(57)【要約】【課題】作業性及び画像形成特性の両者に優れ、合紙の使用を省略することも可能な感光性平版印刷版を提供すること。【解決手段】感光性平版印刷版の表面に付着させて使用される赤外線感受性の感光性平版印刷版用粒子状マット剤であって、赤外線吸収染料を含むことを特徴とするマット剤。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
赤外線感光性平版印刷版の表面に付着させて使用される感光性平版印刷版用粒子状マット剤であって、赤外線吸収染料を含むことを特徴とするマット剤。
【請求項２】
前記マット剤がアルカリ可溶性樹脂又は水分散性樹脂を含むことを特徴とする、請求項１記載のマット剤。
【請求項３】
赤外線吸収染料を含む粒子状マット剤を赤外線感光性平版印刷版の表面に付着させることを特徴とする、感光性平版印刷版の表面処理方法。
【請求項４】
前記マット剤がアルカリ可溶性樹脂又は水分散性樹脂を含むことを特徴とする、請求項３記載の方法。
【請求項５】
赤外線吸収染料を含む粒子状マット剤が表面に付着された赤外線感光性平版印刷版。
【請求項６】
前記マット剤がアルカリ可溶性樹脂又は水分散性樹脂を含むことを特徴とする、請求項５記載の赤外線感光性平版印刷版。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、赤外線感光性平版印刷版、特に、ＣＴＰシステムに使用される赤外線感光性平版印刷版用の粒子状マット剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、コンピュータ画像処理技術の進歩に伴い、デジタル信号に対応した光照射により感光層に画像を直接書き込む方法が開発されており、当該方法を平版印刷版原版に利用し、銀塩マスクフィルムへの出力を行わずに、直接、感光性平版印刷版に画像を形成するコンピュータ・トゥ・プレート（ＣＴＰ）システムが注目されている。光照射の光源として、近赤外または赤外領域に最大強度を有する高出力レーザーを用いるＣＴＰシステムは、短時間の露光で高解像度の画像が得られること、そのシステムに用いる感光性平版印刷版が明室での取り扱いが可能であること、などの利点を有している。特に、波長７６０ｎｍ〜１２００ｎｍの赤外線を放射する固体レーザーおよび半導体レーザーは、高出力かつ小型のものが容易に入手できるようになってきている。
【０００３】
ＣＴＰシステム用ポジ型感光性平版印刷版材料としては、例えば、アルカリ可溶性樹脂に、光熱変換物質と、キノンジアジド化合物とを添加したものが知られている。このようなポジ型平版印刷版の画像部では、キノンジアジド化合物が、アルカリ可溶性樹脂のアルカリ溶解性を実質的に低下させる溶解阻止剤として働く一方で、非画像部では、キノンジアジド化合物が熱により分解して溶解阻止能を発現しなくなり、アルカリ可溶性樹脂がアルカリ現像液により除去されて画像を形成する。
【０００４】
一方、ＣＴＰシステム用ネガ型感光性平版印刷版としては、光又は熱により酸を発生させる物質を感光層に導入することにより、露光時に発生した酸を触媒として、露光後の加熱処理による縮合架橋反応を生起させ、露光部の感光層を硬化させて画像を形成するものが知られている。さらに、光又は熱によりラジカルを発生させる物質を感光層に導入し、露光時に発生したラジカルを開始剤として重合反応を生起させ、露光部の感光層を硬化させて画像を形成するものも知られている。
【０００５】
ところで、感光性平版印刷版の感光層表面を保護するために、通常は、合紙と称される紙によって感光層表面を被覆した上で、感光性平版印刷版を保管・搬送することが行われている。
【０００６】
しかし、上記したようなＣＴＰシステム用の感光性平版印刷版においては、感光層表面が柔らかく、また水分などで当該表面が軟化しやすいために、積層枚数を増やすと、感光層表面と合紙との間でブロッキング現象が生じ、合紙の剥離が困難となることがある。
【０００７】
ＣＴＰシステムでは、感光性平版印刷版を露光装置に自動的に供給するにあたり、ゴムローラーを用いて合紙を感光層表面から除去したり、或いは、吸盤等で合紙を吸引して感光層表面から剥離する機構を備えるものがあるが、感光層表面と合紙との間でブロッキング現象が生じると、合紙の一部が感光層表面に付着し、また、感光層表面の一部が破損するおそれがある。
【０００８】
そこで、特開２０００−２３５２５５号公報に記載されるように、感光性平版印刷版の表面にマット剤を付着させ、感光層表面に凹凸を形成することが行われている。これにより、感光層表面と合紙との接触面積が減少して過度の密着を回避することができ、作業性が向上する。また、感光性平版印刷版同士を直接接触させて保管・搬送することも可能であり、これにより、合紙の使用を省略することもできる。
【０００９】
しかし、使用されるマット剤の種類によっては、感光性平版印刷版の非画像部において現像時に感光層が速やかに除去されず、支持体表面に残存し、そこにインクが付着して非画像部の汚れの原因となったり、あるいは、画像部においてボイド又は欠けが現れる、といった問題点があった。このため、作業性及び画像形成特性の両者に優れる感光性平版印刷版が望まれていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開２０００−２３５２５５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明は、作業性及び画像形成特性の両者に優れ、合紙の使用を省略することも可能な感光性平版印刷版を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明の目的は、感光性平版印刷版の表面に付着させて使用される赤外線感光性平版印刷版用粒子状マット剤であって、赤外線吸収染料を含むことを特徴とするマット剤により達成される。
【００１３】
また、本発明は、赤外性吸収染料を含む粒子状マット剤を赤外線感光性平版印刷版の表面に付着させることを特徴とする、赤外線感光性平版印刷版の表面処理方法、並びに、赤外線吸収染料を含む粒子状マット剤が表面に付着された赤外線感光性平版印刷版にも関する。
【００１４】
本発明のマット剤はアルカリ可溶性樹脂又は水分散性樹脂を含んでもよい。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、合紙の除去・感光性平版印刷版のピックアップ等の作業性及び画像形成特性の両者に優れた感光性平版印刷版を提供することができ、また、必要に応じて合紙の使用を省略することもできる。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】実施例における感光性平版印刷版の吸引落下特性の評価方法を示す概念図。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
本発明は、マット剤として赤外線吸収染料を含むものを使用することを主要な特徴とする。以下、本発明について詳細に説明する。
【００１８】
＜マット剤＞
