(57)【要約】【課題】直接感熱性平版印刷版を印刷する際に、インキ汚れの発生がなく良好な印刷物が得られる印刷方法を提供する。【解決手段】環境相対湿度を７０％以上に保つことを特徴とする直接感熱性平版印刷版の印刷方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
平版印刷する際に環境相対湿度を７０％以上に保つことを特徴とする直接感熱性平版印刷版の印刷方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は製版に関して明室下で取り扱い可能であり、且つサーマルヘッドを利用して熱印字する方式により実質的に処理液を必要とせず、印刷に供することのできる直接感熱性平版印刷版の印刷方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年のコンピューター及び周辺機器の発達により各種デジタルプリンタを使用したプロセスレス印刷版の製版方法が提案されている。これら製版方法は従来から知られているハロゲン化銀乳剤層を有する平版印刷版の製版方法や感光性樹脂が親水性付与表面に塗布された平版印刷版の製版方法と異なり、製版工程で現像液や中和液及びガム液等の版面処理液を用いる必要性がないことからプロセスレス印刷版と称され、環境負荷を低減することが可能であり且つ低コストであることから注目されている。
【０００３】
上記したプロセスレス印刷版としては、例えば特開平６−１３８７１９号公報、特開平６−２５０４２４号公報に記載されるような乾式電子写真法レーザープリンターを利用して製版される平版印刷版、特開平９−５８１４４号公報に記載されるような熱溶融型インクを用いたオンデマンドインクジェットプリンタを利用して製版される平版印刷版、あるいは特開昭６３−１６６５９０号公報に記載される熱転写インクリボンを用いたサーマルプリンタを利用して製版される平版印刷版等が知られており、何れに於いても親水性付与層が設けられた支持体表面に感脂性の記録画像を転写することにより平版印刷版を得ることができる。
【０００４】
一方、支持体上に親水性付与層を設けることなく、支持体上に熱可塑性樹脂を含有する画像形成層を設け、これを熱転写リボン等を介さずサーマルヘッド等で直接加熱描画することで親油性画像を形成する直接感熱性平版印刷版が、例えば特開昭５８−１９９１５３号公報、特開昭５９−１７４３９５号公報、あるいは特開２００９−２０８３２１号公報等に記載されている。
【０００５】
しかし上記した直接感熱性平版印刷版は親水性付与層上に感脂性の記録画像を設けないため、記録画像の定着性が十分確保され、耐刷性に優れるといった利点がある反面、一般に非画像部の親水性と画像部の親油性の差が十分ではなく、また極まれではあるがサーマルヘッドと接触した非画像部上に親油性画像を形成してしまうカブリ現象が発生することがあり、平版印刷した際にしばしば印刷開始直後にインキ汚れを発生させる要因となっていた。
【０００６】
上記課題を解決する手段として例えば、特開２００９−１９６２６２号公報に支持体上にゼラチン及び熱溶融性微粒子を含有する感熱層を最表層とし、且つ該感熱層の直下にゼラチン及び平均粒子経０．１μｍ以下の親水性無機微粒子を含有する中間層を有することを特徴とする直接感熱性平版印刷版が提案されている。該直接感熱性平版印刷版を平版印刷に利用した場合、印刷開始直後に発生するインキ汚れ現象は解決することができる。しかしながら、一方で印刷枚数が多くなるに従い、印刷版の先頭からインキが徐々に堆積し、印刷紙面にインキが転移する現象（以下頭汚れと称す）に於いては解決できないことが判明した。
【０００７】
そこで本発明者は鋭意検討を重ねた結果、直接感熱性平版印刷版を平版印刷する際の印刷設備周辺環境相対湿度と頭汚れの発生に密接な相関性があることを見いだした。
【０００８】
