(57)【要約】【課題】ガス発生持続時間の長い二酸化塩素ガスの発生方法を提供する。【解決手段】本発明にかかるひとつの二酸化塩素ガスの発生方法は、亜塩素酸塩水溶液または安定化二酸化塩素水溶液に、活性化剤として水素塩と、ガス発生調節剤と、吸水性樹脂とを添加して、ゲル化させて得られるゲル状組成物から二酸化塩素ガスを持続的に発生させることを特徴とする。また、本発明にかかる他の二酸化塩素ガスの発生方法は、固形物として、固形亜塩素酸塩と、活性剤として水素塩と、ガス発生調整剤と、吸水性樹脂とを準備し、使用の際に上記固形物に水を添加し、ゲル化させて得られるゲル状組成物から二酸化塩素ガスを持続的に発生させることを特徴とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
亜塩素酸塩水溶液または安定化二酸化塩素水溶液に、活性化剤として水素塩と、ガス発生調節剤と、吸水性樹脂とを添加して、ゲル化させて得られるゲル状組成物から二酸化塩素ガスを持続的に発生させることを特徴とする二酸化塩素ガスの発生方法。
【請求項２】
固形物として、固形亜塩素酸塩と、活性剤として水素塩と、ガス発生調整剤と、吸水性樹脂とを準備し、使用の際に前記固形物に水を添加し、ゲル化させて得られるゲル状組成物から二酸化塩素ガスを持続的に発生させることを特徴とする二酸化塩素ガスの発生方法。
【請求項３】
前記水素塩が、硫酸水素ナトリウム、硫酸水素カリウム、リン酸二水素ナトリウム、リン酸水素二ナトリウム、リン酸二水素カリウムおよびリン酸水素二カリウムからなる群から選ばれるいずれかである請求項１または請求項２に記載の二酸化塩素ガスの発生方法。
【請求項４】
前記ガス発生調節剤が、セピオライト、モンモリロナイト、ケイソウ土、タルクおよびゼオライトからなる群から選ばれる少なくともいずれかである請求項１〜請求項３のいずれかに記載の二酸化塩素ガスの発生方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、環境浄化、室内の除菌、ウイルス、バクテリアなどの殺菌、家庭、病院などの人の集まる場所における感染の防止、または食品の移送時などにおける脱臭、殺菌、防カビ、防腐など、の目的に使用される希薄な二酸化塩素ガスの発生方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
二酸化塩素は強い酸化力を有し、環境浄化、室内の除菌、ウイルス、バクテリアなどの殺菌、家庭、病院などの人の集まる場所における感染の防止、または食品の移送などにおいて、脱臭剤、防腐剤、防カビ剤、殺菌剤、殺藻剤、消臭剤、漂白剤など幅広い分野にわたって使用されている。たとえば、国が二酸化塩素の使用を認可した用途は、温泉やスーパー銭湯などの湯の殺菌（レジオネラ菌などの殺菌）、プール水の殺菌、生食野菜の殺菌、上水への添加（鉄、マンガンなどの除去）などがある。また、二酸化塩素ガスの大気中の環境基準としては、ＡＣＧＩＨ（米国産業衛生専門家会議）によって２００１年に発表されているＴＬＶ（Threshold Limit Values、これは毎日繰り返しある物質たとえば二酸化塩素ガスに暴露したときほとんどの労働者に悪影響がみられないと思われる大気中の濃度をいう。）が重要な指標とされており、８時間におけるＴＷＡ（時間加重平均値、これはある物質たとえば二酸化塩素ガスの濃度とその持続時間との積の総和を総時間数、たとえば８時間または４０時間、で割ったものをいう。）が０．１ｐｐｍ（０．２８ｍｇ／ｍ3）であり、１５分間におけるＳＴＥＬ（短時間暴露限界値、これは労働者が作業中の任意の時間にこの値を超えて暴露してはならない１５分間の時間加重平均値をいう。）が０．３ｐｐｍ（０．８４ｍｇ／ｍ3）とされている。したがって、室内において二酸化塩素ガスを常時発生させる場合には、その室内における二酸化塩素ガスの濃度は、上記のＴＷＡおよびＳＴＥＬ以下にする必要がある。
