(57)【要約】【課題】高温高湿〜低温低湿環境下における帯電安定性が更に改善され、安定した帯電安定性を維持することが可能な、静電荷像現像用トナー、静電荷像現像剤及び画像形成方法を提供すること。【解決手段】本発明に係る静電荷像現像用トナーは、着色粒子と、着色粒子の表面に付着及び／又は埋没した無機荷電制御粒子及び滑剤粒子とを有し、無機荷電制御粒子は、平均一次粒径が５ｎｍ〜２０ｎｍ、見掛け密度が１２０ｇ／Ｌ〜２５０ｇ／Ｌ、及び、炭素付着量が０．５質量％〜７．０質量％である疎水性シリカ微粉体であり、滑剤粒子は、少なくとも、ジステアリン酸亜鉛、ジパルミチン酸亜鉛及びステアリン酸パルミチン酸亜鉛を含む混合物微粉体であり、ステアリン酸基とパルミチン酸基との質量比は、８：２〜４：６であり、滑剤粒子中の遊離脂肪酸の残存量は、１．５質量％以下である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
結着樹脂と着色剤とを少なくとも含む着色粒子と、
前記着色粒子の表面に付着及び／又は埋没した無機荷電制御粒子及び滑剤粒子と、
を有し、
前記無機荷電制御粒子は、平均一次粒径が５ｎｍ〜２０ｎｍ、見掛け密度が１２０ｇ／Ｌ〜２５０ｇ／Ｌ、及び、炭素付着量が０．５質量％〜７．０質量％である疎水性シリカ微粉体であり、
前記滑剤粒子は、
少なくとも、ジステアリン酸亜鉛、ジパルミチン酸亜鉛及びステアリン酸パルミチン酸亜鉛を含む混合物微粉体であり、
前記ステアリン酸基と前記パルミチン酸基とを、それぞれステアリン酸及びパルミチン酸として算出したときの質量比は、８：２〜４：６であり、
前記滑剤粒子中の遊離脂肪酸の残存量は、１．５質量％以下である
ことを特徴とする、静電荷像現像用トナー。
【請求項２】
前記着色粒子１００質量部に対して、前記無機荷電制御粒子の含有量Ａ（質量部）及び前記滑剤粒子の含有量Ｂ（質量部）は、以下の式１及び式２を満足することを特徴とする、請求項１に記載の静電荷像現像用トナー。
０．１≦Ａ≦１．０  ・・・（式１）
１≦Ａ／Ｂ≦１５  ・・・（式２）
【請求項３】
前記着色粒子の表面には、シリコーンオイルにより表面処理されたチタン酸ストロンチウムからなる荷電調整粒子が、更に付着及び／又は埋没しており、
前記荷電調整粒子は、平均一次粒径が０．１０μｍ〜０．４０μｍであって、０．５０μｍ以上の粒子数が１０個数％以下の粒度分布を呈することを特徴とする、請求項１又は２に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項４】
静電荷像現像用トナーと磁性キャリアとが混合された静電荷像現像剤であって、
前記静電荷像現像用トナーは、
結着樹脂と着色剤とを少なくとも含む着色粒子と、
前記着色粒子の表面に付着及び／又は埋没した無機荷電制御粒子及び滑剤粒子と、
を有し、
前記無機荷電制御粒子は、平均一次粒径が５ｎｍ〜２０ｎｍ、見掛け密度が１２０ｇ／Ｌ〜２５０ｇ／Ｌ、及び、炭素付着量が０．５質量％〜７．０質量％である疎水性シリカ微粉体であり、
前記滑剤粒子は、
少なくとも、ジステアリン酸亜鉛、ジパルミチン酸亜鉛及びステアリン酸パルミチン酸亜鉛を含む混合物微粉体であり、
前記ステアリン酸基と前記パルミチン酸基とを、それぞれステアリン酸及びパルミチン酸として算出したときの質量比は、８：２〜４：６であり、
前記滑剤粒子中の遊離脂肪酸の残存量は、１．５質量％以下であり、
前記磁性キャリアは、
芯材表面に導電材料が分散されたアクリル系樹脂被覆層を有し、
フロー式粒子像測定装置で計測される円形度が、０．９５〜０．９９である
ことを特徴とする、静電荷像現像剤。
【請求項５】
前記着色粒子１００質量部に対して、前記無機荷電制御粒子の含有量Ａ（質量部）及び前記滑剤粒子の含有量Ｂ（質量部）は、以下の式１及び式２を満足することを特徴とする、請求項４に記載の静電荷像現像剤。
０．１≦Ａ≦１．０  ・・・（式１）
１≦Ａ／Ｂ≦１５  ・・・（式２）
【請求項６】
前記着色粒子の表面には、シリコーンオイルにより表面処理されたチタン酸ストロンチウムからなる荷電調整粒子が、更に付着及び／又は埋没しており、
前記荷電調整粒子は、平均一次粒径が０．１０μｍ〜０．４０μｍであって、０．５０μｍ以上の粒子数が１０個数％以下の粒度分布を呈することを特徴とする、請求項４又は５に記載の静電荷像現像剤。
【請求項７】
外部より帯電部材に電圧を印加し、静電潜像担持体に帯電を行う帯電工程と、
帯電された前記静電潜像担持体に静電荷像を形成する静電荷像形成工程と、
現像剤担持体に担持されたトナーで前記静電荷像を現像し、トナー像を静電潜像担持体上に形成する現像工程と、
前記静電潜像担持体上の前記トナー像を転写材上に転写する転写工程と、
前記転写材上のトナー像を加熱定着する定着工程と、
を含み、
前記トナーは、
結着樹脂と着色剤とを少なくとも含む着色粒子と、
前記着色粒子の表面に付着及び／又は埋没した無機荷電制御粒子及び滑剤粒子と、
を有し、
前記無機荷電制御粒子は、平均一次粒径が５ｎｍ〜２０ｎｍ、見掛け密度が１２０ｇ／Ｌ〜２５０ｇ／Ｌ、及び、炭素付着量が０．５質量％〜７．０質量％である疎水性シリカ微粉体であり、
前記滑剤粒子は、
少なくとも、ジステアリン酸亜鉛、ジパルミチン酸亜鉛及びステアリン酸パルミチン酸亜鉛を含む混合物微粉体であり、
前記ステアリン酸基と前記パルミチン酸基とを、それぞれステアリン酸及びパルミチン酸として算出したときの質量比は、８：２〜４：６であり、
前記滑剤粒子中の遊離脂肪酸の残存量は、１．５質量％以下である
ことを特徴とする、画像形成方法。
【請求項８】
前記画像形成方法は、
前記静電潜像担持体上の未転写の残留トナーを回収し、回収した前記残留トナーを前記現像工程に再利用するトナーリユース工程を更に含むことを特徴とする、請求項７に記載の画像形成方法。
【請求項９】
前記着色粒子１００質量部に対して、前記無機荷電制御粒子の含有量Ａ（質量部）及び前記滑剤粒子の含有量Ｂ（質量部）は、以下の式１及び式２を満足することを特徴とする、請求項７又は８に記載の画像形成方法。
０．１≦Ａ≦１．０  ・・・（式１）
１≦Ａ／Ｂ≦１５  ・・・（式２）
【請求項１０】
前記着色粒子の表面には、シリコーンオイルにより表面処理されたチタン酸ストロンチウムからなる荷電調整粒子が、更に付着及び／又は埋没しており、
前記荷電調整粒子は、平均一次粒径が０．１０μｍ〜０．４０μｍであって、０．５０μｍ以上の粒子数が１０個数％以下の粒度分布を呈することを特徴とする、請求項７〜９のいずれかに記載の画像形成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、静電荷像現像用トナー、静電荷像現像剤及び画像形成方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、トナーに流動性や耐久性等の機能を付与する目的で、疎水性シリカ微粉体を外添することが知られているが、チャージアップ現象を生じ易いという問題があった。過剰な摩擦帯電を放出するには、酸化チタン微粉体の添加が有効であるが、かかる酸化チタン微粉体の添加は、弱帯電トナーを生成し易いといった弊害を有する。
【０００３】
他方、近年、高機能なトナーを製造するために、乳化凝集法や転相乳化合一法を用いる場合が増えてきた。しかし、これらの製造方法では、トナー粒子中に荷電制御剤を含有することが困難であるため、上述のようなトナーの異常帯電に起因する画像不良や外添剤の埋没に起因する耐久劣化が顕著であり、これらを未然に防止するための新たな荷電制御設計が求められている。
【０００４】
かかる問題を解決するために、下記特許文献１では、嵩密度が０．１０ｇ／ｃｃ以上の外添剤を添加することによって、流動性と帯電安定性を改善する技術が開示されている。
【０００５】
また、下記特許文献２では、研磨性を有するステアリン酸亜鉛やパルミチン酸亜鉛等の脂肪酸金属塩をトナーに適量添加する旨が開示されており、高温高湿環境下で、トナーリサイクルシステムを備える画像形成装置に搭載された感光体表面のブレードクリーニング性を改善している。
【０００６】
また、下記特許文献３では、少なくとも２種類のステアリン酸金属塩を含有するトナーに関する技術が開示されている。
【０００７】
また、下記特許文献４では、着色粒子中に荷電制御剤（ＣＣＡ）を含有しない、いわゆるＣＣＡレストナー中に、球状疎水性アナターゼ型酸化チタン粒子で被覆した紡錘状の疎水性ルチル型酸化チタン、疎水性単分散球形大シリカ及び疎水性正帯電性シリカ微粒子、ならびに、嵩比重が０．１〜０．２ｇ／ｃｍ３である疎水性小シリカ粒子を添加する技術が開示されている。これにより、下記特許文献４では、現像ローラ上の搬送ムラや帯電ムラに起因する画像縦スジが発生しない一成分トナー等を得ている。この方法は、常温常湿環境下でのトナーの帯電安定性の改善に効果があり、画像カブリを未然に防止すると共に、規制モレ、上シール飛散、帯状スジムラ及び微小ピッチムラといった、非接触一成分現像を行う画像形成装置とのマッチングを改善するものである。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開平６−１９４８６５号公報
【特許文献２】特開２００２−２９６８２９号公報
【特許文献３】特開２００６−２８５２４０号公報
【特許文献４】特開２００９−１５２５１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
しかしながら、上記特許文献１の方法では、高温高湿環境下での帯電特性は、ある程度改善されるものの、低温低湿環境下での帯電特性や画像形成装置とのマッチングの改善は不十分であるという問題があった。
【００１０】
また、上記特許文献２の方法では、トナーの帯電安定化に関しては改善されておらず、特に、低温低湿環境下での帯電特性や画像形成装置とのマッチングの改善は不十分であるという問題があった。
【００１１】
上記特許文献３の方法では、ステアリン酸金属塩を２種類以上添加することで、高温高湿〜低温低湿環境下でのトナー補給時の帯電安定化を達成している。しかしながら、帯電系列が異なるステアリン酸金属塩を用いているために、現像装置が簡素化されている小型の画像形成装置や、廃トナーを再利用するためのトナーリサイクルシステムを備えた画像形成装置に対して同文献に記載されたトナーを適応すると、２種類のステアリン酸金属塩の混合比が変動し、期待した効果が消失するという問題があった。
