(57)【要約】【課題】本発明はポリエチレン系樹脂組成物を提供する。【解決手段】本発明のポリエチレン系樹脂組成物はポリエチレン系樹脂単独またはポリアミド系とポリエチレン系樹脂の混練物を含む基材樹脂、前記基材樹脂にアクリレート単量体、アクリル酸、メタクリル酸、前記アクリル酸と前記メタクリル酸の混合物の中で選択されたいずれかひとつの機能性単量体及び重合開始剤を吸収させた後重合させて得られたポリアクリレート共重合体及び前記基材樹脂に導入したマレイン酸無水物とを含み、前記基材樹脂１００重量部に対して前記ポリアクリレート共重合体１．１乃至９６．６重量部が分散しているポリエチレン系樹脂組成物を提供する。【選択図】図２
2011190442.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリエチレン系樹脂単独またはポリアミド系とポリエチレン系樹脂の混練物を含む基材樹脂と、
前記基材樹脂にアクリレート単量体、アクリル酸、メタクリル酸、前記アクリル酸と前記メタクリル酸の混合物の中で選択されたいずれかひとつの機能性単量体及び重合開始剤を吸収させた後重合させ得られたポリアクリレート共重合体と、
前記基材樹脂に導入したマレイン酸無水物と、を含み、
前記基材樹脂１００重量部に対して前記ポリアクリレート共重合体１．１乃至９６．６重量部が分散しているポリエチレン系樹脂組成物。
【請求項２】
前記ポリエチレン系樹脂はポリエチレン共重合体、エチレン単独重合体、官能性基が分枝に化学結合によって導入したポリエチレン系樹脂またはこれらの混練物である請求項１記載のポリエチレン系樹脂組成物。
【請求項３】
前記官能性基が分枝に化学結合によって導入したポリエチレンはポリ(エチレン−コーメチルアクリレート)「poly  (ethylene-co-methyl  acrylate)」、ポリ(エチレン−コーエチルアクリレート)「poly  (ethylene-co-ethyl  acrylate)」、ポリ(エチレン−コーブチルアクリレート)「poly  (ethylene-co-butyl  acrylate)」、ポリ(エチレン−コーアクリル酸)「poly  (ethylene-co-acrylic  acid)」、ポリ(エチレン−コーメタクリル酸)「poly  (ethylene-co-methacrylic  acid)」、ポリ(エチレン−コーグリシジルメタクリルレート)  「poly  (ethylene-co-glycidyl  methacrylate)」、ポリ(エチレン−コーマレイン酸)「poly(ethylene-co-maleic  acid)」、ポリ(エチレン−コービニルアセテート)「poly  (ethylene-co-vinyl  acetate)」、ポリ(エチレン−コーアクリルアミド)「poly  (ethylene-co-acrylamide)」、ポリ(エチレン−コーアクリロニトリル)「poly  (ethylene-co-acrylonitrile)」またはこれらの中で２種以上の混練物である請求項２記載のポリエチレン系樹脂組成物。
【請求項４】
前記ポリエチレン共重合体はエチレンとα-オレフィンの共重合体である請求項２記載のポリエチレン系樹脂組成物。
【請求項５】
前記エチレンとα-オレフィンの共重合体はポリ(エチレン−コー1-オクテン)「poly  (ethylene-co-1-octene)」、ポリ(エチレン−コー1-ブテン)「poly  (ethylene-co-1-butene)」、ポリ(エチレン−コープロピレン)「poly  (ethylene-co-propylene)」、ポリ(エチレン−コープロピレン−コージエン)「poly  (ethylene-co-propylene-co-diene)」またはこれらの中で２種以上の混練物である請求項４記載のポリエチレン系樹脂組成物。
【請求項６】
前記アクリレート単量体はアルキルアクリレート（alkyl  acrylate）単量体、アルキルメタクリルレート（alkyl  methacrylate）単量体またはこれらの混合物である請求項１記載のポリエチレン系樹脂組成物。  
【請求項７】
前記ポリアクリレート共重合体は、
水に分散したポリエチレン系樹脂単独またはポリアミド系とポリエチレン系樹脂の混練物を含む基材樹脂にアクリレート単量体及び重合開始剤を吸収させた後前記単量体を１次重合し、前記重合による生成物にアクリレート単量体、機能性単量体及び重合開始剤を吸収させた後２次以上重合して形成された請求項１記載のポリエチレン系樹脂組成物。
【請求項８】
前記１次重合の時、前記基材樹脂に前記機能性単量体を吸収させることをさらに含む請求項７記載のポリエチレン系樹脂組成物。
【請求項９】
前記アクリレート単量体の量は前記基材樹脂または前記重合による生成物１００重量部を基準で５０乃至２００重量部である請求項７または８記載のポリエチレン系樹脂組成物。
【請求項１０】
前記機能性単量体の量は、
前記１次重合の時前記基材樹脂１００重量部を基準で０．０１乃至１５重量部であり、
前記２次以上の重合の時前記重合による生成物１００重量部を基準で２乃至３５重量部である請求項７または８記載のポリエチレン系樹脂組成物。
【請求項１１】
前記重合開始剤の量は前記単量体及び重合開始剤のモル数の総合を基準で０．２乃至２．５モル％である請求項７または８記載のポリエチレン系樹脂組成物。
【請求項１２】
前記ポリエチレン系樹脂組成物は、
前記２次以上重合されたポリアクリレート共重合体にポリエチレン系樹脂、
前記マレイン酸無水物、熱安定剤及び過酸化物を混合して圧出形成された請求項７記載のポリエチレン系樹脂組成物。
【請求項１３】
前記マレイン酸無水物は化学反応によって前記基材樹脂とポリアクリレート共重合体の分枝に導入する請求項１記載のポリエチレン系樹脂組成物。
【請求項１４】
前記マレイン酸無水物の量は前記基材樹脂１００重量部に対して０．１乃至  ２．５重量部である請求項１３記載のポリエチレン系樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はポリエチレン系樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
エンジニアリングプラスチック[Engineering  plastics]は機械的物性、耐化学性、耐熱性などが優秀し金属素材対比軽いから産業全般にわたって構造材、外装材または被服材などで広く使用されている。特に、エンジニアリングプラスチックの中でポリアミド系樹脂は引張強度、屈曲弾性率、耐化学性、耐熱性などの物理的特性が優秀であり、全般的な物理化学的特性の均衡がよくとれているし、加工性が優秀で、自動車を含めた電気、電子部品及びスポーツ用品など多様な分野に広く使用されている。
【０００３】
これと共に、ポリアミド系樹脂は靭性が強い高分子樹脂で代表的なエンジニアリングプラスチックの一つである。特にポリアミド系樹脂は耐衝撃特性を補強して非常に強いエンジニアリングプラスチックを得ることができるので、衝撃強度補強素材を使って耐衝撃特性を補強したポリアミド系樹脂が全体ポリアミド系樹脂の約１０％以上を占めている。
【０００４】
このようなポリアミド系樹脂は従来にポリ(エチレン-プロピレン)  エラストマー[poly(ethylene-propylene)  elastomer]  またはポリ(エチレン−１−オクテン)  エラストマー[poly(ethylene-1-octene)  elastomer]などポリエチレン系樹脂の分枝にマレイン酸無水物[maleic  anhydride  ]が化学的結合を通じて導入した改質ポリエチレン系樹脂を添加剤にして使って来ている。ポリエチレン系樹脂は常温及び低温で高い衝撃強度を有し硝子転移温度が非常に低くてエンジニアリングプラスチックと混練した時に成形物内で衝撃を吸収して成形物の破壊を防止する役目をする。このような役目をするためにはエンジニアリングプラスチック内にポリエチレン系樹脂が一定な大きさで均等な分布を成しながら分散しなければならないのに、ポリエチレン系樹脂とエンジニアリングプラスチックは互いに極性の差が非常に大きくて混練がよくできない問題を有している。この問題を解決する方法としてポリエチレン系樹脂の分枝に強い極性を有しているマレイン酸無水物または酢酸（acetic  acid）誘導体を導入して相溶性を高める技術が適用されている。
