(57)【要約】【課題】残渣が少なく、且つ耐熱性が良好な塗膜やパターンを形成できる着色感光性樹脂組成物を提供すること。【解決手段】樹脂（Ａ）、重合性化合物（Ｂ）、光重合開始剤（Ｃ）、着色剤（Ｅ）、及び溶剤（Ｇ）を含み、前記重合性化合物（Ｂ）が、重合性化合物（Ｂ１）を含有し、前記重合性化合物（Ｂ１）の含有量が、重合性化合物（Ｂ）中０．５〜２０質量％であり、４０℃で前記重合性化合物（Ｂ１）に水を添加していく場合に、溶解する水の量が、重合性化合物（Ｂ１）１００質量部に対して２５〜１００質量部である着色感光性樹脂組成物は前記課題を解決できる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
樹脂（Ａ）、重合性化合物（Ｂ）、光重合開始剤（Ｃ）、着色剤（Ｅ）、及び溶剤（Ｇ）を含む着色感光性樹脂組成物であり、
前記重合性化合物（Ｂ）が、重合性化合物（Ｂ１）を含有し、
前記重合性化合物（Ｂ１）の含有量が、重合性化合物（Ｂ）中０．５〜２０質量％であり、
４０℃で前記重合性化合物（Ｂ１）に水を添加していく場合に、溶解する水の量が、重合性化合物（Ｂ１）１００質量部に対して２５〜１００質量部であることを特徴とする着色感光性樹脂組成物。
【請求項２】
前記重合性化合物（Ｂ）は、前記重合性化合物（Ｂ１）及び重合性化合物（Ｂ２）を含有し、
前記重合性化合物（Ｂ１）及び前記重合性化合物（Ｂ２）の合計含有量が、重合性化合物（Ｂ）中９５質量％以上であり、
４０℃で前記重合性化合物（Ｂ２）に水を添加していく場合に、溶解する水の量が、重合性化合物（Ｂ２）１００質量部に対して２５質量部未満である請求項１に記載の着色感光性樹脂組成物。
【請求項３】
着色剤（Ｅ）が、染料を含む請求項１又は２に記載の着色感光性樹脂組成物。
【請求項４】
樹脂（Ａ）が、不飽和カルボン酸及び不飽和カルボン酸無水物よりなる群から選ばれる少なくとも１種の単量体（ａ）に由来する構造単位と；炭素−炭素二重結合及び環状エーテル構造を有する単量体（ｂ）に由来する構造単位と；を含む共重合体である請求項１〜３のいずれかに記載の着色感光性樹脂組成物。
【請求項５】
炭素−炭素二重結合及び環状エーテル構造を有する単量体（ｂ）が、式（ｂ１−１）で表される化合物及び式（ｂ１−２）で表される化合物よりなる群から選ばれる少なくとも１種である請求項４に記載の着色感光性樹脂組成物。
【化１】
2011085697.tif 000044
［式（ｂ１−１）及び式（ｂ１−２）中、Ｒ1は、水素原子又はＣ1-4飽和脂肪族炭化水素基を表し、前記の飽和脂肪族炭化水素基の水素原子は−ＯＨで置換されていてもよい。
Ｌ1は、単結合又は２価のＣ1-6飽和脂肪族炭化水素基を表し、前記２価の飽和脂肪族炭化水素基の−ＣＨ2−は、−Ｏ−、−Ｓ−又は−ＮＲ2−で置換されていてもよく、前記Ｒ2は、水素原子又はＣ1-10飽和脂肪族炭化水素基を表す。
なお式（ｂ１−１）中のＲ1及びＬ1は、それぞれ、式（ｂ１−２）中のＲ1及びＬ1と同じものでもよく、異なっていてもよい。］
【請求項６】
染料が、式（Ｅ１）で表される構造を有する化合物である請求項３に記載の着色感光性樹脂組成物。
【化２】
2011085697.tif 000045
［式（Ｅ１）中、Ｒ3〜Ｒ6は、それぞれ独立に、水素原子、−Ｒ8又はＣ6-10芳香族炭化水素基を表し、前記芳香族炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、−Ｒ8、−ＯＨ、−ＯＲ8、−ＣＯ2Ｈ、−ＣＯ2Ｒ8、−ＳＯ3Ｈ、−ＳＯ3-、−ＳＯ3Ｍ1、−ＳＯ3Ｒ8、又は−ＳＯ2ＮＲ9Ｒ10で置換されていてもよい。ｍ１は、０又は１を表す。但しｍ１が０であるとは、Ｒ5及び窒素原子上の正電荷が存在しないことを意味する。
式（Ｅ１）中、Ｒ7は、−ＣＯ2Ｈ、−ＣＯ2Ｒ8、−ＳＯ3Ｈ、−ＳＯ3-、−ＳＯ3Ｍ1、−ＳＯ3Ｒ8、又は−ＳＯ2ＮＲ9Ｒ10を表す。ｎ１は、０〜５の整数を表す。但しｎ１が０であるとは、Ｒ7が存在しないことを意味し、ｎ１が２以上である場合、複数のＲ7は、同一であっても異なっていてもよい。
前記Ｒ8は、Ｃ1-10飽和脂肪族炭化水素基を表し、前記の飽和脂肪族炭化水素基の水素原子は、−ＯＲ11又はハロゲン原子で置換されていてもよく、前記の飽和脂肪族炭化水素基の−ＣＨ2−は、−Ｏ−、−ＣＯ−、又は−ＮＲ11−で置換されていてもよい。
前記Ｒ9及びＲ10は、それぞれ独立に、水素原子、直鎖又は分枝鎖状のＣ1-10飽和脂肪族炭化水素基、Ｃ3-30脂環式炭化水素基、或いは−Ａｒ1を表し、前記の飽和脂肪族炭化水素基及び脂環式炭化水素基の水素原子は、−ＯＨ、ハロゲン原子、−Ａｒ1、−ＣＨ＝ＣＨ2又は−ＣＨ＝ＣＨＲ8で置換されていてもよく、前記の飽和脂肪族炭化水素基及び脂環式炭化水素基の−ＣＨ2−は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＮＨ−又は−ＮＲ8−で置換されていてもよく、Ｒ9及びＲ10は、互いに結合して３〜１０員環を形成していてもよく、前記環の水素原子は、−Ｒ8、−ＯＨ又は−Ａｒ1で置換されていてもよい。なおＲ8は前記と同じ意味である。
前記Ｒ11は、水素原子又はＣ1-10飽和脂肪族炭化水素基を表し、前記の飽和脂肪族炭化水素基の水素原子は、ハロゲン原子で置換されていてもよく、前記の飽和脂肪族炭化水素基の−ＣＨ2−は、−Ｏ−又は−ＣＯ−で置換されていてもよい。
前記Ａｒ1は、Ｃ6-10芳香族炭化水素基、又は５〜７員環の芳香族複素環式基を表し、前記の芳香族炭化水素基及び芳香族複素環式基の水素原子は、−ＯＨ、−Ｒ8、−ＯＲ8、−ＮＯ2、−ＣＨ＝ＣＨ2、−ＣＨ＝ＣＨＲ8又はハロゲン原子で置換されていてもよい。なおＲ8は前記と同じ意味である。
前記Ｍ1は、ナトリウム原子又はカリウム原子を表す。］
【請求項７】
着色剤（Ｅ）が、さらに顔料を含む請求項３又は６に記載の着色感光性樹脂組成物。
【請求項８】
顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６を含む請求項７に記載の着色感光性樹脂組成物。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれかに記載の着色感光性樹脂組成物を用いて形成される塗膜。
【請求項１０】
請求項１〜８のいずれかに記載の着色感光性樹脂組成物を用いて形成されるパターン。
【請求項１１】
フォトリソグラフ法によって形成される請求項１０に記載のパターン。
【請求項１２】
請求項９に記載の塗膜、並びに請求項１０及び請求項１１に記載のパターンよりなる群から選ばれる少なくとも１種を含むカラーフィルタ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、フォトリソグラフ法（フォトリソグラフィ）に用いられる着色感光性樹脂組成物（以下「組成物」と略称することがある）に関する。本発明は、前記組成物から得られる塗膜、パターン及びカラーフィルタにも関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示パネル、エレクトロルミネッセンスパネル、プラズマディスプレイパネルなどの表示装置にはカラーフィルタが使用されている。このカラーフィルタは、一般に、着色感光性樹脂組成物を用いるフォトリソグラフ法によって製造される。
【０００３】
フォトリソグラフ法のパターン現像では、残渣が少ないことが望まれる。例えば特許文献１は、残渣を低減させるために、着色剤、樹脂、重合性化合物、光重合開始剤及び溶剤を含有する組成物中でジオール型又はトリオール型のポリグリコール類を使用することを開示している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００７−５８１９２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
水溶性が高い成分を組成物に用いれば、現像残渣を低減することができる。しかし水溶性の高い成分を含有する組成物から得られる塗膜やパターンでは、その耐熱性が低下することがある。本発明はこのような事情に着目してなされたものであって、その目的は、残渣が少なく、且つ耐熱性が良好な塗膜やパターンを形成できる着色感光性樹脂組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記目的を達成し得た本発明の組成物とは、樹脂（Ａ）、重合性化合物（Ｂ）、光重合開始剤（Ｃ）、着色剤（Ｅ）、及び溶剤（Ｇ）を含む着色感光性樹脂組成物であり、
前記重合性化合物（Ｂ）が、重合性化合物（Ｂ１）を含有し、
前記重合性化合物（Ｂ１）の含有量が、重合性化合物（Ｂ）中０．５〜２０質量％であり、
４０℃で前記重合性化合物（Ｂ１）に水を添加していく場合に、溶解する水の量が、重合性化合物（Ｂ１）１００質量部に対して２５〜１００質量部であることを特徴とする。
【０００７】
前記重合性化合物（Ｂ）は、前記重合性化合物（Ｂ１）及び重合性化合物（Ｂ２）を含有し、
前記重合性化合物（Ｂ１）及び前記重合性化合物（Ｂ２）の合計含有量が、重合性化合物（Ｂ）中９５質量％以上であり、
４０℃で前記重合性化合物（Ｂ２）に水を添加していく場合に、溶解する水の量が、重合性化合物（Ｂ２）１００質量部に対して２５質量部未満である
ことが好ましい。
【０００８】
なお以下では「４０℃で化合物（Ｚ）に水を添加していく場合に、化合物（Ｚ）１００質量部に対して溶解する水の量（質量部）」を、「化合物（Ｚ）の水の溶解度」と略称することがある。
【０００９】
着色剤（Ｅ）は、好ましくは染料を含む。
【００１０】
好ましい樹脂（Ａ）は、不飽和カルボン酸及び不飽和カルボン酸無水物よりなる群から選ばれる少なくとも１種の単量体（ａ）に由来する構造単位と；炭素−炭素二重結合（即ちオレフィン性二重結合）及び環状エーテル構造を有する単量体（ｂ）に由来する構造単位と；を含む共重合体である。
【００１１】
炭素−炭素二重結合及び環状エーテル構造を有する単量体（ｂ）は、好ましくは、式（ｂ１−１）で表される化合物及び式（ｂ１−２）で表される化合物よりなる群から選ばれる少なくとも１種である。なお以下では「式（ｂ１−１）で表される化合物」を「単量体（ｂ１−１）」と略称することがある。他の化学式で表される化合物等も同様に略称することがある。
【００１２】
【化１】
2011085697.tif 000002
【００１３】
式（ｂ１−１）及び式（ｂ１−２）中、Ｒ1は、水素原子又はＣ1-4飽和脂肪族炭化水素基を表し、前記の飽和脂肪族炭化水素基の水素原子は−ＯＨで置換されていてもよい。
Ｌ1は、単結合又は２価のＣ1-6飽和脂肪族炭化水素基を表し、前記２価の飽和脂肪族炭化水素基の−ＣＨ2−は、−Ｏ−、−Ｓ−又は−ＮＲ2−で置換されていてもよく、前記Ｒ2は、水素原子又はＣ1-10飽和脂肪族炭化水素基を表す。
【００１４】
なお式（ｂ１−１）のＲ1及びＬ1は、それぞれ、式（ｂ１−２）のＲ1及びＬ1と同じものでもよく、異なっていてもよい。同様に本明細書の他の式で共通する記号も、各式同士で、同じものでもよく、異なっていてもよい。また「−ＣＨ2−が−Ｏ−等で置換されている２価の飽和脂肪族炭化水素基」等とは、「見掛け上、２価の飽和脂肪族炭化水素基の−ＣＨ2−が−Ｏ−等で置換されたとみなされる基」等を意味し、「実際上、２価の飽和脂肪族炭化水素基を合成した後に、−ＣＨ2−を−Ｏ−等で置換して得られる基」等を意味しない。「水素原子が−ＯＨで置換されている飽和脂肪族炭化水素基」等の表現も同様の意味である。
【００１５】
染料は、好ましくは、式（Ｅ１）で表される構造を有する化合物である。
【００１６】
【化２】
2011085697.tif 000003
【００１７】
式（Ｅ１）中、Ｒ3〜Ｒ6は、それぞれ独立に、水素原子、−Ｒ8又はＣ6-10芳香族炭化水素基を表し、前記芳香族炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、−Ｒ8、−ＯＨ、−ＯＲ8、−ＣＯ2Ｈ、−ＣＯ2Ｒ8、−ＳＯ3Ｈ、−ＳＯ3-、−ＳＯ3Ｍ1、−ＳＯ3Ｒ8、又は−ＳＯ2ＮＲ9Ｒ10で置換されていてもよい。ｍ１は、０又は１を表す。但しｍ１が０であるとは、Ｒ5及び窒素原子上の正電荷が存在しないことを意味する。
式（Ｅ１）中、Ｒ7は、−ＣＯ2Ｈ、−ＣＯ2Ｒ8、−ＳＯ3Ｈ、−ＳＯ3-、−ＳＯ3Ｍ1、−ＳＯ3Ｒ8、又は−ＳＯ2ＮＲ9Ｒ10を表す。ｎ１は、０〜５の整数を表す。但しｎ１が０であるとは、Ｒ7が存在しないことを意味し、ｎ１が２以上である場合、複数のＲ7は、同一であっても異なっていてもよい。
前記Ｒ8は、Ｃ1-10飽和脂肪族炭化水素基を表し、前記の飽和脂肪族炭化水素基の水素原子は、−ＯＲ11又はハロゲン原子で置換されていてもよく、前記の飽和脂肪族炭化水素基の−ＣＨ2−は、−Ｏ−、−ＣＯ−、又は−ＮＲ11−で置換されていてもよい。
前記Ｒ9及びＲ10は、それぞれ独立に、水素原子、直鎖又は分枝鎖状のＣ1-10飽和脂肪族炭化水素基、Ｃ3-30脂環式炭化水素基、或いは−Ａｒ1を表し、前記の飽和脂肪族炭化水素基及び脂環式炭化水素基の水素原子は、−ＯＨ、ハロゲン原子、−Ａｒ1、−ＣＨ＝ＣＨ2又は−ＣＨ＝ＣＨＲ8で置換されていてもよく、前記の飽和脂肪族炭化水素基及び脂環式炭化水素基の−ＣＨ2−は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＮＨ−又は−ＮＲ8−で置換されていてもよく、Ｒ9及びＲ10は、互いに結合して３〜１０員環を形成していてもよく、前記環の水素原子は、−Ｒ8、−ＯＨ又は−Ａｒ1で置換されていてもよい。なおＲ8は前記と同じ意味である。
前記Ｒ11は、水素原子又はＣ1-10飽和脂肪族炭化水素基を表し、前記の飽和脂肪族炭化水素基の水素原子は、ハロゲン原子で置換されていてもよく、前記の飽和脂肪族炭化水素基の−ＣＨ2−は、−Ｏ−又は−ＣＯ−で置換されていてもよい。
前記Ａｒ1は、Ｃ6-10芳香族炭化水素基、又は５〜７員環の芳香族複素環式基を表し、前記の芳香族炭化水素基及び芳香族複素環式基の水素原子は、−ＯＨ、−Ｒ8、−ＯＲ8、−ＮＯ2、−ＣＨ＝ＣＨ2、−ＣＨ＝ＣＨＲ8又はハロゲン原子で置換されていてもよい。なおＲ8は前記と同じ意味である。
前記Ｍ1は、ナトリウム原子又はカリウム原子を表す。
【００１８】
着色剤（Ｅ）は、さらに顔料を含んでいてもよい。顔料は、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６を含む。
【００１９】
本発明は、前記着色感光性樹脂組成物を用いて形成される塗膜及びパターンも提供する。本発明のパターンは、好ましくはフォトリソグラフ法によって形成される。本発明は、前記塗膜及びパターンよりなる群から選ばれる少なくとも１種を含むカラーフィルタも提供する。
【発明の効果】
【００２０】
水の溶解度が２５〜１００質量部である重合性化合物（Ｂ１）を、重合性化合物（Ｂ）中０．５〜２０質量％の量で用いれば、着色感光性樹脂組成物の現像残渣を少なくすることができ、且つこの組成物から得られる塗膜及びパターンの耐熱性を良好に維持することができる。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
本発明の組成物は、樹脂（Ａ）、重合性化合物（Ｂ）、光重合開始剤（Ｃ）、着色剤（Ｅ）及び溶剤（Ｇ）を含有し、場合により重合開始助剤（Ｄ）及びその他の添加剤（Ｆ）を含有していてもよい。前記各成分は、特に断りが無い限り、１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。以下、本発明の組成物に含まれる各成分を順に説明する。
