(57)【要約】【課題】トナーの帯電不良の抑制に優れる樹脂微粒子のトナー原粉への固定化が促進され、長期に亘る画像品質の確保が図られた静電荷像現像用トナーの提供を課題とする。【解決手段】トナー原粉に外添剤が添加された静電荷像現像用トナーにおいて、外添剤は、トナー原粉と逆極性の帯電性を有する樹脂微粒子を含み、樹脂微粒子に、該樹脂微粒子より粒子径が小さい無機微粒子が複合化されている。樹脂微粒子は、アクリル系コポリマー、アクリル系ホモポリマー、メタクリル系コポリマー及び／又はメタクリル系ホモポリマーであり、無機微粒子は、シリカ、アルミナ及び／又はチタニアである。樹脂微粒子の粒子径は７０〜３００ｎｍ、無機微粒子の粒子径は１５〜５０ｎｍであり、樹脂微粒子１００質量部に対する無機微粒子の配合量は５０〜１５０質量部である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
トナー原粉に外添剤が添加された静電荷像現像用トナーであって、
外添剤は、トナー原粉と逆極性の帯電性を有する樹脂微粒子を含み、
樹脂微粒子に、該樹脂微粒子より粒子径が小さい無機微粒子が複合化されている静電荷像現像用トナー。
【請求項２】
樹脂微粒子は、アクリル系コポリマー、アクリル系ホモポリマー、メタクリル系コポリマー及びメタクリル系ホモポリマーからなる群より選ばれる少なくとも１つである請求項１に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項３】
無機微粒子は、シリカ、アルミナ及びチタニアからなる群より選ばれる少なくとも１つである請求項１又は２に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項４】
樹脂微粒子の粒子径が７０〜３００ｎｍ、無機微粒子の粒子径が１５〜５０ｎｍである請求項１〜３のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項５】
樹脂微粒子１００質量部に対する無機微粒子の配合量が５０〜１５０質量部である請求項１〜４のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項６】
表面に樹脂が被覆された現像スリーブを備えた画像形成装置に用いられる請求項１〜５のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナーとキャリアとを含む静電荷像現像用現像剤。
【請求項８】
請求項１〜６のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナー又は請求項７に記載の静電荷像現像用現像剤を用いる画像形成装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真方式で用いられる静電荷像現像用トナー、静電荷像現像用現像剤、及び画像形成装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真方式により用紙に画像を形成する複写機やプリンタあるいはディジタル複合機等の画像形成装置においては、像担持体である感光ドラムの周面上に形成された静電荷像（静電潜像）が、現像装置によってトナーを用いて現像され、トナー像として顕像化される。そして、感光ドラム上のトナー像は、転写装置によって用紙上に転写された後、定着装置によって加熱及び加圧され、用紙に定着される。トナー像が定着された用紙は、最終的に画像形成装置の機外に排出される。
【０００３】
このような電子写真方式で用いられる静電荷像現像用トナーは、一般に、結着樹脂に着色剤等が配合されたトナー原粉（トナー母粒子あるいはバルクトナーともいう）に外添剤が添加された構成である。外添剤は、トナーの流動性の向上、トナーの帯電安定性の向上、現像スリーブや感光ドラム等のトナー担持体へのトナーの付着力の安定化、トナー原粉同士の直接接触の抑制等を図るために、トナー原粉に添加される。このような外添剤としては、シリカやアルミナあるいはチタニア等の無機微粒子の他、例えば、アクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸プロピル、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸プロピル等のアクリル系単量体の単独重合体（ホモポリマー）又は共重合体（コポリマー）であるアクリル系重合体や、例えば、スチレン、メチルスチレン、エチルスチレン、ジメチルスチレン、ｎ−ブチルスチレン、クロルスチレン等のスチレン系単量体の単独重合体又は共重合体であるスチレン系重合体や、上記アクリル系単量体と上記スチレン系単量体との共重合体であるスチレン−アクリル系重合体等の樹脂微粒子が用いられる（特許文献１参照）。
【０００４】
樹脂微粒子は、無機微粒子に比べて、トナー原粉の結着樹脂と摩擦帯電系列が近いので、たとえ熱的ストレスや機械的ストレスによってトナー原粉に埋没しても、トナーの帯電能力の低下が抑えられ、トナーの帯電不良の抑制に優れるという特性がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００２−２９６８２９号公報（段落００８３、００８４、００８６）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、樹脂微粒子は、比重が１〜１．２ｇ／ｃｍ３程度と軽いため、トナー原粉の表面から脱離し易く、トナー原粉の表面に固定化し難いという問題がある。その結果、トナーの帯電不良の抑制に優れるという樹脂微粒子の特性が十分に発揮されないばかりでなく、トナー原粉の表面から脱離した樹脂微粒子が、現像スリーブや感光ドラム等のトナー担持体を汚染したり、さらに画像形成装置内の熱でトナー担持体に溶融固着して、かぶりや画像欠陥を招く可能性がある。
