(57)【要約】【課題】隔壁の細孔内に多量の触媒を担持することが可能なハニカム構造体、および、多量の触媒を担持しかつ圧力損失が低い隔壁を有するハニカム触媒体を提供する。【解決手段】多孔質の隔壁３によって区画形成された流体の流路となる複数のセル５を有し、隔壁３は、気孔率６０〜７５％、平均細孔径１５〜６０μｍ、および厚さ０．０５〜０．５１μｍであり、セル５の密度が１５〜３１（セル／ｃｍ２）であるハニカム構造体１、および、前記ハニカム構造体１の隔壁３の細孔１１内に触媒２１ｂを担持させたハニカム触媒体３０。【選択図】図４
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
多孔質の隔壁によって区画形成された流体の流路となる複数のセルを有し、
前記隔壁が、気孔率６０〜７５％、平均細孔径１５〜６０μｍ、および厚さ０．０５〜０．５１ｍｍであり、
前記セルの密度が、１５〜３１（個／ｃｍ２）であるハニカム構造体。
【請求項２】
請求項１に記載のハニカム構造体において、
前記隔壁の細孔内に触媒を担持させたハニカム触媒体。
【請求項３】
前記触媒が、前記隔壁の前記細孔の内壁上を厚さ５０〜２００μｍにて被覆している請求項２に記載のハニカム触媒体。
【請求項４】
前記セルが、前記セルの延びる方向に対して垂直な断面において三角形、四角形、六角形、円のうちのいずれかの形状を有する請求項２または３に記載のハニカム触媒体。
【請求項５】
前記隔壁が、コージェライト化原料、アルミナ、ムライト及びリチウムアルミノシリケート（ＬＡＳ）、チタン酸アルミニウム、ジルコニア、炭化珪素、窒化珪素、活性炭、ゼオライトからなる群から選択される１種以上を主成分として形成されている請求項２〜４のいずれか一項に記載のハニカム触媒体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、内燃機関の排ガス浄化等のために使用されるハニカム構造体およびハニカム触媒体に関する。
【背景技術】
【０００２】
自動車のエンジンなど内燃機関の排ガスには、微粒子状物質や、ＮＯｘ、ＣＯ、ＨＣなどが含まれている。排ガス中の微粒子状物質を捕集するためには、多孔質の隔壁を有するハニカム構造体が用いられている。また、ハニカム構造体は、ＮＯｘ、ＣＯ、ＨＣを酸化または還元してＮ２、Ｈ２Ｏ、ＣＯ２に生成する化学反応を進めるために、これら化学反応の触媒を隔壁に担持させることで、ハニカム触媒体としても使用されている（例えば、特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００３−３３６６４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、従来のハニカム構造体では、実用に耐える機械的強度の隔壁とし、この隔壁に触媒を担持させてハニカム触媒体を作製した場合、ハニカム触媒体の圧力損失が大きくなる問題が依然として残されている。
【０００５】
上記の問題に鑑みて、本発明の課題は、隔壁に多量の触媒を担持することが可能なハニカム構造体、および、多量の触媒を担持しかつ圧力損失が低い隔壁を有するハニカム触媒体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記課題を解決するために完成するに至った、本発明は、以下に示すハニカム構造体およびハニカム触媒体である。
【０００７】
［１］  多孔質の隔壁によって区画形成された流体の流路となる複数のセルを有し、前記隔壁が、気孔率６０〜７５％、平均細孔径１５〜６０μｍ、および厚さ０．０５〜０．５１ｍｍであり、前記セルの密度が、１５〜３１（個／ｃｍ２）であるハニカム構造体。
【０００８】
