(57)【要約】【課題】  耐光性及び耐熱性に優れたトリアリールメタン系及びローダミン系顔料を用いた感光性樹脂組成物及びカラーフィルタを提供する。【解決手段】  顔料組成物を含有する感光性樹脂組成物において、前記顔料組成物を、トリアリールメタン構造及び／又はローダミン構造を有するレーキ顔料から選択される未処理顔料を置換若しくは非置換のアリールスルホン酸及び置換若しくは非置換のアリールカルボン酸からなる群から選択される有機酸で処理することにより調製し、この顔料組成物を用いて感光性樹脂組成物を得る。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
顔料組成物を含有する感光性樹脂組成物であって、前記顔料組成物は、
化１で表されるトリアリールメタン構造及び／又は化３で表されるローダミン構造を有するレーキ顔料から選択される未処理顔料を、置換若しくは非置換のアリールスルホン酸及び置換若しくは非置換のアリールカルボン酸からなる群から選択される有機酸で処理したものであることを特徴とする感光性樹脂組成物。
【化１】
2011022502.tif 000010
ここで、化１において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4は、互いに独立して、−Ｈ、−ＣＨ3、Ｃ2Ｈ5、−Ｐｈ、−ＰｈＣＨ3、−ＣＨ2Ｐｈ（ＳＯ3・１／２Ｂａ）、又は−ＣＨ2Ｐｈ（ＳＯ3・１／２Ａｌ）であり、Ｒは、化２に示す置換又は非置換のフェニル基又はナフチル基であり、
【化２】
2011022502.tif 000011
化２において、Ｒ5は、−Ｈ、−ＮＨＣＨ3、−Ｎ（ＣＨ3）2、−Ｎ（Ｃ2Ｈ5）2、−ＮＨＰｈ、又は−ＮＨＰｈ（ＣＨ3）（ＳＯ3Ｈ）若しくはその塩、Ｒ6は、−Ｈ、−Ｃｌ、又は−ＳＯ3Ｈ若しくはその塩、Ｒ7は、−ＮＨＣ2Ｈ5であり、
【化３】
2011022502.tif 000012
化３において、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11は、互いに独立して−Ｈ、又はアルキル基であり、Ｒ12は、−Ｈ、アルキル基、又は置換若しくは非置換のフェニル基である。
【請求項２】
顔料分散体を含有する感光性樹脂組成物であって、前記顔料分散体は、
化１で表されるトリアリールメタン構造及び／又は化３で表されるローダミン構造を有するレーキ顔料から選択される未処理顔料を、置換若しくは非置換のアリールスルホン酸及び置換若しくは非置換のアリールカルボン酸からなる群から選択される有機酸の存在下に分散処理したものであることを特徴とする感光性樹脂組成物。
【請求項３】
少なくとも２種類以上の顔料組成物を含有する感光性樹脂組成物であって、その内の１種類の前記顔料組成物は、
化１で表されるトリアリールメタン構造及び／又は化３で表されるローダミン構造を有するレーキ顔料から選択される未処理顔料を、置換若しくは非置換のアリールスルホン酸及び置換若しくは非置換のアリールカルボン酸からなる群から選択される有機酸で処理したものであることを特徴とする感光性樹脂組成物。
【請求項４】
少なくとも２種類以上の顔料分散体含有する感光性樹脂組成物であって、その内の１種類の前記顔料分散体は、
化１で表されるトリアリールメタン構造及び／又は化３で表されるローダミン構造を有するレーキ顔料から選択される未処理顔料を、置換若しくは非置換のアリールスルホン酸及び置換若しくは非置換のアリールカルボン酸からなる群から選択される有機酸の存在下に分散処理したものであることを特徴とする感光性樹脂組成物。
【請求項５】
請求項３，４に記載の感光性樹脂組成物であって、少なくとも１種類の顔料がピグメントブルー１５：６、ピグメントバイオレット２３であることを特徴とする感光性樹脂組成物。
【請求項６】
少なくとも一色に、請求項１〜５の何れかに記載の感光性樹脂組成物を用いたことを特徴とするカラーフィルタ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、トリアリールメタン系及びローダミン系顔料を用いた感光性樹脂組成物及びカラーフィルタに関し、より詳細には、トリアリールメタン系及びローダミン系顔料を含有し、優れた耐光性及び耐熱性を有する感光性樹脂組成物及びカラーフィルタに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、光透過型の液晶ディスプレイ、有機ＥＬディスプレイなどのカラーフィルタ用の顔料として、フタロシアニン系顔料等が使用されているが、トリアリールメタン系顔料については、耐光性及び耐熱性の低さから、カラーフィルタにはあまり用いられていない。しかし、トリアリールメタン系顔料の吸収波長は、フタロシアニン系顔料に比べて短波長側の吸収が少なく、カラーフィルタに適している。
【０００３】
