(57)【要約】【課題】ケーブル防食層上に電力ケーブルの連続的な静電容量測定や耐電圧試験に適した密着性の良い導電層を形成する。【解決手段】電力ケーブルの防食層上に、（Ａ）密度０．９１０〜０．９６０ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ（ＪＩＳ  Ｋ  ７２１０；１９０℃、２．１６ｋｇ）０．１０〜０．３０ｇ／１０分のポリエチレン８５〜９５質量％および（Ｂ）エチレン系共重合体５〜１５質量％からなるベースポリマー１００質量部に対し、（Ｃ）粒子径２５〜４５ｎｍの導電性カーボンブラック５〜２０質量部を含有する組成物からなる表面導電層を設ける。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）密度０．９１０〜０．９６０ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ（ＪＩＳ  Ｋ  ７２１０；１９０℃、２．１６ｋｇ）０．１０〜０．３０ｇ／１０分のポリエチレン８５〜９５質量％および（Ｂ）エチレン系共重合体５〜１５質量％からなるベースポリマー１００質量部に対し、（Ｃ）粒子径２５〜４５ｎｍの導電性カーボンブラック５〜２０質量部を含有することを特徴とする電力ケーブル防食層被覆用導電性樹脂組成物。
【請求項２】
（Ａ）成分９０〜９５質量％および（Ｂ）成分５〜１０質量％からなるベースポリマー１００質量部に対し、（Ｃ）成分５〜１０質量部を含有することを特徴とする請求項１記載の電力ケーブル防食層被覆用導電性樹脂組成物。
【請求項３】
（Ｂ）成分のエチレン系共重合体は、エチレン・ビニルエステル共重合体およびエチレン・アクリル酸エステル共重合体から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項１または２記載の電力ケーブル防食層被覆用導電性樹脂組成物。
【請求項４】
（Ｂ）成分のエチレン系共重合体は、アクリル酸エステル含有量１０〜４０質量％、ＭＦＲ（ＪＩＳ  Ｋ  ７２１０；１９０℃、２．１６ｋｇ）２．００〜６．００ｇ／１０分のエチレン・アクリル酸エステル共重合体を含むことを特徴とする請求項１乃至３のいずれか１項記載の電力ケーブル防食層被覆用導電性樹脂組成物。
【請求項５】
エチレン・アクリル酸エステル共重合体は、エチレン・アクリル酸エチル共重合体であることを特徴とする請求項４記載の電力ケーブル防食層被覆用導電性樹脂組成物。
【請求項６】
（Ｃ）成分の導電性カーボンブラックは、ケッチェンブラックであることを特徴とする請求項１乃至５のいずれか１項記載の電力ケーブル防食層被覆用導電性樹脂組成物。
【請求項７】
防食層を備えた電力ケーブルであって、
前記防食層上に、請求項１乃至６のいずれか１項記載の電力ケーブル防食層被覆用導電性樹脂組成物からなる表面導電層を有することを特徴とする電力ケーブル。
【請求項８】
前記防食層は、ポリエチレン樹脂からなることを特徴とする請求項７記載の電力ケーブル。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電力ケーブル防食層被覆用導電性樹脂組成物およびこれを用いた電力ケーブルに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、地中に直接埋設されるいわゆる直接埋設式電力ケーブルとして、最外層に防食層を備えた架橋ポリエチレン絶縁ケーブルが使用されている。図３は、その一例を示したもので、導体１上に内部半導電層２、架橋ポリエチレン絶縁体３、外部半導電層４、遮蔽層５、アルミなどの金属シース６、およびポリエチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂などからなる防食層７を順に被覆した構造を有し、遮蔽層５と金属シース６の間は空隙２１となっている。そして、このようなケーブルにおいては、連続的に静電容量を測定したり、防食層７の定期的な耐電圧試験を実施できるように、防食層７の表面にさらにグラファイトを塗布することにより導電層を設けることが行われている（例えば、特許文献１参照。）。
【０００３】
しかし、このグラファイトからなる導電層は密着性に乏しいため、延線の際などに防食層から脱落しやすく、連続的な静電容量の測定や耐電圧試験が実施できなくなるおそれがあった。
【０００４】
