(57)【要約】【課題】分散性や経時での安定性に優れ、べたつきが無くのび広がりの良好な使用性を有する微粒子金属酸化物分散組成物を提供すること。【解決手段】成分（ａ）のアルキルチタネートで表面処理された微粒子金属酸化物と、成分（ｂ）のポリヒドロキシステアリン酸と、成分（ｃ）の非シリコーン系油剤を含有することを特徴とする微粒子金属酸化物分散組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（ａ）〜（ｃ）：
（ａ）アルキルチタネートで表面処理された微粒子金属酸化物
（ｂ）ポリヒドロキシステアリン酸
（ｃ）非シリコーン系油剤
を含有することを特徴とする微粒子金属酸化物分散組成物。
【請求項２】
成分（ａ）のアルキルチタネートによる表面処理量が、質量比で表面処理剤／微粒子金属酸化物＝０．０２〜０．２５であることを特徴とする請求項１記載の微粒子金属酸化物分散組成物。
【請求項３】
成分（ａ）の微粒子金属酸化物が更に（ジメチコン／メチコン）コポリマーで表面処理されていることを特徴とする請求項１または２記載の微粒子金属酸化物分散組成物。
【請求項４】
成分（ａ）の含有量が３０〜７０質量％であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかの項に記載の微粒子金属酸化物分散組成物。
【請求項５】
成分（ａ）と成分（ｂ）の含有質量比（ｂ）／（ａ）が０．０１〜０．５であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかの項に記載の微粒子金属酸化物分散組成物。
【請求項６】
成分（ｃ）の非シリコーン系油剤が炭化水素油またはエステル油であることを特徴とする請求項１〜５のいずれかの項に記載の微粒子金属酸化物分散組成物。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれかの項に記載の微粒子金属酸化物分散組成物を含有することを特徴とする化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、非シリコーン系油剤に微粒子金属酸化物を分散させた微粒子金属酸化物分散組成物に関し、さらに詳細には、分散性や経時での安定性に優れ、べたつきが無くのび広がりの良好な使用性を有する微粒子金属酸化物分散組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
紫外線防御効果を有する化粧料には、有機紫外線吸収剤や無機紫外線散乱剤などが配合されている。無機紫外線散乱剤としては、酸化チタンや酸化亜鉛などの金属酸化物が用いられているが、屈折率が高く塗布後に肌が白くなってしまい化粧料としては好ましくない。塗布後の白さを改良するために、金属酸化物を微粒子化して可視光線の透過性を向上させる技術が報告されている（例えば特許文献１参照）。更に、微粒子金属酸化物の紫外線防御効果や可視光線の透過性を向上させるためには、微粒子金属酸化物を均一に分散させる必要があり、そのために、分散剤として特定のオルガノポリシロキサン共重合体を用いる技術や（例えば特許文献２参照）、ポリグリセリン変性シリコーンを用いる技術があり（例えば特許文献３参照）、また、分散性向上や使用性の向上のため、分散媒としてデカメチルシクロペンタシロキサンなどの揮発性シリコーン油などが用いられている。デカメチルシクロペンタシロキサンなどの揮発性シリコーン油以外の油を分散媒として用いる検討は、分散剤としてリシノール酸やヒドロキシステアリン酸を用い、分散媒としてパラフィン油やトリグリセリドエステルを用いた検討や（例えば特許文献４参照）、分散剤としてポリヒドロキシステアリン酸を用い、分散媒としてエステル油やトリグリセリドエステルを用いた検討がある（例えば特許文献５参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平９−１７５８２１号公報
【特許文献２】特開平１１−２６３７０８号公報
【特許文献３】特開２００４−１６９０１５号公報
【特許文献４】特開平６−３９２７２号公報
【特許文献５】特表２００９−５０８９２０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、特許文献１のように、透明性を向上させるために金属酸化物を微粒子化すると粉体の表面積が増大し、凝集力が強くなり分散するのが困難となる。特許文献２、３に用いられているシリコーン系の分散剤は、シリコーン鎖に親水部分を導入した低ＨＬＢの界面活性剤であり、水を配合する水中油型乳化化粧料や油中水型乳化化粧料では、油と水の界面にシリコーン系分散剤が配向してしまい、微粒子金属酸化物の分散性が低下してしまうことがある。また、特許文献２、３に用いられているシリコーン系の分散剤は、分散安定化のために分子量が大きく設計されており、べたつきや、のび広がりの悪さなど、使用性に問題があった。特許文献４のように非シリコーン系の分散剤としてリシノール酸やヒドロキシステアリン酸を用いた場合や、特許文献５のように分散剤としてポリヒドロキシステアリン酸を用いた場合には、分散剤を多量に配合する必要があり、べたついた使用性となってしまい、のび広がりも悪く、経時での安定性も充分とは言えなかった。以上のように、分散性や経時での安定性に優れ、べたつきが無くのび広がりの良好な使用性を有する微粒子金属酸化物分散組成物の検討は充分といえるものではなかった。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
かかる実情において、本発明者は、上記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、非シリコーン系油剤中にアルキルチタネートで表面処理された微粒子金属酸化物をポリヒドロキシステアリン酸で分散させることにより、分散性や経時での安定性に優れ、べたつきが無く、のび広がりの良好な微粒子金属酸化物分散組成物が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】
すなわち本発明は、次の成分（ａ）〜（ｃ）：
成分（ａ）アルキルチタネートで表面処理された微粒子金属酸化物
成分（ｂ）ポリヒドロキシステアリン酸
成分（ｃ）非シリコーン系油剤
を含有することを特徴とする微粒子金属酸化物分散組成物を提供するものである。
【０００７】
前記成分（ａ）のアルキルチタネートによる表面処理量が、質量比で表面処理剤／微粒子金属酸化物＝０．０２〜０．２５であることを特徴とする微粒子金属酸化物分散組成物を提供するものである。
【０００８】
