(57)【要約】【課題】本発明の目的は、光学表示装置の表示パネルと前面板の結合のための接着性能に優れたギャップを形成する硬化物を与え、且つ、３００μｍ以上の厚みで硬化させることができ、耐ヒートサイクル性、耐湿性等に優れる信頼性の高い樹脂組成物、及びその硬化物を提供しようとするものである。【解決手段】分子中に少なくとも２つ以上のエポキシ基を有し、そのエポキシ当量が２００ｅｑ／ｇ以上のエポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸を反応させて得られるエポキシ（メタ）アクリレート（Ａ）、（Ａ）成分以外の（メタ）アクリレート（Ｂ）、光重合開始剤（Ｃ）を含有することを特徴とする光学表示装置のギャップ形成用樹脂組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
分子中に少なくとも２つ以上のエポキシ基を有し、そのエポキシ当量が２００ｅｑ／ｇ以上のエポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸を反応させて得られるエポキシ（メタ）アクリレート（Ａ）、（Ａ）成分以外の（メタ）アクリレート（Ｂ）、光重合開始剤（Ｃ）を含有することを特徴とする光学表示装置のギャップ形成用樹脂組成物。
【請求項２】
請求項１記載のエポキシ（メタ）アクリレート（Ａ）がビスフェノールＡ型エポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸を反応させて得られるエポキシ（メタ）アクリレート（Ａ）及び／または式（Ｉ）
【化１】
2011038079.tif 000004
（式中、ｎは１〜７の整数を示す。）
で表されるエポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸を反応させて得られるエポキシ（メタ）アクリレート（Ａ）であることを特徴とする光学表示装置のギャップ形成用樹脂組成物。
【請求項３】
更に、シランカップリング剤（Ｄ）を含有する請求項１又は２に記載の光学表示装置のギャップ形成用樹脂組成物。
【請求項４】
更に、無機充填剤（Ｅ）を含有する請求項１及至３の何れか１項に記載の光学表示装置のギャップ形成用樹脂組成物。
【請求項５】
エポキシ（メタ）アクリレート（Ａ）を樹脂組成物中に含まれる紫外線硬化樹脂全体に対して３０〜９０質量％含有する請求項１及至４の何れか１項に記載の光学表示装置のギャップ形成用樹脂組成物。
【請求項６】
光学表示装置の表示パネルと前面板との間に使用する請求項１乃至５の何れか１項に記載の光学表示装置のギャップ形成用樹脂組成物。
【請求項７】
光学表示装置が液晶ディスプレイ、ＥＬディスプレイ、プラズマディスプレイ又は電子ペーパーである請求項１乃至６の何れか１項に記載の光学表示装置のギャップ形成用樹脂組成物。
【請求項８】
請求項１乃至７の何れか１項に記載の光学表示装置のギャップ形成用樹脂組成物の硬化物。
【請求項９】
硬化物の厚みが３００〜１０００μｍである請求項８に記載の硬化物。
【請求項１０】
請求項８又は９に記載の硬化物によって前面板が接着された光学表示装置
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光学表示装置のギャップ形成に使用する接着性能に優れた樹脂組成物に関し、更には、耐ヒートサイクル性、耐湿性に優れている光学表示装置の表示パネルと前面板との間のギャップ形成に、特に有用な光学表示装置のギャップ形成用樹脂組成物、及びその硬化物に関する。
【背景技術】
【０００２】
携帯電話、ゲーム機等の携帯端末に液晶ディスプレイ等の表示パネルを使用する場合、外力からの保護を目的として表示装置の上面に透明の前面板を設けている。従来、表示パネルと前面板の間には空気層が存在しているため、前面板と空気の屈折率差により、特に明るい太陽光の下等において視認性が悪くなるといった問題があった。近年、このような問題を解消すべく空気の層を無くするためのいろいろな試みがなされており、表示パネルに直接前面板を接着剤で貼り付ける方法も検討されている。一方、表示パネルと前面板の間にレンチキュラーレンズを挟み３Ｄ表示させる方法も検討されており、この際はパネル全周又は対する２辺に接着部を設ける。
【０００３】
表示パネルと前面板とを結合させる場合、外的応力や使用環境下において剥離等の不具合が生じないような材料設計を行う必要がある。又、表示パネルの構成部材には耐熱温度があるため接着の際にかけられる温度には制約があり、加えて、加熱硬化時に接着剤の粘度が低下し貼り合わせの位置がずれてしまい易いといった難点もあるため、熱硬化性の接着剤は使用しにくいという問題がある。このような理由により、高温での加熱が必要ではなく、短時間で硬化する紫外線硬化型の接着剤が有用といえる。更に、多種多様な設計の機種がある中、接着部の上面の一部に遮光部が存在しているような場合もあり、硬化接着時に照射する紫外線が、表示パネルの偏光フィルムやカラーフィルターに悪影響を与えない程度の低エネルギー線であっても硬化接着できるような反応性の高い接着性能を有していなくてはならない。
【０００４】
