(57)【要約】【課題】光照射に対する耐久性に優れ、高効率で発光する有機レーザ用色素を提供する。【解決手段】高安定性（対・酸化反応、ラジカル反応、光反応等）、高効率発光（高吸光度、高量子効率）でポリマーや液晶溶媒に高濃度で分散させることのできる蛍光色素。具体的には、ピレンの酸化されやすい４点およびアントラセンの２点にアリール基を導入し、該アリール基には溶解性の長鎖アルキル基を導入した化合物。これらの色素は、特に低い閾値で発振する有機レーザおよびその連続発振を指向している。【選択図】図３
2011093841.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の一般式（１）によって示される、９、１０位にアリール基を有するアントラセン誘導体。
【化１】
2011093841.tif 000040
（式中、Ａｒは、一般式（２）〜（１４）からなる群から選ばれるいずれかのアリール基であり；該Ａｒ１およびＡｒ２は全て同じでも、それらの一部が異なっていてもよい）。
【化２】
2011093841.tif 000041
【化３】
2011093841.tif 000042
【化４】
2011093841.tif 000043
【化５】
2011093841.tif 000044
【化６】
2011093841.tif 000045
【化７】
2011093841.tif 000046
【化８】
2011093841.tif 000047
【化９】
2011093841.tif 000048
【化１０】
2011093841.tif 000049
【化１１】
2011093841.tif 000050
【化１２】
2011093841.tif 000051
【化１３】
2011093841.tif 000052
【化１４】
2011093841.tif 000053
（一般式（２）〜（１４）中、Ｒ１〜Ｒ３は、炭素数１〜１８の直鎖または分岐状のアルキル基、ベンジル基またはフェニル基およびそれらの炭化水素置換基を有する誘導体、アルキルエーテル基、アルキルエステル基、芳香族エステル基、アルキレンエーテル基、水素。更に、フッ化アルキル官能基を含むアルキル基、アルキルエーテル基、アルキルエステル基、芳香族エステル基、アルキレンエーテル基である；該Ｒ１〜Ｒ３は、全てが同じでも、一部が異なっていてもよい）。
【請求項２】
下記一般式（１５）によって示される、１、３、６、８−アリール基を有するピレン誘導体。
【化１５】
2011093841.tif 000054
（式中、Ａｒ１〜Ａｒ４は、下記一般式（２）〜（１４）からなる群から選ばれるいずれかのアリール基であり；該Ａｒ１〜Ａｒ４は全て同じでも、それらの一部が異なっていてもよい）。
【化１６】
2011093841.tif 000055
【化１７】
2011093841.tif 000056
【化１８】
2011093841.tif 000057
【化１９】
2011093841.tif 000058
【化２０】
2011093841.tif 000059
【化２１】
2011093841.tif 000060
【化２２】
2011093841.tif 000061
【化２３】
2011093841.tif 000062
【化２４】
2011093841.tif 000063
【化２５】
2011093841.tif 000064
【化２６】
2011093841.tif 000065
【化２７】
2011093841.tif 000066
【化２８】
2011093841.tif 000067
（一般式（２）〜（１４）中、Ｒ１〜Ｒ３は、炭素数１〜１８の直鎖または分岐状のアルキル基、ベンジル基またはフェニル基およびそれらの炭化水素置換基を有する誘導体、アルキルエーテル基、アルキルエステル基、芳香族エステル基、アルキレンエーテル基、水素。更に、フッ化アルキル官能基を含むアルキル基、アルキルエーテル基、アルキルエステル基、芳香族エステル基、アルキレンエーテル基である；該Ｒ１〜Ｒ３は、全てが同じでも、一部が異なっていてもよい）。
【請求項３】
少なくとも請求項１に記載のアントラセン誘導体とマトリックスを含む複合体に、波長３００〜４５０ｎｍの帯域を含む励起光で照射して、蛍光を発生させる方法であって；
該蛍光を発生するアントラセン誘導体のモル吸光係数（ε）が５０００Ｌ・Ｍ−１・ｃｍ−１以上となる波長を励起光に用いて、該蛍光量子収率（Φ）が０．８以上の発光効率を与えることを特徴とする蛍光発生方法。
【請求項４】
少なくとも請求項２に記載のピレン誘導体とマトリックスを含む複合体に、波長３００〜４５０ｎｍの帯域を含む励起光で照射して、蛍光を発生させる方法であって；