前記成分（ａ）の微粒子金属酸化物が更に（ジメチコン／メチコン）コポリマーで処理されていること特徴とする微粒子金属酸化物分散組成物を提供するものである。
【０００９】
前記成分（ａ）の含有量が３０〜７０質量％であることを特徴とする微粒子金属酸化物分散組成物を提供するものである。
【００１０】
前記成分（ａ）と成分（ｂ）の含有質量比（ｂ）／（ａ）が０．０１〜０．５であることを特徴とする微粒子金属酸化物分散組成物を提供するものである。
【００１１】
前記成分の（ｃ）非シリコーン系油剤が炭化水素油またはエステル油であることを特徴とする微粒子金属酸化物分散組成物を提供するものである。
【００１２】
前記微粒子金属酸化物分散組成物を含有することを特徴とする化粧料を提供するものである。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の微粒子金属酸化物分散組成物は、分散性や経時での安定性に優れ、べたつきが無くのび広がりの良好な使用性を有するものである。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、本発明について詳述する。
【００１５】
本発明に用いられる成分（ａ）を構成する微粒子金属酸化物は、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化セリウム、酸化ジルコニウム、酸化鉄等が挙げられ、これらを一種又は二種以上併用して用いることができる。これらの金属酸化物の粒径、形状等特に限定はされないが、好ましくは紫外線防御効果の高い平均粒径１〜１００ｎｍの金属酸化物を用いることにより、経時での安定性が優れた微粒子金属酸化物分散組成物を得ることができる。ここでの平均粒径とは、例えば画像解析装置（ルーゼックスＩＩＩＵ，ニコレス社製）による測定により求めることができる。
【００１６】
本発明に用いられる成分（ａ）を構成するアルキルチタネートは、例えば、長鎖カルボン酸型、ピロリン酸型、亜リン酸型、アミノ酸型等のアルキルチタネート等が挙げられるが、分散安定化の観点より、炭素数８〜２４のアルキル基を有するアルキルチタネートが好ましく、これらは下記一般式（１）で示される化合物が例示できる。
【００１７】
【化１】
2011225419.tif 000002
【００１８】
（ｐは正の整数で、ｐ＝８〜２４）
【００１９】
前記アルキルチタネートは、具体的には、長鎖カルボン酸型のアルキルチタネートとして、イソプロピルトリイソステアロイルチタネート、イソプロピルトリオクタノイルチタネート、イソプロピルジメタクリルイソステアロイルチタネート、イソプロピルイソステアロイルジアクリルチタネート、ジイソステアロイルエチレンチタネート等が挙げられ、ピロリン酸型アルキルチタネートとして、テトライソプロピルビス（ジオクチルホスファイト）チタネート、テトラオクチルビス（ジトリデシルホスファイト）チタネート、テトラ（２，２−ジアリルオキシメチル−１−ブチル）ビス(ジトリデシルホスファイト)チタネート等が挙げられ、亜リン酸型アルキルチタネートとして、イソプロピルトリ（ジオクチルピロホスフェート）チタネート、ビス（ジオクチルピロホスフェート）オキシアセテートチタネート、ビス（ジオクチルピロホスフェート）エチレンチタネート等が挙げられ、アミノ酸型アルキルチタネートとして、イソプロピルトリ（Ｎ−アミドエチル・アミノエチル）チタネート等が挙げられ、これらより一種又は二種以上用いることができる。
【００２０】
これらアルキルチタネートの中でも、上記一般式（１）においてｐ＝１７で示されるイソプロピルトリイソステアロイルチタネートを選択すると、のび広がりが良好であるため好ましい。
【００２１】
本発明において微粒子金属酸化物の表面にアルキルチタネートの表面処理剤を被覆する方法は、特に限定されず、通常公知の処理方法が用いられる。具体的には、アルキルチタネートと微粒子金属酸化物とを直接混合する方法、直接微粒子金属酸化物と混合し加熱して被覆する乾式被覆方法、エタノール、イソプロピルアルコール、ｎ−ヘキサン、塩化メチレン、ベンゼン、トルエン等の溶媒にアルキルチタネートを溶解又は分散し、この溶液又は分散液に微粒子金属酸化物を添加し、混合後、前記溶媒を乾燥等により除去、加熱、粉砕する湿式被覆方法、溶媒に溶解又は分散したアルキルチタネートを流動層中で粉体にスプレーコートする気相被覆方法、メカノケミカル方法等が挙げられる。
【００２２】
本発明に用いられる成分（ｂ）のポリヒドロキシステアリン酸は、成分（ａ）を分散させるために用いられ、ヒドロキシステアリン酸の水酸基は１２位が好ましく、ヒドロキシステアリン酸の重合度は３〜１２が好ましく、更に好ましくは重合度４〜８である。市販品としては、ＡＲＬＡＣＥＬ  Ｐ−１００（ユニケマ社製）を挙げることができる。
【００２３】
本発明に用いられる成分（ｃ）の非シリコーン系油剤は、成分（ａ）を分散させる媒体であり、ポリシロキサン骨格を持たない油剤であれば特に限定されず、動物油、植物油、合成油等の起源や、固形油、半固形油、液体油、揮発性油等の性状を問わないが、常温（１５℃〜２５℃）で液状である液体油が成分（ａ）の分散性の観点から好ましい。例えば、炭化水素類、油脂類、硬化油類、エステル油類、フッ素系油剤類、ラノリン誘導体類等が配合可能であり、より具体的には流動パラフィン、軽質流動イソパラフィン、スクワラン、植物性スクワラン、ワセリン、ポリイソブチレン、ポリブテン等の炭化水素類、モクロウ、オリーブ油、ヒマシ油、ミンク油、マカデミアンナッツ油、カメリア油、ローズピップ油、アボカド油等の油脂類、ホホバ油、２−エチルヘキサン酸セチル、イソノナン酸イソノニル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、イソノナン酸イソトリデシル、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル、ジカプリン酸プロピレングリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジイソステアリン酸ポリグリセリル、トリイソステアリン酸ジグリセリル、トリベヘン酸グリセリル、ヘキサ（ヒドロキシステアリン酸／ステアリン酸／ロジン酸）ジペンタエリスリチル、リンゴ酸ジイソステアリル、ジオクタン酸ネオペンチルグリコール、イソステアリン酸コレステリル、ヒドロキシステアリン酸コレステリル、ステアリン酸コレステリル、ラノリン脂肪酸コレステリル、オレイン脂肪酸フィトステリル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（コレステリル・ベヘニル・オクチルドデシル）、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィトステリル・２−オクチルドデシル）等のエステル類、ｐ−アミノ安息香酸エチルヘキシルジメチル、サリチル酸エチルヘキシル、メトキシケイ皮酸エチルヘキシル、オクトクリレン、ジネオペンチル−４’−メトキシベンザルマロナート等の油溶性紫外線吸収剤類、パーフルオロデカン、パーフルオロオクタン、パーフルオロポリエーテル等のフッ素系油剤類、ラノリン、酢酸ラノリン、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラノリンアルコール等のラノリン誘導体等を例示することができ、これらのうち１種または２種以上を併用して用いることができる。