(57)【要約】【課題】紫外線露光に対して高感度で、且つ、厚膜化してもベークによるしわが発生しない遮光膜形成用黒色樹脂組成物から形成されたブラックマトリクスを有し、このブラックマトリクスをなす硬化膜が、電気的に高抵抗で、遮光性に優れたカラーフィルタを提供する。【解決手段】少なくとも顔料、アルカリ可溶性樹脂、エチレン性不飽和二重結合を有する化合物、光重合開始剤、溶剤からなる遮光膜形成用黒色樹脂組成物において、前記エチレン性不飽和二重結合を有する化合物の分子量が５００〜１７００の範囲であり、前記エチレン性不飽和二重結合を有する化合物ｂと前記アルカリ可溶性樹脂aとの質量比率がｂ／ａ＝０．１１〜０．６６の範囲であり、かつ、前記顔料濃度が全固形分中の３０質量％から４５質量％の範囲である。また、これを用いたブラックマトリクス、カラーフィルタ。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも顔料、アルカリ可溶性樹脂、エチレン性不飽和二重結合を有する化合物、光重合開始剤、溶剤からなる遮光膜形成用黒色樹脂組成物において、
前記エチレン性不飽和二重結合を有する化合物の分子量が５００〜１７００の範囲であり、前記エチレン性不飽和二重結合を有する化合物ｂと前記アルカリ可溶性樹脂aとの質量比率がｂ／ａ＝０．１１〜０．６６の範囲であり、かつ、前記顔料濃度が全固形分中の３０質量％から４５質量％の範囲であることを特徴とする遮光膜形成用黒色樹脂組成物。
【請求項２】
前記顔料がカーボンブラック顔料と有機顔料の混合物であることを特徴とする請求項１に記載する遮光膜形成用黒色樹脂組成物。
【請求項３】
請求項１または２に記載する遮光膜形成用黒色樹脂組成物を用いて、透明基板上に、ＯＤ（光学濃度）値が２．０／μｍ以上、３．６／μｍ以下の遮光膜として形成されていることを特徴とするブラックマトリスク。
【請求項４】
請求項３に記載するブラックマトリクスの体積抵抗値が、１．０Ｅ１０Ω・ｃｍ以上であることを特徴とするブラックマトリクス。
【請求項５】
請求項３または４に記載のブラックマトリクスが形成された透明基板上に、複数色の着色層が配設されていることを特徴とするカラーフィルタ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイ、エレクトロルミネッセンスパネル、及びカラービデオカメラ等に使用されるカラーフィルタ、このカラーフィルタに使用されるブラックマトリクスに適用可能な遮光膜用の黒色樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
黒色樹脂組成物を硬化させてなるブラックマトリクスは、紫外線あるいは電子線等を照射することにより重合硬化させることができるので、例えば光硬化性インキ、感光性印刷版、プリント配線板、各種フォトレジスト、及びカラーフィルタ等の用途に使用されている。
【０００３】
近年、液晶表示装置においてさらなる軽量化、薄型化が求められており、カラーフィルタにおいては、十分な開口率で、十分な色純度及びコントラストを維持しつつ、微細なパターンを有する着色層及びブラックマトリクスを精度良くパターン加工し得る感光性樹脂組成物が望まれている。また、液晶表示装置のバックライトの輝度が向上し、液晶表示装置の額縁部からバックライトの光が漏れるという問題がある。ブラックマトリクスとしては、そのような光漏れを防ぐべく、遮光性向上が求められている。
【０００４】
ブラックマトリスクの遮光性を向上させる目的で、組成物中に含まれるカーボンブッラクなどの遮光成分の含有量を多くする方法がある。カーボンブラックは遮光性が他の有機顔料に比べて高いものの、導電性を有し、遮光性を上げるために黒色樹脂組成物中にカーボンブラックを多く添加すると、形成されたブラックマトリクス自体も導電性を有してしまう。そのため、これらの材料を用いてカラーフィルタを製造した場合、液晶駆動電極と導通、またはブラックマトリクスを通じて電界が動作し不具合が生じてしまう。
【０００５】
このような不具合を解決するため、高い体積抵抗率を有するブラックマトリスクの開発が報告されている。例えば、特許文献１には、黒色樹脂組成物としてチタンブラック微粒子を含むものが開示されている。また、特許文献２には、少なくとも１種以上が樹脂で被覆された、アグリゲート径が異なり、且つ、一定範囲のアグルリゲート径である２種以上のカーボンブラックを含有した、ブラックマトリクス用のカーボンブラック分散液が開示されている。
【０００６】
また、ブラックマトリスクに一定以上の体積抵抗率を付与させるためには、ブラックマトリクスの遮光成分として使用されているカーボンブッラクの比率を抑える方法が知られている。例えば、特許文献３には、光学濃度が３以上であり、体積抵抗率が１×１０１３Ω・ｃｍ以上であり、且つ１ＫＨｚでの比誘電率が６以下であり、且つ基板面に垂直な断面における交叉角が４０°〜９０°である樹脂ブラックマトリクス形成用の遮光性感光性樹脂組成物として、遮光用顔料の含有量が全固形分に対し３０〜５０質量％であり且つ、遮光用顔料としてカーボンブラックを全固形分に対し２〜２０質量％含むものが開示されている。しかし、特許文献３でも指摘しているように、カーボンブッラクの比率を抑えるだけでは、ブラックマトリスクの光学濃度が低下し、本来必要な遮光機能を損なうことになる。併用する顔料の粒径を小さくする、あるいは、カーボンブラック表面を樹脂で被覆するなどの操作が必要であり、低コストでかつ生産性の高いブラックマトリクスを提供するには困難が伴うのが実情であった。
【０００７】
そこで、ブラックマトリクスにおいて一定以上の光学濃度を有し、かつ体積抵抗率を高
く維持する方法としては、カーボンブッラクの含有量を少なくし膜厚を厚くする方法がある。しかしブラックマトリスクの膜厚を厚くするとしわが発生しやすくなる。なぜならブラックマトリスクの膜厚を厚くすると組成物中のモノマーの含有量も多くなり、ベーク時に塗膜が膜縮みしやすく、しわが発生する問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２００１−１８３５１０号公報
【特許文献２】特開２００４−２５１９４６号公報
