(57)【要約】【課題】安定性に優れるとともに、高粘着力を有し、さらに高温環境下でも高保持力を有する粘着組成物を提供する。【解決手段】（メタ）アクリル酸アルキルエステル単官能単量体（Ａ）と、カルボキシル基含有単官能単量体（Ｂ）と、カルボキシル基と異なる他の極性基を有する極性基含有単官能単量体（Ｃ）と、非架橋反応性の（メタ）アクリル系重合体（Ｄ）と、架橋反応性の官能基を有する架橋剤（Ｅ）と、開始剤（Ｆ）とを含有する粘着剤成分と、フィラーとを含有する粘着組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
粘着剤成分と、フィラーとを含有する粘着組成物であって、
前記粘着剤成分は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単官能単量体（Ａ）と、カルボキシル基含有単官能単量体（Ｂ）と、カルボキシル基と異なる他の極性基を有する極性基含有単官能単量体（Ｃ）と、非架橋反応性の（メタ）アクリル系重合体（Ｄ）と、架橋反応性の官能基を有する架橋剤（Ｅ）と、開始剤（Ｆ）とを含有する粘着組成物。
【請求項２】
前記極性基含有単官能単量体（Ｃ）は、水酸基含有単官能単量体を含む請求項１に記載の粘着組成物。
【請求項３】
前記粘着剤成分は、粘着剤成分全量中、前記カルボキシル基含有単官能単量体（Ｂ）を１〜１２質量％、前記極性基含有単官能単量体（Ｃ）を１〜１５質量％含有する請求項１または２に記載の粘着組成物。
【請求項４】
前記カルボキシル基含有単官能単量体（Ｂ）と、前記極性基含有単官能単量体（Ｃ）との質量比［カルボキシル基含有単官能単量体（Ｂ）／極性基含有単官能単量体（Ｃ）］が、１／４〜４／１である請求項３に記載の粘着組成物。
【請求項５】
前記粘着剤成分は、粘着剤成分全量中、前記（メタ）アクリル酸アルキルエステル単官能単量体（Ａ）を５５〜９０質量％、（メタ）アクリル系重合体（Ｄ）を５〜４０質量％、前記架橋剤（Ｅ）を０．０５〜５質量％、前記開始剤（Ｆ）を０．０５〜５質量％含有する請求項１〜４のいずれか１項に記載の粘着組成物。
【請求項６】
前記フィラーは、熱伝導性フィラーを含む請求項１〜５のいずれか１項に記載の粘着組成物。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか１項に記載の粘着組成物を含有する粘着剤層を備えた粘着テープ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粘着組成物、及び粘着テープに関する。特に、本発明は、粘着剤成分中に、熱伝導性フィラーや導電性フィラーなどのフィラーが充填された粘着組成物、及びそれを用いた粘着テープに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、粘着剤成分中に、熱伝導性フィラーが充填された粘着組成物を含有する粘着剤層を備えた熱伝導性の粘着テープや、同様に、粘着剤成分中に、導電性フィラーが充填された粘着組成物を含有する粘着剤層を備えた導電性の粘着テープなどが知られている。これらの粘着テープは、電子部品やそれを収容した筐体などに貼り付けて使用される場合がある。
【０００３】
例えば、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）、集積回路（ＩＣ）チップなどのような電子部品は、その高性能化に伴って発熱量が増大しており、そのため温度上昇による機能障害対策を講じる必要性が生じている。上記観点から、電子部品などの発熱体にはヒートシンクなどの放熱体が取り付けられているが、電子部品と放熱体との熱的接続性が低いと十分な冷却性能が得られないことから、これらを熱伝導性の粘着テープを用いて接合している。
【０００４】
上記のような粘着テープに用いられる粘着剤成分としては、溶剤型粘着剤などの加熱により溶剤を揮発させ、粘着剤成分を架橋、硬化させるものが用いられてきたが、この溶剤型粘着剤は耐熱性に劣る。そのため、近年、紫外線などの放射線によって硬化する放射線硬化型の粘着剤成分を用いた粘着テープが開発されており、例えば、（メタ）アクリル系モノマーと、分子内に架橋反応可能な官能基を有する（メタ）アクリル系重合体と、架橋反応可能な官能基を分子末端に有する（メタ）アクリル系低分子量重合体と、架橋剤と、開始剤とを含有する粘着剤成分が提案されている（特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】国際公開ＷＯ２００５／４２６１２
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
ところで、粘着テープは、上記のような粘着剤成分と、フィラーとを混合した粘着組成物を調製し、これを基材上に塗工することにより製造されているが、工業的生産においては粘着組成物を調製した後、塗工するまでに一定の時間が必要となることから、安定性に優れた粘着組成物が要求されている。
