(57)【要約】【課題】灯油自体の酸化安定性を改善した灯油組成物を提供すること。【解決手段】原油を常圧蒸留して得られる直留灯油留分を水素化脱硫した灯油組成物であって、  初留点１３５〜１７０℃、５０％留出温度１６５〜２２０℃、７０％留出温度１７０〜２４０℃、９０％留出温度２１５〜２６５℃、９５％留出温度２３０〜２７０℃の蒸留性状を有し、硫黄分４２質量ｐｐｍ以下であり、下記式（Ｉ）で示される酸化安定性指数Ｙが３．７以下であることを特徴とする灯油組成物。Ｙ＝０．８３×（ナフテンベンゼン類含有量ｖｏｌ％）＋０．０７×（ナフテン類含有量ｖｏｌ％）−０．３７×（ナフタレン類含有量ｖｏｌ％）−０．４４×ＬＮ（ベンゾチオフェン類由来の硫黄分量  質量ｐｐｍ）  …式（Ｉ）  ここで、式（Ｉ）は以下の（ａ）〜（ｃ）を満たす    （ａ）ナフテンベンゼン類含有量（ｖｏｌ％）≦３．４０    （ｂ）０．４３≦ナフタレン類含有量（ｖｏｌ％）≦２．５    （ｃ）１≦ベンゾチオフェン類由来の硫黄分量（質量ｐｐｍ）≦４１．０  【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
原油を常圧蒸留して得られる直留灯油留分を水素化脱硫した灯油組成物であって、
初留点１３５〜１７０℃、５０％留出温度１６５〜２２０℃、７０％留出温度１７０〜２４０℃、９０％留出温度２１５〜２６５℃、９５％留出温度２３０〜２７０℃の蒸留性状を有し、硫黄分４２質量ｐｐｍ以下であり、下記式（Ｉ）で示される酸化安定性指数Ｙが３．７以下であることを特徴とする灯油組成物。
Ｙ＝０．８３×（ナフテンベンゼン類含有量ｖｏｌ％）＋０．０７×（ナフテン類含有量ｖｏｌ％）−０．３７×（ナフタレン類含有量ｖｏｌ％）−０．４４×ＬＮ（ベンゾチオフェン類由来の硫黄分量  質量ｐｐｍ）  …式（Ｉ）
ここで、式（Ｉ）は以下の（ａ）〜（ｃ）を満たす
（ａ）ナフテンベンゼン類含有量（ｖｏｌ％）≦３．４０
（ｂ）０．４３≦ナフタレン類含有量（ｖｏｌ％）≦２．５
（ｃ）１≦ベンゾチオフェン類由来の硫黄分量（質量ｐｐｍ）≦４１．０
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、灯油組成物、特に石油ストーブなどに用いる灯油組成物に関し、詳しくは酸化安定性に優れた灯油組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
現在石油ストーブに使用されている灯油の種類と規格は、日本工業規格（ＪＩＳ  Ｋ  ２２０３）に示されており、その中でも１号灯油は、家庭用の暖房機器等に広く用いられている。灯油留分は主に、原油を常圧蒸留により所定の蒸留性状となるように分留することで得られる。次いで水素化脱硫装置により硫黄分が所定量以下となるように水素化精製される。さらに灯油製造過程において、ストリッパにより軽質分を蒸発させることで引火点が４０℃以上となるように調整される。
このようにして得られる灯油の品質は前述したように、ＪＩＳ  Ｋ  ２２０３に示される規格に基づき管理されているが、実用面では規格外の品質として酸化安定性も重要であると思われる。そして酸化安定性を向上させる方法としては特許文献１及び２で示されているような酸化防止剤を添加する方法が挙げられる。さらに特許文献３及び４のように、臭気や燃焼性を良好にする灯油組成物に関する技術もある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００４−１８２７４４号公報
【特許文献２】特開２００４−１８２７４５号公報
【特許文献３】特公平７−１０３３８４号公報
