(57)【要約】【課題】イエローインクで形成する画像の耐光性に優れ、かつ、イエローインク及びシアンインクを少なくとも用いて形成する多次色画像の耐オゾン性を特に向上することができるインクセット、インクジェット記録方法の提供。【解決手段】色材として顔料をそれぞれに含有してなる、イエローインク及びシアンインクの組み合わせを有してなるインクセットであって、前記イエローインクが、第１と第２の、異なる２種類の顔料を含有してなり、第１の顔料が一般式（Ｉ）で表される構造の顔料類から選ばれ、かつ、第２の顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４及びＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１２９の少なくとも一方であるインクセット。2011256298.tif 000010【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
色材として顔料をそれぞれに含有してなる、イエローインク及びシアンインクの組み合わせを有してなるインクセットであって、
前記イエローインクが、少なくとも第１の顔料と第２の顔料の、異なる２種類の顔料を含有してなり、第１の顔料が下記一般式（Ｉ）で表される構造の顔料類から選ばれ、かつ、第２の顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４及びＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１２９の少なくとも一方であることを特徴とするインクセット。
2011256298.tif 000009
（一般式（Ｉ）中、Ｒ1乃至Ｒ8はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、メチル基又はメトキシ基であり、かつ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4の少なくとも一つが、ハロゲン原子、メチル基又はメトキシ基のいずれかである。）
【請求項２】
前記第１の顔料が、２−フルオロキノロノキノロン、３−フルオロキノロノキノロン、２−クロロキノロノキノロン、及び、３−クロロキノロノキノロンからなる群より選ばれる少なくとも１種である請求項１に記載のインクセット。
【請求項３】
前記イエローインクが、さらに、１，２−アルカンジオール及びグリコールモノアルキルエーテルの少なくとも一方を含有してなる請求項１又は２に記載のインクセット。
【請求項４】
前記シアンインクの顔料が、フタロシアニン骨格を有する顔料である請求項１乃至３のいずれか１項に記載のインクセット。
【請求項５】
前記インクセットを構成するインクの組み合わせに、さらにマゼンタインクが含まれる請求項１乃至４のいずれか１項に記載のインクセット。
【請求項６】
インクをインクジェット方式で吐出して記録媒体に画像を記録するインクジェット記録方法であって、前記インクが、請求項１乃至５のいずれか１項に記載のインクセットを構成する各インクであることを特徴とするインクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、少なくとも構造の異なる２種類の顔料を含有してなるイエローインクとシアンインクの組み合わせを含む、インクジェット用としても好適なインクセット、並びに該インクセットを用いたインクジェット記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、インクジェット記録画像に対して高まっている、より一層の堅牢性（光や、オゾンなどガスに対する耐性）の確保への要求に対応すべく、顔料を色材として含有するインクの検討が精力的に行われ、改善されるようになってきている。しかし、色材に顔料を用いた場合においても、イエローインクは発色性と耐光性の両立が難しく、これを両立すべく様々な検討がなされている。そのような中でも、比較的、発色性と耐光性のバランスが良いイエローの顔料として、キノロノキノロン顔料が知られている。このキノロノキノロン顔料をインクに含有させる場合には、理想のイエローの色調を示すように、アルキル基やハロゲン原子を置換基として複数導入した多置換キノロノキノロン顔料が用いられている。そして、この多置換キノロノキノロン顔料を含有するインクジェット用インクにより、発色性と耐光性が改善された画像が得られることが開示されている（特許文献１参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平１０−１３０５５４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかし、発色性と耐光性のバランスが良い顔料としてキノロノキノロン顔料を使用した場合には、イエロー単色の耐光性は向上するものの、下記に述べるような別の課題が生じることがわかった。