(57)【要約】      （修正有）【課題】水やエタノール等の溶媒で容易に溶出されることのない表面処理粉体の提供。【解決手段】表面処理される粉体の粒子の表面を特定の表面処理剤で被覆した表面処理粉体であって、前記表面処理剤が、（ａ）下記一般式(I)で表される含フッ素単量体及び（ｂ）下記一般式（II）で表されるアルコキシ基含有単量体を必須に含む単量体を共重合して得られるフッ素アルキルアクリレート／ポリアルキレングリコールアクリレートポリマーと（ｃ）下記で示される処理助剤を必須に含有することを特徴とする、表面処理粉体。2011088850.tif 0000212011088850.tif 000022CH2=C(X3)-C(=O)-O-(RO)q-X4、（ｃ）処理助剤は多価酸性物質または多価塩基性物質である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
表面処理される粉体の粒子の表面を特定の表面処理剤で被覆した表面処理粉体であって、
前記表面処理剤が、（ａ）下記一般式(I)で表される含フッ素単量体及び（ｂ）下記一般式（II）で表されるアルコキシ基含有単量体を必須に含む単量体を共重合して得られるフッ素アルキルアクリレート／ポリアルキレングリコールアクリレートポリマーと（ｃ）下記で示される処理助剤を必須に含有することを特徴とする、表面処理粉体。
【化１】
2011088850.tif 000019
［式中、Ｘは、水素原子、メチル基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ＣＦＸ1Ｘ2基（但し、Ｘ1及びＸ2は、水素原子、フッ素原子または塩素原子である。）、シアノ基、炭素数１〜２０の直鎖状又は分岐状のフルオロアルキル基、置換又は非置換のベンジル基、置換又は非置換のフェニル基であり；
Ｙは、−Ｏ−又は−ＮＨ−であり；
Ｚは、直接結合、−Ｓ−又は−ＳＯ２−であり；
Ｒｆは、炭素数１〜６のフルオロアルキル基であり；
ｍは１〜10、ｎは０〜10、ｐは０又は１である。］
【化２】
2011088850.tif 000020
[式中、X3は、水素原子又はメチル基であり；
X4は、水素原子または炭素数１〜２２の不飽和または飽和の炭化水素基
Rは、水素原子の一部又は全部が水酸基で置換されていてもよい炭素数２〜４のアルキレン基であり；
ｑは、１〜50の整数である。]
（ｃ）処理助剤は多価酸性物質または多価塩基性物質である。
【請求項２】
前記処理助剤の多価塩基性物質がカルシウム、バリウム、マンガン、銅、コバルト、ニッケル、アルミニウム、鉄、亜鉛、ジルコニウム、クロム、マグネシウム、タングステン、モリブデン、チタン、ケイ素から選ばれる多価金属を含む群から選ばれたいずれか１種以上よりなる化合物であり、多価酸性物質がスルホン酸、リン酸、アルミン酸、ケイ酸、ジカルボン酸、トリカルボン酸のフリー体やその多価金属塩からなる群から選ばれたいずれか１種以上よりなる化合物である請求項１に記載の表面処理粉体。
【請求項３】
前記フッ素アルキルアクリレート／ポリアルキレングリコールアクリレートポリマーの処理剤と処理助剤との比率は、処理剤を１．０（重量部）とした時、処理助剤は０．５〜０．００１であり、かつ、表面処理される粉体１００重量部に対して、処理剤と処理助剤の合計が０．０１〜４０重量部である請求項１または２に記載の表面処理粉体。
【請求項４】
前記表面処理剤が、更に前記含フッ素共重合体以外の他の含フッ素化合物、反応性オルガノポリシロキサン、アルキルシラン、ポリエーテル変性シラン、有機チタネート、ポリオレフィン、水添レシチン（塩の形態にあるものを含む。）、アシル化アミノ酸（塩又は組成物の形態にあるものを含む。）、酸性エステル油、脂肪酸（塩の形態にあるものを含む。）、デキストリン脂肪酸エステル、及びフラクトオリゴ糖脂肪酸エステルからなる群より選択される１種以上の化合物を含む請求項１乃至３の何れか一項に記載の表面処理粉体。
【請求項５】
請求項１乃至４の何れか一項に記載の表面処理粉体を配合したことを特徴とする化粧料。
【請求項６】
スキンケア化粧料、頭髪化粧料、メイクアップ化粧料、紫外線防御化粧料、足用化粧料、首用化粧料、及びボディ用化粧料の何れかである請求項５記載の化粧料。
【請求項７】
製品の形態が液状、乳液状、クリーム状、固形状、ペースト状、ゲル状、粉末状、多層状、ムース状、及びスプレー状の何れかである請求項５または６の何れか一項に記載の化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、含フッ素共重合体（以下フッ素アルキルアクリレート／ポリアルキレングリコールアクリレートポリマーと称する）処理粉体、より詳しくは、粉体（粒子）の少なくとも一部の表面が、フッ素アルキルアクリレート／ポリアルキレングリコールアクリレートポリマーと処理助剤として多価酸性物質または多価塩基性物質を必須に含有する表面処理（被覆）粉体、及びこれを含有する化粧料等に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、空気中での皮脂や汗をはじき更に汗と皮脂が共存する系に於いても皮脂をはじくフッ素化合物としてパーフルオロアルキルアクリレートとポリアルキレングリコールアクリレートの含フッ素共重合体の表面処理粉体が開示されている（特許文献１）。また、特許文献２には、他のパーフルオロアルキルアクリレートとポリアルキレングリコールアクリレートの共重合体の表面処理粉体が開示されている。これらの含フッ素ポリマーはその分子中に化学反応基を有せず物理吸着により被覆処理されているのが特徴である。
【０００３】
一方、分子中に化学反応基を有するフッ素化合物としては、パーフルオロアルキルリン酸エステルや炭素数６以下のフルオロアルキル基を有する環境に配慮した撥水撥油性の優れる含フッ素共重合体やフルオロアルキルシランが開示されている（特許文献３及び４）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】ＷＯ９５／１８１９４号公報
【特許文献２】特開２００７―２１０９３９号公報
【特許文献３】ＵＳ ３,６３２,７４４号公報
【特許文献４】特開平２―２１８６０３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、前記特許文献１および２に示されるこれらの含フッ素ポリマーは分子中に化学結合基を有しないため物理的に粉体粒子表面に吸着しているに過ぎず、化粧料の実使用下では撥水撥油持続性や親水撥油持続性に問題があった。これらのものは、表面処理粉体を水やエタノール等の溶媒と接触または分散させると物理吸着分の一部が容易に抽出される耐溶媒持続性の問題を有していた。
【０００６】
本発明者らは、出願番号特願２００８−１３３５２１にて本発明でいう特定のフッ素アルキルアクリレート／ポリアルキレングリコールアクリレートポリマーで表面処理した粉体を提案したが、本処理粉体も前記同様の問題を有していた。これら含フッ素ポリマーで表面処理した粉体は、分子中に化学結合基を有するフッ素化合物で表面処理をした粉体に比較して、水やエタノール等により溶出される表面処理剤量が多く撥水撥油性や親水撥油性の持続性や製剤への配合安定性や化粧持続性については改善の余地があった。  
【０００７】
本発明は、分子中に化学結合基を有しないフッ素アルキルアクリレート／ポリアルキレングリコールアクリレートポリマーと特定の処理助剤を必須に含有した表面処理粉体であって、水やエタノール等の溶媒で容易に溶出されることのない表面処理粉体を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、フッ素アルキルアクリレート／ポリアルキレングリコールアクリレートポリマーと処理助剤として多価酸性物質または多価塩基性物質を含有させた表面処理粉体はこの目的を達成可能であることを見いだした。
【０００９】
（１）即ち、本発明は、フッ素アルキルアクリレート／ポリアルキレングリコールアクリレートポリマーと処理助剤として多価酸性物質または多価塩基性物質を必須に含有した表面処理（被覆）粉体であって、前記表面処理剤が、（ａ）下記一般式(I)で表される含フッ素単量体及び（ｂ）下記一般式（II）で表されるアルコキシ基含有単量体を必須に含む単量体を共重合して得られるフッ素アルキルアクリレート／ポリアルキレングリコールアクリレートポリマーと処理助剤とから少なくともなり、前記処理助剤が多価酸性物質または多価塩基性物質を必須に含有することを特徴とする、表面処理粉体を提供するものである。
【００１０】
【化１】
2011088850.tif 000002
【００１１】
［式中、Ｘは、水素原子、メチル基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ＣＦＸ1Ｘ2基（但し、Ｘ1及びＸ2は、水素原子、フッ素原子または塩素原子である。）、シアノ基、炭素数１〜２０の直鎖状又は分岐状のフルオロアルキル基、置換又は非置換のベンジル基、置換又は非置換のフェニル基であり；
Ｙは、−Ｏ−又は−ＮＨ−であり；
Ｚは、直接結合、−Ｓ−又は−ＳＯ２−であり；
Ｒｆは、炭素数１〜６のフルオロアルキル基であり；
ｍは１〜10、ｎは０〜10、ｐは０又は１である。］
【００１２】
【化２】
2011088850.tif 000003
【００１３】
[式中、X3は、水素原子又はメチル基であり；
x4は、水素原子または炭素数１〜２２の不飽和または飽和の炭化水素基；
Rは、水素原子の一部又は全部が水酸基で置換されていてもよい炭素数２〜４のアルキレン基であり；
ｑは、１〜50の整数である。]
【００１４】
本発明に係る表面処理粉体の好ましい態様としては以下のものがある。それらの任意の組み合わせも、特に不都合がない限り、本発明に係る表面処理粉体の好ましい態様である。
【００１５】
（２）含有する前記処理助剤として、多価塩基性物質はカルシウム、バリウム、マンガン、銅、コバルト、ニッケル、アルミニウム、鉄、亜鉛、ジルコニウム、クロム、マグネシウム、タングステン、モリブデン、チタン、ケイ素から選ばれる多価金属を含む群から選ばれたいずれか１種以上よりなる水酸化物やその金属塩であり、多価酸性物質はスルホン酸、硝酸、リン酸、アルミン酸、ケイ酸、シュウ酸、コハク酸、リンゴ酸、クエン酸、酒石酸、ジカルボン酸、トリカルボン酸のフリー体やその塩からなる群から選ばれたいずれか１種以上よりなる化合物である。
【００１６】
（３）前記フッ素アルキルアクリレート／ポリアルキレングリコールアクリレートポリマーの処理剤と処理助剤との比率は、処理剤を１．０（重量部）とした時、処理助剤は０．５〜０．００１であり、かつ、表面処理される粉体１００重量部に対して、処理剤と処理助剤の合計が０．０１〜４０重量部である。
【００１７】
（４）前記表面処理剤が、更に前記含フッ素共重合体以外の他の含フッ素化合物、反応性オルガノポリシロキサン、アルキルシラン、ポリエーテル変性シラン、有機チタネート、ポリオレフィン、水添レシチン（塩の形態にあるものを含む。）、アシル化アミノ酸（塩又は組成物の形態にあるものを含む。）、酸性エステル油、脂肪酸（塩の形態にあるものを含む。）、デキストリン脂肪酸エステル、及びフラクトオリゴ糖脂肪酸エステルからなる群より選択される１種以上の化合物を含む表面処理剤と複合化処理する際にも有効である。前記フッ素アルキルアクリレート／ポリアルキレングリコールアクリレートポリマー以外の他の含フッ素化合物としては、例えば、パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロポリエーテルリン酸エステル、パーフルオロポリエーテルシラン、パーフルオロアルキルシランがある。
【００１８】
（５）  本発明の別の視点においては、前記表面処理方法により製造した粉体を含有することに特徴を有する化粧料を提供することができる。本発明の化粧料は、このような表面処理粉体の他に、更に、構成成分として油性成分、水性成分、及び界面活性剤の少なくとも１つを含有することが好ましい。
【００１９】
（６）本発明の化粧料は、スキンケア化粧料、頭髪化粧料、メイクアップ化粧料、制汗化粧料、紫外線防御化粧料、足用化粧料、首用化粧料、及びボディ用化粧料の何れかであることが好ましい。
（７）製品の形態が液状、乳液状、クリーム状、固形状、ペースト状、ゲル状、粉末状、多層状、ムース状、及びスプレー状の何れかである。
【発明の効果】
【００２０】
本発明のフッ素アルキルアクリレート／ポリアルキレングリコールアクリレートポリマーと処理助剤を必須に含有した表面処理粉体は、従来のフッ素アルキルアクリレート／ポリアルキレングリコールアクリレートポリマーのみで表面処理した粉体に比較して、粉体粒子表面と本ポリマー処理剤が強固に吸着するため水やエタノール等により溶出される表面処理剤の量がかなり抑制され耐溶媒性が向上する。そのため従来の本ポリマーのみで表面処理した粉体に比較して、撥水撥油性又は親水撥油性の持続性が優れ、かつ、使用性、肌への密着性に優れており、優れた化粧料用の表面処理粉体を提供することができる。
【００２１】
更に、前記表面処理粉体を使用して、使用感、化粧仕上り及び化粧持続性が良好である化粧料を、容易かつ簡便に製造することができる。また、前記表面処理粉体やその粉体を配合した化粧料においては、その化粧料の品質安定性や安全性が大きく向上する。したがって、本発明は特に化粧料分野において、工業的に極めて有用である。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
以下に、本発明の表面処理粉体を、特に化粧料を用途とする場合を中心に、本発明を実施するための最良の形態について詳細に説明するが、これらに限定されることはない。なお、本発明において、「表面処理される粉体」（被表面処理粉体）は、粉体及び粒子の何れの形態を含む。
【００２３】
（１）本発明の表面処理粉体
（１．１）被表面処理粉体
本発明において使用する粉体（表面処理される前の粉体）としては、各種分野において使用可能な粉体、即ち化粧料を用途として選択する場合には化粧料に使用可能な粉体が選択される。なお、無機粉体及び有機粉体の何れを選択してもよい。また、  本発明の被表面処理粉体は、好ましくは化粧料用の被表面処理粉体であり、表面処理される粉体の粒子の表面が、特定の表面処理剤で被覆されているものであっても良い。
【００２４】