【特許文献４】特開平３−１８２５９４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、上記特許文献１及び２の場合は、酸化安定性は酸化防止剤の作用に依存してしまい、特許文献３及び４の場合は、灯油組成物の酸化安定性の向上には至っていない、という問題点がある。
そこで本発明の目的は、上記従来の状況に鑑み、灯油自体の酸化安定性を改善した灯油組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者は、上記課題を解決するために鋭意検討を行った結果、灯油の酸化安定性には灯油の組成が大きく影響することを突き止め、組成を適正化することで灯油自体の酸化安定性を改善することが可能になるという知見を得て本発明を完成するに至った。すなわち本発明は、以下に示す特徴を有する燃料油組成物を提供するものである。
原油を常圧蒸留して得られる直留灯油留分を水素化脱硫した灯油組成物であって、
初留点１３５〜１７０℃、５０％留出温度１６５〜２２０℃、７０％留出温度１７０〜２４０℃、９０％留出温度２１５〜２６５℃、９５％留出温度２３０〜２７０℃の蒸留性状を有し、硫黄分４２質量ｐｐｍ以下であり、下記式（Ｉ）で示される酸化安定性指数Ｙが３．７以下であることを特徴とする灯油組成物。
Ｙ＝０．８３×（ナフテンベンゼン類含有量ｖｏｌ％）＋０．０７×（ナフテン類含有量ｖｏｌ％）−０．３７×（ナフタレン類含有量ｖｏｌ％）−０．４４×ＬＮ（ベンゾチオフェン類由来の硫黄分量  質量ｐｐｍ）  …式（Ｉ）
ここで、式（Ｉ）は以下の（ａ）〜（ｃ）を満たす
（ａ）ナフテンベンゼン類含有量（ｖｏｌ％）≦３．４０
（ｂ）０．４３≦ナフタレン類含有量（ｖｏｌ％）≦２．５
（ｃ）１≦ベンゾチオフェン類由来の硫黄分量（質量ｐｐｍ）≦４１．０   
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、灯油自体の組成を適正化することでパーオキサイド生成を抑制し、酸化安定性が改善された、優れた灯油組成物を得ることができる。特に、燃料機器の高温下にさらされるような過酷な条件においても、優れた酸化安定性を発揮できるものである。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
以下に本発明の詳細を記載する。
本発明における灯油組成物の蒸留性状は、初留点１３５〜１７０℃、好ましくは１４０〜１７０℃、５０％留出温度１６５〜２２０℃、好ましくは１９５〜２２０℃、７０％留出温度１７０〜２４０℃、好ましくは２０５〜２４０℃、９０％留出温度２１５〜２６５℃、好ましくは２２０〜２６０℃、９５％留出温度２３０〜２７０℃、好ましくは２４０〜２７０℃である。初留点が１７０℃より低ければ、着火し難い等の問題が生じる可能性が少ないため好ましい。初留点が１３５℃より高ければ、引火点が低くなりＪＩＳ  Ｋ２２０３で定められる灯油の引火点規格値である４０℃を下回る可能性が少なくなるため好ましい。また、５０％留出温度が２２０℃、７０％留出温度が２４０℃、９０％留出温度が２６５℃、９５％留出温度が２７０℃より低ければ、着火し難く定常燃焼に至るまでに時間がかかる等の問題が生じる可能性が少なくなるため好ましい。また５０％留出温度が１６５℃、７０％留出温度が１７０℃、９０％留出温度が２１５℃、９５％留出温度が２３０℃より高ければ、芯式・放射形石油ストーブ使用時において、炎を燃焼筒の上部から出さずに、燃焼筒を赤熱した状態に保つという安定した燃焼状態が保て、また、消火の際に鎮火し難い等の問題が起きる可能性が少なくなるため好ましい。