すなわち、特にフタロシアニン骨格を有する顔料を使用したシアンインクを少なくとも含むインクセットで形成した多次色の画像について耐オゾン性の試験を行うと、色相の変化が大きくなるという課題が発生した。この課題は、キノロノキノロノン顔料（イエロー）の耐オゾン性に比べて、フタロシアニン骨格を有する顔料（シアン）の耐オゾン性が低いために起こると考えられる。すなわち、イエローとシアンの両者を少なくとも使用した多次色の画像領域では、イエローの褪色に比べてシアンの褪色の方が速く、結果として色相の変化が著しくなるというものである。特に、上記イエロー及びシアンに加えてマゼンタの各インクを用いて形成するグレーの画像領域では、オゾン暴露後における各色顔料の褪色の程度が異なると、褪色しやすい顔料の色成分だけが褪せて見え、特に問題となる。
【０００５】
したがって、本発明の目的は、イエローインクで形成する画像の耐光性に優れ、かつ、イエローインク及びシアンインクを少なくとも用いて形成する多次色画像の耐オゾン性を特に向上することができるインクセットを提供することにある。また、本発明の目的は、上記優れたインクセットを用いることで、耐光性に優れるイエロー画像を形成することができ、かつ、耐オゾン性に優れる多次色画像を形成することができるインクジェット記録方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記の目的は、以下の本発明によって達成される。すなわち、本発明にかかるインクセットは、色材として顔料をそれぞれに含有してなる、イエローインク及びシアンインクの組み合わせを有してなるインクセットであって、前記イエローインクが、少なくとも第１の顔料と第２の顔料の、異なる２種類の顔料を含有してなり、第１の顔料が下記一般式（Ｉ）で表される構造の顔料類から選ばれ、かつ、第２の顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４及びＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１２９の少なくとも一方であることを特徴とする。
2011256298.tif 000002
（一般式（Ｉ）中、Ｒ1乃至Ｒ8はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、メチル基又はメトキシ基であり、かつ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4の少なくとも一つが、ハロゲン原子、メチル基又はメトキシ基のいずれかである。）
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、イエローインクで形成する画像の耐光性に優れ、かつ、イエローインク及びシアンインクを少なくとも用いて形成する多次色画像の耐オゾン性を特に向上することができるインクセット、インクジェット記録方法が提供される。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
以下、好適な実施の形態を挙げて本発明を詳細に説明する。なお、本明細書の記載における「Ｃ．Ｉ．」とは、カラーインデックスの略語である。
本発明者らの検討により、色材として顔料をそれぞれに含有してなる、イエローインク及びシアンインクの組み合わせを有してなるインクセットにおいて、前記イエローインクに、異なる２種類の顔料を含有させる必要があることがわかった。この異なる２種類の顔料は、少なくとも下記の一般式（Ｉ）で表される構造の顔料類から選ばれる第１の顔料と、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４及びＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１２９の少なくとも一方である第２の顔料である。かかる本発明のインクセットの構成によって、本発明の効果が得られる。
【０００９】
2011256298.tif 000003
（一般式（Ｉ）中、Ｒ1乃至Ｒ8はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、メチル基又はメトキシ基であり、かつ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4の少なくとも一つが、ハロゲン原子、メチル基又はメトキシ基のいずれかである。）
【００１０】
