(57)【要約】【課題】透明性を維持し、耐衝撃性が改良され、光を照射しても散乱光を発しない意匠性に優れた成形体を与えるための、透明熱可塑性樹脂組成物を提供する。【解決手段】透過率８５％以上の熱可塑性樹脂（Ａ）５０〜９９．５質量％並びに、熱可塑性樹脂（Ａ）との屈折率差が０．０１以下の有機重合体（Ｂ）及び熱可塑性樹脂（Ａ）との屈折率差が０．０１以下の無機フィラー（Ｃ）から選ばれる少なくとも１種０．５〜５０質量％からなる熱可塑性樹脂組成物１００質量部に対して、３５０〜６００ｎｍに吸収領域を有し、且つ５００〜７５０ｎｍの蛍光を発する染料（Ｄ）１×１０−７〜１×１０−４質量部を含有する透明熱可塑性樹脂組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
透過率８５％以上の熱可塑性樹脂（Ａ）５０〜９９．５質量％並びに、
熱可塑性樹脂（Ａ）との屈折率差が０．０１以下の有機重合体（Ｂ）及び熱可塑性樹脂（Ａ）との屈折率差が０．０１以下の無機フィラー（Ｃ）から選ばれる少なくとも１種０．５〜５０質量％からなる熱可塑性樹脂組成物１００質量部に対して、
３５０〜６００ｎｍに吸収領域を有し、且つ５００〜７５０ｎｍの蛍光を発する染料（Ｄ）１×１０−７〜１×１０−４質量部を含有する透明熱可塑性樹脂組成物。
【請求項２】
請求項１記載の透明熱可塑性樹脂組成物を成形して得られる成形体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、透明熱可塑性樹脂組成物及びその成形体に関する。
【背景技術】
【０００２】
照明部材のカバーには、メタクリル樹脂（以下、「ＰＭＭＡ」という。）、ポリカーボネート樹脂（以下、「ＰＣ」という。）、ポリスチレン樹脂等がマトリックス樹脂として用いられる。これらのマトリックス樹脂が有する透明性を維持し、耐衝撃性等の物性を改良するため、マトリックス樹脂と屈折率を合わせた有機重合体や無機フィラーを配合することが知られている。
例えば、特許文献１で提案されている多層構造重合体粒子をＰＭＭＡに配合することで、ＰＭＭＡの透明性を維持し、耐衝撃性を改良することができる。しかしながら、得られた成形体に光を照射すると散乱光を発するため、意匠性が損なわれることが問題となっていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００２−２７７６０１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は、透明性を維持し、耐衝撃性が改良され、光を照射しても散乱光を発しない意匠性に優れた成形体を与える、透明熱可塑性樹脂組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、透過率８５％以上の熱可塑性樹脂（Ａ）５０〜９９．５質量％並びに、熱可塑性樹脂（Ａ）との屈折率差が０．０１以下の有機重合体（Ｂ）及び熱可塑性樹脂（Ａ）との屈折率差が０．０１以下の無機フィラー（Ｃ）から選ばれる少なくとも１種０．５〜５０質量％からなる熱可塑性樹脂組成物１００質量部に対して、３５０〜６００ｎｍに吸収領域を有し、且つ５００〜７５０ｎｍの蛍光を発する染料（Ｄ）１×１０−７〜１×１０−４質量部を含有する透明熱可塑性樹脂組成物である。
また、本発明は、前記の透明熱可塑性樹脂組成物を成形して得られる成形体である。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の透明熱可塑性樹脂組成物を用いることで、透明性を維持し、耐衝撃性が改良され、光を照射しても散乱光を発しない意匠性に優れた成形体を得ることができる。
