(57)【要約】【解決手段】トリフルオロメタンスルホン酸と１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシラザンとを混合して中和塩を生成させた後、該中和塩を熱分解させ、蒸留することを特徴とするジメチルビニルシリルトリフラートの製造方法。【効果】本発明の方法により製造されるジメチルビニルシリルトリフラートは、高価なトリフルオロメタンスルホン酸銀や引火点の低いジエチルエーテルを用いることなく、トリフルオロメタンスルホン酸から溶媒を用いることなく、安価に安定的にジメチルビニルシリルトリフラートを得ることができる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
トリフルオロメタンスルホン酸と１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシラザンとを混合して中和塩を生成させた後、該中和塩を熱分解させ、蒸留することを特徴とするジメチルビニルシリルトリフラートの製造方法。
【請求項２】
トリフルオロメタンスルホン酸と１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシラザンとの中和塩を２０〜２００℃の温度で熱分解する請求項１記載のジメチルビニルシリルトリフラートの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ジメチルビニルシリルトリフラートの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ジメチルビニルシリルトリフラート、及びこれが含まれるトリオルガノシリルトリフラートは強力なシリル化能を有するシリル化剤である。この特性は、シランカップリング剤、ガラス繊維への処理、合成樹脂塗料、接着剤、無機質の充填剤、研削剤などに応用されている。また、アルコール、カルボン酸、アミン、メルカプタン等の活性水素を持つ有機化合物と容易に反応し、その化合物の安定性の向上、精製の簡便化、合成反応時における収率の向上をもたらすだけではなく、強力なルイス酸として医薬、農薬、香料等のファインケミカル製造に用いられている。
【０００３】
従来よく用いられている方法として、トリアルキルシリルトリフラート、特にトリメチルシリルトリフラート及びｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルトリフラートは、以下の方法により合成されている。
（１）トリアルキルクロロシランとトリフルオロメタンスルホン酸を脱塩酸条件下で反応させ、蒸留により目的物を得る方法。
（２）強酸性条件下、脱離しやすいフェニル基やビニル基等のオルガノ基（特に、芳香族基や脂肪族不飽和基）を有するテトラオルガノシランとトリフルオロメタンスルホン酸を反応させ、選択的にオルガノ基脱離反応を行い、蒸留により目的物を得る方法。
【０００４】
しかしながら、ジメチルビニルシリルトリフラートなど、シリル基上の置換基としてアルケニル基等の脂肪族不飽和基を有するトリオルガノシリルトリフラートの合成に上記方法を適応しようとすると、トリフルオロメタンスルホン酸と塩酸が共存する強酸条件下反応となるために、ビニル基等のアルケニル基が脱離してしまい、合成が困難であった。
【０００５】
そこで、トリフルオロメタンスルホン酸ではなく、トリフルオロメタンスルホン酸銀をジエチルエーテル中、ジメチルビニルクロロシランと反応させる方法（非特許文献１：Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃｓ  １９８８，  ７，  ２１５８−２１６２．）がある。同方法では、安定的にジメチルビニルシリルトリフラートを得ることができるが、高価なトリフルオロメタンスルホン酸銀を用い、水分に不安定なジメチルビニルシリルトリフラートから塩化銀をろ過により取り除かなければならない。また、反応溶媒もジエチルエーテルであることから、工業的な生産には適しているとはいい難い。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００６】
【非特許文献１】Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃｓ  １９８８，  ７，  ２１５８−２１６２．
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、ジメチルビニルシリルトリフラートの製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討を重ねた結果、トリフルオロメタンスルホン酸と１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシラザンを反応させた中和塩を熱分解させ、アンモニア、ジメチルビニルシリルアミン又は１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシラザンを留去させることにより、ジメチルシリルトリフラートが得られることを確認して、本発明をなすに至った。
【０００９】
従って、本発明は、シリル基上の置換基としてアルケニル基等の脂肪族不飽和基を有するトリオルガノシリルトリフラートの代表的シリル化剤である下記のジメチルビニルシリルトリフラートの製造方法を提供する。
請求項１：
トリフルオロメタンスルホン酸と１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシラザンとを混合して中和塩を生成させた後、該中和塩を熱分解させ、蒸留することを特徴とするジメチルビニルシリルトリフラートの製造方法。
請求項２：
