(57)【要約】【課題】  近年要求される優れたレベルの耐光性及び発色性を両立することができるインク、該インクを用いたインクカートリッジ及びインクジェット記録方法を提供すること。【解決手段】  第１の色材及び第２の色材を含む複数の色材を含有するインクであって、前記第１の色材が、下記一般式（１）で表される染料であり、前記第２の色材がマゼンタ顔料であることを特徴とするインク【化１】2011132275.tif 000016【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
第１の色材及び第２の色材を含む複数の色材を含有するインクであって、
前記第１の色材が、下記一般式（１）で表される染料であり、前記第２の色材がマゼンタ顔料であることを特徴とするインク
【化１】
2011132275.tif 000014
（一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ５、Ｒ６及びＲ１０は、それぞれ独立にアルキル基を表す。Ｒ３及びＲ８はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、又はアリールオキシ基を表す。Ｒ２、Ｒ４、Ｒ７及びＲ９はそれぞれ独立に、水素原子又は下記一般式（２）で表されるアシルアミノ基を表し、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ７及びＲ９の少なくともひとつは下記一般式（２）で表されるアシルアミノ基である。Ｚは、ＳＯ３Ｈ基、ＳＯ３Ｍ基又はスルファモイル基を表し、Ｍはアンモニウムイオン又はアルカリ金属イオンを表し、Ｚは芳香環の少なくともひとつの水素原子の位置に置換している。Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９の少なくともひとつがイオン性基で置換されている場合にはｎは０乃至３の整数を表し、イオン性基で置換されていない場合にはｎは１乃至３の整数を表す）
【化２】
2011132275.tif 000015
（一般式（２）中、Ｒ１１は、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アリールアルキル基、アルケニル基、又はヘテロ環基を表す。＊は前記一般式（１）における芳香環との結合部位を表す。）
【請求項２】
前記マゼンタ顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２及びＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９の固溶体、並びに、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２及びＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９の固溶体からなる群から選ばれる少なくとも１種である請求項１に記載のインク
【請求項３】
インク全質量を基準とした、前記第１の色材の含有量Ａ（質量％）が、前記第２の色材の含有量Ｂ（質量％）に対して、質量比率で、０．０１２倍以上０．３５０倍以下である請求項１又は２に記載のインク
【請求項４】
インクを収容するインク収容部を有するインクカートリッジであって、前記インク収容部に収容されたインクが、請求項１乃至３のいずれか１項に記載のインクであることを特徴とするインクカートリッジ
【請求項５】
インクをインクジェット方式で吐出して記録媒体に画像を記録するインクジェット記録方法であって、前記インクが、請求項１乃至３のいずれか１項に記載のインクであることを特徴とするインクジェット記録方法
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インク、インクカートリッジ及びインクジェット記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方法により様々な記録媒体に記録を行うことが可能であるが、求められる画像性能は記録媒体によって異なるのが普通である。例えば、コピー用紙などの普通紙に記録されたフルカラーの画像に求められる性能としては、耐光性に代表される堅牢性や発色性を向上し、ブリーディングの抑制などが挙げられる。これらの性能を満足させるために、例えば、色材として、画像の堅牢性に優れる顔料、及び、画像の発色性に優れる染料を併用したインクに関する提案がある（特許文献１及び２参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特公昭６０−４５６６８号公報
【特許文献２】特開２００１−３２３１９６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明者らは、色材として染料を含有するインクで形成した画像の発色性と、色材として顔料を含有するインクで形成した画像の耐光性と、の両方を優れたレベルで達成できるようなインクを提供するための検討を行った。しかし、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２８９に匹敵する優れた画像の発色性を維持しながら、顔料に匹敵するレベルの画像の耐光性を達成できる染料は存在しなかった。その一方で、染料二匹敵する画像の発色性を達成できる顔料についても未だ存在しない。特に、マゼンタの色材は、染料及び顔料の発色性の差が特に顕著であるため、顔料の耐光性を損なうことなく、染料のような優れた発色性を達成することは困難である。したがって、従来の染料又は顔料を用いるだけでは、近年要求される優れたレベルの耐光性及び発色性を同時に満足することは困難であるという結論に至った。
【０００５】
そこで、本発明者らは、色材として、発色性に優れるマゼンタ染料と、耐光性に優れるマゼンタ顔料を併用したインクとすることで、近年要求される優れたレベルの耐光性及び発色性を同時に満足できないかという点についての検討を行った。しかし、従来のマゼンタ染料やマゼンタ顔料を用いた場合、これらの比率をどのように設定しても、画像の発色性及び耐光性のいずれかが不十分であることがわかった。
【０００６】
