(57)【要約】      （修正有）【課題】高い光安定剤含量を有する水性分散液の製造法を提供する。【解決手段】有機光安定剤の存在下におけるエチレン性不飽和単量体のヘテロフェーズラジカル重合によって製造された、１０００ｎｍ未満の粒度を有する有機光安定剤の濃厚水性分散液であって、光安定剤対重合体キャリヤの重量比が５０／１００よりも大きい濃厚水性分散液。製造された水性分散液は、接着剤、天然または合成ゴムの水性エマルジョン、水性インク、または水性コーチング組成物の有用な成分である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
１０００ｎｍ未満の平均粒度を有する濃厚水性重合体分散液であって、
ａ）少なくとも１種のエチレン性不飽和単量体をｂ）無極性有機光安定剤の存在下にヘテロフェーズラジカル重合することによって製造された重合体キャリヤを含み、ここで、無極性有機光安定剤対重合体キャリヤの重量比がキャリヤ１００部当り光安定剤５０部よりも大きい、濃厚水性重合体分散液。
【請求項２】
追加として、非イオン性、陽イオン性または陰イオン性界面活性剤を含む、請求項１記載の濃厚水性重合体分散液。
【請求項３】
無極性有機光安定剤対重合体キャリヤの重量比が１００部当り８０部以上である、請求項１記載の濃厚水性重合体分散液。
【請求項４】
平均粒度が５００ｎｍ未満である、請求項１記載の濃厚水性重合体分散液。
【請求項５】
無極性有機光安定剤が、ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾールＵＶ−吸収剤、ヒドロキシフェニルトリアジンＵＶ−吸収剤、ヒドロキシベンゾフェノンＵＶ−吸収剤、シュウ酸アニリドＵＶ−吸収剤、および立体障害アミン光安定剤またはそれらの混合物からなる群より選ばれる、請求項１記載の濃厚水性重合体分散液。
【請求項６】
無極性有機光安定剤が、室温および大気圧で１重量％未満の水への溶解度を有する、請求項１記載の濃厚水性重合体分散液。
【請求項７】
エチレン性不飽和単量体が、Ｃ１−Ｃ１８アクリレート、Ｃ１−Ｃ１８メタクリレート、アクリル酸、（メタ）アクリル酸、スチレン、ビニルトルエン、ヒドロキシ−官能性アクリレートもしくは（メタ）アクリレート、アルコキシル化アルコールから誘導されるアクリレートもしくは（メタ）アクリレート、および多官能性アクリレートもしくは（メタ）アクリレート、またはこれらの混合物からなる群より選ばれる、請求項１記載の濃厚水性重合体分散液。
【請求項８】
ヒドロキシベンゾフェノンが、式Ｉ：
【化７５】
2011241400.tif 000100
を有し；
２−ヒドロキシフェニルベンソトリアゾールが、式ＩＩａ、ＩＩｂまたはＩＩｃ：
【化７６】
2011241400.tif 000101
を有し；
２−ヒドロキシフェニルトリアジンが、式ＩＩＩ：
【化７７】
2011241400.tif 000102
を有し；そして
オキサアニリドが、式（ＩＶ）：
【化７８】
2011241400.tif 000103
を有し；ここで、
式（Ｉ）の化合物において、ｖは１〜３の整数であり、ｗは１または２であり、そして置換基Ｚは、互いに独立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシル、または１〜１２個の炭素原子を有するアルコキシであり；
式（ＩＩａ）の化合物において、
Ｒ１は、水素、１〜２４個の炭素原子を有するアルキル、アルキル部分に１〜４個の炭素原子を有するフェニルアルキル、５〜８個の炭素原子を有するシクロアルキル、または式：
【化７９】
2011241400.tif 000104
（式中、Ｒ４およびＲ５は、互いに独立して、各場合に１〜５個の炭素原子を有するアルキルであり、またはＲ４は、基ＣｎＨ２ｎ＋１−ｍと一緒になって、５〜１２個の炭素原子を有するシクロアルキル基を形成し、
ｍは１または２であり、ｎは２〜２０の整数であり、そして
Ｍは、式−ＣＯＯＲ６（ここで、Ｒ６は、水素、１〜１２個の炭素原子を有するアルキル、各場合にアルキル部分およびアルコキシ部分に１〜２０個の炭素原子を有するアルコキシアルキル、またはアルキル部分に１〜４個の炭素原子を有するフェニルアルキルである）の基であり、
Ｒ２は、水素、ハロゲン、１〜１８個の炭素原子を有するアルキル、およびアルキル部分に１〜４個の炭素原子を有するフェニルアルキルであり、そして
Ｒ３は、水素、塩素、各場合に１〜４個の炭素原子を有するアルキルもしくはアルコキシ、または−ＣＯＯＲ６（ここで、Ｒ６は先に規定される）であり、そして基Ｒ１およびＲ２のうちの少なくとも１つは、水素以外であり；
式（ＩＩｂ）の化合物において、
Ｔは、水素または１〜６個の炭素原子を有するアルキルであり、
Ｔ１は、水素、塩素、または各場合に１〜４個の炭素原子を有するアルキルもしくはアルコキシであり、
ｎは１または２であり、そして
もしｎが１であるならば、Ｔ２は、塩素、または式−ＯＴ３もしくは
【化８０】
2011241400.tif 000105
の基であり、そして
もしｎが２であるならば、Ｔ２は、式：
【化８１】
2011241400.tif 000106
、または−Ｏ−Ｔ９−Ｏ−の基であり；
ここで、
Ｔ３は、水素、１〜１８個の炭素原子を有しそして非置換であるか、または１〜３個のヒドロキシル基によってもしくは−ＯＣＯＴ６によって置換されるアルキル、３〜１８個の炭素原子を有し、−Ｏ−または−ＮＴ６−によって１回または数回中断され、そして非置換であるか、またはドロキシルもしくは−ＯＣＯＴ６によって置換されるアルキル、５〜１２個の炭素原子を有しそして非置換であるか、またはドロキシルおよび／または１〜４個の炭素原子を有するアルキルによって置換されるシクロアルキル、２〜１８個の炭素原子を有しそして非置換であるか、またはヒドロキシルによって置換されるアルケニル、アルキル部分に１〜４個の炭素原子を有するフェニルアルキル、または、式−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）−Ｔ７もしくは
【化８２】
2011241400.tif 000107
の基であり、
Ｔ４およびＴ５は、互いに独立して、水素、１〜１８個の炭素原子を有するアルキル、３〜１８個の炭素原子を有しそして−Ｏ−または−ＮＴ６−によって１回または数回中断されるアルキル、５〜１２個の炭素原子を有するシクロアルキル、フェニル、１〜４個の炭素原子を有するアルキルによって置換されるフェニル、３〜８個の炭素原子を有するアルケニル、アルキル部分に１〜４個の炭素原子を有するフェニルアルキル、または２〜４個の炭素原子を有するヒドロキシアルキルであり、
Ｔ６は、水素、１〜１８個の炭素原子を有するアルキル、５〜１２個の炭素原子を有するシクロアルキル、３〜８個の炭素原子を有するアルケニル、フェニル、１〜４個の炭素原子を有するアルキルによって置換されるフェニル、アルキル部分に１〜４個の炭素原子を有するフェニルアルキルであり、
Ｔ７は、水素、１〜１８個の炭素原子を有するアルキル、非置換であるか、またはヒドロキシルによって置換されるフェニル、アルキル部分に１〜４個の炭素原子を有するフェニルアルキル、または−ＣＨ２ＯＴ８であり、
Ｔ８は、１〜１８個の炭素原子を有するアルキル、３〜８個の炭素原子を有するアルケニル、５〜１０個の炭素原子を有するシクロアルキル、フェニル、１〜４個の炭素原子を有するアルキルによって置換されるフェニル、または、アルキル部分に１〜４個の炭素原子を有するフェニルアルキルであり、
Ｔ９は、２〜８個の炭素原子を有するアルキレン、４〜８個の炭素原子を有するアルケニレン、４個の炭素原子を有するアルキニレン、シクロヘキシレン、２〜８個の炭素原子を有しそして−Ｏ−によって１回または数回中断されるアルキレン、または式−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＴ１１ＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−、もしくは−ＣＨ２−Ｃ（ＣＨ２ＯＨ）２−ＣＨ２−の基であり、
Ｔ１０は、２〜２０個の炭素原子を有しそして−Ｏ−によって１回もしくは数回中断されることができるアルキレン、またはシクロヘキシレンであり、
Ｔ１１は、２〜８個の炭素原子を有するアルキレン、２〜１８個の炭素原子を有しそして−Ｏ−によって１回もしくは数回中断されるアルキレン、１，３−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキシレン、１，３−フェニレン、もしくは１，４−フェニレンであり、または、
Ｔ１０、およびＴ６は、２個の窒素原子と一緒になって、ピペラジン環になり；
式（ＩＩｃ）の化合物において、
Ｒ’２は、Ｃ１−Ｃ１２アルキルであり、そしてｋは１〜４の数であり；
式（ＩＩＩ）の化合物において、
ｕは１または２であり、そしてｒは１〜３の整数であり、
置換基Ｙ１は、互いに独立して、水素、ヒドロキシル、フェニルもしくはハロゲン、ハロゲノメチル、１〜１２個の炭素原子を有するアルキル、１〜１８個の炭素原子を有するアルコキシ、基−ＣＯＯ（Ｃ１−Ｃ１８アルキル）によって置換される１〜１８個の炭素原子を有するアルコキシであり；
もしｕが１であるならば、
Ｙ２は、１〜１８個の炭素原子を有するアルキル、非置換であるか、またはヒドロキシル、ハロゲン、１〜１８個の炭素原子を有するアルキルもしくはアルコキシによって置換されるフェニル；
１〜１２個の炭素原子を有しそして−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯＹ８、−ＣＯＮＨ２、−ＣＯＮＨＹ９、−ＣＯＮＹ９Ｙ１０、−ＮＨ２、−ＮＨＹ９、−ＮＹ９Ｙ１０、−ＮＨＣＯＹ１１、−ＣＮ、および／または−ＯＣＯＹ１１によって置換されるアルキル；
４〜２０個の炭素原子を有し、１個以上の酸素原子によって中断されそして非置換であるか、またはヒドロキシルもしくは１〜１２個の炭素原子を有するアルコキシによって置換されるアルキル、３〜６個の炭素原子を有するアルケニル、グリシジル、非置換であるか、またはヒドロキシル、１〜４個の炭素原子を有するアルキルおよび／または−ＯＣＯＹ１１によって置換されるシクロヘキシル、アルキル部分に１〜５個の炭素原子を有しそして非置換であるか、またはヒドロキシル、塩素および／またはメチルによって置換されるフェニルアルキル、−ＣＯＹ１２もしくは−ＳＯ２Ｙ１３であり、または
もしｕが２であるならば、
Ｙ２は、２〜１６個の炭素原子を有するアルキレン、４〜１２個の炭素原子を有するアルケニレン、キシリレン、３〜２０個の炭素原子を有し、１個以上の−Ｏ−原子によって中断され、および／またはヒドロキシルによって置換されるアルキレン、−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−Ｏ−Ｙ１５−ＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２、−ＣＯ−Ｙ１６−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＨ−Ｙ１７−ＮＨ−ＣＯ−、または−（ＣＨ２）ｍ−ＣＯ２−Ｙ１８−ＯＣＯ−（ＣＨ２）ｍであり、ここで、
ｍは、１、２または３であり、
Ｙ８は、１〜１８個の炭素原子を有するアルキル、３〜１８個の炭素原子を有するアルケニル、３〜２０個の炭素原子を有し、１個以上の酸素もしくは硫黄原子または−ＮＴ６−によって中断され、および／またはヒドロキシルによって置換されるアルキル、１〜４個の炭素原子を有しそして−Ｐ（Ｏ）（ＯＹ１４）２、−ＮＹ９Ｙ１０、もしくは−ＯＣＯＹ１１および／またはヒドロキシルによって置換されるアルキル、３〜１８個の炭素原子を有するアルケニル、グリシジル、またはアルキル部分に１〜５個の炭素原子を有するフェニルアルキルであり、
Ｙ９およびＹ１０は、互いに独立して、１〜１２個の炭素原子を有するアルキル、３〜１２個の炭素原子を有するアルコキシアルキル、４〜１６個の炭素原子を有するジアルキルアミノアルキル、もしくは５〜１２個の炭素原子を有するシクロヘキシルであり、または、Ｙ９およびＹ１０は、一緒になって、各場合に３〜９個の炭素原子を有するアルキレン、オキサアルキレンまたはアザアルキレンであり、
Ｙ１１は、１〜１８個の炭素原子を有するアルキル、２〜１８個の炭素原子を有するアルケニル、またはフェニルであり、
Ｙ１２は、１〜１８個の炭素原子を有するアルキル、２〜１８個の炭素原子を有するアルケニル、フェニル、１〜１２個の炭素原子を有するアルコキシ、フェノキシ、１〜１２個の炭素原子を有するアルキルアミノ、またはフェニルアミノであり、
Ｙ１３は、１〜１８個の炭素原子を有するアルキル、フェニル、またはアルキル基に１〜８個の炭素原子を有するアルキルフェニルであり、
Ｙ１４は、１〜１２個の炭素原子を有するアルキル、またはフェニルであり、
Ｙ１５は、２〜１０個の炭素原子を有するアルキレン、フェニレン、または基−フェニレン−Ｍ−フェニレン−（ここで、Ｍは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ２−、−ＣＨ２−または−Ｃ（ＣＨ３）２−である）であり、
Ｙ１６は、各場合に２〜１０個の炭素原子を有するアルキレン、オキサアルキレンまたはチアアルキレン、フェニレン、または２〜６個の炭素原子を有するアルケニレンであり、
Ｙ１７は、２〜１０個の炭素原子を有するアルキレン、フェニレン、またはアルキル部分に１〜１１個の炭素原子を有するアルキルフェニレンであり、そして
Ｙ１８は、２〜１０個の炭素原子を有するアルキレン、または４〜２０個の炭素原子を有しそして酸素によって１回もしくは数回中断されるアルキレンであり；
式（ＩＶ）の化合物において、ｘは１〜３の整数であり、そして置換基Ｌは、互いに独立して、水素、各場合に１〜２２個の炭素原子を有するアルキル、アルコキシもしくはアルキルチオ、フェノキシまたはフェニルチオである、
請求項１記載の濃厚水性重合体分散液。
【請求項９】
立体障害アミンが、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）スクシネート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ｎ−ブチル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルマロネート、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンとコハク酸との縮合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−ｔ−オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンとの線状または環状縮合物、トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ニトリロトリアセテート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタン−テトラカルボキシレート、１，１’−（１，２−エタンジイル）−ビス（３，３，５，５−テトラメチルピペラジノン）、４−ベンゾイル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−２−ｎ−ブチル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルベンジル）マロネート、３−ｎ−オクチル−７，７，９，９−テトラメル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）スクシネート、Ｎ，Ｎ’−ビス−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−モルホリノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンとの線状または環状縮合物、２−クロロ−４，６−ビス（４−ｎ−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンとの縮合物、２−クロロ−４，６−ジ−（４−ｎ−ブチルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス−（３−アミノプロピルアミノ）エタンとの縮合物、８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］−デカン−２，４−ジオン、３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、３−ドデシル−１−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、４−ヘキサデシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンと４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンとの混合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−シクロヘキシルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンとの縮合生成物、１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンと２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジンとの縮合生成物、ならびに、４−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン（CAS Reg.No.[１３６５０４−９６−６]）；Ｎ− （２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ドデシルスクシンイミド、Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ドデシルスクシンイミド、２−ウンデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソ−スピロ［４，５］デカン、７，７，９，９−テトラメチル−２−シクロウンデシル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソスピロ［４，５］デカンとエピクロロヒドリンとの反応生成物、１，１−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルオキシカルボニル）−２−（４−メトキシフェニル）エテン、Ｎ，Ｎ’−ビス−ホルミル−Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン、４−メトキシ−メチレン−マロン酸と１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ヒドロキシピペリジンとのジエステル、ポリ［メチルプロピル−３−オキシ−４−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）］シロキサン、および、マレイン酸無水物−α−オレフィン−共重合体と、２，２，６，６−テトラメチル−４−アミノピペリジン、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−アミノピペリジン、２，４−ビス［Ｎ−（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）−Ｎ−ブチル−アミノ］−６−（２−ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジン、１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−オクタデカノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、５−（２−エチルヘキサノイル）オキシメチル−３，３，５−トリメチル−２−モルホリノン、または
【化８３】
2011241400.tif 000108
（式中、ｎは１〜１５である）
の化合物との反応性生物からなる群より選ばれる、請求項５記載の濃厚水性重合体分散液。
【請求項１０】
１０００ｎｍ未満の平均粒度を有する濃厚水性重合体分散液の製造法であって、少なくとも１種のエチレン性不飽和単量体を無極性有機光安定剤の存在下にヘテロフェーズラジカル重合によって重合させる工程を含み；
ここで、エチレン性不飽和単量体から形成される重合体キャリヤに対する無極性有機光安定剤の重量比が重合体キャリヤ１００部当り光安定剤５０部よりも大きい、製造法。
【請求項１１】
ａ）無極性有機光安定剤を少なくとも１種のエチレン性不飽和単量体中に溶解、乳化または分散させ；
ｂ）少なくとも１種のエチレン性不飽和単量体中に溶解、乳化または分散した該有機光安定剤の水分散液中で普通の油を調製し；
ｃ）普通のエマルジョンをミニエマルジョンに均質化し、ここで有機相の液滴は１０００ｎｍよりも小さい平均直径を有し；
ｄ）重合開始剤を添加することによってミニエマルジョンを重合させる；
各工程を含み、
ここで、エチレン性不飽和単量体から形成される重合体キャリヤに対する無極性有機光安定剤の重量比が重合体キャリヤ１００部当り光安定剤５０部よりも大きい、請求項１０記載の方法。
【請求項１２】
請求項１記載の濃厚水性重合体分散液の揮発性成分を蒸発させることによって得られる重合体粉末。
【請求項１３】
（ａ）熱、酸化または光誘発分解を受けやすい有機物質、および
（ｂ）請求項１記載の濃厚水性重合体分散液、
を含む、熱、酸化または光誘発分解に対して安定化された組成物。
【請求項１４】
成分ｂ）の量が、成分ａ）の固形分の重量を基にして０．１〜４０重量％である、請求項１３記載の組成物。
【請求項１５】
有機物質が記録材料である、請求項１３記載の組成物。
【請求項１６】
記録材料が写真材料またはインクジェット材料である、請求項１５記載の組成物。
【請求項１７】
記録材料が、オーバープリントワニス中の濃厚水性重合体分散液を含有するプリント材料である、請求項１５記載の組成物。
【請求項１８】
有機材料が、接着剤、天然または合成ゴムの水性エマルジョン、水性インク、または水性コーチングである、請求項１３記載の組成物。
【請求項１９】
成分ａ）が水性コーチングである、請求項１８記載の組成物。
【請求項２０】
ａ）固体バインダー物質、および
ｂ）請求項１２記載の重合体粉末、
を含む、熱、酸化または光誘発分解に対して安定化された粉末コーチング組成物。
【請求項２１】
ａ）熱可塑性重合体、および
ｂ）請求項１２記載の重合体粉末、
を含む、熱、酸化または光誘発分解に対して安定化された組成物。
【請求項２２】
熱、酸化または光誘発分解を受けやすい有機物質の熱、酸化または光誘発分解に対する安定剤としての、請求項１記載の濃厚水性重合体分散液の使用。
【請求項２３】
粉末コーチングの熱、酸化または光誘発分解に対する安定剤としての、請求項１２記載の重合体粉末の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機光安定剤の存在下におけるエチレン性不飽和単量体のヘテロフェーズラジカル重合によって製造された、有機光安定剤を含有する１０００ｎｍ未満の平均粒度を有する濃厚水性重合体分散液であって、光安定剤対重合体キャリヤの重量比が重合体キャリヤ１００部当り光安定剤５０部よりも大きい濃厚水性重合体分散液に関する。本発明の別の態様は、高い光安定剤含量を有するかかる水性分散液の製造法に関する。この方法によって製造された水性分散液は、接着剤、天然または合成ゴムの水性エマルジョン、水性インク、または水性コーチング組成物に有用な成分であり、従って、これらは、また本発明の主題でもある。
【０００２】
有機ＵＶ−吸収剤（ＵＶＡ）または立体障害アミン（ＨＡＬＳ）のような無極性光安定剤は周知の添加剤であり、そしてコーチングを特に屋外暴露に対して分解から保護するのに使用される場合が多い。厳しい用途のための塗料またはコーチングは、典型的には、総バインダー固形分を基にして５重量％までの有機光安定剤を含有する。しかし、溶液型コーチングにおけるとは異なって、現代の水性コーチングでは、十分に確証された無極性光安定剤の多くは、水性コーチングまたは塗料配合物との不溶性および／または不適合性のために組み込むのが困難である。コーチングまたは塗料配合物のタイプ、および光安定剤のタイプによっては、安定な均質混合物を生成するのが不可能である場合がある。その他の場合には、初期の均質な配合物は貯蔵時に不安定性を示し、光安定剤および／または他の成分の分離に至ることが起こりうる。従って、フローティング、沈降、セラム形成、ゲル化などのような典型的な望まれない現象が起こりうる。光安定剤の不適合性によって引き起こされるこのような現象は、例えば、コーチングの性能には有害である。従って、上に述べた不適合性問題を解消するために幾つかの試みがなされてきた。
【０００３】
ＵＶ−吸収剤のような無極性光安定剤は、水への溶解度／適合性を向上させるために、かつ、光安定剤分子に水中での自己乳化性を与えるために極性基で化学的に改質されてきた。この手法は、化学的改質が通常複雑であり、やや費用がかかり、そして極性改質光安定剤の界面活性剤様の挙動が環境問題、ならびに、湿潤状態および屋外暴露下での光安定剤の洗い出しによる性能の低下原因になりうるという欠点を有している。
【０００４】
また、バインダー原料中に既に入れられた光安定剤の均一な分布を達成するために、バインダー重合体の製造段階でバインダー重合体中に光安定剤を既に組み込む試みもなされている。しかし、この手法は、極めて適応性がない。何故ならば、光安定剤は、バインダー重合体の製造間のいかなるプロセス段階にも干渉しないことが要求されるからである。光安定剤の目標量はバインダー重合体で既に固定され、そして塗料の配合中またはその後に光安定剤レベルを調製または増すための自由度は残されてない。いろいろなバインダーならびに光安定剤の種々のタイプおよび／または量でより広い範囲のコーチング配合物を網羅するために、光安定剤改質バインダー樹脂の長い貯蔵が必要である。これは、通常、塗料製造業者には極めて非実用的である。
【０００５】
無極性光安定剤は、比較的多量の乳化剤または界面活性剤の使用によって、典型的には有効なＵＶＡに対して１０−２０％よりも多くの乳化剤または界面活性剤を用いて濃厚な安定の水性エマルジョンまたは分散液に処方することができる。このような濃厚な光安定剤エマルジョンまたは分散液は種々の水性配合物で使用することができるが、しかし、相対的に多い量の界面活性剤は最終コーチングの感水性または基質に対する接着力の不足に害を及ぼす可能性がある。
【０００６】
ＥＰ０９４２０３７には、重合体安定剤を組み込んだ重合体相を含有する重合体分散液が開示されている。安定剤の組込みは、最終の水性重合体分散液を安定剤が溶解された有機溶媒で膨潤させることによって実施される。光安定剤の存在下での重合工程が伴われていない。この手法は、ある種の光安定剤／重合体組み合わせに制限される。何故ならば、多かれ少なかれ膨潤した重合体にあらゆる光安定剤が容易に浸透するわけではないからである。
【０００７】
最近、ＥＰ１１９１０４１には、染料、ＵＶ−吸収剤または蛍光増白剤を溶解したエチレン性不飽和単量体のラジカルミニエマルジョン重合によって製造された水性重合体分散液が開示された。重合は、非イオン型界面活性化合物および両親媒性重合体の存在下に実施される。染料、ＵＶ−吸収剤または蛍光増白剤の量は、最終重合体マトリックスの重量を基にして０．５〜５０重量％の範囲である。水性分散液は、化粧料用途の成分として有用である。
【０００８】
先に述べたように、ＥＰ１１９１０４１に開示される重合体分散液は、重合体マトリックスを基にして０．５〜５０重量％の濃度で所望の添加剤を提供する。換言すれば、所望の効果に寄与しない重合体が添加剤よりもはるかに多い量で存在する。単量体の重量を基にして２０％よりも少ないＵＶ−吸収剤が例示されている。これは化粧品配合物には受け入れ可能であるけれども、コーチング、インクおよびプラスチック用途についての要件は異なる。
【０００９】
例えば、キャリヤとして働く重合体マトリックス中の光安定剤の濃度は、耐候性に悪影響を及ぼす可能性がある望まれない物質をコーチング、インクまたはプラスチック組成物の添加をできるだけ少なくするためには、できるだけ高くすべきである。
【００１０】
今、１０００ｎｍ未満の粒度を有する濃厚水性重合体分散液は、光安定剤の存在下におけるエチレン性不飽和単量体のヘテロフェーズラジカル重合によって製造することができ、ここで光安定剤と重合体キャリヤとの間の重量比が重合体キャリヤ１００部当り光安定剤５０部よりも大きいことが分かった。
【００１１】
本発明の１つの態様は、１０００ｎｍ未満の平均粒度を有する濃厚水性重合体分散液であって、
ａ）少なくとも１種のエチレン性不飽和単量体をｂ）無極性有機光安定剤の存在下にヘテロフェーズラジカル重合することによって製造された重合体キャリヤを含み、
ここで、無極性有機光安定剤対重合体キャリヤの重量比が重合体キャリヤ１００部当り光安定剤５０部よりも大きい、
濃厚水性重合体分散液である。
【００１２】
場合によっては、非イオン性、陽イオン性または陰イオン性界面活性剤、好ましくは、非イオン性または陽イオン性界面活性剤を加えることができる。
【００１３】
好ましくは、１種よりも多くのエチレン性不飽和単量体が使用される。重合を２種以上の単量体で実施するときには、少なくとも１種は、ある架橋度を提供するために２個の不飽和官能基を有することができる。例えば、二官能性単量体の量は、単量体混合物の総重量を基にして０．５〜２０重量％で変えることができる。
【００１４】
好ましいものは、無極性有機光安定剤対重合体キャリヤの重量比が１００部当り８０部以上である濃厚水性重合体分散液であリ、より好ましいものは１００部当り１００部よりも大きく、そして最も好ましいものは１００部当り１２０部よりも大きい。
【００１５】
本発明の特定の態様では、光安定剤対重合体キャリヤの重量比は、重合体キャリヤ１００部当り光安定剤１２０部〜重合体キャリヤ１００部当り光安定剤２００部である。
【００１６】
好ましくは、平均粒度は、５００ｎｍ未満、より好ましくは２５０ｎｍ未満である。
【００１７】
