(57)【要約】      （修正有）【課題】有機顔料の調整法。【解決手段】有機顔料を、約５０〜約２００℃の温度下に、（１）有機顔料に対して少なくとも約０．１重量％の式（Ｉ）2011190449.tif 000014［式中、Ｒ１は随時主鎖中の１つまたはそれ以上の炭素原子が−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ    ＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、Ｃ５〜Ｃ７シクロアルキレン、フェニレン、または−ＯＳｉ(Ｃ１〜Ｃ４アルキル)２−で置き換えられていてよいＣ８〜Ｃ３０脂肪族基であり、Ｒ２，３は水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキルまたはＣ１〜Ｃ６ヒドロキシアルキルであ、そしてＸは直接結合であり、或いはＸ及びＲ２は５〜７員複素環を形成する。］の１つまたはそれ以上の表面活性剤、（２）有機顔料の重量部当たり約１〜約１００重量部の、有機顔料が実質的に不溶の液体、そして（３）特定の添加剤、で調整することによる、顔料組成物の製造法により解決される。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）有機顔料を、約５０〜約２００℃の温度下に、
（１）有機顔料に対して少なくとも約０.１重量％の式
【化１】
2011190449.tif 000013
［式中、Ｒ1はＣ8〜Ｃ30脂肪族基または主鎖中の少なくとも１つの炭素原子が−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、随時置換されたＣ5〜Ｃ7シクロアルキレン、随時置換されたフェニレン、または−ＯＳｉ（Ｃ1〜Ｃ4アルキル)2−で置き換えられた改変Ｃ8〜Ｃ30脂肪族基であり、
Ｒ2は水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキルまたはＣ1〜Ｃ6ヒドロキシアルキルであり、
Ｒ3は水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキルまたはＣ1〜Ｃ6ヒドロキシアルキルであり、
或いはＲ2及びＲ3は一緒になってＣ4〜Ｃ7アルキレンであり、そして
Ｘは直接結合であり、或いはＸ及びＲ2はＮ−オキシド窒素原子と一緒になって５〜７員複素環を表し且つＲ3は水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキルまたはＣ1〜Ｃ6ヒドロキシアルキル、またはＮ−オキシド窒素原子及びＸの隣る原子間の二重結合を表し、或いはＸ、Ｒ2、及びＲ3はＮ−オキシド窒素原子と一緒になって橋頭窒素原子を有する２環式複素環を表す］
を有する１つまたはそれ以上の表面活性剤、
（２）有機顔料の重量部当たり約１〜約１００重量部の、有機顔料が実質的に不溶の液体、そして
（３）随時上記表面活性剤の重量に基づいて約０．１〜２０重量％の、長鎖脂肪酸および対応するアミド、エステルおよび塩；樹脂酸；Ｃ１２〜Ｃ１８パラフィンジスルホン酸；スルホン化ジカルボン酸および対応するエステルおよびアミド；アルキルホスフェートおよびホスホネート；ラウリルアミン；ステアリルアミン；ポリアミン；第４級アンモニウム化合物；アルキルフェノール；アルコールおよびジオール；アルコキシル化脂肪酸およびアミド；アルコキシル化アルコール；アルコキシル化アルキルフェノール；グリコールエステル；ワックス；並びに可塑剤よりなる群から選ばれる少なくとも１つの添加剤、で調整して、調整した有機顔料の液体中懸濁液を生成させ、
（ｂ）随時調整した有機顔料を表面処理し、そして
（ｃ）調整した顔料を集める、
ことを含んでなる顔料組成物の製造法。
【請求項２】
請求項１の方法で製造した顔料組成物。
【請求項３】
請求項１の方法で製造した顔料組成物を顔料として含む顔料で着色した高分子物質。
【請求項４】
請求項１の方法で製造した顔料組成物を顔料として含む顔料で着色したコーティング組成物。
【請求項５】
請求項１の方法で製造した顔料組成物を顔料として含む顔料で着色した印刷インキ。
【請求項６】
Ｒ2及びＲ3が一緒になってＣ4〜Ｃ7アルキレンを表すことにより複素環を形成する請求項１の方法。
【請求項７】
有機顔料がペリレン、キナクリドン、イソインドリン、フタロシアニン、ジオキサジン、１,４−ジケトピロロピロール、アンスラピリミジン、アンサンスロン、フラバンスロン、インダンスロン、ペリノン、ピランスロン、チオインジゴ、４,４′−ジアミノ−1，1′−ジアンスラキノニル、またはこれらの置換誘導体である請求項１の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、プラスチック及び他の高分子材料への改良された分散性を有する顔料組成物を、有機顔料をＮ−オキシド基を持つある種の表面活性剤を含む非溶媒で調整（ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｉｎｇ）することにより製造する方法に関する。
【０００２】
