(57)【要約】【課題】  顔料を含有するカラーインク組成物と着色剤を含有しないクリアインク組成物の粘度の温度特性を合わせることが可能なインクジェット記録用インク組成物セットを提供する。【解決手段】  本発明に係るインクジェット記録用インクセットは、顔料、グリセリンおよび水を少なくとも含んでなるカラーインク組成物と、ポリマー、グリセリン、増粘剤および水を少なくとも含み、かつ、着色剤を含まないクリアインク組成物と、を備えたインクセットであって、前記カラーインク組成物と前記クリアインク組成物との同一温度における粘度値の比（カラーインク組成物の粘度値／クリアインク組成物の粘度値）が、１０℃以上４０℃以下の温度領域において０．９５以上１．０５以下であることを特徴とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
顔料、グリセリンおよび水を少なくとも含んでなるカラーインク組成物と、
ポリマー、グリセリン、増粘剤および水を少なくとも含み、かつ、着色剤を含まないクリアインク組成物と、
を備えたインクセットであって、
前記カラーインク組成物と前記クリアインク組成物との同一温度における粘度値の比（カラーインク組成物の粘度値／クリアインク組成物の粘度値）が、１０℃以上４０℃以下の温度領域において０．９５以上１．０５以下である、インクジェット記録用インクセット。
【請求項２】
請求項１において、
前記増粘剤は、アルギン酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロース、およびペクチンから選択される少なくとも１種である、インクジェット記録用インクセット。
【請求項３】
請求項１または請求項２において、
前記クリアインク組成物の増粘剤濃度が、０．１質量％以上１．５質量％以下である、インクジェット記録用インクセット。
【請求項４】
請求項１ないし請求項３のいずれか一項において、
前記第カラーインク組成物および前記クリアインク組成物のグリセリン濃度が、いずれも２０質量％以下である、インクジェット記録用インクセット。
【請求項５】
請求項１ないし請求項４のいずれか一項において、
前記カラーインク組成物のグリセリン濃度と前記クリアインク組成物のグリセリン濃度との差が、２質量％以下である、インクジェット記録用インクセット。
【請求項６】
請求項１ないし請求項５のいずれか一項において、
前記ポリマーは、（Ａ）塩生成基含有モノマーと、（Ｂ）マクロマーおよび（Ｃ）疎水性ポリマーから選択される少なくとも１種と、を含むモノマー混合物の共重合体である、インクジェット記録用インクセット。
【請求項７】
請求項１ないし請求項６のいずれか一項において、
前記ポリマーは、水不溶性有機化合物をさらに含んでなる、インクジェット記録用インクセット。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録用インクセットに関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方式は、インクジェットヘッドからインクの小滴を飛翔させ、紙等の記録媒体に着弾させて印刷を行う記録方法である。近年のインクジェット記録技術の革新的な進歩により、これまで写真やオフセット印刷の分野であった高精細な画像記録（印刷）にもインクジェット記録方式が用いられるようになってきた。
【０００３】
近年、光沢を有するインクジェット専用紙において、このようなインクジェット記録方式により、耐候性に優れ且つ光沢ムラが大幅に低減された記録物を容易に提供することを目的として、顔料インク（以下、「カラーインク」ともいう）組成物と樹脂成分を含むクリアインク組成物とを吐出して記録媒体に記録する方法が行われている（例えば、特許文献１参照）。
【０００４】
カラーインク組成物およびクリアインク組成物を有するインクセットでは、クリアインク組成物中に着色剤が含まれないために、クリアインク組成物の粘度がカラーインク組成物の粘度よりも小さくなる傾向がある。インクジェット記録方式においては、同一ヘッドからのインク吐出重量を制御する観点から、インクセットを構成する各インク組成物の粘度は、ほぼ同じであることが望ましい。そこで、一般的にはカラーインク組成物の粘度とクリアインク組成物の粘度を合わせる際に、クリアインク組成物中のグリセリン等の保湿剤量をカラーインク組成物よりも多くすることが行われている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特許第３９７８６６６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、このようなクリアインク組成物は、その保湿剤の含有量の相違から、カラーインク組成物と比較して低温度（例えば１０℃）での粘度が増加しやすく、逆に高温度（例えば４０℃）での粘度が減少しやすいという、粘度の温度特性の問題が生じていた。その結果、同一インクジェットヘッドからインクを吐出する際に、使用環境温度の違いによってカラーインク組成物とクリアインク組成物との吐出重量のばらつきを生むことがあった。
【０００７】
また、カラーインク組成物の粘度とクリアインク組成物の粘度をグリセリン等の保湿剤量を調整することにより合わせると別の問題も生じていた。インクジェットヘッドは、使用時以外の保管時にはインクの乾燥を防止するために全体をキャップで覆われている。保湿剤量が異なるインク組成物を用いた場合、長期保管すると保湿剤量の多いインク組成物が保湿剤量の少ないインク組成物から水分を引き抜いてしまうという現象が起こる。これにより、インクジェットヘッドにインクの目詰まりが発生することがあった。
【０００８】
本発明に係る幾つかの態様は、前記課題を解決することで、顔料を含有するカラーインク組成物と着色剤を含有しないクリアインク組成物との粘度の温度特性を合わせることが可能なインクジェット記録用インク組成物セットを提供するものである。また、本発明に係る幾つかの態様は、前記課題を解決することで、長期保管時におけるインクジェットヘッドの目詰まりを併せて防止できるインクジェット記録用インク組成物セットを提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は前述の課題の少なくとも一部を解決するためになされたものであり、以下の態様または適用例として実現することができる。
【００１０】
［適用例１］
本発明に係るインクジェット記録用インクセットの一態様は、
顔料、グリセリンおよび水を少なくとも含んでなるカラーインク組成物と、
ポリマー、グリセリン、増粘剤および水を少なくとも含み、かつ、着色剤を含まないクリアインク組成物と、
を備えたインクセットであって、
前記カラーインク組成物と前記クリアインク組成物との同一温度における粘度値の比（カラーインク組成物の粘度値／クリアインク組成物の粘度値）が、１０℃以上４０℃以下の温度領域において０．９５以上１．０５以下であることを特徴とする。
【００１１】
適用例１によれば、クリアインク組成物に増粘剤を添加して粘度調整することで、顔料を含有するカラーインク組成物と顔料を含有しないクリアインク組成物の粘度の温度特性を合わせたインクジェット記録用インクセットを得ることができる。
【００１２】
［適用例２］
適用例１において、
前記増粘剤は、アルギン酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロース、およびペクチンから選択される少なくとも１種であることができる。
【００１３】
［適用例３］
適用例１または適用例２において、
前記クリアインク組成物の増粘剤濃度が、０．１質量％以上１．５質量％以下であることができる。
【００１４】
［適用例４］
適用例１ないし適用例３のいずれか一例において、
