(57)【要約】【課題】エポキシ樹脂用硬化促進剤として用いられ、エポキシ樹脂組成物の貯蔵安定性及び硬化物の信頼性を高めることのできるエポキシ樹脂硬化用マイクロカプセルを提供する。【解決手段】ポリマーからなるシェルに、コア剤を内包するエポキシ樹脂硬化用マイクロカプセルであって、前記ポリマーは、アクリロニトリルに由来するセグメントを有する共重合体であり、前記コア剤は、疎水性イミダゾール化合物であるエポキシ樹脂硬化用マイクロカプセル。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリマーからなるシェルに、コア剤を内包するエポキシ樹脂硬化用マイクロカプセルであって、
前記ポリマーは、アクリロニトリルに由来するセグメントを有する共重合体であり、
前記コア剤は、疎水性イミダゾール化合物である
ことを特徴とするエポキシ樹脂硬化用マイクロカプセル。
【請求項２】
共重合体中のアクリロニトリルに由来するセグメントの含有量が２０〜８０重量％であることを特徴とする請求項１記載のエポキシ樹脂硬化用マイクロカプセル。
【請求項３】
共重合体は、重量平均分子量が５０００〜１０万であることを特徴とする請求項１又は２記載のエポキシ樹脂硬化用マイクロカプセル。
【請求項４】
疎水性イミダゾール化合物は、炭素数１１以上の炭化水素基を有するイミダゾール化合物であることを特徴とする請求項１、２又は３記載のエポキシ樹脂硬化用マイクロカプセル。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、エポキシ樹脂用硬化促進剤として用いられ、エポキシ樹脂組成物の貯蔵安定性及び硬化物の信頼性を高めることのできるエポキシ樹脂硬化用マイクロカプセルに関する。
【背景技術】
【０００２】
エポキシ樹脂は、接着剤、シール剤、コーティング剤等の様々な用途に用いられている。一般に、エポキシ樹脂には、硬化反応を進行させるための成分として硬化剤が、また、硬化性を向上させるための成分として硬化促進剤が添加される。特に、硬化剤又は硬化促進剤とエポキシ樹脂とを一液にするために、潜在性をもたせた硬化剤又は硬化促進剤が多用されている。
しかしながら、このような潜在性硬化剤又は硬化促進剤は、低温かつ短時間で硬化しようとするとエポキシ樹脂組成物の貯蔵安定性を低下させてしまい、一方で、エポキシ樹脂組成物の貯蔵安定性を高めようとすると硬化に高温又は長時間を必要とし、貯蔵安定性と硬化性との両立が難しいことが問題である。
【０００３】
これに対し、例えば、特許文献１に記載の異方導電性接着剤においては、平均粒径が０．１〜３μｍであり、マイクロカプセル壁材膜の厚さが０．０１〜０．３μｍであるマイクロカプセル化イミダゾール誘導体エポキシ化合物が用いられている。特許文献１には、同文献に記載のマイクロカプセル化イミダゾール誘導体エポキシ化合物を用いた異方導電性接着剤は、低温かつ短時間での接続が可能で、保存安定性、密着性、接続信頼性に優れることが記載されている。
【０００４】
しかしながら、特許文献１に記載のマイクロカプセル化イミダゾール誘導体エポキシ化合物は、イミダゾール誘導体とエポキシ化合物とを途中段階まで反応させ、反応生成物を微粉砕して得られた粉体であり、イミダゾール誘導体とエポキシ化合物との接触界面が硬化しているにすぎない。そのため、潜在性硬化剤又は硬化促進剤としてこのようなマイクロカプセル化イミダゾール誘導体エポキシ化合物を用いた場合には、時間の経過とともに硬化反応が進行しやすいことが問題であり、貯蔵安定性の面では未だ改善の余地がある。また、エポキシ樹脂組成物の貯蔵安定性が不充分であると、硬化が不均一となり、例えば、硬化物の信頼性が低下する等の問題が生じる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特許第３９８１３４１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、エポキシ樹脂用硬化促進剤として用いられ、エポキシ樹脂組成物の貯蔵安定性及び硬化物の信頼性を高めることのできるエポキシ樹脂硬化用マイクロカプセルを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、ポリマーからなるシェルに、コア剤を内包するエポキシ樹脂硬化用マイクロカプセルであって、前記ポリマーは、アクリロニトリルに由来するセグメントを有する共重合体であり、前記コア剤は、疎水性イミダゾール化合物であるエポキシ樹脂硬化用マイクロカプセルである。
