(57)【要約】【課題】被着体に貼合せることが可能な記録物を容易に形成できる画像記録方法を提供すること。【解決手段】インク受容層のないメディアに、前記メディアに対して剥離可能な画像記録層を形成することを特徴とする画像記録方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
インク受容層のないメディアに、前記メディアに対して剥離可能な画像記録層を形成することを特徴とする画像記録方法。
【請求項２】
前記画像記録層が、前記メディアに対して剥離可能な層を形成する液体樹脂組成物を用いて前記メディア上に画像記録する工程と、色材を含有するインク組成物を用いて前記剥離可能な層上に画像記録する工程とにより形成されることを特徴とする請求項１記載の画像記録方法。
【請求項３】
前記液体樹脂組成物が、少なくとも溶剤とウレタン系樹脂とを含むことを特徴とする請求項２記載の画像記録方法。
【請求項４】
前記液体樹脂組成物中、前記ウレタン系樹脂の含有量が固形分量で１〜５０質量％であることを特徴とする請求項２または３記載の画像記録方法。
【請求項５】
インクジェット記録方式により行なわれることを特徴とする請求項１〜４の何れか一項に記載の画像記録方法。
【請求項６】
請求項１〜５の何れか一項に記載の画像記録方法により得られることを特徴とする記録物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、合成樹脂シート、ガラス板あるいは金属等の被着体に貼合せることが可能な記録物を容易に形成できる画像記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方式は、インクの微小液滴を種々の作動原理により飛翔させて紙、フィルムあるいはシート等の記録媒体に付着させ、画像記録を行うものである。該インクジェット記録方式は、低騒音であること、フルカラー画像等の多色化が容易であること、高速記録が可能であること、および、他の印刷装置よりも記録コストが低いことなどの理由により、端末プリンタ、ファクシミリ、プロッタ、帳票印刷等で広く利用されている。
そして、これらのインクジェット記録方式により形成される画像は、高解像度化及び色再現性範囲の拡大によって、製版方式による多色印刷やカラー写真方式による印画に比較して遜色のない記録を得ることが可能であるため、近年ではポスター、チラシ、パッケージプルーフ等の高発色性や色再現性が要求される意匠性用途においてその需要が急速に高まってきている。
【０００３】
一方、インクジェット記録の需要の高まりに応じて、シールやラベル用途等の、被着体に貼合せて使用されるような記録物を形成できるインクジェット記録用紙が普及している。一般的に、このようなインクジェット記録用紙は、基材にインクを吸収するインク受容層と粘着層を有する構成である。
例えば、特許文献１では、支持体の片面に少なくとも１層以上のインク受理層を有し、他面に剥離可能に接着剤層を設けたことを特徴とする再剥離粘着型インクジェット記録用紙を開示している。特許文献１の上記構成の記録用紙は、記録用紙そのものにインクジェット記録性があり、インクジェット記録した後、あるいは被着体によっては記録前に他の被着体に貼合せることが可能で、貼合せにおいてインクジェット記録を損なうことがなく、また粘着層を設けたり貼合せることによってインクジェット記録性を損なわない記録用紙であり、且つ一旦被着体に貼合せた後でも再剥離／再粘着が可能であると記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平１１−１１０１０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、被着体に貼合せることが可能な記録物を容易に形成できる画像記録方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者等は上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、ウレタン系樹脂がインク吸収性を適度に有すること、並びにウレタン系樹脂を多く含有するシートの表面は粘着性が比較的高いことに着目し、本発明を成すに至った。
