(57)【要約】【課題】Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０を用いるより輝度及びコントラスト比の高い画素を形成することができ、且つ色素誘導体を用いずとも安定性の良好な着色組成物を提供すること。【解決手段】（Ａ）着色剤、（Ｂ）分散剤、（Ｃ）バインダー樹脂、並びに（Ｄ）多官能性単量体を含有する着色組成物であって、（Ａ）着色剤が、アゾバルビツール酸ニッケル錯体、メラミン等で構成されるアゾバルビツール酸ニッケル錯体顔料を含有するものであり、（Ｂ）分散剤が、側鎖に４級アンモニウム塩基及びアミノ基を有するＡブロックと、側鎖に４級アンモニウム塩基及びアミノ基を有さないＢブロックを有するブロック共重合体を含有するものであることを特徴とする着色組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）着色剤、（Ｂ）分散剤、（Ｃ）バインダー樹脂、並びに（Ｄ）多官能性単量体を含有する着色組成物であって、（Ａ）着色剤が、下記式（Ｉ）で表されるアゾバルビツール酸ニッケル錯体、メラミン及び下記式（ＩＩ）で表される化合物で構成されるアゾバルビツール酸ニッケル錯体顔料を含有するものであり、（Ｂ）分散剤が、下記式（１）で表される繰り返し単位、下記式（２）で表される繰り返し単位、下記式（３）で表される繰り返し単位及び下記式（４）で表される繰り返し単位を有する共重合体を含有するものであることを特徴とする着色組成物。
【化１】
2011022542.tif 000014
【化２】
2011022542.tif 000015
（式（ＩＩ）において、Ａは炭素原子又は窒素原子を示し、Ｒａは水素原子、置換基を有してもよいフェニル基、又は窒素含有の複素環残基を示し、Ｒｂは炭素数１−６のアルキル基、水酸基、塩素原子、臭素原子、−ＮＨ２、−ＮＨＲｅ、−ＮＨ−Ｒｄ−ＮＲｅＲｆ、又は−ＮＲｅＲｆを示し、Ｒｃは−ＮＨ−Ｒｄ−ＮＲｅＲｆ、又は−ＮＲｅＲｆを示し、Ｒｄはメチレン基又は炭素数２−６のアルキレン基を示し、Ｒｅ、Ｒｆは共に炭素数１−６のアルキル基又は炭素数２−６のアルケニル基を示す。）
【化３】
2011022542.tif 000016
（式（１）において、Ｒ１〜Ｒ３は、相互に独立に、水素原子、又は置換基を有していてもよい鎖状もしくは環状の炭化水素基を示し、Ｒ１〜Ｒ３のうち２つ以上が互いに結合して環状構造を形成してもよい。Ｒ４は水素原子又はメチル基を示し、Ｘは２価の連結基を示し、Ｙ−は対アニオンを示す。）
【化４】
2011022542.tif 000017
（式（２）において、Ｒ５及びＲ６は、相互に独立に、水素原子、又は置換基を有していてもよい鎖状もしくは環状の炭化水素基を示し、Ｒ５及びＲ６が互いに結合して環状構造を形成してもよい。Ｒ７は水素原子又はメチル基を示し、Ｚは２価の連結基を示す。）
【化５】
2011022542.tif 000018
（式（３）において、Ｒ８は鎖状もしくは環状のアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、又は置換基を有していてもよいアラルキル基を示し、Ｒ９は水素原子又はメチル基を示す。）
【化６】
2011022542.tif 000019
（式（４）において、Ｒ１０はエチレン基又はプロピレン基を示し、Ｒ１１は炭素数１〜５のアルキル基を示し、Ｒ１２は水素原子又はメチル基を示し、ｎは１〜２０の整数を示す。）
【請求項２】
（Ｂ）分散剤が、上記式（１）で表される繰り返し単位及び上記式（２）で表される繰り返し単位を有するＡブロックと、上記式（３）で表される繰り返し単位及び上記式（４）で表される繰り返し単位を有するＢブロックを有するブロック共重合体である、請求項１に記載の着色組成物。
【請求項３】
（Ａ）着色剤が、更にＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７７及びＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４よりなる群から選ばれる少なくとも１種を含有するものである請求項１又は２に記載の着色組成物。
【請求項４】
（Ａ）着色剤が、更にＣ．Ｉ．ピグメントグリーン７、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６及びＣ．Ｉ．ピグメントグリーン５８よりなる群から選ばれる少なくとも１種を含有するものである請求項１又は２に記載の着色組成物。
【請求項５】
更に（Ｅ）光重合開始剤を含有する請求項１〜４のいずれか１項に記載の着色組成物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の着色組成物を用いて形成された着色層を備えてなるカラーフィルタ。
【請求項７】
請求項６に記載のカラーフィルタを具備するカラー液晶表示素子。
【請求項８】
（Ａ）着色剤、（Ｂ）分散剤、並びに（Ｆ）溶媒を含有する着色剤分散液であって、（Ａ）着色剤が、上記式（Ｉ）で表されるアゾバルビツール酸ニッケル錯体、メラミン及び上記式（ＩＩ）で表される化合物で構成されるアゾバルビツール酸ニッケル錯体顔料を含有するものであり、（Ｂ）分散剤が、上記式（１）で表される繰り返し単位、上記式（２）で表される繰り返し単位、上記式（３）で表される繰り返し単位及び上記式（４）で表される繰り返し単位を有する共重合体を含有するものであることを特徴とする着色剤分散液。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、着色組成物、カラーフィルタ及びカラー液晶表示素子に関わり、より詳しくは、透過型あるいは反射型のカラー液晶表示素子、カラー撮像管素子、有機ＥＬ表示素子、電子ペーパー等に用いられるカラーフィルタに有用な着色層の形成に用いられる着色組成物、当該着色組成物を用いて形成された着色層を備えるカラーフィルタ、並びに当該カラーフィルタを具備するカラー液晶表示素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
着色感放射線性組成物を用いてカラーフィルタを形成する方法として、基板上あるいは予め所望のパターンの遮光層を形成した基板上に、着色感放射線性組成物の塗膜を形成して、所定のパターンを有するフォトマスクを介して放射線を照射（以下、「露光」という。）し、現像して未露光部を溶解除去し、その後ポストベークすることにより、各色の画素を得る方法（例えば、特許文献１、特許文献２参照。）が知られている。また、着色樹脂組成物を用いてインクジェット方式により各色の画素を得る方法（例えば、特許文献３参照。）も知られている。
【０００３】
このようなカラーフィルタを具備する液晶表示素子には、高輝度化と色再現領域の拡大が求められていることから、カラーフィルタを構成する各色画素についても、近年ますます高い光透過率と色純度を有することが要求されている。かかる要求に対し、赤色又は緑色画素の光透過率（明度）を高める手法としては、例えば、下記式で表されるＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０を用いること（例えば、特許文献４、特許文献５参照。）が知られている。
【０００４】
【化１】
2011022542.tif 000002
【０００５】
しかしながら、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０によっても、近年の高輝度化及び色再現領域の拡大の要求に対して、十分に応えることはできていない。これに対し、特許文献６では、流動性、透明性等に優れるアゾ金属錯体顔料として、アゾバルビツール酸金属錯体、メラミン等から構成されるアゾバルビツール酸金属錯体顔料が開示されている。さらに、特許文献７では、特許文献６に開示されているアゾバルビツール酸金属錯体顔料、色素誘導体等を含有する緑色着色組成物が、流動性、安定性に優れ、コントラスト比の高い緑色フィルタセグメントを形成できる旨開示されている。
【０００６】
しかしながら、色素誘導体は、着色組成物の流動性、安定性を高めるには有効であるが、それ自体が着色しているため、カラーフィルタの色度特性を変化させてしまうという欠点を有する。
以上のような背景から、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０を用いるより輝度及びコントラスト比の高い画素を形成することができ、且つ色素誘導体を用いずとも安定性の良好な着色組成物の開発が強く求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開平２−１４４５０２号公報
【特許文献２】特開平３−５３２０１号公報
【特許文献３】特開２０００−３１０７０６号公報
【特許文献４】特開平９−２６９４１０号公報
【特許文献５】特開２００７−１３３１３号公報
【特許文献６】特開２００６−１６５０６号公報
【特許文献７】特開２００７−３３５７９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の課題は、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０を用いるより輝度及びコントラスト比の高い画素を形成することができ、且つ色素誘導体を用いずとも安定性の良好な着色組成物を提供することにある。
さらに本発明の目的は、上記着色組成物から形成された着色層を備えてなるカラーフィルタ、及び当該カラーフィルタを具備するカラー液晶表示素子を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
かかる実情に鑑み、本発明者らは、鋭意研究を行ったところ、特許文献６に開示されている顔料と、特定構造の分散剤を組み合わせて用いることで上記課題を解決することができることを見出し、本発明を完成した。
【００１０】
即ち、本発明は、（Ａ）着色剤、（Ｂ）分散剤、（Ｃ）バインダー樹脂、並びに（Ｄ）多官能性単量体を含有する着色組成物であって、（Ａ）着色剤が、下記式（Ｉ）で表されるアゾバルビツール酸ニッケル錯体、メラミン及び下記式（ＩＩ）で表される化合物で構成されるアゾバルビツール酸ニッケル錯体顔料（以下、「特定顔料」ということがある。）を含有するものであり、（Ｂ）分散剤が、下記式（１）で表される繰り返し単位、下記式（２）で表される繰り返し単位、下記式（３）で表される繰り返し単位及び下記式（４）で表される繰り返し単位を有する共重合体（以下、「特定分散剤」ということがある。）を含有するものであることを特徴とする着色組成物を提供するものである。
【００１１】
【化２】
2011022542.tif 000003
【００１２】
【化３】
2011022542.tif 000004
【００１３】