前記第カラーインク組成物および前記クリアインク組成物のグリセリン濃度が、いずれも２０質量％以下であることができる。
【００１５】
［適用例５］
適用例１ないし適用例４のいずれか一例において、
前記カラーインク組成物のグリセリン濃度と前記クリアインク組成物のグリセリン濃度との差が、２質量％以下であることができる。
【００１６】
適用例５によれば、カラーインク組成物とクリアインク組成物との粘度の温度特性を合わせやすくすることができるだけでなく、長期保管時におけるインクジェットヘッドの目詰まりを防止できるインクジェット記録用インクセットを得ることができる。
【００１７】
［適用例６］
適用例１ないし適用例５のいずれか一例において、
前記ポリマーは、（Ａ）塩生成基含有モノマーと、（Ｂ）マクロマーおよび（Ｃ）疎水性ポリマーから選択される少なくとも１種と、を含むモノマー混合物の共重合体であることができる。
【００１８】
［適用例７］
適用例１ないし適用例６のいずれか一例において、
前記ポリマーは、水不溶性有機化合物をさらに含むことができる。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
以下に本発明の好適な実施の形態について説明する。以下に説明する実施の形態は、本発明の一例を説明するものである。また、本発明は、以下の実施の形態に限定されるものではなく、本発明の要旨を変更しない範囲において実施される各種の変形例も含む。
【００２０】
１．インクジェット記録用インクセット
本発明の一実施形態に係るインクジェット記録用インクセットは、顔料を含有するカラーインク組成物と着色剤を含有しないクリアインク組成物とを少なくとも１組備えている。以下、カラーインク組成物およびクリアインク組成物について詳細に説明する。
【００２１】
１．１．カラーインク組成物
本発明において、カラーインク組成物とは、着色剤として顔料を含有するインク組成物のことをいう。カラーインク組成物は、顔料、グリセリンおよび水を少なくとも含有する。カラーインク組成物は、安全性や取扱い易さの観点から、水を主溶媒とする水性インク組成物であることが好ましい。水としては、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水または超純水を用いることが好ましく、紫外線照射または過酸化水素添加等により滅菌処理をした水を用いることがより好ましい。滅菌処理した水を用いることにより、カビやバクテリアの発生を防止してインクの長期保存が可能となる。カラーインク組成物における水の含有量は、インクの適正な物性値（粘度等）やインクの安定性および信頼性を確保する観点から、カラーインク組成物の全質量に対して５０質量％以上８０質量％以下であることが好ましい。
【００２２】
カラーインク組成物に用いられる顔料は、公知の無機顔料および有機顔料を使用することができ、特に制限されない。顔料としては、例えば、カラーインデックスに記載されているピグメントイエロー、ピグメントレッド、ピグメントバイオレット、ピグメントブルー、ピグメントブラック等の顔料の他、フタロシアニン系、アゾ系、アントラキノン系、アゾメチン系、縮合環系等の顔料が挙げられる。また、黄色４号、５号、２０５号、４０１号；橙色２２８号、４０５号；青色１号、４０４号等の有機顔料や、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、酸化鉄、群青、紺青、酸化クロム等の無機顔料を使用してもよい。具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、３、１２、１３、１４、１７、２４、３４、３５、３７、４２、５３、５５、７４、８１、８３、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０８、１０９、１１０、１１７、１２０、１２８、１３８、１５０、１５３、１５５、１７４、１８０、１９８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、３、５、８、９、１６、１７、１９、２２、３８、５７：１、９０、１１２、１２２、１２３、１２７、１４６、１８４、２０２、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、３、５：１、１６、１９、２３、３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１、７等が挙げられる。これらの顔料は、１種単独で用いてもよく、２種以上混合して用いてもよい。
【００２３】
これらの顔料は、高分子分散剤や界面活性剤等の分散剤と共に、ボールミル、ロールミル、ビーズミル、高圧ホモジナイザー、高速撹拌型分散機等を用いて水性媒体中に分散させた顔料分散液としてカラーインク組成物中に添加してもよい。
【００２４】
高分子分散剤としては、例えば、にかわ、ゼラチン、サポニン等の天然高分子化合物、ポリビニルアルコール類、ポリピロリドン類、アクリル系樹脂類（ポリアクリル酸、アクリル酸−アクリロニトリル共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体等）、スチレン−アクリル酸系樹脂類（スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−酢酸ビニル−アクリル酸共重合体等）、スチレン−マレイン酸系樹脂類、酢酸ビニル−脂肪酸ビニル−脂肪酸ビニル−エチレン共重合体の樹脂類およびこれらの塩などの合成高分子が挙げられる。共重合体の構成は、ランダムタイプ、ブロックタイプ、グラフトタイプのいずれでもよい。
【００２５】
界面活性剤としては、例えば、脂肪酸塩類、高級アルキルジカルボン酸塩、高級アルコール硫酸エステル塩類、高級アルキルスルホン酸塩等のアニオン性界面活性剤；脂肪酸アミン塩、脂肪酸アンモニウム塩等のカチオン性界面活性剤；ポリオキシアルキルエーテル類、ポリオキシアルキルエステル類、ソルビタンアルキルエステル類等のノニオン性界面活性剤等が挙げられる。
【００２６】
これらの分散剤の中でも、水不溶性樹脂が特に好ましい。水不溶性樹脂とは、疎水基を有するモノマーと親水基を有するモノマーとのブロック共重合体樹脂からなり、少なくとも塩生成基を有するモノマーを含有しているもので、中和後に２５℃の水１００ｇに対する溶解度が１ｇ未満である樹脂をいう。疎水基を有するモノマーとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｎ−アミル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸エステル塩；酢酸ビニル等のビニルエステル類；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のビニルシアン化合物類；スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、４−ｔ−ブチルスチレン、クロロスチレン、ビニルアニソール、ビニルナフタレン等の芳香族ビニル単量体類等が挙げられ、それぞれ単独あるいは２種以上を混合して用いることができる。親水基を有するモノマーとしては、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、エチレングリコール・プロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート等が挙げられ、それぞれ単独あるいは２種以上を混合して用いることができる。塩生成基を有するモノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、スチレンカルボン酸、マレイン酸等が挙げられ、それぞれ単独あるいは２種以上を混合して用いることができる。さらに、片末端に重合性官能基を有するスチレン系マクロモノマー、シリコーン系マクロモノマー等のマクロモノマーやその他のモノマーを併用することもできる。