例えば、特許文献１には表示部の高輝度及び高コントラスト表示が可能な薄型の表示装置について記載されているが、ここでは接着部の膜厚は５０〜２００μｍとしており、更に厚くしたい場合は別途スペーサーが必要となるという問題点がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００８−２８２０００号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、光学表示装置の表示パネルと前面板の結合のための接着性能に優れたギャップを形成する硬化物を与え、且つ、３００μｍ以上の厚みで硬化させることができ、耐ヒートサイクル性、耐湿性等に優れる信頼性の高い樹脂組成物、及びその硬化物を提供しようとするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは前記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、式（Ｉ）で表されるエポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸を反応させて得られるエポキシ（メタ）アクリレート、他の（メタ）アクリレート、光重合開始剤と、シランカップリング剤、充填材等を含有させることにより、接着性、耐ヒートサイクル性、耐湿性等に優れ過酷条件下でも信頼性の高い樹脂組成物を見出し、本発明を完成させたものである。
【０００８】
即ち本発明は、次の（１）〜（１０）に関するものである。
本発明は、
（１）分子中に少なくとも２つ以上のエポキシ基を有し、そのエポキシ当量が２００ｅｑ／ｇ以上のエポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸を反応させて得られるエポキシ（メタ）アクリレート（Ａ）、（Ａ）成分以外の（メタ）アクリレート（Ｂ）、光重合開始剤（Ｃ）を含有することを特徴とする光学表示装置のギャップ形成用樹脂組成物。
（２）前記（１）に記載のエポキシ（メタ）アクリレート（Ａ）がビスフェノールＡ型エポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸を反応させて得られるエポキシ（メタ）アクリレート（Ａ）及び／または式（Ｉ）
【化１】
2011038079.tif 000002
（式中、ｎは１〜７の整数を示す。）
で表されるエポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸を反応させて得られるエポキシ（メタ）アクリレート（Ａ）であることを特徴とする光学表示装置のギャップ形成用樹脂組成物。
【０００９】
（３）更に、シランカップリング剤（Ｄ）を含有する前記（１）又は（２）に記載の光学表示装置のギャップ形成用樹脂組成物。
（４）更に、無機充填剤（Ｅ）を含有する前記（１）及至（３）の何れか１項に記載の光学表示装置のギャップ形成用樹脂組成物。
（５）エポキシ（メタ）アクリレート（Ａ）を樹脂組成物中に含まれる紫外線硬化樹脂全体に対して３０〜９０質量％含有する前記（１）及至（４）の何れか１項に記載の光学表示装置のギャップ形成用樹脂組成物。
【００１０】
（６）光学表示装置の表示パネルと前面板との間に使用する前記（１）及至（５）の何れか１項に記載の光学表示装置のギャップ形成用樹脂組成物。
（７）光学表示装置が液晶ディスプレイ、ＥＬディスプレイ、プラズマディスプレイ又は電子ペーパーである前記（１）及至（６）の何れか１項に記載の光学表示装置のギャップ形成用樹脂組成物。
（８）前記（１）及至（７）の何れか１項に記載の光学表示装置のギャップ形成用樹脂組成物の硬化物。
（９）硬化物の厚みが３００〜１０００μｍである前記（８）に記載の硬化物。
（１０）（８）又は（９）に記載の硬化物によって前面板が接着された光学表示装置
【発明の効果】
【００１１】
本発明の樹脂組成物は、接着性、耐ヒートサイクル性、耐湿性等に優れ、光学表示装置の表示パネルと前面板との結合に用いることができる接着性能に優れるギャップの形成に適している。特に３００μｍ以上の厚みでの接着結合に使用することができ、耐ヒートサイクル性、耐湿性等に優れており、過酷条件下での信頼性の高い表示パネルの提供を可能とした。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明の光学表示装置のギャップ形成用樹脂組成物は、分子中に少なくとも２つ以上のエポキシ基を有し、そのエポキシ当量が２００ｅｑ／ｇ以上のエポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸を反応させて得られるエポキシ（メタ）アクリレート（Ａ）、（Ａ）成分以外の（メタ）アクリレート（Ｂ）、光重合開始剤（Ｃ）を含有する。
