(57)【要約】【課題】障害のある障壁機能を有する皮膚の洗浄方法を提供する。【解決手段】本発明の方法は、（ｉ）少なくとも１つの低分子量の非架橋の直鎖アクリル共重合体、並びに（ｉｉ）アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、及びそれらの２つ又は３つ以上の組み合わせからなる群から選ばれる少なくとも１つの界面活性剤を含む洗浄組成物を皮膚に塗布することにより、最小限の皮膚障壁の無秩序化、又は皮膚障壁との相互作用の特性を有する洗浄組成物を利用する。この洗浄組成物は約２ｍＮ／ｍを超えるΔＳＴ（６５）を有する。【選択図】図１
2011241210.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
障害のある障壁を有する皮膚の洗浄方法であって：（ｉ）少なくとも１つの低分子量の非架橋の直鎖アクリル共重合体、並びに（ｉｉ）アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、及びそれらの２つ又は３つ以上の組み合わせからなる群から選ばれる少なくとも１つの界面活性剤、を含む洗浄組成物を前記皮膚に塗布することを含み、前記洗浄組成物は約２ｍＮ／ｍを超えるΔＳＴ（６５）を有する、方法。
【請求項２】
障害のある障壁を有する皮膚の洗浄方法であって：
ａ）（ｉ）少なくとも１つの低分子量の非架橋の直鎖アクリル共重合体、並びに（ｉｉ）アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、及びそれらの２つ又は３つ以上の組み合わせからなる群から選ばれる少なくとも１つの界面活性剤、を含む洗浄組成物を前記皮膚に塗布することであって、前記洗浄組成物は約２ｍＮ／ｍを超えるΔＳＴ（６５）を有する、洗浄組成物を前記皮膚に塗布することと、
ｂ）前記皮膚を水ですすぐことと、を含む、方法。
【請求項３】
前記組成物の５０％希釈物を、障害のある障壁を有する皮膚に、２４時間密閉パッチにより４回連続して貼付し、前記皮膚のＴＥＷＬが前記組成物への曝露の前及び後に測定された場合、前記皮膚のΔＴＥＷＬが約４．５ｍｇ／ｃｍ２／ｈｒ未満である、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
前記組成物の５％希釈物を、障害のある障壁を有する皮膚に、２４時間密閉パッチにより４回連続して貼付し、前記皮膚のＴＥＷＬが前記組成物への曝露の前及び後に測定された場合、前記皮膚のΔＴＥＷＬが約８ｍｇ／ｃｍ２／ｈｒ未満である、請求項１に記載の方法。
【請求項５】
前記方法の工程が５日間反復され、前記皮膚の水和が前記組成物への曝露の前及び５日後に測定され、これにより前記皮膚の水和が少なくとも約１２μＳ増大される、請求項２に記載の方法。
【請求項６】
障害のある障壁を有する皮膚の洗浄方法であって：
（ｉ）少なくとも１つの低分子量の非架橋の直鎖アクリル共重合体、並びに（ｉｉ）アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、及びそれらの２つ又は３つ以上の組み合わせからなる群から選ばれる少なくとも１つの界面活性剤、を含む洗浄組成物を前記皮膚に塗布することを含み、前記洗浄組成物は約３ｍＮ／ｍを超えるγ（６５）−γｅｑを有する、方法。
【請求項７】
障害のある障壁を有する皮膚の洗浄方法であって：
（ｉ）少なくとも１つの低分子量の非架橋の直鎖アクリル共重合体、並びに（ｉｉ）アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、及びそれらの２つ又は３つ以上の組み合わせからなる群から選ばれる少なくとも１つの界面活性剤、を含む洗浄組成物を前記皮膚に塗布することを含み、この塗布により泡が生成され、
９０秒における前記泡量が約１７５ｍＬを超える、方法。
【請求項８】
前記最大泡量が約２２５ｍＬを超える、請求項７に記載の方法。
【請求項９】
前記洗浄組成物が、約１〜約１５重量％の合計濃度のアニオン性及び両性界面活性剤を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項１０】
前記両性界面活性剤の濃度が約１〜約１２重量％である、請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
障害のある障壁を有する皮膚の洗浄方法であって：（ｉ）アクリル酸カリウム共重合体を含む少なくとも１つの低分子量の非架橋の直鎖アクリル共重合体、並びに（ｉｉ）少なくとも１つがトリデセス硫酸ナトリウムを含むアニオン性界面活性剤、及び少なくとも１つがコカミドプロピルベタインを含む両性界面活性剤、及びそれらの２つ又は３つ以上の組み合わせからなる群から選ばれる少なくとも１つの界面活性剤、を含む洗浄組成物を前記皮膚に塗布することを含み、前記洗浄組成物が約２ｍＮ／ｍを超えるΔＳＴ（６５）を有する、方法。
【請求項１２】
障害のある障壁を有する皮膚の洗浄方法であって：（ｉ）アクリル酸カリウム共重合体を含む少なくとも１つの低分子量の非架橋の直鎖アクリル共重合体、並びに（ｉｉ）少なくとも１つがラウレス硫酸ナトリウムを含むアニオン性界面活性剤、及び少なくとも１つがコカミドプロピルベタインを含む両性界面活性剤、及びそれらの２つ又は３つ以上の組み合わせからなる群から選ばれる少なくとも１つの界面活性剤、を含む洗浄組成物を前記皮膚に塗布することを含み、前記洗浄組成物が約２ｍＮ／ｍを超えるΔＳＴ（６５）を有する、方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は障害のある障壁機能を有する皮膚の洗浄方法に関する。本発明の方法は、最小限の皮膚障壁の無秩序化、又は皮膚障壁との相互作用の特性を有する洗浄組成物を利用する。障壁機能の損傷を引き起こした皮膚状態を悪化させないためには、この特性が必須である。
【背景技術】
【０００２】
ヒトの皮膚は、化学的、物理的及び機械的損傷に対する障壁及び保護層として作用する。皮膚の外皮最外層である角質層(stratum corneum:SC)の主要な機能は、体内から環境への水及び生命維持に必要な物質の損失を防止する一方、外部の有害物質が皮膚障壁を浸透し、生体組織に到達することを防止することである。ＳＣの他の機能としては、変化する環境に直面して、定常状態を保証するために恒常性維持機構を制御すること、及び疾患又は外部損傷又は感染症に対する防護のための抗菌性物質の存在により、障壁が崩壊されたときに修復機構を提供することが挙げられる。これらの機能を実現させるために、ＳＣは水和され柔軟である必要がある。
【０００３】
外的環境と同様に、疾患、食事、人種を含む、皮膚障壁を動揺させ、潜在的に乾燥、刺激又は掻痒を誘発する多数の要因が存在する。個人が老化するにつれて、障壁を修復する機能は減退する。心理的ストレスは循環するグルココルチコイドの上昇を導くことがあり、このことによっても障壁の回復が遅延される。細胞内脂質水準の季節的変動も、冬季に皮膚が乾燥する傾向を説明し得る。
【０００４】
上述したように、皮膚内の複雑な機構がＳＣの本質的な水和状態を維持している。しかしながら、多くの要因が角質層（以下、「ＳＣ」）障壁機能の損傷及び皮膚の水損失の増大に協働し得る。寒冷な、乾燥した冬の気候、石鹸及び熱水による頻繁な洗浄、界面活性剤又は刺激性化学物質若しくは溶媒への曝露を含む過酷な条件への曝露は、ＳＣ障壁機能を損傷させ皮膚の乾燥を引き起こし得る。おむつかぶれもＳＣ障壁を損傷させ得る。障害のあるＳＣ障壁機能を引き起こす外部要因のほかに、ＳＣの異常な状態又は挙動により特徴付けられるいくつかの疾患が知られている。かかる疾患の例としては、アトピー性皮膚炎、乾癬、魚鱗癬、湿疹、脂漏症、手の皮膚炎、ツタウルシ、おむつかぶれ、界面活性剤誘発性乾燥症、石鹸誘発性乾燥症、冬季誘発性乾燥症、及び臨床的に診断された乾燥皮膚を含むさまざまな形態の皮膚炎が挙げられる。
【０００５】
障害のある角質層障壁機能を有する皮膚は、通常は上昇した経上皮水損失(transepidermal water loss:TEWL)又は減少した皮膚の水和を呈する。障害のある障壁を有する皮膚は、一般的に保湿剤、抗炎症剤、ステロイドなどの塗布により治療される。おむつかぶれの場合、酸化亜鉛及びペトロラタムなどの皮膚保護薬がしばしば塗布される。
【０００６】
皮膚の洗浄も、皮膚障壁を崩壊させるか、又は既に皮膚内に存在する障害のある障壁機能を悪化させる可能性がある。障害のある障壁機能に苦しむ消費者は、典型的には、病状の悪化を避けるために、水のみで洗浄するか、乳化物を主成分とする洗剤（界面活性剤を含まない）を用いるか、又は皮膚洗浄の頻度を減少させる。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
したがって、障害のある皮膚障壁機能を悪化させない、障害のある皮膚の洗浄方法を創出することが望まれる。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の方法は、障害のある障壁を有する皮膚を、障壁を更に損傷することのない方式で洗浄することに関する。より具体的には、本発明の方法は、障壁を更に損傷することがないように、障害のある障壁を有する皮膚洗浄のための、より遅い表面動的特性を有する洗浄組成物の使用に関する。本発明の方法において有用な組成物中の界面活性剤の含有量は、他の洗浄組成物と比べて比較的低いが、それでもこの組成物は洗浄過程で使用されるときに泡を生成する。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】動的表面張力、［γ（ｔ）−γｅｑ］、を図示したグラフ。［γ（ｔ）−γｅｑ］は以下で定義される。［γ（ｔ）−γｅｑ］は時間の経過とともに、より多くの界面活性剤が空気／水界面に移動し、表面張力が−γｅｑに接近するにつれて減少する。低分子量の疎水的に修飾されたポリマーを含む洗剤は、低分子量ｈｍｐを含まない洗剤よりも遅い力学を示す。
