(57)【要約】【課題】印画物の品質を損なわずに印画物に確実にマット感を付与するための保護層転写シートを簡便に製造するための保護層転写シートの製造方法を提供することを主たる課題とする。【解決手段】基材シートの上に保護層を形成する保護層形成工程と、前記保護層の上に凹凸部を有する凹凸層を形成する凹凸層形成工程と、前記凹凸層の上に接着層を形成する接着層形成工程と、を有する保護層転写シートの製造方法であって、前記凹凸層形成工程は、前記凹凸部に対応した凹部を有する印刷版を用いて印刷することにより前記凹凸層を形成し、前記凹凸層が印刷される際に用いられるインクの粘度が２０ｃｐｓ〜７０ｃｐｓであり、前記インク中の固形分が前記インク中の１５％〜３０％であり、前記凹凸層が印刷される際の印刷速度が１００ｍ／ｍｉｎ〜３００ｍ／ｍｉｎであることを特徴とする。【選択図】図４
2011000866.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材シートの上に保護層を形成する保護層形成工程と、
前記保護層の上に凹凸部を有する凹凸層を形成する凹凸層形成工程と、
前記凹凸層の上に接着層を形成する接着層形成工程と、
を有する保護層転写シートの製造方法であって、
前記凹凸層形成工程は、前記凹凸部に対応した凹部を有する印刷版を用いて印刷することにより前記凹凸層を形成し、
前記凹凸層が印刷される際に用いられるインクの粘度が２０ｃｐｓ〜７０ｃｐｓであり、前記インク中の固形分が前記インク中の１５％〜３０％であり、前記凹凸層が印刷される際の印刷速度が１００ｍ／ｍｉｎ〜３００ｍ／ｍｉｎであることを特徴とする保護層転写シートの製造方法。
【請求項２】
請求項１に記載の保護層転写シートの製造方法において用いられる印刷版が有する前記凹部は、
直角四角柱を基本ユニットとした場合、
（ａ）前記基本ユニットのみから構成されているか、
（ｂ）前記基本ユニットの複数を、各基本ユニットの前面、背面、左右側面同士で連結させることによって構成されており、かつ、一の凹部を構成する全ての基本ユニットは、少なくとも前面、背面、左右側面のいずれか一の面においては、他の基本ユニットと連結されておらず、
前記印刷版の表面上の面積のうち前記凹部の占有率は、２０％以上６０％未満であることを特徴とする保護層転写シートの製造方法。
【請求項３】
請求項２に記載の保護層転写シートの製造方法において、
前記基本ユニットの上面は、その一辺が１００μｍからなる正方形であることを特徴とする保護層転写シートの製造方法。
【請求項４】
請求項２又は請求項３に記載の保護層転写シートの製造方法において、
前記印刷版の凹部の深さは、１５μｍ以上４５μｍ未満であることを特徴とする保護層転写シートの製造方法。
【請求項５】
請求項２乃至請求項４のいずれか一項に記載の保護層転写シートの製造方法に用いられる印刷版であって、
前記印刷版の表面に形成されている凹部は、
直角四角柱を基本ユニットとした場合、
（ａ）前記基本ユニットのみから構成されているか、
（ｂ）前記基本ユニットの複数を、各基本ユニットの前面、背面、左右側面同士を連結させることによって構成されており、かつ、一の凹部を構成する全ての基本ユニットは、少なくとも前面、背面、左右側面のいずれか一の面においては、他の基本ユニットと連結されておらず、
前記印刷版の表面上の面積のうち前記凹部の占有率は、２０％以上６０％未満であることを特徴とする印刷版。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、保護層転写シートの製造方法に関し、さらに詳しくは印画物に耐久性と、優れたマット感を付与することのできる保護層転写シートの製造方法、及び印刷版に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、昇華性染料を色材とする色材層をポリエステルフィルム等の基材シートに担持させた熱転写シートと、被転写材、例えば、紙やプラスチックフィルム等に受容層を形成した受像シートを重ね合わせ、昇華染料を受像シートに転写することで画像を得る昇華転写方式が知られている。このような昇華転写方式によれば、熱転写シートに印加するエネルギー量によってドット単位で染料の移行量を制御出来るため濃度階調が可能であることから、画像が非常に鮮明であり、且つ透明性、中間調の色再現性、階調性に優れフルカラー写真画像に匹敵する高品質の印画物を形成することができる。このような特徴を有する昇華転写方式は、上述の優れた性能とともに、今日のマルチメディアに関連したさまざまなハードおよびソフトの発達により、コンピュータグラフィックス、衛生通信による静止画像そしてＣＤＲＯＭその他に代表されるデジタル画像およびビデオ等のアナログ画像のフルカラーハードコピーシステムとして、急速にその市場を拡大している。
【０００３】
