(57)【要約】  【課題】高温環境下や熱衝撃等での使用が可能であるとともに、シール剤にむらができガスケットと正極缶、負極缶との気密性が不十分なものとなり、電池内部の電解液が外部にでてしまう漏液や、保存において特性が劣化してしまうという問題が生じるようなこともなく、またリチウムを使用した電池での容量減少や性能劣化を起こさないガスケットを提供することを課題とする。  【解決手段】ガスケット本体の表面に、酸素を用いてプラズマ処理する酸素プラズマ処理によって水酸基を導入し、導入された水酸基、及び該水酸基と空気中の水分子との相互作用により前記ガスケット本体の表面に付与される水によって、該ガスケット本体の表面を改質し、改質されたガスケット本体の表面に、水の存在下で被覆層を形成しうる素材を塗布して、前記ガスケット本体の表面に被覆層を形成したことを特徴とする。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
非水電解質電池又は非水電気二重層コンデンサの正極と負極間を絶縁するための、フッ素系樹脂で構成された絶縁用のガスケットであって、ガスケット本体の表面に、酸素を用いてプラズマ処理する酸素プラズマ処理によって水酸基を導入し、導入された水酸基、及び該水酸基と空気中の水分子との相互作用により前記ガスケット本体の表面に付与される水によって、該ガスケット本体の表面を改質し、改質されたガスケット本体の表面に、水の存在下で被覆層を形成しうる素材を塗布して、前記ガスケット本体の表面に被覆層を形成したことを特徴とする、非水電解質電池又は非水電気二重層コンデンサ用のガスケット。
【請求項２】
水の存在下で被覆層を形成しうる素材が、水と反応して重合する樹脂である請求項１記載の非水電解質電池又は非水電気二重層コンデンサ用のガスケット。
【請求項３】
水と反応して重合する樹脂が、イソシアネートを硬化剤として用いた２液性ポリウレタン系樹脂である請求項２記載の非水電解質電池又は非水電気二重層コンデンサ用のガスケット。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は非水電解質電池又は非水電気二重層コンデンサ用のガスケット、さらに詳しくは、非水電解質電池や非水電気二重層キャパシタにおける正極缶と負極缶との間に介在させ封口するためのガスケットであって、特にリチウム電位が負極に印
加される非水電解質電池等に用いる絶縁用のガスケットに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
一般に広く用いられている二次電池として、従前では鉛蓄電池、ニッケル・カドミウム電池などの水溶液系二次電池が用いられていたが、これらの水溶液系二次電池は、水の分解電位を越える動作電圧を得られないので、エネルギー密度が低いという欠点を有していた。そこで最近では、リチウムイオン二次電池に代表される非水電解質電池の研究開発が盛んに行われている。この非水電解質電池は、動作電圧が高く、高エネルギー密度を有し、サイクル特性にも優れているので、電気容量が１．５Ａｈ程度の民生用小型電池のみならず、近時の省エネルギーや環境保全の要請と相俟って、電力貯蔵用や電気自動車用の大型電池への展開が期待されている。
【０００３】
ところが、非水電解質電池では、電池内への水分の侵入を厳密に防止する必要があるので、電池の気密性の確保が水溶液系二次電池以上に重要となる。また、電池の安全性の点でも、電極群の一方の極を外部集電端子に導通する導電部材と反対の極性を有する部材との接触・短絡を防止する必要がある。
【０００４】
従って、このような電池の気密性、液密性、および正・負極缶の電気絶縁を保つガスケットの材質が極めて重要である。このガスケットの材質としては、耐薬品性、弾力性、耐クリープ性にすぐれ、成形性がよく、安価に作製することのできるポリエチレンやポリプロピレン、及びこれらの共重合体等が用いられている。しかし、これらのポリエチレンやポリプロピレン等は、温度が高くなると軟化して外力に応じて容易に変形するようになり、このような素材で製造したガスケットは高温環境や急激な温度変化の条件に対して変形しやすい欠点がある。このため電池が高温環境や急激な温度変化の条件にさらされるとガスケットが劣化および変形し、封口機能を損ない電池内部の電解液が気化し、漏出する等の問題が生じ、また正極と負極の絶縁がとれず、接触し短絡を起こすという問題も生じる。