本発明者らは、本発明の構成によって、前記した本発明の効果が得られるメカニズムについて、以下のように考えている。色材として、一般式（Ｉ）で表わされる構造の第１の顔料（以下、単に第１の顔料と呼ぶ）のみを含有するイエローインクを用いれば、イエローの画像の耐光性は向上する。しかし、前記したように、イエローのインクと、特にフタロシアニン骨格を有する顔料を含有するシアンインクとを少なくとも用いて形成した多次色の画像では、耐オゾン性試験を行うと色相の変化が大きくなる。これは、第１の顔料に比べて、フタロシアニン骨格を有する顔料の耐オゾン性が低いため、これらが共存している画像では、イエロー成分に比べてシアン成分の褪色が速く、結果として色相の変化が著しく大きくなったものと考えられる。
【００１１】
そこで、本発明者らが上記の課題を解決するために検討を行ったところ、イエローインクの色材として第１の顔料と第２の顔料とを併用することで解決できることを見出した。具体的には、イエローインクを構成する顔料として、第１の顔料に加えて、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４及びＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１２９の少なくとも一方を第２の顔料として含有させることが有効であることを見出した。すなわち、これら第２の顔料を添加して第１の顔料と併存させることで、第１の顔料の優れた耐光性を維持しつつ、本来良好な第１の顔料の耐オゾン性を若干弱めることができる。この結果、イエローインクとシアンインクとで画像形成した場合に、それぞれのインクに由来する顔料成分の耐オゾン性のバランスが揃い、これにより、特に多次色領域の画像に生じていたオゾンに対する色相の著しい変化を抑えることが可能になる。
【００１２】
イエローインクの色材に、第２の顔料として用いるＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４のみを使用すれば、該顔料は第１の顔料に比べて耐オゾン性が若干低いため、第１の顔料のみを使用した場合に比して多次色画像のオゾンに対する色相の変化が抑制される。しかしながら、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４そのものの耐光性はやや弱いため、イエロー画像の耐光性向上についての課題を解決することができない。また、イエローインクの色材に、第２の顔料として用いるＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１２９のみを使用すると、該顔料は耐光性には優れるものの、耐オゾン性はやや弱いため、やはり上記イエロー画像の課題を解決することができない。
【００１３】
これに対し、第１の顔料に加えてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４を第２の顔料として含有させて、これらが併存するイエローインクとすると、下記の効果が得られる。すなわち、イエロー画像の耐光性については、第１の顔料の優れた耐光性によって、耐光性にやや課題のあるＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４を同時に用いても、耐光性は高いレベルで維持される。一方、耐オゾン性に関しては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４は、第１の顔料に比べて若干耐オゾン性が下がるため、オゾンによる著しい色相の変化の発生を抑制することが可能となる。また、第１の顔料に加えてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１２９を第２の顔料として含有させて、これらが併存するイエローインクとすると、下記の効果が得られる。すなわち、耐光性については、第１の顔料単独の場合と同様な耐光性レベルが維持され、耐オゾン性に関しては、第２の顔料を同時に用いることで、他のインクとの耐オゾン性のバランスを揃えることで、オゾンに対する色相の変化を最小限に抑えることができる。上述したように、かかる構成のイエローインクは、特にシアンインクとの耐オゾン性のレベルを揃えることができ、これらのインクで形成した多次色画像の色相変化を特に顕著に抑制することができる。
【００１４】
＜インクセット＞
