(57)【要約】【課題】燃焼排ガスに対し炭酸水素ナトリウム等の炭酸含有アルカリ金属化合物を噴霧した場合において、飛灰に対しリン酸を単独で添加したときよりも鉛の溶出を減少させることができる重金属の溶出防止方法を提供する。【解決手段】燃焼排ガスに対し炭酸含有アルカリ金属化合物を噴霧により添加する。飛灰に対しカルシウム化合物を添加すると共に、環境庁告示１３号試験（Ｌ／Ｓ＝１０）で示される溶出液のｐＨを８〜１１に調整し、かつ溶出液中のカルシウムイオン濃度を５０ｍｇ／Ｌ以上に調整する。カルシウム化合物としては、具体的には、消石灰、塩化カルシウム、生石灰、硝酸カルシウム、亜硝酸カルシウム、カルシウムシリコン、酢酸カルシウム等のほか、カルシウム有機酸塩が例示される。中でも、消石灰及び塩化カルシウムは、カルシウムの溶解性が良く、好適である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
炭酸含有アルカリ化合物を噴霧した燃焼排ガスから捕集された飛灰からの重金属溶出を防止する方法において、
飛灰に対しカルシウム溶出性のカルシウム化合物を添加すると共に、
環境庁告示１３号試験（Ｌ／Ｓ＝１０）で示される溶出液のｐＨを８．０〜１１に調整し、かつ該溶出液中のカルシウムイオン濃度を５０ｍｇ／Ｌ以上に調整することを特徴とする重金属の溶出防止方法。
【請求項２】
請求項１において、炭酸含有アルカリ金属化合物が、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸カリウム、セスキ炭酸ナトリウム、及び天然ソーダの少なくとも１種であることを特徴とする重金属の溶出防止方法。
【請求項３】
請求項１又は２において、カルシウム化合物が消石灰及び／又は塩化カルシウムであることを特徴とする重金属の溶出防止方法。
【請求項４】
請求項１ないし３のいずれか１項において、飛灰に対しさらにリン酸化合物及び／又は有機キレート化合物を添加することを特徴とする重金属の溶出防止方法。
【請求項５】
請求項１ないし４のいずれか１項において、溶出液中のカルシウムイオン濃度を５０〜３０００ｍｇ／Ｌに調整することを特徴とする重金属の溶出防止方法。
【請求項６】
請求項１ないし５のいずれか１項において、前記溶出液中の炭酸と重炭酸を合算した炭酸濃度が９００ｍｇ−ＣＯ３／Ｌ以下であることを特徴とする重金属の溶出防止方法。
【請求項７】
請求項１ないし６のいずれか１項において、前記溶出液のｐＨ及びカルシウムイオン濃度が前記範囲となるように飛灰に対して前記カルシウム化合物を添加することを特徴とする重金属の溶出防止方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、都市ごみ廃棄物焼却炉、産業廃棄物焼却炉、発電ボイラ、炭化炉、民間工場等の燃焼施設において捕集した飛灰からの重金属の溶出を防止する方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
特開平９−９９２１５に記載されているように、塩化水素や硫黄酸化物を含む排ガスに消石灰を噴霧した後、集塵機で除塵することが広く行われている。捕集された飛灰は、セメント、キレート剤、リン酸等の重金属固定剤でＰｂ等の重金属を不溶化し、埋立処分される。その中でもリン酸化合物による重金属固定は、クロロピロモルファイトを形成し鉱物の形態で長期安定的に重金属固定を固定できる点で効果的である。