これらのうち、炭化水素油及びエステル油が好ましく、そのなかでも、４０℃における粘度が１６ｍｍ２／ｓ以下の炭化水素油または炭素数２７以下のエステル油が特に好ましく、これらの油剤であると、経時での安定性に優れ、べたつきが無くのび広がりの良好な使用性を有する粒子金属酸化物分散組成物を得ることができる。
【００２４】
成分（ａ）の微粒子金属酸化物のアルキルチタネートによる表面処理量は、質量比で表面処理剤／微粒子金属酸化物＝０．０２〜０．２５が好ましく、更に好ましくは、０．０３〜０．１８である。この範囲であれば、更に良好な使用性を与えことができ、分散性や経時での安定性も向上する。表面処理剤／微粒子金属酸化物＝０．０２未満では上記効果を充分に得ることが難しい場合があり、０．２５を超えて成分（ａ）を調製した場合、均一な粉末状とはならず好ましくない場合がある。
微粒子金属酸化物の表面処理はアルキルチタネートだけでも良く、さらに（ジメチコン／メチコン）コポリマーや他の表面処理剤を組み合わせても良い。
【００２５】
本発明に用いられる成分（ａ）は更に（ジメチコン／メチコン）コポリマーで表面処理をすると成分（ａ）の吸油量が下がり、分散組成物中に成分（ａ）をより多く配合することができ好ましい。（ジメチコン／メチコン）コポリマーはＩＮＴＥＲＮＡＴＩＯＮＡＬ ＮＯＭＥＮＣＬＡＴＵＲＥ ｏｆ ＣＯＳＭＥＴＩＣ ＩＮＧＲＥＤＩＥＮＴＳに（ジメチコン／メチコン）コポリマーとして収載されている化合物であり、ジメチルシロキサンとメチルハイドロジェンシロキサンからなる共重合体である。通常、粉体の表面処理剤として用いられ、粉体に撥水性を付与し、しかも経時的に水素を発生し難い表面処理剤として汎用されている。具体的には、好ましい化合物として下記一般式（２）で示される化合物が例示できる。
【００２６】
【化２】
2011225419.tif 000003
【００２７】
（ａ、ｂはそれぞれ正の整数で、ａ＋ｂ＝７〜５０、ａ：ｂ＝１：０．２〜１：４）
【００２８】
成分（ａ）の（ジメチコン／メチコン）コポリマーによる表面処理量は、質量比で（表面処理剤）／（アルキルチタネートで表面処理された微粒子金属酸化物）＝０．０１〜０．１５が好ましく、更に好ましくは、０．０３〜０．０８である。この範囲であれば、更に良好な使用性を与えことができ、分散性や経時での安定性も向上する。０．０１未満では上記効果を充分に得ることが難しい場合があり、また、０．１５を超えて配合しても更なる効果の向上が得られにくく、分散性やのび広がりが悪くなり、かえって良好な使用性を得ることが困難となる場合がある。
【００２９】
本発明において、成分（ａ）の含有量が３０〜７０質量％（以下、「％」と略す）であることが好ましく、更に好ましくは４０〜６０％である。この範囲であれば、更に良好な使用性を与えことができる。３０％未満では、マスターバッチ（中間原料）として化粧料に配合する際に、紫外線防止効果を発揮できる十分な量を配合できない場合があり、７０％よりも多いと、一次粒子に分散するのに多量の成分（ｂ）を必要とすることがあり、かえって良好な使用性を得ることが困難となる場合がある。
【００３０】
本発明において、成分（ａ）と成分（ｂ）の含有質量比（ｂ）／（ａ）は０．０１〜０．５が好ましく、更に好ましくは、０．０２〜０．３である。この範囲であれば、更に良好な使用性を与えことができ、分散性や経時での安定性も向上する。０．０１未満では、一次粒子まで分散できない場合があり、０．５を超えて配合しても更なる効果の向上が得られにくく、かえって良好な使用性を得ることが困難となる場合がある。
【００３１】
本発明の微粒子金属酸化物分散組成物の製造方法は、特に限定されるものではないが、例えば、成分（ｂ）と成分（ｃ）を混合し、これに成分（ａ）を添加し、均一分散することにより得ることができる。この際に、均一分散する機器としては、ディスパーミキサー、ホモミキサー、ボールミル、ビーズミル等が挙げれるが、より好ましくは媒体を用いたボールミルやビーズミル等の湿式粉砕処理機器である。
【００３２】
本発明の微粒子金属酸化物分散組成物には、上記成分に加え、目的に応じて本発明の効果を損なわない量的、質的範囲において、上述した以外の粉体や界面活性剤、ゲル化剤、酸化防止剤、防腐剤、着色剤、香料、化粧料用成分等を配合可能である。
【００３３】
本発明の微粒子金属酸化物分散組成物は化粧料用途の他に、医薬品や塗料、インク、光学フィルター、抄き込み紙などに用いることができる。
【００３４】
本発明の微粒子金属酸化物分散組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じて、成分（ａ）〜（ｃ）を含有する微粒子金属分散組成物の他に、通常化粧料に配合される成分として、成分（ａ）〜（ｃ）以外の油性成分、無機顔料、有機顔料及び体質顔料等の粉体、界面活性剤や多価アルコール、低級アルコール、水溶性高分子、保湿剤等の水性成分、糖類、紫外線吸収剤、酸化防止剤、褪色防止剤、防腐剤、薬効成分、安定化剤、色素、香料等を各種の効果の付与のために適宜配合することができる。また、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じて、成分（ａ）〜（ｃ）を含有する微粒子金属分散組成物の他に、成分（ａ）〜（ｃ）を微粒子金属酸化物分散組成物に調製せずに、各成分をそれぞれ別々に配合してもよい。
【００３５】
本発明の化粧料には、成分（ａ）〜（ｃ）を含有する微粒子金属分散組成物の他に配合される油性成分としては、低重合度ジメチルポリシロキサン、高重合度ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、アミノ変性ポリシロキサン、架橋型オルガノポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等のシリコーン類を挙げることができる
