(57)【要約】【課題】ＰＭの捕集性能、圧損、及びＰＭの燃焼性能について、これら排気浄化フィルタの性能を効率的に発揮できる排気浄化フィルタを提供すること。【解決手段】排気浄化フィルタは、多孔質壁により区画形成された複数のセルを有するハニカム構造体を備え、多孔質壁に形成された細孔に排気を通過させることで排気を浄化する。多孔質壁の平均細孔径は２０μｍ以下であり、多孔質壁の細孔径分布の半値幅を、前記平均細孔径で除して得られるパラメータは０．６以下である。【選択図】図５
2011041933.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
多孔質壁により区画形成された複数のセルを有するハニカム構造体を備え、前記多孔質壁に形成された細孔に排気を通過させることで排気を浄化する排気浄化フィルタであって、
前記多孔質壁の平均細孔径は２０μｍ以下であり、
前記多孔質壁の細孔径分布の半値幅を、前記平均細孔径で除して得られるパラメータは０．６以下であることを特徴とする排気浄化フィルタ。
【請求項２】
前記多孔質壁の壁厚は１０ミル以下であり、
前記パラメータは０．５５以下であることを特徴とする請求項１に記載の排気浄化フィルタ。
【請求項３】
前記多孔質壁の壁厚は１０ミル以下であり、
前記パラメータは０．４５以下であることを特徴とする請求項１に記載の排気浄化フィルタ。
【請求項４】
前記ハニカム構造体は、コージェライト、チタン酸アルミニウム、及びムライトよりなる群から選ばれる少なくとも１種を含む材料を焼成することで製造された焼結体であることを特徴とする請求項１から３の何れかに記載の排気浄化フィルタ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、排気浄化フィルタに関する。特に内燃機関から排出された粒子状物質を捕集し、排気を浄化する排気浄化フィルタに関する。
【背景技術】
【０００２】
内燃機関の排気系に粒子状物質（以下、「Ｐａｒｔｉｃｕｌａｔｅ  Ｍａｔｔｅｒ（ＰＭ）」という）を捕集する排気浄化フィルタを設け、ＰＭの排出量を低減する技術は広く用いられている。近年では、排気浄化フィルタとして所謂ウォールフロー型のフィルタが主として用いられている。ウォールフロー型の排気浄化フィルタは、多孔質壁により区画形成された複数のセルを有するハニカム構造体を備えており、この多孔質壁に形成された無数の細孔に排気を通過させることでＰＭを捕集し、排気を浄化する。また、捕集したＰＭは、例えば、排気浄化フィルタを昇温することで燃焼除去される。
【０００３】
このように、多孔質壁に形成された無数の細孔を利用して排気に含まれるＰＭを捕集する排気浄化フィルタでは、ＰＭの捕集性能、圧損、および強度などの排気浄化フィルタに要求される性能と、多孔質壁の壁厚、気孔率、細孔径やその分布などとの間には相関があり、従来から研究されている。
【０００４】
例えば、特許文献１には、気孔率を４０％以上、壁厚を２０ミル以下、平均細孔径を３〜７μｍの範囲内、かつ１０μｍ以上の細孔容積を全細孔容積の２０％以下とすることにより、排気浄化フィルタをＰＭの捕集性能に優れかつ圧損の小さいものにできることが示されている。
【０００５】
また、例えば、特許文献２には、細孔のメジアン径に関する式（ｄ５０−ｄ１０）／ｄ５０の値を０．５０未満とし、熱膨張係数を１５×１０−７／℃未満とし、さらに気孔率を３８％以上とすることにより、耐熱衝撃性や強度を損なうことなくＰＭの捕集性能を向上できることが示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特許３７５６７２１号公報
