(57)【要約】      （修正有）【課題】防食性、密着性、高温における耐黄変性、保管時の耐ブロッキング性に優れた水性塗料組成物を提供する。【解決手段】（Ａ）メタクリル酸メチル、（Ｂ）下記化学式（１）で表されるカルボキシル基含有単量体、および（Ｃ）その他の単量体から得られる共重合体で、かつ（Ａ）１００重量部に対して、（Ｂ）１〜４０重量部、（Ｃ）０〜３５重量部である共重合体を必須成分とする水性塗料組成物。2011111542.tif 000006ここでＲ１はＨあるいはＣＨ３、Ｒ２は炭素数１〜１０の脂肪族基あるいは脂環族基を表す。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）メタクリル酸メチル、（Ｂ）下記化学式（１）で表されるカルボキシル基含有単量体、および（Ｃ）その他の単量体から得られる共重合体で、かつ（Ａ）１００重量部に対して、（Ｂ）１〜４０重量部、（Ｃ）０〜３５重量部である共重合体を必須成分とする水性塗料組成物。
【化１】
2011111542.tif 000005
ここでＲ１はＨあるいはＣＨ３、Ｒ２は炭素数１〜１０の脂肪族基あるいは脂環族基を表す。
【請求項２】
共重合体の組成が（Ａ）１００重量部に対して、（Ｂ）１〜３０重量部、（Ｃ）０〜３０重量部である特許請求項１記載の水性塗料組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、防食性、密着性、高温における耐黄変性に優れた水性塗料組成物に関する。さらに詳しくは、水道管、ガス管等のいわゆる鋼製管の外面に塗装されて、優れた一時防錆、耐熱黄変性、耐ブロッキング性を発揮する水性塗料組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
現在、水道管、ガス管等の鋼製管の外面に塗装され、後工程の内面塗装までの保管時、実使用時までの保管時、あるいは運搬時に対応した一時防錆のための保護塗料としては、もっぱら有機溶剤に溶解したポリメタクリル酸メチル樹脂が使用されているが、近年、環境問題対策や安全性の観点から有機溶剤型塗料から水性塗料への転換が望まれている。しかしながら、ポリメタクリル酸メチル樹脂を単に水系化したエマルジョンにおいては、溶剤系と比較して、基材への密着性が劣り、従って防食性が不十分であり、また密着性を改善するために、樹脂のガラス転移温度を低下させると、高温下の後加工における黄変が大きくなり、また保管時、運搬時の耐ブロッキング性も劣るという問題点があった。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明は、上記の問題点を解決するためになされたものであり、防食性、密着性、高温における耐黄変性、保管時の耐ブロッキング性に優れた水性塗料組成物を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明は、（Ａ）メタクリル酸メチル、（Ｂ）下記化学式（１）で表されるカルボキシル基含有単量体、および（Ｃ）その他の単量体から得られる共重合体で、かつ（Ａ）１００重量部に対して、（Ｂ）１〜４０重量部、（Ｃ）０〜３５重量部、より好ましくは（Ａ）１００重量部に対して、（Ｂ）１〜３０重量部、（Ｃ）０〜３０重量部、さらに好ましくは（Ａ）１００重量部に対して、（Ｂ）１〜２０重量部、（Ｃ）０〜３０重量部である共重合体を必須成分とする水性塗料組成物に関しており、上記課題を解決することができる。
【０００５】
【化１】
2011111542.tif 000002
【０００６】
