(57)【要約】【課題】  本発明は、成形性に優れ、低アウトガスであり、表面粘着性を有するため、繰り返し使用される電子部品の製造ラインに該電子部品の粘着固定用シートとして好適に使用でき、加熱工程に耐え得る硬化物を与える付加硬化型アクリル系組成物、及びこの組成物を硬化してなる粘着ゴムシートを提供することを目的とする。【解決手段】  （Ａ）１分子中に１個を超えるアルケニル基を有する、主鎖が（メタ）アクリル系モノマーを主として重合して製造される数平均分子量が３，０００〜５０，０００のポリ（メタ）アクリル系重合体、（Ｂ）１分子中に少なくとも２個のヒドロシリル基を有する化合物、（Ｃ）ヒドロシリル化触媒、（Ｄ）酸化防止剤を必須成分として含む、常温で流動性を有する架橋ゴムコンパウンドにより、空気中１５０℃、１５０時間の耐熱試験後の粘着力が、粘着力試験で初期粘着力の７０％以上維持している架橋ゴムを得る。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記（Ａ）〜（Ｄ）成分を必須成分とし、（Ｄ）成分の蒸気圧が２０℃で１．０ｘ１０Ｅ−７Ｐａ以下であることを特徴とする、硬化後に粘着性を有する常温で流動性を有する架橋ゴムコンパウンド。
（Ａ）１分子中に１個を超えるアルケニル基を有する、主鎖の数平均分子量が３，０００〜５０，０００のポリ（メタ）アクリル系重合体
（Ｂ）１分子中に少なくとも２個のヒドロシリル基を有する化合物
（Ｃ）ヒドロシリル化触媒
（Ｄ）酸化防止剤
【請求項２】
前記（Ｄ）成分の（Ａ）成分１００重量部に対する配合部数が１〜１５重量部であることを特徴とする、請求項１に記載の架橋ゴムコンパウンド。
【請求項３】
前記（Ｄ）成分の１５０℃、１５０時間での加熱減量が５．０％以下であることを特徴とする、請求項１または２のいずれか１項に記載の架橋ゴムコンパウンド。
【請求項４】
前記（Ｄ）成分がヒンダードフェノール系酸化防止剤であることを特徴とする、請求項１〜３のいずれかに記載の架橋ゴムコンパウンド。
【請求項５】
前記（Ｄ）成分の分子量が５００以上であることを特徴とする、請求項１〜４のいずれかに記載の架橋ゴムコンパウンド。
【請求項６】
前記（Ｄ）成分の融点が１００℃以上であることを特徴とする、請求項１〜５のいずれかに記載の架橋ゴムコンパウンド。
【請求項７】
硬化して得られる架橋ゴムの加熱減量が１５０℃、１５０時間で０．５％未満であることを特徴とする、請求項１〜６いずれか１項に記載の架橋ゴムコンパウンド。
【請求項８】
前記（Ａ）成分であるポリ（メタ）アクリル系重合体が、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−メトキシエチル、アクリル酸２−メトキシブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ステアリルからなる群から選ばれる少なくとも１種のモノマーを全単量体単位の３３重量％以上用い重合して製造されるものである、請求項１〜７のいずれか１項に記載の架橋ゴムコンパウンド。
【請求項９】
前記（Ａ）成分であるポリ（メタ）アクリル系重合体の主鎖がリビングラジカル重合法により製造されるものである、請求項１〜８のいずれか１項に記載の架橋ゴムコンパウンド。
【請求項１０】
前記（Ｂ）成分の主鎖が、オルガノハイドロジェンポリシロキサンであることを特徴とする請求項１〜９のいずれか１項に記載の架橋ゴムコンパウンド。
【請求項１１】
硬化して得られる架橋ゴムの空気中１５０℃、１５０時間の耐熱試験後の粘着力が、粘着力試験で初期粘着力の７０％以上維持していることを特徴とする、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の架橋ゴムコンパウンド。
【請求項１２】
硬化して得られる架橋ゴムのＤｕｒｏＡ硬度が５〜５０であることを特徴とする、請求項１〜１１のいずれか１項に記載の架橋ゴムコンパウンド。
【請求項１３】
硬化して得られる架橋ゴムの機械強度（ＪＩＳ Ｋ７１１３）が最大応力で０．５ＭＰａ以上であることを特徴とする、請求項１〜１２のいずれか１項に記載の架橋ゴムコンパウンド。
【請求項１４】
硬化して得られる架橋ゴムの１５０℃、１５０時間耐熱試験後の機械強度（ＪＩＳ Ｋ７１１３）が最大応力で０．５ＭＰａ以上であることを特徴とする、請求項１〜１３のいずれか１項に記載の架橋ゴムコンパウンド。
【請求項１５】
請求項１〜１４のいずれか１項に記載の架橋ゴムコンパウンドから得られる架橋ゴム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、硬化反応により得られる架橋ゴムの耐熱粘着力が優れているポリ（メタ）アクリル系架橋ゴムコンパウンド、及びその架橋ゴムに関する。さらに詳しくは、１分子中に１個を超えるアルケニル基を有するポリ（メタ）アクリル系重合体、１分子中に少なくとも２個のヒドロシリル基を有する化合物、ヒドロシリル化触媒、及び酸化防止剤を必須成分として含有し、硬化反応により、空気中１５０℃、１５０時間の耐熱試験後の粘着力が、粘着力試験で初期粘着力の７０％以上維持している耐熱性に優れた架橋ゴムを形成するポリ（メタ）アクリル系架橋ゴムコンパウンド、及びその架橋ゴムに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、ゴムシートは各種部品や道具類の固定シートとして、例えば、病院などでの医療器具の固定、レストランやパーティ会場などでの食器類の固定などに使用されている。また、その粘着力を用いて、各種微小部品、薄片部品の組立工程における搬送シートとして利用されている。特に、耐熱性に優れる粘着ゴムシートは、接着剤硬化、洗浄など加熱を必要とする工程で使用可能であることから、通常の粘着剤では使用できない用途でも使用可能であり、各種の電子部品、例えば、コンデンサ、アクチュエータ、インダクタなどの製造工程において、これら部品を固定、搬送する用途として使用される。あるいは、フレキシブルプリント配線板を始めとする薄板のプリント配線板表面に、電子部品等を実装する工程、及び前記プリント配線板を電子機器に搭載する工程を有する電子機器を製造する工程に使用される。特許文献１には、このような工程に使用されるシリコーン粘着材料が例示されているが、そのシリコーンの具体的な組成については全く記されていない。
