(57)【要約】【課題】蒸留塔の安定した温度制御が可能であり、炭化水素留分のロスが少なく高効率な蒸留塔の温度制御方法を提供する。【解決手段】ナフサの分解により生成するナフサ分解生成物を処理する処理設備における、該ナフサ分解生成物を分離して得られるＣ５留分から重質物を分離除去する蒸留設備の蒸留塔１２の温度を制御する方法において、該蒸留塔１２の塔底流出液中における炭素数５の炭化水素の含有量が３重量％以下となるように、該蒸留塔１２の塔底温度を制御することを特徴とする蒸留塔の温度制御方法。この塔底温度は、蒸留塔１２の中段温度の急激な変化があった時でも大きな変化が生じないため、この塔底温度を制御することにより、蒸留塔１２の安定した温度制御が可能となり、炭化水素留分のロスが少なく高効率な蒸留塔１２の温度制御を行うことができる。【選択図】図１
2011256156.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ナフサの分解により生成するナフサ分解生成物を処理する処理設備における、該ナフサ分解生成物を分離して得られるＣ５留分から重質物を分離除去する蒸留設備の蒸留塔の温度を制御する方法において、
該蒸留塔の塔底流出液中における炭素数５の炭化水素の含有量が３重量％以下となるように、該蒸留塔の塔底温度を制御することを特徴とする蒸留塔の温度制御方法。
【請求項２】
請求項１において、前記塔底流出液の温度を測定し、この塔底流出液温度が１５０〜１７０℃の範囲となるように制御することにより、該塔底温度を制御することを特徴とする蒸留塔の温度制御方法。
【請求項３】
請求項１において、前記塔底流出液の一部を加熱して前記蒸留塔に返送するリボイラが設けられており、
該リボイラの出口における返送流体の温度を測定し、該返送流体温度が１６０〜１９０℃の範囲となるように制御することにより、該塔底温度を制御することを特徴とする蒸留塔の温度制御方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ナフサの分解により生成するナフサ分解生成物を処理する処理設備における、該ナフサ分解生成物を分離して得られるＣ５留分から重質物を分離除去する蒸留設備の蒸留塔の温度を制御する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
石油化学産業の基礎製品であるエチレン、プロピレン、ブタジエン、ベンゼン、トルエン、キシレンなどは、ナフサの熱分解により生成されるナフサ分解生成物を、処理設備において分離精製することにより製造される。この分離精製過程で生成されるＣ５留分には、有用成分として、イソプレン、ピペリレン、シクロペンタジエン、アミレンなどが含まれる。またシクロペンタジエンが二量化して生ずるジシクロペンタジエンも含まれる。このＣ５留分を複数の蒸留塔で蒸留することにより、これら有用成分が分離される。例えば、特許文献１（特開平５−３０１８２８号公報）の第０００３，０００４段落には、このＣ５留分からジシクロペンタジエンやイソプレン等を蒸留により単離することが記載されている。
【０００３】
通常、蒸留塔においては、塔内温度は塔底付近に配したリボイラによって調節される。この塔内温度の制御は、塔内の温度変化が起こりやすい部分の温度を監視し、該温度が適正範囲となるように制御することにより行われるのが一般的である。ここで、塔内の温度変化が起こりやすい部分としては、塔内の温度勾配がある部分、つまり組成変化が大きい部分が選択される。上記のナフサ分解生成物の処理設備内におけるＣ５留分の蒸留分離工程においても、通常、温度勾配の大きい部分として、蒸留塔中段の温度を監視し、当該温度が一定の範囲となるように制御される。
【０００４】
