(57)【要約】【課題】水熱ガス化処理に使用する前の水熱ガス化触媒の活性化の程度を適切に判定する方法を提供する。【解決手段】炭素担体に担持された触媒物質の活性化の程度を判定する方法が、触媒物質を担持する炭素担体が充填された反応容器４に、水素を含有する還元性ガスを流す還元工程と、還元工程中に反応容器４から流出するガス中の特定の監視対象ガスである上記還元性ガス及び炭素化合物ガスの内の一種以上のガスの量に基づいて触媒物質の活性化の程度を判定する判定工程と、を含む。【選択図】図１
2011212580.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
炭素担体に担持された触媒物質の活性化の程度を判定する方法であって、
触媒物質を担持する炭素担体が充填された反応容器に、水素を含有する還元性ガスを流す還元工程と、
前記還元工程中に前記反応容器から流出するガス中の特定の監視対象ガスである前記還元性ガス及び炭素由来の化合物ガスの内の一種以上のガスの量に基づいて前記触媒物質の活性化の程度を判定する判定工程と、を含む方法。
【請求項２】
前記判定工程において、前記還元工程の開始後の所定タイミングにおける前記監視対象ガスの量に基づいて前記触媒物質の活性化の程度を判定する請求項１記載の方法。
【請求項３】
前記判定工程において、前記還元工程中に前記反応容器から流出する前記監視対象ガスの量の推移に基づいて前記触媒物質の活性化の程度を判定する請求項１記載の方法。
【請求項４】
前記監視対象ガスはメタンである請求項１〜３の何れか一項に記載の方法。
【請求項５】
前記監視対象ガスは水素である請求項１〜４の何れか一項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、炭素担体に担持された触媒物質の触媒の活性化の程度を判定する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
アルコールやフェノールなどの有機化合物を含む工場廃水を処理する方法として、水熱ガス化処理が用いられている。この水熱ガス化処理では、触媒を用いて工場廃水に含まれているアルコールやフェノールなどの有機物がメタン等のガスに分解される。特許文献１には、水熱ガス化処理において、炭素担体に触媒物質が担持された水熱ガス化触媒を用いる例が記載されている。触媒物質としては、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｍｏ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ａｕ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｎａ、Ｋ等が記載されている。
【０００３】
一般的に、触媒に還元処理を施すことで、触媒を活性化することは行われている。従って、水熱ガス化触媒を水熱ガス化処理に用いるにあたり、触媒に還元処理を施すことで触媒を活性化することも考えられる。水熱ガス化触媒の活性化の程度は、触媒を工場廃水などの水熱ガス化処理に実際に用いて、そのときのＴＯＣ（Total Organic Carbon）分解率を調べることで判定できる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００６−２５５６８５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし、ＴＯＣ分解率を調べることで触媒の活性化の程度を判定する方法では、実際に触媒を水熱ガス化処理に使用した後、即ち、事後的に触媒の活性化の程度を判定できるだけである。つまり、触媒を水熱ガス化処理に使用する前にその活性化の程度を判定できない。
【０００６】
本願発明者らは、水熱ガス化処理に使用する前に触媒の活性化の程度を判定することを目的として、先ず、炭素担体に触媒物質が担持された水熱ガス化触媒を、還元処理等を行う前にＸ線回折によって分析した。その結果、炭素担体に触媒物質が担持された水熱ガス化触媒の表面に炭素（又は炭素化合物）及び硫黄（又は硫黄化合物）の構造を検知した。このため、水熱ガス化触媒の製造工程中に、その表面に炭素（又は炭素化合物）及び硫黄（又は硫黄化合物）が付着し、その付着した炭素及び硫黄の存在によって触媒の活性が低下しているという可能性が考えられた。