液滴（油／水エマルジョン）、ならびに粒子（重合体分散液）の寸法は、動的光散乱（ＤＬＳ）技術（ホトン相関分光法（ＤＬＳ）または準弾性光散乱（ＱＥＬＳ）としても知られる）を使用することによって測定することができる。この種の測定では、例えば、９０°の固定散乱角度を有するＮＩＣＯＭＰ粒度計（NICOMP Model 380,Particle Sizing System,Santa Barbara,CA,USA）を使用することができる。測定は、平均直径ＤＩＮＴ（重み付けした強さ）になる。
【００１８】
濃厚水性重合体分散液の全固形分は、例えば、水性分散液の総重量を基にして２０重量％よりも多く、例えば３０重量％よりも多く、そして好ましくは４０重量％よりも多い。特に好ましい態様では、全固形分は、水性分散液の総重量を基にして５０重量％よりも多い。
【００１９】
例えば、無極性有機光安定剤は、ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾールＵＶ−吸収剤、ヒドロキシフェニルトリアジンＵＶ−吸収剤、ヒドロキシベンゾフェノンＵＶ−吸収剤、シュウ酸アニリドＵＶ−吸収剤、および立体障害アミン光安定剤またはこれらの混合物からなる群より選ばれる。
【００２０】
好ましい態様では、無極性有機光安定剤は、室温および大気圧で１重量％未満、好ましくは０．１重量％未満、そして最も好ましくは０．０１重量％未満の水への溶解度を有する。
【００２１】
水への溶解度と単量体液滴への溶解度との間の正確なバランスは、重合結果に強く影響を及ぼす。従って、無極性有機光安定剤の極性は、log pによって表すこともできる。
【００２２】
分配係数log p（オクタノール／水）は、例えば、化学化合物の環境影響を評価する際に広く使用されるパラメーターである。その計算は、J.Pharmaceutical Sciences 84,(1995),83-92においてW.M.Meylan,P.H.Howardによって記載されている。本発明との関連では、無極性有機光安定剤は、好ましくは、log p＝２よりも大きいlog p値を有する。
【００２３】
例えば、エチレン性不飽和単量体は、スチレン、置換スチレン、共役ジエン、アクロレイン、酢酸ビニル、ビニルピロリドン、ビニルイミダゾール、マレイン酸無水物、（アルキル）アクリル酸無水物、（アルキル）アクリル酸塩、（アルキル）アクリル酸エステル、（アルキル）アクリロニトリル、（アルキル）アクリルアミド、ビニルハライド、またはビニリデンハライドからなる群より選ばれる。
【００２４】
例えば、エチレン性不飽和単量体は、式：ＣＨ２＝Ｃ（Ｒａ）−（Ｃ＝Ｚ）−Ｒｂ（ここで、ＺはＯまたはＳであり；Ｒａは水素またはＣ１−Ｃ４アルキルであり、ＲｂはＮＨ２、Ｏ−（Ｍｅ＋）、グリシジル、非置換Ｃ１−Ｃ１８アルコキシ、少なくとも１個のＮおよび／またはＯ原子によって中断されるＣ２−Ｃ１００アルコキシ、またはヒドロキシ置換Ｃ１−Ｃ１８アルコキシ、非置換Ｃ１−Ｃ１８アルキルアミノ、ジ（Ｃ１−Ｃ１８アルキル）アミノ、ヒドロキシ置換Ｃ１−Ｃ１８アルキルアミノ、ヒドロキシ置換ジ（Ｃ１−Ｃ１８アルキル）アミノ、−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｎ（ＣＨ３）２、または−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｎ＋Ｈ（ＣＨ３）２Ａｎ−であり；
Ａｎ−は、一価有機または無機酸の陰イオンであり；
Ｍｅは一価金属原子またはアンモニウムイオンである）の化合物である。
【００２５】
具体的なエチレン性不飽和単量体の例は、スチレン、イソブチルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、メチルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、ビニルトルエン、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ヘキシルアクリレート、またはヒドロキシエチルアクリレートである。
【００２６】
特に適した単量体混合物は、ヒドロキシエチルメタクリレート、メチルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ビニルトルエン、メチルメタクリレート、イソブチルメタクリレートの混合物である。
【００２７】
陰イオンＡｎ−が誘導される酸の例は、Ｃ１−Ｃ１２カルボン酸、ＣＦ３ＳＯ３ＨもしくはＣＨ３ＳＯ３Ｈのような有機スルホン酸、ＨＣｌ、ＨＢｒもしくはＨｌのような鉱酸、ＨＣｌＯ４のようなオキソ酸、またはＨＰＦ６もしくはＨＢＦ４のような錯体酸である。
【００２８】
少なくとも１個のＯ原子によって中断されるＣ２−Ｃ１００アルコキシとしてのＲａの例は、式：
【００２９】
【化１】
2011241400.tif 000002
【００３０】
（式中、ＲｃはＣ１−Ｃ２５アルキル、フェニル、またはＣ１−Ｃ１８アルキルによって置換されるフェニルであり、Ｒｄは水素またはメチルであり、そしてｖは１〜５０の数である）
を有する。これらの単量体は、例えば、相当するアルコキシ化アルコールまたはフェノールのアシル化によって非イオン性界面活性剤から誘導される。反復単位は、エチレンオキシド、プロピレンオキシドまたは両者の混合物から誘導することができる。
【００３１】
適したアクリレートまたはメタクリレート単量体の更なる例を以下に挙げる。
【００３２】
【化２】
2011241400.tif 000003
【００３３】
（式中、Ａｎ−およびＲａは先に規定した通りの意味を有し、そしてＲｅはメチルまたはベンジルである）。Ａｎ−は、好ましくは、Ｃｌ−、Ｂｒ−または−Ｏ３Ｓ−ＣＨ３である。
【００３４】
更なるアクリレート単量体は、
【００３５】
【化３】
2011241400.tif 000004
【００３６】
である。
【００３７】
アクリレート以外の適した単量体の例は、
【００３８】
【化４】
2011241400.tif 000005
【００３９】
である。
【００４０】
好ましくは、Ｒａは水素またはメチルであり、ＲｂはＮＨ２、グリシジル、非置換またはヒドロキシ置換Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、非置換Ｃ１−Ｃ４アルキルアミノ、ジ（Ｃ１−Ｃ４アルキル）アミノ、ヒドロキシ置換Ｃ１−Ｃ４アルキルアミノ、またはヒドロキシ置換ジ（Ｃ１−Ｃ４アルキル）アミノであり；そしてＺは酸素である。
【００４１】
アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステルは、典型的には、Ｃ１−Ｃ１８アルキルエステルである。
【００４２】
好ましいものは、エチレン性不飽和単量体が、Ｃ１−Ｃ１８アクリレート、Ｃ１−Ｃ１８メタクリレート、アクリル酸、（メタ）アクリル酸、スチレン、ビニルトルエン、ヒドロキシ−官能性アクリレートもしくは（メタ）アクリレート、アルコキシル化アルコールから誘導されるアクリレートもしくは（メタ）アクリレート、および多官能性アクリレートもしくは（メタ）アクリレート、またはこれらの混合物からなる群より選ばれる濃厚水性重合体分散液である。
【００４３】
特に有用なメタクリレートは、イソ−ブチルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレートである。
【００４４】
特定の態様では、濃厚水性重合体分散液は、架橋重合体が得られるように上記単量体のうちの少なくとも２種と二官能性である少なくとも１種の単量体との混合物から製造される。二官能性単量体の量は、例えば、単量体の合計の重量を基にして０．５〜２０重量％である。
【００４５】
二官能性単量体の典型的な例は、ジビニル−ベンゼン、エチレングリコールジアクリレート、ブチレングリコールジアクリレート、またはジエチレングリコールジアクリレートである。
【００４６】
単量体または単量体混合物は、好ましくは５重量％未満、より好ましくは０．５重量％未満、そして最も好ましくは０．１重量％未満である低い水への溶解度を有する。
【００４７】
好ましくは、濃厚水性重合体分散液では、ヒドロキシベンゾフェノンは、式Ｉ：
【００４８】
【化５】
2011241400.tif 000006
【００４９】
を有し；
２−ヒドロキシフェニルベンソトリアゾールは、式ＩＩａ、ＩＩｂまたはＩＩｃ：
【００５０】
【化６】
2011241400.tif 000007
【００５１】
を有し；
２−ヒドロキシフェニルトリアジンは、式ＩＩＩ：
【００５２】
【化７】
2011241400.tif 000008
【００５３】
を有し；そして
オキサアニリドは、式（ＩＶ）：
【００５４】
【化８】
2011241400.tif 000009
【００５５】
を有し；ここで、
式（Ｉ）の化合物において、ｖは１〜３の整数であり、ｗは１または２であり、そして置換基Ｚは、互いに独立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシル、または１〜１２個の炭素原子を有するアルコキシであり；
式（ＩＩａ）の化合物において、
Ｒ１は、水素、１〜２４個の炭素原子を有するアルキル、アルキル部分に１〜４個の炭素原子を有するフェニルアルキル、５〜８個の炭素原子を有するシクロアルキル、または式：
【００５６】
【化９】
2011241400.tif 000010
【００５７】
（式中、Ｒ４およびＲ５は、互いに独立して、各場合に１〜５個の炭素原子を有するアルキルであり、またはＲ４は、基ＣｎＨ２ｎ＋１−ｍと一緒になって、５〜１２個の炭素原子を有するシクロアルキル基を形成し、
ｍは１または２であり、ｎは２〜２０の整数であり、そして
Ｍは、式−ＣＯＯＲ６（ここで、Ｒ６は、水素、１〜１２個の炭素原子を有するアルキル、各場合にアルキル部分およびアルコキシ部分に１〜２０個の炭素原子を有するアルコキシアルキル、またはアルキル部分に１〜４個の炭素原子を有するフェニルアルキルである）の基であり、
Ｒ２は、水素、ハロゲン、１〜１８個の炭素原子を有するアルキル、およびアルキル部分に１〜４個の炭素原子を有するフェニルアルキルであり、そして
Ｒ３は、水素、塩素、各場合に１〜４個の炭素原子を有するアルキルもしくはアルコキシ、または−ＣＯＯＲ６（ここで、Ｒ６は先に規定される通りである）であり、そして基Ｒ１およびＲ２のうちの少なくとも１つは、水素以外であり；
式（ＩＩｂ）の化合物において、
Ｔは、水素または１〜６個の炭素原子を有するアルキルであり、
Ｔ１は、水素、塩素、または各場合に１〜４個の炭素原子を有するアルキルもしくはアルコキシであり、
ｎは１または２であり、そして
もしｎが１であるならば、Ｔ２は、塩素、または式−ＯＴ３もしくは
【００５８】
【化１０】
2011241400.tif 000011
【００５９】
の基であり、そして
もしｎが２であるならば、Ｔ２は、式：
【００６０】
【化１１】
2011241400.tif 000012
【００６１】
、または−Ｏ−Ｔ９−Ｏ−の基であり；
ここで、
Ｔ３は、水素、１〜１８個の炭素原子を有しそして非置換であるか、または１〜３個のヒドロキシル基によってもしくは−ＯＣＯＴ６によって置換されるアルキル、３〜１８個の炭素原子を有し、−Ｏ−または−ＮＴ６−によって１回または数回中断され、そして非置換であるか、またはドロキシルもしくは−ＯＣＯＴ６によって置換されるアルキル、５〜１２個の炭素原子を有しそして非置換であるか、またはドロキシルおよび／または１〜４個の炭素原子を有するアルキルによって置換されるシクロアルキル、２〜１８個の炭素原子を有しそして非置換であるか、またはヒドロキシルによって置換されるアルケニル、アルキル部分に１〜４個の炭素原子を有するフェニルアルキル、または、式−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）−Ｔ７もしくは
【００６２】
【化１２】
2011241400.tif 000013
【００６３】
の基であり、
Ｔ４およびＴ５は、互いに独立して、水素、１〜１８個の炭素原子を有するアルキル、３〜１８個の炭素原子を有しそして−Ｏ−または−ＮＴ６−によって１回または数回中断されるアルキル、５〜１２個の炭素原子を有するシクロアルキル、フェニル、１〜４個の炭素原子を有するアルキルによって置換されるフェニル、３〜８個の炭素原子を有するアルケニル、アルキル部分に１〜４個の炭素原子を有するフェニルアルキル、または２〜４個の炭素原子を有するヒドロキシアルキルであり、
Ｔ６は、水素、１〜１８個の炭素原子を有するアルキル、５〜１２個の炭素原子を有するシクロアルキル、３〜８個の炭素原子を有するアルケニル、フェニル、１〜４個の炭素原子を有するアルキルによって置換されるフェニル、アルキル部分に１〜４個の炭素原子を有するフェニルアルキルであり、
Ｔ７は、水素、１〜１８個の炭素原子を有するアルキル、非置換であるか、またはヒドロキシルによって置換されるフェニル、アルキル部分に１〜４個の炭素原子を有するフェニルアルキル、または−ＣＨ２ＯＴ８であり、
Ｔ８は、１〜１８個の炭素原子を有するアルキル、３〜８個の炭素原子を有するアルケニル、５〜１０個の炭素原子を有するシクロアルキル、フェニル、１〜４個の炭素原子を有するアルキルによって置換されるフェニル、または、アルキル部分に１〜４個の炭素原子を有するフェニルアルキルであり、
Ｔ９は、２〜８個の炭素原子を有するアルキレン、４〜８個の炭素原子を有するアルケニレン、４個の炭素原子を有するアルキニレン、シクロヘキシレン、２〜８個の炭素原子を有しそして−Ｏ−によって１回または数回中断されるアルキレン、または式−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＴ１１ＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−、もしくは−ＣＨ２−Ｃ（ＣＨ２ＯＨ）２−ＣＨ２−の基であり、
Ｔ１０は、２〜２０個の炭素原子を有しそして−Ｏ−によって１回もしくは数回中断されることができるアルキレン、またはシクロヘキシレンであり、
Ｔ１１は、２〜８個の炭素原子を有するアルキレン、２〜１８個の炭素原子を有しそして−Ｏ−によって１回もしくは数回中断されるアルキレン、１，３−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキシレン、１，３−フェニレン、もしくは１，４−フェニレンであり、または、
Ｔ１０、およびＴ６は、２個の窒素原子と一緒になって、ピペラジン環になり；
式（ＩＩｃ）の化合物において、
Ｒ’２は、Ｃ１−Ｃ１２アルキルであり、そしてｋは１〜４の数であり；
式（ＩＩＩ）の化合物において、
ｕは１または２であり、そしてｒは１〜３の整数であり、
置換基Ｙ１は、互いに独立して、水素、ヒドロキシル、フェニルもしくはハロゲン、ハロゲノメチル、１〜１２個の炭素原子を有するアルキル、１〜１８個の炭素原子を有するアルコキシ、基−ＣＯＯ（Ｃ１−Ｃ１８アルキル）によって置換される１〜１８個の炭素原子を有するアルコキシであり；
もしｕが１であるならば、
Ｙ２は、１〜１８個の炭素原子を有するアルキル、非置換であるか、またはヒドロキシル、ハロゲン、１〜１８個の炭素原子を有するアルキルもしくはアルコキシによって置換されるフェニル；
１〜１２個の炭素原子を有しそして−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯＹ８、−ＣＯＮＨ２、−ＣＯＮＨＹ９、−ＣＯＮＹ９Ｙ１０、−ＮＨ２、−ＮＨＹ９、−ＮＹ９Ｙ１０、−ＮＨＣＯＹ１１、−ＣＮ、および／または−ＯＣＯＹ１１によって置換されるアルキル；
４〜２０個の炭素原子を有し、１個以上の酸素原子によって中断されそして非置換であるか、またはヒドロキシルもしくは１〜１２個の炭素原子を有するアルコキシによって置換されるアルキル、３〜６個の炭素原子を有するアルケニル、グリシジル、非置換であるか、またはヒドロキシル、１〜４個の炭素原子を有するアルキルおよび／または−ＯＣＯＹ１１によって置換されるシクロヘキシル、アルキル部分に１〜５個の炭素原子を有しそして非置換であるか、またはヒドロキシル、塩素および／またはメチルによって置換されるフェニルアルキル、−ＣＯＹ１２もしくは−ＳＯ２Ｙ１３であり、または
もしｕが２であるならば、
Ｙ２は、２〜１６個の炭素原子を有するアルキレン、４〜１２個の炭素原子を有するアルケニレン、キシリレン、３〜２０個の炭素原子を有し、１個以上の−Ｏ−原子によって中断され、および／またはヒドロキシルによって置換されるアルキレン、−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−Ｏ−Ｙ１５−ＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２、−ＣＯ−Ｙ１６−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＨ−Ｙ１７−ＮＨ−ＣＯ−、または−（ＣＨ２）ｍ−ＣＯ２−Ｙ１８−ＯＣＯ−（ＣＨ２）ｍであり、ここで、
ｍは、１、２または３であり、
Ｙ８は、１〜１８個の炭素原子を有するアルキル、３〜１８個の炭素原子を有するアルケニル、３〜２０個の炭素原子を有し、１個以上の酸素もしくは硫黄原子または−ＮＴ６−によって中断され、および／またはヒドロキシルによって置換されるアルキル、１〜４個の炭素原子を有しそして−Ｐ（Ｏ）（ＯＹ１４）２、−ＮＹ９Ｙ１０、もしくは−ＯＣＯＹ１１および／またはヒドロキシルによって置換されるアルキル、３〜１８個の炭素原子を有するアルケニル、グリシジル、またはアルキル部分に１〜５個の炭素原子を有するフェニルアルキルであり、
Ｙ９およびＹ１０は、互いに独立して、１〜１２個の炭素原子を有するアルキル、３〜１２個の炭素原子を有するアルコキシアルキル、４〜１６個の炭素原子を有するジアルキルアミノアルキル、もしくは５〜１２個の炭素原子を有するシクロヘキシルであり、または、Ｙ９およびＹ１０は、一緒になって、各場合に３〜９個の炭素原子を有するアルキレン、オキサアルキレンまたはアザアルキレンであり、
Ｙ１１は、１〜１８個の炭素原子を有するアルキル、２〜１８個の炭素原子を有するアルケニル、またはフェニルであり、
Ｙ１２は、１〜１８個の炭素原子を有するアルキル、２〜１８個の炭素原子を有するアルケニル、フェニル、１〜１２個の炭素原子を有するアルコキシ、フェノキシ、１〜１２個の炭素原子を有するアルキルアミノ、またはフェニルアミノであり、
Ｙ１３は、１〜１８個の炭素原子を有するアルキル、フェニル、またはアルキル基に１〜８個の炭素原子を有するアルキルフェニルであり、
Ｙ１４は、１〜１２個の炭素原子を有するアルキル、またはフェニルであり、
Ｙ１５は、２〜１０個の炭素原子を有するアルキレン、フェニレン、または基−フェニレン−Ｍ−フェニレン−（ここで、Ｍは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ２−、−ＣＨ２−または−Ｃ（ＣＨ３）２−である）であり、
Ｙ１６は、各場合に２〜１０個の炭素原子を有するアルキレン、オキサアルキレンまたはチアアルキレン、フェニレン、または２〜６個の炭素原子を有するアルケニレンであり、
Ｙ１７は、２〜１０個の炭素原子を有するアルキレン、フェニレン、またはアルキル部分に１〜１１個の炭素原子を有するアルキルフェニレンであり、そして
Ｙ１８は、２〜１０個の炭素原子を有するアルキレン、または４〜２０個の炭素原子を有しそして酸素によって１回もしくは数回中断されるアルキレンであり；
式（ＩＶ）の化合物において、ｘは１〜３の整数であり、そして置換基Ｌは、互いに独立して、水素、各場合に１〜２２個の炭素原子を有するアルキル、アルコキシもしくはアルキルチオ、フェノキシまたはフェニルチオである。
【００６４】
Ｃ１−Ｃ１８アルキルは、線状または分枝状であってよい。１８個までの炭素原子を有するアルキルの例は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、２−エチルブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、１−メチルフェニル、１，３−ジメチルブチル、ｎ−ヘキシル、１−メチルヘキシル、ｎ−ヘプチル、イソヘプチル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、１−メチルヘプチル、３−メチルヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、１，１，３−トリメチルヘキシル、１，１，３，３−テトラメチルペンチル、ノニル、デシル、ウンデシル、１−メチルウンデシル、ドデシル、１，１，３，３，５，５−ヘキサメチルヘキシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシルおよびオクタデシルである。
【００６５】
式（ＩＩａ）の化合物では、Ｒ１は、水素または１〜２４個の炭素原子を有するアルキル、例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシル、オクチル、ノニル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、ノナデシル、およびエイコシル、ならびに対応する分枝状異性体になることができる。更に、アルキル部分に１〜４個の炭素原子を有するフェニルアルキル，例えば、ベンジルの他に、Ｒ１は、５〜８個の炭素原子を有するシクロアルキル、例えば、シクロペンチル、シクロヘキシルおよびシクロオクチル、または式：
【００６６】
【化１３】
2011241400.tif 000014
【００６７】
（式中、Ｒ４およびＲ５は互いに独立して、各場合に１〜５個の炭素原子を有するアルキル、特にメチルであり、またはＲ４はＣｎＨ2ｎ＋１−ｍ基と一緒になって、５〜１２個の炭素原子を有するシクロアルキル基、例えば、シクロヘキシル、シクロオクチルおよびシクロデシルを形成する）
の基になることもできる。Ｍは、式−ＣＯＯＲ６（式中、Ｒ６は、水素のみならず、また１〜１２個の炭素原子を有するアルキル、またはアルキルおよびアルコキシ部分の各々に１〜２０個の炭素原子を有するアルコキシアルキルでもある）の基である。適したアルキル基Ｒ６は、Ｒ１について列挙したものである。適したアルコキシアルキル基の例は、−Ｃ２Ｈ４ＯＣ２Ｈ５、−Ｃ２Ｈ４ＯＣ８Ｈ１７、および−Ｃ４Ｈ８ＯＣ４Ｈ９である。１〜４個の炭素原子を有するフェニルアルキルとして、Ｒ６は、例えば、ベンジル、クミル、α−メチルベンジルまたはフェニルブチルである。
【００６８】
水素およびハロゲン、例えば塩素および臭素の他に、Ｒ２は、１〜１８個の炭素原子を有するアルキルになることもできる。かかるアルキル基の例は、Ｒ１の規定に示されている。Ｒ２は、また、アルキル部分に１〜４個の炭素原子を有するフェニルアルキル、例えば、ベンジル、ａ−メチルベンジルおよびクミルになることもできる。
【００６９】
置換基としてのハロゲンは、すべての場合に、フッ素、塩素、臭素またはヨウ素、好ましくは塩素または臭素、より好ましくは塩素を意味する。
【００７０】
基Ｒ１およびＲ２のうちの少なくとも１つは、水素以外でなければならない。
【００７１】
水素または塩素の他に、Ｒ３は、各場合に１〜４個の炭素原子を有するアルキルまたはアルコキシ、例えば、メチル、ブチル、メトキシおよびエトキシ、そして−ＣＯＯＲ６でもある。
【００７２】
式（ＩＩｂ）の化合物では、Ｔは、水素または１〜６個の炭素原子を有するアルキル、例えばメチルおよびブチルであり、Ｔ１は水素または塩素のみならず、また各場合に１〜４個の炭素原子を有するアルキルまたはアルコキシ、例えば、メチル、メトキシおよびブトキシでもあり、そしてもしｎが１であるならば、Ｔ２は塩素または式−ＯＴ３もしくは−ＮＴ４Ｔ５の基である。ここで、Ｔ３は、水素または１〜１８個の炭素原子を有するアルキルである（Ｒ１の規定と比較）。これらのアルキル基は、１〜３個のヒドロキシル基によってまたは基−ＯＣＯＴ６によって置換されることができる。更に、Ｔ３は、−Ｏ−または−ＮＴ６−によって１回または数回中断されそして非置換であるか、またはヒドロキシルもしくは−ＯＣＯＴ６によって置換される３〜１８個の炭素原子を有するアルキルであってよい（Ｒ１の規定と比較）。シクロアルキルとしてのＴ３の例は、シクロペンチル、シクロヘキシルまたはシクロオクチルである。Ｔ３は、また、２〜１８個の炭素原子を有するアルケニルになることもできる。
【００７３】
適したアルケニル基は、Ｒ１の規定で列挙したアルキル基から誘導される。これらのアルケニル基は、ヒドロキシルによって置換されることができる。フェニルアルキルとしてのＴ３の例は、ベンジル、フェニルエチル、クミル、α−メチルベンジル、またはベンジルである。また、Ｔ３は、式：
【００７４】
【化１４】
2011241400.tif 000015
【００７５】
の基になることもできる。
【００７６】
Ｔ３のように、Ｔ４およびＴ５は、互いに独立して、水素のみならず、また、１〜１８個の炭素原子を有するアルキル、または３〜１８個の炭素原子を有しそして−Ｏ−もしくは−ＮＴ６−によって１回もしくは数回中断されるアルキルになることもできる。また、Ｔ４およびＴ５は、５〜１２個の炭素原子を有するシクロアルキル、例えば、シクロペンチル、シクロヘキシルおよびシクロオクチルになることもできる。アルケニル基としてのＴ４およびＴ５の例は、Ｔ３の例示に見い出すことができる。アルキル部分に１〜４個の炭素原子を有するフェニルアルキルとしてのＴ４およびＴ５の例は、ベンジルまたはフェニルブチルである。最後に、これらの置換基は、、また、１〜３個の炭素原子を有するヒドロキシアルキルになることもできる。
【００７７】
もしｎが２であるならば、Ｔ２は、式：
【００７８】
【化１５】
2011241400.tif 000016
【００７９】
の二価基である。
【００８０】
水素の他に、Ｔ６（上記も参照）は、アルキル、シクロアルキル、アルケニル、アリールまたはフェニルアルキルであり；かかる基の例は、上に既に挙げられている。
【００８１】
水素、ならびに上に述べたフェニルアルキル基および長鎖アルキル基の他に、Ｔ７は、フェニルまたはヒドロキシフェニル、およびまた−ＣＨ２ＯＴ８（ここで、Ｔ８は、列挙したアルキル、アルケニル、シクロアルキル、アリールまたはフェニルアルキル基のうちの１つになることができる）になることができる。
【００８２】
二価基Ｔ９は２〜８個の炭素原子を有するアルキレンになることができ、そしてかかる基は、また分枝状になることもできる。このことは、また、アルケニレンおよびアルキニレン基Ｔ９にも当てはまる。シクロヘキシレンの他に、Ｔ９は、また、式−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＴ１１ＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−、または−ＣＨ２−Ｃ（ＣＨ２ＯＨ）２−ＣＨ２−の基になることもできる。
【００８３】
Ｔ１０は二価基であり、そしてシクロヘキシレンの他に、２〜２０個の炭素原子を有しそして−Ｏ−によって１回または数回中断されることができるアルキレンでもある。適したアルキレン基は、Ｒ１の規定で述べたアルキル基から誘導される。
【００８４】
また、Ｔ１１は、アルキレン基でもある。それは、２〜８個の炭素原子を含有し、またはそれが−Ｏ−によって１回もしくは数回中断されるならば、４〜１０個の炭素原子を含有する。また、Ｔ１１は、１，３−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキシレン、１，３−フェニレンまたは１，４−フェニレンである。
【００８５】
２個の窒素原子と一緒になって、Ｔ６およびＴ１０は、ピペラジン環にもなりうる。
【００８６】
式（Ｉ）、（ＩＩａ）、（ＩＩｂ）、（ＩＩｃ）、（ＩＩＩ）および（ＩＶ）の化合物におけるアルキル、アルコキシ、フェニルアルキル、アルキレン、アルケニレン、アルコキシアルキルおよびシクロアルキル基、ならびにアルキルチオ、オキサアルキレン、またはアゾアルキレン基の例は上記から推測することができる。
【００８７】
ベンゾトリアゾールＵＶ−吸収剤のうちでは、式ＩＩａに従うものが一般に好ましい。
【００８８】
式（Ｉ）、（ＩＩａ）、（ＩＩｂ）、（ＩＩｃ）、（ＩＩＩ）および（ＩＶ）のＵＶ吸収剤はそれ自体知られており、そして、それらの製造法と一緒に、例えば、ＷＯ９６／２８４３１、ＥＰ−Ａ−３２３４０８、ＥＰ−Ａ−５７１６０、ＵＳ５７３６５９７（ＥＰ−Ａ−４３４６０８）、ＵＳ−Ａ−４６１９９５６、ＤＥ−Ａ−３１３５８１０、およびＧＢ−Ａ−１３３６３９１に記載されている。置換基および個々の化合物の好ましい意味は、上に述べた文献から推測することができる。
【００８９】
他の態様では、ヒドロキシフェニルトリアジンの群のＵＶ−吸収剤は、式（ＩＩＩａ）：
【００９０】
【化１６】
2011241400.tif 000017
【００９１】
（式中、
ｎは１または２であり；
Ｒ３０１、Ｒ’３０１、Ｒ３０２およびＲ’３０２は、互いに独立して、Ｈ、ＯＨ、Ｃ１−Ｃ１２アルキル；Ｃ２−Ｃ６アルケニル；Ｃ１−Ｃ１２アルコキシ；Ｃ２−Ｃ１８アルケノキシ；ハロゲン；トリフルオロメチル；Ｃ７−Ｃ１１フェニルアルキル；フェニル；Ｃ１−Ｃ１８アルキル、Ｃ１−Ｃ１８アルコキシまたはハロゲンによって置換されるフェニル；フェノキシ；または、Ｃ１−Ｃ１８アルキル、Ｃ１−Ｃ１８アルコキシもしくはハロゲンによって置換されるフェノキシであり；
Ｒ３０３およびＲ３０４は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ１−Ｃ１２アルキル；ＯＲ’３０７；Ｃ２−Ｃ６アルケニル；Ｃ２−Ｃ１８アルケノキシ；ハロゲン；トリフルオロメチル；Ｃ７−Ｃ１１フェニルアルキル；フェニル；Ｃ１−Ｃ１８アルキル、Ｃ１−Ｃ１８アルコキシもしくはハロゲンによって置換されるフェニル；フェノキシ；または、Ｃ１−Ｃ１８アルキル、Ｃ１−Ｃ１８アルコキシまたはハロゲンによって置換されるフェノキシであり；
Ｒ３０６は、水素、Ｃ１−Ｃ２４アルキル、Ｃ５−Ｃ１２シクロアルキル、またはＣ７−Ｃ１５フェニルアルキルであり；