【０００７】
しかしながら、特許文献１のような粘着剤成分を用いた場合、粘着組成物の調製後、粘着組成物が増粘して、安定性に劣るという問題がある。特に、熱伝導性のフィラーとして水酸化アルミニウムを用いた場合、粘着組成物の調製直後から粘度が増加し、塗工不良が生じやすい。
【０００８】
また、上記のような用途に用いられる粘着テープの粘着組成物は、高い粘着力を有するだけでなく、発熱体と放熱体とを粘着テープにより接合した後、これらの被着体にズレが生じないよう、高い保持力も有することが必要とされている。特に、上記した電子部品の高性能化に伴い、これらの電子部品から放熱される熱量も増加しており、それゆえ例えば１００℃以上の高温環境下でも、高保持力を維持できる粘着組成物が要望されている。
【０００９】
本発明は上記課題を解決するものであり、本発明の目的は、安定性に優れるとともに、高粘着力を有し、さらに高温環境下でも高保持力を有する粘着組成物、及びそれを用いた粘着テープを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は、粘着剤成分と、フィラーとを含有する粘着組成物であって、
前記粘着剤成分は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単官能単量体（Ａ）と、カルボキシル基含有単官能単量体（Ｂ）と、カルボキシル基と異なる他の極性基を有する極性基含有単官能単量体（Ｃ）と、非架橋反応性の（メタ）アクリル系重合体（Ｄ）と、架橋反応性の官能基を有する架橋剤（Ｅ）と、開始剤（Ｆ）とを含有する粘着組成物である。
【００１１】
上記粘着組成物は、粘着剤成分の１つとして非架橋反応性の（メタ）アクリル系重合体（Ｄ）を含有するため、フィラーと高分子量の（メタ）アクリル系重合体との相互作用がなく、それゆえ安定性に優れる粘着組成物を得ることができる。また、上記粘着組成物は、極性基を有する単官能単量体として、カルボキシル基含有単官能単量体（Ｂ）と、カルボキシル基と異なる他の極性基を有する極性基含有単官能単量体（Ｃ）とを含有するから、非架橋反応性の（メタ）アクリル系重合体（Ｄ）を使用しても、高い粘着力を得ることができる。さらに、上記粘着組成物は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単官能単量体（Ａ）と、カルボキシル基含有単官能単量体（Ｂ）と、極性基含有単官能単量体（Ｃ）と、架橋反応性の官能基を有する架橋剤（Ｅ）と、開始剤（Ｆ）とを含有するため、非架橋反応性の（メタ）アクリル系重合体（Ｅ）を用いても、上記の単量体が架橋剤と架橋反応することにより、三次元架橋構造を形成することができ、それによって高温環境下でも高い保持力を得ることができる。なお、本明細書において、（メタ）アクリルとは、アクリルまたはメタクリルを意味する。
【００１２】
上記極性基含有単官能単量体（Ｃ）は、好ましくは水酸基含有単官能単量体を含有する。カルボキシル基含有単官能単量体（Ｂ）と、水酸基含有単官能単量体とを含有する粘着剤成分を使用すれば、さらに高粘着力で、高温環境下で高保持力を有する粘着組成物を得ることができる。
【００１３】
上記粘着剤成分は、粘着剤成分全量中、好ましくは前記カルボキシル基含有単官能単量体（Ｂ）を１〜１２質量％、前記極性基含有単官能単量体（Ｃ）を１〜１５質量％含有し、より好ましくはこれらを１／４〜４／１の質量比［カルボキシル基含有単官能単量体（Ｂ）／極性基含有単官能単量体（Ｃ）］で含有する。上記粘着組成物によれば、粘着組成物中のカルボキシル基と他の極性基とのバランスが取れ、さらに高粘着力で、高温環境下で高保持力を有する粘着組成物を得ることができる。
【００１４】
上記粘着剤成分は、粘着剤成分全量中、前記（メタ）アクリル酸アルキルエステル単官能単量体（Ａ）を５５〜９０質量％、（メタ）アクリル系重合体（Ｄ）を５〜４０質量％、前記架橋剤（Ｅ）を０．０５〜５質量％、前記開始剤（Ｆ）を０．０５〜５質量％含有してもよい。
【００１５】
上記粘着組成物において、前記フィラーとしては、熱伝導性フィラーを用いることができる。
【００１６】
そして、本発明は、上記粘着組成物を含有する粘着剤層を備えた粘着テープである。
【発明の効果】
【００１７】
以上のように、本発明によれば、安定性に優れるとともに、高粘着力を有し、さらに高温環境下でも高保持力を有する粘着組成物を得ることができる。それゆえ、上記粘着組成物を含有する粘着剤層を備えた粘着テープは、熱伝導性の粘着テープや導電性の粘着テープとして好適に使用することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】図１は、本発明の実施例に係るカルボキシル基含有単官能単量体の含有量と粘着力の関係を示すグラフである。
