(57)【要約】【課題】本発明は、高温での加熱成形後においても着色が殆ど発生せず、著しく高い透明性を保持するばかりではなく、併せて、高い流動性をも兼ね備えた芳香族ポリエステルの製造方法を提供する。【解決手段】（ｉ）多価フェノールと、芳香族多価カルボン酸、その酸ハロゲン化物又は酸無水物とを反応させて芳香族ポリエステルを製造する方法において、芳香族多価カルボン酸、その酸ハロゲン化物又は酸無水物の全仕込み量に対して０〜４０モル％の式（ＩＩ）：Ｘ−Ｃ（Ｏ）−Ｒで示される化合物を用いて反応させる段階、及び（ｉｉ）得られた芳香族ポリエステルを、（ｉ）における芳香族多価カルボン酸、その酸ハロゲン化物又は酸無水物の全仕込み量に対して３〜８０モル％の上記式（ＩＩ）で示される化合物を用いて更に反応させる段階を含む芳香族ポリエステルの製造方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ｉ）多価フェノールと、芳香族多価カルボン酸、その酸ハロゲン化物又は酸無水物とを反応させて芳香族ポリエステルを製造する方法において、芳香族多価カルボン酸、その酸ハロゲン化物又は酸無水物の全仕込み量に対して０〜４０モル％の下記式（ＩＩ）：
Ｘ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ      （ＩＩ）
（式（ＩＩ）中、Ｘは塩素、臭素又はヨウ素であり、かつＲは、脂肪族基、脂環族基、単環芳香族基、多環芳香族基、縮合芳香族基、複素環基、若しくはこれらの組み合わせから成る基であり、又はこれらの基の少なくとも一つの水素が、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、アルコキシル基、メルカプト基、スルフェナト基、スルフィナト基、スルホ基、アルコキシカルボニル基、アシル基、アルコキシスルフィニル基、アルキルチオカルボニル基、チオスルホ基、シアノ基、チオシアノ基、イソシアノ基、イソシアナト基、イソチオシアナト基又はニトロ基により置換されているところの基である）
で示される化合物を用いて反応させる段階、及び
（ｉｉ）得られた芳香族ポリエステルを、（ｉ）における芳香族多価カルボン酸、その酸ハロゲン化物又は酸無水物の全仕込み量に対して３〜８０モル％の上記式（ＩＩ）で示される化合物を用いて更に反応させる段階
を含む芳香族ポリエステルの製造方法。
【請求項２】
段階（ｉ）における式（ＩＩ）で示される化合物の使用量が、０モル％を超え４０モル％以下である、請求項１記載の芳香族ポリエステルの製造方法。
【請求項３】
上記式（ＩＩ）中のＲが、単環芳香族基、多環芳香族基、縮合芳香族基若しくは複素環基であり、又はこれらの基の少なくとも一つの水素が、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素又はアルコキシル基により置換されているところの基である、請求項１又は２記載の芳香族ポリエステルの製造方法。
【請求項４】
上記式（ＩＩ）中のＲが、フェニル基、ナフチル基、アントラニル基、フェナントリル基又はこれらの基の一つの水素がフッ素、塩素、若しくはメトキシル基で置換されている基である、請求項１又は２記載の芳香族ポリエステルの製造方法。
【請求項５】
段階（ｉ）と段階（ｉｉ）との間に、段階（ｉ）で得られた反応後の生成液を精製する段階（ｉｉｉ）を更に含む、請求項１〜４のいずれか一つに記載の芳香族ポリエステルの製造方法。
【請求項６】
多価フェノールがビスフェノールＡであり、芳香族多価カルボン酸、その酸ハロゲン化物又は酸無水物が、二塩化テレフタロイル及び／又は二塩化イソフタロイルである、請求項１〜５のいずれか一つに記載の芳香族ポリエステルの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、芳香族ポリエステルの製造方法に関し、更に詳しくは、光学用途に使用する芳香族ポリエステルの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
多価フェノール、例えば、ビスフェノールＡと、芳香族多価カルボン酸、その酸ハロゲン化物又は酸無水物、例えば、二塩化イソフタロイル又は二塩化テレフタロイルとから得られる芳香族ポリエステルは、通常、ガラス転移温度が高く、良好な耐熱性を有する。しかし、該芳香族ポリエステルは、通常、溶融流動性が低く、射出成型等の成形時に３００℃以上の高温に加熱する必要がある。従って、成形品は淡黄色に着色しており、光ファイバー等の光学用途には適していなかった。
【０００３】
このような着色を防止すべく、芳香族ポリエステルのポリマー末端を封止する試みがなされている。例えば、芳香族ジカルボン酸と芳香族ジオールとジアリールカーボネートとを所定の比率で重合反応して得られる全芳香族ポリエステルカーボネートを製造する方法において、重合反応の所定の時期に、カーボネート及びカルボン酸エステルから選ばれる所定の化合物を添加して末端封鎖された全芳香族ポリエステルカーボネートを製造する方法が知られている（特許文献１）。該方法は、溶融重縮合法を使用したエステル交換反応により、芳香族ジカルボン酸及び芳香族ジオールのカルボキシル基末端及び水酸基末端の一部を封止するものである。溶融重合法を使用することから、重合反応温度は重合初期において１６０〜３２０℃であり、そして、末端封鎖剤添加後には２５０〜３６０℃と言う高い温度に加熱される。従って、得られたポリマーには、光学用途としては致命的ともいえる着色が避けられなかった。
【０００４】
芳香族ポリエステルの着色劣化を防止するために、酸化防止剤を使用する方法も知られている。例えば、２価の芳香族カルボン酸ハライドと、ビフェニル構造とビスフェノール構造を含んでなる２価フェノールとを、界面重縮合反応することにより、所定のポリアリレートを製造する工程において、酸化防止剤を所定量で添加することを特徴とするポリアリレートの製造方法が開示されている（特許文献２）。該方法は、電子材料等に用いる工業用材料の着色劣化を防止する二次的な方法として、比較的広く実施されている。しかし、高い光学特性が要求されるときには、着色劣化防止の効果には限界があった。
【０００５】
芳香族多価アルコールと芳香族ポリカルボン酸、その酸ハロゲン化物又は酸無水物とを反応させて所定の分子量を有するポリエステルを製造する方法において、反応時に、式（ＩＩ）：Ｘ−Ｃ（Ｏ）−Ｒで示される化合物を存在させて、末端封止されたポリエステルを製造する方法が開示されている（特許文献３）。上記式中、Ｘは塩素、臭素又はヨウ素であり、かつＲは、炭素数１〜２２個の直鎖若しくは分岐のアルキル基、炭素数６〜３０個のアリール基、又は該アルキル基と該アリール基とから成るアルカリール基若しくはアラルキル基であり、あるいはこれらの基の少なくとも一つの水素が、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、アルコキシル基、メルカプト基、スルフェナト基、スルフィナト基、スルホ基、アルコキシカルボニル基、アシル基、アルコキシスルフィニル基、アルキルチオカルボニル基、チオスルホ基、シアノ基、チオシアノ基、イソシアノ基、イソシアナト基、イソチオシアナト基又はニトロ基により置換されている基である。Ｒの好ましい態様として、少なくとも一つの水素がフッ素で置換されているフェニル基、少なくとも一つの水素がフッ素で置換されているアルキル基、及び少なくとも一つの水素が塩素又はアルコキシル基で置換されているフェニル基が挙げられている。Ｘ−Ｃ（Ｏ）−Ｒで示される化合物として、実施例では、塩化フルオロベンゾイル、塩化ドデカノイル、塩化クロロベンゾイル及び塩化メトキシベンゾイルが使用されている。該方法により得られたポリエステルは、その耐熱性が改良されてはいるものの、該発明の目的は、得られるポリエステルの末端を上記種々の構造とすることにより、ポリエステルの屈折率を自由に変え得ることにあった。そして、それにより、光ファイバーのコア材とクラッド材とを適切なものにすることに成功したのである。
【０００６】
また、２価の芳香族カルボン酸ハライドと２価のフェノールとを界面重合反応する工程において、触媒として、所定の第４級アンモニウム塩を、２価フェノールに対して５〜２０モル％使用し、界面重合停止前に、１価のカルボン酸ハライドを２価フェノールに対して３〜１０モル％添加することを特徴とするポリアリレートの製造方法が開示されている（特許文献４）。触媒としては、従来から一般的に使用されているトリブチルベンジルアンモニウムクロリド、臭化テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム等のブチル基を３個以上有するものではなく、エチル基を３又は４個有する第４級アンモニウム塩であり、例えば、トリエチルベンジルアンモニウムクロリド、トリエチルベンジルアンモニウムブロミド、トリエチルベンジルアンモニウムヒドロキサイト、トリエチルベンジルアンモニウムハイドロジェンサルフェート、テトラエチルアンモニウムクロリド、テトラエチルアンモニウムブロミド、テトラエチルアンモニウムヒドロキサイト、テトラエチルアンモニウムハイドロジェンサルフェートが挙げられている。また、その使用量も、従来に比べて著しく多い。該発明は、このように特殊な触媒を多量に使用し、かつ一段階反応の反応停止間際に１価のカルボン酸ハライドを添加して、得られたポリアリレート中の残留モノマー及びその酸化体を極力減少させようとするものである。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００４−１３１５９８号公報
【特許文献２】特開２００８−２１４５４１号公報
【特許文献３】特開２００７−３２０９８９号公報
【特許文献４】特開２００６−１７６６５１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、高温での加熱成形後においても着色が殆ど発生せず、著しく高い透明性を保持し、しかも複屈折を殆ど示さず、併せて、高い流動性をも兼ね備えた芳香族ポリエステルの製造方法を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
特許文献３記載の方法により得られた芳香族ポリエステルは、高い耐熱性を有するとともに、透明性を有し、かつ該芳香族ポリエステルは、高温での処理によっても殆ど着色するものではなかった。しかし、殆ど着色がないとは言っても、光学用途に使用するに際しては、それで十分と言うものではなかった。そこで、本発明者らは、加熱処理後において、更なる高い透明性を有する芳香族ポリエステルを得るべく種々の検討を重ねた。その結果、特許文献３において式（ＩＩ）として挙げられている物質、好ましくは塩化ベンゾイルによる芳香族ポリエステルの末端封止率を高める必要があることを見出した。しかし、特許文献３の実施例に示されているような、従来から芳香族ポリエステルを製造するために使用されている方法において、単に、特許文献３において式（ＩＩ）として挙げられている物質、好ましくは塩化ベンゾイルの添加量を増やしても、芳香族ポリエステルの末端封止率を高めることはできるが、その一方、得られた芳香族ポリエステルの分子量は低下する傾向にあり、光学用途、例えば、光ファイバー等への使用に適切な芳香族ポリエステルを得ることは容易ではなかった。故に、光学用途、例えば、光ファイバー等への使用に適切な所定の分子量を有し、かつ特許文献３において式（ＩＩ）として挙げられている物質、好ましくは塩化ベンゾイルにより高度に末端封止された芳香族ポリエステルは、今まで存在していなかった。そこで、本発明者らは、該芳香族ポリエステルを得るべく、更なる検討を重ねた。その結果、第一段階で比較的大きな分子量の芳香族ポリエステルを製造し、そして、続く段階で、得られた芳香族ポリエステルに存在する末端水酸基に、更に、特許文献３において式（ＩＩ）として挙げられている物質、好ましくは塩化ベンゾイルを付与する多段階法を使用することによって、上記所定の芳香族ポリエステルを製造することができることを見出し、本発明を完成するに至ったのである。また、本発明においては、第一段階と第二段階との間に精製工程を設けて、第一段階で得られた芳香族ポリエステルを精製することが好ましい。これにより、第一段階で得られた芳香族ポリエステル中に含まれる比較的低分子量の芳香族ポリエステルを除去することができて、これにより、得られた芳香族ポリエステルの末端封止率をより高めることができるのである。
【００１０】
即ち、本発明は、
（１）（ｉ）多価フェノールと、芳香族多価カルボン酸、その酸ハロゲン化物又は酸無水物とを反応させて芳香族ポリエステルを製造する方法において、芳香族多価カルボン酸、その酸ハロゲン化物又は酸無水物の全仕込み量に対して０〜４０モル％の下記式（ＩＩ）：
Ｘ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ      （ＩＩ）
（式（ＩＩ）中、Ｘは塩素、臭素又はヨウ素であり、かつＲは、脂肪族基、脂環族基、単環芳香族基、多環芳香族基、縮合芳香族基、複素環基、若しくはこれらの組み合わせから成る基であり、又はこれらの基の少なくとも一つの水素が、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、アルコキシル基、メルカプト基、スルフェナト基、スルフィナト基、スルホ基、アルコキシカルボニル基、アシル基、アルコキシスルフィニル基、アルキルチオカルボニル基、チオスルホ基、シアノ基、チオシアノ基、イソシアノ基、イソシアナト基、イソチオシアナト基又はニトロ基により置換されているところの基である）
で示される化合物を用いて反応させる段階、及び
（ｉｉ）得られた芳香族ポリエステルを、（ｉ）における芳香族多価カルボン酸、その酸ハロゲン化物又は酸無水物の全仕込み量に対して３〜８０モル％の上記式（ＩＩ）で示される化合物を用いて更に反応させる段階
を含む芳香族ポリエステルの製造方法である。
【００１１】
好ましい態様として、
（２）段階（ｉ）における式（ＩＩ）で示される化合物の使用量が、０〜２０モル％である、上記（１）記載の芳香族ポリエステルの製造方法、
（３）段階（ｉ）における式（ＩＩ）で示される化合物の使用量が、０〜１５モル％である、上記（１）記載の芳香族ポリエステルの製造方法、
（４）段階（ｉ）における式（ＩＩ）で示される化合物の使用量が、０モル％を超え４０モル％以下である、上記（１）記載の芳香族ポリエステルの製造方法、
（５）段階（ｉ）における式（ＩＩ）で示される化合物の使用量が、０モル％を超え３０モル％以下である、上記（１）記載の芳香族ポリエステルの製造方法、
（６）段階（ｉ）における式（ＩＩ）で示される化合物の使用量が、０モル％を超え２０モル％以下である、上記（１）記載の芳香族ポリエステルの製造方法、
（７）段階（ｉ）における式（ＩＩ）で示される化合物の使用量が、０モル％を超え１５モル％以下である、上記（１）記載の芳香族ポリエステルの製造方法、
（８）段階（ｉｉ）における式（ＩＩ）で示される化合物の使用量が、３〜５０モル％である、上記（１）〜（７）のいずれか一つに記載の芳香族ポリエステルの製造方法、
（９）段階（ｉｉ）における式（ＩＩ）で示される化合物の使用量が、３〜３５モル％である、上記（１）〜（７）のいずれか一つに記載の芳香族ポリエステルの製造方法、
（１０）段階（ｉｉ）における式（ＩＩ）で示される化合物の使用量が、３〜２０モル％である、上記（１）〜（７）のいずれか一つに記載の芳香族ポリエステルの製造方法、
（１１）上記式（ＩＩ）中のＲが、単環芳香族基、多環芳香族基、縮合芳香族基若しくは複素環基であり、又はこれらの基の少なくとも一つの水素が、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素又はアルコキシル基により置換されているところの基である、上記（１）〜（１０）のいずれか一つに記載の芳香族ポリエステルの製造方法、