トリフルオロメタンスルホン酸と１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシラザンとの中和塩を２０〜２００℃の温度で熱分解する請求項１記載のジメチルビニルシリルトリフラートの製造方法。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の方法により製造されるジメチルビニルシリルトリフラートは、高価なトリフルオロメタンスルホン酸銀や引火点の低いジエチルエーテルを用いることなく、トリフルオロメタンスルホン酸から溶媒を用いることなく、安価に安定的にジメチルビニルシリルトリフラートを得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明のジメチルビニルシリルトリフラートの製造方法は、下記に示すようにトリフルオロメタンスルホン酸ＣＦ3ＳＯ3Ｈと下記式
【化１】
2011093837.tif 000002
で示される１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシラザンとを混合して中和塩を生成させ、次いで、この中和塩を熱分解させ、蒸留することにより下記式
【化２】
2011093837.tif 000003
で示されるジメチルビニルシリルトリフラートを得るものである。
【００１２】
ここで、上記中和塩を得るためのトリフルオロメタンスルホン酸と１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシラザンとの混合は、通常、室温下、具体的には−３０〜５０℃、特に０〜３５℃で行われる。混合時間は、通常１分〜２４時間、特に２分〜１２時間である。混合割合は、トリフルオロメタンスルホン酸１モルに対して１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシラザンをほぼ等モル量、例えば０．８〜１．３モル、好ましくは１．０〜１．２モル程度とすることができる。また、雰囲気は１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシラザン等の加水分解を防ぐために、例えば、窒素、ネオン、アルゴン等の不活性ガス雰囲気下であることが好ましい。
【００１３】
トリフルオロメタンスルホン酸と１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシラザンの中和塩を熱分解する温度は２０〜２００℃、好ましくは５０〜１９０℃、より好ましくは１００〜１７０℃である。なお、この熱処理（熱分解）時間は通常５分〜２４時間である。また、雰囲気は加水分解を防ぐために、前記と同様の不活性ガス雰囲気下であることが好ましい。加熱条件下に、減圧や窒素パージ、その他これに相当する手段を用いてもよい。
【００１４】
熱分解により発生したジメチルビニルシリルアミン二分子の縮合と共にアンモニアと１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシラザンが生成する。これらの副生物のうち、アンモニアは容易に揮発してしまうが、１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシラザンと目的物であるジメチルビニルシリルトリフラートの沸点が近いため、精留を行って１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシラザンを除去する必要がある。
【実施例】
【００１５】
以下、実施例と比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。
【００１６】
［実施例１］
ジメチルビニルシリルトリフラートを下記方法で合成した。
１００ｍＬの三口フラスコに１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシラザン６７．９１ｇ（０．３７モル）を入れ、窒素ガス雰囲気下で、トリフルオロメタンスルホン酸４９．９３ｇ（０．３３モル）を滴下し、透明な液体を得た。１００ｍＬ三口フラスコに、ト字管、温度計、冷却管等の蒸留装置を組み、窒素ガス雰囲気下で加熱を行った。加熱によりアミン臭気体が発生した。気体の発生が止まったところで、常圧蒸留（沸点１３０〜１４０℃）によりジメチルビニルシリルトリフラート５６．６ｇ、収率７２．６％を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（σ，３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：６．０２−５．５９（ｍ，３Ｈ），０．１６（ｓ，６Ｈ）．
【００１７】
［比較例１］
ジメチルビニルシリルトリフラートを下記方法で合成を試みた。
１００ｍＬの三口フラスコにジメチルビニルクロロシラン４４．６６ｇ（０．３７モル）を入れ、窒素ガス雰囲気下で、トリフルオロメタンスルホン酸４９．９３ｇ（０．３３モル）を滴下し、気体の発生を確認した。ガスクロマトグラフィーによる成分分析を行ったところ、複数の化合物が確認され、効率よくジメチルビニルシリルトリフラートを得ることができないことを確認した。
【００１８】
［比較例２］
ジメチルビニルシリルトリフラートを下記方法で合成を試みた。
２００ｍＬの三口フラスコにジメチルビニルクロロシラン１３．２７ｇ（０．１１モル）、トリエチルアミン２０．３６ｇ（０．２０ｍｏｌ）、ヘキサン２２．８１ｇ（０．２６ｍｏｌ）を入れ、窒素ガス雰囲気下で、トリフルオロメタンスルホン酸１５．０６ｇ（０．１０ｍｏｌ）を滴下し、撹拌したところ、二相に分離した。ガスクロマトグラフィーによる各相の分析を行った結果、ジメチルビニルクロロシランは消費されておらず、トリエチルアミントリフルオロメタンスルホン酸塩が生成したことを確認した。