【０００５】
そこで、これらの問題を解決するために、高温環境や急激な温度変化等の条件で使用しても、劣化および変形が少ない材料として、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合樹脂（ＰＦＡ）等のフッ素系樹脂をガスケットの材料とした下記特許文献１乃至４のような特許出願がなされている。
【０００６】
また、高温環境や急激な温度変化等の条件で使用しても、劣化および変形が少ないガスケットの材料としてフッ素系樹脂を用いることは、上記のような非水電解質電池のみならず、非水電気二重層キャパシタにおいてもなされており、そのような特許出願として、下記特許文献５のような特許出願がなされている。
【０００７】
しかしながら、フッ素系樹脂からなるガスケットを用いた場合には、上記特許文献３の明細書の段落［０００７］に記載されているように、フッ素系樹脂が液体シール剤をはじく性質があり、シール剤にむらができガスケットと正極缶、負極缶との気密性が不十分なものとなり、電池内部の電解液が外部にでてしまう漏液や、保存において特性が劣化してしまうという問題点が生じていた。
【０００８】
さらに、フッ素系樹脂からなるガスケットを用いた場合には、上記特許文献２や特許文献４に記載されているように、非水電解質電池として、リチウム電位を負極に用いた場合の問題点がある。すなわち、当該特許文献２の明細書の段落［０００６］には、「リチウムあるいはリチウムイオンとフッ素樹脂の化学反応は電気化学的な反応であり、化学反応が起こるためにはフッ素樹脂がリチウムあるいはリチウムイオンと接触すること、かつフッ素樹脂表面に電子が供給されることが必要である。このため、電池内において該化学反応は電子の供給が可能である電池の負極缶とフッ素樹脂との接触面で起こる。」ことが記載され、さらに、当該特許文献４の明細書の段落［０００６］には、「電池内部のリチウムとフッ素系樹脂が反応し、電池内部のリチウムが消費され、電池の容量が減少してしまう。」ことが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２００１−１８５２２６号公報
【特許文献２】特開２００２−５６８２７号公報
【特許文献３】特開２００２−５６８２８号公報
【特許文献４】特開２００２−１９８０１７号公報
【特許文献５】特開２００５−６４４３５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、このような問題点を解決するためになされたもので、高温環境下や熱衝撃等での使用が可能であるとともに、シール剤にむらができガスケットと正極缶、負極缶との気密性が不十分なものとなり、電池内部の電解液が外部にでてしまう漏液や、保存において特性が劣化してしまうという問題が生じるようなこともなく、またリチウムを使用した電池での容量減少や性能劣化を起こさないガスケットを提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明は、このような課題を解決するために、非水電解質電池又は非水電気二重層コンデンサの正極と負極間を絶縁するための、フッ素系樹脂で構成されたガスケットであって、ガスケット本体の表面に、酸素を用いてプラズマ処理する酸素プラズマ処理によって水酸基を導入し、導入された水酸基、及び該水酸基と空気中の水分子との相互作用により前記ガスケット本体の表面に付与される水によって、該ガスケット本体の表面を改質し、改質されたガスケット本体の表面に、水の存在下で被覆層を形成しうる素材を塗布して、前記ガスケット本体の表面に被覆層を形成したことを特徴とする、非水電解質電池又は非水電気二重層コンデンサ用のガスケットを提供するものである。
【００１２】