【０００８】
また本発明における灯油組成物に含まれる硫黄分は８０質量ｐｐｍ以下、好ましくは５０質量ｐｐｍ以下であることが好ましい。硫黄分が８０質量ｐｐｍより少なければ、硫黄分に由来する臭気等が強くならないため好ましい。
なお本発明における、蒸留性状はＪＩＳ  Ｋ２２５４の常圧法蒸留試験、硫黄分はＪＩＳ  Ｋ２５４１の微量電量滴定式酸化法により、それぞれ測定できる。
【０００９】
更に、本発明における灯油組成物は、上記式（Ｉ）で表される酸化安定性指数Ｙが４．０以下、好ましくは３．７以下である。この酸化安定性指数Ｙは、灯油組成物の酸化反応におけるパーオキサイド（過酸化物）生成量の度合いを示すものであり、上記式（Ｉ）中の各係数は、ナフテンベンゼン類、ナフテン類、ナフタレン類、そしてベンゾチオフェン類の各酸化安定性から算出された値である。なお、上記式（Ｉ）において、ＬＮとは自然対数を意味する。
【００１０】
ここで言うナフテンベンゼン類とは、テトラリンおよびそのアルキル置換基誘導体や、インダンおよびそのアルキル置換基誘導体等を示す。またナフテン類とは、デカリン等の環状飽和炭化水素およびそれらのアルキル置換基誘導体等を示し、ナフタレン類とはナフタレンおよびそのアルキル置換基誘導体等を示す。そしてここで言うベンゾチオフェン類とは、ベンゾチオフェンおよびそのアルキル置換基誘導体等を示す。
【００１１】
ナフテンベンゼン類、ナフテン類、ナフタレン類、そしてベンゾチオフェン類の含有量は酸化安定性に影響を与える重要な成分であり、これらは、酸化安定性を向上させる成分と抑制する成分に分類できる。上記式（Ｉ）はこの関係を示しており、式（Ｉ）の係数は、ナフテンベンゼン類およびナフテン類は、酸化反応によるパーオキサイド生成量が多く、灯油組成物の酸化安定性を低下させるため正の係数となり、ナフタレン類およびベンゾチオフェン類は、パーオキサイド生成を抑制し、灯油組成物の酸化安定性の向上に貢献するため負の係数となっている。
ベンゾチオフェン類の量の指標としては、ベンゾチオフェン類が由来となる物質の硫黄分量を用いた。ベンゾチオフェン類以外が由来となる硫黄含有物質としては、チオフェン類、ジベンゾチオフェン類などが挙げらえるが、特に、ベンゾチオフェン類は、極微量であっても強力なラジカル捕捉剤となり、灯油の酸化安定性を向上させる効果を与えるため、これを加味した指数を算出することで、より酸化安定性に優れた灯油を得ることができる。また、ベンゾチオフェン類に比べ、他の硫黄化合物は灯油の酸化安定性の向上に効果が低い。
【００１２】
また、式（Ｉ）においては、以下の関係が必要である。
（ａ）  ナフテンベンゼン類含有量（ｖｏｌ％）≦８
（ｂ）  ０．１≦ナフタレン類含有量（ｖｏｌ％）≦２．５
（ｃ）  １≦ベンゾチオフェン類由来の硫黄分量（質量ｐｐｍ）≦５０
【００１３】
ナフテンベンゼン類含有量が、８ｖｏｌ％以下ならば、酸化安定性が良好となる。ナフテンベンゼン類は、ナフテン類と比べ、電子的に不安定なベンゼン環のα位の炭素を有するため、特に酸化され易く、パーオキサイドを発生し易い。そのため、ナフテン類に比べ、少量であっても灯油組成物の酸化安定性を低下させるため、この量を規定することで、より酸化安定性に優れた灯油を得ることができる。
また、ナフタレン類含有量が０．１ｖｏｌ％以上ならば、酸化安定性を向上させることができ、２．５ｖｏｌ％以下ならば、酸化安定性が高く、さらに灯油自身の臭気が弱い上、燃焼性が良好で煤の発生を抑制できる。
