(57)【要約】【課題】透明性に優れ、かつ低温での耐衝撃性に優れるポリプロピレン系樹脂組成物およびそれを含むフィルムを提供すること。【解決手段】プロピレンに由来する構造単位が主な構造単位であるプロピレン系重合体成分（成分（Ａ））６０〜９０重量％と、エチレンに由来する構造単位の含有量が２０〜５０重量％であるプロピレン−エチレン共重合体成分（成分（Ｂ））１０〜４０重量％とを含み、下記要件（１）、下記要件（２）および下記要件（３）の全てを満たすポリプロピレン系樹脂組成物。要件（１）：成分（Ａ）の融解温度が１６２℃以上である要件（２）：成分（Ａ）の分子量分布が１．０以上３．０以下である要件（３）：成分（Ａ）の極限粘度（［η］Ａ）に対する成分（Ｂ）の極限粘度（［η］Ｂ）の比（［η］Ｂ／［η］Ａ）が１．３＜［η］Ｂ／［η］Ａ≦３．０である【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
プロピレンに由来する構造単位が主な構造単位であるプロピレン系重合体成分（成分（Ａ））６０〜９０重量％と、エチレンに由来する構造単位の含有量が２０〜５０重量％であるプロピレン−エチレン共重合体成分（成分（Ｂ））１０〜４０重量％とを含み、下記要件（１）、下記要件（２）および下記要件（３）の全てを満たすポリプロピレン系樹脂組成物。
要件（１）：成分（Ａ）の融解温度が１６２℃以上である
要件（２）：成分（Ａ）の分子量分布が１．０以上３．０以下である
要件（３）：成分（Ａ）の極限粘度（［η］Ａ）に対する成分（Ｂ）の極限粘度（［η］Ｂ）の比（［η］Ｂ／［η］Ａ）が１．３＜［η］Ｂ／［η］Ａ≦３．０である
【請求項２】
成分（Ａ）が、固体状チタン触媒成分と、有機金属化合物触媒成分と、電子供与体とを接触させて形成される触媒によって得られるプロピレン系重合体成分である請求項１に記載のポリプロピレン系樹脂組成物。
【請求項３】
成分（Ａ）が、プロピレンに由来する構造単位が主な構造単位であるプロピレン系重合体（重合体（Ｉ））に、有機過酸化物を配合し、溶融混練して得られるプロピレン系重合体成分である請求項１に記載のポリプロピレン系樹脂組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載のポリプロピレン系樹脂組成物を含むフィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリプロピレン系樹脂組成物に関するものである。さらに詳しくは、透明性に優れ、かつ低温での耐衝撃性に優れるポリプロピレン系樹脂組成物およびそれを含むフィルムに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ポリプロピレンは、剛性、耐熱性、包装適性等に優れるため、食品包装、繊維包装などの包装材料の分野で幅広く用いられているが、レトルト食品等の包装材料には、高温処理を施すレトルト殺菌に対応できる耐熱性と、低温での使用に対応できる低温での耐衝撃性との両立が求められる。また、近年では、レトルト食品の包装材料が多様化しており、内容物を確認できることが求められていることから、優れた透明性も要求されることがある。
【０００３】
特許文献１には、特定の性状を有する立体規則性ポリプロピレン２０〜９５重量％およびαーオレフィン１０〜９０重量％および少なくとも１種の他のα−オレフィン１０〜９０重量％よりなるα−オレフィン共重合体５〜８０重量％を含有するポリプロピレン組成物が、良好な剛性−耐衝撃性バランスに加え、高耐熱性および高靭性を併有していることが記載されている。
【０００４】
特許文献２には、反応器製造されたプロピレン耐衝撃性コポリマー組成物であって、前記組成物は、前記耐衝撃性コポリマーの全重量に基づいて、約４０重量％乃至約９５重量％の成分Ａであって、成分Ａはプロピレンホモポリマー又はプロピレンコポリマーを含有し、前記プロピレンコポリマーは１０重量％以下のエチレン、ブテン、ヘキセン又はオクテンコモノマーを含有する、成分Ａ、並びに前記耐衝撃性コポリマーの全重量に基づいて、約５重量％乃至約６０重量％の成分Ｂであって、成分Ｂはプロピレンコポリマーを含有し、前記プロピレンコポリマーは約２０重量％乃至約７０重量％のエチレン、ブテン、ヘキセン及び／又はオクテンコモノマー及び約８０重量％乃至約３０重量％のプロピレンを含有し、成分Ｂは、特定の性状を有する、成分Ｂを含有する、前記組成物が、剛性や耐衝撃性に優れることが記載されている。