【０００７】
本発明は、トナーの帯電不良の抑制に優れる樹脂微粒子のトナー原粉への固定化を促進し、もって、長期に亘る画像品質の確保を図ることを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
すなわち、本発明の一局面は、トナー原粉に外添剤が添加された静電荷像現像用トナーであって、外添剤は、トナー原粉と逆極性の帯電性を有する樹脂微粒子を含み、樹脂微粒子に、該樹脂微粒子より粒子径が小さい無機微粒子が複合化されている静電荷像現像用トナーである。
【０００９】
この構成によれば、樹脂微粒子がトナー原粉と逆極性の帯電性を有するので、樹脂微粒子のトナー原粉への固定化が静電的に促進され、樹脂微粒子がトナー原粉から脱離し難くなる。また、樹脂微粒子に無機微粒子が複合化されているので、樹脂微粒子の比重が大きくなり、これによっても樹脂微粒子のトナー原粉への固定化が促進され、樹脂微粒子がトナー原粉から脱離し難くなる。しかも、樹脂微粒子の粒子径よりも無機微粒子の粒子径が小さいので、複合化された粒子の主体はあくまでも樹脂微粒子となる。これらのことが相乗して、トナーの帯電不良の抑制に優れるという樹脂微粒子の特性が良好に発揮されると共に、トナー原粉の表面から脱離した樹脂微粒子がトナー担持体を汚染したりトナー担持体に溶融固着してかぶりや画像欠陥を招くという問題が良好に抑制される。
【００１０】
上記構成において、樹脂微粒子は、アクリル系コポリマー、アクリル系ホモポリマー、メタクリル系コポリマー及びメタクリル系ホモポリマーからなる群より選ばれる少なくとも１つであることが、例えば、トナーの帯電安定性がより向上する等の観点から好ましい。
【００１１】
また、上記構成において、無機微粒子は、外添剤として単独でも用いられる、シリカ、アルミナ及びチタニアからなる群より選ばれる少なくとも１つであることが、例えば、樹脂微粒子の比重が確実に大きくなる、トナーの流動性がより向上する等の観点から好ましい。
【００１２】
また、上記構成において、樹脂微粒子の粒子径が７０〜３００ｎｍ、無機微粒子の粒子径が１５〜５０ｎｍであることが、例えば、樹脂微粒子が過大となってトナー原粉から脱離し易くなるという問題が回避される、原料が入手し易い等の観点から好ましい。
【００１３】
また、上記構成において、樹脂微粒子１００質量部に対する無機微粒子の配合量が５０〜１５０質量部であることが、例えば、樹脂微粒子の特性（トナーの帯電安定性の向上に優れること等）と無機微粒子の特性（トナーの流動性の向上に優れること等）とが良好に均衡する等の観点から好ましい。
【００１４】
また、上記静電荷像現像用トナーが、表面に樹脂が被覆された現像スリーブを備えた画像形成装置に用いられることが、例えば、トナー原粉の表面から脱離した樹脂微粒子が現像スリーブの表面に溶融固着するという懸念が効果的に解消される等の観点から好ましい。
【００１５】
本発明の他の局面は、上記静電荷像現像用トナーとキャリアとを含む静電荷像現像用現像剤である。この構成によれば、上記の種々の作用が奏される２成分現像剤が得られる。
【００１６】
本発明のさらに他の局面は、上記静電荷像現像用トナー又は上記静電荷像現像用現像剤を用いる画像形成装置である。この構成によれば、上記の種々の作用が奏される画像形成装置が得られる。
【発明の効果】
【００１７】
本発明によれば、トナーの帯電不良の抑制に優れる樹脂微粒子のトナー原粉への固定化が促進されるので、トナー原粉の表面から脱離した樹脂微粒子が現像スリーブや感光ドラム等のトナー担持体を汚染したり、画像形成装置内の熱でトナー担持体に溶融固着して、かぶりや画像欠陥を招く問題が抑制され、長期に亘る画像品質の確保が図られる。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
［静電荷像現像用トナー］
本発明に係る静電荷像現像用トナーは、トナー原粉に外添剤が添加された構成である。そして、外添剤は、トナー原粉と逆極性の帯電性を有する樹脂微粒子を含んでいる。また、樹脂微粒子に、該樹脂微粒子より粒子径が小さい無機微粒子が複合化されている。
【００１９】
＜トナー原粉＞
トナー原粉は、結着樹脂に着色剤や離型剤あるいは電荷制御剤等が配合されたものである。トナー原粉は、例えば、これらの原料をミキサー等で混合し、押出機等で溶融混練し、冷却し、得られた固形物を粉砕し、分級すること等により製造される。トナー原粉の体積平均粒子径は、２〜１２μｍ、より好ましくは４〜１０μｍ、さらに好ましくは６〜８μｍである。本発明において、トナー原粉は、円形度が高い（１に近い）真球状が好ましいが、状況に応じて、例えば円柱状等でも構わない。
【００２０】
（結着樹脂）
本発明において、結着樹脂としては、従来からトナー原粉の結着樹脂として用いられるものを特に制限なく用いることができる。その具体例としては、例えば、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、スチレン−アクリル系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ビニルエーテル系樹脂、Ｎ−ビニル系樹脂、スチレン−ブタジエン系樹脂等の熱可塑性樹脂が挙げられる。これらは、１種単独で用いても又は２種以上組み合わせて用いてもよい。
【００２１】
本発明において、結着樹脂としては、定着性が良好な観点から上記のような熱可塑性樹脂を用いることが好ましいが、熱可塑性樹脂のみを用いる必要はなく、架橋剤を添加したり、熱硬化性樹脂を一部用いてもよい。このように結着樹脂内に一部架橋構造を導入することにより、定着性を低下させることなく、トナーの保存安定性、形態保持性又は耐久性を向上させることができる。
【００２２】
