(57)【要約】【課題】焼成時や使用時の熱による収縮および変形を抑制することができるセラミックス構造体の製造方法およびセラミックス構造体を提供する。【解決手段】セラミックス構造体１０の製造方法は、粒子径がメジアン直径の９０〜１１０％になるまで分球したセラミックス粒子１０１を焼成（第１焼成工程）し、焼成したセラミックス粒子１０１を結合剤１０２と混練した後に所望する構造体の形状に成形し、得られたセラミックス成形体１０３を第１焼成工程よりも低い温度で焼成（第２焼成工程）する。この製造方法によれば、焼成時や使用時の熱によるセラミックス構造体の熱収縮および変形をより小さく抑制することができる。【選択図】  図３
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
多数のセラミックス粒子と結合剤とを混練して焼成することで構造体を製造するセラミックス構造体の製造方法であって、
前記セラミックス粒子を焼成する第１焼成工程と、
前記第１焼成工程を経た前記セラミックス粒子を前記結合剤と混練する混練工程と、
前記混練工程を経た前記セラミックス粒子および前記結合剤を所望する構造体の形状に成形する成形工程と、
前記成形工程によって得られた成形体を前記第１焼成工程よりも低い温度で焼成する第２焼成工程と、
を備えることを特徴とするセラミックス構造体の製造方法。
【請求項２】
前記セラミックス粒子は、前記第１焼成工程を経た後の粒子径が略均一であることを特徴とする請求項１記載のセラミックス構造体の製造方法。
【請求項３】
前記セラミックス粒子は、前記第１焼成工程を経た後の粒子径が、前記セラミックス粒子のメジアン直径の９０〜１１０％の範囲内にあることを特徴とする請求項２記載のセラミックス構造体の製造方法。
【請求項４】
請求項１から３のいずれか１項記載のセラミックス構造体の製造方法により製造されたセラミックス構造体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、セラミックス構造体の製造方法およびセラミックス構造体に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、セラミックス構造体の製造プロセスとして、セラミックス粒子と結合剤とを混練し、所望する形状へ成形した後に焼成する、といった方法が広く実行されている。このようなセラミックス構造体の製造方法に関する技術として、例えば特許文献１が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００９−２５９９３３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
セラミックス構造体の焼成工程では、焼成時の高い熱エネルギーによってセラミックス粒子の焼結に伴う移動や再配列が起こるために、それによって焼成後のセラミックス構造体が大きく収縮および変形することが知られている。また、セラミックス構造体の熱による収縮および変形は、焼成工程のみならずセラミックス構造体の使用時の受熱によっても発生する。
【０００５】
セラミックス構造体の焼成時に大きな収縮および変形が生じると、焼成後に所望する形状・サイズに加工するための工数やコストが大幅に増大してしまう。また、セラミックス構造体の使用時に収縮および変形が生じると、セラミックス構造体と他の基材との接合部分に割れが生じたり、セラミックス構造体が他の基材から剥離したりしてしまう。そのため、セラミックス構造体の焼成時や使用時の熱による収縮および変形を可能な限り小さく抑制することが切望されている。
【０００６】
本発明は、かかる点に鑑みてなされたものであり、焼成時や使用時の熱による収縮および変形を抑制することができるセラミックス構造体の製造方法およびセラミックス構造体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記目的を達成するために、本発明のセラミックス構造体の製造方法は、多数のセラミックス粒子と結合剤とを混練して焼成することで構造体を製造するセラミックス構造体の製造方法であって、前記セラミックス粒子を焼成する第１焼成工程と、前記第１焼成工程を経た前記セラミックス粒子を前記結合剤と混練する混練工程と、前記混練工程を経た前記セラミックス粒子および前記結合剤を所望する構造体の形状に成形する成形工程と、前記成形工程によって得られた成形体を前記第１焼成工程よりも低い温度で焼成する第２焼成工程と、を備える。