【０００３】
排煙からの硫黄酸化物の除去効率を高くするために、消石灰などのカルシウム化合物よりも硫黄酸化物との反応性が高い炭酸水素ナトリウムを噴霧することがある（特開２００２−２６３４４２、特開２００６−１１０４２３）。ただし、このように炭酸水素ナトリウムを噴霧した場合、カルシウム化合物を噴霧した場合に比べて重金属の溶出量が多くなることがあるので、特開２００６−１１０４２３では飛灰に対し、リン酸、リン酸塩又は鉄(II)塩を添加して重金属の溶出を減少させることが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平９−９９２１５
【特許文献２】特開２００２−２６３４４２
【特許文献３】特開２００６−１１０４２３
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
上述の通り、燃焼排ガスに対する炭酸水素ナトリウム等の炭酸含有アルカリ化合物の添加量を増加させた場合、集塵された飛灰に含まれる鉛の溶出が多くなることがある。これは、溶出液中の炭酸が鉛と結合し、通常のＰｂ（ＯＨ）２よりも溶解度の高いＰｂ２ＣＯ３やＰｂＣＯ３・ＰｂＯの様な化合物を形成するためであると推察される。
【０００６】
本発明は、燃焼排ガスに対し炭酸水素ナトリウム等の炭酸含有アルカリ金属化合物を噴霧した場合において、飛灰に対しリン酸等の重金属固定化剤を単独で添加したときよりも鉛の溶出を減少させることができる重金属の溶出防止方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明（請求項１）の重金属の溶出防止方法は、炭酸含有アルカリ化合物を噴霧した燃焼排ガスから捕集された飛灰からの重金属溶出を防止する方法において、飛灰に対しカルシウム溶出性のカルシウム化合物を添加すると共に、環境庁告示１３号試験（Ｌ／Ｓ＝１０）で示される溶出液のｐＨを８．０〜１１に調整し、かつ該溶出液中のカルシウムイオン濃度を５０ｍｇ／Ｌ以上に調整することを特徴とするものである。
【０００８】
請求項２の重金属の溶出防止方法は、請求項１において、炭酸含有アルカリ金属化合物が、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸カリウム、セスキ炭酸ナトリウム、及び天然ソーダの少なくとも１種であることを特徴とするものである。
【０００９】
請求項３の重金属の溶出防止方法は、請求項１又は２において、カルシウム化合物が消石灰及び／又は塩化カルシウムであることを特徴とするものである。
【００１０】
請求項４の重金属の溶出防止方法は、請求項１ないし３のいずれか１項において、飛灰に対しさらにリン酸化合物及び／又は有機キレート化合物を添加することを特徴とするものである。
【００１１】
請求項５の重金属の溶出防止方法は、請求項１ないし４のいずれか１項において、溶出液中のカルシウムイオン濃度を５０〜３０００ｍｇ／Ｌに調整することを特徴とするものである。
【００１２】
請求項６の重金属の溶出防止方法は、請求項１ないし５のいずれか１項において、前記溶出液中の炭酸と重炭酸を合算した炭酸濃度が９００ｍｇ−ＣＯ３／Ｌ以下であることを特徴とするものである。
【００１３】
請求項７の重金属の溶出防止方法は、請求項１ないし６のいずれか１項において、前記溶出液のｐＨ及びカルシウムイオン濃度が前記範囲となるように飛灰に対して前記カルシウム化合物を添加することを特徴とするものである。
