(57)【要約】【課題】    本発明は、発色能力、保存性（耐湿性：高温・高湿環境下で保管された後の感度低下）と印刷強度のバランスが改善された感圧複写用顕色シートを提供することを目的とする。【解決手段】    支持体上に顕色剤層を設けた感圧複写用顕色シートにおいて、該顕色剤層がアルデヒド化澱粉を含有することにより、発色能力、保存性（耐湿性：高温・高湿環境下で保管された後の感度低下）、印刷強度のバランスが良好な感圧複写用顕色シートが得られる。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に顕色剤層を設けた感圧複写用顕色シートにおいて、該顕色剤層がアルデヒド化
澱粉を含有することを特徴とする感圧複写用顕色シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は感圧複写用顕色シートに関し、特に発色能力、保存性（耐湿性）と印刷強度の
バランスが改善された感圧複写用顕色シートに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
感圧複写シートは、支持体上にの片面に電子供与性染料（以下、「染料」という。）を
含有するマイクロカプセルを含む層を設けた「上用シート」、染料と接触して発色する電
子受容性化合物（以下、「顕色剤」という。）を含む層を設けた「下用シート」、支持体
の片面に染料を含有するマイクロカプセルを含む層、他方の面に顕色剤を含む層を設けた
「中用シート」を適宜組み合わせたものや、支持体の同一面に染料を含有するマイクロカ
プセルと顕色剤を積層又は混在させた「セルフコンティンド紙」などがある。
【０００３】
感圧複写シートは、多数枚複写が可能であるという機能を有することから各種帳票に適
用され、通常オフセット印刷、インクジェット記録による印刷方式等によってフォーム印
刷し用いられているが、顕色剤層を設けた顕色シートに印刷が行われる場合、ロール、ブ
ランケット、あるいは版に塗工層の一部が堆積し、色抜けや印刷汚れなどの問題が発生す
ることがある。
【０００４】
そこで、印刷強度の付与を目的として、塗工層のバインダーの比率アップ、結合強度の
強いバインダーを使用する方法が考えられるが、染料油の顕色剤層への浸透が阻害され、
発色能力が低下するなどの弊害が生じる。特許文献１、特許文献２には、接着剤としてア
クリルアミド系のポリマーを含むことが開示されているが、十分な発色能力を得るために
は塗工量を増やさなければならない。また、特許文献３では、分子量が50万〜100万のア
クリルアミドを主成分とする共重合体の結合剤を含むことが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開昭63-170079号公報
【特許文献２】特開平01-234288号公報
【特許文献３】特開平06-227118号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかし、従来の技術では、染料を含有する油の顕色剤層への浸透が阻害され、発色感度
（発色の速度や濃度）が低下、保存性（耐湿性：高温・高湿環境下で保管された後の感度
低下）が低下する問題が生じる。
【０００７】
そこで、本発明は、発色能力、保存性（耐湿性：高温・高湿環境下で保管された後の感
度低下）と印刷強度のバランスが改善された感圧複写用顕色シートを提供することを目的
とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは鋭意検討の結果、支持体上に顕色剤層を設けた感圧複写用顕色シートにお
いて、該顕色剤層がアルデヒド化澱粉を含有することにより、発色能力、保存性（耐湿性
：高温・高湿環境下で保管された後の感度低下）、印刷強度のバランスが良好な感圧複写
用顕色シートが得られることを見出し本発明に至った。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、発色能力、保存性（耐湿性：高温・高湿環境下で保管された後の感度
低下）、印刷強度のバランスが良好な感圧複写用顕色シートを得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明の実施の形態について説明する。
一般に、印刷時における塗工層の欠落の発生は、塗工層の強度が弱いことが大きな原因
であると考えられるが、塗工層の強度が強すぎると染料を含有する油の顕色剤層への浸透
が阻害され発色感度が低下する。
【００１１】
これに対し、本発明は、顕色剤層にアルデヒド化澱粉をを特定の割合で含有することに
より、発色能力、保存性（耐湿性）、印刷強度のバランスが改善されることを見出しなさ
れたものである。
【００１２】
本発明において、アルデヒド化澱粉とは、未処理澱粉をジアルデヒドまたはポリアルデ
ヒドなどを用いて処理した澱粉である。
【００１３】
本発明において、顕色剤層に含有するアルデヒド化澱粉の配合量は、顕色剤層の全固形