（式（ＩＩ）において、Ａは炭素原子又は窒素原子を示し、Ｒａは水素原子、置換基を有してもよいフェニル基、又は窒素含有の複素環残基を示し、Ｒｂは炭素数１−６のアルキル基、水酸基、塩素原子、臭素原子、−ＮＨ２、−ＮＨＲｅ、−ＮＨ−Ｒｄ−ＮＲｅＲｆ、又は−ＮＲｅＲｆを示し、Ｒｃは−ＮＨ−Ｒｄ−ＮＲｅＲｆ、又は−ＮＲｅＲｆを示し、Ｒｄはメチレン基又は炭素数２−６のアルキレン基を示し、Ｒｅ、Ｒｆは共に炭素数１−６のアルキル基又は炭素数２−６のアルケニル基を示す。）
【００１４】
【化４】
2011022542.tif 000005
【００１５】
（式（１）において、Ｒ１〜Ｒ３は、相互に独立に、水素原子、又は置換基を有していてもよい鎖状もしくは環状の炭化水素基を示し、Ｒ１〜Ｒ３のうち２つ以上が互いに結合して環状構造を形成してもよい。Ｒ４は水素原子又はメチル基を示し、Ｘは２価の連結基を示し、Ｙ−は対アニオンを示す。）
【００１６】
【化５】
2011022542.tif 000006
【００１７】
（式（２）において、Ｒ５及びＲ６は、相互に独立に、水素原子、又は置換基を有していてもよい鎖状もしくは環状の炭化水素基を示し、Ｒ５及びＲ６が互いに結合して環状構造を形成してもよい。Ｒ７は水素原子又はメチル基を示し、Ｚは２価の連結基を示す。）
【００１８】
【化６】
2011022542.tif 000007
【００１９】
（式（３）において、Ｒ８は鎖状もしくは環状のアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、又は置換基を有していてもよいアラルキル基を示し、Ｒ９は水素原子又はメチル基を示す。）
【００２０】
【化７】
2011022542.tif 000008
【００２１】
（式（４）において、Ｒ１０はエチレン基又はプロピレン基を示し、Ｒ１１は炭素数１〜５のアルキル基を示し、Ｒ１２は水素原子又はメチル基を示し、ｎは１〜２０の整数を示す。）  
【００２２】
また、本発明は、該着色組成物を用いて形成された着色層を備えてなるカラーフィルタ、及び該カラーフィルタを具備するカラー液晶表示素子をも提供するものである。ここで、「着色層」とは、カラーフィルタに用いられる各色画素、ブラックマトリックス等を意味する。
また、本発明は、上記着色剤、上記分散剤及び溶媒を含有する着色剤分散液を提供するものである。
【発明の効果】
【００２３】
本発明の着色組成物は、輝度及びコントラスト比の高い画素を形成することができ、しかも保存安定性にも優れる。
したがって、本発明の着色組成物は、カラー液晶表示素子用カラーフィルタ、固体撮像素子の色分解用カラーフィルタ、有機ＥＬ表示素子用カラーフィルタ、電子ペーパー用カラーフィルタを始めとする各種のカラーフィルタの作製に極めて好適に使用することができる。
【発明を実施するための形態】
【００２４】
以下、本発明について詳細に説明する。
着色組成物
以下、本発明の着色組成物の構成成分について説明する。
【００２５】
−（Ａ）着色剤−
本発明の着色組成物に用いられる（Ａ）着色剤は、特定顔料、すなわち、上記式（Ｉ）で表されるアゾバルビツール酸ニッケル錯体に対し、メラミン及び上記式（ＩＩ）で表される化合物が包接された顔料を含有するものである。特定顔料は、例えば、特開２００６−１６５０６に記載の方法で製造することができる。
【００２６】
上記式（ＩＩ）で表される化合物としては、ベンゼン環、トリアジン環、ピリジン環、ピリミジン環に対し、１級又は２級アミノ基が置換基として存在する化合物であり、バルビツール酸との相互作用が大きくなることから、２個以上の１級又は２級アミノ基が置換基として存在する化合物が好適に用いられる。上記式（ＩＩ）で示される化合物は、ベンゼン環、トリアジン環、ピリジン環、ピリミジン環に、アミノ基を介して、置換基を有してもよいフェニル基や窒素含有の複素環が接続されていてもよい。
【００２７】
本発明における置換基を有してもよいフェニル基とは、水酸基、アミノ基、スルホニル基、ニトロ基、メチル基、カルボニル基などの置換基を有してもよいフェニル基のことを指す。また、窒素含有の複素環としては、カルバゾール、キノリン、キノキサリン、フタルイミド、ベンズイミダゾロン、キナゾリン、キナクリドン、ピロロピロール、アクリドン、アクリジン、インダゾール等を挙げることができる。
【００２８】
本発明において、特定顔料は、上記式（Ｉ）で表されるアゾバルビツール酸ニッケル錯体１．００モルに対して、１．００〜１．９５モルのメラミン及び０．０５〜１．００モルの上記式（ＩＩ）で表される化合物で構成されていることが好ましい。アゾバルビツール酸１．００モルに対し、上記式（ＩＩ）で表される化合物の量が多すぎると、得られる特定顔料の分散液が増粘することがあり、少なすぎると結晶成長防止効果、分散安定効果、凝集防止効果等の期待する効果が得られない。上記式（ＩＩ）で表される化合物は、アゾバルビツール酸ニッケル錯体１．００モルに対して、０．０５〜０．２モルになる量で用いることがさらに好ましい。また、メラミン及び上記式（ＩＩ）で表される化合物は、アゾバルビツール酸ニッケル錯体１．００モルに対して、メラミンと上記式（ＩＩ）で表される化合物の合計が２．００モルとなる量で用いることが好ましい。
【００２９】
上記式（ＩＩ）で表される化合物のうち、好適な具体例を以下に示す。但し、以下の化合物に限定されるものではない。
特定顔料は、単独で又は２種以上を混合して使用することができる。
【００３０】
【表１】
2011022542.tif 000009
【００３１】
2011022542.tif 000010
【００３２】
本発明においては、特定顔料と共に、他の着色剤を併用することができる。他の着色剤としては、特に限定されるものではなく、カラーフィルタの用途に応じて適宜選定され、顔料、染料あるいは天然色素の何れでもよい。カラーフィルタには耐熱性が求められることから、他の着色剤としては、有機顔料あるいは無機顔料が好ましい。特定顔料以外の有機顔料としては、例えば、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．；Ｔｈｅ  Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｏｆ  Ｄｙｅｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｌｏｕｒｉｓｔｓ  社発行）においてピグメントに分類されている化合物、具体的には、下記のようなカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）名が付されているものを挙げることができる。
【００３３】
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー３１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１６８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２１１；
【００３４】
Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ５、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ２４、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３４、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４０、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４６、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６４、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６８、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ７０、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ７１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ７２、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ７３、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ７４；
【００３５】
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２７２；
【００３６】
Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２９、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３２、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３８；
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー８０；
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８；
Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２５；
Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７。
【００３７】
また、上記無機顔料としては、例えば、酸化チタン、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、亜鉛華、硫酸鉛、黄色鉛、亜鉛黄、べんがら（赤色酸化鉄(III))、カドミウム赤、群青、紺青、酸化クロム緑、コバルト緑、アンバー、チタンブラック、合成鉄黒、カーボンブラック等を挙げることができる。
他の着色剤は、単独で又は２種以上を混合して使用することができる。
【００３８】
本発明において、特定顔料及び特定顔料以外の有機顔料は、再結晶法、再沈殿法、溶剤洗浄法、昇華法、真空加熱法や、これらの組み合わせにより精製して使用することもできる。
【００３９】
また、特定顔料及び他の着色剤は、所望により、その粒子表面をポリマーで改質して使用してもよい。顔料の粒子表面を改質するポリマーとしては、例えば特開平８−２５９８７６号公報に記載されたポリマーや、市販の各種の顔料分散用のポリマー又はオリゴマー等を挙げることができる。カーボンブラック表面のポリマー被覆方法については、例えば特開平９−７１７３３号公報、特開平９−９５６２５号公報、特開平９−１２４９６９号公報等に開示されている。
【００４０】