【図２】疎水的に修飾されたポリマーを含む洗剤の動的表面張力と、疎水的に修飾されたポリマーを含まない対応する洗剤の動的表面張力との間の差である、時間の関数としてのΔＳＴ（ｔ）を図示したグラフ。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本明細書において使用される語句「障害のある皮膚障壁」は、角質層が損傷された皮膚状態に関する。障害のある皮膚障壁機能は、外部攻撃物、皮膚疾患、ストレスなどを介した皮膚に対する急性又は慢性刺激により引き起こされ得る。この定義に含まれるものは、アトピー性皮膚炎、乾癬及び魚鱗癬、湿疹、脂漏症、並びに皮膚炎、ツタウルシ、おむつかぶれ、界面活性剤誘発性乾燥症、石鹸誘発性乾燥症、冬季誘発性乾燥症、並びに臨床的に診断された乾燥皮膚を含むさまざまな形態の皮膚炎などの病状である。
【００１１】
満期出産新生児と同様に、早産の新生児も、薄いか、又は低機能の角質層を有しており、実際にこの乳児の角質層障壁機能は出生後の少なくとも最初の１２ヶ月間発達し続け、及びその生涯の最初の数年間にわたり発達し続ける。
【００１２】
本明細書において使用される用語「発泡性洗浄組成物」は、皮膚表面から脂質、油、及び天然成分を除去する能力を有し、泡（即ち、薄膜により取り囲まれる気泡のシステム）を生成する組成物を含む。洗浄組成物は、典型的には皮膚に塗布され、かつ水によりすすぎ落とされる。指、手又は洗浄布でこすること、又は浴槽内へ注ぐことは、洗剤の泡立ち、若しくは発泡をもたらし得る。洗浄及び発泡性洗浄組成物への曝露の前に、皮膚が障害のある障壁を有する場合、特定の種類の洗浄組成物が既に苦痛のある皮膚障壁の健康及び完全性をさらに損傷し得る。特に、比較的高い界面活性剤含有量を含む洗浄組成物は、皮膚障壁機能に対してより損傷を与える傾向がある。
【００１３】
特に、皮膚洗浄製剤は、水によるすすぎでの除去のために皮膚表面上の汚れを乳化する界面活性剤を含む。界面活性剤は、アニオン性、カチオン性、非イオン性、又は両性イオン性であってよく、及び棒、液体、クリーム、ゲルなどの形態であることができる。界面活性剤の皮膚に対する効果は著しく変化し、その皮膚障壁に対する効果も顕著に異なる。それらは、角質細胞膨潤、解離及び損傷に対する効果においても変化することが示されている。他の局所治療と同様に、界面活性剤はその皮膚の障壁浸透性に対する効果において大きく変化し得る。
【００１４】
本明細書において使用される用語「低分子量」ポリマーとは、ポリ（メチルメタクリレート）（ＰＭＭＡ）標準により較正されたゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定された約１００，０００以下の数平均分子量（Ｍｎ）を有するポリマーを指す。特定の好適な実施形態においては、低分子量ポリマーは約５，０００〜約８０，０００Ｍｎ、より好適には約１０，０００〜約５０，０００Ｍｎ、及びより好適には約１５，０００〜４０，０００Ｍｎの範囲にわたる分子量を有するものである。
【００１５】
障壁機能の損傷の測定
ＴＥＷＬ及び皮膚水和は、それにより皮膚障壁が損傷されているかどうかを決定する、測定の２つの領域を構成する。しかしながら、これらの試験方法により生成される絶対測定は、それにより特性及び障壁障害の程度を理解するための追加的手段を必要とする。例えば、２人の異なる人間が環境に曝露されても、彼ら自身の皮膚特性の性質に応じて、彼らの曝露された皮膚から非常に異なるＴＥＷＬ又は皮膚水和測定が示されることがあり得る。同様に、異なる環境が、大変異なる人間において同様のＴＥＷＬ又は皮膚水和測定を生成することがあり得る。したがって、本発明の組成物の、障害のある障壁機能を有する皮膚への塗布の効果を決定する場合、ＴＥＷＬ又は皮膚水和レベルが洗浄組成物への曝露によりどのように変化するかを試験すること、及び曝露後のＴＥＷＬ又は皮膚水和の変化を測定することが最良である。加えて、ＴＥＷＬ及び皮膚水和は界面活性剤動力学及び力学に関連付けされ得る。
【００１６】
障害のある障壁機能を有する皮膚において、減少した水和レベルが常に最初に存在するとは限らないが、障害のある皮膚障壁がより高いＴＥＷＬを含む特定の生理的特性を有し得ることが実証されている。しかしながら、障害のある障壁機能を有する皮膚の洗浄では、経上皮水損失を増加させず、それによって更なる傷を引き起こさないことが望ましい。
【００１７】
角質層の水和レベルは、その機械的及び電気的性質に影響し、したがって皮膚の高周波伝導率を測定するＳｋｉ−Ｃｏｎ−２００ＥＸ（Ｉ．Ｂ．Ｓ  Ｃｏ．，ＬＴＤ．，Ｊａｐａｎ）は、表面角質細胞（第１層）の相対的な水保持能力の測定に使用し得る。測定は、一定時間プローブを皮膚表面に配置することにより遂行され得る。プローブはコンピュータ又は他のデータ記録装置に接続される。伝導度により測定された皮膚水和は、マイクロ・ジーメンス（micro Siemans）、「μＳ」として表される。
【００１８】
界面活性剤動力学
洗浄組成物が障害のある障壁に影響し得る、多数の異なる方式が存在する。モノマーとして存在する界面活性剤、又はミセルとして存在する界面活性剤が、界面活性剤の皮膚への浸透に関与しているかにより、異なった理論が存在する。
【００１９】
界面活性剤浸透の古典的なモノマー浸透モデルでは、比較的小さな寸法である界面活性剤モノマーのみが、ＳＣの中へ浸透できると考える。このモデルによると、臨界ミセル濃度（ＣＭＣ）を超える濃度においてミセルに自己集合した界面活性剤はＳＣの中に浸透するには大き過ぎる。したがって、低い値のＣＭＣを示す界面活性剤系では、皮膚の中に浸透可能なモノマー性界面活性剤はより少ない。
【００２０】
米国特許第６，４６８，６１４号及び同第６，７０３，４２７号で説明される、モノマーとして存在する界面活性剤は、皮膚の損傷において決定的に重要であり、したがって、補助界面活性剤の洗浄組成物への添加を教示している。補助界面活性剤は、補助界面活性剤を有さない洗浄組成物に比べ、低下した臨界ミセル濃度（ＣＭＣ）をもたらす。低下したＣＭＣは、モノマーとして存在する界面活性剤の濃度の低下を示唆する。
【００２１】
界面活性剤溶液は高度に動的であり、モノマー性界面活性剤は、ミリ秒から秒の単位の交換速度で、急速にミセルに飛び込んだりミセルから飛び出したりし、かつ全体のミセルは秒の単位で形成されたり解離されたりする。界面活性剤がモノマーとミセルとの間で急速に交換されるため、おそらく界面活性剤モノマー及びミセル中の界面活性剤の両方が皮膚障壁の損傷に関与する。モノマーとして存在する界面活性剤は、すぐにミセル中に入り、同様にミセル中に存在する界面活性剤は急速にミセルから飛び出してモノマーになる。
【００２２】
使用中の洗剤中の界面活性剤は、初期の「瓶中」濃度（ほとんどの界面活性剤がミセルとして存在する）から、より希薄な、典型的には初期濃度の１〜１０％である、「使用中」濃度へと急速な希釈を受ける。この希釈の間、界面活性剤は主にミセルからモノマーへ移動する。直接のミセル状浸透、又はモノマー性の浸透種の継続的供給源を提供するタンクとして作用することのいずれかにより、ミセル状界面活性剤が浸透に寄与することは明らかである。
【００２３】
本発明の方法に従う、皮膚障壁への溶液の効果を測定するための１つの方式は、皮膚上に配置される溶液の特性を試験することである。特に、界面活性剤系を用いる場合、系内に存在する界面活性剤の動力学を理解することが重要である。例えば、界面活性剤を含む組成物中での重要な測定は、界面活性剤が水／皮膚界面に到着する速度の測定である。界面活性剤組成物中に存在する界面活性剤は、ミセル、又は周囲の溶媒と接触する界面活性剤分子の親水性「頭部」領域を有する集合構造を形成し、疎水性の単独「尾部」領域はミセル中心に隔離されている。新たな界面が形成されるとき、最初にその表面は界面活性剤を大きく欠いており、及び純水と同様にその表面張力は高い。時間とともに、溶液中の界面活性剤は外表面−界面に移動し、そこで空気又は皮膚と相互作用して、表面張力の低下をもたらす。Ｄｙｎａｍｉｃｓ  ｏｆ  ｓｕｒｆａｃｔａｎｔ  ｓｅｌｆ−ａｓｓｅｍｂｌｉｅｓ：ｍｉｃｅｌｌｅｓ，ｍｉｃｒｏｅｍｕｌｓｉｏｎｓ，ｖｅｓｉｃｌｅｓ  ａｎｄ  ｌｙｏｔｒｏｐｉｃ  ｐｈａｓｅｓ，Ｅｄｉｔｅｄ  Ｒａｏｕｌ  Ｚａｎａ，ＣＲＣ  Ｐｒｅｓｓ，Ｂｏｃａ  Ｒａｔｏｎ，ＦＬ，Ｖｏｌ  １２５，２００５。
【００２４】
われわれは、より遅い表面力学が、皮膚障壁損傷の増大を引き起こすより低い傾向をもたらすことを見出した。界面活性剤組成物の動力学を理解することにより、より低いエネルギー状態、及びより遅い力学を有する組成物を設計し得る。このことは、既に障壁損傷を保有する皮膚に、追加的な損傷を引き起こす傾向が低い組成物をもたらす。
【００２５】
界面活性剤力学を測定する方式としては、液滴形状解析（drop shape analysis）（ＤＳＡ）及び泡圧張力測定（bubble pressure tensiometry）（ＢＰＴ）が挙げられる。ＤＳＡ及びＢＰＴの両方とも、表面張力を、溶液が水相と空気との間に新たな界面を形成する時間の関数として測定する。ＤＳＡ及びＢＰＴの両方において、界面活性剤は最初に水相のバルク中に存在する。新たな界面が形成されるとすぐに、界面活性剤は新たな界面に向かって拡散し、空気／水界面に密集し始め、それにより経時的に表面張力を低下させる。経時的な表面張力（メートル当たりミリニュートン（milliNewton）、即ちｍＮ／Ｍとして測定される）の減少は、新たに形成された界面に界面活性剤が密集することに起因する。
【００２６】
