(57)【要約】【課題】和紙調の風合いを保持しつつ、防滑性、平滑度及び印刷適性に優れた模様加工紙の提供を目的とするものである。【解決手段】本発明は、天然パルプ繊維とレーヨン繊維とを主原料とし、バインダーを含有する模様加工紙であって、填料としてモース硬度が３以上６以下の無機粒子を含有することを特徴とする模様加工紙である。上記無機粒子としては、平均粒子径が０．５μｍ以上１０μｍ以下であることが好ましく、種類としてヒドロキシアパタイトであることが好ましい。また、灰分が１．５％以上５％以下となるように上記無機粒子の含有量を調整するとよい。更には、当該模様加工紙にはサイズ剤が含有されていることによって上記無機粒子の固着性が向上される。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
天然パルプ繊維とレーヨン繊維とを主原料とし、バインダーを含有する模様加工紙であって、
モース硬度が３以上６以下の無機粒子を含有することを特徴とする模様加工紙。
【請求項２】
上記無機粒子の平均粒子径が、０．５μｍ以上１０μｍ以下である請求項１に記載の模様加工紙。
【請求項３】
上記無機粒子が、ヒドロキシアパタイトである請求項１又は請求項２に記載の模様加工紙。
【請求項４】
灰分が、１．５％以上５％以下である請求項１、請求項２又は請求項３に記載の模様加工紙。
【請求項５】
サイズ剤を含有する請求項１から請求項４のいずれか１項に記載の模様加工紙。
【請求項６】
表面の滑り角度が２９度以上４０度以下である請求項１から請求項５のいずれか１項に記載の模様加工紙。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、パルプ繊維にレーヨン繊維を混在させ、紙の表面に和紙調の風合いを形成する模様加工紙に関し、詳細には高い防滑性を有する模様加工紙に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
レーヨン繊維をパルプ繊維と混在させる模様加工紙は、通常模様紙と呼ばれ、大札紙、雲龍紙、引っ掛け等の名称で上市されている。このような模様加工紙は、レーヨン繊維を混在させることにより和紙調の風合いを表現することができ、食品等の包装材等として広く使用されている。
【０００３】
このように模様加工紙は、レーヨン繊維がパルプ繊維と混在するため、低摩擦性のレーヨン繊維が紙表面に固着されることによって、滑り易い性質を有している。この模様加工紙が滑りやすいという性質から生じる不都合は、特に、米袋等重量のあるものに使用した場合において顕著に現れ、米袋等を積み重ねた際の滑りや荷崩れが生じ易くなる。また、機械によるこの米袋の製造段階においても、表面の滑りやすさにより製造効率が低下するという不都合が存在する。
【０００４】
この紙表面の滑りやすさの問題を解決する手段としては、一般的にその紙表面に防滑剤（撥水剤等）を塗工する方法が開発されている（例えば、特開２００６−１６１１８０号公報等参照）。しかしながら、一般的な印刷用紙、包装用紙、板紙などの紙に防滑剤を塗工する場合と異なり、模様紙に従来の防滑剤を塗工する場合には、防滑材がレーヨン繊維からなる模様を被覆するために和紙調の風合いが低下し、あるいは十分な防滑性が発揮されないといった不都合が存在する。また、防滑剤の塗布によって紙表面の印刷適性が低下するという不都合も存在する。
【０００５】
また、レーヨン繊維を配合した模様紙の防滑性に関する技術としては、レーヨン繊維の表面が少量の天然パルプで被覆されている模様紙が考えられる（例えば、特開２００３−２９３２８５号公報等参照）。当該技術であれば、レーヨン繊維の表面を天然パルプで被覆することによって、レーヨン繊維にパルプ層を強固に結合させることに加え、レーヨン繊維が被覆されているため紙表面の摩擦力も向上することが期待される。しかしながら、当該手段によっても完全にはレーヨン繊維がパルプ繊維で被覆されず、十分な防滑性を発揮させることができない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００６−１６１１８０号公報
【特許文献２】特開２００３−２９３２８５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明はこれらの不都合に鑑みてなされたものであり、和紙調の風合いを保持しつつ、防滑性、平滑度及び印刷適性に優れた模様加工紙の提供を目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題を解決するためになされた発明は、
