(57)【要約】【課題】湿熱環境に晒されてもシート本体との接着力を低下させない。【解決手段】太陽電池モジュールに使用されるバックシート１４は、第１のポリマーからなるシート本体２１と、シート本体２１の第１シート面２１ａに設けられる接着層２２とを備える。接着層２２は、無機化合物からなる微粒子２５と、微粒子２５を保持し、オキサゾリン化合物により架橋された第２のポリマーとを有する。微粒子２５の第２のポリマーに対する質量割合が１００％以上としてある。オキサゾリン化合物の第２のポリマーに対する質量割合は１０％以上５０％以下の範囲である。【選択図】図２
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
太陽電池の受光面側を保護する表面部材との間で封止材により前記太陽電池を封止する太陽電池用バックシートにおいて、
第１のポリマーからなるシート本体と、
前記シート本体の一方のシート面に設けられ、前記シート本体を前記封止材に接着する接着層とを備え、
前記接着層は、無機物からなる微粒子と、前記微粒子を保持し、オキサゾリン基をもつ化合物により架橋された第２のポリマーとを有し、
前記微粒子の前記第２のポリマーに対する質量割合が少なくとも１００％、前記オキサゾリン基をもつ化合物の前記第２のポリマーに対する質量割合が１０％以上５０％以下の範囲であることを特徴とする太陽電池用バックシート。
【請求項２】
前記第１のポリマーはポリエステルであることを特徴とする請求項１記載の太陽電池用バックシート。
【請求項３】
前記シート本体は、前記ポリエステルとしてのポリエチレンテレフタレートに微粒子を含ませることにより白色とされていることを特徴とする請求項２記載の太陽電池用バックシート。
【請求項４】
前記ポリエチレンテレフタレートに含まれる微粒子は、酸化チタンであることを特徴とする請求項３記載の太陽電池用バックシート。
【請求項５】
前記無機物からなる微粒子は、ケイ素とスズとジルコニウムとアルミニウムとの少なくともいずれかひとつの酸化物であることを特徴とする請求項１ないし４いずれか１項記載の太陽電池用バックシート。
【請求項６】
前記第２のポリマーは、ポリエステルとポリウレタンとポリオレフィンとのいずれかひとつであることを特徴とする請求項１ないし５いずれか１項記載の太陽電池用バックシート。
【請求項７】
前記オキサゾリン基をもつ化合物は、モノマーとオリゴマーとのいずれか一方であることを特徴とする請求項１ないし６いずれか１項記載の太陽電池用バックシート。
【請求項８】
前記接着層は、前記無機物からなる微粒子の脱離を抑止する被膜を有することを特徴とする請求項１ないし７いずれか１項記載の太陽電池用バックシート。
【請求項９】
前記被膜は、前記オキサゾリン基をもつ化合物と前記第２のポリマーとからなることを特徴とする請求項８記載の太陽電池用バックシート。
【請求項１０】
第１のポリマーからなるシート本体に、無機物からなる微粒子と、オキサゾリン基をもつ化合物と、前記微粒子を保持するための第２のポリマーとを含む液を塗布して塗膜を形成する塗布工程と、
前記オキサゾリン基をもつ化合物により前記第２のポリマーが架橋されるように、前記塗膜を加熱する工程と、
前記塗膜を乾燥する乾燥工程とを有し、
前記塗布液は、前記微粒子の前記第２のポリマーに対する質量割合が少なくとも１００％、前記化合物の前記第２のポリマーに対する質量割合が１０％以上５０％以下の範囲とされていることを特徴とする太陽電池用バックシートの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、太陽電池用バックシート及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
太陽電池モジュールは、太陽電池をシート状の２つの保護部材で保護した構造をもち、保護部材の間では太陽電池が封止材で封止されている。一方の保護部材は、太陽光を受光する受光面側に配される表面部材であり、他方の保護部材は、太陽電池の背面側に配されるいわゆるバックシートである。表面部材は通常ガラスとされ、封止材としては通常エチレン−ビニルアセテート共重合体（ＥＶＡ）が用いられる。
【０００３】
バックシートは、背面側の外部からモジュール内部へ水分が浸入することを防止する働きをもつ。したがって、ポリマーよりもガラスの方が水分の浸入を防ぐという観点では好ましいが、低コストの観点から、近年ではポリマーとされる場合が増えている。そして、ポリマーとする場合には、封止材との接着力をより高めるために、接着層が設けられるようになってきている。
【０００４】
シート部材の接着力を高めるためには、オキサゾリン基をもつ化合物を用いることが考えられる。オキサゾリン基をもつ化合物は、塗布液中に予め含ませておき、この塗布液を塗布して塗膜を形成する場合に、塗膜と被塗布物との接着力を向上させる働きがあることが知られている。また、特許文献１、２では、ポリエステルからなるフィルムの成分として、オキサゾリン基をもつポリマーを用いている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特許第３９７９８２８号公報
