(57)【要約】【課題】印刷等を施した場合に印刷面を斜めから見ても文字等の印刷部が識別し難くならないものとした金属光沢を有する樹脂被覆体の提供。【解決手段】金属光沢を有する基材上に樹脂層を被覆した金属光沢を有する樹脂被覆物であって、前記樹脂層は平均粒径１０〜１２０ｎｍの酸化チタンを樹脂中に０．０５〜１．３質量％含有し、かつ、ＪＩＳ  Ｋ７３６１−１による全光線透過率が８５％以上であり、前記樹脂層に着色層をさらに積層し、前記着色層の印刷部明度が７０以下、である金属光沢を有する樹脂被覆物。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
金属光沢を有する基材上に樹脂層を被覆した金属光沢を有する樹脂被覆物であって、
前記樹脂層は
平均粒径１０〜１２０ｎｍの酸化チタンを樹脂中に０．０５〜１．３質量％含有し、
かつ、ＪＩＳ  Ｋ７３６１−１による全光線透過率が８５％以上であり、
前記樹脂層に着色層をさらに積層し、前記着色層の印刷部明度が７０以下、
であることを特徴とする金属光沢を有する樹脂被覆物。
【請求項２】
前記印刷部は文字及び／または模様であることを特徴とする請求項１に記載の金属光沢を有する樹脂被覆物。
【請求項３】
前記樹脂層は色材を樹脂中に０．０５質量％以下含有していることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の金属光沢を有する樹脂被覆物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、金属光沢を有する樹脂被覆物に関し、詳細には金属光沢を有する基材上に樹脂層を被覆してなる金属光沢を有する樹脂被覆物に関する。
【背景技術】
【０００２】
金属光沢性をもち意匠性に富む金属缶として、例えば、特許文献１には、金属蒸着層と印刷インキ層とを設けた樹脂製フィルムを、金属蒸着層の方が印刷インキ層よりも金属製の缶胴本体の金属面に近くなるように、缶胴の外面側に貼着する、金属光沢を有するフィルム貼着缶体が開示されている。
【０００３】
また、特許文献２には、基材である樹脂フィルムの片面に光輝印刷層又は蒸着層が積層された缶体積層用加飾フィルムを加飾フィルムの光輝印刷層又は蒸着層が缶胴の外面側に接するように加飾フィルムを積層し、その加飾フィルムの外面側に印刷インキ層を設けた加飾フィルム付き缶体が開示されている。
【０００４】
しかしながら、これらの金属光沢物は視角の変化に応じて明度が変化するという特徴をもっており、光輝性が高い商品に文字や模様が印刷された場合、斜めから見ると印刷が見え難くなる、という欠点があった。例えば、丸筒缶であれば円柱状体の左右両側部に位置する印刷の文字、模様が見え難くなる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０００−９５２４８号公報
【特許文献２】特開２００５−１６７６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、印刷を施した場合に斜めから見ても文字等の印刷部が見え難くならないものとした金属光沢を有する樹脂被覆体の提供を課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、上記課題を解決するため金属光沢を有する基材上へ、特定の酸化チタンを特定量含有する樹脂層を被覆することで、本発明を完成するに至った。本発明は、酸化チタンを含有する樹脂層を設けることにより、被覆体正面からは、樹脂層が透明となり正反射光が金属光沢基材の高い明度を維持し印刷部は鮮明に見え、また、被覆体の斜めからは、樹脂層が白色化して見えるため明度の低下を抑制し、印刷部が見難くなるのを抑えることができる、ことを主な特徴としている。
【０００８】
すなわち、本発明は、