本発明で使用されるマット剤は赤外線吸収染料を含む。赤外線吸収染料としては最大吸収波長が近赤外線から赤外線領域にある物質、具体的には最大吸収波長が７６０ｎｍ〜１２００ｎｍの領域にある限り特に制限されるものではなく、種々の染料が挙げられる。
【００１９】
本発明で使用される染料としては、公知慣用のものが使用でき、例えば、「染料便覧」（有機合成化学協会編、昭和４５年刊）、「色材工学ハンドブック」（色材協会編、朝倉書店、１９８９年刊）、「工業用色素の技術と市場」（シーエムシー、１９８３年刊）、「化学便覧応用化学編」（日本化学会編、丸善書店、１９８６年刊）に記載されているものが挙げられる。より具体的には、アゾ染料、金属鎖塩アゾ染料、ピラゾロンアゾ染料、アントラキノン染料、フタロシアニン染料、カルボニウム染料、キノンイミン染料、メチン染料、シアニン染料、インジゴ染料、キノリン染料、ニトロ系染料、キサンテン系染料、チアジン系染料、アジン染料、オキサジン染料等の染料が挙げられる。
【００２０】
また、近赤外線または赤外線を効率よく吸収する染料としては、例えば、シアニン染料、メチン染料、ナフトキノン染料、スクワリリウム色素、アリールベンゾ（チオ）ピリジニウム塩、トリメチンチアピリリウム塩、ピリリウム系化合物、ペンタメチンチオピリリウム塩、赤外吸収染料等が挙げられる。
【００２１】
これらの中でも、下記式（１）：
Ｄ+Ａ-- （１）
（式中、Ｄ+は近赤外線領域に吸収を持つ陽イオン色素を示し、Ａ-はアニオンを示す）で表される近赤外線吸収性陽イオン染料が好ましい。
【００２２】
近赤外線領域に吸収を持つ陽イオン色素Ｄ+としては、近赤外線領域に吸収を持つシアニン系色素、トリアリールメタン系色素、アミニウム系色素、ジインモニウム系色素等が挙げられる。近赤外線領域に吸収を持つ陽イオン色素の具体例としては、下記式（２）：
【００２３】
【化１】
2011022597.tif 000002
【００２４】
【化２】
2011022597.tif 000003
に示すものが挙げられる。
【００２５】
アニオンとしては、ハロゲン陰イオン、ＣｌＯ4-、ＰＦ6-、ＢＦ4-、ＳｂＦ6-、ＣＨ3ＳＯ3-、ＣＦ3ＳＯ3-、Ｃ6Ｈ5ＳＯ3-、ＣＨ3Ｃ6Ｈ4ＳＯ3-、ＨＯＣ6Ｈ4ＳＯ3-、ＣｌＣ6Ｈ4ＳＯ3-、および下記式（３）：
【００２６】
【化３】
2011022597.tif 000004
【００２７】
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、それぞれ独立してアルキル基、アリール基、アルカリール基、アリル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、脂環式基、または飽和もしくは不飽和複素環式基を示し、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4のうち少なくとも１つは炭素数１〜８個のアルキル基である）で表されるホウ素陰イオンなどが挙げられる。ホウ素陰イオンとしては、トリフェニルｎ−ブチルホウ素陰イオン、トリナフチルｎ−ブチルホウ素陰イオンが好ましい。
【００２８】
赤外線吸収染料として特に好ましいものは、
【化４】
2011022597.tif 000005
【００２９】
【化５】
2011022597.tif 000006
【００３０】
【化６】
2011022597.tif 000007
【００３１】
【化７】
2011022597.tif 000008
である。
【００３２】
染料の含有量は、マット剤に対して、０．００１〜３０質量％の範囲が好ましく、０．０１〜１０質量％の範囲が特に好ましい。染料の含有量が０．００１質量％未満では、赤外線の吸収が不十分であり、染料の含有量が３０質量％を超えると、赤外線の吸収が実質的に飽和に達して添加の効果が上がらない傾向にあるので好ましくない。
【００３３】
本発明のマット剤は粒子状物（微粉末又は微粒子）であり、赤外線吸収染料とその他の成分から構成される。赤外線吸収染料以外のマット剤の構成成分は特に限定されるものではなく、例えば、ポリ酢酸ビニル、ポリビニリデンクロリド、ポリエチレンオキシド、ポリエチレングリコール、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸アルキルエステル、ポリエスチレン及びポリスチレン誘導体並びにこれらの重合体を形成する単量体を用いた共重合体、ポリビニルメチルエーテル、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリアミド、ポリビニルブチラール、二酸化ケイ素、珪藻土、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化ジルコニウム、ガラス、アルミナ、デキストリン、澱粉、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、多糖脂肪酸エステル等を挙げることができる。
【００３４】
マット剤はアルカリ性現像液に可溶であるか、或いは、水分散性であることが好ましく、現像液可溶性マット剤の構成成分として各種のアルカリ可溶性樹脂又は水分散性樹脂を好適に使用することができる。
【００３５】
アルカリ可溶性樹脂としては、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸アルキルエステル、ポリスチレン誘導体、及びフェノール樹脂等が好ましく、フェノール・ホルムアルデヒド樹脂、クレゾール・ホルムアルデヒド樹脂、フェノール・クレゾール・ホルムアルデヒド共縮合樹脂等のアルカリ可溶性樹脂が特に好ましい。
【００３６】
水分散性樹脂としては、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸アルキル、酸無水物、アクリルアミド、アクリロニトリル又はスチレンを必須単量体の１つとする共重合体等が好ましく適用される。特に、カルボン酸アニオン、スルホン酸アニオン、硫酸アニオン、ホスホン酸アニオン、リン酸アニオン等のアニオン性基を有する、親水化された、スチレン（コ）ポリマー、（メタ）アクリル酸エステル（コ）ポリマー、ビニルエステル（コ）ポリマー、ビニルエーテル（コ）ポリマー、ビニルケトン（コ）ポリマー、並びに、スルホンアミド基（−ＳＯ2ＮＨＲ：Ｒは水素原子、またはアルキル基）及び／又は活性イミノ基（−ＳＯ2ＮＨ−又は−ＣＯＮＸＣＯ−：Ｘは水素原子、水酸基、またはスルファモイル基を表す）を有する（コ）ポリマーが好ましい。
【００３７】
マット剤の形状は、球形、紡錘形、板状、または、その他の任意の形状でよく、また、マット剤は、マット剤同士の凝集防止を目的としてその表面が改質されていてもよい、マット剤の平均粒径は０．０１〜２００μｍが好ましく、０．１〜１５０μｍがより好ましく、１〜１００μｍが更に好ましい。
【００３８】
マット剤には、必要に応じて、感度を高めるための環状酸無水物、着色材（染料、顔料）、界面活性剤、脱泡剤、酸発生剤等の各種添加剤を加えることができる。
【００３９】