例えば、無機粉体としては、窒化硼素、セリサイト、天然マイカ、焼成マイカ、合成マイカ、合成セリサイト、アルミナ、マイカ、タルク、ヘキ開タルク、カオリン、ベントナイト、スメクタイト、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、リン酸カルシウム、無水ケイ酸、酸化マグネシウム、酸化スズ、酸化鉄、酸化イットリウム、酸化クロム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、水酸化クロム、紺青、群青、リン酸カルシウム、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、硫酸マグネシウム、ケイ酸、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸ストロンチウム、炭化ケイ素、フッ化マグネシウム、タングステン酸金属塩、アルミン酸マグネシウム、メタケイ酸アルミン酸マグネシウム、クロルヒドロキシアルミニウム、クレー、ゼオライト、ヒドロキシアパタイト、セラミックパウダー、スピネル、ムライト、コージエライト、窒化アルミニウム、窒化チタン、窒化ケイ素、ランタン、サマリウム、タンタル、テルビウム、コーロピウム、ネオジウム、Ｍｎ−Ｚｎフェライト、Ｎｉ−Ｚｎフェライト、シリコーンカーバイト、チタン酸コバルト、チタン酸バリウム、チタン酸鉄、リチウムコバルトチタネート、アルミン酸コバルト、アンチモン含有酸化スズ スズ含有酸化インジウム、マグネタイト、アルミニウム粉、金粉、銀粉、白金粉、銅粉、貴金属コロイド、鉄粉、亜鉛粉、コバルトブルー、コバルトバイオレット、コバルトグリーン、低次酸化チタン、微粒子酸化チタン、バタフライ状硫酸バリウム、花びら状酸化亜鉛、テトラポット状酸化亜鉛、微粒子酸化亜鉛、パール顔料としては酸化チタン被覆雲母、酸化チタン被覆マイカ、酸化チタン被覆合成マイカ、酸化チタン被覆シリカ、酸化チタン被覆合成マイカ、酸化チタン被覆タルク、酸化亜鉛被覆シリカ、酸化チタン被覆着色雲母、ベンガラ被覆雲母チタン、ベンガラ・黒酸化鉄被覆雲母チタン、カルミン被覆雲母チタン、・コンジョウ被覆雲母チタン等のパール顔料が挙げられる。具体的には、ＭＥＲＣＫ社のＩＲＩＯＤＩＮ（登録商標）シリーズ、ＴＩＭＩＲＯＮ（登録商標）シリーズ、ＣＯＬＯＲＯＮＡシリーズ（登録商標）シリーズ、ＤＩＣＨＲＯＮＡ（登録商標）シリーズ、ＸＩＲＯＮＡ（登録商標）シリーズ、ＲＯＮＡＳＴＡＲ（登録商標）シリーズ、ＢＡＳＦ社のＤＥＳＥＲＴ ＲＥＦＬＥＣＴＩＯＮＳシリーズ、ＴＩＭＩＣＡシリーズ、ＦＬＡＭＥＮＣＯシリーズ、ＣＬＯＩＺＯＮＮＥシリーズ、ＤＵＯＣＲＯＭＥシリーズ、ＧＥＭＴＯＮＥシリーズ、ＣＥＬＬＩＮＩシリーズ、ＭＥＡＲＬＭＡＩＤシリーズ、ＲＥＦＬＥＣＫＳシリーズ、ＣＨＲＯＭＡ-ＬＩＴＥシリーズ、ＣＯＳＭＩＣＡシリーズ、ＥＣＫＡＲＴ社のＰＲＥＳＴＩＧＥ（登録商標）シリーズ、ＶＩＳＩＯＮＡＩＲＥ（登録商標）シリーズ、ＭＩＲＡＧＥシリーズ、日本板硝子社のメタシャイン（登録商標）、日本光研社のＰＲＯＭＩＮＥＮＣＥ（登録商標）ＧＥＮＥＳＴＡＲ（登録商標）ＴＷＩＮＣＬＥ ＰＥＡＲＬ（登録商標）、ＣＱＶ社のＣｏｓｍｅｔｉｃａ  Ｗｈｉｔｅ  Ｐｅａｒｌシリーズ、ｓｈａｒｏｎ  Ｐｅａｒｌシリーズ等が、Ｔａｉｚｕ社のＰｒｅｃｉ��ｓｏ  Ｗｈｉｔｅ  Ｐｅａｒｌｅｓｃｅｎｔ  Ｐｉｇｍｅｎｔｓシリーズ等が挙げられる。アルミフレーク、シリカフレーク、アルミナフレーク、ガラスフレーク等のエフェクト顔料、ベンガラ被覆雲母、カルミン、酸化チタン被覆ホウケイ酸（ナトリウム／カルシウム）、酸化チタン被覆ホウケイ酸（カルシウム／アルミニウム）、オキシ塩化ビスマス、魚鱗箔、ステンレスパウダー、トルマリン粉末、サファイアやルビー等の宝石を粉砕したパウダー、マンゴバイオレット、ガラスファイバー、カーボンファイバー、炭化ケイ素繊維、アルミナ繊維、β―ウォラストナイト、ゾノライト、チタン酸カリウム繊維、硼酸アルミニウム繊維、塩基性硫酸マグネシウム繊維、窒化ケイ素繊維等が挙げられる。
【００２５】
有機粉体としては、例えば、金属石鹸、Ｎ−モノ長鎖アシル塩基性アミノ酸、アミドスルホン酸多価金属、塩琥珀パウダー、カーボンブラック、タール色素をレーキ化したもの、天然色素をレーキ化したもの、ポリアミドパウダー、ポリエステルパウダー、ポリエチレンパウダー、ポリウレタンパウダー（プラスティックパウダー  Ｄ４００（平均粒子径  約１２μｍ；東色ピグメント社製）、ポリプロピレンパウダー、ポリスチレンパウダー、ペンゾグアナミンパウダー、ポリメチルペンゾグアナミンパウダー、ＰＴＦＥパウダー、セルロースパウダー、シルクパウダー、シリコーンパウダー（ＫＳＰ−１００、ＫＳＰ−１０１、ＫＳＰ−１０２、ＫＳＰ−１０５、ＫＳＰ−３００；信越化学工業社製、トレフィルＥ５０６Ｓ、Ｅ５０８、Ｅ５０５、Ｅ５０６、Ｅ７０１；東レ・ダウコーニング社製、トスパール２０００Ｂ、１５０ＫＡ、１２０Ａ、１０５、１４５Ａ；モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製）ジビニルベンゼン・スチレン共重合体、ビニル樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂、ケイ素樹脂、アクリル樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネート樹脂等の合成樹脂パウダー、ナイロン繊維、ポリエステル繊維等の微結晶繊維粉体、澱粉粉末、ＣＩピグメントイエロー、ＣＩピグメントオレンジ等が挙げられる。タール色素としては赤色３号、赤色１０号、赤色１０６号、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２７号、赤色２２８号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、黄色２０４号、黄色４０１号、青色１号、青色２号、青色２０１号、青色４０４号、緑色３号、緑色２０１号、緑色２０４号、緑色２０５号、橙色２０１号、橙色２０３号、橙色２０４号、橙色２０６号、橙色２０７号等；天然色素としては、カルミン、ラッカイン酸、カルサミン、ブラジリン、クロシン、クロロフィル、β−カロチン、ベニバナパウダー等の天然色素等の粉体が挙げられる。粉体の形状は粉末状でも繊維状でもよい。用途として化粧料を選択する場合には、粒子径は１ｎｍ〜２０００μｍ程度の範囲のもので化粧料に配合が可能であればよい。
【００２６】
なお、本発明において、前記粉体（表面処理される前の粉体）は、２種以上複合化された粉体でもよい。例えば、マイカやパール顔料粒子表面に水酸化アルミニウムを複合化した粉体（エクセルマイカＪＰ−２やエクセルパール：三好化成株式会社）、やセリサイトやパール顔料表面にハイドロキシアパタイトと酸化亜鉛を複合化した粉体（パウダーラヴィ：三好化成株式会社）、微粒子酸化チタンと微粒子酸化亜鉛を分散混合した粉体（ＴＺ−ＰＯＷＤＥＲ  ＴＹＰＥ１：三好化成）、タルクと微細亜鉛華、微粒子酸化チタンを分散混合した粉体（ＴＺ−ＰＯＷＤＥＲ  ＴＹＰＥ２：三好化成株式会社）、タルクと酸化マグネシウム、微粒子酸化チタンを分散混合した粉体（ＴＭ−ＰＯＷＤＥＲ
ＴＹＰＥ：三好化成株式会社）、タルクと微粒子酸化チタンを複合化した粉体（ＴＴＣ−３０：三好化成株式会社）等が挙げられる。
【００２７】
また、本発明において表面処理される粉体は、表面処理剤との親和性や固着性の向上を図るべく、例えばアルミニウム、カルシウム、マグネシウム、セリウム、ケイ素、ジルコニウム、チタン、亜鉛、鉄、コバルト、マンガン、ニッケル及びスズの少なくとも１種の酸化物又は含水酸化物で予め被覆されていてもよい。
【００２８】
（１．２）表面処理剤
本発明において使用する表面処理剤は、フッ素アルキルアクリレート／ポリアルキレングリコールアクリレートポリマーと処理助剤を必須に含有する。このフッ素アルキルアクリレート／ポリアルキレングリコールアクリレートポリマーは、（ａ）下記一般式（Ｉ）で表される含フッ素単量体及び（ｂ）下記一般式（II）で表されるアルコキシ基含有単量体を必須に含む単量体を共重合して得られる。
【００２９】
含フッ素単量体（ａ）は、下記一般式（Ｉ）で表される。
【００３０】
【化３】
2011088850.tif 000004
【００３１】
[式中、Ｘは、水素原子、メチル基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、炭素数１〜２１の直鎖状又は分岐状のアルキル基、ＣＦＸ1Ｘ2基（但し、Ｘ1及びＸ2は、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子である。）、シアノ基、炭素数１〜２１の直鎖状又は分岐状のフルオロアルキル基、置換又は非置換のベンジル基、置換又は非置換のフェニル基であり；
Ｙは、−Ｏ−又は−ＮＨ−であり；
Ｚは、直接結合、−Ｓ−又は−ＳＯ２−であり；
Ｒｆは、炭素数１〜６のフルオロアルキル基であり；
ｍは１〜10、ｎは０〜10、ｐは０又は１である。]
【００３２】
【化４】
2011088850.tif 000005
【００３３】
[式中、X3は、水素原子又はメチル基であり；
Ｘ4は、水素原子または炭素数１〜２２の不飽和または飽和の炭化水素基
Rは、水素原子の一部又は全部が水酸基で置換されていてもよい炭素数２〜４のアルキレン基であり；
ｑは、１〜50の整数である。]
【００３４】
上記一般式（Ｉ）において、ｐが０であることが好ましい。Ｘの好ましい例は水素原子である。
【００３５】
含フッ素単量体（ａ）は一般にはパーフルオロアルキル基および/または部分的にフッ素化されたフルオロアルキル基を有する。パーフルオロアルキル基であることが好ましい。Ｒｆ基の炭素数は炭素数１〜６である。Ｒｆ基の炭素数は、４、５または６、特に６が好ましい。Ｒｆ基の例は、−ＣＦ3、−ＣＦ2ＣＦ3、−ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ3、−ＣＦ(ＣＦ3) 2、−ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ3、−ＣＦ2ＣＦ(ＣＦ3)2、−Ｃ(ＣＦ３)3、−(ＣＦ2)4ＣＦ3、−(ＣＦ2)2ＣＦ(ＣＦ3)2、−ＣＦ2Ｃ(ＣＦ3)3、−ＣＦ(ＣＦ3)ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ3、−(ＣＦ2)5ＣＦ3等である。
【００３６】
含フッ素単量体（ａ）は単独で使用することはもちろんのこと、２種以上を混合して用いてもよい。
【００３７】
含フッ素単量体（ａ）としては例えば、次のものが挙げられる。
CH2=C(−X)−C(=O)−O−(CH2)m−S−(CH2)n−Rf
CH2=C(−X)−C(=O)−O−(CH2)m−SO2−(CH2)n−Rf
CH2=C(−X)−C(=O)−O−(CH2)n−Rf
CH2=C(−X)−C(=O)−NH−(CH2)n−Rf
[上記式中、Ｘは、水素原子、メチル基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ＣＦＸ1Ｘ2基（但し、Ｘ1およびＸ2は、水素原子、フッ素原子または塩素原子である。）、シアノ基、炭素数１〜２０の直鎖状または分岐状のフルオロアルキル基、置換または非置換のベンジル基、置換または非置換のフェニル基であり；
Ｒｆは、１〜６のフルオロアルキル基であり；
ｍは１〜10、ｎは０〜10である。]
【００３８】
含フッ素単量体（ａ）の具体例としては、例えば以下のものを例示できるが、これらに限定されるものではない。
CH2=C(−H)−C(=O)−O−(CH2)2−S−Rf
CH2=C(−H)−C(=O)−O−(CH2)2−S−(CH2)2−Rf
CH2=C(−H)−C(=O)−O−(CH2)3−SO2−Rf
CH2=C(−H)−C(=O)−O−(CH2)2−SO2−(CH2)2−Rf
CH2=C(−H)−C(=O)−O−(CH2)2−Rf
CH2=C(−H)−C(=O)−NH−(CH2)2−Rf
CH2=C(−H)−C(=O)−OCH2CH2N(C2H5)SO2−Rf
CH2=C(−H)−C(=O)−OCH2CH2N(CH3)SO2−Rf
CH2=C(−H)−C(=O)−OCH2CH(OCOCH3)CH2−Rf
CH2=C(−CH3)−C(=O)−O−(CH2)2−S−Rf
CH2=C(−CH3)−C(=O)−O−(CH2)2−S−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CH3)−C(=O)−O−(CH2)3−SO2−Rf
CH2=C(−CH3)−C(=O)−O−(CH2)2−SO2−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CH3)−C(=O)−O−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CH3)−C(=O)−NH−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CH3)−C(=O)−OCH2CH2N(C2H5)SO2−Rf
CH2=C(−CH3)−C(=O)−OCH2CH2N(CH3)SO2−Rf
CH2=C(−CH3)−C(=O)−OCH2CH(OCOCH3)CH2−Rf
【００３９】
CH2=C(−F)−C(=O)−O−(CH2)2−S−Rf
CH2=C(−F)−C(=O)−O−(CH2)2−S−(CH2)2−Rf
CH2=C(−F)−C(=O)−O−(CH2)2−SO2−Rf
CH2=C(−F)−C(=O)−O−(CH2)2−SO2−(CH2)2−Rf
CH2=C(−F)−C(=O)−O−(CH2)2−Rf
CH2=C(−F)−C(=O)−NH−(CH2)2−Rf
CH2=C(−Cl)−C(=O)−O−(CH2)2−S−Rf
CH2=C(−Cl)−C(=O)−O−(CH2)2−S−(CH2)2−Rf
CH2=C(−Cl)−C(=O)−O−(CH2)2−SO2−Rf
CH2=C(−Cl)−C(=O)−O−(CH2)2−SO2−(CH2)2−Rf
CH2=C(−Cl)−C(=O)−O−(CH2)2−Rf
CH2=C(−Cl)−C(=O)−NH−(CH2)2−Rf
【００４０】
CH2=C(−CF3)−C(=O)−O−(CH2)2−S−Rf
CH2=C(−CF3)−C(=O)−O−(CH2)2−S−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CF3)−C(=O)−O−(CH2)2−SO2−Rf
CH2=C(−CF3)−C(=O)−O−(CH2)2−SO2−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CF3)−C(=O)−O−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CF3)−C(=O)−NH−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CF2H)−C(=O)−O−(CH2)2−S−Rf
CH2=C(−CF2H)−C(=O)−O−(CH2)2−S−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CF2H )−C(=O)−O−(CH2)2−SO2−Rf
