(57)【要約】      （修正有）【課題】外部取りだし収率が高く、且つ、長寿命である有機エレクトロルミネッセンス素子、照明装置及び表示装置を提供する。【解決手段】下記一般式（１）で表される化合物を発光層または該発光層の隣接層に含み、少なくとも２種のリン光発光性化合物を前記発光層に含み、且つ、該リン光発光性化合物の少なくとも１種の極大リン光発光波長が４８０ｎｍ以下であることを特徴とする。2011146726.tif 000102【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表される化合物を発光層または該発光層の隣接層に含み、少なくとも２種のリン光発光性化合物を前記発光層に含み、且つ、該リン光発光性化合物の少なくとも１種の極大リン光発光波長が４８０ｎｍ以下であることを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化１】
2011146726.tif 000075
〔式中、Ｚ１は置換基を有していてもよい芳香族複素環を表し、Ｚ２は、各々置換基を有していてもよい芳香族複素環または芳香族炭化水素環を表し、Ｚ３は２価の連結基または単なる結合手を表す。Ｒ１０１は水素原子または置換基を表す。〕
【請求項２】
前記一般式（１）で表される化合物のＺ１が、６員環であることを特徴とする請求項１に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項３】
前記一般式（１）で表される化合物のＺ２が、６員環であることを特徴とする請求項１または２に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項４】
前記一般式（１）で表される化合物のＺ３が、結合手であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項５】
前記一般式（１）で表される化合物が、分子量４５０以上であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項６】
前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（１−１）で表されることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化２】
2011146726.tif 000076
〔式中、Ｒ５０１〜Ｒ５０７は、各々独立に、水素原子または置換基を表す。〕
【請求項７】
前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（１−２）で表されることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化３】
2011146726.tif 000077
〔式中、Ｒ５１１〜Ｒ５１７は、各々独立に、水素原子または置換基を表す。〕
【請求項８】
前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（１−３）で表されることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化４】
2011146726.tif 000078
〔式中、Ｒ５２１〜Ｒ５２７は、各々独立に、水素原子または置換基を表す。〕
【請求項９】
前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（１−４）で表されることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化５】
2011146726.tif 000079
〔式中、Ｒ５３１〜Ｒ５３７は、各々独立に、水素原子または置換基を表す。〕
【請求項１０】
前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（１−５）で表されることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化６】
2011146726.tif 000080
〔式中、Ｒ５４１〜Ｒ５４８は、各々独立に、水素原子または置換基を表す。〕
【請求項１１】
前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（１−６）で表されることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化７】
2011146726.tif 000081
〔式中、Ｒ５５１〜Ｒ５５８は、各々独立に、水素原子または置換基を表す。〕
【請求項１２】
前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（１−７）で表されることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化８】
2011146726.tif 000082
〔式中、Ｒ５６１〜Ｒ５６７は、各々独立に、水素原子または置換基を表す。〕
【請求項１３】
前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（１−８）で表されることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化９】
2011146726.tif 000083
〔式中、Ｒ５７１〜Ｒ５７７は、各々独立に、水素原子または置換基を表す。〕
【請求項１４】
前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（１−９）で表されることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化１０】
2011146726.tif 000084
〔式中、Ｒは、水素原子または置換基を表す。また、複数のＲは、各々同一でもよく、異なっていてもよい。〕
【請求項１５】
前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（１−１０）で表されることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化１１】
2011146726.tif 000085
〔式中、Ｒは、水素原子または置換基を表す。また、複数のＲは、各々同一でもよく、異なっていてもよい。〕
【請求項１６】
前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（２−１）〜（２−８）のいずれかで表される基を少なくとも一つ有することを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化１２】
2011146726.tif 000086
〔式中、Ｒ５０２〜Ｒ５０７、Ｒ５１２〜Ｒ５１７、Ｒ５２２〜Ｒ５２７、Ｒ５３２〜Ｒ５３７、Ｒ５４２〜Ｒ５４８、Ｒ５５２〜Ｒ５５８、Ｒ５６２〜Ｒ５６７、Ｒ５７２〜Ｒ５７７は、各々独立に、水素原子または置換基を表し、該置換基は各々同一でもよく、異なっていてもよい。〕
【請求項１７】
前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（３）で表されることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化１３】
2011146726.tif 000087
〔式中、Ｒ６０１〜Ｒ６０６は、各々独立に、水素原子または置換基を表すが、Ｒ６０１〜Ｒ６０６の少なくとも一つは前記一般式（２−１）〜（２−４）で表される基から選ばれる少なくとも一つの基を表す。〕
【請求項１８】
前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（４）で表されることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化１４】
2011146726.tif 000088
〔式中、Ｒ６１１〜Ｒ６２０は、各々独立に、水素原子または置換基を表すが、Ｒ６１１〜Ｒ６２０の少なくとも一つは前記一般式（２−１）〜（２−４）で表される基から選ばれる少なくとも一つの基を表す。〕
【請求項１９】
前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（５）で表されることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化１５】
2011146726.tif 000089
〔式中、Ｒ６２１〜Ｒ６２３は、各々独立に、水素原子または置換基を表すが、Ｒ６２１〜Ｒ６２３の少なくとも一つは前記一般式（２−１）〜（２−４）で表される基から選ばれる少なくとも一つの基を表す。〕
【請求項２０】
前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（６）で表されることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化１６】
2011146726.tif 000090
〔式中、Ｒ６３１〜Ｒ６４５は、各々独立に、水素原子または置換基を表すが、Ｒ６３１〜Ｒ６４５の少なくとも一つは前記一般式（２−１）〜（２−４）で表される基から選ばれる少なくとも一つの基を表す。〕
【請求項２１】
前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（７）で表されることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化１７】
2011146726.tif 000091
〔式中、Ｒ６５１〜Ｒ６５６は、各々独立に、水素原子または置換基を表すが、Ｒ６５１〜Ｒ６５６の少なくとも一つは前記一般式（２−１）〜（２−４）で表される基から選ばれる少なくとも一つの基を表す。ｎａは０〜５の整数を表し、ｎｂは１〜６の整数を表すが、ｎａとｎｂの和は６である。〕
【請求項２２】
前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（８）で表されることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化１８】
2011146726.tif 000092
〔式中、Ｒ６６１〜Ｒ６７２は、各々独立に、水素原子または置換基を表すが、Ｒ６６１〜Ｒ６７２の少なくとも一つは前記一般式（２−１）〜（２−４）で表される基から選ばれる少なくとも一つの基を表す。〕
【請求項２３】
前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（９）で表されることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化１９】
2011146726.tif 000093
〔式中、Ｒ６８１〜Ｒ６８８は、各々独立に、水素原子または置換基を表すが、Ｒ６８１〜Ｒ６８８の少なくとも一つは前記一般式（２−１）〜（２−４）で表される基から選ばれる少なくとも一つの基を表す。〕
【請求項２４】
前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（１０）で表されることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化２０】
2011146726.tif 000094
〔式中、Ｒ６９１〜Ｒ７００は、各々独立に、水素原子または置換基を表すが、Ｌ１は２価の連結基を表す。Ｒ６９１〜Ｒ７００の少なくとも一つは前記一般式（２−１）〜（２−４）で表される基から選ばれる少なくとも一つの基を表す。〕
【請求項２５】
前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（１１）で表されることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化２１】
2011146726.tif 000095
〔式中、Ｒ１、Ｒ２は、各々独立に、水素原子または置換基を表す。ｎ、ｍは、各々１〜２の整数を表し、ｋ、ｌは、各々３〜４の整数を表す。但し、ｎ＋ｋ＝５、且つ、ｌ＋ｍ＝５である。〕
【請求項２６】
前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（１２）で表されることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化２２】
2011146726.tif 000096
〔式中、Ｒ１、Ｒ２は、各々独立に、水素原子または置換基を表す。ｎ、ｍは、各々１〜２の整数を表し、ｋ、ｌは、各々３〜４の整数を表す。但し、ｎ＋ｋ＝５、且つ、ｌ＋ｍ＝５である。〕
【請求項２７】
前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（１３）で表されることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化２３】
2011146726.tif 000097
〔式中、Ｒ１、Ｒ２は、各々独立に、水素原子または置換基を表す。ｎ、ｍは、各々１〜２の整数を表し、ｋ、ｌは、各々３〜４の整数を表す。但し、ｎ＋ｋ＝５、且つ、ｌ＋ｍ＝５である。〕
【請求項２８】
前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（１４）で表されることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化２４】
2011146726.tif 000098
〔式中、Ｒ１、Ｒ２は、各々独立に、水素原子または置換基を表す。ｎ、ｍは、各々１〜２の整数を表し、ｋ、ｌは、各々３〜４の整数を表す。但し、ｎ＋ｋ＝５、且つ、ｌ＋ｍ＝５である。〕
【請求項２９】
前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（１５）で表されることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化２５】
2011146726.tif 000099
〔式中、Ｒ１、Ｒ２は、各々独立に、水素原子または置換基を表す。ｎ、ｍは、各々１〜２の整数を表し、ｋ、ｌは、各々３〜４の整数を表す。但し、ｎ＋ｋ＝５、且つ、ｌ＋ｍ＝５である。Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４は、各々窒素原子を少なくとも一つ含む６員の芳香族複素環を表す。〕
【請求項３０】
前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（１６）で表されることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化２６】
2011146726.tif 000100
〔式中、ｏ、ｐは、各々１〜３の整数を表し、Ａｒ１、Ａｒ２は、各々アリーレン基または２価の芳香族複素環基を表す。Ｚ１、Ｚ２は、各々窒素原子を少なくとも一つ含む６員の芳香族複素環を表し、Ｌは、２価の連結基を表す。〕
【請求項３１】
前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（１７）で表されることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化２７】
2011146726.tif 000101
〔式中、ｏ、ｐは、各々１〜３の整数を表し、Ａｒ１、Ａｒ２は、各々２価のアリーレン基または２価の芳香族複素環基を表す。Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４は、各々窒素原子を少なくとも一つ含む６員の芳香族複素環を表し、Ｌは、２価の連結基を表す。〕
【請求項３２】
構成層として燐光性発光層を有し、該燐光性発光層が、前記一般式（１）で表される化合物を含有することを特徴とする請求項１〜３１のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項３３】
構成層の少なくとも１層が正孔阻止層であって、前記正孔阻止層が前記一般式（１）で表される化合物を含有することを特徴とする請求項１〜３２のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項３４】
請求項１〜３３のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子を有することを特徴とする表示装置。
【請求項３５】
発光が実質白色であることを特徴とする請求項１〜３３のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項３６】