【００１２】
また、上記特許文献４の方法では、常温常湿環境以外では、ＣＣＡレストナーの静電凝集塊の発生を抑制している正帯電性シリカ粒子の添加効果が、不安定となる。このような傾向は、多数枚プリントの進行とともに徐々に顕著となり、遂には画像不良の発生に至る可能性があるという問題があった。
【００１３】
そこで、本発明は、上記問題に鑑みてなされたものであり、本発明の目的とするところは、高温高湿〜低温低湿環境下における帯電安定性が更に改善され、安定した帯電安定性を維持することが可能な、静電荷像現像用トナー、静電荷像現像剤及び画像形成方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
上記課題を解決するために、本発明のある観点によれば、結着樹脂と着色剤とを少なくとも含む着色粒子と、前記着色粒子の表面に付着及び／又は埋没した無機荷電制御粒子及び滑剤粒子と、を有し、前記無機荷電制御粒子は、平均一次粒径が５ｎｍ〜２０ｎｍ、見掛け密度が１２０ｇ／Ｌ〜２５０ｇ／Ｌ、及び、炭素付着量が０．５質量％〜７．０質量％である疎水性シリカ微粉体であり、前記滑剤粒子は、少なくとも、ジステアリン酸亜鉛、ジパルミチン酸亜鉛及びステアリン酸パルミチン酸亜鉛を含む混合物微粉体であり、前記ステアリン酸基と前記パルミチン酸基とを、それぞれステアリン酸及びパルミチン酸として算出したときの質量比は、８：２〜４：６であり、前記滑剤粒子中の遊離脂肪酸の残存量は、１．５質量％以下である静電荷像現像用トナーが提供される。
【００１５】
かかる構成を有する本発明に係る静電荷像現像用トナーは、着色粒子の表面に、上述のような特性を有する負帯電性を有する無機荷電制御粒子及び正帯電性を有する滑剤粒子が配設されることで、高温高湿〜低温低湿環境下においても良好な荷電制御を実現できる。その結果、本発明に係る静電荷像現像トナーは、長期間にわたる適切な帯電安定性を維持することが可能となる。
【００１６】
また、上記課題を解決するために、本発明の別の観点によれば、静電荷像現像用トナーと磁性キャリアとが混合された静電荷像現像剤であって、前記静電荷像現像用トナーは、結着樹脂と着色剤とを少なくとも含む着色粒子と、前記着色粒子の表面に付着及び／又は埋没した無機荷電制御粒子及び滑剤粒子と、を有し、前記無機荷電制御粒子は、平均一次粒径が５ｎｍ〜２０ｎｍ、見掛け密度が１２０ｇ／Ｌ〜２５０ｇ／Ｌ、及び、炭素付着量が０．５質量％〜７．０質量％である疎水性シリカ微粉体であり、前記滑剤粒子は、少なくとも、ジステアリン酸亜鉛、ジパルミチン酸亜鉛及びステアリン酸パルミチン酸亜鉛を含む混合物微粉体であり、前記ステアリン酸基と前記パルミチン酸基とを、それぞれステアリン酸及びパルミチン酸として算出したときの質量比は、８：２〜４：６であり、前記滑剤粒子中の遊離脂肪酸の残存量は、１．５質量％以下であり、前記磁性キャリアは、芯材表面に導電材料が分散されたアクリル系樹脂被覆層を有し、フロー式粒子像測定装置で計測される円形度が、０．９５〜０．９９である静電荷像現像剤が提供される。
【００１７】
かかる構成を有する静電荷像現像剤は、高温高湿〜低温低湿環境下においても良好な荷電制御を実現可能な本発明に係る静電荷像現像用トナーを含み、適切な帯電安定性を長期間にわたって維持することができる。その結果、本発明に係る静電荷像現像剤は、長期間にわたって優れた画質を提供することが可能となる。
【００１８】
また、上記課題を解決するために、本発明の更に別の観点によれば、外部より帯電部材に電圧を印加し、静電潜像担持体に帯電を行う帯電工程と、帯電された前記静電潜像担持体に静電荷像を形成する静電荷像形成工程と、現像剤担持体に担持されたトナーで前記静電荷像を現像し、トナー像を静電潜像担持体上に形成する現像工程と、前記静電潜像担持体上の前記トナー像を転写材上に転写する転写工程と、前記転写材上のトナー像を加熱定着する定着工程と、を含み、前記トナーは、結着樹脂と着色剤とを少なくとも含む着色粒子と、前記着色粒子の表面に付着及び／又は埋没した無機荷電制御粒子及び滑剤粒子と、を有し、前記無機荷電制御粒子は、平均一次粒径が５ｎｍ〜２０ｎｍ、見掛け密度が１２０ｇ／Ｌ〜２５０ｇ／Ｌ、及び、炭素付着量が０．５質量％〜７．０質量％である疎水性シリカ微粉体であり、前記滑剤粒子は、少なくとも、ジステアリン酸亜鉛、ジパルミチン酸亜鉛及びステアリン酸パルミチン酸亜鉛を含む混合物微粉体であり、前記ステアリン酸基と前記パルミチン酸基とを、それぞれステアリン酸及びパルミチン酸として算出したときの質量比は、８：２〜４：６であり、前記滑剤粒子中の遊離脂肪酸の残存量は、１．５質量％以下である画像形成方法が提供される。
【００１９】
かかる構成を有する画像形成方法では、高温高湿〜低温低湿環境下においても良好な荷電制御を実現可能な本発明に係る静電荷像現像用トナーを用いた静電荷像現像剤を利用することで、適切な帯電安定性を長期間にわたって維持することができる。その結果、本発明に係る画像形成方法では、長期間にわたって優れた画質を提供することが可能となる。
【００２０】
ここで、前記着色粒子１００質量部に対して、前記無機荷電制御粒子の含有量Ａ（質量部）及び前記滑剤粒子の含有量Ｂ（質量部）は、以下の式１及び式２を満足することが好ましい。これにより、着色粒子に対して、好ましい帯電特性を付与することが可能となる。
【００２１】
０．１≦Ａ≦１．０  ・・・（式１）
１≦Ａ／Ｂ≦１５  ・・・（式２）
【００２２】
前記着色粒子の表面には、シリコーンオイルにより表面処理されたチタン酸ストロンチウムからなる荷電調整粒子が、更に付着及び／又は埋没していてもよい。この前記荷電調整粒子は、平均一次粒径が０．１０μｍ〜０．４０μｍであって、０．５０μｍ以上の粒子数が１０個数％以下の粒度分布を呈していてもよい。これにより、帯電量分布がシャープなトナーを得ることが可能となり、特に、帯電状態の環境変動を軽減化することが可能となる。
【発明の効果】
【００２３】
以上説明したように本発明によれば、高温高湿〜低温低湿環境下における帯電安定性が更に改善され、安定した帯電安定性を維持することが可能となる。
【発明を実施するための形態】
【００２４】
以下に、本発明の好適な実施の形態について詳細に説明する。
【００２５】
（第１の実施形態）
＜静電荷像現像用トナーについて＞
まず、本発明の第１の実施形態に係る静電荷像現像用トナーについて、詳細に説明する。
【００２６】
本実施形態に係る静電荷像現像用トナー（以下、単に「トナー」とも称する）は、着色粒子と、着色粒子の表面に付着及び/又は埋没した無機荷電制御粒子及び滑剤粒子等からなる。
【００２７】
［着色粒子について］
本発明の実施形態は、電荷制御剤（ＣＣＡ）を含有しない着色粒子に好ましく適応される。特に、トナー粒径が７μｍ以下の微小粒径を呈する着色粒子に好ましく適応される。
【００２８】
本実施形態に係る着色粒子は、結着樹脂と着色剤とを少なくとも含む粒子である。本実施形態に係る着色粒子は、いわゆる粉砕法を用いて製造したものであってもよく、乳化凝集法や転相乳化合一法を用いて製造したものであってもよいが、粒径制御等の観点から、乳化凝集法や転相乳化合一法を用いて製造したものであることが好ましい。
【００２９】
乳化凝集法では、重合性単量体、重合開始剤、乳化剤（界面活性剤）などを水中に分散させて重合を行い、重合の結果得られた樹脂粒子を含む分散液を、着色剤、離型剤等、凝集剤（電解質）等を含む分散液と混合する。次いで、得られた混合分散液を、凝集・加熱融着させて、所望の着色粒子を製造する。
【００３０】
また、このようにして得られた着色粒子に対して更に第２の樹脂粒子を含む分散液を混合し、着色粒子に第２の樹脂粒子を付着・加熱融合させて、第２の樹脂から形成される被膜を形成してもよい。これにより、着色粒子をコアとし、第２の樹脂をシェルとする、コアシェル構造の着色粒子を得ることができる。コアシェル構造を有する着色粒子は、離型剤成分の着色粒子表面への露出を防止して、現像ローラ等の機器へのワックス（離型剤）成分の付着をより防止することができる。
【００３１】
乳化凝集法トナーにおける重合性単量体としては、例えばスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−エチルスチレン、ビニルトルエン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−クロルスチレン、ジビニルベンゼン、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸フェニル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸２−クロルエチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸フェニル、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、ケイ皮酸、エチレングリコール、プロピレングリコール、無水マレイン酸、無水フタル酸、エチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチレン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビニル、フッ化ビニル、酢酸ビニル、プロピレン酸ビニル、アクリロニトリル、メタクリルニトリル、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルケトン、ビニルヘキシルケトン、ビニルナフタレン等が挙げられる。
【００３２】
乳化凝集法では、これらの重合性単量体を重合して樹脂粒子を生成するわけであるが、重合の結果生成される樹脂粒子は、上述の重合性単量体の単独重合体であってもよく、共重合体であってもよい。また、重合の結果生成される樹脂粒子は、帯電性の観点から、スチレンアクリル系共重合体であることが好ましい。
【００３３】
