(57)【要約】【課題】無機層状化合物を含み、いわゆるｃプレートとして有用な光学フィルムであって、感圧接着剤層を貼合したときに、その感圧接着剤層との間の密着力が経時的に低下しない光学フィルム、当該光学フィルムを製造するのに有用な、無機層状化合物が有機溶媒中で分散している塗工液および当該塗工液を有利に製造する方法、さらにはその方法によって得られる塗工液を用いて光学フィルムを製造する方法を提供する。【解決手段】有機物で修飾されていない無機層状化合物と、水酸基の置換度が２．１〜３．０であり、数平均分子量が２万５千〜１２万の範囲にあるセルロース誘導体とを含有する光学フィルム、有機物で修飾されていない無機層状化合物と、水酸基の置換度が２．１〜３．０であり、数平均分子量が２万５千〜１２万の範囲にあるセルロース誘導体と、極性有機溶媒とを含有する光学フィルム製造用塗工液およびそれらの製造方法。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
有機物で修飾されていない無機層状化合物と、
水酸基の置換度が２．１〜３．０であり、数平均分子量が２万５千〜１２万の範囲にあるセルロース誘導体とを含有する、光学フィルム。
【請求項２】
無機層状化合物がスメクタイト族の化合物である、請求項１に記載の光学フィルム。
【請求項３】
セルロース誘導体は、水酸基の置換度が２．１〜２．９であり、
前記セルロース誘導体に相溶する高分子をさらに含有し、
内部ヘイズ値が１０％以下である、請求項１または２に記載の光学フィルム。
【請求項４】
セルロース誘導体は、水酸基の置換度が２．１〜２．６で数平均分子量が２万５千〜７万５千の範囲にある低置換度セルロースアセテートと、水酸基の置換度が２．８〜３で数平均分子量が６万５千〜９万５千の範囲にある高置換度セルロースアセテートの混合物からなり、その水酸基の置換度が２．５〜２．７５である、請求項３に記載の光学フィルム。
【請求項５】
フィルム中のセルロース誘導体に対するセルロース誘導体に相溶する高分子の重量比が０．００５〜１の範囲にあり、セルロース誘導体とそれに相溶する高分子の合計量に対する無機層状化合物の重量比が０．１〜１０の範囲にある、請求項３または４に記載の光学フィルム。
【請求項６】
セルロース誘導体に相溶する高分子がポリビニルアルコール系樹脂である、請求項３〜５のいずれかに記載の光学フィルム。
【請求項７】
セルロース誘導体に相溶する高分子を含有しない、請求項１または２に記載の光学フィルム。
【請求項８】
フィルム中のセルロース誘導体に対する無機層状化合物の重量比が０．５〜５の範囲にある、請求項７に記載の光学フィルム。
【請求項９】
面内の位相差値が０〜１０ｎｍであり、厚み方向の位相差値が４０〜４００ｎｍである、請求項１〜８のいずれかに記載の光学フィルム。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれかに記載の光学フィルムに感圧接着剤層が設けられている、感圧接着剤付き光学フィルム。
【請求項１１】
有機物で修飾されていない無機層状化合物と、
水酸基の置換度が２．１〜３．０であり、数平均分子量が２万５千〜１２万の範囲にあるセルロース誘導体と、
極性有機溶媒とを含有する、光学フィルム製造用塗工液。
【請求項１２】
セルロース誘導体は、水酸基の置換度が２．１〜２．９であり、
前記セルロース誘導体に相溶する高分子と、水とをさらに含有する、請求項１１に記載の光学フィルム製造用塗工液。
【請求項１３】
セルロース誘導体に対するセルロース誘導体に相溶する高分子の重量比が０．００５〜１の範囲にあり、セルロース誘導体とそれに相溶する高分子の合計量に対する無機層状化合物の重量比が０．１〜１０の範囲にあり、極性有機溶媒に対する水の重量比が０．０５〜０．３の範囲にあり、無機層状化合物、セルロース誘導体およびそれに相溶する高分子の合計濃度が３〜１５重量％である、請求項１２に記載の塗工液。
【請求項１４】
セルロース誘導体に相溶する高分子を含有しない、請求項１１に記載の光学フィルム製造用塗工液。
【請求項１５】
セルロース誘導体に対する無機層状化合物の重量比が０．５〜５の範囲にあり、極性有機溶媒に対する無機層状化合物およびセルロース誘導体の合計濃度が３〜１５重量％の範囲にある、請求項１４に記載の塗工液。
【請求項１６】
無機層状化合物、セルロース誘導体およびセルロース誘導体に相溶する高分子が極性有機溶媒中で混合された塗工液を製造する方法であって、
無機層状化合物とセルロース誘導体に相溶する高分子との複合体を予め調製する複合体調製工程と、
前記複合体を水と混合して複合体を膨潤させる膨潤工程と、
膨潤した前記複合体を極性有機溶媒と混合して前記複合体中の無機層状化合物を極性有機溶媒中に分散させる分散工程と、