【特許文献２】特表２００８−５０８１８５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、特許文献１では、細孔径分布に関し、１０μｍ以上の細孔容積の全細孔容積に対する割合のみを規定しており、比較的小さな細孔径の分布に関する規定が無い。細孔径が小さな部分では、多孔質壁の連通性が低く、また触媒をコートした場合に目詰まりを起こし圧損が高くなってしまう。
【０００８】
また、特許文献２では、細孔径分布に関し、細孔のメジアン径に関する式（ｄ５０−ｄ１０）／ｄ５０の値が０．５０未満であるとしているが、この規定ではメジアン径ｄ５０よりも大きな細孔径の分布を特定することができない。比較的大きな径を有する細孔が多い場合、ＰＭの捕集性能が低下しかつ圧損が増大してしまうおそれがある。
【０００９】
ところで、排気浄化フィルタには、上述のようなＰＭの捕集性能や圧損の他、捕集したＰＭを燃焼する際のＰＭの燃え易さ、すなわちＰＭの燃焼性能が高いものであることも要求される。つまり、ＰＭの燃焼性能が低いと、捕集したＰＭの燃焼が終了するまでに時間がかかることで燃費が悪化したり、また再生終了後にＰＭの燃え残りができてしまい圧損が増加したりするため、ＰＭの燃焼性能は排気浄化フィルタの重要な性能の１つである。しかしながら、上述の特許文献１，２には、このようなＰＭの燃焼性能と細孔径などのパラメータとの相関については評価されていない。
【００１０】
本発明は上述した課題に鑑みてなされたものであり、ＰＭの捕集性能、圧損、及びＰＭの燃焼性能について、これら排気浄化フィルタの性能を効率的に発揮できる排気浄化フィルタを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
上記目的を達成するため請求項１に記載の発明は、多孔質壁（例えば、後述の多孔質壁３）により区画形成された複数のセル（例えば、後述のセル４）を有するハニカム構造体（例えば、後述のハニカム構造体２）を備え、前記多孔質壁に形成された細孔に排気を通過させることで排気を浄化する排気浄化フィルタ（例えば、後述のＤＰＦ１）を提供する。前記多孔質壁の平均細孔径は２０μｍ以下であり、前記多孔質壁の細孔径分布の半値幅を、前記平均細孔径で除して得られるパラメータは０．６以下である。
【００１２】
広がった細孔径分布を有する多孔質壁では、平均細孔径から外れた小さな径の細孔と大きな径の細孔と比較的多く存在する。小さな径の細孔は、連通性が低く、また、触媒をコートした際に閉塞されて有効気孔率が低下してしまい、圧損が上昇するおそれがある。一方、大きな径の細孔に対しては、壁の中、つまり細孔の中に多くのＰＭが溜まり易いため、ＰＭの堆積初期に細孔が塞がれてしまい、結果として小さな径の細孔と同様に圧損が高くなるおそれがある。
これに対して、鋭い細孔径分布を有する多孔質壁では、平均細孔径に近い径の細孔が均一に形成されているため、上述のように触媒をコートすることで閉塞されたり、細孔の中に多くのＰＭが溜まったりすることも無い。したがって、鋭い細孔径分布を有する多孔質壁では、広がった細孔径分布を有する多孔質壁と比較して圧損が低いと考えられる。
【００１３】
また、細孔径にばらつきがあると、排気の流れは大きな径の細孔に集中してしまう。したがって、例えば排気浄化フィルタの再生時において高温の排気を排気浄化フィルタに流入させた場合、小さな径の細孔には排気が流れにくいため酸素が少なくなる。さらに、基材の材料として熱伝導率の低い材料を用いた場合、排気の流れが集中する大きな径の細孔からの伝熱が少なくなるため、小さな径の細孔が形成された部分の温度はさらに低くなる。結果として、小さな径の細孔が形成された部分ではＰＭの燃え残りが発生する場合がある。