即ち、本発明は下記の通りである。
【０００７】
（１）  インク受容層のないメディアに、前記メディアに対して剥離可能な画像記録層を形成することを特徴とする画像記録方法。
（２）  前記画像記録層が、前記メディアに対して剥離可能な層を形成する液体樹脂組成物を用いて前記メディア上に画像記録する工程と、色材を含有するインク組成物を用いて前記剥離可能な層上に画像記録する工程とにより形成されることを特徴とする上記（１）記載の画像記録方法。
（３）  前記液体樹脂組成物が、少なくとも溶剤とウレタン系樹脂とを含むことを特徴とする上記（２）記載の画像記録方法。
（４）  前記液体樹脂組成物中、前記ウレタン系樹脂の含有量が固形分量で１〜５０質量％であることを特徴とする上記（２）または（３）記載の画像記録方法。
（５）  インクジェット記録方式により行なわれることを特徴とする上記（１）〜（４）の何れか一項に記載の画像記録方法。
（６）  上記（１）〜（５）の何れか一項に記載の画像記録方法により得られる記録物。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の画像記録方法によれば、ウレタン系樹脂のような適度なインク受容性と粘着性を有する樹脂を含む液体樹脂組成物と、色材を含有するインク組成物とを用いるのみで、被着体に貼合せることが可能な記録物をインクジェット記録等の方法で容易に形成できる。インク受容層を有しないメディアに形成された画像記録層は、それ自体が粘着性を有して被着体に貼合せることが可能な画像記録物として流通可能である。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】本発明の画像記録方法により得られる記録物の一例を示す全体模式図および断面模式図である。
【図２】本発明の画像記録方法により得られる記録物の他の一例を示す全体模式図および断面模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明の画像記録方法は、インク受容層のないメディアに、前記メディアに対して剥離可能な画像記録層を形成することを特徴とする。インク受容層を有しないメディアに形成された画像記録層は、それ自体が粘着性を有して被着体に貼合せることが可能な画像記録物として流通可能である。
以下、本発明の画像記録方法について、図面を参照しつつ説明する。
【００１１】
図１および２は、各々、本発明の画像記録方法により得られる記録物の一例を示す全体模式図（図１（ａ），図２（ａ））および断面模式図（図１（ｂ），図２（ｂ））である。
図１に示す記録物５は、インク受容層のないメディア（以下、ノンコートメディアという）１の上の少なくとも一領域に画像記録層４を有する。画像記録層４は、前記メディア１に対して剥離可能な剥離層２と、該剥離層２上に画像層３とを有する。更に画像記録層４は上述の２層に限定されず、剥離層２の上に更に他の機能層を有していてもよい。画像記録層４はノンコートメディア１に対して剥離可能であり、それ自体が被着体に貼合せ可能な画像記録物として機能する。
【００１２】
記録物５は、後述する液体樹脂組成物を用いてノンコートメディア１上に剥離層２を形成した後、色材を含有するインク組成物を用いて前記剥離層２上に画像層３を形成することにより得られる。剥離層２と画像層３は、図１のように画像層３が剥離層２の一領域に形成されていても、あるいは図２のように各々画像形状が一致していてもよい。
【００１３】
以下、本発明の画像記録方法および記録物にについて詳細に説明する。
【００１４】
本発明における液体樹脂組成物は、ノンコートメディアに対して剥離可能な層を形成できるものであれば特に限定されない。本発明においては、インク吸収性を適度に有し、また、シート状に成型した際に比較的粘着性が高い表面状態を形成できる樹脂を含有することが好ましく、ウレタン系樹脂を含有することが望ましい。また塗工性あるいは吐出性を向上させるために、液体樹脂組成物はウレタン系樹脂とともに溶剤を含有することが好ましい。
【００１５】
ウレタン系樹脂としては、溶媒中に粒子状で分散されたエマルジョンタイプ、溶媒中に溶解した状態で存在している溶液タイプのいずれのタイプを用いてもよいが、溶媒中に粒子状で分散されたエマルジョンタイプが好ましい。また、エマルジョンタイプは、その乳化方法によって強制乳化型と自己乳化型に分類することができるが、本発明においてはいずれの型式でも用いることができる。
