(57)【要約】【課題】高明度化・高コントラスト化と共に、表示焼き付きなどの表示不良のない液晶表示装置と、この液晶表示装置の製造に使用する緑色感光性樹脂組成物を提供する。【解決手段】緑色着色顔料、樹脂、重合性モノマー又はオリゴマーを含有し、亜鉛フタロシアニンを有する緑色感光性樹脂組成物であって、この組成物を塗布してその被膜を形成し、この被膜にＮ−メチルピロリドンを滴下し、Ｓｉウエハーをかぶせて加熱したとき、その被膜からの不純物溶出量がナトリウムイオンの溶出量が２．０ｎｇ／ｃｍ２以下、且つ、カリウム溶出量が１．０ｎｇ／ｃｍ２以下とする。【選択図】図１
2011118275.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）緑色着色顔料、（Ｂ）樹脂、（Ｃ）重合性モノマー又はオリゴマーを含有し、亜鉛フタロシアニンを有する緑色感光性樹脂組成物であって、
この組成物を塗布してその被膜を形成し、この被膜にＮ−メチルピロリドンを滴下し、Ｓｉウエハーをかぶせて加熱したとき、その被膜からの不純物溶出量がナトリウムイオンの溶出量が２．０ｎｇ／ｃｍ２以下、且つ、カリウム溶出量が１．０ｎｇ／ｃｍ２以下であることを特徴とする緑色感光性樹脂組成物。
【請求項２】
前記（Ｃ）重合性モノマー又はオリゴマーが２０重量％以上４０重量％以下であることを特徴とする前記請求項１記載の緑色感光性樹脂組成物。
【請求項３】
アレイ基板と対向基板とを隙間を保持して対向配置して構成される液晶表示装置であって、前記アレイ基板が液晶を駆動するアクティブ素子、このアクティブ素子を覆って設けられた複数色の着色画素、及びこの着色画素の上に配置された画素電極を備える液晶表示装置において、
前記複数色の着色画素のうち１色の着色画素が緑色の着色画素であり、
この緑色画素が、請求項１又は２に記載の緑色感光性樹脂組成物の塗布被膜から構成されていりことを特徴とする液晶表示装置。
【請求項４】
緑色画素の上に配置された画素電極にスリットが設けられていることを特徴とする請求項３記載の液晶表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液晶表示装置に適用する緑色感光性樹脂組成物とこの感光性樹脂組成物を使用した液晶表示装置に関するものである。
【０００２】
この緑色感光性樹脂組成物は、特に、着色画素上の画素電極にスリットを有するカラーフィルターオンアレイ（Ｃｏｌｏｒ  Ｆｉｌｔｅｒ  Ｏｎ  Ａｒｒａｙ、以下「ＣＯＡ」と称する）基板を備える液晶表示装置に適しており、緑色部の明度を従来よりも向上して、しかも、液晶のスイッチング性能や画素電極へ悪影響を避けることができる。
【背景技術】
【０００３】
液晶表示装置は、液晶分子の持つ複屈折性を利用した表示素子であり、液晶セル、偏光素子および光学補償層から構成される。このような液晶表示装置は、光源の種類により、光源を内部に有する構造である透過型と、外部の光源を利用する構造である反射型の２つに大別される。
【０００４】
透過型液晶表示装置は、二枚の偏光素子を液晶セルの両側に配置し、一枚または二枚の光学補償層を液晶セルと偏光素子との間に設けた構成からなる。また、反射型液晶表示装置は、反射板、液晶セル、一枚の光学補償層、及び一枚の偏光素子の順に配置した構成を有する。
【０００５】
液晶セルには、二枚の基板に狭持された棒状液晶性分子が配向して封入されており、二枚の基板の両側もしくは片側に配置された電極層に電圧を加えることにより、棒状液晶性分子の配向状態を変化させて光の透過／遮光をスイッチングするしくみとなっている。
【０００６】
液晶セルは、棒状液晶性分子の配向状態の違いで、ＴＮ（Ｔｗｉｓｔｅｄ  Ｎｅｍａｔｉｃ）、ＩＰＳ（Ｉｎ−Ｐｌａｎｅ  Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）、ＦＦＳ（Ｆｒｉｎｇｅ  Ｆｉｅｌｄ  Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）、ＦＬＣ（Ｆｅｒｒｏｅｌｅｃｔｒｉｃ  Ｌｉｑｕｉｄ
Ｃｒｙｓｔａｌ）、ＯＣＢ（Ｏｐｔｉｃａｌｌｙ  Ｃｏｍｐｅｎｓａｔｅｄ  Ｂｅｎｄ）、ＳＴＮ（Ｓｕｐｐｅｒ  Ｔｗｉｓｔｅｄ  Ｎｅｍａｔｉｃ）、ＶＡ（Ｖｅｒｔｉｃａｌｌｙ  Ａｌｉｇｎｅｄ）、ＨＡＮ（Ｈｙｂｒｉｄ  Ａｌｉｇｎｅｄ  Ｎｅｍａｔｉｃ）のような様々な表示モードのものが提案されている。
【０００７】
近年、液晶表示装置は、その薄型ゆえの省スペース性や軽量性、また省電力性などが評価され、テレビ視聴機としても急速な広がりを見せるとともに、輝度、コントラストや全方位の視認性などの表示性能をより高めることが強く要求されるようになっている。また、液晶表示装置に付与する映像信号の更新周期（液晶の駆動周波数）を早めることによりコントラストを向上させる手法がとられてきている。
【０００８】
具体的には、テレビ用途での省電力化に対しては、画素の開口率を向上するため、加えて液晶パネルのコントラストを高めるため、カラーフィルターをアレイ基板に設けたＣＯＡ構造の液晶表示装置が実用化されてきている。次に、コントラストや全方位の視認性など表示性能の向上に対しては、より高コントラスト、広視野角表示が可能なノーマリーブラックモードのＩＰＳやＶＡの液晶表示装置が特に好まれて使用されており、上述した光学補償層も、正面から見た時の黒表示時の色付きや、斜めから見たときの色変化が最小となるように設計されたものが使用されている。
【０００９】
なお、アレイ基板とは、ＴＦＴ（Ｔｈｉｎ  Ｆｉｌｍ  Ｔｒａｎｓｉｓｔｏｒ）やＭＩ
Ｍ（金属／絶縁膜／金属）などの液晶を駆動するアクティブ素子が形成された基板を指す。液晶パネルは、通常透明基板上にカラーフィルターが形成された対向基板とアレイ基板を向かい合わせ、液晶を挟持するように貼り合わせた構成である。ＴＦＴは、アモルファスシリコンやポリシリコン薄膜を用いたもの、透明酸化物半導体を用いたもの、あるいはカーボンナノチューブを用いたもの、種々のＴＦＴが提案されている。
【００１０】
アレイ基板側にカラーフィルターを形成したＣＯＡ構造の液晶表示装置について以下に説明する。
【００１１】
特に近年、アクティブマトリックス型液晶表示パネルの使用用途が飛躍的に拡大し、それに伴い広視野角化、高輝度化、低反射化、高精細化、フルカラー化に対する要望が増大している。このような要望に対して、高輝度化、低反射化を実現する技術としてＣＯＡ構造が実用化され始めている。ＣＯＡ構造は、アレイ基板上のアクティブ素子上やソース線上やゲート線上に着色層を形成するものである。
【００１２】
従来のカラーフィルター基板上に着色層を形成する技術と比較すると、ＣＯＡ構造ではカラーフィルターが直接アレイ基板上に形成されているため、パネル組立時のアレイ基板とカラーフィルター基板との貼合わせマージンが不要となり、カラーフィルターの幅を狭くすることが可能となる。このカラーフィルター幅の細線化により画素電極部の開口率を向上させることができ、カラーフィルター基板上に着色層を形成する技術に比べて高輝度化を図ることが可能になる。更に、ＣＯＡ技術では、着色組成物を着色層の材料にしているため反射率が低く、金属材料を用いた従来のカラーフィルターに比べると、大幅に表面反射を抑えることができ、表示品位を高めることができる。
【００１３】
図１は、ＣＯＡ構造の一例の断面を模式的に示した説明図である。
【００１４】
画素電極（２４）のスリット（２５）のエッジは、エッジ近傍に発生する電界の歪みが液晶の配向に影響を与え、配向を制御する効果がある。スリット（２５）の代わりに画素電極（２４）に突起を設けて、この突起により配向を制御する技術もあるが、突起を形成する代りにスリット（２５）を用いると、液晶分子を傾斜配向させる突起がないことにより、この部分からの光漏れが減少しコントラストが向上する。画素電極（２４）は、ＩＴＯ（酸化インジュウム・スズ）、酸化亜鉛、酸化スズ、酸化ガリウムなどからなる透明導電膜であり、このスリット（２５）は、フォトエッチングによって形成される。ところが、上記構造のＣＯＡ基板（２）では、画素を構成する着色層（２３）の位置にスリット（２５）があるので、着色画素（２３）の電気的な特性の影響が画素電極（２４）によって遮られることなく、液晶層（４）が着色画素（２３）の電気的な特性の影響を直接受けてしまうという問題がある。なお、ＣＯＡ基板（２）では、それぞれの画素電極（２４）をそれぞれのアクティブ素子で個別に駆動するため、画素間の透明導電膜を除去して画素電極（２４）とする必要があり、こうして透明導電膜が除去された２つの部位、すなわち、画素間の位置とスリット（２５）の位置を、いずれも、開口部と呼ぶ。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【００１５】