【特許文献３】特開２００９−７５４４６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明者らは前記課題を解決すべく、鋭意研究を重ねた結果、エチレン性不飽和二重結合を有する化合物の分子量に着目し、本発明に至ったものである。膜厚を厚くすることで、トータルのＯＤ値を上げることで優れた遮光性を有し、かつ１．０Ｅ１０Ω・cm（１．０×１０の１０乗のΩ・cmｃｍ）以上の高い体積抵抗率を有するブラックマトリスクを得ることが実用的に要望されている。本発明は、紫外線露光に対して高感度で、且つ、厚膜化してもベークによるしわが発生しない遮光膜形成用黒色樹脂組成物から形成されたブラックマトリクスを有し、このブラックマトリクスをなす硬化膜が、電気的に高抵抗で、遮光性に優れたカラーフィルタを提供することを課題としている。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明の請求項１に係る発明は、少なくとも顔料、アルカリ可溶性樹脂、エチレン性不飽和二重結合を有する化合物、光重合開始剤、溶剤からなる遮光膜形成用黒色樹脂組成物において、前記エチレン性不飽和二重結合を有する化合物の分子量が５００〜１７００の範囲であり、前記エチレン性不飽和二重結合を有する化合物ｂと前記アルカリ可溶性樹脂aとの質量比率がｂ／ａ＝０．１１〜０．６６の範囲であり、かつ、前記顔料濃度が全固形分中の３０質量％から４５質量％の範囲であることを特徴とする遮光膜形成用黒色樹脂組成物である。
【００１１】
また、本発明の請求項２に係る発明は、前記顔料がカーボンブラック顔料と有機顔料の混合物であることを特徴とする請求項１に記載する遮光膜形成用黒色樹脂組成物である。
【００１２】
次に、本発明の請求項３に係る発明は、請求項１または２に記載する遮光膜形成用黒色樹脂組成物を用いて、透明基板上に、ＯＤ（光学濃度）値が２．０／μｍ以上、３．６／μｍ以下の遮光膜として形成されていることを特徴とするブラックマトリスクである。
【００１３】
また、本発明の請求項４に係る発明は、請求項３に記載するブラックマトリクスの体積抵抗値が、１．０Ｅ１０Ω・ｃｍ以上であることを特徴とするブラックマトリクスである。
【００１４】
さらに、本発明の請求項５に係る発明は、請求項３または４に記載のブラックマトリクスが形成された透明基板上に、複数色の着色層が配設されていることを特徴とするカラーフィルタである。
【発明の効果】
【００１５】
本発明のカラーフィルタは、分子量が５００〜１７００の範囲のエチレン性不飽和二重結合を有する化合物を含み、このエチレン性不飽和二重結合を有する化合物ｂとアルカリ可溶性樹脂aとの質量比率がｂ／ａ＝０．１１〜０．６６の範囲であり、かつ、顔料濃度が全固形分中の３０質量％から４５質量％の範囲である特定した配合比率とすることで、紫外線露光に対して高感度で、現像密着性が優れ、ベークによりしわが発生しない遮光膜形成用黒色樹脂組成物から形成されたブラックマトリクスを有する。このブッラクマトリクスをなす硬化膜は、１．０Ｅ１０Ω・ｃｍ以上の高い体積抵抗率および、ＯＤ（光学濃度）値が２．０／μｍ以上、３．６／μｍ以下の優れた遮光性を有する。したがってこのブラックマトリクスを有するカラーフィルタは極めて優れた特性を発揮することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】本発明に係るカラーフィルタの部分断面の説明図である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
まず、本発明の遮光膜形成用黒色樹脂組成物である、黒色アルカリ現像型樹脂組成物について説明する。少なくとも顔料、アルカリ可溶性樹脂、不飽和二重結合を有する化合物、光重合開始剤、溶剤を含有する。以下、本発明を詳細に説明する。
【００１８】
ブラックマトリクスに遮光性を付与する色材としては、カーボンブラック顔料が最適である。カーボンブラック顔料としては、具体的には三菱化学社製のカーボンブラック＃２４００、＃２３５０、＃２３００、＃２２００、＃１０００、＃９８０、＃９７０、＃９６０、＃９５０、＃９００、＃８５０、ＭＣＦ８８、＃６５０、ＭＡ６００、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１１、ＭＡ１００、ＭＡ２２０、ＩＬ３０Ｂ、ＩＬ３１Ｂ、ＩＬ７Ｂ、ＩＬ１１Ｂ、ＩＬ５２Ｂ、＃４０００、＃４０１０、＃５５、＃５２、＃５０、＃４７、＃４５、＃４４、＃４０、＃３３、＃３２、＃３０、＃２０、＃１０、＃５、ＣＦ９、＃３０５０、＃３１５０、＃３２５０、＃３７５０、＃３９５０、ダイヤブラックＡ、ダイヤブラックＮ２２０Ｍ、ダイヤブラックＮ２３４、ダイヤブラックＩ、ダイヤブラックＬＩ、ダイヤブラックＩＩ、ダイヤブラック３３９、ダイヤブラックＳＨ、ダイヤブラックＳＨＡ、ダイヤブラックＬＨ、ダイヤブラックＨ、ダイヤブラックＨＡ、ダイヤブラックＳＦ、ダイヤブラックＮ５５０Ｍ、ダイヤブラックＥ、ダイヤブラックＧ、ダイヤブラックＲ、ダイヤブラックＮ７６０Ｍ、ダイヤブラックＬＲ。キャンカーブ社製のカーボンブラックサーマックスＮ９９０、Ｎ９９１、Ｎ９０７、Ｎ９０８、Ｎ９９０、Ｎ９９１、Ｎ９０８。旭カーボン社製のカーボンブラック旭＃８０、旭＃７０、旭＃７０Ｌ、旭Ｆ−２００、旭＃６６、旭＃６６ＨＮ、旭＃６０Ｈ、旭＃６０Ｕ、旭＃６０、旭＃５５、旭＃５０Ｈ、旭＃５１、旭＃５０Ｕ、旭＃５０、旭＃３５、旭＃１５、アサヒサーマル、デグサ社製のカーボンブラックＣｏｌｏｒＢｌａｃｋ  Ｆｗ２００、ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋ  Ｆｗ２、ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋ  Ｆｗ２Ｖ、ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋ  Ｆｗ１、ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋ  Ｆｗ１８、ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋＳ１７０、ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋ  Ｓ１６０、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ６、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ５、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ４、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ４Ａ、ＰｒｉｎｔｅｘＵ、ＰｒｉｎｔｅｘＶ、Ｐｒｉｎｔｅｘ１４０Ｕ、Ｐｒｉｎｔｅｘ１４０Ｖ等が挙げられる。
