(57)【要約】【課題】フラットパネルディスプレイ等のガラス面に貼合した後、長時間経過しても、剥離することができ、部材の再利用（リワーク）が可能な再剥離性粘着シートを提供すること。【解決手段】透明基材の一方の面上に、アクリル酸エステルを主成分とし、上記アクリル酸エステルと、共重合可能な水酸基含有モノマー又はカルボキシル基含有モノマーとの共重合により得られる、質量平均分子量が７０万〜１５０万の範囲内のアクリル系ポリマー、及び架橋剤を含有する粘着剤組成物からなる粘着剤層を形成する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
透明基材の一方の面上に、アクリル酸エステルを主成分とし、前記アクリル酸エステルと、共重合可能な水酸基含有モノマー又はカルボキシル基含有モノマーとの共重合により得られる、質量平均分子量が７０万〜１５０万の範囲内のアクリル系ポリマー、及び架橋剤を含有する粘着剤組成物からなる粘着剤層が形成されており、
剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎ、剥離距離１５０ｍｍの１８０°剥離試験（ＪＩＳ  Ｚ０２３７準拠）にて測定した、幅２０ｍｍ、基材の厚み１００μｍ、粘着剤層の厚み２５μｍの試験体の剥離強度が、ガラス面に貼合して２４時間経過後では、１〜３Ｎ／２５ｍｍであり、８０℃の環境下でガラス面に貼合して１０００時間経過後では、３〜２１Ｎ／２５ｍｍであり、且つ６０℃、９０％ＲＨの環境下でガラス面に貼合して１０００時間経過後では、３〜２１Ｎ／２５ｍｍであることを特徴とする再剥離用粘着シート。
【請求項２】
前記アクリル系ポリマーの質量平均分子量が、１２０万〜１５０万の範囲内である請求項１に記載の再剥離用粘着シート。
【請求項３】
前記剥離強度が、ガラス面に貼合して２４時間経過後では、１〜３Ｎ／２５ｍｍであり、８０℃の環境下でガラス面に貼合して１０００時間経過後では、３〜１５Ｎ／２５ｍｍであり、且つ６０℃、９０％ＲＨの環境下でガラス面に貼合して１０００時間経過後では、３〜１５Ｎ／２５ｍｍである請求項１又は２に記載の再剥離用粘着シート。
【請求項４】
請求項１〜３いずれかに記載の粘着シートの透明基材の他方の面上に、光学機能層が積層されている光学フィルム。
【請求項５】
請求項４に記載の光学フィルムが、フラットパネルディスプレイの画像表示ガラス板前面に配置されている画像表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、フラットパネルディスプレイ等のガラス面に貼合した後、長時間経過しても剥離可能な再剥離性粘着シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、携帯電話、携帯ゲーム機、デジタルカメラ等の電子機器の急速な普及に伴い、フラットパネルディスプレイ（ＦＰＤ）の需要が増大している。一般に、ＦＰＤでは、光学特性の付与や保護を目的として、光学フィルムが用いられる。光学フィルムは、粘着剤を用いてＦＰＤの表示パネルのガラス面に貼合されるが、この貼合工程では、貼合位置の誤りや異物の混入が生じることがあった。
【０００３】
しかしながら、一度貼合した光学フィルムは、剥離が困難であったため、表示パネル等の部材を廃棄しなければならない場合が生じていた。表示パネル等の部材は、高価であることから、再利用できることが望ましい。そのため、貼合した直後は、貼りなおしができる易剥離性を示し、問題なく貼合した後は、高い接着性を示す粘着剤が求められていた。
【０００４】
これまで、貼合直後の剥離が可能な粘着剤としては、ポリオキシアルキレン系重合体を主成分とするものが報告されている（特許文献１参照）。この粘着剤によれば、貼合の初期段階は易剥離性を示し、その後は高い接着性を示す。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００８−２６６４７３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
ところで、最近では、ＦＰＤの表示パネルに光学フィルムを貼合する工場と、光学フィルムが貼合されたＦＰＤを用いて製品を組み立てる工場とが異なる場所（地域、国）に存在することも珍しくない。そのため、貼合から長時間経過後の製品の組み立ての際に、貼合の不具合を発見し、貼りなおす必要が生じることがある。また、光学フィルムを貼合した製品を長時間使用し、最終的に廃棄する際に、分別処理の目的で、ＦＰＤの表示パネルのガラス面から光学フィルムを剥離させることもある。しかしながら、特許文献１の粘着剤は、貼合直後の剥離を可能とするものであり、貼合から長時間経過後の剥離を可能とするものではない。