該蛍光を発生するピレン誘導体のモル吸光係数（ε）が５０００Ｌ・Ｍ−１・ｃｍ−１以上となる波長を励起光に用いて、該蛍光量子収率（Φ）が０．８以上の発光効率を与えることを特徴とする蛍光発生方法。
【請求項５】
少なくとも請求項１に記載のアントラセン誘導体とマトリックスを含む複合体と、
該複合体を励起光で照射するための光照射手段と、
該複合体から放出された光を増幅する増幅手段とを少なくとも含むことを特徴とするレーザ発生装置。
【請求項６】
前記レーザ発生において、該蛍光を発生するアントラセン誘導体のモル吸光係数（ε）が５０００Ｌ・Ｍ−１・ｃｍ−１以上となる波長を励起光に用いて、該蛍光量子収率（Φ）が０．８以上である請求項５に記載のレーザ発生装置。
【請求項７】
少なくとも請求項２に記載のピレン誘導体とマトリックスを含む複合体と、
該複合体を励起光で照射するための光照射手段と、
該複合体から放出された光を増幅する増幅手段とを少なくとも含むことを特徴とするレーザ発生装置。
【請求項８】
前記レーザ発生において、該蛍光を発生するピレン誘導体のモル吸光係数（ε）が１００００Ｌ・Ｍ−１・ｃｍ−１以上となる波長を励起光に用いて、該蛍光量子収率（Φ）が０．８以上である請求項７に記載のレーザ発生装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、好適な特性を有するアントラセンないしピレン誘導体に関する。本発明のアントラセン誘導体は、特に、有機レーザ用色素として好適に使用可能である。
【背景技術】
【０００２】
レーザ用の有機色素は、これまでに多数開発されているが（非特許文献１〜５を参照）、それらの多くは液体レーザ用であり、固体レーザ用の色素はごく少数であった。また、高安定性と高効率発光を両方とも満足する色素はかなり少なかった。したがって、コレステリック液晶レーザの開発においては、新しい色素が求められている。
【０００３】
例えば、下記式に示す従来の色素（「ＤＣＭ」と称される）は、発光能は優れているものの、ＹＡＧレーザ等では、すぐに分解してしまうという欠点があった。
【０００４】
【化１】
2011093841.tif 000003
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００５】
【非特許文献１】V. de Halleuxら、Adv. Funct. Mater., １４、Ｎｏ．７、第６４９〜６５９頁
【非特許文献２】T. M. Figueira−Duarteら、Angew. Chem., ２００８，１２０、第１０３２９〜１０３３２頁
【非特許文献３】M. Ozakiら、Adv. Mater., ２００２、１４、Ｎｏ．４、第３０７〜３０９頁
【非特許文献４】J. Schmidtkeら、Adv. Mater., ２００２、１４、Ｎｏ．１０、第７４６〜７４９頁
【非特許文献５】M. H. Songら、Adv. Mater., ２００４、１６、Ｎｏ．９〜１０、第７７９〜７８３頁
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、上記した従来技術の欠点を解消することができる有機化合物を提供することにある。
【０００７】
光照射に対する耐久性に優れ、高効率で発光する有機レーザ用色素を提供することである。ここでいう光照射に対する耐久性とは、長時間光照射または繰り返し光照射を行っても分子結合が切れる等の分子構造が変わることがないことを意味する。具体的には、該化合物に、吸収波長の光を照射する時間または回数に対する、該化合物のＮＭＲが変化しないことや該化合物の蛍光強度が変化しないことで評価する。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は鋭意研究の結果、特定の基本骨格（すなわち、アントラセンおよび／又はピレン骨格）を有し、しかも特定位置にアリール基を有する化合物が、高エネルギー印加時における耐久性に優れることを見出した。たとえばピレンの臭素化や酸化反応は１，３，６，８位で特異的に起こることが知られており、ベンゼンやナフタレンと異なり無触媒で容易に反応が進行する（Ｈ．Ｍａｅｄａら、Ｅｕｒ．Ｊ．Ｃｈｅｍ．，２００６、１２，８２４）。そこで、該当の位置に酸化されにくいフェニル基またはナフチル基などのアリール基を導入すると、その安定性が大きく向上する。本発明者らは、上記知見に基づき更に研究を進めた結果、これらの化合物が、好適な波長で高い発光効率を有することをも見出した。
【０００９】
本発明のアントラセン誘導体は上記知見に基づくものであり、より詳しくは、後述する一般式（１）によって示される、９、１０位にアリール基を有するアントラセン誘導体である（式（１）中、Ａｒは、後述する一般式（２）〜（１４）からなる群から選ばれるいずれかのアリール基であり；該Ａｒ１およびＡｒ２は全て同じでも、それらの一部が異なっていてもよい）。