しかしながら、本発明者らの検討によれば、上記蒸留塔の運転を一定時間継続すると、監視している蒸留塔中段の温度が急激に上昇し、これに伴い蒸留塔の温度や圧力の制御装置が急激に温度を低下させる方向に作動する結果、逆に蒸留塔の温度が制御不能になってしまうという現象が生じていた。この温度の急激な上昇は、突然に起こることがわかっている。また、この蒸留塔が制御不能となっている間は重質物の分離が充分に行われず、その間に製造される製品にオフスペック品が含まれるという問題につながっていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平５−３０１８２８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、Ｃ５留分から重質物を分離除去する蒸留塔の安定した温度制御が可能であり、蒸留を高効率に行うことができる蒸留塔の温度制御方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題に鑑み、本発明者らは、エチレンプラントにおけるナフサ分解生成物を分離して得られるＣ５留分から重質物を分離除去する蒸留塔において、該蒸留塔の中段における急激な温度変化が如何なる原因によって生じるのかを検討した。その結果、蒸留塔フィード液（Ｃ５＋Ｃ１０留分）の中に、重質物と共沸する不純物（例えば水など）が含まれると、蒸留塔フィード液の重質物と該不純物とが共沸してトレイ上に流入してトレイ上の液組成が変化し、トレイ最下段（蒸留塔の中段）に設置した温度制御点の温度が４０〜５０℃急激に上昇することが原因であると考えるに至った。そして、上記中段の温度の急激な変化があった時でも、塔底温度（塔底流出液温度）には大きな変化が無いため、塔底温度を制御することによりＣ５留分と重質物とを分離し得るかを検討したところ、良好に分離可能であることを見出した。本発明者らは当該知見に基づいて本発明を完成させるに至ったものである。
【０００８】
すなわち、本発明（請求項１）の蒸留塔の温度制御方法は、ナフサの分解により生成するナフサ分解生成物を処理する処理設備における、該ナフサ分解生成物を分離して得られるＣ５留分から重質物を分離除去する蒸留設備の蒸留塔の温度を制御する方法において、該蒸留塔の塔底流出液中における炭素数５の炭化水素の含有量が３重量％以下となるように、該蒸留塔の塔底温度を制御することを特徴とするものである。
【０００９】
請求項２の蒸留塔の温度制御方法は、請求項１において、前記塔底流出液の温度を測定し、この塔底流出液温度が１５０〜１７０℃の範囲となるように制御することにより、該塔底温度を制御することを特徴とするものである。
【００１０】
請求項３の蒸留塔の温度制御方法は、請求項１において、前記塔底流出液の一部を加熱して前記蒸留塔に返送するリボイラが設けられており、該リボイラの出口における返送流体の温度を測定し、該返送流体温度が１６０〜１９０℃の範囲となるように制御することにより、該塔底温度を制御することを特徴とするものである。
【発明の効果】
【００１１】
本発明では、Ｃ５留分から重質物を分離除去する蒸留塔の温度制御に際して、該蒸留塔の塔底温度を制御する。この塔底温度は、蒸留塔の中段温度の急激な変化があった時でも大きな変化が生じないため、この塔底温度を制御することにより、蒸留塔の安定した温度制御が可能となり、蒸留を高効率にて行うことができる。
【００１２】
この塔底温度を制御する方法としては、塔底流出液の温度を測定し、この塔底流出液温度が１５０〜１７０℃の範囲となるように制御する方法を適用することが好ましい。この場合、蒸留塔内に温度計を設置する必要がない。
【００１３】
