(57)【要約】【課題】優れたゲル特性を有し、紙おむつ等の衛生材料の吸水体に使用された場合、優れた性能を示す吸水剤およびその製法を提供する。また、高い液体保持能力を有して、かつゲル強度が高い吸水性樹脂であって、通液性を向上させるために用いる液透過性向上剤の使用量を低減した、安全でかつ高い通液性を有する吸水剤を提供する。【解決手段】本発明の吸水剤は、特定の粒度分布、特定のＣＲＣｓ、特定のＡＡＰｓ、そして特定の加圧下化学架橋指数を有する。また、その製法は、特定の重合方法により得られた高度に架橋されてかつ、保持容量が高く、ゲル層膨潤圧が３．５ｋＰａ以上である吸水性樹脂を、さらに特定の粒度分布（８５０μｍ未満で１０６μｍ以上の粒子が全体の９５重量％以上、粒度分布の対数標準偏差（σζ）が０．２５〜０．４５）に制御した後、表面架橋を行い、液透過性向上剤を混合する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
アクリル酸およびその塩を含む単量体を重合して得られる架橋構造を有する吸水性樹脂が表面架橋された吸水性樹脂粒子を主成分とする吸水剤であって、
該吸水剤が、下記（ａ）〜（ｃ）および（ｆ），（ｇ）の要件を満たす吸水剤。
（ａ）８５０μｍ未満で１５０μｍ以上の粒子が全体の９０重量％以上
（ｂ）粒度分布の対数標準偏差（σζ）が０．２５〜０．４５
（ｃ）０．９重量％食塩水の加圧下吸収倍率（ＡＡＰｓ）が２０ｇ／ｇ以上
（ｆ）０．９重量％食塩水の吸収倍率（ＣＲＣｓ）が１５ｇ／ｇ以上、２９ｇ／ｇ未満
（ｇ）以下の式２で表される加圧下化学架橋指数が１００以上
加圧下化学架橋指数＝（ＣＲＣｓ）＋（ＡＡＰｄｗ）      （式２）
ＣＲＣｓ（ｇ／ｇ）：０．９重量％食塩水の吸収倍率
ＡＡＰｄｗ（ｇ／ｇ）：純水の加圧下吸収倍率
【請求項２】
前記加圧下化学架橋指数が１１５以上である請求項１に記載の吸水剤。
【請求項３】
前記吸水剤がリン原子を含む請求項１または２に記載の吸水剤。
【請求項４】
前記吸水剤の食塩水流れ誘導性（ＳＦＣ）が３０〜３０００（１０−７・ｃｍ３ ・ｓ・ｇ−１）である請求項１〜３のいずれか一つに記載の吸水剤。
【請求項５】
前記吸水剤の食塩水流れ誘導性（ＳＦＣ）が１００〜２５０（１０−７・ｃｍ３ ・ｓ・ｇ−１）である請求項１〜４のいずれか一つに記載の吸水剤。
【請求項６】
前記吸水剤が、鉱産物、アルミニウム化合物類、その他多価金属塩類、親水性のアモルファスシリカ類、酸化物複合体類、からなる群より選ばれる液透過性向上剤を含む請求項１〜５のいずれか一つに記載の吸水剤。
【請求項７】
前記液透過性向上剤が多価金属化合物である請求項６に記載の吸水剤。
【請求項８】
アクリル酸および／またはその塩を主成分とする単量体を架橋重合して得られた吸水性樹脂をさらに表面架橋した吸水性樹脂粒子を主成分とする吸水剤の製造方法であって、
該吸水性樹脂のゲル層膨潤圧（SPGL（B））が３．５ｋＰａ以上であり、かつJIS 標準篩で測定される粒度分布が、８５０μｍ未満で１０６μｍ以上の粒子が全体の９５〜１００重量％、粒度分布の対数標準偏差（σζ）が０．２５〜０．４５であることを特徴とする吸水剤の製造方法。
【請求項９】
アクリル酸および／またはその塩を主成分とする単量体を架橋重合して得られた吸水性樹脂をさらに表面架橋した吸水性樹脂粒子を主成分とする吸水剤の製造方法であって、
前記架橋重合は、単量体に対して、チオール類、チオール酸類、２級アルコール類、アミン類、リン化合物類、遷移金属錯体類、蟻酸および／またはその塩、からなる群より選ばれる水溶性連鎖移動剤０．００１〜１０モル％の存在下にて沸騰重合する吸水剤の製造方法。
【請求項１０】
前記吸水性樹脂の０．９重量％食塩水の吸収倍率（ＣＲＣｓ）が２８〜４０（ｇ／ｇ）であり、かつ前記吸水性樹脂のゲル層膨潤圧（SPGL（B））が４．０ｋＰａ以上である請求項８または９に記載の吸水剤の製造方法。
【請求項１１】
前記吸水性樹脂を食塩水流れ誘導性（ＳＦＣ）が４０（１０−７・ｃｍ３ ・ｓ・ｇ−１）以上まで表面架橋したのちに、さらに鉱産物、アルミニウム化合物類、その他多価金属塩類、親水性のアモルファスシリカ類、酸化物複合体類、からなる群より選ばれる液透過性向上剤を混合する請求項８〜１０の何れか１つに記載の吸水剤の製造方法。
【請求項１２】
前記吸水性樹脂のJIS 標準篩で測定される粒度分布が、８５０μｍ未満で１０６μｍ以上の粒子が全体の９５〜１００重量％、粒度分布の対数標準偏差（σζ）が０．２５〜０．４５である、請求項８〜１１の何れか一つに記載の吸水剤の製造方法。
【請求項１３】
重合時の単量体に対してチオール類、チオール酸類、２級アルコール類、アミン類、リン化合物類、遷移金属錯体類、蟻酸および／またはその塩、からなる群より選ばれる水溶性連鎖移動剤０．００１〜１０モル％を含む、請求項８，１０，１２の何れか一つに記載の吸水剤の製造方法。
【請求項１４】
吸水性樹脂粒子１００重量部あたり鉱産物、アルミニウム化合物類、その他多価金属塩類、親水性のアモルファスシリカ類、酸化物複合体類、からなる群より選ばれる液透過性向上剤０．００１〜５重量部をさらに混合する、請求項８〜１３の何れか一つに記載の吸水剤の製造方法。
【請求項１５】
前記表面架橋された吸水性樹脂粒子に鉱産物、アルミニウム化合物類、その他多価金属塩類、親水性のアモルファスシリカ類、酸化物複合体類、からなる群より選ばれる液透過性向上剤を添加した際の使用液透過性向上剤１重量％当たりの食塩水流れ誘導性（ＳＦＣ）増加倍率が３．５倍以上であることを特徴とする、請求項８〜１４の何れか一つに記載の吸水剤の製造方法。
【請求項１６】
前記液透過性向上剤が無機粒子または多価金属化合物の少なくとも１つ以上を含むことを特徴とする請求項１１，１４，１５の何れか一つに記載の吸水剤の製造方法。
【請求項１７】
請求項８〜１６の何れか一つに記載の吸水剤の製造方法により製造される吸収剤であって、
前記表面架橋された吸水性樹脂粒子を主成分とするとともに、
以下の式２で表される加圧下化学架橋指数が１００以上であることを特徴とする吸収剤。
加圧下化学架橋指数＝（ＣＲＣｓ）＋（ＡＡＰｄｗ）      （式２）
ＣＲＣｓ（ｇ／ｇ）：０．９重量％食塩水の吸収倍率
ＡＡＰｄｗ（ｇ／ｇ）：純水の加圧下吸収倍率
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は吸水剤およびその製法に関するものである。さらに詳しくは、紙おむつや生理用ナプキン、いわゆる失禁パット等の衛生材料に好適に用いることのできる吸水剤およびその製法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
現在、紙オムツや生理用ナプキン、いわゆる失禁パット等の衛生材料には、その構成材として、体液を吸収させることを目的とした吸水性樹脂およびパルプ等の親水性繊維が幅広く使用されている。
【０００３】
上記の吸水性樹脂としては、例えば、ポリアクリル酸部分中和物架橋体、澱粉−アクリル酸グラフト重合体、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体ケン化物、アクリロニトリル共重合体若しくはアクリルアミド共重合体の加水分解物またはこれらの架橋体、及びカチオン性モノマーの架橋重合体等が主原料として用いられている。
【０００４】
これらの一般的な吸水性樹脂は、高い吸収倍率を有する場合、膨潤ゲルの耐尿性、耐久性、経時安定性が悪くなる。このため、時間が経つと膨潤ゲルがべとついたり、液状化するといった問題を抱えていた。これらの問題を解決するために、膨潤ゲルの耐久性、または、経時安定性を改良する手法が提案されている。
【０００５】
上記手法としては、例えば、水溶性エチレン性不飽和単量体を架橋剤および水溶性連鎖移動剤の存在下に逆相懸濁重合させる製法（特許文献１）、アクリル酸およびそのアルカリ金属塩を主成分とする水溶性モノマーを重合させて高吸水性ポリマーを製造するに際して、重合時に次亜燐酸化合物を共存させる製法（特許文献２）、水溶性エチレン性不飽和単量体を架橋剤および水溶性連鎖移動剤の存在下に水溶液重合させる製法（特許文献３）、酸基又はその塩を有する水溶性ラジカル重合性単量体を水存在下、架橋剤を用い、ラジカル重合性二重結合を有するチオール化合物を重合成分として用いて重合する吸水剤の製法（特許文献４）、アクリル酸および／またはそのアルカリ金属塩を主成分とする親水性不飽和単量体を、内部架橋剤、および亜燐酸および／またはその塩の存在下で水溶液重合させた吸水性樹脂を表面処理する製法（特許文献５）等が知られている。
【０００６】
上述の方法では、重合時に連鎖移動剤を使用することで、ゲルの内部構造を変化させ、膨潤ゲルの耐久性、ゲルの経時安定性、耐尿性などを向上させている。しかしながら、これらの技術は高い吸収倍率を有するゲルが持つ、耐久性・耐尿性の弱さや経時安定性の悪さを改良することを課題としており、これらの技術で得られる吸水性樹脂（または吸水剤）は十分なゲルの特性を有しているものではなかった。そのため、これらの吸水性樹脂が紙おむつなどの吸水体などに使用された場合、性能面で改善の余地があった。
【０００７】
また、近年これら紙おむつや生理用ナプキン等における衛生材料一枚あたりの吸水性樹脂の使用量や、吸水性樹脂と親水性繊維等からなる吸収体全体に対する吸水性樹脂の重量％が増加する傾向にある。つまり、嵩比重の小さい親水性繊維（パルプ）を少なくし、吸水性に優れ、かつ、嵩比重の大きい吸水性樹脂を多く使用することにより、吸収体における吸水性樹脂の比率を高めている。これにより、吸水量を低下させることなく衛生材料の薄型化を図っている。その結果、パルプ等の親水性繊維に代わって、吸水性樹脂は液体の輸送および分配に関する機能を荷うことも必要となり、これらの機能はひと口で液透過特性と表現することができる。
【０００８】
粒子状の吸水性樹脂の場合、透過性は添加された液体を粒子内ないし粒子間で輸送して、その膨潤状態の中に三次元的に分配する能力として理解されている。膨潤した吸水性樹脂のゲルでは、このプロセスはゲル粒子間の隙間を通っての毛管現象による輸送を介して生じる。また、膨潤した吸水性樹脂を通過する際の、実際の液体輸送は拡散の法則に従ったものであり、衛生用品が使用されている条件においては、液体の分配に何ら役に立たないほど著しく遅いプロセスである。一方、ゲルの安定性が欠如するために毛管輸送のできない吸水性樹脂では、これらの材料を繊維のマトリックスに植え付けることによって粒子間の相互分離を確保し、ゲルのブロッキング現象を回避してきた。新世代のおむつの構造では、吸水性樹脂層は液体輸送をサポートするための繊維材料を少量しか使用していないか、または全く使用していない。従って、そこに使用される吸水性樹脂は、膨潤状態において充分に高い安定性をもたなければならず、そうであると膨潤ゲルは毛管空隙を充分な量で有して液体輸送が可能となる。
【０００９】
一般的に、膨潤状態での高いゲル強度を有する吸水性樹脂を得るためには、ポリマーの架橋レベルを上げることで可能となる。しかしながら、これは、不可避的に膨潤容量および保持能力の損失を招くという結果につながる。また、特許文献６には、低中和率（５〜３０モル％）での酸型重合の後、後中和してなる表面架橋された吸水性樹脂においてゲルの膨潤圧力を改善する方法が示されている。しかしながら、この方法では、酸性の強いポリマーを取り扱う上での安全性や工程が複雑になるなど、工業的な生産は困難である。また、吸水性樹脂だけでできた層をおむつ構造に取り入れることが可能になるレベルまでの液体の透過性は不十分である。
【００１０】
また、高いゲル強度を有する吸水性樹脂を得るために、表面処理を施すことがよく知られている。これは、吸水性樹脂表面のポリマー分子のカルボキシル基と反応することができる種々の表面架橋剤や特定のポリマーを用いて処理することにより、ゲル強度が高く、圧力下での液体吸収能力が高い吸水性樹脂を得ようとするものである。これによりゲルブロッキング現象が抑制される。
【００１１】
これら表面処理によって、吸水性樹脂の表面を改質し、液透過性および拡散性を向上させる試みが種々なされている。例えば、特定の金属イオンで架橋した吸水性樹脂を用いる方法（特許文献７、特許文献８）、有機溶剤中のポリアミンおよびポリイミンで吸水性樹脂を改質する方法（特許文献９）、吸水性樹脂をポリオールと水溶液状態のカチオンを含む表面処理剤で表面処理する方法（特許文献１０）、ポリオールを除く有機架橋化合物と水溶液状態のカチオンを含む表面処理剤とで吸水性樹脂を表面処理する方法（特許文献１０）などが知られている。これら公知の方法によりゲルブロッキングを防止することができる。しかしながら、これら公知の方法にて表面処理を行った場合、吸水性樹脂含有量の多いおむつ中での液透過特性、特に０．６９重量％食塩水流れ誘導性（Saline Flow Conductivity：以下ＳＦＣと記す）は、必ずしも十分なレベルではない。また、表面架橋によるゲル強度の向上は粒子の表面近傍の架橋密度を上げているためであり、表面架橋が及ばない粒子内部の本質的なゲル強度が改善されているとは言えない。
【００１２】
特に、吸水性樹脂に無機化合物などを添加して、吸水性樹脂粉体の取り扱い性や保存性、或いは吸水性能を改善する試みは既に良く知られている。例えば、硫酸アルミなどの多価金属塩を吸水性樹脂とドライブレンドし、ついで結合剤（水など）と接触させて、弾性があってゲルブロッキングを起こし難い吸水性樹脂を製造する方法（特許文献１１）、吸水性樹脂と透過性保持剤（シリカ、アルミナ、チタニア、クレー、乳化重合物、沈殿重合物など）をVortex Mixerで混合後、Osterizer blenderなどで機械的ストレスをかける方法（特許文献１２）、特定のゲル強度を有する表面架橋された吸水性樹脂に立体的或いは静電的スペーサーでコートする方法（特許文献１３）、高吸水性樹脂と少なくとも一部に−Ｍ１−Ｏ−Ｍ２−結合を有する２種類の金属Ｍ１、Ｍ２を含む含水酸化物の集合体からなる微粉末を含む高吸水性樹脂組成物（特許文献１４）などが知られている。
【００１３】
これら公知の方法により、ゲルブロッキングを防止することができる。しかしながら、おむつ中での液拡散性能、特にＳＦＣにおいて必ずしも十分なレベルではなく、また十分であったとしてもＳＦＣを向上させるために必要な有機、無機粒子などの液透過性向上剤の使用量は非常に多くなる。このため、かかる吸水剤の製造およびおむつの製造ラインでの粉立ちやフィルターの詰まり等のダスト問題が発生し、安全性およびコスト面からも改善の余地が残される。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１４】
【特許文献１】特開平２−２５５８０４号公報（平成２年１０月１６日公開）
【特許文献２】特開平２−３００２１０号公報（平成２年１２月１２日公開）
【特許文献３】特開平３−１７９００８号公報（平成３年８月５日公開）
【特許文献４】特開平９−７７８３２号公報（平成９年３月２５日公開）
【特許文献５】特開平９−１２４７１０号公報（平成９年５月１３日公開）
【特許文献６】米国登録６４０３７００号公報（平成１３年６月１１日登録）
【特許文献７】特表２００２−５１３０４３号公報（平成１４年５月８日公表）
【特許文献８】特表２００２−５１３０５９号公報（平成１４年５月８日公表）
【特許文献９】国際公開９５／２２３５６号パンフレット（平成７年８月２４日公開）
【特許文献１０】国際公開００／５３６４４号パンフレット（平成１２年９月１４日公開）
【特許文献１１】国際公開９８／４８８５７号パンフレット（平成１０年１１月５日公開）
【特許文献１２】国際公開０１／６６０５６号パンフレット（平成１３年９月１３日公開）
【特許文献１３】米国公開２００２／０１２８６１８号明細書（平成１４年９月１２日公開）
【特許文献１４】特開平１０−１４７７２４号公報（平成１０年６月２日公開）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１５】
従って、本発明の目的は、上述した問題点を解決し、優れたゲル特性（すなわち特定の粒度分布、特定の０．９重量％食塩水の吸収倍率（ＣＲＣｓ）、特定の０．９重量％食塩水の加圧下吸収倍率（ＡＡＰｓ）、特定の化学架橋指数または加圧下化学架橋指数）を有し、紙おむつ等の衛生材料の吸水体に使用された場合、優れた性能を示す吸水剤およびその製法を提供することにある。
【００１６】
また、本発明の他の目的は、上述した問題を解決し、吸水性樹脂含有量の多い薄型の衛生材料・吸収性物品に用いられるのに適した、高い吸収倍率を有し、かつ本質的なゲル安定性が高く、より高い液透過特性を有し、かつ安全性に優れた吸水剤及びその製法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、特定の粒度分布、特定のＣＲＣｓ、特定のＡＡＰｓ、そして特定の化学架橋指数（または加圧下化学架橋指数）を有することで、従来にない優れたゲル特性を有し、紙おむつ等の衛生材料の吸水体に使用された場合、優れた性能を示す吸水剤を見出した。
【００１８】
また、本発明者らは、上記目的を解決すべく鋭意検討した結果、特定量の内部架橋剤および特定量の水溶性連鎖移動剤存在下に重合して得られた吸水性樹脂を、特定の粒度分布とし、特定の吸収倍率まで表面処理を行うことで、従来にない優れたゲル特性を有し、紙おむつ等の衛生材料の吸水体に使用された場合、優れた性能を示す吸水剤が得られることを見出した。
【００１９】
また、同時に本発明の優れたゲル特性を有する吸水剤は通液性向上剤を含むことで、従来にない優れた通液・拡散性を有することも見出した。
【００２０】
すなわち、本発明の吸水剤は、アクリル酸およびその塩を含む単量体を重合して得られる架橋構造を有する吸水性樹脂が表面架橋された吸水性樹脂粒子を主成分とする吸水剤であって、
該吸水剤が、下記（ａ）〜（ｃ）および（ｆ）、（ｇ）の要件を満たす吸水剤である。
【００２１】
（ａ）８５０μm未満で１５０μm以上の粒子が全体の９０重量％以上
（ｂ）粒度分布の対数標準偏差（σζ）が０．２５〜０．４５
（ｃ）０．９重量％食塩水の加圧下吸収倍率（ＡＡＰｓ）が２０ｇ／ｇ以上
（ｆ）０．９重量％食塩水の吸収倍率（ＣＲＣｓ）が１５ｇ／ｇ以上、２９ｇ／ｇ未満
（ｇ）以下の式２で表される加圧下化学架橋指数が１００以上
加圧下化学架橋指数＝（ＣＲＣｓ）＋（ＡＡＰｄｗ）      （式２）
ＣＲＣｓ（ｇ／ｇ）：０．９重量％食塩水の吸収倍率
ＡＡＰｄｗ（ｇ／ｇ）：純水の加圧下吸収倍率
上記構成によれば、吸水剤は優れたゲル特性を示し、紙おむつや生理用ナプキンなどの吸水体として使用された場合、従来になかった優れた性能を示す。
【００２２】
また、本発明の吸水剤の製法は、アクリル酸および／またはその塩を主成分とする単量体（Ａ）に対して、０．００５〜５モル％の内部架橋剤（Ｂ）および０．００１〜１モル％の水溶性連鎖移動剤（Ｃ）の存在下に重合させて得られた吸水性樹脂（Ｄ）の表面をさらに架橋させて得られる吸水性樹脂粒子（Ｅ）を主成分とする吸水剤の製法であって、
該吸水剤が、下記（ａ）および（ｂ）の要件を満たす吸水剤の製法である。
【００２３】
（ａ）８５０μm未満で１５０μm以上の粒子が全体の９０重量％以上
（ｂ）粒度分布の対数標準偏差（σζ）が０．２５〜０．４５
上記方法によれば、優れたゲル特性を示し、紙おむつや生理用ナプキンなどの吸水体として使用された場合、従来になかった優れた性能を示す吸水剤を製造することができる。
【００２４】
また、前記他の目的を解決するため本発明者らは鋭意検討した結果、特定の重合法により従来の重合法では不可能であった架橋レベルを上げてかつ、高い吸収倍率を有し、かつゲル層の膨潤圧力の高い吸水性樹脂が得られることを見出した。
【００２５】
さらに驚くべきことに本発明の製造方法により得られる後述する測定法によって規定されるゲル層膨潤圧の値が優れて、かつ特定の粒度分布に制御された、吸水性樹脂の表面を架橋してなる吸水樹脂粒子において液透過性向上剤を加えると、従来の重合方法で得られた吸水性樹脂と比較して、より高いＳＦＣが得られることを見出した。これは同時にシリカ等の無機微粒子などを含む液透過性向上剤の使用量を低減できることを意味する。
【００２６】
すなわち本発明にかかる吸水剤の製造方法は、下記（１）〜（３）によって達成される。
（１）アクリル酸および／またはその塩を主成分とする単量体を架橋重合して得られた吸水性樹脂をさらに表面架橋した吸水性樹脂粒子を主成分とする吸水剤の製造方法であって、前記吸水性樹脂のゲル層膨潤圧（SPGL（B））が３．５０（ｋＰａ）以上であり、かつJIS標準篩で測定される粒度分布が、８５０μｍ未満で１０６μｍ以上の粒子が全体の９５〜１００重量％、粒度分布の対数標準偏差（σζ）が０．２５〜０．４５、であることを特徴とする吸水剤の製造方法。
（２）アクリル酸および／またはその塩を主成分とする単量体を架橋重合して得られた吸水性樹脂をさらに表面架橋した吸水性樹脂粒子を主成分とする吸水剤の製造方法であって、該吸水性樹脂のゲル層膨潤圧（SPGL（B））が３．５０（ｋＰａ）以上であり、かつ該吸水性樹脂を０．６９重量％食塩水流れ誘導性（ＳＦＣ）が４０（１０-7・cm3・s・g-1）以上まで表面架橋した後に、さらに液透過性向上剤を混合する吸水剤の製造方法。
（３）アクリル酸および／またはその塩を主成分とする単量体を架橋重合して得られた吸水性樹脂をさらに表面架橋した吸水性樹脂粒子を主成分とする吸水剤の製造方法であって、前記架橋重合は、単量体に対して水溶性連鎖移動剤０．００１〜１０モル％の存在下にて沸騰重合する吸水剤の製造方法。
【００２７】
以上のように、本発明ではゲル層膨潤圧の高い吸水性樹脂を得ることと、それらゲル層膨潤圧の高い吸水性樹脂を表面架橋した後、液透過性向上剤を含むことを特徴とする。
【００２８】