【０００３】
上記の用途に向けて二酸化塩素ガスを発生する粉体状や粒状の組成物が種々開発されている。たとえば、亜塩素酸ナトリウムの水溶液をアルカリ性固体物質、アルカリ性酸化剤と混合した組成物などがあり、これらの組成物は、酸化剤と混合するか、あるいは酸、エステルの蒸気、水蒸気と接触させるなどして使用時に二酸化塩素ガスを発生させることができる（たとえば、特許文献１を参照）。
【０００４】
また、安定化二酸化塩素を散布し、空気中の炭酸ガスと反応させてｐＨを低下させて少量の二酸化塩素ガスを発生させる方法（たとえば、特許文献２を参照）、二酸化塩素ガスをシリカゲルなどの担体が充填されたカラムに通して吸着させ、使用時に加圧空気を通じて二酸化塩素ガスを放出させる方法（たとえば、特許文献３）などが提案されている。
【０００５】
しかし、上記のような二酸化塩素ガス発生用組成物は空気中の湿分によって反応が進行し、二酸化塩素ガスを徐々に発生するのが通常である。したがって、二酸化塩素ガスの発生速度は湿分に左右されるばかりでなく、使用当初は著しく大きいが、時間的経過と共に発生量が減少する。また固形物であるので、その表面の成分のみが二酸化塩素ガスの発生に消費されるために粒子を時々かき混ぜて表面を更新する必要があり、二酸化塩素ガス濃度を一定レベルに保持するためには適時これらの組成物を交換補充しなければならない。またシリカゲルに二酸化塩素ガスを吸着させて空気で追い出す方法については設備と手間がかかり、使用上において容易ではない。
【０００６】
そこで、溶存二酸化塩素ガス、亜塩素酸塩およびｐＨ調整剤を含む純粋二酸化塩素液剤に高吸水性樹脂を含有させてゲル状組成物とし二酸化塩素ガスを長時間継続して発生させることが提案されている（たとえば、特許文献４を参照）。しかし、高吸水性樹脂の添加のみでは二酸化塩素ガスの蒸散速度の調節が難しく、たとえば温度の上昇によってその蒸散速度が大になるという問題点がある。
【０００７】
さらに、二酸化塩素ガスの放出量をコントロールして、二酸化塩素ガスの発生持続時間をさらに延ばすために、ゲル状組成物中にガス発生調節剤として焼成骨材、セピオライト、モンモリロナイトなどの多孔質材料を含めることが提案されている（たとえば、特許文献５および特許文献６を参照）。
【０００８】
しかし、環境浄化または食品の移送時などにおける脱臭、殺菌、防カビ、防腐などの観点から、二酸化塩素ガスの発生持続時間をさらに延長させることが求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開昭６１−４８４０４号公報
【特許文献２】特開昭６３−３０３９０５号公報
【特許文献３】特開平６−２３３９８５号公報
【特許文献４】特開平１１−２７８８０８号公報
【特許文献５】特開２００３−１２４２４号公報
【特許文献６】特開２００５−２９４３０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、上記の問題を解決して、環境浄化、室内の除菌、ウイルス、バクテリアなどの殺菌、家庭、病院などの人の集まる場所における感染の防止、または食品の移送時などにおける脱臭、殺菌、防カビ、防腐などに適用可能なガス発生持続時間の長い二酸化塩素ガスの発生方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明は、亜塩素酸塩水溶液または安定化二酸化塩素水溶液に、活性化剤として水素塩と、ガス発生調節剤と、吸水性樹脂とを添加して、ゲル化させて得られるゲル状組成物から二酸化塩素ガスを持続的に発生させることを特徴とする二酸化塩素ガスの発生方法である。
【００１２】