環状酸無水物としては、例えば、無水コハク酸、無水グルタル酸、無水イタコン酸、無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、無水マレイン酸、クロル無水マレイン酸、無水ピロメリット酸等を挙げることができる。これらの環状酸無水物は、マット剤の１〜１５質量％を占めることができる。
【００４０】
着色材としては、例えば、クリスタルバイオレット、マラカイトグリーン、ビクトリアブルー、メチレンブルー、エチルバイオレット、ローダミンＢ等の塩基性油溶性染料等が挙げられる。市販品としては、例えば、「ビクトリアピュアブルーＢＯＨ」〔保土谷化学工業（株）製〕、「オイルブルー＃６０３」〔オリエント化学工業（株）製〕、「ＶＰＢ−Ｎａｐｓ（ビクトリアピュアブルーのナフタレンスルホン酸塩）」〔保土谷化学工業（株）製〕、「Ｄ１１」〔ＰＣＡＳ社製〕等の染料、並びに、例えば、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、ジオキサジンバイオレット、キナクリドンレッド、メタニルイエロー等の顔料が挙げられる。
【００４１】
界面活性剤としては、例えば、ＦＣ４３０（３Ｍ社製）等のフッ素系界面活性剤、ＤＣ１９０（ダウコーニング社製）等のシリコーン系界面活性剤等が挙げられる。
【００４２】
脱泡剤としては、例えば、Defoamer T（日光ケミカルズ社製）等のシリコーン化合物の水性エマルジョン、或いは、他の界面活性剤等が挙げられる。
【００４３】
酸発生剤としては、例えば、オニウム塩、その中でも特に、ヨードニウム塩、スルホニウム塩、ホスホニウム塩、セレノニウム塩、ジアゾニウム塩、アルソニウム塩等が挙げられる。特に有用なオニウム塩の具体例としては、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロホスフェート、ジフェニルヨードニウムテトラフルオロボレート、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロボレート、トリフェニルスルホニウムテトラフルオロボレート、フェニルメチル−ｏ−シアノベンジルスルホニウムトリフルオロメタンスルホネート、２−メトキシ−（４−フェニルアミノ）−フェニルジアゾニウムヘキサフルオロホスフェート、３−ジアゾ−４−メトキシジフェニルアミントリフルオトメタンスルホネート等が挙げられる。
【００４４】
マット剤は、上記の各成分を１−メトキシ−２−プロパノール、メタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール系溶媒、メチルエチルケトン等のケトン系溶媒、エチレングリコールモノメチルエーテル（メチルセロソルブ）等のエーテル系溶媒、並びに他の有機溶媒、または、水、或いは、有機溶媒同士または有機溶媒と水との混合物に均一に溶解乃至分散させたものを乾燥して得ることができる。必要に応じて乾燥物を、粉砕乃至分級、或いは、造粒してよいが製造効率の面では噴霧乾燥により粒状物を直接得ることが好ましい。
【００４５】
感光性平版印刷版の表面にマット剤を付着させる方法としては、特に限定されるものではないが、例えば、粉体状のマット剤を当該表面に散布する；マット剤の分散液を当該表面に直接塗布し、乾燥させる；マット剤の分散液又は溶液をスプレーし（吹き付ける）、乾燥させる等の方法を挙げることができる。
【００４６】
感光性平版印刷版表面に粉体状マット剤を散布する場合は、粉体塗布法、流動浸漬法、静電粉体吹き付け法、静電流動浸漬法等の方法により、マット剤を感光層上に均一に分散或いは散布することが好ましい。散布後、適宜加熱処理（融着処理）を行うことにより感光層表面にマット剤を融着させることができる。融着処理は、熱風又は赤外線ヒーター等の熱源を用いて５０〜１３０℃に加温された炉内に入れるか、加熱ロールを介してマット剤を融解させることにより実施できる。このとき、マット剤は一部が一体化しつつ溶融し、溶融物は感光層上に球状帽子型となって固着するので、ブロッキング防止効果を発揮することができる。
【００４７】
マット剤の分散液を感光性平版印刷版に直接塗布し、乾燥時に表面に融着させる場合には、感光性平版印刷版の感光層を溶解しない有機溶媒、水、またはこれらの混合物にマット剤を超音波等を用いて分散して得られた分散液を感光層上に塗布して乾燥することにより達成される。なお、マット剤の製造に用いられるマット剤の構成成分の均一な分散液を感光層上に直接塗布・乾燥してもよい。
【００４８】
マット剤の分散液又は溶液を感光性平版印刷版にスプレーし、乾燥させる場合には、マット剤の分散液又は溶液を感光性平版印刷版の感光層表面にスプレーし、乾燥して表面に融着させることが好ましい。スプレーの方法としては、エアースプレー法、エアーレススプレー、静電エアースプレー、静電霧化静電塗布法等の公知の方法が採用可能である。なお、マット剤の製造に用いられるマット剤の構成成分の均一な分散液又は溶液を感光層上に直接スプレー・乾燥してもよい。
【００４９】
感光性平版印刷版の表面のマット剤の付着量についても特に制限されるものではないが、０．００１〜３ｇ／ｍ2とするのが好ましく、０．０１〜２ｇ／ｍ2とするのがより好ましい。
【００５０】
＜感光性平版印刷版＞
本発明の対象となる感光性平版印刷版は赤外線に感受性を有する限り、すなわち最大吸収波長が７６０ｎｍ〜１２００ｎｍの領域にある限り制限は無く、公知の種々の感光層を有するものを採用することができるが、以下に例示する、サーマルポジタイプ、サーマルネガタイプ、フォトポリマータイプ、無処理タイプが好適である。以下、これらの好適な感光性平版印刷版について説明する。
【００５１】
（サーマルポジタイプ）
サーマルポジタイプの感光層は、好ましくは、アルカリ可溶性高分子化合物と光熱変換物質とを含有する。アルカリ可溶性高分子化合物としては、高分子中に酸性基を含有する単独重合体、これらの共重合体、及びこれらの混合物を包含し、特に下記（１）や（２）のような酸性基を有するものが、アルカリ現像液に対する溶解性の点で好ましい：
（１）フェノール性ヒドロキシ基（−Ａｒ−ＯＨ：Ａｒはアリーレン基）、
（２）スルホンアミド基（−ＳＯ2ＮＨ−Ｒ：Ｒは水素原子、またはアルキル基）。
【００５２】
とりわけ、赤外線レーザー等による露光での画像形成性に優れる点で、フェノール性ヒドロキシ基を有することが好ましく、例えば、フェノールホルムアルデヒド樹脂、ｍ−クレゾールホルムアルデヒド樹脂、ｐ−クレゾールホルムアルデヒド樹脂、ｍ−／ｐ−混合クレゾールホルムアルデヒド樹脂、フェノール／クレゾール（ｍ−、ｐ−及びｍ−／ｐ−混合のいずれでもよい）混合ホルムアルデヒド樹脂等のノボラック樹脂；ピロガロールアセトン樹脂が好ましく挙げられる。さらに詳しくは特開２００１−３０５７２２号公報の［００２３］〜［００４２］で示されている高分子や、ＷＯ０２／０５３６２７号公報記載の変性フェノール樹脂が好ましく用いられる。
【００５３】