【００１０】
本発明によれば、更に、後述する一般式（１５）によって示される、１、３、６、８−アリール基を有するピレン誘導体（式（２）中、Ａｒ１〜Ａｒ４は、後述する下記一般式（２）〜（１４）からなる群から選ばれるいずれかのアリール基であり；該Ａｒ１〜Ａｒ４は全て同じでも、それらの一部が異なっていてもよい）が提供される。
【発明の効果】
【００１１】
上述したように本発明によれば、良好な特性を発揮可能な有機化合物が提供される。
【００１２】
本発明のアントラセンないしピレン誘導体は、例えば、下記の効果を奏することができる。
【００１３】
（１）レーザ色素を指向した新しい高安定性・高効率発光色素が実現可能となる。
【００１４】
（２）レーザ色素として、高い安定性が得られる。例えば、熱、酸化反応、ラジカル反応等の、特に、レーザ照射条件下において、高い耐久性を発揮できる。
【００１５】
（３）レーザ色素として、高効率の発光が得られる。例えば、レーザ照射波長におけるモル吸光係数（ε）が１００００Ｌ・Ｍ−１・ｃｍ−１以上で蛍光量子収率（Φ）が０．８以上である等の、高い発光効率を得ることができる。
【００１６】
（４）レーザ色素として、高い溶媒への相溶性が得られる。例えば、液晶相との高い相溶性を発現可能な設計が容易である。液晶と相溶性が高ければ、液晶相に溶解した状態で分子配向しやすく、レーザ発振の条件であるコヒーレントな蛍光が得られやすい。この液晶相との相溶性については、目視または倍率１０倍程度の顕微鏡で観察した際に透明均一になっていること、さらに詳しくは、紫外可視吸収スペクトルが該化合物と液晶化合物の吸収スペクトルの重ね合わせとなっていることで確認できる。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】実施例１で得られた１Ｈ−ＮＭＲデータを示すチャートである。
【図２】実施例１で得られた１Ｈ−ＮＭＲデータを示すチャートである。
【図３】実施例１で得られたＵＶ−Ｖｉｓ吸光度データを示すチャートである。
【００１８】
【図４】実施例２で得られた１Ｈ−ＮＭＲデータを示すチャートである。
【図５】実施例２で得られた１Ｈ−ＮＭＲデータを示すチャートである。
【図６】実施例２で得られた１Ｈ−ＮＭＲデータを示すチャートである。
【００１９】
【図７】実施例２で得られたＵＶ−Ｖｉｓ吸光度データを示すチャートである。
【図８】実施例３で得られた１Ｈ−ＮＭＲデータを示すチャートである。
【図９】実施例３で得られたＵＶ−Ｖｉｓ吸光度データを示すチャートである。
【００２０】
【図１０】実施例４で得られた１Ｈ−ＮＭＲデータを示すチャートである。
【図１１】実施例４で得られた１３Ｃ−ＮＭＲデータを示すチャートである。
【図１２】実施例４で得られたＵＶ−Ｖｉｓ吸光度データを示すチャートである。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
以下、必要に応じて図面を参照しつつ本発明を更に具体的に説明する。以下の記載において量比を表す「部」および「％」は、特に断らない限り質量基準とする。
【００２２】
（アントラセン誘導体）
本発明の第１の態様たる「アントラセン誘導体」は、下記一般式（１）によって示される、９、１０位にアリール基を有するアントラセン誘導体である。
【００２３】
【化２】
2011093841.tif 000004
【００２４】
（アリール基）
上記式中、Ａｒ１およびＡｒ２は、下記一般式（２）〜（１４）のいずれかによって示される基である。これら、Ａｒ１およびＡｒ２はすべて同じでも、また一部もしくは全部異なっていてもよい。本発明のアントラセン誘導体を製造する際の簡便さの点からは、Ａｒ１とＡｒ２が同一であることが好ましい。
【００２５】
【化３】
2011093841.tif 000005
【００２６】
【化４】
2011093841.tif 000006
【００２７】
【化５】
2011093841.tif 000007
【００２８】
【化６】
2011093841.tif 000008
【００２９】
【化７】
2011093841.tif 000009
【００３０】
【化８】
2011093841.tif 000010
【００３１】
【化９】
2011093841.tif 000011
【００３２】
【化１０】
2011093841.tif 000012
【００３３】
【化１１】
2011093841.tif 000013
【００３４】
【化１２】
2011093841.tif 000014
【００３５】
【化１３】
2011093841.tif 000015
【００３６】
【化１４】