しかしながら感熱昇華転写方式は、上記の如く階調性画像の形成に優れるものの、形成された印画物は通常の印刷インキによるものとは異なり、色材が顔料でなく比較的低分子量の染料であり且つビヒクルが存在しないため、耐光性、耐候性、耐摩耗性等の耐久性に劣ると言う欠点を有する。そこで、近時、昇華染料の熱転写によって得られた印画物上に、熱転写性樹脂層を有する保護層熱転写シートを重ね合わせ、サーマルヘッドや加熱ロール等を用いて熱転写性樹脂層を転写させ、印画物上に保護層を形成する方法が知られている。このように画像上に保護層を形成することで画像の耐久性を向上させることができる。
【０００４】
また、表面に保護層を有する印画物は、その用途によっては表面が高光沢性を有するものでなく、コート紙の様な非光沢性（マット感）の風合の印画物を得たいとの市場の根強い要望がある。ここで印画物にマット感を付与させる方法として、例えば特許文献１には、熱転写時の加熱量を可変制御して保護層の表面光沢量を可変させることについての記載がされている。また、特許文献２には、基材上に離型層、保護層を面順次に積層した保護層熱転写シートにおいて、離型層にフィラー（粒子）を含有させることで、離型層の上に積層される保護層を凹凸にさせることについての記載がされている。また、特許文献３には、熱転写後の印画物を表面が凹凸形状を有するエンボス版を型押しすることで印画物表面にマット感を付与することについて記載がされている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００４−１２２７５６号公報
【特許文献２】特開２００４−１０６２６０号公報
【特許文献３】特開２００６−１８２０１２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、特許文献１に記載の方法では、印画物表面に深い凹凸を形成することができず所望のマット感を付与することができない。また、特許文献２に記載の方法では色材受容層表面にフィラーが存在することから、印画物にざらつきや濃度むら、白抜けが生じてしまう。また、特許文献３によれば、エンボス版の凹凸パターンによっては印画物に一定のマット感を付与することができるものの、印画物形成後別途印画物表面（保護層）に凹凸を設けねばならず製造コストの点から好ましくない。特に、保護層にエンボス版を押しあてることにより保護層表面に凹凸を形成した場合には、保護層の厚さにばらつきが生じ保護層の機能である耐久性を著しく低下させる恐れがある。
【０００７】
本発明はこのような状況に鑑みてなされたものであり、印画物の品質を損なわずに印画物に確実にマット感を付与するための保護層転写シートを簡便に製造するための保護層転写シートの製造方法、及び印刷版を提供することを主たる課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題を解決するための本発明は、基材シートの上に保護層を形成する保護層形成工程と、前記保護層の上に凹凸部を有する凹凸層を形成する凹凸層形成工程と、前記凹凸層の上に接着層を形成する接着層形成工程と、を有する保護層転写シートの製造方法であって、前記凹凸層形成工程は、前記凹凸部に対応した凹部を有する印刷版を用いて印刷することにより前記凹凸層を形成し、前記凹凸層が印刷される際に用いられるインクの粘度が２０ｃｐｓ〜７０ｃｐｓであり、前記インク中の固形分が前記インク中の１５％〜３０％であり、前記凹凸層が印刷される際の印刷速度が１００ｍ／ｍｉｎ〜３００ｍ／ｍｉｎであることを特徴とする。
【０００９】
また、前記印刷版が有する凹部は、直角四角柱を基本ユニットとした場合、（ａ）前記基本ユニットのみから構成されているか、（ｂ）前記基本ユニットの複数を、各基本ユニットの前面、背面、左右側面同士で連結させることによって構成されており、かつ、一の凹部を構成する全ての基本ユニットは、少なくとも前面、背面、左右側面のいずれか一の面においては、他の基本ユニットと連結されておらず、前記印刷版の表面上の面積のうち前記凹部の占有率は、２０％以上６０％未満であってもよい。
【００１０】
また、前記基本ユニットの上面は、その一辺が１００μｍからなる正方形であってもよい。
【００１１】
また、前記印刷版の凹部の深さは、１５μｍ以上４５μｍ未満であってもよい。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、当該保護層転写シートが転写された印画物（保護層表面）に別途凹凸を設ける工程を行うことなく、印画物の品質を損なわず印画物に確実にマット感を付与するための保護層転写シートを簡便に製造することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】保護層転写シートの層構成を示す概略断面図である。
【図２】転写前の保護層転写シートの概略断面図である。