本発明の成形体は、透明性を維持し、耐衝撃性が改良され、光を照射しても散乱光を発することがなく、意匠性に優れる。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
本発明で用いる熱可塑性樹脂（Ａ）は、透過率が８５％以上である。ここでいう透過率とは、厚さ３ｍｍの試験片を用い、ＩＳＯ−１４７８２に準じて２３℃で測定したときの値を指す。
熱可塑性樹脂（Ａ）としては、例えば、ＰＭＭＡ、ＰＣ、ポリスチレン樹脂、透明ＡＢＳ樹脂、ポリ乳酸、シクロオレフィン樹脂、アモルファスＰＥＴ樹脂が挙げられる。これらの中では、透明性に優れることからＰＭＭＡが好ましい。
熱可塑性樹脂（Ａ）は、１種を単独で又は２種以上を併用することができる。
【０００８】
本発明で用いる有機重合体（Ｂ）は、熱可塑性樹脂（Ａ）との屈折率差が０．０１以下である。ここでいう屈折率差とは、実施例に記載した方法で測定される数値を指す。
熱可塑性樹脂（Ａ）がＰＭＭＡである場合、有機重合体（Ｂ）としては、例えば、アクリルゴム系グラフト共重合体が挙げられる。アクリルゴム系グラフト共重合体は、ＰＭＭＡの透明性を維持し、耐衝撃性を改良することから好ましい。
有機重合体（Ｂ）は、１種を単独で又は２種以上を併用することができる。
【０００９】
本発明で用いる無機フィラー（Ｃ）は、熱可塑性樹脂（Ａ）との屈折率差が０．０１以下である。ここでいう屈折率差とは、実施例に記載した方法で測定される数値を指す。
熱可塑性樹脂（Ａ）がＰＣである場合、無機フィラー（Ｃ）としては、例えば、屈折率１．５８５であるφ１３μｍ×３ｍｍのチョップドストランドからなるガラス繊維（旭ファイバーグラス（株）製、ガラス組成：ＳｉＯ２  ５７．５質量％、Ａｌ２Ｏ３  １２．０質量％、ＣａＯ  ２１．０質量％、ＴｉＯ２  ５．０質量％、ＭｇＯ  ２．５質量％、ＺｎＯ  １．５質量％、Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏ＋Ｌｉ２Ｏ＝０．５質量％）、前記ガラス繊維をミリングしたミルドファイバー（旭ファイバーガラス（株）製）が挙げられる。
無機フィラー（Ｃ）は、１種を単独で又は２種以上を併用することができる。
【００１０】
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、熱可塑性樹脂（Ａ）５０〜９９．５質量％並びに、有機重合体（Ｂ）及び無機フィラー（Ｃ）から選ばれる少なくとも１種０．５〜５０質量％（（Ａ）〜（Ｃ）の合計は１００質量％）からなる。
熱可塑性樹脂組成物は、熱可塑性樹脂（Ａ）８５〜９９質量％並びに、有機重合体（Ｂ）及び無機フィラー（Ｃ）から選ばれる少なくとも１種１〜１５質量％からなることが好ましい。
【００１１】
熱可塑性樹脂組成物中の、熱可塑性樹脂（Ａ）の含有率が５０質量％以上であれば、熱可塑性樹脂が有する特性を損なわず、９９．５質量％以下であれば、耐衝撃性の改良効果が充分に発現する。
熱可塑性樹脂組成物中の、有機重合体（Ｂ）及び無機フィラーから選ばれる少なくとも１種の含有率が０．５質量％以上であれば、耐衝撃性の改良効果が充分に発現し、５０質量％以下であれば、熱可塑性樹脂が有する特性を損なわない。
【００１２】
本発明で用いる染料（Ｄ）は、３５０〜６００ｎｍに吸収領域を有し、且つ５００〜７５０ｎｍの蛍光を発生する。
染料（Ｄ）としては、例えば、「Ｌｕｍｏｇｅｎ  Ｆ  Ｙｅｌｌｏｗ０８３」、「Ｌｕｍｏｇｅｎ  Ｆ  Ｒｅｄ３０５」、「Ｌｕｍｏｇｅｎ  Ｆ  Ｏｒａｎｇｅ２４０」（商品名、ＢＡＳＦ製）が挙げられる。
染料（Ｄ）は、１種を単独で又は２種以上を併用することができる。
【００１３】
