(57)【要約】【課題】  水性インキの経時安定性を良くするためには分散樹脂の顔料への吸着が重要である。水系樹脂を非極性の有機顔料に吸着させるためには、水中でエネルギー的に不安定な樹脂の疎水性基を顔料表面に吸着させることによって、分散安定化を図る疎水性相互作用を用いることが有効である。しかし、疎水性相互作用自体の安定化エネルギーは、水素結合、酸・塩基相互作用と比べても低く、インキ中に溶剤などが入ってくると容易にインキの経時安定性が悪化してしまい、使用できないものとなってしまう。汎用性の高い水性分散剤を得るためには、顔料との吸着が強固な分散剤が必要となる。【解決手段】  水性分散剤として疎水性部位、親水性部位を有するアクリル分散剤に不飽和二重結合を導入しておき、分散後に二重結合を反応させることで、顔料をカプセル化する。これで溶剤混入系でも顔料と分散剤がはがれにくい経時安定性の良好なインキを合成することができた。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
顔料（ａ）、水溶性溶剤（ｂ）、水及び顔料分散樹脂（ｃ）を含有してなるインクジェット用顔料インクにおいて、該顔料分散樹脂（ｃ）が、不飽和二重結合と疎水性部位（ｄ）、親水性部位（ｅ）を有することを特徴とするインクジェット用顔料インク。
【請求項２】
前記顔料分散樹脂（ｃ）の疎水性部位（ｄ）が、下記の単量体（Ａ）及び単量体（Ｂ）を共重合体組成に含むコポリマー（共重合体）であることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット用顔料インク。
単量体（Ａ）：炭素数が６以上のアルキル基の（メタ）アクリレートエステル
単量体（Ｂ）：芳香環を含むエチレン性不飽和単量体（ｆ）
【請求項３】
前記顔料分散樹脂の親水性部位（ｅ）が、下記の単量体（Ｃ）を共重合体組成に含むコポリマー（共重合体）であることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット用顔料インク。
単量体（Ｃ）：カルボキシル基含有不飽和化合物（ｇ）
【請求項４】
前記不飽和二重結合を有する顔料分散樹脂（ｃ）の不飽和二重結合が、カルボキシル基含有不飽和化合物（ｇ）を共重合したポリマーのカルボキシル基にエポキシ基と不飽和二重結合とを有する化合物（ｈ）のエポキシ基を反応させて導入したものである請求項１から３のいずれか１項に記載のインクジェット用顔料インク。
【請求項５】
前期不飽和二重結合を有する顔料分散樹脂（ｃ）の不飽和二重結合が、エポキシ基と不飽和二重結合とを有する化合物（ｈ）を共重合したポリマーのエポキシ基にカルボキシル基含有不飽和化合物（ｇ）のカルボキシル基を反応させて導入したものである請求項１から３のいずれか１項に記載のインクジェット用顔料インク。
【請求項６】
前記顔料分散樹脂（ｃ）のカルボキシル基を塩基（ｉ）で中和した請求項１から５のいずれか１項に記載のインクジェット用顔料インク。
【請求項７】
前記単量体（Ａ）が、ラウリルメタクリレートである請求項１から６のいずれか１項に記載のインクジェット用顔料インク。
【請求項８】
前記単量体（Ｂ）が、スチレンである請求項１から７のいずれか１項に記載のインクジェット用顔料インク。
【請求項９】
前記単量体（Ｃ）が、（メタ）アクリル酸である請求項１から８のいずれか１項に記載のインクジェット用顔料インク。
【請求項１０】
前記水溶性溶剤（ｂ）が、トリエチレングリコールモノメチルエーテルである請求項１から９のいずれか１項に記載のインクジェット用顔料インク。
【請求項１１】
前記水溶性溶剤（ｂ）が、ジエチレングリコールモノブチルエーテルである請求項１から９のいずれか１項に記載のインクジェット用顔料インク。
【請求項１２】
顔料（ａ）、水溶性溶剤（ｂ）、水及び顔料分散樹脂（ｃ）を含有してなる組成物を分散して分散体（ｊ）を得る第一の工程、
分散体（ｊ）に重合開始剤（ｋ）を添加して、顔料分散樹脂（ｃ）の不飽和二重結合を反応させる第２の工程、
顔料分散樹脂（ｃ）の不飽和二重結合を反応させた分散体（ｊ）を用いてインクジェット用顔料インクを調整する第３の工程を有するインクジェット用顔料インクの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、一般の印刷用紙、特にコート紙、アート紙等の疎水性の高い用紙への印字性に優れ、インクジェットノズルからの吐出安定性、保存安定性に優れる水系インクジェット用顔料インクに関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方式は、非常に微細なノズルからインク液滴を記録部材に直接吐出し、付着させて文字や画像を得る記録方式である。この方式によれば、使用する装置の騒音が小さく、操作性がよいという利点を有するのみならず、カラー化が容易であり、かつ記録部材として普通紙を使用することができるという利点があるため、オフィスや家庭での出力機として広く用いられている。
【０００３】
一方、産業用途においても、インクジェット技術の向上によりデジタル印刷の出力機としての利用が期待され、環境面および印刷物の耐性面等から水性顔料インキが求められている。
【０００４】
水性顔料インキは、顔料が水に不溶であるため、インキ中での顔料分散を保つために分散樹脂を用いて水中での分散安定化を図っている。(例えば特許文献１，２，３参照)。
また、インクジェット記録方式の場合、ノズルの乾燥防止を目的として、保湿剤と位置づけられる高沸点の水溶性溶剤が含まれている。
【０００５】
一般的に、水性インキの乾燥機構は、インキが用紙へ着弾後、用紙への浸透と蒸発に分類されるが、浸透の寄与が非常に大きく、コート紙やアート紙などの疎水性が高い用紙はインキの浸透が遅いため、多色印刷の場合はインキが混色してきれいな画像を形成できない、印刷速度を上げられない等の問題があった。
【０００６】
このため、インキ中に浸透性の高い高沸点の水溶性溶剤を添加することにより乾燥性の向上を図る必要がある。
しかしながら、インキ中への浸透性溶剤の添加は、顔料分散状態を安定化させている分散樹脂の溶解状態を変化させ、顔料分散性および保存安定性を著しく低下させる場合があった。
【０００７】
即ち、浸透性の高い溶剤と、それが存在しても顔料分散性を低下させない顔料分散樹脂の組み合わせが望まれていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開昭６４−６０７４号公報