【００３６】
本発明の化粧料には、成分（ａ）〜（ｃ）を含有する微粒子金属分散組成物の他に粉体成分を配合することができ、化粧料に配合される粉体としては、球状、板状、針状等の形状、煙霧状、微粒子、顔料級等の粒子径、多孔質、無孔質等の粒子構造等により特に限定されず、無機粉体類、光輝性粉体類、有機粉体類、色素粉体類、金属粉体類、複合粉体類等が挙げられる。具体的に例示すれば、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム、硫酸バリウム等の白色無機顔料、酸化鉄、カーボンブラック、チタン・酸化チタン焼結物、酸化クロム、水酸化クロム、紺青、群青等の有色無機顔料、タルク、白雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、合成雲母、絹雲母（セリサイト）、合成セリサイト、炭化珪素、二酸化珪素、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、酸化アンチモン、珪ソウ土、ケイ酸アルミニウム、メタケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ヒドロキシアパタイト、窒化ホウ素等の白色体質粉体、カオリン、ベントナイト、スメクタイト、ヘクトライト、モンモリロナイト等の粘土鉱物、及びそれらの有機変性物、酸化チタン被覆雲母、酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化鉄雲母チタン、紺青処理雲母チタン、カルミン処理雲母チタン、オキシ塩化ビスマス、魚鱗箔、ポリエチレンテレフタレート・アルミニウム・エポキシ積層末、ポリエチレンテレフタレート・ポリオレフィン積層フィルム末、ポリエチレンテレフタレート・ポリメチルメタクリレート積層フィルム末、酸化チタン被覆ガラスフレーク等の光輝性粉体、ポリアミド系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリアクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、フッ素系樹脂、セルロース系樹脂、ポリスチレン系樹脂、スチレン−アクリル共重合樹脂等のコポリマー樹脂、ポリプロピレン系樹脂、シリコーン樹脂、ウレタン樹脂等の有機高分子樹脂粉体、ステアリン酸亜鉛、Ｎ−アシルリジン等の有機低分子性粉体、シルク粉末、セルロース粉末等の天然有機粉体、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０５号、赤色２２６号、赤色２２８号、橙色２０３号、橙色２０４号、青色４０４号、黄色４０１号等の有機顔料粉体、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、橙色２０５号、黄色４号、黄色５号、緑色３号、青色１号等のジルコニウム、バリウム又はアルミニウムレーキ等の有機顔料粉体あるいは更にアルミニウム粉、金粉、銀粉等の金属粉体、微粒子酸化チタン被覆雲母チタン、微粒子酸化亜鉛被覆雲母チタン、硫酸バリウム被覆雲母チタン、酸化チタン含有二酸化珪素、酸化亜鉛含有二酸化珪素等の複合粉体、等が挙げられる。これら粉体はその一種又は二種以上を用いることができ、更に複合化したものを用いても良い。なお、これら粉体は、フッ素系化合物、シリコーン系化合物、金属石鹸、レシチン、水素添加レシチン、コラーゲン、炭化水素、高級脂肪酸、高級アルコール、エステル、ワックス、ロウ、界面活性剤等の一種又は二種以上を用いて表面処理を施してあっても良い。
【００３７】
本発明の化粧料には、成分（ａ）〜（ｃ）を含有する微粒子金属分散組成物の他に界面活性剤を配合することができ、化粧料に配合される界面活性剤としては、非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤等が挙げられる。例えば、非イオン性界面活性剤としては、リオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンソルビトールテトラ脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルポリグルコシド、Ｎ−アルキルジメチルアミンオキシドポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンコレステリルエーテル、ポリオキシエチレンフィトステリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリエーテル変性シリコーン、ポリエーテル・アルキル共変性シリコーン、ポリエーテル・アルキル・シロキシエチル共変性シリコーン、ポリグリセリン変性シリコーン、ポリグリセリン・アルキル共変性シリコーン、ポリグリセリン・アルキル・シロキシエチル共変性シリコーンなどを挙げられる。例えば、アニオン性界面活性剤としてはラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸などの脂肪酸のナトリウム塩またはトリエタノールアミン塩、ココイルメチルタウリンナトリウム、ラウロイルメチルタウリンナトリウム、ミリストイルメチルタウリンナトリウム、パルミトイルメチルタウリンナトリウム、ステアロイルメチルタウリンナトリウムなどのＮアシルメチルタウリン塩、ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸、ポリオキシエチレンセチルエーテルリン酸、ポリオキシエチレンオレイルエーテルリン酸、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルリン酸などのポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステルなどが挙げられる。例えば、カチオン性界面活性剤としては、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、臭化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、臭化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、臭化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化ジベヘニルジメチルアンモニウム、臭化ジベヘニルジメチルアンモニウム、塩化ジセチルジメチルアンモニウム、臭化ジセチルジメチルアンモニウム、塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウム、塩化ジラウリルジメチルアンモニウム、塩化ジポリオキシエチレン（１５Ｅ.Ｏ.）ヤシ油アルキルメチルアンモニウム、塩化ジポリオキシエチレン（４Ｅ.Ｏ.）ラウリルエーテルジメチルアンモニウム、塩化ステアリン酸アミドプロピルトリメチルアンモニウム、ジココイルエチルヒドロキシエチルメチルアンモニウム・メチル硫酸塩等を挙がられる。例えば、両性界面活性剤としては、ホスファチジルコリン、ホスファチジルエタノールアミン、ホスファチジルセリン、ホスファチジルグリセロール、��スファチジルイノシトール、スフィンゴリン脂質、大豆レシチン、卵黄レシチン、あるいはそれらの水素添加物等のリン脂質及びリン脂質・コレステロール複合体、リン脂質・フィトステロール複合体等のリン脂質複合体を挙られる。