【図３】保護層転写シートが転写されていることにより形成される印画物の概略断面図である。
【図４】保護層転写シートの製造方法を説明するための図である。
【図５ａ】印刷版の一例を示す図である。
【図５ｂ】印刷版の一例を示す斜視図である。
【図６】着色熱転写層が形成された保護層転写シートの概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下に、本発明の保護層転写シートの製造方法の実施形態について図面を用いて説明するが、まず、保護層転写シートの製造方法を説明する前に、保護層転写シートの製造方法により製造される保護層転写シートを被転写体に転写し印画物を製造する場合において、転写後の保護層に凹凸部が発言するメカニズムについて図１〜４を用いて具体的に説明する。
【００１５】
図１に示すように、保護層転写シート１０は、基材シート１と、保護層２と、凹凸層３と、接着層４と、から構成されており、凹凸層３における前記接着層４と接する面には微細凹凸部が設けられている。また、微細凹凸部が設けられた凹凸層３上に形成される接着層４の表面（接着層４における凹凸層３と接しない面）には、接着層４の形成時に凹凸層３が有する微細凹凸部がそのまま発現することから、接着層４の表面も微細凹凸部を有する。なお、図２に示すように保護層２と凹凸層３が接する面には微細凹凸部が存在しないことから、転写前の保護層２の表面は平坦であり、転写前の段階では保護層２の表面に微細な凹凸部は発現していない。
【００１６】
次に、図２に示すように、後述する熱転写方法等により、保護層転写シート１０と被転写体２０を重ね合わせた後に所定のエネルギーをかけることで接着層４、凹凸層３、保護層２（以下、接着層４、凹凸層３、保護層２を「転写層」と称する場合がある）が基材シート１から剥離するとともに転写層１１と被転写体２０とが接着転写され印画物３０が形成される。この際、図３に示すように、接着層４の表面が有する微細凹凸部が被転写体２０に押し当てられることで、接着層４の表面が有する微細凹凸部は保護層２の表面に移行し、これにより保護層２の表面に（印画物３０の表面）に微細凹凸部が発現する。
【００１７】
具体的には図３に示すように、転写層１１を被転写体２０上に転写する前の凹凸層３の表面に予め設けられた凸部（又は接着層４の表面が有する凸部）をＤ１とすると転写後はＤ１に対応する凸部Ｄ１１が保護層２の表面に発現し、凹凸層３の表面に設けられた凹部（又は接着層４の表面が有する凹部）Ｄ２に対応する凹部Ｄ１２が保護層２の表面に発現する。
【００１８】
このように、転写後の保護層２には凹凸部が発現することから、別途、印画物の表面に凹凸部を形成する工程を行うことなく印画物の表面にマット感を確実に形成することができる。更には、転写前後において保護層２自体の厚さに変化が生じないことから、印画物表面の耐久性を低下させることがない。
【００１９】
このような保護層転写シート１０の製造方法は、図４に示すように、基材シートの上に保護層２を形成する保護層形成工程（Ｓ１１）と、保護層２の上に凹凸部を有する凹凸層３を形成する凹凸層形成工程（Ｓ１２）と、凹凸層３の上に接着層を形成する接着層形成工程（Ｓ１３）と、を有する保護層転写シートの製造方法であって、凹凸層形成工程は、凹凸部に対応した凹部を有する印刷版を用いて印刷することにより凹凸層３を形成し、凹凸層３が印刷される際に用いられるインクの粘度が２０ｃｐｓ〜７０ｃｐｓであり、インク中の固形分がインク中の１５％〜３０％であり、凹凸層３が印刷される際の印刷速度が１００ｍ／ｍｉｎ〜３００ｍ／ｍｉｎであることに特徴を有する。
【００２０】
以下に保護層転写シートの製造方法の各工程について具体的に説明する。
【００２１】
（保護層形成工程）
保護層形成工程は、基材シート１の上に保護層２を形成する工程である（図４、Ｓ１１参照）。
【００２２】
ここで用いられる基材シート１は、図１に示すように、保護層２を保持するために設けられるものである。基材シート１の材料は従来の保護層転写シートに使用されている基材シート１と同等のフィルム強度、耐熱性を有すれば、特に限定はしない。具体的には、ポリエチレンテレフタレート樹脂等のポリエステル樹脂フィルム、ポリカーボネート樹脂フィルム、ポリアミド樹脂フィルム、ポリイミド樹脂フィルム、酢酸セルロース樹脂フィルム、ポリ塩化ビニリデン樹脂フィルム、ポリ塩化ビニル樹脂フィルム、ポリスチレン樹脂フィルム、フッ素樹脂フィルム、ポリプロピレン樹脂フィルム、ポリエチレン樹脂フィルム、アイオノマー等のプラスチックフィルムがあり、また、これらの２種以上を積層した複合フィルムないしシートなども使用できる。
【００２３】
基材シート１の厚さは、特に限定はしないが、その強度及び耐熱性が適切になるように材料に応じて適宜設定することができる。具体的には、１μｍ以上１０μｍ未満程度であることが好ましい。
【００２４】