【特許文献２】特開昭６４−３１８８１号公報
【特許文献３】特開平３−２１０３７３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
従って、本発明の目的は、インクジェット記録用の顔料インクにおいて、一般の印刷用紙、特にコート紙、アート紙等の疎水性の高い用紙への印字性に優れ、インクジェットノズルからの吐出安定性と保存安定性に優れるインクジェット用顔料インクを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記目的は、以下の本発明によって達成される。
即ち、本願発明は、顔料（ａ）、水溶性溶剤（ｂ）、水及び顔料分散樹脂（ｃ）を含有してなるインクジェット用顔料インクにおいて、該顔料分散樹脂（ｃ）が、不飽和二重結合と疎水性部位（ｄ）、親水性部位（ｅ）を有することを特徴とするインクジェット用顔料インクに関する。
また本願発明は、前記顔料分散樹脂（ｃ）の疎水性部位（ｄ）が、下記の単量体（Ａ）及び単量体（Ｂ）を共重合体組成に含むコポリマー（共重合体）であることを特徴とするインクジェット用顔料インクに関する。
単量体（Ａ）：炭素数が６以上のアルキル基の（メタ）アクリレートエステル
単量体（Ｂ）：芳香環を含むエチレン性不飽和単量体（ｆ）
また本発明は、前記顔料分散樹脂の親水性部位（ｅ）が、下記の単量体（Ｃ）を共重合体組成に含むコポリマー（共重合体）であることを特徴とするインクジェット用顔料インクに関する。
単量体（Ｃ）：カルボキシル基含有不飽和化合物（ｇ）
また本発明は、前記不飽和二重結合を有する顔料分散樹脂（ｃ）の不飽和二重結合が、カルボキシル基含有不飽和化合物（ｇ）を共重合したポリマーのカルボキシル基にエポキシ基と不飽和二重結合とを有する化合物（ｈ）のエポキシ基を反応させて導入したものであるインクジェット用顔料インクに関する。
また本発明は、前期不飽和二重結合を有する顔料分散樹脂（ｃ）の不飽和二重結合が、エポキシ基と不飽和二重結合とを有する化合物（ｈ）を共重合したポリマーのエポキシ基にカルボキシル基含有不飽和化合物（ｇ）のカルボキシル基を反応させて導入したものであるインクジェット用顔料インクに関する。
【００１１】
さらに本発明は、前記顔料分散樹脂（ｃ）のカルボキシル基を塩基（ｉ）で中和したインクジェット用顔料インクに関する。
さらに本発明は、前記単量体（Ａ）が、ラウリルメタクリレートであるインクジェット用顔料インクに関する。
さらに本発明は、前記単量体（Ｂ）が、スチレンであるインクジェット用顔料インクに関する。
さらに本発明は、前記単量体（Ｃ）が、（メタ）アクリル酸であるインクジェット用顔料インクに関する。
さらに本発明は、前記水溶性溶剤（ｂ）が、トリエチレングリコールモノメチルエーテルであるインクジェット用顔料インクに関する。
さらに本発明は、前記水溶性溶剤（ｂ）が、ジエチレングリコールモノブチルエーテルであるインクジェット用顔料インクに関する。
加えて本発明は、顔料（ａ）、水溶性溶剤（ｂ）、水及び顔料分散樹脂（ｃ）を含有してなる組成物を分散して分散体（ｊ）を得る第一の工程、
分散体（ｊ）に重合開始剤（ｋ）を添加して、顔料分散樹脂（ｃ）の不飽和二重結合を反応させる第２の工程、顔料分散樹脂（ｃ）の不飽和二重結合を反応させた分散体（ｊ）を用いてインクジェット用顔料インクを調整する第３の工程を有するインクジェット用顔料インクの製造方法に関する。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、一般の印刷用紙、特にコート紙、アート紙等の疎水性の高い用紙への印字性に優れ、インクジェットノズルからの吐出安定性、保存安定性に優れる水系インクジェット用顔料インクが提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
以下に、好ましい実施の形態を挙げて、本発明のインクジェット用顔料インク（以下、インク又は顔料インクという）について説明する。本発明の顔料インクは、不飽和二重結合と疎水性部位（ｄ）、親水性部位（ｅ）を有することを特徴とする顔料分散樹脂を含有してなることを特徴とする。まず、本発明を特徴づける不飽和二重結合、疎水性部位（ｄ）、親水性部位（ｅ）について説明する。
【００１４】
＜顔料分散樹脂（ｃ）＞
本発明で言う顔料分散樹脂（ｃ）は顔料（ａ）を水溶性溶剤（ｂ）および水を含むインクジェット用顔料インク中で安定に保つために必要であって、不飽和二重結合と疎水性部位（ｄ）、親水性部位（ｅ）を有することを特徴とする。
【００１５】
＜不飽和二重結合＞
顔料分散樹脂（ｃ）に不飽和二重結合を導入するためには２つの方法が挙げられる。
１．顔料分散樹脂（ｃ）の共重合時にカルボキシル基含有不飽和化合物（ｇ）を共重合ししたポリマーのカルボキシル基にエポキシ基と不飽和二重結合とを有する化合物（ｈ）のエポキシ基を反応させて不飽和二重結合を導入する方法。
２．顔料分散樹脂（ｃ）の共重合時にエポキシ基と不飽和二重結合とを有する化合物（ｈ）を共重合したポリマーのエポキシ基にカルボキシル基含有不飽和化合物（ｇ）のカルボキシル基を反応させて不飽和二重結合を導入する方法。
【００１６】
＜カルボキシル基含有不飽和化合物（ｇ）＞
カルボキシル基含有不飽和化合物（ｇ）としては、公知のものを使用することができる。例えば、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、または、これらのアルキルもしくはアルケニルモノエステル、フタル酸β−（メタ）アクリロキシエチルモノエステル、イソフタル酸β−（メタ）アクリロキシエチルモノエステル、テレフタル酸β−（メタ）アクリロキシエチルモノエステル、コハク酸β−（メタ）アクリロキシエチルモノエステル、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、けい皮酸等を例示することが出来る。この中でもアクリル酸、メタクリル酸はエポキシ基との反応性などの面から特に好ましい。
【００１７】
＜エポキシ基と不飽和二重結合とを有する化合物（ｈ）＞