上記の構成により、より高い温度の第１焼成工程によってセラミックス粒子を予め熱収縮させることで、より低い温度の第２焼成工程や使用時の熱によるセラミックス構造体の収縮および変形を抑制することができる。
【０００８】
特に、本発明のセラミックス構造体の製造方法は、前記セラミックス粒子が、前記第１焼成工程を経た後の粒子径が略均一である構成とすることができる。
上記の構成により、粒子径が略均一のセラミックス粒子が緻密に配列するために、第２焼成工程や使用時の熱によるセラミックス粒子の移動や再配列を抑制することができる。よって、焼成時や使用時の熱による収縮および変形を抑制することができる。
【０００９】
また、本発明のセラミックス構造体の製造方法は、前記セラミックス粒子が、前記第１焼成工程を経た後の粒子径が、前記セラミックス粒子のメジアン直径の９０〜１１０％の範囲内にある構成とすることができる。
上記の構成により、粒子径がメジアン直径の９０〜１１０％の範囲内にあるセラミックス粒子が緻密に配列するために、第２焼成工程や使用時の熱によるセラミックス粒子の移動や再配列を抑制することができる。よって、焼成時や使用時の熱による収縮および変形を抑制することができる。
【００１０】
更に、本発明は、請求項１から３のいずれか１項記載のセラミックス構造体の製造方法により製造されたセラミックス構造体である。
【発明の効果】
【００１１】
本発明のセラミックス構造体の製造方法およびセラミックス構造体によれば、焼成時や使用時の熱による収縮および変形を抑制することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】実施例のセラミックス構造体の断面を示した図である。
【図２】セラミックス構造体の焼成前後の模式図である。
【図３】実施例のセラミックス構造体の製造工程を示している。
【図４】実施例のセラミックス構造体の断面を示した図である。
【図５】（ａ）実施例のセラミックス構造体の他の構成例、および（ｂ）従来のセラミックス構造体の構成例を示している。
【図６】実施例のセラミックス構造体の他の構成例を示した図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明を実施するための形態を図面と共に詳細に説明する。
【実施例１】
【００１４】
本発明の実施例について図面を参照しつつ説明する。図１は、実施例のセラミックス構造体１０の断面を示した図である。
【００１５】
図１に示すセラミックス構造体１０は、複数のセラミックス粒子１０１と、各セラミックス粒子１０１の粒子間に介在する結合剤１０２を含んでいる。
【００１６】
セラミックス粒子１０１は、例えば、Ａｌ２Ｏ３，ＳｉＣ，ＳｉＮ，ＡｌＮ等のエンジニアリングセラミックスが好適であるが、これらに限定されるものではない。本実施例では、セラミックス粒子１０１が酸化アルミニウム（アルミナ，Ａｌ２Ｏ３）を主成分とする場合について説明する。
【００１７】
セラミックス粒子１０１は、略球状の形状であって、後述する第１焼成工程を経た後の粒子径が９〜１１μｍ（メジアン直径１０μｍ））の範囲内にあるように分球（分級）されており、それによって略均一の粒子径になっている。セラミックス粒子１０１の粒子径は、一般的なレーザー回折・散乱法によって測定することができるが、沈降法等の他の測定方法によって測定してもよい。
【００１８】
セラミックス構造体の原料となるセラミックス粒子の粒子径が略均一でない（粒径分布がブロードである）場合、所望の形状に成形する際にセラミックス粒子間の隙間が大きくなるために、焼成時や使用時の熱によってセラミックス粒子の活発な移動や再配列が生じる。そのため、受熱後に構造体が大きく収縮および変形してしまう（図２（ｂ）参照）。一方、本実施例のセラミックス粒子１０１は、略球状の形状であって、その粒子径が略均一（粒径分布がシャープ）であるために、所望する形状に成形する際にセラミックス粒子１０１がより緻密に配列する。そのため、焼成時や使用時の熱によるセラミックス粒子１０１の移動や再配列をより小さく抑制することができることから、焼成時や使用時の熱によるセラミックス構造体１０の収縮および変形をより小さく抑制することができる（図２（ａ）参照）。
【００１９】