そこで、トリアリールメタン系顔料の耐光性及び耐熱性を向上させることにより、これをカラーフィルタの分野において実用することが検討されている。例えば、トリアリールメタン構造をポリマー中に組み入れることが検討されている（特許文献１）。また、トリフェニルメタン系染料の耐光性を向上させるために金属錯体を添加したカラーフィルタの開発が試みられている（特許文献２）。更に、ローダミンまたはトリアリールメタン系染料に酸性化合物をイオン結合させた化合物（特許文献３）や、トリアリールメタンの酸性水溶液とフタロシアニンスルホン酸のアルカリ性水溶液とを混合してこれらをイオン結合させた化合物（特許文献４）を用いることが検討されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特許３７３６２２１号明細書
【特許文献２】特開平１１−２２３７２０号公報
【特許文献３】特開２００６−３０６９３３号公報
【特許文献４】特開２００８−２６８４８６号公報、段落〔００６０〕
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、上記で得られるトリアリールメタン系顔料を使用したカラーフィルタの耐光性及び耐熱性は未だ不十分であり、実用化には至っていないのが実情である。
【０００６】
そこで、本発明の目的は、耐光性及び耐熱性に優れた、トリアリールメタン系顔料を用いた感光性樹脂組成物及びカラーフィルタを提供し、更に、耐光性及び耐熱性に優れたローダミン系顔料を用いた感光性樹脂組成物及びカラーフィルタを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、トリアリールメタン構造を有するレーキ顔料及びローダミン構造を有するレーキ顔料をアリール基を有するスルホン酸又はカルボン酸で処理した顔料を用いて感光性樹脂組成物を調製し、これを用いてカラーフィルタを作製すれば、大幅に耐光性及び耐熱性が向上したカラーフィルタが得られることを見出したことに基づいて為されたものである。
【０００８】
即ち、本発明の感光性樹脂組成物は、顔料組成物と感光性樹脂とを含有する感光性樹脂組成物であって、前記顔料組成物は、化１で表されるトリアリールメタン構造及び／又は化３で表されるローダミン構造を有するレーキ顔料から選択される未処理顔料を、置換若しくは非置換のアリールスルホン酸及び置換若しくは非置換のアリールカルボン酸からなる群から選択される有機酸で処理したものであることを特徴とする。
【０００９】
【化１】
2011022502.tif 000002
【００１０】
ここで、化１において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4は、互いに独立して、−Ｈ、−ＣＨ3、Ｃ2Ｈ5、−Ｐｈ、−ＰｈＣＨ3、−ＣＨ2Ｐｈ（ＳＯ3・１／２Ｂａ）、又は−ＣＨ2Ｐｈ（ＳＯ3・１／２Ａｌ）であり、Ｒは、化２に示す置換又は非置換のフェニル基又はナフチル基であり、
【００１１】
【化２】
2011022502.tif 000003
【００１２】
化２において、Ｒ5は、−Ｈ、−ＮＨＣＨ3、−Ｎ（ＣＨ3）2、−Ｎ（Ｃ2Ｈ5）2、−ＮＨＰｈ、又は−ＮＨＰｈ（ＣＨ3）（ＳＯ3Ｈ）若しくはその塩、Ｒ6は、−Ｈ、−Ｃｌ、又は−ＳＯ3Ｈ若しくはその塩、Ｒ7は、−ＮＨＣ2Ｈ5であり、
【００１３】
【化３】
2011022502.tif 000004
【００１４】
化３において、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11は、互いに独立して−Ｈ、又はアルキル基であり、Ｒ12は、−Ｈ、アルキル基、又は置換若しくは非置換のフェニル基である。
【００１５】
また、本発明の感光性樹脂組成物は、顔料分散体と感光性樹脂とを含有する感光性樹脂組成物であって、前記顔料分散体は、化１で表されるトリアリールメタン構造及び／又は化３で表されるローダミン構造を有するレーキ顔料から選択される未処理顔料を、置換若しくは非置換のアリールスルホン酸及び置換若しくは非置換のアリールカルボン酸からなる群から選択される有機酸の存在下に分散処理したものであることを特徴とする。
【００１６】
本発明のカラーフィルタは、少なくとも一色に、上記の何れかに記載の感光性樹脂組成物を用いたことを特徴とする。
【発明の効果】
【００１７】
本発明の感光性樹脂組成物に含まれるトリアリールメタン系又はローダミン系顔料は、アリールスルホン酸又はアリールカルボン酸で処理されて、顔料粒子の表面に何らかの状態変化を生じており、これを用いて作製されるカラーフィルタは、優れた光学特性を有し、且つ、優れた耐光性及び耐熱性を有するものとなる。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