化学合成後に最初に得られる、しばしば粗顔料と呼ばれる有機顔料は、一般に顔料として使用するのに不適であり、粒子の大きさ、粒子の形、及び／または結晶構造を、良好な顔料の性質を提供できるように改良する１つまたはそれ以上の仕上げ工程に供さねばならない（例えば非特許文献１、２及び３参照）。
【０００３】
最も普通に使用される調整法は、粗顔料を強鉱酸に溶解または懸濁させ、ついで沈殿させ、及び／または粗顔料を粉砕することを含む。強酸での調整は、粗顔料を、「酸ペーステイング（ｐａｓｔｉｎｇ）］（プロトン化された顔料を含む酸性溶液を生成させる）或いは「酸膨潤」（プロトン化された顔料の懸濁液を生成させる）として公知の方法により水性鉱酸例えば硫酸で処理することを含む。酸処理が完了した後、この強酸性溶液を、顔料が完全にまたは殆ど完全に不溶である液体、例えば水またはメタノールまたは他の低級脂肪族アルコール、並びにこれらの混合物に添加して、顔料を沈殿せしめる。
【０００４】
調整された有機顔料の更なる処理は、特に顔料をプラスチックに分散させる場合、時に望ましく、または必要である。表面処理は、ある助剤例えばロジンまたは他の樹脂を顔料に適用して、その表面構造、かくしてその物理性及び着色性を改変するある種の仕上げ法である（例えば非特許文献４参照）。例えば有機顔料の、ある種の分散剤例えばスルホン化ジカルボン酸の非水性揮発油例えばナフサ中乳化液での処理は、インキ、塗料、及びワニスに使用される顔料の、非水性ビヒクルへの分散性を改良することができる（例えば特許文献１参照）。しかし顔料の望ましい性質が維持できるならば、そのような付加的な工程を省略することは有利であろう。
【０００５】
特許文献２は、ある脂肪酸タウリドを用いてキナクリドン及びジオキサジン顔料の分散性を改良する方法を記述している。しかしながら、脂肪酸タウリドは、本発明で使用されるようなアンモニウムまたはアミン化合物というよりはむしろアミドである。
【０００６】
特許文献３は、製造時のカップリング反応を、ある種のアミン及びアミンオキシド表面活性剤の存在下に行うことにより、特別な顔料、顔料イエロー１２の分散性を改良する方法を記述している。しかしながらこのヨーロッパ特許願は、他の種類の顔料を言及していないし、顔料がそのような表面活性剤の存在下に調整できることも示唆していない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】米国特許第２２６８１４４号
【特許文献２】米国特許第５６６２７３９号
【特許文献３】ヨーロッパ特許願第７５８００４号
【非特許文献】
【０００８】
【非特許文献１】Ｋ．マークル（Ｍｅｒｋｌｅ）及びＨ．シェーファー（Ｓｃｈａｅｆｅｒ）、「有機顔料の表面処理」、顔料ハンドブック第III巻［ニューヨーク、ジョン・ウイリー・アンド・サンズ社（Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ、Ｉｎｃ．）］、１５７ページ
【非特許文献２】Ｒ．Ｂ．マッケイ（ＭｃＫａｙ）、「特に物理的形態、結果として使用中の挙動に関する有機  顔料の開発」、レブ・プログ・カラレイション（Ｒｅｖ．Ｐｒｏｇ．Ｃｏｌｏｒａｔｉｏｎ）、１０、２５〜３２（１９７９）
【非特許文献３】Ｒ．Ｂ．マッケイ、「古典的有機顔料の適用性能の制御」、ＪＯＣＣＡ、８９〜９３（１９８９）
【非特許文献４】Ｗ．ハーブスト（Ｈｅｒｂｓｔ）及びＫ．フンガー（Ｈｕｎｇｅｒ）、工業有機顔料（ニューヨーク、ＶＣＨ出版社、１９９３）、２０５〜２０７ページ
【発明の概要】
【０００９】
本発明の目的は、強酸の使用を減じまたは排除し且つ更なる表面処理工程を省略し、同時にプラスチックに容易に分散しうる有機顔料を提供することである。これらの及び他の目的は、有機顔料をＮ−オキシド基を持つ特別な種類の表面活性剤を含む非溶媒で調整することにより達成できる。
【００１０】
本発明は、
（ａ）有機顔料を、約５０〜約２００℃の温度下に、
（１）有機顔料に対して少なくとも約０．１重量％（好ましくは０．１〜１００重量％、更に好ましくは２〜１５重量％）の式（Ｉ）
【００１１】
【化１】
2011190449.tif 000002
【００１２】
［式中、Ｒ１はＣ８〜Ｃ３０脂肪族基または主鎖中の少なくとも１つの炭素原子が−Ｏ
−、−Ｓ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、随時置換されたＣ５〜
Ｃ７シクロアルキレン、随時置換されたフェニレン、または−ＯＳｉ(Ｃ１〜Ｃ４ア
ルキル)２−で置き換えられた改変Ｃ８〜Ｃ３０脂肪族基であり、
Ｒ２は水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキルまたはＣ１〜Ｃ６ヒドロキシアルキルであり、
Ｒ３は水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキルまたはＣ１〜Ｃ６ヒドロキシアルキルであり、或い
はＲ２及びＲ３は一緒になってＣ４〜Ｃ７アルキレンであり（結果として５〜８員複
素環を形成し）、そして
Ｘは直接結合であり、或いはＸ及びＲ２はＮ−オキシド窒素原子と一緒になって５〜