この場合、水の存在下で被覆層を形成しうる素材としては、たとえば水との反応で重合する樹脂のようなものが用いられる。また、水の存在下で重合する樹脂としては、たとえばイソシアネートを硬化剤として用いた２液性ポリウレタン系樹脂のようなものが例示される。
【発明の効果】
【００１３】
本発明は、上述のように、非水電解質電池又は非水電気二重層コンデンサの正極と負極間を絶縁するための、フッ素系樹脂で構成されたガスケットであって、ガスケット本体の表面に、酸素を用いてプラズマ処理する酸素プラズマ処理によって水酸基を導入し、導入された水酸基、及び該水酸基と空気中の水分子との相互作用により前記ガスケット本体の表面に付与される水によって、該ガスケット本体の表面を改質したものであるため、水がガスケット本体の表面近傍に存在する状態となり、そのような状態で、水の存在下で被覆層を形成しうる素材をガスケット本体の表面に塗布することで、その素材が被膜化、硬化等することによって被覆層が形成されることなる。
【００１４】
たとえば水の存在下で重合するような樹脂のモノマーを付与すれば、その樹脂のモノマーの重合反応が生じ、それによって、重合した樹脂が被覆層としてガスケット本体の表面に塗着されることとなるのである。たとえばイソシアネートを用いた２液性ポリウレタンのようなものを用いれば、ポリウレタン塗料の被膜がガスケット本体の表面に形成されることとなる。
【００１５】
この結果、表面層を形成する素材は、上記のように酸素プラズマ処理によってガスケット本体の表面に導入された水酸基、及びその水酸基との相互作用で存在している水が介在することによって、ガスケット本体の表面に強力に接着された状態となる。
【００１６】
従って、たとえばテトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合樹脂（ＰＦＡ）のように、液体シール剤をはじく性質があるフッ素系樹脂をガスケットの材料として用いたとしても、そのようなガスケットの表面に塗料等の被覆層を好適に形成させることが可能になるという効果がある。
【００１７】
この結果、シール剤にむらができガスケットと正極缶、負極缶との気密性が不十分なものとなり、電池内部の電解液が外部にでてしまう漏液や、保存において特性が劣化してしまうという従来の問題点を解決することができる。
【００１８】
また、上記のような表面層をガスケット本体の表面に形成することのできるので、非水電解質電池としてリチウム電池を用いた場合であっても、電池内部のリチウムとフッ素系樹脂が反応し、電池内部のリチウムが消費され、電池の容量が減少するという問題点も解決することができる。さらに、この反応によって生成した炭素による内部短絡についても防止することができる。
【００１９】
さらに、被覆層を形成する素材は、上記のように酸素プラズマ処理によってガスケット本体の表面に導入された水酸基、及びその水酸基との相互作用で存在している水が介在することによって、ガスケット本体の表面に強力に接着された状態となっているので、その被覆層が、ガスケット本体の表面から不用意に剥離するおそれもないという効果がある。
【図面の簡単な説明】
【００２０】
【図１】一実施形態としての非水電解質電池の断面図。
【図２】図１の非水電解質電池に取り付けられるガスケットの断面図。
【図３】他実施形態としての非水電解質電池の構造を示す断面図。
【図４】図３の非水電解質電池を分解した状態の断面図。
【図５】他実施形態としての非水電気二重層コンデンサの構造を示す断面図。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
本発明の非水電解質電池又は非水電気二重層コンデンサ用のガスケットは、上述のように、非水電解質電池又は非水電気二重層コンデンサの正極と負極間に介在させて封口するための、フッ素系樹脂で構成されたガスケットであって、ガスケット本体の表面に、酸素を用いてプラズマ処理する酸素プラズマ処理によって水酸基を導入し、導入された水酸基、及び該水酸基と空気中の水分子との相互作用により前記ガスケット本体の表面に付与される水によって、該ガスケット本体の表面を改質し、改質されたガスケット本体の表面に、水の存在下で被覆層を形成しうる素材を塗布して、前記ガスケット本体の表面に被覆層を形成したものである。