【０００５】
特許文献３には、エチレンを３０重量％以上とし他のα−オレフィン７０重量％以下を含む共重合体部分３〜３０重量％と主としてプロピレンからなる重合体部分９７〜７０重量％とよりなるブロック共重合体に組成物に基いて０．０１〜０．１重量％の有機過酸化物を混合し１８０〜２７０℃で熱処理することを特徴とする低温耐衝撃性のすぐれた結晶性プロピレン−エチレンブロック共重合体の加工性改良方法が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平１０−２１９０４７号公報
【特許文献２】特表２００３−５２２２５９号公報
【特許文献３】特公昭５１−３０１０２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、透明性や低温での耐衝撃性において、更なる改良が望まれている。
本発明の目的は、透明性に優れ、かつ低温での耐衝撃性に優れるポリプロピレン系樹脂組成物およびそれを含むフィルムを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、鋭意検討の結果、本発明が、上記の課題を解決できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００９】
すなわち、本発明は、プロピレンに由来する構造単位が主な構造単位であるプロピレン系重合体成分（成分（Ａ））６０〜９０重量％と、エチレンに由来する構造単位の含有量が２０〜５０重量％であるプロピレン−エチレン共重合体成分（成分（Ｂ））１０〜４０重量％とを含み、下記要件（１）、下記要件（２）および下記要件（３）の全てを満たすポリプロピレン系樹脂組成物。
要件（１）：成分（Ａ）の融解温度が１６２℃以上である
要件（２）：成分（Ａ）の分子量分布が１．０以上３．０以下である
要件（３）：成分（Ａ）の極限粘度（［η］Ａ）に対する成分（Ｂ）の極限粘度（［η］Ｂ）の比（［η］Ｂ／［η］Ａ）が１．３＜［η］Ｂ／［η］Ａ≦３．０である
また、本発明は、上記ポリプロピレン系樹脂組成物を含むフィルムに係るものである。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、透明性に優れ、かつ低温での耐衝撃性に優れるポリプロピレン系樹脂組成物およびそれを含むフィルムを得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物は、プロピレンに由来する構造単位が主な構造単位であるプロピレン系重合体成分（以下、「成分（Ａ）」と記載することがある。）と、エチレンに由来する構造単位の含有量が２０〜５０重量％であるプロピレン−エチレン共重合体成分（以下、「成分（Ｂ）」と記載することがある。）とを含有する。
【００１２】
プロピレンに由来する構造単位が主な構造単位であるプロピレン系重合体成分（成分（Ａ））とは、プロピレンに由来する構造単位が主な構造単位であるプロピレン系重合体であっても、例えば、多段重合におけるいずれかの段階で製造したプロピレンに由来する構造単位が主な構造単位であるプロピレン系重合体成分であってもよい。
【００１３】
成分（Ａ）の融解温度は１６２℃以上であり、好ましくは、１６３℃以上であり、より好ましくは、１６４℃以上である。融解温度が１６２℃に満たない場合、剛性が不足することがある。成分（Ａ）におけるプロピレンに由来する構造単位の含有量として、好ましくは、９０〜１００重量％であり、より好ましくは、９５〜１００重量％であり、更に好ましくは、１００重量％である。また、成分（Ａ）は、融解温度が１６２℃以下とならない範囲で、エチレンおよび／または炭素数４〜１２のα−オレフィンを共重合させることができ、エチレンおよび／または炭素数４〜１２のα−オレフィンに由来する構造単位の含有量として、好ましくは、５重量％以下であり、より好ましくは、３重量％以下（但し、成分（Ａ）の全重量を１００重量％とする）である。炭素数４〜１２のα−オレフィンとしては、例えば、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテン等が挙げられ、好ましくは１−ブテンである。
【００１４】