【００２７】
この水不溶性樹脂は、エチルアミン、トリメチルアミン等の３級アミン、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア等のアルカリ中和剤で中和した塩として用いることが好ましく、重量平均分子量が１０，０００〜１５０，０００程度のものが、顔料を安定的に分散できる点で好ましい。
【００２８】
前記顔料は、顔料表面に分散性付与基（親水性官能基および／またはその塩）を直接あるいはアルキル基、アルキルエーテル基、アリール基等を介して結合させ、分散剤なしに水性媒体中に分散または溶解する自己分散型顔料として加工されたものを添加してもよい。
【００２９】
自己分散型顔料は、例えば、顔料に物理的処理または化学的処理することで、分散性付与基または分散性付与基を有する活性種を顔料の表面に結合（グラフト）させることによって製造される。前記物理的処理としては、例えば真空プラズマ処理等が挙げられる。また、前記化学的処理としては、例えば水中で酸化剤により顔料表面を酸化する湿式酸化法や、ｐ−アミノ安息香酸を顔料表面に結合させることによりフェニル基を介してカルボキシル基を結合させる方法等が挙げられる。自己分散型顔料を含有するインクは、通常の顔料を分散させるために含有させる前述のような分散剤を含む必要がないため、分散剤に起因する消泡性の低下による発泡がほとんどなく吐出安定性に優れるインクが調製しやすい。また、分散剤に起因する大幅な粘度上昇が抑えられるので、顔料をより多く含有することが可能となり印字濃度を十分に高めることができる。
【００３０】
本発明においては、次亜ハロゲン酸および／または次亜ハロゲン酸塩による酸化処理、またはオゾンによる酸化処理により表面処理される自己分散型顔料が、高発色という点で好ましい。また、自己分散型顔料としては市販品を用いることもでき、例えばマイクロジェットＣＷ−１（商品名、オリエント化学工業株式会社製）、ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ２００、ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ３００（以上商品名、キャボット社製）等が挙げられる。
【００３１】
これらの顔料は、インクの保存安定性やノズルの目詰まり防止等の観点から、インク中での体積平均粒子径が５０ｎｍ以上２００ｎｍ以下の範囲であることが好ましい。平均粒子径は、動的光散乱法を測定原理とする、Ｍｉｃｒｏｔｒａｃ  ＵＰＡ１５０（日機装株式会社製）、ＬＰＡ３１００（大塚電子株式会社製）等の粒度分布測定装置により測定することができる。
【００３２】
カラーインク組成物における顔料濃度（固形分濃度）は、カラーインク組成物の全質量に対して、６質量％以上１５質量％以下であることが好ましく、６質量％以上１０質量％以下であることがより好ましい。顔料濃度が６質量％未満であると発色性が劣ることがあり、１５質量％を超えるとインクの保存性や目詰まり性能に影響を及ぼすことがある。
【００３３】
カラーインク組成物に用いられるグリセリンは、インクの記録媒体への浸透性を高めると共に、インクジェットヘッドの目詰まりを防止する作用効果を奏する。しかしながら、グリセリンの粘度は、温度に依存して変動する温度特性が大きいため、カラーインク組成物中のグリセリン濃度が高くなるにつれて、カラーインク組成物の温度特性も大きくなる。かかる温度特性をできるだけ小さくすると共に、インクジェットヘッドの目詰まりを防止する観点から、カラーインク組成物におけるグリセリン濃度は、カラーインク組成物の全質量に対して、２０質量％以下であることが好ましい。
【００３４】
また、カラーインク組成物には、必要に応じて、グリセリン以外の水溶性有機溶剤、界面活性剤、ｐＨ調整剤、防腐防カビ剤等をさらに添加してもよい。
【００３５】
カラーインク組成物にグリセリン以外の水溶性有機溶剤を添加することにより、インクの記録媒体への浸透性や滲みを制御できると共に、インクの乾燥やインクジェットヘッドのノズル近傍での目詰まりを改善することができる。かかる水溶性有機溶剤としては、１，２−アルカンジオール類、グリコールエーテル類、ピロリドン類が好ましく用いられる。１，２−アルカンジオール類の具体的な例としては、１，２−ペンタンジオール、４−メチル−１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−オクタンジオール等が挙げられる。グリコールエーテル類の具体的な例としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、１−メチル−１−メトキシブタノール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル等が挙げられる。ピロリドン類の具体的な例としては、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等が挙げられる。これらの水溶性有機溶剤は、１種単独または２種以上組み合わせて用いることができる。カラーインク組成物における水溶性有機溶剤の濃度は、インクの適正な物性値（粘度等）の確保および信頼性の確保という観点から、カラーインク組成物の全質量に対して１質量％以上５０質量％以下であることが好ましい。
【００３６】
カラーインク組成物に界面活性剤を添加することにより、インクの記録媒体への濡れ性を制御し、記録媒体への浸透性やインクジェット記録方法における印字安定性を向上させることができる。界面活性剤としては、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤が挙げられるが、インク組成物の起泡性を低減させる観点から、ノニオン性界面活性剤が好ましい。
【００３７】
ノニオン性界面活性剤の中でも、アセチレングリコール系界面活性剤、ポリエーテル変性シロキサン系界面活性剤がより好ましい。アセチレングリコール系界面活性剤の具体的な例としては、サーフィノール４２０、４４０、４６５、４８５、１０４、ＳＴＧ（以上エアープロダクツ社製）、オルフィンＰＤ−００１、ＳＰＣ、Ｅ１００４、Ｅ１０１０（以上日信化学工業株式会社製）、アセチレノールＥ００、Ｅ４０、Ｅ１００、ＬＨ（以上川研ファインケミカル株式会社製）等が挙げられる。ポリエーテル変性シロキサン系界面活性剤の具体的な例としては、ＢＹＫ−３４６、３４７、３４８、ＵＶ３５００（以上、ビックケミー社製）等が挙げられる。これらの界面活性剤は、１種単独または２種以上組み合わせて用いることができる。カラーインク組成物における界面活性剤の濃度は、カラーインク組成物の全質量に対して０．１質量％以上３質量％以下であることが好ましい。
【００３８】
カラーインク組成物は、ｐＨ調整剤を添加してｐＨを６以上１０以下に調整することが好ましい。ｐＨが前記範囲内であると、インクジェットプリンターを構成する材料に悪影響を与えることなく、インクジェットヘッドの目詰まり回復性が良好となる。ｐＨ調整剤の具体的な例としては、水酸化リチウム、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム等の水酸化アルカリ；トリエタノールアミン、トリプロパノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン等のアルカノールアミン；アンモニア等が挙げられる。
【００３９】