本発明の組成物中で、低分子量の疎水的に修飾されたポリマー（「ｈｍ−ポリマー」）の添加は、水性組成物中でのより低いエネルギー状態が存在することを可能にし、より遅い力学をもたらす。低分子量ｈｍ−ポリマーと会合した界面活性剤は、ミセルとして存在する界面活性剤よりも安定である。したがって、ミセル中の界面活性剤はミセルからより急速に飛び出すか、又はミセルは、低分子量ｈｍ−ポリマーと会合した界面活性剤よりも、急速に分解する。
【００２７】
本明細書において使用される用語「差分表面張力（「ΔＳＴ」）」は、好適な界面活性剤を含む溶液のＳＴと、好適な界面活性剤（界面活性剤及び低分子量ｈｍ−ポリマー）を含まない同一溶液のＳＴとの間の差を意味する。
【００２８】
差分ＳＴは２８８ｍｇ／Ｌの合計界面活性剤濃度で、並びに上記で定義された動的表面張力試験の実験パラメータ及び平衡張力測定試験下で測定される。
γ（ｔ）＝時間ｔにおける表面張力
γ（６５）；時間＝６５ｓ（秒）での表面張力
γｅｑ＝平衡表面張力、ウィルヘミー平板張力測定（Wilhemy plate tensiometry）；平衡張力測定試験により決定される非常に長い時間における表面張力。
γ（６５）−γｅｑ；動的表面張力、ウィルヘミー平板張力測定により決定される平衡表面張力と時間＝６５ｓにおける表面張力との差。
ΔＳＴ（６５）＝［γ（６５）−γｅｑ］ｈｍ−ポリマーを含む−［γ（６５）−γｅｑ］ｈｍ−ポリマーを含まない；時間６５における、低分子量非架橋のｈｍ−ポリマーを含む洗浄溶液とｈｍ−ポリマーを含まない洗浄溶液との動的表面張力の差。
【００２９】
界面活性剤溶液の動的性質の評価において、時間の関数としての表面張力と平衡にある表面張力（即ち長時間での表面張力）との差［γ（ｔ）−γｅｑ］を測定することが最も妥当である。界面活性剤力学への理論的アプローチは、この時間の関数としての表面張力と平衡にある表面張力との差、［γ（ｔ）−γｅｑ］を、時間の関数としての界面活性剤の空気／水界面への輸送に基づき説明しようと試みる。
【００３０】
驚くべきことに、皮膚障壁の障害を最小限変化させ、いまだに発泡できる、皮膚に優しい組成物を用いて、障害のある障壁機能を有する皮膚を洗浄することが可能であることをわれわれは見出した。
【００３１】
本発明の方法は、（ａ）少なくとも１つの界面活性剤及び（ｂ）障害のある障壁機能を有する皮膚に界面活性剤を結合させる能力のある低分子量の疎水的に修飾されたポリマー、を含む組成物を塗布することと、その組成物を皮膚からすすぐことと、を含み、（ａ）少なくとも１つの界面活性剤及び（ｂ）障害のある障壁機能を有する皮膚に界面活性剤を結合させる能力のある低分子量の疎水的に修飾されたポリマー、を含む組成物を塗布することと、その組成物を皮膚からすすぐことと、から本質的になり、並びに（ａ）少なくとも１つの界面活性剤及び（ｂ）障害のある障壁機能を有する皮膚に界面活性剤を結合させる能力のある低分子量の疎水的に修飾されたポリマー、を含む組成物を塗布することと、その組成物を皮膚からすすぐことと、からなり、それにより組成物が障害のある障壁機能を悪化させず、かつそれでも組成物は好適には発泡する能力を有する。
【００３２】
低分子量の疎水的に修飾されたポリマーの、本発明の洗浄組成物への添加は、水性組成物中により低いエネルギー状態が存在することを可能とし、より遅い界面活性剤力学をもたらす。
【００３３】
出願人は特定の操作理論により、又は特定の操作理論へ束縛されることを望まないが、低分子量の疎水的に修飾されたポリマーと会合する界面活性剤は、ミセルとして存在する界面活性剤よりも安定であると信じられる。したがって、低分子量の疎水的に修飾されたポリマーと会合している場合と比べて、ミセル構造に含まれる界面活性剤は、より迅速にミセル外に分散される。
【００３４】
本発明の方法において有用なポリマー性物質は、好適にはアニオン性及び／又は両性界面活性剤がそれと会合するのに適した組成物であり、実質的に粘度を上昇させず、界面活性剤系に典型的に付随する障害のある皮膚障壁損傷を緩和する非架橋の直鎖アクリル共重合体である。非架橋の直鎖ポリマーは、好適には、ポリ（メチルメタクリレート）（ＰＭＭＡ）標準により較正されたゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）による測定で、１００，０００以下の数平均分子量を有する低分子量のものである（本明細書において使用される場合、特に指示されない限り全ての数平均分子量（Ｍｎ）は、かかる様式で測定された分子量を指す）。共重合体性緩和剤は少なくとも２つのモノマー性成分から重合される。第１のモノマー性成分は少なくとも１つのカルボン酸基を含む１つ以上のα，β−エチレン性不飽和モノマーから選ばれる。これらの酸基は、一酸類又は二酸類、ジカルボン酸類の無水物類、二酸類のモノエステル類、及びそれらの塩類から誘導することができる。第２のモノマー性成分は、疎水的に修飾され（第１のモノマー性成分と比較して）、かつ（メタ）アクリル酸の直鎖及び分岐鎖Ｃ１〜Ｃ９アルキルエステル、直鎖及び分岐鎖Ｃ１〜Ｃ１０カルボン酸のビニルエステル、並びにそれらの混合物を含み、Ｃ１〜Ｃ９アルキル基を含む１つ以上のα，β−エチレン性不飽和非酸モノマーから選ばれる。本発明の一態様では第２のモノマー性成分は下式で表される：
ＣＨ２＝ＣＲＸ
式中、Ｒは水素又はメチルであり；Ｘは−Ｃ（Ｏ）ＯＲ１又は−ＯＣ（Ｏ）Ｒ２であり；Ｒ１は直鎖又は分岐鎖Ｃ１〜Ｃ９アルキルであり；Ｒ２は水素又は直鎖若しくは分岐鎖Ｃ１〜Ｃ９アルキルである。本発明の他の態様では、Ｒ１及びＲ２は直鎖又は分岐鎖Ｃ１〜Ｃ８アルキルであり、及び更なる態様では、Ｒ１及びＲ２は直鎖又は分岐鎖Ｃ２〜Ｃ５アルキルである。
【００３５】
例示的な第１のモノマー性成分としては（メタ）アクリル酸、イタコン酸、シトラコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、アコニット酸、及びそれらの混合物が挙げられる。例示的な第２のモノマー性成分としては、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、ギ酸ビニル、酢酸ビニル、１−メチル酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、２−エチルヘキサン酸ビニル、ピバル酸ビニル、ネオデカン酸ビニル、及びそれらの混合物が挙げられる。本明細書において使用される、用語「（メタ）アクリル」酸及び「（メタ）アクリル酸エステル」はアクリル酸の対応するメチル誘導体及び対応するアクリル酸アルキルを含むことを意味する。例えば、「（メタ）アクリル」酸は、アクリル酸及び／又はメタクリル酸を指し、「（メタ）アクリル酸エステル」は、アクリル酸アルキル及び／又はメタクリル酸アルキルを指す。
【００３６】
本発明の、非架橋の直鎖アクリル共重合体緩和剤は、当分野で周知のフリーラジカル重合技法により合成され得る。本発明の一態様では、利用される第１のモノマー性成分の第２のモノマー性成分に対する量は、重合媒体中の全てのモノマーの合計重量に基づき、約２０：８０重量％〜約５０：５０重量％の範囲にわたる。他の態様では第１のモノマー性成分の第２のモノマー性成分に対する重量比は重合媒体中のモノマーの合計重量に基づき、約３５：６５重量％であり、更なる態様では第１のモノマー性成分の第２のモノマー性成分に対する重量比は約２５：７５重量％である。
【００３７】
他の態様では乳化重合技法を、本発明の非架橋の直鎖アクリル共重合体緩和剤の合成に用い得る。典型的な乳化重合では、モノマーの乳化物を調製するために、開示されたモノマーの混合物が、混合撹拌とともに、適切な反応器中の、適切な量の水の中の、例えばアニオン性界面活性剤（例えば、脂肪アルコール硫酸塩又はスルホン酸アルキル）などの乳化界面活性剤溶液に加えられる。窒素拡散などの任意の便利な方法により乳化物から酸素を除去し、次いで過硫酸ナトリウム又は乳化重合技術においてよく知られる、他の任意の適切な付加重合触媒などの重合触媒（開始剤）の添加により重合反応が開始される。重合が完了するまで、重合媒体は、典型的には約４〜約１６時間撹拌される。開始剤の添加に先立ち、所望であれば、モノマーの乳化物を約７０〜約９５℃の範囲の温度まで加熱できる。未反応のモノマーは、乳化重合技術において周知のように、より多くの触媒の添加により除去できる。生成するポリマーの乳化物産物は、反応器から排出され、貯蔵又は使用のために包装することができる。任意に、乳化物のｐＨ又は他の物理的及び化学的特性は反応器からの排出に先立ち調整され得る。典型的に、産物の乳化物は約１０〜約５０重量％の範囲の合計固体含有量を有する。典型的に、産物の乳化物の合計ポリマー含有量（ポリマー固体）は約１５〜約４５重量％の範囲であり、一般的には約３５重量％を超えない。
【００３８】
一態様では、本発明の直鎖共重合体性緩和剤の、ポリ（メチルメタクリレート）（ＰＭＭＡ）標準により較正されたゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定される数平均分子量（Ｍｎ）は、１００，０００以下である。本発明の他の態様では、分子量は約５，０００〜約８０，０００Ｍｎの範囲であり、更なる態様では約１０，０００〜５０，０００Ｍｎであり、及びなお更なる態様では約１５，０００〜４０，０００Ｍｎである。
【００３９】
本発明の一態様では、直鎖共重合体性緩和剤は、脱イオン水中５重量％のポリマー固体濃度において、１８重量％のＮａＯＨ溶液によりｐＨ  ７に中和して、５００ｍＰａ・ｓ以下の粘度を有する（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  ＲＶＴ、２０ｒｐｍ、スピンドルｎｏ．１）。粘度は、他の態様では約１〜約５００ｍＰａ・ｓ、更なる態様では約１０〜約２５０ｍＰａ・ｓ、及びなお更なる態様では約１５〜約１５０ｍＰａ・ｓの範囲にわたり得る。
【００４０】