また、本発明は、固形物として、固形亜塩素酸塩と、活性剤として水素塩と、ガス発生調整剤と、吸水性樹脂とを準備し、使用の際に上記固形物に水を添加し、ゲル化させて得られるゲル状組成物から二酸化塩素ガスを持続的に発生させることを特徴とする二酸化塩素ガスの発生方法である。
【００１３】
本発明にかかる二酸化塩素ガスの発生方法において、水素塩を、硫酸水素ナトリウム、硫酸水素カリウム、リン酸二水素ナトリウム、リン酸水素二ナトリウム、リン酸二水素カリウムおよびリン酸水素二カリウムからなる群から選ばれるいずれかとすることができる。さらに、ガス発生調節剤を、セピオライト、モンモリロナイト、ケイソウ土、タルクおよびゼオライトからなる群から選ばれる少なくともいずれかとすることができる。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、ガス発生持続時間の長い二酸化塩素ガスの発生方法を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
（実施形態１）
本発明にかかる二酸化塩素ガスの発生方法の一実施形態は、亜塩素酸塩水溶液または安定化二酸化塩素水溶液に、活性化剤として水素塩と、ガス発生調節剤と、吸水性樹脂とを添加して、ゲル化させて得られるゲル状組成物から二酸化塩素ガスを持続的に発生させることを特徴とする。本実施形態の二酸化塩素ガスの発生方法によれば、ガス発生持続時間の長い二酸化塩素ガスの発生方法を提供することができる。
【００１６】
本実施形態においては、活性化剤として水素塩を用いることにより、水素塩が、亜塩素酸塩水溶液または安定化二酸化塩素水溶液と反応して二酸化塩素ガスを発生させるとともに、大気中の水分を吸収してゲル状組成物中の水分を保持することによりゲル状組成物の乾燥を抑制するため、ゲル状組成物から二酸化塩素ガスの発生を従来よりも維持させることができる。
【００１７】
（亜塩素酸塩水溶液）
本実施形態において用いられる亜塩素酸塩水溶液とは、亜塩素酸塩を含む水溶液をいう。ここで、亜塩素酸塩水溶液に含まれる亜塩素酸塩は、活性化剤と反応して二酸化塩素を生成するものであれば特に制限はないが、たとえば、亜塩素酸ナトリウム（ＮａＣｌＯ2）、亜塩素酸カリウム（ＫＣｌＯ2）、亜塩素酸リチウム（ＬｉＣｌＯ2）のような亜塩素酸アルカリ金属塩、または亜塩素酸カルシウム（Ｃａ（ＣｌＯ2）2）、亜塩素酸マグネシウム（Ｍｇ（ＣｌＯ2）2）、亜塩素酸バリウム（Ｂａ（ＣｌＯ2）2）のような亜塩素酸アルカリ土類金属塩が挙げられる。この中で、市販されている亜塩素酸ナトリウムが入手しやすく使用上も問題がない。固形の亜塩素酸ナトリウムは市販品の８６質量％品または７６質量％品などが使用できる。
【００１８】
亜塩素酸塩水溶液は、ｐＨが８．５以上であれば化学的にも安定であり、密封容器内に保存することにより、０．５年〜１年程度の保存が可能である。ここで、亜塩素酸ナトリウムの水溶液としては市販品の３２質量％品または２５質量％品などが使用できる。
【００１９】
なお、２５質量％以上の亜塩素酸ナトリウム含有物は、毒劇物として法的規制の対象となるため、製品に用いられる亜塩素酸ナトリウム水溶液およびゲル状組成物においては、亜塩素酸ナトリウムの含有量を２５質量％未満とすることが好ましい。
【００２０】
（安定化二酸化塩素水溶液）
本実施形態において用いられる安定化二酸化塩素水溶液とは、二酸化塩素をアルカリ性水溶液に溶存させて安定化した水溶液をいい、既存化学物質１−１４３，ＣＡＳ  Ｎｏ．１００４９−０４−４であり、二酸化塩素と同一番号で特定される化学物質である。一方、亜塩素酸ナトリウムおよび亜塩素酸ナトリウム液は、いずれも既存化学物質１−２３８，ＣＡＳ  Ｎｏ．７７５８−１９−２で特定される化学物質である。
【００２１】