【００２２】
〈樹脂（Ａ）〉
樹脂（Ａ）は、好ましくはフォトリソグラフ法で用いられる現像液（特にアルカリ現像液）に対して可溶性を有する樹脂であり、より好ましくはカルボキシ基、フェノール性水酸基、スルホ基等の酸性官能基（さらに好ましくはカルボキシ基）を有する樹脂である。好ましい樹脂（Ａ）は、不飽和カルボン酸及び不飽和カルボン酸無水物よりなる群から選ばれる少なくとも１種の単量体（ａ）と；炭素−炭素二重結合を有し、単量体（ａ）とは異なる単量体（ｘ）と；の共重合体である。単量体（ａ）及び単量体（ｘ）は、それぞれ、１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２３】
単量体（ａ）としては、例えば、
（メタ）アクリル酸、クロトン酸、桂皮酸、ｏ−、ｍ−、ｐ−ビニル安息香酸、コハク酸モノ〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕、フタル酸モノ〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕、ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート、５−カルボキシ−５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−カルボキシ−５−エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−カルボキシ−６−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−カルボキシ−６−エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン等の不飽和モノカルボン酸類；
マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、メサコン酸、イタコン酸、３−ビニルフタル酸、４−ビニルフタル酸、３，４，５，６−テトラヒドロフタル酸、１，２，３，６−テトラヒドロフタル酸、ジメチルテトラヒドロフタル酸、１，４−シクロヘキセンジカルボン酸、メチル−５−ノルボルネン−２，３−ジカルボン酸等の不飽和ジカルボン酸類；
無水マレイン酸、シトラコン酸無水物、イタコン酸無水物、３−ビニルフタル酸無水物、４−ビニルフタル酸無水物、３，４，５，６−テトラヒドロフタル酸無水物、１，２，３，６−テトラヒドロフタル酸無水物、ジメチルテトラヒドロフタル酸無水物、５，６−ジカルボキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン無水物（ハイミック酸無水物）等の不飽和ジカルボン酸類無水物；
などが挙げられる。これらの中でも（メタ）アクリル酸が好ましく、メタクリル酸がより好ましい。
【００２４】
なお本明細書において、「（メタ）アクリル酸」とは、アクリル酸及びメタクリル酸よりなる群から選ばれる少なくとも１種を表す。「（メタ）アクリロイル」及び「（メタ）アクリレート」等の表記も、同様の意味を有する。
【００２５】
単量体（ａ）とは異なる単量体（ｘ）は、好ましくは炭素−炭素二重結合及び硬化性の基を有する単量体、より好ましくは炭素−炭素二重結合及び環状エーテル構造を有する単量体（ｂ）を含む。硬化性の基を有する樹脂（Ａ）を使用すれば、得られる着色パターンの信頼性（耐熱性、耐光性、耐溶剤性、機械特性など）が向上する。
【００２６】
炭素−炭素二重結合及び環状エーテル構造を有する単量体（ｂ）は、１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。環状エーテル構造を有する単量体（ｂ）としては、エポキシ構造を有する単量体（ｂ１）、オキセタン構造を有する単量体（ｂ２）、及びテトラヒドロフラン構造を有する単量体（ｂ３）などが挙げられる。これらの中でも、エポキシ構造を有する単量体（ｂ１）及びオキセタン構造を有する単量体（ｂ２）が好ましく、エポキシ構造を有する単量体（ｂ１）がより好ましい。
【００２７】
エポキシ構造は、
（１）単環のオキシラン環を有する構造（以下「脂肪族エポキシ構造」と略称する）、及び
（２）脂肪族炭化水素の環とオキシラン環が縮合した構造（以下「脂環型エポキシ構造」と略称する）
に分類できる。さらに脂環型エポキシ構造は、
（２−１）脂肪族炭化水素の環が単環であるもの（以下「脂肪族単環式エポキシ構造」と略称する）、及び
（２−２）脂肪族炭化水素の環が多環であるもの（以下「脂肪族多環式エポキシ構造」と略称する）
に分類できる。これらの中でも、脂環型エポキシ構造が好ましく、脂肪族多環式エポキシ構造がより好ましい。
【００２８】
脂肪族エポキシ構造を有する単量体（ｂ１）としては、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、β−メチルグリシジル（メタ）アクリレート、β−エチルグリシジル（メタ）アクリレート、グリシジルビニルエーテル、特開平７−２４８６２５号公報に記載の式（ｂ１−３）で表される化合物などが挙げられる。
【００２９】
【化３】
2011085697.tif 000004
【００３０】
式（ｂ１−３）中、Ｒ12〜Ｒ14は、それぞれ独立に、水素原子又はＣ1-10アルキル基を表す。ｍ２は１〜５の整数を表す。
【００３１】
脂肪族エポキシ構造を有する単量体（ｂ１−３）としては、例えば、ｏ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、ｍ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、ｐ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、α−メチル−ｏ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、α−メチル−ｍ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、α−メチル−ｐ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、２，３−ビス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，４−ビス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，５−ビス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，６−ビス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，３，４−トリス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，３，５−トリス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，３，６−トリス（グリシジルオキシメチル）スチレン、３，４，５−トリス（グリシジルオキシメチル）スチレン、及び２，４，６−トリス（グリシジルオキシメチル）スチレンなどが挙げられる。
【００３２】
脂肪族単環式エポキシ構造を有する単量体（ｂ１）としては、例えば、１，２−エポキシ−４−ビニルシクロヘキサン（例えば、セロキサイド（登録商標）２０００；ダイセル化学工業（株）製）、２，３−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシルメチルメタクリレート（例えば、サイクロマー（登録商標）Ａ４００；ダイセル化学工業（株）製）、３，４−エポキシシクロヘキシルメチルメタクリレート（例えば、サイクロマーＭ１００；ダイセル化学工業（株）製）などが挙げられる。
【００３３】
脂肪族多環式エポキシ構造を有する単量体（ｂ１）は、炭素−炭素二重結合を、多環式の脂肪族炭化水素基中に有していてもよく、環に結合する側鎖中に有していてもよい。多環としては、例えばノルボルナン環、トリシクロデカン環などが挙げられ、これらの中でもトリシクロデカン環が好ましい。
【００３４】
脂肪族多環式エポキシ構造を有する単量体（ｂ１）としては、例えば、エポキシノルボルニル（メタ）アクリレート｛例えば３，４−エポキシノルボルニル（メタ）アクリレート｝、式（ｂ１−１）で表される化合物、及び式（ｂ１−２）で表される化合物が挙げられる。
【００３５】
【化４】
2011085697.tif 000005
【００３６】
式（ｂ１−１）及び式（ｂ１−２）中、Ｒ1は、水素原子又はＣ1-4飽和脂肪族炭化水素基を表し、前記の飽和脂肪族炭化水素基の水素原子は−ＯＨで置換されていてもよい。
Ｌ1は、単結合又は２価のＣ1-6飽和脂肪族炭化水素基を表し、前記２価の飽和脂肪族炭化水素基の−ＣＨ2−は、−Ｏ−、−Ｓ−又は−ＮＲ2−で置換されていてもよく、前記Ｒ2は、水素原子又はＣ1-10飽和脂肪族炭化水素基を表す。
【００３７】
Ｒ1のヒドロキシ基で置換されていてもよい飽和脂肪族炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ヒドロキシメチル基、１−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシエチル基、１−ヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキシプロピル基、３−ヒドロキシプロピル基、１−ヒドロキシ−１−メチルエチル基、２−ヒドロキシ−１−メチルエチル基、１−ヒドロキシブチル基、２−ヒドロキシブチル基、３−ヒドロキシブチル基、４−ヒドロキシブチル基などが挙げられる。Ｒ1は、好ましくは水素原子、メチル基、ヒドロキシメチル基、１−ヒドロキシエチル基、又は２−ヒドロキシエチル基であり、より好ましくは水素原子又はメチル基である。
【００３８】
Ｌ1の−Ｏ−等で置換されていてもよい２価の飽和脂肪族炭化水素基としては、メチレン基、エチレン基、プロパンジイル基、メチレンオキシ基（−ＣＨ2−Ｏ−）、エチレンオキシ基｛−（ＣＨ2）2−Ｏ−｝、プロパンジイルオキシ基｛−（ＣＨ2）3−Ｏ−等｝、メチレンスルファンジイル基（−ＣＨ2−Ｓ−）、エチレンスルファンジイル基｛−（ＣＨ2）2−Ｓ−｝、プロパンジイルスルファンジイル基｛−（ＣＨ2）3−Ｓ−等｝、メチレンイミノ基（−ＣＨ2−ＮＨ−）、エチレンイミノ基｛−（ＣＨ2）2−ＮＨ−｝、プロパンジイルイミノ基｛−（ＣＨ2）3−ＮＨ−等｝などが挙げられる。Ｌ1は、好ましくは単結合、メチレン基、エチレン基、メチレンオキシ基、エチレンオキシ基、エチレンスルファンジイル基、又はエチレンイミノ基であり、より好ましくは単結合又はエチレンオキシ基である。
【００３９】
単量体（ｂ１−１）及び単量体（ｂ１−２）は、それぞれ、１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。さらに単量体（ｂ１−１）及び単量体（ｂ１−２）の混合物を使用してもよい。これらの混合物を使用する場合、単量体（ｂ１−１）：単量体（ｂ１−２）のモル比は、好ましくは５：９５〜９５：５、より好ましくは１０：９０〜９０：１０、さらに好ましくは２０：８０〜８０：２０である。
【００４０】
好ましい単量体（ｂ１−１）は、式（ｂ１−１−１）〜式（ｂ１−１−１５）のいずれかで表される。これらの中でも、単量体（ｂ１−１−１）、単量体（ｂ１−１−３）、単量体（ｂ１−１−５）、単量体（ｂ１−１−７）、単量体（ｂ１−１−９）、及び単量体（ｂ１−１−１１）〜単量体（ｂ１−１−１５）がより好ましく、単量体（ｂ１−１−１）、単量体（ｂ１−１−７）、単量体（ｂ１−１−９）、及び単量体（ｂ１−１−１５）がさらに好ましい。
【００４１】
【化５】
2011085697.tif 000006
【００４２】
好ましい単量体（ｂ１−２）は、式（ｂ１−２−１）〜式（ｂ１−２−１５）のいずれかで表される。これらの中でも、単量体（ｂ１−２−１）、単量体（ｂ１−２−３）、単量体（ｂ１−２−５）、単量体（ｂ１−２−７）、単量体（ｂ１−２−９）、及び単量体（ｂ１−２−１１）〜単量体（ｂ１−２−１５）がより好ましく、単量体（ｂ１−２−１）、単量体（ｂ１−２−７）、単量体（ｂ１−２−９）、及び単量体（ｂ１−２−１５）がさらに好ましい。
【００４３】
【化６】
2011085697.tif 000007
【００４４】
オキセタン構造を有する単量体（ｂ２）としては、例えば、３−（メタ）アクリロキシメチルオキセタン、３−メチル−３−（メタ）アクリロキシメチルオキセタン、３−エチル−３−（メタ）アクリロキシメチルオキセタン、３−メチル−３−［１−（メタ）アクリロキシ］メチルオキセタン、３−エチル−３−［１−（メタ）アクリロキシ］メチルオキセタン、３−メチル−３−［１−（メタ）アクリロキシ］エチルオキセタン、３−エチル−３−［１−（メタ）アクリロキシ］エチルオキセタン、２−フェニル−３−（メタ）アクリロキシメチルオキセタン、２−トリフルオロメチル−３−（メタ）アクリロキシメチルオキセタン、２−ペンタフルオロエチル−３−（メタ）アクリロキシメチルオキセタン、３−メチル−３−（メタ）アクリロキシエチルオキセタン、３−メチル−３−（メタ）アクリロキシエチルオキセタン、２−フェニル−３−（メタ）アクリロキシエチルオキセタン、２−トリフルオロメチル−３−（メタ）アクリロキシエチルオキセタン又は２−ペンタフルオロエチル−３−（メタ）アクリロキシエチルオキセタン、３−（メタ）アクリロキシオキセタンなどが挙げられる。これらの中でも、３−エチル−３−（メタ）アクリロキシメチルオキセタンが好ましい。
【００４５】
テトラヒドロフラン構造を有する単量体（ｂ３）としては、例えば、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフリルメトキシエチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフリルメトキシプロピル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００４６】
単量体（ｘ）は、単量体（ａ）及び単量体（ｂ）とは異なる単量体（ｃ）を含んでいてもよい。単量体（ｃ）としては、例えば、炭素−炭素二重結合を有するカルボン酸エステル類、炭素−炭素二重結合を有するアミド類、側鎖に重合性の不飽和結合（特に炭素−炭素二重結合）を有する芳香族化合物、置換ビニル化合物、Ｎ−置換マレイミド類、ジエン類、多環式不飽和化合物などが挙げられる。単量体（ｃ）は、１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００４７】
単量体（ｃ）としては、より具体的には、
メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−メチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、トリシクロ［５．２．１．０2,6］デカン−８−イル（メタ）アクリレート（該分野では「ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート」との慣用名で呼ばれることもある）、４−トリシクロ［５．２．１．０2,6］デセン−８−イル（メタ）アクリレート、５−トリシクロ［５．２．１．０2,6］デセン−８−イル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、アミノエチル（メタ）アクリレート、マレイン酸ジエチル、フマル酸ジエチル、イタコン酸ジエチルなどの不飽和カルボン酸エステル類；