本方法の好適な実施形態による洗浄組成物を生成するために、任意のさまざまなアニオン性界面活性剤を本発明のポリマー性物質と組み合わせ得る。特定の実施形態によると、適切なアニオン性界面活性剤としては、以下の種類の界面活性剤から選ばれるものが挙げられる：アルキル硫酸塩、アルキルエーテル硫酸塩、アルキルモノグリセリルエーテル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、アルキルエーテルスルホコハク酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、アルキルアミドスルホコハク酸塩、アルキルカルボン酸塩、アルキルアミドエーテルカルボン酸塩、アルキルコハク酸塩、脂肪族アシルサルコシン酸塩、脂肪族アシルアミノ酸、脂肪族アシルタウリン塩、脂肪族アルキルスルホ酢酸塩、アルキルリン酸塩、及びそれらの２つ又は３つ以上の混合物。特定の好適なアニオン性界面活性剤の例としては：
下式のアルキル硫酸塩
Ｒ’−ＣＨ２ＯＳＯ３Ｘ’；
下式のアルキルエーテル硫酸塩
Ｒ’（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｖＯＳＯ３Ｘ’；
下式のアルキルモノグリセリルエーテル硫酸塩
【化１】
2011241210.tif 000003
下式のアルキルモノグリセリド硫酸塩
【化２】
2011241210.tif 000004
下式のアルキルモノグリセリドスルホン酸塩
【化３】
2011241210.tif 000005
下式のアルキルスルホン酸塩
Ｒ’−ＳＯ３Ｘ’；
アルキルアリールスルホン酸塩
【化４】
2011241210.tif 000006
下式のアルキルスルホコハク酸塩：
【化５】
2011241210.tif 000007
下式のアルキルエーテルスルホコハク酸塩：
【化６】
2011241210.tif 000008
下式のアルキルスルホスクシンアミド酸塩：
【化７】
2011241210.tif 000009
下式のアルキルアミドスルホコハク酸塩
【化８】
2011241210.tif 000010
下式のアルキルカルボン酸塩：
【化９】
2011241210.tif 000011
下式のアルキルアミドエーテルカルボン酸塩：
【化１０】
2011241210.tif 000012
下式のアルキルコハク酸塩：
【化１１】
2011241210.tif 000013
下式の脂肪族アシルサルコシン酸塩：
【化１２】
2011241210.tif 000014
下式の脂肪族アシルアミノ酸：
【化１３】
2011241210.tif 000015
下式の脂肪族アシルタウリン塩：
【化１４】
2011241210.tif 000016
下式の脂肪族アルキルスルホ酢酸塩：
【化１５】
2011241210.tif 000017
下式のアルキルリン酸塩：
【化１６】
2011241210.tif 000018
（式中、
Ｒ’は約７〜約２２個、及び好適には約７〜約１６個の炭素原子を有するアルキル基であり、
Ｒ’１は約１〜約１８個、及び好適には約８〜約１４個の炭素原子を有するアルキル基であり、
Ｒ’２は天然又は合成のＩ−アミノ酸置換基であり、
Ｘ’はアルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、アンモニウムイオン、並びにそれぞれが１〜４個の炭素原子を有するアルキル基及び約２〜約４個の炭素原子を有するヒドロキシアルキル基からなる群から選ばれる、同一又は異なる約１〜約３個の置換基により置換されたアンモニウムイオンからなる群から選ばれたものであり、かつ、
ｖは１〜６の整数であり、
ｗは０〜２０の整数である）；
及びそれらの混合物が挙げられる。
【００４１】
特定の実施形態によると、本発明のアニオン性界面活性剤は、好適には１つ以上のアルキルエーテル硫酸塩、又はそれらの混合物を含む。特定のより好適な実施形態では、本発明のアニオン性界面活性剤はトリデセス硫酸ナトリウムを含む。トリデセス硫酸ナトリウムは、一般的に式、Ｃ１３Ｈ２７（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎＯＳＯ３Ｎａ、に従う硫酸化されエトキシ化されたトリデシルアルコールのナトリウム塩であり、式中、ｎは１〜４の値を有し、Ｓｔｅｐａｎ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｎｏｒｔｈｆｉｅｌｄ，Ｉｌｌｉｎｏｉｓ）より、「Ｃｅｄａｐａｌ  ＴＤ−４０３Ｍ」の商品名で市販されている。
【００４２】
本明細書において使用される用語「両性の」は：１）例えば、アミノ（塩基性）及び酸（例えば、カルボン酸、酸性）官能基の両方を含むアミノ酸などの酸性及び塩基性部位の両方を含む分子；又は２）正電荷及び陰電荷の両方を同一分子内に保有する両性イオン性分子を意味する。後者の電荷は組成物のｐＨに依存するか、又は独立するかのいずれかであり得る。両性イオン性物質の例としては、アルキルベタイン及びアミドアルキルベタインが挙げられるが、それらに限定はされない。両性界面活性剤は、本明細書においては対イオンなしで開示される。本発明の組成物のｐＨ条件下で、両性界面活性剤が釣り合う正及び陰電荷を有するという理由で電気的に中性であるか、又はアルカリ金属、アルカリ土類、又はアンモニウム対イオンなどの対イオンを有するかのどちらかであることを当業者は直ちに認識するであろう。
【００４３】
本発明での使用に適した両性界面活性剤の例としては、アルキルアンホアセテート（モノ又はジ）などの両性カルボン酸塩；アルキルベタイン；アミドアルキルベタイン；アミドアルキルサルタイン；両性リン酸塩；ホスホベタイン及びピロホスホベタインなどのリン酸化されたイミダゾリン；カルボキシアルキルアルキルポリアミン；アルキルイミノ−二プロピオン酸塩；アルキルアンホグリシネート（モノ又はジ）；アルキルアンホプロピオネート（モノ又はジ）；Ｎ−アルキルβ−アミノプロピオン酸；アルキルポリアミノカルボン酸塩；及びそれらの混合物が挙げられるが、それらに限定はされない。
【００４４】
適切な両性カルボン酸塩化合物の例としては下式のものが挙げられる：
Ａ−ＣＯＮＨ（ＣＨ２）ｘＮ＋Ｒ５Ｒ６Ｒ７
｛式中、
Ａは約７〜約２１個、例えば、約１０〜約１６個の炭素原子を有するアルキル又はアルケニル基であり；
ｘは約２〜約６の整数であり；
Ｒ５は水素又は約２〜約３個の炭素原子を含むカルボキシアルキル基であり；
Ｒ６は約２〜約３個の炭素原子を含むヒドロキシアルキル基であるか、又は下式の基である：
Ｒ８−Ｏ−（ＣＨ２）ｎＣＯ２−
（式中、
Ｒ８約２〜約３個の炭素原子を含むアルキレン基であり、ｎは１又は２である）；
Ｒ７は約２〜約３個の炭素原子を含むカルボキシアルキル基である｝。
【００４５】
適切なアルキルベタインの例としては下式の化合物が挙げられる：
Ｂ−Ｎ＋Ｒ９Ｒ１０（ＣＨ２）ｐＣＯ２−
（式中、
Ｂは約８〜約２２個、例えば、約８〜約１６個の炭素原子を有するアルキル又はアルケニル基であり；
Ｒ９及びＲ１０は、それぞれ独立して約１〜約４個の炭素原子を有するアルキル又はヒドロキシアルキル基であり；
ｐは１又は２である）。
【００４６】
本発明での使用に好適なベタインは、連合王国ウエスト・ミッドランズの、Ａｌｂｒｉｇｈｔ  ＆  Ｗｉｌｓｏｎ，Ｌｔｄ（Ｗｅｓｔ  Ｍｉｄｌａｎｄｓ，Ｕｎｉｔｅｄ  Ｋｉｎｇｄｏｍ）から「Ｅｍｐｉｇｅｎ  ＢＢ／Ｊ」として市販されているラウリルベタインである。
【００４７】
適切なアミドアルキルベタインの例としては下式の化合物が挙げられる：
Ｄ−ＣＯ−ＮＨ（ＣＨ２）ｑ−Ｎ＋Ｒ１１Ｒ１２（ＣＨ２）ｍＣＯ２−
（式中、
Ｄは約７〜約２１個、例えば約７〜約１５個の炭素原子を含むアルキル又はアルケニル基であり；
Ｒ１１及びＲ１２はそれぞれ独立して約１〜約４個の炭素原子を有するアルキル又はヒドロキシアルキル基であり；
ｑは約２〜約６の整数であり；ｍは１又は２である）。
【００４８】
１つのアミドアルキルベタインは、Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｈｏｐｅｗｅｌｌ，Ｖｉｒｇｉｎｉａ）から「Ｔｅｇｏｂｅｔａｉｎｅ  Ｌ７」の商品名で市販されているコカミドプロピルベタインである。
【００４９】
適切なアミドアルキルサルタインの例としては下式の化合物が挙げられる
【化１７】
2011241210.tif 000019
（式中、
Ｅは約７〜約２１個、例えば約７〜約１５個の炭素原子を有するアルキル又はアルケニル基であり；
Ｒ１４及びＲ１５はそれぞれ独立して約１〜約４個の炭素原子を有するアルキル、又はヒドロキシアルキル基であり；
ｒは約２〜約６の整数であり；
Ｒ１３は約２〜約３個の炭素原子を有するアルキレン又はヒドロキシアルキレン基であり；
一実施形態では、アミドアルキルサルタインはＲｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃ  Ｉｎｃ．（Ｃｒａｎｂｕｒｙ，Ｎｅｗ  Ｊｅｒｓｅｙ）から「Ｍｉｒａｔａｉｎｅ  ＣＢＳ」の商品名で市販されているコカミドプロピルヒドロキシサルタインである。
【００５０】
適切な両性リン酸塩化合物の例としては下式の化合物が挙げられる：
【化１８】
2011241210.tif 000020
｛式中、
Ｇは約７〜約２１個、例えば約７〜約１５個の炭素原子を有するアルキル又はアルケニル基であり；
ｓは約２〜約６の整数であり；
Ｒ１６は水素又は約２〜約３個の炭素原子を含むカルボキシアルキル基であり；
Ｒ１７は約２〜約３個の炭素原子を含むヒドロキシアルキル基であるか、又は下式の基である：
Ｒ１９−Ｏ−（ＣＨ２）ｔ−ＣＯ２−
（式中、Ｒ１９は、約２〜約３個の炭素原子を有するアルキレン又はヒドロキシアルキレン基であり、及びｔは１又は２である）；