【０００７】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであって、その目的とするところは、ＦＰＤ等のガラス面に貼合した後、長時間経過しても剥離することができ、ＦＰＤ等の部材の再利用が可能な再剥離性粘着シートを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記課題を解決するために、鋭意研究を重ねたところ、粘着剤層を構成する材料として、ある特定のアクリル系粘着剤と架橋剤とを選択することで、ＦＰＤ等のガラス面に貼合した後、長時間経過しても剥離が可能となることを見出し、本発明を完成するに至った。具体的には、本発明では、以下のようなものを提供する。
【０００９】
（１）透明基材の一方の面上に、アクリル酸エステルを主成分とし、上記アクリル酸エステルと、共重合可能な水酸基含有モノマー又はカルボキシル基含有モノマーとの共重合により得られる、質量平均分子量が７０万〜１５０万の範囲内のアクリル系ポリマー、及び架橋剤を含有する粘着剤組成物からなる粘着剤層が形成されており、剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎ、剥離距離１５０ｍｍの１８０°剥離試験（ＪＩＳ  Ｚ０２３７準拠）にて測定した、幅２０ｍｍ、基材の厚み１００μｍ、粘着剤層の厚み２５μｍの試験体の剥離強度が、ガラス面に貼合して２４時間経過後では、１〜３Ｎ／２５ｍｍであり、８０℃の環境下でガラス面に貼合して１０００時間経過後では、３〜２１Ｎ／２５ｍｍであり、且つ６０℃、９０％ＲＨの環境下でガラス面に貼合して１０００時間経過後では、３〜２１Ｎ／２５ｍｍであることを特徴とする再剥離性粘着シート。
【００１０】
（２）上記アクリル系ポリマーの質量平均分子量が、１２０万〜１５０万の範囲内である（１）に記載の再剥離用粘着シート。
【００１１】
（３）上記剥離強度が、ガラス面に貼合して２４時間経過後では、１〜３Ｎ／２５ｍｍであり、８０℃の環境下でガラス面に貼合して１０００時間経過後では、３〜１５Ｎ／２５ｍｍであり、且つ６０℃、９０％ＲＨの環境下でガラス面に貼合して１０００時間経過後では、３〜１５Ｎ／２５ｍｍである（１）又は（２）に記載の再剥離用粘着シート。
【００１２】
（４）（１）〜（３）いずれかに記載の粘着シートの透明基材の他方の面上に、光学機能層が積層されている光学フィルム。
【００１３】
（５）（４）に記載の光学フィルムが、フラットパネルディスプレイの画像表示ガラス板前面に配置されている画像表示装置。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の再剥離性粘着シートによれば、ＦＰＤ等のガラス面に貼合した後、長時間経過しても剥離することができるので、ＦＰＤ等の部材の再利用や分別処理が可能である。また、本発明の再剥離性粘着シートは、耐久性に優れ、高温環境下、高温・高湿環境下、更には低温環境下においても、安定した粘着特性を示す。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明の具体的な実施形態について、詳細に説明するが、本発明は、以下の実施形態に何ら限定されるものではなく、本発明の目的の範囲内において、適宜変更を加えて実施することができる。
【００１６】
本発明の再剥離性粘着シート（以下、粘着シートという。）は、透明基材の一方の面上に、アクリル酸エステルを主成分とし、上記アクリル酸エステルと、共重合可能な水酸基含有モノマー又はカルボキシル基含有モノマーとの共重合により得られる、質量平均分子量が７０万〜１５０万の範囲内のアクリル系ポリマー、及び架橋剤を含有する粘着剤組成物からなる粘着剤層が形成されており、剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎ、剥離距離１５０ｍｍの１８０°剥離試験（ＪＩＳ  Ｚ０２３７準拠）にて測定した、幅２０ｍｍ、基材の厚み１００μｍ、粘着剤層の厚み２５μｍの試験体の剥離強度が、ガラス面に貼合して２４時間経過後では、１〜３Ｎ／２５ｍｍであり、８０℃の環境下でガラス面に貼合して１０００時間経過後では、３〜２１Ｎ／２５ｍｍであり、且つ６０℃、９０％ＲＨの環境下でガラス面に貼合して１０００時間経過後では、３〜２１Ｎ／２５ｍｍであることを特徴とする。