成分（Ａ）のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（以下、「ＧＰＣ」と記載することがある。）により測定される重量平均分子量（Ｍｗ）の数平均分子量（Ｍｎ）に対する比（Ｍｗ／Ｍｎ）は、１．０以上３．０以下であり、好ましくは、１．０以上２．８以下であり、より好ましくは、１．０以上２．５以下である。ここで、ＧＰＣにより測定される重量平均分子量（Ｍｗ）の数平均分子量（Ｍｎ）に対する比（Ｍｗ／Ｍｎ）は、一般に「分子量分布」と称される。成分（Ａ）のＭｗ／Ｍｎが３．０を超える場合、透明性が低下し低温での耐衝撃性が低下することがある。
【００１５】
成分（Ａ）の極限粘度（以下、「［η］Ａ」と記載することがある。）としては、低温での耐衝撃性や加工性が優れる観点から、好ましくは、０．６〜３．５ｄＬ／ｇであり、より好ましくは、０．７〜３．２ｄＬ／ｇであり、更に好ましくは、０．８〜３．０ｄＬ／ｇである。
【００１６】
成分（Ａ）の製造方法としては、例えば、通常の立体規則性触媒を用いて、原料であるプロピレンやエチレンおよび／または炭素数４〜１２のα−オレフィンを公知の方法で製造する方法が挙げられる。
【００１７】
立体規則性触媒としては、例えば、固体状チタン触媒成分と、有機金属化合物触媒成分と、さらに必要に応じて用いられる電子供与体とを接触させて形成される触媒、シクロペンタジエニル環を有する周期表第４族の遷移金属化合物と、アルキルアルミノキサンとを接触させて形成される触媒系、シクロペンタジエニル環を有する周期表第４族の遷移金属化合物とそれと反応してイオン性の錯体を形成する化合物と、有機アルミニウム化合物とを接触させて形成される触媒が挙げられる。中でも好ましくは、固体状チタン触媒成分と、有機金属化合物触媒成分と、電子供与体とを接触させて形成される触媒である。
【００１８】
成分（Ａ）の極限粘度や分子量分布を調整するために、プロピレンに由来する構造単位が主な構造単位であるプロピレン系重合体（以下、「重合体（Ｉ）」と記載することがある。）に、有機過酸化物を配合し、溶融混練しても良い。
【００１９】
重合体（Ｉ）におけるプロピレンに由来する構造単位の含有量として、好ましくは、９０〜１００重量％であり、より好ましくは、９５〜１００重量％であり、更に好ましくは、１００重量％である。また、成分（Ａ）は、融解温度が１６２℃以下とならない範囲で、エチレンおよび／または炭素数４〜１２のα−オレフィンを共重合させることができ、エチレンおよび／または炭素数４〜１２のα−オレフィンに由来する構造単位の含有量として、好ましくは、５重量％以下であり、より好ましくは、３重量％以下（但し、重合体（Ｉ）の全重量を１００重量％とする）である。炭素数４〜１２のα−オレフィンとしては、例えば、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテン等が挙げられ、好ましくは１−ブテンである。
【００２０】
重合体（Ｉ）の製造方法としては、例えば、通常の立体規則性触媒を用いて、原料であるプロピレンやエチレンおよび／または炭素数４〜１２のα−オレフィンを公知の方法で製造する方法が挙げられる。
【００２１】
立体規則性触媒としては、例えば、固体状チタン触媒成分と、有機金属化合物触媒成分と、さらに必要に応じて用いられる電子供与体とを接触させて形成される触媒、シクロペンタジエニル環を有する周期表第４族の遷移金属化合物と、アルキルアルミノキサンとを接触させて形成される触媒系、シクロペンタジエニル環を有する周期表第４族の遷移金属化合物とそれと反応してイオン性の錯体を形成する化合物と、有機アルミニウム化合物とを接触させて形成される触媒が挙げられる。中でも好ましくは、固体状チタン触媒成分と、有機金属化合物触媒成分と、電子供与体とを接触させて形成される触媒である。
【００２２】
有機過酸化物としては、公知の有機過酸化物が挙げられ、公知の有機過酸化物を単独で用いてもよく、少なくとも２種を併用してもよい。中でも、半減期が１分となる分解温度が１２０℃〜２００℃である有機過酸化物が好ましい。
【００２３】