請求項３５に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子を有することを特徴とする表示装置。
【請求項３７】
請求項３５に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子を有することを特徴とする照明装置。
【請求項３８】
請求項３７に記載の照明装置と表示手段としての液晶素子を有することを特徴とする表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機エレクトロルミネッセンス素子、照明装置及び表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、発光型の電子ディスプレイデバイスとして、エレクトロルミネッセンスディスプレイ（ＥＬＤ）がある。ＥＬＤの構成要素としては、無機エレクトロルミネッセンス素子や有機エレクトロルミネッセンス素子が挙げられる。無機エレクトロルミネッセンス素子は平面型光源として使用されてきたが、発光素子を駆動させるためには交流の高電圧が必要である。
【０００３】
一方、有機エレクトロルミネッセンス素子は、発光する化合物を含有する発光層を、陰極と陽極で挟んだ構成を有し、発光層に電子および正孔を注入して、再結合させることにより励起子（エキシトン）を生成させ、このエキシトンが失活する際の光の放出（蛍光・リン光）を利用して発光する素子であり、数Ｖ〜数十Ｖ程度の電圧で発光が可能であり、さらに、自己発光型であるために視野角に富み、視認性が高く、薄膜型の完全固体素子であるために省スペース、携帯性等の観点から注目されている。
【０００４】
今後の実用化に向けた有機エレクトロルミネッセンス素子の開発としては、さらに低消費電力で効率よく高輝度に発光する有機エレクトロルミネッセンス素子が望まれており、例えば、スチルベン誘導体、ジスチリルアリーレン誘導体又はトリスチリルアリーレン誘導体に、微量の蛍光体をドープし、発光輝度の向上、素子の長寿命化を達成する技術（例えば、特許文献１参照。）、８−ヒドロキシキノリンアルミニウム錯体をホスト化合物として、これに微量の蛍光体をドープした有機発光層を有する素子（例えば、特許文献２参照。）、８−ヒドロキシキノリンアルミニウム錯体をホスト化合物として、これにキナクリドン系色素をドープした有機発光層を有する素子（例えば、特許文献３参照。）等が知られている。
【０００５】
上記文献に開示されている技術では、励起一重項からの発光を用いており、一重項励起子と三重項励起子の生成比が１：３であるため発光性励起種の生成確率が２５％であることと、光の取り出し効率が約２０％であるため、外部取り出し量子効率（ηｅｘｔ）の限界は５％とされている。
【０００６】
ところが、プリンストン大より、励起三重項からのリン光発光を用いる有機エレクトロルミネッセンス素子の報告（例えば、非特許文献１参照。）がされて以来、室温でリン光を示す材料の研究が活発になってきている（例えば、非特許文献２および特許文献４参照。）。
【０００７】
励起三重項を使用すると、内部量子効率の上限が１００％となるため、励起一重項の場合に比べて原理的に発光効率が４倍となり、冷陰極管とほぼ同等の性能が得られ照明用にも応用可能であり注目されている。
【０００８】
例えば、多くの化合物がイリジウム錯体系など重金属錯体を中心に合成検討されている（例えば、非特許文献３参照。）。
【０００９】
又、ドーパントとして、トリス（２−フェニルピリジン）イリジウムを用いた検討がされている（例えば、非特許文献２参照。）。
【００１０】
その他、ドーパントとしてＬ２Ｉｒ（ａｃａｃ）（ここでＬは２座の配位子、ａｃａｃはアセチルアセトンを表す）、例えば（ｐｐｙ）２Ｉｒ（ａｃａｃ）（例えば、非特許文献４参照。）を、又、ドーパントとして、トリス（２−（ｐ−トリル）ピリジン）イリジウム（Ｉｒ（ｐｔｐｙ）３），トリス（ベンゾ［ｈ］キノリン）イリジウム（Ｉｒ（ｂｚｑ）３），Ｉｒ（ｂｚｑ）２ＣｌＰ（Ｂｕ）３等を用いた検討（例えば、非特許文献５参照。）が行われている。
【００１１】
又、高い発光効率を得るために、ホール輸送性の化合物をリン光発光性化合物のホストとして用いるものもある（例えば、非特許文献６参照。）。
【００１２】
また、各種電子輸送性材料をリン光発光性化合物のホストとして、これらに新規なイリジウム錯体をドープして用いている（例えば、非特許文献４参照）。さらに、ホールブロック層の導入により高い発光効率を得ている（例えば、非特許文献５参照。）。
【００１３】
しかし、緑色発光については理論限界である２０％近くの外部取り出し効率が達成されているものの、高輝度発光時における効率の大幅な低下という問題があり、またその他の発光色については未だ十分な効率が得られておらず改良が必要であり、例えば高効率な青色発光を実現する有機エレクトロルミネッセンス素子の検討の例として、特許文献５を挙げることができる。加えて今後の実用化に向けた有機エレクトロルミネッセンス素子では、さらに低消費電力で効率よく高輝度に発光する有機エレクトロルミネッセンス素子の開発が望まれている。
【００１４】
また、同時に強く待望されているのは、ディスプレイ用途や照明用途の装置として実用上さしつかえのない素子耐久性すなわち発光寿命を有する有機エレクトロルミネッセンス素子である。とくに多数の有機エレクトロルミネッセンス素子を配置して表示装置とした場合、連続的に発光した素子と間欠的に発光した素子とでは劣化の程度が異なることとなり、例えばディスプレイ用途においてかなりの時間を静止画の表示に使用した場合には、表示した静止画に応じた特定個所の素子だけが劣化による輝度低下を生じ、別の画像を表示した際にその静止画が輝度の低い、すなわち暗い部分として視認されてしまうという、いわゆる「焼き付き」の問題が発生する。例えば２５６階調表示する表示装置の場合、約０．４％の輝度の低下は１階調のずれとなって現れることとなり、これは情報化の進展にともなう高精細ディスプレイへの要求を満たすにあたって深刻な問題である。
【００１５】
この点に関してはこれまでにも様々な方向から検討が行われており、たとえば特許文献６、７、８には素子の封止という面からの検討が、特許文献９には適切なエネルギー準位を有するドーパントの添加によって耐久性を改良する検討が、特許文献１０には素子を構成する基板材料と素子および封止剤によって形成される気密空間内に吸湿剤を封入するという方法がそれぞれ開示されている。またいうまでもなく素子を構成する電荷輸送性材料や発光層に用いられる材料それ自体について、より耐久性の高い有機エレクトロルミネッセンス素子を構成するべく検討が重ねられており、それらについては特許文献１１、１２、１３、１４、１５、１６など非常に多くの開示がある。
【００１６】
これらの検討の多くは素子の耐久性を評価するにあたり、輝度の初期輝度に対する半減寿命を指標として用いている。しかしながら一般に、作製した有機エレクトロルミネッセンス素子を連続発光させた場合その輝度が低下する速度は一定ではなく、とくに連続発光の初期における輝度低下が大きいことが多い。すなわちこうした素子を表示装置もしくは照明装置に用いた場合、使用開始直後に急激に表示品質や照明能力が劣化し、その後は比較的小さな速度で徐々に劣化が進むこととなる。先述した「焼き付き」の問題に関していえば、この現象は表示装置の使用開始直後に表示した画像ほど「焼き付き」を起こしやすいということに対応し、使用を開始した際に静止画を表示し続けた場合や静止画像中心のディスプレイ用途において使用した場合、使用を開始してすぐに「焼き付き」が生じ使用者はそれ以降ずっと焼き付いた表示を目にすることとなる。これは表示装置としての品質を大いに損ねるものであると云わざるをえない。
【００１７】
こうした使用開始直後における大きな輝度低下を回避して、比較的安定して小さい輝度低下速度を得るための検討として、例えば特許文献１７および１８には作製した素子の輝度低下速度が安定して小さい値をとるようになるまでエージング処理を施すという方法が開示されている。しかしながらこれらの方法は、輝度低下の速度が大きい作製直後の時間領域をエージング処理という形で製造工程に組み込むものであり、いわば作製した素子をあらかじめある程度まで疲労させておくという方法である。したがって該素子が本来もつべき寿命のいくらかを製造工程において使用してしまうこととなり、該素子の使用寿命はエージング処理の程度に応じて減少してしまうと考えられる。使用初期における大きな輝度低下を起こすことがない素子を作製できればこのような処理を施す必要はなくなるか、あるいは少なくとも低減され、したがって有機エレクトロルミネッセンス素子としての本来もつべき寿命を実用に供することができるようになり、先述した「焼き付き」の問題も解消ないしは少なくとも緩和されると期待できる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１８】
【特許文献１】特許第３０９３７９６号明細書
【特許文献２】特開昭６３−２６４６９２号公報
【特許文献３】特開平３−２５５１９０号公報
【特許文献４】米国特許第６，０９７，１４７号明細書
【特許文献５】特開２００２−１００４７６号公報
【特許文献６】特開２００２−３１３５５９号公報
【特許文献７】特開平０８−２３６２７１号公報
【特許文献８】特開２００２−３６７７７１号公報
【特許文献９】特開平０７−０６５９５８号公報
【特許文献１０】特開２００２−１９８１７０号公報
【特許文献１１】特開２００２−３６３２２７号公報
【特許文献１２】特開２００２−３５２９６１号公報
【特許文献１３】特開２００２−３５６４６２号公報
【特許文献１４】特開２００２−３６３５５０号公報
【特許文献１５】特開２００２−８８６０号公報
【特許文献１６】特開２００２−２０３６８３号公報
【特許文献１７】特開２００２−１９８１７２号公報
【特許文献１８】特開２００２−２０３６７２号公報
【非特許文献】
【００１９】
【非特許文献１】Ｍ．Ａ．Ｂａｌｄｏ  ｅｔ  ａｌ．，ｎａｔｕｒｅ、３９５巻、１５１−１５４ページ（１９９８年）
【非特許文献２】Ｍ．Ａ．Ｂａｌｄｏ  ｅｔ  ａｌ．，ｎａｔｕｒｅ、４０３巻、１７号、７５０−７５３ページ（２０００年）
【非特許文献３】Ｓ．Ｌａｍａｎｓｋｙ  ｅｔ  ａｌ．，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１２３巻、４３０４ページ（２００１年）
【非特許文献４】Ｍ．Ｅ．Ｔｏｍｐｓｏｎ  ｅｔ  ａｌ．，Ｔｈｅ  １０ｔｈ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｗｏｒｋｓｈｏｐ  ｏｎ  Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ  ａｎｄ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｅｌｅｃｔｒｏｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ（ＥＬ’００、浜松）
【非特許文献５】Ｍｏｏｎ−Ｊａｅ  Ｙｏｕｎ．０ｇ，Ｔｅｔｓｕｏ  Ｔｓｕｔｓｕｉ  ｅｔ  ａｌ．，Ｔｈｅ  １０ｔｈ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｗｏｒｋｓｈｏｐ  ｏｎ  Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ  ａｎｄ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｅｌｅｃｔｒｏｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ（ＥＬ’００、浜松）
【非特許文献６】Ｉｋａｉ  ｅｔ  ａｌ．，Ｔｈｅ  １０ｔｈ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｗｏｒｋｓｈｏｐ  ｏｎ  Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ  ａｎｄ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｅｌｅｃｔｒｏｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ（ＥＬ’００、浜松）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００２０】
本発明の目的は、外部取りだし収率が高く、且つ、長寿命である有機エレクトロルミネッセンス素子、照明装置及び表示装置を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００２１】
本発明の上記目的は、下記の構成１〜３８により達成された。
【００２２】
１．下記一般式（１）で表される化合物を発光層または該発光層の隣接層に含み、少なくとも２種のリン光発光性化合物を前記発光層に含み、且つ、該リン光発光性化合物の少なくとも１種の極大リン光発光波長が４８０ｎｍ以下であることを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
【００２３】
【化１】
2011146726.tif 000002
【００２４】
〔式中、Ｚ１は置換基を有していてもよい芳香族複素環を表し、Ｚ２は、各々置換基を有していてもよい芳香族複素環または芳香族炭化水素環を表し、Ｚ３は２価の連結基または単なる結合手を表す。Ｒ１０１は水素原子または置換基を表す。〕
２．前記一般式（１）で表される化合物のＺ１が、６員環であることを特徴とする前記１に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【００２５】
３．前記一般式（１）で表される化合物のＺ２が、６員環であることを特徴とする前記１または２に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【００２６】
４．前記一般式（１）で表される化合物のＺ３が、結合手であることを特徴とする前記１〜３のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【００２７】
５．前記一般式（１）で表される化合物が、分子量４５０以上であることを特徴とする前記１〜４のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【００２８】
６．前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（１−１）で表されることを特徴とする前記１〜５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【００２９】
【化２】
2011146726.tif 000003
【００３０】
〔式中、Ｒ５０１〜Ｒ５０７は、各々独立に、水素原子または置換基を表す。〕
７．前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（１−２）で表されることを特徴とする前記１〜５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【００３１】
【化３】
2011146726.tif 000004
【００３２】
〔式中、Ｒ５１１〜Ｒ５１７は、各々独立に、水素原子または置換基を表す。〕
８．前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（１−３）で表されることを特徴とする前記１〜５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【００３３】
【化４】
2011146726.tif 000005
【００３４】
〔式中、Ｒ５２１〜Ｒ５２７は、各々独立に、水素原子または置換基を表す。〕
９．前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（１−４）で表されることを特徴とする前記１〜５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【００３５】
【化５】
2011146726.tif 000006
【００３６】
〔式中、Ｒ５３１〜Ｒ５３７は、各々独立に、水素原子または置換基を表す。〕
１０．前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（１−５）で表されることを特徴とする前記１〜５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【００３７】
【化６】
2011146726.tif 000007
【００３８】
〔式中、Ｒ５４１〜Ｒ５４８は、各々独立に、水素原子または置換基を表す。〕