【非特許文献１】石鍋ら、Ｔｈｅ    Ｓｏｃｉｅｔｙ    ｆｏｒ  Ｉｎｆｏｒｍａｔｉｏｎ  Ｄｉｓｐｌａｙ    Ｄｉｇｅｓｔ，  １０９４．（２０００）
【特許文献】
【００１６】
【特許文献１】特開２０００−１３６２５３号公報
【特許文献２】特開２０００−１８７１１４号公報
【特許文献３】特開２００１−２４２４６０号公報
【特許文献４】特開２００７−２１２６０３号公報
【特許文献５】特開２００７−３２８３２４号公報
【特許文献６】特開２００７−２２５８６２号公報
【特許文献７】特開２０００−３９６０９号公報
【特許文献８】特開２００２−０４０２２５０号公報
【特許文献９】特開２００４−７０３４３号公報
【特許文献１０】特開２００４−７０３４２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１７】
ＣＯＡ構造ではカラーフィルターを前記アレイ基板へ塗工するため、前記アレイ基板内の電極部及び前記開口部において、緑色着色剤に少なくともナトリウム化した亜鉛フタロシアニン、カリウム化した亜鉛フタロシアニン、前記の亜鉛フタロシアニンを含有する感光性着色組成物では、感光性着色組成物の成膜、露光、及び現像により形成された着色画素の硬化度が低いため、顔料由来のイオン性不純物が液晶中に溶出し、液晶表示装置の表示焼き付きなどの表示不良が生じていた。そのため、従来では不純物溶出の少ない銅フタロシアニンを有する感光性着色組成物を適用していた。しかし、近年の液晶表示素子の高明度・高コントラスト化に伴い、緑色着色画素には亜鉛フタロシアニンを使用して、しかも、不純物溶出の少ない感光性着色組成物が必要とされている。
【課題を解決するための手段】
【００１８】
請求項１に記載の発明は、（Ａ）緑色着色顔料、（Ｂ）樹脂、（Ｃ）重合性モノマー又はオリゴマーを含有し、亜鉛フタロシアニンを有する緑色感光性樹脂組成物であって、
この組成物を塗布してその被膜を形成し、この被膜にＮ−メチルピロリドンを滴下し、Ｓｉウエハーをかぶせて加熱したとき、その被膜からの不純物溶出量がナトリウムイオンの溶出量が２．０ｎｇ／ｃｍ２以下、且つ、カリウム溶出量が１．０ｎｇ／ｃｍ２以下であることを特徴とする緑色感光性樹脂組成物である。
【００１９】
また、請求項２に記載の発明は、前記（Ｃ）重合性モノマー又はオリゴマーが２０重量％以上４０重量％以下であることを特徴とする前記請求項１記載の緑色感光性樹脂組成物である。
【００２０】
また、請求項３に記載の発明は、アレイ基板と対向基板とを隙間を保持して対向配置して構成される液晶表示装置であって、前記アレイ基板が液晶を駆動するアクティブ素子、このアクティブ素子を覆って設けられた複数色の着色画素、及びこの着色画素の上に配置された画素電極を備える液晶表示装置において、
前記複数色の着色画素のうち１色の着色画素が緑色の着色画素であり、
この緑色画素が、請求項１又は２に記載の緑色感光性樹脂組成物の塗布被膜から構成されていりことを特徴とする液晶表示装置である。
【００２１】
また、請求項４に記載の発明は、緑色画素の上に配置された画素電極にスリットが設けられていることを特徴とする請求項３記載の液晶表示装置である。
【発明の効果】
【００２２】
本発明の緑色感光性樹脂組成物は緑色の顔料として亜鉛フタロシアニンを使用しているから、液晶表示装置の緑色画素の高明度化・高コントラスト化を実現することができる。しかも、ナトリウムイオン、カリウムイオンの不純物イオンの溶出低減により、液晶を汚染することのない液晶表示装置の提供が可能となる。それにより、焼付き、表示ムラ等の不具合を解消することが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【００２３】
【図１】ＣＯＡを用いた液晶表示装置の断面図
【図２】本発明の電圧保持率を測定する装置の図
【図３】本発明の液晶表示装置を形成するフローチャート図
【発明を実施するための形態】
【００２４】
以下に、本発明による液晶表示装置を、その実施の形態に基づいて詳細に説明する。
【００２５】
本発明の液晶表示装置に用いられるアレイ基板は少なくとも液晶を駆動するアクティブ素子、このアクティブ素子を覆って設けられた複数色の着色画素、及びこの着色画素の上に配置された画素電極を備えるＣＯＡ基板である。そして、本発明の液晶表示装置は、このＣＯＡ基板と、このＣＯＡ基板に所定の隙間を保持して対向配置された対向基板とを備えて構成されている。
【００２６】
そして、前記複数色の着色画素のうち１色の着色画素が緑色の着色画素であり、この緑色画素は前記緑色感光性樹脂組成物にて構成されている。
【００２７】
この緑色感光性樹脂組成物は、（Ａ）緑色着色顔料、（Ｂ）樹脂、（Ｃ）重合性モノマー、を必須成分とするものである。なお、このほか、黄色顔料、光重合開始剤、増感剤、連鎖移動剤、貯蔵安定剤、密着向上剤、界面活性剤、分散剤、有機溶剤を含有することができる。
【００２８】
なお、前記複数色の着色画素のうち、緑色画素を除くその他の画素については、（Ａ）緑色着色顔料の代わりに、目的とする色彩の顔料を含有する感光性樹脂組成物を使用すればよい。例えば、赤色着色顔料を含有する赤色感光性樹脂組成物や、青色顔料を含有する青色感光性樹脂組成物である。
【００２９】
次に、各材料について説明する。
【００３０】
［（Ａ）緑色着色顔料］
（Ａ）緑色着色顔料としては、亜鉛フタロシアニンを使用する必要がある。例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ５８である。
【００３１】
［黄色着色顔料］
前述のように、本発明に係る緑色感光性樹脂組成物は、その色彩の調整のため、（Ａ）緑色着色顔料に加えて黄色着色顔料を含有することができる。このような黄色着色顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ１、２、３、４、５、６、１０、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２０、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４２、４３、５３、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７７、８１、８３、８６、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２３、１２５、１２６、１２７、１２８、１２９、１３７、１３８、１３９、１４４、１４６、１４７、１４８、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６１、１６２、１６４、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８５、１８７、１８８、１９３、１９４、１９９、２１３、２１４等が挙げられる。
【００３２】
［赤色着色顔料］
なお、赤色感光性樹脂組成物に含有する赤色着色顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉ
ｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ７、９、１４、４１、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、８１：１、８１：２、８１：３、９７、１２２、１２３、１４６、１４９、１６８、１７７、１７８、１７９、１８０、１８４、１８５、１８７、１９２、２００、２０２、２０８、２１０、２１５、２１６、２１７、２２０、２２３、２２４、２２６、２２７、２２８、２４０、２４６、２５４、２５５、２６４、２７２、２７９等の赤色顔料を用いることができる。
