(57)【要約】【課題】従来の軟質塩化ビニル樹脂と同等又はそれ以上のエンボス加工性に優れた、金属板との密着性が良好な樹脂フィルムを提供する。また、その樹脂フィルムを被覆した高級感のある化粧金属板を提供し、その化粧金属板を用いた船舶内装用建材を提供する。【解決手段】表面粗さが、平均表面粗さＲａで０．１〜４００μｍである、ポリエステル成分を主成分としエンボス加工を施した船舶内装用樹脂フィルムを提供する。また、その樹脂フィルムを被覆した化粧金属板を提供し、その化粧金属板を用いた船舶内装用建材を提供する。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
表面粗さが、平均表面粗さＲａで０．１〜４００μｍである、ポリエステル成分を主成分としエンボス加工を施した船舶内装用樹脂フィルム。
【請求項２】
前記ポリエステル成分がポリブチレンテレフタレートである請求項１に記載の船舶内装用樹脂フィルム。
【請求項３】
厚み方向に成分濃度勾配があるフィルムであり、金属板と接触する部分の樹脂成分中の多価酸成分又は多価アルコール成分の一部を他の成分で置換した船舶内装用結晶性共重合ポリエステル樹脂フィルム。
【請求項４】
複層からなる樹脂フィルムであって、金属板と接触する層が、樹脂成分中の多価酸成分又は多価アルコール成分の一部を他の成分で置換した結晶性共重合ポリエステル樹脂フィルムであり、金属板と接触する層の厚さ／金属板と接触しない層の厚さ＝１／２０〜１である船舶内装用金属板ラミネート用のポリエステル樹脂フィルム。
【請求項５】
前記樹脂フィルムが、金属板と接触する部分の樹脂成分中にアイオノマー樹脂成分を１〜５０重量％含有した樹脂フィルムである請求項１から４のいずれかに記載の船舶内装用樹脂フィルム。
【請求項６】
請求項１から５のいずれかに記載の樹脂フィルムを金属板にラミネートした船舶内装用化粧金属板。
【請求項７】
請求項６に記載の化粧金属板を用いて成形した船舶内装建材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、従来の軟質塩化ビニル樹脂と同等又はそれ以上のエンボス加工性に優れた、金属板との密着性が良好な樹脂フィルムに関する。また、その樹脂フィルムを被覆した高級感のある化粧金属板及びその化粧金属板を用いた船舶内装用建材に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、金属板に樹脂フィルムをラミネートした化粧金属板は、船舶内装用の建材用途に広く用いられてきた。これらの建材用途の化粧金属板に用いられる樹脂フィルムは、下地となる金属板との密着性に優れている必要がある。これは、樹脂フィルムと下地の金属板との密着性が悪いと、その部分から水等が侵入して、相当期間経過後に水等が下地金属板を腐食し、ラミネートした樹脂フィルムが剥離してしまうという問題が発生するためである。また、船舶内装用建材には、その使用態様により耐水性も必要とされる。
【０００３】
さらに、建材用途としての商品価値を高めるためには、表面の美感すなわち高級感を付加することも必要であり、このため従来から化粧金属板の表面にはエンボス模様を付与することが広く行われてきた。従って、樹脂フィルムのエンボス加工性が良好なことも建材用途では重要である。樹脂フィルムに一定深さのエンボス模様が残存していることが、化粧金属板に高級感を与えるためである。従来、樹脂フィルムとしては主としてエンボス加工が容易であること、低価格であること等の観点から、軟質塩化ビニル樹脂等が広く使用されてきた（特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００５−２８１６９９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、軟質塩化ビニル樹脂は成形を容易にするためにＤＢＰ（ジブチルフタレート）、ＤＯＰ（ジオクチルフタレート）等のフタル酸類を可塑剤として添加、混合して軟質化させているが、塩化ビニル樹脂の廃棄にあたって、燃焼時に塩化水素ガスやダイオキシン等の有害物質を発生する可能性があるという問題がある。