ジメチル（メタ）アクリルアミド、イソプロピル（メタ）アクリルアミドなどの炭素−炭素二重結合を有するアミド類；
スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−メトキシスチレンなどの側鎖に重合性の不飽和結合を有する芳香族化合物；
アクリロニトリル、メタクリロニトリル又はα−クロロ（メタ）アクリロニトリルなどのシアン化ビニル化合物；
クロロエチレン、ジクロロエチレン、トリクロロエチレン、フルオロエチレン、ジフルオロエチレン、トリフルオロエチレン、テトラフルオロエチレンなどのハロゲン化ビニル化合物；
Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミドなどのＮ−置換マレイミド類；
１，３−ブタジエン、イソプレン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエンなどのジエン類；
ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−（２’−ヒドロキシエチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−メトキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−エトキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジヒドロキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジ（ヒドロキシメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジ（２’−ヒドロキシエチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジメトキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジエトキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシ−５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシ−５−エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシメチル−５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−シクロヘキシルオキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−フェノキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジ（シクロヘキシルオキシカルボニル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エンなどの多環式不飽和化合物；
などが挙げられる。
【００４８】
単量体（ｃ）の中でも、ベンジル（メタ）アクリレート、トリシクロ［５．２．１．０2,6］デカン−８−イル（メタ）アクリレート、スチレン、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エンが好ましい。
【００４９】
単量体（ｘ）としては、単量体（ｂ）又は単量体（ｃ）の一方だけを使用してもよく、これらの両方を使用してもよい。単量体（ｘ）は、好ましくは単量体（ｂ）を含む。即ち単量体（ｘ）は、好ましくは単量体（ｂ）のみ、又は単量体（ｂ）及び単量体（ｃ）の両方であり、より好ましくは単量体（ｂ）のみである。単量体（ｂ）を含む共重合体を使用すれば、塗膜及びパターンの耐熱性、耐光性、耐溶剤性、機械特性が向上する。
【００５０】
樹脂（Ａ）が、単量体（ａ）と単量体（ｂ）との共重合体である場合、共重合体の全構成単位中、単量体（ａ）に由来する構造単位は、好ましくは２〜９８モル％、より好ましくは１５〜６０モル％であり、単量体（ｂ）に由来する構造単位は、好ましくは２〜９８モル％、より好ましくは４０〜８５モル％である。単量体（ａ）と単量体（ｂ）との比率が前記の好ましい範囲内であれば、保存安定性、耐熱性及び機械強度が良好になる傾向があり、前記のより好ましい範囲内であれば、さらに現像性、残膜率及び耐溶剤性が良好になる。
【００５１】
樹脂（Ａ）が、単量体（ａ）と単量体（ｃ）との共重合体である場合、共重合体の全構造単位中、単量体（ａ）に由来する構造単位は、好ましくは２〜９８モル％、より好ましくは１５〜６０モル％であり、単量体（ｃ）に由来する構造単位は、好ましくは２〜９８モル％、より好ましくは４０〜８５モル％である。単量体（ａ）と単量体（ｃ）との比率が前記の好ましい範囲内であれば、保存安定性及び耐熱性が良好になる傾向があり、前記のより好ましい範囲内であれば、さらに現像性及び残膜率が良好になる。
【００５２】
樹脂（Ａ）が、単量体（ａ）、単量体（ｂ）及び単量体（ｃ）の共重合体である場合、共重合体の全構造単位中、単量体（ａ）に由来する構造単位は、好ましくは２〜９７モル％、より好ましくは２０〜８０モル％であり、単量体（ｂ）に由来する構造単位は、好ましくは２〜９７モル％、より好ましくは１０〜５０モル％であり、単量体（ｃ）に由来する構造単位は、好ましくは１〜９６モル％、より好ましくは１０〜７０モル％である。単量体（ａ）〜単量体（ｃ）の比率が前記の好ましい範囲内であれば、保存安定性、耐熱性及び機械強度が良好になる傾向があり、前記のより好ましい範囲内であれば、さらに現像性、残膜率及び耐溶剤性が良好になる。
【００５３】
樹脂（Ａ）は、例えば、文献「高分子合成の実験法」（大津隆行著  発行所（株）化学同人  第１版第１刷  １９７２年３月１日発行）に記載された方法及び該文献で引用されている文献を参考にして、単量体を重合することによって製造できる。より詳しくは、所定量の単量体（ａ）、並びに単量体（ｂ）及び／又は単量体（ｃ）、重合開始剤及び溶剤を反応容器に仕込み、窒素置換した酸素不存在下で、攪拌、加熱、保温することによって共重合体を製造できる。この共重合の仕込方法や反応温度は、製造設備や重合による発熱量等を考慮しながら、適宜調整すればよい。
【００５４】
得られた共重合体は、反応後の溶液をそのまま使用してもよい。特に、後述する溶剤（Ｇ）を重合溶媒として使用すれば、重合後の共重合体溶液から溶剤を除去せずに、そのまま樹脂組成物に使用することができ、製造工程を簡略化できる。また共重合体溶液を濃縮してもよいし、希釈してもよい。さらに再沈殿などの方法で固体（粉体）として取り出した共重合体を使用してもよい。
【００５５】
樹脂（Ａ）は、さらに、式（ｄ１）又は式（ｄ２）で表されるような、末端に１−アルキル−１−エテンカルボニル基｛より好ましくは（メタ）アクリロイル基｝を有する構造単位（ｄ）を含んでいてもよい。構造単位（ｄ）を含む樹脂（Ａ）を使用すれば、パターン密着性、耐溶剤性及び感度を向上させることができる。
【００５６】
【化７】
2011085697.tif 000008
【００５７】
式（ｄ１）及び式（ｄ２）中、Ｒ15及びＲ16は、それぞれ独立に、水素原子又はＣ1-6アルキル基（好ましくは水素原子又はメチル基）を表す。なお式（ｄ１）及び式（ｄ２）中の＊印は、それぞれ、構造単位（ｄ１）及び構造単位（ｄ２）の結合位置を表す。他の化学式でも同様である。
【００５８】
末端に１−アルキル−１−エテンカルボニル基を有する構造単位（ｄ）は、単量体（ａ）、並びに単量体（ｂ）及び／又は単量体（ｃ）を共重合した後、単量体（ａ）に由来するカルボキシ基又はカルボニルオキシカルボニル基（カルボン酸無水物構造）に、例えば特開２００５−１８９５７４号公報に記載の方法と同様にして、式（ｂ１−４）又は式（ｂ１−５）で表されるような炭素−炭素二重結合及びエポキシ構造を有する単量体（ｂ１）を付加させることによって形成できる［式（ｂ１−４）又は式（ｂ１−５）中、Ｒ16は前記と同じ意味である。］。
【００５９】
【化８】
2011085697.tif 000009
【００６０】
樹脂（Ａ）の酸価は、好ましくは５０〜１５０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）、より好ましくは６０〜１３５（ｍｇＫＯＨ／ｇ）、さらに好ましくは７０〜１３５（ｍｇＫＯＨ／ｇ）である。この範囲であれば、現像液に対する溶解性が向上して未露光部が溶解しやすくなる。ここで酸価は、カルボキシ基などの酸性基を有する重合体１ｇを中和するに必要な水酸化カリウムの量（ｍｇ）として測定される値であり、通常、水酸化カリウム水溶液を用いる滴定によって求めることができる。
【００６１】
樹脂（Ａ）の重量平均分子量は、好ましくは２，０００〜１００，０００（より好ましくは２，０００〜５０，０００、さらに好ましくは３，０００〜３０，０００）である。この範囲であれば、組成物の塗布性が良好で、現像時の残膜率を保持しながら、高い現像速度が得られる傾向がある。なお重量平均分子量は、ポリスチレンを標準とするゲル浸透クロマトグラフィーで求められる。
【００６２】
樹脂（Ａ）の分子量分布｛即ち重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）｝は、好ましくは１．１〜６．０（より好ましくは１．２〜４．０）である。この範囲であれば、現像性に優れる傾向がある。
【００６３】
樹脂（Ａ）の含有量は、組成物の固形分に対して、好ましくは１０〜３５質量％（より好ましくは１５〜３０質量％）であり；樹脂（Ａ）及び重合性化合物（Ｂ）の合計量に対して、好ましくは３０〜８５質量％（より好ましくは３５〜７５質量％、さらに好ましくは４０〜６５質量％）である。樹脂（Ａ）の含有量が、前記範囲内であれば、現像液への溶解性が充分であり、非露光部分（非画素部分）の基板上に現像残渣が発生しにくくなる傾向がある。また現像時に露光部分（画素部分）の膜減りが生じにくく、且つ非露光部分（非画素部分）の抜け性が良好になり、解像度及び残膜率が向上する傾向がある。
【００６４】
なお本明細書及び特許請求の範囲において「組成物の固形分」とは、「溶剤を除く組成物の各成分の合計」をいう。この固形分は、ガスクロマトグラフィーや液体クロマトグラフィーなどの公知の手段によって測定できる。
【００６５】
〈重合性化合物（Ｂ）〉
重合性化合物（Ｂ）は、光照射によって光重合開始剤（Ｃ）から発生した活性ラジカル、酸などによって重合する化合物であり、例えば重合性の炭素−炭素不飽和結合を有する化合物などが挙げられる。
【００６６】
重合性化合物（Ｂ）の含有量は、組成物の固形分に対して、好ましくは７〜６５質量％（より好ましくは１３〜６０質量％、さらに好ましくは１７〜５５質量％）である。重合性化合物（Ｂ）の含有量が前記範囲内であれば、硬化が充分におこり、現像前後での膜厚比率が向上し、パターンにアンダーカットが入りにくくなって密着性が良好になる傾向がある。
【００６７】
本発明は、重合性化合物（Ｂ）の一部として、水の溶解度が２５〜１００質量部である重合性化合物（Ｂ１）を用いることを特徴の１つとする。通常、組成物中に含まれる成分の水の溶解度が高くなるほど、現像残渣は低減すると考えられる。しかし本発明者らが鋭意検討した結果、重合性化合物（Ｂ１）の水の溶解度が低すぎる（即ち水の溶解度が２５質量部未満である）場合だけでなく、重合性化合物（Ｂ１）の水の溶解度が高すぎる（即ち水の溶解度が１００質量部を超える）場合にも、残渣が発生することを見出した。このような知見に基づき、本発明は、水の溶解度が適切範囲（２５〜１００質量部）である重合性化合物（Ｂ１）を使用することによって、残渣の発生を防止することを特徴の１つとする。
【００６８】
本発明は、水の溶解度が２５〜１００質量部である重合性化合物（Ｂ１）を、重合性化合物（Ｂ）中０．５〜２０質量％の量で使用することも特徴とする。重合性化合物（Ｂ１）量が０．５質量％未満であると、残渣が発生することがある。逆に重合性化合物（Ｂ１）量が２０質量％を超えると、良好な耐熱性を確保できない。このような知見に基づき、本発明は、水の溶解度が２５〜１００質量部である重合性化合物（Ｂ１）を適正量（重合性化合物（Ｂ）中０．５〜２０質量％）で使用することによって、残渣の発生を防止すると共に、良好な耐熱性を達成することを特徴とする。
【００６９】
重合性化合物（Ｂ１）の水の溶解度は、好ましくは２５質量部以上５０質量部以下、より好ましくは２５質量部以上３０質量部以下である。重合性化合物（Ｂ１）の含有量は、重合性化合物（Ｂ）中、好ましくは１質量％以上、２０質量％以下、より好ましくは３質量％以上２０質量％以下である。
【００７０】
水の溶解度が２５〜１００質量部である重合性化合物（Ｂ１）としては、例えば、式（Ｂ１−１）で表される化合物が挙げられる。
【００７１】
【化９】
2011085697.tif 000010
【００７２】
式（Ｂ１−１）中、ｍ３、ｎ３及びｏ３は、それぞれ独立に１〜２０の整数を表す。但し９≦ｍ３＋ｎ３＋ｏ３≦２０である。
【００７３】
水の溶解度が２５〜１００質量部である重合性化合物（Ｂ１）は市販されている。重合性化合物（Ｂ１−１）は、例えば「ＳＲ５０２」（エトキシ化（９）トリメチロールプロパントリアクリレート）、「ＳＲ９０３５」（エトキシ化（１５）トリメチロールプロパントリアクリレート）、「ＳＲ４１５」（エトキシ化（２０）トリメチロールプロパントリアクリレート）の商品名でサートマー社から入手できる。また重合性化合物（Ｂ１）は、例えば「ＥＢＥＣＲＹＬ２０００」（脂肪族ウレタンアクリレート）、「ＥＢＥＣＲＹＬ１２」（ポリエーテルトリアクリレート）の商品名でダイセル・サイテック社から入手できる。これらの中でも、ＥＢＥＣＲＹＬ２０００等の脂肪族ウレタンアクリレートが好ましい。
【００７４】
本発明の組成物は、水の溶解度が２５質量部未満（好ましくは５質量部未満）である重合性化合物（Ｂ２）を含有していてもよい。重合性化合物（Ｂ１）及び重合性化合物（Ｂ２）の合計量は、重合性化合物（Ｂ）中、好ましくは９５質量％以上、より好ましくは９７質量％以上である。
【００７５】
水の溶解度が２５質量部未満である重合性化合物（Ｂ２）としては、炭素−炭素不飽和結合を３つ以上有する化合物が好ましい。炭素−炭素不飽和結合を３つ以上有する重合性化合物（Ｂ２）としては、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリ（メタ）アクリロイルイソシアヌレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。これらの中でも、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートが好ましい。
【００７６】
〈光重合開始剤（Ｃ）〉
光重合開始剤（Ｃ）として、公知の光重合開始剤、例えば光ラジカル発生剤（例えばアセトフェノン系化合物、ベンゾイン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、チオキサントン系化合物、トリアジン系化合物、アシルホスフィンオキサイド化合物、オキシム系化合物など）又は光酸発生剤を用いることができる。
【００７７】