本発明のインクセットは、色材として顔料をそれぞれに含有してなる、イエローインク及びシアンインクの組み合わせを少なくとも有してなるインクセットである。本発明では、インクセットを構成するイエロー及びシアンのインクと併用してグレーなどの多次色画像を形成することができるため、インクセットを構成するインクにマゼンタインクを含ませることが特に好ましい。さらには、ブラックインクなどの、これら以外のインクを有してもよい。本発明におけるインクセットは、上記各インクをそれぞれ独立に収容してなる複数のインクカートリッジのセットや、複数のインクをそれぞれ収容してなる複数のインク収容部を、組み合わせて一体的に構成されたインクカートリッジの状態、を含むものである。なお、さらに記録ヘッドが一体的に形成された構成のインクカートリッジであってもよい。さらに、前記複数のインクをそれぞれ独立に収容してなるインクカートリッジが、１のインクジェット記録装置に対して着脱可能に構成されてなる状態も、本発明のインクセットに含まれる。本発明のインクセットは、少なくとも本発明のイエローインクと、シアンインク及びマゼンタインクとを組み合わせて用いることができるように構成されていれば上記の形態に限られるものではなく、どのような形態であってもよい。
【００１５】
本発明のインクセットを構成するインクを収容するインクカートリッジは、インクを収容するインク収容部を備えてなり、前記インク収容部に、上記で説明した本発明のインクセットを構成するインクがそれぞれ収容されてなるものである。インクカートリッジの構造としては、インク収容部が、液体のインクを収容するインク収容室、及び負圧によりその内部にインクを保持する負圧発生部材を収容する負圧発生部材収容室で構成されるものが挙げられる。又は、液体のインクを収容するインク収容室を持たず、収容量の全量を負圧発生部材により保持する構成のインク収容部であるインクカートリッジであってもよい。さらには、インク収容部と記録ヘッドとを有するように構成された形態のインクカートリッジとしてもよい。
【００１６】
＜インク＞
以下、インクジェット用にも好適な、本発明のインクセットを構成するイエローインク及びシアンインクを構成する各成分について説明する。
【００１７】
（顔料）
〔イエローインクの第１の顔料：一般式（Ｉ）で表される構造の顔料〕
本発明のインクセットを構成するイエローインクに含有させる第１の顔料は、下記一般式（Ｉ）で表される構造のキノロノキノロン顔料類から選ばれる。イエローインク中の第１の顔料の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、０．１質量％以上１５．０質量％以下、さらには１．０質量％以上１０．０質量％以下であることが好ましい。
【００１８】
2011256298.tif 000004
（一般式（Ｉ）中、Ｒ1乃至Ｒ8はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、メチル基又はメトキシ基であり、かつ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4の少なくとも一つが、ハロゲン原子、メチル基又はメトキシ基のいずれかである。）
【００１９】
一般式（Ｉ）におけるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子及び臭素原子が挙げられる。本発明においては、画像の耐光性をより向上させることができるため、Ｒ2又はＲ3がハロゲン原子である顔料を用いることが好ましい。より好適な構造としては、２−フルオロキノロノキノロン、３−フルオロキノロノキノロン、２−クロロキノロノキノロン、３−クロロキノロノキノロンが挙げられ、中でも、３−フルオロキノロノキノロンが特に好ましい。これらの構造を有する顔料が特に好適である理由を、本発明者らは以下のように推測している。すなわち、第１の顔料の優れた耐光性は、記録媒体上において第１の顔料の粒子が密にパッキングされた状態で存在することにより達成されると考えられるが、このパッキングの程度はハロゲン原子の原子半径に依存する。そして、Ｒ2又はＲ3が原子半径の小さいフッ素原子や塩素原子である場合、立体障害がより小さくなるため、顔料粒子が密にパッキングされ、上記の効果が得られるものと推測している。
【００２０】
〔イエローインクの第２の顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４及び／又はＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１２９〕
本発明のインクセットを構成するイエローインクに含有させる第２の顔料は、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４及びＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１２９の少なくとも一方である。イエローインク中の第２の顔料の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、０．１質量％以上１５．０質量％以下、さらには１．０質量％以上１０．０質量％以下であることが好ましい。
【００２１】
〔顔料の比率〕