【００１９】
遮光材料として、上記の無機顔料に補助顔料として有機顔料を加えても良い。有機顔料は無機顔料の補色を呈するものを適切に選択して加えることにより次の様な効果が得られる。例えば、カーボンブラックは赤みがかった黒色を呈する。したがって、カーボンブラックに補助顔料として赤色の補色である青色を呈する有機顔料を加えることによりカーボンブラックの赤みが消え、全体としてより好ましい黒色を呈する。
【００２０】
有機顔料の具体例をカラーインデックス＜Ｃ．Ｉ．＞ナンバーで示す。
・Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ：
＜Ｃ．Ｉ＞１，１：２，１：ｘ，９：ｘ，１５，１５：１，１５：２，１５：３，１５：４，１５：５，１５：６，１６，２４，２４：ｘ，５６，６０，６１，６２
・Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ：
＜Ｃ．Ｉ＞１，１：ｘ，２，２：ｘ，４，７，１０，３６
・Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ
＜Ｃ．Ｉ＞２，５，１３，１６，１７：１，３１，３４，３６，３８，４３，４６，４８，４９，５１，５２，５９，６０，６１，６２，６４
・Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ
＜Ｃ．Ｉ＞１，２，３，４，５，６，７，９，１０，１４，１７，２２，２３，３１，３８，４１，４８：１，４８：２，４８：３，４８：４，４９，４９：１，４９：２，５２：１，５２：２，５３：１，５７：１，６０：１，６３：１，６６，６７，８１：１，８１：３，８１：ｘ，８３，８８，９０，１１２，１１９，１２２，１２３，１４４，１４６，１４９，１６６，１６８，１６９，１７０，１７１，１７２，１７５，１７６，１７７，１７８，１７９，１８４，１８５，１８７，１８８，１９０，２００，２０２，２０６，２０７，２０８，２０９，２１０，２１６，２２４，２２６，２５４
・Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ：
＜Ｃ．Ｉ＞１，１：ｘ，３，３：３，３：ｘ，５：１，１９，２３，２７，３２，４２ 
・Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ
＜Ｃ．Ｉ＞１，３，１２，１３，１４，１６，１７，２４，５５，６０，６５，７３，７４，８１，８３，９３，９５，９７，９８，１００，１０１，１０４，１０６，１０８，１０９，１１０，１１３，１１４，１１６，１１７，１１９，１２０，１２６，１２７，１２８，１２９，１３８，１３９，１５０，１５１，１５２，１５３，１５４，１５６，１７５
これらの顔料はそのままの状態では顔料同士が凝集しているため、分散処理が必要である。顔料に分散剤及び溶剤を加えてミルベースをつくり、それをボールミル、サンドミル、ビーズミル、３本ロール、ペイントシェーカー、超音波、バブルホモジナイザーなどの方法により分散することができる。これらの処理方法は２つ以上組み合わせることも可能である。分散剤には樹脂あるいは公知の分散剤が使用可能である。
【００２１】
本発明に係るカーボンブラック顔料の含有量としては、遮光膜形成用黒色樹脂組成物の全固形分中の３０％〜４５％の範囲で使用することが良い。含有量が３０％未満では、顔料濃度に対しアルカリ可溶性樹脂量が多く、パターンを高細線化したとき現像密着性は低下する。またブラックマトリクスとしての光学濃度（ＯＤ値）が小さくなり、パネル化した際に光漏れなど発生し、パネルコントラストを低減させる。一方、４５％を超えると、製造したブラックマトリクスは、体積抵抗値が１．０Ｅ１０未満になり体積抵抗率が低下してしまうことで、液晶駆動電極と導通、またはブラックマトリクスを通じて電界が動作し不具合が生じてしまう。
【００２２】
本発明において適用されるアルカリ可溶性樹脂としては、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、ポリカルボン酸グリシジルエステル、ポリオールポリグリシジルエステル、脂肪族又は脂環式エポキシ樹脂、アミンエポキシ樹脂、トリフェノールメタン型エポキシ樹脂、ジヒドロキシベンゼン型エポキシ樹脂などのエポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸を反応させて得られるエポキシ（メタ）アクリレート等の通常の光重合可能な樹脂等やカルド樹脂も使用できる。
【００２３】
本発明において適用されるエチレン性不飽和二重結合を有する化合物として、例えば、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールモノヒドキシペンタアクリレート、ポリエチレングリコール４００ジアクリレート（ＰＥＧ４００
ＤＡ）、メトキシポリエチレングリーコル１０００メタクリレート、ポリプロピレングリコール５００メタクリレート、ポリプロピレングリコール８００メタクリレート、ＥＯ変性ビスフェノールＡジアクリレート、ＥＯ変性ビスフェノールＡジメタクリレート、カプロラクトン変性トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート類があげられ、多官能アクリレート及び／又は多官能メタクリレートを使用する場合は、単独、及び二種類以上を混合して使用しても良い。
【００２４】