【特許文献２】特開２００８−０３９８０３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかし、特許文献１、２の方法では、接着力の向上に一定の効果はあるが、湿熱環境下における接着力の低下に対しては効果が無い。
【０００７】
また、バックシートは、外部に晒される場合等、水分のみならず、高温環境下に置かれたり、光に晒されることもある。このような、湿熱環境では、バックシートと封止材との接着力が徐々に低下し、接着層を設けた場合には、接着層とバックシートのシート本体との接着力も低下する。
【０００８】
そこで本発明は、封止材との接着力が強く、湿熱雰囲気に晒されても接着力を保持する太陽電池用バックシート及びその製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記課題を解決するために、本発明は、太陽電池の受光面側を保護する表面部材との間で封止材により前記太陽電池を封止する太陽電池用バックシートにおいて、第１のポリマーからなるシート本体と、シート本体の一方のシート面に設けられ、シート本体を前記封止材に接着する接着層とを備え、接着層は、無機物からなる微粒子と、この微粒子を保持し、オキサゾリン基をもつ化合物により架橋された第２のポリマーとを有し、微粒子の第２のポリマーに対する質量割合が少なくとも１００％、オキサゾリン基をもつ化合物の第２のポリマーに対する質量割合が１０％以上５０％以下の範囲であることを特徴として構成されている。
【００１０】
第１のポリマーがポリエステルである場合に本発明は特に効果があり、シート本体が、ポリエステルとしてのポリエチレンテレフタレートに微粒子を含ませることにより白色とされている場合に特に顕著な効果を発揮する。そして、ポリエチレンテレフタレートに含まれる微粒子は、酸化チタンであることが好ましい。
【００１１】
無機物からなる微粒子は、ケイ素とスズとジルコニウムとアルミニウムとの少なくともいずれかひとつの酸化物であることが好ましく、第２のポリマーは、ポリエステルとポリウレタンとポリオレフィンとのいずれかひとつであることが好ましい。
【００１２】
オキサゾリン基をもつ化合物は、モノマーとオリゴマーとのいずれか一方であることが好ましい。
【００１３】
接着層は、無機物からなる微粒子の脱離を抑止する被膜を有することが好ましく、被膜は、オキサゾリン基をもつ化合物と第２のポリマーとからなることがより好ましい。
【００１４】
また、本発明の太陽電池用バックシートの製造方法は、第１のポリマーからなるシート本体に、無機物からなる微粒子と、オキサゾリン基をもつ化合物と、前記微粒子を保持するための第２のポリマーとを含む液を塗布して塗膜を形成する塗布工程と、オキサゾリン基をもつ化合物により第２のポリマーが架橋されるように、塗膜を加熱する工程と、塗膜を乾燥する乾燥工程とを有し、塗布液は、微粒子の第２のポリマーに対する質量割合が少なくとも１００％、前記化合物の記第２のポリマーに対する質量割合が１０％以上５０％以下の範囲とされていることを特徴として構成されている。
【発明の効果】
【００１５】
本発明の太陽電池用バックシートによると、封止材との接着力が強く、湿熱雰囲気に晒されても接着力を保持することができ、また本発明の製造方法によると、以上のような太陽電池用バックシートを製造することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】本発明のバックシートを備える太陽電池モジュールの断面概略図である。
【図２】本発明の第１実施態様であるバックシートの断面図である。
【図３】接着力と微粒子の質量割合との関係を示すグラフである。（Ａ）は従来の塗膜における両者の関係を示し、（Ｂ）は本発明の接着層における両者の関係を示す。
【図４】本発明の第２実施態様であるバックシートの断面図である。
【図５】バックシート製造設備の概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下の実施形態は、本発明の一例であり、本発明を限定するものではない。
【００１８】
図１に示すように、太陽電池モジュール（以下、単にモジュールと称する）１０は、太陽電池（以下、セルと称する）１１と、セル１１の受光面側を保護するようにセル１１の表面側に配される表面部材１３と、セル１１の背面側を保護する背面部材としてのバックシート１４と、表面部材１３とバックシート１４との間にセル１１を封止する封止材１５とを備える。このように、セル１１は表面部材１３とバックシート１４との間に封止材１５で保持される。そして、このモジュール１０は、複数組み合わされて太陽電池パネルとされ使用される。