【００１７】
本発明では、フラットパネルディスプレイ（ＦＰＤ）等のガラス面に貼合した後、長時間経過しても、剥離することができ、ＦＰＤ等の部材の再利用や分別処理が可能な粘着シートを提供するために、粘着剤や架橋剤の選択、組み合わせ、配合比を調整した。従来の粘着シートは、貼合工程において、貼合位置の誤りや異物の混入等の不具合を発見した場合を想定したものであるため、貼合した直後は、貼りなおしができる易剥離性を示すが、その後は、時間の経過とともに剥離することができない程度の高い接着性を示すものであった。これに対して、本発明の粘着シートは、ＦＰＤ等のガラス面に貼合して長時間経過すると、簡単には剥離することはできないものの、必要が生じた場合には、剥離して、ＦＰＤ等の部材を再利用することができる程度の粘着強度を示す。近年、大型テレビ、携帯電話、携帯ゲーム機、デジタルカメラ等の電子機器の急速な普及に伴い、これらの生産が増大していることから、ＦＰＤに光学フィルムを貼合する工場と、光学フィルムが貼合されたＦＰＤを用いて製品を組み立てる工場とが異なる場所（地域、国）にあることも珍しくない。このような場合、貼合から長時間経過した製品の組立工程において、貼りなおす必要が生じることがある。しかしながら、本発明の粘着シートによれば、このような場合であっても、貼合した光学フィルムを剥離することができる。また、種々の理由により市場から回収した製品からも剥離可能であるため、製品の部材を廃棄することなく、再利用することができる。更に、光学フィルムを貼合した製品を長時間使用し、最終的に廃棄する場合には、分別処理することができる。
【００１８】
本発明の粘着シートでは、透明基材の一方の面上に、粘着剤層が形成されている。以下、基材、粘着剤層、粘着シートの順に説明する。
【００１９】
［基材］
本発明の粘着シートでは、基材は、透明であることを特徴とする。ここで、透明とは、必ずしも無色透明である必要はなく、着色された透明であってもよいが、可視領域（３８０〜７８０ｎｍ）における光透過率が８０％以上でなければならない。基材の光透過性は高いほど良く、可視域における光透過率が８５％以上であることが好ましい。なお、光透過率は、市販の分光光度計、例えば、島津製作所社製のＵＶ−３１００ＰＣを用いて測定（ＪＩＳ−Ｚ８７０１準拠）することができる。
【００２０】
基材は、上記のような光透過性、必要な強度、及び柔軟性を有していれば、特に限定されず、用途に応じて、適宜選択することができる。一般的には、合成樹脂フィルムが用いられる。合成樹脂フィルムの材料としては、ポリエステル系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、フッ素系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリ（メタ）アクリル系樹脂、セルロース系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリイミド系樹脂、フェノール系樹脂、ポリウレタン系樹脂等の公知の樹脂が挙げられる。これらは、単独又は２種以上を組み合わせて用いることができる。また、単層であってもよいし、２層以上の積層体であってもよい。機械的強度の観点から、１軸延伸や２軸延伸した延伸フィルムが好ましい。なお、本発明では、上記合成樹脂の中でも、透明性、耐熱性、耐湿熱性、寸法安定性、剛性、柔軟性、積層適性、価格等の観点から、ポリエステル系樹脂を用いることが特に好ましい。
【００２１】
ポリエステル系樹脂としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリブチレンナフタレート、ポリアリレート、ポリテトラメチレンテレフタレート等が挙げられるが、この中でも、取り扱い易さ、低価格等の観点から、ポリエチレンテレフタレートが特に好ましい。
【００２２】
基材の厚みは、特に限定されず、用途に応じて、適宜選択することができる。通常、１２〜１８８μｍ程度であるが、好ましくは２５〜１８８μｍである。上記範囲であれば、機械的強度が十分であり、反り、弛み、破断等を生じ難く、作業性が良好であり、また、連続帯状で供給して加工することも可能である。なお、上記の厚さを超えると、過剰性能でコスト高になる場合がある。
【００２３】
基材の形成方法は、特に限定されず、例えば、溶液流延法、溶融押出法、カレンダー法等の従来公知の製膜方法を用いることができる。また、上記方法によりあらかじめフィルム状に製膜された市販の基材を使用してもよい。
【００２４】