分100重量部に対して、10〜20重量部であることが望ましい。また、アルデヒド化澱粉の
配合量は、顕色剤層に含有される全バインダー100重量部に対して、5〜90重量部であるこ
とが望ましい。
【００１４】
本発明において優れた効果が得られる理由は明らかではないが、次のように考えられる
。「マイクロカプセルを塗工した層」に含まれる染料は電子供与性の物質であり一種の塩
基であり、「顕色剤を塗工した層」に含まれる顕色剤は電子受容性の物質であり一種の酸
であり、感圧複写シートの発色反応は、一種の酸と塩基の反応であると捉えることができ
る。つまり、感圧複写シートにおける染料と顕色剤の発色反応は、感圧複写シートの酸あ
るいは塩基の影響を強く受けると推測される。
このため、従来から感圧複写シートの顕色シートに使用されているカルボキシル基を有
する酸化澱粉、ヒドロキシエーテル基を有するヒドロキシエーテル化澱粉のように、弱酸
由来の官能基を有する澱粉は、一種の酸性物質である顕色剤の存在下では電離しにくくな
るため、顕色シートの顕色剤層が塩基性に偏り、塩基性である染料が安定化し、保存性（
耐湿性）が悪化すると考えられる。
一方、本発明で使用するアルデヒド基を有するアルデヒド化澱粉は、酸化澱粉やヒドロ
キシエーテル化澱粉より酸性度が強く、一種の酸性物質である顕色剤の存在下においても
適度に電離することができるため、顕色シートの顕色剤層が酸性に傾き、塩基性の染料が
反応しやすい状態になり、良好な発色能力、保存性（耐湿性）が得られると考えられる。
【００１５】
本発明の感圧複写用顕色シートは、常法に従って製造され、例えば顕色剤を顔料ととも
にバインダー中に分散するなどの方法で調整された顕色剤層の塗液を、支持体上に塗工・
乾燥することによって得られる。
【００１６】
次に、本発明で使用される各種材料を例示する。
本発明で用いられる顕色剤としては、従来の感圧あるいは感熱記録紙の分野で公知のも
のはすべて使用可能であり、特に制限されるものではないが、例えば、活性白土、アタパ
ルジャイト、コロイダルシリカ、珪酸アルミニウム等の無機酸性物質、４，４'−イソプ
ロピリデンジフェノール、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、２
，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルペンタン、４，４'−ジヒドロキシ
ジフェニルスルフィド、ヒドロキノンモノベンジルエーテル、４−ヒドロキシ安息香酸ベ
ンジル、４，４'−ジヒドロキシジフェニルスルホン、２，４'−ジヒドロキシジフェニル
スルホン、４−ヒドロキシ−４'−イソプロポキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ
−４'−ｎ−プロポキシジフェニルスルホン、ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニ
ル）スルホン、４−ヒドロキシ−４'−メチルジフェニルスルホン、４−ヒドロキシフェ
ニル−４'−ベンジルオキシフェニルスルホン、３，４−ジヒドロキシフェニル−４'−メ
チルフェニルスルホン、特開平８−５９６０３号公報記載のアミノベンゼンスルホンアミ
ド誘導体、ビス（４−ヒドロキシフェニルチオエトキシ）メタン、１，５−ジ（４−ヒド
ロキシフェニルチオ）−３−オキサペンタン、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）酢酸ブチ
ル、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）酢酸メチル、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）−１−フェニルエタン、１，４−ビス［α−メチル−α−（４'−ヒドロキシフェニ
ル）エチル］ベンゼン、１，３−ビス［α−メチル−α−（４'−ヒドロキシフェニル）
エチル］ベンゼン、ジ（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）スルフィド、２，２'−
チオビス（３−tert−オクチルフェノール）、２，２'−チオビス（４−tert−オクチル
フェノール）、国際公開ＷＯ９７／１６４２０号に記載のジフェニルスルホン架橋型化合
物等のフェノール性化合物、国際公開ＷＯ０２／０８１２２９号あるいは特開２００２−
３０１８７３号記載のフェノール性化合物、国際公開ＷＯ０２／０９８６７４号あるいは
ＷＯ０３／０２９０１７号に記載のフェノールノボラック型縮合組成物、国際公開ＷＯ０
０／１４０５８号あるいは特開２０００−１４３６１１号に記載のウレアウレタン化合物
、Ｎ，Ｎ'−ジ−ｍ−クロロフェニルチオウレア等のチオ尿素化合物、ｐ−クロロ安息香
酸、没食子酸ステアリル、ビス［４−（ｎ−オクチルオキシカルボニルアミノ）サリチル