半減期が１分となる分解温度が１２０℃〜２００℃である有機過酸化物としては、例えば、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘキシル）プロパン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロドデカン、ｔ−ヘキシルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシラウレート、２，５ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、２，２−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ブテン、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔ−ベルオキシ）バレラート、ジ−ｔ−ブチルベルオキシイソフタレート、ジクミルパーオキサイド、α−α’−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ−ｍ−イソプロピル）ベンゼン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、１，３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシジイソプロピル）ベンゼン、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｐ−メンタンハイドロパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３等が挙げられる。
【００２４】
有機過酸化物の配合量としては、重合体（Ｉ）１００重量部に対して、０．００１〜１０重量部、更には０．００５〜５重量部とすることで、加工性や色調の観点から優れる。
【００２５】
重合体（Ｉ）と有機過酸化物との溶融混練は、従来公知の方法及び装置を用いて行うことができる。例えば、重合体（Ｉ）と有機過酸化物と各種添加剤とを、ヘンシェルミキサー、リボンブレンダー、タンブルミキサー等の混合装置を用いて混合した後、溶融混練する方法；定量供給機を用いて、一定の割合で、重合体（Ｉ）と有機過酸化物と各種添加剤とをそれぞれ連続的に供給することによって均質な混合物を得た後、該混合物を、単軸又は二軸以上の押出機、バンバリーミキサー、ロール式混練機等を用いて、溶融混練する方法が挙げられる。
【００２６】
重合体（Ｉ）と有機過酸化物との溶融混練温度として、好ましくは、１８０℃〜３５０℃であり、より好ましくは、１８０℃〜３２０℃であり、さらに好ましくは、１８０℃〜３００℃である。
【００２７】
本発明で用いられる有機過酸化物は、そのまま用いても良く、他のポリプロピレン系樹脂のパウダーに含浸させた含浸パウダー（マスターバッチ）として用いても良い。
【００２８】
成分（Ａ）のアイソタクチックペンダット分率（以下、［ｍｍｍｍ］と記載することがある。）は、０．９５０〜０．９９５、更には０．９６０〜０．９９５とすることで、耐熱性の観点から優れる。ここで、アイソタクチックペンダット分率とは、Ａ．Ｚａｍｂｅｌｌｉらによって発表された方法（Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ  第６巻、第９２５頁、１９７３年）に従って求められるポリプロピレン分子中のペンタッド単位でプロピレンモノマー単位が５個連続してメソ結合した連鎖の中心にあるプロピレンモノマー単位の分率を示す。
【００２９】
エチレンに由来する構造単位の含有量が２０〜５０重量％であるプロピレン−エチレン共重合体成分（成分（Ｂ））とは、エチレンに由来する構造単位の含有量が２０〜５０重量％であるプロピレン−エチレン共重合体であっても、例えば、多段重合におけるいずれかの段階で製造したエチレンに由来する構造単位の含有量が２０〜５０重量％であるプロピレン−エチレン共重合体成分であってもよい。
【００３０】
成分（Ｂ）におけるエチレンに由来する構造単位の含有量としては、２０〜５０重量％であり、好ましくは、２２〜４８重量％であり、より好ましくは、２５〜４５重量％である（但し、成分（Ｂ）の重量を１００重量％とする）。２０重量％未満の場合、低温での耐衝撃性が低下することがあり、５０重量％を超えた場合、透明性が低下することがある。