分子中に少なくとも２つ以上のエポキシ基を有し、そのエポキシ当量が２００ｅｑ／ｇ以上のエポキシ樹脂としては、例えば式（Ｉ）で表されるエポキシ樹脂、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＥ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂、エチレンオキサイド付加ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂等が挙げられる。中でも本発明では、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂と式（Ｉ）で表されるエポキシ樹脂が好ましい。式（Ｉ）で表されるエポキシ樹脂としては、好ましくはｎが１〜３の化合物であり、文献記載の方法により製造することもでき、又、市場より容易に入手することもできる。該エポキシ樹脂としては、例えば、日本化薬（株）製、品名ＮＣ−３０００−Ｌ等を挙げることができる。本発明で使用するエポキシ樹脂のエポキシ当量が２００ｅｑ／ｇ未満であると密着性が低下したり、硬化物がもろくなったりするため好ましくない。なお、エポキシ当量はＪＩＳ  Ｋ−７２３６に準じた方法で測定することができる。
【００１３】
本発明の光学表示装置のギャップ形成用樹脂組成物に含有される（Ａ）成分以外の（メタ）アクリレート（Ｂ）としては、モノマー、オリゴマーを任意に使用すれば良い。オリゴマーとしては、例えば、エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート等を挙げることができる。なお、（メタ）アクリレート（Ｂ）としてこれらは単独で用いても良いし、複数種を混合して用いても良い。
【００１４】
該モノマーとしては、例えば、アクリロイルモルホリン、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキサン−１，４−ジメタノールモノ（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェニルポリエトキシ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェニルオキシプロピル（メタ）アクリレート、ｏ−フェニルフェノールモノエトキシ（メタ）アクリレート、ｏ−フェニルフェノールポリエトキシ（メタ）アクリレート、ｐ−クミルフェノキシエチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、トリブロモフェニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノール（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡポリエトキシジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡポリプロポキシジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦポリエトキシジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、フェニルグリシジルエーテルの（メタ）アクリレート、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ヒドロキシビバリン酸ネオペンチルグリコールのε−カプロラクトン付加物のジ（メタ）アクリレート（例えば、日本化薬（株）製、ＫＡＹＡＲＡＤ  ＨＸ−２２０、ＨＸ−６２０等）、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンポリエトキシトリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート等を挙げることができる。好ましくは２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートを挙げることができる。
【００１５】
又、該モノマーとしてリン酸（メタ）アクリレートを使用してもよく、該リン酸（メタ）アクリレートしてはリン酸エステル骨格を有する（メタ）アクリレートであれば、モノエステル、ジエステルあるいはトリエステル等特に限定されず、例えば、エチレンオキシド変性フェノキシ化リン酸（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性ブトキシ化リン酸（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性オクチルオキシ化リン酸（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性リン酸ジ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性リン酸トリ（メタ）アクリレート等が挙げられ、例えば、日本化薬（株）製ＰＭ−２（エチレンオキシド変性リン酸ジメタクリレート）等として入手可能である。中でも、本発明の樹脂組成物には特にエチレンオキシド変性リン酸ジメタクリレートが好ましく用いられる。これらリン酸（メタ）アクリレートから１種又は２種以上を任意の割合で混合して使用することができる。リン酸（メタ）アクリレートを（Ａ）成分以外の（メタ）アクリレート（Ｂ）として本発明の樹脂組成物中に含有させる場合、その含有量は好ましくは０．００５〜５質量％程度、特に好ましくは０．０５〜３質量％程度である。
【００１６】
