(57)【要約】【課題】充放電容量が大きく、かつ原料のロスが少ないリチウムイオン二次電池を提供する。【解決手段】無機固体電解質を含む固体電解質層１と、金属リチウムを含む負極２と、正極３とを備えるリチウムイオン二次電池において、０．２ｍＡ／ｃｍ２の電流密度での充放電サイクルを行った場合にＷ１０／Ｗ１×１００≧８０（式中、Ｗ１は第１回目の放電容量を示し、Ｗ１０は第１０回目の放電容量を示す。）を満たし、前記固体電解質層１と前記負極２との間に、リチウムイオン伝電性ポリマーを含むバッファー層４を備えることを特徴とするリチウムイオン二次電池。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
無機固体電解質を含む固体電解質層と、金属リチウムを含む負極と、正極とを備えるリチウムイオン二次電池において、
０．２ｍＡ／ｃｍ２の電流密度での充放電サイクルを行った場合に下記式（１）を満たし、
前記固体電解質層と前記負極との間に、リチウムイオン伝電性ポリマーを含むバッファー層を備えることを特徴とするリチウムイオン二次電池。
Ｗ１０／Ｗ１×１００≧８０          （１）
（式中、Ｗ１は第１回目の放電容量を示し、Ｗ１０は第１０回目の放電容量を示す。）
【請求項２】
無機固体電解質を含む固体電解質層と、金属リチウムを含む負極と、正極とを備えるリチウムイオン二次電池において、
前記固体電解質層と前記負極との間に、下記式（２）〜（４）で示される基本骨格を少なくとも１つ以上有するリチウムイオン伝導性ポリマーを含むバッファー層を備え、
前記バッファー層の膜厚が、５ｎｍ以上７．５×１０２ｎｍ以下であることを特徴とするリチウムイオン二次電池。
【化８】
2011129316.tif 000011
（式中、Ｒ１は水素、アルキル基又はＣ，Ｈ及びＯからなる有機基であり、ｌ、ｍ、n及びpは、それぞれ任意の整数であり、Ｚは、エステル結合、エーテル結合又は−ＳｉＲ３Ｒ４−であり、Ｒ３及びＲ４は、それぞれアルキル基又はアルコキシ基であり、Ｃ４Ｈ６は、式（５）で示されるｃｉｓ型、ｔｒａｎｓ型、式（６）で示される１，２−ビニル基又はこれらの混合を示す。尚、複数のＲ１はそれぞれ同一でも異なってもよい。）
【化９】
2011129316.tif 000012
【請求項３】
前記リチウムイオン伝導性ポリマーが、下記式（２）〜（４）で示される基本骨格を少なくとも１つ以上有し、
前記バッファー層の膜厚が、５ｎｍ以上７．５×１０２ｎｍ以下であることを特徴とする請求項１に記載のリチウムイオン二次電池。
【化１０】
2011129316.tif 000013
（式中、Ｒ１は水素、アルキル基又はＣ，Ｈ及びＯからなる有機基であり、ｌ、ｍ、n及びpは、それぞれ任意の整数であり、Ｚは、エステル結合、エーテル結合又は−ＳｉＲ３Ｒ４−であり、Ｒ３及びＲ４は、それぞれアルキル基又はアルコキシ基であり、Ｃ４Ｈ６は、式（５）で示されるｃｉｓ型、ｔｒａｎｓ型、式（６）で示される１，２−ビニル基又はこれらの混合を示す。尚、複数のＲ１はそれぞれ同一でも異なってもよい。）
【化１１】
2011129316.tif 000014
【請求項４】
前記バッファー層が、前記リチウムイオン伝導性ポリマーを非プロトン性極性溶媒に溶解した塗布液を、前記負極又は前記固体電解質層に塗布し乾燥することにより製造されたことを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載のリチウムイオン二次電池。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか一項に記載のリチウムイオン二次電池を搭載したことを特徴とする装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はリチウムイオン二次電池に関し、特に硫化物系固体電解質と金属リチウムを含む負極の間にバッファー層を設ける構成である電池に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年の移動通信、情報電子機器の発達に伴い、高容量かつ軽量なリチウムイオン二次電池の需要が増加する傾向にある。室温で高いリチウムイオン伝導性を示す電解質のほとんどが液体であり、市販されているリチウムイオン二次電池の多くが有機系電解液を用いている。この有機系電解液を用いたリチウムイオン二次電池では、漏洩、発火・爆発の危険性があり、より安全性の高い電池が望まれている。
