(57)【要約】      （修正有）【課題】フルオロシリコーンゴム組成物とジメチルシリコーンゴム組成物とを同時に加硫接着させてなる成型物が、その界面において互いに強固に接着し、非常に剥離し難い積層体を与えることのできるフルオロシリコーンゴムとジメチルシリコーンゴムとの接着方法及び該方法により得られる積層体を提供する。【解決手段】フルオロシリコーンゴム組成物とジメチルシリコーンゴム組成物とを共加硫接着するに際し、いずれか一方又は双方のシリコーンゴム組成物として、補強性シリカとして比表面積（ＢＥＴ法）が２５０ｍ2／ｇ以上であり、かつ表面未処理の乾式シリカを含有し、かつ、フルオロシリコーンゴム組成物又はジメチルシリコーンゴム組成物の少なくとも一方が接着助剤を含有したものを使用することを特徴とするフルオロシリコーンゴムとジメチルシリコーンゴムの接着方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
フルオロシリコーンゴム組成物とジメチルシリコーンゴム組成物とを共加硫接着するに際し、いずれか一方又は双方のシリコーンゴム組成物として、補強性シリカとして比表面積（ＢＥＴ法）が２５０ｍ2／ｇ以上であり、かつ表面未処理の乾式シリカを含有し、かつ、フルオロシリコーンゴム組成物又はジメチルシリコーンゴム組成物の少なくとも一方が接着助剤を含有したものを使用することを特徴とするフルオロシリコーンゴムとジメチルシリコーンゴムの接着方法。
【請求項２】
接着助剤が以下の式（１）〜（３）で示されるシロキサン単位をそれぞれ分子中に少なくとも１個有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンである請求項１記載のフルオロシリコーンゴムとジメチルシリコーンゴムの接着方法。
【化１】
2011093996.tif 000014
【請求項３】
接着助剤が以下の式（１）、（２）、（４）で示されるシロキサン単位をそれぞれ分子中に少なくとも１個有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンである請求項１記載のフルオロシリコーンゴムとジメチルシリコーンゴムの接着方法。
【化２】
2011093996.tif 000015
【請求項４】
フルオロシリコーンゴム組成物とジメチルシリコーンゴム組成物の双方が有機過酸化物で加硫するものであることを特徴とする請求項１乃至３のいずれか１項記載のフルオロシリコーンゴムとジメチルシリコーンゴムの接着方法。
【請求項５】
請求項１乃至４のいずれか１項に記載の接着方法によって共加硫接着したフルオロシリコーンゴムとジメチルシリコーンゴムとの積層体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、フルオロシリコーンゴム組成物とジメチルシリコーンゴム組成物とを同時に加硫接着させてなる成型物が、その界面において互いに強固に接着し、非常に剥離し難い積層体を与えることのできるフルオロシリコーンゴムとジメチルシリコーンゴムとの接着方法及び該方法により得られる積層体に関する。
【背景技術】
【０００２】
フルオロシリコーンゴムは、耐熱性、耐寒性、耐油性、耐燃料油性、圧縮復元性などに優れており、自動車、航空機等の輸送機部品や石油海運機器部品として広く使用されている。
自動車用、特にターボホース用材として使用される場合に、ジメチルシリコーンと２層構造で成型される事例がある。ホース内層側は、特に耐油性が要求されるためフルオロシリコーンが選択され、一方ホース外層側はジメチルシリコーンの持つ高反撥性、耐しごき性がフルオロシリコーンよりも優れているが故に２層構造となる。しかしながら、両ポリマーの相溶性の違いにより、フルオロシリコーンとジメチルシリコーンを積層して加硫しても界面での接着具合は非常に悪く、剥離しやすいことが予想される。これまでこの問題を解決するために種々の方法が検討されてきた。
【０００３】
特開２００６−３２８３０３号公報（特許文献１）では、
【化１】
2011093996.tif 000002
（式中、Ｒ4は、炭素数２〜８の非置換又は置換の一価脂肪族不飽和炭化水素基、炭素数１〜８の非置換の一価脂肪族飽和炭化水素基、芳香族炭化水素基又は水酸基を示し、ｘは０〜２の整数、ｍ，ｎは互いに独立な正数である。）