本発明においては、インク中の第１の顔料及び第２の顔料の合計の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、０．１質量％以上１５．０質量％以下、さらには０．１質量％以上１０．０質量％以下であることが好ましい。また、インク中の第１の顔料の含有量（Ｘ質量％）と第２の顔料の含有量（Ｙ質量％）との質量比率は、好適なイエローの色調を有するように決定すればよい。例えば、Ｘ：Ｙ＝９５：５乃至５：９５、さらにはＸ：Ｙ＝８０：２０乃至２０：８０であることが好ましい。
【００２２】
〔シアンインクの顔料〕
本発明のインクセットを構成するシアンインクに用いることができる顔料としては、上記のイエローインクとの耐オゾン性のバランスがとれるものを用いることが好ましく、具体的には、フタロシアニン骨格を有する顔料が挙げられる。このような特性を満足し、シアンインクに含有させることができる顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、同１５：１、同１５：３、同１５：４、同１５：６、同２２、同６０、同６４などが挙げられる。シアンインク中の顔料の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、０．１質量％以上１５．０質量％以下、さらには１．０質量％以上１０．０質量％以下であることが好ましい。
【００２３】
（顔料の特性）
本発明の各インクに用いる顔料の一次平均粒子径は、１０ｎｍ以上３００ｎｍ以下であることが好ましい。一次平均粒子径が１０ｎｍ未満であると、一次粒子同士の相互作用が強くなるため、インクの保存安定性が十分に得られない場合があるので好ましくない。一方、一次平均粒子径が３００ｎｍを超えると、画像の耐光性が十分に得られない場合があるので好ましくない。
【００２４】
（顔料の分散方式）
インクを構成する水性媒体への顔料の分散方式としては、分散剤として樹脂を用いて顔料を分散する樹脂分散タイプの顔料（樹脂分散顔料）や、顔料粒子の表面に親水性基を導入した自己分散タイプの顔料（自己分散顔料）を用いることができる。また、顔料粒子の表面に高分子を含む有機基を化学的に結合させた顔料（樹脂結合型の自己分散顔料）や、顔料粒子の表面の少なくとも一部を樹脂などにより被覆したマイクロカプセル顔料なども用いることができる。勿論、これらの分散方法の異なる顔料を組み合わせて用いてもよい。本発明においては、画像の耐擦過性などの観点から、樹脂分散顔料や樹脂結合型の自己分散顔料が好ましく、さらには樹脂分散顔料が特に好ましい。なお、イエローインクを調製する際には、第１の顔料及び第２の顔料をそれぞれ個別に分散した顔料分散体を調製した後に混合しても、又は、各顔料を混合した状態で分散してもよい。
【００２５】
〔樹脂分散顔料〕
分散剤として樹脂を用いて顔料を分散する樹脂分散タイプの顔料を使用する場合、樹脂分散剤としては、アニオン性基の作用によって顔料を水性媒体に分散させることができるものが好ましい。分散剤として使用することができる樹脂としては、インクジェット用のインクに使用可能な従来公知の共重合体やその塩をいずれも用いることができる。分散剤として使用する樹脂は、その酸価が、５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、さらには１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下のものを用いることが好ましい。また、その重量平均分子量が、１，０００以上３０，０００以下、さらには３，０００以上１５，０００以下の樹脂を用いることが好ましい。
【００２６】
本発明においては、各インク中の顔料の含有量は、インク中における樹脂の含有量に対して、質量比率で、０．３０倍以上１０．０倍以下であること、すなわち、顔料の含有量／樹脂の含有量＝０．３０以上１０．０以下であることが好ましい。なお、この場合の樹脂及び顔料の含有量の値は、インク全質量を基準とした場合における各成分の含有量のことである。前記質量比率が０．３０倍以上１０．０倍以下の範囲内であれば、顔料の分散状態を特に安定に保つことができる。前記質量比率が０．３０倍未満であると、インク中の樹脂が過剰となり、画像の耐光性が十分に得られない場合がある。一方、前記質量比率が１０．０倍を超えると、顔料に対して樹脂が不十分となり、顔料分散体を調製する際に均一な分散体とならない場合や、顔料分散体の調製が難しくなる場合がある。
【００２７】
（１，２−アルカンジオール及び／又はグリコールモノアルキルエーテル）