【発明の効果】
【００１４】
炭酸含有アルカリ金属化合物を噴霧した燃焼排ガスから捕集される炭酸含有飛灰に対し、水酸化カルシウムや塩化カルシウム等のカルシウム化合物を添加することにより、鉛の溶出を防止できることが見出された。これは、カルシウム化合物添加により炭酸を炭酸カルシウムとして固定することにより、鉛が溶解度の低いＰｂ（ＯＨ）２の形態に変換されるためであると推察される。なお、環境庁告示１３号試験（Ｌ／Ｓ＝１０）における溶出液中のｐＨを８〜１１、より好ましくは９〜１０．５に調整すると共に、カルシウム濃度を５０ｍｇ／Ｌ以上に調整することにより、炭酸を含有する難処理飛灰においても安定した重金属の処理効果を得ることができる。
【００１５】
本発明では、溶出液に更にリン酸化合物及び／又は有機キレート化合物を添加することにより、同様に安定した重金属の処理効果を得ることができる。
【００１６】
なお、溶出液中の炭酸と重炭酸を合算した炭酸濃度は、９００ｍｇ−ＣＯ３／Ｌ以下に調整されるのが好ましい。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下、本発明についてさらに詳細に説明する。
【００１８】
本発明では、都市ごみ廃棄物焼却炉、産業廃棄物焼却炉、発電ボイラ、炭化炉、民間工場等の燃焼施設において発生する燃焼排ガスに対し炭酸含有アルカリ金属化合物を噴霧により添加する。炭酸含有アルカリ金属化合物の噴霧位置は、バグフィルタ、電気集塵機などの集塵機よりも上流側とする。炭酸含有アルカリ金属化合物の添加量は、炭酸含有アルカリ金属化合物噴霧前の燃焼排ガス又は集塵機よりも下流側のガス中の硫黄酸化物及び／又は塩化水素濃度を計測し、この計測値に応じて制御されるのが好ましいが、炭酸水素ナトリウムの場合、通常は上記燃焼施設にて発生する主要な酸性ガスであるＨＣｌ、ＳＯｘの合算量に対し、０．５〜３当量、特に０．７〜１．５当量程度添加するのが好ましい。
【００１９】
炭酸含有アルカリ化合物としては、炭酸を含有するアルカリ物質であれば良く、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸カリウム、セスキ炭酸ナトリウム、天然ソーダが例示できる。
【００２０】
炭酸含有アルカリ化合物は、硫黄酸化物や塩化水素などの酸性ガスとの反応性を高くするために、粒子径が３０μｍ以下、特に５〜２０μｍの微粉であることが好ましい。この炭酸含有アルカリ化合物は、粒径を調整した剤を適用しても良いし、粉砕設備を設け、粒径の粗い炭酸含有アルカリ化合物を現地で粉砕しながら添加しても良い。
【００２１】
本発明では、燃焼排ガスに対し、炭酸含有アルカリ化合物だけでなく、さらに消石灰などのカルシウム化合物を噴霧添加してもよい。これにより、燃焼排ガス中の硫黄酸化物や塩化水素などをさらに低減することができる。このカルシウム化合物としては消石灰が好適であり、中でも比表面積が高い例えばＢＥＴ比表面積が３０ｍ２／ｇ以上とりわけ３５ｍ２／ｇ以上のものが好適である。高比表面積の消石灰は、酸性ガスとの反応性が高く、より効率的で安定した処理が可能となる。ただし、消石灰の比表面積は上記以外であってもよい。また消石灰の添加位置は、集塵機前排ガスに添加してもよいしガス冷却塔の減温水に添加し、スラリーとして噴霧してもよい。スラリーとして用いる場合には、１〜２０％のスラリーとして用いるのが好ましい。
【００２２】
