(57)【要約】      （修正有）【課題】長期保存後も高い洗浄力を保有できる部分洗い用液体洗剤組成物の提供。【解決手段】下記式で表される化合物及びその塩からなる化合物、酵素、界面活性剤、水混和性有機溶剤、及び水を含有する部分洗い用液体洗剤組成物。2011190441.tif 000015［式中、Ｘはイミノ基、酸素原子又は硫黄原子を表す。］【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表される化合物及びその塩からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物（Ａ）、酵素（ａ）、界面活性剤（ｂ）、水混和性有機溶剤（ｃ）及び水を含有する部分洗い用液体洗剤組成物。
【化１】
2011190441.tif 000013
［式中、Ｘはイミノ基、酸素原子又は硫黄原子を表す。］
【請求項２】
化合物（Ａ）がグアニジン塩酸塩である請求項１に記載の部分洗い用液体洗剤組成物。
【請求項３】
さらに下記一般式（２）で表される化合物（Ｂ）を含有する請求項１又は２に記載の部分洗い用液体洗剤組成物。
【化２】
2011190441.tif 000014
[式中、Ｑは、アミノ基又はアルキル基を表し、アルキル基中の水素原子の一部が水素原子以外の基に置換されていてもよい。]
【請求項４】
化合物（Ａ）の含有量が部分洗い用液体洗剤組成物の重量を基準として０．０１〜３０重量％である請求項１〜３のいずれかに記載の部分洗い用液体洗剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、部分洗い用液体洗剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
衣料の衿や袖口に付着した皮脂やタンパクの汚れ、靴下に付着する泥などの無機物汚れは非常に頑固であり、通常の洗濯では満足できるレベルまで落とすことは難しい。そのため、前洗いや漬け置き洗浄などの方法が行われている。
通常の洗濯では落ちにくい繊維製品の汚れに対して、事前に液体洗浄剤や石鹸を塗布した後、もみ洗いや通常の洗濯に供する方法も行われている（特許文献１）。更に、泥汚れを除去する効果を高めるための前処理剤が提案されている（特許文献２）。一方、布地の前処理用の濃縮洗剤溶液を、特定の方法で前溶解して調製し、布地に使用する方法が開示されている（特許文献３）。また、前処理剤として、えり汚れへの効果を高めるために過酸化水素と特定のノニオン界面活性剤を併用した組成が開示されている（特許文献４）。
【０００３】
しかし、これらの方法では、洗浄力が若干向上するものの、一定期間保存した後に洗浄力が低下する課題があり、洗浄力の持続性が望まれている。
なお、本発明において、「洗浄性能の持続性が良い」とは、一定期間保管した後に測定した洗浄性と、保管する直前に測定した洗浄性との差が小さく、一定の洗浄性を示すことを意味する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平１０−２９８５９９号公報
【特許文献２】特開２００３−１０５３９０号公報
【特許文献３】国際公開第ＷＯ９８／１６６２２号パンフレット
【特許文献４】特開平５−１７１１９５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の課題は、皮脂や泥等の多様な汚れに対して優れた洗浄効果を発揮し、長期保存後も高い洗浄力を保つことができる部分洗い用液体洗剤組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、上記の目的を達成するべく検討を行った結果、本発明に到達した。
すなわち、本発明は、下記一般式（１）で表される化合物及びその塩からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物（Ａ）、酵素（ａ）、界面活性剤（ｂ）、水混和性有機溶剤（ｃ）及び水を含有する部分洗い用液体洗剤組成物であることを要旨とする。
【化１】
2011190441.tif 000002
［式中、Ｘはイミノ基、酸素原子又は硫黄原子を表す。］
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、長期保存後も高い洗浄力を保つことができる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明の部分洗い用液体洗剤組成物は、下記一般式（１）で表される化合物及びその塩からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物（Ａ）、酵素（ａ）、界面活性剤（ｂ）、水混和性有機溶剤（ｃ）及び水を含有する。
【０００９】
【化２】
2011190441.tif 000003
【００１０】
［式（１）中、Ｘはイミノ基、酸素原子又は硫黄原子を表す。］
【００１１】
酵素（ａ）を液体洗剤中で保存すると、凝集や加水分解等を起こし洗浄性能が著しく低下するという問題点があるが、本発明では、特定の化学構造を有する上記の化合物（Ａ）を液体洗剤組成物に含有させることにより解決できる。