エポキシ基と不飽和二重結合とを有する化合物（ｈ）としては、公知のものを使用することができる。例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、４ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートグリシジルエーテル、グリシジルアリルエーテル、２，３−エポキシ−２−メチルプロピル（メタ）アクリレート、（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチル（メタ）アクリレート、４−ビニル−１−シクロヘキセン１，２エポキシド、グリシジルシンナメート、1,3−ブタジエンモノエポキサイド、セロキサイド２０００（ダイセル化学工業株式会社製）などが挙げられる。
【００１８】
本発明で用いられるカルボキシル基とエポキシ基の反応は触媒を用いることで反応速度を上げることができる。
【００１９】
＜触媒＞
カルボキシル基とエポキシ基との反応を進行させるときには、必要に応じて、アミン類等の触媒を添加して行っても良い。使用される触媒としては公知の触媒を使用することができる。触媒は、以下の化合物が挙げられる。触媒の好ましい具体例を以下に示すが、本発明は、これらに何ら限定されるものではない。
【００２０】
（１）３級アミン類及び／又はその塩類トリエチルアミン、トリブチルアミン、ベンジルジメチルアミン、2,4,6-トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール、Ｎ−メチルピペラジン等
（２）イミダゾール類及び／又はその塩類２−メチルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール、２−ウンデシルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール、１−シアノエチル−２−メチルイミダゾール、2,4−ジシアノ−６−[２−メチルイミダゾリル−（１）]−エチル−Ｓ−トリアジン等
【００２１】
（３）ジアザビシクロ化合物類
1,5−ジアザビシクロ［5.4.0］−７−ウンデカン、1,5−ジアザビシクロ［4.3.0］−５−ノネン、1,4−ジアビシクロ［2.2.2］オクタン等
（４）ホスフィン類
トリブチルホスフィン、トリフェニルホスフィン、トリス（ジメトキシフェニル）ホスフィン、トリス（ヒドロキシプロピル）ホスフィン、トリス（シアノエチル）ホスフィン等
（５）ホスホニウム塩類
テトラフェニルホスホニウムテトラフェニルボレート、メチルトリブチルホスホニウムテトラフェニルボレート、メチルトリシアノエチルホスホニウムテトラフェニルボレート等
【００２２】
本発明で用いられる上記のうちのエポキシ基と不飽和二重結合とを有する化合物（ｈ）と触媒の配合割合は、エポキシ基と不飽和二重結合とを有する化合物（ｈ）１００重量部に対し、触媒が０.０１〜１０重量部である。触媒が０.０１重量部未満であると反応が遅くなり、１０重量部を越えると硬化物の耐水性が低下するため好ましくない。
【００２３】
カルボキシル基とエポキシ基の反応を進行させるときには、用いるエポキシ基と不飽和二重結合とを有する化合物（ｈ）の軟化温度が反応温度範囲よりも低い場合には無溶剤にて行うことができる。また、用いるエポキシ基と不飽和二重結合とを有する化合物（ｈ）の軟化温度に関わらず適当な溶剤を用いて行うこともできる。この時用いる溶剤としては、エポキシ基、水酸基、有機酸と反応しないものであれば特に制限なく、用いることができる。例えば、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、トルエン、アセトン、ベンゼン、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル等の公知の溶剤を使用できる。
【００２４】
＜疎水性部位（ｄ）＞
本発明で言う疎水性部位（ｄ）としては
単量体（Ａ）：炭素数が６以上のアルキル基の（メタ）アクリレートエステル
単量体（Ｂ）：スチレン、α−メチルスチレンおよびベンジル（メタ）アクリレートなどの芳香環を含むエチレン性不飽和単量体（ｆ）
が挙げられる。単量体（Ａ），単量体（Ｂ）は疎水性が高く、水よりも顔料（ａ）への親和性が高いと予想される。そのため、顔料分散樹脂（ｃ）の疎水性部位（ｄ）が顔料吸着部位として働いていると予想される。
【００２５】
＜単量体（Ａ）＞
単量体（Ａ）としては、炭素数が６以上のアルキル基の（メタ）アクリレートエステルが挙げられる。炭素数が６よりも小さいと十分な疎水性を有さず、顔料への吸着が悪くなる。
炭素数が10以上18以下のアルキル基の（メタ）アクリレートエステルが顔料への吸着性と溶剤溶解性の面から、より好ましい。
【００２６】
本発明で使用する炭素数が10以上18以下のアルキル基の（メタ）アクリレートエステル（単量体Ａ）の好ましい具体例としては、下記のものが挙げられる。
例えば、デシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、テトラデシル（メタ）アクリレート、ペンタデシル（メタ）アクリレート、ヘキサデシル（メタ）アクリレート、ヘプタデシル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
上記した中でも、保存安定性の向上をより高度に図るためには、ラウリルメタクリレートを使用することが好ましい。
【００２７】
＜単量体（Ｂ）＞
単量体（Ｂ）としては、スチレン、α−メチルスチレンおよびベンジル（メタ）アクリレートなどの芳香環を含むエチレン性不飽和単量体（ｆ）が挙げられる。
【００２８】
＜親水性部位（ｅ）＞
親水性部位（ｅ）としては、
単量体（Ｃ）：カルボキシル基含有不飽和化合物（ｇ）が挙げられる。カルボキシル基含有不飽和化合物（ｇ）については前述のとおりである。
本発明の顔料分散樹脂（ｃ）のカルボキシル基を塩基（ｉ）で中和したものは、親水性部位（ｅ）としてさらに好ましい。
【００２９】
本発明で使用するコポリマーは、上記したような単量体（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を共重合して得られたものであればよいが、これらの単量体に加えて更にスチレン、α−メチルスチレンもしくはベンジル（メタ）アクリレート以外の芳香族を有する単量体を共重合させてなるものであってもよい。上記した中でも、保存安定性の向上をより高度に図るためには、スチレンを使用することが好ましい。