前記光熱変換物質としては、露光エネルギーを熱に変換して感光層の露光部領域の相互作用解除を効率よく行うことを可能とする。記録感度の観点から、波長７００〜１２００ｎｍの赤外域に光吸収域がある顔料又は染料が好ましい。染料としては。具体的には、アゾ染料、金属錯塩アゾ染料、ピラゾロンアゾ染料、ナフトキノン染料、アントラキノン染料、フタロシアニン染料、カルボニウム染料、キノンイミン染料、メチン染料、シアニン染料、スクワリリウム色素、ピリリウム塩、金属チオレート錯体（例えば、ニッケルチオレート錯体）等の染料を用いることができる。中でも、シアニン染料が好ましく、特開２００１−３０５７２２号公報の一般式（Ｉ）で示されたシアニン染料を挙げることができる。サーマルポジタイプの組成物中には、前記従来型ポジタイプで記述した物と同様の感度調節剤、焼出剤、染料等の化合物や塗布性を良化するための界面活性剤を加えることが好ましく、詳しくは特開２００１−３０５７２２号公報の［００５３］〜［００５９］で示されている化合物が好ましい。
【００５４】
サーマルポジタイプの感光層は単層でもよいし、特開平１１−２１８９１４号公報に記載されているような２層構造として設けてもよい。
【００５５】
（サーマルネガタイプ）
サーマルネガタイプの感光層は、好ましくは、赤外線レーザー照射部が硬化して画像部を形成するネガ型の感光層である。このようなサーマルネガタイプの感光層の一つとして、重合型の層（以下、「重合層」という）が好適に挙げられる。重合層は、（Ａ）赤外線吸収剤と、（Ｂ）ラジカル発生剤（ラジカル重合開始剤）と、発生したラジカルにより重合反応を起こして硬化する（Ｃ）ラジカル重合性化合物と、（Ｄ）バインダーポリマーとを含有する。
【００５６】
重合層においては、赤外線吸収剤が吸収した赤外線を熱に変換し、この際発生した熱により、オニウム塩等のラジカル重合開始剤が分解し、ラジカルが発生する。ラジカル重合性化合物は、末端エチレン性不飽和結合を有する化合物から選ばれ、発生したラジカルにより連鎖的に重合反応が生起し、硬化する。
【００５７】
（Ａ）赤外線吸収剤としては、例えば、前述したサーマルポジタイプの感光層に含有される前記光熱変換物質が挙げられるが、特にシアニン色素の具体例としては特開２００１−１３３９６９号公報の段落番号［００１７］〜［００１９］に記載されたものを挙げることができる。
【００５８】
（Ｂ）ラジカル発生剤としては、オニウム塩が挙げられ、好適に用いることのできるオニウム塩の具体例としては、特開２００１−１３３９６９号公報の段落番号［００３０］〜［００３３］に記載されたものを挙げることができる。
【００５９】
（Ｃ）ラジカル重合性化合物は、末端エチレン性不飽和結合を少なくとも１個、好ましくは２個以上有する化合物から選ばれる。
【００６０】
（Ｄ）バインダーポリマーとしては、線状有機ポリマーを用いることが好ましくい、水又は弱アルカリ水に可溶性又は膨潤性である線状有機ポリマーが選択される。特にこれらの中で、ベンジル基又はアリル基と、カルボキシ基とを側鎖に有する（メタ）アクリル樹脂が、膜強度、感度及び現像性のバランスに優れており、好適である。
【００６１】
（Ｃ）ラジカル重合性化合物及び（Ｄ）バインダーポリマーに関しては同公報［００３６］〜［００６０］に詳しく記載された物が使用できる。その他の添加物としては、同公報［００６１］〜［００６８］で示されている添加剤（例えば塗布性を良化するための界面活性剤）を加えることも好ましい。
【００６２】
また、重合型のほかに、サーマルネガタイプの感光層の一つとして、酸架橋型の層（以下、「酸架橋層」という）が好適に挙げられる。酸架橋層は、（Ｅ）光又は熱により酸を発生する化合物（以下「酸発生剤」という。）と、（Ｆ）発生した酸により架橋する化合物（以下「架橋剤」という。）とを含有し、更に、酸の存在下で架橋剤と反応しうる（Ｇ）アルカリ可溶性高分子化合物を含有する。また、赤外線レーザのエネルギーを効率よく使用するため、酸架橋層には（Ａ）赤外線吸収剤が配合される。
【００６３】
（Ｅ）酸発生剤としては、光重合の光開始剤、色素類の光変色剤、マイクロレジスト等に使用されている酸発生剤等の、熱分解して酸を発生しうる任意の化合物（例えば、３−ジアゾ−４−メトキシジフェニルアミントリフルオロメタンスルホネート）が挙げられる。
【００６４】
（Ｆ）架橋剤としては、（ｉ）ヒドロキシメチル基又はアルコキシメチル基で置換された芳香族化合物、（ｉｉ）Ｎ−ヒドロキシメチル基、Ｎ−アルコキシメチル基又はＮ−アシルオキシメチル基を有する化合物、又は（ｉｉｉ）エポキシ化合物が挙げられる。
【００６５】
（Ｇ）アルカリ可溶性高分子化合物としては、ノボラック樹脂、側鎖にヒドロキシアリール基を有するポリマー等が挙げられる。
【００６６】
（フォトポリマータイプ）
フォトポリマータイプの感光層は光重合型感光性組成物（以下「光重合性組成物」という）から形成され、当該光重合性組成物は付加重合可能なエチレン性不飽和結合含有化合物（以下、単に「エチレン性不飽和結合含有化合物」という）と、光重合開始剤と、高分子結合剤とを必須成分として含有し、必要に応じて、着色剤、可塑剤、熱重合禁止剤等の種々の化合物を含有する。
【００６７】
前記エチレン性不飽和結合含有化合物は、光重合性組成物が活性光線の照射を受けた場合に、光重合開始剤の作用により付加重合し、架橋し硬化するようなエチレン性不飽和結合を有する化合物である。エチレン性不飽和結合含有化合物は、末端エチレン性不飽和結合を少なくとも１個、好ましくは２個以上有する化合物の中から任意に選択することができ、例えば、モノマー、プレポリマー（即ち、２量体、３量体及びオリゴマー）、これらの混合物、これらの共重合体等の化学的形態を有する。モノマーの例としては、不飽和カルボン酸（例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸）と脂肪族多価アルコール化合物とのエステル、不飽和カルボン酸と脂肪族多価アミン化合物とのアミドが挙げられる。またウレタン系付加重合性化合物も好適である。
【００６８】
前記光重合開始剤としては、使用する赤外光源の波長により、種々の光重合開始剤又は２種以上の光重合開始剤の併用系（光開始系）を適宜選択して用いることができ、例えば、特開２００１−２２０７９号公報［００２１］〜［００２３］で示されている開始系が好ましい。
【００６９】
前記高分子結合剤としては、光重合性組成物の皮膜形成剤として機能するだけでなく、感光層をアルカリ現像液に溶解させる必要があるため、アルカリ水に可溶性又は膨潤性である有機高分子重合体が使用される。上記高分子としては特開２００１−２２０７９号公報で示されている物が有用である。その他光重合性組成物には、同公報［００７９］〜［００８８］で示されている添加剤（例えば塗布性を良化するための界面活性剤）を加えることも好ましい。
【００７０】
また、上記感光層の上に、酸素の重合禁止作用を防止するために酸素遮断性保護層を設けることが好ましい。酸素遮断性保護層に含有される重合体としては、ポリビニルアルコールその共重合体が挙げられる。
【００７１】
（無処理タイプ）
無処理タイプの感光層は、熱可塑性微粒子ポリマー型、マイクロカプセル型、及び、スルホン酸発生ポリマー含有型等のタイプがあり、本発明は特に印刷機上で現像する無処理タイプのものに適している。
【００７２】
−熱可塑性微粒子ポリマー型−
