉｃｒｏｔｒａｃ社製、形式「Ｍｉｃｒｏｔｒａｃ  ＵＰＡ１５０」）を用いて測定したところ、８０ｎｍであった。
【００５９】
２．２．インクの調製およびインクセット
表２に示す割合で各成分を混合し、室温にて２時間撹拌した後、孔径５μｍのメンブランフィルターにて濾過して、インク製造例１〜１２を製造した。インク製造例１〜４は、濃インク組成物（第１インク組成物）であり、インク製造例５〜１２は淡インク組成物（第２インク組成物）である。なお、表２中に示す添加量は全て質量％濃度として表されており、顔料分散液の（  ）内の数字は顔料の固形分濃度が表されている。また、イオン交換水の残量とは、インクの全量が１００質量％となるようにイオン交換水を加えることを意味する。また、製造例の濃インク組成物と淡インク組成物とを組み合わせて、表３に示すインクセット１〜８とした。
【００６０】
【表２】
2011202029.tif 000003
【００６１】
【表３】
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【００６２】
２．３．インクセットの評価
２．３．１．粒状性評価
インクジェットプリンターＰＸ−Ｂ５００（セイコーエプソン株式会社製）のマゼンタおよびシアン列に濃インク組成物を、ブラックおよびイエロー列に淡インク組成物を、各インクセットに従って充填した。ＯＫトップコートＮ（王子製紙株式会社製）に対して、７２０×７２０ｄｐｉの解像度で、Ｄｕｔｙを１００％（Ｄｕｔｙ１００％の時の打ち込み量：１．０ｍｇ／ｃｍ２）から１０％まで１０％毎に変化させたパッチパターンの印字を行った。得られたパッチパターンの粒状性を以下の判断基準で評価した。なお、評価結果は、下記の表４に示される通りであった。
Ａ：目視でインクの粒状性が全く確認できない。
Ｂ：目視でインクの粒状性がほとんど確認できない。
Ｃ：目視でインクの粒状性がはっきりと確認できる。
【００６３】
２．３．２．保存性評価
アルミパックにインク組成物５０ｇを入れた状態で７０℃の環境下に１週間放置した。放置後、物性（粘度、表面張力、ｐＨ、平均粒子径）の変化を確認した。インクの保存性を以下の判断基準で評価した。なお、評価結果は、下記の表４に示される通りであった。
Ａ：物性の変化がほとんどない。
Ｂ：物性が変化する。
【００６４】
２．３．３．吐出特性評価
インクジェットプリンターＰＸ−Ｂ５００（セイコーエプソン株式会社製）のマゼンタおよびシアン列に濃インク組成物を、ブラックおよびイエロー列に淡インク組成物を、各インクセットに従って充填した。ＯＫトップコートＮ（王子製紙株式会社製）に対して、マイクロソフトワードでフォントサイズ１１の標準、ＭＳＰゴシックで４００字／ページの割合で１００ページ印刷して吐出特性を評価した。インクの吐出特性は、以下の判断基準で評価した。なお、評価結果は、下記の表４に示される通りであった。
Ａ：印字乱れが全く確認できない。
Ｂ：印字乱れが１箇所〜５箇所確認できる。
Ｃ：印字乱れが６箇所以上確認できる。
【００６５】
２．３．４．目詰まり評価
上記と同様のインクジェットプリンターを用い、１０分間連続して印刷し、全てのノズルから正常にインクが吐出していることを確認した後、インクカートリッジを装填したまま、記録ヘッドがキャップされている状態で、２５℃５０％Ｒｈの環境下に３ヶ月放置した。放置後、全ノズルが初期と同等に吐出するまでクリーニング動作を繰り返した。評価基準は以下の通りとした。なお、評価結果は、下記の表４に示される通りであった。
Ａ：１回のクリーニング操作で初期と同等に回復
Ｂ：２回のクリーニング操作で初期と同等に回復
Ｃ：クリーニング３回以上で初期と同等に回復
【００６６】
２．３．５．粘度の温度特性
各インクセットの各インク組成物の１０℃、２５℃、４０℃における粘度をキャノンフェンスケ逆流式粘度計（株式会社離合社製、形式「ＶＭ−２５２Ｃ」）で測定した。その後、各インクセットのインク組成物の同一温度での粘度値の比（濃インク組成物の粘度値／淡インク組成物の粘度値）を求めた。以下の判断基準でインクの温度による温度特性を評価した。なお、評価結果は、下記の表４に示される通りであった。
Ａ：いずれの温度でも比が０．９７以上１．０３以下
Ｂ：いずれの温度でも比が０．９５以上１．０５以下（Ａの範囲を除く。）
Ｃ：いずれかの温度で比が前記Ａおよび前記Ｂの範囲外
【００６７】
【表４】
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【００６８】
表４から明らかなように、実施例に係るインクジェット記録用インクセットによれば、粒状性、保存性、吐出特性、目詰まり、温度特性のいずれの評価項目においても概ね良好な結果が得られた。以上のことから、実施例に係るインクセットは、インクジェット記録方式で使用するのに好適であることが判った。
【００６９】
なお、実施例に係るインクセット５では、淡インク組成物に添加する増粘剤をカルボキシメチルセルロースにすることで、淡インク組成物の保存性がやや損なわれることが判った。
【００７０】
また、実施例に係るインクセット６では、淡インク組成物に添加する増粘剤をペクチンにすることで、吐出特性および温度特性がやや損なわれたが、良品の範疇であることが判った。
【００７１】
また、実施例に係るインクセット７では、淡インク組成物中のアルギン酸ナトリウムの添加量を０．１質量％とすることで、目詰まりおよび温度特性がやや損なわれたが、良品の範疇であることが判った。
【００７２】
一方、比較例に係るインクセット８では、淡インク組成物に増粘剤を添加していないため、長期保管によるインクジェットヘッドの目詰まりが発生し、濃インク組成物と淡インク組成物との温度特性が合わなかった。
【００７３】
本発明は、前述した実施形態に限定されるものではなく、種々の変形が可能である。例えば、本発明は、実施形態で説明した構成と実質的に同一の構成（例えば、機能、方法および結果が同一の構成、あるいは目的および効果が同一の構成）を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成の本質的でない部分を置き換えた構成を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成と同一の作用効果を奏する構成または同一の目的を達成することができる構成を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成に公知技術を付加した構成を含む。