１１．前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（１−６）で表されることを特徴とする前記１〜５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【００３９】
【化７】
2011146726.tif 000008
【００４０】
〔式中、Ｒ５５１〜Ｒ５５８は、各々独立に、水素原子または置換基を表す。〕
１２．前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（１−７）で表されることを特徴とする前記１〜５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【００４１】
【化８】
2011146726.tif 000009
【００４２】
〔式中、Ｒ５６１〜Ｒ５６７は、各々独立に、水素原子または置換基を表す。〕
１３．前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（１−８）で表されることを特徴とする前記１〜５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【００４３】
【化９】
2011146726.tif 000010
【００４４】
〔式中、Ｒ５７１〜Ｒ５７７は、各々独立に、水素原子または置換基を表す。〕
１４．前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（１−９）で表されることを特徴とする前記１〜５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【００４５】
【化１０】
2011146726.tif 000011
【００４６】
〔式中、Ｒは、水素原子または置換基を表す。また、複数のＲは、各々同一でもよく、異なっていてもよい。〕
１５．前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（１−１０）で表されることを特徴とする前記１〜５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【００４７】
【化１１】
2011146726.tif 000012
【００４８】
〔式中、Ｒは、水素原子または置換基を表す。また、複数のＲは、各々同一でもよく、異なっていてもよい。〕
１６．前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（２−１）〜（２−８）のいずれかで表される基を少なくとも一つ有することを特徴とする前記１〜５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【００４９】
【化１２】
2011146726.tif 000013
【００５０】
〔式中、Ｒ５０２〜Ｒ５０７、Ｒ５１２〜Ｒ５１７、Ｒ５２２〜Ｒ５２７、Ｒ５３２〜Ｒ５３７、Ｒ５４２〜Ｒ５４８、Ｒ５５２〜Ｒ５５８、Ｒ５６２〜Ｒ５６７、Ｒ５７２〜Ｒ５７７は、各々独立に、水素原子または置換基を表し、該置換基は各々同一でもよく、異なっていてもよい。〕
１７．前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（３）で表されることを特徴とする前記１〜５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【００５１】
【化１３】
2011146726.tif 000014
【００５２】
〔式中、Ｒ６０１〜Ｒ６０６は、各々独立に、水素原子または置換基を表すが、Ｒ６０１〜Ｒ６０６の少なくとも一つは前記一般式（２−１）〜（２−４）で表される基から選ばれる少なくとも一つの基を表す。〕
１８．前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（４）で表されることを特徴とする前記１〜５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【００５３】
【化１４】
2011146726.tif 000015
【００５４】
〔式中、Ｒ６１１〜Ｒ６２０は、各々独立に、水素原子または置換基を表すが、Ｒ６１１〜Ｒ６２０の少なくとも一つは前記一般式（２−１）〜（２−４）で表される基から選ばれる少なくとも一つの基を表す。〕
１９．前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（５）で表されることを特徴とする前記１〜５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【００５５】
【化１５】
2011146726.tif 000016
【００５６】
〔式中、Ｒ６２１〜Ｒ６２３は、各々独立に、水素原子または置換基を表すが、Ｒ６２１〜Ｒ６２３の少なくとも一つは前記一般式（２−１）〜（２−４）で表される基から選ばれる少なくとも一つの基を表す。〕
２０．前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（６）で表されることを特徴とする前記１〜５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【００５７】
【化１６】
2011146726.tif 000017
【００５８】
〔式中、Ｒ６３１〜Ｒ６４５は、各々独立に、水素原子または置換基を表すが、Ｒ６３１〜Ｒ６４５の少なくとも一つは前記一般式（２−１）〜（２−４）で表される基から選ばれる少なくとも一つの基を表す。〕
２１．前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（７）で表されることを特徴とする前記１〜５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【００５９】
【化１７】
2011146726.tif 000018
【００６０】
〔式中、Ｒ６５１〜Ｒ６５６は、各々独立に、水素原子または置換基を表すが、Ｒ６５１〜Ｒ６５６の少なくとも一つは前記一般式（２−１）〜（２−４）で表される基から選ばれる少なくとも一つの基を表す。ｎａは０〜５の整数を表し、ｎｂは１〜６の整数を表すが、ｎａとｎｂの和は６である。〕
２２．前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（８）で表されることを特徴とする前記１〜５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【００６１】
【化１８】
2011146726.tif 000019
【００６２】
〔式中、Ｒ６６１〜Ｒ６７２は、各々独立に、水素原子または置換基を表すが、Ｒ６６１〜Ｒ６７２の少なくとも一つは前記一般式（２−１）〜（２−４）で表される基から選ばれる少なくとも一つの基を表す。〕
２３．前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（９）で表されることを特徴とする前記１〜５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【００６３】
【化１９】
2011146726.tif 000020
【００６４】
〔式中、Ｒ６８１〜Ｒ６８８は、各々独立に、水素原子または置換基を表すが、Ｒ６８１〜Ｒ６８８の少なくとも一つは前記一般式（２−１）〜（２−４）で表される基から選ばれる少なくとも一つの基を表す。〕
２４．前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（１０）で表されることを特徴とする前記１〜５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【００６５】
【化２０】
2011146726.tif 000021
【００６６】
〔式中、Ｒ６９１〜Ｒ７００は、各々独立に、水素原子または置換基を表すが、Ｌ１は２価の連結基を表す。Ｒ６９１〜Ｒ７００の少なくとも一つは前記一般式（２−１）〜（２−４）で表される基から選ばれる少なくとも一つの基を表す。〕
２５．前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（１１）で表されることを特徴とする前記１〜５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【００６７】
【化２１】
2011146726.tif 000022
【００６８】
〔式中、Ｒ１、Ｒ２は、各々独立に、水素原子または置換基を表す。ｎ、ｍは、各々１〜２の整数を表し、ｋ、ｌは、各々３〜４の整数を表す。但し、ｎ＋ｋ＝５、且つ、ｌ＋ｍ＝５である。〕
２６．前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（１２）で表されることを特徴とする前記１〜５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【００６９】
【化２２】
2011146726.tif 000023
【００７０】
〔式中、Ｒ１、Ｒ２は、各々独立に、水素原子または置換基を表す。ｎ、ｍは、各々１〜２の整数を表し、ｋ、ｌは、各々３〜４の整数を表す。但し、ｎ＋ｋ＝５、且つ、ｌ＋ｍ＝５である。〕
２７．前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（１３）で表されることを特徴とする前記１〜５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【００７１】
【化２３】
2011146726.tif 000024
【００７２】
〔式中、Ｒ１、Ｒ２は、各々独立に、水素原子または置換基を表す。ｎ、ｍは、各々１〜２の整数を表し、ｋ、ｌは、各々３〜４の整数を表す。但し、ｎ＋ｋ＝５、且つ、ｌ＋ｍ＝５である。〕
２８．前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（１４）で表されることを特徴とする前記１〜５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【００７３】
【化２４】
2011146726.tif 000025
【００７４】
〔式中、Ｒ１、Ｒ２は、各々独立に、水素原子または置換基を表す。ｎ、ｍは、各々１〜２の整数を表し、ｋ、ｌは、各々３〜４の整数を表す。但し、ｎ＋ｋ＝５、且つ、ｌ＋ｍ＝５である。〕
２９．前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（１５）で表されることを特徴とする前記１〜５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【００７５】
【化２５】
2011146726.tif 000026
【００７６】
〔式中、Ｒ１、Ｒ２は、各々独立に、水素原子または置換基を表す。ｎ、ｍは、各々１〜２の整数を表し、ｋ、ｌは、各々３〜４の整数を表す。但し、ｎ＋ｋ＝５、且つ、ｌ＋ｍ＝５である。Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４は、各々窒素原子を少なくとも一つ含む６員の芳香族複素環を表す。〕
３０．前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（１６）で表されることを特徴とする前記１〜５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【００７７】
【化２６】
2011146726.tif 000027
【００７８】
〔式中、ｏ、ｐは、各々１〜３の整数を表し、Ａｒ１、Ａｒ２は、各々アリーレン基または２価の芳香族複素環基を表す。Ｚ１、Ｚ２は、各々窒素原子を少なくとも一つ含む６員の芳香族複素環を表し、Ｌは、２価の連結基を表す。〕
３１．前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（１７）で表されることを特徴とする前記１〜５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【００７９】
【化２７】
2011146726.tif 000028
【００８０】
〔式中、ｏ、ｐは、各々１〜３の整数を表し、Ａｒ１、Ａｒ２は、各々２価のアリーレン基または２価の芳香族複素環基を表す。Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４は、各々窒素原子を少なくとも一つ含む６員の芳香族複素環を表し、Ｌは、２価の連結基を表す。〕
３２．構成層として燐光性発光層を有し、該燐光性発光層が、前記一般式（１）で表される化合物を含有することを特徴とする前記１〜３１のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【００８１】
３３．構成層の少なくとも１層が正孔阻止層であって、前記正孔阻止層が前記一般式（１）で表される化合物を含有することを特徴とする前記１〜３２のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【００８２】
３４．前記１〜３３のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子を有することを特徴とする表示装置。
【００８３】
３５．発光が実質白色であることを特徴とする前記１〜３３のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【００８４】
３６．前記３５に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子を有することを特徴とする表示装置。
【００８５】
３７．前記３５に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子を有することを特徴とする照明装置。
【００８６】
３８．前記３７に記載の照明装置と表示手段としての液晶素子を有することを特徴とする表示装置。
【発明の効果】
【００８７】
本発明により、外部取りだし収率が高く、且つ、長寿命である有機エレクトロルミネッセンス素子、照明装置及び表示装置を提供することが出来た。
【図面の簡単な説明】
【００８８】
【図１】有機ＥＬ素子から構成される表示装置の一例を示した模式図である。
【図２】表示部の模式図である。
【図３】画素の模式図である。
【図４】パッシブマトリクス方式フルカラー表示装置の模式図である。
【図５】照明装置の概略図である。
【図６】照明装置の断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００８９】
本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子（以下、有機ＥＬ素子ともいう）においては、請求項１〜３３のいずれか１項または請求項３５に各々規定される構成にすることにより、外部取りだし収率が高く、且つ、長寿命である有機ＥＬ素子を得ることが出来た。
【００９０】
また、前記特性を示す有機ＥＬ素子を用いて、高輝度、長寿命の照明装置、表示装置を得ることができた。
【００９１】
以下、本発明に係る各構成要素の詳細について、順次説明する。
【００９２】
《一般式（１）で表される化合物》
本発明に係る一般式（１）で表される化合物について説明する。
【００９３】
本発明者等は、鋭意検討の結果、前記一般式（１）で表される化合物を発光層または該発光層の隣接層に含み、後述するリン光発光性化合物を発光層に用いて作製した有機ＥＬ素子は、発光効率が高くなり、且つ、長寿命化出来ることを見出した。
【００９４】
前記一般式（１）において、Ｚ１は置換基を有してもよい芳香族複素環を表し、Ｚ２は置換基を有してもよい芳香族複素環、もしくは芳香族炭化水素環を表し、Ｚ３は２価の連結基、もしくは単なる結合手を表す。Ｒ１０１は水素原子、もしくは置換基を表す。
【００９５】
前記一般式（１）において、Ｚ１、Ｚ２で表される芳香族複素環としては、フラン環、チオフェン環、ピリジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピラジン環、トリアジン環、ベンゾイミダゾール環、オキサジアゾール環、トリアゾール環、イミダゾール環、ピラゾール環、チアゾール環、インドール環、ベンゾイミダゾール環、ベンゾチアゾール環、ベンゾオキサゾール環、キノキサリン環、キナゾリン環、フタラジン環、カルバゾール環、カルボリン環、カルボリン環を構成する炭化水素環の炭素原子が更に窒素原子で置換されている環等が挙げられる。更に、前記芳香族複素環は、後述するＲ１０１で表される置換基を有してもよい。
【００９６】