ここでＲ１はＨあるいはＣＨ３、Ｒ２は炭素数１〜１０の脂肪族基あるいは脂環族基を表す。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の水性塗料組成物は、防食性、密着性、高温における耐黄変性、保管時の耐ブロッキング性に優れた塗膜を与えることができる。また水性塗料であるため、従来の溶剤系塗料と比較して、溶剤使用量を低減できる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明の水性塗料組成物に使用される共重合体は、（Ａ）メタクリル酸メチルおよび（Ｂ）前記式に示すカルボキシル基含有単量体を必須成分としているが、そのカルボキシル基含有単量体（以下、単量体（Ｂ）と称する）としては、具体的には、例えば、マロン酸２−（メタ）アクリロイルオキシエチル、コハク酸２−（メタ）アクリロイルオキシエチル、グルタル酸２−（メタ）アクリロイルオキシエチル、アジピン酸２−（メタ）アクリロイルオキシエチル、ピメリン酸２−（メタ）アクリロイルオキシエチル、スベリン酸２−（メタ）アクリロイルオキシエチル、アゼライン酸２−（メタ）アクリロイルオキシエチル、セバシン酸２−（メタ）アクリロイルオキシエチル、ヘキサヒドロフタル酸２−（メタ）アクリロイルオキシエチル等が挙げられるが、特に限定されるものではない。これらの単量体（Ｂ）は、一種類のみを用いてもよく、また、二種類以上を併用してもよい。
【０００９】
（Ａ）メタクリル酸メチルと単量体（Ｂ）との混合比率は、素地との密着性および防食性との点から（Ａ）１００重量部に対して（Ｂ）１〜４０重量部の範囲内が好ましく、１〜３５重量部がより好ましく、１〜２０がさらに好ましい。単量体（Ｂ）の含有量が１重量部未満であれば、素地との密着性が不良であり、４０重量部を超えると防食性が低下するため、好ましくない。
【００１０】
本発明において使用可能な（Ａ）メタクリル酸メチルおよび単量体（Ｂ）以外のその他の単量体（Ｃ）としては、例えば、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸２−エチルヘキシル等のメタクリレート、また、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸２−エチルヘキシル等のアクリレートが挙げられるが、特に限定されるものではない。これらの単量体（Ｃ）はいずれも耐熱黄変性を損なわない範囲で使用可能である。
【００１１】
本発明の水性塗料組成物に使用される共重合体の製造方法としては、特に限定されず、具体例は乳化重合、懸濁重合等が挙げられる。また、溶液重合または塊状重合等で重合して得られた共重合体を塩基性物質で中和後に水に分散させてもよい。
【００１２】
乳化重合にて共重合体を得る場合、反応温度としては通常４０〜１００℃が選ばれる。また、重合開始剤としては、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム等、公知のものを用いることができる。
【００１３】
本発明の水性樹脂組成物を乳化重合で製造するに際して、使用可能な陰イオン性の界面活性剤を例示すると、ラウリル硫酸ナトリウム、アンモニウムのような高級アルキル硫酸のアルカリ塩、ドデシルベンゼンスルホン酸、イソプロピルベンゼンスルホン酸のナトリウム、アンモニウムのようなアルキルアリールスルホン酸のアルカリ塩、イソプロピルナフタレンスルホン酸、ノニルナフタレンスルホン酸、ジノニルナフタレンスルホン酸のナトリウム、アンモニウムのようなアルキルナフタレンスルホン酸のアルカリ塩、ノニルフェノールのポリエトキシエタノール硫酸ナトリウム、アンモニウムのようなアルキルアリールポリエトキシエタノール硫酸または同スルホン酸のアルカリ塩、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸エステルまたは同スルホン酸のナトリウム、あるいはアンモニウム塩、さらには親水性−疎水性のバランスを有するカルボキシル基含有共重合体のアルカリ塩等が挙げられる。
【００１４】