アセトフェノン系化合物としては、例えば、ジエトキシアセトフェノン、２−メチル−２−モルホリノ−１−（４−メチルチオフェニル）プロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）ブタン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１，２−ジフェニル−２，２−ジメトキシ−１−エタノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−〔４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル〕プロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−〔４−（１−メチルビニル）フェニル〕プロパン−１−オンのオリゴマーなどが挙げられる。これらの中で、２−メチル−２−モルホリノ−１−（４−メチルチオフェニル）プロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）ブタン−１−オンが好ましい。
【００７８】
ベンゾイン系化合物としては、例えば、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテルなどが挙げられる。
【００７９】
ベンゾフェノン系化合物としては、例えば、ベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド、３，３’，４，４’−テトラ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾフェノンなどが挙げられる。
【００８０】
チオキサントン系化合物としては、例えば、２−イソプロピルチオキサントン、４−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントンなどが挙げられる。
【００８１】
トリアジン系化合物としては、例えば、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシナフチル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシスチリル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（５−メチルフラン−２−イル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（フラン−２−イル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（３，４−ジメトキシフェニル）エテニル〕−１，３，５−トリアジンなどが挙げられる。
【００８２】
アシルホスフィンオキサイド化合物としては、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド等が挙げられる。
【００８３】
オキシム系化合物としては、Ｏ−アシルオキシム系化合物が好ましい。Ｏ−アシルオキシム系化合物としては、１−（４−フェニルスルファニル−フェニル）−ブタン−１，２−ジオン  ２−オキシム−Ｏ−ベンゾアート、１−（４−フェニルスルファニル−フェニル）−オクタン−１，２−ジオン  ２−オキシム−Ｏ−ベンゾアート、１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］エタノン  １−Ｏ−アセテート、１−［９−エチル−６−（２−メチル−４−（３，３−ジメチル−２，４−ジオキサシクロペンタニルメチルオキシ）ベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］エタノン  １−Ｏ−アセテートなどが挙げられる。
【００８４】
その他の光ラジカル発生剤としては、例えば、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、２，２’−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、１０−ブチル−２−クロロアクリドン、２−エチルアントラキノン、ベンジル、９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、フェニルグリオキシル酸メチル、チタノセン化合物などを挙げることができる。
【００８５】
光酸発生剤としては、例えば、４−ヒドロキシフェニルジメチルスルホニウムｐ−トルエンスルホナート、４−ヒドロキシフェニルジメチルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、４−アセトキシフェニルジメチルスルホニウムｐ−トルエンスルホナート、４−アセトキシフェニル・メチル・ベンジルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、トリフェニルスルホニウムｐ−トルエンスルホナート、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、ジフェニルヨードニウムｐ−トルエンスルホナート、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモネートなどのオニウム塩類や、ニトロベンジルトシレート類、ベンゾイントシレート類などを挙げることができる。
【００８６】
なお光ラジカル発生剤として列挙した化合物の中には、ラジカルと同時に酸を発生するものもある。例えばトリアジン系化合物は、酸発生剤としても使用されることもある。
【００８７】
光重合開始剤（Ｃ）としては、アセトフェノン系化合物、オキシム系化合物が好ましい。
光重合開始剤（Ｃ）の含有量は、樹脂（Ａ）及び重合性化合物（Ｂ）の合計１００質量部に対して、好ましくは０．１〜３０質量部（より好ましくは１〜２０質量部）である。光重合開始剤（Ｃ）の含有量がこの範囲内であれば、組成物の感度が向上し、露光時間の短縮及び生産性の向上を図ることができる。
【００８８】
〈重合開始助剤（Ｄ）〉
本発明の組成物は、場合により重合開始助剤（Ｄ）を含有していてもよい。重合開始助剤（Ｄ）は、通常、光重合開始剤（Ｃ）と組み合わせて用いられ、光重合開始剤（Ｃ）によって開始された重合を促進する。重合開始助剤（Ｄ）としては、例えばアミン系化合物、アルコキシアントラセン系化合物、チオキサントン系化合物などが挙げられる。
【００８９】
アミン系化合物としては、例えば、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、４−ジメチルアミノ安息香酸メチル、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、安息香酸２−ジメチルアミノエチル、４−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル、Ｎ，Ｎ−ジメチルパラトルイジン、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン（通称ミヒラーズケトン）、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（エチルメチルアミノ）ベンゾフェノンなどが挙げられる。これらの中でも４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンが好ましい。またアミン系化合物として、商品名「ＥＡＢ−Ｆ」（保土谷化学工業（株）製）などの市販品を用いてもよい。
【００９０】
アルコキシアントラセン系化合物としては、例えば、９，１０−ジメトキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ジメトキシアントラセン、９，１０−ジエトキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ジエトキシアントラセン、９，１０−ジブトキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ジブトキシアントラセンなどが挙げられる。
【００９１】
チオキサントン系化合物としては、光重合開始剤（Ｃ）で列挙したものなどが使用できる。
【００９２】
重合開始助剤（Ｄ）は、好ましくは４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、及び２，４−ジエチルチオキサントンよりなる群から選ばれる少なくとも１種である。光重合開始剤（Ｃ）と重合開始助剤（Ｄ）との好ましい組合せとしては、例えば、２−メチル−２−モルホリノ−１−（４−メチルチオフェニル）プロパン−１−オンと４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オンと４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、１，２−ジフェニル−２，２−ジメトキシ−１−エタノンと４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、２−メチル−２−モルホリノ−１−（４−メチルチオフェニル）プロパン−１−オンと２，４−ジエチルチオキサントン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オンと２，４−ジエチルチオキサントン、１，２−ジフェニル−２，２−ジメトキシ−１−エタノンと２，４−ジエチルチオキサントンが挙げられる。
【００９３】
重合開始助剤（Ｄ）を用いる場合、その使用量は、光重合開始剤（Ｃ）１モルに対して、好ましくは０．０１〜１０モル、より好ましくは０．０１〜５モルである。
【００９４】
〈着色剤（Ｅ）〉
着色剤（Ｅ）としては、染料及び顔料が挙げられる。染料及び顔料のいずれも着色に用いられる物質であるが、本明細書及び特許請求の範囲では、溶剤に溶解するものを染料と、溶剤に溶解しないものを顔料と定義する。染料及び顔料のいずれも、１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。また着色剤（Ｅ）として、染料及び顔料の組合せを使用してもよい。
【００９５】
着色剤（Ｅ）の含有量は、組成物の固形分に対して、好ましくは５質量％以上（より好ましくは８質量％以上、さらに好ましくは１０質量％以上）、好ましくは６０質量％以下（より好ましくは５５質量％以下、さらに好ましくは５０質量％以下）である。着色剤の含有量が前記範囲内であれば、充分な機械的強度の塗膜又はパターンを形成するために必要な量の樹脂（Ａ）を組成物中で確保できる。また前記範囲内であれば、組成物から、充分な色濃度のカラーフィルタを得ることができる。
【００９６】
着色剤（Ｅ）は、好ましくは染料を含む。染料として、公知の染料、例えば、油溶性染料、酸性染料、酸性染料のアミン塩、酸性染料のスルホンアミド誘導体などを使用できる。染料としては、例えば、カラーインデックス（The Society of Dyers and Colourists 出版）で染料に分類されている化合物（例えばＣ．Ｉ．ソルベント染料、Ｃ．Ｉ．アシッド染料、Ｃ．Ｉ．ダイレクト染料、Ｃ．Ｉ．モーダント染料など）や、染色ノート（色染社）に記載されている染料が挙げられる。
【００９７】
Ｃ．Ｉ．ソルベント染料としては、例えば、
Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー４、１４、１５、２３、２４、３８、６２、６３、６８、８２、９４、９８、９９、１６２；
Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド４５、４９、１２５、１３０；
Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ２、７、１１、１５、２６、５６；
Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー３５、３７、５９、６７；
Ｃ．Ｉ．ソルベントグリーン１、３、４、５、７、２８、２９、３２、３３、３４、３５；
などが挙げられる。
なお本明細書では、最初の染料にのみ「Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー」等を記載し、それに続く同じ記載の染料は番号のみを記載した。顔料でも同様である。
【００９８】
Ｃ．Ｉ．アシッド染料としては、例えば
Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１、３、７、９、１１、１７、２３、２５、２９、３４、３６、３８、４０、４２、５４、６５、７２、７３、７６、７９、９８、９９、１１１、１１２、１１３、１１４、１１６、１１９、１２３、１２８、１３４、１３５、１３８、１３９、１４０、１４４、１５０、１５５、１５７、１６０、１６１、１６３、１６８、１６９、１７２、１７７、１７８、１７９、１８４、１９０、１９３、１９６、１９７、１９９、２０２、２０３、２０４、２０５、２０７、２１２、２１４、２２０、２２１、２２８、２３０、２３２、２３５、２３８、２４０、２４２、２４３、２５１；
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１、４、８、１４、１７、１８、２６、２７、２９、３１、３４、３５、３７、４２、４４、５０、５１、５２、５７、６６、７３、８０、８７、８８、９１、９２、９４、９７、１０３、１１１、１１４、１２９、１３３、１３４、１３８、１４３、１４５、１５０、１５１、１５８、１７６、１８２、１８３、１９８、２０６、２１１、２１５、２１６、２１７、２２７、２２８、２４９、２５２、２５７、２５８、２６０、２６１、２６６、２６８、２７０、２７４、２７７、２８０、２８１、１９５、３０８、３１２、３１５、３１６、３３９、３４１、３４５、３４６、３４９、３８２、３８３、３９４、４０１、４１２、４１７、４１８、４２２、４２６；
Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ６、７、８、１０、１２、２６、５０、５１、５２、５６、６２、６３、６４、７４、７５、９４、９５、１０７、１０８、１６９、１７３；
Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１、７、９、１５、１８、２３、２５、２７、２９、４０、４２、４５、５１、６２、７０、７４、８０、８３、８６、８７、９０、９２、９６、１０３、１１２、１１３、１２０、１２９、１３８、１４７、１５０、１５８、１７１、１８２、１９２、２１０、２４２、２４３、２５６、２５９、２６７、２７８、２８０、２８５、２９０、２９６、３１５、３２４：１、３３５、３４０；
Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット６Ｂ、７、９、１７、１９；
Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン１、３、５、９、１６、２５、２７、５０、５８、６３、６５、８０、１０４、１０５、１０６、１０９；
などが挙げられる。
【００９９】
Ｃ．Ｉ．ダイレクト染料としては、例えば
Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー２、３３、３４、３５、３８、３９、４３、４７、５０、５４、５８、６８、６９、７０、７１、８６、９３、９４、９５、９８、１０２、１０８、１０９、１２９、１３６、１３８、１４１；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド７９、８２、８３、８４、９１、９２、９６、９７、９８、９９、１０５、１０６、１０７、１７２、１７３、１７６、１７７、１７９、１８１、１８２、１８４、２０４、２０７、２１１、２１３、２１８、２２０、２２１、２２２、２３２、２３３、２３４、２４１、２４３、２４６、２５０；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ３４、３９、４１、４６、５０、５２、５６、５７、６１、６４、６５、６８、７０、９６、９７、１０６、１０７；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー５７、７７、８０、８１、８４、８５、８６、９０、９３、９４、９５、９７、９８、９９、１００、１０１、１０６、１０７、１０８、１０９、１１３、１１４、１１５、１１７、１１９、１３７、１４９、１５０、１５３、１５５、１５６、１５８、１５９、１６０、１６１、１６２、１６３、１６４、１６６、１６７、１７０、１７１、１７２、１７３、１８８、１８９、１９０、１９２、１９３、１９４、１９６、１９８、１９９、２００、２０７、２０９、２１０、２１２、２１３、２１４、２２２、２２８、２２９、２３７、２３８、２４２、２４３、２４４、２４５、２４７、２４８、２５０、２５１、２５２、２５６、２５７、２５９、２６０、２６８、２７４、２７５、２９３；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット４７、５２、５４、５９、６０、６５、６６、７９、８０、８１、８２、８４、８９、９０、９３、９５、９６、１０３、１０４；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン２５、２７、３１、３２、３４、３７、６３、６５、６６、６７、６８、６９、７２、７７、７９、８２；
などが挙げられる。
【０１００】
Ｃ．Ｉ．モーダント染料としては、例えば
Ｃ．Ｉ．モーダントイエロー５、８、１０、１６、２０、２６、３０、３１、３３、４２、４３、４５、５６、６１、６２、６５；
Ｃ．Ｉ．モーダントレッド１、２、３、４、９、１１、１２、１４、１７、１８、１９、２２、２３、２４、２５、２６、３０、３２、３３、３６、３７、３８、３９、４１、４３、４５、４６、４８、５３、５６、６３、７１、７４、８５、８６、８８、９０、９４、９５；
Ｃ．Ｉ．モーダントオレンジ３、４、５、８、１２、１３、１４、２０、２１、２３、２４、２８、２９、３２、３４、３５、３６、３７、４２、４３、４７、４８；
Ｃ．Ｉ．モーダントブルー１、２、３、７、８、９、１２、１３、１５、１６、１９、２０、２１、２２、２３、２４、２６、３０、３１、３２、３９、４０、４１、４３、４４、４８、４９、５３、６１、７４、７７、８３、８４；
Ｃ．Ｉ．モーダントバイオレット１、２、４、５、７、１４、２２、２４、３０、３１、３２、３７、４０、４１、４４、４５、４７、４８、５３、５８；
Ｃ．Ｉ．モーダントグリーン１、３、４、５、１０、１５、１９、２６、２９、３３、３４、３５、４１、４３、５３；
などが挙げられる。
【０１０１】
染料として、例えば式（１）〜式（７）のいずれかで表される基を有する酸性染料のアミン塩、及び式（８）又は式（９）で表される基を有する酸性染料のスルホンアミド誘導体を使用できる。また酸性染料のスルホンアミド誘導体は、式（８）又は式（９）で表される基に加えて、式（１０）で表される基を有していてもよい。前記酸性染料としては、例えばアゾ染料、アントラキノン染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料及びフタロシアニン染料などが挙げられる。
【０１０２】
−（ＳＯ3-）（ＣnＨ2n+1Ｎ+Ｈ3）      （１）
−（ＳＯ3-）｛（ＣnＨ2n+1）2Ｎ+Ｈ2｝      （２）
−（ＳＯ3-）｛（ＣnＨ2n+1）3Ｎ+Ｈ｝      （３）
−（ＳＯ3-）｛（ＣnＨ2n+1）4Ｎ+｝      （４）
−（ＳＯ3-）（ＣoＨ2o+1ＯＣpＨ2pＮ+Ｈ3）      （５）
−（ＳＯ3-）｛（ＣnＨ2n+1）（ＰｈＣＨ2）2Ｎ+Ｈ｝      （６）
−（ＳＯ3-）｛（ＣnＨ2n+1）Ｐｙ+｝      （７）
−ＳＯ2ＮＨ（ＣnＨ2n+1）      （８）
−ＳＯ2ＮＨ（ＣoＨ2o+1ＯＣpＨ2p）      （９）
−ＳＯ3Ｍ      （１０）
【０１０３】
式（１）〜（１０）中、ｎは、１以上２０以下の整数を表す。ｏ及びｐは、それぞれ独立に、１以上１０以下の整数を表す。Ｐｈは、フェニル基を表す。Ｐｙ+は、式（１１）で表される基である。Ｍは、水素原子又は一価の陽イオンを表す。
【０１０４】
【化１０】
2011085697.tif 000011
【０１０５】
式（１１）中、ｑは、０又は１を表し、ｑが０であるとはメチル基が存存在しないことを意味する。式（１１）中の＊印はＰｙ+の結合位置を表し、Ｐｙ+はこの結合位置で式（７）のＣnＨ2n+1の炭素原子と結合する。
【０１０６】
ｎは、好ましくは１以上、１０以下（より好ましくは８以下）の整数である。ｏ及びｐは、それぞれ独立に、好ましくは１以上、８以下（より好ましくは６以下）の整数である。ｑは、好ましくは１である。Ｍの一価の陽イオンとしては、例えば、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、アンモニウムイオン｛例えば（Ｃ2Ｈ5）3ＨＮ+｝などが挙げられ、好ましくはナトリウムイオンである。
【０１０７】
酸性染料のアミン塩に含まれる式（１）〜式（７）のいずれかで表される基の数は、好ましくは１以上、２０以下（より好ましくは１０以下、さらに好ましくは８以下）である。酸性染料のスルホンアミド誘導体に含まれる式（８）又は式（９）で表される基の数は、好ましくは１以上、８以下（より好ましくは６以下、さらに好ましくは５以下）の整数である。さらに酸性染料のスルホンアミド誘導体は、好ましくは８個以下、より好ましくは６個以下、さらに好ましくは５個以下の式（１０）で表される基を有していてもよい。
【０１０８】
スルホンアミド構造を有するアゾ染料としては、例えば、式（Ｅ２）で表される染料が挙げられる。
【０１０９】
【化１１】
2011085697.tif 000012
【０１１０】
式（Ｅ２）中、Ｒ17は、Ｃ2-20アルキル基、シクロへキシル基で置換されたＣ2-12アルキル基、Ｃ1-4アルキル基で置換されたシクロへキシル基、Ｃ2-12アルコキシ基で置換されたＣ2-12アルキル基、Ｃ1-20アルキル基で置換されたフェニル基、フェニル基で置換されたＣ1-20アルキル基、式（１２）で表されるアルキルカルボニルオキシアルキル基、又は式（１３）で表されるアルキルオキシカルボニルアルキル基を表す｛式（１２）及び式（１３）中、Ｒ22はＣ2-12アルキル基を表し、Ｌ2はＣ2-12アルカンジイル基を表す。｝。
−Ｌ2−Ｏ−ＣＯ−Ｒ22      （１２）
−Ｌ2−ＣＯ−Ｏ−Ｒ22      （１３）
【０１１１】
式（Ｅ２）中、Ｒ18〜Ｒ20は、それぞれ独立に、水素原子、Ｃ1-4アルキル基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、カルボキシ基、カルバモイル基又はシアノ基を表す。Ｒ21は、Ｃ1-4アルキル基を表す。
【０１１２】
Ｒ17のＣ2-20アルキル基としては、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ヘキシル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、２−エチルヘキシル基、１，３−ジメチルブチル基、１−メチルブチル基、１，５−ジメチルヘキシル基及び１，１，３，３−テトラメチルブチル基などが挙げられる。Ｒ17のシクロへキシル基で置換されたＣ2-12アルキル基としては、シクロヘキシルエチル基、３−シクロヘキシルプロピル基及び８−シクロヘキシルオクチル基などが挙げられる。Ｒ17のＣ1-4アルキル基で置換されたシクロへキシル基としては、２−エチルシクロヘキシル基、２−プロピルシクロヘキシル基及び２−ブチルシクロヘキシル基などが挙げられる。Ｒ17のＣ2-12アルコキシ基で置換されたＣ2-12アルキル基としては、３−エトキシプロピル基、３−プロポキシプロピル基、４−プロポキシブチル基、３−メチルヘキシルオキシエチル基及び３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロピル基などが挙げられる。Ｒ17のＣ1-20アルキル基で置換されたフェニル基としては、ｏ−イソプロピルフェニル基などが挙げられる。Ｒ17のフェニル基で置換されたＣ1-20アルキル基としては、ＤＬ−１−フェニルエチル基、ベンジル基及び３−フェニルブチル基などが挙げられる。
【０１１３】
Ｒ22のＣ2-12アルキル基としては、エチル基、プロピル基、ヘキシル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、２−エチルヘキシル基、１，３−ジメチルブチル基、１−メチルブチル基、１，５−ジメチルヘキシル基及び１，１，３，３−テトラメチルブチル基などが挙げられる。Ｌ2のＣ2-12アルカンジイル基としては、エチレン基及びヘキサンジイル基などが挙げられる。
【０１１４】
Ｒ18Ｒ21のＣ1-4アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基などが挙げられる。Ｒ18Ｒ20のハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子などが挙げられ、これらの中でフッ素原子及び塩素原子が好ましい。
【０１１５】
Ｒ17は、好ましくはＣ2-10アルキル基、より好ましくは２−エチルヘキシル基である。Ｒ18は、好ましくはメチル基、エチル基、プロピル基又はブチル基、より好ましくはメチル基である。Ｒ19は、好ましくはシアノ基である。Ｒ20は、好ましくはヒドロキシ基である。Ｒ21は、好ましくはメチル基、エチル基、プロピル基又はブチル基、より好ましくはブチル基である。染料（Ｅ２）の中でも、式（Ｅ２−１）で表される染料が好ましい。
【０１１６】
【化１２】
2011085697.tif 000013
【０１１７】
またスルホンアミド構造を有するアゾ染料としては、例えば、式（Ｅ３）、式（Ｅ４）又は式（Ｅ５）で表される染料が挙げられる。
【０１１８】
【化１３】
2011085697.tif 000014
【０１１９】
スルホンアミド構造を有するアントラキノン染料としては、例えば、式（Ｅ６）で表される染料が挙げられる。
【０１２０】
【化１４】
2011085697.tif 000015
【０１２１】
スルホンアミド構造を有するトリフェニルメタン染料としては、例えば、式（Ｅ７）で表される染料が挙げられる。
【０１２２】
【化１５】
2011085697.tif 000016
【０１２３】
スルホンアミド構造を有するフタロシアニン染料としては、例えば、式（Ｅ８）で表される染料が挙げられる。
【０１２４】
【化１６】
2011085697.tif 000017
【０１２５】
式（Ｅ８）中、Ｒ23〜Ｒ26は、それぞれ独立に、水素原子、−ＳＯ2ＮＨ（ＣＨ2）3ＯＣＨ（ＣＨ3）2基又はスルホ基（−ＳＯ3Ｈ）を表す。但しＲ23〜Ｒ26の少なくとも２つは、−ＳＯ2ＮＨ（ＣＨ2）3ＯＣＨ（ＣＨ3）2基である。
【０１２６】
好ましい染料は、式（Ｅ１）で表される構造を有する化合物（即ちキサンテン染料又はそのスルホンアミド誘導体）である。以下では「式（Ｅ１）で表される構造を有する化合物」を「染料（Ｅ１）」と略称することがある。他の式で表される構造を有する化合物も同様に略称することがある。染料（Ｅ１）は、１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【０１２７】
【化１７】
2011085697.tif 000018
【０１２８】
式（Ｅ１）中、Ｒ3〜Ｒ6は、それぞれ独立に、水素原子、−Ｒ8又はＣ6-10芳香族炭化水素基を表し、前記芳香族炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、−Ｒ8、−ＯＨ、−ＯＲ8、−ＣＯ2Ｈ、−ＣＯ2Ｒ8、−ＳＯ3Ｈ、−ＳＯ3-、−ＳＯ3Ｍ1、−ＳＯ3Ｒ8、又は−ＳＯ2ＮＲ9Ｒ10で置換されていてもよい。ｍ１は、０又は１を表す。但しｍ１が０であるとは、Ｒ5及び窒素原子上の正電荷が存在しないことを意味する。
式（Ｅ１）中、Ｒ7は、−ＣＯ2Ｈ、−ＣＯ2Ｒ8、−ＳＯ3Ｈ、−ＳＯ3-、−ＳＯ3Ｍ1、−ＳＯ3Ｒ8、又は−ＳＯ2ＮＲ9Ｒ10を表す。ｎ１は、０〜５の整数を表す。但しｎ１が０であるとは、Ｒ7が存在しないことを意味し、ｎ１が２以上である場合、複数のＲ7は、同一であっても異なっていてもよい。
前記Ｒ8は、Ｃ1-10飽和脂肪族炭化水素基を表し、前記の飽和脂肪族炭化水素基の水素原子は、−ＯＲ11又はハロゲン原子で置換されていてもよく、前記の飽和脂肪族炭化水素基の−ＣＨ2−は、−Ｏ−、−ＣＯ−、又は−ＮＲ11−で置換されていてもよい。
前記Ｒ9及びＲ10は、それぞれ独立に、水素原子、直鎖又は分枝鎖状のＣ1-10飽和脂肪族炭化水素基、Ｃ3-30脂環式炭化水素基、或いは−Ａｒ1を表し、前記の飽和脂肪族炭化水素基及び脂環式炭化水素基の水素原子は、−ＯＨ、ハロゲン原子、−Ａｒ1、−ＣＨ＝ＣＨ2又は−ＣＨ＝ＣＨＲ8で置換されていてもよく、前記の飽和脂肪族炭化水素基及び脂環式炭化水素基の−ＣＨ2−は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＮＨ−又は−ＮＲ8−で置換されていてもよく、Ｒ9及びＲ10は、互いに結合して３〜１０員環を形成していてもよく、前記環の水素原子は、−Ｒ8、−ＯＨ又は−Ａｒ1で置換されていてもよい。なおＲ8は前記と同じ意味である。
前記Ｒ11は、水素原子又はＣ1-10飽和脂肪族炭化水素基を表し、前記の飽和脂肪族炭化水素基の水素原子は、ハロゲン原子で置換されていてもよく、前記の飽和脂肪族炭化水素基の−ＣＨ2−は、−Ｏ−又は−ＣＯ−で置換されていてもよい。
前記Ａｒ1は、Ｃ6-10芳香族炭化水素基、又は５〜７員環の芳香族複素環式基を表し、前記の芳香族炭化水素基及び芳香族複素環式基の水素原子は、−ＯＨ、−Ｒ8、−ＯＲ8、−ＮＯ2、−ＣＨ＝ＣＨ2、−ＣＨ＝ＣＨＲ8又はハロゲン原子で置換されていてもよい。なおＲ8は前記と同じ意味である。
前記Ｍ1は、ナトリウム原子又はカリウム原子を表す。
【０１２９】
式（Ｅ１）で表される構造が正電荷を有する場合、染料（Ｅ１）はカウンターアニオンを有する。カウンターアニオンは、好ましくはハロゲン化物イオンである。
【０１３０】
染料（Ｅ１）の中でも、
式（Ｅ１）のＲ3〜Ｒ6は、それぞれ独立に、水素原子、−Ｒ28又はＣ6-10芳香族炭化水素基を表し、前記芳香族炭化水素基の水素原子は、ハロゲン原子、−Ｒ28、−ＯＨ、−ＯＲ28、−ＣＯ2Ｈ、−ＣＯ2Ｒ28、−ＳＯ3-、−ＳＯ3Ｎａ、−ＳＯ3Ｈ、−ＳＯ3Ｒ28、又は−ＳＯ2ＮＨＲ29で置換されていてもよく；
式（Ｅ１）のＲ7は、−ＣＯ2Ｈ、−ＣＯ2Ｒ28、−ＳＯ3Ｈ、−ＳＯ3-、−ＳＯ3Ｎａ、又は−ＳＯ2ＮＨＲ29を表し；