したがって、本発明の目的は、近年要求される優れたレベルの耐光性及び発色性を両立することができるインク、該インクを用いたインクカートリッジ及びインクジェット記録方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記の目的は以下の本発明によって達成される。すなわち、本発明にかかるインクは、第１の色材及び第２の色材を含む複数の色材を含有するインクであって、前記第１の色材が、下記一般式（１）で表される染料であり、前記第２の色材がマゼンタ顔料であることを特徴とする。
【０００８】
【化１】
2011132275.tif 000002
【０００９】
（一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ５、Ｒ６及びＲ１０は、それぞれ独立にアルキル基を表す。Ｒ３及びＲ８はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、又はアリールオキシ基を表す。Ｒ２、Ｒ４、Ｒ７及びＲ９はそれぞれ独立に、水素原子又は下記一般式（２）で表されるアシルアミノ基を表し、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ７及びＲ９の少なくともひとつは下記一般式（２）で表されるアシルアミノ基である。Ｚは、ＳＯ３Ｈ基、ＳＯ３Ｍ基又はスルファモイル基を表し、Ｍはアンモニウムイオン又はアルカリ金属イオンを表し、Ｚは芳香環の少なくともひとつの水素原子の位置に置換している。Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９の少なくともひとつがイオン性基で置換されている場合にはｎは０乃至３の整数を表し、イオン性基で置換されていない場合にはｎは１乃至３の整数を表す。）
【００１０】
【化２】
2011132275.tif 000003
【００１１】
（一般式（２）中、Ｒ１１は、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アリールアルキル基、アルケニル基、又はヘテロ環基を表す。＊は前記一般式（１）における芳香環との結合部位を表す。）
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、近年要求される優れたレベルの耐光性及び発色性を両立することができるインク、該インクを用いたインクカートリッジ及びインクジェット記録方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】染料（８）の１Ｈ  ＮＭＲ分析の結果を示すグラフ
【図２】染料（１４）の１Ｈ  ＮＭＲ分析の結果を示すグラフ
【図３】染料（１５）の１Ｈ  ＮＭＲ分析の結果を示すグラフ
【図４】各種の染料のＵＶ／Ｖｉｓ分光分析の結果を示すグラフ
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、好適な実施の形態を挙げて本発明を詳細に説明する。
【００１５】
上述の通り、本発明者らの検討の結果、色材として染料を含有するインクでは、顔料を含有するインクを用いて形成した画像に匹敵するレベルの耐光性を達成するのは困難であるという結論に至った。一方、色材として顔料を含有するインクにおいては、顔料の含有量を増やす、インク組成を工夫する、記録媒体へのインク付与量を増やす、などの手段により、染料を含有するインクを用いて形成した画像に近いレベルの発色性を達成することは可能となる。
【００１６】
しかし、上記のような手段を採用すると、顔料の増加によりインクが高粘度化することで、吐出性が低下したり、固形分が増えることによって固着性が低下したりするなど、別の課題が発生する。また、発色性の向上のために、顔料をすばやく凝集させ、記録媒体の表面近傍に顔料を多く存在させることができるようなインク組成とした場合には、以下のような課題が発生することもわかった。すなわち、インクの付与量が多い領域では、確かに染料を含有するインクに近い発色性を達成することはできたが、インクの付与量が少ない領域（ハイライト領域）では、顔料は染料に比べてインクドットの広がりが極端に小さく、十分な発色性が得られなかった。以上の通り、色材として顔料のみを含有するインクを用いた場合、染料を含有するインクに近い発色性を達成するにあたって多くの課題が生じることが判明した。
【００１７】
そこで、本発明者らは、マゼンタ顔料による優れた耐光性に加えて、発色性を補助するための色材としてさらに染料を含有するインクについての検討を進めた。しかし、発色性を補助するための色材として従来のいずれの染料を用いても、目的とする発色性及び耐光性を両立することはできなかった。例えば、耐光性に優れるとされている染料は、発色性が不十分であり、顔料の発色性を補助する効果は殆ど得られなかった。また、発色性に優れることが知られているＣ．Ｉ．アシッドレッド２８９（染料）を用いた場合には、確かに発色性を向上することはできたが、上記染料は他の染料と比較しても、光による退色が顕著であった。このため、目的とするレベルの発色性を達成できる染料の含有量とした場合、光による退色試験前後で発色性に大きな差が生じてしまった。
【００１８】
以上の検討結果をふまえて、本発明者らは、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２８９と同等の発色性を有し、かつ、耐光性に優れた新たな染料を見出した。そして、該染料とマゼンタ顔料を含有するインクとすることで、近年要求される優れたレベルの耐光性及び発色性を両立することができるという知見を得て、本発明に至った。具体的には、耐光性に優れるマゼンタ顔料と共に、後述する一般式（１）で表される染料を含有するインクにより、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２８９を使用した場合と同等の発色性向上効果が得られる。さらに、一般式（１）で表される染料は顔料に比べればその耐光性は劣るものの、一般的な染料に比べてその性能が優れるため、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２８９を選択するよりもはるかに高い耐光性を達成することも可能となる。
【００１９】
＜インク＞
