(57)【要約】【課題】積層された燃料電池セルを締め付ける締め付け固定部材が焼き付き難い燃料電池スタック及び燃料電池を提供する。【解決手段】固体酸化物形燃料電池セル３を複数個積層し、積層した前記複数の固体酸化物形燃料電池セル３をボルト１１ａ〜２５ａ及びナット１１ｂ〜２５ｂにより締め付けてなる固体酸化物形燃料電池スタック５において、ボルト１１ａ〜２５ａとナット１１ｂ〜２５ｂの材質を異なる耐熱合金とする。ボルト１１ａ〜２５ａとナット１１ｂ〜２５ｂの少なくとも一方は面心格子を有する耐熱合金（ｉｎｃｏｎｅｌ６０１等）で形成し、ナット１１ｂ〜２５ｂの材質は、ステンレス鋼（ＳＵＳ３１６等）で形成することにより、元素拡散を抑制し、高温での焼き付きを防止する。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
電解質層を隔てて燃料極及び酸化剤極がそれぞれ形成された燃料電池セルを複数個積層し、該積層した燃料電池セルを前記積層方向に沿って締め付けて固定する締め付け固定部材を備える燃料電池スタックにおいて、
前記締め付け固定部材は、
前記積層した複数の燃料電池セルの相対位置を規制する締め付け部材と、
前記締め付け部材と接触する接触面を有し、該接触面に押し付けることにより、前記締め付け部材で規制された前記複数の燃料電池セルの相対位置を固定する固定部材と、
を備え、
前記締め付け部材と前記固定部材は、少なくとも前記接触面における材質が異なる金属であることを特徴とする燃料電池スタック。
【請求項２】
少なくとも前記接触面において、前記締め付け部材と前記固定部材の少なくとも一方の結晶構造は面心格子であることを特徴とした請求項１に記載の燃料電池スタック。
【請求項３】
前記締め付け部材の材質は、鉄基合金、ニッケル基合金、もしくはコバルト基合金であることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の燃料電池スタック
【請求項４】
前記締め付け部材の材質は、ニッケルを４０〜８０ｗｔ％含むニッケル基合金であることを特徴とする請求項３に記載の燃料電池スタック。
【請求項５】
前記固定部材の材質は、ステンレス鋼であることを特徴とする請求項１〜請求項４の何れかに記載の燃料電池スタック。
【請求項６】
前記締め付け部材は、ボルトであり、
前記固定部材は、ナットであり、
前記ボルトは、合金の棒材の両端部をネジ加工したものであり、該ネジ加工した両端部を前記ナットで締め込む構造を有することを特徴とする請求項１〜請求項５の何れかに記載の燃料電池スタック。
【請求項７】
請求項１〜請求項６の何れかに記載の燃料電池スタックを備えたことを特徴とする燃料電池。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、燃料電池、特に、固体酸化物形燃料電池に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、燃料電池は、複数枚の燃料電池セルを積層した燃料電池スタックにより構成されており、積層する燃料電池セルの枚数を増やすことで大きな出力を得ることができるようになっている。
【０００３】
この燃料電池のスタックは、高温長時間の運転においてもセルの堅固な結合を維持するために、ボルト等で積層方向に締結される場合もある。例えば、高温で作動する固体酸化物形燃料電池では、その運転温度は７００〜９００℃程度であり、締結用ボルトも運転温度に近い温度、約８００℃近傍の高温に長時間晒される。
【０００４】
このボルトによる締結力が低下するとスタックの発電効率も低下するので、燃料電池の長時間における安定運転を実現するために、締結ボルトは重要な部材の一つである。したがって、締結ボルト用材料には、特に高温（例えば７００℃を超える）での優れた高温強度とクリープ破断延性、更に発電セルとの熱膨張率の差が小さいこと等の特性が要求される。