【００３８】
本発明の化粧料には、成分（ａ）〜（ｃ）を含有する微粒子金属分散組成物の他に水性成分を配合することができ、化粧料に配合される水性成分としては、水に可溶な成分であれば何れでもよく、例えば、エチアルコール等のアルコール類、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール等のグリコール類、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン等のグリセロール類、アロエベラ、ウイッチヘーゼル、ハマメリス、キュウリ、レモン、ラベンダー、ローズ等の植物抽出液が挙げられる。
【００３９】
本発明の化粧料には、成分（ａ）〜（ｃ）を含有する微粒子金属分散組成物の他に水溶性高分子を配合することができ、化粧料に配合される水溶性高分子としては、グアーガム、コンドロイチン硫酸ナトリウム、ヒアルロン酸ナトリウム、アラビアガム、アルギン酸ナトリウム、カラギーナン等の天然系のもの、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等の半合成系のもの、カルボキシビニルポリマー、アルキル付加カルボキシビニルポリマー、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸ナトリウム等の合成系のもの、他にタンパク質、ムコ多糖、コラーゲン、エラスチン、ケラチン等が挙げられる。
【００４０】
本発明の化粧料には、成分（ａ）〜（ｃ）を含有する微粒子金属分散組成物の他に添加剤を配合することができ、化粧料に配合される添加剤としては、例えばα−トコフェロール、アスコルビン酸等の酸化防止剤、ビタミン類、消炎剤、生薬等の美容成分、パラオキシ安息香酸エステル、フェノキシエタノール等の防腐剤が挙げられる。
【００４１】
本発明の化粧料の製造方法は、特に限定されるものではないが、例えば成分（ａ）、成分（ｂ）、成分（ｃ）を含有する微粒子金属酸化物と任意の油性成分を混合したものを、均一に混合した界面活性剤や水系成分に添加し乳化した後、これを容器または型に充填して得ることができる。
【００４２】
本発明の化粧料は、特に限定されないが、形状として液状、半固形状、固形状のものが挙げられる。また、その剤形や製品形態が特に限定されるものではなく、油中水型、水中油型、水分散型、粉体型等の剤形とすることができ、また製品形態としては、洗顔フォーム・クリーム、クレンジング、マッサージクリーム、パック、化粧水、乳液、クリーム、美容液、化粧下地、日焼け止めなどの皮膚用化粧料、ファンデーション、白粉、アイシャドウ、アイライナー、マスカラ、アイブロウ、コンシーラー、口紅、リップクリーム等の仕上げ用化粧料、ヘアミスト、シャンプー、リンス、トリートメント、ヘアトニック、ヘアクリーム、ポマード、チック、液体整髪料、セットローション、ヘアスプレー、染毛料等の頭髪用化粧料などを例示することができる。この中でも、日焼け止め、ファンデーション、化粧下地等が本発明の効果が発揮されやすい化粧料である。
【実施例】
【００４３】
次に製造例及び実施例をもって本発明をより詳細に説明する。本発明はこれらにより、何ら限定されるものではない。
【００４４】
製造例１〜１３
表１及び表２に示す組成の表面処理微粒子金属酸化物を下記の製造方法により調製した。
【００４５】
【表１】
2011225419.tif 000004
【００４６】
【表２】
2011225419.tif 000005
【００４７】
（注１）ＭＴ−１００ＳＡ（テイカ社製）
（注２）ＭＺ−５００（テイカ社製）
（注３）ＫＦ−９９０１（信越化学社製）
（注４）ＫＦ−９６（１００ｃｓ）（信越化学社製）
【００４８】
（製造方法）
イソプロピルアルコール１００部と成分３〜６を混合し、ヘンシェルミキサー（三井鉱山社製）中で成分１、２と混合する。その後、減圧下、６０℃でイソプロピルアルコールを回収し、粉砕して表面処理微粒子金属酸化物を得た。
【００４９】
実施例１及び比較例１〜６；微粒子金属酸化物分散組成物
表３に示す組成の微粒子金属酸化物分散組成物を下記の製造方法により調製し、各試料について、「分散性」、「経時での安定性」、「のびの良さ」について評価を行い、その結果も併せて表３に示した。
【００５０】
【表３】
2011225419.tif 000006
【００５１】
（製造方法）
全ての成分１〜８を均一に混合し、アシザワ（株）製のビーズミル（ＬＭＺ−０．６）にてジルコニアビーズ３ｍｍを用い、ビーズ゛充填率６０％、アジテーター回転数２０００ｒｐｍにて５時間分散させ、微粒子金属酸化物分散組成物を得た。
【００５２】
（評価方法１）分散性
粉体の分散が良好であれば微粒子金属酸化物分散組成物の粘度は低くなるので、微粒子金属酸化物分散組成物を製造後、３０℃恒温槽にて１日保管した後に、Ｂ型粘度計にて分散組成物の粘度を測定し、分散性を下記の基準に従って判断した。
【００５３】
（微粒子金属酸化物分散組成物の分散性に関する評価基準）
（評価） ：（判定）
粘度値が０ｍＰａ・ｓ以上、２０００ｍＰａ・ｓ未満              ；◎
粘度値が２０００ｍＰａ・ｓ以上、６０００ｍＰａ・ｓ未満        ；○
粘度値が６０００ｍＰａ・ｓ以上、１４０００ｍＰａ・ｓ未満      ；△
粘度値が１４０００ｍＰａ・ｓ以上                              ；×
【００５４】
（評価方法２）経時での安定性
微粒子金属酸化物分散組成物の安定性が良好であれば次に示す加速試験前後の微粒子金属酸化物分散組成物の粘度変化は小さく、安定性が悪い場合は加速試験前後の粘度変化が大きくなる。ここでの加速試験とは５０℃恒温槽に４週間保管することである。分散組成物を製造後、３０℃恒温槽にて１日保管した後にＢ型粘度計で測定した粘度値と、５０℃恒温槽に４週間保管した後３０℃の恒温槽に１日保管した後に測定した粘度値を比較し、下記の基準に従って判断した。