一方、印刷作業に於ける環境湿度に関する報告としては、例えば特許第２５９５３２６号公報（特許文献１）に記載される印刷ロールに接触する空気の湿度をインキ中のグリコール対水の含有比に合わせて調整しつつ印刷することを特徴とするフレキソ印刷機用グリコール型インキの印刷方法、特開２００１−２３２９２６号公報（特許文献２）に記載されるエマルジョンインキを湿度４０％以上の湿度雰囲気下で湿し水を用いないで印刷する平版印刷方法、特開平５−９６８４２号公報（特許文献３）に記載されるフレキソ印刷によりカラーフィルター材料を基板上に塗布する工程に於いて印刷雰囲気を絶対湿度０．００８ｋｇ／ｋｇ以下とする印刷方法、あるいは特開平９−１８８０６１号公報（特許文献４）に記載されるグリコール類と水を含有する凸版印刷用インキを利用して紙器、ダンボール等を印刷する印刷機を用いた印刷方法であって、実質的にインキの循環を行わず、且つ印刷用ロールを遮蔽された空間内に設置し、温度と湿度を調整しながら印刷する方法等が知られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特許第２５９５３２６号公報
【特許文献２】特開２００１−２３２９２６号公報
【特許文献３】特開平５−９６８４２号公報
【特許文献４】特開平９−１８８０６１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明の目的は、直接感熱性平版印刷版を印刷する際にインキ汚れの発生なく良好な印刷物を得ることが可能な印刷方法を提供することにある。特に、印刷枚数が多くなるに従い平版印刷版の先頭から徐々にインキが堆積し、印刷紙面にインキが転移する頭汚れを解消する印刷方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明に於ける上記目的は、平版印刷する際に環境相対湿度を７０％以上に保つことを特徴とする直接感熱性平版印刷版の印刷方法により達成された。
【発明の効果】
【００１２】
本発明により、頭汚れが解消された直接感熱性平版印刷版の印刷方法を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下に本発明について詳細に説明するが、特に断りのない限り湿度とは環境相対湿度を指す。
【００１４】
本発明における印刷方法は、印刷機にセットされた平版印刷版上に画像部に転移する油性インキと非画像部に油性インキが転移することを防止する給湿液を供給する印刷方法であり、環境相対湿度とは平版印刷を行う際の設備を設置してある周辺湿度であり、より詳細には平版印刷機のインキロールに接触する空気の湿度を指す。
【００１５】
本発明が示す湿度を７０％以上に加湿する方法としては一般的な水噴霧方式、蒸気噴霧方式、及び気化式の加湿方法が利用できる。加湿設備としては安価な市販の加湿器が利用できるが、平版印刷設備の設置面積が広い場合には業務用エアー噴霧式加湿器等を利用するとより効率的である。除湿が必要な場合には市販の冷却式除湿器、吸着式除湿器等が利用できるが、家庭用エアコンの除湿機能を利用しても良い。
【００１６】
本発明が利用する直接感熱性平版印刷版は熱印字方式、具体的にはサーマルヘッドに平版印刷版を直接接触させることにより熱溶融性の微粒子を含む感熱層にインキ受理性の画像部を形成するものであり、画像描画後から平版印刷機に装着され、平版印刷中に於いても実質的に層の剥離や溶解除去等により画像部を形成するものではないプロセスレス平版印刷版である。
【００１７】
該直接感熱性平版印刷版が有する感熱層には親水性樹脂バインダーとジエン系合成ゴムを主体とする熱溶融性微粒子、及びジスルフィド結合を有する化合物等が含有される。
【００１８】
かかる親水性樹脂バインダーとしては、印刷中に水を保持し、且つ層として存在しうるバインダー的要素を有するものであれば有効に使用できる。具体的には下記のような例が挙げられる。
【００１９】