安定化二酸化塩素水溶液は、溶存する二酸化塩素が安定化されている溶液であれば、製造方法には特に制限はないが、たとえば、炭酸ナトリウム（Ｎａ2ＣＯ3）水溶液に二酸化塩素（ＣｌＯ2）ガスを吹き込みながら過炭酸ナトリウム（２Ｎａ2ＣＯ3・３Ｈ2Ｏ2）を添加することにより得られる。また、溶液中に溶存する二酸化塩素を安定化させるための安定化剤が添加される場合もある。
【００２２】
安定化二酸化塩素水溶液に含まれる二酸化塩素含有量は、特に制限はないが、脱臭、殺菌、防カビ、防腐になどに有効な濃度の二酸化塩素を安定に維持する観点から、２質量％から２５質量％までが好ましい。
【００２３】
安定化二酸化塩素水溶液の具体例として、Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｄｉｏｘｉｄｅ  ＩＮＣ’製のＡｎｔｈｉｕｍ  Ｄｉｏｘｃｉｄｅは、５質量％（５００００ｐｐｍ）の二酸化塩素と、３．６５質量％の炭酸ナトリウムと、９１．３５質量％の水と、を含む。Ｒｉｏ  Ｌｉｎｄａ  Ｃｈｍｉｃａｌ  Ｃｏ製のＥＺ  Ｆｌｏｗ  ２５％は、２５質量％の二酸化塩素と、５質量％の塩化ナトリウムと、２質量％の炭酸ナトリウムと、６８質量％の水と、を含む。Ｂｉｏ−Ｃｉｄｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．Ｉｎｃ製のＰｕｒｏｇｅｎｅは、２質量％（２００００ｐｐｍ）の二酸化塩素を含む。助川化学株式会社製のビオトークは、約５質量％（４８０００〜５２０００ｐｐｍ）の二酸化塩素と、３．５〜４．５質量％の安定化剤と、を含む。保土ヶ谷化学工業株式会社製ハイクローツ  Ｈ−５は、５００００±２０００ｐｐｍの二酸化塩素を含む。
【００２４】
（活性化剤）
本実施形態において用いられる活性化剤とは、亜塩素酸塩水溶液または安定化二酸化塩素水溶液と反応して二酸化塩素ガスを発生させるものをいい、二酸化塩素ガスを発生させるとともに大気中の水分を吸収してゲル状組成物中の水分を保持することによりゲル状組成物の乾燥を抑制して、ゲル状組成物からの二酸化塩素ガスの発生を従来よりも維持させるために、水素塩が用いられる。
【００２５】
ここで、水素塩とは、多価の酸のＨ+を陽イオンで置換した塩のうち、なおＨ+を残しているものをいう。本実施形態において活性剤として用いられる水素塩は、特に限定されず、たとえば、硫酸水素ナトリウム（ＮａＨＳＯ4）、硫酸水素カリウム（ＫＨＳＯ4）、リン酸二水素ナトリウム（ＮａＨ2ＰＯ4）、リン酸水素二ナトリウム（Ｎａ2ＨＰＯ4）、リン酸二水素カリウム（ＫＨ2ＰＯ4）、リン酸水素二カリウム（Ｋ2ＨＰＯ4）、炭酸水素ナトリウム（ＮａＨＣＯ3）、炭酸水素カリウム（ＫＨＣＯ3）などが挙げられる。本実施形態において活性剤として用いられる水素塩は、二酸化塩素ガスの発生を高める観点から強酸の水素塩が好ましく、たとえば、硫酸水素ナトリウム、硫酸水素カリウム、リン酸二水素ナトリウム、リン酸水素二ナトリウム、リン酸二水素カリウムおよびリン酸水素二カリウムからなる群から選ばれるいずれかが好ましい。
【００２６】
（ガス発生調節剤）
本実施形態において用いられるガス発生調節剤とは、上記の安定化二酸化塩素水溶液と上記の活性化剤とを反応させて生成した二酸化塩素ガスをゲル状組成物から持続的に発生させるための調節剤をいう。すなわち、ガス発生調節剤とは、二酸化塩素ガスの生成量が大量のときはその二酸化塩素ガスの少なくとも一部を表面および／または内部に保持し、二酸化塩素ガスの生成量が減少または無くなったときは保持していた二酸化塩素ガスを放出することにより、二酸化塩素ガスをゲル状組成物から持続的に発生させる機能を有するものをいう。
【００２７】