そして、ベンゾチオフェン類由来の硫黄分量が１質量ｐｐｍ以上ならば、酸化安定性を著しく向上させることができ、５０質量ｐｐｍ以下ならば、硫黄分由来の臭気が弱くなる。なお、灯油組成物に含まれる硫黄分が１０質量ｐｐｍ以下まで低減された灯油組成物の場合は、ベンゾチオフェン類由来の硫黄分量としては、８質量ｐｐｍ以下が好ましい。
【００１４】
本発明における灯油組成物は、上記（ａ），（ｂ），（ｃ）を満足するだけでなく、式（Ｉ）も同時に満足させることで酸化安定性に優れた灯油組成物を得ることができる。灯油組成物には、パーオキサイドの生成を抑制する成分と促進する成分が存在するため、（ａ），（ｂ），（ｃ）を満足するだけでは不十分であり、式（Ｉ）を満足しなければ燃料油としての総合的な酸化安定性を改善することはできない。すなわち、酸化安定度指数Ｙが４を超えないようにすることで、より酸化安定性に優れ、例えば室温で１年間貯蔵した場合などよりも、燃料機器の高温下にさらされるようなより過酷な条件、例えば、１００℃で２０時間貯蔵してもパーオキサイドの発生を抑制することができる。
【００１５】
なおここでのナフテン類含有割合は、高速液体クロマトグラフ法（ＨＰＬＣ）により燃料油組成物を芳香族分と飽和分に分画採取した後、飽和分をガスクロマトグラフ法−質量分析法（ＧＣ−ＭＳ）で分析し、ＡＳＴＭ  Ｄ  ２７８６に従って解析を行い飽和分中のナフテン類割合を算出し、ここで得られた割合を、ＪＰＩ−５Ｓ−４９−９７「石油製品−炭化水素タイプ試験方法−高速液体クロマトグラフ法」により求めた飽和分割合に乗ずることで求められる。
【００１６】
また、ナフテンベンゼン類およびナフタレン類含有割合は、高速液体クロマトグラフ法（ＨＰＬＣ）により分画採取した芳香族分を、ガスクロマトグラフ法−質量分析法（ＧＣ−ＭＳ）で分析し、ＡＳＴＭ  Ｄ  ３２３９に従って解析を行い芳香族分中のナフテンベンゼン類割合とナフタレン類割合を算出し、ここで得られた割合を、ＪＰＩ−５Ｓ−４９−９７により求めた芳香族分割合に乗ずることで求めることができる。
【００１７】
ベンゾチオフェン類由来の硫黄分量は、ガスクロマトグラフ法−硫黄化学発光法（ＧＣ−ＳＣＤ）により、硫黄化合物のタイプ別分析を行い、硫黄化合物中のベンゾチオフェン類の割合を算出し、ここで得られた割合を微量電量滴定式酸化法により求めた全硫黄分量に乗ずることで求めることができる。
【００１８】
また、本発明における灯油組成物の組成は、芳香族分含有量が２５ｖｏｌ％以下、好ましくは２０ｖｏｌ％以下であることが好ましい。芳香族分が２５ｖｏｌ％以下であれば、煙点が低く燃焼性が不良で煤の発生につながる可能性が少なくなるため好ましい。なお、ここでの芳香族分の含有割合（組成割合）は、ＪＰＩ−５Ｓ−４９−９７「石油製品−炭化水素タイプ試験方法−高速液体クロマトグラフ法（ＨＰＬＣ）」に基づいて求められる。
本発明における灯油組成物は、２環芳香族分含有量が上記芳香族分２５ｖｏｌ％の内の２．５ｖｏｌ％以下、好ましくは２．２５ｖｏｌ％以下、３環以上芳香族分含有量が０．５ｖｏｌ％以下、好ましくは０．４ｖｏｌ％以下であることが好ましい。２環芳香族分含有量が２．５ｖｏｌ％以下であり、３環以上芳香族分含有量が０．５ｖｏｌ％以下ならば、臭気が弱く、さらに燃焼性が良好となり、煤の発生の可能性が低くなるため好ましい。
ここでの２環芳香族分および３環以上芳香族分の含有割合は、ＪＰＩ−５Ｓ−４９−９７に基づき求めることができる。
【００１９】