オリゴマー成分としての該エポキシ（メタ）アクリレートとしては、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＥ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂、エチレンオキサイド付加ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂、Ｎ，Ｎ−ジグリシジル−ｏ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアニリン、レゾルシンジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル又はヘキサヒドロ無水フタル酸ジグリシジルエステルと、（メタ）アクリル酸との反応物等を挙げることができる。好ましくは、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂又はビスフェノールＦ型エポキシ樹脂と、（メタ）アクリル酸との反応物を挙げることができる。
【００１７】
オリゴマー成分としての該ウレタン（メタ）アクリレートとしては、例えば、ポリオール（ａ）と有機ポリイソシアネート（ｂ）と水酸基含有（メタ）アクリレート（ｃ）の反応物、又は、ポリオール（ａ）とイソシアネート基含有モノマー（ｄ）の反応物が挙げられる。
【００１８】
該ポリオール（ａ）としては、例えば、テトラメチレングリコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、２−メチル−１，８−オクタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオール、シクロヘキサン−１，４−ジメタノール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ビスフェノールＡポリ（ｎ≒２〜２０）エトキシジオール、ビスフェノールＡポリ（ｎ≒２〜２０）プロポキシジオール等のジオール化合物（ａ−１−１）、これらジオール化合物（ａ−１−１）と二塩基酸（例えば、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、ダイマー酸、イソフタル酸、テレフタル酸、フタル酸等）あるいはその無水物との反応物であるポリエステルジオール（ａ−１−２）等を挙げることができる。好ましくは、テトラメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオールを挙げることができる。
【００１９】
該有機ポリイソシアネート（ｂ）としては、例えば、トリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’−シクロヘキシルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ジメリルジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、３，３’−ジメチル−４，４’−ジフェニレンジイソシアネート等を挙げることができる。好ましくはトリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートを挙げることができる。
【００２０】
該水酸基含有（メタ）アクリレート（ｃ）としては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートのε−カプロラクトン付加物、２−ヒドロキシ−３−フェニルオキシプロピル（メタ）アクリレート等を挙げることができる。好ましくは２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレートを挙げることができる。
【００２１】
該イソシアネート基含有モノマー（ｄ）としては、例えば、２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート、２−アクリロイルオキシエチルイソシアネート、１，１−（ビスアクリロイルオキシメチル）エチルイソシアネート等を挙げることができる。
【００２２】
オリゴマー成分としての該ポリエステル（メタ）アクリレートとしては、前記のポリエステルジオール（ａ−１−２）と（メタ）アクリル酸の脱水縮合反応物等を挙げることができる。
【００２３】
本発明の光学表示装置のギャップ形成用樹脂組成物に含有される光重合開始剤（Ｃ）としては、例えば、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル等のベンゾイン類；アセトフェノン、２，２−ジエトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２，２−ジエトキシ−２−フェニルアセトフェノン、１，１−ジクロロアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−フェニルプロパン−１−オン、ジエトキシアセトフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−１−オン等のアセトフェノン類；２−エチルアントラキノン、２−ターシャリーブチルアントラキノン、２−クロロアントラキノン、２−アミルアントラキノン等のアントラキノン類；２，４−ジエチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２−クロロチオキサントン等のチオキサントン類；アセトフエノンジメチルケタール、ベンジルジメチルケタール等のケタール類；ベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド、４，４’−ビスメチルアミノベンゾフェノン等のベンゾフェノン類；２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイド等のホスフィンオキサイド類等を挙げることができる。