得られる無機層状化合物の分散液を、セルロース誘導体の極性有機溶媒溶液と混合するセルロース誘導体混合工程とをこの順で含む、塗工液の製造方法。
【請求項１７】
無機層状化合物、セルロース誘導体およびセルロース誘導体に相溶する高分子が極性有機溶媒中で混合された塗工液を製造する方法であって、
無機層状化合物の水分散液とセルロース誘導体に相溶する高分子の水溶液とを混合する混合工程と、
得られる混合液を極性有機溶媒で希釈する希釈工程と、
希釈された混合液をセルロース誘導体の極性有機溶媒溶液と混合するセルロース誘導体混合工程とをこの順で含む、塗工液の製造方法。
【請求項１８】
無機層状化合物およびセルロース誘導体が極性有機溶媒中で混合された塗工液を製造する方法であって、
無機層状化合物を極性有機溶媒中に分散させる分散工程と、
得られる分散液とセルロース誘導体の極性溶媒溶液を混合するセルロース誘導体混合工程とをこの順で含む塗工液の製造方法。
【請求項１９】
請求項１６〜１８のいずれかに記載の方法によって得られる塗工液を基材上に塗布する塗布工程と、
塗布後に極性有機溶媒を含む揮発分を除去する乾燥工程とを含む、光学フィルムの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機物で修飾されていない無機層状化合物、セルロース誘導体を含む光学フィルム、および光学フィルム製造用塗工液に関する。また、本発明は、当該光学フィルムおよび光学フィルム製造用塗工液の製造方法にも関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、消費電力が低く、低電圧で動作し、軽量でかつ薄型の液晶ディスプレイが、携帯電話、携帯情報端末、コンピュータ用のモニター、テレビなど、情報用表示デバイスとして急速に普及してきている。また、液晶技術の発展に伴い、様々なモードの液晶ディスプレイが提案されて、応答速度やコントラスト、狭視野角といった液晶ディスプレイの問題点が解消されつつある。しかし、依然として陰極線管（ＣＲＴ）に比べて視野角が狭いことが指摘されており、視野角拡大のための各種の試みがなされている。
【０００３】
このような液晶表示装置の一つに、正または負の誘電率異方性を有する棒状の液晶分子を基板に対して垂直に配向させた、垂直配向（ＶＡ）モードの液晶表示装置がある。この垂直配向モードは、非駆動状態においては、液晶分子が基板に対して垂直に配向しているため、光は偏光の変化を伴わずに液晶層を通過する。このため、液晶パネルの上下に互いに吸収軸が直交するように直線偏光板を配置することで、正面から見た場合にほぼ完全な黒表示を得ることができ、高いコントラスト比を得ることができる。
【０００４】
しかし、このような液晶セルに偏光板のみを備えたＶＡモードの液晶表示装置では、それを斜めから見た場合に、配置された偏光板の軸角度が９０°からずれてしまうこととセル内の棒状の液晶分子が複屈折を発現することに起因して光漏れが生じ、見る角度によってコントラスト比の著しい変動や大きな色調変化を引き起こす。このような液晶表示装置を斜めから見た場合のコントラスト比および色変化を「視野角特性」と呼ぶ。
【０００５】
この視野角特性の不具合を解消するためには、液晶セルと直線偏光板の間に光学補償フィルムを配置する必要があり、従来は、二軸性の位相差フィルムを液晶セルと上下の偏光板の間にそれぞれ１枚ずつ配置する仕様や、一軸性の位相差フィルムと完全二軸性の位相差フィルムを、それぞれ１枚ずつ液晶セルの上下に、または２枚とも液晶セルの片側に配置する仕様が採用されてきた。たとえば、特開２００１−１０９００９号公報（特許文献１）の請求項１５、段落００３６には、垂直配向モードの液晶表示装置において、上下の偏光板と液晶セルの間に、それぞれａプレート（すなわち、正の一軸性の位相差フィルム）およびｃプレート（すなわち、完全二軸性の位相差フィルム）を配置することが記載されている。
【０００６】
正の一軸性の位相差フィルムとは、Ｎz係数が概ね１．０のフィルムであり、また完全二軸性の位相差フィルムとは、面内の位相差値Ｒ0がほぼ０のフィルムである。ここで、フィルムの面内遅相軸方向の屈折率をｎx、フィルムの面内進相軸方向の屈折率をｎy、フィルムの厚み方向の屈折率をｎz、フィルムの厚みをｄとしたとき、面内の位相差値Ｒ0、厚み方向の位相差値ＲthおよびＮz係数は、それぞれ下式（１）〜（３）で定義される。
【０００７】
Ｒ0＝（ｎx−ｎy）×ｄ                  （１）
Ｒth＝〔（ｎx＋ｎy）／２−ｎz〕×ｄ    （２）
Ｎz係数＝（ｎx−ｎz）／（ｎx−ｎy）    （３）
一軸性のフィルムではｎz≒（nearly equal）ｎyとなるため、Ｎz係数≒１．０となる。しかし、一軸性のフィルムであっても、Ｎz係数は延伸条件により０．８〜１．５程度の間で変化する。また、完全二軸性のフィルムではｎx≒ｎyとなるため、Ｒ0≒０となる。完全二軸性のフィルムは、厚み方向の屈折率のみが異なる（小さい）ものであることから負の一軸性を有し、光学軸が法線方向にあるフィルムとも呼ばれ、また前記のとおりｃプレートとも称される。