で示されるようなシロキサンをジメチルシリコーンあるいはフルオロシリコーンに添加することで接着性を持たせることが推奨されている。しかし、この方法では上記シロキサンを比較的大量に添加することが必要で、最終的にゴム自身が目的とする物理的強度や伸びを得られないことがある。
【０００４】
特開２００８−１５６５６４号公報（特許文献２）では、オルガノハイドロジェンポリシロキサンを含有したジメチルシリコーンとフッ素ゴムの共加硫を発案しているが、これはフルオロシリコーンとの接着ではない。また、明細書中で推奨されているメチル基を主にもっているオルガノハイドロジェンポリシロキサンをフルオロシリコーンに添加してもジメチルシリコーンとの接着で顕著な効果は得られていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００６−３２８３０３号公報
【特許文献２】特開２００８−１５６５６４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、フルオロシリコーンゴム組成物とジメチルシリコーンゴム組成物を積層して同時に加硫接着させてなる成型物が、その界面において互いに強固に接着してなる積層体を与えることのできるフルオロシリコーンゴムとジメチルシリコーンゴムとの接着方法及び該方法により得られるフルオロシリコーンゴムとジメチルシリコーンゴムとの界面接着性に優れた積層体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、上記目的を達成するため、鋭意検討を重ねた結果、ジメチルシリコーンゴム組成物及び／又はフルオロシリコーンゴム組成物用の補強性無機質充填材として、比表面積（ＢＥＴ法）が２５０ｍ2／ｇ以上であり、かつ表面が予め疎水性表面処理剤で処理されておらず、表面未処理の乾式シリカ（ヒュームドシリカ）を含有し、かつ、フルオロシリコーンゴム組成物又はジメチルシリコーンゴム組成物の少なくとも一方が接着助剤を含有したものを使用することで、フルオロシリコーンゴムとジメチルシリコーンゴムとの界面が強固に接着した積層体が得られることを見出し、本発明をなすに至った。
【０００８】
従って、本発明は、下記のフルオロシリコーンゴムとジメチルシリコーンゴムの接着方法及び積層体を提供する。
請求項１：
フルオロシリコーンゴム組成物とジメチルシリコーンゴム組成物とを共加硫接着するに際し、いずれか一方又は双方のシリコーンゴム組成物として、補強性シリカとして比表面積（ＢＥＴ法）が２５０ｍ2／ｇ以上であり、かつ表面未処理の乾式シリカを含有し、かつ、フルオロシリコーンゴム組成物又はジメチルシリコーンゴム組成物の少なくとも一方が接着助剤を含有したものを使用することを特徴とするフルオロシリコーンゴムとジメチルシリコーンゴムの接着方法。
請求項２：
接着助剤が以下の式（１）〜（３）で示されるシロキサン単位をそれぞれ分子中に少なくとも１個有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンである請求項１記載のフルオロシリコーンゴムとジメチルシリコーンゴムの接着方法。
【化２】
2011093996.tif 000003
請求項３：
接着助剤が以下の式（１）、（２）、（４）で示されるシロキサン単位をそれぞれ分子中に少なくとも１個有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンである請求項１記載のフルオロシリコーンゴムとジメチルシリコーンゴムの接着方法。
【化３】
2011093996.tif 000004
請求項４：
フルオロシリコーンゴム組成物とジメチルシリコーンゴム組成物の双方が有機過酸化物で加硫するものであることを特徴とする請求項１乃至３のいずれか１項記載のフルオロシリコーンゴムとジメチルシリコーンゴムの接着方法。
請求項５：
請求項１乃至４のいずれか１項に記載の接着方法によって共加硫接着したフルオロシリコーンゴムとジメチルシリコーンゴムとの積層体。
【発明の効果】
【０００９】
本発明のシリコーンゴム組成物の硬化物は、プレス加硫、更にスチーム加硫、常圧熱気加硫のような成型時の圧力が低い場合にも、ジメチルシリコーン界面との接着に優れるため、自動車用、特にジメチルシリコーンと２層構造で成型されるターボホース用材として使用することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明につき更に詳しく説明する。