【０００５】
一方、特に７００℃を超える高温において、フェライト系耐熱鋼に近い熱膨張係数を有しながら、従来の鋼材（ＳＵＳ３０４等）を大幅に上回る高温強度とクリープ破断延性を兼備した燃料電池スタック締結ボルト用合金がある（例えば、特許文献１参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００６−１７６８６４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
ところが、上記特許文献に開示されている燃料電池スタック締結ボルト用合金は、高温環境下において、適切な熱膨張係数を有しながら、高温強度とクリープ破断延性を兼備したものではあるが、同一材料のボルトとナットの組合せで高温が加わると、ボルトとナットが焼き付いてしまうという問題がある。
【０００８】
本発明は、こうした問題に鑑みなされたもので、燃料電池セルを積層して締め付ける締め付け固定部材が焼き付き難い燃料電池スタック及び燃料電池を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
かかる問題を解決するためになされた本発明は、電解質層（３１）を隔てて燃料極（２９）及び酸化剤極（３５）がそれぞれ形成された燃料電池セル（３）を複数個積層し、積層した燃料電池セル（３）を前記積層方向に沿って締め付けて固定する締め付け固定部材（１１〜２５）を備える燃料電池スタック（５）において、締め付け固定部材（１１〜２５）は、積層した複数の燃料電池セル（３）の相対位置を規制する締め付け部材（１１ａ〜２５ａ）と、締め付け部材（１１ａ〜２５ａ）と接触する接触面を有し、接触面に押し付けることにより、締め付け部材（１１ａ〜２５ａ）で規制された複数の燃料電池セル（３）の相対位置を固定する固定部材（１１ｂ〜２５ｂ）と、を備え、締め付け部材（１１ａ〜２５ａ）と固定部材（１１ｂ〜２５ｂ）は、少なくとも接触面における材質が異なる金属であることを特徴とする。
【００１０】
このようにすると、高温環境下であっても、締め付け部材（１１ａ〜２５ａ）と固定部材（１１ｂ〜２５ｂ）が焼き付き難くなる。以下、その理由を説明する。
一般に、締め付け部材（１１ａ〜２５ａ）と固定部材（１１ｂ〜２５ｂ）を同一材料の合金とした場合には、たとえ焼き付き防止剤を塗布して締め付けていても、高温環境下ではそれらの焼き付きが発生する場合があり、一旦焼き付きが発生すると、締め付けた締め付け部材（１１ａ〜２５ａ）と固定部材（１１ｂ〜２５ｂ）を取り外すことが困難であった。
【００１１】
その一因として、締め付け部材（１１ａ〜２５ａ）と固定部材（１１ｂ〜２５ｂ）に同一材料の合金を使用した場合、高温環境下では、互いの金属間で元素拡散が起こって、凝着するためであると推測される。
【００１２】
そこで、本発明のように、締め付け固定部材（１１〜２５）を、積層した複数の燃料電池セル（３）の相対位置を規制する締め付け部材（１１ａ〜２５ａ）と、締め付け部材（１１ａ〜２５ａ）と接触する接触面を有し、接触面に押し付けることにより、締め付け部材（１１ａ〜２５ａ）で規制された複数の燃料電池セル（３）の相対位置を固定する固定部材（１１ｂ〜２５ｂ）と、を備えるとともに、締め付け部材（１１ａ〜２５ａ）と固定部材（１１ｂ〜２５ｂ）は、少なくとも接触面における材質が異なる金属となるようにする。
【００１３】
このようにすると、燃料電池スタック（５）を締め付ける締め付け部材（１１ａ〜２５ａ）と固定部材（１１ｂ〜２５ｂ）の接触面の材質が異なるので、高温環境下における接触面相互間での元素拡散を低減できる。したがって、締め付け部材（１１ａ〜２５ａ）と固定部材（１１ｂ〜２５ｂ）が焼き付き難くなるようにすることができる。
【００１４】
このとき、締め付け部材（１１ａ〜２５ａ）と固定部材（１１ｂ〜２５ｂ）は、少なくとも接触面における材質が異なればよいので、締め付け部材（１１ａ〜２５ａ）と固定部材（１１ｂ〜２５ｂ）全体の材質が異なるものも含まれる。