本発明において用いることができる熱硬化性樹脂としては、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、水素化ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、ポリアルキレンエーテル型エポキシ樹脂、環状脂肪族型エポキシ樹脂、シアネート樹脂等が挙げられる。これらは、１種単独で用いても又は２種以上組み合わせて用いてもよい。
【００２３】
結着樹脂のガラス転移温度は、例えば、５０〜７０℃が好ましく、５５〜６５℃がより好ましい。結着樹脂のガラス転移温度が５０℃未満の場合は、画像形成装置の運転時に現像装置内でトナー同士が融着したり、トナーの保管時や輸送時に容器内でトナー同士が融着して、トナーの保存安定性が低下する傾向がある。一方、結着樹脂のガラス転移温度が７０℃を超える場合は、トナーの低温定着性が低下する傾向がある。
【００２４】
トナー原粉を構成する結着樹脂の帯電性は、樹脂を構成する高分子の分子構造によって決まる。一般に、アミノ基を有する高分子は正帯電性を示し、カルボン酸やフッ素原子を有する高分子は負帯電性を示すが、これに限られたものではない。例えば、正帯電性の樹脂粒子は、（１）樹脂粒子表面に含窒素化合物を反応させる方法、（２）アミノモノマー（ジメチルアミノエチルアクリレート等）を用いて合成する方法、（３）含窒素重合開始剤（アミジノプロパン塩酸塩等）を用いて合成する方法等により作製可能である。一方、負帯電性の樹脂粒子は、（１）樹脂粒子表面に亜鉛錯体を反応させる方法、（２）メタクリル酸モノマーを用いて合成する方法、（３）含フッ素モノマー（トリフルオロエチルメタクリレート等）を用いて合成する方法等により作製可能である。
【００２５】
（着色剤）
本発明において、着色剤としては、従来からモノクロトナー用又はカラートナー用の着色剤として用いられるものを特に制限なく用いることができる。その具体例としては、例えば、カーボンブラック等の黒色顔料や、ピグメントイエロー１８０等の黄色顔料や、モリブデンオレンジ等の橙色顔料や、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２３８等の赤色顔料や、メチルバイオレットレーキ等の紫色顔料や、フタロシアニンブルー等の青色顔料や、ピグメントグリーンＢ等の緑色顔料や、種々の染料等が挙げられる。
【００２６】
本発明において、着色剤の配合量は、例えば、結着樹脂１００質量部に対して１〜１５質量部である。
【００２７】
（離型剤）
本発明において、離型剤は、トナーの定着性の向上やオフセット性の低下防止等のために配合される。本発明において、離型剤としては、従来からトナー原粉の離型剤として用いられるものを特に制限なく用いることができる。その具体例としては、例えば、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、テフロン（登録商標）系ワックス、フィッシャートロプシュワックス、パラフィンワックス、エステルワックス、カルバナワックス、モンタンワックス、ライスワックス等が挙げられる。これらは、１種単独で用いても又は２種以上組み合わせて用いてもよい。
【００２８】
本発明において、離型剤の配合量は、例えば、結着樹脂１００質量部に対して１〜５質量部である。離型剤の配合量が１質量部未満の場合は、トナーの定着性の向上やオフセット性の低下防止が満足に達成されない傾向がある。一方、離型剤の配合量が５質量部を超える場合は、トナー同士が融着して、トナーの保存安定性が低下する傾向がある。
【００２９】
（電荷制御剤）
本発明において、電荷制御剤は、トナーの帯電量の維持や帯電立ち上がり特性（短時間で所定の電荷量まで帯電する特性）の向上等のために配合される。そして、トナーを正帯電させて現像に供する場合は、正帯電性の電荷制御剤が用いられ、トナーを負帯電させて現像に供する場合は、負帯電性の電荷制御剤が用いられる。
【００３０】
本発明において、正帯電性の電荷制御剤としては、従来からトナー原粉の正帯電性の電荷制御剤として用いられるものを特に制限なく用いることができる。その具体例としては、例えば、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、オルトオキサジン、メタオキサジン、パラオキサジン、オルトチアジン、メタチアジン、パラチアジン、１，２，３−トリアジン等のアジン化合物が挙げられる。これらは、１種単独で用いても又は２種以上組み合わせて用いてもよい。
【００３１】
本発明において、負帯電性の電荷制御剤としては、従来からトナー原粉の負帯電性の電荷制御剤として用いられるものを特に制限なく用いることができる。その具体例としては、例えば、アセチルアセトン金属錯体、サリチル酸系金属錯体等の有機金属錯体、アルミニウムアセチルアセトナート、鉄（ＩＩ）アセチルアセトナート等のキレート化合物が挙げられる。これらは、１種単独で用いても又は２種以上組み合わせて用いてもよい。
【００３２】
本発明において、電荷制御剤の配合量は、例えば、結着樹脂１００質量部に対して０．５〜１５質量部である。電荷制御剤の配合量が０．５質量部未満の場合は、画像濃度が低下したり、画像濃度の維持が困難になったり、かぶりが増えたり、感光ドラムの汚染が増える傾向がある。一方、電荷制御剤の配合量が１５質量部を超える場合は、高温高湿下での帯電不良・画像不良が増えたり、感光ドラムの汚染が増える傾向がある。
【００３３】
＜外添剤＞
外添剤は、本発明の特徴の中心であり、まず、樹脂微粒子が外添剤として用いられる。本発明において、樹脂微粒子としては、従来からトナー原粉に添加される外添剤として用いられるものを特に制限なく用いることができる。その具体例としては、例えば、アクリル系樹脂を主成分とするアクリル系樹脂微粒子、メタクリル系樹脂を主成分とするメタクリル系樹脂微粒子、フッ素系樹脂を主成分とするフッ素系樹脂微粒子等が挙げられる。これらは、１種単独で用いても又は２種以上組み合わせて用いてもよい。これらのうち、アクリル系コポリマー、アクリル系ホモポリマー（例えばスチレン−アクリル系樹脂等）、メタクリル系コポリマー及び／又はメタクリル系ホモポリマー（例えばスチレン−メタクリル系樹脂等）が好ましい。トナーの帯電安定性がより向上するからである。