本発明におけるゲル層膨潤圧の測定は、表面架橋される前の吸水性樹脂に対して、一定容量に保たれたゲル層がさらに膨潤する際の力を測定するものである。吸水性樹脂含有量の高い薄型おむつに用いられる吸水性樹脂としては、吸水性樹脂表面を架橋することによってゲル強度の改善および表面の改質を促して、ゲルの安定性を付与し、おむつでの高い液透過特性を得ようとしているが、本質的に重要であるのは、表面架橋される前の吸水性樹脂における膨潤状態での安定性である。本発明で用いるゲル層膨潤圧の測定においてはゲル層自体が持つ膨潤時のゲルの安定性を示している。この値が従来よりも優れる本発明の吸水性樹脂を表面架橋して後、液透過性向上剤含んだ吸水剤を用いることで吸水剤の使用量が増加している薄型おむつに対して求められる、高い液透過特性が達成される。
【００２９】
本実施形態のさらに他の目的、特徴、および優れた点は、以下に示す記載によって十分わかるであろう。また、本実施形態の利益は、添付図面を参照した次の説明で明白になるであろう。
【発明の効果】
【００３０】
本発明によれば、優れたゲル特性を有し、紙おむつ等の衛生材料の吸水体に使用された場合、優れた性能を示す吸水剤を提供することができるという効果を奏する。また、本発明によると、優れたゲル特性を有し、紙おむつ等の衛生材料の吸水体に使用された場合、優れた性能を示す吸水剤の製法を提供することができるという効果を奏する。
【００３１】
本発明の製法により得られた吸水剤は、おむつなどの吸水体に使用された場合、膨潤ゲルの安定性が高く、かつ液拡散性に優れるため、液の取り込みが早く、吸水体表層の液の残存量が少ない非常に優れた吸水体が得られる。また、本発明の製法により得られた吸水剤は、所望の液拡散性を得るために使用する無機粒子などの液透過性向上剤の使用量を低減でき、かかる吸水剤の製造およびおむつの製造ラインでの粉立ちやフィルターの詰まりなどのダスト問題を解消し、さらには消費者にとってより安全な吸収剤を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００３２】
【図１】０．６９重量％食塩水流れ誘導性（ＳＦＣ）の測定に用いる測定装置の概略を示す断面図である。
【図２】毛管吸収倍率（ＣＳＦ）の測定に用いる測定装置の概略を示す断面図である。
【図３】図０．９重量％食塩水の加圧下吸収倍率（ＡＡＰｓ）を測定するための装置の概略を示す断面図である。
【図４】ゲル層膨潤圧（Ａ）の測定に用いる測定装置の概略を示す断面図である。
【図５】測定した吸水性樹脂のゲル層膨潤圧（Ａ）とＣＲＣｓとの関係を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００３３】
（実施の形態１）
まず、本発明で使用する略語について定義する。
ＣＲＣｓ（Ｃｅｎｔｒｉｆｕｇｅ  Ｒｅｔｅｎｔｉｏｎ  Ｃａｐａｃｉｔｙ  ｓａｌｉｎｅ／ＣＲＣｓ）は、０．９重量％食塩水の吸収倍率のことを示す。
ＣＲＣｄｗ（Ｃｅｎｔｒｉｆｕｇｅ  Ｒｅｔｅｎｔｉｏｎ  Ｃａｐａｃｉｔｙ  ｄｅｉｏｎｉｚｅｄ  ｗａｔｅｒ／ＣＲＣｄｗ）は、純水の吸収倍率のことを示す。
ＡＡＰｓ（Ａｂｓｏｒｂｅｎｃｙ  Ａｇａｉｎｓｔ  Ｐｒｅｓｓｕｒｅ  ｓａｌｉｎｅ／ＡＡＰｓ）は、０．９重量％食塩水の加圧下吸収倍率のことを示す。
ＡＡＰｄｗ（Ａｂｓｏｒｂｅｎｃｙ  Ａｇａｉｎｓｔ  Ｐｒｅｓｓｕｒｅ  ｄｅｉｏｎｉｚｅｄ  ｗａｔｅｒ／ＡＡＰｄｗ）は、純水の加圧下吸収倍率のことを示す。
ＳＦＣ（Ｓａｌｉｎｅ  Ｆｌｏｗ  Ｃｏｎｄｕｃｔｉｖｉｔｙ／ＳＦＣ）は、０．６９重量％食塩水流れ誘導性のことを示す。
ＣＳＦ（Ｃａｐｉｌｌａｒｙ  Ｓｕｃｔｉｏｎ  Ｆｏｒｃｅ／ＣＳＦ）は、毛管吸収倍率のことを示す。
Ｄ５０は、重量平均粒子径のことを示す。
σζは、粒度分布の対数標準偏差のことを示す。
これらの測定方法については、後段の実施例にて詳述する。
食塩水は、塩化ナトリウム水溶液を示す。
本発明では重量と質量は同様の意味として使用し、文中での使用は重量に統一する。
【００３４】
以下、本発明について詳しく説明する。なお、本発明の吸水剤とは吸水性樹脂粒子または吸水性樹脂粒子を主成分とする組成物であり、好ましくは吸水性樹脂粒子を９０〜１００重量％含み、さらに好ましくは９５〜１００重量％含む粒子状の組成物で、紙おむつ、生理用ナプキン、いわゆる失禁パット等の衛生材料に好適に用いられる。
【００３５】
本発明にかかる吸水剤は、ある特定のゲル特性を有する吸水性樹脂粒子である。本発明にかかる吸水剤は、必要に応じて、該吸水性樹脂粒子が通液性向上剤を含むものである。
【００３６】
本発明にかかる吸水剤の製法は、ある特定の吸水性樹脂を合成し、この吸水性樹脂を特定の粒度分布とし、さらに特定の表面処理剤で表面処理する製法である。また、本発明にかかる吸水剤は、必要に応じて、通液性向上剤を添加する製法である。
【００３７】
（１）吸水性樹脂粒子の製法
（１−１）単量体（Ａ）
本発明で用いる単量体（Ａ）は、アクリル酸および／またはその塩を主成分として含有してなっている。上記単量体（Ａ）中におけるアクリル酸および／またはその塩の含有率は、吸水剤の吸収特性およびゲル特性をさらに向上させるために、７０〜１００モル％であるのが好ましく、８０〜１００モル％であるのがより好ましく、９０〜１００モル％であるのが最も好ましい。
【００３８】
上記アクリル酸塩としては、アクリル酸のナトリウム、カリウム、リチウム等のアルカリ金属塩、アンモニウム塩及びアミン塩等を例示することができる。好ましくは、ナトリウム塩が用いられる。上記単量体（Ａ）は、その構成単位としてアクリル酸０〜５０モル％およびアクリル酸塩１００〜５０モル％（但し、両者の合計量は１００モル％以下とする）の範囲にあるものが好ましく、アクリル酸１０〜４０モル％およびアクリル酸塩９０〜６０モル％（但し、両者の合計量は１００モル％以下とする）の範囲にあるものがより好ましい。なお、この酸と塩とのモル比を中和率と呼ぶ。例えばアクリル酸３０モル％とアクリル酸塩７０モル％からなる単量体の中和率は７０％である。上記塩を形成させるためのカルボキシル基の中和は重合前に単量体の状態で行っても良いし、あるいは重合途中や重合後に重合体の状態で行っても良いし、それらを併用してもよいが、好ましくは、中和は重合前に単量体の状態で行われる。なお、使用するアクリル酸については、従来公知のものを使用することができる。例えば、米国特許公開第２００１−００１６６６８号、米国特許公開第５８１７８６５号、米国特許第６５９６９０１号などに記載されている。
【００３９】
本発明で用いる吸水性樹脂を得るための単量体（Ａ）は、必要に応じて上記アクリル酸（塩）以外の単量体を含有していてもよい。アクリル酸（塩）以外の単量体としては、特に限定されるものではないが、具体的には、例えば、メタクリル酸、（無水）マレイン酸、イタコン酸、ケイ皮酸、アリルトルエンスルホン酸、ビニルトルエンスルホン酸、２−（メタ）アクリロイルエタンスルホン酸、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリロイルフォスフェート、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、２−（メタ）アクリロイルエタンスルホン酸、２−（メタ）アクリロイルプロパンスルホン酸等のアニオン性不飽和単量体及びその塩；メルカプタン基含有不飽和単量体；フェノール性水酸基含有不飽和単量体；（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ビニルピリジン、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−アクリロイルピペリジン、Ｎ−アクリロイルピロリジン、Ｎ−ビニルアセトアミド等のノニオン性の親水基含有不飽和単量体；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、及びこれらの四級塩等のカチオン性不飽和単量体等が挙げられる。これら単量体は、単独で用いてもよく、適宜２種類以上を混合して用いてもよい。得られる吸水性樹脂の性能やコストの点から、アクリル酸および／またはその塩（例えば、ナトリウム、リチウム、カリウム、アンモニウム、アミン類等の塩、中でもコスト面からナトリウム塩が好ましい）を主成分として用いることが必要である。
【００４０】
本発明において、アクリル酸（塩）以外の単量体を用いる場合には、該アクリル酸（塩）以外の単量体は、単量体（Ａ）の合計量に対して、好ましくは３０モル％以下、より好ましくは１０モル％以下の割合である。上記アクリル酸（塩）以外の単量体を上記の割合で用いることにより、最終的に得られる吸水性樹脂（または吸水剤）の吸収特性がより一層向上すると共に、吸水性樹脂（または吸水剤）をより一層安価に得ることができる。
【００４１】
（１−２）内部架橋剤（Ｂ）
本発明で用いる吸水性樹脂は、架橋剤を使用しない自己架橋型のものであってもよいが、１分子中に２個以上の重合性不飽和基および／または反応性基を有する架橋剤（吸水性樹脂の内部架橋剤）、または、環状化合物であって開環反応により１分子中に２個以上の反応性基が出現する内部架橋剤（Ｂ）を、共重合又は反応させたものが好ましい。さらに好ましい形態は、内部架橋剤（Ｂ）存在下に重合した吸水性樹脂である。
【００４２】
これら内部架橋剤（Ｂ）の具体例としては、例えば、Ｎ，Ｎ´−メチレンビス（メタ）アクリルアミド、（ポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート、グリセリンアクリレートメタクリレート、エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルホスフェート、トリアリルアミン、ポリ（メタ）アリロキシアルカン、（ポリ）エチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセロールジグリシジルエーテル；エチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、グリセリン、ペンタエリスリトール等の多価アルコール類；エチレンジアミン、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ポリエチレンイミン、グリシジル（メタ）アクリレート等を挙げることができる
これら内部架橋剤（Ｂ）は、単独で用いてもよく、適宜２種類以上を混合して用いてもよい。また、これら内部架橋剤（Ｂ）は、反応系に一括添加してもよく、分割添加してもよい。少なくとも１種または２種類以上の内部架橋剤（Ｂ）を使用する場合には、最終的に得られる吸水性樹脂や吸水剤の吸収特性等を考慮して、２個以上の重合性不飽和基を有する化合物を重合時に必須に用いることが好ましい。
【００４３】
これら内部架橋剤（Ｂ）の使用量は前記単量体（Ａ）（内部架橋剤を除く）に対して、好ましくは０．００５〜５モル％、より好ましくは０．０２〜１．０モル％、さらに好ましくは０．０６〜０．３０モル％、最も好ましくは０．０８〜０．２０モル％の範囲内とされる。上記内部架橋剤（Ｂ）の使用量が０．００５モル％よりも少ない場合、並びに、５モル％よりも多い場合には、充分な吸収特性が得られないおそれがある。
【００４４】
上記内部架橋剤（Ｂ）を用いて架橋構造を重合体内部に導入する場合には、上記内部架橋剤（Ｂ）を、上記単量体（Ａ）の重合前あるいは重合途中、あるいは重合後、または中和後に反応系に添加するようにすればよいが、重合前に添加することが好ましい。
【００４５】
（１−３）水溶性連鎖移動剤（Ｃ）
本発明において、単量体（Ａ）の重合時に用いられる連鎖移動剤は水溶性連鎖移動剤であることが好ましい。水溶性連鎖移動剤で無い場合、得られる吸水剤の化学架橋指数（または加圧下化学架橋指数）が十分でない恐れがある。本発明で使用される水溶性連鎖移動剤（Ｃ）としては、水、またはアクリル酸および／またはその塩に溶解するものであれば特に制限されず、チオール類、チオール酸類、２級アルコール類、アミン類、リン化合物類、遷移金属錯体類などを挙げることができる。より具体的に例示すると、メルカプトエタノール、メルカプトプロパノール、ドデシルメルカプタン、チオグリコール酸および／またはその塩、チオリンゴ酸および／またはその塩、３−メルカプトプロピオン酸および／またはその塩、イソプロパノール、蟻酸および／またはその塩、次亜燐酸および／またはその塩、亜燐酸および／またはその塩、から選ばれる１種または２種以上が用いられるが、この効果からチオリンゴ酸および／またはその塩、次亜燐酸および／またはその塩、亜燐酸および／またはその塩、から選ばれる１種または２種以上がより好ましく、次亜燐酸および／またはその塩、亜燐酸および／またはその塩、のようなリン化合物がさらに好ましく用いられる。
【００４６】
水溶性連鎖移動剤（Ｃ）の使用量は水溶性連鎖移動剤の種類や、単量体（Ａ）の水溶液の濃度、内部架橋剤（Ｂ）の使用量にもよるが、単量体（Ａ）に対して、０．００１〜１０モル％であり、好ましくは０．００１〜２モル、さらに０．００１〜１モル％であり、さらに好ましくは０．００５〜０．５モル％であり、最も好ましくは０．０１〜０．３モル％である。この使用量が０．００１モル％未満では十分な化学架橋指数（または加圧下化学架橋指数）を有する吸水剤が得られない恐れがあり、１０モル％より多く使用すると水可溶分が増加し、十分な化学架橋指数（または加圧下化学架橋指数）を有する吸水剤が得られない恐れがある。
【００４７】
（１−４）吸水性樹脂（Ｄ）
本発明に用いられる吸水性樹脂（Ｄ）を得るために上述の単量体（Ａ）を重合するに際しては、バルク重合や沈殿重合を行うことが可能であるが、性能面や重合の制御の容易さ、さらに膨潤ゲルの吸収特性の観点から、上記単量体（Ａ）を水溶液とすることによる水溶液重合や逆相懸濁重合を行うことが好ましく、水溶液重合が最も好ましい。かかる重合方法は、従来公知であって例えば、ＵＳ４６２５００１、ＵＳ４７６９４２７、ＵＳ４８７３２９９、ＵＳ４０９３７７６、ＵＳ４３６７３２３、ＵＳ４４４６２６１、ＵＳ４６８３２７４、ＵＳ４６９０９９６、ＵＳ４７２１６４７、ＵＳ４７３８８６７、ＵＳ４７４８０７６、ＥＰ１１７８０５９などに記載されている。尚、上記単量体（Ａ）を水溶液とする場合の該水溶液（以下、単量体水溶液と称する）中の単量体（Ａ）の濃度は、水溶液の温度や単量体（Ａ）によって決まり、特に限定されるものではないが、３０重量％〜７０重量％の範囲内が好ましく、３５重量％〜７０重量％の範囲内がさらに好ましい。３０重量％未満の濃度では単位反応容積当りの生産性が下がり、また、乾燥工程にも時間とエネルギーを要し、生産性が低下して工業的観点から好ましくない。また、上記水溶液重合を行う際には、水以外の溶媒を必要に応じて併用してもよく、併用して用いられる溶媒の種類は、特に限定されるものではない。
【００４８】
水溶液重合の方法としては、双腕型ニーダー中で単量体（Ａ）の水溶液を、得られる含水ゲルを砕きながら重合したり、所定の容器中や駆動するベルト上に単量体（Ａ）の水溶液を供給し、重合（または沸騰重合）して得られたゲルをミートチョッパー等で粉砕する方法等が挙げられる。
【００４９】
上記の重合を開始させる際に用いられる重合開始剤としては、特に制限はなく、熱分解型開始剤（例えば、過硫酸塩：過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム；過酸化物：過酸化水素、t―ブチル−パーオキシド、メチルエチルケトンパーオキシド）；アゾ化合物：アゾニトリル化合物、アゾアミジン化合物、環状アゾアミジン化合物、アゾアミド化合物、アルキルアゾ化合物、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロリド、２，２’−アゾビス[２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン]ジヒドロクロリド）や、光分解型開始剤（例えば、ベンゾイン誘導体、ベンジル誘導体、アセトフェノン誘導体、ベンゾフェノン誘導体、アゾ化合物）等を用いることができる。
【００５０】
さらに、これら重合開始剤の分解を促進する還元剤を併用し、両者を組み合わせることによりレドックス系開始剤とすることもできる。上記の還元剤としては、例えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム等の（重）亜硫酸（塩）、Ｌ−アスコルビン酸（塩）、第一鉄塩等の還元性金属（塩）、アミン類等が挙げられるが、特に限定されるものではない。
【００５１】
これら重合開始剤の使用量は、単量体（Ａ）に対して、通常０．００１〜２モル％、好ましくは０．０１〜０．１モル％である。これら重合開始剤の使用量が０．００１モル％未満の場合には、未反応の単量体が多くなり、従って、得られる吸水性樹脂（Ｄ）や吸水剤中の残存単量体量が増加するので好ましくない。一方、これら重合開始剤の使用量が２モル％を超える場合には、得られる吸水性樹脂（Ｄ）や吸水剤中の水可溶成分量が増加するので好ましくない場合がある。
【００５２】
また、反応系に放射線、電子線、紫外線等の活性エネルギー線を照射することにより重合反応の開始を行ってもよいし、さらに、上記重合開始剤を併用してもよい。尚、上記重合反応における反応温度は、特に限定されるものではないが、１０〜１３０℃の範囲が好ましく、１５〜１２０℃の範囲内がより好ましく、２０〜１００℃の範囲が特に好ましい。また、反応時間や重合圧力も特に限定されるものではなく、単量体や重合開始剤の種類、反応温度等に応じて適宜設定すればよい。
【００５３】
尚、上記重合に際しては、反応系に、澱粉・セルロース、澱粉・セルロースの誘導体、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸（塩）、ポリアクリル酸（塩）架橋体等の親水性高分子０〜５０重量％（対単量体）や、その他０〜１０重量％の、炭酸（水素）塩、二酸化炭素、アゾ化合物、不活性有機溶媒等の各種発泡剤；各種界面活性剤；キレート剤；カオリン、タルク、二酸化珪素等の無機微粒子；ポリ塩化アルミ、硫酸アルミ、硫酸マグネシウムなどの多価金属塩などを添加してもよい。
【００５４】
上記架橋重合体が水溶液重合で得られたものでゲル状である場合、すなわち含水ゲル状架橋重合体である場合、該架橋重合体は、必要に応じて乾燥し、乾燥の前および／または後で通常粉砕されて吸水性樹脂（Ｄ）とする。また、乾燥は通常６０℃〜２５０℃、好ましくは１００℃〜２２０℃、より好ましくは１２０℃〜２００℃の温度範囲で行われる。乾燥時間は、重合体の表面積、含水率、および乾燥機の種類に依存し、目的とする含水率になるよう選択される。
【００５５】
本発明に用いることのできる吸水性樹脂（Ｄ）の含水率（吸水性樹脂に含まれる水分量で規定され、１８０℃で３時間の乾燥減量で測定される。）は特に限定されないが、室温でも流動性を示す程度の含水率を有するものであり、より好ましくは含水率が０．２〜３０重量％、さらに好ましくは０．３〜１５重量％、特に好ましくは０．５〜１０重量％の粉末状態である。含水率が高くなってしまうと、流動性が悪くなり製造し支障をきたすばかりか、吸水性樹脂が粉砕できなくなったり、特定の粒度分布に制御できなくなってしまう恐れがある。
【００５６】
また本発明の吸水性樹脂（Ｄ）としては、不定形で、容易に粉砕される粒子状や粉末状や粒子状乾燥物凝集体のものを挙げることができる。
【００５７】
吸水性樹脂（Ｄ）は、必要に応じて粉砕機によって粉砕されことによって得られる。粉砕機は特に限定されないが、例えばロールミルのようなロール式粉砕機、ハンマーミルのようなハンマー式粉砕機、衝撃式粉砕機、カッターミル、ターボグラインダー、ボールミル、フラッシュミルなどが用いられる。この中でも、粒度分布を制御するためにはロールミルが好ましい。粒度分布を制御するため連続して２回以上粉砕しても良いが、好ましくは３回以上である。２回以上粉砕する場合には、それぞれの粉砕機は同じであっても違っていても良い。違う種類の粉砕機を組み合わせて使うことも可能である。
【００５８】
吸水性樹脂（Ｄ）を特定の粒度分布に制御するため、前記粉砕された吸水性樹脂を特定の目開きの篩で分級しても良い。分級機は特に限定されないが、たとえば振動篩（アンバランスウェイト駆動式、共振式、振動モータ式、電磁式、円型振動式など）、面内運動篩（水平運動式、水平円−直線運動式、３次元円運動式など）、可動網式篩、強制攪拌式篩、網面振動式篩、風力篩、音波篩などが用いられ、好ましくは振動篩、面内運動篩が用いられる。本発明の吸水性樹脂（Ｄ）を得るためには、好ましくは篩の目開きは１０００μm〜３００μm、より好ましくは９００μm〜４００μm、最も好ましくは７１０μm〜４５０μmの範囲である。これらの範囲から外れると目的の粒度分布が得られない可能性がある。異なる目開きを有する篩を２種以上用いることが好ましい。
【００５９】
本発明の吸水性樹脂（Ｄ）を特定の粒度分布に制御するため、さらに分級することで、特定の粒子径未満の、粒子の一部またはすべてを除去しても良い。本工程において分級機は特に限定されないが、たとえば前記で例示されたものが好ましく用いられ、他には微粉型分級装置（遠心力式、慣性力式など）などが用いられる。本工程において、本発明の吸水性樹脂（Ｄ）を得るために、好ましくは粒子径が２００μm未満、より好ましくは１５０μm未満、最も好ましくは１０６μm未満の粒子径である粒子の、一部またはすべてが除去される。
【００６０】