保護層２は、基材シート１の上に剥離可能に形成されるものである。図２に示すように、当該保護層転写シート１０を被転写体２０に重ね合わせて転写層１１（接着層４、凹凸層３、保護層２）を被転写体２０に転写することにより形成される印画物の耐久性を向上させると共に、転写後、図３に示すように、保護層２に凹凸部を発現させ印画物３０にマット感を付与するために設けられる。
【００２５】
保護層２を形成する材料は、保護層転写シート１０を被転写体２０に転写する際に凹凸層３に予め設けられた凹凸部に対応する凹凸部を保護層２の表面に発現させることが可能な材料であれば特に限定はしない。例えば、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、紫外線吸収性樹脂、エポキシ樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリルウレタン樹脂、これらの各樹脂をシリコーン変性させた樹脂、これらの各樹脂の混合物、電離放射線硬化性樹脂、紫外線吸収性樹脂等が挙げられる。上記の中でも、アクリル樹脂は、転写時に凹凸層３に予め設けられた凹凸部に対する凹凸を保護層２の表面に発現することができ、また耐久性を損なうことも無い事から特に好ましい。
【００２６】
また、電離放射線硬化性樹脂を含有する保護層２は、耐可塑剤性や耐擦過性が特に優れている点で保護層２の材料として好適に用いることができる。電離放射線硬化性樹脂としては公知のものを使用することができ、例えば、ラジカル重合性のポリマー又はオリゴマーを電離放射線照射により架橋、硬化させ、必要に応じて光重合開始剤を添加し、電子線や紫外線によって重合架橋させたものを使用することができる。紫外線吸収性樹脂を含有する保護層２は、印画物に耐光性を付与することに優れている。
【００２７】
紫外線吸収性樹脂としては、例えば、反応性紫外線吸収剤を熱可塑性樹脂又は上記の電離放射線硬化性樹脂に反応、結合させて得た樹脂を使用することができる。より具体的には、サリシレート系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、置換アクリロニトリル系、ニッケルキレート系、ヒンダートアミン系のような従来公知の非反応性の有機系紫外線吸収剤に、付加重合性二重結合（例えばビニル基、アクリロイル基、メタアクリロイル基など）、アルコール性水酸基、アミノ基、カルボキシル基、エポキシ基、イソシアネート基のような反応性基を導入したものを例示することができる。
【００２８】
保護層２の厚さは、転写後に印画物の耐久性を得られる厚さ、転写後の保護層２に凹凸部が発現できるだけの厚さがあれば特に限定はしないが、０．５μｍ以上２．０μｍ未満であることが好ましい。
【００２９】
基板シート１の上に保護層２を形成する方法は、上記樹脂の１種または２種以上を適当な溶剤により、溶解または分散させて保護層用塗工液を調整し、これを基材シート状にグラビア印刷法、スクリーン印刷法またはグラビア版を用いたリバースコーティング法等の従来公知の手法により塗布、乾燥して形成する方法が挙げられる。
【００３０】
（凹凸層形成工程）
凹凸層形成工程は、保護層２の上に凹凸部を有する凹凸層３を形成する凹凸層形成工程である（図４、Ｓ１２参照）。
【００３１】
ここで、凹凸層形成工程は、凹凸部に対応した凸部を有する印刷版４０を用いて印刷することにより凹凸層３を形成し、凹凸層が印刷される際に用いられるインクの粘度が２０ｃｐｓ〜７０ｃｐｓであり、インク中の固形分が前記インク中の１５％〜３０％であり、凹凸層３が印刷される際の印刷速度が１００ｍ／ｍｉｎ〜３００ｍ／ｍｉｎであることに特徴を有している。
【００３２】
凹凸部に対応した凹部を有する印刷版４０について特に限定はないが、印刷版４０は、保護層転写シートを被転写体２０に重ね合わせて転写層１１を被転写体に転写した際に転写後の保護層２の表面に凹凸を発現させるために用いられることから、転写後の保護層２の表面に発現させたい凹凸に応じた印刷版４０を用いることが必要である。
【００３３】
このような印刷版４０を用いることにより形成される凹凸層３の表面に形成される凹凸部の形状（例えば、凹部の深さ）については、保護層２の表面に発現を所望する凹凸に応じて適宜選択することができ特に限定はないが、凹凸層３の表面に形成される凹凸部の凹部の深さを１５μｍ〜４５μｍとすることで、上述した保護層２の表面に発現する凹凸部の凸部の高さを３μｍ〜１５μｍとすることができる。
【００３４】
また、転写後の保護層２の表面に発現する凹凸部の高さは、凹凸層３の表面に予め設けられた凹凸部の凸部の高さよりも小さくなる。したがって、保護層２の表面に発現を所望する凸部の高さを大きくしておく必要がある。具体的には、凹凸層３が有する凹凸部と、保護層表面に発現された凹凸部との凸部の高さの比を５：１〜２：１の範囲内となるように凹凸層３の表面に凹凸部を設けておくことで、保護層２の表面に所望の凹凸部を形成することができる。