（１２）上記式（ＩＩ）中のＲが、フェニル基、ナフチル基、アントラニル基、フェナントリル基又はこれらの基の一つの水素がフッ素、塩素、若しくはメトキシル基で置換されている基である、上記（１）〜（１０）のいずれか一つに記載の芳香族ポリエステルの製造方法、
（１３）上記式（ＩＩ）中のＲが、フェニル基、ナフチル基、又はこれらの基の一つの水素がフッ素、塩素、若しくはメトキシル基で置換されている基である、上記（１）〜（１０）のいずれか一つに記載の芳香族ポリエステルの製造方法、
（１４）上記式（ＩＩ）中のＲが、フェニル基又はナフチル基である、上記（１）〜（１０）のいずれか一つに記載の芳香族ポリエステルの製造方法、
（１５）上記式（ＩＩ）中のＲが、フェニル基である、上記（１）〜（１０）のいずれか一つに記載の芳香族ポリエステルの製造方法、
（１６）上記式（ＩＩ）中のＸが、塩素である、上記（１）〜（１５）のいずれか一つに記載の芳香族ポリエステルの製造方法、
（１７）段階（ｉ）と段階（ｉｉ）との間に、段階（ｉ）で得られた反応後の生成液を精製する段階（ｉｉｉ）を更に含む、上記（１）〜（１６）のいずれか一つに記載の芳香族ポリエステルの製造方法、
（１８）段階（ｉｉｉ）が、反応後の生成液から芳香族ポリエステルを含む溶液を分離して、それを段階（ｉｉ）の反応に供する精製である、上記（１７）記載の芳香族ポリエステルの製造方法、
（１９）段階（ｉｉｉ）が、反応後の生成液を洗浄して芳香族ポリエステルを含む溶液を得、それを段階（ｉｉ）の反応に供する精製である、上記（１７）記載の芳香族ポリエステルの製造方法、
（２０）生成液の洗浄が水により実施される、上記（１９）記載の芳香族ポリエステルの製造方法、
（２１）段階（ｉｉｉ）が、反応後の生成液から芳香族ポリエステルを分離して、それを段階（ｉｉ）の反応に供する精製である、上記（１７）記載の芳香族ポリエステルの製造方法、
（２２）段階（ｉｉｉ）が、反応後の生成液から芳香族ポリエステルを含む溶液を得、次いで、該溶液から、芳香族ポリエステルを分離して、それを段階（ｉｉ）の反応に供する精製である、上記（１７）記載の芳香族ポリエステルの製造方法、
（２３）段階（ｉｉｉ）が、反応後の生成液を洗浄して芳香族ポリエステルを含む溶液を得、次いで、該溶液から、芳香族ポリエステルを分離して、それを段階（ｉｉ）の反応に供する精製である、上記（１７）記載の芳香族ポリエステルの製造方法、
（２４）生成液の洗浄が水により実施される、上記（２３）記載の芳香族ポリエステルの製造方法、
（２５）多価フェノールがビスフェノールＡであり、芳香族多価カルボン酸、その酸ハロゲン化物又は酸無水物が、二塩化テレフタロイル及び／又は二塩化イソフタロイルである、上記（１）〜（２４）のいずれか一つに記載の方法
を挙げることができる。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の芳香族ポリエステルの製造方法は、著しく透明性が高く、かつ高温で処理した後においても着色が殆ど発生せず、著しく高い透明性を維持するばかりではなく、併せて、高い流動性をも兼ね備えている芳香族ポリエステルを製造することができる。従って、本発明の方法により得られた芳香族ポリエステルは、光ファイバー等の光学用途に極めて有用である。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】図１は、塩化ベンゾイルにより末端封止された芳香族ポリエステルのＮＭＲチャートである。（実施例１）
【図２】図２は、塩化ベンゾイルにより末端封止された芳香族ポリエステルのＮＭＲチャートである。（比較例２）
【図３】図３は、塩化ベンゾイルにより末端封止された芳香族ポリエステルのＮＭＲチャートである。（比較例２）
【図４】図４は、塩化ベンゾイルにより末端封止された芳香族ポリエステルのＮＭＲチャートである。（実施例１）
【図５】図５は、塩化ベンゾイルにより末端封止された芳香族ポリエステルのＮＭＲチャートである。（実施例５）
【図６】図６は、塩化１−ナフトイルにより末端封止された芳香族ポリエステルのＮＭＲチャートである。（実施例１０）
【図７】図７は、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン［ビスフェノールＡ］の両末端に存在する２個のヒドロキシル基を、夫々、塩化１−ナフトイルで封止した化合物のＮＭＲチャートである。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明の芳香族ポリエステルの製造方法は、まず、（ｉ）多価フェノールと、芳香族多価カルボン酸、その酸ハロゲン化物又は酸無水物とを反応させて芳香族ポリエステルを製造する方法において、芳香族多価カルボン酸、その酸ハロゲン化物又は酸無水物の全仕込み量に対して０〜４０モル％の下記式（ＩＩ）：
Ｘ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ      （ＩＩ）
（式（ＩＩ）中、Ｘは塩素、臭素又はヨウ素であり、かつＲは、脂肪族基、脂環族基、単環芳香族基、多環芳香族基、縮合芳香族基、複素環基、若しくはこれらの組み合わせから成る基であり、又はこれらの基の少なくとも一つの水素が、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、アルコキシル基、メルカプト基、スルフェナト基、スルフィナト基、スルホ基、アルコキシカルボニル基、アシル基、アルコキシスルフィニル基、アルキルチオカルボニル基、チオスルホ基、シアノ基、チオシアノ基、イソシアノ基、イソシアナト基、イソチオシアナト基又はニトロ基により置換されているところの基である）
で示される化合物を用いて反応させる段階、次いで、（ｉｉ）得られた芳香族ポリエステルを、（ｉ）における芳香族多価カルボン酸、その酸ハロゲン化物又は酸無水物の全仕込み量に対して３〜８０モル％の上記式（ＩＩ）で示される化合物を用いてに更に反応させる段階を含む。上記式（ＩＩ）で示される化合物としては、Ｒが、単環芳香族基、多環芳香族基、縮合芳香族基若しくは複素環基であり、又はこれらの基の少なくとも一つの水素が、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素又はアルコキシル基により置換されているところの基である化合物が好ましく、Ｒが、フェニル基、ナフチル基、アントラニル基、フェナントリル基又はこれらの基の一つの水素がフッ素、塩素、若しくはメトキシル基で置換されている基である化合物がより好ましく、Ｒが、フェニル基、ナフチル基、又はこれらの基の一つの水素がフッ素、塩素、若しくはメトキシル基で置換されている基である化合物が更により好ましく、Ｒが、フェニル基又はナフチル基である化合物が更に好ましく、とりわけ、Ｒが、フェニル基である化合物が好ましい。また、Ｘは、好ましくは塩素である。式（ＩＩ）で示される化合物としては、塩化ベンゾイル及び塩化ナフトイルが好ましく、なかでも塩化ベンゾイルがとりわけ好ましい。
【００１５】
ここで、段階（ｉ）における式（ＩＩ）で示される化合物の使用量は、上限が、芳香族多価カルボン酸、その酸ハロゲン化物又は酸無水物の全仕込み量に対して、４０モル％、好ましくは３０モル％、より好ましくは２０モル％、更に好ましくは１５モル％であり、下限が０モル％、好ましくは０モル％を超え、より好ましくは４モル％である。上記上限を超えては、得られる芳香族ポリエステルの重量平均分子量が低くなり、最終製品としての芳香族ポリエステルが光学用途として適さないものとなる。また、段階（ｉｉ）における式（ＩＩ）で示される化合物の使用量は、上限が、段階（ｉ）における芳香族多価カルボン酸、その酸ハロゲン化物又は酸無水物の全仕込み量に対して、８０モル％、好ましくは５０モル％、より好ましくは３５モル％、更に好ましくは２０モル％であり、下限が、３モル％、好ましくは５モル％、より好ましくは７モル％、更に好ましくは１０モル％である。上記下限未満では、得られる芳香族ポリエステルの末端に水酸基が残存し、高温で処理した際に着色を生ずることがある。一方、上記上限を超えても、芳香族ポリエステルの末端に取り込むことができる式（ＩＩ）で示される化合物の量がほぼ一定となり、高温で処理した後の着色防止の顕著な改善は期待できない。
【００１６】
本発明の段階（ｉ）における芳香族ポリエステルの製造条件としては公知の条件を使用することができる。反応温度は、好ましくは５〜６０℃、より好ましくは１０〜５０℃、更に好ましくは２０〜３０℃であり、反応時間は、好ましくは１０〜１８０分間、より好ましくは２０〜１２０分間、更に好ましくは３０〜９０分間である。反応圧力は、好ましくは０．０１〜２ＭＰａ、より好ましくは０．０８〜０．１２ＭＰａである。製造は回分式又は連続式のいずれでも可能である。段階（ｉｉ）における条件は、上記の段階（ｉ）の条件と同一である。また、段階（ｉｉ）では、所定量の式（ＩＩ）で示される化合物の全量を一度に使用して反応させることもできるが、所定量の式（ＩＩ）で示される化合物を分割して使用して、段階的に反応させることもできる。本発明の段階（ｉ）における芳香族ポリエステルの製造において、多価フェノール、及び、芳香族多価カルボン酸、その酸ハロゲン化物又は酸無水物の仕込み量は、芳香族多価カルボン酸、その酸ハロゲン化物又は酸無水物１．０モルに対して、多価フェノールが１．０モル以上であることが好ましく、１．０〜５．０モルであることがより好ましく、１．１〜３．０モルであることが更に好ましい。
【００１７】
段階（ｉ）及び（ｉｉ）においては、従来、公知の触媒を公知の量で含めることができる。該触媒としては、下記式で示される第四級アンモニウム塩等を使用することができる。該触媒の添加量は、段階（ｉ）及び（ｉｉ）共に、段階（ｉ）における仕込み多価フェノール量に対して、好ましくは０〜１０モル％、より好ましくは０．００１〜５モル％、更に好ましくは０．００５〜１モル％である。
【００１８】
【化１】
2011132549.tif 000002
【００１９】
上記の式中、Ｙは、Ｈ、エチル基、ブチル基又はベンジル基を示し、Ｘは、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＯＨ又はＨＳＯ４を示し、ｎは、１〜８の整数、好ましくは３〜８の整数を示す。該第四級アンモニウム塩としては、例えば、テトラブチルアンモニウムフルオリド、テトラブチルアンモニウムフルオリドハイドレート、テトラエチルアンモニウムフルオリドハイドレート、テトラエチルアンモニウムフルオリドテトラハイドロフルオリド、テトラエチルアンモニウムフルオリドトリハイドロフルオリド、テトラブチルアンモニウムクロリド、テトラプロピルアンモニウムクロリド、テトラペンチルアンモニウムクロリド、アセチルクロリンクロリド、（３−アクリルアミドプロピル）トリメチルアンモニウムクロリド、ベンズアルコニウムクロリド、ベンゾイルクロリンクロリド、ベンジルセチルジメチルアンモニウムクロリドハイドレート、Ｎ−ベンジルシンコニジウムクロリド、ベンジルジメチルフェニルアンモニウムクロリド、ベンジルジメチルステアリルアンモニウムクロリド、ベンジルジメチルテトラデシルアンモニウムクロリド、Ｎ−ベンジルキニジニウムクロリド、Ｎ−ベンジルキニニウムクロリド、ベンジルトリブチルアンモニウムクロリド、ベンジルトリエチルアンモニウムクロリド、ベンジルトリメチルアンモニウムクロリド、カルバミルクロリンクロリド、クロロコリンクロリド、（３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル）トリエチルアンモニウムクロリド、コリンクロリド、ｎ−デシルトリメチルアンモニウムクロリド、ジアリルジメチルアンモニウムクロリド、ジクロロメチレンジメチルアンモニウムクロリド、ジメチルジステアリルアンモニウムクロリド、ドデシルトリメチルアンモニウムクロリド、ｎ−ヘキサデシルトリメチルアンモニウムクロリド、ヘキサメトニウムクロリドジハイドレート、ラウロイルクロリンクロリド、メタコリンクロリド、メタクロイルコリンクロリド、（２−メトキシエトキシメチル）トリエチルアンモニウムクロリド、β−メチルコリンクロリド、メチルトリエチルアンモニウムクロリド、ｎ−オクチルトリメチルアンモニウムクロリド、フェニルトリメチルアンモニウムクロリド、フェニルトリエチルアンモニウムクロリド、ホスホクロリンクロリドカルシウム塩、ホスホクロリンクロリドナトリウム塩、スタキドリンハイドロクロリド、スクシニッククロリンクロリド、テトラ−ｎ−アミルアンモニウムクロリド、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムクロリド、テトラデシルジメチルベンジルアンモニウムクロリド、テトラエチルアンモニウムクロリド、テトラメチルアンモニウムクロリド、トリメチル［２，３−（ジオレイルオキシ）プロピル］アンモニウムクロリド、トリメチルステアリルアンモニウムクロリド、トリメチルテトラデシルアンモニウムクロリド、トリメチル［３−（トリエトキシシリル）プロピル］アンモニウムクロリド、トリ−ｎ−オクチルメチルアンモニウムクロリド、トリオキシメチルアンモニウムクロリド、テトラプロピルアンモニウムブロミド、テトラペンチルアンモニウムブロミド、アセチルクロリンブロミド、ベンゾイルクロリンブロミド、ベンジルトリ−ｎ−ブチルアンモニウムブロミド、ベンジルトリエチルアンモニウムブロミド���ベンジルトリメチルアンモニウムブロミド、ブロモコリンブロミド、セチルジメチルエチルアンモニウムブロミド、コリンブロミド、デカメトニウムブロミド、デシルトリメチルアンモニウムブロミド、ジデシルジメチルアンモニウムブロミド、ジラウリルジメチルアンモニウムブロミド、ジメチルジミリスチルアンモニウムブロミド、ジメチルジオクチルアンモニウムブロミド、ジメチルジパルミチルアンモニウムブロミド、ジメチルジステアリルアンモニウムブロミド、ドデシルトリメチルアンモニウムブロミド、（フェロセニルメチル）ドデシルジメチルアンモニウムブロミド、（フェロセニルメチル）トリメチルアンモニウムブロミド、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムブロミド、ヘキサメトニウムブロミド、ヘキシルジメチルオクチルアンモニウムブロミド、ヘキシルトリメチルアンモニウムブロミド、メタコリンブロミド、ネオスチグミンブロミド、ｎ−オクチルトリメチルアンモニウムブロミド、フェニルトリメチルアンモニウムブロミド、ステアリルトリメチルアンモニウムブロミド、テトラアミルアンモニウムブロミド、臭化テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム、テトラ−ｎ−デシルアンモニウムブロミド、テトラデシルトリメチルアンモニウムブロミド、テトラエチルアンモニウムブロミド、テトラヘプチルアンモニウムブロミド、テトラヘキシルアンモニウムブロミド、テトラメチルアンモニウムブロミド、テトラ−ｎ−プロピルアンモニウムブロミド、テトラ−ｎ−プロピルアンモニウムブロミド、３−（トリフルオロメチル）フェニルトリメチルアンモニウムブロミド、トリメチルビニルアンモニウムブロミド、バレサメートブロミド、アセチルコリンアイオダイド、アセチルチオコリンアイオダイド、ベンゾイルコリンアイオダイド、ベンゾイルチオコリンアイオダイド、ベンゾイルトリエチルアンモニウムアイオダイド、ブチリルコリンアイオダイド、ブチリルチオコリンアイオダイド、デカメチニウムアイオダイド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメチレンアンモニウムアイオダイド、１，１−ジメチル−４−フェニルピペラジニウムアイオダイド、エチルトリメチルアンモニウムアイオダイド、エチルトリ−ｎ−プロピルアンモニウムアイオダイド、（フェロセニルメチル）トリメチルアンモニウムアイオダイド、（２−ヒドロキシエチル）トリエチルアンモニウムアイオダイド、β−メチルコリンアイオダイド、Ｏ−β−ナフチルオキシカルボニルコリンアイオダイド、フェニルトリエチルアンモニウムアイオダイド、テトラ−ｎ−アミルアンモニウムアイオダイド、テトラブチルアンモニウムアイオダイド、テトラエチルアンモニウムアイオダイド、テトラヘプチルアンモニウムアイオダイド、テトラ−ｎ−ヘキシルアンモニウムアイオダイド、テトラメチルアンモニウムアイオダイド、テトラ−ｎ−オクチルアンモニウムアイオダイド、テトラ−ｎ−プロピルアンモニウムアイオダイド、３−（トリフルオロメチル）フェニルトリメチルアンモニウムアイオダイド、トリメチルフェニルアンモニウムアイオダイド、ベンジルトリエチルアンモニウムハイドロキシド、ベンジルトリメチルアンモニウムハイドロキシド、コリン、ｎ−ヘキサデシルトリメチルアンモニウムハイドロキシド、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムハイドロキシド、フェニルトリメチルアンモニウムハイドロキシド、テトラブチルアンモニウムハイドロキシド、テトラエチルアンモニウムハイドロキシド、テトラヘキシルアンモニウムハイドロキシド、テトラメチルアンモニウムハイドロキシド、テトラプロピルアンモニウムハイドロキシド、３−（トリフルオロメチル）フェニルトリメチルアンモニウムハイドロキシド、トリス（２−ヒドロキシエチル）メチルアンモニウムハイドロキシド、アセチルコリンパークロレート、ベンジルトリメチルアンモニウムジクロロアイオデート、ベンジルトリメチルアンモニウムテトラクロロアイオデート、ベンジルトリメチルアンモニウムトリブロミド、ベタインアンハイドラス、ベタインハイドロクロリド、ビス（テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム）ジクロメート、ビス（テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム）テトラシアノジフェノキノジメタニド、１−ブチル−１−メチルピロリジニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イマイド、Ｌ−カルニチン、３−［（３−コラミドプロピル）ジメチルアンモニオ］−１−プロパンスルホート、シクロフェニルトリメチルアンモニウム（トリフルオロメタンスルホニル）イマイド、デナトニウムベンゾエート、ｎ−ドデシルジメチル（３−スルホプロピル）アンモニウムハイドロキシド分子内塩、Ｎ−フルオロ−Ｎ’−（クロロメチル）トリエチレンジアミンビス（テトラフルオロボレート）、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムヘキサフルオロホスフェート、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムパークロレート、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムテトラフルオロボレート、（メトキシカルボニルスルファモイル）トリエチルアンモニウムヒドロキシド分子内塩、メチルトリ−ｎ−オクチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イマイド、メチルトリ−ｎ−オクチルアンモニウムハイドロジェンスルフェート、ネオスチグミンメチルスルフェート、オクタデシルジメチル（３−スルホプロピル）アンモニウムヒドロキシド分子内塩、フェニルトリメチルアンモニウムトリブロミド、プロポニルクロリンｐ−トルエンスルホネート、テトラブチルアンモニウムアジド、テトラブチルアンモニウムビフルオライド、テトラブチルアンモニウムボロハイドライド、テトラブチルアンモニウムブロモジアイオダイド、テトラブチルアンモニウムジブロモオーレート、テトラブチルアンモニウムジブロモクロリド、テトラブチルアンモニウムジブロモアイオダイド、テトラブチルアンモニウムジクロロオーレート、テトラブチルアンモニウムジクロロブロミド、テトラブチルアンモニウムジフルオロトリフェニルシリケート、テトラブチルアンモニウムジフルオロトリフェニルスタネート、テトラブチルアンモニウムジハイドロジェントリフルオライド、テトラブチルアンモニウムジイオドオーレート、テトラブチルアンモニウムヘキサフルオロホスフェート、テトラブチルアンモニウムハイドロジェンスルフェート、テトラブチルアンモニウムパークロレート、テトラブチルアンモニウムパーレネート、テトラブチルアンモニウムホスフェート、テトラブチルアンモニウムサリシレート、テトラブチルアンモニウムテトラフルオロボーレート、テトラブチルアンモニウムテトラフェニルボーレート、テトラブチルアンモニウムチオシアネート、テトラブチルアンモニウムトリブロミド、テトラブチルアンモニウムトリフルオロメタンスルホネート、テトラブチルアンモニウムトリアイオダイド、テトラエチルアンモニウムボロハイドライド、テトラエチルアンモニウムパークロレート、テトラエチルアンモニウムテトラフルオロボーレート、テトラエチルアンモニウムｐ−トルエンスルホネート、テトラエチルアンモニウムトリフルオロメタンスルホネート、テトラメチルアンモニウムアセテート、テトラメチルアンモニウムボロハイドライド、テトラメチルアンモニウムヘキサフルオロホスフェート、テトラメチルアンモニウムハイドロジェンスルフェート、テトラメチルアンモニウムパークロレート、テトラメチルアンモニウムスルフェート、テトラメチルアンモニウムテトラフルオロボーレート、テトラメチルアンモニウムｐ−トルエンスルホネート、テトラメチルアンモニウムトリアセトキシボロハイドライド、テトラプロピルアンモニウムパールテネート、テトラメチルアンモニウムテトラフルオロボーレート等を挙げることができる。これらのうち、好ましくは臭化テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム、テトラブチルアンモニウムクロリド、テトラプロピルアンモニウムブロミド、テトラプロピルアンモニウムクロリド、テトラペンチルアンモニウムブロミド、テトラペンチルアンモニウムクロリド等が使用される。
【００２０】
本発明の芳香族ポリエステルの製造方法においては、段階（ｉ）と段階（ｉｉ）との間に、段階（ｉ）で得られた反応後の生成液を精製する段階（ｉｉｉ）を更に含むことができる。段階（ｉｉｉ）における精製としては、段階（ｉ）で製造された反応後の生成液から芳香族ポリエステルを含む溶液を分離する精製、及び、段階（ｉ）で製造された反応後の生成液から芳香族ポリエステル自体を分離する精製が挙げられる。前者の精製では、得られた芳香族ポリエステルを含む溶液が、段階（ｉｉ）の反応に供給され、一方、後者の精製では、得られた芳香族ポリエステル自体が、段階（ｉｉ）の反応に供給される。これらの精製を実施するための方法は、特に限定されるものではなく、従来公知の方法を使用することができる。段階（ｉ）で製造された反応後の生成液から芳香族ポリエステルを含む溶液を分離する精製としては、例えば、段階（ｉ）で製造された反応後の生成液を、好ましくは水、例えば、イオン交換水で洗浄して、芳香族ポリエステルを含む溶液、好ましくは芳香族ポリエステルを含む有機相を得る方法が使用される。また、段階（ｉ）で製造された反応後の生成液から芳香族ポリエステル自体を分離する精製としては、例えば、段階（ｉ）で製造された反応後の生成液を、好ましくは水、例えば、イオン交換水で洗浄して、芳香族ポリエステルを含む溶液、好ましくは芳香族ポリエステルを含む有機相を得、次いで、該溶液から、芳香族ポリエステルを分離する方法が使用される。ここで、該溶液から芳香族ポリエステルを分離する方法としては、例えば、溶液をメタノール等のアルコールを含む溶媒と混合して芳香族ポリエステルを沈殿させ、これをろ過して分離する方法等を使用することができる。
【００２１】
多価フェノールとしては、２価、３価、４価等の各種公知の多価フェノールを使用することができる。例えば、２，２’−ジヒドロキシビフェニル、３，３’−ジヒドロキシビフェニル、３，４’−ジヒドロキシビフェニル、４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、２，２’−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）プロパン［ビスフェノールＡ］、２，４’−ジヒドロキシジフェニルメタン、ビス−（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス−（２−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス−（４−ヒドロキシ−２，６−ジメチル−３−メトキシフェニル）メタン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシ−２−クロロフェニル）エタン、１，１’−ビナフタレン−２，２’−ジオール、１，２−ジヒドロキシナフタレン、１，３−ジヒドロキシナフタレン、１，４−ジヒドロキシナフタレン、１，５−ジヒドロキシナフタレン、１，６−ジヒドロキシナフタレン、１，７−ジヒドロキシナフタレン、１，８−ジヒドロキシナフタレン、２，３−ジヒドロキシナフタレン、２，６−ジヒドロキシナフタレン、２，７−ジヒドロキシナフタレン、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス（５−メチル−４−-ヒドロキシフェニル）フルオレン、１，２−（９−オキソフルオレン）ジオール、１，５−（９−オキソフルオレン）ジオール、１，６−（９−オキソフルオレン)ジオール、１，７−（９−オキソフルオレン）ジオール、２，３−（９−オキソフルオレン）ジオール、２，７−（９−オキソフルオレン）ジオール、２，２−ビス−（４−ヒドロキシナフチル）プロパン、２，２−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、３，３−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、パラ−α ,α ’−ビス−（４−-ヒドロキシフェニル）−パラ-ジイソプロピルベンゼン、ビス− （４−ヒドロキシフェニル）エーテル、４，３’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，２’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、２，２’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、２，３’−ヒドロキシジフェニルエーテル、４，４’−ジヒドロキシ−２，６−ジメチルジフェニルエーテル、ビス−（ヒドロキシナフチル）エーテル、３，４’−ジヒドロキシジフェニル、ビス−（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス−（３−ヒドロキシフェニル）スルホン、２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、カテコール、３−メチルカテコール、４−メチルカテコール、３−エチルカテコール、４−エチルカテコール、３−ｎ−プロピルカテコール、４−ｎ−プロピルカテコール、３−（ｔ−ブチル）カテコール、３−ｎ−-ペンチルカテコール、４−ｎ−ペンチルカテコール、４−（１，１−ジメチルプロピル）カテコール、４−ヘキシルカテコール、４−シクロヘキシルカテコール、４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）カテコール、４−ノニルカテコール、３，４−ジメチルカテコール、３，５−ジメチルカテコール、３，６−ジメチルカテコール、４，５−ジメ��ルカテコール、４−メチル−５−エチルカテコール、３−クロロカテコール、４−クロロカテコール、３−ブロモカテコール、４−ブロモカテコール、３−フルオロカテコール、４−フルオロカテコール、３，５−ジクロロカテコール、４，５−ジクロロカテコール、３，４−ジクロロカテコール、３，４−-ジブロモカテコール、３，５−ジブロモカテコール、４，５−ジブロモカテコール、４−クロロ−５−ニトロカテコール、３−クロロ−６−メトキシカテコール、５−ブロモ−４−ニトロカテコール、４−ブロモ−５−メチルカテコール、３−ブロモ−５−（ｔ−ブチル）カテコール、３，４，５−トリクロロカテコール、３，４，５−トリブロモカテコール、３，４，６−トリブロモカテコール、テトラクロロカテコール、テトラブロモカテコール、３−アミノカテコール、４−アミノカテコール、３−（２−アミノエチル）カテコール、４−（２−メチルアミノエチル）カテコール、４−（２−ジメチルアミノエチル)カテコール、４−（２−アミノエチル）カテコール、６−アミノ−４−（２−アミノエチル）カテコール、３−ニトロカテコール、３，４−ジニトロカテコール、３，４−ジニトロカテコール、４，５−ジニトロカテコール、３−ニトロ−６−メトキシカテコール、４−ニトロ−３−メトキシカテコール、５−ニトロ−３−メチルカテコール、４−メトキシカテコール、６−メトキシカテコール、４−（２−ヒドロキシエチル）カテコール、３−プロピオキシカテコール、３−ブチロキシカテコール、３，４−ジメトキシカテコール、３，６−ジメトキシカテコール、５−メトキシ−３−（ｔ−ブチル）カテコール、３−エトキシ−（ｔ−-ブチル）カテコール、３，４，６−トリメトキシカテコール、レゾルシノール、２−クロロレゾルシノール、４−クロロレゾルシノール、５−クロロレゾルシノール、２，４−ジクロロレゾルシノール、４，６−ジクロロレゾルシノール、２，４，６−トリクロロレゾルシノール、２−ブロモ−４−クロロレゾルシノール、４−ブロモ−２−クロロレゾルシノール、４−クロロ−５−メチルレゾルシノール、６−クロロ−４−エチルレゾルシノール、２−クロロ−４−ブチルレゾルシノール、６−クロロ−４−ブチルレゾルシノール、６−クロロ−４−シクロヘキシルレゾルシノール、２，４−ジクロロ−５−メチルレゾルシノール、トリクロロレゾルシノール、２−ブロモレゾルシノール、４−ブロモレゾルシノール、５−ブロモレゾルシノール、２，４−ジブロモレゾルシノール、４，６−ジブロモレゾルシノール、２，４，６−トリブロモレゾルシノール、６−ブロモ−４−ブチルレゾルシノール、２−ヨードレゾルシノール、４−ヨードレゾルシノール、５−ヨードレゾルシノール、４，６−ジヨードレゾルシノール、２，４，６−トリヨードレゾルシノール、２−アミノレゾルシノール、５−アミノレゾルシノール、４−アミノ−２，５−ジメチルレゾルシノール、４−ベンズアミノレゾルシノール、５−メルカプトレゾルシノール、５−メチルチオレゾルシノール、５−エチルチオレゾルシノール、５−プロピルチオレゾルシノール、５−プロピルチオレゾルシノール、５−ブチルチオレゾルシノール、２−ベンズスルホニルレゾルシノール、レゾルシ��ールモノアセテート、レゾルシノールモノベンゾエート、２−ニトロレゾルシノール、４−ニトロレゾルシノール、５−ニトロレゾルシノール、２，４−ジニトロレゾルシノール、４，６−ジニトロレゾルシノール、２，４，６−-トリニトロレゾルシノール、テトラニトロレゾルシノール、６−ニトロ−５−メトキシレゾルシノール、２−ニトロ−５−メトキシレゾルシノール、４−ニトロ−５−メトキシレゾルシノール、２，４−-ジニトロ−５−-メチルレゾルシノール、２，４，６−-トリニトロ−５−-メチルレゾルシノール、２−メトキシレゾルシノール、４−メトキシレゾルシノール、５−メトキシレゾルシノール、２，３−