Ｒ１８は約２〜約３個の炭素原子を有するアルキレン又はヒドロキシアルキレン基である｝。
【００５１】
一実施形態では、両性リン酸塩化合物はＭｏｎａ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ（Ｐａｔｅｒｓｏｎ，Ｎｅｗ  Ｊｅｒｓｅｙ）から「Ｍｏｎａｔｅｒｉｃ  １０２３」の商品名で市販されているラウロアンホＰＧ−アセテートホスフェートナトリウム、及び参照により本願に組み込まれる、米国特許第４，３８０，６３７号において開示されるものが挙げられる。
【００５２】
適切なホスホベタインの例としては、下式の化合物が挙げられる：
【化１９】
2011241210.tif 000021
式中、Ｅ、ｒ、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３、は上記で定義された通りである。一実施形態では、ホスホベタイン化合物は米国特許第４，２１５，０６４号、同第４，６１７，４１４号、及び同第４，２３３，１９２号に開示されているものであり、その全てが参照により本願に組み込まれる。
【００５３】
適切なピロホスホベタインの例としては下式の化合物が挙げられる：
【化２０】
2011241210.tif 000022
式中、Ｅ、ｒ、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３、は上記で定義された通りである。一実施形態では、ピロホスホベタイン化合物は、参照によりその全てが本願に組み込まれる、米国特許第４，３８２，０３６号、同第４，３７２，８６９号、及び同第４，６１７，４１４号に開示されているものである。
【００５４】
適切なカルボキシアルキルアルキルポリアミンの例としては下式のものが挙げられる：
【化２１】
2011241210.tif 000023
（式中、
Ｉは約８〜約２２個、例えば約８〜約１６個の炭素原子を含むアルキル又はアルケニル基であり；
Ｒ２２は約２〜約３個の炭素原子を有するカルボキシアルキル基であり；
Ｒ２１は約２〜約３個の炭素原子を有するアルキレン基であり、
ｕは約１〜約４の整数である）。
【００５５】
本発明に一致して、任意の適切な量のポリマー性物質及び界面活性剤を使用し得る。特定の好適な実施形態においては、本発明の組成物は、ゼロ超〜約６重量％（組成物の合計重量中のポリマー性物質の有効量に基づき）のポリマー性物質を含む。特定のより好適な実施形態では、組成物は約０．１〜約４．５重量％のポリマー性物質、より好適には約０．１〜約３．５重量％のポリマー性物質、及び更により好適には約０．２〜約２重量％のポリマー性物質を含む。特定の好適な実施形態においては、本発明の組成物はゼロ超〜約１５重量％（組成物の合計重量中のアニオン性及び両性界面活性剤の有効量に基づき）のアニオン性及び両性界面活性剤（又は両性界面活性剤単独）を含む。特定のより好適な実施形態では、組成物は約１〜約１２重量％のアニオン性及び両性界面活性剤、より好適には約４〜約１１重量％のアニオン性及び両性界面活性剤、及び更により好適には約５〜約１０．５重量％のアニオン性及び両性界面活性剤を含む。特定のより好適な実施形態では、組成物は約ゼロ〜約４．５重量％のアニオン性界面活性剤、より好適には約０〜約３．５重量％のアニオン性界面活性剤、及び更により好適には約０．２〜約２重量％のアニオン性界面活性剤を含む。
【００５６】
特定のより好適な実施形態では、組成物は約１〜約１２重量％の両性界面活性剤を含み、かつアニオン性界面活性剤を大幅に欠き、より好適には約２〜約１０重量％の両性界面活性剤を含み、かつアニオン性界面活性剤を大幅に欠き、及び更により好適には約２．５〜約９重量％の両性界面活性剤を含み、かつアニオン性界面活性剤を大幅に欠いている。
【００５７】
本発明によると、２つ又は３つ以上の流体を混合する、いずれかの従来の方法により、ポリマー性物質及びアニオン性／両性界面活性剤を混合させ得る。例えば、少なくとも１つのポリマー性物質を含むか、少なくとも１つのポリマー性物質から本質的になるか、又は少なくとも１つのポリマー性物質からなる１つ以上の組成物、及び少なくとも１つのアニオン性及び／若しくは両性界面活性剤を含むか、少なくとも１つのアニオン性及び／若しくは両性界面活性剤から本質的になるか、又は少なくとも１つのアニオン性及び／若しくは両性界面活性剤からなる１つ以上の組成物は、ポリマー性物質若しくは界面活性剤を含む組成物の１つを、他の組成物の中に、若しくは他の組成物と一緒に、任意の順序で、機械的に撹拌されるプロペラやパドルなどの任意の従来装置を用いて、注入、混合、滴下による添加、ピペット操作、ポンピングなどにより、混合させることができる。特定の実施形態によると、混合工程は、アニオン性及び／又は両性界面活性剤を含む組成物を、ポリマー性物質を含む組成物中へ、又はポリマー性物質を含む組成物と一緒に混合することを含む。特定の他の実施形態によると、混合工程は、ポリマー性物質を含む組成物を、アニオン性及び／又は両性界面活性剤を含む組成物の中へ、又はアニオン性及び／又は両性界面活性剤を含む組成物と一緒に混合することを含む。
【００５８】
生成される洗浄組成物も、本発明の方法に従い混合工程において混合されたポリマー性物質、又はアニオン性及び／若しくは両性界面活性剤を含むいずれの組成物も、１つ以上の非イオン性、及び／若しくはカチオン性界面活性剤、真珠光沢剤、若しくは乳白剤、増粘剤、二次コンディショナー、保湿剤、キレート化剤、並びに着色料、香料、保存剤、ｐＨ調整剤などの組成物の外観、感触、及び芳香を改善する添加物を非排他的に含有する他の様々な成分のいずれかを更に含むことができる。
【００５９】
商品として市販されている、髪の光沢などの付加的な属性を付与する揮発性シリコーンなどの、さまざまな二次コンディショナーのいずれも本発明での使用に適している。一実施形態では、揮発性シリコーン・コンディショニング剤は大気圧下で約２２０℃未満の沸点を有する。揮発性シリコーン・コンディショナーは組成物の総重量に基づき、約０％〜約３％、例えば約０．２５％〜約２．５％又は約０．５％〜約１％の量で存在し得る。適切な揮発性シリコーンの例としては、非排他的に、ポリジメチルシロキサン、ポリジメチルシクロシロキサン、ヘキサメチルジシロキサン、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈｉｇａｎ）から「ＤＣ−３４５」の商品名で市販されているポリジメチルシクロシロキサンなどのシクロメチコン流体、及びそれらの混合物が挙げられ、並びに好適にはシクロメチコン流体が挙げられる。
【００６０】
個人用洗浄組成物に加湿及びコンディショニング特性を提供する能力のある、商品として市販されているさまざまな保湿剤が本発明での使用に適している。保湿剤は、組成物の総重量に基づいて、約０％〜約１０％の量、例えば約０．５％〜約５％、又は約０．５％〜約３％の量で存在してよい。好適な保湿剤の例には非排他的に１）グリセリン、プロピレングリコール、ヘキシレングリコール、ブチレングリコール、ジプロピレングリコール及びそれらの混合物を含む群から選ばれる水溶性液体ポリオール、２）式：ＨＯ−（Ｒ”Ｏ）ｂ−Ｈのポリアルキレングリコール［式中、Ｒ”は約２〜約３個の炭素原子を持つアルキレン基であり、ｂは約２〜約１０の整数］、３）式：ＣＨ３−Ｃ６Ｈ１０Ｏ５−（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｃ−ＯＨのメチルグルコースのポリエチレングリコールエーテル［式中、ｃは約５〜約２５の整数］、４）尿素、及び５）それらの混合物が挙げられ、グリセリンが好ましい保湿剤である。
【００６１】
好適なキレート化剤の例には、本発明の組成物を保護し保存することができるキレート化剤が挙げられる。好適には、キレート化剤はエチレンジアミン四酢酸（「ＥＤＴＡ」）であり、より好適にはＤｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈｉｇａｎ）から「Ｖｅｒｓｅｎｅ  １００ＸＬ」の商品名で市販されているＥＤＴＡ四ナトリウムであり、組成物の合計重量に基づき、約０〜約０．５％又は約０．０５％〜約０．２５％の量で存在する。
【００６２】
適切な保存剤としては、Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈｉｇａｎ）から「Ｄｏｗｉｃｉｌ  ２００」として市販されているクオタニウム（Quaternium）−１５が挙げられ、組成物の合計重量に基づき、約０〜約０．２％又は約０．０５％〜約０．１％の量が組成物中に存在する。
【００６３】
本発明の方法は、本明細書の上記に記載される１つ以上の随意的な成分を、ポリマー性物質及び／若しくはアニオン性及び／若しくは両性界面活性剤を含む組成物と一緒に、又はポリマー性物質及び／若しくはアニオン性及び／若しくは両性界面活性剤を含む組成物の中に混合するための、又は導入するための、さまざまな工程のいずれかを、上記に記載された混合工程の前、後、若しくは同時に、更に含むことができる。特定の実施形態では、混合の順序は決定的に重要ではないが、他の実施形態においては、香料及び非イオン性界面活性剤などの特定の成分を、ポリマー性物質及び／又はアニオン性界面活性剤を含む組成物に加える前に、予備混合することが好適である。
【００６４】
本発明の洗浄方法は、従来毛髪及び皮膚を洗浄することに関連する、例えば、泡立て工程、すすぎ工程などを含むさまざまな追加的な随意的な工程のいずれかを更に含むことができる。
【００６５】
出願人は特定の操作理論により、又は特定の操作理論へ束縛されることを望まないが、低分子量の疎水的に修飾されたポリマーと会合する界面活性剤は、ミセルとして存在する界面活性剤よりも安定であると信じられる。したがって、低分子量の疎水的に修飾されたポリマーと会合している場合と比べて、ミセル構造に含まれる界面活性剤は、より迅速にミセル外に分散する。