なお、基材には、コロナ放電処理、プラズマ処理、オゾン処理、フレーム処理、プライマー処理、予熱処理、除塵埃処理、蒸着処理、アルカリ処理等の公知の易接着処理を行ってもよい。
【００２５】
［粘着剤層］
本発明の粘着シートでは、粘着剤層は、アクリル酸エステルを主成分とし、上記アクリル酸エステルと、共重合可能な水酸基含有モノマー又はカルボキシル基含有モノマーとの共重合により得られる、質量平均分子量が７０万〜１５０万の範囲内のアクリル系ポリマー、及び架橋剤を含有する粘着剤組成物からなる。ここで、主成分とは、アクリル酸エステルを５１質量％以上含有することを意味する。
【００２６】
アクリル酸エステルとしては、例えば、アクリル酸エチル、アクリル酸−ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸イソオクチル、アクリル酸イソノニル、アクリル酸ヒドロキシルエチル、アクリル酸プロピレングリコール、アクリルアミド、アクリル酸グリシジル等が挙げられる。これらは、単独又は２種以上を組み合わせて用いることができる。なお、本発明では、上記アクリル酸エステルの中でも、アクリル酸−ｎ−ブチル及びアクリル酸２−エチルヘキシルが、耐熱性、耐湿熱性、耐久性、透明性に優れる点において好ましい。
【００２７】
共重合可能な水酸基含有モノマーは、上記アクリル酸エステルと共重合可能なモノマーであれば、特に限定されず、例えば、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、アクリル酸２−ヒドロキシブチル、アクリル酸３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル、アクリル酸ポリエチレングリコール等が挙げられる。これらは、単独又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２８】
上記アクリル酸エステルと、上記水酸基含有モノマーとの共重合比（質量比）は、特に限定されるものではなく、所望の粘着強度を示すように、適宜、設定することができるが、好ましくは、９９／１〜８０／２０である。上記範囲であれば、耐久性と再剥離性とのバランスが良好な粘着剤となる。
【００２９】
共重合可能なカルボキシル基含有モノマーは、上記アクリル酸エステルと共重合可能なモノマーであれば、特に限定されず、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸等のモノカルボン酸、マレイン酸、フマール酸、シトラコン酸、グルタコン酸、イタコ酸等の多価カルボン酸等が挙げられる。これらは、単独又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００３０】
上記アクリル酸エステルと、上記カルボキシル基含有モノマーとの共重合比（質量比）は、特に限定されるものではなく、所望の粘着強度を示すように、適宜、設定することができるが、好ましくは、９９／１〜８０／２０である。上記範囲であれば、耐久性と再剥離性とのバランスが良好な粘着剤となる。
【００３１】
上記アクリル酸エステルと、共重合可能な水酸基含有モノマー又はカルボキシル基含有モノマーとの共重合により得られるアクリル系ポリマーの質量平均分子量（Ｍｗ）は、７０万〜１５０万の範囲内であり、好ましくは８５万〜１５０万の範囲内であり、より好ましくは１２０万〜１５０万の範囲内である。上記範囲であれば、耐久性に優れ、過酷環境下に保管した際の粘着力の上昇を緩和できるからである。なお、質量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定した際の、ポリスチレン換算の値である。
【００３２】
なお、上記アクリル系ポリマーの市販品としては、例えば、オリバインＥＧ−６５５（東洋インキ製造社製）、ＳＫダイン２１４８（綜研化学社製）、ＳＫダイン１４４２（綜研化学社製）、ＳＫダイン２０９４（綜研化学社製）等を好適に用いることができる。
【００３３】