【０００５】
このような改質ポリエチレン系樹脂はポリアミド系樹脂組成物に要求される衝撃強度によって混練に使われる量が決定されるのに、高い衝撃強度を有するポリアミド系樹脂組成物を得るためには多量の改質ポリエチレン系樹脂が添加されなければならない。しかし、改質ポリエチレン系樹脂はポリアミド系樹脂に比べて非常に低い強度及び剛性を有しているので、多量の改質ポリエチレン系樹脂をポリアミド系樹脂組成物に添加する場合衝撃強度は高めることができるが他の優秀な物理的性質の低下を持って来る短所を有している。これと共に、  高価の樹脂が多量添加され原価の上昇する問題が同時に発生している実情である。これによって従来の改質ポリエチレン系樹脂に比べて少ない投入量でもポリアミド系樹脂組成物に同等以上の衝撃強度を付与することができる機能性樹脂製造技術の開発が要求されている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
そこで、本発明は、前述した問題点に鑑みてなされたものであり、本発明の目的とするところは、ポリアミド系樹脂に対する相溶性と分散性が優秀で衝撃強度の補強効果が優秀な改質されたポリエチレン系樹脂組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
前記課題を解決するために、本発明の実施の形態に係るポリエチレン系樹脂組成物は、ポリエチレン系樹脂単独またはポリアミド系とポリエチレン系樹脂の混練物(admixture)を含む基材樹脂、前記基材樹脂にアクリレート単量体、アクリル酸、メタクリル酸、前記アクリル酸と前記メタクリル酸の混合物の中で選択されたいずれかひとつの機能性単量体及び重合開始剤を吸収させた後重合させて得られたポリアクリレート共重合体及び前記基材樹脂に導入したマレイン酸無水物とを含み、前記基材樹脂１００重量部に対して前記ポリアクリレート共重合体１．１ないし９６．６重量部が分散してあり得る。
【０００８】
前記ポリエチレン系樹脂はポリエチレン共重合体、官能性基が分枝に化学結合によって導入したポリエチレン系樹脂またはこれらの混練物であり得る。
【０００９】
前記官能性基が分枝に化学結合によって導入したポリエチレンはポリ(エチレン−コーメチルアクリレート)、ポリ(エチレン−コーエチルアクリレート)、ポリ(エチレン−コーブチルアクリレート)、ポリ(エチレン−コーアクリル酸)、ポリ(エチレン−コーメタクリル酸)、ポリ(エチレン−コーグリシジルメタクリルレート)、ポリ(エチレン−コーマレイン酸)、ポリ(エチレン−コービニルアセテート)、ポリ(エチレン−コーアクリルアミド)、ポリ(エチレン−コーアクリロニトリル)  またはこれらの中で２種以上の混練物であり得る。
【００１０】
前記ポリエチレン共重合体はエチレン単独重合体またはエチレンとα-オレフィン  （α-olefin）の共重合体であり得る。
【００１１】
前記エチレンとα-オレフィンの共重合体はポリ(エチレン−コー1-オクテン)「poly  (ethylene-co-1-octene)」、ポリ(エチレン−コー1-ブテン)「poly(ethylene-co-1-butene)、ポリ(エチレン−コープロピレン)「poly  (ethylene-co-propylene)、ポリ(エチレン−コープロピレン−コージエン)「poly(ethylene-co-propylene-co-diene)」またはこれらの中で２種以上の混練物であり得る。
【００１２】
前記アクリレート単量体はアルキルアクリレート単量体、アルキルメタクリルレート単量体またはこれらの混合物であり得る。
【００１３】
前記ポリアクリレート共重合体は、水に分散したポリエチレン系樹脂単独またはポリアミド系とポリエチレン系樹脂の混練物を含む基材樹脂にアクリレート単量体及び重合開始剤を吸収させた後前記単量体を１次重合し、前記重合による生成物にアクリレート単量体、機能性単量体及び重合開始剤を吸収させた後２次以上重合して形成されることができる。
【００１４】
前記１次重合の時、前記基材樹脂に前記機能性単量体を吸収させることをさらに含むことができる。
【００１５】
前記アクリレート単量体の量は前記基材樹脂または前記重合による生成物  １００重量部を基準で５０乃至２００重量部であり得る。
【００１６】
前記機能性単量体の量は前記１次重合の時前記基材樹脂１００重量部を基準で０．０１ないし１５重量部であり、前記２次以上の重合の時前記重合による生成物１００重量部を基準で２ないし３５重量部であり得る。
【００１７】
前記重合開始剤の量は前記単量体及び重合開始剤のモル数の総合を基準で０．２ないし２．５モル％であり得る。
【００１８】
前記ポリエチレン系樹脂組成物は、前記２次以上重合されたポリアクリレート共重合体にポリエチレン系樹脂、熱安定剤及び過酸化物を混合し圧出形成されることができる。
【００１９】
前記マレイン酸無水物は前記基材樹脂に化学反応によって分枝に導入することができる。
【００２０】
前記マレイン酸無水物の量は前記基材樹脂１００重量部に対して０．１乃至  ２．５重量部であり得る。
【発明の効果】
【００２１】
本発明のポリエチレン系樹脂組成物を含むポリアミド樹脂組成物は機械的強度が優秀であり、加工性の優秀な利点がある。
【図面の簡単な説明】
【００２２】
【図１】比較例２によって製造されたポリアミド樹脂組成物を示した拡大図。
【図２】実験例２１によって製造されたポリアミド樹脂組成物を示した拡大図。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
本発明は、ポリエチレン系樹脂単独またはポリアミド系とポリエチレン系樹脂の混練物を含む基材樹脂、前記基材樹脂にアクリレート単量体、アクリル酸、メタクリル酸、前記アクリル酸と前記メタクリル酸の混合物の中で選択されたいずれかひとつである機能性単量体及び重合開始剤を吸収させた後重合させ得られたポリアクリレート共重合体及び前記基材樹脂に導入したマレイン酸無水物を含み、前記基材樹脂１００重量部に対して前記ポリアクリレート共重合体１．１乃至９６．６重量部が分散しているポリエチレン系樹脂組成物を提供する。
【００２４】
本発明に係るポリエチレン系樹脂組成物はポリエチレン系樹脂単独またはポリアミド系とポリエチレン系樹脂の混練物を含む基材樹脂及び前記基材樹脂にアクリレート単量体、機能性単量体及び重合開始剤を吸収させた後重合させ得られたポリアクリレート共重合体を含むことができる。
【００２５】
本発明に係るポリエチレン系樹脂はポリエチレン共重合体、官能性基が分枝に化学結合によって導入したポリエチレン系樹脂またはこれらの混練物であり得る。
【００２６】
前記ポリエチレン共重合体はエチレンの単独重合体またはエチレンと重合反応が可能である１−ブテン（1-butene）、１−ヘキセン（1-hexene）、１−オクテン（1-octene）などのようなα-オレフィンの共重合体であり得る。
【００２７】
ここで、エチレンとα-オレフィンの共重合体はポリ(エチレン−コー１−オクテン)「(ethylene-co-1-octene)」、ポリ(エチレン−コー１−ブテン「poly(ethylene-co-1-butene)」、ポリ(エチレン−コープロピレン)「poly(ethylene-co-propylene)」、ポリ(エチレン−コープロピレン−コージエン)「poly(ethylene-co-propylene-co-diene)」またはこれらの中で２種以上の混練物であり得る。
【００２８】