本発明の透明熱可塑性樹脂組成物は、前記熱可塑性樹脂組成物１００質量部に対して、染料（Ｄ）を１×１０−７〜１×１０−４質量部含有する。染料（Ｄ）は、５×１０−６〜１×１０−４質量部含有することが好ましい。
前記熱可塑性樹脂組成物１００質量部に対する、染料（Ｄ）の含有量が１×１０−７質量部以上であれば、得られる成形体に光を照射しても散乱光を発しない。また、１×１０−４質量部以下であれば、得られる成形体には着色が見られず、透明性が維持される。
【００１４】
本発明の透明熱可塑性樹脂組成物は、必要に応じて、蛍光を発しない染料を配合することもできる。蛍光を発しない染料を配合することで、得られる成形体の色調を整えることができる。蛍光を発しない染料としては、汎用のブルーイング剤等がある。
また、必要に応じて、酸化防止剤、燐系安定剤等の添加剤を配合することもできる。
【００１５】
本発明の透明熱可塑性樹脂組成物は、熱可塑性樹脂（Ａ）、有機重合体（Ｂ）及び無機フィラー（Ｃ）から選ばれる少なくとも１種、並びに、染料（Ｄ）を配合及び混練して製造できる。また、一部の成分を先に配合及び混練した後に、残りの成分を配合及び混練して製造することもできる。
特に、染料（Ｄ）は配合量が少量であるため、配合量の誤差、配合の不均一等の理由によって、所望の性能が発現しない場合もある。このような場合には、染料（Ｄ）を熱可塑性樹脂（Ａ）又は有機重合体（Ｂ）に予め配合したマスターバッチを作製し、これを用いて透明熱可塑性樹脂組成物を得ることが好ましい。
配合及び混練は公知の方法で実施することができ、例えば、ヘンシェルミキサー、バンバリーミキサー、単軸押出機、二軸押出機、２本ロール、ニーダー、ブラベンダーを用いて実施することができる。
【００１６】
本発明の成形体は、前記透明熱可塑性樹脂組成物を成形して得られる。
成形は公知の方法で実施することができ、例えば、押出成形、射出成形が挙げられる。
【００１７】
本発明の成形体は、透明性を維持し、耐衝撃性に優れ、光の照射により散乱光を発しないことから、照明部材のカバー等の照明関連部材、光学シート等のシート材、レンズ等の光学部材、樹脂製窓ガラス等に好適に用いられる。
これらの中では、光の照射により散乱光を発しない特徴が発揮できることから、照明部材のカバー等の照明関連部材により好適に用いられる。
【実施例】
【００１８】
以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
尚、実施例中の「部」及び「％」は、それぞれ「質量部」及び「質量％」を表す。
【００１９】
（体積平均粒子径の測定）
粒子を含有するラテックスを蒸留水で希釈して濃度約３％のラテックス０．１ｍＬの試料を作製し、キャピラリー式粒度分布測定器（ＣＨＤＦ２０００型、ＭＡＴＥＣ社製（米国））を用いて、体積平均粒子径を測定した。
測定条件は、流速１．４ｍＬ／分、圧力約２．７６ＭＰａ（約４０００ｐｓｉ）、温度３５℃とした。また、測定には粒子分離用キャピラリー式カートリッジ及びキャリア液を用い、液性はほぼ中性にした。
粒子径既知の単分散ポリスチレン（ＤＵＫＥ社製（米国））を標準粒子径物質とし、２０〜８００ｎｍの合計１２点の粒子径を測定して、検量線を作成した。
【００２０】
＜製造例１＞  有機重合体（Ｂ１）の製造
温度計、還流冷却器、攪拌装置、窒素導入管を備えた反応容器に、脱イオン水３１０部を投入し、窒素雰囲気下で８０℃に昇温した。次いで、下記の成分（イ）を投入した。
成分（イ）：
乳化剤                                            ０．５部