本発明の粘着シートでは、架橋剤は、特に限定されず、例えば、エポキシ系架橋剤、イソシアネート系架橋剤等が挙げられる。エポキシ系架橋剤としては、例えば、ソルビトールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリブタジエンジグリシジルエーテル等の多官能エポキシ系化合物が挙げられる。また、イソシアネート系架橋剤としては、例えば、ポリイソシアネート化合物、ポリイソシアネート化合物の３量体、ポリイソシアネート化合物とポリオール化合物とを反応させて得られるイソシアネート基を末端に有するウレタンプレポリマー、該ウレタンプレポリマーの３量体等が挙げられる。ポリイソシアネート化合物としては、例えば、２，４−トリレンジイソシアネート、２，５−トリレンジイソシアネート、１，３−キシリレンジイソシアネート、１，４−キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４′−ジイソシアネート、３−メチルジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−４，４′−ジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−２，４′−ジイソシアネート、リジンイソシアネート等が挙げられる。これらは、単独又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３４】
なお、上記エポキシ系架橋剤の市販品としては、例えば、Ｅ−５ＸＭ（綜研化学社製）、Ｅ−５Ｃ（綜研化学社製）等を好適に用いることができる。また、上記イソシアネート系架橋剤の市販品としては、例えば、ＴＤ７５（綜研化学社製）、ＢＸＸ５６２７（東洋インキ製造社製）等を好適に用いることができる。
【００３５】
上記架橋剤の配合量は、粘着シートが所望の粘着強度を示す量であれば、特に限定されず、適宜、設定することができる。通常、粘着剤固形分１００質量部に対して、０．０１〜１０質量部であり、好ましくは０．０１〜５質量部である。上記範囲であれば、粘着剤層に良好な耐熱性、耐湿熱性、耐久性、密着性、所望の粘着強度等を付与することができる。また、過剰な架橋剤が生じないので、架橋剤同士の結合に由来する可撓性の低下を引き起こすおそれがない。
【００３６】
その他、本発明の目的を損なわない範囲で必要に応じて、シランカップリング剤、粘着付与剤、金属キレート剤、界面活性剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、顔料、染料、着色剤、耐電防止剤、防腐剤、消泡剤、ぬれ性調整剤等の各種添加剤を配合することができる。
【００３７】
なお、本発明の粘着シートにおいて、粘着剤層に配合することができるシランカップリング剤は、特に限定されないが、分子内にアルコキシシリル基を少なくとも１つ以上有する有機ケイ素化合物であって、上記粘着剤との相溶性が良好であるものが好適である。例えば、テトラエトキシシラン、トリメトキシシラン、ジメチルエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、アミノシラン、クロロシラン、ジクロロシラン等が挙げられ、粘着剤の種類等を勘案し、適宜選択することができる。なお、これらは、単独又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３８】
シランカップリング剤の配合量は、特に限定されず、適宜、設定することができる。通常、粘着剤固形分１００質量部に対して、０．０１〜１．５質量部であり、好ましくは０．１〜１．２質量部である。上記範囲であれば、粘着剤層に良好な耐熱性、耐湿熱性、耐久性、密着性、作業性を付与することができる。
【００３９】
粘着剤層の厚みは、特に限定されず、用途に応じて、適宜選択することができる。通常、５〜１００μｍ、好ましくは１０〜５０μｍである。上記範囲であれば、ガラス面に対して高い密着性と所望の粘着強度とを示す粘着シートを形成することができる。なお、厚みが５μｍ未満であると、十分な粘着強度が得られない場合があり、１００μｍを超えると、光線透過率等の光学特性に悪影響が及ぼす場合があるため、本発明の粘着シートを光学フィルム用として用いる場合には好ましくない。
【００４０】
本発明の粘着シートは、剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎ、剥離距離１５０ｍｍの１８０°剥離試験（ＪＩＳ  Ｚ０２３７準拠）にて測定した、幅２０ｍｍ、基材の厚み１００μｍ、粘着剤層の厚み２５μｍの試験体の剥離強度が、ガラス面に貼合して２４時間経過後では、１〜３Ｎ／２５ｍｍであり、８０℃の環境下でガラス面に貼合して１０００時間経過後では、３〜２１Ｎ／２５ｍｍであり、且つ６０℃、９０％ＲＨの環境下でガラス面に貼合して１０００時間経過後では、３〜２１Ｎ／２５ｍｍである。また、上記剥離強度が、ガラス面に貼合して２４時間経過後では、１〜３Ｎ／２５ｍｍであり、８０℃の環境下でガラス面に貼合して１０００時間経過後では、３〜１５Ｎ／２５ｍｍであり、且つ６０℃、９０％ＲＨの環境下でガラス面に貼合して１０００時間経過後では、３〜１５Ｎ／２５ｍｍであることが好ましい。更に、上記剥離強度が、ガラス面に貼合して２４時間経過後では、１〜２．５Ｎ／２５ｍｍであり、８０℃の環境下でガラス面に貼合して１０００時間経過後では、３〜１５Ｎ／２５ｍｍであり、且つ６０℃、９０％ＲＨの環境下でガラス面に貼合して１０００時間経過後では、３〜１５Ｎ／２５ｍｍであることがより好ましい。