【００１２】
一般式（１）で表される化合物として、具体的にはグアニジン、尿素及びチオ尿素が挙げられる。
【００１３】
一般式（１）で表される化合物の塩としては、グアニジンの塩が挙げられる。
塩としては塩酸塩、炭酸塩、ホウ酸塩、硫酸塩及びリン酸塩等が挙げられる。
【００１４】
化合物（Ａ）としては、洗浄性能の持続性の観点で、グアニジンの塩及び尿素が好ましく、さらに好ましくはグアニジンの塩、次にさらに好ましくはグアニジン塩酸塩である。
【００１５】
本発明の部分洗い用液体洗剤組成物中に含まれる化合物（Ａ）の含有量（重量％）は、洗浄性能の持続性の観点から部分洗い用液体洗剤組成物の重量に対し０．０１〜３０が好ましく、さらに好ましくは０．０２〜１０、次にさらに好ましくは０．０３〜５、特に好ましくは０．０５〜３である。
本発明の部分洗い用液体洗剤組成物中に含まれる化合物（Ａ）の含有量は、洗浄性能の持続性の観点から、酵素（ａ）の重量に対し、１〜１０００重量％が好ましく、さらに好ましくは５〜５００重量％、次にさらに好ましくは１０〜３００重量％である。
【００１６】
本発明の部分洗い用液体洗剤組成物は、さらに下記一般式（２）で表される化合物（Ｂ）を含有することができる。洗浄性能の持続性の観点から、（Ｂ）を含有することが好ましい。
【００１７】
【化３】
2011190441.tif 000004
【００１８】
一般式（２）中、Ｑはアミノ基又はアルキル基を表し、アルキル基中の水素原子の一部が水素原子以外の置換基に置換されていてもよい。
【００１９】
Ｑのアルキル基としては炭素数１〜２２のアルキル基が挙げられ、具体的にメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、セチル基、ステアリル基及びベヘニル基等が挙げられる。これらのアルキル基中の水素原子の一部が水素原子以外の置換基に置換されてもよい。
水素原子以外の置換基としては、アミノ基、カルボキシル基、アミド基、エステル基、イミノ基及びヒドロキシル基等が挙げられる。置換基の数は１〜３が好ましく、さらに好ましくは２〜３である。例えばＱがブチル基の場合、ブチル基末端の水素原子２つが１つのアミノ基及び１つのカルボキシル基で置換された場合は（Ｂ）はアルギニンを表す。
【００２０】
化合物（Ｂ）としては、アルギニン又はその塩（Ｂ−１）、アルギニン誘導体又はその塩（Ｂ−２）及びグアニジン誘導体又はその塩（Ｂ−３）が挙げられる。
【００２１】
アルギニン又はその塩（Ｂ−１）として、アルギニン、アルギニンの無機酸塩（塩酸塩、ホウ酸塩、リン酸塩、ピロリン酸塩、硫酸塩及びケイ酸塩等）及びアルギニンの有機酸塩（ギ酸塩、酢酸塩、シュウ酸塩、乳酸塩、クエン酸塩、トリメリット酸塩及びピロメリット酸塩等）が挙げられる。
【００２２】
アルギニン誘導体又はその塩（Ｂ−２）において、アルギニン誘導体は下記一般式（３）で表されるアルギニンのα−アミノ基若しくはα−カルボキシル基又はこれらの両方の基が置換された誘導体である。
α−アミノ基の置換は、下記一般式（４）で表されるＮ−アルキルカルボニル−アミド基（Ｙ−１）又は一般式（５）で表されるイミノ基（Ｙ−２）への置換であり、α−カルボキシル基の置換は下記一般式（６）で表されるエステル基又は下記一般式（７）で表されるＮ−アルキルアミド基（Ｚ−２）への置換である。
【００２３】
言い換えると、アルギニン誘導体又はその塩（Ｂ−２）では、α−アミノ基又はα−カルボキシル基の少なくともいずれか一方が置換されている。すなわち、Ｙがアミノ基の場合、Ｚは下記一般式（６）で表されるエステル基（Ｚ−１）又は下記一般式（７）で表されるＮ−アルキルアミド基（Ｚ−２）であり、Ｚがカルボキシル基の場合は、Ｙは下記一般式（４）で表されるＮ−アルキルカルボニル−アミド基（Ｙ−１）又は下記一般式（５）で表されるイミノ基（Ｙ−２）である。
【００２４】
【化４】
2011190441.tif 000005
【００２５】
一般式（３）中、Ｙはアミノ基、下記一般式（４）で表されるＮ−アルキルカルボニル−アミド基（Ｙ−１）又は下記一般式（５）で表されるイミノ基（Ｙ−２）を表す。Ｚは、カルボキシル基、下記一般式（６）で表されるエステル基（Ｚ−１）又は下記一般式（７）で表されるＮ−アルキルアミド基（Ｚ−２）を表す。
【００２６】
【化５】
2011190441.tif 000006
【００２７】
一般式（４）中、Ｒ1は、水素原子又は炭素数１〜３６の１価の炭化水素基を表し、この炭化水素基はその水素原子の一部が水素原子以外の他の官能基に置換されていてもよい。
【００２８】
一般式（４）で表されるＮ−アルキルカルボニル−アミド基（Ｙ−１）におけるＲ1の炭化水素基としては、炭素数１〜３６の１価の炭化水素基であり、直鎖又は分岐の脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基及び芳香族炭化水素基が含まれる。
直鎖の脂肪族炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ラウリル基、パルミチル基、ステアリル基、オレイル基及びベヘニル基等が挙げられる。