【０００７】
例えば、水熱ガス化触媒は以下のような工程を経て製造される。
先ず、水にＮｉＳＯ4・６Ｈ2Ｏを溶解させてＮｉＳＯ4水溶液を調整した後、そのＮｉＳＯ4水溶液にＮＨ3水溶液を加える。その後、得られた溶液に陽イオン交換樹脂（ポリメタクリル酸）を加える。その結果、ポリメタクリル酸のカルボキシル基の水素とのイオン交換により、樹脂に高密度でＮｉイオンが結合する。このようなイオン交換を行った後、溶液と樹脂とを分離し、樹脂の表面に付着した溶液を純水にて洗浄する洗浄工程を実施する。そして、十分な洗浄を行った後、樹脂の予備乾燥を行い、乾燥させた樹脂を炉で焼成する焼成工程を実施する。焼成工程では、Ｎ2雰囲気中で樹脂を高温状態に保持し、樹脂の部分を炭化することにより、炭素（アモルファスカーボン）を担体としたＮｉ担持触媒（水熱ガス化触媒）を得る。
【０００８】
上述のような工程を経て水熱ガス化触媒を製造するとき、洗浄工程での樹脂の洗浄が不十分であると、樹脂の表面或いは内部にＳＯ42-（硫酸イオン）が残る。そのため、その状態で乾燥及び焼成すると、触媒の硫黄被毒が発生する。これが、製造された水熱ガス化触媒の表面に硫黄が存在し、その結果、触媒の活性が低下することを説明する一つのメカニズムであると考えられる。
【０００９】
また、焼成工程では、樹脂が分解することにより多量のタール分が煙状に発生するが、Ｎ2を炉の中に流通させることにより排出している。しかし、このタール分が触媒に凝縮した場合、或いは、十分な焼成が行われなかった場合等に、触媒の金属粒子がカーボンに被覆された状態になる可能性も考えられる。これが、製造された水熱ガス化触媒の表面に炭素が存在し、その結果、触媒の活性が低下することを説明する一つのメカニズムであると考えられる。
【００１０】
尚、現状では、炭素担体に触媒物質が担持された水熱ガス化触媒の表面の組成を分析したとしても、検出された炭素が、触媒の活性に影響を及ぼさない担体を構成する炭素を示しているのか、或いは、触媒の活性に悪影響を及ぼす原因となり得る炭素（即ち、触媒物質の表面を汚染している炭素）を示しているのかの判断ができない。つまり、担体と触媒表面の汚染物質とが同一の元素を含むため、その元素の存在を検出できても、それが触媒の活性を低下させるように作用するのか否かを判定できない。即ち、水熱ガス化処理に使用する前の水熱ガス化触媒の表面状態を分析しても、触媒の活性を正確に判断することはできなかった。
【００１１】
本発明は、上記の課題に鑑みてなされたものであり、その目的は、水熱ガス化処理に使用する前の水熱ガス化触媒の活性化の程度を適切に判定する方法を提供する点にある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
上記目的を達成するための本発明に係る炭素担体に担持された触媒物質の活性化の程度を判定する方法の特徴構成は、
触媒物質を担持する炭素担体が充填された反応容器に、水素を含有する還元性ガスを流す還元工程と、
前記還元工程中に前記反応容器から流出するガス中の特定の監視対象ガスの量に基づいて前記触媒物質の活性化の程度を判定する判定工程と、を含む点にある。前記監視対象ガスはメタンであってもよい。前記監視対象ガスは水素であってもよい。
【００１３】
上記特徴構成によれば、還元工程中に反応容器から流出するガスには、触媒物質においてどのような化学反応があったのかが現れるため、還元工程中に反応容器から流出するガス中の特定の監視対象ガスの量に基づいて触媒物質の活性化の程度を判定することが可能となる。例えば、監視対象ガスが炭素由来の化合物ガスとしてのメタン（炭化水素ガス）である場合、還元工程中に反応容器から流出するメタンの量が多ければ、多量の水素（還元性ガス）がメタンの生成を伴う化学反応（ここでは触媒物質の還元反応）に有効に用いられていること、即ち、触媒物質の活性化の程度が高い状態になっていると判定できる。或いは、監視対象ガスが還元性ガスとしての水素である場合、還元工程中に反応容器から流出する水素の量が多ければ、多量の水素（還元性ガス）が触媒物質の還元に用いられずにそのまま排出されていること、即ち、触媒物質の活性化の程度が低い状態であると判定できる。
従って、水熱ガス化処理に使用する前の水熱ガス化触媒の活性化の程度を適切に判定する方法を提供できる。