ｎ＝１の場合におけるＲ３０７、およびＲ’３０７は、互いに独立して、水素またはＣ１−Ｃ１８アルキルであり；または、ＯＨ、Ｃ１−Ｃ１８アルコキシ、アリルオキシ、ハロゲンによって置換されるＣ１−Ｃ１２アルキル、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯＲ３０８、−ＣＯＮＨ２、−ＣＯＮＨＲ３０９、−ＣＯＮ（Ｒ３０９）（Ｒ３１０）、−ＮＨ２、−ＮＨＲ３０９、−Ｎ（Ｒ３０９）（Ｒ３１０）、−ＮＨＣＯＲ３１１、−ＣＮ、−ＯＣＯＲ３１１、フェノキシ、および／またはＣ１−Ｃ１８アルキル、Ｃ１−Ｃ１８アルコキシまたはハロゲンによって置換されるフェノキシであり；または、Ｒ３０７は、−Ｏ−によって中断されそしてＯＨによって置換されることができるＣ３−Ｃ５０アルキルであり；または、Ｒ７は、Ｃ３−Ｃ６アルケニル；グリシジル；ＯＨ、Ｃ１−Ｃ４アルキルまたは−ＯＣＯＲ３１１によって置換されるＣ５−Ｃ１２シクロアルキル；非置換であるか、またはＯＨ、ＣｌもしくはＣＨ３によって置換されるＣ７−Ｃ１１フェニルアルキル；−ＣＯ−Ｒ３１２または−ＳＯ２−Ｒ３１３であり；
ｎ＝２の場合におけるＲ３０７は、Ｃ２−Ｃ１６アルキレン、Ｃ４−Ｃ１２アルケニレン、キシリレン、Ｏによって中断され、および／またはＯＨによって置換されるＣ３−Ｃ２０アルキレンであり、または式−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｏ−Ｒ３２０−ＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−、−ＣＯ−Ｒ３２１−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ３２２−ＮＨ−ＣＯ−、もしくは−（ＣＨ２）ｍ−ＣＯＯ−Ｒ３２３−ＯＯＣ−（ＣＨ２）ｍ−（ここで、ｍは１〜３の範囲の数である）の基であり、または
【００９２】
【化１７】
2011241400.tif 000018
【００９３】
であり；
Ｒ３０８はＣ１−Ｃ１８アルキル；Ｃ２−Ｃ１８アルケニル；ヒドロキシエチル；Ｏ、ＮＨ、ＮＲ３０９もしくはＳによって中断され、および／またはＯＨによって置換されるＣ３−Ｃ５０アルキル；−Ｐ（Ｏ）（ＯＲ３１４）２、−Ｎ（Ｒ３０９）（Ｒ３１０）または−ＯＣＯＲ３１１、および／またはＯＨによって置換されるＣ１−Ｃ４アルキル；グリシジル；Ｃ５−Ｃ１２シクロアルキル；フェニル；Ｃ７−Ｃ１４アルキルフェニル、またはＣ７−Ｃ１１フェニルアルキルであり；
Ｒ３０９およびＲ３１０は、互いに独立して、Ｃ１−Ｃ１２アルキル；Ｃ３−Ｃ１２アルコキシアルキル；Ｃ４−Ｃ１６ジアルキルアミノアルキルもしくはＣ５−Ｃ１２シクロアルキルであり、または、Ｒ３０９およびＲ３１０は、一緒になって、Ｃ３−Ｃ９アルキレン、または−オキサアルキレンもしくは−アザアルキレンであり；
Ｒ３１１は、Ｃ１−Ｃ１８アルキル；Ｃ２−Ｃ１８アルケニルまたはフェニル；Ｃ２−Ｃ１２ヒドロキシアルキル；シクロヘキシルであり；または、−Ｏ−によって中断されそしてＯＨによって置換されてもよいＣ３−Ｃ５０アルキルであり；
Ｒ３１２は、Ｃ１−Ｃ１８アルキル；Ｃ２−Ｃ１８アルケニル；フェニル；Ｃ１−Ｃ１８アルコキシ；Ｃ３−Ｃ１８アルケニルオキシ；Ｏ、ＨＮ、ＮＲ３０９もしくはＳによって中断され、および／またはＯＨによって置換されるＣ３−Ｃ５０アルコキシ；シクロヘキシルオキシ；Ｃ７−Ｃ１４アルキルフェノキシ；Ｃ７−Ｃ１１フェニルアルコキシ；フェノキシ；Ｃ１−Ｃ１２アルキルアミノ；フェニルアミノ；トリルアミノまたはナフチルアミノであり；
Ｒ３１３は、Ｃ１−Ｃ１２アルキル；フェニル；ナフチルまたはＣ７−Ｃ１４アルキルフェニルであり；
Ｒ３１４は、Ｃ１−Ｃ１２アルキル、メチルフェニルまたはフェニルであり；
Ｒ３２０は、Ｃ２−Ｃ１０アルキレン；Ｏ、フェニレンまたは−フェニレン−Ｘ−フェニレン−基（ここで、Ｘは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ２−、−ＣＨ２−、または−Ｃ（ＣＨ３）２−である）によって中断されるＣ４−Ｃ５０アルキレンであり；
Ｒ３２１は、Ｃ２−Ｃ１０アルキレン、Ｃ２−Ｃ１０オキサアルキレン、Ｃ２−Ｃ１０チアアルキレン、Ｃ６−Ｃ１２アリーレン、またはＣ２−Ｃ６アルケニレンであり；
Ｒ３２２は、Ｃ２−Ｃ１０アルキレン、フェニレン、トリレン、ジフェニレンメタン、または
【００９４】
【化１８】
2011241400.tif 000019
【００９５】
の基であり；そして
Ｒ３２３は、Ｃ２−Ｃ１０アルキレン、またはＯによって中断されるＣ４−Ｃ２０アルキレンである）
を有する。
【００９６】
ハロゲンは、すべての場合に、フッ素、塩素、臭素またはヨウ素である。
【００９７】
アルキルの例は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、２−エチルブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、１−メチルフェニル、１，３−ジメチルブチル、ｎ−ヘキシル、１−メチルヘキシル、ｎ−ヘプチル、イソヘプチル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、１−メチルヘプチル、３−メチルヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、１，１，３−トリメチルヘキシル、１，１，３，３−テトラメチルペンチル、ノニル、デシル、ウンデシル、１−メチルウンデシル、ドデシルである。
【００９８】
１２個までの炭素原子を有するアルコキシの例は、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、イソブトキシ、ペントキシ、イソペントキシ、ヘキソキシ、ヘプトキシ、オクトキシ、デシルオキシ、ドデシルオキシである。
【００９９】
アルケノキシの例は、プロペニルオキシ、ブテニルオキシ、ペンテニルオキシ、および
ヘキセニルオキシである。
【０１００】
Ｃ５−Ｃ１２シクロアルキルの例は、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、およびシクロドデシルである。Ｃ５−Ｃ８シクロアルキル、特にシクロヘキシルが好ましい。
【０１０１】
Ｃ１−Ｃ４アルキル−置換Ｃ５−Ｃ１２シクロアルキルは、例えば、メチルシクロヘキシルまたはジメチルシクロヘキシルである。
【０１０２】
ＯＨ−および／またはＣ１−Ｃ１０アルキル−置換フェニルは、例えば、メチルフェニル、ジメチルフェニル、トリメチルフェニル、ｔ−ブチルフェニル、または３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルである。
【０１０３】
アルコキシ−置換フェニルは、例えば、メトキシフェニル、ジメトキシフェニル、またはトリメトキシフェニルである。
【０１０４】
Ｃ７−Ｃ９フェニルアルキルの例は、ベンジルおよびフェニルエチルである。
【０１０５】
−ＯＨによって、及び／または１０個までの炭素原子を有するアルキルによってフェニル基上で置換されたＣ７−Ｃ９フェニルアルキルは、例えば、メチルベンジル、ジメチルベンジル、トリメチルベンジル、ｔ−ブチルベンジル、または３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルである。
【０１０６】
アルケニルの例は、アリル、２−メタリル、ブテニル、ペンテニル、およびヘキセニルである。アリルが好ましい。１位置における炭素原子は好ましくは飽和されている。
【０１０７】
アルキレンの例は、メチレン、エチレン、プロピレン、トリメチレン、テトラメチレン、ペンタメチレン、２，２−ジメチルトリメチレン、ヘキサメチレン、トリメチルヘキサメチレン、オクタメチレン、およびデカメチレンである。
【０１０８】
アルケニレンの例は、ブテニレン、ペンテニレン、およびヘキセニレンである。
【０１０９】
Ｃ６−Ｃ１２アリーレンは、好ましくは、フェニレンである。
【０１１０】
Ｏによって中断されるアルキルは、例えば−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ３、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ３−、または−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ３−である。それは、好ましくは、ポリエチレングリコールから誘導される。一般的な種類は、−（（ＣＨ２）ａ−Ｏ）ｂ−Ｈ／ＣＨ３（ここで、ａは１〜６の数であり、そしてｂは２〜１０の数である）である。
【０１１１】
Ｃ２−Ｃ１０オキサアルキレンおよびＣ２−Ｃ１０チアアルキレンは、上に述べたアルキレン基から、１個以上の炭素原子を酸素原子または硫黄原子によって置き換えることによって推測することができる。
【０１１２】
２−ヒドロキシベンゾフェノンの具体例は、例えば、４−ヒドロキシ、４−メトキシ、４−オクチルオキシ、４−デシルオキシ、４−ドデシルオキシ、４−ベンジルオキシ、および２’−ヒドロキシ−４，４’−ジメトキシ誘導体である。
【０１１３】
２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾールの具体例は、例えば、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（５’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｓｅｃ−ブチル−５’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−４’−オクチルオキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−アミル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ビス−（α，α−ジメチルベンジル）−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）−カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ドデシル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−イソオクチルオキシカルボニルエチル）フェニルベンゾトリアゾール、２，２’−メチルレン−ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−ベンゾトリアゾール−２−イルフェノール］；２−［３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）−２’−ヒドロキシフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾールとポリエチレングリコール３００とのエステル交換生成物；
【０１１４】
【化１９】
2011241400.tif 000020
【０１１５】
（式中、Ｒ＝３’−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシ−５’−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イルフェニル、２−［２’−ヒドロキシ−３’−（α，α−ジメチルベンジル）−５’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−フェニル］ベンゾトリアゾール；２−［２’−ヒドロキシ−３’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−５’−（α，α−ジメチルベンジル）−フェニル］ベンゾトリアゾールである。
【０１１６】
２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジンの具体例は、例えば、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−プロピルオキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（４−メチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−トリデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ブチルオキシプロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−オクチルオキシプロピルオキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、２−［４−（ドデシルオキシ／トリデシルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ドデシルオキシ−プロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシ）フェニル−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−（３−ブトキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル］−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシフェニル）−４−（４−メトキシフェニル）−６−フェニル−１，３，５−トリアジン、２−｛２−ヒドロキシ−４−［３−（２−エチルヘキシル−１−オキシ）−２−ヒドロキシ−プロピルオキシ］フェニル｝−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、および２−（２−ヒドロキシ−４−（２−エチル−ヘキシル）オキシ）フェニル−４，６−ジ（４−フェニル）フェニル−１，３，５−トリアジンである。
【０１１７】
例えば、ヒドロキシフェニルトリアジンＵＶ−吸収剤は、下記式のものである：
【０１１８】
【化２０】
2011241400.tif 000021
2011241400.tif 000022
2011241400.tif 000023
2011241400.tif 000024
2011241400.tif 000025
【０１１９】
ヒドロキシフェニルトリアジンＵＶ−吸収剤は知られており、一部は市販用品目などである。これらは先の文献によって調製されることができる。
【０１２０】
オキサミドの具体例は、例えば、４，４’−ジオクチルオキシオキサニリド、２，２’−ジエトキシオキサニリド、２，２’−ジオクチルオキシ−５，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブトキサニリド、２，２’−ジドデシルオキシ−５，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブトキサニリド、２−エトキシ−２’−エチルオキサニリド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）オキサミド、２−エトキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−エトキサニリド、およびその２−エトキシ−２’−エチル−５，４’−ジ−ｔｅｒｔ−ブトキサニリドとの混合物、ｏ−およびｐ−メトキシ−２置換オキサニリドの混合物、およびｏ−およびｐ−エトキシ−２置換オキサニリドの混合物である。
【０１２１】
先に述べたＵＶ−吸収剤は大体市販用品目であり、例えばＴｉｎｕｖｉｎ（登録商標）１０９、１７１、３２６、３２７、３２８、３５０、３６０、３８４，４００、４０５，４１１、またはチマソルブ（Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ）（登録商標）８１（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ製）またはＣｙａｓｏｒｂ（登録商標）  １１６４（ＣｙｔｅｃｈＩｎｃ．製）として知られている。
【０１２２】
多くの場合において、例えばベンゾフェノンＵＶ−吸収剤とベンゾトリアゾールＵＶ−吸収剤の組み合わせ、またはヒドロキシフェニルトリアジンＵＶ−吸収剤とベンゾトリアゾールＵＶ−吸収剤との組み合わせのような、異なる部類のＵＶ−吸収剤等の組み合わせを使用するのが有利である場合がある。これらの組み合わせを使用する場合、両ＵＶ−吸収剤間の重量比は、例えば１：５〜５：１、例えば１：３〜３：１、特に１：１．５〜１．５：１である。
【０１２３】
立体障害アミンは、下記式の少なくとも１つの基を含有する：
【０１２４】
【化２１】
2011241400.tif 000026
【０１２５】
（式中、Ｒは、水素またはメチルである。）。
【０１２６】
本発明に有用な立体障害アミン光安定剤は、好ましく式（Ａ−１）〜（Ａ−１０）または式（Ｂ−１）〜（Ｂ−１０）の化合物である；
【０１２７】
（α−１）式（Ａ−１）の化合物
【０１２８】
【化２２】
2011241400.tif 000027
【０１２９】
（式中、
Ｅ１は、水素、Ｃ１−Ｃ８アルキル、Ｏ−、−ＯＨ、−ＣＨ２ＣＮ、Ｃ１−Ｃ１８アルコキシ、Ｃ５−Ｃ１２シクロロアルコキシ、Ｃ３−Ｃ６アルケニル、フェニルが１、２、または３個のＣ１−Ｃ４アルキルで置換されたまたは置換されないＣ７−Ｃ９フェニルアルキル；またはＣ１−Ｃ８アシルであり、
ｍ１は、１、２、または４であり、
ｍ１が１の場合、Ｅ２は、Ｃ１−Ｃ２５アルキルであり、
ｍ１が２の場合、Ｅ２は、Ｃ１−Ｃ１４アルキレンまたは式（ａ−Ｉ）：
【０１３０】
【化２３】
2011241400.tif 000028
【０１３１】
（式中、Ｅ３は、Ｃ１−Ｃ１０アルキルまたはＣ２−Ｃ１０アルケニルであり、Ｅ４は、Ｃ１−Ｃ１０アルキレンであり、
Ｅ５およびＥ６は、互いに独立してＣ１−Ｃ４アルキル、シクロヘキシル、またはメチルシクロヘキシルである。）の基であり、
ｍ１が４であれば、Ｅ２は、Ｃ４−Ｃ１０アルカンテトライルである。）；
（α−２）式（Ａ−２）の化合物：
【０１３２】
【化２４】
2011241400.tif 000029
【０１３３】
（式中、
基Ｅ７の２個は、−ＣＯＯ−（Ｃ１−Ｃ２０アルキル）であり、
基Ｅ７の２個は、式（ａ−ＩＩ）：
【０１３４】
【化２５】
2011241400.tif 000030
【０１３５】
の基であり、この場合Ｅ８は、Ｅ１の意味の１つを有する）；
（α−３）式（Ａ−３）の化合物：
【０１３６】
【化２６】
2011241400.tif 000031
【０１３７】
（式中、
Ｅ９およびＥ１０は、一緒にＣ２−Ｃ１４アルキレンを形成し、
Ｅ１１は、水素または−Ｚ１−ＣＯＯ−Ｚ２の基であり、
Ｚ１は、Ｃ２−Ｃ１４アルキレンであり、そして
Ｚ２は、Ｃ１−Ｃ２４アルキルであり、
Ｅ１２は、Ｅ１の意味の１つを有する）；
（α−４）式（Ａ−４）の化合物：
【０１３８】
【化２７】
2011241400.tif 000032
【０１３９】
（式中、
基Ｅ１３は、互いに独立してＥ１の意味の１つを有し、
基Ｅ１４は、互いに独立して水素またはＣ１−Ｃ１２アルキルであり、そして
Ｅ１５は、Ｃ１−Ｃ１０アルキレンまたはＣ３−Ｃ１０アルキリデンである。）；
（α−５）式（Ａ−５）の化合物：
【０１４０】
【化２８】
2011241400.tif 000033
【０１４１】
（式中、
基Ｅ１６は、互いに独立してＥ１の意味の１つを有する）；
（α−６）式（Ａ−６）の化合物：
【０１４２】
【化２９】
2011241400.tif 000034
【０１４３】
（式中、
Ｅ１７は、Ｃ１−Ｃ２４アルキルであり、
Ｅ１８は、Ｅ１の意味の１つを有する）；
（α−７）式（Ａ−７）の化合物：
【０１４４】
【化３０】
2011241400.tif 000035
【０１４５】
（式中、
Ｅ１９、Ｅ２０、およびＥ２１は、互いに独立して式（ａ−ＩＩＩ）：
【０１４６】
【化３１】
2011241400.tif 000036
【０１４７】
（式中、Ｅ２２は、Ｅ１の意味の１つを有する）の基である。）；
（α−８）式（Ａ−８）の化合物：
【０１４８】
【化３２】
2011241400.tif 000037
【０１４９】
（式中、
基Ｅ２３は、互いに独立してＥ１の意味の１つを有し、そして
Ｅ２４は、水素、Ｃ１−Ｃ１２アルキル、またはＣ１−Ｃ１２アルコキシである。）；
（α−９）式（Ａ−９）の化合物：
【０１５０】
【化３３】
2011241400.tif 000038
【０１５１】
（式中、
ｍ２は、１、２、または３であり、
Ｅ２５は、Ｅ１の意味の１つを有し、
ｍ２が１の場合、Ｅ２６は、基：
【０１５２】
【化３４】
2011241400.tif 000039
【０１５３】
であり、
ｍ２が２の場合、Ｅ２６は、Ｃ２−Ｃ２２アルキレンであり、そして
ｍ２が３の場合、Ｅ２６は、式（ａ−ＩＶ）：
【０１５４】
【化３５】
2011241400.tif 000040
【０１５５】
（式中、基Ｅ２７は、互いに独立してＣ２−Ｃ１２アルキレンであり、
基Ｅ２８は、互いに独立してＣ１−Ｃ１２アルキルまたはＣ５−Ｃ１２シクロアルキルである。）の基である。）；
（α−１０）式（Ａ−１０）の化合物：
【０１５６】
【化３６】
2011241400.tif 000041
【０１５７】
（式中、
基Ｅ２９は、互いに独立してＥ１の意味の１つを有し、
Ｅ３０は、Ｃ２−Ｃ２２アルキレン、Ｃ５−Ｃ７シクロアルキレン、Ｃ１−Ｃ４アルキレンジ（Ｃ５−Ｃ７シクロアルキレン）、フェニレン、またはフェニレンジ（Ｃ１−Ｃ４アルキレン）である。）；
（β−１）式（Ｂ−１）の化合物：
【０１５８】
【化３７】
2011241400.tif 000042
【０１５９】
（式中、
Ｒ２０１、Ｒ２０３、Ｒ２０４、およびＲ２０５は、互いに独立して水素、Ｃ１−Ｃ１２アルキル、Ｃ５−Ｃ１２シクロアルキル、Ｃ１−Ｃ４−アルキル−置換されたＣ５−Ｃ１２シクロアルキル、フェニル、−ＯＨおよび／またはＣ１−Ｃ１０アルキルで置換されたフェニル；Ｃ７−Ｃ９フェニルアルキル、フェニル基上で−ＯＨおよび／またはＣ１−Ｃ１０アルキルによって置換されたＣ７−Ｃ９フェニルアルキル；または式（ｂ−Ｉ）：
【０１６０】
【化３８】
2011241400.tif 000043
【０１６１】
の基であり、
Ｒ２０２は、Ｃ２−Ｃ１８アルキレン、Ｃ５−Ｃ７シクロアルキレンまたはＣ１−Ｃ４アルキレンジ（Ｂ５−Ｃ７シクロアルキレン）であり、
あるいは
基Ｒ２０１、Ｒ２０２、およびＲ２０３は、これらが結合される窒素原子と共に５−〜１０−員の複素環を形成するか、または
Ｒ２０４およびＲ２０５は、これらが結合される窒素原子と共に５−〜１０−員の複素環を形成し、
Ｒ２０６は、水素、Ｃ１−Ｃ８アルキル、Ｏ−、−ＯＨ、−ＣＨ２ＣＮ、Ｃ１−Ｃ１８アルコキシ、Ｃ５−Ｃ１２シクロアルコキシ、Ｃ３−Ｃ６アルケニル、フェニル上で１、２、または３個のＣ１−Ｃ４アルキルによって置換されたまたは置換されないＣ７−Ｃ９フェニルアルキル；またはＣ１−Ｃ８アシルであり、そして
ｂ１は、２〜５０の数であり、
但し、基Ｒ２０１、Ｒ２０３、Ｒ２０４、およびＲ２０５中の少なくとも１つは式（ｂ−Ｉ）の基である。）；
（β−２）式（Ｂ−２）の化合物：
【０１６２】
【化３９】
2011241400.tif 000044
【０１６３】
（式中、
Ｒ２０７およびＲ２１１は、互いに独立して水素またはＣ１−Ｃ１２アルキルであり、
Ｒ２０８、Ｒ２０９、およびＲ２１０は、互いに独立してＣ２−Ｃ１０アルキレンであり、そして
Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５、Ｘ６、Ｘ７、およびＸ８は、互いに独立して式（ｂ−ＩＩ）：
【０１６４】
【化４０】
2011241400.tif 000045
【０１６５】
（式中、Ｒ２１２は、水素、Ｃ１−Ｃ１２アルキル、Ｃ５−Ｃ１２シクロアルキル、Ｃ１−Ｃ４アルキル−置換されたＣ５−Ｃ１２シクロアルキル、フェニル、−ＯＨ−および／またはＣ１−Ｃ１０アルキル−置換されたフェニル、Ｃ７−Ｃ９フェニルアルキル、フェニル基上に−ＯＨおよび／またはＣ１−Ｃ１０アルキルに置換されたＣ７−Ｃ９フェニルアルキル；または先に規定したような式（ｂ−Ｉ）の基であり、
Ｒ２１３はＲ２０６の意味の１つを有する）の基である。）；
（β−３）式（Ｂ−３）の化合物：
【０１６６】
【化４１】
2011241400.tif 000046
【０１６７】
（式中、
Ｒ２１４は、Ｃ１−Ｃ１０アルキル、Ｃ５−Ｃ１２シクロアルキル、Ｃ１−Ｃ４アルキル−置換されたＣ５−Ｃ１２シクロアルキル、フェニルまたはＣ１−Ｃ１０アルキル−置換されたフェニルであり、
Ｒ２１５は、Ｃ３−Ｃ１０アルキレンであり、
Ｒ２１６は、Ｒ２０６の意味の１つを有し、そして
ｂ２は、２〜５０の数である。）；
（β−４）式（Ｂ−４）の化合物：
【０１６８】
【化４２】
2011241400.tif 000047
【０１６９】
（式中、
Ｒ２１７およびＲ２２１は、互いに独立して直接的結合または−Ｎ（Ｘ９）−ＣＯ−Ｘ１０−ＣＯ−Ｎ（Ｘ１１）−基（式中、Ｘ９およびＸ１１は、互いに独立して水素、Ｃ１−Ｃ８アルキル、Ｃ５−Ｃ１２シクロアルキル、フェニル、Ｃ７−Ｃ９フェニルアルキル、または式（ｂ−Ｉ）の基であり、
Ｘ１０は、直接的結合またはＣ１−Ｃ４アルキレンである。）であり、
Ｒ２１８は、Ｒ２０６の意味の１つを有し、
Ｒ２１９、Ｒ２２０、Ｒ２２３、およびＲ２２４は、互いに独立して水素、Ｃ１−Ｃ３０アルキル、Ｃ５−Ｃ１２シクロアルキル、またはフェニルであり、
Ｒ２２２は、水素、Ｃ１−Ｃ３９アルキル、Ｃ５−Ｃ１２シクロアルキル、フェニル、Ｃ７−Ｃ９フェニルアルキル、または式（ｂ−Ｉ）の基であり、
ｂ３は、１〜５０の数である。）；
（β−５）式（Ｂ−５）の化合物：
【０１７０】
【化４３】
2011241400.tif 000048
【０１７１】
（式中、
Ｒ２２５、Ｒ２２６、Ｒ２２７、Ｒ２２８、およびＲ２２９は、互いに独立して直接的結合またはＣ１−Ｃ１０アルキレンであり、
Ｒ２３０は、Ｒ２０６の意味の１つを有し、
ｂ４は、１〜５０の数である。）；
（β−６）式（Ｂ−６−１）のポリアミンを塩化シアンと反応させて得られた生成物を式（Ｂ−６−２）の化合物と反応させて得られる生成物（Ｂ−６）
【０１７２】
【化４４】
2011241400.tif 000049
【０１７３】
【化４５】
2011241400.tif 000050
【０１７４】
（式中
ｂ’５、ｂ”５およびｂ’’’５は、互いに独立して２〜１２の数であり、
Ｒ２３１は、水素、Ｃ１−Ｃ１２アルキル、Ｃ５−Ｃ１２シクロアルキル、フェニル、またはＣ７−Ｃ９フェニルアルキルであり、そして
Ｒ２３２は、Ｒ２０５の意味の１つを有する）；
（β−７）式（Ｂ−７）の化合物：
【０１７５】
【化４６】
2011241400.tif 000051
【０１７６】
（式中、
Ａ１は、水素またはＣ１−Ｃ４アルキルであり、
Ａ２は、直接的結合またはＣ１−Ｃ１０アルキレンであり、
ｎ１は、２〜５０の数である。）；
（β−８）式（Ｂ−８−ａ）および（Ｂ−８−ｂ）の少なくとも１つの化合物：
【０１７７】
【化４７】
2011241400.tif 000052
【０１７８】
【化４８】
2011241400.tif 000053
【０１７９】
（式中、
ｎ２およびｎ２＊は、２〜５０の数である。）；
（β−９）式（Ｂ−９）の化合物：
【０１８０】
【化４９】
2011241400.tif 000054
【０１８１】
（式中、
Ａ３およびＡ４は、互いに独立して水素またはＣ１−Ｃ８アルキルであり、またはＡ３およびＡ４は一緒になってＣ２−Ｃ１４アルキレン基を形成し、
変数ｎ３は、互いに独立して１〜５０の数である。）；
（β−１０）式（Ｂ−１０）の化合物：
【０１８２】
【化５０】
2011241400.tif 000055
【０１８３】
（式中、
ｎ４は、２〜５０の数であり、
Ａ５は、水素またはＣ１−Ｃ４アルキルであり、
基Ａ６およびＡ７は、互いに独立してＣ１−Ｃ４アルキル、または式（ｂ−１）の基であり、但し、基Ａの少なくとも５０％が式（ｂ−１）の基である。）。
【０１８４】
３０個までの炭素原子を有するアルキルの例は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、２−エチルブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、１−メチルペンチル、１，３−ジメチル−ブチル、ｎ−ヘキシル、１−メチルヘキシル、ｎ−ヘブチル、イソヘブチル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、１−メチルヘプチル、３−メチルヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、１，１，３−トリメチルヘキシル、１，１，３，３−テトラメチルペンチル、ノニル、デシル、ウンデシル、１−メチルウンデシル、ドデシル、１，１，３，３，５，５−ヘキサメチルヘキシル、トリデシル、テトラジシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、エイコシル、ドコシルおよびトリアコンチルである。Ｅ１、Ｅ８、Ｅ１２、Ｅ１３、Ｅ１６、Ｅ１８、Ｅ２２、Ｅ２３、Ｅ２５、Ｅ２９、Ｒ２０６、Ｒ２１３、Ｒ２１６、Ｒ２１８、Ｒ２３０およびＲ２３２の好ましい規定の中の１つは、Ｃ１−Ｃ４アルキル、特にメチルである。Ｒ２３１は、好ましくはブチルである。
【０１８５】
１８個までの炭素原子を有するアルコキシの例は、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、イソブトキシ、ペントキシ、イソペントキシ、ヘキソキシ、ヘブトキシ、オクトキシ、デシルオキシ、ドデシルオキシ、テトラデシルオキシ、ヘキサデシルオキシ、およびオクタデシルオキシである。Ｅ１の好ましい意味の１つは、オクトキシである。Ｅ２４は、好ましくはＣ１−Ｃ４アルコキシであり、Ｒ２０６の好ましい意味の１つは、プロポキシである。
【０１８６】
Ｃ５−Ｃ１２シクロアルキルの例は、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、およびシクロドデシルである。Ｃ５−Ｃ８シクロアルキル、特にシクロヘキシルが好ましい。
【０１８７】
Ｃ１−Ｃ４アルキル−置換されたＣ５−Ｃ１２シクロアルキルは、例えばメチルシクロヘキシルまたはジメチルシクロヘキシルである。
【０１８８】