ガス発生調節剤は、二酸化塩素ガスの発生を効率よく分散できるものであれば材質および形状に特に制限はないが、二酸化塩素ガスを多く保持できる観点から、表面積が大きい多孔質のものが好ましく、セピオライト、モンモリロナイト、ケイソウ土、タルクおよびゼオライトからなる群から選ばれる少なくともいずれかであることが好ましい。また、表面積を大きくする観点から、粉状、粒状および／または多孔質であることが好ましい。
【００２８】
上記のガス発生調節剤のうちで、二酸化塩素ガスの保持および放出に優れている観点から、セピオライトが好ましい。ここで、セピオライトは、ケイ酸マグネシウム塩の天然鉱物であって化学構造式は（ＯＨ2）4（ＯＨ2）4（ＯＨ2）4Ｍｇ8Ｓｉ12Ｏ30・６〜８Ｈ2Ｏで表され、その結晶構造は繊維状で表面に多数の溝を有すると共に、内部に筒型トンネル構造のクリアランスを多数有し、非常に表面積の大きい物質である。市販品としては商品名ミラクレー（近江工業社製）などが挙げられる。また粉状のケイソウ土としては商品名セライト（昭和ケミカル社製）などが挙げられる。
【００２９】
（吸水性樹脂）
本実施形態において用いられる吸水性樹脂は、水分を吸収してゲル状組成物を形成するものであれば特に制限はないが、デンプン系吸水性樹脂、セルロース系吸水性樹脂、合成ポリマー系吸水性樹脂などが好ましく用いられる。デンプン系吸水性樹脂としてはデンプン／ポリアクリル酸系樹脂（三洋化成社製、粉末）などがあり、合成ポリマー系吸水性樹脂としては架橋ポリアクリル酸系樹脂、イソブチレン／マレイン酸系樹脂、ポパール／ポリアクリル酸塩系樹脂、ポリアクリル酸塩系樹脂などがあり、具体的にはポリアクリル酸ナトリウムなどが用いられる。なお、本発明においては、ゲル化の際に特に吸水性樹脂を使用せず粉状のガス発生調節剤のみを使用してもよい。
【００３０】
本実施形態においては、たとえば、１つの容器に亜塩素酸塩水溶液または安定化二酸化塩素水溶液を入れ、他の容器（ビニール袋、ポリエチレン袋など）に、水素塩の粉末（活性化剤）、粉末状のガス発生調節剤、および吸水性樹脂の混合物を入れて密封する。使用時には亜塩素酸塩水溶液または安定化二酸化塩素水溶液の中に上記混合物を添加し、ゲル化させてゲル状組成物を形成し、二酸化塩素ガスを持続的に発生させることができる。
【００３１】
上記のゲル状組成物は、たとえば、亜塩素酸塩水溶液が１００％固形換算で１．０質量％〜１５．０質量％または安定化二酸化塩素水溶液が二酸化塩素換算で１．０質量％〜１５．０質量％、活性化剤である水素塩が１００％固形換算で０．５質量％〜２０．０質量％、ガス発生調節剤が２．０質量％〜７．０質量％、吸水性樹脂が６．０質量％〜１５．０質量％、水が６０質量％〜９０．５質量％の割合で生成することができる。ここで、二酸化塩素ガスをゲル状組成物から持続的に発生させる観点から、上記のゲル状組成物において、水素塩は、硫酸水素塩の場合で０．５質量％〜１５質量％とし、リン酸水素塩の場合で１．０質量％〜２０質量％とするのが好ましい。
【００３２】
このようにして得られる二酸化塩素ガスは、塩素ガスの２．６倍の有効塩素量を有する強力な酸化剤であり、水溶液中においてもｐＨが９以下の広い領域において大きな殺菌力を有する。なお、二酸化塩素水溶液は、以下の式（１）
ＣｌＯ2 ＋ ｅ- → Ｃｌ- ＋ ２Ｏ                                      （１）
により生成する活性酸素（Ｏ）により大きな殺菌作用および消臭作用を発揮するものと考えられている。
【００３３】
（実施形態２）
本発明にかかる二酸化塩素ガスの発生方法の他の実施形態は、固形物として、固形亜塩素酸塩と、活性化剤として水素塩と、ガス発生調節剤と、吸水性樹脂とを準備し、使用の際に上記固形物に水を添加し、ゲル化させて得られるゲル状組成物から二酸化塩素ガスを持続的に発生させることを特徴とする。
【００３４】