また、成分（Ｂ）は、エチレンに由来する構造単位の他に、プロピレンに由来する構造単位を有し、プロピレンに由来する構造単位の含有量としては、５０〜８０重量％（但し、エチレンに由来する構造単位の含有量とプロピレンに由来する構造単位の含有量との合計を１００重量％とする。）であり、好ましくは、５２〜７８重量％であり、より好ましくは、５５〜７５重量％である。
【００３１】
成分（Ｂ）の極限粘度（以下、「［η］Ｂ」と記載することがある。）としては、透明性や低温での耐衝撃性に優れる観点から、好ましくは、１．８〜４．５ｄＬ／ｇであり、より好ましくは、２．０〜４．５ｄＬ／ｇ、更に好ましくは、２．０〜４．０ｄＬ／ｇである。
【００３２】
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物における成分（Ａ）の極限粘度に対する成分（Ｂ）の極限粘度の比（以下、「［η］Ｂ／［η］Ａ」と記載することがある。）としては、１．３＜［η］Ｂ／［η］Ａ≦３．０の範囲であり、好ましくは、１．４≦［η］Ｂ／［η］Ａ≦２．８であり、より好ましくは、１．５≦［η］Ｂ／［η］Ａ≦２．７である。［η］Ｂ／［η］Ａが１．３以下の場合、低温での耐衝撃性が低下することがあり、３．０を超える場合、透明性が低下することがある。
【００３３】
成分（Ｂ）の製造方法としては、前記成分（Ａ）の製造方法と同様の方法が挙げられ、通常の立体規則性触媒を用いて、原料であるプロピレンとエチレンを公知の方法で製造する方法が挙げられる。
【００３４】
立体規則性触媒としては、例えば、固体状チタン触媒成分と、有機金属化合物触媒成分と、さらに必要に応じて用いられる電子供与体とを接触させて形成される触媒、シクロペンタジエニル環を有する周期表第４族の遷移金属化合物と、アルキルアルミノキサンとを接触させて形成される触媒系、シクロペンタジエニル環を有する周期表第４族の遷移金属化合物とそれと反応してイオン性の錯体を形成する化合物と、有機アルミニウム化合物とを接触させて形成される触媒が挙げられる。
【００３５】
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物は、プロピレンに由来する構造単位が主成分であるプロピレン系重合体成分（成分（Ａ））６０〜９０重量％と、プロピレン−エチレン共重合体成分（成分（Ｂ））１０〜４０重量％とを含有するポリプロピレン系樹脂組成物である（但し、ポリプロピレン系樹脂組成物の重量を１００重量％とする）。好ましくは、成分（Ａ）の含有量が６２〜９０重量％であり、成分（Ｂ）の含有量が１０〜３８重量％であり、より好ましくは、成分（Ａ）の含有量が６５〜８９重量％であり、成分（Ｂ）の含有量が１１〜３５重量％である。成分（Ｂ）の含有量が１０重量％未満の場合（すなわち、成分（Ａ）の含有量が９０重量％を超える場合）は低温での耐衝撃性が低下することがあり、成分（Ｂ）の含有量が４０重量％を超える場合（すなわち、成分（Ａ）の含有量が６０重量％に満たない場合）は透明性が低下することがある。
【００３６】
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物のメルトフローレートとしては、加工性や低温での耐衝撃性に優れる観点から、好ましくは、０．１〜３０ｇ／１０分以上であり、より好ましくは、０．５〜２５ｇ／１０分であり、更には好ましくは、０．５〜２０ｇ／１０分である。
【００３７】
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物の製造方法としては、
（１）成分（Ａ）を生成させた後、連続して成分（Ｂ）を生成して製造する方法、
（２）成分（Ａ）と、成分（Ｂ）を、同時に溶融混練して製造する方法、
（３）成分（Ａ）と、成分（Ｂ）を、逐次的に混合装置へ装入した後、溶融混練して製造する方法、
等が挙げられる。
【００３８】
上記の溶融混練は、従来公知の方法及び装置を用いて行うことができる。例えば、成分（Ａ）と成分（Ｂ）と各種添加剤とを、ヘンシェルミキサー、リボンブレンダー、タンブルミキサー等の混合装置を用いて混合した後、溶融混練する方法；定量供給機を用いて、一定の割合で、成分（Ａ）と成分（Ｂ）と各種添加剤とをそれぞれ連続的に供給することによって均質な混合物を得た後、該混合物を、単軸又は二軸以上の押出機、バンバリーミキサー、ロール式混練機等を用いて、溶融混練する方法が挙げられる。
【００３９】