メトキシレゾルシノール、２，５−メトキシレゾルシノール、２−メトキシ−５−メチルレゾルシノール、５−メトキシ−４−メチルレゾルシノール、５−メトキシ−６−メチルレゾルシノール、５−エトキシレゾルシノール、２−メチルレゾルシノール、４−メチルレゾルシノール、５−メチルレゾルシノール、２−エチルレゾルシノール、４−エチルレゾルシノール、５−エチルレゾルシノール、２−ｎ−-プロピルレゾルシノール、４−ｎ−プロピルレゾルシノール、５−ｎ−プロピルレゾルシノール、２−（２−プロペニル)レゾルシノール、４−（２−プロペニル）レゾルシノール、４−（２−メチルエテニル）レゾルシノール、２−ｎ−ブチルレゾルシノール、４−ｎ−ブチルレゾルシノール、５−ｎ−ブチルレゾルシノール、２−ｎ−ブチルレゾルシノール、４−ｔｅｒｔ−-ブチルレゾルシノール、２−ｎ−-ぺンチルレゾルシノール、４−ｎ−-ぺンチルレゾルシノール、５−ｎ−-ぺンチルレゾルシノール、４−（１−メチルブチル）レゾルシノール、５−（２−メチル−１−エチルプロピル）レゾルシノール、２−ｎ−ヘキシルレゾルシノール、４−ｎ−ヘキシルレゾルシノール、５−ｎ−ヘキシルレゾルシノール、４−（４−メチルぺンチル)レゾルシノール、５−（４−メチルぺンチル）レゾルシノール、５−（１，１−ジメチルブチル）レゾルシノール、５−（１，２−ジメチルブチル）レゾルシノール、５−（１−メチル−１−ペンテニル）レゾルシノール、４−シクロヘキシルレゾルシノール、４−フェニルレゾルシノール、４−ヘプチルレゾルシノール、５−ヘプチルレゾルシノール、５−（１−メチルヘキシル）レゾルシノール、４−フェニルメチルレゾルシノール、２−オクチルレゾルシノール、４−オクチルレゾルシノール、５−オクチルレゾルシノール、４−（１−メチルヘプチル）レゾルシノール、４−（１，１，３，３−テトラブチル）レゾルシノール、４−（２−フェニルエチル）レゾルシノール、５−ノニルレゾルシノール、５−（１−メチルオクチル）レゾルシノール、５−（１，１−ジメチルヘプチル）レゾルシノール、５−（１，２−ジメチルヘプチル）レゾルシノール、５−（１，２，４−トリメチルヘキシル）レゾルシノール、４−デシルレゾルシノール、５−（１−メチルノニル）レゾルシノール、２，４−ジメチルレゾルシノール、２，５−ジメチルレゾルシノール、４，５−ジメチルレゾルシノール、４，６−ジメチルレゾルシノール、４−エチル−２−メチルレゾルシノール、５−エチル−２−メチルレゾルシノール、２−エチル−４��メチルレゾルシノール、５−エチル−４−メチルレゾルシノール、６−エチル−４−メチルレゾルシノール、５−エテニル−４−メチルレゾルシノール、２，４−ジメチルレゾルシノール、５−メチル−４−プロピルレゾルシノール、２−メチル−５−ｓｅｃ−ブチルレゾルシノール、４，６−ジ（イソプロピル）レゾルシノール、４−エチル−６−ぺンチルレゾルシノール、４，６−ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）レゾルシノール、２−メチル−４−（ベンジル）レゾルシノール、２，４，５−トリメチルレゾルシノール、２，４，６−トリメチルレゾルシノール、４，５，６−トリメチルレゾルシノール、４，６−ジメチル−５−ｓｅｃ−ブチルレゾルシノール、テトラメチルレゾルシノール、２−ヒドロキシエチルレゾルシノール、５−トリフルオロメチルレゾルシノール、ヒドロキノン、フェニルヒドロキノン、クロロヒドロキノン、メチルヒドロキノン、トリフルオロヒドロキノン、テトラフルオロヒドロキノン、２−クロロ−３−メトキシヒドロキノン、２−クロロ−５−メトキシヒドロキノン、２−クロロ−６−メトキシヒドロキノン、２，３−ジクロロヒドロキノン、２，５−ジクロロヒドロキノン、２，６−ジクロロヒドロキノン、トリクロロヒドロキノン、テトラクロロヒドロキノン、ブロモヒドロキノン、３−ブロモ−２，６−ジメチルヒドロキノン、２，５−ジブロモヒドロキノン、２，６−ジブロモヒドロキノン、トリブロモヒドロキノン、ヨードヒドロキノン、２，６−ジヨードヒドロキノン、テトラヨードヒドロキノン、ニトロヒドロキノン、２，６−ジニトロヒドロキノン、メトキシヒドロキノン、２−メトキシ−３−メチルヒドロキノン、２−メトキシ−５−メチルヒドロキノン、３−メトキシ−２−メチルヒドロキノン、５−メトキシ−２−メチルヒドロキノン、２−メトキシ−６−プロピルヒドロキノン、２−メトキシ−５−プロペニルヒドロキノン、２，３−ジメトキシヒドロキノン、２，５−ジメトキシヒドロキノン、２，６−ジメトキシヒドロキノン、フェノキシヒドロキノン、メルカプトヒドロキノン、アセチルヒドロキノン、ベンゾイルヒドロキノン、ヒドロキシメチルヒドロキノン、メチルヒドロキノン、２−メチル−６−エチルヒドロキノン、２−メチル−５−イソプロピルヒドロキノン、２−メチル−５−シクロヘキシルヒドロキノン、２，３−ジメチルヒドロキノン、２，５−ジメチルヒドロキノン、２，６−ジ
メチルヒドロキノン、トリメチルヒドロキノン、テトラメチルヒドロキノン、エチルヒドロキノン、２，６−ジエチルヒドロキノン、ビニルヒドロキノン、５−エトキシレゾルシノール、２−メチルレゾルシノール、４−メチルレゾルシノール、５−メチルレゾルシノール、２−エチルレゾルシノール、４−エチルレゾルシノール、５−エチルレゾルシノール、２−ｎ−プロピルレゾルシノール、４−ｎ−プロピルレゾルシノール、５−ｎ−プロピルレゾルシノール、２−（２−プロペニル）レゾルシノール、４−（２−プロペニル）レゾルシノール、４−（１−メチルエテニル）レゾルシノール、２−ｎ−ブチルレゾルシノール、４−ｎ−ブチルレゾルシノール、５−ｎ−ブチルレゾルシノール、５−ｓｅｃ−ブチルレゾルシノール、４−ｔｅｒｔ−ブチルレゾルシノール、２−ｎ−ペンチルレゾルシノール、４−ｎ−ペンチルレゾルシノール、５−ｎ−ペンチルレゾルシノール、４−（１−メチルブチル）レゾルシノール、５−（２−メチル−１−エチルプロピル）レゾルシノール、２−ｎ−ヘキシルレゾルシノール、４−ｎ−ヘキシルレゾルシノール、５−ｎ−ヘキシルレゾルシノール、４−（４−メチルペンチル）レゾルシノール、５−（４−メチルペンチル）レゾルシノール、５−（１，１−ジメチルブチル）レゾルシノール、５−（１，２−ジメチルブチル）レゾルシノール、５−（１−メチル−１−ペンテニル）レゾルシノール、４−シクロヘキシルレゾルシノール、４−フェニルレゾルシノール、４−ヘプチルレゾルシノール、５−ヘプチルレゾルシノール、５−（１−メチルヘキシル）レゾルシノール、４−フェニルメチルレゾルシノール、２−オクチルレゾルシノール、５−オクチルレゾルシノール、４−（１−メチルヘプチル）レゾルシノール、４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）レゾルシノール、４−（２−フェネチル）レゾルシノール、５−ノニルレゾルシノール、５−（１−メチルオクチル）レゾルシノール、５−（１，１−ジメチルヘプチル）レゾルシノール、５−（１，２−ジメチルヘプチル）レゾルシノール、５−（１，２，４−トリメチルヘキシル）レゾルシノール、４−デシルレゾルシノール、５−（１−メチルノニル）レゾルシノール、２，４−ジメチルレゾルシノール、２，５−ジメチルレゾルシノール、４，５−ジメチルレゾルシノール、４，６−ジメチルレゾルシノール、４−エチル−２−メチルレゾルシノール、５−エチル−２−メチルレゾルシノール、２−エチル−４−メチルレゾルシノール、５−エチル−４−メチルレゾルシノール、６−エチル−４−メチルレゾルシノール、５−エテニル−４−メチルレゾルシノール、２，４−ジメチルレゾルシノール、５−-メチル−４−-プロピルレゾルシノール、２−メチル−５−ｓｅｃ−ブチルレゾルシノール、４，６−ジイソプロピルレゾルシノール、４−エチル−６−ペンチルレゾルシノール、４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルレゾルシノール、２−メチル−４−（ベンジル）レゾルシノール、２，４，５−トリメチルレゾルシノール、２，４，６−トリメチルレゾルシノール、４，５，６−トリメチルレゾルシノール、４，６−ジメチル−５−ｓｅｃ−ブチルレゾルシノール、テトラメチルレゾルシノール、２−ヒドロ���シエチルレゾルシノール、５−トリフルオロメチルレゾルシノール、ｎ−プロピルヒドロキノン、イソプロピルヒドロキノン、１−プロペニルヒドロキノン、２−プロペニルヒドロキノン、２，５−ジイソプロピルヒドロキノン、４−ブチルヒドロキノン、４−ブチルヒドロキノン、２，３−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）ヒドロキノン、２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）ヒドロキノン、２，６−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）ヒドロキノン、２−メチル−２−プロペニルヒドロキノン、ヘキシルヒドロキノン、４−メチルペンチルヒドロキノン、シクロヘキシルヒドロキノン、４−フェニルメチルヒドロキノン、オクチルヒドロキノン、２，２’−メチリデンビスフェノール、３，３’−メチリデンビスフェノール、４，４’−メチリデンビスフェノール、２，２’−メチリデンビス（４−メチルフェノール）、２，２’−メチリデンビス（５−メチルフェノール）、２，２’−メチリデンビス（６−メチルフェノール）、４，４’−メチリデン（２−メチルフェノール）、４，４’−メチリデン（３−メチルフェノール）、２，２’−メチリデンビス（４，６−ジメチルフェノール）、２，２’−メチリデンビス（３，５−ジメチルフェノール）、４，４’−メチリデンビス（２，６−ジメチルフェノール）、３，３’−メチリデンビス（２，４，６−トリメチルフェノール）、２，２’−メチリデンビス（４−プロピルフェノール）、４，４’−メチリデンビス（２−プロピルフェノール）、４，４’−メチリデンビス（２−メチル−６−エチルフェノール）、２，２’−メチリデンビス（３，４，５，６−テトラメチルフェノール）、４，４’−メチリデンビス（２，３，５，６−テトラメチルフェノール)、２，２’−メチリデンビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール)、４，４’−メチリデンビス（２−メチル−５−イソプロピルフェノール）、４，４’−メチリデンビス（３−メチル−６−イソプロピルフェノール）、４，４’−メチリデンビス（５−メチル−６−イソプロピルフェノール）、２，２’−メチリデンビス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェノール）、２，２’−メチリデンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、４，４’−メチリデンビス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェノール）、４，４’−メチリデンビス（２−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェノール）、２，２’−メチリデンビス( ３，４−ジメチル−６−イソプロピルフェノール)、２，２’−メチリデンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチリデンビス（４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール）、２，２’−メチリデンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチリデンビス（４，６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−メチリデンビス（２，６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−メチリデンビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチリデンビス（４−クロロフェノール）、４，４’−メチリデンビス（２−クロロフェノール）、２，２’−メチリデンビス（４−ブロモフェノール）、２，２’−メチリデンビス（４，６−ジクロロフェノール）、２，２’−メチリデンビス（４，５−ジク��ロフェノール）、３，３’−メチリデンビス（４，５−ジクロロフェノール）、４，４’−メチリデンビス（２，５−ジクロロフェノール）、４，４’−メチリデンビス（２，６−ジクロロフェノール）、２，２’−メチリデンビス（４，６−ジブロモフェノール）、４，４’−メチリデンビス（２，６−ジブロモフェノール）、２，２’−メチリデンビス（３，４，６−トリクロロフェノール）、３，３’−メチリデンビス（２，４，６−トリクロロフェノール）、２，２’−メチリデンビス（６−ブロモ−４−クロロフェノール）、２，２’−メチリデンビス（４−ブロモ−６−ニトロフェノール）、２，２’−メチリデンビス（６−クロロ−４−ニトロフェノール）、２，２’−メチリデンビス（４−ニトロフェノール）、４，４’−メチリデンビス（２−ニトロフェノール）、２，２’−メチリデンビス（４，６−ジニトロフェノール）、３，３’−メチリデンビス（６−メトキシフェノール）、４，４’−メチリデンビス（２−メトキシフェノール）、２，２’−メチリデンビス（４−クロロ−６−メチルフェノール）、２，２’−メチリデンビス（６−クロロ−４−メチルフェノール）、４，４’−メチリデンビス（２−クロロ−６−メチルフェノール）、２，２’−メチリデンビス（６−ブロモ−４−メチルフェノール）、４，４’−メチリデンビス（６−ブロモ−２−メチルフェノール）、２，２’−メチリデンビス（４−クロロ−３，５−-ジメチルフェノール）、２，２’−メチリデンビス（３−クロロ−４，６−ジメチルフェノール）、２，２’−メチリデンビス（６−ブロモ−４，５−ジメチルフェノール）、４，４’−メチリデンビス（２−クロロ−３，５，６−トリメチルフェノール）、２，２’−メチリデンビス（４−-クロロ−６−イソプロピルフェノール）、２，２’−メチリデンビス（６−クロロ−４−ｔｒｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチリデンビス（４−クロロ−３−メチル−６−イソプロピルフェノール）、２，２’−メチリデンビス（４−クロロ−６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、２，２’−メチリデンビス（４，６−ジクロロ−３−メチルフェノール）、２，２’−メチリデンビス（６−ニトロ−４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−イソプロピリデンビスフェノール、２，２’−イソプロピリデンビス（５−メチルフェノール）、４，４’−イソプロピリデンビス（２−メチルフェノール）、４，４’−イソプロピリデンビス（２−シクロヘキシルフェノール）、４，４’−イソプロピリデンビス（２，６−ジブロモフェノール）、４，４’−イソプロピリデンビス（２−ニトロフェノール）、４，４’−イソプロピリデンビス（２，６−ジニトロフェノール）、４，４’−ブタンジイルビス（２−メチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビスフェノール、２，２’−ブチリデンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチルフェノール）、４，４’−ｓｅｃ−ブチリデンビスフェノール、４，４’−ｓｅｃ−ブチリデンビス（３−メチルフェノール）、２，２’−ｓｅｃ−ブチリデンビス（３−メチル−６−イソプロピルフェノール）、２，２’−ｓｅｃ−ブチリデンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、４，４’−イソブチリデンビスフェノール、４，４’−イソブチリデンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、４，４’−（１，３−シクロヘキサンジイル）ビスフェノール、４，４’−シクロヘキシリデンビスフェノール、４，４’−シクロヘキシリデンビス（２−クロロフェノール）、４，４’−シクロヘキシリデンビス（２，６−ジクロロフェノール）、２，２’−チオビスフェノール、４，４’−チオビスフェノール、４，４’−チオビス（２−メチルフェノール）、２，２’−チオビス（４，５−ジメチルフェノール）、２，２’−チオビス（４，６−ジメチルフェノール）、４，４’−チオビス（２，６−ジメチルフェノール）、２，２’−チオビス（６−ｔｅｒｔブチル−４−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（２−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェノール）、２，２’−チオビス（４−フルオロフェノール）、２，２’−チオビス（４−クロロフェノール）、４，４’−チオビス（３−クロロフェノール）、２，２’−チオビス（４−クロロ−５−メチルフェノール）、２，２’−チオビス（４，６−ジクロロフェノール）、４，４’−チオビス（２−ブロモフェノール）、２，２’−チオビス（５−ニトロフェノール）、４，４’−スルフィニルビスフェノール、４，４’−スルフィニルビス（２−メチルフェノール）、４，４’−スルフィニルビス（２−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェノール）、４，４’−スルフィニルビス（２−クロロフェノール）、４，４’−スルフィニルビス（４−クロロフェノール）