また、本発明では好ましくは、分級により除去された粒子を造粒などによって、より大きな粒子または粒子状凝集物に再生し、本発明の吸水性樹脂（Ｄ）として用いることも可能である。微粉を再生するためには公知の技術が使用可能である。例えば、温水と吸水性樹脂の微粉を混合し乾燥する方法（ＵＳ６２２８９３０）や、吸水性樹脂の微粉を単量体水溶液と混合し重合する方法（ＵＳ５２６４４９５）、吸水性樹脂の微粉に水を加え特定の面圧以上で造粒する方法（ＥＰ８４４２７０）、吸水性樹脂の微粉を十分に湿潤させ非晶質のゲルを形成し乾燥・粉砕する方法（ＵＳ４９５０６９２）、吸水性樹脂の微粉と重合ゲルを混合する方法（ＵＳ５４７８８７９）などを用いることが可能であるが、好ましくは前記の温水と吸水性樹脂の微粉を混合し乾燥する方法が用いられる。また、再生された吸水性樹脂は、そのまま本発明の吸水性樹脂（Ｄ）としても良いし、粉砕工程に戻しても良い。目的とする吸水性樹脂（Ｄ）を得るためには、粉砕工程に戻すことが好ましい。このように再生された吸水性樹脂は実質的に多孔質構造を有する。本発明の吸水性樹脂（Ｄ）中に含まれる、再生された吸水性樹脂の割合は、好ましくは３０重量％以下、より好ましくは２０重量％以下、最も好ましくは１０重量％以下である。
【００６１】
上記の方法により得られた吸水性樹脂（Ｄ）は、無加圧下での０．９重量％食塩水の吸収倍率（ＣＲＣｓ）が、好ましくは１５〜４５ｇ／ｇ、より好ましくは２０〜４５ｇ／ｇ、特に好ましくは２０〜４０ｇ／ｇ、さらに好ましくは２５〜４０ｇ／ｇ、最も好ましくは２８〜４０ｇ／ｇの範囲である。この吸収倍率などの物性は目的に応じて適宜調整されるが、１５ｇ／ｇ未満や４５ｇ／ｇを超えるような場合には、本発明の吸水剤が得られなくなる可能性がある。
【００６２】
上記の方法により得られた吸水性樹脂（Ｄ）は、架橋構造を有しており該吸水性樹脂（Ｄ）中の水可溶成分が好ましくは２５重量％以下、より好ましくは２０重量％以下、さらに好ましくは１５重量％以下、特に好ましくは１０重量％以下のものが用いられる。吸水性樹脂（Ｄ）の水可溶成分は後述の方法で測定される。
【００６３】
本発明の吸水性樹脂（Ｄ）の粒度分布は、８５０μm未満で１０６μm以上の粒子が全体の９０〜１００重量％であるものが好ましく、８５０μm未満で１５０μm以上の粒子が全体の９０〜１００重量％であるものがより好ましく、８５０μm未満で１０６μm以上の粒子が全体の９５〜１００重量％であるものがさらに好ましく、８５０μm未満で１５０μm以上の粒子を全体の９５〜１００重量％含むものが最も好ましい。８５０μm未満で１０６μm以上の粒子が全体の９５重量％未満となるとダストが多く、得られる吸水剤の通液・拡散性が悪くなってしまう恐れがある。
【００６４】
本発明の吸水性樹脂（Ｄ）は、重量平均粒子径が好ましくは１００〜６００μｍの粒子状であり、より好ましく重量平均粒子径が２００〜５００μｍの粒子状であり、最も好ましくは２５０〜４５０μｍである。重量平均粒子径が１００μｍ未満の場合は、得られる吸水剤の取り扱い性が悪く、またダストが多く、通液・拡散性が悪くなってしまう恐れがある。重量平均粒子径が６００μｍよりも大きい場合には、得られる吸水剤がダメージを受けやすくなり、物性の低下を招く恐れがある。
【００６５】
本発明の吸水性樹脂（Ｄ）は、粒度分布の対数標準偏差（σζ）が好ましくは０．２５〜０．４５、より好ましくは０．２７〜０．４３、さらに好ましくは０．３０〜０．４０である。粒度分布の対数標準偏差（σζ）は粒度分布の広がりを示す数値で、小さい値ほど粒度分布が狭いことを表している。すなわち、対数標準偏差（σζ）が０．４５よりも大きくなってしまうと、粒度分布の幅が広くなりすぎ、得られる吸水剤の取り扱い性が悪くなったり、通液・拡散性が低下する恐れがある。０．２５未満の場合には、生産性が著しく低下してしまうため、コストに見合った効果が得られない可能性がある。
【００６６】
上記より、本発明の吸水性樹脂（Ｄ）は以下の（ａ）および（ｂ）の要件を満たすことが好ましい。
【００６７】
（ａ）８５０μm未満で１５０μm以上の粒子が全体の９０重量％以上
（ｂ）粒度分布の対数標準偏差（σζ）が０．２５〜０．４５
（１−５）吸水性樹脂粒子（Ｅ）
本発明に用いられる吸水性樹脂粒子（Ｅ）は、好ましくは、前記方法により得られた吸水性樹脂（Ｄ）の表面を特定の表面架橋剤を用いて架橋処理することによって得られる。
【００６８】
好ましくは、ＣＲＣｓが１５ｇ／ｇ以上、３９ｇ／ｇ未満の範囲、かつ／またはＡＡＰｓが２０ｇ／ｇ以上の範囲まで表面架橋される。また、前記吸水性樹脂（Ｄ）と吸水性樹脂粒子（Ｅ）のＣＲＣｓの差が好ましくは３ｇ／ｇ以上、より好ましくは５ｇ／ｇ以上である範囲まで表面架橋される。前記吸水性樹脂（Ｄ）と吸水性樹脂粒子（Ｅ）のＣＲＣｓの差が３ｇ／ｇ未満の場合には、得られる吸水剤のＡＡＰｓやＳＦＣが十分でない可能性がある。
【００６９】
本発明で好適に使用される表面架橋剤としては、吸水性樹脂（Ｄ）中の官能基と反応しうる官能基（好ましくはカルボキシル基と脱水反応またはエステル交換反応する官能基）を、少なくとも２個有する化合物を例示することが出来る。吸水性樹脂（Ｄ）中の官能基は、好ましくはアニオン性解離基であり、より好ましくはカルボキシル基である。
【００７０】
このような表面架橋剤としては例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、１，３−プロパンジオール、ジプロピレングリコール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、ポリプロピレングリコール、グリセリン、ポリグリセリン、２−ブテン−１，４−ジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，２−シクロヘキサンジメタノール、１，２−シクロヘキサノール、トリメチロールプロパン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ポリオキシプロピレン、オキシエチレン−オキシプロピレンブロック共重合体、ペンタエリスリトール、ソルビトール等の多価アルコール化合物；エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレンジグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、グリシドール等のエポキシ化合物；エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、ポリエチレンイミン等の多価アミン化合物や、それらの無機塩または有機塩（例えば、アジチニウム塩等）；２，４−トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等の多価イソシアネート化合物；ポリアジリジン等のアジリジン化合物；１，２−エチレンビスオキサゾリン、ビスオキサゾリン、ポリオキサゾリン等の多価オキサゾリン化合物；尿素、チオ尿素、グアニジン、ジシアンジアミド、２−オキサゾリジノン等の炭酸誘導体；１，３−ジオキソラン−２−オン、４−メチル−１，３−ジオキソラン−２−オン、４，５−ジメチル−１，３−ジオキソラン−２−オン、４，４−ジメチル−１，３−ジオキソラン−２−オン、４−エチル−１，３−ジオキソラン−２−オン、４−ヒドロキシメチル−１，３−ジオキソラン−２−オン、１，３−ジオキサン−２−オン、４−メチル−１，３−ジオキサン−２−オン、４，６−ジメチル−１，３−ジオキサン−２−オン、１，３−ジオキソパン−２−オン等のアルキレンカーボネート化合物；エピクロロヒドリン、エピブロムヒドリン、α−メチルエピクロロヒドリン等のハロエポキシ化合物、および、その多価アミン付加物（例えばハーキュレス製カイメン（登録商標））；オキセタン化合物；２−オキサゾリドンなどのオキサゾリドン類；γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノブロピルトリエトキシシラン等のシランカップリング剤等を挙げることができる。これらの１種または複数を組み合わせて使用することができる。
【００７１】
また、これら表面架橋剤の使用量は、吸水性樹脂（Ｄ）１００重量部に対して０．００１〜１０重量部程度であり、好ましくは０．０１〜５重量部の範囲内である。１０重量部を越える場合には、使用量に見合っただけの性能が出ずに不経済となるばかりか、残存する表面架橋剤の量が多くなるため好ましくない。さらに、表面架橋剤の使用量が０.００１重量部未満の場合には、ＡＡＰｓが十分でない恐れがある。
【００７２】
また、表面架橋剤の反応をより加速し吸収特性をより向上するために、欧州特許第０６６８０８０号公報に示された無機酸、有機酸、ポリアミノ酸等を用いてもよい。より具体的には、硫酸、リン酸、塩酸、クエン酸、グリオキシル酸、グリコール酸、グリセリンリン酸、グルタル酸、ケイ皮酸、コハク酸、酢酸、酒石酸、乳酸、ピルビン酸、フマル酸、プロヒオン酸、３−ヒドロキシプロピオン酸、マロン酸、酪酸、イソ酪酸、イミジノ酢酸、リンゴ酸、イセチオン酸、シトラコン酸、アジピン酸、イタコン酸、クロトン酸、シュウ酸、サリチル酸、没食子酸、ソルビン酸、グルコン酸、ｐ−トルエンスルホン酸等が例示される。これらの使用量は、吸水性樹脂（Ｄ）のｐＨ等によって異なるが、吸水性樹脂（Ｄ）１００重量部に対して、好ましくは０〜１０重量部、より好ましくは０．１〜５重量部の範囲である。
【００７３】
本発明において吸水性樹脂（Ｄ）と表面架橋剤とを混合する際には、溶媒として水を用いることが好ましい。水の使用量は、吸水性樹脂（Ｄ）の種類や粒径等にもよるが、吸水性樹脂（Ｄ）の固形分１００重量部に対して、０を越え、２０重量部以下が好ましく、０．５重量部〜１０重量部の範囲内がより好ましく、０．５〜５重量部の範囲内がさらに好ましい。
【００７４】
また、吸水性樹脂（Ｄ）と表面架橋剤とを混合する際には、必要に応じて、溶媒として親水性有機溶媒を用いてもよい。上記の親水性有機溶媒としては、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコール等の低級アルコール類；アセトン等のケトン類；ジオキサン、テトラヒドロフラン、アルコキシポリエチレングリコール等のエーテル類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド類：ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類等が挙げられる。親水性有機溶媒の使用量は、吸水性樹脂（Ｄ）の種類や粒径等にもよるが、吸水性樹脂（Ｄ）の固形分１００重量部に対して、２０重量部以下が好ましく、１０重量部以下がより好ましく、５重量部以下がさらに好ましい。しかし、安全性等の問題から有機溶媒を用いないことが最も好ましい。
【００７５】
また、吸水性樹脂（Ｄ）と表面架橋剤とをより均一に混合するため、非架橋性の水溶性無機塩基類（好ましくは、アルカリ金属塩，アンモニウム塩，アルカリ金属水酸化物、および、アンモニアあるいはその水酸化物）や、非還元性アルカリ金属塩ｐＨ緩衝剤（好ましくは炭酸水素塩、リン酸二水素塩、リン酸水素塩等）を、吸水性樹脂（Ｄ）と表面架橋剤とを混合する際に共存させても良い。これらの使用量は、吸水性樹脂（Ｄ）の種類や粒径等にもよるが、吸水性樹脂（Ｄ）の固形分１００重量部に対して０．００５〜１０重量部の範囲内が好ましく、０．０５〜５重量部の範囲内がより好ましい。
【００７６】
そして、吸水性樹脂（Ｄ）に表面架橋剤を混合する際、例えば、上記の親水性有機溶媒中に吸水性樹脂（Ｄ）を分散させた後、表面架橋剤を添加してもよいが、必要に応じて水および／または親水性有機溶媒に溶解あるいは分散させた表面架橋剤を、攪拌下に、吸水性樹脂（Ｄ）に直接、噴霧若しくは滴下して添加する方法が好ましい。また、水を用いて混合する場合には、水に不溶な無機微粒子粉末や、水溶性の多価金属塩類や、界面活性剤等を共存させてもよい。
【００７７】
吸水性樹脂（Ｄ）と表面架橋剤とを混合する際に用いられる混合装置は、両者を均一かつ確実に混合するために、大きな混合力を備えていることが好ましい。上記の混合装置としては、例えば、円筒型混合機、二重壁円錐型混合機、Ｖ字型混合機、リボン型混合機、スクリュー型混合機、流動型炉ロータリーデスク型混合機、気流型混合機、双腕型ニーダー、内部混合機、粉砕型ニーダー、回転式混合機、スクリュー型押出機、鋤型混合機等が好適である。
【００７８】
吸水性樹脂（Ｄ）と表面架橋剤とを混合した後、その混合物は、加熱処理をおこなわれることにより、吸水性樹脂（Ｄ）の表面が架橋され、好ましくは、０．９重量％食塩水の吸収倍率（ＣＲＣｓ）が１５ｇ／ｇ以上、３９ｇ／ｇ未満の範囲かつ／または０．９重量％食塩水の加圧下吸収倍率（ＡＡＰｓ）が２０ｇ／ｇ以上の範囲まで表面架橋される。本発明で加熱処理を行う場合、処理時間は、１分〜１８０分が好ましく、３分〜１２０分がより好ましく、５分〜１００分がさらに好ましい。処理温度（熱媒温度）は６０〜２５０℃の範囲が好ましく、１００〜２１０℃の範囲がより好ましく、１２０〜２００℃の範囲がさらに好ましい。加熱温度が６０℃未満では、加熱処理に時間がかかり生産性の低下を引き起こすのみならず、均一な架橋が達成されず、目的とする吸水剤が得られなくなるおそれがある。また処理温度が２５０℃を越えると、得られる吸水性樹脂粒子（Ｅ）がダメージを受け、吸水倍率に優れたものが得られにくいとことがある。
【００７９】
前記の加熱処理は、通常の乾燥機または加熱炉を用いて行うことができる。上記の乾燥機としては、例えば、溝型混合乾燥機、ロータリー乾燥機、ディスク乾燥機、流動層乾燥機、気流型乾燥機、赤外線乾燥機等が挙げられる。加熱処理にかえて本発明において光照射処理を行う場合には、紫外線を照射することが好ましく、また、光重合開始剤を使用することができる。
【００８０】
前記の表面処理工程で、吸水性樹脂（Ｄ）が加熱された場合には、その吸水性樹脂（Ｄ）を冷却することが好ましい。冷却は１００〜２０℃の範囲までされることが好ましい。また、冷却に使用される冷却機としては、例えば上記加熱処理に用いられる乾燥機の熱媒体を冷媒体に変換したものが用いられる。
【００８１】
前記の工程を経て、得られた吸水性樹脂粒子（Ｅ）は好ましくは、整粒工程によって粒度分布が調整されることが好ましい。
【００８２】
本発明の吸水性樹脂粒子（Ｅ）は、８５０μm未満で１５０μm以上の粒子を吸水性樹脂粒子（Ｅ）全体の９０重量％以上含むものが好ましく、９５重量％以上含むものがより好ましい。８５０μm未満で１５０μm以上の粒子が全体の９０重量％未満となるとダストが多く、得られる吸水剤の通液・拡散性が悪くなってしまう恐れがある。
【００８３】
本発明の吸水性樹脂粒子（Ｅ）は、重量平均粒子径が好ましくは１００〜６００μｍの粒子状であり、より好ましく重量平均粒子径が２００〜５００μｍの粒子状であり、最も好ましくは２５０〜４５０μｍである。重量平均粒子径が１００μｍ未満の場合は、得られる吸水剤の取り扱い性が悪く、またダストが多く、通液・拡散性が悪くなってしまう恐れがある。重量平均粒子径が６００μｍよりも大きい場合には、得られる吸水剤がダメージを受けやすくなり、物性の低下を招く恐れがある。
【００８４】
本発明の吸水性樹脂粒子（Ｅ）は、粒度分布の対数標準偏差（σζ）が好ましくは０．２５〜０．４５、より好ましくは０．２７〜０．４３、さらに好ましくは０．３０〜０．４０である。粒度分布の対数標準偏差（σζ）は粒度分布の広がりを示す数値で、小さい値ほど粒度分布が狭いことを表している。すなわち、対数標準偏差（σζ）が０．４５よりも大きくなってしまうと、粒度分布の幅が広くなりすぎ、得られる吸水剤の取り扱い性が悪くなったり、通液・拡散性が低下する恐れがある。０．２５未満の場合には、生産性が著しく低下してしまうため、コストに見合った効果が得られない可能性がある。
【００８５】
上記の本発明に係る吸水性樹脂粒子（Ｅ）の製法においては、さらに、必要に応じて、消臭剤、抗菌剤、香料、発泡剤、顔料、染料、親水性短繊維、可塑剤、粘着剤、金属石鹸、界面活性剤、肥料、酸化剤、還元剤、水、塩類、キレート剤、殺菌剤、ポリエチレングリコールなどの親水性高分子、パラフィンなどの疎水性高分子、ポリエチレンやポリプロピレンなどの熱可塑性樹脂、ポリエステル樹脂やユリア樹脂などの熱硬化性樹脂等を添加する等、吸水性樹脂粒子（Ｅ）に種々の機能を付与する工程を含んでいてもよい。これら添加剤の使用量は吸水性樹脂粒子（Ｅ）１００重量部に対して０〜１０重量部、好ましくは０〜１重量部の範囲で用いられる。
【００８６】
上記より、本発明の吸水性樹脂粒子（Ｅ）は以下の（ａ）および（ｂ）の要件を満たすことが好ましい。
【００８７】
（ａ）８５０μm未満で１５０μm以上の粒子が全体の９０重量％以上
（ｂ）粒度分布の対数標準偏差（σζ）が０．２５〜０．４５
本発明で使用される吸水性樹脂粒子は特に限定されないが、好ましくは前記の製法によって得られた吸水性樹脂粒子（Ｅ）である。吸水性樹脂粒子（Ｅ）を本発明の吸水剤とすることができ、その場合、吸水剤は好ましくは、下記の（３）吸水剤に記載のＣＲＣｓ、ＡＡＰｓ、ＳＦＣ、ＣＳＦ、粒度分布、嵩比重、水可溶分、形状、含水率などを有するものであるが、その他の方法で本発明の吸水剤を得てもよい。
【００８８】
（２）液透過性向上剤（Ｆ）
本発明の吸水剤は、吸水性樹脂粒子と液透過性向上剤を含む吸水性樹脂組成物であっても良い。以下に、本発明で使用される液透過性向上剤（Ｆ）について詳述する。
【００８９】
本発明でいう液透過性向上剤（Ｆ）とは、吸水性樹脂粒子（吸水性樹脂粒子は特に限定されない）がそれを含むことでＳＦＣが向上し得るような物質を示す。具体的には、液透過性向上剤とは、表面が架橋処理されてなる吸水性樹脂粒子と液透過性向上剤が混合されることによって得られる吸水剤のＳＦＣが、添加されない吸水性樹脂粒子のＳＦＣに比べて１(１０−7・ｃｍ3・ｓ・ｇ−1)以上、好ましくは５(１０−7・ｃｍ3・ｓ・ｇ−1)以上向上する物質を示す。例えば、本発明の実施例７で得られた吸水性樹脂粒子（Ｅ７）に添加し、添加前後のＳＦＣを比較することで確認できる。液透過性向上剤（Ｆ）は吸水性樹脂粒子中の内部に含まれていても、表面に存在していても、近傍に存在していても良いが、好ましくは、表面またはその近傍に存在する。また、液透過性向上剤（Ｆ）は吸水性樹脂粒子中の官能基と反応していても良い。液透過性向上剤（Ｆ）の添加は表面処理の前、中、後のいつに行っても良い。液透過性向上剤（Ｆ）はスペーサー的な役割またはイオン的な表面架橋効果などにより、膨潤した吸水性樹脂粒子間の隙間を広げ、液透過性を向上させる効果がある。
【００９０】
本発明で使用される液透過性向上剤（Ｆ）は、例えば、親水性の無機化合物が挙げられ、水不溶性親水性の無機微粒子や水溶性の多価金属塩などが好ましく用いられる。本発明でいう親水性とは例えば、ＥＰ０６２９４１１に記載されている親水性度が７０％以上のものが挙げられる。本発明において、カチオン性高分子化合物（ＵＳ５７９７８９３のカラム１１に例示されているものなど）や疎水性の無機微粒子などは液透過性を向上させ、液透過性向上剤（Ｆ）として使用可能であるが、吸水剤の接触角を増加させ、ＣＳＦの低下を招く場合があるため、使用されることは好ましくない場合がある。吸水剤の表面張力を低下させるような界面活性剤は、ＣＳＦの低下を招くため、本発明に使用されることは好ましくない。本発明で使用される液透過性向上剤（Ｆ）が無機微粒子の場合、その粒子径は取り扱い性や添加効果の点から、５００μｍ以下であることが好ましく、３００μｍ以下であることがより好ましく、１５０μｍ以下であることが最も好ましい。前記粒子径は、１次粒子の粒子径である場合と２次粒子（造粒物、凝集体）の粒子径である場合の両方の場合を含む。非凝集体（１次粒子）のシリカやアルミナなどのように粒子の硬度が高く、衝撃力で容易に壊れない化合物の粒子を使用する場合は、凝集体や造粒物の１次粒子の粒子径は好ましくは５μｍ以下、より好ましくは１μｍ以下、最も好ましくは０．１μｍ以下である。
【００９１】
これら本発明で使用する液透過性向上剤（Ｆ）の具体例としては、例えば、タルク、カオリン、フラー土、ベントナイト、活性白土、重晶石、天然アスファルタム、ストロンチウム鉱石、イルメナイト、パーライトなどの鉱産物；硫酸アルミニウム１４〜１８水塩（または無水物）、硫酸カリウムアルミニウム１２水塩、硫酸ナトリウムアルミニウム１２水塩、塩化アルミニウム、ポリ塩化アルミニウム、酸化アルミニウムなどのアルミニウム化合物類；その他の多価金属塩類；親水性のアモルファスシリカ（例、乾式法：トクヤマ社  ＲｅｏｌｏｓｉｌＱＳ−２０、沈殿法：ＤＥＧＵＳＳＡ社  Ｓｉｐｅｒｎａｔ２２Ｓ, Ｓｉｐｅｒｎａｔ２２００）類；酸化ケイ素・酸化アルミ・酸化マグネシウム複合体（例、ＥＮＧＥＬＨＡＲＤ社  Ａｔｔａｇｅｌ＃５０）、酸化ケイ素・酸化アルミニウム複合体、酸化ケイ素・酸化マグネシウム複合体などの酸化物複合体類、を挙げる事が出来る。また、ＵＳ５１６４４５９、ＥＰ７６１２４１などに例示されたものも使用可能である。これらの粒子の中から親水性の粒子（例えば、硫酸アルミニウム１４〜１８水塩や親水性のアモルファスシリカ）を選択して使用するのが好ましいが、粒子の親水性が低い場合は、粒子表面を親水性化合物で処理して親水化したものを使用すれば良い。これらのものを単独で用いても良いし、２種以上使用してもよい。
【００９２】
本発明で使用する液透過性向上剤（Ｆ）の混合方法としては、特に限定されないが、水溶液として混合する方法やスラリー状として混合する方法、粉体として混合する方法である。例えば、特表２００２−５３９２８１号、特表２００２−５３８２７５号（表面処理前に水溶液添加する方法）、特表２００１−５２３２８９号（ドライブレンドした後、結合剤を添加する方法）、特表２００１−５２３２８７号（表面処理後に水溶液添加する方法）に記載の方法なども使用できる。また、吸水性樹脂粒子に結合剤を添加した後に液透過性向上剤（Ｆ）を添加する方法や吸水性樹脂粒子の表面の少なくとも一部に液透過性向上剤（Ｆ）の少なくとも一部を熱融着する方法も使用可能である。
【００９３】