７員複素環を表し且つＲ３は水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキルまたはＣ１〜Ｃ６ヒドロキシ
アルキル、またはＮ−オキシド窒素原子及び（好ましくは芳香族複素環中の）Ｘの隣
る原子間の二重結合を表し、或いはＸ、Ｒ２、及びＲ３はＮ−オキシド窒素原子と一
緒になって橋頭窒素原子を有する２環式複素環を表す］
を有する１つまたはそれ以上の表面活性剤、そして
（２）有機顔料の重量部当たり約１〜約１００重量部（好ましくは４〜１５重量部）
の、有機顔料が実質的に不溶の液体、
で調整して、調整した有機顔料の液体中懸濁液を生成させ、
（ｂ）随時調整した有機顔料を表面処理し、そして
（ｃ）調整した顔料を集める、
ことを含んでなる顔料組成物の製造法に関する。
【００１３】
本発明の方法で調整できる適当な有機顔料は、ペリレン、キナクリドン、及びイソインドリン顔料、並びに他の公知の有機顔料を含む。そのような顔料の固溶液を含む混合物も
適当である。
【００１４】
ペリレン、特にペリレン−３，４，９，１０−テトラカルボン酸のジイミド及び二無水物は、特に適当な有機顔料である。適当なペリレン顔料は、未置換でも、イミド窒素原子においてアルキルのような化学的に適当な基で置換されたものも含んで、例えば１つまたはそれ以上のアルキル、アルコキシ、ハロゲン例えば塩素、または他のペリレン顔料に典型的な置換基で置換されていてもよい。粗ペリレンは技術的に公知の方法で製造できる。例えばＷ．ハーブスト（Ｈｅｒｂｓｔ）及びＫ．フンガー（Ｈｕｎｇｅｒ）、工業有機顔料（ニューヨーク、ＶＣＨ出版社、１９９３）、９及び４６７〜４７５ページ；Ｈ．ゾリンガー（Ｚｏｌｌｉｎｇｅｒ）、色の化学（ＶＣＨ出版社、１９９１）、２２７〜２２８及び２９７〜２９８ページ；及びＭ．Ａ．パーキンス（Ｐｅｒｋｉｎｓ）、「ピリジン及びピリドン」、Ｈ．Ａ．リュブス（Ｌｕｂｓ）編、合成染料及び顔料の化学［フロリダ、マラバー（Ｍａｌａｂａｒ）、ロバート（Ｒｏｂｅｒｔ）Ｅ．クリーガー（Ｋｒｉｅｇｅｒ）出版社、１９５５）、４８１〜４８２ページ。
【００１５】
キナクリドン顔料も、適当な有機顔料である。キナクリドン（ここでは、未置換のキナクリドン、キナクリドン誘導体、及びその固溶液を含む）は、技術的に公知のいくつかの方法のいずれかで製造できるが、好ましくは種々の２，５−ジアニリノテレフタル酸前駆体をポリ燐酸の存在下に熱的に閉環して製造される。例えばＳ．Ｓ．ラバナ（Ｌａｂａｎａ）及びＬ．Ｌ．ラバナ、「キナクリドン」、ケミカル・レビュー（Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｒｅｖｉｅｗ）、６７、１〜１８（１９６７）、及び米国特許第３１５７６５９号、第３２５６２８５号、第３２５７４０５号、及び第３３１７５３９号。適当なキナクリドン顔料は、未置換でも、（例えば１つまたはそれ以上のアルキル、アルコキシ、ハロゲン例えば塩素、または他のキナクリドン顔料に典型的な置換基で）置換されていてもよい。
【００１６】
随時対称的にまたは非対称的に置換されていてもよいイソインドリン顔料も、適当な有機顔料で、技術的に公知の方法で製造しうる。例えばＷ．ハーブスト  （Ｈｅｒｂｓｔ）及びＫ．フンガー（Ｈｕｎｇｅｒ）、工業有機顔料（ニューヨーク、ＶＣＨ出版社、１９９３）、３９８〜４１５ページ。特に好適なイソインドリン顔料、顔料イエロー１３９は、イミノイソインドリンとバルビツール酸前駆体の対称付加物である。
【００１７】
他の適当な有機顔料は、フタロシアニン、ジオキサジン（即ちトリフェンジオキサジン）、１，４−ジケトピロロピロール、アンスラピリミジン、アンサンスロン、フラバンスロン、インダンスロン、ペリノン、ピランスロン、チオインジゴ、４，４′−ジアミノ−１，１′−ジアンスラキノニル、及びアゾ化合物、並びにこれらの置換誘導体を含む。
【００１８】
本発明の方法は、粗有機顔料を調整するのに適当であるが、この方法を用いて、他の調整法ですでに調整された顔料の分散性を改善することも可能である。
【００１９】
工程（ａ）において、有機顔料を先ず非溶媒（２）中の表面活性剤（１）と混合する。適当な表面活性剤は式（Ｉ）
【００２０】
【化２】
2011190449.tif 000003
【００２１】
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＸは上述の通りである］
のアミンオキシドである。