【００４１】
ガラス面に貼合して２４時間経過後の剥離強度が、上記範囲であれば、ガラス面に対して良好に接着し、剥れが生じない。また、貼合直後に、貼合位置の誤りや異物の混入といった不具合を発見した場合であっても、人の手で容易に剥離することができ、糊残りも生じない。８０℃の環境下や６０℃、９０％ＲＨの環境下でガラス面に貼合して１０００時間経過後の剥離強度が、上記範囲であれば、簡単には剥離することはできないものの、必要が生じた場合には、人の手又は機械により剥離して、ＦＰＤ等の部材を廃棄することなく、再利用することができる。
【００４２】
なお、本発明の粘着シートの剥離強度は、基材の厚み及び粘着剤層の厚みにより変化する。そのため、試験条件として、基材の厚み及び粘着剤層の厚みを一定の値に規定した。したがって、上記の「基材の厚み１００μｍ」、「粘着剤層の厚み２５μｍ」とは、試験に用いる試験体の条件を規定したものであって、本発明の粘着シートの基材の厚みが１００μｍであり、また、粘着剤層の厚みが２５μｍであることを意味するものではなく、また、当然に、これらの値に限定するものでもない。
【００４３】
本発明の粘着シートの製造方法は、特に限定されず、従来公知の方法を用いることができる。例えば、上記アクリル系ポリマーと、上記架橋剤と、必要に応じて、各種添加剤とを有機溶剤に溶解・分散させることにより、粘着剤層形成用塗工液を得る。次いで、該塗工液を、基材上にアプリケータ等により全面塗工し、粘着剤層を形成する。その後、乾燥させ、剥離シートをラミネートすることにより、本発明の粘着シートを形成することができる。有機溶剤としては、特に限定されず、例えば、トルエン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル、アセトン、これらの混合溶液等が挙げられる。上記塗工液を基材に塗工する方法は、特に限定されず、従来公知の方法を用いることができる。例えば、ロールコート法、グラビアコート法、リバースコート法、スプレーコート法、エアーナイフコート法、カーテンコート法、ダイコート法、コンマコート法等が挙げられる。
【００４４】
本発明の粘着シートの厚みは、特に限定されないが、１７〜２８８μｍであることが好ましく、３５〜２３８μｍであることがより好ましい。上記範囲であれば、適度な柔軟性を有するので、取り扱いが容易となる。
【００４５】
本発明の粘着シートの貼合対象としては、例えば、テレビ、携帯ゲーム機、携帯電話機、デジタルカメラ等の液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）、大型テレビのプラズマディスプレイ（ＰＤＰ）、有機エレクトロルミネッセンスディスプレイ（ＥＬＤ）等のＦＰＤ、建築用や車両用のガラス、窓材等が挙げられる。本発明の粘着シートを用いることで、貼合対象である製品の部材を再利用したり、貼合対象を最終的に廃棄する場合には、粘着シートを剥離することで、分別処理したりすることができる。
【００４６】
本発明の粘着シートは、透明基材の粘着剤層が形成されていない方の面上に、光学機能層を積層することで、ＬＣＤやＰＤＰ等のＦＰＤ用光学フィルムとして好適に用いることができる。光学機能層としては、例えば、紫外線遮蔽、赤外線遮蔽、反射防止、防眩、汚染防止等の機能を有する成分を配合した樹脂からなる層、光学機能層が形成されたフィルムを貼り合わせて得られる層等が挙げられる。本発明の粘着シートを用いた光学フィルムを画像表示ガラス板前面に配置したＦＰＤは、種々の理由により市場から回収された場合であっても、上記光学フィルムを剥離することで、部材を再利用することができる。また、最終的に廃棄する場合には、分別処理が可能である。
【実施例】
【００４７】
以下、実施例により、本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの記載に何ら制限を受けるものではない。
【００４８】
実施例で使用した材料を以下に示す。