そして、官能性基が分枝に化学結合によって導入したポリエチレン系樹脂ではポリ(エチレン−コーメチルアクリレート)「poly(ethylene-co-methyl  acrylate)」、ポリ(エチレン−コーエチルアクリレート)「poly(ethylene-co-ethyl  acrylate)」、ポリ(エチレン−コーブチルアクリレート)「poly(ethylene-co-butyl  acrylate)」、ポリ(エチレン−コーアクリル酸)「poly(ethylene-co-acrylic  acid)」、ポリ(エチレン−コーメタクリル酸)「poly(ethylene-co-methacrylic  acid)、ポリ(エチレン−コーグリシジルメタクリルレート)「poly(ethylene-co-glycidyl  methacrylate)」、ポリ(エチレン−コーマレイン酸)「poly(ethylene-co-maleic  acid)」、ポリ(エチレン−コービニルアセテート)「poly  (ethylene-co-vinyl  acetate)」、ポリ(エチレン−コーアクリルアミド)「poly(ethylene-co-acrylamide)」及びポリ(エチレン−コーアクリロニトリル)「poly(ethylene-co-acrylonitrile)」またはこれらの中で２種以上の混練物を例で挙げることができる。    
【００２９】
また、本発明に係るポリアミド系樹脂ではポリアミド６、ポリアミド６、６、ポリアミド１２、ポリアミド４、６、ポリフタラミド  （polyphthalamide）、ポリアミド６、Ｔまたはポリアミド９、Ｔであり得る。そして、基材樹脂は前述したポリエチレン系樹脂単独またはポリアミド系とポリエチレン系樹脂の混練物を使うことができる。
【００３０】
アクリレート単量体はアルキルアクリレート（Alkyl  acrylate）単量体またはアルキルメタクリルレート（Alkyl  methacrylate）単量体を使うことができ、これらの混合物も使用可能である。
【００３１】
アルキルアクリレートはアルキル鎖内に１個以上、望ましくは２個以上の炭素原子を有するアルキルアクリレートである。本発明で使われる前記アルキルアクリレートではメチルアクリレート（methyl  acrylate）、エチルアクリレート（ethyl  acrylate）、ブチルアクリレート（butyl  acrylate）、エチルヘキシル  アクリレート（ethylhexyl  acrylate）などを例で挙げることができるがこれに限定されない。
【００３２】
アルキルメタクリルレートはアルキル鎖内に１個乃至１８個の炭素原子を有することが望ましい。本発明で使われる前記アルキルメタクリルレートはメチルメタクリルレート、エチルメタクリルレート、ブチルメタクリルレートなどを例で挙げることができるがこれに限定されない。
【００３３】
機能性単量体ではアクリル酸、メタクリル酸、またはアクリル酸とメタクリル酸の混合物を使うことができるし、ここに限定されない。
【００３４】
重合開始剤は自由ラジカル反応を起こし重合体を得るためのことをいい、アゾビスイソブチロニトリル（azobisisobutyronitrile）、ベンゾイル・パーオキサイド（Benzoyl  peroxide）、ラウロイルパーオキサイド（Lauroyl  Peroxide  ）、t‐ブチルパーオキサイド（t-butyl  peroxide）、ジクミルパーオキサイド（dicumyl  peroxide）、ｔ−ブチルペルアセタート（t-butyl  peracetate）、２，２−ビス(ｔ−ブチルパーオキシ)ブタン「2,2-bis  (t-butyl  peroxy)  butane  」、２，５-ビス(t-ブチルパーオキシ)-２，５-ジメチルー３-ヘキシン（2,5-bis  (t-butylperoxy)-2,5-dimethyl-3-hexyne）、２，５-ビス(t-ブチルパーオキシ)-２、５-ジメチルヘキサン（2,5-bis(t-butylperoxy)-2,5-dimethylhexane）、ビス[（t−ブチルパーオキシ−1−メチルエチル）ベンゼン「bis  [(t-butylperoxy)-1-methylethyl]benzene」などを例で挙げることができるし、ここに限定されない。重合開始剤は基材樹脂の種類、アクリレート単量体及び機能性単量体の種類によって選択して使うことができる。
【００３５】
本発明の１つの実施の形態に係るポリアクリレート系高分子樹脂は、水に分散したポリエチレン系樹脂単独またはポリアミド系とポリエチレン系樹脂の混練物を含む基材樹脂にアクリレート単量体、機能性単量体及び重合開始剤を吸収させた後単量体を重合し形成することができる。ここで、本発明に係るポリアクリレート系高分子樹脂は前記基材樹脂１００重量部に対して前記ポリアクリレート共重合体１２８乃至９０５重量部が分散するように形成することができる。
【００３６】
以下本発明の１つの実施の形態に係るポリエチレン系樹脂組成物の製造方法に対して詳しく説明すれば次のようである。
【００３７】
(１次重合)
先ず、撹拌器、加熱装置及び冷却装置が附着した反応器に水、基材樹脂、アクリレート単量体、機能性単量体及び重合開始剤を添加した後反応器を密閉する。ここで、基材樹脂はペレット（pellets）状態であり得るし、水の量は基材樹脂１００重量部を基準で５００乃至１０００重量部を投入することができる。
【００３８】
アクリレート単量体の量は基材樹脂１００重量部を基準で５０乃至２００重量部であり得る。アクリレート単量体の投入量が５０重量部以上であると、２次以上の重合の時重合による生成物にアクリレート単量体及び機能性単量体  の吸収が良好である。そして、アクリレート単量体の投入量が２００重量部以下であると基材樹脂に吸収されない単量体の量が少なくなるようになって重合収率が高くなり廃水処理などの後工程で問題が発生することを減少させることができる。
【００３９】
機能性単量体の量は基材樹脂１００重量部を基準で０．０１乃至１５重量部であり得る。機能性単量体の投入量が０．０１重量部以上であると２次以上の重合の時重合による生成物に機能性単量体の吸収を向上させ、１次重合体によって本発明が目的する衝撃強度の補強効果及び２次以上の重合体に対する分散性の向上効果を付与することができる。そして、機能性単量体の投入量が１５  重量部以下であると基材樹脂に単量体が吸収されない状態で重合反応が起きないようにするとか水中で単独に重合が起きる現象を防止することができる。
【００４０】
重合開始剤の量は投入したアクリレート単量体のモル数、機能性単量体のモル数及び重合開始剤のモル数の総合を基準で０．２乃至２．５モル％であり得る。
【００４１】
重合開始剤の投入量が単量体のモル数及び重合開始剤のモル数の総合を基準で０．２モル％以上であると、単量体の重合を充分に誘導することができて、１次重合を失敗するとか転化度が低くて未反応アクリレート単量体が多量発生する現象を防止することができる。そして、重合開始剤の投入量が単量体のモル数及び重合開始剤のモル数の総合を基準で２．５モル％以下であると、超低分子量のポリアクリレート重合体が生成されることを防止することができて、１次重合体乾燥及び工程管理を容易に実施することができる。
【００４２】
次に、投入された物質を撹拌しながら密閉された反応器に高圧の窒素ガスを充電し放出して反応器内の酸素をとり除く。その後反応器の温度を選択された重合開始剤によって４５乃至１２０度の吸収温度に昇温してアクリレート単量体、機能性単量体及び重合開始剤を基材樹脂に吸収させる。吸収時間は基材樹脂の種類とアクリレート単量体の種類によって１時間乃至５時間が所要される。
【００４３】
アクリレート単量体、機能性単量体及び重合開始剤を基材樹脂ペレット(pallet)に吸収させた後反応器内部のペレットと水を撹拌しながら昇温して重合開始剤の分解及び単量体の重合を誘導する。反応器内の温度は使った重合開始剤の適正分解温度によって調節する。基材樹脂に吸収されたアクリレート単量体、機能性単量体及び重合開始剤はペレット内で重合反応を起こしてポリアクリレート共重合体を形成する。