【００１５】
なお、接触面における締め付け部材（１１ａ〜２５ａ）と固定部材（１１ｂ〜２５ｂ）の材質は、接触面の「全面における」材質が異なることが好ましいが、接触面の「少なくとも一部における」材質が異なればよい。
【００１６】
また、燃料電池スタック（５）は、燃料電池セル（３）を複数個積層しているが、改質層、燃焼層あるいは支持層などの補助層を積層してもよい。ここで、改質層とは、原料ガスを改質し、水素を生成する触媒機能を有する層であり、燃焼層とは、燃料電池スタックで発電に使用した燃料ガスと酸化剤ガスを燃焼させて無害化するための層であり、支持層とは、積層した各層の強度を保つための層である。
【００１７】
なお、支持層は、他の補助層或いは電極層と一体に形成することができる。つまり、支持層を単独の層として形成するのではなく、他の補助層又は電極層において、強度維持できるように一体設計しても良い。
【００１８】
また、１つの燃料電池セル（３）（単セル）に燃焼層や改質層などを設けることも考えられる。
なお、燃料電池セル（３）は、電解質層（３１）の一方面に酸化剤極（３５）、他方の面に燃料極（２９）が形成されているものであり、燃料電池（１）の（最小）発電単位である。また、実際に発電する際に、各反応ガスを導入するガス導入機構や反応ガスを排出するガス排出機構あるいは発電した電力を収集する集電体などを備えることができる。
【００１９】
また、燃料電池スタック（５）は、導電するインターコネクタを用いて単セルを複数積層してなる集合体である。また、燃料電池（１）は、一枚の単セル、あるいは複数の単セルの集合体（スタック）から構成され、電力を外部へ出力できる発電装置である。
【００２０】
なお、この欄においては、発明に対する理解を容易にするため、必要に応じて「発明を実施するための形態」欄において用いた符号を付すが、この符号によって請求の範囲を限定することを意味するものではない。
【００２１】
・ところで、締め付け部材（１１ａ〜２５ａ）と固定部材（１１ｂ〜２５ｂ）とを合金で構成する場合、合金の中でもマルテンサイト系及びフェライト系ＳＵＳは、結晶構造が体心格子を有する構造をとっており、原子のパッキング率が面心格子を有する物質よりも小さく結晶構造が不安定なため、高温にて元素拡散が生じやすい。
【００２２】
一方、オーステナイト系ＳＵＳや鉄基合金系、ニッケル基合金系、コバルト基合金系の合金は面心格子を有しているため、結晶構造が安定であり、前述のような元素拡散は生じ難く、高温での焼き付きも起こり難い。
【００２３】
このように、締め付け部材と固定部材は共に面心格子を有する材質とすれば、接触面における相互に元素拡散の発生可能性が低くなり、結果的に焼き付き防止に有利になる。
したがって、本発明において、少なくとも接触面において、締め付け部材（１１ａ〜２５ａ）と固定部材（１１ｂ〜２５ｂ）の少なくとも一方の結晶構造が面心格子となるようにすると、締め付け部材（１１ａ〜２５ａ）と固定部材（１１ｂ〜２５ｂ）が焼き付く問題がさらに改善される。
【００２４】
・ところで、燃料電池スタック（５）の種類によっては、その作動温度は、６００〜８００℃となるので、燃料電池スタック（５）を締め付けるための締め付け部材（１１ａ〜２５ａ）は、６００〜８００℃における燃料電池スタック（５）の熱膨張に近いことや酸化・還元雰囲気に強いことが要求される。
【００２５】
したがって、本発明において、締め付け部材（１１ａ〜２５ａ）の材質は、（例えば、市販される）鉄基合金、ニッケル基合金、もしくはコバルト基合金とすることで、部材の高温強度や耐酸化性などが満たされる。
【００２６】