CH2=C(−CF2H )−C(=O)−O−(CH2)2−SO2−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CF2H )−C(=O)−O−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CF2H )−C(=O)−NH−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CN)−C(=O)−O−(CH2)2−S−Rf
CH2=C(−CN)−C(=O)−O−(CH2)2−S−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CN )−C(=O)−O−(CH2)2−SO2−Rf
CH2=C(−CN )−C(=O)−O−(CH2)2−SO2−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CN )−C(=O)−O−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CN )−C(=O)−NH−(CH2)2−Rf
【００４１】
CH2=C(−CF2CF3)−C(=O)−O−(CH2)2−S−Rf
CH2=C(−CF2CF3)−C(=O)−O−(CH2)2−S−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CF2CF3 )−C(=O)−O−(CH2)2−SO2−Rf
CH2=C(−CF2CF3 )−C(=O)−O−(CH2)2−SO2−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CF2CF3 )−C(=O)−O−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CF2CF3 )−C(=O)−NH−(CH2)2−Rf
CH2=C(−F)−C(=O)−O−(CH2)3−S−Rf
CH2=C(−F)−C(=O)−O−(CH2)3−S−(CH2)2−Rf
CH2=C(−F)−C(=O)−O−(CH2)3−SO2−Rf
CH2=C(−F)−C(=O)−O−(CH2)3−SO2−(CH2)2−Rf
CH2=C(−F)−C(=O)−O−(CH2)3−Rf
CH2=C(−F)−C(=O)−NH−(CH2)3−Rf
【００４２】
CH2=C(−Cl)−C(=O)−O−(CH2)3−S−Rf
CH2=C(−Cl)−C(=O)−O−(CH2)3−S−(CH2)2−Rf
CH2=C(−Cl)−C(=O)−O−(CH2)3−SO2−Rf
CH2=C(−Cl)−C(=O)−O−(CH2)3−SO2−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CF3)−C(=O)−O−(CH2)3−S−Rf
CH2=C(−CF3)−C(=O)−O−(CH2)3−S−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CF3)−C(=O)−O−(CH2)3−SO2−Rf
CH2=C(−CF3)−C(=O)−O−(CH2)3−SO2−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CF2H)−C(=O)−O−(CH2)3−S−Rf
CH2=C(−CF2H)−C(=O)−O−(CH2)3−S−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CF2H )−C(=O)−O−(CH2)3−SO2−Rf
CH2=C(−CF2H )−C(=O)−O−(CH2)3−SO2−(CH2)2−Rf
【００４３】
CH2=C(−CN)−C(=O)−O−(CH2)3−S−Rf
CH2=C(−CN)−C(=O)−O−(CH2)3−S−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CN )−C(=O)−O−(CH2)3−SO2−Rf
CH2=C(−CN )−C(=O)−O−(CH2)3−SO2−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CF2CF3)−C(=O)−O−(CH2)3−S−Rf
CH2=C(−CF2CF3)−C(=O)−O−(CH2)3−S−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CF2CF3 )−C(=O)−O−(CH2)3−SO2−Rf
CH2=C(−CF2CF3 )−C(=O)−O−(CH2)2−SO2−(CH2)2−Rf
[上記式中、Ｒｆは、１〜６のフルオロアルキル基である。]
【００４４】
アルコキシ基含有単量体（ｂ）は、非フッ素単量体であり、下記一般式（II）で表される化合物（アルキレングリコール（メタ）アクリレート）である。
【００４５】
【化５】
2011088850.tif 000006
【００４６】
[式中、X3は、水素原子又はメチル基であり；
X4は、水素原子または炭素数１〜２２の不飽和または飽和の炭化水素基；
Rは、水素原子の一部又は全部が水酸基で置換されていてもよい炭素数２〜４のアルキレン基であり；
Rは、水素原子の一部又は全部が水酸基で置換されていてもよい炭素数２〜４のアルキレン基であり；
ｑは、１〜50の整数である。]
【００４７】
アルコキシ基含有単量体（ｂ）において、ｑが１〜３０、例えば２〜１０、特に２〜５であることが好ましい。
【００４８】
一般式（II）において、Rは、エチレン又はプロピレン、特にエチレンであることが好ましい。一般式（ＩＩ）中のRは２種類以上のアルキレンの組み合わせであっても良い。その場合、少なくともRの一つはエチレンであることが好ましい。Rの組合せとしては、エチレン基/プロピレン基の組合せ、エチレン基/ブチレン基の組合せが挙げられる。
【００４９】
アルコキシ基含有単量体（ｂ）は、2種類以上の混合物であっても良い。
【００５０】
アルコキシ基含有単量体（ｂ）の具体例は、例えば以下のものを例示できるが、これらに限定されるものではない。
CH2=CHCOO-(CH2CH2O)9-H
CH2=C(CH3)COO-(CH2CH2O)9-H
CH2=C(CH3)COO-(CH2CH2O)23-H
CH2=C(CH3)COO-(CH2CH2O)50-H
CH2=C(CH3)COO-(CH2CH(CH3)O)9-H
CH2=CHCOO-(CH2CH(CH3)O)9-H
CH2=C(CH3)COO-(CH2CH(CH3)O)9-H
CH2=C(CH3)COO-(CH2CH2O)5-(CH2CH(CH3)O)2-H
CH2=C(CH3)COO-(CH2CH2O)8-(CH2CH(CH3)O)6-H
CH2=CX3-(CH2CH2O)ｎ-CH3
CH2=CX3COO-(CH2CH(CH3)O)ｎ-CH3
CH2=CX3COO-(CH2CH2O)5-(CH2CH(CH3)O)3-CH3
【００５１】
本発明のフッ素アルキルアクリレート／ポリアルキレングリコールアクリレートポリマーの重量平均分子量は、１０００〜１００００００程度、好ましくは５０００〜５０００００程度である。なお、この重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによりポリスチレン換算で求めた値である。
【００５２】
フッ素アルキルアクリレート／ポリアルキレングリコールアクリレートポリマーは、架橋性単量体を含んでもよい。架橋性単量体は、少なくとも２つの反応性基および／または炭素−炭素二重結合を有し、フッ素を含有しない化合物とすることができる。架橋性単量体は、少なくとも２つの炭素−炭素二重結合を有する化合物、あるいは少なくとも１つの炭素−炭素二重結合および少なくとも１つの反応性基を有する化合物とすることができる。反応性基の例は、ヒドロキシル基、エポキシ基、クロロメチル基、ブロックドイソシアネート、カルボキシル基、などである。本発明においては、アミノ基を有する単量体を使用しない。
【００５３】
架橋性単量体が非フッ素架橋性単量体であることが好ましく、ジ（メタ）アクリレートであることがより好ましい。
【００５４】
架橋性単量体が、一般式：
【００５５】
【化６】
2011088850.tif 000007
【００５６】
[式中、それぞれのX５は、水素原子またはメチル基であり；
R１０は、水素原子の一部または全部が水酸基で置換されていてもよい炭素数２〜１０のアルキレン基であり；
ｑは、１〜50の整数である。]
で示される化合物（アルキレングリコールジ（メタ）アクリレート）であることが特に好ましい。なお、R１０の炭素数は、２〜１０、例えば２〜６、特に２〜４であることが好ましい。R１は、エチレン基であることが好ましい。
【００５７】
フッ素アルキルアクリレート／ポリアルキレングリコールアクリレートポリマーは、例えば、含フッ素単量体（ａ）１００重量部を含有するとした場合において、アルコキシ基含有単量体（ｂ）の量は１０〜４００重量部、好ましくは２５〜１５０重量部、より好ましくは４３〜１００重量部とすることができる。１０重量部未満であると親水性が得られず、４００重量部より大きいと撥油性が低下する可能性があるからである。架橋性単量体を含有させる場合において、架橋性単量体の量は、含フッ素単量体（ａ）１００重量部に対して、３０重量部以下、例えば０．１〜２０重量部、特に０．５〜１０重量部とすることができる。３０重量部より大きいと硬い皮膜になり使用感触が悪くなる可能性があるからである。なお、本発明において使用するフッ素アルキルアクリレート／ポリアルキレングリコールアクリレートポリマーは、例えば、特開２０００−２９０６４０号公報に開示される方法で合成が可能であるがこれに限定されるものではない。例えば、フッ素アルキルアクリレート／ポリアルキレングリコールアクリレートポリマーの重合は、特に限定されず塊状重合、溶液重合、乳化重合、放射線重合などの種々重合方法を選択できる。例えば一般的には有機溶剤を用いた溶液重合や、水又は有機溶剤と水を併用する乳化重合が選定される。一般的には、重合後に水で希釈したり、乳化剤を加えて水に乳化したりすることで処理液に調製される。
【００５８】
本発明において使用する表面処理剤であるフッ素アルキルアクリレート／ポリアルキレングリコールアクリレートポリマーは、各モノマーの配合比率によるが、水溶性またはイソプロピルアルコールやエタノール等のアルコール溶液に可溶である。本表面処理剤は溶液、エマルション又はエアゾールの形態であることが好ましい。表面処理剤は、例えば、フッ素アルキルアクリレート／ポリアルキレングリコールアクリレートポリマー及び媒体（例えば、有機溶媒及び水などの液状媒体）を含んでなる。表面処理剤において、フッ素アルキルアクリレート／ポリアルキレングリコールアクリレートポリマーの濃度は、例えば、０．０１〜５０重量％とすることができる。
【００５９】
前記表面処理される粉体への被覆量（表面処理量）は表面処理する粉体（表面処理される前の粉体）の化学組成やその粒子径、ポーラス性の有無、吸油量、吸水量、比表面積により異なるが、前記フッ素アルキルアクリレート／ポリアルキレングリコールアクリレートポリマーと処理助剤として多価酸性物質または多価塩基性物質の総被覆量が、表面処理される粉体１００重量部に対して、０．０１〜４０重量部で、好ましくは０．１〜３０重量部で、より好ましくは０．５〜３０重量部である。この時フッ素アルキルアクリレート／ポリアルキレングリコールアクリレートポリマーの処理剤と処理助剤との比率は、処理剤を１．０（重量部）とした時、処理助剤は０．５〜０．００１であり、好ましくは０．２〜０．００１である。これより少ないと十分な効果が得られず、これより多いと表面処理粉体として本ポリマーの機能の低下や化粧料での効果が不充分となるばかりでなくかつ不経済である。
【００６０】
本発明のフッ素アルキルアクリレート／ポリアルキレングリコールアクリレートポリマーと処理助剤として多価酸性物質または多価塩基性物質を必須に含有した表面処理粉体の使用感や肌への密着性の向上、化粧料油剤との親和性向上等とこれら表面処理粉体を配合した化粧料の使用感、化粧仕上り及び化粧持続性をより効果的に発現させるためには、前記フッ素アルキルアクリレート／ポリアルキレングリコールアクリレートポリマーと前記フッ素アルキルアクリレート／ポリアルキレングリコールアクリレートポリマー以外の他の表面処理剤化合物とで複合的に表面処理することもできる。即ち、表面処理剤が更に前記フッ素アルキルアクリレート／ポリアルキレングリコールアクリレートポリマー以外の他の化合物を含むことが有効である。前記フッ素アルキルアクリレート／ポリアルキレングリコールアクリレートポリマー以外の他の化合物は、例えばパーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロポリエーテルリン酸エステル、パーフルオロポリエーテルシラン、パーフルオロアルキルシラン等の含フッ素化合物、反応性オルガノポリシロキサン、アルキルシラン、有機チタネート、ポリオレフィン、水添レシチン（その塩を含む。）、Ｎ−アシルアミノ酸（その塩又は組成物を含む。）、酸性エステル油、脂肪酸（その塩を含む。）、デキストリン脂肪酸エステル、フラクトオリゴ糖脂肪酸エステルの中から選ばれた１種以上の化合物が挙げられる。
【００６１】
フッ素アルキルアクリレート／ポリアルキレングリコールアクリレートポリマーと処理助剤として多価酸性物質または多価塩基性物質（処理剤Ａとする）と、これと共に複合的に表面処理される他の成分（処理剤Ｂとする）、例えば、パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロポリエーテルリン酸エステル、パーフルオロポリエーテルシラン、パーフルオロアルキルシラン等の前記含フッ素共重合体以外の他の含フッ素化合物、反応性オルガノポリシロキサン、アルキルシラン、有機チタネート、ポリオレフィン、水添レシチン（その塩を含む。）、Ｎ−アシルアミノ酸（その塩又は組成物を含む。）、酸性エステル油、脂肪酸（その塩を含む。）、デキストリン脂肪酸エステル、フラクトオリゴ糖脂肪酸エステルの中から選ばれた１種以上の化合物との配合比率は、Ａ：Ｂが３９．９５〜０．０５部：０．０５〜３９．９５部が好ましい。更に好ましくは、Ａ：Ｂが２９．９５〜０．０５部：０．０５〜２９．９５部である。粉体の種類や化粧料の種類と化粧料への配合量により異なるがこれらの比率を超えると化粧料での効果が減少する傾向にある。
【００６２】
本発明において、表面処理される粉体（表面処理される前）の粒子の表面の少なくとも一部を前記フッ素アルキルアクリレート／ポリアルキレングリコールアクリレートポリマーと処理助剤として多価酸性物質または多価塩基性物質を必須に含有させることにより処理すると、表面処理された粉体は、多価酸性物質または多価塩基性物質の種類により撥水撥油性又は親水撥油性を示す。
【００６３】
耐溶媒性を付与するために、表面処理粉体中に処理助剤として多価酸性物質を含有すると撥水撥油性が得られ、多価塩基性物質を含有すると親水撥油性が得られる。
【００６４】