以下、本発明を詳述する。
【０００８】
本発明者らは、ポリマーからなるシェルに、コア剤を内包するエポキシ樹脂硬化用マイクロカプセルであって、ポリマーがアクリロニトリルに由来するセグメントを有する共重合体であり、コア剤が疎水性イミダゾール化合物であるエポキシ樹脂硬化用マイクロカプセルは、エポキシ樹脂用硬化促進剤として好適に用いられ、エポキシ樹脂組成物の貯蔵安定性及び硬化物の信頼性を高めることができることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００９】
本発明のエポキシ樹脂硬化用マイクロカプセルは、ポリマーからなるシェルに、コア剤を内包する。
上記ポリマーは、アクリロニトリルに由来するセグメントを有する共重合体である。
上記共重合体が上記アクリロニトリルに由来するセグメントを有することで、本発明のエポキシ樹脂硬化用マイクロカプセルはガスバリア性及び耐薬品性に優れ、エポキシ樹脂組成物に添加される場合、貯蔵安定性及び硬化物の信頼性を高めることができる。
【００１０】
本発明のエポキシ樹脂硬化用マイクロカプセルにおいて、上記共重合体中の上記アクリロニトリルに由来するセグメントの含有量は、好ましい下限が２０重量％、好ましい上限が８０重量％である。上記共重合体中の上記アクリロニトリルに由来するセグメントの含有量が２０重量％未満であると、得られるエポキシ樹脂硬化用マイクロカプセルは、ガスバリア性及び耐薬品性が低下し、エポキシ樹脂組成物に添加される場合、貯蔵中に部分的にコア剤が滲み出して貯蔵安定性が低下することがある。上記共重合体中の上記アクリロニトリルに由来するセグメントの含有量が８０重量％を超えると、得られるエポキシ樹脂硬化用マイクロカプセルは、エポキシ樹脂組成物に添加される場合、加熱してもシェルが溶融又は分解せずコア剤が放出されないために硬化が充分に進行しないことがある。
上記共重合体中の上記アクリロニトリルに由来するセグメントの含有量は、より好ましい下限が３０重量％、より好ましい上限が５０重量％、更に好ましい上限が４０重量％である。
【００１１】
上記共重合体中、上記アクリロニトリルに由来するセグメント以外の他のモノマーに由来するセグメントは、特に限定されない。
上記他のモノマーとして、例えば、ビニル基を有する化合物等のラジカル重合性モノマーが挙げられる。
上記ビニル基を有する化合物は特に限定されず、例えば、グリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）等のメタクリル酸エステル、アクリル酸エステル、スチレン、ジビニルベンゼン、塩化ビニリデン、ビニルアルコール、ビニルピロリドン、エチレングリコールジメタクリレート、ブタジエン等が挙げられる。なかでも、スチレン、グリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）が好ましい。
【００１２】
上記共重合体がスチレン、グリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）に由来するセグメントを有することで、上記共重合体の融解温度（Ｔｍ）が低下し、適度な温度でシェルが融解又は崩壊するため、エポキシ樹脂用硬化促進剤として好適に用いられる。更に、得られるエポキシ樹脂硬化用マイクロカプセルは、ガスバリア性及び耐薬品性に優れ、エポキシ樹脂組成物に添加される場合、貯蔵安定性及び硬化物の信頼性を更に高めることができる。
【００１３】
上記共重合体の重量平均分子量は、好ましい下限が５０００、好ましい上限が１０万である。上記共重合体の重量平均分子量が５０００未満であると、得られるエポキシ樹脂硬化用マイクロカプセルは、耐熱性が低下し、エポキシ樹脂組成物に添加される場合、貯蔵中に部分的にコア剤が滲み出して貯蔵安定性が低下することがある。上記共重合体の重量平均分子量が１０万を超えると、得られるエポキシ樹脂硬化用マイクロカプセルは、エポキシ樹脂組成物に添加される場合、加熱してもシェルが溶融又は分解せずコア剤が放出されないために硬化が充分に進行しないことがある。
上記共重合体の重量平均分子量は、より好ましい下限が８０００、より好ましい上限が５万であり、更に好ましい下限が１万、更に好ましい上限が３万である。
【００１４】
上記コア剤は、疎水性イミダゾール化合物である。
なお、本明細書中、疎水性イミダゾール化合物とは、水に最大限溶解させたときの濃度が５重量％未満であるイミダゾール化合物を意味する。