酸亜鉛］２水和物、４−［２−（ｐ−メトキシフェノキシ）エチルオキシ］サリチル酸、
４−［３−（ｐ−トリルスルホニル）プロピルオキシ］サリチル酸、５−［ｐ−（２−ｐ
−メトキシフェノキシエトキシ）クミル］サリチル酸の芳香族カルボン酸、及びこれらの
芳香族カルボン酸の亜鉛、マグネシウム、アルミニウム、カルシウム、チタン、マンガン
、スズ、ニッケル等の多価金属塩との塩、さらにはチオシアン酸亜鉛のアンチピリン錯体
、テレフタルアルデヒド酸と他の芳香族カルボン酸との複合亜鉛塩等が挙げられる。これ
らの顕色剤は、単独又は２種以上混合して使用することもできる。この他、特開平１０−
２５８５７７号公報記載の高級脂肪酸金属複塩や多価ヒドロキシ芳香族化合物などの金属
キレート型発色成分を含有することもできる。
【００１７】
本発明において、顕色剤層に増感剤を含有させることができ、増感剤としては、ステア
リン酸アミド、パルミチン酸アミド等の脂肪酸アミド、エチレンビスアミド、モンタン酸
ワックス、ポリエチレンワックス、１，２−ジ−（３−メチルフェノキシ）エタン、ｐ−
ベンジルビフェニル、β−ベンジルオキシナフタレン、４−ビフェニル−ｐ−トリルエー
テル、ｍ−ターフェニル、１，２−ジフェノキシエタン、シュウ酸ジベンジル、シュウ酸
ジ（ｐ−クロロベンジル）、シュウ酸ジ（ｐ−メチルベンジル）、テレフタル酸ジベンジ
ル、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、ジ−ｐ−トリルカーボネート、フェニル−α
−ナフチルカーボネート、１，４−ジエトキシナフタレン、１−ヒドロキシ−２−ナフト
エ酸フェニルエステル、ｏ−キシレン−ビス−（フェニルエーテル）、４−（ｍ−メチル
フェノキシメチル）ビフェニル、４，４'−エチレンジオキシ−ビス−安息香酸ジベンジ
ルエステル、ジベンゾイルオキシメタン、１，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エチレン
、ビス［２−（４−メトキシ−フェノキシ）エチル］エーテル、ｐ−ニトロ安息香酸メチ
ル、ｐ−トルエンスルホン酸フェニルを例示することができるが、特にこれらに制限され
るものではない。これらの増感剤は、単独又は２種以上混合して使用してもよい。
【００１８】
本発明において、所望の効果を阻害しない範囲で、アルデヒド化デンプンとで各種バイ
ンダーを併用することができ、併用できるバインダーとしては、完全ケン化ポリビニルア
ルコール、部分ケン化ポリビニルアルコール、アセトアセチル化ポリビニルアルコール、
カルボキシル変性ポリビニルアルコール、アマイド変性ポリビニルアルコール、スルホン
酸変性ポリビニルアルコール、ブチラール変性ポリビニルアルコール、オレフィン変性ポ
リビニルアルコール、ニトリル変性ポリビニルアルコール、ピロリドン変性ポリビニルア
ルコール、シリコーン変性ポリビニルアルコール、その他の変性ポリビニルアルコール、
ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチル
セルロース、スチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体並びに
エチルセルロース、アセチルセルロースのようなセルロース誘導体、カゼイン、アラビヤ
ゴム、酸化澱粉、エーテル化澱粉、ジアルデヒド澱粉、エステル化澱粉、ポリ塩化ビニル
、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸エステル、ポリビニルブチラー
ル、ポリスチロース及びそれらの共重合体、ポリアミド樹脂、シリコーン樹脂、石油樹脂
、テルペン樹脂、ケトン樹脂、クマロ樹脂などを例示することができる。これらの高分子
物質は水、アルコール、ケトン類、エステル類、炭化水素などの溶剤に溶かして使用する
ほか、水又は他の媒体中に乳化又はペースト状に分散した状態で使用し、要求品質に応じ
て併用することも出来る。
【００１９】
本発明において、必要に応じて、顕色剤層に顔料を含有させることができる。顔料とし
てははカオリン、（焼成）カオリン、炭酸カルシウム、酸化アルミニウム、酸化チタン、
炭酸マグネシウム、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、珪酸カルシウム、水酸化アル
ミニウム、シリカ等を例示することができるが、これらに限定されるものではない。
【００２０】
本発明において、必要に応じて顕色剤層に架橋剤を添加することが可能である。架橋剤
としては、グリオキザール、メチロールメラミン、メラミンホルムアルデヒド樹脂、メラ
ミン尿素樹脂、ポリアミンエピクロロヒドリン樹脂、ポリアミドエピクロロヒドリン樹脂
、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ソーダ、塩化第二鉄、塩化マグネシウム
、ホウ砂、ホウ酸、ミョウバン、塩化アンモニウムなどを例示することができる。
【００２１】