本発明における灯油組成物の製造方法は特に定めるものではないが、市販溶剤の混合、あるいは本発明で規定する性状を有するように種々の原料を精製することで得ることができる。例えば、原油を常圧蒸留して得られる灯油留分やそれらを脱硫した脱硫灯油を用いることが出来る。さらに、直接脱硫装置から得られる直接脱硫灯油留分、および重油や残油の水素化分解により得られる灯油留分等が使用可能であり、特に定めるものではないが、脱硫反応後の精製油中のナフタレン類含有量が２．５ｖｏｌ％以下で、ベンゾチオフェン類由来の硫黄分量が５０質量ｐｐｍ以下となるように、選択的な脱硫触媒、および反応条件（温度、水素分圧など）、さらには反応方式（２段脱硫など）を適切に設定し脱硫することが好ましい。また、別の方法として市販溶剤を混合することや特定の化合物としてナフタレン類やベンゾチオフェン類を添加することでも得ることができる。
【００２０】
本発明の灯油組成物においては、必要に応じて種々の燃料油添加剤を適宜添加することができる。この燃料油添加剤としては、フェノール系、アミン系等の酸化防止剤、シッフ型化合物やチオアミド型化合物等の金属不活性剤、有機りん系化合物等の表面着火防止剤、琥珀酸イミド、ポリアルキルアミン、ポリエーテルアミン等の清浄分散剤、多価アルコール及びそのエーテル等の氷結防止剤、有機酸のアルカリ金属やアルカリ土類金属塩、高級アルコールの硫酸エステル等の助燃剤、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、両性界面活性剤等の帯電防止剤、アルケニル琥珀酸エステル等の錆止め剤等の公知の燃料油添加剤が挙げられる。これらは、１種添加することも複数種組み合わせて添加することもできる。また、これらの燃料油添加剤の添加量は必要に応じて適宜設定することができる。
【００２１】
本発明の灯油組成物は、所謂民生用暖房機器、例えば各種石油ストーブ類、石油ファンヒーター類、あるいは石油式給湯器等に好ましく用いることができ、さらには直火式の食品乾燥用燃料、工業用燃料、石油発動機用燃料、ソルベント等各種用途にも好ましく使用できる。
【実施例】
【００２２】
次に、本発明を実施例、比較例によりさらに具体的に説明する。なお本発明は、これらの例によって何ら制限されるものではない。実施例、比較例において、引火点、蒸留性状、硫黄分、煙点は、ＪＩＳ  Ｋ２２０３に定められる方法に準拠して測定を行なった。
【００２３】
飽和分、芳香族分の割合と、芳香族分の環数別割合は、ＪＰＩ−５Ｓ−４９−９７に基づいて測定を行った。ＨＰＬＣの装置構成及び分析条件を以下に示す。
装置：Ａｇｉｌｅｎｔ  １１００  Ｓｅｒｉｅｓ（ＡＬＳ：Ｇ１３２９Ａ，  Ｂｉｎ  Ｐｕｍｐ：  Ｇ１３１２Ａ，  Ｄｅｇａｓｓｅｒ：  Ｇ１３７９Ａ，  Ｒｉｄ：Ｇ１３６２Ａ，  Ｃｏｌｃｏｍ：  Ｇ１３１６Ａ）
移動相：ｎ−ヘキサン
流量：１．０ｍｌ／ｍｉｎ
カラム：硝酸銀含浸シリカカラム（４．６ｍｍｌ．Ｄ．＊７０ｍｍＬ．  センシュー科学製  ＡｇＮＯ３−１０７１−Ｙ）
：アミン修飾カラム（４．０ｍｍｌ．Ｄ．＊２５０ｍｍＬ．２本  センシュー科学製  ＬＩＣＨＲＯＳＯＲＢ−ＮＨ２）
カラム温度：３５℃
試料濃度：１０ｖｏｌ％
注入量：５μｌ
【００２４】
また、飽和分、芳香族分のタイプ分析は下記方法で行なった。
まず、試料をＨＰＬＣにより飽和分と芳香族分に分画後、飽和分、芳香族分それぞれについて、ＧＣ−ＭＳによりタイプ分析を行なった。ここで得られた分析結果を基に、飽和分はＡＳＴＭＤ  ２７８６に、芳香族分はＡＳＴＭ  Ｄ  ３２３９に従って解析を行い、飽和分中のナフテン類割合と環数別ナフテン類割合、及び芳香族分中のナフテンベンゼン類割合とナフタレン類割合を求めた。分析条件を以下に示す。
装置：ＨＰ−６８９０  ＨＰ５９７３  四重極質量分析計
カラム：ＤＢ−１：３０ｍ×０．２５ｍｍＩ．Ｄ．×０．２５μｍ