【０００３】
粘着剤は、感圧接着剤とも呼ばれ、指先で押す程度の小さい圧力で対象物表面に容易に接着する性質を有している。このような粘着剤は、例えば、セロハンテープ、電気絶縁用ビニルテープ、マスキングテープ、粘着シートなどの粘着製品に使用されている。これら粘着テープやシートに使用される粘着剤としては、天然ゴム、合成ゴムなどを主成分とするものが使用されるが、これらの粘着剤組成物は、熱、光などで劣化しやすいという問題点がある。これに対し、シリコーン粘着剤は、耐熱性、耐寒性、電気特性をもつことから各種粘着製品に幅広く使用されているが、低分子シロキサンのアウトガス問題が懸念されている。
【０００４】
これらシリコーン粘着剤としては、（ＣＨ3）3ＳｉＯ0.5単位及びＳｉＯ2単位を有するポリシロキサンとジメチルシリコーン生ゴムの縮合物からなるシリコーン粘着剤やアルケニル基含有オルガノポリシロキサンとオルガノハイドロジェンポリシロキサンのヒドロシリル化反応による付加型シリコーン粘着剤（ 特許文献２，３）が知られている。しかしながら、これら粘着剤は、主としてコーティングにより薄膜を形成し、表面の粘着性を利用するもので、ゴム硬度や強度については全く触れられていない。実際に、これら組成物をゴムシートとしても、粘着力は十分であるが、ゴム強度がないため治具の固定シートや繰り返し使用される電子部品の製造工程用としては不向きである。
【０００５】
特許文献４には、高強度のシリコーンゴム粘着材料が示されているが、耐熱性についての記述はなく、具体的に耐熱付与剤を添加した実施例もない。また、特許文献５では、耐熱性付与剤として、ヒンダードアミンを添加することが例示されているが、アミン化合物はシリコーンゴムの架橋反応であるヒドロシリル化の触媒毒となるため、好ましいものではなく、特に短時間での成形には使用できないものであった。
【０００６】
ゴム材料の耐熱性は高温で分子が切断されることにより、そのゴム物性が損なわれていくことが知られており、その改善手段としては酸化防止剤を配合することにより抑制することができるが、ゴム表面の劣化はゴム全体の物性劣化に比べ抑制が難しい。特に、主鎖骨格がアクリル系である架橋ゴムは高温、酸素条件下でゴム表面での主鎖間による架橋硬化劣化が進行することが知られており、表面物性の変化が問題視されている。
【０００７】
一方、電子機器関連の内部のようにアウトガスが問題視されるような用途で、摩擦力や粘着性のようなゴムの表面性を利用する場合は、粘着付与剤やオイルのようなアウトガスが懸念される配合物の使用が好まれないため、高温条件化で表面の劣化を抑制させる技術が求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２００２−１７０７８８号公報
【特許文献２】特公昭５４−３７９０７号公報
【特許文献３】特開昭６３−２２８８６号公報
【特許文献４】特開２００４−１８９９４５号公報
【特許文献５】特開２００４−１９００１３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、成形性に優れ、低アウトガスであり、表面粘着性を有し、適度なゴム硬度及びゴム強度を有するため、繰り返し使用される電子部品の製造ラインに該電子部品の粘着固定用シートとして好適に使用でき、更に耐熱性を有するため、加熱工程に耐え得る硬化物を与える付加硬化型アクリル系組成物、及びこの組成物を硬化してなる粘着ゴムシートを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者は種々の検討を行った結果、（Ａ）１分子中に１個を超えるアルケニル基を有する、主鎖が（メタ）アクリル系モノマーを主として重合して製造される数平均分子量が３，０００〜５０，０００のポリ（メタ）アクリル系重合体、（Ｂ）１分子中に少なくとも２個のヒドロシリル基を有する化合物、（Ｃ）ヒドロシリル化触媒、（Ｄ）酸化防止剤を必須成分として含む、常温で流動性を有する架橋ゴムコンパウンドにより、成形性に優れ、低アウトガスであり、表面粘着性を有し、適度なゴム硬度及びゴム強度を有するため、繰り返し使用される電子部品の製造ラインに該電子部品の粘着固定用シートとして好適に使用でき、更に耐熱性を有するため、加熱工程に耐え得る硬化物を与える付加硬化型アクリル系組成物、及びこの組成物を硬化してなる粘着ゴムシートを得るに至り、本発明を完成した。
【００１１】
すなわち本発明は、
（１）．下記（Ａ）〜（Ｄ）成分を必須成分とし、（Ｄ）成分の蒸気圧が２０℃で１．０ｘ１０Ｅ−７Ｐａ以下であることを特徴とする、硬化後に粘着性を有する常温で流動性を有する架橋ゴムコンパウンド。
（Ａ）１分子中に１個を超えるアルケニル基を有する、主鎖の数平均分子量が３，０００〜５０，０００のポリ（メタ）アクリル系重合体
（Ｂ）１分子中に少なくとも２個のヒドロシリル基を有する化合物
（Ｃ）ヒドロシリル化触媒
（Ｄ）酸化防止剤
（２）．前記（Ｄ）成分の（Ａ）成分１００重量部に対する配合部数が１〜１５重量部であることを特徴とする、（Ｉ）に記載の架橋ゴムコンパウンド、
（３）．前記（Ｄ）成分の１５０℃、１５０時間での加熱減量が５．０％以下であることを特徴とする、（１）または（２）のいずれか１項に記載の架橋ゴムコンパウンド、
（４）．前記（Ｄ）成分がヒンダードフェノール系酸化防止剤であることを特徴とする、（１）〜（３）のいずれか１項に記載の架橋ゴムコンパウンド、
（５）．前記（Ｄ）成分の分子量が５００以上であることを特徴とする、（１）〜（４）のいずれか１項に記載の架橋ゴムコンパウンド、
（６）．前記（Ｄ）成分の融点が１００℃以上であることを特徴とする、（１）〜（５）のいずれかに記載の架橋ゴムコンパウンド、