本実施形態は、固形物として、固形亜塩素酸塩、活性化剤としての水素塩、ガス発生調節剤および吸水性樹脂を準備し、上記の固形物に水を添加することにより、ゲル状組成物の形成およびゲル状組成物からの二酸化塩素ガスの発生を開始させるものであり、二酸化塩素ガスの発生開始の時期を任意に設定できる。また、上記混合物は、化学的に安定であるため、２〜３年以上の長期間の保存が可能となる。すなわち、本実施形態の混合物は、実施形態１の亜塩素酸塩水溶液よりも長期の保存が可能となる。
また、本実施形態においても、実施形態１と同様に、活性化剤として水素塩を用いることにより、従来よりも二酸化塩素ガスの発生持続時間を長くすることが可能となる。
【００３５】
本実施形態において用いられる亜塩素酸塩、活性化剤である水素塩、ガス発生調節剤、吸水性樹脂については、実施形態１において説明したとおりである。
【００３６】
本実施形態は、たとえば、１つの容器に、固形物として、不織布製の袋に入れられた亜塩素酸塩の粉末と、水素塩の粉末（活性化剤）、ガス発生調節剤、および吸水性樹脂の混合物とを入れて密封し、使用時には同じ容器に所定量の水を添加し、ゲル化させてゲル状組成物を形成し、二酸化塩素ガスを持続的に発生させることができる。
【００３７】
また、他の方法として、１つの容器に、固形物として、不織布製の袋に入れられた水素塩の粉末（活性化剤）と、亜塩素酸塩の粉末、ガス発生調節剤および吸水性樹脂の混合物とを入れて密封し、使用時には同じ容器に所定量の水を添加し、ゲル化させてゲル状組成物を形成し、二酸化塩素ガスを持続的に発生させることができる。
【００３８】
上記のゲル状組成物は、たとえば、亜塩素酸塩が１００％固形換算で１．０質量％〜１５．０質量％、活性化剤である水素塩が１００％固形換算で０．５質量％〜２０．０質量％、ガス発生調節剤が２．０質量％〜７．０質量％、吸水性樹脂が６．０質量％〜１５．０質量％、水が６０質量％〜９０．５質量％の割合で生成することができる。ここで、二酸化塩素ガスをゲル状組成物から持続的に発生させる観点から、上記のゲル状組成物において、水素塩は、硫酸水素塩の場合で０．５質量％〜１５質量％とし、リン酸水素塩の場合で１．０質量％〜２０質量％とするのが好ましい。
【００３９】
また、こうして得られる二酸化塩素ガスは、実施形態１において得られる二酸化塩素ガスと同様に高い殺菌作用および消臭作用を発揮する。
【実施例】
【００４０】
以下の実施例、比較例により本発明にかかる二酸化塩素ガスの発生方法をさらに具体的に説明する。なお、以下の実施例および比較例で用いたセピオライトは、粒径が７５μｍ、比表面積は２７３ｍ2／ｇであった。
【００４１】
（実施例１）
直径５７．０ｍｍ、高さ６０ｍｍ、開口部直径３３ｍｍで内容量が１５０ｍｌの円筒型容器に入れられた１１質量％の亜塩素酸ナトリウム水溶液（ＮａＣｌＯ2水溶液）７６ｇに、硫酸水素ナトリウム（ＮａＨＳＯ4）３．０ｇ、セピオライト（近江鉱業社製ミラクレー）２．６ｇ、およびポリアクリル酸塩系吸水性樹脂（三洋化成工業社製サンフレッシュＳＴ−５００Ｄ）８ｇの混合物を添加した。この混合物の添加から４．５分後にゲル化が起こり、ゲル状組成物が形成された。この容器を、雰囲気温度が１６．０℃〜１６．５℃に制御された恒温室内に静置して、この容器の開口部上で北川式検知管を用いて、この容器の開口部における二酸化塩素（ＣｌＯ2）ガス濃度を経時的に測定することにより、上記ゲル状組成物からの二酸化塩素ガスの発生量を評価した。結果を表１にまとめた。ここで、経過した時間（経時）とは、上記亜塩素酸ナトリウム水溶液への上記混合物の添加からの時間をいうものとする。
【００４２】
【表１】
2011132048.tif 000002
【００４３】
（実施例２）