［２］  前記［１］に記載のハニカム構造体において、前記隔壁の細孔内に触媒を担持させたハニカム触媒体。
【０００９】
［３］  前記触媒が、前記隔壁の前記細孔の内壁上を厚さ５０〜２００μｍにて被覆している前記［２］に記載のハニカム触媒体。
【００１０】
［４］  前記セルが、前記セルの延びる方向に対して垂直な断面において三角形、四角形、六角形、円のうちのいずれかの形状を有する前記［２］または［３］に記載のハニカム触媒体。
【００１１】
［５］  前記隔壁が、コージェライト化原料、アルミナ、ムライト及びリチウムアルミノシリケート（ＬＡＳ）、チタン酸アルミニウム、ジルコニア、炭化珪素、窒化珪素、活性炭、ゼオライトからなる群から選択される１種以上を主成分として形成されている前記［２］〜［４］のいずれかに記載のハニカム触媒体。
【発明の効果】
【００１２】
本発明のハニカム構造体は、隔壁に多量の触媒を担持することが可能である。本発明のハニカム触媒体は、多量の触媒を担持しかつ圧力損失が低い隔壁を有する。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】本発明のハニカム構造体の一実施形態の斜視図である。
【図２】図１中のＡ−Ａ’断面の模式図である。
【図３】図２中の枠Ｂ内を拡大した模式図である。
【図４】図３に示す隔壁に触媒を担持させた様子を表す模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、図面を参照しつつ本発明の実施の形態について説明する。本発明は、以下の実施形態に限定されるものではなく、本発明の範囲を逸脱しない限りにおいて、変更、修正、改良を加え得るものである。
【００１５】
１．ハニカム構造体：
１−１．本発明のハニカム構造体の概要：
図１は、本発明のハニカム構造体の一実施形態の斜視図である。図２は、図１中のＡ−Ａ’断面の模式図である。図１，２を参照し述べると、本発明のハニカム構造体１は、多孔質の隔壁３によって区画形成された流体の流路となる複数のセル５を有する。そして、本発明のハニカム構造体１は、隔壁３が、気孔率６０〜７５％、平均細孔径１５〜６０μｍ、および厚さ０．０５〜０．５１ｍｍであり、セル５の密度が、１５〜３１（個／ｃｍ２）であることを特徴とする。
【００１６】
図１を参照し述べると、セル５の密度は、セル５が延びる方向Ｘに対して垂直な断面における、１平方センチメートル当たりのセル数である。
【００１７】
図３は、図２中の枠Ｂ内を拡大した模式図であり、図４は、図３に示す隔壁に触媒を担持させた様子を表す模式図である。これらの図を参照し述べると、本発明のハニカム構造体１は、隔壁３が気孔率６０〜７５％かつ平均細孔径１５〜６０μｍであることにより、隔壁３に触媒２１を担持させた場合に、触媒２１が隔壁３の細孔１１内に多く入り込むができる。そのため、本発明のハニカム構造体１と隔壁の気孔率６０％未満のハニカム構造体とを比較すると、両者の間で同量の触媒２１を担持した場合、本発明のハニカム構造体１では、触媒２１が、隔壁３の細孔１１内に入り込める分だけ、隔壁３の外表面１５上には薄く重なる。よって、本発明のハニカム構造体１では、隔壁３に触媒２１を担持した場合に、隔壁３の厚さと隔壁３の外表面１５上に重なる触媒２１の厚さとの合計である、実質的な隔壁の厚さを薄くすることができるため、流体が隔壁３を通過する際の圧力損失を低く抑えることができる（図４中の流体Ｇｉｎ参照）。
【００１８】
また、本発明のハニカム構造体１は、セル５の密度が１５〜３１（個／ｃｍ２）であることにより、上記のような気孔率の高い隔壁を有しても、ハニカム構造体の機械的強度を高く維持できる。
【００１９】