本発明において使用する表面処理剤の処理助剤である多価塩基性物質の具体例としては、水酸化カルシウム、酢酸カルシウム、塩化カルシウム、ギ酸カルシウム、硫酸カルシウム、酪酸カルシウム、酢酸バリウム、硫酸バリウム、リン酸バリウム、シュウ酸バリウム、酪酸バリウム、塩化マンガン、酢酸マンガン、ギ酸マンガン、硫酸マンガン、塩化第二銅、銅二水和物、硫酸銅、酪酸銅、シュウ酸銅、クエン酸銅、グルコン酸銅、塩化コバルト、硫酸コバルト、酢酸コバルト、硫酸ニッケル、塩化ニッケル、酢酸ニッケル、硫酸ニッケルアンモニウム、硫酸アルミニウム、亜硫酸アルミニウム、ポリ塩化アルミニウム、硝酸アルミニウム、塩化アルミニウム、酢酸アルミニウム、乳酸アルミニウム、アルミン酸ナトリウム、塩化第一鉄、塩化第二鉄、硫酸第一鉄、硫酸第二鉄、クエン酸鉄、乳酸鉄、臭化亜鉛、塩化亜鉛、硝酸亜鉛、硫酸亜鉛、酢酸亜鉛、乳酸亜鉛、酢酸ジルコニウム、塩化ジルコニウム、酢酸クロム、硫酸クロム、ヒドロキシ塩化ジルコニウム、水酸化マグネシウム、酢酸マグネシウム、グルコン酸亜鉛、グルコン酸マグネシウム、グルコン酸カルシウム、グルコン酸鉄、グルコン酸銅、グルコン酸アルミニウム、シュウ酸マグネシウム、硫酸マグネシウム、塩化マグネシウム、クエン酸マグネシウム、りんタングステン酸ナトリウム、クエン酸ナトリウムタングステン、１２タングストケイ酸２６水和物、ケイ酸ナトリウム、塩化モリブデン、１２モリブドリン酸ｎ水和物、ミョウバン、カリウムミョウバン、鉄ミョウバン、アンモニウムミョウバン、塩基性ポリ水酸化アルミニウム、塩化チタン、硫酸チタン、水ガラスが挙げられる。これらの１種または２種以上の組み合わせでも構わない。また、多価酸性物質のジカルボン酸、トリカルボン酸としては、シュウ酸、コハク酸、酒石酸、リンゴ酸、マロン酸、クエン酸のフリー体やその金属塩が挙げられる。
【００６５】
（２）製造方法
本発明において、表面処理剤、即ち、フッ素アルキルアクリレート／ポリアルキレングリコールアクリレートポリマーと処理助剤として多価酸性物質または多価塩基性物質を必須に含有する表面処理剤を粉体に被覆する方法には特に制限はなく、公知の方法で実施できる。表面処理方法は大別すると乾式法と湿式法がある。例えば、ヘンシルミキサーやボールミル、ジェットミル、ニーダー、プラネタリーミキサー、ポニーミキサー、サンドミル、アトライター、リボンブレンダー、ディスパーミキサー、ホモミキサー、エクストルーダー等の攪拌機や粉砕機、混合機、分散機を用いて、本発明において使用する表面処理剤と、処理助剤と粉体を一定時間混合接触することにより処理される。この時にメカノケミカル的な機械力、プラズマ、火炎、紫外線、電子線、過熱水蒸気、レーザー光、電磁波等のエネルギーを与えながら処理しても構わない。湿式法としては、水や溶剤、超臨界流体（水、ＣＯ２等）に粉体と表面処理剤と、処理助剤を分散させ混合接触させてその後溶媒を蒸発させることより処理が可能である。
【００６６】
また、本発明において使用するフッ素アルキルアクリレート／ポリアルキレングリコールアクリレートポリマーと、処理助剤として多価酸性物質または多価塩基性物質と、複合化される表面処理剤としてパーフルオロアルキルリン酸、パーフルオロポリエーテルリン酸エステル、パーフルオロポリエーテルシラン、パーフルオロアルキルシラン等の含フッ素化合物、オルガノポリシロキサン、アルキルシラン、有機チタネート、ポリオレフィン、水添レシチン（その塩を含む。）、Ｎ−アシルアミノ酸（その塩又は組成物を含む。）、酸性エステル油、脂肪酸（その塩を含む。）、及びデキストリン脂肪酸エステルの中から選ばれた１種以上からなる化合物とで複合化表面処理する場合についても、前記フッ素アルキルアクリレート／ポリアルキレングリコールアクリレートポリマーと処理助剤として多価酸性物質または多価塩基性物質を必須に含有して表面処理する場合と同様に、粉体を、前記化合物を更に含む表面処理剤と処理助剤と混合接触させることにより表面処理することができる。なお、複合的に表面処理するために選択される化合物の性状（液状・固体状・ゲル状等）や物性（融点・沸点・ガラス転移温度・溶解性・反応性等）と被覆される粉体の種類に応じて最適な被覆製造方法を選択すればよく、特に製造方法による限定を受けない。
【００６７】
複合的に表面処理する場合、フッ素アルキルアクリレート／ポリアルキレングリコールアクリレートポリマーと処理助剤として多価酸性物質または多価塩基性物質を先に被覆処理した後、当該フッ素アルキルアクリレート／ポリアルキレングリコールアクリレートポリマー以外の他の表面処理剤成分を被覆する方法、フッ素アルキルアクリレート／ポリアルキレングリコールアクリレートポリマーと処理助剤として多価酸性物質または多価塩基性物質、当該フッ素アルキルアクリレート／ポリアルキレングリコールアクリレートポリマー以外の他の表面処理剤成分を同時に被覆する方法、フッ素アルキルアクリレート／ポリアルキレングリコールアクリレートポリマー以外の他の表面処理剤成分を先に被覆した後、フッ素アルキルアクリレート／ポリアルキレングリコールアクリレートポリマーと処理助剤として多価酸性物質または多価塩基性物質を被覆する方法等が挙げられる。最終的に得られる表面処理粉体の物性が最も優れる方法を採用すれば良い。
【００６８】
本発明の表面処理粉体の水やエタノール等の溶媒に対する表面処理剤の溶出量を測定する方法としては、秤量した表面処理粉体を表面処理粉体重量に対して１０倍量の溶媒中に一定時間攪拌・分散させた後、ろ過、濃縮して溶出した表面処理剤であるフッ素アルキルアクリレート／ポリアルキレングリコールアクリレートポリマーを回収する。表面処理量と回収量により溶出量（吸着率）を求める。
【００６９】
（３）本発明の化粧料
本発明で得られる表面処理粉体は化粧料へ１種又は２種以上を配合することができる。
【００７０】
本発明の化粧料は、前記記載の表面処理粉体を含有する化粧料である。即ち、当該表面処理粉体は、前記記載のように調製することができる。
【００７１】
本発明において、化粧料の処方については特に困難は無く、従来から使用されている技術、特に、表面処理粉体を化粧料に配合する技術（例えば、乳化等）に基づいて、目的とした化粧料を得ることができる。
【００７２】
本発明の表面処理粉体を化粧料に配合する場合において、その配合量は、化粧料の種類及び剤型によって異なるが、化粧料全組成中に、好ましくは０．１〜１００重量％である。また、本発明の表面処理粉体は親水撥油性を示す粉体は水性成分との分散体を形成することができ、化粧料に配合する場合において、その配合量は特に限定されない。
【００７３】
本発明の化粧料に配合されるその他の成分としては、例えば、油性成分、水性成分、及び界面活性剤が挙げられる。
【００７４】
油性成分としては、サフラワー油、大豆油、月見草油、ブドウ種子油、ローズヒップ油、ククイナッツ油、アルモンド油、ゴマ油、コムギ胚芽油、トウモロコシ油、綿実油、アボガド油、オリーブ油、ツバキ油、パーシック油、ヒマシ油、ラッカセイ油、ヘーゼルナッツ油、マカデミアナッツ油、メドフォーム油、カカオ脂、シア脂、木ロウ、ヤシ油、パーム油、パーム核油、牛脂、馬脂、ミンク油、乳脂、卵黄油、タートル油等の油脂類、ミツロウ、鯨ロウ、ラノリン、カルナウバロウ、キャンデリラロウ、ホホバ油等のロウ類、流動パラフィン、流動イソパラフィン、スクワラン、スクワレン、ワセリン、パラフィン、セレシン、マイクロクリスタリンワックス、α―オレフィンオリゴマー等の炭化水素類、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、リノール酸、ウンデシレン酸、ヒドロキシステアリン酸、ラノリン脂肪酸等の脂肪酸、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、セトステアリルアルコール、ステアリルアルコール、アラルキルアルコール、ベヘニルアルコール、オレイルアルコール、ホホバアルコール、バチルアルコール、コレステロール、フィトステロール、ラノリンアルコール、イソステアリルアルコール等の高級アルコール類、コレステロール、シトステロール、フィトステロール、ラノステロール等のステロール類、オレイン酸エチル、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、リンゴ酸ジイソステアリル、トリカプリル酸グリセリル等のエステル類、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、アルキル変性シリコーン、環状シリコーン５量体、環状シリコーン６量体、メチルトリメチコン、カプリリルメチコン、ジメチコン、ジエチコン、トリメチコン、アルキルメチコン、トコフェリルトリシロキサン、フルオロカーボンシリコーン等のシリコーン類、パーフルオロポリエーテルオイル、パーフルオロカーボン、ハイドロフルオロエーテル等のフッ素系油剤、酢酸エチル、酢酸ブチル、トルエン等の有機溶剤、具体的には、プランドゥール−Ｓ、プランドゥール−Ｈ等のダイマージリノール酸と高級アルコールの混合物とのジエステル、ラスプランＤＤ−ＤＡ５、ラスプランＤＤ−ＤＡ７等のダイマージリノール酸とダイマージリノレイルアルコールのジエステル、エルデュウＣＬ−２０２、エルデュウＣＬ−３０１、エルデュウＰＳ−２０３、エルデュウＰＳ−３０４、エルデュウＰＳ−３０６等のグルタミン酸、天然脂肪酸と高級アルコール、コレステロール、フィトステロールとのエステルなどが例示される。
【００７５】
水性成分としては、エタノール、イソプロパノール等の低級アルコール、１，３−ブチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン、トレハロース、エリスリトール、マンニトール、キシリトール、ソルビトール、マルトース等の多価アルコール、並びにアラビアゴム、トラガカント、ガラクタン、キャロブガム、グアーガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、寒天、クインスシード（マルメロ）、デンプン（コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ）、デキストリン、デキストラン、アルゲコロイド、トラントガム、ローカストビーンガム等の植物系水溶性高分子、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、プルラン等の微生物系水溶性高分子、コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等の動物系水溶性高分子、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等のデンプン系水溶性高分子、メチルセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ニトロセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロースナトリウム、結晶セルロース、セルロース末のセルロース系水溶性高分子、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等のアルギン酸系水溶性高分子、ポリビニルメチルエーテル、カルボキシビニルポリマー等のビニル系水溶性高分子、ポリオキシエチレン系水溶性高分子、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体系水溶性高分子、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリルアミド等のアクリル系水溶性高分子、ポリエチレンイミン、カチオンポリマーなど他の合成水溶性高分子、ベントナイト、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、モンモリロナイト、バイデライト、ノントロナイト、サポナイト、ヘクトライト、無水ケイ酸等の無機系水溶性高分子などがある。また、これらの水溶性高分子には、ポリビニルアルコールやポリビニルピロリドン等の皮膜形成剤、セピゲル３０５，５０１（ＳＥＰＰＩＣ社製）等のポリアクリルアミド系乳化増粘剤、アクリル酸ナトリウム・アクリロイルジメチルタウリン酸ナトリウム共重合体  ＳＩＭＵＬＧＥＬ  ＥＧ，ＮＳ，Ａ，ＦＬ（ＳＥＰＰＩＣ社製）等のアクリル酸系乳化増粘剤、ＬＩＰＩＤＵＲＥ  ＨＭ−６００，ＰＢＭ（日本油脂社製）等のメタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン系水溶性高分子、カーボポール９４０,９４１,１３４２（グッドリッチケミカル社製）、ＡＣＵＰＥＣ  ＨＶ−５０５Ｅ,ＨＶ−５０１ＥＲ（住友精化社製）、ペミュレンＴＲ−１,ＴＲ−２（ＮＯＶＥＯＮ社製）、プライマルＡＳＥ−６０（ポリマーラテックス社製、ＳＡＬＣＡＲＥ
ＳＣ８１（チバスペシャリティケミカルズ社製）、ＡＣＵＬＹＮ２２，２８，３３Ａ（ローム＆ハース社製）、ＳＴＲＵＣＴＵＲＥ  ２００１，３００１（日本エヌエスシー社製）等のアクリル酸系高分子、アルカリゲネス（Ａｌｃａｌｉｇｅｎｅｓ）属に属する微生物が産生する多糖類も含まれる。
【００７６】
界面活性剤としては、ステアリン酸ナトリウムやパルミチン酸トリエタノールアミン等の脂肪酸セッケン、アルキルエーテルカルボン酸及びその塩、アミノ酸と脂肪酸の縮合物塩、アルカンスルホン酸塩、アルケンスルホン酸塩、脂肪酸エステルのスルホン酸塩、脂肪酸アミドのスルホン酸塩、ホルマリン縮合系スルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、第二級高級アルコール硫酸エステル塩、アルキル及びアリルエーテル硫酸エステル塩、脂肪酸エステルの硫酸エステル塩、脂肪酸アルキロールアミドの硫酸エステル塩、ロート油等の硫酸エステル塩類、アルキルリン酸塩、エーテルリン酸塩、アルキルアリルエーテルリン酸塩、アミドリン酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸系活性剤等からなるアニオン性界面活性剤、アルキルアミン塩、ポリアミン及びアミノアルコール脂肪酸誘導体等のアミン塩、アルキル四級アンモニウム塩、芳香族四級アンモニウム塩、ピリジウム塩、イミダゾリウム塩等からなるカチオン性界面活性剤、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンプロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンフィトスタノールエーテル、ポリオキシエチレンフィトステロールエーテル、ポリオキシエチレンコレスタノールエーテル、ポリオキシエチレンコレステリルエーテル、ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン、ポリオキシアルキレン・アルキル共変性オルガノポリシロキサン、ポリグリセリン変性オルガノポリシロキサン、アルカノールアミド、糖エーテル、糖アミド等からなるノニオン性界面活性剤、及びベタイン、アミノカルボン酸塩、イミダゾリン誘導体等からなる両性界面活性剤が挙げられる。