【００１４】
本発明に係る炭素担体に担持された触媒物質の活性化の程度を判定する方法の別の特徴構成は、前記判定工程において、前記還元工程の開始後の所定タイミングにおける前記監視対象ガスの量に基づいて前記触媒物質の活性化の程度を判定する点にある。
【００１５】
上記特徴構成によれば、触媒物質の還元反応が活発に発生していれば、還元工程の開始後の所定タイミングにおいて、例えば、監視対象ガスとしてのメタンは多く検出され、水素は少なく検出される。つまり、還元工程の開始後の所定タイミングにおける監視対象ガスの量に基づいて、触媒物質の活性化の程度を判定できる。
【００１６】
本発明に係る炭素担体に担持された触媒物質の活性化の程度を判定する方法の更に別の特徴構成は、前記判定工程において、前記還元工程中に前記反応容器から流出する前記監視対象ガスの量の推移に基づいて前記触媒物質の活性化の程度を判定する点にある。
【００１７】
上記特徴構成によれば、触媒物質の還元反応が活発に発生していれば、還元工程の開始後、例えば、監視対象ガスとしてのメタンの量は大きな傾きで増加し、水素の量は小さな傾きで増加する。つまり、還元工程中に反応容器から流出する監視対象ガスの量の推移に基づいて触媒物質の活性化の程度を判定できる。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】触媒の活性評価試験システムの構成を示す図である。
【図２】還元工程中の出口ガス量（メタン：ＣＨ4）の推移を示すグラフである。
【図３】還元工程中の出口ガス量（水素：Ｈ2）の推移を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
以下に図面を参照して本発明に係る触媒の活性化の程度を判定する方法について説明する。
図１は、触媒の活性評価試験システムの構成を示す図である。この活性評価試験システムＳは、水熱ガス化触媒の活性化の程度を判定する方法を実施するために利用でき、及び、水熱ガス化触媒を用いて水熱ガス化処理を実施するためにも利用できる。本発明において用いる水熱ガス化触媒は、炭素担体に触媒物質を担持させたものである。
【００２０】
以下に、触媒物質としてＮｉを用いた場合の水熱ガス化触媒の製造工程を説明する。
先ず、水にＮｉＳＯ4・６Ｈ2Ｏを溶解させてＮｉＳＯ4水溶液を調整した後、そのＮｉＳＯ4水溶液にＮＨ3水溶液を加える。その後、得られた溶液に陽イオン交換樹脂（ポリメタクリル酸）を加える。その結果、ポリメタクリル酸のカルボキシル基の水素とのイオン交換により、樹脂に高密度でＮｉイオンが結合する。このようなイオン交換を行った後、溶液と樹脂とを分離し、樹脂の表面に付着した溶液を純水にて洗浄する洗浄工程を実施する。そして、十分な洗浄を行った後、樹脂の予備乾燥を行い、乾燥させた樹脂を炉で焼成する焼成工程を実施する。焼成工程では、Ｎ2雰囲気中で樹脂を高温状態に保持し、樹脂の部分を炭化することにより、炭素（アモルファスカーボン）を担体としたＮｉ担持触媒（水熱ガス化触媒）を得る。
【００２１】
活性評価試験システムＳは、触媒物質を担持する炭素担体が充填された反応容器４と、反応容器４の内部に流体を流入させることのできる流入路１０と、反応容器４の内部から流体を流出させることのできる流出路１１と、を備える。本実施形態では、反応容器４に対して、原料タンク１に貯留された原料液（工場からの廃液等）が流入路１０ａを介して供給される場合と、水素及び窒素が流入路１０ｂを介して供給される場合とがある。
【００２２】
反応容器４の温度は、加熱装置３によって調節可能である。具体的には、加熱装置３は、ヒータ３ａと、そのヒータ３ａによって加熱される流動砂浴３ｂとを備える。反応容器４は加熱装置３の流動砂浴３ｂに囲まれて配置され、その結果、加熱装置３による反応容器４の加熱が行われる。
【００２３】
反応容器４よりも下流側の流出路１１には、冷却器５、タンク６、気液分離器７が順に設けられている。タンク６は保圧弁４の上流側に設けられている。タンク６は保圧弁４の上流側の流出路１１の圧力を緩和するように作用し、その圧力は圧力センサＰ２で計測可能である。冷却器５を作動させると、反応容器４から流出した流体の冷却が行われ、冷却器５の下流側では気液二相流となる。そして、冷却器５の下流側に気液二相流が流れている場合、気液分離器７で気体と液体とに分離される。ガスは、流出路１１ａから取り出すことができ、液は、流出路１１ｂから取り出すことができる。ガスの流量はメータＭで計測可能である。