以下、本発明のインクを構成する各成分などについて説明する。なお、以下の記載において、一般式（１）で表される染料は、「一般式（１）の染料」と省略して記載することがある。
【００２０】
（色材）
本発明のインクには、第１の色材（一般式（１）で表される染料）及び第２の色材（マゼンタ顔料）を含む複数の色材を含有させる。本発明の効果を損なわない限り、前記第１の色材及び前記第２の色材以外の色材をさらにインクに含有させてもよい。
【００２１】
〔第１の色材：一般式（１）で表される染料〕
本発明のインクに含有させる第１の色材は、下記一般式（１）で表される染料である。
【００２２】
【化３】
2011132275.tif 000004
【００２３】
（一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ５、Ｒ６及びＲ１０は、それぞれ独立にアルキル基を表す。Ｒ３及びＲ８はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、又はアリールオキシ基を表す。Ｒ２、Ｒ４、Ｒ７及びＲ９はそれぞれ独立に、水素原子又は下記一般式（２）で表されるアシルアミノ基を表し、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ７及びＲ９の少なくともひとつは下記一般式（２）で表されるアシルアミノ基である。Ｚは、ＳＯ３Ｈ基、ＳＯ３Ｍ基又はスルファモイル基を表し、Ｍはアンモニウムイオン又はアルカリ金属イオンを表し、Ｚは芳香環の少なくともひとつの水素原子の位置に置換している。Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９の少なくともひとつがイオン性基で置換されている場合にはｎは０乃至３の整数を表し、イオン性基で置換されていない場合にはｎは１乃至３の整数を表す。）
【００２４】
【化４】
2011132275.tif 000005
【００２５】
（一般式（２）中、Ｒ１１は、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アリールアルキル基、アルケニル基、又はヘテロ環基を表す。＊は前記一般式（１）における芳香環との結合部位を表す。）
一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ５、Ｒ６及びＲ１０は、それぞれ独立にアルキル基を表す。アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ヒドロキシエチル基、メトキシエチル基、シアノエチル基、トリフルオロメチル基などが挙げられる。中でも、合成上の観点から、メチル基、エチル基、プロピル基が特に好ましい。アルキル基は置換基を有していてもよく、置換基としては、合成上の観点から、例えば、ヒドロキシル基、アルコキシ基、シアノ基、ハロゲン原子などが好ましい。Ｒ１、Ｒ５、Ｒ６及びＲ１０が置換基を有する場合は、発色性、色相、透明性などの分光反射特性、色相、合成上の点で、置換基が全て同一であることが好ましい。
【００２６】
一般式（１）中、Ｒ３及びＲ８はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、又はアリールオキシ基を表す。アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ヒドロキシエチル基、メトキシエチル基、シアノエチル基、トリフルオロメチル基、３−スルホプロピル基、４−スルホブチル基などが挙げられる。アルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、メトキシエトキシ基、ヒドロキシエトキシ基、３−カルボキシプロポキシ基などが挙げられる。アリールオキシ基としては、例えば、フェノキシ基、ｐ−メトキシフェノキシ基、ｏ−メトキシフェノキシ基、トリルオキシ基、キシリルオキシ基、ナフトキシ基などが挙げられる。アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基は置換基を有していてもよい。置換基としては、例えば、アルキル基、アリール基、アリールアルキル基、ヒドロキシル基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシ基、シアノ基、ハロゲン原子、イオン性基などが挙げられる。イオン性基としては、例えば、トリエチルアンモニウム基、トリメチルアンモニウム基などのカチオン性基、カルボン酸基、スルホン酸基、リン酸基などのアニオン性基が挙げられる。本発明においては、耐光性の点で、Ｒ３及びＲ８が、メチル基、エチル基、プロピル基であることが好ましい。また、合成上の点で、Ｒ３及びＲ８が置換基を有する場合は、置換基が全て同一であることが好ましい。
【００２７】
一般式（１）中、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ７及びＲ９はそれぞれ独立に、水素原子又は上記一般式（２）で表されるアシルアミノ基を表し、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ７及びＲ９の少なくともひとつは上記一般式（２）で表されるアシルアミノ基である。Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２８９と同様に、一般式（１）の染料が高い発色性を有しながらも、高い耐光性及び耐オゾン性を有するためには、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ７、Ｒ９の少なくともひとつが上記一般式（２）で表されるアシルアミノ基であることが必要である。本発明においては、発色性、耐光性の点で、一般式（２）のアシルアミノ基の数が２乃至４であることが好ましい。また、一般式（１）の染料が一般式（２）のアシルアミノ基を複数個有する場合、合成上の点で、それぞれのアシルアミノ基が同一であることが好ましい。さらに、合成上の点で、一般式（１）におけるＲ１とＲ６、Ｒ２とＲ７、Ｒ３とＲ８、Ｒ４とＲ９、Ｒ５とＲ１０の組み合わせが、それぞれ同一であることが好ましい。
【００２８】