熱可塑性微粒子ポリマー型は、（Ｈ）疎水性熱溶融性樹脂微粒子が（Ｊ）親水性高分子マトリックス中に分散され、赤外線露光部の熱により疎水性のポリマーが溶融し、互いに融着してポリマーによる疎水性領域、即ち、画像部を形成する。（Ｈ）疎水性熱溶融性樹脂微粒子（以下「微粒子ポリマー」という）は、微粒子ポリマー同士が熱により溶融合体するものが好ましく、表面が親水性で、湿し水等の親水性成分に分散するものがより好ましい。
【００７３】
微粒子ポリマーとしては、Ｒｅｓｅａｃｈ  Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ  Ｎｏ．３３３０３（１９９２年１月）、特開平９−１２３３８７号、同９−１３１８５０号、同９−１７１２４９号、同９−１７１２５０号の各公報、欧州特許出願公開第９３１，６４７号明細書等に記載されている熱可塑性微粒子ポリマーを好適なものとして挙げることができる。具体例としては、エチレン、スチレン、塩化ビニル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、ビニルカルバゾール等のモノマーのホモポリマー若しくはコポリマー又はそれらの混合物を挙げることができる。中でも、ポリスチレン、ポリメタクリル酸メチルを用いるのが好ましい。
【００７４】
親水性表面を有する微粒子ポリマーは、微粒子を構成するポリマー自体が親水性であるもの、ポリマーの主鎖又は側鎖に、カルボン酸アニオン、スルホン酸アニオン、硫酸アニオン、ホスホン酸アニオン、リン酸アニオン等のアニオン性基等の親水性基を導入して親水性を付与したもの等のポリマー自体が親水性であるもの；ポリビニルアルコール、ポリエチレングリコール等の親水性ポリマー、親水性オリゴマー又は親水性低分子化合物を、微粒子ポリマー表面に吸着させて表面を親水性化したものを包含する。さらに微粒子ポリマーとして、反応性官能基を有する微粒子ポリマーがより好ましい。上記したような微粒子ポリマーは、（Ｊ）親水性高分子マトリックス中に分散させることで、機上現像する場合には機上現像性が良好となり、更に感光層自体の皮膜強度も向上する。
【００７５】
−マイクロカプセル型−
マイクロカプセル型としては、特開２０００−１１８１６０号公報に示されたタイプや、特開２００１−２７７７４０号公報に示されたような熱反応性官能基を有する化合物を内包するマイクロカプセル型が好ましくあげられる。
【００７６】
−スルホン酸発生ポリマー含有型−
スルホン酸発生ポリマーとしては、例えば、特開平１０−２８２６７２号公報に記載されているスルホン酸エステル基、ジスルホン基又はｓｅｃ−若しくはｔｅｒｔ−スルホンアミド基を側鎖に有するポリマー等を挙げることができる。
【００７７】
無処理タイプの感光層に親水性樹脂を含有させることにより、機上現像性が良好となるばかりか、感光層自体の皮膜強度も向上する。また、親水性樹脂を架橋硬化させて、現像処理不要の平版印刷版原版を得ることができる。
【００７８】
親水性樹脂としては、例えば、ヒドロキシ基、カルボキシ基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基、アミノ基、アミノエチル基、アミノプロピル基、カルボキシメチル基等の親水基を有するものや、親水性のゾルゲル変換系結着樹脂が好ましい。親水性樹脂の具体的としては、フォトポリマータイプの感光層に用いられる（Ｊ）親水性高分子マトリックスとして用いられる親水性樹脂として列挙したものが挙げられる。無処理タイプの感光層においては、親水性樹脂の中でも、ゾルゲル変換系結着樹脂を用いるのが好ましい。
【００７９】
無処理タイプの感光層には、光熱変換物質を添加することが必要である。光熱変換物質は、波長７００ｎｍ以上の光を吸収する物質であればよく、前記したサーマルポジタイプに用いられた赤外線を吸収する染料と同様の染料が特に好ましい。
【００８０】
本発明の対象となる感光性平版印刷版の感光層は、基板又は当該基板上に任意に設けられる下地層上に、感光層の成分を含む溶液を塗布することにより形成することができる。
【００８１】
ここで使用する溶媒としては、エチレンジクロライド、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン、メタノール、エタノール、プロパノール、エチレングリコールモノメチルエーテル、１−メトキシ−２−プロパノール、２−メトキシエチルアセテート、１−メトキシ−２−プロピルアセテート、ジメトキシエタン、乳酸メチル、乳酸エチル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、テトラメチルウレア、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド、スルホラン、γ−ブチロラクトン、トルエン等を、また、水溶性の感光層を用いる場合には、水、或いはアルコール類等の水性溶媒を挙げることができるがこれに限定されるものではなく、画像形成層の物性にあわせて適宜選択すればよい。これらの溶媒は単独あるいは混合して使用される。溶媒中の上記成分（添加剤を含む全固形分）の濃度は、好ましくは１〜５０質量％である。
【００８２】
また塗布、乾燥後に得られる支持体上の塗布量（固形分）は、用途によって異なるが、平版印刷版原版についていえば一般的に０．５〜５．０ｇ／ｍ2が好ましい。塗布量が少なくなるにつれて、見かけの感度は大になるが、感光層の皮膜特性は低下する。支持体上に塗布された感光性組成物の乾燥は、通常、常温で行われる。短時間で乾燥させるために、３０〜１５０℃で１０秒〜１０分間、温風乾燥機、赤外線乾燥機等を用いて乾燥を行ってもよい。
【００８３】
塗布する方法としては、種々の方法を用いることができるが、例えば、ロールコーティング、ディップコーティング、エアナイフコーティング、グラビアコーティング、グラビアオフセットコーティング、ホッパーコーティング、ブレードコーティング、ワイヤドクターコーティング、スプレーコーティング等の方法が用いられる。
【００８４】
＜その他の層＞
感光性平版印刷版には、感光層の他、目的に応じて、下地層、オーバーコート層、バックコート層などの他の層を適宜設けることもできる。バックコート層としては、特開平５−４５８８５号公報記載の有機高分子化合物及び特開平６−３５１７４号公報記載の有機又は無機金属化合物を加水分解及び重縮合させて得られる金属酸化物からなる被覆層が好ましく用いられる。これらの被覆層のうち、Ｓｉ（ＯＣＨ3）4Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）4、Ｓｉ（ＯＣ3Ｈ7）4、Ｓｉ（ＯＣ4Ｈ9）4などの珪素のアルコキシ化合物が安価で入手し易く、それから与られる金属酸化物の被覆層が耐現像性に優れており特に好ましい。
【００８５】
＜支持体＞
支持体は、感光性平版印刷版への使用に必要な強度、耐久性、可撓性などの特性を有するものであれば、任意のものを使用することができる。
【００８６】