又、下記式（ＩＩ）で表される一分子中にラジカル重合反応性基とラジカル発生基を併せもっている光ラジカル重合開始剤を用いる事も可能である。なお、光重合開始剤（Ｃ）としてこれらの化合物から複数種を混合して用いるのが好ましい。
【００２４】
【化２】
2011038079.tif 000003
【００２５】
本発明の光学表示装置のギャップ形成用樹脂組成物に含有される各成分の割合は、紫外線硬化樹脂全体（（Ａ）成分＋（Ｂ）成分）を１００重量部とした場合、（Ａ）成分は３０〜９０質量部、好ましくは４０〜８０質量部であり、（Ｂ）成分は１０〜７０質量部、好ましくは２０〜６０質量部である。（Ｃ）成分は（Ａ）成分＋（Ｂ）成分の総量１００質量部に対して、０．０１〜１０質量部、好ましくは０．０３〜５質量部である。
【００２６】
本発明の光学表示装置のギャップ形成用樹脂組成物には、その接着強度を向上させるためにシランカップリング剤（Ｄ）を含有してもよい。該シランカップリング剤としては、例えば、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−（ビニルベンジルアミノ）エチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン塩酸塩、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。なお、該シランカップリング剤（Ｄ）としてこれらは単独で用いても良いし、複数種を混合して用いても良い。
【００２７】
本発明の樹脂組成物にシランカップリング剤（Ｄ）を含有する場合、その割合は（Ａ）成分＋（Ｂ）成分＋（Ｃ）成分の総質量部に対して、０．０１〜１０質量部使用することが好ましく、特に好ましくは０．１〜５質量部である。
【００２８】
本発明の光学表示装置のギャップ形成用樹脂組成物には無機充填剤（Ｅ）を含有してもよい。該無機充填剤（Ｅ）としては、例えば、溶融シリカ、結晶シリカ、シリコンカーバイド、窒化珪素、窒化ホウ素、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、マイカ、タルク、クレー、アルミナ、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、珪酸カルシウム、珪酸アルミニウム、珪酸リチウムアルミニウム、珪酸ジルコニウム、チタン酸バリウム、硝子繊維、炭素繊維、二硫化モリブデン、アスベスト等が挙げられ、好ましくは溶融シリカ、結晶シリカ、窒化珪素、窒化ホウ素、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、マイカ、タルク、クレー、アルミナ、水酸化アルミニウム、珪酸カルシウム、珪酸アルミニウムであり、更に好ましくは溶融シリカ、結晶シリカ、タルクである。シリカ、タルクは、シランカップリング剤による表面処理性に優れており、且つ、充填剤自身が液晶に対する汚染性が低い。なお、該無機充填剤（Ｅ）としてはこれらを単独で用いても良いし、複数種を混合して用いても良い。
【００２９】
本発明のギャップ形成用樹脂組成物に無機充填剤（Ｅ）を含有する場合、その含有量は、樹脂組成物全体に対して通常０．１〜５０質量％、好ましくは１〜３０質量％である。充填剤の含有量が０．１質量％より低い場合、基板に対する接着強度が低下し、耐湿信頼性も劣り、耐湿接着強度の低下が大きくなる。又、充填剤の含有量が５０質量％より多い場合、後記する深部硬化性が悪化する。
【００３０】
該無機充填剤（Ｅ）は、前記のようにシランカップリング剤により表面処理して使用しても良く、該シランカップリング剤としては、例えば、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−（ビニルベンジルアミノ）エチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン塩酸塩、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。これらのシランカップリング剤は２種以上を混合して用いても良い。シランカップリング剤による表面処理すると接着強度が向上し、耐湿信頼性が優れた樹脂組成物が得られる。
【００３１】
本発明の光学表示装置のギャップ形成用樹脂組成物には、更に必要に応じて、有機充填材、ポリマー、有機溶媒、顔料、レベリング剤、消泡剤等を添加し機能性を付与することも可能である。
【００３２】