【００５５】
（微粒子金属酸化物分散組成物の経時での安定性に関する評価基準）
（評価） ：（判定）
粘度変化が０ｍＰａ・ｓ以上、±１０００ｍＰａ・ｓ未満            ；◎
粘度変化が±１０００ｍＰａ・ｓ以上、±２０００ｍＰａ・ｓ未満；  ；○
粘度変化が±２０００ｍＰａ・ｓ以上、±４０００ｍＰａ・ｓ未満    ；△
粘度変化が±４０００ｍＰａ・ｓ以上                              ；×
【００５６】
（評価方法３）のびの良さ
微粒子金属酸化物分散組成物について化粧品評価専門パネル２０名による使用テストを行った。パネル各人に各試料を使用してもらい、下記絶対評価基準にて６段階に評価し評点を付け、各試料のパネル全員の評点合計から、その平均値を算出し、下記４段階判定基準により判定した。
【００５７】
絶対評価基準
（評点）：（評価）
６点：非常に良好
５点：良好
４点：やや良好
３点：普通
２点：やや不良
１点：不良
４段階判定基準
（判定）：（評点の平均点）
◎：５点を超える
○：３．５点を超える５点以下
△：２点を超える３．５点以下
×：２点以下
【００５８】
表３に示したように、イソプロピルトリイソステアロイルチタネートで表面処理した微粒子金属酸化物とポリヒドロキシステアリン酸と流動パラフィンを配合した実施例１の微粒子金属酸化物分散組成物は、「分散性」、「経時での安定性」、「のびの良さ」の全項目において優れた微粒子金属酸化物分散組成物であった。一方、ポリヒドロキシステアリン酸を含まない比較例１、ポリヒドロキシステアリン酸のかわりに、ステアリン酸イヌリンを配合した比較例２、パルミチン酸デキストリンを配合した比較例３、セスキイソステアリン酸ソルビタンを配合した比較例４、（アクリレーツ／ジメチコン）コポリマーを配合した比較例５、ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体を配合した比較例６の微粒子金属酸化物分散組成物は、実施例１に比べ、「分散性」、「経時での安定性」、「のびの良さ」の全項目に劣っていた。
【００５９】
実施例２〜１８及び比較例７〜１２；微粒子金属酸化物分散組成物
表４〜７に示す組成の微粒子金属酸化物分散組成物を上記と同様の製造方法により調製し、各試料について、「分散性」、「経時での安定性」、「のびの良さ」について評価を行い、その結果も併せて表４〜７に示した。
【００６０】
【表４】
2011225419.tif 000007
【００６１】
【表５】
2011225419.tif 000008
【００６２】
【表６】
2011225419.tif 000009
【００６３】
【表７】
2011225419.tif 000010
【００６４】
表４〜７に示したように、イソプロピルトリイソステアロイルチタネートで表面処理した微粒子金属酸化物とポリヒドロキシステアリン酸と流動パラフィンを配合した実施例１〜１６の微粒子金属酸化物分散組成物は、「分散性」、「経時での安定性」、「のびの良さ」の全項目において優れた微粒子金属酸化物分散組成物であった。一方、イソプロピルトリイソステアロイルチタネートで表面処理した微粒子金属酸化物のかわりに、（ジメチコン／メチコン）コポリマーで表面処理した微粒子金属酸化物を配合した比較例７、ジメチルポリシロキサンで表面処理した微粒子金属酸化物を配合した比較例８、トリメチルシロキシケイ酸で表面処理した微粒子金属酸化物を配合した比較例９、表面処理を何もしていない微粒子金属酸化物を配合した比較例１０はいずれも、実施例１に比べ「分散性」、「経時での安定性」、「のびの良さ」の項目に劣っていた。
また、流動パラフィンのかわりにオクタン酸セチルを配合した実施例１７、トリオクタン酸グリセリルを配合した実施例１８の微粒子金属酸化物分散組成物も、「分散性」、「経時での安定性」、「のびの良さ」の全項目において優れた微粒子金属酸化物分散組成物であった。一方、流動パラフィンのかわりに、ジメチルポリシロキサンを配合した比較例１１、デカメチルシクロペンタシロキサンを配合した比較例１２は「分散性」、「経時での安定性」、「のびの良さ」の全ての項目に劣っていた。
【００６５】
実施例１９〜２１及び比較例１３〜１５；油中水型乳化化粧料
表８に示す組成の油中水型乳化化粧料を下記の製造方法により調製し、各試料について、「化粧料における経時での安定性」、「化粧料におけるのびの良さ」について評価を行い、その結果も併せて表８に示した。
【００６６】
【表８】
2011225419.tif 000011
【００６７】
（製造方法）
成分（１）〜（９）を均一に混合したものに、成分（１０）〜（１４）を均一に混合したものを加え乳化し、脱泡して油中水型乳化化粧料を得た。
【００６８】
（評価方法４）化粧料における経時での安定性
化粧料の安定性が良好であれば次に示す加速試験前後の化粧料の粘度変化は小さく、安定性が悪い場合は加速試験前後の粘度変化が大きくなる。ここでの加速試験とは５０℃恒温槽に４週間保管することである。化粧料を製造後、３０℃恒温槽にて１日保管した後にＢ型粘度計で測定した粘度値と、５０℃恒温槽に４週間保管した後３０℃の恒温槽に１日保管した後に測定した粘度値を比較し、下記の基準に従って判断した。
【００６９】
（化粧料における経時での安定性に関する評価基準）
（評価） ：（判定）
粘度変化が０ｍＰａ・ｓ以上、±１００００ｍＰａ・ｓ未満              ；◎
粘度変化が±１００００ｍＰａ・ｓ以上、±２００００ｍＰａ・ｓ未満；  ；○
粘度変化が±２００００ｍＰａ・ｓ以上、±４００００ｍＰａ・ｓ未満    ；△
粘度変化が±４００００ｍＰａ・ｓ以上                                ；×
【００７０】
（評価方法５）化粧料におけるのびの良さ
化粧料について化粧品評価専門パネル２０名による使用テストを行った。パネル各人に各試料を使用してもらい、下記絶対評価基準にて６段階に評価し評点を付け、各試料のパネル全員の評点合計から、その平均値を算出し、下記４段階判定基準により判定した。
【００７１】
絶対評価基準
（評点）：（評価）
６点：非常に良好
５点：良好
４点：やや良好
３点：普通
２点：やや不良
１点：不良
４段階判定基準
（判定）：（評点の平均点）
◎：５点を超える
○：３．５点を超える５点以下
△：２点を超える３．５点以下
×：２点以下
【００７２】