【００２２】
本発明のガスケットを構成するフッ素系樹脂の種類は特に限定されるものではなく、クロロトリフルオロエチレンエチレン共重合体（ＥＣＴＦＥ）、テトラフルオロエチレンヘキサフルオロプロピレンパーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体（ＥＰＥ）、テトラフルオロエチレンエチレン共重合体（ＥＴＦＥ）、テトラフルオロエチレンヘキサフルオロプロピレン共重合体（ＦＥＰ）、ポリクロロトリフルオロエチレン（ＰＣＴＦＥ）、テトラフルオロエチレンパーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体（ＰＦＡ）、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、ポリビニリデンフルオライド（ＰＶＤＦ）、ポリビニルフロオロライド（ＰＶＦ）等が例示されるが、特にテトラフルオロエチレンパーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体（ＰＦＡ）を用いることが望ましい。
【００２３】
非水電解質電池のより具体的な構造としては、たとえば、電池の蓋を構成する負極缶と、電池のケースを構成する正極缶と、負極缶内に収容される負極と、正極缶内に収容される正極と、負極と正極とを区画するセパレータとを具備して構成される。ガスケットは、負極缶と正極缶の端部間に介装されることとなり、その端部間が封口されるとともに、負極と正極間が絶縁されることとなる。
【００２４】
負極缶の材質は特に限定されないが、ステンレス鋼、ニッケル、銅、チタン、アルミニウム、タングステン、金、白金、焼成炭素等の他に、銅やステンレス鋼の表面にカーボン、ニッケル、チタン或いは銀を処理させたもの、Ａｌ−Ｃｄ合金等が用いられる。さらに、負極缶の電気絶縁層の種類、作成法等も特に限定されるものではなく、たとえば陽極酸化、アルマイト処理等によって形成された化合物層、電気絶縁樹脂の塗布等によって作成される。
【００２５】
正極缶の材質も特に限定されるものではなく、ステンレス鋼、ニッケル、銅、チタン、アルミニウム、タングステン、金、白金等を用いることができる。
【００２６】
正極としては、リフローはんだ付けを行わない場合、マンガン酸化物又はリチウム含有マンガン酸化物等を用いることができる。リフローハンダ付けを行う場合は、チタン酸化物、リチウム含有チタン酸化物、モリブデン酸化物、マンガン酸化物、バナジウム酸化物、ニオブ酸化物、リチウム含有マンガン酸化物、リチウム含有コバルト酸化物、リチウム含有ニッケル酸化物、リチウム含有マンガンコバルト酸化物、リチウム含有マンガンニッケル酸化物、リチウム含有コバルトニッケル酸化物、リチウム含有マンガンコバルトニッケル酸化物等を用いることができる。
【００２７】
負極としては、リフローはんだ付けを行わない場合、リチウム金属、リチウム−アルミニウム等のリチウム合金を用いることができる。リフローはんだ付けを行う場合は、リチウムをドーピングした炭素、リチウムをドーピングした金属酸化物（ＳｉＯ、ＷＯ2、ＷＯ3等）、リチウム含有チタン酸化物（Ｌｉ4Ｔｉ5Ｏ12等）、二酸化モリブデン、ニオブ酸化物等を用いることができる。
【００２８】
正負極の組み合わせにより電池電圧が決まるため、正極としても負極としても使える物質もある。リチウム含有チタン酸化物（Ｌｉ4Ｔｉ5Ｏ12等）、二酸化モリブデン、ニオブ酸化物等の比較的電位の高い活物質を負極に用いた場合は、フッ素系樹脂を用いたガスケットとの組み合わせにおいて有効である。負極缶と接触するガスケット面の電位が、リチウム析出電位まで下がらないため、フッ素系樹脂とリチウムの反応が起こりにくいためである。
【００２９】