カラーインク組成物は、防腐や防カビの目的で、安息香酸、ジクロロフェン、ヘキサクロロフェン、ソルビン酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）およびその塩（エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム（ＥＤＴＡ２Ｎａ））、デヒドロ酢酸ナトリウム、ベンゾトリアゾール等のトリアゾール類、１，２−ベンチアゾリン−３−オン（アビシア社製、商品名「プロセキルＸＬ」）、３，４−イソチアゾリン−３−オン、４，４−ジメチルオキサゾリジン等を添加してもよい。
【００４０】
また、カラーインク組成物には、必要に応じて、消泡剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、溶解助剤等をさらに添加してもよい。
【００４１】
１．２．クリアインク組成物
クリアインク組成物は、ポリマー、グリセリン、増粘剤および水を少なくとも含み、かつ、着色剤を含まない。クリアインク組成物は、前述したカラーインク組成物と多くの点で共通するため、以下に説明する相違点以外は前述したカラーインク組成物に関する記載内容をそのまま準用することができる。以下、カラーインク組成物との相違点について詳細に説明する。
【００４２】
１．２．１．ポリマー
クリアインク組成物に用いられるポリマーは、水中に水溶性ポリマーを溶解させたポリマー溶液の形態、または水中に水不溶性ポリマーが粒子の状態で分散された粒子分散液の形態のいずれであってもよい。
【００４３】
クリアインク組成物に用いられるポリマーは、クリアインク組成物の吐出直後に透明被膜を形成することができるものであれば特に制限されない。クリアインク組成物に用いられるポリマーとしては、（Ａ）塩生成基含有モノマーと、（Ｂ）マクロマーおよび（Ｃ）疎水性モノマーから選択される少なくとも１種と、を含むモノマー混合物を共重合させてなるものであることが好ましい。かかる共重合体によれば、後述する水不溶性有機化合物を含有しやすくし、これとの相互作用により、印字物の光沢性および写像性をより向上させることができる。
【００４４】
（Ａ）塩生成基含有モノマー（以下、単に「（Ａ）成分」ともいう）は、ポリマー粒子分散液とした場合、得られるポリマー粒子の分散安定性を高める目的で用いられる。塩生成基としては、カルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基、アミノ基、アンモニウム基等が挙げられる。
【００４５】
（Ａ）塩生成基含有モノマーとしては、カチオン性モノマー、アニオン性モノマー等が挙げられる。その具体例としては、特開平９−２８６９３９号公報５頁７欄２４行〜８欄２９行に記載されているもの等が挙げられる。
【００４６】
カチオン性モノマーの代表例としては、不飽和アミン含有モノマー、不飽和アンモニウム塩含有モノマー等が挙げられる。これらの中では、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−（Ｎ’，Ｎ’−ジメチルアミノプロピル）（メタ）アクリルアミド、ビニルピロリドンが好ましい。
【００４７】
アニオン性モノマーの代表例としては、不飽和カルボン酸モノマー、不飽和スルホン酸モノマー、不飽和リン酸モノマー等が挙げられる。不飽和カルボン酸モノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、２−メタクリロイルオキシメチルコハク酸等が挙げられる。不飽和スルホン酸モノマーとしては、スチレンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、３−スルホプロピル（メタ）アクリレート、ビス−（３−スルホプロピル）−イタコン酸エステル等が挙げられる。不飽和リン酸モノマーとしては、ビニルホスホン酸、ビニルホスフェート、ビス（メタクリロキシエチル）ホスフェート、ジフェニル−２−アクリロイロキシエチルホスフェート、ジフェニル−２−メタクリロイロキシエチルホスフェート、ジブチル−２−アクリロイロキシエチルホスフェート等が挙げられる。これらの中では、分散安定性および吐出安定性の観点から、不飽和カルボン酸モノマーか好ましく、アクリル酸およびメタクリル酸がより好ましい。
【００４８】
（Ｂ）マクロマー（以下、単に「（Ｂ）成分」ともいう）は、ポリマー粒子分散液とした場合にポリマー粒子の分散安定性を高める目的で用いられる。マクロマーとしては、数平均分子量５００〜１００，０００、好ましくは１，０００〜１０，０００の重合可能な不飽和基を有するモノマーが挙げられる。なお、マクロマーの数平均分子量は、溶媒として１ｍｍｏｌ／Ｌのドデシルジメチルアミン含有クロロホルムを用いたゲルクロマトグラフィー法により、標準物質としてポリスチレンを用いて測定される。
【００４９】
（Ｂ）マクロマーの中では、得られるポリマー粒子の分散安定性等の観点から、片末端に重合性官能基を有する、スチレン系マクロマーおよび芳香族基含有（メタ）アクリレート系マクロマーが好ましい。
【００５０】
スチレン系マクロマーとしては、スチレン系モノマー単独重合体、またはスチレン系モノマーと他のモノマーとの共重合体が挙げられる。スチレン系モノマーとしては、スチレン、２−メチルスチレン、ビニルトルエン、エチルビニルベンゼン、ビニルナフタレン、クロロスチレン等が挙げられる。
【００５１】
芳香族基含有（メタ）アクリレート系マクロマーとしては、芳香族基含有（メタ）アクリレートの単独重合体またはそれと他のモノマーとの共重合体が挙げられる。芳香族基含有（メタ）アクリレートとしては、ヘテロ原子を含む置換基を有していてもよい、炭素数７〜２２、好ましくは炭素数７〜１８、さらに好ましくは炭素数７〜１２のアリールアルキル基、または、ヘテロ原子を含む置換基を有していてもよい、炭素数６〜２２、好ましくは炭素数６〜１８、さらに好ましくは炭素数６〜１２のアリール基を有する（メタ）アクリレートである。ヘテロ原子を含む置換基としては、ハロゲン原子、エステル基、エーテル基、ヒドロキシル基等が挙げられる。具体的な化合物としては、例えばベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、２−メタクリロイロキシエチル−２−ヒドロキシプロピルフタレート等が挙げられ、特にベンジル（メタ）アクリレートが好ましい。また、それらのマクロマーの片末端に存在する重合性官能基としては、アクリロイルオキシ基またはメタクリロイルオキシ基が好ましく、共重合される他のモノマーとしては、アクリロニトリル等が好ましい。
【００５２】
スチレン系マクロマー中におけるスチレン系モノマー、または芳香族基含有（メタ）アクリレート系マクロマー中における芳香族基含有（メタ）アクリレートの含有量は、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上である。
【００５３】
商業的に入手しうるスチレン系マクロマーとしては、例えば、東亜合成株式会社製の商品名、ＡＳ−６（Ｓ）、ＡＮ−６（Ｓ）、ＨＳ−６（Ｓ）等が挙げられる。
【００５４】
（Ｃ）疎水性モノマー（以下、単に「（Ｃ）成分」ともいう）は、印字物の光沢性および写像性を向上させる目的で用いられる。疎水性モノマーとしては、アルキル（メタ）アクリレート、芳香族基含有モノマー等が挙げられる。
【００５５】
アルキル（メタ）アクリレートとしては、炭素数１〜２２、好ましくは炭素数６〜１８のアルキル基を有するものが好ましく、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、（イソ）プロピル（メタ）アクリレート、（イソまたはターシャリー）ブチル（メタ）アクリレート、（イソ）アミル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、（イソ）オクチル（メタ）アクリレート、（イソ）デシル（メタ）アクリレート、（イソ）ドデシル（メタ）アクリレート、（イソ）ステアリル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００５６】