表面活性剤（１）の記述に関して本明細書で使用されるような「Ｃ８〜Ｃ３０脂肪族」とは、炭素数８〜３０の直鎖または分岐鎖脂肪族炭化水素基であって、随時主鎖の炭素原子の１つまたはそれ以上が化学的に適当な方法で−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、Ｃ５〜Ｃ７シクロアルキレン、フェニレン、または−ＯＳｉ(Ｃ１〜Ｃ４アルキル)２−で置き換えられて改変されたものであってもよい。２つまたはそれ以上のそのような基が存在する場合、それらは勿論化学的に適当な組み合わせで存在していてよい。例えばヘテロ原子は、好ましくは互いに隣り合ってまたはＮ−オキシド窒素原子に隣って位置しない。更に−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＮＨ−、及び−ＮＨＣＯ−基は、Ｎ−オキシド窒素原子に直接結合できない。（効果的には線状鎖のアルキル置換に相当する）随意の分岐鎖に加えて、（−ＣＨ＝ＣＨ−、Ｃ５〜Ｃ７シクロアルキレン、及びフェニレンを含む）Ｃ８〜Ｃ３０脂肪族基はＣ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ７〜Ｃ１６アラルキル、ハロゲン（特に−ＣＦ２−中のＦ）、ヒドロキシ、オキソ（即ちケト酸素として）、（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）カルボニル、（Ｃ６〜Ｃ１０アリ−ロキシ）カルボニル、及びシアノのような基で置換されていてもよい。適当なＣ８〜Ｃ３０脂肪族基は、アルキル基、例えばオクチル、デシル、ウンデシル、ラウリル（即ちドデシル）、ミリスチル（即ちテトラデシル）、セチル（即ちヘキサデシル、パルミチルとしても公知）、ステアリル（即ちオクタデシル）、エイコサニル、及びドコサニル（即ちベヘニル）、並びにこれらの異性体形；対応するアルケニル、アルカジエニル、及びアルカトリエニル基、例えば８−ヘプタデセニルまたは９−オクタデセニル（オレイルＺ−異性体またはエライジルＥ−異性体）；アミドアルキル基、例えばアルカンアミドアルキルまたはアルケンアミドアルキル（特にステアラミドプロピル、イソステアラミドプロピル、ベヘナアミドプロピル、またはオレアミドプロピル）、コカミドアルキル（即ちアミノアルキル基のココナッツ脂肪酸アミド、特にコカミドプロピル）及びリシノールアミドアルキル（特にリシノールアミドプロピル）；及びエーテル、例えばアルコキシアルキル（特にイソデシロキシプロピル、Ｃ１２〜Ｃ１５アルコキシプロピル、及びイソトリデシロキシプロピル）及びポリエーテル、例えばポリアルキレンオキシアルキル（特にポリエチレンオキシエチルまたはポリプロピレンオキシプロピル）を含む。特に好適なＣ８〜Ｃ３０脂肪族基は、ラウリル、イソデシロキシプロピル、及びＣ１２〜Ｃ１５アルコキシプロピルを含む。好適ではないけれど、基Ｒ１の主鎖炭素原子のいくつかまたはすべてを−ＯＳｉ(Ｃ１〜Ｃ４アルキル)２−基で置き換えることも可能である。これは本明細書で用いるような「Ｃ８〜Ｃ３０脂肪族」が、ケイ素及び酸素原子がＮ−オキシド窒素原子に直接結合しなくて、その代わりに１つまたはそれ以上の介在する炭素原子を通して結合しているポリシロキサン基も含むことを意味する。
【００２２】
本明細書で用いるような「Ｃ１〜Ｃ６アルキル」とは、炭素数１〜６の直鎖または分岐鎖脂肪族炭化水素基に関し、低級アルキルとも言及される。Ｃ１〜Ｃ６アルキルの例は、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、及びこれらの異性体形である。本明細書で用いるような「Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ」とは、炭素数１〜６の直鎖または分岐鎖アルキルオキシ基に関する。Ｃ１〜Ｃ６アルコキシの例は、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブチロキシ、ペンチロキシ、ヘキシロキシ、及びこれらの異性体形である。「Ｃ７〜Ｃ１６アラルキル」は、全炭素数が７〜１６のＣ６〜Ｃ１０アリールで置換されたＣ１〜Ｃ６アルキルを示す。Ｃ７〜Ｃ１６アラルキルの例は、ベンジル、フェネチル、及びナフチルメチルである。「（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）カルボニル」とは、アルコキシ部分の炭素数が１〜６の直鎖または分岐鎖アルコキシカルボニル基に関する。（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）カルボニルの例は、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、プロポキシカルボニル、ブトキシカルボニル、ペンチロキシカルボニル、ヘキシロキシカルボニル、及びこれらの異性体形である。「Ｃ６〜Ｃ１０アリーロキシ）カルボニル」とは、アリール部分が随時更にハロゲン、アルキル、アルコキシ、アルコキシカルボニル、またはニト
ロで置換されていてもよいフェノキシカルボニル及び１−または２−ナフトキシカルボニルに関する。ハロゲンの例は、弗素、塩素、臭素、及びヨウ素である。
【００２３】
好適な非環式表面活性剤は、式（II）
【００２４】
【化３】
2011190449.tif 000004
【００２５】
［式中、Ｒ１は随時主鎖炭素原子の１つまたはそれ以上を−Ｏ−、−ＣＯＮＨ−、−Ｎ
ＨＣＯ−、または−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられていてよいＣ８〜Ｃ３０脂肪族基で
あり、Ｒ２及びＲ３は独立にＣ１〜Ｃ６アルキル（好ましくはメチル）またはＣ１〜
Ｃ６ヒドロキシアルキル（好ましくは２−ヒドロキシエチル）である］