【００３５】
特に、保護層転写シートを被転写体に転写することにより形成された印画物のマット感を最適に形成しようとする場合には、図５（ａ）、（ｂ）に示す形状の版を用いてもよい。
【００３６】
詳細には、印刷版４０は、基板５２に凹部が形成されており、当該凹部は、直角四角柱を基本ユニットとした場合、（ａ）前記基本ユニットのみから構成されているか、（ｂ）前記基本ユニットの複数を、各基本ユニットの前面、背面、左右側面同士を連結させることによって構成されており、かつ、一の凹部を構成する全ての基本ユニットは、少なくとも前面、背面、左右側面のいずれか一の面においては、他の基本ユニットと連結されておらず、前記基板表面上の面積のうち前記凹部の占有率は、２０％以上６０％未満であることに特徴を有するものである。
【００３７】
基板５２は、特に限定するものではないが、例えば、直銅メッキ層、バラード銅メッキ層、クロムメッキ層等で形成されている。
【００３８】
基板５２の上に形成されている凹部は、直角四角柱を基本ユニットとした場合、まず、（ａ）基本ユニットのみから構成されている。具体的には、図５の（ｉ）に示すように、上面の一辺が１００μｍからなる正方形である基本ユニットのみで構成されている。
【００３９】
また、凹部は、（ｂ）基本ユニットの複数から構成されている。具体的には、図５の（ii）、（iii）に示すように、２つの基本ユニットが連結されることで一辺（縦）が２００μｍと他の一辺（横）が１００μｍからなる長方形型の凹部（符号（ｉｉ）：１の基本ユニットの前面と１の基本ユニットの背面が連結されている）や、一辺（縦）が１００μｍと他の一辺（横）が２００μｍからなる長方形型の凹部（符号（ｉｉｉ）：１の基本ユニットの右側面と１の基本ユニットの左側面が連結されている）が構成される。また、図５の（ｉｖ）、（ｖ）に示すように、３つの基本ユニットがそれぞれ連結されることで一辺（縦）が３００μｍと他の一辺（横）が１００μｍからなる長方形型の凹部（符号（ｉｖ）：１の基本ユニットの前面及び背面のいずれか一方または双方が他の基本ユニットと連結されている）や、一辺（横）が３００μｍと他の一辺（縦）が１００μｍからなる長方形型の凹部（符号（ｖ）：１の基本ユニットの右側面及び左側面のいずれか一方または双方が他の基本ユニットと連結されている）が構成される。さらに、一の凹部を構成する全ての基本ユニットは、少なくとも前面、背面、左右側面のいずれか一の面においては他の基本ユニットと連結されないように配置されている。例えば、図５の（Ａ）の基本ユニットに着眼してみると、（Ａ）の基本ユニットは、前面、背面、左側面は他の基本ユニットと連結しているものの、右側面においては、他の基本ユニットと連結されていない。
【００４０】
このように、図５（ｉ）〜（ｖ）に示した大きさの異なる凹部をランダムに配置するとともに、各基本ユニットの少なくともいずれか一の面は他の基本ユニットと連結されないように配置することによって、転写後の保護層２の表面に形成されたパターン形状がランダムに構成されることになり、印画物の表面に視覚されるべきでないパターン形状が視覚されにくくなる。
【００４１】
凹部の深さは、１５μｍ以上４５μｍ未満であってもよい。このように凹部の深さが上述の範囲である場合には、印刷版４０の凹部の形状を確実に反映させた凹凸部を有する凹凸層３を形成することができる。
【００４２】
また、印刷版表面に占める凹部５１の占有率は２０％以上６０％未満であることが好ましい。凹部の占有率を２０％以上６０％未満の範囲とすることで、保護層転写シート１０を被転写体２０に転写することにより形成された印画物３０のマット感を最適化することができる。
【００４３】
凹凸層３の形成方法は、上述の版を用いて、上記樹脂を溶液、あるいはエマルジョンなどの塗布可能な形にしたものを、グラビア印刷法、グラビアオフセット印刷法等により凹凸層３を形成する。
【００４４】
凹凸層３を形成する材料は、その表面に凹凸部を形成することができる材料であれば特に限定はなく、例えば、アクリル樹脂、セルロース系樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリスチレン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂等が挙げられる。これらの熱可塑性樹脂は、ガラス転移温度が８０〜１２０度のものが好ましく用いられる。また、上記の熱可塑性樹脂は単独で、あるいは混合して使用することができる。
【００４５】