分岐の脂肪族炭化水素基としては、イソプロピル基及びｔ−ブチル基等が挙げられる。
脂環式炭化水素基としては、シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基及びシクロヘキシルメチル基等が挙げられる。
芳香族炭化水素基としては、フェニル基、メチルフェニル基、ベンジル基、フェニルエチル基及びメチルベンジル基等が挙げられる。
これらの炭化水素基のうち、洗浄性能の持続性の観点から、直鎖の脂肪族炭化水素基が好ましく、さらに好ましくはメチル基及びエチル基、最も好ましくはメチル基である。
水素原子以外の置換基としては、アミノ基、カルボキシル基、アミド基、エステル基、イミノ基及びヒドロキシル基等が挙げられる。
【００２９】
一般式（４）で表されるＮ−アルキルカルボニル−アミド基（Ｙ−１）として具体的には、ホルムアミド基、アセチルアミド基、プロピオン酸アミド基、ブチル酸アミド基、ヘキシル酸アミド基、シクロヘキシル酸アミド基、オクチル酸アミド基及びベンゾイルアミド基等が挙げられる。
【００３０】
【化６】
2011190441.tif 000007
【００３１】
一般式（５）中、Ｒ2とＲ3はそれぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜３６の炭化水素基を表し、これらの炭化水素基はその水素原子の一部が水素原子以外の他の官能基に置換されていてもよい。
【００３２】
一般式（５）で表されるイミノ基（Ｙ−２）において、Ｒ2とＲ3は、Ｒ1と同様の炭化水素基が含まれ、これらの炭化水素基はＲ1と同様に、その一部が他の官能基に置換されていてもよい。
【００３３】
一般式（５）で表されるイミノ基（Ｙ−２）としては、メチルイミノ基等が挙げられる。
【００３４】
【化７】
2011190441.tif 000008
【００３５】
一般式（６）中、Ｒ4は、炭素数１〜３６の炭化水素基を表す、又は多価アルコール若しくは糖から１つのヒドロキシル基を除いた残基を表す。
この炭化水素基はその水素原子一部が他の官能基、例えば、ヒドロキシル基、メトキシル基、エトキシル基、ニトロ基及びヒドロキシフェニル基からなる群より選ばれる官能基で置換されていてもよい。
【００３６】
一般式（６）で表されるエステル基（Ｚ−１）において、Ｒ4が炭素数１〜３６の炭化水素基の場合、その炭化水素基は、前記Ｒ1と同様の炭化水素基が含まれる。
Ｒ4が炭素数１〜３６の炭化水素基の場合、これらの炭化水素基のうち、洗浄性能の持続性の観点から、直鎖の脂肪族炭化水素基が好ましく、さらに好ましくはメチル基及びエチル基、最も好ましくはエチル基である。
【００３７】
多価アルコールとしては、２価〜３価のアルコールが含まれ、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール及びグリセリン等が挙げられる。
糖としては、グルコース、スクロース、ソルビトール、マンニトール及びトレハロース等が挙げられる。
【００３８】
【化８】
2011190441.tif 000009
【００３９】
一般式（７）中、Ｒ5は、水素原子又は炭素数１〜３６の炭化水素基を表し、この炭化水素基はその水素原子の一部が水素原子以外の他の官能基に置換されていてもよい。
【００４０】
一般式（７）で表されるＮ−アルキルアミド基（Ｚ−２）において、Ｒ5が炭素数１〜３６の炭化水素基の場合、その炭化水素基としては、前記Ｒ1と同様の炭化水素基が含まれ、これらの炭化水素基はＲ1と同様に、その一部が他の官能基に置換されていてもよい。
Ｒ5が炭素数１〜３６の炭化水素基の場合、これらの炭化水素基のうち、洗浄性能の持続性の観点から、直鎖の脂肪族炭化水素基が好ましく、さらに好ましくはメチル基及びエチル基、最も好ましくはメチル基である。
【００４１】
アルギニン誘導体又はその塩（Ｂ−２）がアルギニン誘導体の塩の場合、無機酸塩（塩酸塩、ホウ酸塩、リン酸塩、ピロリン酸塩、硫酸塩及びケイ酸塩等）及び有機酸塩（ギ酸塩、酢酸塩、シュウ酸塩、乳酸塩、クエン酸塩、トリメリット酸塩及びピロメリット酸塩等）が挙げられる。
【００４２】
アルギニン誘導体又はその塩（Ｂ−２）の化合物として具体的に、Ｎ−アセチルアルギニンエチルエステル塩酸塩が挙げられる。
【００４３】
グアニジン誘導体又はその塩（Ｂ−３）としては、Ｑを特に限定するものではないが、具体的にアミノグアニジン（−ＮＨ2）、ジシアンジアミド（−ＣＮ）、グアニルチオウレア（−Ｃ（＝Ｓ）ＮＨ2）、ドデシルグアニジン（−Ｃ12Ｈ25）、エチルグアニジン（−Ｃ2Ｈ5）、オクチルグアニジン（−Ｃ8Ｈ17）及びビグアニド（−Ｃ（＝ＮＨ）ＮＨ2）が挙げられる。ここで、（）内はＱを表す。
【００４４】
これらのうち、生理活性の持続性の観点で、好ましくは（Ｂ−１）及び（Ｂ−２）であり、さらに好ましくは、（Ｂ−２）であり、特に好ましいのはＮ−α−アセチルアルギニンエチルエステル塩酸塩である。
【００４５】