【００３０】
単量体Ａ、単量体Ｂの比率は、単量体Ａ／単量体Ｂ＝１／９〜９／１であることが好ましく、単量体Ａ／単量体Ｂ＝１／４〜４／１であることがさらに好ましい。単量体Ａと単量体Ｂの比率が１／９より少ないと、コポリマーの疎水性が低くなり、顔料表面に対するコポリマーの付着力が低下し、顔料インクの保存安定性が低下する傾向がある。単量体Ａと単量体Ｂの比率が９／１より多いと、コポリマーの顔料表面との親和性が低くなり、顔料表面に対するコポリマーの付着力が低下し、顔料インクの保存安定性が低下する傾向がある。
【００３１】
本発明のインクの構成成分として用いる上記のような単量体成分を用いて形成されるコポリマーは、重量平均分子量が２，０００〜３０，０００の範囲であることが好ましく、更には、重量平均分子量が５，０００〜２５，０００の範囲のものであることが好ましい。また、本発明のインクの構成成分であるコポリマーは、単量体（Ｃ）を共重合してなるが、コポリマーにおけるアニオン性官能基を有する単量体の構成比率を酸価で表すと下記のようであることが好ましい。即ち、使用するコポリマーの酸価が、５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上４００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の範囲であることが好ましく、更には、酸価が８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の範囲であることが好ましい。本発明で使用するコポリマーの酸価が上記した範囲よりも低いと顔料インクの分散安定性が低下し、吐出安定性が悪化する傾向がある。また、本発明で使用するコポリマーの酸価が上記した範囲より高いと、顔料表面に対するコポリマーの付着力が低下し、顔料インクの保存安定性が低下する傾向がある。尚、本発明におけるコポリマーやポリマーの重量平均分子量や酸価は、常法によって測定することができる。
【００３２】
本発明のインクは、含有するコポリマーを形成するためのアクリル酸や、前記した別途導入される酸性官能基を有する単量体をイオン化することで、顔料粒子の分散安定化を図ることができる。このために、インク全体が中性又はアルカリ性に調整されたものであることが好ましい。但し、アルカリ性が強過ぎると、インクジェット記録装置に使われている種々の部材の腐食の原因となる場合があるので、７〜１０のｐＨ範囲とするのが好ましい。この際に使用されるｐＨ調整剤としては、塩基（ｉ）が挙げられる。
【００３３】
＜塩基（ｉ）＞
本  発明で言う塩基（ｉ）としては、下記のものが挙げられる。例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、アミンメチルプロパノール、ジメチルアミノエタノール、アンモニア等の有機アミンや、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム等の無機塩基を好ましく使用できる。ジメチルアミノエタノールは揮発しにくいため特に好ましい。
顔料分散樹脂（ｃ）のカルボキシル基を中和する塩基（ｉ）の配合モル比はカルボキシル基に対して０．５〜２．０が好ましく、０．８から１．２がより好ましい。塩基（ｉ）の分散樹脂（ｃ）のカルボキシル基に対する配合モル比が０．５よりも少ないとインキが酸性になってしまい、インクジェットのヘッドを侵してしまう。塩基（ｉ）の分散樹脂（ｃ）のカルボキシル基に対する配合モル比が２．０よりも多いと遊離の塩基（ｉ）が増えてしまい、変色、臭気の原因となってしまうことがある。
【００３４】
コポリマーの製造時には、コポリマーは溶剤に溶解しており、水性媒体中に分散または溶解させるためには、以下の方法がある。
一つ目の方法としては、水と共沸する溶剤中で重合し、その後、水とアミンを加えて中和し、水性化する。さらに、溶剤を水と共沸させ、溶媒は完全に水のみとする。
二つ目の方法としては、最終的にインキに含まれる水溶性溶剤を合成溶媒として重合する。その後、水とアミンを加えて中和し水性化するが、溶剤は取り除くことをせず、そのまま後述のプレミキシング、分散処理を行う。
一つ目の方法の合成溶媒としては、水と共沸するものであれば良いが、コポリマーに対し溶解性の高いものが良く、好ましくはエタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノールがあり、さらに好ましくは１−ブタノールがある。
二つ目の方法の合成溶媒としては、最終的にインキに含まれる水性溶媒であれば良いが、コポリマーに対し溶解性の高いものが良く、好ましくはジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテルがある。
【００３５】
次に、本発明のインクが何故、印字性に優れ、インクジェットノズルからの吐出安定性と保存安定性に優れるかを説明する。
まず印字性に優れる最大の理由は浸透性である。インクジェットインキではノズルを乾燥させるとインキを吐出することできなくなるため、保湿剤つまり高沸点の水溶性溶剤が必須である。しかしながら、高沸点の水溶性溶剤を含有すると、当然、乾燥は遅くなる。インクジェット専用用紙に印字する場合なら、それでも十分に優れた印字性を得ることができる可能性があるが、一般の印刷用紙である上質紙やコート紙（片面に２０ｇ／ｍ２程度塗工した紙）、アート紙（片面に４０ｇ／ｍ２程度塗工した紙）に印字する場合、乾燥が遅く、これが印字したドットとドットがつながり起こる印字ムラの原因になることがある。特に、水や溶剤の吸収が乏しいコート紙やアート紙の場合は、この傾向が得に顕著である。そこで、紙への浸透性が高い溶剤を使用することで、乾燥性を高めることが重要となる。ジエチレングリコールモノアルキルエーテルもしくはトリエチレングリコールモノアルキルエーテルが、その溶剤である。これらは、一般によく使用される溶剤であるグリセリンや１，３−プロパンジオールなどに比べ、はるかに紙への浸透性が高い。つまり、これらの溶剤を使用することで、乾燥性が高くなり、印字ムラなどの問題が解消し、印字性が優れたものとなる。
【００３６】
しかしながら、これらの溶剤には、顔料の分散性を低下させるという大きな問題がある。理由は定かではないが、これらの溶剤はグリセリンや１，３−プロパンジオールに比べて、疎水性が高く、インキ中の溶媒の疎水性が高くなるために、顔料に吸着している分散樹脂が溶媒へ脱着しやすくなり、分散性が低下するものと考えられる。