天然パルプ繊維とレーヨン繊維とを主原料とし、バインダーを含有する模様加工紙であって、
モース硬度が３以上６以下の無機粒子を含有することを特徴とする模様加工紙である。
【０００９】
当該模様加工紙であれば、填料として無機粒子を含有することから、この無機粒子が天然パルプ繊維及びレーヨン繊維に付着し、バインダーによって固定されることで、無機粒子が繊維表面に凹凸を形成し、表面の防滑性が向上される。また、当該模様加工紙は、含有される無機粒子のモース硬度が３以上６以下と適度な硬度を有するため、当該模様加工紙表面が他の紙等と重なり圧力がかかった際に、無機粒子が形状を崩すことなく楔となって他の紙等の表層内部に進入することができるため、優れた防滑性が発揮される。さらには、当該模様加工紙は、含有される無機粒子が所定の硬度を有するため、無機粒子の形状が米袋等として利用した際の押圧等によって粉砕されることなく防滑機能を維持するとともに、製造工程においては、無機粒子が微細には粉砕せず、防滑性に必要な所定の粒子形状を維持することができる。また、当該模様加工紙であれば、含有される無機粒子の硬度が高すぎないため、無機粒子が製造工程中において一定程度粉砕されることにより、製造工程における機器の傷つけを防止することができる。
【００１０】
上記無機粒子の平均粒子径としては、０．５μｍ以上１０μｍ以下が好ましい。このような平均粒子径を有する無機粒子は、天然パルプ繊維及びレーヨン繊維の表面に和紙調の風合い及び平滑性を低下させることなく好適に付着し、固着されることができる。またこのようなサイズの無機粒子を含有する模様加工紙であれば、米袋等として利用した場合において紙表面が他の紙等と接触した際に、無機粒子の存在が繊維表面に楔状に保持されるため十分な防滑性が発揮される。
【００１１】
上記無機粒子がヒドロキシアパタイトであるとよい。このように無機粒子としてヒドロキシアパタイトを用いることにより、好適な硬度を有し且つ容易に上記サイズに粒子を形成することができるため、防滑性を好適に高めることができ、防滑性の高い模様加工紙を工業的に量産することができる。
【００１２】
当該模様加工紙の灰分としては、１．５％以上５％以下が好ましい。当該模様加工紙であれば、上記範囲の灰分となるように無機粒子の含有量が調整されているため、平滑性や印刷適性を低下させることなく、表面の防滑性を更に高めることができる。なお、この灰分は、ＪＩＳ−Ｐ８２５１（２００３）「紙，板紙及びパルプ−灰分試験方法−５２５℃燃焼法」に準じて測定される。
【００１３】
当該模様加工紙には、サイズ剤が含有されるとよい。このようにサイズ剤が含有される当該模様加工紙であれば、繊維間に吸着した無機粒子が乾燥工程においてヤンキードライヤに取られることや、印刷時に脱落することを効果的に防止することができるため、防滑性を向上させ、更にその防滑性を長期間維持することができる。
【００１４】
当該模様加工紙表面の滑り角度が２９度以上４０度以下であることが好ましい。表面の滑り角度が上記範囲である当該模様加工紙であれば、必要な防滑性を有し、かつ優れた印刷適性を発揮させることができる。  
【発明の効果】
【００１５】
以上説明したように、本発明の模様加工紙であれば、和紙調の風合いを保持しつつ、平滑性及び印刷適性に優れ、かつ防滑性を向上させることができる。その結果、本発明の模様加工紙であれば、食品包装材、特に米袋等の重量物の包装材に好適に使用されることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】実施例１で得られた模様加工紙を示す電子顕微鏡写真である。
【図２】比較例１で得られた模様加工紙を示す電子顕微鏡写真である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下、本発明の実施の形態を詳細に説明する。
本発明の模様加工紙は、天然パルプ繊維とレーヨン繊維とを主原料とし、バインダーと無機粒子とを含有している。
【００１８】
〔天然パルプ繊維〕
本発明の模様加工紙の主原料である天然パルプ繊維としては、例えば針葉樹クラフトパルプ、広葉樹未晒クラフトパルプ（ＬＵＫＰ）、広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）等の化学パルプ；サーモメカニカルパルプ（ＴＭＰ）、加圧ストーングランドパルプ（ＰＧＷ）等の機械パルプ；ディンギングパルプ（ＤＩＰ）、ウェストパルプ（ＷＰ）等の化学パルプや機械パルプ由来の古紙パルプ等を使用できるが、針葉樹クラフトパルプを用いることが好ましい。
【００１９】