Ｃ５−Ｃ１２シクロアルコキシの例は、シクロペントキシ、シクロヘキソキシ、シクロヘブトキシ、シクロオクトキシ、シクロデシルオキシ、およびシクロドデシルオキシである。Ｃ５−Ｃ８シクロアルコキシ、特にシクロペントキシおよびシクロヘキソキシが好ましい。
【０１８９】
−ＯＨ−および／またはＣ１−Ｃ１０アルキル−置換されたフェニルは、例えばメチルフェニル、ジメチルフェニル、トリメチルフェニル、ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、または３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルである。
【０１９０】
Ｃ７−Ｃ９フェニルアルキルの例は、ベンジルおよびフェニルエチルである。
【０１９１】
フェニル基上に−ＯＨおよび／または１０個までの炭素原子を有するアルキルによって置換されたＣ７−Ｃ９フェニルアルキルは、例えばメチルベンジル、ジメチルベンジル、トリメチルベンジル、ｔｅｒｔ−ブチルベンジル、または３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルである。
【０１９２】
１０個までの炭素原子を有するアルケニルの例は、アリル、２−メトアリル、ブテニル、ペンテニル、およびヘキセニルである。アリルが好ましい。１位の炭素原子が置換されることが好ましい。
【０１９３】
８個以下の炭素原子を含有するアシルの例は、ホルミル、アセチル、プロピオニル、ブチリル、ペンタノイル、ヘキサノイル、ヘプタノイル、オクタノイル、アクリロイル、メタクリロイル、およびベンゾイルである。
【０１９４】
Ｃ１−Ｃ８アルカノイル、Ｃ３−Ｃ８アルケニル、およびベンゾイルが好ましい。アセチルおよびアクリロイルが特に好ましい。
【０１９５】
２２個までの炭素原子を有するアルキレンの例は、メチレン、エチレン、プロピレン、トリメチレン、テトラメチレン、ペンタメチレン、２，２−ジメチルトリメチレン、ヘキサメチレン、トリメチルヘキサメチレン、オクタメチレン、およびデカメチレンである。
【０１９６】
Ｃ３−Ｃ１０アルキリデンの一例は、
【０１９７】
【化５１】
2011241400.tif 000056
【０１９８】
の基である。
【０１９９】
Ｃ４−Ｃ１０アルカンテトライルの一例は、１，２，３，４−ブタンテトライルである。
【０２００】
Ｃ５−Ｃ７シクロアルキレンの一例は、シクロヘキシレンである。
【０２０１】
Ｃ１−Ｃ４アルキレンジ（Ｃ５−Ｃ７シクロアルキレン）の一例は、メチレンジシクロヘキシレンである。
【０２０２】
フェニレンジ（Ｃ１−Ｃ４アルキレン）の一例は、メチレンフェニレン−メチレンまたはエチレン−フェニレン−エチレンである。
【０２０３】
基Ｒ２０１、Ｒ２０２、およびＲ２０３が、これらが結合される窒素原子と共に５−〜１０−員の複素環を形成する場合、この環は、例えば
【０２０４】
【化５２】
2011241400.tif 000057
【０２０５】
である。
【０２０６】
６−員の複素環が好ましい。
【０２０７】
基Ｒ２０４およびＲ２０５がこれらが結合される窒素原子と共に５−〜１０−員の複素環を形成する場合、この環は、例えば、１−ピロリジル、ピペリジノ、モルホリノ、１−ピペラジニル，４−メチル−１−ピペラジニル，１−ヘキサヒドロアゼピニル、５，５，７−トリメチル−１−ホモピペラジニル、または４，５，５，７−テトラメチル−１−ホモピペラジニルである。モルホリノが特に好ましい。
【０２０８】
Ｒ２１９およびＲ２２３の好ましい規定の中１つは、フェニルである。
【０２０９】
Ｒ２２６は、好ましくは直接的結合である。
【０２１０】
ｎ１、ｎ２、ｎ２＊、およびｎ４は、好ましくは２〜２５、特に２〜２０の数である。
【０２１１】
ｎ３は、好ましくは１〜２５、特に１〜２０の数である。
【０２１２】
ｂ１およびｂ２は、好ましくは２〜２５、特に２〜２０の数である。
【０２１３】
ｂ３およびｂ４は、好ましくは１〜２５、特に１〜２０の数である。
【０２１４】
ｂ’５およびｂ’’’５は、好ましくは３であり、ｂ”５は、好ましくは２である。
【０２１５】
先に記載した化合物は本質的に知られており、市販されている。これら全ては公知の方法によって調製されることができる。
【０２１６】
化合物の調製は、例えば、
ＵＳ−Ａ−５，６７９，７３３、ＵＳ−Ａ−３，６４０，９２８、ＵＳ−Ａ−４，１９８，３３４、ＵＳ−Ａ−５，２０４，４７３、ＵＳ−Ａ−４，６１９，９５８、ＵＳ−Ａ−４，１１０，３０６、ＵＳ−Ａ−４，１１０，３３４、ＵＳ−Ａ−４，６８９，４１６、ＵＳ−Ａ−４，４０８，０５１、ＳＵ−Ａ−７６８，１７５（Ｄｅｒｗｅｎｔ  ８８−１３８，７５１／２０）、ＵＳ−Ａ−５，０４９，６０４、ＵＳ−Ａ−４，７６９，４５７、ＵＳ−Ａ−４，３５６，３０７、ＵＳ−Ａ−４，６１９，９５６、ＵＳ−Ａ−５，１８２，３９０、ＧＢ−Ａ−２，２６９，８１９、ＵＳ−Ａ−４，２９２，２４０、ＵＳ−Ａ−５，０２６，８４９、ＵＳ−Ａ−５，０７１，９８１、ＵＳ−Ａ−４，５４７，５３８、ＵＳ−Ａ−４，９７６，８８９、ＵＳ−Ａ−４，０８６，２０４、ＵＳ−Ａ−６，０４６，３０４、ＵＳ−Ａ−４，３３１，５８６、ＵＳ−Ａ−４，１０８，８２９、ＵＳ−Ａ−５，０５１，４５８、ＷＯ−Ａ−９４／１２，５４４（Ｄｅｒｗｅｎｔ  ９４−１７７，２７４／２２）、ＤＤ−Ａ−２６２，４３９（Ｄｅｒｗｅｎｔ  ８９−１２２，９８３／１７）、ＵＳ−Ａ−４，８５７，５９５、ＵＳ−Ａ−４，５２９，７６０、ＵＳ−Ａ−４，４７７，６１５、ＣＡＳ  １３６，５０４−９６−６、ＵＳ−Ａ−４，２３３，４１２、ＵＳ−Ａ−４，３４０，５３４、ＷＯ−Ａ−９８／５１，６９０、およびＥＰ−Ａ−１，８０３に開示されている。
【０２１７】
生成物（Ｂ−６）は、公知の方法と同様に、例えば２〜８時間、−２０〜＋１０℃、好ましくは−１０〜＋１０℃、特に０〜＋１０℃の温度で、１，２−ジクロロエタン、トルエン、キシレン、ベンゼン、ジオキサン、またはｔｅｒｔ−アミルアルコールのような有機溶媒中で、無水炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、または炭酸カリウムの存在下で、式（Ｂ−６−１）のポリアミンを塩化シアンと１：２〜１：４のモル比で反応させた後、得られた生成物を式（Ｂ−６−２）の２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミンと反応させることで調製されることができる。使用される２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミン：式（Ｂ−６−１）のポリアミンのモル比は、例えば４：１〜８：１である。２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミンの量は１回で、あるいは数時間の間隔に１を超える回数で添加されることができる。
【０２１８】
式（Ｂ−６−１）のポリアミン：塩化シアン：式（Ｂ−６−２）の２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミンのモル比は、好ましくは１：３：５〜１：３：６である。
【０２１９】
下記実施例は、好ましい生成物（Ｂ−６−ａ）の１つの調製方式を表わす。
【実施例】
【０２２０】
２３．６ｇ（０．１２８ｍｏｌ）の塩化シアン、７．４３ｇ（０．０４２６ｍｏｌ）のＮ，Ｎ’−ビス［３−アミノプロピル］エチレンジアミン、および１８ｇ（０．１３ｍｏｌ）の無水炭酸カリウムを２５０ｍｌの１，２−ジクロロエタン中で、３時間、５℃で撹拌しながら反応させる。混合物を更に４時間室温で加温させる。２７．２ｇ（０．１２８ｍｏｌ）のＮ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ブチルアミンを添加して、生成された混合物を６０℃で２時間加温させる。更に無水炭酸カリウム１８ｇ（０．１３ｍｏｌ）を添加して、混合物を更に６時間６０℃で加温させる。溶媒をわずかな真空（２００ｍｂａｒ）の下で留去し、キシレンに代える。１８．２ｇ（０．０８５ｍｏｌ）のＮ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ブチルアミンおよび５．２ｇ（０．１３ｍｏｌ）の粉砕水酸化ナトリウムを添加し、混合物を２時間還流で加熱し、更に１２時間、反応中に形成された水を共沸蒸溜によって除去する。混合物を濾過する。溶液を水洗し、Ｎａ２ＳＯ４で乾燥する。溶媒を蒸発し、残渣を真空（０．１ｍｂａｒ）中で１２０〜１３０℃で乾燥する。所望の生成物を無色樹脂として得る。
【０２２１】
一般的に、生成物（Ｂ−６）は、例えば式（Ｂ−６−α）、（Ｂ−６−β）、または（Ｂ−６−γ）の化合物によって表示されることができる。それはまた、これら３種の化合物の混合物の形態になることもできる。
【０２２２】
【化５３】
2011241400.tif 000058
【０２２３】
式（Ｂ−６−α）の好ましい意味は、
【０２２４】
【化５４】
2011241400.tif 000059
【０２２５】
である。
【０２２６】
式（Ｂ−６−β）の好ましい意味は、
【０２２７】
【化５５】
2011241400.tif 000060
【０２２８】
である。
【０２２９】
式（Ｂ−６−γ）の好ましい意味は、
【０２３０】
【化５６】
2011241400.tif 000061
【０２３１】
である。
【０２３２】
上記の式（Ｂ−６−α）〜式（Ｂ−６−γ）において、ｂ５は、好ましくは２〜２０、特に２〜１０である。
【０２３３】
成分（ｃ）の立体障害アミン化合物は、好ましくは下記の市販製品からなる群より選択される：
ＤＡＳＴＩＢ  ８４５  （ＲＴＭ）、ＴＩＮＵＶＩＮ  ７７０  （ＲＴＭ）、ＴＩＮＵＶＩＮ  ＮＯＲ  ３７１  （ＲＴＭ）、ＴＩＮＵＶＩＮ  ７６５  （ＲＴＭ）、ＴＩＮＵＶＩＮ１４４  （ＲＴＭ）、ＴＩＮＵＶＩＮ１２３  （ＲＴＭ）、ＴＩＮＵＶＩＮ１１１  （ＲＴＭ）、ＴＩＮＵＶＩＮ７８３  （ＲＴＭ）、ＴＩＮＵＶＩＮ７９１  （ＲＴＭ）、ＭＡＲＫ  ＬＡ５２  （ＲＴＭ）、ＭＡＲＫ  ＬＡ  ５７  （ＲＴＭ）、ＭＡＲＫ  ＬＡ  ６２  （ＲＴＭ）、ＭＡＲＫ  ＬＡ  ６７  （ＲＴＭ）、ＨＯＳＴＡＶＩＮ  Ｎ  ２０  （ＲＴＭ）、ＨＯＳＴＡＶＩＮ  Ｎ  ２４  （ＲＴＭ）、ＳＡＮＤＵＶＯＲ  ３０５０  （ＲＴＭ）、ＳＡＮＤＵＶＯＲ  ３０５３  （ＲＴＭ）、ＳＡＮＤＵＶＯＲ３０５８  （ＲＴＭ）、ＤＩＡＣＥＴＡＭ  ５  （ＲＴＭ）、ＳＵＭＩＳＯＲＢ  ＴＭ  ６１  （ＲＴＭ）、ＵＶＩＮＵＬ  ４０４９  （ＲＴＭ）、ＳＡＮＤＵＶＯＲ  ＰＲ  ３１  （ＲＴＭ）、ＧＯＯＤＲＩＴＥ  ＵＶ  ３０３４  （ＲＴＭ）、ＧＯＯＤＲＩＴＥ  ＵＶ  ３１５０  （ＲＴＭ）、ＧＯＯＤＲＩＴＥ  ＵＶ  ３１５９  （ＲＴＭ）、ＧＯＯＤＲＩＴＥ３１１０ｘ１２８  （ＲＴＭ）、ＵＶＩＮＵＬ  ４０５０  Ｈ  （ＲＴＭ）、ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ  ９４４  （ＲＴＭ）、ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ  ２０２０  （ＲＴＭ）、ＣＹＡＳＯＲＢ  ＵＶ  ３３４６  （ＲＴＭ）、ＣＹＡＳＯＲＢ  ＵＶ  ３５２９  （ＲＴＭ）、ＤＡＳＴＩＢ  １０８２  （ＲＴＭ）、ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ  １１９  （ＲＴＭ）、ＵＶＡＳＩＬ２９９  （ＲＴＭ）、ＵＶＡＳＩＬ  １２５  （ＲＴＭ）、ＵＶＡＳＩＬ２０００  （ＲＴＭ）、ＵＶＩＮＵＬ５０５０  Ｈ  （ＲＴＭ）、ＬＩＣＨＴＳＣＨＵＴＺＳＴＯＦＦ  ＵＶ  ３１  （ＲＴＭ）、ＬＵＣＨＥＭ  ＨＡ  Ｂ  １８  （ＲＴＭ）、ＭＡＲＫ  ＬＡ  ６３  （ＲＴＭ）、ＭＡＲＫ  ＬＡ  ６８  （ＲＴＭ）、ＵＶＡＳＯＲＢ  ＨＡ  ８８  （ＲＴＭ）、ＴＩＮＵＶＩＮ  ６２２  （ＲＴＭ）、ＨＯＳＴＡＶＩＮ  Ｎ  ３０  （ＲＴＭ）、およびＦＥＲＲＯ  ＡＭ  ８０６  （ＲＴＭ）。
【０２３４】
ＴＩＮＵＶＩＮ  ７７０  （ＲＴＭ）、ＴＩＮＵＶＩＮ  ＮＯＲ  ３７１  （ＲＴＭ）、ＴＩＮＵＶＩＮ  ７９１  （ＲＴＭ）、ＴＩＮＵＶＩＮ  ６２２  （ＲＴＭ）、ＴＩＮＵＶＩＮ  ７８３  （ＲＴＭ）、ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ  ９４４  （ＲＴＭ）、ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ  ２０２０  （ＲＴＭ）、およびＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ  １１９  （ＲＴＭ）が特に好ましい。
【０２３５】
ＴＩＮＵＶＩＮ  ７７０  （ＲＴＭ）、ＴＩＮＵＶＩＮ  ２９２  （ＲＴＭ）、ＴＩＮＵＶＩＮ  １２３  （ＲＴＭ）、ＴＩＮＵＶＩＮ  １５２  （ＲＴＭ）、ＴＩＮＵＶＩＮ  ＮＯＲ  ３７１  （ＲＴＭ）、およびＴＩＮＵＶＩＮ  ７９１  （ＲＴＭ）が最も好ましい。
【０２３６】
式（Ｂ−１）、（Ｂ−３）、（Ｂ−４）、（Ｂ−５）、（Ｂ−６−α）、（Ｂ−６−β）、（Ｂ−６−γ）、（Ｂ−７）、（Ｂ−８−ａ）、（Ｂ−８−ｂ）、および（Ｂ−１０）の化合物において自由原子価を飽和させる末端基の意味は、それらの調製に使われる方法に依存する。末端基はまた、化合物の調製後に修飾されることができる。
【０２３７】
式（Ｂ−１）の化合物は、式
【０２３８】
【化５７】
2011241400.tif 000062
【０２３９】
（式中、Ｘは、例えば、ハロゲン、特に塩素であり、Ｒ２０４およびＲ２０５は、先に規定したとおりである。）の化合物を、式：
【０２４０】
【化５８】
2011241400.tif 000063
【０２４１】
（式中、
Ｒ２０１、Ｒ２０２、およびＲ２０３は、先に記載したとおりであり、ジアミノ基に結合された末端基は、水素または
【０２４２】
【化５９】
2011241400.tif 000064
【０２４３】
であり、トリアジン基に結合された末端基は、Ｘ、または
【０２４４】
【化６０】
2011241400.tif 000065
【０２４５】
である。）の化合物と反応させることで調製される。
【０２４６】
Ｘがハロゲンの場合、反応が完了する時に、これを例えば、−ＯＨまたはアミノ基に代えるのが有利である。アミノ基の例として、ピロリジン−１−イル、モルホリノ、−ＮＨ２、−Ｎ（Ｃ１−Ｃ８）アルキル）２、および−ＮＲ（Ｃ１−Ｃ８アルキル）（式中、Ｒは、水素または式（ｂ−１）の基である。）が挙げられる。
【０２４７】
式（Ｂ−１）の化合物は、また、式：
【０２４８】
【化６１】
2011241400.tif 000066
【０２４９】
（式中、
Ｒ２０１、Ｒ２０２、Ｒ２０３、Ｒ２０４、Ｒ２０５、およびｂ１は、先に規定したとおりであり、Ｒ２０４＊は、Ｒ２０４の意味の１つを有し、Ｒ２０５＊は、Ｒ２０５の意味の１つを有する）の化合物も包括する。
【０２５０】
式（Ｂ−１）の特に好ましい化合物の中の１つは、
【０２５１】
【化６２】
2011241400.tif 000067
【０２５２】
である。
【０２５３】
この化合物の調製は、ＵＳ−Ａ−６，０４６，３０４の実施例１０に記載されている。
【０２５４】
式（Ｂ−３）の化合物において、珪素原子に結合された末端基は、例えば、（Ｒ１４）３Ｓｉ−Ｏ−になることができ、酸素に結合された末端基は、例えば、−Ｓｉ（Ｒ１４）３−になることができる。
【０２５５】
式（Ｂ−３）の化合物はまた、ｂ２が３〜１０の数の場合、環化合物の形態になることができ、即ち構造式で示されている自由原子価が直接結合を形成する。
【０２５６】
式（Ｂ−４）の化合物において、２，５−ジオキソピロリジン環に結合された末端基は、例えば、水素であり、−Ｃ（Ｒ２２３）（Ｒ２２４）−基に結合された末端基は、例えば、
【０２５７】
【化６３】
2011241400.tif 000068
【０２５８】
である。
【０２５９】
式（Ｂ−５）の化合物において、カルボニル基に結合された末端基は、例えば、
【０２６０】
【化６４】
2011241400.tif 000069
【０２６１】
であり、酸素基に結合された末端基は、例えば、
【０２６２】
【化６５】
2011241400.tif 000070
【０２６３】
である。
【０２６４】
式（Ｂ−６−α）、（Ｂ−６−β）および（Ｂ−６−γ）の化合物において、トリアジン基に結合された末端基は、例えば、Ｃｌまたは
【０２６５】
【化６６】
2011241400.tif 000071
【０２６６】
の基であり、アミノ基に結合された末端基は、例えば、水素又は基：
【０２６７】
【化６７】
2011241400.tif 000072
【０２６８】
である。
【０２６９】
式（Ｂ−７）の化合物を例えば、式：
【０２７０】
【化６８】
2011241400.tif 000073
【０２７１】
（式中、Ａ１は、水素またはメチルである。）の化合物を、式Ｙ−ＯＯＣ−Ａ２−ＣＯＯ−Ｙ（式中、Ｙは、例えば、メチル、エチルまたはプロピルであり、Ａ２は、先に規定したとおりである。）のジカルボン酸ジエステルと反応させることで調製する場合には、２，２，６，６−テトラメチル−４−オキシピペリジン−１−イル基に結合された末端基は、水素または−ＣＯ−Ａ２−ＣＯＯ−Ｙであり、ジアシル基に結合された末端基は−Ｏ−Ｙ、または
【０２７２】
【化６９】
2011241400.tif 000074
【０２７３】
である。
【０２７４】
式（Ｂ−８−ａ）の化合物において、窒素に結合された末端基は、例えば、水素にすることができ、２−ヒドロキシプロピレン基に結合された末端基は、例えば、
【０２７５】
【化７０】
2011241400.tif 000075
【０２７６】
の基にすることもできる。
【０２７７】
式（Ｂ−８−ｂ）の化合物において、ジメチレン基に結合された末端基は、例えば、−ＯＨにすることができ、酸素に結合された末端基は、例えば水素にすることができる。末端基はまた、ポリエーテル基にすることもできる。
【０２７８】
式（Ｂ−１０）の化合物において、−ＣＨ２−残基に結合された末端基は、例えば、水素であってもよく、−ＣＨ（Ｃ０２Ａ７）残基に結合された末端基は、例えば、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯＡ７にすることができる。
【０２７９】
立体障害アミンの具体例は、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）スクシネート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ｎ−ブチル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルマロネート、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンとコハク酸との縮合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−ｔｅｒｔ−オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンとの線状または環状縮合物、トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ニトリロトリアセテート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタン−テトラカルボキシレート、１，１’−（１，２−エタンジイル）−ビス（３，３，５，５−テトラメチルピペラジノン）、４−ベンゾイル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−２−ｎ−ブチル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジル）マロネート、３−ｎ−オクチル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］ジカン−２，４−ジオン、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）スクシネート、Ｎ，Ｎ’−ビス−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−モルホリノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンとの線状または環状縮合物、２−クロロ−４，６−ビス（４−ｎ−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンとの縮合物、２−クロロ−４，６−ジ（４−ｎ−ブチルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス−（３−アミノプロピルアミノ）エタンとの縮合物、８−アセチル−３−ドデシル７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］−ジカン−２，４−ジオン、３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、３−ドデシル−１−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、４−ヘキサデシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンおよび４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの混合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−シクロヘキシルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンとの縮合生成物、１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンと２，４，６−卜リクロロ−１，３，５−トリアジンおよび４−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン（ＣＡＳ登録番号［１３６５０４−９６−６］）との縮合生成物；Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ドデシルスクシンイミド、Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ドデシルスクシンイミド、２−ウンデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソ−スピロ［４，５］ジカン、７，７，９，９−テトラメチル−２−シクロウンデシル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソスピロ［４，５］ジカンとエピクロロヒドリンとの反応生成物、１，１−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルオキシカルボニル）−２−（４−メトキシフェニル）エテン、Ｎ，Ｎ’−ビス−ホルミル−Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン、４−メトキシ−メチレン−マロン酸と１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ヒドロキシピペリジンとのジエステル、ポリ［メチルプロピル−３−オキシ−４−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）］シロキサン、およびマレイン酸無水物−α−オレフイン−共重合体と２，２，６，６−テトラメチル−４−アミノピペリジン、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−アミノピペリジン、２，４−ビス［Ｎ−（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）−Ｎ−ブチルアミノ］−６−（２−ヒドロキシエチル）−アミノ−１，３，５−トリアジン、１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−オクタデカノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジン、５−（２−エチルヘキサノイル）オキシメチル−３、３，５−トリメチル−２−モルホリノンまたはＵ．Ｓ．特許第６，１１７，９９５号の実施例２に開示された、
【０２８０】
【化７１】
2011241400.tif 000076
【０２８１】
（式中、ｎは、１〜１５である。）の化合物との反応生成物である。
【０２８２】
先に述べた立体障害アミンは知られており、殆ど市販用品目である。
【０２８３】
本発明のそれ以上の態様は、不均一相ラジカル重合によって無極性有機光安定剤の存在下で少なくとも１種のエチレン性不飽和単量体を重合する工程を含む、１０００ｎｍ未満の平均粒径を有する濃厚水性重合体分散液の調製方法であり、エチレン性不飽和単量体から形成された重合体キャリヤに対する無極性有機光安定剤の重量比が、重合体キャリヤ１００部当り、光安定剤５０部よりも大きい方法である。
【０２８４】
本発明の特定の実施態様において、濃厚水性重合体分散液の調製方法は、
ａ）無極性有機光安定剤を少なくとも１種のエチレン性不飽和単量体中に溶解、乳化または分散させ；
ｂ）少なくとも１種のエチレン性不飽和単量体中に溶解、乳化、または分散した、該有機光安定剤の通常の水中油エマルジョンを調製し；
ｃ）通常のエマルジョンをミニエマルジョンに均質化し、ここで、有機相の液滴は１０００ｎｍよりも小さい平均直径を有し；
ｄ）重合開始剤を添加することによってミニエマルジョンを重合させる；
各工程を含み、
ここでエチレン性不飽和単量体から形成される重合体キャリヤに対する無極性有機光安定剤の重量比は、重合体キャリヤ１００部当り光安定剤５０部よりも大きい。
【０２８５】
工程ｂ）において、好ましくはノニオン性、カチオン性、またはアニオン性界面活性剤が更に存在する。
【０２８６】
一般的に、アニオン性およびノニオン性界面活性剤が好ましい。
【０２８７】
場合によっては、他の水混和性溶媒が通常水含量基準で１０重量％未満で存在してもよい。本発明に有用な例示的な共溶媒は脂肪族アルコール、グリコール、エーテル、グリコールエーテル、ピロリジン、Ｎ−アルキルピロリジノン、Ｎ−アルキルピロリドン、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、アミド、カルボン酸およびそれらの塩、エステル、有機スルフィッド、スルホキシド、スルホン、アルコール誘導体、ヒドロキシエーテル誘導体、例えばブチルカルビトールまたはセロソルブ、アミノアルコール、ケトンなど、およびこれらの誘導体およびこれらの混合物からなる群より選択されることができる。具体例は、メタノール、エタノール、プロパノール、ジオキサン、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、グリセロール、ジプロピレングリコール、テトラヒドロフラン、およびその他水溶性または水混和性物質、およびこれらの混合物が含まれる。
【０２８８】
水、水アルコール混合物、水エチレングリコール、またはプロピレングリコール混合物、水アセトン、水テトラヒドロフラン、または水ジメチルホルムアミド混合物が好ましい。
【０２８９】
添加され得る適した界面活性剤または界面活性化合物は、当分野において知られている。使用される量は、典型的に単量体に基づいて、０．０１〜１０重量％の範囲である。
【０２９０】
本発明に有用な典型的な界面活性剤は、ノニオン性、カチオン性、またはアニオン性タイプのものである。
【０２９１】
アニオン性界面活性剤の例は、Ｃ１２−Ｃ１８アルキルスルホン酸のアルカリおよびアンモニウム塩、コハク酸のジアルキルエステル、またはエトキシル化アルカノールの硫酸の半エステルである。これらの化合物は、例えばＵＳ４，２６９，７４９から知られており、殆ど市販用品目であり、例えばＤｏｗｆａｘ（登録商標）  ２Ａ１（ダウケミカルカンパニー（Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ））の商品名で市販される。
ノニオン性界面活性剤は、例えば脂肪族またはアル脂肪族（araliphatic）化合物、例えば３〜５０のエトキシル化度、およびＣ４−Ｃ９範囲のアルキル基を有するエトキシル化フェノール（モノ、ジ、トリ）、エトキシル化長鎖アルコールまたはポリエチレンオキサイド／ポリプロピレンオキサイドブロック共重合体である。
【０２９２】
その上に、保護性コロイド、例えばポリビニルアルコール、澱粉、セルロース誘導体、またはビニルピロリドンを含有する共重合体を添加して、工程ｂ）によって通常の水中油エマルジョンを形成してもよい。それ以上の例は、“Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ，Ｍｅｔｈｏｄｅｎ  ｄｅｒ  Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ  Ｃｈｅｍｉｅ，Ｂａｎｄ  ＸＩＶ／１，Ｍａｋｒｏｍｏｌｅｋｕｌａｒｅ  Ｓｔｏｆｆｅ，Ｇ．  Ｔｈｉｅｍｅ  Ｖｅｒｌａｇ  Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ  １９６１，４１１−４２０”に挙げられている。
【０２９３】
均質化工程ｂ）およびｃ）は、機械的撹拌（動静翼デスペンサー）を適用した後、例えば超音波装置（Ｊ．  Ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ  Ｓｃｉ．  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  ２００２，２３（１−３），３３３−３４９）または高圧ホモジナイザー（ＡＰＶ  Ｇａｕｌｉｎ  Ｈｏｍｏｇｅｎｉｚｅｒ；  Ｍｉｃｒｏｆｌｕｉｄｉｚｅｒ）のような高力分散装置を使用することによって実施するのが普通である。乳化／均質化は、連続的にまたはバッチ式に実施することができる。この目的のための装置は、当分野において知られている。これは、例えばＵＳ５，１０８，６５４に記載されている。