【００１５】
上記疎水性イミダゾール化合物は、水に最大限溶解させたときの濃度が５重量％未満であれば特に限定されないが、炭素数１１以上の炭化水素基を有するイミダゾール化合物が好ましい。
上記炭素数１１以上の炭化水素基を有するイミダゾール化合物として、例えば、２−ウンデシルイミダゾール、２−ヘプタデシルイミダゾール、１−シアノエチルイミダゾール、１−シアノエチル−２−フェニルイミダゾリウムトリメリテイト、２，４−ジアミノ−６−［２’−ウンデシルイミダゾリル−（１’）−エチル−ｓ−トリアジン等が挙げられる。なかでも、２−ウンデシルイミダゾールが好ましい。
【００１６】
本発明のエポキシ樹脂硬化用マイクロカプセルにおける上記コア剤の内包率は特に限定されないが、好ましい下限が２０重量％、好ましい上限が５０重量％である。上記コア剤の内包率が２０重量％未満であると、エポキシ樹脂硬化用マイクロカプセルはシェル厚みが増大し、エポキシ樹脂組成物に添加される場合、温度によっては、加熱しても上記コア剤が放出されず硬化が充分に進行しないことがある。上記コア剤の内包率が５０重量％を超えると、エポキシ樹脂硬化用マイクロカプセルはシェル厚みが低下し、エポキシ樹脂組成物に添加される場合、上記シェルの保持性が低下して貯蔵安定性が低下することがある。本発明のエポキシ樹脂硬化用マイクロカプセルにおける上記コア剤の内包率のより好ましい下限は３０重量％、より好ましい上限は４０重量％である。
なお、本発明のエポキシ樹脂硬化用マイクロカプセルにおけるシェル厚みは特に限定されないが、好ましい下限が０．０５μｍ、好ましい上限が１．０μｍであり、より好ましい下限が０．１μｍ、より好ましい上限が０．５μｍである。
【００１７】
本発明のエポキシ樹脂硬化用マイクロカプセルの平均粒子径は特に限定されないが、好ましい下限が０．５μｍ、好ましい上限が５．０μｍである。上記平均粒子径が０．５μｍ未満であると、上記範囲の内包率を維持しようとすると、エポキシ樹脂硬化用マイクロカプセルはシェル厚みが低下し、エポキシ樹脂組成物に添加される場合、上記シェルの保持性が低下して貯蔵安定性が低下することがある。上記平均粒子径が５．０μｍを超えると、エポキシ樹脂硬化用マイクロカプセルがエポキシ樹脂組成物に添加される場合、加熱により上記コア剤が放出された後、大きなボイドが生じて硬化物の信頼性が低下することがある。本発明のエポキシ樹脂硬化用マイクロカプセルの平均粒子径のより好ましい上限は３．０μｍである。
【００１８】
本発明のエポキシ樹脂硬化用マイクロカプセルの粒子径のＣＶ値は特に限定されないが、好ましい上限が５０％である。上記粒子径のＣＶ値が５０％を超えると、エポキシ樹脂硬化用マイクロカプセルがエポキシ樹脂組成物に添加される場合、貯蔵中に部分的に上記コア剤が滲み出して貯蔵安定性が低下したり、硬化が不均一となって硬化物の信頼性が低下したりすることがある。上記粒子径のＣＶ値のより好ましい上限は３０％である。
【００１９】
なお、本明細書中、エポキシ樹脂硬化用マイクロカプセルの平均粒子径及び粒子径のＣＶ値は、以下のようにして求めた値を意味する。
エポキシ樹脂硬化用マイクロカプセルを、走査型電子顕微鏡を用いて１視野に約１００個のエポキシ樹脂硬化用マイクロカプセルが観察できる倍率で観察し、任意に選択した５０個のエポキシ樹脂硬化用マイクロカプセルの最長径を、ノギスを用いて測定する。この最長径を粒子径として、各エポキシ樹脂硬化用マイクロカプセルの粒子径の数平均値を求め、これを平均粒子径とする。粒子径のＣＶ値は、下記式（１）で表される。
ＣＶ値（％）＝（粒子径の標準偏差σ／数平均粒子径Ｄｎ）×１００      （１）
【００２０】
本発明のエポキシ樹脂硬化用マイクロカプセルを製造する方法は特に限定されないが、上記コア剤及び重合開始剤を、上記ポリマーを構成するアクリロニトリル等のモノマーに溶解させて得られる混合溶液を、水性媒体中に乳化分散させた後、例えば加熱等により上記ポリマーを構成するアクリロニトリル等のモノマーを重合させ、上記ポリマーを析出させることによってコアシェル構造を形成する方法が好ましい。
なお、得られたコアシェル構造を有するマイクロカプセルを、純水を用いて繰り返して洗浄した後、真空乾燥等により乾燥してもよい。
【００２１】