【００４４】
重合反応時間は基材樹脂、単量体及び重合開始剤の種類によって２乃至１０時間所要される。１次重合反応が終了された後、反応器を充分に冷却し反応混合物を濾過し１次重合体を得る。１次重合体を暖かい水で１回以上洗浄した後、  使った基材樹脂及び単量体に相応しい乾燥条件で乾燥し水気を完全にとり除く。
【００４５】
（２次重合）
反応器に１次重合体、アクリレート単量体、機能性単量体及び重合開始剤を投入した後、１次重合と同一である方法で２次重合を実施する。
【００４６】
アクリレート単量体の量は１次重合体１００重量部を基準で５０乃至２００重量部であり得る。アクリレート単量体の投入量が５０重量部以上であると機能性単量体の含量にもかかわらず、重合されるポリアクリレート共重合体の量が少なくて耐衝撃性などの機能性がめっきり落ちる問題を防止することができ、２００重量部以下であると、最終製品の剛性など機械的物性が落ちる問題を防止することができる。
【００４７】
機能性単量体の量は１次重合体１００重量部を基準で２乃至３５重量部であり得る。機能性単量体の投入量が２重量部以上であると耐衝撃性などの機能性が充分に向上してポリアミド系樹脂と最終生成物の混合の時、最終生成物の混合量が多くなって生産原価が増加することを防止することができる。そして、  ３５重量部以下であると、混練加工、成形加工などで無理な運転条件が必要でなく成型品の見掛けが不良になるとか、機械的物性が落ちることを防止することができる。
【００４８】
重合開始剤の量は２次重合で投入したアクリレート単量体モル数と機能性単量体モル数及び重合開始剤モル数の総合を基準で０．２乃至２．５モル％で有り得る。重合開始剤の投入量が単量体のモル数及び重合開始剤のモル数の総合を基準で０．２モル％以上であると、単量体の重合を充分に誘導することができて２次重合が失敗するとか転化度が低くて未反応アクリレート単量体が多量発生する現象を防止することができる。そして、重合開始剤の投入量が単量体のモル数及び重合開始剤のモル数の総合を基準で２．５モル％以下であると、超低分子量のポリアクリレート重合体が生成されることを防止することができて、２次重合体の乾燥及び工程管理が容易である。
【００４９】
重合反応が完了すれば、反応器を充分に冷却させ反応器内の反応混合物を濾過してペレットを得る。この時得られたペレットは吸収されたアクリレート単量体と機能性単量体がペレット内で共重合されて膨潤された状態である。得られたペレットを充分に乾燥させ水気を完全にとり除くことで、ポリアクリレート系高分子樹脂を得ることができる。
【００５０】
本発明の１つの実施の形態には基材樹脂にアクリレート単量体、機能性単量体及び重合開始剤を吸収させた後１次重合を遂行し、１次重合による生成物にアクリレート単量体、機能性単量体及び重合開始剤を吸収させた後２次重合を遂行することで説明したが、２次重合以後重合をさらに遂行することもでき、１回だけ重合することもできる。
【００５１】
そして、１次重合の時基材樹脂にアクリレート単量体及び重合開始剤のみを吸収させ重合して、１次重合による生成物にアクリレート単量体、機能性単量体及び重合開始剤を吸収させた後２次以上重合して形成することもできる。このように、２次重合段階で機能性単量体を添加するようになれば１次重合によって得られたペレットに機能性単量体をより容易に吸収させることができる。
【００５２】
本発明に係る熱安定剤など添加剤としては熱安定剤、加工性向上剤、過酸化物、滑剤、紫外線安定剤などを使うことができる。熱安定剤ではフェノール系熱安定剤、ホスファイト  (phosphate)系熱安定剤またはこれらの混合物を使うことができる。加工性向上剤及び滑剤としてステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、エチレンビスステアリルアミド  (ethylenebisstearylamide)  などを使うことができる。ポリエチレン系樹脂の分枝にマレイン酸無水物を効果的に導入するために過酸化物を使うことができ、これのために使う過酸化物としてベンゾイル・パーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、t‐ブチルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブチルペルアセタート、２，２−ビス(ｔ−ブチルパーオキシ)ブタン、２，５−ビス(t-ブチルパーオキシ)−２，５-ジメチルー３−ヘキシン、２，５-ビス(t-ブチルパーオキシ)-２，５-ジメチルヘキサン、ビス[（t−ブチルパーオキシ−1−メチルエチル）ベンゼンなどを例で挙げることができ、ここに限定されない。紫外線安定剤ではベンゾトリアゾル系紫外線安定剤、ＨＡＬＳ系紫外線安定剤などを使うことができる。
【００５３】
前記の方法で得られたポリアクリレート系高分子樹脂をポリエチレン系樹脂、マレイン酸無水物及び熱安定剤など添加剤と混合した後、連続式ミキサー(continuous  mixer)、ニーダ(kneader)または二軸押出機などの加工設備を利用して反応圧出しこれをペレット化して改質されたポリエチレン系樹脂組成物を得る。
以下下記の実施の形態を通じて本発明をより詳しく説明するが、本発明の範囲が下記実施の形態に限定されるのではない。
【００５４】
実験１：ポリアクリレート系高分子樹脂の製造
[実験例１]ポリアクリレート系高分子樹脂Ａ
１）１次重合
撹拌器、加熱装置が附着した５Ｌ反応器に基材樹脂ペレット６００ｇ、ｎ−ブチルアクリレート３６０ｇ、２−エチルヘキシルアクリレート１９５ｇ、メタクリル酸４５ｇ、ラウロイルパーオキサイド１０．９ｇ及び水４．５ｋｇを投入して反応器を密閉した。基材樹脂ではポリエチレン共重合体であるポリ(エチレン−コーブチルアクリレート)  (デュポン社製品、溶融指数４ｇ／１０分)を使った。反応混合物を撹拌しながら密閉された反応器に高圧の窒素ガスを充電し放出して酸素をとり除いた。酸素濃度を低めるために前記操作を３回実施した。その後反応器の温度を５５℃に昇温して２時間の間ｎ−ブチルアクリレートをポリエチレン共重合体ペレットに吸収させた。投入した単量体の完全な吸収のために反応器の温度を６０℃に昇温して１時間の間撹拌した。単量体の重合反応のために反応器の温度を６５℃に昇温して１時間撹拌し７０℃に昇温して１時間撹拌した。重合反応による発熱に注意しながら７５℃に昇温して１時間維持した。反応終了後得られたペレットを熱風オーブンで８５℃に６時間の間乾燥した。
【００５５】
２）２次重合
引き継いで、撹拌器、加熱装置が附着した５Ｌ反応器に前記１次重合で得られたペレット６００ｇ、ｎ−ブチルアクリレート１５０ｇ、２−エチルヘキシルアクリレート５４０ｇ、メタクリル酸６０ｇ、ラウロイルパーオキサイド  １０．９ｇ及び水４．０ｋｇを投入し反応器を密閉した。反応混合物を撹拌しながら密閉された反応器に高圧の窒素ガスを充電し放出して酸素をとり除いた。  酸素濃度を低めるために前記操作を３回実施した。その後反応器の温度を５５℃に昇温し２時間の間ペレットに単量体を吸収させた。投入した単量体の完全な吸収をよって反応器の温度を６０℃に昇温し２時間の間撹拌した。単量体  の重合反応のために反応器の温度を６５℃に昇温し１時間撹拌して７０℃に昇温し２時間撹拌した。重合反応による発熱に注意しなが７５℃以上で１時間維持した後、反応を終了した。得られたペレットを濾過して２回水洗した後、  熱風オーブンで８０℃に６時間乾燥し、基材樹脂にポリアクリレート共重合体が分散したポリアクリレート系高分子樹脂Ａを得た。
【００５６】
［実験例２]ポリアクリレート系高分子樹脂Ｂ
１）１次重合
前記[実験例１]と同一である方法で１次重合体を得た。
【００５７】
２）２次重合
ｎ−ブチルアクリレート２１０ｇ、２−エチルヘキシルアクリレート  ４８０ｇ、メタクリル酸６０ｇ、ラウロイルパーオキサイド１１．２ｇを使ったことを除き前記［実験例１］と同一である方法でポリアクリレート系高分子樹脂Ｂを得た。