【００３４】
アクリル系コポリマー又はアクリル系ホモポリマーの原料となるアクリル系単量体としては、例えば、アクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸２−クロルエチル、アクリル酸フェニル、α−クロルアクリル酸メチル、アクリル酸ジメチルアミノエチル、アクリル酸ジエチルアミノエチル等が挙げられる。
【００３５】
メタクリル系コポリマー又はメタクリル系ホモポリマーの原料となるメタクリル系単量体としては、例えば、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸２−クロルエチル、メタクリル酸フェニル、α−クロルメタクリル酸メチル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル等が挙げられる。
【００３６】
スチレン−アクリル系樹脂又はスチレン−メタクリル系樹脂の原料となるスチレン系単量体としては、例えば、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−クロルスチレン、３，４−ジクロルスチレン等が挙げられる。
【００３７】
本発明において、トナーの外添剤として用いる樹脂微粒子は、トナー原粉の帯電性と逆極性の帯電性を有するものである。これにより、樹脂微粒子のトナー原粉への固定化が静電的に促進され、樹脂微粒子がトナー原粉から脱離し難くなる。
【００３８】
例えば、正規現像方式（感光ドラムの帯電極性と逆極性に帯電したトナーを用い、光が照射されない部分に帯電トナーを付着させることにより、静電荷像の現像を行う方式）において、感光ドラムが最初正極に帯電される場合は、トナー原粉は負帯電性のものが用いられるから、外添剤としての樹脂微粒子は正帯電性のものを用いる。逆に、感光ドラムが最初負極に帯電される場合は、トナー原粉は正帯電性のものが用いられるから、外添剤としての樹脂微粒子は負帯電性のものを用いる。
【００３９】
また、反転現像方式（感光ドラムの帯電極性と同極性に帯電したトナーを用い、光が照射された部分に帯電トナーを付着させることにより、静電荷像の現像を行う方式）において、感光ドラムが最初正極に帯電される場合は、トナー原粉は正帯電性のものが用いられるから、外添剤としての樹脂微粒子は負帯電性のものを用いる。逆に、感光ドラムが最初負極に帯電される場合は、トナー原粉は負帯電性のものが用いられるから、外添剤としての樹脂微粒子は正帯電性のものを用いる。
【００４０】
外添剤として用いられる樹脂微粒子の帯電性は、樹脂を構成する高分子の分子構造によって決まる。一般に、アミノ基を有する高分子は正帯電性を示し、カルボン酸やフッ素原子を有する高分子は負帯電性を示すが、これに限られたものではない。例えば、正帯電性の樹脂粒子は、（１）樹脂粒子表面に含窒素化合物を反応させる方法、（２）アミノモノマー（ジメチルアミノエチルアクリレート等）を用いて合成する方法、（３）含窒素重合開始剤（アミジノプロパン塩酸塩等）を用いて合成する方法等により作製可能である。一方、負帯電性の樹脂粒子は、（１）樹脂粒子表面に亜鉛錯体を反応させる方法、（２）メタクリル酸モノマーを用いて合成する方法、（３）含フッ素モノマー（トリフルオロエチルメタクリレート等）を用いて合成する方法等により作製可能である。
【００４１】
本発明において、トナーの外添剤として用いる樹脂微粒子は、無機微粒子が複合化されたものである。これにより、樹脂微粒子の比重が大きくなり、樹脂微粒子のトナー原粉への固定化が促進され、樹脂微粒子がトナー原粉から脱離し難くなる。
【００４２】
本発明において、無機微粒子は、樹脂微粒子の表面に現れていてもよいし、樹脂微粒子の内部に埋め込まれていてもよい。樹脂微粒子と無機微粒子とが複合化された粒子は、樹脂微粒子の特性（トナーの帯電安定性の向上に優れること等）と無機微粒子の特性（トナーの流動性の向上に優れること等）とを両方具備する複合粒子である。
【００４３】
このような異種の粒子の複合化は、例えば、樹脂微粒子の表面に無機微粒子を付着させ、この状態で機械的衝撃力又はせん断力を作用させることにより、無機微粒子を樹脂微粒子に固着させる方法で実現可能である。つまり、機械的エネルギーの作用により微粒子表面に生じる物理化学的変化（メカノケミカル効果）を利用するものである。このような複合化は、例えば、オングミル、ハイブリタイザー、コートマイザー、ディスパーコート、ジェットマイザー等を使用することによって達成可能である。より具体的には、ホソカワミクロン社製のオングミル、岡田精工社製のシーターコンポーザー、奈良機械製作所社製のハイブリダイザー、徳寿工作所社製のメカノミル等が市場で入手可能であり、本発明で使用可能である。
【００４４】
本発明において、無機微粒子の粒子径は、樹脂微粒子の粒子径よりも小さいものである。これにより、複合化された粒子の主体はあくまでも樹脂微粒子となる。そして、樹脂微粒子のトナー原粉への固定化が促進され、樹脂微粒子がトナー原粉から脱離し難くなるということと相乗して、トナーの帯電不良の抑制に優れるという樹脂微粒子の特性が良好に発揮される。その結果、正帯電性が低下したトナーや負極性になったトナーが生じることが原因で起こる、かぶりやトナー飛散の問題が良好に抑制される。
【００４５】
本発明において、無機微粒子は、外添剤として単独でも用いられる、シリカ、アルミナ及び／又はチタニアが好ましい。樹脂微粒子の比重が確実に大きくなるからである。また、トナーの流動性がより向上するからである。
【００４６】