本発明者らの検討の結果、第１の顔料と第２の顔料を含有するイエローインクに、さらに１，２−アルカンジオール及びグリコールモノアルキルエーテルの少なくとも一方を含有させる形態とすることで、耐光性をさらに向上した画像を記録できることがわかった。本発明においては、インクセットを構成するシアンインクにも、１，２−アルカンジオール及びグリコールモノアルキルエーテルの少なくとも一方を含有させることが特に好ましい。さらに好適には、インクセットを構成する全てのインクが、１，２−アルカンジオール及びグリコールモノアルキルエーテルの少なくとも一方を含有する構成とすることが好ましい。
【００２８】
このような効果が得られるメカニズムについて、本発明者らは以下のように考えている。１，２−アルカンジオールやグリコールモノアルキルエーテルは、液体の動的表面張力を下げる能力が非常に高く、インクに含有させると、その動的表面張力を下げることができる。このため、インクが記録媒体に付与された後、インクを構成する水性媒体が記録媒体に吸収される以前に、インクが速やかに濡れ拡がり、ドットの高さが抑えられる。その結果、第１の顔料と第２の顔料は顔料粒子が密にパッキングされ、画像の耐光性がさらに向上する。しかし、その一方で、インクが濡れ拡がりやすいために、インクの単位体積あたりの光暴露面積が大きくなるので、この点では画像の耐光性は低下しやすいことが予想される。しかし、光暴露面積が大きくなることによる耐光性の低下の程度よりも、顔料粒子が密にパッキングされていることによる作用のほうがより強く働く。その結果として、画像の高い耐光性を達成することができたものと考えられる。
【００２９】
１，２−アルカンジオールとしては、例えば、１，２−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−ヘプタンジオール、１，２−オクタンジオール、１，２−ノナンジオールなどが挙げられる。これらの１，２−アルカンジオールは、１種又は２種以上を用いることができる。本発明においては、１，２−アルカンジオールは、アルキル基の炭素数が５乃至８であることが特に好ましい。具体的には、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−ヘプタンジオール、及び１，２−オクタンジオールが挙げられる。炭素数が５未満であると、分子構造における親疎水性のバランスが崩れ、動的表面張力を下げる作用が弱くなるため、画像の光沢性を向上する効果が小さくなる場合があるので好ましくない。また、炭素数が８を超えるとほとんど水に溶解せず、水に溶解させるためには何らかの共溶媒が必要となる場合があるので好ましくない。
【００３０】
また、グリコールモノアルキルエーテルとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコールなどのモノアルキルエーテルが挙げられる。アルキルエーテル部分のアルキル鎖は炭素数１乃至４のものが好ましく、このようなものとしては、例えば、メチルエーテル、エチルエーテル、プロピルエーテル、ブチルエーテルなどが挙げられる。中でも、ジエチレングリコールモノブチルエーテルやトリエチレングリコールモノブチルエーテルを用いることが、特に好ましい。
【００３１】
本発明においては、インク中の１，２−アルカンジオール及び／又はグリコールモノアルキルエーテルの含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、０．５質量％以上１５．０質量％以下であることが好ましい。含有量がこの範囲内であると、画像の耐光性と光沢性とがバランス良く向上するためである。
【００３２】
（水性媒体）
本発明のインクセットを構成する各インクには、水、又は水及び水溶性有機溶剤の混合溶媒である水性媒体を含有させることができる。水としては脱イオン水（イオン交換水）を用いることが好ましい。各インク中の水の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、５０．０質量％以上９５．０質量％以下であることが好ましい。また、各インク中の水溶性有機溶剤の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、３．０質量％以上５０．０質量％以下であることが好ましい。なお、この水溶性有機溶剤の含有量は、上述の１，２−アルカンジオール及び／又はグリコールモノアルキルエーテルを含有させた場合は、これを含む値である。水溶性有機溶剤としては、インクジェット用のインクに使用可能なアルコール類、グリコール類、グリコールエーテル類、含窒素化合物類などをいずれも用いることができ、１種又は２種以上をインクに含有させることができる。
【００３３】
（その他の成分）