一般式（２）中、Ｒ１１は、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アリールアルキル基、アルケニル基、又はヘテロ環基を表す。アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ヒドロキシエチル基、メトキシエチル基、シアノエチル基、トリフルオロメチル基、３−スルホプロピル基、４−スルホブチル基などが挙げられる。シクロアルキル基としては、例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基などが挙げられる。アリール基としては、例えば、フェニル基、ｐ−トリル基、ｐ−メトキシフェニル基、ｏ−クロロフェニル基、ｍ−（３−スルホプロピルアミノ）フェニル基などが挙げられる。アリールアルキル基としては、例えば、ベンジル基、２−フェネチル基などが挙げられる。アルケニル基としては、例えば、ビニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、１−メチルエテニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基などが挙げられる。ヘテロ環基としては、例えば、イミダゾリル基、ベンゾイミダゾリル基、ピラゾリル基、ベンゾピラゾリル基、トリアゾリル基、チアゾリル基、ベンゾチアゾリル基、イソチアゾリル基、ベンゾイソチアゾリル基、オキサゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、チアジアゾリル基、ピロリル基、ベンゾピロリル基、インドリル基、イソオキサゾリル基、ベンゾイソオキサゾリル基、チエニル基、ベンゾチエニル基、フリル基、ベンゾフリル基、ピリジル基、キノリル基、イソキノリル基、ピリダジニル基、ピリミジニル基、ピラジニル基、シンノリニル基、フタラジニル基、キナゾリニル基、キノキサリニル基、トリアジニル基などが挙げられる。
【００２９】
Ｒ１１の各基は置換基を有していてもよい。置換基としては、例えば、アルキル基、アリール基、アリールアルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、シアノ基、アルキルアミノ基、スルホアルキル基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホニルアミノ基、ハロゲン原子、イオン性基などが挙げられる。イオン性基は、例えば、トリエチルアンモニウム基、トリメチルアンモニウム基などのカチオン性基、カルボン酸基、スルホン酸基、リン酸基などのアニオン性基が挙げられる。本発明においては、発色性の点で、Ｒ１１が、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アリールアルキル基であることが好ましく、合成上の点で、アルキル基、アリール基であることが特に好ましい。中でも、特に優れた耐光性が得られる点で、Ｒ１１が、直鎖のアルキル基、イオン性基が置換したアリール基であることが好ましい。
【００３０】
一般式（１）中、Ｚは、ＳＯ３Ｈ基、ＳＯ３Ｍ基又はスルファモイル基を表し、Ｍはアンモニウムイオン又はアルカリ金属イオンを表し、Ｚは芳香環の少なくともひとつの水素原子の位置に置換している。スルファモイル基としては、例えば、アミノスルホニル基、メチルアミノスルホニル基、ジメチルアミノスルホニル基、ブチルアミノスルホニル基などが挙げられる。ＳＯ３Ｍ基におけるＭはカウンターイオンであり、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属、無置換のアンモニウム、メチルアンモニウム、ジメチルアンモニウム、トリメチルアンモニウム、テトラメチルアンモニウム、エチルアンモニウム、ジエチルアンモニウム、トリエチルアンモニウム、テトラエチルアンモニウム、ｎ−プロピルアンモニウム、イソプロピルアンモニウム、ジイソプロピルアンモニウム、ｎ−ブチルアンモニウム、テトラｎ−ブチルアンモニウム、イソブチルアンモニウム、モノエタノールアンモニウム、ジエタノールアンモニウム、トリエタノールアンモニウムなどが挙げられる。中でも、水に対する溶解性が良好である点で、Ｍがリチウムイオン、ナトリウムイオン、アンモニウムイオンであることが好ましい。本発明においては、一般式（１）の染料の水性媒体に対する溶解性に優れることから、ＺがＳＯ３Ｍ基であることが好ましい。なお、インク中でＳＯ３Ｍ基の少なくとも一部はイオン解離を生じてカウンターイオンとなるため、本発明においては「カウンターイオンである」と記載しているが、イオン解離を生じていない場合も勿論本発明に含まれる。
【００３１】
一般式（１）中、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９の少なくともひとつがイオン性基で置換されている場合にはｎは０乃至３の整数を表し、イオン性基で置換されていない場合にはｎは１乃至３の整数を表す。水に対する溶解性が良好である点で、ｎが１乃至２であることが好ましい。
【００３２】
一般式（１）におけるＺの置換位置は、一般式（１）におけるその他の置換基の置換位置及びスルホン化又はクロロスルホン化の条件によって決定される。Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９の少なくともひとつが水素原子である場合、その水素原子とＺが置換し、Ｚが芳香環に結合する。Ｒ１１が芳香環を有し、かつ、芳香属性の水素原子が存在する場合、Ｚはその芳香環に結合していてもよい。Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９の全てが水素原子以外の置換基であり、Ｒ１１の置換基が芳香族性の水素原子をもたない場合は、キサンテン骨格の水素原子にＺが置換し、Ｚが芳香環に結合する。本発明においては、合成上の点で、Ｚの置換位置がＲ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ７、Ｒ８又はＲ９であることが好ましい。
【００３３】
〈一般式（１）で表される染料の合成方法〉