【００２４】
〔水熱ガス化触媒の活性化の程度を判定する方法〕
図１の活性評価試験システムＳは、水熱ガス化触媒の活性化の程度を判定する方法を実施するために利用できる。具体的には、活性評価試験システムＳを用いて、触媒物質を担持する炭素担体が充填された反応容器４に、水素を含有する還元性ガスを流す還元工程と、還元工程中に反応容器４から流出するガス中の特定の監視対象ガスである還元性ガス及び炭素由来の化合物ガスの内の一種以上のガスの量に基づいて触媒物質の活性化の程度を判定する判定工程と、が行われる。
以下に、上記還元工程及び上記判定工程の詳細について説明する。尚、上記判定工程の詳細を説明する前に、還元工程を施す前後の水熱ガス化触媒を実際に水熱ガス化処理に用いた場合の例を参考として説明する。
【００２５】
[還元工程]
還元工程では、先ず、弁Ｖ３が開弁されて窒素が流入路１０（１０ｂ）を通って反応容器４に導入される。このときの窒素の流量は２ＮＬ／ｈである。反応容器４の容積は１３ｍＬであり、反応容器４の内部に上述した水熱ガス化触媒（触媒物質（Ｎｉ）を担持する炭素担体）が充填されている。このとき、弁Ｖ２は閉弁され、および、弁Ｖ１は閉弁され、および、昇圧ポンプ２は停止されている。そして、反応容器４に窒素を導入しながら加熱装置３を加熱作動させ、約３０分の間で反応容器４の温度を約４５０℃に上昇させる。反応容器４の温度は、反応容器４４の上流側に設けられた温度センサＴ１及び反応容器４４の下流側に設けられた温度センサＴ２によって検出できる。そして、３０分間、反応容器４の温度を約４５０℃に維持する。
次に、弁Ｖ３を閉弁し、弁Ｖ２を開弁して、水素を流入路１０（１０ｂ）を通して反応容器４に導入する。このときの水素の流量は２ＮＬ／ｈである。そして、１２０分間、反応容器４の温度を約４５０℃に維持する。この水素導入期間に水熱ガス化触媒の還元が行われる。
その後、弁Ｖ２を閉弁し、弁Ｖ３を開弁して、窒素を流入路１０（１０ｂ）を通して反応容器４に導入すると共に、加熱装置４の動作を制御して反応容器４の温度を降下させる。
【００２６】
上記還元工程の実施中、冷却器５は作動されておらず、弁Ｖ４は開弁され、弁Ｖ５は閉弁されており、反応容器４の下流側の流出路１１ａからはガスが流出する。そして、流出路１１ａから流出するガスをサンプリングして、上述した判定工程が行われる。判定工程の詳細については後述する。
【００２７】
〔水熱ガス化処理の実施〕
図１の活性評価試験システムＳは、水熱ガス化触媒を用いて水熱ガス化処理を実施するために利用できる。
水熱ガス化処理では、温度が２７０℃に維持された反応容器４に対して、弁Ｖ１を開弁して原料タンク１に貯留されている原料液が昇圧ポンプ２によって昇圧されて流入される。このとき、圧力センサＰ１での検出圧力は８．８ＭＰａＧとなるように、昇圧ポンプ２の動作が制御される。また、この圧力は、反応容器４の下流側の流出路１１に設けられる保圧弁Ｖ４によって保たれる。上述したように反応容器４の容積は１３ｍＬである。また、原料液の液量は１３０ｍｌ／ｈであり、通液空間速度ＳＶは１０ｈ-1である。原料タンク１に貯留されている原料液のＴＯＣは１５０００ｍｇ−Ｃ／Ｌである。具体的には、原料液は、フェノール（１２０９０ｍｇ／Ｌ）、イソプロピルアルコール（５５７０ｍｇ／Ｌ）、メチルエチルケトン（３８９０ｍｇ／Ｌ）、ＮａＯＨ（２０８３０ｍｇ／Ｌ）を含む。
【００２８】
表１は、還元工程を施す前後の水熱ガス化触媒を実際に水熱ガス化処理に用いた場合のＴＯＣ分解率を示す表である。触媒Ａ〜触媒Ｈの何れも、上述した製造方法によって製造した、炭素（アモルファスカーボン）を担体としたＮｉ担持触媒（水熱ガス化触媒）である。
【００２９】
【表１】
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【００３０】
還元工程を実施することにより、触媒Ａ〜触媒ＧはＴＯＣ分解率が非常に高くなっている。還元工程後の触媒Ａ〜触媒ＧのＴＯＣ分解率は８８．２％〜９８．９％の範囲に分布しているが、それらの中で最も低い還元工程後の触媒ＧのＴＯＣ分解率（８８．２％）でも十分に高いと言える。つまり、還元工程後の触媒Ａ〜触媒Ｇはほぼ同等レベルにまで活性化されていると判定してよい。