2011093841.tif 000016
【００３７】
【化１５】
2011093841.tif 000017
【００３８】
（ピレン誘導体）
本発明の第２の態様たる「ピレン誘導体」は、下記一般式（１５）によって示される、１、３、６、８−アリール基を有するピレン誘導体である。
【００３９】
【化１６】
2011093841.tif 000018
（式中、Ａｒ１〜Ａｒ４は、下記一般式（２）〜（１４）からなる群から選ばれるいずれかのアリール基であり；該Ａｒ１〜Ａｒ４は全て同じでも、それらの一部が異なっていてもよい）。
【００４０】
【化１７】
2011093841.tif 000019
【００４１】
【化１８】
2011093841.tif 000020
【００４２】
【化１９】
2011093841.tif 000021
【００４３】
【化２０】
2011093841.tif 000022
【００４４】
【化２１】
2011093841.tif 000023
【００４５】
【化２２】
2011093841.tif 000024
【００４６】
【化２３】
2011093841.tif 000025
【００４７】
【化２４】
2011093841.tif 000026
【００４８】
【化２５】
2011093841.tif 000027
【００４９】
【化２６】
2011093841.tif 000028
【００５０】
【化２７】
2011093841.tif 000029
【００５１】
【化２８】
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【００５２】
【化２９】
2011093841.tif 000031
（一般式（２）〜（１４）中、Ｒ１〜Ｒ３は、炭素数１〜１８の直鎖または分岐状のアルキル基、ベンジル基またはフェニル基およびそれらの炭化水素置換基を有する誘導体、アルキルエーテル基、アルキルエステル基、芳香族エステル基、アルキレンエーテル基、水素。更に、フッ化アルキル官能基を含むアルキル基、アルキルエーテル基、アルキルエステル基、芳香族エステル基、アルキレンエーテル基である；該Ｒ１〜Ｒ３は、全てが同じでも、一部が異なっていてもよい）。
【００５３】
（好適なアリール基）
レーザ用色素としての高量子効率を発現する点からは、Ａｒは、ビフェニル骨格（一般式２、４）、ターフェニル骨格（一般式３、５）、ナフチル骨格（一般式６〜８）、アントラセン骨格（一般式９〜１１）であることが好ましい。
【００５４】
更に製造法の簡便さと溶解性の点からは、Ａｒは、ビフェニル骨格（一般式２、４）、ターフェニル骨格（一般式３、５）、ナフチル骨格（一般式６〜８）を有するものであることが特に好ましい。
【００５５】
（好ましい置換基）
一般式（２）〜一般式（１４）中のＲ（Ｒ１〜Ｒ３は）は、炭素数１〜１８の直鎖または分岐状のアルキル基、ベンジル基またはフェニル基およびそれらの炭化水素置換基を有する誘導体、アルキルエーテル基、アルキルエステル基、芳香族エステル基、アルキレンエーテル基、水素。更に、フッ化アルキル官能基を含むアルキル基、アルキルエーテル基、アルキルエステル基、芳香族エステル基、アルキレンエーテル基である。Ｒ１〜Ｒ３は、すべて同じでも、異なっていてもよい。
【００５６】
（特に好ましい置換基）
特に限定されないが、色素に高い有機溶媒への溶解性や高分子溶媒への分散、各種表面への吸着能を付与することが極めて好ましいため、下記のような条件が適当である。
【００５７】
Ｒは、溶解性の高さから好ましくは炭素数１〜１８の直鎖または分岐状のアルキル基、アルキルエーテル基、アルキレンエーテル基、水素。更に、フッ化アルキル官能基を含むアルキル基、アルキルエーテル基である。
【００５８】
更に原料の入手しやすさから、特に好ましくは、炭素数１〜１２の直鎖または分岐状のアルキル基、アルキルエーテル基、ポリオキシエチレン基、フッ化アルキル官能基を含むアルキル基およびアルキルエーテル基である。
【００５９】
またＲ１〜Ｒ３の種類については、製造法の簡便さから、好ましくはＲ１〜Ｒ３が同一の成分である。もしくは異なる成分で構成される場合は、少なくとも１つがメチル基、メトキシ基、水素のいずれかであることが好ましい。
【００６０】
（発光効率が大きい化合物）
ある物質に光を照射することで得られる蛍光の「発光効率」は、入射光量（Ｉ０）と発光量（ＩＦ）の比で定義され、蛍光化合物の吸収光量（Ｉ０・（１−Ｔ））と発光量（ＩＦ）の比である蛍光量子収率（Φ）の関数で表される。すなわち、
「発光効率」＝ＩＦ／Ｉ０＝Φ・（Ｉ０・（１−Ｔ））／Ｉ０＝Φ・（１−Ｔ）