【図２】図２は、本発明の実施例に係る極性基含有単官能単量体の含有量と粘着力の関係を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
粘着剤成分中の高分子量の重合体は、粘着力に主として寄与し、またカルボキシル基などの官能基は、ヒートシンクなどの金属製部材との接着性に優れるため、このような官能基を導入した高分子量の重合体を含有する粘着剤成分を使用することにより、高粘着力を得ることができる。一方、一般に、粘着剤成分の保持力を高める場合、粘着剤成分を架橋剤により高分子量化して、三次元架橋構造を形成することが有効であり、そのため、例えば、上記のような官能基と架橋反応可能な官能基を有する架橋剤を併用したり、あるいは放射線重合性の炭素−炭素二重結合を導入した重合体とラジカル重合可能な官能基を有する架橋剤を併用することが行なわれている。従って、特許文献１のような架橋反応性の官能基を有する（メタ）アクリル系重合体と、架橋剤とを含有する粘着組成物は、粘着力及び保持力の向上の観点からは好ましいと考えられる。
【００２０】
しかしながら、このような官能基を有する（メタ）アクリル系重合体を用いた場合、既述したように粘着組成物の安定性が低下する。これは、フィラーを含有する粘着組成物においては、（メタ）アクリル系重合体の官能基と、フィラーとが相互作用し、それによって粘着組成物の安定性が低下するためである。例えば、熱伝導性の粘着テープにおいては、熱伝導性フィラーとして水酸化アルミニウムが汎用されているが、該熱伝導性フィラーは水酸基を有しているため、水酸基と、（メタ）アクリル系重合体に導入された官能基とが粘着組成物中で接触し、それによって粘着組成物の安定性を低下させることとなる。また、（メタ）アクリル系重合体に放射線重合性の炭素−炭素二重結合を導入すると、該重合体も架橋するため、形成される架橋体のガラス転移温度が高くなりすぎ、粘着力が低下しやすい。
【００２１】
一方、上記のような放射線硬化型の粘着剤成分は、主成分として（メタ）アクリル酸アルキルエステル単官能単量体が使用されており、硬化によりこの単量体を重合すれば、粘着組成物中で高分子量の重合体を形成できる。しかしながら、この単量体は官能基を有さないため、金属製部材に対する粘着力が不十分となる。
【００２２】
そこで、本発明者等は、単量体及び重合体を含有する粘着剤成分において、これらの分子構造について検討した結果、単量体として、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単官能単量体（Ａ）と、カルボキシル基含有単官能単量体（Ｂ）と、カルボキシル基と異なる他の極性基を有する極性基含有単官能単量体（Ｃ）とを用い、重合体として、非架橋反応性の（メタ）アクリル系重合体（Ｄ）を用いれば、安定性、粘着力、及び高温環境下での保持力を同時に改善できることを見出した。すなわち、重合体として非架橋反応性の（メタ）アクリル系重合体（Ｄ）を使用すれば、フィラーと高分子量の（メタ）アクリル系重合体（Ｄ）との相互作用がなく、それゆえ安定性に優れる粘着組成物を得ることができる。また、単量体として（メタ）アクリル酸アルキルエステル単官能単量体（Ａ）と、カルボキシル基含有単官能単量体（Ｂ）及びカルボキシル基と異なる他の極性基を有する極性基含有単官能単量体（Ｃ）とを併用すれば、硬化によりこれらの単量体が重合して、極性基を有する高分子量の重合体が形成されため、非架橋反応性の（メタ）アクリル系重合体（Ｄ）を用いても、金属製部材に対して高い粘着力を確保することができる。さらに、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単官能単量体（Ａ）と、カルボキシル基含有単官能単量体（Ｂ）及びカルボキシル基と異なる他の極性基を有する極性基含有単官能単量体（Ｃ）とを併用すれば、架橋剤によりこれらの単量体が三次元架橋構造を形成するため、高温環境下でも高い保持力を確保することができる。
【００２３】
本実施の形態において、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単官能単量体（Ａ）としては、炭素数２０以下のアルキル基を有する単量体を使用することができ、具体的には、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ペンタデシル（メタ）アクリレート、ヘキサデシル（メタ）アクリレート、ヘプタデシル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。これらは単独でまたは複数使用してもよい。これらの中でも、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、及びイソオクチル（メタ）アクリレートからなる群から選ばれる少なくとも１種が好ましい。