【０００６】
また、塩化ビニル樹脂に代えて、オレフィン系樹脂のポリエチレン、ポリプロピレン樹脂等を使用したフィルムも存在するが、これらの樹脂フィルムを使用する場合には、エンボス加工性は良好であるものの、金属板上に積層加工し折り曲げ等の加工を施した場合に、加工部分が白色化して美感を損なうという問題がある。
【０００７】
本発明は、上記の課題を解決することを目的とし、従来の軟質塩化ビニル樹脂と同等又はそれ以上のエンボス加工性に優れた樹脂フィルムを提供することを目的とする。また、金属板との密着性の良好な樹脂フィルムを提供すること、及びその樹脂フィルムを被覆した高級感のある化粧金属板を提供し、その化粧金属板を用いた船舶内装用建材を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、以下の特徴を有する。
（１）本発明の船舶内装用樹脂フィルムは、表面粗さが、平均表面粗さＲａで０．１〜４００μｍである、ポリエステル成分を主成分としエンボス加工を施したことを特徴とする。
（２）前記（１）において、ポリエステル成分がポリブチレンテレフタレートであることを特徴とする。
（３）本発明の船舶内装用結晶性共重合ポリエステル樹脂フィルムは、厚み方向に成分濃度勾配があるフィルムであり、金属板と接触する部分の樹脂成分中の多価酸成分又は多価アルコール成分の一部を他の成分で置換したものであることを特徴とする。
（４）本発明の船舶内装用金属板ラミネート用のポリエステル樹脂フィルムは、複層からなる樹脂フィルムであって、
金属板と接触する層が、樹脂成分中の多価酸成分又は多価アルコール成分の一部を他の成分で置換した結晶性共重合ポリエステル樹脂フィルムであり、
金属板と接触する層の厚さ／金属板と接触しない層の厚さ＝１／２０〜１、
であることを特徴とする。
（５）本発明の船舶内装用樹脂フィルムは、前記（１）から（４）のいずれかに記載の樹脂フィルムにおいて、金属板と接触する部分の樹脂成分中にアイオノマー樹脂成分を１〜５０重量％含有した樹脂フィルムであることを特徴とする。
（６）本発明の船舶内装用化粧金属板は、前記（１）から（５）のいずれかに記載の樹脂フィルムを金属板にラミネートしたことを特徴とする。
（７）本発明の船舶内装用建材は、前記（６）に記載の化粧金属板を用いて成形したものであることを特徴とする。
【発明の効果】
【０００９】
本発明は、従来の軟質塩化ビニル樹脂と同等又はそれ以上のエンボス加工性に優れた、金属板との密着性が良好な樹脂フィルムを提供することができる。また、その樹脂フィルムを被覆した高級感のある化粧金属板を提供し、その化粧金属板を用いた船舶内装用建材を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】ＤＳＣ（示差走査熱量測定）における測定曲線の一例である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下に、本発明についての実施の形態を説明する。
【００１２】
本発明の化粧金属板の製造法の第１の形態は、金属板に所定の特性を有する樹脂フィルムをラミネートしておいて、その後に金属板と樹脂フィルムとを同時に彫刻ロールに所定速度で通過させて樹脂フィルム上にエンボス模様を形成加工するものである。また、第２の形態は、あらかじめ彫刻ロールを用いてエンボス模様を形成した樹脂フィルムを金属板にラミネートするものである。
【００１３】
（金属板）