【０２９４】
重合工程ｄ）は、遊離基重合開始剤を添加することによって実施する。
【０２９５】
好ましくは遊離基開始剤は単量体または単量体混合物に基づいて、０．０１〜２０重量％、更に好ましくは０．１〜１０重量％、最も好ましくは０．２〜５重量％の量で存在する。
【０２９６】
重合開始剤は、反応混合物にバッチ式または連続的に添加されることができる。
【０２９７】
好ましくは、成分ｂ）の遊離基開始剤は、ビス−アゾ化合物、パーオキシド、またはヒドロパーオキシドである。
【０２９８】
具体的な好ましいラジカル源は、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、１，１’−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボニトリル）、２，２’−アゾビス（イソブチルアミド）二水和物、２−フェニルアゾ−２，４−ジメチル−４−メトキシバレロニトリル、ジメチル−２，２’−アゾビスイソブチレート、２−（カルバモイルアゾ）イソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４，４−トリメチルペンタン）、２，２’−アゾビス（２−メチルプロパン）、２，２’−アゾビス（Ｎ，Ｎ’−ジメチレンイソブチルアミジン）、遊離塩基またはヒドロクロロライド、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）、遊離塩基またはヒドロクロロライド、２，２’−アゾビス｛２−メチル−Ｎ−［１，１−ビス（ヒドロキシメチル）エチル］プロピオンアミド｝または２，２’−アゾビス｛２−メチル−Ｎ−［１，１−ビス（ヒドロキシメチル）−２−ヒドロキシエチル］プロピオンアミド；アセチルシクロヘキサンスルホニルパーオキシド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ｔ−アミルパーネオデカノエート、ｔ−ブチルパーネオデカノエート、ｔ−ブチルパーピバレート、ｔ−アミルパーピバレート、ビス（２，４−ジクロロベンゾイル）パーオキシド、ジイソノナノイルパーオキシド、ジデカノイルパーオキシド、ジオクタノイルパーオキシド、ジラウロイルパーオキシド、ビス（２−メチルベンゾイル）パーオキシド、ジコハク酸パーオキシド、ジアセチルパーオキシド、ジベンゾイルパーオキシド、ｔ−ブチルパー２−エチルヘキサノエート、ビス−（４−クロロベンゾイル）−パーオキシド、ｔ−ブチルパーイソブチレート、ｔ−ブチルパーマレイネート、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）３，５，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ｔ−ブチルパーイソノナオエート、２，５−ジメチルヘキサン２，５−ジベンゾエート、ｔ−ブチルパーアセテート、ｔ−アミルパーベンゾエート、ｔ−ブチルパーベンゾエート、２，２−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタン、２，２−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）プロパン、ジクミルパーオキシド、２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジ−ｔ−ブチルパーオキシド、３−ｔ−ブチルパーオキシ３−フェニルフタライド、ジ−ｔ−アミルパーオキシド、α，α’−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、３，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）３，５−ジメチル１，２−ジオキソラン、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド、２，５−ジメチルヘキシン−２，５−ジ−ｔ−ブチルパーオキシド、３，３，６，６，９，９−ヘキサメチル１，２，４，５−テトラオキサシクロノナン、ｐ−メタンヒドロパーオキシド、ピナンヒドロパーオキシド、ジイソプロピルベンゼンモノ−α−ヒドロパーオキシド、クメンヒドロパーオキシドまたはｔ−ブチルヒドロパーオキシドである。
【０２９９】
また、Ｆｅ−化合物またはＣｏ−化合物とパーオキソ塩または、ビスルフィットまたはヒドロスルフィットの塩との組み合わせを使用することも可能である。これらの組み合わせは酸化還元系として知られている。
【０３００】
重合温度は、使用する開始剤に依存する。通常、重合温度は、５〜９５℃の範囲、好ましくは３０〜９０℃の範囲である。圧力が印加される場合、温度は１２０℃まで昇温することができるが、常圧下での重合が通常の方法である。
【０３０１】
代わりに、光開始剤および電磁線、特に化学線によって重合が開始されることができる。
【０３０２】
本発明による方法に使用するのに適した光開始剤は、原則的に、電磁波を照射する時、１つ以上の遊離基を形成する任意の化合物および混合物である。これらには、複数個の開始剤からなる開始剤系、および互いに独立してまたはシナジー效果的に機能する系が含まれる。共開始剤、例えばアミン、チオール、ボレート、エノラート、ホスフィン、カルボキシレート、およびイミダゾールに加えて、増感剤、例えばアクリジン、キサンテン、チアゼン、クマリン、チオキサントン、トリアジン、および染料を使用することもまた可能である。このような化合物および開始剤系の記載は、例えば、Ｃｒｉｖｅｌｌｏ  Ｊ．Ｖ．，  Ｄｉｅｔｌｉｋｅｒ  Ｋ．Ｋ．，（１９９９）：Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ＆  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  ｏｆ  ＵＶ  ＆  ＥＢ  Ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎ  ｆｏｒ  Ｃｏａｔｉｎｇｓ，Ｉｎｋｓ  ＆  Ｐａｉｎｔｓ、およびＢｒａｄｌｅｙ  Ｇ．（著）、第３巻：Ｐｈｏｔｏ−ｉｎｉｔｉａｔｏｒｓ  ｆｏｒ  Ｆｒｅｅ  Ｒａｄｉｃａｌ  ａｎｄ  Ｃａｔｉｏｎｉｃ  Ｐｏｌｙｍｅｒｉｓａｔｉｏｎ、第２版、Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎ  Ｌｔｄ．に見ることができる。工程ｂ）で本発明による方法に適した光開始剤は不飽和基を有する開始剤、またはこのような基を持たない開始剤のいずれであってもよい。そのような化合物および誘導体は、例えば下記のクラスの化合物に由来される：ベンゾイル、ベンジルケタール、アセトフェノン、ヒドロキシアルキルフェノン、アミノアルキルフェノン、アシルホスフィンオキサイド、アシルホスフィンスルフィッド、アシルオキシイミノケトン、アルキルアミノ−置換ケトン、ミヒラーのケトン、パーオキシ化合物、ジニトリル化合物、ハロゲン化アセトフェノン、フェニルグリオキシレート、二量体性フェニルグリオキサレート、ベンゾフェノン、オキシムおよびオキシムエステル、チオキサントン、クマリン、フェロセン、チタノセン、オニウム塩、スルホニウム塩、ヨードニウム塩、ジアゾニウム塩、ボレート、トリアジン、ビスイミダゾール、ポリシラン、および染料である。前記クラスからの化合物と相互との組み合わせ、および対応する共開始剤系および／または増感剤との組み合わせを使用することもまた可能である。
【０３０３】
驚くべきことに、重合が完了した後に、揮発性成分、主に水が粒子の凝集なしに除去され得ることが分かった。そのため、所望の場合、重合体粒子がすぐ再分散されることができる。
【０３０４】
揮発性成分の気化を標準方法、例えば噴霧乾燥を利用して実施することができる。
【０３０５】
よって、本発明の別の態様は、先に記載した通りの濃厚水性重合体分散液の揮発性成分を気化させることによって得られる重合体粉末である。
【０３０６】
高度に濃縮された光安定剤を含有する重合体粉末を、例えば粉末コーチングの配合、または成形、ブロー成形または押出工程でのプラスチック用途のために使用することができる。
【０３０７】
本発明は更に、熱、酸化、または光誘導分解に対して安定化した組成物であって、
（ａ）熱、酸化、または光誘導分解されやすい有機物質、および
（ｂ）先に記載した通りの濃厚水性重合体分散液
を含む組成物に関するのである。
【０３０８】
例えば、有機物質は、記録物質である。
【０３０９】
例えば、記録物質は、写真物質またはインクジェット物質である。
【０３１０】
本発明の別の実施態様において、記録物質は、オーバープリントワニス内に濃厚水性重合体分散液を含有する印刷物質である。
【０３１１】
本新規重合体分散液で安定化される物質は、例えば記録物質である。このような物質は、例えば写真再生およびその他コピー技術に関するＲｅｓｅａｒｃｈ  Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ  １９９０，３１４２９（第４７４−４８０頁）に記載されるものを意味する。
【０３１２】
記録物質は、例えば、感圧性コピーシステム、マイクロカプセル写真コピー機システム、感熱性コピー機システム、写真物質、およびインクジェット印刷を含む。
【０３１３】
記録物質は、特にその光安全性の点から、予期されない程に高い品質を特徴とする。
【０３１４】
記録物質は、それ自体知られ、用途に対応する構造を有する。それらは、基材、例えば１枚以上のコーチングが適用される紙またはプラスチックフィルムからなる。物質のタイプに応じて、これらのコートは、要求される適した成分を含有しており、写真物質の場合には、例えばハロゲン化銀エマルジョン、色カプラー、染料などを含む。特にインクジェット印刷用に意図する物質は、インクに適した吸収層が上にある通常の基材を有する。コーチングされていない紙も同様にインクジェット印刷に用いられることができるし；この場合に、紙は基材として同時に機能し、インク用の吸収剤を有する。インクジェット印刷に適した物質は、中でも特にＵ．Ｓ．特許第５，０７３，４４８号に記載されており、その特許の開示内容は本明細書の一部と見なされる。
【０３１５】
記録物質はまた、例えば透写フィルムの場合に、透明であることもある。
【０３１６】
重合体分散液は、製造過程においてさえ物質内に組み込むことができ、製紙時には、例えばパルプに添加することによって組み込むことができる。別の使用方法は、物質の噴霧、またはそのコーチングへの添加である。
【０３１７】
透写のための透明な記録物質のためのコーチングは、顔料または充填剤のような光散乱粒子を全く含有してはいけない。
【０３１８】
色結合コーチングは、更なる添加剤、例えば酸化防止剤、光安定剤、粘度増進剤、漂白剤、殺生剤、および／または静電防止剤を含有することができる。
【０３１９】
コーチングは、通常下記の通りに調製される：
【０３２０】
水溶性成分、例えば結合剤を水中に溶解させて混合する。固体成分、例えば充填剤および既に記載したようなその他の添加剤をこの水性媒体内に分散させる。超音波装置、タービン撹拌器、ホモジナイザー、コロイドミル、ビーズミル、サンドミル、高速撹拌器のような器具を利用して分散をもたらすのが有利である。本重合体分散液の特別な利点は、コーチングに組み込むのが容易ということである。
【０３２１】
先に述べたように、記録物質は、広範囲な使用分野に及ぶ。重合体分散液は、例えば、感圧性コピー機システムに用いられることができる。それらは紙に添加されて、マイクロカプセル化された染料前駆体を光から保護するか、または現像層の結合剤に添加されて、その中に形成される染料を保護することができる。
【０３２２】
圧力によって現像される感光性マイクロカプセルを有する写真コピー機システムは、中でもＵ．Ｓ．特許第４，４１６，９６６号；第４，４８３，９１２号；第４，３５２，２００号；第４，５３５，０５０号；第４，５３６５，４６３号；第４，５５１，４０７号；第４，５６２，１３７号および第４，６０８，３３０号；およびＥＰ−Ａ−１３９，４７９；ＥＰ−Ａ−１６２，６６４；ＥＰ−Ａ−１６４，９３１；ＥＰ−Ａ−２３７，０２４；ＥＰ−Ａ−２３７，０２５およびＥＰ−Ａ−２６０，１２９に記載されている。これらの全てのシステムにおいて、重合体分散液は色受理層に添加されることができる。代わりに、それらはドナー層に添加されて、光形成体を光から保護することができる。
【０３２３】
重合体分散液はまた、光重合、光軟化、またはマイクロカプセルの崩壊の原理に基づくか、または感熱性もしくは感光性ジアゾニウム塩、ロイコ染料が酸化剤と共に、または色ラクトンがルイス酸と共に使用される時に、記録物質に用いられることができる。
【０３２４】
感熱性記録物質は、無色ベース染料もしくは弱着色染料と有機もしくは無機発色剤との間の色付与反応を利用し、両物質の熱誘導接触によって、記録された画像が生成される。このタイプの感熱性記録物質は、ファックス、コンピューターなどのための記録媒体としてだけでなく、また多くの他の分野、例えばラベル印刷で非常に広く広がっている。
【０３２５】
感熱性記録物質は、基材、この基材上の感熱性色形成性記録層、および場合によっては感熱性色形成性記録層上の保護層で構成される。感熱性色形成性記録層は、その主要成分として色付与性化合物および発色性化合物、およびまた本発明による重合体分散液を含有する。該保護層が存在する場合、重合体分散液をまた保護層内に組み込むことができる。
【０３２６】
感熱性記録物質は、例えば、ＪＰ−Ａ８−２６７９１５に記載されている。
【０３２７】
更なる使用分野は、染料拡散転写、熱ワックス転写印刷、およびドットマトリックス印刷用、および静電機、電子写真、電気永動、磁気写真、およびレーザー電子写真印刷機、レコーダーまたはプロッタで用いるための記録物質である。先に述べた物質中で、例えばＥＰ−Ａ−５０７，７３４に記載されているような、染料拡散転写印刷用記録物質が好ましい。
【０３２８】
重合体分散液はまた、好ましくはインクジェット印刷のためのインク、例えばＵ．Ｓ．特許第５，０９８，４７７に記載される通りのものに用いられることもでき、同特許の開示内容を本記載の一部と見なす。特にインクジェット印刷のためのインクは、好ましくは水を含有する。インクは、重合体分散液を通常０．０１〜２０重量％、特に０．５〜１０重量％の濃度で含有する。
【０３２９】
カラー写真物質の例は、カラーネガチブフィルム、カラーリバーサルフィルム、カラーポジチブフィルム、カラー印画紙、カラーリバーサル印画紙、染料拡散転写工程、または銀染料漂白工程のためのカラー感応性物質である。
【０３３０】
カラー写真物質の生産のために適した基材の例は、半合性および合成重合体、例えば、セルロースニトレート、セルロースアセテート、セルロースブチレート、ポリスチレン、ポリビニルクロライド、ポリエチレンテレフタレート、およびポリカーボネートのフィルムおよびシート、およびバライト層またはα−オレフイン重合体層（例えばポリエチレン）が積層された紙である。これらの基材は、染料または顔料、例えば二酸化チタンで着色されていることができる。それらは、また、遮光のために黒色に着色されていることもできる。基材の表面に、通常写真乳化層の層の接着を向上させるための処理、例えばコロナ放電、およびそれに後続する下塗層の塗布を施す。
【０３３１】
記録物質は、好ましくは基材から出発して順に青色感応性、緑−感応性および赤−感応性層に、ハロゲン化銀エマルジョン層を含む。カラー写真物質において、重合体分散液は、好ましくは緑−感応性層上の層、特に好ましくはハロゲン化銀エマルジョン層の上の層にある。
【０３３２】
重合体分散液は、好ましくは０．００１〜１０ｇ／ｍ２、例えば０．１〜８ｇ／ｍ２、特に０．００５〜６ｇ／ｍ２、特に０．０１〜４ｇ／ｍ２の量で写真物質中に存在する。
【０３３３】
ハロゲン化銀エマルジョン層の上の層に重合体分散液を含む写真記録物質が一般的に好ましい。また、赤−感応性および緑−感応性ハロゲン化銀エマルジョン層の各々を少なくとも１つ及びそれらの間に中問層を含み、本重合体分散液の少なくとも１種が赤−感応性および緑−感応性ハロゲン化銀エマルジョン層の間の中問層中に存在する写真記録物質も好ましい。非常に特に好ましい写真記録物質は、赤−感応性、緑−感応性および青−感応性ハロゲン化銀エマルジョン層の各々を少なくとも１つ、およびまた先に述べた層と保護層との間に少なくとも２つのの中問層を含み、本重合体分散液の少なくとも１種が緑−感応性ハロゲン化銀エマルジョン層の上の少なくとも１つの層中に存在し、ハロゲン化銀エマルジョン層は暗−保存安定剤および／または光安定剤を含有するものである。
【０３３４】
カラー写真エマルジョン層の必須構成要素は、結合剤、ハロゲン化銀粒子、およびカラーカプラーである。
【０３３５】
特に興味のあるものは、例えば基材上に、少なくとも１つの黄色カプラーを含有する少なくとも１つの青−感応性ハロゲン化銀エマルジョン層、少なくとも１つのマゼンタカプラーを含有する少なくとも１つの緑−感応性ハロゲン化銀エマルジョン層、少なくとも１つのシアンカプラーを含有する少なくとも１つの赤−感応性ハロゲン化銀エマルジョン層、および通常最上層および中問層を含み、層の中の少なくとも１つは本発明による重合体分散液を含むカラー写真記録物質である。
【０３３６】
写真エマルジョンは、メチン染料またはその他染料を使用してスペクトル的に増感されることができる。特に適した染料は、シアニン染料およびメロシアニン染料であり、複合メロシアニン染料を含む。
【０３３７】
スペクトル増減剤として適したポリメチン染料、それらの適切な組合せ、および超増感性組合せの概要がＲｅｓｅａｒｃｈ  Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ  １７６４３（１９７８年１２月）、第ＩＶ章に挙げられている。
【０３３８】
異なって増感されたエマルジョン層を、非拡散性単量体性または重合体性カラーカプラーに振り分け、これらを同じ層もしくは隣接した層内に位置させてよい。シアンカプラーを赤−感応性層に割り当て、マゼンタカプラーを緑−感応性層に割り当て、黄色カプラーを青−感応性層に割り当てるのが通常である。
【０３３９】
有機物質が、接着剤、天然または合成ゴムの水性エマルジョン、水性インクまたは水性コーチングである組成物が好ましい。
【０３４０】
工程（ｉｉ）において、好ましくはノニオン性、カチオン性、またはアニオン性界面活性剤が存在する。
【０３４１】
好ましくは、成分ｂ）の量は、成分ａ）の固形分含量の重量に基づいて、０．１〜４０重量％、特に０．１〜２０重量％、特に０．１〜１０重量％である。
【０３４２】
極薄フィルム適用のために、成分ｂ）の量は、成分ａ）の固形分含量の重量に基づいて、６０重量％程に高くすることができる。
【０３４３】
接着剤は、好ましくはポリウレタン、ポリアクリル、エポキシ、フェノリック、ポリイミド、ポリ（ビニルブチラール）、ポリシアノアクリレート、ポリアクリレート、エチレン／アクリル酸共重合体、およびそれらの塩（イオノマー）、珪素重合体、ポリ（エチレン／ビニルアセテート）、アタクチックポリプロピレン、スチレン−ジエン共重合体、ポリアミド、ヒドロキシル−末端のポリブタジエン、ポリクロロプレン、ポリ（ビニルアセテート）、カルボキシル化スチレン／ブタジエン共重合体、およびポリ（ビニルアルコール）からなる群より選択される。
【０３４４】
天然または合成ゴムの水性エマルジョンは、例えば天然ラテックスまたはカルボキシル化スチレン／ブタジエン共重合体のラテックスである。
【０３４５】
濃厚水性重合体分散液はまた、インク、好ましくはインクジェット印刷のためのインクに用いられることもできる。
【０３４６】
水溶性、水混和性、または水分散性コーチングが所望される場合、酸性基のアンモニウム塩が、樹脂骨格内に存在する。
【０３４７】
コーチングは、物理的に乾燥するシステムまたは架橋された重合体にすることができる。例えば架橋された重合体は、フェノール／ホルムアルデヒド樹脂、ウレア／ホルムアルデヒド樹脂、およびメラミン／ホルムアルデヒド樹脂のように、一方でアルデヒドから、他方でフェノール、ウレア、およびメラミンに由来される。
【０３４８】
乾燥および非乾燥性アルキド樹脂も可能である。
【０３４９】
飽和および不飽和ジカルボン酸と多価アルコールおよび架橋剤としてのビニル化合物とのコポリエステルに由来される不飽和ポリエステル樹脂およびまた低引火性のそれらのハロゲン含有改質物が使用されることができる。置換されたアクリレート、例えばエポキシアクリレート、ウレタンアクリレート、またはポリエステルアクリレートに由来された架橋性アクリル系樹脂が好ましい。
【０３５０】
メラミン樹脂、ウレア樹脂、ポリイソシアネート、またはエポキシ樹脂と架橋されたアルキド樹脂、ポリエステル樹脂、およびアクリレート樹脂。
【０３５１】
また、例えばビスグリシジルエーテルから、または脂環式ジエポキシドから、ポリエポキシドに由来された架橋されたエポキシ樹脂もまた配合されることができる。
【０３５２】
アルキド樹脂ラッカーは、特に自動車をコーチングするのに使用される通常の焼き付けラッカー（自動車フィニッシュングラッカー）、例えばアルキド／メラミン樹脂およびアルキド／アクリル／メラミン樹脂をベースにしたラッカーである。（Ｈ．  ＷａｇｎｅｒおよびＨ．  Ｆ．  Ｓａｒｘ，“Ｌａｃｋｋｕｎｓｔｈａｒｚｅ”（１９７７）、第９９−１２３頁を参照）。その他の架橋剤は、グリコウリル樹脂、ブロックトイソシアネートまたはエポキシ樹脂を含む。
【０３５３】
ラッカーは、金属フィニッシュコーチングおよび固体色フィニッシュの両方に適しており、特にレタッチフィニッシュ並びに各種のコイルコーチング用途の場合に適している。本発明によって安定化されるラッカーは、好ましくは２つのの方法によって、即ち、１−コート方法、または２−コート方法によって、通常の方式で適用される。後者の方法では、顔料−含有のベースコートを初めに適用し、次いで、清浄なラッカーのカバーコートをその上に適用する。
【０３５４】
コーチングはまた、木材が脱色されることを防止するために木材基板上に塗布されることもできる。
【０３５５】
水性コーチング物質は水溶性、水−希釈性重合体、または重合体分散液をベースにすることができる。極性の高い有機膜形成物質、例えば酸価が極めて高いポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、ポリエチレングリコール、セルロース誘導体、アクリレートおよびポリエステルは、水溶性重合体の例である。水−希薄性膜形成物質は、側鎖に組み込まれた、塩形成可能な酸性または塩基性基を有する比較的短鎖の重合体からなる。それらは膜形成中に蒸発して不溶性重合体になる、適した塩基または酸で中和される。それらの例は、短および中油カルボン酸アルキド樹脂、水−希釈性メラミン樹脂、乳化性エポキシ樹脂またはシリコーンベースのエマルジョンである。いくつかの重合体タイプが水−希釈可能な膜形成物質として使用される。これらの中で最も重要なものは、ジブチルマレイネートとのビニルアセテート共重合体、バーサチック酸のビニルエステル、アクリルエステル酸、エチレンおよびビニルクロロライドとの三元重合体、ビニルプロピオネート、ポリアクリレートおよびポリメタクリレートからなる純アクリレート、スチレンとのアクリレート共重合体およびスチレン−ブタジエン共重合体である。
コーチング物質はまた、光重合性化合物の水系放射線硬化性配合物であってもよい。
【０３５６】
コーチング物質はまた、顔料または染料、充填剤、凝集剤としての溶媒、結合剤、ワックスまたはその他疎水性製剤のための加速化剤（硬化剤）、消泡剤、均染剤、湿潤剤、流動学的添加剤（増粘剤またはチキソトロープ剤）、アミン、ｐＨ調整のための基材、光開始剤、殺生剤、保存剤、殺ダニ剤、または殺昆虫剤のような成分を更に含有することができる。
【０３５７】
コーチング物質は、焼き付けまたは放射によって、室温で物理的に乾燥させてもまたは化学的に硬化させてもよい。結合剤が硬化性結合剤の場合、それらは硬化剤および／または加速化剤と共に使用するのが普通である。
【０３５８】
木材または木材ベースの物質のコーチングに適した任意のコーチング組成物が水性木材コーチング物質として使用されることができる。木材または木材ベースの物質の例は、家具、パーケット、窓枠、パネル、門、木材コアベニヤ板、チップボード、およびファイヤーボードである。木材コーチング物質は、それらの機能または透明度に応じて、プライマー／含浸ステイン、ステインブロッキングプライマー、および例えば木材ステインおよび不透明コーチングのような外装トップコーチングにすることもできる。今日好ましい結合剤は、ストレートアクリル系分散液であり、多くの場合においてそれらの混合物としての自己架橋性アクリル系分散液またはアルキド樹脂エマルジョンまたはハイブリッドコーチングである。大部分自己架橋するアクリル系分散液をベースとする、家具およびパーケット水性ラッカーのようなインテリア用途のために、ポリウレタン分散液、アクリル系ポリウレタン共重合体分散液が好ましく使用される。フィルム特性が高い要件を満たすべき時は、放射線−硬化性重合体分散液、またはヒドロキシル−官能性重合体分散液および水分散性ポリイソシアネートからなる２−パックシステムが好ましい。
【０３５９】
従来の技術によって、例えば含浸（ｉｍｐｒｅｇｎａｔｉｎｇ）、展着（ｓｐｒｅａｄｉｎｇ）、ブラッシング（ｂｒｕｓｈｉｎｇ）、ディッピング（ｄｉｐｐｉｎｇ）、デラギング（ｄｅｌｕｇｉｎｇ）、噴霧によるか、またはローラーやカーテン機器を使用して、水性木材コーチング物質を木材に適用することができる。また、高圧または真空下での含浸も可能である。
【０３６０】
一般的に、成分ａ）が、水性コーチングである組成物が好ましい。
【０３６１】
本発明の特定の一実施態様は、熱、酸化、または光誘導分解に対して安定化された粉末コーチング組成物であって、
ａ）固体結合剤物質；および
ｂ）先に記載した通りの光安定剤を含有する重合体粉末
を含む粉末コーチング組成物である。
【０３６２】
「粉末コーチング組成物」または「粉末コーチング」とは、「Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、第５版、完全改訂版、第Ａ１８巻」、第４３８−４４４頁（１９９１）、セクション３．４に記載される通りの定義を意味する。粉末コーチングとは、主に金属性基材に粉末形態で適用される、熱可塑性または焼付可能な架橋性重合体を意味する。粉末を、コーチングすべき加工物と接触させる方式は、静電気粉末噴霧、静電気流動床焼結、固定床焼結、流動床焼結、回転焼結、または遠心焼結のような種々の適用技術が典型となる。
【０３６３】
本発明の粉末コーチング組成物のための好ましい有機膜形成性結合剤は、例えば、エポキシ樹脂、ポリエステル−ヒドロキシアルキルアミド、ポリエステル−グリコールウリル、エポキシ−ポリエステル樹脂、ポリエステル−トリグリシジルイソシアヌレート、ヒドロキシ−官能性ポリエステル−ブロックトポリイソシアネート、ヒドロキシ−官能性ポリエステル−ウレトジオン、硬化剤を有するアクリレート樹脂、またはこのような樹脂の混合物をベースにする焼き付けシステムである。
【０３６４】
ポリエステルは、一般的にヒドロキシ−またはカルボキシ−官能性であり、ジオールとジカルボン酸との縮合によって調製されるのが普通である。ポリオールおよび／またはポリ酸を添加することにより、分岐型ポリ−エステルが得られ、これらは更に架橋剤の存在下で焼き付ける過程中に、コーチングに耐スクラッチ性、耐衝撃性および屈曲強度のような所望の物性をもたらすネットワーク構造を起こす。多官能性酸の代りに、マレイン酸無水物、イタコン酸無水物、フタル酸無水物、テレフタル酸無水物、ヘキサヒドロテレフタル酸無水物、トリメリト酸無水物、ピロメリト酸二無水物、コハク酸無水物のような無水物または酸クロライドを使用することも可能である。また、例えば、ジメチルテレフタレートのような単純エステルを使用することも可能であり、この場合に重合は揮発性アルコールが除去されながらエステル交換によって進行される。同様に、エステル交換および縮合の組み合わせによって調製することも行うことが可能である。その上に、ポリエステルは１２−ヒドロキシ−ステアリン酸およびヒドロキシピバル酸のようなヒドロキシカルボン酸、または、例えばε−カプロラクトンのような対応するラクトンの重縮合によっても調製されることができる。ジカルボン酸およびポリ酸の例には、テレフタル酸、イソフタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、１，１２−ドデカンニ酸、ピロメリト酸、３，６−ジクロロフタル酸、コハク酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、および１，４−シクロヘキサンジカルボン酸が含まれる。ジオールおよびポリオールの例には、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセロール、ヘキサントリオール、ヘキサン−２，５−ジオール、ヘキサン−１，６−ジオール、ペンタエリスリトール、ソルビトール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリス−１，４−シクロヘキサンジメタノール、トリメチルペンタンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパン−ジオール、２−メチル−２−ブチル−１，３−プロパンジオール、エステルジオール２０４（ヒドロキシピバル酸およびネオ−ペンチルグリコールのエステル）、水添ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡ、ヒドロキシピバル酸、ヒドロキシピバレートエステル、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、２−ブテン−１，４−ジオール、２−ブチン−１，４−ジオールまたは２−メチル−１，３−プロパンジオールが含まれる。
【０３６５】