本発明の着色組成物を赤色画素の形成に用いる場合、（Ａ）着色剤としては、特定顔料と共に、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７及びＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４よりなる群から選ばれる少なくとも１種を含有することが好ましい。この場合、特定顔料の含有割合は、全着色剤中、好ましくは１〜３０質量％、さらに好ましくは２〜２５質量％であり、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７及びＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４よりなる群から選ばれる少なくとも１種の含有割合は、全着色剤中、好ましくは５０〜９９質量％であり、さらに好ましくは６０〜９８質量％である。
【００４１】
また、本発明の着色組成物を緑色画素の形成に用いる場合、（Ａ）着色剤としては、特定顔料と共に、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６及びＣ．Ｉ．ピグメントグリーン５８よりなる群から選ばれる少なくとも１種を含有することが好ましい。この場合、特定顔料の含有割合は、全着色剤中、好ましくは１〜８０質量％、さらに好ましくは２〜７０質量％であり、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６及びＣ．Ｉ．ピグメントグリーン５８よりなる群から選ばれる少なくとも１種の含有割合は、全着色剤中、好ましくは２０〜９９質量％、さらに好ましくは３０〜９８質量％である。
【００４２】
また、本発明の着色組成物をブラックマトリックスの形成に用いる場合、（Ａ）着色剤としては、特定顔料と共に、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７及びＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４よりなる群から選ばれる少なくとも１種、並びにＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４及びＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６よりなる群から選ばれる少なくとも１種を含有することが好ましい。この場合、特定顔料の含有割合は、全着色剤中、好ましくは２〜３０質量％、さらに好ましくは５〜２５質量％であり、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７及びＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４よりなる群から選ばれる少なくとも１種の含有割合は、全着色剤中、好ましくは４０〜９０質量％、さらに好ましくは５０〜８０質量％であり、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４及びＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６よりなる群から選ばれる少なくとも１種の含有割合は、全着色剤中、好ましくは５〜４０質量％、さらに好ましくは１０〜３０質量％である。
【００４３】
上記のような着色剤を用いることにより、輝度、コントラスト比及び色純度の高い画素、あるいは遮光性の高いブラックマトリックスを形成することができる。
本発明において、（Ａ）着色剤の含有量は、透明性及び色純度に優れる画素、あるいは遮光性に優れるブラックマトリックスを形成する点から、全固形分中５〜７０質量％であることが好ましく、５〜６０質量％であることがさらに好ましい。ここで固形分とは、後述する溶媒以外の成分である。
【００４４】
−（Ｂ）分散剤−
本発明の着色組成物に用いられる（Ｂ）分散剤は、特定分散剤、すなわち、上記式（１）で表される４級アンモニウム塩基を有する繰り返し単位（以下、「繰り返し単位（１）」ということがある。）、上記式（２）で表されるアミノ基を有する繰り返し単位（以下、「繰り返し単位（２）」ということがある。）、上記式（３）で表される（メタ）アクリル酸エステル系単量体由来の繰り返し単位（以下、「繰り返し単位（３）」ということがある。）及び下記式（４）で表される（メタ）アクリル酸エステル系単量体由来の繰り返し単位を有する共重合体を含有するものである。なお、本明細書において、「（メタ）アクリル」、「（メタ）アクリレート」等は、「アクリル又はメタクリル」、「アクリレート又はメタクリレート」等を意味するものとし、例えば「（メタ）アクリル酸」は「アクリル酸又はメタクリル酸」を意味するものとする。
【００４５】
上記式（１）のＲ１〜Ｒ３及び上記式（２）のＲ５〜Ｒ６で示される炭化水素基上の置換基のうち、鎖状の炭化水素基上の置換基としては、ハロゲン原子、アルコキシ基、ベンゾイル基等が挙げられる。また、環状の炭化水素基上の置換基としては鎖状のアルキル基、ハロゲン原子、アルコキシ基等が挙げられる。また、Ｒ１〜Ｒ３及びＲ５〜Ｒ６で示される鎖状の炭化水素基には、直鎖状及び分岐鎖状のいずれも含まれる。
【００４６】
上記式（１）において、Ｒ１〜Ｒ３のうち２つ以上が互いに結合して形成する環状構造としては、例えば５〜７員環の含窒素複素環単環又はこれらが２個縮合してなる縮合環が挙げられる。該含窒素複素環は芳香性を有さないものが好ましく、飽和環であればより好ましい。具体的には、例えば下記のものが挙げられる。
【００４７】
【化８】
2011022542.tif 000011
【００４８】
（式（ＩＩＩ）において、ＲはＲ１〜Ｒ３のいずれかである。）
これらの環状構造は、さらに置換基を有していてもよい。
上記式（１）におけるＲ１〜Ｒ３としては、置換基を有していてもよい炭素数１〜４のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数７〜１６のアラルキル基がより好ましく、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ベンジル基が特に好ましい。
【００４９】
また、上記式（２）において、Ｒ５及びＲ６が互いに結合して環状構造としては、例えば５〜７員環の含窒素複素環単環又はこれらが２個縮合してなる縮合環が挙げられる。該含窒素複素環は芳香性を有さないものが好ましく、飽和環であればより好ましい。具体的には、例えば下記のものが挙げられる。
【００５０】
【化９】
2011022542.tif 000012
【００５１】
これらの環状構造は、さらに置換基を有していてもよい。
上記式（２）におけるＲ５及びＲ６としては、置換基を有していてもよい炭素数１〜４のアルキル基がより好ましく、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基が特に好ましい。
【００５２】
上記式（１）及び（２）において、２価の連結基Ｘ及びＺとしては、例えば、メチレン基、炭素数２〜１０のアルキレン基、アリーレン基、−ＣＯＮＨ−Ｒ１３−基、−ＣＯＯ−Ｒ１４−基（但し、Ｒ１３及びＲ１４は単結合、メチレン基、炭素数２〜１０のアルキレン基、又は炭素数２〜１０のエーテル基（アルキルオキシアルキル基）である）等が挙げられ、好ましくは−ＣＯＯ−Ｒ１４−基である。 また、上記式（１）において、対アニオンのＹ−としては、Ｃｌ−、Ｂｒ−、Ｉ−、ＣｌＯ４−、ＢＦ４−、ＣＨ３ＣＯＯ−、ＰＦ６−等が挙げられる。
【００５３】
上記式（３）において、Ｒ８で示されるアルキル基上の置換基としては、ハロゲン原子、アルコキシ基、水酸基等が挙げられる。また、アリール基又はアラルキル基上の置換基としては鎖状のアルキル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、水酸基等が挙げられる。また、Ｒ８で示される鎖状の炭化水素基には、直鎖状及び分岐鎖状のいずれも含まれる。
上記式（３）におけるＲ８としては、炭素数１〜８の鎖状のアルキル基、炭素数６〜１４のアリール基、炭素数７〜１６のアラルキル基が好ましく、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、２−エチルヘキシル基、フェニル基、ベンジル基、フェニルエチル基が特に好ましい。
【００５４】
上記式（４）において、Ｒ１１としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基が好ましい。また、ｎは１〜１０が好ましく、１〜５がより好ましい。
【００５５】
特定分散剤は、繰り返し単位（１）〜繰り返し単位（４）以外の繰り返し単位を有していてもよい。そのような繰り返し単位の例としては、スチレン、α−メチルスチレンなどのスチレン系単量体；（メタ）アクリル酸クロライドなどの（メタ）アクリル酸塩系単量体；（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミドなどの（メタ）アクリルアミド系単量体；酢酸ビニル；アクリロニトリル；アリルグリシジルエーテル、クロトン酸グリシジルエーテル；Ｎ−メタクリロイルモルホリン等の単量体に由来する繰り返し単位が挙げられる。
【００５６】
特定分散剤において、繰り返し単位（１）の含有割合は、全繰り返し単位中、好ましくは１０〜６０質量％、より好ましくは２０〜５０質量％である。繰り返し単位（２）の含有割合は、全繰り返し単位中、好ましくは１〜３０質量％、より好ましくは２〜２０質量％である。繰り返し単位（３）の含有割合は、全繰り返し単位中、好ましくは３０〜８０質量％、より好ましくは４０〜７０質量％である。繰り返し単位（４）の含有割合は、全繰り返し単位中、好ましくは１〜３０質量％、より好ましくは２〜２０質量％である。各繰り返し単位をこのような割合で含有せしめることにより、分散性に優れた着色組成物を得ることができる。
【００５７】
特定分散剤は、繰り返し単位（１）〜繰り返し単位（４）を有する限り、特に限定されるものではないが、分散性をより高める点から、繰り返し単位（１）及び繰り返し単位（２）を有するＡブロックと、繰り返し単位（３）及び繰り返し単位（４）を有するＢブロックを有する、ブロック共重合体であることが好ましい。また、該ブロック共重合体は、Ａ−Ｂブロック共重合体又はＢ−Ａ−Ｂブロック共重合体であることが好ましい。
【００５８】
Ａブロック中において、繰り返し単位（１）及び繰り返し単位（２）は、ランダム共重合、ブロック共重合のいずれの態様で含有されていてもよい。また、繰り返し単位（１）及び繰り返し単位（２）は、１つのＡブロック中に各々２種以上含有されていてもよく、その場合、各々の繰り返し単位は、該Ａブロック中においてランダム共重合、ブロック共重合のいずれの態様で含有されていてもよい。Ａブロック中における繰り返し単位（１）／繰り返し単位（２）の共重合比は、好ましくは９９／１〜５０／５０、より好ましく９５／５〜７０／３０（質量比）である。
【００５９】
また、繰り返し単位（１）及び繰り返し単位（２）以外の繰り返し単位が、Ａブロック中に含有されていてもよい。繰り返し単位（１）及び繰り返し単位（２）以外の繰り返し単位の、Ａブロック中の含有割合は、好ましくは０〜５０質量％、より好ましくは０〜２０質量％であるが、かかる繰り返し単位はＡブロック中に含有されないことが最も好ましい。
【００６０】