本発明では、飛灰に対しカルシウム化合物を添加すると共に、環境庁告示１３号試験（Ｌ／Ｓ＝１０）で示される溶出液のｐＨを８．０〜１１に調整し、かつ溶出液中のカルシウムイオン濃度を５０ｍｇ／Ｌ以上に調整する。
【００２３】
飛灰に対してカルシウム溶出性のカルシウム化合物を添加することにより、前述の通り、飛灰又は溶出液中の炭酸が炭酸カルシウムとして固定され、Ｐｂ２ＣＯ３、ＰｂＣＯ３・ＰｂＯなどの可溶性鉛化合物の生成が抑制され、鉛の溶出が防止される。
【００２４】
本発明は、飛灰のカルシウム含有量にもよるが、炭酸含有量が９０，０００ｍｇ−ＣＯ３／ｋｇ以上である飛灰に対して適用すると効果が高い。これは、飛灰の炭酸含有量がカルシウム含有量に対し、０．８当量以上、特に１当量以上の場合、炭酸が溶出液中に増加するためである。
【００２５】
カルシウム化合物としては、水への溶解度の高い化合物が好ましい。カルシウム化合物としては、具体的には、消石灰、塩化カルシウム、生石灰、硝酸カルシウム、亜硝酸カルシウム、カルシウムシリコン、酢酸カルシウム等のほか、カルシウム有機酸塩が例示される。中でも、消石灰及び塩化カルシウムは、カルシウムの溶解性が良く、好適である。なお、反応の機構上、炭酸カルシウムは不適である。
【００２６】
これらカルシウム化合物の添加場所に特に制限は無く、飛灰中に添加されれば良い。重金属固定剤を添加する混練機手前に添加しても良く、バグフィルター等の集塵機から混練機に輸送するコンベアに添加しても良く、燃焼排ガスに噴霧しても良い。また、カルシウム化合物と後述の重金属固定剤、中和剤、鉄系化合物、固化剤の少なくとも1種以上とを混合して添加しても良い。このようにカルシウム化合物を各種薬剤と混合して添加する場合、薬剤添加設備の数を少なくでき、スペース的にもコスト的にも好適である。
【００２７】
カルシウム化合物の添加量は、飛灰中のカルシウム含有量にもよるが、飛灰中のＣＯ３２−とＨＣＯ３−との合量に対し、０．１〜２当量倍特に０．２〜１当量倍程度とするのが好ましい。
【００２８】
なお、燃焼排ガス中に消石灰を噴霧した場合であって、消石灰の噴霧量がこのカルシウム化合物添加量の範囲に入る場合には、捕集した飛灰に対してはカルシウム化合物を添加しなくてもよい。
【００２９】
本発明では、捕集した飛灰の環境庁告示１３号試験（Ｌ／Ｓ＝１０）で示される溶出液のｐＨが８．０〜１１、好ましくは８．５〜１１、特に好ましくは９〜１０．５となるように調整する。ｐＨをこの範囲に調整するために、上記カルシウム化合物として水酸化カルシウム（消石灰）を用いるのが好ましいが、水酸化ナトリウムなどのアルカリ水溶液を添加してもよい。
【００３０】
本発明では、溶出液中のカルシウム濃度を５０ｍｇ／Ｌ以上、好ましくは５０〜３０００ｍｇ／Ｌ特に好ましくは１００〜５００ｍｇ／Ｌに調整する。これにより、飛灰からの重金属特に鉛の溶出を減少させることができる。溶出液中のカルシウム濃度を５０ｍｇ／Ｌ以上とするためには、上記のカルシウム化合物の添加量を調整すればよい。
【００３１】