また、着色剤としては、カーボンブラック、ランプブラック、マグネタイト、チタンブラック、クロムイエロー、群青、アニリンブルー、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、ハンザイエローＧ、ローダミン６Ｇ、カルコオイルブルー、キナクリドン、ベンジジンイエロー、ローズベンガル、マラカイトグリーンレーキ、キノリンイエロー、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１８４、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー９７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１８０、Ｃ．Ｉ．ソルベント・イエロー１６２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー５：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：３等の染料及び顔料を、単独あるいは混合して使用可能である。
【００３４】
また、離型剤としては、パラフィンワックス、マイクロワックス、マイクロクリスタリンワックス、キャデリラワックス、カルナウバワックス、ライスワックス、モンタンワックス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、酸化型ポリエチレンワックス、酸化型ポリプロピレンワックス等が使用可能である。これらの離型剤の中でも、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、カルナウバワックス、エステルワックス等を使用することが好ましい。
【００３５】
乳化凝集法における重合開始剤としては、例えば、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム、過酸化水素、４，４’−アゾビスシアノ吉草酸、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、過酸化ベンゾイル、２，２’−アゾビス−イソブチロニトリル等がある。本実施形態では、これらの重合開始剤を適宜選択して利用することができる。
【００３６】
また、乳化剤（界面活性剤）としては、例えば、ドデシルベンゼン硫酸ナトリウム、テトラデシル硫酸ナトリウム、ペンタデシル硫酸ナトリウム、オクチル硫酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム、ラウリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、オレイン酸カルシウム、ドデシルアンモニウムクロライド、ドデシルアンモニウムブロマイド、ドデシルトリメチルアンモニウムブロマイド、ドデシルピリジニウムクロライド、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムブロマイド、ドデシルポリオキシエチレンエーテル、ヘキサデシルポリオキシエチレンエーテル、ラウリルポリオキシエチレンエーテル、ソルビタンモノオレアートポリオキシエチレンエーテル等がある。本実施形態では、これらの乳化剤を適宜選択して利用することができる。
【００３７】
また、凝集剤（電解質）としては、例えば、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化リチウム、塩化マグネシウム、塩化カルシウム、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、硫酸リチウム、硫酸マグネシウム、硫酸カルシウム、硫酸亜鉛、硫酸アルミニウム、硫酸鉄等を挙げることができる。本実施形態では、これらの凝集剤を適宜選択して利用可能である。
【００３８】
これらの添加剤の成分比であるが、離型剤は、重合性単量体１００質量部に対して、３〜１０質量部であることが好ましく、更に好ましくは４〜８質量部である。また、着色剤は、重合性単量体１００質量部に対して、３〜１５質量部であることが好ましく、更に好ましくは５〜１０質量部である。
【００３９】
また、乳化重合に際しての重合開始剤の添加量は、重合性単量体１００質量部に対して、０．０３〜２質量部であることが好ましく、更に好ましくは０．１〜１質量部である。乳化剤（界面活性剤）の添加量は、重合性単量体１００質量部に対して、０．０１〜０．１質量部であることが好ましい。凝集剤（電解質）の添加量は、重合性単量体１００質量部に対して、０．０５〜５質量部であることが好ましく、更に好ましくは０．１〜２質量部である。
【００４０】
また、本実施形態に係る着色粒子１０は、転相乳化合一法により得られるものを利用してもよい。転相乳化合一法は、例えば特許第３，８６７，８９３号に記載された方法であり、（１）少なくともポリエステル樹脂と有機溶剤とを含有する混合物を水性媒体中で乳化させることにより、水性媒体中に混合物の微粒子を形成させる第一工程、（２）分散安定剤を添加し、更に電解質を順次添加することで微粒子を合一させ、微粒子の凝集体を製造する第二工程、（３）凝集体中に含有される有機溶剤を脱溶剤した後、水性媒体から微粒子を分離、洗浄し、その後、乾燥させる第三工程、を順次行うことにより、樹脂粒子を生成する方法である。
【００４１】
また、結着樹脂としてスチレンアクリル樹脂を用いる場合には、かかる樹脂が耐湿性に優れることから、帯電安定性に優れる結着樹脂を製造することが可能となる。また、結着樹脂としてポリエステル樹脂を用いる場合には、得られる画像の透明性に優れ、カラー画像に適した結着樹脂を製造することができる。
【００４２】
乳化凝集法により得られる着色粒子や転相乳化合一法により得られる着色粒子は、荷電制御剤を添加しないために、トナー粒子とする際の帯電分布調整は、後述するように、外添剤の組合せに依存する。
【００４３】
以上、本実施形態に係るトナーで利用される着色粒子について説明した。
続いて、本実施形態に係るトナーで利用される外添剤について、詳細に説明する。
【００４４】
［無機荷電制御粒子について］
まず、本実施形態に係るトナーで利用される外添剤の一つである、無機荷電制御粒子について、詳細に説明する。
【００４５】
本実施形態に係る無機荷電制御粒子は、上述の着色粒子の表面に、付着及び／又は埋没している粒子であって、本実施形態に係るトナーの帯電量を決定するものである。
【００４６】
本実施形態に係る無機荷電制御粒子は、負帯電性のシリカ微粉体である。この負帯電性のシリカ微粉体は、トナーの成分として、着色粒子とともに用いられるものであるため、白色度が９５〜１００であることが好ましい。白色度は、例えば分光白度計等の任意の装置及び測定方法を用いて測定可能である。
【００４７】
○炭素付着量について
この負帯電性のシリカ微粉体は、疎水化処理されている。負帯電性シリカ微粉体の表面を疎水性にすることにより、トナーの流動性及び帯電性をさらに向上させることが可能となる。シリカ微粉体の疎水化は、ヘキサメチルジシラザン、ジメチルジクロロシランなどのシラン化合物、又は、ジメチルシリコーン、メチルフェニルシリコーン、フッ素変性シリコーンオイル、アルキル変性シリコーンオイル、エポキシ変性シリコーンオイル等のシリコーンオイルを用いて、例えば、湿式法、乾式法など当業者が通常使用する方法により行うことが可能である。
【００４８】
本実施形態では、かかる負帯電性シリカ微粉体の疎水化の度合いを、炭素付着量に着目して表す。具体的には、本実施形態に係る疎水化されたシリカ微粉体（以下、疎水化シリカ微粉体とも称する。）の炭素付着量は、０．５質量％〜７．０質量％とする。炭素付着量が０．５質量％未満である場合には、トナーの流動性及び帯電性が不十分となるため、好ましくない。また、炭素付着量が７．０質量％超過である場合には、疎水化に利用した物質（シラン化合物やシリコーンオイル等）の性質が過剰に反映されることとなり、トナーの流動性が低下し、必要以上の帯電量となってしまうため、好ましくない。
【００４９】
この疎水化シリカ微粉体の炭素付着量は、「ＬＥＣＯジャパン社製高周波燃焼−赤外線吸収装置ＣＳ−４４４ＬＳ」を使用して測定することが可能である。
【００５０】
○平均一次粒径及び見掛け密度について
また、本実施形態に係る疎水化シリカ微粉体の平均一次粒径は、５ｎｍ〜２０ｎｍであり、見掛け密度は、１２０ｇ／Ｌ〜２５０ｇ／Ｌである。かかる数値からも明らかなように、本実施形態に係る疎水化シリカ微粉体は、高密度のシリカ微粉体である。
【００５１】
平均一次粒径が５ｎｍ〜２０ｎｍであることで、着色粒子に対して、好ましい帯電特性を付与することが可能となる。また、平均一次粒径が５ｎｍ未満の場合には、疎水性シリカ微粉体が、着色粒子１０の表面に必要以上に埋没してしまうこととなり、ただちに帯電付与性や流動性が消失してしまうため、好ましくない。また、かかる場合には、低温定着性や画像グロスにも悪影響を与えることとなってしまい、好ましくない。他方、平均一次粒径が２０ｎｍ超過の場合には、着色粒子の表面での均一な帯電付与が困難となるばかりか、画像形成装置とのマッチングに問題を生じやすくなるため、好ましくない。
【００５２】
また、見掛け密度が１２０ｇ／Ｌ未満の場合には、粒子が凝集状態で挙動するため、良好な帯電特性を得ることができず、好ましくない。また、見掛け密度が２５０ｇ／Ｌ超過の場合には、疎水性シリカ微粉体が必要以上に凝集していることを示し、乾式混合による着色粒子表面への均一分散が困難になるため、好ましくない。
【００５３】
ここで、上述の疎水化シリカ微粉体の平均一次粒径は、例えば以下の方法で測定可能である。
【００５４】
具体的には、疎水性シリカ微粉体の電子顕微鏡写真を撮影し、その写真を「ニコレ社製画像処理解析装置ルーゼックスＩＩＤ」により画像処理解析し、各粒子の投影面積に対する円相当径を算出し、その算術平均値をもって平均一次粒径とする。その際、フレーム面積に対する粒子の面積率は２％を超えないようにし、１００〜１５０個の粒子の画像処理を行う。
【００５５】
また、かかる測定方法は、疎水性シリカ微粉体の平均一次粒径だけでなく、本実施形態に係る他の粒子の平均一次粒径の測定にも応用することが可能である。
【００５６】