の化合物である。特に好適な式（II）の表面活性剤は、Ｎ−ラウリル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミンオキシド、即ちＲ１がラウリル、Ｒ２及びＲ３がメチルのアミンオキシド；Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−（イソデシロキシプロピル）アミンオキシド、即ちＲ１がイソデシロキシプロピル、Ｒ２及びＲ３が２−ヒドロキシエチルのアミンオキシド；及びＮ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−（Ｃ１２〜Ｃ１５アルコキシプロピル）アミンオキシド、即ちＲ１がＣ１２〜Ｃ１５アルコキシプロピル、Ｒ２及びＲ３が２−ヒドロキシエチルのアミンオキシドである。
【００２６】
式（Ｉ）の環式表面活性剤は、Ｒ２、Ｒ３、及びＸの種々の組み合わせで形成される複素環を含むことができる。ある種の環式表面活性剤において、基Ｒ２及びＲ３は、一緒になってＣ４〜Ｃ７アルキレンであり、かくして式（III）
【００２７】
【化４】
2011190449.tif 000005
【００２８】
［式中、Ｒ１はＣ８〜Ｃ３０脂肪族基であり、そしてＡｌｋはＣ４〜Ｃ７アルキレン基
を表す］
の化合物において５〜８員複素環を形成する。そのような化合物の記述に使用される「Ｃ４〜Ｃ７アルキレン」とは、炭素数４〜７の直鎖または分岐鎖２官能性脂肪族炭化水素基を意味し、これが本明細書で示されるようにＮ−オキシド窒素原子の入った５〜８員複素環を形成する。Ｃ４〜Ｃ７アルキレンの例は、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、及びヘプチレンである。一般には好適ではないけれど、アルキレンの１つまたはそれ以上の炭素原子は、ヘテロ原子が互いにまたはＮ−オキシド窒素原子に隣って位置しない限りにおいて、ヘテロ原子例えばＮ（例えばＮＨまたはＮ−アルキルとして）、Ｏ、またはＳで置き換えられていてもよい。式（III）の好適な化合物は、複素環系、例えばピペリジン、ピペラジン、ピロリジン、イミダゾリン、モルフォリンなどを含む。
【００２９】
第２の種類の式（Ｉ）の環式表面活性剤において、基Ｘ及びＲ２は、Ｎ−オキシド窒素原子と一緒になって、非芳香族または芳香族であってもよい５〜７員複素環を表す。この
種の非芳香族環を含む環式表面活性剤は、式（IV）
【００３０】
【化５】
2011190449.tif 000006
【００３１】
［式中、Ａｌｋ′及びＡｌｋ″は共にＣ１〜Ｃ５アルキレン基及び／または直接結合の
組み合わせであり、これがＮ−オキシド窒素原子及びＣＨと一緒になって５〜７員複
素環を形成する］
で表すことができる。そのような化合物の記述で使用されるような「Ｃ１〜Ｃ５アルキレン」とは、炭素数１〜５の２官能性脂肪族炭化水素基を意味し、これが本明細書で用いるようにＮ−オキシド窒素原子を含んだ５〜７員複素環を形成する。Ｃ１〜Ｃ５アルキレンの例は、メチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン、及びペンチレンである。一般には好適ではないけれど、そのような複素環の１つまたはそれ以上の炭素原子を、ヘテロ原子が互いにまたはＮ−オキシド窒素原子に隣って位置しない限りにおいて、ヘテロ原子例えばＮ（例えばＮＨまたはＮ−アルキルとして）、Ｏ、またはＳで置き換えることもできる。非芳香族環は、Ｎ−オキシド窒素原子が入った二重結合を含む１つまたは２つの環二重結合を含有することもできる（即ちＲ３がＸの第１の原子と二重結合を表す式（IV）の意味に含まれる化合物）。式（IV）の好適な化合物は複素環式系、例えばピペリジン、ピペラジン、ピロリジン、イミダゾリン、モルフォリンなどを含む。
【００３２】
芳香族環を含む環式表面活性剤は、式（Ｖ）
【００３３】
【化６】
2011190449.tif 000007
【００３４】
［式中、環は（例えばピリジン、ピリミジン、ピラジン、チオフェンなどを含む）５ま
たは６員芳香族環系を表し、そしてＲ１は上述の通りである］
で表すことができる。
【００３５】
好適な芳香族表面活性剤は、式（Ｖａ）
【００３６】
【化７】
2011190449.tif 000008
【００３７】
［式中、Ｒ１は上述の通りであるが、好ましくはＮ−オキシド窒素原子に対してメタ位
においてカルボニル炭素を通して結合する−ＮＨＣＯ−を持つＣ８〜Ｃ３０脂肪族基
である］
を有するピリジン誘導体である。
【００３８】
第３の種類の式（Ｉ）の環式表面活性剤において、基Ｒ２、Ｒ３、及びＸは、Ｎ−オキシド窒素原子と一緒になって橋頭窒素原子を有する２環式複素環を表す。この種の２環式環を含む環式表面活性剤は、式（VI）
【００３９】
【化８】
2011190449.tif 000009
【００４０】
［式中、Ａｌｋ′、Ａｌｋ″、及びＡｌｋ″′は独立に、Ｎ−オキシド窒素原子と一緒
