(57)【要約】【課題】ガラス窓装飾フィルムとして印刷性などに優れるフィルムを提供することを目的とする。【解決手段】引張弾性率が３〜５０ＭＰaであり２３０℃でのＭＦＲが１〜１００ｇ／１０ｍｉｎ．でありガラス板の表面に貼着し６０分間放置後に前記ガラス板の表面から剥離したときの粘着力（ＪＩＳ Ｚ０２３７）が０．３〜５０Ｎ／２５ｍｍである粘着層と、引張弾性率が１００〜１５００ＭＰaであり前記粘着層との２３０℃でのＭＦＲの差が５ｇ／１０ｍｉｎ．以下である基材層とを含んでなり、基材層の表面が表面処理され表面張力が３２mN/m以上であり、かつヘイズが０〜１０％である印刷用ガラス向けフィルム。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
引張弾性率が３〜５０ＭＰaであり２３０℃でのＭＦＲが１〜１００ｇ／１０ｍｉｎ．でありガラス板の表面に貼着し６０分間放置後に前記ガラス板の表面から剥離したときの粘着力（ＪＩＳ Ｚ０２３７）が０．３〜５０Ｎ／２５ｍｍである粘着層と、引張弾性率が１００〜１５００ＭＰaであり前記粘着層との２３０℃でのＭＦＲの差が５ｇ／１０ｍｉｎ．以下である基材層とを含んでなり、基材層の表面が表面処理され表面張力が３２mN/m以上であり、かつヘイズが０〜１０％である印刷用ガラス向けフィルム。
【請求項２】
前記粘着層または／および前記基材層が、オレフィン系樹脂からなる請求項１に記載の印刷用ガラス向けフィルム。
【請求項３】
前記粘着層または／および前記基材層の表面抵抗値が１×１０１７〜１×１０５Ωである請求項１に記載の印刷用ガラス向けフィルム。
【請求項４】
引張弾性率が８０〜１０００ＭＰaであり、厚さが３０〜１５０μｍである請求項１に記載の印刷用ガラス向けフィルム。
【請求項５】
最表面に離型層を有し、前記離型層と接触している前記粘着層を少なくとも１層有する請求項１に記載の印刷用ガラス向けフィルム。
【請求項６】
離型層が着色されていることを特徴とする請求項５に記載の印刷用ガラス向けフィルム。
【請求項７】
２３０℃でのＭＦＲが１〜１００ｇ／１０ｍｉｎ．でヘイズが０〜１０％である樹脂Ａと前記樹脂Ａと２３０℃でのＭＦＲの差が５ｇ／１０ｍｉｎ．以下でヘイズが０〜１０％である樹脂Ｂとを共押出する工程を含み、前記共押出する工程の後に実質的に延伸工程を含まない、印刷用ガラス向けフィルムの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ガラス窓用装飾フィルムに関する発明である。
【背景技術】
【０００２】
近年、印刷機器インクジェットの普及により、デパートやアパレル店舗などのショウウインドに用いられるガラス窓用装飾フィルム分野において、写真などのビジュアル再現性に優れるフィルムが望まれている。一方で、大型の看板については、ビルディングなどのガラス窓の大型化によって、直接、ガラス窓に貼り付ける用途が望まれている。
【０００３】
大型ガラス窓用装飾フィルムは、特許文献１、２、３に示すような粘着力に優れるアクリル系接着剤が主に使用されていた。しかし、アクリル系接着剤は凝集力が低く、ガラスから剥離する際、糊残りが生じる問題があった。
【０００４】
さらに、従来のガラス窓用装飾フィルムは、文献１より、塩ビ（PVC）系のフィルムが主流であり、廃棄時の環境への影響より、非PVCが望まれている。
【０００５】
このように、写真などのビジュアル再現性に優れ、大型ガラス窓用に適するガラス接着力を有し、貼りなおし等において糊残りが無く、環境への負荷が低い非PVC系フィルムが求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開1990-043045号公報
【特許文献２】特許2664026号公報
【特許文献３】特許2675597号公報
【非特許文献】
【０００７】
【非特許文献１】2008年プラスチックフィルム・シートの現状と                                未来展望（富士キメラ総研）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、透明性が高く、表面の表面張力が高く写真などのビジュアル再現性に優れ、さらに、大型ガラス窓用に適するガラス接着力を有し、弾性率が高くフィルムにコシがありガラス貼付け作業性に優れ、貼りなおし等において糊残りが無く、帯電性が低くガラス窓装飾フィルムとしてゴミの付着が少なく、印刷性に優れ、環境への負荷が低い非PVC系フィルムを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、ガラス窓用装飾フィルムに関する発明である。