である。ここで、Ｔは該物質に照射した光量（Ｉ０）と該物質を透過した光量（Ｉ）の比Ｉ／Ｉ０で定義される透過率であり、該化合物のモル吸光係数（ε［Ｌ・Ｍ−１・ｃｍ−１］）が大きいほど小さい。Ｔの逆数の常用対数ｌｏｇ（Ｔ−１）で定義される吸光度（Ａと示す）は、化合物濃度が低い範囲（化合物に依存するが、例えばＴ＞０．９５、Ａ＜０．０２となる濃度領域）では、下式のランバート・ベールの法則が成立する。
Ａ＝ｌｏｇ（Ｔ−１）＝ε・ｃ・ｄ  （ｃは濃度［Ｍ・Ｌ−１］、ｄは光路長［ｃｍ］）
【００６１】
従って、化合物の濃度が低いところでは、「発光効率」は下記の式となる。
「発光効率」＝Φ×（１−１０−（−ε・ｃ・ｄ））
ランバート・ベールの法則が成立する範囲で、εが大きいほど、また、Φが大きいほど、「発光効率」が大きくなることは、上式から自明である。化合物濃度が高いところでは、照射光の全吸収や蛍光の再吸収があり上式から外れてくるが、εが大きいほど、また、Φが大きいほど、「発光効率」は大きくなるという点では変わりがない。したがって、εが大きく、Φが大きい化合物を「発光効率」が大きい化合物と称することができる。ある化合物がレーザー発振するか否かは、「発光効率」以外の要因もあるが、その「発光効率」が大きいことは、レーザー発振する必要不可欠な要因である。
【００６２】
（アントラセン／ピレン誘導体の製造方法）
上記一般式（１）および（２）に記載の色素の製造法は、特に限定されないが、実施例に示すように９、１０−ジブロモアントラセンや１、３、６、８−テトラブロモピレンと対応するアリール基のボロン酸またはボロン酸エステルをパラジウム（Ｏ）または（ＩＩ）触媒を用いてクロスカップリングする方法（鈴木―宮浦法）がある。
【００６３】
その他に、アリール基のトランスメタル化剤として、マグネシウム誘導体（熊田―玉尾法）、スズ誘導体（スティレ法）、ケイ素誘導体（檜山法）、亜鉛誘導体（山本法）などを用いることができ、対応する触媒として、ニッケル錯体（熊田―玉尾法および山本法）、パラジウム錯体（スティレ法および檜山法）を用いることができる。その他、クロスカップリング法によりビアリール結合を形成する方法を適用することができる。
【００６４】
一般式（１）および（２）に記載の色素は、アントラセンおよびピレンの最も反応性の高い位置にアリール基が導入されており、酸化反応をはじめとする多環式芳香族系化合物の分解反応が起こりにくくなっている。
【００６５】
（好ましい態様−１：一般式（１）で示されるアントラセン誘導体の蛍光挙動）
上記一般式（１）で示されるアントラセン誘導体は、３００〜４５０ｎｍの領域で大きなモル吸光係数（ε［Ｌ・Ｍ−１・ｃｍ−１］）を示し、青色領域で大きな発光量子収率（Φ）を示すことを特徴としている。
【００６６】
（モル吸光係数）
照射光波長３００ｎｍ以上の領域で、クロロホルム、ＴＨＦ、トルエンなどの有機溶媒中での最大モル吸光係数（ε［Ｌ・Ｍ−１・ｃｍ−１］）は、３０００Ｌ・Ｍ−１・ｃｍ−１以上であり、好ましくは６０００Ｌ・Ｍ−１・ｃｍ−１以上、特に好ましくは、１００００Ｌ・Ｍ−１・ｃｍ−１以上である。
【００６７】
上記のモル吸光係数（ε［Ｌ・Ｍ−１・ｃｍ−１］）は、下記の測定方法を用いて測定することができる。
【００６８】
（モル吸光係数の測定法）
モル吸光係数（ε［Ｌ・Ｍ−１・ｃｍ−１］）は以下の方法で測定する。紫外可視吸光光度計（ＵＶ−Ｖｉｓ）を用いて、該色素化合物を測定溶媒に溶解した溶液の任意の波長における吸光度（Ａ）を測定する。このとき、ランバート・ベールの法則
Ａ＝ε・ｃ・ｄ  （ｃは濃度［Ｍ・Ｌ−１］、ｄは光路長［ｃｍ］）
が成立する濃度範囲、すなわち、吸収スペクトルの極大波長におけるＡが０．０２以下となる濃度に調整した溶液を用いる。
上式より  ε＝Ａ／（ｃ・ｄ）  ［Ｌ・Ｍ−１・ｃｍ−１］を得ることができる。
【００６９】
（蛍光量子効率）
蛍光量子効率については、クロロホルム、ＴＨＦ、トルエンなどの有機溶媒中（濃度１．０ｘ１０−５Ｍ・ｌ−１以下）で、０．５０以上であり、好ましくは０．６０、特に好ましくは０．７０である。
【００７０】
上記の蛍光量子効率は、下記の測定系を用いて測定することができる。
【００７１】
発光量子収率（Φ）は、該色素化合物を任意の波長における吸光度が０．１になるように測定溶媒に溶解したものを、浜松ホトニクス（株）製の絶対量子収率測定装置Ｃ９９２０−０２を用いて測定した。この方法は、幅広く利用されており、例えば特開２００８−５６６３０などにも記載されている。
【００７２】
（好ましい態様−２：一般式（１５）で示されるピレン誘導体の蛍光挙動）
上記一般式（１５）で示されるピレン誘導体は、３００〜４５０ｎｍの領域で大きなモル吸光係数（ε）を示し、青色領域で大きな発光量子収率（Φ）を示すことを特徴としている。
【００７３】
（モル吸光係数）