本発明の遮光膜形成用黒色樹脂組成物には分子量が５００〜１７００の範囲のエチレン性不飽和二重結合を有する化合物を含む。エチレン性不飽和結合を有する化合物１分子中のエチレン性不飽和二重結合の数は、２〜６であることが好ましい。二重結合の数が３個より小さいと、化合物の分子量が小さくなり、現像密着性が低下する。一方、二重結合が６個以上であると、硬化性が向上することにより、残膜率が高くなり、見かけのＯＤ値が低下する。さらに、現像性が低下することにより、パターンのエッジ部分の形状が悪化する。
【００２５】
遮光膜形成用黒色樹脂組成物の固形分中のアルカリ可溶性樹脂aとエチレン性不飽和二重結合を有する化合物ｂの比率がｂ／ａ＝０．１１〜０．６６の範囲が最適である。ｂ／ａが０．１１以下の場合、遮光膜形成用黒色樹脂組成物中のエチレン性不飽和二重結合を有する化合物の量が少なくなることで二重結合当量も少なくなり感度が低くなる。逆にｂ／ａが０．６６以上の場合、アルカリ可溶性樹脂の量が少なくなり、現像密着性が低下する。
【００２６】
本発明において適用される光重合開始剤としては、オキシム系光重合開始剤、アミノケトン系光重合開始剤から選ばれる少なくとも一種を用いることが望ましく、これらを用いることで、さらにパターン形状や直線性が良好化することを確認した。
【００２７】
オキシム系化合物としては、例えば、1−[９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ，−カルバゾール−３−イル]−ビシクロヘプチル−１−オンオキシム−０−アセタート、１−[９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９.Ｈ.−カルバゾール−３−イル]−アダマンチルメタン−１−オンオキシム−０−ベンゾアート、１−[９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９.Ｈ.−カルバゾール−３−イル]−アダマンチルメタン−１−オンオキシム−０−アセタート、１−[９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）− ９．Ｈ.−カルバゾール−３−イル]−テトラヒドロフラニルメタン−１−オンオキシム−０−ベンゾアート、１−[９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９.Ｈ.−カルバゾール−３−イル]−テトラヒドロフラニルメタン−１−オンオキシム−０−アセタート、１−[９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９.Ｈ.−カルバゾール−３−イル]−チオフェニルメタン−１−オンオキシム−０−ベンゾアート、１−[９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル−９.Ｈ.−カルバゾール−３−イル]−チオフェニルメタン−１−オンオキシム−０−アセタート、１−[９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９.Ｈ.−カルバゾール−３−イル]−モロフォニルメタン−１−オンオキシム−０−ベンゾアート、１−[９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９.Ｈ.−カルバゾール−３−イル]−モロフォニルメタン−１−オンオキシム−０−アセタート、１−[９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９.Ｈ.−カルバゾール−３−イル]−エタン−１−オンオキシム−０−ビシクロヘプタンカルボキシレート、１−[９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９.Ｈ.− カルバゾール−３−イル]−エタン−１−オンオキシム−０−トリシクロデカンカルボシキレート、１−[９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９.Ｈ.−カルバゾール−３−イル]−エタン−１−オンオキシム−０−アダマンタンカルボシキレート、１,２−オクタンジエン,１−[４−(フェニルチオ)−,２−（０−ベンゾイルオキシム）]（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製  製品名イルガキュアＯＸＥ０１）、エタノン,１−[９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９．Ｈ.−カルバゾール−３−イル]−,１−(０−アセチルオキシム)（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製  製品名イルガキュアＯＸＥ０２）などが挙げられる。
【００２８】
アセトケトン系化合物としては、例えば、ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、ベンジルジメチルケタール、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−〔４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル〕プロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−２−モルホリノ−１−（４−メチルチオフェニル）プロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）ブタン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−〔４−（１−メチルビニル）フェニル〕プロパン−１−オンのオリゴマーなどが挙げられる。特に２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタン−１−オン、チバスペシャリティケミカルズ（株）社製：製品名イルガキュア３６９を用いることが望ましい。
【００２９】
光重合開始剤としては、上述のオキシム系、アミノケトン系化合物のうち少なくとも1種類の光重合開始剤を使用するが、エチレン性不飽和結合を有し付加重合可能な化合物の重合を開始させうる化合物であれば、特に限定されるものではない。例えば、トリアジン系化合物、ベンゾイン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、チオキサントン系化合物、イミダゾール系化合物などが挙げられる。