また、疎水化シリカ微粉体の見掛け密度は、ＪＩＳ  Ｋ７３６５に規定されている方法に則して、例えば以下のように測定することが可能である。まず、予め空の状態での質量が計測してある１００ｍｌのメスシリンダーに、漏斗を通して疎水化シリカ微粉体を注ぎ、１００ｍｌに達した時点で微粉体の注入を終了する。疎水化シリカ微粉体の入ったメスシリンダーの質量を計測し、以下の式１０１に基づいて、疎水化シリカ微粉体の見掛け密度を算出する。
【００５７】
見掛け密度［ｇ／Ｌ］
＝疎水化シリカ微粉体の質量／メスシリンダーの容量（０．１Ｌ）
・・・（式１０１）
【００５８】
ここで、上記式１０１において、疎水化シリカ微粉体の質量は、微粉体注入後のメスシリンダーの質量から、空の状態でのメスシリンダーの質量を引くことで算出できる。
【００５９】
［滑剤粒子について］
次に、本実施形態に係るトナーで利用される外添剤の一つである、滑剤粒子について、詳細に説明する。
【００６０】
本実施形態に係る滑剤粒子は、上述の着色粒子の表面に、付着及び／又は埋没している粒子であり、上述の無機荷電制御粒子の摩擦帯電回数と付着（埋没）状態等を制御するものである。
【００６１】
本実施形態に係る滑剤粒子は、少なくとも、ジステアリン酸亜鉛、ジパルミチン酸亜鉛及びステアリン酸パルミチン酸亜鉛を含む混合物の微粉体（以下、混合物微粉体とも称する。）である。この混合物微粉体は、ステアリン酸ナトリウム及びパルミチン酸ナトリウムと、硫酸亜鉛とを用いた中和反応により生成することが可能である。
【００６２】
このような混合物微粉体からなる滑剤粒子は、上述のような３種類の化合物の混合物であるため、それぞれの化合物の結晶は大きく成長せず、ジステアリン酸亜鉛、又は、ジパルミチン酸亜鉛のみからなる単一微粉体に比べて、緩やかで、かつ、細かい結晶構造を有することとなる。
【００６３】
本発明者等は、上記無機荷電制御粒子と上記滑剤粒子とを共存させることにより、着色粒子にトナーとして好ましい帯電特性を付与出来ることを見出し、本発明に至ったのである。その理由については、明確ではないが、上記滑剤粒子を、上述の混合物微粉体とすることで、従来公知の機械的潤滑効果が、粒子間のような微小な空間でも発現可能になるため、無機荷電制御粒子の帯電付与性を十分に引き出し、着色粒子にトナーとして好ましい帯電の立ち上がり速度を享受しているのではないかと推定している。
【００６４】
この混合物微粉体からなる滑剤粒子は、ステアリン酸基とパルミチン酸基との質量比が、８：２〜５：５であり、滑剤粒子中の遊離脂肪酸の残存量は、１．５質量％以下である。ここで、ステアリン酸基とパルミチン酸基との質量比は、ステアリン酸基及びパルミチン酸基を、それぞれステアリン酸及びパルミチン酸として算出したときの質量比である。
【００６５】
本実施形態に係る滑剤粒子は、上述のような質量比及び遊離脂肪酸の残存量を有することで、先に説明したような機械的潤滑効果を粒子間で発現させ、好ましい帯電の立ち上がり速度を付与することが可能となる。
【００６６】
本実施形態において、ステアリン酸基とパルミチン酸基の質量比は、便宜的に、それぞれをステアリン酸基とパルミチン酸と仮定したときの質量比を用いて定義する。ステアリン酸基とパルミチン酸の質量比は、様々な機器分析で測定可能であり、例えば、メチルエステル化した後、ガスクロマトグラフィー−質量分析法（ＧＣ−ｍａｓｓ）を用いたり、高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）、赤外分光法、核磁気共鳴分光法（ＮＭＲ）等を適宜組み合わせたりして測定することが可能である。
【００６７】
また、遊離脂肪酸の残存量は、例えば以下のような方法で測定することが可能である。
まず、試料１ｇを三角フラスコに精秤し、中性エタノール・エチルエーテル混合液３０ｍｌを投入する。中性エタノール・エチルエーテル混合液は、エタノールとエチルエーテルの１：１混合液を、フェノールフタレイン指示薬を用いて０．１Ｎ水酸化カリウム・エタノール標準液で中和することで調製する。
【００６８】
上記三角フラスコを十分に振とうした後、３０分間静置し、濾過する。更に、元の三角フラスコの内部を中性エタノール・エチルエーテル混合液１０ｍｌで２回すすぎ、先に得られた濾液とすすぎ液を合わせ、フェノールフタレイン指示薬を用いて０．１Ｎ水酸化カリウム・エタノール標準液で滴定し、中和の終点を求める。
【００６９】
同様の方法によりブランク測定を行った後、以下に示した式１０２により遊離脂肪酸の残存量を算出する。
【００７０】
【数１】
2011137980.tif 000002
【００７１】
ここで、上記式１０２において、
ａ：試料測定時の０．１Ｎ水酸化カリウム・エタノール標準液の滴定量（ｍｌ）
ｂ：ブランク測定時の０．１Ｎ水酸化カリウム・エタノール標準液の滴定量（ｍｌ）
ｆ：０．１Ｎ水酸化カリウム・エタノール標準液のファクター
Ｗ：試料の精秤値（ｇ）
である。
【００７２】
なお、本実施形態に係る滑剤粒子は、ジステアリン酸亜鉛、ジパルミチン酸亜鉛及びステアリン酸パルミチン酸亜鉛とともに、３０質量％を超えない範囲で、その他の有機酸塩を含有することが可能である。その他の有機酸塩の含有量が３０質量％を超える場合には、帯電の立ち上がり速度への効果が消失するため、好ましくない。
【００７３】
［無機荷電制御粒子と滑剤粒子との配合比について］
ここで、上述の無機荷電制御粒子及び滑剤粒子の含有量は、１００質量部の着色粒子に対して、以下の式１０３及び式１０４を共に満足することが好ましい。ここで、以下の式１０３及び式１０４において、Ａは、無機荷電制御粒子の含有量（質量部）を表しており、Ｂは、滑剤粒子の含有量（質量部）を表している。
【００７４】
０．１≦Ａ≦１．０  ・・・（式１０３）
１≦Ａ／Ｂ≦１５  ・・・（式１０４）
【００７５】
本実施形態に係る無機荷電制御粒子及び滑剤粒子３０の含有量が上述の関係を共に満たすことにより、本実施形態に係るトナーは、高温高湿環境下、常温常湿環境下及び低温低湿環境下であっても、優れた帯電安定性を維持することが可能となる。
【００７６】
具体的には、含有量Ａを上記式１０３が示す範囲とすることで、着色粒子に対して好ましい帯電特性を付与することが可能となる。なお、この含有量Ａの範囲は、更に好ましくは、０．５≦Ａ≦１．０である。
【００７７】
なお、無機荷電制御粒子の含有量が上記式１０３の範囲外である場合には、着色粒子に対して好ましい帯電特性を付与することができず、好ましくない。また、無機荷電制御粒子及び滑剤粒子の含有量が上記式１０４において１未満である場合には、相対的に滑剤粒子が多く存在することとなってしまい、帯電性が低下するため、好ましくない。また、無機荷電制御粒子及び滑剤粒子の含有量が上記式１０４において１５超過である場合には、相対的に滑剤粒子が少なくなってしまい、滑剤粒子の添加効果が不十分となって、特に帯電の環境安定性が得られなくなるため、好ましくない。
【００７８】
［荷電調整粒子について］
また、本実施形態に係るトナーは、その帯電速度をより安定なものとし、また、帯電量分布をよりシャープなものとするために、着色粒子の表面に、更に荷電調整粒子が付着及び／又は埋没されていてもよい。かかる荷電調整粒子を更に添加することで、特に、帯電状態の環境変動を軽減化することが可能となる。
【００７９】
このような荷電調整粒子として、例えば、シリコーンオイルにより表面処理されたチタン酸ストロンチウムを用いることが好ましい。チタン酸ストロンチウムは、弱ポジ性を示す化合物であるが、このチタン酸ストロンチウムの表面がネガ性を示すシリコーンオイルにより被覆されることで、ネガ性及びポジ性という双方の性質を有する粒子となる。その結果、かかる粒子は、トナー中でキャリア的な働きをすることとなり、トナーの帯電性が高まるものと考えられる。また、シリコーンオイルによる表面処理を行うことで、チタン酸ストロンチウムの荷電調整能力が均一で安定したものとなるばかりか、画像形成装置とのマッチングに関する問題を未然に防止することが可能となる。なお、シリコーンオイルによる表面処理は、炭素付着量が０．１質量％〜１質量％となるように調整することが好ましい。
【００８０】
かかる荷電調整粒子は、その平均一次粒径が、０．１０μｍ〜０．４０μｍであり、０．５０μｍ以上の粒子数が、１０個数％以下の粒度分布を呈することが好ましい。荷電調整粒子が、かかる平均一次粒径を有し、かかる粒度分布を呈することで、トナー粒子に対して、効率よく荷電調整することが可能となり、帯電量分布をよりシャープなものとすることができる。
【００８１】
チタン酸ストロンチウムは、立方晶の結晶構造を有する物質であるが、０．５０μｍ以上の粒子数が１０個数％超過となる場合には、立方体形状の粒子の存在量が多くなって荷電調整能力が低下するだけでなく、画像形成装置とのマッチングに問題を生じるため、好ましくない。
【００８２】
ここで、荷電調整粒子の平均一次粒径は、疎水性シリカ微粉体の平均一次粒径の測定方法と同様の方法を用いることが可能である。また、荷電調整粒子の粒度分布は、種々の方法により測定可能であるが、本実施形態では、平均一次粒径の測定に利用した電子顕微鏡写真の画像処理解析結果を利用することで特定した。
【００８３】
＜粒子の着色粒子表面への付着及び／又は埋没方法について＞
本実施形態に係る無機荷電制御粒子、滑剤粒子及び荷電調整粒子を、着色粒子表面へ付着及び／又は埋没させるための方法としては、従来公知の方法を適用することが可能である。特に、酸化チタン等の他の添加剤を着色粒子に乾式混合して流動性を得た後に、本実施形態に係る無機荷電制御粒子、滑剤粒子及び荷電調整粒子を乾式混合する多段階混合が、各粒子の効率的な機能発現の観点から好ましい。
【００８４】
＜磁性キャリアについて＞
以上説明したような、本実施形態に係る静電荷像現像用トナーは、一成分系現像剤として使用することも可能であるが、磁性キャリアと混合して、二成分系現像剤として使用することも可能である。
【００８５】
かかる磁性キャリアは、鉄、銅、亜鉛、ニッケル、コバルト、マンガン、クロムより選ばれる元素を単独で、又は複数含有するフェライトを芯材とし、この芯材の表面に、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、又は、スチレンアクリル樹脂からなる樹脂被覆層が形成された、いわゆる樹脂被覆キャリアである。また、かかる樹脂被服層には、カーボン等の導電材料が分散されている。
【００８６】