、２，２’−スルフィニルビス（４，６−ジクロロフェノール） 、４，４’−スルフィニルビス（２−ブロモフェノール）、２，２’−スルホニルビスフェノール、４，４’−スルホニルビスフェノール、４，４’−スルホニルビス（２−メチルフェノール）、４，４’−スルホニルビス（２，５−ジメチルフェノール）、４，４’−スルホニルビス（２−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェノール）、４，４’−スルホニルビス（２−クロロフェノール）、４，４’−スルホニルビス（３−クロロフェノール）、４，４’−スルホニルビス（２−ブロモフェノール）、４，４’−スルホニルビス（２−ニトロフェノール）、2 , 3’ -オキシビスフェノール、２，２’−エタンジイルジメルカプトビスフェノール、４，４’−メチリデンビスカテコール、４，４’−メチリデンビスレゾルシン、４，４’−エチリデンビスレゾルシン、２，２’−プロパンジイルビスレゾルシン、２，２’−ブタンジイルビスレゾルシン、２，２’−ペンタンジイルビスレゾルシン、２，２’−メチリデンビス（６−クロロレゾルシン）、２，２’−メチリデンビス（４−クロロ−６−ニトロレゾルシン）、４，４’−スルフィンビスレゾルシン、２，２’−エタンジイルビスヒドロキノン、４，４’−スルホニルビスヒドロキノン、２，６，２’−トリヒドロキシビフェニル、３，５，３’−トリヒドロキシビフェニル、３，４，４’−トリヒドロキシビフェニル、２，４，４’−トリヒドロキシジフェニルエーテル、２，４，４’−トリヒドロキシジフェニルメタン、１，１’−ビナフタレン−２，３，２’−トリオール、１，２，３−トリヒドロキシナフタレン、１，３，５−トリヒドロキシナフタレン、１，４，５−トリヒドロキシナフタレン、１，５，６−トリヒドロキシナフタレン、１，６，７−トリヒドロキシナフタレン、１，７，８−トリヒドロキシナフタレン、２，６，２’，６’−テトラヒドロキシビフェニル、３，５，３’，５’−テトラヒドロキシビフェニル、３，４，３’，４’−テトラヒドロキシビフェニル、２，４，２’，４’−テトラヒドロキシジフェニルエーテル、２，２’−ビス−（２，４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，４，２’，４’−テトラヒドロキシジフェニルメタン、ビス−（２，４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス−（２，６−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス−（２，４−ヒドロキシ−２，６−ジメチル−３−メトキシフェニル）メタン、１，１−ビス−（２，４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１−ビス−（２，４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，２−ビス−（２，４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１−ビス−（４，６−ヒドロキシ−２−クロロフェニル）エタン、１，１’−ビナフタレン−２，３，２’，３’−テトラオール、１，２，３，４−テトラヒドロキシナフタレン等が挙げられる。この内でも、２，２’−ビス-（４−ヒドロキシフェニル）プロパン［ビスフェノールA］が特に好ましく、その他、主鎖中にアルキレン鎖を含まない剛直な分子構造を持つ全芳香族水酸基含有化合物、例えば、ビフェノール類、ビナフタレンジオール類、ジヒドロキシナフタレン類、ジヒドロキシフルオレン類、ジヒドロキシオキソフルオレン類、カテコール類、��ゾルシノール類、ヒドロキノン類等が好ましく使用される。
【００２２】
芳香族多価カルボン酸としては、２価、３価、４価等の各種公知の芳香族多価カルボン酸を使用することができる。例えば、フタル酸、フタル酸ジメチル、フタル酸ジフェニル、イソフタル酸、イソフタル酸ジメチル、イソフタル酸ジ（シアノメチル）、イソフタル酸ジフェニル、イソフタル酸ジ（２，４−ジニトロフェニル）、イソフタル酸（１，１−ジオキソベンゾチオフェン−３−イル）、イソフタル酸ジ（３−ベンゾイソオキサゾリル）、イソフタル酸ジ（２−ベンゾチアゾリル）、イソフタル酸（１−ベンゾトリアゾリル）、ジチオイソフタル酸Ｓ，Ｓ’−ジプロピル、ジチオイソフタル酸Ｓ，Ｓ’−ジ（ｐ−ニトロフェニル）、ジチオイソフタル酸Ｓ，Ｓ’−ジ（２−ベンゾオキサゾリル）、ジチオイソフタル酸Ｓ，Ｓ’−ジ（２−ベンゾチアゾリル）、４−メチルイソフタル酸、イソフタル酸ジメチル、５−メチルイソフタル酸、５−メチルイソフタル酸ジメチル、４，５−ジメチルイソフタル酸、４，６−ジメチルイソフタル酸、４−クロロイソフタル酸、４−クロロイソフタル酸ジメチル、５−クロロイソフタル酸、５−クロロイソフタル酸ジメチル、４，６−ジクロロイソフタル酸、４，６−ジクロロイソフタル酸ジメチル、４−ブロモイソフタル酸、４，６−ジブロモイソフタル酸、４，６−ジブロモイソフタル酸ジメチル、テレフタル酸、テレフタル酸ジメチル、テレフタル酸ジ（シアノメチル）、テレフタル酸ジフェニル、テレフタル酸ジ（３−ベンゾイソオキサゾリル）、テレフタル酸ジ（２−ベンゾチアゾリル）、２−メチルテレフタル酸、２−メチルテレフタル酸ジメチル、２，５−ジメチルテレフタル酸、２，６−ジメチルテレフタル酸、２，６−ジメチルテレフタル酸ジメチル、２−クロロテレフタル酸、２−クロロテレフタル酸ジメチル、２，５−ジクロロテレフタル酸、２，５−ジクロロテレフタル酸ジメチル、テトラクロロテレフタル酸、テトラクロロテレフタル酸ジメチル、２−ブロモテレフタル酸、２−ブロモテレフタル酸ジメチル、２，５−ジブロモテレフタル酸、２，５−ジブロモテレフタル酸ジエチル、２，２’−ジフェニルジカルボン酸、３，３’−ジフェニルジカルボン酸、３，４’−ジフェニルジカルボン酸、４，４’−ジフェニルジカルボン酸、３，４’−ジカルボキシジフェニルエーテル、４，４’−ジカルボキシジフェニルエーテル、１，２−ナフタレンジカルボン酸、１，２−ナフタレンジカルボン酸ジメチル、１，３−ナフタレンジカルボン酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸ジメチル、１，５−ナフタレンジカルボン酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸ジメチル、１，６−ナフタレンジカルボン酸、１，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチル、１，６−ナフタレンジカルボン酸ジフェニル、１，７−ナフタレンジカルボン酸、１，７−ナフタレンジカルボン酸ジメチル、１，８−ナフタレンジカルボン酸、１，８−ナフタレンジカルボン酸ジメチル、１，８−ナフタレンジカルボン酸ジフェニル、２，３−ナフタレンジカルボン酸、２，３−ナフタレンジカルボン酸ジメチル、２，３−ナフタレンジカルボン酸ジフェニル、２，６−ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチル、２，６−ナフタレンジカルボン酸ジフェニル、２，７−ナフタレンジカルボン酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸ジフェニル、１，２−（９−オキソフルオレン)ジカルボン酸、１，２−（９−オキソフルオレン)ジカルボン酸ジメチル、１，５−（９−オキソフルオレン)ジカルボン酸ジメチル、１，６−（９−オキソフルオレン)ジカルボン酸、１，６−（９−オキソフルオレン)ジカルボン酸ジメチル、１，７−（９−オキソフルオレン)ジカルボン酸、１，７−（９−オキソフルオレン)ジカルボン酸ジメチル、２，３−（９−オキソフルオレン)ジカルボン酸、２，３−（９−オキソフルオレン)ジカルボン酸ジメチル、２，７−（９−オキソフルオレン)ジカルボン酸、２，７−（９−オキソフルオレン)ジカルボン酸ジメチル、１，４−アントラセンジカルボン酸、１，５−アントラセンジカルボン酸、１，５−アントラセンジカルボン酸ジエチル、１，８−アントラセンジカルボン酸、１，９−アントラセンジカルボン酸、２，３−アントラセンジカルボン酸、９，１０−アントラセンジカルボン酸、９，１０−アントラセンジカルボン酸ジメチル、１，２−アントラキノンジカルボン酸、１，２−アントラキノンジカルボン酸ジメチル、１，３−１，２−アントラキノンジカルボン酸、１，４−アントラキノンジカルボン酸、１，５−アントラキノンジカルボン酸、１，５−アントラキノンジカルボン酸ジメチル、１，５−アントラキノンジカルボン酸ジフェニル、１，６−アントラキノンジカルボン酸、１，７−アントラキノンジカルボン酸、１，８−アントラキノンジカルボン酸、２，３−アントラキノンジカルボン酸、２，７−アントラキノンジカルボン酸、２，３−ビフェニルジカルボン酸、２，３−ビフェニルジカルボン酸ジメチル、２，５−ビフェニルジカルボン酸、２，６−ビフェニルジカルボン酸、３，４−ビフェニルジカルボン酸、３，４−ビフェニルジカルボン酸ジメチル、３，４−ビフェニルジカルボン酸、３，４−ビフェニルジカルボン酸ジメチル、３，４−ビフェニルジカルボン酸，２，２’−ビフェニルジカルボン酸、２，２’−ビフェニルジカルボン酸ジメチル、２，２’−ビフェニルジカルボン酸ジフェニル、２，４’−ビフェニルジカルボン酸、２，４’−ビフェニルジカルボン酸ジメチル、３，３’−ビフェニルジカルボン酸、３，３’−ビフェニルジカルボン酸ジメチル、３，４’−ビフェニルジカルボン酸、３，４’−ビフェニルジカルボン酸ジメチル、４，４’−ビフェニルジカルボン酸、４，４’−ビフェニルジカルボン酸ジメチル、４，４’−ビフェニルジカルボン酸ジフェニル、１，５−ビフェニレンジカルボン酸、１，５−ビフェニレンジカルボン酸ジメチル、１，８−ビフェニレンジカルボン酸、１，８−ビフェニレンジカルボン酸ジメチル、２，６−ビフェニレンジカルボン酸、２，６−ビフェニレンジカルボン酸ジメチル、２，７−ビフェニレンジカルボン酸、２，７−ビフェニレンジカルボン酸ジメチル、２，２’−ジメチル４，４’−ビフェニルジカルボン酸、２，２’−ジメチル４，４’−ビフェニルジカルボン酸ジエチル、４，４’’−ｐ−テルフェニルジカルボン、４，４’’’−ｐ−クアテルフェニルジカルボン酸ジメチル、４，４’’’−ｐ−クアテルフェニルジ���ルボン酸、２，２’−メチレン二安息香酸、２，２’−メチレン二安息香酸ジメチル、２，４’−メチレン二安息香酸、２，４’−メチレン二安息香酸ジメチル、３，３’−メチレン二安息香酸、４，４’−メチレン二安息香酸、４，４’−メチレン二安息香酸ジメチル、４，４’−イソプロピリデン二安息香酸、２，２’−ビベンジルジカルボン酸、２，２’−ベンジルジカルボン酸ジメチル、３，３’−ビベンジルジカルボン酸ジメチル、４，４’−ビベンジルジカルボン酸、４，４’−ビベンジルジカルボン酸ジメチル、２，２’−ｔｒａｎｓ−スチルベンジカルボン酸、２，２’−ｔｒａｎｓ−スチルベンジカルボン酸ジメチル、２，２’−ｔｒａｎｓ−スチルベンジカルボン酸ジフェニル、２，４’−ｔｒａｎｓ−スチルベンジカルボン酸、４，４’−ｔｒａｎｓ−スチルベンジカルボン酸、４，４’−ｔｒａｎｓ−スチルベンジカルボン酸、２，４’−ｔｒａｎｓ−スチルベンジカルボン酸、４，４’−ｔｒａｎｓ−スチルベンジカルボン酸、４，４’−ｔｒａｎｓ−スチルベンジカルボン酸ジメチル、２，２’−トランジカルボン酸、２，２’−トランジカルボン酸ジメチル、２，４’−トランジカルボン酸、４，４’−トランジカルボン酸、４，４’−トランジカルボン酸ジメチル、プソイド−ｐ−ジカルボキシ［２，２］パラシクロファン、４，４’−カルボニル二安息香酸、３，３’−オキシ二安息香酸、４，４’−オキシ二安息香酸、４，４’−オキシ二安息香酸ジメチル、４，４’−オキシ二安息香酸ジフェニル、４，４’−チオ二安息香酸、４，４’−スルホニル二安息香酸、４，４’−スルホニル二安息香酸ジメチル、３，３’−ジチオ二安息香酸、４，４’−ジチオ二安息香酸、４，４’−ジチオ二安息香酸ジエチル、２，２’−３，３’−ジチオ二安息香酸、２，２’−アゾベンゼンジカルボン酸、２，２’−アゾベンゼンジカルボン酸ジメチル、３，３’−アゾベンゼンジカルボン酸、３，３’−アゾベンゼンジカルボン酸ジメチル、４，４’−アゾベンゼンジカルボン酸、４，４’−アゾベンゼンジカルボン酸ジメチル、ホモフタル酸、ホモフタル酸ジメチル、ホモイソフタル酸、ホモイソフタル酸ジメチル、ホモテレフタル酸、ホモテレフタル酸ジメチル、ｏ−フェニレン二酢酸、ｏ−フェニレン二酢酸ジエチル、ｍ−フェニレン二酢酸、ｍ−フェニレン二酢酸ジエチル、ｐ−フェニレン二酢酸、ｐ−フェニレン二酢酸ジエチル、３，３’−ｏ−フェニレンジプロピオン酸、３，３’−ｏ−フェニレンジプロピオン酸ジエチル、３，３’−ｍ−フェニレンジプロピオン酸、３，３’−ｍ−フェニレンジプロピオン酸ジエチル、３，３’−ｐ−フェニレンジプロピオン酸、３，３’−ｐ−フェニレンジプロピオン酸ジエチル、２−カルボキシ桂皮酸、３−カルボキシ桂皮酸、４−カルボキシ桂皮酸、４−カルボキシ桂皮酸ジエチル、３ｔ，３’ｔ−ｏ−フェニレンジアクリル酸、３ｔ，３’ｔ−ｏ−フェニレンジアクリル酸ジメチル、３ｔ，３’ｔ−ｍ−フェニレンジアクリル酸、３ｔ，３’ｔ−ｍ−フェニレンジアクリル酸ジメチル、３ｔ，３’ｔ−ｐ−フェニレンジアクリル酸、３ｔ，３’ｔ−ｐ−フェニレンジアクリル酸ジメチル、ｍ−フェニレンプロピオール酸、ｍ−フェニレンプロ���オール酸ジメチル、１，４−ナフタレン二酢酸、１，５−ナフタレン二酢酸、１，５−ナフタレン二酢酸ジメチル、３，３’−（１，４−ナフタレン）ジプロピオン酸、３，３’−（１，４−ナフタレン)ジプロピオン酸ジエチル、４，４’−ビフェニル二酢酸、４，４’−ビフェニル二酢酸ジエチル、３，３’−（４，４’−ビフェニル)ジプロピオン酸、３，３’−［４，４’−（メチレンジ−ｐ−フェニレン）］ジプロピオン酸、４，４’−ビベンジル二酪酸、３，３’−（４，４’−ビベンジル)ジプロピオン酸、４，４’−(オキシジ‐p‐フェニレン)二酪酸、３，３’−［４，４’−（オキシジ−ｐ−フェニレン）］ジプロピオン酸、３，３’−［４，４’−（オキシジ−ｐ−フェニレン）］二酪酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、２，３−フランジカルボン酸、２，３−フランジカルボン酸ジメチル、２，４−フランジカルボン酸、２，４−フランジカルボン酸ジメチル、２，５−フランジカルボン酸、２，５−フランジカルボン酸ジメチル、２，５−フランジカルボン酸ジフェニル、３，４−フランジカルボン酸、３，４−フランジカルボン酸ジメチル、３，４−ジフェニル−２，５−フランジカルボン酸、３，４−ジフェニル−２，５−フランジカルボン酸ジメチル、３，３’−（２，５−フラン）ジプロピオン酸、３，３’−（２，５−フラン）ジプロピオン酸ジメチル、２，５−ｃｉｓ−テトラヒドロフランジカルボン酸、２，５−ｃｉｓ−テトラヒドロフランジカルボン酸ジメチル、３，３’−（２，５−ｃｉｓ−テトラヒドロフラン）ジプロピオン酸、３，３’−（２，５−ｃｉｓ−テトラヒドロフラン）ジプロピオン酸ジエチル、２，３−チオフェンジカルボン酸、２，３−チオフェンジカルボン酸ジメチル、２，４−チオフェンジカルボン酸、２，４−チオフェンジカルボン酸ジメチル、２，５−チオフェンジカルボン酸、２，５−チオフェンジカルボン酸ジメチル、２，５−チオフェンジカルボン酸ジフェニル、３，４−チオフェンジカルボン酸、３，４−チオフェンジカルボン酸ジメチル、３，４−ジフェニル−２，５−チオフェンジカルボン酸、３，４−ジフェニル−２，５−チオフェンジカルボン酸ジメチル、２，５−チオフェン二酢酸、３，３’−（２，５−チオフェン）ジプロピオン酸、３，３’−（２，５−チオフェン）ジプロピオン酸ジエチル、２，５−ｃｉｓ−テトラヒドロチオフ