また、この塔底温度を制御する別の方法としては、リボイラの出口における返送流体の温度を測定し、該返送流体温度が１６０〜１９０℃の範囲となるように制御する方法を適用してもよい。この場合にも、蒸留塔内に温度計を設置する必要がない。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】本発明の蒸留塔の温度制御方法の実施の形態を説明する系統図である。
【図２】実施例１における蒸留塔内の温度変化を示すグラフである。
【図３】比較例１における蒸留塔内の温度変化を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
本発明の蒸留塔の温度制御方法は、ナフサの分解により生成するナフサ分解生成物を処理する処理設備における、該ナフサ分解生成物を分離して得られるＣ５留分から重質物を分離除去する蒸留設備の蒸留塔の温度を制御する方法において、該蒸留塔の塔底流出液中における炭素数５の炭化水素の含有量が３重量％以下となるように、該蒸留塔の塔底温度を制御することを特徴とするものである。
【００１６】
ここで、ナフサ分解生成物の処理設備とは、ナフサを高温で熱分解して、メタン、エタン、エチレン、プロピレン、ブタン、ブタジエン、炭素数５の炭化水素、ベンゼン、キシレン、その他のオフガス、重質油などを生成させ、これらを分離取得していく設備の全般をいう。このナフサ分解生成物の処理設備としては、例えば、ナフサ分解炉、分解ガス急冷部等の熱回収装置、脱硫設備、蒸留分離設備などを含むものが用いられるが、本発明に係るナフサ分解生成物の処理設備は、Ｃ５留分の蒸留設備を含み、全体としてナフサ分解生成物の処理を行うものであれば何れのものでもよい。
【００１７】
また、ナフサ分解生成物を分離して得られるＣ５留分とは、ナフサを熱分解してなるナフサ分解生成物に含まれる、沸点が炭素数５の炭化水素の範囲にある成分の混合物であり、具体的には、沸点が９〜６０℃の範囲にある物質の混合物である。このＣ５留分としては、ペンタン、イソプレン、２−メチルブタン、シクロペンタジエン等が挙げられる。このＣ５留分の製造法としては、例えば、ナフサ分解生成物から炭素数９以上のヘビーエンド油を除去し、残部から炭素数１〜４のオレフィン類等を分離した残部（本明細書中では「分解ガソリン」と称することがある。）から、沸点が６０℃以上の物質を分離する方法などが挙げられる。上記分解ガソリンには、Ｃ５（炭素数５）〜Ｃ８（炭素数８）の脂肪族炭化水素とＣ６（炭素数６）〜Ｃ８（炭素数８）の芳香族炭化水素等が含まれる。なお、分離の仕組み上Ｃ４（炭素数４）以下やＣ９（炭素数９）以上の炭化水素も少量含まれる。
【００１８】
このＣ５留分は、該Ｃ５留分に含まれる物質を分離精製して製造する工程に供される。その工程の一部として、まず、Ｃ５留分から蒸留により重質物を除去する蒸留工程を行う。本発明の蒸留塔の温度制御方法は、当該蒸留工程における蒸留設備の蒸留塔の温度制御方法である。ここで除去される重質物とは、Ｃ５留分よりも高沸のものをいい、主にＣ１０（炭素数１０）留分である。蒸留設備の構成としては、例えば、棚段を備えた竪型の蒸留塔の塔底に１．５ＭＰａＧの蒸気を加熱源としたリボイラーを備え、塔頂にはコンデンサーを備えた蒸留塔などが用いられる。蒸留塔は単独でもよいし、複数の蒸留塔を並列に構成したものでもよい。
【００１９】
Ｃ５留分から前記重質物を除去する蒸留の条件は、原料であるＣ５留分の供給量や設備の仕様等に応じて適宜選択することができるが、例えば、塔底温度は１５０〜１７０℃、塔頂圧力は０．０１〜０．１ＭＰａＧ、還流比は０．０１〜１程度が好ましい。
【００２０】
また、この蒸留塔の温度制御は、蒸留塔の塔底温度を制御することにより行う。詳しくは、塔底流出液中のＣ５炭化水素（炭素数５の炭化水素）の含有量が３重量％以下、好ましくは２重量％以下となる温度範囲で、該塔底温度を制御する。このような塔底温度は、蒸留塔により異なるが、通常は１５０〜１７０℃の範囲である。
【００２１】