［フルオロシリコーンゴム］
本発明におけるフルオロシリコーンゴム（加硫したゴム硬化物）を与える未硬化のフルオロシリコーンゴム組成物の組成は、
（ａ）トリフルオロプロピル基含有オルガノポリシロキサン          １００質量部、
（ｂ）補強性シリカ                                          ２〜１００質量部
を含有するものが好ましい。
［（ａ）トリフルオロプロピル基含有オルガノポリシロキサン］
トリフルオロプロピル基含有オルガノポリシロキサンは、下記平均組成式（６）
Ｒ1aＲ2bＲ3cＳｉＯ(4-a-b-c)/2                （６）
で表されるものが好ましい。ここで、Ｒ1はトリフルオロプロピル基である。Ｒ2は炭素数２〜８の非置換又は置換の１価脂肪族不飽和炭化水素基であり、ビニル基、アリル基、プロペニル基、ブテニル基、ヘキセニル基等のアルケニル基が挙げられる。Ｒ3は炭素数１〜８の非置換の１価脂肪族飽和炭化水素基又は芳香族炭化水素基であり、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基等のアルキル基、フェニル基、トリル基等のアリール基、ベンジル基等のアラルキル基等が挙げられる。ａ，ｂ，ｃは正数で、ａは０．９６〜１．０１、ｂは０．０００１〜０．００５、ｃは０．９６〜１．０６で、ａ＋ｂ＋ｃは１．９８〜２．０２を満足する数である。
【００１１】
このオルガノポリシロキサンにおいて、Ｒ2の１価脂肪族不飽和炭化水素基は、１分子中に少なくとも２個有することが必要であり、分子中のケイ素原子数に対して０．０２〜１モル％のアルケニル基、特にビニル基であることが好ましい。Ｒ2は主鎖の末端にあっても、側鎖にあっても、末端と側鎖の両方にあってもよい。１モル％よりも多いアルケニル基量であると、ゴム硬度が実用以上に上昇したり、脆くなって引張強度、引裂き強度等の機械的強度が低下したりするといったおそれが生じる。
【００１２】
また、このオルガノポリシロキサンの粘度は、２５℃における粘度が１０，０００ｍＰａ・ｓ以上のものが好ましい。より好ましくは１００，０００〜１００，０００，０００ｍＰａ・ｓである。特に好ましいのは生ゴム状（即ち、室温（２５℃）において自己流動性がない非液状）である。
なお、上記粘度は、回転粘度計により測定することができる。
【００１３】
上記一般式で示されるオルガノポリシロキサンは、例えば、特開昭６２−１７４２６０号公報に記載されているように、式（７）
【化４】
2011093996.tif 000005
で示されるシロキサンオリゴマーを開始剤として、トリ（トリフルオロプロピル）トリメチルシクロトリシロキサンの開環重合によって得ることができる。
【００１４】
［（ｂ）補強性シリカ］
（ｂ）成分の補強性シリカ（充填剤）は、機械的強度の優れたシリコーンゴムコンパウンドを得るために必須とされるものであるが、本発明における接着性発現のためには、比表面積（ＢＥＴ吸着法による）が２５０ｍ2／ｇ以上、好ましくは３００ｍ2／ｇ以上であることが好ましい。比表面積の上限には特に制限はないが、作業性や入手のし易さ等の点から、通常、５００ｍ2／ｇ以下、好ましくは４５０ｍ2／ｇ以下程度のものであればよい。この補強性シリカ（充填剤）としては乾式シリカ（ヒュームドシリカ）が望ましい。また、これらの表面を予めオルガノポリシロキサン、オルガノポリシラザン、クロロシラン、アルコキシシラン等で疎水化処理することは好ましくない。なお、この補強性シリカの添加量は、（ａ）成分のオルガノポリシロキサン１００質量部に対し２質量部未満では少なすぎて十分な補強効果が得られず、１００質量部より多くすると加工性が悪くなり、また、得られるシリコーンゴムの物理特性が低下するので、２〜１００質量部、好ましくは５〜６０質量部である。
【００１５】
本発明に使用されるフルオロシリコーンゴム組成物には、必要に応じて粉砕石英、珪藻土等の非補強性シリカ、アセチレンブラック、ファーネスブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック、炭酸カルシウム等の充填剤、着色剤、耐熱向上剤、難燃性向上剤、受酸剤、熱伝導向上剤等の添加剤や離型剤、アルコキシシラン、ジフェニルシランジオール、カーボンファンクショナルシラン、両末端シラノール封鎖低分子シロキサン等の分散剤などを添加してもよい。
【００１６】
［ジメチルシリコーンゴム］