本発明の感光性樹脂組成物において使用されるトリアリールメタン系顔料は、前述の化１に示す化学構造式のイオンを有するレーキ顔料であり、具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー９、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２４、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２７、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー７８、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン２、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー５６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー５６：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６１：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６２等のレーキ顔料が挙げられる。
【００１９】
また、本発明の感光性樹脂組成物において使用されるローダミン系顔料は、前述の化３に示す化学構造式のイオンを有するレーキ顔料であり、具体的には、ピグメントバイオレット１、ピグメントバイオレット１：１、ピグメントバイオレット２、ピグメントバイオレット２：２、ピグメントレッド８１、ピグメントレッド８１：１、ピグメントレッド８１：２、ピグメントレッド８１：３、ピグメントレッド８１：４、ピグメントレッド１６９、ピグメントレッド１７３等のレーキ顔料が挙げられる。
【００２０】
トリアリールメタン系顔料及び／又はローダミン系顔料におけるレーキ剤としては、リンタングステン酸、リンモリブデン酸、リンタングステンモリブデン酸、フェロシアニン銅、シリコンモリブデン酸、アルミニウムを例示することができる。
【００２１】
本発明において、トリアリールメタン系顔料及び／又はローダミン系顔料を処理するための有機酸は、置換若しくは非置換のアリールスルホン酸及び／又は置換若しくは非置換のアリールカルボン酸である。ここで、置換若しくは非置換のアリールスルホン酸とは、置換基を有し若しくは置換基を有していないアリール基を有するスルホン酸をいい、置換若しくは非置換のアリールカルボン酸とは、置換基を有し若しくは置換基を有していないアリール基を有するカルボン酸をいう。置換若しくは非置換のアリールスルホン酸としては、ベンゼンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、メチルベンゼンスルホン酸、ジメチルベンゼンスルホン酸などのアルキルベンゼンスルホン酸、アルキルナフタレンスルホン酸、ジアルキルナフタレンスルホン酸などが挙げられ、さらに、ピリジンスルホン酸などヘテロ環を含むものでもよい。また、いずれにおいてもアミノ基やヒドロキシル基で置換されてもよく、ナトリウム、カルシウムやカリウムなどの塩でもよい。これらの酸の具体例として、化４に示す、２−ナフタレンスルホン酸ナトリウム、２−ナフタレンスルホン酸水和物、３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−ｓｅｃ−ブチル−４−ヒドロキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、パラスチレンスルホン酸ナトリウム、３−メチル−１−（４−スルホフェニル）−５−ピラゾロン等を挙げることができる。また、置換若しくは非置換のアリールカルボン酸としては、安息香酸（ベンゼンカルボン酸）、フタル酸、トリメリット酸、ナフトエ酸（ナフタレンカルボン酸）、化４に示すナフタレン−２，３−ジカルボン酸のようなナフタル酸（ナフタレンジカルボン酸）、また、メチル安息香酸、ジメチル安息香酸、サリチル酸（ヒドロキシ安息香酸）、フタロン酸（２−（カルボキシカルボニル)安息香酸）、ヒドロキシナフタレンカルボン酸、などの置換されたものや、さらにこれらのナトリウム、カルシウムやカリウムなどの塩でもよい。
【００２２】
【化４】
2011022502.tif 000005
【００２３】
本発明におけるアリールスルホン酸及び／又はアリールカルボン酸による「処理」とは、上記未処理顔料の表面にこれらの酸をコーティングする処理を含み、典型的には、アリールスルホン酸及び／又はアリールカルボン酸の溶液に上記未処理顔料を投入し、所定の温度で所定時間撹拌した後、顔料を濾過して分離することをいう。この場合のスルホン酸及び／又はカルボン酸の溶液には、酢酸、クエン酸、ギ酸、シュウ酸等の酸を添加しておくことが好ましい。これらの酸を添加することにより、顔料表面のカチオン部分を活性化させてスルホン酸の吸着を促進し、顔料の分散性を向上させることができる。酢酸を添加する場合の好ましい濃度は、０．５質量％以上であって顔料が溶解しない範囲である。また、上記処理の温度は、６０〜１００℃の範囲が好ましい。
【００２４】
本発明における分散体は、トリアリールメタン系顔料及び／又はローダミン系顔料をアリールスルホン酸及び／又はアリールカルボン酸で処理した顔料組成物を用いて溶媒に分散させたものである。分散の方法は、例えば、ペイントコンディショナー、サンドミル、アペックスミル、ディスパーマットを用いる方法を例示することができる。