前記一般式（１）において、Ｚ２で表される芳香族炭化水素環としては、ベンゼン環、ビフェニル環、ナフタレン環、アズレン環、アントラセン環、フェナントレン環、ピレン環、クリセン環、ナフタセン環、トリフェニレン環、ｏ−テルフェニル環、ｍ−テルフェニル環、ｐ−テルフェニル環、アセナフテン環、コロネン環、フルオレン環、フルオラントレン環、ナフタセン環、ペンタセン環、ペリレン環、ペンタフェン環、ピセン環、ピレン環、ピラントレン環、アンスラアントレン環等が挙げられる。更に、前記芳香族炭化水素環は、後述するＲ１０１で表される置換基を有してもよい。
【００９７】
一般式（１）において、Ｒ１０１で表される置換基としては、アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基等）、シクロアルキル基（例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等）、アルケニル基（例えば、ビニル基、アリル基等）、アルキニル基（例えば、エチニル基、プロパルギル基等）、アリール基（例えば、フェニル基、ナフチル基等）、芳香族複素環基（例えば、フリル基、チエニル基、ピリジル基、ピリダジニル基、ピリミジニル基、ピラジニル基、トリアジニル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、チアゾリル基、キナゾリニル基、フタラジニル基等）、複素環基（例えば、ピロリジル基、イミダゾリジル基、モルホリル基、オキサゾリジル基等）、アルコキシル基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、オクチルオキシ基、ドデシルオキシ基等）、シクロアルコキシル基（例えば、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基等）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ基、ナフチルオキシ基等）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、ペンチルチオ基、ヘキシルチオ基、オクチルチオ基、ドデシルチオ基等）、シクロアルキルチオ基（例えば、シクロペンチルチオ基、シクロヘキシルチオ基等）、アリールチオ基（例えば、フェニルチオ基、ナフチルチオ基等）、アルコキシカルボニル基（例えば、メチルオキシカルボニル基、エチルオキシカルボニル基、ブチルオキシカルボニル基、オクチルオキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基等）、アリールオキシカルボニル基（例えば、フェニルオキシカルボニル基、ナフチルオキシカルボニル基等）、スルファモイル基（例えば、アミノスルホニル基、メチルアミノスルホニル基、ジメチルアミノスルホニル基、ブチルアミノスルホニル基、ヘキシルアミノスルホニル基、シクロヘキシルアミノスルホニル基、オクチルアミノスルホニル基、ドデシルアミノスルホニル基、フェニルアミノスルホニル基、ナフチルアミノスルホニル基、２−ピリジルアミノスルホニル基等）、アシル基（例えば、アセチル基、エチルカルボニル基、プロピルカルボニル基、ペンチルカルボニル基、シクロヘキシルカルボニル基、オクチルカルボニル基、２−エチルヘキシルカルボニル基、ドデシルカルボニル基、フェニルカルボニル基、ナフチルカルボニル基、ピリジルカルボニル基等）、アシルオキシ基（例えば、アセチルオキシ基、エチルカルボニルオキシ基、ブチルカルボニルオキシ基、オクチルカルボニルオキシ基、ドデシルカルボニルオキシ基、フェニルカルボニルオキシ基等）、アミド基（例えば、メチルカルボニルアミノ基、エチルカルボニルアミノ基、ジメチルカルボニルアミノ基、プロピルカルボニルアミノ基、ペンチルカルボニルアミノ基、シクロヘキシルカルボニルアミノ基、２−エチルヘキシルカルボニルアミノ基、オクチルカルボニルアミノ基、ドデシルカルボニルアミノ基、フェニルカルボニルアミノ基、ナフチルカルボニルアミノ基等）、カルバモイル基（例えば、アミノカルボニル基、メチルアミノカルボニル基、ジメチルアミノカルボニル基、プロピルアミノカルボニル基、ペンチルアミノカルボニル基、シクロヘキシルアミノカルボニル基、オクチルアミノカルボニル基、２−エチルヘキシルアミノカルボニル基、ドデシルアミノカルボニル基、フェニルアミノカルボニル基、ナフチルアミノカルボニル基、２−ピリジルアミノカルボニル基等）、ウレイド基（例えば、メチルウレイド基、エチルウレイド基、ペンチルウレイド基、シクロヘキシルウレイド基、オクチルウレイド基、ドデシルウレイド基、フェニルウレイド基ナフチルウレイド基、２−ピリジルアミノウレイド基等）、スルフィニル基（例えば、メチルスルフィニル基、エチルスルフィニル基、ブチルスルフィニル基、シクロヘキシルスルフィニル基、２−エチルヘキシルスルフィニル基、ドデシルスルフィニル基、フェニルスルフィニル基、ナフチルスルフィニル基、２−ピリジルスルフィニル基等）、アルキルスルホニル基（例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、ブチルスルホニル基、シクロヘキシルスルホニル基、２−エチルヘキシルスルホニル基、ドデシルスルホニル基等）、アリールスルホニル基（フェニルスルホニル基、ナフチルスルホニル基、２−ピリジルスルホニル基等）、アミノ基（例えば、アミノ基、エチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ブチルアミノ基、シクロペンチルアミノ基、２−エチルヘキシルアミノ基、ドデシルアミノ基、アニリノ基、ナフチルアミノ基、２−ピリジルアミノ基等）、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等）、フッ化炭化水素基（例えば、フルオロメチル基、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、ペンタフルオロフェニル基等）、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、メルカプト基、シリル基（例えば、トリメチルシリル基、トリイソプロピルシリル基、トリフェニルシリル基、フェニルジエチルシリル基等）、等が挙げられる。
【００９８】
これらの置換基は、上記の置換基によって更に置換されていてもよい。また、これらの置換基は複数が互いに結合して環を形成していてもよい。
【００９９】
好ましい置換基としては、アルキル基、シクロアルキル基、フッ化炭化水素基、アリール基、芳香族複素環基である。
【０１００】
２価の連結基としては、アルキレン、アルケニレン、アルキニレン、アリーレンなどの炭化水素基のほか、ヘテロ原子を含むものであってもよく、また、チオフェン−２，５−ジイル基や、ピラジン−２，３−ジイル基のような、芳香族複素環を有する化合物（ヘテロ芳香族化合物ともいう）に由来する２価の連結基であってもよいし、酸素や硫黄などのカルコゲン原子であってもよい。また、アルキルイミノ基、ジアルキルシランジイル基やジアリールゲルマンジイル基のような、ヘテロ原子を会して連結する基でもよい。
【０１０１】
単なる結合手とは、連結する置換基同士を直接結合する結合手である。
【０１０２】
本発明においては、前記一般式（１）のＺ１が６員環であることが好ましい。これにより、より発光効率を高くすることができる。更に、一層長寿命化させることができる。
【０１０３】
また、本発明においては、前記一般式（１）のＺ２が６員環であることが好ましい。これにより、より発光効率を高くすることができる。更に、より一層長寿命化させることができる。
【０１０４】
更に、前記一般式（１）のＺ１とＺ２を共に６員環とすることで、より一層発光効率と高くすることができるので好ましい。更に、より一層長寿命化させることができるので好ましい。
【０１０５】
前記一般式（１）で表される化合物で好ましいのは、前記一般式（１−１）〜（１−１３）で各々表される化合物である。
【０１０６】
前記一般式（１−１）において、Ｒ５０１〜Ｒ５０７は、各々独立に、水素原子、もしくは置換基を表す。
【０１０７】
前記一般式（１−１）で表される化合物を用いることで、より発光効率の高い有機ＥＬ素子とすることができる。更に、より長寿命の有機ＥＬ素子とすることができる。
【０１０８】
前記一般式（１−２）において、Ｒ５１１〜Ｒ５１７は、各々独立に、水素原子、もしくは置換基を表す。
【０１０９】
前記一般式（１−２）で表される化合物を用いることで、より発光効率の高い有機ＥＬ素子とすることができる。更に、より長寿命の有機ＥＬ素子とすることができる。
【０１１０】
前記一般式（１−３）において、Ｒ５２１〜Ｒ５２７は、各々独立に、水素原子、もしくは置換基を表す。
【０１１１】
前記一般式（１−３）で表される化合物を用いることで、より発光効率の高い有機ＥＬ素子とすることができる。更に、より長寿命の有機ＥＬ素子とすることができる。
【０１１２】
前記一般式（１−４）において、Ｒ５３１〜Ｒ５３７は、各々独立に、水素原子、もしくは置換基を表す。
【０１１３】
前記一般式（１−４）で表される化合物を用いることで、より発光効率の高い有機ＥＬ素子とすることができる。更に、より長寿命の有機ＥＬ素子とすることができる。
【０１１４】
前記一般式（１−５）において、Ｒ５４１〜Ｒ５４８は、各々独立に、水素原子、もしくは置換基を表す。
【０１１５】
前記一般式（１−５）で表される化合物を用いることで、より発光効率の高い有機ＥＬ素子とすることができる。更に、より長寿命の有機ＥＬ素子とすることができる。
【０１１６】
前記一般式（１−６）において、Ｒ５５１〜Ｒ５５８は、各々独立に、水素原子、もしくは置換基を表す。
【０１１７】
前記一般式（１−６）で表される化合物を用いることで、より発光効率の高い有機ＥＬ素子とすることができる。更に、より長寿命の有機ＥＬ素子とすることができる。
【０１１８】
前記一般式（１−７）において、Ｒ５６１〜Ｒ５６７は、各々独立に、水素原子、もしくは置換基を表す。
【０１１９】
前記一般式（１−７）で表される化合物を用いることで、より発光効率の高い有機ＥＬ素子とすることができる。更に、より長寿命の有機ＥＬ素子とすることができる。
【０１２０】
前記一般式（１−８）において、Ｒ５７１〜Ｒ５７７は、各々独立に、水素原子、もしくは置換基を表す。
【０１２１】
前記一般式（１−８）で表される化合物を用いることで、より発光効率の高い有機ＥＬ素子とすることができる。更に、より長寿命の有機ＥＬ素子とすることができる。
【０１２２】
前記一般式（１−９）において、Ｒは、水素原子、もしくは置換基を表す。また、複数のＲは、各々同一でもよく、異なっていてもよい。
【０１２３】
前記一般式（１−９）で表される化合物を用いることで、より発光効率の高い有機ＥＬ素子とすることができる。更に、より長寿命の有機ＥＬ素子とすることができる。
【０１２４】
前記一般式（１−１０）において、Ｒは、水素原子、もしくは置換基を表す。また、複数のＲは、各々同一でもよく、異なっていてもよい。
【０１２５】
前記一般式（１−１０）で表される化合物を用いることで、より発光効率の高い有機ＥＬ素子とすることができる。更に、長寿命の有機ＥＬ素子とすることができる。
【０１２６】
また、前記一般式（１）で表される化合物で好ましいものは、前記一般式（２−１）〜（２−８）のいずれかで表される基を少なくとも一つを有する化合物である。特に、分子内に前記一般式（２−１）〜（２−８）のいずれかで表される基を２つから４つ有することがより好ましい。
【０１２７】
このとき、前記一般式（１）で表される構造において、Ｒ１０１を除いた部分が、前記一般式（２−１）〜（２−８）に置き換わる場合を含む。
【０１２８】
このとき、特に前記一般式（３）〜（１７）で表される化合物であることが本発明の効果を得る上で好ましい。
【０１２９】
前記一般式（３）において、Ｒ６０１〜Ｒ６０６は、水素原子、もしくは置換基を表すが、Ｒ６０１〜Ｒ６０６の少なくとも一つは前記一般式（２−１）〜（２−４）のいずれかで表される基を表す。
【０１３０】
前記一般式（３）で表される化合物を用いることにより、より発光効率の高い有機ＥＬ素子とすることができる。更に、より長寿命の有機ＥＬ素子とすることができる。
【０１３１】
前記一般式（４）において、Ｒ６１１〜Ｒ６２０は、水素原子、もしくは置換基を表すが、Ｒ６１１〜Ｒ６２０の少なくとも一つは前記一般式（２−１）〜（２−４）のいずれかで表される基を表す。
【０１３２】
前記一般式（４）で表される化合物を用いることで、より発光効率の高い有機ＥＬ素子とすることができる。更に、より長寿命の有機ＥＬ素子とすることができる。
【０１３３】
前記一般式（５）において、Ｒ６２１〜Ｒ６２３は、水素原子、もしくは置換基を表すが、Ｒ６１１〜Ｒ６２０の少なくとも一つは前記一般式（２−１）〜（２−４）のいずれかで表される基を表す。
【０１３４】
前記一般式（５）で表される化合物を用いることで、より発光効率の高い有機ＥＬ素子とすることができる。更に、より長寿命の有機ＥＬ素子とすることができる。
【０１３５】
前記一般式（６）において、Ｒ６３１〜Ｒ６４５は、水素原子、もしくは置換基を表すが、Ｒ６３１〜Ｒ６４５の少なくとも一つは前記一般式（２−１）〜（２−４）のいずれかで表される基を表す。
【０１３６】
前記一般式（６）で表される化合物を用いることで、より発光効率の高い有機ＥＬ素子とすることができる。更に、より長寿命の有機ＥＬ素子とすることができる。
【０１３７】
前記一般式（７）において、Ｒ６５１〜Ｒ６５６は、水素原子、もしくは置換基を表すが、Ｒ６５１〜Ｒ６５６の少なくとも一つは前記一般式（２−１）〜（２−４）のいずれかで表される基を表す。ｎａは０〜５の整数を表し、ｎｂは１〜６の整数を表すが、ｎａとｎｂの和が６である。
【０１３８】
前記一般式（７）で表される化合物を用いることで、より発光効率の高い有機ＥＬ素子とすることができる。更に、より長寿命の有機ＥＬ素子とすることができる。
【０１３９】
前記一般式（８）において、Ｒ６６１〜Ｒ６７２は、水素原子、もしくは置換基を表すが、Ｒ６６１〜Ｒ６７２の少なくとも一つは前記一般式（２−１）〜（２−４）のいずれかで表される基を表す。
【０１４０】
前記一般式（８）で表される化合物を用いることで、より発光効率の高い有機ＥＬ素子とすることができる。更に、より長寿命の有機ＥＬ素子とすることができる。
【０１４１】
前記一般式（９）において、Ｒ６８１〜Ｒ６８８は、水素原子、もしくは置換基を表すが、Ｒ６８１〜Ｒ６８８の少なくとも一つは前記一般式（２−１）〜（２−４）のいずれかで表される基を表す。
【０１４２】
前記一般式（９）で表される化合物を用いることで、より発光効率の高い有機ＥＬ素子とすることができる。更に、より長寿命の有機ＥＬ素子とすることができる。
【０１４３】
前記一般式（１０）において、Ｒ６９１〜Ｒ７００は、水素原子、もしくは置換基を表すが、Ｒ６９１〜Ｒ７００の少なくとも一つは前記一般式（２−１）〜（２−４）のいずれかで表される基を表す。
【０１４４】
前記一般式（１０）において、Ｌ１で表される２価の連結基としては、アルキレン基（例えば、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、プロピレン基、エチルエチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、２，２，４−トリメチルヘキサメチレン基、ヘプタメチレン基、オクタメチレン基、ノナメチレン基、デカメチレン基、ウンデカメチレン基、ドデカメチレン基、シクロヘキシレン基（例えば、１，６−シクロヘキサンジイル基等）、シクロペンチレン基（例えば、１，５−シクロペンタンジイル基など）等）、アルケニレン基（例えば、ビニレン基、プロペニレン基等）、アルキニレン基（例えば、エチニレン基、３−ペンチニレン基等）、アリーレン基などの炭化水素基のほか、ヘテロ原子を含む基（例えば、−Ｏ−、−Ｓ−等のカルコゲン原子を含む２価の基、−Ｎ（Ｒ）−基、ここで、Ｒは、水素原子またはアルキル基を表し、該アルキル基は、前記一般式（１）において、Ｒ１０１で表されるアルキル基と同義である）等が挙げられる。
【０１４５】
また、上記のアルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基、アリーレン基の各々においては、２価の連結基を構成する炭素原子の少なくとも一つが、カルコゲン原子（酸素、硫黄等）や前記−Ｎ（Ｒ）−基等で置換されていても良い。
【０１４６】
更に、Ｌ１で表される２価の連結基としては、例えば、２価の複素環基を有する基が用いられ、例えば、オキサゾールジイル基、ピリミジンジイル基、ピリダジンジイル基、ピランジイル基、ピロリンジイル基、イミダゾリンジイル基、イミダゾリジンジイル基、ピラゾリジンジイル基、ピラゾリンジイル基、ピペリジンジイル基、ピペラジンジイル基、モルホリンジイル基、キヌクリジンジイル基等が挙げられ、また、チオフェン−２，５−ジイル基や、ピラジン−２，３−ジイル基のような、芳香族複素環を有する化合物（ヘテロ芳香族化合物ともいう）に由来する２価の連結基であってもよい。