本発明におけるジメチルシリコーンゴム（加硫したゴム硬化物）を与える未硬化のジメチルシリコーンゴム組成物に関しては、
（ｃ）ジメチルポリシロキサン                            １００質量部、
（ｂ）補強性シリカ                                  ２〜１００質量部
を含有するものが好ましい。
【００１７】
［（ｃ）ジメチルポリシロキサン］
ジメチルポリシロキサンは、下記平均組成式（８）で示されるものが好ましい。
ＲaＳｉＯ(4-a)/2                              （８）
ここで、Ｒは、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、ビニル基、アリル基、ブテニル基、ヘキセニル基等のアルケニル基などから選択される同一又は異種の好ましくは炭素数１〜１０、より好ましくは炭素数１〜８の非置換の１価炭化水素基である。この場合、Ｒは脂肪族不飽和基（例えばアルケニル基）を少なくとも２個有していることが必要であるが、Ｒ中の脂肪族不飽和基の含有量は０．００１〜２０モル％、特に０．０２５〜５モル％であることが好ましい。また、ａは１．９０〜２．０５の正数である。上記式（８）のオルガノポリシロキサンは基本的には直鎖状であることが好ましいが、分子構造の異なる１種又は２種以上の混合物であってもよい。
【００１８】
更に、上記オルガノポリシロキサンは平均重合度が１００〜５０，０００、好ましくは１，５００〜１０，０００、特に３，０００〜８，０００程度であることが好ましく、特には室温（２５℃）において自己流動性のない生ゴム状のものであることが好ましい。
なお、上記の平均重合度は、例えば、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィ）分析におけるポリスチレン換算の数平均値等として求めることができる。
【００１９】
［（ｂ）補強性シリカ］
（ｂ）成分の補強性シリカに関しては、上記で説明したフルオロシリコーンゴム用の補強性無機質充填剤としての（ｂ）補強性シリカと同様のものが好適に使用できる。
【００２０】
本発明に使用されるジメチルシリコーンゴム組成物には、必要に応じて粉砕石英、珪藻土等の非補強性シリカ、アセチレンブラック、ファーネスブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック、炭酸カルシウム等の充填剤、着色剤、耐熱向上剤、難燃性向上剤、受酸剤、熱伝導向上剤等の添加剤や離型剤、アルコキシシラン、ジフェニルシランジオール、カーボンファンクショナルシラン、両末端シラノール封鎖低分子シロキサン等の分散剤などを添加してもよい。
【００２１】
本発明に使用されるフルオロ及びジメチルシリコーンゴム組成物は、上記した成分を２本ロール、バンバリーミキサー、ドューミキサー（ニーダー）などのゴム混練り機を用いて均一に混合することにより得ることができる。
【００２２】
本発明では、更に接着助剤としてトリフルオロプロピル基、ビニル基を少なくとも一つ含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンをフルオロシリコーンゴム組成物あるいはジメチルシリコーンゴム組成物、又は両方に添加することが好ましい。更に詳しく記述すると、式（１）、（２）、（３）あるいは（１）、（２）、（４）で示される２価のシロキサン単位又は１価のシロキシ基をそれぞれ分子中に少なくとも１個有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンをフルオロシリコーンゴム組成物あるいはジメチルシリコーンゴム組成物のいずれか一方又は両方に添加することが好ましい。
【００２３】
【化５】
2011093996.tif 000006
【００２４】