そこで、グラファイトに代わり、押出被覆が可能な導電性樹脂組成物を用いて防食層上に密着性の良好な導電層を形成することが検討されている。しかし、未だそのような組成物は得られていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平１−３８２６９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明はこのような従来技術の課題を解決するためになされたもので、ケーブル防食層上に連続的な静電容量測定や耐電圧試験に適した密着性の良い導電層を形成することができる電力ケーブル防食層被覆用導電性樹脂組成物、およびそのような導電性樹脂組成物を用いた、連続的な静電容量測定や安定した耐電圧試験が可能な電力ケーブルを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記の目的を達成するため鋭意研究を重ねた結果、特定の密度およびＭＦＲ（メルトフローレート）を有するポリエチレンと、エチレン系共重合体に、特定の粒子径の導電性カーボンブラックを配合することにより、防食層上に連続的な静電容量測定や耐電圧試験に適した密着性の良い導電層を形成可能な導電性樹脂組成物、およびこれを用いた電力ケーブルが得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち、上記目的を解決するため、請求項１に記載された発明は、（Ａ）密度０．９１０〜０．９６０ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ（ＪＩＳ  Ｋ  ７２１０；１９０℃、２．１６ｋｇ）０．１０〜０．３０ｇ／１０分のポリエチレン８５〜９５質量％および（Ｂ）エチレン系共重合体５〜１５質量％からなるベースポリマー１００質量部に対し、（Ｃ）粒子径２５〜４５ｎｍの導電性カーボンブラック５〜２０質量部を含有することを特徴とする電力ケーブル防食層被覆用導電性樹脂組成物である。
【０００９】
請求項２に記載された発明は、請求項１記載の電力ケーブル防食層被覆用導電性樹脂組成物において、（Ａ）成分９０〜９５質量％および（Ｂ）成分５〜１０質量％からなるベースポリマー１００質量部に対し、（Ｃ）成分５〜１０質量部を含有することを特徴とする電力ケーブル防食層被覆用導電性樹脂組成物である。
【００１０】
請求項３に記載された発明は、請求項１または２記載の電力ケーブル防食層被覆用導電性樹脂組成物において、（Ｂ）成分のエチレン系共重合体は、エチレン・ビニルエステル共重合体およびエチレン・アクリル酸エステル共重合体から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする電力ケーブル防食層被覆用導電性樹脂組成物である。
【００１１】
請求項４に記載された発明は、請求項１乃至３のいずれか１項記載の電力ケーブル防食層被覆用導電性樹脂組成物において、（Ｂ）成分のエチレン系共重合体は、アクリル酸エステル含有量１０〜４０質量％、ＭＦＲ（ＪＩＳ  Ｋ  ７２１０；１９０℃、２．１６ｋｇ）２．００〜６．００ｇ／１０分のエチレン・アクリル酸エステル共重合体を含むことを特徴とする電力ケーブル防食層被覆用導電性樹脂組成物である。
【００１２】
請求項５に記載された発明は、請求項４記載の電力ケーブル防食層被覆用導電性樹脂組成物において、エチレン・アクリル酸エステル共重合体は、エチレン・アクリル酸エチル共重合体であることを特徴とする電力ケーブル防食層被覆用導電性樹脂組成物である。
【００１３】
請求項６に記載された発明は、請求項１乃至５のいずれか１項記載の電力ケーブル防食層被覆用導電性樹脂組成物において、（Ｃ）成分の導電性カーボンブラックは、ケッチェンブラックであることを特徴とする電力ケーブル防食層被覆用導電性樹脂組成物である。
【００１４】
請求項７に記載された発明は、防食層を備えた電力ケーブルであって、前記防食層上に、請求項１乃至６のいずれか１項記載の電力ケーブル防食層被覆用導電性樹脂組成物からなる表面導電層を有することを特徴とする電力ケーブルである。
【００１５】
請求項８に記載された発明は、請求項７記載の電力ケーブルにおいて、前記防食層は、ポリエチレン樹脂からなることを特徴とする電力ケーブルである。
【発明の効果】
【００１６】
本発明の電力ケーブル防食層被覆用導電性樹脂組成物は、ケーブル防食層上に連続的な静電容量測定や耐電圧試験に適した密着性の良い導電層を形成することができる。
【００１７】
また、本発明の電力ケーブルは、このような特性を有する導電層を防食層上に備えるので、連続的な静電容量測定や安定した耐電圧試験が可能となる。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】本発明の電力ケーブルの一実施形態を示す断面図である。
【図２】本発明の電力ケーブルの他の実施形態を示す断面図である。
【図３】従来の電力ケーブルの一例を示す断面図である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
以下、本発明の実施の形態について説明する。