本発明のハニカム構造体１は、隔壁３の厚さが０．０５ｍｍ以上であるため、機械的強度が高く維持されるとともに、隔壁３が厚い分だけ、細孔１１内に十分な量の触媒２１を担持させることも可能になる。本発明のハニカム構造体１は、隔壁３の厚さが０．５１ｍｍ以下であることにより、隔壁３を通過する流体の圧力損失を低く抑えることができる（図４中の流体Ｇｉｎ参照）。
【００２０】
１−２．ハニカム構造体の製造方法：
本発明のハニカム構造体１は、隔壁３がセラミックスを主成分とする材質からなる実施形態を適用できる。この実施形態のハニカム構造体１は、セラミックス原料に、グラファイト、澱粉、吸水性樹脂等の造孔材を含有させた成形原料を作製し、この成形原料を押出成形等によって成形することにより製造することができる。吸着性樹脂の造孔材には、でんぷん系、ポリアクリル酸系、ポリビニルアルコール系、セルロース系、合成ポリマー系等の吸水性樹脂を用いることができる。特に、ポリアクリル酸系の吸水性樹脂は、吸水速度が速いため、水を短時間で吸収でき、混合、混練後の坏土性状の経時変化を起こしにくいため、造孔材として用いることが好ましい。更に、これらの吸水性樹脂の吸水倍率は、通常、１０〜２０倍であり、１２〜２０倍が好ましく、１５〜２０倍が更に好ましい。
【００２１】
上記の製造方法の場合、造孔材の含有量は、セラミック原料１００質量部に対して、１０〜２０質量部であることが好ましい。造孔材の平均粒子径は、５〜９０μｍであることが好ましく、１０〜８０μｍであることが更に好ましい。このように造孔材を含有させた成形原料を用いることによって、気孔率６０〜７５％かつ平均細孔径１５〜６０μｍの隔壁を有するハニカム構造体を製造できる。
【００２２】
上記の成形原料には、成形原料の押出性を向上させるために、エチレングリコール、脂肪酸石鹸などの界面活性剤を含有させることができる。この場合、界面活性剤の含有量は、セラミック原料１００質量部に対して、３〜２０質量部であることが好ましい。
【００２３】
なお、成形原料を作製するにあたり、上記の造孔材および界面活性剤以外の材料や、セラミックス原料の種類、成形原料の組成、および各種原料の混合方法などについては、セラミックス原料を所望の形に成形して得られるセラミックス成形体の作製に関する従来の技術を適宜採用することができる。
【００２４】
例えば、隔壁３がセラミックスを主成分とする材質からなる実施形態に関し、コージェライト質の隔壁を有するハニカム構造体を得るには、次に述べる製造方法を適用できる。
【００２５】
最初に、セラミックハニカム状の成形体（以下、「セラミックハニカム成形体」）を成形するための成形原料を調製する。成形原料の主原料としては、耐熱性及び低熱膨張性に優れるコージェライト化原料として、平均粒径５〜３０μｍのカオリン（Ａｌ２Ｏ３・２ＳｉＯ２・２Ｈ２Ｏ）０〜２０質量％、平均粒径１５〜３０μｍのタルク（３ＭｇＯ・４ＳｉＯ２・Ｈ２Ｏ）３７〜４０質量％、平均粒径１〜３０μｍの水酸化アルミニウム１５〜４５質量％、平均粒径１〜３０μｍの酸化アルミニウム０〜１５質量％、平均粒径３〜１００μｍの溶融シリカまたは石英１０〜２０質量％の組成物を主原料とすることが、好ましい。
【００２６】
上述した成形原料の主原料となるコージェライト化原料に、必要に応じて所望の添加剤を添加してもよい。添加剤としては、バインダ、媒液への分散を促進するための分散剤、気孔を形成するための造孔材等を挙げることが出来る。
【００２７】
バインダとしては、例えば、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシルメチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリエチレンテレフタレート等が、挙げられる。分散剤としては、例えば、エチレングリコール、デキストリン、脂肪酸石鹸、ポリアルコール等が、挙げられる。造孔材としては、例えば、グラファイト、コークス、小麦粉、澱粉、中空あるいは中実樹脂、フライアッシュバルーン、シリカゲル、有機質繊維、無機質繊維、中空繊維等が、挙げられる。バインダは、目的に応じて、１種単独又は２種以上組み合せて、用いることが出来る。
