(57)【要約】【課題】逆変態終了点（Ａｆ点）のばらつきが低減された、形状記憶合金の製造方法を提供する。【解決手段】この形状記憶合金の製造方法は、マルテンサイト相が安定な温度よりも高温で安定な高温相を形成可能な形状記憶温度の溶融アルカリ金属に、合金材料を浸漬する形状記憶工程Ｓ１を有する。この形状記憶工程Ｓ１の後に、形状記憶温度より低い安定化温度に保持された溶融アルカリ金属に合金材料を浸漬する安定化工程Ｓ２をさらに有することがより好ましい。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
形状記憶合金の製造方法であって、
マルテンサイト相が安定な温度よりも高温で安定な高温相を形成可能な形状記憶温度の溶融アルカリ金属に合金材料を浸漬する形状記憶工程を有する製造方法。
【請求項２】
前記形状記憶工程の後に、前記形状記憶温度より低い安定化温度に保持された溶融アルカリ金属に前記合金材料を浸漬する安定化工程をさらに有する請求項１記載の製造方法。
【請求項３】
前記形状記憶工程では、前記合金材料を７００℃未満の溶融アルカリ金属に浸漬する請求項１又は２記載の製造方法。
【請求項４】
前記合金材料として、変態終了点（Ｍｆ点）と逆変態終了点（Ａｆ点）との温度差を１００℃以下にすることが可能な合金材料を用いる請求項１から３のいずれか記載の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、形状記憶合金の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
合金を所定以上の温度に加熱したときに、予め記憶された形状を発現する性質を有する形状記憶合金が知られており、水栓等のアクチュエータや人工歯根等の締付け具をはじめ、様々な用途に用いられている。
【０００３】
形状記憶合金は、所定の形状に冷間加工した後、冷間加工によって導入された転位が再配列する温度（形状記憶温度）で焼鈍を行うことで、合金の高温相が形成されるため、焼鈍時の形状を記憶できる。このように形状を記憶させた後の合金は、変態終了点（Ｍｆ点）以下の温度で曲げ加工等を行っても、逆変態終了点（Ａｆ点）以上の温度に加熱することで、記憶された形状を回復できる特性を有する。
【０００４】
ここで、形状記憶合金の逆変態終了点（Ａｆ点）は、形状記憶合金を構成する各元素の組成比や形状記憶温度によって変化することが知られている（非特許文献１参照）。非特許文献１には、各元素の組成比及び形状記憶温度と、得られる形状記憶合金の逆変態終了点（Ａｆ点）との関係を示す図が記載されている（図４参照）。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００５】
【非特許文献１】“形状記憶合金の基礎”、［ｏｎｌｉｎｅ］、株式会社アクトメント、［平成２２年５月２５日検索］、インターネット〈ＵＲＬ：ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ａｃｔｍｅｎｔ．ｃｏ．ｊｐ／ｓｍａ＿ｋｉｓｏ．ｈｔｍ〉
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
形状記憶合金の焼鈍時の加熱手段としては、抵抗加熱の手段が広く用いられている。抵抗加熱の手段を用いた場合、温度調節器を用いた温度制御の精度は、概ね±２℃まで高めることが可能である。
【０００７】