【０１４７】
また、アルキルイミノ基、ジアルキルシランジイル基やジアリールゲルマンジイル基のようなヘテロ原子を会して連結する基であってもよい。
【０１４８】
前記一般式（１０）で表される化合物を用いることで、より発光効率の高い有機ＥＬ素子とすることができる。更に、より長寿命の有機ＥＬ素子とすることができる。
【０１４９】
前記一般式（１１）〜一般式（１５）で各々表される化合物において、Ｒ１、Ｒ２で各々表される置換基としては、前記一般式（１）において、Ｒ１０１で表される置換基と同時である。
【０１５０】
前記一般式（１５）において、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４で各々表される、各々窒素原子を少なくとも一つ含む６員の芳香族複素環としては、例えば、ピリジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピラジン環等が挙げられる。
【０１５１】
前記一般式（１６）において、Ｚ１、Ｚ２で各々表される、各々窒素原子を少なくとも一つ含む６員の芳香族複素環としては、例えば、ピリジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピラジン環等が挙げられる。
【０１５２】
前記一般式（１６）において、Ａｒ１、Ａｒ２で各々表されるアリーレン基としては、ｏ−フェニレン基、ｍ−フェニレン基、ｐ−フェニレン基、ナフタレンジイル基、アントラセンジイル基、ナフタセンジイル基、ピレンジイル基、ナフチルナフタレンジイル基、ビフェニルジイル基（例えば、３，３′−ビフェニルジイル基、３，６−ビフェニルジイル基等）、テルフェニルジイル基、クアテルフェニルジイル基、キンクフェニルジイル基、セキシフェニルジイル基、セプチフェニルジイル基、オクチフェニルジイル基、ノビフェニルジイル基、デシフェニルジイル基等が挙げられる。また、前記アリーレン基は更に後述する置換基を有していてもよい。
【０１５３】
前記一般式（１６）において、Ａｒ１、Ａｒ２で各々表される２価の芳香族複素環基は、フラン環、チオフェン環、ピリジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピラジン環、トリアジン環、ベンゾイミダゾール環、オキサジアゾール環、トリアゾール環、イミダゾール環、ピラゾール環、チアゾール環、インドール環、ベンゾイミダゾール環、ベンゾチアゾール環、ベンゾオキサゾール環、キノキサリン環、キナゾリン環、フタラジン環、カルバゾール環、カルボリン環、カルボリン環を構成する炭化水素環の炭素原子が更に窒素原子で置換されている環等から導出される２価の基等が挙げられる。更に、前記芳香族複素環基は、前記Ｒ１０１で表される置換基を有してもよい。
【０１５４】
前記一般式（１６）において、Ｌで表される２価の連結基としては、前記一般式（１０）において、Ｌ１で表される２価の連結基と同義であるが、好ましくはアルキレン基、−Ｏ−、−Ｓ−等のカルコゲン原子を含む２価の基であり、もっとも好ましくはアルキレン基である。
【０１５５】
前記一般式（１７）において、Ａｒ１、Ａｒ２で、各々表されるアリーレン基は、前記一般式（１６）において、Ａｒ１、Ａｒ２で各々表されるアリーレン基と同義である。
【０１５６】
前記一般式（１７）において、Ａｒ１、Ａｒ２で各々表される芳香族複素環基は、前記一般式（１６）において、Ａｒ１、Ａｒ２で各々表される２価の芳香族複素環基と同義である。
【０１５７】
前記一般式（１７）において、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４で各々表される、各々窒素原子を少なくとも一つ含む６員の芳香族複素環としては、例えば、ピリジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピラジン環等が挙げられる。
【０１５８】
前記一般式（１７）において、Ｌで表される２価の連結基としては、前記一般式（１０）において、Ｌ１で表される２価の連結基と同義であるが、好ましくはアルキレン基、−Ｏ−、−Ｓ−等のカルコゲン原子を含む２価の基であり、もっとも好ましくはアルキレン基である。
【０１５９】
以下に、本発明に係る一般式（１）で表される化合物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されない。
【０１６０】
【化２８】
2011146726.tif 000029
【０１６１】
【化２９】
2011146726.tif 000030
【０１６２】
【化３０】
2011146726.tif 000031
【０１６３】
【化３１】
2011146726.tif 000032
【０１６４】
【化３２】
2011146726.tif 000033
【０１６５】
【化３３】
2011146726.tif 000034
【０１６６】
【化３４】
2011146726.tif 000035
【０１６７】
【化３５】
2011146726.tif 000036
【０１６８】
【化３６】
2011146726.tif 000037
【０１６９】
【化３７】
2011146726.tif 000038
【０１７０】
【化３８】
2011146726.tif 000039
【０１７１】
【化３９】
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【０１７２】
【化４０】
2011146726.tif 000041
【０１７３】
【化４１】
2011146726.tif 000042
【０１７４】
【化４２】
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【０１７５】
【化４３】
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【０１７６】
【化４４】
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【０１７７】
【化４５】
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【０１７８】
【化４６】
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【０１７９】
【化４７】
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【０１８０】
【化４８】
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【０１８１】
【化４９】
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【０１８２】
【化５０】
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【０１８３】
【化５１】
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【０１８４】
【化５２】
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【０１８５】
【化５３】
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【０１８６】
【化５４】
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【０１８７】
【化５５】
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【０１８８】
【化５６】
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【０１８９】
【化５７】
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【０１９０】
【化５８】
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【０１９１】
【化５９】
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【０１９２】
【化６０】
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【０１９３】
【化６１】
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【０１９４】
【化６２】
2011146726.tif 000063
【０１９５】
以下に、本発明に係る化合物の代表的な合成例を示すが、本発明はこれらに限定されない。
【０１９６】
《例示化合物７３の合成》
【０１９７】
【化６３】
2011146726.tif 000064
【０１９８】
４，４′−ジヨードビフェニル６．８７ｇ、β−カルボリン６．００ｇをＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド５０ｍｌ中に添加した混合液に、銅粉４．５ｇ、炭酸カリウム７．３６ｇを加え、１５時間加熱還流した。放冷後水クロロホルムを加え、不溶物を濾去した。有機層を分離し、水、飽和食塩水で洗浄した後、減圧下に濃縮し、得られた残渣を酢酸に溶解し、活性炭処理後、再結晶して、例示化合物７３の無色結晶４．２ｇを得た。
【０１９９】
例示化合物７３の構造は１Ｈ−ＮＭＲスペクトル及び質量分析スペクトルによって確認した。例示化合物７３の物性データ、スペクトルデータを下記に示す。
【０２００】
無色結晶、融点２００℃
ＭＳ（ＦＡＢ）ｍ／ｚ：４８７（Ｍ＋１）
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ／ｐｐｍ  ７．３−７．５（ｍ、２Ｈ）、７．５−７．６（ｍ，４Ｈ）、７．７−７．８（ｍ，４Ｈ）、７．９−８．０（ｍ，４Ｈ）、８．０６（ｄ，Ｊ＝５．１Ｈｚ，２Ｈ）、８．２４（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，２Ｈ）、８．５６（ｄ，Ｊ＝５．１Ｈｚ，２Ｈ）、８．９６（ｓ，２Ｈ）
《例示化合物７４の合成》
【０２０１】
【化６４】
2011146726.tif 000065
【０２０２】
酢酸パラジウム０．３２ｇ、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン１．１７ｇを無水トルエン１０ｍｌに溶解し、水素化ホウ素ナトリウム５０ｍｇを添加し、室温で１０分間攪拌した後、δ−カルボリン５．００ｇ、４，４′−ジヨードビフェニル５．８７ｇ、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド３．４２ｇを無水キシレン５０ｍｌ中に分散し、窒素雰囲気下、還流温度にて１０時間撹拌した。得られた反応混合物を放冷後クロロホルムと水を加えて有機層を分離し、有機層を、水、飽和食塩水で洗浄した後、減圧下に濃縮し、得られた残渣をテトラヒドロフランに溶解し、活性炭処理を施した後、再結晶して例示化合物７４の無色結晶５．０ｇを得た。
【０２０３】
例示化合物７４の構造は１Ｈ−ＮＭＲスペクトル及び質量分析スペクトルによって確認した。例示化合物７４の物性データ、スペクトルデータを下記に示す。
【０２０４】
ＭＳ（ＦＡＢ）ｍ／ｚ：４８７（Ｍ＋１）
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ／ｐｐｍ  ７．３７（ｄｄ，Ｊ＝４．７Ｈｚ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，２Ｈ）、７．４−７．５（ｍ，２Ｈ）、７．５−７．６（ｍ，４Ｈ）、７．７−７．８（ｍ，４Ｈ）、７．８１（ｄｄ，Ｊ＝１．２Ｈｚ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，２Ｈ）、７．９−８．０（ｍ，４Ｈ）、８．４８（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，２Ｈ），８．６５（ｄｄ，Ｊ＝１．２Ｈｚ，Ｊ＝４．６Ｈｚ，２Ｈ）
《例示化合物６０の合成》
【０２０５】
【化６５】
2011146726.tif 000066
【０２０６】
４，４′−ジヨードビフェニル６．８７ｇ、γ−カルボリン６．００ｇをＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド５０ｍｌ中に添加した混合液に、銅粉４．５ｇ、炭酸カリウム７．３６ｇを加え、１５時間加熱還流した。放冷後水クロロホルムを加え、不溶物を濾去した。有機層を分離し、水、飽和食塩水で洗浄した後、減圧下に濃縮し、得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィーに付した後、ジクロロメタン／シクロヘキサン中で結晶化させ、例示化合物６０の無色結晶４．３ｇを得た。
【０２０７】
例示化合物６０の構造は、１Ｈ−ＮＭＲスペクトル及び質量分析スペクトルによって確認した。例示化合物６０の物性データ、スペクトルデータを下記に示す。
【０２０８】
ＭＳ（ＦＡＢ）ｍ／ｚ：４８７（Ｍ＋１）
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ／ｐｐｍ  ７．４−７．４（ｍ，４Ｈ）、７．４−７．５（ｍ，４Ｈ）、７．７−７．８（ｍ，４Ｈ）７．９−８．０（ｍ，４Ｈ）、８．２５（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，２Ｈ）、８．５７（ｄ，Ｊ＝５．６Ｈｚ，２Ｈ）、９．４２（ｓ，１Ｈ）
《例示化合物１４４の合成》
【０２０９】
【化６６】
2011146726.tif 000067
【０２１０】
酢酸パラジウム０．１６ｇ、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン０．５８ｇを無水トルエン１０ｍｌに溶解し、水素化ホウ素ナトリウム２５ｍｇを添加し、室温で１０分間攪拌した後、δ−カルボリン２．００ｇ、中間体ａ３．２０ｇ、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド１．３７ｇを無水キシレン５０ｍｌ中に分散し、窒素雰囲気下、還流温度にて１０時間撹拌した。放冷後クロロホルムと水を加えて有機層を分離し、有機層を、水、飽和食塩水で洗浄した後減圧下に濃縮し、得られた残渣を酢酸から再結晶して例示化合物１４４の無色結晶１．５ｇを得た。
【０２１１】
例示化合物１４４の構造は、１Ｈ−ＮＭＲスペクトル及び質量分析スペクトルによって確認した。例示化合物１４４のスペクトルデータは以下の通りである。
【０２１２】
ＭＳ（ＦＡＢ）ｍ／ｚ：６４７（Ｍ＋１）
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）  δ／ｐｐｍ  １．８０（Ｓ，１２Ｈ）、７．２７（Ｓ，４Ｈ）、７．３４（ｄｄ，Ｊ＝４．９Ｈｚ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，２Ｈ）、７．３−７．４（ｍ，２Ｈ）、７．４−７．５（ｍ，１２Ｈ）、７．７６（ｄｄ，Ｊ＝１．３Ｈｚ，Ｊ＝８．３Ｈｚ、２Ｈ）、８．４５（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，２Ｈ）、８．６３（ｄｄ，Ｊ＝１．３Ｈｚ，Ｊ＝４．９Ｈｚ，２Ｈ）
《例示化合物１４３の合成》
【０２１３】
【化６７】
2011146726.tif 000068
【０２１４】
４，４′−ジクロロ−３，３′−ビピリジル０．８５ｇ、ジアミンｂ０．５９ｇ、ジベンジリデンアセトンパラジウム４４ｍｇ、イミダゾリウム塩３６ｍｇ、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド１．０９ｇをジメトキシエタン５ｍｌに添加し、８０℃で２４時間加温攪拌した。放冷後クロロホルムと水を加えて有機層を分離し、有機層を、水、飽和食塩水で洗浄した後減圧下に濃縮し、得られた残渣を酢酸エチルから再結晶して例示化合物１４３の無色結晶０．３ｇを得た。
【０２１５】
例示化合物１４３の構造は、１Ｈ−ＮＭＲスペクトル及び質量分析スペクトルによって確認した。例示化合物１４３のスペクトルデータを下記に示す。
【０２１６】
ＭＳ（ＦＡＢ）ｍ／ｚ  ６３９（Ｍ＋１）
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ／ｐｐｍ  ７．４６（ｄ，Ｊ＝５．７Ｈｚ，４Ｈ）、７．６−７．７（ｍ，４Ｈ）、７．８−７．９（ｍ，４Ｈ）、８．６７（ｄ，Ｊ＝５．７Ｈｚ，４Ｈ）、９．５１（Ｓ，４Ｈ）
《例示化合物１４５の合成》