【０００８】
一軸性の位相差フィルムとしては、たとえば、自由端縦一軸延伸、固定端横一軸延伸などによって延伸された樹脂フィルムが多く用いられている。自由端一軸延伸のフィルムは、たとえば、フィルムの長手方向（流れ方向）に縦一軸延伸する方法で得られ、通常は０．９≦Ｎz係数≦１．１となる。固定端横一軸延伸のフィルムは、たとえば、テンターなどで横一軸延伸する方法で得られ、通常は０．８≦Ｎz係数≦１．５となり、若干の二軸性を帯びることが多いが、概ね一軸性の光学特性を有するといえることから、本明細書中ではこの範囲のＮz係数を有するフィルムも含めて一軸性の位相差フィルムと称する。
【０００９】
一方、完全二軸性のフィルム（ｃプレート）としては、無機層状化合物のコーティング層を用いることが知られている。たとえば特開２００８−１５５００号公報（特許文献２）の請求項１、４および１３と特開２００９−２５６７１号公報（特許文献３）の請求項１、２、３、４および５には、セルロースアセテートなどのセルロースアシレートフィルムに、ポリビニルアルコールと無機層状化合物を含む被覆層を形成し、偏光板用保護フィルムとすることが開示されており、特許第３０６０７４４号公報（特許文献４）の請求項１、段落００２２には、無機層状化合物層を位相差フィルムとすることが開示され、また、水に膨潤または分散することができる無機層状化合物にポリビニルアルコールなどの親水性樹脂を混合してコーティング層を形成し、位相差フィルムとすることも開示されている。特開平１０−１０３２０号公報（特許文献５）の請求項１にも、ポリビニルアルコールと水膨潤性無機層状化合物を含む組成物を製膜して位相差フィルムとすることが開示されている。
【００１０】
これらの文献に開示される無機層状化合物は、そのままでは一般に親水性であり、それにポリビニルアルコールなどの親水性樹脂が配合された組成物から製膜した光学フィルムないし位相差フィルムは、耐水性が十分でないことがあった。そこで最近では、無機層状化合物を有機修飾した有機修飾粘土複合体とバインダー樹脂からなる塗工液をコーティングしてなる位相差フィルムが、比較的良好な耐水性を有し、厚み方向の位相差値Ｒthを容易にコントロールできることから広く用いられている。たとえば特開２００５−３３８２１５号公報（特許文献６）の請求項１、４には、面内に配向している透明樹脂フィルムからなる樹脂位相差フィルムに、粘着剤層（感圧接着剤層）を介して、屈折率異方性を有し、有機溶媒に分散可能な有機修飾粘土複合体を含むコーティング位相差層を積層し、さらにそのコーティング位相差層の表面に粘着剤層を設けて複合位相差フィルムとすることが開示されている。また、特開２００６−１０９１２号公報（特許文献７）の請求項１、７、８には、脂肪族ジイソシアネートをベースとするウレタン樹脂をバインダーとし、これと有機修飾粘土複合体とを含む組成物をフィルム状に形成して位相差フィルムとすることが開示されており、その位相差フィルムに粘着剤層（感圧接着剤層）を介して偏光板を積層し、複合偏光板とすること、さらにその位相差フィルム側に第二の粘着剤層（感圧接着剤層）を形成することも記載されている。
【００１１】
これら特許文献６、７に記載される複合位相差フィルムまたは複合偏光板においては、有機修飾粘土複合体を含むコーティング位相差層の上に感圧接着剤層が形成されるが、この場合、コーティング位相差層と感圧接着剤層との間の密着力が経時的に低下する場合があった。そのため、このようにコーティング位相差層と感圧接着剤層が接触した状態で長期間保管した後に、コーティング位相差層の外側に設けられた感圧接着剤層側で液晶セルに貼合するとき、その粘着力が低下していたり、感圧接着剤層が部分的に抜け落ちやすくなって取扱い性が悪化したり、そのコーティング位相差層を含む光学フィルムが液晶セルに貼合された液晶表示装置を高温高湿環境にさらしたとき、その光学フィルムが液晶セルから剥離したりする場合があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１２】
【特許文献１】特開２００１−１０９００９号公報
【特許文献２】特開２００８−１５５００号公報
【特許文献３】特開２００９−２５６７１号公報
【特許文献４】特許第３０６０７４４号公報
【特許文献５】特開平１０−１０３２０号公報
【特許文献６】特開２００５−３３８２１５号公報
【特許文献７】特開２００６−１０９１２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