支持体としては、例えば、アルミニウム、亜鉛、銅、ステンレス、鉄等の金属板；ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリビニルアセタール、ポリエチレン等のプラスチックフィルム；合成樹脂を溶融塗布あるいは合成樹脂溶液を塗布した紙、プラスチックフィルムに金属層を真空蒸着、ラミネート等の技術により設けた複合材料；その他印刷版の支持体として使用されている材料が挙げられる。これらのうち、特にアルミニウムおよびアルミニウムが被覆された複合支持体の使用が好ましい。
【００８７】
アルミニウム支持体の表面は、保水性を高め、感光層との密着性を向上させる目的で表面処理されていることが望ましい。そのような表面処理としては、例えば、ブラシ研磨法、ボール研磨法、電解エッチング、化学的エッチング、液体ホーニング、サンドブラスト等の粗面化処理、およびこれらの組み合わせが挙げられる。これらの中でも、特に電解エッチングの使用を含む粗面化処理が好ましい。
【００８８】
電解エッチングの際に用いられる電解浴としては、酸、アルカリまたはそれらの塩を含む水溶液あるいは有機溶剤を含む水性溶液が用いられる。これらの中でも、特に、塩酸、硝酸、またはそれらの塩を含む電解液が好ましい。
【００８９】
さらに、粗面化処理の施されたアルミニウム支持体は、必要に応じて酸またはアルカリの水溶液にてデスマット処理される。このようにして得られたアルミニウム支持体は、陽極酸化処理されることが望ましい。特に、硫酸またはリン酸を含む浴で処理する陽極酸化処理が望ましい。
【００９０】
また、粗面化処理（砂目立て処理）および陽極酸化処理後、親水化処理が施されたアルミニウム支持体も好ましい。親水化処理としては、熱水、および無機塩または有機塩を含む熱水溶液へのアルミニウム支持体の浸漬、または水蒸気浴等による封孔処理、ケイ酸塩処理（ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム）、フッ化ジルコニウム酸カリウム処理、ホスホモリブデート処理、アルキルチタネート処理、ポリアクリル酸処理、ポリビニルスルホン酸処理、ポリビニルホスホン酸処理、フィチン酸処理、親水性有機高分子化合物と２価の金属との塩による処理、スルホン酸基を有する水溶性重合体の下塗りによる親水化処理、酸性染料による着色処理、シリケート電着等の処理を行うことができる。
【００９１】
以上のようにして、本発明の対象となる感光性平版印刷版を作製することができる。
【００９２】
＜露光・現像＞
【００９３】
本発明のマット化剤による処理を受けた感光性平版印刷版は、それぞれの感光層の特性に応じて、画像様露光を受ける。具体的な露光手段としては、例えば、赤外線レーザー、紫外線レーザー、紫外線ランプ、可視光線などによる光照射、γ 線などの電子線照射、サーマルヘッド、ヒートロール、非接触式ヒータや熱風等を用いた加熱ゾーンの利用などによる熱的なエネルギー付与などが適用可能である。特に、本発明が対象とする感光性平版印刷版は、コンピュータ等からのデジタル画像情報を基に、レーザーを使用して直接版上に画像書き込みができる、いわゆるコンピュータ・トゥ・プレート（ＣＴＰ）版として使用できる。その他、デジタル画像書き込み手段としてのＧＬＶ（Ｇｒａｆｔｉｎｇ Ｌｉｇｈｔ  Ｖａｌｖｅ）やＤＭＤ（Ｄｉｇｉｔａｌ Ｍｉｒｒｏｒ  Ｄｅｖｉｃｅ）などの技術を用いた方法により、画像書き込みを行うこともできる。
【００９４】
感光性平版印刷版の露光用レーザーの光源としては、近赤外から赤外領域に最大強度を有する高出力レーザーが最も好ましく用いられる。このような近赤外から赤外領域に最大強度を有する高出力レーザーとしては、７６０ｎｍ〜３０００ｎｍ、特に７６０ｎｍ〜１１２００ｎｍの近赤外から赤外領域に最大強度を有する各種レーザー、例えば、半導体レーザー、ＹＡＧレーザー等が挙げられる。また、必要に応じ感光層にレーザーで画像書き込みを行った後、ヒートオーブンなどにより加熱処理を行ってから現像処理をしてもよい。
【００９５】
感光性平版印刷版は、例えば、感光層にレーザー光を用いて画像を書き込んだ後、これを現像処理して非画像部が湿式法により除去されることによって、画線部が形成された平版印刷版となる。現像処理に使用される現像液としては、水、または水性アルカリ現像液を使用できる。
【００９６】
ここで、水性アルカリ現像液とは、通常は、ｐＨ１２以上のアルカリ性水溶液が使用される。
【００９７】
現像液に用いられるアルカリ化剤としては、例えば、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、第二又は第三リン酸のナトリウム、カリウム又はアンモニウム塩、メタケイ酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、アンモニア等の無機のアルカリ化合物；モノメチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、モノイソプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、ジ−ｎ−ブチルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、エチレンイミン、エチレンジアミン等の有機のアルカリ化合物が挙げられる。
【００９８】
現像液中のアルカリ化剤の含有量は、０．００５〜１０質量％の範囲が好ましく、０．０５〜５質量％の範囲が特に好ましい。現像液中のアルカリ化剤の含有量が０．００５質量％より少ない場合、現像が不良となる傾向にあり、また、１０質量％より多い場合、現像時に画像部を浸食する等の悪影響を及ぼす傾向にあるので好ましくない。
【００９９】
現像液には有機溶剤を添加することもできる。現像液に添加することができる有機溶媒としては、例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミル、酢酸ベンジル、エチレングリコールモノブチルアセテート、乳酸ブチル、レブリン酸ブチル、メチルエチルケトン、エチルブチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、ベンジルアルコール、メチルフェニルカルビトール、ｎ−アミルアルコール、メチルアミルアルコール、キシレン、メチレンジクロライド、エチレンジクロライド、モノクロロベンゼン、などが挙げられる。現像液に有機溶媒を添加する場合の有機溶媒の添加量は、２０質量％以下が好ましく、１０質量％以下が特に好ましい。
【０１００】
さらにまた、上記現像液中には必要に応じて、亜硫酸リチウム、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸マグネシウム等の水溶性亜硫酸塩；アルカリ可溶性ピラゾロン化合物、アルカリ可溶性チオール化合物、メチルレゾルシン等のヒドロキシ芳香族化合物；ポリリン酸塩、アミノポリカルボン酸類等の硬水軟化剤；イソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム、ｎ−ブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム、Ｎ−メチル−Ｎ−ペンタデシルアミノ酢酸ナトリウム、ラウリルサルフェートナトリウム塩等のアニオン性界面活性剤やノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、フッ素系界面活性剤等の各種界面活性剤や各種消泡剤を添加することができる。更に、着色剤、可塑剤、キレート剤、安定向上剤等を含有していてもよい。