【００５８】
［実験例３］ポリアクリレート系高分子樹脂Ｃ
１）１次重合
前記  [実験例１]と同一である方法で１次重合体を得た。
【００５９】
２）２次重合
ｎ−ブチルアクリレート１３５ｇ、２−エチルヘキシルアクリレート５４０ｇ、メタクリル酸７５ｇ、ラウロイルパーオキサイド１１．１ｇを使ったことを除き前記[実験例１]と同一である方法でポリアクリレート系高分子樹脂Cを得た。
【００６０】
［実験例４］ポリアクリレート系高分子樹脂Ｄ
１）１次重合
前記［実験例１］と同一である方法で１次重合体を得た。
【００６１】
２）２次重合
ｎ−ブチルアクリレート１２０ｇ、２−エチルヘキシルアクリレート５４０ｇ、メタクリル酸９０ｇ、ラウロイルパーオキサイド１１．２ｇを使ったことを除き前記[実験例１]と同一である方法でポリアクリレート系高分子樹脂Ｄを得た。
【００６２】
［実験例５］ポリアクリレート系高分子樹脂Ｅ
１）１次重合
前記[実験例１]と同一である方法で１次重合体を得た。
【００６３】
２）２次重合
ｎ−ブチルアクリレート１５０ｇ、２−エチルヘキシルアクリレート５５５ｇ、メタクリル酸４５ｇ、ラウロイルパーオキサイド１０．７ｇを使ったことを除き前記[実験例１]と同一である方法でポリアクリレート系高分子樹脂Ｅを得た。
【００６４】
［実験例６］ポリアクリレート系高分子樹脂Ｆ
１）１次重合
前記[実験例１]と同一である方法で１次重合体を得た。
【００６５】
２）２次重合
ｎ−ブチルアクリレート９０ｇ、２−エチルヘキシルアクリレート５４０ｇ、メタクリル酸１２０ｇ、ラウロイルパーオキサイド１１．４ｇを使ったことを除き前記  [実験例１]と同一である方法でポリアクリレート系高分子樹脂Ｆを得た。
【００６６】
［実験例７］ポリアクリレート系高分子樹脂Ｇ
１）１次重合
ｎ−ブチルアクリレート４５０ｇ、２−エチルヘキシルアクリレート１３５ｇ、メタクリル酸１５ｇを使ったことを除き前記  [実験例１]と同一である方法で１次重合体を得た。
【００６７】
２）２次重合
ｎ−ブチルアクリレート１８０ｇ、２−エチルヘキシルアクリレート５５５ｇ、メタクリル酸１５ｇ、ラウロイルパーオキサイド１０．５ｇを使ったことを除き前記  [実験例１]と同一である方法でポリアクリレート系高分子樹脂  Gを得た。
【００６８】
実験２：改質されたポリエチレン系樹脂組成物製造及びこれの性能評価
［実験例８］
実験例１で得られたポリアクリレート系高分子樹脂Ａ３．０kg、ポリ(エチレン−コー１-オクテン)(溶融指数０．５ｇ/１０分（１９０℃、２．１６ｋｇ)、比重０．８７）７．０ｋｇ、マレイン酸無水物１００ｇ、熱安定剤及び過酸化物２０ｇをよく混合した後二軸押出機（５１ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝４０）を利用し反応圧出した。
【００６９】
得られた改質されたポリエチレン系樹脂１．３ｋｇ、ナイロン６樹脂(BASF社ULTRAMID  B27)  ８．７ｋｇを二軸押出機（５１ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝４０）を利用し溶融混練した。得られた改質されたナイロン６樹脂をＡＳＴＭ  Ｄ６３８及びＡＳＴＭ  Ｄ２５６によって試験片を射出成形し物理的性質を測定した。
【００７０】
［実験例９］
実験例８で得られた改質されたポリエチレン系樹脂１．５ｋｇ、ナイロン６樹脂(BASF社  ULTRAMID  B27)８．５ｋｇを二軸押出機（５１ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝４０）を利用し溶融混練した。得られた改質されたナイロン６樹脂をＡＳＴＭ  Ｄ６３８及びＡＳＴＭ  Ｄ２５６によって試験片を射出成形して物理的性質を測定した。
【００７１】
［実験例１０］
実験例２で得られたポリアクリレート系高分子樹脂Ｂ３．０ｋｇ、ポリ(エチレン−コー１-オクテン)(溶融指数０．５ｇ/１０分（１９０℃、２．１６ｋｇ)、比重０．８７）７．０ｋｇ、マレイン酸無水物１００ｇ、熱安定剤及び過酸化物２０ｇをよく混合した後二軸押出機（５１ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝４０）を利用し反応圧出した。
【００７２】
得られた改質されたポリエチレン系樹脂１．３ｋｇ、ナイロン６樹脂(BASF社ULTRAMID  B27)  ８．７ｋｇを二軸押出機（５１ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝４０）を利用し溶融混練した。得られた改質されたナイロン６樹脂をＡＳＴＭ  Ｄ６３８及びＡＳＴＭ  Ｄ２５６によって試験片を射出成形し物理的性質を測定した。
【００７３】
［実験例１１］
実験例３で得られたポリアクリレート系高分子樹脂Ｃ３．０ｋｇ、ポリ(エチレン−コー１-オクテン)(溶融指数０．５ｇ/１０分（１９０℃、２．１６ｋｇ)、比重０．８７）７．０ｋｇ、マレイン酸無水物１００ｇ、熱安定剤及び過酸化物２０ｇをよく混合した後二軸押出機（５１ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝４０）を利用し反応圧出した。
【００７４】
得られた改質されたポリエチレン系樹脂１．３ｋｇ、ナイロン６樹脂(BASF社ULTRAMID  B27)８．７ｋｇを二軸押出機（５１ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝４０）を利用し溶融混練した。得られた改質されたナイロン６樹脂をＡＳＴＭ  Ｄ６３８及びＡＳＴＭ  Ｄ２５６によって試験片を射出成形し物理的性質を測定した。
【００７５】
［実験例１２］
実験例１で得られたポリアクリレート系高分子樹脂Ａ４．０ｋｇ、ポリ(エチレン−コー１-オクテン)(溶融指数０．５ｇ/１０分（１９０℃、２．１６ｋｇ)、比重０．８７）６．０ｋｇ、マレイン酸無水物１００ｇ、熱安定剤及び過酸化物２０ｇをよく混合した後二軸押出機（５１ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝４０）を利用し反応圧出した。
【００７６】
得られた改質されたポリエチレン系樹脂１．５ｋｇ、ナイロン６樹脂(BASF社ULTRAMID  B27)  ８．５ｋｇを二軸押出機（５１ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝４０）を利用し溶融混練した。得られた改質されたナイロン６樹脂をＡＳＴＭ  Ｄ６３８及びＡＳＴＭ  Ｄ２５６によって試験片を射出成形し物理的性質を測定した。
【００７７】
［実験例１３］
実験例１で得られたポリアクリレート系高分子樹脂Ａ５．０ｋｇ、ポリ(エチレン−コー１-オクテン)(溶融指数０．５ｇ/１０分（１９０℃、２．１６ｋｇ)、比重０．８７）５．０ｋｇ、マレイン酸無水物１００ｇ、熱安定剤及び過酸化物２０ｇをよく混合した後二軸押出機（５１ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝４０）を利用し反応圧出した。
【００７８】
得られた改質されたポリエチレン系樹脂１．５ｋｇ、ナイロン６樹脂(BASF社ULTRAMID  B27)８．５ｋｇを二軸押出機（５１ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝４０）を利用し溶融混練した。得られた改質されたナイロン６樹脂をＡＳＴＭ  Ｄ６３８及びＡＳＴＭ  Ｄ２５６によって試験片を射出成形し物理的性質を測定した。
【００７９】
［実験例１４］
実験例１で得られたポリアクリレート系高分子樹脂Ａ３．０ｋｇ、ポリ(エチレン−コー１-オクテン)(溶融指数０．５ｇ/１０分（１９０℃、２．１６ｋｇ)、比重０．８７）７．０ｋｇ、マレイン酸無水物７５ｇ、熱安定剤及び過酸化物２０ｇをよく混合した後二軸押出機（５１ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝４０）を利用し反応圧出した。