オーブン温度：４０℃（１ｍｉｎ）→１０℃／ｍｉｎ→２８０℃（５ｍｉｎ）
注入口温度：４３℃  Ｏｖｅｎ  ｔｒａｃｋ  ｍｏｄｅ  ＯＮ
インターフェース温度：３００℃
キャリアガス：Ｈｅ：５５ＫＰａ  Ｃｏｎｓｔａｎｔ  ｆｌｏｗ  ｍｏｄｅ  ＯＮ
Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｄｅｌａｙ：４．５ｍｉｎ
イオン化電圧：７０ｅＶ
注入方法：オンカラム注入  ３．０μｌ（芳香族分）、１．０μｌ（飽和分）
【００２５】
ベンゾチオフェン類由来の硫黄分量は、ＧＣ−ＳＣＤにより硫黄化合物のタイプ別分析を行い、そこで得られたベンゾチオフェン類割合を微量電量滴定式酸化法により求めた全硫黄分量に乗ずることで求めた。ＧＣ−ＳＣＤの分析条件を下記に示す。
装置：ＧＣ；ＧＣ−２０１０（ＳＨＩＭＡＤＺＵ）
ＳＣＤ；７０９０Ｓ（ＡＮＴＥＫ）
カラム：ＨＰ−１ＭＳ（Ｐｏｌｙｄｉｍｅｔｈｙｌ  ｓｉｌｏｘａｎｅ）
カラム温度：４０℃（１ｍｉｎ）−（１０℃／ｍｉｎ）−３００℃（３ｍｉｎ）
測定時間：３０ｍｉｎ
Ｉｎｌｅｔ温度：３００℃、検出器温度：３００℃
キャリアガス：Ｈｅ；８０ｋＰａ、２．６２ｍＬ／ｍｉｎ、４０．３ｃｍ／ｓｅｃ
制御モード：線速度
Ｔｏｔａｌ  ｆｌｏｗ：３４．４ｍＬ／ｍｉｎ、Ｐｕｒｇｅ  ｆｌｏｗ：３．０ｍＬ／ｍｉｎ
注入モード：Ｓｐｌｉｔ、Ｓｐｌｉｔ  ｒａｔｉｏ  １１：１
Ｓａｍｐｌｅ  ｓｉｚｅ：０．５μＬ
【００２６】
〔貯蔵試験〕
得られた各試験体について、貯蔵試験を行った。
まず、従来の酸化安定性の評価よりも更に過酷な燃料機器の高温下にさらされるような条件、１００℃で２０時間貯蔵した際のパーオキサイドの発生について試験を行った。試験方法は以下のとおりである。
【００２７】
貯蔵試験条件を下記に示す。
試験温度：１００℃、試料量：６５０ｍｌ、容器材質：ほう珪酸ガラス、
容器容量：１０００ｍｌ、雰囲気：大気開放、光の有無：暗所、
鋼片（ＳＰＣＣ）：１×２０×５０ｍｍを１枚入れる
試験期間：２０時間
貯蔵試験後のパーオキサイド測定は、ＪＰＩ−５Ｓ−４６−９６に準拠して行なった。
【００２８】
また、参考までに、従来の温和な貯蔵試験も実施した。その試験方法は以下のとおりである。
試験温度：４３℃、試料量：６５０ｍｌ、容器材質：ほう珪酸ガラス、
容器容量：１０００ｍｌ、雰囲気：大気開放、光の有無：暗所、
鋼片（ＳＰＣＣ）：１×２０×５０ｍｍを１枚入れる
試験期間：１３週間
貯蔵試験後のパーオキサイド測定は、ＪＰＩ−５Ｓ−４６−９６に準拠して行なった。
【００２９】
実施例１
原油を常圧蒸留することで得られる沸点範囲１４９〜２７１℃、硫黄分０．１９質量％の直留灯油留分を、ＷＡＢＴ３０１℃、水素分圧４．５ＭＰａ、液空間速度（ＬＨＳＶ）５．２ｈ−１の条件下での脱硫処理により、沸点範囲１４５〜２６２℃、硫黄分４２質量ｐｐｍの灯油組成物を得た。得られた灯油組成物の性状、および貯蔵試験結果を表１に示す。
【００３０】
実施例２
原油を常圧蒸留することで得られる沸点範囲１４９〜２８０℃、硫黄分０．２２質量％の直留灯油留分を、ＷＡＢＴ３２５℃、水素分圧４．５ＭＰａ、液空間速度（ＬＨＳＶ）５．２ｈ−１の条件下での脱硫処理により、沸点範囲１４５〜２７５℃、硫黄分９質量ｐｐｍの灯油組成物を得た。得られた灯油組成物の性状、および貯蔵試験結果を表１に示す。
【００３１】
参考例３