（７）．硬化して得られる架橋ゴムの加熱減量が１５０℃、１５０時間で０．５％未満であることを特徴とする、（１）〜（６）のいずれかに記載の架橋ゴムコンパウンド、
（８）．前記（Ａ）成分であるポリ（メタ）アクリル系重合体がアクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−メトキシエチル、アクリル酸２−メトキシブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ステアリルからからなる群から選ばれる少なくとも１種のモノマーを全単量体単位の３３重量％以上用い重合して製造されるものである、（１）〜（７）のいずれか１項に記載の架橋ゴムコンパウンド、
（９）．前記（Ａ）成分であるポリ（メタ）アクリル系重合体の主鎖がリビングラジカル重合法により製造されるものである、（１）〜（８）のいずれか１項に記載の架橋ゴムコンパウンド、
（１０）．前記（Ｂ）成分が、オルガノハイドロジェンポリシロキサンであることを特徴とする（１）〜（９）のいずれか１項に記載の架橋ゴムコンパウンド、
（１１）．硬化して得られる架橋ゴムの空気中１５０℃、１５０時間の耐熱試験後の粘着力が、粘着力試験で初期粘着力の７０％以上維持していることを特徴とする、（１）〜（１０）のいずれか１項に記載の架橋ゴムコンパウンド、
（１２）．硬化して得られる架橋ゴムのＤｕｒｏＡ硬度が５〜５０であることを特徴とする、（１）〜（１１）のいずれか１項に記載の架橋ゴムコンパウンド、
（１３）．硬化して得られる架橋ゴムの機械強度（ＪＩＳ Ｋ７１１３）が最大応力で０．５ＭＰａ以上であることを特徴とする、（１）〜（１２）のいずれか１項に記載の架橋ゴムコンパウンド、
（１４）．硬化して得られる架橋ゴムの１５０℃、１５０時間耐熱試験後の機械強度（ＪＩＳ Ｋ７１１３）が最大応力で０．５ＭＰａ以上であることを特徴とする、（１）〜（１３）のいずれか１項に記載の架橋ゴムコンパウンド、
（１５）．（１）〜（１４）のいずれか１項に記載の架橋ゴムコンパウンドから得られる架橋ゴム、
に関する。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の架橋ゴムコンパウンドを硬化させることにより得られるポリ（メタ）アクリル系架橋ゴムは、低アウトガスであり、１５０℃の高温条件化での使用においてその表面特性が長期維持される。
【００１３】
また、このような架橋ゴムを、塗布や注入、スクリーン印刷などのような接着剤やポッティング剤などと同様の取り扱いや、プレス成形、射出成形、トランスファー成形、押出成形などにより、効率よく得ることができ、薄膜形状を得ることも容易である。
【００１４】
このような本発明の架橋ゴムコンパウンド、およびその架橋ゴムは、前記特徴を有していることから、電子部品のような精密機器の固定などに適用できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
本発明の（Ａ）成分である、１分子中に１個を超えるアルケニル基を有する、主鎖が（メタ）アクリル系モノマーを主として重合して製造される数平均分子量が３，０００〜５０，０００のポリ（メタ）アクリル系重合体としては、その主鎖が、（メタ）アクリル系モノマーを主として重合して製造されるものである。ここで「主として」とは、主鎖を構成するモノマー単位のうち、５０モル％以上が上記モノマーであることを意味し、好ましくは７０モル％以上である。
【００１６】
なかでも、生成物の物性等から、（メタ）アクリル酸系モノマーが好ましく、アクリル酸エステルモノマー及び／又はメタクリル酸エステルモノマーがより好ましく、アクリル酸エステルモノマーがさらに好ましい。特に好ましいアクリル酸エステルモノマーとしては、アクリル酸アルキルエステルモノマーが挙げられ、具体的には、アクリル酸エチル、アクリル酸２−メトキシエチル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸２−メトキシブチルである。
【００１７】
本発明においては、これらの好ましいモノマーを他のモノマーと共重合、更にはブロック共重合させても構わなく、その際は、これらの好ましいモノマーが重量比で４０重量％以上含まれていることが好ましい。
【００１８】
本発明におけるポリ（メタ）アクリル系重合体（Ａ）の分子量分布、即ち、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定した重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）は、特に限定されないが、好ましくは１．８未満であり、より好ましくは１．７以下であり、さらに好ましくは１．６以下であり、よりさらに好ましくは１．５以下であり、特に好ましくは１．４以下であり、最も好ましくは１．３以下である。分子量分布が大きすぎると同一架橋点間分子量における粘度が増大し、取り扱いが困難になる傾向にある。本発明でのＧＰＣ測定は、移動相としてクロロホルムを用い、測定はポリスチレンゲルカラムにて行い、数平均分子量等はポリスチレン換算で求めることができる。
【００１９】
本発明におけるポリ（メタ）アクリル系重合体（Ａ）の数平均分子量は３，０００〜５０，０００のであり、より好ましくは５，０００〜３０，０００である。数平均分子量が３，０００未満のものでは、得られる架橋ゴムの弾性率が高くなり、逆に数平均分子量が５０，０００を超えると高粘度となり組成物の取り扱いが著しく低下する傾向にある。
【００２０】
本発明におけるポリ（メタ）アクリル系重合体（Ａ）は、種々の重合法により得ることができ、特に限定されないが、モノマーの汎用性、制御の容易性等の点からラジカル重合法が好ましく、ラジカル重合の中でも制御ラジカル重合がより好ましい。この制御ラジカル重合法は「連鎖移動剤法」と「リビングラジカル重合法」とに分類することができる。得られるポリ（メタ）アクリル系重合体（Ａ）の分子量、分子量分布の制御が容易であるリビングラジカル重合がさらに好ましく、原料の入手性、重合体末端への官能基導入の容易さから原子移動ラジカル重合が特に好ましい。上記ラジカル重合、制御ラジカル重合、連鎖移動剤法、リビングラジカル重合法、原子移動ラジカル重合は公知の重合法ではあるが、これら各重合法については、たとえば、特開２００５−２３２４１９公報や、特開２００６−２９１０７３公報などの記載を参照できる。