また、ノニオン性の界面活性剤を例示すると、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテルのようなポリオキシエチンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンモノラウレート、ポリオキシエチレンモノステアレート、ポリオキシエチレンモノオレエートのようなポリオキシエチレン誘導体類、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタントリオレエート、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレートのようなソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンとポリオキシプロピレンがブロック共重合したいわゆるプルロニックタイプ、その他ポリオキシエチレンアルキルアミン類、アルキルアルカノールアミド類、プロペニル基あるいはその他の重合性不飽和基、およびポリオキシエチレン基を含有する反応性乳化剤等が挙げられる。
【００１５】
界面活性剤の使用方法は、単量体の重合時点から使用する方法、あるいは重合後水分散化を行う時点で使用する方法があり、どちらの方法でも問題はない。また界面活性剤の使用量については全単量体に対して重量で１．５〜５％が好ましい。
【００１６】
溶液重合にて共重合体を得る場合、反応温度としては通常４０〜１７０℃が選ばれる。溶液重合における反応溶剤としては、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコール、プロピルセロソルブ、ブチルセロソルブ、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル等の親水性溶剤を用いるのが好ましい。また、重合開始剤としては、有機過酸化物、アゾ系化合物等、公知のものを用いることができる。
【００１７】
乳化重合で作製した共重合体は、塩基性物質で中和することができる。また、溶液重合で作製した共重合体を水分散化するために、この共重合体を塩基性物質で中和することができる。中和に用いる塩基性物質としては、例えば、有機アミンあるいは無機塩基である。かかる塩基性物質としては、モノメチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、モノイソプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、トリイソプロピルアミン、モノブチルアミン、ジブチルアミン、トリブチルアミン等のアルキルアミン、ジエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン、ジエチルエタノールアミン等のアルカノールアミン、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン等のアルキレンポリアミン、アンモニア、エチレンイミン、ピロリジン、ピペリジン、ピペラジン、モルホリン、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が挙げられる。
【００１８】
上記共重合体から得られる水性塗料組成物は、必要により、造膜助剤を含んでいてもよい。  造膜助剤としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、エチレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエーテル、トリエチレングリコールメチルエーテル、エチレングリコールｎ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールｎ−プロピルエーテル、エチレングリコールｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、プロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、トリプロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコールｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールｎ−ブチルエーテル、トリプロピレングリコールｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールフェニルエーテル、ブチルセロソルブ、ブチルカルビトール、ブチルカルビトールアセテート、ジブチルジグリコール、ブチルトリグリコール、テキサノール、テキサノールイソブチレート、ベンジルアルコール等が挙げられるが、特に限定されるものではない。これらの造膜助剤は、一種類のみを用いてもよく、また、二種類以上を併用してもよい。