【００６６】
前述の低分子量の疎水的に修飾されたポリマーに関する情報は、本発明の方法において有用であり得る組成物と同様に、ＵＳ２００８／０１１２９１３、ＵＳ２００６／０２５７３４８、及びＵＳ２００７／０１１１９１０に説明されており、参照によりその全ての全体が本願に組み込まれる。
【００６７】
本明細書に例示的に開示されている本発明の方法及び組成物は、本明細書に具体的に開示されていない任意の構成要素、成分、又は工程が欠如していても好適に実用可能である。本発明の本質及びその実施方法を更に説明するために幾つかの実施例を以下に示す。しかし、本発明がこれらの詳細に限定されると見なすべきではない。
【実施例】
【００６８】
実施例１：肥大した腕の洗浄研究（Exaggerated Arm Wash Studies）−石鹸誘発性乾燥症に起因する障害のある障壁を有する皮膚
この実施例１は、本発明の組成物及び比較組成物の両方を用いる、障害のある障壁を有する皮膚の洗浄の効果の研究に関する。
【００６９】
２つの肥大した腕の洗浄研究が、独立して２組の被験者に対して遂行された。それぞれの研究は、１つは冬に、１つは春にと、年の異なる時期に遂行された。研究においては、皮膚の病的状態の病歴のない正常成人（年齢２２〜５５）の皮膚が、固形石鹸（Ｉｖｏｒｙ（登録商標）、（Ｐｒｏｃｔｏｒ  ＆  Ｇａｍｂｌｅ，Ｃｉｎｃｉｎｎａｔｉ，ＯＨ）への繰り返された曝露により損傷された。Ｉｖｏｒｙ（商標）石鹸の成分は以下の通りである：牛脂脂肪酸ナトリウム（Sodium Tallowate）、ヤシ油ナトリウム（Sodium Palmate）、水、ヤシ脂肪酸ナトリウム（Sodium Cocoate）、パーム核脂肪酸ナトリウム（Sodium Palm Kernelate）、グリセリン、塩化ナトリウム、香料、ココナツ酸、パーム核脂肪酸（Palm Kernel Acid）、牛脂脂肪酸（Tallow Acid）、ヤシ脂肪酸（Palm Acid）、ＥＤＴＡ四ナトリウム。被験者（ｎ＝９〜１０被験者／処置小集団）は、１日に２回、７日間にわたり、自身の手のひらをＩｖｏｒｙ石鹸で洗浄した。皮膚にローションは塗布されなかった。この処置はＴＥＷＬの増大、したがって洗浄された皮膚の障害のある障壁機能の増大、及び皮膚水和の減少したレベルをもたらした。それぞれの被験者についてＴＥＷＬ値が、水分蒸散計Ｖａｐｏｍｅｔｅｒ（Ｄｅｌｆｉｎ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ（Ｆｉｎｌａｎｄ））を用いてプローブを一定時間皮膚表面上に保持することにより測定された。プローブは、コンピュータ又は他のデータ記録装置に接続された。プローブは皮膚表面の２点で相対湿度を測定するために設計された。次いで相対湿度水準から水流量（ＴＥＷＬ）が決定された。ＴＥＷＬはｍｇ／ｃｍ２／ｈｒ（又はｇ／ｍ２／ｈ）として表された。
【００７０】
ＴＥＷＬ及び水和測定は、０日目（石鹸による脱水前）、１日目（ベースライン、石鹸による１週間の脱水後）、３日目（試験洗剤により３日間洗浄）、及び５日目（試験洗剤により５日間洗浄）に遂行された。結果は１日目のベースラインからの変化として報告された（即ち５日目のＴＥＷＬ又は水和−１日目のＴＥＷＬ又は水和）。０日目から１日目の測定の間に、伝導度が減少し及びＴＥＷＬが増大したことから明らかなように、１日目の石鹸処置後、皮膚の水和は減少し、障壁は損傷を受けた。
【００７１】
これは皮膚の石鹸誘発性乾燥症を表すものである。この障害のある障壁状態では、皮膚の水和は低下され、及びＴＥＷＬによる皮膚障壁の測定は顕著に高くなった。
【００７２】
研究の第２相の間に、下記の表１に説明される試験洗剤が皮膚の洗浄のために用いられ、ＴＥＷＬ測定が取得された。
【００７３】
泡量試験実験手順：
消費者製品の泡生成を測定するために工業的に受け入れられている手段は、Ｓｉｔａ  Ｆｏａｍ  Ｔｅｓｔｅｒ  Ｒ−２０００（ＳＩＴＡ  Ｍｅｓｓｔｅｃｈｎｉｋ  ＧｍｂＨ，Ｄｒｅｓｄｅｎ  Ｇｅｒｍａｎｙ）である。泡生成の測定に特化して設計されたＳｉｔａ  Ｆｏａｍ  Ｔｅｓｔｅｒは、覆いをつけられたサンプル容器及び撹拌機より構成される。水道水の硬水を表現するために、０．３６ｇの塩化カルシウムが９９５ｇの脱イオン水に溶解された。５ｇの試験製剤がこの溶液に加えられ、均一になるまで混合された。次いで、この試験製剤の０．５％希釈物はＳｉｔａ  Ｆｏａｍ  Ｔｅｓｔｅｒの保持タンクに入れられた。それぞれの実験のために、２５０ｍＬの溶液が試験容器に導入され３０℃±２℃の温度になるように放置された。撹拌機は１２００ｒｐｍで１５秒間回転し、次いで泡量が測定された。撹拌は合計１２サイクル反復された。それぞれの試験サンプルにつき泡生成試験は３回行われた。
【００７４】
実施例Ｃ１、Ｃ２、Ｅ１及びＥ２の洗浄組成物は表１に記載された物質及び量に従い調製された。
【表１】
2011241210.tif 000024
＊有効％ｗ／ｗで表される
【００７５】
表１の組成物のそれぞれは独立して以下のように調製された：水（５０．０部）がビーカーに加えられた。次に以下の成分が、独立して、それぞれにより生成する混合物が均一になるまで混合しながら加えられた：アクリル酸カリウム共重合体（ｈｍ−ポリマー）、コカミドプロピルベタイン（ＣＡＰＢ）、デシルグルコシド（必要な場合）、ＰＥＧ−８０ラウリン酸ソルビタン、トリデセス硫酸ナトリウム（ＴＤＥＳ）（必要な場合）及び残りの成分。次に、生成された溶液のｐＨを水酸化ナトリウム又はクエン酸の２０％溶液で約６．３〜約６．６の最終所望ｐＨが得られるまで調整した。次に水の残部が溶液に加えられた。
【００７６】
比較サンプル３、即ちＣ３、は全皮膚タイプ用のクリーム状洗剤、Ｃｅｔａｐｈｉｌ（登録商標）Ｇｅｎｔｌｅ  Ｓｋｉｎ  Ｃｌｅａｎｓｅｒ（Ｇａｌｄｅｒｍａ）である。Ｃｅｔａｐｈｉｌ（登録商標）は障害のある障壁を有する患者に適した温和な洗剤と考えられ、普通、皮膚科医により障害のある皮膚障壁を有する患者に推奨される。Ｃｅｔａｐｈｉｌの成分は以下のように記載されている：水、セチルアルコール、プロピレングリコール、ラウリル硫酸ナトリウム、ステアリルアルコール、メチルパラベン、プロピルパラベン、ブチルパラベン。
【００７７】
表１に説明された組成物に対する曝露後の皮膚水和が皮膚伝導度（マイクロ・ジーメンス、「μＳ」）により測定された。皮膚水和測定は、試験洗剤による洗浄後に測定された皮膚水和からの変化として、以下の表２ａ及び２ｂに説明されている。皮膚伝導度は１日目、３日目及び５日目に測定された。１日目と３日目との測定の差が採取され、及び１日目と５日目に採取された測定の間の差が計算された。一般的に皮膚水和が増加することが研究の間に観察された。いくつかの処置の３日目では、皮膚水和が１日目に比較して更に減少したことが観察された（Ｉｖｏｒｙ（商標）処置後）が、この結果は１日目の皮膚水和（Ｉｖｏｒｙ（商標）処置後）とは統計的に有意には異ならなかった。３日目での皮膚水和の改善の欠如は、石鹸による５日間の洗浄により誘発された、石鹸誘発性乾燥症からの損傷された皮膚障壁の遅い回復に原因がある。
【００７８】
温和な洗浄製品による５日間の洗浄後に、皮膚水和の改善は洗浄組成物に基づいて異なる改善水準を有しながら、直ちに明白であった。表２ａでは、Ｅ１、低分子量ｈｍ−ポリマー、アクリル酸カリウム共重合体を有する発泡性洗剤、で処置された皮膚は、低分子量ｈｍ−ポリマー、アクリル酸カリウム共重合体を含まないＣ１と比較して、皮膚水和をより大きな水準で増大させることが観察された。上記の結果は、Ｅ１がより急速に皮膚の治癒を可能にすることを示唆している。
【００７９】
Ｅ１（低分子量ｈｍ−ポリマーを含む）による処置に対する皮膚水和の反応はＣ３、非発泡性洗剤であるＣｅｔａｐｈｉｌ（商標）、に対する反応と同様であった。
【００８０】
同様に、表２ｂでは、低分子量ｈｍ−ポリマーを含む発泡性洗浄が、Ｃ２（低分子量ｈｍ−ポリマーを含まない）と比較して、皮膚水和をより大きい水準まで増加させることが観察された。再び、Ｅ２がより急速に皮膚の治癒を可能にすることを示唆している。
【００８１】
皮膚水和の水準は、洗浄処置に曝露されなかった「未処置」皮膚に対応する腕の位置でも採取された。この皮膚は、正常な皮膚水和水準を示す、石鹸誘発性乾燥症より正常で健康な皮膚と考えられる。表２ｂに説明されるように、５日目において、低分子量ｈｍ−ポリマー、アクリル酸カリウム共重合体を含む発泡性洗剤（実施例２）は、「未処置」と同等の水準まで皮膚水和水準を増加させることが観察され、この皮膚が、正常で健康な皮膚と同様の皮膚水和水準に復帰したことを示唆した。
【表２】
2011241210.tif 000025
【表３】
2011241210.tif 000026
【００８２】
より高い伝導度値から明らかなように、皮膚を本発明の温和な洗浄処置（即ち、Ｅ１及びＥ２）に曝露させることを通じ、皮膚はより高い水和状態への復帰を伴う正常な健康状態に復帰することができた。
【表４】
2011241210.tif 000027
【００８３】
上記表３に示されるように、この結果は３日目及び５日目のＴＥＷＬ測定のベースラインからの変化を示している。これらの処置条件下、及び装置類の分解能下では、上記に示される小さな差分ＴＥＷＬ値により明示されるように、皮膚障壁機能における測定可能な変化はなかった。
【００８４】
実施例２：パッチ試験−アトピー性皮膚炎に起因する障害のある障壁を有する皮膚
この実施例では、アトピー性皮膚炎を有すると診断され、したがって障害のある障壁機能を有する皮膚を有する成人被験者（１８〜６５歳）（ｎ＝２５被験者／小集団）の手のひらが、密封パッチ下で、２４時間、表１で説明された洗浄溶液（以下に定義されるように希釈された）に曝露された。２４時間後にパッチ及び洗浄溶液が取り除かれ、同一の処置剤を有する新しいパッチが再貼付され、かつこれが合計４日間反復された。皮膚障壁機能が処置前、及び４日間のパッチ処置後にＴＥＷＬの測定により測定された。報告されたＴＥＷＬは、４日目のＴＥＷＬの、ベースライン（即ち、洗浄組成物のパッチ処置前）からの変化である。