【００２４】
（メタ）アクリル酸アルキルエステル単官能単量体（Ａ）の含有量は、粘着剤成分全量中、好ましくは５５〜９０質量％であり、より好ましくは６０〜８５質量％である。（メタ）アクリル酸アルキルエステル単官能単量体（Ａ）の含有量が上記範囲外では、粘着力が低下する傾向がある。
【００２５】
本実施の形態において、カルボキシル基含有単官能単量体（Ｂ）としては、具体的には、例えば、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルコハク酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルフタル酸などが挙げられる。
【００２６】
カルボキシル基含有単官能単量体（Ｂ）の含有量は、粘着剤成分全量中、好ましくは１〜１２質量％であり、より好ましくは１〜８質量％である。カルボキシル基含有単官能単量体（Ｂ）の含有量が１質量％未満では、非架橋反応性の（メタ）アクリル系重合体（Ｄ）を使用する本実施の形態の粘着組成物では、粘着剤成分中のカルボキシル基量が少なくなり、粘着性が低下するとともに、高温環境下の保持力が低下する傾向がある。一方、カルボキシル基含有単官能単量体（Ｂ）の含有量が１２質量％より多いと、粘着剤成分中のカルボキシル基量が多くなりすぎ、粘着組成物のガラス転移温度が高くなって、粘着力が低下する傾向がある。
【００２７】
カルボキシル基と異なる他の極性基を有する極性基含有単官能単量体（Ｃ）としては、具体的には、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイロキシエチル−２−ヒドロキシエチルフタル酸などの水酸基含有単官能単量体；２−（メタ）アクリロイルオキシエチルアシッドフォスフェート、２−（メタ）メタクリロイルオキシエチルアシッドフォスフェートなどのリン酸基含有単官能単量体；ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレートなどのアミノ基含有単官能単量体；（メタ）アクリロニトリルなどのニトリル基含有単官能単量体；Ｎ−ビニル−２−ピロリドンなどの窒素環含有単官能単量体などが挙げられる。これらの中でも、水酸基含有単官能単量体が好ましく、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートがより好ましい。このようなカルボキシル基と異なる他の極性基を有する極性基含有単官能単量体（Ｃ）を、カルボキシル基含有単官能単量体（Ｂ）とともに使用すれば、被着体に対するこれらの極性基の吸着点が異なるため、粘着力を向上することができる。また、カルボキシル基含有単官能単量体（Ｂ）とともに、極性基含有単官能単量体（Ｃ）として、水酸基含有単官能単量体を使用すれば、架橋剤により粘着剤成分を架橋した際に、架橋体内でカルボキシル基と水酸基とが架橋あるいは分子間相互作用して、架橋体の凝集力を高めることができ、それによってさらに高温環境下で高い保持力を得ることができる。このため、カルボキシル基含有単官能単量体（Ｂ）のみあるいは極性基含有単官能単量体（Ｃ）のみを用いた場合、粘着力及び高温環境下での保持力が不十分となる。
【００２８】
極性基含有単官能単量体（Ｃ）の含有量は、粘着剤成分全量中、好ましくは１〜１５質量％であり、より好ましくは１〜８質量％である。極性基含有単官能単量体（Ｃ）の含有量が１質量％未満では、非架橋反応性の（メタ）アクリル系重合体（Ｄ）を使用する本実施の形態の粘着組成物では、粘着剤成分中の他の極性基量が少なくなり、粘着力が低下する傾向がある。また、極性基含有単官能単量体（Ｃ）の含有量が１５質量％より多くても、該極性基による粘着力向上の効果が飽和する一方、他の単量体の含有量が低下するため、保持力が低下する傾向がある。
【００２９】
また、カルボキシル基含有単官能単量体（Ｂ）と、前記極性基含有単官能単量体（Ｃ）との質量比［カルボキシル基含有単官能単量体（Ｂ）／極性基含有単官能単量体（Ｃ）］は、好ましくは１／４〜４／１である。上記質量比の範囲であれば、粘着組成物中のカルボキシル基と極性基とのバランスが取れ、さらに高粘着力で、高温環境下で高保持力を有する粘着組成物を得ることができる。
【００３０】
本実施の形態において、非架橋反応性の（メタ）アクリル系重合体（Ｄ）としては、既述した（メタ）アクリル酸アルキルエステル単官能単量体（Ａ）の重合体を用いることができる。これらの中でも、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単官能単量体（Ａ）と同種の単量体の重合体が好ましく、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、及びイソオクチル（メタ）アクリレートからなる群から選ばれる少なくとも１種の単量体の重合体がより好ましい。重合体としてこのような架橋反応可能な官能基を有さない非架橋反応性の（メタ）アクリル系重合体（Ｄ）を使用することにより、フィラーとの相互作用が生じないため、安定性に優れた粘着組成物を得ることができる。