上記重合開始剤は特に限定されず、例えば、アゾビスイソブチロニトリル、ジメチル２，２’−アゾビスイソブチレート、２，２’−アゾビス−４−メトキシ−２，４’−ジメチルバレロニトリル、２，２’−アゾビス−２，４’−ジメチルバレロニトリル、ジメチル２，２’−アゾビス−２−メチルプロピネート、２，２’−アゾビス−２−メチルブチロニトリル、１，１’−アゾビスシクロヘキサン−１−カルボニトリル、２，２’−アゾビス［Ｎ−（２−プロピル）−２−メチルプロピンアミド、２，２’−アゾビス−Ｎ−ブチル−２−メチルプロピンアミド、２，２’−アゾビス−Ｎ−シクロヘキシル−２−メチルプロピンアミド等が挙げられる。
【００２２】
上記水性媒体は特に限定されず、例えば、水、又は、水とメタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール等の水溶性有機溶剤との混合物等が挙げられる。
また、上記水性媒体は、必要に応じて、乳化剤を含有してもよい。上記乳化剤は特に限定されず、例えば、アルキル硫酸スルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸トリエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテル等が挙げられる。
【００２３】
上記混合溶液を上記水性媒体中に乳化分散させる方法は特に限定されず、例えば、上記混合溶液に上記水性媒体を滴下し、ホモジナイザーを用いて攪拌する方法、超音波照射により乳化する方法、マイクロチャネル又はＳＰＧ膜を通過させて乳化する方法、スプレーで噴霧する方法、転相乳化法等が挙げられる。
また、このとき、上記混合溶液と上記水性媒体との配合比は特に限定されないが、上記混合溶液１００重量部に対する上記水性媒体の配合量の好ましい下限が３００重量部、好ましい上限が１０００重量部である。
【００２４】
本発明のエポキシ樹脂硬化用マイクロカプセルは、１００〜２００℃以上の温度に加熱されると上記シェルが溶解又は崩壊し、上記コア剤、即ち、上記疎水性イミダゾール化合物を放出することから、エポキシ樹脂用硬化促進剤として好適に用いられる。更に、本発明のエポキシ樹脂硬化用マイクロカプセルは、上記シェルが上記アクリロニトリルに由来するセグメントを有する共重合体であるポリマーからなり、ガスバリア性及び耐薬品性に優れることから、エポキシ樹脂組成物の貯蔵安定性及び硬化物の信頼性を高めることができる。
【発明の効果】
【００２５】
本発明によれば、エポキシ樹脂用硬化促進剤として用いられ、エポキシ樹脂組成物の貯蔵安定性及び硬化物の信頼性を高めることのできるエポキシ樹脂硬化用マイクロカプセルを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００２６】
以下に実施例を掲げて本発明の態様を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されない。
【００２７】
（実施例１）
疎水性イミダゾール化合物として２−ウンデシルイミダゾール３０重量部と、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル１重量部を、ポリマーを構成するモノマーとしてアクリロニトリル３０重量部及びスチレン７０重量部に溶解させて混合溶液を得た。この混合溶液に、乳化剤としてポリオキシエチレンラウリルエーテル１．２重量部と、分散安定剤としてポリビニルピロリドン１．２重量部とを水４００重量部に添加して得られた水性媒体を添加して、ホモジナイザーを用いて３０００ｒｐｍで乳化分散させた。その後、得られた分散液を６０℃に加熱し、モノマーを重合させることによってマイクロカプセル分散液を得た。得られたマイクロカプセル分散液中のマイクロカプセルを、純水を用いて３回洗浄した後、真空乾燥して、エポキシ樹脂硬化用マイクロカプセルを得た。
【００２８】
（実施例２）
疎水性イミダゾール化合物として２−ウンデシルイミダゾール３０重量部と、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル１重量部を、ポリマーを構成するモノマーとしてアクリロニトリル２０重量部及びスチレン８０重量部に溶解させて混合溶液を得た。この混合溶液に、乳化剤としてポリオキシエチレンラウリルエーテル１．２重量部と、分散安定剤としてポリビニルピロリドン１．２重量部とを水４００重量部に添加して得られた水性媒体を添加して、ホモジナイザーを用いて３０００ｒｐｍで乳化分散させた。その後、得られた分散液を６０℃に加熱し、モノマーを重合させることによってマイクロカプセル分散液を得た。得られたマイクロカプセル分散液中のマイクロカプセルを、純水を用い３回洗浄した後、真空乾燥して、エポキシ樹脂硬化用マイクロカプセルを得た。