例示化合物１４３の合成において、４，４′−ジクロロ−３，３′−ビピリジルの一方のピリジン環をベンゼンに変更した、３−（２−クロロフェニル）−４−クロロピリジンを用いた以外は同様にして、例示化合物１４５を合成した。
【０２１７】
例示化合物１４５の構造は、１Ｈ−ＮＭＲスペクトル及び質量分析スペクトルによって確認した。例示化合物１４５のスペクトルデータを下記に示す。
【０２１８】
ＭＳ（ＦＡＢ）ｍ／ｚ  ６３７（Ｍ＋１）
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）  δ／ｐｐｍ  ７．３−７．４（ｍ，２Ｈ）、７．６−７．７（ｍ，４Ｈ）、７．７−７．８（ｍ，４Ｈ）７．８−７．９（ｍ，４Ｈ）、８．０６（ｄ，Ｊ＝５．３Ｈｚ，２Ｈ）、８．２３（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，２Ｈ）、８．５６（ｄ，Ｊ＝５．３Ｈｚ，２Ｈ），８．９６（Ｓ，２Ｈ）
尚、上記の合成例以外に、これらの化合物のアザカルバゾール環やその類緑体は、Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，Ｐｅｒｋｉｎ  Ｔｒａｎｓ．１，１５０５−１５１０（１９９９）、Ｐｏｌ．Ｊ．Ｃｈｅｍ．，５４，１５８５（１９８０）、（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ  Ｌｅｔｔ．４１（２０００），４８１−４８４）に記載される合成法に従って合成することができる。合成されたアザカルバゾール環やその類緑体と、芳香環、複素環、アルキル基などの、コア、連結基への導入は、ウルマンカップリング、Ｐｄ触媒を用いたカップリング、スズキカップリングなど公知の方法を用いることができる。
【０２１９】
本発明に係る化合物は、分子量が４００以上であることが好ましく、４５０以上であることがより好ましく、更に好ましくは６００以上であり、特に好ましくは分子量が８００以上である。これにより、ガラス転移温度を上昇させ熱安定性が向上し、より一層長寿命化をさせることができる。
【０２２０】
本発明に係る一般式（１）で表される化合物は、後述する有機ＥＬ素子の構成層の構成成分として用いられ、本発明では、本発明の有機ＥＬ素子の構成層である発光層または該発光層の隣接層に含有されるが、該隣接層としては正孔阻止層であることが好ましい。また、発光層中ではホスト化合物として用いられることが好ましく、正孔阻止層では、正孔阻止材料として用いられることが好ましい。
【０２２１】
但し、有機ＥＬ素子の種々の物性コントロールの観点から必要に応じて、本発明に係る化合物は、有機ＥＬ素子のその他の構成層に用いてもよい。
【０２２２】
本発明に係る化合物は有機ＥＬ素子用材料（バックライト、フラットパネルディスプレイ、照明光源、表示素子、電子写真用光源、記録光源、露光光源、読み取り光源、標識、看板、インテリア、光通信デバイスなど）等の用途に用いられるが、その他の用途としては、有機半導体レーザー用材料（記録光源、露光光源、読み取り光源光通信デバイス、電子写真用光源など）、電子写真用感光体材料、有機ＴＦＴ素子用材料（有機メモリ素子、有機演算素子、有機スイッチング素子）、有機波長変換素子用材料、光電変換素子用材料（太陽電池、光センサーなど）などの広い分野に利用可能である。
【０２２３】
次に、本発明の有機ＥＬ素子の構成層について詳細に説明する。
【０２２４】
本発明において、有機ＥＬ素子の層構成の好ましい具体例を以下に示すが、本発明はこれらに限定されない。
（ｉ）陽極／発光層／電子輸送層／陰極
（ii）陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極
（iii）陽極／正孔輸送層／発光層／正孔阻止層／電子輸送層／陰極
（iv）陽極／正孔輸送層／発光層／正孔阻止層／電子輸送層／陰極バッファー層／陰極
（ｖ）陽極／陽極バッファー層／正孔輸送層／発光層／正孔阻止層／電子輸送層／陰極バッファー層／陰極
《陽極》
有機ＥＬ素子における陽極としては、仕事関数の大きい（４ｅＶ以上）金属、合金、電気伝導性化合物及びこれらの混合物を電極物質とするものが好ましく用いられる。このような電極物質の具体例としてはＡｕ等の金属、ＣｕＩ、インジウムチンオキシド（ＩＴＯ）、ＳｎＯ２、ＺｎＯ等の導電性透明材料が挙げられる。また、ＩＤＩＸＯ（Ｉｎ２Ｏ３−ＺｎＯ）等非晶質で透明導電膜を作製可能な材料を用いてもよい。陽極は、これらの電極物質を蒸着やスパッタリング等の方法により、薄膜を形成させ、フォトリソグラフィー法で所望の形状のパターンを形成してもよく、あるいはパターン精度をあまり必要としない場合は（１００μｍ以上程度）、上記電極物質の蒸着やスパッタリング時に所望の形状のマスクを介してパターンを形成してもよい。この陽極より発光を取り出す場合には、透過率を１０％より大きくすることが望ましく、また、陽極としてのシート抵抗は数百Ω／□以下が好ましい。更に膜厚は材料にもよるが、通常１０ｎｍ〜１０００ｎｍ、好ましくは１０ｎｍ〜２００ｎｍの範囲で選ばれる。
【０２２５】
《陰極》
一方、陰極としては、仕事関数の小さい（４ｅＶ以下）金属（電子注入性金属と称する）、合金、電気伝導性化合物及びこれらの混合物を電極物質とするものが用いられる。このような電極物質の具体例としては、ナトリウム、ナトリウム−カリウム合金、マグネシウム、リチウム、マグネシウム／銅混合物、マグネシウム／銀混合物、マグネシウム／アルミニウム混合物、マグネシウム／インジウム混合物、アルミニウム／酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）混合物、インジウム、リチウム／アルミニウム混合物、希土類金属等が挙げられる。これらの中で、電子注入性及び酸化等に対する耐久性の点から、電子注入性金属とこれより仕事関数の値が大きく安定な金属である第二金属との混合物、例えばマグネシウム／銀混合物、マグネシウム／アルミニウム混合物、マグネシウム／インジウム混合物、アルミニウム／酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）混合物、リチウム／アルミニウム混合物、アルミニウム等が好適である。陰極は、これらの電極物質を蒸着やスパッタリング等の方法により薄膜を形成させることにより、作製することができる。
【０２２６】
また、陰極としてのシート抵抗は数百Ω／□以下が好ましく、膜厚は通常１０ｎｍ〜５μｍ、好ましくは５０〜２００ｎｍの範囲で選ばれる。尚、発光した光を透過させるため、有機ＥＬ素子の陽極または陰極のいずれか一方が、透明または半透明であれば発光輝度が向上し好都合である。
【０２２７】
また、陰極に上記金属を１〜２０ｎｍの膜厚で作製した後に、陽極の説明で挙げた導電性透明材料をその上に作製することで、透明または半透明の陰極を作製することができ、これを応用することで陽極と陰極の両方が透過性を有する素子を作製することができる。
【０２２８】
次に、本発明の有機ＥＬ素子の構成層として用いられる、注入層、阻止層、電子輸送層等について説明する。
【０２２９】
《注入層：電子注入層、正孔注入層》
注入層は必要に応じて設け、電子注入層と正孔注入層があり、上記のごとく陽極と発光層または正孔輸送層の間、及び、陰極と発光層または電子輸送層との間に存在させてもよい。
【０２３０】
注入層とは、駆動電圧低下や発光輝度向上のために電極と有機層間に設けられる層のことで、「有機ＥＬ素子とその工業化最前線（１９９８年１１月３０日エヌ・ティー・エス社発行）」の第２編第２章「電極材料」（１２３〜１６６頁）に詳細に記載されており、正孔注入層（陽極バッファー層）と電子注入層（陰極バッファー層）とがある。
【０２３１】
陽極バッファー層（正孔注入層）は、特開平９−４５４７９号公報、同９−２６００６２号公報、同８−２８８０６９号公報等にもその詳細が記載されており、具体例として、銅フタロシアニンに代表されるフタロシアニンバッファー層、酸化バナジウムに代表される酸化物バッファー層、アモルファスカーボンバッファー層、ポリアニリン（エメラルディン）やポリチオフェン等の導電性高分子を用いた高分子バッファー層等が挙げられる。
【０２３２】
陰極バッファー層（電子注入層）は、特開平６−３２５８７１号公報、同９−１７５７４号公報、同１０−７４５８６号公報等にもその詳細が記載されており、具体的にはストロンチウムやアルミニウム等に代表される金属バッファー層、フッ化リチウムに代表されるアルカリ金属化合物バッファー層、フッ化マグネシウムに代表されるアルカリ土類金属化合物バッファー層、酸化アルミニウムに代表される酸化物バッファー層等が挙げられる。上記バッファー層（注入層）はごく薄い膜であることが望ましく、素材にもよるが、その膜厚は０．１ｎｍ〜５μｍの範囲が好ましい。
【０２３３】
《阻止層：正孔阻止層、電子阻止層》
阻止層は、上記のごとく、有機化合物薄膜の基本構成層の他に必要に応じて設けられるものである。例えば特開平１１−２０４２５８号公報、同１１−２０４３５９号公報、及び「有機ＥＬ素子とその工業化最前線（１９９８年１１月３０日エヌ・ティー・エス社発行）」の２３７頁等に記載されている正孔阻止（ホールブロック）層がある。
【０２３４】
正孔阻止層とは広い意味では電子輸送層であり、電子を輸送する機能を有しつつ正孔を輸送する能力が著しく小さい正孔阻止材料からなり、電子を輸送しつつ正孔を阻止することで電子と正孔の再結合確率を向上させることができる。
【０２３５】
本発明の有機ＥＬ素子の正孔阻止層は、発光層に隣接して設けられていることが好ましい。本発明では、正孔阻止層の正孔阻止材料として前述した本発明に係る化合物を含有させることが好ましい。これにより、より一層発光効率の高い有機ＥＬ素子とすることができる。更に、より一層長寿命化させることができる。
【０２３６】
一方、電子阻止層とは広い意味では正孔輸送層であり、正孔を輸送する機能を有しつつ電子を輸送する能力が著しく小さい材料からなり、正孔を輸送しつつ電子を阻止することで電子と正孔の再結合確率を向上させることができる。
【０２３７】
《発光層》
発光層は、電極または電子輸送層、正孔輸送層から注入されてくる電子および正孔が再結合して発光する層であり、発光する部分は発光層の層内であっても発光層と隣接層との界面であっても良い。発光層は単一の組成をもつ層であってもよいし、同一または異なる組成をもつ複数の層からなる積層構造であってもよい。
【０２３８】
本発明において少なくとも一層の発光層は、一般式（１）で表される化合物の少なくとも１種と、少なくとも１種の、リン光０−０バンドが４８０ｎｍ以下のリン光発光性性化合物を含んでいることが好ましい。
【０２３９】
このように発光層が２種類以上の化合物を含んでなる場合、発光層を構成する主たる構成成分はホスト化合物あるいは単にホスト、加えられた化合物はドーパントと呼ばれ、リン光発光型の有機エレクトロルミネッセンス素子においては、ホスト化合物からリン光性ドーパントへのエネルギー移動によりリン光性ドーパントが発光し、その結果としてリン光発光が取り出される。本発明においては一般式（１）で表される化合物がホスト化合物、リン光発光性化合物がドーパントである構成が好ましい。リン光性ドーパントは１種のみを用いてもよいし、複数種類を用いてもよい。複数の発光層を積層して有機エレクトロルミネッセンス素子を構成する場合、それぞれの層に含有されるリン光性ドーパントは同じであっても異なっていても、単一種類であっても複数種類であってもよい。
【０２４０】
本発明における「リン光発光性化合物」とは励起三重項からの発光が観測される化合物であり、リン光量子収率が、２５℃において０．００１以上の化合物である。リン光量子収率は好ましくは０．０１以上、さらに好ましくは０．１以上である。上記リン光量子収率は、第４版実験化学講座７の分光ＩＩの３９８頁（１９９２年版、丸善）に記載の方法により測定できる。溶液中でのリン光量子収率は種々の溶媒を用いて測定できるが、本発明に用いられるリン光発光性化合物は、任意の溶媒の何れかにおいて上記リン光量子収率が達成されれば良い。
【０２４１】
本発明においては、一般式（１）とりん光０−０バンドが４８０ｎｍ以下のリン光発光性化合物が併用されることが特徴であるが、りん光０−０バンドが４８０ｎｍ以下のリン光発光性化合物として具体的には、室温（１５から３０度）で形成された励起三重項状態が安定である化合物で、該波長を満たすものであればいずれでも良い。ドーパントとしてこのようなリン光発光性化合物を発光層に用いることにより、内部量子効率の高い発光有機ＥＬ素子を実現できる。具体的には、Ｙ．Ｗａｎｇ  ｅｔ  ａｌ．，Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．，第７９巻、４号、４４９−４５１ページ（２００１年）、Ｃ．Ａｄａｃｈｉ  ｅｔ  ａｌ．，第７９巻、１３号、２０８２−２０８４ページ（２００１年）等に記載の化合物がある。好ましくは、イリジウム、オスミウム、ロジウム、白金等の中心金属と有機配位子を有する錯体が挙げられる。さらに好ましくは、イリジウム、または、ロジウム錯体である。
【０２４２】
配位子としては、りん光０−０バンドが４８０ｎｍ以下となるような分子設計が必要である。具体的な手段としては、フッ素原子やトリフルオロメチル基等の電子吸引基を導入する方法、嵩高い置換基の導入によるねじれ構造を導入する方法、配位子の芳香環どうしの連結基としてアルキレン鎖を導入する方法等が考えられる。
【０２４３】
本発明におけるリン光の０−０バンドの測定方法について説明する。
【０２４４】
まず、リン光スペクトルの測定方法について説明する。
【０２４５】
測定する発光ホスト化合物を、よく脱酸素されたエタノール／メタノール
＝４／１（ｖｏｌ／ｖｏｌ）の混合溶媒に溶かし、リン光測定用セルに入れた後液体窒素温度７７°Ｋで励起光を照射し、励起光照射後１００ｍｓでの発光スペクトルを測定する。リン光は蛍光に比べ発光寿命が長いため、１００ｍｓ後に残存する光はほぼリン光であると考えることができる。なお、リン光寿命が１００ｍｓより短い化合物に対しては遅延時間を短くして測定しても構わないが、蛍光と区別できなくなるほど遅延時間を短くしてしまうとリン光と蛍光が分離できないので問題となるため、その分離が可能な遅延時間を選択する必要がある。
【０２４６】
また、上記溶剤系で溶解できない化合物については、その化合物を溶解しうる任意の溶剤を使用してもよい（実質上、上記測定法ではリン光波長の溶媒効果はごくわずかなので問題ない）。
【０２４７】
次に０−０バンドの求め方であるが、本発明においては、上記測定法で得られたリン光スペクトルチャートのなかで最も短波長側に現れる発光極大波長をもって０−０バンドと定義する。
【０２４８】
リン光スペクトルは通常強度が弱いことが多いため、拡大するとノイズとピークの判別が難しくなるケースがある。このような場合には励起光照射直後の発光スペクトル（便宜上これを定常光スペクトルと言う）を拡大し、励起光照射後１００ｍｓ後の発光スペクトル（便宜上これをリン光スペクトルと言う）と重ねあわせリン光スペクトルに由来する定常光スペクトル部分からピーク波長を読みとることで決定することができる。また、リン光スペクトルをスムージング処理することでノイズとピークを分離しピーク波長を読みとることもできる。なお、スムージング処理としては、Ｓａｖｉｔｚｋｙ＆Ｇｏｌａｙの平滑化法等を適用することができる。
【０２４９】
この方法で測定したリン光０−０バンドは、例えば以下の例示化合物Ｄ−１０について測定した結果は４６５ｎｍである。
【０２５０】
これら、りん光０−０バンドが４８０ｎｍ以下のリン光発光性化合物を以下に例示するが、これらに限定されない。
【０２５１】
【化６８】
2011146726.tif 000069
【０２５２】
本発明に係わる一般式（１）で表される化合物を発光層のホスト化合物として用いて、りん光０−０バンドが４８０ｎｍ以下のリン光発光性化合物をドーパントとして用いた場合が好ましい。リン光発光性化合物のホスト化合物に対するドープ量は、０質量％を超えて３０質量％未満であり、好ましくは、０．１質量％〜２０質量％であり、さらに好ましくは１質量％〜１５質量％未満である。
【０２５３】
本発明ではリン光０−０バンドが４８０ｎｍ以下のリン光発光性化合物を用いることが必須だが、その他の公知のリン光発光性化合物を併用しても良い。具体的には以下の特許公報に記載されている化合物があげられるがこれらに限定されない。
【０２５４】