【００３１】
（メタ）アクリル系重合体（Ｄ）の重量平均分子量は、好ましくは１０万〜３００万である。高分子量の重合体を用いることにより、高粘着力を有する粘着組成物を得ることができる。また、このような高分子量の重合体を用いても、上記（メタ）アクリル系重合体（Ｄ）は架橋反応可能な官能基を有さないため、粘着組成物の安定性を劣化させることもない。なお、上記重量平均分子量は、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィ）によるポリスチレン換算重量平均分子量である（溶媒：テトラヒドロフラン）。
【００３２】
（メタ）アクリル系重合体（Ｄ）の含有量は、粘着剤成分全量中、好ましくは５〜４０質量％であり、より好ましくは５〜３４質量％である。（メタ）アクリル系重合体（Ｄ）の含有量が５質量％未満では、粘着力が低下する傾向がある。一方、（メタ）アクリル系重合体（Ｄ）の含有量が４０質量％より多いと、粘着組成物が高粘度となり、塗工不良が発生する傾向がある。
【００３３】
（メタ）アクリル系重合体（Ｄ）を調製する方法としては、特に限定されず、従来公知の塊状重合法や溶液重合法を使用することができる。これらの中でも、（メタ）アクリル系重合体（Ｄ）を構成する単量体を媒質とし、溶剤の除去が不要な塊状重合法が好ましい。なお、（メタ）アクリル系重合体（Ｄ）は、予め重合した重合物の形態で使用してもよいし、塊状重合法を用いる場合、媒質である単量体中で重合した部分重合物の形態で使用してもよい。
【００３４】
本実施の形態において、架橋反応可能な官能基を有する架橋剤（Ｅ）としては、分子内に官能基を有し、放射線の照射及び／又は加熱により（メタ）アクリル酸アルキルエステル単官能単量体（Ａ）、カルボキシル基含有単官能単量体（Ｂ）、及び極性基含有単官能単量体（Ｃ）と架橋反応し得るものが挙げられる。上記架橋反応可能な官能基としては、特に限定されないが、ビニル基、カルボキシル基、エポキシ基、イソシアネート基、水酸基などが挙げられる。このような架橋剤（Ｅ）としては、具体的には、例えば、多官能重合性化合物、エポキシ系架橋剤、イソシアネート系架橋剤などが挙げられる。これらの中でも、ラジカル重合により架橋して、カルボキシル基含有単官能単量体（Ｂ）及び極性基含有単官能単量体（Ｃ）の官能基を減少させない、多官能重合性化合物が好ましい。
【００３５】
多官能重合性化合物としては、分子内に（メタ）アクリレート基、アリル基、ビニル基などの重合可能な二重結合を２個以上有し、ラジカル重合し得る多官能モノマーや多官能オリゴマーを使用できる。具体的には、例えば、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリルレート、ビニル（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、ウレタンジ（メタ）アクリレート、エポキシエステルジ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。これらは単独でまたは複数使用してもよい。
【００３６】
エポキシ系架橋剤としては、分子内に２個以上のエポキシ基を有する化合物を使用できる。具体的には、例えば、ビスフェノールＡエピクロルヒドリン型のエポキシ系樹脂、エチレングリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ジグリシジルアニリン、ジアミングリシジルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−ｍ−キシリレンジアミン、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ’−ジアミングリシジルアミノメチル）シクロヘキサンなどが挙げられる。これらは単独でまたは複数使用してもよい。
【００３７】
イソシアネート系架橋剤としては、分子内に２個以上のイソシアネート基を有する化合物を使用できる。具体的には、例えば、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ナフタリンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート、及びこれらとトリメチロールプロパン等のポリオールとのアダクト体などが挙げられる。これらは単独でまたは複数使用してもよい。