【００１９】
また、顔料、顔料分散剤、充填剤、レベリング剤、消泡剤、防カビ剤、防腐剤、防錆剤、紫外線吸収剤、粘度調整剤、艶消し剤、酸化防止剤等の添加剤を含んでもよい。
【００２０】
本発明の水性塗料組成物を塗装するときの塗装方法としては、例えば、エヤースプレー塗装、エヤレススプレー塗装、刷毛塗り塗装、ローラー塗装など、公知の方法を採用することができる。
【実施例】
【００２１】
以下、本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。尚、特別な記載のない限り、実施例及び比較例に記載の「部」は「重量部」を示し、「％」は「重量％」を示す。
【００２２】
〔実施例１〕
温度計、窒素ガス導入管、還流冷却管、及び攪拌機を備えた四つ口フラスコを反応器とした。この反応器に、脱イオン水５３部を仕込み、窒素ガス気流下で攪拌しながら７３℃〜７７℃に昇温した。一方、脱イオン水４０部とネオペレックスＧ−１５（花王株式会社製、固形分１６％）９部との混合溶液中に、メタクリル酸メチル８０部とコハク酸２−メタクリロイルオキシエチル２０部との混合溶液を攪拌下で加えていき、乳化モノマーを作製した。
次に、反応器にペルオキソ二硫酸カリウム１部を加えた後、乳化モノマーを３時間にわたって滴下した。滴下終了後、反応溶液を７３℃〜７７℃で１時間保持し、さらに７８℃〜８２℃で２時間保持した後、反応溶液を室温まで冷却した。その後２５％アンモニア水２部を加えた。これにより、固形分濃度４９．９％、粘度１００ｍＰａ・ｓの水性樹脂組成物（１）を得た。
得られた水性樹脂組成物１００部と、ブチルカルビトール１５部と、脱イオン水１５部と、１０％亜硝酸ナトリウム水溶液２部を混合することにより、水性塗料組成物（１）を得た。
【００２３】
試験板の作製
上述のように調製した水性塗料組成物を、キシレンで脱脂した冷間圧延鋼板（ＳＰＣＣ−ＳＤ）（１５０ｍｍ×７０ｍｍ×０．８ｍｍ）にエヤースプレーを使用して乾燥後の膜厚が１０μｍとなるように塗装し、８０℃の熱風循環式乾燥炉内で１０分間乾燥させ、試験板を得た。
【００２４】
防食性試験
水性塗料組成物を塗装した試験板をＪＩＳ  Ｋ  ５６００−６−１に準じ、３％塩化ナトリウム水溶液に９６時間浸漬後、錆の評価を行った。錆の評価はＪＩＳ  Ｋ  ５６００−８−３記載のＲｉにより表記した。
Ｒｉ０：錆面積０％
Ｒｉ１：錆面積０．０５％
Ｒｉ２：錆面積０．５％
Ｒｉ３：錆面積１％
Ｒｉ４：錆面積８％
Ｒｉ５：錆面積４０〜５０％
【００２５】
密着性試験
水性塗料組成物を塗装した試験板を、ＪＩＳ  Ｋ  ５６００−５−６に規定されているクロスカット法に準じて碁盤目密着性試験を行い、テープ剥離後に残ったマスの数により評価した。（「テープ剥離後塗膜残存マス数／全マス数」で記載）
【００２６】
耐黄変性試験
水性塗料組成物を４ｍｉｌのアプリケーターですりガラス板に塗布し、室温で１日乾燥させた後に３００℃で１時間加熱し、加熱前塗膜との色差△Ｅ値を測定した。
【００２７】
耐ブロッキング性試験
８０℃の熱風循環式乾燥炉内で１０分間乾燥させた２枚の試験板を、取り出してから３０秒後に塗装面同士を重ね合わせて、１０ｋｇ／ｃｍ２の加重を５分間かける。この２枚の試験板同士の付着の有無により評価を行った。
○：試験板同士が簡単に外れる
△：付着が見られるが、手で外すことができる
×：試験板同士を外したときに塗膜の剥がれが見られるまたは試験板同士が外れない
水性塗料組成物（１）についての試験結果は、防食性試験はＲｉ２であり、密着性試験は１００／１００であり、耐黄変性試験は△Ｅ＝８であり、対ブロッキング性試験は○であった。
【００２８】
〔実施例２〕