これに対して、細孔径が均一であると、排気も均一に流れるのでＰＭも均一に燃焼する。このため、短時間で排気浄化フィルタの再生を終了することができる。したがって、鋭い細孔径分布を有する多孔質壁では、広がった細孔径分布を有する多孔質壁と比較して、ＰＭの燃焼性能を高いと考えられる。
【００１４】
本発明によれば、多孔質壁に形成された細孔に排気を通過させることで排気を浄化する排気浄化フィルタにおいて、多孔質壁の平均細孔径を２０μｍ以下とし、細孔径分布の半値幅を平均細孔径で除して得られるパラメータ、すなわち細孔径分布の広がりを示すパラメータを０．６以下とした。これにより、ＰＭの捕集性能およびＰＭの燃焼性能を向上しつつ、圧損を低くすることができる。
【００１５】
請求項２に記載の発明は、前記多孔質壁の壁厚は１０ミル以下であり、前記パラメータは０．５５以下であることを特徴とする。
【００１６】
多孔質壁の壁厚が薄くなると、多孔質壁のヒートマスが小さくなるので、排気浄化フィルタの再生時には排気浄化フィルタを速やかに昇温することができ、結果として再生時間を短くすることができる。このため、ＰＭの燃焼性能を向上するには壁厚を薄くする方がよいものの、壁厚を薄くすると強度が低下してしまう。このため、壁厚を薄くする場合には、強度の低下を補うべく平均細孔径や気孔率を小さくする場合があるが、平均細孔径や気孔率を小さくすると圧損が高くなる。これに対して、上述のように、細孔径分布を鋭くすることにより圧損を小さくすることができる。したがって、壁厚は、平均細孔径や細孔径分布の広がりと合わせて適切に設定することが好ましく、これにより、ＰＭの燃焼性能、強度、及び圧損を最適にすることができると考えられる。
【００１７】
本発明によれば、多孔質壁の壁厚を１０ミル以下とし、上記パラメータを０．５５以下とした。これにより、圧損、ＰＭの捕集性能、及びＰＭの燃焼性能を向上しながら、排気浄化フィルタに要求される強度も確保することができる。
【００１８】
請求項３に記載の発明は、前記多孔質壁の壁厚は１０ミル以下であり、前記パラメータは０．４５以下であることを特徴とする。
【００１９】
本発明によれば、請求項２に記載の発明と比較して、圧損、ＰＭの捕集性能、及びＰＭの燃焼性能をさらに向上することができる。
【００２０】
請求項４に記載の発明は、前記ハニカム構造体は、コージェライト、チタン酸アルミニウム、及びムライトよりなる群から選ばれる少なくとも１種を含む材料を焼成することで製造された焼結体であることを特徴とする。
【００２１】
コージェライト、チタン酸アルミニウム、及びムライトなどの酸化物は、例えばＳｉＣと比較して熱伝導率が小さいため、排気浄化フィルタの再生時にＰＭの燃え残りが発生し易い。つまりこれら酸化物は、ＳｉＣと比較してＰＭの燃焼性能が低くいという欠点がある。しかしながら、これらの酸化物は、ＳｉＣと比較して耐熱衝撃性が高いという利点もある。耐熱衝撃性の低い材料を基材とした場合、複数のセグメントを接着材で互いに接合することで一のハニカム構造体を製造する場合があるが、上述の酸化物を基材とした場合、このようなセグメント構造ではなく一体の焼結体としたものでも必要な耐熱衝撃性を確保できる場合がある。また、このようにハニカム構造体を一体の焼結体とすることにより、接着材で接合する接着部が不要となるので、有効フィルタ面積を大きくすることができ、さらには圧損を低くすることもできる。
一方、上述のように、平均細孔径を適切な範囲に設定するとともに細孔径分布を鋭くすることによりＰＭの燃焼性能を向上することができるので、上述の酸化物のうち少なくとも１種を含む材料を基材の材料とした場合、ＰＭの燃焼性能の低下を抑制しながら、耐熱衝撃性に優れたハニカム構造体を製造することができる。また、ハニカム構造体を一体の焼結体とすることができるので、上述のように圧損を低くすることもできる。