【００１９】
本発明の第１実施態様であるバックシート１４は、図２に示すように、第１ポリマーからなるシート本体２１と、シート本体２１の第１シート面２１ａに設けられ、シート本体２１を封止材１５に接着する接着層２２とを備える。
【００２０】
シート本体２１の第２シート面２１ｂには、高湿高熱環境からシート本体２１と接着層２２とを保護するバリアシート２３を設けてもよい。
【００２１】
［接着層］
接着層２２は、無機物からなる微粒子２５と、オキサゾリン基をもつ化合物（以下、オキサゾリン化合物と称する）と、微粒子２５を保持する第２ポリマーとを含む塗布液を、シート本体２１の第１シート面２１ａに塗布して形成される。微粒子２５と第２ポリマーとの質量割合、オキサゾリン化合物と第２ポリマーとの質量割合は、後述のようにそれぞれ所定の範囲にしてある。このような塗布液の塗布により、接着層２２は、第２ポリマーに対する質量割合が所定範囲とされた微粒子２５と、第２ポリマーに対する質量割合が所定範囲とされたオキサゾリン化合物が反応することにより分子鎖が架橋された第２ポリマーとから構成される。
【００２２】
微粒子２５は、無機物からなる。無機物からなる微粒子２５は、封止材１５とシート本体２１との接着力、特に湿熱雰囲気に晒された後の封止材１５とシート本体２１との接着力を向上させる作用をもつ。無機物としては無機化合物が好ましい。無機化合物としては、酸化ケイ素（シリカ、ＳｉＯ２）、酸化スズＳｎＯ２、酸化ジルコニウムＺｒＯ２、酸化アルミニウムＡｌ２Ｏ３、炭酸カルシウム、酸化マグネシウム、炭酸マグネシウムが好ましく、中でも、ケイ素とスズとジルコニウムとアルミニウムとの少なくともいずれかひとつの酸化物、すなわちＳｉＯ２、ＳｎＯ２、ＺｒＯ２、Ａｌ２Ｏ３がより好ましい。これらの金属酸化物の微粒子２５を用いるときに、本発明の上記の効果、すなわち封止材１５との強い接着力を長く保持する効果がより顕著に得られるからである。なお、この効果を得る観点からＳｉＯ２、ＳｎＯ２、が特に好ましい。
【００２３】
微粒子２５の粒子径は、１０ｎｍ以上７００ｎｍ以下の範囲が好ましく、２０ｎｍ以上３００ｎｍ以下の範囲が特に好ましい。また、粒子径は、これらの範囲であれば、図２に示すように均一でなくてよい。なお、図２では、微粒子２５を大きく誇張して描いてある。微粒子２５の形状は、球形、不定形、針形状のいずれでもよく、これらが互いに混ざっていてもよい。
【００２４】
微粒子２５は、第２ポリマーとの質量割合が少なくとも１００％となるように接着層２２に含まれてある。すなわち、第２ポリマーの質量を１００とするときに、微粒子２５の質量を少なくとも１００とする。この質量割合で微粒子２５を用いることにより、湿熱環境を経ても接着層２２の接着力が低下しにくくなる。微粒子２５の第２ポリマーに対する質量割合については、別の図面を用いて後で詳細に説明する。
【００２５】
第２ポリマーは、微粒子２５を接着層２２において保持するいわゆるバインダである。第２ポリマーとしては、封止材１５との接着性の観点からはアクリル樹脂、ポリウレタン、ポリエステル、ポリオレフィンが好ましく、中でも、オキサゾリン化合物により架橋されたときのシート本体２１との接着力の強さ及びその耐久性の観点からポリウレタン、ポリエステル、ポリオレフィンがより好ましく、湿熱環境を経ても接着力が低下しないという観点からはポリオレフィンが特に好ましい。そして、カルボキシル基を分子内にもつものが、湿熱環境を経ても接着力が維持されるという効果がより大きい。そこで、カルボキシル基をもつポリオレフィンが最も好ましい。なお、以上の各種ポリマーを単独で用いてもよいし、複数を併用してもよい。
【００２６】
第２ポリマーの分子量は特に限定されず、例えば重量平均分子量Ｍｗが数千から数万程度であれば好ましく用いることができる。
【００２７】
オキサゾリン化合物は、塗布液を後述のように固化して接着層２２となったときには、第２ポリマーを架橋した態様となっている。つまり、オキサゾリン化合物は第２ポリマーを架橋する架橋剤として作用する。オキサゾリン化合物は、第２ポリマーを架橋したときには開環している。
【００２８】
オキサゾリン化合物は、塗布液をつくる際に、第２ポリマーに対する質量割合が１０％以上５０％以下の範囲で用いる。すなわち、第２ポリマーの質量を１００とするときに、オキサゾリン化合物の質量を１０以上５０以下の範囲として、塗布液をつくる。なお、オキサゾリン化合物の第２ポリマーに対する質量割合は、より好ましくは２０％以上４０％以下の範囲である。
【００２９】
オキサゾリン化合物は、モノマーとオリゴマーとのいずれか一方であることが好ましい。モノマーまたはオリゴマーのオキサゾリン化合物を含むことにより、ポリマーのオキサゾリン化合物を含む場合よりも、第２ポリマーの分子鎖同士をより密に架橋し、結果として接着層２２における分子の網目構造がより細かくなるので、接着力にムラがなく、結果的に、湿熱環境を経ても接着力が低下しにくくなるからである。