温度計、窒素ガス導入管、還流冷却管、及び攪拌機を備えた四つ口フラスコを反応器とした。この反応器に、脱イオン水５３部を仕込み、窒素ガス気流下で攪拌しながら７３℃〜７７℃に昇温した。一方、脱イオン水４０部とネオペレックスＧ−１５（花王株式会社製、固形分１６％）９部との混合溶液中に、メタクリル酸メチル８５部とヘキサヒドロフタル酸２−メタクリロイルオキシエチル１５部との混合溶液を攪拌下で加えていき、乳化モノマーを作製した。
次に、反応器にペルオキソ二硫酸カリウム１部を加えた後、乳化モノマーを３時間にわたって滴下した。滴下終了後、反応溶液を７３℃〜７７℃で１時間保持し、さらに７８℃〜８２℃で２時間保持した後、反応溶液を室温まで冷却した。その後２５％アンモニア水２部を加えた。これにより、固形分濃度５０．０％、粘度１１０ｍＰａ・ｓの水性樹脂組成物（２）を得た。
得られた水性樹脂組成物１００部と、ブチルカルビトール１５部と、脱イオン水１５部と、１０％亜硝酸ナトリウム水溶液２部を混合することにより、水性塗料組成物（２）を得た。
試験板を作製し、防食性試験、密着性試験、耐黄変性試験、耐ブロッキング性試験を行った。結果は防食性試験はＲｉ０であり、密着性試験は１００／１００であり、耐黄変性試験は△Ｅ＝９であり、耐ブロッキング性は○であった。
【００２９】
〔実施例３〕
温度計、窒素ガス導入管、還流冷却管、及び攪拌機を備えた四つ口フラスコを反応器とした。この反応器に、脱イオン水５３部を仕込み、窒素ガス気流下で攪拌しながら７３℃〜７７℃に昇温した。一方、脱イオン水４０部とネオペレックスＧ−１５（花王株式会社製、固形分１６％）９部との混合溶液中に、メタクリル酸メチル９５部とコハク酸２−メタクリロイルオキシエチル５部との混合溶液を攪拌下で加えていき、乳化モノマーを作製した。
次に、反応器にペルオキソ二硫酸カリウム１部を加えた後、乳化モノマーを３時間にわたって滴下した。滴下終了後、反応溶液を７３℃〜７７℃で１時間保持し、さらに７８℃〜８２℃で２時間保持した後、反応溶液を室温まで冷却した。その後２５％アンモニア水２部を加えた。これにより、固形分濃度５０．１％、粘度１１０ｍＰａ・ｓの水性樹脂組成物（３）を得た。
得られた水性樹脂組成物１００部と、ブチルカルビトール１５部と、脱イオン水１５部と、１０％亜硝酸ナトリウム水溶液２部を混合することにより、水性塗料組成物（３）を得た。
試験板を作製し、防食性試験、密着性試験、耐黄変性試験、耐ブロッキング性試験を行った。結果は防食性試験はＲｉ０であり、密着性試験は１００／１００であり、耐黄変性試験は△Ｅ＝７であり、耐ブロッキング性は○であった。
【００３０】
〔実施例４〕
温度計、窒素ガス導入管、還流冷却管、及び攪拌機を備えた四つ口フラスコを反応器とした。この反応器に、脱イオン水５３部を仕込み、窒素ガス気流下で攪拌しながら７３℃〜７７℃に昇温した。一方、脱イオン水４０部とネオペレックスＧ−１５（花王株式会社製、固形分１６％）９部との混合溶液中に、メタクリル酸メチル７５部とコハク酸２−メタクリロイルオキシエチル５部とメタクリル酸２−エチルヘキシル２０部との混合溶液を攪拌下で加えていき、乳化モノマーを作製した。
次に、反応器にペルオキソ二硫酸カリウム１部を加えた後、乳化モノマーを３時間にわたって滴下した。滴下終了後、反応溶液を７３℃〜７７℃で１時間保持し、さらに７８℃〜８２℃で２時間保持した後、反応溶液を室温まで冷却した。その後２５％アンモニア水２部を加えた。これにより、固形分濃度４９．８％、粘度９０ｍＰａ・ｓの水性樹脂組成物（４）を得た。
得られた水性樹脂組成物１００部と、ブチルカルビトール１５部と、脱イオン水１５部と、１０％亜硝酸ナトリウム水溶液２部を混合することにより、水性塗料組成物（４）を得た。
試験板を作製し、防食性試験、密着性試験、耐黄変性試験、耐ブロッキング性試験を行った。結果は防食性試験はＲｉ０であり、密着性試験は１００／１００であり、耐黄変性試験は△Ｅ＝６であり、耐ブロッキング性は○であった。
【００３１】
〔実施例５〕