【００２１】
本発明におけるポリ（メタ）アクリル系重合体（Ａ）の好ましい合成法の一つである、原子移動ラジカル重合について以下に簡単に説明する。
【００２２】
原子移動ラジカル重合では、有機ハロゲン化物、特に反応性の高い炭素−ハロゲン結合を有する有機ハロゲン化物（例えば、α位にハロゲンを有するカルボニル化合物や、ベンジル位にハロゲンを有する化合物）、あるいはハロゲン化スルホニル化合物等が開始剤として用いられることが好ましい。具体的には特開２００５−２３２４１９公報  段落［００４０］〜[００６４]記載の化合物が挙げられる。
【００２３】
１分子内に１個を超えるアルケニル基を有するビニル系重合体を得るためには、２つ以上の開始点を持つ有機ハロゲン化物、又はハロゲン化スルホニル化合物を開始剤として用いるのが好ましい。具体的に例示するならば、
【００２４】
【化１】
2011241340.tif 000002
【００２５】
【化２】
2011241340.tif 000003
【００２６】
等が挙げられる。
【００２７】
原子移動ラジカル重合において用いられる（メタ）アクリル酸系モノマーとしては特に制約はなく、上述した例示した（メタ）アクリル酸系モノマーをすべて好適に用いることができる。
【００２８】
重合触媒として用いられる遷移金属錯体としては特に限定されないが、好ましくは周期律表第７族、８族、９族、１０族、又は１１族元素を中心金属とする金属錯体であり、より好ましくは０価の銅、１価の銅、２価のルテニウム、２価の鉄又は２価のニッケルを中心金属とする遷移金属錯体、特に好ましくは銅の錯体が挙げられる。銅の錯体を形成するために使用される１価の銅化合物を具体的に例示するならば、塩化第一銅、臭化第一銅、ヨウ化第一銅、シアン化第一銅、酸化第一銅、過塩素酸第一銅等である。銅化合物を用いる場合、触媒活性を高めるために２，２′−ビピリジル若しくはその誘導体、１，１０−フェナントロリン若しくはその誘導体、テトラメチルエチレンジアミン、ペンタメチルジエチレントリアミン若しくはヘキサメチルトリス（２−アミノエチル）アミン等のポリアミン等が配位子として添加される。
【００２９】
重合反応は、無溶媒でも可能であるが、各種の溶媒中で行うこともできる。溶媒の種類としては特に限定されず、特開２００５−２３２４１９公報  段落［００６７］記載の溶剤が挙げられる。これらは、単独でもよく、２種以上を併用してもよい。また、エマルジョン系もしくは超臨界流体ＣＯ2を媒体とする系においても重合を行うことができる。
【００３０】
重合温度は、限定はされないが、０〜２００℃の範囲で行うことができ、好ましくは、室温〜１５０℃の範囲である。
【００３１】
（Ａ）成分中のアルケニル基としては、特に限定はされないが、一般式（１）で表されるものであることが好ましい。
Ｈ2Ｃ＝Ｃ（Ｒ1）−  （１）
（式中、Ｒ1は水素又は炭素数１〜２０の有機基を示す。）
上記Ｒ1の炭素数１〜２０の有機基としては、特に限定されないが、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数７〜２０のアラルキル基が好ましく挙げられ、具体的には以下のような基が例示される。
−（ＣＨ2）n−ＣＨ3、−ＣＨ（ＣＨ3）−（ＣＨ2）n−ＣＨ3、−ＣＨ（ＣＨ2ＣＨ3）−（ＣＨ2）n−ＣＨ3、−ＣＨ（ＣＨ2ＣＨ3）2、−Ｃ（ＣＨ3）2−（ＣＨ2）n−ＣＨ3、−Ｃ（ＣＨ3）（ＣＨ2ＣＨ3）−（ＣＨ2）n−ＣＨ3、−Ｃ6Ｈ5、−Ｃ6Ｈ4（ＣＨ3）、−Ｃ6Ｈ3（ＣＨ3）2、−（ＣＨ2）n−Ｃ6Ｈ5、−（ＣＨ2）n−Ｃ6Ｈ4（ＣＨ3）、−（ＣＨ2）n−Ｃ6Ｈ3（ＣＨ3）2
（ｎは０以上の整数で、各基の合計炭素数は２０以下）
本発明の架橋反応となるヒドロシリル化反応の活性の点から、Ｒ1としては水素又はメチル基がより好ましい。
【００３２】
ポリ（メタ）アクリル系重合体（Ａ）のアルケニル基は、特に限定はされないが、その炭素−炭素二重結合と共役するカルボニル基、アルケニル基、芳香族環により活性化されていないことが好ましい。
【００３３】
アルケニル基とポリ（メタ）アクリル系重合体の主鎖との結合形式は、特に限定されないが、炭素−炭素結合、エステル結合、エーテル結合、カーボネート結合、アミド結合、ウレタン結合等を介して結合されていることが好ましい。
【００３４】
ポリ（メタ）アクリル系重合体（Ａ）は、１分子中に１個を超えるアルケニル基を有するものであり、硬化物の機械物性の点から、ポリ（メタ）アクリル系重合体１分子当たり平均して１．２個〜３．０個有するものが好ましい。特に限定するわけではないが、具体的には、ポリ（メタ）アクリル系重合体１分子当たりに導入されたアルケニル基の数を1Ｈ−ＮＭＲ分析により求めた平均値が１．２個〜３．０個であることが好ましく、１．５個〜２．５個であることがより好ましい。
【００３５】
本発明の架橋ゴムコンパウンドから得られる硬化物にゴム的な性質が特に要求される場合には、ゴム弾性に大きな影響を与える架橋点間分子量が大きくとれるため、アルケニル基の少なくとも１個は分子鎖（主鎖）の末端にあることが好ましい。より好ましくは、全てのアルケニル基を分子鎖末端に有するものである。
【００３６】
上記１個を超えるアルケニル基を分子末端に有するポリ（メタ）アクリル系重合は、特公平３−１４０６８号公報、特公平４−５５４４４号公報、特開平６−２１１９２２号公報等に開示されている方法により製造できる。しかしながら、これらの方法は上記「連鎖移動剤法」を用いたフリーラジカル重合法であるので、得られる重合体は、アルケニル基を比較的高い割合で分子鎖末端に有する一方で、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）の値が一般に２以上と大きく、粘度が高くなるという問題を有している。従って、分子量分布が狭く、粘度の低いポリ（メタ）アクリル系重合であって、高い割合で分子鎖末端にアルケニル基