Ｂブロック中において、繰り返し単位（３）及び繰り返し単位（４）は、ランダム共重合、ブロック共重合のいずれの態様で含有されていてもよい。特定分散剤がＢ−Ａ−Ｂブロック共重合体である場合、繰り返し単位（３）を有し繰り返し単位（４）を有さないＢ１ブロックと、繰り返し単位（４）を有し繰り返し単位（３）を有さないＢ２ブロックからなる、Ｂ１−Ａ−Ｂ２ブロック共重合体であってもよい。また、繰り返し単位（３）及び繰り返し単位（４）は、１つのＢブロック中に各々２種以上含有されていてもよく、その場合、各々の繰り返し単位は、該Ｂブロック中においてランダム共重合、ブロック共重合のいずれの態様で含有されていてもよい。Ｂブロック中における繰り返し単位（３）／繰り返し単位（４）の共重合比は、好ましくは９９／１〜５０／５０、より好ましくは９９／１〜８０／２０（質量比）である。上記Ｂ１ブロック／Ｂ２ブロック比も同様である。
【００６１】
繰り返し単位（３）及び繰り返し単位（４）以外の繰り返し単位がＢブロック中に含有されていてもよく、繰り返し単位（３）及び繰り返し単位（４）以外の繰り返し単位の、Ｂブロック中の含有割合は、好ましくは０〜５０質量％、より好ましくは０〜２０質量％であるが、かかる繰り返し単位はＢブロック中に含有されないことが最も好ましい。
【００６２】
特定分散剤がＡ−Ｂブロック共重合体であっても、Ｂ−Ａ−Ｂブロック共重合体であっても、その共重合体を構成するＡブロック／Ｂブロック比は、分散性の点から、１０／９０〜７０／３０、特に２５／７５〜５５／４５（質量比）であることが好ましい。
【００６３】
また、特定分散剤の酸価は、分散性の点から、低い方が好ましく、特に０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましい。ここで酸価とは、分散剤固形分１ｇを中和するのに必要なＫＯＨのｍｇ数を表す。
【００６４】
また、特定分散剤の分子量は、ポリスチレン換算重量平均分子量（以下、「Ｍｗ」ということがある。）で１０００〜３０，０００の範囲が好ましい。Ｍｗが小さすぎると、分散安定性が低下するおそれがあり、一方Ｍｗが大きすぎると、本発明の着色組成物にアルカリ現像性を付与した場合に、現像性が低下したり、スリットノズル方式による塗布時に乾燥異物が発生し易くなるおそれがある。
【００６５】
特定分散剤は、公知の方法により製造することができるが、特定分散剤がブロック共重合体である場合、上記各繰り返し単位を導入する単量体を、リビング重合することにより製造することができる。リビング重合法としては、特開平９−６２００２号公報、特開２００２−３１７１３号公報や、Ｐ．Ｌｕｔｚ，Ｐ．Ｍａｓｓｏｎ ｅｔ ａｌ，Ｐｏｌｙｍ．Ｂｕｌｌ．１２，７９ （１９８４），Ｂ．Ｃ．Ａｎｄｅｒｓｏｎ，Ｇ．Ｄ．Ａｎｄｒｅｗｓ ｅｔ ａｌ，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，１４，１６０１（１９８１），Ｋ．Ｈａｔａｄａ，Ｋ．Ｕｔｅ，ｅｔ ａｌ，Ｐｏｌｙｍ．Ｊ．１７，９７７（１９８５），１８，１０３７（１９８６），右手浩一、畑田耕一、高分子加工、３６，３６６（１９８７），東村敏延、沢本光男、高分子論文集、４６，１８９（１９８９），Ｍ．Ｋｕｒｏｋｉ，Ｔ．Ａｉｄａ，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ，１０９，４７３７（１９８７）、相田卓三、井上祥平、有機合成化学、４３，３００（１９８５），Ｄ．Ｙ．Ｓｏｇｏｈ，Ｗ．Ｒ．Ｈｅｒｔｌｅｒ ｅｔ ａｌ，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，２０，１４７３（１９８７）等に記載されている公知の方法を採用することができる。
【００６６】
特定分散剤を製造する際に用いる繰り返し単位（１）を導入する単量体としては、例えば、（メタ）アクリロイルアミノプロピルトリメチルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルオキシエチルトリエチルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルオキシエチル（４−ベンゾイルベンジル）ジメチルアンモニウムブロマイド、（メタ）アクリロイルオキシエチルベンジルジメチルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルオキシエチルベンジルジエチルアンモニウムクロライド等が挙げられる。繰り返し単位（２）を導入する単量体としては、例えば、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート等が挙げられる。繰り返し単位（１）は、繰り返し単位（２）を導入する単量体を重合した後、該重合体に塩化ベンジル等のハロゲン化炭化水素化合物を反応させ、部分的にアミノ基を４級化させることにより導入することもできる。
【００６７】
また、繰り返し単位（３）を導入する単量体としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニルエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。繰り返し単位（４）を導入する単量体としては、例えば、ポリエチレングリコール（ｎ＝１〜５）メチルエーテル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（ｎ＝１〜５）エチルエーテル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（ｎ＝１〜５）プロピルエーテル（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（ｎ＝１〜５）メチルエーテル（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（ｎ＝１〜５）エチルエーテル（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（ｎ＝１〜５）プロピルエーテル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００６８】
本発明においては、特定分散剤と共に、他の分散剤を併用することができる。他の分散剤としては、例えば、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６１、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６２、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６５、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６７、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１７０、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１８２、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−２０００、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−２００１（以上、ビックケミー（ＢＹＫ）社製）、ソルスパース２４０００、ソルスパース７６５００（ルーブリゾール（株）社製）、アジスパーＰＢ８２１、アジスパーＰＢ８２２、アジスパーＰＢ８２３、アジスパーＰＢ８２４、アジスパーＰＢ８２７（味の素ファインテクノ株式会社製）等の市販の高分子分散剤が挙げられる。また、他の分散剤として、銅フタロシアニン、ジケトピロロピロール、キノフタロンのスルホン酸誘導体等の色素誘導体が挙げられる。
【００６９】
本発明において、分散剤の含有量は特に限定されるものではないが、（Ａ）着色剤１００質量部に対して、好ましくは０．５〜７０質量部、さらに好ましくは５〜５０質量部である。また、特定分散剤の含有割合は、全分散剤中、好ましくは２５質量％以上、より好ましくは５０質量％以上である。かかる態様で分散剤を含有せしめることにより、輝度及びコントラスト比の高い画素を形成することができ、且つ保存安定性、現像性にも優れた着色組成物を得ることができる。
【００７０】
−（Ｃ）バインダー樹脂−
本発明における（Ｃ）バインダー樹脂としては、特に限定されるものではないが、カルボキシル基、フェノール性水酸基等の酸性官能基を有する樹脂であることが好ましい。なかでも、カルボキシル基を有する重合体（以下、「カルボキシル基含有重合体」という。）が好ましく、特に、１個以上のカルボキシル基を有するエチレン性不飽和単量体（以下、「不飽和単量体（ｃ１）」という。）と他の共重合可能なエチレン性不飽和単量体（以下、「不飽和単量体（ｃ２）」という。）との共重合体が好ましい。
【００７１】
上記不飽和単量体（ｃ１）としては、例えば、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、こはく酸モノ〔２−（メタ）アクリロイロキシエチル〕、ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート等を挙げることができる。これらの不飽和単量体（ｃ１）は、単独で又は２種以上を混合して使用することができる。
不飽和単量体（ｃ１）と不飽和単量体（ｃ２）の共重合体において、不飽和単量体（ｃ１）の共重合割合は、好ましくは５〜５０質量％、さらに好ましくは１０〜４０質量％である。このような範囲で不飽和単量体（ｃ１）を共重合させることにより、アルカリ現像性及び保存安定性に優れた着色組成物を得ることができる。
【００７２】
また、上記不飽和単量体（ｃ２）としては、例えば、
Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミドの如きＮ−位置換マレイミド；
スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−ヒドロキシ−α−メチルスチレンの如き芳香族ビニル化合物；
メチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン−８−イル（メタ）アクリレート、グリセロールモノ（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシフェニル（メタ）アクリレート、パラクミルフェノールのエチレンオキサイド変性（メタ）アクリレートの如き不飽和カルボン酸エステル；
ポリスチレン、ポリメチル（メタ）アクリレート、ポリ−ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ポリシロキサンの如き重合体分子鎖の末端にモノ（メタ）アクリロイル基を有するマクロモノマー等を挙げることができる。
これらの不飽和単量体（ｃ２）は、単独で又は２種以上を混合して使用することができる。