【００３０】
接着層２２における網目構造をより細かくするためには、分子内におけるオキサゾリン基の数は２以上であることがより好ましい。
【００３１】
オキサゾリン化合物としては、２−ビニル−２−オキサゾリン、２−ビニル−４−メチル−２−オキサゾリン、２−ビニル−５−メチル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−４−メチル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−５−エチル−２−オキサゾリン、２，２’−ビス−（２−オキサゾリン）、２，２’−メチレン−ビス−（２−オキサゾリン）、２，２’−エチレン−ビス−（２−オキサゾリン）、２，２’−トリメチレン−ビス−（２−オキサゾリン）、２，２’−テトラメチレン−ビス−（２−オキサゾリン）、２、２’−ヘキサメチレン−ビス−（２−オキサゾリン）、２，２’−オクタメチレン−ビス−（２−オキサゾリン）、２，２’−エチレン−ビス−（４，４’−ジメチル−２−オキサゾリン）、２，２’−ｐ−フェニレン−ビス−（２−オキサゾリン）、２，２’−ｍ−フェニレン−ビス−（２−オキサゾリン）、２，２’−ｍ−フェニレン−ビス−（４，４’−ジメチル−２−オキサゾリン）、ビス−（２−オキサゾリニルシクロヘキサン）スルフィド、ビス−（２−オキサゾリニルノルボルナン）スルフィド等を用いることができ、これらの化合物が重合したオリゴマーでもよく、また共重合体でもよい。
【００３２】
オキサゾリン化合物としては、各種の市販品もあり、例えば、エポクロスＫ２０１０Ｅ、Ｋ２０２０Ｅ、Ｋ２０３０Ｅ、ＷＳ５００、ＷＳ７００（いずれも日本触媒化学工業（株）製）を利用することができる。
【００３３】
接着層２２の厚みは、０．２μｍ以上１μｍ以下の範囲というように非常に薄くしてある。１μｍ以下とすることにより低コストに抑えながらも、０．２μｍ以上とすることにより、湿熱環境下に置かれても接着性を低下しにくくするからである。接着層２２のより好ましい厚みは０．５μｍ以上０．８μm以下の範囲である。接着層２２の厚みは、微粒子２５の粒子径に応じて決定すればよく、粒子径が小さい微粒子２５を用いた場合ほど、厚みを薄くして良い。
【００３４】
［シート本体］
シート本体２１は、第１ポリマーを溶融製膜方法や溶液製膜方法によりシート状にしたものである。シート本体２１に用いる第１ポリマーは特に制限されないが、フッ素樹脂、ポリエステルが好ましい。これらのうち、コストに加えて接着層２２による封止材１５との接着力及び湿熱環境でも接着力を保持する点では、ポリエステルがより好ましい。
【００３５】
ポリエステルは、芳香族二塩基酸またはエステルを形成する性質をもつ（以下、エステル形成性と称する）誘導体と、ジオールまたはそのエステル形成性誘導体とから合成される線状飽和ポリエステルである。このようなポリエステルの具体例としては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンイソフタレート、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレン−２，６−ナフタレートがある。
【００３６】
ポリエステルは、上記の各種ポリエステルの単独重合体であってもよいし、共重合体であってもよい。さらに上記ポリエステルに他の種類のポリマー、たとえばポリイミド等を少量ブレンドしてもよい。
【００３７】
上記のポリエステルの中でも、ＰＥＴとポリエチレン−２，６−ナフタレートとが力学的物性やコストのバランスの点で特に好ましい。
【００３８】
第１ポリマーがポリエステルである場合には、シート本体２１は、ポリエステルをフィルム状に溶融押出し、キャスティングドラムで冷却固化させて未延伸フィルムとし、この未延伸フィルムをＴｇ以上（Ｔｇ＋６０）℃以下の温度範囲にした状態で長手方向に１回もしくは２回以上延伸する長手方向伸工程と、この長手方向延伸工程の後にＴｇ〜（Ｔｇ＋６０）℃で幅方向に延伸する幅方向延伸とを経た２軸延伸フィルムであることが好ましい。なお、長手方向延伸工程では、延伸前に対して延伸後の長さが３倍〜６倍になるよう延伸し、幅方向延伸工程では幅方向での延伸前に対して延伸後の幅が３〜５倍になるように延伸したものであることが好ましい。さらに、シート本体２１は、予め１８０〜２３０℃で１〜６０秒間の熱処理を行ったものでもよい。
【００３９】
シート本体２１の厚みは、２５μｍ以上３００μｍ以下の範囲としてある。この範囲とすることが、力学的な強度とコストとのバランスの点でより好ましいからである。
【００４０】
シート本体２１は、微粒子２６を含むことが好ましい。シート本体２１は、微粒子２６を含むことによって、太陽光をシート本体２１の微粒子２６と第１ポリマーとの界面で反射させ、反射光をセル１１へ導くことができるからである。第１ポリマーがポリエステルであるときには、微粒子２６を含ませることによって白色のシート本体２１とされることが好ましく、このようなシート本体２１の場合には、接着層２２とシート本体との接着力の湿熱環境下における接着性の低下防止の効果が高い。