（モノ（ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル）燐酸４０％／ジ（ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル）燐酸６０％の混合物の、水酸化ナトリウムによる部分中和物）
炭酸ナトリウム                                    ０．１部
ソジウムホルムアルデヒドスルホキシレート          ０．５部
硫酸第一鉄                                ０．０００２４部
ＥＤＴＡ                                  ０．０００７２部
【００２１】
次いで、反応容器内を攪拌しながら、下記の成分（ロ）を連続的に添加した。その後、２時間保持して、アクリルゴムのラテックスを得た。
成分（ロ）：
ｎ−ブチルアクリレート                          ８１．０部
スチレン                                        １９．０部
アリルメタクリレート                              １．０部
ｔ−ブチルヒドロパーオキシド                    ０．２５部
乳化剤                                            １．１部
（モノ（ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル）燐酸４０％／ジ（ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル）燐酸６０％の混合物の、水酸化ナトリウムによる部分中和物）
【００２２】
得られたアクリルゴムのラテックスに、脱イオン水１０部及びソジウムホルムアルデヒドスルホキシレート０．１５部を加え、１５分間保持した。
窒素雰囲気下、８０℃で攪拌しながら、下記の成分（ハ）を１００分間かけて連続滴下した。滴下終了後、１時間保持して、有機重合体（Ｂ１）のラテックスを得た。
成分（ハ）：
メチルメタクリレート                            ５７．０部
メチルアクリレート                                ３．０部
ｎ−オクチルメルカプタン                          ０．２部
ｔ−ブチルヒドロパーオキシド                      ０．１部
【００２３】
有機重合体（Ｂ１）の体積平均粒子径は１２０ｎｍであった。
得られた有機重合体（Ｂ１）のラテックスを、酢酸カルシウムの水溶液に投入することで凝析し、濾過、水洗、乾燥して有機重合体（Ｂ１）の粉体を得た。
【００２４】
＜実施例１＞
透過率８５％以上の熱可塑性樹脂（Ａ）として、メタクリル樹脂（三菱レイヨン（株）製、商品名「アクリペットＶＨ」）、熱可塑性樹脂（Ａ）との屈折率差が０．０１以下の有機重合体（Ｂ）として、製造例１で得た有機重合体（Ｂ１）の粉体を用いた。
染料（Ｄ）として、Ｌｕｍｏｇｅｎ  Ｆ  Ｏｒａｎｇｅ２４０（商品名、ＢＡＳＦ製）を用いた。
他の染料として、マクロレックスバイオレットＢ（商品名、バイエル社製）を用いた。マクロレックスバイオレットＢは、蛍光を発しない染料であり、ブルーイング剤として一般的に用いられる染料である。
これらを、表１に示す割合で配合し、二軸押出機（東芝機械（株）製、商品名「ＴＥＭ−３５」）に供給した。押出温度２５０℃で、透明熱可塑性樹脂組成物を得た。
【００２５】
ここで、熱可塑性樹脂（Ａ）及び有機重合体（Ｂ）の屈折率差は、次の方法により測定した。
（屈折率差の測定）
熱可塑性樹脂（Ａ）を加熱プレスして厚さ２ｍｍ×長さ２０ｍｍ×幅８ｍｍの成形体を作成した。同様に有機重合体（Ｂ）を加熱プレスして、成形体を作成した。