しかしながら、抵抗加熱等の加熱手段を用いた場合、温度調節器を用いた温度制御の精度が高いにも拘らず、得られる形状記憶合金の逆変態終了点（Ａｆ点）のばらつきが大きかった。例えば、非特許文献１では、同一の組成及び同一の形状記憶温度で焼鈍を行っているにも拘らず、得られる形状記憶合金の逆変態終了点（Ａｆ点）のばらつきは、形状記憶温度を３０℃以上変化させて形状記憶合金を作製した場合と同程度に大きいものであった。
【０００８】
しかも、非特許文献１には、形状記憶合金（Ｔｉ−Ｎｉ合金）の逆変態終了点（Ａｆ点）として図４に示すようなグラフしか記載されておらず、同一の条件であっても逆変態終了点（Ａｆ点）に変動が生じる原因については一切触れられていない。このようなことから、形状記憶合金の逆変態終了点（Ａｆ点）については、そのばらつきを低減する手掛かりを掴むことができない状況にあった。
【０００９】
従って、本発明は、逆変態終了点（Ａｆ点）のばらつきが低減された、形状記憶合金の製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、高温相を形成可能な形状記憶温度の溶融アルカリ金属に合金材料を浸漬することにより、得られる形状記憶合金の逆変態終了点（Ａｆ点）のばらつきが低減されることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１１】
（１）  形状記憶合金の製造方法であって、マルテンサイト相が安定な温度よりも高温で安定な高温相を形成可能な形状記憶温度の溶融アルカリ金属に合金材料を浸漬する形状記憶工程を有する製造方法。
【００１２】
（２）  前記形状記憶工程の後に、前記形状記憶温度より低い安定化温度に保持された溶融アルカリ金属に前記合金材料を浸漬する安定化工程をさらに有する請求項１記載の製造方法。
【００１３】
（３）  前記形状記憶工程では、前記合金材料を７００℃未満の溶融アルカリ金属に浸漬する請求項１又は２記載の製造方法。
【００１４】
（４）  前記合金材料として、変態終了点（Ｍｆ点）と逆変態終了点（Ａｆ点）との温度差を１００℃以下にすることが可能な合金材料を用いる請求項１から３のいずれか記載の製造方法。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、高温相を形成可能な形状記憶温度の溶融アルカリ金属に合金材料を浸漬することにより、逆変態終了点（Ａｆ点）のばらつきが低減された、形状記憶合金の製造方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】本発明の形状記憶合金の製造方法における実施態様を示すフローチャートである。
【図２】本発明の形状記憶合金の製造方法による合金材料の表面温度の変化を示すグラフである。
【図３】本発明の形状記憶合金の製造方法で好ましく用いられる製造装置を示す断面図である。
【図４】従来技術における、各元素の組成比及び焼鈍時の温度と、得られる形状記憶合金の逆変態終了点（Ａｆ点）との関係を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
本発明の形状記憶合金の製造方法における実施態様について図面を参照しながら説明する。図１は、本発明の形状記憶合金の製造方法における実施態様を示すフローチャートである。図２は、本発明の形状記憶合金の製造方法による合金材料の表面温度の変化を示すグラフである。図３は、本発明の形状記憶合金の製造方法で好ましく用いられる製造装置を示す断面図である。
【００１８】
図１に示すように、本実施態様の形状記憶合金の製造方法は、形状記憶工程Ｓ１と、安定化工程Ｓ２とを備える。
【００１９】
（合金材料）