本発明の目的は、無機層状化合物を含み、いわゆるｃプレートとして有用な光学フィルムであって、感圧接着剤層を貼合したときに、その感圧接着剤層との間の密着力が経時的に低下しない光学フィルムを提供することにある。
【００１４】
本発明のもう一つの目的は、上述した光学フィルムを製造するのに有用な、無機層状化合物が有機溶媒中で分散している塗工液を提供することにある。また、本発明の別の目的は、この塗工液を有利に製造する方法を提供し、さらにはその方法によって得られる塗工液を用いて上述した光学フィルムを製造する方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
本発明の光学フィルムは、有機物で修飾されていない無機層状化合物と、水酸基の置換度が２．１〜３．０であり、数平均分子量が２万５千〜１２万の範囲にあるセルロース誘導体とを含有することを特徴とする。
【００１６】
本発明の光学フィルムにおける無機層状化合物は、スメクタイト族の化合物であることが好ましい。
【００１７】
本発明の光学フィルムは、セルロース誘導体の水酸基の置換度が２．１〜２．９であり、セルロース誘導体に相溶する高分子をさらに含有し、内部ヘイズ値が１０％以下であることが、好ましい（以下、このような態様の本発明の光学フィルムを「光学フィルムＡ」と呼称する。）。
【００１８】
本発明の光学フィルムＡにおいて、セルロース誘導体は、水酸基の置換度が２．１〜２．６で数平均分子量が２万５千〜７万５千の範囲にある低置換度セルロースアセテートと、水酸基の置換度が２．８〜３で数平均分子量が６万５千〜９万５千の範囲にある高置換度セルロースアセテートの混合物からなり、その水酸基の置換度が２．５〜２．７５である。
【００１９】
本発明の光学フィルムＡは、フィルム中のセルロース誘導体に対するセルロース誘導体に相溶する高分子の重量比が０．００５〜１の範囲にあり、セルロース誘導体とそれに相溶する高分子の合計量に対する無機層状化合物の重量比が０．１〜１０の範囲にあることが、好ましい。
【００２０】
本発明の光学フィルムＡにおいて、セルロース誘導体に相溶する高分子はポリビニルアルコール系樹脂であることが、好ましい。
【００２１】
また本発明は、セルロース誘導体に相溶する高分子を含有しない場合の光学フィルムも好適な光学フィルムとして提供する（以下、このような態様の本発明の光学フィルムを「光学フィルムＢ」と呼称する。）。
【００２２】
本発明の光学フィルムＢにおいて、フィルム中のセルロース誘導体に対する無機層状化合物の重量比が０．５〜５の範囲にあることが、好ましい。
【００２３】
本発明の光学フィルム（光学フィルムＡ、光学フィルムＢのいずれもを包含する）は、面内の位相差値が０〜１０ｎｍであり、厚み方向の位相差値が４０〜４００ｎｍであることが、好ましい。
【００２４】
本発明は、上述した本発明の光学フィルムに感圧接着剤層が設けられている感圧接着剤付き光学フィルムについても提供する。
【００２５】
本発明は、有機物で修飾されていない無機層状化合物と、水酸基の置換度が２．１〜３．０であり、数平均分子量が２万５千〜１２万の範囲にあるセルロース誘導体と、極性有機溶媒とを含有する光学フィルム製造用塗工液についても提供する。
【００２６】
本発明の塗工液において、セルロース誘導体は、水酸基の置換度が２．１〜２．９であり、前記セルロース誘導体に相溶する高分子と、水とをさらに含有することが、好ましい（以下、このような態様の塗工液を「塗工液Ａ」と呼称する。）。
【００２７】
本発明の塗工液Ａにおいて、セルロース誘導体に対するセルロース誘導体に相溶する高分子の重量比が０．００５〜１の範囲にあり、セルロース誘導体とそれに相溶する高分子の合計量に対する無機層状化合物の重量比が０．１〜１０の範囲にあり、極性有機溶媒に対する水の重量比が０．０５〜０．３の範囲にあり、無機層状化合物、セルロース誘導体およびそれに相溶する高分子の合計濃度が３〜１５重量％であることが、好ましい。
【００２８】
本発明は、セルロース誘導体に相溶する高分子を含有しない場合の塗工液も好適な塗工液として提供する（以下、このような態様の塗工液を「塗工液Ｂ」と呼称する。）。
【００２９】
本発明の塗工液Ｂにおいて、セルロース誘導体に対する無機層状化合物の重量比が０．５〜５の範囲にあり、極性有機溶媒に対する無機層状化合物とセルロース誘導体の合計濃度が３〜１５重量％の範囲にあることが、好ましい。
【００３０】
本発明は、無機層状化合物、セルロース誘導体およびセルロース誘導体に相溶する高分子が極性有機溶媒中で混合された塗工液を製造する方法であって、無機層状化合物とセルロース誘導体に相溶する高分子との複合体を予め調製する複合体調製工程と、前記複合体を水と混合して複合体を膨潤させる膨潤工程と、膨潤した前記複合体を極性有機溶媒と混合して前記複合体中の無機層状化合物を極性有機溶媒中に分散させる分散工程と、得られる無機層状化合物の分散液を、セルロース誘導体の極性有機溶媒溶液と混合するセルロース誘導体混合工程とをこの順で含む塗工液の製造方法についても提供する。