上記樹脂の中でも凹凸層３の材料としてアクリル樹脂とセルロース系の樹脂が混合されてなる樹脂を好ましく用いることができる。アクリル樹脂とセルロース系の樹脂が含有された樹脂は、最適化されたインク粘度を維持しつつインク中の固形分を高くすることができることから、印刷版４０の凸部の形状を確実に反映させたセミグロス感に優れた凹凸部を有する凹凸層３を形成することができる。また、アクリル樹脂とセルロース系樹脂の混合比は１：２程度であることが好ましい。
【００４６】
印刷条件として、インクの粘度が２０ｃｐｓ〜７０ｃｐｓであることに特徴を有している。このように、インクの粘度が上述の範囲のように高い場合には、印刷版４０の凸部の形状を確実に反映させた凹凸部を有する凹凸層３を形成することができる。
【００４７】
また、インク中の固形分がインク中の１５％〜３０％であることに特徴を有している。このように、インク中の固形分が上述の範囲のように高い場合には、溶剤が揮発することにより残った固形分の濃度が高くなることにより凹凸の差が少なくなるという弊害を防止することができる。
【００４８】
さらに、凹凸層３が印刷される際の印刷速度が１００ｍ／ｍｉｎ〜３００ｍ／ｍｉｎであることに特徴を有している。このように、印刷速度が遅い場合には、印刷版４０の凸部の形状を確実に反映させた凹凸部を有する凹凸層３を形成することができる。
【００４９】
凹凸層３の厚さは、凹凸部を設けることが可能な厚さであれば特に限定はしないが、３μｍ以上１５μｍ未満であることが好ましい。
【００５０】
（接着層形成工程）
接着層形成工程は、凹凸層３の上に接着層を形成する工程である（図４、Ｓ１３参照）。
【００５１】
接着層４は、保護層転写シート１０を良好に被転写体２０上に接着するために設けられる。接着層４を形成する材料は、特に限定はなく、従来公知の接着性樹脂等を適宜選択して用いることができる。このような接着性樹脂として、例えば、アクリル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、塩化ビニル─酢酸ビニル共重合樹脂、スチレン─アクリル共重合樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂等の樹脂が挙げられる。
【００５２】
接着層４の形成方法は、上記樹脂の１種または２種以上を溶液、あるいはエマルジョンなど塗布可能な形にしたものを、グラビア印刷法、スクリーン印刷法またはグラビア版を用いたリバースコーティング法等の従来公知の手段により塗布、乾燥することにより形成できる。接着層４の厚さについて特に限定はないが、０．１μｍ〜５μｍ程度が好ましい。
【００５３】
前記の接着層４は、上記樹脂と、ベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、シュウ酸アニリド系化合物、シアノアクリレート系化合物、サリシレート系化合物等の有機系の紫外線吸収剤や、また亜鉛、チタン、セリウム、スズ、鉄等の酸化物の如き無機系の紫外線吸収能を有する微粒子の添加剤を加えることができる。また、添加剤として、着色顔料、白色顔料、体質顔料、充填剤、帯電防止剤、酸化防止剤、蛍光増白剤等も適宜、必要に応じて使用することができる。
【００５４】
なお、本発明の保護層転写シート１０は、上述した転写層１１を基材シート１に単独で設ける構成として説明してきたが、図６に示すようにＹ（イエロー）、Ｍ（マゼンダ）、Ｃ（シアン）、又はＢｋ（ブラック）等の各色の昇華性染料層や、Ｙ、Ｍ、Ｃ又はＢｋの熱溶融型色彩層とともに面順次に設ける構成としてもよい。上記昇華性染料層は従来公知の方法で適当な昇華性染料と適当なバインダー樹脂とから形成され、上記熱溶融型色彩層は従来公知の方法で適当な顔料と適当なワックスなどの熱溶融性物質から形成される。
【００５５】
（その他の工程）
（耐熱潤滑層形成工程）
耐熱潤滑層形成工程は、基材シート１の上に保護層２が形成されている面と反対面（図１に示す場合には基材層１の下面）に耐熱潤滑層５を設ける工程である。
【００５６】
これは任意の工程であり、必要がある場合に耐熱潤滑層５を設けることができるが、後述する熱転写方式による転写を行う場合には、サーマルヘッドの滑り性をよくし、かつスティッキングを防止することができることから、当該転写方法により転写を行う場合には耐熱潤滑層５が設けられていることが好ましい。
【００５７】
耐熱潤滑層５は、耐熱性のある熱可塑性樹脂バインダーと、熱離型剤または滑剤のはたらきをする物質とを、基本的な構成成分とする。熱可塑性樹脂バインダーは、耐熱性を有する熱可塑性樹脂バインダーであれば特に限定はなく、このような熱可塑性樹脂バインダーとしては、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、スチレン−マレイン酸共重合体、ポリイミド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、酢酸セルロース、フッ化ビニリデン樹脂、ナイロン、ポリビニルカルバゾール、塩化ゴム、環化ゴム及びポリビニルアルコールが挙げられることができる。また、これらの樹脂は、ガラス転移点が６０度以上のもの、またはＯＨ基またはＣＯＯＨ基を有する熱可塑性樹脂にアミノ基を２個以上有する化合物またはジイソシアネートもしくはトリイソシアネートを加えて若干の架橋硬化を起させたものが好ましい。