本発明において、樹脂フィルムをラミネートする金属板としては、鋼板、アルミニウム板、銅板等が挙げられるが、特にこれらに制限されるものではない。鋼板としては、厚さ０．１０〜１．２ｍｍの普通鋼冷延鋼板が好ましい。特に、０．１〜０．５ｍｍ程度の厚さの普通鋼冷延鋼板がより好ましい。冷延鋼板の中でも低炭素又は極低炭素アルミキルド鋼板が好ましく使用されるが、Ｎｂ、Ｔｉ等を添加した非時効性鋼、３〜１８重量％のクロムを含むクロム含有鋼板、種々の組成を有するステンレス鋼板等も使用することができる。これら冷延鋼板の表面は表面処理が施されているものでも差し支えない。
【００１４】
表面処理方法としてはメッキ、塗装等がある。メッキの種類としては、例えば亜鉛メッキ、亜鉛−アルミニウム合金メッキ、亜鉛−コバルト−モリブデンメッキ、錫メッキ、ニッケルメッキ、ニッケル−リンメッキ、ニッケル−コバルトメッキ、ニッケル−錫メッキ等が挙げられる。塗装の種類としては、種々の塗料をその性質に応じて吹き付け、ロールコート等あらゆる種類の塗装法が適用できる。
【００１５】
また、樹脂フィルムと金属板との密着性を良好にするために、金属板表面の密着性改良処理を行っておくことも好ましい。このような金属板の表面処理方法としては、例えば、電解法・浸積法等で、金属板表面にクロム水和酸化物を、クロム量として１〜４０ｍｇ／ｍ２程度付着させることが好ましい。なお、密着性向上のための表面処理は他の公知手段を使用することもできる。
【００１６】
（樹脂フィルム）
金属板にラミネートする樹脂フィルムの種類としては、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）樹脂、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）樹脂、ポリカーボネート（ＰＣ）樹脂等が好ましく用いられる。また、ＰＢＴ樹脂及びＰＥＴ樹脂のブレンド樹脂、ＰＢＴ樹脂又はＰＥＴ樹脂及び他の樹脂との種々の割合のブレンド樹脂、ＰＢＴ樹脂及びＰＣ樹脂のブレンド樹脂、ＰＢＴ樹脂及びアイオノマー（ＩＯ）樹脂とのブレンド樹脂、あるいはこれらの３種以上の樹脂のブレンド樹脂等が用いられる。また、ＰＢＴ樹脂又はＰＥＴ樹脂及び化合物との共重合体、例えばイソフタル酸やアジピン酸等との共重合体の樹脂フィルムが挙げられる。
【００１７】
さらに、樹脂フィルムとしては、２層以上の樹脂フィルムを積層した複層積層フィルムも使用できる。複層積層フィルムを用いる場合、金属板と接触する面に密着性に優れた種類の樹脂フィルムを配置することが出来る。
【００１８】
２種類以上の樹脂を混合したブレンド樹脂を用いる場合、密着性の良好な樹脂の配合により、被混合樹脂が本来有している特性を残したまま接着性を良好にすることが出来る。しかしながらブレンド樹脂は、性質の異なる樹脂を機械的に混合するため、不均一状態のものが発生する場合が少なくなく、金属板との密着状態にもばらつきを生じ易いという問題がある。このための解決手段として、樹脂中の一部の成分を他の成分で置換した樹脂を使用することも可能である。
【００１９】
本発明ではこのような観点から、種々の実験結果を検討し、樹脂フィルムにおけるＰＥＴ樹脂中の多価酸成分又は多価アルコール成分の一部を他の成分で置換した結晶性共重合ポリエステル樹脂を使用することにより、金属板との密着性に顕著な向上効果が認められることを見出した。
【００２０】
ここで、ＰＥＴ樹脂中の多価酸成分とは、テレフタル酸部分をいう。また、多価アルコール成分とは、エチレングリコール部分をいう。「他の成分で置換する」とは、酸成分又はアルコール成分で置換することをいい、酸成分としては脂肪族ジカルボン酸、例えば、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸又は脂環族ジカルボン酸、あるいは芳香族ジカルボン酸、例えばフタル酸、イソフタル酸、２，６ナフタレンジカルボン酸等の単独又は二種類以上の組合せをいう。