本発明の部分洗い用液体洗剤組成物中に含まれる化合物（Ｂ）の含有量（重量％）は、洗浄性能の持続性の観点から、部分洗い用液体洗剤組成物の重量に対し０．０１〜３０が好ましく、さらに好ましくは０．０３〜１０、次にさらに好ましくは０．０５〜５である。
本発明の部分洗い用液体洗剤組成物中に含まれる化合物（Ｂ）の含有量は、洗浄性能の持続性の観点から、酵素の重量に対し、１〜１０００重量％が好ましく、さらに好ましくは５〜５００重量％であり、次にさらに好ましくは１０〜３００重量％である。
【００４６】
本発明の部分洗い用液体洗剤組成物は化合物（Ａ）のみを含有すればよいが、洗浄性能の持続性の観点から、化合物（Ａ）及び化合物（Ｂ）を含有することが好ましい。
【００４７】
（Ａ）及び（Ｂ）を含有する場合、（Ａ）と（Ｂ）との重量比（（Ａ）の重量／（Ｂ）の重量）は０．１〜９が好ましく、さらに好ましくは０．２〜８であり、特に好ましくは０．５〜５である。
【００４８】
本発明における必須成分である酵素（ａ）としては、プロテアーゼ（ａ−１）、セルラーゼ（ａ−２）、アミラーゼ（ａ−３）、リパーゼ（ａ−４）及びオキシドレダクターゼ（ａ−５）が含まれる。
【００４９】
プロテアーゼ（ａ−１）としては、動物、植物又は微生物起源のものが含まれ、入手しやすさの観点から、微生物起源のものが好ましい。化学的に、又は遺伝子的に修飾された変異体も含まれる。プロテアーゼのうち、洗浄性の観点から、セリンプロテアーゼが好ましく、より好ましくはアルカリ性微生物プロテアーゼ及びトリプシン様プロテアーゼである。
【００５０】
アルカリ性微生物プロテアーゼとしては、サブチリシン、特にバシラス菌（Ｂａｃｉｌｌｕｓ）由来のもの、例えばサブチリシン  Ｎｏｖｏ、サブチリシン  Ｃａｒｌｓｂｅｒｇ、サブチリシン  ３０９、サブチリシン  １４７及びサブチリシン  １６８が挙げられる。
トリプシン様プロテアーゼとしては、トリプシン（例えば、ブタ又はウシ起源のもの）及びフザリウム（Ｆｕｓａｒｉｕｍ）プロテアーゼが挙げられる。
【００５１】
市販のプロテアーゼとしては、ノボザイムス社のＡｌｃａｌａｓｅTM、ＳａｖｉｎａｓｅTM、ＰｒｉｍａｓｅTM、ＤｕｒａｚｙｍTM及びＥｓｐｅｒａｓｅTM並びにジェネンコア社のＰｕｒａｆｅｃｔTM及びＰｕｒａｆｅｃｔ  ＯＸＰTM等が挙げられる。
【００５２】
セルラーゼ（ａ−２）としては、細菌又は真菌起源のものが含まれる。化学的に、又は遺伝子的に修飾された変異体も含まれる。セルラーゼとしては、フミコーラ・インソレンス（Ｈｕｍｉｃｏｌａ  ｉｎｓｏｌｅｎｓ）から生産される真菌セルラーゼとして米国特許第４，４３５，３０７号明細書に開示されているものが含まれる。また、特に適当なセルラーゼは色彩保護（ｃｏｌｏｒ  ｃａｒｅ）に役立つセルラーゼであり、欧州特許出願第０  ４９５  ２５７号明細書に記載されたセルラーゼが含まれる。
市販のセルラーゼとしては、フミコーラ・インソレンス（Ｈｕｍｉｃｏｌａ  ｉｎｓｏｌｅｎｓ）の株により生産されたノボザイムス社のＣｅｌｌｕｚｙｍｅTM及び花王社のＫＡＣ−５００（Ｂ）TMが挙げられる。
【００５３】
アミラーゼ（ａ−３）としては、細菌又は真菌起源のものが含まれる。化学的に、又は遺伝子的に修飾された変異体も含まれる。アミラーゼとしては、例えば、英国特許第１，２９６，８３９号明細書に詳細に記載されているＢ．リヘニフォルミス（Ｂ．ｌｉｃｈｅｎｉｆｏｒｍｉｓ）の特殊株から得られるα−アミラーゼが挙げられる。
市販のアミラーゼとしては、ノボザイムス社の  ＤｕｒａｍｙｌTM、ＴｅｒｍａｍｙｌＴＭ、ＦｕｎｇａｍｙｌＴＭ及びＢＡＮＴＭ並びにＧｉｓｔ−Ｂｒｏｃａｄｅｓ社のＲａｐｉｄａｓｅＴＭ及びＭａｘａｍｙｌ  ＰＴＭが挙げられる。
【００５４】
リパーゼ（ａ−４）としては、細菌又は真菌起源のものが含まれる。化学的に、又は遺伝子的に修飾された変異体も含まれる。リパーゼの例としては、フミコーラ・ランギノーザ（Ｈｕｍｉｃｏｌａ  ｌａｎｕｇｉｎｏｓａ）リパーゼ（欧州特許第２５８  ０６８号明細書及び欧州特許第３０５  ２１６号明細書）、リゾムーコル・ミーヘイ（Ｒｈｉｚｏｍｕｃｏｒ  ｍｉｅｈｅｉ）リパーゼ及びカンジダ（Ｃａｎｄｉｄａ）リパーゼ（欧州特許第２３８  ０２３号明細書）、Ｃ．アンタークティカ（Ｃ．ｎｔａｒｃｔｉｃａ）リパーゼＡ及びＢ、シュードモナス（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ）リパーゼ（欧州特許第２１４  ７６１号明細書）、Ｐ．シュードアルカリゲネス（Ｐ．  ｐｓｅｕｄｏａｌｃａｌｉｇｅｎｅｓ）及びＰ．アルカリゲネス（Ｐ．ａｌｃａｌｉｇｅｎｅｓ）リパーゼ（欧州特許第２１８  ２７２号明細書）、Ｐ．セパシア（Ｐ．ｃｅｐａｃｉａ）リパーゼ（欧州特許第３３１  ３７６号明細書）、Ｐ．スタッツェリ（Ｐ．ｓｔｕｔｚｅｒｉ）リパーゼ、Ｐ．フルオレッセンス（Ｐ．ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｓ）リパーゼ及びバシラス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ）リパーゼ（英国特許第１，３７２，０３４号明細書）、Ｂ．サチリス（Ｂ．ｓｕｂｔｉｌｉｓ）リパーゼ（Ｄａｒｔｏｉｓ  他（１９９３），  Ｂｉｏｃｈｅｍｉｃａ  ｅｔ  Ｂｉｏｐｈｙｓｉｃａ  Ａｃｔａ１１３１，２５３−２６０）、Ｂ．ステアロサーモフィラス（Ｂ．ｓｔｅａｒｏｔｈｅｒｍｏｐｈｉｌｕｓ）リパーゼ（特公昭６４−７４４９９２号公報）並びにＢ．ピュミルス（Ｂ．ｐｕｍｉｌｕｓ）リパーゼ（国際公開第９１／１６４２２号）が挙げられる。