なお、本明細書において、「（イソまたはターシャリー）」および「（イソ）」は、これらの基が存在する場合としない場合の双方を意味し、これらの基が存在しない場合には、ノルマルを示す。また、「（メタ）アクリレート」は、アクリレート、メタクリレートまたはそれらの両方を示す。
【００５７】
芳香族基含有モノマーとしては、ヘテロ原子を含む置換基を有していてもよい、炭素数６〜２２、好ましくは炭素数６〜１２の芳香族基を有するビニルモノマーが好ましく、例えば、前記のスチレン系モノマー、前記の芳香族含有（メタ）アクリレートが挙げられる。ヘテロ原子を含む置換基としては、前記のものが挙げられる。
【００５８】
前記のスチレン系モノマーの中でも、スチレンおよび２−メチルスチレンがより好ましい。（Ｃ）成分中のスチレン系モノマーの含有量は、光沢性向上の観点から、好ましくは１０〜１００質量％、より好ましくは２０〜８０質量％である。
【００５９】
また、前記の芳香族基含有（メタ）アクリレートの中でも、ベンジル（メタ）アクリレートおよびフェノキシエチル（メタ）アクリレートがより好ましい。（Ｃ）成分中の芳香族基含有（メタ）アクリレートの含有量は、光沢性向上の観点から、好ましくは１０〜１００質量％、より好ましくは２０〜８０質量％である。（Ｃ）成分として、前記のスチレン系モノマーと前記の芳香族基含有（メタ）アクリレートとを併用することも好ましい。
【００６０】
モノマー混合物には、さらに、（Ｄ）水酸基含有モノマー（以下、単に「（Ｄ）成分」ともいう）が含有されていてもよい。（Ｄ）水酸基含有モノマーは、得られるポリマー粒子の分散安定性を高める点で優れた効果を発現させることができる。（Ｄ）成分としては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（ｎ＝２〜３０、ｎはオキシアルキレン基の平均付加モル数を示す。以下同じ。）（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（ｎ＝２〜３０）（メタ）アクリレート、ポリ（エチレングリコール（ｎ＝１〜１５）・プロピレングリコール（ｎ＝１〜１５））（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらの中では、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノメタクリレート、ポリプロピレングリコールメタクリレートが好ましい。
【００６１】
モノマー混合物には、さらに、（Ｅ）下記式（１）で示されるモノマー（以下、単に「（Ｅ）成分」ともいう）が含有されていてもよい。
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）ＣＯＯ（Ｒ２Ｏ）ｐＲ３  …（１）
（式中、Ｒ１は、水素原子または炭素数１〜５の低級アルキル基、Ｒ２は、ヘテロ原子を有していてもよい炭素数１〜３０の２価の炭化水素基、Ｒ３は、ヘテロ原子を有していてもよい炭素数１〜３０の１価の炭化水素基、ｐは、平均付加モル数を意味し、１〜６０の数、好ましくは１〜３０の数を示す。）
【００６２】
（Ｅ）成分は、印字物の光沢性を向上させる点で優れた効果を発現させることができる。式（１）において、ヘテロ原子としては、例えば、窒素原子、酸素原子、ハロゲン原子または硫黄原子が挙げられる。Ｒ１の好適例としては、メチル基、エチル基、（イソ）プロピル基等が挙げられる。Ｒ２Ｏ基の好適例としては、オキシエチレン基、オキシ（イソ）プロピレン基、オキシテトラメチレン基、オキシヘプタメチレン基、オキシヘキサメチレン基およびこれらオキシアルキレンの２種以上の組合せからなる炭素数２〜７のオキシアルキレン基が挙げられる。Ｒ３の好適例としては、炭素数１〜３０、好ましくは炭素数１〜２０の脂肪族アルキル基、芳香族環を有する炭素数７〜３０のアルキル基及びヘテロ環を有する炭素数４〜３０のアルキル基が挙げられる。
【００６３】
（Ｅ）成分の具体例としては、メトキシポリエチレングリコール（１〜３０：式（１）中のｐの値を示す。以下、同じ）（メタ）アクリレート、メトキシポリテトラメチレングリコール（１〜３０）（メタ）アクリレート、エトキシポリエチレングリコール（１〜３０）（メタ）アクリレート、オクトキシポリエチレングリコール（１〜３０）（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（１〜３０）（メタ）アクリレート２−エチルヘキシルエーテル、（イソ）プロポキシポリエチレングリコール（１〜３０）（メタ）アクリレート、ブトキシポリエチレングリコール（１〜３０）（メタ）アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール（１〜３０）（メタ）アクリレート、メトキシ（エチレングリコール・プロピレングリコール共重合）（１〜３０、その中のエチレングリコール：１〜２９）（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらの中では、オクトキシポリエチレングリコール（１〜３０）（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（１〜３０）（メタ）アクリレート２−エチルヘキシルエーテルが好ましい。
【００６４】
商業的に入手しうる（Ｄ）、（Ｅ）成分の具体例としては、新中村化学工業株式会社製の多官能性アクリレートモノマー（ＮＫエステル）Ｍ−４０Ｇ、同９０Ｇ、同２３０Ｇ、日本油脂株式会社のブレンマーシリーズ、ＰＥ−９０、同２００、同３５０、ＰＭＥ−１００、同２００、同４００、同１０００、ＰＰ−５００、同８００、同１０００、ＡＰ−１５０、同４００、同５５０、同８００、５０ＰＥＰ−３００、５０ＰＯＥＰ−８００Ｂ等が挙げられる。
【００６５】
前記（Ｄ）成分および前記（Ｅ）成分は、それぞれ単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００６６】
ポリマー製造時における、前記（Ａ）ないし前記（Ｅ）成分のモノマー混合物中における含有量（未中和量としての含有量。以下同じ）または水不溶性ポリマー中における前記（Ａ）ないし前記（Ｅ）成分に由来する構成単位の含有量は、次のとおりである。
【００６７】
（Ａ）成分の含有量は、得られるポリマー粒子の分散安定性等の観点から、好ましくは２〜４０質量％、より好ましくは２〜３０質量％、特に好ましくは３〜２０質量％である。
【００６８】
（Ｂ）成分の含有量は、得られるポリマー粒子の分散安定性等の観点から、好ましくは１〜２５質量％、より好ましくは５〜２０質量％である。
【００６９】
（Ｃ）成分の含有量は、印字物の光沢性および写像性向上の観点から、好ましくは５〜９８質量％、より好ましくは１０〜６０質量％である。
【００７０】
ポリマー中の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）成分の質量比（Ａ）／［（Ｂ）＋（Ｃ）］は、光沢性向上の観点から、好ましくは０．０１〜１、より好ましくは０．０２〜０．６７、特に好ましくは０．０３〜０．５０である。
【００７１】
（Ｄ）成分の含有量は、得られるポリマー粒子の分散安定性の観点から、好ましくは５〜４０質量％、より好ましくは７〜２０質量％である。
【００７２】
（Ｅ）成分の含有量は、印字物の光沢性および写像性向上の観点から、好ましくは５〜５０質量％、より好ましくは１０〜４０質量％である。
【００７３】