【００７７】
本発明の化粧料には、本発明の効果である使用感、化粧仕上り、化粧持続性、化粧料製剤に配合される他の成分との優れた親和性、更には、品質安定性、生体への安全性、環境への安全性等を損なわない範囲で、通常の化粧料等に用いられる他の成分、例えば、顔料分散剤、油剤、界面活性剤、紫外線吸収剤、防腐剤、酸化防止剤、皮膜形成剤、保湿剤、増粘剤、染料、顔料、各種薬剤（ビタミン類、アスタキサンチン、α―リポ酸、ＣｏエンザイムＱ１０等）、香料等を適宜配合することができる。
【００７８】
例えば、美白剤としては、コウジ酸及びその誘導体、ビタミンＣ及びその誘導体（アスコルビン酸グルコシド、ジパルミチン酸Ｌ−アスコルビル、テトライソパルミチン酸Ｌ−アスコルビル等のＬ−アスコルビン酸アルキルエステル、Ｌ−アスコルビン酸リン酸エステル、Ｌ−アスコルビン酸エチル、Ｌ−アスコルビン酸硫酸エステル等）、アルブチン、エラグ酸、リノール酸及びその誘導体、ビタミンＥ及びその誘導体、グリチルリチン酸及びその誘導体、トラネキサム酸、胎盤抽出物、グラブリジン、グラブレン、リクイリチン、イソリクイリチン及びこれらを含有するカンゾウ抽出物、ヨクイニン（ハトムギ）抽出物、コガネバナ（オウゴン）抽出物、海藻抽出物（コンブ、マコンブ、ワカメ、ヒジキ、ヒバマタ、スジメ、トロロコンブ、カジメ、ツルアラメ、チガイソ、ホンダワラ、ジャイアントケルプ等の褐藻類；テングサ、ツノマタ、スギノリ、ウスバノリ、アサクサノリ、マツノリ、トサカマツ、フノリ、オゴノリ、カイメンソウ、イギス、エゴノリ等の紅藻類；クロレラ、アオノリ、ドナリエラ、クロロコッカス、アナアオサ、カワノリ、マリモ、シオグサ、カサノリ、フトジュズモ、タマジュズモ、ヒトエグサ、アオミドロ等の緑藻類；スピルリナ等の藍藻類等）、センプクカ抽出物、ブドウ抽出物、コムギ抽出物、トマト抽出物、カロチノイド（カロチン、リコピン、アスタキサンチン等）、アガロース、オリゴサッカライド、ハイドロキノン及びその誘導体、システイン及びその誘導体、イブキトラノオ抽出物、ノイバラ（エイジツ）抽出物、エゾウコギ抽出物、エンドウ豆抽出物、カミツレ抽出物、ケイケットウ抽出物、オレンジ抽出物、キイチゴ抽出物、キウイ抽出物、クララ（クジン）抽出物、コーヒー抽出物、ゴマ油、エゴマ油、ゴカヒ抽出物、コメ抽出物、コメヌカ抽出物、サイシン抽出物、サンザシ抽出物、サンペンズ（カワラケツメイ）抽出物、シャクヤク抽出物、シラユリ抽出物、クワ（ソウハクヒ）抽出物、トウキ抽出物、ブナノキ抽出物、ブナの芽抽出物、ブラックカラント抽出物、ホップ抽出物、マイカイカ（マイカイ、ハマナス）抽出物、モッカ（ボケ）抽出物、ユキノシタ抽出物、茶抽出物（烏龍茶、紅茶、緑茶等）、霊芝抽出物、微生物醗酵代謝産物、大豆抽出物、糖蜜抽出物、羅漢果抽出物等が挙げられる。尚、かっこ内は、植物の別名、生薬名等である。
【００７９】
抗酸化剤としては、ブチルヒドロキシアニソール（ＢＨＡ）、ジブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、ビタミンＥ及びその誘導体（ｄｌ−α（β、γ）−トコフェロール、酢酸ｄｌ−α−トコフェロール、ニコチン酸−ｄｌ−α−トコフェロール、リノール酸−ｄｌ−α−トコフェロール、コハク酸ｄｌ−α−トコフェロール等のトコフェロール及びその誘導体、ユビキノン類等）、ビタミンＡ及びその誘導体（パルミチン酸レチノール、酢酸レチノール等のレチノール及びその誘導体、デヒドロレチナール等のレチナール及びその誘導体等）、カロチノイド（カロチン、リコピン、アスタキサンチン等）、ビタミンＢ及びその誘導体（チアミン塩酸塩、チアミン硫酸塩、リボフラビン、酢酸リボフラビン、塩酸ピリドキシン、ピリドキシンジオクタノエート、フラビンアデニンジヌクレオチド、シアノコバラミン、葉酸類、ニコチン酸アミド、ニコチン酸ベンジル等のニコチン酸類、コリン類等）、ビタミンＣ及びその誘導体（ジパルミチン酸Ｌ−アスコルビルやテトライソパルミチン酸Ｌ−アスコルビル等のＬ−アスコルビン酸アルキルエステル、Ｌ−アスコルビン酸リン酸エステル、Ｌ−アスコルビン酸硫酸エステル等）、ビタミンＤ及びその誘導体（エルゴカルシフェロール、コレカルシフェロール、ジヒドロキシスタナール等）、ルチン及びその誘導体、チオタウリン、タウリン、ハイドロキノン及びその誘導体、ヒスチジン、カテキン及びその誘導体、グラブリジン、グラブレン、リクイリチン、イソリクイリチン及びこれらを含有するカンゾウ抽出物、グルタチオン及びその誘導体、没食子酸及びその誘導体、コレステロール及びその誘導体、スーパーオキサイドディスムターゼ、マンニトール、キュウリ抽出物、ケイケットウ抽出物、ゲンチアナ（リンドウ）抽出物、ゲンノショウコ抽出物、サンザシ抽出物、シャクヤク抽出物、イチョウ抽出物、コガネバナ（オウゴン）抽出物、ニンジン抽出物、マイカイカ（マイカイ、ハマナス）抽出物、サンペンズ（カワラケツメイ）抽出物、トルメンチラ抽出物、パセリ抽出物、ブドウ抽出物、ボタン（ボタンピ)抽出物、モッカ（ボケ）抽出物、メリッサ抽出物、ヤシャジツ（ヤシャ）抽出物、ユキノシタ抽出物、ローズマリー（マンネンロウ）抽出物、レタス抽出物、茶抽出物（烏龍茶、紅茶、緑茶等）、微生物醗酵代謝産物、海藻抽出物、霊芝抽出物、卵殻膜抽出物、胎盤抽出物、羅漢果抽出物等が挙げられる。尚、かっこ内は、植物の別名、生薬名等である。
【００８０】
抗炎症剤としては、グリチルリチン酸及びその誘導体、グリチルレチン酸及びその誘導体、ビタミンＢ及びその誘導体（チアミン塩酸塩、チアミン硫酸塩、リボフラビン、酢酸リボフラビン、塩酸ピリドキシン、ピリドキシンジオクタノエート、フラビンアデニンジヌクレオチド、シアノコバラミン、葉酸類、ニコチン酸アミド、ニコチン酸ベンジル等のニコチン酸類、コリン類等）、アロエ抽出物、アシタバ抽出物、アルテア抽出物、アルニカ抽出物、イオウ及びその誘導体、イラクサ抽出物、インチンコウ（カワラヨモギ）抽出物、ウコン抽出物、キハダ（オウバク）抽出物、オトギリソウ抽出物、カミツレ抽出物、コンフリー（ヒレハリソウ）抽出物、スイカズラ（キンギンカ）抽出物、クレソン抽出物、サルビア（セージ）抽出物、ワレモコウ（ジユ）抽出物、シソ抽出物、シラカバ抽出物、ニワトコ抽出物、ガマ（ホオウ）抽出物、ムクロジ抽出物、ユーカリ抽出物、ヨモギ抽出物、レンゲソウ抽出物、コンドロイチン硫酸及びその誘導体、酸化亜鉛等が挙げられる。尚、かっこ内は、植物の別名、生薬名等である。
【００８１】
細胞賦活剤としては、カロチノイド（カロチン、リコピン、アスタキサンチン等）、ビタミンＡ及びその誘導体（パルミチン酸レチノール、酢酸レチノール等のレチノール及びその誘導体；デヒドロレチナール等のレチナール及びその誘導体等）、ビタミンＣ及びその誘導体（ジパルミチン酸Ｌ−アスコルビルやテトライソパルミチン酸Ｌ−アスコルビル等のＬ−アスコルビン酸アルキルエステル、Ｌ−アスコルビン酸リン酸エステル、Ｌ−アスコルビン酸硫酸エステル等）、ビタミンＢ及びその誘導体（チアミン塩酸塩、チアミン硫酸塩、リボフラビン、酢酸リボフラビン、塩酸ピリドキシン、ピリドキシンジオクタノエート、フラビンアデニンジヌクレオチド、シアノコバラミン、葉酸類、ニコチン酸アミドやニコチン酸ベンジル等のニコチン酸類、コリン類等）、リボ核酸及びその塩、デオキシリボ核酸及びその塩、α−及びγ−リノレン酸、キサンチン及びその誘導体（カフェイン等）、アミノ酸及びその誘導体（セリン、グルタミン酸、テアニン、ヒドロキシプロリン、ピロリドンカルボン酸等）、ドコサヘキサエン酸及びその誘導体、エイコサペンタエン酸及びその誘導体、クエン酸、乳酸、リンゴ酸、コハク酸、アーモンド抽出物、アンズ（キョウニン）抽出物、イチョウ抽出物、キハダ（オウバク）抽出物、オオムギ（バクガ）抽出物、キウイ抽出物、キュウリ抽出物、シイタケ抽出物、スギナ抽出物、センブリ抽出物、大豆抽出物、ナツメ（タイソウ）抽出物、ツボクサ抽出物、トウガラシ抽出物、トウキンセンカ抽出物、トマト抽出物、ニンニク抽出物、ニンジン抽出物、ブクリョウ抽出物、ブドウ種子油、ブナノキ抽出物、ブナの芽抽出物、モモ抽出物、ユーカリ抽出物、ユリ抽出物、レタス抽出物、レモン抽出物、ローズマリー（マンネンロウ）抽出物、麦芽根抽出物、動物由来抽出物（イカスミ等軟体動物抽出物、貝殻抽出物、貝肉抽出物、魚肉抽出物、鶏冠抽出物、ローヤルゼリー、シルクプロテイン及びその分解物、胎盤抽出物、血清除蛋白抽出物、ラクトフェリン又はその分解物等）、酵母抽出物、微生物醗酵代謝産物（乳酸菌、ビフィズス菌等由来）、霊芝抽出物等が挙げられる。尚、かっこ内は、植物の別名、生薬名等である。
【００８２】
抗菌剤としては、安息香酸、安息香酸ナトリウム、パラオキシ安息香酸エステル、塩化ベンザルコニウム、フェノキシエタノール、イソプロピルメチルフェノール等である。
【００８３】
抗炎症剤としては、イオウ及びその誘導体、グリチルリチン酸及びその誘導体、グリチルレチン酸及びその誘導体、アルテア抽出物、アシタバ抽出物、アルニカ抽出物、インチンコウ抽出物、イラクサ抽出物、オウバク抽出物、オトギリソウ抽出物、カミツレ抽出物、キンギンカ抽出物、クレソン抽出物、コンフリー抽出物、サルビア抽出物、シコン抽出物、シソ抽出物、シラカバ抽出物、ゲンチアナ抽出物等である。
【００８４】
活性酸素除去剤としては、過酸化脂質生成抑制等の作用を有しており、例えば、スーパーオキサイドディスムターゼ、マンニトール、クエルセチン、カテキン及びその誘導体、ルチン及びその誘導体、ボタンピ抽出物、ヤシャジツ抽出物、メリッサ抽出物、羅漢果抽出物、レチノール及びその誘導体、カロチノイド等のビタミンＡ類、チアミンおよびその誘導体、リボフラビンおよびその誘導体、ピリドキシンおよびその誘導体、ニコチン酸およびその誘導体等のビタミンＢ類、トコフェロール及びその誘導体等のビタミンＥ類、ジブチルヒドロキシトルエン及びブチルヒドロキシアニソール等である。
【００８５】
保湿剤としては、エラスチン、ケラチン等のタンパク質またはそれらの誘導体、加水分解物並びにそれらの塩、グリシン、セリン、アスパラギン酸、グルタミン酸、アルギニン、テアニン等のアミノ酸及びそれらの誘導体、ソルビトール、エリスリトール、トレハロース、イノシトール、グルコース、蔗糖およびその誘導体、デキストリン及びその誘導体、ハチミツ等の糖類、Ｄ−パンテノール及びその誘導体、尿素、リン脂質、セラミド、オウレン抽出物、ショウブ抽出物、ジオウ抽出物、センキュウ抽出物、ゼニアオイ抽出物、タチジャコウソウ抽出物、ドクダミ抽出物、ハマメリス抽出物、ボダイジュ抽出物、マロニエ抽出物、マルメロ抽出物等である。
【００８６】
紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン誘導体：BASF社により"Uvinul A Plus"の商標名で市販されているジエチルアミノヒドロキシベンゾイルヘキシルベンゾアート（アミノ置換ヒドロキシベンゾフェノン誘導体）、ベンゾトリアゾール誘導体：Ciba Specialty Chemicals社により"Tinosorb
M"の商標名で水性分散物として微粉化形態で市販されている、メチレンビス（ベンゾトリアゾリル)テトラメチルブチルフェノール（メチレンビス（ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール）誘導体）、トリアジン誘導体：BASF社により"Uvinul T150"の商標名で特に市販されているエチルヘキシルトリアゾン、Ciba Specialty Chemicals社により"Tinosorb S"の商標名で市販されている２，４−ビス−｛［４−（２−エチルヘキシルオキシ）−２−ヒドロキシ］フェニル｝−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン・ベンズイミダゾール誘導体：Merck社により"Eusolex 232"の商標名で特に市販されているフェニルベンズイミダゾールスルホン酸、ベンザルマロナート誘導体：Hoffmann LaRoche社により"Parsol SLX"の商標名で市販されている、例えばポリシリコーン-15といった、ベンザルマロナート官能基を含むポリオルガノシロキサン、β,β-ジフェニルアクリラート誘導体：BASF社により"Univul N539"の商標名で特に市販されているオクトクリレン、その他、サリチル酸誘導体；ベンジリデンカンファー誘導体、p-アミノ安息香酸（PABA)誘導体、ベンゾキサゾール誘導体、4,4-ジアリールブタンジエン誘導体等が挙げられる。
【００８７】
本発明の化粧料の剤型については特に限定は無い。化粧料の剤型として、例えば、乳液状、クリーム状、固形状、ペースト状、ゲル状、粉末状、多層状、ムース状、及びスプレー状等の従来公知の剤型を選択することができる。具体的には、メイクアップ化粧料として、化粧下地、パウダーファンデーション、リキッドファンデーション、油性ファンデーション、スティックファンデーション、プレストパウダー、フェイスパウダー、白粉、口紅、口紅オーバーコート、リップグロス、コンシーラー、頬紅、アイシャドウ、アイブロウ、アイライナー、マスカラ、水性ネイルエナメル、油性ネイルエナメル、乳化型ネイルエナメル、エナメルトップコート、エナメルベースコート等、スキンケア化粧料としてはエモリエントクリーム、コールドクリーム、美白クリーム、乳液、化粧水、美容液、パック、カーマインローション、液状洗顔料、洗顔フォーム、洗顔クリーム、洗顔パウダー、メイククレンジング、ボディグロス、日焼け止め又は日焼け用クリーム等の紫外線防御化粧料やローション等、頭髪化粧料としては、ヘアーグロス、ヘアクリーム、ヘアーシャンプー、ヘアリンス、ヘアカラー、ヘアブラッシング剤等、制汗化粧料としてはクリームやローション、パウダー、スプレータイプのデオドラント製品等、その他としてや乳液、石鹸、浴用剤、香水等を挙げることができる。
【００８８】
（化粧料以外の用途）
本発明の表面処理粉体については、化粧料のみならずインク、塗料、樹脂マスターバッチ、紙等に配合される粉体や、セラミック材料、磁性材料、レアアース、光学材料、導電材料、電圧材料等の各種分野で使用される粉体にも適用可能である。特に、他の分野で、化粧料に使用可能な粉体を使用する場合には、上記化粧料用に説明した表面処理粉体が当該他の分野でも同様に適用可能である。
【実施例】
【００８９】
以下に、実施例及び比較例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００９０】
［製造例１〜３］
本発明において使用するフッ素アルキルアクリレート／ポリアルキレングリコールアクリレートポリマーの製造例を以下に示した。
【００９１】
［製造例１］
還流冷却管、窒素導入管、温度計および撹拌装置を備えた１００ｍｌ四つ口フラスコに含フッ素モノマー CH2＝CHC(=O)O−CH2CH2C6F13（以下、C6SFA(a)と記す）を１８．６ｇ、ポリエチレングリコールアクリレート