【００２９】
（実施例３）
疎水性イミダゾール化合物として２−ウンデシルイミダゾール３０重量部と、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル１重量部を、ポリマーを構成するモノマーとしてアクリロニトリル８０重量部及びスチレン２０重量部に溶解させて混合溶液を得た。この混合溶液に、乳化剤としてポリオキシエチレンラウリルエーテル１．２重量部と、分散安定剤としてポリビニルピロリドン１．２重量部とを水４００重量部に添加して得られた水性媒体を添加して、ホモジナイザーを用いて３０００ｒｐｍで乳化分散させた。その後、得られた分散液を６０℃に加熱し、モノマーを重合させることによってマイクロカプセル分散液を得た。得られたマイクロカプセル分散液中のマイクロカプセルを、純水を用いて３回洗浄した後、真空乾燥して、エポキシ樹脂硬化用マイクロカプセルを得た。
【００３０】
（実施例４）
疎水性イミダゾール化合物として２−ウンデシルイミダゾール１０重量部と、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル１重量部を、ポリマーを構成するモノマーとしてアクリロニトリル３０重量部及びスチレン７０重量部に溶解させて混合溶液を得た。この混合溶液に、乳化剤としてポリオキシエチレンラウリルエーテル１．２重量部と、分散安定剤としてポリビニルピロリドン１．２重量部とを水４００重量部に添加して得られた水性媒体を添加して、ホモジナイザーを用いて３０００ｒｐｍで乳化分散させた。その後、得られた分散液を６０℃に加熱し、モノマーを重合させることによってマイクロカプセル分散液を得た。得られたマイクロカプセル分散液中のマイクロカプセルを、純水を用いて３回洗浄した後、真空乾燥して、エポキシ樹脂硬化用マイクロカプセルを得た。
【００３１】
（実施例５）
疎水性イミダゾール化合物として２−ウンデシルイミダゾール２０重量部と、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル１重量部を、ポリマーを構成するモノマーとしてアクリロニトリル３０重量部及びスチレン７０重量部に溶解させて混合溶液を得た。この混合溶液に、乳化剤としてポリオキシエチレンラウリルエーテル１．２重量部と、分散安定剤としてポリビニルピロリドン１．２重量部とを水４００重量部に添加して得られた水性媒体を添加して、ホモジナイザーを用いて３０００ｒｐｍで乳化分散させた。その後、得られた分散液を６０℃に加熱し、モノマーを重合させることによってマイクロカプセル分散液を得た。得られたマイクロカプセル分散液中のマイクロカプセルを、純水を用いて３回洗浄した後、真空乾燥して、エポキシ樹脂硬化用マイクロカプセルを得た。
【００３２】
（実施例６）
疎水性イミダゾール化合物として２−ウンデシルイミダゾール５０重量部と、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル１重量部を、ポリマーを構成するモノマーとしてアクリロニトリル３０重量部及びスチレン７０重量部に溶解させて混合溶液を得た。この混合溶液に、乳化剤としてポリオキシエチレンラウリルエーテル１．２重量部と、分散安定剤としてポリビニルピロリドン１．２重量部とを水４００重量部に添加して得られた水性媒体を添加して、ホモジナイザーを用いて３０００ｒｐｍで乳化分散させた。その後、得られた分散液を６０℃に加熱し、モノマーを重合させることによってマイクロカプセル分散液を得た。得られたマイクロカプセル分散液中のマイクロカプセルを、純水を用いて３回洗浄した後、真空乾燥して、エポキシ樹脂硬化用マイクロカプセルを得た。
【００３３】
（実施例７）
疎水性イミダゾール化合物として２−ウンデシルイミダゾール６０重量部と、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル１重量部を、ポリマーを構成するモノマーとしてアクリロニトリル３０重量部及びスチレン７０重量部に溶解させて混合溶液を得た。この混合溶液に、乳化剤としてポリオキシエチレンラウリルエーテル１．２重量部と、分散安定剤としてポリビニルピロリドン１．２重量部とを水４００重量部に添加して得られた水性媒体を添加して、ホモジナイザーを用いて３０００ｒｐｍで乳化分散させた。その後、得られた分散液を６０℃に加熱し、モノマーを重合させることによってマイクロカプセル分散液を得た。得られたマイクロカプセル分散液中のマイクロカプセルを、純水を用いて３回洗浄した後、真空乾燥して、エポキシ樹脂硬化用マイクロカプセルを得た。