【００３３】
［青色着色顔料］
青色感光性樹脂組成物には、その色彩の調整のため、青色着色顔料に加えて、紫色着色顔料を添加することができる。
【００３４】
青色着色顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、２２、６０、６４、８０等が挙げられる。好ましくはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ１５：６である。
【００３５】
また、紫色着色顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ１、１９、２３、２７、２９、３０、３２、３７、４０、４２、５０等が挙げられる。好ましくはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ２３である。
【００３６】
［（Ｂ）樹脂］
次に、（Ｂ）樹脂としては、公知の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、活性エネルギー線硬化性樹脂などが使用できる。
【００３７】
熱可塑性樹脂としては、例えば、ブチラール樹脂、スチレン−マレイン酸共重合体、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂、アルキッド樹脂、ポリスチレン、ポリアミド樹脂、ゴム系樹脂、環化ゴム系樹脂、セルロース類、ポリエチレン、ポリブタジエン、ポリイミド樹脂などが挙げられる。
【００３８】
また、熱硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フマル酸樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂などが挙げられる。中でも透明性の観点からアクリル系樹脂が好適に用いられる。
【００３９】
活性エネルギー線硬化性樹脂としては、水酸基、カルボキシル基、アミノ基などの反応性の置換基を有する線状高分子にイソシアネート基、アルデヒド基、エポキシ基等の反応性置換基を有する（メタ）アクリル化合物やケイヒ酸を反応させて、（メタ）アクリロイル基、スチリル基等の光架橋性基を該線状高分子に導入した樹脂が用いられる。また、スチレン−無水マレイン酸共重合物やα−オレフィン−無水マレイン酸共重合物などの酸無水物を含む線状高分子をヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートなどの水酸基を有する（メタ）アクリル化合物によりハーフエステル化したものも用いられる。
【００４０】
［（Ｃ）重合性モノマー、オリゴマー］
重合性モノマーおよびオリゴマーとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、β−カルボキシエチル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、エステルアクリレート、メラミン（メタ）アクリレート等の各種アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステル、メチロール化メラミンの（メタ）アクリル酸エステル、エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタンアクリレート等の各種アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸、スチレン、酢酸ビニル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、ペンタエリスリトールトリビニルエーテル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、アクリロニトリル等が挙げられる。また、水酸基を有する（メタ）アクリレートに多官能イソシアネートを反応させて得られる（メタ）アクリロイル基を有する多官能ウレタンアクリレートを用いることが好ましい。なお、水酸基を有する（メタ）アクリレートと多官能イソシアネートとの組み合わせは任意であり、特に限定されるものではない。また、１種の多官能ウレタンアクリレートを単独で用いても良いし、２種以上を組み合わせて用いることもできる。これらは、単独でまたは２種類以上混合して用いることができる。
【００４１】
なお、重合性モノマーおよびオリゴマーは、本発明に係る緑色感光性樹脂組成物中の固形分を基準として２０重量％以上４０重量％以下であることが望ましい。後述する実施例から分かるように、固形分の２０〜４０重量％を重合性モノマーおよびオリゴマーが占める場合、この緑色感光性樹脂組成物を塗布硬化して得られた被膜からの不純物の溶出量が小さくなり、液晶表示装置の焼付き、表示ムラ等の不具合を解消することが可能となる。
【００４２】
［光重合開始剤］
光重合開始剤としては、４−フェノキシジクロロアセトフェノン、４−ｔ−ブチル−ジクロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン等のアセトフェノン系化合物、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンジルジメチルケタール等のベンゾイン系化合物、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド、３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン等のベンゾフェノン系化合物、チオキサントン、２−クロルチオキサントン、２−メチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン等のチオキサントン系化合物、２，４，６−トリクロロ−ｓ−トリアジン、２−フェニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−トリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−ピペロニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−スチリル−ｓ−トリアジン、２−（ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−トリクロロメチル−（ピペロニル）−６−トリアジン、２，４−トリクロロメチル（４’−メトキシスチリル）−６−トリアジン等のトリアジン系化合物、１，２−オクタンジオン，１−〔４−（フェニルチオ）−，２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）〕、Ｏ−（アセチル）−Ｎ−（１−フェニル−２−オキソ−２−（４’−メトキシ−ナフチル）エチリデン）ヒドロキシルアミン等のオキシムエステル系化合物、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド等のホスフィン系化合物、９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアントラキノン等のキノン系化合物、ボレート系化合物、カルバゾール系化合物、イミダゾール系化合物、チタノセン系化合物等が用いられる。これらの光重合開始剤は１種または必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。他の光重合開始剤は、感光性着色組成物中の上記式（１）で表される化合物１００重量部に対して、５〜２５重量部、好ましくは１０〜２０重量部の量で用いることができる。
【００４３】
［増感剤］