CH2=CHC(=O)O−(CH2CH2O)n−H（BLEMMER  AE９０、日油株式会社製、nの平均値は２、以下、AE9０(b)と記す）を１１．４ｇ、ドデカンチオールを０．３ｇとイソプロパノールを４５ｇ仕込んで、３０分間窒素バブリングした。窒素気流下で内温を５０−６５℃に昇温後、パーブチルPV (以下、PVと記す)を０．４ｇ添加し、６０から６５℃で１０時間反応させた。得られた溶液を減圧条件下にて約７０℃でイソプロパノールを留去し、淡黄色ポリマー残渣を得た後、水を１２２．４ｇ添加し、内温を約８０℃で１ｈｒ以上保った後、冷却して固形分濃度が約２０重量％の水分散液を調整した(化合物ａ)。
【００９２】
［製造例２］
還流冷却管、窒素導入管、温度計および撹拌装置を備えた１００ｍｌ四つ口フラスコにC６SFA(a)１８．６ｇ、AE９０(b)を５．７ｇ、ポリエチレングリコールアクリレート CH2=CHC(=O)O−(CH2CH2O)n−H（BLEMMER  AE２００、日油株式会社製、nの平均値は４．５、以下、AE２００(b)と記す）を５．７ｇ、ドデカンチオールを０．３ｇとイソプロパノール４５ｇを仕込んで、製造例１と同様の重合反応を行い、固形分濃度が約２０重量％の水分散液を調整した（化合物ｂ）。
【００９３】
［製造例３］
還流冷却管、窒素導入管、温度計および撹拌装置を備えた１００ｍｌ四つ口フラスコにC６SFA(a)１８．６ｇ、AE３５０(b)を１０．５ｇ、ポリエチレングリコールジアクリレート CH2=CHC(=O)O−(CH2CH2O)n−C(=O)CH=CH2（BLEMMER  ADE３００、日油株式会社製、nの平均値は７）を０．９ｇ、ドデカンチオールを０．３ｇとイソプロパノール４５ｇを仕込んで、製造例１と同様の重合反応を行い、固形分濃度が約２０重量％の水分散液を調整した(化合物ｃ)。
【００９４】
（水とドデカンの接触角試験）
両面テープをスライドガラスに貼り付けもう一方のテープ面に表面処理粉体を化粧パフにてテープ面の粘着性がなくなるまで粉体を塗布する。粉体塗布面を協和界面科学社製の接触角計（ＣＡ−Ｄ）により、その粉体の塗布表面に水またはドデカンを滴下して（滴下量１０μｌ）２０秒後の滴と粉体塗布面とがなす角度（接触角）を測定した。（ｎ数は５とした）液滴が粉体に吸収されて接触角が測定できない場合は浸透とした
【００９５】
（水またはエタノールの溶出試験）
粉体２０ｇと精製水またはエタノール２００ｍｌを３００ｍｌのガラスビーカーに入れ２０分間攪拌（スリーワンモーター４００ｒｐｍ）する。その攪拌液をメンプランフィルター（ＰＴＦＥ  0.1μｍ  Pore）にてろ過する。この時、ろ過後の粉体ケーキをエタノール２０ｍｌにて２回洗浄を繰り返してろ液を回収する。そのろ液をエバポレーター（６０℃減圧下）にてエタノールを留去しエタノール溶出ポリマーを回収した。その回収量を処理粉体の表面処理剤の処理量理論値で割ってエタノール溶出量を求めた。
【００９６】
本発明の表面処理粉体に於いて撥水撥油性を示しかつエタノール溶出量が９％以下のものを以下ＦＡ処理、親水撥油性を示しかつ水への溶出量が９％以下のものを以下ＦＡＷ処理とした。本発明で言う撥水撥油性に優れる表面処理粉体とは前記接触角の測定結果にて水とドデカンとの接触角が１１０°以上であり、親水撥油性に優れる表面処理粉体は水との接触角はなく浸透するがドデカンとの接触角は１１０°以上の粉体である。
【００９７】
（表面処理粉体の製造）
（実施例１および比較例１）
セリサイトＦＳＥ（三信鉱工社）１００ｇを高速混合機に仕込み、製造例１から３に示す各フッ素アルキルアクリレート／ポリアルキレングリコールアクリレートポリマーを固形分で３ｇとＩＰＡ（イソプロピルアルコール）と水の混合溶液（５０：５０ｗｔ％)５０ｇと処理助剤として酒石酸０．０１５ｇを加えて３０分間で混練した。混練物を８０℃で３時間乾燥後、更に１１０℃で１０時間乾燥した。アトマイザー粉砕して各ＦＡ処理セリサイトを得た。比較例として、前記処理助剤を配合しない製法にて各表面処理セリサイトを得た。結果を表１に示す。
【００９８】
【表１】
2011088850.tif 000008
【００９９】
本発明の製造方法により得られたＦＡ処理粉体は撥水撥油性に優れ、エタノール溶出量も従来の表面処理粉体に比較して少なかった。
【０１００】
（実施例２および比較例２）
実施例１および比較例１において使用したセリサイトをマイカＹ-２３００（山口雲母社）に代えて、実施例１および比較例１と同様の製法で各ＦＡ処理と比較例の各表面処理マイカを得た。結果を表２に示す。
【０１０１】
【表２】
2011088850.tif 000009
【０１０２】
本発明の製造方法により得られたＦＡ処理粉体は撥水撥油性に優れ、エタノール溶出量も従来の表面処理粉体に比較して少なかった。
【０１０３】
（実施例３および比較例３）
実施例１および比較例１において使用したセリサイトをタルクＪＡ−４６Ｒ（浅田製粉社）に代えて、実施例１および比較例１と同様の製法で各ＦＡ処理と比較例の各表面処理タルクを得た。結果を表３に示す。
【０１０４】
【表３】
2011088850.tif 000010
【０１０５】
本発明の製造方法により得られたＦＡ処理粉体は撥水撥油性に優れ、エタノール溶出量も従来の表面処理粉体に比較して少なかった。
【０１０６】
（実施例４および比較例４）
チタンＣＲ−ＥＬ（石原産業社）１００ｇにテトラトリエトキシシラン（信越化学工業社）１ｇをＩＰＡ１０ｍｌに希釈して加え、２５０℃の過熱水蒸気を導入し１０分間攪拌する。製造例１から３に示す各フッ素アルキルアクリレート／ポリアルキレングリコールアクリレートポリマーを固形分で２ｇと処理助剤として硫酸アルミニウム０．１ｇをＩＰＡと水の混合溶液（５０：５０ｗｔ％)６ｇに希釈して加えた。ミキサーで２０分間混合後、２５０℃の過熱水蒸気を導入しミキサー内が２００℃に達した時点で攪拌を止め、各ＦＡ表面処理チタンを得た。比較例として、前記処理助剤を配合しない製法にて各表面処理チタンを得た。結果を表４に示す。
【０１０７】
【表４】
2011088850.tif 000011
【０１０８】
本発明の製造方法により得られたＦＡ処理粉体は撥水撥油性に優れ、エタノール溶出量も従来の表面処理粉体に比較して少なかった。
【０１０９】
（実施例５〜７および比較例５〜７）
実施例１および比較例１のセリサイトを各々イエローＬＬ−１００Ｐ（チタン工業社）、レッドＲ−５１６ＰＳ（チタン工業社）、ブラックＢＬ−１００Ｐ（チタン工業社）の各々に置き換えて、実施例１および比較例１と同様に表面処理を行い各ＦＡ処理と比較例の各表面処理粉体を得た。結果を表５に示す。
【０１１０】
【表５】
2011088850.tif 000012
【０１１１】
本発明の製造方法により得られたＦＡ処理粉体は撥水撥油性に優れ、エタノール溶出量も従来の表面処理粉体に比較して少なかった。
【０１１２】
（実施例８および比較例８）
微粒子酸化チタン（ＭＴ−１００ＴＶ：テイカ社）１００ｇを脱イオン水１５００ｍｌに投入し、表１に示す各フッ素アルキルアクリレート／ポリアルキレングリコールアクリレートポリマーを固形分で５ｇと処理助剤として硫酸第一鉄０．０３ｇをＩＰＡ５００ｍｌに希釈して加える。サンドグラインダー（ＤＹＮＯ-Ｍｉｌｌ:１．４Ｌシルコニアベッセル＆ブレード、０．５ｍｍφジルコニアビーズを充填率８５％）にて１５分間循環により分散した。この分散液を攪拌下８０℃まで加熱した。遠心分離により脱水後１２０℃で１６時間乾燥しＪＥＴアトマイザーで粉砕して各ＦＡ処理微粒子酸化チタンを得た。比較例として、前記処理助剤を配合しない製法にて各表面処理微粒子酸化チタンを得た。結果を表６に示す。
【０１１３】
【表６】
2011088850.tif 000013
【０１１４】
本発明の製造方法により得られたＦＡ処理粉体は撥水撥油性に優れ、エタノール溶出量も従来の表面処理粉体に比較して少なかった。
【０１１５】
(実施例９および比較例９)
パール顔料(フラメンコゴールド：エンゲルハート社）１００ｇを脱イオン水１０００ｍｌに加え、Ｎ-ステアロイルグルタミン酸２Ｎａ（味の素社：アミソフトＨＳ−２１Ｐ）１．５ｇを加え溶解分散する。更に表１に示す各フッ素アルキルアクリレート／ポリアルキレングリコールアクリレートポリマーを３ｇと処理助剤として硫酸チタン０.０５ｇを加え８０℃に加温して加えて３０分間ニーダーにて混練した。１７０℃で８時間乾燥して各ＦＡ処理とアシル化アミノ酸（ＮＡＩ）の複合処理パール顔料を得た。比較例として、前記処理助剤を配合しない製法にて各表面処理パール顔料を得た。結果を表７に示す。
【０１１６】
【表７】
2011088850.tif 000014
【０１１７】
本発明の製造方法により得られたＦＡ／ＮＡＩ処理粉体は撥水撥油性に優れ、エタノール溶出量も従来の表面処理粉体に比較して少なかった。
【０１１８】
(実施例１０および比較例１０)
赤色２０２号（癸巳化成社）１００ｇをＩＰＡ／ＨＦＥ（ハイドロフルオロエーテル）／脱イオン水＝４０ｇ／１５ｇ／１００ｇの混合溶液に入れ、プロペラ攪拌機にて攪拌しながら超音波ホモジナイザー（日本シイベルヘグナー社）にて分散する。表１に示す各フッ素アルキルアクリレート／ポリアルキレングリコールアクリレートポリマーと５ｇと処理助剤としてコハク酸０．１ｇをＩＰＡ５ｇに溶解し滴下・熟成後、真空加熱により溶媒を留去し、１０５℃にて１６時間乾燥・粉砕して各含フッ素化合物処理赤２０２号を得た。比較例として、前記処理助剤を配合しない製法にて各表面処理赤２０２号を得た。結果を表８に示す。
【０１１９】
【表８】
2011088850.tif 000015
【０１２０】
本発明の製造方法により得られたＦＡ処理粉体は撥水撥油性に優れ、エタノール溶出量も従来の表面処理粉体に比較して少なかった。
【０１２１】
（実施例１１（ＦＡＷ処理）および比較例１１）
チタンＣＲ-５０（石原産業社）１００ｇを表１に示す各フッ素アルキルアクリレート／ポリアルキレングリコールアクリレートポリマーを固形分で３ｇと処理助剤として水酸化カルシウム０．２ｇを水/ＩＰＡ（５０：５０ｗｔ％）溶液１０ｍｌに希釈して加えた。ミキサーで３０分間混合後、１０５℃で１６時間乾燥した後ＪＥＴアトマイザー粉砕してＦＡＷ処理酸化チタンを得た。比較例として、前記処理助剤を配合しない製法にて各表面処理酸化チタンを得た。結果を表９に示した。
【０１２２】
【表９】
2011088850.tif 000016
【０１２３】
本発明の製造方法により得られたＦＡＷ処理粉体は親水撥油性に優れ、水溶出量も従来の表面処理粉体に比較して少なかった。
【０１２４】
(実施例１２（ＦＡＷ処理）および比較例１２)
微粒子酸化亜鉛(ＭＺ−３００：テイカ社）１００ｇと表１に示す各フッ素アルキルアクリレート／ポリアルキレングリコールアクリレートポリマーを固形分で６ｇと処理助剤としてアルミン酸ナトリウム０．３ｇと片末端にトリエトキシ基を有する重合度が１５の直鎖状のジメチルポリシロキサン（ＳＡ処理）３ｇをＨＦＥ１５ｇ、水２０ｇとＩＰＡ５０ｇを加えて３０分間ニーダーにて混練した。更に脱イオン水１０ｇを加え３０分間混練した後、１０５℃で１６時間乾燥した後ＪＥＴアトマイザー粉砕して各複合処理微粒子酸化亜鉛を得た。比較例として、前記処理助剤を配合しない製法にて各表面処理微粒子酸化亜鉛を得た。結果を表１０に示した。
【０１２５】
【表１０】
2011088850.tif 000017
【０１２６】
本発明の製造方法により得られたＦＡＷ／ＳＡ処理粉体は親水撥油性に優れ、水溶出量も従来の表面処理粉体に比較して少なかった。
【０１２７】
(実施例１３（ＦＡＷ処理）および比較例１３)
パール顔料(フラメンコゴールド：エンゲルハート社）１００ｇを脱イオン水１０００ｍｌに加えＮ-ステアロイルグルタミン酸２Ｎａ（味の素社：アミソフトＨＳ−２１Ｐ）（ＮＡＩ処理）１．０ｇを加え溶解分散後、更に各フッ素アルキルアクリレート／ポリアルキレングリコールアクリレートポリマーを固形分で６ｇと処理助剤として水ガラス０．２ｇを加え８０℃に加温して加えて３０分間ニーダーにて混練した。１４０℃で８時間乾燥して各含フッ素共重合体とアシル化アミノ酸（ＮＡＩ）の各複合処理パール顔料を得た。前記処理助剤を配合しない製法にて各表面処理パール顔料を得た。結果を表１１に示した。
【０１２８】
【表１１】
2011088850.tif 000018
【０１２９】
本発明の製造方法により得られたＦＡＷ／ＮＡＩ処理粉体は親水撥油性に優れ、水溶出量も従来の表面処理粉体に比較して少なかった。
【０１３０】
（実施例１４および比較例１４）
次に示す組成のパウダーファンデーションを下記の方法により製造した。
（成分）                                                        （質量％）
１．ＦＡ処理セリサイト                                          ３５．０
２．ＦＡ処理タルク                                                  残量
３．ＦＡ処理酸化チタン                                            ８．５
４．ＦＡ処理黄酸化鉄                                              ３．５
５．ＦＡ処理赤酸化鉄                                              １．８
６．ＦＡ処理黒酸化鉄                                              ０．２
７．ミリスチン酸オクチルドデシル                                  ４．０
８．スクワラン                                                
３．５
９．メチルフェニルポリシロキサン                                  １．５
１０．防腐剤                                                        適量
１１．香料                                                          適量
【０１３１】
（製法）
Ａ：成分１〜６をヘンシェルミキサー（三井三池社製）で均一に分散する。
Ｂ：成分７〜１１を７０℃に加熱し、均一分散する。
Ｃ：Ａをヘンシェルミキサーで攪拌しながら、Ｂを添加し、均一分散し化粧料基材を得る。
Ｄ：前記化粧料基材を粉砕機に通し、フルイをかけ粒度を揃えた後、アルミ皿に表面プレス圧１０ＭＰａで圧縮成形して２ＷＡＹパウダーファンデーションを得た。
【０１３２】
（評価）
本実施例の２ＷＡＹパウダーファンデーションは比較例のものと比較して、滑らかな伸び広がり、塗布むらのない均一な仕上がりと持続性が得られる２ＷＡＹパウダーファンデーションであった。
【０１３３】
（実施例１５および比較例１５）
次のＷ／Ｏ型リキッドファンデーションを下記の方法により製造した。
（成分）                                                        （質量％）