【００５５】
市販のリパーゼとしては、ジェネンコア社の  Ｍ１  ＬｉｐａｓｅＴＭ、Ｌｕｍａ  ｆａｓｔＴＭ及びＬｉｐｏｍａｘＴＭ、ノボザイムス社のＬｉｐｏｌａｓｅＴＭ及びＬｉｐｏｌａｓｅ  ＵｌｔｒａＴＭ並びに天野エンザイム社のＬｉｐａｓｅ  Ｐ“Ａｍａｎｏ”ＴＭが挙げられる。
【００５６】
オキシドレダクターゼ（ａ−５）としては、ペルオキシダーゼ及びオキシダーゼ（例えばラッカーゼ）が含まれる。
ペルオキシダーゼとしては、植物、細菌又は真菌起源のものが含まれる。化学的に、又は遺伝子的に修飾された変異体も含まれる。ペルオキシダーゼとしては、コプリナス（Ｃｏｐｒｉｎｕｓ）（例えばＣ．シネレウス（Ｃｏｐｒｉｎｕｓ  ｃｉｎｅｒｅｕｓ）又はＣ．マクロリザス（Ｃ．ｍａｃｒｏｒｈｉｚｕｓ）の菌株由来のもの）、バシラス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ）（Ｂ．ピュミラス（Ｂ．ｐｕｍｉｌｕｓ）の菌株由来のもの）及び国際公開第９１／０５８５８号に記載されたペルオキシダーゼが好ましく、特に好ましくは国際公開第９１／０５８５８号に記載されたペルオキシダーゼである。
ラッカーゼとしては、細菌又は真菌起源のものが含まれる。ラッカーゼとしては、トラメテス（Ｔｒａｍｅｔｅｓ）（例えばＴ．ビロサ（Ｔ．ｖｉｌｌｏｓａ）又はＴ．ベルシコロール（Ｔ．ｖｅｒｓｉｃｏｌｏｒ）の菌株由来のもの］、コプリナス（Ｃｏｐｒｉｎｕｓ）［例えばＣ．シネレウス（Ｃ．ｃｉｎｅｒｅｕｓ）の菌株由来のもの］及びミセリオフトラ（Ｍｙｃｅｌｉｏｐｈｔｈｏｒａ）［例えばＭ．サーモフィラ（Ｍ．ｔｈｅｒｍｏｐｈｌｌａ）の菌株由来のもの］が挙げられる。
【００５７】
上記の酵素のうち、タンパク汚れ、油脂汚れ及び炭水化物汚れに対する洗浄性の観点で、プロテアーゼ（ａ−１）、セルラーゼ（ａ−２）、アミラーゼ（ａ−３）及びリパーゼ（ａ−４）が好ましく、さらに好ましくはプロテアーゼ（ａ−１）である。
【００５８】
本発明において部分洗い用液体洗剤組成物に含まれる酵素（ａ）は、洗浄性の観点で２種以上を含むことができる。２種以上を含む場合の組み合わせとしては、プロテアーゼとアミラーゼ、プロテアーゼとセルラーゼ、プロテアーゼとリパーゼ及びプロテアーゼとセルラーゼとリパーゼ等の組み合わせが挙げられる。
【００５９】
本発明の部分洗い用液体洗剤組成物に含まれる酵素（ａ）の含有量は、洗浄性の観点から部分洗い用液体洗剤組成物の重量に対し、０．０１〜５重量％が好ましく、さらに好ましくは０．０５〜３重量％、０．１〜２重量％である。
【００６０】
本発明の必須成分である界面活性剤（ｂ）はノニオン性界面活性剤（ｂ−１）、アニオン性界面活性剤（ｂ−２）、カチオン性界面活性剤（ｂ−３）及び両性界面活性剤（ｂ−４）が挙げられる。
【００６１】
ノニオン性界面活性剤（ｂ−１）としては、脂肪族アルコール（炭素数８〜２４）アルキレンオキサイド（炭素数２〜８）付加物（重合度＝１〜１００）［オレイルアルコールエチレンオキサイドプロピレンオキサイド付加物（以下、エチレンオキサイドをＥＯ、プロピレンオキサイドをＰＯと記載することがある）等］、脂肪族アミン（炭素数８〜２４）アルキレンオキサイド（炭素数２〜８）付加物（重合度＝１〜１００）［ヘキサデシルアミンエチレンオキサイドプロピレンオキサイド付加物、ラウリルアミンエチレンオキサイド付加物、ステアリルアミンエチレンオキサイドプロピレンオキサイド付加物等］、（ポリ）オキシアルキレン（炭素数２〜８、重合度＝１〜１００）グリコール高級脂肪酸（炭素数８〜２４）エステル［モノステアリン酸ポリエチレングリコール（重合度＝２０）及びジステアリン酸ポリエチレングリコール（重合度＝３０）等］、多価（２価〜１０価又はそれ以上）アルコール脂肪酸（炭素数８〜２４）エステル［モノステアリン酸グリセリン、モノステアリン酸エチレングリコール及びモノラウリン酸ソルビタン等］、多価（２価〜１０価又はそれ以上）アルコール高級脂肪酸（炭素数８〜２４）エステル（ポリ）アルキレンオキサイド付加物（アルキレン基の炭素数２〜８，重合度＝１〜１００）［ソルビタンモノラウレートエチレンオキサイド（重合度＝１０）付加物及びメチルグルコースジオレエートエチレンオキサイド（重合度＝５０）付加物等］、脂肪酸Ｎ−ヒドロキシアルキルアミド［１：１型ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド及び１：１型ラウリン酸ジエタノールアミド等］、アルキル（炭素数１〜２２）（ポリ）オキシアルキレン（炭素数２〜８、重合度＝１〜１００）フェニルエーテル、アルキル（炭素数８〜２４）（ポリ）オキシアルキレン（炭素数２〜８、重合度＝１〜１００）−アミノアルキル（炭素数８〜２４）−エーテル及びアルキル（炭素数８〜２４）ジアルキル（炭素数１〜６）アミンオキシド［ラウリルジメチルアミンオキシド等］等が挙げられる。
