(57)【要約】【課題】表面硬度に優れ、相溶化剤を含まない難燃性樹脂組成物を提供する。【解決手段】メタクリレート樹脂（Ａ）、ポリエステル樹脂としてポリブチレンテレフタラートのみ（Ｂ）及び難燃剤（Ｃ）を含む難燃性樹脂組成物であって、相溶化剤を含まないことを特徴とする難燃性樹脂組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
メタクリレート樹脂（Ａ）、ポリエステル樹脂としてポリブチレンテレフタラートのみ（Ｂ）及び難燃剤（Ｃ）を含む難燃性樹脂組成物であって、相溶化剤を含まないことを特徴とする難燃性樹脂組成物。
【請求項２】
（Ａ）を２０〜５５重量％、（Ｂ）を２０〜６５重量％、（Ｃ）を５〜２５重量％で含むことを特徴とする請求項１に記載の難燃性樹脂組成物。
【請求項３】
さらに無機フィラーを含むことを特徴とする請求項１又は２に記載の難燃性樹脂組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の難燃性樹脂組成物から得られることを特徴とする成形体。
【請求項５】
ＵＬ９４に準拠する方法で評価した難燃性がＶ−２以上で、ＪＩＳ  Ｋ５４００に準拠する方法で評価した表面硬度がＨ以上であることを特徴とする請求項４に記載の成形体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、難燃性樹脂組成物及びそれから得られる成形体に関する。
【背景技術】
【０００２】
洗面台等の水回り用品として、難燃性の樹脂組成物が用いられる場合がある。この樹脂組成物に用いられる樹脂として、例えばメタクリレート樹脂とポリエステル樹脂が挙げられる。しかしながらこれらは混ざり難いため、この２つの樹脂を用いるときは一般的に相溶化剤を用いる。例えば特許文献１は、熱可塑性ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂、相溶化剤を含む樹脂組成物を開示する。
【０００３】
また、そのような樹脂組成物として、特許文献２にはポリブチレンテレフタラート（ＰＢＴ）、ポリエチレンテレフタラート（ＰＥＴ）、メタクリル系樹脂を含む組成物が記載され、また難燃剤を添加できることも記載されている。しかしながら、難燃剤を添加すると表面硬度（鉛筆硬度）が下がる場合がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００７−９２０３８号公報
【特許文献２】特開２００６−２３３０６６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、表面硬度に優れ、相溶化剤を含まない難燃性樹脂組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明によれば、以下の難燃性樹脂組成物等が提供される。
１．メタクリレート樹脂（Ａ）、ポリエステル樹脂としてポリブチレンテレフタラートのみ（Ｂ）及び難燃剤（Ｃ）を含む難燃性樹脂組成物であって、相溶化剤を含まないことを特徴とする難燃性樹脂組成物。
２．（Ａ）を２０〜５５重量％、（Ｂ）を２０〜６５重量％、（Ｃ）を５〜２５重量％で含むことを特徴とする１に記載の難燃性樹脂組成物。
３．さらに無機フィラーを含むことを特徴とする１又は２に記載の難燃性樹脂組成物。
４．１〜３のいずれかに記載の難燃性樹脂組成物から得られることを特徴とする成形体。
５．ＵＬ９４に準拠する方法で評価した難燃性がＶ−２以上で、ＪＩＳ  Ｋ５４００に準拠する方法で評価した表面硬度がＨ以上であることを特徴とする４に記載の成形体。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、表面硬度に優れ、相溶化剤を含まない難燃性樹脂組成物が提供できる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明の難燃性樹脂組成物は、メタクリレート樹脂（Ａ）、ポリブチレンテレフタラート（Ｂ）及び難燃剤（Ｃ）を含む。この組成物は、ポリエステル樹脂はポリブチレンテレフタラートだけしか含まない。さらに、本発明の組成物は相溶化剤を含まない。
【０００９】