本発明で使用する液透過性向上剤（Ｆ）の吸水性樹脂粒子に対する添加量は０．０１〜１０重量％が好ましく、０．０５〜５重量％がより好ましい。添加量が１０重量％より多くなると吸水倍率の低下を招き、０．０１質量％より少ないと添加の効果が得られなくなる恐れがある。また、添加量を変えることで、吸水剤の液透過性を調整することが可能である。
【００９４】
吸水性樹脂粒子と液透過性向上剤（Ｆ）の混合装置は、特に大きな混合力を備えている必要はなく、例えば、解砕機や篩機などで混合されても良い。上記の混合装置としては、例えば、円筒型混合機、二重壁円錐型混合機、Ｖ字型混合機、リボン型混合機、スクリュー型混合機、流動型炉ロータリーデスク型混合機、気流型混合機、双腕型ニーダー、内部混合機、粉砕型ニーダー、回転式混合機、スクリュー型押出機、スタティックミキサー等が好適である。また、添加の時期は前記製法において、吸水性樹脂粒子が得られる前、中、後のいずれでも良いが、好ましくは表面架橋後である。
【００９５】
こうして得られた吸水剤は、好ましくは、下記の（３）吸水剤に記載のＣＲＣｓ、ＡＡＰｓ、ＳＦＣ、ＣＳＦ、粒度分布、嵩比重、水可溶分、形状、含水率などを有するものであるが、その他の方法で本発明の吸水剤を得てもよい。
【００９６】
（３）吸水剤
本発明の吸水剤とは、吸水性樹脂粒子または吸水性樹脂粒子を含む吸水性樹脂組成物（好ましくは吸水性樹脂粒子および液透過性向上剤を含む吸水性樹脂組成物）であり、粒子状で尿、経血、汗、その他の体液吸収のための衛生材料用吸収材料として好適に使用されるものである。吸水性樹脂粒子は好ましくは前記（１−５）吸水性樹脂粒子（Ｅ）に記載の製法で得られたものである。また、液透過性向上剤は好ましくは前記（２）液透過性向上剤に記載されたものである。本発明の吸水剤に含まれる吸水性樹脂粒子の割合は９０〜１００重量％であり、好ましくは９５〜１００重量％であり、特に好ましくは９８〜１００重量％である。また、本発明の吸水剤は好ましくはリン原子を含有する。このリン原子は水溶性連鎖移動剤であるリン化合物に由来するのものである。
【００９７】
本発明の吸水剤は、優れたゲル特性を有する。優れたゲル特性とは、特定の粒度分布、特定のＣＲＣｓ、特定のＡＡＰｓ、そして特定の化学架橋指数（または加圧下化学架橋指数）を有することで達成される特性である。公知の技術である連鎖移動剤存在下での重合（特許文献１〜５）では、重合時に連鎖移動剤を用いることで、ゲルの耐久性に優れた吸水性樹脂を得ているが、吸収倍率が高すぎるために十分なゲル特性を有していなかった、また、吸水剤の性能を決定する重要な因子である粒度分布についても見出されていなかった。本発明者らは、優れたゲル特性を有する吸水剤を得るために鋭意検討した結果、特定の粒度分布、特定のＣＲＣｓ、特定のＡＡＰｓ、そして化学架橋指数（または加圧下化学架橋指数）を有することで初めてそれが達成されることを見出した。その機構については十分解明されていないが、次のように考察される。すなわち、重合時に連鎖移動剤を用いることで、吸水性樹脂中の主鎖高分子の分子量を低下させることができる。これにより、主鎖高分子の“からみあい”が減少し、この“からみあい”による物理的な架橋も減少する。この結果、得られる吸水性樹脂の吸収倍率は連鎖移動剤を使用しない場合と比べて上昇する。このとき、内部架橋剤量をより多く使用することにより、“からみあい”が減少した分の物理的な架橋の減少を化学的な架橋で補填でき、その場合は連鎖移動剤を使用しない場合と同程度の吸収倍率の吸水性樹脂が得られる。このような吸水性樹脂は、通常の重合で得られた吸水性樹脂が有する化学的架橋の量よりも、より多くの化学的架橋を有するため優れたゲル特性を有することとなる。さらに、本発明者らはこの化学的架橋の程度を示す指標を見出し、この指標が特定の値を示し、同時に特定の粒度分布、特定のＣＲＣｓ、特定のＡＡＰｓが満たされるときに優れたゲル特性を有することを見出し、本発明の完成に至った。これら特定の物性値について以下に詳述する。
【００９８】
本発明の吸水剤は、ＣＲＣｓが２９ｇ／ｇ以上、３９ｇ／ｇ未満の場合、以下の式１で表される化学架橋指数が１６０以上であり、好ましくは１７０以上であり、さらに好ましくは１７５以上であり、最も好ましくは１８０以上である。化学架橋指数は通常１０００を上限とする。
【００９９】
化学架橋指数＝（ＣＲＣｓ）／（ＣＲＣｄｗ）×１０００  （式１）
ＣＲＣｓ（ｇ／ｇ）：０．９重量％食塩水の吸収倍率
ＣＲＣｄｗ（ｇ／ｇ）：純水の吸収倍率
本発明の吸水剤は、ＣＲＣｓが１５ｇ／ｇ以上、２９ｇ／ｇ未満の場合、以下の式２で表される加圧下化学架橋指数が１００以上であり、好ましくは１１０以上であり、さらに好ましくは１１５以上であり、最も好ましくは１２０以上である。加圧下化学架橋指数は通常１０００を上限とする。
【０１００】
加圧下化学架橋指数＝（ＣＲＣｓ）＋（ＡＡＰｄｗ）      （式２）
ＣＲＣｓ（ｇ／ｇ）：０．９重量％食塩水の吸収倍率
ＡＡＰｄｗ（ｇ／ｇ）：純水の加圧下吸収倍率
本発明の吸水剤の特徴である化学架橋指数は純水での吸収倍率と０．９重量％食塩水の吸収倍率との比で表される。化学架橋指数は純水での吸収倍率が低く、０．９重量％食塩水の吸収倍率が高い方が高くなる。吸水剤を純水で膨潤させた場合、主鎖高分子の“からみあい”による物理的な架橋は、多量の溶媒によって、主鎖の“からみあい”がほぐれることによって解消される。しかし、化学架橋による膨潤規制は変化しない。つまり、吸水剤に含まれる化学架橋の量が多いほど、純水での吸収倍率は低くなり、同じ０．９重量％食塩水の吸収倍率を有するもので比較すると化学架橋指数の値は高くなる。同様の理由で、純水の加圧下吸収倍率は化学架橋が多いほうが高くなる。すなわち、純水中では主鎖高分子の“からみあい”による物理的な架橋はほぐれてしまい、加圧下でのゲルの強度を保持する能力は低い。一方、化学架橋は加圧下でのゲルの強度を保持する能力に優れる。すなわち、同じ０．９重量％食塩水の吸収倍率を有するもので比較すると、化学架橋が多い吸水剤ほど加圧下化学架橋指数が高くなる。これら２つの指標（化学架橋指数および加圧下化学架橋指数）は好ましく適用される吸水剤のＣＲＣｓの範囲がある。すなわち、より高いＣＲＣｓ（ＣＲＣｓが２９ｇ／ｇ以上、３９ｇ／ｇ未満）の範囲では化学架橋指数が好ましく、より低いＣＲＣｓ（ＣＲＣｓが１５ｇ／ｇ以上、２９ｇ／ｇ未満）の範囲では加圧下化学架橋指数が好ましい。これはそれぞれの範囲でそれぞれの特性の差が顕著に観察されるためである。
【０１０１】
本発明の吸水剤は、粒度分布として８５０μm未満で１５０μm以上の粒子を全体の９０重量％以上含むものであり、好ましくは８５０μm未満で１０６μm以上の粒子を全体の９５重量％以上含むものであり、最も好ましくは８５０μm未満で１５０μm以上の粒子を全体の９５重量％以上含むものである。上限は１００重量％である。８５０μm未満で１５０μm以上の粒子が全体の９０重量％未満となるとダストが多く、通液・拡散性が悪くなってしまう恐れがある。
【０１０２】
本発明の吸水剤は、重量平均粒子径が好ましくは１００〜６００μｍの粒子状であり、より好ましく重量平均粒子径が２００〜５００μｍの粒子状であり、最も好ましくは２５０〜４５０μｍである。重量平均粒子径が１００μｍ未満の場合は、取り扱い性が悪く、またダストが多く、通液・拡散性が悪くなってしまう恐れがある。重量平均粒子径が６００μｍよりも大きい場合には、ダメージを受けやすくなり、物性の低下を招く恐れがある。
【０１０３】
本発明の吸水剤は、粒度分布の対数標準偏差（σζ）が好ましくは０．２５〜０．４５、より好ましくは０．２７〜０．４３、さらに好ましくは０．３０〜０．４０である。粒度分布の対数標準偏差（σζ）は粒度分布の広がりを示す数値で、小さい値ほど粒度分布が狭いことを表している。すなわち、対数標準偏差（σζ）が０．４５よりも大きくなってしまうと、粒度分布の幅が広くなりすぎ、取り扱い性が悪くなったり、通液・拡散性が低下する恐れがある。０．２５未満の場合には、生産性が著しく低下してしまうため、コストに見合った効果が得られない可能性がある。
【０１０４】
上記より、本発明の吸水剤は以下の（ａ）および（ｂ）の要件を満たすことが好ましい。
【０１０５】
（ａ）８５０μm未満で１５０μm以上の粒子が全体の９０重量％以上
（ｂ）粒度分布の対数標準偏差（σζ）が０．２５〜０．４５
本発明の吸水剤は、０．９重量％食塩水の吸収倍率（ＣＲＣｓ）は１５ｇ／ｇ以上、３９ｇ／ｇ未満の範囲であり、２０〜３５ｇ／ｇであることがより好ましく、２０〜３２ｇ／ｇであることがさらに好ましく、２４〜３２ｇ／ｇであることが最も好ましい。吸収倍率が低いとおむつ等の衛生材料に使用する場合の効率が悪くなり、高すぎた場合にはゲル強度の低下などによる性能低下が起こる恐れがある。
【０１０６】
本発明の吸水剤は、０．９重量％食塩水の加圧下吸収倍率（ＡＡＰｓ）は２０ｇ／ｇ以上を示し、２２ｇ／ｇ以上を示すことがより好ましく、２３ｇ／ｇ以上を示すことがさらに好ましく、２４ｇ／ｇ以上を示すことが最も好ましい。０．９重量％の食塩水の加圧下吸収倍率（ＡＡＰｓ）は通常１００を上限とする。ＡＡＰｓが２０ｇ／ｇ未満の場合には、吸水剤のゲル特性が十分でなく、紙おむつなどの吸水体として使用された場合に十分な性能が発揮されない可能性がある。
【０１０７】
本発明の吸水剤は、０．６９重量％食塩水流れ誘導性（ＳＦＣ）が３０〜３０００（１０−７・ｃｍ３・ｓ・ｇ−１）を示す物が好ましく、５０〜２０００（１０−７・ｃｍ３・ｓ・ｇ−１）を示す物がより好ましく、７０〜１０００（１０−７・ｃｍ３・ｓ・ｇ−１）を示す物がより好ましく、８０〜３００（１０−７・ｃｍ３・ｓ・ｇ−１）を示す物が特に好ましく、１００〜２５０（１０−７・ｃｍ３・ｓ・ｇ−１）を示す物が特に好ましく、１００〜２００（１０−７・ｃｍ３・ｓ・ｇ−１）を示す物が最も好ましい。０．６９重量％食塩水流れ誘導性（ＳＦＣ）は通常３０００を上限とする。０．６９重量％食塩水流れ誘導性（ＳＦＣ）は通液・拡散性を示す数値であり、高い吸水剤ほど通液・拡散性に優れる。０．６９重量％食塩水流れ誘導性（ＳＦＣ）は衛生材料中の吸水剤の含有率にもよるが高含有率になる程より高い値が必要となる。
【０１０８】
本発明の吸水剤は、２０ｃｍの高さにおける毛管吸収倍率（ＣＳＦ）が１５ｇ／ｇ以上を示すことが好ましく、１８ｇ／ｇ以上を示すことがより好ましく、２０ｇ／ｇ以上を示すことが最も好ましい。毛管吸収倍率（ＣＳＦ）は毛管吸引力の強さを示す値である。毛管吸収倍率（ＣＳＦ）が高い方がより吸収液を高さ方向にも拡散できるので望ましい。
【０１０９】
本発明の吸水剤は、吸水剤中の水可溶成分が好ましくは２０重量％以下、より好ましくは１５重量％以下、特に好ましくは１３重量％以下、最も好ましくは１０重量％以下のものが用いられる。本発明において水可溶成分が２０重量％以上になると、発明の効果が得られないおそれがあるばかりか、おむつなどの衛生材料の吸水体として使用した場合の性能を低下させるおそれもある。また、安全性の観点からも好ましくない。性能低下の原因としては、吸水剤が吸水し膨潤した時に、吸水性樹脂内部の高分子成分が溶出し、それによって液の透過が阻害されることが挙げられる。溶出した高分子成分は、吸水性樹脂粒子表面を液が流れる際に抵抗となっていると考えられる。また、同様に高分子成分の溶出は、被吸収溶液の粘度を上げ、毛管吸引力を低下させるおそれもある。吸水剤の水可溶成分は後述の方法で測定される。
【０１１０】
本発明の吸水剤の含水率は特に限定されないが、好ましくは含水率は０重量％以上５０重量％以下、より好ましくは０．０１重量％以上４０重量％以下、さらに好ましくは０．１重量％以上１０重量％以下である。
【０１１１】
本発明の吸水剤の嵩比重は特に限定されないが、好ましくは嵩比重が０．４０〜０．９０ｇ／ｍｌであり、０．５０〜０．８０ｇ／ｍｌの範囲であることがさらに好ましい（嵩比重の測定法はＪＩＳ  Ｋ−３３６２で規定されている）。嵩比重が０．４ｇ／ｍｌ未満のものや０．９０ｇ／ｍｌを超えるものの場合には、プロセスによるダメージを受けやすくなり、物性が低下するおそれがある。燐化合物の含有量はその使用量にもよるが、好ましくは吸水剤中に燐元素として１０ｐｐｍ〜１重量％、さらに好ましくは２０〜５０００ｐｍ、さらに好ましくは３０〜４０００ｐｍ、特に好ましくは５０〜３０００ｐｐｍである。燐化合物の含有量が燐元素として１重量％を超えると、水溶性の可溶成分が増加し得られる吸水剤の物性が低下するため好ましくない。また１０ｐｐｍ未満では連鎖移動能が低く目的の吸水剤が得にくい場合もある。
【０１１２】
さらに、これら吸水剤は、吸水性樹脂粒子１００重量部あたり液透過性向上剤が０．００１〜１０重量部、好ましくは０．００１〜５重量部を含む。
【０１１３】
また、本発明の吸水剤は、吸水性樹脂粒子（Ｅ）および／または液透過性向上剤（Ｆ）の他に、さらに、必要に応じて、消臭剤、抗菌剤、香料、発泡剤、顔料、染料、親水性短繊維、可塑剤、粘着剤、金属石鹸、界面活性剤、肥料、酸化剤、還元剤、水、塩類、キレート剤、殺菌剤、ポリエチレングリコールなどの親水性高分子、パラフィンなどの疎水性高分子、ポリエチレンやポリプロピレンなどの熱可塑性樹脂、ポリエステル樹脂やユリア樹脂などの熱硬化性樹脂等の添加物を含有し、機能を付与或いは高めたものであってもよい。これら添加物の使用割合は吸水剤の重量に対して１０重量％未満、好ましくは５重量％未満、より好ましくは１重量％未満である。
【０１１４】
本発明の吸水剤が衛生材料に用いられた場合、優れたゲル特性を有するため、オムツなどの吸収体中に高濃度で使用した場合においても、２度目以降の尿や体液が吸収体表面で行き場を失うことなく吸収体の内部に拡散することが出来、内部の吸水性樹脂粒子に尿や体液を分配することができる。
【０１１５】
（４）吸水体の製法および吸水特性
上記方法により得られた吸水剤は、適当な素材と組み合わせることにより、たとえば、衛生材料の吸収層として好適な吸水体とすることができる。以下、本発明の吸水体について説明する。
【０１１６】
本発明の吸水体とは血液や体液、尿などを吸収する、紙おむつ、生理用ナプキン、失禁パッド、医療用パッド等の衛生材料に用いられる、吸水剤とその他の素材からなる成形された組成物のことであり、用いられる素材の例としては、たとえば、セルロース繊維が挙げられる。セルロース繊維の具体例としては、木材からのメカニカルパルプ、ケミカルパルプ、セミケミカルパルプ、溶解パルプ等の木材パルプ繊維、レーヨン、アセテート等の人工セルロース繊維等を例示できる。好ましいセルロース繊維は木材パルプ繊維である。これらセルロース繊維はナイロン、ポリエステル等の合成繊維を一部含有していてもよい。本発明の吸水剤を吸水体の一部として使用する際には、吸水体中に含まれる本発明の吸水剤の重量が、好ましくは２０重量％以上、より好ましくは３０重量％以上、さらに好ましくは４０重量％以上、最も好ましくは５０重量％以上の範囲である。吸水体中に含まれる本発明の吸水剤の重量が、２０重量％未満になると、十分な効果が得られなくなるおそれがある。
【０１１７】
上記方法により得られた吸水剤とセルロース繊維から吸水体を得るには、たとえば、セルロース繊維からなる紙やマットに吸水剤を散布し、必要によりこれらで挟持する方法、セルロース繊維と吸水剤を均一にブレンドする方法、など吸水体を得るための公知の手段を適宜選択できる。好ましくは、吸水剤とセルロース繊維を乾式混含した後、圧縮する方法である。この方法により、セルロース繊維からの吸水剤の脱落を箸しく抑えることが可能である。圧縮は加熱下に行うことが好ましく、その温度範囲は、たとえば５０〜２００℃である。また、吸水体を得るために、特表平９−５０９５９１号（吸水性樹脂及び尿の中に含まれる少なくとも１種の成分と反応しうる吸収性改良重合体の混合物を含んでなる吸収性材料）、特開平９−２９００００号（吸水性樹脂とその表面で吸水性樹脂に結合したポリ陽イオン重合体と吸水性樹脂中に分散されたグルー微小繊維及びグルー微小繊維によって吸水性樹脂に結合した担体層からなる吸収性材料）、特開平１０−２６５５８２号（具体的な方法を次に示す。吸収剤７５重量部と、木材粉砕パルプ２５重量部とを、ミキサーを用いて乾式混合した。次いで、得られた混合物を、４００メッシュ（目の大きさ３８μｍ）に形成されたワイヤースクリーン上にバッチ型空気抄造装置を用いて空気抄造することにより、１２０ｍｍ×３５０ｍｍの大きさのウエブを成形した。さらに、このウエブを圧力２ｋｇ／ｃｍ２で５秒間プレスすることにより、秤量が約５００ｇ／ｍ２吸収体を得た。続いて、液不透過性のポリプロピレンからなり、いわゆるレッグギャザーを有するバックシート（液不透過性シート）、上記の吸収体、及び、液透過性のポリプロピレンからなるトップシート（液透過性シート）を、両面テープを用いてこの順に互いに貼着すると共に、この貼着物に２つのいわゆるテープファスナーを取り付けることにより、吸収性物品（つまり、紙オムツ）を得た）などに記載されている方法も好ましく用いられる。
【０１１８】
この発明の得られた吸水剤は、吸水体に使用された場合、ゲル特性に優れるため、吸収量に優れ、液の取り込み速度に優れ、吸収後の加圧下のドライタッチ性に優れ、１６時間経過後の膨潤ゲル安定性に優れた吸水体が得られる。
【０１１９】
また、これらの優れた吸水特性を有しているため種々の用途の吸水保水剤として使用できる。例えば紙おむつ、生理用ナプキン、失禁パッド、医療用パッド等の吸収物品用吸水保水剤；水海苔代替、土壌改質改良剤、保水剤、農薬効力持続剤等の農園芸用保水剤；内装壁剤用結露防止材、セメント添加剤等の建築用保水剤；リリースコントロール剤、保冷剤、使い捨てカイロ、汚泥凝固剤、食品用鮮度保持剤、イオン交換カラム材料、スラッジまたはオイルの脱水剤、乾燥剤、湿度調整材料等で使用できる。また、本発明で得られた吸水剤は紙おむつ、生理用ナプキンなどの、糞、尿または血液の吸収用衛生材料に特に好適に用いられる。
【０１２０】
本発明の吸水体は紙おむつ、生理用ナプキン、失禁パッド、医療用パッド等の衛生材料に用いられる場合、着用者の体に隣接して配置される液体透過性のトップシート、（ｂ）着用者の身体から遠くに、着用者の衣類に隣接して配置される、液体に対して不透過性のバックシート、および（ｃ）トップシートとバックシートの間に配置された吸水体を含んでなる構成で使用されることが好ましい。吸水体は二層以上であっても良いし、パルプ層などとともに用いても良い。
【０１２１】
吸水体から、取り出された吸水剤の諸物性は、好ましくは前記（３）吸水剤に記載されているものである。
【０１２２】
すなわち、本発明の衛生材料は、（ａ）着用者の体に隣接して配置される液体透過性のトップシート、（ｂ）着用者の身体から遠くに、着用者の衣類に隣接して配置される、液体に対して不透過性のバックシート、および（ｃ）トップシートとバックシートの間に配置された吸水体を含んでなる衛生材料であり、該吸水体中の吸水剤の割合が、２０重量％以上、好ましくは３０重量％以上、さらに好ましくは４０重量％以上、最も好ましくは５０重量％以上の範囲であり、該吸水剤がアクリル酸およびその塩を含む単量体を重合して得られる架橋構造を有する吸水性樹脂が表面架橋された吸水性樹脂粒子を主成分とする吸水剤であって、
該吸水剤が、下記（ａ）〜（ｅ）の要件を満たす吸水剤である衛生材料である。
【０１２３】
（ａ）８５０μm未満で１５０μm以上の粒子が全体の９０重量％以上
（ｂ）粒度分布の対数標準偏差（σζ）が０．２５〜０．４５
（ｃ）０．９重量％食塩水の加圧下吸収倍率（ＡＡＰｓ）が２０ｇ／ｇ以上
（ｄ）０．９重量％食塩水の吸収倍率（ＣＲＣｓ）が２９ｇ／ｇ以上、３９ｇ／ｇ未満の範囲
（ｅ）以下の式１で表される化学架橋指数が１６０以上
化学架橋指数＝（ＣＲＣｓ）／（ＣＲＣｄｗ）×１０００  （式１）
ＣＲＣｓ（ｇ／ｇ）：０．９重量％食塩水の吸収倍率
ＣＲＣｄｗ（ｇ／ｇ）：純水の吸収倍率
また、本発明の衛生材料は、（ａ）着用者の体に隣接して配置される液体透過性のトップシート、（ｂ）着用者の身体から遠くに、着用者の衣類に隣接して配置される、液体に対して不透過性のバックシート、および（ｃ）トップシートとバックシートの間に配置された吸水体を含んでなる衛生材料であり、該吸水体中の吸水剤の割合が、２０重量％以上、好ましくは３０重量％以上、さらに好ましくは４０重量％以上、最も好ましくは５０重量％以上の範囲であり、該吸水剤がアクリル酸およびその塩を含む単量体を重合して得られる架橋構造を有する吸水性樹脂が表面架橋された吸水性樹脂粒子を主成分とする吸水剤であって、
該吸水剤が、下記（ａ）〜（ｃ）および（ｆ）、（ｇ）の要件を満たす吸水剤である衛生材料である。
【０１２４】
（ａ）８５０μm未満で１５０μm以上の粒子が全体の９０重量％以上
（ｂ）粒度分布の対数標準偏差（σζ）が０．２５〜０．４５
（ｃ）０．９重量％食塩水の加圧下吸収倍率（ＡＡＰｓ）が２０ｇ／ｇ以上
（ｆ）０．９重量％食塩水の吸収倍率（ＣＲＣｓ）が１５ｇ／ｇ以上、２９ｇ／ｇ未満
（ｇ）以下の式２で表される加圧下化学架橋指数が１００以上
加圧下化学架橋指数＝（ＣＲＣｓ）＋（ＡＡＰｄｗ）      （式２）
ＣＲＣｓ（ｇ／ｇ）：０．９重量％食塩水の吸収倍率
ＡＡＰｄｗ（ｇ／ｇ）：純水の加圧下吸収倍率
（実施の形態２）
以下に本発明の実施の形態について詳しく説明する。
【０１２５】
なお、以下、本発明で吸水性樹脂とは重合、乾燥、粉砕工程を経て得られる、表面が種々の表面架橋剤を用いて架橋される前の水膨潤性架橋重合体のことを指す。また本発明で吸水剤とは、架橋剤によって表面がさらに架橋されてなる吸水性樹脂粒子を主成分とし、液透過性向上剤などの他成分を含んでも良い。表面がさらに架橋されてなる吸水性樹脂粒子の割合は吸水剤に対して、好ましくは８０〜１００重量％、より好ましくは９０〜１００重量％、さらに好ましくは９５〜１００重量％である（ここで言う表面がさらに架橋されてなる吸水性樹脂粒子の含水率は１０重量％以下である）。
【０１２６】
（１）吸水性樹脂およびその重合