【００２８】
セラミックハニカム成形体を成形するための成形原料は、通常、上述した主原料及び必要に応じて添加される添加物の混合原料粉末１００質量部に対して、１０〜４０質量部程度の水を投入後、混練し、可塑性混合物とする。
【００２９】
そして、この可塑性混合物を成形してセラミックハニカム成形体を得る。成形方法としては、押出成形を挙げることが出来る。この押出成形は、真空土練機、ラム式押出し成形機、２軸スクリュー式連続押出成形機等を用いて行うことが可能である。押出成形では、セルの延びる方向に対して垂直な断面でのセルの形状を三角形、四角形、六角形、円とする場合には、これら形状に対応したスリットが設けられた口金を使用するとよい。
【００３０】
次いで、得られたセラミックハニカム成形体を乾燥する。セラミックハニカム成形体を乾燥する方法としては、各種方法で行うことが可能であるが、例えば、熱風乾燥、マイクロ波乾燥、誘電乾燥、減圧乾燥、真空乾燥、凍結乾燥、遠赤外線乾燥等を挙げることが出来る。特に、マイクロ波乾燥と熱風乾燥、又は、誘電乾燥と熱風乾燥を組み合わせた方法で乾燥することが好ましい。乾燥条件としては、３０〜１５０℃で１分〜２時間乾燥することが好ましい。その後、このように乾燥したセラミックハニカム成形体の両端面を所定の長さに切断加工する。
【００３１】
このセラミックハニカム成形体を焼成して、本実施形態のセラミックハニカム構造体を製造する。セラミックハニカム成形体を焼成する方法としては、例えば、大気雰囲気中、１３５０〜１４５０℃まで昇温して焼成する方法が挙げられる。以上により、コージェライト質の隔壁を有するハニカム構造体を得ることができる。
【００３２】
２．ハニカム触媒体：
本発明のハニカム触媒体は、上記のハニカム構造体の隔壁の細孔内に触媒を担持させたことを特徴とする。図４を参照し述べると、本発明のハニカム触媒体３０は、多孔質の隔壁３によって区画形成された流体Ｇの流路となる複数のセル５を有し、隔壁３が、気孔率６０〜７５％、平均細孔径１５〜６０μｍ、および厚さ０．０５〜０．５１ｍｍであり、セル５の密度が１５〜３１（セル／ｃｍ２）であって、隔壁３の細孔１１内に触媒２１ｂが担持されていることを特徴とする。なお、隔壁３の細孔１１内に触媒２１ｂが担持されていれば、隔壁３の外表面に触媒２１ａが担持されている場合であっても、本発明の技術的範囲に属する。触媒２１には、排ガス浄化に用いられるような、ＮＯｘ、ＣＯ、ＨＣ等を反応物とする酸化反応または還元反応を触媒する物質［例えば、白金、ＮＯＸ選択還元用ＳＣＲ触媒（金属置換ゼオライト、バナジウム、チタニア、酸化タングステン、銀、及びアルミナ）など］を挙げることができる。
【００３３】
本発明のハニカム触媒体３０は、先に述べたように、多量の触媒２１を細孔１１内に担持させも、細孔１１が触媒２１によって塞がれないため、流体に隔壁３を通過させる際の圧力損失が少なくなる（図４中の白抜き矢印Ｇｉｎを参照）。また、本発明のハニカム触媒体３０は、流体が隔壁３を通過する間でも、細孔１１内に担持された触媒２１の作用によって、流体に含まれる成分を化学反応させることができる。
【００３４】
さらに、本発明のハニカム触媒体３０は、内燃機関の排ガスの浄化に用いた場合には、隔壁３によって排ガスに含まれる微粒子状物質を濾過すると同時に、微粒子状物質が除かれた排ガスが細孔１１内を通過する間に、細孔１１内に担持された触媒２１によって、ＮＯｘ、ＣＯ、ＨＣ等を酸化または還元させることも可能になる。したがって、本発明のハニカム触媒体３０を用いれば、微粒子状物質の濾過と、ＮＯｘ、ＣＯ、ＨＣ等の酸化反応または還元反応とを同じ場所で行える、コンパクトな排ガス浄化装置をつくることができる。