【００８５】
以下の表５ａ及び５ｂに示されるデータは、ＴＥＷＬの変化（差分ＴＥＷＬ）、即ち４日目に評価されたものと、蒸留水による洗浄組成物の５０％希釈物に曝露される前の１日目のものとの比較を示している。
【００８６】
実施例Ｃ９及びＥ９の洗浄組成物は、表４に記載された物質及び量に従い調製された。
【表５】
2011241210.tif 000028
＊有効％ｗ／ｗで表示
【００８７】
表４のそれぞれの組成物は、以下のように独立して調製された：水（５０．０部）がビーカーに入れられた。次に以下の成分が、独立して、それぞれにより生成する混合物が均一になるまで混合しながら加えられた：アクリル酸カリウム共重合体、ラウレス硫酸ナトリウム、コカミドプロピルベタイン、及び残りの成分。次に、生成された溶液のｐＨをクエン酸又は水酸化ナトリウムの２０％溶液で約６．３〜約６．６の最終所望ｐＨが得られるまで調整した。次に水の残部が溶液に加えられた。
【００８８】
本発明の実施例は多くの商業的な温和な洗顔洗剤と比較された。Ｃ５はＧａｌｄｅｒｍａ（Ｆｏｒｔ  Ｗｏｒｔｈ，ＴＸ）よりの、正常から脂性皮膚用のＣｅｔａｐｈｉｌ（登録商標）Ｄａｉｌｙ  Ｆａｃｉａｌ  Ｃｌｅａｎｓｅｒである。
【００８９】
Ｃ６は、Ｊｏｈｎｓｏｎ  ＆  Ｊｏｈｎｓｏｎ  Ｃｏｎｓｕｍｅｒ  Ｃｏｍｐａｎｉｅｓ，Ｉｎｃ（Ｓｋｉｌｌｍａｎ，ＮＪ）よりのＰｕｒｐｏｓｅ（登録商標）Ｇｅｎｔｌｅ  Ｆａｃｅ  Ｃｌｅａｎｓｅｒである。
【００９０】
Ｃ７は、Ｎｅｕｔｒｏｇｅｎａ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｌｏｓ  Ａｎｇｅｌｅｓ，ＣＡ）より市販されている、Ｎｅｕｔｒｏｇｅｎａ（登録商標）Ｆｒｅｓｈ  Ｆｏａｍｉｎｇ  Ｃｌｅａｎｓｅｒである。Ｃ８はＪｏｈｎｓｏｎ  ＆  Ｊｏｈｎｓｏｎ  Ｃｏｎｓｕｍｅｒ  Ｃｏｍｐａｎｉｅｓ，Ｉｎｃ（Ｓｋｉｌｌｍａｎ，ＮＪ）より市販されている、Ａｖｅｅｎｏ（登録商標）Ｕｌｔｒａ−Ｃａｌｍｉｎｇ  Ｆｏａｍｉｎｇ  Ｃｌｅａｎｓｅｒである。
【表６】
2011241210.tif 000029
【表７】
2011241210.tif 000030
【００９１】
表５ａ及び５ｂに示されるように、この結果は洗浄組成物を含まないブランクのパッチ又は水単独への曝露では、非常に小さなＴＥＷＬの増加、したがって小さな差分ＴＥＷＬ値をもたらしたことを実証し、試験産物と皮膚との非常に最小限の相互作用を実証している。皮膚に温和な洗浄組成物についても差分ＴＥＷＬは小さく、洗浄組成物と皮膚との最小限の相互作用を示している。かかる温和な組成物は、アトピー性皮膚炎に起因する皮膚障壁の障害を悪化させなかった。
【００９２】
表５ａにおいて、低分子量ｈｍ−ポリマーを含む発泡性洗浄組成物（Ｅ１）は、比較例１（低分子量ｈｍ−ポリマーを含まない）と比較して、より小さい差分ＴＥＷＬを有することが観察された。加えて、低分子量ｈｍ−ポリマーを含む他の発泡性洗剤（Ｅ２）も、小さな差分ＴＥＷＬを有することが観察された。ここに示されるように、界面活性剤及び低分子量ｈｍ−ポリマーの両方が組成物に存在する場合に、ΔＴＥＷＬがより低くなり、本発明の方法の組成物の使用によるより少ない皮膚障壁の障害を示している。
【００９３】
以下の表６に示されるデータは、ＴＥＷＬ（差分ＴＥＷＬ）における変化、即ち４日目に評価されたものと、蒸留水による洗浄組成物の５％希釈物に対して曝露される前の１日目のものとの比較を示している。
【表８】
2011241210.tif 000031
【００９４】
表６では、低分子量ｈｍ−ポリマーを含む発泡性洗浄組成物（Ｅ９）が、比較例９（低分子量ｈｍ−ポリマーを含まない）と比較して、より小さな差分ＴＥＷＬを有することが観察された。ここに示されるように、界面活性剤及び低分子量ｈｍ−ポリマーの両方が組成物に存在する場合に、ΔＴＥＷＬがより低くなり、本発明の方法の組成物の使用によるより少ない皮膚障壁の障害を示している。
【００９５】
実施例３：界面活性剤力学の測定
動的表面張力試験
液滴形状解析（ＤＳＡ）システムＤＳＡ１００（ＫＲＵＳＳ  ＧｍｂＨ，Ｈａｍｂｕｒｇ  Ｇｅｒｍａｎｙ）が界面活性剤溶液の動的表面張力の測定に用いられた。このシステムは高速カメラ、光源、シリンジ投薬システム、及び液滴の蒸発を減少させるための湿度制御のための環境室から構成される。界面活性剤溶液の垂滴が１．８５３ｍｍの外径を有する反転された針（inverted needle）の先端に形成された。液滴の寸法は１０〜２５μＬの範囲であり、それぞれの界面活性剤混合物について２８８ｍｇ／Ｌ及び７１９ｍｇ／Ｌの界面活性剤濃度が調査された。高速カメラは、最初の１０秒間について６．２５フレーム／秒、次の５０秒間について２．０８フレーム／秒、及び最後の６０秒間について１．０９フレーム／秒のフレーム・レートで画像を取得した。次にドロップ・エッジを画定するＤＳＡ１画像解析ソフトウエアを、液滴輪郭のｘ−及びｚ−軸半径を用いるラプラス−ヤング式（Laplace-Young equation）による、それぞれの液滴画像の表面張力の計算に用いることができる。
【００９６】
平衡張力測定試験
界面活性剤溶液の平衡表面張力、γｅｑ、の測定方法は、ウィルヘミー平板法である（Ｈｏｌｍｂｅｒｇ，Ｋ．；Ｊｏｎｓｓｏｎ，Ｂ．；Ｋｒｏｎｂｅｒｇ，Ｂ．；Ｌｉｎｄｍａｎ，Ｂ．Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔｓ  ａｎｄ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ  ｉｎ  Ａｑｕｅｏｕｓ  Ｓｏｌｕｔｉｏｎ，Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ，ｐ．３４７）。この方法では、平板が液体中に浸漬され、液体により平板に発揮される下向きの力が測定される。次いで平板上の力、及び平板の寸法に基づき液体の表面張力が決定される。ある濃度範囲に対する表面張力の測定により、次に臨界ミセル濃度（ＣＭＣ）が決定できる。
【００９７】
以下の実施例では、白金のウィルヘミー平板を有するクルス（Kruss）Ｋ１００張力計（Ｋｒｕｓｓ  ＵＳＡ，Ｍａｔｈｅｗｓ，ＮＣ）が、それぞれのサンプルのある濃度範囲に対する平衡表面張力の測定に使用された。サンプル容器は、その中でウィルヘミー平板が表面張力を測定する、いくらかの初期溶液が入っていた。次に、第２の溶液がサンプル容器に投与され、撹拌され、次いでウィルヘミー平板により再度調査された。
【００９８】
実施例の洗浄組成物及び比較サンプルＣ１０〜Ｃ１４、及びＥ１０〜Ｅ１４は表７に記載される物質及び量に従って調製された。
【表９】
2011241210.tif 000032
【表１０】
2011241210.tif 000033
＊有効％ｗ／ｗで表示
【００９９】
表７の組成物のそれぞれは独立して以下のように調製された：水（５０．０部）がビーカーに加えられた。次に以下の成分が、独立して、それぞれにより生成する混合物が均一になるまで混合しながら加えられた：アクリル酸カリウム共重合体、トリデセス硫酸ナトリウム、コカミドプロピルベタイン、メチル２−スルホラウリン酸ナトリウム（ＳＭＳｌ）、２−スルホラウリン酸二ナトリウム（ｄＳＳｌ）。次に、生成された溶液のｐＨをクエン酸又は水酸化ナトリウムの２０％溶液で約６．３〜約６．６の最終所望ｐＨが得られるまで調整した。次に水の残部が溶液に加えられた。
【表１１】
2011241210.tif 000034
【表１２】
2011241210.tif 000035
【表１３】
2011241210.tif 000036
【０１００】
動的表面張力試験及び平衡張力測定試験から計算された、ΔＳＴ（ｔ）及び［γ（ｔ）−γｅｑ］が表８に示されている。［γ（ｔ）−γｅｑ］もグラフ的に表示され図１に示されている。全サンプルについて、新たな界面が時間＝０で形成されるとき、表面張力の平衡表面張力からの偏差、［γ（ｔ）−γｅｑ］、は初期には高く（溶液の表面張力が純水の表面張力である７２ｍＮ／ｍに接近するため）、次いで時間が経過するにつれて、［γ（ｔ）−γｅｑ］は単調に減少することが観察される。時間の経過に伴い、［γ（ｔ）がγｅｑ］に接近するにつれて、［γ（ｔ）−γｅｑ］は減少する。時間の経過に伴う動的表面張力における低下、γ（ｔ）、は、より長時間において、より多くの界面活性剤が新たに形成された空気／水界面に到着することを示唆している。
【０１０１】
図１に見られるように、白丸で示されるＣ１３（ｔｄｅｓを含む）、及び黒丸で示されるＥ１３（ｔｄｅｓ及び低分子量ｈｍ−ポリマーを含む）の両方が、上述したように、時間の経過とともに［γ（ｔ）−γｅｑ］が減少する同様の挙動を示す。しかしながら［γ（ｔ）−γｅｑ］の減少は、Ｅ１３ではＣ１３より遅く；Ｅ１３及びＥ１０（低分子量ｈｍ−ポリマーを含む）の界面活性剤力学は、Ｃ１３及びＣ１０（低分子量ｈｍ−ポリマーを含まない）よりも遅い。所与の時間においては、Ｅ１３（低分子量ｈｍ−ポリマーを含む）は、より高い表面張力を有しており、それにより比較例Ｃ１３（低分子量ｈｍ−ポリマーを含まない）より大きな［γ（ｔ）−γｅｑ］がもたらされる。より高い［γ（ｔ）−γｅｑ］は、Ｅ１３（低分子量ｈｍ−ポリマーを含むｔｄｅｓ）が、より遅い界面活性剤力学を有し、及びＣ１３（低分子量ｈｍ−ポリマーを含まずｔｄｅｓを含む）の場合よりも、より少ない界面活性剤が空気／水界面に到達することを示唆する。低分子量ｈｍ−ポリマーを有する洗浄組成物は、関連の比較例よりも遅い界面活性剤力学を有する。使用時には、より遅い界面活性剤力学を有する洗剤は、同様に所与の時点において水−皮膚界面に到達する、より少ない界面活性剤を有する。