ここで、かかる磁性キャリアの円形度は、０．９５〜０．９９であることが好ましい。磁性キャリアの円形度は、以下の式１０５で定義される値である。この円形度は、粒子の形状を定量的に表現する簡便な方法として用いたものであり、本実施形態では、フロー式粒子像分析装置を用いて粒子形状の測定を行い、以下の式１０５を用いて円形度を算出した。
【００８７】
円形度＝（粒子投影面積と同じ面積の円の周囲長）／（粒子投影像の周囲長）
・・・（式１０５）
【００８８】
ここで、上記式１０５における「粒子投影面積」とは、二値化されたトナー粒子像の面積であり、「粒子投影面積の周囲長」とは、このトナー粒子像のエッジ点を結んで得られる輪郭線の長さである。
【００８９】
なお、本実施形態に係る静電荷像現像用トナーを上述のような磁性キャリアに混合して二成分系現像剤を調製する場合、現像剤中のトナー濃度は、好ましくは２〜１５質量％程度である。
【００９０】
＜画像形成装置及び画像形成方法について＞
本実施形態に係る画像形成方法は、少なくとも、外部より帯電部材に電圧を印加し、静電潜像担持体に帯電を行う帯電工程と、帯電された静電潜像担持体に静電潜像を形成する潜像形成工程と、静電荷像をトナーにより現像してトナー像を静電潜像担持体上に形成する現像工程と、静電潜像担持体上のトナー像を転写材に転写する転写工程と、転写材上のトナー像を加熱定着する定着工程とを有するものである。
【００９１】
ここで、上記現像工程において、静電荷像の現像に一成分現像方式を用いる場合には、本実施形態に係る静電荷像現像用トナーが、そのまま現像剤として使用される。また、上記現像工程において、静電荷像の現像に二成分現像方式を用いる場合には、本実施形態に係る静電荷像現像用トナーに磁性キャリアを混合した静電荷像現像剤が使用される。
【００９２】
また、本実施形態に係る画像形成方法は、先に挙げたもの工程以外に、例えば、静電潜像担持体表面に残存したトナーやキャリア等の残存物を除去するクリーニング工程等を更に備えていてもよい。
【００９３】
以下、本実施形態に係る画像形成装置の一例として、二成分現像方式を用いた画像形成装置について、に説明する。
画像形成装置は、帯電部と、露光部と、静電潜像担持体である電子写真感光体と、現像部と、転写部と、クリーニング部と、定着部と、を主に備える。
【００９４】
画像形成装置において、電子写真感光体の周囲には、電子写真感光体の表面を帯電する帯電手段である帯電部と、帯電された電子写真感光体を露光し画像情報に応じて静電潜像を形成する潜像形成手段である露光部と、静電潜像をトナーにより現像してトナー画像を形成する現像手段である現像部と、電子写真感光体の表面に形成されたトナー画像を被転写体の表面に転写する転写手段である転写部と、転写後の電子写真感光体の表面上に残存したトナーを除去するクリーニング手段であるクリーニング部と、が、この順で配置されている。
【００９５】
また、被転写体に転写されたトナー画像を定着する定着手段である定着部が、転写部の被転写体の進行方法側に配置されている。
【００９６】
本実施形態に係る画像形成装置の動作について説明する。
まず、帯電部により電子写真感光体の表面が均一に帯電される（帯電工程）。次に、露光部により電子写真感光体の表面に光が照射され、光の照射された部分の帯電電荷が除去されて、画像情報に応じて静電荷像（静電潜像）が形成される（潜像形成工程）。その後、静電荷像が現像部により現像され、電子写真感光体の表面にトナー画像が形成される（現像工程）。
【００９７】
例えば、電子写真感光体として有機感光体を用い、露光部としてレーザビーム光を用いたデジタル式電子写真複写機を考える。この場合、電子写真感光体の表面は、帯電部により負電荷を付与され、レーザビーム光によりドット状にデジタル潜像が形成され、レーザビーム光の当たった部分に現像部によりトナーが付与され可視像化される。
【００９８】
続いて、転写部で、用紙等の被転写体がこのトナー画像に重ねられ、被転写体の裏側からトナーとは逆極性の電荷が被転写体に与えられ、静電気力によりトナー画像が被転写体に転写される（転写工程）。転写されたトナー画像は、定着部において定着部材により熱及び圧力が加えられ、被転写体に融着されて定着される（定着工程）。
【００９９】
他方、転写されずに電子写真感光体の表面に残存したトナーは、クリーニング部で除去される（クリーニング工程）。この帯電からクリーニングに至る一連のプロセスで、一回のサイクルが終了する。
【０１００】
なお、トナー画像は、中間転写体等の転写体を介して、被転写体に転写されても良い。
【０１０１】
以下、画像形成装置における帯電手段、静電潜像担持体、露光手段、現像手段、転写手段、クリーニング手段、定着手段について説明する。
【０１０２】
［帯電手段］
帯電手段である帯電部としては、例えば、コロトロンなどの帯電器が用いられるが、導電性又は半導電性の帯電ロールを用いても良い。導電性又は半導電性の帯電ロールを用いた接触型帯電器は、電子写真感光体に対して、直流電流を印加してもよく、交流電流を重畳させて印加してもよい。このような帯電部により、電子写真感光体との接触部近傍の微小空間で放電を発生させることで、電子写真感光体表面を帯電させる。なお、通常、電子写真感光体は、帯電部により、−３００Ｖ以上−１０００Ｖ以下に帯電される。また、導電性又は半導電性の帯電ロールは、単層構造であってもよく、多重構造であってもよい。また、帯電ロールの表面をクリーニングする機構を更に設けてもよい。
【０１０３】
［静電潜像担持体］
静電潜像担持体は、少なくとも潜像（静電荷像）が形成される機能を有する。静電潜像担持体としては、電子写真感光体が好適に挙げられる。電子写真感光体は、円筒状の導電性の基体外周面に、有機感光体等を含む塗膜を有する。塗膜は、基体上に、必要に応じて下引き層と、電荷発生物質を含む電荷発生層と、電荷輸送物質を含む電荷輸送層とを含む感光層とが、この順序で形成されたものである。電荷発生層と電荷輸送層との積層順序は、逆であってもよい。これらは、電荷発生物質と電荷輸送物質とを別個の層（電荷発生層、電荷輸送層）に含有させて積層した積層型感光体であるが、電荷発生物質と電荷輸送物質との双方を同一の層に含む単層型感光体であってもよいが、好ましくは積層型感光体である。また、下引き層と感光層との間に中間層を有していてもよい。また、有機感光体に限らずアモルファスシリコン感光膜等の他の種類の感光層を使用してもよい。
【０１０４】
［露光手段］
露光手段である露光部としては、特に制限はなく、例えば、静電潜像担持体表面に、半導体レーザ光、ＬＥＤ光、液晶シャッタ光等の光源を、所望の像様に露光できる光学系機器等が挙げられる。
【０１０５】
［現像手段］
二成分現像方式の場合、現像手段である現像部は、現像ローラと、トナー及びキャリアを攪拌及び搬送する攪拌搬送部材とを有する。現像ローラは、電子写真感光体の周面上に形成された静電潜像に対してトナーを供給する現像剤担持体である。現像ローラは、例えば、現像スリーブと、現像スリーブの内部に配置されたマグネットとからなる。現像スリーブは、非磁性の金属からなる筒状部材である。現像ローラでは現像スリーブのみが回転し、現像スリーブ内に配置されたマグネットは筐体に固定されている。また、現像ローラには、現像バイアスを印加する現像バイアス印加部が設けられている。
【０１０６】
また、現像ローラの現像スリーブと電子写真感光体とが対向する位置を基準として現像スリーブの回転方向上流側には、層規制部材が設けられている。層規制部材は、現像スリーブの周面上に付着した現像剤を均一な厚さの層に均す部材であって、例えば金属製のブレードから構成することができる。
【０１０７】
攪拌搬送部は、現像剤を構成する磁性体のキャリアと非磁性体又は弱磁性体のトナーとを攪拌して、キャリアとトナーとを帯電させる領域である。攪拌搬送部材によって攪拌されながら搬送された現像剤は、現像ローラの周面に移行する。現像ローラと電子写真感光体との間には、所定の現像バイアスが印加され、現像ローラ上の現像剤は、静電潜像に応じて電子写真感光体上に飛翔し、可視像となる。
【０１０８】
なお、一成分現像方式を用いる場合には、現像スリーブ内部のマグネットは不要となるため、画像形成装置の小型化が可能となる。
【０１０９】
［転写手段］
転写手段である転写部としては、例えば、被転写体の裏側からトナーとは逆極性の電荷を被転写体に与え、静電気力によりトナー画像を被転写体に転写するもの、又は、被転写体の表面に被転写体を介して直接接触して転写する導電性又は半導電性のロール等を用いた転写ロール及び転写ロール押圧装置を用いることができる。転写ロールには、静電潜像担持体に付与する転写電流として、直流電流を印加してもよいし、交流電流を重畳させて印加してもよい。転写ロールは、帯電すべき画像領域幅、転写帯電器の形状、開口幅、プロセススピード（周速）等により、任意に設定することができる。また、低コスト化のため、転写ロールとして単層の発泡ロール等が好適に用いられる。転写方式としては、紙等の被転写体に直接転写する方式でも、中間転写体を介して被転写体に転写する方式でもよい。
【０１１０】
中間転写体としては、公知の中間転写体を用いることができる。中間転写体に用いられる材料としては、ポリカーボネート樹脂（ＰＣ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、ポリアルキレンフタレート、ＰＣ／ポリアルキレンテレフタレート（ＰＡＴ）のブレンド材料、エチレンテトラフロロエチレン共重合体（ＥＴＦＥ）／ＰＣ、ＥＴＦＥ／ＰＡＴ、ＰＣ／ＰＡＴのブレンド材料等が挙げられるが、機械的強度の観点から熱硬化ポリイミド樹脂を用いた中間転写ベルトが好ましい。
【０１１１】
［クリーニング手段］
クリーニング手段であるクリーニング部については、静電潜像担持体上の残留トナーを清掃するものであれば、ブレードクリーニング方式、ブラシクリーニング方式、ロールクリーニング方式を採用したもの等、適宜選定して差し支えない。これらの中でも弾性を有するクリーニングブレードを用いることが好ましい。
【０１１２】
［定着手段］
定着手段（画像定着装置）である定着部としては、被転写体に転写されたトナー像を加熱、加圧あるいは加熱加圧により定着するものであり、定着部材を備えるものである。
【０１１３】