具体的には、
[１］引張弾性率が３〜５０ＭＰaであり２３０℃でのＭＦＲが１〜１００ｇ／１０ｍｉｎ．でありガラス板の表面に貼着し６０分間放置後に前記ガラス板の表面から剥離したときの粘着力（ＪＩＳ Ｚ０２３７）が０．３〜５０Ｎ／２５ｍｍである粘着層と、引張弾性率が１００〜１５００ＭＰaであり前記粘着層との２３０℃でのＭＦＲの差が５ｇ／１０ｍｉｎ．以下である基材層とを含んでなり、基材層の表面が表面処理され表面張力が３２mN/m以上であり、かつヘイズが０〜１０％である印刷用ガラス向けフィルム。
[２］前記粘着層または／および前記基材層が、オレフィン系樹脂からなる [１］に記載の印刷用ガラス向けフィルム。
[３］前記粘着層または／および前記基材層の表面抵抗値が１×１０１７〜１×１０５Ωである[１］に記載の印刷用ガラス向けフィルム。
[４］引張弾性率が８０〜１０００ＭＰaであり、厚さが３０〜１５０μｍである[１］に記載の印刷用ガラス向けフィルム。
[５］さらに最表面に離型層を有し、前記離型層と接触している前記粘着層を少なくとも１層有する[１］に記載の印刷用ガラス向けフィルム。
[６］離型層が着色されていることを特徴とする[５］に記載の印刷用ガラス向けフィルム。
[７］２３０℃でのＭＦＲが１〜１００ｇ／１０ｍｉｎ．でヘイズが０〜１０％である樹脂Ａと前記樹脂Ａと２３０℃でのＭＦＲの差が５ｇ／１０ｍｉｎ．以下でヘイズが０〜１０％である樹脂Ｂとを共押出する工程を含み、前記共押出する工程の後に実質的に延伸工程を含まない、印刷用ガラス向けフィルムの製造方法。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、透明性が高く、表面の表面張力が高く、写真などのビジュアル再現性に優れ、大型ガラス窓用に適するガラス接着力を有し、弾性率が高くフィルムにコシがありガラス貼付け作業性に優れ、貼りなおし等において糊残りが無く、帯電性が低くガラス窓装飾フィルムとしてゴミの付着が少なく、印刷性に優れ、環境への負荷が低い非PVC系フィルムを提供することが可能となり、百貨店、スーパー、アパレルショップなどのガラス窓装飾フィルムに求められる要求を解決させることができる。
【００１１】
以下、本発明の印刷用ガラス向けフィルム（以下フィルムと記載する）について詳細に説明する。
【００１２】
また、以下の説明では、「〜」を使用して数値範囲を規定するが、本発明の「〜」は、境界値を含む。例えば、「１０〜１００」とは、１０以上１００以下である。
【００１３】
１．印刷用ガラス向けフィルム
本発明のフィルムは粘着層と基材層を含んでなり、基材層の表面が処理され表面張力が３２mN/m以上であり、かつヘイズが１０％以下である。また後述するように、必要に応じてさらに離型フィルムを組み合わせることができる。
【００１４】
本発明のフィルムの基材層の表面は表面処理され、表面張力が３２mN/m以上６０mN/m以下であることが必要であり、３５mN/m以上５０mN/m以下であることがより好ましく、３７mN/m以上４５mN/m以下が最も好ましい。前記範囲より表面張力が小さいと、プリンターでインクを印刷した後、印刷されたインクの基材層への接着力が低く、印刷された該フィルムに曲げ応力などを加えると、印刷されたインクが剥離するおそれがある。また前記範囲より表面張力が大きくなるように、表面処理を行うと、フィルムが劣化し、機械強度が低下するため好ましくない。
【００１５】
本発明での表面処理の具体例としては、プラズマ処理、酸素プラズマ処理、RIE（酸素プラズマエッチング）処理、コロナ放電処理、エキシマ処理、UV処理、過マンガン酸デスミア処理、カップリング剤処理等が挙げられる。
【００１６】
本発明のフィルムのヘイズは、小さいほど透明性が増し、ガラスとの色の調和が生まれ美観を損なわずに好ましい。具体的には３％以下であれば、フィルムとガラスの違和感が低く好ましく、２％以下だとより違和感が無くなり好ましい。なおここでいうヘイズとは、濁度計（曇り度計）ＮＤＨ２０００（Ｎｉｐｐｏｎ  Ｄｅｎｓｈｏｋｕ社製）にて、ＪＩＳ  Ｋ７１３６に従い測定されたものである。
【００１７】
本発明のフィルムの表面粗さ（Ｒａ）は、光の透過を阻害しないためには小さければ小さいほど好ましく、具体的には５μｍ以下であることが好ましい。
【００１８】