【００３１】
本発明はまた、無機層状化合物、セルロース誘導体およびセルロース誘導体に相溶する高分子が極性有機溶媒中で混合された塗工液を製造する方法であって、無機層状化合物の水分散液とセルロース誘導体に相溶する高分子の水溶液とを混合する混合工程と、得られる混合液を極性有機溶媒で希釈する希釈工程と、希釈された混合液をセルロース誘導体の極性有機溶媒溶液と混合するセルロース誘導体混合工程とをこの順で含む塗工液の製造方法についても提供する。
【００３２】
また本発明は、無機層状化合物およびセルロース誘導体が極性有機溶媒中で混合された塗工液を製造する方法であって、無機層状化合物を極性有機溶媒中に分散させる分散工程と、得られる分散液とセルロース誘導体の極性溶媒溶液を混合するセルロース誘導体混合工程とをこの順で含む塗工液の製造方法についても提供する。
【００３３】
本発明はさらに、上述した方法によって得られる塗工液（塗工液Ａ、塗工液Ｂのいずれもを包含する）を基材上に塗布する塗布工程と、塗布後に極性有機溶媒を含む揮発成分を除去する乾燥工程とを含む光学フィルムの製造方法についても提供する。
【発明の効果】
【００３４】
本発明によれば、セルロース誘導体と有機物で修飾されていない無機層状化合物とを組み合わせて用いているにもかかわらず、セルロース誘導体との複合化によって分散性を維持し、光学用途に適した透明性を維持した状態で光学フィルムを提供できる。このような本発明の光学フィルムによれば、有機物で修飾されていない無機層状化合物を用いるため、修飾剤化合物などに起因する物性低下、特に粘着層と組み合わせた場合におけるその粘着力低下を生じないという効果が奏される。また、一般に工程数が多く量産性に劣る修飾された無機層状化合物を用いない点でも、それからなる光学フィルムが廉価になり、かつ、生産性の高いものになるという利点がある。
【図面の簡単な説明】
【００３５】
【図１】本発明の好ましい一例の光学フィルムを模式的に示す断面図である。
【図２】本発明の好ましい他の例の光学フィルムを模式的に示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００３６】
［光学フィルム］
本発明の光学フィルムは、有機物で修飾されていない無機層状化合物と、水酸基の置換度が２．１〜３．０であり、数平均分子量が２万５千〜１２万であるセルロース誘導体とを含有することを特徴の１つとする。
【００３７】
一般に、樹脂に無機層状化合物を分散した複合材料は、無機層状化合物を有機修飾して樹脂との親和性を高め分散性をもたらすものが多く、逆に修飾などの変性がなされていない無機層状化合物を用いた複合材料は、しばしば透明性に劣る。そこで、透明材料には何らかの修飾された無機層状化合物が用いられていたが、無機層状化合物を修飾する有機物が遊離して複合材料からブリードアウトするなどの弊害を起こす場合があった。本発明の課題である無機層状化合物からなる位相差フィルムと感圧接着剤層との経時による粘着力低下は、その作用機構は明確ではないが、上述したように無機層状化合物を修飾する修飾剤化合物が遊離し、感圧接着剤を変性させているものと推定される。ところが、有機物で修飾されていない無機層状化合物を選択すると、透明性に劣り光学フィルムとしての使用には困難であった。
【００３８】
本発明では、上述したセルロース誘導体と有機物で修飾されていない無機層状化合物とを組み合わせて用いるにもかかわらず、有機物で修飾されていない無機層状化合物がセルロース誘導体中で十分な分散性を示し、光学用途に適する透明性を持つことを見出したものであり、有機物で修飾されていない無機層状化合物を用いるため、上述した修飾剤化合物に起因する物性低下、特に粘着層と組み合わせた場合におけるその粘着力低下を生じないという効果が奏される。また、一般に工程数が多く量産性に劣る修飾された無機層状化合物を用いない点でも、それからなる光学フィルムが廉価になり、かつ、生産性の高いものになるという効果も奏される。
【００３９】
本発明に用いられる無機層状化合物は、有機物などで修飾されていない無機層状化合物である。無機層状化合物とは、ナトリウム、マグネシウム、アルミニウム、カリウム、カルシウム、鉄などの金属イオンと珪酸が連結してなるシート型構造が層状に形成された粘土鉱物であり、層状ケイ酸塩鉱物であることが好ましい。
【００４０】
このような無機層状化合物としては、たとえば、モンモリロナイト、サポナイト、ヘクトライト、バイデライト、スチブンサイトなどのスメクタイト族鉱物、カオリナイト、アンチゴナイト、単斜クリソタイル石、斜方クリソタイル石、パラクリソタイル石、リザード石、アメス石、ケリー石、グルーナ石、ヌポア石などのカオリナイト族鉱物、白雲母、セラドン石、ロスコー雲母、砥部雲母、鉄雲母、金雲母、真珠雲母、クリントン石などのマイカ族鉱物などが挙げられる。このような無機層状化合物は、それぞれ単独で用いられてもよいし、異なる複数種が併用されてもよい。