【００３５】
本発明のハニカム触媒体は、上記の特徴を備えながら、以下に述べる実施形態を適用できる。
【００３６】
図４を参照し述べると、本発明のハニカム触媒体３０は、触媒２１が、隔壁３の細孔１１の内壁１３上を厚さ５０〜２００μｍにて被覆していることが好ましい。この実施形態では、隔壁３の機械的強度が、細孔１１の内壁１３上を被覆した触媒２１ｂによって高められる。さらに、この実施形態では、触媒２１ｂが細孔１１の内壁１３を被覆しているために、細孔１１内を通過する流体Ｇｉｎと触媒２１ｂとの接触頻度が高まり、細孔１１内を通過する流体Ｇｉｎに含まれる成分を反応物とした触媒反応が高い効率で行われるようになる。
【００３７】
また、本発明のハニカム触媒体３０は、隔壁３の厚さと隔壁３の外表面１５上に重なる触媒２１の厚さとの合計である、実質的な隔壁の厚さを薄くすることができるため、流体がセル５内および隔壁３を通過する際の圧力損失を低く抑えることができる。したがって、本発明のハニカム触媒体３０を自動車エンジンなどの内燃機関の排ガス浄化に用いる場合には、エンジン等の内燃機関の燃費を向上させることができる。
【００３８】
図１を参照し述べると、本発明のハニカム触媒体３０では、セル５が、セルの延びる方向Ｘに対して垂直な断面において、三角形、四角形、六角形、円のうちのいずれかの形状を有することが好ましく、中でも四角形または六角形であることがより好ましい（図１では四角形のセルを示す）。この実施形態では、隔壁３の外表面１５上を均一な厚さで触媒２１によってコートできるため、触媒２１によって細孔１１に目詰まりが生じにくくなる。
【００３９】
本発明のハニカム触媒体３０では、隔壁３が、コージェライト化原料、アルミナ、ムライト及びリチウムアルミノシリケート（ＬＡＳ）、チタン酸アルミニウム、ジルコニア、炭化珪素、窒化珪素、活性炭、ゼオライトからなる群から選択される１種以上を主成分とする原料を焼結した焼結体から形成されている。隔壁３が、コージェライト化原料を焼結して焼結体から形成されていることが好ましい。コージェライト質のセラミックスは、熱膨張係数が小さく、耐熱衝撃性や機械的強度に優れているためである。なお、ここでいう、上記材料を主成分する原料とは、焼結体の原料において、該当の成分が８０質量％以上を占め、この成分が主結晶相となることを意味する。
【実施例】
【００４０】
以下、本発明を実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００４１】
（実施例１〜２６、比較例１〜６）
（１）ハニカム構造体
実施例１〜２６、比較例１〜６のハニカム構造体を、以下のように作製し、隔壁の平均細孔径および気孔率、アイソスタティック破壊強度を測定した。
【００４２】
（１−１）ハニカム構造体の作製
（実施例１〜２６、比較例１〜６）
コージェライト化原料（Ｃｄ）として、タルク４１質量％、カオリン１９質量％、アルミニウム酸化物２５質量％、及びシリカ１５質量％となるように混合したものを使用した。コージェライト化原料１００質量部に、分散媒として水６２質量部（水比）、バインダとしてメチルセルロース４質量部を、それぞれ添加し、コージェライト化原料の合計質量１００質量部に対して、所望の量の吸水性樹脂を添加し、混合、混練して坏土を調製した。吸水性樹脂としては、吸水倍率が１０．５倍で、吸水後の平均粒子径（吸水後平均粒径）が３２μｍのものを用いた。混合、混練はシグマニーダで行い、さらに真空土練機による混練を行って円筒状（底面の直径３００ｍｍ）に押し出された坏土を得た。
【００４３】