【００８０】
得られた改質されたポリエチレン系樹脂１．５ｋｇ、ナイロン６樹脂(BASF社ULTRAMID  B27)８．５ｋｇを二軸押出機（５１ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝４０）を利用し溶融混練した。得られた改質されたナイロン６樹脂をＡＳＴＭ  Ｄ６３８及びＡＳＴＭ  Ｄ２５６によって試験片を射出成形し物理的性質を測定した。
【００８１】
［実験例１５］
実験例１で得られたポリアクリレート系高分子樹脂Ａ３．０ｋｇ、ポリ(エチレン−コー１-オクテン)(溶融指数０．５ｇ/１０分（１９０℃、２．１６ｋｇ)、比重０．８７）７．０ｋｇ、マレイン酸無水物１２５ｇ、熱安定剤及び過酸化物２０ｇをよく混合した後二軸押出機（５１ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝４０）を利用し反応圧出した。
【００８２】
得られた改質されたポリエチレン系樹脂１．５ｋｇ、ナイロン６樹脂(BASF社ULTRAMID  B27)８．５ｋｇを二軸押出機（５１ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝４０）を利用し溶融混練した。得られた改質されたナイロン６樹脂をＡＳＴＭ  Ｄ６３８及びＡＳＴＭ  Ｄ２５６によって試験片を射出成形し物理的性質を測定した。
【００８３】
［実験例１６］
実験例１で得られたポリアクリレート系高分子樹脂Ａ３．０ｋｇ、ポリ(エチレン−コー１-オクテン)(溶融指数０．５ｇ/１０分（１９０℃、２．１６ｋｇ)、比重０．８６）７．０ｋｇ、マレイン酸無水物１００ｇ、熱安定剤及び過酸化物２０ｇをよく混合した後二軸押出機（５１ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝４０）を利用し反応圧出した。
【００８４】
得られた改質されたポリエチレン系樹脂１．３ｋｇ、ナイロン６樹脂(BASF社ULTRAMID  B27)８．７ｋｇを二軸押出機（５１ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝４０）を利用し溶融混練した。得られた改質されたナイロン６樹脂をＡＳＴＭ  Ｄ２５６によって試験片を射出成形し物理的性質を測定した。
【００８５】
［実験例１７］
実験例１で得られたポリアクリレート系高分子樹脂Ａ３．０ｋｇ、ポリ(エチレン−コー１-ブテン)(溶融指数０．５ｇ/１０分（１９０℃、２．１６ｋｇ)、比重０．８６）７．０ｋｇ、マレイン酸無水物１００ｇ、熱安定剤及び過酸化物２０ｇをよく混合した後二軸押出機（５１ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝４０）を利用し反応圧出した。
【００８６】
得られた改質されたポリエチレン系樹脂１．３ｋｇ、ナイロン６樹脂(BASF社ULTRAMID  B27)８．７ｋｇを二軸押出機（５１ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝４０）を利用し溶融混練した。得られた改質されたナイロン６樹脂をＡＳＴＭ  Ｄ２５６によって試験片を射出成形し物理的性質を測定した。
【００８７】
［実験例１８］
実験例１で得られたポリアクリレート系高分子樹脂Ａ３．０ｋｇ、ポリ(エチレン−コープロピレン(溶融指数０．３ｇ/１０分（１９０℃、２．１６ｋｇ)、比重０．８６）２．０ｋｇ、ポリ(エチレン−コー１-オクテン)(溶融指数１．０ｇ/１０分（１９０℃、２．１６ｋｇ)、比重０．８６）５．０ｋｇ、マレイン酸無水物１００ｇ、熱安定剤及び過酸化物２０ｇをよく混合した後二軸押出機（５１ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝４０）を利用し反応圧出した。
【００８８】
得られた改質されたポリエチレン系樹脂１．５ｋｇ、ナイロン６樹脂(BASF社ULTRAMID  B27)８．５ｋｇを二軸押出機（５１ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝４０）を利用し溶融混練した。得られた改質されたナイロン６樹脂をＡＳＴＭ  Ｄ２５６によって試験片を射出成形し物理的性質を測定した。
【００８９】
［実験例１９］
実験例４で得られたポリアクリレート系高分子樹脂Ｄ  ３．０ｋｇ、ポリ(エチレン−コー１-オクテン)(溶融指数０．５ｇ/１０分（１９０℃、２．１６ｋｇ)、比重０．８６）７．０ｋｇ、マレイン酸無水物１００ｇ、熱安定剤及び過酸化物２０ｇをよく混合した後二軸押出機（５１ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝４０）を利用し反応圧出した。
【００９０】
得られた改質されたポリエチレン系樹脂１．２５ｋｇ、ナイロン６樹脂(BASF社ULTRAMID  B27)８．７５ｋｇを二軸押出機（５１ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝４０）を利用し溶融混練した。得られた改質されたナイロン６樹脂をＡＳＴＭ  Ｄ２５６によって試験片を射出成形し物理的性質を測定した。
【００９１】
［実験例２０］
実験例５で得られたポリアクリレート系高分子樹脂Ｅ  ３．０ｋｇ、ポリ(エチレン−コー１-オクテン)(溶融指数０．５ｇ/１０分（１９０℃、２．１６ｋｇ)、比重０．８６）７．０ｋｇ、マレイン酸無水物５０ｇ、熱安定剤及び過酸化物２０ｇをよく混合した後二軸押出機（５１ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝４０）を利用し反応圧出した。
【００９２】
得られた改質されたポリエチレン系樹脂１．２５ｋｇ、ナイロン６樹脂(BASF社ULTRAMID  B27)８．７５ｋｇを二軸押出機（５１ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝４０）を利用し溶融混練した。得られた改質されたナイロン６樹脂をＡＳＴＭ  Ｄ２５６によって試験片を射出成形し物理的性質を測定した。
【００９３】
［実験例２１］
実験例５で得られたポリアクリレート系高分子樹脂Ｅ  ３．０ｋｇ、ポリ(エチレン−コー１-オクテン)(溶融指数０．５ｇ/１０分（１９０℃、２．１６ｋｇ)、比重０．８６）７．０ｋｇ、マレイン酸無水物１００ｇ、熱安定剤及び過酸化物２０ｇをよく混合した後二軸押出機（５１ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝４０）を利用し反応圧出した。
【００９４】
得られた改質されたポリエチレン系樹脂１．２５ｋｇ、ナイロン６樹脂(BASF社ULTRAMID  B27)８．７５ｋｇを二軸押出機（５１ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝４０）を利用し溶融混練した。得られた改質されたナイロン６樹脂をＡＳＴＭ  Ｄ２５６によって試験片を射出成形し物理的性質を測定した。
【００９５】
［実験例２２］
実験例５で得られたポリアクリレート系高分子樹脂Ｅ  ３．０ｋｇ、ポリ(エチレン−コー１-オクテン)(溶融指数０．５ｇ/１０分（１９０℃、２．１６ｋｇ)、比重０．８６）７．０ｋｇ、マレイン酸無水物１５０ｇ、熱安定剤及び過酸化物２０ｇをよく混合した後二軸押出機（５１ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝４０）を利用し反応圧出した。
【００９６】
得られた改質されたポリエチレン系樹脂１．２５ｋｇ、ナイロン６樹脂(BASF社ULTRAMID  B27)８．７５ｋｇを二軸押出機（５１ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝４０）を利用し溶融混練した。得られた改質されたナイロン６樹脂をＡＳＴＭ  Ｄ２５６によって試験片を射出成形し物理的性質を測定した。