なお、蒸留塔の塔底温度が測定できない場合には、塔底流出液の温度を測定し、該温度が１５０〜１７０℃の範囲となるように制御してもよい。但し、この場合、塔底流出液の流量が大きく変化する場合には、良好な温度制御を行うことができないことがある。すなわち、塔底から流出した塔底流出液が塔底ラインを流れて温度計の設置位置に達するまでの時間ｔの間に、該塔底流出液の温度は低下（ΔＴ）する。そして、塔底流出液の流量が変化すると、該塔底ラインを流れる流速が変化する結果、上記時間ｔが変化し、温度低下（ΔＴ）の程度も変化する。このため、塔底流出液の流量が大きく変化する場合には、この温度低下（ΔＴ）の影響を大きく受けることになり、良好な温度制御を行うことができないことがある。このような場合には、塔底流出液が供給されるリボイラの出口温度（リボイラの出口における返送流体の温度）を測定して、該出口温度が１６０〜１９０℃の範囲となるように制御してもよい。
【００２２】
本発明において、この蒸留塔の圧力の制御を、ナフサ分解生成物の処理設備中に存在する、Ｃ５以上の炭化水素を含まないガス（圧力制御ガス）の蒸留塔への導入により行うことが好ましい。この圧力制御ガスは、前記のナフサ分解生成物の処理設備中のいずれの場所で排出されるガスでもよいが、Ｃ５以上の炭化水素を含まないガスである必要があるので、前記処理設備内の炭素数４以下の炭化水素類を扱う設備から発生するものを用いることが好ましい。ここで、前記処理設備中のＣ５以上の炭化水素を含まないガスとしては、具体的にはＣ４以下の炭化水素を含むガスが好ましく、例えば、上記処理設備内の、重質物が除去されたＣ５留分から低沸物を除去するための蒸留装置から分離されるオフガス等がより好ましく用いられる。
【００２３】
かくして重質物が除去されたＣ５留分は、この後、必要に応じ上記低沸物などが除去された後、該Ｃ５留分に含まれる有用物質の分離精製工程に供され、炭素数５の炭化水素製品の製造が行われる。
【００２４】
次に、第１図を用いて本発明についてより具体的に説明する。第１図は、本発明の蒸留塔の温度制御方法の実施の形態を説明する系統図である。第１図中の総ての装置類は、ナフサ分解生成物の処理設備の一部を構成するものである。
【００２５】
［分解系１］
分解系１では、ナフサ分解炉（エチレンクラッカー）内にナフサと該ナフサの希釈用の蒸気とが導入され、ナフサが熱分解される。
【００２６】
［急冷系２］
上記分解系１で生成されたナフサ分解生成物は、急冷系２に導入され、重質油及び分解ガソリンの分離除去が行われる。分離された分解ガソリンは、後述する前留系１０に供給される。これら分解ガソリン及び重質油の分離後のガスは、次の圧縮系３に供給される。
【００２７】
［圧縮系３］
上記急冷系２から流出されたガスは、圧縮系３に供給され、ガス圧縮機で圧縮されると共に、必要に応じてその一部又は全部が苛性ソーダ等で洗浄され、さらに圧縮により発生した凝縮水が分離される。
【００２８】
［深冷系４］
上記圧縮系３から流出された圧縮ガスは、深冷系４に導入されて冷却され、水素が分離される。
【００２９】
［低温精製系５］
上記深冷系４から流出された圧縮ガスは、低温精製系５に導入され、メタン、エチレン及びエタンが分留される。
【００３０】
［高温精製系６］
上記低温精製系５でメタン、エチレン及びエタンが分留除去された後の留分は、高温精製系６に導入され、プロピレン、プロパン、ブタン及びブタジエンが分留される。
【００３１】
この高温精製系６でプロピレン、プロパン、ブタン及びブタジエンが分留された後の留分は、上記急冷系２から流出された分解ガソリンと共に、後述する前留系１０に供給される。
【００３２】
［前留系１０］