【００１６】
このようなウレタン系樹脂の製造方法としては、公知の方法を適用することができ、例えば、ポリイソシアネート、ポリオール、および鎖延長剤を触媒の存在下または非存在下において反応させることにより製造することができる。
【００１７】
ウレタン系樹脂として上記のエマルジョンタイプを適用した場合、ウレタン系樹脂の平均粒子径は、好ましくは５０〜２００ｎｍであり、より好ましくは６０〜２００ｎｍである。ウレタン系樹脂の平均粒子径が上記範囲にあると、液体樹脂組成物中においてウレタン系樹脂粒子を均一に分散させることができる。また耐擦傷性の観点からも望ましい。
【００１８】
ウレタン系樹脂は、例えば、ＷＢＲ−０２２Ｕ（大成ファインケミカル社製）、Ｗ６３５（三井武田ケミカル社製）、Ｄ６３００、Ｄ６４５５、Ｄ４２００（以上、大日精化社製））が挙げられる。
【００１９】
液体樹脂組成物中、ウレタン系樹脂の含有量は固形分量で１〜５０質量％であることが好ましく、５〜５０質量％であることがより好ましく、１０〜４０質量％であることが特に好ましい。ウレタン系樹脂の含有量が５０質量％を超えると、インクジェット記録方式に適用した際の信頼性（目詰まりや吐出安定性など）を損なうことがあり、液体組成物としての適切な物性（粘度など）が得られないことがある。一方、１質量％未満であると、記録媒体上における定着性に優れず、耐擦性に優れた画像を形成することができない。また、剥離性の観点からも好ましくない。
【００２０】
また、液体樹脂組成物には色材を含有させてもよい。色材としては特に限定されることはなく、市販のものが使用できる。
【００２１】
液体樹脂組成物は、アセチレングリコール系界面活性剤またはポリシロキサン系界面活性剤を含有することが好ましい。アセチレングリコール系界面活性剤またはポリシロキサン系界面活性剤は、ノンコートメディアの被記録面への濡れ性を高めて組成物の浸透性を高めることができる。
【００２２】
アセチレングリコール系界面活性剤としては、例えば、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３オール、２，４−ジメチル−５−ヘキシン−３−オールなどが挙げられる。また、アセチレングリコール系界面活性剤は、市販品を利用することもでき、例えば、オルフィンＥ１０１０、ＳＴＧ、Ｙ（以上、日信化学社製）、サーフィノール１０４、８２、４６５、４８５、ＴＧ（以上、Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｉｎｃ．製）が挙げられる。
【００２３】
ポリシロキサン系界面活性剤としては、市販品を利用することができ、例えば、ＢＹＫ−３４７、ＢＹＫ−３４８（ビックケミー・ジャパン社製）などが挙げられる。
【００２４】
更に、本発明における液体樹脂組成物は、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、両性界面活性剤などのその他の界面活性剤を含有することもできる。
【００２５】
上記界面活性剤の含有量は、液体樹脂組成物の全質量に対して、好ましくは０．０１〜５質量％であり、より好ましくは０．１〜１質量％である。
【００２６】
更に液体樹脂組成物は、多価アルコールを含有することが好ましい。多価アルコールは、液体樹脂組成物をインクジェット式記録装置に適用した場合に、該組成物の乾燥を抑制し、インクジェット式記録ヘッド部分における該組成物の目詰まりを防止することができる。
【００２７】
多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオール、チオグリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパンなどが挙げられる。
【００２８】
上記多価アルコールの含有量は、液体樹脂組成物の全質量に対して、好ましくは０．１〜３０質量％であり、より好ましくは０．５〜２０質量％である。
【００２９】