【０１０１】
現像液としては、実用上は、市販されているネガ型ＰＳ版用またはポジ型ＰＳ版用の現像液を用いることができる。具体的には、市販されている濃縮型のネガ型ＰＳ版用、あるいはポジ型ＰＳ版用の現像液を１〜１０００倍に希釈したものを、本発明における現像液として使用することができる。
【０１０２】
また、無処理タイプの感光性平版印刷版の場合には、感光層の特性に応じて水で現像可能なことから、感光層にレーザー光を用いて画像を書き込んだ後、通常の強アルカリ性現像液による現像処理をすることなくそのまま印刷機に装着し、印刷機上で平版印刷版に湿し水を供給して、この湿し水で現像処理することも可能である。
【０１０３】
現像液の温度は、５〜９０℃の範囲が好ましく、１０〜５０℃の範囲が特に好ましい。浸漬時間は１秒〜５分の範囲が好ましい。必要に応じて、現像中に軽く表面を擦ることもできる。
【０１０４】
現像を終えた平版印刷版は、水洗および／または水系の不感脂化剤による処理が施される。水系の不感脂化剤としては、例えば、アラビアゴム、デキストリン、カルボキシメチルセルロースの如き水溶性天然高分子；ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸の如き水溶性合成高分子、などの水溶液が挙げられる。必要に応じて、これらの水系の不感脂化剤に、酸や界面活性剤等が加えられる。不感脂化剤による処理が施された後、平版印刷版は乾燥され、印刷刷版として印刷に使用される。
【０１０５】
また、現像後、加熱処理を行うことで、強固な画像を得ることができる。加熱処理は、通常７０℃〜３００℃の範囲が好ましく、好適な加熱時間は、加熱温度との兼ね合いで決まるが、１０秒〜３０分程度である。
【０１０６】
このように、本発明のマット剤による処理を受けた平版印刷版原版は、デジタル信号に基づいた走査露光による画像記録が可能であり、画像記録したものは水または水性現像液で現像でき、あるいは現像処理することなくそのまま印刷機に装着して印刷が可能である。
【実施例】
【０１０７】
以下、実施例を用いて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例の範囲に限定されるものではない。
【０１０８】
［実施例１］
マット剤により処理されたサーマルポジ型ＣＴＰ版を以下のように調製した。
【０１０９】
電気的に粗面化されたアルミニウム基板上に、１２番手のロッドバーを用いて表１の組成を有する被覆溶液を塗布し、１００℃で２分乾燥した。乾燥被覆重量は２．０ｇ／2であった。
【０１１０】
【表１】
2011022597.tif 000009
【０１１１】
※シアニン染料A
【化８】
2011022597.tif 000010
【０１１２】
※シアニン染料B
【化９】
2011022597.tif 000011
【０１１３】
上記のように製造された感光性平版印刷版の表面に、表２に示す２種類の組成の溶液Ａ及びＢを、ガラススプレー装置を用いて、それぞれ散布し、乾燥した。感光性平版印刷版表面に付着したマット剤の粒径は平均１００μｍであった。
【０１１４】
【表２】
2011022597.tif 000012
【０１１５】
次に、溶液Ａ及びＢそれぞれで表面処理された感光性平版印刷版Ａ及びＢ、並びに、表面未処理の感光性平版印刷版Ｃをトレンドセッター３２４４（９ｗ／１５０ｒｐｍ：クレオ社製）により１００％、５０％及び０％ドットで露光し、ＰＫ９１０現像機（コダックポリクロームグラフィックス株式会社製）を用いてＰＤ１現像原液（コダックポリクロームグラフィックス株式会社製）を水で８倍に希釈した現像液で３０℃で２５秒間現像した。
【０１１６】
一方、図１に示すように、感光性平版印刷版の表面にフィルムを載置した状態で当該フィルム側から吸引器により吸引した場合に感光性平版印刷版が当該フィルムと一緒に吸引器により保持される時間を測定することにより、感光性平版印刷版Ａ、Ｂ及びＣの吸引落下特性を評価した。結果を表３に示す。
【０１１７】
【表３】
2011022597.tif 000013
【０１１８】
本発明の感光性平版印刷版Ａは良好な感度及び吸引落下特性を有する。一方、感光性平版印刷版Ｂは良好な吸引落下特性を有するものの、非画像部にスポットが現れ（０％ドット及び５０％ドット）、実用的でない。また、感光性平版印刷版Ｃは良好な感度を有するが、吸引落下特性に乏しく、したがって、合紙とのブロッキング傾向が高い。
【０１１９】
［実施例２］
マット剤により処理されたプレヒート＋サーマルネガ型ＣＴＰ版を以下のように調製した。
【０１２０】
電解研磨され、陽極酸化され、且つ、親水化処理されたアルミニウム基板上に、表４に示す組成の被覆溶液を８番のロッドバーを用いて塗布し、１００℃で２分間乾燥した。乾燥被覆重量は１．５ｇ／ｍ2であった。
【０１２１】
【表４】
2011022597.tif 000014
【０１２２】
※Ｄ−１１
【化１０】
2011022597.tif 000015
【０１２３】
上記のように製造された感光性平版印刷版の表面に、表５に示す２種類の組成の溶液Ｄ及びＥを、ガラススプレー装置を用いて、それぞれ散布し、乾燥した。感光性平版印刷版表面に付着したマット剤の粒径は平均１００μｍであった。
【０１２４】
【表５】
2011022597.tif 000016
【０１２５】
次に、溶液Ｄ及びＥのそれぞれで表面処理された感光性平版印刷版Ｄ及びＥ、並びに、表面未処理の感光性平版印刷版Ｆをトレンドセッター３２４４（８ｗ／１５０ｒｐｍ：クレオ社製）により、１００％、５０％及び０％ドットで露光し、ウィンスコンシンオーブンで２．５フィート／分（０．７６ｍ／秒）の速度でプレヒートし、ＰＫ９１０現像機（コダックポリクロームグラフィックス株式会社製）を用いてＰＤ１Ｒ１現像原液（コダックポリクロームグラフィックス株式会社製）を水で５倍に希釈した現像液で３０℃で２５秒間現像した。
【０１２６】
一方、実施例１と同様に、感光性平版印刷版Ｄ、Ｅ及びＦの吸引落下特性を評価した。結果を表６に示す。
【０１２７】
【表６】
2011022597.tif 000017
【０１２８】
本発明の感光性平版印刷版Ｄは良好な感度及び吸引落下特性を有する。一方、感光性平版印刷版Ｅは良好な吸引落下特性を有するものの、画像部にボイド（１００％ドット）並びにドットの欠け（５０％ドット）が現れ、実用的でない。また、感光性平版印刷版Ｆは良好な感度を有するが、吸引落下特性に乏しく、したがって、合紙とのブロッキング傾向が高い。
【０１２９】
［実施例３］
マット剤により処理された赤外レーザーフォトモードネガ型ＣＴＰ版を以下のように調製した。
【０１３０】