より具体的には、鉄基合金に相当する合金材料は、例えば、Ｉｎｃｏｌｏｙ８００（Ｔｈｅ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｎｉｃｋｅｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ，ＩＮＣ．，Ｆｅ含有量：４７ｗｔ％）やＩｎｃｏｌｏｙ９０１（Ｔｈｅ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｎｉｃｋｅｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ，ＩＮＣ．，Ｆｅ含有量：３５ｗｔ％）などが挙げられる
また、ニッケル基合金に相当する合金材料は、例えば、Ｉｎｃｏｎｅｌ６０１（Ｔｈｅ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｎｉｃｋｅｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ，ＩＮＣ．，Ｎｉ含有量：６２ｗｔ％）、Ｉｎｃｏｎｅｌ６２５（Ｔｈｅ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｎｉｃｋｅｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ，ＩＮＣ．，Ｎｉ含有量：６６ｗｔ％）及びＩｎｃｏｎｅｌ７５０Ｘ（Ｔｈｅ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｎｉｃｋｅｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ，ＩＮＣ．，Ｎｉ含有量：７４ｗｔ％）などが挙げられる。そして、コバルト基合金に相当する合金材料は、例えば、Ｓ８１６（Ｃｏ含有量：４８ｗｔ％）などが挙げられる。
【００２７】
・なお、それらの中でも、締め付け部材（１１ａ〜２５ａ）の材質は、Ｎｉを４０〜８０ｗｔ％含むニッケル基合金とすることがより好ましい。ニッケル基合金にＮｉを４０ｗｔ%以上含めると、高温強度が増すと共に、熱膨張率が燃料電池スタック（５）の熱膨張率に近づくことができ、締め付け部材がスタックの熱膨張に追従することが可能となり、高温状態でも締め付け効果が低下しにくい。一方、ニッケル基合金にＮｉの含有量が８０ｗｔ%以上になると、合金の耐酸化性が急激に低下し、高温状態では酸化されやすくなる。
【００２８】
・また、固定部材（１１ｂ〜２５ｂ）は、締め付け部材（１１ａ〜２５ａ）ほど熱膨張に注意を払う必要がない（熱膨張が大きくてもよい）ため、耐熱性の合金よりも安価で、加工性に優れるステンレス鋼が好ましい。
【００２９】
・ところで、従来、積層された複数の燃料電池スタック（５）を締め付けるため、締め付け部材（１１ａ〜２５ａ）としてボルト、固定部材（１１ｂ〜２５ｂ）としてナットが用いられることが多い。
【００３０】
その際、ボルトとして、台座付のものが用いられることが多かったが、台座付のボルトは、台座を含めて棒材から削り出して作製するため、材料に無駄があり、コスト的にデメリットを生じる。
【００３１】
そこで、本発明において、締め付け部材（１１ａ〜２５ａ）は、ボルトであり、固定部材（１１ｂ〜２５ｂ）は、ナットであり、ボルトは、合金の棒材の両端部をネジ加工したものであり、ネジ加工した両端部をナット（１１ｂ〜２５ｂ）で締め込む構造を有するようにするとよい。
【００３２】
このようにすると、合金の棒材の両端部をネジ加工するだけで、台座部分を削り出す必要がないので、作製過程における材料の無駄を低減することができ、コストを低減することができる。
【００３３】
・また、燃料電池（１）に、以上に説明した燃料電池スタック（５）を用いると、以上に説明した燃料電池スタック（５）の特徴を有する燃料電池（１）とすることができる。
【図面の簡単な説明】
【００３４】
【図１】固体酸化物形燃料電池１の外観を示す斜視図である。
【図２】固体酸化物形燃料電池セル３の断面図である。