【００２１】
また、アルコール成分としては、芳香族ジオール、例えばビスフェノールＡ、又は脂肪族ジオール、例えばジエチレングリコール、１，４ブタンジオール、１，６ヘキサンジオール、あるいは脂環族ジオール、例えば１，４シクロヘキサンジメタノール等の単独又は２種類以上の組合せをいう。
【００２２】
このような酸成分又はアルコール成分の置換は、重縮合時に前記特定の原料を使用して行い、その置換成分比は５〜３０モル％であることが好ましい。５モル％未満又は３０モル％を超える場合には、目的とする性質、例えば密着性の向上が達成できないだけでなく、その樹脂が本来的に有している特性が劣化してしまうという問題が新たに発生するため好ましくない。
【００２３】
なお、「一部を他の成分で置換した結晶性共重合ポリエステル樹脂」とは具体的には、例えばイソフタル酸共重合ＰＢＴ樹脂等をいう。
【００２４】
また、複層からなる樹脂フィルムを使用する場合には、金属板と接触する樹脂フィルム（下層フィルム）の厚さが、金属板と直接接触しない樹脂フィルム（上層フィルム）の厚さ以下であることが好ましい。特に、下層フィルムの厚み／上層フィルムの厚み＝１／２０〜１程度に調整することが好ましい。これは、複層の樹脂フィルムを使用する場合においては、金属板と接触する部分は、金属板表面と密着性の優れた樹脂を用いる必要があるが、経済的な観点から特に下層フィルムを厚くする必要はないためである。一方、上層フィルムは、エンボス模様が奥深く形成される方が樹脂表面に高級感を付与することが出来るという観点から、少なくとも下層フィルムよりも厚いことが好ましい。
【００２５】
複層からなる樹脂フィルムを使用する場合において、少なくとも金属板と接触する部分の樹脂フィルム中における樹脂成分の一部にＩＯ樹脂成分を含有させると、さらに金属板との密着性が向上する。この場合において、ＩＯ樹脂成分の含有量を全体樹脂成分の１〜５０重量％とすることが好ましい。
【００２６】
ＩＯ樹脂成分の含有量をこのように限定する理由は下記の通りである。すなわち、ＩＯ樹脂フィルムは特に金属との密着性に優れているが、一方で、強度性という点で他の樹脂に比して劣ることから、その含有量が限定される。これは、１重量％未満の含有量では、ＩＯ樹脂の有する密着性向上という優れた効果を発揮できず、また含有量が５０重量％を超えると密着性という点では改善するものの、強度や耐熱性の劣化や透明性の低下（白濁化）の方が顕著に見られるためである。樹脂フィルムの厚さは特に限定されないが、例えば０．０２〜０．３０ｍｍ、さらには０．０８〜０．１５ｍｍ程度が経済的な観点から好ましい。樹脂フィルムを異なる厚さの比率で積層した複層フィルムの場合も、全厚みをこの厚さの範囲に調整することが経済的な観点から好ましい。
【００２７】
なお、一種類のみの樹脂フィルムを使用する場合にはＰＢＴ樹脂を用いることが好ましい。ＰＢＴ樹脂は半永久的なエンボス模様が容易に形成でき、水中に長期間放置しても劣化を生じることが少なく、かつ他の樹脂フィルムと比較して高級感を有する。また、船舶内装用建材として使用する場合、直接水が掛けられても長期間劣化せず使用することが可能である。
【００２８】
上述の樹脂フィルムはエンボス加工前に金属板上に被覆することが出来る。樹脂フィルムを金属板に被覆する方法には、例えばＰＢＴ樹脂の場合には超音波溶接、スピンウェルド等の接着方法を用いることが出来る。あるいは、エポキシ系、ポリエステル系、シアノアクリレート系等の接着剤を使用しても良いが、単に樹脂の融点以上に加熱しておいた金属板上に圧着する方法（加熱圧着法）で接着しても良い。加熱圧着法で樹脂フィルムと金属板を接着させる場合には、強固な密着力を得ることができるように金属板の表面を予め処理しておくことが好ましい。表面処理方法としては、電解クロム処理、接着プライマー処理等の方法を採用することができる。