（１）金属光沢を有する基材上に樹脂層を被覆した金属光沢を有する樹脂被覆物であって、前記樹脂層は平均粒径１０〜１２０ｎｍの酸化チタンを樹脂中に０．０５〜１．３質量％含有し、かつ、ＪＩＳ  Ｋ７３６１−１による全光線透過率が８５％以上であり、前記樹脂層に着色層をさらに積層し、前記着色層の印刷部明度が７０以下、であることを特徴とする金属光沢を有する樹脂被覆物、
（２）前記印刷部は文字及び／または模様であることを特徴とする上記（１）に記載の金属光沢を有する樹脂被覆物、
（３）前記樹脂層は色材を樹脂中に０．０５質量％以下含有していることを特徴とする上記（１）または（２）に記載の金属光沢を有する樹脂被覆物、
に関するものである。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、金属光沢を有する樹脂被覆体であって、印刷部の文字、模様を斜めから見た場合にも容易に識別、読みとることができる印刷物を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】図１は平面である金属光沢を有する基材を使用した実施例の断面図である。  （矢印は視線を示す。矢印ａは金属光沢面を面に対して垂直に見る向き、矢印ｂは金属光沢面を斜めから見る向きを示す。θ1は、視線と金属光沢面との成す角度で、視角を示す。θ1＝９０度のとき、垂直に見る向きを表す。）
【図２】図２は湾曲した金属光沢面を有する基材を使用した実施例の断面図である。  （矢印ａは金属光沢面を面に対して垂直に見る向き、矢印ｂは金属光沢面を斜めから見る向きを示す。）
【図３】図３は、視角θ1＝４５度における明度測定時の光照射角θ２を示す図である。
【図４】図４は、実施例１，比較例１，６，７における視角θ1＝４５度における各照射角の光による明度（Ｌ＊）測定結果の図である。（多角度分光光度計（サカタインクスエンジニアリング社製、ＣＥ−７４１ＧＬ）により計測）
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明で使用する金属光沢を有する基材は、フィルム、シート、容器、成型物等であり、形状は特に限定されない。フィルム、シートの場合、樹脂層を被覆した後に成型することも可能である。
本発明で使用する基材は外観が金属光沢を有すればよく、基材表面の材質として金属および／または金属化合物を含有するものが使用できる。具体的な金属もしくは金属化合物からなる、または金属もしくは金属化合物を蒸着してなる、金属光沢を有する基材としては、例えばアルミニウム、ステンレス、銅、スズ、黄銅、鉄等の金属またはこれら金属をベースとする合金、金属化合物が挙げられる。また、これら金属等を公知の方法で加工して得られる箔、繊維等を被覆した基材または箔、繊維等の破砕品を樹脂コーティングして得られる金属光沢を有する基材等が挙げられる。さらに蒸着もしくは被覆される基材本体が合成樹脂または天然物であってもよい。特に基材として、アルミニウム、ステンレス、銅が好ましく利用できる。
【００１２】
本発明に使用する樹脂層は、平均粒径１０〜１２０ｎｍの酸化チタンを樹脂組成物中に０．０５〜１．３質量％含有する。０．０５質量％より少ないと印刷部を斜めから見たときの明度が維持されにくく印刷部が識別しにくくなり、酸化チタン添加による効果が十分に得られない。また、１．３質量％を超えると斜めから見たときの印刷部識別効果は十分であるが、樹脂層の透明性が落ち金属光沢を低下させるおそれがある。０．０５〜１．３質量％含有すると金属光沢および良好な印刷部視認効果を発揮する。
【００１３】
本発明で使用する酸化チタンの平均粒径は１０〜１２０ｎｍである。平均粒径が１０ｎｍより小さい酸化チタンは、斜めから見たときの明度が維持され難いため印刷部が視認しにくくなる。また、平均粒径が１２０ｎｍを超える酸化チタンを用いると樹脂層の透明性が低下し金属光沢が得られ難い。本発明では平均粒径１０〜１２０ｎｍの酸化チタンが好ましく使用される。酸化チタンの粒径は電子顕微鏡で測定することができる。特に酸化チタンの形状が針状の場合、平均粒径は短軸と長軸の相加平均で求めた。
【００１４】