【００２０】
まず、本発明の電力ケーブル防食層被覆用導電性樹脂組成物について説明する。
【００２１】
本発明の電力ケーブル防食層被覆用導電性樹脂組成物のベースポリマーとして使用される（Ａ）成分のポリエチレンは、密度が０．９１０〜０．９６０ｇ／ｃｍ３で、ＭＦＲ（ＪＩＳ  Ｋ  ７２１０；１９０℃、２．１６ｋｇ）が０．１０〜０．３０ｇ／１０分である。密度が０．９１０ｇ／ｃｍ３未満であると外力を受けた際に傷が付きやすくなるおそれがあり、０．９６０ｇ／ｃｍ３を超えると可とう性が悪くなるおそれがある。密度は０．９２０〜０．９５０ｇ／ｃｍ３であることが好ましく、０．９３０〜０．９５０ｇ／ｃｍ３であることがより好ましい。また、ＭＦＲが０．１０〜０．３０ｇ／１０分の範囲を外れると押出加工性が著しく低下するおそれがある。ポリエチレンは前記条件を満足するものであれば、その種類は特に限定されるものではなく、例えば、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）であってもよく、あるいは、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）などであってもよい。これらは１種を単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００２２】
また、（Ｂ）成分のエチレン系共重合体としては、エチレンに、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、パーサティック酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、安息香酸ビニル、サリチル酸ビニル、シクロヘキサンカルボン酸ビニルなどのビニルエステルを共重合させたエチレン・ビニルエステル共重合体；エチレンに、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソオクチル、アクリル酸‐２‐エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸イソブチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチルなどの不飽和カルボン酸エステルを共重合させたエチレン・不飽和カルボン酸エステル共重合体；エチレンに、アクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸、マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノエチルなどの不飽和カルボン酸を共重合させたエチレン・不飽和カルボン酸共重合体；エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・プロピレン・ジエン共重合体、イソブチレン・イソプレン共重合体などが挙げられる。これらは１種を単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００２３】
（Ｂ）成分のエチレン系共重合体としては、良好な加工性、および機械的特性（特に、引張伸び）を得る観点からは、なかでも、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・プロピオン酸ビニル共重合体などのエチレン・ビニルエステル共重合体、エチレン・アクリル酸エチル共重合体（ＥＥＡ）、エチレン・アクリル酸メチル共重合体、エチレン・メタクリル酸メチル共重合体、エチレン・メタクリル酸エチル共重合体などのエチレン・アクリル酸エステル共重合体が好ましい。より好ましくは、アクリル酸エステル含有量が１０〜４０質量％、ＭＦＲ（ＪＩＳ  Ｋ  ７２１０；１９０℃、２．１６ｋｇ）２．００〜６．００ｇ／１０分のエチレン・アクリル酸エステル共重合体である。アクリル酸エステル含有量が１０質量％未満では、導電性カーボンブラックの添加が難しくなるおそれがあり、４０質量％を超えると、機械的特性が低下するおそれがある。また、ＭＦＲが２．００〜６．００ｇ／１０分の範囲を外れると、本組成物の製造時に（Ａ）成分との相溶性が悪くなるおそれがある。アクリル酸エステル含有量は１５〜４０質量％であることがより好ましい。エチレン・アクリル酸エステル共重合体としては、特に、エチレン・アクリル酸エチル共重合体が、（Ｃ）成分の導電性カーボンブラックを添加した際の剪断発熱による熱分解のおそれがない点から好ましい。
【００２４】
本発明の電力ケーブル防食層被覆用導電性樹脂組成物のベースポリマーにおける上記（Ａ）成分および（Ｂ）成分の配合割合は、（Ａ）成分のポリエチレンが８５〜９５質量％、好ましくは９０〜９５質量％、（Ｂ）成分のエチレン系共重合体が５〜１５質量％、好ましくは５〜１０質量％である。（Ｂ）成分のエチレン系共重合体の配合割合が５質量％に満たないと加工性、機械的特性などが低下する。また、（Ｂ）成分のエチレン系共重合体の配合割合が１５質量％を超えると、機械的特性（引張伸び）が低下するとともに、外力を受けた際に傷が付きやすくなるおそれがある。
【００２５】
本発明の電力ケーブル防食層被覆用導電性樹脂組成物において使用される（Ｃ）成分の導電性カーボンブラックとしては、ケッチェンブラック、アセチレンブラック、ファーネスブラック、サーマルブラックなどが挙げられる。これらは１種を単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。（Ｃ）成分の導電性カーボンブラックとしては、なかでも、機械的特性の点からケッチェンブラックが好ましい。（Ｃ）成分の導電性カーボンブラックは、粒子径が２５〜４５ｎｍであるが、良好な加工性を得る観点からは、（Ｃ）成分の導電性カーボンブラックの粒子径は３０〜４０ｎｍであることが好ましい。
【００２６】
この（Ｃ）成分の導電性カーボンブラックの配合量は、前述したベースポリマー成分である（Ａ）成分および（Ｂ）成分の合計量１００質量部に対して、５〜２０質量部、好ましくは５〜１０質量部である。配合量が５質量部未満では、導電性が不十分となり、また、２０質量部を超えると、機械的強度、特に引張伸びが低下するとともに、硬くなって押出被覆が困難となる。
【００２７】
本発明の電力ケーブル防食層被覆用導電性樹脂組成物には、以上の各成分のほか、必要に応じて、本発明の効果を阻害しない範囲で、可塑剤、軟化剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、充填剤、加工助剤、架橋剤、架橋助剤、滑剤、安定剤、難燃剤、難燃助剤などの添加剤を配合することができる。例えば、可塑剤としては、ステアリン酸、オレイン酸などの脂肪酸およびそれらの金属塩などが挙げられる。また、軟化剤としては、鉱物油、ワックス、パラフィン類などが挙げられる。さらに、難燃剤としては、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウムなどの金属水酸化物、グアニジン系、メラミン系などの窒素系難燃剤、リン酸アンモニウム、赤燐などのリン系難燃剤、リン−窒素系難燃剤、ホウ酸亜鉛などのホウ酸化合物、炭酸カルシウムなどが例示される。
【００２８】
本発明の電力ケーブル防食層被覆用導電性樹脂組成物は、以上の各成分をバンバリーミキサ、タンブラー、加圧ニーダ、混練押出機、ミキシングローラなどの通常の混練機を用いて均一に混合することにより容易に製造することができる。
【００２９】
本発明の電力ケーブル防食層被覆用導電性樹脂組成物は、ＪＩＳ  Ｋ  ７１１３に準拠して測定される引張伸びが３５０％以上であることが好ましく、４５０％以上であることがより好ましい。引張伸びが３５０％未満ではケーブル被覆として要求される可とう性を満足することができないおそれがある。
【００３０】
また、本発明の電力ケーブル防食層被覆用導電性樹脂組成物は、体積固有抵抗が１×１０９Ω・ｃｍ未満であることが好ましく、１×１０５Ω・ｃｍ未満であることがより好ましい。体積固有抵抗が１×１０９Ω・ｃｍ以上であると、ケーブルに高電圧を印加した際の電界の緩衝材として働く半導電層としての機能が損なわれるおそれがある。
【００３１】
次に、上記電力ケーブル防食層被覆用導電性樹脂組成物を用いた本発明の電力ケーブルについて記載する。
【００３２】
図１は、本発明の電力ケーブルの一実施形態を示す横断面図である。
【００３３】
図１において、１１は、例えば多数本の銅素線を撚り合わせ円形圧縮加工を施してなる導体を示している。この導体１１上には、内部半導電層１２、架橋ポリエチレンなどからなる絶縁体１３、外部半導電層１４、遮蔽層１５、アルミなどからなる金属シース１６およびポリエチレン樹脂などからなる防食層１７が順に設けられ、遮蔽層１５と金属シース１６の間は空隙２０となっている。そして、防食層１７上には、前述した電力ケーブル防食層被覆用導電性樹脂組成物を押出被覆することによって、例えば厚さ０．３〜１．５ｍｍの表面導電層１８が形成されている。
【００３４】
このように構成される電力ケーブルにおいては、防食層１７上に、防食層１７に対する密着性に優れ、かつ、機械的特性および導電性が良好な表面導電層１８が形成されるので、防食層１７の連続的な静電容量測定や耐電圧試験を安定して実施することができる。
【００３５】
本発明は、防食層を備えた電力ケーブルであれば、従来より知られる各種電力ケーブルに広く適用可能である。
【００３６】