照射光波長３００ｎｍ以上の領域で、クロロホルム、ＴＨＦ、トルエンなどの有機溶媒中での最大モル吸光係数（ε［Ｌ・Ｍ−１・ｃｍ−１］）は、３０００Ｌ・Ｍ−１・ｃｍ−１以上であり、好ましくは１００００Ｌ・Ｍ−１・ｃｍ−１以上、特に好ましくは、１５０００Ｌ・Ｍ−１・ｃｍ−１以上である。
【００７４】
蛍光量子効率については、クロロホルム、ＴＨＦ、トルエンなどの有機溶媒中（濃度１．０ｘ１０−５Ｍ・ｌ−１以下）で、０．７０以上であり、好ましくは０．８０以上、特に好ましくは０．９０以上である。
【００７５】
上記のピレン誘導体のモル吸光係数（ε［Ｌ・Ｍ−１・ｃｍ−１］）および発光量子収率（Φ）は、上述したアントラセン誘導体のそれらの測定法と同様の方法で測定できる。
【００７６】
以下、実施例により本発明を更に具体的に説明する。
【実施例】
【００７７】
＜使用実験機器＞
１Ｈ  ＮＭＲ、１３Ｃ  ＮＭＲスペクトルはＪＥＯＬ社製のＬＮＭ−ＥＸ４００を用い、ＴＭＳを基準物質とし測定した。
【００７８】
赤外スペクトル（ＩＲ）は、日本分光（株）製ＦＴ−ＩＲ４６０ｐｕｌｓ  ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ、紫外可視スペクトルはベックマンＤＵ７００、蛍光スペクトルは日本分光ＦＰ−６５００、蛍光寿命は浜松ホトニクスＯＢ９２０を用いて測定した。
【００７９】
質量分析（ＨＲＭＳ）は日本電子（株）製ＪＭＳ−７００を用いてＦＡＢ−ＭＡＳＳにより測定した。
【００８０】
リサイクル分取ＨＰＬＣには、ＪＡＩ社製ＵＶ−３１０検出器とＲＩ−５０Ｓ検出器、ＪＡＩＧＥＬ−１Ｈ−Ａカラムを用い、クロロホルムを展開溶媒にして行った。
【００８１】
実施例１
（化合物Ａ）
この例で用いた合成法のスキームを下記の式（１６）に示す。
【化３０】
2011093841.tif 000032
【００８２】
４’−heptylbiphenyl−４−ylboronic acid（Ａ−１）
４−bromo−４’−heptylbiphenyl（１．６５ｇ、５ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（２０ｍｌ）溶液に−７８℃、アルゴン雰囲気下においてブチルリチウムの２．６ｍヘキサン溶液（１．２当量）を滴下した。混合溶液を−７８℃において一時間攪拌した後にtrimethyl borate（１．４当量）を滴下し、室温において更に一日攪拌をおこなった。その後、２基底のＨＣｌ水溶液を加え更に１８時間攪拌を行った。反応停止後、分液操作によってＣＨ２Ｃｌ２を用いて抽出、水で洗浄を行い、得られた有機溶媒をＭｇＳＯ４で乾燥させたのち減圧蒸留によって溶媒を除去した。得られた固体をヘキサンとクロロホルムの混合溶液を用いて再結晶を行うことで目的の化合物を得た（０．９６ｇ、６５  ％）。
【００８３】
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ｍＨｚ、ＤＭＳＯ）：  δ  ７．８３（ｄ、Ｊ＝６．６４、Ａｒ−Ｈ、２Ｈ）、７．５８（ｔ、Ｊ−＝６．７、Ａｒ−Ｈ、４Ｈ）、７．２６（ｄ、Ｊ＝７．０、Ａｒ−Ｈ、２Ｈ）、０．８４（ｔ、Ｊ＝５．４、−ＣＨ３、３Ｈ）
【００８４】
９、１０−bis（４’−heptyl−１−４−biphenyl）anthracene（Ａ）
【００８５】
充分にアルゴンバブリングした１Ｍ  Ｎａ２ＣＯ３水溶液（１ｍｌ）、トルエン（１０ｍｌ）、ＴＨＦ（１０ｍｌ）を、アルゴン雰囲気下で４’−heptylbiphenyl−４−ylboronic acid（０．２９ｇ、１ｍｍｏｌ）、dibromoanthracene（０．１７ｇ、０．５ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．０５当量）に加え、１１０℃で三日間攪拌した。反応停止後、分液操作によってＣＨ２Ｃｌ２を用いて抽出、水で洗浄を行い、得られた有機溶媒をＭｇＳＯ４で乾燥させたのち減圧蒸留によって溶媒を除去した。ヘキサンとクロロホルムの混合溶媒で充填したシリカゲルカラムを用いて、触媒を除去し続いてＨＰＬＣを用いて目的の化合物を分取し、ヘキサンを用いて再結晶を行うことで目的の化合物をえた（２０ｍｇ、６  ％）。
【００８６】
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ｍＨｚ、ＣＤＣｌ３）：  δ  ７．２９−７．８５（ｍ、Ａｒ−Ｈ、８Ｈ）、７．７０（ｄ、Ｊ−＝７．８、Ａｒ−Ｈ、４Ｈ）、７．５５（ｄ、Ｊ＝７．８、Ａｒ−Ｈ、４Ｈ）、７．３−７．３８（ｍ、Ａｒ−Ｈ、８Ｈ）、０．９１（ｔ、Ｊ＝６．３、−ＣＨ３、６Ｈ）ＦＴ−ＩＲ
【００８７】
ＨＲＭＳ（ＦＡＢ）Ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ５２Ｈ５４  ：６７８．４２２６、