電解質の種類も特に限定されるものではなく、一般の非水電解質電池や非水電気二重層コンデンサーに用いられている非水溶媒が用いられる。上記非水溶媒には、環状エステル類、鎖状エステル類、環状エーテル類、鎖状エーテル類等が用いられ、具体的には、プロピレンカーボネート（ＰＣ）、エチレンカーボネート（ＥＣ）、ブチレンカーボネート（ＢＣ）、ビニレンカーボネート、ジメチルカーボネート（ＤＭＣ）、ジエチルカーボネート（ＤＥＣ）、γ−ブチロラクトン（γＢＬ）、２メチル‐γ‐ブチロラクトン、アセチル‐γ‐ブチロラクトン、γ‐バレロラクトン、１，２−ジメトキシエタン（ＤＭＥ）、１，２‐エトキシエタン、ジエチルエーテル、エチレングリコールジアルキルエーテル、ジエチレングリコールジアルキルエーテル、トリエチレングリコールジアルキルエーテル、テトラエチレングリコールジアルキルエーテル、ジプロピルカーボネート、メチルエチルカーボネート、メチルブチルカーボネート、メチルプロピルカーボネート、エチルブチルカーボネート、エチルプロピルカーボネート、ブチルプロピルカーボネート、プロピオン酸アルキルエステル、マロン酸ジアルキルエステル、酢酸アルキルエステル、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、アルキルテトラヒドロフラン、ジアルキルアルキルテトラヒドロフラン、アルコキシテトラヒドロフラン、ジアルコキシテトラヒドロフラン、１，３‐ジオキソラン、アルキル‐１，３‐ジオキソラン、１，４‐ジオキソラン、２−メチルテトラヒドロフラン、ジメチルスルフォキシド、１，３−ジオキソラン、ホルムアミド、ジメチルホルムアミド、ジオキソラン、アセトニトリル、ニトロメタン、蟻酸メチル、酢酸メチル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、リン酸トリエステル、無水マレイン酸、スルホラン、３−メチルスルホラン等の非水溶媒及びこれらの誘導体や混合物等が例示される。
【００３０】
またセパレーターとしては、大きなイオン透過度を持ち、所定の機械的強度を持ち電気絶縁性の膜が用いられる。リフローハンダ付けにおいては、ガラス繊維が最も安定して用いることができるが、熱変形温度が２３０℃以上のポリフェニレンサルファイド、ポリエチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリイミドなどの樹脂を用いることもできる。またポリエチレンやポリプロピレンの微孔性フィルムやポリプロピレン製不織布等を用いることもできる。さらにセラミックスの多孔質体を用いることもできる。
【００３１】
さらに、本発明において、上記のように、ガスケット本体の表面に、酸素プラズマ処理を施す場合の酸素プラズマ処理の条件は、用いる装置の種類によっても異なるが、放電出力は０．７〜１．５ｋＷであることが好ましく、また圧力は０．２〜０．５Ｐａであることが好ましい。また、酸素プラズマ処理を行うときの温度や処理時間も特に限定されるものではないが、温度は２０〜４０℃であることが好ましく、処理時間は２０〜４０分であることが好ましい。
【００３２】
このような酸素プラズマ処理においては、ガスケット本体の表面に、水酸基が導入される。そして、このようにガスケット本体の表面に水酸基が導入される結果、その水酸基との水素結合等の相互作用によって、水がガスケット本体の表面近傍に存在することとなる。
【００３３】
この場合、空気中に存在していた水分子が、上記水酸基との水素結合等の相互作用によってガスケット本体の表面近傍に存在することとなり、それによって、ガスケット本体の表面改質がなされることとなる。
【００３４】
被覆層を形成する際には、上記のように水をガスケット本体の表面近傍に付与した状態で、被覆層を形成する素材を塗布することで、その素材と水との相互作用により、その素材からなる被覆層を形成することができる。この場合の「塗布」とは、塗り付ける狭義の塗布の他、たとえば吹き付けによって塗布するような場合も広く含む意味である。
【００３５】
被覆層は、たとえば水の存在下で重合する樹脂のようなもので構成される。この場合の水の存在下で重合する樹脂としては、たとえばイソシアネートを用いた２液性ポリウレタンのようなものが例示される。水の存在下で重合するような樹脂のモノマー等を付与することで、その樹脂のモノマーの重合反応が生じ、それによって、重合した樹脂が塗料や接着剤等としてガスケット本体の表面に塗着され、被覆層が形成されることとなるのである。