【００４１】
そして、微粒子２６は無機物からなるいわゆる無機微粒子が好ましい。無機物としては、硫酸バリウム、二酸化チタン等を用いることができ、これらのうち二酸化チタンＴｉＯ２がより好ましい。第１ポリマーとしてポリエステルを用い、微粒子が二酸化チタンからなるときには、接着層２２とシート本体との接着力の湿熱環境下における接着性の低下防止の効果がより顕著に現れる。なお、二酸化チタンの中でもルチル型二酸化チタンが特に好ましい。
【００４２】
微粒子２６の平均粒子径は０．１μｍ以上５．０μm以下の範囲であることが好ましい。平均粒子径がこの範囲であることにより、接着層２２を付与する前及び形成する間における第１シート面２１ａからの微粒子２６の脱離や、バリアシート２３を付与する前及び形成する間における第２シート面２１ｂからの微粒子２６の脱離という問題がより生じにくいからである。
【００４３】
微粒子２６の上記の平均粒子径は、後述の透過型電子顕微鏡法により測定した値である。この透過型電子顕微鏡法は以下の方法である。まず、透過型電子顕微鏡で、微粒子２６が添加されてあるバックシート１４の断面またはシート本体２１の断面を観察し、この断面の写真を得る。この断面写真で２０個の微粒子２６を任意に選び出し、各微粒子２６につき、その長径と短径とをそれぞれ測定する。ただし、長径、短径は、各微粒子２６の断面を楕円で近似し、この楕円の長径と短径とである。そして、この長径と短径との平均をその微粒子２６の粒子径とする。そして２０個の微粒子２６の粒子径の平均値を求め、この平均値を微粒子２６の平均粒子径とする。なお、透過型電子顕微鏡に代えて走査型電子顕微鏡を用いてもよい。
【００４４】
なお、微粒子２６はあらかじめ精製プロセス及び分級プロセスを経て、粒子径の調整と、上記粒子径よりも大きな粗大粒子の除去を予め為されたものが好ましい。精製プロセスの工業的手段としては、粉砕手段で例えばジェットミル、ボールミルを適用することができ、分級手段としては、例えば乾式もしくは湿式の遠心分離を適用することができる。
【００４５】
微粒子２６の量は、第１ポリマーを１００質量部とするときに５〜４０質量部、より好ましくは１０〜３５質量部であることが好ましい。微粒子２６の量をこの質量割合にすることにより、微粒子２６がシート本体２１から脱離したり、シート本体２１の力学的な強度が低下したりすることなく、十分な反射性能を得ることがより確実になる。
【００４６】
微粒子２６をシート本体２１の中に含ませる方法には特に制限はなく、たとえば下記の（１）〜（３）のような方法を用いることができる。
（１）ポリエステル合成時のエステル交換反応もしくはエステル化反応終了前に微粒子２６を添加する方法、もしくは重縮合反応開始前に微粒子２６を添加し、得られたポリエステルをシート状にする方法。
（２）ポリエステルに微粒子２６を添加し、微粒子２６が添加されてあるポリエステルを溶融混練してシート状にする方法。
（３）ポリエステルの溶融混練時に多量の微粒子２６を添加したマスターペレットを作成し、これと微粒子２６を含まないポリエステルペレットとを混合して溶融混練し、シート状にする方法。
【００４７】
接着層２２における微粒子２５の第２ポリマーに対する質量割合について、図３を参照しながら説明する。微粒子２５は、塗布液に予め含ませておき、この塗布液から塗膜を形成する場合に、従来も使用されている。図３の横軸は、塗膜の被塗布物に対する接着力であり、上方へ向かうほど接着力が大きいことを意味する。横軸は塗膜のバインダ成分の質量に対する微粒子２５の質量割合（単位；％）である。本発明の接着層２２での接着力と微粒子２５との関係を示す曲線（Ｂ）においては、縦軸の接着力は接着層２２とシート本体２１との接着力であり、横軸の微粒子２５の質量割合とは、微粒子２５の第２ポリマーに対する質量割合である。この図３は、微粒子２５の質量割合が０（ゼロ）、すなわち微粒子２５を非含有とした場合の接着力を基準として描いており、この基準ラインに符号ＢＬを付してある。
【００４８】
微粒子２５を含む従来の塗膜では、曲線（Ａ）に示すように、接着力は、微粒子２５の質量割合が３０％程度になるまでは質量割合が高くなるにつれて徐々に高くなり、質量割合が３０〜４０％のときに最も高くなり、質量割合がこれを超えると徐々に低くなる。そして、接着力は、質量割合が９０％程度になると非含有の場合とほぼ同じレベルになり、概ね９０％を超えると非含有の場合よりも接着力が小さくなる。しかも、９０％を超えると、質量割合が高くなるにつれて接着力はさらに低下していく。
【００４９】