を有するポリ（メタ）アクリル系重合を得るためには、上記「リビングラジカル重合法」を用いることが好ましい。
【００３７】
得られたポリ（メタ）アクリル系重合へのアルケニル基の導入方法としては、公知の方法を利用することができる。例えば、特開２００５−２３２４１９公報  段落［００７４］〜［００９９］記載の方法が挙げられる。これらの方法の中でも制御がより容易である点から、ジエン化合物添加法が好ましい。水酸基を分子中に少なくとも１個含有するポリ（メタ）アクリル系重合から得る場合は、制御がより容易である点から重合の終期にアルケニルアルコールを反応させる方法（Ｂ−ｂ）、重合体の反応末端に安定化カルバニオンを反応させる方法（Ｂ−ｉ）により得られる、水酸基を分子中に少なくとも１個含有するビニル系重合体を用いることが好ましい。
【００３８】
ここでは、好ましい導入方法の一つである、ジエン化合物添加法について以下に簡単に説明する。ジエン化合物添加法は、（メタ）アクリル系モノマーのリビングラジカル重合により得られるポリ（メタ）アクリル系重合に、重合性の低いアルケニル基を少なくとも２個有する化合物（以下、「ジエン化合物」という。）を反応させる。
【００３９】
ジエン化合物が有するアルケニル基としては、末端アルケニル基［ＣＨ2＝Ｃ（Ｒ）−Ｒ'；Ｒは水素又は炭素数１〜２０の有機基、Ｒ'は炭素数１〜２０の一価または二価の有機基であり、ＲとＲ'は互いに結合して環状構造を有していてもよい。］又は内部アルケニル基［Ｒ'−Ｃ（Ｒ）＝Ｃ（Ｒ）−Ｒ'；Ｒは水素又は炭素数１〜２０の有機基、Ｒ'は炭素数１〜２０の一価または二価の有機基であり、二つのＲ若しくは二つのＲ'は互いに同一であってもよく異なっていてもよい。二つのＲと二つのＲ'のうちいずれか二つが互いに結合して環状構造を有していてもよい。］のいずれでもよいが、末端アルケニル基がより好ましい。Ｒは水素又は炭素数１〜２０の有機基であるが、炭素数１〜２０の有機基としては、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数７〜２０のアラルキル基が好ましい。これらの中でもＲとしては水素又はメチル基が特に好ましい。Ｒ'の炭素数１〜２０の一価または二価の有機基としては、炭素数１〜２０の一価または二価のアルキル基、炭素数６〜２０の一価または二価のアリール基、炭素数７〜２０の一価または二価のアラルキル基が好ましい。これらの中でもＲ'としてはメチレン基、エチレン基、イソプロピレン基が特に好ましい。ジエン化合物の少なくとも２つのアルケニル基は互いに同一又は異なっていてもよく、ジエン化合物のアルケニル基のうち、少なくとも２つのアルケニル基は共役していてもよい。
【００４０】
ジエン化合物の具体例としては例えば、イソプレン、ピペリレン、ブタジエン、ミルセン、１，５−ヘキサジエン、１，７−オクタジエン、１，９−デカジエン、４−ビニル−１−シクロヘキセン等が挙げられるが、１，５−ヘキサジエン、１，７−オクタジエン、１，９−デカジエンが好ましい。
【００４１】
（メタ）アクリル系モノマーのリビングラジカル重合を行い、得られた重合体を重合系より単離した後、単離した重合体とジエン化合物をラジカル反応させることにより、目的とする末端にアルケニル基を有するポリ（メタ）アクリル系重合を得ることも可能であるが、重合反応の終期あるいは所定の（メタ）アクリル系モノマーの反応終了後にジエン化合物を重合反応系中に添加する方法が簡便であるのでより好ましい。
【００４２】
ジエン化合物の添加量は、２つのアルケニル基の反応性に大きな差があるジエン化合物を使用する場合、重合体成長末端に対して当量又は小過剰量程度であればよく、２つのアルケニル基の反応性が等しい又はあまり差がないジエン化合物を使用する場合、重合体生長末端に対して過剰量であることが好ましく、具体的には１．５倍以上が好ましく、さらに好ましくは３倍以上、特に好ましくは５倍以上である。
【００４３】
本発明の架橋ゴムコンパウンドに使用されるポリ（メタ）アクリル系重合体（Ａ）としては、上述した製法の中でも、下記方法により得られるものが特に好適である。
【００４４】
第１の方法としては、
（１ａ）（メタ）アクリル系モノマーを原子移動ラジカル重合法により重合することにより、下記一般式（２）
−Ｃ（Ｒ2）（Ｒ3）（Ｘ）    （２）
（式中、Ｒ2及びＲ3は（メタ）アクリル系モノマーのエチレン性不飽和基に結合した基を示す。Ｘは塩素、臭素又はヨウ素を示す。）
で示す末端構造を有するポリ（メタ）アクリル系重合体を製造し、（２ａ）前記重合体の末端ハロゲンを、アルケニル基を有する置換基に変換する、方法が挙げられる。
【００４５】
第２の方法としては、（１ｂ）（メタ）アクリル系モノマーをリビングラジカル重合法により重合することにより、ポリ（メタ）アクリル系重合体を製造し、（２ｂ）前記重合体を、重合性の低いアルケニル基を少なくとも２個有する化合物と反応させる、方法が挙げられる。
【００４６】
本発明における（Ｂ）成分である１分子中に少なくとも２個以上、１００個未満のものが好ましく、ヒドロシリル基を有する化合物としては、ヒドロシリル基を有するものであれば特に限定されず、このなかでも原材料の入手が容易なこと、（Ａ）成分への相溶性が良好なことなどから、有機基で変性されたオルガノハイドロジェンポリシロキサンが好ましい。
【００４７】
オルガノハイドロジェンポリシロキサンとしては、公知の鎖状または環状オルガノハイドロジェンポリシロキサンを使用することができ、（Ａ）成分との相溶性の観点からは、芳香族環含有鎖状または環状オルガノハイドロジェンシロキサンが好適である。具体的には、特開２００６−２９１０７３号公報  段落[００８８]〜[００９３]記載のヒドロシリル基含有化合物が挙げられる。
【００４８】