一般に、樹脂微粒子の比重は１〜１．２ｇ／ｃｍ３程度と軽いのに対し、例えば、ゾルゲル法で製造されるシリカ微粒子の比重はおよそ１．４〜１．９ｇ／ｃｍ３あり、フュームドシリカ微粒子の比重はおよそ２．２ｇ／ｃｍ３ある。また、アルミナ微粒子の比重はおよそ３．９７ｇ／ｃｍ３あり、チタニア微粒子の比重は、アナタース型でもルチル型でも、およそ４．２３ｇ／ｃｍ３ある。したがって、このような無機微粒子を複合化することにより、樹脂微粒子（複合粒子）の比重が確実に大きくなる。その結果、樹脂微粒子のトナー原粉への固定化が促進され、樹脂微粒子がトナー原粉から脱離し難くなる。
【００４７】
シリカ、アルミナ、チタニアのうちでは、比重が大きい点で、チタニアが最も好ましい。
【００４８】
本発明において、樹脂微粒子の粒子径（数平均１次粒子径）は、７０〜３００ｎｍが好ましく、７０〜２００ｎｍがより好ましく、７０〜９９ｎｍがさらに好ましい。粒子径が７０ｎｍ未満の樹脂微粒子は入手し難い。樹脂微粒子の粒子径が３００ｎｍを超える場合は、樹脂微粒子が過大となってトナー原粉から脱離し易くなる。
【００４９】
このような樹脂微粒子の粒子径に対して、無機微粒子の粒子径（数平均１次粒子径）は、１５〜５０ｎｍが好ましく、１５〜３５ｎｍ又は３５〜５０ｎｍがより好ましい。無機微粒子の粒子径が１５ｎｍ未満の場合は、無機微粒子の特性（トナーの流動性の向上に優れること等）が現れ難い。無機微粒子の粒子径が５０ｎｍを超える場合は、樹脂微粒子の粒子径に過度に近づき、複合化された粒子の主体が樹脂微粒子でなくなる。
【００５０】
本発明において、樹脂微粒子と無機微粒子との配合比率は、樹脂微粒子１００質量部に対して無機微粒子５０〜１５０質量部であることが好ましく、樹脂微粒子１００質量部に対して無機微粒子６０〜１４０質量部であることがより好ましく、１００質量部であることがさらに好ましい。樹脂微粒子と無機微粒子とが複合化された粒子における樹脂微粒子の特性（トナーの帯電安定性の向上に優れること等）と無機微粒子の特性（トナーの流動性の向上に優れること等）とが良好に均衡するからである。
【００５１】
本発明においては、外添剤として、このような樹脂微粒子と無機微粒子との複合粒子の他に、従来からトナーの外添剤として用いられるものを特に制限なく併用することができる。その具体例としては、例えば、乾式高温加水分解法（四塩化珪素等のケイ素塩化物を気化し、高温の水素炎中での気相反応によってシリカ微粒子を合成する乾式の方法）で製造されるフュームドシリカ、爆燃法（シリコンを酸素の気流中で酸化し、その反応熱で蒸気にして冷却することによってシリカ微粒子を合成する乾式の方法）で製造されるシリカ、ゾルゲル法（アルコキシシランの加水分解によってシリカ微粒子を合成する湿式の方法）で製造されるシリカ、コロイダル法（水ガラスの加水分解によってシリカ微粒子を合成する湿式の方法）で製造されるシリカ、硫酸法や塩素法あるいは乾式高温加水分解法で合成されるチタニア、アルミナ、炭化珪素、金属石鹸、複合化されていない樹脂微粒子等が挙げられる。これらは、１種単独で用いても又は２種以上組み合わせて用いてもよい。
【００５２】
本発明において、外添剤は、状況に応じて、シリコーンオイル、アミノシラン、ヘキサメチルジシラザン等をはじめとするシラン系カップリング剤や、あるいはチタネート系カップリング剤等を用いて、表面を疎水化処理しても構わない。
【００５３】
本発明において、外添剤は、円形度が高い（１に近い）真球状がより好ましい。
【００５４】
外添剤をトナー原粉に添加してトナーを作製する外添処理は、トナー原粉と外添剤とを乾式で攪拌混合することにより行われる。その場合、微粒子である外添剤がトナー原粉の表面に埋没しないように、上記攪拌混合は、ヘンシェルミキサーやナウターミキサー等を用いて行うことが好ましい。
【００５５】
本発明において、トナー原粉に対する外添剤の添加量は、従来から採用される外添剤の添加量を特に制限なく採用することができる。例えば、トナー原粉１００質量部に対して外添剤０．５〜５．０質量部、より好ましくは１．５〜３．０質量部である。
【００５６】
［静電荷像現像用現像剤］
本発明に係る静電荷像現像用トナーは、１成分現像剤として単独で用いることも、２成分現像剤としてキャリアと混合して用いることもできる。すなわち、１成分現像剤は、上記構成の静電荷像現像用トナーを含む静電荷像現像用現像剤であり、２成分現像剤は、上記構成の静電荷像現像用トナーとキャリアとを含む静電荷像現像用現像剤である。以下、２成分現像剤を中心に説明するが、１成分現像剤も以下の説明に準じる。
【００５７】
＜キャリア＞
本発明において、キャリアとしては、従来から２成分現像剤のキャリアとして用いられるものを特に制限なく用いることができる。その具体例としては、例えば、キャリアコア材の表面を樹脂で被覆したものを用いることができる。
【００５８】
上記キャリアコア材としては、例えば、鉄、ニッケル、コバルト等の磁性体金属、これらの合金、希土類を含有する合金類、ヘマタイト、マグネタイト、マンガン−亜鉛系フェライト、ニッケル−亜鉛系フェライト、マンガン−マグネシウム系フェライト、リチウム系フェライト等のソフトフェライト、銅−亜鉛系フェライト等の鉄系酸化物、これらの混合物等の磁性体材料を、焼結及びアトマイズ等を行うことによって製造した磁性体粒子が挙げられる。
【００５９】
また、上記キャリアコア材の表面を被覆する樹脂としては、例えば、ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン共重合体（ＦＥＰ）、四フッ化エチレン・パーフルオロアルコキシエチレン共重合体（ＰＦＡ）等のフッ素系樹脂の他、ポリアミドイミド樹脂、アクリル系樹脂、ストレートシリコン等が使用可能である。
【００６０】