【図３】ボルト１１ａ〜２５ａとナット１１ｂ〜２５ｂの種々の材質の組合せによる焼付き実験の結果を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００３５】
以下、本発明が適用された実施形態について図面を用いて説明する。なお、本発明の実施の形態は、下記の実施形態に何ら限定されることはなく、本発明の技術的範囲に属する限り種々の形態を採りうる。
【００３６】
図１は、本発明が適用された固体酸化物形燃料電池１の外観を示す斜視図であり、図２は、固体酸化物形燃料電池セル３の構成を示す断面図である。
図１に示すように、固体酸化物形燃料電池１は、燃料ガス（例えば水素）と酸化剤ガス（例えば空気（詳しくは空気中の酸素））との供給を受けて発電を行う装置であり、発電単位である板状の固体酸化物形燃料電池セル（以下単に燃料電池セルと記す）３が複数個（例えば１５個）積層された固体酸化物形燃料電池スタック（以下単に燃料電池スタックと記す）５を備えている。
【００３７】
この燃料電池スタック５の積層方向の両側には、複数の燃料電池セル３を押圧するとともに燃料電池スタック５の出力端子として用いられるスタック側出力端子部（保持板：エンドプレート）７，９が配置されており、燃料電池スタック５は、そのエンドプレート７，９を介して、燃料電池スタック５を積層方向に貫く第１〜第８締め付け固定部１１〜２５により、締め付けられて固定され、一体化されている。
【００３８】
また、図２に示すように、燃料電池セル３は、いわゆる燃料極支持膜タイプのセルであり、燃料ガス流路２７側には、燃料極（アノード：負極）２９が配置されるとともに、燃料極２９の上側の表面には薄膜の固体電解質体３１が形成され、その固体電解質体３１の空気流路３３側の表面には、酸化剤極（カソード：正極）３５が形成されている。なお、ここでは、燃料極２９と固体電解質体３１と酸化剤極３５とをセル本体３７と称する。
【００３９】
燃料電池セル３の厚み方向（図２の上下方向）の両側には、導電性を有する金属製のコネクタプレート３９が配置され、このコネクタプレート３９により、各燃料電池セル３が区分（ガス流路を分離）されるとともに、板厚方向の導通が確保されている。
【００４０】
ここで、隣り合う燃料電池セル３の間に挟まれるコネクタプレート３９がインターコネクタであり、燃料電池スタック５の上下両端のコネクタプレート３９が、エンドプレート７，９となる。なお、本実施形態では、上端の第１エンドプレート７が正極となり、下端の第２エンドプレート９が負極となる。
【００４１】
また、酸化剤極３５と上方のコネクタプレート３９との間には、その導通を確保するために、集電体４１が配置されている。
更に、燃料電池セル３は、セル本体３７や集電体４１の周囲を囲むように、空気流路３３側の金属製の酸化剤極フレーム４５と、セラミックス製の絶縁フレーム４３と、セル本体３７を接合して配置するとともにガス流路を遮断する金属製のセパレータ４７と、燃料ガス流路２７側の金属製の燃料極フレーム４９とを備えている。
【００４２】
また、燃料極フレーム４９とコネクタプレート３９の間にもセラミックス製の絶縁フレームを入れることもできる。さらに、絶縁フレーム（絶縁フレーム４３及び燃料極フレーム４９とコネクタプレート３９の間に入れる絶縁フレーム）は、絶縁性の他にガスシール性を有するものが好ましい。
【００４３】
なお、酸化剤極フレーム４５と絶縁フレーム４３とセパレータ４７と燃料極フレーム４９とコネクタプレート（その外周縁部）３９とにより、第１〜第８締め付け固定部１１〜２５が貫く燃料電池セル３の枠部５１が構成されている。
【００４４】
また、図１に示すように、第１〜第８締め付け固定部１１〜２５は、燃料電池スタック５の枠部５１にあけられた貫通孔５３〜６７を貫くように配置されて、燃料電池スタック５を積層方向に押圧して一体に固定する部材であり、それぞれ、（貫通孔５３〜６７を貫く）ボルト１１ａ〜２５ａ及びそれに螺合するナット１１ｂ〜２５ｂ等から構成されている。