（Ａ）メタクリレート樹脂として、例えばアルキルメタクリレート樹脂を使用できる。アルキルの炭素数は例えば１〜１０、１〜６である。メタクリル酸メチル系樹脂が好ましい。
アルキルメタクリレート樹脂は、例えばメタクリル酸アルキル単独、又はメタクリル酸アルキル及び共重合可能な少なくとも１種の他の単量体からなる単量体混合物を重合してなるメタクリル系樹脂である。
【００１０】
他の単量体としては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸ベンジル等のアクリル酸エステル類、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸トリシクロデシル、メタクリル酸トリブロモフェニル等のメタクリル酸エステル類、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、スチレン、ビニルトルエン等のビニル化合物、ｏ−クロロフェニルマレイミド、シクロヘキシルマレイミド等のマレイミド化合物が挙げられ、好ましくはアクリル酸メチルである。これらの共重合可能な他の単量体の共重合比率には特に制限はない。
【００１１】
（Ａ）成分の配合量は好ましくは１０〜７０重量％であり、より好ましくは２０〜５５重量％である。この範囲であると、相溶化剤を用いなくても（Ａ）成分と（Ｂ）成分が良好に混合する。
【００１２】
（Ｂ）ポリブチレンテレフタラートは、ポリブチレンテレフタレート単独又はポリブチレンテレフタレート共重合体単独であってもよいし、ポリブチレンテレフタレートとポリブチレンテレフタレート共重合体との併用であってもよい。
【００１３】
ポリブチレンテレフタレートは、テレフタル酸（又はそのジメチルテレフタレート等エステル形成性誘導体）と１，４−ブタンジオール（又はそのエステル形成性誘導体）とを重縮合反応して得ることができる。
【００１４】
また、ポリブチレンテレフタレートと併用して用いることができるポリブチレンテレフタレート共重合体としては、テレフタル酸（又はそのジメチルテレフタレート等エステル形成性誘導体）と１，４−ブタンジオール（又はそのエステル形成性誘導体）及びこれらと共重合可能なその他のジカルボン酸（又はそのエステル形成性誘導体）又はその他のジオール（又はそのエステル形成性誘導体）を共重合したものが挙げられ、なかでも第三成分としてその他のジカルボン酸（又はそのエステル形成性誘導体）を共重合した重合体が好ましい。
【００１５】
その他のジカルボン酸（又はそのエステル形成性誘導体）の共重合割合は、全ジカルボン酸成分中、３〜３０モル％の範囲であることが成形性の点から好ましく、３〜２０モル％の範囲であることがより好ましい。
【００１６】
また、その他のジオール（又はそのエステル形成性誘導体）の共重合割合は、全ジオール成分中、３〜３０モル％の範囲であることが成形性の点から好ましく、３〜２０モル％の範囲であることがより好ましい。
【００１７】
上記その他のジカルボン酸としては、イソフタル酸、フタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸、ビス（ｐ−カルボキシフェニル）メタン、アントラセンジカルボン酸、４，４’−ジフェニルエーテルジカルボン酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸等の芳香族ジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ドデカンジオン酸等の芳香族ジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環式ジカルボン酸等が挙げられる。
【００１８】
上記その他のジオールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、デカメチレングリコール、シクロヘキサンジメタノール、シクロヘキサンジオール等、又は分子量４００〜６０００の長鎖グリコール、すなわちポリエチレングリコール、ポリ−１，３−プロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等が挙げられる。
【００１９】