針葉樹クラフトパルプとしては、針葉樹未晒クラフトパルプ（ＮＵＫＰ）、針葉樹晒クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）いずれも使用することができるが、ＮＢＫＰは晒すことにより十分にリグニンが溶出しており、繊維が膨潤することで柔軟性を有する紙となる点から、本発明において好ましく用いることができる。また、針葉樹クラフトパルプと、上述した他の天然パルプを併用してもよい。
【００２０】
当該天然パルプ繊維の配合量の下限としては、当該模様加工紙総量に対して７０質量％が好ましく、７５質量％が特に好ましい。一方、当該天然パルプ繊維の配合量の上限としては、当該模様加工紙総量の９５質量％が好ましく、９０質量％が特に好ましい。天然パルプ繊維の配合量が上記下限より小さいと、配合するレーヨン繊維の影響により地合の目が粗くなってしまうため、表面の平滑度が下がり、印刷適性が低下する。逆に、天然パルプ繊維の配合量が上記上限を超えると、添加されるレーヨン繊維の配合が減るため、和紙調の風合いが低下してしまう。
【００２１】
〔レーヨン繊維〕
本発明の模様加工紙の主原料であるレーヨン繊維は、模様加工紙において和紙調の風合いを醸し出すものである。このレーヨン繊維は公知のものが用いられる。このレーヨン繊維の繊度の下限としては、０．２ｄｔｅｘが好ましく、１ｄｔｅｘが特に好ましい。一方このレーヨン繊維の繊度の上限としては、４．４ｄｔｅｘが好ましく、２ｄｔｅｘが特に好ましい。繊度が上記下限より小さいと、レーヨン繊維が細くなり、和紙調の風合いが悪くなる。逆に、繊度が上記上限を超えると、繊維が太くなることによって、印刷適性が低下する。
【００２２】
当該レーヨン繊維の繊維長（平均繊維長）の下限としては、２ｍｍが好ましく、３ｍｍが特に好ましい。一方、レーヨン繊維の繊維長（平均繊維長）の上限としては８ｍｍが好ましく、７ｍｍが特に好ましい。繊維長が上記下限より小さいと、和紙調の風合いが悪くなる。逆に、レーヨン繊維の繊維長が上記上限を超えると、繊維同士の結束が生じ印刷適性が低下する。
【００２３】
レーヨン繊維の模様加工紙総量に対する配合量の下限としては、３質量％が好ましく５質量％が特に好ましい。一方、レーヨン繊維の配合量の上限としては、３０質量％が好ましく、２５質量％が特に好ましい。レーヨン繊維の配合量が上記下限より小さいと、和紙調の風合いが低下する。逆に、レーヨン繊維の配合量が上記上限を超えると、天然パルプ繊維の配合量が減るために、印刷適性が低下する
【００２４】
〔バインダー〕
当該模様加工紙には、主原料である天然パルプ繊維とレーヨン繊維に加えて、バインダーが含有されている。
【００２５】
上記バインダーの形状としては、レーヨン繊維と均一に混合できるように繊維状の形状好ましい。レーヨン繊維はフィブリル化しにくい性質を有しているため、パルプ繊維や他のレーヨン繊維との絡み合いによる結合がしにくい。ところが、バインダーを配合することにより、レーヨン繊維同士及びレーヨン繊維とパルプ繊維を強力に結合させることが可能になる。特に、本発明の模様加工紙の製造工程においてヤンキードライヤにて乾燥を行う場合、配合されるバインダーの融点よりもヤンキードライヤの表面温度を若干高く設定すると、バインダーが熱溶融され、主原料である天然パルプ及びレーヨン繊維を強固に熱接着させることができる。
【００２６】
上記バインダーの原料としては、特に限定されないが、ポリビニルアルコールや、ビスコース、ビニロン等が用いられ、通常の乾燥工程で用いられるヤンキードライヤの表面温度１０５℃よりも低い８０℃程度の融点を有するビニロンが好ましい。このような融点を有するバインダーであれば、ヤンキードライヤの加熱によるバインダーの熱溶融が進行しやすく、レーヨン繊維と天然パルプとを強固に接着させることができる。
【００２７】
当該バインダーの配合量の下限としては、当該模様加工紙総量に対して０．３質量％が好ましく、０．５質量％が特に好ましい。一方、当該バインダーの配合量の上限としては５質量％が好ましく、４質量％が特に好ましい。バインダーの配合量が上記下限より小さいと、繊維間結合が弱くなり、レーヨン繊維が脱落するおそれがある。逆に、バインダーの配合量が上記上限を超えると、ドライヤーへの張り付きが強くなり無機填料の定着量低下及び平滑性の低下を招くおそれがある。
【００２８】
〔無機粒子〕
本発明の模様加工紙には、填料として無機粒子が含有されている。無機粒子が填料として含有されることにより、この無機粒子が天然パルプ繊維及びレーヨン繊維に付着することで、無機粒子が繊維表面の凹凸となり楔としての機能を発揮し、表面の防滑性が向上される。
【００２９】