これに対し、本発明の接着層２２では、曲線（Ｂ）に示すように、シート本体２１に対する接着力は、質量割合が１００％に近くなるまでは基準ラインＢＬ上であり非含有の場合と変わらない。しかし、質量割合が１００％近くになると、大幅に接着力が上がり、質量割合をさらに増やしても１０００％を超えても下がらない。このように、第２ポリマーに対する質量割合が上記のように所定範囲とされたオキサゾリン化合物で、第２ポリマーが架橋された接着層２２では、微粒子２５の質量割合を従来の常識を大きく越えて極端に大きくしており、これにより、封止材１５とシート本体２１とに対して大きな接着力をもつようになる。しかもこのような接着層２２にすることにより、湿熱環境を経た場合の接着力の低下が防止されるという効果もある。この効果は、シート本体２１に対する接着力において特に顕著である。このような湿熱環境を経た場合の接着力低下防止の効果は従来の塗膜では得られないものである。このように、微粒子２５の第２ポリマーに対する質量割合は１００％以上とすることが好ましく、１２０％以上とすることが確実に効果を得られる点でより好ましい。
【００５０】
本発明では、微粒子２５の第２ポリマーに対する質量割合の上限は、接着力及び湿熱環境による接着力の低下防止の観点からは、上記のように特に限定されるものではない。しかし、１０００％を超えると、接着層２２から一部の微粒子２５が脱離してしまう懸念がある。そこで、脱離防止を考慮して、微粒子２５の質量割合は１０００％以下にすることが好ましく、９００％以下にすることがより好ましい。
【００５１】
また、微粒子２５の質量割合を１０００％以下としても微粒子２５が接着層２２から脱離してしまう懸念が残るときには、以下の第２実施態様のような接着層とすることが有効である。
【００５２】
図４に示すように、接着層３０は、シート本体２１の第１シート面２１ａに設けられ、シート本体２１を封止材１５（図１参照）に接着する。シート本体２１は、図２のシート本体２１と同じ部材であり、微粒子２６を含ませてあるが、図示は略す。
【００５３】
接着層３０は、オキサゾリン化合物が反応することにより架橋された第２ポリマーと、第２ポリマーに対する質量割合が、図２の接着層２２の場合と同様の範囲にされている微粒子２５とを含む領域（以降、高含有率部と称する）３２と、この高含有率部３２を被覆して高含有率部３２からの微粒子２５の脱離を抑止する被膜３１とを備える。なお、高含有率部３２を形成するための塗布液におけるオキサゾリン化合物の第２ポリマーに対する質量割合は、図２の接着層２２を形成する場合と同じ範囲とされてある。
【００５４】
被覆３１を設けた接着層３０とすることにより、微粒子２５の脱離が確実に防止される。この被覆３１は、高含有率部３２の微粒子２５を除く成分と同様に、オキサゾリン化合物により架橋された第２ポリマーで構成し、用いたオキサゾリン化合物の第２ポリマーに対する質量割合を図２の接着層２２の倍と同様の範囲にすることにより、封止材１５との接着力と、湿熱環境を経た場合の接着力の低下防止との効果が接着層２２と同様に得られる。また、高含有率部３２は、接着層２２と同様の構成をもつので、この接着層３０も接着層２２と同様に、シート本体２１との接着力が大きく、また、湿熱環境を経てもその接着力の低下が無い。
【００５５】
接着層３０の厚みは、第１実施形態における接着層２２と同様に、０．２μｍ以上１μｍ以下の範囲というように非常に薄くしてある。接着層２２の厚みは、微粒子２５の粒子径に応じて決定すればよく、粒子径が小さい微粒子２５を用いた場合ほど、厚みを薄くして良い。被膜３１の厚みＴ３１と高含有率部３２の厚みＴ３２との厚みの比、すなわちＴ３１／Ｔ３２は、１／５以上１／１以下の程度の範囲が好ましい。この比が１／１以下の範囲とする、つまり被膜３１の方が高含有率部３２よりも薄くすることにより、湿熱環境下に置かれた時の接着性をより向上させるとともに、１／５以上とすることにより微粒子２５の脱離をより確実に防止するからである。
【００５６】
以上のバックシート１４は、図５に示す製造装置４１により製造することができる。この製造装置４１は、接着層３０をシート本体２１に備えるバックシートを製造するものである。バックシート製造装置４１は、シート本体２１を製造するシート本体製造部４２と、高含有率部３２を形成する第１塗布液４３を調製する第１塗布液製造部４６と、高含有率部３２に塗布されて被膜３１を形成する第２塗布液４８を製造する第２塗布液製造部４８と、シート本体２１の上に接着層３０を形成する接着層形成部４１とを備え、バリアシート２３をさらに設ける場合には、接着層形成部４１の下流にバリアシート形成部（図示無し）が設けられる。なお、接着層形成部４１とバリアシート形成部とは、連続したいわゆるオンラインシステムでなくてもよく、接着層３０が形成されたシート本体２１を一旦ロール状に巻取り、このロールから引き出してバリアシート形成部に案内するようないわゆるオフラインシステムとされていてもよい。
【００５７】