これに対し、硫化物系固体電解質を用いた全固体リチウムイオン二次電池では、電解質の漏洩や発火が起こりにくいという特徴を有するが、充放電容量が低いという問題があった。
【０００３】
上記全固体リチウムイオン電池の問題点を解消する技術として、負極に金属リチウムを用いた電池が開発された。
硫化物系固体電解質を電解質層に、金属リチウムを負極に用いた全固体リチウムイオン二次電池では、サイクル特性が非常に悪く、二次電池として機能しないという問題があった。
【０００４】
上記問題に対し、金属リチウム負極の表面にリチウムイオン伝電性薄膜を形成し、金属リチウム負極と硫化物系固体電解質が直接に接触することを防止したリチウムイオン電池が研究されている（特許文献１参照）。
このリチウムイオン伝電性薄膜は、金属リチウムの表面と気体（ガス）との反応により形成するため、ガス供給装置を必要とするとともに、供給したガスの一部のみ金属リチウムとの反応に用いられるため、ガスのロスが非常に多い。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００４−２０６９４２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、充放電容量が高く、かつ原料のロスが少ない全固体リチウムイオン二次電池を得ることを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明によれば、以下のリチウムイオン二次電池等が提供される。
１．無機固体電解質を含む固体電解質層と、金属リチウムを含む負極と、正極とを備えるリチウムイオン二次電池において、
０．２ｍＡ／ｃｍ２の電流密度での充放電サイクルを行った場合に下記式（１）を満たし、
前記固体電解質層と前記負極との間に、リチウムイオン伝電性ポリマーを含むバッファー層を備えることを特徴とするリチウムイオン二次電池。
Ｗ１０／Ｗ１×１００≧８０          （１）
（式中、Ｗ１は第１回目の放電容量を示し、Ｗ１０は第１０回目の放電容量を示す。）
２．無機固体電解質を含む固体電解質層と、金属リチウムを含む負極と、正極とを備えるリチウムイオン二次電池において、
前記固体電解質層と前記負極との間に、下記式（２）〜（４）で示される基本骨格を少なくとも１つ以上有するリチウムイオン伝導性ポリマーを含むバッファー層を備え、
前記バッファー層の膜厚が、５ｎｍ以上７．５×１０２ｎｍ以下であることを特徴とするリチウムイオン二次電池。
【化１】
2011129316.tif 000003
（式中、Ｒ１は水素、アルキル基又はＣ，Ｈ及びＯからなる有機基であり、ｌ、ｍ、n及びpは、それぞれ任意の整数であり、Ｚは、エステル結合、エーテル結合又は−ＳｉＲ３Ｒ４−であり、Ｒ３及びＲ４は、それぞれアルキル基又はアルコキシ基であり、Ｃ４Ｈ６は、式（５）で示されるｃｉｓ型、ｔｒａｎｓ型、式（６）で示される１，２−ビニル基又はこれらの混合を示す。尚、複数のＲ１はそれぞれ同一でも異なってもよい。）
【化２】
2011129316.tif 000004
３．前記リチウムイオン伝導性ポリマーが、下記式（２）〜（４）で示される基本骨格を少なくとも１つ以上有し、
前記バッファー層の膜厚が、５ｎｍ以上７．５×１０２ｎｍ以下であることを特徴とする１に記載のリチウムイオン二次電池。
【化３】
2011129316.tif 000005