上記の溶融混練温度として、好ましくは、１８０℃〜３５０℃であり、より好ましくは、１８０℃〜３２０℃であり、さらに好ましくは、１８０℃〜３００℃である。
【００４０】
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物は、本発明の目的を損なわない範囲で必要に応じて、その他の添加剤やその他の樹脂を添加して、樹脂組成物としても良い。その他の添加剤としては、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、滑剤、造核剤、粘着剤、防曇剤、アンチブロッキング剤等が挙げられる。
【００４１】
その他の樹脂としては、各種ポリエチレン、ポリブテン等のオレフィン系樹脂、エチレンとα−オレフィンの共重合体エラストマー等が挙げられ、これらは不均一系触媒で製造されたものでも、メタロセン系触媒に代表される均一系触媒で製造されたものでもよい。また、スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体やスチレン−イソプレン−スチレン共重合体を水添したスチレン系共重合体ゴム、その他のエラストマー等も挙げられる。
【００４２】
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物は、通常工業的に用いられている方法で成形することにより成形物を得ることができる。例えば、押出成形法、ブロー成形法、射出成形法、圧縮成形法、カレンダ成形法等が挙げられる。
【００４３】
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物は、Ｔダイ成形法、チューブラー成形法などの押出成形法によるフィルム用途に好ましく用いられる。特に好ましくは、Ｔダイ法による未延伸フィルムである。フィルムの厚みとして、好ましくは１０〜５００μｍであり、より好ましくは１０〜１００μｍである。フィルムには、通常工業的に採用されている方法によって、コロナ放電処理、火炎処理、プラズマ処理、オゾン処理等の表面処理を施してもよい。
【００４４】
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物の用途として、好ましくは、高温での加熱処理が施されるレトルト食品包装用途のフィルムである。また、該フィルムは、複合フィルムの一層としても好適に使用される。複合フィルムは、本発明のフィルムとその他のフィルムからなるフィルムであって、その他のフィルムとしては、例えば、ポリプロピレン二軸延伸フィルム、未延伸ナイロンフィルム、延伸ポリテレフタル酸エチルフィルムやアルミニウム箔等が挙げられ、複合フィルムの製造方法としては、ドライラミネート法や押出ラミネート法が挙げられる。
【実施例】
【００４５】
以下、本発明について実施例および比較例を用いて説明する。なお、発明の詳細な説明および実施例および比較例における各項目の測定値は、下記の方法で測定した。
【００４６】
（１）極限粘度（［η］、単位：ｄＬ／ｇ）
ウベローデ型粘度計を用いて１３５℃テトラリン中で測定を行った。
【００４７】
（２）メルトフローレート（ＭＦＲ、単位：ｇ／１０分）
プロピレン系共重合体のメルトフローレートはＪＩＳ  Ｋ７２１０に従って、温度２３０℃、荷重２１．１８Ｎで測定した。
【００４８】
（３）融解温度（単位：℃）
示差走査熱量計（パーキンエルマー社製ＤＳＣ）を用いて、試片約１０ｍｇを窒素雰囲気下で２２０℃で溶融させた後、急速に１５０℃まで冷却した。１５０℃で１分間保持した後、５℃／分の降温速度で５０℃まで降温した。その後に５０℃で１分保持した後、５℃／分で昇温させて、得られた融解吸熱カーブの最大ピークの温度を融解温度（Ｔｍ）とした。なお、本測定法を用いて５℃／分の昇温速度で測定したインジウム（Ｉｎ）の融点は、１５６．６℃であった。
【００４９】
（４）成分（Ａ）のエチレンおよび／または炭素数４〜１２のα−オレフィン含量（単位：重量％）
エチレン含量はＩＲスペクトル測定を行い、高分子分析ハンドブック(１９９５年、紀伊国屋書店発行)の第６１６頁に記載されている(ｉ)ランダム共重合体に関す方法に従って求めた。１−ブテン含量はＩＲスペクトル測定を行い、高分子分析ハンドブック(１９９５年、紀伊国屋書店発行)の第６１９頁に記載されている方法に従って求めた。
【００５０】
（５）成分（Ａ）の分子量分布（単位：Ｍｗ／Ｍｎ）