増感剤は光重合開始剤と共に使用するものである。このような増感剤としては、α−アシロキシエステル、アシルフォスフィンオキサイド、メチルフェニルグリオキシレート、ベンジル、９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアンスラキノン、４，４’−ジエチルイソフタロフェノン、３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン等の化合物、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、４−ジメチルアミノ安息香酸メチル、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、安息香酸２−ジメチルアミノエチル、４−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル、Ｎ，Ｎ−ジメチルパラトルイジン、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（エチルメチルアミノ）ベンゾフェノン等のアミン系化合物が使用できる。これらの増感剤は１種または２種以上混合して用いることができる。増感剤の使用量は、光重合開始剤と増感剤の合計量を基準として０．５〜６０重量％が好ましく、より好ましくは３〜４０重量％である。
【００４４】
［連鎖移動剤］
連鎖移動剤としては多官能チオールを使用することができる。多官能チオールとしては、チオール基を２個以上有する化合物であればよく、例えば、ヘキサンジチオール、デカンジチオール、１，４−ブタンジオールビスチオプロピオネート、１，４−ブタンジオールビスチオグリコレート、エチレングリコールビスチオグリコレート、エチレングリコールビスチオプロピオネート、トリメチロールプロパントリスチオグリコレート、トリメチロールプロパントリスチオプロピオネート、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトブチレート）、ペンタエリスリトールテトラキスチオグリコレート、ペンタエリスリトールテトラキスチオプロピオネート、トリメルカプトプロピオン酸トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、１，４−ジメチルメルカプトベンゼン、２、４、６−トリメルカプト−ｓ−トリアジン、２−（Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ）−４，６−ジメルカプト−ｓ−トリアジン等が挙げられる。これらの多官能チオールは、１種または２種以上混合して用いることができる。多官能チオールの使用量は、着色組成物の全固形分量を基準として０．１〜３０重量％が好ましく、より好ましくは１〜２０重量％である。０．１質量％未満では多官能チオールの添加効果が不充分であり、３０質量％を越えると感度が高すぎて逆に解像度が低下する。
【００４５】
［貯蔵安定剤］
貯蔵安定剤は、本発明に係る組成物の経時粘度を安定化させるものである。このような貯蔵安定剤としては、例えばベンジルトリメチルクロライド、ジエチルヒドロキシアミンなどの４級アンモニウムクロライド、乳酸、シュウ酸などの有機酸およびそのメチルエーテル、ｔ−ブチルピロカテコール、トリエチルホスフィン、トリフェニルフォスフィンなどの有機ホスフィン、亜リン酸塩等が挙げられる。貯蔵安定剤は、組成物中の顔料１００重量部に対して、０．１〜１０重量部の量で含有させることができる。
【００４６】
［密着向上剤］
密着向上剤は、本発明に係る組成物を基板に塗布してその被膜を形成したとき、その被
膜と基板との密着性を高めるもので、シランカップリング剤を使用することができる。シランカップリング剤としては、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、ビニルエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン等のビニルシラン類、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の（メタ）アクリルシラン類、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン等のエポキシシラン類、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジエトキシシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン等のアミノシラン類、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン等のチオシラン類等が挙げられる。シランカップリング剤は、着色組成物中の顔料１００重量部に対して、０．０１〜１００重量部の量で含有させることができる。
【００４７】
［界面活性剤］
界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のアルカリ塩、アルキルナフタリンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ステアリン酸モノエタノールアミン、ステアリン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のモノエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステルなどのアニオン性界面活性剤；ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリエチレングリコールモノラウレートなどのノニオン性界面活性剤；アルキル４級アンモニウム塩やそれらのエチレンオキサイド付加物などのカオチン性界面活性剤；アルキルジメチルアミノ酢酸ベタインなどのアルキルベタイン、アルキルイミダゾリンなどの両性界面活性剤が挙げられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００４８】
［有機溶剤］
有機溶剤としては、例えばシクロヘキサノン、エチルセロソルブアセテート、ブチルセロソルブアセテート、１−メトキシ−２−プロピルアセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテル、エチルベンゼン、エチレングリコールジエチルエーテル、キシレン、エチルセロソルブ、メチル−ｎアミルケトン、プロピレングリコールモノメチルエーテル、トルエン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、イソブチルケトン、石油系溶剤等が挙げられ、これらを単独でもしくは混合して用いる。溶剤は、着色組成物中の顔料１００重量部に対して、８００〜４０００重量部、好ましくは１０００〜２５００重量部の量で用いることができる。
【００４９】
［緑色感光性樹脂組成物の調製］
緑色感光性樹脂組成物は公知の方法により調製することができる。例えば、以下の方法により調製することができる。
【００５０】
（１）重合性モノマー又はオリゴマー、樹脂、あるいはこれらを溶剤に溶解した溶液に、顔料と分散剤を予め混合して調製した顔料組成物を添加して分散させ、残りの成分を添加する。
【００５１】
（２）重合性モノマー又はオリゴマー、樹脂、あるいはこれらを溶剤に溶解した溶液に、顔料と分散剤を別々に添加して分散させた後、残りの成分を添加する。
【００５２】
（３）重合性モノマー又はオリゴマー、樹脂、あるいはこれらを溶剤に溶解した溶液に、顔料を分散させた後、顔料分散剤を添加し、残りの成分を添加する。
【００５３】
（４）重合性モノマー又はオリゴマー、樹脂、あるいはこれらを溶剤に溶解した溶液を２種類調製し、顔料と分散剤を予め別々に分散させてから、これらを混合し、残りの成分を添加する。なお、顔料と分散剤のうち一方は溶剤にのみ分散させても良い。
【００５４】