【００４１】
中でも、人工的に合成された層状ケイ酸塩鉱物が好ましく、合成スメクタイトがより好ましい。合成スメクタイトは天然物に比べて高純度であり、粒子径が小さく、その分布が狭いことから、光学フィルムの構成材料として比較的好適である。
【００４２】
なお、天然物の層状ケイ酸塩鉱物であっても、高純度化され粒子径が十分に小さく、光学フィルム用途に用いても支障ないものであれば、人工的に合成されたものより一般に廉価であるため光学フィルムの生産性向上に大きく寄与することから、好適に用いられる。
【００４３】
天然に存在する無機層状化合物は、海底や湖底に堆積した火山灰が加温度、加圧力下で、浸食、風化作用を受けることにより生成される。これらを採掘し精製することにより、工業的に利用可能な無機層状化合物を得ることができる。
【００４４】
また、無機層状化合物を人工的に合成するには、通常、出発原料に目的の無機層状化合物に近い組成を持つゲルや長石などの鉱物を用い、この出発原料を十分な熱エネルギーと反応時間で水熱反応させる方法が採用される。
【００４５】
こうして得られる無機層状化合物は、市販品を容易に入手可能であり、たとえば、クニピア（クニミネ工業株式会社販売：天然物ベントナイト精製物）、スメクトンＳＡ（クニミネ工業株式会社製：合成サポナイト）、ベンゲル（株式会社ホウジュン販売：天然ベントナイト精製物）、ホワイトベントナイト（株式会社ボルクレイ・ジャパン販売：天然ベントナイト精製物）、ビーガム（バンダービルト社製：天然スメクタイト精製物）、ルーセンタイト（コープケミカル株式会社製：合成スメクタイト）、ミクロマイカ（コープケミカル株式会社製：合成雲母）、ソマシフ（コープケミカル株式会社製：合成雲母）、ラポナイト（ロックウッド・アディティブズ社製：合成スメクタイト）などが挙げられる。
【００４６】
本発明に用いられるセルロース誘導体は、下式（Ｉ）に相当するセルロースにおいて、水酸基の一部がエステル化やエーテル化などにより、アルカノイルオキシ基やアルコキシ基などで置換されている化合物をいう。
【００４７】
【化１】
2011002806.tif 000003
【００４８】
たとえば、セルロースアセテート（セルローストリアセテートとかセルロースジアセテートとか呼ばれているものを含む）、セルロースプロピオネート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースブチレート、セルロースアセテートブチレート、セルロースナイトレート、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、メチルセルロースなどを包含する。このようなセルロース誘導体は、それぞれ単独で用いられてもよいし、異なる複数種が併用されてもよい。また、少量の可塑剤などの添加剤を加えて用いてもよい。
【００４９】
そして本発明では、水酸基の置換度が２．１〜３．０の範囲にあるセルロース誘導体が採用される。ここで、セルロース誘導体における水酸基の置換度とは、一般にいわれる置換度（Degree of Substitution）と同じ意味であって、下式（ＩＩ）に相当するセルロースの単位環（ピラノース環と呼ぶこともできる）１個あたり３個存在する水酸基が、他の基によって置換されている割合を意味する。
【００５０】
【化２】
2011002806.tif 000004
【００５１】
前記式（Ｉ）のとおり、セルロースは式（ＩＩ）に相当する単位環（ピラノース環）が多数結合した構造を有するので、水酸基の置換度は、平均的な値として求められる。また上の定義からわかるように、セルロースの単位環（ピラノース環）には水酸基が３個存在するので、セルロース誘導体における水酸基の置換度は、最大で３．０となる。
【００５２】
このような水酸基の置換度は、公知の方法で測定できる。たとえば、セルロースアセテートについて、水酸基の置換度は、セルロースアセテートをプロピオニル化した後、13Ｃ−ＮＭＲを測定することにより求めることができる。測定方法については、手塚らの方法（Carbohydr. Res. 273 (1995) 83-91）を参照できる。
【００５３】