この場合、セラミックス粒子１０１は、上記の粒子径に限られるものではなく、その粒子径がメジアン直径の９０〜１１０％、好適には９５〜１０５％の範囲内にある任意の粒子径を採用することができる。また、セラミックス粒子１０１は、略球状の形状に限られずに、任意の形状であってもよい。
【００２０】
結合剤１０２は、セラミックス粒子１０１、すなわち、Ａｌ２Ｏ３の焼結を助長するもの（焼結助剤）であって、各セラミックス粒子１０１の粒子間に介在し、セラミックス粒子１０１同士を互いに接合している。本実施例では、結合剤１０２が二酸化ケイ素（シリカ，ＳｉＯ２）を主成分とする場合について説明する。
【００２１】
結合剤１０２は、セラミックス構造体１０中に、各セラミックス粒子１０１がおおよそ緻密に接触することを妨げない量であって、かつ全てのセラミックス粒子１０１同士の接触点を接合するに足りうる量が配合されている。例えば、セラミックス構造体１０の１００ｍａｓｓ％中、結合剤１０２の配合量を２０〜４０ｍａｓｓ％程度とする。この場合、セラミックス構造体１０中の結合剤１０２の配合量は［ｍｏｌ％］によって示されてもよい。
【００２２】
セラミックス粒子の結合剤の配合量が過少である場合、各セラミックス粒子の粒子間に適切に結合剤が介在できないために、セラミックス粒子同士の接合強度が大幅に低下してしまう。また、結合剤の配合量が過多である場合は、セラミックス構造体の成形時に各セラミックス粒子が緻密に接触することができないために、受熱後に構造体が大きく収縮および変形してしまう（図２（ｃ）参照）。一方、本実施例の結合剤１０２は、セラミックス構造体１０中に適切な量にて配合されているために、セラミックス粒子１０１同士を強固に接合することができる上に、受熱によるセラミックス構造体１０の収縮および変形をより小さく抑制することができる（図２（ａ）参照）。
【００２３】
この場合、上記の結合剤１０２の配合量は、セラミックス粒子１０１の粒子径、セラミックス構造体１０の用途等に応じて適宜変更することができる。また、結合剤１０２は、ＳｉＯ２に限られるものではなく、用いるセラミックス粒子１０１の種類に応じて、各種エンジニアリングセラミックスの焼結を助長できる任意の元素および化合物を適用することができる。更に、適用するエンジニアリングセラミックスの種類によっては結合剤１０２を配合しなくてもよい。
【００２４】
以下に、セラミックス構造体１０の製造方法について説明する。図３は、実施例のセラミックス構造体１０の製造工程を示している。セラミックス構造体１０の製造方法は、分球（分級）工程、第１焼成工程、混練工程、成形工程、第２焼成工程を含んでいる。
【００２５】
まず、最初の製造工程（ステップＳ１）として、Ａｌ２Ｏ３粒子の分球（分級）工程を実行する。ステップＳ１では、Ａｌ２Ｏ３粒子をその粒子径が略均一例えば、９〜１１μｍの範囲内（メジアン直径１０μｍ）になるまで分球し、セラミックス構造体１０を構成するためのセラミックス粒子１０１を抽出する。Ａｌ２Ｏ３粒子の分球は、例えば遠心分離や振動篩などの周知の分球手法によって実行することができる。
【００２６】
この場合、ステップＳ１の分球工程を、後述するステップＳ２の第１焼成工程の後に実行しても良いし、ステップＳ１およびステップＳ２の工程の後に再びセラミックス粒子１０１の分球を実行しても良い。これによって、第１焼成工程を経た後のセラミックス粒子１０１の粒子径を略均一にすることができる。
【００２７】
つづいての製造工程（ステップＳ２）として、セラミックス粒子１０１をより高い温度にて焼成する第１焼成工程を実行する。ステップＳ２では、ステップＳ１で分球し抽出されたセラミックス粒子１０１を、後述する第２焼成工程の焼成温度よりも充分に高い温度（かつ、セラミックス構造体１０が使用される温度よりも充分に高い温度）で所定時間焼成し、セラミックス粒子１０１を熱収縮させる。第１焼成工程の焼成温度は、セラミックス粒子１０１（Ａｌ２Ｏ３粒子）に焼結による収縮が起こる温度であって、例えば６００〜１０００℃、好適には６５０〜９５０℃とすることができる。また、第１焼成工程の実行時間は、１〜６時間とすることができる。
【００２８】
上記の第１焼成工程を実行することで、より高い温度でセラミックス粒子１０１を予め熱収縮させることができることから、より低い温度の第２焼成工程や使用時の熱によるセラミックス構造体１０の収縮および変形を最小限に抑制することができる。この場合、第１焼成工程の焼成温度および時間は、上記の条件に限られるものではなく、セラミックス粒子１０１の粒子径、セラミックス構造体１０の用途等に応じて適宜変更することができる。また、第１焼成工程は、用いるセラミックス粒子１０１の種類に応じて、各種エンジニアリングセラミックス粒子を予め熱収縮させることができる任意の焼成温度および時間を適用することができる。