【００３０】
トリアジン系化合物としては、例えば、２,４,６−トリス（トリクロロメチル）−１,３,５−トリアジン、２−メチル−４,６−ビス（トリクロロメチル−１,３,５−トリアジン、２−フェニル−４、６−ビス（トリクロロメチル）−１,３,５−トリアジン、２−(４−クロロフェニル)−４,６−ビス（トリクロロメチル）−１,３,５−トリアジン、２−(４−メトキシフェニル)−４,６−ビス（トリクロロメチル）−１,３,５−トリアジン、２−(４−メトキシナフチル)−４,６−ビス（トリクロロメチル）−１,３,５−トリアジン、２−(４−メトキシスチリル)−４,６−ビス（トリクロロメチル）−１,３,５−トリアジン、２−(３,４,５−トリメトキシスチリル)−４,６−ビス（トリクロロメチル）−１,３,５−トリアジン、２−(４−メチルチオスチリル)−４,６−ビス（トリクロロメチル）−１,３,５−トリアジン、２−（ピプロニル）−４,６−ビス（トリクロロメチル）−１,３,５−トリアジンなどが挙げられる。ベンゾイン系化合物としては、例えば、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテルなどが挙げられる。ベンゾフェノン系化合物としては、例えば、ベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド、３,３’,４,４’−テトラ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、２,４,６−トリメチルベンゾフェノンなどが挙げられる。
【００３１】
遮光膜形成用黒色樹脂組成物が、光重合開始剤として上述の少なくとも一種もしくは二種の化合物を含有することで、極めてわずかな照射量の光によって効率的に活性化することができる。これは、電子バンドスペクトルの異なる化合物が共存することで、光重合開始剤が高い感度を有する光の正味の波長領域を広げるか、もしくは少なくとも二種の化合物が相互作用することによる。こうして感光性組成物の感度や現像マージンをさらに高めることで、ブラックマトリクスパターンを、直線性が高く、ハガレや残さのない良好な形態にすることがさらに容易となる。
【００３２】
溶剤としては、メタノール、エタノール、エチルセロソルブ、エチルセロソルプアセテート、メチルセロソルブ、メチルセロソルブアセテート、ジグライム、シクロヘキサノン、エチルベンゼン、キシレン、酢酸イソアミル、酢酸ｎアミル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、トリエチレングリコール、トリエチリングリコールモノメチルエーテル、トリエチリングリコールモノメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、液体ポリエチレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、乳酸エステル、及びエチルエトキシプロピオネートなどが挙げられ、これらを単独で、あるいは二種以上混合して使用することができる。また、本発明の効果を損なわない範囲内で、各種の添加剤等を配合することができる。
【００３３】
以下に、製造方法としてフォトリソグラフィーを用いた、本発明のカラーフィルタの一例を図１で説明する。
【００３４】
まず、図１に示すように、例えばガラス等の透明基板１を用意する。ガラス以外の基板としては、シリコン基板、ポリカーボネート基板、ポリエステル基板、芳香族ポリアミド基板、ポリアミドイミド基板、ポリイミド基板、Ａｌ基板、ＧａＡｓ基板等の表面が平坦な基板などを用いてもよい。
【００３５】
色材にカーボンブラックを用いた遮光膜形成用黒色樹脂組成物を調製し、例えばスピンコート法で塗布した後、必要に応じて加熱、たとえば１００℃で３分間加熱して溶剤などの揮発成分を乾燥させる（プリベーク）。次いで、所定のマスクを用い、光源として超高圧水銀ランプ等を用いて露光した後、例えば炭酸ナトリウム水溶液等でアルカリ現像し、水洗乾燥後、例えば２３０℃で１時間ベークしてブラックマトリクス２を形成する。
【００３６】
塗布方法としては、例えばスプレーコート法、スピンコート法、ロールコート法、及びカーテンコート法等の公知の方法を使用することができる。
【００３７】
露光に用いられる活性光の光源としては、波長３００〜４５０ｎｍの光を用いることができ、例えば、上記した超高圧水銀ランプに加えて、水銀蒸気アーク、カーボンアーク、キセノンアーク等から照射される光を用いることができる。
【００３８】
また、現像に際しては、アルカリ現像液として炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム等の水溶液が使用され、ジメチルベンジルアミン、トリエタノールアミン等の有機アルカリを用いることもできる。また、現像液には、消泡剤や界面活性剤を添加することもできる。
【００３９】
形成されたブラックマトリクスの光学濃度（ＯＤ値）は２．０／ｍ以上、３．６／μｍ未満の範囲で使用することが好ましい。２．０以下では、液晶ディスプレイのブラックマトリスクに用いた場合に、十分な表示コントラストを得ることができず、バックライトの光が漏れる。また３．６以上では十分な遮光性は得られるが、顔料濃度が高くなり抵抗率が低下する。
【００４０】
次いで、ブラックマトリクスが形成された透明基板上に、赤色感光性樹脂組成物を、スプレーコート、スピンコート、スリットコート又はロールコート等の塗布方法により、乾燥膜厚が０．２〜５μｍとなるように塗布する。必要により乾燥されたこの赤色感光性樹脂層に、所定のパターンを有するフォトマスクを介して、光源として例えば超高圧水銀ランプを用いて活性エネルギー線を露光する。
【００４１】