本発明のフィルムに含まれる粘着層の引張弾性率は３〜５０ＭＰａであることが好ましい。引張弾性率が上記範囲より小さいと、ガラスと粘着層を貼合せた際にガラスに密着しすぎて、ガラスからフィルムを剥がす際に、前記フィルムを剥がしにくくなるためである。また引張弾性率が上記範囲より大きいとガラスと粘着層が密着しにくくなる。
【００１９】
本発明のフィルムに含まれる粘着層について、ガラスとの粘着力（ＪＩＳ Ｚ０２３７）は０．３〜５０Ｎ／２５ｍｍの範囲であることが好ましい。一般的に、印刷用ガラス向けフィルムとガラスとの接着力が大きいと、大型用途においても、フィルムがガラスから剥がれ落ちにくくなり好ましい。一方で、ガラスとの粘着力が一定以上に大きいと、フィルムをガラスから取り除きにくく、さらに、フィルムを貼りなおすなどの作業が生じたときの作業性が悪い。したがって、ガラスと粘着層の粘着力は、好ましくは、０．５〜１０Ｎ／２５ｍｍ、より好ましくは２〜５Ｎ／２５ｍｍの範囲である。
【００２０】
また高い粘着力を印刷用ガラス向けフィルムに付与するには、アクリル樹脂などのいわゆる接着剤を粘着層に使用するのが一般的である。しかし印刷用ガラス向けフィルムに上記のような接着剤を使用した場合、接着したガラスに前記接着剤が残留し汚染が発生する（のり残り）という問題があった。よって本発明では、フィルムに上記のような接着剤を用いることなく、後述する樹脂Ａを共押出により層状にしたものを粘着層として用いることで、ヘイズの低減を行った。これにより、貼りなおしなど、ガラスから剥離する場合のり残りがほとんど発生することなく、透明性が向上しガラスとの違和感が無くなり、接着剤を用いることなく高い美観と作業性に優れるフィルムを実現することができた。
【００２１】
なお本発明における粘着力（ＪＩＳ  Ｚ０２３７）とは、ガラス板の表面に貼着し６０分間放置後に前記ガラス板の表面から剥離したときの粘着力をいう。
【００２２】
上記粘着層を構成する樹脂Ａとしては、ポリ塩化系の樹脂を用いた場合、廃棄する際に燃焼処理を行うと、ダイオキシンなどの有害物質が発生する可能性があり使用を控えることが好ましい。ポリ塩化系の樹脂より高価であるが、塩素などのハロゲンを有しない、オレフィン系エラストマー、スチレン系エラストマー、ウレタン系エラストマー、ポリエステル系エラストマー、ニトリル系エラストマー、ポリアミド系エラストマー、ふっ層系エラストマー等が好ましく、具体的には、Ｎｏｔｉｏ（三井化学株式会社製、登録商標）、タフマー、ミラストマー（三井化学株式会社製、登録商標）（参考文献：第１１９４２７６号）、ダイナロン（ＪＳＲ社製、登録商標）等が挙げられるがこれらに限られるものではない。
【００２３】
上記粘着層の厚さは、本発明の全体のフィルムの厚さの５０％以下が好ましい。後述するように、ヘイズを低減する観点からは粘着層は薄いほど良いが、一方で、フィルムを薄くすると、大型用途において、フィルムの形状保持性が悪化し、湾曲しやすく、ガラスへの貼り付け作業時、シワなどが発生しやすく作業性が悪化し好ましくない。
【００２４】
上記基材層の引張弾性率は１００ＭＰａ〜１５００ＭＰａであることが好ましい。引張弾性率が上記範囲より小さいと、前述のように、大型用途において、フィルムの形状保持性が悪化し、湾曲しやすく、ガラスへの貼り付け作業時、シワなどが発生しやすく作業性が悪化し好ましくない。一方、引張弾性率が上記範囲より大きいと、フィルムが脆くなり破損する恐れが生じる。上記理由より、フィルム全体としての弾性率は、８０ＭＰａ〜１０００ＭＰａが好ましく、１００ＭＰａ〜７００ＭＰａがさらに好ましい。
【００２５】
上記基材層を構成する樹脂Ｂとしては、上記のヘイズ以下で、引張弾性率が上記範囲である限りにおいては特に制限は無いが、好ましくは、ＰＥＴ等のポリエステル系、ナイロン系、ポリカーボネート、エラストマー系、ポリオレフィン系のものが適用される。しかし、ＰＥＴ等のポリエステル系、ナイロン系、ポリカーボネートを上記基材層の樹脂Ｂとして用いる場合、印刷、貼付け、貼りなおし等の作業中、基材層に折れシワが生じ美観を損なうことがあるので、エラストマー系、ポリオレフィン系の樹脂が好ましい。
【００２６】
エラストマー系やポリオレフィン系のうちヘイズが比較的高いものもあるが、例えばフィルム厚を８０μｍ以下と薄くする事により透過率を向上させる事で、前記のヘイズ以下になれば用いることができる。
【００２７】
