(57)【要約】      （修正有）【課題】耐熱性、耐光性およびコントラストが向上した、新規なカラーフィルタ組成物を提供する。【解決手段】フタロシアニン化合物と、黄色系色素と、を含む、カラーフィルタ組成物であって、前記フタロシアニン化合物は例えば下式で例示される。［ＺｎＰｃ−｛α−（２−ＣＨ３Ｏ）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝２，｛β−（２−ＣＯＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝２Ｈ１２］黄色色素としては例えば下記構造の化合物が例示される。2011197669.tif 000121【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
フタロシアニン化合物と、黄色系色素と、を含む、カラーフィルタ組成物であって、
前記フタロシアニン化合物が、
下記式（１）：
【化１】
2011197669.tif 000115
式中、Ｚ１〜Ｚ１６は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、下記化学式２：
【化２】
2011197669.tif 000116
式中、Ｘは酸素原子または硫黄原子であり、Ａ１は、フェニル基、１〜５の置換基Ｒを有するフェニル基または１〜７の置換基Ｒを有するナフチル基であり、前記置換基Ｒは、それぞれ独立して、ニトロ基、ＣＯＯＲ１、ＯＲ２（Ｒ２は炭素数１〜８のアルキル基）、ハロゲン原子、アリール基、シアノ基、またはハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜８のアルキル基であり、この際、Ｒ１は、炭素数１〜８のアルキル基（この際、アルキル基は、炭素数１〜８のアルキルオキシ基、ハロゲン原子もしくはアリール基で置換されていてもよい）、または下記化学式３で示される基；
【化３】
2011197669.tif 000117
式中、Ｒ３は炭素数１〜３のアルキレン基であり、Ｒ４は炭素数１〜８のアルキル基であり、ｎは１〜４の整数である；である：で示される基、または下記化学式２’：
【化４】
2011197669.tif 000118
式中、Ｒ’は炭素数１〜３のアルキレン基であり、Ｒ”は炭素数１〜８のアルキル基であり、ｌは０〜４の整数である；で示される基であり、
この際、Ｚ１〜Ｚ１６のうち、４〜１０個は化学式２または化学式２’で示される基であり、このうち、少なくとも１個は化学式２で示される基であり、３〜１２個は水素原子であり、
Ｚ１〜Ｚ１６のうち、４個が化学式２または化学式２’で示される基であり、残りが水素原子の場合には、Ｚ１、Ｚ４、Ｚ５、Ｚ８、Ｚ９、Ｚ１２、Ｚ１３及びＺ１６のうち１〜３個は、化学式２または化学式２’で示される基であり、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ６、Ｚ７、Ｚ１０、Ｚ１１、Ｚ１４及びＺ１５のうち３〜１個は、化学式２または化学式２’で示される基であり、
Ｚ１〜Ｚ１６のうち、水素原子が３〜１１個の場合には、少なくとも１個はハロゲン原子であり、
Ｍは無金属、金属、金属酸化物または金属ハロゲン化物を表わす：で示される、カラーフィルタ組成物。
【請求項２】
前記黄色系色素が、下記式（ア）または下記式（イ）で表わされるアゾ系染料またはその塩である、請求項１に記載のカラーフィルタ組成物：
【化５】
2011197669.tif 000119
【化６】
2011197669.tif 000120
上記式中、
Ｑは、置換または非置換の炭素数１〜５のアルキル基、置換または非置換の炭素数１〜５のアルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、スルホ基、スルファモイル基、Ｎ−置換スルファモイル基、アルコキシカルボニル基、およびＮ−置換カルバモイル基よりなる群から選択される少なくとも１種の基を有するアリール基、あるいは、置換または非置換のヘテロアリール基であり、
Ｄ１は、水素原子、置換または非置換の炭素数１〜１２のアルキル基、置換または非置換の炭素数７〜２０のアラルキル基、−（Ｒ５Ｏ）ｒＲ６、−ＣＯＲ７、あるいは、置換または非置換の炭素数６〜２０のアリール基であり、ここで、Ｒ５は炭素数１〜３のアルキレン基であり、Ｒ６は水素原子または炭素数１〜８のアルキル基であり、ｒは０〜４の整数であり、Ｒ７は、置換または非置換の１〜８のアルキル基であり、
Ｄ２は、置換または非置換の炭素数１〜５のアルキル基、置換または非置換のアミノ基であり、
Ｄ３は、水素原子、−ＣＮまたは−ＣＯＮＨ２であり、
Ｄ４およびＤ５は、それぞれ独立して、置換または非置換のアミノ基である。
【請求項３】
さらに、分散剤を含む、請求項１または２に記載のカラーフィルタ組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、フタロシアニン化合物と、黄色系色素と、を含む、カラーフィルタ組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
液晶ディスプレーや撮像装置等に用いるカラーフィルタは一般に、ガラスなどの透明基板に、赤、緑、青の三原色画素と、これらの画素間に設けられた遮光層であるブラックマトリックスとを形成することにより製造されている。
これら画素及びブラックマトリックスは、感光性の着色組成物を基板上に塗布し、加熱乾燥（プリベーク）して塗膜を形成し、この塗膜に紫外線を照射して露光し、さらに現像し未露光部分をアルカリ洗浄して除去し、さらに後硬化（ポストベーク）して形成される。
【０００３】
現在、上記カラーフィルタを使用した液晶表示装置は、従来のノートＰＣ用途に加え、デスクトップモニタ用途への展開が進んでいる。
さらに、最近ではデスクトップモニタの色再現性をさらに向上させた大型の液晶テレビが開発されており、印刷物のような色鮮やかな表示するために着色剤として特定の顔料を使用した顔料分散液を使用することで、カラーフィルタの色再現性を向上させる組み合わせが提案されていた（例えば、特許文献１）。
【０００４】
しかし、顔料分散法によるカラーフィルタは、顔料表面による光の散乱によって引き起こされる光の偏光の乱れからコントラストの低下を起こす問題があり、特に、液晶画面の大型化に伴いその問題が顕著となっている。
顔料分散法も、使用する顔料をさらに微細化することで、光の散乱を抑えコントラストの向上が試みられてきたが、もはや限界を迎えている。
また、近年固体撮像素子用途においても、カラーフィルタの更なる高精細化が望まれており、固体撮像素子のような微細パターンが要求される用途には顔料分散法は適さない。
【０００５】
また一方で、カラーフィルタの緑色部分には黄色系色素が用いられることが知られており、かかる緑色を実現するためにフタロシアニン系色素とアゾ色素とを併用することも知られているが、その場合やはりコントラストが低いといった問題や、耐熱性および耐光性が不十分であり、更なる改良が望まれている。
また、従来のフタロシアニン系色素は、単独で用いた場合にもやはりコントラストが低いといった問題や、耐熱性および耐光性が低い場合もあり、その改良が望まれている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００４−１７６０００号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
したがって、本発明の目的は、耐熱性、耐光性およびコントラストが向上した、新規なフタロシアニン化合物と、黄色系色素と、を含むカラーフィルタ組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、上記の問題を解決すべく、鋭意研究を行った結果、特定の構造を有するフタロシアニン化合物と、黄色系色素と、を含むカラーフィルタ組成物が、耐熱性、耐光性およびコントラストを向上させることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
すなわち、上記目的は、フタロシアニン化合物と、黄色系色素と、を含む、カラーフィルタ組成物であって、
前記フタロシアニン化合物が、
下記式（１）：
【００１０】
【化１】
2011197669.tif 000002
【００１１】
式中、Ｚ１〜Ｚ１６は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、下記化学式２：
【００１２】
【化２】
2011197669.tif 000003
【００１３】
式中、Ｘは酸素原子または硫黄原子であり、Ａ１は、フェニル基、１〜５の置換基Ｒを有するフェニル基または１〜７の置換基Ｒを有するナフチル基であり、前記置換基Ｒは、それぞれ独立して、ニトロ基、ＣＯＯＲ１、ＯＲ２（Ｒ２は炭素数１〜８のアルキル基）、ハロゲン原子、アリール基、シアノ基、またはハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜８のアルキル基であり、この際、Ｒ１は、炭素数１〜８のアルキル基（この際、アルキル基は、炭素数１〜８のアルキルオキシ基、ハロゲン原子もしくはアリール基で置換されていてもよい）、または下記化学式３で示される基；
【００１４】
【化３】
2011197669.tif 000004
【００１５】
式中、Ｒ３は炭素数１〜３のアルキレン基であり、Ｒ４は炭素数１〜８のアルキル基であり、ｎは１〜４の整数である；である：で示される基、または下記化学式２’：
【００１６】
【化４】
2011197669.tif 000005
【００１７】
式中、Ｒ’は炭素数１〜３のアルキレン基であり、Ｒ”は炭素数１〜８のアルキル基であり、ｌは０〜４の整数である；で示される基であり、
この際、Ｚ１〜Ｚ１６のうち、４〜１０個は化学式２または化学式２’で示される基であり、このうち、少なくとも１個は化学式２で示される基であり、３〜１２個は水素原子であり、
Ｚ１〜Ｚ１６のうち、４個が化学式２または化学式２’で示される基であり、残りが水素原子の場合には、Ｚ１、Ｚ４、Ｚ５、Ｚ８、Ｚ９、Ｚ１２、Ｚ１３及びＺ１６のうち１〜３個は、化学式２または化学式２’で示される基であり、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ６、Ｚ７、Ｚ１０、Ｚ１１、Ｚ１４及びＺ１５のうち３〜１個は、化学式２または化学式２’で示される基であり、
Ｚ１〜Ｚ１６のうち、水素原子が３〜１１個の場合には、少なくとも１個はハロゲン原子であり、
Ｍは無金属、金属、金属酸化物または金属ハロゲン化物を表わす：で示される、カラーフィルタ組成物によって達成される。
【発明の効果】
【００１８】
本発明によれば、耐熱性、耐光性およびコントラストが向上した、新規なフタロシアニン化合物と、黄色系色素と、を含むカラーフィルタ組成物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
本発明の第１は、フタロシアニン化合物と、黄色系色素と、を含む、カラーフィルタ組成物であって、前記フタロシアニン化合物が、
下記式（１）：
【００２０】
【化５】
2011197669.tif 000006
【００２１】
式中、Ｚ１〜Ｚ１６は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、下記化学式２：
【００２２】
【化６】
2011197669.tif 000007
【００２３】
式中、Ｘは酸素原子または硫黄原子であり、Ａ１は、フェニル基、１〜５の置換基Ｒを有するフェニル基または１〜７の置換基Ｒを有するナフチル基であり、前記置換基Ｒは、それぞれ独立して、ニトロ基、ＣＯＯＲ１、ＯＲ２（Ｒ２は炭素数１〜８のアルキル基）、ハロゲン原子、アリール基、シアノ基、またはハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜８のアルキル基であり、この際、Ｒ１は、炭素数１〜８のアルキル基（この際、アルキル基は、炭素数１〜８のアルキルオキシ基、ハロゲン原子もしくはアリール基で置換されていてもよい）、または下記化学式３で示される基；
【００２４】
【化７】
2011197669.tif 000008
【００２５】
式中、Ｒ３は炭素数１〜３のアルキレン基であり、Ｒ４は炭素数１〜８のアルキル基であり、ｎは１〜４の整数である；である：で示される基、または下記化学式２’：
【００２６】
【化８】
2011197669.tif 000009
【００２７】
式中、Ｒ’は炭素数１〜３のアルキレン基であり、Ｒ”は炭素数１〜８のアルキル基であり、ｌは０〜４の整数である；で示される基であり、
この際、Ｚ１〜Ｚ１６のうち、４〜１０個は化学式２または化学式２’で示される基であり、このうち、少なくとも１個は化学式２で示される基であり、３〜１２個は水素原子であり、
Ｚ１〜Ｚ１６のうち、４個が化学式２または化学式２’で示される基であり、残りが水素原子の場合には、Ｚ１、Ｚ４、Ｚ５、Ｚ８、Ｚ９、Ｚ１２、Ｚ１３及びＺ１６のうち１〜３個は、化学式２または化学式２’で示される基であり、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ６、Ｚ７、Ｚ１０、Ｚ１１、Ｚ１４及びＺ１５のうち３〜１個は、化学式２または化学式２’で示される基であり、
Ｚ１〜Ｚ１６のうち、水素原子が３〜１１個の場合には、少なくとも１個はハロゲン原子であり、
Ｍは無金属、金属、金属酸化物または金属ハロゲン化物を表わす：で示される、カラーフィルタ組成物に関するものである。
【００２８】
本出願においては、フタロシアニン化合物と、黄色系色素と、を含む、カラーフィルタ組成物が提供されているが、フタロシアニン化合物単体であっても、黄色系色素単体であっても、特徴的なものであり、特にフタロシアニン化合物単体が特徴的なものである。
よって、本出願においては、フタロシアニン化合物単体という発明、黄色系色素単体という発明もが提供されていると考えられなければならない。
【００２９】
まずは、フタロシアニン化合物単体についての説明を行う。
【００３０】
本発明のフタロシアニン化合物は、下記式（１）：
【００３１】
【化９】
2011197669.tif 000010
【００３２】
式中、Ｚ１〜Ｚ１６は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、下記化学式２：
【００３３】
【化１０】
2011197669.tif 000011
【００３４】
式中、Ｘは酸素原子または硫黄原子であり、Ａ１は、フェニル基、１〜５の置換基Ｒを有するフェニル基または１〜７の置換基Ｒを有するナフチル基であり、前記置換基Ｒは、それぞれ独立して、ニトロ基、ＣＯＯＲ１、ＯＲ２（Ｒ２は炭素数１〜８のアルキル基）、ハロゲン原子、アリール基、シアノ基、またはハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜８のアルキル基であり、この際、Ｒ１は、炭素数１〜８のアルキル基（この際、アルキル基は、炭素数１〜８のアルキルオキシ基、ハロゲン原子もしくはアリール基で置換されていてもよい）、または下記化学式３で示される基；
【００３５】
【化１１】
2011197669.tif 000012
【００３６】
式中、Ｒ３は炭素数１〜３のアルキレン基であり、Ｒ４は炭素数１〜８のアルキル基であり、ｎは１〜４の整数である；である：で示される基、または下記化学式２’：    
【００３７】
【化１２】
2011197669.tif 000013
【００３８】
式中、Ｒ’は炭素数１〜３のアルキレン基であり、Ｒ”は炭素数１〜８のアルキル基であり、ｌは０〜４の整数である；で示される基であり、
この際、Ｚ１〜Ｚ１６のうち、４〜１０個は化学式２または化学式２’で示される基であり、このうち、少なくとも１個は化学式２で示される基であり、３〜１２個は水素原子であり、
Ｚ１〜Ｚ１６のうち、４個が化学式２または化学式２’で示される基であり、残りが水素原子の場合には、Ｚ１、Ｚ４、Ｚ５、Ｚ８、Ｚ９、Ｚ１２、Ｚ１３及びＺ１６のうち１〜３個は、化学式２または化学式２’で示される基であり、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ６、Ｚ７、Ｚ１０、Ｚ１１、Ｚ１４及びＺ１５のうち３〜１個は、化学式２または化学式２’で示される基であり、
Ｚ１〜Ｚ１６のうち、水素原子が３〜１１個の場合には、少なくとも１個はハロゲン原子であり、
Ｍは無金属、金属、金属酸化物または金属ハロゲン化物を表わす、で示される。
【００３９】
本明細書では、上記式（１）のフタロシアニン化合物を、単に「フタロシアニン化合物（１）」とも称する。
なお、本明細書において、式（１）における、Ｚ１、Ｚ４、Ｚ５、Ｚ８、Ｚ９、Ｚ１２、Ｚ１３及びＺ１６は、フタロシアニン核の８箇所のα位に置換する置換基を表わすため、これらの置換基をα位の置換基とも称する。
また、同様にして、式（１）における、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ６、Ｚ７、Ｚ１０、Ｚ１１、Ｚ１４及びＺ１５は、フタロシアニン核の８箇所のβ位に置換する置換基を表わすため、これらの置換基をβ位の置換基とも称する。
【００４０】
フタロシアニン化合物（１）と、黄色系色素とを含むカラーフィルタ組成物は、耐熱性、耐光性およびコントラストを向上させ、液晶表示素子や撮像素子に好適に使用することができる。
【００４１】
上記式（１）において、Ｚ１〜Ｚ１６は、水素原子、ハロゲン原子、下記化学式２：
【００４２】
【化１３】
2011197669.tif 000014
【００４３】
、または下記化学式２’：
【００４４】
【化１４】
2011197669.tif 000015
【００４５】
を表す。この際、Ｚ１〜Ｚ１６は、同一であってもあるいは異なるものであってもよい。
【００４６】
Ｚ１〜Ｚ１６におけるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子があり、これらのうち、好ましくはフッ素原子及び塩素原子であり、より好ましくは塩素原子である。
【００４７】
化学式２において、Ｘは酸素原子または硫黄原子を表わす。好ましくは酸素原子である。Ｘが酸素原子であると、得られるフタロシアニン化合物の最大吸収波長を短波長側にシフトできる。
【００４８】
化学式２において、Ａ１は、フェニル基、１〜５の置換基Ｒを有するフェニル基または１〜７の置換基Ｒを有するナフチル基を表す。
好ましくは、１〜５の置換基Ｒを有するフェニル基または１〜７の置換基Ｒを有するナフチル基であり、より好ましくは１〜５の置換基Ｒを有するフェニル基である。
【００４９】
フェニル基の置換基数は、１〜５であるが、グラム吸光係数の観点から、より好ましくは１〜３の整数を示し、置換基がハロゲン原子の場合には、置換基数は１〜５の整数のいずれも好ましい。ナフチル基の置換基数は、１〜７であるが、グラム吸光係数（グラム当たりの吸光度）の観点から、１〜５であることが好ましく、１〜３であることがより好ましく、１または２であることがさらに好ましい。
【００５０】
ナフチル基とＸとの結合位置は特に限定されず、下記１位（１−ナフチル基）または２位（２−ナフチル基）のいずれであってもよい。
【００５１】
【化１５】
2011197669.tif 000016
【００５２】
同様にして、置換基のナフタレン環への結合位置もまた、特に制限されない。
例えば、ナフチル基とＸとの結合位置が１位（１−ナフチル基）である場合には、置換基のナフタレン環への結合位置は、２位、３位、４位、５位、６位、７位または８位のいずれでもよいが、耐熱性や溶媒溶解性などを考慮すると、好ましくは２位、３位が好ましく、２位がより好ましい。また、ナフチル基とＸとの結合位置が２位（２−ナフチル基）である場合には、置換基のナフタレン環への結合位置は、１位、３位、４位、５位、６位、７位または８位のいずれでもよいが、好ましくは３位、６位が好ましく、耐熱性や溶媒溶解性などを考慮すると、３位がより好ましい。
【００５３】
フェニル基またはナフチル基の置換基（以下、Ｒとも称する）は、ニトロ基、ＣＯＯＲ１、ＯＲ２（Ｒ２は炭素数１〜８のアルキル基）、ハロゲン原子、アリール基、シアノ基、または炭素数１〜８のアルキル基（この際、アルキル基はハロゲン原子で置換されていてもよい）である。この際、Ｒ１は、炭素数１〜８のアルキル基（この際、アルキル基は炭素数１〜８のアルキルオキシ基、ハロゲン原子もしくはアリール基で置換されていてもよい）、または下記化学式３で表される基である。
フェニル基またはナフチル基に置換基Ｒが複数存在する場合、複数のＲは、同一であっても異なるものであってもよい。
【００５４】
【化１６】
2011197669.tif 000017
【００５５】
化学式３中、Ｒ３は炭素数１〜３のアルキレン基であり、Ｒ４は炭素数１〜８のアルキル基であり、ｎは１〜４の整数である。
【００５６】
ＲがＣＯＯＲ１の場合、ＣＯＯＲ１におけるＲ１は、置換されていてもよい炭素数１〜８のアルキル基、または化学式３で表される基を表す。
【００５７】
Ｒ１が炭素数１〜８のアルキル基の場合、炭素数１〜８のアルキル基は、溶媒溶解性の点から、好ましくは炭素数１〜３のアルキル基である。炭素数１〜８のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基等の直鎖、分岐又は環状のアルキル基が挙げられる。炭素数１〜８のアルキル基に場合によっては存在する置換基は、炭素数１〜８のアルキルオキシ基、ハロゲン原子またはアリール基である。
場合によっては存在する、アルキル基の置換基である炭素数１〜８のアルキルオキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロピルオキシ基、ｉｓｏ−プロピルオキシ基、ｎ−ブチルオキシ基、ｉｓｏ−ブチルオキシ基、ｓｅｃ−ブチルオキシ基、ｔ−ブチルオキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、ｎ−ヘプチルオキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基などの直鎖、分岐又は環状のアルキルオキシ基が挙げられる。これらの中でも、炭素数１〜４のアルキルオキシ基が好ましい。場合によっては存在する、アルキル基の置換基であるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子およびヨウ素原子が挙げられる。これらの中でも、フッ素原子または塩素原子が好ましい。場合によっては存在する、アルキル基の置換基であるアリール基としては、フェニル基、ｐ−メトキシフェニル基、ｐ−ｔ−ブチルフェニル基、ｐ−クロロフェニル基などが挙げられる。これらの中でも、フェニル基が好ましい。これらの置換基は複数個存在していても良く、複数個存在する場合には同種若しくは異種のいずれであっても良く、同種の場合においても同一若しくは異なっていても良い。アルキル基の置換基の数は特に限定されるものではないが、１〜３個であることが好ましく、１または２個であることが好ましい。
【００５８】
ＣＯＯＲ１におけるＲ１が化学式３で表される基の場合、化学式３で表される基におけるＲ３は、エーテル溶媒溶解性への効果の点から１〜３のアルキレン基である。
炭素数１〜３のアルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、ｎ−プロピレン基、ｉｓｏ−プロピレン基が挙げられる。好ましくは、エチレン基、プロピレン基である。
また、化学式３で表される基におけるＲ４は、分子量の観点から１〜８のアルキル基であり、より好ましくは１〜４のアルキル基である。炭素数１〜８のアルキル基としては、上記Ｒ１の欄で記載されたものが挙げられる。化学式３で表される基におけるｎは、分子量の観点から、１〜４の整数であり、１〜３の整数であることが好ましい。
【００５９】
ＲがＯＲ２の場合、ＯＲ２におけるＲ２は、炭素数１〜８のアルキル基、好ましくは色素の結晶性、取扱性の良さの点から、炭素数１〜３のアルキル基を示す。
Ｒ２で示される炭素数１〜８のアルキル基としては、上記Ｒ１において、記載したものと同様の置換基が挙げられる。
【００６０】
Ｒがハロゲン原子の場合、ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子およびヨウ素原子が挙げられ、フッ素原子、塩素原子またはヨウ素原子であることが好ましい。中でも、色素の分子量が小さくなり、グラム吸光係数が高くなるため、塩素原子、フッ素原子が好ましく、フッ素原子がより好ましい。
【００６１】
Ｒがアリール基の場合、アリール基としては、フェニル基、ｐ−メトキシフェニル基、ｐ−ｔ−ブチルフェニル基、ｐ−クロロフェニル基、等のアリール基が挙げられる。
中でも、色素の分子量が小さくなり、グラム吸光係数が高くなるため、フェニル基が好ましい。
【００６２】
Ｒがアルキル基の場合、置換されていてもよい炭素数１〜８のアルキル基としては、Ｒ１が炭素数１〜８のアルキル基の場合に例示したアルキル基が挙げられる。
好ましくは、色素の結晶性、取扱性の良さの点から、炭素数１〜３のアルキル基である。
場合によっては存在する、アルキル基の置換基であるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子およびヨウ素原子が挙げられる。これらの中でも、フッ素原子または塩素原子が好ましく、フッ素原子がより好ましい。アルキル基の置換基であるハロゲン原子は複数個存在していても良く、複数個存在する場合には同一若しくは異なっていても良い。アルキル基の置換基の数は特に限定されるものではないが、１〜３個であることが好ましい。
【００６３】
化学式２’において、Ｒ’はエーテル溶解性への効果と分子量の点から、炭素数１〜３のアルキレン基である。
炭素数１〜３のアルキレン基としては、上記Ｒ３の欄で例示したものが挙げられる。
好ましくは、エチレン基、プロピレン基である。Ｒ”はエーテル溶解性への効果と分子量の点から、炭素数１〜８のアルキル基であり、好ましくは１〜２のアルキル基である。１〜８のアルキル基としては、上記Ｒ１の欄で例示したものが挙げられる。ｌは、エーテル溶解性への効果と分子量の観点から、０〜４の整数であり、１〜２の整数であることがより好ましい。
【００６４】
上記式（１）において、Ｍは、無金属、金属、金属酸化物または金属ハロゲン化物を表わすものである。ここで、無金属とは、金属以外の原子、例えば、２個の水素原子であることを意味する。また、金属としては、鉄、マグネシウム、ニッケル、コバルト、銅、パラジウム、亜鉛、バナジウム、チタン、インジウム、錫等が挙げられる。金属酸化物としては、チタニル、バナジル等が挙げられる。金属ハロゲン化物としては、塩化アルミニウム、塩化インジウム、塩化ゲルマニウム、塩化錫（ＩＩ）、塩化錫（ＩＶ）、塩化珪素等が挙げられる。好ましくは、金属、金属酸化物または金属ハロゲン化物であり、具体的には、銅、亜鉛、コバルト、ニッケル、鉄、バナジル、チタニル、塩化インジウム、塩化錫（ＩＩ）であり、より好ましくは銅、バナジル及び亜鉛であり、さらに好ましくは亜鉛、銅であり、最も好ましくは亜鉛である。中心金属が亜鉛、銅であると、耐熱性が高いため好ましい。また、中心金属が亜鉛であると、銅の場合よりも緑色の波長である５２０ｎｍ〜５４５ｎｍ付近の透過率が高くカラーフィルタにした際に輝度が向上できるので特に好ましい。また、アセトン、メタノール、メチルセルソルブといった汎用性溶媒に対する溶媒溶解性が高く、また樹脂に対する溶解性が高くコントラストが高くなるため、特に好ましい。
【００６５】
フタロシアニン化合物（１）は、Ｚ１〜Ｚ１６のうち、４〜１０個は化学式２または化学式２’で示される基であり、このうち、少なくとも１個は化学式２で示される基であり、３〜１２個は水素原子である。化学式２または化学式２’で示される基および水素原子以外は、Ｚ１〜Ｚ１６はハロゲン原子である。
【００６６】
フタロシアニン化合物（１）の好適な形態としては、（１）Ｚ１〜Ｚ１６のうち、４個が化学式２または化学式２’で示される基であり、残りが水素原子であり、Ｚ１、Ｚ４、Ｚ５、Ｚ８、Ｚ９、Ｚ１２、Ｚ１３及びＺ１６のうち１〜３個は、化学式２または化学式２’で示される基であり、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ６、Ｚ７、Ｚ１０、Ｚ１１、Ｚ１４及びＺ１５のうち３〜１個は、化学式２または化学式２’で示される基であるフタロシアニン化合物（１−２）、（２）Ｚ１〜Ｚ１６のうち、３〜１１個が水素原子であり、少なくとも１個がハロゲン原子であるフタロシアニン化合物（１−３）が挙げられる。以下、フタロシアニン化合物（１−２）およびフタロシアニン化合物（１−３）について説明する。
【００６７】
（１）フタロシアニン化合物（１−２）  フタロシアニン化合物（１−２）は、下記式（１−２）：
【００６８】
【化１７】
2011197669.tif 000018
【００６９】
式中、Ｚ１〜Ｚ１６は、それぞれ独立して、水素原子、下記化学式２：
【００７０】
【化１８】
2011197669.tif 000019
【００７１】
式中、Ｘは酸素原子または硫黄原子であり、Ａ１はフェニル基、１〜５の置換基Ｒを有するフェニル基または１〜７の置換基Ｒを有するナフチル基であり、前記置換基Ｒは、それぞれ独立して、ニトロ基、ＣＯＯＲ１、ＯＲ２（Ｒ２は炭素数１〜８のアルキル基）、ハロゲン原子、アリール基、シアノ基、またはハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜８のアルキル基であり、この際、Ｒ１は、炭素数１〜８のアルキル基（この際、アルキル基は、炭素数１〜８のアルキルオキシ基、ハロゲン原子もしくはアリール基で置換されていてもよい）、または下記化学式３で示される基；
【００７２】
【化１９】
2011197669.tif 000020
【００７３】
式中、Ｒ３は炭素数１〜３のアルキレン基であり、Ｒ４は炭素数１〜８のアルキル基であり、ｎは１〜４の整数である；である：で示される基、または下記化学式２’：
【００７４】
【化２０】
2011197669.tif 000021
【００７５】
式中、Ｒ’は炭素数１〜３のアルキレン基であり、Ｒ”は炭素数１〜８のアルキル基であり、ｌは０〜４の整数である：で示される基であり、
この際、Ｚ１、Ｚ４、Ｚ５、Ｚ８、Ｚ９、Ｚ１２、Ｚ１３及びＺ１６のうち１〜３個は、化学式２または化学式２’で示される基であり、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ６、Ｚ７、Ｚ１０、Ｚ１１、Ｚ１４及びＺ１５のうち３〜１個は、化学式２または化学式２’で示される基であり、Ｚ１〜Ｚ１６のうち合計４個は、化学式２または化学式２’で示される基であり、Ｚ１〜Ｚ１６のうち少なくとも１個は、化学式２で示される基であり、
Ｍは無金属、金属、金属酸化物または金属ハロゲン化物を表わす：で示される。
以下、式（１−２）で示されるフタロシアニン化合物を単にフタロシアニン化合物（１−２）とも称する。
【００７６】
フタロシアニン化合物（１−２）は、α位およびβ位の各々に少なくとも１つの化学式２または化学式２’で表される置換基を有する。
従来知られているフタロシアニンとしては、β位にニトロフェノキシ基を４つ有する化合物であるβ−（ニトロフェノキシ）４置換Ｚｎフタロシアニン（Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｐｏｒｐｈｙｒｉｎｓ  ａｎｄ  Ｐｈｔｈａｌｏｃｙａｎｉｎｅｓ（２００５），９（４），２６８−２７４、またはＭａｋｒｏｍｏｌｅｃｕｌａｒｅ  Ｃｈｅｍｉｅ（１９８８），１８９（５），１００１−１０１１）がある。
【００７７】
また、α位にエステル基（−ＣＯＯＲ）を有するフェノキシ基を４つ有するフタロシアニン（中国特許出願公開第１０１０２３９４５号、中国特許出願公開第１０１０１２２３４号）も知られている。本願発明者らが検討した結果、α位のみに化学式２または化学式２’で表される置換基を有するフタロシアニンは、有機溶剤の溶解性に優れるものの、耐熱性および耐光性に劣ることが判明した。一方、β位のみに化学式２または化学式２’で表される置換基を有するフタロシアニンは、耐熱性は向上するものの、スペクトルのスタッキングが生じ（吸光スペクトルが横に広がり）、最大吸収波長におけるピークがシャープなスペクトルが得られず、グラム吸光係数が低くなることが判明した。フタロシアニン化合物（１−２）は、α位とβ位とに少なくとも１つの化学式２または化学式２’で表される置換基を有するため、上記従来のフタロシアニン化合物と比較して、グラム吸光係数と耐熱性とのバランスに優れる。
【００７８】
上記式（１−２）において、Ｚ１〜Ｚ１６は、水素原子、下記化学式２：
【００７９】
【化２１】
2011197669.tif 000022
【００８０】
：または下記化学式２’：
【００８１】
【化２２】
2011197669.tif 000023
【００８２】
を表す。この際、Ｚ１〜Ｚ１６は、同一であってもあるいは異なるものであってもよい。
中でも、溶媒溶解性を考慮すると、上記式（１−２）において、Ｚ１〜Ｚ１６は、水素原子または化学式２であることが好ましい。
【００８３】
化学式２および２’で示される基については、上記フタロシアニン化合物（１）の欄で説明したとおりであるので、ここでは説明を省略する。
【００８４】
化学式２が複数存在する場合には、化学式２の種類は、同一であっても異なるものであってもよい。Ｚ１〜Ｚ１６のうち、少なくとも１がフェノキシ基またはフェノキシチオ基（Ａ１がフェノール基）である場合には、フェノキシ基またはフェノキシチオ基以外の他の化学式２で示される基が存在することが好ましい。
【００８５】
グラム吸光係数の観点からは、化学式２で示される基のうち少なくとも１が、Ａ１がニトロ基、ＣＯＯＲ１、ハロゲン原子、またはシアノ基で置換されたフェニル基またはナフチル基である、−Ｘ−Ａ１であることが好ましい。ニトロ基、ＣＯＯＲ１、ハロゲン原子、またはシアノ基は、電子吸引的であるため、グラム吸光係数が向上するものと考えられる。
【００８６】
また、化学式２で示される基のうち少なくとも１が、フェニル基の置換基であるＲが２位に存在する、または２−ナフチル基の置換基であるＲが３位に存在する、化学式２である形態も好ましい。すなわち、Ｚ１〜Ｚ１６のうち、少なくとも１は、下記化学式５または下記化学式５’で示されることが好ましい。中でも、化学式５’で示される置換基が少なくとも１存在することが好ましい。
【００８７】
【化２３】
2011197669.tif 000024
【００８８】
【化２４】
2011197669.tif 000025
【００８９】
上記化学式５において、Ｘは化学式２において定義したとおりであり、Ｒは、化学式２における置換基Ｒに相当し、ｍは１〜５の整数である。
また、ｍが１の場合、化学式３の置換基は、２位にのみＲが存在することを意味する。
ｍが２である場合、Ｒは、２，６位、２，５位に存在することが好ましく、２，６位に存在することがより好ましい。Ｒが少なくとも２位、好ましくは、２位、２，６位、２，５位、より好ましくは２位または２，６位に存在すると、立体障害性が生じてフタロシアニン分子の重なり合いを防ぐことができるため、シャープな吸収スペクトルを得ることができ、グラム吸光係数が高くなる。また、有機溶剤への溶解性に優れたものとなる。
【００９０】
上記化学式５’において、Ｘは化学式２において定義したとおりであり、Ｒは、化学式２における置換基Ｒに相当し、ｍ”は１〜７の整数である。ｍ”が１の場合、化学式５’の置換基は、３位にのみＲが存在することを意味する。ｍ”が２である場合、Ｒは、１，３位、３，４位に存在することが好ましい。Ｒが少なくとも３位に存在すると、立体障害性が生じてフタロシアニン分子の重なり合いを防ぐことができるため、シャープな吸収スペクトルを得ることができ、グラム吸光係数が高くなる。また、有機溶剤への溶解性に優れたものとなる。
【００９１】
なお、上記化学式５’において、２位のＸおよび３位のＲ以外の置換基Ｒは、ナフタレン環のいずれの水素原子と置換されてもよい。すなわち、上記化学式５’では、置換基「Ｒ」が、２個のナフタレン環のうち、Ｘが存在する側のナフタレン環に存在しているが、この置換基は当該位置に存在することを意味するものではなく、他方のベンゼン環に存在してもよい。すなわち、上記化学式５’は、下記置換基（５’−１）及び（５’−２）双方を包含する。
【００９２】
【化２５】
2011197669.tif 000026
【００９３】
化学式２で示される基のうち、有機溶剤への溶解性、特にエーテル系溶媒への溶解性の観点から、少なくとも１が下記化学式４：
【００９４】
【化２６】
2011197669.tif 000027
【００９５】
化学式４中、ＸおよびＲ１は、化学式２において定義したとおりであり、Ｒはフェニル基の置換基Ｒに該当し、ｍおよびｍ１は、１〜５の整数である（但し、ｍ１≦ｍ）：で示される基、下記化学式４’：
【００９６】
【化２７】
2011197669.tif 000028
【００９７】
化学式４’中、Ｘは、化学式２において定義したとおりであり、Ｒはフェニル基の置換基Ｒに該当し、ｍ’は２〜５の整数である：で示される基、または少なくとも１の置換基がＣＯＯＲ１であるナフチルオキシ基もしくはナフチルチオ基であることが好ましい。
置換基としてエステル基が存在する、または置換基が少なくとも２，６位に存在することによって、エーテル系溶媒への溶解性がさらに向上する。ｍ１は、好ましくは１〜３の整数を示し、より好ましくは１または２である。化学式４’において、Ｒは特に限定されるものではないが、電子吸引性と立体的効果の観点から、ハロゲン原子であることが好ましく、塩素原子、またはフッ素原子であることがより好ましい。また、化学式４’において、ｍ’が２である場合、Ｒは２、６位に存在する。ｍ’は、好ましくは２〜３の整数を示し、より好ましくは２である。ナフチルオキシ基もしくはナフチルチオ基にナフタレン環の置換基としてＣＯＯＲ１が存在する場合、ＣＯＯＲ１の数は、１〜３個であることが好ましく、より好ましくは１または２である。化学式４で示される基は、Ｚ１〜Ｚ１６中、エーテル溶解性の点から、２〜７個存在することが好ましい。
また、化学式４’で示される基は、Ｚ１〜Ｚ１６中、エーテル溶解性の点から、２〜７個、より好ましくは２〜４個存在することが好ましい。化学式４で示される基および化学式４’で示される基は、双方とも存在してもよいし、どちらか一方のみが存在してもよい。
【００９８】
上記式（１−２）において、Ｚ１、Ｚ４、Ｚ５、Ｚ８、Ｚ９、Ｚ１２、Ｚ１３及びＺ１６のうち１〜３個は、化学式２または化学式２’で示される基であり、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ６、Ｚ７、Ｚ１０、Ｚ１１、Ｚ１４及びＺ１５のうち３〜１個は、化学式２または化学式２’で示される基であり、Ｚ１〜Ｚ１６のうち合計４個は、化学式２または化学式２’で示される基である。
【００９９】
そして、Ｚ１〜Ｚ１６のうち少なくとも１個は化学式２で示される基である。
すなわち、フタロシアニン核のα位に化学式２または化学式２’で示される基が３個存在する場合には、フタロシアニン核のβ位に化学式２または化学式２’で示される基が１個存在する。そして、それ以外は水素原子である。同様に、α位に化学式２または化学式２’で示される基が２個存在する場合には、β位に化学式２または化学式２’で示される基が２個存在し、それ以外は水素原子である。また、α位に化学式２または化学式２’で示される基が１個存在する場合には、β位に化学式２または化学式２’で示される基が３個存在し、それ以外は水素原子である。フタロシアニン化合物の耐熱性が向上し、シャープな吸光スペクトルが得られることから、α位に化学式２または化学式２’で示される基が２個存在し、β位に化学式２または化学式２’で示される基が２個存在することが好ましい。Ｚ１〜Ｚ１６のうち、化学式２で示される基または化学式２’以外のＺ１〜Ｚ１６は、フタロシアニンの分子量を小さくし、グラム吸光係数を高めることができるため、水素原子を表す。Ｚ１〜Ｚ１６に４個存在する、化学式２または化学式２’で示される基は、それぞれ同じであってもよいし、異なるものであってもよい。
また、α位に存在する化学式２または化学式２’で示される基と、β位に存在する化学式２または化学式２’で示される基とは、同じであってもよいし、異なるものであってもよい。
【０１００】
式（１−２）におけるＭについては、上記フタロシアニン化合物（１）の欄で説明したとおりであるので、ここでは説明を省略する。
【０１０１】
フタロシアニン化合物（１−２）において、Ｚ１〜Ｚ１６のうち、４個が化学式２または化学式２’で示される置換基であるが、各置換基がフタロシアニン骨格の各ベンゼン環に均質になる（各ベンゼン環にほぼ同数の置換基が存在する）ように配置されることが好ましい。
中でも、本発明のフタロシアニン化合物は、各ベンゼン環に化学式２または化学式２’で示される置換基が１個存在する下記式（Ｉ）で表されるフタロシアニン化合物（以下、単に「フタロシアニン化合物（Ｉ）」とも称する）であることが好ましい。
【０１０２】
【化２８】
2011197669.tif 000029
【０１０３】
上記式において、Ｂは化学式２または化学式２’で示される基であり、Ｍは式（１）中で用いられているものと同一である。各ベンゼン環に存在する置換基Ｂの種類は、同一であってもよいし、異なるものであってもよい。好適には、α位に存在する置換基Ｂの種類は同一であり、またβ位に存在する置換基Ｂの種類は同一であることが好ましい。そして、化学式２または化学式２’で表される置換基がα位に１〜３個存在し、β位に３〜１個存在する。
【０１０４】
フタロシアニン化合物（１−２）の好ましい例としては、下記のものが挙げられる。
なお、本発明のフタロシアニン化合物はこれらに限定されるものではない。下記の化合物の略称において、Ｐｃはフタロシアニン核を表わし、Ｚｎ、Ｃｕ、Ｖｏは中心金属を表わし、Ｐｃのすぐ後にα位に置換する置換基を表わし、そのα位に置換する置換基の後にβ位に置換する置換基を表わす。例えば、［ＺｎＰｃ−｛α−（２−ＮＯ２）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝２，｛β−（２−ＣＯＯＣ３Ｈ７）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝２Ｈ１２］は、中心金属がＺｎ、α位のうち２個が（２−ＮＯ２）Ｃ６Ｈ４Ｏ−で置換され、β位のうち２個が（２−ＣＯＯＣ３Ｈ７）Ｃ６Ｈ４Ｏ−で置換され、残りが水素原子であるフタロシアニン化合物を示す。
【０１０５】
【表１−１】
2011197669.tif 000030
【０１０６】
【表１−２】
2011197669.tif 000031
【０１０７】
【表１−３】
2011197669.tif 000032
【０１０８】
なお、上記化合物のうち、α位で置換される置換基数およびβ位で置換される置換基数が整数でないもの、例えば、［ＺｎＰｃ−｛α−（２−ＮＯ２）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝０．５，｛β−（２−ＣＯＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝３．５Ｈ１２］、［ＺｎＰｃ−｛α−（２−ＮＯ２）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝３．５，｛β−（２−ＣＯＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝０．５Ｈ１２］［ＺｎＰｃ−｛α−（２−ＮＯ２）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝２．５，｛β−（２−ＣＯＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝１．５Ｈ１２］などは、複数の種類の化合物が混合物の形態で存在することを意味する。ここでいう複数の種類の化合物とは、α位に化学式２または化学式２’で表される置換基が３個で、β位に化学式２または化学式２’で表される置換基が１個：α位に化学式２または化学式２’で表される置換基が２個で、β位に化学式２または化学式２’で表される置換基が２個：α位に化学式２または化学式２’で表される置換基が１個で、β位に化学式２または化学式２’で表される置換基が３個などの化合物である。つまり、フタロシアニン化合物（１−２）は、一種の化合物である場合に加えて、複数の種類の化合物が混合物の形態で存在することをも包含する。このため、このような場合には、上記式（１−２）中のα位の置換基中に占める化学式２または化学式２’で示される置換基の数は、各フタロシアニン化合物中の化学式２または化学式２’で示される置換基数の平均として表わされるため、必ずしも整数にならない。同様に、上記式（１−２）中のβ位の置換基中に占める化学式２または化学式２’で示される置換基の数は、各フタロシアニン化合物中の化学式２または化学式２’で示される置換基数の平均として表わされるため、必ずしも整数にならない。なお、α位の置換基である化学式２または化学式２’で示される置換基とβ位の置換基である化学式２または化学式２’で示される置換基との合計は、４である。このようなフタロシアニン化合物（１−２）は、下記に詳述するが、原料であるフタロニトリル化合物（Ａ）とフタロニトリル化合物（Ｂ）とを所定の混合比で混合したものを使用して、これと金属塩とを環化反応する方法などによって製造できる。