表８に示したように、イソプロピルトリイソステアロイルチタネートで表面処理した微粒子金属酸化物とポリヒドロキシステアリン酸と流動パラフィンを含有する微粒子金属酸化物分散組成物を配合した実施例１９は、「化粧料における経時での安定性」、「化粧料におけるのびの良さ」の全項目において優れていた。イソプロピルトリイソステアロイルチタネート及び（ジメチコン／メチコン）コポリマーで表面処理した微粒子金属酸化物とポリヒドロキシステアリン酸と流動パラフィンを含有する微粒子金属酸化物分散組成物を配合した実施例２０、２１も、「化粧料における経時での安定性」、「化粧料におけるのびの良さ」の全項目において優れていた。ポリヒドロキシステアリン酸を含有せず、イソプロピルトリイソステアロイルチタネートで表面処理した微粒子金属酸化物と流動パラフィンのみで構成する微粒子金属酸化物分散組成物を配合した比較例１３は、不均一な乳化状態であり、「化粧料における経時での安定性」、「化粧料におけるのびの良さ」の全項目において劣っていた。表面処理を何もしていない微粒子金属酸化物とポリヒドロキシステアリン酸と流動パラフィンを含有する微粒子金属酸化物分散組成物を配合した比較例１４は、流動性が無く、「化粧料における経時での安定性」、「化粧料におけるのびの良さ」の全項目において劣っていた。流動パラフィンの替わりにシリコーン油を含有した微粒子金属酸化物分散組成物を配合した比較例１５は、不均一な乳化状態であり、「化粧料における経時での安定性」、「化粧料におけるのびの良さ」の全項目において劣っていた。
【００７３】
実施例２２〜２４及び比較例１６〜１８；水中油型乳化化粧料
表９に示す組成の水中油型乳化化粧料を下記の製造方法により調製し、各試料について、「化粧料における経時での安定性」、「化粧料におけるのびの良さ」について評価を行い、その結果も併せて表９に示した。
【００７４】
【表９】
2011225419.tif 000012
【００７５】
（製造方法）
成分（１）〜（８）を均一に混合したものに、成分（９）〜（１５）を均一に混合したものを加え乳化し、脱泡して水中油型乳化化粧料を得た。
【００７６】
表９に示したように、イソプロピルトリイソステアロイルチタネートで表面処理した微粒子金属酸化物とポリヒドロキシステアリン酸と流動パラフィンを含有する微粒子金属酸化物分散組成物を配合した実施例２２は、「化粧料における経時での安定性」、「化粧料におけるのびの良さ」の全項目において優れていた。イソプロピルトリイソステアロイルチタネート及び（ジメチコン／メチコン）コポリマーで表面処理した微粒子金属酸化物とポリヒドロキシステアリン酸と流動パラフィンを含有する微粒子金属酸化物分散組成物を配合した実施例２３、２４は、「化粧料における経時での安定性」、「化粧料におけるのびの良さ」の全項目において優れていた。ポリヒドロキシステアリン酸を含有せず、イソプロピルトリイソステアロイルチタネートで表面処理した微粒子金属酸化物と流動パラフィンのみで構成する微粒子金属酸化物分散組成物を配合した比較例１６は、不均一な乳化状態であり、「化粧料における経時での安定性」、「化粧料におけるのびの良さ」の全項目において劣っていた。イソプロピルトリイソステアロイルチタネートで表面処理をしていない微粒子金属酸化物とポリヒドロキシステアリン酸と流動パラフィンを含有する微粒子金属酸化物分散組成物を配合した比較例１７は、「化粧料における経時での安定性」において劣っていた。流動パラフィンの替わりにシリコーン油を含有する微粒子金属酸化物分散組成物を配合した比較例１８は、不均一な乳化状態であり、「化粧料における経時での安定性」、「化粧料におけるのびの良さ」の全項目において劣っていた。
【００７７】
実施例２５：油中水型乳化日焼け止め化粧料
（成分）                                                                  （％）
１．２，４，６−トリス［４−（２−エチルヘキシルオキシカルボニル）          
アニリノ］−１，３，５−トリアジン                                      １
２．メトキシケイヒ酸オクチル                                                ７
３．イソノナン酸イソノニル                                                  ５
４．トリイソステアリン酸ジグリセリル                                        ５
５．部分架橋型オルガノポリシロキサンエラストマー  （注７）                  ５
６．実施例１０の微粒子金属酸化物分散組成物                                １０
７．軽質流動イソパラフィン                                                １５
８．ＰＥＧ−３０ジポリヒドロキシステアリン酸                                ８
９．精製水                                                                残部
１０．グリセリン                                                          １０
１１．塩化ナトリウム                                                        １
１２．防腐剤                                                              適量
１３．香料                                                                適量
（注７）：ＫＳＧ４３（信越化学工業社製）
【００７８】
（製造方法）
Ａ：成分１〜４を９０℃に加温して溶解し混合する。
Ｂ：Ａに成分５〜８、１３を加え混合する。
Ｃ：成分９〜１２を溶解する。
Ｄ：ＢにＣを加え乳化する。
Ｅ：脱泡して油中水型乳化日焼け止め化粧料を得た。
【００７９】
実施例２５は、経時での安定性に優れ、のびの良い使用性の油中水型乳化日焼け止め化粧料であった。
【００８０】
実施例２６：油中水型乳化下地
（成分）                                                                  （％）
１．パルミチン酸デキストリン                                                ２