【００３４】
（比較例１）
疎水性イミダゾール化合物として２−ウンデシルイミダゾール３０重量部と、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル１重量部を、ポリマーを構成するモノマーとしてアクリロニトリル１００重量部に溶解させて混合溶液を得た。この混合溶液に、乳化剤としてポリオキシエチレンラウリルエーテル１．２重量部と、分散安定剤としてポリビニルピロリドン１．２重量部とを水４００重量部に添加して得られた水性媒体を添加して、ホモジナイザーを用いて３０００ｒｐｍで乳化分散させた。その後、得られた分散液を６０℃に加熱し、モノマーを重合させることによってマイクロカプセル分散液を得た。得られたマイクロカプセル分散液中のマイクロカプセルを、純水を用いて３回洗浄した後、真空乾燥して、エポキシ樹脂硬化用マイクロカプセルを得た。
【００３５】
（比較例２）
疎水性イミダゾール化合物として２−ウンデシルイミダゾール３０重量部と、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル１重量部を、ポリマーを構成するモノマーとしてスチレン１００重量部に溶解させて混合溶液を得た。この混合溶液に、乳化剤としてポリオキシエチレンラウリルエーテル１．２重量部と、分散安定剤としてポリビニルピロリドン１．２重量部とを水４００重量部に添加して得られた水性媒体を添加して、ホモジナイザーを用いて３０００ｒｐｍで乳化分散させた。その後、得られた分散液を６０℃に加熱し、モノマーを重合させることによってマイクロカプセル分散液を得た。得られたマイクロカプセル分散液中のマイクロカプセルを、純水を用いて３回洗浄した後、真空乾燥して、エポキシ樹脂硬化用マイクロカプセルを得た。
【００３６】
（評価）
実施例、比較例で得られたエポキシ樹脂硬化用マイクロカプセルについて、以下の評価を行った。結果を表１及び２に示す。
なお、得られたエポキシ樹脂硬化用マイクロカプセルの平均粒子径及び粒子径のＣＶ値は表１及び２に示すとおりであった。
【００３７】
（１）貯蔵安定性試験
得られたエポキシ樹脂硬化用マイクロカプセルとビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（ＪＥＲ８２８、ジャパンエポキシレジン社製）とを５：１０の重量比で混合し、エポキシ樹脂硬化用マイクロカプセル含有樹脂組成物を３００ｇ調製した後、得られたエポキシ樹脂硬化用マイクロカプセル含有樹脂組成物の２５℃における粘度（Ｐａ・ｓ）をＢ型粘度計（ＢＭ、Ｈａａｋｅ社製）により測定した。その後、エポキシ樹脂硬化用マイクロカプセル含有樹脂組成物を２５℃で３０日間放置した後の粘度（Ｐａ・ｓ）を測定した。
得られた貯蔵前後（２５℃、３０日間の放置前後）の粘度の差を算出することにより、貯蔵安定性を評価した。
【００３８】
（２）硬化性試験
得られたエポキシ樹脂硬化用マイクロカプセルとビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（ＪＥＲ８２８、ジャパンエポキシレジン社製）とを５：１０の重量比で混合し、エポキシ樹脂硬化用マイクロカプセル含有樹脂組成物を３００ｇ調製した。エポキシ樹脂硬化用マイクロカプセル含有樹脂組成物を離型処理したＰＥＴフィルムの離型処理面にバーコーターを用いて塗布し、１４０℃で３０分硬化させた後、ＰＥＴフィルムを剥がして厚さ２００μｍのフィルム状の測定サンプルを作製した。
得られた測定サンプルについて、テンシロン試験機（ＲＴＣ−１３１０Ａ、オリエンテック社製）を用いて、ＪＩＳ  Ｋ−６９１１に準拠して引張速度５ｍｍ／ｍｉｎにより引張強度（ｋｇｆ／ｃｍ２）を測定することにより、硬化性を評価した。
【００３９】
【表１】
2011190356.tif 000002
【００４０】
【表２】
2011190356.tif 000003
【産業上の利用可能性】
【００４１】
本発明によれば、エポキシ樹脂用硬化促進剤として用いられ、エポキシ樹脂組成物の貯蔵安定性及び硬化物の信頼性を高めることのできるエポキシ樹脂硬化用マイクロカプセルを提供することができる。