【００３８】
架橋剤（Ｅ）の含有量は、粘着剤成分全量中、好ましくは０．０５〜５質量％であり、より好ましくは０．１〜４質量％である。架橋剤（Ｅ）の含有量が０．０５質量％未満では、架橋が不十分となり、保持力が低下する傾向がある。一方、架橋剤（Ｅ）の含有量が５質量％より多いと、架橋密度が高くなりすぎ、粘着組成物のガラス転移温度が高くなって、粘着力が低下したり、また保持力が低下する傾向がある。
【００３９】
本実施の形態において、開始剤（Ｆ）としては、光重合開始剤、及び熱重合開始剤からなる群から選ばれる少なくとも１種を使用できる。光重合開始剤としては、具体的には、例えば、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド（ＢＡＳＦ社製，Ｌｕｃｉｒｉｎ  ＴＰＯ）、２，４，６−トリメチルベンゾイルフェニルエトキシホスフィンオキサイド（ＢＡＳＦ社製，Ｌｕｃｉｒｉｎ  ＴＰＯ−Ｌ）などのアシルホスフィンオキサイド類；２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタノン−１（チバ社製，Ｉｒｇａｃｕｒｅ  ３６９）などのアミノケトン類；ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイド（チバ社製，Ｉｒｇａｃｕｒｅ  ８１９）、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキサイド（チバ社製，ＣＧＩ４０３）などのビスアシルホスフィンオキサイド類；ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（チバ社製，Ｉｒｇａｃｕｒｅ  １８４）、ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン（チバ社製，Ｄａｒｏｃｕｒｅ  １１７３）などのヒドロキシケトン類；ベンゾフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾフェノン、４−メチルベンゾフェノンなどのベンゾフェノン類；ベンジルメチルケタール（日本シーベルヘグナー社製，Ｅｓａｃｕｒｅ  ＫＢ１）；２−ヒドロキシ−２−メチル−［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパノールオリゴマー（日本シーベルヘグナー社製，Ｅｓａｃｕｒｅ  ＫＩＰ１５０）などが挙げられる。熱重合開始剤としては、具体的には、例えば、４，４’−アゾビス（４−シアノバレリック酸）、ジメチル２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオニトリル）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、１−［（１−シアノ−１−メチルエチル）アゾ］ホルムアミドなどのアゾ系の熱重合開始剤；クミルハイドロパーオキサイド、クミルパーオキシネオデカノエート、シクロヘキサノンパーオキサイド、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシネオデカネート、オクタノイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、３，５，５−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーピバレート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシネオヘプタノエート、１，１−ビス（ｔ−ヘキシルパーオキシ）シクロヘキサン、ジイソプロピルパーオキシジカルボネート、３−クロロ過安息香酸などの過酸化物系の熱重合開始剤などが挙げられる。
【００４０】
開始剤（Ｆ）の含有量は、粘着剤成分全量中、好ましくは０．０５〜５質量％であり、より好ましくは０．１〜３質量％である。開始剤（Ｆ）の含有量が０．０５質量％未満では、架橋が不十分となり、保持力が低下する傾向がある。一方、開始剤（Ｆ）の含有量が５質量％より多いと、低分子量成分が増加して、粘着力が低下するだけでなく、保持力も低下する傾向がある。
【００４１】
本実施の形態において、粘着剤成分は、上記（Ａ）乃至（Ｆ）の各構成成分を含んでいれば、他の特性の向上を目的として、必要に応じて、粘着付与剤などの従来公知の添加剤を含有してもよい。
【００４２】