天然物では、澱粉類、海藻マンナン、寒天及びアルギン酸ナトリウム等の藻類から得られるもの、マンナン、ペクチン、トラガントガム、カラヤガム、キサンチンガム、グアービンガム、ローカストビンガム、アラビアガム等の植物性粘質物、デキストラン、グルカン、キサンタンガム、及びレバン等のホモ多糖類、サクシノグルカン、プルラン、カードラン、及びザンタンガム等のヘテロ多糖等の微生物粘質物、にかわ、ゼラチン、カゼイン及びコラーゲン等のタンパク質、キチン及びその誘導体等が挙げられる。
【００２０】
また、半天然物（半合成物）類としては、カルボキシメチルセルロース等のセルロース誘導体、カルボキシメチルグアーガム等の変性ガム、並びにデキストリン等の培焼澱粉類、酸化澱粉類、エステル化澱粉類等の加工澱粉等が挙げられる。
【００２１】
合成品には、ポリビニルアルコール、部分アセタール化ポリビニルアルコール、アリル変性ポリビニルアルコール、シラノール基変性ポリビニルアルコール等の変性ポリビニルアルコール類、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルエチルエーテル、ポリビニルイソブチルエーテル等の変性ポリビニルエーテル類、ポリアクリル酸塩、ポリアクリル酸エステル部分けん化物、ポリメタクリル酸塩、及びポリアクリルアマイド等のポリアクリル酸誘導体及びポリメタクリル酸誘導体、ポリエチレングリコール、ポリエチレンオキサイド、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン／酢酸ビニル共重合物、カルボキシビニル重合物、スチレン／マレイン酸共重合物、スチレン／クロトン酸共重合物、特開２００６−２４７９３７号公報に記載のＰ１〜Ｐ２４として例示される水溶性ポリマー等が挙げられる。
【００２２】
これらは、単独でも複数の組合せでも有効に使用することができる。これらの親水性樹脂の中でも、保水性と強度のバランスに優れるためゼラチンが好ましい。
【００２３】
ゼラチンとしては、動物のコラーゲンを原料としたゼラチンであれば全て使用できるが、豚皮、牛皮、及び牛骨から得られるコラーゲンを原料としたゼラチンが好ましい。また、ゼラチンの種類も特に制限はないが、石灰処理ゼラチン及び酸処理ゼラチンの他、特公昭３８−４８５４号公報、特公昭３９−５５１４号公報、特公昭４０−１２２３７号公報、特公昭４２−２６３４５号公報、米国特許第２，５２５，７５３号明細書、米国特許第２，５９４，２９３号明細書、米国特許第２，６１４，９２８号明細書、米国特許第２，７６３，６３９号明細書、米国特許第３，１１８，７６６号明細書、米国特許第３，１３２，９４５号明細書、米国特許第３，１８６，８４６号明細書、米国特許第３，３１２，５５３号明細書、英国特許第１，０３３，１８９号明細書等に記載のゼラチン誘導体等が挙げられ、これらは１種又は２種以上を組合せて用いることができる。
【００２４】
熱溶融性微粒子に用いられるジエン系合成ゴムとは、ＪＩＳ  Ｋ  ６３９７におけるＲグループとして分類され、主鎖に二重結合を有している合成ゴム類である。例えばスチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）等が挙げられる。また、必要に応じて、上記ジエン系合成ゴムが５０質量％以上の組成比であれば、他の合成ゴム例えば、エチレンプロピレンゴム（ＥＰＭ、ＥＰＤＭ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、ハロゲン化ブチルゴム（Ｘ−ＩＩＲ）等と併用しても良い。
【００２５】