【００２９】
（エンボス加工）
エンボス加工方法は、例えば加熱溶融した樹脂をＴダイからエンボス加工を施したキャスティングロール上に押出して片面にエンボス目を有するフィルムに製膜する方法、複層フィルムを直接彫刻ロール（エンボスロール）の間に通す方法、ブラウンフィルムを加熱して彫刻ロールの間に通す方法、回転スクリーンロールに通して真空の力でエンボス加工する方法、複層フィルムをパーフォレーター（目打ち機）に通すホットニードルプロセス、彫刻ロールを使用して圧縮する方法等の種々の方法がある。本発明の第１の形態の場合は、Ｔダイから供給した樹脂フィルムを、別に供給される金属板に加熱圧着した後にエンボス加工することが好ましい。
【００３０】
この場合における彫刻ロールの表面温度の設定及び調節はロール内に設けた配管中に水等の冷媒を一定量流す方法で行うことができる。
【００３１】
エンボス模様形状としてはランダムマット、四角形、ダイヤモンド型、深絞り型、砂目（ＳＧ目と呼称する）等の種々の模様を、製品のニーズに応じて使用することができる。
【００３２】
樹脂フィルムのエンボス加工後の平均表面粗さＲａ（μｍ）測定には、前記の製造法の第２の形態によって作製された、製膜時にエンボス加工を施されたフィルムを用いる。すなわち、加熱溶融した樹脂をＴダイから、彫刻キャスティングロール上に押出して片面にエンボス目を有するフィルムに製膜したものである。また、前記の製造法の第１の形態によって作製された樹脂フィルム積層金属板についても、同様に平均表面粗さを測定する。
【００３３】
前記の彫刻ロールは平均表面粗さＲａが１μｍ、１１μｍ、３５μｍ、１１０μｍ、３２０μｍ、４８０μｍの凹凸を付与されたものを用いた。
【００３４】
（平均表面粗さの測定）
平均表面粗さの測定は次の通り行った。樹脂フィルム表面の平均表面粗さＲａ（μｍ）をＳＵＲＦＣＯＭ表面粗さ計（東京精密社製）を用いて、ＪＩＳ Ｂ０６０１に準拠して測定した。なお、この測定は５枚の樹脂試験片について行い、各試験片について４個所の異なる場所の表面粗さを測定し、その平均値を計算して表面粗さＲａ（μｍ）とした。
【００３５】
（デュポン衝撃試験）
デュポン衝撃試験は耐水性を目的とした試験である。エンボス加工は樹脂フィルム表層に一定の歪みを与えるものであるから、長時間この状態が維持されていると水による浸漬によって樹脂表面が劣化し易い状況にさらされている。そこで一定期間水中に浸漬しておいた後、一定の衝撃を与え、この際に樹脂被膜が破壊されない場合を耐衝撃性良好とした。
【００３６】
デュポン衝撃試験は次の通り行った。すなわち、長さ・幅が一定で、厚さ０．５０ｍｍの金属板の温度を、被覆する樹脂フィルムの融点以上の温度に加熱しておいて、その板と同一寸法で厚さが０．１ｍｍの樹脂フィルムを加熱圧着して試験片とした。この試験片を、平均表面粗さＲａ＝１１μｍの凸凹を付与された砂目（ＳＧ目）の彫刻ロールに一定速度で通過させた。この試験片を、６０×６０ｍｍの大きさに切断した後、３８±２℃にした脱塩水中に１月間放置した。１ヶ月後にその試片を脱塩水中から取り出して室温で乾燥し、デュポン衝撃試験機を使用してＪＩＳ Ｋ５４００に準拠した条件（衝撃部分の大きさ：直径０．５インチ、荷重：１Ｋｇ、高さ：５０ｃｍ）で測定し、以下のように目視判定評価した。
評点５＝皮膜割れなし
評点４＝皮膜の一部に細かい割れが発生
評点３＝皮膜のエンボス部全体に細かい割れが発生
評点２＝皮膜のエンボス部全体に大きい割れが発生
評点１＝皮膜全体に割れが著しい
上記評点で５及び４と判定された樹脂フィルムについては使用上の問題はなかった。なお、この試験は各１０枚の試験片について測定した。また、判定者を変えて複数の判定者によって判定し、その平均値をもってデュポン衝撃試験評点とした。