モノマー混合物中における［（Ａ）成分＋（Ｄ）成分］の合計含有量は、得られるポリマー粒子の分散安定性の観点から、好ましくは６〜６０質量％、より好ましくは１０〜５０質量％である。［（Ａ）成分＋（Ｅ）成分］の合計含有量は、得られるポリマー粒子の分散安定性の観点から、好ましくは６〜７５質量％、より好ましくは１３〜５０質量％である。また、［（Ａ）成分＋（Ｄ）成分＋（Ｅ）成分］の合計含有量は、得られるポリマー粒子の分散安定性の観点から、好ましくは６〜６０質量％、より好ましくは７〜５０質量％である。
【００７４】
クリアインク組成物中におけるポリマー濃度は、クリアインク組成物の全質量に対して、好ましくは０．５質量％以上３質量％以下、より好ましくは１質量％以上２．５質量％以下である。ポリマーの含有量が前記範囲であると、印字物の光沢性および写像性を効果的に向上させることができる。
【００７５】
本実施の形態で用いられるポリマーは、塊状重合法、溶液重合法、懸濁重合法、乳化重合法等の公知の重合法により、前記のモノマー混合物を共重合させることによって製造される。これらの重合法の中では、溶液重合法が好ましい。
【００７６】
溶液重合法で用いる溶媒としては、特に限定されないが、極性有機溶媒が好ましい。極性有機溶媒が水混和性を有する場合には、水と混合して用いることもできる。極性有機溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール等の炭素数１〜３の脂肪族アルコール；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類；酢酸エチル等のエステル類等が挙げられる。これらの中では、メタノール、エタノール、アセトン、メチルエチルケトンまたはこれらの１種以上と水との混合溶媒が好ましい。
【００７７】
重合の際には、２，２'−アゾビスイソブチロニトリル、２，２'−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）等のアゾ化合物や、ｔ−ブチルペルオキシオクトエート、ジベンゾイルオキシド等の有機過酸化物等の公知のラジカル重合開始剤を用いることができる。ラジカル重合開始剤の量は、モノマー混合物１モルあたり、好ましくは０．００１〜５モル、より好ましくは０．０１〜２モルである。重合の際には、さらに、オクチルメルカプタン、２−メルカプトエタノール等のメルカプタン類、チウラムジスルフィド類等の公知の重合連鎖移動剤を添加してもよい。
【００７８】
モノマー混合物の重合条件は、使用するラジカル重合開始剤、モノマー、溶媒の種類等によって異なるので一概には規定することができない。通常、重合温度は、好ましくは３０〜１００℃、より好ましくは５０〜８０℃であり、重合時間は、好ましくは１〜２０時間である。また、重合雰囲気は、窒素ガス雰囲気、アルゴン等の不活性ガス雰囲気であることが好ましい。
【００７９】
重合反応の終了後、反応溶液から再沈澱、溶媒留去等の公知の方法により、生成したポリマーを単離することができる。また、得られたポリマーは、再沈澱を繰り返したり、膜分離、クロマトグラフ法、抽出法等により、未反応のモノマー等を除去して精製することができる。
【００８０】
上記により得られるポリマーの重量平均分子量は、耐水性および吐出性の観点から、好ましくは５，０００〜５００,０００、より好ましくは１０，０００〜４００,０００、特に好ましくは１０，０００〜３００,０００である。
【００８１】
なお、ポリマーの重量平均分子量は、溶媒として、６０ｍｍｏｌ／Ｌのリン酸と５０ｍｍｏｌ／Ｌのリチウムブロマイドを含有したジメチルホルムアミドを用いたゲルクロマトグラフィー法により、標準物質としてポリスチレンを用いて測定される。
【００８２】
本実施の形態で用いられるポリマーは、（Ａ）塩生成基含有モノマー由来の塩生成基を有している場合は中和剤により中和して用いる。中和剤としては、ポリマー中の塩生成基の種類に応じて、酸または塩基を使用することができる。例えば、塩酸、酢酸、プロピオン酸、リン酸、硫酸、乳酸、コハク酸、グリコール酸、グルコン酸、グリセリン酸等の等の酸、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムアンモニア、メチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、トリメチルアミン、トリエタノールアミン、トリブチルアミン等の塩基が挙げられる。
【００８３】
塩生成基の中和度は、好ましくは１０〜２００％、より好ましくは２０〜１５０％、特に好ましくは５０〜１５０％である。ここで中和度は、塩生成基がアニオン性基である場合、下記式によって求めることができる。
｛［中和剤の重量（ｇ）／中和剤の当量］／［ポリマーの酸価（ＫＯＨｍｇ／ｇ）×ポリマーの重量（ｇ）／（５６×１０００）］｝×１００
【００８４】
塩生成基がカチオン性基である場合、中和度は下記式によって求めることができる。
｛［中和剤の重量（ｇ）／中和剤の当量］／［ポリマーのアミン価（ＨＣｌｍｇ／ｇ）×ポリマーの重量（ｇ）／（３６．５×１０００）］｝×１００
【００８５】
酸価やアミン価は、ポリマーの構成単位から、計算で算出することができる。または、適当な溶剤（例えば、メチルエチルケトン）にポリマーを溶解して、滴定する方法でも求めることができる。
【００８６】
なお、クリアインク組成物に用いられるポリマーは、前述したカラーインク組成物において顔料を分散させるための「高分子分散剤」としても用いることができる。クリアインク組成物に用いられるポリマーをカラーインク組成物の顔料の分散剤として用いることで、クリアインク組成物とカラーインク組成物との親和性が高まり、印字物の光沢性および写像性がさらに良好となる。
【００８７】
本実施の形態におけるクリアインク組成物には、ポリマー粒子の柔軟性を改良し、記録物の光沢性を向上させる観点から、さらに水不溶性有機化合物を添加してもよい。水不溶性有機化合物がポリマー粒子の柔軟性を改良することで、インクジェット記録装置のノズルから吐出された該ポリマー粒子同士の融着性が高まり、該ポリマー粒子が記録媒体上に均一に拡散して、印字面が平滑になることにより、印字物の光沢性、写像性が向上すると考えられる。
【００８８】
ここで、水不溶性有機化合物とは、２０℃において水１００ｇに対する溶解量が５ｇ以下の有機化合物のことをいう。
【００８９】
水不溶性有機化合物は、印字物の光沢性および写像性を向上させる観点から、分子量１００〜２，０００のものが好ましく、分子量１００〜１，５００のものがより好ましい。
【００９０】
水不溶性有機化合物は、前記ポリマーに含有させ易くする点で、エステル化合物、エーテル化合物、スルホン酸アミド化合物であることが好ましい。具体的な例としては、（１）脂肪族カルボン酸エステル、（２）芳香族カルボン酸エステル、（３）シクロアルカン（ケン）カルボン酸エステル、（４）リン酸エステル、（５）オキシ酸エステル、（６）グリコールエステル、（７）エポキシ系エステル、（８）スルホンアミド、（９）ポリエステル、（１０）グリセリルアルキルエーテル、（１１）グリセリルアルキルエステル、（１２）グリコールアルキルエーテル等が挙げられる。
【００９１】
これらの中でも、印字物の光沢性および写像性を向上させる観点から、前記（１）〜（５）、（８）および（１０）の有機化合物が好ましく、（１）脂肪族カルボン酸エステル、（２）芳香族カルボン酸エステル、（３）シクロアルカン（ケン）カルボン酸エステルおよび（４）リン酸エステルから選択される少なくとも１種であることがより好ましく、脂肪族ジカルボン酸エステル、芳香族ジまたはトリカルボン酸エステル、シクロアルカン（ケン）ジカルボン酸エステル、およびリン酸エステルから選択される少なくとも１種であることが特に好ましい。
【００９２】
クリアインク組成物中における水不溶性有機化合物濃度は、クリアインク組成物の全質量に対して、好ましくは０．０５質量％以上０．５質量％以下、より好ましくは０．１質量％以上０．３質量％以下である。水不溶性有機化合物の含有量が前記範囲であると、印字物の光沢性および写像性をさらに向上させることができる。