前記Ｒ28は、Ｃ1-10飽和炭化水素基をし、前記飽和炭化水素基の水素原子は、−ＯＲ30又はハロゲン原子で置換されていてもよく；
前記Ｒ29は、水素原子、−Ｒ28、又はＣ6-10芳香族炭化水素基を表し、前記Ｃ6-10芳香族炭化水素基の水素原子は、−Ｒ28又は−ＯＲ28で置換されていてもよく；
前記Ｒ30は、Ｃ1-10飽和炭化水素基を表し、前記飽和炭化水素基の水素原子は、ハロゲン原子で置換されていてもよく；
ｍ１及びｎ１は、前記と同じ意味である；
染料が好ましい。
【０１３１】
式（Ｅ１）中、好ましくはＲ3〜Ｒ6の少なくとも１つ、より好ましくはＲ3及びＲ4の少なくとも１つ並びにＲ5及びＲ6の少なくとも１つは、Ｃ1-4アルキル基又は置換されていてもよいＣ6-10芳香族炭化水素基である。さらに好ましくは、Ｒ3及びＲ4の少なくとも１つ並びにＲ5及びＲ6の少なくとも１つは、置換されていてもよいＣ6-10芳香族炭化水素基である。
【０１３２】
染料（Ｅ１）中のＲ7は、好ましくは−ＣＯ2Ｈ、Ｃ1-10アルコキシカルボニル基（例えばエチルオキシカルボニル基）、−ＳＯ3Ｈ、−ＳＯ3-、−ＳＯ3Ｎａ、Ｎ−（Ｃ1-10アルキル）スルファモイル基｛例えばＮ−（２−エチルヘキシル）スルファモイル基、Ｎ−（１，５−ジメチルヘキシル）スルファモイル基｝、Ｎ−（Ｃ7-16アラルキル）スルファモイル基｛例えばＮ−（３−フェニル−１−メチルプロピル）スルファモイル基｝、又はＮ−（Ｃ1-10アルコキシＣ1-10アルキル）スルファモイル基｛例えばＮ−（３−イソプロポキシプロピル）スルファモイル基、Ｎ−｛３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロピル｝スルファモイル基｝であり、より好ましくはＮ−（Ｃ1-10アルキル）スルファモイル基であり、さらに好ましくはＮ−（１，５−ジメチルヘキシル）スルファモイル基、又はＮ−（２−エチルヘキシル）スルファモイル基である。式（Ｅ１）のｎ１は、好ましくは１又は２である。
【０１３３】
染料（Ｅ１）の中では、
式（Ｅ１）のＲ3及びＲ6は、それぞれ独立に、フェニル基を表し、前記フェニル基の水素原子は、−Ｒ28、又は−ＳＯ2ＮＨＲ29で置換されていてもよく；
式（Ｅ１）のＲ4及びＲ5は、水素原子を表し；
式（Ｅ１）のｎ１は１であり、Ｒ7は、２位の位置に存在して−ＳＯ3-、又は−ＳＯ2ＮＨＲ29を表し；
Ｒ28、Ｒ29、及びｍ１は、前記と同じ意味である；
染料が好ましい。
【０１３４】
染料（Ｅ１）の中では、式（Ｅ１−１）で表される構造を有する化合物が好ましい。
【０１３５】
【化１８】
2011085697.tif 000019
【０１３６】
式（Ｅ１−１）中、Ｒ33〜Ｒ36は、それぞれ独立に、水素原子、−Ｒ8又はＣ6-10芳香族炭化水素基を表し、前記芳香族炭化水素基の水素原子は、ハロゲン原子、−Ｒ8、−ＯＨ、−ＯＲ8、−ＣＯ2Ｈ、−ＣＯ2Ｒ8、−ＳＯ3Ｈ、−ＳＯ3-、−ＳＯ3Ｎａ、−ＳＯ3Ｒ8、又は−ＳＯ2ＮＲ9Ｒ10で置換されていてもよい。
式（Ｅ１−１）中、Ｒ37は、水素原子、−ＣＯ2Ｈ、−ＣＯ2Ｒ8、−ＳＯ3-、−ＳＯ3Ｈ、又は−ＳＯ2ＮＲ9Ｒ10を表す。
式（Ｅ１−１）中、Ｒ38は、−ＣＯ2Ｈ、−ＣＯ2Ｒ8、−ＳＯ3-、−ＳＯ3Ｈ、又は−ＳＯ2ＮＲ9Ｒ10を表す。
Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、及びｍ１は、前記と同じ意味である。但しｍ１が０であるとは、Ｒ35及び窒素原子上の正電荷が存在しないことを意味する。
【０１３７】
染料（Ｅ１−１）中のＲ37は、好ましくは水素原子、−ＣＯ2Ｈ、Ｃ1-10アルコキシカルボニル基（例えばエチルオキシカルボニル基）、−ＳＯ3Ｈ、−ＳＯ3-、−ＳＯ3Ｎａ、Ｎ−（Ｃ1-10アルキル）スルファモイル基、Ｎ−（Ｃ7-16アラルキル）スルファモイル基｛例えばＮ−（３−フェニル−１−メチルプロピル）スルファモイル基｝、Ｎ−（Ｃ1-10アルコキシＣ1-10アルキル）スルファモイル基｛例えばＮ−（イソプロポキシプロピル）スルファモイル基｝、又はＮ−（Ｃ1-10アルコキシ）スルファモイル基｛例えばＮ−（２−エチルヘキシルオキシ）スルファモイル基｝であり、より好ましくは水素原子、−ＳＯ3Ｈ、Ｎ−（１，５−ジメチルヘキシル）スルファモイル基、又はＮ−（２−エチルヘキシル）スルファモイル基である。
【０１３８】
染料（Ｅ１−１）中のＲ38は、好ましくは、−ＣＯ2Ｈ、Ｃ1-10アルコキシカルボニル基（例えばエチルオキシカルボニル基）、−ＳＯ3Ｈ、−ＳＯ3-、−ＳＯ3Ｎａ、Ｎ−（Ｃ1-10アルキル）スルファモイル基、Ｎ−（Ｃ7-16アラルキル）スルファモイル基｛例えばＮ−（３−フェニル−１−メチルプロピル）スルファモイル基｝、Ｎ−（Ｃ1-10アルコキシＣ1-10アルキル）スルファモイル基｛例えばＮ−（イソプロポキシプロピル）スルファモイル基｝、又はＮ−（Ｃ1-10アルコキシ）スルファモイル基｛例えばＮ−（２−エチルヘキシルオキシ）スルファモイル基｝であり、より好ましくは、−ＣＯ2Ｈ、エチルオキシカルボニル基、−ＳＯ3Ｈ、又はＮ−（Ｃ1-10アルキル）スルファモイル基であり、Ｎ−（１，５−ジメチルヘキシル）スルファモイル基、又はＮ−（２−エチルヘキシル）スルファモイル基である。
【０１３９】
式（Ｅ１−１）中、好ましくはＲ33〜Ｒ36の少なくとも１つ、より好ましくはＲ33及びＲ34の少なくとも１つ並びにＲ35及びＲ36の少なくとも１つは、Ｃ1-4アルキル基又は置換されていてもよいＣ6-10芳香族炭化水素基である。さらに好ましくは、Ｒ33及びＲ34の少なくとも１つ並びにＲ35及びＲ36の少なくとも１つは、置換されていてもよいＣ6-10芳香族炭化水素基である。
【０１４０】
染料（Ｅ１−１）の中でも、
式（Ｅ１−１）のＲ33及びＲ36は、それぞれ独立に、フェニル基を表し、前記フェニル基の水素原子は、ハロゲン原子、−Ｒ28、−ＯＲ28、−ＣＯ2Ｒ28、−ＳＯ3Ｒ28、又は−ＳＯ2ＮＨＲ29で置換されていてもよく；
式（Ｅ１−１）のＲ34及びＲ35は、水素原子を表し；
式（Ｅ１−１）のＲ37は、水素原子、−ＳＯ3-、又は−ＳＯ2ＮＨＲ29を表し；
式（Ｅ１−１）のＲ38は、−ＳＯ3-、又は−ＳＯ2ＮＨＲ29を表し；
Ｒ28、Ｒ29、及びｍ１は、前記と同じ意味である；
染料が好ましい。
【０１４１】
染料（Ｅ１）及び染料（Ｅ１−１）中の置換されていてもよいＣ1-10飽和脂肪族炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、シクロペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基、シクロヘプチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、シクロオクチル基、ノニル基、デカニル基、トリシクロデカニル基、メトキシプロピル基、エトキシプロピル基、ヘキシルオキシプロピル基、２−エチルヘキシルオキシプロピル基、メトキシヘキシル基、エトキシプロピル基などが挙げられる。
【０１４２】
染料（Ｅ１）及び染料（Ｅ１−１）中のＣ6-10芳香族炭化水素基としては、フェニル基及びナフチル基などが挙げられる。置換基を有していてもよいＣ6-10芳香族炭化水素基としては、フェニル基、ナフチル基、メチルフェニル基、ジメチルフェニル基、トリメチルフェニル基、エチルフェニル基、ヘキシルフェニル基、デカニルフェニル基、フルオロフェニル基、クロロフェニル基、ブロモフェニル基、ヒドロキシフェニル基、メトキシフェニル基、ジメトキシフェニル基、エトキシフェニル基、ヘキシルオキシフェニル基、デカニロキシフェニル基、トリフルオロメチルフェニルなどが挙げられる。Ｃ6-10芳香族炭化水素基に含まれる置換基としては、エチル基、プロピル基、フェニル基、ジメチルフェニル基、−ＳＯ3Ｒ8、−ＳＯ3Ｒ28、−ＳＯ2ＮＨＲ9及び−ＳＯ2ＮＨＲ29が好ましい。
【０１４３】
染料（Ｅ１）及び染料（Ｅ１−１）中のハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子及び臭素原子などが挙げられる。
【０１４４】
染料（Ｅ１）及び染料（Ｅ１−１）中の−ＯＲ8、−ＯＲ11、−ＯＲ28及び−ＯＲ30としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基などが挙げられる。
【０１４５】
染料（Ｅ１）及び染料（Ｅ１−１）中の−ＣＯ2Ｒ8及び−ＣＯ2Ｒ28としては、例えば、メチルオキシカルボニル基、エチルオキシカルボニル基、プロピルオキシカルボニル基、イソプロピルオキシカルボニル基、ブチルオキシカルボニル基、イソブチルオキシカルボニル基、ペンチルオキシカルボニル基、イソペンチルオキシカルボニル基、ネオペンチルオキシカルボニル基、シクロペンチルオキシカルボニル基、ヘキシルオキシカルボニル基、シクロヘキシルオキシカルボニル基、ヘプチルオキシカルボニル基、シクロヘプチルオキシカルボニル基、オクチルオキシカルボニル基、２−エチルヘキシルオキシカルボニル基、シクロオクチルオキシカルボニル基、ノニルオキシカルボニル基、デカニルオキシカルボニル基、トリシクロデカニルオキシカルボニル基、メトキシプロピルオキシカルボニル基、エトキシプロピルオキシカルボニル基、ヘキシルオキシプロピルオキシカルボニル基、２−エチルヘキシルオキシプロピルオキシカルボニル基、メトキシヘキシルオキシカルボニル基などが挙げられる。
【０１４６】
染料（Ｅ１）及び染料（Ｅ１−１）中の−ＳＯ3Ｒ8及び−ＳＯ3Ｒ28としては、例えば、メトキシスルホニル基、エトキシスルホニル基、ヘキシルオキシスルホニル基、デシルオキシスルホニル基などが挙げられる。
【０１４７】
染料（Ｅ１）及び染料（Ｅ１−１）中の−ＳＯ2ＮＨＲ9及び−ＳＯ2ＮＨＲ29としては、例えば
スルファモイル基；
Ｎ−（メチル）スルファモイル基、Ｎ−（シクロプロピルメチル）スルファモイル基、Ｎ−（シクロペンチルメチル）スルファモイル基、Ｎ−（シクロヘキシルメチル）スルファモイル基、Ｎ−（１−アダマンチルメチル）スルファモイル基、Ｎ−｛トリフルオロメチル）メチル｝スルファモイル基、Ｎ−｛（パーフルオロオクチル）メチル｝スルファモイル基；
Ｎ−（エチル）スルファモイル基、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）スルファモイル基、Ｎ−（２−メトキシエチル）スルファモイル基、Ｎ−（２−エトキシエチル）スルファモイル基、Ｎ−（２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル）スルファモイル基、Ｎ−（２−フルオロエチル）スルファモイル基、Ｎ−（２−クロロエチル）スルファモイル基、Ｎ−（２−ブロモエチル）スルファモイル基；
Ｎ−（プロピル）スルファモイル基、Ｎ−（イソプロピル）スルファモイル基、Ｎ−（シクロプロピル）スルファモイル基、Ｎ−（１，２−ジメチルプロピル）スルファモイル基、Ｎ−（１−エチルプロピル）スルファモイル基、Ｎ−（３−フェニル−１−メチルプロピル）スルファモイル基、Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）スルファモイル基、Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）スルファモイル基、Ｎ−（２，３−ジヒドロキシプロピル）スルファモイル基、Ｎ−（メトキシプロピル）スルファモイル基｛例えばＮ−（１−メトキシプロピル）スルファモイル基｝、Ｎ−（エトキシプロピル）スルファモイル基、Ｎ−（プロポキシプロピル）スルファモイル基、Ｎ−（イソプロポキシプロピル）スルファモイル基、Ｎ−（１−（２−エトキシエトキシ）プロピル）スルファモイル基、Ｎ−（３−ｔｅｒｔ−ブトキシプロピル）スルファモイル基、Ｎ−（ヘキシルオキシプロピル）スルファモイル基、Ｎ−（２−エチルヘキシルオキシプロピル）スルファモイル基、Ｎ−（３−フルオロプロピル）スルファモイル基、Ｎ−（３−クロロプロピル）スルファモイル基、Ｎ−（３−ブロモプロピル）スルファモイル基；
Ｎ−（ブチル）スルファモイル基、Ｎ−（イソブチル）スルファモイル基、Ｎ−（ｓｅｃ−ブチル）スルファモイル基、Ｎ−（ｔｅｒｔ−ブチル）スルファモイル基、Ｎ−（シクロブチル）スルファモイル基、Ｎ−（１−メチルブチル）スルファモイル基、Ｎ−（２−メチルブチル）スルファモイル基、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）スルファモイル基、Ｎ−（３，３−ジメチルブチル）スルファモイル基、Ｎ−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）スルファモイル基、Ｎ−（２−ヒドロキシブチル）スルファモイル基、Ｎ−（４−ヒドロキシブチル）スルファモイル基、Ｎ−（１−ヒドロキシブタン−２−イル）スルファモイル基、Ｎ−（４，４−ジメトキシブチル）スルファモイル基；
Ｎ−（ペンチル）スルファモイル基、Ｎ−（イソペンチル）スルファモイル基、Ｎ−（ネオペンチル）スルファモイル基、Ｎ−（ｔｅｒｔ−ペンチル）スルファモイル基、Ｎ−（シクロペンチル）スルファモイル基、Ｎ−（１，４−ジメチルペンチル）スルファモイル基、Ｎ−（２，５−ジクロロペンチル）スルファモイル基；
Ｎ−（ヘキシル）スルファモイル基、Ｎ−（シクロヘキシル）スルファモイル基、Ｎ−（１−メチルヘキシル）スルファモイル基、Ｎ−（メトキシヘキシル）スルファモイル基、Ｎ−（メチルシクロヘキシル）スルファモイル基；
Ｎ−（ヘプチル）スルファモイル基、Ｎ−（シクロヘプチル）スルファモイル基、Ｎ−（２−エチルヘキシル）スルファモイル基、Ｎ−（１，５−ジメチルヘキシル）スルファモイル基；
Ｎ−（オクチル）スルファモイル基、Ｎ−（シクロオクチル）スルファモイル基；
Ｎ−（ノニル）スルファモイル基；
Ｎ−（デシル）スルファモイル基、Ｎ−（トリシクロデシル）スルファモイル基；
Ｎ−（メトキシ）スルファモイル基、Ｎ−（ｔｅｒｔ−ブトキシ）スルファモイル基；
Ｎ−（２−ノルボルニル）スルファモイル基、Ｎ−（モルホリニル）スルファモイル基；及び
下記式で表される基；
などが挙げられる。
【０１４８】
【化１９】
2011085697.tif 000020
【０１４９】
【化２０】
2011085697.tif 000021
【０１５０】
【化２１】
2011085697.tif 000022
【０１５１】
上記式中、Ｒ39は、Ｃ1-3アルキル基又はＣ1-3アルコキシ基を表し、前記アルキル基及びアルコキシ基の水素原子は、ハロゲン原子で置換されていてもよい。Ｒ39としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、パーフルオロメチル基など；、及びメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基などが挙げられる。
【０１５２】
【化２２】
2011085697.tif 000023
【０１５３】
【化２３】
2011085697.tif 000024
【０１５４】
【化２４】
2011085697.tif 000025
【０１５５】