【図面の簡単な説明】
【００２２】
【図１】本発明の一実施形態に係るＤＰＦの構成を示す上面図である。
【図２】上記実施形態に係るハニカム構造体の構成を示す断面図である。
【図３】広がった細孔径分布を有する多孔質壁の断面を模式的に示す図である。
【図４】鋭い細孔径分布を有する多孔質壁の断面を模式的に示す図である。
【図５】圧損、９０％燃焼時間、及び捕集率の測定結果を示す図である。
【図６】捕集率と平均細孔径との相関を示す図である。
【図７】圧損と分布パラメータとの相関を示す図である。
【図８】壁厚が１０ミル以下のハニカム構造体における圧損と分布パラメータとの相関を示す図である。
【図９】壁厚が１０ミル以下のハニカム構造体における９０％燃焼時間と分布パラメータとの相関を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
以下、本発明の一実施形態について、図面を参照して説明する。
図１は、本実施形態に係る排気浄化フィルタ１の構成を示す上面図である。
【００２４】
排気浄化フィルタ１は、内燃機関の排気通路に配置され、この内燃機関の排気に含まれるＰＭを捕集することで、排気を浄化するフィルタである。この排気浄化フィルタ１は、特にディーゼル内燃機関から排出される排気の浄化に好ましく利用されるものであり、以下では、「ＤＰＦ（Ｄｉｅｓｅｌ  Ｐａｒｔｉｃｕｌａｔｅ  Ｆｉｌｔｅｒ）」という。なお、図１は、ＤＰＦ１の上面図、すなわちＤＰＦ１を排気通路に配置した際に排気の上流側から視た図である。
【００２５】
ＤＰＦ１は、柱状のハニカム構造体２の他、このハニカム構造体２が収納される筒状のケーシングや、ハニカム構造体２をケーシングの内部に固定する保持材などを含んで構成される。
【００２６】
図２は、ハニカム構造体２の構成を示す断面図である。図２において、左方は排気の上流側を示し、右方は排気の下流側を示す。
ハニカム構造体２は、排気が流れる方向に沿って延びる複数の多孔質壁３と、これら多孔質壁３により区画形成され、排気の流路となる複数のセル４とを備える。
【００２７】
図２に示すように、セル４は、上流側セル４１と下流側セル４２とに分けられ、これら上流側セル４１と下流側セル４２とは交互に配置される。
上流側セル４１の下流側には、上流側セル４１の内部からハニカム構造体２の下流側へ排気が流出するのを防止する目封じ５が設けられている。また、下流側セル４２の上流側にも、ハニカム構造体２の上流側から下流側セル４２の内部へ排気が流入するのを防止する目封じ５が設けられている。また、多孔質壁３には無数の細孔が形成されており、排気が通過可能となっている。
【００２８】
すなわち、ハニカム構造体２へ流入する排気は、先ず、上流側セル４１内に流入し、多孔質壁３を通過して、下流側セル４２内へ流入し、ハニカム構造体２外へ流出する。ここで、排気が多孔質壁３の細孔を通過する際、多孔質壁３には、排気に含まれるＰＭが堆積する。
【００２９】
次に、以上のような多孔質壁３の細孔に排気を通過させることでＰＭを捕集するＤＰＦにおいて、平均細孔径、細孔径の分布、及び壁厚と、ＰＭの捕集性能、圧損、及びＰＭの燃焼性能などのＤＰＦに要求される各種性能と、の相関について説明する。
【００３０】
図３及び図４は、多孔質壁の断面を模式的に示す図である。
図３は、細孔径のばらつきが大きい場合、つまり広がった細孔径分布を有する多孔質壁を示す。これに対して図４は、細孔径のばらつきが小さい場合、つまり鋭い細孔径分布を有する多孔質壁を示す。