本発明のギャップ形成用樹脂組成物は、前記各成分を公知の混合装置、例えば、ロールミル、サンドミル、ボールミル等を用いて均一に混合することにより製造することができる。更に必要により、濾過、脱泡処理を施してもよい。本発明の光学表示装置のギャップ形成用樹脂組成物は無溶媒での使用が好ましい。
【００３３】
本発明の光学表示装置のギャップ形成用樹脂組成物を用いる光学表示装置には液晶ディスプレイ、ＥＬディスプレイ、プラズマディスプレイ又は電子ペーパー等が挙げられ、表示パネル上面に本発明の樹脂組成物をディスペンサー等により全面又は周囲に塗布し、必要に応じてレンチキュラーレンズ等を挟み、前面板を重ね合わせて３００〜１０００μｍ程度の所望のギャップ出しを行い、ギャップ形成後、前面板の上から紫外線照射機を用いて該樹脂組成物に紫外線を照射させて光硬化し結合・接着することにより得られる。この際の紫外線照射量は、好ましくは５００ｍＪ／ｃｍ2〜６０００ｍＪ／ｃｍ2程度、より好ましくは１０００ｍＪ／ｃｍ2〜４０００ｍＪ／ｃｍ2程度である。該紫外線照射機は、光源として、例えば、キセノンランプ、カーボンアーク、紫外線用蛍光ランプ、中圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、無電極ランプ、メタルハライドランプ等を内蔵していれば、特に限定されない。このようにして得られた光学表示装置は耐ヒートサイクル性、耐湿信頼性に優れたものである。
【実施例】
【００３４】
次に、実施例により本発明を更に詳細に説明する。なお、本発明は以下の実施例によって何ら限定されるものではない。粘度はＲ型粘度計（東機産業（株）社製  Ｒ１１５型粘度計）により測定した。
【００３５】
合成例１
撹拌装置、冷却管、温度計のついた丸底フラスコに、式（Ｉ）で表されるエポキシ樹脂としてＮＣ−３０００−Ｌ（日本化薬（株）製、エポキシ当量２７１ｇ／ｅｑ）５５質量部、アクリル酸４５質量部、トリフェニルホスフィン０．２質量部、メトキノン０．０５質量部を仕込み、８０℃溶解後、９８℃で２４時間反応させ、酸価１ｍｇＫＯＨ／ｇのエポキシアクリレート樹脂を得た。
【００３６】
合成例２
撹拌装置、冷却管、温度計のついた丸底フラスコに、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂であるＹＤ−０１１（東都化成（株）製、エポキシ当量４７０ｇ／ｅｑ）６１質量部、アクリル酸３９質量部、トリフェニルホスフィン０．２質量部、メトキノン０．０５質量部を仕込み、８０℃溶解後、９８℃で２４時間反応させ、酸価１ｍｇＫＯＨ／ｇのエポキシアクリレート樹脂を得た。
【００３７】
合成例３
撹拌装置、冷却管、温度計のついた丸底フラスコに、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂であるＲＥ−３１０Ｓ（日本化薬（株）製、エポキシ当量１８２ｇ／ｅｑ）４３質量部、アクリル酸５７質量部、トリフェニルホスフィン０．２質量部、メトキノン０．０５質量部を仕込み、８０℃溶解後、９８℃で２４時間反応させ、酸価１ｍｇＫＯＨ／ｇのエポキシアクリレート樹脂を得た。
【００３８】
実施例１
合成例１で得られたエポキシアクリレート６０質量部、合成例２で得られたエポキシアクリレート５質量部、２−ヒドロキシエチルメタアクリレート２０質量部、光重合開始剤としてベンジルジメチルケタール（チバ・スペシャリティケミカル社製、イルガキュア６５１）１質量部と２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド（ＢＡＳＦ製、ルシリンＴＰＯ）０．１質量部を９０℃で加熱溶解させ、室温に冷却後、シランカップリング剤であるサイラエースＳ−５１０（チッソ（株）製、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン）１質量部、リン酸アクリレートであるＰＭ−２（日本化薬（株）製、エチレンオキシド変性リン酸ジメタクリレート）１質量部を混合して樹脂液を得た。続いて、シリカ（龍森（株）製、クリスタライト１ＦＦ、平均粒径１．０μｍ）５質量部、タルク（日本タルク株式会社製、ナノエースＤ−６００、平均粒径６００ｎｍ）６質量部、ヒュームドシリカ（日本アエロジル（株）製、アエロジルＲ−８１２、平均粒径７ｎｍ）１質量部を添加し、３本ロールにて混練し、金属メッシュ（関西金網株式会社製  材質ＳＶＳ３１６  綾織目開き４００メッシュ）でろ過することにより、本発明の樹脂組成物を得た。該樹脂組成物の粘度（２５℃）は２２０Ｐａ・ｓであった。
【００３９】
実施例２
リン酸アクリレート（ＰＭ−２、エチレンオキシド変性リン酸ジメタクリレート）を使用しない以外は実施例１と同様にして樹脂組成物を得た。該樹脂組成物の粘度（２５℃）は２３０Ｐａ・ｓであった。
【００４０】
実施例３
２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド（ＢＡＳＦ製、ルシリンＴＰＯ）０．１質量部の替わりにビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイド０．１質量部を使用し、他は実施例１と同様にして樹脂組成物を得た。該樹脂組成物の粘度（２５℃）は２２０Ｐａ・ｓであった。
【００４１】
実施例４