１．デカメチルシクロペンタシロキサン                            ２０．０
２．ワセリン                                                      ０．５
３．メチルフェニルポリシロキサン                                  ２．３
４．スクワラン                                                
４．２
５．イソノナン酸イソトリデシル                    ４．５
６．ジメチルポリシロキサンポリオキシアルキレン共重合体
（HLB＝4.5）                                                      ３．０
７．ＦＡ処理赤酸化鉄                                              １．３
８．ＦＡ処理黄酸化鉄                                              ２．４
９．ＦＡ処理黒酸化鉄                                              ０．１
１０．ＦＡ処理酸化チタン                                          ８．０
１１．ＦＡ処理タルク                                              ２．５
１２．エタノール                                                  ５．０
１３．１、３ブチレングリコール                              ５．０
１４．塩化ナトリウム                                              ２．０
１５．精製水                                                        残量
１６．ＦＡ処理アミホープＬＬ                                    ５．０
１７．防腐剤                                                        適量
１８．香料                                                          適量
【０１３４】
（製法）
Ａ：成分１〜６を７０℃にて、均一に溶解混合分散する。
Ｂ：成分７〜１１を均一に混合して、粉砕する。
Ｃ：成分１２〜１７を７０℃にて、均一に溶解混合する。
Ｄ：Ａ成分にＢ成分を加えホモミキサーで均一に分散する。
Ｅ：Ｄ成分にＣ成分を徐添し、ホモミキサーで均一分散後、冷却し成分１８を加え乳化粒子を整えＷ／Ｏ型リキッドファンデーションを得た。
【０１３５】
（評価）
本実施例のＷ／Ｏ型リキッドファンデーションは比較例のものと比較して、滑らかな伸び広がり、塗布むらのない均一な仕上がりと持続性が得られる２ＷＡＹパウダーファンデーションであった。また、加速による品質の経時安定性試験に於いても実施例のリキッドファンデーションは比較例のものに比較して優れた安定性を有していた。
【０１３６】
（実施例１６）
次の溶剤スラリー充填アイカラーを下記の方法により製造した。
（成  分）                                                    （質量％）
１．ＦＡ処理酸化チタン・無水ケイ酸被覆雲母（注１）          １０．０
２．ＦＡ処理酸化チタン被覆ガラス末（注２）                  １０．０
３．ＦＡ処理ポリエチレンテレフタレート
・ポリメチルメタクリレート積層フルム末（注３）               ２０．０
４．ＦＡ処理ポリエチレンテレフタレート
・ポリオレフィン積層フルム末（注４）                         １０．０
５．ＦＡ処理シリコーンパウダー（注５）                        ２．０
６．ＦＡ処理タルク                                                残量
７．ジメチルポリシロキサン処理ベンガラ                        ０．０５
８．ジメチルポリシロキサン処理黄酸化鉄                        ０．０５
９．ジメチルポリシロキサン処理黒酸化鉄                        ０．０５
１０．流動パラフィン                                          ５．０
１１．トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル                      ５．０
１２．ポリエチレンワックス                                    ２．０
１３．ワセリン                                                ２．０
１４．パラオキシ安息香酸メチル                                ０．２
１５．香料                                                    ０．０１
注１：シローナインディアンサマー（メルク社製）
注２：メタシャイン１０８０ＲＣ−Ｙ（日本板硝子社製）
注３：オーロラフレーク  ブルー（角八魚鱗箔社製）
注４：ＤＣグリッターパール（日光ケミカルズ社製）
注５：ＫＳＰ−３００（信越化学工業社製）
【０１３７】
（製法）
Ａ：成分１〜９をヘンシェルミキサー（三井三池社製）で均一に分散する。
Ｂ：成分１０〜１４を７０℃に加熱し、均一分散する。
Ｃ：Ａをヘンシェルミキサーで攪拌しながら、Ｂ及び成分１５を添加し、均一分散し化粧料基材を得る。
Ｄ：前記化粧料基材１００部に対して、溶媒である軽質流動イソパラフィン５０部を添加し、混合してスラリー状とする。
Ｅ：Ｄを金皿に充填し、吸収体である不織布を用いて溶媒を圧縮しながら除去し、アイカラーを得た。
【０１３８】
（評価）
本アイカラーは、滑らかな伸び広がり、仕上がりの光沢性、塗布むらのない均一な仕上がりと持続性が得られるアイカラーあった。
【０１３９】
（実施例１７）
次の水中油型凹凸補正化粧料を下記の方法により製造した。
（成  分）                                                    （質量％）
１．２％アルキル変性カルボキシビニルポリマー水溶液                ３．０
２．ジプロピレングリコール                                        ３．０
３．架橋型シリコーン末水分散物（注１）                          ３０．０
４．エデト酸ニナトリウム                                          ０．０５
５．精製水                                                          残量
６．エタノール                                                  １０．０
７．パラメトキシケイ皮酸２−エチルへキシル                        ７．０
８．ジメチコン／ビニルジメチコンクロスポリマー（注２）            ２．０
９．メチルポリシロキサン                                          ４．０
１０．ポリオキシアルキレン（６０）硬化ヒマシ油                    １．０
１１．ポリソルベート−２０                                        ０．５
１２．ポリグリセリル−１０ラウレート                              １．０
１３．２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール                    ０．１５
１４．ＦＡ処理メチルシロキサン網状重合体（注３）                  ８．０
１５．ＦＡ  処理微粒子酸化チタン                                  ０．５
１６．２％キサンタンガム水溶液                                  １５．０
注１：ＢＹ２９−１２２（架橋型シリコーン末を約６３質量％含有、東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製）
注２：ＫＳＧ−１６（信越化学工業株式会社）
注３：トスパール１４５（ＧＥ東芝シリコーン（株）製）
【０１４０】
（製法）
Ａ．成分１〜６を混合分散する。
Ｂ．Ａに成分７〜１５を混合分散したものを加え分散する。
Ｃ．Ｂに成分１６を加え分散し、水中油型凹凸補正化粧料を得た。
【０１４１】
（評価）
本水中油型凹凸補正化粧料は、保存安定性が良好であり、伸び広がりが良く、肌の凹凸補正効果およびその持続性に優れるものであった。
【０１４２】
（実施例１８）
次の油中水型日焼け止め料を下記の方法により製造した。
（成  分）                                                          （質量％）
１．ＦＡ処理微粒子酸化亜鉛（注１）                                    １５．０
２．デカメチルシクロペンタシロキサン                                  １０．０
３．パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル                              ７．５
４．ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体
（ＨＬＢ＝４．５）（注２）                                            ４．０
５．ジエチルアミノヒドロキシベンゾイルヘキシルベンゾアート              ０．５
６．メチレンビス（ベンゾトリアゾリル）テトラメチルブチルフェノール
の  水分散組成物（注３）                                          
５．０
７．香料                                                                  適量
８．ジプロピレングリコール                                            １２．０
９．塩化ナトリウム                                                      ０．５
１０．フェニルベンズイミダゾールスルホン酸                              １．０
１１．パラベン                                                          ０．３
１２．精製水                                                              残量
注１：５％処理ＦＩＮＥＸ−５０（堺化学工業社製）
注２：シリコンＫＦ−６０２８（信越化学工業社製）
注３：ＴＩＮＯＳＯＲＢ  Ｍ（Ciba
Specialty Chemicals社製）
【０１４３】
（製法）
Ａ：成分１〜５を室温にて、均一に混合分散する。
Ｂ：成分６〜１２を室温にて、均一に混合分散する。
Ｃ：Ａ成分にＢ成分を加え乳化し、日焼け止め料を得た。
【０１４４】
（評価）  本油中水型日焼け止め料は、保存安定性が良好であり、透明性が高く、伸び広がりが良く、紫外線遮蔽効果とその持続性に優れるものであった。
【０１４５】
（実施例１９）
次のフッ素系油含有油性口紅を下記の方法により製造した。
（成  分）                                                        （質量％）
１．ポリエチレンワックス                                              １０．０
２．キャンデリラワックス                                                ３．０
３．マイクロクリスタリンワックス                                        ２．０
４．イソノナン酸イソトリデシル                                        ２０．０
５．トリ２−エチルヘキサン酸セチル                                    １０．０
６．リンゴ酸ジイソステアリル                                              残量
７．メチルフェニルポリシロキサン（注１）                                      ３．０
８．パーフルオロポリエーテル（注２）                            ５．０
９．ダイマージリノール酸（フィトステリル／イソステアリル／セチル／ステアリル／ベヘニル）（注３）                                                          １５．０
１０．ＦＡ処理赤色２０２号                                                ０．５
１１．ＦＡ処理黒酸化鉄                                                  ０．０５
１２．ＦＡ処理セリサイト                                                  ２．０
１３．ＦＡ処理雲母チタン                                                  ２．０
１４．ＦＡ処理酸化チタン                                                  １．０
１５．煙霧状無水ケイ酸                                                    ２．０
１６．黄色４号アルミニウムレーキ                                          １．２
１７．パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル                              ２．０
１８．トコフェロール                                                      ２．０