一方で、触媒ＨのＴＯＣ分解率は、還元工程前で２．２％であり、還元工程後では０．７％である。つまり、触媒Ｈに対しては、還元工程が有効に作用しなかったことが分かる。
【００３１】
以上のように、還元工程が触媒の活性化に有効に作用すれば、還元工程後のＴＯＣ分解率は非常に高くなる。逆に、還元工程が触媒の活性化に有効に作用しなければ、還元工程後のＴＯＣ分解率は非常に低い。つまり、還元工程の実施中又は実施後の段階で、還元工程が触媒に対して有効に作用していることが分かれば、その段階で（即ち、実際に水熱ガス化処理に用いなくても）、水熱ガス化触媒の活性の程度を判定できると言える。
【００３２】
[判定工程]
図２は、還元工程中に流出路から流出されるガス中の特定の監視対象ガス（メタン：ＣＨ4）の量の推移を示すグラフである。図３は、還元工程中に流出路から流出されるガス中の特定の監視対象ガス（水素：Ｈ2）の量の推移を示すグラフである。図２及び図３において、横軸は水素還元時間であり、上記還元工程において水素を流し始めた時刻を零としている。そして、水素を１２０分間流している間に流出路１１ａから流出する出口ガス量をガスクロマトグラフなどの分析装置を用いて監視している。
【００３３】
図２は、メタンを監視対象ガスとした場合の結果である。触媒Ａ〜触媒Ｇの場合（還元工程が触媒の活性化に有効に作用した場合）、何れも水素還元時間が６０分以上になると、メタンの流出量が急激に上昇している。これに対して、触媒Ｈの場合（還元工程が触媒の活性化に有効に作用しなかった場合）、水素による還元中、メタンの流出量は非常に少ないままである。
【００３４】
図３は、水素を監視対象ガスとした場合の結果である。触媒Ｈの場合（還元工程が触媒の活性化に有効に作用しなかった場合）、水素還元時間が３０分以上となる辺りから、水素の流出量が急激に上昇し、水素による還元の最終時点（水素還元時間が１２０分の時点）において検出される水素量も非常に多い。これに対して、触媒Ａ〜触媒Ｇの場合（還元工程が触媒の活性化に有効に作用した場合）、何れも水素還元時間が６０分以上になると、触媒Ｈの場合に比べると少ないものの、水素の流出量が上昇し始める。
【００３５】
図２の結果及び図３の結果を考え合わせると、触媒Ａ〜触媒Ｇの場合（還元工程が触媒の活性化に有効に作用した場合）、還元工程中において、水熱ガス化触媒の製造時に触媒物質の表面に付着していた汚染物質（この場合は炭素又は炭素化合物）が水素によってメタン化されて流出路１１ａから流出していると考えられる。その結果、汚染物質としての炭素又は炭素化合物の除去が効果的に行われ、触媒物質の活性が高まったと考えられる。つまり、還元工程中において、汚染物質の除去に伴う、水素による炭素又は炭素化合物のメタン化が多く発生しているため、メタンの流出量が急激に上昇し、且つ、水素の流出量が比較的少ないという結果に現れていると考えられる。
これに対して、触媒Ｈの場合（還元工程が触媒の活性化に有効に作用しなかった場合）、還元工程中において、水素による炭素又は炭素化合物のメタン化がほとんど発生していないため、メタンの流出量が上昇せず、且つ、水素の流出量が非常に多いという結果に現れていると考えられる。つまり、水熱ガス化触媒の製造時に触媒物質の表面に付着していた汚染物質の除去がほとんど行われず、触媒物質の活性が高まることは無かったと考えられる。
【００３６】
以上のように、還元工程中に反応容器４から流出するガス中の特定の監視対象ガスである還元性ガス（例えば水素）及び炭素由来の化合物ガス（例えばメタンなどの炭化水素ガス）の内の一種以上のガスの量に基づいて触媒物質の活性化の程度を判定する判定工程を行うことで、還元工程が触媒の活性化に有効に作用しているか否かを判定できる、即ち、水熱ガス化触媒の活性の程度を判定できると言える。
【００３７】
具体的には、判定工程において、還元工程の開始後の所定タイミングに反応容器４から流出する監視対象ガスの量が、当該監視対象ガスの判定基準値以上のとき触媒物質の活性化の程度が高いと判定し、及び、判定基準値未満のとき触媒物質の活性化の程度が低いと判定できる。例えば、還元工程において水素還元を開始してから９０分後、１２０分後等のタイミングでの監視対象ガスの量が判定基準値以上であるか、又は、判定基準値未満かに応じて、触媒物質の活性化の程度を判定できる。