ＧＰＣによって、下記条件により重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）を求め、さらにそれらの比（Ｍｗ／Ｍｎ）を算出した。
機種：ウォーターズ社製１５０Ｃ型
カラム：ＴＳＫ−ＧＥＬ  ＧＭＨ６−ＨＴ  ７．５Φｍｍ×３００ｍｍ×３本
測定温度：１４０℃
溶媒：オルトジクロロベンゼン
測定濃度：５ｍｇ／５ｍｌ
【００５１】
（６）成分（Ａ）のアイソタクチック・ペンタッド分率（ｍｍｍｍ分率）
ＮＭＲ吸収ピークの帰属に関しては、Ａ．Ｚａｍｂｅｌｌｉらによって発表された方法（Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ  第８巻、第６８７頁、１９７５年）に従って行った。１３Ｃ−ＮＭＲ測定の機種、および測定条件は下記の条件下で行った。
機種：Ｂｒｕｋｅｒ  ＡＶＡＮＣＥ６００
プローブ：１０ｍｍクライオプローブ
測定温度：１３０℃
パルス繰り返し時間：４秒
パルス幅：４５°
積算回数：７００回
【００５２】
（７）成分（Ｂ）におけるエチレンに由来する構造単位の含有量（単位：重量％）
下記の条件で測定した１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルから、Ｋａｋｕｇｏらの報告（Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，１５，１１５０−１１５２（１９８２））に基づいて求めた。１０ｍｍΦの試験管中で約２５０ｍｇの成分（Ｂ）を２．５ｍＬのオルソジクロロベンゼンｄ４とオルソジクロロベンゼンの２５／７５の混合溶媒に均一に溶解させて試料を調製し、その試料の１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルを下記の条件下で測定した。
機種：Ｂｒｕｋｅｒ  ＡＶＡＮＣＥ６００
プローブ：１０ｍｍクライオプローブ
測定温度：１３０℃
パルス繰り返し時間：４秒
パルス幅：４５°
積算回数：２５６回
【００５３】
（８）透明性（ヘイズ、単位：％）
ＪＩＳ  Ｋ７１０５に従って測定した。
【００５４】
（９）耐衝撃性（単位：ｋＪ／ｍ）
所定の温度（−１０℃、−１５℃）に設定した恒温槽中にフィルムをおいて、東洋精機製フィルムインパクトテスターを使用して、直径１５ｍｍの半球状衝撃頭を用いて、フィルムの衝撃強度を測定した。
【００５５】
［参考例１］
プロピレン系重合体成分（Ａ−１）の製造
特開平７−２１６０１７号公報に記載の触媒系を用い、エチレンおよび／または炭素数４〜１２のα−オレフィンに由来する構造単位の含有量が０重量％である、プロピレン単独重合体（ＰＰ−１）の粉末を得た。得られたプロピレン単独重合体（ＰＰ−１）の極限粘度は３．２０ｄＬ／ｇであった。プロピレン単独重合体（ＰＰ−１）１００重量部に対し、ステアリン酸カルシウム０．０５重量部、イルガノックス１０１０（テトラキス［メチレン−３（３'，５'−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、チバ・スペシャリティ−ケミカルズ社製）０．２重量部、イルガフォス１６８（トリス(２，４−ジ−t−ブチルフェニル)ホスファイト、チバ・スペシャリティ−ケミカルズ社製）０．０５重量部、有機過酸化物としての２，５−ジメチル−２，５−ジ（ターシャリブチルパーオキシ）ヘキサン０．０６重量部とを均一に混合し、４０ｍｍ単軸押出機（ＶＳ４０−２８型：田辺プラスチックス機械株式会社製、フルフライト型スクリュー付き）を用いて２５０℃で溶融混練してペレット化し、プロピレン系重合体成分（Ａ−１）を得た。得られたプロピレン系重合体成分の特性を表１に示した。
【００５６】
［参考例２］
プロピレン系重合体成分（Ａ−２）の製造
特開平７−２１６０１７号公報に記載の触媒系を用い、エチレンに由来する構造単位の含有量が０．３重量％である、プロピレン−エチレンランダム共重合体（ＰＰ−２）の粉末を得た。得られたプロピレン−エチレンランダム共重合体（ＰＰ−２）の極限粘度は３．４０ｄＬ／ｇであった。プロピレン単独重合体（ＰＰ−１）をプロピレン−エチレンランダム共重合体（ＰＰ−２）に変更した以外は参考例１と同様の方法によって、プロピレン系重合体成分（Ａ−２）を得た。得られたプロピレン系重合体成分の特性を表１に示した。