【０１０９】
フタロシアニン化合物（１−２）のグラム吸光係数の下限値としては、特に制限されないが、上記したような用途、特にカラーフィルタへの使用を考慮すると、好ましくは５０以上、より好ましくは６０以上、さらに好ましくは７０以上である。また、本発明のフタロシアニン化合物のグラム吸光係数は高ければ高いほど好ましく、それ故、グラム吸光係数の上限値は、特に限定されないが、通常グラム吸光係数は５００以下である。なお、本明細書において、グラム吸光係数は、下記実施例で測定の方法で測定された値を採用する。フタロシアニン化合物１−２は、吸収波長を所望の範囲に合わせるために導入するα位およびβ位の置換基数および置換基種が適切であり、色素の分子量が大きくならず、また、吸光係数も高いため、グラム吸光係数が高くなると考えられる。
【０１１０】
（２）フタロシアニン化合物（１−３）  フタロシアニン化合物（１−３）は、下記式（１−３）：
【０１１１】
【化２９】
2011197669.tif 000033
【０１１２】
式中、Ｚ１〜Ｚ１６は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、下記化学式２：
【０１１３】
【化３０】
2011197669.tif 000034
【０１１４】
式中、Ｘは酸素原子または硫黄原子であり、Ａ１は、フェニル基、１〜５の置換基Ｒを有するフェニル基または１〜７の置換基Ｒを有するナフチル基であり、前記置換基Ｒは、それぞれ独立して、ニトロ基、ＣＯＯＲ１、ＯＲ２（Ｒ２は炭素数１〜８のアルキル基）、ハロゲン原子、アリール基、シアノ基、またはハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜８のアルキル基であり、この際、Ｒ１は、炭素数１〜８のアルキル基（この際、アルキル基は、炭素数１〜８のアルキルオキシ基、ハロゲン原子もしくはアリール基で置換されていてもよい）、または下記化学式３で示される基；
【０１１５】
【化３１】
2011197669.tif 000035
【０１１６】
式中、Ｒ３は炭素数１〜３のアルキレン基であり、Ｒ４は炭素数１〜８のアルキル基であり、ｎは１〜４の整数である；である：で示される基、または下記化学式２’：
【０１１７】
【化３２】
2011197669.tif 000036
【０１１８】
式中、Ｒ’は炭素数１〜３のアルキレン基であり、Ｒ”は炭素数１〜８のアルキル基であり、ｌは０〜４の整数である；で示される基であり、
この際、Ｚ１〜Ｚ１６のうち、４〜１０個は化学式２または化学式２’で示される基であり、このうち、少なくとも１個は化学式２で示される基であり、３〜１１個は水素原子であり、少なくとも１個はハロゲン原子であり、
Ｍは無金属、金属、金属酸化物または金属ハロゲン化物を表わす：で示される。以下、式（１−３）で示されるフタロシアニン化合物を単にフタロシアニン化合物（１−３）とも称する。
【０１１９】
従来様々なフタロシアニン化合物が検討・開発されてきたが、従来のフタロシアニン化合物は、メタノール、エタノールやプロパノール等のアルコール、エチルセロソルブ等のセロソルブ、モノエチレングリコールやジエチレングリコール等のグリコール、アセトンやメチルエチルケトン等のケトン、クロロホルム、トルエンなどの有機溶媒には可溶性であることが知られている（例えば、ＪＰ−Ａ−６−１０７６６３参照）。
しかしながら、従来のフタロシアニン化合物は、エーテル系溶媒への溶解性が十分ではなかった。このためエーテル系溶媒を使用することが適切である用途であっても、フタロシアニン化合物を十分量配合することができず、使用する溶媒や配合する樹脂の種類の選択が制限されるという問題があった。
【０１２０】
フタロシアニン化合物（１−３）は、Ｚ１〜Ｚ１６の４〜１０個が、化学式２および／または化学式２’で表される基である。本願発明者らは、化学式２または化学式２’で表される基が複数存在し、化学式２で示される基が少なくとも１存在することによって、エーテル系溶媒への溶解性が向上し、また、化学式２中の置換基ＲとしてＣＯＯＲ１が存在する、またはＲが４位もしくは２，６位に存在すると、フタロシアニン化合物（１−３）のエーテル系溶媒への溶解性がさらに向上することを見出した。フタロシアニン化合物（１−３）は、エーテル系溶媒への溶解性が高いため、エーテル系溶媒への溶解性が高い樹脂と色素とを組み合わせて用いることができ、また、エーテル系溶媒以外の溶媒には溶けてしまうプラスチックを用いる場合であっても、該プラスチック上に色素を塗布することができる。
【０１２１】
また、フタロシアニン化合物（１−３）は、式（１−３）における、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ６、Ｚ７、Ｚ１０、Ｚ１１、Ｚ１４及びＺ１５（以降、単にβ位の置換基とも称する）に置換基を持つことで、耐熱性に優れる。また、Ｚ１、Ｚ４、Ｚ５、Ｚ８、Ｚ９、Ｚ１２、Ｚ１３及びＺ１６（以降、単にα位の置換基とも称する）に置換基を持つことで、溶解性に優れる。フタロシアニン化合物（１−３）は、置換基数、および置換基種を適切に選択し、耐熱性および溶解性のバランスを図ったものである。
【０１２２】
上記式（１−３）において、Ｚ１〜Ｚ１６は、水素原子、ハロゲン原子、下記化学式２：
【０１２３】
【化３３】
2011197669.tif 000037
【０１２４】
：または下記化学式２’：
【０１２５】
【化３４】
2011197669.tif 000038
【０１２６】
を表す。この際、Ｚ１〜Ｚ１６は、同一であってもあるいは異なるものであってもよい。
【０１２７】
Ｘは酸素原子または硫黄原子を表わす。
【０１２８】
Ｚ１〜Ｚ１６における化学式２および２’で示される基およびハロゲン原子については、上記フタロシアニン化合物（１）の欄で説明したとおりであるので、ここでは説明を省略する。
【０１２９】
Ｚ１〜Ｚ１６のうち、４〜１０個は化学式２および／または化学式２’で示される基であり、エーテル溶解性および分子量が小さいことが好ましいことから、好ましくは４〜８個であり、エーテル系溶媒溶解性の観点から、より好ましくは６〜８個である。
【０１３０】
Ｚ１〜Ｚ１６のうち、化学式２または化学式２’で示される基が４個未満であると、エーテル系溶媒への溶解性が低下するため好ましくない。また、化学式２で示される基が１０個を超えると、分子量が大きくなるため好ましくない。化学式２または化学式２’で示される置換基は、フタロシアニン骨格の各ベンゼン環に少なくとも１個存在することが好ましい。
【０１３１】
また、Ｚ１〜Ｚ１６のうち、３〜１１個は水素原子であり、より好ましくは３〜９個であり、さらに好ましくは３〜６個である。フタロシアニン化合物（１）が水素原子を有することによって、化学式２および２’で示される基以外がハロゲン原子のみで構成される化合物と比較して、グラムあたりの吸光度が高くなる。このため、少量の配合でフタロシアニン化合物の効果を発揮させることができる。
【０１３２】
Ｚ１〜Ｚ１６のうち、化学式２で示される基、化学式２’で示される基および水素原子以外は、ハロゲン原子である。ハロゲン原子は少なくとも１つ存在する。ここで、ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子があり、これらのうち、好ましくはフッ素原子及び塩素原子であり、より好ましくは塩素原子である。
【０１３３】
Ｚ１〜Ｚ１６のうち、化学式２または化学式２’で示される基が４個の場合、水素原子は６〜９個であることが好ましく、６個であることがより好ましく、化学式２または化学式２’で示される基が５個の場合、水素原子は６〜９個であることが好ましく、９個であることがより好ましく、化学式２または化学式２’で示される基が６個の場合、水素原子は４〜８個であることが好ましく、６個であることがより好ましく、化学式２または化学式２’で示される基が７個の場合、水素原子が３〜６個であることが好ましく、３個であることがより好ましく、化学式２または化学式２’で示される基が８個の場合、水素原子が４〜６個であることが好ましく、６個であることがより好ましい。
【０１３４】
なお、化学式２で示される基、化学式２’で示される基およびハロゲン原子が複数存在する場合には、各置換基は同じ種類であってもよいし、異なる種類であってもよい。
【０１３５】
上記フタロシアニン化合物（１−３）において、化学式２のＡ１は、好ましくは、１〜５の置換基Ｒを有するフェニル基または１〜７の置換基Ｒを有するナフチル基であり、より好ましくは１〜５の置換基Ｒを有するフェニル基である。
【０１３６】
上記フタロシアニン化合物（１−３）において、化学式２で示される基のうち、少なくとも１が下記化学式４：
【０１３７】
【化３５】
2011197669.tif 000039
【０１３８】
化学式４中、ＸおよびＲ１は、化学式２において定義したとおりであり、Ｒはフェニル基の置換基Ｒに該当し、ｍおよびｍ１は、１〜５の整数である（但し、ｍ１≦ｍ）：で示される基、下記化学式４’：
【０１３９】
【化３６】
2011197669.tif 000040
【０１４０】
化学式４’中、Ｘは、化学式２において定義したとおりであり、Ｒはフェニル基の置換基Ｒに該当し、ｍ’は２〜５の整数である：で示される基、または少なくとも１の置換基がＣＯＯＲ１であるナフチルオキシ基もしくはナフチルチオ基であることが好ましい。
置換基としてエステル基が存在する、または置換基が少なくとも２，６位に存在することによって、エーテル系溶媒への溶解性がさらに向上する。ｍ１は、好ましくは１〜３の整数を示し、より好ましくは１または２である。化学式４’において、Ｒは特に限定されるものではないが、電子吸引性と立体的効果の観点から、ハロゲン原子であることが好ましく、塩素原子、またはフッ素原子であることがより好ましい。また、化学式４’において、ｍ’が２である場合、Ｒは２、６位に存在する。ｍ’は、好ましくは２〜３の整数を示し、より好ましくは２である。ナフチルオキシ基もしくはナフチルチオ基にナフタレン環の置換基としてＣＯＯＲ１が存在する場合、ＣＯＯＲ１の数は、１〜３個であることが好ましく、より好ましくは１または２である。化学式４で示される基は、Ｚ１〜Ｚ１６中、エーテル溶解性の点から、２〜７個存在することが好ましい。また、化学式４’で示される基は、Ｚ１〜Ｚ１６中、エーテル溶解性の点から、２〜７個、より好ましくは２〜４個存在することが好ましい。化学式４で示される基および化学式４’で示される基は、双方とも存在してもよいし、どちらか一方のみが存在してもよい。
【０１４１】
なお、Ｚ１〜Ｚ１６のうち、化学式４で示される基が４個または８個である場合には、化学式４で示される基以外の化学式２で示される基または化学式２’で示される基が存在することが好ましい。化学式４で示される基が４個存在する場合には、化学式４で示される基以外の化学式２で示される基または化学式２’で示される基が、２〜４個存在することが好ましい。
【０１４２】
フタロシアニン化合物（１−３）において、フェニル基またはチオフェノール基の置換基であるＲが４位に存在する化学式２で示される基がＺ１〜Ｚ１６中、少なくとも１存在する形態もエーテル溶解性がさらに向上することから好ましい。すなわち、化学式２のうち少なくとも１は、下記化学式５ａで示されることが好ましい。
【０１４３】
【化３７】
2011197669.tif 000041
【０１４４】
上記化学式５ａにおいて、Ｘ、およびＲは、上記において定義したとおりであり、ｍは１〜５の整数である。また、ｍが１の場合、化学式５の置換基は、４位にのみＲが存在することを意味する。ｍが２である場合、Ｒは、２，４位、３，４位に存在することが好ましく、２，４位に存在することがより好ましい。
【０１４５】
フタロシアニン化合物（１−３）において、好適には、Ｚ１〜Ｚ１６のうち、ハロゲン原子および水素原子以外の置換基は、以下の（１）〜（１２）の置換基であることが好ましい。
【０１４６】
【化３８−１】
2011197669.tif 000042
【０１４７】
【化３８−２】
2011197669.tif 000043
【０１４８】
【化３８−３】
2011197669.tif 000044
【０１４９】
上記（１）〜（１２）において、Ｘ、Ｒ１、Ｒ、ｍ’、Ｒ’およびＲ”は上記で定義したとおりであり、上記（４）、（５）および（６）において、Ｅはハロゲン原子を表す。
Ｅは同一の種類であってもよいし、異なる種類であってもよい。
【０１５０】
上記式（１−３）におけるＭについては、上記フタロシアニン化合物（１）の欄で説明したとおりであるので、ここでは説明を省略する。
【０１５１】
フタロシアニン化合物（１−３）において、Ｚ１〜Ｚ４、Ｚ５〜Ｚ８、Ｚ９〜Ｚ１２、Ｚ１３〜Ｚ１６をそれぞれ、下記のように単位Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄとすると、Ａ〜Ｄの４単位中、化学式２もしくは化学式２’で示される基が２個でハロゲン原子が２個である単位、化学式２もしくは化学式２’で示される基が３個でハロゲン原子が１個である単位、または化学式２もしくは化学式２’で示される基が１個でハロゲン原子が３個である単位の単位（Ｉ）と、化学式２または化学式２’で示される基が１個で水素原子が３個である単位（ＩＩ）とが、単位（Ｉ）：単位（ＩＩ）＝１：３〜３：１であることが好ましい。ここで、Ａ〜Ｄ４単位中、単位（Ｉ）：単位（ＩＩ）＝１：３で存在するとは、Ａ〜Ｄのうち、いずれかが単位（Ｉ）であり、残り３つが単位（ＩＩ）であることを意味する。より好適には、化学式２で示される基が２個でハロゲン原子が２個である単位、化学式２で示される基が３個でハロゲン原子が１個である単位、または化学式２で示される基が１個でハロゲン原子が３個である単位である単位（Ｉ）と、化学式２または化学式２’で示される基が１個で水素原子が３個である単位（ＩＩ）とが、単位（Ｉ）：単位（ＩＩ）＝１：３〜３：１であることが好ましい。
【０１５２】
【化３９】
2011197669.tif 000045
【０１５３】
このように、単位（Ｉ）と単位（ＩＩ）のように置換基の構成が異なる単位をフタロシアニン化合物中に含むことによって、化学式２で示される基または化学式２’で示される基、ハロゲン原子、および水素原子をフタロシアニン化合物のＺ１〜Ｚ１６に適当数含むフタロシアニン化合物となる。このように３種の置換基が混在することは、溶解性、波長制御、耐久性（耐光性、耐熱性）、グラム当りの吸光度のバランスを図る点で好ましい。
詳細なメカニズムは不明であるが、化学式２で示される基または化学式２’で示される基が適当数存在することで、エーテル溶解性が向上し、ハロゲン原子が適当数存在することで、吸収波長が長波長化でき、また耐久性（耐光性、耐熱性）が向上し、水素原子が適当数存在することで、グラム当りの吸光度が向上するものと考えられる。
【０１５４】
式（１−３）におけるＭについては、上記フタロシアニン化合物（１）の欄で説明したとおりであるので、ここでは説明を省略する。
【０１５５】
β位の置換基は耐熱性の向上に、α位の置換基は溶解性の向上に効果があるので、両者をバランスよく配合することが好ましい。したがって、本発明においては、α位のみ、またはβ位のみに化学式２又は化学式２’で示される基が存在するよりも、α位およびβ位の双方の少なくとも１に化学式２又は化学式２’で示される基が存在することが好ましい。
【０１５６】
フタロシアニン化合物（１―３）は、エーテル系溶媒への溶解性が高い。これは、フタロシアニン核に置換されている化学式２で示される基および化学式２’で示される基の存在ならびにその置換数に起因する。フタロシアニン化合物を適用する際、デバイスで用いる基板が溶媒により溶解しないこと、また樹脂への溶解性も必要とされることから、フタロシアニン化合物の溶媒への溶解性は重要である。そして、置換基の種類、数、中心金属の選択により、種々の吸収波長のフタロシアニン化合物を得ることができる。エーテル系溶媒としては、分岐もしくは直鎖状エーテル、及び環状エーテルが有効に用いられる。具体的には、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、１，３−ジオキソラン、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、１，２−ジメトキシエタン、シクロペンチルメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等が挙げられる。フラットパネルディスプレイ用途においては、ＰＧＭＥＡが用いられることが多い。本発明のフタロシアニン化合物は、エーテル系溶媒であるＰＧＭＥＡへの溶解度が、１０質量％以上であることが好ましく、２０質量％以上であることがより好ましい。溶解度の上限は特に限定されるものではないが、通常は５０質量％以下程度である。
【０１５７】
（フタロシアニン化合物（１）の製造方法）  本発明のフタロシアニン化合物（１）の製造方法は、特に制限されるものではなく、従来公知の方法を適当に利用することができるが、好ましくは溶融状態または有機溶媒中で、フタロニトリル化合物と金属塩とを環化反応する方法が特に好ましく使用できる。以下、本発明のフタロシアニン化合物（１）について、製造方法の特に好ましい実施形態を記載する。しかしながら、本発明は、下記好ましい実施形態に制限されるものではない。
【０１５８】
すなわち、下記式（Ｉ）：
【０１５９】
【化４０】
2011197669.tif 000046
【０１６０】
で示されるフタロニトリル化合物（１）、下記式（ＩＩ）：
【０１６１】
【化４１】
2011197669.tif 000047
【０１６２】
で示されるフタロニトリル化合物（２）、下記式（ＩＩＩ）：
【０１６３】
【化４２】
2011197669.tif 000048
【０１６４】
で示されるフタロニトリル化合物（３）、および下記式（ＩＶ）：
【０１６５】
【化４３】
2011197669.tif 000049
【０１６６】
で示されるフタロニトリル化合物（４）を、金属、金属酸化物、金属カルボニル、金属ハロゲン化物及び有機酸金属（本明細書中では、一括して「金属化合物」とも称する）からなる群から選ばれる一種と環化反応させることによって、本発明のフタロシアニン化合物が製造できる。
【０１６７】
なお、上記式（Ｉ）〜（ＩＶ）中、Ｚ１〜Ｚ１６は、所望のフタロシアニン化合物（１）の構造によって規定される。具体的には、上記式（Ｉ）〜（ＩＶ）中、Ｚ１〜Ｚ１６は、それぞれ、上記式（１）中のＺ１〜Ｚ１６の定義と同様であるため、ここでは説明を省略する。
【０１６８】
環化反応は、特開昭６４−４５４７４号公報に記載の方法などの、従来公知方法により合成できる。
【０１６９】
上記態様において、環化反応は、式（Ｉ）〜（ＩＶ）のフタロニトリル化合物と金属、金属酸化物、金属カルボニル、金属ハロゲン化物及び有機酸金属からなる群から選ばれる一種を溶融状態または有機溶媒中で反応させることが好ましい。この際使用できる金属、金属酸化物、金属カルボニル、金属ハロゲン化物及び有機酸金属としては、反応後に得られる式（１）のフタロシアニン化合物（１）のＭに相当するものが得られるものであれば、特に制限されるものではなく、例えば、上記式（１）におけるＭの項で列挙された鉄、銅、亜鉛、バナジウム、チタン、インジウム及びスズ等の金属、当該金属の、塩化物、臭化物、ヨウ化物等の金属ハロゲン化合物、酸化バナジウム、酸化チタニル及び酸化銅等の金属酸化物、酢酸塩等の有機酸金属、ならびにアセチルアセトナート等の錯体化合物及びカルボニル鉄等の金属カルボニル等が挙げられる。具体的には、鉄、銅、亜鉛、バナジウム、チタン、インジウム、マグネシウム及びスズ等の金属；当該金属の、塩化物、臭化物、ヨウ化物等の金属ハロゲン化合物、例えば、塩化バナジウム、塩化チタン、塩化銅、塩化亜鉛、塩化コバルト、塩化ニッケル、塩化鉄、塩化インジウム、塩化アルミニウム、塩化錫、塩化ガリウム、塩化ゲルマニウム、塩化マグネシウム、ヨウ化銅、ヨウ化亜鉛、ヨウ化コバルト、ヨウ化インジウム、ヨウ化アルミニウム、ヨウ化ガリウム、臭化銅、臭化亜鉛、臭化コバルト、臭化アルミニウム、臭化ガリウム；一酸化バナジウム、三酸化バナジウム、四酸化バナジウム、五酸化バナジウム、二酸化チタン、一酸化鉄、三二酸化鉄、四三酸化鉄、酸化マンガン、一酸化ニッケル、一酸化コバルト、三二酸化コバルト、二酸化コバルト、酸化第一銅、酸化第二銅、三二酸化銅、酸化バラジウム、酸化亜鉛、一酸化ゲルマニウム、及び二酸化ゲルマニウム等の金属酸化物；酢酸銅、酢酸亜鉛、酢酸コバルト、安息香酸銅、安息香酸亜鉛等の有機酸金属；ならびにアセチルアセトナート等の錯体化合物及びコバルトカルボニル、鉄カルボニル、ニッケルカルボニル等の金属カルボニルなどが挙げられる。これらのうち、好ましくは金属、金属酸化物及び金属ハロゲン化物であり、より好ましくは金属ハロゲン化物であり、さらに好ましくは、ヨウ化バナジウム、ヨウ化銅およびヨウ化亜鉛であり、特に好ましくは、ヨウ化銅およびヨウ化亜鉛であり、最も好ましくはヨウ化亜鉛である。ヨウ化亜鉛を用いる場合、中心金属は、亜鉛ということになる。金属ハロゲン化物のうち、ヨウ化物を用いることが好適な理由は、溶剤や樹脂に対する溶解性に優れ、得られるフタロシアニン化合物のスペクトルがシャープであり、所望の波長である６４０〜７５０ｎｍに収まりやすいためである。環化反応の際にヨウ化物を用いた場合にスペクトルがシャープになる詳細なメカニズムは不明であるが、ヨウ化物を用いた場合、反応後にフタロシアニン化合物中に残存するヨウ素が、フタロシアニン化合物と何らかの相互作用を起こして、フタロシアニン化合物の層間にヨウ素が存在するようになるためであると推定される。しかしながら、上記メカニズムに限定されるものではない。環化反応に金属ヨウ化物を用いた場合と同様の効果を得るために、得られたフタロシアニン化合物をヨウ素で処理してもよい。
【０１７０】
また、上記態様において、また、環化反応は、無溶媒中でも行なえるが、有機溶媒を使用して行なうのが好ましい。有機溶媒は、出発原料としてのフタロニトリル化合物との反応性の低い、好ましくは反応性を示さない不活性な溶媒であればいずれでもよく、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、ニトロベンゼン、モノクロロベンゼン、ｏ−クロロトルエン、ジクロロベンゼン、トリクロロベンゼン、１−クロロナフタレン、１−メチルナフタレン、エチレングリコール、およびベンゾニトリル等の不活性溶媒；メタノール、エタノール、１−プロパノ−ル、２−プロパノ−ル、１−ブタノール、１−ヘキサノール、１−ペンタノール、１−オクタノール等のアルコール；ならびにピリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリジノン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトフェノン、トリエチルアミン、トリ−ｎ−ブチルアミン、ジメチルスルホキシド、スルホラン等の非プロトン性極性溶媒等が挙げられる。
これらのうち、好ましくは、１−クロロナフタレン、１−メチルナフタレン、１−オクタノール、ジクロロベンゼンおよびベンゾニトリルが、より好ましくは、１−オクタノール、ジクロロベンゼンおよびベンゾニトリルが使用される。これらの溶媒は１種単独で用いてもよいし、２種以上併用してもよい。
【０１７１】
上記態様における式（Ｉ）〜（ＩＶ）のフタロニトリル化合物と金属化合物との反応条件は、当該反応が進行する条件であれば特に制限されるものではないが、例えば、有機溶媒１００質量部に対して、上記フタロニトリル化合物（１）〜（４）を１〜５００質量部、好ましくは１０〜３５０質量部の範囲の合計量で、かつ金属化合物を該フタロニトリル化合物４モルに対して、好ましくは０．８〜２．０モル、より好ましくは０．８〜１．５モルの範囲で仕込む。環化の際は、特に限定されるものではないが、好ましくは反応温度３０〜２５０℃、より好ましくは８０〜２００℃の範囲で反応させる。反応時間は、特に限定されるものではないが、好ましくは３〜２０時間である。なお、反応後は、従来公知のフタロシアニン化合物の合成方法に従って、ろ過、洗浄、乾燥することにより、次工程に用いることのできるフタロシアニン誘導体を効率よく、しかも高純度で得ることができる。
【０１７２】
上記態様において、出発原料である式（Ｉ）〜（ＩＶ）のフタロニトリル化合物は、従来既知の方法により合成でき、また、市販品を用いることもできる。
【０１７３】
以下、フタロシアニン化合物（１−２）の好ましい態様であるフタロシアニン化合物（Ｉ）の出発原料である、下記式（Ａ）で表されるフタロニトリル化合物（以下、単に「フタロニトリル化合物（Ａ）」とも称する）、または式（Ｂ）で表されるフタロニトリル化合物（以下、単に「フタロニトリル化合物（Ｂ）」とも称する）の合成例を述べる。
なお、式（Ａ）および（Ｂ）中のＢは、上記化学式（Ｉ）中のＢと同義であるため、ここでは説明を省略する。
【０１７４】
【化４４】
2011197669.tif 000050
【０１７５】
【化４５】
2011197669.tif 000051
【０１７６】
フタロニトリル化合物（Ａ）またはフタロニトリル化合物（Ｂ）は、従来公知の製造方法により得ることができる。好適には、ニトロフタロニトリルと、下記式（Ｃ）；
【０１７７】
【化４６】
2011197669.tif 000052
【０１７８】
で表される化合物（以下、単に「化合物（Ｃ）」とも称する）、または下記式（Ｃ’）；
【０１７９】
【化４７】
2011197669.tif 000053
【０１８０】
で表される化合物（以下、単に「化合物（Ｃ’）」とも称する）とを反応させることにより得られる。ニトロフタロニトリル中のニトロ基が、化合物（Ｃ）由来の化学式２で表される置換基または化合物（Ｃ’）由来の化学式２’で表される置換基に置換される。
式（Ｃ）中のＡ１およびＸは、上記化学式２中のＡ１およびＸと同義であるため、ここでは説明を省略する。また、式（Ｃ’）中のＲ’、Ｒ”およびｌは、上記化学式２’中のＲ’、Ｒ”およびｌと同義であるため、ここでは説明を省略する。
フタロニトリル化合物（Ａ）は、３−ニトロフタロニトリルと、化合物（Ｃ）または化合物（Ｃ’）とを反応させることにより得ることができ、式（Ｂ）のフタロニトリル化合物は、４−ニトロフタロニトリルと、化合物（Ｃ）または化合物（Ｃ’）とを反応させることにより得ることができる。
【０１８１】
ニトロフタロニトリルと化合物（Ｃ）および化合物（Ｃ’）との反応は、無溶媒下であるいは有機溶媒中で行われてもよいが、好ましくは有機溶媒中で行なわれる。この際使用できる有機溶媒としては、アセトニトリル及びベンゾニトリル等のニトリル；アセトン及び２−ブタノン等の極性溶媒；メタノール、エタノール、Ｘが酸素原子である場合の化合物（Ｃ）等のアルコール系溶媒などが挙げられる。これらのうち、好ましくは、アセトニトリル、ベンゾニトリル及びアセトンである。これらの溶媒は１種単独で用いてもよいし、２種以上併用してもよい。溶媒を使用する際の有機溶媒の使用量は、ニトロフタロニトリルの濃度が、通常、１〜５０（ｗ／ｖ）％、好ましくは１０〜３０（ｗ／ｖ）％となるような量である。
【０１８２】
ニトロフタロニトリルと化合物（Ｃ）および化合物（Ｃ’）との使用割合は、目的とするフタロニトリル化合物の構造によって適宜選択されるものであり、特に制限されないが、通常、ニトロフタロニトリル１モルに対して、化合物（Ｃ）および化合物（Ｃ’）が、１．０〜２．０モル、好ましくは１．１〜１．５モルの量で使用される。
【０１８３】
ニトロフタロニトリルと化合物（Ｃ）および化合物（Ｃ’）との反応は、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン（ＤＢＵ）、フッ化カリウム（ＫＦ）、炭酸カリウム（Ｋ２ＣＯ３）などの触媒の存在下で行われることが好ましい。また、別途、相関移動触媒を添加してもよい。相関移動触媒を添加することによって、ニトロフタロニトリルと化合物（Ｃ）または化合物（Ｃ’）との求核置換反応の速度が上がる。相間移動触媒は、特に限定されるものではないが、４級アンモニウム塩が好ましい。具体的には、テトラメチルアンモニウムクロライド、テトラメチルアンモニウムブロマイド、テトラブチルアンモニウムクロライド、テトラブチルアンモニウムブロマイド、ベンジルトリエチルアンモニウムクロライド、ベンジルトリエチルアンモニウムブロマイド、ベンジルトリブチルアンモニウムクロライド、ベンジルトリブチルアンモニウムブロマイド等が挙げられる。この際、相関移動触媒を含む触媒の使用量は、上記反応が良好に進行する量であれば特に制限されない。具体的には、触媒は、ニトロフタロニトリル１モルに対して、通常、１．０〜２．０モル、より好ましくは１．１〜１．５モル添加されることが好ましい。
【０１８４】
ニトロフタロニトリルと化合物（Ｃ）および化合物（Ｃ’）との反応条件は、上記反応が良好に進行する条件であれば特に制限されない。具体的には、ニトロフタロニトリルと化合物（Ｃ）および化合物（Ｃ’）との反応の際、好ましくは３０〜１５０℃、より好ましくは６０〜９０℃の温度で、好ましくは１〜５０時間、より好ましくは３〜２０時間反応させる。
【０１８５】
かようにして得られたフタロニトリル化合物（Ａ）およびフタロニトリル化合物（Ｂ）を原料として、金属化合物からなる群から選ばれる一種と環化反応させることによって、フタロシアニン化合物（Ｉ）が製造できる。この際、フタロニトリル化合物（Ａ）およびフタロニトリル化合物（Ｂ）の混合モル比は、所望のフタロシアニン化合物の置換基数となるように適宜調製すればよい。例えば、［ＺｎＰｃ−｛α−（２−ＮＯ２）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝０．５，｛β−（２−ＣＯＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝３．５Ｈ１２］の場合、フタロニトリル化合物（Ａ）と、フタロニトリル化合物（Ｂ）とを、０．５：３．５のモル比で混合して製造すればよい。
【０１８６】
次に、本発明の好適な態様であるフタロシアニン化合物（１−３）を製造する場合、出発原料である式（Ｉ）〜（ＩＶ）のフタロニトリル化合物として、（１）下記式（Ｇ）で表されるフタロニトリル化合物（以下、単に「フタロニトリル化合物（Ｇ）」とも称する）と、（２）下記化学式（Ｈ）で表されるフタロニトリル化合物（以下、単に「フタロニトリル化合物（Ｈ）」とも称する）とを用いることが好ましい。
【０１８７】
【化４８】
2011197669.tif 000054
【０１８８】
【化４９】
2011197669.tif 000055
【０１８９】
式（Ｇ）および（Ｈ）中のＸおよびＡ１は、上記化学式２中のＸ、Ａ１と同義であり、Ｒ’、Ｒ”およびｌは、上記化学式２’中のＲ’、Ｒ”およびｌと同義であるため、ここでは説明を省略する。
【０１９０】
また、フタロニトリル化合物（Ｇ）におけるｐ’およびｑ’は０または１であり、ｐ’＋ｑ’＝１である。Ｙ’は水素原子またはハロゲン原子を表わし、好ましくは水素原子である。ただし、Ｙ’が全てハロゲン原子となることはない。Ｙ’がハロゲン原子である場合、好ましくはフッ素原子、塩素原子、より好ましくは塩素原子である。Ｙ’が複数存在する場合、Ｙ’は同じ種類であってもよいし、異なる種類であってもよい。
【０１９１】
フタロニトリル化合物（Ｈ）におけるｐは１〜４の整数であり、好ましくは１〜３である。ｐが２以上である場合、化学式２で示される基は同じであってもよいし、異なっていてもよい。また、ｑは０〜３の整数であり、好ましくは０または１であり、ｐ＋ｑは４以下である。ｑが２以上である場合、化学式２’で示される基は同じであってもよいし、異なっていてもよい。Ｙは水素原子またはハロゲン原子を表わし、好ましくはハロゲン原子であり、より好ましくはフッ素原子、塩素原子であり、さらに好ましくは塩素原子である。ただし、Ｙが全て水素原子となることはない。Ｙが複数存在する場合、Ｙは同じ種類であってもよいし、異なる種類であってもよい。
【０１９２】
以下、「フタロニトリル化合物（Ｇ）」の合成例を述べる。
【０１９３】
フタロニトリル化合物（Ｇ）は、従来公知の製造方法により得ることができる。
好適には、ベンゼン環の水素原子がハロゲン原子で１または２個置換されていてもよいニトロフタロニトリルと、下記式（Ｃ）；
【０１９４】
【化５０】
2011197669.tif 000056
【０１９５】
で表わされる化合物（Ｃ）、または下記式（Ｃ’）；
【０１９６】
【化５１】
2011197669.tif 000057
【０１９７】
で表される化合物（Ｃ’）とを反応させることにより得られる。ニトロフタロニトリル中のニトロ基が、化合物（Ｃ）由来の化学式２で表される置換基または化合物（Ｃ’）由来の化学式２’で表される置換基に置換される。式（Ｃ）中のＸおよびＡ１は、上記化学式２中のＸおよびＡ１と同義であり、式（Ｃ’）中のＲ’、Ｒ”、およびｌは上記化学式２’中のＲ’、Ｒ”、およびｌと同義であるため、ここでは説明を省略する。フタロニトリル化合物（Ｇ）は、ベンゼン環の水素原子がハロゲン原子で１または２個置換されていてもよい３−ニトロフタロニトリル、または４−ニトロフタロニトリルと、化合物（Ｃ）または化合物（Ｃ’）とを反応させることにより得ることができる。好ましくは、フタロニトリル化合物（Ｇ）は、３−ニトロフタロニトリルと、または４−ニトロフタロニトリルと、化合物（Ｃ）または化合物（Ｃ’）とを反応させることにより得ることができる。
【０１９８】
ニトロフタロニトリルと化合物（Ｃ）および化合物（Ｃ’）との反応は、無溶媒下であるいは有機溶媒中で行われてもよいが、好ましくは有機溶媒中で行なわれる。この際使用できる有機溶媒としては、アセトニトリル及びベンゾニトリル等のニトリル；アセトン及び２−ブタノン等の極性溶媒；メタノール、エタノール、Ｘが酸素原子である場合の化合物（Ｃ）等のアルコール系溶媒などが挙げられる。これらのうち、好ましくは、２−ブタノン、アセトニトリル、ベンゾニトリル及びアセトンである。これらの溶媒は１種単独で用いてもよいし、２種以上併用してもよい。溶媒を使用する際の有機溶媒の使用量は、ニトロフタロニトリルの濃度が、通常、１〜５０（ｗ／ｖ）％、好ましくは１０〜３０（ｗ／ｖ）％となるような量である。
【０１９９】
ニトロフタロニトリルと化合物（Ｃ）および化合物（Ｃ’）との使用割合は、目的とするフタロニトリル化合物の構造によって適宜選択されるものであり、特に制限されないが、通常、ニトロフタロニトリル１モルに対して、化合物（Ｃ）および化合物（Ｃ’）が、１．０〜２．０モル、好ましくは１．０〜１．５モルの量で使用される。
【０２００】
ニトロフタロニトリルと化合物（Ｃ）および化合物（Ｃ’）との反応は、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン（ＤＢＵ）、フッ化カリウム（ＫＦ）、炭酸カリウム（Ｋ２ＣＯ３）などの触媒の存在下で行われることが好ましい。
また、別途、相関移動触媒を添加してもよい。相関移動触媒を添加することによって、ニトロフタロニトリルと化合物（Ｃ）または化合物（Ｃ’）との求核置換反応の速度が上がる。相間移動触媒は、特に限定されるものではないが、４級アンモニウム塩が好ましい。
具体的には、テトラメチルアンモニウムクロライド、テトラメチルアンモニウムブロマイド、テトラブチルアンモニウムクロライド、テトラブチルアンモニウムブロマイド、ベンジルトリエチルアンモニウムクロライド、ベンジルトリエチルアンモニウムブロマイド、ベンジルトリブチルアンモニウムクロライド、ベンジルトリブチルアンモニウムブロマイド等が挙げられる。この際、相関移動触媒を含む触媒の使用量は、上記反応が良好に進行する量であれば特に制限されない。具体的には、触媒は、ニトロフタロニトリル１モルに対して、通常、１．０〜２．０モル、より好ましくは１．０〜１．５モル添加されることが好ましい。
【０２０１】
ニトロフタロニトリルと化合物（Ｃ）および化合物（Ｃ’）との反応条件は、上記反応が良好に進行する条件であれば特に制限されない。具体的には、ニトロフタロニトリルと化合物（Ｃ）および化合物（Ｃ’）との反応の際、好ましくは３０〜１５０℃、より好ましくは６０〜９０℃の温度で、好ましくは１〜５０時間反応させる。
【０２０２】
次に、「フタロニトリル化合物（Ｈ）」の合成例を述べる。
「フタロニトリル化合物（Ｈ）」の合成例としては、下記式（Ｄ）：
【０２０３】
【化５２】
2011197669.tif 000058
【０２０４】
で示されるフタロニトリル誘導体（以下、単にフタロニトリル誘導体（Ｄ））とも称する）を、下記式（Ｅ）：
【０２０５】
【化５３】
2011197669.tif 000059
【０２０６】
で示される化合物（以下、単に「化合物（Ｅ）」とも称する）、および／または下記式（Ｅ’）；
【０２０７】
【化５４】
2011197669.tif 000060
【０２０８】
で示される化合物（以下、単に「化合物（Ｅ’）」とも称する）；と反応させる方法が挙げられる。
【０２０９】
上記、式（Ｄ）中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３およびＸ４は、それぞれ独立して、水素原子またはハロゲン原子であり、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３およびＸ４全てが水素原子となることはない。
好ましくは、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３およびＸ４全てがハロゲン原子である。
ハロゲン原子としてはフッ素原子、塩素原子、臭素原子およびヨウ素原子が挙げられ、反応性、分子量および立体的効果の点から好ましくはフッ素原子および塩素原子であり、より好ましくは塩素原子である。
【０２１０】
式（Ｅ）中のＸおよびＡ１は、上記化学式２中のＸおよびＡ１と同義であり、式（Ｅ’）中のＲ’、Ｒ”、およびｌは上記化学式２’中のＲ’、Ｒ”、およびｌと同義であるため、ここでは説明を省略する。
【０２１１】
化合物（Ｅ）および化合物（Ｅ’）との反応の際に、ハロゲン原子が化学式２で示される基または化学式２’で示される基に置換される。
反応の際のフタロニトリル誘導体（Ｄ）と化合物（Ｅ）および化合物（Ｅ’）との使用量比は、化学式２で示される基または化学式２’で示される基を導入する数によって適宜調製すればよい。例えば、化学式２で示される基および化学式２’で示される基を２個導入する場合には、フタロニトリル誘導体（Ｄ）１モルに対して、化合物（Ｅ）および化合物（Ｅ’）を２〜３モル反応させることが好ましい。また、化学式２で示される基および化学式２’で示される基を３個導入する場合には、フタロニトリル誘導体（Ｄ）１モルに対して、化合物（Ｅ）および化合物（Ｅ’）を３〜４モル反応させることが好ましい。さらに、化学式２で示される基を１個導入する場合には、フタロニトリル誘導体（Ｄ）１モルに対して、化合物（Ｅ）および化合物（Ｅ’）を１〜１．５モル反応させることが好ましい。
【０２１２】
フタロニトリル誘導体（Ｄ）と化合物（Ｅ）または化合物（Ｅ’）との反応は、無溶媒下であるいは有機溶媒中で行われてもよいが、好ましくは有機溶媒中で行なわれる。この際使用できる有機溶媒としては、アセトニトリル及びベンゾニトリル等のニトリル；アセトン及び２−ブタノン等の極性溶媒；メタノール、エタノール等のアルコール系溶媒などが挙げられる。これらのうち、好ましくは、２−ブタノン、アセトニトリル、ベンゾニトリル及びアセトンである。これらの溶媒は１種単独で用いてもよいし、２種以上併用してもよい。溶媒を使用する際の有機溶媒の使用量は、ニトロフタロニトリルの濃度が、通常、１〜６０（ｗ／ｖ）％、好ましくは１０〜３０（ｗ／ｖ）％となるような量である。
【０２１３】
フタロニトリル誘導体（Ｄ）と化合物（Ｅ）および化合物（Ｅ’）との反応は、反応中に発生するハロゲン化水素（例えば、フッ化水素）等を除去するために、トラップ剤を使用することが好ましい。トラップ剤を使用する際の具体的なトラップ剤の例としては、フッ化カリウム、炭酸カリウム、炭酸カルシウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、塩化マグネシウムおよび炭酸マグネシウムなどが挙げられ、これらのうち、フッ化カリウム、炭酸カルシウムおよび水酸化カルシウムが好ましく、フッ化カリウムが最も好ましい。また、トラップ剤を使用する際のトラップ剤の使用量は、反応中に発生するハロゲン化水素等を効率良く除去できる量であれば特に制限されないが、化合物（Ｅ）および化合物（Ｅ’）１モルに対して、通常１．０〜４．０モル、好ましくは１〜１．５モルである。
【０２１４】
フタロニトリル誘導体（Ｄ）と化合物（Ｅ）および化合物（Ｅ’）との反応条件は、上記反応が良好に進行する条件であれば特に制限されない。具体的には、ニトロフタロニトリルと化合物（Ｅ）および化合物（Ｅ’）との反応の際、好ましくは３０〜１５０℃、より好ましくは５０〜１００℃の温度で、好ましくは１〜５０時間、より好ましくは１〜１０時間反応させる。
【０２１５】
なお、かような方法で製造されたフタロニトリル化合物（Ｈ）は、一種の化合物である場合に加えて、複数の種類の化合物が混合物の形態で存在する場合がある。
以下の実施例において製造されたフタロニトリル化合物（Ｈ）も混合物の形態で存在する。これは、ハロゲン原子の位置で化学式２で示される基または化学式２’で示される基が置換するが、どの位置で置換するかを制御することは困難であるためである。このため、このような場合には、上記式（Ｈ）中のα位またはβ位の置換基中に占める化学式２で示される置換基および化学式２’で示される置換基の数は、各フタロシアニン化合物中の化学式２および化学式で示される置換基数の平均として表わされるため、必ずしも整数にならない。そして、フタロニトリル化合物（Ｈ）が混合物の形態で存在し、これを原料としてフタロシアニン化合物を製造する場合には、フタロシアニン化合物も混合物の形態で存在する。
【０２１６】
かようにして得られたフタロニトリル化合物（Ｇ）およびフタロニトリル化合物（Ｈ）を原料として、金属化合物からなる群から選ばれる一種と環化反応させることによって、フタロシアニン化合物（１−３）が製造できる。この際、フタロニトリル化合物（Ｇ）およびフタロニトリル化合物（Ｈ）の混合モル比は、所望のフタロシアニン化合物の置換基数となるように適宜調製すればよい。好適には、フタロニトリル化合物（Ｇ）と、フタロニトリル化合物（Ｈ）との混合比は、フタロニトリル化合物（Ｇ）１．０モルに対して、１．０〜３．５モルであり、より好ましくは１．０〜３．３モルである。かような範囲で混合させることによって、エーテル系溶媒への溶解性が高いフタロシアニン化合物を得ることができる。
【０２１７】
フタロシアニン化合物（１）を得るその他の態様としては、下記式（Ｆ）：
【０２１８】
【化５５】
2011197669.tif 000061
【０２１９】
で表されるフタロニトリル化合物と金属化合物とで環化反応を行った後、得られたフタロシアニン誘導体（以下、単に「フタロシアニン誘導体（Ｆ）」とも称する」と下記式（Ｅ）：
【０２２０】