上記基材層の厚さは、５μｍ〜１００μｍであり、本発明のフィルム全体の厚さの５０％以上が好ましい。これは後述するヘイズを低減する観点からは薄いほど良いが、一方で、フィルムを薄くすると前述のように、大型用途において、フィルムの形状保持性が悪化し、湾曲しやすく、ガラスへの貼り付け作業時、シワなどが発生しやすく作業性が悪化するため、フィルム全体としての厚さは、３０〜１５０μｍが好ましく、より好ましくは５０〜1４0μｍ、最も好ましくは６０〜1２0μｍである。
【００２８】
上記粘着層や基材層を構成する樹脂のＭＦＲは、ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８に従って測定した場合、２３０℃で１〜１００ｇ／１０ｍiｎ．であることが好ましい。さらに、粘着層と基材層のＭＦＲ差は、５以下が好ましい。これは後述するように、本発明のフィルムは、貼り付けるガラスへの汚染を低減しかつ前記フィルムの作業性を保つために共押出法で製造されるためである。つまり上記範囲よりＭＦＲが小さいと押出をすることが困難となるからである。一方、上記範囲よりＭＦＲが大きいと樹脂が流れすぎ、粘着層の形状を均一にすることが困難となり、前記粘着層とガラスとの粘着力が低下するためである。
【００２９】
さらに本発明のフィルムに含まれる粘着層または／および基材層の表面抵抗値が低いことが好ましく、具体的には１×１０１７〜１×１０５Ωが好ましく、１×１０１２〜１×１０５Ωであることがより好ましい。ここでいう表面抵抗値とは、ＪＩＳ Ｋ ６９１１やＡＳＴＭ Ｄ２５７準拠にて測定されたものである。これは本発明のフィルムをガラスへ貼り付け作業をおこなう際等に、フィルムが帯電し、ゴミなどのパーティクルが付着し、ショウウインドの美観を損なうのを防ぐためである。さらに、印刷を実施する際、フィルムが帯電していると、インクやトナーが所定の位置に付着せず、印刷図柄の再現性が劣るなどの問題を防ぐためでもある。
【００３０】
表面抵抗値は例えば、ＪＩＳ  Ｋ６９１１に準拠し、Ｒ−９７４０（アドバンテスト社製）を用いて測定することができる。
【００３１】
本発明のフィルムに帯電防止性能を付与するには、例えば特許４２４７９５６号公報で開示されているように、テープにイオン伝導性化合物を添加する方法や、導電性を有する層をフィルム表面にコーティングなどによって形成するなど、公知の方法を用いることができ、特に限定されないが、イオン伝導性化合物を粘着層または／および基材層の原料となる樹脂に予め添加し、後述するように共押出法によって本発明のフィルムを製造することで、上記性能を付与することができる。
【００３２】
上記イオン伝導性化合物としては、一般的に用いられるものを用いることができ、特に限定されないが、具体的にはペレスタットＨＣ２５０、ペレスタット２３０（三洋化成工業株式会社製）が挙げられる。
【００３３】
粘着層または基材層、もしくは粘着層と基材層の両方が上記表面抵抗値の範囲であればよいが、イオン伝導性化合物を添加する場合は、粘着層に用いて表面抵抗値が上記範囲であることが好ましい。これは、ゴミなどのパーティクルが粘着層に付着したまま、ショウウインドに貼りついた場合、粘着層とショウウインドのガラスの間に挟まれて存在し続けるため、美観を損なうだけではなく、接着力が低下し、フィルムが落下する原因となるからである。さらに、上述したように、帯電防止性能を付与するためにイオン伝導性化合物を添加すると、樹脂の変質や結晶化が促進され印刷用ガラス向けフィルムのヘイズが増加し、フィルムの透明性が低下する恐れがあるからである。
【００３４】
また、導電性を有する層をフィルム表面にコーティングなどによって形成する場合は、基材層に用いて表面抵抗値が上記範囲であることが好ましい。これによって、インクやトナーが所定の位置に付着し、印刷図柄の再現性を向上させることが可能となる。
【００３５】
本発明のフィルムの最表面の粘着層にさらに離型フィルムを貼りあわせることができる。
【００３６】
一般的に印刷用ガラス向けフィルムなどのフィルムは、ロール状またはシート状に積層し積層体として運搬・保管され、積層体からフィルムを剥がして使用する。積層体からフィルムを剥がせなくなるブロッキングと呼ばれる現象が発生することがある。このブロッキングを防ぐため、一般的には積層するフィルムの表面は凹凸（エンボス）加工される。しかし上述したように、本発明のフィルムの表面は、透明性を阻害しないように、平滑である必要がある。よって本発明のフィルムを積層体にして運搬・保管する場合は、前記フィルムのより粘着力があるためブロッキングしやすい最表面の粘着層に離型フィルムを貼りあわせるのが好ましい。