【００２９】
次の製造工程（ステップＳ３）として、第１焼成工程を経たセラミックス粒子１０１と結合剤１０２とを混練する混練工程を実行する。ステップＳ３では、ステップＳ２で焼成されたセラミックス粒子１０１（例えば８０ｍａｓｓ％）、ＳｉＯ２を主成分とする結合剤１０２（例えば２０ｍａｓｓ％）、分散剤、有機バインダーおよびイオン交換水（Ｈ２Ｏ）をボールミル処理によって混練する。ここで、分散剤とは、イオン電位の反発力によってセラミックス粒子１０１および結合剤１０２の凝集を抑制し、粉体を適切に分散させるものであって、例えばＮａＯＨ，四級アンモニウム塩等のｐＨ調整剤を用いることができる。また、有機バインダーとは、後述する成形工程において所望する形状を保持するためのものであって、例えばセルロース系，ポリビニルアルコール，ポリビニルブチラール，アクリルエマルジョン等を用いることができる。これら分散剤および有機バインダーは、必要に応じて添加される。
【００３０】
この場合、結合剤１０２として用いるＳｉＯ２粒子の粒子径は、セラミックス粒子１０１の粒子間の隙間に適切に入り込めるよう、セラミックス粒子１０１の粒子径よりも小径であることが望ましい。
【００３１】
次の製造工程（ステップＳ４）として、混練工程を経たセラミックス粒子１０１および結合剤１０２を所望する形状へ成形する成形工程を実行する。ステップＳ４では、ステップＳ３で混練されたセラミックス粒子１０１および結合剤１０２を含むセラミックスラリを、セラミックス構造体１０の雌型へ流し込む。そして、所定の時間保持し、セラミックスラリから水分が除去されて固化した後に雌型から離型することで、セラミックス成形体１０３を得る。この場合、例えば、吸引ろ過処理や加圧処理を組み合わせて雌型内のセラミックスラリから水分を除去してもよい。この処理によると、セラミックス成形体１０３内のセラミックス粒子１０１をより緻密に配列させることができる。
【００３２】
次の製造工程（ステップＳ５）として、成形工程によって得られたセラミックス成形体１０３を第１焼成工程における焼成温度よりも低い温度にて焼成する第２焼成工程を実行する。ステップＳ５では、ステップＳ４で得られたセラミックス成形体１０３を、ステップＳ２の第１焼成工程における焼成温度よりも低い温度で所定時間焼成し、セラミックス粒子１０１を接合させる。第２焼成工程の焼成温度は、セラミックス粒子１０１（Ａｌ２Ｏ３粒子）に焼結による収縮が起こらずに、かつ、結合剤１０２（ＳｉＯ２粒子）がセラミックス粒子１０１同士を接合できる温度であって、例えば２００〜５００℃、好適には２５０〜４５０℃とすることができる。また、第２焼成工程の実行時間は、１〜６時間とすることができる。なお、ステップＳ３の混練工程で有機バインダーを添加した場合、ステップＳ５の第２焼成工程の前に、セラミックス成形体１０３中の有機バインダーを焼失させる仮焼工程を実行してもよい。また、ステップＳ５の第２焼成工程の後に、セラミックス構造体１０を所望する形状に精度よく仕上げるための仕上げ工程を実行してもよい。
【００３３】
上記の第２焼成工程を実行することで、第１焼成工程より低い温度でセラミックス粒子１０１の熱収縮を最小限に抑制しつつ、セラミックス粒子１０１同士を適切に接合させてセラミックス構造体１０を得ることができる。この場合、第２焼成工程は常圧焼成に限られずに、セラミックス成形体１０３を加圧しながら焼成を実行しても良い（ホットプレス焼成、ＨＩＰ焼成等）。これによって、より高密度なセラミックス構造体１０を得ることができる。
【００３４】
以上のように、本実施例のセラミックス構造体の製造方法は、粒子径がメジアン直径の９０〜１１０％になるまで分球したセラミックス粒子を焼成（第１焼成工程）し、焼成したセラミックス粒子を結合剤と混練した後に所望する構造体の形状に成形し、得られたセラミックス成形体を第１焼成工程よりも低い温度で焼成（第２焼成工程）する。これにより、焼成時や使用時の熱によるセラミックス構造体の熱収縮および変形をより小さく抑制することができる。
【実施例２】
【００３５】
つづいて、本発明の実施例２について説明する。本実施例のセラミックス構造体の製造方法は、セラミックス粒子１０１と結合剤１０２とを混練した後に、他の構成部材と一体的に成形し、第２焼成工程を実行する点で実施例１と相違している。