【００３６】
たとえば、ポリウレタンの場合は、そのポリウレタンを構成するイソシアネートに対して水が関与する。すなわち、ポリイソシアネートのプレポリマーを得る反応過程で、上記のようにガスケット本体の表面に存在する水が関与することが想定される。
【００３７】
ポリウレタンを使用する場合、そのポリウレタンの高分子ポリオールとしては、たとえば、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリエステルポリカーボネートポリオール、ポリオレフィン系ポリオール、共役ジエン重合体系ポリオール、ひまし油系ポリオール、シリコーン系ポリオール、ビニル重合体系ポリオールなどを用いることができる。これらの高分子ポリオールは１種類のものを使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００３８】
さらに、ポリウレタンのイソシアネートとしては、たとえばブチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、ナフチレンジイソシアネート等を用いることができる。
【００３９】
さらに、このような２液性ポリウレタンを用いる場合において、その前処理として、１液性の塗料を薄く塗着させることによって、２液性ポリウレタンの表面活性をより確実に維持できるという利点がある。具体的には、たとえばＡＢＳ樹脂をシンナー（溶剤）に溶解させたような１液塗料を、２０μｍ以下の厚みでプレコートすることによって表面活性を維持させ、その上側に２液硬化型の塗料が塗布されると、前記溶剤で前処理されたＡＢＳ樹脂層が溶解し、上側に塗布された２液硬化型の塗料と混成して基材と直接反応結着することとなる。
【００４０】
以下、本発明のより具体的な実施形態について、図面に従って説明する。
【００４１】
（実施形態１）
本実施形態は、ガスケットを非水電解質電池に取り付けた実施形態である。本実施形態の非水電解質電池は、コイン型のものである。本実施形態においては、図１に示すように、電池の蓋を構成する負極缶１と、電池のケースを構成する正極缶２とが具備されており、該負極缶１内には負極３が収容されているとともに、前記正極缶２内には正極４が収容されている。負極３と正極４とは、セパレータ５で区画されている。
【００４２】
ガスケット６は、上記のような負極缶１と正極缶２の端部間に介装され、その負極缶１と正極缶２の端部間がガスケット６によって封口されるとともに、負極３と正極４間が絶縁されることとなる。また正極４と正極缶２との間には、正極集電体７が介装されている。
【００４３】
ガスケット６のガスケット本体６ａは、図２に示すように、両側が断面略Ｌ字状に形成された環状のものであり、図１に示すように、負極缶１と正極缶２の端部間に圧着状態で介装される。圧着状態で介装されるので、弾性部材であるフッ素系樹脂からなるガスケット６は、同図に示すように変形し、それによって負極缶１と正極缶２の端部間は、ガスケット６によって密閉状態で封口されることとなる。
【００４４】
このガスケット６には、上記のように、ガスケット本体６ａの表面に、酸素を用いてプラズマ処理する酸素プラズマ処理によって水酸基を導入し、導入された水酸基、及び該水酸基と空気中の水分子との相互作用により前記ガスケット本体６ａの表面に付与される水によって、該ガスケット本体６ａの表面を改質し、改質されたガスケット本体の表面に、水の存在下で被覆層を形成しうる素材を塗布して、前記ガスケット本体の表面に被覆層を形成した構成からなるものである。
【００４５】
（実施形態２）
本実施形態は、非水電解質電池の構成が上記実施形態１と相違している。すなわち、本実施形態の非水電解質電池は、上記実施形態１のようなコイン型のものではなく、全体が四角筒形状に形成されたものであり、上面が開口する有底の四角筒形状の電池ケース１内に、電極体及び非水電解液（図示せず）が装填され、電池ケース１の開口上面が封口手段によって塞がれた構成からなる。電池ケース１は、正極側の出力端子を兼ねるものである。