上記式中、Ｒ40は、Ｃ1-3アルキル基、Ｃ1-3アルコキシ基、ハロゲン原子又はニトロ基を表し、前記アルキル基及びアルコキシ基の水素原子は、ハロゲン原子で置換されていてもよい。Ｒ40の置換されていてもよいアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、パーフルオロメチル基などが挙げられる。Ｒ40のＣ1-3アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基などが挙げられる。Ｒ40のハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子及び臭素原子が挙げられる。
【０１５６】
【化２５】
2011085697.tif 000026
【０１５７】
染料（Ｅ１）中の−ＳＯ2ＮＲ9Ｒ10としては、例えば、下記式で表される基などが挙げられる。
【０１５８】
【化２６】
2011085697.tif 000027
【０１５９】
【化２７】
2011085697.tif 000028
【０１６０】
【化２８】
2011085697.tif 000029
【０１６１】
前記式中のＲ40は、前記と同じ意味である。
【０１６２】
【化２９】
2011085697.tif 000030
【０１６３】
−ＳＯ2ＮＨＲ9、−ＳＯ2ＮＨＲ29及び−ＳＯ2ＮＲ9Ｒ10としては、Ｒ9、Ｒ10及びＲ29が、それぞれ独立に、直鎖状又は分枝鎖状のＣ1-10アルキル基、Ｃ5-7シクロアルキル基、直鎖状又は分枝鎖状Ｃ2-10アルケニル基（例えばアリル基）、Ｃ6-10アリール基（例えばフェニル基）、Ｃ8-10アラルキル基、ヒドロキシ基含有Ｃ2-8アルキル基、及びヒドロキシ基含有Ｃ6-8アリール基、Ｃ2-8アルコキシ基含有Ｃ2-8アルキル基、或いはＣ2-8アルコキシ基含有Ｃ6-8アリール基であるものが好ましく；Ｒ9、Ｒ10及びＲ29が、それぞれ独立に、分枝鎖状のＣ6-8アルキル基であるものがより好ましく；Ｒ9、Ｒ10及びＲ29が、２−エチルヘキシル基であるもの｛即ちＮ−（２−エチルヘキシル）スルファニル基｝がさらに好ましい。
【０１６４】
染料（Ｅ１−１）の中で、式（Ｅ１−１−１）で表される構造を有する化合物が好ましい。
【０１６５】
【化３０】
2011085697.tif 000031
【０１６６】
式（Ｅ１−１−１）中、Ｒ41は、水素原子、−ＣＯ2Ｈ、−ＳＯ3-、−ＳＯ3Ｈ、又は−ＳＯ2ＮＨＲ43を表す。Ｒ42は、それぞれ独立に、水素原子、−ＣＯ2Ｈ、−ＳＯ3-、−ＳＯ3Ｈ、又は−ＳＯ2ＮＨＲ43を表す。前記Ｒ43は、直鎖状又は分枝鎖状のＣ1-10アルキル基、好ましくは分枝鎖状のＣ3-10アルキル基、より好ましくは分枝鎖状のＣ6-8アルキル基、さらに好ましくは２−エチルヘキシル基を表す。
【０１６７】
染料（Ｅ１−１−１）の中で、式（Ｅ１−１−１ａ）で表される構造を有する化合物が好ましい｛式（Ｅ１−１−１ａ）中、Ｒ41及びＲ43は前記と同じ意味である。｝。
【０１６８】
【化３１】
2011085697.tif 000032
【０１６９】
染料（Ｅ１−１−１ａ）は、式（Ｅ１−１−１ｂ）で表される互変異性体も包含する｛式（Ｅ１−１−１ｂ）中、Ｒ41は前記と同じ意味である。｝。
【０１７０】
【化３２】
2011085697.tif 000033
【０１７１】
染料（Ｅ１−１）の中で、式（Ｅ１−１−２）又は式（Ｅ１−１−３）で表される構造を有する化合物がより好ましい。
【０１７２】
【化３３】
2011085697.tif 000034
【０１７３】
式（Ｅ１−１−２）及び式（Ｅ１−１−３）中、Ｒ44、Ｒ45及びＲ46は、それぞれ独立に、−ＳＯ3-、−ＳＯ3Ｎａ又は−ＳＯ2ＮＨＲ43を表し、好ましくはＲ44、Ｒ45及びＲ46の少なくとも１つは、−ＳＯ2ＮＨＲ43を表す。
式（Ｅ１−１−２）中のＲ43は前記と同じ意味である。
【０１７４】
染料（Ｅ１−１）の中で、式（Ｅ１−１−４）又は式（Ｅ１−１−５）で表される構造を有する化合物がさらに好ましい。
【０１７５】
【化３４】
2011085697.tif 000035
【０１７６】
式（Ｅ１−１−４）及び式（Ｅ１−１−５）中、Ｒ47及びＲ48は、それぞれ独立に−ＳＯ3-、−ＳＯ3Ｈ又は−ＳＯ2ＮＨＲ43を表し、ｐ１及びｑ１は、それぞれ独立に０又は１を表す。但しｐ１及びｑ１が０であるとは、それぞれＲ47及びＲ48が存在しないことを意味する。Ｒ49は、−ＳＯ3-、−ＳＯ3Ｈ又は−ＳＯ2ＮＨＲ43基を表す。
好ましくはＲ47、Ｒ48及びＲ49の少なくとも１つは、−ＳＯ2ＮＨＲ43を表す。
式（Ｅ１−１−４）中のＲ43は前記と同じ意味である。
【０１７７】
染料（Ｅ１−１−４）の中でも、式（Ｅ１−１−４ａ）で表される構造を有する化合物が好ましい｛式（Ｅ１−１−４ａ）中、Ｒaは２−エチルヘキシル基を表す｝。
【０１７８】
【化３５】
2011085697.tif 000036
【０１７９】
置換スルファモイル基を有する染料（Ｅ１）は、例えば、−ＳＯ3-又は−ＳＯ3Ｈを有する色素又は色素中間体をスルホンアミド化することによって製造できる。詳しくは、−ＳＯ2ＮＨＲ9を有する染料（Ｅ１）は、まず−ＳＯ3-又は−ＳＯ3Ｈを有する色素等を常法によりクロル化して−ＳＯ2Ｃｌを有する色素等を製造し、次いでこれとＲ9−ＮＨ2で表されるアミンとを反応させることによって製造できる。出発原料となる−ＳＯ3-又は−ＳＯ3Ｈを有する色素等は、例えば特開平３−７８７０２号公報３頁右上欄〜左下欄に記載の方法によって製造できる。また出発原料となる色素は、市販されている。例えばスルホローダミンＢ、スルホローダミンＢ、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド４９、ローダミンＢ、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット１０２、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット１０２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２８９などをスルホンアミド化することによって、染料（Ｅ１−１−１）〜染料（Ｅ１−１−５）を製造できる。
【０１８０】
染料を使用する場合、その含有量は、着色剤（Ｅ）中、好ましくは３質量％以上、８０質量％以下（より好ましくは７０質量％以下、さらに好ましくは５０質量％以下）である。染料を使用する場合、残りの着色剤（Ｅ）は、好ましくは顔料（より好ましくは有機顔料）である。前記範囲内の染料及び顔料からなる着色剤（Ｅ）を用いれば、透過スペクトルの最適化が容易である上、高いコントラスト及び明度、並びに良好な耐熱性及び耐薬品性を有する塗膜及びパターンが得られる。染料と併用する顔料は、好ましくは青色顔料、より好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６を含む。「染料」：「Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６」の質量比は、好ましくは３：９７〜５０：５０である。
【０１８１】
着色剤（Ｅ）は、染料に加えて、さらに顔料を含んでいてもよい。顔料は、１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【０１８２】
顔料としては、具体的には、カラーインデックス（The Society of Dyers and Colourists 出版）でピグメントに分類されている化合物が挙げられる。詳しくは、例えば、
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、３、１２、１３、１４、１５、１６、１７、２０、２４、３１、５３、８３、８６、９３、９４、１０９、１１０、１１７、１２５、１２８、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５３、１５４、１６６、１７３、１９４、２１４などの黄色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントレンジ１３、３１、３６、３８、４０、４２、４３、５１、５５、５９、６１、６４、６５、７１、７３などのオレンジ色の顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド９、９７、１０５、１２２、１２３、１４４、１４９、１６６、１６８、１７６、１７７、１８０、１９２、２０９、２１５、２１６、２２４、２４２、２５４、２５５、２６４、２６５などの赤色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：３、１５：４、１５：６、６０などの青色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、１９、２３、２９、３２、３６、３８などのバイオレット色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６、５８などの緑色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２３、２５などのブラウン色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１、７などの黒色顔料；
などが挙げられる。
【０１８３】
黄色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、１３９、１５０が好ましい。赤色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、２０９、２４２、２５４が好ましい。バイオレット色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３が好ましい。緑色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６、５８が好ましい。本発明の組成物が染料（Ｅ１）を含む場合、本発明の組成物は、好ましくは青色顔料、より好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３及びＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６よりなる群から選ばれる少なくとも１種、さらに好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６を含む。
【０１８４】
顔料は、必要に応じて、ロジン処理；酸性基又は塩基性基が導入された顔料誘導体や顔料分散剤などを用いた表面処理；高分子化合物などによる顔料表面へのグラフト処理；硫酸微粒化法などによる微粒化処理；不純物を除去するための有機溶剤や水などによる洗浄処理；イオン交換法などによるイオン性不純物の除去処理；などが施されていてもよい。
【０１８５】
着色剤（Ｅ）が染料及び顔料を含む場合、顔料の含有量は、着色剤（Ｅ）（即ち染料及び顔料の合計）中、好ましくは２質量％以上（より好ましくは５質量％以上、さらに好ましくは１０質量％以上）、好ましくは９８質量％以下（より好ましくは９５質量％以下）である。
【０１８６】
粒径が均一である顔料が好ましい。また顔料を使用する場合、顔料分散剤を用いて、顔料を溶液中に均一に分散させることが好ましい。顔料分散剤は、１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。顔料分散剤を用いる場合、その使用量は、顔料１質量部あたり、好ましくは０．０５質量部以上、１質量部以下（より好ましくは０．５質量部以下）である。この範囲の量で顔料分散剤を使用すれば、均一に分散した顔料分散液が得られる傾向がある。
【０１８７】
顔料分散剤として、界面活性剤を使用できる。界面活性剤は、電気的には、カチオン系、アニオン系、ノニオン系、両性に分類でき、化合物的には、エステル系、アミン系、アクリル系、シリコーン系、フッ素系などに分類できる。これらの界面活性剤は、顔料等に応じて適宜選択して使用すればよい。界面活性剤としては、例えばポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリエチレングリコールジエステル類、ソルビタン脂肪酸エステル類、脂肪酸変性ポリエステル類、３級アミン変性ポリウレタン類、ポリエチレンイミン類などが挙げられる。また市販の界面活性剤、例えば、商品名でＫＰ（信越化学工業（株）製）、ポリフロー（共栄社化学（株）製）、エフトップ（三菱マテリアル電子化成（株））、メガファック（ＤＩＣ（株）製）、フロラード（住友スリーエム（株）製）、アサヒガード（旭硝子（株）製）、サーフロン（ＡＧＣセイミケミカル（株）製）、ソルスパース（ゼネカ（株）製）、ＥＦＫＡ（ＣＩＢＡ社製）、アジスパー（味の素ファインテクノ（株）製）、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（ビックケミー社製）なども使用できる。
【０１８８】
〈その他の添加剤（Ｆ）〉
本発明の組成物は、必要に応じて、その他の添加剤（Ｆ）を含有していてもよい。その他の添加剤（Ｆ）としては、例えば、界面活性剤や上述した顔料分散剤などが挙げられる。界面活性剤は、好ましくは、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤及びフッ素原子を有するシリコーン系界面活性剤である。界面活性剤は１種を単独で使用してもよく、２種以上を使用してもよい。
【０１８９】
シリコーン系界面活性剤としては、シロキサン結合を有する界面活性剤などが挙げられる。シリコーン系界面活性剤は、トーレシリコーンＤＣ３ＰＡ、同ＳＨ７ＰＡ、同ＤＣ１１ＰＡ、同ＳＨ２１ＰＡ、同ＳＨ２８ＰＡ、同２９ＳＨＰＡ、同ＳＨ３０ＰＡ、ポリエーテル変性シリコンオイルＳＨ８４００（トーレシリコーン（株）製）、ＫＰ３２１、ＫＰ３２２、ＫＰ３２３、ＫＰ３２４、ＫＰ３２６、ＫＰ３４０、ＫＰ３４１（信越シリコーン製）、ＴＳＦ４００、ＴＳＦ４０１、ＴＳＦ４１０、ＴＳＦ４３００、ＴＳＦ４４４０、ＴＳＦ４４４５、ＴＳＦ−４４４６、ＴＳＦ４４５２、ＴＳＦ４４６０（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製）などの商品名で市販されている。
【０１９０】
フッ素系界面活性剤としては、フルオロカーボン鎖を有する界面活性剤などが挙げられる。フッ素系界面活性剤は、フロラードＦＣ４３０、同ＦＣ４３１（住友スリーエム（株）製）、メガファック（登録商標）Ｆ１４２Ｄ、同Ｆ１７１、同Ｆ１７２、同Ｆ１７３、同Ｆ１７７、同Ｆ１８３、同Ｒ３０（ＤＩＣ（株）製）、エフトップ（登録商標）ＥＦ３０１、同ＥＦ３０３、同ＥＦ３５１、同ＥＦ３５２（新秋田化成（株）製）、サーフロン（登録商標）Ｓ３８１、同Ｓ３８２、同ＳＣ１０１、同ＳＣ１０５（旭硝子（株）製）、Ｅ５８４４（（株）ダイキンファインケミカル研究所製）、ＢＭ−１０００、ＢＭ−１１００（ＢＭ  Ｃｈｅｍｉｅ社製）などの商品名で市販されている。
【０１９１】
フッ素原子を有するシリコーン系界面活性剤としては、シロキサン結合及びフルオロカーボン鎖を有する界面活性剤などが挙げられる。フッ素原子を有するシリコーン系界面活性剤は、メガファック（登録商標）Ｒ０８、同ＢＬ２０、同Ｆ４７５、同Ｆ４７７、同Ｆ４４３（ＤＩＣ（株）製）などの商品名で市販されている。
【０１９２】
界面活性剤を使用する場合、その含有量は、組成物に対して、好ましくは０．００００１〜０．１質量％であり、より好ましくは０．００００５〜０．０１質量％である。界面活性剤の含有量が前記範囲内であれば、塗膜及びパターンの平坦性が良好になる傾向がある。