本実施の形態において、フィラーとしては、目的とする粘着テープの特性に合わせて、熱伝導性フィラー、導電性フィラー、断熱フィラー、絶縁性フィラーなどの各種のフィラーを使用できる。具体的には、例えば、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、結晶性シリカ、非結晶性シリカ、酸化チタン、酸化ニッケル、酸化鉄、酸化銅、窒化アルミニウム、窒化珪素、カーボン、グラファイト、炭化珪素、ホウ酸アルミウイスカなどが挙げられる。これらは単独でまたは複数使用してもよい。これらの中でも、水酸化アルミニウムなどの官能基を有するフィラーを用いた場合、重合体が官能基を有すると、得られる粘着組成物の安定性が劣化しやすい。しかしながら、本実施の形態の粘着組成物は非架橋反応性の（メタ）アクリル重合体（Ｄ）を含有するから、そのような官能基を有するフィラーを用いた場合でも、安定性に優れた粘着組成物を得ることができる。フィラーの含有量は、特に限定されるものではないが、粘着剤成分１００質量部に対して、通常、５０〜３００質量部である。
【００４３】
本実施の形態において、粘着組成物は、上記（Ａ）乃至（Ｆ）の各構成成分を含む粘着剤成分と、フィラーとを含有していれば、他の特性の向上を目的として、必要に応じて、着色剤、難燃剤、帯電防止剤などの公知の添加剤などをさらに含有してもよい。
【００４４】
本実施の形態の粘着組成物を製造する方法としては、従来公知の方法を使用することができる。例えば、上記（Ａ）乃至（Ｆ）の各構成成分と、フィラーとを従来公知の撹拌手段により混合する方法を採用することができる。また、塊状重合法により調製した（メタ）アクリル系重合体（Ｄ）を使用する場合、重合後に希釈剤として（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体（Ａ）や、カルボキシル基含有単官能単量体（Ｂ）、及び極性基含有単官能単量体（Ｃ）を添加した重合体含有溶液を用いてもよい。上記のようにして得られる粘着組成物の初期及び４０℃２４時間保存後の粘度はいずれも、好ましくは１，０００〜７０，０００ｍＰａ・ｓ（２５℃）であり、より好ましくは４，０００〜２２，０００ｍＰａ・ｓ（２５℃）である。
【００４５】
本実施の形態の粘着テープを製造する方法としては、従来公知の方法を使用することができる。例えば、上記のようにして得られる粘着組成物を基材の少なくとも一面上に塗工して粘着剤層を形成し、粘着剤層に放射線（Ｘ線、紫外線、電子線など）の照射及び／または粘着剤層を加熱することにより粘着テープを製造することができる。
【００４６】
基材としては、プラスチック製、金属製、紙製などの基材が挙げられ、これらの中でも、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンなどからなるプラスチック製基材が好ましい。これらの基材は、剥離性改良処理などの表面処理が施されていてもよい。粘着剤層の厚さは、特に限定されるものではないが、通常、０．０５ｍｍ〜１０ｍｍである。また、粘着剤層上にさらに剥離用シートを設けてもよい。放射線の照射手段としては、具体的には、例えば、ブラックライト、ケミカルランプ、低圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、メタルハライドランプなどが挙げられる。放射線として紫外線を使用する場合、紫外線の強度は、好ましくは約０．１〜１０ｍＷ／ｃｍ２（波長：３６５ｎｍ）であり、照射時間は、好ましくは２０秒間〜５分間である。
【００４７】
以下、実施例によって本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、以下において、「部」とあるのは、「質量部」を意味する。
【実施例】
【００４８】
表１に実施例で使用した各構成成分の詳細を示す。なお、表２の粘着剤成分の略表示は、表１中の種類欄の括弧書の略表示と同じ成分であることを示す。
【００４９】
【表１】
2011225689.tif 000002
【００５０】
＜粘着組成物の調製、及び粘着テープの作製＞
表２に示す配合量で各構成成分を混合撹拌し、粘着組成物を調製した。また、調製した粘着組成物を剥離処理を施したポリエステルフィルム（厚さ：５０μｍ）の一面上に厚さが１５０μｍとなるように塗工して、粘着剤層を形成し、さらにこの粘着剤層の上から剥離処理をしたポリエステルフィルム（厚さ：５０μｍ）を気泡が入らないように重ね、粘着剤層の一面側から紫外線（波長３６５ｎｍにおける強度：３ｍＷ／ｃｍ２）を２分間照射し、粘着テープを作製した。
【００５１】
【表２】
2011225689.tif 000003
【００５２】
上記のようにして得られた粘着組成物、及び粘着テープを用いて、以下の評価を行った。表３はこれらの評価結果を示す。
【００５３】
〔安定性〕
Ｂ型粘度計（芝浦システム社製，単一筒型回転粘度計，ビストメロン）を用い、粘着組成物の調製直後の初期粘度（２５℃）、粘着組成物を４０℃で２４時間保存した後の保存後粘度（２５℃）、及び粘度の増減率を測定した。
【００５４】
〔粘着力〕