【００３７】
離型フィルムとして、一般的に用いられる離型フィルムを用いることができ、特に限定されないが、上記粘着層に汚染物質を付与しないようにアクリル系粘着剤などの接着剤を用いていないものが好ましい。具体的には、ポリエチレンテレフタラートフィルム、（シリコーンコートペットフィルム（セパレーターＳＰ−ＰＥＴ、東セロ株式会社製）などが挙げられる。
【００３８】
また、印刷面と離型フィルム面の区別を容易とし、印刷作業性を向上させるために、着色された離型フィルムや、印が記載された離型フィルムが好ましい。さらに、印刷後の発色性を確認するために白色の離型フィルムがより好ましい。
【００３９】
本発明のフィルムと上記離型フィルムとは、一般的に用いられる方法で貼りあわせることができ、特に限定されないが、可能な限り本発明のフィルムを引き伸ばすことなく貼りあわせるのが好ましい。これは上記本発明のフィルムを引き伸ばすと、フィルム面内に歪みやヘイズムラなどが発生し、作業性や美観を低下する恐れがあるからである。貼り合わせ方法としては、具体的に通常のシートラミネート装置を用いた方法が挙げられる。
【００４０】
本発明のダイシングフィルムは、少なくとも上記樹脂Ａと上記樹脂Ｂを共押出し、前記共押出後に、実質的に延伸することなく製造するのが好ましい。これは強くフィルムを延伸すると、フィルム面内に歪みやヘイズムラなどが発生し、作業性や美観を低下する恐れがあるからである。
【００４１】
共押出方法としては、公知の方法を用いることができ特に限定されないが、具体的には多層Ｔダイを用いて、各層を形成する樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）以上、融点（Ｔｍ）以下の温度に加熱し溶融させて一体としたものをフラットダイに送り込みダイ内で接着させる方法（フィードブロック法）、各層の溶融物をフラットダイ内の別のマニホールドに送り込み、ダイ内の共通の場所（一般的にはダイリップ入り口前にて、各層を層状に接合して一体としたものをフラットダイに送り込みダイ内で接着させる方法（多数マニホールド法）さらにフィードブロック法と多数マニホールド法の組み合わせ方法などが挙げられる。
【実施例】
【００４２】
以下、実施例に基づき、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものでない。以下に、本発明に使用した物性試験法Ａ〜Ｅについて説明する。
【００４３】
Ａ．引張弾性率
ＪＩＳ Ｋ７１６１に記載のプラスチック引張特性の試験方法に準拠して、テープから縦方向と横方向の試験片を作成し、温度２３℃、相対湿度５０％の環境下で引張試験を実施した。この引張試験より得られた応力−ひずみ曲線で、２点の規定されたひずみにおいて測定された引張応力から、引張弾性率を算出した。後述の実施例で示される引張弾性率（２３℃）は、少なくとも５回測定した平均値であり、単位は、ＭＰａである。
【００４４】
Ｂ．粘着力
ＪＩＳ Ｚ０２３７に記載の粘着シート試験方法に準拠して、温度２３℃、相対湿度５０％の環境下で粘着力試験を実施した。ガラス板に、粘着シートを約２ｋｇゴムロールで圧力を加えながら試験板に貼り付けて、温度２３℃、相対湿度５０％の一定環境下に３０分間置いてから、粘着シートを１８０°方向に、速度３００ｍｍ／分で試験板から引き剥がしながら粘着力を測定した。後述の実施例で示される粘着力（２３℃）は、少なくとも２回測定した平均値であり、単位は、Ｎ／２５ｍｍである。
【００４５】
Ｃ．へイズ
ＪＩＳ  Ｋ７１３６に準拠して、濁度計（曇り度計）ＮＤＨ２０００（Ｎｉｐｐｏｎ  Ｄｅｎｓｈｏｋｕ社製）にて、測定した。後述の実施例で示される値は、少なくとも２回測定した平均値である。
【００４６】
Ｄ．印刷面(基材面)表面張力
ＪＩＳ−Ｋ６７６８（ポリエチレンおよびポリプロピレンフィルムのぬれ試験方法）に準拠して測定した。即ちジョンソン綿棒（ジョンソン・エンド・ジョンソン株式会社製）を、ＪＩＳ−Ｋ６７６８（４．２）に記載された試薬に液滴がたれない程度にたっぷり浸し、綿棒を試験片に水平にあて、一方に移動して塗布した。その際、塗布された液膜の幅ができるだけ広くなるようにし、その面積が約６ｃｍ2 になるようにした。この塗布は約０．５秒で完了するようにした。濡れ指数の判定は、試薬を塗布した後、２秒後の状態で行う。たとえば液膜が破れを生じないで、２秒間以上、塗布されたときの状態を保っていれば、濡れていることとなる。２秒以上濡れた状態を保つ場合は、更に次に表面張力の高い試薬での同様の試験に進み、また逆に、２秒以内で液膜が破れ、または全体に収縮を生じた場合は、次に表面張力の低い試薬での同様の試験に進む。この操作を繰り返し、試験片表面を正確に２秒間濡らすに最も近い試薬を選ぶことができるまで継続し、選ばれた試薬の表面張力（mN／ｍ）の数値を、その試験片の濡れ性（指数）とする。