【００９７】
［実験例２３］
実験例６で得られたポリアクリレート系高分子樹脂Ｆ  ３．０ｋｇ、ポリ(エチレン−コー１-オクテン)(溶融指数０．５ｇ/１０分（１９０℃、２．１６ｋｇ)、比重０．８６）７．０ｋｇ、マレイン酸無水物１００ｇ、熱安定剤及び過酸化物２０ｇをよく混合した後二軸押出機（５１ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝４０）を利用し反応圧出した。
【００９８】
得られた改質されたポリエチレン系樹脂１．２５ｋｇ、ナイロン６樹脂(BASF社ULTRAMID  B27)８．７５ｋｇを二軸押出機（５１ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝４０）を利用し溶融混練した。得られた改質されたナイロン６樹脂をＡＳＴＭ  Ｄ２５６によって試験片を射出成形し物理的性質を測定した。
【００９９】
［実験例２４］
実験例５で得られたポリアクリレート系高分子樹脂Ｅ３．０ｋｇ、ポリ(エチレン−コープロピレン(溶融指数０．３ｇ/１０分（１９０℃、２．１６ｋｇ)、比重０．８６）２．０ｋｇ、ポリ(エチレン−コー１-オクテン)(溶融指数１．０ｇ/１０分（１９０℃、２．１６ｋｇ)、比重０．８６）５．０ｋｇ、マレイン酸無水物１００ｇ、熱安定剤及び過酸化物２０ｇをよく混合した後二軸押出機（５１ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝４０）を利用し反応圧出した。
【０１００】
得られた改質されたポリエチレン系樹脂１．２５ｋｇ、ナイロン６樹脂(BASF社ULTRAMID  B27)８．７５ｋｇを二軸押出機（５１ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝４０）を利用し溶融混練した。得られた改質されたナイロン６樹脂をＡＳＴＭ  Ｄ６３８及びＡＳＴＭ  Ｄ２５６によって試験片を射出成形して物理的性質を測定した。
【０１０１】
［実験例２５］
実験例７で得られたポリアクリレート系高分子樹脂Ｇ  ０．５ｋｇ、ポリ(エチレン−コー１-オクテン)(溶融指数５．０ｇ/１０分（１９０℃、２．１６ｋｇ)、比重０．８７）６．０ｋｇ、ポリ(エチレン−コー１-オクテン)(溶融指数１．０ｇ/１０分（１９０℃、２．１６ｋｇ)、比重０．８７）３．５ｋｇ、マレイン酸無水物５０ｇ、熱安定剤及び過酸化物２０ｇをよく混合した後二軸押出機（５１ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝４０）を利用し反応圧出した。
【０１０２】
得られた改質されたポリエチレン系樹脂１．２５ｋｇ、ナイロン６樹脂(BASF社ULTRAMID  B27)８．７５ｋｇを二軸押出機（５１ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝４０）を利用し溶融混練した。得られた改質されたナイロン６樹脂をＡＳＴＭ  Ｄ６３８及びＡＳＴＭ  Ｄ２５６によって試験片を射出成形して物理的性質を測定した。
【０１０３】
［実験例２６］
実験例１で得られたポリアクリレート系高分子樹脂Ａ  ３．０ｋｇ、マレイン酸無水物を分枝に導入したポリ(エチレン−コー１-オクテン)(DuPont、  FUSABOND  MN493D)７．０ｋｇを小型ミキサーを利用して均一に混合した。
【０１０４】
前記の混合したペレット１．３ｋｇ、ナイロン６樹脂(BASF社  ULTRAMID  B27)８．７ｋｇを二軸押出機（５１ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝４０）を利用して溶融混練した。得られた改質されたナイロン６樹脂をASTM  Ｄ６３８及びＡＳＴＭ  Ｄ２５６によって試験片を射出成形して物理的性質を測定した。
【０１０５】
［実験例２７］
実験例１で得られたポリアクリレート系高分子樹脂Ａ  ３．０ｋｇ、マレイン酸無水物を分枝に導入したポリ(エチレン−コー１-オクテン)(DuPont、  FUSABOND  MN493D)７．０ｋｇを小型ミキサーを利用して均一に混合した。
【０１０６】
前記の混合したペレット１．５ｋｇ、ナイロン６樹脂(BASF社  ULTRAMID  B27)８．５ｋｇを二軸押出機（５１ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝４０）を利用して溶融混練した。得られた改質されたナイロン６樹脂をASTM  Ｄ６３８及びＡＳＴＭ  Ｄ２５６によって試験片を射出成形して物理的性質を測定した。
【０１０７】
［実験例２８］
実験例１で得られたポリアクリレート系高分子樹脂Ａ  ３．０ｋｇ、マレイン酸無水物を分枝に導入したポリ(エチレン−コー１-オクテン)(DuPont、  FUSABOND  MN493D)７．０ｋｇを二軸押出機（５１ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝４０）を利用して溶融混練した。
【０１０８】
前記の方法で得られた樹脂１．５ｋｇ、ナイロン６樹脂(BASF社ULTRAMID  B27)８．５ｋｇを二軸押出機（５１ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝４０）を利用し溶融混練した。得られた改質されたナイロン６樹脂をＡＳＴＭ  Ｄ６３８及びＡＳＴＭ  Ｄ２５６によって試験片を射出成形して物理的性質を測定した。
【０１０９】
［実験例２９］
実験例２で得られたポリアクリレート系高分子樹脂Ｂ５．０ｋｇ、マレイン酸無水物を分枝に導入したポリ(エチレン−コー１-オクテン)(DuPont、  FUSABOND  MN493D)５．０ｋｇを小型ミキサーを利用して均一に混合した。
【０１１０】
前記の混合したペレット１．５ｋｇ、ナイロン６樹脂(BASF社  ULTRAMID  B27)８．５ｋｇを二軸押出機（５１ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝４０）を利用して溶融混練した。得られた改質されたナイロン６樹脂をＡＳＴＭ  Ｄ６３８及びＡＳＴＭ  Ｄ２５６によって試験片を射出成形して物理的性質を測定した。
【０１１１】
［実験例３０］
実験例１で得られたポリアクリレート系高分子樹脂Ａ  ３．０ｋｇ、マレイン酸無水物を分枝に導入したポリ(エチレン−コー１-オクテン)(DuPont、  FUSABOND  MN493D)７．０ｋｇを二軸押出機（５１ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝４０）を利用して溶融混練した。  
【０１１２】
前記の方法で得られた樹脂１．３ｋｇ、ナイロン６樹脂(BASF社  ULTRAMID  B27)８．７ｋｇを二軸押出機（５１ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝４０）を利用して溶融混練した。得られた改質されたナイロン６樹脂をＡＳＴＭ  Ｄ６３８及びＡＳＴＭ  Ｄ２５６によって試験片を射出成形して物理的性質を測定した。
【０１１３】
実験例８乃至３０によって製造された改質されたナイロン６樹脂の物理的性質を下の表１に示した。
【表１】
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【０１１４】
［比較例１］
ポリ(エチレン−コーメチルアクリレート)(DuPon社  ELVALOY  1224AC)３．０ｋｇ、ポリ(エチレン−コー1-オクテン(溶融指数０．５ｇ／１０分（１９０℃、２．１６ｋｇ）、比重０．８７)７．０ｋｇを二軸押出機（５１ｍｍ、  Ｌ／Ｄ＝４０）で溶融混練した。
【０１１５】