この製造方法に用いられる合金材料５０は、変態終了点（Ｍｆ点）と逆変態終了点（Ａｆ点）との温度差を１００℃以下にすることが可能な材料のうち、マルテンサイト相が安定な温度よりも高温で安定な相である高温相を形成できる温度（形状記憶温度）が、アルカリ金属の融点よりも高く、且つアルカリ金属の沸点よりも低い合金を用いる。例えば、アルカリ金属としてリチウムを用いる場合、形状記憶温度がリチウムの融点（１８１℃）よりも高く、且つリチウムの沸点（１３４２℃）よりも低くなるような合金を用いる。また、アルカリ金属としてナトリウムを用いる場合、形状記憶温度がナトリウムの融点（９７℃）よりも高く、且つナトリウムの沸点（８８３℃）よりも低くなるような合金を用いる。ここで特に、変態終了点（Ｍｆ点）と逆変態終了点（Ａｆ点）との温度差（Ｍｆ−Ａｆ）が１００℃以下、より好ましくは５０℃以下である材料を用いることで、高温相とマルテンサイト相との間を遷移するために必要となる熱量が低減されるため、形状記憶工程で記憶された形状を発現し易くできる。
【００２０】
この要件を満たす合金材料５０として、例えばＡｇ−Ｃｄ合金、Ａｕ−Ｃｄ合金、Ｃｕ−Ａｌ−Ｎｉ合金、Ｃｕ−Ａｕ−Ｚｎ合金、Ｃｕ−Ｚｎ合金、Ｃｕ−Ａｌ−Ｘ合金（ＸはＳｉ、Ｓｎ、Ａｌ及びＧａからなる群から選択される１種以上とする）、Ｉｎ−Ｔｌ合金、Ｎｉ−Ａｌ合金、Ｔｉ−Ｎｉ合金、Ｆｅ−Ｐｔ合金、Ｆｅ−Ｐｄ合金、Ｍｎ−Ｃｕ合金等の、形状記憶特性を有する合金が挙げられる。例えばＴｉ−Ｎｉ合金（Ｍｆ−Ａｆ＜３０℃）を用いた場合、合金材料の表面温度を２００℃より高い形状記憶温度に加熱する形状記憶工程Ｓ１によって、その金属組織の少なくとも一部が、高温で安定であり且つ弾性の小さいオーステナイト相（高温相）に相転移する。
【００２１】
合金材料５０は、必要に応じて、熱処理前に予め圧延や切削加工を行って成形加工しておく。この成形加工によって、得られる形状記憶合金の大まかな形状が形成されるとともに、合金材料５０の内部に加工歪が形成される。そのため、合金材料５０に対して形状記憶工程Ｓ１を行う際に結晶核を形成し易くできることで、形状記憶工程Ｓ１における高温相の形成を促進でき、その後に変態終了点（Ｍｆ点）より低い温度まで冷却した際にはマルテンサイト相の形成を促進できる。
【００２２】
（熱処理装置）
この製造方法に用いられる熱処理装置としては、例えば図３に示すような、熱処理室１１の内部に形状記憶槽１２及び安定化槽１３を備えた熱処理装置１が挙げられる。この熱処理装置１は移動機構２７を備え、合金材料５０を形状記憶槽１２及び安定化槽１３に収容された溶融アルカリ金属Ｌ１〜Ｌ２に順次移動して浸漬する。
【００２３】
ここで、熱処理装置１は、熱処理室１１の一方の側に密閉可能な入口室３０を設け、他方の側に密閉可能な出口室４０を設けてもよい。このとき、入口室３０には、入口室３０の内部と外気を隔てる扉３１と、入口室３０の内部と熱処理室１１の内部を隔てる扉３２と、を設ける。一方、出口室４０には、出口室３６の内部と熱処理室１１の内部を隔てる扉４１と、出口室３６の内部と外気とを隔てる扉４２と、を設ける。熱処理室１１に入口室３０及び出口室３６を設け、熱処理室１１の内部に溶融アルカリ金属Ｌ１、Ｌ２と反応しない不活性ガス（例えばアルゴンガス）を充填することにより、不活性ガスが熱処理室１１の外部に漏洩し難くなるため、溶融アルカリ金属と空気や水蒸気との反応を抑えることができる。
【００２４】
（Ｓ１）形状記憶工程
合金材料５０を、高温相を形成可能な形状記憶温度Ｔ１で加熱する（図２の工程Ｓ１）。これにより、合金材料５０に高温相が形成されつつ、合金材料５０に生じていた転位が除去されるため、形状記憶合金の微細構造を均質化することができる。
【００２５】