Ｆｏｕｎｄ  ：６７８．４２１７
【００８８】
ここで得られた１Ｈ  ＮＭＲのチャートを図１および図２に示す。
【００８９】
ここで得られた光物性を下記の表１および図３に示す。
【００９０】
【表１】
2011093841.tif 000033
【００９１】
実施例２（化合物Ｂ）
合成法のスキームを下記の式（１７）に示す。
【００９２】
【化３１】
2011093841.tif 000034
【００９３】
２−bromo−６−hexyloxynaphtalene（Ｂ−１）
【００９４】
６−bromo−２−naphthol（１．８ｇ  ８．０ｍｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３（１．３８ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）、bromohexane（１．２４ｇ、７．５ｍｍｏｌ）にアセトニトリル（３０ｍｌ）を加え混合溶液を１８時間還流した。反応停止後、分液操作によってＣＨ２Ｃｌ２を用いて抽出、水で洗浄を行い、得られた有機溶媒をＭｇＳＯ４で乾燥させたのち減圧蒸留によって溶媒を除去した。得られた固体をヘキサンを用いて再結晶を行うことで目的の化合物を得た。（２．６３ｇ、９９％）
【００９５】
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ｍＨｚ、ＣＤＣｌ３）：  δ  ８．６０（ｄ、Ｊ＝８．８、Ａｒ−Ｈ、２Ｈ）、７．７１（ｄ、Ｊ−＝９．０、Ａｒ−Ｈ、２Ｈ）、７．５７−７．６０（ｍ、Ａｒ−Ｈ、２Ｈ）、７．３６−７．３９（ｍ、Ａｒ−Ｈ、２Ｈ）、７．３０（ｄ、Ｊ＝８．３、Ａｒ−Ｈ、２Ｈ）、７．１１（ｄ、Ｊ＝８．５  Ａｒ−Ｈ、２Ｈ）、４．１０（ｔ、Ｊ＝６．６、Ａｒ−Ｏ−ＣＨ２、２Ｈ）、０．９５（ｔ、Ｊ−＝７．８、−ＣＨ３、３Ｈ）
【００９６】
（化合物Ｂ−２）
６−hexyloxynapthtyl−２−bronic acid（Ｂ−２）
【００９７】
化合物Ａ−１のボロン酸合成法と同様の操作によって目的の化合物を得た（０．５０ｇ、３７  ％）。使用した試薬は、２−bromo−６−hexyloxynaphthalene（１．５４ｇ、５ｍｍｏｌ）ｉｎ  ＴＨＦ（２０ｍｌ）ｎ−ＢｕＬｉ  ａｎｄ  Ｂ（ＯＭｅ３）
【００９８】
（化合物Ｂ）
９、１０−bis（６−hexlyoxy−２−naphtyl）anthracene（Ｂ）
【００９９】
化合物Ａ−２の鈴木カップリングと同様の操作によって目的化合物を得た（５０ｍｇ、１６  ％）。使用した試薬は、dibromoanthracene（０．１７ｇ、０．５ｍｍｏｌ）、６−hexyloxynapthtyl−２−bronic acid（０．２７ｇ、１ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４  ｉｎ  １Ｍ  Ｎａ２ＣＯ３（１ｍｌ）、ｔｏｌｕｅｎｅ（２０ｍｌ）
【０１００】
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ｍＨｚ、ＣＤＣｌ３）：  δ  ７．９５（ｄ、Ｊ＝８．３、Ａｒ−Ｈ、２Ｈ）、７．９（ｓ、Ａｒ−Ｈ、２Ｈ）、７．８１（ｄ、Ｊ＝８．９．２  Ａｒ−Ｈ、２Ｈ）、７．７３−７．７６（ｍ、Ａｒ−Ｈ、４Ｈ）、７．５５−７．５８（ｍ、Ａｒ−Ｈ、２Ｈ）、７．２６−７．３２（ｍ、Ａｒ−Ｈ、８Ｈ）、４．１８（ｔ、Ｊ＝６．６、Ａｒ−Ｏ−ＣＨ２、４Ｈ）、０．９５（ｔ、Ｊ−＝７．３、−ＣＨ３、６Ｈ）
【０１０１】
ＨＲＭ（ＥＩ）Ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ４６Ｈ４６Ｏ２  ：６３０．３４９８、
Ｆｏｕｎｄ  ：６３０．３４９１
【０１０２】
上記で得られた１Ｈ  ＮＭＲチャートを、図４〜６に示す。
【０１０３】
上記で得られた光物性を、図７および下記の表２に示す。
【０１０４】
【表２】
2011093841.tif 000035
【０１０５】
実施例３（化合物Ｃ）
【０１０６】
合成法のスキームを、下記の式（１７）に示す。
【化３２】
2011093841.tif 000036
【０１０７】
１、３、６、８−tetrabromopyrene
【０１０８】
ピレンの１、３、６、８位のブロモ化は、下記の（文献Ａ）に従って行った。
【０１０９】
（文献Ａ）：S. Bernhardt,M. Kastler,V. Enkelmann, M. Baumgarten, K. Muellen, Chem. Eur.Ｊ．，２００６、１２、６１１７−６１２８
【０１１０】