シート本体製造部４２は、シート本体２１の原材料である例えばペレット状の第１ポリマー５６を、乾燥機５７に導入して乾燥させた後、このペレットを溶融押出機５８に案内し、この溶融押出機５８でフィルム形状に押し出す。このフィルム形状とされた高分子化合物を、以下ベース素材６１と称する。このベース素材６１は、延伸機６３に案内される。
【００５８】
延伸機６３には、ベース素材６１を所定温度に調整する温度調整機（図示せず）が設けられる。この温度調整機により、ベース素材６１は、搬送されながら所定のタイミングで所定の温度に達するように昇温または降温される。
【００５９】
延伸機６３では、ベース素材６１を搬送しながら、所定方向に張力をかける延伸工程を実施する。延伸工程は、ベース素材６１を長手方向に伸ばす長手方向延伸工程と、ベース素材６１を幅方向に引っ張り、幅を拡げる幅方向延伸工程と、この幅方向延伸工程の後に行われ、ベース素材６１を加熱する加熱工程とを実施する。この延伸機６３での上記各工程により、ベース素材６１は、シート本体２１となる。
【００６０】
第１塗布液製造部４６で製造された第１塗布液４３は、接着層形成部５１の高含有率部形成装置６６に送られる。
【００６１】
シート本体製造部４２での製膜により得られたシート本体２１は、接着層形成部５１の高含有率部形成装置６６に連続的に案内され、高含有率部３２を形成される。高含有率部形成装置６６は、第１塗布液４３を、シート本体２１の上に塗布する塗布機７１と、シート本体２１の上の第１塗布液４３を乾燥する乾燥機７２とを備える。この高含有率部形成装置６６で、搬送されているシート本体２１の上に第１塗布液４３の塗膜を形成し、この塗膜を乾燥機７２で乾燥して高含有率部３２とする。
【００６２】
高含有率部３２を形成されたシート本体２１を、被覆形成部６７に連続的に案内する。この被覆形成部６７は、第２塗布液製造部４８で製造された第２塗布液４７を、シート本体２１に形成された高含有率部３２に塗布する塗布機７５と、第２塗布液４７を加熱して乾燥する加熱機７６とを備える。この被覆形成部６７で、搬送されているシート本体２１に第２塗布液４７を塗布して、この塗膜を加熱機７６で加熱乾燥し、被覆３１とする。
【００６３】
加熱機７２及び加熱機７６の加熱により、オキサゾリン化合物は第２ポリマーと反応して第２ポリマーを架橋する。すなわち、乾燥機７２、７６により、塗膜を加熱する加熱工程と塗膜の乾燥工程との両方を実施する。なお、接着層３０に代えて接着層２２を形成する場合には、被覆形成部６７は不要である。
【００６４】
高含有率部３２及び被覆３１の形成方法は特に制限されるものではなく、公知の塗布機を目的に応じて適宜選択して塗布すればよい。例えば、スピンコータ、ロールコータ、バーコータ、カーテンコータによる塗布が挙げられる。
【００６５】
塗布された第１塗布液４３及び第２塗布液４７の加熱乾燥では、各塗膜の温度が低くとも１００℃すなわち１００℃以上の温度となるように、より好ましくは１３０℃以上の温度となるように、加熱機７２，７６で加熱する。
【実施例１】
【００６６】
上記のバックシート製造装置４１を用いて、実験１〜実験１７の各実験により１７種類のバックシート１４を製造した。なお、本実施例では、バリアシート２３を設けなかった。
【００６７】
シート本体２１の第１ポリマーはポリエステルであり、その種類は表１に示す。微粒子２６として酸化チタンを用いた。接着層２２におけるオキサゾリン化合物の種類と第１塗布液４３に用いた量、微粒子２５としての酸化スズの量は、それぞれ表１の「オキサゾリン化合物」の「種類」欄、「含有率」欄、「微粒子」の「含有率」欄に示す。また、第２ポリマーの種類は、表１の「接着層」の「ポリマー」欄に示す。この「ポリマー」欄においては、「Ｓ７５Ｎ」は三井化学（株）製ポリオレフィン系ポリマーケミパールＳ７５Ｎであり、「Ｓ１２０」は三井化学（株）製ポリオレフィン系ポリマーケミパールＳ１２０である。
【００６８】
得られたバックシート１４について、接着力の評価と、微粒子２５の脱離の程度の評価とを実施した。接着力の評価は、湿熱環境を経ていないものと、湿熱環境を経たものとについてそれぞれ行い、前者については表１の「１」欄、後者については「２」欄に結果を示す。ここでの「湿熱環境を経た」とは、バックシート１４を、１０５℃、相対湿度１００％ＲＨの雰囲気に１４４時間晒したことを意味する。
【００６９】
接着力の評価は以下の方法で実施した。まず、得られた各バックシート１４から、長さ１２０ｍｍ、幅５０ｍｍの２枚のサンプルを切り出した。このように切り出したサンプルを、以下、バックシートサンプルと称する。２枚のバックシートサンプルのシート本体２１がいずれも外側に露出するようにし、この２枚のバックシートサンプルの間に、長さ８０ｍｍ、幅２０ｍｍ、厚さ５００μmのＥＶＡ（エチレン−ビニルアセテート共重合体、エチレン：ビニルアセテート＝７０：３０（重量比））をはさみ、ＥＶＡと２枚のバックシートサンプルとを、１３０℃で３分間加圧して粘着させた。加圧荷重は３ｋｇｆ（＝３×９．８Ｎ）である。この後、１５０℃で３０分間熱処理をして２枚のバックシートサンプルとＥＶＡとを完全に粘着させる。このように２枚のバックシートサンプルとＥＶＡとを粘着させたものを、以下の説明においてはＥＶＡ積層サンプルと称する。