【０１９３】
〈溶剤（Ｇ）〉
溶剤（Ｇ）としては、例えば、エーテル類、芳香族炭化水素類、ケトン類、アルコール類、エステル類、アミド類、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシドなどが挙げられる。
【０１９４】
エーテル類としては、例えば、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、１，４−ジオキサン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジプロピルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、エチルカルビトールアセテート、ブチルカルビトールアセテート、アニソール、フェネトール、メチルアニソールなどが挙げられる。
【０１９５】
芳香族炭化水素類としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレンなどが挙げられる。
【０１９６】
ケトン類としては、例えば、アセトン、２−ブタノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン、４−ヘプタノン、４−メチル−２−ペンタノン、４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノン、シクロペンタノン、シクロヘキサノンなどが挙げられる。
【０１９７】
アルコール類としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、３−メトキシ−１−ブタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、グリセリンなどが挙げられる。
【０１９８】
エステル類としては、例えば、酢酸エチル、酢酸−ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、ギ酸アミル、酢酸イソアミル、酢酸イソブチル、プロピオン酸ブチル、酪酸イソプロピル、酪酸エチル、酪酸ブチル、アルキルエステル類、乳酸メチル、乳酸エチル、メトキシ酢酸メチル、メトキシ酢酸エチル、メトキシ酢酸ブチル、エトキシ酢酸メチル、エトキシ酢酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、２−オキシプロピオン酸メチル、２−メトキシプロピオン酸メチル、２−メトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシプロピオン酸プロピル、２−エトキシプロピオン酸メチル、２−エトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−エトキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、２−オキソブタン酸メチル、２−オキソブタン酸エチル、３−メトキシブチルアセテート、３−メチル−３−メトキシブチルアセテート、γ−ブチロラクトンなどが挙げられる。
【０１９９】
アミド類としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドンなどが挙げられる。
【０２００】
これらの中でも、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、乳酸エチル及び４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノン、３−メトキシ−１−ブタノール、３−メトキシブチルアセテートが好ましく、これらの混合溶剤がより好ましい。
【０２０１】
溶剤（Ｇ）の含有量は、組成物に対して、好ましくは７０質量％以上（より好ましくは７５質量％以上）、好ましくは９５質量％以下（より好ましくは９０質量％以下）である。溶剤（Ｇ）の含有量が前記範囲内であれば、組成物を塗布する際の平坦性が良好になる。またカラーフィルタを形成する際に色濃度の不足を防止でき、カラーフィルタの表示特性が良好となる傾向がある。
【０２０２】
〈パターン及び塗膜〉
本発明の組成物から、フォトリソグラフ法によってパターンを形成することが好ましい。本発明の組成物を用いれば、フォトリソグラフ法での現像残渣を有効に防止できる。フォトリソグラフ法は、通常、感光性組成物の塗布、溶剤除去、露光前の加熱（プリベーク）、露光、現像、及び現像後の加熱（ポストベーク）の各工程を経てパターンが形成される。
【０２０３】
なおフォトリソグラフ法以外でも、本発明の組成物からパターンを形成できる。例えば例えばインクジェット機器などを用いて本発明の組成物をパターン状に塗布した後、光重合することによってもパターンを形成できる。また本発明の組成物をスピンコート法などの公知の方法によって基体（例えば基板又は樹脂層が形成された基板など）に塗布した後、光重合することによって塗膜を形成することもできる。
【０２０４】
本発明の塗膜及びパターンは、例えば、表示装置のカラーフィルタの着色パターンに好適である。特に、本発明の塗膜及びパターンよりなる群から選ばれる少なくとも１種を含むカラーフィルタが好ましい。
【実施例】
【０２０５】
以下、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明は以下の実施例によって制限を受けるものではなく、上記・下記の趣旨に適合し得る範囲で適当に変更を加えて実施することも勿論可能であり、それらはいずれも本発明の技術的範囲に包含される。
なお以下では、成分量における「％」及び「部」は、特記がない限り、「質量％」及び「質量部」である。
【０２０６】
１．樹脂（Ａ）の合成
（１）樹脂（Ａ１）の合成
撹拌機、温度計、還流冷却管、滴下ロート及びガス導入管を備えたフラスコ内に窒素を０．０２Ｌ／分で流して窒素雰囲気とし、３−メトキシ−１−ブタノール２００部及び３−メトキシブチルアセテート１０５部を入れ、撹拌しながら７０℃まで加熱した。次いでメタクリル酸６０部；並びに４，５−エポキシトリシクロ［５．２．１．０2,6］デカン−８−イルアクリレート｛即ち単量体（ｂ１−１−１）｝及び３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０2,6］デカン−８−イルアクリレート｛即ち単量体（ｂ１−２−１）｝の混合物｛混合物中の単量体（ｂ１−１−１）：単量体（ｂ１−２−１）のモル比＝５０：５０｝２４０部；を、３−メトキシブチルアセテート１４０部に溶解させて単量体溶液を調製した。単量体溶解液を、滴下ロートを用いて４時間かけて、７０℃に保温したフラスコ内に滴下した。一方、重合開始剤２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）３０部を３−メトキシブチルアセテート２２５部に溶解させた重合開始剤溶液を、別の滴下ロートを用いて、４時間かけてフラスコ内に滴下した。重合開始剤溶液の滴下が終了した後、７０℃で４時間保持し、その後室温まで冷却して、重量平均分子量Ｍｗ：１．３×１０4、分子量分布：２．５、固形分３３％、酸価３４ｍｇ−ＫＯＨ／ｇの樹脂（Ａ１）溶液を得た。
【０２０７】
【化３６】
2011085697.tif 000037
【０２０８】
（２）樹脂（Ａ２）の合成
撹拌機、温度計、還流冷却管、滴下ロート及びガス導入管を備えたフラスコ内に窒素を０．０２Ｌ／分で流して窒素雰囲気とし、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート３３３部を入れ、撹拌しながら１００℃まで加熱した。次いでトリシクロ［５．２．１．０2,6］デカン−８−イルメタクリレート（慣用名：ジシクロペンタニルメタクリレート、日立化成（株）製：「ＦＡ−５１３Ｍ」）２２．０部、ベンジルメタクリレート７０．５部、メタクリル酸４３．０部及びアゾビスイソブチロニトリル３．６部を、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１６４部に溶解させて溶液を調製した。前記溶液を、滴下ロートを用いて２時間かけて１００℃に保温したフラスコ内に滴下した。滴下完了後さらに１００℃で５時間撹拌を続けた。攪拌終了後、ガス導入管を通じて空気をフラスコ内に導入し、フラスコ内雰囲気を空気にした後、グリシジルメタクリレート３５．５部、トリスジメチルアミノメチルフェノール０．９部及びハイドロキノン０．１４５部をフラスコ内に投入し、１１０℃で６時間保持し、その後室温まで冷却して、重量平均分子量Ｍｗ：９．０×１０3、固形分：３８．５％、酸価：３１ｍｇ−ＫＯＨ／ｇの樹脂（Ａ２）溶液を得た。
【０２０９】
樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）及び分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、以下の条件のゲル浸透クロマトグラフィーにより求めた値である。
装置：ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ（東ソー（株）製）
カラム：ＴＳＫ−ＧＥＬＧ２０００ＨＸＬ
カラム温度：４０℃
溶媒：ＴＨＦ
流速：１．０ｍＬ／ｍｉｎ
被検液固型分濃度：０．００１〜０．０１％
注入量：５０μＬ
検出器：ＲＩ
校正用標準物質：ＴＳＫ  ＳＴＡＮＤＡＲＤ  ＰＯＬＹＳＴＹＲＥＮＥ  Ｆ−４０、Ｆ−４、Ｆ−１、Ａ−２５００、Ａ−５００（東ソー（株）製）
【０２１０】
２．染料の合成
冷却管及び攪拌装置を備えたフラスコに、式（Ｅ０−１）で表される化合物及び式（Ｅ０−２）表される化合物の混合物（Ｃｈｕｇａｉ  Ａｍｉｎｏ  Ｆａｓｔ  Ｐｉｎｋ  Ｒ；中外化成製）１５部、クロロホルム１５０部及びＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド８．９部を投入し、攪拌下２０℃以下を維持しながら、塩化チオニル１０．９部を滴下して加えた。滴下終了後、５０℃に昇温し、同温度で５時間維持して反応させ、その後２０℃に冷却した。冷却後の反応溶液を、攪拌下２０℃以下に維持しながら、２−エチルヘキシルアミン１２．５部及びトリエチルアミン２２．１部の混合液を滴下して加えた。その後、同温度で５時間攪拌して反応させた。次いで得られた反応混合物をロータリーエバポレーターで溶媒留去した後、メタノールを少量加えて激しく攪拌した。この混合物を、イオン交換水３７５部の混合液中に攪拌しながら加えて、結晶を析出させた。析出した結晶を濾別し、イオン交換水でよく洗浄し、６０℃で減圧乾燥して、染料（Ｅ１−１−４ａ）〜染料（Ｅ１−１−４ｆ）、染料（Ｅ１−１−５ａ）及び染料（Ｅ１−１−５ｂ）の混合物１１．３部を得た｛式（Ｅ１−１−４ａ）〜式（Ｅ１−１−４ｆ）、式（Ｅ１−１−５ａ）及び式（Ｅ１−１−５ｂ）中、Ｒaは、２−エチルヘキシル基を表す。｝。以下、この染料混合物を「染料（Ｅ１０）」と略称する。
【０２１１】
【化３７】
2011085697.tif 000038
【０２１２】
【化３８】
2011085697.tif 000039
【０２１３】
【化３９】
2011085697.tif 000040
【０２１４】
３．組成物の調製
表１及び２に示す成分を混合して、組成物１〜７及び比較用の組成物Ｈ１を調製した。なお表１で「※」印を付けた顔料、アクリル系顔料分散剤、及びプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートは、これらを互いに混合し、ビーズミルで充分に分散させた顔料分散液を調製してから、他の成分と混合した。
【０２１５】
実施例で使用した重合性化合物（Ｂ）の水の溶解度は以下のようにして測定した：スクリュー管内の重合性化合物（Ｂ）１００部に水を添加した後、ミックスローター（ＶＭＲ−５；アズワン（株）製）で室温で１時間攪拌した。次いでこのスクリュー管を密閉してから、４０℃のオーブンで２４時間静置した。この静置後に目視で観察して、スクリュー管の内容物が透明で均一である場合、溶解していると判断した。一方、内容物が不透明であったり、一部が析出していたり、液層が分離していた場合、溶解していないと判断した。上記のような手順で水の量を段階的に変化させて、溶解する水の最大量を、その重合性化合物（Ｂ）の水の溶解度とした。
組成物１〜７で使用した重合性化合物（Ｂ１）の水の溶解度を表２に示す。なお重合性化合物（Ｂ２）であるジペンタエリスリトールヘキサアクリレートの水の溶解度は、１部以下であった。
【０２１６】
【表１】
2011085697.tif 000041
【０２１７】
【表２】
2011085697.tif 000042
【０２１８】
４．評価
以下のようにしてパターン現像時の残渣、得られたパターンの色度（Ｂｙ及び明度）、さらにパターンを２３０℃で２時間加熱した前後の色差ΔＥａｂ＊を評価した。
【０２１９】
（１）パターン現像
組成物を、２インチ角のガラス基板（イーグル２０００；コーニング社製）上にスピンコート法で塗布したのち、１００℃で３分間プリベークした。冷却後、この組成物を塗布した基板とパターンを有する石英ガラス製フォトマスクとの間隔を１００μｍとして、露光機（ＴＭＥ−１５０ＲＳＫ；トプコン（株）製）を用いて、大気雰囲気下、１５０ｍＪ／ｃｍ2の露光量（３６５ｎｍ基準）で露光した。露光後の塗膜を、非イオン系界面活性剤０．１２％及び水酸化カリウム０．０４％を含む水系現像液に２３℃で８０秒間浸漬して現像した。これを水洗した後、オーブン中、２２０℃で２０分間ポストベークを行った。放冷後に膜厚測定装置（ＤＥＫＴＡＫ３；日本真空技術（株）製））を用いて測定したところ、得られたパターンの膜厚は２．０μｍであった。
【０２２０】
（２）残渣評価
得られたパターンの未露光部を目視で観察し、着色剤（Ｅ）に由来する着色が認められなければ、残渣は良好（○）と、着色が認められれば不良（×）と評価した。結果を表３に示す。
【０２２１】
（３）パターンの色度（Ｂｙ及び明度）評価
得られたガラス基板上のパターンについて、測色機（ＯＳＰ−ＳＰ−２００；オリンパス（株）製）を用いて分光を測定し、Ｃ光源の等色関数を用いてＣＩＥのＸＹＺ表色系におけるｘｙ色度座標（Ｂｘ、Ｂｙ）及び明度を測定した。Ｂｙ及び明度の結果を表３に示す。
【０２２２】
（４）加熱前後のパターンの色差ΔＥａｂ＊評価
得られたガラス基板上のパターンを、２３０℃のオーブンの中で２時間加熱した前後で、ｘｙ色度座標（Ｂｘ、Ｂｙ）及び明度を測定し、加熱前後の色差ΔＥａｂ＊を計算した。結果を表３に示す。
【０２２３】
【表３】
2011085697.tif 000043
【０２２４】
表１〜３に示しているように、水の溶解度が２５〜１００質量部である重合性化合物（Ｂ１）を重合性化合物（Ｂ）中に４．８〜２０質量％で含有する組成物１〜７は未露光部で残渣が認められないのに対して、重合性化合物（Ｂ１）を含有しない組成物Ｈ１は残渣が認められた。また組成物１〜７から得られたパターンの加熱前後の色差ΔＥａｂ＊は５以下（詳しくは３又は４）であり、これらのパターンは耐熱性が良好であると判断できる。
【産業上の利用可能性】
【０２２５】
本発明の組成物は、フォトリソグラフ法での現像残渣の発生を有効に防止できる。また本発明の組成物から得られる塗膜及びパターンは良好な耐熱性を示す。このような塗膜及びパターンは、表示装置の構成部品、特にカラーフィルタを製造するために有用である。