【００４９】
［材料］
＜粘着剤＞
ＳＫダイン２０９４（主モノマー：アクリル酸ブチル，アクリル酸ブチルとカルボキシル基含有モノマーとの共重合体，該共重合体の質量平均分子量（Ｍｗ）：約８５万，分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）：５．８，固形分：２５％，綜研化学社製）
オリバインＥＧ−６５５（主モノマー：アクリル酸ブチル，アクリル酸ブチルと水酸基含有モノマーとの共重合体，該共重合体の質量平均分子量（Ｍｗ）：約１３０万，分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）：２．４，固形分：２３％，東洋インキ製造社製）
ＳＫダイン２１４８（主モノマー：アクリル酸ブチル，アクリル酸ブチルと水酸基含有モノマーとの共重合体，該共重合体の質量平均分子量（Ｍｗ）：約７５万，固形分：２１％，綜研化学社製）
ＳＫダイン１４４２（主モノマー：アクリル酸２−エチルヘキシル，アクリル酸２−エチルヘキシルとカルボキシル基含有モノマーとの共重合体，該共重合体の質量平均分子量（Ｍｗ）：約７２万，分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）：７．５，固形分：４５％，綜研化学社製）
ＳＫダイン１４３５（主モノマー：アクリル酸ブチル，アクリル酸ブチルと水酸基含有モノマーとの共重合体，該共重合体の質量平均分子量（Ｍｗ）：約６８万，分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）：６．９，固形分：３０％，綜研化学社製）
＜架橋剤＞
ＢＸＸ５６２７（固形分：５０％，ＸＤＩ，東洋インキ製造社製）
ＴＤ７５（固形分：７５％，ＸＤＩ，綜研化学社製）
Ｅ−５Ｃ（固形分：５％，綜研化学社製）
＜シランカップリング剤＞
Ｕ−１０（固形分：１０％，綜研化学社製）
Ａ５０（固形分５０％，綜研化学社製）
＜溶剤＞
ＫＴ１１（トルエン／ＭＥＫ＝１／１，ＤＩＣグラフィックス社製）
【００５０】
［製造例１］
表１〜５に示す組成の材料（粘着剤，架橋剤，シランカップリング剤）を混合し、溶剤で希釈した後、十分に分散させて、粘着剤層形成用塗工液を調製した。そして、基材（ＰＥＴフィルム，商品名：コスモシャインＡ４１００，膜厚：５０μｍ，全光線透過率：９２％，東洋紡社製）の易接着面側上に、乾燥後の膜厚が２５μｍとなるように、上記粘着剤層形成用塗工液をアプリケータにより全面塗工し、粘着剤層を形成した。その後、乾燥させ、剥離シートを（ＰＥＴセパレーター，商品名：セラピールＭＦＡ，膜厚：３８μｍ，東レフィルム加工社製）をラミネートし、実施例及び比較例の粘着シートを得た。
【００５１】
［製造例２］
上記の膜厚２５μｍの基材と、膜厚２５０μｍの基材（ＰＥＴフィルム，商品名：コスモシャインＡ４３００，全光線透過率：９１％，東洋紡社製）とを、接着剤（ＬＸ７０３ＶＬ／ＫＲ９０＝１５／１，乾燥後の膜厚：２μｍ，大日本インキ化学工業社製）を用いて貼り合わせた基材（膜厚：約３００μｍ）を用いて、製造例１と同様の方法により、参考例の粘着シートを得た。
【００５２】
［剥離性］
剥離性の評価には、常温常湿下にて放置した試験片と、加速試験（高温条件、高温・高湿条件）を行った試験片とを用いた。
【００５３】
＜試験例１＞
上記製造例１，２の方法にて製造した粘着シートを２５ｍｍ×２００ｍｍに切断し、試験片とした。この試験片をガラス（フロート板ガラス，厚み：２ｍｍ，日本タクト社製）に２ｋｇのローラーを用いてラミネートし、常温常湿下にて２４時間放置した後、引張り試験機（ＲＴＦ−１１５０−Ｈ）を用いて、剥離強度を測定（速度：３００ｍｍ／ｍｉｎ，剥離距離：１５０ｍｍ，剥離角：１８０°）した（ＪＩＳ  Ｚ０２３７に準拠）。結果を表１〜５に示す。
【００５４】
＜試験例２＞
上記製造例１，２の方法にて製造した粘着シートを２５ｍｍ×２００ｍｍに切断し、試験片とした。この試験片をガラス（フロート板ガラス，厚み：２ｍｍ，日本タクト社製）に２ｋｇのローラーを用いてラミネートし、温度８０℃の高温環境下にて１０００時間放置した後、常温常湿に取り出して２４時間放置し、試験例１と同様の方法により、剥離強度を測定した。結果を表１〜５に示す。
【００５５】
＜試験例３＞
上記製造例１，２の方法にて製造した粘着シートを２５ｍｍ×２００ｍｍに切断し、試験片とした。この試験片をガラス（フロート板ガラス，厚み：２ｍｍ，日本タクト社製）に２ｋｇのローラーを用いてラミネートし、温度６０℃、湿度９０％の高温・高湿環境下にて１０００時間放置した後、常温常湿に取り出して２４時間放置し、試験例１と同様の方法により、剥離強度を測定した。結果を表１〜５に示す。