水酸基の置換度が２．１を下回るセルロース誘導体を用いると、得られる光学フィルムの高温高湿環境下における耐久性が十分でなくなる傾向にある。セルロース誘導体における水酸基の置換度は、２．４以上であるのが好ましく、２．５以上であるのがより好ましい。また、セルロース誘導体における水酸基の置換度は、２．９以下であるのが好ましく、２．７５以下であるのがより好ましい。水酸基の置換度が２．９を超えるセルロース誘導体を用いると、塗工液（詳細は後述）において、無機層状化合物が十分に分散しにくくなる傾向にあり、延いては、それから得られる光学フィルムにおいても、無機層状化合物の分散状態が悪くなり、その透明性を低下させる傾向にある。このため、本発明では、水酸基の７割以上（好適には８割以上）が置換されているが、一部が水酸基のまま残っているセルロース誘導体を用いることが、好ましい。
【００５４】
また、このセルロース誘導体は、その数平均分子量が２万５千〜１２万のものが採用される。数平均分子量が２万５千を下回るセルロース誘導体を用いると、得られる光学フィルムの機械強度が弱くなる傾向にある。一方、数平均分子量が１２万を超えるセルロース誘導体を用いると、それに相溶する高分子および無機層状化合物を配合して得られる塗工液において、無機層状化合物が十分に分散しにくくなる傾向にあり、結果、このような塗工液を用いて得られた光学フィルムにおいても、無機層状化合物の分散状態が悪くなり、その透明性を低下させる傾向にある。セルロース誘導体の数平均分子量は、２万５千以上、また９万５千以下であるのが好ましい。これらの数平均分子量はゲル浸透クロマトグラフィ（ＧＰＣ）によって、標準ポリスチレンの検量線を用いて測定したものである。
【００５５】
本発明に用いられるセルロース誘導体は、低置換度セルロースアセテートと高置換度セルロースアセテートの混合物であることが好ましい。本発明の光学フィルムにおける低置換度セルロースアセテートと高置換度セルロースアセテートの混合物の水酸基の置換度は２．５〜２．７５であることが好ましい。低置換度セルロースアセテートの水酸基の置換度は２．１〜２．６が好ましく、数平均分子量は２万５千〜７万５千であることが好ましい。高置換度セルロースアセテートの水酸基の置換度は２．８〜３が好ましく、数平均分子量は６万５千〜９万５千が好ましい。低置換度セルロースアセテートと高置換度セルロースアセテートの混合物の水酸基の置換度が２．５未満であると、光学フィルムの耐湿熱性が低下し、光学フィルムが白化する場合がある。また、水酸基の置換度が２．７５を超えると、光学フィルム中の有機物で修飾されていない無機層状化合物の分散状態が悪化し、その透明性を低下させる場合がある。
【００５６】
セルロース誘導体の製法としては、特に限定されるものではないが、通常、α−セルロース含有量の比較的高い木材パルプなどのセルロース原料を、離解・解砕後、酢酸、プロピオン酸、酪酸、または少量の酸性触媒を含んだ前記酢酸などを散布混合する前処理活性化工程と、酢酸、プロピオン酸または酪酸などとその無水物および酸性触媒（たとえば硫酸）よりなる混酸で前記活性化セルロースを処理して一次セルロースエステルを得る酢化工程と、その一次セルロースエステルを加水分解して所望の置換度の二次セルロースエステルとする熟成工程と、得られた二次セルロースエステルを反応溶液から沈澱分離、精製、安定化、および乾燥する後処理工程を経るものが採用される。
【００５７】
こうして得られるセルロース誘導体は、市販品を容易に入手可能であり、たとえば、ＬＭ−８０（ダイセル化学工業株式会社製）、Ｌ−２０、Ｌ−３０、Ｌ−４０、Ｌ−７０（ダイセル化学工業株式会社製：セルロースジアセテート）、ＬＴ−３５、ＬＴ−５５、ＬＴ−１０５（ダイセル化学工業株式会社製：セルローストリアセテート）、ＴＣ−５（信越化学工業株式会社製：ヒドロキシプロピルメチルセルロース）、メトローズ（信越化学工業株式会社製：メチルセルロース）、信越ＡＱＯＡＴ（信越化学工業株式会社製：ヒドロキシプロピルメチルセルロースアセテートサクシネート）、メセロース（巴工業株式会社製：メチルセルロース）、cellulose triacetate製品番号１８１００５（アルドリッチ社製：セルローストリアセテート）などが挙げられる。
【００５８】
本発明の光学フィルムは、好ましい態様として、セルロース誘導体の水酸基の置換度が２．１〜２．９であり、セルロース誘導体に相溶する高分子をさらに含有し、内部ヘイズ値が１０％以下である場合（光学フィルムＡ）、セルロース誘導体に相溶する高分子を含有しない場合（光学フィルムＢ）の大きく分けて２つの態様を挙げることができる。
【００５９】
本発明の光学フィルムＡは、セルロース誘導体に相溶する高分子をさらに含有することで、セルロース誘導体と当該高分子を複合化させることができ、これによって、有機物で修飾されていない無機層状化合物を用いていても分散性を維持させることができるという利点がある。本発明の光学フィルムＡに用いられる、セルロース誘導体に相溶する高分子は、有機物で修飾されていない無機層状化合物を分散させる機能を有するものを適時選択すればよく特に限定されるものではない。ここで、高分子とは、重合度が２００以上（より好適には２００〜１０００）であるものを指す。