一般式（１）の染料は、公知の合成方法に基づいて合成することができる。合成スキームの一例を以下に示す。合成スキーム中の（１）及び（４）〜（７）におけるＲ１〜Ｒ１０、Ｚ、ｎは、一般式（１）におけるＲ１〜Ｒ１０、Ｚ、ｎと同義である。
【００３４】
【化５】
2011132275.tif 000006
【００３５】
上記に例示した合成スキームでは、１段目に示した第１の縮合工程、２段目に示した第２の縮合工程、３段目に示したスルホン化又はスルファモイル化工程を経て、一般式（１）の染料を合成する。ただし、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９の置換基としてスルホン酸基やカルボン酸基などのイオン性基が存在する場合、３段目に示したスルホン化又はスルファモイル化工程は行わなくてもよい。
【００３６】
先ず、第１の縮合工程では、化合物（３）と化合物（４）とを、有機溶剤や縮合剤の存在下で加熱し、縮合させることにより、化合物（５）を得る。次に、第２の縮合工程では、化合物（６）と第１の縮合工程で得られた化合物（５）とを、加熱し、縮合させることにより、化合物（７）を得る。最後に、第３の縮合工程で、第２の縮合工程で得られた化合物（７）を、濃硫酸や発煙硫酸などのスルホン化剤を用いてスルホン化することにより、Ｚがスルホン酸基である一般式（１）の染料が得られる。また、クロロスルホン酸を用い化合物（７）をクロロスルホン化した後、濃アンモニア水、アルキルアミン、アリールアミンなどの化合物と反応させることにより、Ｚがスルファモイル基である一般式（１）の染料が得られる。
【００３７】
上記に例示した合成スキームの縮合工程において用いる有機溶剤について説明する。第１の縮合工程では、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノールなどを単独又は混合して使用することが好ましい。第２の縮合工程では、例えば、エチレングリコール、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、スルホラン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、トリクロロベンゼン、ニトロベンゼンなどを単独で又は混合して使用することが好ましい。
【００３８】
第１の縮合工程における反応温度は６０℃乃至１００℃であることが好ましく、さらには７０℃以上、また、９０℃以下であることがより好ましい。第２の縮合工程における反応温度は、１２０℃乃至２２０℃であることが好ましく、さらには１８０℃以下であることがより好ましい。
【００３９】
一般式（１）中におけるＲ１〜Ｒ５とＲ６〜Ｒ１０が同一の基である染料を合成する場合には、上記スキーム中の化合物（４）と（６）とは同一のものを用いることができる。したがって、この場合は、化合物（３）から一段階の縮合工程を行うことにより化合物（７）を得ることができる。その際における反応温度は、１２０℃乃至２２０℃であることが好ましく、さらには１８０℃以下であることがより好ましい。縮合剤としては、例えば、酸化マグネシウム、塩化亜鉛、塩化アルミニウムなどを用いることが好ましい。
【００４０】
上記合成スキームによって得られる最終生成物である染料は、通常の有機合成反応の後処理方法にしたがって処理した後、精製を行うことで、インクの色材として用いることができる。
【００４１】
〈一般式（１）で表される染料の例示化合物〉
一般式（１）の染料の好適な例示化合物としては、下記表１に示す染料（８）〜（２６）が挙げられる。勿論、本発明は、前記一般式（１）の構造及びその定義に包含されるものであれば、下記の染料に限られるものではない。本発明においては、下記の染料の中でも、染料（８）、（１１）、（１４）及び（１５）を用いることが特に好ましい。なお、下記表１中、「Ｍｅ」はメチル基、「Ｅｔ」はエチル基、「ｎ−Ｐｒ」はノルマルプロピル基、「ｉ−Ｐｒ」はイソプロピル基、「＊」は置換基の結合部位を表す。
【００４２】
【表１】
2011132275.tif 000007
【００４３】
〈第１の色材の含有量〉
本発明においては、インク中の第１の色材（一般式（１）の染料）の含有量Ａ（質量％）は、インク全質量を基準として、０．１質量％以上０．７質量％以下、さらには、０．２質量％以上０．４質量％以下であることが好ましい。第１の色材の含有量が０．１質量％未満であると、十分な画像の発色性を得るために、第２の色材（マゼンタ顔料）の含有量を多くする、具体的には、８．０質量％を超えるようにする必要が生じるため、好ましくない。一方、第１の色材の含有量が０．７質量％を超えると、十分な画像の発色性は得られるものの、画像の耐光性が十分に得られない場合がある。
【００４４】
〔第２の色材：マゼンタ顔料〕
本発明のインクに含有させる第２の色材は、マゼンタ顔料である。マゼンタ顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド：９、４８、４９、５２、５３、５７、９７、１２２、１２３、１４９、１６８、１７５、１７６、１７７、１８０、１９２、２０２、２１５、２１６、２１７、２２０、２２３、２２４、２２６、２２７、２２８、２３８、２４０、２５４、２５５、２７２、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、２３、２９、３０、３７、４０、５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２及びＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９の固溶体、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２及びＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９の固溶体などが挙げられる。中でも、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２及びＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９の固溶体、並びに、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２及びＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９の固溶体からなる群から選ばれる少なくとも１種であることが特に好ましい。