【００３１】
図３に示すように、広がった細孔径分布を有する多孔質壁では、平均細孔径から外れた小さな径の細孔と大きな径の細孔と比較的多く存在する。小さな径の細孔は、連通性が低く、また、触媒をコートした際に閉塞されて有効気孔率が低下してしまい、圧損が上昇するおそれがある。一方、大きな径の細孔に対しては、壁の中、つまり細孔の中に多くのＰＭが溜まり易いため、ＰＭの堆積初期に細孔が塞がれてしまい、結果として小さな径の細孔と同様に圧損が高くなるおそれがある。
これに対して、図４に示すように、鋭い細孔径分布を有する多孔質壁では、平均細孔径に近い径の細孔が均一に形成されているため、上述のように触媒をコートすることで閉塞されたり、細孔の中に多くのＰＭが溜まったりすることも無い。したがって、鋭い細孔径分布を有する多孔質壁では、広がった細孔径分布を有する多孔質壁と比較して圧損が低い。
【００３２】
また、図３に示すように、細孔径にばらつきがあると、排気の流れは大きな径の細孔に集中してしまう。したがって、例えばＤＰＦ再生時において高温の排気をＤＰＦに流入させた場合、小さな径の細孔には排気が流れにくいため酸素が少なくなる。さらに、基材の材料として熱伝導率の低い材料を用いた場合、排気の流れが集中する大きな径の細孔からの伝熱が少なくなるため、小さな径の細孔が形成された部分の温度はさらに低くなる。結果として、小さな径の細孔が形成された部分ではＰＭの燃え残りが発生する場合がある。
これに対して、図４に示すように、細孔径が均一であると、排気も均一に流れるのでＰＭも均一に燃焼する。このため、短時間でＤＰＦ再生を終了することができる。したがって、鋭い細孔径分布を有する多孔質壁では、広がった細孔径分布を有する多孔質壁と比較して、ＰＭの燃焼性能を高い。
【００３３】
以上のように、平均細孔径を適切な範囲内に設定した上で、細孔径分布を鋭くすることにより、ＤＰＦの圧損を小さくし、さらにＰＭの燃焼性能を向上することができる。
【００３４】
ところで、多孔質壁の壁厚が薄くなると、多孔質壁のヒートマスが小さくなるので、ＤＰＦ再生時にはＤＰＦを速やかに昇温することができ、結果として再生時間を短くすることができる。このため、ＰＭの燃焼性能を向上するには壁厚を薄くする方がよいものの、壁厚を薄くすると強度が低下してしまう。このため、壁厚を薄くする場合には、強度の低下を補うべく平均細孔径や気孔率を小さくする場合があるが、平均細孔径や気孔率を小さくすると圧損が高くなる。これに対して、上述のように、細孔径分布を鋭くすることにより圧損を小さくすることができる。したがって、壁厚は、平均細孔径や細孔径分布の広がりと合わせて適切に設定することが好ましく、これにより、ＰＭの燃焼性能、強度、及び圧損を最適にすることができる。
【００３５】
また、ハニカム構造体２の基材の材料としては、ＳｉＣ、コージェライト、チタン酸アルミニウム、及びムライトなど、既知の材料を用いることができる。
【００３６】
ところで、上述の４つの材料のうち、コージェライト、チタン酸アルミニウム、及びムライトなどの酸化物は、ＳｉＣと比較して熱伝導率が小さいため、ＤＰＦの再生時にＰＭの燃え残りが発生し易い。つまりこれら酸化物は、ＳｉＣと比較してＰＭの燃焼性能が低くいという欠点がある。しかしながら、これらの酸化物は、ＳｉＣと比較して耐熱衝撃性が高いという利点もある。耐熱衝撃性の低い材料を基材とした場合、複数のセグメントを接着材で互いに接合することで一のハニカム構造体を製造する場合があるが、上述の酸化物を基材とした場合、このようなセグメント構造ではなく一体の焼結体としたものでも必要な耐熱衝撃性を確保できる場合がある。また、このようにハニカム構造体を一体の焼結体とすることにより、接着材で接合する接着部が不要となるので、有効フィルタ面積を大きくすることができ、さらには圧損を低くすることもできる。