ＳＵＳ３０４製の試験板上に粘着剤層を貼り合せた測定試料を作製した。この測定試料を２３℃５０％ＲＨの環境下で２４時間保存した後の粘着剤層の引き剥がし粘着力を、ＪＩＳ  Ｚ  ０２３７に準拠して測定した。
【００５５】
〔保持力〕
粘着力の評価と同様にして作製した測定試料を用い、この測定試料を８０℃、１００℃、及び１２０℃の各環境下に１８８時間保存した。保存後の粘着剤層の保持力を、ＪＩＳ  Ｚ  ０２３７に準拠して測定し、以下の基準から保持力を評価した。
○：粘着剤層にズレが発生せず
×：粘着剤層にズレが発生
【００５６】
〔熱伝導率〕
熱伝導率計測器（京都電子社製，迅速熱伝導率計，ＱＴＭ−５００）を用い、粘着剤層の熱伝導率を熱線法により測定した。
【００５７】
【表３】
2011225689.tif 000004
【００５８】
上記表に示すように、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単官能単量体（Ａ）、カルボキシル基含有単官能単量体（Ｂ）、極性基含有単官能単量体（Ｃ）、及び非架橋反応性の（メタ）アクリル系重合体（Ｄ）を含有する粘着剤成分を用いた実施例の粘着組成物は、フィラーとして水酸化アルミニウムを含有するにも拘らず、保存前後で粘度の変化が少ないことが分かる。これは、高分子量の重合体として、非架橋反応性の（メタ）アクリル系重合体（Ｄ）を用いているためである。
【００５９】
また、実施例の粘着組成物は、カルボキシル基含有単官能単量体（Ｂ）及び水酸基を含有する極性基含有単官能単量体（Ｃ）を含有しているが、保存前後で粘度の変化が殆ど見られないことから、低分子量の単量体に極性基を導入しても、安定性には影響しないことが分かる。
【００６０】
さらに、単量体としてカルボキシル基含有単官能単量体（Ｂ）及び極性基含有単官能単量体（Ｃ）の両方を含有する実施例の粘着組成物を用いて形成した粘着剤層は、高粘着力を有することが分かる。これは、架橋によりこれらの極性基を有する高分子量の重合体が形成され、それによって金属製部材に対して高い粘着力が得られたためと考えられる。さらに、実施例の粘着組成物は、１００℃以上の高温環境下でも高保持力を維持することが分かる。これは、これらの粘着組成物が、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単官能単量体（Ａ）と、カルボキシル基含有単官能単量体（Ｂ）及びカルボキシル基と異なる他の極性基を有する極性基含有単官能単量体（Ｃ）とを含有するため、架橋によりこれらの単量体が三次元架橋構造を形成し、それによって高温環境下でも高い保持力が得られたためと考えられる。
【００６１】
一方、カルボキシル基を導入した（メタ）アクリル系重合体を用いた場合、粘着組成物の粘度が顕著に増加することが分かる。また、非架橋反応性の（メタ）アクリル系重合体（Ｄ）を含有し、カルボキシル基含有単官能単量体（Ｂ）のみあるいは極性基含有単官能単量体（Ｃ）のみを含有する場合、安定性は改善されるが、粘着力及び高温環境下の保持力が劣ることが分かる。
【００６２】
図１及び２は、各構成成分の種類が同一で、単量体（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｃ）の総含有量、並びに（メタ）アクリル系重合体（Ｄ）、架橋剤（Ｅ）、開始剤（Ｆ）の各含有量も同一の系で、カルボキシル基含有単官能単量体（Ｂ）、及び極性基含有単官能単量体（Ｃ）の各含有量を変化させた場合の、各含有量と粘着力との関係を示す図である。
【００６３】
図に示すように、カルボキシル基含有単官能単量体（Ｂ）及び極性基含有単官能単量体（Ｃ）を含有する粘着組成物は、高粘着力を有することが分かる。特に、カルボキシル基含有単官能単量体（Ｂ）を１〜８質量％含有する粘着組成物は、高粘着力を有することが分かる。また、カルボキシル基含有単官能単量体（Ｂ）の含有量が８質量％を超えると、粘着力が若干低下することが分かる。
【００６４】
また、極性基含有単官能単量体（Ｃ）を１質量％以上含有すれば、高粘着力が得られることが分かる。なお、極性基含有単官能単量体（Ｃ）の含有量が増加しても、粘着力向上の効果は飽和するのに対し、高温環境下での保持力が低下する傾向がある。
【００６５】
さらに、表３、並びに図１及び２から、カルボキシル基含有単官能単量体（Ｂ）と極性基含有単官能単量体（Ｃ）の両者を含有する粘着組成物の粘着力向上の効果は、カルボキシル基含有単官能単量体（Ｂ）のみあるいは極性基含有単官能単量体（Ｃ）のみを含有する粘着組成物の粘着力向上の効果に比べ、２倍以上であることが分かる。
【００６６】
なお、架橋剤（Ｅ）を使用しなかった場合、粘着剤成分が高分子量化しないため、低温環境下でも低保持力しか得られなかった。
【図１】
2011225689.tif 000005
【図２】
2011225689.tif 000006