ここで、重合性モノマー又はオリゴマー、樹脂、あるいはこれらを溶剤に溶解した溶液への顔料や分散剤の分散は、三本ロールミル、二本ロールミル、サンドミル、ニーダー、ディゾルバー、ハイスピードミキサー、ホモミキサー、アトライター等の各種分散装置を用いて行うことができる。また、分散を良好に行うために、各種界面活性剤を添加して分散を行っても良い。また、顔料と分散剤を予め混合して顔料組成物を調製する場合、粉末の顔料と粉末の分散剤を単に混合するだけでも良いが、（ａ）ニーダー、ロール、アトライター、スーパーミル等の各種粉砕機により機械的に混合する、（ｂ）顔料を溶剤に分散させた後、分散剤を含む溶液を添加し、顔料表面に分散剤を吸着させる、（ｃ）硫酸等の強い溶解力を持つ溶媒に顔料と分散剤を共溶解した後、水等の貧溶媒を用いて共沈させるなどの混合方法を採用することが好ましい。
【００５５】
［アレイ基板］
本発明に係るアレイ基板は、少なくとも液晶を駆動するアクティブ素子、このアクティブ素子を覆って設けられた複数色の着色画素、及びこの着色画素の上に配置された画素電極を備えるものである。
【００５６】
このアレイ基板の支持体となる基材としては、ソーダ石灰ガラス、低アルカリ硼珪酸ガラス、無アルカリアルミノ硼珪酸ガラスなどのガラス板や、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸メチル、ポリエチレンテレフタレートなどの樹脂板を用いることができる。
【００５７】
また、アクティブ素子としてはＴＦＴが好ましく使用できるが、ＭＩＭを使用することもできる。
【００５８】
そして、このアクティブ素子を設けた基材に、各色の感光性樹脂組成物を塗布乾燥し、露光現像して硬化させることにより、各色の着色画素を設けることができる。なお、露光現像の後、さらに、加熱を施すこともできる。
【００５９】
なお、着色画素の形成と同時に、着色画素積層フォトスペーサーを形成することもできる。着色画素積層フォトスペーサーは、各色の感光性樹脂組成物の被膜を積層してスペーサーとするもので、この着色画素積層フォトスペーサーによって、アレイ基板と対向基板との間に隙間を設けることができる。例えば、複数色の着色画素が緑色画素、赤色画素、及び青色画素の３色から構成される場合には、緑色感光性樹脂組成物の被膜、赤色感光性樹脂組成物の被膜、及び青色感光性樹脂組成物の被膜を積層して３層構造の着色画素積層フォトスペーサーを形成することができる。なお、着色画素とは別に、柱状スペーサーを形成することも可能である。
【００６０】
これら感光性樹脂組成物は、５μｍ以上の粗大粒子を除去した後に塗布することが望ましい。より望ましくは、１μｍ以上の粗大粒子を除去することである。また、更に望ましくは、０．５μｍ以上の粗大粒子を除去することである。粗大粒子の除去は遠心分離、焼
結フィルタ、メンブレンフィルタ等の手段で可能である。
【００６１】
感光性樹脂組成物の塗布は、スプレーコートやスピンコート、スリットコート、ロールコート等の塗布方法により可能である。乾燥膜厚が０．２〜１０μｍとなるように塗布することが望ましい。
【００６２】
塗布被膜を乾燥させる際には、減圧乾燥機、コンベクションオーブン、ＩＲオーブン、ホットプレート等を使用してもよい。
【００６３】
次に、この被膜の露光は、マスクを介して紫外線露光を行うことで可能である。マスクには、形成する着色画素と同形状の透過領域が設けられており、この透過領域を通して被膜に紫外線を照射することにより、この露光部位の被膜中の重合性モノマーやオリゴマーが重合して硬化する。なお、紫外線露光感度を上げるために、上記被膜上に酸素による重合阻害を防止する膜を形成した後、紫外線露光を行うこともできる。このような膜としては、水溶性あるいはアルカリ水溶性樹脂、例えばポリビニルアルコールや水溶性アクリル樹脂等の塗布膜が例示できる。
【００６４】
現像は、アルカリ現像液に浸漬するかもしくは現像液を噴霧することによって可能である。アルカリ現像液として炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム等の水溶液が使用され、ジメチルベンジルアミン、トリエタノールアミン等の有機アルカリを用いることもできる。また、現像液には、消泡剤や界面活性剤を添加することもできる。現像処理方法としては、シャワー現像法、スプレー現像法、ディップ（浸漬）現像法、パドル（液盛り）現像法等を適用することができる。そして、この現像処理によって、被膜の未硬化部を除去して所望の着色画素を形成することができる。
【００６５】
そして、感光性樹脂組成物の塗布から現像までの工程を各色について繰り返すことにより、複数色の着色画素を製造することができる。
【００６６】
そして、次に、画素電極を形成して本発明に係るアレイ基板とすることができる。
【００６７】
画素電極は、酸化インジウム、酸化錫、酸化亜鉛、酸化アンチモンなどの金属酸化物の薄膜から構成することができる。なお、画素電極は、画素ごとに独立して設けられ、隣接する画素同士の導通がないように構成される。また、緑色画素の上に配置された画素電極には、スリットが設けられていることが望ましい。
【００６８】
［液晶表示装置］
次に、本発明に係る液晶表示装置は、アレイ基板と対向基板とを隙間を保持して対向配置して構成されるものである。
【００６９】
図３は液晶表示装置製造を製造するフローチャート図である。
【００７０】
液晶表示装置の製造において、アレイ基板及び対向基板に配向処理を行う必要がある。配向処理は、配向膜を液晶表示装置用基板の液晶に接する面の側に形成し、必要に応じて、液晶表示装置用基板の液晶界面での液晶の方向を一様に揃える処理である。
【００７１】
配向膜は、液晶を所定の方向に配向させる性質をもつので、所定の液晶モードに合せて配向膜を選定する必要がある。配向膜の材料としては、ポリイミド系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂などの感光性または非感光性のものが好ましく用いられるが、これらに限られるものではない。ただし、配向膜の耐熱性・信頼性の点からポリイミド系樹脂が好ましい。
【００７２】
ポリイミド系樹脂を用いた配向膜は、可溶性ポリイミド溶液やポリアミック酸溶液を液晶表示装置用基板上に形成した後に、必要に応じて乾燥、焼成や光照射して得られる。配向膜材料は基板上に、フレキソ印刷、スピンコート、ロールコート、スリットダイコート、シルク印刷、インクジェット印刷等により液晶表示装置用基板上に形成される。配向膜として好ましく用いられるポリイミド系樹脂としては、ポリアミック酸を加熱または適当な触媒によってイミド化したものが好適に用いられる。
【００７３】
本発明の液晶表示装置の構成を実施するために、市販されている配向膜を用いてもよい。例えば、ジェイエスアール社製のＡＬ１０００、ＡＬ１０６８、ＡＬ１０７２、ＡＬ１０７７、ＡＬ１Ｆ００、ＡＬ３０００、ＡＬ４０００、ＡＬ５０００、ＡＬ６０００、ＡＬ７０００、ＡＬ８０００、ＡＬ１Ｈ６５９、ＡＬ６０１０１、ＡＬ６０６０１、ＪＡＬＳ−１４６、ＪＡＬＳ−２１２、ＪＡＬＳ−２４６、ＪＡＬＳ−４０６、ＪＡＬＳ−４４５、ＪＡＬＳ−４６９、ＪＡＬＳ−５５０、ＪＡＬＳ−５５２、ＪＡＬＳ−５５３、ＪＡＬＳ−５５５、ＪＡＬＳ−５５６、ＪＡＬＳ−５６６、ＪＡＬＳ−７２５、ＪＡＬＳ−１０８２、ＪＡＬＳ−１０８５、ＪＡＬＳ−１２１６、チッソ社製のＰＩＡ−５１４０、ＰＩＡ−５１５０、ＰＩＡ−５３１０、ＰＩＡ−Ｘ３２２、ＰＩＡ−２０２４、ＰＩＡ−２７００、ＰＩＡ−２８００、ＰＩＡ−２９００、日産化学社製のＳＥ−１３０、ＳＥ−１５０、ＳＥ−２１１０、ＳＥ−４１０、ＳＥ−６１０、ＳＥ−１１８０、ＳＥ−２１７０、ＳＥ−１２１１、ＳＥ−１４１０、ＳＥ−３１４０、ＳＥ−３２１０、ＳＥ−３３１０、ＳＥ−３５１０、ＳＥ−５２９１、ＳＥ−５３００、ＳＥ−６２１０、ＳＥ−７４９２、ＳＥ−７９９２、ＳＥ−７５１１Ｌ、ＳＥ−８１９２Ｌ、ＲＮ−１３２２、ＲＮ−１３３２、ＲＮ−１３４９、ＲＮ−１３５８、ＲＮ−１３８６、ＲＮ−１４１７、ＲＮ−１４３６、ＲＮ−１４５０、ＲＮ−１４７７、ＲＮ−１４８６などを単独で用いても良いし、これらの内の２種以上を混合して用いても良いし、また適宜他のポリマー成分を添加しても良いし、これらの製品に含まれる樹脂成分を適宜選択して用いてもよい。
【００７４】