【００６２】
アニオン性界面活性剤（ｂ−２）としては、炭素数８〜２４のアルキルエーテルカルボン酸又はその塩及び炭素数８〜２４のアルキル（ポリ）オキシエチレンエーテルカルボン酸又はその塩［（ポリ）オキシエチレン（重合度＝１〜１００）ラウリルエーテル酢酸ナトリウム及び（ポリ）オキシエチレン（重合度＝１〜１００）ラウリルスルホコハク酸２ナトリウム等］、炭素数８〜２４のアルキル硫酸エステル塩及び炭素数８〜２４のアルキル（ポリ）オキシエチレン硫酸エステル塩［ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル（ポリ）オキシエチレン（重合度＝１〜１００）硫酸ナトリウム及びラウリル（ポリ）オキシエチレン（重合度＝１〜１００）硫酸−トリエタノールアミン塩等］、ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド硫酸スルホン酸ナトリウム、炭素数８〜２４のアルキルフェニルスルホン酸塩［ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等］、炭素数８〜２４のアルキルリン酸エステル塩及び炭素数８〜２４のアルキル（ポリ）オキシエチレンリン酸エステル塩［ラウリルリン酸ナトリウム及び（ポリ）オキシエチレン（重合度＝１〜１００）ラウリルエーテルリン酸ナトリウム等］、脂肪酸塩［ラウリン酸ナトリウム及びラウリン酸トリエタノールアミン等］、アシル化アミノ酸塩［ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム、ヤシ油脂肪酸ザルコシンナトリウム、ヤシ油脂肪酸ザルコシントリエタノールアミン、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸トリエタノールアミン、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム及びラウロイルメチル−β−アラニンナトリウム等］が挙げられる。
【００６３】
カチオン性界面活性剤（ｂ−３）としては、第４級アンモニウム塩型［塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム及びエチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム等］及びアミン塩型［ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド乳酸塩、ジラウリルアミン塩酸塩及びオレイルアミン乳酸塩等］等が挙げられる。
【００６４】
両性界面活性剤（ｂ−４）としては、ベタイン型両性界面活性剤［ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルヒドロキシスルホベタイン及びラウロイルアミドエチルヒドロキシエチルカルボキシメチルベタインヒドロキシプロピルリン酸ナトリウム等］、アミノ酸型両性界面活性剤［β−ラウリルアミノプロピオン酸ナトリウム等］が挙げられる。
【００６５】
界面活性剤（ｂ）としては、１種又は２種以上が使用出来る。２種以上を使用する場合、その組み合わせとしては、例えばノニオン性界面活性剤とアニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤とカチオン性界面活性剤、及びノニオン性界面活性剤と両性界面活性剤の組み合わせ等が挙げられる。
【００６６】
界面活性剤（ｂ）として、洗浄性能の観点から、ノニオン性界面活性剤が好ましい。
ノニオン性界面活性剤としては、洗浄性能の観点から、脂肪族アルコール（炭素数８〜２４）アルキレンオキサイド（炭素数２〜８）付加物（重合度＝１〜１００）、多価（２価〜１０価又はそれ以上）アルコール高級脂肪酸（炭素数８〜２４）エステル（ポリ）アルキレンオキサイド付加物（アルキレン基の炭素数２〜８，重合度＝１〜１００）、脂肪族アミン（炭素数８〜２４）エチレンオキサイドプロピレンオキサイド付加物（重合度＝１〜１００）及びアルキル（炭素数８〜２４）ジアルキル（炭素数１〜６）アミンオキシドがさらに好ましい。
【００６７】
本発明の部分洗い用液体洗剤組成物に含まれる界面活性剤（ｂ）の含有量は、洗浄性能の観点から部分洗い用液体洗剤組成物の重量に対し、１〜８０重量％が好ましく、さらに好ましくは１０〜５０重量％、特に好ましくは２０〜４０重量％である。
【００６８】
本発明の必須成分である水混和性有機溶剤（ｃ）としては、水への溶解度が１０ｇ／１００ｇ以上である溶剤であれば特に限定するものではないが、エタノール、イソプロピルアルコール、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール及びソルビトール等が挙げられる。
【００６９】