【化５６】
2011197669.tif 000062
【０２２１】
で示される化合物（以下、単に「化合物（Ｅ）」とも称する）、および／または下記式（Ｅ’）；
【０２２２】
【化５７】
2011197669.tif 000063
【０２２３】
で示される化合物（以下、単に「化合物（Ｅ’）」とも称する）；とを反応させる方法が挙げられる。
【０２２４】
式（Ｆ）中、Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３およびＹ４は、それぞれ独立して、フッ素原子、塩素原子、臭素原子およびヨウ素原子等のハロゲン原子または水素原子である。
ハロゲン原子としては、好ましくはフッ素原子および塩素原子であり、より好ましくは塩素原子である。化合物（Ｅ）および化合物（Ｅ’）との反応の際に、ハロゲン原子が化学式２で表される置換基または化学式２’で表される置換基に置換されるため、最終的に化学式２または化学式２’で表される基を導入する位置にハロゲン原子が存在するフタロニトリルを原料として選択すればよい。例えば、フタロシアニン化合物のα位に化学式２または化学式２’で表される置換基を１つ導入する場合、式（Ｆ）中、Ｙ１またはＹ４がハロゲン原子であるフタロニトリルを用いればよい。
【０２２５】
式（Ｅ）におけるＡ１およびＸは、化学式２で用いられているものと同義であり、式（Ｅ’）におけるＲ’、Ｒ”およびｌは、化学式２’で用いられているものと同義である。
【０２２６】
式（Ｆ）で表されるフタロニトリル化合物と金属化合物との環化反応は、上記式（Ｉ）〜（ＩＶ）のフタロニトリル化合物と金属化合物との環化反応と同様の条件により環化を行うことができるため、ここでは説明を省略する。
【０２２７】
フタロシアニン誘導体（Ｆ）と化合物（Ｅ）または化合物（Ｅ’）との反応は、従来公知の方法により行うことができる。反応は、反応に用いる化合物と反応性のない不活性な溶媒存在下で行うことが好ましい。例えば、ベンゾニトリル、アセトニトリル等のニトリルやＮ−メチルピロリドンまたはジメチルホルムアミドなどのようなアミド；ジクロロベンゼン、トルエンが挙げられる。反応には、トラップ剤として、炭酸カルシウム、水酸化カルシウム、フッ化カリウム、炭酸カルシウム、水酸化マグネシウム、塩化マグネシウムおよび炭酸マグネシウム等の無機分を仕込むことが好ましい。
【０２２８】
続いて、本発明の黄色系色素についての説明を行う。黄色系色素としては、アゾ系の黄色系色素が好ましい。この際、アゾ基（−Ｎ＝Ｎ−）の数にも特に制限はないが、好ましくは１〜４個、より好ましくは１〜３個、さらに好ましくは１〜２個、黄色系色素の構造中に存在していることが好ましい。また、黄色系色素は、塩の形態となっていてもよい。
【０２２９】
かかる塩の具体例にも特に制限はないが、スルホン酸塩、又はカルボン酸塩などが挙げられる。またこれら塩を形成するカチオンは特に限定されないが、溶媒に対する溶解性を考慮すると、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩のようなアルカリ金属塩；アンモニウム塩；及びエタノールアミン塩、アルキルアミン塩のような有機アミン塩などが好ましい。特に、溶媒溶解性および、樹脂への溶解性の観点からアルキルアミン塩が特に好ましい。また、この際のアルキルの炭素数にも特に制限はないが、好ましくは１〜２４、より好ましくは２〜２０である。また、アルキルは直鎖状であっても、分枝状であってもよい。好ましくは、溶媒溶解性の観点から直鎖状である。かようなアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、トリオクチル基、トリブチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、イソヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、２−エチルヘキシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、エイコシル基、ヘンエイコシル基、ドコシル基等の直鎖、分岐又は環状のアルキル基が挙げられる。特には、トリオクチル基、トリブチル基が好ましい。よって、トリオクチルアミン塩、トリブチルアミン塩等が好ましい。
【０２３０】
また、黄色系色素は、下記式（ア）または（イ）で表わされるアゾ系染料またはその塩であると、４５０〜５００ｎｍ付近のスペクトルの立ち上がりが鋭く、黄色としての色の純度が高いという観点で好ましい。
【０２３１】
【化５８】
2011197669.tif 000064
【０２３２】
【化５９】
2011197669.tif 000065
【０２３３】
上記式中、
Ｑは、置換または非置換の炭素数１〜５のアルキル基、置換または非置換の炭素数１〜５のアルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、スルホ基、スルファモイル基、Ｎ−置換スルファモイル基、アルコキシカルボニル基、およびＮ−置換カルバモイル基よりなる群から選択される少なくとも１種の基を有するアリール基、あるいは、置換または非置換のヘテロアリール基であり、
Ｄ１は、水素原子、置換または非置換の炭素数１〜１２のアルキル基、置換または非置換の炭素数７〜２０のアラルキル基、−（Ｒ５Ｏ）ｒＲ６、−ＣＯＲ７、あるいは、置換または非置換の炭素数６〜２０のアリール基であり、ここで、Ｒ５は炭素数１〜３のアルキレン基であり、Ｒ６は水素原子または炭素数１〜８のアルキル基であり、ｒは０〜４の整数であり、Ｒ７は、置換または非置換の１〜８のアルキル基であり、
Ｄ２は、置換または非置換の炭素数１〜５のアルキル基、置換または非置換のアミノ基であり、
Ｄ３は、水素原子、−ＣＮまたは−ＣＯＮＨ２であり、
Ｄ４およびＤ５は、それぞれ独立して、置換または非置換のアミノ基である。
【０２３４】
まず、式（ア）：
【０２３５】
【化６０】
2011197669.tif 000066
【０２３６】
で表わされるアゾ系染料またはその塩について説明を行う。
【０２３７】
Ｑは、置換または非置換の炭素数１〜５のアルキル基、置換または非置換の炭素数１〜５のアルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、スルホ基、スルファモイル基、Ｎ−置換スルファモイル基、アルコキシカルボニル基、およびＮ−置換カルバモイル基よりなる群から選択される少なくとも１種の基（以下、「１種の基」とも称する）を有するアリール基、あるいは、置換または非置換のヘテロアリール基である。「１種の基」のうち、好ましくは、レジスト調整液への溶解性が高いという観点から、少なくとも１つのスルホ基を有していることが好ましく、また耐熱性が高いという観点から、ハロゲン原子を有していることも好ましい。耐熱性および溶解性の観点で、Ｎ−置換スルファモイル基を有していることも好ましい。または、耐熱性および溶解性の観点で、Ｎ−置換カルバモイル基を有していることも好ましい。
【０２３８】
本明細書中、アリール基は、芳香族炭化水素の環から水素１原子を除いた残基であり、フェニル基（−Ｃ６Ｈ５）などを含む。本明細書中、アリール基は、縮合された多環芳香族炭化水素基をも包含する概念である。また、他の結合子によって芳香族炭化水素が結合されていてもよい。よって、具体的には、フェニル、ビフェニル、ターフェニル、ナフチル、アントラシル、テトラセニル、ペンタセニル、ペリレニル、などを含む。中では、フェニル基、ナフチル基などが好ましい。また、ヘテロアリールは、芳香族炭化水素の環の中に、窒素原子、酸素原子、硫黄原子を含んでいるものをいう。例えば、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、ピラゾール、ベンゾピラジン、トリアザベンゼン、ベンゾチアゾールなどが挙げられる。また、「１種の基を有する」とは、アリール基の少なくとも１つの水素原子が、かかる「１種の基」に置換されていることを意味する。この際、置換される位置や置換される数についても特に制限はない。アリール基がフェニル基であれば、１〜２個の整数が好ましい。また、位置としては、１個であれば、２位でも３位でも４位でもよく、耐熱性が高いという観点から４位が好ましい。２個であれば、いずれの組み合わせでもよいが、３，４位や、２，４位、２，５位などが好ましく、耐熱性が高いという観点から３，４位が特に好ましい。ナフチル基の置換基の数にも特に制限はないが、１〜２個の整数が好ましい。また、位置としては、１個であれば、２〜８位のいずれでもよい。２個であれば、いずれの組み合わせでもよい。
【０２３９】
炭素数１〜５のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基などが挙げられる。また、置換または非置換の炭素数１〜５のアルキル基の置換基としては、置換または非置換の炭素数１〜５のアルキル基、置換または非置換の炭素数１〜５のアルコキシ基などが挙げられる。この例は、後述のものと同様であり、具体的には、メトキシ基などが挙げられる。
【０２４０】
置換または非置換の炭素数１〜５のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉｓｏ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｉｓｏ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ｎ−ペントキシ基、ペントキシ基などが挙げられる。
【０２４１】
また、ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子およびヨウ素原子が挙げられる。これらの中でも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子が好ましい。
【０２４２】
また、ニトロ基は、−ＮＯ２で示される基である。
【０２４３】
また、スルホ基は、−ＳＯ３Ｈで示される基である。ここで、スルホ基は、塩の形態になっていてもよく、その塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩などのアルカリ金属塩などが挙げられる。
【０２４４】
また、スルファモイル基は、−ＳＯ２ＮＨ２で示される基である。
【０２４５】
また、Ｎ−置換スルファモイル基は、−ＳＯ２Ｎ（Ｒ８）２基で示される基である。この際、Ｒ８が同時に水素原子である場合を除く。ここで、Ｒ８は、それぞれ独立して、水素原子、−（Ｒ５Ｏ）ｒＲ６、炭素数１〜１２のアルキル基（かかるアルキル基の水素原子は、アルコキシ基、ヒドロキシ基、ジメチルアミノ基などで置換されていてもよく、炭素数１〜１２のアルキル基に含まれるメチレン基は、−Ｏ−置換されていてもよい。）、炭素数６〜２０アリール基、炭素数７〜２０のアラルキル基または炭素数２〜１０のアシル基であると好ましい。
【０２４６】
「−（Ｒ５Ｏ）ｒＲ６」の説明は、上記が同様に妥当する。この際、Ｒ８は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基、−（Ｒ５Ｏ）ｒＲ６が好ましい。Ｒ８の好ましい組み合せは、水素原子，炭素数１〜１２のアルキル基の組み合せ；−（Ｒ５Ｏ）ｒＲ６，−（Ｒ５Ｏ）ｒＲ６の組み合せである。この際、Ｒ５は、エチレン基またはプロピレン基であることが好ましく、ｒは、１または２であることが好ましく、Ｒ６は、メチル基、エチル基またはプロピル基であることが好ましい。
【０２４７】
Ｒ８の炭素数１〜１２のアルキル基は、直鎖状、分枝鎖状又は環状のいずれでもよい。より好ましくは炭素数１〜１０のアルキル基である。
【０２４８】
Ｒ８のアルキル基は、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、メチルブチル基、１，１，３，３−テトラメチルブチル基、メチルヘキシル基（１−メチルヘキシル基、１，５−ジメチルヘキシル基など）、エチルヘキシル基（２−エチルヘキシル基など）、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基（２−メチルシクロヘキシル基など）、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デカニル基、ドデカニル基などがある。置換の炭素数１〜１２のアルキル基としては、メトキシエチル基、２−メトキシ−１−メチル基、エチルアルコキシプロピル基（３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロピル基など）、テトラヒドロフラニルアルキル基（２−テトラヒドロフラニルメチル基など）、グリシジル基、ヒドロキシプロピル基（２−ヒドロキシプロピル基、３−ヒドロキシプロピル基など）などが例示できる。
【０２４９】
Ｒ８のアリール基は、非置換でもよく、アルキル基、ヒドロキシル基、スルホ基（ナトリウム塩などのアルカリ金属塩の形態も含む）、などによって置換されていてもよい。
かかるアリール基の炭素数は、好ましくは６〜２０、より好ましくは６〜１０である。
具体例としては、フェニル基、ヒドロキシフェニル基（４−ヒドロキシフェニル基など）、トリフルオロメチルフェニル基（４−トリフルオロメチルフェニル基など）などの置換又は無置換フェニル基などが挙げられる。
【０２５０】
Ｒ８のアラルキル基のアルキルは、直鎖状、分枝鎖状又は環状のいずれでもよい。アラルキル基の炭素数は、好ましくは７〜２０、より好ましくは７〜１０である。このアラルキルとしては、ベンジル基、フェニルプロピル基（１−メチル−３−フェニルプロピル基など）、フェニルブチル基（３−アミノ−１−フェニルブチル基など）などのフェニルアルキル基などが挙げられる。
【０２５１】
Ｒ８のアシル基は、無置換であってもよく、脂肪族炭化水素基、アルコキシル基などが置換されていてもよい。アシル基の炭素数は、好ましくは２〜１０、より好ましくは６〜１０である。前記アシル基は、例えば、アセチル基、ベンゾイル基、メトキシベンゾイル基（ｐ−メトキシベンゾイル基など）などである。
【０２５２】
前記Ｒ８は、例えば、それぞれ独立して、水素原子、−（Ｒ５Ｏ）ｒＲ６（この際、Ｒ５は、エチレン基またはプロピレン基であることが好ましく、ｒは、１または２であることが好ましく、Ｒ６は、メチル基、エチル基またはプロピル基であることが好ましい）、メチルブチル基（１，１，３，３−テトラメチルブチル基など）、メチルへキシル基（１，５−ジメチルへキシル基など）、エチルへキシル基（２−エチルヘキシル基など）、メチルシクロへキシル基（２−メチルシクロヘキシル基など）、フェニルプロピル基（１−メチル−３−フェニルプロピル基など）、フェニルブチル基（３−アミノ−１−フェニルブチル基など）、アルコキシプロピル基（３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロピル基など）などの枝分かれ炭素を有するアルキル基、又はアラルキル基であることが好ましい。
【０２５３】
アルコキシカルボニル基は、−ＣＯＯＲ１０で示される基である。Ｒ１０は、置換または非置換の炭素数１〜８のアルキル基であることが好ましく、この際の置換基は炭素数１〜８のアルコキシ基であることが好ましく、これらの具体例は上記のものが同様に妥当し、例えば、メトキシエチル基などが好ましい。また、Ｒ１０は、−（Ｒ５Ｏ）ｒＲ６で表されるものであってもよく、これらの説明は上記が同様に妥当する。この際、Ｒ５は、メチレン基またはエチレン基であることが好ましく、ｒは、１または２であることが好ましく、Ｒ６は、メチル基、エチル基またはプロピル基であることが好ましい。このアルコキシカルボニル基が、アリール基に導入される場合、短波長化により緑色素と組み合わせた場合輝度が向上し、調整液への溶解性も向上するという観点から、２つ以上導入されることも好ましい。
【０２５４】
Ｎ−置換カルバモイル基は、ＣＯＮ（Ｒ９）２で示される基である。ここで、Ｒ９は、Ｒ８と同じである。この際、耐熱性および調整液への溶解性の観点から、好ましくは、いずれとも、置換されていても良い炭素数１〜１２のアルキル基であり、より好ましくは炭素数１〜１０のアルキル基である。
【０２５５】
置換または非置換のヘテロアリール基は、上記のように、ヘテロアリールは、芳香族炭化水素の環の中に、窒素原子、酸素原子、硫黄原子を含んでいるものをいう。例えば、ピリジン、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、ピラゾール、ベンゾピラジン、トリアザベンゼン、ベンゾチアゾールなどが挙げられる。置換基としては、シアノ基、スルファモイル基、Ｎ−置換スルファモイル基、置換の炭素数１〜１２のアルキル基、水酸基などが挙げられる。これらの説明は、上記でしたものが同様に妥当する。
【０２５６】
Ｄ１は、水素原子、置換または非置換の炭素数１〜１２のアルキル基、置換または非置換の炭素数７〜２０のアラルキル基、−（Ｒ５Ｏ）ｒＲ６、−ＣＯＲ７、あるいは、置換または非置換の炭素数６〜２０のアリール基であり、ここで、Ｒ５は炭素数１〜３のアルキレン基であり、Ｒ６は水素原子または炭素数１〜８のアルキル基であり、ｒは０〜４の整数であり、Ｒ７は、置換または非置換の１〜８のアルキル基である。
【０２５７】
置換または非置換の炭素数１〜１２のアルキル基としては、直鎖状、分枝鎖状又は環状のいずれでもよい。アルキル基の炭素数としては、１〜１２であり、好ましくは１〜１１である。炭素数１〜１２のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、トリオクチル基、トリブチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、イソヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基などが好ましい。中でも、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基が好ましい。
【０２５８】
また、置換基としても特に制限はない。例えば、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のアルコキシ基、水酸基、スルホ基などが好ましい。炭素数１〜８のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基などが挙げられる。炭素数１〜８のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉｓｏ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｉｓｏ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ｎ−ペントキシ基、ペントキシ基、ｎ−ヘキトキシ基、シクロヘキトキシ基、ｎ−ペントキシ基、ｎ−オクトキシ基などがある。
【０２５９】
よって、置換または非置換の炭素数１〜１２のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、メチルブチル基（１，１，３，３−テトラメチルブチル基など）、メチルヘキシル基（１−メチルヘキシル基、１，５−ジメチルヘキシル基など）、エチルヘキシル基（２−エチルヘキシル基など）、メチルペンチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基（２−メチルシクロヘキシル基など）、シクロヘキシルアルキル基などで置換されていてもよい。アルキル基としては、アルコキシプロピル基（３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロピル基など）、エチルチオエチル基、メチルプロピル基、２−スルホエチル基、エチルメチル基、シクロヘキシル基、ｉｓｏ−プロポキシプロピル、ブチルペンチル基、テトラヒドロフラニルアルキル基（２−テトラヒドロフラニルメチル基など）、グリシジル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基（２−ヒドロキシプロピル基、３−ヒドロキシプロピル基など）などが例示できる。
【０２６０】
また、置換または非置換の炭素数７〜２０のアラルキル基としては、直鎖状、分枝鎖状又は環状のいずれでもよい。アラルキル基の炭素数は、７〜２０であり、好ましくは７〜１０である。このアラルキルとしては、ベンジル基、フェニルプロピル基（１−メチル−３−フェニルプロピル基など）、フェニルブチル基（３−アミノ−１−フェニルブチル基など）などのフェニルアルキル基などが挙げられる。
【０２６１】
また、−（Ｒ５Ｏ）ｒＲ６における、Ｒ５としては、炭素数１〜３のアルキレン基であり、Ｒ６は水素原子または炭素数１〜８のアルキル基である。炭素数１〜３のアルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、ｎ−プロピレン基、ｉｓｏ−プロピレン基が挙げられる。好ましくは、エチレン基、プロピレン基である。また、炭素数１〜８のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基などが挙げられる。また、ｒは０〜４の整数であり、好ましくは１〜３の整数である。また、Ｒ６としては、水素原子または炭素数１〜８のアルキル基である。炭素数１〜８のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、シクロペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基などが例示できる。中でも、溶媒溶解性が高いという観点から、水素原子、メチル基が好ましい。また、ｒとしては、０〜４の整数であるが、１〜３が好ましく、１〜２がより好ましい。
【０２６２】
−ＣＯＲ７における、Ｒ７は、置換または非置換の１〜８のアルキル基であり、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基などが挙げられ、メチル基が好ましい。なお、置換基としては、置換基としても特に制限はない。例えば、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のアルコキシ基などが好ましく、その具体例は、上記のようなものが同様に妥当し、具体的には、メトキシ基などが好ましい。
【０２６３】
置換または非置換の炭素数６〜２０のアリール基としては、フェニル基、ヒドロキシフェニル基（４−ヒドロキシフェニル基など）、トリフルオロメチルフェニル基（４−トリフルオロメチルフェニル基など）などが挙げられる。
【０２６４】
Ｄ１のうち、特には、メチル基、エチル基、プロピル基、ｎ−ブチル基などが好ましい。
【０２６５】
Ｄ２は、置換または非置換の炭素数１〜５のアルキル基、置換または非置換のアミノ基である。
【０２６６】
炭素数１〜５のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基などが挙げられる。中でも、メチル基、エチル基などが好ましい。特には、黄色素としての色濃度が高いという観点から、メチル基が好ましい。また、この際の置換基としては、炭素数１〜５のアルキル基や炭素数１〜５のアルコキシ基などが挙げられる。
【０２６７】
置換または非置換のアミノ基の、非置換のアミノ基は、−ＮＨ２で示される。また置換のアミノ基は、−Ｎ（Ｒ１１）２で示される。Ｒ１１は、それぞれ独立して、置換または非置換の炭素数１〜５のアルキル基などが挙げられ、この説明は上記で行ったものが同様に妥当し、例えば、メトキシメチル基などが好ましい。
【０２６８】
Ｄ３は、水素原子、−ＣＮまたは−ＣＯＮＨ２である。中でも、溶媒溶解性が高いという観点から−ＣＮが好ましい。
【０２６９】
続いて、式（イ）：
【０２７０】
【化６１】
2011197669.tif 000067
【０２７１】
で表わされるアゾ系染料またはその塩について説明を行う。
【０２７２】
Ｑは、上記で説明した内容が同様に妥当する。Ｄ２は、置換または非置換の炭素数１〜５のアルキル基、置換または非置換のアミノ基である。
【０２７３】
Ｄ４およびＤ５は、それぞれ独立して、置換または非置換のアミノ基である。Ｄ４およびＤ５は、具体的には、以下で示す表で挙げるようなものが好ましい。
【０２７４】
なお、上記のアゾ系染料（ア）またはその塩、アゾ系染料（イ）またはその塩は、それぞれ、２つが任意の位置で結合して二量体を形成していてもよい。
【０２７５】
上記のうち、本発明の好ましい具体的な黄色系色素を下記にまとめて列挙する。
無論、これらに限定されないのは言うまでもない。
【０２７６】
【表２−１】
2011197669.tif 000068
【０２７７】
【表２−２】
2011197669.tif 000069
【０２７８】
【表２−３】
2011197669.tif 000070
【０２７９】
【表２−４】
2011197669.tif 000071
【０２８０】
【表２−５】
2011197669.tif 000072
【０２８１】
【表２−６】
2011197669.tif 000073
【０２８２】
【表２−７】
2011197669.tif 000074
【０２８３】
【表２−８】
2011197669.tif 000075
【０２８４】
【表２−９】
2011197669.tif 000076
【０２８５】
【表２−１０−１】
2011197669.tif 000077
【０２８６】
【表２−１０−２】
2011197669.tif 000078
【０２８７】
【表２−１１】
2011197669.tif 000079
【０２８８】
【表２−１２】
2011197669.tif 000080
【０２８９】
【表２−１３】
2011197669.tif 000081
【０２９０】
また、本発明で使用できる黄色系色素は、上記だけではなく、例えば、
【０２９１】
【化６２】
2011197669.tif 000082
【０２９２】
【化６３】
2011197669.tif 000083
【０２９３】
などであってもよい。
【０２９４】
上記のうち、特に、色素４６、色素４７が、耐熱性が高いという観点で好ましい。また、色素４６であれば、トリオクチルアミン塩であることが、溶媒溶解性が高いという観点で好ましく、色素４７であれば、溶媒溶解性が高いという観点でトリオクチルアミン塩やトリブチルアミン塩であることが好ましい。また、色素６２も、耐熱性が高いという観点で好ましい。また、色素６３、色素６４も、溶媒への溶解性が高いという観点で好ましい。また、色素６５も、耐熱性が高いという観点で好ましい。色素６６も、調整液への溶解性が高いという観点で好ましい。
【０２９５】
本発明の黄色系色素は、染料分野でよく知られているように、ジアゾニウム塩のカップリング方法を用いることによって製造することができる。また、市販品を購入することによって準備してもよい。
【０２９６】
上記ジアゾニウム塩は、例えば、上記Ｑを含むアミン類（つまり、「Ｑ−ＮＨ２」）を、亜硝酸、亜硝酸塩又は亜硝酸エステルによりジアゾ化することによって得ることができる。
【０２９７】
ジアゾニウム塩のアニオンは、無機又は有機であってもよく、例えば、フッ化物イオン、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、過塩素酸イオン、次亜塩素酸イオン、ＣＨ３−ＣＯＯ−、Ｐｈ−ＣＯＯ−などが挙げられる。
【０２９８】
よって、本発明の黄色系染料は、かかるジアゾニウム塩と、下記（ア’）または（イ’）：
【０２９９】
【化６４】
2011197669.tif 000084
【０３００】
で示される少なくとも１つの化合物とを、反応させることによって製造することができる。ここで、Ｄ１〜Ｄ５は、（ア）〜（イ）で説明したものと同様である。
この際の反応条件は、従来公知の知見を適宜参照し、あるいは組み合わせて設定することができる。
【０３０１】
本発明のカラーフィルタ組成物は、上記で説明したフタロシアニン化合物と、黄色系色素と、を含む。
【０３０２】
本発明のカラーフィルタ組成物において、本発明のフタロシアニン化合物と、黄色系色素との配合量にも特に制限はないが、本発明のフタロシアニン化合物を１００質量部とした際に、黄色系色素は好ましくは０〜３００質量部、より好ましくは１０〜１００質量部、さらに好ましくは１５〜８０質量部である。
【０３０３】
また、以上の黄色アゾ色素は単独でフタロシアニン色素と用いても良いし、あるいは２〜３種類を混合して用いても良い。
２〜３種類の色素を用いると互いの色素の溶解性が向上し、結果としてカラーフィルターとしての色純度が向上したり、輝度が向上する場合がある。
【０３０４】
また、混合して用いる場合は、例えば以下に示すようなアゾ色素以外の構造の黄色染料を混合して用いても全く問題ない。
【０３０５】
【化６５】
2011197669.tif 000085
【０３０６】
また、必要に応じ、本発明のカラーフィルタ組成物は、さらに分散剤を含むと好ましい。本発明に用いられる分散剤としては、特に限定がない。かかる分散剤の代表例としては、例えば有機溶剤系ではポリウレタン、ポリアクリレートなどのカルボン酸エステル、不飽和ポリアミド、ポリカルボン酸（部分）アミン塩、ポリカルボン酸アンモニウム塩、ポリカルボン酸アルキルアミン塩、ポリシロキサン、長鎖ポリアミノアマイドリン酸塩、水酸基含有ポリカルボン酸エステルや、これらの変性物、ポリ（低級アルキレンイミン）と遊離のカルボン酸基を有するポリエステルとの反応により形成されたアミドやその塩など；水性では（メタ）アクリル酸−スチレン共重合体、（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドンなどの水溶性樹脂や水溶性高分子化合物；ラウリル硫酸ソーダ、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ、スチレン−アクリル酸共重合体のアルカリ塩、ステアリン酸ナトリウム、アルキルナフタリンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ステアリン酸モノエタノールアミン、ステアリン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のモノエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステルなどのアニオン性界面活性剤；ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリエチレングリコールモノラウレートなどのノニオン性界面活性剤；アルキルジメチルアミノ酢酸ベタインなどのアルキルベタイン、アルキルイミダゾリンなどの両性界面活性剤があげられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【０３０７】
これらのなかでも特に、リン酸系分散剤またはアミン構造を有する分散剤が、分散性に優れており好適に使用される。かかるリン酸系分散剤またはアミン構造を有する分散剤としては、たとえばアビシア社製Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅシリーズ、ビックケミー社製Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋシリーズ、エフカ社製Ｅｆｋａシリーズなどが挙げられる。好ましくは酸価２０〜１７０ｍｇ  ＫＯＨ、さらに好ましくは１００〜１５０ｍｇ／ＫＯＨまたは、アミン価１〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇ、さらに好ましくは３０〜９０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇである。
分散剤の量は通常、本発明の黄色系色素１００質量部に対して３〜８０質量部、好ましくは５〜４０質量部とするのが適当である。
【０３０８】
必要に応じて、公知の分散助剤等の化合物を添加してもよい。これらの化合物は、顔料と分散剤との仲介をする化合物で、顔料表面と分散剤とに電気的、化学的に吸着し、分散安定性を向上させる機能を持つと考えられている。
【０３０９】
このような分散助剤としては例えば、ポリカルボン酸型高分子活性剤、ポリスルホン酸型高分子活性剤等のアニオン性活性剤、ポリオキシエチレン、ポリオキシレンブロロックポリマー等のノニオン系の活性剤があるが、好ましいものとして、アントラキノン系、フタロシアニン系、金属フタロシアニン系、キナクリドン系、アゾキレート系、アゾ系、イソインドリノン系、ピランスロン系、インダンスロン系、アンスラピリミジン系、ジブロモアンザンスロン系、フラバンスロン系、ペリレン系、ペリノン系、キノフタロン系、チオインジゴ系、ジオキサジン系等の有機顔料を母体とし、水酸基、カルボキシル基、スルホン酸基、カルボンアミド基、スルホンアミド基等の置換基を導入した顔料誘導体が挙げられる。これらの中でもフタロシアニン系及び金属フタロシアニンスルホンアミド化合物は特に有効である。
【０３１０】
背景技術の欄でも説明したが、液晶ディスプレーや撮像装置等に用いるカラーフィルタは一般に、ガラスなどの透明基板に、赤、緑、青の三原色画素と、これらの画素間に設けられた遮光層であるブラックマトリックスとを形成することにより製造されている。
【０３１１】
本発明においては、フタロシアニン化合物と、黄色系色素と、を含む点に特徴を有するため、カラーフィルタの作製方法は従来公知の知見を適宜参照し、あるいは組み合わせて適用することができる。例えば、特開平１０−１６０９２１号公報で開示されている方法が、本発明のカラーフィルタを作製する上で好ましいが、無論これらに限定されるわけではない。
【０３１２】
まず、ガラス基板上にブラックマトリックを形成する。
次に、本発明のフタロシアニン化合物と、黄色系色素とを含有してなる感光性樹脂組成物をガラス基板上にスピンコート等により塗布し、乾燥する。次に、その後、必要に応じフォトマスクを介し露光する。その後、必要に応じ、アルカリ現像を行い着色パターン（着色層）を得る。その後、必要に応じ、透明なオーバーコート層（保護膜）を形成して着色層の保護と表面の平坦化を行う。さらに、必要に応じ、透明導電膜を形成する。このように、カラーフィルタとすることができる。
【０３１３】
以下、より具体的に、本発明のカラーフィルタの作製方法を説明する。
【０３１４】
まず、カラーフィルタ組成物を作製する。本発明のカラーフィルタ組成物は、本発明のフタロシアニン化合物と、黄色系色素と、を含むが、さらに、溶媒、感光性樹脂組成物、分散剤等を含むと好ましい。
【０３１５】
本発明に用いることのできる溶媒としては、例えば、トルエン、キシレン、ベンゼン、エチルベンゼン、テトラリン、スチレン、シクロヘキサン、ジクロロメタン、クロロホルム、エチルクロライド、１，１，１−トリクロロエタン、１−クロロブタン、シクロヘキシルクロライド、ｔｒａｎｓ−ジクロロエチレン、シクロヘキサノール、メチルセロソルブ、ｎ−プロパノール、ｎ−ブタノール、２−エチルブタノール、ｎ−ヘプタノール、２−エチルヘキサノール、ブトキシエタノール、ジアセトンアルコール、ベンズアルデヒド、γ−ブチロラクトン、アセトン、メチルエチルケトン、ジブチルケトン、メチル−ｉ−ブチルケトン、メチル−ｉ−アミルケトン、シクロヘキサン、アセトフェノン、メチラール、フラン、β−β−ジクロロエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸アミル、ｎ−酢酸ブチル、シクロヘキシルアミン、エタノールアミン、ジメチルホルムアミド、アセトニトリル、ニトロメタン、ニトロエタン、２−ニトロプロパン、ニトロベンゼン、ジメチルスルオキシド、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、シクロヘキサノン、Ｎ−メチルピロリドン等が挙げられる。
中でも、沸点と粘性の観点で好ましくはジエチレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、シクロヘキサノンなどが好ましい溶媒として挙げられる。
【０３１６】
溶媒に対してフタロシアニン化合物は、好ましくは２〜２０質量％、さらに好ましくは８〜１２質量％であり、黄色系色素は、好ましくは０．１〜２０質量％、さらに好ましくは１〜１０質量％である。
【０３１７】
次に、本発明に用いることのできる感光性樹脂組成物は、光の作用によって化学反応を起こし、その結果、溶媒に対する溶解度または親和性に変化を生じたり、液状より固体状に変化するものであればよく、例えば、アクリル系樹脂液をバインダー樹脂（ベースポリマー）とし、これに各種のアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルからなる感光性モノマー（光重合性モノマー）、光重合開始剤を加えてなる光重合型の感光性樹脂組成物、あるいは光二量化するアクリル系樹脂液を用いてなる光二量化型の感光性樹脂組成物などが挙げられるが、中でも光重合型の感光性樹脂組成物が好ましい。
なお、ここでいうアクリル系樹脂液とは、通常、適当な粘度になるようにアクリル系樹脂を使用溶媒に溶解してなる溶液をいうが、無溶媒の液状のアクリル系樹脂液を含むものである。すなわち、本発明の組成物には、溶媒は必ずしも必須ではなく、無溶媒系の組成物であっても、感光性樹脂組成物が液状であり、上述した色素を均一に溶解することができ、かつカラーフィルタ組成物として適当な粘度をもたせることができるものであれば溶媒を用いなくともよい場合もある。この場合は、トルエンあるいはトルエンおよびジエチレングリコールジメチルエーテルを用いて色素の溶解性を予め測定することにより、使用可能な色素を選定できるものである。
【０３１８】
アクリル系樹脂は、数平均分子量が３万〜２０万の範囲にあることが好ましく、好ましくは４万〜１０万の範囲にあることが望ましい。
すなわち、数平均分子量が大きく粘度の大きいアクリル系樹脂中に、従来の顔料分散法に用いられている顔料を分散させたのでは、各種の問題を生ずるものであるが、本発明では先述したような可溶性の色素を用いるために粘度の大きい樹脂中にも相溶させることが可能である。また、アクリル系樹脂は、他のポリイミド等の樹脂に比して、前記色素の樹脂に対する溶解性が高く高濃度で色素を含有でき、その結果、透明性の高い鮮明な色彩の着色層を形成することができ、着色層の耐光性および吸収波長の制御にさらに良い効果を及ぼす。
【０３１９】
前記アクリル系樹脂としては、それを構成するモノマー、オリゴマーのうち１０質量％以上がアクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステルから選ばれた１種以上であり、アクリル酸またはメタクリル酸を好ましくは１〜５０質量％、さらに好ましくは５〜３５質量％、アクリル酸エステルまたはメタクリル酸を好ましくは１０〜９０質量部、さらに好ましく３０〜８０質量％含むものである。
【０３２０】
アクリル系樹脂を構成するモノマー、オリゴマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、プロピルアクリレート、プロピルメタクリレート、ブチルアクリレート、ブチルメタクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、オクチルアクリレート、オクチルメタクリレート、ベンジルアクリレート、ベンジルメタクリレート、２一ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチルアクリルアミド、アクリロニトリル、スチレン、酢酸ビニル、マレイン酸、フマル酸、ポリエチレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートのカプロラクトン付加物のヘキサアクリレート、メラミンアクリレート、エポキシアクリレートプレポリマーが例示され、アクリル系樹脂としては、（メタ）アクリル酸、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、各種アルキル（メタ）アクリレートを重合してなるアクリル樹脂、（メタ）アクリル酸、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、各種アルキル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、スチレンを重合してなるアクリル樹脂、（メタ）アクリル酸、各種アルキル（メタ）アクリレートを重合してなるアクリル樹脂が好ましい。
【０３２１】
また、本発明の感光性樹脂着色組成物の成分となり得る感光性モノマーとしては、前記のアクリル系樹脂を構成するモノマーが挙げられるが、好ましくはトリメチロールプロパントリメタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレートなどの多官能（メタ）アクリレートが挙げられる。
【０３２２】
また、感光性モノマーの使用量は、前記アクリル系樹脂１００質量部に対し４０〜９０質量部が好ましく、６０〜７０質量部がさらに好ましい。
【０３２３】
光重合型の感光性樹脂組成物の組成成分となり得る光重合開始剤としては、例えば、ベンゾインアルキルエーテル系化合物、アセトフェノン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、フェニルケトン系化合物、チオキサントン系化合物、トリアジン系化合物、イミダゾール系化合物およびアントラキノン系化合物などが挙げられる。
より具体的には、４−フェノキシジクロロアセトフェノン、４−ｔ−ブチル−ジクロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オンなどのアセトフェノン系化合物、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンジルジメチルケタールなどのベンゾインアルキルエーテル系化合物、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４′−メチルジフェニルサルファイドなどのベンゾフェノン系化合物、チオキサンソン、２−クロルチオキサンソン、２−メチルチオキサンソン、イソプロピルチオキサンソン２，４−ジイソプロピルチオキサンソンなどのチオキサンソン系化合物、２，４，６−トリクロロ−ｓ−トリアジン、２−フェニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−トリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−ピペニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−スチリル−ｓ−トリアジン、２−（ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−トリクロロメチル−（ピペロニル）−６−トリアジン、２，４−トリクロロメチル（４′−メトキシスチリル）−６−トリアジンなどのトリアジン系化合物、２−（２，３−ジクロロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール二量体、２−（２，３−ジクロロフェニル）−４，５−ビス（３−メトキシフェニル）−イミダゾール二量体、２−（２，３−ジクロロフェニル）−４，５−ビス（４−メトキシフェニル）−イミダゾール二量体、２−（２，３−ジクロロフェニル）−４，５−ビス（４−クロロフェニル）−イミダゾール二量体、２−（２，３−ジクロロフェニル）−４，５−ジ（２−フリル）−イミダゾール、２，２′−ビス（２−クロロフェニル）−４，５，４′，５′−テトラフェニル−１，２′−ビイミダゾールなどのイミダゾール系化合物、イルガキュア３６９、イルガキュア９０７（両者ともチバガイギーカ株式会社製、商品名）などのアセトフェノン系化合物などが挙げられる。
【０３２４】
光重合開始剤の添加量は、特に限定されるものではないが、アセトフェノン系化合物（イルガキュア３６９など）については、感光性モノマー（光重合性モノマー；例えば、ジペンタエリスリトールヘキサクリレートなど）を１００質量部とした際に、好ましくは１〜３０質量部、より好ましくは５〜１５質量部の割合で添加されることが望ましい。