国際公開第００／７０６５５号、特開２００２−２８０１７８号公報、同２００１−１８１６１６号公報、同２００２−２８０１７９号公報、同２００１−１８１６１７号公報、同２００２−２８０１８０号公報、同２００１−２４７８５９号公報、同２００２−２９９０６０号公報、同２００１−３１３１７８号公報、同２００２−３０２６７１号公報、同２００１−３４５１８３号公報、同２００２−３２４６７９号公報、国際公開第０２／１５６４５号、特開２００２−３３２２９１号公報、同２００２−５０４８４号公報、同２００２−３３２２９２号公報、同２００２−８３６８４号公報、特表２００２−５４０５７２号公報、特開２００２−１１７９７８号公報、同２００２−３３８５８８号公報、同２００２−１７０６８４号公報、同２００２−３５２９６０号公報、国際公開第０１／９３６４２号、特開２００２−５０４８３号公報、同２００２−１００４７６号公報、同２００２−１７３６７４号公報、同２００２−３５９０８２号公報、同２００２−１７５８８４号公報、同２００２−３６３５５２号公報、同２００２−１８４５８２号公報、同２００３−７４６９号公報、特表２００２−５２５８０８号公報、特開２００３−７４７１号公報、特表２００２−５２５８３３号公報、特開２００３−３１３６６号公報、同２００２−２２６４９５号公報、同２００２−２３４８９４号公報、同２００２−２３５０７６号公報、同２００２−２４１７５１号公報、同２００１−３１９７７９号公報、同２００１−３１９７８０号公報、同２００２−６２８２４号公報、同２００２−１００４７４号公報、同２００２−２０３６７９号公報、同２００２−３４３５７２号公報、同２００２−２０３６７８号公報等。
【０２５５】
発光層にはさらにリン光発光性化合物からなるドーパントの他に、蛍光性ドーパントが加えられていても良く、蛍光性ドーパントの代表例としては、クマリン系色素、ピラン系色素、シアニン系色素、クロコニウム系色素、スクアリウム系色素、オキソベンツアントラセン系色素、フルオレセイン系色素、ローダミン系色素、ピリリウム系色素、ペリレン系色素、スチルベン系色素、ポリチオフェン系色素、又は希土類錯体系蛍光体、その他公知の蛍光性化合物等が挙げられる。
【０２５６】
本発明においては一般式（１）で表される化合物を用いるが、公知のホスト化合物も併用することが出来、一般式（１）で表される化合物を含有する発光層の他に発光層を設けて、公知のホスト化合物を用いてもよい。公知のホスト化合物としては、構造的には特に制限はないが、代表的にはカルバゾール誘導体、トリアリールアミン誘導体、芳香族ボラン誘導体、含窒素複素環化合物、チオフェン誘導体、フラン誘導体、オリゴアリーレン化合物等の基本骨格を有し、かつリン光０−０バンドが４５０ｎｍ以下の化合物が好ましい化合物として挙げられる。
【０２５７】
また、これらのホスト化合物は低分子化合物でも、繰り返し単位を持つ高分子化合物でもよく、ビニル基やエポキシ基のような重合性基を有する低分子化合物（蒸着重合性発光ホスト）でもいい。
【０２５８】
ホスト化合物としては、正孔輸送能、電子輸送能を有しつつ、かつ、発光の長波長化を防ぎ、なおかつ高Ｔｇ（ガラス転移温度）である化合物が好ましい。
【０２５９】
ホスト化合物の具体例としては、以下の文献に記載されている化合物が挙げられる。
【０２６０】
特開２００１−２５７０７６号公報、同２００２−３０８８５５号公報、同２００１−３１３１７９号公報、同２００２−３１９４９１号公報、同２００１−３５７９７７号公報、同２００２−３３４７８６号公報、同２００２−８８６０号公報、同２００２−３３４７８７号公報、同２００２−１５８７１号公報、同２００２−３３４７８８号公報、同２００２−４３０５６号公報、同２００２−３３４７８９号公報、同２００２−７５６４５号公報、同２００２−３３８５７９号公報、同２００２−１０５４４５号公報、同２００２−３４３５６８号公報、同２００２−１４１１７３号公報、同２００２−３５２９５７号公報、同２００２−２０３６８３号公報、同２００２−３６３２２７号公報、同２００２−２３１４５３号公報、同２００３−３１６５号公報、同２００２−２３４８８８号公報、同２００３−２７０４８号公報、同２００２−２５５９３４号公報、特開２００２−２６０８６１号公報、同２００２−２８０１８３号公報、同２００２−２９９０６０号公報、同２００２−３０２５１６号公報、同２００２−３０５０８３号公報、同２００２−３０５０８４号公報、同２００２−３０８８３７号公報等。
【０２６１】
ドーパントはホスト化合物を含有する層全体に分散されていてもよいし、部分的に分散されていてもよい。
【０２６２】
発光層にはさらに他の化合物が加えられていてもよく、加えられる化合物は一般式（１）で表される化合物であっても、その他の蛍光またはリン光を発する有機化合物または錯体であってもよいし、さらに別の機能を有する化合物であってもよい。また発光層にはｐ−ポリフェニレンビニレンやポリフルオレンのような高分子材料が加えられていても良く、前記ドーパントを高分子鎖に導入した、または前記ドーパントを高分子の主鎖とした高分子材料を使用してもよい。
【０２６３】
発光層は、上記化合物を、例えば真空蒸着法、スピンコート法、キャスト法、ＬＢ法、インクジェット法、転写法、印刷法などの公知の薄膜化法により製膜して形成することができる。発光層としての膜厚に格別の制限はないが、通常は５ｎｍ〜５μｍの範囲で選ばれる。
【０２６４】
また、この発光層は、特開昭５７−５１７８１号公報に記載されているように、樹脂などの結着材と共に上記発光材料を溶剤に溶かして溶液としたのち、これをスピンコート法などにより薄膜化して形成することもできる。このようにして形成された発光層の膜厚については、特に制限はなく、状況に応じて適宜選択することができるが、通常は５ｎｍ〜５μｍの範囲である。
【０２６５】
薄型であること、および樹脂基板上に形成することが可能であるという有機ＥＬ素子の特長を活かして、これをパネル状その他の形状の照明装置に利用する場合を考慮すると、白色発光素子を構成することは実用的に有用である。
【０２６６】
現在のところ単一の発光材料で白色発光を示すものがないため、複数の発光材料により複数の発光色を同時に発光させて混色により白色発光を得ている。複数の発光色の組み合わせとしては３原色（青色、緑色、赤色）の３つの発光極大波長を含有させたものでも良いし、青色と黄色、青緑と橙色等の補色の関係を利用した２つの発光極大波長を含有したものでも良い。
【０２６７】
これらの混色した発光は先に述べたとおり、ドーパントを用いることによって行うことができ、これは同一の発光層に含まれるドーパントの種類と量を変化させることによっても行うことができるし、複数の層を積層して発光層を構成した場合には、それぞれの層に含まれるドーパントの種類と量を変化させ、それぞれの層を異なる色調に発光させることによって外部に取出される発光の色調を制御することもできる。
【０２６８】
《正孔輸送層》
正孔輸送層とは正孔を輸送する機能を有する正孔輸送材料からなり、広い意味で正孔注入層、電子阻止層も正孔輸送層に含まれる。正孔輸送層は単層または複数層設けることができる。
【０２６９】
正孔輸送材料としては、正孔の注入または輸送、電子の障壁性のいずれかを有するものであり、有機物、無機物のいずれであってもよい。例えばトリアゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、ポリアリールアルカン誘導体、ピラゾリン誘導体及びピラゾロン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、アリールアミン誘導体、アミノ置換カルコン誘導体、オキサゾール誘導体、スチリルアントラセン誘導体、フルオレノン誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、シラザン誘導体、アニリン系共重合体、また、導電性高分子オリゴマー、特にチオフェンオリゴマー等が挙げられる。
【０２７０】
正孔輸送材料としては、上記のものを使用することができるが、ポルフィリン化合物、芳香族第三級アミン化合物及びスチリルアミン化合物、特に芳香族第三級アミン化合物を用いることが好ましい。
【０２７１】
芳香族第三級アミン化合物及びスチリルアミン化合物の代表例としては、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラフェニル−４，４′−ジアミノフェニル；Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−Ｎ，Ｎ′−ビス（３−メチルフェニル）−〔１，１′−ビフェニル〕−４，４′−ジアミン（ＴＰＤ）；２，２−ビス（４−ジ−ｐ−トリルアミノフェニル）プロパン；１，１−ビス（４−ジ−ｐ−トリルアミノフェニル）シクロヘキサン；Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラ−ｐ−トリル−４，４′−ジアミノビフェニル；１，１−ビス（４−ジ−ｐ−トリルアミノフェニル）−４−フェニルシクロヘキサン；ビス（４−ジメチルアミノ−２−メチルフェニル）フェニルメタン；ビス（４−ジ−ｐ−トリルアミノフェニル）フェニルメタン；Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−Ｎ，Ｎ′−ジ（４−メトキシフェニル）−４，４′−ジアミノビフェニル；Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラフェニル−４，４′−ジアミノジフェニルエーテル；４，４′−ビス（ジフェニルアミノ）クオードリフェニル；Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリ（ｐ−トリル）アミン；４−（ジ−ｐ−トリルアミノ）−４′−〔４−（ジ−ｐ−トリルアミノ）スチリル〕スチルベン；４−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ−（２−ジフェニルビニル）ベンゼン；３−メトキシ−４′−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノスチルベンゼン；Ｎ−フェニルカルバゾール、更には、米国特許第５，０６１，５６９号明細書に記載されている２個の縮合芳香族環を分子内に有するもの、例えば４，４′−ビス〔Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ〕ビフェニル（ＮＰＤ）、特開平４−３０８６８８号公報に記載されているトリフェニルアミンユニットが３つスターバースト型に連結された４，４′，４″−トリス〔Ｎ−（３−メチルフェニル）−Ｎ−フェニルアミノ〕トリフェニルアミン（ＭＴＤＡＴＡ）等が挙げられる。
【０２７２】
更に、これらの材料を高分子鎖に導入した、またはこれらの材料を高分子の主鎖とした高分子材料を用いることもできる。また、ｐ型−Ｓｉ、ｐ型−ＳｉＣ等の無機化合物も正孔注入材料、正孔輸送材料として使用することができる。
【０２７３】
正孔輸送層は、上記正孔輸送材料を、例えば真空蒸着法、スピンコート法、キャスト法、インクジェット法を含む印刷法、ＬＢ法等の公知の方法により、薄膜化することにより形成することができる。
【０２７４】
正孔輸送層の膜厚については特に制限はないが、通常は５ｎｍ〜５μｍ程度、好ましくは５ｎｍ〜２００ｎｍである。この正孔輸送層は、上記材料の１種または２種以上からなる一層構造であってもよい。
【０２７５】
《電子輸送層》
電子輸送層とは電子を輸送する機能を有する材料からなり、広い意味で電子注入層、正孔阻止層も電子輸送層に含まれる。電子輸送層は単層または複数層設けることができる。
【０２７６】
従来、単層の電子輸送層、及び複数層とする場合は発光層に対して陰極側に隣接する電子輸送層に用いられる電子輸送材料（正孔阻止材料を兼ねる）としては、陰極より注入された電子を発光層に伝達する機能を有していればよく、その材料としては従来公知の化合物の中から任意のものを選択して用いることができ、例えば、ニトロ置換フルオレン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、チオピランジオキシド誘導体、カルボジイミド、フレオレニリデンメタン誘導体、アントラキノジメタン及びアントロン誘導体、オキサジアゾール誘導体等が挙げられる。更に、上記オキサジアゾール誘導体において、オキサジアゾール環の酸素原子を硫黄原子に置換したチアジアゾール誘導体、電子吸引基として知られているキノキサリン環を有するキノキサリン誘導体も、電子輸送材料として用いることができる。
【０２７７】
更にこれらの材料を高分子鎖に導入した、またはこれらの材料を高分子の主鎖とした高分子材料を用いることもできる。
【０２７８】
また、８−キノリノール誘導体の金属錯体、例えばトリス（８−キノリノール）アルミニウム（Ａｌｑ）、トリス（５，７−ジクロロ−８−キノリノール）アルミニウム、トリス（５，７−ジブロモ−８−キノリノール）アルミニウム、トリス（２−メチル−８−キノリノール）アルミニウム、トリス（５−メチル−８−キノリノール）アルミニウム、ビス（８−キノリノール）亜鉛（Ｚｎｑ）等、及びこれらの金属錯体の中心金属がＩｎ、Ｍｇ、Ｃｕ、Ｃａ、Ｓｎ、ＧａまたはＰｂに置き替わった金属錯体も、電子輸送材料として用いることができる。
【０２７９】
その他、メタルフリー若しくはメタルフタロシアニン、またはそれらの末端がアルキル基やスルホン酸基等で置換されているものも、電子輸送材料として好ましく用いることができる。また、発光層の材料として例示したジスチリルピラジン誘導体も、電子輸送材料として用いることができるし、正孔注入層、正孔輸送層と同様に、ｎ型−Ｓｉ、ｎ型−ＳｉＣ等の無機半導体も電子輸送材料として用いることができる。
【０２８０】
電子輸送層は、上記電子輸送材料を、例えば真空蒸着法、スピンコート法、キャスト法、インクジェット法を含む印刷法、ＬＢ法等の公知の方法により、薄膜化することにより形成することができる。
【０２８１】
電子輸送層の膜厚については特に制限はないが、通常は５ｎｍ〜５μｍ程度、好ましくは５ｎｍ〜２００ｎｍである。電子輸送層は、上記材料の１種または２種以上からなる一層構造であってもよい。
【０２８２】
《基体》
本発明の有機ＥＬ素子は、基体上に形成されているのが好ましい。
【０２８３】
本発明の有機ＥＬ素子に用いることのできる基体（以下、基板、基材、支持体等ともいう）としては、ガラス、プラスチック等の種類には特に限定はなく、また、透明のものであれば特に制限はないが、好ましく用いられる基板としては例えばガラス、石英、光透過性樹脂フィルムを挙げることができる。特に好ましい基体は、有機ＥＬ素子にフレキシブル性を与えることが可能な樹脂フィルムである。
【０２８４】
樹脂フィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）、ポリエーテルイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリフェニレンスルフィド、ポリアリレート、ポリイミド、ポリカーボネート（ＰＣ）、セルローストリアセテート（ＴＡＣ）、セルロースアセテートプロピオネート（ＣＡＰ）等からなるフィルム等が挙げられる。
【０２８５】
樹脂フィルムの表面には、無機物、有機物の被膜またはその両者のハイブリッド被膜が形成されていてもよい。
【０２８６】
本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子の発光の室温における外部取り出し効率は１％以上であることが好ましく、より好ましくは５％以上である。
【０２８７】
ここに、外部取り出し量子効率（％）＝有機ＥＬ素子外部に発光した光子数／有機ＥＬ素子に流した電子数×１００である。
【０２８８】
また、カラーフィルター等の色相改良フィルター等を併用しても、有機ＥＬ素子からの発光色を蛍光体を用いて多色へ変換する色変換フィルターを併用してもよい。色変換フィルターを用いる場合においては、有機ＥＬ素子の発光のλｍａｘは４８０ｎｍ以下が好ましい。
【０２８９】
《有機ＥＬ素子の作製方法》
本発明の有機ＥＬ素子の作製方法の一例として、陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極からなる有機ＥＬ素子の作製法について説明する。
【０２９０】
まず適当な基体上に、所望の電極物質、例えば陽極用物質からなる薄膜を、１μｍ以下、好ましくは１０ｎｍ〜２００ｎｍの膜厚になるように、蒸着やスパッタリング等の方法により形成させ、陽極を作製する。次に、この上に有機ＥＬ素子材料である正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層、正孔阻止層の有機化合物薄膜を形成させる。
【０２９１】
この有機化合物薄膜の薄膜化の方法としては、前記の如く蒸着法、ウェットプロセス（例えば、スピンコート法、キャスト法、インクジェット法、印刷法）等があるが、均質な膜が得られやすく、かつピンホールが生成しにくい等の点から、真空蒸着法、スピンコート法、インクジェット法、印刷法が特に好ましい。
【０２９２】
更に層ごとに異なる製膜法を適用してもよい。製膜に蒸着法を採用する場合、その蒸着条件は、使用する化合物の種類等により異なるが、一般にボート加熱温度５０℃〜４５０℃、真空度１０−６〜１０−２Ｐａ、蒸着速度０．０１ｎｍ／秒〜５０ｎｍ／秒、基板温度−５０℃〜３００℃、膜厚０．１ｎｍ〜５μｍ、好ましくは５ｎｍ〜２００ｎｍの範囲で適宜選ぶことが望ましい。
【０２９３】