【００２５】
また、本発明においては、トリアリールメタン系顔料及び／又はローダミン系顔料の分散と同時にアリールスルホン酸及び／又はアリールカルボン酸による処理を行うこともできる。その場合のアリールスルホン酸及び／又はアリールカルボン酸の添加量は、未処理顔料１００質量部に対して、１〜２０質量部、好ましくは５〜２０質量部である。具体的な分散方法は、上記の顔料組成物の分散方法と同様である。
【００２６】
本発明における顔料組成物及び顔料分散体の調製に際して、界面活性剤を添加してもよい。界面活性剤の添加により、界面活性剤が顔料表面に吸着されて顔料の分散性が向上する。本発明において使用し得る界面活性剤としては、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、リグニンスルホン酸等のスルホン酸系のものを例示することができる。
【００２７】
本発明の感光性樹脂組成物は、カラーフィルタに使用する場合、ネガ型感光性樹脂組成物又はポジ型感光性樹脂組成物として使用することができるが、ネガ型の感光性樹脂組成物として用いた方が製造工程上好ましい。
【００２８】
本発明の好ましい態様であるネガ型の感光性樹脂組成物の場合、色材以外にも、必要に応じて、溶剤、分散剤、モノマー、ポリマー、光重合開始剤等が添加される。
【００２９】
本発明の感光性樹脂組成物においては、トリアリールメタン系顔料及び／又はローダミン系顔料をアリールスルホン酸及び／又はアリールカルボン酸で処理した顔料組成物を少なくとも1種類含めばよく、その他の顔料や顔料組成物を有していても良い。その他顔料、及び顔料組成物としては特に限定されるものではなく、例えば、ピグメントブルー１５：６、ピグメントバイオレット１９、ピグメントバイオレット２３、ピグメントバイオレット２９等が挙げられる。
【００３０】
本発明の感光性樹脂組成物においては、トリアリールメタン系顔料及び／又はローダミン系顔料をアリールスルホン酸及び／又はアリールカルボン酸で処理した顔料組成物及びその他の顔料を含む色材全体の含有量は、感光性樹脂組成物の固形分の全量に対して１０〜４０質量％であるのが好ましい。
【００３１】
本発明の感光性樹脂組成物において使用し得るモノマーとしては、反応性不飽和結合を有するモノマーであれば特に限定されるものではなく、例えば、アリルアクリレート、ベンジルアクリレート、ブトキシエチルアクリレート、ブトキシエチレングリコールアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、ジシクロペンタニルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、グリセロールアクリレート、グリシジルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロシプロピルアクリレート、イソボニルアクリレート、イソデキシルアクリレート、イソオクチルアクリレート、ラウリルアクリレート、２−メトキシエチルアクリレート、メトキシエチレングリコールアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、ステアリルアクリレート、エチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，５−ペンタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，３−プロパンジオールアクリレート、１，４−シクロヘキサンジオールジアクリレート、２，２−ジメチロールプロパンジアクリレート、グリセロールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、グリセロールトリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ポリオキシエチル化トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、ポリオキシプロピルトリメチロールプロパントリアクリレート、ブチレングリコールジアクリレート、１，２，４−ブタントリオールトリアクリレート、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールジアクリレート、ジアリルフマレート、１，１０−デカンジオールジメチルアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、および、上記のアクリレート基をメタクリレート基に置換したもの、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、１−ビニル−２−ピロリドン、２−ヒドロキシエチルアクリロイルホスフェート、テトラヒドロフルフリールアクリレート、ジシクロペンテニルアクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート、３−ブタンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ヒドロキシピバリン酸エステルネオペンチルグリコールジアクリレート、フェノール−エチレンオキサイド変性アクリレート、フェノール−プロピレンオキサイド変性アクリレート、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、ビスフェノールＡ−エチレンオキサイド変性ジアクリレート、ペンタエリスリトールジアクリレートモノステアレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパンプロピレンオキサド変性トリアクリレート、イソシアヌール酸エチレンオキサイド変性トリアクリレート、トリメチロールプロパンエチレンオキサイド変性トリアクリレート、ペンタエリスリトールペンタアクリレート、ペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ペンタエリスリトールテト���アクリレート等のアクリレートモノマー、および、これらのアクリレート基をメタクリレート基に置換したもの、ポリウレタン構造を有するオリゴマーにアクリレート基を結合させたウレタンアクリレートオリゴマー、ポリエステル構造を有するオリゴマーにアクリレート基を結合させたポリエステルアクリレートオリゴマー、エポキシ基を有するオリゴマーにアクリレート基を結合させたエポキシアクリレートオリゴマー、ポリウレタン構造を有するオリゴマーにメタクリレート基を結合させたウレタンメタクリレートオリゴマー、ポリエステル構造を有するオリゴマーにメタクリレート基を結合させたポリエステルメタクリレートオリゴマー、エポキシ基を有するオリゴマーにメタクリレート基を結合させたエポキシメタクリレートオリゴマー、アクリレート基を有するポリウレタンアクリレート、アクリレート基を有するポリエステルアクリレート、アクリレート基を有するエポキシアクリレート樹脂、メタクリレート基を有するポリウレタンメタクリレート、メタクリレート基を有するポリエステルメタクリレート、ならびにメタクリレート基を有するエポキシメタクリレート樹脂等が挙げられる。本発明においては、市販のモノマーを用いることもでき、例えば、ＳＲ３９９（サートマー社製）、アロニックスＭ−４００（東亞合成株式会社製）、およびアロニックスＭ−４５０（東亞合成株式会社製）が好ましい。好ましい態様では、モノマーの含有量は、樹脂組成物の固形分の全量に対して１０〜５０質量％である。
【００３２】
本発明の感光性樹脂組成物において使用し得るポリマーとしては、一般にフォトレジストに使用されるポリマーであれば特に限定されるものではなく、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−塩化ビニル共重合体、エチレンビニル共重合体、ポリスチレン、アクリロニトリル−スチレン共重合体、ＡＢＳ樹脂、ポリメタクリル酸樹脂、エチレンメタクリル酸樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、塩素化塩化ビニル、ポリビニルアルコール、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン１２、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリビニルアセタール、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルサルフォン、ポリフェニレンサルファイド、ポリアリレート、ポリビニルブチラール、エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリアミック酸樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、フェノール樹脂、ユリア樹脂等、および、重合可能なモノマーであるメチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−プロピルメタクリレート、イソプロピルアクリレート、イソプロピルメタクリレート、sec-ブチルアクリレート、sec-ブチルメタクリレート、イソブチルアクリレート、イソブチルメタクリレート、tert−ブチルアクリレート、tert−ブチルメタクリレート、ｎ−ペンチルアクリレート、ｎ−ペンチルメタクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、ｎ−ヘキシルメタクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、ｎ−オクチルメタクリレート、ｎ−デシルアクリレート、ｎ−デシルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、スチレン、α−メチルスチレン、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、グリシジル（メタ）アクリレートの１種以上と、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸の２量体、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、ビニル酢酸、ならびにこれらの酸無水物等が挙げられる。