上述のように、平均細孔径を適切な範囲に設定するとともに細孔径分布を鋭くすることによりＰＭの燃焼性能を向上することができるので、上述の酸化物のうち少なくとも１種を含む材料を基材の材料とした場合、ＰＭの燃焼性能の低下を抑制しながら、耐熱衝撃性に優れたハニカム構造体を製造することができる。
【００３７】
以上のような多孔質壁を備えたハニカム構造体は、例えば、以下の手順で製造することができる。
先ず、基材となる材料に加えて、細孔を形成するために粒径分布が既知の粒子を造孔材として準備する。次に、これら材料と造孔材からスラリーを調製し、このスラリーを所望のハニカム形状に成型する。そして、この成型品を乾燥及び焼成し、さらにこの焼結体に必要に応じて触媒をコートすることにより、無数の細孔が形成された多孔質壁を備えるハニカム構造体を製造することができる。特にここで、多孔質壁に形成される細孔は造孔材により形成されるため、多孔質壁における平均細孔径や細孔径分布は、造孔材の平均粒径や粒径分布に対応する。したがって、上述のような鋭い細孔径分布を有する多孔質壁の製造は、造孔材の平均粒径や粒径分布を調整することにより可能となる。
【００３８】
以下、本発明の実施例について詳細に説明する。
＜実施例１＞
実施例１のＤＰＦのハニカム構造体は、以下の手順で製造した。
基材の材料には、メジアン直径が０．５μｍのＳｉＣ粒子（屋久島電工社製、商品名０Ｙ−２０）を使用し、造孔材の材料には、所定の粒径分布を有するＰＭＭＡ（ポリメタクリル酸メチル）粒子を使用した。
そして、以上のような基材材料及び造孔材に、四級アンモニウム塩、アクリルエマルジョン、及び蒸留水を添加した上で攪拌し、均一に分散されたＳｉＣスラリーを調製する。そして、このＳｉＣスラリーを所定の形状に成型し、これを乾燥及び焼成する。より具体的には、先ず、１次乾燥工程として２０℃の下で２０時間乾燥し、次いで２次乾燥工程として５００℃の下で１時間乾燥し、さらに２０００℃のＡｒ雰囲気の下３時間焼成した。そして、この焼結体に、アルミナを主成分としかつ白金も含む触媒をコートすることにより、ハニカム構造体を製造した。
また、ハニカム構造体の形状は、セルの延在方向に沿った長さが２５ｍｍであり、セルの延在方向に垂直な面の断面積が５０ｍｍ×５０ｍｍである立方体状とした。また、セルの数を３００個にした。
以上のような手順で製造された実施例１のハニカム構造体は、壁厚が８ミル、気孔率が４７％、平均細孔径が８．４μｍ、細孔径分布の半値幅（以下、「細孔径半値幅」という）が２．２μｍであった（後述の図５参照）。またこの場合、細孔径半値幅を平均細孔径で除して得られるパラメータ（以下、「分布パラメータ」という）は、０．２６であった。本発明では、この分布パラメータを、細孔径分布の広がりを定量的に示すパラメータとして用いる。
【００３９】
＜実施例２＞
実施例２のＤＰＦは、造孔材に用いたＰＭＭＡ粒子の粒径分布を除き、上述の実施例１と同じ手順により製造した。結果、実施例２のＤＰＦは、壁厚が８ミル、気孔率が４６％、平均細孔径が１２．０μｍ、細孔径半値幅が４．０μｍ、分布パラメータが０．３３であった（後述の図５参照）。
【００４０】
＜実施例３＞
実施例３のＤＰＦは、造孔材に用いたＰＭＭＡ粒子の粒径分布を除き、上述の実施例１と同じ手順により製造した。結果、実施例３のＤＰＦは、壁厚が８ミル、気孔率が４８％、平均細孔径が１３．８μｍ、細孔径半値幅が４．６μｍ、分布パラメータが０．３３であった（後述の図５参照）。
【００４１】
＜実施例４＞