この無機粒子としては、具体的には、ゼオライト、酸化ケイ素、酸化チタン、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸亜鉛、酸化錫、炭化カルシウム、リン酸カルシウム、酸化亜鉛、ベントナイト、スメクタイト、シリカ、無水珪酸等が挙げられる。これらは結晶構造を有していてもよく、非結晶構造であってもよい。さらに、これらは、単独でまたは２種以上組み合わせて用いることができる。上記の無機物質の中でも特に、リン酸カルシウムが好適に用いられる。リン酸カルシウムであれば、容易に所定サイズに粒子を形成することができ、また、適度な硬度を有するため、防滑性を好適に高めることができ、防滑性の高い模様加工紙を工業的に量産することができる。
【００３０】
リン酸カルシウムとは、カルシウムイオンとリン酸基（ＰＯ４３−）又はピロリン酸基（Ｐ２Ｏ７４−）とを有する無機化合物である。具体的なリン酸カルシウム粒子としては例えば、非晶質リン酸カルシウム、フッ素アパタイト、塩素アパタイト、ヒドロキシアパタイト、リン酸八カルシウム、リン酸三カルシウム、リン酸水素カルシウム、リン酸水素カルシウム二水和物等が挙げられる。これらの中でも組成の安定性が高いという観点から、ヒドロキシアパタイト、リン酸八カルシウム、リン酸三カルシウム及びリン酸水素カルシウムが好ましく、ヒドロキシアパタイト（３Ｃａ３（ＰＯ４）２・Ｃａ（ＯＨ）２：モース硬度５）が特に好ましい。
【００３１】
当該無機粒子が、結晶構造を有する場合においては、この結晶格子が斜方晶、六方晶、三方晶、正方晶又は六方晶であることが好ましく、六方晶又は立方晶であることが特に好ましい。当該無機粒子が、このように対称性の高い結晶格子を有することによって、繊維表面と接する面積が増加し、高い安定性を持って固着されることができ、かつ楔としての機能を有効に発揮させることができる。
【００３２】
当該無機粒子は、微細な粒子が凝集された凝集体であるとよい。当該無機粒子は、微細な粒子の凝集体からなることで、当該模様加工紙の製造工程中において凝集体中の結合部の一部が解離することによって適度に粉砕されることができる。つまり、当該無機粒子であれば、製造工程中での無機粒子の粉砕を考慮し、最終的に繊維表面に固着させる無機粒子より大きい凝集体粒子を原料に配合することができる。このことにより、抄紙段階における無機粒子の繊維表面への固着効率を向上させ、その後の過程において無機粒子が粉砕されることで、必要とする粒子径を有する無機粒子を最終模様加工紙中に存在させることができる。すなわち、配合当初から、粒子径の小さい（目標とする粒子径を有する）無機粒子を配合すると、粒子径が小さいために、繊維間を通過する粒子が増えるため、無機粒子の固着率が低くなるが、当該手段であれば一定の粒子径を有する凝集体を配合させることにより無機粒子の固着率を向上させることができる。
【００３３】
繊維表面に固着される当該無機粒子の平均粒子径の下限としては、０．５μｍが好ましく、１μｍが特に好ましい。一方、当該無機粒子径の平均粒子径の上限としては１０μｍが好ましく、８μｍが特に好ましい。このような平均粒子径を有する無機粒子は、天然パルプ繊維及びレーヨン繊維の表面に和紙調の風合い及び平滑性を備えたまま、好適に付着し、固着されることができる。また、このようなサイズの無機粒子を含有する模様加工紙であれば、米袋等として利用した場合において紙表面が他の紙等と接触した際に、無機粒子の存在によって表面に楔として最適なサイズの凹凸が形成され、十分な防滑性が発揮される。なお、無機粒子の平均粒子径が上記下限より小さいと、表面の防滑性が低下する。一方、無機粒子の平均粒子径が上記上限を超えると、製造工程における機械装置等を傷つけるおそれがあり、また、印刷適性や和紙調の風合いが低下する。
【００３４】
本発明において無機粒子の平均粒子径は、倍率１０００倍の電子顕微鏡において観測される粒子から無作為に抽出した３０個の粒子の粒子径を平均したものをいう。また、粒子径は、フェレー径（一定方向の平行線で投影像を挟んだときの間隔）で定義する。
【００３５】
なお、最終の製品に上記平均粒子径を有する粒子を含有させる必要があるため、原料調整段階においては、粒子が製造工程において砕けることを考慮して上記範囲よりも大きい平均粒子径を有する粒子を配合すると良い。
【００３６】