温度計、窒素ガス導入管、還流冷却管、及び攪拌機を備えた四つ口フラスコを反応器とした。この反応器に、脱イオン水５３部を仕込み、窒素ガス気流下で攪拌しながら７３℃〜７７℃に昇温した。一方、脱イオン水４０部とネオペレックスＧ−１５（花王株式会社製、固形分１６％）９部との混合溶液中に、メタクリル酸メチル８０部とコハク酸２−メタクリロイルオキシエチル１０部とメタクリル酸２−エチルヘキシル１０部との混合溶液を攪拌下で加えていき、乳化モノマーを作製した。
次に、反応器にペルオキソ二硫酸カリウム１部を加えた後、乳化モノマーを３時間にわたって滴下した。滴下終了後、反応溶液を７３℃〜７７℃で１時間保持し、さらに７８℃〜８２℃で２時間保持した後、反応溶液を室温まで冷却した。その後２５％アンモニア水２部を加えた。これにより、固形分濃度５０．０％、粘度９０ｍＰａ・ｓの水性樹脂組成物（５）を得た。
得られた水性樹脂組成物１００部と、ブチルカルビトール１５部と、脱イオン水１５部と、１０％亜硝酸ナトリウム水溶液２部を混合することにより、水性塗料組成物（５）を得た。
試験板を作製し、防食性試験、密着性試験、耐黄変性試験、耐ブロッキング性試験を行った。結果は防食性試験はＲｉ０であり、密着性試験は１００／１００であり、耐黄変性試験は△Ｅ＝７であり、耐ブロッキング性は○であった。
【００３２】
〔比較例１〕
温度計、窒素ガス導入管、還流冷却管、及び攪拌機を備えた四つ口フラスコを反応器とした。この反応器に、脱イオン水５３部を仕込み、窒素ガス気流下で攪拌しながら７３℃〜７７℃に昇温した。一方、脱イオン水４０部とネオペレックスＧ−１５（花王株式会社製、固形分１６％）９部との混合溶液中に、メタクリル酸メチル８０部とメタクリル酸２０部との混合溶液を攪拌下で加えていき、乳化モノマーを作製した。
次に、反応器にペルオキソ二硫酸カリウム１部を加えた後、乳化モノマーを３時間にわたって滴下した。滴下終了後、反応溶液を７３℃〜７７℃で１時間保持し、さらに７８℃〜８２℃で２時間保持した後、反応溶液を室温まで冷却した。その後２５％アンモニア水２部を加えた。これにより、固形分濃度４９．８％、粘度９０ｍＰａ・ｓの水性樹脂組成物（６）を得た。
得られた水性樹脂組成物１００部と、ブチルカルビトール１５部と、脱イオン水１５部と、
１０％亜硝酸ナトリウム水溶液２部を混合することにより、水性塗料組成物（６）を得た。
試験板を作製し、防食性試験、密着性試験、耐黄変性試験、耐ブロッキング性試験を行った。結果は防食性試験はＲｉ４であり、密着性試験は８０／１００であり、耐黄変性試験は△Ｅ＝３４であり、耐ブロッキング性は○であった。
【００３３】
〔比較例２〕
温度計、窒素ガス導入管、還流冷却管、及び攪拌機を備えた四つ口フラスコを反応器とした。この反応器に、脱イオン水５３部を仕込み、窒素ガス気流下で攪拌しながら７３℃〜７７℃に昇温した。一方、脱イオン水４０部とネオペレックスＧ−１５（花王株式会社製、固形分１６％）９部との混合溶液中に、メタクリル酸メチル７０部とアクリル酸ｎ−ブチル３０部との混合溶液を攪拌下で加えていき、乳化モノマーを作製した。
次に、反応器にペルオキソ二硫酸カリウム１部を加えた後、乳化モノマーを３時間にわたって滴下した。滴下終了後、反応溶液を７３℃〜７７℃で１時間保持し、さらに７８℃〜８２℃で２時間保持した後、反応溶液を室温まで冷却した。その後２５％アンモニア水２部を加えた。これにより、固形分濃度５０．２％、粘度１００ｍＰａ・ｓの水性樹脂組成物（７）を得た。
得られた水性樹脂組成物１００部と、ブチルカルビトール１５部と、脱イオン水１５部と、１０％亜硝酸ナトリウム水溶液２部を混合することにより、水性塗料組成物（７）を得た。
試験板を作製し、防食性試験、密着性試験、耐黄変性試験、耐ブロッキング性試験を行った。結果は防食性試験はＲｉ０であり、密着性試験は５０／１００であり、耐黄変性試験は△Ｅ＝２７であり、耐ブロッキング性は×であった。
【００３４】
【表１】
2011111542.tif 000003
【００３５】
【表２】
2011111542.tif 000004
【産業上の利用可能性】
【００３６】
本発明の水性塗料組成物は、防食性、密着性、高温における耐黄変性に優れており、そのため、鋼製管外面に塗装される保護塗料として、優れた一時防錆、耐熱黄変性を発揮する。