になって橋頭窒素原子を有する２環式複素環を表すＣ２〜Ｃ４アルキレン基である］で表すことができる。式（VI）の好適な化合物は、２環式複素環例えば１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン１−オキシドを含む。２環式表面活性剤は、Ｒ１が橋頭原子に結合してない化合物も含む。
【００４１】
上述した表面活性剤の混合物も、勿論適当である。
【００４２】
工程（ａ）の更なる成分として、式（Ｉ）以外の表面活性剤並びに他の通常の添加剤を含ませることができる。適当なそのような添加剤の例は、長鎖脂肪酸、例えばステアリン酸またはベヘン酸、或いは対応するアミド、エステル、または塩、例えばステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、またはベヘン酸マグネシウム、樹脂酸、例えばアビエチン酸、ロジン石鹸、水素化または２量化ロジン、Ｃ１２〜Ｃ１８パラフィンジスルホン酸、スルホン化ジカルボン酸或いは対応するエステルまたはアミド、例えばスルホサクシネート、スルホサクシナメート、及びその誘導体、アルキルホスフェート及びホスホネート、アミン、例えばラウリルアミンまたはステアリルアミン、ポリアミン、例えばポリエチレンイミン、第４級アンモニウム化合物、例えばトリ［（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）ベンジル］アンモニウム塩、アルキルフェノール、アルコール及びジオール、例えばステアリルアルコール及びドデカン１，２−ジオール、アルコキシル化脂肪酸及びアミド、アルコキシル化アルコール、アルコキシル化アルキルフェノール、及びグリコールエステル、ワックス、例えばポリエチレンワックス、及び可塑剤、例えばエポキシ化大豆油を含む。そのような添加剤は、本発明の表面活性剤の量に基づいて約０．１〜２０重量％（好ましくは０．１〜５重量％）の量で混入することができる。通常の添加剤はそれ自体時に顔料の分散性を改善することができる。しかしながら、そのような添加剤を含有させた場合でも、本発明による式（Ｉ）の表面活性剤で調整した顔料は本発明による表面活性剤で処理されてない顔料に比べて改良された分散性を示す。
【００４３】
調整段階（ａ）は、有機顔料が実質的に不溶である液体（２）、好ましくは水、水溶性（部分的水溶性を含む）有機液体、またはこれらの混合物中で行われる。そのような液体は水並びに水及び低級脂肪族アルコール、例えばメタノール、ケトン及びケトアルコール、例えばアセトン、メチルエチルケトン、及びジアセトンアルコール、アミド、例えばジメチルホルムアミド及びジメチルアセトアミド、エーテル、例えばテトラヒドロフラン及びジオキサン、アルキレングリコール及びトリオール、例えばエチレングリコール及びグリセロール、及び他の技術的に公知のそのような有機液体の混合物を含む。他の有機液体も使用できるが、それほど好適ではない。一般に、有機顔料に対して少なくとも０．１重
量％（好ましくは０．１〜１００重量％（即ち１：１重量比）及び更に好ましくは２〜１５重量％）の表面活性剤が使用される。
【００４４】
工程（ａ）の温度は約５０〜約２００℃、好ましくは７０〜１５０℃に維持すべきである。調整した有機顔料は、随時その場でまたは単離した後、調整した有機顔料を、有機顔料が実質的に不溶の液体（例えば上述したもの）中の適当な表面処理剤と混合することにより工程（ｂ）で表面処理することができる。適当な添加剤は本発明の表面活性剤と組み合わせて使用する上述した添加剤を含む。
【００４５】
調整した及び随時表面処理した有機顔料は、技術的に公知の方法で、工程（ｃ）において集められるが、好ましくは濾過及び続く残存塩及び溶媒の除去のための洗浄によって行われる。他の技術的に公知の捕集法、例えば遠心分離または単純な傾斜も適当であるが、一般にそれほど好適でない。ついで顔料を、使用のために、または使用前の更なる処理のために乾燥する。
【００４６】
本発明の顔料は、非常に良好な着色収率を与え、容易に（例えばプラスチックに）分散できる。その光安定性及び移動性のために、本発明による顔料は多くのことなる顔料の用途に適当である。
【００４７】
本発明の顔料は、特に高分子材料、特に合成高分子物質と共用するのに適当である。合成高分子物質の例は、プラスチック材料、例えばポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、及びポリプロピオン酸ビニル、ポリオレフィン、例えばポリエチレン及びポリプロピレン、高分子量ポリアミド、アクリレート、メタクリレート、アクリロニトリル、アクリルアミド、ブタジエン、またはスチレンの重合体及び共重合体、ポリウレタン、及びポリカーボネートを含む。他の適当な高分子物質は、天然起源のもの、例えばゴム、化学的改変をしたもの、例えばアセチルセルロース、セルロースブチレート、またはビスコース、或いは合成されたもの、例えば重合体、重付加生成物、及び重縮合物を含む。本発明の顔料で着色される材料は、成形品、フィルム、及び繊維を含めて、いずれか所望の形態または形をしていてよい。
【００４８】