【００３７】
（ＤＳＣ（示差走査熱量測定））
ＤＳＣの測定は以下の条件で行った。測定器は示差走査熱量計ＤＳＣ−７（パーキンエルマー社製）を使用し、試料約５ｍｇをセミミクロ天秤で精秤し、窒素ガスを流しつつ２０℃／分で昇温させ、２０℃／分で降温させた後、昇温及び降温曲線から図１に示す通り吸熱ピーク温度（Ｔｍｐ）と発熱ピーク温度（Ｔｃ２）を求めた。すなわち、示差走査熱量計を用いて、精秤した約５ｍｇの試料を窒素ガス雰囲気下において、２０℃／分で溶融状態まで昇温させたときの昇温曲線の吸熱ピークからＴｍｐを求め、溶融状態に３分間ホールドした後、２０℃／分で常温状態まで降温させたときの、降温曲線における発熱ピークからＴｃ２を求めた。
【００３８】
（樹脂及び金属板の密着性の評価）
厚さ０．５ｍｍの亜鉛めっき鋼板の表面温度を樹脂のＴｍｐ＋１０℃以内に加熱した状態で、厚さ０．１００ｍｍの樹脂フィルムを当接し、ロールを使用し圧着して樹脂接着鋼板を作製した。この鋼板から、６０×６０ｍｍの角型試片を切り出し、樹脂上からカッターナイフを使用して幅５ｍｍの井桁の切り込みを鋼板面に達するまで入れた。この試片について、エリクセン試験機を使用して８ｍｍの張り出しを行い、井桁部を強制的に剥離し、剥離しなかった場合を評点＝５、容易に剥離した場合を評点＝１とする５点評価法で密着性を評価した。
【実施例】
【００３９】
以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明する。
【００４０】
（実施例１）
実施例１は、ホモポリマーの単層樹脂フィルムの使用例であり、ＰＢＴ樹脂を使用した。厚さ０．５０ｍｍ、炭素分が０．０３重量％のアルミキルド冷延鋼板を用意し、この鋼板に０．００２ｍｍの厚さに亜鉛めっき処理を施し、この亜鉛めっき鋼板を２２９℃に加熱し、表面上に厚さ０．１００ｍｍのＰＢＴ樹脂フィルムであってその固有粘度が１．４の樹脂フィルムを熱圧着することによりラミネート鋼板を作製した。次いで、ラミネート鋼板を加熱してこの設定温度に保持し、平均表面粗さＲａ＝１１μｍの凹凸を付与された砂目（ＳＧ目）型の模様を有する、３０℃に設定調節された彫刻ロールを使用して、鋼板と樹脂を同時に圧着しエンボス加工を行い、その後、水中にクエンチして冷却した。このように処理した鋼板上の樹脂フィルムのエンボス性を評価する平均表面粗さＲａは７．０μｍ、デュポン衝撃試験の評点は５、また同様にして作製した試片の接着性評点は３であった。
【００４１】
（実施例２〜３、比較例１）
実施例２〜３と比較例１は、ホモポリマーの単層樹脂フィルムの使用例であり、実施例２、３は固有粘度の異なるＰＢＴ樹脂を使用した。また比較例１はＰＥＴ樹脂を使用した。実施例１と同一の条件でラミネート鋼板を作製し、平均表面粗さＲａ＝１１μｍの凹凸を付与された砂目（ＳＧ目）の彫刻（冷却）ロール表面温度を３０℃に設定調節しつつエンボス加工処理を行った。このように処理した鋼板上の樹脂フィルムの平均表面粗さＲａ、デュポン衝撃試験及び別途同様にして作製した試片により密着性試験を行った。
【００４２】
（実施例４〜６、比較例２〜３）
実施例４〜６、比較例２〜３はブレンド樹脂の使用例であり、実施例４はＰＢＴ樹脂及びＰＥＴ樹脂の等量ブレンド、実施例５はＰＢＴ樹脂及びＰＣ樹脂の等量ブレンド、実施例６はＰＥＴ樹脂及びＩＯ樹脂の９５／５ブレンドを使用し、比較例２はＰＥＴ樹脂及びＰＣ樹脂の等量ブレンド、比較例３はＰＥＴ樹脂及びＩＯ樹脂の７０／３０ブレンドを使用した。なお、処理条件と評価試験は実施例１と同様の条件で行った。
【００４３】
（実施例７〜９）
実施例７〜９はポリエステル樹脂中の、酸成分又はアルコール成分を他の成分で置換した共重合樹脂の使用例で、実施例７は酸成分であるテレフタル酸をイソフタル酸１０モル％で置換した例、実施例８はアジピン酸の１０モル％で置換した例、実施例９はアルコール成分であるエチレングリコールをシクロヘキサンジメタノール１０モル％で置換した例である。なお、処理条件と評価試験は実施例１と同様の条件で行った。