【００７３】
不飽和単量体（ｃ１）と不飽和単量体（ｃ２）の共重合体の具体例としては、例えば、特開平７−１４０６５４号公報、特開平８−２５９８７６号公報、特開平１０−３１３０８号公報、特開平１０−３００９２２号公報、特開平１１−１７４２２４号公報、特開平１１−２５８４１５号公報、特開２０００−５６１１８号公報、特開２００４−１０１７２８等に開示されている共重合体を挙げることができる。
【００７４】
また、本発明においては、例えば、特開平５−１９４６７号公報、特開平６−２３０２１２号公報、特開平７−２０７２１１号公報、特開平１１−１４０１４４号公報、特開２００８−１８１０９５号公報等に開示されているように、側鎖に（メタ）アクリロイル基等の重合性不飽和結合を有するカルボキシル基含有重合体を、バインダー樹脂として使用することもできる。
【００７５】
本発明におけるバインダー樹脂のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ、溶出溶媒：テトラヒドロフラン）で測定したポリスチレン換算重量平均分子量（以下、「Ｍｗ」という。）は、通常、１，０００〜４５，０００、好ましくは３，０００〜３０，０００である。Ｍｗが小さすぎると、得られる被膜の残膜率等が低下したり、パターン形状、耐熱性等が損なわれたり、また電気特性が悪化するおそれがあり、一方大きすぎると、解像度が低下したり、パターン形状が損なわれたり、またスリットノズル方式による塗布時に乾燥異物が発生し易くなるおそれがある。
【００７６】
また、本発明におけるバインダー樹脂のＭｗと、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ、溶出溶媒：テトラヒドロフラン）で測定したポリスチレン換算数平均分子量（以下、「Ｍｎ」という。）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）は、好ましくは１．０〜５．０、より好ましくは１．０〜３．０である。
【００７７】
本発明におけるバインダー樹脂は、公知の方法により製造することができるが、例えば、特開２００３−２２２７１７号公報、特開２００６−２５９６８０号公報、国際公開第０７／０２９８７１号パンフレット等に開示されている方法により、その構造やＭｗ、Ｍｗ／Ｍｎを制御することもできる。
【００７８】
本発明において、バインダー樹脂は、単独で又は２種以上を混合して使用することができる。
本発明において、バインダー樹脂の含有量は、（Ａ）着色剤１００質量部に対して、通常、１０〜１，０００質量部、好ましくは２０〜５００質量部である。バインダー樹脂の含有量が少なすぎると、例えば、アルカリ現像性が低下したり、得られる着色組成物の保存安定性が低下したりするおそれがあり、一方多すぎると、相対的に着色剤濃度が低下するため、薄膜として目的とする色濃度を達成することが困難となるおそれがある。
【００７９】
−（Ｄ）多官能性単量体−
本発明における（Ｄ）多官能性単量体は、２個以上の重合性不飽和結合を有する単量体である。
このような多官能性単量体としては、例えば、
エチレングリコール、プロピレングリコールの如きアルキレングリコールのジ（メタ）アクリレート；
ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールの如きポリアルキレングリコールのジ（メタ）アクリレート；
グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトールの如き３価以上の多価アルコールのポリ（メタ）アクリレートやそのジカルボン酸変性物；
ポリエステル、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、アルキド樹脂、シリコーン樹脂、スピラン樹脂の如きオリゴ（メタ）アクリレート；
両末端ヒドロキシポリ−１，３−ブタジエン、両末端ヒドロキシポリイソプレンの如き両末端ヒドロキシル重合体のジ（メタ）アクリレート；
トリス〔２−（メタ）アクリロイロキシエチル〕フォスフェート、イソシアヌル酸エチレンオキシド変性トリアクリレート、ウレタン構造を有するポリ（メタ）アクリレート、カプロラクトン構造を有するポリ（メタ）アクリレート
等を挙げることができる。
【００８０】
これらの多官能性単量体のうち、３価以上の多価アルコールのポリ（メタ）アクリレート類やそれらのジカルボン酸変性物、ウレタン構造を有するポリ（メタ）アクリレート、並びにカプロラクトン構造を有するポリ（メタ）アクリレートが好ましい。３価以上の多価アルコールのポリ（メタ）アクリレート類やそれらのジカルボン酸変性物としては、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタメタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメタクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレートとこはく酸とのモノエステル化物、ペンタエリスリトールトリメタクリレートとこはく酸とのモノエステル化物、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートとこはく酸とのモノエステル化物、ジペンタエリスリトールペンタメタアクリレートとこはく酸とのモノエステル化物が好ましく、特に、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレートとこはく酸とのモノエステル化物及びジペンタエリスリトールペンタアクリレートとこはく酸とのモノエステル化物が、着色層の強度が高く、着色層の表面平滑性に優れ、かつ未露光部の基板上及び遮光層上に地汚れ、膜残り等を発生し難い点で好ましい。
上記多官能性単量体は、単独で又は２種以上を混合して使用することができる。
【００８１】
本発明における（Ｄ）多官能性単量体の含有量は、（Ｃ）アルカリ可溶性樹脂１００質量部に対して、５〜５００質量部が好ましく、特に２０〜３００質量部が好ましい。この場合、多官能性単量体の含有量が少なすぎると、十分な硬化性が得られないおそれがある。一方、多官能性単量体の含有量が多すぎると、本発明の着色組成物にアルカリ現像性を付与した場合に、アルカリ現像性が低下し、未露光部の基板上あるいは遮光層上に地汚れ、膜残り等が発生しやすくなる傾向がある。
【００８２】
また、本発明においては、多官能性単量体の一部を、重合性不飽和結合を１個有する単官能性単量体に置き換えることもできる。
上記単官能性単量体としては、例えば、こはく酸モノ〔２−（メタ）アクリロイロキシエチル〕、フタル酸モノ〔２−（メタ）アクリロイロキシエチル〕の如き２価以上の多価カルボン酸のモノ〔（メタ）アクリロイロキシアルキル〕エステル、ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレートの如き両末端にカルボキシ基と水酸基とを有するポリマーのモノ（メタ）アクリレートや、Ｎ−（メタ）アクリロイルモルフォリン、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニル−ε−カプロラクタムのほか、市販品として、Ｍ−５６００（商品名、東亞合成（株）製）等を挙げることができる。
これらの単官能性単量体は、単独で又は２種以上を混合して使用することができる。
【００８３】
本発明における単官能性単量体の含有割合は、多官能性単量体と単官能性単量体の合計に対して、好ましくは９０質量％以下、より好ましくは５０質量％以下である。この場合、単官能性単量体の使用割合が多すぎると、硬化性が低下する傾向がある。
【００８４】
−（Ｅ）光重合開始剤−
本発明の着色組成物には、光重合開始剤を含有せしめることにより、着色組成物に感放射線性を付与することもできる。ここでいう「放射線」は、可視光線、紫外線、遠紫外線、電子線、Ｘ線等を含むものを意味する。
本発明に用いる（Ｅ）光重合開始剤は、可視光線、紫外線、遠紫外線、電子線、Ｘ線等の放射線の露光により、上記（Ｄ）多官能性単量体及び場合により使用される単官能性単量体の重合を開始しうる活性種を発生する化合物である。
このような光重合開始剤としては、例えば、チオキサントン系化合物、アセトフェノン系化合物、ビイミダゾール系化合物、トリアジン系化合物、Ｏ−アシルオキシム系化合物、オニウム塩系化合物、ベンゾイン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、α−ジケトン系化合物、多核キノン系化合物、ジアゾ系化合物、イミドスルホナート系化合物等を挙げることができる。
【００８５】
本発明において、光重合開始剤は、単独で又は２種以上を混合して使用することができる。光重合開始剤としては、チオキサントン系化合物、アセトフェノン系化合物、ビイミダゾール系化合物、トリアジン系化合物、Ｏ−アシルオキシム系化合物の群から選ばれる少なくとも１種が好ましい。
【００８６】
本発明における好ましい光重合開始剤のうち、チオキサントン系化合物の具体例としては、チオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−メチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、４−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン等を挙げることができる。
【００８７】
また、上記アセトフェノン系化合物の具体例としては、２−メチル−１−〔４−（メチルチオ）フェニル〕−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタン−１−オン、２−（４−メチルベンジル）−２−（ジメチルアミノ）−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタン−１−オン等を挙げることができる。
【００８８】
また、上記ビイミダゾール系化合物の具体例としては、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２，４−ジクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２，４，６−トリクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール等を挙げることができる。
【００８９】
なお、光重合開始剤としてビイミダゾール系化合物を用いる場合、水素供与体を併用することが、感度を改良することができる点で好ましい。ここでいう「水素供与体」とは、露光によりビイミダゾール系化合物から発生したラジカルに対して、水素原子を供与することができる化合物を意味する。水素供与体としては、例えば、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾオキサゾール等のメルカプタン系水素供与体、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン等のアミン系水素供与体を挙げることができる。本発明において、水素供与体は、単独で又は２種以上を混合して使用することができるが、１種以上のメルカプタン系水素供与体と１種以上のアミン系水素供与体とを組み合わせて使用することが、さらに感度を改良することができる点で好ましい。