また、分子中に２個以上のアルケニル基を有する低分子化合物でヒドロシリル基の一部が置換された鎖状または環状オルガノハイドロジェンポリシロキサンを使用することもできる。具体的には、過剰量の上記ヒドロシリル基含有化合物に対し、後述するヒドロシリル化触媒の存在下、分子中に２個以上のアルケニル基を有する低分子化合物をゆっくり滴下することにより得られる変性ヒドロシリル基含有化合物をヒドロシリル基含有化合物（Ｂ）として使用できる。分子中に２個以上のアルケニル基を有する低分子化合物としては、脂肪族炭化水素系化合物、エーテル系化合物、エステル系化合物、カーボネート系化合物、イソシアヌレート系化合物や芳香族炭化水素系化合物等が挙げられ、具体的には特開２００６−２９１０７３号公報  段落[００９４]記載の化合物を使用できる。このような変性ヒドロシリル基含有化合物のうち、原料の入手容易性、過剰に用いたヒドロシリル基含有化合物の除去のしやすさ、さらには（Ａ）への相溶性を考慮して、下記のものが好ましく挙げられる。
【００４９】
【化３】
2011241340.tif 000004
【００５０】
本発明の架橋ゴムコンパウンドにおける（Ｂ）成分の配合量としては特に限定されないが、硬化性の面から、（Ａ）成分中のヒドロシリル化反応可能なアルケニル基と（Ｂ）成分中のＳｉＨ（ヒドロシリル）基のモル比（（Ｂ）／（Ａ））が５〜０．２の範囲にあることが好ましく、２．５〜０．４であることが特に好ましい。モル比が５より大きいと、硬化後も硬化物中に活性なヒドロシリル基が多く残るので、クラック、ボイドが発生し、均一で強度のある硬化物が得られにくくなる傾向があり、０．２より小さいと、硬化が不十分で強度の小さい硬化物が得られ易くなる傾向がある。本発明の架橋ゴムコンパウンドにおいては、上記ヒドロシリル基含有化合物を１種類のみで使用しても良いし、２種類以上混合使用しても良い。
【００５１】
本発明における（Ｂ）成分であるヒドロシリル基を有する化合物の使用量は、（Ａ）成分の重合体中に存在するアルケニル基の量と、（Ｂ）成分中の化合物中に存在するヒドロシリル基の量の関係において、適宜選択され、このなかでも、 [（Ｂ）成分中のヒドロシリル基の総量]／[（Ａ）成分中のアルケニル基の総量]が０．５以上であることが好ましく、０．７以上がより好ましい。[（Ｂ）成分中のヒドロシリル基の総量]／[（Ａ）成分中のアルケニル基の総量]が０．５を下回る架橋ゴムコンパウンドは、得られる架橋ゴムの粘着性が高くなり、取り扱いが困難となる。また、 [（Ｂ）成分中のヒドロシリル基の総量]が[（Ａ）成分中のアルケニル基の総量]に比較し、過剰になりすぎると、架橋ゴムの形成が困難となり、同様に得られる架橋ゴムの取り扱いが難しくなる。このように（Ｂ）成分の使用量については、下限、上限の両方に注意する必要がある。
【００５２】
また、本発明の架橋ゴムコンパウンドにおいては、上記ヒドロシリル基を有する化合物を１種類のみで使用しても良いし、２種類以上混合使用しても良い。
【００５３】
本発明の（Ｃ）成分であるヒドロシリル化触媒としては、特に限定されず、公知のものがあげられ、たとえば塩化白金酸、白金の単体、アルミナ、シリカ、カーボンブラック等の担体に固体白金を担持させたもの；白金−ビニルシロキサン錯体｛例えば、ＰｔX（ＶｉＭｅ2ＳｉＯＳｉＭｅ2Ｖｉ）y 、Ｐｔ〔（ＭｅＶｉＳｉＯ）4〕z｝；白金−ホスフィン錯体｛例えば、Ｐｔ（ＰＰｈ3）4、Ｐｔ（ＰＢｕ3）4｝；白金−ホスファイト錯体｛例えば、Ｐｔ〔Ｐ（ＯＰｈ）3〕4、Ｐｔ〔Ｐ（ＯＢｕ）3〕4（式中、Ｍｅはメチル基、Ｂｕはブチル基、Ｖｉはビニル基、Ｐｈはフェニル基を表し、ｘ、ｙ、ｚは整数を表す）、Ｐｔ（ａｃａｃ）2（ただし、ａｃａｃは、アセチルアセトナトを表す）、また、Ａｓｈｂｙらの米国特許第３１５９６０１及び３１５９６６２号に開示されている白金−炭化水素複合体、並びにＬａｍｏｒｅａｕｘらの米国特許第３２２０９７２号に開示されている白金アルコラート触媒等も挙げられる。
【００５４】
また、白金化合物以外の触媒の例としては、ＲｈＣｌ（ＰＰｈ3）3 、ＲｈＣｌ3、Ｒｈ／Ａｌ2Ｏ3、ＲｕＣｌ3、ＩｒＣｌ3、ＦｅＣｌ3、ＡｌＣｌ3、ＰｄＣｌ2・２Ｈ2Ｏ、ＮｉＣｌ2、ＴｉＣｌ4等が挙げられる。
【００５５】
これらの触媒は単独で使用してもよく、複数を組み合わせて使用してもよい。前記の触媒のなかでも、触媒活性が高いことなどから塩化白金酸、白金−オレフィン錯体、白金−ビニルシロキサン錯体、Ｐｔ（ａｃａｃ）2等が好ましい。
【００５６】
触媒（Ｃ）の使用量としては、特に制限はないが、（Ａ）成分中のアルケニル基１ｍｏｌに対して１０-8〜１０-1ｍｏｌが好ましく、１０-6〜１０-2ｍｏｌがより好ましい。１０-8ｍｏｌ未満の量を使用した架橋ゴムコンパウンドは、硬化速度が遅く、また硬化が不安定となる傾向がある。逆に１０-1ｍｏｌを越える量を使用した架橋ゴムコンパウンドは、ポットライフの確保が困難となる傾向がある。
【００５７】
本発明の（Ｄ）成分である酸化防止剤はヒンダードフェノール系が好ましい。具体的には、ペンタエリスリトール  テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、Ｎ，Ｎ'−ヘキサン−１，６−ジイルビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオナミド］、３，３'，３"，５，５'，５"−ヘキサ−ｔｅｒｔ−ブチル−ａ，ａ'，ａ"−（メシチレン−２，４，６−トリイル）トリ−ｐ−クレゾール、エチレンビス（オキシエチレン）ビス［３−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ｍ−トリル）プロピオネート］、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−１，３，５−トリアジンー２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、１，３，５−トリス［（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−キシリル）メチル］−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン等が挙げられる。このうち、（Ａ）成分への分散性、耐熱性、入手性などからペンタエリスリトール  テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］が特に好ましい。