配向膜の溶液に使用される溶剤としては、水、エタノール、メタノール、イソブタノール、３−メチル−３−メトキシブタノールなどのアルコール類、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類、ジエチルエーテル、イソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテルなどのエーテル類、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、３−メトキシ−３−メチルブチルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、γ−ブチロラクトンなどのエステル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドなどのアミド類、２−ピロリドン、Ｎ−メチルピロリドンなどのピロリドン類、ブチルセロソルブなどを使用することができる。
【００７５】
液晶界面での液晶の方向を一様に揃える処理は、液晶のダイレクターを液晶表示装置用基板の水平近くまで配向させる必要のあるＴＮやＩＰＳ等といった液晶表示モードで用いられるものであり、レーヨンやコットンといった布で配向膜を擦るラビング処理や偏光を制御した光を照射する光配向処理等が用いられる。
【００７６】
液晶表示装置の製造において、一対の液晶表示装置用基板とで液晶を固定化する封止剤には、アクリル系樹脂などの光硬化樹脂やエポキシ系樹脂などの熱硬化樹脂を用いることができ、もしくは光硬化樹脂と熱硬化樹脂の両方の樹脂混合物を用いることができる。
【００７７】
液晶表示装置に使用される液晶材料としては、表示モード、駆動方式に応じて適宜選択することができ特に制限されない。本発明に使用するネマティック液晶としては、表示方式に応じて例えば、誘電異方性が正のもの、負のものを適宜用いることができる。
【００７８】
本発明の液晶表示装置の構成を実施するために、市販されている液晶を用いてもよい。例えば、メルク社製ＭＬＣ−６６０１、ＭＬＣ−６６１４、ＭＬＣ−６６８６、ＭＬＣ−６６９２、ＭＬＣ−６６０８、ＭＬＣ−６６０９、ＭＬＣ−６６１０、ＭＬＣ−６２２２、ＭＬＣ−６２５２、ＭＬＣ−６２５６、ＭＬＣ−６６２５、ＭＬＣ−６６２８などを使用することが出来る。
【００７９】
液晶表示装置用基板への液晶材料の滴下には、プランジャポンプ方式のディスペンサが用いられる。液晶材料滴下用ディスペンサは、円筒状の筐体に液晶材料を導入し、細長い棒状のプランジャを鉛直方向に移動させることによって液晶をノズルから滴下する。液晶材料の滴下量の調整は、ポンプコントローラを用いてのプランジャの移動量によって行う。
【００８０】
一対のカラーフィルター基板とアレイ基板を貼り合せる際に行う減圧は、１Ｐａ以下で行うことが好ましい。１Ｐａ以上の圧力で貼り合せを行うと液晶材料が十分に広がらなかったり、貼り合せ後にカラーフィルター材料や液晶材料等から揮発性ガスが発生して液晶セル内に残存することにより気泡が発生することがある。
【００８１】
本発明の封止剤を硬化させる工程には、紫外線（ＵＶ）照射を用いる。ＵＶ照射を行う際には、表示画素部分に光を当てないようにする必要がある。封止剤にＵＶ照射を行った後、通常１００〜１５０℃で３０〜９０分の加熱処理が行われる。本処理により、封止剤を熱硬化させるとともに、液晶材料の相転移温度以上の熱をかけることによって、液晶材料の再配向を促すことができる。こうして得られた液晶表示用基板を断裁後、駆動用ドライバ、偏光板及びバックライトユニットを装着することによって液晶表示装置として完成する。
【００８２】
本発明の液晶表示装置は、視野角を拡大するために、光学補償層として位相差フィルムを備えることができる。位相差フィルムとしては、延伸複屈折ポリマーフィルムが従来から使用されているが、延伸複屈折フィルムからなる光学補償シートに代えて透明支持体上に低分子あるいは高分子液晶性化合物から形成された光学異方性層を有する光学補償層を使用すること、又は延伸複屈折フィルムからなる光学補償層に加えて低分子あるいは高分子液晶性化合物から形成された光学異方性層を有する光学補償層を使用してもよい。また本光学補償層を液晶セルの内部に形成してもよい。
【００８３】
位相差フィルムの光学的性質は、液晶セルの光学的性質、具体的には上記のような表示モードの違いに応じて決定され、例えばＩＰＳモード用位相差フィルムは、偏光板の視野角依存性を補償して全方位で黒表示の輝度を低くしコントラストの視角特性を向上させることができる。さらに位相差フィルムの光学的性質は、光の波長毎に最適な値に設計することで、色変化の少ない広視野特性を有する液晶表示装置を提供する。特にマルチギャップやマルチドメインと組合せると有効である。また視野角を拡大するのではなく、特定方向のみから表示が観察できるような狭視野角化も可能である。
【００８４】
本発明に利用可能な位相差フィルムとして、シクロオレフィンポリマー（以下、ＣＯＰと称する）等の管状オレフィン系樹脂やＴＡＣ等のセルロース系樹脂を延伸処理したポリマー、やポリマーフィルム等からなる支持体上に、アゾメチン類、アゾキシ類、シアノビフェニル類、シアノフェニルエステル類、安息香酸エステル類、シクロヘキサンカルボン酸フェニルエステル類、シアノフェニルシクロヘキサン類、シアノ置換フェニルピリミジ
ン類、アルコキシ置換フェニルピリミジン類、フェニルジオキサン類、トラン類及びアルケニルシクロヘキシルベンゾニトリル類等の棒状液晶性分子（季刊化学総説第２２巻液晶の化学（１９９４）日本化学会編の第４章、第７章及び第１１章、及び液晶デバイスハンドブック日本学術振興会第１４２委員会編の第３章などを参照）、ディスコティック液晶性化合物（Ｃ．Ｄｅｓｔｒａｄｅ  ｅｔ  ａｌ．，Ｍｏｌ．Ｃｒｙｓｒ．Ｌｉｑ．Ｃｒｙｓｔ．，ｖｏｌ．７１，ｐａｇｅ  １１１（１９８１）；日本化学会編、季刊化学総説、Ｎｏ．２２、液晶の化学、第５章、第１０章第２節（１７）（１９９４）；Ｂ．Ｋｏｈｎｅ  ｅｔ  ａｌ．，Ａｎｇｅｗ．  Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍ．，ｐａｇｅ
１７９４（１９８５）；Ｊ．Ｚｈａｎｇ  ｅｔ  ａｌ．，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，  ｖｏｌ．１１６，ｐａｇｅ  ２６５５（１９９４））等などを参照）等の液晶性化合物を含有する組成物から形成された光学異方性層を有するフィルムが挙げられる。耐熱性、耐薬品性、透明性に優れ、剛性にも富むことから非液晶性ポリマーが好適に用いられる。
【００８５】
前記ポリマーとして、ポリアミド、ポリイミド、ポリエステル、ポリエーテルケトン、ポリアミドイミド、ポリエステルイミド等のポリマーが例示でき、高配向性、高透明性の点からポリイミドが特に好ましい。
【００８６】
また、位相差フィルムとして市販のものを用いることもできる。例えば、日本ゼオン（株）社製（商品名「Ｚｅｏｎｏｒ」）、ＪＳＲ（株）社製（商品名「Ａｒｔｏｎ」）、コニカミノルタ（株）社製Ｎ−ＴＡＣシリーズ、富士写真フィルム（株）社製フジタックシリーズなどが挙げられる。
【実施例】
【００８７】
以下に、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明の趣旨を逸脱しない範囲においてこれに限定されるものではない。また、顔料の記号はカラーインデックスナンバーを示し、例えば、「ＰＲ２５４」は「Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ２５４」を、「ＰＹ１５０」は「Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ１５０」を表す。また、「顔料」とあるのは、顔料を溶剤中に分散した顔料分散液のことである。
【００８８】
［樹脂溶液（Ａ−１）の合成］
反応容器にシクロヘキサノン８００部を入れ、容器に窒素ガスを注入しながら加熱して、下記モノマーおよび熱重合開始剤の混合物を滴下して重合反応を行った。
【００８９】
スチレン                                                            ６０重量部
メタクリル酸                                                        ６０重量部