【００９０】
また、上記トリアジン系化合物の具体例としては、２，４，６−トリス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−メチル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−〔２−（５−メチルフラン−２−イル）エテニル〕−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−〔２−（フラン−２−イル）エテニル〕−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−〔２−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）エテニル〕−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−〔２−（３，４−ジメトキシフェニル）エテニル〕−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−エトキシスチリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−ｎ−ブトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン等のハロメチル基を有するトリアジン系化合物を挙げることができる。
【００９１】
また、Ｏ−アシルオキシム系化合物の具体例としては、１，２−オクタンジオン，１−〔４−（フェニルチオ）フェニル〕−，２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）、エタノン，１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−，１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン，１−〔９−エチル−６−（２−メチル−４−テトラヒドロフラニルメトキシベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル〕−，１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン，１−〔９−エチル−６−｛２−メチル−４−（２，２−ジメチル−１，３−ジオキソラニル）メトキシベンゾイル｝−９Ｈ−カルバゾール−３−イル〕−，１−（Ｏ−アセチルオキシム）等を挙げることができる。
【００９２】
本発明において、アセトフェノン系化合物等のビイミダゾール系化合物以外の光重合開始剤を用いる場合には、増感剤を併用することもできる。このような増感剤としては、例えば、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４−ジエチルアミノアセトフェノン、４−ジメチルアミノプロピオフェノン、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル、２，５−ビス（４−ジエチルアミノベンザル）シクロヘキサノン、７−ジエチルアミノ−３−（４−ジエチルアミノベンゾイル）クマリン、４−（ジエチルアミノ）カルコン等を挙げることができる。
【００９３】
本発明において、光重合開始剤の含有量は、（Ｄ）多官能性単量体１００質量部に対して、０．０１〜１２０質量部が好ましく、特に１〜１００質量部が好ましい。この場合、光重合開始剤の含有量が少なすぎると、露光による硬化が不十分となるおそれがあり、一方多すぎると、形成された着色層が現像時に基板から脱落しやすくなる傾向がある。
【００９４】
−添加剤−
本発明の着色組成物は、必要に応じて、種々の添加剤を含有することもできる。
添加剤としては、例えば、ガラス、アルミナ等の充填剤；ポリビニルアルコール、ポリ（フロオロアルキルアクリレート）類等の高分子化合物；ノニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤等の界面活性剤；ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロイロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等の密着促進剤；２，２−チオビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール等の酸化防止剤；２−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、アルコキシベンゾフェノン類等の紫外線吸収剤；ポリアクリル酸ナトリウム等の凝集防止剤；マロン酸、アジピン酸、イタコン酸、シトラコン酸、フマル酸、メサコン酸、２−アミノエタノール、３−アミノ−１−プロパノール、５−アミノ−１−ペンタノール、３−アミノ−１，２−プロパンジオール、２−アミノ−１，３−プロパンジオール、４−アミノ−１，２−ブタンジオール等の残渣改善剤等を挙げることができる。
【００９５】
−（Ｆ）溶媒−
本発明の着色組成物は、上記（Ａ）〜（Ｄ）成分、及び任意的に加えられる他の成分を含有するものであるが、通常、溶媒を配合して液状組成物として調製される。
上記溶媒としては、着色組成物を構成する（Ａ）〜（Ｄ）成分や他の成分を分散又は溶解し、かつこれらの成分と反応せず、適度の揮発性を有するものである限り、適宜に選択して使用することができる。
【００９６】
このような溶媒としては、例えば、
エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル等の（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテル類；
【００９７】
エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、３−メトキシブチルアセテート、３−メチル−３−メトキシブチルアセテート等の（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテルアセテート類；
ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等の他のエーテル類；
メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン等のケトン類；
【００９８】
プロピレングリコールジアセテート、１，３−ブチレングリコールジアセテート、１，６−ヘキサンジオールジアセテート等のジアセテート類；
乳酸メチル、乳酸エチル等の乳酸アルキルエステル類；
２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、エトキシ酢酸エチル、ヒドロキシ酢酸エチル、２−ヒドロキシ−３−メチルブタン酸メチル、３−メチル−３−メトキシブチルプロピオネート、酢酸エチル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸ｉ−プロピル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸ｉ−ブチル、ぎ酸ｎ−アミル、酢酸ｉ−アミル、プロピオン酸ｎ−ブチル、酪酸エチル、酪酸ｎ−プロピル、酪酸ｉ−プロピル、酪酸ｎ−ブチル、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸ｎ−プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、２−オキソブタン酸エチル等の他のエステル類；
トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド又はラクタム類
等を挙げることができる。
【００９９】
これらの溶媒のうち、溶解性、顔料分散性、塗布性等の観点から、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、３−メトキシブチルアセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、シクロヘキサノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン、１，３−ブチレングリコールジアセテート、１，６−ヘキサンジオールジアセテート、乳酸エチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、３−メチル−３−メトキシブチルプロピオネート、酢酸ｎ−ブチル、酢酸ｉ−ブチル、ぎ酸ｎ−アミル、酢酸ｉ−アミル、プロピオン酸ｎ−ブチル、酪酸エチル、酪酸ｉ−プロピル、酪酸ｎ−ブチル、ピルビン酸エチル等が好ましい。
上記溶媒は、単独で又は２種以上を混合して使用することができる。
【０１００】
さらに、上記溶媒と共に、ベンジルエチルエーテル、ジ−ｎ−ヘキシルエーテル、アセトニルアセトン、イソホロン、カプロン酸、カプリル酸、１−オクタノール、１−ノナノール、酢酸ベンジル、安息香酸エチル、しゅう酸ジエチル、マレイン酸ジエチル、γ−ブチロラクトン、炭酸エチレン、炭酸プロピレン、エチレングリコールモノフェニルエーテルアセテート等の高沸点溶媒を併用することもできる。
上記高沸点溶媒は、単独で又は２種以上を混合して使用することができる。
【０１０１】
溶媒の含有量は、特に限定されるものではないが、得られる感放射線性組成物の塗布性、安定性等の観点から、当該組成物の溶媒を除いた各成分の合計濃度が、通常、５〜５０質量％となる量が好ましく、特に１０〜４０質量％となる量が望ましい。
【０１０２】
本発明において、着色組成物は、適宜の方法により調製することができ、例えば、（Ａ）〜（Ｄ）成分を、（Ｆ）溶媒や任意的に加えられる他の成分と共に、混合することにより調製することができる。好ましい着色組成物の調製方法としては、（Ａ）着色剤を（Ｆ）溶媒中、（Ｂ）分散剤の存在下で、場合により（Ｃ）成分の一部と共に、例えばビーズミル、ロールミル等を用いて、粉砕しつつ混合・分散して着色剤分散液とし、次いで、この着色剤分散液に、（Ｃ）〜（Ｄ）成分と、必要に応じてさらに追加の溶媒や他の成分を添加し、混合することにより調製する方法を挙げることができる。
【０１０３】
カラーフィルタ
本発明のカラーフィルタは、本発明の着色組成物から形成された着色層を備えるものである。