本発明においては、市販のポリマーを用いることもでき、例えば、アロニックスＭ−５６００（東亞合成株式会社製）、アロニックスＭ−６２００（東亞合成株式会社製）、アロニックスＭ−７１００（東亞合成株式会社製）、およびアロニックスＭ−９０５０（東亞合成株式会社製）が好ましい。好ましい態様では、ポリマーの含有量は、樹脂組成物の固形分の全量に対して１０〜６０質量％である。
【００３３】
本発明の感光性樹脂組成物において使用し得る光重合開始剤としては、ラジカル重合性開始剤を挙げることができる。ラジカル重合性開始剤は、紫外線等のエネルギーによりフリーラジカルを発生するものであれば特に限定されるものではなく、例えば、ベンジル（ビベンゾイルともいう）、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド、ベンジルメチルケタール、ジメチルアミノメチルベンゾエート、２−ｎ−ブトキシエチル−４−ジメチルアミノベンゾエート、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、３，３’−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン、メチロベンゾイルフォーメート、２−メチル−１−（４−（メチルチオ）フェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン、１−（４−ドデシルフェニル）−２ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１フェニルプロパン−１−オン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、２−クロロチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントン等が挙げられる。本発明においては、市販の光重合開始剤を用いることもでき、例えば、イルガキュア１８４、イルガキュア３６９、イルガキュア６５１、イルガキュア９０７（いずれも、チバ・スペシャリティー・ケミカルズ社製）、ダロキュアー（メルク社製）、アデカ１７１７（旭電化工業株式会社製）等のケトン系化合物、および２，２’−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４，５，４’−テトラフェニル−１，２’ビイミダゾール（黒金化成株式会社製）等のビイミダゾール系化合物が好ましい。好ましい態様では、光重合開始剤の含有量は、感光性樹脂組成物の固形分の全量に対して１〜２０質量％である。
【００３４】
本発明の感光性樹脂組成物において使用し得る溶剤としては、一般にフォトレジストに使用される溶剤であれば特に限定されるものではなく、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、エチレングリコール、プロピレングリコール等のアルコール類、α−もしくはβ−テルピネオール等のテルペン類等、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等のケトン類、トルエン、キシレン、テトラメチルベンゼン等の芳香族炭化水素類、セロソルブ、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、カルビトール、メチルカルビトール、エチルカルビトール、ブチルカルビトール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル等のグリコールエーテル類、酢酸エチル、酢酸ブチル、セロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、ブチルセロソルブアセテート、カルビトールアセテート、エチルカルビトールアセテート、ブチルカルビトールアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、および３−メトキシブチルアセテート等の酢酸エステル類等が挙げられる。本発明においては、市販の溶剤を用いることもでき、例えば、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ダイセル化学工業株式会社製）、およびプロピレングリコールモノエチルエーテル（ダイセル化学工業株式会社製）が好ましい。好ましい態様では、溶剤の含有量は、樹脂組成物の固形分の全量に対して１００〜９００質量％である。溶剤の含有量が上記範囲程度であれば、樹脂組成物の粘度を所望の範囲に調整し、顔料分散性や顔料分散経時安定性を向上させることができる。また、色材濃度を一定範囲内にすることができるため、樹脂組成物を調製後、目標とする色度座標を達成することができる。また、一般に染料に比べると顔料の方が耐光性良好であるといわれているとおり、顔料を溶解させない溶剤を使用する方が耐熱性・耐光性にとってより好ましい。