これらの層を形成後、その上に陰極用物質からなる薄膜を、１μｍ以下好ましくは５０〜２００ｎｍの範囲の膜厚になるように、例えば蒸着やスパッタリング等の方法により形成させ、陰極を設けることにより、所望の有機ＥＬ素子が得られる。この有機ＥＬ素子の作製は、一回の真空引きで一貫して正孔注入層から陰極まで作製するのが好ましいが、途中で取り出して異なる製膜法を施してもかまわない。その際、作業を乾燥不活性ガス雰囲気下で行う等の配慮が必要となる。
【０２９４】
多色の本発明の表示装置は、発光層形成時のみシャドーマスクを設け、他層は共通であるのでシャドーマスク等のパターニングは不要であり、一面に蒸着法、キャスト法、スピンコート法、インクジェット法、印刷法等で膜を形成できる。
【０２９５】
発光層のみパターニングを行う場合、その方法に限定はないが、好ましくは蒸着法、インクジェット法、印刷法である。蒸着法を用いる場合においてはシャドーマスクを用いたパターニングが好ましい。
【０２９６】
また作製順序を逆にして、陰極、電子注入層、電子輸送層、発光層、正孔輸送層、正孔注入層、陽極の順に作製することも可能である。このようにして得られた多色の表示装置に、直流電圧を印加する場合には、陽極を＋、陰極を−の極性として電圧２〜４０Ｖ程度を印加すると、発光が観測できる。また交流電圧を印加してもよい。なお、印加する交流の波形は任意でよい。
【０２９７】
本発明の表示装置は、表示デバイス、ディスプレイ、各種発光光源として用いることができる。表示デバイス、ディスプレイにおいて、青、赤、緑発光の３種の有機ＥＬ素子を用いることにより、フルカラーの表示が可能となる。
【０２９８】
表示デバイス、ディスプレイとしてはテレビ、パソコン、モバイル機器、ＡＶ機器、文字放送表示、自動車内の情報表示等が挙げられる。特に静止画像や動画像を再生する表示装置として使用してもよく、動画再生用の表示装置として使用する場合の駆動方式は単純マトリックス（パッシブマトリックス）方式でもアクティブマトリックス方式でもどちらでもよい。
【０２９９】
照明装置としては、家庭用照明、車内照明、時計や液晶用のバックライト、看板広告、信号機、光記憶媒体の光源、電子写真複写機の光源、光通信処理機の光源、光センサーの光源等が挙げられるがこれらに限定されない。また、本発明の有機ＥＬ素子に共振器構造を持たせた有機ＥＬ素子として用いてもよい。
【０３００】
このような共振器構造を有した有機ＥＬ素子の使用目的は、光記憶媒体の光源、電子写真複写機の光源、光通信処理機の光源、光センサーの光源等が挙げられるが、これらに限定されない。また、レーザー発振をさせることにより、上記用途に使用してもよい。
【０３０１】
本発明の有機ＥＬ材料は、照明装置として、実質白色の発光を生じる有機ＥＬ素子に適用できる。複数の発光材料により複数の発光色を同時に発光させて混色により白色発光を得る。複数の発光色の組み合わせとしては、青色、緑色、青色の３原色の３つの発光極大波長を含有させたものでも良いし、青色と黄色、青緑と橙色等の補色の関係を利用した２つの発光極大波長を含有したものでも良い。
【０３０２】
また、複数の発光色を得るための発光材料の組み合わせは、複数のリン光または蛍光で発光する材料を、複数組み合わせたもの、蛍光またはリン光で発光する発光材料と、発光材料からの光を励起光として発光する色素材料との組み合わせたもののいずれでも良いが、本発明に係わる白色有機エレクトロルミネッセンス素子においては、発光ドーパントを複数組み合わせ混合するだけでよい。
【０３０３】
発光層もしくは正孔輸送層或いは電子輸送層等の形成時のみマスクを設け、マスクにより塗り分けるなど単純に配置するだけでよく、他層は共通であるのでマスク等のパターニングは不要であり、一面に蒸着法、キャスト法、スピンコート法、インクジェット法、印刷法等で例えば電極膜を形成でき、生産性も向上する。この方法によれば、複数色の発光素子をアレー状に並列配置した白色有機ＥＬ装置と異なり、素子自体が発光白色である。
【０３０４】
発光層に用いる発光材料としては特に制限はなく、例えば、液晶表示素子におけるバックライトであれば、ＣＦ（カラーフィルター）特性に対応した波長範囲に適合するように、オルトメタル化錯体（Ｉｒ錯体、Ｐｔ錯体など）、また公知の発光材料の中から任意のものを選択して組み合わせて白色化すれば良い。
【０３０５】
このように、本発明に係る白色発光有機ＥＬ素子は、前記表示デバイス、ディスプレイに加えて、各種発光光源、照明装置として、家庭用照明、車内照明、また露光光源のような一種のランプとして、また液晶表示装置のバックライト等、表示装置にも有用に用いられる。
【０３０６】
その他、時計等のバックライト、看板広告、信号機、光記憶媒体等の光源、電子写真複写機の光源、光通信処理機の光源、光センサーの光源等、更には表示装置を必要とする一般の家庭用電気器具等広い範囲の用途が挙げられる。
【０３０７】
《表示装置》
本発明の有機ＥＬ素子は、照明用や露光光源のような１種のランプとして使用してもよいし、画像を投影するタイプのプロジェクション装置や、静止画像や動画像を直接視認するタイプの表示装置（ディスプレイ）として使用してもよい。動画再生用の表示装置として使用する場合の駆動方式は単純マトリクス（パッシブマトリクス）方式でもアクティブマトリクス方式でもどちらでもよい。
【０３０８】
または、異なる発光色を有する本発明の有機ＥＬ素子を３種以上使用することにより、フルカラー表示装置を作製することが可能である。または、一色の発光色、例えば、白色発光をカラーフィルターを用いてＢＧＲにし、フルカラー化することも可能である。更に、有機ＥＬの発光色を色変換フィルターを用いて他色に変換しフルカラー化することも可能であるが、その場合、有機ＥＬ発光のλｍａｘは４８０ｎｍ以下が好ましい。
【０３０９】
本発明の有機ＥＬ素子から構成される表示装置の一例を図面に基づいて説明する。
【０３１０】
図１は、有機ＥＬ素子から構成される表示装置の一例を示した模式図である。有機ＥＬ素子の発光により画像情報の表示を行う、例えば、携帯電話等のディスプレイの模式図である。
【０３１１】
ディスプレイ１は、複数の画素を有する表示部Ａ、画像情報に基づいて表示部Ａの画像走査を行う制御部Ｂ等からなる。
【０３１２】
制御部Ｂは、表示部Ａと電気的に接続され、複数の画素それぞれに外部からの画像情報に基づいて走査信号と画像データ信号を送り、走査信号により走査線毎の画素が画像データ信号に応じて順次発光して画像走査を行って画像情報を表示部Ａに表示する。
【０３１３】
図２は、表示部Ａの模式図である。
【０３１４】
表示部Ａは基板上に、複数の走査線５及びデータ線６を含む配線部と、複数の画素３等とを有する。表示部Ａの主要な部材の説明を以下に行う。図２においては、画素３の発光した光が、白矢印方向（下方向）へ取り出される場合を示している。
【０３１５】
配線部の走査線５及び複数のデータ線６は、各々導電材料からなり、走査線５とデータ線６は格子状に直交して、直交する位置で画素３に接続している（詳細は図示せず）。
【０３１６】
画素３は、走査線５から走査信号が印加されると、データ線６から画像データ信号を受け取り、受け取った画像データに応じて発光する。発光の色が赤領域の画素、緑領域の画素、青領域の画素を、適宜、同一基板上に並置することによって、フルカラー表示が可能となる。
【０３１７】
次に、画素の発光プロセスを説明する。
【０３１８】
図３は、画素の模式図である。
【０３１９】
画素は、有機ＥＬ素子１０、スイッチングトランジスタ１１、駆動トランジスタ１２、コンデンサ１３等を備えている。複数の画素に有機ＥＬ素子１０として、赤色、緑色、青色発光の有機ＥＬ素子を用い、これらを同一基板上に並置することでフルカラー表示を行うことができる。
【０３２０】
図３において、制御部Ｂからデータ線６を介してスイッチングトランジスタ１１のドレインに画像データ信号が印加される。そして、制御部Ｂから走査線５を介してスイッチングトランジスタ１１のゲートに走査信号が印加されると、スイッチングトランジスタ１１の駆動がオンし、ドレインに印加された画像データ信号がコンデンサ１３と駆動トランジスタ１２のゲートに伝達される。
【０３２１】
画像データ信号の伝達により、コンデンサ１３が画像データ信号の電位に応じて充電されるとともに、駆動トランジスタ１２の駆動がオンする。駆動トランジスタ１２は、ドレインが電源ライン７に接続され、ソースが有機ＥＬ素子１０の電極に接続されており、ゲートに印加された画像データ信号の電位に応じて電源ライン７から有機ＥＬ素子１０に電流が供給される。
【０３２２】
制御部Ｂの順次走査により走査信号が次の走査線５に移ると、スイッチングトランジスタ１１の駆動がオフする。しかし、スイッチングトランジスタ１１の駆動がオフしてもコンデンサ１３は充電された画像データ信号の電位を保持するので、駆動トランジスタ１２の駆動はオン状態が保たれて、次の走査信号の印加が行われるまで有機ＥＬ素子１０の発光が継続する。順次走査により次に走査信号が印加されたとき、走査信号に同期した次の画像データ信号の電位に応じて駆動トランジスタ１２が駆動して有機ＥＬ素子１０が発光する。
【０３２３】
すなわち、有機ＥＬ素子１０の発光は、複数の画素それぞれの有機ＥＬ素子１０に対して、アクティブ素子であるスイッチングトランジスタ１１と駆動トランジスタ１２を設けて、複数の画素３それぞれの有機ＥＬ素子１０の発光を行っている。このような発光方法をアクティブマトリクス方式と呼んでいる。
【０３２４】
ここで、有機ＥＬ素子１０の発光は、複数の階調電位を持つ多値の画像データ信号による複数の階調の発光でもよいし、２値の画像データ信号による所定の発光量のオン、オフでもよい。
【０３２５】
また、コンデンサ１３の電位の保持は、次の走査信号の印加まで継続して保持してもよいし、次の走査信号が印加される直前に放電させてもよい。
【０３２６】
本発明においては、上述したアクティブマトリクス方式に限らず、走査信号が走査されたときのみデータ信号に応じて有機ＥＬ素子を発光させるパッシブマトリクス方式の発光駆動でもよい。
【０３２７】
図４は、パッシブマトリクス方式による表示装置の模式図である。図４において、複数の走査線５と複数の画像データ線６が画素３を挟んで対向して格子状に設けられている。
【０３２８】
順次走査により走査線５の走査信号が印加されたとき、印加された走査線５に接続している画素３が画像データ信号に応じて発光する。パッシブマトリクス方式では画素３にアクティブ素子がなく、製造コストの低減が計れる。
【実施例】
【０３２９】
以下、実施例により本発明を説明するが、本発明はこれらに限定されない。
【０３３０】
実施例１
《有機ＥＬ素子１−１の作製》
陽極として１００ｍｍ×１００ｍｍ×１．１ｍｍのガラス基板上にＩＴＯ（インジウムチンオキシド）を１００ｎｍ製膜した基板（ＮＨテクノグラス社製ＮＡ４５）にパターニングを行った後、このＩＴＯ透明電極を設けた透明支持基板をイソプロピルアルコールで超音波洗浄し、乾燥窒素ガスで乾燥し、ＵＶオゾン洗浄を５分間行なった。
【０３３１】
この透明支持基板を市販の真空蒸着装置の基板ホルダーに固定し、一方、モリブデン製抵抗加熱ボートにα−ＮＰＤを２００ｍｇ入れ、別のモリブデン製抵抗加熱ボートにホスト化合物として有機ＥＬ素子用材料７３を２００ｍｇ入れ、別のモリブデン製抵抗加熱ボートにバソキュプロイン（ＢＣＰ）を２００ｍｇ入れ、別のモリブデン製抵抗加熱ボートにＤ−２を１００ｍｇ入れ、更に別のモリブデン製抵抗加熱ボートにＡｌｑ３を２００ｍｇ入れ、真空蒸着装置に取付けた。
【０３３２】
次いで、真空槽を４×１０−４Ｐａまで減圧した後、α−ＮＰＤの入った前記加熱ボートに通電して加熱し、蒸着速度０．１ｎｍ／秒で透明支持基板に蒸着し、正孔輸送層を設けた。
【０３３３】
更に、有機ＥＬ素子用材料７３とＤ−２の入った前記加熱ボートに通電して加熱し、それぞれ蒸着速度０．２ｎｍ／秒、０．０１２ｎｍ／秒で前記正孔輸送層上に共蒸着して発光層を設けた。
【０３３４】
尚、蒸着時の基板温度は室温であった。更に、ＢＣＰの入った前記加熱ボートに通電して加熱し、蒸着速度０．１ｎｍ／秒で前記発光層の上に蒸着して膜厚１０ｎｍの正孔阻止層を設けた。その上に、更に、Ａｌｑ３の入った前記加熱ボートに通電して加熱し、蒸着速度０．１ｎｍ／秒で前記正孔阻止層の上に蒸着して更に膜厚４０ｎｍの電子輸送層を設けた。なお、蒸着時の基板温度は室温であった。
【０３３５】
引き続きフッ化リチウム０．５ｎｍ及びアルミニウム１１０ｎｍを蒸着して陰極を形成し、有機ＥＬ素子１−１を作製した。
【０３３６】
《有機ＥＬ素子１−２〜１−１５の作製》
有機ＥＬ素子１−１の作製において、発光層のホスト化合物として用いている有機ＥＬ素子用材料７３を表１に示す有機ＥＬ素子用材料に置き換えてホスト化合物とし、正孔輸送化合物として用いているα−ＮＰＤを表１に示す正孔輸送材料に置き換えた以外は有機ＥＬ素子１−１と同様にして１−２〜１−１５を作製した。
【０３３７】
【化６９】
2011146726.tif 000070
【０３３８】
《有機ＥＬ素子１−１〜１−１５の評価》
得られた有機ＥＬ素子１−１〜１−１５について下記の評価を行った。
【０３３９】
《外部取りだし量子効率》
作製した有機ＥＬ素子について、２３℃、乾燥窒素ガス雰囲気下で２．５ｍＡ／ｃｍ２の一定電流を印加した時の外部取り出し量子効率（％）を測定した。尚、測定には分光放射輝度計ＣＳ−１０００（ミノルタ製）を用いた。
【０３４０】
《寿命》
２．５ｍＡ／ｃｍ２の一定電流で駆動したときに、輝度が発光開始直後の輝度（初期輝度）の半分に低下するのに要した時間を測定し、これを半減寿命時間（τ０．５）として寿命の指標とした。なお測定には分光放射輝度計ＣＳ−１０００（ミノルタ製）を用いた。
【０３４１】
また、表１の外部取りだし量子効率、寿命の測定結果は、有機ＥＬ素子１−１５の測定値を１００とした時の相対値で表した。
【０３４２】
【表１】
2011146726.tif 000071
【０３４３】
表１から、比較に比べて、本発明の有機ＥＬ素子は、外部取りだし量子効率、寿命共に優れていることが明らかである。
【０３４４】
実施例２
《有機ＥＬ素子２−１の作製》
実施例１の有機ＥＬ素子１−１の作製において、発光層のホスト化合物をＨ−２に変更し、また、正孔阻止層を構成する化合物をＢＣＰから有機ＥＬ素子用材料７３と表２に記載のドーパント化合物に置き換えた以外は同様にして有機ＥＬ素子２−１を作製した。
【０３４５】
【化７０】
2011146726.tif 000072
【０３４６】
《有機ＥＬ素子２−２〜２−１５の作製》
続いて、有機ＥＬ素子２−１の作製において、正孔阻止層化合物として用いている有機ＥＬ素子用材料７３とドーパント化合物Ｄ−２の代わりに、表２に示す化合物に置き換えた以外は同様にして有機ＥＬ素子２−２〜２−１５を作製した。
【０３４７】
得られた有機ＥＬ素子２−１〜２−１５の各々について、実施例１に記載と同様にして、外部取り出し量子効率と寿命を測定、評価した。
【０３４８】
得られた結果を表２に示す。
【０３４９】
【表２】
2011146726.tif 000073
【０３５０】
表２から、比較に比べて、本発明の有機ＥＬ素子は、外部取りだし量子効率、寿命共に優れていることが明らかである。
【０３５１】
実施例３：（照明装置の実施例、白色の有機ＥＬ素子使用）
実施例２で作製した有機ＥＬ素子２−１０において、発光層に用いたＤ−５を、Ｉｒ−１、Ｉｒ−９、Ｄ−１の混合物に変更した以外は有機ＥＬ素子２−３と同様の方法で作製した有機ＥＬ素子２−１０（Ｗ：白色）を用いた。有機ＥＬ素子２−１０（Ｗ：白色）の非発光面をガラスケースで覆い、照明装置とした。
【０３５２】
照明装置は、発光効率が高く発光寿命の長い白色光を発する薄型の照明装置として使用することができた。
【０３５３】
図５は照明装置の概略図で、図６は照明装置の断面図である。有機ＥＬ素子１０１をガラスカバー１０２で覆い、電源線（陽極）１０３と、電源線（陰極）１０４で接続している。１０５は陰極で１０６は有機ＥＬ層である。
【０３５４】
尚、ガラスカバー１０２内には窒素ガス１０８が充填され、捕水剤１０９が設けられている。
【０３５５】
【化７１】
2011146726.tif 000074
【符号の説明】
【０３５６】
１  ディスプレイ
３  画素
５  走査線
６  データ線
７  電源ライン
１０  有機ＥＬ素子
１１  スイッチングトランジスタ
１２  駆動トランジスタ
１３  コンデンサ
Ａ  表示部
Ｂ  制御部
１０７  透明電極付きガラス基板
１０６  有機ＥＬ層
１０５  陰極
１０２  ガラスカバー
１０３  電源線（陽極）
１０４  電源線（陰極）
１０８  窒素ガス
１０９  捕水剤
【図１】
2011146726.tif 000103
【図２】
2011146726.tif 000104
【図３】
2011146726.tif 000105
【図４】
2011146726.tif 000106
【図５】
2011146726.tif 000107
【図６】
2011146726.tif 000108