直径５７．０ｍｍ、高さ６０ｍｍ、開口部直径３３ｍｍで内容量が１５０ｍｌの円筒型容器に入れられた１１質量％の亜塩素酸ナトリウム水溶液（ＮａＣｌＯ2水溶液）７６ｇに、硫酸水素ナトリウム（ＮａＨＳＯ4）８．９ｇ、セピオライト（近江鉱業社製ミラクレー）２．６ｇ、およびポリアクリル酸塩系吸水性樹脂（三洋化成工業社製サンフレッシュＳＴ−５００Ｄ）８ｇの混合物を添加した。この混合物の添加から５分後ゲル化が始まりシャーベット状となり、その後ゲル化して、ゲル状組成物が形成された。このゲル状組成物からの二酸化塩素ガスの発生量を実施例１と同様に評価した。結果を表２にまとめた。
【００４４】
【表２】
2011132048.tif 000003
【００４５】
（実施例３）
直径５７．０ｍｍ、高さ６０ｍｍ、開口部直径３３ｍｍで内容量が１５０ｍｌの円筒型容器に入れられた１１質量％の亜塩素酸ナトリウム水溶液（ＮａＣｌＯ2水溶液）７６ｇに、硫酸水素カリウム（ＫＨＳＯ4）３．３ｇ、セピオライト（近江鉱業社製ミラクレー）２．６ｇ、およびポリアクリル酸塩系吸水性樹脂（三洋化成工業社製サンフレッシュＳＴ−５００Ｄ）８ｇの混合物を添加した。この混合物の添加から４．５分後にゲル化が起こり、ゲル状組成物が形成された。このゲル状組成物からの二酸化塩素ガスの発生量を実施例１と同様に評価した。結果を表３にまとめた。
【００４６】
【表３】
2011132048.tif 000004
【００４７】
（実施例４）
直径５７．０ｍｍ、高さ６０ｍｍ、開口部直径３３ｍｍで内容量が１５０ｍｌの円筒型容器に入れられた１１質量％の亜塩素酸ナトリウム水溶液（ＮａＣｌＯ2水溶液）７６ｇに、硫酸水素カリウム（ＫＨＳＯ4）９．８ｇ、セピオライト（近江鉱業社製ミラクレー）２．６ｇ、およびポリアクリル酸塩系吸水性樹脂（三洋化成工業社製サンフレッシュＳＴ−５００Ｄ）８ｇの混合物を添加した。この混合物の添加から４．５分後にゲル化が起こり、ゲル状組成物が形成された。このゲル状組成物からの二酸化塩素ガスの発生量を実施例１と同様に評価した。結果を表４にまとめた。
【００４８】
【表４】
2011132048.tif 000005
【００４９】
（実施例５）
直径５７．０ｍｍ、高さ６０ｍｍ、開口部直径３３ｍｍで内容量が１５０ｍｌの円筒型容器に入れられた１１質量％の亜塩素酸ナトリウム水溶液（ＮａＣｌＯ2水溶液）７６ｇに、リン酸二水素ナトリウム（ＮａＨ2ＰＯ4）１０ｇ、セピオライト（近江鉱業社製ミラクレー）２．６ｇ、およびポリアクリル酸塩系吸水性樹脂（三洋化成工業社製サンフレッシュＳＴ−５００Ｄ）８ｇの混合物を添加した。この混合物の添加から４分後にゲル化が起こり、ゲル状組成物が形成された。このゲル状組成物からの二酸化塩素ガスの発生量を実施例１と同様に評価した。結果を表５にまとめた。
【００５０】
【表５】
2011132048.tif 000006
【００５１】
（実施例６）
直径５７．０ｍｍ、高さ６０ｍｍ、開口部直径３３ｍｍで内容量が１５０ｍｌの円筒型容器に入れられた１１質量％の亜塩素酸ナトリウム水溶液（ＮａＣｌＯ2水溶液）７６ｇに、リン酸水素二ナトリウム（Ｎａ2ＨＰＯ4）１０ｇ、セピオライト（近江鉱業社製ミラクレー）２．６ｇ、およびポリアクリル酸塩系吸水性樹脂（三洋化成工業社製サンフレッシュＳＴ−５００Ｄ）８ｇの混合物を添加した。この混合物の添加から４分後にゲル化が起こり、ゲル状組成物が形成された。このゲル状組成物からの二酸化塩素ガスの発生量を実施例１と同様に評価した。結果を表６にまとめた。
【００５２】
【表６】
2011132048.tif 000007
【００５３】
（実施例７）