熱可塑性樹脂（Ａ）と有機重合体（Ｂ）の屈折率を、ＪＩＳ  Ｋ７１４２に準じて測定した。測定条件は下記の通りであり、それぞれの成形体の屈折率から、差を求めた。
装置      ：  アッベ式屈折率計  （（株）アタゴ製、商品名「ＮＡＲ−２」）
測定条件  ：  測定温度２３±１℃、測定湿度５０±５％ＲＨ（相対湿度）
【００２６】
得られた透明熱可塑性樹脂組成物を用いて、下記の評価を行なった。評価結果を表１に示す。
【００２７】
＜比較例１〜３＞
各成分を、表１に示す割合で配合し、実施例１と同様にして、下記の評価を行なった。評価結果を表１に示す。
【００２８】
【表１】
2011132334.tif 000002
【００２９】
（溶融流動性）
透明熱可塑性樹脂組成物のスパイラルフロー長さを、射出成形機（東芝機械（株）製、商品名「ＩＳ−１００」）を用いて評価した。
成形温度２５０℃、金型温度６０℃、射出圧力９８ＭＰａとし、成形体は、厚さ２ｍｍ×幅１５ｍｍとした。
【００３０】
（耐衝撃性）
射出成形機（東芝機械（株）製、商品名「ＩＳ−１００」）を用いて透明熱可塑性樹脂組成物を成形し、厚さ４ｍｍ×長さ８０ｍｍ×幅１０ｍｍの試験片を得た。
シャルピー衝撃試験はＩＳＯ−１７９−１に準じ、ＩＳＯ２８１８に準じたＴＹＰＥＡのノッチを刻んで測定した。
【００３１】
（荷重たわみ温度）
射出成形機（東芝機械（株）製、商品名「ＩＳ−１００」）を用いて透明熱可塑性樹脂組成物を成形し、厚さ４ｍｍ×長さ８０ｍｍ×幅１０ｍｍの試験片を得た。アニール処理を８０℃×２４時間で行ない、評価に用いた。
荷重たわみ温度を、ＩＳＯ７５−２に準じて荷重１．８２ＭＰａで測定した。
【００３２】
（透過率、ヘーズ）
射出成形機（東芝機械（株）製、商品名「ＩＳ−１００」）を用いて透明熱可塑性樹脂組成物を成形し、厚さ３ｍｍ×長さ１５０ｍｍ×幅１００ｍｍの試験片を得た。
透過率及びヘーズを、ＩＳＯ−１４７８２に準じて２３℃で測定した。
【００３３】
（ＹＩ）
射出成形機（東芝機械（株）製、商品名「ＩＳ−１００」）を用いて透明熱可塑性樹脂組成物を成形し、厚さ２ｍｍ×長さ１００ｍｍ×幅５０ｍｍの試験片を得た。
ＹＩをＪＩＳ−Ｋ７１０５に準じて測定した。
【００３４】
（散乱光発生の有無）
射出成形機（東芝機械（株）製、商品名「ＩＳ−１００」）を用いて透明熱可塑性樹脂組成物を成形し、厚さ２ｍｍ×長さ１００ｍｍ×幅５０ｍｍの試験片を得た。
ＬＥＤランプを試験片に照射し、散乱光発生の有無を目視で確認した。
ＬＥＤランプには、七洋交産（株）製、商品名「ＳＵＲＥＦＩＲＥ  Ｅ２ｄ  エグゼクティブディフェンダーＬＥＤ  ＢＫ」を用いた。
○：散乱光を発しない
×：散乱光を発する
【００３５】
表１から明らかなように、本発明の透明熱可塑性樹脂組成物を用いた実施例１では、耐衝撃性が改良され、試験片に光を照射しても散乱光を発することがなく、意匠性に優れることが確認された。
染料（Ｄ）を配合しなかった比較例２では、耐衝撃性が改良されたが、試験片に光を照射すると散乱光を発し、意匠性に劣ることが確認された。
本発明の上限を超えて染料（Ｄ）を配合した比較例３では、透過率やＹＩが低下することが確認された。
【産業上の利用可能性】
【００３６】
本発明の透明熱可塑性樹脂組成物は、透明性を維持し、耐衝撃性が改良され、光を照射しても散乱光を発しない意匠性に優れた成形体を得ることができる。本発明の成形体は、透明性を維持し、耐衝撃性に優れ、光の照射により散乱光を発しないことから、照明部材のカバー等の照明関連部材、光学シート等のシート材、レンズ等の光学部材、樹脂製窓ガラス等に好適に用いられる。