特にインキの保存安定性では、これらの溶剤を使用すると、大きく増粘するもしくは分離する傾向にある。
【００３７】
そこで、分散樹脂の疎水性を高めることにより、分散性の低下を抑えることができる。すなわち、上記の浸透性の高い溶剤を使用することにより、水系であるとは言え、インキ中の溶媒の疎水性が高くなり、分散樹脂を溶解しやすくなることで、分散樹脂が顔料から溶媒へ脱着しやすく、分散性が低下するものと考えられる。この際、分散樹脂の疎水性を高めることで、溶媒への溶解性が低くなり、分散樹脂が顔料から溶媒へ脱着しにくくなる。
炭素数が10以上18以下のアルキル基の（メタ）アクリレートエステル（単量体Ａ）を共重合することで、分散樹脂の疎水性が高くなり、分散性の低下を抑えることができる。
【００３８】
一方、分散樹脂の顔料への親和性を確保することで、分散樹脂の顔料への吸着を保持することができる。すなわち、分散樹脂の疎水性が高いだけでは、溶媒への脱着は抑えられても、それだけでは不十分であり、顔料への親和性を確保することで、顔料への吸着が保持できると考えられる。スチレン、α−メチルスチレンもしくはベンジル（メタ）アクリレート（単量体Ｂ）を共重合することで、芳香環による顔料への親和性が確保でき、分散性をよりいっそう高めることができる。
【００３９】
分散樹脂にカルボキシル基含有不飽和化合物（ｇ）を用いるのは、通常の分散樹脂と同様、イオン化した際の電荷反発のためである。顔料に吸着した分散樹脂が、カルボキシル基をイオン化した状態で有し、水性溶媒中で、顔料どうしの電荷反発が起こり、分散性が保たれるものと考えられる。
【００４０】
これらにより、浸透性の高い溶剤を使用することで、印字性とノズルからの吐出性に優れ、これらの溶剤を使用しても分散性が低下しない分散樹脂を使用することで、保存安定性に優れるインキを得ることができる。
【００４１】
本発明のインクにおいて、上記で説明したコポリマーは、インクの全質量に対して、０．１質量％以上８質量％以下の範囲で含有させるのが好ましい。
【００４２】
本発明のインクにおいては、必要に応じて、ロジン、シェラック及びデンプン等の天然樹脂や、前記したコポリマーでない合成樹脂も好ましく用いることができる。この場合の天然樹脂や合成樹脂は、前記したコポリマーの添加量を上回らない程度に含有させることが好ましい。
【００４３】
本発明のインクは、上記で説明した本発明で規定する特定のコポリマーや、必要に応じて添加する上記のような樹脂の他に、顔料（ａ）、水溶性溶剤（ｂ）、及び水を少なくとも含んでなるが、以下、これらの各成分について説明する。
【００４４】
＜顔料（ａ）＞
本発明のインクは、インクの全質量中に、質量比で、１質量％以上２０質量％以下、より好ましくは２質量％以上１２質量％以下の範囲で、顔料（ａ）を含有させたものであることが好ましい。本発明においては、下記に挙げるような顔料（ａ）を使用することができる。先ず、本発明で使用することのできる黒色の顔料（ａ）としては、ファーネス法、チャネル法で製造されたカーボンブラックが挙げられる。例えば、これらのカーボンブラックであって、一次粒子径が１１〜４０ｍμｍ（ｎｍ）、ＢＥＴ法による比表面積が５０〜４００ｍ2／ｇ、揮発分が０．５〜１０質量％、ｐＨ値が２乃至１０等の特性を有するものが好適である。このような特性を有する市販品としては下記のものが挙げられる。例えば、Ｎｏ．３３、４０、４５、５２、９００、２２００Ｂ、２３００、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＣＦ８８（以上、三菱化学製）、ＲＡＶＥＮ１２５５（コロンビア製）、ＲＥＧＡＬ３３０Ｒ、４００Ｒ、６６０Ｒ、ＭＯＧＵＬ Ｌ（以上、キャボット製）、Ｎｉｐｅｘ １６０ＩＱ、Ｎｉｐｅｘ １７０ＩＱ、Ｎｉｐｅｘ ７５、Ｐｒｉｎｔｅｘ ８５、Ｐｒｉｎｔｅｘ ９５、Ｐｒｉｎｔｅｘ ９０、Ｐｒｉｎｔｅｘ ３５、Ｐｒｉｎｔｅｘ Ｕ（以上、デグサ製）等があり、何れも好ましく使用することができる。
【００４５】
本発明で使用することのできるイエローの顔料（ａ）としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １、２、３、１３、１６、７４、８３、１０９、１２８、１５５等が挙げられる。また、マゼンタの顔料（ａ）としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ ５、７、１２、３１、４８（Ｃａ）、４８（Ｍｎ）、５７（Ｃａ）、５７：１、１１２、１２２；キナクリドン固溶体、１４７、１５０、２６９、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＶｉｏｌｅｔ １９等が挙げられる。また、シアンの顔料（ａ）としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １、２、３、１５：３、１５：４、１６、２２、Ｃ．Ｉ．Ｖａｔ Ｂｌｕｅ ４、６等が挙げられる。上記以外の色の顔料（ａ）を用いることもでき、その場合も含め、何れの顔料も各色インクにおいて単独でも、２つ以上の顔料（ａ）を混合してもよい。勿論、本発明は、これらに限られるものではない。また、以上の他、自己分散型顔料等、新たに製造された顔料も使用することが可能である。
【００４６】
本発明のインクを形成する場合に好適な水性媒体は、水及び水溶性溶剤（ｂ）の混合溶媒であるが、水としては、種々のイオンを含有する一般の水ではなく、イオン交換水（脱イオン水）を使用するのが好ましい。
【００４７】
＜水溶性溶剤（ｂ）＞
水と混合して使用される水溶性溶剤（ｂ）としては、ジエチレングリコールモノアルキルエーテルもしくはトリエチレングリコールモノアルキルエーテルを使用することが重要である。先述したように、これらの溶剤は紙への浸透が非常に速い。コート紙やアート紙といった溶媒の吸収性の低い基材に対しても、浸透が速い。そのため、印字の際の乾燥が速く、正確な印字を実現することができる。また、沸点が高いため、保湿剤としての働きは十分である。
具体的には、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノペンチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノプロピルエーテル、トリエチレングリコールモノプロピルエーテルが挙げられる。