キャリアの粒子径は、電子顕微鏡法による粒子径が２０〜１００μｍ、より好ましくは２５〜８０μｍ、さらに好ましくは３０〜６０μｍである。キャリアの見掛け比重は、磁性体の組成や表面構造等によって相違するが、一般に、３０００〜８０００ｋｇ／ｍ３の範囲内であることが好ましい。
【００６１】
２成分現像剤は、トナーとキャリアとを例えばボールミルを用いて乾式で攪拌混合することにより作製することができる。２成分現像剤中のトナー濃度は、３〜２０質量％、より好ましくは５〜１６質量％、さらに好ましくは８〜１２質量％である。トナー濃度が３質量％未満の場合は、画像濃度が過度に薄くなる傾向がある。一方、トナー濃度が２０質量％を超える場合は、画像形成装置の運転時に現像装置からのトナーの飛散が発生し、かぶりや画像形成装置内の汚染が増える傾向がある。
【００６２】
［画像形成装置］
本発明に係る画像形成装置は、上記構成の静電荷像現像用トナーを単独で１成分現像剤として用いる構成、又は上記構成の静電荷像現像用トナーをキャリヤと混合して２成分現像剤として用いる構成である。画像形成装置は、一般に、周面上に静電荷像（静電潜像）が形成される感光ドラム（像担持体）と、この感光ドラムの上記静電荷像をトナーを用いて現像する現像装置とを備える。そして、本発明において、上記トナーは、上記構成の静電荷像現像用トナーである。
【００６３】
感光ドラムの周囲には、帯電装置、露光装置、現像装置、転写装置、及びクリーニング装置が配置される。
【００６４】
感光ドラムとしては、有機感光体（ＯＰＣ）やアモルファスシリコン感光体が用いられる。帯電装置は、コロナ放電を発生させることによって感光ドラムの周面に所定電位を与える。露光装置は、画像データに基づいて光を照射することによって感光ドラムの周面の電位を選択的に減衰させて静電荷像を形成する。現像装置は、感光ドラムの周面上に形成された静電荷像をトナーを用いて現像することによってトナー像を形成する。転写装置は、感光ドラム上に形成されたトナー像を用紙上に転写する。クリーニング装置は、トナー像を用紙上に転写した後に感光ドラムの周面上に残留したトナー等を除去する。
【００６５】
画像形成装置は、加熱ローラと加圧ローラとを有する定着装置をさらに備える。定着装置は、トナー像が転写された用紙を加熱及び加圧することによってトナー像を用紙に定着させる。
【００６６】
現像装置は、２成分現像剤の場合、トナーとキャリアとを含む２成分現像剤を収容するハウジングと、このハウジング内に回転自在に設けられた攪拌ローラ、磁気ローラ及び現像ローラ（トナー担持体）とを有する。
【００６７】
撹拌ローラは、新たに補給されたトナーをキャリヤと攪拌することによって帯電させると共に、２成分現像剤中に均一に分散させるためのものである。磁気ローラは、攪拌ローラから供給された２成分現像剤を周面上に磁気ブラシとして担持する。なお、この磁気ローラ上の磁気ブラシの厚みを制御するための制御ブレードが磁気ローラの周囲に配置される。現像ローラは、磁気ローラに近接して配置され、磁気ローラ上の磁気ブラシからトナーのみが周面上に移動することによって周面上にトナー薄層が形成される。また、現像ローラは、感光ドラムと所定距離だけ離間して対向配置され、現像ローラの周面上のトナー薄層からトナーが感光ドラム上に移動することによって感光ドラム上の静電荷像を顕像化する。なお、ここでいう「移動」は、現像ローラの周面と感光ドラムの周面とが離間していてトナーが現像ローラの周面から感光ドラムの周面へ飛翔すること（タッチダウン方式）を含む概念である。
【００６８】
周面上にトナー薄層が形成される現像ローラの最表面は、回動する現像スリーブで構成されている。この現像スリーブは、均一な導電性を有するアルミニウムやＳＵＳ等で作製され、表面をアルマイト等の酸化皮膜で処理したり、ウレタンやナイロン等の樹脂で被覆したりして、表面抵抗を高めるように構成される。このような現像スリーブの表面処理により、適度な電気抵抗を付与することができ、リークを回避しつつ、良好な現像性能が実現する。また、表面粗さの調整によってトナーの付着力を所望の範囲に調整できるという利点もある。
【００６９】
ところが、現像スリーブの表面に樹脂が被覆されると、トナー原粉から脱離した樹脂微粒子が現像スリーブの表面に付着し易くなり、さらに画像形成装置内の熱で現像スリーブの表面に固着し易くなる。その結果、トナー薄層の厚み制御が困難となり、画像欠陥を招く可能性が大きくなる。そのような状況の中で、本発明においては、樹脂微粒子のトナー原粉への固定化が促進され、樹脂微粒子がトナー原粉から脱離し難くなるので、上記の懸念が解消される。この効果は非常に大きい。
【００７０】
なお、画像形成装置は、１成分現像剤用のものでもよい。また、カラー画像が用紙に転写される前に各色のトナー像が１つに重ね合わせられる中間転写ベルトを有するタンデム方式のカラー画像形成装置でもよい。
【実施例】
【００７１】
以下、実施例を通して本発明をさらに詳しく説明する。なお、本発明はこの実施例により何ら限定されるものではない。
【００７２】
［現像剤の製造］
（シリカＡの作製：疎水化処理）
ジメチルポリシロキサン１００ｇ及び３−アミノプロピルトリメトキシシラン１００ｇ（以上信越化学工業社製）をトルエン２００ｇに溶解させ、この溶液をさらにトルエンで１０倍に希釈した。次いで、親水性フュームドシリカ（日本アエロジル社製「アエロジル（登録商標）９０」）２００ｇを攪拌しつつ、ここに上記希釈溶液を徐々に滴下した後、３０分間超音波照射することによりさらに攪拌して混合物を得た。この混合物を１５０℃の高温槽を用いて加熱した後、トルエンをロータリーエバポレーターを用いて溜去し、得られた固形物を減圧乾燥機を用いて設定温度５０℃で減量しなくなるまで乾燥した。さらに、電気炉を用いて窒素気流下２００℃で３時間の加熱処理を行った。得られた粉体をジェットミルを用いて解砕し、バグフィルターを用いて捕集し、数平均１次粒子径が２０ｎｍのシリカＡを得た。
【００７３】
（チタニアＡの作製：疎水化処理）