カラーフィルタを形成する方法としては、第一に次の方法が挙げられる。すなわち、基板上あるいは予め所望のパターンの遮光層を形成した基板上に、感放射線性着色組成物の塗膜を形成する。次いで、所定のパターンを有するフォトマスクを介して塗膜に放射線を露光し、現像して未露光部を溶解除去する。その後、ポストベークすることにより、各色の画素を得る。
具体的には、まず、基板の表面上に、必要に応じて、画素を形成する部分を区画するように遮光層を形成する。次いで、この基板上に、例えば、赤色の顔料が分散された感放射線性着色組成物の液状組成物を塗布したのち、プレベークを行って溶剤を蒸発させ、塗膜を形成する。次いで、この塗膜にフォトマスクを介して露光したのち、アルカリ現像液を用いて現像して、塗膜の未露光部を溶解除去する。その後、ポストベークすることにより、赤色の画素パターンが所定の配列で配置された画素アレイを形成する。
次いで、緑色又は青色の顔料が分散された各感放射線性着色組成物の液状組成物を用い、上記と同様にして、各液状組成物の塗布、プレベーク、露光、現像及びポストベークを行って、緑色の画素アレイ及び青色の画素アレイを同一基板上に順次形成する。これにより、赤色、緑色及び青色の三原色の画素アレイが基板上に配置されたカラーフィルタが得られる。但し、本発明においては、各色の画素を形成する順序は、上記のものに限定されない。
また、ブラックマトリックスは、本発明の着色組成物を用い、上記画素の形成の場合と同様にして形成することができる。
【０１０４】
画素及び／又はブラックマトリックスを形成する際に使用される基板としては、例えば、ガラス、シリコン、ポリカーボネート、ポリエステル、芳香族ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリイミド等を挙げることができる。
また、これらの基板には、所望により、シランカップリング剤等による薬品処理、プラズマ処理、イオンプレーティング、スパッタリング、気相反応法、真空蒸着等の適宜の前処理を施しておくこともできる。
感放射線性着色組成物の液状組成物を基板に塗布する際には、スプレー法、ロールコート法、回転塗布法（スピンコート法）、スリットダイ塗布法、バー塗布法、インクジェット法等の適宜の塗布法を採用することができるが、特に、スピンコート法、スリットダイ塗布法が好ましい。
塗布厚さは、乾燥後の膜厚として、通常、０．１〜１０μｍ、好ましくは０．２〜８．０μｍ、特に好ましくは０．２〜６．０μｍである。
【０１０５】
画素及び／又はブラックマトリックスを形成する際に使用される放射線としては、例えば、可視光線、紫外線、遠紫外線、電子線、Ｘ線等を使用することができるが、波長が１９０〜４５０ｎｍの範囲にある放射線が好ましい。
放射線の露光量は、一般的には１０〜１０，０００Ｊ／ｍ２が好ましい。
また、上記アルカリ現像液としては、例えば、炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、テトラメチルアンモニウムハイドロオキサイド、コリン、１，８−ジアザビシクロ−［５．４．０］−７−ウンデセン、１，５−ジアザビシクロ−［４．３．０］−５−ノネン等の水溶液が好ましい。
上記アルカリ現像液には、例えばメタノール、エタノール等の水溶性有機溶剤や界面活性剤等を適量添加することもできる。なお、アルカリ現像後は、通常、水洗する。
現像処理法としては、シャワー現像法、スプレー現像法、ディップ（浸漬）現像法、パドル（液盛り）現像法等を適用することができる。現像条件は、常温で５〜３００秒が好ましい。
【０１０６】
また、カラーフィルタを形成する第二の方法として、特開平７−３１８７２３号公報、特開２０００−３１０７０６号公報等に開示されている、インクジェット方式により各色の画素を得る方法も知られている。
このようにして得られる本発明のカラーフィルタは、輝度及びコントラスト比が高いため、特にＴＶを代表とするカラー液晶表素子に極めて有用である。
【０１０７】
カラー液晶表示素子
本発明のカラー液晶表示素子は、本発明のカラーフィルタを具備するものである。
本発明のカラー液晶表示素子は、適宜の構造をとることができる。例えば、カラーフィルタを、薄膜トランジスター（ＴＦＴ）が配置された駆動用基板とは別の基板上に形成して、駆動用基板とカラーフィルタを形成した基板とが、液晶層を介して対向した構造をとることができ、さらに薄膜トランジスター（ＴＦＴ）が配置された駆動用基板の表面上にカラーフィルタを形成した基板と、ＩＴＯ（錫をドープした酸化インジュウム）電極を形成した基板とが、液晶層を介して対向した構造をとることもできる。後者の構造は、開口率を格段に向上させることができ、明るく高精細な液晶表示素子が得られるという利点を有する。
【実施例】
【０１０８】
以下、実施例を挙げて、本発明の実施の形態をさらに具体的に説明する。但し、本発明は、下記実施例に限定されるものではない。
【０１０９】
分散剤の分析
分散剤Ｂ１
分散剤Ｂ１は顔料湿潤分散剤の市販品であり、変性アクリル系ブロック共重合体のプロピレングリコールメチルエーテルアセテート／ブチルセルソルブ＝１／１（質量比）溶液である（固形分濃度４０質量％、酸価＝０）。熱分解ＧＣ−ＭＳ、ＦＴ−ＩＲ測定、プロトンＮＭＲにより、分散剤Ｂがメタクリロイルオキシエチルベンジルジメチルアンモニウムクロライド及びジメチルアミノエチルメタクリレート由来の繰り返し単位を有するＡブロックと、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ベンジルメタクリレート及びトリエチレングリコールエチルエーテルメタクリレート由来の繰り返し単位を有するＢブロックからなる、ブロック共重合体（Ａ／Ｂ＝３８／６２）であることを確認した。各繰り返し単位の共重合比は、メタクリロイルオキシエチルベンジルジメチルアンモニウムクロライド／ジメチルアミノエチルメタクリレート／メチルメタクリレート／ブチルメタクリレート／２−エチルヘキシルメタクリレート／ベンジルメタクリレート／トリエチレングリコールエチルエーテルメタクリレート＝３４／４／１６／１７／１２／１０／７（質量比）であった。
【０１１０】
分散剤ｂ１
分散剤ｂ１は顔料湿潤分散剤の市販品であり、変性アクリル系ブロック共重合体のプロピレングリコールメチルエーテルアセテート／ブチルセルソルブ＝１／１（質量比）溶液である（固形分濃度４０質量％、酸価＝０）。熱分解ＧＣ−ＭＳ、ＦＴ−ＩＲ、プロトンＮＭＲ測定により、分散剤ｂ１がメタクリロイルオキシエチルベンジルジメチルアンモニウムクロライド由来の繰り返し単位を有するＡブロックと、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ベンジルメタクリレート及びトリエチレングリコールエチルエーテルメタクリレート由来の繰り返し単位を有するＢブロックからなる、ブロック共重合体（Ａ／Ｂ＝１６／８４）であることを確認した。各繰り返し単位の共重合比は、メタクリロイルオキシエチルベンジルジメチルアンモニウムクロライド／メチルメタクリレート／ブチルメタクリレート／２−エチルヘキシルメタクリレート／ベンジルメタクリレート／トリエチレングリコールエチルエーテルメタクリレート＝１６／１６／１５／１８／２９／６（質量比）であった。
【０１１１】
分散剤の合成
分散剤ｂ２
冷却管、攪拌機を備えたフラスコに、ＡＩＢＮ（２，２’−アゾビスイソブチロニトリル）１．０質量部及びプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１８６質量部を仕込み、引き続きメチルメタクリレート２７質量部、ブチルメタクリレート２７質量部、２−エチルヘキシルメタクリレート２１質量部、ベンジルメタクリレート１８質量部及びクミルジチオベンゾエート３．６質量部を仕込んで、３０分間窒素置換した。その後ゆるやかに攪拌して、反応溶液の温度を６０℃に上昇させ、この温度を２４時間保持してリビングラジカル重合を行った。
次いで、この反応溶液に、ＡＩＢＮ１．０質量部及びジメチルアミノエチルメタクリレート３５質量部をプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート７０質量部に溶解させ３０分間窒素置換した溶液を添加し、６０℃で２４時間リビングラジカル重合することによりブロック共重合体の溶液を得た。
得られたブロック共重合体溶液に、塩化ベンジル２５質量部とプロピレングリコールモノメチルエーテル５０質量部を添加し、８０℃で２時間反応を行い、分散剤ｂ２を含む溶液を得た。分散剤ｂ２は、メタクリロイルオキシエチルベンジルジメチルアンモニウムクロライド及びジメチルアミノエチルメタクリレート由来の繰り返し単位を有するＡブロックと、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート及びベンジルメタクリレート由来の繰り返し単位を有するＢブロックからなる、ブロック共重合体である。プロトンＮＭＲ測定の結果、各繰り返し単位の共重合比は、メタクリロイルオキシエチルベンジルジメチルアンモニウムクロライド／ジメチルアミノエチルメタクリレート／メチルメタクリレート／ブチルメタクリレート／２−エチルヘキシルメタクリレート／ベンジルメタクリレート＝３４／４／１８／１８／１４／１２（質量比）であった。
【０１１２】
分散剤ｂ３
冷却管、攪拌機を備えたフラスコに、ＡＩＢＮ１．０質量部及びプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１８６質量部を仕込み、引き続きメチルメタクリレート２７質量部、ブチルメタクリレート２７質量部、２−エチルヘキシルメタクリレート１９質量部、ベンジルメタクリレート１６質量部、トリエチレングリコールエチルエーテルメタクリレート１６質量部及びクミルジチオベンゾエート３．６質量部を仕込んで、３０分間窒素置換した。その後ゆるやかに撹拌して、反応溶液の温度を６０℃に上昇させ、この温度を２４時間保持してリビングラジカル重合を行った。
次いで、この反応溶液に、ＡＩＢＮ１．０質量部及びジメチルアミノエチルメタクリレート５４質量部をプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１０８質量部に溶解させ３０分間窒素置換を行った溶液を添加し、６０℃で２４時間リビングラジカル重合することにより分散剤ｂ３を含む溶液を得た。
分散剤ｂ３は、ジメチルアミノエチルメタクリレート由来の繰り返し単位を有するＡブロックと、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ベンジルメタクリレート及びトリエチレングリコールエチルエーテルメタクリレート由来の繰り返し単位を有するＢブロックからなる、ブロック共重合体である。プロトンＮＭＲ測定の結果、各繰り返し単位の共重合比は、ジメチルアミノエチルメタクリレート／メチルメタクリレート／ブチルメタクリレート／２−エチルヘキシルメタクリレート／ベンジルメタクリレート／トリエチレングリコールエチルエーテルメタクリレート＝３４／１７／１７／１２／１０／１０（質量比）であった。
【０１１３】
特定顔料の製造
特開２００７−３３５７９号公報に記載の方法に従って、以下の特定顔料（Ａ１）及び特定顔料（Ａ２）を製造した。