【００４６】
電池ケース１内の電極体は、図示しないが、たとえばコバルト酸リチウム（ＬｉＣｏＯ2 ）のようなリチウム塩を活物質とする正極と、リチウムイオンを吸蔵・放出できる炭素材料を活物質とする負極と、正極と負極との間に介在するセパレータとを含むものである。非水電解液としては、たとえばエチレンカーボネート（ＥＣ）と、メチルエチルカーボネート（ＭＥＣ）とを混合した溶媒に、ＬｉＰＦ6 を溶解した溶液のようなものを用いることができる。
【００４７】
前記封口手段は、電池ケース１の開口上面を塞ぐ蓋７と、蓋７の外面側に配置されるガスケット６と、蓋７の内面側に配置される絶縁板１０と、蓋７に対してガスケット６及び絶縁板１０を介してかしめ固定される負極側の出力端子（負極端子）１１と、絶縁板１０の下側に配置される押さえ板１２とを含む構成からなる。
【００４８】
蓋７には端子取付孔１３が穿設され、その端子取付孔１３に前記ガスケット６を介して負極端子１１が嵌合されている。負極端子１１は、蓋７の上面に露出する頭部１４と、頭部１４の下面側のテーパ部１５と、テーパ部１５の下方に突設した軸部１６とを含み、ガスケット６は、負極端子１１の軸部１６が挿通する挿通孔１７を有する筒部１８と、筒部１８の上端外周に設けられて負極端子１１の頭部１４と蓋７との間に介装されるフランジ部１９とを備えている。
【００４９】
負極端子１１のテーパ部１５の上端側の外径寸法は、ガスケット６の挿通孔１７の上端開口の内径寸法よりも大きく設定され、それによって、上下方向の圧縮で負極端子１１をかしめることで、テーパ部１５の外周面が、ガスケット６の挿通孔１７の上端開口周縁を斜め下方向に押圧して押し潰した状態となるように密着されることとなる。
【００５０】
本実施形態のガスケット６も、上記のように、ガスケット本体６ａの表面に、酸素を用いてプラズマ処理する酸素プラズマ処理によって水酸基を導入し、導入された水酸基、及び該水酸基と空気中の水分子との相互作用により前記ガスケット本体６ａの表面に付与される水によって、該ガスケット本体６ａの表面を改質し、改質されたガスケット本体の表面に、水の存在下で被覆層を形成しうる素材を塗布して、前記ガスケット本体の表面に被覆層を形成した構成からなるものである。
【００５１】
（実施形態３）
本実施形態は、ガスケット６をおける非水電気二重層コンデンサに適用した例を示す実施形態である。本実施形態の非水電気二重層コンデンサは、負極２０及び正極２１の間に電解液を含浸させたセパレータ２２を介在させたものを、蓋を構成する負極缶２３とケースを構成する正極缶２４内に収容し、前記負極２０に負極集電体２５を介して前記負極缶２３に接続させるとともに、前記正極２１に正極集電体２６を介して前記正極缶２４に接続させている。
【００５２】
そして、前記負極缶２３にガスケット６を介して電気的に絶縁させた状態で、前記正極缶２４をかしめて封止させることによって、電気二重層コンデンサが構成されている。
【００５３】
本実施形態のガスケット６も、上記のように、ガスケット本体６ａの表面に、酸素を用いてプラズマ処理する酸素プラズマ処理によって水酸基を導入し、導入された水酸基、及び該水酸基と空気中の水分子との相互作用により前記ガスケット本体６ａの表面に付与される水によって、該ガスケット本体６ａの表面を改質し、改質されたガスケット本体の表面に、水の存在下で被覆層を形成しうる素材を塗布して、前記ガスケット本体の表面に被覆層を形成した構成からなるものである。
【実施例】
【００５４】
以下、本発明の実施例について説明する。
【００５５】
（実施例１）
本実施例では、ガスケットの試料としてテトラフルオロエチレンパーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体（ＰＦＡ）からなるシート（以下、ＰＦＡシートという）を用いた。
【００５６】