実施例４のＤＰＦは、造孔材に用いたＰＭＭＡ粒子の粒径分布を除き、上述の実施例１と同じ手順により製造した。結果、実施例４のＤＰＦは、壁厚が８ミル、気孔率が４１％、平均細孔径が１６．７μｍ、細孔径半値幅が７．７μｍ、分布パラメータが０．４６であった（後述の図５参照）。
【００４２】
＜実施例５＞
実施例５のＤＰＦのは、造孔材に用いたＰＭＭＡ粒子の粒径分布と、多孔質壁の壁厚とを除き、上述の実施例１と同じ手順により製造した。結果、実施例５のＤＰＦは、壁厚が１２ミル、気孔率が４２％、平均細孔径が１９．０μｍ、細孔径半値幅が１３．０μｍ、分布パラメータが０．５７であった（後述の図５参照）。
【００４３】
＜実施例６＞
実施例６のＤＰＦのは、造孔材に用いたＰＭＭＡ粒子の粒径分布を除き、上述の実施例１と同じ手順により製造した。結果、実施例６のＤＰＦは、壁厚が８ミル、気孔率が４４％、平均細孔径が１３．９μｍ、細孔径半値幅が７．８μｍ、分布パラメータが０．５６であった（後述の図５参照）。
【００４４】
＜実施例７＞
実施例７のＤＰＦのは、造孔材に用いたＰＭＭＡ粒子の粒径分布と、多孔質壁の壁厚とを除き、上述の実施例１と同じ手順により製造した。結果、実施例７のＤＰＦは、壁厚が１０ミル、気孔率が４２％、平均細孔径が１１．０μｍ、細孔径半値幅が６．４μｍ、分布パラメータが０．５８であった（後述の図５参照）。
【００４５】
＜比較例１＞
比較例１のＤＰＦのは、造孔材に用いたＰＭＭＡ粒子の粒径分布と、多孔質壁の壁厚とを除き、上述の実施例１と同じ手順により製造した。結果、比較例１のＤＰＦは、壁厚が１２ミル、気孔率が５０％、平均細孔径が２２．０μｍ、細孔径半値幅が１３．０μｍ、分布パラメータが０．５９であった（後述の図５参照）。
【００４６】
＜比較例２＞
比較例２のＤＰＦは、造孔材に用いたＰＭＭＡ粒子の粒径分布と、多孔質壁の壁厚とを除き、上述の実施例１と同じ手順により製造した。結果、比較例２のＤＰＦは、壁厚が１３ミル、気孔率が５０％、平均細孔径が１２．０μｍ、細孔径半値幅が８．０μｍ、分布パラメータが０．６６であった（後述の図５参照）。
【００４７】
なお、上記実施例及び比較例におけるＤＰＦの気孔率、平均細孔径、及び細孔径分布は、水銀圧入法により測定した。また、細孔径半値幅は、水銀圧入法により測定した微分細孔容積に基づいて算出した。より具体的には、横軸を細孔径、縦軸を微分細孔容積とした細孔径分布曲線において、微分細孔容積の最大値の半分の値となる２点の細孔径（Ｘａ及びＸｂ）の間隔（Ｘａ−Ｘｂ）を細孔径半値幅とした。
【００４８】
以上のようにして準備した実施例１〜７、並びに、比較例１，２に対し、それぞれの圧損、９０％燃焼時間、及び捕集率を測定した。その測定結果を、図５に示す。
【００４９】
ＤＰＦの圧損は、以下の手順で測定した。
先ず、２．２Ｌのディーゼルエンジンを準備し、このディーゼルエンジンの排気通路内にＤＰＦを設置し、このＤＰＦに対し２ｇ／Ｌ（ＤＰＦの単位容積当りのＰＭ量）のＰＭを堆積させる。そして、このＰＭが堆積したＤＰＦに対し、室温で１００Ｌ／ｍｉｎの流量の空気を流入させることにより、圧損を測定する。
【００５０】
９０％燃焼時間は、ＤＰＦに堆積したＰＭの９０％を燃焼するのにかかった時間であり、ＰＭの燃焼性能の目安となる。具体的には、以下の手順で測定した。
先ず、２．２Ｌのディーゼルエンジンを準備し、このディーゼルエンジンの排気通路内にＤＰＦを設置し、このＤＰＦに対し、５ｇ／ＬのＰＭを堆積させる。そして、このＰＭが堆積したＤＰＦに対し、６００℃のモデルガス（ＮＯ＝２００ｐｐｍ、Ｏ２＝３．８％、Ｎ２＝バランスガス）を空間速度１１０００／ｈで流入させ続けて、ＰＭの９０％が燃焼するまでにかかった時間を測定した。
【００５１】