【００４７】
Ｅ．表面抵抗値
ＪＩＳ  Ｋ６９１１に準拠し、Ｒ−９７４０（アドバンテスト社製）を用いて測定。後述の実施例で示される値は、少なくとも２回測定した平均値である。
【００４８】
（実施例１）
テープを構成する各層の材料として、以下の材料を用いた。
基材層を構成する樹脂として、Ｆ３２７（プライムポリマー株式会社製、ＭＦＲ７．３g／１０分（ＡＳＴＭ   Ｄ１２３８準拠、測定温度２３０℃））へ帯電防止剤（三洋化成工業株式会社製、ペレスタットＨＣ２５０）を１０重量％加えた樹脂を用いた。引張弾性率は５５０ＭＰaであった。粘着層を構成する樹脂としてＮＯＴＩＯ  ＰＮ３５６０（三井化学株式会社製、登録商標、ＭＦＲ６g／１０分（ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８準拠、測定温度２３０℃）、引張弾性率１２ＭＰa）を用いた。
【００４９】
次いで、各層の材料をフルルライト型のスクリューを備えた押し出し機により溶融した。成形条件（溶融温度）は、粘着層２３０℃、基材層２３０℃であり、この２層の溶融樹脂を多層ダイ内で積層させた（共押出温度：２３０℃）。
【００５０】
押し出された粘着シートを冷却、セパレータ（ＳＰ−ＰＥＴ、東セロ株式会社製）を粘着層面に設けた後、基材層表面をコロナ処理し、スリットして巻き取った。
【００５１】
このようにして得られた粘着シートは、基材層厚１２μｍ、粘着層厚６８μｍで、合計厚み８０μｍであった。Ａ．引張弾性率、Ｂ．粘着力引裂強さ、Ｃ．へイズ、Ｄ．印刷面(基材面)表面張力、Ｅ．表面抵抗値について、前記に示した物性試験方法に従って試験し、その結果を表１に示す。
【００５２】
次に、インキ濃度と湿し水を自動管理可能な、大日本スクリーンの『Truepress344（トゥループレス344）』を用いて、デジタルオフセット印刷を行った。１０枚印刷し、フィルムの帯電による、印刷部以外へのインク付着など印刷不良を確認した。さらに、印刷後のフィルムを、一辺の長さが１５０ｍｍである正方形に切り出した後、一辺の長さが３００ｍｍである正方形ガラス板へ約２ｋｇゴムロールで圧力を加えながら貼付けを行い、作業性（シワ発生性）評価を行った。つぎに、フィルムを幅１５ｍｍ、長さ１５０ｍｍの面積単位で区分し、ガラスと粘着層間にパーティクルゴミが存在するか確認し、幅１５ｍｍ、長さ１５０ｍｍの面積単位で１０箇所測定、発生率を計算した。その後、温度２３℃、相対湿度５０％の環境下で、２４時間放置した後、ガラスからフィルムを剥離し、このとき糊残りが発生するか確認した。さらに、上記方法で再度フィルムをガラスへ貼り付け、剥離を３回実施し、基材層表面の印刷インクが剥離するか確認した。
【００５３】
（実施例２〜７）
帯電防止剤の添加量や帯電防止剤を添加する層、基材層と粘着層の厚さを表１のように変えた以外は、実施例１と同様に粘着シートを作成し、評価を行った。実施例２〜７のテープ構成や物性、評価結果を表１に示す。
【００５４】
（実施例８）
帯電防止剤の添加量や帯電防止剤を添加する層、基材層と粘着層の厚さを表１のように変えた以外は、実施例１と同様に粘着シートを作成した後、６０℃、２４時間加熱し、表面張力を３７ｍＮ/ｍとして印刷インク剥離評価を行った。実施例８のテープ構成や物性、評価結果を表１に示す。
【００５５】
（比較例１〜２）
帯電防止剤の添加量や帯電防止剤を添加する層、基材層と粘着層の厚さを表１のように変え、基材層表面を処理しなかったこと以外は、実施例１と同様に粘着シートを作成し、評価を行った。比較例１〜２のテープ構成や物性、評価結果を表１に示す。
【００５６】
（比較例３）
基材層を構成する樹脂をポリエチレンテレフタラート樹脂（ＰＥＴフィルム、５０μｍ）に変え、さらに粘着層を構成する樹脂をアクリル系粘着剤に変え、帯電防止剤を前記基材層と粘着層に加えず、基材層と粘着層の厚さを表１に示すように変え、実施例１と同様に評価を行った。比較例３の粘着シートの構成や物性、評価結果を表１に示す。
比較例３の粘着シート作成方法を以下に詳細に述べる。
【００５７】
＜粘着剤層を構成する粘着剤塗布液の調製＞