感熱層に含有するジスルフィド結合を有する化合物とは、二価の硫黄が線形に連結し、それぞれの末端が有機基で置換された有機化合物である。具体的にはジカプロラクタムジスルフィド、２−（４′−モルフォリノジチオ）ベンズチアゾール、２，２′−ジベンズチアゾイルジスルフィド、ビス（２−ベンズアミドフェニル）ジスルフィド、１，１′−チオビス（２−ナフトール）、ビス（２，４，５−トリクロロフェニル）ジスルフィド、４，４′−ジチオジモルフォリン、テトラエチルチウラムジスルフィド、ジベンジルジスルフィド、ビス（２，４−ジニトロフェニル）ジスルフィド、４，４′−ジアミノジフェニルジスルフィド、ジアリルジスルフィド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルジスルフィド、ビス（６−ヒドロキシ−２−ナフチル）ジスルフィド、ジシクロヘキシルジスルフィド、ジフェニルジスルフィド、テトラメチルチラウムジスルフィド、テトラエチルチラウムジスルフィド、テトラブチルチラウムジスルフィド、ジペンタメチレンチラウムテトラスルフィド、ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛、エチルフェニルジチオカルバミン酸亜鉛、ペンタメチレンジチオカルバミン酸ピペリジウム、ジエチルジチオカルバミン酸テリリウム等が挙げられる。これらの化合物は前記ジエン系合成ゴムの架橋反応を促進させる目的で利用される。
【００２６】
また、前記感熱層にはジスルフィド結合を有する化合物が有するジエン系合成ゴムに対する架橋効果を促進させる目的でスルフェンアミド化合物、チアゾール化合物、チオウレア化合物、チラウム化合物、ジチオカルバミン酸化合物、グアニジン化合物の中から選ばれる少なくとも１種の化合物が含有されることが好ましい。
【００２７】
更には、感熱層を硬膜させる目的で例えば、クロム明ばんのような無機化合物、ホルマリン、グリオキサール、マレアルデヒド、グルタルアルデヒドのようなアルデヒド類、尿素やエチレン尿素等のＮ−メチロール化合物、ムコクロル酸、２，３−ジヒドロキシ−１，４−ジオキサンのようなアルデヒド類縁化合物、２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジン塩や、２，４−ジヒドロキシ−６−クロロ−ｓ−トリアジン塩のような活性ハロゲンを有する化合物、ジビニルスルホン、ジビニルケトンやＮ，Ｎ，Ｎ−トリアクリロイルヘキサヒドロトリアジン、活性な三員環であるエチレンイミノ基やエポキシ基を分子中に二個以上有する化合物類、高分子硬膜剤としてのジアルデヒド澱粉等の種々の化合物の１種もしくは２種以上を含有することが好ましい。
【００２８】
更に本発明で利用される直接感熱性平版印刷版は感熱層の直下に親水性樹脂バインダーと親水性無機微粒子等を含有する中間層や下引き層を設けても良い。
【００２９】
親水性樹脂バインダーとしては前述した感熱層が含有する親水性樹脂バインダーと同様のものが挙げられ、親水性無機微粒子としてはコロイダルシリカ、二酸化チタン、アルミナ等が挙げられる。また、親水性無機微粒子の平均粒子経は０．１μｍ以下であることが好ましい。
【００３０】
次に本発明で利用される給湿液に関して説明する。
【００３１】
本発明で利用される給湿液にはエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、エチレングリコールアルキルエーテル（例えばエチレングリコールモノｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノｎ−ブチルエーテル）、プロピレングリコールアルキルエーテル（例えばプロピレングリコールモノｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノｎ−ブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノｎ−ブチルエーテル）等のグリコール化合物を含有することができる。更にはポリエチレングリコールアルキルエーテル、ポリプロピレングリコールアルキルエーテル、アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコールアルキルアミン、ポリエチレングリコールアルキルアミド、及びこれらのエチレンオキサイド−プロピレンオキサイド共重合体等のノニオン性界面活性剤を含有することが好ましい。