【００４５】
〈マゼンタ顔料の分散方式〉
インクを構成する水性媒体への顔料の分散方式としては、顔料粒子の表面に親水性基を導入した自己分散顔料や、分散剤として樹脂や界面活性剤を用いて顔料を分散する樹脂分散顔料を用いることができる。また、顔料粒子の表面に高分子を含む有機基を化学的に結合させた樹脂結合型の自己分散顔料や、顔料粒子の表面の少なくとも一部を樹脂などにより被覆したマイクロカプセル顔料なども用いることができる。勿論、これらの分散方法の異なる顔料を組み合わせて用いてもよい。
【００４６】
顔料粒子の表面に親水性基を導入した自己分散顔料を使用する場合、親水性基は顔料粒子の表面に直接又は他の原子団を介して結合させたものが好適である。親水性基としては、例えば、−ＣＯＯＭ、−ＳＯ３Ｍ、−ＰＯ３ＨＭ、−ＰＯ３Ｍ２などのアニオン性基が挙げられる。式中のＭは、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム又は有機アンモニウムである。また、他の原子団としては、例えば、炭素原子数が１乃至１２の、アルキレン基、置換若しくは非置換のフェニル基、置換若しく非置換のナフチル基が挙げられ、他の原子団に１つ又は複数の親水性基が結合していてもよい。
【００４７】
また、樹脂を利用した分散方式とする場合、樹脂としては、アニオン性基の作用によって顔料を水性媒体に分散させることができるものが好ましく、インクジェット用のインクに使用可能な従来公知の共重合体やその塩をいずれも用いることができる。このような樹脂としては、その酸価が、５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下のものを用いることが好ましい。また、その重量平均分子量が、１，０００以上３０，０００以下、さらには３，０００以上１５，０００以下の樹脂を用いることが好ましい。
【００４８】
〈第２の色材の含有量〉
本発明者らが検討を行った結果、第１の色材及び第２の色材を含有するインクにより、優れた画像の発色性及び耐光性を得るためには、インク中のマゼンタ顔料（第２の色材）の含有量がある範囲内に有ることが特に好ましいという知見を得た。本発明においては、インク中の第２の色材（マゼンタ顔料）の含有量Ｂ（質量％）は、インク全質量を基準として、２．０質量％以上８．０質量％以下、さらには、３．０質量％以上５．０質量％以下であることが好ましい。
第２の色材の含有量が２．０質量％未満であると、十分な画像の発色性を得るために、第１の色材（一般式（１）の染料）の含有量を多くする必要が生じるが、その場合、画像の耐光性が十分に得られない場合が生じるため、好ましくない。一方、第２の色材の含有量が８．０質量％を超えることも好ましくない。これは、上述の通り、インクの高粘度化による吐出性の低下や、固形分増加による固着性の低下などの課題が生じる場合があり、また、顔料を多くしても、ハイライト領域の発色性を向上することができない場合があるためである。
【００４９】
〔第１の色材及び第２の色材の含有量の質量比率〕
本発明においては、インク全質量を基準とした、第１の色材の含有量Ａ（質量％）が、第２の色材の含有量Ｂ（質量％）に対して、質量比率で、０．０１２倍以上０．３５０倍以下であることが好ましい。質量比率が０．０１２倍未満であると、ハイライト領域における発色性が十分に得られない場合があり、質量比率が０．３５０倍を超えると、領域に関わらずに発色性が十分に得られない場合がある。また、インク中の色材の合計含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、０．１質量％以上１０．０質量％以下であることが好ましい。
【００５０】
（水性媒体）
本発明のインクには、水、又は水及び水溶性有機溶剤の混合溶媒である水性媒体を含有させることができる。水としては脱イオン水を用いることが好ましい。インク中の水の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、５０．０質量％以上９５．０質量％以下であることが好ましい。また、インク中の水溶性有機溶剤の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、３．０質量％以上５０．０質量％以下であることが好ましい。水溶性有機溶剤としては、インクジェット用のインクに使用可能なものをいずれも用いることができ、１種又は２種以上をインクに含有させることができる。
【００５１】
本発明においては、水溶性有機溶剤として、２５℃における静的表面張力が３０ｍＮ／ｍ以下のものを用いることが特に好ましい。このような水溶性有機溶剤をインクに含有させることで、該インクが記録媒体に付与された直後にインク滴が広がりやすくなるため、顔料がすばやく凝集することによって生じるハイライト領域の発色性の低下を効果的に抑制することができる。
【００５２】
（その他の成分）
本発明のインクには、上記成分の他に、尿素、尿素誘導体、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタンなどの常温で固体の水溶性有機化合物を含有させてもよい。また、必要に応じて、界面活性剤、消泡剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、防黴剤などの種々の添加剤を含有させてもよい。
【００５３】
＜インクカートリッジ＞
本発明のインクカートリッジは、インクを収容するインク収容部を備えてなり、前記インク収容部に、上記で説明した本発明のインクが収容されてなるものである。インクカートリッジの構造としては、インク収容部が、液体のインクを収容するインク収容室、及び負圧によりその内部にインクを保持する負圧発生部材を収容する負圧発生部材収容室で構成されるものが挙げられる。または、液体のインクを収容するインク収容室を持たず、収容量の全量を負圧発生部材により保持する構成のインク収容部であるインクカートリッジであってもよい。さらには、インク収容部と記録ヘッドとを有するように構成された形態のインクカートリッジとしてもよい。