重合反応機に脱イオン水１５０重量部、重合開始剤として４，４’−アゾビス−４−シアノバレリックアシッド〔大塚化学（株）製、商品名：ＡＣＶＡ〕を０．５重量部、アクリル酸ブチル５２．２５重量部、メタクリル酸メチル２５重量部、メタクリル酸−２−ヒドロキシエチル１５重量部、メタクリル酸６重量部、アクリルアミド１重量部、水溶性コモノマーとしてポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル（エチレンオキサイドの付加モル数の平均値；約２０）の硫酸エステルのアンモニウム塩のベンゼン環に重合性の１−プロペニル基を導入したもの〔第一工業製薬（株）製：商品名：アクアロンＨＳ−２０〕０．７５重量部を添加し、攪拌下で７０℃において９時間乳化重合を実施し、アクリル樹脂系水エマルジョンを得た。これを１４重量％アンモニア水で中和し、固形分４０重量％を含有する粘着剤ポリマーエマルジョン（粘着剤主剤）を得た。得られた粘着剤主剤エマルジョン１００重量部（粘着剤ポリマー濃度：４０重量％）を採取し、さらに１４重量％アンモニア水を加えてｐＨ９．３に調整した。次いで、アジリジン系架橋剤〔日本触媒化学工業（株）製、商品名：ケミタイトＰＺ−３３〕０．８重量部、及びジエチレングリコールモノブチルエーテル５重量部を添加して粘着剤層を構成する粘着剤塗布液を得た。
【００５８】
＜粘着フィルムの調製＞
粘着剤塗布液を、ロールコーターを用いてポリプロピレンフィルム（剥離フィルム、厚み：５０μｍ）に塗布し、１２０℃で２分間乾燥して厚み２０μｍの粘着剤層を設けた。これに上記基材フィルム（ＰＥＴフィルム、５０μｍ）を貼り合わせ押圧して、粘着剤層を転写させた。転写後、６０℃において４８時間加熱した後、室温まで冷却することにより比較例３の粘着シートを製造した。
【００５９】
【表１】
2011056876.tif 000002
【産業上の利用可能性】
【００６０】
本発明によれば、ガラス窓用装飾フィルムにおいて、透明性が高く、表面の表面張力が高く、写真などのビジュアル再現性に優れ、大型ガラス窓用に適するガラス接着力を有し、弾性率が高くフィルムにコシがありガラス貼付け作業性に優れ、貼りなおし等において糊残りが無く、帯電性が低くガラス窓装飾フィルムとしてゴミの付着が少なく、印刷性に優れ、環境への負荷が低い非PVC系フィルムを提供することができる。
【手続補正書】
【提出日】平成21年12月11日(2009.12.11)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
引張弾性率が３〜５０ＭＰaであり２３０℃、荷重２．１６ｋｇでのＭＦＲ（ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８）が１〜１００ｇ／１０ｍｉｎ．でありガラス板の表面に貼着し６０分間放置後に前記ガラス板の表面から剥離したときの粘着力（ＪＩＳ Ｚ０２３７）が０．３〜５０Ｎ／２５ｍｍである粘着層と、引張弾性率が１００〜１５００ＭＰaであり前記粘着層との２３０℃、荷重２．１６ｋｇでのＭＦＲ（ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８）の差が５ｇ／１０ｍｉｎ．以下である基材層とを含んでなり、基材層の表面が表面処理され表面張力が３２mN/m以上であり、かつヘイズが０〜１０％である印刷用ガラス向けフィルム。
【請求項２】
前記粘着層または／および前記基材層が、オレフィン系樹脂からなる請求項１に記載の印刷用ガラス向けフィルム。
【請求項３】
前記粘着層または／および前記基材層の表面抵抗値が１×１０１７〜１×１０５Ωである請求項１に記載の印刷用ガラス向けフィルム。
【請求項４】
引張弾性率が８０〜１０００ＭＰaであり、厚さが３０〜１５０μｍである請求項１に記載の印刷用ガラス向けフィルム。
【請求項５】
最表面に離型層を有し、前記離型層と接触している前記粘着層を少なくとも１層有する請求項１に記載の印刷用ガラス向けフィルム。
【請求項６】
離型層が着色されていることを特徴とする請求項５に記載の印刷用ガラス向けフィルム。
【請求項７】
２３０℃、荷重２．１６ｋｇでのＭＦＲ（ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８）が１〜１００ｇ／１０ｍｉｎ．でヘイズが０〜１０％である樹脂Ａと前記樹脂Ａと２３０℃、荷重２．１６ｋｇでのＭＦＲ（ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８）の差が５ｇ／１０ｍｉｎ．以下でヘイズが０〜１０％である樹脂Ｂとを共押出する工程を含み、前記共押出する工程の後に実質的に延伸工程を含まない、印刷用ガラス向けフィルムの製造方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００９】