より好ましくは、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテルである。
特に、ジエチレングリコールモノブチルエーテルは、紙への浸透が極めて速いが、一方、顔料の分散性を低下させる傾向も強い。そこで、トリエチレングリコールモノメチルエーテルなどと比率を調整して使用するのが良いと考えられる。
【００４８】
上記したような水溶性有機溶剤のインク中における含有量は、一般的には、インクの全質量の３質量％以上６０質量％以下の範囲であり、より好ましくは３質量％以上５０質量％以下の範囲である。また、水の含有量としては、インクの全質量の１０質量％以上９０質量％以下、更に好ましくは、３０質量％以上８０質量％以下の範囲である。
【００４９】
さらに、本発明のインクは、水性のエマルジョンを含有することができる。水性のエマルジョンを含有することで、粘度はあまり上昇させずに、印字した塗膜の耐性を向上させることができる。これにより、耐水性、耐溶剤性、耐擦過性などが向上する。水溶性の樹脂を添加しても、ある程度耐性の向上は期待できるが、粘度が上昇してしまう傾向にある。インクジェットインクの場合、ノズルからインクを吐出できる粘度にはある範囲があり、あまり粘度が高いとインクを吐出することができなくなることがあるため、粘度の上昇を抑えることは重要である。
【００５０】
上記したような水性のエマルジョンのインク中における含有量は、固形分で、インクの全質量の２質量％以上３０質量％以下の範囲であり、より好ましくは、３質量％以上２０質量％以下の範囲である。
【００５１】
また、本発明のインクは、上記の成分の他に、必要に応じて所望の物性値を持つインクとするために、界面活性剤、消泡剤、防腐剤等の添加剤を適宜に添加することができる。これらの添加剤の添加量の例としては、インクの全質量に対して、０．０５質量％以上１０質量％以下、好ましくは０．２質量％以上５質量％以下が好適である。
【００５２】
＜分散体（ｊ）＞
上記したような成分からなる本発明のインクの作製方法としては、下記のような方法が挙げられるが、本発明は、これらに限定されるものではない。先ず初めに、コポリマーと、水とが少なくとも混合された水性媒体に顔料を添加し、混合撹拌した後、後述の分散手段を用いて分散処理を行い、必要に応じて遠心分離処理を行って所望の分散体（ｊ）を得る。次に、必要に応じてこの分散体（ｊ）に、水溶性溶剤、或いは、上記で挙げたような適宜に選択された添加剤成分を加え、撹拌、必要に応じて濾過して本発明のインクとする。
【００５３】
顔料インクの作製方法においては、上記で述べたように、インクの調製に分散処理を行って得られる顔料分散液を使用するが、顔料分散液の調製の際に行う分散処理の前に、プレミキシングを行うのが効果的である。即ち、プレミキシングは、少なくともコポリマーと水とが混合された水性媒体に顔料を加えて行えばよい。このようなプレミキシング操作は、顔料表面の濡れ性を改善し、顔料表面への分散剤の吸着を促進することができるため、好ましい。
【００５４】
上記した顔料の分散処理の際に使用される分散機は、一般に使用される分散機なら、如何なるものでもよいが、例えば、ボールミル、ロールミル、サンドミル、ビーズミル及びナノマイザー等が挙げられる。その中でも、ビーズミルが好ましく使用される。このようなものとしては、例えば、スーパーミル、サンドグラインダー、アジテータミル、グレンミル、ダイノーミル、パールミル及びコボルミル（何れも商品名）等が挙げられる。
【００５５】
さらに、上記した顔料のプレミキシング及び分散処理において、コポリマーは水のみに溶解もしくは分散した場合であっても、水溶性溶剤と水の混合溶媒に溶解もしくは分散した場合であっても良い。特に分散処理においては、先述したようにコポリマーの合成溶媒とした水溶性溶剤と水の混合溶媒に、コポリマーが溶解もしくは分散している場合の方が、分散処理過程で安定な分散体を得ることができる場合がある。
【００５６】
＜カプセル化工程＞
上記して得られた分散体（ｊ）に重合開始剤（ｋ）を分散体（ｊ）中の顔料分散樹脂（ｃ）１００重量部に対して０．０１〜１０重量部加え、８０から１１０℃で加熱して顔料分散樹脂（ｃ）の不飽和二重結合を反応させることにより、顔料（ａ）がカプセル化される。
【００５７】
＜重合開始剤（ｋ）＞
重合の際、分散体（ｊ）中の顔料分散樹脂（ｃ）１００重量部に対して０．０１〜１０重量部の重合開始剤（ｋ）を使用することができる。重合開始剤（ｋ）としては、アゾ系化合物及び有機過酸化物を用いることができる。
【００５８】
アゾ系化合物の例としては、２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン１−カルボニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチル−４−メトキシバレロニトリル）、ジメチル２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）、４，４’−アゾビス（４−シアノバレリック酸）、２，２’−アゾビス（２−ヒドロキシメチルプロピオニトリル）、又は２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］等が挙げられる。
【００５９】
有機過酸化物の例としては、過酸化ベンゾイル、ｔ−ブチルパーベンゾエイト、クメンヒドロパーオキシド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−ｎ−プロピルパーオキシジカーボネート、ジ（２−エトキシエチル）パーオキシジカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ブチルパーオキシビバレート、（３，５，５−トリメチルヘキサノイル）パーオキシド、ジプロピオニルパーオキシド、又はジアセチルパーオキシド等が挙げられる。
【００６０】
これらの重合開始剤は、単独で、もしくは２種類以上組み合わせて用いることができる。
【００６１】