ピレン（１ｇ、４．９ｍｍｏｌ）をニトロベンゼン（３０ｍｌ）中に溶解させ、アルゴン雰囲気化において、臭素（１ｍｌ、２０．３ｍｍｏｌ）を滴下した。滴下終了後、反応温度を１６０℃にし３時間攪拌した。室温まで反応溶液を冷やし反応を停止させた後、反応溶液をアセトン中に注ぎ、吸引ろ過によって沈殿物を得た。得られた沈殿は一般的な有機溶媒に不溶であったため、精製せずにそのまま用いた。
【０１１１】
（化合物Ｃ−１）
１、３、６、８−tetrakis（４’−n−heptyl−４−biphenyl）pyrene（Ｃ）
【０１１２】
化合物Ａ−２の鈴木カップリングと同様の操作によって目的化合物を得た（３０ｍｇ、１０  ％）。使用した試薬は、１、３、６、８−tetrabromopyrene（０．１３ｇ、０．２５ｍｍｏｌ）、４’−heptylbiphenyl−４−ylboronic acid（０．２９ｇ、１ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４  ｉｎ  １Ｍ  Ｎａ２ＣＯ３（５ｍｌ）、toluene（３０ｍｌ）
【０１１３】
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ｍＨｚ、ＣＤＣｌ３）：  δ  ８．３０（ｓ、Ａｒ−Ｈ、４Ｈ）、８．１２（ｓ、Ａｒ−Ｈ、２Ｈ）、７．７７（ｓ、Ａｒ−Ｈ、１６Ｈ）、７．６４（ｄ、Ａｒ−Ｈ、８Ｈ）、７．３１（ｄ、Ａｒ−Ｈ、８Ｈ）、０．９０（ｔ、Ｊ＝６．８、−ＣＨ３、１２Ｈ）ＨＲＭＳ（ＦＡＢ）Ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ９２Ｈ９８  ：１２０２．７６６９、Ｆｏｕｎｄ  ：１２０２．７６２８
【０１１４】
上記で得られた１Ｈ  ＮＭＲチャートを、図８に示す。
【０１１５】
上記で得られた光物性を、図９および下記の表３に示す。
【０１１６】
【表３】
2011093841.tif 000037
【０１１７】
実施例４（化合物Ｄ）
【０１１８】
合成法スキームを、下記の式（１９）に示す。
【化３３】
2011093841.tif 000038
【０１１９】
１、３、６、８−tetrakis（６−n−hexyloxy−２−naphtyl）pyrene（Ｄ）
【０１２０】
化合物２の鈴木カップリングと同様の操作によって目的化合物を得た（３０ｍｇ、１１  ％）。使用した試薬は、１、３、６、８−tetrabromopyrene（０．１３ｇ、０．２５ｍｍｏｌ）、６−hexyloxynapthtyl−２−bronic acid（０．２７ｇ、１ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４  ｉｎ  １Ｍ  Ｎａ２ＣＯ３（５ｍｌ）、ｔｏｌｕｅｎｅ（３０ｍｌ）
【０１２１】
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ｍＨｚ、ＣＤＣｌ３）：  δ  ８．２６（ｓ、Ａｒ−Ｈ、４Ｈ）、８．２０（ｓ、Ａｒ−Ｈ、２Ｈ）、８．０８（ｓ、Ａｒ−Ｈ、４Ｈ）、７．７９−７．９０（ｍ、Ａｒ−Ｈ、１２Ｈ）、７．２０−７．２８（ｍ、Ａｒ−Ｈ、４Ｈ）、４．１３（ｔ、Ｊ＝６．６、Ｏ−ＣＨ２−、４Ｈ）、０．９３（ｔ、Ｊ＝６．６、−ＣＨ３、６Ｈ）ｐｐｍ、１３Ｃ  ＮＭＲ（１００ｍＨｚ、ＣＤＣｌ３）：  δ  １４１．６０、１４１．３７、１３７．３９、１３６．３５、１３３．８６、１２９．５７、１２９．３８、１２９．２６、１２８．９９、１２６．６２、１１９．５５、１０６．７１、１０３．６５、６８．２２、３１．６４、２９．２８、２５．８２、２２．６１、１４．００  ｐｐｍ
【０１２２】
上記で得られた１Ｈ−ＮＭＲチャートを図１０に、１３Ｃ−ＮＭＲチャートを図１１に示す。
【０１２３】
ＨＲＭＳ（ＦＡＢ）Calcd for  Ｃ８０Ｈ８２Ｏ４  ：１１０６．６２１３、
Found  ：１１０６．６２１３
【０１２４】
上記で得られた光物性を、図１２および下記の表４に示す。
【０１２５】
【表４】
2011093841.tif 000039
【図１】
2011093841.tif 000068
【図２】
2011093841.tif 000069
【図３】
2011093841.tif 000070
【図４】
2011093841.tif 000071
【図５】
2011093841.tif 000072
【図６】
2011093841.tif 000073
【図７】
2011093841.tif 000074
【図８】
2011093841.tif 000075
【図９】
2011093841.tif 000076
【図１０】
2011093841.tif 000077
【図１１】
2011093841.tif 000078
【図１２】
2011093841.tif 000079