本発明のインクセットを構成する各インクには、上記成分の他に、尿素、尿素誘導体、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタンなどの常温で固体の水溶性有機化合物を含有させてもよい。このような水溶性有機化合物の各インク中の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、０．１質量％以上２０．０質量％以下、さらには３．０質量％以上１０．０質量％以下であることが好ましい。また、必要に応じて所望の物性値を有するインクとするために、界面活性剤、ｐＨ調整剤、防錆剤、防腐剤、防黴剤、酸化防止剤、還元防止剤などの種々の添加剤を含有させてもよい。
【００３４】
＜インクジェット記録方法＞
本発明のインクジェット記録方法は、インクジェット方式の記録ヘッドにより上記で説明した本発明のインクセットを構成する各インクを吐出して、記録媒体に画像を記録する方法である。より具体的には、少なくとも、特定のイエローと特定のシアンの二種のインクを記録媒体においてその少なくとも一部が重なるように吐出して、二次色を含む画像を記録する方法である。本発明のインクを用いること以外、インクジェット記録方法の工程は公知のものとすればよい。
【００３５】
（他のインクの顔料）
本発明のインクセットを構成する各インクに、さらに追加して使用することができるマゼンタやブラックのインクに用いることができる顔料としては、上記のイエローやシアンのインクとの耐オゾン性のバランスがとれるものを用いることが好ましい。このような特性を満足し、各インクに含有させることができる顔料としては、以下のものが挙げられる。マゼンタインクに含有させる顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド９、同４８、同４９、同５２、同５３、同５７、同９７、同１２２、同１２３、同１４９、同１６８、同１７５、同１７６、同１７７、同１８０、同１９２、同２１５、同２１６、同２１７、同２２０、同２２３、同２２４、同２２６、同２２７、同２２８、同２３８、同２４０、同２５４、同２５５、同２７２、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９などが挙げられる。
【００３６】
また、ブラックインクに含有させる顔料としては、例えば、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラックなどのカーボンブラックが挙げられる。このようなカーボンブラックの中でも、一次粒子径が１５乃至４０ｎｍ、ＢＥＴ法による比表面積が５０乃至３００ｍ2／ｇ、ＤＢＰ吸油量が４０乃至１５０ｍＬ／１００ｇ、揮発分が０．５の１０％の特性をもつものが好ましく用いられる。各インク中の顔料の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、０．１質量％以上１５．０質量％以下、さらには１．０質量％以上１０．０質量％以下であることが好ましい。
【００３７】
（他のインクの成分）
インクセットを構成するイエローインク及びシアンインク以外の各色のインクに含有させる、水性媒体や添加剤などの成分は、上記で説明したイエローインクと同様のものを用いることができる。
【実施例】
【００３８】
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、下記実施例により限定されるものではない。なお、以下の記載で、「部」及び「％」とあるものは特に断らない限り質量基準である。
【００３９】
＜顔料の準備＞
国際公開第２００７／０４７９７５号パンフレットの実施例に記載の方法に準じて、下記のキノロノキノロン顔料を合成した。具体的には、３−フルオロキノロノキノロン、２−フルオロキノロノキノロン、３−クロロキノロノキノロン、２−クロロキノロノキノロン、２，３，７−トリフルオロキノロノキノロン、２−メチルキノロノキノロン、３−メトキシキノロノキノロン（それぞれ顔料Ａ〜Ｇとする）を合成した。顔料Ａ〜Ｇは、一般式（Ｉ）で表される構造の第１の顔料であり、顔料Ｈ及びＩは、第２の顔料である。また、顔料Ｋは、シアンインク用の顔料であり、顔料Ｌは、マゼンタインク用の顔料である。
【００４０】
2011256298.tif 000005
【００４１】
＜顔料分散体の調製＞
表１に示す種類の各顔料１０．０部をそれぞれ選択し、樹脂分散剤を含む水溶液２０．０部、イオン交換水７０．０部を混合し、バッチ式縦型サンドミルを用いて３時間分散した。前記「樹脂分散剤を含む水溶液」とは、酸価２１０ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量８，０００のスチレン−アクリル酸共重合体を、１０．０％水酸化ナトリウム水溶液で中和することにより得られた、樹脂（固形分）の含有量が１０．０％である水溶液である。その後、遠心分離処理を行って粗大粒子を除去し、さらに、ポアサイズが３．０μｍであるセルロースアセテートフィルター（アドバンテック製）にて加圧ろ過を行い、顔料の含有量が１０．０％、樹脂の含有量が２．０％である各顔料分散体を得た。