本実施形態で用いられる重合して吸水性樹脂となる単量体成分の例としては、上記実施の形態１に記載された単量体成分を適用しうる。
【０１２７】
また、本実施形態で用いられる内部架橋剤としては、上記実施の形態１に記載された内部架橋剤を適用しうる。これら内部架橋剤の使用量は前記単量体（内部架橋剤を除く）に対して、さらに好ましくは０．１０〜０．５０モル％、特に好ましくは０．２０〜０．４０モル％の範囲内とされる。上記内部架橋剤の使用量が０．００１モル％よりも少ない場合、並びに、２モル％よりも多い場合には、充分な吸収特性が得られないおそれがある。
【０１２８】
本実施形態で用いられる重合開始剤としては、上記実施の形態１に記載された重合開始剤を適用しうる。しかしながら、本実施形態で用いられる重合開始剤は、コスト、残存モノマー低減能から過硫酸塩が好ましい。また、本実施形態で用いられる重合開始剤の使用量も、上記実施の形態１と同様である。
【０１２９】
また、反応系に放射線、電子線、紫外線等の活性エネルギー線を照射することにより重合反応の開始を行ってもよいし、さらに、上記重合開始剤を併用してもよい。
【０１３０】
重合に際しては、反応系に、澱粉、澱粉誘導体、セルロース、セルロース誘導体、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸（塩）、ポリアクリル酸（塩）架橋体等の親水性高分子、キレート剤などを添加してもよい。これら添加剤の使用量は吸水剤１００重量部に対して０〜１０重量部、好ましくは０〜１．０重量部の範囲で用いられる。
【０１３１】
本発明に用いられる吸水性樹脂を得るために上述の単量体を重合する方法としては、特定の手法が用いられる。特開２００２−２１２２０４号では水溶液重合において、合理的工程により、低コストで優れた品質の吸水性樹脂を得る製法が示されているが、望ましい低コストでの吸水性樹脂の製造を行う場合にはおのずとモノマー濃度は高くなり、使用架橋剤量は減少するため、ゲル層膨潤圧の低下が考えられる。本発明者らは鋭意検討した結果、重合中の最高温度が１００℃を超えるような重合条件下における、特定のモノマー濃度領域でゲル層膨潤圧に優れた吸水性樹脂が得られることを見出した。
【０１３２】
すなわち、本発明において重合して吸水性樹脂となる単量体成分の濃度は、３０〜６０重量％が好ましく、さらに好ましくは３０〜４５重量％が、さらに好ましくは３０〜４０重量％、さらに好ましくは３０〜３５重量％である。３０重量％未満では生産性が低く、６０重量％を超えると吸水性樹脂のゲル層膨潤圧が低くなる。
【０１３３】
ゲル層膨潤圧が高くなる要因としては、該重合法を特定のモノマー濃度に適用した場合、使用架橋剤量を多く使用できる点にある。通常使用架橋剤量が増加すると液体の吸収倍率が低下するのは全くもって公知の事実であるが、本発明においては架橋剤量を多く使用しても、高い保持能力を有して、かつ高いゲル層膨潤圧の吸水性樹脂が得られる。この現象に対しての明確な理由は定かでないが、架橋剤量を多く使用してなお、高い液体保持能力を有していることから、吸水性樹脂全体がより均一でかつ液体保持に最適な架橋構造を形成しているためと推測される。
【０１３４】
上記概念に基づき、主鎖の分子量を抑える水溶性の連鎖移動剤を併用することによって、さらに本発明の吸水性樹脂のゲル層膨潤圧は向上し、本発明の物性を更に満足する。
【０１３５】
本発明に用いられる水溶性連鎖移動剤としては、上記実施の形態１の記載されている水溶性連鎖移動剤を適用しうる。
【０１３６】
また、本実施形態で用いられる水溶性連鎖移動剤の使用量も、上記実施の形態１と同様である。
【０１３７】
酸基含有単量体の中和率には、特に制限はないが、衛生用品等、人体に触れる可能性のある用途では、５０〜１００モル％が好ましい。より好ましくは５０〜８０モル％、より好ましくは５５〜７８モル％、最も好ましくは６０〜７５モル％である。
【０１３８】
アクリル酸をアルカリで中和して用いる場合には、中和熱および／または（アクリル酸およびアルカリの）溶解熱を、単量体水溶液の昇温に有効に利用することが好ましい。好ましい実施態様では、断熱状態で中和により昇温した単量体水溶液に、架橋剤および開始剤を添加して重合開始させる。あるいは、後述するように、中和熱および／または（アクリル酸およびアルカリの）溶解熱を溶存酸素の除去に利用する。
【０１３９】
上記単量体成分の重合方法としては、バルク重合や沈殿重合を行うことが可能であるが、性能面や重合の制御の容易さ、さらに膨潤ゲルの吸収特性の観点から、上記単量体を水溶液とすることによる水溶液重合や逆相懸濁重合を行うことが好ましい。特に好ましくは水溶液重合である。水溶液重合であれば、特に限定されるものではなく、単量体水溶液を静置状態で重合する静置重合法、攪拌装置内で重合する攪拌重合法などで本発明を実施することができる。
【０１４０】
静置重合法ではエンドレスベルトを用いるのが好ましい。ベルトは重合熱を接材面から逃がしにくい樹脂ないしゴム製のベルトが好ましい。
【０１４１】
攪拌重合法では、一軸攪拌機でも可能であるが、複数攪拌軸の攪拌機が好ましく用いられる。
【０１４２】
一般にラジカル水溶液重合では、重合開始剤投入前に、不活性ガスを吹き込んだり、減圧脱気したりして、重合を阻害する溶存酸素を除去することを行うが、そのための設備、運転経費を要しているのが実状である。本発明の好ましい実施態様では、溶存酸素の除去作業を、前述した、中和熱および／または（アクリル酸およびアルカリの）溶解熱を利用し、単量体水溶液を昇温し、溶存酸素を揮散させることにより行う。その際溶存酸素を揮散させるのに十分な単量体水溶液の昇温が得られない場合には、あらかじめ混合前の各成分（単量体水溶液および／またはアルカリ水溶液および／または純水）を昇温しておくことが好ましい。
【０１４３】
より好ましい実施態様では、単量体水溶液の原料であるアクリル酸、アルカリ水溶液、水などを、あらかじめ脱酸素することなく中和により昇温し、溶存酸素量を、単量体水溶液に対して好ましくは４ｐｐｍ以下、より好ましくは２ｐｐｍ以下、最も好ましくは１ｐｐｍ以下にし、そのまま脱酸素作業をすることなしに重合に供することができる。
【０１４４】
また、単量体水溶液の原料であるアクリル酸、アルカリ水溶液、水などの一部または全部をあらかじめ部分的に脱酸素しておき、中和による昇温によって、さらに脱酸素するのも好ましい。また、アクリル酸とアルカリをラインミキシング中和し、さらに重合開始剤をラインミキシングして８０℃以上の高温度で重合開始する場合には、ライン中での重合開始を防ぐために、原料のアクリル酸、アルカリ水溶液、水などは前もって脱酸素しないのが好ましい。
【０１４５】
重合は、通常、常圧下で行われるが、重合系の沸騰温度を下げるために減圧下に水を留去しながら行うのも好ましい態様である。操作の容易さ等のため、より好ましくは常圧下で行う。
【０１４６】
単量体温度は、予め高くしておくことが好ましい。その理由は、このようにすることで、先に述べた溶存酸素の除去が容易になるからであり、かつ、次に述べる、好ましい重合開始温度が直ちに実現できるからでもある。このような単量体温度は特に限定されないが、通常５０℃以上単量体水溶液の沸騰温度以下であり、好ましくは６０℃以上単量体水溶液の沸騰温度以下、より好ましくは７０℃以上単量体水溶液の沸騰温度以下、より好ましくは８０℃以上単量体水溶液の沸騰温度以下であり、より好ましくは８０℃〜１２０℃、最も好ましくは９０〜１１０℃である。５０℃未満であると、誘導期間、重合時間の延びのため生産性が低下するのみならず、吸水性樹脂の物性も低下する。なお、重合時間とは、単量体水溶液が重合容器に入れられ、重合開始条件が整った時から、ピーク温度までの時間を指す。
【０１４７】
重合開始温度は通常５０〜１２０℃で、好ましくは６０〜１２０℃、より好ましくは７０〜１２０℃以上、より好ましくは８０〜１１０℃、より好ましくは９０〜１１０℃、より好ましくは９０℃〜１０５℃、最も好ましくは９０〜１００℃である。５０℃未満であると、誘導期間、重合時間の延びのため生産性が低下するのみならず、吸水性樹脂の物性も低下する。重合開始温度が１０５℃を超える場合には発泡や延伸が十分に起こらない場合がある。重合開始温度は単量体水溶液の白濁、粘度上昇などにより観測することができる。
【０１４８】
なお、この単量体水溶液の温度を確保し、重合開始を起こさせるためには、前述したように単量体水溶液の中和熱および／または（アクリル酸およびアルカリの）溶解熱を利用することが好ましい。
【０１４９】
本発明の特徴として単量体水溶液を沸騰重合させることがあげられる。ここで言う沸騰重合とは、重合時の最高到達温度が１００℃を超えるような重合を指し、これにより本発明の吸水性樹脂（吸水剤）を得ることができる。
【０１５０】
重合中の最高到達温度は、好ましくは１００〜１５０℃、より好ましくは１００〜１３０℃、より好ましくは１００〜１２０℃、最も好ましくは１００〜１１５℃である。１００℃未満および１５０℃を超えると、得られる重合体（含水重合体、および吸水性樹脂粒子）の物性が低下する点で好ましくない。
【０１５１】
本発明においては、重合開始温度と重合中の最高到達温度との差ΔTが、好ましくは７０℃以下であり、より好ましくは６０℃以下、更に好ましくは５０℃以下、さらに好ましくは４０℃以下、さらに好ましくは３０℃以下、最も好ましくは２５℃以下である。ΔTが７０℃よりも大きいと、得られる重合体（含水重合体、および吸水性樹脂粒子）の物性が低下する点で好ましくない。
【０１５２】
重合時間は特に限定されないが、好ましくは５分以下、より好ましくは３分以下、より好ましくは２分以下、さらに好ましくは１分以下である。５分を超えると、得られる重合体（含水重合体、および吸水性樹脂）の生産性が低下する点で好ましくない。
【０１５３】
また、本発明の方法は、重合の開始時から高温度で重合することが特徴であり、高性能の原因を成しているものと推察される。常圧下での重合では、重合率が４０モル％では既に１００℃以上の温度になり、重合率が５０モル％でもやはり１００℃以上の温度であるような重合が好ましい態様である。重合率が３０モル％では既に１００℃以上の温度になり、重合率が５０モル％でもやはり１００℃以上の温度であるような重合がより好ましい態様である。重合率が２０モル％では既に１００℃以上の温度になり、重合率が５０モル％でもやはり１００℃以上の温度であるような重合が好ましい態様である。減圧重合の場合には、やはり重合率が４０モル％では既に沸騰温度になり、重合率が５０モル％でもやはり沸騰温度であるような重合が好ましい態様である。重合率が３０モル％では既に沸騰温度になり、重合率が５０モル％でもやはり沸騰温度であるような重合が、より好ましい態様であり、重合率が２０モル％では既に沸騰温度になり、重合率が５０モル％でもやはり沸騰温度であるような重合が最も好ましい態様である。
【０１５４】
このように、低い重合率で高温になるので、重合所要時間も短く、１０分以下で終わるのが通例で、好ましくは５分以下である。ここで重合所要時間は、重合開始剤を添加した単量体水溶液を重合容器に入れた時から、含水重合体を重合容器から取り出すまでの時間を指す。
【０１５５】
本発明では、重合により生成する含水重合体の固形分濃度と単量体水溶液の固形分濃度との比（濃縮比）が、好ましくは１．１０〜１．５０、より好ましくは１．１５〜１．４５、さらに好ましくは１．２５〜１．４０であるように水分を蒸発させながら重合することが望ましい。濃縮比が１．１０未満では、重合熱の利用が十分とは言えない。ここで単量体水溶液の固形分とは、単量体およびその他の添加剤であり、水や溶剤は含まない。
【０１５６】
上記の重合により得られた、含水重合体は、その固形分濃度が、好ましくは３５〜６５重量％、より好ましくは４０〜６０重量％、さらに好ましくは４０〜５０重量％である。この固形分濃度が６５重量％を超えると粉砕工程の負荷が大きく、物性も低下するため好ましくない。
【０１５７】
上記の含水重合体は、細分化後、乾燥・粉砕されて、吸水性樹脂（表面処理を施す前の吸水性樹脂）を得ることができる。
【０１５８】
本発明により得られる含水重合体は肉挽き機（ミートチョッパー）型の解砕機等で容易に解砕できる。
【０１５９】
上記含水重合体の粉砕物の乾燥は、上記実施の形態１と同様の乾燥温度を適用しうる。
【０１６０】
本発明に用いることのできる吸水性樹脂の含水率は、前記実施の形態１に記載された吸水性樹脂（Ｄ）の含水率と同様である。
【０１６１】
本発明の吸水性樹脂の粒度分布及び粒度分布の対数標準偏差は、前記実施の形態１に記載された吸水性樹脂（Ｄ）と同様である。
【０１６２】
本発明の吸水性樹脂は前記の粒度分布に調整されることで液透過性の優れた本発明の吸水剤を得ることができる。
【０１６３】
（２）吸水性樹脂の物性および形状
以下、本発明の吸水性樹脂の物性および形状を説明する。
【０１６４】
本発明の吸水性樹脂の形状は通常、粒子状であり、その粒度分布やその対数標準偏差は前記の範囲、すなわち、８５０μｍ未満で１０６μｍ以上の粒子が全体の９５重量％以上、粒度分布の対数標準偏差（σζ）が０．２５〜０．４５以下、さらに好ましくは前記の範囲である。
【０１６５】
また、吸水性樹脂の０．９重量％食塩水の吸収倍率（ＣＲＣｓ）は、好ましくは前記実施の形態１に記載された吸水性樹脂（Ｄ）と同様である。
【０１６６】
また、後述する測定法によって測定される吸水性樹脂のゲル層膨潤圧（B）の値は、３．５０（ｋＰａ）以上が好ましく、さらに好ましくは、４．００（ｋＰａ）以上である。ゲル層膨潤圧（B）の値が３．５０（ｋＰａ）未満では、吸水性樹脂内部の本質的なゲル強度が低下し、該吸水性樹脂を表面架橋した後、後述する液透過性向上剤を含んでも、目的とする液透過特性が得られない恐れがある。
【０１６７】
（３）表面架橋
本発明で用いられる吸水剤は、好ましくは、前記方法により得られた吸水性樹脂の表面を前記実施の形態１の記載と同様の架橋処理をすることによって得られる。なお、使用される表面架橋剤の使用量についても、実施の形態１と同様である。
【０１６８】
（４）液透過性向上剤
本実施形態で使用される液透過性向上剤は、上記実施の形態１に記載された液透過性向上剤を適用しうる。
【０１６９】
（５）吸水剤の物性および形状
以下、本発明の吸水剤の物性および形状をさらに説明する。
【０１７０】
本発明の吸水剤の形状、粒度分布、粒度分布の対数標準偏差（σζ）、重量平均粒子径（Ｄ５０）、０．９重量％食塩水の吸収倍率（ＣＲＣｓ）、０．６９重量％食塩水流れ誘導性（ＳＦＣ）、０．９重量％食塩水の加圧下吸収倍率（ＡＡＰｓ）、毛管吸収倍率（ＣＳＦ）、水可溶分、含水率、嵩比重、燐化合物の含有量、液透過性向上剤の含有量は、上記実施の形態１の記載と同様である。
【０１７１】
すなわち、本発明は、アクリル酸および／またはその塩を主成分とする単量体を架橋重合して得られた吸水性樹脂をさらに表面架橋した吸水性樹脂粒子を主成分とする粒子状吸水剤であって、
０．９重量％食塩水の吸収倍率（ＣＲＣｓ）が２０〜３２ｇ／ｇ  
加圧下吸水倍率（ＡＡＰｓ）が２２ｇ／ｇ以上
０．６９重量％食塩水流れ誘導性（ＳＦＣ）が８０〜３００(１０−7・ｃｍ3・ｓ・ｇ−1)
８５０μｍ未満で１０６μｍ以上の粒子が全体の９５重量％以上、粒度分布の対数標準偏差（σζ）が０．２５〜０．４５の吸水剤を与える。かかる新規な吸水剤は好ましくは連鎖移動剤、さらには燐化合物を重合体内部に含む。
【０１７２】
また、液透過性向上剤を含む本発明の吸水剤は、好ましくは、使用液透過性向上剤１重量％当たりの０．６９重量％食塩水流れ誘導性（ＳＦＣ）増加倍率（Increasing Rate of SFC／以下IRS）が３．５倍以上である。増加倍率（IRS）はより好ましくは４．０倍以上、さらに好ましくは６．０倍以上、さらに好ましくは８．０倍以上である。ＩＲＳが３．５倍未満では、高い液透過性を得るために必要な無機微粒子などの液透過性向上剤の使用量が増加する点で好ましくない。
【０１７３】
（６）吸水剤の用途
本発明の吸水剤は好ましくは、紙おむつ、生理用ナプキン、失禁パッド、医療用パッド等の衛生材料に使用される。吸水剤は繊維材料と複合化されシート化されるなどして吸収体とされる。吸収体中で本発明の吸水剤は１０重量％以上、さらには２０重量％以上の高濃度で使用される。かかる吸収体は、液体透過性のトップシート、および、液体に対して不透過性のバックシート、の間に配置された構成で使用されることが好ましい。吸収体は二層以上であっても良いし、パルプ層などとともに用いても良い。
【０１７４】
本発明の吸水剤が衛生材料に用いられる場合、表面架橋された吸水性樹脂に液透過性向上剤が添加されていることで、水性液に対する拡散性に優れ、また表面架橋される前の吸水性樹脂のゲル層膨潤圧に優れるために、膨潤後のゲルブロッキングを起こし難く、おむつなどの吸収体中に高濃度で使用した場合においても、２回目以降の尿や体液が吸収体表面で行き場を失うことなく吸収体の内部に拡散することが出来、内部の吸水性樹脂に尿や体液を分配することができる。
【０１７５】
更に本発明の吸水性樹脂を表面架橋してなる吸水性樹脂粒子においては液透過性向上剤の添加量に対するSFCの向上倍率に優れ、所望の液透過性を得る場合、その添加量を従来よりも削減することができる。これにより、製造ライン中での粉立ちや排気口の詰まりを防止し、また無機微粒子等の使用量を削減できるため、高い液透過特性を有し、かつ安全性に優れた吸水性樹脂を提供することができる。
【０１７６】
また、本発明は、以下の発明を包含する。
【０１７７】
すなわち、本発明の吸水剤は、アクリル酸およびその塩を含む単量体を重合して得られる架橋構造を有する吸水性樹脂が表面架橋された吸水性樹脂粒子を主成分とする吸水剤であって、
該吸水剤が、下記（ａ）〜（ｅ）の要件を満たす吸水剤である。
【０１７８】
（ａ）８５０μm未満で１５０μm以上の粒子が全体の９０重量％以上
（ｂ）粒度分布の対数標準偏差（σζ）が０．２５〜０．４５
（ｃ）０．９重量％食塩水の加圧下吸収倍率（ＡＡＰｓ）が２０ｇ／ｇ以上
（ｄ）０．９重量％食塩水の吸収倍率（ＣＲＣｓ）が２９ｇ／ｇ以上、３９ｇ／ｇ未満の範囲
（ｅ）以下の式１で表される化学架橋指数が１６０以上
化学架橋指数＝（ＣＲＣｓ）／（ＣＲＣｄｗ）×１０００  （式１）
ＣＲＣｓ（ｇ／ｇ）：０．９重量％食塩水の吸収倍率
ＣＲＣｄｗ（ｇ／ｇ）：純水の吸収倍率
以下、実施例および比較例により、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。さらに、本発明は上述した各実施形態に限定されるものではなく、請求項に示した範囲で種々の変更が可能であり、それぞれ開示された技術的手段を適宜組み合わせて得られる実施形態についても本発明の技術的範囲に含まれる。
【実施例】
【０１７９】
吸水性樹脂または吸水性樹脂粒子または吸水剤の諸性能は、以下の方法で測定した。特に記載が無い限り下記の測定は室温（２３±２℃）、湿度５０ＲＨ％の条件下で行われたものとする。また、以下の測定法には具体例として吸水剤を挙げているが、吸水性樹脂または吸水性樹脂粒子においても同様の測定法が適用できる。
【０１８０】
なお、衛生材料などの最終製品として使用された吸水剤の場合は、吸水剤は吸湿しているので、適宜、吸水剤を最終製品から分離して減圧低温乾燥後（例えば、１ｍｍＨｇ以下、６０℃で１２時間）に測定すればよい。また、本発明の実施例および比較例において使用された吸水剤の含水率はすべて６重量％以下であった。
【０１８１】
（１）０．９重量％食塩水の吸収倍率（ＣＲＣｓ）
０．９重量％食塩水の吸収倍率（ＣＲＣｓ）は０．９重量％食塩水に対する無加圧下で３０分の吸収倍率を示す。本発明において、０．９重量％食塩水の吸収倍率（ＣＲＣｓ）と無加圧下吸収倍率とは同義である。
【０１８２】
吸水性樹脂または、吸水剤０．２０ｇを不織布製（南国パルプ工業（株）製、商品名：ヒートロンペーパー、型式：ＧＳＰ−２２）の袋（８５ｍｍ×６０ｍｍ）に均一に入れてシールした後、室温で大過剰（通常５００ｍｌ程度）の０．９重量％食塩水中に浸漬した。（吸水性樹脂のＣＲＣｓを測定する場合には、３００〜５００μｍに分級したものを使用する。該当する粒度範囲が存在しないサンプルの場合には、分級せずにそのままの粒度で測定に用いる）。３０分後に袋を引き上げ、遠心分離機（株式会社コクサン社製、遠心機：型式Ｈ−１２２）を用いてｅｄａｎａ  ＡＢＳＯＲＢＥＮＣＹ  ＩＩ  ４４１．１−９９に記載の遠心力（２５０Ｇ）で３分間水切りを行った後、袋の重量Ｗ１（ｇ）を測定した。また、同様の操作を、吸水性樹脂あるいは吸水剤を用いずに行い、その時の重量Ｗ０（ｇ）を測定した。そして、これらＷ１、Ｗ０から、次式に従って０．９重量％食塩水の吸収倍率（ＣＲＣｓ）（ｇ／ｇ）を算出した。
【０１８３】
０．９重量％食塩水の吸収倍率（ｇ／ｇ）
＝（Ｗ１（ｇ）−Ｗ０（ｇ））／（吸水剤の重量（ｇ））−１
（２）純水の吸収倍率（ＣＲＣｄｗ）
純水の吸収倍率（ＣＲＣｄｗ）は純水に対する無加圧下で３０分の吸収倍率を示す。なお、純水の電気伝導率は２５℃において、１．０〜２．０μＳ／ｃｍとする。
【０１８４】
吸水剤０．０５０ｇを、前記（１）０．９重量％食塩水の吸収倍率（ＣＲＣｓ）にて用いた、不織布製の袋（８５ｍｍ×６０ｍｍ）に均一に入れてシールした後、室温で大過剰（通常５００ｍｌ程度）の純水中に浸漬した。３０分後に袋を引き上げ、遠心分離機（株式会社コクサン社製、遠心機：型式Ｈ−１２２）を用いてｅｄａｎａ  ＡＢＳＯＲＢＥＮＣＹ  ＩＩ  ４４１．１−９９に記載の遠心力で３分間水切りを行った後、袋の重量Ｗ２（ｇ）を測定した。また、同様の操作を吸水剤を用いずに行い、その時の重量Ｗ０（ｇ）を測定した。そして、これらＷ２、Ｗ０から、次式に従って純水の吸収倍率（ｇ／ｇ）を算出した。
【０１８５】
純水の吸収倍率（ｇ／ｇ）
＝（Ｗ２（ｇ）−Ｗ０（ｇ））／（吸水剤の重量（ｇ））−１