親水性フュームドシリカ２００ｇに代えて、親水性チタニア（テイカ社製「ＭＴ−１５０Ｗ」：１次粒子径１５ｎｍ）５００ｇを用いた他は、シリカＡと同様にして、チタニアＡを得た。
【００７４】
（チタニアＢの作製：疎水化処理）
親水性チタニア「ＭＴ−１５０Ｗ」５００ｇに代えて、親水性チタニア（テイカ社製「ＭＴ−５００Ｂ」：１次粒子径３５ｎｍ）１０００ｇを用いた他は、チタニアＡと同様にして、チタニアＢを得た。
【００７５】
（チタニアＣの作製：疎水化処理）
親水性チタニア「ＭＴ−１５０Ｗ」５００ｇに代えて、親水性チタニア（テイカ社製「ＭＴ−６００Ｂ」：１次粒子径５０ｎｍ）１５００ｇを用いた他は、チタニアＡと同様にして、チタニアＣを得た。
【００７６】
（チタニアＤの作製：疎水化処理）
親水性チタニア「ＭＴ−１５０Ｗ」５００ｇに代えて、親水性チタニア（富士チタン工業社製「ＴＡＦ−５２０」：１次粒子径１００ｎｍ）３０００ｇを用いた他は、チタニアＡと同様にして、チタニアＤを得た。
【００７７】
（チタニア複合樹脂微粒子Ａの作製）
負帯電性アクリルポリマーの樹脂微粒子（日本ペイント社製「ＭＧ−１５１」：１次粒子径７０ｎｍ）１００ｇ及びチタニアＡ１００ｇを機械複合化装置（ホソカワミクロン社製「ノビルタＮＯＢ−１３０」）に投入し、１５００ｒｐｍの回転速度で５分間処理することにより、チタニア複合樹脂微粒子Ａを得た。
【００７８】
（チタニア複合樹脂微粒子Ｂの作製）
チタニアＡ１００ｇに代えて、チタニアＢ１００ｇを用い、機械複合化装置の回転速度を３０００ｒｐｍに変更した他は、チタニア複合樹脂微粒子Ａと同様にして、チタニア複合樹脂微粒子Ｂを得た。
【００７９】
（チタニア複合樹脂微粒子Ｃの作製）
樹脂微粒子「ＭＧ−１５１」１００ｇに代えて、負帯電性アクリルポリマーの樹脂微粒子（日本ペイント社製「Ｎ−４７４」：１次粒子径１６０ｎｍ）１００ｇを用い、機械複合化装置の回転速度を３０００ｒｐｍに変更した他は、チタニア複合樹脂微粒子Ａと同様にして、チタニア複合樹脂微粒子Ｃを得た。
【００８０】
（チタニア複合樹脂微粒子Ｄの作製）
チタニアＡの投入量を６０ｇに変更した他は、チタニア複合樹脂微粒子Ａと同様にして、チタニア複合樹脂微粒子Ｄを得た。
【００８１】
（チタニア複合樹脂微粒子Ｅの作製）
チタニアＡの投入量を１４０ｇに変更した他は、チタニア複合樹脂微粒子Ａと同様にして、チタニア複合樹脂微粒子Ｅを得た。
【００８２】
（チタニア複合樹脂微粒子Ｆの作製）
チタニアＡ１００ｇに代えて、チタニアＣ１００ｇを用い、機械複合化装置の回転速度を３０００ｒｐｍに変更し、処理時間を１０分間に変更した他は、チタニア複合樹脂微粒子Ａと同様にして、チタニア複合樹脂微粒子Ｆを得た。
【００８３】
（チタニア複合樹脂微粒子Ｇの作製）
チタニアＡの投入量を５０ｇに変更した他は、チタニア複合樹脂微粒子Ａと同様にして、チタニア複合樹脂微粒子Ｇを得た。
【００８４】
（チタニア複合樹脂微粒子Ｈの作製）
チタニアＡの投入量を１５０ｇに変更した他は、チタニア複合樹脂微粒子Ａと同様にして、チタニア複合樹脂微粒子Ｈを得た。
【００８５】
（チタニア複合樹脂微粒子Ｉの作製）
樹脂微粒子「ＭＧ−１５１」１００ｇに代えて、負帯電性スチレン−アクリルポリマーの樹脂微粒子（日本ペイント社製「ＭＧ−１５４」：１次粒子径３００ｎｍ）１００ｇを用いた他は、チタニア複合樹脂微粒子Ａと同様にして、チタニア複合樹脂微粒子Ｉを得た。
【００８６】
（チタニア複合樹脂微粒子Ｊの作製）
樹脂微粒子「ＭＧ−１５１」１００ｇに代えて、正帯電性アクリルポリマーの樹脂微粒子（日本ペイント社製「ＭＧ−１５２」：１次粒子径７０ｎｍ）１００ｇを用いた他は、チタニア複合樹脂微粒子Ａと同様にして、チタニア複合樹脂微粒子Ｊを得た。
【００８７】
（チタニア複合樹脂微粒子Ｋの作製）
チタニアＡ１００ｇに代えて、チタニアＤ１００ｇを用いた他は、チタニア複合樹脂微粒子Ａと同様にして、チタニア複合樹脂微粒子Ｋを得た。
【００８８】
（トナー原粉Ａの作製）
結着樹脂として正帯電性のポリエステル系樹脂１００質量部、着色剤としてカーボンブラック８質量部、離型剤５質量部、電荷制御剤１質量部をヘンシェルミキサーに投入し、混合した後、二軸押出機で溶融混練し、ドラムフレーカーで冷却した。得られた固形物をハンマーミルで粗粉砕した後、ターボミルで微粉砕し、風力分級機を用いて分級して、体積平均粒径が６．８１μｍ、平均円形度が０．９５１のトナー原粉Ａを得た。
【００８９】
（キャリアＡの作製）
ポリアミドイミド樹脂３０ｇを水２Ｌで希釈した後、テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン共重合体（ＦＥＰ）１２０ｇを分散させ、さらに酸化ケイ素３ｇを分散させて、被覆層形成液を得た。この被覆層形成液とノンコートフェライト（パウダーテック社製「ＥＦ−３５Ｂ」：粒子径３５μｍ）１０ｋｇとを流動床被覆装置に投入して被覆を行った後、２５０℃で１時間、焼付けを行い、キャリアＡを得た。
【００９０】
（トナーＡ〜Ｋの作製）
トナー原粉Ａ２ｋｇ、シリカＡ４０ｇ、チタニア複合樹脂微粒子Ａ〜Ｋ２０ｇをヘンシェルミキサーに投入し、４０ｍ／ｓで５分間攪拌混合して、トナーＡ〜Ｋを得た。
【００９１】
（トナーＬの作製）
チタニア複合樹脂微粒子Ａ〜Ｋ２０ｇに代えて、樹脂微粒子「ＭＧ−１５１」２０ｇを用いた他は、トナーＡと同様にして、トナーＬを得た。
【００９２】
（トナーＭの作製）
チタニア複合樹脂微粒子Ａ〜Ｋ２０ｇに代えて、チタニアＡ２０ｇを用いた他は、トナーＡと同様にして、トナーＭを得た。
【００９３】
（現像剤Ａ〜Ｍの作製）
トナーＡ〜Ｍ３０ｇとキャリアＡ３００ｇとをボールミルで３０分間均一に攪拌混合することにより、現像剤Ａ〜Ｍを得た。
【００９４】
以上のようにして製造された現像剤Ａ〜Ｍの特長を表１にまとめて示す。現像剤Ａ〜Ｉは、本発明の範囲に入る実施例であり、現像剤Ｊ〜Ｌは、比較例であり、現像剤Ｍは、参考例である。