【００５４】
＜インクジェット記録方法＞
本発明のインクジェット記録方法は、インクジェット方式の記録ヘッドにより上記で説明した本発明のインクを吐出して、記録媒体に画像を記録する方法である。本発明のインクを用いること以外、インクジェット記録方法の工程は公知のものとすればよい。
【実施例】
【００５５】
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、下記実施例により限定されるものではない。なお、以下の記載で、「部」及び「％」とあるものは特に断らない限り質量基準である。
【００５６】
＜色材の準備＞
（一般式（１）の染料の同定）
下記で合成した一般式（１）の染料の同定は、下記の各装置を用いて行った。
［１］１Ｈ  ＮＭＲ分析：１Ｈ核磁気共鳴分光分析（ＥＣＡ−４００；日本電子製）
［２］ＬＣ／ＭＳ分析：ＬＣ／ＴＯＦ  ＭＳ（ＬＣ／ＭＳＤ  ＴＯＦ；Ａｇｉｌｅｎｔ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ製）。なお、ＬＣ／ＴＯＦ  ＭＳにおけるイオン化法としては、エレクトロスプレーイオン化法（ＥＳＩ）を採用した。
［３］ＵＶ／Ｖｉｓ分光分析：ＵＶ／Ｖｉｓ分光光度計（ＵＶ−３６０００形分光光度計；島津製作所製）。
【００５７】
（第１の色材：染料（８）の合成）
下記の構造を有する染料（８）を以下の手順で合成した。
【００５８】
【化６】
2011132275.tif 000008
【００５９】
３−アセチルアミノ−２，４，６−トリメチルアニリン（７．３ｇ）と、上記合成スキームにおける化合物（３）（７．４ｇ）とを、スルホラン（２０ｍＬ）中、塩化亜鉛（４．１ｇ）の存在下、１５０℃で３時間加熱して反応させた。この溶液を冷却した後、２規定の塩酸５０ｍＬ中に添加して、析出した結晶をろ別、水洗した後、乾燥させた。この乾燥物６ｇを、氷冷下で発煙硫酸３０ｇ中に添加した後、２０〜２５℃で４時間撹拌した。反応液を氷１００ｇ上に排出し、析出したスルホン化物をろ別した後、冷水で洗浄し、析出物を得た。得られた析出物を水５０ｍＬ中に懸濁させ、２規定の水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ７．０として溶解させた後、アセトンで晶析して、染料（８）を得た。
【００６０】
得られた染料（８）が上記構造を有することを、１Ｈ  ＮＭＲ分析、ＬＣ／ＴＯＦ  ＭＳ分析及びＵＶ／Ｖｉｓ分光分析で確認した。分析結果を下記に示す。
［１］１Ｈ  ＮＭＲ分析（４００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ−ｄ６、室温）の結果（図１参照）：
δ［ｐｐｍ］＝１１．２６（ｓ、２Ｈ）、９．３５（ｄ、２Ｈ）、７．９２（ｄ、１Ｈ）、７．５７（ｔ、１Ｈ）、７．４９（ｔ、１Ｈ）、７．１６（ｄ、１Ｈ）、７．１１（ｄ、２Ｈ）、７．０１（ｍ、２Ｈ）、６．２９（ｄｄ、２Ｈ）、３．３８（ｓ、１８Ｈ）、２．０９（ｓ、６Ｈ）
［２］ＬＣ／ＴＯＦ  ＭＳ分析（溶離液：０．１％酢酸水溶液−メタノール、ＥＳＩ）の結果：
保持時間  ５．０分：純度＝２３．６面積％、ｍ／ｚ＝７９５．２１（ｎ＝１、Ｍ−Ｎａ）−
保持時間  ６．４分：純度＝７５．０面積％、ｍ／ｚ＝８９７．１５（ｎ＝２、Ｍ−Ｎａ）−、８７５．１６（ｎ＝２、Ｍ−２Ｎａ＋Ｈ）−
［３］ＵＶ／Ｖｉｓ分光分析の結果（図４参照）：
λｍａｘ＝５２７ｎｍ、ε＝９５５９４Ｍ−１ｃｍ−１（溶剤：Ｈ２Ｏ、２５℃）。
【００６１】
（第１の色材：染料（１１）の合成）
上記の染料（８）の合成方法に準じて、下記の構造を有する染料（１１）を得た。
【００６２】
【化７】
2011132275.tif 000009
【００６３】
（第１の色材：染料（１４）の合成）
下記の構造を有する染料（１４）を以下の手順で合成した。
【００６４】
【化８】
2011132275.tif 000010
【００６５】
３，５−ジアセチルアミノ−２，４，６−トリメチルアニリン（６．７ｇ）と、上記合成スキームにおける化合物（３）（７．４ｇ）とを、スルホラン（２０ｍＬ）中、塩化亜鉛（４．１ｇ）の存在下、１５０℃で３時間加熱して反応させた。この溶液を冷却した後、２規定の塩酸５０ｍＬ中に添加して、析出した結晶をろ別、水洗した後、乾燥させた。この乾燥物６ｇを、氷冷下で濃硫酸３０ｇ中に添加した後、２０〜２５℃で４時間撹拌した。反応液を氷１００ｇ上に排出し、析出したスルホン化物をろ別した後、冷水で洗浄し、析出物を得た。得られた析出物を水５０ｍＬ中に懸濁させ、６規定の水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ７．０として溶解させた後、アセトンで晶析して、染料（１４）を得た。
【００６６】
得られた染料（１４）が上記構造を有することを、染料（８）と同様にして確認した。分析結果を下記に示す。
［１］１Ｈ  ＮＭＲ分析（４００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ−ｄ６、室温）の結果（図２参照）：
δ［ｐｐｍ］＝１０．１９（ｂｒｓ、２Ｈ）、９．４９（ｍ、４Ｈ）、８．０２（ｄ、１Ｈ）、７．６７（ｔ、１Ｈ）、７．５９（ｔ、１Ｈ）、７．５５（ｍ、１Ｈ）、７．２９（ｄ、２Ｈ）、７．１６（ｍ、１Ｈ）、５．９２（ｓ、１Ｈ）、５．８０（ｓ、１Ｈ）、３．３８（ｓ、１８Ｈ）、２．０５（ｍ、１２Ｈ）
［２］ＬＣ／ＴＯＦ  ＭＳ分析（溶離液：０．１％酢酸水溶液−メタノール、ＥＳＩ）の結果：
保持時間  ３．８分：純度＝８６．０面積％、ｍ／ｚ＝９０９．２６（ｎ＝１、Ｍ−Ｎａ）−
保持時間  ６．４分：純度＝８．４面積％、ｍ／ｚ＝１０１１．１９（ｎ＝２、Ｍ−Ｈ）−
［３］ＵＶ／Ｖｉｓ分光分析の結果（図４参照）：
λｍａｘ＝５２８ｎｍ、ε＝８５８８８Ｍ−１ｃｍ−１（溶剤：Ｈ２Ｏ、２５℃）
（第１の色材：染料（１５）の合成）
下記の構造を有する染料（１５）を以下の手順で合成した。
【００６７】
【化９】
2011132275.tif 000011
【００６８】