合金材料５０を加熱する手段は、形状記憶温度Ｔ１に加熱された溶融アルカリ金属Ｌ１に合金材料５０を浸漬する手段が用いられる。これにより、空気（２．４１×１０−２Ｗ／ｍＫ）よりも熱伝導率が高い溶融アルカリ金属（溶融リチウムの場合は４１．４Ｗ／ｍＫ、溶融ナトリウムの場合は８０．６Ｗ／ｍＫ）によって、熱が合金材料５０の全体に速やかに伝えられるため、より迅速且つ均等に合金材料５０を加熱できる。また、溶融アルカリ金属が合金材料５０の表面の広い部分に回り込むため、より均等に合金材料５０を加熱できる。また、合金材料５０が加熱される温度のオーバーシュートやアンダーシュートが起こり難くなるため、より高い温度の精度で合金材料５０を加熱できる。すなわち、より均一な時間に亘って所望の温度で均等に合金材料５０を加熱できることが要因の一つとなり、合金材料５０の低温相が高温相に相変化する際のばらつきや、合金材料５０に含まれる転位が除去される際のばらつきが低減されるため、得られる形状記憶合金の逆変態終了点（Ａｆ点）のばらつきを低減することができる。このように、形状記憶温度Ｔ１に加熱された溶融アルカリ金属Ｌ１に合金材料５０を浸漬することによって、得られる形状記憶合金の逆変態終了点（Ａｆ点）のばらつきを低減できることは、従来は知られていなかったことである。加えて、溶融アルカリ金属Ｌ１を用いて合金材料５０を加熱することで、より迅速に合金材料５０が加熱されることで、合金材料５０の形状記憶に要する時間が短縮されるため、形状記憶合金の生産性をより高めることができる。このとき、溶融アルカリ金属Ｌ１に合金材料５０を浸漬してから１〜２秒ほどで、合金材料５０の表面温度は、溶融アルカリ金属Ｌ１の温度とほぼ等しくなる。
【００２６】
合金材料５０を浸漬する熱源は、溶融アルカリ金属を用いる。これにより、合金材料５０への酸化膜形成等の化学変化が低減されるため、形状記憶合金の逆変態開始点（Ａｓ点）より低い温度における弾性をより高めることができる。合金材料５０を浸漬する溶融アルカリ金属として、例えば溶融リチウム及び溶融ナトリウム並びにこれらの混合物が挙げられる。特に、リチウムは他のアルカリ金属に比べて水やアルコール等のプロトン性極性溶媒との間における反応性が低いため、溶融アルカリ金属に溶融リチウムを用いることで、後述する冷却工程Ｓ２を行った後の合金材料５０に付着したアルカリ金属を洗浄する際に、アルカリ金属のプロトン性極性溶媒への溶解性を維持しながらも、アルカリ金属を洗浄する際の安全性を高めることができる。また、プロトン性極性溶媒との反応時に生じる熱が低減されるため、アルカリ金属を洗浄する際における合金材料５０の温度上昇を低減でき、後述する冷却工程Ｓ２を行った後の合金材料５０に形成されたマルテンサイト相の高温相への変態を低減できる。
【００２７】
この加熱手段の具体例は、図３に示すように、形状記憶温度Ｔ１に加熱された溶融アルカリ金属Ｌ１を形状記憶槽１２に収容し、熱処理装置１の入口室３０から熱処理室１１に搬入された合金材料５０を溶融アルカリ金属Ｌ１に浸漬する手段が挙げられる。ここで、形状記憶槽１２に収容された溶融アルカリ金属Ｌ１の温度を調節するために、例えば溶融アルカリ金属Ｌ１を加熱するヒータ２１が用いられる。
【００２８】