ェンジカルボン酸、２，５−ｃｉｓ−テトラヒドロチオフェンジカルボン酸ジエチル、３，４−ｃｉｓ−テトラヒドロチオフェンジカルボン酸、３，４−ｃｉｓ−テトラヒドロチオフェンジカルボン酸ジメチル、１，１−ジオキソ−２，５−ｃｉｓ−テトラヒドロチオフェンジカルボン酸、１，１−ジオキソ−２，５−ｃｉｓ−テトラヒドロチオフェンジカルボン酸ジエチル、２，６−４Ｈ−ピランジカルボン酸、４−オキソ−２，６−４Ｈ−ピランジカルボン酸、４−オキソ−２，６−４Ｈ−ピランジカルボン酸ジエチル、２，６−ｃｉｓ−テトラヒドロピランジカルボン酸、２，６−ｃｉｓ−テトラヒドロピランジカルボン酸ジメチル、２，６−ｃｉｓ−テトラヒドロチオピランジカルボン酸、２，６−ｃｉｓ−テトラヒドロチオピランジカルボン酸ジメチル、１，１−ジオキソ−２，６−ｃｉｓ−テトラヒドロチオピランジカルボン酸、１，１−ジオキソ−２，６−ｃｉｓ−テトラヒドロチオピランジカルボン酸ジメチル、２，８−ジベンゾフランジカルボン酸、２，８−ジベンゾフランジカルボン酸ジメチル、３，７−ジベンゾフランジカルボン酸、３，７−ジベンゾフランジカルボン酸ジメチル、４，６−ジベンゾフランジカルボン酸、４，６−ジベンゾフランジカルボン酸ジメチル、２，８−ジベンゾチオフェンジカルボン酸、５，５−ジオキソ−２，８−ジベンゾチオフェンジカルボン酸、９−オキソ−１，８−キサンテンジカルボン酸、９−オキソ−２，７−キサンテンジカルボン酸、９−オキソ−２，７−キサンテンジカルボン酸ジメチル、１，６−ジベンゾ［１，４］ジオキシンジカルボン酸、１，６−ジベンゾ［１，４］ジオキシンジカルボン酸ジメチル、２，７−ジベンゾ［１，４］ジオキシンジカルボン酸、２，７−ジベンゾ［１，４］ジオキシンジカルボン酸ジメチル、２，８−ジベンゾ［１，４］ジオキシンジカルボン酸、２，８−ジベンゾ［１，４］ジオキシンジカルボン酸ジメチル、１，６−フェノキサチインジカルボン酸、４，６−フェノキサチインジカルボン酸、４，６−フェノキサチインジカルボン酸ジメチル、１０，１０−ジオキソ−１，６−フェノキサインジカルボン酸、１０，１０−ジオキソ−１，６−フェノキサインジカルボン酸ジメチル、１０，１０−ジオキソ−１，９−フェノキサインジカルボン酸、１０，１０−ジオキソ−１，９−フェノキサインジカルボン酸ジメチル、１０，１０−ジオキソ−２，８−フェノキサインジカルボン酸、１０，１０−ジオキソ−２，８−フェノキサインジカルボン酸ジメチル、１０，１０−ジオキソ−４，６−フェノキサインジカルボン酸、２，７−チアントレンジカルボン酸、２，７−チアントレンジカルボン酸ジメチル、１０，１０−ジオキソ−１，９−チアントレンジカルボン酸、５，５，１０，１０−テトラオキソ−２，７−チアントレンジカルボン酸、５，５，１０，１０−テトラオキソ−２，７−チアントレンジカルボン酸ジメチル、１０−オキソ−１０−フェニル−２，８−フェノキサホスフィンジカルボン酸、９−オキサビシクロ［３，３，１］ノナン−２，６−ジカルボン酸ジメチル、９−オキサビシクロ［３，３，１］ノナン−２，６−ジカルボン酸ジフェニル、２，４，６，８−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン−３，９−ジカルボン酸、２，４，６，８−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン−３，９−ジカルボン酸ジメチル、２，４，６，８−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン−３，９−二酢酸、２，４，６，８−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン−３，９−二酢酸ジエチル、２，３−ピロ−ルジカルボン酸、２，３−ピロ−ルジカルボン酸ジメチル、２，４−ピロ−ルジカルボン酸、２，４−ピロ−ルジカルボン酸ジメチル、２，５−ピロ−ルジカルボン酸、２，５−ピロ−ルジカルボン酸ジメチル、１−メチル−２，５−ピロ−ルジカルボン酸、１−メチル−２，５−ピロ−ルジカルボン酸ジメチル、１−フェニル−２，５−ピロ−ルジカルボン酸、１−フェニル−２，５−ピロ−ルジカルボン酸ジメチル、３，４−ピロ−ルジカルボン酸、３，４−ピロ−ルジカルボン酸ジメチル、１−メチル−３，４−ピロ−ルジカルボン酸、１−メチル−３，４−ピロールジカルボン酸ジエチル、１−フェニル−３，４−ピロ−ルジカルボン酸、１−フェニル−３，４−ピロ−ルジカルボン酸ジエチル、３，５−ジメチル−２，４−ピロ−ルジカルボン酸ジエチル、２，５−ジメチル−３，４−ピロ−ルジカルボン酸、２，５−ジメチル−３，４−ピロ−ルジカルボン酸ジエチル、１，２，５−トリメチル−３，４−ピロ−ルジカルボン酸、１，２，５−トリメチル−３，４−ピロ−ルジカルボン酸ジエチル１−メチル−２，５−ピロール二酢酸、１−メチル−２，５−ピロール二酢酸ジメチル、３，３’−（２，５−ピロール)ジプロピオン酸ジメチル、３，３’−（１−メチル−２，５−ピロール）ジプロピオン酸、３，３’−（１−メチル−２，５−ピロール）ジプロピオン酸ジメチル、３，３’−（１−フェニル−２，５−ピロール）ジプロピオン酸ジエチル、１−メチル−２，５−ｃｉｓ−ピロリジンジカルボン酸ジエチル、１−フェニル−２，５−ｃｉｓ−ピロリジンジカルボン酸ジエチル、１−メチル−２，５−ピロリジン二酢酸ジエチル、３，３’−（１−メチル−２，５−ピロリジン）ジプロピオン酸、３，３’−（１−メチル−２，５−ピロリジン）ジプロピオン酸ジエチル、２，５−インドールジカルボン酸ジエチル、２，６−インドールジカルボン酸、２，６−インドールジカルボン酸ジエチル、９−メチル−１，８−カルバゾールジカルボン酸、２，６−カルバゾールジカルボン酸、２，６−カルバゾールジカルボン酸ジエチル、３，６−カルバゾールジカルボン酸、３，６−カルバゾールジカルボン酸ジエチル、９−メチル−３，６−カルバゾールジカルボン酸、９−メチル−３，６−カルバゾールジカルボン酸ジエチル、３，４−ピラゾールジカルボン酸、３，４−ピラゾールジカルボン酸ジメチル、２−メチル−３，４−ピラゾールジカルボン酸、１−フェニル−３，４−ピラゾールジカルボン酸、１−フェニル−３，４−ピラゾールジカルボン酸ジメチル、２−フェニル−３，４−ピラゾールジカルボン酸、２−フェニル−３，４−ピラゾールジカルボン酸ジメチル、３，５−ピラゾールジカルボン酸、３，５−ピラゾールジカルボン酸ジメチル、１−メチル−３，５−ピラゾールジカルボン酸、１−メチル−３，５−ピラゾールジカルボン酸ジメチル、１-フェニル−３，５−ピラゾ���ルジカルボン酸、１-フェニル−３，５−ピラゾールジカルボン酸ジメチル、４，５−イミダゾールジカルボン酸、４，５−イミダゾールジカルボン酸ジフェニル、１−メチル−４，５−イミダゾールジカルボン酸、１−メチル−４，５−イミダゾールジカルボン酸ジメチル、１−フェニル−４，５−イミダゾールジカルボン酸、１−フェニル−４，５−イミダゾールジカルボン酸ジエチル、2,3‐ピリジンジカルボン酸、2,3‐ピリジンジカルボン酸ジメチル、２，３−ピリジンジカルボン酸ジフェニル、２，４−ピリジンジカルボン酸、２，４−ピリジンジカルボン酸ジメチル、２，４−ピリジンジカルボン酸ジフェニル、２，５−ピリジンジカルボン酸、２，５−ピリジンジカルボン酸ジメチル、２，５−ピリジンジカルボン酸ジフェニル、２，６−ピリジンジカルボン酸、２，６−ピリジンジカルボン酸ジメチル、２，６−ピリジンジカルボン酸ジフェニル、３，４−ピリジンジカルボン酸、３，４−ピリジンジカルボン酸ジメチル、３，５−ピリジンジカルボン酸、３，５−ピリジンジカルボン酸ジフェニル、２，６−ジメチル−３，５−ピリジンジカルボン酸、２，４，６−トリメチル−３，５−ピリジンジカルボン酸、２，５−ピペリジンジカルボン酸ジメチル、２，３−ピペリジンジカルボン酸ジエチル、２，６−ｃｉｓ−ピペリジンジカルボン酸、２，６−ｃｉｓ−ピペリジンジカルボン酸ジメチル、１−メチル−２，６−ｃｉｓ−ピペリジンジカルボン酸、１−メチル−２，６−ｃｉｓ−ピペリジンジカルボン酸ジメチル、３，５−ピペリジンジカルボン酸ジエチル、２，６−ｃｉｓ−ピペリジン二酢酸、１−メチル−２，６−ｃｉｓ−ピペリジン二酢酸、１−メチル−２，６−ｃｉｓ−ピペリジン二酢酸ジエチル、２，３−キノリンジカルボン酸、２，３−キノリンジカルボン酸ジメチル、２，４−キノリンジカルボン酸、２，４−キノリンジカルボン酸ジメチル、２，６−キノリンジカルボン酸、３，７−キノリンジカルボン酸、４，８−キノリンジカルボン酸、４，８−キノリンジカルボン酸ジメチル、５，６−キノリンジカルボン酸、５，６−キノリンジカルボン酸ジメチル、５，８−キノリンジカルボン酸、６，７−キノリンジカルボン酸、６，７−キノリンジカルボン酸ジメチル、６，８−キノリンジカルボン酸、７，８−キノリンジカルボン酸、２，２’−ビピリジン−４，４’−ジカルボン酸、２，２’−ビピリジン−４，４’−ジカルボン酸ジメチル、２，２’−ビピリジン−５，５’−ジカルボン酸、２，２’−ビピリジン−５，５’−ジカルボン酸ジメチル、２，２’−ビピリジン−６，６’−ジカルボン酸、３，３’−ビピリジン−２，２’−ジカルボン酸ジメチル、４，５−ピリダジンジカルボン酸、４，５−ピリミジンジカルボン酸、４，６−ピリミジンジカルボン酸、２，３−ピラジンジカルボン酸、２，３−ピラジンジカルボン酸ジメチル、２，５−ピラジンジカルボン酸、２，５−ピラジンジカルボン酸ジメチル、２，５−ピラジンジカルボン酸ジフェニル、２，６−ピラジンジカルボン酸、２，６−ピラジンジカルボン酸ジメチル、１，４−ピペラジン二酢酸ジメチル、３，３’−（１，４−ピペラジン）ジプロピオン酸ジメチル、１，６−フェナジンジカルボン酸、１，６−フェナジンジカルボン酸ジメチル等が挙げられる。この内、主鎖中にアルキレン鎖を含まない剛直な分子構造からなる全芳香族多価カルボン酸、例えば、フタル酸類、テレフタル酸類、イソフタル酸類、ビフェニルジカルボン酸類、ナフタレンジカルボン酸類、オキソフルオレンジカルボン酸類、アントラセンジカルボン酸類、アントラキノンジカルボン酸類、ビフェニレンジカルボン酸類、テルフェニルジカルボン酸類、クアテルフェニルジカルボン酸類、アゾベンゼンジカルボン酸類、フランジカルボン酸類、チオフェンジカルボン酸類、ピランジカルボン酸類、ジベンゾフランジカルボン酸類、ジベンゾチオフェンジカルボン酸類、キサンテンジカルボン酸類、ジベンゾ［１，４］ジオキシンジカルボン酸類、フェノキサチインジカルボン酸類、チアントレンジカルボン酸類、フェノキサホスフィンジカルボン酸類、ピロールジカルボン酸類、インドールジカルボン酸類、カルバゾールジカルボン酸類、ピラゾールジカルボン酸類、イミダゾールジカルボン酸類、ピリジンジカルボン酸類、キノリンジカルボン酸類、ビピリジンジカルボン酸類、ピリミジンジカルボン酸類、ピラジンジカルボン酸類、フェナジンジカルボン酸類等が挙げられる。また、上記の芳香族ジカルボン酸の酸ハロゲン化物又は酸無水物を使用することもできる。芳香族ジカルボン酸の酸ハロゲン化物としては、例えば、二塩化フタロイル、二塩化ナフトイル等が挙げられる。これらのうち、好ましくは二塩化フタロイル、例えば、二塩化イソフタロイル又は二塩化テレフタロイルが使用される。
【００２３】
本発明の芳香族ポリエステルの製造方法により得られる芳香族ポリエステルは、その末端に、下記式（Ｉ）：
−Ｃ（Ｏ）−Ｒ      （Ｉ）
（式（Ｉ）中、Ｒは、脂肪族基、脂環族基、単環芳香族基、多環芳香族基、縮合芳香族基、複素環基、若しくはこれらの組み合わせから成る基であり、又はこれらの基の少なくとも一つの水素が、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、アルコキシル基、メルカプト基、スルフェナト基、スルフィナト基、スルホ基、アルコキシカルボニル基、アシル基、アルコキシスルフィニル基、アルキルチオカルボニル基、チオスルホ基、シアノ基、チオシアノ基、イソシアノ基、イソシアナト基、イソチオシアナト基又はニトロ基により置換されているところの基である）
で示される構造を有する。式（Ｉ）で示される構造としては、Ｒが、単環芳香族基、多環芳香族基、縮合芳香族基若しくは複素環基であり、又はこれらの基の少なくとも一つの水素が、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素又はアルコキシル基により置換されているところの基である構造が好ましく、Ｒが、フェニル基、ナフチル基、アントラニル基、フェナントリル基又はこれらの基の一つの水素がフッ素、塩素、若しくはメトキシル基で置換されている基である構造がより好ましく、フェニル基、ナフチル基又はこれらの基の一つの水素がフッ素、塩素、若しくはメトキシル基で置換されている基である構造がより更に好ましく、Ｒが、フェニル基又はナフチル基である構造が更に好ましく、とりわけ、Ｒが、フェニル基である構造（ベンゾイルオキシ基）がこのましい。また、ポリエステル末端封止率は高ければ高いほどよく、９０％以上、好ましくは９２％以上、より好ましくは９５％以上、更に好ましくは９９％以上である。ポリエステル末端封止率が上記下限未満では、高温で成形した後の着色を十分に抑制することができない。ここで、ポリエステル末端封止率とは、芳香族ポリエステルの末端に存在する多価フェノール残基の数と式（Ｉ）で示される構造の数との合計に対する式（Ｉ）で示される構造の数のパーセンテージを示す。測定法及び算出法の詳細は下記の実施例に示されている。
【００２４】
本発明の方法により得られる芳香族ポリエステルの重量平均分子量（Ｍｗ）の下限は、３，０００、好ましくは５，０００、より好ましくは１０，０００、更に好ましくは２０，０００、更により好ましくは２５，０００である。上限は１，０００，０００、好ましくは５００，０００、より好ましくは２５０，０００、更に好ましくは１００，０００、更により好ましくは８０，０００、とりわけ好ましくは６０，０００である。上記下限未満では、光学材料としての用途に適していない。