【実施例】
【００３５】
以下、本発明について具体的な実施例に基づいて説明するが、本発明は以下の記載に限定されるものではない。なお、本明細書中における「部」及び「％」は、特に明示する場合を除いて、それぞれ「質量部」、「質量％」を表す。
【００３６】
（顔料組成物の調製：青色顔料分散体−Ｉ）
未処理のＣ．Ｉ．ピグメントブルー１を１０部と、２−ナフタレンスルホン酸ナトリウム１部とを２．５％酢酸水溶液２５０部に投入し、更にデモールＮ（界面活性剤：ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、花王株式会社製）を０．３部添加し、ディスパーで十分撹拌した後、８０℃に昇温し、２時間撹拌した。得られたスラリーをろ過し、沈殿を水洗した後、８０℃で一晩乾燥させて目的の顔料組成物９．９部を得た。
【００３７】
この顔料組成物を５部と、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート３６．７部と、高分子系分散剤（ＢＹＫ１７０、ビックケミー・ジヤパン社製）８．３部とを、φ０．５ｍｍのジルコニアビーズとともにラッカー瓶に入れ、ペイントコンディショナーで１時間分散し、青色顔料分散体−Ｉを得た。
【００３８】
（顔料組成物の調製：青色顔料分散体−II）
未処理のＣ．Ｉ．ピグメントブルー１の５部と、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート３６．７部と、高分子系分散剤（ＢＹＫ１７０、ビックケミー・ジヤパン社製）８．３部とを、φ０．５ｍｍのジルコニアビーズとともにラッカー瓶に入れ、ペイントコンディショナーで１時間分散し、青色顔料分散体−IIを得た。
【００３９】
（顔料組成物の調製：青色顔料分散体−III）
「顔料組成物の調製：青色顔料分散体−Ｉ」において、「未処理のＣ．Ｉ．ピグメントブルー１」に代えて「未処理のＣ．Ｉ．ピグメントブルー６２」を用い、同様の操作により青色顔料分散体−IIIを得た。
【００４０】
（顔料組成物の調製：青色顔料分散体−IV）
「顔料組成物の調製：青色顔料分散体−II」において、「未処理のＣ．Ｉ．ピグメントブルー１」に代えて「未処理のＣ．Ｉ．ピグメントブルー６２」を用い、同様の操作により青色顔料分散体−ＩＶを得た。
【００４１】
（顔料組成物の調製：青色顔料分散体−Ｖ）
未処理のＣ．Ｉ．ピグメントブルー１を１０部と、２−ナフタレンスルホン酸ナトリウム１部とを２．５％酢酸水溶液２５０部に投入し、更にデモールＮ（界面活性剤：ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、花王株式会社製）を０．３部添加し、ディスパーで十分撹拌した後、８０℃に昇温し、２時間撹拌した。得られたスラリーをろ過し、沈殿を水洗した後、８０℃で一晩乾燥させて目的の顔料組成物９．９部を得た。
【００４２】
この顔料組成物３．７５部とクロモファインブルー５２０１Ａ（大日精化工業社製ピグメントブルー１５：６）を１．２５部と、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート３６．７部と、高分子系分散剤（ＢＹＫ１７０、ビックケミー・ジヤパン社製）８．３部とを、φ０．５ｍｍのジルコニアビーズとともにラッカー瓶に入れ、ペイントコンディショナーで１時間分散し、青色顔料分散体−Ｖを得た。
【００４３】
（顔料組成物の調製：青色顔料分散体−VI）
「顔料組成物の調製：青色顔料分散体−Ｖ」において、「クロモファインブルー５２０１Ａ」に代えて「ホスタパームバイオレットＲＬ−ＣＯＦ（クラリアントジャパン社製ピグメントバイオレット２３）」を用い、同様の操作により青色顔料分散体−ＶＩを得た。
【００４４】
（顔料組成物の調製：赤色顔料分散体−I）
「顔料組成物の調製：青色顔料分散体−Ｉ」において、「未処理のＣ．Ｉ．ピグメントブルー１」に代えて「未処理のＣ．Ｉ．ピグメントレッド８１」を用い、同様の操作により赤色顔料分散体−Ｉを得た。
【００４５】
（顔料組成物の調製：赤色顔料分散体−II）
「顔料組成物の調製：青色顔料分散体−II」において、「未処理のＣ．Ｉ．ピグメントブルー１」に代えて「未処理のＣ．Ｉ．ピグメントレッド８１」を用い、同様の操作により赤色顔料分散体−IIを得た。
【００４６】
（共重合樹脂溶液の調製）