形状記憶工程Ｓ１における溶融アルカリ金属Ｌ１の温度である形状記憶温度Ｔ１は、合金材料５０から高温相が形成される温度にする。より具体的には、形状記憶温度Ｔ１は、合金材料５０の組成や、所望とする逆変態終了点（Ａｆ点）等によって変動するが、例えば３００℃以上７００℃未満の範囲にあることが好ましく、３５０℃以上６２０℃未満の範囲にあることがより好ましい。特に、形状記憶温度Ｔ１を３００℃以上にすることで、合金材料５０からの高温相の形成に加えて、合金材料５０が有する転位の除去が効率的に行われるため、安定化工程Ｓ２で変態終了点（Ｍｆ点）より低い温度まで冷却した際に、より転位の少ないマルテンサイト相の形成を促進できる。一方、形状記憶温度Ｔ１を７００℃未満にすることで、溶融アルカリ金属Ｌ１と合金成分との反応が低減されるため、これらの反応による逆変態終了点（Ａｆ点）の変動を低減することができる。また、形状記憶温度Ｔ１を７００℃未満にすることで、合金材料５０に含まれる合金成分が高温相に溶け込み難くなることで、安定化工程Ｓ２の後の冷却によって形成されるマルテンサイト相が熱的に安定になるため、得られる形状記憶合金を逆変態終了点（Ａｆ点）以上の温度にしたときに、所望の形状を得易くできる。ここで、溶融アルカリ金属Ｌ１の温度を保持する手段としては、例えば溶融アルカリ金属Ｌ１の温度をヒータ２１で調整して形状記憶温度Ｔ１に保持することが挙げられる。
【００２９】
形状記憶工程Ｓ１において、合金材料５０を溶融アルカリ金属Ｌ１に浸漬する形状記憶時間は、所望とする逆変態終了点（Ａｆ点）、形状記憶温度Ｔ１及び合金材料５０の厚さ等によって適宜設定されるが、例えば１０秒以上３００秒以下とすることができる。特に、形状記憶時間を１０秒以上とすることにより、合金材料５０の内部まで温度が十分に高められるため、安定化工程Ｓ２の後で冷却した際に合金材料５０の内部にまでマルテンサイト相を形成でき、逆変態開始点（Ａｓ点）よりも低温時における形状記憶合金の弾性を高めることができる。一方で、形状記憶時間を３００秒以下とすることにより、形状記憶工程Ｓ１に要する時間が短縮化されるため、形状記憶合金の作製をより効率良くできる。
【００３０】
（Ｓ２）安定化工程
形状記憶工程Ｓ１を行った後の合金材料５０を、形状記憶温度より低い安定化温度Ｔ２まで冷却する（図２の工程Ｓ２）。これにより、合金材料５０の低温相から高温相への相変化や、合金材料５０に含まれる転位の除去が抑制されるため、合金材料５０の逆変態終了点（Ａｆ点）を最終的に決めることができる。このとき、合金材料５０は、急速に冷却することが好ましい。これにより、変態終了点（Ｍｆ点）より低い温度まで冷却したときに金属組織に形成されるマルテンサイト相の量のばらつきや、金属組織の粒径のばらつきが抑えられるため、所望の逆変態終了点（Ａｆ点）を有する合金材料５０を得ることができる。これは、形状記憶工程Ｓ１を行った後の余熱によって生じる、合金材料５０の相変化や、合金材料５０に含まれる転位の除去が急速に抑制されるためであると推察される。
【００３１】
特に、合金材料５０を安定化温度Ｔ２まで急速に冷却する手段として、安定化温度Ｔ２に調節された溶融アルカリ金属Ｌ２に合金材料５０を浸漬する手段が用いられる。これにより、溶融アルカリ金属が合金材料５０の表面の広い部分に回り込むとともに、空気よりも熱伝導率の高い溶融アルカリ金属Ｌ２によって合金材料５０から速やかに熱が奪われるため、より迅速且つ均等に合金材料５０を溶融アルカリ金属Ｌ２の温度まで冷却することができる。加えて、溶融アルカリ金属Ｌ２を用いて合金材料５０を冷却することで、より迅速に合金材料５０が冷却されることで、合金材料５０の冷却に要する時間が短縮されるため、形状記憶合金の生産性をより高めることができる。
【００３２】
この冷却手段の具体例は、図３に示すように、熱処理装置１の熱処理室１１内で、溶融アルカリ金属Ｌ２の入れられた安定化槽１３に合金材料５０を浸漬する手段が挙げられる。ここで、安定化槽１３に収容された溶融アルカリ金属Ｌ２の温度を調節するために、例えば溶融アルカリ金属Ｌ２を加熱するヒータ２２と、溶融アルカリ金属Ｌ２を冷却するファン２３とが用いられる。このとき、溶融アルカリ金属Ｌ２に浸漬された合金材料５０の表面温度は、１〜２秒ほどで安定化温度Ｔ２まで冷却される。