【００４５】
このうち、第２、第４、第６、第８締め付け固定部１３，１７，２１，２５の各ボルト１３ａ，１７ａ，２１ａ，２５ａは、内部にガスの流路を有する中空ボルトであり、第６締め付け固定部２１のボルト２１ａは、燃料ガスを供給する流路として用いられ、第２締め付け固定部１３のボルト１３ａは、燃料ガスを排出する流路として用いられている。
【００４６】
また、第８締め付け固定部２５のボルト２５ａは、空気を供給する流路として用いられ、第４締め付け固定部１７のボルト１７ａは、空気を排出する流路として用いられている。なお、第１、第３、第５、第７締め付け固定部１１，１５，１９，２３は、中実のボルトであり、燃料電池スタック５を固定するために用いられている。
【００４７】
（燃料の流路）
図１及び図２に示すように、固体酸化物形燃料電池１の第６締め付け固定部２１の上方の燃料入口９１から供給された燃料ガスは、ボルト２１ａの中空部や横穴を介して、各燃料電池セル３内の燃料ガス流路２７に供給される。
【００４８】
次に、各燃料電池セル３内の燃料ガス流路２７の燃料ガスは、燃料極２９に沿って流れた後、同様な横穴及び第２締め付け固定部１３のボルト１３ａの中空部を介して、燃料出口１０１から固体酸化物形燃料電池１外に排出される。
【００４９】
（空気の流路）
図１及び図２に示すように、固体酸化物形燃料電池１の第８締め付け固定部２５の上方の空気入口１０３から供給された空気は、ボルト２５ａの中空部や横穴を介して、各燃料電池セル３内の空気流路３３に供給される。
【００５０】
次に、各燃料電池セル３内の空気流路３３の空気は、酸化剤極３５に沿って流れた後、同様な横穴及び第４締め付け固定部１７のボルト１７ａの中空部を介して、空気出口１１３から固体酸化物形燃料電池１外に排出される。
【００５１】
（ボルト及びナットの材質及び形状）
次に、実験例１〜１３を用いて本実施形態のボルト１１ａ〜２５ａ及びナット１１ｂ〜２５ｂの材質及びボルト１１ａ〜２５ａの形状について説明する。なお、実験例１〜１３では、ボルトとナットの材質及び組み合わを変更し、ボルトとナットを締結した試験用サンプルを作製した。さらに、作成された試験用サンプルを加熱し、燃料電池スタックが作動する高温環境下において評価実験を行った。
【００５２】
実験例１〜１３に示すように、ボルト１１ａ〜２５ａとナット１１ｂ〜２５ｂは、基本的に異なる材質の耐熱合金で形成されている。
また、実験例３〜１３には、ボルトとナットの少なくとも一方の結晶構造は、面心格子である例を示している。
【００５３】
さらに、実験例６〜１３には、ボルトは、鉄基合金、ニッケル基合金若しくはコバルト基合金である例を示している。
そして、実験例８〜１３には、ボルトは、Ｎｉが４０％ｗｔ以上含まれるニッケル基合金である例を示している。
【００５４】
以下、実験例１３を例として、評価方法を具体的に説明する。
実験例１３では、図３に示すように、ボルト１１ａ〜２５ａをＩｎｃｏｎｅｌ（登録商標）６０１、ナット１１ｂ〜２５ｂを、ＳＵＳ３１６を用いて形成し、それらをトルクレンチにて５Ｎｍで締結した。また、ボルト１１ａ〜２５ａのネジ部には高温用焼き付け防止剤を塗布した。
【００５５】
この試験用サンプルを電気炉に入れ、大気雰囲気中で、７００℃・３ｈｒｓ及び７００℃・１０００ｈｒｓの２つの条件にて加熱した後、常温に戻し、焼き付きが発生しているか否かを確認した。
【００５６】
焼き付きが発生している否かは、ボルト１１ａ〜２５ａからナット１１ｂ〜２５ｂを取り外すことができるか否か、あるいは、取り外したボルト１１ａ〜２５ａ、ナット１１ｂ〜２５ｂのネジ山に破損がないか否かにより判断する。
【００５７】