感光性樹脂組成物に配合する硬化性樹脂組成物を調製するための共重合樹脂溶液を、以下のようにして調製した。表１に示すように、重合槽中にメタクリル酸メチル（ＭＭＡ）を３４質量部、アクリル酸（ＡＡ）を７質量部、メタクリル酸−２−ヒドロキシエチル（ＨＥＭＡ）を３質量部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを４８質量部仕込み、撹拌し溶解させた後、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）を４質量部添加し、均一に溶解させた。その後、窒素気流下、８５℃で２時間撹拌し、更に１００℃で１時間反応させた。得られた溶液に、更にメタクリル酸グリシジル（ＧＭＡ）を４質量部、トリエチルアミンを０．２質量部、及びハイドロキノンを０．１質量部添加し、１００℃で５時間撹拌し、共重合樹脂溶液（固形分５０％）を得た。
【００４７】
【表１】
2011022502.tif 000006
【００４８】
（硬化性樹脂組成物の調製）
続いて、表２に示す成分を室温で撹拌および混合して硬化性樹脂組成物を得た。
【００４９】
【表２】
2011022502.tif 000007
【００５０】
（感光性樹脂組成物の調製）
続いて、表３に示す成分を混合し、実施例１〜５及び比較例１〜４の青色感光性樹脂組成物を得た。
【００５１】
【表３】
2011022502.tif 000008
【００５２】
（青色フィルタの製造）
０．７ｍｍのガラス基板(旭硝子株式会社製  ＡＮ材)にスピンコーターを用いて、上記青色感光性樹脂組成物を塗布して、８０℃で３分間プリベークし、塗膜を乾燥させた。次に乾燥塗膜に高圧水銀ランプにて２００ｍＪ／ｃｍ2で露光後、２００℃で３０分間ポストベークして青色フィルタを作製した。
【００５３】
＜カラーフィルタの評価方法＞
（耐熱性）
耐熱性試験前に、青色フィルタの青色着色層の透過スペクトルを、顕微分光装置ＯＳＰ−ＳＰ２０００（ＯＬＹＭＰＵＳ社製）を用いて測定した。この青色フィルタを２００℃に昇温したオーブン内に静置し、１時間保持した。その後、透過スペクトルを測定した。耐熱性試験前後の分光スペクトルより色差ΔＥ＊ａｂを算出した。比較例４の色差を基準（１．００）とし、これに対する色差の比率にて耐熱性を評価した。なお、光源には標準の光Ｃを用いた。
【００５４】
（耐光性）
耐光性試験前に、青色フィルタの青色着色層の透過スペクトルを、顕微分光装置ＯＳＰ−ＳＰ２０００（ＯＬＹＭＰＵＳ社製）を用いて測定した。次に、この青色フィルタに対して、ガラス面側からキセノンアークランプを用いたキセノンフェードメーター（東洋精機社製  商品名：サンテストＸＬＳ＋）により、３００Ｗの出力で１００時間照射した。その後、透過スペクトルを測定した。耐光性試験前後の分光スペクトルより色差ΔＥ＊ａｂを算出した。比較例４の色差を基準（１．００）とし、これに対する色差の比率にて耐光性を評価した。なお、光源には標準の光Ｃを用いた。
【００５５】
（信頼性評価）
上記耐熱性及び耐光性試験結果における色差が何れも２．５未満のものを◎、何れかが２．５以上３．０未満のものを○、何れかが３以上のものを×とした。
【００５６】
（輝度評価）
実施例１から５、比較例１から４の青色フィルタの分光波長に合うように、適宜青色発光材料を選択した。０．７ｍｍのガラス基板（旭硝子株式会社製、ＡＮ材）に蒸着により透明電極層を作製した。次に、有機ＥＬ用の青色発光材料を蒸着し、その後背面電極層、及び電極を作製した。次に、封止樹脂と対面ガラスとにより封止して、青色有機ＥＬ素子を作製した。
【００５７】
この青色有機ＥＬ素子の上に、実施例１〜５および比較例１〜４の青色フィルタを置き、分光放射計ＳＲ―３（ＴＯＰＣＯＮ製）にて輝度測定を行なった。
【００５８】
実施例１〜５および比較例１〜３で製造した青色フィルタの輝度を用いて、下記の式（１）を用いて比較例４の輝度に対する増加率を算出した。なお、実施例１〜５、比較例１〜４の青色フィルタの色濃度は各青色有機ＥＬ素子を光源に用いた際に色度座標（ｘ、ｙ）のｙが同一となるようにした。比較例４の輝度に対する増加率が０％以下のものを×、０％から１５％未満のものを○、１５％以上ものを◎とした。
【００５９】
輝度増加率＝100×(実施例１〜５又は比較例１〜３の各輝度／比較例４の輝度)−１)
…式（１）。
【００６０】
（評価結果）
上記の試験及び評価の結果は表４に示されるとおりであり、実施例１から３の青色フィルタの耐熱性及び耐光性については、何れも試験前後で色差ΔＥ＊ａｂの値が小さく、また比較例４の青色フィルタと比較して輝度が著しく高いことが分かる。実施例４、及び実施例５においては、耐熱性及び耐光性が実施例１よりも更に優れていることが分かる。一方、輝度においては、実施例１と比較すると低い。また、比較例１から３の青色フィルタでは輝度は高いものの、耐熱性及び耐光性については色差ΔＥ＊ａｂの値が大きかった。
【００６１】
【表４】
2011022502.tif 000009
【産業上の利用可能性】
【００６２】
本発明のトリアリールメタン系及びローダミン系顔料を用いた感光性樹脂組成物を使用すれば、優れた光学特性を有し、且つ、優れた耐熱性及び耐光性を有するカラーフィルタが得られるので、液晶表示装置、有機ＥＬディスプレイ等の分野で利用可能である。