【００３３】
安定化工程Ｓ２における溶融アルカリ金属Ｌ２の安定化温度Ｔ２は、アルカリ金属の融点（リチウムの場合は１８１℃、ナトリウムの場合は９７℃）より高く、且つ形状記憶温度Ｔ１より低い温度範囲から適宜設定されるが、例えば３５０℃以下、より好ましくは３００℃以下の範囲にすることで、合金材料５０の相変化や、合金材料５０に含まれる転位の除去を有効に抑えることができる。
【００３４】
安定化工程Ｓ２において、安定化温度Ｔ２に調整された溶融アルカリ金属Ｌ２に合金材料５０を浸漬する時間は、合金材料５０の厚さや形状によって適宜選択されるが、例えば１０秒以上にすることが好ましい。特に、浸漬時間を１０秒以上にすることで、合金材料５０の内部における合金材料５０の相変化や、合金材料５０に含まれる転位の除去が抑えられるため、合金材料５０の逆変態終了点（Ａｆ点）の変動を低減することができる。
【００３５】
（Ｓ３）冷却工程
合金材料５０を安定化槽１３の溶融アルカリ金属Ｌ２に浸漬して冷却した後、合金材料５０を変態終了点（Ｍｆ点）より低い温度までさらに冷却する（図２の工程Ｓ３）。これにより、合金材料５０の内部で高温相からマルテンサイト相への相変化が起こり、形状記憶合金が形成される。そのため、曲げ加工等の機械加工を行ったときにせん断変形を起こり難くすることができ、且つ格子不変変形を起こり易くすることができる。ここで、「変態終了点（Ｍｆ点）より低い温度」は、溶融アルカリ金属の融点よりも低い温度であることが多く、特に上述の形状記憶特性を有する合金では、例えば室温（常温）が挙げられる。
【００３６】
冷却工程Ｓ３における冷却手段は、例えば図３に示すような、熱処理装置１の熱処理室１１の内部で不活性ガスの雰囲気に晒す自然放冷が挙げられる。
【００３７】
冷却工程Ｓ３を行った後の合金材料５０から、図示しない洗浄手段を用いて表面に付着したアルカリ金属を除去する。これにより、アルカリ金属と空気や水との接触による発熱等を低減できる。合金材料５０の洗浄手段は、例えば大量の水に浸漬して超音波洗浄する手段が挙げられる。
【００３８】
冷却工程Ｓ３を行った後の合金材料５０に対して、必要に応じて曲げ加工等の成形加工を行う。このとき、合金材料５０の内部組織にマルテンサイト相が形成されているため、成形加工によるせん断変形を起こり難くすることができ、且つ結晶格子の再配列を伴わない格子不変変形を起こり易くすることができる。その上で、所定の逆変態終了点（Ａｆ点）にしたときに、より確実に形状記憶工程Ｓ１で形成された形状に戻すことができる。従って、人工歯根や歯列矯正器具のように所定温度で所定形状に確実に変形することが求められる部材や、給湯器の温度調節弁のように温度変化に対する形状の変化に対して高い精度が要求される部材においても、好ましく用いることができる。
【００３９】
以上、本発明の形状記憶合金の製造方法の一実施態様について説明したが、本発明は、前述した実施態様に制限されるものではない。
例えば、安定化工程Ｓ２及び冷却工程Ｓ３で合金材料５０を安定化させて冷却する手段は、この態様に限定されず、例えば空冷によって合金材料５０を形状記憶温度Ｔ１から変態終了点（Ｍｆ点）より低い温度まで冷却するように構成してもよい。これにより、形状記憶合金の製造に用いられる溶融アルカリ金属槽の数が低減されるため、熱処理装置１を簡略化しつつ、熱処理装置１に用いられる溶融アルカリ金属の量を低減することができる。
【００４０】