その後、未露光部を、アルカリ現像液例えば２、５％炭酸ナトリウム水溶液で現像後、よく水洗し、さらに水洗乾燥する。このようにして、図１に示すように、ブラックマトリクス２が形成された透明基板１上に、パターン加工された赤色層３を得る。この現像液には必要に応じて消泡剤や界面活性剤を添加することができる。現像後、例えば２３０℃で６０分間加熱処理を行い、本硬化（ポストベーク）する。これを所望の色数の画素部が形成されるまで繰り返して着色層のパターン加工を行うことにより、例えば緑色感光性樹脂組成物を用いてパターン加工された緑色着色層４を、青色感光性樹脂組成物を用いてパターン加工された青色着色層５を得る。このようにして、透明基板１と所定のパターンで配列した着色層、例えば赤色着色層３、緑色着色層４、及び青色着色層５から構成される複数色の画素部と、隣接する各着色層間を遮光するブラックマトリスク２とを有する本発明のカラーフィルタを得ることができる。
【実施例】
【００４２】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明の趣旨を逸脱しない範囲においてこれに限定されるものではない。
【００４３】
＜実施例１＞
フルオレン骨格を有するエポキシアクリレートの酸無水物重縮合物のプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート溶液（樹脂固形分濃度＝５６．１質量％、新日鐵化学（株）社製Ｖ２５９ＭＥ）１０．０ｇに対し、エチレン性不飽和結合を有する化合物として、分子量５７８のジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート（東亜合成（株）社製）１．９ｇ、光重合開始剤として、エタノン,１−[９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９．Ｈ−カルバゾール−３−イル]−,１−(０−アセチルオキシム)（チバスペシャルティ・ケミカルズ社製  製品名イルガキュアＯＸＥ０２）０．６ｇ、溶剤として、シクロヘキサノン２９．５ｇ、プロピレングリコール−１−モノメチルエーテル−２−アセテート２９．５ｇ、添加剤にアデカポリエーテルＧ−４００を１．０ｇ加え、感光性樹脂組成物を得た。さらに、遮光剤としてカーボンブラック分散液（御国色素社製  ＴＰＢＫ−２３４Ｃ）２７．５ｇを加えてよく撹拌し、顔料濃度４０％である実施例１の遮光膜形成用黒色樹脂組成物１００ｇを得た。
【００４４】
＜実施例２＞
フルオレン骨格を有するエポキシアクリレートの酸無水物重縮合物のプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート溶液（樹脂固形分濃度＝５６．１質量％、新日鐵化学（株）社製Ｖ２５９ＭＥ）１０．３ｇに対し、エチレン性不飽和結合を有する化合物として、分子量７６４のＵＡＤＰＨ８０Ａ（大阪有機工業（株）社製）２．４ｇ、光重合開始剤として、イルガキュアＯＸＥ０２（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）０．４ｇ、溶剤として、シクロヘキサノン２９．２ｇ、プロピレングリコール−１−モノメチルエーテル−２−アセテート２９．２ｇ、添加剤にアデカポリエーテルＧ−４００を１．０ｇ加え、感光性樹脂組成物を得た。さらに、遮光剤としてカーボンブラック分散液（御国色素社製  ＴＰＢＫ−２３４Ｃ）２７．５ｇを加えてよく撹拌し、顔料濃度４０％である実施例２の遮光膜形成用黒色樹脂組成物１００ｇを得た。
【００４５】
＜実施例３＞
フルオレン骨格を有するエポキシアクリレートの酸無水物重縮合物のプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート溶液（樹脂固形分濃度＝５６．１質量％、新日鐵化学（株）社製Ｖ２５９ＭＥ）１０．２ｇに対し、エチレン性不飽和結合を有する化合物として、分子量１２６３のＤＰＣＵ−６０（日本化薬（株）社製）２．４ｇ、光重合開始剤として、イルガキュアＯＸＥ０２（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）０．４ｇ、溶剤として、シクロヘキサノン２９．５ｇ、プロピレングリコール−１−モノメチルエーテル
−２−アセテート２９．５ｇ、添加剤にアデカポリエーテルＧ−４００を１．０ｇ加え、感光性樹脂組成物を得た。さらに、遮光剤としてカーボンブラック分散液（御国色素社製
ＴＰＢＫ−２３４Ｃ）２７．５ｇを加えてよく撹拌し、顔料濃度４０％である実施例３の遮光膜形成用黒色樹脂組成物１００ｇを得た。
【００４６】
＜実施例４＞
フルオレン骨格を有するエポキシアクリレートの酸無水物重縮合物のプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート溶液（樹脂固形分濃度＝５６．１質量％、新日鐵化学（株）社製Ｖ２５９ＭＥ）１０．２ｇに対し、エチレン性不飽和結合を有する化合物として、分子量１６２４のＵＳ−ＬＰ２６（大阪有機工業（株）社製）２．７ｇ、光重合開始剤として、イルガキュアＯＸＥ０２（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）０．４ｇ、溶剤として、シクロヘキサノン２９．１ｇ、プロピレングリコール−１−モノメチルエーテル−２−アセテート２９．１ｇ、添加剤にアデカポリエーテルＧ−４００を１．０ｇ加え、感光性樹脂組成物を得た。さらに、遮光剤としてカーボンブラック分散液（御国色素社製  ＴＰＢＫ−２３４Ｃ）２７．５ｇを加えてよく撹拌し、顔料濃度４０％である実施例４の黒色の遮光膜形成用黒色樹脂組成物１００ｇを得た。
【００４７】
＜実施例５＞
フルオレン骨格を有するエポキシアクリレートの酸無水物重縮合物のプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート溶液（樹脂固形分濃度＝５６．１質量％、新日鐵化学（株）社製Ｖ２５９ＭＥ）６．７ｇに対し、エチレン性不飽和結合を有する化合物として、分子量７６４のＵＡＤＰＨ８０Ａ（大阪有機工業（株）社製）４．５ｇ、光重合開始剤として、イルガキュアＯＸＥ０２（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）０．７ｇ、溶剤として、シクロヘキサノン２９．８ｇ、プロピレングリコール−１−モノメチルエーテル−２−アセテート２９．８ｇ、添加剤にアデカポリエーテルＧ−４００を１．０ｇ加え、感光性樹脂組成物を得た。さらに、遮光剤としてカーボンブラック分散液（御国色素社製  ＴＰＢＫ−２３４Ｃ）２７．５ｇを加えてよく撹拌し、顔料濃度４０％である実施例５の遮光膜形成用黒色樹脂組成物１００ｇを得た。
【００４８】