本発明では、捕集した飛灰に対しリン酸化合物及び／又は有機キレートなどの重金属固定剤を添加することにより、重金属の溶出量をさらに低減することができる。なお、リン酸化合物を飛灰に添加すると、クロロピロモルファイトを形成し、重金属が鉱物の形態で長期固定化される。リン酸化合物としては、水溶性のリン酸もしくはリン酸塩が好適である。その形態は粉体でも、水溶液でも良い。リン酸としては、正リン酸（オルソリン酸）、ポリリン酸、メタリン酸、次リン酸、亜リン酸、次亜リン酸、ピロリン酸、過リン酸が例示される。リン酸塩としては、第一リン酸ソーダ、第二リン酸ソーダ、第三リン酸ソーダ、第一リン酸カリウム、第二リン酸カリウム、第三リン酸カリウム、第一リン酸カルシウム、第二リン酸カルシウム、第一リン酸マグネシウム、第二リン酸マグネシウム、第一リン酸アンモニウム、第二リン酸アンモニウム、過燐酸石灰、トリポリリン酸ナトリウム、トリポリリン酸カリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウム、ヘキサメタリン酸カリウム、ピロリン酸ナトリウム、ピロリン酸カリウム、亜リン酸ナトリウム、亜リン酸カリウム、次亜リン酸ナトリウム、次亜リン酸カリウムなどが例示される。これらの中でも、特に正リン酸、第一リン酸塩、第二リン酸塩、第三リン酸塩、トリポリリン酸塩、ヘキサメタリン酸塩、ピロリン酸塩は良好な重金属固定効果を示す。なお、正リン酸等は、酸度が高く、配管への腐食の懸念があるため、リン酸塩の水溶液や水酸化ナトリウム等のアルカリ剤を混合し、ｐＨを３以上にして適用するようにしてもよい。
【００３２】
有機キレート化合物としては、ピペラジンジチオカルバミン酸又はその塩、ジエチルジチオカルバミン酸又はその塩、ジメチルジチオカルバミン酸又はその塩、ジブチルジチオカルバミン酸又はその塩等が例示される。また、上記有機キレート化合物の塩としては、ナトリウム塩又はカリウム塩が好ましい。
【００３３】
飛灰中のアルカリ残分が多い場合、安価な塩化アルミニウム、ポリ塩化アルミニウム、塩酸、硫酸バンド等の中和剤を飛灰に添加しても良い。また、六価クロム、砒素、セレン、水銀等が溶出する場合には、これらの溶出を抑制するために、鉄系化合物の添加が有効である。鉄系化合物としては、塩化第一鉄、塩化第二鉄、硫酸第一鉄、硫酸第二鉄、ポリ硫酸鉄、鉄粉などが例示され、塩化第一鉄が最も好ましい。
【００３４】
飛灰の固化処理を行う際には、固化剤として焼き石膏、ポルトランドセメント、早強セメント、ジェットセメント、高炉セメント、アルミナセメント等のセメント類を添加しても良い。
【実施例】
【００３５】
以下に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００３６】
［試料飛灰］
産業廃棄物焼却施設において、排ガス煙道（１８０℃、ガス流量１２，０００Ｎ−ｍ３／ｈ）に対し平均粒子径８μｍの炭酸水素ナトリウムを３０ｋｇ／ｈで噴霧した飛灰（以下、飛灰Ａという。）と、ゴミ質変動に伴って酸性ガス濃度が高くなったために、同一煙道にこの炭酸水素ナトリウムを６０ｋｇ／ｈで噴霧した飛灰（以下、飛灰Ｂと称す。）を採取した。
【００３７】
各飛灰のＰｂ、Ｃｄ、Ｃａ含有量及びＣＯ３２−＋ＨＣＯ３−の含有量の合計値（ｍｇ−ＣＯ３／ｋｇ）を表１に示す。
【００３８】
【表１】
2011056495.tif 000002
【００３９】
［予備テスト１，２］