当該無機粒子のモース硬度の下限としては、３とされており、４が好ましく、４．５が特に好ましい。一方、当該無機粒子のモース硬度の上限としては、６とされており、５．５が特に好ましい。当該無機粒子が上記範囲の硬度を有することにより、当該模様加工紙表面が他の紙等と重なり圧力がかかった際に、無機粒子が形状を崩すことなく楔となって他の紙等の表層内部に進入することができるため、当該模様加工紙の防滑性が向上されることとなる。なお、無機粒子のモース硬度が上記下限より小さいと、表面に作用する摩擦に対して十分な硬度を有さず防滑性が向上されないことに加えて、製造工程中に粒子が粉砕され一定粒径の無機粒子を模様加工紙中に固着させることが困難となる。逆に、無機粒子のモース硬度が上記上限を超えると、防滑性を発揮するための十分な硬度を有するが、抄紙時において製造機器を傷つけるおそれがある。
【００３７】
モース硬度とは、標準物質に対しての傷の付き方を元に硬度を数値化するものである。柔らかいものから順に１から１０までの標準物質が指定されており、具体的な標準物質としては、モース硬度１が滑石（タルク）、２が石こう、３が方解石、４が蛍石、５がリン灰石、６が正長石、７が石英、８がトパーズ、９がコランダム、および１０がダイヤモンドである。例えば、試料を標準物質４の蛍石で引っ掻いて試料に傷が付かず、標準物質５のリン灰石で引っ掻いて試料に傷が付いた場合はこの試料は４より硬く、５より柔らかいことを示し、モース硬度として「４．５」と表記される。また、標準物質４の蛍石で引っ掻いて試料にも蛍石にも傷が付いた場合は、試料は標準物質４と同じ硬さとなり、モース硬度として「４」と表記する。モース硬度の数値はあくまでも相対的なものであり、絶対値ではない。
【００３８】
当該無機粒子の配合量は、当該模様加工紙の灰分として、１．５％以上５％以下、好ましくは２％以上４％以下となるように調整されるとよい。上記範囲の灰分となるように無機粒子の含有量が調整された当該模様加工紙であれば、平滑性や印刷適性を低下させることなく、表面の防滑性を更に高めることができる。この灰分は、ＪＩＳ−Ｐ８２５１（２００３）「紙，板紙及びパルプ−灰分試験方法−５２５℃燃焼法」に準じて測定される。灰分が上記範囲未満の場合は、防滑性が低下し、一方灰分が上記範囲を超える場合は、無機粒子の含有量が過大となるために平滑性や印刷適性が低下することとなる。
【００３９】
当該模様加工紙が上記の灰分を有するためには、抄紙条件によって異なるが、例えば無機粒子の配合量を天然パルプ繊維、レーヨン繊維及びバインダーの総量に対して、２．５質量％以上７．０質量％以下配合させると良い。
【００４０】
〔サイズ剤〕
本発明の模様加工紙には、更にサイズ剤が内添されていることが好ましい。サイズ剤が含有される当該模様加工紙であれば、繊維間に吸着した無機粒子が乾燥工程においてヤンキードライヤに取られることを効果的に防止することができるため、防滑性を向上させ、更にその防滑性を長期間維持することができる。
【００４１】
当該模様加工紙に内添されるサイズ剤としては、例えば酸性抄紙用ロジンサイズ剤、中性抄紙用変性ロジンサイズ剤、アルケニルコハク酸系サイズ剤、アルキルケテンダイマー（ａｌｋｙｌ  ｋｅｔｅｎｅ  ｄｙｍｅｒ；ＡＫＤ）系サイズ剤、アルケニル無水コハク酸（ａｌｋｅｎｙｌ  ｓｕｃｃｉｎｉｃ  ａｎｈｙｄｒｉｄｅ；ＡＳＡ）系サイズ剤、ワックス系サイズ剤、スチレン樹脂系サイズ剤、オレフィン樹脂系サイズ剤、スチレン−アクリル樹脂系サイズ剤、高級脂肪酸系サイズ剤、カチオンポリマー型サイズ剤、酸化澱粉等があげられるが、経時劣化をさせないため、さらには乾燥工程におけるヤンキードライヤへの模様加工紙の過剰な貼り付きによる印刷適性の低下を防止し、かつ無機粒子の脱落を防止できることから、ＡＫＤ系サイズ剤や、ＡＳＡ系サイズ剤等の中性サイズ剤が好ましく使用される。
【００４２】
当該サイズ剤の模様加工紙総量に対する含有量の下限としては、０．２質量％が好ましく、０．４質量％が特に好ましい。一方、当該サイズ剤の含有量の上限としては、１質量％が好ましく、０．５質量％が特に好ましい。サイズ剤の含有量が上記下限より小さいと乾燥工程においてヤンキードライヤに無機粒子が取られたり、印刷時の摩擦により無機粒子が脱落し、防滑性が向上しない。一方、サイズ剤の含有量が上記上限を超える場合においても、防滑性の効果の向上は現れず製造コストの増加を招くこととなる。
【００４３】
なお、当該模様加工紙はサイズ剤を内添することにより防滑性の高い模様加工紙となるが、さらに剥離剤をヤンキードライヤ表面に塗布することでより効果的に、防滑性の高い模様加工紙とすることができる。
【００４４】
〔剥離剤〕
本発明の模様加工紙には、剥離剤が塗布されていると良い。この剥離剤は、当該模様加工紙を表面に剥離剤が塗布されたヤンキードライヤにて乾燥する際に転写によって塗布される。当該模様加工紙であれば、ヤンキードライヤにて表面を乾燥させる際に、ヤンキードライヤ表面に剥離剤を塗布することで当該模様加工紙表面との剥離性が向上し、模様加工紙中の無機粒子の脱離が防止される。