合成例２で得られたエポキシアクリレート５５質量部、２−ヒドロキシエチルメタアクリレート３０質量部、光重合開始剤としてベンジルジメチルケタール（チバ・スペシャリティケミカル社製、イルガキュア６５１）1質量部、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド（ＢＡＳＦ製、ルシリンＴＰＯ）０．１質量部を９０℃で加熱溶解させ、室温冷却後は実施例１と同様にして樹脂組成物を得た。該樹脂組成物の粘度（２５℃）は２２０Ｐａ・ｓであった。
【００４２】
実施例５
合成例１で得られたエポキシアクリレート６５質量部、２−ヒドロキシエチルメタアクリレート２０質量部、光重合開始剤としてベンジルジメチルケタール（チバ・スペシャリティケミカル社製、イルガキュア６５１）1質量部、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド（ＢＡＳＦ製、ルシリンＴＰＯ）０．１質量部を９０℃で加熱溶解させ、室温冷却後は実施例１と同様にして樹脂組成物を得た。該樹脂組成物の粘度（２５℃）は２１０Ｐａ・ｓであった。
【００４３】
比較例１
合成例３で得られたエポキシアクリレート７５質量部、２−ヒドロキシエチルメタアクリレート１０質量部、光重合開始剤（チバ・スペシャリティケミカル社製、イルガキュア６５１、ベンジルジメチルケタール）１質量部を９０℃で加熱溶解させた。室温冷却後は実施例１と同様にして樹脂組成物を得た。該樹脂組成物の粘度（２５℃）は２８０Ｐａ・ｓであった。
【００４４】
比較例２
合成例３で得られたエポキシアクリレート６０質量部、合成例２で得られたエポキシアクリレート５質量部、２−ヒドロキシエチルメタアクリレート２０質量部、光重合開始剤（チバ・スペシャリティケミカル社製、イルガキュア６５１、ベンジルジメチルケタール）１質量部を９０℃で加熱溶解させた。室温冷却後は実施例１と同様にして樹脂組成物を得た。該樹脂組成物の粘度（２５℃）は３１０Ｐａ・ｓであった。
【００４５】
評価試験は下記の方法で実施した。
【００４６】
（接着強度）
得られた各樹脂組成物１００ｇに５μｍのグラスファイバー(日本電気硝子（株）社製  ＰＦ−５０Ｓ)１ｇを添加して混合撹拌し、この樹脂組成物を５０ｍｍ×５０ｍｍの無アルカリガラス基板上に塗布し、その上に１．５ｍｍ×１．５ｍｍの無アルカリガラス片を貼り合わせＵＶ照射機により３０００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射して硬化させた。そのガラス片のせん断接着強度を測定した。その結果を表１に記した。
【００４７】
（深部硬化性）
幅５０ｍｍ、長さ５０ｍｍの０．７ｍｍ厚の青板ガラス基板に樹脂組成物を塗布し、同じ基板を合わせた後、ＵＶ照射機により３０００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射して硬化させた。その際、硬化物が５００μｍの厚さになるようにスペーサーにて調整する。硬化物をガラス基板から剥離後、硬化物の深部の硬化度合いを調べた。深部にタックがないものを○、タックがあるものを×と判定し、その結果を表１に記した。
【００４８】
（耐湿性）
幅５０ｍｍ、長さ５０ｍｍの０．７ｍｍ厚の無アルカリガラス基板に樹脂組成物を塗布し、同サイズの青板ガラス基板で貼り合わせ後、青板ガラス基板側からＵＶ照射機により３０００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射して３００μｍのギャップで硬化させたサンプルを、６０℃・９０％ＲＨ（相対湿度）に５００時間放置した後、２枚の基板の剥離の様子を観察した。剥離がないものを○、剥離しているものを×と判定し、その結果を表１に記した。
【００４９】
（耐ヒートサイクル性）
幅５０ｍｍ、長さ５０ｍｍの０．７ｍｍ厚の無アルカリガラス基板に樹脂組成物を塗布し、同サイズの青板ガラス基板で貼り合わせ後、青板ガラス基板側からＵＶ照射機により３０００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射して３００μｍのギャップで硬化させたサンプルを、１サイクル（−３５℃で３０分、８５℃で３０分）で３００サイクル行った後、２枚の基板の剥離の様子を観察した。剥離がないものを○、剥離しているものを×と判定し、その結果を表１に記した。
【００５０】
表１
実施例                                比較例
１      ２      ３      ４      ５      １      ２
接着強度[ＭＰａ]      ６５    ５６    ６２    ６１    ５５    １５    ３２
深部硬化性            ○      ○      ○      ○      ○      ○      ○
耐湿性                ○      ○      ○      ○      ○      ×      ×
耐ヒートサイクル性    ○      ○      ○      ○      ○      ×      ×
【００５１】
表１から明らかなように、本発明のギャップ形成用樹脂組成物は接着性に優れ、５００μｍ以上の厚みで硬化させることができ、耐ヒートサイクル性、耐湿性に優れていることを示している。