このようにして準備されたＰＦＡシートの表面に、酸素プラズマ処理を施した。この酸素プラズマ処理工程においては、真空蒸着装置（ＳＩＰ  １６００Ｆ〔昭和真空株式会社製〕）を用いた。また酸素プラズマ処理工程における放電出力は１ｋＷとし、圧力は０．３５Ｐａとした。さらに酸素プラズマ処理時の温度は、３０℃で行い、処理時間は３０分で行った。
【００５７】
このような酸素プラズマ処理によってＰＦＡシートの表面に水酸基が導入され、その導入された水酸基と空気中の水分子との相互作用により、上述のように水をＰＦＡシートの表面に付与できることとなるが、本実施例では、上記のように酸素プラズマ処理したＰＦＡシートを空気中に５分以上暴露させることによって、空気中の水分子が、ＰＦＡシートの表面に導入された水酸基と相互作用し、水を付与させることができた。
【００５８】
その後の表面層形成工程において、上記酸素プラズマ処理及びその処理によって導入された水酸基と水分子との相互作用で水が付与されて改質処理されたＰＦＡシートの表面に、ポリエステルウレタン系塗料を塗布した。ポリエステルウレタン系塗料としては、イソシアネート系硬化剤を用いた２液性ポリエステルウレタン系塗料（ＳＦ６０６２Ａ−Ｎ  藤倉化成株式会社）を用いた。その結果、ポリエステルウレタン系塗料の塗膜が、ＰＦＡシートの表面に好適に塗着された。これは、上記水付与工程で付与された水の存在下でイソシアネートとポリエステルポリオールが重合し、それによって、ポリエステルウレタンの塗膜が塗着されたものと思われる。
【００５９】
結果として、ポリエステルウレタンの塗膜は、不用意に剥離するようなことがないような強固な状態でＰＦＡシートに塗着されていた。
【００６０】
（試験例１）
本試験例では、上記実施例１のようにＰＦＡシートに塗膜を形成して得られたＰＦＡシートの試料と、リチウム片との反応性について試験した。
【００６１】
上記実施例１のようにして作成したＰＦＡシートであって、塗膜の膜厚が異なる４種類（１μｍ、５μｍ、１０μｍ、２０μｍ）の試料を準備した。この４種類のＰＦＡシートの試料を、エチレンカーボネート（ＥＣ）とジエチルカーボネート（ＤＥＣ）との混合溶媒に電解質としてＬｉＰＦ6を１ｍｏｌ／ｌの濃度に溶解した電解液中で金属リチウムと接触させ、常温で４８時間放置したときの変化を観察した。一方、塗膜を形成していないＰＦＡシートを比較例として準備し、同様に上記電解液中で金属リチウムと接触させ、常温で４８時間放置したときの変化を観察した。その結果を表１に示す。
【００６２】
【表１】
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【００６３】
表１からも明らかなように、塗膜を形成していないＰＦＡシートでは、そのＰＦＡシートとリチウム金属との反応で生成する炭素によるものと思われる黒変が見られた。これに対して塗膜を形成したＰＦＡシートでは、４種類のいずれの厚みのものについても、それらの塗膜が電解液に侵されることなくＰＦＡシートとリチウム金属を隔離したものと認められ、それらの反応で生成する炭素による黒変は見られなかった。
【００６４】
（試験例２）
本試験例では、上記試験例１で用いた膜厚の異なる４種類の塗膜形成ＰＦＡシートのぬれ性について評価した。
【００６５】
上記ＰＦＡシートの試料を、１０％アスファルト液（溶媒／トルエン）に浸漬してアスファルトを表面に付着させ、これを金網上で乾燥させた。その結果を表２に示す。表２からも明らかなように、シール剤として用いたアスファルトは均一に分布する必要があるが、塗膜を形成していないＰＦＡシートでは、ＰＦＡによるハジキ現象で付着したアスファルトは露状に付着するだけで均一なシール層を形成しなかった。これに対し、塗膜を形成したＰＦＡシートでは、４種類のいずれの厚みのものについても、均一なシール層を形成した。
【００６６】
【表２】
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【符号の説明】
【００６７】
３  ガスケット
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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