ＰＭの捕集率は、以下の手順で測定した。
先ず、２．２Ｌのディーゼルエンジンを準備し、このディーゼルエンジンの排気通路内にＤＰＦを設置する。そして、ＤＰＦに０．０５ｇ／ＬのＰＭが堆積したときにおける、ＤＰＦの上流側と下流側のＰＭ量を、ＡＶＬ社製のスモークメータで測定した。ＰＭの捕集率は、これら上流側及び下流側のＰＭ量の測定値を用い、下記式により算出される。
捕集率＝（（上流側のＰＭ量−下流側のＰＭ量）／上流側のＰＭ量）×１００
【００５２】
図６は、ＰＭの捕集率と平均細孔径との相関を示す図である。より具体的には、この図６は、横軸を平均細孔径とし、縦軸をＰＭの捕集率とした座標中に、実施例１，５及び比較例１，２の測定結果をプロットした図である。
平均細孔径が大きくなるにしたがいＰＭの捕集率は低下する傾向がある。特に図６中破線で示すように、平均細孔径が２０．０μｍより大きくなると、ＰＭの捕集率は急激に低下する。したがって、必要なＰＭの捕集率を確保するには、平均細孔径は２０．０μｍ以下であることが好ましい。
【００５３】
図７は、圧損と分布パラメータとの相関を示す図である。より具体的には、この図７は、横軸を分布パラメータとし、縦軸を圧損とした座標中に、実施例２，５及び比較例１，２の測定結果をプロットした図である。
分布パラメータが大きくなるにしたがい、圧損は高くなる傾向がある。特に図７中破線で示すように、分布パラメータが０．６より大きくなると、圧損は急激に増加する。したがって、圧損が必要以上に高くなるのを防止するには、分布パラメータは０．６以下であることが好ましい。
【００５４】
図８は、壁厚が１０ミル以下のハニカム構造体における圧損と分布パラメータとの相関を示す図である。より具体的には、この図８は、横軸を分布パラメータとし、縦軸を圧損とした座標中に、実施例１〜４，６，７の測定結果をプロットした図である。
上述の図７と同様に、分布パラメータが大きくなるにしたがい、圧損は高くなる傾向がある。特に、図８中破線で示すように、分布パラメータが０．５５より大きくなると、圧損は急激に高くなる。したがって、壁厚を１０ミル以下とした場合、圧損が必要以上に高くなるのを防止するには、分布パラメータは０．５５以下であることが好ましい。また、図８中一点鎖線で示すように、分布パラメータを０．４５以下にすることが、より好ましい。
【００５５】
図９は、壁厚が１０ミル以下のハニカム構造体における９０％燃焼時間と分布パラメータとの相関を示す図である。より具体的には、この図９は、横軸を分布パラメータとし、縦軸を９０％燃焼時間とした座標中に、実施例１，３，４，６の測定結果をプロットした図である。
分布パラメータが大きくなるにしたがい、９０％燃焼時間は長くなり、ＰＭの燃焼性能が低下する傾向がある。特に、図９中破線で示すように、ＰＭの燃焼性能を高く維持するには、分布パラメータを０．５５以下にすることが好ましい。また、図９中一点鎖線で示すように、分布パラメータを０．４５以下にすることが、より好ましい。
【符号の説明】
【００５６】
１    ＤＰＦ（排気浄化フィルタ）
２    ハニカム構造体
３    多孔質壁
４    セル
【図１】
2011041933.tif 000003
【図２】
2011041933.tif 000004
【図３】
2011041933.tif 000005
【図４】
2011041933.tif 000006
【図５】
2011041933.tif 000007
【図６】
2011041933.tif 000008
【図７】
2011041933.tif 000009
【図８】
2011041933.tif 000010
【図９】
2011041933.tif 000011