まず、飛灰Ａ，ＢからのＰｂ等の重金属の溶出挙動を評価するため、各飛灰Ａ，Ｂ５０ｇに純水５００ｇ（Ｌ／Ｓ＝１０）を加え、スターラーで６時間連続攪拌した。連続攪拌時には、ｐＨ電極によりｐＨの測定を行い、ｐＨ調整剤として塩酸（６Ｎ）または水酸化ナトリウム（５Ｎ）を滴下して、ｐＨを約１０．５に調整しながら攪拌を行った。６時間の連続攪拌後、ろ紙（アドバンテックＧＳ−２５，１μｍ）でろ過し、ろ液のｐＨとろ液中のＰｂ、Ｃｄ、Ｃａ、ＣＯ３２−、ＨＣＯ３−濃度を測定し、表２に示した。この予備テスト１，２は、Ｐｂの溶出量はｐＨにより大きく変化するため、ほぼ同一ｐＨに調整した場合における、飛灰組成によるＰｂの溶出挙動の差を把握するために実施した。なお、本試験ではｐＨ調整剤を滴下しながら攪拌を行っているが、あらかじめ同量のｐＨ調整剤を添加した上で環境庁告示１３号試験（Ｌ／Ｓ＝１０）で示される溶出液を得ても同等の結果となる。
【００４０】
【表２】
2011056495.tif 000003
【００４１】
表１の通り、飛灰Ｂは飛灰Ａに比べて、炭酸（ＣＯ３２−＋ＨＣＯ３−）の含有量が大幅に増加している。
【００４２】
また、表２の通り、飛灰Ｂは飛灰Ａに比べてＰｂ溶出量が大幅に上昇している。飛灰Ｂの場合、通常の重金属固定剤（リン酸、有機キレート）の添加処理ではＰｂの溶出量が埋立基準（Ｐｂ＜０．３ｍｇ／Ｌ、Ｃｄ＜０．３ｍｇ／Ｌ）を超えるレベルとなっている。
【００４３】
また、飛灰Ｂは飛灰Ａに比べ溶出液中の炭酸濃度が大幅に増加すると共に、溶出液中のＣａイオン濃度が大幅に低下している。これは、炭酸水素ナトリウムの噴霧量を増加させた飛灰Ｂからは炭酸が多量に溶出し、カルシウムイオンが炭酸と反応して炭酸カルシウムを形成するためである。
【００４４】
［試験Ｎｏ．１〜７（カルシウム化合物添加なし。ｐＨ７．６〜１１．６）］
飛灰Ｂの溶出液を塩酸（６Ｎ）及び水酸化ナトリウム（５Ｎ）によってｐＨを７．６〜１１．６の間で種々変え、上記予備テスト１，２と同一条件（Ｌ／Ｓ＝１０．６時間連続撹拌）にて重金属を溶出させた場合のＰｂ、Ｃｄ及び炭酸濃度を測定した。結果を表３に示す。
【００４５】
表３の通り、この試験Ｎｏ．１〜７ではカルシウム化合物を添加しておらず、溶出液中のＰｂ、Ｃｄ濃度が高い。
【００４６】
［試験Ｎｏ．８〜１４（水酸化カルシウムを１０％添加。ｐＨ７．６〜１１．６）］
飛灰Ｂに水酸化カルシウムを１０重量％添加したこと以外は試験Ｎｏ．１〜７と同様にして、重金属を溶出させた場合のＰｂ、Ｃｄ及び炭酸濃度を測定した。結果を表３に示す。
【００４７】
表３の通り、ｐＨ＝８．５〜１１．０とした試験Ｎｏ．１０〜１３では溶出液中のＰｂ、Ｃｄ濃度が低いが、ｐＨ＝７．６，７．９としたＮｏ．８，９ではＰｂ、Ｃｄ濃度がやや高く、ｐＨ＝１１．６としたＮｏ．１４ではＰｂ濃度が高い。
【００４８】
［試験Ｎｏ．１５〜１９（水酸化カルシウムを１０％、リン酸水溶液（７５％濃度）を５％添加。ｐＨ７．６〜１１．７）］
飛灰Ｂに水酸化カルシウムを１０重量％及び７５重量％濃度のリン酸水溶液を５％添加したこと以外は試験Ｎｏ．１〜７と同様にして、重金属を溶出させた場合のＰｂ、Ｃｄ及び炭酸濃度を測定した。結果を表３に示す。
【００４９】
表３の通り、ｐＨ＝８．１〜１１．０とした試験Ｎｏ．１６〜１８では溶出液中のＰｂ、Ｃｄ濃度が低いが、ｐＨ＝７．６としたＮｏ．１５ではＣｄ濃度がやや高く、ｐＨ＝１１．７としたＮｏ．１９ではＰｂ濃度が高い。
【００５０】
［試験Ｎｏ．２０〜２４（水酸化カルシウムを１０％及び有機キレート剤添加。ｐＨ７．５〜１１．５）］
飛灰Ｂに水酸化カルシウムを１０重量％及び有機キレート剤（４０重量％濃度のピペラジンジチオカルバミン酸カリウム水溶液）を１％添加したこと以外は試験Ｎｏ．１〜７と同様にして、重金属を溶出させた場合のＰｂ、Ｃｄ及び炭酸濃度を測定した。結果を表３に示す。
【００５１】