（３）０．９重量％食塩水の加圧下吸収倍率（ＡＡＰｓ）
０．９重量％食塩水の加圧下吸収倍率（ＡＡＰｓ）は０．９重量％食塩水に対する４．８３ｋＰａで６０分の加圧下吸収倍率を示す。図３を参照して、０．９重量％食塩水の加圧下吸収倍率（ＡＡＰｓ）を測定するための装置および方法を記載する。
【０１８６】
内径６０ｍｍのプラスチックの支持円筒１００の底に、ステンレス製４００メッシュの金網１０１（目の大きさ３８μｍ）を融着させ、室温（２０〜２５℃）、湿度５０ＲＨ％の条件下で、該網上に吸水性樹脂組成物０．９０ｇを均一に散布し、その上に、吸水剤に対して４．８３ｋＰａ（０．７ｐｓｉ）の荷重を均一に加えることができるよう調整された、外径が６０ｍｍよりわずかに小さく支持円筒との隙間が生じず、かつ上下の動きが妨げられないピストン１０３と荷重１０４とをこの順に載置し、この測定装置一式の重量Ｗａ（ｇ）を測定した。
【０１８７】
直径１５０ｍｍのペトリ皿１０５の内側に直径９０ｍｍのガラスフィルター１０６（株式会社相互理化学硝子製作所社製、細孔直径：１００〜１２０μｍ）を置き、０．９重量％食塩水１０８（２０〜２５℃）をガラスフィルターの上面と同じレベルになるように加えた。その上に、直径９０ｍｍの濾紙１０７（ＡＤＶＡＮＴＥＣ東洋株式会社、品名：（ＪＩＳ  Ｐ  ３８０１、Ｎｏ．２）、厚さ０．２６ｍｍ、保留粒子径５μｍ）を１枚載せ、表面が全て濡れるようにし、かつ過剰の液を除いた。
【０１８８】
上記測定装置一式を前記湿った濾紙上に載せ、液を荷重下で吸収させた。また、吸水剤が膨潤中に０．９重量％食塩水１０８の液面がガラスフィルター１０６の上面と同じレベルを保つように、随時液を加えた。１時間後、測定装置一式を持ち上げ、その重量Ｗｂ（ｇ）を測定した。そして、Ｗａ、Ｗｂから、下記の式に従って加圧下吸収倍率（ｇ／ｇ）を算出した。
【０１８９】
０．９重量％食塩水の加圧下吸収倍率（ｇ／ｇ）
＝（Ｗｂ（ｇ）−Ｗａ（ｇ））／（吸水剤の重量（０．９０ｇ））
（４）純水の加圧下吸収倍率（ＡＡＰｄｗ）
加圧下吸収倍率（ＡＡＰｄｗ）は純水に対する４．８３ｋＰａで６０分の加圧下吸収倍率を示す。
【０１９０】
上記（３）０．９重量％食塩水の加圧下吸収倍率（ＡＡＰｓ）の被吸収液を、０．９重量％食塩水から純水に変えたこと以外は同様の操作を行いＡＡＰｄｗを求めた。
【０１９１】
（５）重量平均粒子径（Ｄ５０）および粒度分布の対数標準偏差（σζ）
吸水剤を目開き８５０μｍ、７１０μｍ、６００μｍ、５００μｍ、４２５μｍ、３００μｍ、２１２μｍ、１５０μｍ、４５μｍなどのＪＩＳ標準ふるいで篩い分けし、残留百分率Ｒを対数確率紙にプロットした。これにより、Ｒ＝５０重量％に相当する粒径を重量平均粒子径（Ｄ５０）として読み取った。また、対数標準偏差（σζ）は下記の式で表され、σζの値が小さいほど粒度分布が狭いことを意味する。
【０１９２】
σζ  ＝  ０．５  ×  ｌｎ（Ｘ２／Ｘ１）
（Ｘ１はＲ＝８４．１％、Ｘ２はＲ＝１５．９％の時のそれぞれの粒径）
重量平均粒子径（Ｄ５０）および対数標準偏差（σζ）を測定する際の分級方法は、吸水剤１０．０ｇを、室温（２０〜２５℃）、湿度５０ＲＨ％の条件下で、目開き８５０μｍ、７１０μｍ、６００μｍ、５００μｍ、４２５μm、３００μｍ、２１２μm、１５０μｍ、４５μｍのＪＩＳ標準ふるい（ＴＨＥ  ＩＩＤＡ  ＴＥＳＴＩＮＧ  ＳＩＥＶＥ：径８ｃｍ）に仕込み、振動分級器（ＩＩＤＡ  ＳＩＥＶＥ  ＳＨＡＫＥＲ、ＴＹＰＥ：ＥＳ−６５型、ＳＥＲ．Ｎｏ．０５０１）により、５分間、分級を行った。ここでいう、対数標準偏差は粒子径の対数標準偏差または粒度分布の対数標準偏差と同じ意味である。
【０１９３】
（６）０．６９重量％食塩水流れ誘導性（ＳＦＣ）
０．６９重量％食塩水流れ誘導性（ＳＦＣ）は吸水剤の膨潤時の液透過性を示す値である。ＳＦＣの値が大きいほど高い液透過性を有することを示している。
【０１９４】
特表平９−５０９５９１の塩水流れ誘導性（ＳＦＣ）試験に準じて行った。
【０１９５】
図１に示す装置を用い、容器４０に均一に入れた吸水剤（０．９００ｇ）を人工尿（１）中で０．３ｐｓｉ（２．０７ｋＰａ）の加圧下、６０分間膨潤させ、ゲル４４のゲル層の高さを記録し、次に０．３ｐｓｉ（２．０７ｋＰａ）の加圧下、０．６９重量％食塩水３３を、一定の静水圧でタンク３１から膨潤したゲル層を通液させる。このＳＦＣ試験は室温（２０〜２５℃）で行った。コンピューターと天秤を用い、時間の関数として２０秒間隔でゲル層を通過する液体量を１０分間記録する。膨潤したゲル４４（の主に粒子間）を通過する流速Ｆｓ（Ｔ）は増加重量（ｇ）を増加時間（ｓ）で割ることによりｇ／ｓの単位で決定する。一定の静水圧と安定した流速が得られた時間をＴｓとし、Ｔｓと１０分間の間に得たデータだけを流速計算に使用して、Ｔｓと１０分間の間に得た流速を使用してＦｓ（Ｔ＝０）の値、つまりゲル層を通る最初の流速を計算する。Ｆｓ（Ｔ＝０）はＦｓ（Ｔ）対時間の最小２乗法の結果をＴ＝０に外挿することにより計算される。
【０１９６】
０．６９重量％食塩水流れ誘導性
＝（Ｆｓ（Ｔ＝０）×Ｌ０）／（ρ×Ａ×ΔＰ）
＝（Ｆｓ（Ｔ＝０）×Ｌ０）／１３９５０６
ここで、
Ｆｓ（Ｔ＝０）：ｇ／ｓで表した流速
Ｌ０：ｃｍで表したゲル層の高さ
ρ：ＮａＣｌ溶液の密度（１．００３ｇ／ｃｍ３）
Ａ：セル４１中のゲル層上側の面積（２８．２７ｃｍ２）
ΔＰ：ゲル層にかかる静水圧（４９２０ｄｙｎｅ／ｃｍ２）
およびＳＦＣ値の単位は（１０−７・ｃｍ３・ｓ・ｇ−１）である。
【０１９７】
図１に示す装置としては、タンク３１には、ガラス管３２が挿入されており、ガラス管３２の下端は、０．６９重量％食塩水３３をセル４１中の膨潤ゲル４４の底部から、５ｃｍ上の高さに維持できるように配置した。タンク３１中の０．６９重量％食塩水３３は、コック付きＬ字管３４を通じてセル４１へ供給された。セル４１の下には、通過した液を補集する容器４８が配置されており、補集容器４８は上皿天秤４９の上に設置されていた。セル４１の内径は６ｃｍであり、下部の底面にはＮｏ．４００ステンレス製金網（目開き３８μｍ）４２が設置されていた。ピストン４６の下部には液が通過するのに十分な穴４７があり、底部には吸水剤あるいはその膨潤ゲルが、穴４７へ入り込まないように透過性の良いガラスフィルター４５が取り付けてあった。セル４１は、セルを乗せるための台の上に置かれ、セルと接する台の面は、液の透過を妨げないステンレス製の金網４３の上に設置した。
【０１９８】
人工尿（１）は、塩化カルシウムの２水和物０．２５ｇ、塩化カリウム２．０ｇ、塩化マグネシウムの６水和物０．５０ｇ、硫酸ナトリウム２．０ｇ、りん酸２水素アンモニウム０．８５ｇ、りん酸水素２アンモニウム０．１５ｇ、および、純水９９４．２５ｇを加えたものを用いた。
【０１９９】
（７）毛管吸収倍率（ＣＳＦ）
ＣＳＦは吸水剤の毛管吸引力をあらわす指標である。
【０２００】
本発明の毛管吸収倍率は２０ｃｍの負の圧力勾配における所定時間内での吸収体の液体の吸収能力を０．０６ｐｓｉ（０．４１ｋＰａ）荷重下で測定する。図２を参照して、これらの毛管吸収能力を測定するための装置および方法を記載する。
【０２０１】
１．多孔質ガラス板２（グラスフィルター粒子番号＃３； 株式会社相互理化学硝子製作所製のＢｕｃｃａｎｅｅｒ型フィルターＴＯＰ１７Ｇ−３（ｃｏｄｅ  ｎｏ．１１７５−０３））の液吸収面を有する直径６０ｍｍのグラスフィルター１の下部に導管３をつなぎ、この導管３を直径１０ｃｍの液溜容器４の下部に備え付けられている口に接続する。前記グラスフィルター１の多孔質ガラス板２は平均孔径が２０〜３０μｍであって、その毛管力によって６０ｃｍの液面高さの差を付けた状態でも水柱の負圧に抗して多孔質ガラス板内に水を保持することが出来、空気の導入が無い状態を保てるものである。グラスフィルター１に高さを上下させるための支持リング１１をはめ、系に０．９重量％食塩水５を満たし、液溜容器４を天秤上６に載せる。導管中、およびグラスフィルター１の多孔質ガラス板２の下部に空気がないことを確認してから液溜容器４中の０．９重量％食塩水５上部の液面レベルと多孔質ガラス板２の上面の高低差が２０ｃｍになるように調節してグラスフィルター１をスタンド７に固定する。
【０２０２】
２．多孔質ガラス板２上に測定試料８（吸水剤）０．４４ｇをロート中のグラスフィルター上に均一にすばやく散布し、さらその上に直径５９ｍｍの荷重９（０．０６ｐｓｉ（０．４１ｋＰａ））を載せ、３０分後に測定試料８に吸収された０．９重量％食塩水の値（Ｗ２０）を測定する。
毛管吸収倍率は以下の式で求められる。
【０２０３】
吸水剤の２０ｃｍ高さでの毛管吸収倍率Ｄ１（ｇ/ｇ）
＝吸収量（Ｗ２０）（ｇ）／０．４４（ｇ）
（８）可溶分（水可溶成分）量
２５０ｍｌ容量の蓋付きプラスチック容器に０．９重量％食塩水１８４．３ｇをはかり取り、その水溶液中に吸水性樹脂または吸水剤１．００ｇを加え１６時間、スターラーを回転させ攪拌することにより樹脂中の可溶分を抽出した。この抽出液を濾紙１枚（ＡＤＶＡＮＴＥＣ東洋株式会社、品名：（ＪＩＳ  Ｐ  ３８０１、Ｎｏ．２）、厚さ０．２６ｍｍ、保留粒子径５μｍ）を用いて濾過することにより得られた濾液の５０．０ｇを測り取り測定溶液とした。
【０２０４】
はじめに０．９重量％食塩水だけを、まず、０．１ＮのＮａＯＨ水溶液でｐＨ１０まで滴定を行い、その後、０．１ＮのＨＣｌ水溶液でｐＨ２．７まで滴定して空滴定量（［ｂＮａＯＨ］ｍｌ、［ｂＨＣｌ］ｍｌ）を得た。
【０２０５】
同様の滴定操作を測定溶液についても行うことにより滴定量（［ＮａＯＨ］ｍｌ、［ＨＣｌ］ｍｌ）を求めた。
【０２０６】
例えば既知量のアクリル酸とそのナトリウム塩からなる吸水剤の場合、そのモノマーの平均分子量と上記操作により得られた滴定量をもとに、吸水性樹脂中の可溶分量を以下の計算式により算出することができる。未知量の場合は滴定により求めた中和率を用いてモノマーの平均分子量を算出する。
【０２０７】
可溶分（重量％）＝０．１×（平均分子量）×１８４．３×１００×（［ＨＣｌ］−［ｂＨＣｌ］）／１０００／１．０／５０．０
中和率（ｍｏｌ％）＝（１−（［ＮａＯＨ］−［ｂＮａＯＨ］）／（［ＨＣｌ］−［ｂＨＣｌ］））×１００
（９）吸水体の評価方法
本発明の吸水剤を用いた吸水体の評価を以下の方法で行った。
【０２０８】
特開平１０−２６５５８２号（ＵＳ６１１０９９２）に記載された方法を参考にして、液透過性トップシートと液不透過性バックシートに挟まれた吸水体を作成した。吸水体中に含まれる本発明の吸水剤の重量は、５０重量％以上の範囲であった。この吸水体に成人の人尿を３倍に薄めたものを吸収させることで評価を行った。評価は、吸収量、液の取り込み速度、吸収後の加圧下のドライタッチ性、１６時間経過後の膨潤ゲル安定性の４点について、それぞれ１〜５の五段階評価で行った。五段階評価の基準を以下に示す。
５：非常に良い
４：良い
３：普通
２：悪い
１：非常に悪い
上記評価項目４項目の五段階評価点の合計点を総合評価点とし、吸水体の性能評価とした。評価点が高い吸水体の方が優れた吸水体である。
【０２０９】
（１０）ゲル層膨潤圧（Swelling Pressure of Gel Layer; SPGL）
図４に示したような構造の測定装置（Accuforce Cadnet Force Gage X5931C（デジタルフォースゲージ）、AMETEK社製）を用い、次の方法により測定した。３００〜５００μｍに分級した吸水性樹脂（ａ）０．３５８ｇをFISHER ELECTRO-PHOTOMETER用セル（ｂ）に入れ、２５℃に調温された前記人工尿（１）（ｃ）１０ｇを上記セル（ｂ）に投入した（測定する吸水性樹脂の粒度に関して、該当する粒度範囲が存在しないサンプルの場合には、分級せずにそのままの粒度で測定に用いる）。すぐさま、ポリエチレン製落とし蓋（ｄ）を浮かべ、その落とし蓋（ｄ）に直径２０ｍｍの円形プレートを有する荷重測定支持棒（ｅ）が重なるよう昇降レバーおよび調節つまみにより調整した。次に人工尿（ｃ）１０ｇをさらに加え、膨潤した吸水性樹脂のゲル層が落とし蓋（ｄ）に到達した後、３０分間測定を行った。SPGLの算出に用いる測定値としては３０分間の測定における最大値を採用した。次式に従ってSPGL（A）の算出を行った。
【０２１０】
SPGL（A）[0.1×kPa] =Force Gage測定値[g]×981[cm・ｓ-2]／3.14[cm2]/1000
ここで、SPGL（A）の値は上記算出式により、測定された値（荷重[ｇ]）を単位面積当たりの力として変換したものである。SPGL（A）の値は図５に示されるように測定に用いたサンプルの０．９重量％食塩水の吸収倍率（ＣＲＣｓ）の値に大きく依存する。従って、測定する吸水性樹脂のＣＲＣｓが異なればこの値を用いて優劣を簡単に判断することはできない。そこで図５より実験的に求められたＣＲＣｓとSPGL（A）との関係式（近似式）を用いて同一ＣＲＣｓでのSPGLの比較を行った（図５のデータは後述する比較例１４と同様の重合方法を用い、モノマー濃度３９重量％、中和率７１．３モル％で架橋剤量のみ０．０２〜０．２０まで変化させて重合を行った結果得られた吸水性樹脂に対する測定値である（表１６））。次式の換算式を用い、ＣＲＣｓ＝４０[ｇ／ｇ]での換算値、SPGL（B）を算出した。
【０２１１】
SPGL（B）[0.1×kPa] =２０１．３５×e([ln(SPGL（A）/201.35)]/ＣＲＣｓ×40) 
ここでｌｎ(SPGL（A）/201.35)は(SPGL（A）/201.35)の自然対数を表す。
【０２１２】
以下実施例で示されるSPGLの値は全てＣＲＣｓ＝４０[g/g]での換算値（SPGL（B））として示す。
【０２１３】
（１１）使用液透過性向上剤１重量％当たりのSFC増加倍率（Increasing Rate of SFC; IRS）
液透過性向上剤を添加する前の表面が架橋された吸水性樹脂粒子のSFC（A）と、液透過性向上剤を加えた後の吸水剤のSFC（B）を測定し、以下の計算式より算出した。
【０２１４】
使用液透過性向上剤１重量％当たりのSFC増加倍率＝（SFC（B）−SFC（A））／（SFC（A））／（使用した液透過性向上剤の重量％）
なお、ここで言う（使用した液透過性向上剤の重量％）に関して、液透過性向上剤が水溶液の形で添加される場合にはその水溶液中に溶解している化合物（例えば多価金属化合物）の重量を基準として算出する。
【０２１５】
（１２）含水重合体の固形分濃度の測定
重合器から取りだされた含水重合体の一部を少量切り取って素早く冷やし、はさみで素早く細分化した含水重合体５ｇを内径５０ｍｍのシャーレに取り、１８０℃静置乾燥機中で１２時間乾燥して算出した。
【０２１６】
固形分濃度（重量％）＝乾燥後の含水重合体重量（ｇ）／乾燥前の含水重合体重量（ｇ）×１００
（１３）濃縮比の算出
重合により生成する含水重合体の固形分濃度と単量体水溶液中の固形分濃度との比（濃縮比）である。ここで、単量体水溶液中の固形分とは、単量体およびその他の添加剤であり、水や溶剤は含まない。例えば、単量体水溶液中の固形分濃度が４０重量％で、生成する含水重合体の固形分濃度が４８重量％の場合、濃縮比＝４８／４０＝１．２０となる。
【０２１７】
（ａ）重合および表面処理
（実施例１）
シグマ型羽根を２本有する内容積１０リットルのジャケット付きステンレス型双腕型ニーダーに蓋を付けて形成した反応器中で、７１モル％の中和率を有するアクリル酸ナトリウムの水溶液５４３２ｇ（単量体濃度３９重量％）にポリエチレングリコールジアクリレート１１．９ｇ（０．１モル％）、および亜燐酸水素２ナトリウム５水和物３．６５ｇを溶解させて反応液とした。次にこの反応液を窒素ガス雰囲気下で、３０分間脱気した。続いて、反応液に１０重量％過硫酸ナトリウム水溶液２９．３６ｇおよび０．１重量％Ｌ−アスコルビン酸水溶液２４．４７ｇを攪拌しながら添加したところ、およそ１分後に重合が開始した。そして、生成したゲルを粉砕しながら、２０〜９５℃で重合を行い、重合が開始して３０分後に含水ゲル状架橋重合体を取り出した。
【０２１８】
得られた含水ゲル状架橋重合体は、その径が約５ｍｍ以下に細分化されていた。この細分化された含水ゲル状架橋重合体を５０メッシュ（目開き３００μｍ）の金網上に広げ、１８０℃で５０分間熱風乾燥した。得られた吸水性樹脂をロールミルを用いて粉砕し、さらに目開き６００μｍおよび１５０μｍのＪＩＳ標準篩で分級し、粒度分布を調整することにより、吸水性樹脂（Ｄ１）を得た。得られた吸水性樹脂（Ｄ１）のＣＲＣｓは３５．２ｇ／ｇであった。この吸水性樹脂（Ｄ１）１００ｇにエチレングリコール１．０ｇ、純水２．５ｇからなる水溶液を混合した。上記の混合物を２１０℃で２０分間加熱処理し、６０℃まで冷却した後に、目開き６００μｍのＪＩＳ標準篩を通過させて吸水性樹脂粒子（Ｅ１）を得た。得られた吸水性樹脂粒子（Ｅ１）を吸水剤（１）とした。
【０２１９】
（実施例２）
実施例１における反応液を、７１モル％の中和率を有するアクリル酸ナトリウムの水溶液５４１６ｇ（単量体濃度３９重量％）にポリエチレングリコールジアクリレート１１．９ｇ（０．１モル％）、および亜燐酸水素２ナトリウム５水和物１８．２３ｇを溶解させたものにかえて同様の重合、乾燥操作を行った。得られた吸水性樹脂をロールミルを用いて粉砕し、さらに目開き７１０μｍおよび１５０μｍのＪＩＳ標準篩で分級し、粒度分布を調整することにより、吸水性樹脂（Ｄ２）を得た。得られた吸水性樹脂（Ｄ２）のＣＲＣｓは３９．４ｇ／ｇであった。この吸水性樹脂（Ｄ２）１００ｇに２−オキサゾリドン０．５ｇ、プロピレングリコール０．５ｇ、純水３．０ｇからなる水溶液を混合した。上記の混合物を２００℃で３０分間加熱処理し、６０℃まで冷却した後に、目開き７１０μｍのＪＩＳ標準篩を通過させて吸水性樹脂粒子（Ｅ２）を得た。得られた吸水性樹脂粒子（Ｅ２）を吸水剤（２）とした。
【０２２０】
（実施例３）
実施例１における反応液を、７１モル％の中和率を有するアクリル酸ナトリウムの水溶液５４２６ｇ（単量体濃度３９重量％）にポリエチレングリコールジアクリレート１１．９ｇ（０．１モル％）、および亜燐酸水素２ナトリウム５水和物２．１９ｇを溶解させたものにかえて同様の重合、乾燥操作を行った。得られた吸水性樹脂をロールミルを用いて粉砕し、さらに目開き８５０μｍおよび１５０μｍのＪＩＳ標準篩で分級し、粒度分布を調整することにより、吸水性樹脂（Ｄ３）を得た。得られた吸水性樹脂（Ｄ３）のＣＲＣｓは３２．８ｇ／ｇであった。この吸水性樹脂（Ｄ３）１００ｇに１，４−ブタンジオール１．０ｇ、純水２．５ｇからなる水溶液を混合した。上記の混合物を２００℃で２０分間加熱処理し、６０℃まで冷却した後に、目開き８５０μｍのＪＩＳ標準篩を通過させて吸水性樹脂粒子（Ｅ３）を得た。得られた吸水性樹脂粒子（Ｅ３）を吸水剤（３）とした。
【０２２１】
（実施例４）
実施例１で得られた吸水性樹脂粒子（Ｅ１）１００ｇに、硫酸アルミニウム１４〜１８水和物（浅田化学工業株式会社製）１．５ｇおよび純水１．６ｇからなる水溶液を均一に混合した。この混合物を６０℃で３０分間乾燥し、目開き６００μｍのＪＩＳ標準篩を通過させた。得られた組成物を吸水剤（４）とした。
【０２２２】
（実施例５）
実施例２で得られた吸水性樹脂粒子（Ｅ２）１００ｇに、ポリビニルアミン２０重量％水溶液２．０ｇおよびＲｅｏｌｏｓｉｌ  ＱＳ−２０（親水性アモルファスシリカ、ＴＯＫＵＹＡＭＡ製）０．３ｇを均一に混合した。この混合物を６０℃で３０分間乾燥し、目開き７１０μｍのＪＩＳ標準篩を通過させた。得られた組成物を吸水剤（５）とした。
【０２２３】
（実施例６）
実施例３で得られた吸水性樹脂粒子（Ｅ３）１００ｇに、硫酸アルミニウム１４〜１８水和物（重量平均粒子径約１５０μｍ）１．０ｇを均一に混合した。得られた組成物を吸水剤（６）とした。
【０２２４】
（比較例１）
実施例３で得られた吸水性樹脂（Ｄ３）を比較吸水剤（１）とした。
【０２２５】
（比較例２）
実施例１と同様の重合操作を、反応液を７５モル％の中和率を有するアクリル酸ナトリウムの水溶液５４４４ｇ（単量体濃度３８重量％）にポリエチレングリコールジアクリレート４．０２ｇ（０．０３５モル％）を溶解させたものに変えて行った。得られた吸水性樹脂をロールミルを用いて粉砕し、さらに目開き７１０μｍおよび１５０μｍのＪＩＳ標準篩で分級し、粒度分布を調整することにより、比較吸水性樹脂（２）を得た。得られた比較吸水性樹脂（２）のＣＲＣｓは４４．０ｇ／ｇであった。この比較吸水性樹脂（２）１００ｇに２−オキサゾリドン０．５ｇ、プロピレングリコール０．５ｇ、純水３．０ｇからなる水溶液を混合した。上記の混合物を２００℃で３０分間加熱処理し、６０℃まで冷却した後に、目開き７１０μｍのＪＩＳ標準篩を通過させて比較吸水性樹脂粒子（２）を得た。得られた比較吸水性樹脂粒子（２）を比較吸水剤（２）とした。
【０２２６】
（比較例３）
シグマ型羽根を２本有する内容積１０リットルのジャケット付きステンレス型双腕型ニーダーに蓋を付けて形成した反応器中で、７５モル％の中和率を有するアクリル酸ナトリウムの水溶液５３６７ｇ（単量体濃度３３重量％）にポリエチレングリコールジアクリレート５．７４ｇ（０．０６モル％）、および亜燐酸水素ナトリウム２．５水和物１０．６ｇを溶解させて反応液とした。次にこの反応液を窒素ガス雰囲気下で、３０分間脱気した。続いて、反応液に２０重量％過硫酸ナトリウム水溶液１２ｇおよび１重量％Ｌ−アスコルビン酸水溶液１０ｇを攪拌しながら添加したところ、重合が開始した。そして、生成したゲルを粉砕しながら、２０〜９５℃で重合を行い、重合が開始して６０分後に含水ゲル状架橋重合体を取り出した。
【０２２７】