特定顔料（Ａ１）：上記式（ＩＩ）で表される化合物が表１の（ａ）である特定顔料
特定顔料（Ａ２）：上記式（ＩＩ）で表される化合物が表１の（ｂ）である特定顔料
【０１１４】
着色剤分散液の調製
調製例１
（Ａ）着色剤としてＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４を３．７５質量部、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７を８．２５質量部、特定顔料（Ａ１）を３質量部、（Ｂ）分散剤として特定分散剤である分散剤Ｂ１を３質量部（固形分換算）、溶媒としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート／プロピレングリコールモノエチルエーテル＝９０／１０（質量比）混合溶剤を固形分濃度が１８質量％となるよう用いて、ビーズミルにより混合・分散して、顔料分散液（Ａ−１）を調製した。
【０１１５】
調製例２
（Ａ）着色剤としてＣ．Ｉ．ピグメントグリーン７を６．７５質量部、特定顔料（Ａ２）を８．２５質量部、（Ｂ）分散剤として特定分散剤である分散剤Ｂ１を３質量部（固形分換算）、溶媒として３−エトキシプロピオン酸エチル／プロピレングリコールモノメチルエーテル＝８０／２０（質量比）混合溶剤を固形分濃度が１８質量％となるよう用いて、ビーズミルにより混合・分散して、顔料分散液（Ａ−２）を調製した。
【０１１６】
調製例３
（Ａ）着色剤としてＣ．Ｉ．ピグメントグリーン３６を９．６質量部、特定顔料（Ａ２）を５．４質量部、（Ｂ）分散剤として特定分散剤である分散剤Ｂ１を３質量部（固形分換算）、溶媒としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート／プロピレングリコールモノメチルエーテル＝９０／１０（質量比）混合溶剤を固形分濃度が１８質量％となるよう用いて、ビーズミルにより混合・分散して、顔料分散液（Ａ−３）を調製した。
【０１１７】
調製例４
（Ａ）着色剤としてＣ．Ｉ．ピグメントグリーン５８を９．０質量部、特定顔料（Ａ２）を６．０質量部、（Ｂ）分散剤として特定分散剤である分散剤Ｂ１を３質量部（固形分換算）、溶媒としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを固形分濃度が１８質量％となるよう用いて、ビーズミルにより混合・分散して、顔料分散液（Ａ−４）を調製した。
【０１１８】
比較調製例１
調製例１において、（Ｂ）分散剤として分散剤ｂ１を使用した以外は、調製例１と同様にして、顔料分散液（ａ−１）を調製した。
【０１１９】
比較調製例２
調製例１において、（Ｂ）分散剤として分散剤ｂ２を使用した以外は、調製例１と同様にして、顔料分散液（ａ−２）を調製した。
【０１２０】
比較調製例３
調製例１において、（Ｂ）分散剤として分散剤ｂ３を使用した以外は、調製例１と同様にして、顔料分散液（ａ−３）を調製した。
【０１２１】
比較調製例４
調製例１において、（Ａ）着色剤として、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７及びＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０を使用して、色度座標値ｘ＝０．６５０での色度座標値ｙが顔料分散液（Ａ−１）と同等になるよう調色した以外は、調製例１と同様にして、顔料分散液（ａ−４）を調製した。
【０１２２】
比較調製例５
調製例２において、（Ａ）着色剤として、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７及びＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０を使用して、色度座標値ｙ＝０．６００での色度座標値ｘが顔料分散液（Ａ−２）と同等になるよう調色した以外は、調製例２と同様にして、顔料分散液（ａ−５）を調製した。
【０１２３】
比較調製例６
調製例３において、（Ａ）着色剤として、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６及びＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０を使用して、色度座標値ｙ＝０．６００での色度座標値ｘが顔料分散液（Ａ−３）と同等になるよう調色した以外は、調製例３と同様にして、顔料分散液（ａ−６）を調製した。
【０１２４】
比較調製例７
調製例３において、（Ｂ）分散剤として分散剤ｂ２を使用した以外は、調製例３と同様にして、顔料分散液（ａ−７）を調製した。
【０１２５】
比較調製例８
調製例３において、（Ｂ）分散剤として、分散剤ｂ２を３質量部（固形分換算）と、銅フタロシアニンのスルホン酸誘導体であるソルスパース１２０００（ルーブリゾール（株）社製）０．３質量部を使用した以外は、調製例３と同様にして、顔料分散液（ａ−８）を調製した。
【０１２６】
比較調製例９
調製例４において、（Ａ）着色剤として、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８及びＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０を使用して、色度座標値ｙ＝０．６００での色度座標値ｘが顔料分散液（Ａ−４）と同等になるよう調色した以外は、調製例４と同様にして、顔料分散液（ａ−９）を調製した。
【０１２７】
（Ｃ）バインダー樹脂の合成
合成例１
冷却管、攪拌機を備えたフラスコに、ＡＩＢＮ２質量部及びプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート２００質量部を仕込み、引き続きメタクリル酸１５質量部、Ｎ−フェニルマレイミド２０質量部、ベンジルメタクリレート５５質量部、スチレン１０質量部及び分子量調節剤として２，４−ジフェニル−４−メチル−１−ペンテン（日本油脂（株）製  商品名：ノフマーＭＳＤ）３質量部を仕込んで、窒素置換した。その後ゆるやかに撹拌して、反応溶液の温度を８０℃に上昇させ、この温度を５時間保持して重合することにより、バインダー樹脂溶液（固形分濃度＝３３質量％）を得た。得られたバインダー樹脂は、Ｍｗ＝１６，０００、Ｍｎ＝７，０００であった。このバインダー樹脂溶液を「樹脂溶液（Ｃ１）」とする。
【０１２８】
実施例１
感放射線性着色組成物の調製
顔料分散液（Ａ−１）１００質量部、（Ｃ）バインダー樹脂として樹脂溶液（Ｃ１）１０質量部（固形分換算）、（Ｄ）多官能性単量体としてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート１５質量部、（Ｅ）光重合開始剤として２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタン−１−オン４質量部と４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン１質量部、及び（Ｆ）溶剤としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを混合して、固形分濃度２２％の液状組成物（ＣＲ１）を調製した。
液状組成物（ＣＲ１）について、下記の手順にしたがって、評価を行った。評価結果を表２に示す。
【０１２９】
色度特性及びコントラスト比の評価
液状組成物（ＣＲ１）を、表面にナトリウムイオンの溶出を防止するＳｉＯ2膜が形成されたソーダガラス基板上に、スピンコーターを用いて回転数を変量して３枚塗布したのち、９０℃のホットプレートで４分間プレベークを行って、膜厚の異なる３枚の塗膜を形成した。
次いで、これらの基板を室温に冷却したのち、高圧水銀ランプを用い、塗膜に３６５ｎｍ、４０５ｎｍ及び４３６ｎｍの各波長を含む放射線を１，０００Ｊ／ｍ2の露光量で露光した。その後、これらの基板に対して２３℃の０．０４質量％水酸化カリウム水溶液からなる現像液を現像圧１ｋｇｆ／ｃｍ2（ノズル径１ｍｍ）で吐出することにより、１分間シャワー現像を行った。その後、この基板を超純水で洗浄し、風乾した後、さらに２２０℃のクリーンオーブン内で３０分間ポストベークを行って、評価用硬化膜を形成した。
【０１３０】
得られた３枚の硬化膜について、カラーアナライザー（大塚電子（株）製ＭＣＰＤ２０００）を用い、Ｃ光源、２度視野にて、ＣＩＥ表色系における色度座標値（ｘ，ｙ）及び刺激値（Ｙ）を測定した。
また、硬化膜が形成された基板を２枚の偏向板で挟み、背面側から蛍光灯（波長範囲３８０〜７８０ｎｍ）で照射しつつ前面側の偏向板を回転させ、輝度計ＬＳ−１００（ミノルタ（株）製）により透過する光強度の最大値と最小値を測定した。そして、その最大値を最小値で割った値をコントラスト比とした。
測定結果より、色度座標値ｘ＝０．６５０での刺激値（Ｙ）及びコントラスト比を求めた。評価結果を表２に示す。
【０１３１】
保存安定性の評価
液状組成物（ＣＲ１）の調製日当日の粘度を、東京計器製Ｅ型粘度計を用いて測定した。また、液状組成物（ＣＲ１）を遮光ガラス容器に充填し、密閉状態で２３℃にて１４日間静置した後、東京計器製Ｅ型粘度計を用いて再度粘度を測定した。このとき、静置後粘度の調製日当日の粘度に対する増加率を算出し、増加率が５％未満の場合を「○」、５％以上１０％未満の場合を「△」、１０％以上の場合を「×」として評価した。評価結果を表２に示す。
【０１３２】
実施例２〜４及び比較例１〜９
実施例１において、顔料分散液の種類を表２に示すように変更した以外は、実施例１と同様にして、液状組成物（ＣＲ２）〜（ＣＲ１３）を調製した。
次いで、液状組成物（ＣＲ１）に代えてそれぞれ液状組成物（ＣＲ２）〜（ＣＲ１３）を用いた以外は、実施例１と同様にして評価を行った。なお、赤色の液状組成物（ＣＲ５）〜（ＣＲ８）に関しては、色度座標値ｘ＝０．６５０での刺激値（Ｙ）及びコントラスト比を、緑色の液状組成物（ＣＲ２）〜（ＣＲ４）及び（ＣＲ９）〜（ＣＲ１３）に関しては色度座標値ｙ＝０．６００での刺激値（Ｙ）及びコントラスト比を、それぞれ求めた。評価結果を表２に示す。
【０１３３】
【表２】
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【０１３４】
表１において、「Ｒ２５４」とはＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４を、「Ｒ１７７」とはＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７７を、「Ｇ７」とはＣ．Ｉ．ピグメントグリーン７を、「Ｇ３６」とはＣ．Ｉ．ピグメントグリーン３６を、「Ｇ５８」とはＣ．Ｉ．ピグメントグリーン５８を、「Ｙ１５０」とはＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０を、「Ｓ１２０００」とはソルスパース１２０００をそれぞれ意味する。