また、本実施形態に係る静電荷像現像剤は、現像剤に含まれるトナーが、長期間にわたる優れた帯電性を有するため、良好な画質を長期にわたって維持することが可能である。そのため、本実施形態に係る静電荷像現像剤は、静電潜像担持体や中間転写体上の転写残トナーを回収して再度利用する、トナーリユース機構を有する画像形成装置に、好適に用いることが可能である。
【０１１４】
トナーリユース機構は、例えば、クリーナスクリューと、供給用パイプと、を主に備える。電子写真感光体上に残存する未転写のトナーは、電子写真感光体に当接しているクリーニング部の弾性ブレードによってかき落とされ、クリーナローラによってクリーナ内部へと搬送される。搬送された未転写の残留トナーは、クリーナスクリューを経て、搬送スクリュー等を設けた供給用パイプにより現像部まで搬送され、再利用される。
【実施例】
【０１１５】
以下、実施例及び比較例を示しながら、本発明をより具体的に詳細に説明する。しかしながら、本発明が以下の実施例に限定されるものではない。
【０１１６】
（トナー及び現像剤の製造例）
＜無機荷電制御粒子＞
まず、実施例及び比較例で無機荷電制御粒子として使用したシリカ微粉体を、以下の表１にまとめて示す。
【０１１７】
【表１】
2011137980.tif 000003
【０１１８】
＜滑剤粒子の製造例１＞
高速攪拌装置を備えた反応容器中にイオン交換水１００質量部を投入し、８０℃に加温した。ここに、ステアリン酸ナトリウム０．６質量部とパルミチン酸ナトリウム０．４質量部を投入し、１５分間低速攪拌しながら、ステアリン酸ナトリウムとパルミチン酸ナトリウムの混合水溶液を調製した。
【０１１９】
次いで、反応容器の内温を８０℃に維持しながら攪拌装置を高速攪拌に切り替え、予め調製しておいた、硫酸亜鉛（７水和物）０．５質量部をイオン交換水５質量部に溶解させた硫酸亜鉛水溶液を、一括投入した。
【０１２０】
混合後、８０℃に１時間保持し、反応を終結させて、ジステアリン酸亜鉛、ジパルミチン酸亜鉛及びステアリン酸パルミチン酸亜鉛の混合物微粉体のスラリーを得た。
【０１２１】
得られたスラリーを濾過し、水洗浄を数回繰り返した後、更にメタノールで洗浄し、乾燥処理を行い、滑剤粒子（１）を得た。
【０１２２】
得られた滑剤粒子（１）は、微細な顆粒状の白色微粉体であった。微粉体中のステアリン酸基とパルミチン酸基をそれぞれステアリン酸とパルミチン酸として質量比を算出したところ、その質量比は６：４であった。また、残留していた遊離脂肪酸の残存量は、０．３質量％であった。
【０１２３】
＜滑剤粒子の製造例２及び３＞
ステアリン酸ナトリウム及びパルミチン酸ナトリウムの投入量を変更した以外は、上記「滑剤粒子の製造例１」と同様の方法により、滑剤粒子（２）と滑剤粒子（３）を得た。詳細を、以下の表２にまとめた。
【０１２４】
＜比較用滑剤粒子の製造例１及び２＞
ステアリン酸ナトリウム及びパルミチン酸ナトリウムの投入量を変更した以外は、上記「滑剤粒子の製造例１」と同様の方法により、比較用滑剤粒子（１）と比較用滑剤粒子（２）を得た。詳細を、以下の表２にまとめた。
【０１２５】
【表２】
2011137980.tif 000004
【０１２６】
＜荷電調整粒子の製造例１＞
攪拌装置を備えた反応容器に、硫酸法で得られたメタチタン酸に対し脱硫・解膠を行った含水酸化チタンスラリーと塩化ストロンチウム水溶液とを投入した後、反応容器内を窒素ガスで置換した。この時、スラリー中の含水酸化チタンの組成をＴｉＯ２と仮定したときのＳｒ／ＴｉＯ２モル比が１．０となるように、塩化ストロンチウムの投入量を調整した。
【０１２７】
次いで、含水酸化チタン及び塩化ストロンチウムの混合溶液を９０℃に加温した後、１０Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を１２時間掛けて滴下した。滴下終了後、９０℃に１時間保持し、反応を終結させた。
【０１２８】
その後、撹拌しながら４０℃まで冷却した後、静置し、生成した固形分を反応容器底部に沈降させた。固形物上の上澄み液を流し去った後、イオン交換水を用いてデカンテーションによる洗浄を数回繰り返した。
【０１２９】
洗浄後、反応容器に新たにイオン交換水を投入し、撹拌しながら固形物を水中に再分散させた。次いで、シリコーンオイルのエマルジョンを投入し、攪拌混合することで、チタン酸ストロンチウムとシリコーンオイルの均一な分散液を調製した。このときのエマルジョンの投入量は、固形物１００質量部に対して、シリコーンオイル０．４質量部となるように調整した。
【０１３０】
得られた分散液を濾過機にかけて固液分離した後、得られた固形分を１１０℃の雰囲気下で８時間加熱乾燥した。これを冷却後、粉砕機で微粉砕し、シリコーンオイルで処理されたチタン酸ストロンチウムからなる白色の荷電制御粒子（１）を得た。
【０１３１】
得られた荷電制御粒子（１）は、平均一次粒径が０．２５μｍであり、０．５０μｍ以上の粒子数が３個数％であり、炭素付着量が０．２質量％であった。
【０１３２】
＜荷電調整粒子の製造例２及び３＞
反応容器中に滴下した水酸化ナトリウム水溶液の濃度と滴下時間を変更した以外は、上記「荷電調整粒子の製造例１」と同様の方法により、荷電制御粒子（２）と荷電制御粒子（３）とを得た。詳細を、以下の表３にまとめた。
【０１３３】
＜比較用荷電調整粒子の製造例１＞
反応容器中に滴下した水酸化ナトリウム水溶液の濃度と滴下時間を変更した以外は、上記「荷電調整粒子の製造例１」と同様の方法により、比較用荷電制御粒子（１）を得た。詳細を、以下の表３にまとめた。
【０１３４】
＜比較用荷電調整粒子の製造例２＞
炭酸ストロンチウムと酸化チタンを６時間湿式分散して得られた分散液を濾過機にかけて固液分離した後、得られた固形分を乾燥した。乾燥後、固形分を５０Ｎ／ｃｍ２の圧力で圧縮成型し、更に、１１００℃の雰囲気下で焼成した。
【０１３５】
得られた焼成物を解砕した後、気流式粉砕機で微粉砕することで、チタン酸ストロンチウム微粉体からなる比較用荷電制御粒子（２）を得た。詳細を、以下の表３にまとめた。
【０１３６】
【表３】
2011137980.tif 000005
【０１３７】
＜着色粒子の製造例１＞
［樹脂微粒子分散液の調製］
攪拌装置を備えた反応容器中に下記の成分を投入し、攪拌しながら窒素置換した。
・イオン交換水                                        ５５０質量部
・ノニオン性界面活性剤                                    ６質量部
・アニオン性界面活性剤                                  １２質量部
【０１３８】
次いで、下記成分の溶解混合物を投入し、反応装置内で乳化分散させた。
・スチレン                                            ３７０質量部
・ｎ−ブチルアクリレート                                ５０質量部
・アクリル酸                                              ８質量部
・ドデカンチオール                                      ２４質量部
・四臭化炭素                                              ４質量部
【０１３９】
乳化分散後、過硫酸アンモニウム４質量部を溶解したイオン交換水５０質量部を投入し、７０℃に昇温した。そのまま５時間、乳化重合を継続し、樹脂微粒子分散液を得た。
【０１４０】
［シアン顔料分散液の調製］
高速攪拌装置を備えた反応容器中に下記成分を投入し、反応容器内で分散処理を行い、シアン顔料分散液を得た。
・イオン交換水                                        ２００質量部
・ノニオン性界面活性剤                                    ５質量部
・Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：３            ７０質量部
【０１４１】
［離型剤分散液の調製］
高速攪拌装置を備えた反応容器中に下記成分を投入し、反応容器内で分散処理を行い、離型剤分散液を得た。
・イオン交換水                                        ２００質量部
・カチオン性界面活性剤                                    ５質量部
・パラフィンワックス（融点：８５℃）                    ８０質量部
【０１４２】
［シアン粒子の製造例１］
高速攪拌装置を備えた反応容器中に下記成分を投入した。
・樹脂微粒子分散液                                    ２００質量部
・シアン顔料分散液                                      ２０質量部
・離型剤分散液                                          ４０質量部
・ポリ塩化アルミニウム                                    ２質量部
・イオン交換水                                        ５００質量部
【０１４３】
分散処理を行った後、攪拌を行いながら４５℃まで昇温し、その状態を３０分間保持した。反応容器内の分散液を一部取り出し、光学顕微鏡で観察すると、粒径５μｍ程度の凝集粒子の生成が確認された。
【０１４４】
この凝集粒子を含有する分散液に、樹脂微粒子分散液６０質量部を追加投入し、反応容器内を５０℃まで昇温し、その状態を３０分間保持した。
【０１４５】
その後、反応容器内に１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を投入し、分散液をｐＨ５に調整した。ｐＨ調整後、更に９５℃まで昇温し、その状態を４時間保持した。
【０１４６】
冷却後、凝集粒子を含有する分散液を濾過機にかけて固液分離し、得られた固形分をイオン交換水で数回洗浄し、加熱乾燥してシアン粒子を得た。
【０１４７】
なお、得られたシアン粒子の製造に際し、荷電制御剤は使用しなかった。
【０１４８】
＜着色粒子の製造例２＞
［マゼンタ顔料分散液の調製］