得られた坏土を、ラム式押し出し成形機を用いて押出成形し、全体の形状が円筒形のハニカム成形体を作製した。
【００４４】
次に、得られたハニカム成形体を誘電乾燥で乾燥させて、ハニカム乾燥体を得た。
【００４５】
次に、得られたハニカム乾燥体を焼成し（最高温度１３５０〜１４４０℃）、ハニカム構造体を得た。実施例１〜２６、比較例１〜６のハニカム構造体に関し、セル密度、隔壁の厚さ、セルの貫通方向に垂直な断面でのセルの形状を表１に示す。
【００４６】
【表１】
2011194342.tif 000003
【００４７】
（１−２）平均細孔径
実施例１〜２６、比較例１〜６のハニカム構造体について、「ＪＡＳＯ    自動車規格  自動車排気ガス浄化触媒セラミックモノリス担体の試験方法  Ｍ５０５−８７の６．３」の記載に従い、水銀ポロシメータ（Ｍｉｃｒｏｍｅｒｉｔｉｃｓ社製、商品名：ＡｕｔｏＰｏｒｅＩＩＩ  型式９４０５）を用いて測定した細孔径の値から、隔壁の平均細孔径を算出した。結果を表１に示す。
【００４８】
（１−３）気孔率
実施例１〜２６、比較例１〜６のハニカム構造体について、細孔径同様に水銀ポロシメータを用いて、隔壁の気孔率を測定した。結果を表１に示す。
【００４９】
（１−４）アイソスタティック破壊強度
実施例１〜２６、比較例１〜６のハニカム構造体について、社団法人自動車技術会発行の自動車規格（ＪＡＳＯ規格）Ｍ５０５−８７で規定されているアイソスタティック破壊強度試験に基づいて測定した。アイソスタティック破壊強度試験は、ゴムの筒状容器にセラミックハニカム構造体を入れてアルミ製板で蓋をし、水中で等方加圧圧縮を行う試験であり、コンバータの缶体にセラミックハニカム構造体が外周面把持される場合の圧縮負荷加重を模擬した試験である。アイソスタティック破壊強度は、セラミックハニカム構造体が破壊したときの加圧圧力値で示される。結果を表１に示す。
【００５０】
（２）ハニカム触媒体
上記の実施例１〜２６、比較例１〜６のハニカム構造体について触媒を担持させてハニカム触媒体を作製し、触媒の厚み、隔壁の圧力損失、ＮＯｘ浄化率、アイソスタティック破壊強度を測定した。
【００５１】
（２−１）触媒の担持
まず、ハニカム構造体を底面の直径が２．５４ｃｍ、中心軸方向長さが５．０８ｃｍの円筒状に切り出しアルミナゾルと、金属担時ゼオライトと水とを混合の後、湿式粉砕して触媒コート液を調製した。用意したハニカム構造体を、この触媒コート液に一度含浸させ、触媒液に浸しながら０．８ＭＰａまで真空引きを２回行った。真空引きを行うことにより、先に触媒を細孔内に入り込ませることが可能となる。その後、触媒を数回含浸させ、エアーで吹き払い、乾燥することによりゼオライトを担持したハニカム構造体（ハニカム触媒体）を作製した。
【００５２】
（２−２）触媒の厚さの測定
実施例１〜２６、比較例１〜６のハニカム触媒体について、ハニカム触媒体の中心軸に直交する断面の顕微鏡写真より、隔壁の外表面上に重なった触媒の厚さが最も薄い箇所を選び、この箇所での隔壁の外表面上に重なる触媒の厚さを「触媒の厚さ」として測定した。実施例１〜２６、比較例２〜６のハニカム触媒体の触媒の厚さについて、比較例１のハニカム触媒体の触媒の厚さに対する比として表２に示す。実施例１〜２６、比較例１〜６のハニカム触媒体において、同じ量の触媒を担持させた場合には、気孔率の高いハニカム触媒体ほど、隔壁の細孔内に触媒が多く入り込むため、隔壁の外表面上に重なった触媒の厚さ（触媒の厚さ）が薄くなることが判明した。
【００５３】
【表２】
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【００５４】
（２−３）圧力損失
実施例１〜２６、比較例１〜６のハニカム触媒体について、室温条件下、０．５ｍ３／ｍｉｎの流速でエアーを流通させ、圧力損失を測定した。結果を表２に示す。