【０３２５】
なお、本発明の組成物には、必要に応じて、熱重合防止剤等の任意成分を添加することができる。
上記熱重合防止剤は、保存安定性改良の目的で添加されるものであり、例えば、ハイドロキノン、ｐ−メトキシフェノール、ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ピロガロール、ｔ−ブチルカテコール、ベンゾキノン、４，４′−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２′−メチレン（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２−（メルカプトベンゾイミダゾール）など用いることができる。
また、必要に応じて、光劣化防止剤を添加しても良い。
【実施例】
【０３２６】
以下、実施例および比較例を説明する。ただし、本発明の技術的範囲が以下の実施例のみに制限されるわけではない。なお、下記化合物の名称において、Ｐｃはフタロシアニン核を、ＰＮはフタロニトリルを表す。
【０３２７】
（合成例１−１）フタロニトリル化合物［α−｛（２−ＮＯ２）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ＰＮ］の合成（中間体１−１）
１５０ｍｌフラスコに、３−ニトロフタロニトリル（以下、３ＮＯ２ＰＮと略す）２５．１０ｇ（０．１４５モル）と２−ニトロフェノール２４．２１ｇ（０．１７４モル）、炭酸カリウム２４．０５ｇ（０．１７４モル）、ｎ−テトラブチルアンモニウムブロマイド(以下、ＴＢＡＢと略す)０．４７ｇ（０．００１モル）、アセトニトリル１００．４２ｇを投入し、内温８０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約１２時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液に水２００ｇを滴下して結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再び水２００ｇを加えて攪拌洗浄することで洗浄および精製を行った。吸引ろ過後、取り出した結晶を約６０℃で一晩真空乾燥し、約３６．１ｇ（３ＮＯ２ＰＮに対する収率９３．９モル％）が得られた。
【０３２８】
（合成例１−２）フタロニトリル化合物［α−｛（２，６−Ｃｌ２）Ｃ６Ｈ３Ｏ｝ＰＮ］の合成（中間体１−２）
１５０ｍｌフラスコに、３ＮＯ２ＰＮ２５．１０ｇ（０．１４５モル）と２，６−ジクロロフェノール２６．００ｇ（０．１６０モル）、炭酸カリウム２２．０４ｇ（０．１６０モル）、ＴＢＡＢ０．９３ｇ（０．００２モル）、アセトニトリル１００．４２ｇを投入し、内温８０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約５時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液にメタノール５０ｇと水１５０ｇの混合溶液を滴下して結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再びメタノール２００ｇと水２００ｇの混合溶液を加えて攪拌洗浄することで洗浄および精製を行った。吸引ろ過後、取り出した結晶を約６０℃で一晩真空乾燥し、約３８．９ｇ（３ＮＯ２ＰＮに対する収率９２．８モル％）が得られた。
【０３２９】
（合成例１−３）フタロニトリル化合物［α−｛（２−ＣＨ３Ｏ）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ＰＮ］の合成（中間体１−３）
１５０ｍｌフラスコに、３ＮＯ２ＰＮ５．１９ｇ（０．０３０モル）と２−メトキシフェノール４．１０ｇ（０．０３３モル）、炭酸カリウム４．５６ｇ（０．０３３モル）、アセトニトリル２０．７８ｇを投入し、内温８０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約３時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液にメタノール１０ｇと水５０ｇの混合溶液を滴下して結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再びメタノール２０ｇと水１００ｇの混合溶液を加えて攪拌洗浄することで洗浄および精製を行った。吸引ろ過後、取り出した結晶を約６０℃で一晩真空乾燥し、約７．０３ｇ（３ＮＯ２ＰＮに対する収率９３．６モル％）が得られた。
【０３３０】
（合成例１−４）フタロニトリル化合物［α−｛（２−Ｐｈ）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ＰＮ］の合成（中間体１−４）
１５０ｍｌフラスコに、３ＮＯ２ＰＮ３．２９ｇ（０．０１９モル）と２−フェニルフェノール３．５６ｇ（０．０２１モル）、炭酸カリウム２．８９ｇ（０．０２１モル）、ＴＢＡＢ０．１２ｇ（０．０００４モル）、アセトニトリル１９．７４ｇを投入し、内温６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約２８時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液にメタノール１０ｇと水５０ｇの混合溶液を滴下して結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再びメタノール２０ｇと水１００ｇの混合溶液を加えて攪拌洗浄することで洗浄および精製を行った。吸引ろ過後、取り出した結晶を約６０℃で一晩真空乾燥し、約５．１２ｇ（３ＮＯ２ＰＮに対する収率９０．９モル％）が得られた。
【０３３１】
（合成例１−５）フタロニトリル化合物［α−｛（２−ＣＯＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ＰＮ］の合成（中間体１−５）
１５０ｍｌフラスコに、３ＮＯ２ＰＮ２．６０ｇ（０．０１５モル）とサリチル酸メチル２．７４ｇ（０．０１８モル）、炭酸カリウム２．４９ｇ（０．０１８モル）、ＴＢＡＢ０．１０ｇ（０．０００３モル）、アセトニトリル１０．３９ｇを投入し、内温８０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約９時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液からエバポレーション処理により溶媒を溜去し、そこへメチルエチルケトン（以下、ＭＥＫと略す）１０ｇを添加した。このようにして得られた溶液をヘキサン１００ｇ中へ滴下して結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再びＭＥＫ１０ｇとヘキサン１００ｇの混合溶液を加えて攪拌洗浄することで洗浄および精製を行った。吸引ろ過後、取り出した結晶を約６０℃で一晩真空乾燥し、約３．７１ｇ（３ＮＯ２ＰＮに対する収率８８．８モル％）が得られた。
【０３３２】
（合成例１−６）フタロニトリル化合物［β−｛（２−ＣＯＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ＰＮ］の合成（中間体１−６）
１５０ｍｌフラスコに、４−ニトロフタロニトリル（以下、４ＮＯ２ＰＮと略す）２５．１０ｇ（０．１４５モル）とサリチル酸メチル３０．８９ｇ（０．２０３モル）、炭酸カリウム２２．０４ｇ（０．１６０モル）、ＴＢＡＢ０．９３ｇ（０．００３モル）、アセトニトリル１００．４２ｇを投入し、内温８０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約４０時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液にメタノール５０ｇと水１５０ｇの混合溶液を滴下して結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再びメタノール２００ｇと水２００ｇの混合溶液を加えて攪拌洗浄することで洗浄および精製を行った。吸引ろ過後、取り出した結晶を約６０℃で一晩真空乾燥し、約３４．８ｇ（４ＮＯ２ＰＮに対する収率８６．３モル％）が得られた。
【０３３３】
（合成例１−７）フタロニトリル化合物［β−｛（２−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ＰＮ］の合成（中間体１−７）
１５０ｍｌフラスコに、４ＮＯ２ＰＮ２．６０ｇ（０．０１５モル）と２−（メトキシエチル）カルボキルフェノール３．５３ｇ（０．０１８モル）、炭酸カリウム２．４９ｇ（０．０１８モル）、ＴＢＡＢ０．１０ｇ（０．０００３モル）、アセトニトリル２０．７８ｇを投入し、内温８０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約４８時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液からエバポレーション処理により溶媒を溜去し、そこへＭＥＫ１０ｇを添加した。このようにして得られた溶液をヘキサン１００ｇ中へ滴下して結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再びＭＥＫ１０ｇとヘキサン１００ｇの混合溶液を加えて攪拌洗浄することで洗浄および精製を行った。吸引ろ過後、取り出した結晶を約６０℃で一晩真空乾燥し、約４．１２ｇ（４ＮＯ２ＰＮに対する収率８５．２モル％）が得られた。
【０３３４】
（合成例１−８）フタロニトリル化合物［α−｛（２，６−（ＣＨ３）２）Ｃ６Ｈ３Ｏ｝ＰＮ］の合成（中間体１−８）
１５０ｍｌフラスコに、３ＮＯ２ＰＮ６．０６ｇ（０．０３５モル）と２，６−キシレノール４．７０ｇ（０．０３９モル）、炭酸カリウム５．３２ｇ（０．０３９モル）、ＴＢＡＢ０．２３ｇ（０．０００７モル）、アセトニトリル２４．２４ｇを投入し、内温８０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約２０時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液にメタノール２５ｇと水５０ｇの混合溶液を滴下して結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再びメタノール５０ｇと水５０ｇの混合溶液を加えて攪拌洗浄することで洗浄および精製を行った。吸引ろ過後、取り出した結晶を約６０℃で一晩真空乾燥し、約５．３ｇ（３ＮＯ２ＰＮに対する収率６０．４モル％）が得られた。
【０３３５】
（合成例１−９）フタロニトリル化合物［α−｛（２−ＣＮ）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ＰＮ］の合成（中間体１−９）
１５０ｍｌフラスコに、３ＮＯ２ＰＮ６．０６ｇ（０．０３５モル）と２−シアノフェノール４．５９ｇ（０．０３９モル）、炭酸カリウム５．３２ｇ（０．０３９モル）、ＴＢＡＢ０．２３ｇ（０．０００７モル）、アセトニトリル２４．２４ｇを投入し、内温８５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約２時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液にメタノール２５ｇと水５０ｇの混合溶液を滴下して結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再びメタノール５０ｇと水５０ｇの混合溶液を加えて攪拌洗浄することで洗浄および精製を行った。吸引ろ過後、取り出した結晶を約６０℃で一晩真空乾燥し、約５．６ｇ（３ＮＯ２ＰＮに対する収率６５．０モル％）が得られた。
【０３３６】
（合成例１−１０）フタロニトリル化合物［α−｛（２−（ＣＦ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ）ＰＮ｝の合成（中間体１−１０）
１５０ｍｌフラスコに、３ＮＯ２ＰＮ６．０６ｇ（０．０３５モル）と２−ヒドロキシベンゾトリフルオリド６．２４ｇ（０．０３９モル）、炭酸カリウム５．３２ｇ（０．０３９モル）、ＴＢＡＢ０．２３ｇ（０．０００７モル）、アセトニトリル２４．２４ｇを投入し、内温８５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約２時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液にメタノール２５ｇと水５０ｇの混合溶液を滴下して結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再びメタノール５０ｇと水５０ｇの混合溶液を加えて攪拌洗浄することで洗浄および精製を行った。吸引ろ過後、取り出した結晶を約６０℃で一晩真空乾燥し、約９．７ｇ（３ＮＯ２ＰＮに対する収率９５．７モル％）が得られた。
【０３３７】
（合成例１−１１）フタロニトリル化合物［α−｛（Ｃ６Ｆ５Ｏ）ＰＮ｝］の合成（中間体１−１１）
１５０ｍｌフラスコに、３ＮＯ２ＰＮ６．０６ｇ（０．０３５モル）とテトラフルオロフェノール７．１１ｇ（０．０３９モル）、炭酸カリウム５．３２ｇ（０．０３９モル）、ＴＢＡＢ０．２３ｇ（０．０００７モル）、アセトニトリル２４．２４ｇを投入し、内温８５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約２時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液にメタノール２５ｇと水５０ｇの混合溶液を滴下して結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再びメタノール５０ｇと水５０ｇの混合溶液を加えて攪拌洗浄することで洗浄および精製を行った。吸引ろ過後、取り出した結晶を約６０℃で一晩真空乾燥し、約９．７ｇ（３ＮＯ２ＰＮに対する収率８９．０モル％）が得られた。
【０３３８】
（合成例１−１２）フタロニトリル化合物［β−｛（２−ＣＯＯＣＨ３−４−Ｉ）Ｃ６Ｈ３Ｏ｝ＰＮ］の合成（中間体１−１２）
１５０ｍｌフラスコに、４ＮＯ２ＰＮ６．９３ｇ（０．０４０モル）と５−ヨードサリチル酸メチル１２．２３ｇ（０．０４４モル）、炭酸カリウム６．０８ｇ（０．０４４モル）、ＴＢＡＢ０．２６ｇ（０．０００８モル）、アセトニトリル２７．７０ｇを投入し、内温８５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約６時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液にメタノール２８ｇと水５５ｇの混合溶液を滴下して結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再びメタノール５５ｇと水５５ｇの混合溶液を加えて攪拌洗浄することで洗浄および精製を行った。吸引ろ過後、取り出した結晶を約６０℃で一晩真空乾燥し、約１４．３ｇ（４ＮＯ２ＰＮに対する収率８８．５モル％）が得られた。
【０３３９】
（合成例１−１３）フタロニトリル化合物［β−｛（２，６−（ＣＨ３）２）Ｃ６Ｈ３Ｏ｝ＰＮ］の合成（中間体１−１３）
１５０ｍｌフラスコに、４ＮＯ２ＰＮ６．９３ｇ（０．０４０モル）と２，６−キシレノール６．８４ｇ（０．０５６モル）、炭酸カリウム６．０８ｇ（０．０４４モル）、ＴＢＡＢ０．２６ｇ（０．０００８モル）、アセトニトリル２７．７０ｇを投入し、内温８５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約１２時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液にメタノール２８ｇと水５５ｇの混合溶液を滴下して結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再びメタノール５５ｇと水５５ｇの混合溶液を加えて攪拌洗浄することで洗浄および精製を行った。吸引ろ過後、取り出した結晶を約６０℃で一晩真空乾燥し、約９．４８ｇ（４ＮＯ２ＰＮに対する収率９５．５モル％）が得られた。
【０３４０】
（合成例１−１４）フタロニトリル化合物［β−｛（２，６−（ＯＣＨ３）２）Ｃ６Ｈ３Ｏ｝ＰＮ］の合成（中間体１−１４）
１５０ｍｌフラスコに、４ＮＯ２ＰＮ６．９３ｇ（０．０４０モル）と２，６−ジメトキシフェノール６．７８ｇ（０．０４４モル）、炭酸カリウム６．０８ｇ（０．０４４モル）、ＴＢＡＢ０．２６ｇ（０．０００８モル）、アセトニトリル２７．７０ｇを投入し、内温８５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約３時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液にメタノール２８ｇと水５５ｇの混合溶液を滴下して結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再びメタノール５５ｇと水５５ｇの混合溶液を加えて攪拌洗浄することで洗浄および精製を行った。吸引ろ過後、取り出した結晶を約６０℃で一晩真空乾燥し、約８．６５ｇ（４ＮＯ２ＰＮに対する収率７７．２モル％）が得られた。
【０３４１】
（合成例１−１５）フタロニトリル化合物［β−｛（２−ＣＯＯＣＨ３−５−ＯＭｅ）Ｃ６Ｈ３Ｏ｝ＰＮ］の合成（中間体１−１５）
１５０ｍｌフラスコに、４ＮＯ２ＰＮ６．９３ｇ（０．０４０モル）と４−メトキシサリチル酸メチル８．０２ｇ（０．０４４モル）、炭酸カリウム６．０８ｇ（０．０４４モル）、ＴＢＡＢ０．２６ｇ（０．０００８モル）、アセトニトリル２７．７０ｇを投入し、内温８５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約１２時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液にメタノール２８ｇと水５５ｇの混合溶液を滴下して結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再びメタノール５５ｇと水５５ｇの混合溶液を加えて攪拌洗浄することで洗浄および精製を行った。吸引ろ過後、取り出した結晶を約６０℃で一晩真空乾燥し、約１１．２５ｇ（４ＮＯ２ＰＮに対する収率９１．２モル％）が得られた。
【０３４２】
（合成例１−１６）フタロニトリル化合物［β−｛（２，６−Ｃｌ２）Ｃ６Ｈ３Ｏ｝ＰＮ］の合成（中間体１−１６）
１５０ｍｌフラスコに、４ＮＯ２ＰＮ８．６６ｇ（０．０５０モル）と２，６−ジクロロフェノール８．９７ｇ（０．０５５モル）、炭酸カリウム７．６０ｇ（０．０５５モル）、ＴＢＡＢ０．３２ｇ（０．００１モル）、アセトニトリル３４．６３ｇを投入し、内温８５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約２４時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液にメタノール５０ｇと水１５０ｇの混合溶液を滴下して結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再びメタノール２００ｇと水２００ｇの混合溶液を加えて攪拌洗浄することで洗浄および精製を行った。吸引ろ過後、取り出した結晶を約６０℃で一晩真空乾燥し、約１２．８６ｇ（４ＮＯ２ＰＮに対する収率８９．０モル％）が得られた。
【０３４３】
（合成例１−１７）フタロニトリル化合物［α−｛（２−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ１０Ｈ６Ｏ｝ＰＮ］の合成（中間体１−１７）
１５０ｍｌフラスコに、３ＮＯ２ＰＮ８．４２ｇ（０．０４８モル）と３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸２−メトキシエチル１２．４１ｇ（０．０５０モル）、炭酸カリウム７．３０ｇ（０．０５３モル）、ＴＢＡＢ０．７７ｇ（０．００２モル）、アセトニトリル３３．２４ｇを投入し、内温８５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約９時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液にメタノール５０ｇと水１５０ｇの混合溶液を滴下して結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再びメタノール２００ｇと水２００ｇの混合溶液を加えて攪拌洗浄することで洗浄および精製を行った。吸引ろ過後、取り出した結晶を約６０℃で一晩真空乾燥し、約１５．５ｇ（３ＮＯ２ＰＮに対する収率８６．７モル％）が得られた。
【０３４４】
（合成例１−１８）フタロニトリル化合物［α−｛（４−ＣＯＯ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）３ＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ＰＮ］の合成（中間体１−１８）
１５０ｍｌフラスコに、３ＮＯ２ＰＮ６．９３ｇ（０．０４０モル）とｐ−ヒドロキシ安息香酸２−（２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ）エチル１１．９４ｇ（０．０４２モル）、炭酸カリウム６．０８ｇ（０．０４４モル）、ＴＢＡＢ０．４１ｇ（０．００１モル）、アセトニトリル２７．７０ｇを投入し、内温９０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約５時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液を１００℃×１ｈｒの条件にてエバポレーション操作により溶媒を溜去した。得られた結晶を約８０℃で一晩真空乾燥し、約１６．１５ｇ（３ＮＯ２ＰＮに対する収率９８．４モル％）が得られた。
【０３４５】
（合成例１−１９）フタロニトリル化合物［β−｛（２，６−（（ＣＨ３）２ＣＨ）２Ｃ６Ｈ３Ｏ｝ＰＮ）の合成（中間体１−１９）
２００ｍｌフラスコに、４ＮＯ２ＰＮ１５ｇ（０．０８７モル）と２，６−ジイソプロピルフェノール１９．３１ｇ（０．１０８３モル）、炭酸カリウム１４．９７ｇ（０．１０８３モル）、アセトニトリル５０ｇを投入し、内温８５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約１２時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液にメタノール１１０ｇと水１１０ｇの混合溶液を滴下して結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再びメタノール１１０ｇと水１１０ｇの混合溶液を加えて攪拌洗浄することで洗浄および精製を行った。吸引ろ過後、取り出した結晶を約６０℃で一晩真空乾燥し、約２４．８ｇ（４ＮＯ２ＰＮに対する収率９３．６モル％）が得られた。
【０３４６】
（合成例１−２０）フタロニトリル化合物［β−｛（２，４−Ｃｌ２）Ｃ６Ｈ３Ｏ｝ＰＮ］の合成（中間体１−２０）
１５０ｍｌフラスコに、４ＮＯ２ＰＮ１０．３９ｇ（０．０６０モル）と２，４−ジクロロフェノール１０．２７ｇ（０．０６３モル）、炭酸カリウム９．１２ｇ（０．０６６モル）、アセトニトリル４１．５５ｇを投入し、内温８５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約１２時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液にアセトン１００ｍｌと水３００ｍｌの混合溶液を滴下して結晶を析出させた。得られた結晶を約８０℃で一晩真空乾燥し、約１７．１ｇ（４ＮＯ２ＰＮに対する収率９８．６モル％）が得られた。
【０３４７】
（合成例１−２１）フタロニトリル化合物［β−｛（２−ＣＯＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｓ｝ＰＮ］の合成（中間体１−２１）
１５０ｍｌフラスコに、４ＮＯ２ＰＮ８．６６ｇ（０．０５０モル）とチオサリチル酸メチル９．２５ｇ（０．０５５モル）、炭酸カリウム７．６０ｇ（０．０５５モル）、ＴＢＡＢ０．３２ｇ（０．００１モル）、アセトニトリル３４．６３ｇを投入し、内温８５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約２０時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液にメタノール５０ｇと水１５０ｇの混合溶液を滴下して結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再びメタノール２００ｇと水２００ｇの混合溶液を加えて攪拌洗浄することで洗浄および精製を行った。吸引ろ過後、取り出した結晶を約６０℃で一晩真空乾燥し、約６．１４ｇ（４ＮＯ２ＰＮに対する収率４１．７モル％）が得られた。
【０３４８】
（合成例１−２２）フタロニトリル化合物［β−｛（２，６−Ｃｌ２）Ｃ６Ｈ３Ｓ｝ＰＮ］の合成（中間体１−２２）
１５０ｍｌフラスコに、４ＮＯ２ＰＮ８．６６ｇ（０．０５０モル）と２，６−ジクロロチオフェノール９．８５ｇ（０．０５５モル）、炭酸カリウム７．６０ｇ（０．０５５モル）、ＴＢＡＢ０．３２ｇ（０．００１モル）、アセトニトリル３４．６３ｇを投入し、内温８５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約２０時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液にメタノール５０ｇと水１５０ｇの混合溶液を滴下して結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再びメタノール２００ｇと水２００ｇの混合溶液を加えて攪拌洗浄することで洗浄および精製を行った。吸引ろ過後、取り出した結晶を約６０℃で一晩真空乾燥し、約８．４９ｇ（４ＮＯ２ＰＮに対する収率５５．６モル％）が得られた。
【０３４９】
（合成例１−２３）フタロニトリル化合物［β−｛（４−ＮＯ２）Ｃ６Ｈ４Ｓ｝ＰＮ］の合成（中間体１−２３）
１５０ｍｌフラスコに、４ＮＯ２ＰＮ８．６６ｇ（０．０５０モル）と４−ニトロチオフェノール８．５３ｇ（０．０５５モル）、炭酸カリウム７．６０ｇ（０．０５５モル）、ＴＢＡＢ０．３２ｇ（０．００１モル）、アセトニトリル３４．６３ｇを投入し、内温８５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約２０時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液にメタノール５０ｇと水１５０ｇの混合溶液を滴下して結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再びメタノール２００ｇと水２００ｇの混合溶液を加えて攪拌洗浄することで洗浄および精製を行った。吸引ろ過後、取り出した結晶を約６０℃で一晩真空乾燥し、約３．４ｇ（４ＮＯ２ＰＮに対する収率２４．２モル％）が得られた。
【０３５０】
（合成例１−２４）フタロニトリル化合物［α−｛（４−ＣＯＯ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）２ＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ＰＮ］の合成（中間体１−２４）
１５０ｍｌフラスコに、３ＮＯ２ＰＮ１０．３９ｇ（０．０６モル）とｐ−ヒドロキシ安息香酸 ２−（２−メトキシエトキシ）エチル１５．１４ｇ（０．０６３モル）、炭酸カリウム９．１２ｇ（０．０６６モル）、ＴＢＡＢ０．６１ｇ（０．００２モル）、アセトニトリル４１．５５ｇを投入し、内温８５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約４時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液にメタノール５０ｇと水１５０ｇの混合溶液を滴下して結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再びメタノール２００ｇと水２００ｇの混合溶液を加えて攪拌洗浄することで洗浄および精製を行った。吸引ろ過後、取り出した結晶を約６０℃で一晩真空乾燥し、約２０．１３ｇ（３ＮＯ２ＰＮに対する収率９１．６モル％）が得られた。
【０３５１】
（合成例１−２５）フタロニトリル化合物［β−Ｃ６Ｈ５ＯＰＮ］の合成（中間体１−２５）
１５０ｍｌフラスコに、４ＮＯ２ＰＮ１０．３９ｇ（０．０６モル）とフェノール５．９３ｇ（０．０６３モル）、炭酸カリウム９．１２ｇ（０．０６６モル）、アセトニトリル４１．５５ｇを投入し、内温８５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約２時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液にメタノール５０ｇと水１５０ｇの混合溶液を滴下して結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再びメタノール２００ｇと水２００ｇの混合溶液を加えて攪拌洗浄することで洗浄および精製を行った。吸引ろ過後、取り出した結晶を約６０℃で一晩真空乾燥し、約１２．８ｇ（４ＮＯ２ＰＮに対する収率９６．９モル％）が得られた。
【０３５２】
（参考例１−１）フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛α−（２−ＣＯＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝２，｛β−（２−ＣＯＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝２Ｈ１２］の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例１−５で得られた中間体１−５  ３．５１ｇ（０．０１２モル）、合成例１−６で得られた中間体１−６  ３．５１ｇ（０．０１２モル）、ヨウ化亜鉛２．１１ｇ（０．００７モル）、ベンゾニトリル（以下、ＢＮと略す）２４．７５ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１８５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約３時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液にＭＥＫ１０６．７ｇを添加し、得られた溶液をヘキサン３２０．０ｇに滴下して結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再びＭＥＫ１０６．７ｇとヘキサン３２０．０ｇの混合溶液を加えて攪拌洗浄することで洗浄および精製を行った。吸引ろ過後、取り出した結晶を約１００℃で一晩真空乾燥し、約６．７４ｇ（中間体１−５および中間体１−６に対する収率９５．３モル％）が得られた。
【０３５３】
（最大吸収波長およびグラム吸光係数の測定）  得られたフタロシアニン化合物を分光光度計(島津製作所製：ＵＶ−１６００Ｐｃ)を用いてメチルセルソルブ０．８ｗｔ％含有メタノール溶液中で最大吸収波長（λｍａｘ）およびグラム吸光係数を測定した。測定手法は以下の通り行なった。
【０３５４】
５０ｍｌメスフラスコに得られたフタロシアニン化合物０．０４ｇをメチルセルソルブ２０ｇにて溶解し、溶液のメニスカスが５０ｍｌメスフラスコの標線と一致するようにメタノールを添加して調製した。次いで、調製した溶液をピペットを用いて１ｍｌ分取し、分取した溶液を全て５０ｍｌメスフラスコに投入してメタノールにて希釈し、溶液のメニスカスが５０ｍｌメスフラスコの標線と一致するように調製した。このようにして調製した溶液を１ｃｍ角のパイレックス製セルに入れ、分光光度計を用いて透過スペクトルを測定した。また、測定した吸光度をＡとしたとき、グラム吸光係数を以下の式で計算した。
【０３５５】
【数１】
2011197669.tif 000086
【０３５６】
このようにして測定した結果を表１にまとめる。
【０３５７】
（耐熱性の評価）
得られたフタロシアニン化合物８．３ｍｇに（株）日本触媒社製ベンジルマレイミド含有アクリル系ポリマー１．４８ｇおよびメチルセルソルブ３．０ｇを加え、溶解、混合して、樹脂塗料液を調製した。得られた樹脂塗料液をバーコーターを使用して、ガラス板に乾燥膜中の色素濃度１ｗｔ％、乾燥膜厚が２μｍとなるよう塗布し、８０℃にて３０分間乾燥させた。このようにして得られたコーティングガラス板の吸収スペクトルを分光光度計(島津製作所製：ＵＶ−１６００Ｐｃ)にて測定し、これを加熱前スペクトルとした。次に、加熱前スペクトルを測定した塗膜ガラス板を２００℃にて１２時間、加熱処理した。この加熱処理したコーティングガラス板の吸収スペクトルを分光光度計にて測定し、これを加熱後スペクトルとした。このように測定した加熱前、加熱後の各スペクトルにおいて４００ｎｍ〜１１００ｎｍまでの吸光度を積分し、加熱前と加熱後でその吸光度の差を測定した。また、加熱前スペクトルをＥ１、加熱後スペクトルをＥ２、測定した吸光度の差をΔＥとしたとき、ΔＥを以下の式で計算した。
【０３５８】
【数２】
2011197669.tif 000087
【０３５９】
このようにして測定した結果を以下の表１にまとめる。
【０３６０】
（参考例１−２）フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛α−（２−ＣＨ３Ｏ）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝２，｛β−（２−ＣＯＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝２Ｈ１２］の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例１−３で得られた中間体１−３  ２．２５ｇ（０．００９モル）、合成例１−６で得られた中間体１−６  ２．５０ｇ（０．００９モル）、ヨウ化亜鉛１．７９ｇ（０．００５モル）、ＢＮ１８．５６ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１８５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約３時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液をＭＥＫ７４．２ｇとヘキサン２２２．７ｇの混合溶液に滴下して結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再びＭＥＫ７４．２ｇとヘキサン２２２．７ｇの混合溶液を加えて攪拌洗浄した。最後に得られた結晶を吸引ろ過した後、再度メタノール５５．７ｇを加えて攪拌することで精製を行った。吸引ろ過後、取り出した結晶を約１００℃で一晩真空乾燥し、約５．０ｇ（中間体１−３および中間体１−６に対する収率９９．０モル％）が得られた。
【０３６１】
このようにして得られたフタロシアニン化合物を、参考例１−１のフタロシアニン化合物を参考例１−２のフタロシアニン化合物に置き換えた以外、参考例１−１と全く同じ操作により最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、その結果を表１にまとめた。
【０３６２】
（参考例１−３）フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛α−（２，６−Ｃｌ２）Ｃ６Ｈ３Ｏ｝２，｛β−（２−ＣＯＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝２Ｈ１２］の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例１−２で得られた中間体１−２  ３．７６ｇ（０．０１３モル）、合成例１−６で得られた中間体１−６  ３．８１ｇ（０．０１３モル）、ヨウ化亜鉛２．２８ｇ（０．００７モル）、ＢＮ２６．８１ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１８５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約３時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液をＭＥＫ１１５．６ｇとヘキサン３４６．７ｇの混合溶液に滴下して結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再びＭＥＫ１１５．６ｇとヘキサン３４６．７ｇの混合溶液を加えて攪拌洗浄した。最後に得られた結晶を吸引ろ過した後、再度メタノール９２．５ｇを加えて攪拌することで精製を行った。吸引ろ過後、取り出した結晶を約１００℃で一晩真空乾燥し、約７．１８ｇ（中間体１−２および中間体１−６に対する収率９２．０モル％）が得られた。
【０３６３】
このようにして得られたフタロシアニン化合物を、参考例１−１のフタロシアニン化合物を参考例１−３のフタロシアニン化合物に置き換えた以外、参考例１−１と全く同じ操作により最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、その結果を表１にまとめた。
【０３６４】
（参考例１−４）フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛α−（２−ＮＯ２）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝２，｛β−（２−ＣＯＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝２Ｈ１２］の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例１−１で得られた中間体１−１  ７．９６ｇ（０．０３０モル）、合成例１−６で得られた中間体１−６  ８．３８ｇ（０．０３０モル）、ヨウ化亜鉛５．２７ｇ（０．０１７モル）、ＢＮ６１．８７ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約１６時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液をメタノール２４７．５ｇと水６１．９ｇの混合溶液に滴下して結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再びメタノール２４７．５ｇと水６１．９ｇの混合溶液を加えて攪拌洗浄することで洗浄および精製を行った。吸引ろ過後、取り出した結晶を約１００℃で一晩真空乾燥し、約１６．０ｇ（中間体１−１および中間体１−６に対する収率９２．６モル％）が得られた。
【０３６５】
このようにして得られたフタロシアニン化合物を、参考例１−１のフタロシアニン化合物を参考例１−４のフタロシアニン化合物に置き換えた以外、参考例１−１と全く同じ操作により最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、その結果を表１にまとめた。
【０３６６】
（参考例１−５）フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛α−（２−ＮＯ２）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝２，｛β−（２−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝２Ｈ１２］の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例１−１で得られた中間体１−１  １．９３ｇ（０．００７モル）、合成例１−７で得られた中間体１−７  ２．２８ｇ（０．００７モル）、塩化亜鉛０．５２ｇ（０．００４モル）、オクタノール１８．２３ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１５５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約５時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液にアセトン１８．２３ｇを添加し、得られた溶液をヘキサン１００ｇに滴下して結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再びアセトン１０ｇとヘキサン１００ｇの混合溶液を加えて攪拌洗浄することで洗浄および精製を行った。吸引ろ過後、取り出した結晶を約１００℃で一晩真空乾燥し、約３．９２ｇ（中間体１−１および中間体１−７に対する収率９０．３モル％）が得られた。
【０３６７】
このようにして得られたフタロシアニン化合物を、参考例１−１のフタロシアニン化合物を参考例１−５のフタロシアニン化合物に置き換えた以外、参考例１−１と全く同じ操作により最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、その結果を表１にまとめた。
【０３６８】
（参考例１−６）フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛α−（２−Ｐｈ）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝２，｛β−（２−ＣＯＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝２Ｈ１２］の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例１−４で得られた中間体１−４  １．５０ｇ（０．００５モル）、合成例１−６で得られた中間体１−６  １．４１ｇ（０．００５モル）、塩化亜鉛０．３８ｇ（０．００３モル）、ｏ−ジクロロベンゼン６．０１ｇ、オクタノール１．４５ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約４時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液にＭＥＫ７ｇを添加し、得られた溶液をヘキサン２５ｇに滴下して結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再びＭＥＫ７ｇとヘキサン２５ｇの混合溶液を加えて攪拌洗浄することで洗浄および精製を行った。吸引ろ過後、取り出した結晶を約１００℃で一晩真空乾燥し、約２．３ｇ（中間体１−４および中間体１−６に対する収率７４．８モル％）が得られた。
【０３６９】
このようにして得られたフタロシアニン化合物を、参考例１−１のフタロシアニン化合物を参考例１−６のフタロシアニン化合物に置き換えた以外、参考例１−１と全く同じ操作により最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、その結果を表１にまとめた。
【０３７０】