メチルメタクリレート                                                ６５重量部
ブチルメタクリレート                                                ６５重量部
熱重合開始剤                                                        １０重量部
連鎖移動剤                                                            ３重量部
滴下後十分に加熱した後、熱重合開始剤２．０重量部をシクロヘキサノン５０重量部で溶解させたものを添加し、さらに反応を続けてアクリル樹脂の溶液を得た。
【００９０】
この樹脂溶液に不揮発分が２０重量％になるようにシクロヘキサノンを添加してアクリル樹脂溶液を調製し、樹脂溶液（Ａ−１）とした。
【００９１】
アクリル樹脂の重量平均分子量は、約１００００であった。
【００９２】
［樹脂溶液（Ａ−２）の合成］
反応容器にシクロヘキサノン８００重量部を入れ、容器に窒素ガスを注入しながら加熱
して、下記モノマーおよび熱重合開始剤の混合物を滴下して重合反応を行った。
【００９３】
スチレン                                                            ５５重量部
メタクリル酸                                                        ６５重量部
メチルメタクリレート                                                ６５重量部
ベンジルメタクリレート                                                  ６０重量部
熱重合開始剤                                                        １５重量部
連鎖移動剤                                                            ３重量部
滴下後十分に加熱した後、熱重合開始剤２．０重量部をシクロヘキサノン５００重量部で溶解させたものを添加し、さらに反応を続けてアクリル樹脂の溶液を得た。
【００９４】
この樹脂溶液に固形分が３０重量％になるようにシクロヘキサノンを添加してアクリル樹脂溶液を調製し、樹脂溶液（Ａ−２）とした。
【００９５】
アクリル樹脂の重量平均分子量は、約２００００であった。
【００９６】
（実施例１）
緑色顔料：Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ５８            １８重量部
黄色顔料：Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １５０          ２重量部
分散剤（ビックケミー社製「Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ-３３０」）              ４重量部
樹脂溶液（Ａ−１）                                              ８重量部
樹脂溶液（Ａ−２）                                            １１重量部
トリメチロールプロパントリアクリレート                          １２重量部
光重合開始剤（イルガキュアＯＸＥ―０２）                        １重量部
シクロヘキサノン                                            ３０２重量部
その後、下記組成の混合物を均一になるように攪拌し、混合した後、５μｍのフィルターで濾過して、緑色着色組成物１を得た。固形分中のモノマー量は２１．４％であった。
【００９７】
（実施例２）
緑色顔料：Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ５８              １８重量部
黄色顔料：Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １５０        ２重量部
分散剤（ビックケミー社製「Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ-３３０」）              ４重量部
樹脂溶液（Ａ−１）                                            ８重量部
樹脂溶液（Ａ−２）                                          １２重量部
トリメチロールプロパントリアクリレート                        １５重量部
光重合開始剤（イルガキュアＯＸＥ―０２）                      １重量部
シクロヘキサノン                                          ２９８重量部
その後、下記組成の混合物を均一になるように攪拌し、混合した後、５μｍのフィルターで濾過して、緑色着色組成物２を得た。固形分中のモノマー量は２５．０％であった。
【００９８】
（実施例３）
緑色顔料：Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ５８          １８重量部
黄色顔料：Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １５０        ２重量部
分散剤（ビックケミー社製「Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ-３３０」）              ４重量部
樹脂溶液（Ａ-１）                                              ７重量部
樹脂溶液（Ａ-２）                                            １１重量部
トリメチロールプロパントリアクリレート                        １８重量部
光重合開始剤（イルガキュアＯＸＥ―０２）                      １重量部
シクロヘキサノン                                          ２９８重量部
その後、下記組成の混合物を均一になるように攪拌し、混合した後、５μｍのフィルターで濾過して、緑色着色組成物３を得た。固形分のモノマー量は３０．０％であった。
【００９９】
（実施例４）
緑色顔料：Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ５８          １８重量部
黄色顔料：Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １５０        ２重量部
分散剤（ビックケミー社製「Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ-３３０」）          ４重量部
樹脂溶液（Ａ−１）                                              ６重量部
樹脂溶液（Ａ−２）                                            １０重量部
トリメチロールプロパントリアクリレート                          ２２重量部
光重合開始剤（イルガキュアＯＸＥ―０２）                        １重量部
シクロヘキサノン                                            ２９５重量部
その後、下記組成の混合物を均一になるように攪拌し、混合した後、５μｍのフィルターで濾過して、緑色着色組成物４を得た。固形分中のモノマー量は３３．３％であった。
【０１００】
（実施例５）