本発明の部分洗い用液体洗剤組成物に含まれる水混和性有機溶剤（ｃ）の含有量は、洗浄性能の持続性の観点から、部分洗い用液体洗剤組成物の重量に対し、０．１〜２０重量％が好ましく、さらに好ましくは０．３〜１０重量％、特に好ましくは０．５〜５重量％である
【００７０】
本発明の必須成分である水は、特に限定するものではなく、水道水、イオン交換水、蒸留水及び逆浸透水等が挙げられる。
【００７１】
本発明の部分洗い用液体洗剤組成物に含まれる水の含有量は、洗浄性能の持続性の観点から、部分洗い用液体洗剤組成物の重量に対し、５〜９８．８重量％が好ましく、さらに好ましくは２７〜８９重量％、特に好ましくは４８〜７９重量％である。
【００７２】
本発明の部分洗い用液体洗剤組成物には、洗浄性を向上させるために、上記の化合物（Ａ）及び（Ｂ）、酵素（ａ）、界面活性剤（ｂ）、水混和性有機溶剤（ｃ）並びに水以外に、無機塩（ｄ）、糖（ｅ）、アルギニン以外のアミノ酸（ｆ）、ビルダー（ｇ）、アルカリ剤（ｈ）、キレート剤（ｉ）及び過酸化物塩（ｊ）を含有することができる。
【００７３】
無機塩（ｄ）として、塩化ナトリウム、ホウ酸ナトリウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、ギ酸ナトリウム、硫酸マグネシウム及び硫酸アンモニウム等が挙げられる。
【００７４】
糖（ｅ）として、トレハロース、スクロース、デキストリン、シクロデキストリン、マルトース、フルクトース、ヒアルロン酸及びコンドロイチン硫酸等が挙げられる。
【００７５】
アルギニン以外のアミノ酸（ｆ）として、グリシン、アラニン、アスパラギン酸、アスパラギン、フェニルアラニン、トリプトファン、チロシン、ロイシン、リシン、ヒスチジン及びそれらの塩等が挙げられる。
【００７６】
ビルダー（ｇ）として、ポリ（メタ）アクリル酸塩及びポリカルボン酸｛例えば、シュウ酸、クエン酸、コハク酸及びリンゴ酸等｝が挙げられる。
【００７７】
アルカリ剤（ｈ）として、例えば、苛性ソーダ、ソーダ灰、アンモニア、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン及びトリポリリン酸ソーダ等が挙げられる。
【００７８】
キレート剤（ｉ）としては、液体洗剤に用いられる公知のものを用いることができる。例えば、ニトリロ三酢酸、イミノ二酢酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、トリエチレンテトラアミン六酢酸及びジエンコル酸等のアミノポリ酢酸又はこれらの塩、ジグリコール酸、オキシジコハク酸、カルボキシメチルオキシコハク酸、クエン酸、乳酸、酒石酸、シュウ酸、リンゴ酸、オキシジコハク酸、グルコン酸、カルボキシメチルコハク酸及びカルボキシメチル酒石酸等の有機酸又はこれらの塩並びにアミノトリ（メチレンホスホン酸）、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）又はこれらのアルカリ金属若しくは低級アミン塩等が挙げられる。
【００７９】
過酸化物（ｊ）としては、過炭酸ナトリウム、過ホウ酸ナトリウム、過リン酸ナトリウム等が挙げられる。
【００８０】
本発明の部分洗い用液体洗剤組成物中に含まれる無機塩（ｄ）の含有量（重量％）は、洗浄性の観点から液体洗剤組成物の重量に対し０．０１〜１０が好ましく、さらに好ましくは０．０５〜５、次にさらに好ましくは０．１〜３である。
本発明の部分洗い用液体洗剤組成物中に含まれる糖（ｅ）の含有量（重量％）は、洗浄性の観点から液体洗剤組成物の重量に対し０〜５が好ましく、さらに好ましくは０〜３、次にさらに好ましくは０〜１である。
本発明の部分洗い用液体洗剤組成物中に含まれるアミノ酸（ｆ）の含有量（重量％）は、洗浄性の観点から液体洗剤組成物の重量に対し０〜１０が好ましく、さらに好ましくは０〜５、次にさらに好ましくは０〜３である。
本発明の部分洗い用液体洗剤組成物中に含まれるビルダー（ｇ）の含有量（重量％）は、洗浄性の観点から液体洗剤組成物の重量に対し０〜５が好ましく、さらに好ましくは０〜３、次にさらに好ましくは０〜２である。
本発明の部分洗い用液体洗剤組成物中に含まれるアルカリ剤（ｈ）の含有量（重量％）は、洗浄性の観点から液体洗剤組成物の重量に対し１〜３０が好ましく、さらに好ましくは１〜１０、次にさらに好ましくは２〜７である。
本発明の部分洗い用液体洗剤組成物中に含まれるキレート剤（ｉ）の含有量（重量％）は、洗浄性の観点から液体洗剤組成物の重量に対し０〜５が好ましく、さらに好ましくは０〜３、次にさらに好ましくは０〜２である。
本発明の部分洗い用液体洗剤組成物中に含まれる過酸化物塩（ｊ）の含有量（重量％）は、洗浄性の観点から液体洗剤組成物の重量に対し０〜２５が好ましく、さらに好ましくは０〜１０、次にさらに好ましくは０〜５である。
【００８１】
本発明の部分洗い用液体洗剤組成物中のｐＨは、洗浄性の観点から、１％（ｗ／ｗ）水溶液で７〜１２が好ましく、さらに好ましくは７．５〜１１である。
【００８２】
本発明の部分洗い用液体洗剤組成物中は、各成分を混合することにより得られ、製造方法は特に限定されるものではない。１例を下記に示す。