上記急冷系２から流出される分解ガソリンはＣ９以上の炭化水素を含んでおり、上記高温精製系６から流出される留分はＣ６以上Ｃ８以下の炭化水素を含んでいる。これら分解ガソリンと高温精製系６からの留分との混合物は、脱Ｃ５塔１１に導入され、Ｃ５留分が分離されて塔頂から流出される。Ｃ５留分が分離された残りの留分は、塔底から流出され、図示しない水添系、中間蒸留系、脱アルキル系、精製系等に供給されて、ベンゼン、粗ベンゼン、タール、メタン、エタン、ラフィネート等が製造される。
【００３３】
この脱Ｃ５塔１１の塔頂から流出されるＣ５留分（以下、「粗Ｃ５留分」と称することがある。）の組成の一例は以下の通りである。
【００３４】
＜粗Ｃ５留分の組成＞
炭素数５の炭化水素      ：６５〜９０ｖｏｌ％
炭素数４以下の炭化水素  ：０〜１０ｖｏｌ％
炭素数６以上の炭化水素  ：０〜３０ｖｏｌ％
【００３５】
この粗Ｃ５留分は、前留系１０の蒸留設備に供給される。この蒸留設備は、蒸留塔１２と、蒸留塔１２の塔底流出液（塔底留分）を流出させる流出ライン１９と、該流出ライン１９から分岐するリボイラ供給ライン１９ａと、塔底流出液の一部を加熱するリボイラ１３と、該リボイラ１３から流出する返送流体を蒸留塔に返送するための返送ライン１９ｂと、塔頂流出ガスを冷却するコンデンサ１４と、コンデンサ流出流体を気液分離するドラム１５と、ドラム１５から流出する凝縮液の一部を蒸留塔１２に返送する返送ポンプ１６と、該凝縮液の残部を流出させる塔頂留分排出ポンプ１７と、ドラム１５で分離されたガスを排出するガス排出ライン１８とを有する。
【００３６】
上記粗Ｃ５留分は、この蒸留塔１２に導入され、重質物が塔底流出液（塔底留分）として塔底から除去される。また、この塔底流出液の一部はリボイラ１３に供給され、加熱された後、返送流体として蒸留塔１２内に返送される。
【００３７】
重質物が分離されたＣ５留分は、塔頂から流出され、コンデンサ１４で冷却された後、ドラム１５内で気液分離される。ドラム１５内に溜まった液体の一部は、ポンプ１６を介して蒸留塔１２に返送される。ドラム１５内に溜まった液体の残部は、精製Ｃ５留分（塔頂留分）としてポンプ１７によって流出される。この精製Ｃ５留分は、イソプレン、ピペリレン、ジシクロペンタジエン、アミレンなどの有用成分が含んでいる。これらの有用成分は、図示しない後工程で分離精製される。ドラム１５内で分離されたガスは、ガス排出ライン１８から排出される。
【００３８】
本実施の形態では、この蒸留設備において、該蒸留塔１２の塔底流出液中における炭素数５の炭化水素の含有量が３重量％以下となるように、該蒸留塔１２の塔底温度を制御する。この塔底温度を制御する方法の一例としては、蒸留塔１２内に温度計を設置し、該温度計の測定結果に基づいて、塔底温度を制御する。また、蒸留塔１２内に温度計を設置するのが困難な場合には、流出ライン１９内に温度計を設置し、該温度計の測定結果に基づいて、塔底温度を制御してもよい。さらに、リボイラ１３の返送ライン１９ｂ内に温度計を設置し、該温度計の測定結果に基づいて、塔底温度を制御してもよい。これらのうち少なくとも１つの温度計の測定結果に基づいて、リボイラ１３の温度、リボイラ１３への塔底流出液の供給流量、コンデンサ１４の温度、ドラム１５内の凝縮液の蒸留塔１２への返送量等を変化させることにより、塔底温度を制御することができる。
【００３９】
本実施の形態は本発明の一例であり、本発明は上記実施の形態に限定されるものではない。例えば、第１図の蒸留設備において、蒸留塔１２内に圧力制御ガスを供給して該蒸留塔１２内の圧力を制御することは、好ましい態様である。この場合、圧力制御ガスとしては、このナフサ分解生成物の処理設備中に存在する、Ｃ５以上の炭化水素を含まないガスを使用するのが好ましい。このように、圧力制御ガスとしてナフサ分解生成物の処理設備中に存在するガスを使用することにより、該処理設備の外部からの外部ガスを使用する場合と比べてコストを低減することができる。また、処理設備内に上記ナフサ分解生成物の処理設備中に存在するガスを入れても、処理設備全体で窒素が危険濃度以下に保持されるので、リサイクルにより窒素ガスがナフサ分解炉で危険濃度以上の酸化窒素となることを防止することができ、安全である。