【００４５】
ヤンキードライヤ表面に塗布される剥離剤の塗布量の下限としては、有効成分量が０．０５ｇ／ｍ２が好ましく、０．１ｇ／ｍ２が特に好ましい。一方、剥離剤の塗布量の上限としては、有効成分量が１ｇ／ｍ２が好ましく、０．４ｇ／ｍ２が特に好ましい。この個体成分とは、乾燥後に模様加工紙に残留し、剥離性を発揮するする剥離剤中の主成分を指す。剥離剤の塗布量が上記下限より小さいと、塗布量が少なく、ヤンキードライヤとの剥離性が向上しないために当該模様加工紙中の無機粒子がヤンキードライヤ表面に付着し、模様加工紙中に残存する無機粒子量が低下し、ひいては当該模様加工紙の防滑性が低下する。一方、剥離剤の塗布量が上記上限を超えると、塗布量が多すぎるため均一な乾燥が困難になる等、乾燥に不具合が生じるおそれがある。さらに、乾燥に不具合が生じることで紙にシワが発生しやすくなり、印刷適性の低下に繋がるおそれがある。
【００４６】
この剥離剤としては、エルシルアミド、ステアロアミド、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸、モンタン酸、モンタン酸エステル、モンタン酸塩、オレイン酸、パルミチン酸、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、カルナウバワックス、グリセロールモノステアレート又はグルセロールジステアレート等であるものが用いられ、ヤンキードライヤとの剥離性及び模様加工紙表面への塗工作業性等の観点から特に、ポリエチレンワックスが好適に用いられる。
【００４７】
〔製造方法〕
次に本発明の模様加工紙の製造方法について説明する。
【００４８】
（１）まず、抄紙原料として、天然パルプ繊維、レーヨン繊維及びバインダーを用意しこれを繊維離解機にて離解し、サイズ剤及び無機粒子を配合し、繊維の水分散濃度が１．０〜２．０質量％（絶乾質量）のスラリーを調整する。
【００４９】
（２）抄紙機において、原料を抄紙し、模様加工紙を形成する。
【００５０】
（３）形成された模様加工紙の湿紙は表面に剥離剤が塗布されたヤンキードライヤにより乾燥される。この際、ベース層に含有されるバインダーの熱溶融が進行すると、挿嵌の繊維結合がより強固になる。この乾燥の際、模様加工紙表面の平滑性を高め、印刷適性を向上させるために所定の圧力で押圧するとよい。このヤンキードライヤの押圧としては、２．０ｋｇ／ｃｍ２以上７．０ｋｇ／ｃｍ２であることが好ましい。ヤンキードライヤの押圧が２．０ｋｇ／ｃｍ２未満の場合は、押しつける圧力が弱いために乾燥が悪くなり、当該模様加工紙がヤンキードライヤに貼りつき、印刷適性の低下と無機填料の脱落を招くおそれがある。また、ヤンキードライヤの押圧が７．０ｋｇ／ｃｍ２を超えると、平滑性が向上しすぎるために防滑性が低下する。
【００５１】
このような構成を有し、上記工程にて製造された当該模様加工紙は、ＪＩＳ−Ｐ８１４７（１９９４）傾斜方法に準じた方法により測定した滑り角度が２９度以上４０度以下と通常の模様加工紙と比べて極めて高い防滑性を有する。
【００５２】
また、当該模様加工紙は、ＪＩＳ−Ｐ８１１９平滑度試験方法に準じた方法により測定した表面の平滑度は２０秒以上５０秒以下であることが好ましい。当該模様加工紙は、このような表面の平滑度を有することで十分な印刷適性を有している。なお、平滑度は天然パルプ繊維の配合量や填料、サイズ剤等によって調整される。
【実施例】
【００５３】
以下に実施例を挙げて本発明を更に詳説するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００５４】
（実施例１）
原料として、ＮＢＫＰ８１．０質量％、レーヨン繊維（繊度１ｄｔｅｘ×平均繊維長３ｍｍ）１７．０質量％及びビニロンバインダー２．０質量％を混合することでセルロース系原料スラリーを調整した。この原料スラリーに対し、填料の無機粒子としてヒドロキシアパタイト粒子（３Ｃａ３（ＰＯ４）２・Ｃａ（ＯＨ）２：モース硬度５）を４．０質量％及びＡＫＤ系サイズ剤（星光ＰＭＣ社製ＡＤ１６０２）を０．４質量％配合し、調整したものを抄紙した。この抄紙に、表面にポリエチレンワックス製剥離剤（明成化学工業株式会社製  メイカテックスＰＥＣ１０）を０．２ｇ／ｍ２塗布したヤンキードライヤ（表面温度１０５℃）で乾燥させ、実施例１の模様加工紙を得た。この模様加工紙表面を電子顕微鏡にて観察した際、観測されるリン酸カルシウム粒子３０個の平均粒径は１．１μｍであった。
【００５５】
（実施例２）