本発明で使用する樹脂層の主成分である樹脂としては、樹脂層として被覆でき、透明性のあるものが使用できる。具体的な樹脂としては、結晶性の熱可塑性樹脂が好ましく、その例として、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリルエステル共重合体、アイオノマー等のオレフィン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル、ナイロン６、ナイロン６，６、ナイロン１１、ナイロン１２等のポリアミド、ポリスチレン、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂等のスチレン系樹脂、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、等を挙げることができる。
【００１５】
本発明の樹脂層は、ＪＩＳ  Ｋ７３６１−１による全光線透過率が８５％以上であることが好ましい。全光線透過率が８５％より小さいと金属光沢が良好に発現し難い。
【００１６】
酸化チタンを樹脂に混合分散する方法は、公知の分散法による。分散状態が悪いと全光線透過率及び／または金属光沢が低下することがあるため、カラーコンパウンド、マスターバッチ等、一旦押出機で樹脂に酸化チタンを練り込む工程を経ることが好ましい。
【００１７】
樹脂層には、酸化チタンのほか、色材、帯電防止剤、滑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等の添加剤を公知の処方に従い配合してもよいが、金属光沢を維持するために全光線透過率が８５％を下らないようにする。特に、色材を添加する場合、樹脂組成部中に０．０５質量％を超えて添加すると全光線透過率が低下し金属光沢を失うことがあるので、色材の配合量は０．０５質量％以下であることが好ましい。
【００１８】
具体的な色材としては、銅フタロシアニンブルー、銅フタロシアニングリーン等のフタロシアニン系染顔料、ニッケルアゾイエロー等のアゾ系、チオインジゴ系、ペリノン系、ペリレン系、キナクリドン系、ジオキサジン系、イソインドリノン系、キノフタロン系等の縮合多環染顔料、アンスラキノン系、複素環系、メチル系の染顔料等の有機顔料及び有機染料、カーボンブラック、カドミウムレッド、カドミウムイエロー等の硫化物系顔料、群青等のケイ酸塩系顔料、亜鉛華、弁柄、酸化クロム、鉄黒、チタンイエロー、亜鉛／鉄系ブラウン、チタンコバルト系グリーン、コバルトグリーン、コバルトブルー、銅／クロム系ブラック、銅／鉄系ブラック等の酸化物系顔料、黄鉛、モリブデートオレンジ等のクロム酸系顔料、紺青等のフェロシアン系顔料等の無機顔料等が挙げられる。これらは単独ないし二種以上を選択して用いることができる。
【００１９】
本発明の樹脂層は、樹脂組成物を押出成形、押出ラミ、インフレーション成形、射出成形等、公知の成形法によりシートまたはフィルムに加工することにより得られる。
【００２０】
基材上に樹脂層を被覆する方法としては、シートまたはフィルムを基材面に直接展着する方法、接着剤を介して展着する方法が挙げられ、公知のラミネート法が適用できる。この場合、ラミネート接着剤層により金属光沢が低下しないように接着剤層は激しく着色及び／または曇っていないことが必要である。通常、ラミネート接着剤層は十分に薄いためほとんど着色しないので、汎用のラミネート接着剤から選択して使用することができる。本発明では、基材上にシートまたはフィルムを被覆するにあたり必ずしも接着する必要はなく、必要に応じて固定することができる。
【００２１】
本発明では、印刷部としての着色層を前記樹脂層の上側へさらに積層する。着色層は、公知のインキ組成物を１）インクジェット等により直接樹脂層上側表面へ印刷する方法、２）オフセットにより樹脂層上側表面へ印刷する方法、３）グラビア印刷により樹脂層上側表面へ印刷する方法、４）着色インキ層を有するフィルムを樹脂層上側へさらに積層する方法、５）油性インクペン等で直接樹脂層上側表面に書く等により積層することができる。