【００９５】
【表１】
2011090168.tif 000002
【００９６】
［現像剤の評価］
京セラミタ社製のディジタルカラー複合機（商品名「ＴＡＳＫａｌｆａ５００ｃｉ」）に現像剤Ａ〜Ｍを搭載して下記の評価を行った。
【００９７】
（画像濃度）
ＰＰＣ用紙に印字率０．２％の画像を３０００枚連続印字した時点の画像濃度をグレタグマクベス社製のスペクトロアイ反射濃度計を用いて測定した。画像濃度が１．２以上を合格とする。
【００９８】
（かぶり）
ＰＰＣ用紙に印字率０．２％の画像を３０００枚連続印字し、引き続き、印字率２０％の画像を印字した時点の白紙部分の濃度（かぶり）をグレタグマクベス社製のスペクトロアイ反射濃度計を用いて測定した。かぶりが０．００８以下を合格とする。
【００９９】
ここで、印字率の低い（０．２％）印字を長時間行った後、印字率の高い（２０％）印字を行ったのは、かぶりが発生し易い状況をつくるためである。つまり、印字率の低い印字を長時間行っていると、大量のトナーが長時間使用されないまま熱的ストレスや機械的ストレスを受けるため、外添剤そのものの帯電性能が低下したり、外添剤の埋没等でトナー表面の状態変化が起こったりして、トナーとして帯電能力が低下した状態が生じる。そこに、印字率の高い印字を開始すると、ストレスを受けておらず帯電能力が低下していない新しいトナーの補給量が増えるので、帯電能力の低い古いトナーから帯電能力の高い新しいトナーへ電荷移動が起きて、ますます古いトナーの帯電量が減少する。その結果、この帯電量がより一層減少したトナーによるかぶりが発生し易くなるのである。なお、前述したように、樹脂微粒子を外添剤として用いると、樹脂微粒子はトナー原粉の結着樹脂と摩擦帯電系列が近いので、たとえ熱的ストレスや機械的ストレスを受けてトナー原粉に埋没しても、トナーの帯電能力の低下が抑えられ、トナーの帯電不良が抑制されるわけである。
【０１００】
（飛散トナー量）
印字率２０％の画像を３０００枚連続印字した時点の現像あご部の堆積トナー量を測定した。トナー量が５０ｍｇ未満を合格とする。
【０１０１】
（キャリアスペント量）
印字率５％の画像を３０００００枚連続印字した時点の現像剤からトナーを６３５メッシュ篩いを介して掃除機で吸引除去し、分離されたキャリアの炭素量を堀場製作所社製のカーボンアナライザ「ＥＭＩＡ−１１０」を用いて測定した。炭素量が２％未満を合格とする。なお、この試験は、トナー原粉から脱離した樹脂微粒子がキャリアに付着した量の程度を測定するものである。
【０１０２】
（現像スリーブ表面抵抗）
印字率５％の画像を３０００００枚連続印字した時点の現像スリーブの中央部の表面抵抗を三菱化学社製の高抵抗率測定器「ハイレスタＭＣＰ−ＨＴ４５０」を用いて１０００Ｖ印加で測定した。表面抵抗が１×１０１０Ω未満を合格とする。なお、この試験は、トナー原粉から脱離した樹脂微粒子が現像スリーブの表面に付着して溶融固着した量の程度を測定するものである。樹脂微粒子の固着量が多いほど表面抵抗が上がり、画像欠陥を招くことになる。
【０１０３】
以上のようにして行われた評価の結果を表２にまとめて示す。
【０１０４】
【表２】
2011090168.tif 000003
【０１０５】
表２から明らかなように、樹脂微粒子の帯電性（負帯電性）がトナー原粉の帯電性（正帯電性）と逆極性であり、樹脂微粒子に無機微粒子が複合化されており、樹脂微粒子の粒子径よりも無機微粒子の粒子径が小さい現像剤Ａ〜Ｉ（実施例）は、画像濃度、かぶり、飛散トナー量、キャリアスペント量、現像スリーブ表面抵抗のすべての点で評価の結果が良好であった。
【０１０６】
これに対して、樹脂微粒子の帯電性（正帯電性）がトナー原粉の帯電性（正帯電性）と同極性である現像剤Ｊ（比較例）は、かぶり、飛散トナー量の点で評価の結果が劣っていた。これは、樹脂微粒子のトナー原粉への固定化が静電的に促進されず、樹脂微粒子がトナー原粉から脱離し易くなり、トナーの帯電不良の抑制に優れるという樹脂微粒子の特性が十分に発揮されなかったためと考察される。また、正帯電性の樹脂母粒子は徐々に正帯電性が低下する傾向があり、シリカの正帯電性の低下を補えないことが、かぶりが生じる原因と考察される。つまり、換言すれば、負帯電性の樹脂微粒子がかぶりに効果があるのは、混合と共に正帯電性が増すためである。この帯電量の変化はシリカの帯電低下の傾向と逆であるため、帯電不良を抑制する効果が得られる。これに対し、正帯電性の樹脂微粒子は混合開始時から正帯電であり、混合と共に正帯電性が増すという変化がない。
【０１０７】
また、樹脂微粒子の粒子径よりも無機微粒子の粒子径が大きい現像剤Ｋ（比較例）も、かぶり、飛散トナー量の点で評価の結果が劣っていた。これは、複合粒子の主体が無機微粒子となり、トナーの帯電不良の抑制に優れるという樹脂微粒子の特性が十分に発揮されなかったためと考察される。
【０１０８】
また、無機微粒子が複合化されていない樹脂微粒子を用いた現像剤Ｌ（比較例）も、かぶり、飛散トナー量の点で評価の結果が劣っていた。これは、樹脂微粒子の比重が大きくならず、樹脂微粒子のトナー原粉への固定化が促進されず、樹脂微粒子がトナー原粉から脱離し易くなり、トナーの帯電不良の抑制に優れるという樹脂微粒子の特性が十分に発揮されなかったためと考察される。また、トナー原粉から脱離した樹脂微粒子が現像スリーブや感光ドラムあるいはキャリヤ等のトナー担持体を汚染したためと考察される。
【０１０９】
また、樹脂微粒子が用いられていない現像剤Ｍ（比較例）は、他の現像剤Ａ〜Ｌと比べて、画像濃度、かぶり、飛散トナー量の点で評価の結果が著しく劣っていた。なお、キャリアスペント量及び現像スリーブ表面抵抗の評価結果が比較的良いのは、そもそも現像剤Ｍは、キャリアスペント量及び現像スリーブ表面抵抗の評価結果を悪くする樹脂微粒子を用いていないからである。