（参考例１−７）フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛α−（２，６−（ＣＨ３）２）Ｃ６Ｈ３Ｏ｝２，｛β−（２−ＣＯＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝２Ｈ１２］の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例１−８で得られた中間体１−８  ３．７２ｇ（０．０１５モル）、合成例１−６で得られた中間体１−６  ４．１７ｇ（０．０１５モル）、ヨウ化亜鉛２．６３ｇ（０．００８モル）、ＢＮ３０．９４ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１８５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約１２時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液をメタノール１２３．７ｇと水３０．９ｇの混合溶液に滴下して結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再びメタノール６１．９ｇと水６１．９ｇの混合溶液を加えて攪拌洗浄することで洗浄および精製を行った。吸引ろ過後、取り出した結晶を約１００℃で一晩真空乾燥し、約８．５９ｇ（中間体１−８および中間体１−６に対する収率１０２．４モル％）が得られた。
【０３７１】
このようにして得られたフタロシアニン化合物を、参考例１−１のフタロシアニン化合物を参考例１−７のフタロシアニン化合物に置き換えた以外、参考例１−１と全く同じ操作により最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、その結果を表１にまとめた。
【０３７２】
（参考例１−８）フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛α−（２−ＣＮ）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝２，｛β−（２−ＣＯＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝２Ｈ１２］の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例１−９で得られた中間体１−９  ２．４５ｇ（０．０１モル）、合成例１−６で得られた中間体１−６  ２．４５ｇ（０．０１モル）、ヨウ化亜鉛１．７６ｇ（０．００６モル）、ＢＮ２０．６２ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約１２時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液をメタノール８２．５ｇと水２０．６ｇの混合溶液に滴下して結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再びメタノール４１．２ｇと水４１．２ｇの混合溶液を加えて攪拌洗浄することで洗浄および精製を行った。吸引ろ過後、取り出した結晶を約１００℃で一晩真空乾燥し、約５．２１ｇ（中間体１−９および中間体１−６に対する収率９３．７モル％）が得られた。
【０３７３】
このようにして得られたフタロシアニン化合物を、参考例１−１のフタロシアニン化合物を参考例１−８のフタロシアニン化合物に置き換えた以外、参考例１−１と全く同じ操作により最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、その結果を表１にまとめた。
【０３７４】
（参考例１−９）フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛α−（２−ＣＦ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝２，｛β−（２−ＣＯＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝２Ｈ１２］の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例１−１０で得られた中間体１−１０  ３．７５ｇ（０．０１３モル）、合成例１−６で得られた中間体１−６  ３．６２ｇ（０．０１３モル）、ヨウ化亜鉛２．２８ｇ（０．００７モル）、ＢＮ２６．８１ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約１２時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液をメタノール１０７．２ｇと水２６．８ｇの混合溶液に滴下して結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再びメタノール５３．６ｇと水５３．６ｇの混合溶液を加えて攪拌洗浄することで洗浄および精製を行った。吸引ろ過後、取り出した結晶を約１００℃で一晩真空乾燥し、約７．１１ｇ（中間体１−１０および中間体１−６に対する収率９１．３モル％）が得られた。
【０３７５】
このようにして得られたフタロシアニン化合物を、参考例１−１のフタロシアニン化合物を参考例１−９のフタロシアニン化合物に置き換えた以外、参考例１−１と全く同じ操作により最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、その結果を表１にまとめた。
【０３７６】
（参考例１−１０）フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛α−（Ｃ６Ｆ５Ｏ）｝２，｛β−（２−ＣＯＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝２Ｈ１２］の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例１−１１で得られた中間体１−１１  ４．０３ｇ（０．０１３モル）、合成例１−６で得られた中間体１−６  ３．６２ｇ（０．０１３モル）、ヨウ化亜鉛２．２８ｇ（０．００７モル）、ＢＮ２６．８１ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約１２時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液をメタノール１０７．２ｇと水２６．８ｇの混合溶液に滴下して結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再びメタノール５３．６ｇと水５３．６ｇの混合溶液を加えて攪拌洗浄することで洗浄および精製を行った。吸引ろ過後、取り出した結晶を約１００℃で一晩真空乾燥し、約７．３８ｇ（中間体１−１１および中間体１−６に対する収率９１．４モル％）が得られた。
【０３７７】
このようにして得られたフタロシアニン化合物を、参考例１−１のフタロシアニン化合物を参考例１−１０のフタロシアニン化合物に置き換えた以外、参考例１−１と全く同じ操作により最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、その結果を表１にまとめた。
【０３７８】
（参考例１−１１）フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛α−（２−ＮＯ２）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝２，｛β−（２−ＣＯＯＣＨ３−４−Ｉ）Ｃ６Ｈ３Ｏ｝２Ｈ１２］の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例１−１で得られた中間体１−１  ２．６５ｇ（０．０１モル）、合成例１−１２で得られた中間体１−１２  ４．０４ｇ（０．０１モル）、ヨウ化亜鉛１．７６ｇ（０．００６モル）、ＢＮ２０．６２ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約１４時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液をメタノール８２．５ｇと水２０．６ｇの混合溶液に滴下して結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再びメタノール４１．２ｇと水４１．２ｇの混合溶液を加えて攪拌洗浄することで洗浄および精製を行った。吸引ろ過後、取り出した結晶を約１００℃で一晩真空乾燥し、約６．９５ｇ（中間体１−１および中間体１−１２に対する収率９９．０モル％）が得られた。
【０３７９】
このようにして得られたフタロシアニン化合物を、参考例１−１のフタロシアニン化合物を参考例１−１１のフタロシアニン化合物に置き換えた以外、参考例１−１と全く同じ操作により最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、その結果を表１にまとめた。
【０３８０】
（参考例１−１２）フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛α−（２−ＮＯ２）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝２，｛β−（２，６−（ＣＨ３）２）Ｃ６Ｈ３Ｏ｝２Ｈ１２］の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例１−１で得られた中間体１−１  ３．４５ｇ（０．０１３モル）、合成例１−１３で得られた中間体１−１３  ３．２３ｇ（０．０１３モル）、ヨウ化亜鉛２．２８ｇ（０．００７モル）、ＢＮ２６．８１ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約１２時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液をメタノール１０７．２ｇと水２６．８ｇの混合溶液に滴下して結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再びメタノール５３．６ｇと水５３．６ｇの混合溶液を加えて攪拌洗浄することで洗浄および精製を行った。吸引ろ過後、取り出した結晶を約１００℃で一晩真空乾燥し、約７．９３ｇ（中間体１−１および中間体１−１３に対する収率１１１．７モル％）が得られた。
【０３８１】
このようにして得られたフタロシアニン化合物を、参考例１−１のフタロシアニン化合物を参考例１−１２のフタロシアニン化合物に置き換えた以外、参考例１−１と全く同じ操作により最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、その結果を表１にまとめた。
【０３８２】
（参考例１−１３）フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛α−（２−ＮＯ２）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝２，｛β−（２，６−（ＯＣＨ３）２）Ｃ６Ｈ３Ｏ｝２Ｈ１２］の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例１−１で得られた中間体１−１  ３．４５ｇ（０．０１３モル）、合成例１−１４で得られた中間体１−１４  ３．６４ｇ（０．０１３モル）、ヨウ化亜鉛２．２８ｇ（０．００７モル）、ＢＮ２６．８１ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約１２時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液をメタノール１０７．２ｇと水２６．８ｇの混合溶液に滴下して結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再びメタノール５３．６ｇと水５３．６ｇの混合溶液を加えて攪拌洗浄することで洗浄および精製を行った。吸引ろ過後、取り出した結晶を約１００℃で一晩真空乾燥し、約７．７５ｇ（中間体１−１および中間体１−１４に対する収率１０３．１モル％）が得られた。
【０３８３】
このようにして得られたフタロシアニン化合物を、参考例１−１のフタロシアニン化合物を参考例１−１３のフタロシアニン化合物に置き換えた以外、参考例１−１と全く同じ操作により最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、その結果を表１にまとめた。
【０３８４】
（参考例１−１４）フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛α−（２−ＮＯ２）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝２，｛β−（２−ＣＯＯＣＨ３−５−ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ３Ｏ｝２Ｈ１２］の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例１−１で得られた中間体１−１  ２．６５ｇ（０．０１モル）、合成例１−１５で得られた中間体１−１５  ３．０８ｇ（０．０１モル）、ヨウ化亜鉛１．７６ｇ（０．００６モル）、ＢＮ２０．６２ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約７時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液をメタノール８２．５ｇと水２０．６ｇの混合溶液に滴下して結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再びメタノール４１．２ｇと水４１．２ｇの混合溶液を加えて攪拌洗浄することで洗浄および精製を行った。吸引ろ過後、取り出した結晶を約１００℃で一晩真空乾燥し、約５．７ｇ（中間体１−１および中間体１−１５に対する収率９４．０モル％）が得られた。
【０３８５】
このようにして得られたフタロシアニン化合物を、参考例１−１のフタロシアニン化合物を参考例１−１４のフタロシアニン化合物に置き換えた以外、参考例１−１と全く同じ操作により最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、その結果を表１にまとめた。
【０３８６】
（参考例１−１５）フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛α−（２−ＮＯ２）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝２，｛β−（２，６−Ｃｌ２）Ｃ６Ｈ３Ｏ｝２Ｈ１２］の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例１−１で得られた中間体１−１  ３．１８ｇ（０．０１２モル）、合成例１−１６で得られた中間体１−１６  ３．４７ｇ（０．０１２モル）、ヨウ化亜鉛２．１１ｇ（０．００７モル）、ＢＮ２４．７５ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約８時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液をメタノール９９．０ｇと水２４．７ｇの混合溶液に滴下して結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再びメタノール４９．５ｇと水４９．５ｇの混合溶液を加えて攪拌洗浄することで洗浄および精製を行った。吸引ろ過後、取り出した結晶を約１００℃で一晩真空乾燥し、約６．９ｇ（中間体１−１および中間体１−１６に対する収率モル１０１．４％）が得られた。
【０３８７】
このようにして得られたフタロシアニン化合物を、参考例１−１のフタロシアニン化合物を参考例１−１５のフタロシアニン化合物に置き換えた以外、参考例１−１と全く同じ操作により最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、その結果を表１にまとめた。
【０３８８】
（参考例１−１６）フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛α−（２−ＣＮ）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝２，｛β−（２−ＣＯＯＣＨ３−５−ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ３Ｏ｝２Ｈ１２］の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例１−９で得られた中間体１−９  ２．９４ｇ（０．０１２モル）、合成例１−１５で得られた中間体１−１５  ３．７０ｇ（０．０１２モル）、ヨウ化亜鉛２．１１ｇ（０．００７モル）、ＢＮ２４．７５ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約８時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液をメタノール９９．０ｇと水２４．７ｇの混合溶液に滴下して結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再びメタノール４９．５ｇと水４９．５ｇの混合溶液を加えて攪拌洗浄することで洗浄および精製を行った。吸引ろ過後、取り出した結晶を約１００℃で一晩真空乾燥し、約６．４ｇ（中間体１−９および中間体１−１５に対する収率モル９１．０％）が得られた。
【０３８９】
このようにして得られたフタロシアニン化合物を、参考例１−１のフタロシアニン化合物を参考例１−１６のフタロシアニン化合物に置き換えた以外、参考例１−１と全く同じ操作により最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、その結果を表１にまとめた。
【０３９０】
（参考例１−１７）フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛α−（２−ＣＮ）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝２，｛β−（２，６−Ｃｌ２）Ｃ６Ｈ３Ｏ｝２Ｈ１２］の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例１−９で得られた中間体１−９  ２．９４ｇ（０．０１２モル）、合成例１−１６で得られた中間体１−１６  ３．４７ｇ（０．０１２モル）、ヨウ化亜鉛２．１１ｇ（０．００７モル）、ＢＮ２４．７５ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約８時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液をメタノール９９．０ｇと水２４．７ｇの混合溶液に滴下して結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再びメタノール４９．５ｇと水４９．５ｇの混合溶液を加えて攪拌洗浄することで洗浄および精製を行った。吸引ろ過後、取り出した結晶を約１００℃で一晩真空乾燥し、約６．５ｇ（中間体１−９および中間体１−１６に対する収率モル９５．５％）が得られた。
【０３９１】
このようにして得られたフタロシアニン化合物を、参考例１−１のフタロシアニン化合物を参考例１−１７のフタロシアニン化合物に置き換えた以外、参考例１−１と全く同じ操作により最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、その結果を表１にまとめた。
【０３９２】
（参考例１−１８）フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛α−（２−ＮＯ２）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝２．５，｛β−（２−ＣＯＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝１．５Ｈ１２］の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例１−１で得られた中間体１−１  ４．９７ｇ（０．０１８７５モル）、合成例１−６で得られた中間体１−６  ３．１３ｇ（０．０１１２５モル）、ヨウ化亜鉛２．６３ｇ（０．００８モル）、ＢＮ３０．９４ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約１６時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液をメタノール１２３．７ｇと水３０．９ｇの混合溶液に滴下して結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再びメタノール１２３．７ｇと水３０．９ｇの混合溶液を加えて攪拌洗浄することで洗浄および精製を行った。吸引ろ過後、取り出した結晶を約１００℃で一晩真空乾燥し、約９．０ｇ（中間体１−１および中間体１−６に対する収率１０４．１モル％）が得られた。
【０３９３】
このようにして得られたフタロシアニン化合物を、参考例１−１のフタロシアニン化合物を参考例１−１８のフタロシアニン化合物に置き換えた以外、参考例１−１と全く同じ操作により最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、その結果を表１にまとめた。
【０３９４】
（参考例１−１９）フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛α−（２−ＮＯ２）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝３，｛β−（２−ＣＯＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝１Ｈ１２］の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例１−１で得られた中間体１−１  ５．９７ｇ（０．０２２５モル）、合成例１−６で得られた中間体１−６  ２．０９ｇ（０．００７５モル）、ヨウ化亜鉛２．６３ｇ（０．００８モル）、ＢＮ３０．９４ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約１６時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液をメタノール１２３．７ｇと水３０．９ｇの混合溶液に滴下して結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再びメタノール１２３．７ｇと水３０．９ｇの混合溶液を加えて攪拌洗浄することで洗浄および精製を行った。吸引ろ過後、取り出した結晶を約１００℃で一晩真空乾燥し、約９．４ｇ（中間体１−１および中間体１−６に対する収率１０８．８モル％）が得られた。
【０３９５】
このようにして得られたフタロシアニン化合物を、参考例１−１のフタロシアニン化合物を参考例１−１９のフタロシアニン化合物に置き換えた以外、参考例１−１と全く同じ操作により最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、その結果を表１にまとめた。
【０３９６】
（参考例１−２０）フタロシアニン化合物［ＣｕＰｃ−｛α−（２−ＮＯ２）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝２，｛β−（２−ＣＯＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝２Ｈ１２］の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例１−１で得られた中間体１−１  ３．１８ｇ（０．０１２モル）、合成例１−６で得られた中間体１−６  ３．３４ｇ（０．００１２モル）、塩化銅０．７１ｇ（０．００７モル）、ｏ−ジクロロベンゼン１４．１１ｇ、１−オクタノール６．２５ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約２時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液をＭＥＫ８１．５ｇとヘキサン２４４．４ｇの混合溶液に滴下して結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再びメタノール６１．１ｇを加えて攪拌洗浄することで洗浄および精製を行った。吸引ろ過後、取り出した結晶を約１００℃で一晩真空乾燥し、約６．２ｇ（中間体１−１および中間体１−６に対する収率８９．８モル％）が得られた。
【０３９７】
このようにして得られたフタロシアニン化合物を、参考例１−１のフタロシアニン化合物を参考例１−２０のフタロシアニン化合物に置き換えた以外、参考例１−１と全く同じ操作により最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、その結果を表１にまとめた。
【０３９８】
（参考例１−２１）フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛α−（２−ＣＮ）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝２，｛β−（２，６−（（ＣＨ３）２ＣＨ）２）Ｃ６Ｈ３Ｏ｝２Ｈ１２］の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例１−９で得られた中間体１−９  ３．１９ｇ（０．０１３モル）、合成例１−１９で得られた中間体１−１９  ３．９６ｇ（０．０１７モル）、ヨウ化亜鉛２．２８ｇ（０．００７モル）、ＢＮ２６．８１ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約６時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液をメタノール１６０．９ｇと水４０．２ｇの混合溶液に滴下して結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再びメタノール５３．６ｇと水５３．６ｇの混合溶液を加えて攪拌洗浄することで洗浄および精製を行った。吸引ろ過後、取り出した結晶を約１００℃で一晩真空乾燥し、約６．３５ｇ（中間体１−９および中間体１−１９に対する収率８３．９モル％）が得られた。
【０３９９】
このようにして得られたフタロシアニン化合物を、参考例１−１のフタロシアニン化合物を参考例１−２１のフタロシアニン化合物に置き換えた以外、参考例１−１と全く同じ操作により最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、その結果を表１にまとめた。
【０４００】
（参考例１−２２）フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛α−（２−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ１０Ｈ６Ｏ｝２，｛β−（２−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝２Ｈ１２］の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例１−１７で得られた中間体１−１７  ３．７２ｇ（０．０１モル）、合成例１−７で得られた中間体１−７  ３．２２ｇ（０．０１モル）、ヨウ化亜鉛１．７６ｇ（０．００６モル）、ＢＮ２０．６２ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約１４時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液をメタノール１２３．７ｇと水３０．９ｇの混合溶液に滴下して結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再びメタノール４１．２ｇと水４１．２ｇの混合溶液を加えて攪拌洗浄することで洗浄および精製を行った。吸引ろ過後、取り出した結晶を約１００℃で一晩真空乾燥し、約６．８５ｇ（中間体１−１７および中間体１−７に対する収率９４．２モル％）が得られた。
【０４０１】
このようにして得られたフタロシアニン化合物を、参考例１−１のフタロシアニン化合物を参考例１−２２のフタロシアニン化合物に置き換えた以外、参考例１−１と全く同じ操作により最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、その結果を表１にまとめた。
【０４０２】
（参考例１−２３）フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛α−（４−ＣＯＯ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）３ＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝２，｛β−（２，４−Ｃｌ２）Ｃ６Ｈ３Ｏ｝２Ｈ１２］の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例１−１８で得られた中間体１−１８  ４．５１ｇ（０．０１１モル）、合成例１−２０で得られた中間体１−２０  ３．１８ｇ（０．０１１モル）、ヨウ化亜鉛１．９３ｇ（０．００６モル）、ＢＮ２２．６９ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約１２時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液にメタノール９０．７ｇと水９０．７ｇの混合溶液を加えてデカンテーション処理を行った。上澄み液を捨てて得られた固形分に、再びメタノール９０．７ｇと水９０．７ｇの混合溶液を加えてデカンテーション処理を行った。上澄み液を捨てて得られた結晶を約１００℃で一晩真空乾燥し、約７．９ｇ（中間体１−１８および中間体１−２０に対する収率９８．１モル％）が得られた。
【０４０３】
このようにして得られたフタロシアニン化合物を、参考例１−１のフタロシアニン化合物を参考例１−２３のフタロシアニン化合物に置き換えた以外、参考例１−１と全く同じ操作により最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、その結果を表１にまとめた。
【０４０４】
（参考例１−２４）フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛α−（２−ＣＮ）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝２，｛β−（２−ＣＯＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｓ｝２Ｈ１２］の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例１−９で得られた中間体１−９  ３．１９ｇ（０．０１３モル）、合成例１−２１で得られた中間体１−２１  ３．８３ｇ（０．０１３モル）、ヨウ化亜鉛２．２８ｇ（０．００７モル）、ＢＮ２６．８１ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約１０時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液をメタノール１６０．９ｇと水４０．２ｇの混合溶液に滴下して結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再びメタノール５３．６ｇと水５３．６ｇの混合溶液を加えて攪拌洗浄することで洗浄および精製を行った。吸引ろ過後、取り出した結晶を約１００℃で一晩真空乾燥し、約５．９５ｇ（中間体１−９および中間体１−２１に対する収率８０．０モル％）が得られた。
【０４０５】
このようにして得られたフタロシアニン化合物を、参考例１−１のフタロシアニン化合物を参考例１−２４のフタロシアニン化合物に置き換えた以外、参考例１−１と全く同じ操作により最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、その結果を表１にまとめた。
【０４０６】
（参考例１−２５）フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛α−（２−ＣＮ）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝２，｛β−（２，６−Ｃｌ２）Ｃ６Ｈ３Ｓ｝２Ｈ１２］の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例１−９で得られた中間体１−９  ３．１９ｇ（０．０１３モル）、合成例１−２２で得られた中間体１−２２  ３．９７ｇ（０．０１３モル）、ヨウ化亜鉛２．２８ｇ（０．００７モル）、ＢＮ２６．８１ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約１０時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液をメタノール１６０．９ｇと水４０．２ｇの混合溶液に滴下して結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再びメタノール５３．６ｇと水５３．６ｇの混合溶液を加えて攪拌洗浄することで洗浄および精製を行った。吸引ろ過後、取り出した結晶を約１００℃で一晩真空乾燥し、約７．５３ｇ（中間体１−９および中間体１−２２に対する収率９９．３モル％）が得られた。
【０４０７】
このようにして得られたフタロシアニン化合物を、参考例１−１のフタロシアニン化合物を参考例１−２５のフタロシアニン化合物に置き換えた以外、参考例１−１と全く同じ操作により最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、その結果を表１にまとめた。
【０４０８】
（参考例１−２６）フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛α−（２−ＣＮ）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝２，｛β−（４−ＮＯ２）Ｃ６Ｈ４Ｓ｝２Ｈ１２］の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例１−９で得られた中間体１−９  ２．９４ｇ（０．０１２モル）、合成例１−２３で得られた中間体１−２３  ３．３８ｇ（０．０１２モル）、ヨウ化亜鉛２．１１ｇ（０．００７モル）、ＢＮ２４．７５ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約７時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液をメタノール１４８．５ｇと水３７．１ｇの混合溶液に滴下して結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再びメタノール４９．５ｇと水４９．５ｇの混合溶液を加えて攪拌洗浄することで洗浄および精製を行った。吸引ろ過後、取り出した結晶を約１００℃で一晩真空乾燥し、約５．６ｇ（中間体１−９および中間体１−２３に対する収率８３．４モル％）が得られた。
【０４０９】
このようにして得られたフタロシアニン化合物を、参考例１−１のフタロシアニン化合物を参考例１−２６のフタロシアニン化合物に置き換えた以外、参考例１−１と全く同じ操作により最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、その結果を表１にまとめた。
【０４１０】
（参考例１−２７）フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛α−（４−ＣＯＯ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）２ＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝２，｛β−Ｃ６Ｈ５Ｏ｝２Ｈ１２］の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例１−２４で得られた中間体１−２４  ２．９３ｇ（０．００８モル）、合成例１−２５で得られた中間体１−２５  １．７６ｇ（０．００８モル）、ヨウ化亜鉛１．４０ｇ（０．００４モル）、ＢＮ１６．５０ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約５時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液をメタノール９９．０ｇと水２４．７ｇの混合溶液に滴下して結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再びメタノール３３．０ｇと水３３．０ｇの混合溶液を加えて攪拌洗浄することで洗浄および精製を行った。吸引ろ過後、取り出した結晶を約１００℃で一晩真空乾燥し、約４．６４ｇ（中間体１−２４および中間体１−２５に対する収率９３．７モル％）が得られた。
【０４１１】
このようにして得られたフタロシアニン化合物を、参考例１−１のフタロシアニン化合物を参考例１−２７のフタロシアニン化合物に置き換えた以外、参考例１−１と全く同じ操作により最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、その結果を表１にまとめた。
【０４１２】
（比較参考例１−１）フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛α−（２−ＣＯＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝４Ｈ１２］の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例１−５で得られた中間体１−５  ４．１７ｇ（０．０１５モル）、ヨウ化亜鉛１．３２ｇ（０．００４モル）、ＢＮ３０．９４ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１８５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約５時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液にメタノール１２３．７ｇと水３０．９ｇの混合溶液を滴下して結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再びメタノール１２３．７ｇと水３０．９ｇの混合溶液を加えて攪拌洗浄することで洗浄および精製を行った。吸引ろ過後、取り出した結晶を約１００℃で一晩真空乾燥し、約３．３ｇ（中間体１−５に対する収率７４．２モル％）が得られた。
【０４１３】
このようにして得られたフタロシアニン化合物を、参考例１−１のフタロシアニン化合物を比較参考例１−１のフタロシアニン化合物に置き換えた以外、参考例１−１と全く同じ操作により最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、その結果を表１にまとめた。
【０４１４】
（比較参考例１−２）フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛β−（２−ＣＯＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝４Ｈ１２］の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例１−６で得られた中間体１−６  ４．１７ｇ（０．０１５モル）、ヨウ化亜鉛１．３２ｇ（０．００４モル）、ＢＮ３０．９４ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１８５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約５時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液にメタノール１２３．７ｇと水３０．９ｇの混合溶液を滴下して結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再びメタノール１２３．７ｇと水３０．９ｇの混合溶液を加えて攪拌洗浄することで洗浄および精製を行った。吸引ろ過後、取り出した結晶を約１００℃で一晩真空乾燥し、約３．８ｇ（中間体１−６に対する収率８４．９モル％）が得られた。
【０４１５】
このようにして得られたフタロシアニン化合物を、参考例１−１のフタロシアニン化合物を比較参考例１−２のフタロシアニン化合物に置き換えた以外、参考例１−１と全く同じ操作により最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、その結果を表１にまとめた。
【０４１６】
【表３】
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【０４１７】
比較参考例１−１で合成したα位４置換フタロシアニン化合物は、比較参考例１−２で合成したβ位４置換フタロシアニン化合物に比べ、グラム吸光係数εｇは約２倍であったが、加熱による吸光度の差ΔＥが大きく、耐熱性が悪化した。一方、参考例１−１〜２７で合成したフタロシアニン化合物は、加熱による吸光度の差ΔＥが比較参考例１−２で合成したβ位４置換フタロシアニン化合物に近く、グラム吸光係数εｇは比較参考例１−１で合成したα位４置換フタロシアニン化合物と同等以上であった。そのため、表１で示したようにα位置換フタロシアニンとβ位置換フタロシアニン両者のそれぞれの優位的特長をあわせもつ、参考例１−１〜２７のようなα、β位混合置換フタロシアニン化合物が得られた。
【０４１８】
（合成例２−１）フタロニトリル化合物［α−｛（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ＰＮ］（中間体２−１）の合成
１５０ｍｌフラスコに、３−ニトロフタロニトリル３．７２ｇ（０．０２２モル）とｐ−ヒドロキシ安息香酸メチルセルソルブ４．２６ｇ（０．０２２モル）、炭酸カリウム３．２７ｇ（０．０２４モル）、アセトニトリル１４．８９ｇを投入し、内温８５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約４時間反応させた。冷却後、アセトン２０ｇにて残渣をかけ洗いしながら吸引ろ過して得た溶液に蒸留水１００ｇを滴下して結晶を析出させた。吸引ろ過後、取り出した結晶を約１００℃で一晩真空乾燥し、約６．０７ｇ（３−ニトロフタロニトリルに対する収率８７．６モル％）が得られた。
【０４１９】
（合成例２−２）フタロニトリル化合物［α−｛（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ＰＮ］（中間体２−２）の合成
１５０ｍｌフラスコに、３−ニトロフタロニトリル６．９３ｇ（０．０４モル）とｐ−ヒドロキシ安息香酸メチルカルビトール１０．０９ｇ（０．０４２モル）、炭酸カリウム６．０８ｇ（０．０４４モル）、アセトニトリル２７．７ｇを投入し、内温８５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約２４時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液を約１１０℃×１時間の条件にてエバポレーション処理を施した。さらに、約１１０℃で一晩真空乾燥し、約１４．３２ｇ（テトラクロロフタロニトリル収率９７．７モル％）が得られた。
【０４２０】
（合成例２−３）フタロニトリル化合物［α−｛（４−ＣＮ）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ＰＮ］（中間体２−３）の合成