原油を常圧蒸留することで得られる沸点範囲１４０〜２７８℃、硫黄分０．３１質量％の直留灯油留分を、ＷＡＢＴ３２７℃、水素分圧４．５ＭＰａ、液空間速度（ＬＨＳＶ）４．２ｈ−１の条件下での脱硫処理により、沸点範囲１４９〜２７４℃、硫黄分４質量ｐｐｍの灯油組成物を得た。これに、ナフタレン類含有量が２．２５ｖｏｌ％となるように、市販の特級ナフタレンを添加した。得られた灯油組成物の性状、および貯蔵試験結果を表１に示す。
【００３２】
【表１】
2011202184.tif 000002
【００３３】
比較例１
純度９８．０ｖｏｌ％以上の市販ｎ−パラフィン溶剤（ｎ−Ｃ８〜ｎ−Ｃ１５）を用いて沸点範囲が１４５〜２５８℃になるように調整したｎ−パラフィン溶剤を１５質量％、沸点範囲が１６６〜２１９℃である純度９８．０ｖｏｌ％以上の市販イソパラフィン溶剤を１１．５ｖｏｌ％、沸点範囲が２０２〜２６２℃である純度９８．０ｖｏｌ％以上の市販イソパラフィン溶剤を３．５ｖｏｌ％の割合で、さらに沸点範囲が１５７〜１７９℃である純度９９．０ｖｏｌ％以上の市販ナフテン系溶剤を３５．０ｖｏｌ％、沸点範囲が２０１〜２１７℃である純度９９．０ｖｏｌ％以上の市販ナフテン系溶剤を５．０ｖｏｌ％、沸点範囲が２２１〜２４０℃である純度９９．０ｖｏｌ％以上の市販ナフテン系溶剤を１０．０ｖｏｌ％の割合で、さらに沸点範囲が１８０〜２０９℃である純度９９．０ｖｏｌ％以上の市販芳香族系溶剤を１２．０ｖｏｌ％、市販の特級テトラリンを６．０ｖｏｌ％混合することで、沸点範囲１６４〜２４５℃、硫黄分１質量ｐｐｍの灯油組成物を得た。得られた灯油組成物の性状および貯蔵試験結果を表２に示す。
【００３４】
比較例２
原油を常圧蒸留することで得られる沸点範囲１３９〜２９３℃、硫黄分０．２９質量％の直留灯油留分を、ＷＡＢＴ３２５℃、水素分圧３．５ＭＰａ、液空間速度（ＬＨＳＶ）２．８ｈ−１の条件下での脱硫処理により、沸点範囲１４６〜２９１℃、硫黄分７質量ｐｐｍの灯油組成物を得た。得られた灯油組成物の性状、および貯蔵試験結果を表２に示す。
【００３５】
比較例３
市販の特級テトラリンを８．０ｖｏｌ％混合した点を除き、比較例１と同様に調製し、灯油組成物を得た。これに、市販の特級ベンゾチオフェンを４０質量ｐｐｍ添加し、さらに、ナフタレン類含有量が２．２５ｖｏｌ％となるように、市販の特級ナフタレンを添加した。得られた灯油組成物の性状および貯蔵試験結果を表２に示す。
【００３６】
比較例４
原油を常圧蒸留することで得られる沸点範囲１３９〜２９３℃、硫黄分０．２９質量％の直留灯油留分を、ＷＡＢＴ３１６℃、水素分圧３．５ＭＰａ、液空間速度（ＬＨＳＶ）２．８ｈ−１の条件下での脱硫処理により、沸点範囲１４９〜２８９℃、硫黄分２８質量ｐｐｍの灯油組成物を得た。得られた灯油組成物の性状、および貯蔵試験結果を表２に示す。
【００３７】
比較例５
実施例３と同じように、原油を常圧蒸留することで得られる沸点範囲１４０〜２７８℃、硫黄分０．３１質量％の直留灯油留分を、ＷＡＢＴ３２７℃、水素分圧４．５ＭＰａ、液空間速度（ＬＨＳＶ）４．２ｈ−１の条件下での脱硫処理により、沸点範囲１４９〜２７４℃、硫黄分４質量ｐｐｍの灯油組成物を得た。これに、さらに市販の特級ジベンゾチオフェンを５質量ｐｐｍ添加し、硫黄分９質量ｐｐｍとした。得られた灯油組成物の性状、および貯蔵試験結果を表２に示す。
【００３８】
【表２】
2011202184.tif 000003
【００３９】
上記結果より、ベンゾチオフェン由来の硫黄分量を調整し、酸化安定性指数Ｙが本発明で規定する範囲に入る実施例１〜３は、いずれも酸化安定性に優れ、従来の灯油貯蔵試験条件４３℃で１３週間貯蔵した際はもとより、より過酷な貯蔵試験条件１００℃で２０時間貯蔵した際にもパーオキサイドは発生しない結果となり、より貯蔵安定性に優れた灯油を発明するに至った。