この接着助剤分子の粘度は、２５℃において２，０００ｍＰａ・ｓ以下となるものが好ましい。これより大きくなると、コンパウンドに添加した場合の分散性が悪くなったり、表面に官能基を有した部分が存在しなくなることで、界面の接着性に効果を発現しにくくなったりする。式（１）で示されるトリフルオロプロピル基含有シロキサンユニットの分子中のモル％（即ち、分子中の全シロキサン単位に対するモル％）は１〜９０モル％が好ましく、より好ましくは５〜８０モル％である。１モル％未満では接着性に効果が出にくく、また９０モル％を超えても接着性が出にくくなる。また、式（２）で示されるハイドロジェンシロキサンユニットの分子中のモル％は１〜９０モル％が好ましく、より好ましくは５〜８０モル％である。これも１モル％未満では接着性に効果が出にくく、また９０モル％を超えても接着性が出にくくなる。式（３）で示されるジメチルビニルシロキサンユニットの分子中のモル％は１〜１０モル％が好ましい。１モル％未満では接着性に効果が出にくく、また１０モル％を超えるとゴムの硬さが上がってしまい、物性を損ねる可能性がある。
【００２５】
式（４）で示されるメチルビニルシロキサンユニットは１〜１０モル％が好ましい。１モル％未満では接着性に効果が出にくく、また１０モル％を超えるとゴムの硬さが上がってしまい、物性を損ねる可能性がある。
【００２６】
この接着助剤の添加部数は、フルオロシリコーンゴム組成物あるいはジメチルシリコーンゴム組成物を構成する各ベースポリマーである（ａ）トリフルオロプロピル基含有オルガノポリシロキサンあるいは（ｃ）ジメチルポリシロキサンの各１００質量部に対して、それぞれ０．１〜３０質量部、好ましくは０．３〜１０質量部である。０．１質量部未満では接着性が発現しにくく、３０質量部を超えるとシリコーンゴムの加工性、物理特性を損ねる可能性がある。なお、本接着助剤の添加方法は、シリコーンゴム組成物に対してニーダー、加圧ニーダー、ロール配合などが可能である。
【００２７】
本発明では、有機過酸化物加硫剤を、上記フルオロシリコーンゴム組成物、ジメチルシリコーンゴム組成物に添加したあと積層し、それを加圧下で加熱加硫させることで積層した硬化物を与える。有機過酸化物加硫剤として具体的には、ベンゾイルパーオキサイド、ターシャリーブチルパーベンゾエート、オルトメチルベンゾイルパーオキサイド、パラメチルベンゾイルパーオキサイド、ジターシャリーブチルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、１，１−ビス（ターシャリーブチルパーオキシ）３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ターシャリーブチルパーオキシ）へキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ターシャリーブチルパーオキシ）へキシン等が挙げられる。これらは１種類を単独でも２種類以上を組み合わせて用いてもよい。上記有機過酸化物加硫剤の配合量は、上記フルオロシリコーンゴム組成物、ジメチルシリコーンゴム組成物１００質量部に対して、各々０．１〜５質量部とすることが好ましい。
【００２８】
添加方法は上記した成分を２本ロール、バンバリーミキサー、ドューミキサー（ニーダー）などのゴム混練り機を用いて均一に混合することにより得ることができる。加硫方法としてはプレス加硫、スチーム加硫、常圧熱気加硫などが例示できる。例えばターボエアホースを作製する場合には部だししたフルオロシリコーン、ジメチルシリコーンをマンドレルに積層、更にフィルムを巻きつけた状態でスチーム加硫炉にて加硫する工程が考えられる。
【００２９】
なお、加硫条件は、それぞれスチーム加硫の場合、１００〜２００℃で１０分〜２時間、常圧熱気加硫（ＨＡＶ）の場合、１５０〜５００℃で１０秒〜１時間、プレス成型（プレス加硫）の場合、１００〜２００℃で１分〜１時間程度とすることができる。
【実施例】
【００３０】
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明は下記実施例に制限されるものではない。なお、平均重合度は、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィ）分析におけるポリスチレン換算の数平均値を意味する。
【００３１】
［実施例１〜４、比較例１，２］
まず、ベースコンパウンドを下記方法で作製した。
［フルオロシリコーンベースコンパウンド］
下記式（９）で示される室温（２５℃）において生ゴム状のフルオロシリコーン（トリフルオロプロピルメチルポリシロキサン）１００質量部に対して表１に示すような比表面積（ＢＥＴ法）がそれぞれ約３００ｍ2／ｇ、約２００ｍ2／ｇ、約１３０ｍ2／ｇである乾式シリカ（日本アエロジル（株）製ヒュームドシリカ、商品名：エロジル３００、エロジル２００、エロジル１３０）をそれぞれ２０質量部、及び分散剤としてジフェニルシランジオール４質量部を加えて均一に混練りし、１５０℃で４時間熱処理した後、２本ロールで釈解、可塑化し、フルオロシリコーンベースコンパウンドＡ、Ａ’、Ｂ、Ｃを得た。