本発明の顔料は、他の材料との着色混合物、顔料処方物、コーテイング組成物及び塗料、印刷インキ、及び着色紙にも適当である。ここに「他の材料との混合物」とは、例えば無機白色顔料、例えば二酸化チタン（ルタイル）またはセメント、或いは他の無機顔料との混合物を含むと理解すべきである。顔料処方物の例は、有機液体またはペーストを含むフラッシュしたペースト及び水、分散剤、及び適当ならば保存剤を含む分散液を包含する。本発明の塗料を使用しうるコーテイング組成物の例は、例えば物理的にまたは酸化的に乾燥するラッカー、ストービング・エナメル、反応性塗料、２成分塗料、溶媒または水に基づく塗料、耐候性乳化塗料、及び水性塗料を含む。印刷インキは、紙、織物、及びトタン印刷に使用することが知られたものである。
【００４９】
次の実施例は、本発明の方法を更に詳細に例示する。ここにこれらの実施例は、上記記述に示した本発明を、精神においても、範囲においても限定するものではない。同業者は、実施例の工程の条件は知られるように変化させうることを容易に理解しよう。実施例中、断らない限り、すべての温度は摂氏で表示し、すべてのパーセント及び部はそれぞれ重量％及び重量部で示す。
【実施例】
【００５０】
ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）への顔料分散性を、次の方法による熱及び冷ミル処理した色の発現により評価した。各試験試料に対しては、軟質ＰＶＣ４８．９５ｇ及び５０％二酸化チタンペースト１．０ｇの混合物を、ニップの厚さ２５ミル（約０．６ｍｍ）の熱い（
１５５℃）２ロール・ミルに加え、均一になるまで流動させた。試験顔料または対照顔料０．０５０ｇを、約１０秒間に渡って、ニップ中へ散布し、ついで流動させた材料を切断し、５分間ミル上でロール処理した。ついで顔料で着色したシートをミルから取り出し、きれいな平らな表面上に置いて冷却した。得られたシートから切断し且つ室温まで冷却した小片を、「熱ミル処理」試料として評価に使用した。依然暖かい同一の試料から切断した試料を、ニップの厚さ２１ミル（約０．５ｍｍ）の冷たい（２４℃）２ロール・ミル上に置き、ついで折り畳み、ミルを７回通過させた。この冷ロール処理したシートを、滑らかになるまで再び熱ミル中で流動させた。得られたシートから切断した試料を、冷ミル処理した試料として評価に使用した。対応する熱ミル処理した及び冷ミル処理した試料の反射率を、データカラー（Ｄａｔａｃｏｌｏｒ）ＣＳ−５分光計で決定し、クベルカ（Ｋｕｂｅｌｋａ）−ムンク（Ｍｕｎｋ）方程式によりＫ／Ｓ値に変換した。分散性は各熱ミル処理した試料のＫ／Ｓ値を、（１００％分散及び最大Ｋ／Ｓ値に達したと推定される）冷ミル処理した試料のＫ／Ｓ値を比較することによって計算した。一般に分散性は、８０〜１００％の値で優秀、６０〜８０％以下で良好、４０〜６０％以下で適度、２０〜４０％以下で貧弱、そして２０％以下で非常に貧弱と評価した。
【００５１】
実施例１〜３  ジメチルペリレン顔料の処理
実施例１及び２は、本発明による粗ジメチルペリレンジイミドのプレスケーキ（顔料レッド１７９）の調整を記述する。対照例３は、実施例１に使用したものと同一の一般的方法にしたがったが、アミンオキシド表面活性剤を使用しないで行った。
【００５２】
実施例１
粗Ｎ，Ｎ−ジメチルペリレンジイミドのプレスケーキ（１１４．９ｇ、１００％顔料２３．９ｇに相当）を、メタノール１２４．９ｇ、水１９７．６ｇ、５０％水酸化ナトリウム２．９ｇ、及び３０％活性Ｎ−ラウリル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミンオキシド９．７ｇの混合物中にスラリーとした。得られたスラリーを、実験室パール反応器中で４時間１３５℃に加熱し、ついで４５℃に冷却し、そして水で７００ｍｌまで希釈した。ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム０．０８ｇ及び脂肪族ナフサ０．８ｇを含む水性乳化液を添加し、スラリーを３時間４５℃に保った。ついで固体成分を濾過により集め、洗浄し、乾燥し、粉砕したが、ＰＶＣへの優秀な分散性を有する粉末となった。試験結果を表１に示す。
【００５３】
実施例２
Ｎ−ラウリル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミンオキシドの代わりに５１．９％活性Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−（Ｃ１２〜Ｃ１５アルコキシプロピル）アミンオキシド５．６ｇを用いる以外、実施例１と同一の方法で顔料を製造した。得られた顔料はＰＶＣへの優秀な分散性を有した。試験結果を表１に示す。
【００５４】
実施例３（対照例）
粗Ｎ，Ｎ−ジメチルペリレンジイミド（８６．１ｇ、１００％純度顔料２６．０ｇに相当）を、メタノール２９６．１ｇ、水１５．２ｇ、及び５０％水酸化ナトリウム２．６ｇの混合物中にスラリーとした。得られたスラリーを、４時間１２０℃に加熱し、ついでに冷却し、水で７００ｍｌまで希釈した。ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム０．８ｇ及び脂肪族ナフサ１３．０ｇを含む水性乳化液を添加し、スラリーを３時間４５℃に保った。ついで固体成分を濾過により集め、洗浄し、乾燥し、粉砕したが、ＰＶＣへの貧弱な分散性を有する粉末となった。試験結果を表１に示す。