カルボキシ−官能性ポリエステルのための適した架橋剤は、エポキシ化合物、例えばＮｏｖｏｌａｃ（登録商標）−エポキシ樹脂、ビスフェノールＡのジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールＡ、および例えば、脂肪族ジカルボン酸との反応によって改質されたビスフェノールＡである。また、反応性エポキシ化合物、例えば、トリグリシジルトリアゾリジン−３，５−ジオン、ポリ酸のグリシジルエステル、例えばジグリシジルテレフタレートおよびジグリシジルヘキサヒドロテレフタレート、ヒダントインエポキシド（Ｕ．Ｓ．４，４０２，９８３）および、特に；トリグリシジルイソシアヌレート、エポキシ化不飽和脂肪酸エステル（例えばＵｒａｎｏｘ（登録商標）、ＤＳＭ製）およびＡｒａｌｄｉｔ（登録商標）  ＰＴ９１０（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｚｉａｌｉｔａｔｅｎ−ｃｈｅｍｉｅ  ＡＧ）も適している。更に、カルボキシ−官能性ポリエステルのための架橋剤は、例えばβ−ヒドロキシアルキルアミド（Ｕ．Ｓ．４，０７６，９１７）、例えば主にアジピン酸の４官能性β−ヒドロキシアルキルアミド誘導体（Ｐｒｉｍｉｄ（登録商標）  ＸＬ  ５５２、Ｒｏｈｍ  ＆  Ｈａａｓ製）である。低分子量のアルコールでアルキル化されたメラミン、ベンゾグアニミンおよびグリコールウリルの誘導体も適したものと立証された。例は、テトラメチルメトキシグリコールウリル（Ｐｏｗｄｅｒｌｉｎｋ（登録商標）  １１７４、Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｃｙａｎａｍｉｄ製）である。加えて、例えば、１，４−ビスオキサゾリジノベンゼンのようなビス−およびトリスオキサゾリジンも架橋剤として知られている。
【０３６６】
化学的に結合されたエポキシ基を含有しており、それら自体で架橋されることができるカルボキシ−官能性ポリエステルが一層最近のものである（Ｍｏｌｈｏｅｋら、第２２版、Ｆａｔｉｐｅｃ  Ｃｏｎｇｒｅｓｓ、１５−１９．５．９５、Ｂｕｄａｐｅｓｔ、第１巻、１１９−１３２）。
【０３６７】
エポキシ基またはグリシジル基が架橋反応でカルボキシル基または無水物と反応する全てのシステムにおいて、触媒を用いるのが可能である。その例は、例えば、アミンまたは金属化合物、例えばアルミニウムアセチルアセトネートまたは錫オクトエートである。
【０３６８】
ポリイソシアネート架橋剤がヒドロキシ官能性ポリエステルのための架橋剤として特に重要である。早期架橋を防止するため、イソシアネートの高い反応性によって、かつ溶融粉末の良好なレベリングを得るために、ポリイソシアネートがブロックされる（内部的にウレチドンの形態であるか、またはブロッキング剤との付加物として）。最も一般的に使用されるブロッキング剤は、ε−カプロラクタム、メチルエチルケトオキシムまたはブタノンオキシムである。イソシアネートのための他の適したブロッキング剤は、刊行物Ｇ．Ｂ．Ｇｕｉｓｅ，  Ｇ．Ｎ．ＦｒｅｅｌａｎｄおよびＧ．Ｃ．Ｓｍｉｔｈの、Ｊ．  Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ、２３、３５３（１９７９）、およびＭ．ＢｏｃｋおよびＨ．−Ｕ．Ｍａｉｅｒ−Ｗｅｓｔｈｕｅｓの“Ｐｒｏｇｒｅｓｓ  ｉｎ  Ｐｒｏｄｕｃｔ  Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ  ｆｏｒ  Ｐｏｗｄｅｒ  Ｃｏａｔｉｎｇ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、第ＸＩＸ版Ｉｎｔ．  Ｃｏｎｆ．  Ｏｎ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｏａｔｉｎｇｓ、Ｓｃｉｅｎｃｅ  ａｎｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌ．，Ａｔｈｅｎｓ、７月１２−１６日”、１９９３に記載されている。ブロックされたおよびブロックされないポリイソシアネートの例には、２−メチルペンタン１，５−ジソシアネート、２−エチルブタン１，４−ジソシアネート、３（４）−イソシアネートメチル−１−メチルシクロヘキシルイソシアネート、３−イソシアネートメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキサンジソシアネート、トリス（イソシアナトメチル）ベンゼン、４，４’−ジソシアナトジシクロヘキシルメタン、１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、ｍ−テトラメチルキシレンジソシアネート、ｐ−テトラメチルキシレンジソシアネート、および特に、イソホロンジソシアネートが含まれる。脱ブロックのために、例えば錫オクトエート、ジブチル錫オキサイド、またはジブチル錫ジラウレートなどの金属性触媒を、ポリイソシアネート配合物に添加するのが一般的である。
【０３６９】
ヒドロキシ官能性ポリエステルのための更に適した架橋剤は、トリメリト酸無水物のような無水物、およびそのジオールおよびジアミンとの反応生成物である。このような架橋剤の更なる例は、Ｔ．  Ａ．  Ｍｉｓｅｖの“Ｐｏｗｄｅｒ  Ｃｏａｔｉｎｇｓ：  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ａｎｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ”、Ｊ．  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ発行、Ｃｈｉｃｈｅｓｔｅｒ、第１２３および１２４頁に記載されている。
【０３７０】
通常、ヒドロキシル、カルボキシル、またはグリシジル官能基を有するポリアクリレートも粉末コーチング用結合剤として用いられる。それらは、慣用の方法によって、主にスチレンおよびアクリル酸またはメタクリル酸の線状または分岐状Ｃ１−Ｃ８アルキルエステルのような単量体から調製される。加えて、ジビニルベンゼン、アクリルアミド、メタクリルアミド、ブトキシメチルアクリルアミド、アクリロニトリル、ブタジエン、などの他のエチレン性不飽和化合物が、添加されて共重合されることができる。ヒドロキシル官能基は、例えばヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレートのようなヒドロキシ−官能性単量体の共重合によって確保される。カルボキシル官能基のために、アクリル、メタクリル、イタコン酸、およびクロトン酸、およびマレイン酸、イタコン酸、アクリル酸、またはメタクリル酸無水物（ＵＳ−Ａ−３，８３６，６０４）のようなエチレン性不飽和酸および無水物が使用される。ＥＰ−Ａ−Ｏ  ２５６  ３６９およびＵＳ−Ａ−３，８７６，５７８に教示されたように、グリシジルアクリレートおよびグリシジルメタクリレートのような単量体の共重合によって、グリシジル官能基が供される。ヒドロキシルまたはカルボキシル官能基を有するポリアクリレートのための架橋剤として、主にヒドロキシルまたはカルボキシル官能基を有するポリエステルについて既に記載したのと同一の化合物を使用するのが可能である。更なる適した架橋剤は、ＵＳ−Ａ−０，０４５，０４０のエポキシ化合物である。グリシジル官能基を有するポリアクリレートの適した架橋剤は、セバシン酸および１，１２−ドデカンジカルボン酸のようなジカルボン酸、およびその例えばビストリメリト酸無水物のような無水物、およびＵＳ−Ａ−３，８８０，９４６に記載される化合物である。ＤＥ−Ａ−３  ３１０  ５４５は、その上に、自己架橋性ポリアクリレートを開示する。
【０３７１】
粉末コーチングのためのエポキシ樹脂は、通常Ｎｏｖｏｌａｃ（登録商標）−エポキシ樹脂または、特に、芳香族ポリオールをベースにしたもの、特にビスフェノールＡのようなビスフェノールをベースにしたものである。また、ＪＰ−Ａ−５８  １８７  ４６４（１９８２）から、改質されたビスフェノールエポキシ樹脂も知られている。エポキシ樹脂は、固体脂肪族アミン、固体芳香族アミン、アミン付加物、フェノール系樹脂、ポリ酸、および既に記載したカルボキシ−官能性ポリエステルのクラスからの架橋剤と組み合わされて用いられる。極めて特に述べるに値する硬化剤は、ジシアンジアミドであり、これらは触媒と共によく使用され、触媒の例は、ルイス酸、三フッ化ホウ素−アミン錯体、金属錯体、３級または４級アミン、および２−メチルイミダゾリンのようなイミダゾリン誘導体である。
【０３７２】
本発明の更なる一態様は、熱、酸化、または光誘発劣化に対して安定化された組成物であって、
ａ）熱可塑性重合体および
ｂ）先に記載した通りの重合体粉末
を含む組成物である。
熱可塑性重合体は、例えばポリオレフイン、および例えばポリエステル、ポリアミド、ポリスチレン、またはポリカーボネートのような工学処理プラスチックという用語に要約されるすべての重合体である。
【０３７３】
本発明のなお更なる態様は、熱、酸化、または光誘発劣化を受けやすい、有機物質の熱、酸化、または光誘発劣化に対する安定剤としての、先に記載した通りの濃厚水性重合体分散液の使用、および粉末コーチングの熱、酸化、または光誘発劣化に対する安定剤としての、先に記載した通りの重合体粉末の使用である。
【０３７４】
濃厚水性重合体分散液について述べた好ましいものは、また、本発明の安定化された組成物、および他の全ての主題についても適用される。
【０３７５】
先に記載した熱、酸化、または光誘発劣化に対して安定化された組成物は、更なる添加剤、例えば、可塑剤、潤滑剤、乳化剤、顔料、蛍光増白剤、防炎剤、または帯電防止剤を含むことができる。
【０３７６】
それらは、また、従来の生成物形態で添加された光または熱安定剤も含むことができる。更なるＵＶ−吸収剤または立体障害アミン（ＨＡＬＳ）が添加される場合、それらは先に述べた生成物から選択されることができる。
【０３７７】
更なる添加剤は、下記に挙げるものである。
【０３７８】
１．酸化防止剤
１．１．アルキル化モノフェノール、例えば２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−イソブチルフェノール、２，６−ジシクロペンチル−４−メチルフェノール、２−（α−メチルシクロヘキシル）−４，６−ジメチル−フェノール、２，６−ジオクタデシル−４−メチルフェノール、２，４，６−トリシクロヘキシルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシメチルフェノール、側鎖で線状または分岐状のノニルフェノール、例えば２，６−ジ−ノニル−４−メチルフェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルウンデク−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルヘプタデカ−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルトリデカ−１’−イル）フェノールおよびこれらの混合物。
【０３７９】
１．２．アルキルチオメチルフェノール、例えば２，４−ジオクチルチオメチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−メチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−エチルフェノール、２，６−ジ−ドデシルチオメチル−４−ノニルフェノール。
【０３８０】
１．３．ヒドロキノンおよびアルキル化ヒドロキノン、例えば２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノール、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−アミルヒドロキノン、２，６−ジフェニル−４−オクタデシルオキシフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルステアレート、ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）アジペート。
【０３８１】
１．４．トコフェロール、例えばα−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、δ−トコフェロールおよびこれらの混合物（ビタミンＥ）。
【０３８２】
１．５．ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル、例えば２，２’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−チオビス（４−オクチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（３，６−ジ−ｓｅｃ−アミルフェノール）、４，４’−ビス（２，６−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−ジスルフィッド。
【０３８３】
１．６．アルキリデンビスフェノール、例えば２，２’−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）−フェノール］、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−ノニル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−イソブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［６−（α−メチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、２，２’−メチレンビス［６−（α，α−ジメチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチルフェノール）、１，１−ビス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、２，６−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェノール、１，１，３−トリス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、１，１−ビス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−３−ｎ−ドデシルメルカブトブタン、エチレングリコールビス［３，３−ビス（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）ブチレート］、ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチル−フェニル）ジシクロペンタジエン、ビス［２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルベンジル）−６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル］テレフタレート、１，１−ビス−（３，５−ジメチル−２−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシル２−メチルフェニル）−４−ｎ−ドデシルメルカブトブタン、１，１，５，５−テトラ（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ペンタン。
【０３８４】
１．７．Ｏ−、Ｎ−およびＳ−ベンジル化合物、例えば３，５，３’，５’−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−４，４’−ジヒドロキシジベンジルエーテル、オクタデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルベンジルメルカブトアセテート、トリデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジルメルカブトアセテート、トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）アミン、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）ジチオテレフタレート、ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィッド、イソオクチル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルメルカブトアセテート。
【０３８５】
１．８．ヒドロキシベンジル化マロネート、例えばジオクタデシル−２，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシベンジル）マロネート、ジ−オクタデシル−２−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）マロネート、ジ−ドデシルメルカブトエチル−２，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］−２，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート。
【０３８６】
１．９．芳香族ヒドロキシベンジル化合物、例えば１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，４−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，３，５，６−テトラメチルベンゼン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）フェノール。
【０３８７】
１．１０．トリアジン化合物、例えば２，４−ビス（オクチルメルカブト）−６−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカブト−４，６−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカブト−４，６−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，２、３−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルエチル）−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）−ヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート。
【０３８８】
１．１１．ベンジルホスホネート、例えばジメチル−２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジエチル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルベンジルホスホネート、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸のモノエチルエステルのカルシウム塩。
【０３８９】
１．１２．アシルアミノフェノール、例えば４−ヒドロキシラウラニリド、４−ヒドロキシステアラニリド、オクチルＮ−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）カルバメート。
【０３９０】
１．１３．１価または多価アルコール、例えばメタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、ｉ−オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロール−プロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとβ−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸とのエステル。
【０３９１】
１．１４．１価または多価アルコール、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、ｉ−オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス−（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２，２．２］オクタン；３，９−ビス［２−｛３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］−ウンデカンとβ−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロピオン酸とのエステル。
【０３９２】
１．１５．１価または多価アルコール、例えばメタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとβ−（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸とのエステル。
【０３９３】
１．１６．１価または多価アルコール、例えばメタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンと３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル酢酸とのエステル。
【０３９４】
１．１７．β−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のアミド、例えばＮ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）トリメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス［２−（３−［３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル］プロピオニルオキシ）エチル］オキサミド（Ｎａｕｇａｒｄ（登録商標）−ＸＬ−１、Ｕｎｉｒｏｙａｌ供給）。
【０３９５】
１．１８．アスコルビン酸（ビタミンＣ）
１．１９．アミン系酸化防止剤、例えばＮ，Ｎ’−ジソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１，４−ジメチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−エチル−３−メチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−メチルヘプチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ナフチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−イソプロピル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１−メチルヘプチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、４−（ｐ−トルエンスルファモイル）ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、ジフェニルアミン、Ｎ−アリルジフェニルアミン、４−イソプロプロポキシジフェニルアミン、Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、Ｎ−（４−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）−１−ナフチルアミン、Ｎ−フェニル−２−ナフチルアミン、オクチル化ジフェニルアミン、例えばｐ，ｐ’−ジ−ｔｅｒｔ−オクチルジフェニルアミン、４−ｎ−ブチルアミノフェノール、４−ブチリルアミノフェノール、４−ノナノイルアミノフェノール、４−ドデカノイルアミノフェノール、４−オクタデカノイルアミノフェノール、ビス（４−メトキシフェニル）アミン、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ジメチルアミノメチルフェノール、２，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、１，２−ビス［（２−メチルフェニル）アミノ］エタン、１，２−ビス（フェニルアミノ）プロパン、（ｏ−トリル）ビグアニド、ビス［４−（１’，３’−ジメチルブチル）フェニル］アミン、ｔｅｒｔ−オクチル化Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、モノ−およびジアルキル化ｔｅｒｔ−ブチル／ｔｅｒｔ−オクチルジフェニルアミンの混合物、モノ−およびジアルキル化ノニルジフェニルアミンの混合物、モノ−およびジアルキル化ドデシルジフェニルアミンの混合物、モノ−およびジアルキル化イソプロピル／イソヘキシルジフェニルアミンの混合物、モノ−およびジアルキル化ｔｅｒｔ−ブチルジフェニルアミンの混合物、２，３−ジヒドロ３，３−ジメチル−４Ｈ−１，４−ベンゾチアジン、フェノチアジン、モノ−およびジアルキル化ｔｅｒｔ−ブチル／ｔｅｒｔ−オクチルフェノチアジンの混合物、モノ−およびジアルキル化ｔｅｒｔ−オクチルフェノチアジンの混合物、Ｎ−アリルフェノチアジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニル−１，４−ジアミノブタ−２−エン、Ｎ，Ｎ−ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリド−４−イル−ヘキサメチレンジアミン、ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリド−４−イル）セバケート、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−オン、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−オール。
【０３９６】
２．金属活性低化剤、例えばＮ，Ｎ’−ジフェニルオキサミド、Ｎ−サリチラル−Ｎ’−サリチロイルヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）ヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジン、３−サリチロイルアミノ−１，２，４−トリアゾール、ビス（ベンジリデン）オキサリルヒドラジド、オキサニリド、イソフタロイルジヒドラジド、セバコイルビスフェニルヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ジアセチルアジポイルジヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）オキサリルヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）チオプロピオニルジヒドラジド。
【０３９７】
３．ホスファイトおよびホスホナイト、例えばトリフェニルホスファイト、ジフェニルアルキルホスファイト、フェニルジアルキルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ジイソデシルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジイソデシルオキシペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル６−メチルフェニル）−ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４，６−トリス（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、トリステアリルソルビトールトリホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、６−イソオクチルオキシ−２，４，８，１０−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１２Ｈ−ジベンズ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）メチルホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）エチルホスファイト、６−フルオロ−２，４，８，１０−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１２−メチル−ジベンズ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、２，２’，２”−ニトリロ［トリエチルトリス（３，３’，５，５’−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル）ホスファイト］、２−エチルヘキシル（３，３’，５，５’−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル）ホスファイト、５−ブチル−５−エチル−２−（２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）−１，３，２−ジオキサホスフィラン。
【０３９８】
下記のホスフィットが特に好ましい：
【０３９９】
トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフィット（Ｉｒｇａｆｏｓ（登録商標）１６８、Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ）、トリス（ノニルフェニル）ホスフィット、
【０４００】
【化７２】
2011241400.tif 000077
【０４０１】