【実施例】
【００４０】
以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれら実施例により何ら限定されるものではない。
【００４１】
［実施例１］  
第１図のナフサ分解生成物の処理設備を使用して運転を行った。蒸留塔１２の運転条件としては、塔頂圧力を０．０４ＭＰａＧ、粗Ｃ５留分の供給量を１５ｔ／ｈとした。また、リボイラ１３の返送ライン１９ｂ内に温度計を設置してリボイラ出口温度（返送流体の温度）を測定し、このリボイラ出口温度が１７４℃となるように制御して運転を行った。なお、蒸留塔１２の中段（最下段のトレーの上部）及び塔底部にも温度計を設置し、温度測定を行った。運転開始時における、脱Ｃ５塔１１の塔頂から流出される粗Ｃ５留分（蒸留塔１２への供給液）の組成は、表１の通りであった。
【００４２】
運転開始から１週間後に、分離性能及び運転安定性の確認を行った。具体的には、粗Ｃ５留分（蒸留塔１２への供給液）の組成、ドラム１５から流出される精製Ｃ５留分の組成、及び蒸留塔１２の塔底流出液の組成を測定した。その結果を表２に示す。また、蒸留塔１２の中段及び塔底部に設置した上記２つの温度計の測定値の経時変化を、第２図にプロットした。なお、この表２は、第２図の運転安定性の確認を開始してから６時間が経過した時点における分離性能の確認結果を示すものである。
【００４３】
第２図から明らかな通り、リボイラ出口温度の測定結果に基づいて温度制御を行うことにより、塔底部の温度が安定していると共に、供給液の組成の変化に応じて組成が大きく変化する中段の温度も安定していることが確認された。また、表２に示す通り、このときの塔底流出液中のＣ５炭化水素は全体の１．８重量％であり、重質物の分離も良好に行われていることが確認された。
【００４４】
【表１】
2011256156.tif 000003
【００４５】
【表２】
2011256156.tif 000004
【００４６】
［比較例１］
上記の中段の温度計の温度が５５℃となるように制御したこと以外は実施例１と同様にして運転を行い、運転開始から１週間後に分離性能及び運転安定性の確認を行った。これらの結果を表３及び第３図に示す。詳しくは、第３図に示す通り、この運転安定性の確認を開始してから２１時間経過時点（第３図の縦線が描かれている時点）において、分離性能の確認を行った。表３はこの時点での分離性能の確認結果を示すものである。
【００４７】
第３図から明らかなように、蒸留塔１２中段の温度が急激に上昇する期間があることが確認された。また、この中段の温度の急上昇に伴い、蒸留塔１２の制御装置が温度を下げる方向に働いたが、その後に中段の温度計の温度を一定範囲に保つことができず、それに伴い塔底温度が激しく変化し、蒸留塔１２全体として温度制御不能の状態となったことが確認された。また、この温度制御不能の状態のときには、表３に示す通り、塔底流出液中のＣ５炭化水素が全体の１１重量％となっており、重質物との分離が充分にできていないことがわかった。
【００４８】
【表３】
2011256156.tif 000005
【符号の説明】
【００４９】
１  分解系
２  急冷系
３  圧縮系
４  深冷系
５  低温精製系
６  高温精製系
１１  脱Ｃ５塔
１２  蒸留塔
１３  リボイラ
１４  コンデンサ
１５  ドラム
【図１】
2011256156.tif 000006
【図２】
2011256156.tif 000007
【図３】
2011256156.tif 000008