図３中の結晶構造欄において、「ＦＣＬ」は「Face-Centered Latticeの略：面心格子」、「ＢＣＬ」は「Body-Centered Latticeの略：体心格子」を示している。また、図３中の焼付きの状態欄において、「◎」は「焼付きが全くなし」、「○」は「一部焼付きはあるものの取外しには影響なし」、「△」は「若干の焼付きはあるが、力を加えれば取り外しは可能」、「×」は「焼付きあり」の状態を示している。
【００５８】
さらに、図３中のボルト欄及びナット欄において、Ｉｎｃｏｎｅｌ６０１、Ｉｎｃｏｎｅｌ６２５、Ｉｎｃｏｎｅｌ７１８及びＩｎｃｏｎｅｌ７５０Ｘは、Ｎｉ基合金系材料を示し、Ｉｎｃｏｌｏｙ（登録商標）８００は、鉄基合金系材料を示している。
【００５９】
また、Ｓ８１６は、Ｃｏ基合金系材料を示し、ＳＵＳ３０４、ＳＵＳ３１６は、オーステナイト系ステンレス鋼を示し、ＳＵＳ４２０は、マルテンサイト系ステンレス鋼を示し、ＳＵＳ４３０は、フェライト系ステンレス鋼を示している。
【００６０】
同様に、実験例１〜１２のボルト１１ａ〜２５ａ及びナット１１ｂ〜２５ｂのその他の組合せについて実験を行った結果を図３に示している。
このように、図３の実験例１〜実験例１３に示すように、ボルト１１ａ〜２５ａ及びナット１１ｂ〜２５ｂの材質を異なった成分の組合せとすることにより、１０００ｈｒｓの耐久試験後でも焼き付きを防止できることが確認できた。
【００６１】
また、特に、図３の実験例３〜実験例１３に示すように、ボルト１１ａ〜２５ａ及びナット１１ｂ〜２５ｂのどちらか一方の材質が面心格子を有する場合は、実験例１及び実験例２に示すような「両者とも体心格子を有する」場合に比較し、加熱後（３ｈｒｓ・１０００ｈｒｓ）のボルト１１ａ〜２５ａ及びナット１１ｂ〜２５ｂの取り外しが容易であった。
【００６２】
また、実験例６〜１３に示すように、ボルトの材質を、鉄基合金、ニッケル基合金、若しくはコバルト基合金を使用した場合、１０００ｈｒｓ耐久後のボルトとナットの取り外しが非常に容易であった。
【００６３】
中でも、実験例８〜実験例１３に示すように、ボルト１１ａ〜２５ａの材質としてＮｉを４０％以上含むニッケル基合金系を使用した場合、１０００ｈｒｓ耐久後のボルト１１ａ〜２５ａとナット１１ｂ〜２５ｂの取り外しが特に容易であった。
【００６４】
一方、図３に示す比較例１〜比較例５に示すように、ボルト１１ａ〜２５ａ及びナット１１ｂ〜２５ｂを同一の耐熱合金で形成すると、焼き付きが発生した。特に、比較例４及び比較例５に示すように、ボルト１１ａ〜２５ａ及びナット１１ｂ〜２５ｂが同一の体心格子を有する耐熱合金で形成した場合、焼き付きの程度が非常に大きいことが確認された。
【００６５】
（固体酸化物形燃料電池１の特徴）
以上のように、ボルト１１ａ〜２５ａとナット１１ｂ〜２５ｂに同一材料の耐熱合金を使用した場合に焼き付きが発生するのは、高温環境下では、互いの金属間で元素拡散が起こって、凝着するためであると推測される。
【００６６】
ところが、本実施形態に示したように、燃料電池スタック５を締め付けるボルト１１ａ〜２５ａとナット１１ｂ〜２５ｂの材質を異なる耐熱合金の組合せとすることで、固体酸化物形燃料電池スタック５の作動環境である高温環境下における金属相互間での元素拡散を低減できるので、ボルト１１ａ〜２５ａとナット１１ｂ〜２５ｂが焼き付き難くなるようにすることができる。
【００６７】
また、ボルト１１ａ〜２５ａ及びナット１１ｂ〜２５ｂの少なくとも一方が面心格子を有する耐熱合金で形成することにより、ボルト１１ａ〜２５ａとナット１１ｂ〜２５ｂがさらに焼き付き難くなる。
【００６８】
これは、耐熱合金の中でもマルテンサイト系及びフェライト系ＳＵＳは、結晶構造が体心格子を有する構造をとっており、原子のパッキング率が面心格子を有する物質よりも小さく結晶構造が不安定なため、高温にて元素拡散が生じやすいのに対し、オーステナイト系ＳＵＳや超耐熱合金（鉄基合金系、ニッケル基合金系、コバルト基合金系）は面心格子を有しているため、結晶構造が安定であり、前述のような元素拡散は生じ難く、高温での焼き付きも起こり難いからである。