上記で合成した染料（８）１５．０ｇを濃塩酸中で３０時間還流し冷却した後、冷水２００ｍＬ中に排出した。この排出液を２０〜３０℃で、２５％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ７．０とした後、３０分撹拌した。その後、結晶をろ別、水洗した後、乾燥させて、染料（８）の脱アセチル化物を得た。得られた染料（８）の脱アセチル化物（２．５ｇ）と、無水フタル酸（１．４ｇ）とを、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２０ｍＬ中で、５０〜６０℃で６時間反応させた。反応液を冷却した後、２規定の塩酸５０ｍＬ中に添加して、析出した結晶をろ別した。得られた結晶を水洗し、２規定の水酸化ナトリウム水溶液で溶解させた後、エタノールで晶析して、染料（１５）を得た。
【００６９】
得られた染料（１５）が上記構造を有することを、染料（８）と同様にして確認した。分析結果を下記に示す。
［１］１Ｈ  ＮＭＲ分析（４００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ−ｄ６、室温）の結果（図３参照）：
δ［ｐｐｍ］＝１２．３７（ｂｒｍ、２Ｈ）、１０．０４（ｂｒｓ、２Ｈ）、８．００（ｄｄ、２Ｈ）、７．８４（ｂｒｍ、２Ｈ）、７．６２（ｂｒｍ、４Ｈ）、７．３９（ｂｒｄ、４Ｈ）、７．２３（ｄ、２Ｈ）、７．１１（ｂｒｍ、４Ｈ）、５．９６（ｓ、２Ｈ）、２．２２（ｂｒｓ、６Ｈ）、２．１１（ｂｒｓ、６Ｈ）、２．００（ｂｒｓ、６Ｈ）
［２］ＬＣ／ＴＯＦ  ＭＳ分析（溶離液：０．１％酢酸水溶液−メタノール、ＥＳＩ）の結果：
保持時間  １９．４分：純度＝９９．１面積％、ｍ／ｚ＝９４９．２４（Ｍ−Ｎａ）−、９２７．２６（Ｍ−２Ｎａ＋Ｈ）−
［３］ＵＶ／Ｖｉｓ分光分析の結果（図４参照）：
λｍａｘ＝５３０ｎｍ、ε＝１１１５７４Ｍ−１ｃｍ−１（溶剤：Ｈ２Ｏ、２５℃）
（第２の色材：マゼンタ顔料を含む顔料分散体の調製）
マゼンタ顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２；ＤＩＣ製）１０部、樹脂分散剤４部、純水８６部の混合物をバッチ式縦型サンドミル（アイメックス製）に入れ、０．３ｍｍ径のジルコニアビーズを１５０部充填し、水冷下で５時間分散処理を行った。樹脂分散剤としては、酸価８０ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量８，０００のスチレン−アクリル酸共重合体を水酸化カリウムで中和した樹脂固形分が１０．０％である水溶液を、固形分量が４部となるようにして使用した。その後、遠心分離処理を行って分散液中の粗大粒子を除去した後、マゼンタ顔料の含有量が約１０．０％、樹脂分散剤の含有量が約４．０％、重量平均粒径が１００ｎｍである顔料分散体を得た。
【００７０】
＜インクの調製＞
下記表２の上段に示す各成分（単位：％）を混合し、十分撹拌した後、ポアサイズが３．０μｍであるミクロフィルター（富士フイルム）にて加圧ろ過を行い、各インクを調製した。なお、ポリエチレングリコールの平均分子量は６００であり、アセチレノールＥ１００はノニオン性の界面活性剤（川研ファインケミカル製）である。また、表２の下段には、各インクの特性も示した。
【００７１】
【表２】
2011132275.tif 000012
【００７２】
＜評価＞
上記で得られた各インクをそれぞれインクカートリッジに充填し、インクジェット記録装置（ＰＩＸＵＳ  ｉＰ２７００；キヤノン製）に搭載した。そして、温度２３℃、相対湿度４０％の環境で２４時間放置した記録媒体（ＰＢ  Ｐａｐｅｒ  ＧＦ−５００；キヤノン製）に、記録デューティが６０％及び１００％である５ｃｍ×５ｃｍのベタ画像をそれぞれ形成した。この際、プリンタドライバは、デフォルトモードを選択した。デフォルトモードの設定条件は、用紙の種類：普通紙、印刷品質：標準、色調整：自動、である。
【００７３】
（発色性の評価）
上記で得られた記録物を、温度２３℃、相対湿度５５％の環境に２４時間放置して、画像を十分に乾燥させた。その後、反射濃度計（Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ；ＧｒｅｔａｇＭａｃｂｅｔｈ製）を用いて、各ベタ画像における画像濃度（光学濃度）を測定し、発色性の評価を行った。結果を表３に示す。本発明においては、下記の評価基準でＡが優れているレベル、Ｂが許容できるレベル、Ｃが許容できないレベルとした。
・記録デューティが６０％である画像についての評価基準
Ａ：画像濃度が０．６０以上であった
Ｂ：画像濃度が０．５５以上０．６０未満であった
Ｃ：画像濃度が０．５５未満であった
・記録デューティが１００％である画像についての評価基準
Ａ：画像濃度が０．８５以上であった
Ｂ：画像濃度が０．８５未満であった。
【００７４】
（耐光性の評価）
上記で得られた記録物を、キセノン試験装置（アトラスウエザオメータ  Ｃｉ４０００；東洋精機製作所製）に投入し、温度５０℃、湿度７０％、照射強度０．３９Ｗ／ｍ２の条件下で３時間キセノン光に曝露させた。曝露試験前後の記録物について、記録デューティが１００％である画像における画像濃度（光学濃度）を、反射濃度計（Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ；ＧｒｅｔａｇＭａｃｂｅｔｈ製）を用いて測定した。そして、暴露試験前後の画像濃度の変化率の値を求め、耐光性の評価を行った。結果を表３に示す。本発明においては、下記の評価基準でＡが優れているレベル、Ｂが許容できるレベル、Ｃが許容できないレベルとした。
Ａ：暴露試験後の画像濃度の変化率が８０％以上であった
Ｂ：暴露試験後の画像濃度の変化率が６０％以上８０％未満であった
Ｃ：試暴露試験後の画像濃度の変化率が６０％未満であった。
【００７５】
【表３】
2011132275.tif 000013
【００７６】
なお、実施例５は、実施例６よりも発色性（記録デューティ５０％及び１００％）がやや劣っていた。また、実施例８は、実施例７よりも発色性（記録デューティ１００％）がやや劣っていた。
【図１】
2011132275.tif 000017
【図２】
2011132275.tif 000018
【図３】
2011132275.tif 000019
【図４】
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