【００５８】
これら（Ｄ）成分の使用量としては、（Ａ）成分１００重量部に対し０．５〜１０重量部であることが好ましく、より好ましくは２〜５重量部である。これら（Ｄ）成分の使用量が少な過ぎる場合、得られる架橋ゴムの耐熱性は低く、これら（Ｄ）成分の使用量が多過ぎる場合、得られる架橋ゴムの耐熱性は高くなるが、機械強度は低く、また組成物の流動性が損なわれ、取り扱いが困難となる。
【００５９】
また、本発明の（Ａ）〜（Ｄ）成分を含む架橋ゴムコンパウンドには、必要に応じて保存安定性改良剤を添加することができる。保存安定性改良剤とは、架橋ゴムコンパウンドの貯蔵中の硬化、劣化等物性の低下を防止する働きを担う。保存安定性改良剤としては、本発明の（Ｂ）成分の保存安定剤として知られている公知の安定剤であって所期の目的を達成するものであれば特に限定されず、たとえば、脂肪族不飽和結合を含有する化合物、有機リン化合物、有機硫黄化合物、窒素含有化合物、スズ系化合物、有機過酸化物等があげられる。具体的には、２−ベンゾチアゾリルサルファイド、ベンゾチアゾール、チアゾール、ジメチルアセチレンダイカルボキシレート、ジエチルアセチレンダイカルボキシレート、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、ブチルヒドロキシアニソール、ビタミンＥ、２−（４−モルフォジニルジチオ）ベンゾチアゾール、３−メチル−１−ブテン−３−オール、アセチレン性不飽和基含有オルガノシロキサン、アセチレンアルコール、３−メチル−１−ブチル−３−オール、ジアリルフマレート、ジアリルマレエート、ジエチルフマレート、ジエチルマレエート、ジメチルマレエート、２−ペンテンニトリル、２，３−ジクロロプロペン等が挙げられる。
【００６０】
また、本発明の（Ａ）〜（Ｄ）成分を含む架橋ゴムコンパウンドには、必要に応じて、各種充填剤、紫外線吸収剤、顔料、界面活性剤、溶剤、シリコン化合物を適宜添加してもよい。
【００６１】
本発明の架橋ゴムコンパウンドを得る方法としては、特に限定されず、たとえば、（Ａ）〜（Ｄ）成分、さらに必要に応じて使用する各種添加剤や充填剤をプラネタリーミキサーや２軸ディスパなどの回転式ミキサーや、ニーダー、バンパリーミキサー、ロールなどの装置を使用し、混合する方法が挙げられる。ここで、（Ａ）成分中に（Ｂ）成分を均一に分散、安定化させること、及び架橋ゴムコンパウンド中に含まれる水分をなるべく除去することが望ましい。（Ａ）成分中への（Ｂ）成分の分散が不均一、不安定であれば、貯蔵中に架橋ゴムコンパウンドの性状が経時で大きく変化する傾向がある。また、架橋ゴムコンパウンド中に水分が多い場合には、硬化反応時に（Ｂ）成分と水分が反応することにより発泡し、架橋ゴム中にボイドを生じる傾向がある。
【００６２】
また、本発明の架橋ゴムコンパウンドからポリ（メタ）アクリル系架橋ゴムを得る方法としては、特に限定されず、一般的に使用されている加熱硬化型の液状ゴムと同様の方法をとることができる。塗布や注入、スクリーン印刷などのような接着剤やポッティング剤などと同様の取り扱いや、プレス成形、射出成形、トランスファー成形、押出成形など、ゴム成形体を得る方法を適用できる。
【００６３】
また、常温で流動性を有する加熱硬化タイプの架橋ゴムコンパウンドから、生産性高くゴム成形体を得る方法として、液状シリコーンゴムなどで知られている液状射出成形が知られているが、本発明の架橋ゴムコンパウンドはこの液状射出成形にも適用可能である。
【００６４】
また、これら各種の取り扱い方法において、本発明の架橋ゴムコンパウンドは、全ての成分を含む１液形態として扱うことも、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分とが混合しないように全成分を２液に配分した２液形態として扱うことも可能である。前者の場合、室温下でも徐々に反応は進行し得るため、低温下での保管が必要となるが、成形に際して２液を混合するなどの手間が省略できる。また、後者の場合には、成形する際に２液を混合し、泡を含まない状態で塗布、充填、射出できるように工夫が必要となるが、架橋ゴムコンパウンドの長期保管には有利である。このような２液形態の液状架橋ゴムコンパウンドの取り扱いには、液状シリコーン向けに開発された液状射出成形システムに使用されている２液混合吐出装置や、２液形態のウレタン樹脂、エポキシ樹脂に使用されている２液混合吐出装置が使用できる。
【００６５】
本発明の架橋ゴムコンパウンドより得られるポリ（メタ）アクリル系架橋ゴムは、表面に粘着性を有するものであり、テクスチャーアナライザー（英弘精機社製  ＴＡ−ＸＴ  ｐｌｕｓ）により測定した表面粘着力が、４００〜１０００ｇ、特に５００〜９００ｇであることが好ましく、２５ｍｍ幅ＰＥＴフィルムのオートグラフ（島津製作所製  ＡＧ２０００Ａ）１８０度剥離試験により測定した表面粘着力が、１．００〜３．５０Ｎ／２５ｍｍ、特に１．５０〜３．００Ｎ／２５ｍｍであることが好ましい。更に本発明においては、空気中１５０℃で１５０時間オーブン内に放置した後、冷却したゴムシートの粘着力が、初期粘着力の７０％以上、特に８０％ 以上を維持していることが好ましく、空気中１５０℃で３００時間オーブン内に放置した後、冷却したゴムシートの粘着力が、初期粘着力の６０％以上、特に７０％ 以上を維持していることが好ましい。
【００６６】
本発明の架橋ゴムコンパウンドより得られるポリ（メタ）アクリル系架橋ゴムの加熱減量は１５０℃、１５０時間で好ましくは０．５％以下であり、特に好ましくは０．４％以下であり、更に好ましくは０．３％以下であり、１５０℃、３００時間で好ましくは１．５％以下であり、特に好ましくは１．０％以下であり、更に好ましくは０．５％以下である。
【００６７】