【００３２】
また給湿液には平均粒径が０．１μｍ以下の無機微粒子を含有することが好ましい。かかる無機微粒子としては、コロイダルシリカやコロイダルアルミナ等が挙げられ、微粒子表面を他の元素や有機化合物で表面処理した無機微粒子であっても良い。
【００３３】
上記無機微粒子の特に好ましい形態はコロイダルシリカの微粒子表面にアルミニウムを表面吸着させた無機微粒子であり、このような無機微粒子は、例えば日産化学工業（株）よりスノーテックスＣ、スノーテックスＣＸＳ９として市販されるものを入手し、用いることができる。
【００３４】
給湿液は更に必要に応じて、例えばｐＨ緩衝剤として酢酸、プロピオン酸、マレイン酸、マロン酸、フマル酸、コハク酸、酒石酸、アジピン酸、アスコルビン酸、クエン酸、リンゴ酸、リン酸、硝酸、亜硝酸、硫酸等もしくはそれらの塩を含有することが好ましく、ポリアクリル酸、アラビアゴム、カルボキシメチルセルロース等の親水性ポリマー、エチレンジアミンテトラ酢酸、トリエチレンテトラミンヘキサ酢酸等のキレート剤、ジエタノールアミン、ベンゾトリアゾール等の防錆剤、ベンゾトリアゾール誘導体、４−イソチアゾリン−３−オン化合物等の防腐剤、シリコーン、アルキレングリコール化合物等の消泡剤も含有することができる。
【実施例】
【００３５】
以下に本発明を実施例により説明するが、本発明はこれに限定はされない。なお、記載中の「部」及び「％」は特に断りのない限り質量基準である。
【００３６】
厚さ１５０μｍの両面ポリエチレン被覆紙をコロナ放電加工した後、感熱層として１２％のゼラチン水溶液を８０部、固形分量４５％のカルボキシ変性スチレンブタジエン共重合体を３０部、４，４′−ジチオジモルフォリンを１．７５部、ジエチルチオウレアを１．５部、ジビニルスルホンを１．２部を混合して塗布液を調整し、上記両面ポリエチレン被覆紙の片面上に塗布、乾燥することで直接感熱性平版印刷版を得た。乾燥塗工量は２μｍであった。
【００３７】
上記方法で作成された直接感熱性平版印刷版をダイレクトサーマルプリンタ（東芝ホクト電子社製１２００ｄｐｉサーマルプリントヘッド（ヘッド平均抵抗値７ｋΩ）を装着したもの）にて、印刷速度２ｍｓｅｃ／ｌｉｎｅ、印加エネルギー０．０２Ｗ／ｄｏｔの印字条件にて１２０ｌｐｉの網点画像を記録した。
【００３８】
上記、直接感熱性平版印刷版をリョービイマジクス社製ＲＹＯＢＩ  ３２００ＰＣＸ両面印刷機にて５０００枚の平版印刷を行った。平版印刷に於いて、インキはＤＩＣ社製Ｆｕｓｉｏｎ−Ｇ墨Ｎを使用した。用いた給湿液は以下に示す濃縮給湿液１部に対し水３０部を加えることで得た。
【００３９】
＜濃縮給湿液＞
トリエタノールアミン                            ２ｇ／Ｌ
リン酸一ナトリウム                              ９ｇ／Ｌ
硝酸ナトリウム                                  ３ｇ／Ｌ
亜硝酸ナトリウム                              １３ｇ／Ｌ
トリエチレングリコールモノブチルエーテル      ４０ｇ／Ｌ
コロイダルシリカ（固形分２０％）              ８０ｇ／Ｌ
【００４０】
平版印刷を実施中、環境相対湿度をウェットマスター社製ハイスチームウェットマスター加湿器にて４０〜９０％の範囲にそれぞれ調湿し、頭汚れを評価した。評価結果を表１に示す。なお評価は各々の環境相対湿度に対し、頭汚れが発生した場合は×、発生しなかった場合には○とし、印刷物上と直接感熱性平版印刷版上の両方で評価を行った。
【００４１】
【表１】
2011088306.tif 000002
【００４２】
上記結果から明らかなように直接感熱性平版印刷版を印刷する際に、本発明を適用することで頭汚れの発生することのない良好な平版印刷が可能となった。