【００９３】
１．２．２．グリセリン
クリアインク組成物におけるグリセリン濃度は、カラーインク組成物と同様、クリアインク組成物の全質量に対して、２０質量％以下であることが好ましい。なお、前記カラーインク組成物のグリセリン濃度と前記クリアインク組成物のグリセリン濃度との差は、２質量％以下とすることが好ましく、１質量％以下とすることがより好ましい。グリセリン濃度の差を２質量％以下と小さくすることで、顔料を含有するカラーインク組成物と着色剤を含有しないクリアインク組成物との粘度の温度特性を合わせやすくすることができるだけでなく、長期保管時におけるインクジェットヘッドの目詰まりを防止することもできる。
【００９４】
本発明において、「カラーインク組成物とクリアインク組成物との粘度の温度特性を合わせる」とは、カラーインク組成物とクリアインク組成物との同一温度における粘度値の比（カラーインク組成物の粘度値／クリアインク組成物の粘度値）を、１０℃以上４０℃以下の温度領域において、０．９５以上１．０５以下とすることをいう。各インク組成物の粘度は、例えばキャノンフェンスケ逆流式粘度計（株式会社離合社製、形式「ＶＭ−２５２Ｃ」）を用いて測定することができる。
【００９５】
なお、インクジェットヘッドの目詰まりのメカニズムは、以下のように考えられる。インクジェットヘッドは、使用時以外の保管時にはインクの乾燥を防止するために全体をキャップで覆われている。保湿剤量が異なるインク組成物を用いた場合、長期保管すると保湿剤量の多いインク組成物が保湿剤量の少ないインク組成物から水分を引き抜いてしまうという現象が起こり、それに伴いインクジェットヘッドの目詰まりが発生することがある。グリセリン濃度の差を２質量％以下とすれば、かかる現象の発生を効果的に抑制でき、ひいてはインクジェットヘッドのインクの目詰まりを防止することができる。
【００９６】
１．２．３．増粘剤
クリアインク組成物に用いられる増粘剤は、適量添加することによりクリアインク組成物の粘度の温度特性をカラーインク組成物に合わせることができる。増粘剤としては、例えば、アルギン酸、アルギン酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシルプロピルセルロース、ポリアクリル酸ナトリウム、キサンタンガム、カラギーナン、ペクチン等の高分子が挙げられる。但し、これらの高分子の重量平均分子量が高すぎると、分子間の相互作用が大きくなり、粘度特性が逆に小さくなりすぎる問題が起こる。そのため、これらの高分子の重量平均分子量は数十万以下であることが好ましい。これらの増粘剤の中でも、低分子量の点でアルギン酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロース、ペクチンがより好ましく、保存性や吐出特性の点でアルギン酸ナトリウムが特に好ましい。これらの増粘剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上混合して用いてもよい。
【００９７】
クリアインク組成物における増粘剤の濃度は、増粘剤の種類により異なるが、カラーインク組成物とクリアインク組成物との同一温度における粘度値の比（カラーインク組成物の粘度値／クリアインク組成物の粘度値）が、１０℃以上４０℃以下の温度領域において０．９５以上１．０５以下となるように適宜調整すればよい。
【００９８】
１．３．インクジェット記録用インク組成物セットの用途および物性
本実施の形態に係るインク組成物セットは、インクジェット記録方式に適用することができる。本発明において、インクジェット記録方式とは、インク組成物を微細なノズルより液滴として吐出して、該液滴を記録媒体に付着させる方式を意味する。以下、インクジェット記録方式について具体的に説明する。
【００９９】
第１の方法としては、静電吸引方式がある。この方式は、ノズルとノズルの前方に置いた加速電極の間に強電界を印加し、ノズルからインクを液滴状で連続的に噴射させ、インク滴が偏光電極間を飛翔する間に印刷情報信号を偏向電極に与えて記録する方式、あるいはインク滴を偏向することなく印刷情報信号に対応して噴射させる方式である。
【０１００】
第２の方法としては、小型ポンプでインク液に圧力を加え、ノズルを水晶振動子等で機械的に振動させることにより、強制的にインク滴を噴射させる方式である。噴射したインク滴は、噴射と同時に帯電させ、インク滴が偏向電極間を飛翔する間に印刷情報信号を偏向電極に与えて記録する。
【０１０１】
第３の方法としては、圧電素子を用いる方式がある。この方式は、インク液に圧電素子で圧力と印刷情報信号を同時に加え、インク滴を噴射・記録させる方式である。
【０１０２】
第４の方法としては、熱エネルギーの作用によりインク液を急激に体積膨張させる方式であり、インク液を印刷情報信号に従って微小電極で加熱発泡させ、インク滴を噴射・記録させる方式である。
【０１０３】
本実施の形態に係るインクジェット記録用インク組成物セットは、前述したいずれのインクジェット記録方式にも適用することができる。
【０１０４】
２．実施例
以下、本発明を実施例により詳細に説明するが、本発明はこれらによって何ら限定されるものではない。
【０１０５】
２．１．顔料分散液の製造
２．１．１．イエロー顔料分散液Ｙ１
メチルエチルケトン２０質量部、２−メルカプトエタノール０．０３質量部、重合開始剤、表１に示す各モノマーを用い、窒素ガス置換を十分に行った反応容器内に入れて７５℃撹拌下で重合し、モノマー成分１００質量部に対してメチルエチルケトン４０質量部に溶解した２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．９質量部を加え、８０℃で１時間熟成させることによりポリマー溶液を得た。
【０１０６】
【表１】
2011202030.tif 000002
【０１０７】
得られたポリマー溶液を減圧乾燥させて得られた５質量部をメチルエチルケトン１５質量部に溶かし、水酸化ナトリウム水溶液を用いてポリマー溶液を中和した。さらに、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４を１５質量部加え、水を加えながら分散機で混練した。得られた混練物にイオン交換水１００質量部を加え撹拌した後、減圧下、６０℃でメチルエチルケトンを除去し、さらに一部の水を除去することにより、固形分濃度が２０質量％のイエロー顔料分散液Ｙ１を得た。この分散液の顔料の平均粒径を、粒度分布測定装置（Ｍｉｃｒｏｔｒａｃ社製、形式「Ｍｉｃｒｏｔｒａｃ  ＵＰＡ１５０」）を用いて測定したところ、１２０ｎｍであった。
【０１０８】
２．１．２．マゼンタ顔料分散液Ｍ１
イエロー顔料分散液Ｙ１において、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４の代わりにＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９を用いたこと以外はイエロー顔料分散液Ｙ１と同様にして、マゼンタ顔料分散液Ｍ１を得た。この分散液の顔料の平均粒径を、粒度分布測定装置（Ｍｉｃｒｏｔｒａｃ社製、形式「Ｍｉｃｒｏｔｒａｃ  ＵＰＡ１５０」）を用いて測定したところ、１２０ｎｍであった。
【０１０９】
２．１．３．シアン顔料分散液Ｃ１
イエロー顔料分散液Ｙ１において、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４の代わりにＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４用いたこと以外はイエロー顔料分散液Ｙ１と同様にして、シアン顔料分散液Ｃ１を得た。この分散液の顔料の平均粒径を、粒度分布測定装置（Ｍｉｃｒｏｔｒａｃ社製、形式「Ｍｉｃｒｏｔｒａｃ  ＵＰＡ１５０」）を用いて測定したところ、８０ｎｍであった。