＜実施例６＞
フルオレン骨格を有するエポキシアクリレートの酸無水物重縮合物のプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート溶液（樹脂固形分濃度＝５６．１質量％、新日鐵化学（株）社製Ｖ２５９ＭＥ）１３．４ｇに対し、エチレン性不飽和結合を有する化合物として、分子量７６４のＵＡＤＰＨ８０Ａ（大阪有機工業（株）社製）２．８ｇ、光重合開始剤として、イルガキュアＯＸＥ０２（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）０．４ｇ、溶剤として、シクロヘキサノン３０．９ｇ、プロピレングリコール−１−モノメチルエーテル−２−アセテート３０．９ｇ、添加剤にアデカポリエーテルＧ−４００を１．０ｇ加え、感光性樹脂組成物を得た。さらに、遮光剤としてカーボンブラック分散液（御国色素社製  ＴＰＢＫ−２３４Ｃ）２０．６ｇを加えてよく撹拌し、顔料濃度３０％である実施例６の遮光膜形成用黒色樹脂組成物１００ｇを得た。
【００４９】
＜実施例７＞
フルオレン骨格を有するエポキシアクリレートの酸無水物重縮合物のプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート溶液（樹脂固形分濃度＝５６．１質量％、新日鐵化学（株）社製Ｖ２５９ＭＥ）８．８ｇに対し、エチレン性不飽和結合を有する化合物として、分子量７６４のＵＡＤＰＨ８０Ａ（大阪有機工業（株）社製）２．２ｇ、光重合開始剤として、イルガキュアＯＸＥ０２（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）０．３ｇ、溶剤として、シクロヘキサノン２８．４ｇ、プロピレングリコール−１−モノメチルエーテル−２−アセテート２８．４ｇ、添加剤にアデカポリエーテルＧ−４００を１．０ｇ加え、感光性樹脂組成物を得た。さらに、遮光剤としてカーボンブラック分散液（御国色素社製  ＴＰＢＫ−２３４Ｃ）３０．９ｇを加えてよく撹拌し、顔料濃度４５％である実施例７の遮光膜形成用黒色樹脂組成物１００ｇを得た。
【００５０】
＜比較例１＞
フルオレン骨格を有するエポキシアクリレートの酸無水物重縮合物のプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート溶液（樹脂固形分濃度＝５６．１質量％、新日鐵化学（株）社製Ｖ２５９ＭＥ）１０．２ｇに対し、エチレン性不飽和結合を有する化合物として、分子量２８４のＰＥＴ−３Ａ（大阪有機工業（株）社製）２．７ｇ、光重合開始剤として、イルガキュアＯＸＥ０２（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）０．４ｇ、溶剤として、シクロヘキサノン２９．１ｇ、プロピレングリコール−１−モノメチルエーテル−２−アセテート２９．１ｇ、添加剤にアデカポリエーテルＧ−４００を１．０ｇ加え、感光性樹脂組成物を得た。さらに、遮光剤としてカーボンブラック分散液（御国色素社製
ＴＰＢＫ−２３４Ｃ）２７．５ｇを加えてよく撹拌し、顔料濃度４０％である比較例１の遮光膜形成用黒色樹脂組成物１００ｇを得た。
【００５１】
＜比較例２＞
フルオレン骨格を有するエポキシアクリレートの酸無水物重縮合物のプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート溶液（樹脂固形分濃度＝５６．１質量％、新日鐵化学（株）社製Ｖ２５９ＭＥ）１０．５ｇに対し、エチレン性不飽和結合を有する化合物として、分子量１９４７のＤＰＣＡ１２０（日本化薬（株）社製）３．６ｇ、光重合開始剤として、イルガキュアＯＸＥ０２（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）０．４ｇ、溶剤として、シクロヘキサノン２８．５ｇ、プロピレングリコール−１−モノメチルエーテル−２−アセテート２８．５ｇ、添加剤にアデカポリエーテルＧ−４００を１．０ｇ加え、感光性樹脂組成物を得た。さらに、遮光剤としてカーボンブラック分散液（御国色素社製
ＴＰＢＫ−２３４Ｃ）２７．５ｇを加えてよく撹拌し、顔料濃度４０％である比較例２の遮光膜形成用黒色樹脂組成物１００ｇを得た。
【００５２】
＜比較例３＞
フルオレン骨格を有するエポキシアクリレートの酸無水物重縮合物のプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート溶液（樹脂固形分濃度＝５６．１質量％、新日鐵化学（株）社製Ｖ２５９ＭＥ）１２．７ｇに対し、エチレン性不飽和結合を有する化合物として、分子量７６４のＵＡＤＰＨ８０Ａ（大阪有機工業（株）社製）１．０ｇ、光重合開始剤として、イルガキュアＯＸＥ０２（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）０．２ｇ、溶剤として、シクロヘキサノン２８．８ｇ、プロピレングリコール−１−モノメチルエーテル−２−アセテート２８．８ｇ、添加剤にアデカポリエーテルＧ−４００を１．０ｇ加え、感光性樹脂組成物を得た。さらに、遮光剤としてカーボンブラック分散液（御国色素社製  ＴＰＢＫ−２３４Ｃ）２７．５ｇを加えてよく撹拌し、顔料濃度４０％である比較例３の遮光膜形成用黒色樹脂組成物１００ｇを得た。
【００５３】
＜比較例４＞
フルオレン骨格を有するエポキシアクリレートの酸無水物重縮合物のプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート溶液（樹脂固形分濃度＝５６．１質量％、新日鐵化学（株）社製Ｖ２５９ＭＥ）６．４ｇに対し、エチレン性不飽和結合を有する化合物として、分子量７６４のＵＡＤＰＨ８０Ａ（大阪有機工業（株）社製）４．６ｇ、光重合開始剤として、イルガキュアＯＸＥ０２（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）０．７ｇ、溶剤として、シクロヘキサノン２９．９ｇ、プロピレングリコール−１−モノメチルエーテル−２−アセテート２９．９ｇ、添加剤にアデカポリエーテルＧ−４００を１．０ｇ加え、感光性樹脂組成物を得た。さらに、遮光剤としてカーボンブラック分散液（御国色素社製  ＴＰＢＫ−２３４Ｃ）２７．５ｇを加えてよく撹拌し、顔料濃度４０％である比較例４の遮光膜形成用黒色樹脂組成物１００ｇを得た。