【００５８】
上記の熱可塑性樹脂に配合する、熱離型剤または滑剤は、ポリエチレンワックス、パラフィンワックスの様なワックス類、高級脂肪酸のアミド、エステル又は塩類、高級アルコール及びレシチン等のリン酸エステル類のような加熱により溶融してその作用をするものと、フッ素樹脂や無機物質の粉末のように、固体のままで役立つものとがある。尚、これらの滑剤又は熱離型剤に加えて、他の離型剤、例えば、フッ素含有樹脂の粉末、グアナミン樹脂の粉末及び木粉のいずれかを併用することも出来、この場合には更に高い効果が得られる。
【００５９】
耐熱潤滑層５を形成する組成物について得に限定はないが、前記の熱可塑性樹脂バインダー１００質量部に対し、上記の滑剤又は熱離型剤の作用をする物質を１０〜１００質量部の割合で配合されていることが好ましい。また、耐熱潤滑層５の形成についても特に限定はないが、例えば、適宜の溶剤で練ってインキとし、ロールコーティング法、グラビアコーティング法，スクリーンコーティング法、ファウンテンコーティング法等のコーティング法により、基材層１の転写層１１との反対面に、塗布し、乾燥することによって行うことができる。耐熱潤滑層５の厚さについても特に限定はないが０．０１〜１．０ｇ／ｍ２程度が一般的であり、好ましくは０．１〜０．６ｇ／ｍ２である。
【００６０】
（転写工程）
当該保護層転写シートを被転写体に転写し、印画物を形成する工程である。
【００６１】
被転写体２０は、特に限定されず、例えば、従来公知の基材上に染料受容性を有する受容層を設けたもの等を挙げることができる。被転写体２０における基材としては、例えば、普通紙、上質紙、トレーシングペーパー、プラスチックフィルム等を挙げることができ、その基材について特に限定されない。上記被転写体２０における受容層は、コーティング法、サーマルヘッドや熱ロール等による形成法等にて形成することができる。なお、上記被転写体２０は、基材自体が染料受容性を有していれば、受容層を設ける必要がない。
【００６２】
本発明の保護層転写シート１０を用い熱転写法にて被転写体２０上に画像形成及び保護層転写を行う場合、熱転写プリンタを、昇華転写用、熱溶融転写用、保護層転写用というように別々に転写条件を設定してもよいし、また、共通のプリンタでそれぞれ印字エネルギーを適切に調整して行ってもよい。また、加熱手段として特に限定されず、その他、熱板、ホットスタンパー、熱ロール、ラインヒーター、アイロンなどを用いて転写を行うこととしてもよい。また、保護層２は、形成された画像の全面に転写してもよいし、マット感を付与したい部分のみに転写してもよい。
【実施例】
【００６３】
次に実施例及び比較例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。
【００６４】
（実施例１）
＜保護層用組成物＞
アクリル樹脂（ダイヤナールＢＲ−８３、三菱レイヨン社製）                  ５０部
メチルエチルケトン                                                        ２５部
トルエン                                                                  ２５部
＜凹凸層用組成物＞
セルロース系樹脂：アクリル系樹脂＝２：１                                  ３０部
メチルエチルケトン                                                        ３５部
トルエン                                                                  ３５部
＜接着層用組成物＞
ポリエステル樹脂（バイロン２００、東洋紡績社製）                      ６９．６部
反応性紫外線吸収剤を反応結合したアクリル共重合体
ＵＶＡ６３５Ｌ（ＢＡＳＦジャパン製）                                  １７．４部
シリカ（サイリシア３１０、富士シリシア社製）                              ２５部
メチルエチルケトン                                                        ２０部
トルエン                                                                  ２０部
＜耐熱潤滑層用組成物＞