１５０ｍｌフラスコに、３−ニトロフタロニトリル２５．１０（０．１４５モル）と４−シアノフェノール１７．７９ｇ（０．１４９モル）、炭酸カリウム２２．０４ｇ（０．１６モル）、ｎ−テトラブチルアンモニウムブロマイド０．４１ｇ（０．００１モル）、アセトニトリル１００．４２ｇを投入し、内温８５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約４時間反応させた。冷却後、アセトン２０ｇにて残渣をかけ洗いしながら吸引ろ過して得た溶液に蒸留水２００ｇを滴下して結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再び蒸留水２００ｇを加えて攪拌洗浄することで洗浄および精製を行った。吸引ろ過後、取り出した結晶を約１００℃で一晩真空乾燥し、約３４．０５ｇ（３−ニトロフタロニトリルに対する収率９５．８モル％）が得られた。
【０４２１】
（合成例２−４）フタロニトリル化合物［α−｛（２，６−Ｃｌ２）Ｃ６Ｈ３Ｏ｝ＰＮ］（中間体２−４）の合成
１５０ｍｌフラスコに、３−ニトロフタロニトリル２５．１０ｇ（０．１４５モル）と２，６−ジクロロフェノール２６．０ｇ（０．１６モル）、炭酸カリウム２２．０４ｇ（０．１６０モル）、ｎ−テトラブチルアンモニウムブロマイド０．９３ｇ（０．００２モル）、アセトニトリル１００．４２ｇを投入し、内温８０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約５時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液にメタノール５０ｇと蒸留水１５０ｇの混合溶液を滴下して結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再びメタノール２００ｇと蒸留水２００ｇの混合溶液を加えて攪拌洗浄することで洗浄および精製を行った。吸引ろ過後、取り出した結晶を約６０℃で一晩真空乾燥し、約３８．９ｇ（３−ニトロフタロニトリルに対する収率９２．８モル％）が得られた。
【０４２２】
（合成例２−５）フタロニトリル化合物［α−｛（４−Ｃ６Ｈ５）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ＰＮ］（中間体２−５）の合成
１５０ｍｌフラスコに、３−ニトロフタロニトリル３．２９ｇ（０．０１９モル）と４−フェニルフェノール３．５６ｇ（０．０２１モル）、炭酸カリウム２．８９ｇ（０．０２１モル）、ｎ−テトラブチルアンモニウムブロマイド０．１２ｇ（０．０００４モル）、アセトニトリル１９．７４ｇを投入し、内温６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約２８時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液にメタノール１０ｇと蒸留水５０ｇの混合溶液を滴下して結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再びメタノール２０ｇと蒸留水１００ｇの混合溶液を加えて攪拌洗浄することで洗浄および精製を行った。吸引ろ過後、取り出した結晶を約６０℃で一晩真空乾燥し、約５．１２ｇ（３−ニトロフタロニトリルに対する収率９０．９モル％）が得られた。
【０４２３】
（合成例２−６）フタロニトリル化合物［α−｛（４−ＮＯ２）Ｃ６Ｈ４Ｓ｝ＰＮ］（中間体２−６）の合成
１５０ｍｌフラスコに、３−ニトロフタロニトリル９．５２ｇ（０．０５５モル）と４−ニトロチオフェノール８．９６ｇ（０．０５８モル）、炭酸カリウム８．３６ｇ（０．０６１モル）、アセトニトリル３８．０９ｇを投入し、内温８５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約２２時間反応させた。冷却後、アセトン２０ｇにて残渣をかけ洗いしながら吸引ろ過して得た溶液に蒸留水２００ｇを滴下して結晶を析出させた。吸引ろ過後、取り出した結晶を約１００℃で一晩真空乾燥し、約８．７ｇ（３−ニトロフタロニトリルに対する収率５６．２モル％）が得られた。
【０４２４】
（合成例２−７）フタロニトリル化合物［α−（Ｃ６Ｆ５Ｏ）ＰＮ］（中間体２−７）の合成
１５０ｍｌフラスコに、３−ニトロフタロニトリル８．６６ｇ（０．０５モル）とペンタフルオロフェノール１０．１２ｇ（０．０５５モル）、炭酸カリウム７．６ｇ（０．０５５モル）、ｎ−テトラブチルアンモニウムブロマイド０．３２ｇ（０．００１モル）、アセトニトリル３４．６３ｇを投入し、内温８５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約１０時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液にメタノール５０ｇと蒸留水１５０ｇの混合溶液を滴下して結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再びメタノール２００ｇと蒸留水２００ｇの混合溶液を加えて攪拌洗浄することで洗浄および精製を行った。吸引ろ過後、取り出した結晶を約６０℃で一晩真空乾燥し、約１４．６ｇ（３−ニトロフタロニトリルに対する収率９４．１モル％）が得られた。
【０４２５】
（合成例２−８）フタロニトリル化合物［α−｛（２−ＮＯ２）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ＰＮ］（中間体２−８）の合成
１５０ｍｌフラスコに、３−ニトロフタロニトリル２５．１０ｇ（０．１４５モル）と２−ニトロフェノール２４．２１ｇ（０．１７４モル）、炭酸カリウム２４．０５ｇ（０．１７４モル）、アセトニトリル１００．４２ｇ、ｎ−テトラブチルアンモニウムブロマイド０．４７ｇ（０．００１モル）、を投入し、内温８５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約２５時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液に蒸留水２００ｇを滴下して結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再び蒸留水２００ｇを加えて攪拌洗浄することで洗浄および精製を行った。吸引ろ過後、取り出した結晶を約１００℃で一晩真空乾燥し、約３６．１ｇ（３−ニトロフタロニトリルに対する収率９３．９モル％）が得られた。
【０４２６】
（合成例２−９）フタロニトリル化合物［α−｛（２−ＣＮ）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ＰＮ］（中間体２−９）の合成
１５０ｍｌフラスコに、３−ニトロフタロニトリル２５．１０ｇ（０．１４５モル）と２−シアノフェノール１９．０ｇ（０．１６モル）、炭酸カリウム２２．０４ｇ（０．１６モル）、アセトニトリル１００．４２ｇを投入し、内温８５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約３時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液にメタノール１００ｇと蒸留水２００ｇの混合溶液を滴下して結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再びメタノール２００ｇと蒸留水２００ｇの混合溶液を加えて攪拌洗浄することで洗浄および精製を行った。吸引ろ過後、取り出した結晶を約１００℃で一晩真空乾燥し、約３２．６ｇ（３−ニトロフタロニトリルに対する収率９１．７モル％）が得られた。
【０４２７】
（合成例２−１０）フタロニトリル化合物［α−｛（４−Ｃｌ）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ＰＮ］（中間体２−１０）の合成  １５０ｍｌフラスコに、３−ニトロフタロニトリル１０．３９ｇ（０．０６モル）と４−クロロフェノール８．１ｇ（０．０６３モル）、炭酸カリウム９．１２ｇ（０．０６６モル）、アセトニトリル４１．５５ｇを投入し、内温８５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約１時間反応させた。冷却後、アセトン２０ｇにて残渣をかけ洗いしながら吸引ろ過して得た溶液に蒸留水２００ｇを滴下して結晶を析出させた。吸引ろ過後、取り出した結晶を約１００℃で一晩真空乾燥し、約１４．７ｇ（３−ニトロフタロニトリルに対する収率９６．２モル％）が得られた。
【０４２８】
（合成例２−１１）フタロニトリル化合物［α−（ＯＣ２Ｈ４ＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）ＰＮ］（中間体２−１１）の合成
１５０ｍｌフラスコに、３−ニトロフタロニトリル７ｇ（０．０４モル）とエチレングリコールモノメチルエーテル２５ｇ（０．２０２モル）、フッ化カリウム２．８２ｇ（０．０４８モル）を投入し、内温８０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約５時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液を蒸留水２００ｇに滴下して結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再び蒸留水１５０ｇにて攪拌洗浄することで洗浄および精製を行った。吸引ろ過後、取り出した結晶を約５０℃で一晩真空乾燥し、約６．４６ｇ（３−ニトロフタロニトリルに対する収率６５．０モル％）が得られた。
【０４２９】
（合成例２−１２）フタロニトリル化合物［α−（ＯＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＯＣＨ３）ＰＮ］（中間体２−１２）の合成
１５０ｍｌフラスコに、３−ニトロフタロニトリル７ｇ（０．０４モル）と１−メトキシ−２−プロパノール１８．５ｇ（０．２０２モル）、フッ化カリウム２．８２ｇ（０．０４８モル）を投入し、内温８０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約５時間反応させた。冷却後、反応液にメチルイソブチルケトン（以降、ＭＩＢＫと略す）２００ｍｌを投入し、分離したＭＩＢＫ相を抽出した。その後、抽出したＭＩＢＫ溶液をエバポレーション処理により溶媒を溜去して、取り出した結晶を約５０℃で一晩真空乾燥し、約６．５８ｇ（３−ニトロフタロニトリルに対する収率７５．３モル％）が得られた。
【０４３０】
（合成例２−１３）フタロニトリル化合物［β−｛（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ＰＮ］（中間体２−１３）の合成
１５０ｍｌフラスコに、４−ニトロフタロニトリル７．０１ｇ（０．０４１モル）とｐ−ヒドロキシ安息香酸メチルカルビトール１０．２２ｇ（０．０４３モル）、炭酸カリウム６．１６ｇ（０．０４５モル）、アセトニトリル２８．０４ｇを投入し、内温８５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約１６時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液を約１１０℃×１時間の条件にてエバポレーション処理を施した。さらに、約１１０℃で一晩真空乾燥し、約１４．５３ｇ（４−ニトロフタロニトリル収率９７．９モル％）が得られた。
【０４３１】
（合成例２−１４）フタロニトリル化合物［β−｛（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ＰＮ］（中間体２−１４）の合成
１５０ｍｌフラスコに、４−ニトロフタロニトリル６．９３ｇ（０．０４モル）とｐ−ヒドロキシ安息香酸メチルセルソルブ８．２４ｇ（０．０４２モル）、炭酸カリウム６．０８ｇ（０．０４４モル）、ｎ−テトラブチルアンモニウムブロマイド０．４１ｇ（０．００１モル）、アセトニトリル２７．７０ｇを投入し、内温８５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約１６時間反応させた。冷却後、アセトン２０ｇにて残渣をかけ洗いしながら吸引ろ過して得た溶液に、蒸留水２００ｇを滴下して結晶を析出させた。吸引ろ過後、取り出した結晶を約１００℃で一晩真空乾燥し、約１１．２３ｇ（４−ニトロフタロニトリルに対する収率８７．１モル％）が得られた。
【０４３２】
（合成例２−１５）フタロニトリル化合物［β−｛（４−ＣＮ）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ＰＮ］（中間体２−１５）の合成
１５０ｍｌフラスコに、４−ニトロフタロニトリル１３．８５ｇ（０．０８モル）と４−シアノフェノール１０．４８ｇ（０．０８８モル）、炭酸カリウム１２．１６ｇ（０．０８８モル）、アセトニトリル５５．４ｇを投入し、内温８５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約４時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液にメタノール５０ｇと蒸留水１００ｇの混合溶液を滴下して結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再びメタノール１００ｇと蒸留水１００ｇの混合溶液を加えて攪拌洗浄することで洗浄および精製を行った。吸引ろ過後、取り出した結晶を約１００℃で一晩真空乾燥し、約１８．５ｇ（４−ニトロフタロニトリルに対する収率９４．３モル％）が得られた。
【０４３３】
（合成例２−１６）フタロニトリル化合物［β−｛（２，６−Ｃｌ２）Ｃ６Ｈ３Ｏ｝ＰＮ］（中間体２−１６）の合成
１５０ｍｌフラスコに、４−ニトロフタロニトリル８．６６ｇ（０．０５モル）と２，６−ジクロロフェノール８．９７ｇ（０．０５５モル）、炭酸カリウム７．６ｇ（０．０５５モル）、ｎ−テトラブチルアンモニウムブロマイド０．３２ｇ（０．００１モル）、アセトニトリル３４．６３ｇを投入し、内温８５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約２４時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液にメタノール５０ｇと蒸留水１５０ｇの混合溶液を滴下して結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再びメタノール２００ｇと蒸留水２００ｇの混合溶液を加えて攪拌洗浄することで洗浄および精製を行った。吸引ろ過後、取り出した結晶を約６０℃で一晩真空乾燥し、約１２．８６ｇ（４−ニトロフタロニトリルに対する収率８９．０モル％）が得られた。
【０４３４】
（合成例２−１７）フタロニトリル化合物［β−｛（４−ＮＯ２）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ＰＮ］（中間体２−１７）の合成
１５０ｍｌフラスコに、４−ニトロフタロニトリル１３．８５ｇ（０．０８モル）と４−ニトロフェノール１２．２４ｇ（０．０８８モル）、炭酸カリウム１２．１６ｇ（０．０８８モル）、アセトニトリル５５．４ｇを投入し、内温８５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約５時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液にメタノール５０ｇと蒸留水１００ｇの混合溶液を滴下して結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再びメタノール１００ｇと蒸留水１００ｇの混合溶液を加えて攪拌洗浄することで洗浄および精製を行った。吸引ろ過後、取り出した結晶を約１００℃で一晩真空乾燥し、約２０．４ｇ（４−ニトロフタロニトリルに対する収率９６．１モル％）が得られた。
【０４３５】
（合成例２−１８）フタロニトリル化合物［β−（Ｃ６Ｆ５Ｏ）ＰＮ］（中間体２−１８）の合成
１５０ｍｌフラスコに、４−ニトロフタロニトリル８．６６ｇ（０．０５モル）とペンタフルオロフェノール１０．１２ｇ（０．０５５モル）、炭酸カリウム７．６ｇ（０．０５５モル）、ｎ−テトラブチルアンモニウムブロマイド０．３２ｇ（０．００１モル）、アセトニトリル３４．６３ｇを投入し、内温８５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約４８時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液にメタノール５０ｇと蒸留水１５０ｇの混合溶液を滴下して結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再びメタノール２００ｇと蒸留水２００ｇの混合溶液を加えて攪拌洗浄することで洗浄および精製を行った。吸引ろ過後、取り出した結晶を約６０℃で一晩真空乾燥し、約１２．８ｇ（４−ニトロフタロニトリルに対する収率８２．５モル％）が得られた。
【０４３６】
（合成例２−１９）フタロニトリル化合物［α−｛（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ａ，β−｛（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝２−ａＣｌ２ＰＮ］（０≦ａ＜２）（中間体２−１９）の合成
１５０ｍｌフラスコに、テトラクロロフタロニトリル１０．６４ｇ（０．０４モル）とｐ−ヒドロキシ安息香酸メチルセルソルブ１５．７０ｇ（０．０８モル）、炭酸カリウム１２．１６ｇ（０．０８８モル）、アセトニトリル４２．５５ｇを投入し、内温７５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約２時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液を約１１０℃×１時間の条件にてエバポレーション処理を施した。さらに、約１１０℃で一晩真空乾燥し、約２３．０９ｇ（テトラクロロフタロニトリル収率９８．６モル％）が得られた。
【０４３７】
なお、上記化合物の名称において、「α−（置換基Ａ）ａ，β−（置換基Ａ）ｘ−ａＰＮ（０≦ａ＜ｘ）」と、記載されるのは、得られるフタロニトリル化合物あるいはフタロシアニン化合物は、α位に平均ａ個およびβ位に平均ｘ−ａ個の置換基Ａが導入されていることを意味し、即ち、α位及びβ位に合計ｘ個の置換基Ａが導入されていることを意味する。このため、例えば、合成例２−１９のフタロニトリル化合物［α−｛（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ａ，β−｛（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝２−ａＣｌ２ＰＮ］（０≦ａ＜２）は、フタロシアニン骨格とした際の、α位に相当する位置に平均ａ個の（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ基が、β位に相当する位置に平均２−ａ個の（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏが、および残位に塩素原子が導入された構造を有することを表わす。以下のフタロニトリル化合物の記載についても同様である。
【０４３８】
（合成例２−２０）フタロニトリル化合物［α−｛（２−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ａ，β−｛（２−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝２−ａＣｌ２ＰＮ］（０≦ａ＜２）（中間体２−２０）の合成
１５０ｍｌフラスコに、テトラクロロフタロニトリル１０．６４ｇ（０．０４モル）とサリチル酸メチルカルビトール１９．２２ｇ（０．０８モル）、炭酸カリウム１２．１６ｇ（０．０８８モル）、アセトニトリル４２．５５を投入し、内温８５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約１２時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液を約１１０℃×１時間の条件にてエバポレーション処理を施した。さらに、約１１０℃で一晩真空乾燥し、約２５．８９ｇ（テトラクロロフタロニトリル収率９６．１モル％）が得られた。
【０４３９】
（合成例２−２１）フタロニトリル化合物［α−｛（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ａ，β−｛（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝２−ａＣｌ２ＰＮ］（０≦ａ＜２）（中間体２−２１）の合成
１５０ｍｌフラスコに、テトラクロロフタロニトリル５．３２ｇ（０．０２モル）とｐ−ヒドロキシ安息香酸メチルカルビトール９．６１ｇ（０．０４モル）、炭酸カリウム６．０８ｇ（０．０４４モル）、アセトニトリル２１．２７ｇを投入し、内温８５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約１２時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液を約１１０℃×１時間の条件にてエバポレーション処理を施した。さらに、約１１０℃で一晩真空乾燥し、約１１．３ｇ（テトラクロロフタロニトリル収率９６．５モル％）が得られた。
【０４４０】
（合成例２−２２）フタロニトリル化合物［α−｛（４−ＣＯＯＣＨ２ＯＣ４Ｈ７）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ａ，β−｛（４−ＣＯＯＣＨ２ＯＣ４Ｈ７）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝２−ａＣｌ２ＰＮ］（０≦ａ＜２）（中間体２−２２）の合成
１５０ｍｌフラスコに、テトラクロロフタロニトリル５．３２ｇ（０．０２モル）とｐ−ヒドロキシ安息香酸テトラヒドロフルフリルアルコール８．３３ｇ（０．０４モル）、炭酸カリウム６．０８ｇ（０．０４４モル）、アセトニトリル２１．２７ｇを投入し、内温８５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約３時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液を約１１０℃×１時間の条件にてエバポレーション処理を施した。さらに、約１１０℃で一晩真空乾燥し、約１２．４ｇ（テトラクロロフタロニトリル収率９７．３モル％）が得られた。
【０４４１】
（合成例２−２３）フタロニトリル化合物［α−｛（３−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ａ，β−｛（３−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝２−ａＣｌ２ＰＮ］（０≦ａ＜２）（中間体２−２３）の合成
１５０ｍｌフラスコに、テトラクロロフタロニトリル１０．６４ｇ（０．０４モル）とｍ−ヒドロキシ安息香酸エチル１５．７０ｇ（０．０８モル）、炭酸カリウム１２．１６ｇ（０．０８８モル）、アセトニトリル４２．５５を投入し、内温６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約２時間反応させた。
【０４４２】
冷却後、吸引ろ過して得た溶液を約１１０℃×１時間の条件にてエバポレーション処理を施した。さらに、約１１０℃で一晩真空乾燥し、約２０．９５ｇ（テトラクロロフタロニトリル収率９６．７モル％）が得られた。
【０４４３】
（合成例２−２４）フタロニトリル化合物［α−｛（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ａ，β−｛（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝３−ａＣｌＰＮ］（０≦ａ＜３）（中間体２−２４）の合成
１５０ｍｌフラスコに、テトラクロロフタロニトリル７．９８ｇ（０．０３モル）とｐ−ヒドロキシ安息香酸メチルセルソルブ１７．６６ｇ（０．０９モル）、炭酸カリウム１３．６８ｇ（０．０９９モル）、アセトニトリル３１．９１を投入し、内温７０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約２時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液を約１１０℃×１時間の条件にてエバポレーション処理を施した。さらに、約１１０℃で一晩真空乾燥し、約２２ｇ（テトラクロロフタロニトリル収率９８．４モル％）が得られた。
【０４４４】
（合成例２−２５）フタロニトリル化合物［α−｛（２−ＣＯＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ａ，β−｛（２−ＣＯＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝２−ａＣｌ２ＰＮ］（０≦ａ＜２）（中間体２−２５）の合成
１５０ｍｌフラスコに、テトラクロロフタロニトリル７．９８ｇ（０．０３モル）とサリチル酸メチル９．１３ｇ（０．０６モル）、炭酸カリウム９．１２ｇ（０．０６６モル）、アセトニトリル３１．９１を投入し、内温８０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約５時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液を約１１０℃×１時間の条件にてエバポレーション処理を施した。さらに、約１１０℃で一晩真空乾燥し、約１４．３５ｇ（テトラクロロフタロニトリル収率９６．２モル％）が得られた。
【０４４５】
（合成例２−２６）フタロニトリル化合物［α−｛（２，６−Ｃｌ２）Ｃ６Ｈ３Ｏ｝ａ，β−｛（２，６−Ｃｌ２）Ｃ６Ｈ３Ｏ｝１−ａＣｌ３ＰＮ］（０≦ａ＜１）（中間体２−２６）の合成
１５０ｍｌフラスコに、テトラクロロフタロニトリル８ｇ（０．０３モル）と２，６−ジクロロフェノール４．９ｇ（０．０３モル）、炭酸カリウム４．１６ｇ（０．０３モル）、アセトン２５ｇを投入し、内温５０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約４時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液に蒸留水２００ｇの混合溶液を滴下して結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再びメタノール１００ｇと蒸留水１００ｇの混合溶液を加えて攪拌洗浄することで洗浄および精製を行った。吸引ろ過後、取り出した結晶を約６０℃で一晩真空乾燥し、約１１．６４ｇ（テトラクロロフタロニトリルに対する収率９８．９モル％）が得られた。
【０４４６】
（合成例２−２７）フタロニトリル化合物［α−｛（２，６−Ｃｌ２）Ｃ６Ｈ３Ｏ｝ａ，β−｛（２，６−Ｃｌ２）Ｃ６Ｈ３Ｏ｝２−ａＣｌ２ＰＮ］（０≦ａ＜２）（中間体２−２７）の合成
１５０ｍｌフラスコに、テトラクロロフタロニトリル７．１８ｇ（０．０２７モル）と２，６−ジクロロフェノール８．８ｇ（０．０５４モル）、炭酸カリウム８．２１ｇ（０．０５９モル）、アセトニトリル２８．７２ｇを投入し、内温８５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約４時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液に蒸留水２００ｇの混合溶液を滴下して結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再びメタノール１００ｇと蒸留水１００ｇの混合溶液を加えて攪拌洗浄することで洗浄および精製を行った。吸引ろ過後、取り出した結晶を約６０℃で一晩真空乾燥し、約１３．６３ｇ（テトラクロロフタロニトリルに対する収率９７．３モル％）が得られた。
【０４４７】
（合成例２−２８）フタロニトリル化合物［α−｛（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ａ，α−｛（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｂ，β−｛（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝１−ａ，β−｛（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝１−ｂＣｌ２ＰＮ］（０≦ａ＜１、０≦ｂ＜１）（中間体２−２８）の合成
１５０ｍｌフラスコに、テトラクロロフタロニトリル７．９８ｇ（０．０３モル）とｐ−ヒドロキシ安息香酸メチルカルビトール７．２１ｇ（０．０３モル）、ｐ−ヒドロキシ安息香酸メチルセルソルブ５．８９ｇ（０．０３モル）、炭酸カリウム９．１２ｇ（０．０６６モル）、アセトニトリル３１．９１ｇを投入し、内温８５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約３．５時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液を約１１０℃×１時間の条件にてエバポレーション処理を施した。さらに、約１１０℃で一晩真空乾燥し、約１８．０７ｇ（テトラクロロフタロニトリル収率９７．９モル％）が得られた。
【０４４８】
（合成例２−２９）フタロニトリル化合物［α−｛（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ａ，α−｛（２，６−Ｃｌ２）Ｃ６Ｈ３Ｏ｝ｂ，β−｛（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝１−ａ，β−｛（２，６−Ｃｌ２）Ｃ６Ｈ３Ｏ｝１−ｂＣｌ２ＰＮ］（０≦ａ＜１、０≦ｂ＜１）（中間体２−２９）の合成
１５０ｍｌフラスコに、テトラクロロフタロニトリル７．１８ｇ（０．０２７モル）と２，６−ジクロロフェノール４．８４ｇ（０．０３モル）、炭酸カリウム４．１０ｇ（０．０３モル）、アセトニトリル２８．７２ｇを投入し、内温６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約１０時間反応させた。途中、２，６−ジクロロフェノールが反応により消失した時点で、ｐ−ヒドロキシ安息香酸メチルセルソルブ５．８３ｇ（０．０３モル）、炭酸カリウム４．１０ｇ（０．０３モル）を新たに追加して、ｐ−ヒドロキシ安息香酸メチルセルソルブが反応により消失するまで反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液を約１１０℃×１時間の条件にてエバポレーション処理を施した。さらに、約１１０℃で一晩真空乾燥し、約９．８５ｇ（テトラクロロフタロニトリル収率９５．５モル％）が得られた。
【０４４９】
（合成例２−３０）フタロニトリル化合物［α−｛（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ａ，α−｛（４−ＣＮ）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｂ，β−｛（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝２−ａ，β−｛（４−ＣＮ）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝１−ｂＣｌＰＮ］（０≦ａ＜２，０≦ｂ＜１）の（中間体２−３０）合成
１５０ｍｌフラスコに、テトラクロロフタロニトリル７．９８ｇ（０．０３モル）とｐ−ヒドロキシ安息香酸メチルセルソルブ１１．７７ｇ（０．０６モル）、炭酸カリウム１３．６８ｇ（０．０９９モル）、アセトニトリル３１．９１ｇを投入し、内温８５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約７時間反応させた。途中、ｐ−ヒドロキシ安息香酸メチルセルソルブが反応により消失した時点で、４−シアノフェノール３．５７ｇ（０．０３モル）を新たに追加して、４−シアノフェノールが反応により消失するまで反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液を約１１０℃×１時間の条件にてエバポレーション処理を施した。さらに、約１１０℃で一晩真空乾燥し、約１８．３４ｇ（テトラクロロフタロニトリル収率９８．０モル％）が得られた。
【０４５０】
（合成例２−３１）フタロニトリル化合物［α−｛（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ａ，α−｛（４−ＣＮ）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｂ，β−｛（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝１．５−ａ，β−｛（４−ＣＮ）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝０．５−ｂＣｌ２ＰＮ］（０≦ａ＜１．５，０≦ｂ＜０．５）（中間体２−３１）の合成
１５０ｍｌフラスコに、テトラクロロフタロニトリル７．９８ｇ（０．０３モル）とｐ−ヒドロキシ安息香酸メチルセルソルブ８．８３ｇ（０．０４５モル）、炭酸カリウム９．１２ｇ（０．０６６モル）、アセトニトリル３１．９１ｇを投入し、内温８５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約７時間反応させた。途中、ｐ−ヒドロキシ安息香酸メチルセルソルブが反応により消失した時点で、４−シアノフェノール１．７９ｇ（０．０１５モル）を新たに追加して、４−シアノフェノールが反応により消失するまで反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液を約１１０℃×１時間の条件にてエバポレーション処理を施した。さらに、約１１０℃で一晩真空乾燥し、約１６．１１ｇ（テトラクロロフタロニトリル収率９８．２モル％）が得られた。
【０４５１】
（合成例２−３２）フタロニトリル化合物［α−｛（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ａ，α−｛（４−ＣＮ）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｂ，β−｛（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝１−ａ，β−｛（４−ＣＮ）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝１−ｂＣｌ２ＰＮ］（０≦ａ＜１，０≦ｂ＜１）（中間体２−３２）の合成
１５０ｍｌフラスコに、テトラクロロフタロニトリル７．９８ｇ（０．０３モル）とｐ−ヒドロキシ安息香酸メチルセルソルブ５．８９ｇ（０．０３モル）、炭酸カリウム９．１２ｇ（０．０６６モル）、アセトニトリル３１．９１ｇを投入し、内温６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約４時間反応させた。途中、ｐ−ヒドロキシ安息香酸メチルセルソルブが反応により消失した時点で、４−シアノフェノール３．５７ｇ（０．０３モル）を新たに追加して、４−シアノフェノールが反応により消失するまで反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液を約１１０℃×１時間の条件にてエバポレーション処理を施した。さらに、約１１０℃で一晩真空乾燥し、約１５．０３ｇ（テトラクロロフタロニトリル収率９８．６モル％）が得られた。
【０４５２】
（合成例２−３３）フタロニトリル化合物［α−｛（４−ＣＮ）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ａ，β−｛（４−ＣＮ）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝２−ａＣｌ２ＰＮ］（０≦ａ＜２）（中間体２−３３）の合成
１５０ｍｌフラスコに、テトラクロロフタロニトリル７．９８ｇ（０．０３モル）と４−シアノフェノール７．１５ｇ（０．０６モル）、炭酸カリウム９．１２ｇ（０．０６６モル）、アセトニトリル３１．９１ｇを投入し、内温８５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約２時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液を約１１０℃×１時間の条件にてエバポレーション処理を施した。さらに、約１１０℃で一晩真空乾燥し、約１４．６ｇ（テトラクロロフタロニトリル収率９５．７モル％）が得られた。
【０４５３】
（合成例２−３４）フタロニトリル化合物［α−｛（２−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ａ，β−｛（２−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝２−ａＣｌ２ＰＮ］（０≦ａ＜２）（中間体２−３４）の合成
１５０ｍｌフラスコに、テトラクロロフタロニトリル１０．６４ｇ（０．０４モル）とサリチル酸メチルセルソルブ１５．７０ｇ（０．０８モル）、炭酸カリウム１２．１６ｇ（０．０８８モル）、ｎ−テトラブチルアンモニウムブロマイド０．２６ｇ（０．００１モル）、アセトニトリル４２．５５ｇを投入し、内温８５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約１０時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液を約１１０℃×１時間の条件にてエバポレーション処理を施した。さらに、約１１０℃で一晩真空乾燥し、約２２．８ｇ（テトラクロロフタロニトリル収率９７．４モル％）が得られた。
【０４５４】
（合成例２−３５）フタロニトリル化合物［α−｛（４−ＣＯＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ａ，β−｛（４−ＣＯＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝２−ａＣｌ２ＰＮ］（０≦ａ＜２）（中間体２−３５）の合成
１５０ｍｌフラスコに、テトラクロロフタロニトリル１３．３０ｇ（０．０５モル）とｐ−ヒドロキシ安息香酸メチル１５．２２ｇ（０．１モル）、炭酸カリウム１５．２０ｇ（０．１１モル）、アセトニトリル５３．１８ｇを投入し、内温７０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約２時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液を約１１０℃×１時間の条件にてエバポレーション処理を施した。さらに、約１１０℃で一晩真空乾燥し、約２４．３ｇ（テトラクロロフタロニトリル収率９７．７モル％）が得られた。
【０４５５】
（合成例２−３６）フタロニトリル化合物［α−｛（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ａ，β−｛（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝３−ａＣｌＰＮ］（０≦ａ＜３）（中間体２−３６）の合成
１５０ｍｌフラスコに、テトラクロロフタロニトリル５．３２ｇ（０．０２モル）とｐ−ヒドロキシ安息香酸メチルセルソルブ１１．７７ｇ（０．０６モル）、炭酸カリウム９．１２ｇ（０．０６６モル）、アセトニトリル２１．２７ｇを投入し、内温７０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約２時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液を約１１０℃×１時間の条件にてエバポレーション処理を施した。さらに、約１１０℃で一晩真空乾燥し、約１４．１１ｇ（テトラクロロフタロニトリル収率９４．７モル％）が得られた。
【０４５６】
（合成例２−３７）フタロニトリル化合物［α−｛（２−ＣＯＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ａ，β−｛（２−ＣＯＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝３−ａＣｌＰＮ］（０≦ａ＜３）（中間体２−３７）の合成
１５０ｍｌフラスコに、テトラクロロフタロニトリル１０．６４ｇ（０．０４モル）とサリチル酸メチル１８．２６ｇ（０．１２モル）、炭酸カリウム１８．２４ｇ（０．１３２モル）、アセトニトリル４２．５５ｇを投入し、内温７０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約２時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液を約１１０℃×１時間の条件にてエバポレーション処理を施した。さらに、約１１０℃で一晩真空乾燥し、約２３．５５ｇ（テトラクロロフタロニトリル収率９６．０モル％）が得られた。
【０４５７】
（合成例２−３８）フタロニトリル化合物［α−｛（４−ＣＮ）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ａ，β−｛（４−ＣＮ）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝３−ａＣｌＰＮ］（０≦ａ＜３）（中間体２−３８）の合成
１５０ｍｌフラスコに、テトラクロロフタロニトリル１５．９５ｇ（０．０６モル）と４−シアノフェノール２１．４４ｇ（０．１８モル）、炭酸カリウム９．１２ｇ（０．０６６モル）、アセトニトリル６３．８２ｇを投入し、内温８５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約８時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液を約１１０℃×１時間の条件にてエバポレーション処理を施した。さらに、約１１０℃で一晩真空乾燥し、約３０．０１ｇ（テトラクロロフタロニトリル収率９７．３モル％）が得られた。
【０４５８】
（合成例２−３９）フタロニトリル化合物［α−｛（３−ＣＯＯＣ２Ｈ５）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ａ，β−｛（３−ＣＯＯＣ２Ｈ５）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝３−ａＣｌＰＮ］（０≦ａ＜３）（中間体２−３９）の合成
１５０ｍｌフラスコに、テトラクロロフタロニトリル７．９８ｇ（０．０３モル）とｍ−ヒドロキシ安息香酸エチル１４．９６ｇ（０．０９モル）、炭酸カリウム１３．６８ｇ（０．０９９モル）、アセトニトリル３１．９１ｇを投入し、内温８０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約８時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液を約１１０℃×１時間の条件にてエバポレーション処理を施した。さらに、約１１０℃で一晩真空乾燥し、約１８．９ｇ（テトラクロロフタロニトリル収率９６．２モル％）が得られた。
【０４５９】
（合成例２−４０）フタロニトリル化合物［α−｛（２−ＣＯＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ＰＮ］（中間体２−４０）の合成