【００２５】
本発明の方法により得られる芳香族ポリエステルのメルトフローレート（ＭＦＲ、単位：ｇ／１０ｍｉｎ、測定条件：３２０℃、１０．０ｋｇ荷重）の下限は、好ましくは１５．０、より好ましくは３０．０、更に好ましくは５０．０、より更に好ましくは６０．０である。メルトフローレート値は、高ければ高いほど成形容易になるので好ましい。従って、上限に特に制限はない。上記下限未満では、成形が困難となるため好ましくない。
【００２６】
本発明の方法により得られる芳香族ポリエステルに含まれる多価フェノール残基、芳香族多価カルボン酸、その酸ハロゲン化物又は酸無水物の残基、及び式（Ｉ）で示される構造は、芳香族ポリエステルを製造する際、多価フェノール、芳香族多価カルボン酸、その酸ハロゲン化物又は酸無水物及び下記の式（ＩＩ）で示される化合物を反応することにより得られる。多価フェノール及び、芳香族多価カルボン酸、その酸ハロゲン化物又は酸無水物はいずれも公知である。
【００２７】
以下の実施例において、本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれら実施例により限定されるものではない。
【００２８】
（実施例）
芳香族ポリエステルの各性質は下記のようにして測定した。
【００２９】
＜重量平均分子量（Ｍｗ）＞
島津製作所製のＧＰＣ  ＬＣ２０ＡＴ型を使用して測定した。カラムとしてＳｈｏｄｅｘ製ＫＦ８０２、ＫＦ８０４、ＫＦ８０６の合計３本を直列に繋いだものを使用した。溶出溶媒として液体クロマトグラフィー用クロロホルムを使用した。標準物質として市販の分子量既知のポリスチレンを使用した。
【００３０】
＜吸光度（Ａｂｓ．）＞
ヤマト科学株式会社製電気炉Ｍｕｆｆｌｅ  Ｆｕｒｎａｃｅ  ＦＰ２１（商標）を使用して、試料を２６０℃で１時間加熱処理した。該試料を２００ｍｇ／５ミリリットルの濃度に吸光分析用クロロホルム［ＵＶＡＳＯＬ（商標）、メルク社製］により溶解し、次いで、日本分光株式会社製ＵＶ分光光度計Ｖ−５５０（商標）を使用して、波長４００ｎｍにおける吸光度を測定した。
【００３１】
＜メルトフローレート（ＭＦＲ、ｇ／１０ｍｉｎ）＞
株式会社東洋精機製作所製メルトインデクサーＦ−Ｗ０１（商標）を使用した。ここで、実施例１〜４及び比較例１〜２では、温度３２０℃、１０．０ｋｇ荷重を標準として測定し、実施例５〜９及び比較例３〜４では、温度２６０℃、１０．０ｋｇ荷重を標準として測定した。
【００３２】
＜ポリエステル末端封止率＞
ポリエステル末端封止率の測定に際して、日本電子株式会社製ＦＴ−ＮＭＲ装置ＪＮＭ−ＥＣＡ５００（商標）を使用した。ポリエステル末端封止率は、ＮＭＲ分析において、芳香族ポリエステルに含まれるビスフェノールＡ残基のメチルプロトンのピーク（２）（１．７５ｐｐｍ付近）、芳香族ポリエステルの末端に存在するビスフェノールＡ残基が有する水酸基に対してオルト位に存在する２個のプロトンのピーク（１）（６．７３ｐｐｍ付近）、並びに、芳香族ポリエステル末端に存在するビスフェノールＡ残基が有する塩化ベンゾイル残基に存在する夫々２個のプロトンのピーク（３）（エステル基に対してｍ−位（３，５−位）に存在するプロトン、７．５０〜７．５３ｐｐｍ）及びピーク（４）（エステル基に対してｏ−位（２，６−位）に存在するプロトン、８．１６〜８．１８ｐｐｍ）を基準として算出した。ここで、ピーク（２）は、芳香族ポリエステルに含まれる全ビスフェノールＡ残基の指標として用いられ、ピーク（１）は、芳香族ポリエステル中に含まれる水酸基末端を持つビスフェノールＡ残基の指標として用いられ、そして、ピーク（３）及びピーク（４）は、芳香族ポリエステル中に含まれるベンゾイル基末端を持つビスフェノールＡ残基の指標として用いられた。ポリエステル末端封止率とは、上記のピーク（３）及びピーク（４）の面積比の合計を、上記のピーク（３）及びピーク（４）の面積比とピーク（１）の面積比との合計で割った値を百分率で示したものである。
【００３３】
よりよい理解のために、ポリエステル末端封止率の算出方法を、実施例１及び比較例２において製造された芳香族ポリエステルのＮＭＲチャート（夫々、図１、並びに図２及び３）に基づいて説明する。比較例２（図２及び３）において、１．７５ｐｐｍ付近に認められるピーク（２）の面積比は６．０であり、６．７３ｐｐｍ付近に認められるピーク（１）の面積比は０．０１６７５であり、かつ７．５０〜７．５３ｐｐｍに認められるピーク（３）及び８．１６〜８．１８ｐｐｍに認められるピーク（４）の面積比は夫々０．０９８１６及び０．０９６７２である。全ビスフェノールＡ残基を１とすると、ピーク（１）の面積比から、水酸基末端を持つビスフェノールＡ残基の数は、０．００８３７５個（０．０１６７５／２）となる。一方、ピーク（３）及びピーク（４）の面積比から、ベンゾイル基末端を持つビスフェノールＡ残基の数（表１中、「ＢＣ取込量比」として示した）は、０．０４８７２個［（０．０９８１６＋０．０９６７２）／４］となる。これらの結果から、末端封止率は８５．３％［０．０４８７２×１００／（０．０４８７２＋０．００８３７５）］と算出された。
【００３４】
実施例１（図１）において、１．７５ｐｐｍ付近に認められるピーク（２）の面積比は６．０であり（図示せず）、６．７３ｐｐｍ付近に認められるピーク（１）の面積比は０．００４１５であり、かつ７．５０〜７．５３ｐｐｍに認められるピーク（３）及び８．１６〜８．１８ｐｐｍに認められるピーク（４）の面積比は夫々０．１０６４８及び０．１３４５４である。全ビスフェノールＡ残基を１とすると、ピーク（１）の面積比から、水酸基末端を持つビスフェノールＡ残基の数は、０．００２０７５個（０．００４１５／２）となる。一方、ピーク（３）及びピーク（４）の面積比から、ベンゾイル基末端を持つビスフェノールＡ残基の数（表１中、「ＢＣ取込量比」として示した）は、０．０６０２５５個［（０．１０６４８＋０．１３４５４）／４］となる。これらの結果から、末端封止率は９６．７％［０．０６０２２５×１００／（０．０６０２２５＋０．００２０７５）］と算出された。
【００３５】
＜耐熱劣化性＞
上記の吸光度（Ａｂｓ．）測定の結果、吸光度０．０５未満を耐熱劣化性良好（Ｇ）と評価し、吸光度０．０５以上を耐熱劣化性不良（Ｂ）と評価した。
【００３６】
［芳香族ポリエステル（Ｉ）の調製］
攪拌装置を備えた反応容器を用意し、該反応容器内を窒素ガスで置換した。次いで、該反応容器中に水４．４リットルを入れ、更に、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン［ビスフェノールＡ］３４６グラム（１．５１５モル）、水酸化ナトリウム１２１グラム（３．０３０モル）、及び触媒としての臭化テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム０．９７７グラム（０．００３モル）を加えて、十分に攪拌して溶解した。ここで、触媒として使用した臭化テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムは、ビスフェノールＡの合計量に対して０．２モル％であった。
【００３７】
別途、攪拌装置を備えた容器を用意し、該容器に塩化メチレン４リットルを入れ、更に、二塩化テレフタロイルと二塩化イソフタロイルとの１対１の混合物１２３グラム（０．６０６モル）を加えて、十分に攪拌して溶解した。
【００３８】
次いで、後者の容器中の物質全量を、前者の反応容器中に加えて、２５℃で１時間攪拌混合して反応せしめた。反応終了後、反応容器中の物質全量を分液ロートに移し、有機層を抜き取って分離した。分離した有機層に同量のイオン交換水を加えて１０分間攪拌した後、分液ロートに移して水層を除去した。有機層をイオン交換水で洗浄するこの操作を３回繰り返して有機相（Ｉ）４リットルを得た。得られた有機相（Ｉ）を、４倍量のメタノール中に滴下してポリマーを析出させ沈殿させた。沈殿したポリマーをろ過して回収し、その後、真空乾燥機で減圧下に１２０℃で１２時間乾燥して、芳香族ポリエステル（Ｉ）１２０グラムを得た。
【００３９】
［芳香族ポリエステル（ＩＩ）の調製］
攪拌装置を備えた反応容器を用意し、該反応容器内を窒素ガスで置換した。次いで、該反応容器中に水３３リットルを入れ、更に、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン［ビスフェノールＡ］１１４５．５グラム（５．０００モル）、水酸化ナトリウム４００．０グラム（１０．００モル）、及び触媒としての臭化テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム０．３６６グラム（０．００１１３６モル）を加えて、十分に攪拌して溶解した。ここで、触媒として使用した臭化テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムは、ビスフェノールＡの合計量に対して０．０２３モル％であった。
【００４０】
別途、攪拌装置を備えた容器を用意し、該容器に塩化メチレン３０リットルを入れ、更に、二塩化テレフタロイルと二塩化イソフタロイルとの１対１の混合物９２２．７６グラム（４．５４６モル）、及び塩化ベンゾイル７７．０グラム（０．５４８モル、仕込み二塩化テレフタロイルと二塩化イソフタロイルとの合計量に対して１２モル％である）を加えて、十分に攪拌して溶解した。
【００４１】
次いで、後者の容器中の物質全量を、前者の反応容器中に加えて、２５℃で１時間攪拌混合して反応せしめた。反応終了後、反応容器中の物質全量から有機層を抜き取って分離した。分離した有機層は水層を抜いた反応容器に再び戻し、同量のイオン交換水を加えて１０分間攪拌した後、水層を除去した。有機層をイオン交換水で洗浄するこの操作を３回繰り返して有機相（ＩＩ）３０リットルを得た。得られた有機相（ＩＩ）を、１００リットルのメタノール中に滴下してポリマーを析出させ沈殿させた。沈殿したポリマーをろ過して回収し、その後、真空乾燥機で減圧下に１２０℃で１２時間乾燥して、芳香族ポリエステル（ＩＩ）１，２００グラムを得た。
【００４２】
（実施例１）
攪拌装置を備えた５００ミリリットルのナス型フラスコに水２００ミリリットルを入れ、更に、水酸化ナトリウム０．７８グラム（１９．５ミリモル）及び臭化テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム０．０４９グラム（０．１５ミリモル）を加えて、十分に攪拌して溶解した。
【００４３】
別途、攪拌装置を備えた容器に塩化メチレン２００ミリリットルを入れ、更に、上記において調製した芳香族ポリエステル（Ｉ）１２グラム及び塩化ベンゾイル０．４２６グラム（３ミリモル、芳香族ポリエステル（Ｉ）の１／１０スケール調製における二塩化テレフタロイルと二塩化イソフタロイルとの必要仕込み合計量０．０６０６モルに対して５モル％である。）を加えて、十分に攪拌して溶解した。
【００４４】
次いで、後者の容器中の物質の全量を、前者のナス型フラスコ中に加えて、２５℃で１時間攪拌して反応させた。以後、上記の芳香族ポリエステル（Ｉ）の調製と同一に処理して、芳香族ポリエステルを得た。
【００４５】
該芳香族ポリエステルの１Ｈ−ＮＭＲ測定結果を図４に示す。ＮＭＲ装置としては、日本電子株式会社製ＦＴ−ＮＭＲ装置ＪＮＭ−ＥＸ２７０（商標）を使用した。図４の１Ｈ−ＮＭＲチャートから、取り込まれたベンゾイル基の水素に由来する吸収ピーク（７）及び（８）［７ｐｐｍ付近に４−Ｈ（エステル基に対してｐ−位（４−位）に存在するプロトン）（ピークが重なっているため図４上では確認不能）、７．５１ｐｐｍ付近に３−Ｈ及び５−Ｈ（エステル基に対してｍ−位（３，５−位）に存在するプロトン）、並びに８．１７ｐｐｍ付近に２−Ｈ及び６−Ｈ（エステル基に対してｏ−位（２，６−位）に存在するプロトン）］が認められた。このように得られた芳香族ポリエステルの末端が塩化ベンゾイルで封止されていることが確認された。
【００４６】
（実施例２）
塩化ベンゾイルを０．６３９グラム（４．５ミリモル、芳香族ポリエステル（Ｉ）の１／１０スケール調製における二塩化テレフタロイルと二塩化イソフタロイルとの必要仕込み合計量０．０６０６モルに対して７．５モル％である。）に変えた以外は、実施例１と同一に実施して、芳香族ポリエステルを得た。
【００４７】
（実施例３）
塩化ベンゾイルを０．８５２グラム（６．０ミリモル、芳香族ポリエステル（Ｉ）の１／１０スケール調製における二塩化テレフタロイルと二塩化イソフタロイルとの必要仕込み合計量０．０６０６モルに対して１０．０モル％である。）に変えた以外は、実施例１と同一に実施して、芳香族ポリエステルを得た。
【００４８】
（実施例４）
塩化ベンゾイルを１．０６４グラム（７．５ミリモル、芳香族ポリエステル（Ｉ）の１／１０スケール調製における二塩化テレフタロイルと二塩化イソフタロイルとの必要仕込み合計量０．０６０６モルに対して１２．５モル％である。）に変えた以外は、実施例１と同一に実施して、芳香族ポリエステルを得た。
【００４９】
（比較例１）
塩化ベンゾイルを添加しなかった（芳香族ポリエステル（Ｉ）の１／１０スケール調製における二塩化テレフタロイルと二塩化イソフタロイルとの必要仕込み合計量０．０６０６モルに対して０モル％である。）以外は、実施例１と同一に実施して、芳香族ポリエステルを得た。
【００５０】
（比較例２）
塩化ベンゾイルを０．２１３グラム（１．５ミリモル、芳香族ポリエステル（Ｉ）の１／１０スケール調製における二塩化テレフタロイルと二塩化イソフタロイルとの必要仕込み合計量０．０６０６モルに対して２．５モル％である。）に変えた以外は、実施例１と同一に実施して、芳香族ポリエステルを得た。
【００５１】
（実施例５）
攪拌装置を備えた５００ミリリットルのナス型フラスコに水２００ミリリットルを入れ、更に、水酸化ナトリウム０．７８グラム（１９．５ミリモル）及び臭化テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム０．０４９グラム（０．１５ミリモル）を加えて、十分に攪拌して溶解した。
【００５２】
別途、攪拌装置を備えた容器に、上記において調製した芳香族ポリエステル（ＩＩ）１２グラム及び塩化ベンゾイル０．２１３グラム（１．５ミリモル、芳香族ポリエステル（ＩＩ）の１／１００スケール調製における二塩化テレフタロイルと二塩化イソフタロイルとの必要仕込み合計量０．０４５４６モルに対して３．３モル％である。）を加えて、十分に攪拌して溶解した。
【００５３】
次いで、後者の容器中の物質の全量を、前者のナス型フラスコ中に加えて、２５℃で１時間攪拌混合して反応せしめた。以後、上記の芳香族ポリエステル（Ｉ）の調製と同一に処理して、芳香族ポリエステルを得た。
【００５４】
該芳香族ポリエステルの１Ｈ−ＮＭＲ測定結果を図５に示す。ＮＭＲ装置としては、日本電子株式会社製ＦＴ−ＮＭＲ装置ＪＮＭ−ＥＸ２７０（商標）を使用した。図５の１Ｈ−ＮＭＲチャートから、取り込まれたベンゾイル基の水素に由来する吸収ピーク（７）及び（８）［７ｐｐｍ付近に４−Ｈ（エステル基に対してｐ−位（４−位）に存在するプロトン）（ピークが重なっているため図５上では確認不能）、７．５１ｐｐｍ付近に３−Ｈ及び５−Ｈ（エステル基に対してｍ−位（３，５−位）に存在するプロトン）、並びに８．１７ｐｐｍ付近に２−Ｈ及び６−Ｈ（エステル基に対してｏ−位（２，６−位）に存在するプロトン）］が認められた。このように得られた芳香族ポリエステルの末端が塩化ベンゾイルで封止されていることが確認された。
【００５５】
（実施例６）