【０１１０】
２．２．インク組成物の調製およびインクセット
２．２．１．カラーインク組成物の調製
表２に示す割合で各成分を混合し、室温にて２時間撹拌した後、孔径５μｍのメンブランフィルターにて濾過して、インク製造例１〜４を製造した。なお、表２中に示す添加量は全て質量％濃度として表されており、顔料分散液の（  ）内の数字は顔料の固形分濃度が表されている。また、イオン交換水の残量とは、インクの全量が１００質量％となるようにイオン交換水を加えることを意味する。
【０１１１】
２．２．２．クリアインク組成物の調製
上記「２．１．１．イエロー顔料分散液Ｙ１」の工程で得られたポリマー溶液に表２に示す割合で各成分を混合し、カラーインク組成物と同様にしてインク製造例５〜１６を得た。なお、表２中のジブチルセバケートは、前述の水不溶性有機化合物の一例として挙げた（１）脂肪族カルボン酸エステルである。
【０１１２】
２．２．３．インクセット
上記で得られたカラーインク組成物とクリアインク組成物を表３に示すインクセット１〜１２とした。
【０１１３】
【表２】
2011202030.tif 000003
【０１１４】
【表３】
2011202030.tif 000004
【０１１５】
２．３．インクセットの評価
２．３．１．光沢ムラ評価
光沢ムラとは、顔料インクを光沢系の記録媒体に印字したときにおいて、ある単位面積当たりの顔料インクの打ち込み量が多い部分と少ない部分とでの光沢度の差が大きく、目視で違和感がある状態をいう。なお、インクの打ち込み量は、（単位面積当たりに打たれるドットの数）×（１ドット当たりの重量）で規定される。光沢ムラの評価については、具体的には以下のようにして行った。
【０１１６】
インクジェットプリンターＰＸ−Ｂ５００（セイコーエプソン株式会社製）を使用し、記録媒体として写真用紙光沢（セイコーエプソン株式会社製）を用いた。カラーインクはＰＸ−Ｂ５００のカートリッジに充填して、マゼンタ列およびイエロー列に装填した。同様にクリアインクをＰＸ−Ｂ５００のブラック列およびシアン列に装填した。カラーインクの打ち込み量が単位面積あたり２．０ｍｇ／ｃｍ２の時を１００％とした時に、１００％、２０％のカラーインクを吐出させると共に、各クリアインクの打ち込み量を０％、８０％として、各領域におけるカラーインクおよび各クリアインクの合計の打ち込み量が１００％均一となるようにベタ印字をおこなった。但し、比較例１の場合は２０％の時もカラーインクのみで印字した。このカラーインクの打ち込み量が１００％（クリアインク０％）、２０％（クリアインク８０％）の印字物の光沢度を光沢度計（ＧＭ−２６８；コニカミノルタ社製）で測定した。光沢度は、２０°での正反射を測定した。各々のベタの光沢度から光沢度比（最大値／最小値）を求めた。評価基準は以下の通りとした。なお、評価結果は、下記の表４に示される通りであった。
Ａ：光沢度比（最大値／最小値）が１．１未満
Ｂ：光沢度比（最大値／最小値）が１．１以上１．２未満
Ｃ：光沢度比（最大値／最小値）が１．２以上１．３未満
【０１１７】
２．３．２．インクの保存安定性評価
アルミパックにインク組成物５０ｇを入れた状態で７０℃の環境下に１週間放置した。放置後、物性（粘度、表面張力、ｐＨ、平均粒子径）の変化を確認した。インクの保存性を以下の判断基準で評価した。なお、評価結果は、下記の表４に示される通りであった。
Ａ：物性値の変化が５％未満
Ｂ：物性値の変化が５％以上
【０１１８】
２．３．３．目詰まり評価
上記と同様のインクジェットプリンターを用い、１０分間連続して印刷し、全てのノズルから正常にインクが吐出していることを確認した後、インクカートリッジを装填したまま、記録ヘッドがキャップされている状態で、２５℃５０％Ｒｈの環境下に３ヶ月放置した。放置後、全ノズルが初期と同等に吐出するまでクリーニング動作を繰り返した。評価基準は以下の通りとした。なお、評価結果は、下記の表４に示される通りであった。
Ａ：１回のクリーニング操作で初期と同等に回復
Ｂ：２回のクリーニング操作で初期と同等に回復
Ｃ：クリーニング３回以上で初期と同等に回復
【０１１９】
２．３．４．粘度の温度特性
各インクセットの各インク組成物の１０℃、２５℃、４０℃における粘度をキャノンフェンスケ逆流式粘度計（株式会社離合社製、形式「ＶＭ−２５２Ｃ」）で測定した。その後、各インクセットのインク組成物の同一温度での粘度値の比（カラーインク組成物の粘度値／クリアインク組成物の粘度値）を求めた。以下の判断基準でインクの温度による温度特性を評価した。なお、評価結果は、下記の表４に示される通りであった。
Ａ：いずれの温度でも比が０．９７以上１．０３以下
Ｂ：いずれの温度でも比が０．９５以上１．０５以下（Ａの範囲を除く。）
Ｃ：いずれかの温度で比が前記Ａおよび前記Ｂの範囲外
【０１２０】
【表４】
2011202030.tif 000005
【０１２１】
表４から明らかなように、実施例に係るインクジェット記録用インクセットによれば、光沢ムラ、保存性、目詰まり、温度特性のいずれの評価項目においても概ね良好な結果が得られた。以上のことから、実施例に係るインクセットは、インクジェット記録方式で使用するのに好適であることが判った。
【０１２２】
なお、実施例に係るインクセット５では、クリアインク組成物に添加する増粘剤をカルボキシメチルセルロースにすることで、クリアインク組成物の保存性がやや損なわれることが判った。
【０１２３】
また、実施例に係るインクセット６では、クリアインク組成物に添加する増粘剤をペクチンにすることで、粘度の温度特性のズレが生じる傾向が認められたが、良品の範疇であることが判った。
【０１２４】
また、実施例に係るインクセット７では、クリアインク組成物に水不溶性有機化合物を添加しなかったため、光沢ムラがわずかに認められた。
【０１２５】
また、実施例に係るインクセット８では、カラーインク組成物のグリセリン濃度とクリアインク組成物のグリセリン濃度の差を４％とすることで、インクジェットヘッドの目詰まりが起こりやすくなり、両者の温度特性のズレが生じる傾向が認められたが、良品の範疇であることが判った。
【０１２６】
また、実施例に係るインクセット９および１０では、カラーインク組成物のグリセリン濃度とクリアインク組成物のグリセリン濃度の差を２％とすることで、インクジェットヘッドの目詰まりが起こらなくなり、両者の温度特性のズレも生じないことが判った。
【０１２７】
また、実施例に係るインクセット１１では、カラーインク組成物のグリセリン濃度とクリアインク組成物のグリセリン濃度の差を４％とすることで、インクジェットヘッドの目詰まりが起こりやすくなり、両者の温度特性のズレが生じる傾向が認められたが、良品の範疇であることが判った。
【０１２８】
一方、比較例に係るインクセット１２では、クリアインク組成物に増粘剤を添加していないため、長期保管によるインクジェットヘッドの目詰まりが発生し、両者の温度特性のズレが生じることが判った。
【０１２９】
本発明は、前述した実施形態に限定されるものではなく、種々の変形が可能である。例えば、本発明は、実施形態で説明した構成と実質的に同一の構成（例えば、機能、方法および結果が同一の構成、あるいは目的および効果が同一の構成）を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成の本質的でない部分を置き換えた構成を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成と同一の作用効果を奏する構成または同一の目的を達成することができる構成を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成に公知技術を付加した構成を含む。