【００５６】
［接着保持性］
＜試験例４＞
上記製造例１，２の方法にて製造した粘着シートを２５ｍｍ×２００ｍｍに切断し、試験片とした。この試験片をガラス（フロート板ガラス，厚み：２ｍｍ，日本タクト社製）に２ｋｇのローラーを用いてラミネートし、温度−３０℃の低温環境下にて１０００時間放置した後、常温常湿に取り出して２４時間放置し、試験例１と同様の方法により、剥離強度を測定した。結果を表１〜５に示す。
【００５７】
［耐久性］
＜試験例５＞
上記方法にて製造した粘着シートを２５ｍｍ×２００ｍｍに切断し、試験片とした。この試験片をガラス（フロート板ガラス，厚み：２ｍｍ，日本タクト社製）に２ｋｇのローラーを用いてラミネートし、温度８０℃の高温環境下にて１０００時間放置した後、目視にて、発泡、剥れ、浮きの有無を確認した。
【００５８】
＜試験例６＞
上記方法にて製造した粘着シートを２５ｍｍ×２００ｍｍに切断し、試験片とした。この試験片をガラス（フロート板ガラス，厚み：２ｍｍ，日本タクト社製）に２ｋｇのローラーを用いてラミネートし、温度６０℃、湿度９０％の高温・高湿環境下にて１０００時間放置した後、目視にて、発泡、剥れ、浮きの有無を確認した。
【００５９】
【表１】
2011132371.tif 000002
【００６０】
【表２】
2011132371.tif 000003
【００６１】
【表３】
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【００６２】
【表４】
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【００６３】
【表５】
2011132371.tif 000006
【００６４】
［剥離性］
表１〜５に示す剥離強度の測定結果より、アクリル酸エステルを主成分とし、前記アクリル酸エステルと、共重合可能な水酸基含有モノマー又はカルボキシル基含有モノマーとの共重合により得られるアクリル系ポリマー、架橋剤、及びシランカップリング剤の選択、組み合わせ、及び配合比を調整することにより、貼合の初期段階では、自然な状態で剥れることがなく、必要が生じた場合には、人の手で容易に剥離することができる程度の粘着強度を有し、長時間貼合した後では、簡単には剥離することはできないものの、必要が生じた場合には、人の手又は機械により剥離可能な粘着シートが得られることが確認された。
【００６５】
光学フィルムでは、基材の粘着剤層が形成されている面とは反対側の面に、光学機能層が積層される。一般に、この光学機能層の厚みは、３００μｍ（基材を含む）程度である。そこで、本発明の粘着シートを光学フィルムの形成に使用することを想定し、基材の厚みを約３００μｍにして試験を行った。実施例１と同じ粘着剤を用いた粘着シートの剥離強度は、８０℃の環境下で１０００時間貼合した場合には、１０．６Ｎ／２５ｍｍであり、６０℃、９０％ＲＨの環境下で１０００時間貼合した場合には、１２．１Ｎ／２５ｍｍであった（参考例１）。また、実施例２と同じ粘着剤を用いた粘着シートの剥離強度は、８０℃の環境下で１０００時間貼合した場合には、４．２Ｎ／２５ｍｍであり、６０℃、９０％ＲＨの環境下で１０００時間貼合した場合には、３．２Ｎ／２５ｍｍであった（参考例２）。この結果より、本発明の粘着シートは、光学フィルムの形成に好適に使用することができると考えられる。
【００６６】
［接着保持性］
一般に、粘着シートは、低温下にて使用すると経時的に粘着強度が低下する。そこで、低温環境下にて長時間貼合した場合の接着保持性の確認を、本発明の粘着シートの製品としての品質評価のひとつとして行った。その結果、−３０℃の低温環境下で１０００時間貼合した本発明の粘着シートは、経時的な粘着強度の低下をほとんど示さなかった。この結果より、本発明の粘着シートは、低温環境下にて長時間貼合しても、安定した接着強度を維持することが確認された。
【００６７】
［耐久性］
本発明の粘着シートの製品としての品質評価のひとつとして、高温及び高温・高湿環境下にて長時間貼合した場合の耐久性の確認を行った。その結果、本発明の粘着シートには、発泡や剥れが認められなかった。また、端部の浮きは、比較例４の粘着シートにおいて認められたものの、本発明の粘着シートについては認められなかった。この結果より、本発明の粘着シートは、高温や高温・高湿環境に対して、優れた耐久性を示すことが確認された。