１９．フェノキシエタノール                                                ０．２
２０．香料                                                              ０．０１
注１：シリコーンＫＦ−５６Ａ（信越化学工業社製）
注２：フォンブリンＨＣ／０４（ソルベイソレクシス社製）
注３：プランドゥール−Ｓ（日本精化社製）
【０１４６】
（製法）
Ａ：成分１〜９を１１０℃にて均一に溶解する。
Ｂ：Ａに成分１０〜１９を加えて均一混合し、その後、成分２０を添加し均一混合する。
Ｃ：Ｂを口紅容器に充填して口紅を得た。
【０１４７】
（評価）
本口紅は、滑らかな伸び広がり、仕上がりのツヤ感、塗布むらのない均一な仕上がりおよび持続性が得られる口紅であった。
【０１４８】
（実施例２０）
次の二層型ファンデーションを下記の方法により製造した。
（成  分）                                                    （質量％）
１．ＦＡ処理酸化チタン                                            ５．０
２．ＦＡ処理微粒子酸化亜鉛                                        ３．０
３．ジメチルポリシロキサン処理ベンガラ                            ０．１５
４．ジメチルポリシロキサン処理黄酸化鉄                            ０．６
５．ジメチルポリシロキサン処理黒酸化鉄                            ０．０３
６．シリコーン系界面活性剤（注１）                                ０．３
７．シリコーン系界面活性剤（注２）                                ０．５
８．ジプロピレングリコール                                        ５．０
９．エチルアルコール                                            １２．０
１０．精製水                                                        残量
１１．塩化ナトリウム                                              ０．３
１２．紫外線吸収剤（注３）                                        １．０
注１：ＡＢＩＬ  ＥＭ−９０（ゴールドシュミット社製）
注２：ＫＦ−６１１１（信越化学工業社製）
注３：ＵＶＩＮＵＬ  ＤＳ−４９（ＢＡＳＦ社製）
【０１４９】
（製法）
Ａ：成分１〜８を十分に混合分散する。
Ｂ：成分９〜１２を混合溶解する。
Ｃ：ＢにＡを添加し、混合分散して、二層型ファンデーションを得た。
【０１５０】
（評価）
本二層型ファンデーションは、使用時の振とうによる再分散性に優れ、粉っぽさやきしみ感の無い良好な使用感で、塗布むらのない均一な仕上がりと持続性が得られるファンデーションであった。
【０１５１】
（実施例２１）
次の油性マスカラを下記の方法により製造した。
（成  分）                                                  （質量％）
１．水添ロジンペンタエリスリチル                              １０．０
２．ミツロウ                                                    ３．０
３．カルナウバワックス                                          ３．０
４．トリメチルシロキシケイ酸（注１）                            ２．０
５．デカメチルシクロペンタシロキサン                            ２．０
６．有機変性ベントナイト                                        ５．０
７．ＦＡ処理タルク                                            １０．０
８．ＦＡ処理黒酸化鉄                                            ５．０
９．ＦＡ処理シリコーンパウダー（注２）                          ０．５
１０．無水ケイ酸                                                ３．０
１１．軽質流動イソパラフィン                                      残量
１２．パラオキシ安息香酸メチル                                  ０．１
注１：シリコンＫＦ−５６Ａ（信越化学工業社製）
注２：ＳＲ１０００（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製）
【０１５２】
（製法）
Ａ：成分１〜４を１１０℃に加熱して均一に混合する。
Ｂ：Ａに成分５〜１２に加熱して均一に混合する。
Ｃ：Ｂを容器に充填して油性マスカラを得た。
【０１５３】
（評価）
本マスカラは、滑らかに伸び広がり、ダマができず、塗布むらのない均一な仕上がりと持続性が得られるマスカラあった。
【０１５４】
（実施例２２）
次の水中油型マスカラを下記の方法により製造した。
（成  分）                                                  （質量％）
１．ミツロウ                                                    ５．０
２．カルナウバワックス                                          ３．０
３．ポリエチレンワックス                                        ２．０
４．ステアリン酸                                                ２．０
５．セタノール                                                  １．０
６．ショ糖脂肪酸エステル                                        ２．０
７．モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン（２０Ｅ.Ｏ.）    １．５
８．モノオレイン酸ソルビタン                                    ０．５
９．トリエタノールアミン                                        １．５
１０．アクリル酸アルキル共重合体エマルジョン                    ３．０
１１．ポリ酢酸ビニルエマルジョン                              １０．０
１２．ポリビニルアルコール                                      ０．５
１３．１，３−ブチレングリコール                                ６．０
１４．精製水                                                      残量
１５．パラオキシ安息香酸メチル                                  ３．０
１６．フェノキシエタノール                                      ０．５
１７．ＦＡＷ処理黒酸化鉄                                        ５．０
１８．ＦＡ処理ウレタンパウダー                                  ３．０
１９．疎水化処理煙霧状無水ケイ酸                                ２．０  
【０１５５】
（製法）
Ａ：成分１〜６を９０℃に加熱して均一に混合する。
Ｂ：成分７〜１９を８０℃に加熱して均一混合する。
Ｃ：ＡにＢを加え８０℃に加熱して乳化する。
Ｄ：Ｃを室温まで冷却して、容器に充填して水中油型マスカラを得た。
【０１５６】
（評価）
本マスカラは、滑らかに伸び広がり、ダマができず、塗布むらのない均一な仕上がりと持続性が得られるマスカラあった。
【０１５７】
（実施例２３）
次のヘアマスカラ（ゲル状頭髪用着色料）を下記の方法により製造した。
（成分）                                                            （質量％）
１．ポリエチレンワックス（注１）                                        ２．０
２．揮発性炭化水素油（注２）                                          ６５．０
３．クオータニウム−１８ヘクトライト（注３）                            ７．０
４．炭酸プロピレン                                                      １．５
５．パルミチン酸デキストリン                                            ８．０
６．無水ケイ酸（注４）                                                  ０．５
７．シリル化処理無水ケイ酸（注５）                                      ０．５
８．ＦＡ処理タルク                                                        残量
９．ＦＡ処理黄酸化鉄                                                    ０．３
１０．ＦＡ処理黒酸化鉄                                                  ８．０
１１．ＦＡ処理赤酸化鉄                                                  ０．２
１２．ｐ−メトキシケイ皮酸−２−エチルヘキシル                          ３．０
１３．マイカ                                                            ０．１
１４．防腐剤                                                              適量
１５．香料                                                                適量
注１：ＰＥＲＦＯＲＭＡＬＥＮＥ ５００ ＰＯＬＹＥＴＨＹＬＥＮＥ
（ニューフェーズテクノロジー社製 融点：８０〜９５℃）
注２：ＩＰソルベント１６２０（出光石油化学社製）
注３：ベントン３８（エレメンティス社製）
注４：ＡＥＲＯＳＩＬ  Ｒ９７６Ｓ（日本アエロジル社製 平均粒子径：１０〜１５ｎｍ）
注５：ＡＥＲＯＳＩＬ  ２００（日本アエロジル社製 平均粒子径：５〜１０ｎｍ）
【０１５８】
（製法）
Ａ：成分１〜２を１２０℃で均一に溶解混合する。
Ｂ：Ａ成分に成分３〜１５を加えて均一に混合する。
Ｃ：Ｂをチューブに充填し、冷却してゲル状頭髪用着色料を得た。
【０１５９】
（評価）
ゲル状頭髪用着色料は、塗布時の滑らかな伸び広がり、使用感（べとつきのなさ）、着色の持続性、経時安定性に優れた良好なゲル状頭髪用着色料であった。
【０１６０】
（実施例２４）
次の水中油型化粧水を下記の方法により製造した。
（成 分）                                                            （質量％）
１．水添大豆リン脂質                                                    １．０
２．ポリオキシエチレン（３０）コレステリルエーテル（ＨＬＢ１８）        １．０
３．コレステロール                                                      ０．２
４．グリセリン                                                        ２０．０
５．メトキシケイ皮酸オクチル                                            ５．０
６．ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル                  １．０
７．ステアロイルメチルタウリンナトリウム                                ０．１
８．精製水                                                                残量
９．アスコルビン酸グルコシド                                            １．０
１０．酒石酸                                                            ２．０
１１．水酸化ナトリウム                                                  ０．２
１２．１，２−ペンタンジオール                                          ２．０
１３．フェノキシエタノール                                              １．０
１４．プロピレングリコール                                            １０．０
１５．ＦＡＷ処理酸化チタン                                              ０．３
１６．グリセリン                                                        ５．０
【０１６１】
（製法）
Ａ．成分１〜４を均一に加熱混合溶解する。
Ｂ．成分５〜６を加熱溶解する。
Ｃ．成分７〜８を加熱溶解する。
Ｄ．ＡにＢを添加して均一に予備乳化混合する。
Ｅ．ＤにＣを加え乳化混合する
Ｆ．Ｅを冷却後、成分９〜１４を添加し均一に混合する。
Ｇ．Ｆに成分１５〜１６を添加し均一に混合し、水中油型化粧水を得た。
【０１６２】
（評価）
本水中油型化粧水は、べたつきがなく、また粉っぽさも感じない使用感に優れ化粧持続性に優れる水中油型化粧水であった。