レーヨン繊維１８．８質量％、ビニロンバインダー０．２質量％としたこと以外は実施例１と同様にして実施例２の模様加工紙を得た。
【００５６】
（実施例３）
原料スラリーの混合比をＮＢＫＰ８０．０質量％、レーヨン繊維１５．０質量％、ビニロンバインダー５．０質量％としたこと以外は実施例１と同様にして実施例３の模様加工紙を得た。
【００５７】
（実施例４）
原料スラリーの混合比をＮＢＫＰ８０．０質量％、レーヨン繊維１４．０質量％、ビニロンバインダー６．０質量％としたこと以外は実施例１と同様にして実施例４の模様加工紙を得た。
【００５８】
（実施例５）
ＡＫＤ系サイズ剤を配合せず、剥離剤を塗布しなかったこと以外は実施例１と同様にして実施例５の模様加工紙を得た。
【００５９】
（実施例６）
ＡＫＤ系サイズ剤を配合しなかったこと以外は実施例１と同様にして実施例６の模様加工紙を得た。
【００６０】
（実施例７）
ＡＫＤ系サイズ剤の配合量を０．３質量％としたこと以外は実施例１と同様にして実施例７の模様加工紙を得た。
【００６１】
（実施例８）
ＡＫＤ系サイズ剤の配合量を０．５質量％としたこと以外は実施例１と同様にして実施例８の模様加工紙を得た。
【００６２】
（実施例９）
原料スラリーの混合比をＮＢＫＰ６７．０質量％、レーヨン繊維３１．０質量％、としたこと以外は実施例１と同様にして実施例９の模様加工紙を得た。
【００６３】
（実施例１０）
原料スラリーの混合比をＮＢＫＰ７２．０質量％、レーヨン繊維２６．０質量％、としたこと以外は実施例１と同様にして実施例１０の模様加工紙を得た。
【００６４】
（実施例１１）
レーヨン繊維の繊度を０．１ｄｔｅｘとしたこと以外は実施例１と同様にして実施例１１の模様加工紙を得た。
【００６５】
（実施例１２）
レーヨン繊維の配合比を１８．０質量％、レーヨン繊維の繊度を０．３ｄｔｅｘ、ビニロンバインダーの配合比を１．０質量％としたこと以外は実施例１と同様にして実施例１２の模様加工紙を得た。
【００６６】
（実施例１３）
原料スラリーの混合比をＮＢＫＰ９６．０質量％、レーヨン繊維２．０質量％、としたこと以外は実施例１と同様にして実施例１３の模様加工紙を得た。
【００６７】
（実施例１４）
原料スラリーの混合比をＮＢＫＰ９５．０質量％、レーヨン繊維４．０質量％、ビニロンバインダー１．０質量％としたこと以外は実施例１と同様にして実施例１４の模様加工紙を得た。
【００６８】
（実施例１５）
原料スラリーの混合比をＮＢＫＰ９５．０質量％、レーヨン繊維４．０質量％、ビニロンバインダー１．０質量％、レーヨン繊維の繊度を４．４ｄｔｅｘ、繊維長５．０mmとしたこと以外は実施例１と同様にして実施例１５の模様加工紙を得た。
【００６９】
（実施例１６）
原料スラリーの混合比をＮＢＫＰ９５．０質量％、レーヨン繊維４．０質量％、ビニロンバインダー１．０質量％、レーヨン繊維の繊度を５．５ｄｔｅｘ、繊維長５．０mmとしたこと以外は実施例１と同様にして実施例１６の模様加工紙を得た。
【００７０】
（実施例１７）
レーヨン繊維の平均繊維長を７．０ｍｍとしたこと以外は実施例１と同様にして実施例１７の模様加工紙を得た。
【００７１】
（実施例１８）
レーヨン繊維の平均繊維長を８．０ｍｍとしたこと以外は実施例１と同様にして実施例１８の模様加工紙を得た。
【００７２】
（実施例１９）
レーヨン繊維の平均繊維長を２．５ｍｍとしたこと以外は実施例１と同様にして実施例１９の模様加工紙を得た。
【００７３】
（実施例２０）
レーヨン繊維の平均繊維長を２．０ｍｍとしたこと以外は実施例１と同様にして実施例２０の模様加工紙を得た。
【００７４】
（実施例２１）
ヒドロキシアパタイトの配合量を２．０質量％としたこと以外は実施例１と同様にして実施例２１の模様加工紙を得た。
【００７５】
（実施例２２）
ヒドロキシアパタイトの配合量を２．５質量％としたこと以外は実施例１と同様にして実施例２２の模様加工紙を得た。
【００７６】
（実施例２３）
ヒドロキシアパタイトの配合量を７．０質量％としたこと以外は実施例１と同様にして実施例２３の模様加工紙を得た。
【００７７】
（実施例２４）
ヒドロキシアパタイトの配合量を７．５質量％としたこと以外は実施例１と同様にして実施例２４の模様加工紙を得た。
【００７８】
（実施例２５）
ヒドロキシアパタイトの平均粒子径が０．２μｍであること以外は実施例１と同様にして実施例２５の模様加工紙を得た。
【００７９】
（実施例２６）
ヒドロキシアパタイトの平均粒子径が０．５μｍであること以外は実施例１と同様にして実施例２６の模様加工紙を得た。
【００８０】
（実施例２７）