本発明のゴムシートの硬度は、デュロメーターＡ 硬度計で５〜５０ の範囲が好ましく、より好ましくは５〜４０の範囲である。５未満ではゴムとしての強度が不十分な場合があり、５０を超えると粘着性が低下してしまう場合がある。また、ゴム強度としてはＪＩＳ Ｋ７１１３による測定において、０．５ＭＰａ以上であることが好ましく、より好ましくは０．８ＭＰａ以上である。０．５ＭＰａ未満では、電子部品の製造ラインで使用する際に容易に破壊してしまい、繰り返しの使用に耐えられないおそれがある。
【００６８】
本発明の架橋ゴムコンパウンドより得られるポリ（メタ）アクリル系架橋ゴムは、コンデンサ、アクチュエータ、インダクタなどのチップ型電子部品や、フレキシブルプリント基板の実装など、各種電子部品の製造に際し、粘着固定用シートとして利用可能である。
【実施例】
【００６９】
次に実施例により本発明の架橋ゴムコンパウンド、及びその架橋ゴムを具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。
【００７０】
（製造例１）
５００ｍＬフラスコに臭化銅（Ｉ）２．５２ｇ（１７．６ｍｍｏｌ） 、アセトニトリル４２ｍＬを仕込み、窒素気流下７０℃で２０分間加熱攪拌した。これに２，５−ジブロモアジピン酸ジエチル２．６４ｇ（７．３０ｍｍｏｌ）、アクリル酸ブチル３３６ｍＬ（２．３４ｍｏｌ）、アクリル酸エチル８４ｍＬ（０．７７５ｍｏｌ）、アクリル酸２−メトキシエチル６３ｍＬ（０．４８ｍｏｌ）を加え、さらに８０℃で２０分間加熱攪拌した。これにペンタメチルジエチレントリアミン（ 以後トリアミンと称す）０．３９２ｍＬ（１．９０ｍｍｏｌ）を加えて反応を開始した。さらにトリアミンを０．１３１ｍＬ（０．６３２ｍｍｏｌ）追加した。８０℃で加熱攪拌を続け、この間にトリアミン０．１３１ｍＬ（０．６３２ｍｍｏｌ）を追加した。反応開始から１８０分後、反応容器内を減圧にし、揮発分を除去した。反応開始から２４０分後、アセトニトリル１２６ｍＬ、１，７−オクタジエン４３ｍＬ（０．２９ｍｏｌ）、トリアミン１．３１ｍＬ（６．３２ｍｍｏｌ）を添加し、引き続き８０℃で加熱攪拌を続け、反応開始から６２０分後に加熱を停止した。反応溶液を減圧加熱して揮発分を除去した後、トルエンで希釈して濾過し、ろ液を濃縮することで共重合体を得た。得られた共重合体と、無機系合成吸着剤としてキョーワード５００ＳＨ（合成ハイドロタルサイト、協和化学製：重合体１００重量部に対して２ 重量部）及びキョーワード７００ＳＬ（合成ケイ酸アルミニウム、協和化学製：重合体１００重量部に対して２重量部）とを、キシレン（重合体１００重量部に対して１００重量部）に混合し、１３０℃で攪拌した。３時間後、無機系合成吸着剤を濾過し、濾液の揮発分を減圧下加熱して留去した。共重合体を１８０℃で１２時間加熱脱揮（減圧度１０ｔｏｒｒ以下）することにより、共重合体中からＢｒ基を脱離させた。共重合体と、無機系合成吸着剤としてキョーワード５００ＳＨ（合成ハイドロタルサイト、協和化学製：重合体１００重量部に対して３ 重量部）及びキョーワード７００ＳＬ（合成ケイ酸アルミニウム、協和化学製：重合体１００重量部に対して３重量部）を、キシレン（重合体１００重量部に対して１００重量部）に混合し、１３０℃で攪拌した。５時間後、無機系合成吸着剤をろ過し、濾液の揮発分を減圧下加熱して留去し、アリル基末端アクリル系重合体（ａ−１）を得た。共重合体の数平均分子量はＧＰＣ測定（ポリスチレン換算）により１４０００、分子量分布は１．２であった。また、共重合体１分子当たりに導入されたアルケニル基の数を1Ｈ−ＮＭＲ分析（Ｇｅｍｉｎｉ３００、バリアン・ジャパン製）により求めたところ平均１．９個であった。
【００７１】
（製造例２）
（−Ｓｉ−Ｏ−）で示される繰り返し単位を平均して１０個もつメチルハイドロジェンシリコーンに白金触媒存在下全ヒドロシリル基量の０．５当量のα―メチルスチレンを添加し、１分子中に平均５個のヒドロシリル基を有する化合物（Ｂ−２）を得た。この化合物のＳｉ−Ｈ基含有量は３．８ｍｍｏｌ／ｇであった。
【００７２】
（実施例１〜４および比較例１〜４）
表１に示す配合量に従い、（Ａ）成分として製造例１で得たアリル基末端アクリル系重合体（ａ−１）と、（Ｄ）成分として、ヒンダードフェノール系酸化防止剤及び、アミン系酸化防止剤（ｄ−１〜４）（チバ・スペシャルティ・ケミカル社製  イルガノックス１０１０、イルガノックス３１１４、イルガノックス１３３０、Ｃｒｏｍｐｔｏｎ社製  ナウガード４４５）、焼成クレー（バーゲス・ピグメント社製  アイスキャップＫ）もしくはシリカ（日本シリカ工業社製、ニップシールＬＰ）をロールにて混練した。続いて、得られた混合物をプラネタリーミキサーにて、減圧下、加熱攪拌することにより水分を除去した。  さらに冷却した後、（Ｂ）成分としてヒドロシリル化合物（ｂ−１）、（Ｃ）成分として白金ビニルシロキサン（３％白金キシレン溶液）（ｃ−１）及び、アセチレンアルコール（日信化学工業社製  サーフィノール６１）を混合した。
【００７３】
このようにして得られた組成物は液状であり、さらに脱泡した後、厚さ２ｍｍのスペーサと２枚の鏡面仕上げしたプレス板を使用し、１５０℃、３分間の加熱プレス成形により２ｍｍ厚の硬化物シートを得た。得られたシートをさらに１５０℃熱風乾燥機にて１時間加熱処理した。得られた硬化物シートを用いて、初期、空気中１５０℃ｘ１５０時間及び、空気中１５０℃ｘ３００時間耐熱試験後のテクスチャーアナライザー（英弘精機社製  ＴＡ−ＸＴ  ｐｌｕｓ、プローブ径φ６、接近速度６０ｍｍ/ｍｉｎ、荷重速度３０ｍｍ／ｍｉｎ、引き離し速度４００ｍｍ／ｍｉｎ、荷重１５０ｇ）及び、オートグラフ（島津製作所製  ＡＧ２０００Ａ、２５ｍｍ幅ＰＥＴフィルム１８０度剥離試験）による粘着性試験を行った。また、得られた硬化物シートからＪＩＳ  ２（２／３）号型ダンベル試験片を打ち抜き、ＪＩＳ  Ｋ  ６２５１記載の引張試験に基づき、最大点応力を測定した。また、得られた硬化物の加熱減量及び、ＤｕｒｏＡ硬度を測定した。これらの結果を表１に示す。
【００７４】
【表１】
2011241340.tif 000005