４．ヒドロキシルアミン、例えばＮ，Ｎ−ジベンジルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジラウリルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジテトラデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジヘキサデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘプタデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、水添タロウアミンに由来するＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミン。
【０４０２】
５．ニトロン、例えばＮ−ベンジル−アルファ−フェニルニトロン、Ｎ−エチル−アルファ−メチルニトロン、Ｎ−オクチル−アルファ−ヘプチルニトロン、Ｎ−ラウリル−アルファ−ウンデシルニトロン、Ｎ−テトラデシル−アルファ−トリデシルニトロン、Ｎ−ヘキサデシル−アルファ−ペンタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−アルファ−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−ヘキサデシル−アルファ−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−アルファ−ペンタデシルニトロン、Ｎ−ヘプタデシル−アルファ−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−アルファ−ヘキサデシルニトロン、水添タロウアミンに由来するＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミン由来のニトロン。
【０４０３】
６．チオシナージスト、例えばジラウリルチオジプロピオネートまたはジステアリルチオジプロピオネート。
【０４０４】
７．パーオキシドスカベンジャー、例えばβ−チオジプロピオン酸のエステル、例えばラウリル、ステアリル、ミリスチルまたはトリデシルエステル、メルカブトベンズイミダゾールまたは２−メルカブト−ベンズイミダゾールの亜鉛塩、亜鉛ジブチルジチオカルバメート、ジオクタデシルジスルフィッド、ペンタエリスリトールテトラキス（β−ドデシルメルカブト）プロピオネート。
【０４０５】
８．ポリアミド安定剤、例えばヨード化物および／または燐化合物と組み合わせられた銅塩および二価マンガンの塩。
【０４０６】
９．塩基性共安定剤、例えばメラミン、ポリビニルピロリドン、ジシアンジアミド、トリアリルシアヌレート、ウレア誘導体、ヒドラジン誘導体、アミン、ポリアミド、ポリウレタン、高級脂肪酸のアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩、例えばステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ベヘン酸マグネシウム、ステアリン酸マグネシウム、リシノール酸ナトリウム、およびパルミチン酸カリウム、アンチモンピロカテコレートまたは亜鉛ピロカテコレート。
【０４０７】
１０．核剤、例えば無機物質、例えばタルク、金属オキサイド、例えば二酸化チタンまたは酸化マグネシウム、好ましくは、アルカリ土類金属の燐酸塩、炭酸塩または硫酸塩；有機化合物、例えばモノ−またはポリカルボン酸およびこれらの塩、例えば４−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸、アジピン酸、ジフェニル酢酸、コハク酸ナトリウムまたは安息香酸ナトリウム；重合体性化合物、例えばイオン性共重合体（イオノマ）。１，３：２，４−ビス（３’，４’−ジメチルベンジリデン）ソルビトール、１，３：２，４−ジ（パラメチルジベンジリデン）ソルビトール、および１，３：２，４−ジ（ベンジリデン）ソルビトールが特に好ましい。
【０４０８】
１１．充填剤および補強剤、例えば炭酸カルシウム、珪酸塩、ガラスファイバー、ガラス球、アスベスト、滑石、カオリン、雲母、硫酸バリウム、金属酸化物および水酸化物、カーボンブラック、グラファイト、木粉および、他の天然生成物の粉または纎維、合成纎維。
【０４０９】
１２．その他添加剤、例えば可塑剤、滑剤、乳化剤、顔料、流動学的添加剤、触媒、流動調節剤、蛍光増白剤、防炎剤、帯電防止剤および発泡剤。
【０４１０】
１３．ベンゾフラノンおよびインドリノン、例えばＵ．Ｓ．  ４，３２５，８６３；  Ｕ．Ｓ．  ４，３３８，２４４；  Ｕ．Ｓ．  ５，１７５，３１２；  Ｕ．Ｓ．  ５，２１６，０５２；  Ｕ．Ｓ．  ５，２５２，６４３；  ＤＥ−Ａ−４３１６６１１；  ＤＥ−Ａ−４３１６６２２；  ＤＥ−Ａ−４３１６８７６；  ＥＰ−Ａ−０５８９８３９またはＥＰ−Ａ−０５９１１０２に開示されたもの、または３−［４−（２−アセトキシエトキシ）フェニル］−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフラン−２−オン、５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−［４−（２−ステアロイルオキシエトキシ）フェニル］ベンゾフラン−２−オン、３，３’−ビス［５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−（４−［２−ヒドロキシエトキシ］フェニル）ベンゾフラン−２−オン］、５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−（４−エトキシフェニル）ベンゾフラン−２−オン、３−（４−アセトキシ−３，５−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフラン−２−オン、３−（３，５−ジメチル−４−ピバルロイルオキシフェニル）−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフラン−２−オン、３−（３，４−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフラン−２−オン、３−（２，３−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフラン−２−オン。
先に記載した成分の他にも、本発明のコーチング組成物は、スリップ剤および均染剤、湿潤剤、顔料、顔料分散剤、消泡剤、艶消剤、ワックス、皮張り防止剤、接着促進剤、インカン（ｉｎ  ｃａｎ）安定剤、合体剤、流動学的改質剤、垂れ調節剤、およびチックソトロープ剤のような、塗料およびラッカーに典型的に使用される更なる添加剤を含有してもよい。
【０４１１】
下記実施例は、本発明を例示する。
【０４１２】
全般
動的光散乱（ＤＬＳ、９０℃散乱角、Ｎｉｃｏｍｐモデール３８０、粒度測定システム、アメリカカリフォニア州サンタババラ）によって粒度分布を測定して、平均強度直径（ＤＩＮＴ）を求める。
【０４１３】
ＳＯＮＯＰＬＵＳ  ＨＤ  ２２００（ＢＡＮＤＥＬＩＮエレクトロニックＧｍｂＨ＆Ｃｏ．ＫＧの市販用装備、超音波コンバータ  ＵＷ  ２２００を有するジェネレーターＧＭ  ２２００、ブースターホーン（ｂｏｏｓｔｅｒ  ｈｏｒｎ）ＳＨ  ２１３  Ｇおよびチタンフラットチップ  ＴＴ１９）を用いて、超音波処理を実施する。典型的には、６０％電力で３分の処理を５００ｍｌ油／水エマルジョンに適用する。
【０４１４】
単量体は、受け入れたままで更なる精製なしに使用される。
【０４１５】
下記疎水性ＵＶ−吸収剤の水性製品形態を調製する。
【０４１６】
【化７３】
2011241400.tif 000078
【０４１７】
Ａ  調製実施例
実施例Ａ１
安定した油／水エマルジョンの調製のために、化合物１０１  ２０ｇをメチルメタクリレート（ＭＭＡ）２０ｇ、ステアリルメタクリレート（ＳＭＡ）１．６ｇおよびブタンジオールジアクリレート（ＢＤＤＡ）０．０６ｇに溶解させる。オイル相を脱イオン水５６．５ｇ中ナトリウムドデシルスルフェート１．６ｇの撹拌溶液に滴加する。３０分間の撹拌および超音波転換の後に、２５０ｎｍ未満の平均液滴径を有する動力学的に安定したエマルジョンを得る。エマルジョンを５５℃まで加熱して、酸化還元開始剤（脱イオン水３ｇ中に溶解された０．０６ｇアスコルビン酸；脱イオン水０．５ｇ中に希釈されたＨ２Ｏ２  ０．２５ｍｌ（３５％））を引き続き反応混合物に添加する。反応混合物を機械的撹拌器で連続撹拌して、３時間５５℃で維持させた後、室温（ＲＴ）に冷却させて、２０μｍのフィルターで濾過する。生成される粒度ＤＩＮＴは１４１ｎｍである。化合物１０１の有効分含量は、エマルジョンの全重量に基づいて２０重量％である。
【０４１８】
実施例Ａ２
安定した油／水エマルジョンの調製のために、化合物１０１  ２４ｇをメチルメタクリレート（ＭＭＡ）１６ｇ、ステアリルメタクリレート（ＳＭＡ）１．６ｇおよびブタンジオールジアクリレート（ＢＤＤＡ）０．０５ｇに溶解させる。オイル相を脱イオン水５６．５ｇ中のナトリウムドデシルスルフェート１．６ｇの撹拌溶液に滴加する。３０分間の撹拌および超音波転換の後に、２５０ｎｍ未満の平均液滴径を有する動力学的に安定したエマルジョンを得る。エマルジョンを５５℃まで加熱して、酸化還元開始剤（脱イオン水３ｇ中に溶解されたアスコルビン酸０．０８ｇ；脱イオン水０．５ｇ中に希釈されたＨ２Ｏ２  ０．３２ｍｌ（３５％））を続けて反応混合物に添加する。反応混合物を機械的撹拌器で連続撹拌して、３時間５５℃で維持させた後、室温に冷却させて、２０μｍのフィルターで濾過する。生成される粒度ＤＩＮＴは１８２ｎｍである。化合物１０１の有効分含量は、エマルジョンの全重量に基づいて２４重量％である。
【０４１９】
実施例Ａ３
安定した油／水エマルジョンの調製のために、化合物１０１  ２０ｇをエチルアクリレート（ＥＡ）２０ｇ、ステアリルメタクリレート（ＳＭＡ）１．６ｇおよびブタンジオールジアクリレート（ＢＤＤＡ）０．０６ｇに溶解させる。オイル相を脱イオン水５６．５ｇ中のナトリウムドデシルスルフェート１．６ｇの撹拌溶液に滴加する。３０分間の撹拌および超音波転換の後に、２５０ｎｍ未満の平均液滴径を有する動力学的に安定したエマルジョンを得る。エマルジョンを５５℃まで加熱して、酸化還元開始剤（脱イオン水３ｇ中に溶解されたアスコルビン酸０．０６ｇ；脱イオン水０．５ｇ中に希釈されたＨ２Ｏ２  ０．２５ｍｌ  （３５％））を続けて反応混合物に添加する。反応混合物を機械的撹拌器で連続撹拌して、３時間５５℃で維持させた後、室温に冷却させて、２０μｍのフィルターで濾過する。生成される粒度ＤＩＮＴは１５６ｎｍである。化合物１０１の有効分含量は、エマルジョンの全重量に基づいて２０重量％である。
【０４２０】
実施例Ａ４
安定した油／水エマルジョンの調製のために、化合物１０１  ２４ｇをエチルアクリレート（ＥＡ）１６ｇ、ステアリルメタクリレート（ＳＭＡ）１．６ｇおよびブタンジオールジアクリレート（ＢＤＤＡ）０．０５ｇに溶解させる。オイル相を脱イオン水５６．５ｇ中のナトリウムドデシルスルフェート１．６ｇの撹拌溶液に滴加する。３０分間の撹拌および超音波転換の後に、２５０ｎｍ未満の平均液滴径を有する動力学的に安定したエマルジョンを得る。エマルジョンを５５℃まで加熱して、酸化還元開始剤（脱イオン水３ｇ中に溶解されたアスコルビン酸０．０８ｇ；脱イオン水０．５ｇ中に希釈されたＨ２Ｏ２  ０．３２ｍｌ（３５％））を続けて反応混合物に添加する。反応混合物を機械的撹拌器で連続撹拌して、３時間５５℃で維持させた後、室温に冷却させて、２０μｍのフィルターで濾過する。生成される粒度ＤＩＮＴは１９９ｎｍである。化合物１０１の有効分含量は、エマルジョンの全重量に基づいて２４重量％である。
【０４２１】
実施例Ａ５
安定した油／水エマルジョンの調製のために、化合物１０１  ４０ｇをメチルメタクリレート（ＭＭＡ）４０ｇ、ステアリルメタクリレート（ＳＭＡ）４．８ｇおよびブタンジオールジアクリレート（ＢＤＤＡ）０．１２ｇに溶解させる。オイル相を脱イオン水１１５ｇ中のＤｉｓｐｏｎｉｌ（登録商標）  ＦＥＳ  ３２  ＩＳ１０．３ｇ（３１重量％有効分、ＣｏｇｎｉｓドイツＧｍｂＨ＆Ｃｏ．ＫＧ）の撹拌液に滴加する。３０分間の撹拌および超音波転換の後に、２５０ｎｍ未満の平均液滴径を有する動力学的に安定したエマルジョンを得る。エマルジョンを５５℃まで加熱して、酸化還元開始剤（脱イオン水３ｇ中に溶解されたアスコルビン酸０．２ｇ；脱イオン水２．０ｇ中に希釈されたＨ２Ｏ２  ０．８１ｍｌ（３５％））を続けて反応混合物に添加する。反応混合物を機械的撹拌器で連続撹拌して、３時間５５℃で維持させた後、室温に冷却させて、２０μｍのフィルターで濾過する。生成される粒度ＤＩＮＴは１７０ｎｍである。化合物１０１の有効分含量は、エマルジョンの全重量に基づいて２０重量％である。
【０４２２】
実施例Ａ６
１１％ヒドロキシエチルメタクリレート、１５％ビニルトルオール、１５％シクロヘキシルメタクリレート、２８％メチルメタクリレートおよび３１％イソブチルメタクリレートを含有する単量体混合物（Ｍｉｘ  Ｉ）で下記のサンプルを調製した。安定した油／水エマルジョンの調製のために、化合物１０２  ４０ｇをＭｉｘ  Ｉ  ４０ｇ、ステアリルメタクリレート（ＳＭＡ）３．２ｇおよびブタンジオールジアクリレート（ＢＤＤＡ）０．１２ｇに溶解させる。オイル相を脱イオン水１１０ｇ中のＤｉｓｐｏｎｉｌ（登録商標）  ＦＥＳ  ３２  ＩＳ  １０．３ｇ（３１重量％有効分、ＣｏｇｎｉｓドイツＧｍｂＨ＆Ｃｏ．ＫＧ）の撹拌溶液に滴加する。３０分間の撹拌および超音波転換の後に、２５０ｎｍ未満の平均液滴径を有する動力学的に安定したエマルジョンを得る。エマルジョンを５５℃まで加熱して、酸化還元開始剤（脱イオン水５ｇ中に溶解されたアスコルビン酸０．２ｇ；脱イオン水５．０ｇ中に希釈されたＨ２Ｏ２  ０．８１ｍｌ（３５％））を続けて反応混合物に添加する。反応混合物を機械的撹拌器で連続撹拌して、３時間５５℃で維持させた後、室温に冷却させて、２０μｍのフィルターで濾過する。生成される粒度ＤＩＮＴは１９８ｎｍである。化合物１０２の最終有効分含量は、エマルジョンの全重量に基づいて２０重量％である。
【０４２３】
実施例Ａ７
安定した油／水エマルジョンの調製のために、化合物１０２  ４０ｇをＭｉｘ  Ｉ  ４０ｇおよびステアリルメタクリレート（ＳＭＡ）３．２ｇに溶解させる。オイル相を脱イオン水１１０ｇ中のＤｉｓｐｏｎｉｌ（登録商標）  ＦＥＳ  ３２  ＩＳ  １０．３ｇ（３１重量％有効分、ＣｏｇｎｉｓドイツＧｍｂＨ＆Ｃｏ．ＫＧ）の撹拌溶液に滴加する。３０分間の撹拌および超音波転換の後に、２５０ｎｍ未満の平均液滴径を有する動力学的に安定したエマルジョンを得る。エマルジョンを５５℃まで加熱して、酸化還元開始剤（脱イオン水５ｇ中に溶解されたアスコルビン酸０．２ｇ；脱イオン水５．０ｇ中に希釈されたＨ２Ｏ２  ０．８１ｍｌ（３５％））を続けて反応混合物に添加する。反応混合物を機械的撹拌器で連続撹拌して、３時間５５℃で維持させた後、室温に冷却させて、２０μｍのフィルターで濾過する。生成される粒度ＤＩＮＴは１９８ｎｍである。化合物１０２の最終有効分含量は、エマルジョンの全重量に基づいて２０重量％である。
【０４２４】
実施例Ａ８
安定した油／水エマルジョンの調製のために、化合物１０２  ４０ｇをＭｉｘ  Ｉ  ４０ｇ、ステアリルメタクリレート（ＳＭＡ）３．２ｇおよびドデシルメルカブタン（ＤＤＭ）０．０６ｇに溶解させる。オイル相を脱イオン水１１０ｇ中のＤｉｓｐｏｎｉｌ（登録商標）  ＦＥＳ  ３２  ＩＳ  １０．３ｇ（３１重量％有効分、ＣｏｇｎｉｓドイツＧｍｂＨ＆Ｃｏ．ＫＧ）の撹拌溶液に滴加する。３０分間の撹拌および超音波転換の後に、２５０ｎｍ未満の平均液滴径を有する動力学的に安定したエマルジョンを得る。エマルジョンを５５℃まで加熱して、酸化還元開始剤（脱イオン水５ｇ中に溶解されたアスコルビン酸０．２ｇ；脱イオン水５．０ｇ中に希釈されたＨ２Ｏ２  ０．８１ｍｌ（３５％））を続けて反応混合物に添加する。反応混合物を機械的撹拌器で連続撹拌して、３時間５５℃で維持させた後、室温に冷却させて、２０μｍのフィルターで濾過する。生成される粒度ＤＩＮＴは１９８ｎｍである。化合物１０２の最終有効分含量は、エマルジョンの全重量に基づいて２０重量％である。
【０４２５】
Ｂ  コーチング適用実施例
実施例Ｂ１
清浄な水系透過性木材コーチングでの光安定剤の試験
試験配合物は、疎水性成分（スイスＢｏｈｍｅ製、プロピコナゾールを有するウードケアーＱＳ（Ｗｏｏｄｃａｒｅ  ＱＳ）、〜１２％固形分含量）によってコーチングされた木材に撥水性を与える市販用水系木材コーチングである。異なるＵＶ−吸収剤生成物を２時間撹拌することにより配合物に添加する。完全配合された塗料を異なる時間間隔の後に配合物の均質性を等級付けすることで、閉じた瓶内で室温での保存安全性について評価する（表１参照）。加えて、非熟成塗料をもみの木パネルに適用し（ブラッシュで１コート）、速進耐候性装備（ＱパネルコンパニーからのＱＵＶテスター：ＵＶ−Ａ３４０ｎｍＱＵＶ蛍光ランプ；試験サイクル：５ｈ光５８℃、１ｈダークウォーター噴霧２２℃）で試験を行う。
【０４２６】
【表１】
2011241400.tif 000079
【０４２７】
耐候性能は、対応する初期の未暴露サンプルに対する分光計で測定された色変化ΔＥ＊（Ｄｉｎ６１７４）に従って等級付けする。リグニン分解によって木材灰色化が始まる時に、木材ΔＥ＊測定を停止する。
【０４２８】
ＬＩＧＮＯＳＴＡＢ（登録商標）  １１９８は、ＵＶ吸収剤と共にリグニン分解を防止するために使用される、Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ製の商用立体障害アミンである。
【０４２９】
Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）  １１３０はＣｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ製の商用ＵＶ−吸収剤である。
【０４３０】
実施例Ｂ２
清浄な水系膜形成性木材コーチングでの光安定剤の試験
試験配合物として、下記組成を有するアクリル系分散液をベースにした清浄な水系木材コーチングを使用する（固形分含量略４３重量％）：
Ｎｅｏｃｒｙｌ（登録商標）  ＸＫ  ９０（ＮｅｏＲｅｓｉｎｓ製）
９１．２部
水                                                            ４．７部
エチルジグリコール                                            ３．４部
Ｂｏｒｃｈｉｇｅｌ（登録商標）  Ｌ７５  Ｎ（Ｂｏｒｃｈｅｒｓ製）／水（１／１）
０．４部
Ｄｅｈｙｄｒａｎ（登録商標）  １２９３（Ｃｏｇｎｉｓ製）      ０．３部
計：                                                      １００．０部
表２に挙げる添加剤を２時間撹拌下に配合物に添加する。配合物をブラシでもみの木パネルに適用する。各コートの間に一日の乾燥時間を置いて、計３回のコートを適用する（コート当たり、略１００ｇ／ｍ２）。完全配合された塗料を異なる時間の間隔後に配合物の均質性を等級付けすることで、閉じた瓶内で室温での保存安全性について評価する。コーチングされた木材パネルを速進暴露装備（ＱパネルコンパニーのＱＵＶテスター：ＵＶ−Ａ  ３４０ｎｍ  ＱＵＶ蛍光ランプ；試験サイクル：５ｈ光５８℃、１ｈダーク・ウォータースプレー２２℃）で試験を行う。
初期色（暴露前）に比べる木材色変化、および顕微鏡を使用した亀裂形成の開始によって暴露性能を等級付けする。
【０４３１】
【表２】
2011241400.tif 000080
【０４３２】
表２の結果は、本発明による生成物形態が大部分の場合において、耐候性能有意の向上（耐久性の長期化）と共に良好な相容性および配合安全性を示すということを立証する。
【０４３３】
実施例Ｂ３
水系、わずかに顔料着色された透過性木材コーチングでの光安定剤の試験
コーチングシステムとして、Ｂｅｈｒ（ＵＳＡ）製の市販されている生成物（Ｄｅｃｋｐｌｕｓ木材色の防水木材フィニッシュ、天然の清浄）を使用する。異なるＵＶ−吸収剤生成物を２時間撹拌によって配合物に添加する。配合物をもみの木パネルに適用して（１コート）および速進暴露装備（ＱパネルコンパニーのＱＵＶテスター：ＵＶ−Ａ  ３４０ｎｍ  ＱＵＶ蛍光ランプ；試験サイクル：５ｈ光５８℃、１ｈダーク・ウォータースプレー２２℃）で試験する。リグニン分解による木材灰色化の程度によって視覚的に耐候性能を等級付けする。ＬＩＧＮＯＳＴＡＢ１１９８を更に使用して、木材安定化を向上する。試験生成物は配合物の保存安全性にいかなるマイナスの影響も示さなかった。
【０４３４】
【表３】
2011241400.tif 000081
【０４３５】
本発明による生成物は、配合物中の有効成分のずっと低い処理レベル（重量％）でも耐久性の向上（木材灰色化の開始のおくれ）を示す。
【０４３６】
実施例Ｂ４
水系１ｐおよび２ｐアクリル系／イソシアネート工業用コーチングでの光安定剤の試験
実施例Ａ６、Ａ７およびＡ８の光安定剤生成物形態を、水系１−パックのアクリル系／ブロックトポリイソシアネート、および２種の異なる水系２−パックのアクリル系／ポリイソシアネートコーチング配合物でＴｉｎｕｖｉｎ１１３０と比べて試験する。
光安定剤（１％のＴｉｎ２９２および２％の有効ＵＶＡ−両者は、塗料システムの全結合剤固体含量を基にする）を完全配合された塗料に添加して、均質取込み、室温および４０℃での保存性、ポットライフ（２ｐ配合物の場合）および耐久性（ＵＶＣＯＮおよびＣＡＭ１８０暴露）について試験した。
２ｐ配合物の場合、硬化剤成分を使用せずに対応する配合物において、保存性を試験する。光安定剤を使用しない配合物に対して常に比べる。
【０４３７】
テストシリーズＢ４．１：水系１ｐ配合物での光安定剤の配合（Ｊｏｎｃｒｙｌ−結合剤）
【０４３８】
【表４】
2011241400.tif 000082
【０４３９】
テストシリーズＢ４．２：水系２ｐ配合物での光安定剤の配合（Ｍａｃｒｙｎａｌ−結合剤）
【０４４０】
【表５】
2011241400.tif 000083
【０４４１】
テストシリーズ４．３：水系２ｐ配合物での光安定剤の配合（Ｓｅｔａｌｕｘ−結合剤）
【０４４２】
【表６】
2011241400.tif 000084
【０４４３】
全テストシリーズ４．１、４．２および４．３において、実施例Ａ６、Ａ７、およびＡ８の生成物形態は、Ｔｉｎ  １１３０関連の比較例と同一方式で、単純混合によって塗料に容易にかつ均一に取り込まれることができる。対照的に、そのまま生成物形態ＣＧ４３−０３６５、ＣＧ４３−０３６６、およびＣＧ４３−０３６７に使用されるＵＶＡである１０２はこれらの配合物に均一に取り込まれることができない。
【０４４４】
室温並びに４０℃での４週間の保存後に、ＬＳのない対照を含む全ての試験塗料は、非相容性の微候を示さなかった（即ち、初期値の２０％より大きな粘度の低下または上昇がない）。
【０４４５】
テストシリーズ４．４：配合物４．２の保存性試験、４週間の保存後の配合物の粘度
【０４４６】
【表７】
2011241400.tif 000085
【０４４７】
テストシリーズ４．５：配合物４．３の保存性試験、４週間の保存後の配合物の粘度
【０４４８】
【表８】
2011241400.tif 000086
【０４４９】
（硬化剤が非添加）塗料配合物は保存時に粘度の有意な上昇を示さない（表４．４および４．５参照）。このことは、新生成物形態がそのような２ｐ塗料配合物の保存性を損わないことを立証する。
【０４５０】
テストシリーズ４．６：配合物４．３による塗膜の外観
“Ｄｉｓｔｉｎｃｔｉｏｎ  Ｏｆ  Ｉｍａｇｅ、ｓｈｏｒｔ  ａｎｄ  ｌｏｎｇ  ｗａｖｅｌｅｎｇｔｈ”に関する硬化された清浄なコートの外観の一般的な特徴は、実施例Ａ６、ＡＢ、およびＡ８によるＵＶＡ製品形態の存在下で変更されない。
【０４５１】
【表９】
2011241400.tif 000087
【０４５２】
テストシリーズ４．７：配合物シリーズ４．２のＵＶＣＯＮ耐久性試験
【０４５３】
【表１０】
2011241400.tif 000088
【０４５４】
【表１１】
2011241400.tif 000089
【０４５５】
【表１２】
2011241400.tif 000090
【０４５６】
【表１３】
2011241400.tif 000091
【０４５７】
テストシリーズ４．８：配合物シリーズ４．３のＵＶＣＯＮ耐久性試験
【０４５８】
【表１４】
2011241400.tif 000092
【０４５９】
【表１５】
2011241400.tif 000093
【０４６０】
【表１６】
2011241400.tif 000094
【０４６１】
【表１７】
2011241400.tif 000095
【０４６２】
非安定化サンプルおよびＴｉｎｕｖｉｎ（登録商標）  １１３０（Ｔｉｎ  １１３０）に比べて、速進暴露時のΔＥ＊の増大は、実施例Ａ６、Ａ７およびＡ８の生成物を使用する時にかなり低減される。また、塗料が本発明による生成物形態で安定化される時は、光沢の保留も向上する。
【０４６３】
Ｃ  インクジェット塗布実施例
実施例Ｃ１
下記組成のゼラチンコート
成分：      量（ｍ２当たり）
ゼラチン    １２００ｍｇ
湿潤剤      １００ｍｇ
実施例１の生成物３００ｍｇ（有効分）
を、ＨＰ  ９７０Ｃｘｉ、Ｌｅｘｍａｒｋ  Ｚ６５、Ｃａｎｏｎ  ＢＪＣ  ８２００、およびＥｐｓｏｎ  Ｓｔｙｌｕｓ８９０インクジェット印刷機を使用して、膨脹性及びナノ多孔性インクジェット印刷紙上に作られたシアン、マゼンタ、および黄色階段画像に適用する。トップコートの乾燥後に、オーバーコーチングされた印刷物をアトラスＣｉ−３５耐候性装置で照射して、対照コーチング（ＵＶ吸収剤非含有）によって保護された印刷物に対する耐光性をチェックする。ＣＧＬ３６２を含有するオーバーコートは、インクシステムまたは印刷媒体と関係なく、対照コーチングに比べて印刷物のフォトフェードを明らかに防止する。
【０４６４】
Ｄ．写真実施例
実施例Ｄ１
ゼラチン層への取込み、およびＵＶ吸収剤としての作用
下記組成（ｍ２当たり）のゼラチンコートを通常の方式によりポリエステル基材に適用する。実施例Ａ１の重合体分散液を穏やかに混合しながら、ゼラチンキャスチング溶液に組み込む（乳化工程は必要ない）。
成分：      量（ｍ２当たり）
ゼラチン    １２００ｍｇ
硬化剤      ４０ｍｇ
湿潤剤      １００ｍｇ
実施例Ａ１の製品  ３２０ｍｇ（有効分）
【０４６５】
硬化剤は、２−ヒドロキシ−４，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンのカリウム塩である。湿潤剤は、ナトリウム４，８−ジイソブチルナフタレン−２−スルホネートである。
【０４６６】
ゼラチンコートを２日間２０℃で乾燥させる。
【０４６７】
写真記録物質用に、例えばＵＶフィルターコートとして適した透明なＵＶ吸収層が得られる。
【０４６８】
Ｐｅｒｋｉｎ  Ｅｌｍｅｒ  Ｌａｍｂｄａ１５分光計を使用して、層のＵＶ吸収スペクトラムを記録する。最大吸収の波長（λｍａｘ）並びにλｍａｘでの光学密度（ＯＤｍａｘ）が下記表に記録されている。
【０４６９】
【表１８】
2011241400.tif 000096
【０４７０】
実施例Ｄ２
ポリエチレンでコーチングされた基材物質に臭化銀、および式：
【０４７１】
【化７４】
2011241400.tif 000097
【０４７２】
のマゼンタカプラー（Ｍ−９）を含むゼラチンコートをコーチングする。
【０４７３】
ゼラチンコートは、下記成分を含む（基材物質１ｍ２当たり）：
【０４７４】
【表１９】
2011241400.tif 000098
【０４７５】
使用した硬化剤は２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシトリアジンのカリウム塩であり、使用した湿潤剤はジイソブチルナフタレンスルホン酸のナトリウム塩である。
【０４７６】
段階当たり０．３ｌｏｇＥの密度差を有するステップウェッジを生成されたサンプルに暴露させて、次いでこれをカラーネガチブ紙についてＡｇｆａ  ＧｅｖａｅｒｔのＰ９４プロセッシング工程で製造業社の使用説明に従って処理する。
【０４７７】
暴露しおよび処理した後に、緑領域での反射密度をウェッジの０．９〜１．１の密度で測定する。
【０４７８】
実施例Ａ１の生成物を含むゼラチン層を実施例１に記載する通りの透明な基材物質上に調製する。ＵＶ吸収剤がない対照層を同一方式で調製する。
【０４７９】
続けてマゼンタステップウェッジをアトラス（Ａｔｌａｓ）暴露機器において１５ｋＪ／ｃｍ２で実施例Ａ１の製品を含有する層および対照層の背後に暴露して、反射密度を再び測定する。マゼンタ染料損失（−ΔＤ）が、対照層に比べてＣＧＬ３６２層によって大きく低減される。
【０４８０】
実施例Ｄ３
下記層構造を有する写真物質を調製する：
【０４８１】
【表２０】
2011241400.tif 000099
【０４８２】
ゼラチン層は、（基材物質１ｍ２当たり）下記成分からなる：
【０４８３】
青−感応性層
α−（３−ベンジル−４−エトキシヒダントイン−１−イル）−α−ピバロイル−２−クロロ−５−［α−（２，４−ジ−ｔ−タミルフェノキシ）ブタンアミド］アセトアニリド（４００ｍｇ）
α−（１−ブチルフェニルウラゾール−４−イル）−α−ピバロイル−５−（３−ドデカンスルホニル−２−メチルプロパンアミド）−２−メトキシアセトアミド（４００ｍｇ）
ジブチルフタレート（１３０ｍｇ）
ジノニルフタレート（１３０ｍｇ）
ゼラチン（１２００ｍｇ）
１，５−ジオキサ−３−エチル−３−［β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシメチル］−８，１０−ジフェニル−９−チア［５，５］スピロウンデカン（１５０ｍｇ）
ビス（１−アクリロイル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）２，２−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート（１５０ｍｇ）
３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）ベンゾエート（１５０ｍｇ）
ポリ（Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド）（５０ｍｇ）