【００２２】
本発明では、着色層による印刷部の明度（Ｌ＊）は７０以下であることが好ましい。印刷部の明度が７０を超えると斜めから見たときの印刷なし部樹脂層表面部の明度が高いことから両者に明度差が無くなり明確に識別し難くなる。本発明に使用される着色インキとしては、各印刷法に使用される汎用のインキが使用できる。
【００２３】
本発明は、印刷部の視認に対して効果をもつものであるが、特に文字、模様である場合、情報の伝達を確実にすることができるため視認の効果は有効に発揮される。文字が数字である場合、情報伝達に大きく寄与するためさらに効果的であり、有用である。
【００２４】
本発明においては、本発明の効果を阻害しない程度に、全光線透過率を低下させることなく金属光沢を維持できる範囲内で、着色層の外側にさらにコート等により層を被覆することが可能である。
【実施例】
【００２５】
以下の実施例、比較例により本発明を詳しく説明する。但し、実施例により本発明を限定するものではない。なお、実施例、比較例中の部数や％は、断り書きがない限り、質量部、質量％を表す。
【００２６】
なお、本発明の積層体の金属光沢感、斜めから見たときの印刷部視認性は次のように評価した。その他の評価項目についても下記により実施した。
＜評価＞
【００２７】
（１）金属光沢感
実施例および比較例で得られた被覆体の光沢面を垂直（θ１＝９０°）から見たときの金属光沢感の程度を以下の基準で評価した。
○：金属光沢感が十分にある
△：金属光沢感がある
×：金属光沢感がない
【００２８】
（２）斜めから見たときの印刷部視認性
実施例および比較例により得られた被覆体を屋内で斜め３０度（θ１＝３０°）から見たときの印刷部（文字）の見え方（視認性）を以下の基準で評価した。
○：文字が良く見え識別が良好
△：文字が見え、読むことができる
×：文字が見難くい
××：文字が良く見えず読めない
【００２９】
（３）全光線透過率
実施例および比較例で作製した樹脂フィルムを、ＪＩＳ  Ｋ７３６１−１に準じ、東洋精機製作所製：ヘイズ-ガード
２を使用して全光線透過率を測定した。
【００３０】
（４）印刷部の明度（Ｌ＊）
印刷部について、分光測色計（ＧｒｅｔａｇＭａｃｂｅｔｈ社製：ColorＥｙｅ７０００A、光源：Ｄ６５、ｄ／８°（拡散照明８°方向受光））を使用して、ＣＩＥ  L＊ａ＊b＊表色系におけるＬ＊を計測した。
【００３１】
上記した項目について、実施例、比較例の評価結果を表１に示す。
【００３２】
実施例１
酸化チタン２０部(堺化学工業社製、ＳＴＲ−１００Ａ−ＬＰ、平均粒径：６０ｎｍ)、ＬＤＰＥ７９部（宇部興産社製、UBEポリエチレン  Ｆ５２２)、ステアリン酸亜鉛１部（堺化学工業社製、ＳＺ−２０００）を混合し二軸押出機を用いて酸化チタン含量２０％樹脂組成物ａを作製した。樹脂組成物ａとＬＤＰＥとからなる樹脂混合物をインフレーション成形により酸化チタン濃度１％で厚さ０．０５ｍｍの酸化チタン含有フィルムを作製した。得られたフィルムを市販のアルミニウム箔（厚さ０．１ｍｍ、光沢値７８０：（ＢＹＫ−Ｇａｒｄｎｅｒ社製、ｍｉｃｒｏ−ＴＲＩ−ｇｌｏｓｓ）光沢計で測定）にドライラミネート後、フィルム表面に乾燥後の印刷部明度Ｌ＊＝２8の墨色インキで文字を印刷し、実施例１の積層体を得た。
【００３３】
実施例２
実施例１と同様に酸化チタン２０部、銅フタロシアニンブルー（ＤＩＣ社製、ＦａｓｔｏｇｅｎＢｌｕｅ  ＧＢ−７）１部、ＬＤＰＥ７８部、ステアリン酸亜鉛１部を混合し二軸押出機を用いて樹脂組成物ｂを作製し実施例１と同様にして酸化チタン濃度１％、銅フタロシアニンブルー濃度０．０５％の厚さ０．０５ｍｍの酸化チタン含有フィルムを作製した。さらに、実施例１と同様にして実施例２の積層体を得た。
【００３４】
実施例３
実施例１の樹脂組成物ａを使用し、酸化チタン濃度０．０５％の厚さ０．０５ｍｍの酸化チタン含有フィルムを作製した。さらに、実施例１と同様にして実施例３の積層体を得た。
【００３５】
実施例４