ヒドロキシアパタイトの平均粒子径が７．７μｍであること以外は実施例１と同様にして実施例２７の模様加工紙を得た。
【００８１】
（実施例２８）
ヒドロキシアパタイトの平均粒子径が１０．５μｍであること以外は実施例１と同様にして実施例２８の模様加工紙を得た。
【００８２】
（実施例２９）
剥離剤を塗布しなかったこと以外は実施例１と同様にして実施例２９の模様加工紙を得た。
【００８３】
（実施例３０）
剥離剤の塗布量を０．１ｇ／ｍ２としたこと以外は実施例１と同様にして実施例３０の模様加工紙を得た。
【００８４】
（実施例３１）
剥離剤の塗布量を０．４ｇ／ｍ２としたこと以外は実施例１と同様にして実施例３１の模様加工紙を得た。
【００８５】
（実施例３２）
剥離剤の塗布量を０．５ｇ／ｍ２としたこと以外は実施例１と同様にして実施例３２の模様加工紙を得た。
【００８６】
（実施例３３）
填料として硫酸カルシウム粒子（モース硬度３）を４．８質量％配合したこと以外は実施例１と同様にして実施例３３の模様加工紙を得た。
【００８７】
（実施例３４）
填料として炭酸カルシウム粒子（モース硬度４）を４．５質量％配合したこと以外は実施例１と同様にして実施例３４の模様加工紙を得た。
【００８８】
（実施例３５）
填料として酸化チタン粒子（モース硬度６）を配合したこと以外は実施例１と同様にして実施例３５の模様加工紙を得た。
【００８９】
（比較例１）
填料としての無機粒子を配合しなかったこと以外は実施例１と同様にして比較例１の模様加工紙を得た。
【００９０】
（比較例２）
填料の無機粒子としてタルク粒子（モース硬度１）を配合したこと以外は実施例１と同様にして比較例２の模様加工紙を得た。
【００９１】
実施例１〜３５及び比較例１〜２で製造した模様加工紙について、下記の規準により性能評価を行った。実施例及び比較例の各配合量等及び評価結果を表１に示す。
【００９２】
〔評価〕
（１）滑り角度
滑り角測定器（東洋精機社製）を用いてＪＩＳ−Ｐ８１４７（１９９４）傾斜方法に準じた方法により模様加工紙表面同士、流れ方向（縦）で測定し、５回の平均値を丸めた。
【００９３】
（２）ベック平滑度
ＪＩＳ−Ｐ８１１９「紙及び板紙−ベック平滑度試験機による平滑度試験方法」に準拠して表面について測定した。
【００９４】
（３）印刷適性
ＰＫ  Ｐｒｉｎｔ  Ｃｏａｔ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製Ｋプリンティングプルーファーを用いて表面に印刷を施した。インクとしては東洋インキ製造のＤＡＮＮＥＣ３−藍を使用し、インク量は５ｍｌとした。以下の基準にて評価を行った。
◎：インクの着色ムラ、インクの転移不良等が目視できない。
○：インクの着色ムラ、インクの転移不良等がわずかに目視できる。
△：インクの着色ムラ、インクの転移不良等があるが、実用上問題はない。
×：インクの着色ムラ、インクの転移不良等が多い。
【００９５】
（４）灰分
ＪＩＳ−Ｐ８２５１（２００３）「紙、板紙及びパルプ−灰分試験方法−５２５℃燃焼法」に準じて測定した。
【００９６】
【表１】
2011001645.tif 000003
【００９７】
表１より、実施例１〜３５で製造された模様加工紙は、優れた平滑性及び印刷適性を備えながら、かつ高い防滑性を有していることが分かった。一方、無機粒子を添加していない比較例１の模様加工紙は防滑性が低いことが示された。また、填料としてモース硬度１のタルクを用いた比較例２の模様加工紙も、タルク粒子が製造工程等において細かく砕かれるために、粒子が小さくなりすぎ、防滑性が向上しないことが示された。なお、実施例３４、３５においては、モース硬度の低い無機粒子を配合した場合は、製造工程において粒径が小さくなり付着する粒子量が減少する（灰分の低下）ため、当初の無機粒子の配合量を増加させた。このことにより、残存する無機粒子量を増加させることができ、一定量の灰分及び高い防滑性が維持されることが確認できた。
【００９８】
実施例１の模様加工紙の表面を電子顕微鏡にて観察すると、図１の電子顕微鏡写真図に示すように、パルプ繊維上に填料としてのヒドロキシアパタイト粒子が分散されて固着された状態であることが確認された。なお固着した主なヒドロキシアパタイト粒子を図１中に円で囲って示している。図１中での最大の粒子径は８μｍ程度であるが、円で囲ってない１μｍ以下の粒子が多数あることが確認される。一方、比較例１の模様加工紙は、図２の電子顕微鏡写真で示されるように、填料としての無機粒子を含有していないため、繊維が確認されるのみである。
【図１】
2011001645.tif 000004
【図２】
2011001645.tif 000005