【０１０２】
低分子量ｈｍ−ポリマーによる洗浄とｈｍ−ポリマーを含まない洗浄溶液による洗浄との間の、時間の関数としての動的表面張力の差、ΔＳＴ（ｔ）、が表９に示される。Ｅ１０〜Ｅ１４についてのΔＳＴ（ｔ）が図２に表示される。全てのサンプル、Ｅ１０〜Ｅ１４について、ΔＳＴ（ｔ）は調査された全時間について正であり、低分子量ｈｍ−ポリマーによる洗浄システムが、対応する低分子量ｈｍ−ポリマーを含まない洗浄システムよりも、遅い界面活性剤力学を有することを示唆している。
【０１０３】
６５秒の時点における動的表面張力の結果のまとめが表９に示されている。再び、洗浄システムへの低分子量ｈｍ−ポリマーの添加により、ΔＳＴ（６５）は増大し、界面活性剤力学が減速されたことを示唆している。
【０１０４】
この動的表面張力試験では、低分子量ｈｍ−ポリマーの添加により、界面活性剤がより遅く空気／水界面に到達することが観察された。それに相当するものとして、これらの結果は、低分子量ｈｍ−ポリマーの添加により、界面活性剤が皮膚／水界面に到達することが遅くなることも示唆する。この低分子量ｈｍ−ポリマー添加による、これらの洗浄システムの界面活性剤力学における減速は、上記の実施例で観察された皮膚の適合性の改善を可能にする。
【表１４】
2011241210.tif 000037
【０１０５】
上記の明細書及び実施形態は、本明細書に開示された発明の完全かつ非限定的な理解を助けるために提示されている。本発明の変形形態及び実施形態が、本発明の趣旨及び範囲から逸脱することなく可能となるため、本発明は、本願の以下に添付する特許請求の範囲に帰するものである。
【０１０６】
〔実施の態様〕
（１）  障害のある障壁を有する皮膚の洗浄方法であって：（ｉ）少なくとも１つの低分子量の非架橋の直鎖アクリル共重合体、並びに（ｉｉ）アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、及びそれらの２つ又は３つ以上の組み合わせからなる群から選ばれる少なくとも１つの界面活性剤、を含む洗浄組成物を前記皮膚に塗布することを含み、前記洗浄組成物は約２ｍＮ／ｍを超えるΔＳＴ（６５）を有する、方法。
（２）  障害のある障壁を有する皮膚の洗浄方法であって：
ａ）（ｉ）少なくとも１つの低分子量の非架橋の直鎖アクリル共重合体、並びに（ｉｉ）アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、及びそれらの２つ又は３つ以上の組み合わせからなる群から選ばれる少なくとも１つの界面活性剤、を含む洗浄組成物を前記皮膚に塗布することであって、前記洗浄組成物は約２ｍＮ／ｍを超えるΔＳＴ（６５）を有する、洗浄組成物を前記皮膚に塗布することと、
ｂ）前記皮膚を水ですすぐことと、を含む、方法。
（３）  前記組成物の５０％希釈物を、障害のある障壁を有する皮膚に、２４時間密閉パッチにより４回連続して貼付し、前記皮膚のＴＥＷＬが前記組成物への曝露の前及び後に測定された場合、前記皮膚のΔＴＥＷＬが約４．５ｍｇ／ｃｍ２／ｈｒ未満である、実施態様１に記載の方法。
（４）  前記組成物の５％希釈物を、障害のある障壁を有する皮膚に、２４時間密閉パッチにより４回連続して貼付し、前記皮膚のＴＥＷＬが前記組成物への曝露の前及び後に測定された場合、前記皮膚のΔＴＥＷＬが約８ｍｇ／ｃｍ２／ｈｒ未満である、実施態様１に記載の方法。
（５）  前記方法の工程が５日間反復され、前記皮膚の水和が前記組成物への曝露の前及び５日後に測定され、これにより前記皮膚の水和が少なくとも約１２μＳ増大される、実施態様２に記載の方法。
（６）  障害のある障壁を有する皮膚の洗浄方法であって：
（ｉ）少なくとも１つの低分子量の非架橋の直鎖アクリル共重合体、並びに（ｉｉ）アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、及びそれらの２つ又は３つ以上の組み合わせからなる群から選ばれる少なくとも１つの界面活性剤、を含む洗浄組成物を前記皮膚に塗布することを含み、前記洗浄組成物は約３ｍＮ／ｍを超えるγ（６５）−γｅｑを有する、方法。
（７）  障害のある障壁を有する皮膚の洗浄方法であって：
（ｉ）少なくとも１つの低分子量の非架橋の直鎖アクリル共重合体、並びに（ｉｉ）アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、及びそれらの２つ又は３つ以上の組み合わせからなる群から選ばれる少なくとも１つの界面活性剤、を含む洗浄組成物を前記皮膚に塗布することを含み、この塗布により泡が生成され、
９０秒における前記泡量が約１７５ｍＬを超える、方法。
（８）  前記最大泡量が約２２５ｍＬを超える、実施態様７に記載の方法。
（９）  前記洗浄組成物が、約１〜約１５重量％の合計濃度のアニオン性及び両性界面活性剤を含む、実施態様１に記載の方法。
（１０）  前記両性界面活性剤の濃度が約１〜約１２重量％である、実施態様９に記載の方法。
【０１０７】
（１１）  前記両性界面活性剤の濃度が約１〜約８重量％である、実施態様１０に記載の方法。
（１２）  前記両性界面活性剤の濃度が約２〜約７重量％である、実施態様１０に記載の方法。
（１３）  前記アニオン性界面活性剤及び両性界面活性剤の合計濃度が、前記組成物の約１２重量％未満である、実施態様１に記載の方法。
（１４）  前記アニオン性界面活性剤の前記濃度が、前記組成物の約６重量％未満である、実施態様１３に記載の方法。
（１５）  障害のある障壁を有する皮膚の洗浄方法であって：（ｉ）アクリル酸カリウム共重合体を含む少なくとも１つの低分子量の非架橋の直鎖アクリル共重合体、並びに（ｉｉ）少なくとも１つがトリデセス硫酸ナトリウムを含むアニオン性界面活性剤、及び少なくとも１つがコカミドプロピルベタインを含む両性界面活性剤、及びそれらの２つ又は３つ以上の組み合わせからなる群から選ばれる少なくとも１つの界面活性剤、を含む洗浄組成物を前記皮膚に塗布することを含み、前記洗浄組成物が約２ｍＮ／ｍを超えるΔＳＴ（６５）を有する、方法。
（１６）  障害のある障壁を有する皮膚の洗浄方法であって：（ｉ）アクリル酸カリウム共重合体を含む少なくとも１つの低分子量の非架橋の直鎖アクリル共重合体、並びに（ｉｉ）少なくとも１つがラウレス硫酸ナトリウムを含むアニオン性界面活性剤、及び少なくとも１つがコカミドプロピルベタインを含む両性界面活性剤、及びそれらの２つ又は３つ以上の組み合わせからなる群から選ばれる少なくとも１つの界面活性剤、を含む洗浄組成物を前記皮膚に塗布することを含み、前記洗浄組成物が約２ｍＮ／ｍを超えるΔＳＴ（６５）を有する、方法。
（１７）  前記低分子量の非架橋の直鎖アクリル共重合体がアクリル酸カリウム共重合体を含む、実施態様１に記載の方法。
（１８）  前記共重合体が、脱イオン水中５重量％のポリマー固体濃度において、１８重量％のＮａＯＨ溶液でｐＨ  ７に中和して、５００ｍＰａ・ｓ以下の粘度を有する、実施態様１に記載の方法。
（１９）  前記第１のモノマー性成分が、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、シトラコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、アコニット酸、及びそれらの２つ又は３つ以上の混合物から選ばれる、実施態様１８に記載の方法。
（２０）  前記第２のモノマー性成分が下式：
ＣＨ２＝ＣＲＸ
（式中、Ｒは水素又はメチルであり；Ｘは−Ｃ（Ｏ）ＯＲ１又は−ＯＣ（Ｏ）Ｒ２であり；Ｒ１は直鎖又は分岐鎖Ｃ１〜Ｃ９アルキルであり；Ｒ２は水素又は直鎖又は分岐鎖Ｃ１〜Ｃ９アルキルである）により表されるモノマーから選ばれる、実施態様１８に記載の方法。
【０１０８】
（２１）  前記第２のモノマー性成分が、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、酢酸ビニル、１−メチル酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、２−エチルヘキサン酸ビニル、ピバル酸ビニル、ネオデカン酸ビニル、及びそれらの２つ又は３つ以上の混合物からなる群から選ばれる、実施態様１８に記載の方法。
（２２）  前記第１のモノマー性成分が、（メタ）アクリル酸からなる群から選ばれ、前記第２のモノマー性成分が、少なくとも１つのＣ１〜Ｃ９アルキル（メタ）アクリレートからなる群から選ばれる、実施態様１８に記載の方法。
（２３）  前記第１のモノマー成分の前記第２のモノマー成分に対する比が、重合媒体中の前記モノマーの合計重量に基づき、約２０：８０重量％〜約５０：５０（ｗｔ／ｗｔ）の範囲である、実施態様１８に記載の方法。
（２４）  前記個人用ケア組成物が、少なくとも１つのカルボン酸基を含むα，β−エチレン性不飽和モノマーからなる群から選ばれる少なくとも１つのモノマー性成分と、Ｃ１〜Ｃ９アルキル基を含むα，β−エチレン性不飽和非酸モノマーからなる群から選ばれる少なくとも１つのモノマー性成分と、から誘導される、非架橋の直鎖アクリル共重合体と、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、及びそれらの２つ又は３つ以上の組み合わせから成る群から選ばれる少なくとも１つの界面活性剤と、を含み、前記組成物が少なくとも約９０％の透過率の透明度を有し、前記共重合体及び前記少なくとも１つの界面活性剤が約５００ｍｇ／Ｌを超えるＣ９０を示す、実施態様１に記載の方法。
【図１】
2011241210.tif 000038
【図２】
2011241210.tif 000039
【外国語明細書】
2011241210000001.pdf