【００４２】
＜インクの調製＞
表２に示す各成分を混合し、十分撹拌した後、ポアサイズが０．８μｍであるセルロースアセテートフィルター（アドバンテック製）にて加圧ろ過を行い、先に調製した各顔料分散体をそれぞれに用いてイエロー、シアン及びマゼンタの各インクを調製した。なお、サーフィノール４６５は、エアープロダクツジャパン製のノニオン性界面活性剤である。各インク中の顔料の含有量は、樹脂の含有量に対する質量比率で５．０倍であった。
【００４３】
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【００４４】
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【００４５】
＜評価＞
上記で得られた各インクをそれぞれインクカートリッジに充填した。そして、インクジェット記録装置ＰＩＸＵＳ  Ｐｒｏ  ９５００（キヤノン製）のイエロー、シアン及びマゼンタの各ポジションに、表３の左側に示した各インクセットを構成するイエロー、シアン及びマゼンタの各インクをそれぞれ装着した。なお、上記インクジェット記録装置では、６００ｄｐｉ×６００ｄｐｉの解像度で、１／６００ｉｎｃｈ×１／６００ｉｎｃｈの単位領域に１滴あたり３．５ｐＬのインクを８滴付与する条件を記録デューティが１００％であると定義している。そして、記録媒体（キヤノン写真用紙・光沢ゴールド；キヤノン製）に、イエローのベタ画像、及び、グレーのベタ画像を含む記録物を作成した。なお、（１）グレーの画像は、各インクの付与量を体積比で、イエローインク：シアンインク：マゼンタインク＝１：１：１として、合計の記録デューティが３０％となるようにして得た。また、（２）イエローの画像は、イエローインクの記録デューティを５０％として得た。表３に示したように、いずれの評価項目においても実施例のインクセットは、比較例のインクセットと比べて良好であることを確認した。
【００４６】
（インクセットで形成した多次色画像の耐オゾン性の評価）
上記（１）の条件で作成したグレーの画像（記録物）を２４時間自然乾燥させた後、オゾン試験装置（商品名：ＯＭＳ−Ｈ；スガ試験機製）の内部に該画像を置き、耐オゾン性の評価を行った。詳しくは、まず、オゾン試験装置内部に、上記グレーの画像を置き、オゾンガス濃度１０ｐｐｍ、相対湿度６０％、槽内温度２３℃の条件で２００時間、オゾンを暴露した。次に、オゾンの暴露前後の画像について、分光光度計（Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ；Ｇｒｅｔａｇ  Ｍａｃｂｅｔｈ製）を用いて、イエロー成分、シアン成分、マゼンタ成分それぞれの反射濃度を測定した。そして、各成分についての濃度残存率＝（暴露試験後の反射濃度／暴露試験前の反射濃度）×１００（％）の値を求めた。さらに、各成分のそれぞれの濃度残存率のうち、最大値と最小値との差をΔＯＤの値として求め、ΔＯＤの値により耐オゾン性の評価を行った。ΔＯＤ値が大きいことは、イエロー成分、シアン成分、マゼンタ成分の少なくともいずれかに色相が大きくずれ、褪色バランスがとれていないことを意味する。耐オゾン性の評価基準は以下の通りである。本発明においては、下記の評価基準でＢ以上を許容できるレベル、Ａが優れているレベル、Ｃを許容できないレベルとした。評価結果を表３にまとめて示した。
Ａ：ΔＯＤが１０未満であった。
Ｂ：ΔＯＤが１０以上１５未満であった。
Ｃ：ΔＯＤが１５以上であった。
【００４７】
（イエローインクで形成した画像の耐光性の評価）
上記（２）の条件で作成したイエローの画像（記録物）を２４時間自然乾燥させた後、さらにキセノンウエザオメーターＣｉ４０００（アトラス製）の内部に該画像を置き、耐光性の評価を行った。詳しくは、まず、キセノンウエザオメーター内部に、上記イエローの画像を置き、照射強度０．３９Ｗ／ｍ2、ブラックパネル温度６３℃、相対湿度７０％の条件で３００時間キセノン光を照射した。次に、キセノン光の照射前後の画像について、分光光度計（Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ；Ｇｒｅｔａｇ  Ｍａｃｂｅｔｈ製）を用いて、色差ΔＥ＝［（ΔＬ*）2＋（Δａ*）2＋（Δｂ*）2］1/2の値を求めた。そして、ΔＥの値により耐光性の評価を行った。耐光性の評価基準は以下の通りである。本発明においては、下記の評価基準でＢ以上を許容できるレベル、Ａが優れているレベル、Ｃを許容できないレベルとした。評価結果を表３にまとめて示した。
Ａ：ΔＥが５以下であった。
Ｂ：ΔＥが５を超えて１５以下であった。
Ｃ：ΔＥが１５を超えた。
【００４８】
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