【００３８】
図２に示したメタンの結果例において判定基準値を０．１ＮＬ／ｈとした場合、還元工程において水素還元を開始してから９０分後において、触媒Ａ〜触媒Ｇの場合（還元工程が触媒の活性化に有効に作用した場合）は出口メタンガス量は０．１ＮＬ／ｈ以上となっているが、触媒Ｈの場合（還元工程が触媒の活性化に有効に作用しなかった場合）は出口メタンガス量は０．１ＮＬ／ｈ未満となっている。
図３に示した水素の結果例において判定基準値を０．８ＮＬ／ｈとした場合、還元工程において水素還元を開始してから９０分後において、触媒Ａ〜触媒Ｇの場合（還元工程が触媒の活性化に有効に作用した場合）は出口水素ガス量は０．８ＮＬ／ｈ未満となっているが、触媒Ｈの場合（還元工程が触媒の活性化に有効に作用しなかった場合）は出口メタンガス量は０．８ＮＬ／ｈ以上となっている。
以上のように、判定基準値を用いた比較によって、触媒物質の活性化の程度を判定できる。
【００３９】
或いは、判定工程において、還元工程中に反応容器４から流出する監視対象ガスの量の推移に基づいて触媒物質の活性化の程度を判定できる。例えば、還元工程において水素還元を開始してから３０分後から９０分後までの間の監視対象ガスの変化量（即ち、推移）が基準変化量以上であるか、又は、基準変化量未満であるかに応じて、触媒物質の活性化の程度を判定できる。
【００４０】
図２に示したメタンの結果例において、還元工程において水素還元を開始してから３０分後から９０分後までの間の監視対象ガス（メタン）の基準変化量を０．１ＮＬ／ｈとした場合、触媒Ａ〜触媒Ｇの場合（還元工程が触媒の活性化に有効に作用した場合）は変化量が０．１ＮＬ／ｈ以上となっているが、触媒Ｈの場合（還元工程が触媒の活性化に有効に作用しなかった場合）は変化量が０．１ＮＬ／ｈ未満となっている。
図３に示した水素の結果例において、還元工程において水素還元を開始してから３０分後から９０分後までの間の監視対象ガス（水素）の基準変化量を０．８ＮＬ／ｈとした場合、触媒Ａ〜触媒Ｇの場合（還元工程が触媒の活性化に有効に作用した場合）は変化量０．８ＮＬ／ｈ未満となっているが、触媒Ｈの場合（還元工程が触媒の活性化に有効に作用しなかった場合）は変化量が０．８ＮＬ／ｈ以上となっている。
以上のように、監視対象ガスの量の推移の比較によって、触媒物質の活性化の程度を判定できる。
【００４１】
＜別実施形態＞
＜１＞
上記実施形態では、触媒表面の汚染物質としての炭素又は炭素化合物に着目し、監視対象ガスとしてメタン及び水素を例示したが、他の汚染物質に着目し及び他のガスを監視対象ガスとしてもよい。どのような汚染物質であっても、その汚染物質が還元工程において水素と反応するのであれば、監視対象ガスを適切に選択することで、汚染物質が触媒表面から除去されたか否か（即ち、還元工程が触媒の活性化に有効に作用したか否か）を判定できる。
【００４２】
＜２＞
上記実施形態では、図１に例示したような活性評価試験システムＳを用いて上記還元工程及び上記判定工程を実施したが、他の構成のシステムを用いて上記還元工程及び上記判定工程を実施してもよい。
【００４３】
＜３＞
上記実施形態では、水熱ガス化触媒として、炭素を担体としたＮｉ担持触媒を例示したが、触媒物質としてはＮｉ以外の金属を利用可能である。例えば、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｍｏ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ａｕ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｎａ、Ｋ等を触媒物質として利用可能である。
【産業上の利用可能性】
【００４４】
本発明は、水熱ガス化処理に使用する前に触媒の活性化の程度を判定するために利用できる。
【符号の説明】
【００４５】
１  原料タンク
２  昇圧ポンプ
３  加熱装置
３ａ  ヒータ
３ｂ  流動砂浴
４  反応容器
５  冷却器
６  タンク
７  気液分離器
１０（１０ａ、１０ｂ）  流入路
１１（１１ａ、１１ｂ）  流出路
【図１】
2011212580.tif 000004
【図２】
2011212580.tif 000005
【図３】
2011212580.tif 000006