ポリアミドイミド樹脂（ＨＲ−１５ＥＴ、東洋紡績社製）                      ５０部
ポリアミドイミドシリコーン樹脂（ＨＲ−１４ＥＴ、東洋紡績社製）            ５０部
ステアリルリン酸亜鉛（ＬＢＴ−１８３０精製、堺化学社製）                  １０部
ステアリン酸亜鉛（ＧＦ−２００、日本油脂社製）                            １０部
ポリエステル樹脂（バイロン２２０、東洋紡績社製）                            ３部
無機フィラー（タルク、平均粒径４．２μm）                                 １０部
【００６５】
［保護層転写シートの製造方法］
基材シート１として厚さ４．５μｍの東レ社製ＰＥＴを用い、該基材シート１の一方の面に上記の保護層用塗工液をグラビアコーティング法にて塗工し、厚さ１μｍの保護層２を形成した。該保護層２上に、開口部が正方形をしたグラビアセルを土手表面からセル底までの深さが２５μm程度、凹部の占有率を４０％のような凹部を有する印刷版を用いて、上記の凹凸層用塗工液をグラビア印刷法にて、０．２〜１．０ｇ／ｍ２となるように塗工し、インクの粘度が５０ｃｐｓ、インク中の固形分がインク中の２５％、印刷速度が１００ｍ／ｍｉｎの条件にて印刷することにより凹凸層３を形成した。
【００６６】
次いで、凹凸層３上に上記の接着層用塗工液をグラビアコーティング法にて塗工し、厚さ１．４μｍの接着層４を形成した。また、基材シート１の他方の面には、上記の耐熱潤滑層用塗工液をグラビアコーティング法にて塗工し、厚さ０．４μｍの耐熱潤滑層５を形成して、本発明の実施例１の保護層転写シートを得た。
【００６７】
（実施例２〜４）
印刷版の凹部の形状を開口部が正方形をしたグラビアセルを土手表面からセル底までの深さが２５μm程度とし、凹部の占有率を４０％とし、凹部の深さ、インクの粘度、インク中の固形分、印刷速度を下表１の値とした以外は実施例１と同一の条件により実施例２〜４の保護層転写シートを得た。
【００６８】
（比較例１）
印刷版の凹部の形状を開口部が正方形をしたグラビアセルを土手表面からセル底までの深さが２５μm程度とし、凹部の占有率を４０％とし、凹部の深さ、インクの粘度、印刷速度を下表１の値とし、凹凸層用組成物のインキにメチルエチルケトン：トルエン＝１：１の溶剤を混合して、インク中の固形分の低いインキに調整した以外は実施例１と同一の条件により比較例１の保護層転写シートを得た。
【００６９】
（比較例２）
印刷版の凹部の形状を開口部が正方形をしたグラビアセルを土手表面からセル底までの深さが２５μm程度とし、凹部の占有率を４０％とし、凹部の深さ、インク中の固形分、印刷速度を下表１の値とし、凹凸層用組成物のインキの有機溶剤成分（メチルエチルケトン、トルエン）を削減した粘度の高いインキに調整した以外は実施例１と同一の条件により比較例２の保護層転写シートを得た。
【００７０】
【表１】
2011000866.tif 000003
次に、被転写物の作成の為、キヤノン製ＣＰ７１０を用い、専用受像紙に黒ベタ印画した際に上記実施例１〜４、比較例１〜２の保護層を転写させて評価した。
【００７１】
（マット感評価試験）
実施例１〜実施例４、比較例１〜比較例２の保護層転写シートを用いて得られた上記印画物のマット感の評価試験を行った。マット感評価試験は実施例１〜実施例４および比較例１〜比較例２の印画物表面にマット感を付与することができたか否かを目視により行った。このとき、印画物の表面に深いマット感を付与することができたものを○とし、マット感が付与されていないものを×とした。評価結果を表２に示した。
【００７２】
（耐久性試験）
実施例１〜実施例４、比較例１〜比較例２の保護層転写シートを用いて得られた上記印画物の耐久性試験を行った。
【００７３】
【表２】
2011000866.tif 000004
以上の結果から、本発明の特徴を有する実施例１〜実施例４はマット性、耐久性共によい結果となったが、インク中の固形分が１５％未満の比較例１、及びインクの粘度が７０ｃｐｓより高い比較例２は、マット性、耐久性が悪い結果となった。
【符号の説明】
【００７４】
１・・・基材シート
２・・・保護層
３・・・凹凸層
４・・・接着層
５・・・耐熱潤滑層
１０・・・保護層転写シート
１１・・・転写層
２０・・・被転写体
３０・・・印画物
４０・・・印刷版
５１・・・凹部
５２・・・基板
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５ａ】
2011000866.tif 000009
【図５ｂ】
2011000866.tif 000010
【図６】
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