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：３に代えて、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２２を用いた以外は、上記「シアン顔料分散液の調製」と同様の方法により、マゼンタ顔料分散液を得た。
【０１４９】
［マゼンタ粒子の製造例］
シアン分散液に代えて、マゼンタ分散液を用いた以外は、上記「シアン粒子の製造例」と同様の方法により、マゼンタ粒子を得た。
【０１５０】
＜着色粒子の製造例３＞
［イエロー顔料分散液シアン顔料分散液の調製］
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：３に代えて、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １８０を用いた以外は、上記「シアン顔料分散液の調製」と同様の方法により、イエロー顔料分散液を得た。
【０１５１】
［イエロー粒子の製造例］
シアン分散液に代えて、イエロー分散液を用いた以外は、上記「シアン粒子の製造例」と同様の方法により、イエロー粒子を得た。
【０１５２】
＜着色粒子の製造例４＞
［カーボンブラック分散液の調製］
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：３に代えて、カーボンブラック（ＢＥＴ比表面積：８０ｍ２／ｇ）５０質量部を用いた以外は、上記「シアン顔料分散液の調製」と同様の方法により、カーボンブラック顔料分散液を得た。
【０１５３】
［ブラック粒子の製造例］
シアン分散液に代えて、カーボンブラック分散液を用いた以外は、上記「シアン粒子の製造例」と同様の方法により、ブラック粒子を得た。
【０１５４】
＜シアントナーの製造例１＞
乾式混合装置中に下記成分を投入し、周速１６ｍ／ｓで１分間予備混合を行った後、周速４０ｍ／ｓで４分間乾式混合（１回目）を行った。
【０１５５】
・「着色粒子の製造例１」で得られたシアン粒子              １００質量部
・疎水性酸化チタン微粒子                                  １．０質量部
【０１５６】
１回目の乾式混合後、得られた混合物中に下記成分を投入し、再度、同一条件で乾式混合（２回目）を行った。
・シリコーンオイル処理シリカ（粒径：４０ｎｍ）            １．５質量部
・「表１」に記載の無機荷電制御粒子（１）                  ０．５質量部
・「滑剤粒子の製造例１」で得られた滑剤粒子（１）          ０．１質量部
・「荷電調整粒子の製造例１」で得られた荷電調整粒子（１）  ０．３質量部
【０１５７】
乾式混合が全て終わったところで、篩掛けにより粗大粒子を除去し、本発明に係るシアントナー（１）を得た。
【０１５８】
得られたシアントナー（１）は、体積平均粒径が５．３μｍであり、無機荷電制御剤粒子（１）の含有量Ａが０．５質量部であり、滑剤粒子（１）の含有量Ｂとの比（Ａ／Ｂ）は５であった。詳細を、以下の表４及び表５にまとめた。
【０１５９】
＜シアントナーの製造例２＞
荷電調整粒子（１）を用いなかった以外は、上記「シアントナーの製造例１」と同様にして、本発明に係るシアントナー（２）を得た。詳細を、以下の表４及び表５にまとめた。
【０１６０】
＜シアントナーの製造例３及び４＞
２回目の乾式混合に用いる添加剤の種類と添加量を変更した以外は、上記「シアントナーの製造例１」と同様にして、本発明に係るシアントナー（３）及び（４）を得た。詳細を、以下の表４及び表５にまとめた。
【０１６１】
＜マゼンタトナーの製造例＞
シアン粒子に代えて「着色粒子の製造例２」で得られたマゼンタ粒子を用いた以外は、上記「シアントナーの製造例１」と同様にして、本発明に係るマゼンタトナーを得た。詳細を、以下の表４及び表５にまとめた。
【０１６２】
＜イエロートナーの製造例＞
シアン粒子に代えて「着色粒子の製造例３」で得られたイエロー粒子を用いた以外は、上記「シアントナーの製造例１」と同様にして、本発明に係るイエロートナーを得た。詳細を、以下の表４及び表５にまとめた。
【０１６３】
＜ブラックトナーの製造例＞
シアン粒子に代えて「着色粒子の製造例４」で得られたブラック粒子を用い、無機荷電制御粒子（１）の投入量を０．７質量部に変更した以外は、上記「シアントナーの製造例１」と同様にして、本発明に係るブラックトナーを得た。詳細を、以下の表４及び表５にまとめた。
【０１６４】
＜比較用シアントナーの製造例１＞
乾式混合装置中に下記成分を投入し、周速１６ｍ／ｓで１分間予備混合を行った後、周速４０ｍ／ｓで８分間乾式混合を行った。
・「着色粒子の製造例１」で得られたシアン粒子              １００質量部
・「シアントナーの製造例１」で用いた
シリコーンオイル処理シリカ                              １．５質量部
・「シアントナーの製造例１」で用いた
疎水性酸化チタン微粒子                                  １．０質量部
・「表１」に記載の比較用無機荷電制御粒子（１）            ０．５質量部
・「滑剤粒子の製造例１」で得た滑剤粒子（１）              ０．１質量部
・「比較用荷電調整粒子の製造例１」で得た
比較用荷電調整粒子（１）                                ０．３質量部
【０１６５】
乾式混合後、上記「シアントナーの製造例１」と同様にして、比較用シアントナー（１）を得た。詳細を、以下の表４及び表５にまとめた。
【０１６６】
＜比較用シアントナーの製造例２＞
比較用無機荷電制御粒子（１）に代えて、比較用無機荷電制御粒子（２）を用いた以外は、上記「比較用シアントナーの製造例１」と同様にして、比較用シアントナー（２）を得た。詳細を、以下の表４及び表５にまとめた。
【０１６７】
＜比較用シアントナーの製造例３＞
比較用荷電調整粒子（１）に代えて、比較用荷電調整粒子（２）０．９質量部を用いた以外は、上記「比較用シアントナーの製造例１」と同様にして、比較用シアントナー（３）を得た。詳細を、以下の表４及び表５にまとめた。
【０１６８】
＜比較用シアントナーの製造例４＞
乾式混合装置中に下記成分を投入し、周速１６ｍ／ｓで１分間予備混合を行った後、周速４０ｍ／ｓで８分間乾式混合を行った。
・「着色粒子の製造例１」で得られたシアン粒子              １００質量部
・「表１」に記載の無機荷電制御粒子（２）                  １．０質量部
【０１６９】
乾式混合後、上記「シアントナーの製造例１」と同様にして、比較用シアントナー（４）を得た。詳細を、以下の表４及び表５にまとめた。
【０１７０】
＜比較用シアントナーの製造例５＞
乾式混合装置中に下記成分を投入し、周速１６ｍ／ｓで１分間予備混合を行った後、周速４０ｍ／ｓで２分間乾式混合（１回目）を行った。
・「着色粒子の製造例１」で得られたシアン粒子              １００質量部
・「シアントナーの製造例１」で用いた
疎水性微粒子酸化チタン                                  １．０質量部
【０１７１】
１回目の乾式混合後、得られた混合物中に下記成分を投入し、再度、同一条件で乾式混合（２回目）を行った。
・シリコーンオイル処理シリカ（粒径：４０ｎｍ）            １．０質量部
・「表１」に記載の無機荷電制御粒子（３）                  １．５質量部
・「滑剤粒子の製造例１」で得られた滑剤粒子（１）          ０．１質量部
【０１７２】
更に、２回目の乾式混合後、得られた混合物中に正帯電性を呈するアミノシラン処理シリカ微粒子０．１質量部を投入し、再度、周速４０ｍ／ｓで２分間乾式混合（３回目）を行った。
【０１７３】
乾式混合後、上記「シアントナーの製造例１」と同様にして、比較用シアントナー（５）を得た。詳細を、以下の表４及び表５にまとめた。
【０１７４】
【表４】
2011137980.tif 000006
【０１７５】
【表５】
2011137980.tif 000007
【０１７６】
＜磁性キャリアの製造例１＞
高速攪拌装置を備えた反応容器中に下記成分を投入し、２０分間分散処理を行い、被覆用分散液を調製した。
・トルエン                                            １００質量部
・スチレン−メタクリレート共重合体（共重合比９：１）    １５質量部
・カーボンブラック（吸油量：７５ｃｃ／１００ｇ）      １．５質量部
【０１７７】
次いで、下記成分を攪拌混合し、フェライト粒子分散液とし、これを真空脱気型混練機に投入し、６０℃の雰囲気下で３０分間混錬した。
【０１７８】
・フェライト粒子（平均粒子径：４０μｍ）              １００質量部
・上記で得られた被覆用分散液                            １６質量部
【０１７９】
混錬後、減圧乾燥を行い、解砕・分級処理を施して、平均一次粒径が４１μｍであり、円形度０．９８を呈する磁性キャリア（１）を得た。
【０１８０】
得られた磁性キャリア（１）を電子顕微鏡で観察したところ、フェライト粒子表面にカーボンブラックが分散された樹脂の被覆層を確認した。詳細を、以下の表６にまとめた。
【０１８１】
＜磁性キャリアの製造例２＞
製造条件を変更した以外は、上記「磁性キャリアの製造例１」と同様の方法により、磁性キャリア（２）を得た。詳細を、以下の表６にまとめた。
【０１８２】
＜比較用磁性キャリアの製造例＞
スチレン−メタクリレート共重合体の代わりにシリコーン樹脂を用いた以外は、上記「磁性キャリアの製造例１」と同様の方法により、比較用磁性キャリアを得た。詳細を、以下の表６にまとめた。
【０１８３】
【表６】
2011137980.tif 000008
【０１８４】
＜シアン現像剤の製造例１＞
下記成分をＶ型混合機により１０分間混合した。
・「シアントナーの製造例１」で得られたシアントナー（１）        ８質量部
・「磁性キャリアの製造例１」で得られた磁性キャリア（１）    １００質量部
【０１８５】
混合後、篩掛けにより粗大粒子を除去し、本発明に係るシアン現像剤（１）を得た。詳細を、以下の表７にまとめた。