表３の通り、ｐＨ＝８．１〜１１．０とした試験Ｎｏ．２１〜２３では溶出液中のＰｂ、Ｃｄ濃度が低いが、ｐＨ＝７．５としたＮｏ．２０ではＣｄ濃度がやや高く、ｐＨ＝１１．５としたＮｏ．２４ではＰｂ濃度が高い。
【００５２】
【表３】
2011056495.tif 000004
【００５３】
［試験Ｎｏ．２５〜２８（Ｃａ化合物を変えた試験）］
＜試験Ｎｏ．２５＞
試験Ｎｏ．１２においてＣａ（ＯＨ）２１０重量％添加の代わりにＣａＣＯ３を１０重量％添加し、ｐＨを１０．２に調整したこと以外は同様にして重金属の溶出試験を行った。結果を表４に示す。
【００５４】
＜試験Ｎｏ．２６＞
試験Ｎｏ．１２においてＣａ（ＯＨ）２１０重量％添加の代わりにＣａＣｌ２を１０重量％添加し、ｐＨを１０．１に調整したこと以外は同様にして重金属の溶出試験を行った。結果を表４に示す。
【００５５】
＜試験Ｎｏ．２７＞
試験Ｎｏ．１２においてＣａ（ＯＨ）２１０重量％添加の代わりにＣａＣＯ３を１０重量％添加し、さらにＮｏ．１７と同様のリン酸を添加し、ｐＨを１０．１に調整したこと以外は同様にして重金属の溶出試験を行った。結果を表４に示す。
【００５６】
＜試験Ｎｏ．２８＞
試験Ｎｏ．１２においてＣａ（ＯＨ）２１０重量％添加の代わりにＣａＣｌ２を１０重量％添加し、さらにＮｏ．１７と同様のリン酸を添加し、ｐＨを１０．２に調整したこと以外は同様にして重金属の溶出試験を行った。結果を表４に示す。
【００５７】
【表４】
2011056495.tif 000005
【００５８】
表４の通り、Ｃａ（ＯＨ）２の代わりにＣａＣｌ２を用いた場合は、Ｃａ（ＯＨ）２の場合と同様に、Ｐｂ、Ｃｄの溶出を低くすることができるが、ＣａＣＯ３を用いた場合は、Ｐｂの溶出量が多くなる。これは、ＣａＣＯ３を用いた場合、溶出液中の炭酸濃度が高くなり、可溶性Ｐｂ化合物が生成するためである。
【００５９】
［試験Ｎｏ．２９，３０（カルシウム化合物無添加。リン酸又はキレート剤のみ添加）］
Ｃａ（ＯＨ）２を添加しなかった場合の影響について試験を行った。
【００６０】
即ち、Ｃａ（ＯＨ）２とリン酸とを添加する試験Ｎｏ．１７においてＣａ（ＯＨ）２を添加しなかった場合（ただし、ｐＨ＝１０．３）を試験Ｎｏ．２９とした。また、Ｃａ（ＯＨ）２とキレート剤とを添加する試験Ｎｏ．２２においてＣａ（ＯＨ）２を添加しなかった場合を試験Ｎｏ．３０とした。結果を表５に示す。
【００６１】
【表５】
2011056495.tif 000006
【００６２】
表５の通り、Ｃａ化合物を添加しないと、溶出液中のＰｂ濃度が高くなる。
【００６３】
なお、参考までに、飛灰ＡについてＮｏ．２９，３０と同様の試験を行い、結果を表６に示した。
【００６４】
【表６】
2011056495.tif 000007
【００６５】
表６の通り、炭酸水素ナトリウムの噴霧量が少ない飛灰Ａの場合は、リン酸やキレート剤によってＰｂ、Ｃｄの溶出が十分に低減される。
【００６６】
以上の実施例及び比較例より、炭酸水素ナトリウムを噴霧して捕集した飛灰に対して、カルシウム溶出性カルシウム化合物を添加することにより、Ｐｂの溶出量を大幅に低減できることが明らかである。また、このカルシウム化合物を添加した際のｐＨを８．０〜１１、好ましくは８．５〜１１、特に好ましくは９〜１０．５に調整することによりＰｂ，Ｃｄ等の重金属を安定して処理することができる。更に、リン酸化合物、有機キレート剤を併用した場合は、Ｐｂ、Ｃｄ等の重金属の溶出を安定して防止できることが認められた。