（式中、Ｒ１は水素、アルキル基又はＣ，Ｈ及びＯからなる有機基であり、ｌ、ｍ、n及びpは、それぞれ任意の整数であり、Ｚは、エステル結合、エーテル結合又は−ＳｉＲ３Ｒ４−であり、Ｒ３及びＲ４は、それぞれアルキル基又はアルコキシ基であり、Ｃ４Ｈ６は、式（５）で示されるｃｉｓ型、ｔｒａｎｓ型、式（６）で示される１，２−ビニル基又はこれらの混合を示す。尚、複数のＲ１はそれぞれ同一でも異なってもよい。）
【化４】
2011129316.tif 000006
４．前記バッファー層が、前記リチウムイオン伝導性ポリマーを非プロトン性極性溶媒に溶解した塗布液を、前記負極又は前記固体電解質層に塗布し乾燥することにより製造されたことを特徴とする１〜３のいずれか一項に記載のリチウムイオン二次電池。
５．１〜４のいずれか一項に記載のリチウムイオン二次電池を搭載したことを特徴とする装置。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、充放電容量が高く、かつ原料のロスが少ない全固体リチウムイオン二次電池を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】本発明に係るリチウムイオン二次電池の一実施形態を示す模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
１．リチウムイオン二次電池
本発明に係るリチウムイオン二次電池の構成を、図１を参照しながら説明する。本発明のリチウムイオン二次電池は、正極３と、無機固体電解質を含む固体電解質層１と、リチウムイオン伝電性を有するポリマーを含むバッファー層４と、金属リチウムを含む負極２とをこの順に備える。さらに、図１においては、正極３及び負極２の外側には集電体５を配置している。
【００１１】
本発明の電池は、好ましくは、０．２ｍＡ／ｃｍ２の電流密度での充放電サイクルを行った場合に下記式（１）を満たす。
Ｗ１０／Ｗ１×１００≧８０          （１）
ここで、Ｗ１は第１回目の放電容量を示し、Ｗ１０は第１０回目の放電容量を示す。第一回目の放電容量とは、リチウムイオン二次電池の作成後、初めて行う放電における容量を意味する。つまり、リチウムイオン二次電池の作成後かつ第一回目の放電前には放電を行っていない。
【００１２】
上記式（１）のＷ１０／Ｗ１×１００は、放電容量維持率（％）を意味している。このような電池は、１０回の放電を行っても放電容量の低下が小さく、サイクル特性に優れている。
【００１３】
電池の各構成部材について、以下に説明する。
（１）固体電解質層
固体電解質層は、無機固体電解質を含む。無機固体電解質は、硫化物系固体電解質又は酸化物系固体電解質であることが好ましい。
【００１４】
硫化物系固体電解質は、硫化リチウムと他の硫化物から製造される。他の硫化物として具体的には、硫化リン、硫化ケイ素、硫化ホウ素、硫化ゲルマニウム等が挙げられる。固体電解質の製造方法としては、硫化リチウムと他の硫化物が溶融する温度まで加熱した後に急冷する溶融法や、遊星型ボールミル等で粉砕混合するメカニカルミリング法等があり、適宜選択することができる。
【００１５】
酸化物系固体電解質は、リチウム塩と他の金属の水酸化物、酸化物、リン酸塩等から製造される。具体的には水酸化アルミニウム、燐酸アルミニウム、酸化シリコン、酸化チタン、燐酸アンモニウム等が挙げられる。固体電解質の製造方法としては、リチウム塩と他の原料を混合し加熱溶融する方法や、遊星型ボールミル等で粉砕混合するメカニカルミリング法等があり、適宜選択することができる。
【００１６】
固体電解質層は、上記無機固体電解質以外の物質を含んでいてもよい。その他の物質としては、例えば、バインダー、他の電解質等が挙げられる。
【００１７】
固体電解質層の厚さは、１ｍｍ以下であることが好ましい。電解質層の厚さの下限は、特に限定されないが、短絡等を防止できる厚さであればよい。
【００１８】
（２）負極
負極は、金属リチウムを含む。負極は金属リチウムのみであってもよく、他の物質を含んでいてもよい。
また、負極は金属リチウムの板状態であってもよく、金属リチウム粒子であってもよい。
負極の厚さは、１μｍ以上であることが好ましい。
負極は、例えば、金属リチウム箔の他、蒸着やスパッタにより層を形成することもできる。