【００５７】
［参考例３］
プロピレン系重合体成分（Ａ−３）の製造
特開平７−２１６０１７号公報に記載の触媒系を用い、エチレンおよび／または炭素数４〜１２のα−オレフィンに由来する構造単位の含有量が０重量％である、プロピレン単独重合体（ＰＰ−３）の粉末を得た。得られたプロピレン単独重合体（ＰＰ−３）の極限粘度は１．５７ｄＬ／ｇであった。プロピレン単独重合体（ＰＰ−１）をプロピレン単独重合体（ＰＰ−３）とし、有機過酸化物としての２，５−ジメチル−２，５−ジ（ターシャリブチルパーオキシ）ヘキサンの量を０．０１重量部に変更した以外は参考例１と同様の方法によって、プロピレン系重合体成分（Ａ−３）を得た。得られたプロピレン系重合体成分の特性を表１に示した。
【００５８】
［参考例４］
プロピレン系重合体成分（Ａ−４）の製造
特開平７−２１６０１７号公報に記載の触媒系を用い、エチレンおよび／または炭素数４〜１２のα−オレフィンに由来する構造単位の含有量が０重量％である、プロピレン単独重合体（ＰＰ−４）の粉末を得た。得られたプロピレン単独重合体（ＰＰ−４）の極限粘度は１．３４ｄＬ／ｇであった。プロピレン単独重合体（ＰＰ−１）をプロピレン単独重合体（ＰＰ−４）とし、有機過酸化物としての２，５−ジメチル−２，５−ジ（ターシャリブチルパーオキシ）ヘキサンを添加しなかった以外は参考例１と同様の方法によって、プロピレン系重合体成分（Ａ−４）を得た。得られたプロピレン系重合体成分の特性を表１に示した。
【００５９】
［参考例５］
プロピレン系重合体成分（Ａ−５）の製造
特開平７−２１６０１７号公報に記載の触媒系を用い、エチレンおよび／または炭素数４〜１２のα−オレフィンに由来する構造単位の含有量が０重量％である、プロピレン単独重合体（ＰＰ−４）の粉末を得た。得られたプロピレン単独重合体（ＰＰ−４）の極限粘度は７．４３ｄＬ／ｇであった。プロピレン単独重合体（ＰＰ−１）をプロピレン単独重合体（ＰＰ−５）とし、有機過酸化物としての２，５−ジメチル−２，５−ジ（ターシャリブチルパーオキシ）ヘキサンの量を０．０５重量部に変更した以外は参考例１と同様の方法によって、プロピレン系重合体成分（Ａ−５）を得た。得られたプロピレン系重合体成分の特性を表１に示した。
【００６０】
［実施例１］
参考例１で得られたプロピレン系重合体成分（Ａ−１）８５重量部とプロピレン−エチレン共重合体成分としてエチレンに由来する構造単位の含有量が３４重量％で極限粘度が２．４６ｄＬ／ｇであるプロピレン−エチレン共重合体、タフマーＳ４０３０（三井化学株式会社製）１５重量部とを混合し、この混合物をラボプラストミル（東洋精機製ラボプラストミル  ３０Ｃ１５０、ミキサー  Ｒ−１００Ｈ）を用いて、設定温度２００℃、回転速度８０ｒｐｍの条件で１０分間溶融混練してポリプロピレン系樹脂組成物を得た。
得られたポリプロピレン系樹脂組成物を２０ｍｍＴダイ製膜装置（ＶＳ２０−１４型、田辺プラスチックス機械株式会社製、１００ｍｍ幅Ｔダイ付き）を用いて、樹脂温度２５０℃で溶融押出を行った。溶融押出されたものを３０℃の冷却水を通水した冷却ロールで冷却して、厚さ３０μｍのフィルムを得た。得られたフィルムの特性を表２に示した。
【００６１】
［実施例２］
参考例１で得られたプロピレン系重合体成分（Ａ−１）を参考例２で得られたプロピレン系重合体成分（Ａ−２）に変更した以外は、実施例１と同様に行った。得られたフィルムの特性を表２に示した。
【００６２】
［比較例１］
参考例１で得られたプロピレン系重合体成分（Ａ−１）を参考例３で得られたプロピレン系重合体成分（Ａ−３）に変更した以外は、実施例１と同様に行った。得られたフィルムの特性を表２に示した。
【００６３】
［比較例２］
参考例１で得られたプロピレン系重合体成分（Ａ−１）を参考例４で得られたプロピレン系重合体成分（Ａ−４）に変更した以外は、実施例１と同様に行った。得られたフィルムの特性を表２に示した。
【００６４】
［比較例３］
参考例１で得られたプロピレン系重合体成分（Ａ−１）を参考例５で得られたプロピレン系重合体成分（Ａ−５）に変更した以外は、実施例１と同様に行った。得られたフィルムの特性を表２に示した。
【００６５】
【表１】
2011241284.tif 000002
【００６６】
【表２】
2011241284.tif 000003