本発明における液体樹脂組成物は、通常溶媒として水を含有することが好ましい。水は、イオン交換水、限外ろ過水、逆浸透水、蒸留水などの純水または超純水を用いることが好ましい。特に、これらの水を紫外線照射または過酸化水素添加などにより滅菌処理した水は、長期間に亘りカビやバクテリアの発生を抑制することができるので好ましい。
【００３０】
本発明における液体樹脂組成物は、必要に応じて、水溶性ロジンなどの定着剤、安息香酸ナトリウムなどの防黴剤・防腐剤、アロハネート類などの酸化防止剤・紫外線吸収剤、キレート剤、酸素吸収剤などの添加剤を含有させることができる。これらの添加剤は、１種単独で用いることもできるし、もちろん２種以上組み合わせて用いることもできる。
【００３１】
本発明における液体樹脂組成物は、従来公知の装置、例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、バスケットミル、ロールミルなどを使用して、従来の顔料インクと同様に調製することができる。調製に際しては、メンブランフィルターやメッシュフィルターなどを用いて粗大粒子を除去することが好ましい。
【００３２】
液体樹脂組成物による剥離層の塗工は、エアナイフコーター、ロールコーター、ブレードコーター、ロッドメタリングコーター、コンマコーター、カーテンコーター等の各種既知の塗工機を使用することができる。また、剥離層を印刷する場合は、凸版印刷機、グラビア印刷機（凹版印刷機）、スクリーン印刷機、オフセット印刷機等の各種既知の印刷機を使用することができる。印刷機を使用すると、剥離層の厚さが特に均一になるとの利点がある。また、液体樹脂組成物による剥離層は、インクジェット記録方式を用いても行なうことが可能である。
【００３３】
剥離層の厚みは、ノンコートメディアからの剥離し易さを鑑み、０．５〜３０μｍであることが好ましく、１〜２０μｍであることがより好ましい。
【００３４】
画像層を形成するためのインク組成物は、色材を含むインク組成物であればよく、市販のプロセスカラーインク組成物等を使用できる。画像層はインクジェット記録方式を用いて行なわれることが好ましいが、インクジェット記録方式以外にも種々のアナログ印刷、たとえばオフセット印刷、フレキソ印刷、グラビア印刷などに適用することが可能である。
【００３５】
本発明で用いられるノンコートメディアとは、インク非吸収性および低吸収性の記録媒体であり、インクの受容層（吸収層）を備えていない記録媒体をいう。より定量的には、インク非吸収性および低吸収性の記録媒体とは、印字面が、ブリストー（Ｂｒｉｓｔｏｗ）法において接触開始から３０ｍｓｅｃ１／２までの水吸収量が１０ｍＬ／ｍ２以下である記録媒体を示す。このブリストー法は、短時間での液体吸収量の測定方法として最も普及している方法であり、日本紙パルプ技術協会（ＪＡＰＡＮ  ＴＡＰＰＩ）でも採用されている。試験方法の詳細は「ＪＡＰＡＮ  ＴＡＰＰＩ紙パルプ試験方法２０００年版」の規格Ｎｏ．５１「紙及び板紙−液体吸収性試験方法−ブリストー法」に述べられている。インク非吸収性の記録媒体として、例えば、インクジェット印刷用に表面処理をしていない（すなわち、インク受容層を形成していない）プラスチックフィルム、紙等の基材上にプラスチックがコーティングされているものやプラスチックフィルムが接着されているもの等が挙げられる。ここでいうプラスチックとしては、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリウレタン、ポリエチレン、ポリプロピレン等が挙げられる。また金属、ガラス等も挙げられる。インク受容層を有するメディアでは剥離層を形成することが困難である。
【００３６】
本発明の画像記録方法においては、画像記録層を構成する剥離層および画像層の形成は、下記で説明するインクジェット記録方式によりなされるのが好ましい。
【００３７】
本発明におけるインクジェット記録方式は、インクジェットヘッドを駆動させてインク組成物の液滴を吐出し、該液滴を記録媒体に付着させて記録を行うインクジェット記録方法において、上述の剥離層を形成する液体樹脂組成物、および剥離層上に画像層を形成するインク組成物を用いて画像を形成するものである。以下、インクジェット記録方式について、インク組成物を吐出する方法を例に挙げて説明する（液体樹脂組成物を吐出する方法についても同様である）。