（Ｂ）成分の配合量は好ましくは１０〜７０重量％であり、より好ましくは２０〜６５重量％であり、さらに好ましくは２０〜５５重量％である。
【００２０】
（Ｃ）難燃剤としては、例えば以下の無機化合物が挙げられる。
（ｉ）シリカ（二酸化ケイ素）、合成非晶質シリカ（二酸化ケイ素）、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸ジルコニウム、ケイ藻土等のケイ素化合物
（ii）水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、水酸化ジルコニウム、塩基性炭酸マグネシウム、ドロマイト、ヒドロキシスズ酸亜鉛、酸化スズ水和物、ホウ砂等の金属水酸化物
（iii）酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化バリウム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化スズ、酸化ジルコニウム、酸化モリブデン、酸化アンチモン、ジルコニウム−アンチモン複合酸化物等の金属酸化物
（iv）炭酸亜鉛、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、炭酸マグネシウム、炭酸マグネシウム−カルシウム等の金属炭酸塩化合物
（ｖ）硫酸アルミニウム、硫酸バリウム等の金属硫酸塩化合物
（vi）ホウ酸亜鉛、メタホウ酸亜鉛、メタホウ酸バリウム、ホウ酸アルミニウム等のホウ酸化合物
（vii）錫酸亜鉛、ヒドロキシ錫酸亜鉛等の錫酸化合物
（viii）アルミナ水和物、ゼオライト、セピオライト、ハイドロタルサイト、ヒドロキシアパタイト、ケイ藻土等の無機系化合物複合体
【００２１】
また、有機化合物の（Ｃ）難燃剤としては、トリストリブロモフェノキシトリアジン、臭素化エポキシオリゴマー、エチレンビスペンタブロモビフェニル及びデカブロモジフェニルエーテル等の臭素系難燃剤が挙げられる。
【００２２】
（Ｃ）成分の配合量は好ましくは３〜３０重量％であり、より好ましくは５〜２５重量％である。
【００２３】
また、本発明の難燃性樹脂組成物は相溶化剤を含まない。相溶化剤は、例えばグリシジル基、酸無水物基、カルボキシル基から選択された少なくとも１種類以上の基を有するような化合物を示す。
【００２４】
本発明の組成物は、好ましくは（Ｄ）難燃助剤を含む。難燃助剤としては、金属化合物、フッ素含有樹脂等が挙げられる。
（Ｄ）成分の配合量は例えば１〜１５重量％である。
【００２５】
本発明の組成物は（Ｅ）無機フィラーを含むと好ましい。無機フィラーを含むと、本発明の組成物を用いて得られる成形品の難燃性及び表面硬度をより向上できる。無機フィラーとしては、通常熱可塑性樹脂に用いられる繊維状、板状、粒状、粉末状のものを用いることができる。具体的には、ガラス繊維、アスベスト繊維、炭素繊維、グラファイト繊維、金属繊維、チタン酸カリウムウイスカー、ホウ酸アルミニウムウイスカー、マグネシウム系ウイスカー、珪素系ウイスカー、ワラストナイト、セピオライト、アスベスト、スラグ繊維、ゾノライト、エレスタダイト、石膏繊維、シリカ繊維、シリカ・アルミナ繊維、ジルコニア繊維、窒化ホウ素繊維、窒化硅素繊維及びホウ素繊維等の繊維状無機充填材、ガラスフレーク、非膨潤性雲母、グラファイト、金属箔、セラミックビーズ、タルク、クレー、マイカ、セリサイト、ゼオライト、ベントナイト、ドロマイト、カオリン、微粉珪酸、長石粉、チタン酸カリウム、シラスバルーン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、酸化カルシウム、酸化アルミニウム、酸化チタン、珪酸アルミニウム、酸化珪素、フッ化カルシウム、石膏、ノバキュライト、ドーソナイト及び白土等の板状や粒状の無機フィラーが挙げられ、単独ないし、２種類以上混合してもよい。
【００２６】
無機フィラーは、エチレン／酢酸ビニル共重合体等の熱可塑性樹脂や、エポキシ樹脂等の熱硬化性樹脂で被覆又は集束処理されていてもよく、アミノシランやエポキシシラン等のカップリング剤等で処理されていてもよく、強度、剛性、耐加水分解性、外観性及び表面光沢性の点で、エポキシシラン処理されていることが好ましい。
【００２７】
（Ｅ）成分の配合量は例えば１〜５０重量％である。
【００２８】