実施例１の樹脂組成物ａを使用し、酸化チタン濃度１．３％の厚さ０．０５ｍｍの酸化チタン含有フィルムを作製した。さらに、実施例１と同様にして実施例４の積層体を得た。
【００３６】
実施例５
酸化チタンを石原産業社製、ＴＴＯ−５１（Ｃ）（平均粒径：２０ｎｍ）に替えた以外は実施例１と同様にして実施例５の積層体を得た。
【００３７】
実施例６
インキを灰色インキに変え印刷部明度Ｌ＊を２８から６０に変えた以外は実施例１と同様にして実施例６の積層体を得た。
【００３８】
比較例１
酸化チタンを石原産業社製、タイペーク  Ａ−１００(平均粒径：１５０ｎｍ)に替えた以外は実施例１と同様にして比較例１の積層体を得た。
【００３９】
比較例２
酸化チタン濃度を０．０１％にする以外は実施例１と同様にして厚さ０．０５ｍｍの酸化チタン含有フィルムを作製した。さらに、実施例１と同様にして比較例２の積層体を得た。
【００４０】
比較例３
酸化チタン濃度を２％にする以外は実施例１と同様にして厚さ０．０５ｍｍの酸化チタン含有フィルムを作製した。さらに、実施例１と同様にして比較例３の積層体を得た。
【００４１】
比較例４
実施例２と同様の酸化チタン２０部、銅フタロシアニンブルー２部、ＬＤＰＥ７７部、ステアリン酸亜鉛１部を混合し二軸押出機を用いて樹脂組成物ｃを作製し実施例２と同様にして酸化チタン濃度１％、銅フタロシアニンブルー濃度０．１％の厚さ０．０５ｍｍの酸化チタン含有フィルムを作製した。さらに、実施例２と同様に比較例４の積層体を得た。
【００４２】
比較例５
インキを淡灰色インキに変え印刷部明度Ｌ＊を２８から８０に変えた以外は実施例１と同様にして比較例５の積層体を得た。
【００４３】
比較例６
酸化チタンを石原産業社製、ＳＴ−１（平均粒径：７ｎｍ）に変えた以外は実施例１と同様にして比較例６の積層体を得た。
【００４４】
比較例７
酸化チタン含有フィルムの代わりに実施例１で使用したＬＤＰＥをそのままフィルムとし、実施例１と同様にして比較例７の積層体を得た。
【００４５】
表１に示された評価より、実施例では金属光沢感と斜め視認性とが実用レベルにあるのに対し、比較例においては金属光沢感と斜め視認性との両方を満足することがない。
【００４６】
図４は、実施例および比較例の積層体印刷なし部を斜め４５度から見たときの明度について光照射角度を変化させて測定したものである。実施例を代表し実施例１、比較例を代表し比較例１，６，７のデータで示したものであり、実施例は全例において実施例１とほぼ同様の数値を示す。光源の照射角により明度は変化しているが全照射角度において実施例の明度が大きいことがわかる。特に光源が目の位置に近い場合、すなわち光源（光照射角）が視角（θ＝４５°）の付近では、実施例と比較例との明度の差が著しく、比較例の明度が大きく低下している。比較例では斜めから見たときの明度が低いことを示しており、よって印刷部周りが暗く見難くなり、視認性が悪くなることを明示している。
【００４７】
【表１】
2011046132.tif 000003
【産業上の利用可能性】
【００４８】
本発明によれば、文字や数字、模様が印刷等表示される金属光沢を有するフィルム貼着缶、チューブに利用することができる。説明書きや日付等の印刷部が見易い金属光沢容器等として適用できる。
【符号の説明】
【００４９】
１  金属光沢を有する基材
２  接着剤層
３  酸化チタンを含有する樹脂層
４  着色層（印字または印刷部）
５  明度計測部（測定器または目の位置）
６  明度測定部
７  光源
ａ  光沢面を正面から見たときの視線の向き（視角ａ，θ１＝９０度）
ｂ  光沢面を斜めから見たときの視線の向き（視角ｂ，θ１＝３０度）
θ１  視角（視線と金属光沢面とのなす角度）
θ２  光照射角（光源と金属光沢面とのなす角度）
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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