青−感応性塩化臭化銀エマルジョン（２４０ｍｇ）
【０４８４】
第１ゼラチン中問層
ゼラチン（１０００ｍｇ）
２，５−ジ−ｔ−オクチルヒドロキノン（１００ｍｇ）
ヘキシル５−［２，５−ジヒドロキシ−４−（４−ヘキシルオキシカルボニル−１，１−ジメチルブチル）フェニル］−５−メチルヘキサノエート（１００ｍｇ）
ジブチルフタレート（２００ｍｇ）
ジイソデシルフタレート（２００ｍｇ）
【０４８５】
緑−感応性層
７−クロロ−２−｛２−［２−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）オクタンアミド］−１−メチルエチル｝−６−メチル−１Ｈ−ピラゾロ［１，５−ｂ］［１，２，４］トリアゾール（１００ｍｇ）
６−ｔ−ブチル−７−クロロ−３−（３−ドデカンスルホニルプロピル）−１Ｈ−ピラゾロ［５，１−ｏ］［１，２，４］トリアゾール（１００ｍｇ）
ジブチルフタレート（１００ｍｇ）
ジクレシルホスフェート（１００ｍｇ）
トリオクチルホスフェート（１００ｍｇ）
ゼラチン（１４００ｍｇ）
３，３，３’，３’−テトラメチル−５，５’，６，６’−テトラプロポキシ−１，１’−スピロビインダン（１００ｍｇ）
４−（ｉ−トリデシルオキシフェニル）チオモルホリン１，１−ジオキシド（１００ｍｇ）
４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）（５０ｍｇ）
２，２’−イソブチリデンビス（４，６−ジメチルフェノール）（１０ｍｇ）
３，５−ジクロロ−４−（ヘキサデシルオキシカルボニルオキシ）エチルベンゾエート（２０ｍｇ）
３，５−ビス［３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロピルカルバモイル］ナトリウムベンゼンスルフィナート（２０ｍｇ）
緑−感応性塩化臭化銀エマルジョン（１５０ｍｇ）
【０４８６】
第２ゼラチン中問層
ゼラチン（１０００ｍｇ）
５−クロロ−２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾ−１，２，３−トリアゾール（２００ｍｇ）
２−（３−ドデシル−２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾ−１，２，３−トリアゾール（２００ｍｇ）
トリノニルホスフェート（３００ｍｇ）
２，５−ジ−ｔ−オクチルヒドロキノン（５０ｍｇ）
ヘキシル５−［２，５−ジヒドロキシ−４−（４−ヘキシルオキシカルボニル−１，１−ジメチルブチル）フェニル］−５−メチルヘキサノエート（５０ｍｇ）
【０４８７】
赤−感応性層
２−［α−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミド］−４，６−ジ−クロロ−５−エチルフェノール（１５０ｍｇ）
２，４−ジクロロ−３−エチル−６−ヘキサドデカンアミドフェノール（１５０ｍｇ）
４−クロロ−２−（１，２，３，４，５−ペンタフルオロベンズアミド）−５−［２−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）−３−メチル−ブタンアミド］フェノール（１００ｍｇ）
ジオクチルフタレート（１００ｍｇ）
ジシクロヘキシルフタレート（１００ｍｇ）
ゼラチン（１２００ｍｇ）
５−クロロ−２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾ−１，２，３−トリアゾール（１００ｍｇ）
２−（３−ドデシル−２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾ−１，２，３−トリアゾール（１００ｍｇ）
３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）ベンゾエート（５０ｍｇ）
ポリ（Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド）（３００ｍｇ）
Ｎ，Ｎ−ジエチル−２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシアセトアミド（１００ｍｇ）
２，５−ジ−ｔ−オクチルヒドロキノン（５０ｍｇ）
赤−感応性塩化臭化銀エマルジョン（２００ｍｇ）
【０４８８】
ＵＶ吸収剤の添加および非添加下で、最上端層を調製する；
【０４８９】
ＵＶ吸収剤添加：
２，５−ジ−ｔ−オクチルヒドロキノン（２０ｍｇ）
ヘキシル５−［２，５−ジヒドロキシ−４−（４−ヘキシルオキシカルボニル−１，１−ジメチルブチル）フェニル］−５−メチルヘキサノエート（２０ｍｇ）
ゼラチン（４００ｍｇ）
トリノニルホスフェート（１２０ｍｇ）
ＵＶ吸収剤：実施例Ａ１の生成物（３８５ｍｇ有効分）
【０４９０】
ＵＶ吸収剤非添加：
ゼラチン（８００ｍｇ）
【０４９１】
使用した硬化剤は、２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシトリアジンＫ塩溶液であり、湿潤剤はジイソブチルナフタレンスルホン酸のナトリウム塩である。
【０４９２】
段階当たり０．３ｌｏｇＥの密度差を有する３ステップウェッジをサンプルの各々に暴露させる（それぞれ青、緑、および赤光を有する）。次いで、カラー紙のためのプロセッシング工程ＲＡ−４（コダック（Ｋｏｄａｋ））を実施する。
【０４９３】
暴露およびプロセッシング後に、シアン段階については赤での反射密度、マゼンタ段階については緑での反射密度、及び黄段階については青での反射密度を、ウェッジの０．９〜１．１の密度で測定する。次いで、ウェッジをアトラス暴露機器において総１５ｋＪ／ｃｍ２で暴露して、反射密度を再び測定する。
【０４９４】
マゼンタウェッジの場合でも、暴露の前および後に黄色化について青色で反射密度を測定する。
【０４９５】
実施例Ａ１の生成物の存在は、シアン、マゼンタ、および黄色画像染料の染料濃度損失を減少させる。
【手続補正書】
【提出日】平成23年6月24日(2011.6.24)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）無極性有機光安定剤を少なくとも１種のエチレン性不飽和単量体に溶解、乳化または分散させ；
ｂ）少なくとも１種のエチレン性不飽和単量体中に溶解、乳化または分散した該光安定剤の水分散液中で油を調製し；
ｃ）エマルジョンをミニエマルジョンに均質化し、ここで有機相の液滴は１０００ｎｍよりも小さい平均直径を有し；
ｄ）重合開始剤を添加することによってミニエマルジョンを重合させる；
工程を含む方法により得ることができる、１０００ｎｍ未満の平均粒度を有する水性重合体分散液であって、
均質化する工程ｂ）およびｃ）において、機械的撹拌を適用した後、超音波装置および高圧ホモジナイザーから選ばれる高力分散装置を使用し、そして
工程ｂ）において、ノニオン性、カチオン性、またはアニオン性の界面活性剤が、少なくとも一つのエチレン性不飽和単量体に基づいて、０．０１〜１０重量％更に存在し、
ここで、エチレン性不飽和単量体から形成される重合体キャリヤに対する無極性有機光安定剤の重量比がキャリヤ１００部当り光安定剤５０部よりも大きい、水性重合体分散液。
【請求項２】
無極性有機光安定剤対重合体キャリヤの重量比が１００部当り８０部以上である、請求項１記載の水性重合体分散液。
【請求項３】
平均粒度が５００ｎｍ未満である、請求項１記載の水性重合体分散液。
【請求項４】
無極性有機光安定剤が、ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾールＵＶ−吸収剤、ヒドロキシフェニルトリアジンＵＶ−吸収剤、ヒドロキシベンゾフェノンＵＶ−吸収剤、シュウ酸アニリドＵＶ−吸収剤、および立体障害アミン光安定剤またはそれらの混合物からなる群より選ばれる、請求項１記載の水性重合体分散液。
【請求項５】
無極性有機光安定剤が、室温および大気圧で１重量％未満の水への溶解度を有する、請求項１記載の水性重合体分散液。
【請求項６】
エチレン性不飽和単量体が、Ｃ１−Ｃ１８アクリレート、Ｃ１−Ｃ１８メタクリレート、アクリル酸、（メタ）アクリル酸、スチレン、ビニルトルエン、ヒドロキシ−官能性アクリレートもしくは（メタ）アクリレート、アルコキシル化アルコールから誘導されるアクリレートもしくは（メタ）アクリレート、および多官能性アクリレートもしくは（メタ）アクリレート、またはこれらの混合物からなる群より選ばれる、請求項１記載の水性重合体分散液。
【請求項７】
エチレン性不飽和単量体が、請求項６に記載されたエチレン性不飽和単量体の少なくとも２種と、ジビニルベンゼン、エチレングリコールジアクリレート、ブチレングリコールジアクリレート、およびジエチレングリコールジアクリレートから選ばれる二官能性単量体の少なくとも１種とを含む、請求項６記載の水性重合体分散液。
【請求項８】
エチレン性不飽和単量体が、
メチルメタクリレート、ステアリルメタクリレートおよびブタンジオールジアクリレート；
エチルアクリレート、ステアリルメタクリレートおよびブタンジオールジアクリレート；
ヒドロキシエチルメタクリレート、ビニルトルエン、シクロヘキシルメタクリレート、メチルメタクリレート、イソブチルメタクリレートおよびステアリルメタクリレート；そして、
ヒドロキシエチルメタクリレート、ビニルトルエン、シクロヘキシルメタクリレート、メチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、ステアリルメタクリレートおよびブタンジオールジアクリレート
の組合せから選ばれる、請求項６記載の水性重合体分散液。
【請求項９】
ヒドロキシベンゾフェノンが、式Ｉ：
【化１】
2011241400.tif 000109
を有し；
２−ヒドロキシフェニルベンソトリアゾールが、式ＩＩａ、ＩＩｂまたはＩＩｃ：
【化２】
2011241400.tif 000110
を有し；
２−ヒドロキシフェニルトリアジンが、式ＩＩＩ：
【化３】
2011241400.tif 000111
を有し；
オキサアニリドが、式（ＩＶ）：
【化４】
2011241400.tif 000112
を有し；ここで、
式（Ｉ）の化合物において、ｖは１〜３の整数であり、ｗは１または２であり、そして置換基Ｚは、互いに独立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシル、または１〜１２個の炭素原子を有するアルコキシであり；
式（ＩＩａ）の化合物において、
Ｒ１は、水素、１〜２４個の炭素原子を有するアルキル、アルキル部分に１〜４個の炭素原子を有するフェニルアルキル、５〜８個の炭素原子を有するシクロアルキル、または式：
【化５】
2011241400.tif 000113
（式中、Ｒ４およびＲ５は、互いに独立して、各場合に１〜５個の炭素原子を有するアルキルであり、またはＲ４は、基ＣｎＨ２ｎ＋１−ｍと一緒になって、５〜１２個の炭素原子を有するシクロアルキル基を形成し、
ｍは１または２であり、ｎは２〜２０の整数であり、そして
Ｍは、式−ＣＯＯＲ６（ここで、Ｒ６は、水素、１〜１２個の炭素原子を有するアルキル、各場合にアルキル部分およびアルコキシ部分に１〜２０個の炭素原子を有するアルコキシアルキル、またはアルキル部分に１〜４個の炭素原子を有するフェニルアルキルである）の基であり、
Ｒ２は、水素、ハロゲン、１〜１８個の炭素原子を有するアルキル、およびアルキル部分に１〜４個の炭素原子を有するフェニルアルキルであり、そして
Ｒ３は、水素、塩素、各場合に１〜４個の炭素原子を有するアルキルもしくはアルコキシ、または−ＣＯＯＲ６（ここで、Ｒ６は先に規定される）であり、そして基Ｒ１およびＲ２のうちの少なくとも１つは、水素以外であり；
式（ＩＩｂ）の化合物において、
Ｔは、水素または１〜６個の炭素原子を有するアルキルであり、
Ｔ１は、水素、塩素、または各場合に１〜４個の炭素原子を有するアルキルもしくはアルコキシであり、
ｎは１または２であり、そして
もしｎが１であるならば、Ｔ２は、塩素、または式−ＯＴ３もしくは
【化６】
2011241400.tif 000114
の基であり、そして
もしｎが２であるならば、Ｔ２は、式：
【化７】
2011241400.tif 000115
、または−Ｏ−Ｔ９−Ｏ−の基であり；
ここで、
Ｔ３は、水素、１〜１８個の炭素原子を有しそして非置換であるか、または１〜３個のヒドロキシル基によってもしくは−ＯＣＯＴ６によって置換されるアルキル、３〜１８個の炭素原子を有し、−Ｏ−または−ＮＴ６−によって１回または数回中断され、そして非置換であるか、またはドロキシルもしくは−ＯＣＯＴ６によって置換されるアルキル、５〜１２個の炭素原子を有しそして非置換であるか、またはヒドロキシルおよび／または１〜４個の炭素原子を有するアルキルによって置換されるシクロアルキル、２〜１８個の炭素原子を有しそして非置換であるか、またはヒドロキシルによって置換されるアルケニル、アルキル部分に１〜４個の炭素原子を有するフェニルアルキル、または、式−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）−Ｔ７もしくは
【化８】
2011241400.tif 000116
の基であり、
Ｔ４およびＴ５は、互いに独立して、水素、１〜１８個の炭素原子を有するアルキル、３〜１８個の炭素原子を有しそして−Ｏ−または−ＮＴ６−によって１回または数回中断されるアルキル、５〜１２個の炭素原子を有するシクロアルキル、フェニル、１〜４個の炭素原子を有するアルキルによって置換されるフェニル、３〜８個の炭素原子を有するアルケニル、アルキル部分に１〜４個の炭素原子を有するフェニルアルキル、または２〜４個の炭素原子を有するヒドロキシアルキルであり、
Ｔ６は、水素、１〜１８個の炭素原子を有するアルキル、５〜１２個の炭素原子を有するシクロアルキル、３〜８個の炭素原子を有するアルケニル、フェニル、１〜４個の炭素原子を有するアルキルによって置換されるフェニル、アルキル部分に１〜４個の炭素原子を有するフェニルアルキルであり、
Ｔ７は、水素、１〜１８個の炭素原子を有するアルキル、非置換であるか、またはヒドロキシルによって置換されるフェニル、アルキル部分に１〜４個の炭素原子を有するフェニルアルキル、または−ＣＨ２ＯＴ８であり、
Ｔ８は、１〜１８個の炭素原子を有するアルキル、３〜８個の炭素原子を有するアルケニル、５〜１０個の炭素原子を有するシクロアルキル、フェニル、１〜４個の炭素原子を有するアルキルによって置換されるフェニル、または、アルキル部分に１〜４個の炭素原子を有するフェニルアルキルであり、
Ｔ９は、２〜８個の炭素原子を有するアルキレン、４〜８個の炭素原子を有するアルケニレン、４個の炭素原子を有するアルキニレン、シクロヘキシレン、２〜８個の炭素原子を有しそして−Ｏ−によって１回または数回中断されるアルキレン、または式−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＴ１１ＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−、もしくは−ＣＨ２−Ｃ（ＣＨ２ＯＨ）２−ＣＨ２−の基であり、
Ｔ１０は、２〜２０個の炭素原子を有しそして−Ｏ−によって１回もしくは数回中断されることができるアルキレン、またはシクロヘキシレンであり、
Ｔ１１は、２〜８個の炭素原子を有するアルキレン、２〜１８個の炭素原子を有しそして−Ｏ−によって１回もしくは数回中断されるアルキレン、１，３−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキシレン、１，３−フェニレン、もしくは１，４−フェニレンであり、または、
Ｔ１０、およびＴ６は、２個の窒素原子と一緒になって、ピペラジン環になり；
式（ＩＩｃ）の化合物において、
Ｒ’２は、Ｃ１−Ｃ１２アルキルであり、そしてｋは１〜４の数であり；
式（ＩＩＩ）の化合物において、
ｕは１または２であり、そしてｒは１〜３の整数であり、
置換基Ｙ１は、互いに独立して、水素、ヒドロキシル、フェニルもしくはハロゲン、ハロゲノメチル、１〜１２個の炭素原子を有するアルキル、１〜１８個の炭素原子を有するアルコキシ、基−ＣＯＯ（Ｃ１−Ｃ１８アルキル）によって置換される１〜１８個の炭素原子を有するアルコキシであり；
もしｕが１であるならば、
Ｙ２は、１〜１８個の炭素原子を有するアルキル、非置換であるか、またはヒドロキシル、ハロゲン、１〜１８個の炭素原子を有するアルキルもしくはアルコキシによって置換されるフェニル；
１〜１２個の炭素原子を有しそして−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯＹ８、−ＣＯＮＨ２、−ＣＯＮＨＹ９、−ＣＯＮＹ９Ｙ１０、−ＮＨ２、−ＮＨＹ９、−ＮＹ９Ｙ１０、−ＮＨＣＯＹ１１、−ＣＮ、および／または−ＯＣＯＹ１１によって置換されるアルキル；
４〜２０個の炭素原子を有し、１個以上の酸素原子によって中断されそして非置換であるか、またはヒドロキシルもしくは１〜１２個の炭素原子を有するアルコキシによって置換されるアルキル、３〜６個の炭素原子を有するアルケニル、グリシジル、非置換であるか、またはヒドロキシル、１〜４個の炭素原子を有するアルキルおよび／または−ＯＣＯＹ１１によって置換されるシクロヘキシル、アルキル部分に１〜５個の炭素原子を有しそして非置換であるか、またはヒドロキシル、塩素および／またはメチルによって置換されるフェニルアルキル、−ＣＯＹ１２もしくは−ＳＯ２Ｙ１３であり、または
もしｕが２であるならば、
Ｙ２は、２〜１６個の炭素原子を有するアルキレン、４〜１２個の炭素原子を有するアルケニレン、キシリレン、３〜２０個の炭素原子を有し、１個以上の−Ｏ−原子によって中断され、および／またはヒドロキシルによって置換されるアルキレン、−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−Ｏ−Ｙ１５−ＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２、−ＣＯ−Ｙ１６−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＨ−Ｙ１７−ＮＨ−ＣＯ−、または−（ＣＨ２）ｍ−ＣＯ２−Ｙ１８−ＯＣＯ−（ＣＨ２）ｍであり、ここで、
ｍは、１、２または３であり、
Ｙ８は、１〜１８個の炭素原子を有するアルキル、３〜１８個の炭素原子を有するアルケニル、３〜２０個の炭素原子を有し、１個以上の酸素もしくは硫黄原子または−ＮＴ６−によって中断され、および／またはヒドロキシルによって置換されるアルキル、１〜４個の炭素原子を有しそして−Ｐ（Ｏ）（ＯＹ１４）２、−ＮＹ９Ｙ１０、もしくは−ＯＣＯＹ１１および／またはヒドロキシルによって置換されるアルキル、３〜１８個の炭素原子を有するアルケニル、グリシジル、またはアルキル部分に１〜５個の炭素原子を有するフェニルアルキルであり、
Ｙ９およびＹ１０は、互いに独立して、１〜１２個の炭素原子を有するアルキル、３〜１２個の炭素原子を有するアルコキシアルキル、４〜１６個の炭素原子を有するジアルキルアミノアルキル、もしくは５〜１２個の炭素原子を有するシクロヘキシルであり、または、Ｙ９およびＹ１０は、一緒になって、各場合に３〜９個の炭素原子を有するアルキレン、オキサアルキレンまたはアザアルキレンであり、
Ｙ１１は、１〜１８個の炭素原子を有するアルキル、２〜１８個の炭素原子を有するアルケニル、またはフェニルであり、
Ｙ１２は、１〜１８個の炭素原子を有するアルキル、２〜１８個の炭素原子を有するアルケニル、フェニル、１〜１２個の炭素原子を有するアルコキシ、フェノキシ、１〜１２個の炭素原子を有するアルキルアミノ、またはフェニルアミノであり、
Ｙ１３は、１〜１８個の炭素原子を有するアルキル、フェニル、またはアルキル基に１〜８個の炭素原子を有するアルキルフェニルであり、
Ｙ１４は、１〜１２個の炭素原子を有するアルキル、またはフェニルであり、
Ｙ１５は、２〜１０個の炭素原子を有するアルキレン、フェニレン、または基−フェニレン−Ｍ−フェニレン−（ここで、Ｍは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ２−、−ＣＨ２−または−Ｃ（ＣＨ３）２−である）であり、
Ｙ１６は、各場合に２〜１０個の炭素原子を有するアルキレン、オキサアルキレンまたはチアアルキレン、フェニレン、または２〜６個の炭素原子を有するアルケニレンであり、
Ｙ１７は、２〜１０個の炭素原子を有するアルキレン、フェニレン、またはアルキル部分に１〜１１個の炭素原子を有するアルキルフェニレンであり、そして
Ｙ１８は、２〜１０個の炭素原子を有するアルキレン、または４〜２０個の炭素原子を有しそして酸素によって１回もしくは数回中断されるアルキレンであり；
式（ＩＶ）の化合物において、ｘは１〜３の整数であり、そして置換基Ｌは、互いに独立して、水素、各場合に１〜２２個の炭素原子を有するアルキル、アルコキシもしくはアルキルチオ、フェノキシまたはフェニルチオであり、そして
立体障害アミンが、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）スクシネート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ｎ−ブチル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルマロネート、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンとコハク酸との縮合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−ｔ−オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンとの線状または環状縮合物、トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ニトリロトリアセテート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタン−テトラカルボキシレート、１，１’−（１，２−エタンジイル）−ビス（３，３，５，５−テトラメチルピペラジノン）、４−ベンゾイル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−２−ｎ−ブチル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルベンジル）マロネート、３−ｎ−オクチル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）スクシネート、Ｎ，Ｎ’−ビス−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−モルホリノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンとの線状または環状縮合物、２−クロロ−４，６−ビス（４−ｎ−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンとの縮合物、２−クロロ−４，６−ジ−（４−ｎ−ブチルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス−（３−アミノプロピルアミノ）エタンとの縮合物、８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］−デカン−２，４−ジオン、３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、３−ドデシル−１−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、４−ヘキサデシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンと４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンとの混合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−シクロヘキシルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンとの縮合生成物、１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンと２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジンとの縮合生成物、ならびに、４−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン（CAS Reg.No.[１３６５０４−９６−６]）；Ｎ− （２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ドデシルスクシンイミド、Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ドデシルスクシンイミド、２−ウンデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソ−スピロ［４，５］デカン、７，７，９，９−テトラメチル−２−シクロウンデシル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソスピロ［４，５］デカンとエピクロロヒドリンとの反応生成物、１，１−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルオキシカルボニル）−２−（４−メトキシフェニル）エテン、Ｎ，Ｎ’−ビス−ホルミル−Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン、４−メトキシ−メチレン−マロン酸と１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ヒドロキシピペリジンとのジエステル、ポリ［メチルプロピル−３−オキシ−４−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）］シロキサン、および、マレイン酸無水物−α−オレフィン−共重合体と、２，２，６，６−テトラメチル−４−アミノピペリジン、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−アミノピペリジン、２，４−ビス［Ｎ−（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）−Ｎ−ブチル−アミノ］−６−（２−ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジン、１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−オクタデカノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、５−（２−エチルヘキサノイル）オキシメチル−３，３，５−トリメチル−２−モルホリノン、または
【化９】
2011241400.tif 000117
（式中、ｎは１〜１５である）
の化合物との反応性生物からなる群より選ばれる、請求項４記載の水性重合体分散液。
【請求項１０】
無極性有機光安定剤がヒドロキシフェニルトリアジンＵＶ−吸収剤である、請求項４又は９記載の水性重合体分散液。
【請求項１１】
ａ）無極性有機光安定剤を少なくとも１種のエチレン性不飽和単量体中に溶解、乳化または分散させ；
ｂ）少なくとも１種のエチレン性不飽和単量体中に溶解、乳化または分散した該光安定剤の水分散液中で油を調製し；
ｃ）エマルジョンをミニエマルジョンに均質化し、ここで有機相の液滴は１０００ｎｍよりも小さい平均直径を有し；
ｄ）重合開始剤を添加することによってミニエマルジョンを重合させる；
各工程を含む、１０００ｎｍ未満の平均粒度を有する水性重合体分散液を製造する方法であって、
ここで、エチレン性不飽和単量体から形成される重合体キャリヤに対する無極性有機光安定剤の重量比が重合体キャリヤ１００部当り光安定剤５０部よりも大きく、
均質化する工程ｂ）およびｃ）において、機械的撹拌を適用した後、超音波装置および高圧ホモジナイザーから選ばれる高力分散装置を使用し、そして、
工程ｂ）において、ノニオン性、カチオン性、またはアニオン性の界面活性剤が、少なくとも一つのエチレン性不飽和単量体に基づいて、０．０１〜１０重量％更に存在する、方法。
【請求項１２】
請求項１記載の水性重合体分散液の揮発性成分を蒸発させることによって得られる重合体粉末。
【請求項１３】
（ａ）熱、酸化または光誘発分解を受けやすい有機物質、および
（ｂ）請求項１記載の水性重合体分散液、
を含む、熱、酸化または光誘発分解に対して安定化された組成物。
【請求項１４】
有機物質が記録物質である、請求項１３記載の組成物。
【請求項１５】
有機物質が、接着剤、天然または合成ゴムの水性エマルジョン、水性インク、または水性コーチングである、請求項１３記載の組成物。
【請求項１６】
ａ）固体バインダー物質、および
ｂ）請求項１２記載の重合体粉末、
を含む、熱、酸化または光誘発分解に対して安定化された粉末コーチング組成物。
【請求項１７】
ａ）熱可塑性重合体、および
ｂ）請求項１２記載の重合体粉末、
を含む、熱、酸化または光誘発分解に対して安定化された組成物。
【外国語明細書】
1. Title of Invention
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2. Detailed Description of Invention
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1.Claims
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2011241400.tif 000214
2011241400.tif 000215
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2011241400.tif 000222
1. Abstract
2011241400.tif 000223
2. Representative Drawing
None