【０１８６】
＜シアン現像剤の製造例２〜４＞
上記「シアントナーの製造例２〜４」で得られたシアントナー（２）〜（４）それぞれに対し、「磁性キャリアの製造例１及び２」で得られた磁性キャリア（１）及び（２）の何れかを組み合わせた以外は、上記「シアン現像剤の製造例１」と同様にして、本発明に係るシアン現像剤（２）〜（４）を得た。詳細を、以下の表７にまとめた。
【０１８７】
＜マゼンタ現像剤、イエロー現像剤及びブラック現像剤の製造例＞
シアントナー（１）に代えて、上記「マゼンタトナーの製造例」で得られたマゼンタトナー、「イエロートナーの製造例」で得られたイエロートナー及び「ブラックトナーの製造例」で得られたブラックトナーをそれぞれ用いた以外は、上記「シアン現像剤の製造例１」と同様にして、本発明に係るマゼンタ現像剤、イエロー現像剤及びブラック現像剤を得た。詳細を、以下の表７にまとめた。
【０１８８】
＜比較用シアントナーの製造例１〜６＞
シアントナー（１）に代えて、上記「比較用シアントナーの製造例１〜５」及び「シアントナーの製造例３」で得られた比較用シアントナー（１）〜（５）及びシアントナー（３）のそれぞれに対し、「比較用磁性キャリアの製造例」で得られた比較用磁性キャリア（１）を用いた以外は、上記「シアン現像剤の製造例１」と同様にして、比較用シアン現像剤（１）〜（６）を得た。詳細を、以下の表７にまとめた。
【０１８９】
＜比較用ブラック現像剤の製造例＞
磁性キャリア（１）に代えて「比較用磁性キャリアの製造例」で得られた比較用磁性キャリアを用いた以外は、上記「ブラック現像剤の製造例」と同様にして、比較用ブラック現像剤を得た。
【０１９０】
【表７】
2011137980.tif 000009
【０１９１】
＜実施例１＞
画像形成装置として、一成分現像方式を採用した「サムスン電子社製カラーレーザープリンターＣＬＰ−６１０ＮＤ（プリント速度：２１枚／分）」を用いた。
【０１９２】
上記画像形成装置のブラック色の画像形成ユニットに、上記「シアントナーの製造例１」で得られたシアントナー（１）を投入し、転写材として「富士ゼロックス社製フルカラー複写機用紙Ｊ（８２ｇ／ｃｍ２、Ａ４サイズ）」を用い、常温／常湿（Ｎ／Ｎ）環境（２３℃／５５％ＲＨ）、低温／低湿（Ｌ／Ｌ）環境（１５℃／１０％ＲＨ）及び高温／高湿（Ｈ／Ｈ）環境（３２℃／８０％ＲＨ）のそれぞれについて、印字比率を５％に調整したテキスト画像を単色モードにより１５００枚分をプリントアウトした後、評価テストを実施した。
評価テストの評価項目及び評価基準を以下に示す。
【０１９３】
［１．画像濃度］
正方形のソリッドパッチ（一辺５ｍｍ）を四隅付近と中央部分に有する画像をプリントアウトし、パッチの反射濃度を「ｇｒｅｔａｇｍａｃｂｅｔｈ社製ＳｐｅｃｔｒｏＥｙｅ」で計測し、得られた計測値の平均値を、以下の基準に従って評価した。
【０１９４】
（シアンの場合）                    （マゼンタの場合）
Ａ：１．２０以上                    Ａ：１．１０以上
Ｂ：１．０５以上１．２０未満        Ｂ：０．９５以上１．１０未満
Ｃ：０．９０以上１．０５未満        Ｃ：０．８０以上０．９５未満
Ｄ：０．９０未満                    Ｄ：０．８０未満
（イエローの場合）                  （ブラックの場合）
Ａ：０．９０以上                    Ａ：１．３０以上
Ｂ：０．８０以上０．９０未満        Ｂ：１．１５以上１．３０未満
Ｃ：０．７０以上０．８０未満        Ｃ：１．００以上１．１５未満
Ｄ：０．７０未満                    Ｄ：１．００未満
【０１９５】
［２．細線再現性］
１００μｍ間隔に５０μｍの横線を有する細線パターンをプリントアウトし、得られた画像の細線再現性を、以下の基準に従い評価した。
【０１９６】
Ａ：細線の線幅の変動量が１０％未満
Ｂ：細線の線幅の変動量が１０％以上２０％未満
Ｃ：細線の変化が２０％以上であり、目視でも確認容易に出来る
Ｄ：細線の断裂が目視でも確認出来る
【０１９７】
［３．画像カブリ］
ベタ白画像形成時、現像工程後から転写工程に移行する間に感光体ドラム上に存在するトナーを「住友スリーエム社製メンディングテープ」の粘着面に移し取り、それを紙上に貼ったものの反射濃度を「ｇｒｅｔａｇｍａｃｂｅｔｈ社製ＳｐｅｃｔｒｏＥｙｅ」で計測し、得られた反射濃度からメンディングテープをそのまま紙上に貼った時の反射濃度（ブランク）を差し引いた数値を求め、以下の基準に従って評価した。数値が小さい程、画像濃度が抑制されていることを示す。
【０１９８】
Ａ：０．０３未満
Ｂ：０．０３以上０．０７未満
Ｃ：０．０７以上１．００未満
Ｄ：１．００以上
【０１９９】
上記に従って評価テストを実施したところ、各評価項目とも非常に良好な結果を得た。
評価結果の詳細を、以下の表８にまとめて示す。
【０２００】
また、Ｈ／Ｈ環境下での評価テスト実施後、現像ローラの表面からトナーの一部を回収し、「ホソカワミクロン社製イースパートアナライザＥＳＴ−３」を用いて帯電量分布を計測したところ、ｑ／ｄがプラス値を呈する成分（正帯電成分）の存在量が５個数％であり、良好な負帯電性が維持されていることが確認された。
【０２０１】
＜実施例２〜４＞
シアントナー（１）の代わりに、上記「シアントナー製造例２〜４」で得られたシアントナー（２）〜（４）を用いた以外は、「実施例１」と同様に評価テストを実施した。
評価結果の詳細を、以下の表８にまとめて示す。
【０２０２】
＜実施例５〜７＞
シアントナー（１）の代わりに、上記「マゼンタトナー製造例」で得られたマゼンタトナー、「イエロートナー製造例」で得られたイエロートナー及び「ブラックトナー製造例」で得られたブラックトナーを用いた以外は、「実施例１」と同様に評価テストを実施した。
評価結果の詳細を、以下の表８にまとめて示す。
【０２０３】
＜比較例１〜５＞
シアントナー（１）の代わりに、上記「比較用シアントナーの製造例１〜５」で得られた比較用シアントナー（１）〜（５）を用いた以外は、「実施例１」と同様に評価テストを実施した。
評価結果の詳細を、以下の表８にまとめて示す。
【０２０４】
【表８】
2011137980.tif 000010
【０２０５】
＜実施例８＞
上記画像形成装置の各色の画像形成ユニットに、上記「シアントナーの製造例１」で得られたシアントナー（１）、「マゼンタトナー製造例」で得られたマゼンタトナー、「イエロートナー製造例」で得られたイエロートナー及び「ブラックトナー製造例」で得られたブラックトナーを投入し、それぞれの環境について、グラフィック画像をフルカラーモードにより５００枚分を連続プリントアウトしたところ、色味の変動のない良好な画像を得た。
【０２０６】
＜実施例９＞
画像形成装置として、二成分現像方式を採用した「サムスン電子社製カラーレーザー複写機ＣＬＸ−８５４０ＮＤ（プリント速度：４０枚／分）」を用いた。
【０２０７】
上記画像形成装置のブラック色の画像形成ユニットに、上記「シアン現像剤の製造例１」で得られたシアン現像剤（１）を投入し、それぞれの環境について、１万枚分をプリントアウトした以外は、「実施例１」と同様に評価テストを実施した。
【０２０８】
評価テストの結果は、各評価項目とも非常に良好なものであった。評価結果の詳細を、以下の表９にまとめて示す。
【０２０９】
また、Ｈ／Ｈ環境下での評価テスト実施後、現像ローラの表面から現像剤の一部を回収し、「ホソカワミクロン社製イースパートアナライザＥＳＴ−３」を用いて帯電量分布を計測したところ、ｑ／ｄがプラス値を呈する成分（正帯電成分）の存在量が２個数％であり、良好な負帯電性が維持されていることが確認された
【０２１０】
＜実施例１０〜１２＞
シアン現像剤（１）の代わりに、上記「シアン現像剤の製造例２〜４」で得られたシアン現像剤（２）〜（４）を用いた以外は、「実施例９」と同様に評価テストを実施した。
評価結果の詳細を、以下の表９にまとめて示す。
【０２１１】
＜実施例１３〜１５＞
シアン現像剤（１）の代わりに、上記「マゼンタ現像剤の製造例」で得られたマゼンタ現像剤、「イエロー現像剤の製造例」で得られたイエロー現像剤及び「ブラック現像剤の製造例」で得られたブラック現像剤を用いた以外は、「実施例８」と同様に評価テストを実施した。
評価結果の詳細を、以下の表９にまとめて示す。
【０２１２】
＜比較例６〜１１＞
シアン現像剤（１）の代わりに、上記「比較用シアン現像剤の製造例１〜６」で得られた比較用シアン現像剤（１）〜（６）を用いた以外は、「実施例１」と同様に評価テストを実施した。
評価結果の詳細を、以下の表９にまとめて示す。
【０２１３】
＜比較例１２＞
シアン現像剤（１）の代わりに、上記「比較用ブラック現像剤の製造例」で得られた比較用ブラック現像剤を用いた以外は、「実施例１」と同様に評価テストを実施した。
評価結果の詳細を、以下の表９にまとめて示す。
【０２１４】
【表９】
2011137980.tif 000011
【０２１５】
＜実施例１６＞
上記画像形成装置の各色の画像形成ユニットに、上記「シアン現像剤の製造例１」で得られたシアン現像剤（１）、「マゼンタ現像剤の製造例」で得られたマゼンタ現像剤、「イエロー現像剤の製造例」で得られたイエロー現像剤及び「ブラック現像剤の製造例」で得られたブラック現像剤を投入し、それぞれの環境について、グラフィック画像をフルカラーモードにより１万枚分を連続プリントアウトしたところ、色味の変動のない良好な画像を得た。
【０２１６】
＜実施例１７＞
上記画像形成装置を改造し、転写後の静電潜像担持体上からクリーニングにより回収した未転写の残留トナーを、各色それぞれの画像形成ユニットに再度投入出来るようにトナーリユース機構を取り付けた以外は、「実施例１６」と同様に評価テストを実施した。それぞれの環境毎に得られたグラフィック画像は、色味の変動のない良好なものであった。
【０２１７】
以上、本発明の好適な実施形態について詳細に説明したが、本発明はかかる例に限定されない。本発明の属する技術の分野における通常の知識を有する者であれば、特許請求の範囲に記載された技術的思想の範疇内において、各種の変更例又は修正例に想到し得ることは明らかであり、これらについても、当然に本発明の技術的範囲に属するものと了解される。