また、合金材料５０は、形状記憶工程Ｓ１を行う前に予め図示しない型で保持するようにしてもよい。これにより、合金材料５０が所望の形状に保持されるため、特に合金材料５０が大きな加工歪や多数の転位を有している場合であっても、形状記憶工程Ｓ１を行った後における合金材料５０の変形を低減できる。
【実施例】
【００４１】
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００４２】
〔実施例１〜６〕
合金材料としてＴｉ−Ｎｉ合金（Ｎｉ濃度５５．９７質量％）の直径０．５ｍｍ、長さ３００ｍｍの線材を用いた。
【００４３】
この合金材料を加熱及び冷却するために、内部にアルゴンガスが充填された密閉された熱処理室を有する熱処理装置を用いた。このうち、熱処理室の一方の側には扉によって密閉可能な入口室を設け、他方の側には扉によって密閉可能な出口室を設けた。そして、熱処理室の内部には、各々溶融リチウムが収容された形状記憶槽及び安定化槽を設けた。
【００４４】
このうち形状記憶槽に収容された溶融リチウムの温度（形状記憶温度Ｔ１）を、ヒータを用いて形状記憶温度である４２０℃（実施例１〜３）及び４８０℃（実施例４〜６）に調節し、熱処理装置の入口室から熱処理室に搬入された合金材料を形状記憶槽の溶融リチウムに浸漬した。その後、３０秒間の形状記憶時間に亘って、合金材料が浸漬された溶融リチウムの温度を保持した。
【００４５】
次いで、合金材料を安定化槽に移し、合金材料を急冷した。合金材料を安定化槽に浸漬する際、安定化槽に収容された溶融リチウムの温度は、溶融リチウムを加熱するヒータと、溶融リチウムを冷却するファンと、を用いて安定化温度である２００℃に調節した。安定化槽の溶融リチウムに浸漬した後、合金材料はさらに熱処理室内で不活性ガスの雰囲気に晒して常温（約２０℃）まで冷却した。
【００４６】
合金材料を熱処理することで得られた形状記憶合金は、約１５℃の大量の水の中で超音波洗浄を行って表面に付着したリチウムを除去した後、示差走査熱量測定装置を用いて、装置内の雰囲気温度を変えながら相変態に伴う熱エネルギーを測定することで、逆変態終了点（Ａｆ点）の測定を行った。
【００４７】
実施例１〜６についての、形状記憶工程を行った後で常温まで冷却した後（試験後）の形状記憶合金に対する、上述の測定条件による逆変態終了点（Ａｆ点）の測定値を下記〔表１〕に示す。
【００４８】
【表１】
2011256408.tif 000003
【００４９】
実施例１〜６の結果と、上述の非特許文献１に記載された、各元素の組成比及び形状記憶温度と、形状記憶合金の逆変態終了点（Ａｆ点）との関係を示す図４に記載された結果から、例えば以下のことがわかる。
合金材料を形状記憶温度の溶融リチウムに浸漬しなかった非特許文献１に比して、合金材料を形状記憶温度の溶融リチウムに浸漬した実施例１〜３及び実施例４〜６は、同じ形状記憶温度で加熱した場合に得られる形状記憶合金について、それぞれ逆変態終了点（Ａｆ点）のばらつきを低減できることがわかる。
【符号の説明】
【００５０】
１    熱処理装置
１１    熱処理室
１２    形状記憶槽
１３    安定化槽
２１、２２    ヒータ
２３    ファン
３０    入口室
４０    出口室
３１、３２、４１、４２    扉
２７    移動機構
５０    合金材料
Ｌ１、Ｌ２    溶融アルカリ金属
【図１】
2011256408.tif 000004
【図２】
2011256408.tif 000005
【図３】
2011256408.tif 000006
【図４】
2011256408.tif 000007