【００３８】
インク組成物を吐出する方法としては、以下に説明する方法が挙げられる。
第一の方法としては、静電吸引方式があり、この方式はノズルとノズルの前方に置いた加速電極の間に強電界を印加し、ノズルからインクを液滴状で連続的に噴射させ、インク滴が偏向電極間を飛翔する間に印刷情報信号を偏向電極に与えて記録する方式、またはインク滴を偏向することなく印刷情報信号に対応して噴射させる方式である。
【００３９】
第二の方法としては、小型ポンプでインク液に圧力を加え、ノズルを水晶振動子等で機械的に振動させることにより、強制的にインク滴を噴射させる方式である。噴射したインク滴は噴射と同時に帯電させ、インク滴が偏向電極間を飛翔する間に印刷情報信号を偏向電極に与えて記録する。
【００４０】
第三の方法は圧電素子（ピエゾ素子）を用いる方式であり、インク液に圧電素子で圧力と印刷情報信号を同時に加え、インク滴を噴射・記録させる方式である。
【００４１】
第四の方法は熱エネルギーの作用によりインク液を急激に体積膨張させる方式であり、インク液を印刷情報信号に従って微小電極で加熱起泡させ、インク滴を噴射・記録させる方式である。
【００４２】
以上のいずれの方式も本実施形態のインクジェット記録方式に使用することができるが、高速印刷対応の観点からは、インク組成物を吐出する方法が、非加熱方式であることが好ましい。即ち、上記第一の方法、第二の方法又は第三の方法を採用することが好ましい。
【００４３】
本発明はまた、上述した画像記録方法によって画像が形成された記録物を提供することができる。本発明の記録物はノンコートメディア上にノンコートメディアに対して剥離可能な画像記録層を有する。かかる画像記録層は、それ自体が被着体に貼付け可能な記録物として使用できる。
【００４４】
被着体は特に限定されないが、合成樹脂シート、ガラス板あるいは金属等が挙げられる。
【実施例】
【００４５】
以下、本発明を実施例により更に説明するが、本発明は下記例に制限されない。
【００４６】
１．液体樹脂組成物の調製
表１に示す配合量で、ウレタン系樹脂、界面活性剤、保湿剤およびイオン交換水を混合撹拌し、孔径５μｍの金属フィルターにてろ過、真空ポンプを用いて脱気処理をして、実施例の液体樹脂組成物を得た。
【００４７】
ウレタン系樹脂には「Ｄ４２００」（大日精化社製）を使用した。
【００４８】
界面活性剤にはポリシロキサン系界面活性剤である「ＢＹＫ３４８」（ビックケミー・ジャパン社製）を使用した。
【００４９】
保湿剤にはプロピレングリコールを使用した。
【００５０】
【表１】
2011152738.tif 000002
【００５１】
２．記録物の作成
（記録物１）
上記で作成した液体樹脂組成物を、被記録面がプラスチックフィルムであるノンコートメディア（ルミラー  Ｓ１０−１００μｍ  東レ（株）製）に乾燥後の塗膜が1〜１０μｍとなるように塗布および乾燥して剥離層を形成した後、該剥離層上にインクジェットプリンタ（ＰＸ−Ｇ９３０  セイコーエプソン（株）製）を用いてカラー画像（画像層）を記録した。尚、カラー画像は、剥離層の上から１４４０×７２０ｄｐｉの解像度で印刷した。
【００５２】
（記録物２）
記録媒体としてのルミラー  Ｓ１０−１００μｍ（東レ社製）に、Ｃ，Ｍ，Ｙ，Ｋ，剥離可能インク（Ｖ列）の５色を充填したインクジェットプリンタ（ＰＸ−Ｇ９３０；セイコーエプソン株式会社製）を用いて、まず、１４４０×７２０ｄｐｉの解像度で、１００％Ｄｕｔｙで剥離可能なインクの印刷を行い、剥離層を形成した。その後に、剥離層の上からカラーインクを１４４０×７２０ｄｐｉの解像度で印刷した。
【００５３】
得られた記録物は、ノンコートメディアと剥離層との間で剥離可能であるとともに、剥離した画像記録層はウレタン系樹脂に由来する粘着性を有しており、被着体に貼合わせ可能であった。また、ウレタン系樹脂はある程度インク吸収性を有しているため、剥離層上に高精細な画像を記録することができた。
【符号の説明】
【００５４】
１…ノンコートメディア、  ２…剥離層、  ３…画像層、  ４…画像記録層、  ５、６…記録物。
【図１】
2011152738.tif 000003
【図２】
2011152738.tif 000004