１５０ｍｌフラスコに、３−ニトロフタロニトリル２．６０ｇ（０．０１５モル）とサリチル酸メチル２．７４ｇ（０．０１８モル）、炭酸カリウム２．４９ｇ（０．０１８モル）、ｎ−テトラブチルアンモニウムブロマイド０．１０ｇ（０．０００３モル）、アセトニトリル１０．３９ｇを投入し、内温８０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約９時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液からエバポレーション処理により溶媒を溜去し、そこへメチルエチルケトン１０ｇを添加した。このようにして得られた溶液をヘキサン１００ｇ中へ滴下して結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再びメチルエチルケトン１０ｇとヘキサン１００ｇの混合溶液を加えて攪拌洗浄することで洗浄および精製を行った。吸引ろ過後、取り出した結晶を約６０℃で一晩真空乾燥し、約３．７１ｇ（３−ニトロフタロニトリルに対する収率８８．８モル％）が得られた。
【０４６０】
（合成例２−４１）フタロニトリル化合物［β−｛（２−ＣＯＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ＰＮ］（中間体２−４１）の合成
１５０ｍｌフラスコに、４−ニトロフタロニトリル２５．１０ｇ（０．１４５モル）とサリチル酸メチル３０．８９ｇ（０．２０３モル）、炭酸カリウム２２．０４ｇ（０．１６モル）、ｎ−テトラブチルアンモニウムブロマイド０．９３ｇ（０．００３モル）、アセトニトリル１００．４２ｇを投入し、内温８０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約４０時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液にメタノール５０ｇと水１５０ｇの混合溶液を滴下して結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再びメタノール２００ｇと水２００ｇの混合溶液を加えて攪拌洗浄することで洗浄および精製を行った。吸引ろ過後、取り出した結晶を約６０℃で一晩真空乾燥し、約３４．８ｇ（４−ニトロフタロニトリルに対する収率８６．３モル％）が得られた。
【０４６１】
（合成例２−４２）フタロニトリル化合物［α−｛（２−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ１０Ｈ８Ｏ｝ａ，β−｛（２−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ１０Ｈ８Ｏ｝２−ａＣｌ２ＰＮ］（０≦ａ＜２）（中間体２−４２）の合成
１５０ｍｌフラスコに、テトラクロロフタロニトリル７．９８ｇ（０．０３モル）と３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸メチルセルソルブ１８．４６ｇ（０．０６モル）、炭酸カリウム９．１２ｇ（０．０６６モル）、アセトニトリル３１．９１ｇを投入し、内温８５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約６時間反応させた。冷却後、合成例２−３９と同じ工程にて処理を行い、約２３．１ｇ（テトラクロロフタロニトリルに対する収率１１２．３モル％）が得られた。
【０４６２】
（参考例２−１）フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛α−（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝２+x，｛β−（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝４−ｘＣｌ４Ｈ６］（０≦ｘ＜４）の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例２−１で得られた中間体２−１、２．５８ｇ（０．００８モル）、合成例２−１９で得られた中間体２−１９、４．６８ｇ（０．００８モル）、ヨウ化亜鉛１．４０ｇ（０．００４モル）、ベンゾニトリル１６．５０ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約１６時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液をベンゾニトリルの６倍量のメタノール（９９．０ｇ）中に滴下し、３０分攪拌した。その後、メタノールの１／４倍量の蒸留水（２４．７ｇ）を滴下しながら加え、さらに１時間攪拌して結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再び１回目の１／３の質量のメタノール（３３．０ｇ）、およびそのメタノールと同量の蒸留水（３３．０ｇ）の混合溶液を加えて攪拌洗浄することで洗浄および精製を行った。吸引ろ過後、取り出した結晶を約６０℃で一晩真空乾燥し、約６．００ｇ（中間体２−１および中間体２−１９に対する収率７９．８モル％）が得られた。
【０４６３】
なお、上記化合物の名称において、「α−（置換基Ａ）ａ，β−（置換基Ａ）ｘ−ａＰｃ（０≦ａ＜ｘ）」と、記載されるのは、得られるフタロニトリル化合物あるいはフタロシアニン化合物は、α位に平均ａ個およびβ位に平均ｘ−ａ個の置換基Ａが導入されていることを意味し、即ち、α位及びβ位に合計ｘ個の置換基Ａが導入されていることを意味する。このため、例えば、参考例２−１の［ＺｎＰｃ−｛α−（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝２+x，｛β−（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝４−ｘＣｌ４Ｈ６］（０≦ｘ＜４）は、フタロシアニン骨格の、α位に２＋ｘ個の（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ基が、β位に４−ｘ個の（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ基が、４個に塩素原子が、残位に水素原子６個が導入された構造を有することを表わす。即ち、参考例２−１のフタロシアニン化合物の１６個の置換基は、６個の（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ基、４個のハロゲン原子、及び６個水素原子から構成される。以下のフタロシアニン化合物の記載についても同様である。
【０４６４】
（最大吸収波長およびグラム吸光係数の測定）
得られたフタロシアニン化合物を分光光度計(日立製作所（株）社製：Ｕ−２９１０)を用いてメチルセルソルブ０．８ｗｔ％含有メタノール溶液中で最大吸収波長（λｍａｘ）およびグラム吸光係数を測定した。測定手法は以下の通り行なった。
【０４６５】
５０ｍｌメスフラスコに得られたフタロシアニン化合物０．０４ｇをメチルセルソルブ２０ｇにて溶解し、溶液のメニスカスが５０ｍｌメスフラスコの標線と一致するようにメタノールを添加して調製した。次いで、調製した溶液をピペットを用いて１ｍｌ分取し、分取した溶液を全て５０ｍｌメスフラスコに投入してメタノールにて希釈し、溶液のメニスカスが５０ｍｌメスフラスコの標線と一致するように調製した。このようにして調製した溶液を１ｃｍ角のパイレックス製セルに入れ、分光光度計を用いて透過スペクトルを測定した。また、測定した吸光度をＡとしたときの１ｇあたりの吸光度（グラム吸光係数とする）を以下の式で計算した。
【０４６６】
【数３】
2011197669.tif 000089
【０４６７】
このようにして測定した結果を表２にまとめる。
【０４６８】
（耐熱性の評価）得られたフタロシアニン化合物０．１２５ｇに（株）日本触媒社製バインダーポリマー０．４２ｇおよびプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（以下、ＰＧＭＥＡと略す）１．２２ｇ、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート０．１１２ｇ、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）社製（ＩＲＧＡＣＵＲＥ３６９）０．０１ｇを加え、溶解、混合して、樹脂塗料液を調製した。得られた樹脂塗料液をバーコーターを使用して、ガラス板に乾燥膜中の色素濃度３０ｗｔ％、乾燥膜厚が２μｍとなるよう塗布し、８０℃にて３０分間乾燥させた。このようにして得られたコーティングガラス板の吸収スペクトルを分光光度計(日立製作所（株）社製：Ｕ−２９１０)にて測定し、これを加熱前スペクトルとした。次に、加熱前スペクトルを測定した塗膜ガラス板を２２０℃にて２０分間、加熱処理した。この加熱処理したコーティングガラス板の吸収スペクトルを分光光度計にて測定し、これを加熱後スペクトルとした。このように測定した加熱前、加熱後の各スペクトルにおいて３８０ｎｍ〜９００ｎｍまでの吸光度を積分し、加熱前と加熱後でその吸光度の差を測定した。また、加熱前スペクトルをＥ１、加熱後スペクトルをＥ２、測定した吸光度の差をΔＥとしたとき、ΔＥを以下の式で計算した。
【０４６９】
【数４】
2011197669.tif 000090
【０４７０】
このようにして測定した結果を以下の表２にまとめる。
【０４７１】
（溶解性の評価）
得られたフタロシアニン化合物０．１ｇにＰＧＭＥＡ０．９ｇを加え、色素が１０ｗｔ％含有した調製液を作製した。調製液をマグネチックスターラーにより１時間攪拌した後、全量を注射器にて採取し、メンブレンフィルター（φ＝０．４５μｍ）を用いてろ過した。調製液がメンブレンフィルターにより目詰まりせず通過できる場合、調製液に色素が溶解していると判断するろ過テストを実施し、全て問題なくろ過できた場合を○、ろ過できたが一部溶け残りが見られた場合を△、フィルターの目詰まりを起こした場合を×として溶解性の評価とした。
【０４７２】
（参考例２−２）フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛α−（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝２，｛α−（２−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｘ，｛β−（２−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝４−ｘＣｌ４Ｈ６］（０≦ｘ＜４）の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例２−２で得られた中間体２−２、２．５９ｇ（０．００７モル）、合成例２−２０で得られた中間体２−２０、４．７２ｇ（０．００７モル）、ヨウ化亜鉛１．２３ｇ（０．００４モル）、ベンゾニトリル１４．４４ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約８時間反応させた。冷却後、参考例２−１と全く同様の操作を行い約６．４２ｇ（中間体２−２および中間体２−２０に対する収率８５．５モル％）が得られた。このようにして得られたフタロシアニン化合物を、参考例２−１と全く同じ操作により最大吸収波長、グラム吸光係数、および耐熱性を測定し、その結果を表２にまとめた。
【０４７３】
（参考例２−３）フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛α−（４−ＣＮ）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝２，｛α−（２−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｘ，｛β−（２−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝４−ｘＣｌ４Ｈ６］（０≦ｘ＜４）の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例２−３で得られた中間体２−３、１．７２ｇ（０．００７モル）、合成例２−２０で得られた中間体２−２０、４．７１ｇ（０．００７モル）、ヨウ化亜鉛１．２３ｇ（０．００４モル）、ベンゾニトリル１４．４４ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約９時間反応させた。冷却後、参考例２−１と全く同様の操作を行い約５．９５ｇ（中間体２−３および中間体２−２０に対する収率８９．３モル％）が得られた。
【０４７４】
このようにして得られたフタロシアニン化合物を、参考例２−１と全く同じ操作により最大吸収波長、グラム吸光係数、および耐熱性を測定し、その結果を表２にまとめた。
【０４７５】
（参考例２−４）フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛α−（４−ＣＮ）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝２，｛α−（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｘ，｛β−（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝４−ｘＣｌ４Ｈ６］（０≦ｘ＜４）の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例２−３で得られた中間体２−３、２．４５ｇ（０．０１モル）、合成例２−１９で得られた中間体２−１９、５．８５ｇ（０．０１モル）、ヨウ化亜鉛１．７６ｇ（０．００６モル）、ベンゾニトリル２０．６２ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約３時間反応させた。冷却後、参考例２−１と全く同様の操作を行い約６．４ｇ（中間体２−３および中間体２−１９に対する収率７４．１モル％）が得られた。このようにして得られたフタロシアニン化合物を、参考例２−１と全く同じ操作により最大吸収波長、グラム吸光係数、および耐熱性を測定し、その結果を表２にまとめた。
【０４７６】
（参考例２−５）フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛α−（２，６−Ｃｌ２）Ｃ６Ｈ３Ｏ｝２，｛α−（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｘ，｛β−（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝４−ｘＣｌ４Ｈ６］（０≦ｘ＜４）の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例２−４で得られた中間体２−４、２．３１ｇ（０．００８モル）、合成例２−２１で得られた中間体２−２１、５．１６ｇ（０．００８モル）、ヨウ化亜鉛１．４０ｇ（０．００４モル）、ベンゾニトリル８．２６ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約３時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液を中間体２−の質量の合計とヨウ化亜鉛の質量の合計を２１倍した質量のメタノール（１８６．３ｇ）中に滴下し、３０分攪拌した。その後、メタノールの半分量の蒸留水（９３．１ｇ）を滴下しながら加え、さらに１時間攪拌して結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再び１回目の半分量のメタノール（９３．１ｇ）と蒸留水（４６．６ｇ）の混合溶液を加えて攪拌洗浄することで洗浄および精製を行った。吸引ろ過後、取り出した結晶を約６０℃で一晩真空乾燥し、約７．０５ｇ（中間体２−４および中間体２−２１に対する収率９１．１モル％）が得られた。
【０４７７】
このようにして得られたフタロシアニン化合物を、参考例２−１と全く同じ操作により最大吸収波長、グラム吸光係数、および耐熱性を測定し、その結果を表２にまとめた。
【０４７８】
（参考例２−６）フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛α−（４−Ｃ６Ｈ５）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝２，｛α−（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｘ，｛β−（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝４−ｘＣｌ４Ｈ６］（０≦ｘ＜４）の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例２−５で得られた中間体２−５、２．３７ｇ（０．００８モル）、合成例２−２１で得られた中間体２−２１、５．１６ｇ（０．００８モル）、ヨウ化亜鉛１．４０ｇ（０．００４モル）、ベンゾニトリル８．２６ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約１０時間反応させた。冷却後、参考例２−５と全く同様の操作を行い約６．５６ｇ（中間体２−５および中間体２−２１に対する収率８４．１モル％）が得られた。
【０４７９】
このようにして得られたフタロシアニン化合物を、参考例２−１と全く同じ操作により最大吸収波長、グラム吸光係数、および耐熱性を測定し、その結果を表２にまとめた。
【０４８０】
（参考例２−７）フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛α−（４−ＣＮ）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝２，｛α−（４−ＣＯＯＣＨ２ＯＣ４Ｈ７）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｘ，｛β−（４−ＣＯＯＣＨ２ＯＣ４Ｈ７）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝４−ｘＣｌ４Ｈ６］（０≦ｘ＜４）の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例２−３で得られた中間体２−３、２．９４ｇ（０．０１２モル）、合成例２−２２で得られた中間体２−２２、７．６５ｇ（０．０１２モル）、ヨウ化亜鉛２．１１ｇ（０．００７モル）、ベンゾニトリル１２．２４ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約１０時間反応させた。冷却後、参考例２−５と全く同様の操作を行い約８．４２ｇ（中間体２−３および中間体２−２２に対する収率１１５．０モル％）が得られた。
【０４８１】
このようにして得られたフタロシアニン化合物を、参考例２−１と全く同じ操作により最大吸収波長、グラム吸光係数、および耐熱性を測定し、その結果を表２にまとめた。
【０４８２】
（参考例２−８）フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛α−（４−ＣＮ）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝２，｛α−（３−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｘ，｛β−（３−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝４−ｘＣｌ４Ｈ６］（０≦ｘ＜４）の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例２−３で得られた中間体２−３、２．４５ｇ（０．０１モル）、合成例２−２３で得られた中間体２−２３、６．２４ｇ（０．０１モル）、ヨウ化亜鉛１．７６ｇ（０．００６モル）、ベンゾニトリル９．９８ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約５時間反応させた。冷却後、参考例２−５と全く同様の操作を行い約５．０ｇ（中間体２−３および中間体２−２３に対する収率５５．４モル％）が得られた。
【０４８３】
このようにして得られたフタロシアニン化合物を、参考例２−１と全く同じ操作により最大吸収波長、グラム吸光係数、および耐熱性を測定し、その結果を表２にまとめた。
【０４８４】
（参考例２−９）フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛α−（４−ＣＮ）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝２，｛α−（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｘ，｛β−（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝６−ｘＣｌ２Ｈ６］（０≦ｘ＜６）の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例２−３で得られた中間体２−３、１．９６ｇ（０．００８モル）、合成例２−２４で得られた中間体２−２４、５．９６ｇ（０．００８モル）、ヨウ化亜鉛１．４０ｇ（０．００４モル）、ベンゾニトリル２．６４ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約８時間反応させた。冷却後、参考例２−５と全く同様の操作を行い約６．７０ｇ（中間体２−３および中間体２−２４に対する収率８１．９モル％）が得られた。
【０４８５】
このようにして得られたフタロシアニン化合物を、参考例２−１と全く同じ操作により最大吸収波長、グラム吸光係数、および耐熱性を測定し、その結果を表２にまとめた。
【０４８６】
（参考例２−１０）フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛α−（４−ＮＯ２）Ｃ６Ｈ４Ｓ｝２，｛α−（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｘ，｛β−（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝４−ｘＣｌ４Ｈ６］（０≦ｘ＜４）の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例２−６で得られた中間体２−６、１．９７ｇ（０．００７モル）、合成例２−１９で得られた中間体２−１９、４．１０ｇ（０．００７モル）、ヨウ化亜鉛１．２３ｇ（０．００４モル）、ベンゾニトリル６．５６ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約８時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液を中間体２−の合計質量の２０倍のメタノール（１２１．３）中に滴下し、３０分攪拌した。その後、メタノールの半分量の蒸留水（６０．７ｇ）を滴下しながら加え、さらに１時間攪拌して結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再び１回目の半分量のメタノール（６０．７ｇ）と蒸留水（３０．３ｇ）の混合溶液を加えて攪拌洗浄することで洗浄および精製を行った。吸引ろ過後、取り出した結晶を約６０℃で一晩真空乾燥し、約５．２９ｇ（中間体２−６および中間体２−１９に対する収率８４．０モル％）が得られた。
【０４８７】
このようにして得られたフタロシアニン化合物を、参考例２−１と全く同じ操作により最大吸収波長、グラム吸光係数、および耐熱性を測定し、その結果を表２にまとめた。
【０４８８】
（参考例２−１１）フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛α−Ｃ６Ｆ５Ｏ｝２，｛α−（２−ＣＯＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｘ，｛β−（２−ＣＯＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝４−ｘＣｌ４Ｈ６］（０≦ｘ＜４）の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例２−７で得られた中間体２−７、２．１７ｇ（０．００７モル）、合成例２−２５で得られた中間体２−２５、３．４８ｇ（０．００７モル）、ヨウ化亜鉛１．２３ｇ（０．００４モル）、ベンゾニトリル１４．４４ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約１０時間反応させた。冷却後、参考例２−１と全く同様の操作を行い約４．７ｇ（中間体２−７および中間体２−２５に対する収率７９．９モル％）が得られた。
【０４８９】
このようにして得られたフタロシアニン化合物を、参考例２−１と全く同じ操作により最大吸収波長、グラム吸光係数、および耐熱性を測定し、その結果を表２にまとめた。
【０４９０】
（参考例２−１２）フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛α−（２−ＮＯ２）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝２，｛α−（２，６−Ｃｌ２）Ｃ６Ｈ３Ｏ｝ｘ，｛β−（２，６−Ｃｌ２）Ｃ６Ｈ３Ｏ｝２−ｘＣｌ６Ｈ６］（０≦ｘ＜２）の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例２−８で得られた中間体２−８、２．１２ｇ（０．００８モル）、合成例２−２６で得られた中間体２−２６、４．１５ｇ（０．００８モル）、ヨウ化亜鉛１．４０ｇ（０．００４モル）、ベンゾニトリル１６．５０ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約８時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液をメタノール６６．０ｇ中に滴下し、３０分攪拌した。その後、蒸留水１６．５ｇを滴下しながら加え、さらに１時間攪拌して結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再びメタノール３３．０ｇ、蒸留水３３．０ｇの混合溶液を加えて攪拌洗浄することで洗浄および精製を行った。吸引ろ過後、取り出した結晶を約６０℃で一晩真空乾燥し、約５．４３ｇ（中間体２−８および中間体２−２６に対する収率８３．１モル％）が得られた。
【０４９１】
このようにして得られたフタロシアニン化合物を、参考例２−１と全く同じ操作により最大吸収波長、グラム吸光係数、および耐熱性を測定し、その結果を表２にまとめた。
【０４９２】
（参考例２−１３）フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛α−（２−ＣＮ）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝２，｛α−（２，６−Ｃｌ２）Ｃ６Ｈ３Ｏ｝ｘ，｛β−（２，６−Ｃｌ２）Ｃ６Ｈ３Ｏ｝４−ｘＣｌ４Ｈ６］（０≦ｘ＜４）の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例２−９で得られた中間体２−９、２．９４ｇ（０．０１２モル）、合成例２−２７で得られた中間体２−２７、６．２３ｇ（０．０１２モル）、ヨウ化亜鉛２．１１ｇ（０．００７モル）、ベンゾニトリル２４．７５ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約６時間反応させた。冷却後、参考例２−１と全く同様の操作を行い約９．２ｇ（中間体２−９および中間体２−２７に対する収率９６．２モル％）が得られた。
【０４９３】
このようにして得られたフタロシアニン化合物を、参考例２−１と全く同じ操作により最大吸収波長、グラム吸光係数、および耐熱性を測定し、その結果を表２にまとめた。
【０４９４】
（参考例２−１４）フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛α−（４−ＣＮ）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝１，｛α−（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｘ，｛β−（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝６−ｘＣｌ６Ｈ３］（０≦ｘ＜６）の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例２−３で得られた中間体２−３、０．８０ｇ（０．００３モル）、合成例２−１９で得られた中間体２−１９、６．１２ｇ（０．０１モル）、ヨウ化亜鉛１．１５ｇ（０．００４モル）、ベンゾニトリル９．７８ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約１０時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液をメタノール２２０．２ｇ中に滴下し、３０分攪拌した。その後、蒸留水１１０．１ｇを滴下しながら加え、さらに１時間攪拌して結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再びメタノール１１０．１ｇ、蒸留水５５．０ｇの混合溶液を加えて攪拌洗浄することで洗浄および精製を行った。吸引ろ過後、取り出した結晶を約６０℃で一晩真空乾燥し、約６．１９ｇ（中間体２−３および中間体２−１９に対する収率８６．８モル％）が得られた。
【０４９５】
このようにして得られたフタロシアニン化合物を、参考例２−１と全く同じ操作により最大吸収波長、グラム吸光係数、および耐熱性を測定し、その結果を表２にまとめた。
【０４９６】
（参考例２−１５）フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛α−（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝１，｛α−（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｘ，｛β−（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝６−ｘＣｌ６Ｈ３］（０≦ｘ＜６）の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例２−１で得られた中間体２−１、０．６４ｇ（０．００２モル）、合成例２−１９で得られた中間体２−１９、３．５１ｇ（０．００６モル）、ヨウ化亜鉛０．７０ｇ（０．００２モル）、ベンゾニトリル５．６２ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約１０時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液をメタノール１２６．４ｇ中に滴下し、３０分攪拌した。その後、蒸留水４２．１ｇを滴下しながら加え、さらに１時間攪拌して結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再びメタノール６３．２ｇ、蒸留水２１．１ｇの混合溶液を加えて攪拌洗浄することで洗浄および精製を行った。吸引ろ過後、取り出した結晶を約６０℃で一晩真空乾燥し、約３．７２ｇ（中間体２−１および中間体２−１９に対する収率８８．１モル％）が得られた。
【０４９７】
このようにして得られたフタロシアニン化合物を、参考例２−１と全く同じ操作により最大吸収波長、グラム吸光係数、および耐熱性を測定し、その結果を表２にまとめた。
【０４９８】
（参考例２−１６）フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛α−（４−Ｃｌ）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝２，｛α−（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｘ，｛α−（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｙ，｛β−（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝２−ｘ，｛β−（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝２−ｙＣｌ４Ｈ６］（０≦ｘ＜２，０≦ｙ＜２）の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例２−１０で得られた中間体２−１０、２．０８ｇ（０．００８モル）、合成例２−２８で得られた中間体２−２８、５．０２ｇ（０．００８モル）、ヨウ化亜鉛１．４３ｇ（０．００４モル）、ベンゾニトリル８．０２ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約６時間反応させた。冷却後、参考例２−５と全く同様の操作を行い約６．５ｇ（中間体２−１０および中間体２−２８に対する収率８８．３モル％）が得られた。
【０４９９】
このようにして得られたフタロシアニン化合物を、参考例２−１と全く同じ操作により最大吸収波長、グラム吸光係数、および耐熱性を測定し、その結果を表２にまとめた。
【０５００】
（参考例２−１７）フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛α−（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝２，｛α−（２，６−Ｃｌ２）Ｃ６Ｈ３Ｏ｝ｘ，｛α−（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｙ，｛β−（２，６−Ｃｌ２）Ｃ６Ｈ３Ｏ｝２−ｘ，｛β−（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝２−ｙＣｌ４Ｈ６］（０≦ｘ＜２，０≦ｙ＜２）の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例２−１で得られた中間体２−１、３．２２ｇ（０．０１０モル）、合成例２−２９で得られた中間体２−２９、５．５２ｇ（０．０１０モル）、ヨウ化亜鉛１．７６ｇ（０．００６モル）、ベンゾニトリル８．８３ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約６時間反応させた。冷却後、参考例２−５と全く同様の操作を行い約７．４０ｇ（中間体２−１および中間体２−２９に対する収率８１．５モル％）が得られた。
【０５０１】
このようにして得られたフタロシアニン化合物を、参考例２−１と全く同じ操作により最大吸収波長、グラム吸光係数、および耐熱性を測定し、その結果を表２にまとめた。
【０５０２】
（参考例２−１８）フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛α−（４−ＣＮ）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝２，｛α−（４−ＣＮ）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｘ，｛α−（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｙ，｛β−（４−ＣＮ）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝２−ｘ，｛β−（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝４−ｙＣｌ２Ｈ６］］（０≦ｘ＜２，０≦ｙ＜４）の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例２−３で得られた中間体２−３、２．４５ｇ（０．０１０モル）、合成例２−３０で得られた中間体２−３０、６．２４ｇ（０．０１０モル）、ヨウ化亜鉛１．７６ｇ（０．００６モル）、ベンゾニトリル９．９８ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約６時間反応させた。冷却後、参考例２−５と全く同様の操作を行い約６．９１ｇ（中間体２−３および中間体２−３０に対する収率７６．６モル％）が得られた。
【０５０３】
このようにして得られたフタロシアニン化合物を、参考例２−１と全く同じ操作により最大吸収波長、グラム吸光係数、および耐熱性を測定し、その結果を表２にまとめた。
【０５０４】
（参考例２−１９）フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛α−（４−ＣＮ）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝２，｛α−（４−ＣＮ）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｘ，｛α−（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｙ，｛β−（４−ＣＮ）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝1−ｘ，｛β−（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝3−ｙＣｌ４Ｈ６］（０≦ｘ＜１，０≦ｙ＜３）の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例２−３で得られた中間体２−３、２．４５ｇ（０．０１０モル）、合成例２−３１で得られた中間体２−３１、５．４７ｇ（０．０１０モル）、ヨウ化亜鉛１．７６ｇ（０．００６モル）、ベンゾニトリル８．７５ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約６時間反応させた。冷却後、参考例２−５と全く同様の操作を行い約６．４７ｇ（中間体２−３および中間体２−３１に対する収率７８．５モル％）が得られた。
【０５０５】
このようにして得られたフタロシアニン化合物を、参考例２−１と全く同じ操作により最大吸収波長、グラム吸光係数、および耐熱性を測定し、その結果を表２にまとめた。
【０５０６】
（参考例２−２０）フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛α−（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝２，｛α−（４−ＣＮ）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｘ，｛α−（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｙ，｛β−（４−ＣＮ）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝２−ｘ，｛β−（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝２−ｙＣｌ４Ｈ６］（０≦ｘ＜２、０≦ｙ＜２）の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例２−１で得られた中間体２−１、２．９０ｇ（０．００９モル）、合成例２−３２で得られた中間体２−３２、４．５７ｇ（０．００９モル）、ヨウ化亜鉛２．１５ｇ（０．００７モル）、ベンゾニトリル２．４９ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約８時間反応させた。冷却後、参考例２−１０と全く同様の操作を行い約６．０５ｇ（中間体２−１および中間体２−３２に対する収率７７．９モル％）が得られた。
【０５０７】
このようにして得られたフタロシアニン化合物を、参考例２−１と全く同じ操作により最大吸収波長、グラム吸光係数、および耐熱性を測定し、その結果を表２にまとめた。
【０５０８】
（参考例２−２１）フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛α−（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝１＋ｘ，｛α−（４−ＣＮ）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝１＋ｙ，｛β−（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝２−ｘ，｛β−（４−ＣＮ）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝２−ｙＣｌ４Ｈ６］（０≦ｘ＜２、０≦ｙ＜２）の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例２−１で得られた中間体２−１、１．６１ｇ（０．００５モル）、合成例２−３で得られた中間体２−３、１．２３ｇ（０．００５モル）、合成例２−１９で得られた中間体２−１９、２．９３ｇ（０．００５モル）、合成例２−３３で得られた中間体２−３３、２．１６ｇ（０．００５モル）、ヨウ化亜鉛１．７６ｇ（０．００６モル）、ベンゾニトリル２．６４ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約８時間反応させた。冷却後、参考例２−１０と全く同様の操作を行い約７．６ｇ（中間体２−１および中間体２−３、中間体２−１９、中間体２−３３に対する収率９２．１モル％）が得られた。
【０５０９】
このようにして得られたフタロシアニン化合物を、参考例２−１と全く同じ操作により最大吸収波長、グラム吸光係数、および耐熱性を測定し、その結果を表２にまとめた。
【０５１０】
（参考例２−２２）フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛α−（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝１＋ｘ，｛α−（４−ＣＮ）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝１，｛β−（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝４−ｘＣｌ４Ｈ６］（０≦ｘ＜４）の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例２−１で得られた中間体２−１、１．４５ｇ（０．００５モル）、合成例２−３で得られた中間体２−３、１．１０ｇ（０．００５モル）、合成例２−１９で得られた中間体２−１９、５．２７ｇ（０．００９モル）、ヨウ化亜鉛１．５８ｇ（０．００５モル）、ベンゾニトリル２．６１ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約１０時間反応させた。冷却後、参考例２−１０と全く同様の操作を行い約６．５５ｇ（中間体２−１および中間体２−３、中間体２−１９に対する収率８０．７モル％）が得られた。
【０５１１】
このようにして得られたフタロシアニン化合物を、参考例２−１と全く同じ操作により最大吸収波長、グラム吸光係数、および耐熱性を測定し、その結果を表２にまとめた。
【０５１２】
（参考例２−２３）フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛α−（ＯＣ２Ｈ４ＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）｝２，｛α−（２−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｘ，｛β−（２−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝４−ｘＣｌ４Ｈ６］（０≦ｘ＜４）の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例２−１１で得られた中間体２−１１、０．４２ｇ（０．００２モル）、合成例２−３４で得られた中間体２−３４、１．０ｇ（０．００２モル）、ヨウ化亜鉛０．３ｇ（０．００１モル）、ベンゾニトリル２．８５ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約６時間反応させた。冷却後、１２５℃×１ｈｒの条件にてエバポレーション処理により溶媒を溜去した後、約６０℃で一晩真空乾燥し、取り出した結晶を約１．６７ｇ（中間体２−１１および中間体２−３４に対する収率１１３．０モル％）が得られた。