電解研磨され、陽極酸化され、且つ、親水化処理されたアルミニウム基板上に、表４に示す組成の被覆溶液を１２番のロッドバーを用いて塗布し、１１０℃で３０秒乾燥した。乾燥被覆重量は２．０ｇ／ｍ2であった。
【０１３１】
【表７】
2011022597.tif 000018
【０１３２】
※バインダー樹脂
【化１１】
2011022597.tif 000019
【０１３３】
※オニウム塩
【化１２】
2011022597.tif 000020
【０１３４】
※有機ホウ素開始剤
【化１３】
2011022597.tif 000021
【０１３５】
※赤外線吸収剤
【化１４】
2011022597.tif 000022
【０１３６】
上記のように製造された感光性平版印刷版の表面に、表８に示す２種類の組成の溶液Ｇ及びＨを、ガラススプレー装置を用いて、それぞれ散布し、乾燥した。感光性平版印刷版表面に付着したマット剤の粒径は平均１００μｍであった。
【０１３７】
【表８】
2011022597.tif 000023
【０１３８】
※Watersol ACD-1123；Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド／ＥＭＡ／ＭＡＡｍ＝６０／２０／２０（重量比）
※メタニルイエロー；カラーインデックスＮｏ．１３０６５（ＣＡＳ．Ｎｏ．［５８７−９８−４］
※IR染料Ｓ０３０６
【化１５】
2011022597.tif 000024
※脱泡剤；１６％ジメチルポリシロキサンの水性エマルジョン（日光ケミカルズ株式会社）
【０１３９】
次に、溶液Ｇ及びＨのそれぞれで表面処理された感光性平版印刷版Ｄ及びＥ、並びに、表面未処理の感光性平版印刷版Ｉをトレンドセッター３２４４（１０ｗ／１５０ｒｐｍ：クレオ社製）により、１００％、５０％及び０％ドットで露光し、ＰＫ９１０現像機（コダックポリクロームグラフィックス株式会社製）を用いて、ＰＤ１現像原液、ＮＢＬ及び水をＰＤ１／ＮＢＬ／水＝１４／４０／１４０の割合で混合した現像液で、３０℃で、１０、１５及び２０秒間現像した。
【０１４０】
一方、実施例１と同様に、感光性平版印刷版Ｇ、Ｈ及びＩの吸引落下特性を評価した。結果を表９に示す。
【０１４１】
【表９】
2011022597.tif 000025
【０１４２】
本発明の感光性平版印刷版Ｇは良好な感度及び吸引落下特性を有する。一方、感光性平版印刷版Ｈは１０秒間現像した場合に非画像部にスポット（５０％及び１００％ドット）が現れ、１５秒間現像した場合に許容可能なグレードとなる。したがって、感光性平版印刷版Ｈの現像ラチチュードは感光性平版印刷版Ｇのそれよりも狭い。感光性平版印刷版Ｆは良好な感度を有するが、吸引落下特性に乏しく、したがって、合紙とのブロッキング傾向が高い。
【０１４３】
［実施例４］
マット剤により処理されたサーマルネガ型ＣＴＰ版を以下のように調製した。
【０１４４】
電解研磨され、陽極酸化され、且つ、親水化処理されたアルミニウム基板上に、表１０に示す組成の被覆溶液が１２番のロッドバーを用いて塗布し、８０℃で６０秒乾燥した。乾燥被覆重量は２．０ｇ／ｍ2であった。
【０１４５】
【表１０】
2011022597.tif 000026
【０１４６】
※水分散性樹脂
無水マレイン酸／スチレン／アクリロニトリル＝１５／５５／３０（重量比）コポリマー
【０１４７】
上記のように製造された感光性平版印刷版の表面に、表１１に示す２種類の組成の溶液Ｊ及びＫを、ガラススプレー装置を用いて、それぞれ散布し、乾燥した。感光性平版印刷版表面に付着したマット剤の粒径は平均１００μｍであった。
【０１４８】
【表１１】
2011022597.tif 000027
【０１４９】
次に、溶液Ｊ及びＫのそれぞれで表面処理された感光性平版印刷版Ｊ及びＫ、並びに、表面未処理の感光性平版印刷版Ｌをトレンドセッター３２４４（１０ｗ／１５０ｒｐｍ：クレオ社製）により、１００％、５０％及び０％ドットで露光し、ＰＫ９１０現像機（コダックポリクロームグラフィックス株式会社製）を用いて、Ｆ１８現像液で、３０℃で、１５、２０及び２５秒間現像した。
【０１５０】
一方、実施例１と同様に、感光性平版印刷版Ｊ、Ｋ及びＬの吸引落下特性を評価した。結果を表１２に示す。
【０１５１】
【表１２】
2011022597.tif 000028
【０１５２】
本発明の感光性平版印刷版Ｊは良好な感度及び吸引落下特性を有する。一方、感光性平版印刷版Ｋは１５秒間現像した場合に非画像部にスポット（５０％及び０％ドット）が現れ、２５秒間現像した場合に画像部にボイドが現れる。したがって、感光性平版印刷版Ｋの現像ラチチュードは感光性平版印刷版Ｊのそれよりも狭い。感光性平版印刷版Ｌは良好な感度を有するが、吸引落下特性に乏しく、したがって合紙とのブロッキング傾向が高い。
【０１５３】
［実施例５］
以下の３種の感光性平版印刷版が調製された。
（１）比較例Ｌ
実施例４で製造された印刷版Ｌと同一
（２）比較例Ｍ
被覆溶液に０．５重量％のポリマービーズ（ポリエステルビーズ：平均粒径６ミクロン、Paul West社製）を添加した以外は実施例４の感光性平版印刷版Ｌと同一。乾燥被覆重量は２．０ｇ／2であった。
（３）感光性平版印刷版Ｎ
感光性平版印刷版Ｌ上に溶液Ｊを静電スプレーガンにて噴霧したもの。スプレーガンの使用条件は以下のとおりである。
【０１５４】
【表１３】
2011022597.tif 000029
【０１５５】
印刷版Ｌ、Ｍ及びＮについて、吸引保持特性、並びに、真空吸引システムを用いた自家製自動ピックアップ装置を用いて作業性を試験した。結果を表１４に示す。
【０１５６】
【表１４】
2011022597.tif 000030
【０１５７】
◎：ピックアップに問題なし
△：通常又は遅いスピードでのピックアップに問題なし。但し、高速では問題が生じるおそれあり
×：許容不可
【０１５８】
比較例Ｌは合紙があればピックアップ、吸引、保持等の操作が問題なく行えたが、合紙がない場合はこれらの操作は困難であった。比較例Ｍ及び感光性平版印刷版Ｎは合紙が無くともピックアップ、吸引、保持等の操作を行うことができたが、総合的な作業性の点では、比較例Ｍよりも本発明の感光性平版印刷版Ｎの方が優れていた。
【図１】
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【手続補正書】
【提出日】平成22年10月5日(2010.10.5)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
赤外線感光性平版印刷版の表面に付着させて使用される感光性平版印刷版用粒子状マット剤であって、赤外線吸収染料を含み、さらにアルカリ可溶性樹脂又は水分散性樹脂を含むことを特徴とするマット剤。
【請求項２】
赤外線吸収染料を含む粒子状マット剤を赤外線感光性平版印刷版の表面に付着させることを特徴とする、感光性平版印刷版の表面処理方法であって、前記マット剤が、さらにアルカリ可溶性樹脂又は水分散性樹脂を含むことを特徴とする表面処理方法。
【請求項３】
赤外線吸収染料を含む粒子状マット剤が表面に付着された赤外線感光性平版印刷版であって、前記マット剤が、さらにアルカリ可溶性樹脂又は水分散性樹脂を含むことを特徴とする赤外線感光性平版印刷版。