本発明の組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、離型剤、酸化防止剤、中和剤、滑剤、結晶核剤、末端封鎖剤、紫外線吸収剤、着色剤等の、通常の添加剤及び少量の他種ポリマーを添加することができる。
【００２９】
本発明の組成物は、例えば、９０％重量以上、９５重量％以上、９８重量％以上、１００重量％が、（Ａ）〜（Ｃ）成分及び任意に（Ｅ）成分からなってもよい。本発明の組成物は、これらの成分の他に、上記の添加剤等本発明の新規で基本的な特性を実質的に損なわない物質を含むことができる。
【００３０】
本発明の組成物は、上記の成分を任意の方法で溶融混練することによって製造することができる。例えば、ヘンシェルミキサーに代表される高速攪拌機、単軸又は二軸の連続混練機、バンバリーミキサー、ロールミキサー等を、単独で又は組み合わせて用いる方法が採用できる。
【００３１】
上記の難燃性樹脂組成物を成形することにより、成形体を製造することができる。成形方法は、製造する成形品の形状等に応じて適宜選択することができる。本発明の成形品はメタクリレート樹脂とポリブチレンテレフタラートを含むため表面硬度が高く難燃性である。
本発明の成形体は、好ましくはＵＬ９４に準拠する方法で評価した難燃性がＶ−２以上であり、ＪＩＳ  Ｋ５４００に準拠する方法で評価した表面硬度がＨ以上である。
【実施例】
【００３２】
以下に実施例を示すが、本発明は実施例に限定されるものではない。実施例及び比較例で用いた各材料を以下に示す。
【００３３】
（Ａ）メタクリレート系樹脂：ポリメチルメタクリレート：アクリペットＶＨ００１（三菱レイヨン株式会社製）
（Ｂ）ポリエステル系樹脂：ポリブチレンテレフタレート：ノバデュラン５０１０ＣＲ２（三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社製）
（Ｃ）難燃剤
トリストリブロモフェノキシトリアジン（ａ）：ピロガードＳＲ−２４５（第一工業製薬株式会社製）
臭素化エポキシオリゴマー（ｂ）：Ｆ−２３００Ｈ（ＩＣＬ−ＩＰ  Ｊａｐａｎ株式会社）
エチレンビスペンタブロモビフェニル（ｃ）：サイテックス８０１０（アルべマール日本株式会社製）
デカブロモジフェニルエーテル（ｄ）：プラネロン  ＤＢ−１０２（三井化学ファイン株式会社製）
【００３４】
（Ｄ）難燃助剤
アンチモン含有化合物（ｅ）：ツインクリングスター（ＨＳＩＫＷＡＮＧＳＨＡＮ  ＴＷＩＮＫＬＩＮＧ  ＳＴＲ  ＩＭＰ．  ＆  ＥＸＰ．  ＣＯＭＰＡＮＹ製）
フッ素含有樹脂（ｆ）：メタブレンＡ３８００（三菱レイヨン株式会社製）
（Ｅ）フィラー
ワラストナイト（ｇ）：ワラストナイトＫＴＫ（キンセイマテック株式会社製）
フッ化カルシウム（ｈ）：ＨＯ＃１００Ｗ（三共製粉株式会社製）
【００３５】
実施例１〜１０、比較例１〜４
（１）造粒過程
各成分を表１の配合割合（重量％）で事前ブレンドし、シリンダ温度を２５０℃に設定したスクリュー径４５ｍｍの二軸押出機を用いて溶融混練し、ダイスから押し出されたストランドを冷却バス中で冷却し、引取りながらカットしてペレット化した。
【００３６】
（２）試験片作製
上記のペレットを用い、射出成形機（日精ＦＥ１２０）を使用して、シリンダ温度２４０℃、金型温度８０℃の成形条件で平板（８０×８０ｍｍ  厚み３．２ｍｍ）を作製し、また、射出成形機（東芝ＥＣ１００−２Ａ）を使用してシリンダ温度２４０℃、金型温度８０℃の成形条件でＵＬ９４に規定される垂直燃焼試験片（１２７×１２．７ｍｍ、厚み１．６ｍｍ）を作製した。
【００３７】
（３）難燃性
ＵＬ９４に準拠する方法（５０Ｗ（２０ｍｍ炎）垂直燃焼試験）で評価を行った。試験片は上記の垂直燃焼試験片を用いた。結果を表１に示す。ＵＬ９４に基づく難燃性の等級は、難燃性の高い方からＶ−０、Ｖ−１、Ｖ−２と表わされる。「ＮｏｔＶ」はＵＬ９４の規格外であることを示す。
（４）表面硬度（鉛筆硬度）
ＪＩＳ  Ｋ５４００に準拠する方法で評価を行った。試験片は上記の平板を用いた。結果を表１に示す。
【００３８】
【表１】
2011132423.tif 000002
【産業上の利用可能性】
【００３９】
本発明の難燃性樹脂組成物及び成形体は、洗面台用品や便器等の水回り用品に使用できる。