【００１９】
（３）正極
正極は、リチウムイオンを吸蔵放出できるものであればよく、例えば、Ｉｎ、Ｓｎ等の金属、コバルト酸リチウム、ニッケル酸リチウム、マンガン酸リチウム等の酸化物系活物質や二硫化チタン、二硫化モリブデン等の硫化物系活物質、燐酸鉄系活物質、硫酸鉄系活物質が挙げられる。
正極の厚さは、１μｍ以上であることが好ましい。
【００２０】
（４）バッファー層
バッファー層は、リチウムイオン伝電性を有するポリマーを含む。このリチウムイオン伝電性ポリマーは、負極に含まれる金属リチウムと、固体電解質層に含まれる酸化物系固体電解質又は硫化物系固体電解質との化学反応による劣化を防止する。
【００２１】
また、上記リチウムイオン伝導性ポリマーは、充放電においてリチウムイオンの移動度が室温にて１×１０−５Ｓ／ｃｍ以上であり、薄膜を形成できるものが好ましい。室温におけるリチウムイオンの移動度が１×１０−５Ｓ／ｃｍ未満では、バッファー層におけるリチウムイオンの移動が遅く、効率が低下するおそれがある。リチウムイオン伝導性ポリマーとして例えばポリオキシエチレン鎖を主鎖とするポリエーテル等が挙げられる。
【００２２】
リチウムイオン伝導性ポリマーは、下記式（２）〜（４）で示される基本骨格を少なくとも１つ以上有するものであることが好ましい。好ましくは（２）の骨格を有する。リチウムイオン伝導性ポリマーは複数種類であってもよく、一種類であってもよい。また、二元、三元等の共重合体であってよい。
リチウムイオン伝導性ポリマーの重量平均分子量は、５００〜５００万であることが好ましい。分子量はゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定できる。
下記式（２）〜（４）で示される基本骨格を有するリチウムイオン伝導性ポリマーの末端残基は水酸基、メチル基等が好ましい。
【００２３】
【化５】
2011129316.tif 000007
【００２４】
式中、Ｒ１は水素、アルキル基又はＣ，Ｈ及びＯからなる有機基であり、ｌ、ｍ、n及びpは、それぞれ任意の整数であり、Ｚは、エステル結合、エーテル結合又は−ＳｉＲ３Ｒ４−であり、Ｒ３及びＲ４は、それぞれアルキル基又はアルコキシ基であり、Ｃ４Ｈ６は、式（５）で示されるｃｉｓ型、ｔｒａｎｓ型、式（６）で示される１，２−ビニル基又はこれらの混合を示す。尚、複数のＲ１はそれぞれ同一でも異なってもよい。
【化６】
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【００２５】
Ｒ１であるアルキル基の炭素数は例えば１〜１０、１〜６又は１〜４である。
Ｒ１であるＣ，Ｈ及びＯからなる有機基の具体例としては、アルキレン基又はアルケニレン基と、エーテル結合を組み合わせた基等が挙げられる。アルキレン基又はアルケニレン基は好ましくは炭素数１〜６、より好ましくは炭素数１〜４である。例えば、−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ）ｑ−Ｒ１０（ｑは０〜１０（好ましくは０〜５）の整数、Ｒ１０は炭素数１〜１０（好ましくは炭素数１〜６）のアルキル基を示す）又は−ＣＨ２−Ｏ−Ｒ１１（Ｒ１１は炭素数１〜１０（好ましくは炭素数１〜６）のアルキル基又はアルケニル基を示す）で表される基等である。
【００２６】
任意の整数であるｌは、５〜１０万であることが好ましい。
任意の整数であるｍは、５〜１０万であることが好ましい。
任意の整数であるｎは、５〜１０万であることが好ましい。
任意の整数であるｐは、１０〜１００であることが好ましい。
【００２７】
Ｒ３及びＲ４であるアルキル基は、好ましくは炭素数１〜２０のアルキル基である。
Ｒ３及びＲ４であるアルコキシ基は、好ましくは炭素数１〜２０のアルコキシ基である。
【００２８】
バッファー層の膜厚は、５ｎｍ以上７．５×１０２ｎｍ以下であることが好ましく、１０ｎｍ以上７×１０２ｎｍ以下であることがより好ましい。