得られた含水ゲル状架橋重合体は、その径が約５ｍｍ以下に細分化されていた。この細分化された含水ゲル状架橋重合体を５０メッシュ（目開き３００μｍ）の金網上に広げ、１６０℃で６０分間熱風乾燥した。得られた吸水性樹脂を振動ミルを用いて粉砕し、さらに分級し、粒度分布を調整することにより、７５〜８５０μｍの比較吸水性樹脂（３）を得た。得られた比較吸水性樹脂（３）のＣＲＣｓは５１．０ｇ／ｇであった。この比較吸水性樹脂（３）１００ｇにエチレングリコールジグリシジルエーテル０．０５ｇ、純水３．０ｇ、イソプロピルアルコール０．７５ｇからなる水溶液を混合した。上記の混合物を２００℃で５０分間加熱処理することにより、比較吸水性樹脂粒子（３）を得た。この比較吸水性樹脂粒子（３）を比較吸水剤（３）とした。
【０２２８】
（比較例４）
実施例３と同様の反応液を用いて、重合・乾燥操作を行い、得られた吸水性樹脂をハンマーミルを用いて粉砕し、さらに目開き８５０μｍおよび１５０μｍのＪＩＳ標準篩で分級し、粒度分布を特に調整することなく、比較吸水性樹脂（４）を得た。得られた比較吸水性樹脂（４）のＣＲＣｓは３２．７ｇ／ｇであった。この比較吸水性樹脂（４）１００ｇに１，４−ブタンジオール１．０ｇ、純水２．５ｇからなる水溶液を混合した。上記の混合物を２００℃で２０分間加熱処理し、６０℃まで冷却した後に、目開き８５０μｍのＪＩＳ標準篩を通過させて比較吸水性樹脂粒子（４）を得た。得られた比較吸水性樹脂粒子（４）を比較吸水剤（４）とした。
【０２２９】
（比較例５）
比較例１で得られた比較吸水剤（１）１００ｇに、Ｒｅｏｌｏｓｉｌ  ＱＳ−２０（親水性アモルファスシリカ、ＴＯＫＵＹＡＭＡ製）０．３ｇを均一に混合した。得られた組成物を比較吸水剤（５）とした。
【０２３０】
（比較例６）
比較例２で得られた比較吸水剤（２）１００ｇに、硫酸アルミニウム１４〜１８水和物（重量平均粒子径約１５０μｍ）１．０ｇを均一に混合した。得られた組成物を比較吸水剤（６）とした。
【０２３１】
（比較例７）
比較例３で得られた比較吸水剤（３）１００ｇに、塩化アルミニウム６水和物（重量平均粒子径約１５０μｍ）１．０ｇを均一に混合した。得られた組成物を比較吸水剤（７）とした。
【０２３２】
上記、実施例１〜６および比較例１〜７で得られた吸水剤（１）〜（６）および比較吸水剤（１）〜（７）の諸物性（８５０μｍ未満で１５０μｍ以上の粒子の割合、σζ、ＣＲＣｓ、ＡＡＰｓ、ＳＦＣ、ＣＲＣｄｗ、化学架橋指数）を表１に示す。また、これらの粒度分布を表２および表３に示す。
【０２３３】
【表１】
2011218357.tif 000002
【０２３４】
【表２】
2011218357.tif 000003
【０２３５】
【表３】
2011218357.tif 000004
【０２３６】
表１より、本発明の実施例で得られた吸水剤は優れた化学架橋指数を示し、さらに優れたＡＡＰｓ、ＳＦＣを有することがわかる。比較吸水剤（１）および（５）はＡＡＰｓが十分ではない。比較吸水剤（２）および（６）は化学架橋指数が十分でない。比較吸水剤（３）および（７）はＣＲＣｓが高すぎるため、通液・拡散性が十分でない。比較吸水剤（４）は粒度分布が調整されていないため、ＡＡＰｓ、ＳＦＣが低レベルであり、十分な物性を有していない。また、比較吸水剤（４）はダストが多く、非常に取り扱い性の悪い粉体であった。
【０２３７】
吸水剤（１）〜（６）および比較吸水剤（１）〜（７）を用いた吸水体の評価結果を表４に示す。
【０２３８】
【表４】
2011218357.tif 000005
【０２３９】
表４より、本発明の実施例で得られた吸水剤を使用した吸水体は、比較吸水剤を使用した吸水体と比べて優れた性能を有することがわかる。
【０２４０】
（実施例７）
実施例１における反応液を、７１モル％の中和率を有するアクリル酸ナトリウムの水溶液５４２６ｇ（単量体濃度３９重量％）にポリエチレングリコールジアクリレート１７．８７ｇ（０．１５モル％）、および亜燐酸水素２ナトリウム５水和物２．１９ｇを溶解させたものにかえて同様の重合、乾燥操作を行った。得られた吸水性樹脂をロールミルを用いて粉砕し、さらに目開き６００μｍおよび１５０μｍのＪＩＳ標準篩で分級し、粒度分布を調整することにより、吸水性樹脂（Ｄ７）を得た。得られた吸水性樹脂（Ｄ７）のＣＲＣｓは３１．２ｇ／ｇであった。この吸水性樹脂（Ｄ７）１００ｇに１，４−ブタンジオール０．４ｇ、プロピレングリコール０．６ｇ、純水３．０ｇからなる水溶液を混合した。上記の混合物を２００℃で３０分間加熱処理し、６０℃まで冷却した後に、目開き６００μｍのＪＩＳ標準篩を通過させて吸水性樹脂粒子（Ｅ７）を得た。得られた吸水性樹脂粒子（Ｅ７）を吸水剤（７）とした。
【０２４１】
（実施例８）
実施例１における反応液を、７１モル％の中和率を有するアクリル酸ナトリウムの水溶液５４２５ｇ（単量体濃度３９重量％）にポリエチレングリコールジアクリレート１７．８７ｇ（０．１５モル％）、および亜燐酸水素２ナトリウム５水和物３．６５ｇを溶解させたものにかえて同様の重合、乾燥操作を行った。得られた吸水性樹脂をロールミルを用いて粉砕し、さらに目開き８５０μｍおよび１５０μｍのＪＩＳ標準篩で分級し、粒度分布を調整することにより、吸水性樹脂（Ｄ８）を得た。得られた吸水性樹脂（Ｄ８）のＣＲＣｓは３１．９ｇ／ｇであった。この吸水性樹脂（Ｄ８）１００ｇに１，３−プロパンジオール１．０ｇ、純水３．０ｇからなる水溶液を混合した。上記の混合物を１９０℃で３０分間加熱処理し、６０℃まで冷却した後に、目開き８５０μｍのＪＩＳ標準篩を通過させて吸水性樹脂粒子（Ｅ８）を得た。得られた吸水性樹脂粒子（Ｅ８）を吸水剤（８）とした。
【０２４２】
（実施例９）
実施例１における反応液を、７１モル％の中和率を有するアクリル酸ナトリウムの水溶液５４２６ｇ（単量体濃度３９重量％）にポリエチレングリコールジアクリレート２３．８３ｇ（０．２０モル％）、および亜燐酸水素２ナトリウム５水和物２．１９ｇを溶解させたものにかえて同様の重合、乾燥操作を行った。得られた吸水性樹脂をロールミルを用いて粉砕し、さらに目開き７１０μｍおよび１５０μｍのＪＩＳ標準篩で分級し、粒度分布を調整することにより、吸水性樹脂（Ｄ９）を得た。得られた吸水性樹脂（Ｄ９）のＣＲＣｓは２７．４ｇ／ｇであった。この吸水性樹脂（Ｄ９）１００ｇに炭酸エチレン１．０、純水３．０ｇからなる水溶液を混合した。上記の混合物を１９５℃で３０分間加熱処理し、６０℃まで冷却した後に、目開き７１０μｍのＪＩＳ標準篩を通過させて吸水性樹脂粒子（Ｅ９）を得た。得られた吸水性樹脂粒子（Ｅ９）を吸水剤（９）とした。
【０２４３】
（実施例１０）
実施例７で得られた吸水性樹脂粒子（Ｅ７）１００ｇを１６０℃に加温し、カリウムミョウバン（硫酸カリウムアルミニウム１２水、重量平均粒子径１５０μｍ）１．６ｇを攪拌下に混合し、１０分間攪拌した。このようにして吸水剤（１０）を得た。
【０２４４】
（実施例１１）
実施例８で得られた吸水性樹脂（Ｄ８）１００ｇにプロピレングリコール０．６ｇ、硫酸アルミニウム１４〜１８水和物１．０ｇ、純水１．５ｇからなる水溶液を混合した。上記の混合物を１９０℃で３０分間加熱処理し、６０℃まで冷却した後に、目開き８５０μｍのＪＩＳ標準篩を通過させて、吸水剤（１１）を得た。
【０２４５】
（実施例１２）
実施例９で得られた吸水性樹脂粒子（Ｅ９）１００ｇに、硫酸アルミニウム１４〜１８水和物１．０ｇ（重量平均粒子径約１５０μｍ）１．０ｇを均一に混合した。この混合物に５ｇの純水を均一に添加した。このものを６０℃で３０分間乾燥し、目開き７１０μｍのＪＩＳ標準篩を通過させた。得られた組成物を吸水剤（１２）とした。
【０２４６】
（比較例８）
実施例９で得られた吸水性樹脂（Ｄ９）を比較吸水剤（８）とした。
【０２４７】
（比較例９）
実施例１における反応液を、７１モル％の中和率を有するアクリル酸ナトリウムの水溶液５４３４ｇ（単量体濃度３９重量％）にポリエチレングリコールジアクリレート１１．９１ｇ（０．１０モル％）を溶解させたものにかえて同様の重合、乾燥操作を行った。得られた吸水性樹脂を、ロールミルを用いて粉砕し、さらに目開き６００μｍおよび１５０μｍのＪＩＳ標準篩で分級し、粒度分布を調整することにより、比較吸水性樹脂（９）を得た。この比較吸水性樹脂（９）１００ｇに１，４−ブタンジオール０．４ｇ、プロピレングリコール０．６ｇ、純水３．０ｇからなる水溶液を混合した。上記の混合物を２００℃で３０分間加熱処理し、６０℃まで冷却した後に、目開き６００μｍのＪＩＳ標準篩を通過させて比較吸水性樹脂粒子（９）を得た。得られた比較吸水性樹脂粒子（９）を比較吸水剤（９）とした。
【０２４８】
（比較例１０）
実施例１における反応液を、７１モル％の中和率を有するアクリル酸ナトリウムの水溶液５４３４ｇ（単量体濃度３９重量％）にポリエチレングリコールジアクリレート７．７４ｇ（０．０６５モル％）を溶解させたものにかえて同様の重合、乾燥操作を行った。得られた吸水性樹脂をロールミルを用いて粉砕し、さらに目開き８５０μｍおよび１５０μｍのＪＩＳ標準篩で分級し、粒度分布を調整することにより、比較吸水性樹脂（１０）を得た。得られた比較吸水性樹脂（１０）のＣＲＣｓは３５．２ｇ／ｇであった。この比較吸水性樹脂（１０）１００ｇに１，３−プロパンジオール１．０ｇ、純水３．０ｇからなる水溶液を混合した。上記の混合物を１９０℃で３０分間加熱処理し、６０℃まで冷却した後に、目開き８５０μｍのＪＩＳ標準篩を通過させて比較吸水性樹脂粒子（１０）を得た。得られた比較吸水性樹脂粒子（１０）を比較吸水剤（１０）とした。
【０２４９】
（比較例１１）
比較例８で得られた比較吸水剤（８）１００ｇを１６０℃に加温し、カリウムミョウバン（硫酸カリウムアルミニウム１２水、重量平均粒子径１５０μｍ）１．６ｇを攪拌下に混合し、１０分間攪拌した。このようにして比較吸水剤（１１）を得た。
【０２５０】
（比較例１２）
比較例９で得られた比較吸水性樹脂（９）１００ｇにプロピレングリコール０．６ｇ、硫酸アルミニウム１４〜１８水和物１．０ｇ、純水１．５ｇからなる水溶液を混合した。上記の混合物を１９０℃で３０分間加熱処理し、６０℃まで冷却した後に、目開き６００μｍのＪＩＳ標準篩を通過させて、比較吸水剤（１２）を得た。
【０２５１】
（比較例１３）
比較例１０で得られた比較吸水性樹脂（１０）１００ｇに、硫酸アルミニウム１４〜１８水和物１．０ｇ（重量平均粒子径約１５０μｍ）１．０ｇを均一に混合した。この混合物に５ｇの純水を均一に添加した。このものを６０℃で３０分間乾燥し、目開き８５０μｍのＪＩＳ標準篩を通過させた。得られた組成物を比較吸水剤（１３）とした。
【０２５２】
上記、実施例７〜１２および比較例８〜１３で得られた吸水剤（７）〜（１２）および比較吸水剤（８）〜（１３）の諸物性（８５０μｍ未満で１５０μｍ以上の粒子の割合、σζ、ＣＲＣｓ、ＡＡＰｓ、ＳＦＣ、ＣＲＣｄｗ、加圧下化学架橋指数）を表５に示す。また、これらの粒度分布を表６および表７に示す。
【０２５３】
【表５】
2011218357.tif 000006
【０２５４】
【表６】
2011218357.tif 000007
【０２５５】
【表７】
2011218357.tif 000008
【０２５６】
表５より、本発明の吸水剤は優れた加圧下化学架橋指数を示し、さらに優れたＡＡＰｓ、ＳＦＣを有することがわかる。比較吸水剤（８）および（１１）はＡＡＰｓが十分ではない。比較吸水剤（８）〜（１３）は加圧下化学架橋指数が十分でない。
【０２５７】
吸水剤（７）〜（１２）および比較吸水剤（８）〜（１３）を用いた吸水体の評価結果を表８に示す。
【０２５８】
【表８】
2011218357.tif 000009
【０２５９】
表８より、本発明の実施例で得られた吸水剤を使用した吸水体は、比較吸水剤を使用した吸水体と比べて優れた性能を有することがわかる。
【０２６０】
上記、実施例１〜３、７〜９、および比較例２〜４、９、１０で得られた吸水性樹脂（D1）〜（D3）、（D7）〜（D9）、および比較吸水性樹脂（２）〜（４）、（９）、（１０）のCRCｓ、ゲル層膨潤圧（B）を表９に示す。また、これらの８５０μm未満で１０６μm以上の粒子の割合、σζ、粒度分布を表１０および表１１に示す。
【０２６１】
【表９】
2011218357.tif 000010
【０２６２】
【表１０】
2011218357.tif 000011
【０２６３】
【表１１】
2011218357.tif 000012
【０２６４】
（実施例１３）
断熱材である発泡スチロールで覆われた、内径８０ｍｍ、容量１リットルのポリプロピレン製容器に、アクリル酸１７３．０ｇ、ポリエチレングリコールジアクリレート（分子量５２３）２．５ｇ、およびジエチレントリアミン５酢酸・５ナトリウム０．０１ｇを混合した溶液（A）と、４８．５重量％NaOH水溶液１３８．６ｇと５０℃に調温したイオン交換水２７６．２ｇを混合した溶液（B）を、マグネチックスターラーで攪拌しながら（A）に（B）を開放系で一気に加え混合した。中和熱と溶解熱で液温が約１００℃まで上昇した単量体水溶液（単量体濃度３５重量％、中和率７０モル％が得られた。さらに、この単量体水溶液に３重量％の過硫酸ナトリウム水溶液９．６ｇを加え、数秒攪拌した後すぐに、ホットプレート（NEO  HOTPLATE  H1−１０００（株）井内盛栄堂製）により表面温度を１００℃まで加熱された、内面にテフロン（登録商標）を貼り付けた底面２５０×２５０ｍｍのステンレス製バット型容器中に開放系で注いだ。ステンレス製バット型容器は、そのサイズが底面２５０×２５０ｍｍ、上面６４０×６４０ｍｍ、高さ５０ｍｍであり、中心断面が台形で、上面が開放されている。
【０２６５】
単量体水溶液がバットに注がれて間もなく重合は開始した。水蒸気を発生し上下左右に膨張発泡しながら重合は進行し、その後、底面よりもやや大きなサイズにまで収縮した。この膨張収縮は約１分以内に終了し、４分間重合容器中に保持した後、含水重合体を取り出した。
【０２６６】
得られた含水重合体をダイス径９．５ｍｍのミートチョッパー（ROYAL  MEAT  CHOPPER  VR４００K飯塚工業株式会社製）により粉砕し、細分化された含水重合体を得た。
【０２６７】
この細分化された含水重合体を５０メッシュの金網上に広げ、１８０℃で４０ｍｉｎ間熱風乾燥を行い、乾燥物をロールミルを用いて粉砕し、さらに目開き６００μｍのＪＩＳ標準篩で分級することにより、重量平均粒径３２３μｍ、対数標準偏差（σζ）０．３６の不定形破砕状の吸水性樹脂を得た。得られた吸水性樹脂のＣＲＣｓは３４．０ｇ／ｇ、ゲル層膨潤圧は３．７６ｋＰａであった。その他の諸物性を表１２、１３に示した。
【０２６８】
得られた吸水性樹脂１００重量部に１，４−ブタンジオール０．３重量部、プロピレングリコール０．６重量部、純水３重量部の混合液からなる表面架橋剤を混合した後、混合物を１９５℃で３０分間加熱処理した。さらに、その粒子を目開き６００μｍのＪＩＳ標準篩を通過するまで解砕し、表面が架橋された吸水性樹脂を得た。得られた吸水剤（１３）の諸物性を表１２に示した。
【０２６９】
（実施例１４）
実施例１３に記載の方法においてポリエチレングリコールジアクリレートを０．２５モル％に変更した以外は同様の操作を行い、重量平均粒子径３２８μｍ、対数標準偏差（σζ）０．３６の不定形破砕状の吸水性樹脂を得た。得られた吸水性樹脂のＣＲＣｓは３０．２ｇ／ｇ、ゲル層膨潤圧は４．１４ｋＰａであった。その他の諸物性を表１２、１３に示した。
【０２７０】
（実施例１４−１）
実施例１３と同様の条件で表面架橋を行い、表面が架橋された吸水性樹脂を得た。得られた吸水剤（１４−１）の諸物性を表１２に示した。
【０２７１】
（実施例１４−２）
実施例１４で得られた吸水性樹脂１００重量部に１，４−ブタンジオール０．３重量部、プロピレングリコール０．６重量部、純水３重量部の混合液からなる表面架橋剤を混合した後、混合物を１９５℃で３５分間加熱処理した。さらに、その粒子を目開き６００μｍのＪＩＳ標準篩を通過するまで解砕し、表面が架橋された吸水性樹脂を得た。得られた吸水剤（１４−２）の諸物性を表１２に示した。
【０２７２】
（実施例１５）
断熱材である発泡スチロールで覆われた内径８０ｍｍ、容量１リットルのポリプロピレン製容器に、アクリル酸１９２．２ｇ、ポリエチレングリコールジアクリレート（分子量５２３）２．７９ｇ、およびジエチレントリアミン５酢酸・５ナトリウム０．０１ｇを混合した溶液（A）と、４８．５重量％NaOH水溶液１５６．８ｇと４０℃に調温したイオン交換水２３９．３ｇを混合した溶液（B）を、マグネチックスターラーで攪拌しながら（A）に（B）を開放系で一気に加え混合した。中和熱と溶解熱で液温が約１００℃まで上昇した単量体水溶液（単量体濃度３９重量％、中和率７１．３モル％が得られた。さらに、この単量体水溶液に３重量％の過硫酸ナトリウム水溶液８．８９ｇを加え、数秒攪拌した後すぐに、ホットプレート（NEO  HOTPLATE  H1−１０００（株）井内盛栄堂製）により表面温度を１００℃まで加熱された、内面にテフロン（登録商標）を貼り付けた底面２５０×２５０ｍｍのステンレス製バット型容器中に開放系で注いだ。
【０２７３】
単量体水溶液がバットに注がれて間もなく重合は開始した。水蒸気を発生し上下左右に膨張発泡しながら重合は進行し、その後、底面よりもやや大きなサイズにまで収縮した。この膨張収縮は約１分以内に終了し、3分間重合容器中に保持した後、含水重合体を取り出した。
【０２７４】
この細分化された含水重合体を５０メッシュの金網上に広げ、１８０℃で４０ｍｉｎ間熱風乾燥を行い、乾燥物をロールミルを用いて粉砕し、さらに目開き６００μｍのＪＩＳ標準篩で分級することにより、重量平均粒子径３２５μｍ、対数標準偏差（σζ）０．３５の不定形破砕状の吸水性樹脂を得た。得られた吸水性樹脂のＣＲＣｓは３１．４ｇ／ｇ、ゲル層膨潤圧は４．０１ｋＰａであった。その他の諸物性を表１２、１３に示した。
【０２７５】
得られた吸水性樹脂粒子１００重量部にエチレンカーボネート０．４重量部、プロピレングリコール１重量部、純水３重量部の混合液からなる表面架橋剤を混合した後、混合物を１９０℃で３５分間加熱処理した。さらに、その粒子を目開き６００μｍのＪＩＳ標準篩を通過するまで解砕し、表面が架橋された吸水性樹脂を得た。得られた吸水剤（１５）の諸物性を表１２に示した。
【０２７６】
（実施例１６）
断熱材である発泡スチロールで覆われた内径８０ｍｍ、容量１リットルのポリプロピレン製容器に、アクリル酸２５９．６ｇ、ポリエチレングリコールジアクリレート（分子量５２３）２．２６ｇ、およびジエチレントリアミン５酢酸・５ナトリウム０．０１ｇを混合した溶液（A）と、４８．５重量％NaOH水溶液２０８．０ｇと２５℃に調温したイオン交換水２２３．０ｇを混合した溶液（B）を、マグネチックスターラーで攪拌しながら（A）に（B）を開放系で一気に加え混合した。中和熱と溶解熱で液温が約１００℃まで上昇した単量体水溶液（単量体濃度４５重量％、中和率７０モル％が得られた。さらに、この単量体水溶液に５重量％の過硫酸ナトリウム水溶液７．２ｇを加え、数秒攪拌した後すぐに、ホットプレート（NEO  HOTPLATE  H1−１０００（株）井内盛栄堂製）により表面温度を１００℃まで加熱された、内面にテフロン（登録商標）を貼り付けた底面２５０×２５０ｍｍのステンレス製バット型容器中に開放系で注いだ。ステンレス製バット型容器は、そのサイズが底面２５０×２５０ｍｍ、上面６４０×６４０ｍｍ、高さ５０ｍｍであり、中心断面が台形で、上面が開放されている。
【０２７７】
単量体水溶液がバットに注がれて間もなく重合は開始した。水蒸気を発生し上下左右に膨張発泡しながら重合は進行し、その後、底面よりもやや大きなサイズにまで収縮した。この膨張収縮は約１分以内に終了し、３分間重合容器中に保持した後、含水重合体を取り出した。
【０２７８】
この細分化された含水重合体を５０メッシュの金網上に広げ、１9０℃で４０ｍｉｎ間熱風乾燥を行い、乾燥物をロールミルを用いて粉砕し、さらに目開き６００μｍのＪＩＳ標準篩で分級することにより、重量平均粒子径３１２μｍ、対数標準偏差（σζ）０．４０の不定形破砕状の吸水性樹脂を得た。得られた吸水性樹脂のＣＲＣｓは３２．４ｇ／ｇ、ゲル層膨潤圧は３．５２ｋＰａであった。その他の諸物性を表１２、１３に示した。
【０２７９】
得られた吸水性樹脂１００重量部に１，４−ブタンジオール０．６重量部、プロピレングリコール０．８重量部、純水３．８重量部の混合液からなる表面架橋剤を混合した後、混合物を１９０℃で５０分間加熱処理した。さらに、その粒子を目開き６００μｍのＪＩＳ標準篩を通過するまで解砕し、表面が架橋された吸水性樹脂を得た。得られた吸水剤（１６）の諸物性を表１２に示した。
【０２８０】
（実施例１７）
断熱材である発泡スチロールで覆われた、内径８０ｍｍ、容量１リットルのポリプロピレン製容器に、アクリル酸２１４．７ｇ、ポリエチレングリコールジアクリレート（分子量５２３）３．１２ｇ、および２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン０．０３ｇさらにジエチレントリアミン５酢酸・５ナトリウム０．０１ｇ、さらにポリプロピレングリコール（分子量６０００）２．６３ｇを混合した溶液（A）と、４８．５重量％NaOH水溶液１７９．４ｇと４０℃に調温したイオン交換水３３８．３ｇを混合した溶液（B）を、マグネチックスターラーで攪拌しながら（A）に（B）を開放系で一気に加え混合した。中和熱と溶解熱で液温が約１００℃まで上昇した単量体水溶液（単量体濃度３５重量％、中和率７３．０モル％が得られた。さらに、この単量体水溶液に３重量％の過硫酸ナトリウム水溶液１１．９ｇを加え、数秒攪拌した後すぐに、ホットプレート（NEO  HOTPLATE  H1−１０００（株）井内盛栄堂製）により表面温度を１００℃まで加熱された、内面にテフロン（登録商標）を貼り付けた底面２５０×２５０ｍｍのステンレス製バット型容器中に開放系で注いだ。
【０２８１】
単量体水溶液がバットに注がれると同時にブラックライト水銀ランプ（ピーク波長３５２ｎｍ、型式H４００BL、投光器MT−４２０内に装着、ランプ・投光器ともに（株）東芝ライテック社製）で紫外線照射を行い重合を開始させた。水蒸気を発生し上下左右に膨張発泡しながら重合は進行し、その後、底面よりもやや大きなサイズにまで収縮した。この膨張収縮は約１分以内に終了し、3分間重合容器中に保持した後、含水重合体を取り出した。