【００４４】
（実施例１０〜１２、比較例５〜６）
実施例１０〜１２と比較例５〜６は複層樹脂を使用した例で、このうち実施例１０及び実施例１１は実施例７の樹脂である、イソフタル酸１０モル％を含むＰＥＴ共重合樹脂のフィルム及びＰＢＴ樹脂フィルムの２層フィルムの使用例で、実施例１０は厚さの比を４：１、すなわちＰＥＴ共重合樹脂フィルムを接着層とし、かつＰＥＴ共重合樹脂フィルムの厚さを０．０２０ｍｍとし、非接着層であるＰＢＴ樹脂フィルムの厚さを０．０８０ｍｍとした例である。実施例１１は厚さの比を９：１、すなわちＰＥＴ共重合樹脂フィルムの厚さを０．０１０ｍｍとし、非接着層であるＰＢＴ樹脂フィルムの厚さを０．０９０ｍｍとした例である。また、比較例５は接着層の厚さを極端に薄くした例であり、ＰＥＴ共重合樹脂フィルムの厚さを０．００４ｍｍとし、非接着層であるＰＢＴ樹脂フィルムの厚さを０．０９６ｍｍと厚くした例で、比較例５の金属板との密着性は著しく劣っている。実施例１２及び比較例６は接着性の良好なＩＯを含むブレンド樹脂を接着層に使用した例であるが、実施例１２は比較例３の樹脂で、ＩＯ樹脂含量が３０％であるのに対し、比較例６はＩＯ樹脂成分が７０％の過剰配合であるために、強度性の指標であるデュポン衝撃試験の評価は著しく低下し、さらに透明性の低下（白濁化）が顕著に見られた。
【００４５】
（実施例１３〜２４）
実施例１３〜２４は平均表面粗さＲａ（μｍ）の異なる彫刻ロールを用いてエンボス加工を行った例であり、厚さ０．５ｍｍ、炭素分が０．０３％のアルミキルド冷延鋼板を用意し、この鋼板に０．００２ｍｍの厚さに亜鉛めっき処理を施し、この亜鉛めっき鋼板を加熱して、鋼板表面上に樹脂フィルムを熱圧着してラミネート鋼板を作製した。次いで、ラミネート鋼板を加熱後、前記の平均表面粗さＲａが１μｍ、１１μｍ、３５μｍ、１１０μｍ、３２０μｍ、４８０μｍの凹凸を付与され、３０℃に設定調節された彫刻ロールを使用し、鋼板及び樹脂を同時に圧着して、エンボス加工を行い、その後、水中にクエンチして冷却した。このように処理した鋼板上の樹脂フィルムの平均表面粗さＲａ、デュポン衝撃試験の評点、および作製した試片の接着性評点を表３に示す。このうち実施例１３〜１８は、実施例１の樹脂である、固有粘度が１．４のＰＢＴ樹脂フィルムで、厚さが表３のように０．１００ｍｍ、０．２００ｍｍ、０．５００ｍｍのものを用いた例であり、実施例１９〜２４は、実施例６の樹脂である、ＰＥＴ樹脂とＩＯ樹脂の９５／５ブレンドの樹脂フィルムで、実施例１３〜１８と同様に３種類の厚さのものを用いた例である。樹脂フィルムの厚さについては、実施例１３〜１５及び実施例１９〜２１では厚さを０．１００ｍｍに、実施例１６及び実施例２２では厚さを０．２００ｍｍに、実施例１７〜１８及び実施例２３〜２４では、厚さを０．５００ｍｍに調整した。上記で説明した実施例及び比較例の処理条件及び評価試験結果等をまとめたものを表１〜表３に示す。
【００４６】
【表１】
2011202024.tif 000003
【００４７】
【表２】
2011202024.tif 000004
【００４８】
【表３】
2011202024.tif 000005
【産業上の利用可能性】
【００４９】
本発明は、従来の軟質塩化ビニル樹脂と同等又はそれ以上のエンボス加工性に優れた、金属板との密着性が良好な樹脂フィルムを提供する。また、その樹脂フィルムを被覆した高級感のある化粧金属板を提供し、その化粧金属板を用いた船舶内装用建材を提供するため、産業上の利用可能性は極めて高い。
【図１】
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