【００５５】
（２−６）触媒目詰まりの測定
実施例１〜２６、比較例１〜６のハニカム触媒担体に対し、一方の端面から光を当て、他方の端面まで光が通過しないセルを探知した。光が通過しないセルについては、一方の端面からセル内に針を入れ、他方の端面まで針を通すことができないセルの数をカウントした。一方の端面から他方の端面まで針を通すことのできないセルの数が、全セル数の０．５％以上であった場合には、触媒目詰まりが「有」と判定した。結果を表２に示す。
【００５６】
（２−５）ＮＯｘ浄化率
実施例１〜２６、比較例１〜６のハニカム触媒体に試験用ガスを流し、ハニカム触媒体
から排出された排出ガスのＮＯｘ量をガス分析計で分析した。ハニカム触媒体に流入させる試験用ガスの温度は２００℃とした。試験に用いるハニカム触媒体は、底面の直径が２．５４ｃｍ、中心軸方向長さが５．０８ｃｍの円筒状に切り出したものを用いた。ハニカム触媒体および試験用ガスは、ヒーターにより温度調整することができるようにした。ヒーターは、赤外線イメージ炉を用いた。試験用ガスには、窒素に、二酸化炭素５体積％、酸素１４体積％、一酸化窒素３５０ｐｐｍ（体積基準）、アンモニア３５０ｐｐｍ（体積基準）及び水１０体積％が混合されたガスを用いた。なお、試験用ガスは、水と、その他のガスを混合した混合ガスと、を別々に準備しておき、試験を行う際に、配管中で、これらを混合させて得た。ガス分析計は、「ＨＯＲＩＢＡ社製、ＭＥＸＡ９１００ＥＧＲ」を用いた。また、試験用ガスがハニカム触媒体に流入するときの流束は、５００００（時間−１）とした。表２には、実施例１〜２６、比較例２〜６のハニカム触媒体のＮＯｘ浄化率に関し、比較例１のＮＯＸの浄化率（ＮＯＸ浄化率）（％）に対する比として示す。ＮＯｘ浄化率は、ハニカム触媒体に流入させた試験用ガスのＮＯｘ量から、ハニカム触媒体からの排出ガスのＮＯｘ量を差し引いた値を、ハニカム触媒体に流入させた試験用ガスのＮＯＸ量で除算し、１００倍した値である（百分率比）。実施例１〜２６のハニカム触媒体では、細孔内にも触媒が担持されており、ガスは、隔壁の外表面に加え、細孔内においても触媒と接触する。そのため、実施例１〜２６のハニカム触媒体では、触媒とガスとの接触面積が増えていため、比較例１〜６のハニカム触媒体と比べ、ＮＯｘ浄化率が高くなった。
【００５７】
（２−６）アイソスタティック破壊強度
実施例１〜２６、比較例１〜６のハニカム触媒体に対して、上記（１−４）と同様な方法により、アイソスタティック破壊強度試験を行った。結果を表１に示す。実施例１〜２６のハニカム触媒体は、触媒を担持させることによって、アイソスタティック破壊強度が高まることが判明した。例えば、実施例２と比較例４は、触媒を担持する前のハニカム構造体ではアイソスタティック破壊強度が同じあった（２．１ＭＰａ）。触媒担持後のアイソスタティック破壊強度では、実施例２のハニカム触媒体が３．３ＰＭａ、比較例４のハニカム触媒が２．７ＭＰａであった。実施例２のハニカム触媒体では、隔壁の細孔の内壁を触媒でコートされているため、比較例４のハニカム触媒体と比べ、ハニカム触媒体の強度が高められたと考えられる。
【産業上の利用可能性】
【００５８】
本発明は、内燃機関の排ガス浄化等のために使用されるハニカム構造体およびハニカム触媒体として利用できる。
【符号の説明】
【００５９】
１：ハニカム構造体、３：隔壁、５：セル、７：端面、１１：細孔、１３：内壁、１５：外表面、２１，２１ａ，２１ｂ：触媒、３０：ハニカム触媒体。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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