緑色顔料：Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ５８            １８重量部
黄色顔料：Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １５０          ２重量部
分散剤（ビックケミー社製「Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ-３３０」）            ４重量部
樹脂溶液（Ａ−１）                                                ４重量部
樹脂溶液（Ａ−２）                                              ６重量部
トリメチロールプロパントリアクリレート                          ２１重量部
光重合開始剤（イルガキュアＯＸＥ―０２）                        １重量部
シクロヘキサノン                                            ３０２重量部
その後、下記組成の混合物を均一になるように攪拌し、混合した後、５μｍのフィルターで濾過して、緑色着色組成物５を得た。固形分中のモノマー量は３７．５％であった。
【０１０１】
（実施例６）
緑色顔料：Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ５８          １８重量部
黄色顔料：Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １５０          ２重量部
分散剤（ビックケミー社製「Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ-３３０」）          ４重量部
樹脂溶液（Ａ−１）                                              ３重量部
樹脂溶液（Ａ−２）                                              ５重量部
トリメチロールプロパントリアクリレート                          ２２重量部
光重合開始剤（イルガキュアＯＸＥ―０２）                        １重量部
シクロヘキサノン                                            ３０３重量部
その後、下記組成の混合物を均一になるように攪拌し、混合した後、５μｍのフィルターで濾過して、緑色着色組成物６を得た固形分中のモノマー量は４０．０％であった。
【０１０２】
（比較例１）
緑色顔料：Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ５８          １８重量部
黄色顔料：Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １５０        ２重量部
分散剤（ビックケミー社製「Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ-３３０」）          ４重量部
樹脂溶液（Ａ−１）                                              ９重量部
樹脂溶液（Ａ−２）                                            １２重量部
トリメチロールプロパントリアクリレート                          １０重量部
光重合開始剤（イルガキュアＯＸＥ―０２）                        １重量部
シクロヘキサノン                                            ３０２重量部
その後、下記組成の混合物を均一になるように攪拌し、混合した後、５μｍのフィルタ
ーで濾過して、緑色着色組成物７を得た。固形分中のモノマー量は１７．８％であった。
【０１０３】
（着色塗膜の形成）
これら各緑色着色組成物１〜７を、スプレーコート方式を使用して、ガラス基板上に均一に塗布し、乾燥させた。次いで、この塗布膜に所望の遮光パターンを有するフォトマスクを介して紫外線を照射して露光した後、アルカリ現像液を用いて現像してパターニングした。その後、２３０℃のクリーンオーブンにて焼成し、着色塗膜を形成し、下記のイオン溶出評価を実施した。
【０１０４】
（イオン溶出評価）
前述の方法で作製した着色塗膜を５０℃のホットプレート上で加熱し、基板上にＮ−メチルピロリドン（関東化学製サルファ処理瓶入りＥＬグレード）を０．５ｍリットル滴下する。その上にあらかじめ自然酸化膜を除去したＳｉウエハーをかぶせ、１５分加熱する。Ｓｉウエハーおよび塗膜表面のＮ−メチルピロリドンを４．５ｍｌの超純水で回収し、エタノール（関東化学製サルファ処理瓶入りＥＬグレード）５．０ｍｌで希釈しイオンクロマトグラフ（ＤＩＯＮＥＸ社製ＤＸ−５００）にてナトリウムイオン及びカリウムイオン分析を行った。濃縮カラム、ガードカラムはＣＧ１２Ａ（ＤＩＯＮＥＸ社製）、分析カラムはＣＳ１２Ａ（ＤＩＯＮＥＸ社製）を使用し、溶離液：２０ｍＭメタンスルホン酸、溶離液流量：１．０ｍｌ／ｍｉｎにて測定を行い、得られたナトリウムイオン、カリウムイオンの濃度から下記式１よりナトリウムイオン、カリウムイオンの溶出量を算出し、下記の基準で評価した。
【０１０５】
イオン溶出量（ｎｇ／ｃｍ２）＝イオン濃度（ｎｇ／ｍｌ）×溶出液量（ｍｌ）／Ｓｉウエハー面積（ｃｍ２）‥‥‥‥（式１）
図２の液晶セルに対し、６０℃の温度下にて、５Ｖ１０００００Ｈｚの交流波形を１６．７ｍｓ印加し電圧保持率を測定した。
【０１０６】
その結果を表２にあらわす。
【０１０７】
（液晶表示装置の評価）
図３のフローに従い、液晶表示装置の評価として、焼き付き評価および配向不良評価を行った。
【０１０８】
焼き付き評価方法として、白色２５５階調と白色０階調にて市松模様の表示を１００時間行った後、全面を１２８階調に切り替えた際に市松模様の残像が残らないものを◎、切り替えた際に１〜２秒程度残りその後消えるものを○、そのまま残るものを×として評価を行った。
【０１０９】
実施例１、２、３，４、５及び６の緑色着色組成物を用いた液晶表示装置、および比較例１の緑色組成物を用いた液晶表示装置を用いたところ、実施例１、２、３、４、５および６の緑色着色組成物を用いたＣＯＡ基板を用いた液晶表示装置においては、画素の液晶配向不良、駆動電圧の閾値ずれを発生させることなく良好な表示品位が得られた。これに対し、比較例１のＣＯＡ基板を用いた液晶表示装置においては、画素の液晶配向不良、駆動電圧の閾値ずれによる焼き付き現象および配向不良が発生し、良好な表示特性が得られなかった。その結果を表３に示す。
【０１１０】
【表１】
2011118275.tif 000003
【０１１１】
【表２】
2011118275.tif 000004
【０１１２】
【表３】
2011118275.tif 000005
表１、表２、表３の結果より亜鉛フタロシアニンを用いた緑色着色画素有するＣＯＡ液晶表示装置においては、固形分中のモノマー量が２０重量％以上４０重量％以下であるとき、表示不具合である焼付きの発生を抑制することが可能である。
【符号の説明】
【０１１３】
１‥対向基板
１１‥基材
１２‥偏光素子
１３‥共通電極
１４・・スリット
１５・・配向膜
２‥アレイ基板（ＣＯＡ基板）
２１‥基材
２２‥偏光素子
２３・・着色画素
２４・・画素電極
２５・・スリット
２６・・配向膜
３‥薄膜トランジスタ層
３１・・ゲート電極
３２・・ゲート絶縁膜
３３・・保護層
３４・・半導体層
３５・・オーミックコンタクト層
３６・・ゲートライン
４‥液晶層
５・・電圧保持率液晶セル
５１・・基材
５２・・電極
５３・・着色組成物層
５４・・液晶層
５５・・シール重量部
【図１】
2011118275.tif 000006
【図２】
2011118275.tif 000007
【図３】
2011118275.tif 000008