【００３６】
図４は、実施例のセラミックス構造体２０の断面を示した図である。図４に示すセラミックス構造体２０は、セラミックス構造体２０とは異なる構成部材３０に一体不可分的に接合されている。
【００３７】
以下に、実施例２のセラミックス構造体２０の製造方法について説明する。セラミックス構造体２０の製造方法は、分球工程、第１焼成工程、混練工程までが実施例１と同様であるが、成形工程および第２焼成工程が実施例１と相違する。
【００３８】
セラミックス構造体２０の成形工程は、セラミックス成形体２０３を構造部材３０と一体的に成形する。すなわち、セラミックス成形体２０３を成形するための雌型が、構成部材３０を含めて形成されており、セラミックス粒子１０１および結合剤１０２を含むセラミックスラリを、構成部材３０の所望する部分に設けられた雌型へ流し込む。そして、所定の時間保持し、セラミックスラリから水分が除去されて固化した後に雌型を離型することで、構成部材３０の所望する部分にセラミックス成形体２０３を成形することができる。
【００３９】
つづいて、成形工程によって得られたセラミックス成形体２０３を、構造部材３０と一体的に焼成する第２焼成工程を実行することで、構成部材３０に一体不可分的に接合されたセラミックス構造体２０を得る。なお、本実施例の第２焼成工程の焼成条件は、実施例１の第２焼成工程と同様の焼成条件を適用することができる。
【００４０】
従来の製造方法によって製造されたセラミックス構造体は、焼成時や使用時の熱によって大きな収縮および変形が生じるために、セラミックス構造体と他の構造部材との接合部分に割れが生じたり、セラミックス構造体が他の構造部材から剥離したりしてしまう（図５（ｂ）参照）。一方、本実施例のセラミックス構造体２０の製造方法によれば、セラミックス構造体２０の焼成時や使用時の熱による収縮および変形を可能な限り小さく抑制することができるために、セラミックス構造体２０の割れや剥離を抑制することができる。また、本実施例のセラミックス構造体２０の製造方法によれば、焼成時の熱による収縮および変形がより小さいために、セラミックス構造体２０を他の構造部材３０と一体的に成形・焼成することが可能である。そのため、例えば複雑な形状の構造部材の上にセラミックス構造体を容易に形成することができる（図５（ａ）参照）。更に、本実施例のセラミックス構造体２０の製造方法によれば、セラミックス構造体２０と構造部材３０とを接合する工程を省略することができるために、工数およびコストをより削減することができる。
【００４１】
この場合、セラミックス構造体２０と接する部分の構造部材３０の形状を適切に調整することで、セラミックス構造体２０と他の構造部材３０との接合強度をより向上させることができる。例えば、セラミックス構造体と接する部分の構造部材の表面積を増加させて、セラミックス構造体と他の構造部材３０との摩擦力を向上させることができる。また、例えば、構造部材のセラミックス構造体と接する部分に、入口側がより狭い溝部を複数設ける（図６参照）ことで、両者の接合強度を向上させることができる。
【００４２】
以上のように、本実施例のセラミックス構造体の製造方法は、セラミックス粒子と結合剤とを混練した後に、他の構成部材と一体的に成形し、第２焼成工程を実行することにより、受熱によるセラミックス構造体の割れや他の構造部材からの剥離を抑制することができる。
【００４３】
上記実施例は本発明を実施するための一例にすぎない。よって本発明はこれらに限定されるものではなく、特許請求の範囲に記載された本発明の要旨の範囲内において、種々の変形・変更が可能である。
【００４４】
なお、前述したセラミックス構造体としては、例えば、ピストン頂面、排気バルブ弁、シリンダヘッド、点火プラグ、ロッカーアーム、ターボチャージャブレード等の自動車用部材の１箇所以上を強化したものを挙げることができる。また、ガスタービン、切削工具等のその他部材の１箇所以上を強化したものを挙げることができる。
【符号の説明】
【００４５】
１０，２０  セラミックス構造体
３０  構造部材
１０１  セラミックス粒子
１０２  結合剤
１０３，２０３  セラミックス成形体
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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