【０２８２】
この細分化された含水重合体を５０メッシュの金網上に広げ、１８０℃で４０ｍｉｎ間熱風乾燥を行い、乾燥物をロールミルを用いて粉砕し、さらに目開き６００μｍのＪＩＳ標準篩で分級することにより、重量平均粒径３２７μｍ、対数標準偏差（σζ）０．３４の不定形破砕状の吸水性樹脂を得た。得られた吸水性樹脂のＣＲＣｓは３４ｇ／ｇ、ゲル層膨潤圧は３．５７ｋＰａであった。その他の諸物性を表１２、１３に示した。
【０２８３】
得られた吸水性樹脂１００重量部に１，４−ブタンジオール０．３重量部、プロピレングリコール０．６重量部、純水３重量部の混合液からなる表面架橋剤を混合した後、混合物を２００℃で３０分間加熱処理した。さらに、その粒子を目開き６００μｍのＪＩＳ標準篩を通過するまで解砕し、表面が架橋された吸水性樹脂を得た。得られた吸水剤（１７）の諸物性を表１２に示した。
【０２８４】
（実施例１８）
断熱材である発泡スチロールで覆われた、内径８０ｍｍ、容量１リットルのポリプロピレン製容器に、アクリル酸１７２．５ｇ、ポリエチレングリコールジアクリレート（分子量５２３）３．５ｇ、およびジエチレントリアミン５酢酸・５ナトリウム０．０１ｇ、さらに亜りん酸水素二ナトリウム・五水和物０．３１ｇを混合した溶液（A）と、４８．５重量％NaOH水溶液１４０．８ｇと５０℃に加熱したイオン交換水２７３．４ｇを混合した溶液（B）を、マグネチックスターラーで攪拌しながら（A）に（B）を開放系で一気に加え混合した。中和熱と溶解熱で液温が約１００℃まで上昇した単量体水溶液（単量体濃度３５重量％、中和率７１．３モル％が得られた。さらに、この単量体水溶液に３重量％の過硫酸ナトリウム水溶液９．６ｇを加え、数秒攪拌した後すぐに、ホットプレート（NEO  HOTPLATE  H1−１０００（株）井内盛栄堂製）により表面温度を１００℃まで加熱された、内面にテフロン（登録商標）を貼り付けた底面２５０×２５０ｍｍのステンレス製バット型容器中に開放系で注いだ。
【０２８５】
単量体水溶液がバットに注がれて間もなく重合は開始した。水蒸気を発生し上下左右に膨張発泡しながら重合は進行し、その後、底面よりもやや大きなサイズにまで収縮した。この膨張収縮は約１分以内に終了し、３分間重合容器中に保持した後、含水重合体を取り出した。
【０２８６】
この細分化された含水重合体を５０メッシュの金網上に広げ、１８０℃で４０ｍｉｎ間熱風乾燥を行い、乾燥物をロールミルを用いて粉砕し、さらに目開き６００μｍのＪＩＳ標準篩で分級することにより、重量平均粒子径３２１μｍ、対数標準偏差（σζ）０．３６の不定形破砕状の吸水性樹脂を得た。得られた吸水性樹脂のＣＲＣｓは３２．６ｇ／ｇ、ゲル層膨潤圧は４．４２ｋＰａであった。その他の諸物性を表１２、１３に示した。
【０２８７】
（実施例１８−１）
実施例１８で得られた吸水性樹脂１００重量部に１，４−ブタンジオール０．３重量部、プロピレングリコール０．６重量部、純水３重量部の混合液からなる表面架橋剤を混合した後、混合物を１９０℃で３０分間加熱処理した。さらに、その粒子を目開き６００μｍのＪＩＳ標準篩を通過するまで解砕し、表面が架橋された吸水性樹脂を得た。得られた吸水剤（１８−１）の諸物性を表１２に示した。
【０２８８】
（実施例１８−２）
実施例１８で得られた吸水性樹脂１００重量部に１，４−ブタンジオール０．３重量部、プロピレングリコール０．６重量部、純水３重量部の混合液からなる表面架橋剤を混合した後、混合物を１９０℃で３５分間加熱処理した。さらに、その粒子を目開き６００μｍのＪＩＳ標準篩を通過するまで解砕し、表面が架橋された吸水性樹脂を得た。得られた吸水剤（１８−２）の諸物性を表１２に示した。
【０２８９】
（実施例１９）
断熱材である発泡スチロールで覆われた、内径８０ｍｍ、容量１リットルのポリプロピレン製容器に、アクリル酸１９２．２ｇ、ポリエチレングリコールジアクリレート（分子量５２３）３．４９ｇ、およびジエチレントリアミン５酢酸・５ナトリウム０．０１ｇ、さらに亜りん酸水素二ナトリウム・五水和物０．３５ｇを混合した溶液（A）と、４８．５重量％NaOH水溶液１５６．８ｇと４０℃に加熱したイオン交換水２３８．３ｇを混合した溶液（B）を、マグネチックスターラーで攪拌しながら（A）に（B）を開放系で一気に加え混合した。中和熱と溶解熱で液温が約１００℃まで上昇した単量体水溶液（単量体濃度３９重量％、中和率７１．３モル％が得られた。さらに、この単量体水溶液に３重量％の過硫酸ナトリウム水溶液８．９ｇを加え、数秒攪拌した後すぐに、ホットプレート（NEO  HOTPLATE  H1−１０００（株）井内盛栄堂製）により表面温度を１００℃まで加熱された、内面にテフロン（登録商標）を貼り付けた底面２５０×２５０ｍｍのステンレス製バット型容器中に開放系で注いだ。
【０２９０】
単量体水溶液がバットに注がれて間もなく重合は開始した。水蒸気を発生し上下左右に膨張発泡しながら重合は進行し、その後、底面よりもやや大きなサイズにまで収縮した。この膨張収縮は約１分以内に終了し、３分間重合容器中に保持した後、含水重合体を取り出した。
【０２９１】
この細分化された含水重合体を５０メッシュの金網上に広げ、１８０℃で４０ｍｉｎ間熱風乾燥を行い、乾燥物をロールミルを用いて粉砕し、さらに目開き６００μｍのＪＩＳ標準篩で分級することにより、重量平均粒子径３２５μｍ、対数標準偏差（σζ）０．３５の不定形破砕状の吸水性樹脂を得た。得られた吸水性樹脂のＣＲＣｓは３０．６ｇ／ｇ、ゲル層膨潤圧は４．２８ｋＰａであった。その他の諸物性を表１２、１３に示した。
【０２９２】
（実施例１９−１）
実施例１９で得られた吸水性樹脂１００重量部に１，４−ブタンジオール０．３重量部、プロピレングリコール０．６重量部、純水３重量部の混合液からなる表面架橋剤を混合した後、混合物を１９０℃で３５分間加熱処理した。さらに、その粒子を目開き６００μｍのＪＩＳ標準篩を通過するまで解砕し、表面が架橋された吸水性樹脂を得た。得られた吸水剤（１９−１）の諸物性を表１２に示した。
【０２９３】
（実施例１９−２）
実施例１９で得られた吸水性樹脂１００重量部に１，４−ブタンジオール０．３重量部、プロピレングリコール１重量部、純水３重量部の混合液からなる表面架橋剤を混合した後、混合物を１９０℃で４０分間加熱処理した。さらに、その粒子を目開き６００μｍのＪＩＳ標準篩を通過するまで解砕し、表面が架橋された吸水性樹脂を得た。得られた吸水剤（１９−２）の諸物性を表１２に示した。
【０２９４】
（実施例２０）
実施例１５に記載の方法においてポリエチレングリコールジアクリレートを０．０５モル％に変更した以外は同様の操作を行い、重量平均粒子径３２３μｍ、対数標準偏差（σζ）０．３７の不定形破砕状の吸水性樹脂を得た。得られた吸水性樹脂のＣＲＣｓは４３．５ｇ／ｇ、ゲル層膨潤圧は３．５１ｋＰａであった。その他の諸物性を表１２、１３に示した。
【０２９５】
得られた吸水性樹脂１００重量部に１，４−ブタンジオール０．５重量部、プロピレングリコール０．５重量部、純水４重量部の混合液からなる表面架橋剤を混合した後、混合物を２００℃で３５分間加熱処理した。さらに、その粒子を目開き６００μｍのＪＩＳ標準篩を通過するまで解砕し、表面が架橋された吸水性樹脂を得た。得られた吸水剤（２０）の諸物性を表１２に示した。
【０２９６】
（ｂ）液透過性向上剤の添加
（実施例２１）
実施例１３で得られた吸水剤（１３）１００重量部に、ＲｅｏｌｏｓｉｌＱＳ−２０（親水性アモルファスシリカ、TOKUYAMA社製）０．３重量部を均一に混合し、吸水剤を得た。得られた吸水剤の諸物性を表１４、１５に示した。
【０２９７】
（実施例２２）
実施例１４−１で得られた吸水剤（１４−１）１００重量部に、ＲｅｏｌｏｓｉｌＱＳ−２０（親水性アモルファスシリカ、TOKUYAMA社製）０．３重量部を均一に混合し、吸水剤を得た。得られた吸水剤の諸物性を表１４、１５に示した。
【０２９８】
（実施例２３）
実施例１４−２で得られた吸水剤（１４−２）１００重量部に、ＲｅｏｌｏｓｉｌＱＳ−２０（親水性アモルファスシリカ、TOKUYAMA社製）０．３重量部を均一に混合し、吸水剤を得た。得られた吸水剤の諸物性を表１４、１５に示した。
【０２９９】
（実施例２４）
実施例１４−２で得られた吸水剤（１４−２）１００重量部に、硫酸アルミニウム１４〜１８水和物（和光純薬より入手）０．７重量部を均一に混合し、吸水剤を得た。得られた吸水剤の諸物性を表１４、１５に示した。
【０３００】
（実施例２５）
実施例１５で得られた吸水剤（１５）１００重量部に、ＲｅｏｌｏｓｉｌＱＳ−２０（親水性アモルファスシリカ、TOKUYAMA社製）０．３重量部を均一に混合し、吸水剤を得た。得られた吸水剤の諸物性を表１４、１５に示した。
【０３０１】
（実施例２６）
実施例１６で得られた吸水剤（１６）１００重量部に、ＲｅｏｌｏｓｉｌＱＳ−２０（親水性アモルファスシリカ、TOKUYAMA社製）０．３重量部を均一に混合し、吸水剤を得た。得られた吸水剤の諸物性を表１４、１５に示した。
【０３０２】
（実施例２７）
実施例１７で得られた吸水剤（１７）１００重量部に、ＲｅｏｌｏｓｉｌＱＳ−２０（親水性アモルファスシリカ、TOKUYAMA社製）０．３重量部を均一に混合し、吸水剤を得た。得られた吸水剤の諸物性を表１４、１５に示した。
【０３０３】
（実施例２８）
実施例１８−１で得られた吸水剤（１８−１）１００重量部に、ＲｅｏｌｏｓｉｌＱＳ−２０（親水性アモルファスシリカ、TOKUYAMA社製）０．３重量部を均一に混合し、吸水剤を得た。得られた吸水剤の諸物性を表１４、１５に示した。
【０３０４】
（実施例２９）
実施例１８−２で得られた吸水剤（１８−２）１００重量部に、ＲｅｏｌｏｓｉｌＱＳ−２０（親水性アモルファスシリカ、TOKUYAMA社製）０．３重量部を均一に混合し、吸水剤を得た。得られた吸水剤の諸物性を表１４、１５に示した。
【０３０５】
（実施例３０）
実施例１９−１で得られた吸水剤（１９−１）１００重量部に、ＲｅｏｌｏｓｉｌＱＳ−２０（親水性アモルファスシリカ、TOKUYAMA社製）０．３重量部を均一に混合し、吸水剤を得た。得られた吸水剤の諸物性を表１４、１５に示した。
【０３０６】
（実施例３１）
実施例１９−２で得られた吸水剤（１９−２）１００重量部に、ＲｅｏｌｏｓｉｌＱＳ−２０（親水性アモルファスシリカ、TOKUYAMA社製）０．３重量部を均一に混合し、吸水剤を得た。得られた吸水剤の諸物性を表１４、１５に示した。
【０３０７】
（実施例３２）
実施例２０で得られた吸水剤（２０）１００重量部に、ＲｅｏｌｏｓｉｌＱＳ−２０（親水性アモルファスシリカ、TOKUYAMA社製）０．３重量部を均一に混合し、吸水剤を得た。得られた吸水剤の諸物性を表１４、１５に示した。
【０３０８】
（ａ）重合および表面処理
（比較例１４）
シグマ型羽根を２本有する内容積１０リットルのジャケット付きステンレス型双腕型ニーダーに蓋を付けて形成した反応器中で、７１．３モル％の中和率を有するアクリル酸ナトリウムの水溶液５４３８ｇ（単量体濃度３９重量％）にポリエチレングリコールジアクリレート１１．７ｇ（０．１０モル％）を溶解させて反応液とした。次にこの反応液を窒素ガス雰囲気下で３０分間脱気した。続いて、反応液に１０重量％過硫酸ナトリウム水溶液２９．３４ｇおよび０．１重量％L−アスコルビン酸水溶液２４．４５ｇを攪拌しながら添加したところ、およそ１分後に重合が開始した。そして生成したゲルを粉砕しながら、２０〜９５℃で重合を行い、重合が開始して３０分後に含水重合体を取り出した。
【０３０９】
得られた含水ゲル状架橋重合体（１）は、その系が約５ｍｍ以下に細分化されていた。この細分化された含水ゲル状架橋重合体（１）を５０メッシュ（目開き３００μｍ）の金網上に広げ、１７５℃で５０分間熱風乾燥し、乾燥物をロールミルを用いて粉砕した。次いで粉砕物を目開き８５０μｍのJＩＳ標準篩で分級し、大部分が１５０〜８５０μｍの粒子径を持ち、重量平均粒子径３２５μｍ、対数標準偏差（σζ）０．３５の不定形破砕状の吸水性樹脂を得た。得られた吸水性樹脂のＣＲＣｓは３１．３ｇ／ｇ、ゲル層膨潤圧は３．３ｋＰａであった。その他の諸物性を表１２、１３に示した。
【０３１０】
得られた吸水性樹脂１００重量部に１，４−ブタンジオール０．３重量部、プロピレングリコール０．６重量部、純水３重量部の混合液からなる表面架橋剤を混合した後、混合物を１９５℃で３０分間加熱処理した。さらにその粒子を目開き６００μｍのＪＩＳ標準篩を通過するまで解砕し、表面が架橋処理された吸水性樹脂を得た。得られた比較吸水剤（１４）の諸物性を表１４に示す。
【０３１１】
（比較例１５）
実施例２５の重合条件において得られた吸水性樹脂の重量平均粒子径が２７８μｍ、対数標準偏差（σζ）０．４９である以外は同様の操作を行い、吸水性樹脂粒子を得た（８５０μｍ未満で１０６μｍ以上の粒子が全体の９３．８重量％）。得られた吸水性樹脂のＣＲＣｓは３４．０ｇ／ｇ、ゲル層膨潤圧は３．７６ｋＰａであった。その他の諸物性を表１２、１３に示した。
【０３１２】
得られた吸水性樹脂１００重量部に１，４−ブタンジオール０．３重量部、プロピレングリコール０．６重量部、純水３重量部の混合液からなる表面架橋剤を混合した後、混合物を１９５℃で３０分間加熱処理した。さらに、その粒子を目開き６００μｍのＪＩＳ標準篩を通過するまで解砕し、表面が架橋された吸水性樹脂を得た。得られた比較吸水剤（１６）の諸物性を表１２に示す。
【０３１３】
（比較例１６）
断熱材である発泡スチロールで覆われた、内径８０ｍｍ、容量１リットルのポリプロピレン製容器に、アクリル酸１９４．３５ｇ、及び、ポリエチレングリコールジアクリレート（分子量４７８）０．５８ｇを混合した溶液（A）と、４８．５重量％NaOH水溶液１６６．７ｇと４０℃に加熱したイオン交換水２３５．７ｇを混合した溶液（B）を、マグネチックスターラーで攪拌しながら（A）に（B）を開放系で一気に加え混合した。中和熱と溶解熱で液温が約１００℃まで上昇した単量体水溶液（単量体濃度４０重量％、中和率７５モル％）が得られた。さらに、この単量体水溶液に１０重量％の過硫酸ナトリウム水溶液２．７０ｇを加え、数秒攪拌した後すぐに、ホットプレート（NEO  HOTPLATE  H1−１０００（株）井内盛栄堂製）により表面温度を１００℃まで加熱された、内面にテフロン（登録商標）を貼り付けた底面２５０×２５０ｍｍのステンレス製バット型容器中に開放系で注いだ。
【０３１４】
単量体水溶液がバットに注がれて間もなく重合は開始した。水蒸気を発生し上下左右に膨張発泡しながら重合は進行し、その後、底面よりもやや大きなサイズにまで収縮した。この膨張収縮は約１分以内に終了し、３分間重合容器中に保持した後、含水重合体を取り出した。
【０３１５】
この細分化された含水重合体を５０メッシュの金網上に広げ、１７０℃で４０ｍｉｎ間熱風乾燥を行い、乾燥物をロールミルを用いて粉砕し、さらに目開き６００μｍのＪＩＳ標準篩で分級することにより、重量平均粒子径３２３μｍ、対数標準偏差（σζ）０．３７の不定形破砕状の吸水性樹脂を得た。得られた吸水性樹脂のＣＲＣｓは４７．２ｇ／ｇ、ゲル層膨潤圧は３．２２ｋＰａであった。その他の諸物性を表１２、１３に示した。
【０３１６】
得られた吸水性樹脂粒子１００重量部にエチレングリコールジグリシジルエーテル０．０５重量部、プロピレングリコール１重量部、純水２重量部の混合液からなる表面架橋剤を混合した後、混合物を８０℃で４０分間加熱処理した。さらにその粒子を目開き６００μｍのＪＩＳ標準篩を通過するまで解砕し、表面が架橋処理された吸水性樹脂を得た。得られた比較吸水剤（３）の諸物性を表１２に示す。
【０３１７】
（ｂ）液透過性向上剤の添加
（比較例１７）
比較例１４で得られた比較吸水剤（１４）１００重量部に、ＲｅｏｌｏｓｉｌＱＳ−２０（親水性アモルファスシリカ、ＴＯＫＵＹＡＭＡ社製）０．３重量部を均一に混合し、吸水剤を得た。得られた比較吸水剤の諸物性を表１４、１５に示した。
【０３１８】
（比較例１８）
比較例１４で得られた比較吸水剤（１４）１００重量部に対して硫酸アルミニウム１４〜１８水和物（和光純薬より入手）１重量部を均一に混合し、吸水剤を得た。得られた比較吸水剤の諸物性を表１４、１５に示した。
【０３１９】
（比較例１９）
比較例１５で得られた比較吸水剤（１５）１００重量部に、ＲｅｏｌｏｓｉｌＱＳ−２０（親水性アモルファスシリカ、TOKUYAMA社製）０．３重量部を均一に混合し、吸水剤を得た。得られた比較吸水剤の諸物性を表１４、１５に示した。
【０３２０】
（比較例２０）
比較例１６で得られた比較吸水剤（１６）１００重量部に、ＲｅｏｌｏｓｉｌＱＳ−２０（親水性アモルファスシリカ、ＴＯＫＵＹＡＭＡ社製）０．３重量部を均一に混合し、吸水剤を得た。得られた比較吸水剤の諸物性を表１４、１５に示した。
【０３２１】
【表１２】
2011218357.tif 000013
【０３２２】
【表１３】
2011218357.tif 000014
【０３２３】
【表１４】
2011218357.tif 000015
【０３２４】
【表１５】
2011218357.tif 000016
【０３２５】
【表１６】
2011218357.tif 000017
【０３２６】
（実施例１３〜２０、比較例１４）
本発明の実施例１３〜２０によって得られた吸水性樹脂は、すべて本発明におけるゲル層膨潤圧（Ｂ）の値が３．５０ｋＰａ以上であり、膨潤状態での高いゲル安定性を有している。比較例１４では、この範囲を満たさない。
【０３２７】
（実施例２１〜３２、比較例１７〜１９）
本発明の実施例２１〜３２によって得られた吸水剤は液透過性向上剤の添加による、液透過性の改善効果が大きく、使用した液透過性向上剤１重量％当たりのＳＦＣ増加倍率は全て３．５倍以上であり、所望の透過性を有する吸水剤を製造する場合には、液透過性向上剤量を低減することが可能となる。比較例１７〜１９によって得られた比較吸水剤においては、液透過性（SFC）および使用した液透過性向上剤１重量％当たりのＳＦＣ増加倍率に優れていない。
【０３２８】
（実施例２１、比較例１９）
本発明において高い透過性を得るためには特定の粒度分布（８５０μｍ未満で１０６μｍ以上の粒子が全体の９５重量％以上、粒度分布の対数標準偏差（σζ）が０．２５〜０．４５）であることが重要である。重量平均粒子径や対数標準偏差が適当でない比較例１９の比較吸水剤では、優れた液透過性は得られない。
【０３２９】
（実施例２１、実施例３２）
本発明において高い透過性を得るためには、表面架橋される前の吸水性樹脂における無加圧下吸水倍率（ＣＲＣｓ）が高すぎると使用架橋剤量が十分でなく、本質的なゲルの安定性が低い。また、表面架橋後のSFCも低く、液透過性向上剤を含んでも、所望の透過性を得ることができない。
【０３３０】
尚、発明を実施するための最良の形態の項においてなした具体的な実施態様または実施例は、あくまでも、本発明の技術内容を明らかにするものであって、そのような具体例にのみ限定して狭義に解釈されるべきものではなく、本発明の精神と次に記載する特許請求の範囲内で、いろいろと変更して実施することができるものである。
【産業上の利用可能性】
【０３３１】
本発明によれば、優れたゲル特性を有し、紙おむつ等の衛生材料の吸水体に使用された場合、優れた性能を示す吸水剤を提供することができるという効果を奏する。また、本発明によると、優れたゲル特性を有し、紙おむつ等の衛生材料の吸水体に使用された場合、優れた性能を示す吸水剤の製法を提供することができるという効果を奏する。
【０３３２】
本発明の製法により得られた吸水剤は、おむつなどの吸水体に使用された場合、膨潤ゲルの安定性が高く、かつ液拡散性に優れるため、液の取り込みが早く、吸水体表層の液の残存量が少ない非常に優れた吸水体が得られる。また、本発明の製法により得られた吸水剤は、所望の液拡散性を得るために使用する無機粒子などの液透過性向上剤の使用量を低減でき、かかる吸水剤の製造およびおむつの製造ラインでの粉立ちやフィルターの詰まりなどのダスト問題を解消し、さらには消費者にとってより安全な吸収剤を提供することができる。
【符号の説明】
【０３３３】
１    多孔質ガラス板
２    グラスフィルター
３    導管
４    液溜容器
５    支持リング
６    生理食塩水（０．９重量％食塩水）
７    天秤
８    スタンド
９    測定試料（吸水性樹脂粒子または吸水剤）
１０  荷重（０．４１ｋＰａ（０．０６ｐｓｉ））
１１  外気吸入パイプ
３１    タンク
３２    ガラス管
３３    ０．６９重量％食塩水
３４    コック付きＬ字管
３５    コック
４０    容器
４１    セル
４２    ステンレス製金網
４３    ステンレス製金網
４４    膨潤ゲル
４５    ガラスフィルター
４６    ピストン
４７    ピストン中の穴
４８    補集容器
４９    上皿天秤
５１    ガラス容器
５２    分散機
５３    上側クランプ
５４    下側クランプ
１００  支持円筒
１０１  金網
１０２  膨潤ゲル
１０３  ピストン
１０４  荷重
１０５  ペトリ皿
１０６  ガラスフィルター
１０７  濾紙
１０８  ０・９０重量％食塩水
（ａ）  吸水性樹脂
（ｂ）  FISHER ELECTRO-PHOTOMETER用セル
（ｃ）  人工尿（１）
（ｄ）  落し蓋
（ｅ）  荷重測定支持棒
【図１】
2011218357.tif 000018
【図２】
2011218357.tif 000019
【図３】
2011218357.tif 000020
【図４】
2011218357.tif 000021
【図５】
2011218357.tif 000022