【００５４】
＜比較例５＞
フルオレン骨格を有するエポキシアクリレートの酸無水物重縮合物のプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート溶液（樹脂固形分濃度＝５６．１質量％、新日鐵化学（株）社製Ｖ２５９ＭＥ）１４．１ｇに対し、エチレン性不飽和結合を有する化合物として、分子量７６４のＵＡＤＰＨ８０Ａ（大阪有機工業（株）社製）２．９ｇ、光重合開始剤として、イルガキュアＯＸＥ０２（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）０．５ｇ、溶剤として、シクロヘキサノン３１．１ｇ、プロピレングリコール−１−モノメチルエーテル−２−アセテート３１．１ｇ、添加剤にアデカポリエーテルＧ−４００を１．０ｇ加え、感光性樹脂組成物を得た。さらに、遮光剤としてカーボンブラック分散液（御国色素社製  ＴＰＢＫ−２３４Ｃ）１９．３ｇを加えてよく撹拌し、顔料濃度２８％である比較例５の遮光膜形成用黒色樹脂組成物１００ｇを得た。
【００５５】
＜比較例６＞
フルオレン骨格を有するエポキシアクリレートの酸無水物重縮合物のプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート溶液（樹脂固形分濃度＝５６．１質量％、新日鐵化学（株）社製Ｖ２５９ＭＥ）８．１ｇに対し、エチレン性不飽和結合を有する化合物として、分子量７６４のＵＡＤＰＨ８０Ａ（大阪有機工業（株）社製）２．１ｇ、光重合開始剤として、イルガキュアＯＸＥ０２（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）０．３ｇ、溶剤として、シクロヘキサノン２８．１ｇ、プロピレングリコール−１−モノメチルエーテル−２−アセテート２８．１ｇ、添加剤にアデカポリエーテルＧ−４００を１．０ｇ加え、感光性樹脂組成物を得た。さらに、遮光剤としてカーボンブラック分散液（御国色素社製  ＴＰＢＫ−２３４Ｃ）３２．３ｇを加えてよく撹拌し、顔料濃度４７％である比較例６の遮光膜形成用黒色樹脂組成物１００ｇを得た。
【００５６】
実施例１〜７及び比較例１〜６で得られた着色アルカリ現像型感光性組成物である遮光膜形成用黒色樹脂組成物について、全て同じ手順で以下の評価を行った。
【００５７】
［ブラックマトリクスの形成］
ガラス基板上に、上記実施例１〜７及び比較例１〜６の遮光膜形成用黒色樹脂組成物をそれぞれスピンコート（２００ｒ．ｐ．ｍ、５０秒間）し乾燥させた。１００℃で３分間プリベークを行った後、所定のマスクを用い、光源として超高圧水銀ランプを用いて露光後、２．５質量％炭酸ナトリウム水溶液に２５℃で３０秒間浸漬して現像し、良く水洗した。水洗乾燥後、２３０℃で１時間ベークしてブラックマトリクス（線幅３０μｍ、厚み２．０μｍ）を形成した。得られたブラックマトリクスパターンについて、以下の評価を行った。結果を表１および表２に示す。
【００５８】
＜ＯＤ値＞
ブラックマトリクスの遮光性の指標となる光学濃度（ＯＤ値）については、マクベスＤ―２００IIを用いて測定を行った。得られたＯＤ値を、塗工膜の厚み（２．０μｍ）で割り、１μｍあたりのＯＤ値を算出した。
【００５９】
＜しわ＞
積算露光量を１００ｍＪ／ｃｍ2で露光し、アルカリ現像後、塗布基板を２３０℃で２０分加熱後、放冷し、得られた黒色組成物を光学顕微鏡で観察した。しわが発生しなかったものを○、しわが発生したものを×とした。
【００６０】
＜感度＞
露光時に、露光量が１００ｍＪ／ｃｍ2で十分だったものをａ、１００ｍＪ／ｃｍ2では不十分で、２００ｍＪ／ｃｍ2で露光したものをｂとした。
【００６１】
＜現像密着性＞
現像は過剰に行い、塗膜が現像され始める時間から４０秒長い時間で評価した。ベーク後外観を光学顕微鏡により評価した。外観変化もなく剥離も全くなかったものを○、レジストの浮きが見られたり、レジストの剥離が認められたものを×とした。
【００６２】
＜体積抵抗率＞
電極用にアルミ蒸着した１００ｍｍ×１００ｍｍ、厚み０．７ｍｍのガラス基板上に、実施例１〜７及び比較例１〜６の遮光膜形成用黒色樹脂組成物をスピンコーターを用いて膜厚２．３５μｍとなるように塗布し、塗布基板を得た。次に、減圧乾燥後、超高圧水銀ランプを用いて、露光量１００ｍＪ／ｃｍ2で露光を行った。アルカリ現像後、塗布基板を２３０℃で２０分加熱、放冷し、得られた硬化塗膜上に、面積１ｃｍ2の電極用のアルミを蒸着し、黒色塗膜をアルミ電極で挟んだサンプルを作製した。塗膜の体積抵抗率を、微小電流測定器（Ｋｅｉｔｈｌｅｙ社製「２３７型」）によって測定した。体積抵抗値はＤＣ５Ｖで測定し、１Ｅ１０Ω・ｃｍ以上のものを○、１Ｅ１０Ω・ｃｍ未満のものを×とした。結果を表１および表２に示す。
【００６３】
【表１】
2011085732.tif 000002
【００６４】
【表２】
2011085732.tif 000003
＜比較結果＞
表１に示すように、実施例１〜７の遮光膜形成用黒色樹脂組成物から形成されたブラックマトリクスは、高感度で体積抵抗率も優れ、しわが発生することがなく良好な形状となるものであった。これらの材料を用いて製造したカラーフィルタは、バックライトからの光漏れが発生せず、液晶の配向乱れのない極めて優れた特性を発揮する。それに対して、表２に示すように、比較例１では、エチレン性不飽和結合を有する化合物中の分子量が２８４と小さいためベークで膜収縮により、形状観察の結果、しわが発生した。比較例２では、エチレン性不飽和結合を有する化合物中の分子量が１９４７と大きくなることで二重結合当量の減少により感度が低下した。比較例３では、アルカリ可溶性樹脂に対する不飽和二重結合を有する化合物の量が少なくなることで感度が低下した。比較例４では、アルカリ可溶性樹脂に対し不飽和二重結合を有する化合物の量が多かったため現像密着性が悪かった。比較例５はでは、顔料濃度に対しアルカリ可溶性樹脂量が多かったため現像密着性が悪かった。比較例６では、顔料濃度が高かったため体積抵抗率が低かった。
【符号の説明】
【００６５】
１・・・透明基板    ２・・・  ブラックマトリクス    ３・・・色着色層
４・・・緑色着色層    ５・・・青色着色層
【図１】
2011085732.tif 000004