【０５１３】
このようにして得られたフタロシアニン化合物を、参考例２−１と全く同じ操作により最大吸収波長、グラム吸光係数、および耐熱性を測定し、その結果を表２にまとめた。
【０５１４】
（参考例２−２４）フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛α−（ＯＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＯＣＨ３）｝２，｛α−（２−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｘ，｛β−（２−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝４−ｘＣｌ４Ｈ６］（０≦ｘ＜４）の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例２−１２で得られた中間体２−１２、０．４１ｇ（０．００２モル）、合成例２−３４で得られた中間体２−３４、１．１ｇ（０．００２モル）、ヨウ化亜鉛０．３３ｇ（０．００１モル）、ベンゾニトリル２．８５ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約５時間反応させた。冷却後、１２５℃×１ｈｒの条件にてエバポレーション処理により溶媒を溜去した後、約６０℃で一晩真空乾燥し、約１．７ｇ（中間体２−１２および中間体２−３４に対する収率１０８．４モル％）が得られた。
【０５１５】
このようにして得られたフタロシアニン化合物を、参考例２−１と全く同じ操作により最大吸収波長、グラム吸光係数、および耐熱性を測定し、その結果を表２にまとめた。
【０５１６】
（参考例２−２５）フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛β−（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝２，｛α−（２−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｘ，｛β−（２−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝４−ｘＣｌ４Ｈ６］（０≦ｘ＜４）の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例２−１３で得られた中間体２−１３、２．５６ｇ（０．００７モル）、合成例２−２０で得られた中間体２−２０、４．７１ｇ（０．００７モル）、ヨウ化亜鉛１．２３ｇ（０．００４モル）、ベンゾニトリル１４．４４ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約８時間反応させた。冷却後、参考例２−１と全く同様の操作を行い約６．３９ｇ（中間体２−１３および中間体２−２０に対する収率８３．９モル％）が得られた。
【０５１７】
このようにして得られたフタロシアニン化合物を、参考例２−１と全く同じ操作により最大吸収波長、グラム吸光係数、および耐熱性を測定し、その結果を表２にまとめた。
【０５１８】
（参考例２−２６）フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛β−（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝｝２，｛α−（４−ＣＮ）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｘ，｛β−（４−ＣＮ）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝４−ｘＣｌ４Ｈ６］（０≦ｘ＜４）の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例２−１４で得られた中間体２−１４、３．３５ｇ（０．０１モル）、合成例２−３３で得られた中間体２−３３、４．４８ｇ（０．０１モル）、ヨウ化亜鉛１．８３ｇ（０．００６モル）、ベンゾニトリル２．６１ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約５時間反応させた。冷却後、参考例１０と全く同様の操作を行い約７．３８ｇ（中間体２−１４および中間体２−３３に対する収率９０．３モル％）が得られた。
【０５１９】
このようにして得られたフタロシアニン化合物を、参考例２−１と全く同じ操作により最大吸収波長、グラム吸光係数、および耐熱性を測定し、その結果を表２にまとめた。
【０５２０】
（参考例２−２７）フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛β−（４−ＣＮ）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝１，｛α−（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｘ，｛β−（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝６−ｘＣｌ６Ｈ３］（０≦ｘ＜６）の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例２−１５で得られた中間体２−１５、０．６５ｇ（０．００３モル）、合成例２−１９で得られた中間体２−１９、５．０１ｇ（０．００８モル）、ヨウ化亜鉛０．９４ｇ（０．００３モル）、ベンゾニトリル１．８８ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約１０時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液をメタノール１７９．７ｇ中に滴下し、３０分攪拌した。その後、蒸留水８９．９ｇを滴下しながら加え、さらに１時間攪拌して結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再びメタノール８９．９ｇ、蒸留水４４．９ｇの混合溶液を加えて攪拌洗浄することで洗浄および精製を行った。吸引ろ過後、取り出した結晶を約６０℃で一晩真空乾燥し、約５．０ｇ（中間体２−１５および中間体２−１９に対する収率８５．９モル％）が得られた。
【０５２１】
このようにして得られたフタロシアニン化合物を、参考例２−１と全く同じ操作により最大吸収波長、グラム吸光係数、および耐熱性を測定し、その結果を表２にまとめた。
【０５２２】
（参考例２−２８）フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛β−（２，６−Ｃｌ２）Ｃ６Ｈ３Ｏ｝１，｛α−（４−ＣＯＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｘ，｛β−（４−ＣＯＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝６−ｘＣｌ６Ｈ３］（０≦ｘ＜６）の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例２−１６で得られた中間体２−１６、１．２５ｇ（０．００４モル）、合成例２−３５で得られた中間体２−３５、６．４６ｇ（０．０１３モル）、ヨウ化亜鉛１．５２ｇ（０．００５モル）、ベンゾニトリル２．５７ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約８時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液をメタノール２３２．７ｇ中に滴下し、３０分攪拌した。その後、蒸留水１１６．４ｇを滴下しながら加え、さらに１時間攪拌して結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再びメタノール１１６．４ｇ、蒸留水５８．２ｇの混合溶液を加えて攪拌洗浄することで洗浄および精製を行った。吸引ろ過後、取り出した結晶を約６０℃で一晩真空乾燥し、約７．５９ｇ（中間体２−１６および中間体２−３５に対する収率９４．９モル％）が得られた。
【０５２３】
このようにして得られたフタロシアニン化合物を、参考例２−１と全く同じ操作により最大吸収波長、グラム吸光係数、および耐熱性を測定し、その結果を表２にまとめた。
【０５２４】
（参考例２−２９）フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛β−（４−ＮＯ２）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝２，｛α−（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｘ，｛β−（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝４−ｘＣｌ４Ｈ６］（０≦ｘ＜４）の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例２−１７で得られた中間体２−１７、２．３９ｇ（０．００９モル）、合成例２−１９で得られた中間体２−１９、５．２７ｇ（０．００９モル）、ヨウ化亜鉛１．５８ｇ（０．００５モル）、ベンゾニトリル２．５５ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約１０時間反応させた。冷却後、参考例２−１０と全く同様の操作を行い約６．９ｇ（中間体２−１７および中間体２−１９に対する収率８６．８モル％）が得られた。
【０５２５】
このようにして得られたフタロシアニン化合物を、参考例２−１と全く同じ操作により最大吸収波長、グラム吸光係数、および耐熱性を測定し、その結果を表２にまとめた。
【０５２６】
（参考例２−３０）フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛β−Ｃ６Ｆ５Ｏ｝２，｛α−（２−ＣＯＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｘ，｛β−（２−ＣＯＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝４−ｘＣｌ４Ｈ６］（０≦ｘ＜４）の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例２−１８で得られた中間体２−１８、２．１７ｇ（０．００７モル）、合成例２−２５で得られた中間体２−２５、３．４８ｇ（０．００７モル）、ヨウ化亜鉛１．２３ｇ（０．００４モル）、ベンゾニトリル１４．４４ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約１０時間反応させた。冷却後、参考例２−１と全く同様の操作を行い約４．２ｇ（中間体２−１８および中間体２−２５に対する収率７１．４モル％）が得られた。
【０５２７】
このようにして得られたフタロシアニン化合物を、参考例２−１と全く同じ操作により最大吸収波長、グラム吸光係数、および耐熱性を測定し、その結果を表２にまとめた。
【０５２８】
（参考例２−３１）フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛β−（４−ＣＮ）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝２，｛α−（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｘ，｛β−（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝６−ｘＣｌ２Ｈ６］（０≦ｘ＜６）の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例２−１５で得られた中間体２−１５、１．９６ｇ（０．００８モル）、合成例２−３６で得られた中間体２−３６、５．９６ｇ（０．００８モル）、ヨウ化亜鉛１．４０ｇ（０．００４モル）、ベンゾニトリル２．６４ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約７時間反応させた。冷却後、参考例２−５と全く同様の操作を行い約７．２ｇ（中間体２−１５および中間体２−３６に対する収率８８．０モル％）が得られた。
【０５２９】
このようにして得られたフタロシアニン化合物を、参考例２−１と全く同じ操作により最大吸収波長、グラム吸光係数、および耐熱性を測定し、その結果を表２にまとめた。
【０５３０】
（参考例２−３２）フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛β−（２，６−Ｃｌ２）Ｃ６Ｈ３Ｏ｝２，｛α−（２−ＣＯＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｘ，｛β−（２−ＣＯＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝６−ｘＣｌ２Ｈ６］（０≦ｘ＜６）の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例２−１６で得られた中間体２−１６、２．３１ｇ（０．００８モル）、合成例２−３７で得られた中間体２−３７、４．９０ｇ（０．００８モル）、ヨウ化亜鉛１．４０ｇ（０．００４モル）、ベンゾニトリル２．４１ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約８時間反応させた。冷却後、参考例２−５と全く同様の操作を行い約５．６ｇ（中間体２−１６および中間体２−３７に対する収率７４．９モル％）が得られた。
【０５３１】
このようにして得られたフタロシアニン化合物を、参考例２−１と全く同じ操作により最大吸収波長、グラム吸光係数、および耐熱性を測定し、その結果を表２にまとめた。
【０５３２】
（参考例２−３３）フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛β−（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝２，｛α−（４−ＣＮ）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｘ，｛β−（４−ＣＮ）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝６−ｘＣｌ２Ｈ６］（０≦ｘ＜６）の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例２−１４で得られた中間体２−１４、３．３５ｇ（０．０１モル）、合成例２−３８で得られた中間体２−３８、５．３４ｇ（０．０１モル）、ヨウ化亜鉛１．８３ｇ（０．００６モル）、ベンゾニトリル２．９０ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約８時間反応させた。冷却後、参考例２−１０と全く同様の操作を行い約７．５ｇ（中間体２−１４および中間体２−３８に対する収率８３．０モル％）が得られた。
【０５３３】
このようにして得られたフタロシアニン化合物を、参考例２−１と全く同じ操作により最大吸収波長、グラム吸光係数、および耐熱性を測定し、その結果を表２にまとめた。
【０５３４】
（参考例２−３４）フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛β−（４−ＣＮ）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝２，｛α−（３−ＣＯＯＣ２Ｈ５）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｘ，｛β−（３−ＣＯＯＣ２Ｈ５）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝６−ｘＣｌ２Ｈ６］（０≦ｘ＜６）の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例２−１５で得られた中間体２−１５、１．２３ｇ（０．００５モル）、合成例２−３９で得られた中間体２−３９、３．０６ｇ（０．００５モル）、ヨウ化亜鉛０．８８ｇ（０．００３モル）、ベンゾニトリル１．４３ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約６時間反応させた。冷却後、参考例２−５と全く同様の操作を行い約４．０１ｇ（中間体２−１５および中間体２−３９に対する収率９０．０モル％）が得られた。
【０５３５】
このようにして得られたフタロシアニン化合物を、参考例２−１と全く同じ操作により最大吸収波長、グラム吸光係数、および耐熱性を測定し、その結果を表２にまとめた。
【０５３６】
（参考例２−３５）フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛β−（４−ＣＮ）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝２，｛α−（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｘ，｛α−（４−ＣＮ）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｙ，｛β−（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝４−ｘ，｛β−（４−ＣＮ）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝２−ｙＣｌ２Ｈ６］（０≦ｘ＜４，０≦ｙ＜２）の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例２−１５で得られた中間体２−１５、１．９６ｇ（０．００８モル）、合成例２−３０で得られた中間体２−３０、５．３４ｇ（０．００８モル）、ヨウ化亜鉛１．９２ｇ（０．００６モル）、ベンゾニトリル２．４４ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約８時間反応させた。冷却後、参考例２−５と全く同様の操作を行い約６．１ｇ（中間体２−１５および中間体２−３０に対する収率８０．６モル％）が得られた。このようにして得られたフタロシアニン化合物を、参考例２−１と全く同じ操作により最大吸収波長、グラム吸光係数、および耐熱性を測定し、その結果を表２にまとめた。
【０５３７】
（参考例２−３６）フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛β−（２，６−Ｃｌ２）Ｃ６Ｈ３Ｏ｝２，｛α−（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｘ，｛α−（４−ＣＮ）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｙ，｛β−（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝４−ｘ，｛β−（４−ＣＮ）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝２−ｙＣｌ２Ｈ６］（０≦ｘ＜４，０≦ｙ＜２）の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例２−１６で得られた中間体２−１６、２．３１ｇ（０．００８モル）、合成例２−３０で得られた中間体２−３０、５．３４ｇ（０．００８モル）、ヨウ化亜鉛１．９２ｇ（０．００６モル）、ベンゾニトリル２．５５ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約６時間反応させた。冷却後、参考例２−５と全く同様の操作を行い約５．６５ｇ（中間体２−１６および中間体２−３０に対する収率７１．３モル％）が得られた。
【０５３８】
このようにして得られたフタロシアニン化合物を、参考例２−１と全く同じ操作により最大吸収波長、グラム吸光係数、および耐熱性を測定し、その結果を表２にまとめた。
【０５３９】
（参考例２−３７）フタロシアニン化合物［ＣｕＰｃ−｛α−（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝２+x，｛β−（４−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝４−ｘＣｌ４Ｈ６］（０≦ｘ＜４）の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例２−１で得られた中間体２−１、３．２２ｇ（０．０１モル）、合成例２−１９で得られた中間体２−１９、５．８５ｇ（０．０１モル）、塩化銅０．５４ｇ（０．００４モル）、ｏ−ジクロロベンゼン１１．７６ｇ、オクタノール５．２１ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約６時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液をメタノール２１０．７ｇ中に滴下し、３０分攪拌した。その後、蒸留水１０５．４ｇを滴下しながら加え、さらに１時間攪拌して結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再びメタノール１０５．４ｇ、および蒸留水５２．７ｇの混合溶液を加えて攪拌洗浄することで洗浄および精製を行った。吸引ろ過後、取り出した結晶を約６０℃で一晩真空乾燥し、約６．９ｇ（中間体２−１および中間体２−１９に対する収率７３．４モル％）が得られた。
【０５４０】
このようにして得られたフタロシアニン化合物を、参考例２−１と全く同じ操作により最大吸収波長、グラム吸光係数、および耐熱性を測定し、その結果を表２にまとめた。
【０５４１】
（参考例２−３８）フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛α−（４−ＣＮ）Ｃ６Ｈ２Ｏ｝２，｛α−（２−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ１０Ｈ８Ｏ｝ｘ，｛β−（２−ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ１０Ｈ８Ｏ｝４−ｘＣｌ４Ｈ６］（０≦ｘ＜４）の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例２−３で得られた中間体２−３、１．９６ｇ（０．００８モル）、合成例２−４２で得られた中間体２−４２、５．１４ｇ（０．００８モル）、ヨウ化亜鉛１．３２ｇ（０．００４モル）、ベンゾニトリル２．７８ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約１０時間反応させた。
【０５４２】
冷却後、参考例２−５と全く同様の操作を行い約７．３ｇ（中間体２−３および中間体２−４２に対する収率９４．２モル％）が得られた。
【０５４３】
このようにして得られたフタロシアニン化合物を、参考例２−１と全く同じ操作により最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、その結果を表２にまとめた。
【０５４４】
（参考例２−３９）
参考例２−１で得られたフタロシアニン化合物を、耐熱性の評価を以下の耐熱性評価方法２の方法で実施した。その結果を表２に示す。なお、表２において耐熱性の評価以外は、参考例２−１と同じ値である。
（耐熱性評価方法２）
得られたフタロシアニン化合物０．１２５ｇに（株）日本触媒社製バインダーポリマー０．４２ｇおよびプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（以下、ＰＧＭＥＡと略す）２０．０ｇ、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート０．１１２ｇ、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）社製（ＩＲＧＡＣＵＲＥ３６９）０．０１ｇを加え、溶解、混合して、樹脂塗料液を調製した。得られた樹脂塗料液をバーコーターを使用して、ガラス板に乾燥膜中の色素濃度３０ｗｔ％、乾燥膜厚が０．１μｍとなるよう塗布し、８０℃にて３０分間乾燥させた。このようにして得られたコーティングガラス板の吸収スペクトルを分光光度計(日立製作所（株）社製：Ｕ−２９１０)にて測定し、これを加熱前スペクトルとした。次に、加熱前スペクトルを測定した塗膜ガラス板を２２０℃にて２０分間、加熱処理した。この加熱処理したコーティングガラス板の吸収スペクトルを分光光度計にて測定し、これを加熱後スペクトルとした。このように測定した加熱前、加熱後の各スペクトルにおいて３８０ｎｍ〜９００ｎｍまでの吸光度を積分し、加熱前と加熱後でその吸光度の差を測定した。また、加熱前スペクトルをＥ１、加熱後スペクトルをＥ２、測定した吸光度の差をΔＥとしたとき、ΔＥを以下の式で計算した。
【０５４５】
【数５】
2011197669.tif 000091
【０５４６】
（参考例２−４０）
参考例２−３９において、参考例２−１で得られたフタロシアニン化合物を、参考例２−３で得られたフタロシアニン化合物に置き換えた以外は、参考例２−３９と全く同様にして耐熱性を測定し、その結果を表２に示す。なお、表２において耐熱性の評価以外は、参考例２−３と同じ値である。
【０５４７】
（参考例２−４１）
参考例２−３９において、参考例２−１で得られたフタロシアニン化合物を、参考例２−１０で得られたフタロシアニン化合物に置き換えた以外は、参考例２−３９と全く同様にして耐熱性を測定し、その結果を表２に示す。なお、表２において耐熱性の評価以外は、参考例２−１０と同じ値である。
【０５４８】
（参考例２−４２）
参考例２−３９において、参考例２−１で得られたフタロシアニン化合物を、参考例２−１６で得られたフタロシアニン化合物に置き換えた以外は、参考例２−３９と全く同様にして耐熱性を測定し、その結果を表２に示す。なお、表２において耐熱性の評価以外は、参考例２−１６と同じ値である。
【０５４９】
（参考例２−４３）
参考例２−３９において、参考例２−１で得られたフタロシアニン化合物を、参考例２−２１で得られたフタロシアニン化合物に置き換えた以外は、参考例２−３９と全く同様にして耐熱性を測定し、その結果を表２に示す。なお、表２において耐熱性の評価以外は、参考例２−２１と同じ値である。
【０５５０】
（参考例２−４４）
参考例２−３９において、参考例２−１で得られたフタロシアニン化合物を、参考例２−２３で得られたフタロシアニン化合物に置き換えた以外は、参考例２−３９と全く同様にして耐熱性を測定し、その結果を表２に示す。なお、表２において耐熱性の評価以外は、参考例２−２３と同じ値である。
【０５５１】
(参考例２−４５)
参考例２−３９において、参考例２−１で得られたフタロシアニン化合物を、参考例２−２８で得られたフタロシアニン化合物に置き換えた以外は、参考例２−３９と全く同様にして耐熱性を測定し、その結果を表２に示す。なお、表２において耐熱性の評価以外は、参考例２−２８と同じ値である。
【０５５２】
（参考例２−４６）
参考例２−３９において、参考例２−１で得られたフタロシアニン化合物を、参考例２−３３で得られたフタロシアニン化合物に置き換えた以外は、参考例２−３９と全く同様にして耐熱性を測定し、その結果を表２に示す。なお、表２において耐熱性の評価以外は、参考例２−３３と同じ値である。
【０５５３】
（比較参考例２−１）フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ−｛β−（２−ＣＯＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝４Ｈ１２］の合成
１５０ｍｌフラスコに、合成例２−４１で得られた中間体２−４１、４．１７ｇ（０．０１５モル）、ヨウ化亜鉛１．３２ｇ（０．００４モル）、ベンゾニトリル３０．９４ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１８５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約５時間反応させた。冷却後、参考例２−５と全く同様の操作を行い約３．８ｇ（中間体２−４１に対する収率８４．９モル％）が得られた。
【０５５４】
このようにして得られたフタロシアニン化合物を、参考例２−１と全く同じ操作により最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、その結果を表２にまとめた。
【０５５５】
（比較参考例２−２）
特開２００８−５０５９９号公報の参考例２−１８に記載のあるフタロシアニン化合物｛ＺｎＰｃ（３−ＣＨ３ＯＯＣＰｈＯ）６（３−ＨＯＯＣＰｈＯ）２Ｆ８｝を、参考例２−１と全く同じ操作により最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、その結果を表２にまとめた。
【０５５６】
【表４−１】
2011197669.tif 000092
【０５５７】
【表４−２】
2011197669.tif 000093
【０５５８】
参考例２−１〜３８で合成したフタロシアニン化合物は、比較参考例２−１で合成したβ位４置換フタロシアニン化合物，比較参考例２−２で合成したβ位８置換フタロシアニン化合物と比べてグラム吸光係数（εｇ）に優勢性はみられないものの、耐熱性については、比較参考例２−１で合成した高耐熱性を有するβ位４置換フタロシアニン化合物に比べて２倍以上向上した。また、比較参考例２−１、２に比べ、参考例２−１〜３８のフタロシアニン化合物は格段に優れた溶媒溶解性を示した。
【０５５９】
続いて、フタロシアニン化合物と、黄色系色素と、を含む、カラーフィルタ組成物の実施例を説明する。
［アゾ色素中間体（ａ）の合成例］
スルファニル酸３７．０部を水１５０部、および濃塩酸３２．０部と共に十分撹拌した後、４Ｎ亜硝酸ナトリウム２５．０部を用いて５〜１０℃でジアゾ化し、次いで１−エチル−１，２−ジヒドロ−６−ヒドロキシ−４−メチル−２−オキソ−３−ピリジンカルボニトリル４２．０部に水３７０部を加え、さらに２Ｎ水酸化ナトリウムでｐＨ８に調製した溶液をカップリング成分中に１０℃以下の温度に保持して添加した。水酸化ナトリウムでｐＨ５．０に調製してカップリング反応を完結させ、反応終了後塩化ナトリウム１００部を用いて塩析させ、析出した生成物を濾別し、乾燥させて下記で表されるアゾ色素中間体（ａ）を６０．４部（７８％）得た。
【０５６０】
【化６６】
2011197669.tif 000094
【０５６１】
［アゾ色素（１）の合成例］
アゾ色素（１）：
【０５６２】
【化６７】
2011197669.tif 000095
【０５６３】
の合成例
アゾ色素中間体（ａ）５０．０部を０．１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液に溶解し、トリオクチルアミン５１．２部とクロロホルムを加えて撹拌した。これに濃硫酸を加えてｐＨ１．０に調製した後、有機層を分離して濃縮し、乾燥してアゾ色素（１）を７７．０部（収率７８％）得た。
【０５６４】
［アゾ色素（２）の合成例］
アゾ色素（２）：
【０５６５】
【化６８】
2011197669.tif 000096
【０５６６】
の合成例
アゾ色素の合成例１のトリオクチルアミンをトリブチルアミン（２６．９部）に変えた以外は同様にして操作し、アゾ色素（２）を５４．４部（収率７２％）得た。
【０５６７】
［アゾ色素（３）の合成例］
アゾ色素（３）：
【０５６８】
【化６９】
2011197669.tif 000097
【０５６９】
の合成例
アゾ色素の合成例１のスルファニル酸を４−クロロアニリン−３−スルホン酸（３３．８部）に変えた以外は同様にして操作し、アゾ色素（３）を４７．９部（収率７５％）得た。
【０５７０】
［スルホン酸塩化物（ｂ）の合成例］
【０５７１】
【化７０】
2011197669.tif 000098
【０５７２】
アゾ色素中間体（ａ）３５．０部をジメチルホルムアミド１５．６部、およびアセトニトリル２１５．５部の混合溶媒中、氷冷下撹拌して懸濁させている中に、塩化チオニルを滴下した。しばらくしたら４０℃に昇温し、さらに４時間撹拌した。その後、懸濁液を５２５部の水へ撹拌しながら注ぎ込み、さらに１０分間撹拌した。生じた沈殿物を濾取し、６０℃で数時間真空乾燥することによりスルホン酸塩化物（ｂ）を２９．２部（アゾ色素中間体（ａ）に対して８０モル％）得た。
［アゾ色素（４）の合成例］
アゾ色素（４）：
【０５７３】
【化７１】
2011197669.tif 000099
【０５７４】
スルホン酸塩化物（ｂ）２９．２部をクロロホルム中に氷冷下懸濁し、２−エチルヘキシルアミン１４．９部、およびトリエチルアミン３８．９部の混合溶液をゆっくり滴下した。室温まで昇温し、１０分間撹拌した後、反応溶液を濃縮した。濃縮液をアセトン１５０部に溶解した後、１Ｍ塩酸６００部に注ぎ込み、生じた沈殿物を濾取した。この沈殿物をメタノール４００部に加熱還流下溶解し、ゆっくり室温まで冷却した。生じた沈殿物を濾取した後、６０℃で数時間真空乾燥することによりアゾ色素（３）を２８．４部（スルホン酸塩化物（ｂ）に対して７８モル％）得た。
【０５７５】
アゾ色素（５）：
【０５７６】
【化７２】
2011197669.tif 000100
【０５７７】
アゾ色素（６）：
【０５７８】
【化７３】
2011197669.tif 000101
【０５７９】
アゾ色素（４）〜（６）は、アゾ色素（３）と同様の経路で合成した。
【０５８０】
[Ｎ，Ｎ−ジ（２−エチルヘキシル）−４−ニトロ安息香酸アミドの合成例]
４−ニトロベンゾイルクロリド１０部をクロロホルム２００部に溶解し、ジ（２−エチルヘキシル）アミン１４．３部とトリエチルアミン１６．４部の混合溶媒を加えた。室温で３０分間撹拌した後、水を加え、分離した。有機層を２Ｍ塩酸、飽和炭酸水素ナトリウム、飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。濾別、濃縮、真空乾燥し、Ｎ，Ｎ−ジ（２−エチルヘキシル）−４−ニトロ安息香酸アミドを１６．８部（８０モル％）得た。
【０５８１】
[４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジ（２−エチルヘキシル）安息香酸アミドの合成例]
還元鉄７．２２部を酢酸１１．６部と水２９．６部の混合溶媒に懸濁させ、８０℃で１時間撹拌した。この懸濁液にＮ，Ｎ−ジ（２−エチルヘキシル）−４−ニトロ安息香酸アミド１２．６部のエタノール（２９．２部）溶液を滴下し、１０分間撹拌を継続した後に室温まで冷却した。次に炭酸ナトリウム９．３８部の水（５０部）溶液を加え、ろ過した。濾液を濃縮し、アセトンを加えて撹拌した。その後再び濾過し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、濾過、濃縮、乾燥して４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジ（２−エチルヘキシル）安息香酸アミドを１０．６部（９１モル％）得た。
【０５８２】
[アゾ色素（７）の合成例]
アゾ色素（７）：
【０５８３】
【化７４】
2011197669.tif 000102
【０５８４】
４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジ（２−エチルヘキシル）安息香酸アミド２．７０部を６．５ｗｔ％塩酸４５部に溶解し、０℃で亜硝酸ナトリウム０．５７部の水（６．７０部）溶液を滴下し１時間撹拌した。その後、０℃でこの溶液を１−エチル−１，２−ジヒドロ−６−ヒドロキシ−４−メチル−２−オキソ−３−ピリジンカルボニトリル１．４７部と水酸化ナトリウム０．５６部の水（１３．９部）溶液に滴下し、３０分間撹拌した。沈殿物を濾取後、メタノール５０ｇと水７０ｇで撹拌洗浄し、真空乾燥することによりアゾ色素（７）を３．１２部（７８％）得た。
【０５８５】
[４−ニトロフタル酸ジ（２−メトキシエチル）の合成例]
４−ニトロフタル酸５０．０ｇをトルエン２９４ｇと２−メトキシエタノール１０８ｇの混合溶液に溶解し、さらに硫酸９．９５ｇを加えて、Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋトラップを用いて水を除きながら加熱還流させた。５．５時間後、反応液を水に空けて２層分離し、水層を酢酸エチルで抽出した。合わせた有機層を飽和炭酸水素ナトリウム、飽和食塩水で順次洗浄した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。ろ過後、濃縮し、減圧乾燥して４−ニトロフタル酸ジ（２−メトキシエチル）を７８．５ｇ（１０１モル％相当）得た。
【０５８６】
[４−アミノフタル酸ジ（２−メトキシエチル）の合成例]
還元鉄３１．２ｇを酢酸５０ｇと水１３２ｇの混合溶媒に懸濁させ、８０℃で１時間撹拌した。この懸濁液に４−ニトロフタル酸ジ（２−メトキシエチル）７３．２ｇのエタノール（１０４ｇ）溶液を滴下した後、４０分間撹拌させた後室温まで冷却した。反応液を０℃に冷却し、炭酸ナトリウム水溶液をゆっくり滴下しｐＨが７〜８となるよう調節した。縣濁液を濃縮後、アセトンを加えて撹拌し、ろ過して得られた溶液を無水硫酸マグネシウムで乾燥した。ろ過後、濃縮、減圧乾燥して４−アミノフタル酸ビス（２−メトキシエチル）を５９．９ｇ（９０モル％）得た。
【０５８７】
［アゾ色素（８）の合成例］
アゾ色素（８）：
【０５８８】
【化７５】
2011197669.tif 000103
【０５８９】
４−アミノフタル酸ジ（２−メトキシエチル）２５．０ｇを、９ｗｔ％塩酸１６０ｇに溶解し、０℃で撹拌させた。この溶液に亜硝酸ナトリウム６．３８ｇの水（１３ｇ）溶液をゆっくり滴下し、１時間０℃で撹拌し、スルファミン酸１．６３ｇを加えた（溶液１−Ａ）。また、別途、水酸化ナトリウム４．１４ｇをメタノール１０８ｇに溶解して得られた溶液を、１−エチル−１，２−ジヒドロ−６−ヒドロキシ−４−メチル−２−オキソ−３−ピリジンカルボニトリル１５．０ｇに加えて溶液１−Ｂを調製した。０℃に冷却した溶液１−Ａに対し、溶液１−Ｂを滴下した。２０分撹拌後、沈殿物を濾取し、水で洗浄後、６０℃で一晩真空乾燥させてアゾ色素（８）を３９．１ｇ（４−アミノフタル酸ジ（２−メトキシエチル）に対する収率：９６モル％）得た。
【０５９０】
（実施例１）
（１）染料レジスト溶液の調製
下記の組成で混合して溶解し、染料レジスト溶液を調製した。
【０５９１】
【表５】
2011197669.tif 000104
【０５９２】
（２）塗膜板の作製
あらかじめアセトンで表面を拭ったガラス基板に対して、前記（１）で得られた染料レジスト溶液を乾燥後の膜厚が約２μｍになるようにスピンコーターを用いて２５滴、１５００ｒｐｍ、１秒の条件で塗布し、８０℃で３０分間プリベークした。その後、ＵＶ照射して樹脂を硬化させた後、２２０℃で２０分間ポストベークした。
【０５９３】
（３）フィルターの評価
上記で得られた着色フィルターの色度座標値、耐熱性、耐光性およびコントラスト比を評価した。その結果を下記表３に示す。なお、下記表に示した色度座標値、耐熱性、耐光性およびコントラスト比は以下のようにして測定した。
【０５９４】
（色素座標値）
日立分光光度計Ｕ−２９１０を用いて吸収波形を測定し、さらにこの波形に定数倍することで色度座標値のｙ＝０．６００となるように、色度（ｘ、Ｙ）を求めた。照明にはＣ光源を用いたとして計算した。
【０５９５】
（耐熱性）
８０℃でプリベークして得られたコーティングガラス板の吸収スペクトルを分光光度計(日立製作所（株）社製：Ｕ−２９１０)にて測定し、これを加熱前スペクトルとした。次に、このコーティングガラス板を光架橋し２２０℃にて２０分間ポストベークした後、吸収スペクトルを分光光度計にて測定し、これを加熱後スペクトルとした。このように測定した加熱前、加熱後の各スペクトルにおいて３８０ｎｍ〜７８０ｎｍまでの吸光度を積分し、加熱前と加熱後でその吸光度の差を測定した。また、加熱前スペクトルをＥ１、加熱後スペクトルをＥ２、測定した吸光度の差をΔＥとしたとき、ΔＥを以下の式で計算した。
【０５９６】
【数６】
2011197669.tif 000105
【０５９７】
このようにして耐熱性を測定した。
【０５９８】
（耐光性）
ポストベーク後のコーティングガラスをキセノン耐光性試験機（ＡＴＬＡＳ社製サンテストＣＰＳ＋）を用い、１３万ルクスの光を照射し、経時での吸光度の残存率により次の３段階の評価を行った。
【０５９９】
◎：１０時間後の光照射前後のΔＥ値が５未満の場合
○：１０時間後の光照射前後のΔＥ値が５〜３０の場合
×：１０時間後の光照射前後のΔＥ値が３０を超える場合
（コントラスト比）
ポストベーク後のコーティングガラスを２枚の偏向板で挟み、２枚の偏向板の偏向軸が平行のときと直交の時の透過光量の比（コントラスト比）を測定した。その測定結果により次の３段階の評価を行った。
【０６００】
◎：コントラスト比が１２０００倍を超える場合
○：コントラスト比が１００００〜１２０００倍の場合
×：コントラスト比が１００００未満である場合
（実施例２）
染料レジストの配合比を下記のように変更した以外は全て実施例１と同様にして操作し、その結果を表３に示す。
【０６０１】
【表６】
2011197669.tif 000106
【０６０２】
（実施例３）
染料レジストの配合比を下記のように変更した以外は全て実施例１と同様にして操作し、その結果を表３に示す。
【０６０３】
【表７】
2011197669.tif 000107
【０６０４】
（実施例４）
染料レジストの配合比を下記のように変更した以外は全て実施例１と同様にして操作し、その結果を表３に示す。
【０６０５】
【表８】
2011197669.tif 000108
【０６０６】
（実施例５）
染料レジストの配合比を下記のように変更した以外は全て実施例１と同様にして操作し、その結果を表３に示す。
【０６０７】
【表９】
2011197669.tif 000109
【０６０８】
（実施例６）
染料レジストの配合比を下記のように変更した以外は全て実施例１と同様にして操作し、その結果を表３に示す。
【０６０９】
【表１０】
2011197669.tif 000110
【０６１０】
（実施例７）
染料レジストの配合比を下記のように変更した以外は全て実施例１と同様にして操作し、その結果を表３に示す。
【０６１１】
【表１１】
2011197669.tif 000111
【０６１２】
（実施例８）
染料レジストの配合比を下記のように変更した以外は全て実施例１と同様にして操作し、その結果を表３に示す。
【０６１３】
【表１２】
2011197669.tif 000112
【０６１４】
（実施例９）
染料レジストの配合比を下記のように変更した以外は全て実施例１と同様にして操作し、その結果を表３に示す。
【０６１５】
【表１３】
2011197669.tif 000113
【０６１６】
【表１４】
2011197669.tif 000114
【０６１７】
通常、染料はポリマー樹脂に溶解するので、分散剤は必須ではないが、カラーフィルタ中では高濃度（約３０ｗｔ％）になることがあるため、その結晶化を防止するために分散剤を用いると効果がある場合があり、実施例４よりも、分散剤を添加した実施例３の方が、コントラスト比が良好であった。