【００３２】
【化６】
2011093996.tif 000007
（式中、ｐ＋ｑ（即ち、平均重合度）は約４，０００であり、ｑ／（ｐ＋ｑ）（即ち、全シロキサン単位に対するビニル基含有シロキサン単位）の割合は０．３±０．０５モル％である。）
【００３３】
［ジメチルシリコーンベースコンパウンド］
下記式（１０）で示される室温（２５℃）において生ゴム状のジメチルポリシロキサンを１００質量部、比表面積（ＢＥＴ法）がそれぞれ約３００ｍ2／ｇ、約２００ｍ2／ｇ、約１３０ｍ2／ｇである乾式シリカ（日本アエロジル（株）製ヒュームドシリカ、商品名：エロジル３００、エロジル２００、エロジル１３０）３５質量部、及び分散剤として分子鎖末端に水酸基を含有するジメチルポリシロキサン（重合度１０）６質量部を加えて均一に混練りし、１５０℃で４時間熱処理した後、２本ロールで釈解、可塑化し、ジメチルシリコーンベースコンパウンドａ、ｂ、ｃを得た。
【化７】
2011093996.tif 000008
（式中、ｒ＋ｓ（即ち、平均重合度）は約５，０００であり、ｓ／（ｒ＋ｓ）（即ち、主鎖中の全シロキサン単位に対するビニル基含有シロキサン単位）の割合は０．２±０．０５モル％である。）
次に、上記の各ベースコンパウンドＡ、Ａ’、Ｂ、Ｃ及びａ、ｂ、ｃと、下記に示すオルガノハイドロジェンポリシロキサンｉを表１、表２に示す量で、２本ロールで配合した。
【００３４】
［オルガノハイドロジェンポリシロキサンｉ］
【化８】
2011093996.tif 000009
【００３５】
以上の配合を表１に示す。
これらの配合物について、接着性の試験を下記方法で行なった。
【００３６】
［接着性試験］
上記の各配合物１００質量部に２，５−ジメチル−２，５−ジ（ターシャリーブチルパーオキシ）へキサン８０％含有ペースト０．８質量部を２本ロールで配合して、フルオロシリコーン組成物及びジメチルシリコーン組成物を調製した。次に２本ロールにて１．０〜１．２ｍｍ厚、２５ｍｍ×１７５ｍｍの短冊状に分出ししたフルオロシリコーン組成物の上に、０．２ｍｍ厚、２５ｍｍ×９０ｍｍのシートを一方の端部を揃えて置き、更に１．０〜１．２ｍｍ厚、２５ｍｍ×１７５ｍｍの短冊状に分出ししたジメチルシリコーン組成物を置いた。これを成型温度１７０℃、成型時間１０分、成型圧力１ＭＰａの条件でプレス加硫を行い、得られた試験片は、シートを介した部分がフルオロシリコーン層とジメチルシリコーン層に分かれているので、フルオロシリコーン部とジメチルシリコーン部を固定し、両方向に５０ｍｍ／ｍｉｎ．の定速で引っ張った時の強度を剥離力とした。結果を表２に示す。
【００３７】
【表１】
2011093996.tif 000010
【００３８】
【表２】
2011093996.tif 000011
【００３９】
［実施例５、比較例３，４］
実施例１のジメチルシリコーンゴムコンパウンドａにおいて、補強性シリカのエロジル３００をそれぞれ、湿式シリカ［東ソーシリカ（株）製（商品名：ニプシルＬＰ、比表面積（ＢＥＴ法）１８０ｍ2／ｇ）］、表面疎水性処理シリカ［日本アエロジル（株）製（商品名：エロジルＲ−９７４、比表面積（ＢＥＴ法）１７０ｍ2／ｇ）］に代えた以外は同様にしてジメチルシリコーンゴムコンパウンドｄ、ｅを作製した。これらのジメチルシリコーンゴムコンパウンドａ、ｄ、ｅに、オルガノハイドロジェンポリシロキサンｉを表３に示す量、２本ロールで配合してジメチルシリコーンゴム配合物ａ’、ｄ、ｅを作製した。これらの各配合物について実施例１〜４と同様にしてフルオロシリコーン組成物及びジメチルシリコーン組成物を調製し、同様に接着試験を行った。結果を表４に示す。
【００４０】
【表３】
2011093996.tif 000012
【００４１】
【表４】
2011093996.tif 000013
【００４２】
表２、表４の結果より、ジメチルシリコーンゴム、フルオロシリコーンゴム用充填材として、予め処理されておらず、かつ比表面積（ＢＥＴ法）が２５０ｍ2／ｇ以上である乾式シリカを使用すると共に、ジメチルシリコーンゴム、フルオロシリコーンゴムの少なくとも一方に接着助剤を含有することで、フルオロ／ジメチルシリコーンゴムの界面が強固に接着した積層体が得られることが確認された。