（１）水に界面活性剤、化合物（Ａ）及び必要により化合物（Ｂ）を加え、２５℃で均一になるまで撹拌する。
（２）酵素（ａ）以外の成分を所定量添加し均一に溶解させる。
（３）最後に酵素（ａ）を添加し溶解させ、液体洗剤組成物を製造する。
【００８３】
上記使用方法のうち、好ましくは上記部分洗い用液体洗剤組成物を水で１〜１０倍に希釈し、衣料に作用させる部分洗い用洗浄方法である。１例を下記に示す。
（１）衣服の汚れがひどい部分に、部分洗い用液体洗剤組成物又は部分洗い用液体洗剤組成物を水で１〜１０倍程度希釈した洗浄液をぬりつける。
（２）洗濯機に部分洗い用液体洗剤組成物又は洗浄液をぬりつけた衣服を入れ、洗浄する。
（３）すすぎをおこなう。
（４）乾燥する。
【００８４】
上記「作用させる」とは、液体洗剤組成物を衣料に直接ぬりつける、液体洗剤組成物を希釈して衣料にぬりつける、又は液体洗剤組成物を希釈した液に衣料をつけおきすることである。
【実施例】
【００８５】
以下の実施例により本発明を更に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００８６】
＜製造例１＞
Ｎ−α−アセチルアルギニン｛アルギニンアセトアミド、株式会社エムピーバイオジャパン｝１２．６部（０．０５モル部）、メタンスルホン酸１部及びエタノール９２部（２モル部）を均一混合し、８０℃で５時間加熱攪拌し、エバポレーターで濃縮後、塩酸（濃度：３５重量％）５．２部（０．０５モル部）を加え中和した。その後、水から再結晶し、減圧乾燥｛６０℃、２０Ｐａ｝して、化合物（Ｂ）であるＮ−α−アセチルアルギニンエチルエステル塩酸塩を得た。
【００８７】
＜実施例１〜１８＞
表１の割合で２５℃で配合し、本発明の部分洗い用液体洗剤組成物を作製した。
【００８８】
＜比較例１〜７＞
表２の割合で２５℃で配合し、比較用の液体洗剤組成物を作製した。
【００８９】
＜洗浄性試験＞
実施例１〜１８及び比較例１〜７で作製した液体洗剤組成物のそれぞれについて、液体洗剤組成物を作製した直後及び２５℃で３ヶ月保存した後の液体洗剤組成物を洗浄液として使用した。なお、実施例１４及び実施例１５については液体洗剤組成物を水道水でそれぞれ５倍、１０倍に希釈し、洗浄液として使用した。この洗浄液０．８ｇ（実施例１４及び実施例１５は、それぞれ４ｇ、８ｇ）を、湿式人工汚染布（洗濯科学協会製、４ｃｍ×４ｃｍ）５枚に浸み込ませた。この湿式人工汚染布を投入し、ターゴトメーター（大栄化学製）を使用して、以下の条件にて洗浄及びすすぎをした後、布を取り出し、ギヤーオーブン（ＴＡＢＡＩ製、ＧＰＳ−２２２）を用いて７０℃で６０分間乾燥し、試験布を得た。
ついで、多光源分光測色計（スガ試験機製）を使用して、この試験布の５４０ｎｍの反射率を、試験布１枚ごとに表裏２個所ずつ計４個所（試験布５枚で合計２０個所）測定し、この平均値を求め、以下の式にて洗浄除去率（％）を算出した。
（洗浄条件）
時間：１０分
温度：２５℃
回転速度：１２０ｒｐｍ
（すすぎ条件）
時間：１分
温度：２５℃
回転速度：１２０ｒｐｍ
（洗浄除去率）
洗浄除去率（％）＝｛（ＲＷ−ＲＳ）／（ＲＩ−ＲＳ）｝×１００
なお、ＲＩは清浄布の反射率、ＲＷは洗浄布の反射率、ＲＳは汚染布の反射率を示す。
また、使用した湿式人工汚染布は、表３の汚垢組成を有する財団法人洗濯科学協会製の湿式人工汚染布（５４０ｎｍにおける反射率が４０±５％）である。
結果を表１及び２に示す。
【００９０】
【表１】
2011190441.tif 000010
【００９１】
【表２】
2011190441.tif 000011
【００９２】
表１及び２中の化合物（Ａ）、化合物（Ｂ）及び酵素（ａ）は下記のものを使用した。
グアニジン塩酸塩：和光純薬工業製
尿素：和光純薬工業製
アルギニン塩酸塩：和光純薬工業製
プロテアーゼ：和光純薬工業製
セルラーゼ：和光純薬工業製
リパーゼ：和光純薬工業製
アミラーゼ：和光純薬工業製
【００９３】
【表３】
2011190441.tif 000012
【００９４】
表２において比較例１の部分洗い用液体洗剤組成物は、作製直後と比較して３ヶ月保存後は洗浄除去率が著しく低下することがわかる。また、比較例２〜５の部分洗い用液体洗剤組成物は、保存後の洗浄除去率の低下が若干抑制されるが、依然として満足いくレベルではない。さらに、酵素（ａ）を含まない比較例６及び界面活性剤（ｂ）を含まない比較例７は、保存による洗浄率の低下はないものの、洗浄除去率が低く、洗浄剤として使用できるレベルではない。したがって、比較例１〜７の部分洗い用液体洗剤組成物には、皮脂や泥等の多様な汚れに対して優れた洗浄効果を発揮し、長期保存後も高い洗浄力を保つことができるものはない。
一方、表１の本発明の部分洗い用液体洗剤組成物は、作製直後の洗浄除去率が高く、３ヶ月保存後も高い洗浄除去率を維持することがわかる。さらに、希釈倍率が５倍、１０倍でも同様の効果があることがわかる。
【産業上の利用可能性】
【００９５】
本発明の部分洗い用液体洗剤組成物は、家庭用（靴下、袖口等の頑固な汚れ）のみならず、業務用（工業用作業服、医療用作業衣）にも使用できる。