バッファー層の膜厚が７．５×１０２ｎｍ以下であれば、バッファー層を通過するリチウムイオンの数が多くかつ短時間で移動できるので、充放電速度が速くなる。また負極と固体電解質層との間を移動できないリチウムイオンの量を少なくでき、電池性能をより高くすることができるからである。５ｎｍ未満であると、長期間の使用によりバッファー層に穴が空くおそれがあり、穴が開いた場合には、固体電解質と負極に含まれる金属リチウムが接触し、固体電解質と金属リチウムが反応してサイクル特性を劣化させるおそれがある。特に４００ｎｍ以上７×１０２ｎｍ以下であれば、長期間の使用によりバッファー層に穴が開くことがなく、電池性能を高く保つことができる。
【００２９】
上記ポリマーの他、バッファー層には、高リチウムイオン伝導性を持たせるため、リチウム塩を添加することが好ましい。
リチウム塩としては、ビストリフルオロメタンスルホニルアミドリチウム（ＬｉＴＦＳＩ）、リチウムトリフルオロメチルトリフレート（ＬｉＴＦＳ）、ビスペンタフルオロエタンスルホニルアミドリチウム（ＬｉＢＥＴＩ）、及びＬｉＳｂＦ６、Ｌｉ（Ｃ２Ｆ５ＳＯ２）２Ｎ）、ＬｉＰＦ６、ＬｉＢＦ４、ＬｉＣｌＯ４、ＬｉＡｓＦ６、ＬｉＣＦ３ＳＯ３等が挙げられる。
また、リチウム塩は単独であっても複数であってもよい。
【００３０】
バッファー層は、イオン伝導性ポリマーを非プロトン性極性溶媒に溶解した塗布液を、負極又は固体電解質層に塗布し乾燥することによって製造されていることが好ましい。また、上記塗布液の塗布、乾燥は、複数回繰り返してもよい。バッファー層を、上記のような湿式法によって製造できることにより、従来のような気体（ガス）のロスが非常に多い方法に比べ、簡単かつ原料ロスが少ないという利点が得られる。
【００３１】
ここで、「塗布」とは、塗布液を負極又は固体電解質層上に塗りつけることを意味し、「塗布し乾燥する」とは、例えば、負極上又は固体電解質層上に塗布液を滴下し、均一化した塗布膜を形成し、これを乾燥することを意味する。簡便な方法として、ドクターブレードの他、スピンコート、ディップコート等適当な方法を選択することができる。
【００３２】
非プロトン性極性溶媒は、金属リチウムとの反応性が低いものが好ましい。このような非プロトン性極性溶媒としては、例えば、アセトニトリル、ジエチルカーボネート、プロピオニトリル、トルエンが挙げられ、アセトニトリル及びトルエンが好ましい。また、複数種類の非プロトン性極性溶媒を混合して使用してもよい。
塗布液の濃度は薄層を形成させるために通常２ｗｔ％以下、好ましくは１ｗｔ％以下がよい。塗布液の濃度の下限値は特に限定されないが、バッファー層の膜厚が５ｎｍ以上となる濃度であることが好ましい。
【００３３】
（５）集電体
集電体の材料としては特に制限を受けるものではないが、金属リチウムと反応若しくは固溶化するアルミニウム等を除き、電導性に優れるチタン、銅、ＳＵＳ等の箔を用いることができる。
【００３４】
２．装置
本発明に係る装置は、上記本発明のリチウムイオン二次電池を搭載している。例えば、携帯電話等のモバイル機器の他、風力発電や太陽電池の蓄電池、電気自動車である。
【実施例】
【００３５】
製造例１
（硫化リチウムの製造）
硫化リチウムは、特開平７−３３０３１２号公報における第１の態様（２工程法）の方法に従って製造した。得られた硫化リチウムは、ＷＯ２００５／０４００３９号公報に従い精製した。不純物含有量を測定した結果、硫黄酸化物の総含有量は０．１３質量％であり、Ｎ−メチルアミノ酪酸リチウム（ＬＭＡＢ）は０．０７質量％であった。
【００３６】
（固体電解質の作製）
上記方法で作製した平均粒径３０μｍ程度の硫化リチウム（Ｌｉ２Ｓ）３２．５４ｇと、平均粒径５０μｍ程度のＰ２Ｓ５（アルドリッチ社製）６７．４６ｇを、１０ｍｍφアルミナボール１７５個が入った５００ｍＬアルミナ製容器に入れ密閉した。この密閉したアルミナ製容器を、遊星ボールミル（レッチェ社製ＰＭ４００）にて、室温下、３６時間メカニカルミリング処理することで、白黄色の固体電解質ガラス粒子を得た。