直径５７．０ｍｍ、高さ６０ｍｍ、開口部直径３３ｍｍで内容量が１５０ｍｌの円筒型容器に入れられた二酸化塩素濃度が５質量％の安定化二酸化塩素水溶液（安定化ＣｌＯ2水溶液）７０ｇに、硫酸水素カリウム（ＫＨＳＯ4）３．３ｇ、セピオライト（近江鉱業社製ミラクレー）３ｇ、およびポリアクリル酸塩系吸水性樹脂（三洋化成工業社製サンフレッシュＳＴ−５００Ｄ）８ｇの混合物を添加した。この混合物の添加から３分後にゲル化が起こり、ゲル状組成物が形成された。このゲル状組成物からの二酸化塩素ガスの発生量を実施例１と同様に評価した。結果を表７にまとめた。
【００５４】
【表７】
2011132048.tif 000008
【００５５】
（実施例８）
直径５７．０ｍｍ、高さ６０ｍｍ、開口部直径３３ｍｍで内容量が１５０ｍｌの円筒型容器に入れられた二酸化塩素濃度が８質量％の安定化二酸化塩素水溶液（安定化ＣｌＯ2水溶液）７０ｇに、硫酸水素カリウム（ＫＨＳＯ4）３．３ｇ、セピオライト（近江鉱業社製ミラクレー）３ｇ、およびポリアクリル酸塩系吸水性樹脂（三洋化成工業社製サンフレッシュＳＴ−５００Ｄ）８ｇの混合物を添加した。この混合物の添加から５分後にゲル化が起こり、ゲル状組成物が形成された。このゲル状組成物からの二酸化塩素ガスの発生量を実施例１と同様に評価した。結果を表８にまとめた。
【００５６】
【表８】
2011132048.tif 000009
【００５７】
（実施例９）
直径５７．０ｍｍ、高さ６０ｍｍ、開口部直径３３ｍｍで内容量が１５０ｍｌの円筒型容器に入れられた二酸化塩素濃度が１６質量％の安定化二酸化塩素水溶液（安定化ＣｌＯ2水溶液）７０ｇに、硫酸水素カリウム（ＫＨＳＯ4）３．３ｇ、セピオライト（近江鉱業社製ミラクレー）３ｇ、およびポリアクリル酸塩系吸水性樹脂（三洋化成工業社製サンフレッシュＳＴ−５００Ｄ）８ｇの混合物を添加した。この混合物の添加から１５分後にゲル化が起こり、ゲル状組成物が形成された。このゲル状組成物からの二酸化塩素ガスの発生量を実施例１と同様に評価した。結果を表９にまとめた。
【００５８】
【表９】
2011132048.tif 000010
【００５９】
（比較例１）
直径５７．０ｍｍ、高さ６０ｍｍ、開口部直径３３ｍｍで内容量が１５０ｍｌの円筒型容器に入れられた１１質量％の亜塩素酸ナトリウム水溶液（ＮａＣｌＯ2水溶液）７６ｇに、活性化剤としての無水クエン酸３．６ｇ、セピオライト（近江鉱業社製ミラクレー）２．６ｇ、およびポリアクリル酸塩系吸水性樹脂（三洋化成工業社製サンフレッシュＳＴ−５００Ｄ）８ｇの混合物を添加した。この混合物の添加から４分後にゲル化が起こり、ゲル状組成物が形成された。このゲル状組成物からの二酸化塩素ガスの発生量を実施例１と同様に評価した。結果を表１０にまとめた。
【００６０】
【表１０】
2011132048.tif 000011
【００６１】
さらに、実施例１〜９および比較例１について、各々の二酸化塩素ガスの発生条件および発生量を表１１にまとめた。なお、表１１においては、各時間経過後における雰囲気温度の記載を省略した。
【００６２】
【表１１】
2011132048.tif 000012
【００６３】
表１１から明らかなように、活性化剤として有機酸（無水クエン酸）を用いた比較例１においては、２４０時間経過後は二酸化塩素ガスの発生量の低減が大きかったのに対し、活性化剤として水素塩である硫酸水素ナトリウム（ＮａＨＳＯ4）、硫酸水素カリウム（ＫＨＳＯ4）、リン酸二水素ナトリウム（ＮａＨ2ＰＯ4）、またはリン酸水素二ナトリウム（Ｎａ2ＨＰＯ4）を用いた実施例１〜９においては、４８０時間以上経過した後においても二酸化塩素ガスの発生量の低減が小さく、二酸化塩素の発生の持続性が向上した。
【００６４】
今回開示された実施形態および実施例はすべての点で例示であって制限的なものではないと考えられるべきである。本発明の範囲は、上記した説明でなくて特許請求の範囲によって示され、特許請求の範囲と均等の意味および範囲内のすべての変更が含まれることが意図される。