本発明は、ガラス窓用装飾フィルムに関する発明である。
具体的には、
[１］引張弾性率が３〜５０ＭＰaであり２３０℃、荷重２．１６ｋｇでのＭＦＲ（ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８）が１〜１００ｇ／１０ｍｉｎ．でありガラス板の表面に貼着し６０分間放置後に前記ガラス板の表面から剥離したときの粘着力（ＪＩＳ Ｚ０２３７）が０．３〜５０Ｎ／２５ｍｍである粘着層と、引張弾性率が１００〜１５００ＭＰaであり前記粘着層との２３０℃、荷重２．１６ｋｇでのＭＦＲ（ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８）の差が５ｇ／１０ｍｉｎ．以下である基材層とを含んでなり、基材層の表面が表面処理され表面張力が３２mN/m以上であり、かつヘイズが０〜１０％である印刷用ガラス向けフィルム。[２］前記粘着層または／および前記基材層が、オレフィン系樹脂からなる [１］に記載の印刷用ガラス向けフィルム。
[３］前記粘着層または／および前記基材層の表面抵抗値が１×１０１７〜１×１０５Ωである[１］に記載の印刷用ガラス向けフィルム。
[４］引張弾性率が８０〜１０００ＭＰaであり、厚さが３０〜１５０μｍである[１］に記載の印刷用ガラス向けフィルム。
[５］さらに最表面に離型層を有し、前記離型層と接触している前記粘着層を少なくとも１層有する[１］に記載の印刷用ガラス向けフィルム。
[６］離型層が着色されていることを特徴とする[５］に記載の印刷用ガラス向けフィルム。
[７］２３０℃、荷重２．１６ｋｇでのＭＦＲ（ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８）が１〜１００ｇ／１０ｍｉｎ．でヘイズが０〜１０％である樹脂Ａと前記樹脂Ａと２３０℃、荷重２．１６ｋｇでのＭＦＲ（ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８）の差が５ｇ／１０ｍｉｎ．以下でヘイズが０〜１０％である樹脂Ｂとを共押出する工程を含み、前記共押出する工程の後に実質的に延伸工程を含まない、印刷用ガラス向けフィルムの製造方法。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２８】
上記粘着層や基材層を構成する樹脂のＭＦＲは、ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８に従って測定した場合、２３０℃、荷重２．１６ｋｇで１〜１００ｇ／１０ｍiｎ．であることが好ましい。さらに、粘着層と基材層のＭＦＲ差は、５以下が好ましい。これは後述するように、本発明のフィルムは、貼り付けるガラスへの汚染を低減しかつ前記フィルムの作業性を保つために共押出法で製造されるためである。つまり上記範囲よりＭＦＲが小さいと押出をすることが困難となるからである。一方、上記範囲よりＭＦＲが大きいと樹脂が流れすぎ、粘着層の形状を均一にすることが困難となり、前記粘着層とガラスとの粘着力が低下するためである。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４８】
（実施例１）
テープを構成する各層の材料として、以下の材料を用いた。
基材層を構成する樹脂として、Ｆ３２７（プライムポリマー株式会社製、ＭＦＲ７．３g／１０分（ＡＳＴＭ   Ｄ１２３８準拠、測定温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇ））へ帯電防止剤（三洋化成工業株式会社製、ペレスタットＨＣ２５０）を１０重量％加えた樹脂を用いた。引張弾性率は５５０ＭＰaであった。粘着層を構成する樹脂としてＮＯＴＩＯ  ＰＮ３５６０（三井化学株式会社製、登録商標、ＭＦＲ６g／１０分（ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８準拠、測定温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）、引張弾性率１２ＭＰa）を用いた。