この固体電解質ガラス粒子に、３００℃、２時間の加熱処理を施して固体電解質ガラスセラミック粒子（平均粒径１４．５２μｍ）を得た。この固体電解質ガラスセラミック粒子のＸ線回折測定では、２θ＝１７．８、１８．２、１９．８、２１．８、２３．８、２５．９、２９．５、３０．０ｄｅｇにピークが観測された。
この固体電解質ガラスセラミック粒子の伝導度は、１．３×１０−３Ｓ／ｃｍであった。
【００３７】
実施例１
上記製造例１で得られた硫化物系固体電解質７０ｍｇ計り取り、錠剤成型機により１０ＭＰａの圧力を３回加えてペレットを作製した。
集電体であるＳＵＳ３０４（タムラ工作所製）とＩｎ箔（レアメタル社製）を電解質ペレット上に重ね１０ＭＰａで加圧することで一体化した。金属リチウムフィルム上にバッファー層であるポリエチレングリコール系リチウムイオン伝導性ポリマー（エチレンオキシド／２−（２−メトキシエトキシ）エチルグリシジルエーテル／アリルグリシジルエーテル３元共重合体＝８０／２０／２．０（モル比）、重量平均分子量２１５万、下記に構造を示す）０．４ｗｔ％、ＬｉＴＦＳ（トリフルオロメタンスルホン酸リチウム、キシダ化学）０．０４ｗｔ％、ジエチルカーボネート（東京化成）９．５ｗｔ％となるようにアセトニトリル（同仁化学）で塗布液を調製しその塗布液を滴下、乾燥してバッファー層を形成した。前述の方法により測定したバッファー層の膜厚は４２５ｎｍであった。最後にＳＵＳと前述のリチウムフィルムを重ね合わせ電解質と一体化し電池セルＡを得た。
バッファー層の膜厚は、金属リチウム上の塗布部分を走査型共焦点顕微鏡（レーザーテック社製）により計測した。計測は任意の３箇所で実施しその中間値を膜厚とした。
【００３８】
【化７】
2011129316.tif 000009
（ｘ，ｙ，ｚは繰り返し数である）
【００３９】
実施例２
実施例１において、ポリエチレングリコール系リチウムイオン伝導性ポリマー１．２ｗｔ％、ＬｉＴＦＳ  ０．１３ｗｔ％、ジエチルカーボネート２８．７ｗｔ％となるようにアセトニトリルで塗液を調製した以外は同様にして電池セルＢ得た。このときのバッファー層の膜厚は６６９ｎｍであった。
【００４０】
比較例１
実施例１において、バッファー層を形成せず、集電体であるＳＵＳ上に金属リチウムフィルムを一体化させ、直ちに硫化物系固体電解質ペレットを配置した以外は同様にして、電池セルＣ得た。この場合は、バッファー層は存在せず、直接金属リチウムと硫化物系固体電解質が接触する構成をとった。
【００４１】
比較例２
実施例１において、ポリエチレングリコール系リチウムイオン伝導性ポリマー２．０ｗｔ％、ＬｉＴＦＳ  ０．２２ｗｔ％、ジエチルカーボネート４７．８ｗｔ％となるようにアセトニトリルで塗液を調製した以外は同様にして電池セルＤ得た。このときのバッファー層の膜厚は８００ｎｍであった。
【００４２】
比較例３
実施例１において、ポリエチレングリコール系リチウムイオン伝導性ポリマー４．０ｗｔ％、ＬｉＴＦＳ  ０．４４ｗｔ％、ジエチルカーボネート９５．６ｗｔ％となるように塗液を調製した以外は同様にして電池セルＥ得た。このときのバッファー層の膜厚は１６９７ｎｍであった。
【００４３】
（各電池セルの評価）
上記実施例及び比較例で作製した電池セルを下記条件による充放電サイクル法にて評価した。
実施例及び比較例で作製した各電池セルを治具に組込み、０．１〜３ＭＰａの圧力を印加し、０．２ｍＡ／ｃｍの電流密度で０〜３Ｖの領域で充放電した。再度同一条件で充放電することによりサイクル評価を実施した。サイクル回数は１０回として、１回目の放電容量と１０回目の放電容量を比較した。各セルの評価結果を表１に示す。
【００４４】
【表１】
2011129316.tif 000010
【産業上の利用可能性】
【００４５】
本発明のリチウムイオン二次電池は、携帯電話等のモバイル機器の他、風力発電や太陽電池の蓄電池、電気自動車等に搭載する電池として有用である。
【符号の説明】
【００４６】
１  固体電解質層
２  負極
３  正極
４  バッファー層
５  集電体
【図１】
2011129316.tif 000015