２．酸化チタン                                                              ３
３．微粒子酸化亜鉛                                                          ３
４．（アクリル酸アルキル／ジメチコン）コポリマー  （注８）                  ２
５．ＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン  （注９）                １
６．ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト                            １
７．デカメチルシクロペンタシロキサン                                      １０
８．ジエチルアミノヒドロキシベンゾイルヘキシルベンゾエイト                  ３
９．実施例６の微粒子金属酸化物分散組成物                                  １５
１０．デカメチルシクロペンタシロキサン                                      ３
１１．ＰＥＧ−３０ジポリヒドロキシステアリン酸                              ３
１２．ジイソステアリン酸ポリグリセリル                                      ２
１３．精製水                                                              残部
１４．エタノール                                                            ５
１５．１，２−ペンタンジオール                                              １
（注８）：ＫＰ−５４０(信越化学社製）
（注９）：ＫＦ−６０２８(信越化学社製）
【００８１】
（製造方法）
Ａ：成分１〜７を９０℃に加温し、３本ロ−ラーで分散する。
Ｂ：Ａに成分８〜１２を加え９０℃に加温し分散する。
Ｃ：Ｂを４５℃まで冷却する。
Ｄ：成分１３〜１５を混合する
Ｅ：ＣにＤを加え乳化する。
Ｆ：脱泡して油中水型乳化下地を得た。
【００８２】
実施例２６は、経時での安定性に優れ、のびの良い使用性の油中水型乳化下地であった。
【００８３】
実施例２７：水中油型乳化美容液    
（成分）                                                                  （％）
１．ジカプリン酸プロピレングリコール                                        ３
２．ジメチルポリシロキサン（２ｃｓ）                                        ５
３．実施例６の微粒子金属酸化物分散組成物                                  ２０
４．メチルトリメチコン                                                      ５
５．ステアリン酸                                                        １．５
６．セタノール                                                          １．５
７．モノステアリン酸グリセリル                                              １
８．ブチレングリコール                                                    １０
９．セチルリン酸                                                            １
１０.モノステアリン酸ポリエチレングリコール（５５Ｅ．Ｏ．)              ０．５
１１．精製水                                                              残部
１２．キサンタンガム                                                    ０．２
１３．エタノール                                                            ５
１４．１，２−ペンタンジオール                                              １
【００８４】
（製造方法）
Ａ：成分１〜７を７５℃に加温し混合する。
Ｂ：成分８〜１４を７５℃に加温し混合する。
Ｃ：ＢにＡを加え乳化する。
Ｄ：Ｃを３０℃まで冷却する。
Ｅ：Ｄを脱泡して水中油型乳化美容液を得た。
【００８５】
実施例２７は、経時での安定性に優れ、のびの良い使用性の水中油型乳化美容液であった。
【００８６】
実施例２８：木材用ラッカー    
（成分）                                                                  （％）
１．Ｈ１／４硝化綿                                                      ７．５
２．イソプロピルアルコール                                            ２２．５
３．酢酸ブチル                                                            残部
４．酢酸エチル                                                            １５
５．ブタノール                                                            １０
６．トルエン                                                              ２５
７．実施例1の微粒子金属酸化物分散組成物                                    ３
【００８７】
（製造方法）
成分１〜７を２５℃で混合して木材用ラッカーを得た。
【００８８】
実施例２８は、経時での安定性に優れ、のびの良い木材用ラッカーであった。