本発明のインクは、インクジェット記録用であるので、顔料としては、最適な粒度分布を有するものを用いることが好ましい。即ち、顔料粒子を含有するインクをインクジェット記録方法に好適に使用できるようにするためには、ノズルの耐目詰り性等の要請から、最適な粒度分布を有する顔料を用いることが好ましい。所望の粒度分布を有する顔料を得る方法としては、下記の方法が挙げられる。先に挙げたような分散機の粉砕メディアのサイズを小さくすること、粉砕メディアの充填率を大きくすること、処理時間を長くすること、粉砕後フィルタや遠心分離機等で分級すること、及びこれらの手法の組み合わせ等の手法がある。
【００６２】
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。尚、以下の記載において、「部」及び「％」とあるものは特に断らない限り質量基準である。
【００６３】
（製造例１）分散樹脂１の合成
ガス導入管、温度計、コンデンサー、攪拌機を備えた反応容器に、トリエチレングリコールモノメチルエーテル１０４．２部を仕込み、窒素ガスで置換した。反応容器内を１１０℃に加熱して、ラウリルメタクリレート２４．０部、スチレン２４．０部、アクリル酸３２．０部、およびＶ−６０１（和光純薬製）４．８部の混合物を２時間かけて滴下し、重合反応を行った。滴下終了後、さらに１１０℃で３時間反応させた後、Ｖ−６０１（和光純薬製）０．６部を添加し、さらに１１０℃で１時間反応を続けて、分散樹脂１の溶液を得た。分散樹脂１の重量平均分子量は約１９０００であった。
室温まで冷却した後、反応容器内をドライエアーで置換し、グリシジルメタクリレート１５．８部、ジメチルベンジルアミン０．８部、ヒドロキノン０．０５部を添加し、１００℃で８時間反応させた。
さらに、室温まで冷却した後、ジメチルアミノエタノール２８．６部添加し中和した。これは、アクリル酸を１００％中和する量である。さらに、水を２００部添加し、水性化した。これを１ｇサンプリングして、１８０℃２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に水性化した樹脂溶液の不揮発分が２０％になるように水を加えた。これより、分散樹脂１の不揮発分２０％の水性化溶液を得た。
【００６４】
（製造例２）分散樹脂２の合成
ガス導入管、温度計、コンデンサー、攪拌機を備えた反応容器に、トリエチレングリコールモノメチルエーテル１０４．２部を仕込み、窒素ガスで置換した。反応容器内を１１０℃に加熱して、ラウリルメタクリレート２４．０部、スチレン２４．０部、アクリル酸３２．０部、およびＶ−６０１（和光純薬製）４．８部の混合物を２時間かけて滴下し、重合反応を行った。滴下終了後、さらに１１０℃で３時間反応させた後、Ｖ−６０１（和光純薬製）０．６部を添加し、さらに１１０℃で１時間反応を続けて、分散樹脂１の溶液を得た。分散樹脂１の重量平均分子量は約１９０００であった。
室温まで冷却した後、反応容器内をドライエアーで置換し、グリシジルメタクリレート１５．８部、ジメチルベンジルアミン０．８部、ヒドロキノン０．０５部を添加し、１００℃で８時間反応させた。
さらに、室温まで冷却した後、２６％アンモニア水２１．０部添加し中和した。これは、アクリル酸を１００％中和する量である。さらに、水を１７９部添加し、水性化した。これを１ｇサンプリングして、１８０℃２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に水性化した樹脂溶液の不揮発分が２０％になるように水を加えた。これより、分散樹脂１の不揮発分２０％の水性化溶液を得た。
【００６５】
（製造例３）分散樹脂３の合成
ガス導入管、温度計、コンデンサー、攪拌機を備えた反応容器に、トリエチレングリコールモノメチルエーテル１０４．２部を仕込み、窒素ガスで置換した。反応容器内を１１０℃に加熱して、ラウリルメタクリレート２６．０部、スチレン２６．０部、アクリル酸２８．０部、およびＶ−６０１（和光純薬製）４．８部の混合物を２時間かけて滴下し、重合反応を行った。滴下終了後、さらに１１０℃で３時間反応させた後、Ｖ−６０１（和光純薬製）０．６部を添加し、さらに１１０℃で１時間反応を続けて、分散樹脂１の溶液を得た。分散樹脂１の重量平均分子量は約１８５００であった。
室温まで冷却した後、反応容器内をドライエアーで置換し、グリシジルメタクリレート７．９部、ジメチルベンジルアミン０．７部、ヒドロキノン０．０４部を添加し、１００℃で８時間反応させた。
さらに、室温まで冷却した後、ジメチルアミノエタノール３０．０部添加し中和した。これは、アクリル酸を１００％中和する量である。さらに、水を２００部添加し、水性化した。これを１ｇサンプリングして、１８０℃２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に水性化した樹脂溶液の不揮発分が２０％になるように水を加えた。これより、分散樹脂１の不揮発分２０％の水性化溶液を得た。
【００６６】
（製造例４）分散樹脂４の合成
ガス導入管、温度計、コンデンサー、攪拌機を備えた反応容器に、トリエチレングリコールモノメチルエーテル１０４．２部を仕込み、窒素ガスで置換した。反応容器内を１１０℃に加熱して、スチレン５６．０部、アクリル酸２４．０部、およびＶ−６０１（和光純薬製）４．８部の混合物を２時間かけて滴下し、重合反応を行った。滴下終了後、さらに１１０℃で３時間反応させた後、Ｖ−６０１（和光純薬製）０．６部を添加し、さらに１１０℃で１時間反応を続けて、分散樹脂１の溶液を得た。分散樹脂１の重量平均分子量は約１８０００であった。
室温まで冷却した後、反応容器内をドライエアーで置換し、グリシジルメタクリレート１５．８部、ジメチルベンジルアミン０．８部、ヒドロキノン０．０５部を添加し、１００℃で８時間反応させた。
さらに、室温まで冷却した後、ジメチルアミノエタノール１９．１部添加し中和した。これは、アクリル酸を１００％中和する量である。さらに、水を２００部添加し、水性化した。これを１ｇサンプリングして、１８０℃２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に水性化した樹脂溶液の不揮発分が２０％になるように水を加えた。これより、分散樹脂１の不揮発分２０％の水性化溶液を得た。
【００６７】
（製造例５）分散樹脂５の合成