【００６９】
また、ボルト１１ａ〜２５ａの材質を、Ｎｉを含有する超耐熱合金又はＮｉを含有するオーステナイト系のステンレス鋼とし、ナット１１ｂ〜２５ｂの材質をステンレス鋼としているので高温強度が増し、さらに、熱膨張率が燃料電池スタック５の熱膨張率に近づくため、ボルト１１ａ〜２５ａとして適当である。
【００７０】
さらに、ナット１１ｂ〜２５ｂはボルト１１ａ〜２５ａほど熱膨張に注意を払う必要がないため、超耐熱合金より安価であり、加工性に優れるステンレス鋼が好ましい。
なお、Ｎｉの含有量として、重量比で４０％以上含有することで高温強度が増し、さらには熱膨張率が燃料電池スタック５の熱膨張率に近づけることができる。また、Ｎｉを８０ｗｔ％以下含有することで、十分に耐酸化性を確保することができる。
【００７１】
また、ボルト１１ａ〜２５ａに使用する耐熱合金としては、ニッケル基合金系以外に鉄基合金系あるいはコバルト基合金系であっても、Ｎｉ基合金系と同様な効果が得られる。
また、ボルト１１ａ〜２５ａを耐熱合金の棒材の両端をネジ加工したものとし、ネジ加工した両端部をナット１１ｂ〜２５ｂで締め込む構造を有しているので、台座部分を削り出す必要がない。したがって、作製過程における材料の無駄を低減することができるので、コストを低減することができる。
【００７２】
以上、本発明の実施形態について説明したが、本発明は、本実施形態に限定されるものではなく、種々の態様を採ることができる。
（１）上記実施形態では、燃料電池スタック５の積層方向の両端にエンドプレート７，９を配置し、そのエンドプレート７，９をボルト１１ａ〜２５ａとナット１１ｂ〜２５ｂで締め付けていたが、ボルト１１ａ〜２５代わりに耐熱性材料で形成されたベルトを用い、ナット１１ｂ〜２５ｂの代わりに、ベルトの両端部を留める留め具を用いるようにしてもよい。
【００７３】
（２）上記実施形態では、ボルト１１ａ〜２５ａとナット１１ｂ〜２５ｂをそれぞれ異なる単一の材料で形成していたが、ボルト１１ａ〜２５ａとナット１１ｂ〜２５ｂの接触面のみを上記実施形態に示したような異なる材料としてもよい。
【００７４】
例えば、ボルト１１ａ〜２５ａとナット１１ｂ〜２５ｂを同一材料で形成し、接触面のみを異なる材料でコーティングするようにしてもよい。
（３）また、ボルト１１ａ〜２５ａとナット１１ｂ〜２５ｂとの接触面の全面が異なる材料でもよいし、接触面の少なくとも一部が異なる材質となるようにしても、焼き付きを防止するという目的を達成することができる。
【００７５】
（４）上記実施形態では、燃料電池セル３（いわゆる単セル）を複数個積層した燃料電池スタック５を用いていたが、燃料電池セル３以外に、改質層、燃焼層あるいは支持層などの補助層を積層してもよい。
【符号の説明】
【００７６】
１…固体酸化物形燃料電池、３…固体酸化物形燃料電池セル（燃料電池セル）、５…固体酸化物形燃料電池スタック（燃料電池スタック）、７…第１エンドプレート（エンドプレート）、９…第２エンドプレート（エンドプレート）、１１，１３，１５，１７，１９，２１，２３，２５…締め付け固定部、１１ａ，１３ａ，１５ａ，１７ａ，１９ａ，２１ａ，２３ａ，２５ａ…ボルト、１１ｂ，１３ｂ，１５ｂ，１７ｂ，１９ｂ，２１ｂ，２３ｂ，２５ｂ…ナット、２７…燃料ガス流路、２９…燃料極、３１…固体電解質体、３３…空気流路、３５…酸化剤極、３７…セル本体、３９…コネクタプレート、４１…集電体、４３…絶縁フレーム、４５…酸化剤極フレーム、４７…セパレータ、４９…燃料極フレーム、５１…枠部、５３，５５，５７，５９，６１，６３，６５，６７…貫通孔、９１…燃料入口、１０１…燃料出口、１０３…空気入口、１１３…空気出口。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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