塩化ベンゾイルを０．４２６グラム（３ミリモル、芳香族ポリエステル（ＩＩ）の１／１００スケール調製における二塩化テレフタロイルと二塩化イソフタロイルとの必要仕込み合計量０．０４５４６モルに対して６．６モル％である。）に変えた以外は、実施例５と同一に実施して、芳香族ポリエステルを得た。
【００５６】
（実施例７）
塩化ベンゾイルを０．６３９グラム（４．５ミリモル、芳香族ポリエステル（ＩＩ）の１／１００スケール調製における二塩化テレフタロイルと二塩化イソフタロイルとの必要仕込み合計量０．０４５４６モルに対して９．９モル％である。）に変えた以外は、実施例５と同一に実施して、芳香族ポリエステルを得た。
【００５７】
（実施例８）
塩化ベンゾイルを０．８５２グラム（６．０ミリモル、芳香族ポリエステル（ＩＩ）の１／１００スケール調製における二塩化テレフタロイルと二塩化イソフタロイルとの必要仕込み合計量０．０４５４６モルに対して１３．２モル％である。）に変えた以外は、実施例５と同一に実施して、芳香族ポリエステルを得た。
【００５８】
（実施例９）
塩化ベンゾイルを１．０６４グラム（７．５ミリモル、芳香族ポリエステル（ＩＩ）の１／１００スケール調製における二塩化テレフタロイルと二塩化イソフタロイルとの必要仕込み合計量０．０４５４６モルに対して１６．５モル％である。）に変えた以外は、実施例５と同一に実施して、芳香族ポリエステルを得た。
【００５９】
（比較例３）
塩化ベンゾイルを添加しなかった（芳香族ポリエステル（ＩＩ）の１／１００スケール調製における二塩化テレフタロイルと二塩化イソフタロイルとの必要仕込み合計量０．０４５４６モルに対して０モル％である。）以外は、実施例５と同一に実施して、芳香族ポリエステルを得た。
【００６０】
（比較例４）
塩化ベンゾイルを０．０２１グラム（０．１５ミリモル、芳香族ポリエステル（ＩＩ）の１／１００スケール調製における二塩化テレフタロイルと二塩化イソフタロイルとの必要仕込み合計量０．０４５４６モルに対して０．３３モル％である。）に変えた以外は、実施例５と同一に実施して、芳香族ポリエステルを得た。
【００６１】
（比較例５）
ビスフェノールＡ、水酸化ナトリウム及び臭化テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムを、夫々、３７．６７グラム（０．１６５モル）、１４．０グラム（０．３５モル）及び０．０１２０９グラム（０．０３７５モリモル）に変えたこと、及び、別の容器中に、二塩化テレフタロイルと二塩化イソフタロイルとの１対１の混合物３０．４６グラム（０．１５モル）に加えて、更に、塩化ベンゾイル４．２２グラム（０．０３モル、仕込み二塩化テレフタロイルと二塩化イソフタロイルとの合計量に対して２０モル％である）を加えたこと以外は、芳香族ポリエステル（Ｉ）の調製と同一にして反応せしめた。
【００６２】
反応終了後、反応容器中の物質全量を分液ロートに移し、有機層を抜き取って分離した。分離した有機層に同量のイオン交換水を加えて１０分間攪拌した後、分液ロートに移して水層を除去した。有機層をイオン交換水で洗浄するこの操作を３回繰り返して有機相（ＩＩＩ）１リットルを得た。得られた有機相（ＩＩＩ）を、４倍量のメタノール中に滴下してポリマーを析出させ沈殿させた。沈殿したポリマーをろ過して回収し、その後、真空乾燥機で減圧下に１２０℃で１２時間乾燥して、芳香族ポリエステル（ＩＩＩ）３７．９グラムを得た。この芳香族ポリエステル（ＩＩＩ）は、重量平均分子量Ｍｗが６，７００、数平均分子量Ｍｎが３，４００であった。
【００６３】
上記の実施例１〜９及び比較例１〜５において製造した各芳香族ポリエステルについて、重量平均分子量（Ｍｗ）、吸光度（Ａｂｓ．ａｔ  ４００ｎｍ）、塩化ベンゾイル（ＢＣ）取込量比、ポリエステル末端封止率（％）（表１中、「末端封止率」と略記する。）、メルトフローレート（ＭＦＲ、ｇ／１０ｍｉｎ）及び耐熱劣化性を求めた。その結果を表１に示す。
【００６４】
【表１】
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表１中、「Ｂｉｓ−Ａ」は、ビスフェノールＡを示し、「ＦＣ」は、二塩化テレフタロイル及び二塩化イソフタロイルの両者（１：１の混合物）を示し、「ＢＣ」は、塩化ベンゾイルを示す。また各モル％は、ＦＣ１００モル％に対する比として算出したものである。ＭＦＲ値は、実施例１〜４及び比較例１〜２では、温度３２０℃、１０．０ｋｇ荷重で測定した値であり、実施例５〜９及び比較例３〜４では、温度３２０℃、１０．０ｋｇ荷重で測定すると著しく大きな値となり測定不能であったことから、温度２６０℃、１０．０ｋｇ荷重で測定した値である。また、比較例５は一段階反応である。比較例５において、ＭＦＲ値は重量平均分子量が低いことから著しく高い値となり、温度２６０℃、１０．０ｋｇ荷重の条件においても測定不能であった。
【００６５】
実施例１〜４は、段階（ｉ）では塩化ベンゾイルを添加せず、段階（ｉｉ）において本発明の範囲内で塩化ベンゾイル添加量を変化させたものである。得られた芳香族ポリエステルの末端封止率は高かった。吸光度はいずれも非常に良好な値を示し、耐熱劣化性が良好であり加熱処理後においても着色が著しく少ないことが分かった。また、ＭＦＲ値も良好であった。
【００６６】
一方、比較例１は、段階（ｉ）及び（ｉｉ）の何れにおいても塩化ベンゾイルを添加しなかったものであり、かつ比較例２は、段階（ｉ）では塩化ベンゾイルを添加せず、段階（ｉｉ）において本発明の範囲未満で塩化ベンゾイルを添加したものである。いずれも吸光度は著しく悪い値を示し、耐熱劣化性が不良であり加熱処理後における着色が著しいことが分かった。
【００６７】
実施例５〜９は、段階（ｉ）において本発明の範囲内で塩化ベンゾイルを添加し、そして、段階（ｉｉ）において本発明の範囲内で塩化ベンゾイル添加量を変化させたものである。得られた芳香族ポリエステルの末端封止率はいずれも非常に大きかった。吸光度はいずれも非常に良好な値を示し、耐熱劣化性が良好であり加熱処理後においても着色が著しく少ないことが分かった。また、ＭＦＲ値も良好であった。
【００６８】
一方、比較例３は、段階（ｉｉ）において塩化ベンゾイルを添加しなかったものであり、かつ比較例４は、段階（ｉｉ）において本発明の範囲未満で塩化ベンゾイルを添加したものである。いずれも吸光度は著しく悪い値を示し、耐熱劣化性が不良であり加熱処理後における着色が著しいことが分かった。このように２段階反応を採用しても、段階（ｉｉ）において所定量以上の塩化ベンゾイルを用いて反応させなければ、本発明の芳香族ポリエステルは得られないことが分かった。比較例５は、一段階反応を使用して芳香族ポリエステルを製造したものである。１段階反応で塩化ベンゾイル添加量を増やしても、得られた芳香族ポリエステルの重量平均分子量が低くなるばかりで、本発明のような芳香族ポリエステルは得られない。このことは、特許文献３記載の芳香族ポリエステルは、本発明の芳香族ポリエステルのように、分子量が高く、末端封止率が高く、かつ加熱後の着色が著しく少ない芳香族ポリエステルではないことを意味するものである。
【００６９】
（実施例１０）
攪拌装置を備えた反応容器を用意し、該反応容器内を窒素ガスで置換した。次いで、該反応容器中に水１．１リットルを入れ、更に、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン［ビスフェノールＡ］３７．６７グラム（０．１６５モル）、水酸化ナトリウム１４．０グラム（０．３５モル）、及び触媒としての臭化テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム２４．１８ミリグラム（０．０７５ミリモル）を加えて、十分に攪拌して溶解した。ここで、触媒として使用した臭化テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムは、ビスフェノールＡの合計量に対して０．０５モル％であった。
【００７０】
別途、攪拌装置を備えた容器を用意し、該容器に塩化メチレン１リットルを入れ、更に、二塩化テレフタロイル１５．２３グラム（０．０７５モル）と二塩化イソフタロイル１５．２３グラム（０．０７５モル）との１対１の混合物、及び塩化１−ナフトイル８．５８グラム（０．０４５モル、二塩化テレフタロイルと二塩化イソフタロイルとの仕込み合計量０．１５モルに対して３０．０モル％である。）を加えて、十分に攪拌して溶解した。
【００７１】
次いで、後者の容器中の物質全量を、前者の反応容器中に５分間かけて滴下添加し、２５℃で３０分間攪拌混合して反応せしめた。反応（段階（ｉ）の反応）終了後、反応容器中の物質全量から有機層を抜き取って分離した。分離した有機層を３００ミリリットルの水で３回洗浄した。次いで該有機層を、４リットルのメタノールと２５０ミリリットルの水との混合溶媒中に攪拌下に滴下してポリマーを析出させた。沈殿したポリマーをろ過して回収し、その後、真空乾燥機で減圧下に１２０℃で１２時間乾燥して、芳香族ポリエステル５７．７グラム（収率９７％）を得た。
【００７２】
攪拌装置を備えた反応容器に水１１０ミリリットルと水酸化ナトリウム１．４グラム（０．０３５モル）とを入れた。別途、上記で製造した芳香族ポリエステル６グラムを塩化メチレン９０ミリリットルに溶解し、これを前者の容器中に添加した。次いで、臭化テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム７．３ミリグラム（０．０２ミリモル）を加えて、５分間攪拌して溶解した。次いで、該溶液に、塩化１−ナフトイル０．８６グラム（４．５ミリモル、二塩化テレフタロイルと二塩化イソフタロイルとの仕込み合計量０．１５モルに対して３０．０モル％である。）を塩化メチレン２０ミリリットルに溶解した溶液を１分間で滴下添加し、更に、１時間攪拌を継続して反応した。反応（段階（ｉｉ）の反応）終了後、反応容器中の物質全量から有機層を抜き取って分離した。分離した有機層を５０ミリリットルの水で３回洗浄した。次いで該有機層を、４００ミリリットルのメタノールと２５ミリリットルの水との混合溶媒中に攪拌下に滴下してポリマーを析出させた。沈殿したポリマーをろ過して回収し、その後、真空乾燥機で減圧下に１２０℃で１２時間乾燥して、芳香族ポリエステル５．６９グラムを得た。
【００７３】
得られた芳香族ポリエステルの重量平均分子量は４０，０００であり、末端封止率は９９．６％であった。また、ＭＦＲ値は、温度２６０℃、１０．０ｋｇ荷重で測定して１．２６ｇ／１０ｍｉｎであり良好であった。温度３２０℃、１０．０ｋｇ荷重で測定すると、非常に高い値となり測定不能であった。
【００７４】
（実施例１１）
段階（ｉ）の反応において使用した臭化テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムの量を、２４．１８ミリグラム（０．０７５ミリモル）から１４．５１ミリグラム（０．０４５ミリモル）に変えた以外は、実施例１０と同一に実施した。得られた芳香族ポリエステルの重量平均分子量は２４，０００であり、末端封止率は９９．３％であった。また、ＭＦＲ値は、温度２６０℃、１０．０ｋｇ荷重で測定して２２．４ｇ／１０ｍｉｎであり良好であった。温度３２０℃、１０．０ｋｇ荷重で測定すると、非常に高い値となり測定不能であった。
【００７５】
上記の実施例１０及び１１において、芳香族ポリエステルの末端封止率は下記のようにして測定したものである。ポリエステル末端封止率の測定に際して、日本電子株式会社製ＦＴ−ＮＭＲ装置ＪＮＭ−ＥＣＡ５００（商標）を使用した。芳香族ポリエステル末端に存在するビスフェノールＡ残基が有する塩化１−ナフトイル残基に存在する２個のプロトンのピーク（１１）（エステル基に対して５−位に存在するプロトン、７．９５ｐｐｍ付近）及びピーク（１２）（エステル基に対して４−位に存在するプロトン、８．１３ｐｐｍ付近）、並びに、芳香族ポリエステルの末端に存在するビスフェノールＡ残基が有する水酸基に対してオルト位に存在する２個のプロトンのピーク（１３）（６．７３ｐｐｍ付近）を基準として算出した。ここで、ピーク（１３）は、芳香族ポリエステルに含まれる全ビスフェノールＡ残基の指標として用いられ、そして、ピーク（１１）及びピーク（１２）は、芳香族ポリエステル中に含まれる塩化１−ナフトイル基末端を持つビスフェノールＡ残基の指標として用いられた。ポリエステル末端封止率とは、上記のピーク（１１）及びピーク（１２）の面積比の合計を、上記のピーク（１１）及びピーク（１２）の面積比とピーク（１３）の面積比との合計で割った値を百分率で示したものである。
【００７６】
図６には、実施例１０において得られた芳香族ポリエステルのＮＭＲチャートを示した。７．９５ｐｐｍ付近に認められるピーク（１１）の面積比は０．０６０９であり、８．１３ｐｐｍ付近に認められるピーク（１２）の面積比は０．０７１４であり、かつ６．７３ｐｐｍ付近に認められるピーク（１３）の面積比は０．０００５である。全ビスフェノールＡ残基を１とすると、ピーク（１３）の面積比から、水酸基末端を持つビスフェノールＡ残基の数は、０．０００２５個（０．０００５／２）となる。一方、ピーク（１１）及びピーク（１２）の面積比から、塩化１−ナフトイル基末端を持つビスフェノールＡ残基の数は、０．０６６１５個［（０．０６０９＋０．０７１４）／２］となる。これらの結果から、末端封止率は９９．６％［０．０６６１５×１００／（０．０６６１５＋０．０００２５）］と算出された。
【００７７】
また、実施例１０及び１１における末端封止率の測定に際して、各ピークの帰属は、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン［ビスフェノールＡ］の両末端に存在する２個のヒドロキシル基を、夫々、塩化１−ナフトイルで封止した化合物を製造し、該物質のＮＭＲ測定に基づいて決定した。使用した装置は、上記と同じく日本電子株式会社製ＦＴ−ＮＭＲ装置ＪＮＭ−ＥＣＡ５００（商標）である。図７にそのチャートと各帰属を示した。
【産業上の利用可能性】
【００７８】
本発明の芳香族ポリエステルの製造方法により得られた芳香族ポリエステルは、耐熱性を有するばかりではなく、成形時に着色し難く、光学特性に著しく優れているばかりではなく、高い流動性をも兼ね備えている。従って、光ファイバーのみならず、レンズ、光学素子、ディスプレイ基板等の光学用途に極めて有用である。加えて、自動車用部品、エレクトロニクス精密部品等の耐熱性を特に要求される材料にも利用可能である。
【符号の説明】
【００７９】
１  ビスフェノールＡ残基が有する水酸基に対してオルト位に存在する２個のプロトンのピーク
２  ビスフェノールＡ残基のメチルプロトンのピーク
３  ビスフェノールＡ残基が有する塩化ベンゾイル残基に存在する２個のプロトン（エステル基に対してｍ−位（３，５−位）に存在するプロトン）のピーク
４  ビスフェノールＡ残基が有する塩化ベンゾイル残基に存在する２個のプロトン（エステル基に対してｏ−位（２，６−位）に存在するプロトン）のピーク
５  二塩化イソフタロイルのピーク
６  二塩化テレフタロイルのピーク
７  塩化ベンゾイルのピーク
８  塩化ベンゾイルのピーク
１１  芳香族ポリエステル末端に存在するビスフェノールＡ残基が有する塩化１−ナフトイル残基に存在するプロトン（エステル基に対して５−位に存在するプロトン）のピーク
１２  芳香族ポリエステル末端に存在するビスフェノールＡ残基が有する塩化１−ナフトイル残基に存在するプロトン（エステル基に対して４−位に存在するプロトン）のピーク
１３  ビスフェノールＡ残基が有する水酸基に対してオルト位に存在する２個のプロトンのピーク
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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