【００７０】
ＥＶＡ積層サンプルを幅８ｍｍにカットした。そして、カットしたＥＶＡ積層サンプルを、厚み方向が鉛直方向になるようにして上下２枚のバックシートサンプルを１００ｍｍ／分の速度でそれぞれ上下方向に引っ張り、周知のＴ字剥離試験を行う。この際に、剥離力を連続的に測定し、連続的に測定した値のうち最大値を求めた。この試験を、３つのＥＶＡ積層サンプルについて行い、それぞれ最大値を測定した。そして、測定された３つの最大値の平均値を、バックシート１４とＥＶＡとの接着力とした。
【００７１】
得られた接着力に基づき、以下の評価基準で「接着性」を評価した。実用上許容されるのはレベル３から５に分類されるものである。
５；界面が剥離せずに、試料が破断するもの
４；剥離力が５０Ｎ以上のもの
３；剥離力が２０Ｎ以上５０Ｎ未満のもの
２；剥離力が５Ｎ以上２０Ｎ未満のもの
１；剥離力が５Ｎ未満のものと、湿熱環境試験中に剥離が起こったもの
【００７２】
また、微粒子２５の脱離の程度については、以下の方法で評価した。得られたバックシート１４から５ｃｍ×５ｃｍのサンプルを切り出した。切り出したバックシートサンプルの接着層２２の露出面を下にし、この露出面が黒色の紙の上に接するようにバックシートサンプルを黒色の紙に重ねた。そして、上から５ｋｇｆ（＝５×９．８Ｎ）の荷重をかけた。この状態でバックシートサンプルを１ｃｍ／秒の速度で黒色紙の上を滑らせた。２０ｃｍの距離を５往復した後の黒色紙とバックシートサンプルの接着層２２の表面とを目視で観察した。試験は同一のバックシートについて３回、すなわち、ひとつのバックシートから３つのバックシートサンプルを切り出しこれら３枚のバックシートで行った。これら３回の試験の平均値を求めた。
【００７３】
上記のようにして求めた平均値に基づき、以下の評価基準で脱離の程度を評価した。実用上許容されるのはレベル３から５に分類されるものである。評価結果は、表１の「粉落ちの程度」欄に結果を示す。なお、以下の評価基準における接着層２２の傷は、接着層２２から脱離した微粒子２５により形成されるものであり、微粒子２５の脱離の程度と関係している。
５；黒色紙にも接着層２２の表面にも変化が見られない。
４；黒色紙には変化が見られないが、接着層２２には表面に極わずかに傷が確認さる。
３；黒色紙に脱離した極わずかな微粒子２５がみられ、接着層２２の表面にもわずかに傷がわずかに確認される。
２；黒色紙に脱離した微粒子２５がみられ、接着層２２表面に傷が確認される。
１；黒色紙に脱離した微粒子がはっきりと確認され、接着層２２の表面にもはっきりした傷が確認される。
【００７４】
【表１】
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【００７５】
［比較例］
本発明に対する比較例として、表１に示す比較実験１〜比較実験６を実施した。その他の条件は実施例１と同じであり、また、実施例１と同様にバリアシート２３を設けなかった。
【００７６】
比較実験１〜６で得られたバックシートそれぞれを、実施例１と同様に評価した。各評価結果については表１に示す。なお、比較実験６で得られたバックシートは、塗布された層の塗布ムラがひどく、バックシートとして許容できないものであったことから、接着性及び微粒子の脱離の程度については評価を実施しなかった。このため、表１の「接着性」及び「粉落ちの程度」の欄には「面状不良」と記載してある。
【実施例２】
【００７７】
上記のバックシート製造装置４１にバリアシート形成部を加えて用い、接着層３０を備えたバックシート１４を製造した。本発明に係る実験は「実験」とし、本発明には含まれないものは「比較実験」とする。なお、本実施例２においても、バリアシート２３は設けなかった。高含有率部３２を形成する第１塗布液４３、及び被膜３１を形成する第２塗布液４７の組成等については、表２に示す。
【００７８】
得られた各バックシートにつき、実施例１と同様に、接着性の評価と微粒子２５の脱離の程度につき、評価した。評価結果は表２に示す。
【００７９】
【表２】
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【符号の説明】
【００８０】
１０    太陽電池モジュール
１１    セル
１３    表面部材
１４    バックシート
１５    封止材
２１    シート本体
２２，３０    接着層
３１    被覆
３２    高含有率部
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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