【００５５】
【表１】
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【００５６】
実施例１〜３は、本発明によるアミンオキシドの存在下に調整したペリレン  顔料（実施例１及び２）が、未処理の顔料（即ち対照実施例３）より高度に分散しうる顔料を与えるということを示す。
【００５７】
実施例４〜５  ジメチルキナクリドン顔料の処理
実施例４は、本発明による粗ジメチルキナクリドンのプレスケーキ（顔料レッド１２２）の調整を記述する。対照例５は、実施例４に使用したものと同一の一般的方法にしたがったが、アミンオキシド表面活性剤を使用しないで行った。
【００５８】
実施例４
粗２，９−ジメチルキナクリドンの濾過ケーキ（１２１．１ｇ、乾燥重量の２９．３ｇに相当）を、メタノール２０８．２ｇ、水１１２７．１ｇ、５０％水酸化ナトリウム２．９ｇ、及び５１．２％活性Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−（イソデシロキシプロピル）アミンオキシド５．７ｇの混合物中にスラリーとした。得られたスラリーを、実験室パール反応器中で４時間１２５℃に加熱し、ついで４５℃に冷却した。ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム１．０ｇ及び脂肪族ナフサ１４．７ｇを含む水性乳化液を添加し、スラリーを３時間４５℃に保った。ついで固体成分を濾過により集め、洗浄し、乾燥し、粉砕したが、ＰＶＣへの優秀な分散性を有する粉末となった。試験結果を表２に示す。
【００５９】
実施例５（対照例）
粗２，９−ジメチルキナクリドンの濾過ケーキ（１６３．７ｇ、２９．３ｇの乾燥重量に相当）を、メタノール２０９．６ｇ、水７３．８ｇ、及び５０％水酸化ナトリウム２．９ｇの混合物中にスラリーとした。得られたスラリーを、４時間１２５℃に加熱し、ついでに冷却した。ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム１．０ｇ及び脂肪族ナフサ１４．７ｇを含む水性乳化液を添加し、スラリーを３時間４５℃に保った。ついで固体成分を濾過により集め、洗浄し、乾燥し、粉砕したが、ＰＶＣへの貧弱な分散性を有する粉末となった。試験結果を表１に示す。
【００６０】
【表２】
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【００６１】
実施例４及び５は、本発明によるアミンオキシドの存在下に調整したキナクリドン顔料が、未処理の顔料より高度に分散しうる顔料を与えるということを示す。
【００６２】
実施例６〜８  イソインドリン顔料の処理
実施例６及び７は、本発明による粗顔料イエロー１３９（イソインドリン顔料）の調整を記述する。実施例７は、調整中にジオクチルスルホコハク酸ナトリウム及び脂肪族ナフサも含有させた。対照例８は、実施例６に使用したものと同一の一般的方法にしたがったが、アミンオキシド表面活性剤を省略して行った。
【００６３】
実施例６
粗顔料イエロー１３９のプレスケーキ（７１．６ｇ、１００％顔料１５ｇに相当）を、水３００ｇにスラリーとした。混合物が均一になったとき、Ｎ−ラウリル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミンオキシド２．５ｇを添加し、ｐＨを４．５に調節した。この混合物を、実験室パ−ル反応器中で３時間１１０℃に加熱し、ついで室温まで冷却した。ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム０．４ｇ及び脂肪族ナフサ１４．７ｇを含む水性乳化液を添加し、スラリーを３時間４５℃に保った。ついで固体成分を濾過により集め、水で洗浄した。湿ったプレスケーキを夜通し６０℃の炉で乾燥して、ＰＶＣへの良好な分散性を有して柔らかいきめを示す緑がかった黄色の顔料１５．０ｇを得た。試験結果を表３に示す。
【００６４】
実施例７（対照例）
Ｎ−ラウリル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミンオキシドを省略する以外、実施例６と同一の方法で対照顔料を製造した。得られた顔料はＰＶＣへの非常に貧弱な分散性を示した。試験結果を表３に示す。
【００６５】
実施例８（対照例）
Ｎ−ラウリル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミンオキシド並びにジオクチルスルホコハク酸ナトリウム及び脂肪族ナフサを省略する以外、実施例６と同一の方法で対照顔料を製造した。得られた顔料はＰＶＣへの非常に貧弱な分散性を示した。試験結果を表３に示す。
【００６６】
【表３】
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【００６７】
実施例６〜８は、本発明によるアミンオキシドの存在下に調整したイソインドリン顔料が、未処理の顔料より高度に分散しうる顔料を与えるということを示す。