ガス導入管、温度計、コンデンサー、攪拌機を備えた反応容器に、トリエチレングリコールモノメチルエーテル１０４．２部を仕込み、窒素ガスで置換した。反応容器内を１１０℃に加熱して、グリシジルメタクリレート８．０部、スチレン５６．０部、アクリル酸１６．０部、およびＶ−６０１（和光純薬製）４．８部の混合物を２時間かけて滴下し、重合反応を行った。滴下終了後、さらに１１０℃で３時間反応させた後、Ｖ−６０１（和光純薬製）０．６部を添加し、さらに１１０℃で１時間反応を続けて、分散樹脂１の溶液を得た。分散樹脂１の重量平均分子量は約１７５００であった。
室温まで冷却した後、反応容器内をドライエアーで置換し、アクリル酸４．１部、ジメチルベンジルアミン０．７部、ヒドロキノン０．０４部を添加し、１００℃で８時間反応させた。
さらに、室温まで冷却した後、ジメチルアミノエタノール２０．６部添加し中和した。これは、アクリル酸を１００％中和する量である。さらに、水を２００部添加し、水性化した。これを１ｇサンプリングして、１８０℃２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に水性化した樹脂溶液の不揮発分が２０％になるように水を加えた。これより、分散樹脂１の不揮発分２０％の水性化溶液を得た。
【００６８】
（比較製造例１、２）
【００６９】
（比較製造例１）分散樹脂１の合成
ガス導入管、温度計、コンデンサー、攪拌機を備えた反応容器に、トリエチレングリコールモノメチルエーテル８０．２部を仕込み、窒素ガスで置換した。反応容器内を１１０℃に加熱して、ラウリルメタクリレート７０．０部、アクリル酸３０．０部、およびＶ−６０１（和光純薬製）６．０部の混合物を２時間かけて滴下し、重合反応を行った。滴下終了後、さらに１１０℃で３時間反応させた後、Ｖ−６０１（和光純薬製）０．６部を添加し、さらに１１０℃で１時間反応を続けて、分散樹脂１の溶液を得た。分散樹脂１の重量平均分子量は約１８０００であった。
さらに、室温まで冷却した後、ジメチルアミノエタノール３９．６部添加し中和した。これは、アクリル酸を１００％中和する量である。さらに、水を２００部添加し、水性化した。これを１ｇサンプリングして、１８０℃２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に水性化した樹脂溶液の不揮発分が２０％になるように水を加えた。これより、分散樹脂１の不揮発分２０％の水性化溶液を得た。
【００７０】
（比較製造例２）分散樹脂１の合成
ガス導入管、温度計、コンデンサー、攪拌機を備えた反応容器に、トリエチレングリコールモノメチルエーテル８０．２部を仕込み、窒素ガスで置換した。反応容器内を１１０℃に加熱して、スチレン８０．０部、アクリル酸２０．０部、およびＶ−６０１（和光純薬製）６．０部の混合物を２時間かけて滴下し、重合反応を行った。滴下終了後、さらに１１０℃で３時間反応させた後、Ｖ−６０１（和光純薬製）０．６部を添加し、さらに１１０℃で１時間反応を続けて、分散樹脂１の溶液を得た。分散樹脂１の重量平均分子量は約１８５００であった。
さらに、室温まで冷却した後、ジメチルアミノエタノール２６．４部添加し中和した。これは、アクリル酸を１００％中和する量である。さらに、水を２００部添加し、水性化した。これを１ｇサンプリングして、１８０℃２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に水性化した樹脂溶液の不揮発分が２０％になるように水を加えた。これより、分散樹脂１の不揮発分２０％の水性化溶液を得た。
【００７１】
（実施例１）分散体の製造及びインキの製造  
顔料としてＰｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：３であるＬｉｏｎｏｇｅｎ  Ｂｌｕｅ  ７９１９（東洋インキ製）を２０部、分散樹脂１を４２．９部、水３７．１部をマヨネーズ瓶に仕込み、ディスパーで予備分散した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズ２５０部を分散メディアとして仕込み、ペイントシェイカーにて本分散を行い、顔料分散体を得た。このとき、顔料と分散樹脂の不揮発分の比率は、顔料／分散樹脂（不揮発分）＝７／３となっている。
【００７２】
（カプセル化）
ガス導入管、温度計、コンデンサー、攪拌機を備えた反応容器に、ト得られた分散体１００部、重合開始剤０．１７部を仕込み、窒素ガスで置換した。反応容器内を１００℃に加熱して、３時間反応させカプセル化分散体を得た。
（インキの作製）
さらに、カプセル化分散体を２０部、トリエチレングリコールモノメチルエーテルを５４．７部、水を５８．７部混合し、インキを作製した。このとき、インキ１００部の中に、顔料３部、分散樹脂１．３部が含まれている。
【００７３】
（インキの粘度測定）
インキの粘度をＥ型粘度計（東機産業社製「ＥＬＤ型粘度計」）を用いて、２５℃において回転数２０ｒｐｍという条件で測定した。
（インキの経時保存安定性）
インキを７０℃の恒温機に１週間保存、経時促進させた後、経時前後でのインキの粘度変化について測定した。７０℃１週間保存前後の粘度の変化率が±１０％以内なら○、±１０％以上であれば×とした。
（インキの印刷評価）
インキをインクジェットプリンター（エプソン社製「ＰＭ−７５０Ｃ」）のカートリッジに詰めて、コート紙（王子製紙製OKトップコート＋、米坪１０４．７ｇ／ｍ２）に印刷した。印刷したサンプルをルーペで観察し、ドットのつながりや色のムラなどを評価した。印刷品質が非常に良好なものは◎、良好なものは○、ある程度良好なものは△、良好でないものは×とした。
【００７４】
（印刷物の耐性試験）
上記の印刷物に、エタノールを綿棒に染み込ませたものでラビングし、耐性試験を行った。インキが剥がれ、下地が見えたラビング回数が50回以上のものは○、50回未満のものは×とした。
【００７５】
（実施例２〜１１）
表１に記載した顔料、分散樹脂や溶剤を用いた以外は実施例１と同様にして分散体の作製、インキの作製、評価を行った。
（比較例１〜４）
表１に記載した顔料、分散樹脂や溶剤を用いた以外は実施例１と同様にして分散、インキ作製、評価を行った。
【００７６】
【表１】
2011202037.tif 000002
【００７７】
【表２】
2011202037.tif 000003
【００７８】
MTG：トリエチレングリコールモノメチルエーテル
BDG：ジエチレングリコールモノブチルエーテル
LMA：ラウリルメタクリレート
St：スチレン
AA：アクリル酸
ＧＭＡ：グリシジルメタクリレート