本発明において、必要に応じて顕色剤層に滑材を添加することが可能である。滑剤とし
ては、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の脂肪酸金属塩、ワックス類、シリ
コーン樹脂類などが挙げられる。
【００２２】
また、本発明においては、上記課題に対する所望の効果を阻害しない範囲で、記録画像
の耐油性効果などを示す画像安定剤として、４，４'−ブチリデン（６−ｔ−ブチル−３
−メチルフェノール）、２，２'−ジ−ｔ−ブチル−５，５'−ジメチル−４，４'−スル
ホニルジフェノール、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘ
キシルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−
ブチルフェニル）ブタン、４−ベンジルオキシ−４'−（２，３−エポキシ−２−メチル
プロポキシ）ジフェニルスルホン等を添加することもできる。
【００２３】
このほかにベンゾフェノン系やトリアゾール系の紫外線吸収剤、分散剤、消泡剤、酸化
防止剤、蛍光染料等を使用することができる。
【００２４】
本発明において、顕色剤並びに必要に応じて添加する材料は、ボールミル、アトライタ
ー、サンドグライダーなどの粉砕機あるいは適当な乳化装置によって数ミクロン以下の粒
径になるまで微粒化し、バインダーおよび目的に応じて各種の添加材料を加えて塗液とす
る。この塗液に用いる溶媒しては、水あるいはアルコール等を用いることができる。
【００２５】
本発明において、顕色剤層を形成させる方法は特に限定されるのものではなく、例えば
エアーナイフコーター、ロールコーター、ブレードコーター、ロッドコーター、カーテン
コーターなど適当な塗工装置を用いることができる。また、顕色剤層は、上質紙、再生紙
、合成紙などからなる支持体上に２ｇ／ｍ２〜７ｇ／ｍ２程度に形成されることが一般的
である。
【実施例】
【００２６】
以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、もちろんこれらに限定される
ものではない。なお特にことわらない限り、部および％は重量部及び重量％を示す。
【００２７】
[実施例１]
サンドグラインダーにより、平均粒径2μmにした3,5-ジ(α-メチルベンジル)サリチル
酸亜鉛塩の45%水分散液を22部、炭酸カルシウム90部、カオリン10部、10%ポリビニルアル
コール(商品名：ポバール117、クラレ社製)水溶液20部、アルデヒド化澱粉20%溶液50部配
合し、水で濃度調整を行い最終濃度25%の塗工液を得た。この塗工液を40g/m2の上質紙に
ブレートコーターで塗工し、固形塗工量が5g/m2の感圧複写用顕色シートを得た。
【００２８】
[比較例１]
アルデヒド化澱粉20%水溶液50部を無配とし、酸化澱粉20%水溶液50部を配合した以外は
実施例1と同様にして感圧複写顕色シートを得た。
【００２９】
[比較例２]
アルデヒド化澱粉20%水溶液50部を無配とし、ヒドロキシエチルエーテル化澱粉20%水溶
液50部を配合した以外は実施例1と同様にして感圧複写用顕色シートを得た。
【００３０】
[比較例３]
アルデヒド化澱粉20%水溶液50部を無配とし、SBRラテックスを固形分として10部配合し
た以外は実施例1と同様にして感圧複写用顕色シートを得た。
【００３１】
[比較例４]
アルデヒド化澱粉20%水溶液50部を無配とし、完全ケン化ＰＶＡ（クラレ社製、ＰＶＡ
１０５、（重合度500、20%溶液）を50部配合した以外は実施例1と同様にして感圧複写用
顕色シートを得た。
【００３２】
実施例１、比較例１〜４で作成した顕色シートを以下のように評価した。評価結果を表
１に示す。
【００３３】
（１）発色性テスト
市販の上用紙NW40T(日本製紙)と顕色シートの塗工面を重ね合わせて、それを原紙に挟み
、20℃、65%RH、100kg/cm2の条件でカレンダー処理を行った。カレンダー処理1時間後の
発色濃度をマクベス濃度計(RD914、ラテン#25フィルター、Macbeth)で測定した。
【００３４】
（２）耐湿性テスト
作成した顕色シートを、環境試験機（60℃×90%RH×16h）にて保管した。その後、「（１
）発色性テスト」と同様に処理し、濃度を測定した。また、60℃×90%RH×16h処理したサ
ンプルと処理していないサンプルの濃度差を算出し、差の数値が小さいほど良好であるこ
とを示す。
【００３５】
（３）印刷強度テスト
顕色シート1500mをオフセット輪転印刷機(アポロ社製)で印刷し、印刷後のブランケット
の汚れから粉落ち状態を目視評価し、以下の基準で表した。
○ 粉落ちなし
△ 若干粉落ちあるが実用上問題なし
× 粉落ちあり
【００３６】
【表１】
2011194806.tif 000002
【００３７】
表１に示されるように、本発明の感圧複写用顕色シートは発色能力、保存性（耐湿性）
と印刷強度のバランスが改善されている。