例えば、図２は、遮蔽層１５上に、防食層を兼ねるポリエチレン樹脂などからなるプラスチックシース１９が設けられている点を除いて、図１に示す電力ケーブルと同様に構成されている。このように構成される電力ケーブルにおいても、防食層を兼ねるプラスチックシース１９上に、このプラスチックシース１９に対する密着性に優れ、かつ、機械的特性および導電性が良好な表面導電層１８が形成されているので、電力ケーブルの連続的な静電容量測定やプラスチックシース１９の耐電圧試験を安定して実施することができる。
【００３７】
また、図１および図２に示す電力ケーブルはいずれも単心型の電力ケーブルであるが、３心型やトリプレックス型のケーブルであってもよく、同様の効果を得ることができる。
【００３８】
本発明は、以上説明した実施の形態の記載内容に限定されるものではなく、構造や材質、各部材の配置等は、本発明の要旨を逸脱しない範囲で適宜変更可能である。
【実施例】
【００３９】
次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。実施例および比較例で用いた成分は以下の通りである。
高密度ポリエチレン：
密度０．９４３ｇ／ｃｍ３、
ＭＦＲ（ＪＩＳ  Ｋ  ７２１０；１９０℃、２．１６ｋｇ）０．２４ｇ／１０分
エチレン・アクリル酸エチル共重合体：
アクリル酸エチル含有量２５質量％、
ＭＦＲ（ＪＩＳ  Ｋ  ７２１０；１９０℃、２．１６ｋｇ）５．００ｇ／１０分
ケッチェンブラック：
ライオン社製  商品名 ケッチェンブラックＥＣ６００ＪＤ（粒子径３４ｎｍ）
【００４０】
実施例１
高密度ポリエチレン８７質量部、エチレン・アクリル酸エチル共重合体（ＥＥＡ）１３質量部、およびケッチェンブラック６質量部を加圧ニーダを用いて均一に混練して導電性樹脂組成物を得た。
【００４１】
次いで、断面積３２５ｍｍ２の円形圧縮銅導体上に、内部半導電層、７．０ｍｍ厚の架橋ポリエチレン絶縁体、外部半導電層、０．１ｍｍ厚の遮蔽銅テープからなる遮蔽層、ポリエチレン樹脂からなる３．０ｍｍ厚のプラスチックシースを順に被覆してなる外径約４４ｍｍの２２ｋＶ級ＣＥケーブル上に、上記導電性樹脂組成物を表面導電層として０．５ｍｍ厚に押出被覆して電力ケーブルを得た。
【００４２】
実施例２〜５、比較例１〜５
配合成分および配合量を表１に示すように変えた以外は、実施例１と同様にして導電性樹脂組成物を得、さらに、得られた導電性樹脂組成物を用いて実施例１と同様にして電力ケーブルを製造した。
【００４３】
上記各実施例および各比較例で得られた導電性樹脂組成物および電力ケーブルについて、下記に示す方法で各種特性を評価した。
【００４４】
［引張伸び］
導電性樹脂組成物を１８０℃で５分間プレス成形して１ｍｍ厚の試験片を作成し、この試験片についてＪＩＳ  Ｋ  ７１１３に準拠して、引張速度５０ｍｍ／分で測定した。
【００４５】
［体積固有抵抗］
上記と同様にして作製した１ｍｍ厚さの試験シート上にφ５０ｍｍの電極を載せ、デジタルマルチメータにて測定した。
【００４６】
［耐外傷性］
銅導体上に導電性樹脂組成物を０．５ｍｍ厚に押出被覆して絶縁電線を得、この絶縁電線について、スクレープ摩耗試験機（東洋精機製作所製）を用い、導体が露出するまでの回数を測定した。
【００４７】
［押出加工性］
導電性樹脂組成物を押し出した際の状況から下記の基準で評価した。
◎：円滑に押出被覆可能
○：押出被覆可能（実用上、問題なし）
×：押出被覆が困難
【００４８】
［防食層に対する密着性］
面取り加工（半径０．３ｍｍ）したエッジを持つ竹べらをケーブルに手で押し付けながら長さ方向に移動させ、竹べらに被覆が付着乃至堆積した場合を×（不良）、付着乃至堆積しなかった場合を○（良好）として評価した。
【００４９】
これらの結果を表１の下欄に示す。
【００５０】
【表１】
2011071096.tif 000002
【００５１】
表１から明らかなように、実施例１〜５はいずれも引張伸び、体積固有抵抗、耐外傷性、押出加工性、防食層に対する密着性において良好な結果が得られた。さらに、ポリエチレン９０〜９５質量％、エチレン・アクリル酸エステル共重合体５〜１０質量％からなるベースポリマー１００質量部に対し、導電性カーボンブラック５〜１０質量部とすることにより、引張伸び、体積固有抵抗、耐外傷性、押出加工性において極めて良好な結果が得られた（実施例２、３）。
【符号の説明】
【００５２】
１１…導体、１２…内部半導電層、１３…架橋ポリエチレン絶縁体、１４…外部半導電層、１５…遮蔽層、１６…金属シース、１７…防食層、１８…表面導電層、１９…プラスチックシース、２０…空隙。
【図１】
2011071096.tif 000003
【図２】
2011071096.tif 000004
【図３】
2011071096.tif 000005