前記の方法で得られたポリエチレン系樹脂１．３ｋｇ、ナイロン６樹脂(BASF社  ULTRAMID  B27)８．７ｋｇを二軸押出機（５１ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝４０）を利用して溶融混練した。得られた改質されたナイロン６樹脂をＡＳＴＭ  Ｄ６３８及びＡＳＴＭ  Ｄ２５６によって試験片を射出成形して物理的性質を測定した。
【０１１６】
［比較例２］
マレイン酸無水物を分枝に導入したポリ(エチレン−コー１-オクテン)(DuPont社  FUSABOND  MN493D)１．２５ｋｇ、ナイロン６樹脂(BASF社  ULTRAMID  B27)８．７５ｋｇを二軸押出機（５１ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝４０）を利用して溶融混練した。
【０１１７】
得られた改質されたナイロン６樹脂をＡＳＴＭ  Ｄ６３８及びＡＳＴＭ  Ｄ２５６によって試験片を射出成形して物理的性質を測定した。
【０１１８】
［比較例３］
マレイン酸無水物を分枝に導入したポリ(エチレン−コー１-オクテン)(DuPont社  FUSABOND  MN493D)１．３ｋｇ、ナイロン６樹脂(BASF社  ULTRAMID  B27)８．７５ｋｇを二軸押出機（５１ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝４０）を利用して溶融混練した。
【０１１９】
得られた改質されたナイロン６樹脂をＡＳＴＭ  Ｄ６３８及びＡＳＴＭ  Ｄ２５６によって試験片を射出成形して物理的性質を測定した。
【０１２０】
［比較例４］
マレイン酸無水物を分枝に導入したポリ(エチレン−コー１-オクテン)(DuPont社  FUSABOND  MN493D)１．５ｋｇ、ナイロン６樹脂(BASF社  ULTRAMID  B27)８．５ｋｇを二軸押出機（５１ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝４０）を利用して溶融混練した。
【０１２１】
得られた改質されたナイロン６樹脂をＡＳＴＭ  Ｄ６３８及びＡＳＴＭ  Ｄ２５６によって試験片を射出成形して物理的性質を測定した。
【０１２２】
［比較例５］
マレイン酸無水物を分枝に導入したポリ(エチレン−コー１-オクテン)(ExxonMobil社  EXXELOR  VA1803)１．２５ｋｇ、ナイロン６樹脂(BASF社  ULTRAMID  B27)８．７５ｋｇを二軸押出機（５１ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝４０）を利用して溶融混練した。
【０１２３】
得られた改質されたナイロン６樹脂をＡＳＴＭ  Ｄ６３８及びＡＳＴＭ  Ｄ２５６によって試験片を射出成形して物理的性質を測定した。
【０１２４】
［比較例６］
マレイン酸無水物を分枝に導入したポリ(エチレン−コープロピレン)(DuPont社  FUSABOND  MF416D)１．２５ｋｇ、ナイロン６樹脂(BASF社  ULTRAMID  B27)８．７５ｋｇを二軸押出機（５１ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝４０）を利用して溶融混練した。
【０１２５】
得られた改質されたナイロン６樹脂をＡＳＴＭ  Ｄ６３８及びＡＳＴＭ  Ｄ２５６によって試験片を射出成形して物理的性質を測定した。
【０１２６】
［比較例７］
実験例１で得られたポリアクリレート系高分子樹脂Ａ  １．２５ｋｇ、ナイロン６樹脂(BASF社  ULTRAMID  B27)８．７５ｋｇを二軸押出機（５１ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝４０）を利用して溶融混練した。
【０１２７】
得られた改質されたナイロン６樹脂をＡＳＴＭ  Ｄ６３８及びＡＳＴＭ  Ｄ２５６によって試験片を射出成形して物理的性質を測定した。
【０１２８】
［比較例８］
実験例５で得られたポリアクリレート系高分子樹脂Ｅ  １．２５ｋｇ、ナイロン６樹脂(BASF社  ULTRAMID  B27)８．７５ｋｇを二軸押出機（５１ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝４０）を利用して溶融混練した。
【０１２９】
得られた改質されたナイロン６樹脂をＡＳＴＭ  Ｄ６３８及びＡＳＴＭ  Ｄ２５６によって試験片を射出成形して物理的性質を測定した。
【０１３０】
比較例１乃至８によって製造された改質されたナイロン６樹脂の物理的性質を下の表２に示した。
【表２】
2011190442.tif 000004
【０１３１】
前記表１を参照すれば、本発明の実験例１乃至３０によって製造されたポリエチレン系樹脂組成物を含むポリアミド樹脂組成物は機械的強度すなわち、衝撃強度及び流れ性（ＭＩ）が前記表２に記載した比較例１乃至８に比べて非常に優秀であることを確認することができる。
【０１３２】
特に、比較例７乃至８によればポリアクリレート系高分子樹脂を単独で投入し製造したポリアミド樹脂組成物の衝撃強度も実験例に係るポリエチレン樹脂組成物を使った結果と比べる時に同等水準であるが、ポリアミド樹脂組成物の粘度が過度に高くなって加工性が不良になる短所がある。
【０１３３】
現在、エンジニアリングプラスチックの重要な特徴で素材の加工性を挙げることができるのに、物理的特性が優秀であると言っても加工性が不良であると適用することができる領域が細くなるしかない。ここで、エンジニアリングプラスチックの加工性は樹脂の流れ性（ＭＩ）を意味するようになるのに、流れ性が適切であると適用が可能な部品領域が拡がることができる。また、素材の流れ性は費用節減、生産性向上などとも密接な関系があるのに、もし、流れ性が低い素材を使えば、加工性を高めるために加工温度と圧力を高めなければならないしこれによって費用増加、工程の難しさ、熱による素材の損傷など発生して生産性が低下されるようになる。
【０１３４】
したがって、本発明では衝撃強度が優秀であり、流れ性が過度に低くなくて加工性が優秀なポリエチレン系樹脂組成物を提供する。
【０１３５】
一方、図１は比較例２によって製造されたポリアミド樹脂組成物を示した拡大図であり、図２は実験例２１によって製造されたポリアミド樹脂組成物を示した拡大図である。(電子燎微鏡、３０００倍拡大)
【０１３６】
図１と図２を参照すれば、本発明に係る改質されたポリエチレン系樹脂がポリアミド樹脂組成物に非常に均一に分布されていることを確認することができるし、これはポリアクリレート系高分子樹脂を投入するによってポリエチレン系樹脂とポリアミド樹脂相互間の相溶性と混練性が増大されたことを確認することができる。
【０１３７】
これで、本発明に係る改質されたポリエチレン系樹脂組成物は従来ポリエチレン系樹脂組成物と比べる時にポリアミド樹脂組成物に対して衝撃強度強化効果が非常に優秀であり、同組成物の加工性すなわち、流れ性が優秀であることを確認することができる。
【０１３８】
以上添付された図面を参照して本発明の実施例を説明したが、前述した本発明の技術的構成は本発明が属する技術分野の当業者が本発明のその技術的思想や必須特徴を変更しなくても他の具体的な形態で実施されることができるということを理解できる。それで以上で記述した実施例はすべての面で例示的なことであり限定的であるのではないこととして理解されなければならない。共に、本発明の範囲は前記詳細な説明よりは後述する特許請求範囲によって示される。また、特許請求範囲の意味及び範囲そしてその等価概念から導出されるすべての変更または変形された形態が本発明の範囲に含まれることに解釈されなければならない。
【図１】
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【図２】
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