【００６０】
このようなセルロース誘導体に相溶する高分子としては、たとえば、ポリビニルアルコール、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ポリ酢酸ビニル部分ケン化物などのポリビニルアルコール誘導体、ならびにオレフィン変性ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール、チオール変性ポリビニルアルコール、アミド変性ポリビニルアルコール、スルホン酸変性ポリビニルアルコール、カルボン酸変性ポリビニルアルコールおよびジアセトン変性ポリビニルアルコールなどの変性ポリビニルアルコールなどが挙げられる。このような高分子は、単独で用いられてもよいし、異なる複数種が併用されてもよい。ここで、「セルロース誘導体に相溶する高分子」とは、室温（２３℃）でセルロース誘導体９に対し、セルロース誘導体に相溶する高分子１の比率で混合して得られたフィルムのヘイズ値が１％以下であり、混合物のガラス転移温度が１つになるものを示す。
【００６１】
ポリビニルアルコールの中でも、有機物で修飾されていない無機層状化合物の光学フィルム中における分散性向上の観点からアニオン変性ポリビニルアルコールを用いることがより好ましい。変性ポリビニルアルコールとしては、アニオン性基が導入されたスルホン酸変性ポリビニルアルコール、カルボン酸変性ポリビニルアルコール、カチオン性基が導入されたアンモニウム変性ポリビニルアルコールが挙げられるが、有機物で修飾されていない無機層状化合物の光学フィルム中における分散性向上の観点からアニオン変性ポリビニルアルコールがより好ましい。
【００６２】
前記アニオン変性ポリビニルアルコールとしては、アニオン変性ポリビニルアルコールのケン化度は、６０モル％以上であればよいが、好ましくは７０〜９０モル％、より好ましくは８０〜９０モル％である。
【００６３】
ポリビニルアルコールの製法としては、特に限定されるものではないが、通常、酢酸ビニルを単独重合して得たポリ酢酸ビニルをケン化する方法が採用される。また、用いられる単量体としては、酢酸ビニル単独の他に、酢酸ビニルと共重合可能な他の単量体を併用することができ、たとえば、不飽和カルボン酸類、オレフィン類、ビニルエーテル類、不飽和スルホン酸類、アンモニウム基を有するアクリルアミド類などが挙げられる。中でも、アニオン変性ポリビニルアルコールの製法としては、酢酸ビニルと少量の不飽和スルホン酸類または不飽和カルボン酸類を共重合し、それをケン化する方法が好ましく採用される。
【００６４】
こうして得られるポリビニルアルコールまたは変性ポリビニルアルコールは、市販品を容易に入手可能であり、たとえば、ゴーセファイマー（日本合成化学工業株式会社製）、ゴーセラン（日本合成化学工業株式会社製）、ゴーセナール（日本合成化学工業株式会社製）、クラレポバール（株式会社クラレ製）、エクセバール（株式会社クラレ製）、Ａシリーズ（日本酢ビ・ポバール株式会社製）などが挙げられる。
【００６５】
本発明の光学フィルムＡにおいて、セルロース誘導体およびそれに相溶する高分子の含有量は、特に制限されるものでないが、前者に対する後者の重量比が０．００５〜１の範囲となるようにするのが好ましい。また、無機層状化合物の含有量も特に制限されるものでないが、セルロース誘導体とそれに相溶する高分子の合計量に対する無機層状化合物の重量比が０．１〜１０の範囲となるようにするのが好ましい。ここで、光学フィルム中のセルロース誘導体の重量をＣ、セルロースと相溶する高分子の重量をＰ、そして無機層状化合物の重量をＩとしたときに、前記セルロース誘導体とそれに相溶する高分子の量関係は、次式（４）を満たすのが好ましいことを意味し、またそれらと無機層状化合物の量関係は、次式（５）を満たすのが好ましいことを意味する。
【００６６】
０．００５≦（Ｐ／Ｃ）≦１            （４）
０．１≦〔Ｉ／（Ｃ＋Ｐ）〕≦１０      （５）
セルロース誘導体に対するセルロース誘導体に相溶する高分子の重量比が０．００５未満であると、それらを無機層状化合物とともに有機溶媒と混合して塗工液（塗工液Ａ）としたときに、無機層状化合物が十分に分散しにくくなる傾向にあり、このような塗工液を用いて得られた光学フィルムにおいても、無機層状化合物の分散状態が悪くなり、その透明性を低下させる傾向にある。一方、両者の重量比が１を超えると、得られる光学フィルムの耐湿熱性が低下し、高温高湿下に置いた場合に光学フィルムが白化することがある。セルロース誘導体に対するセルロース誘導体に相溶する高分子の重量比は、０．０１〜０．５の範囲にあることがより好ましい。
【００６７】
また、塗工液Ａにおけるセルロース誘導体とそれに相溶する高分子からなるバインダー樹脂の量に対する無機層状化合物の重量比が０．１未満であると、光学フィルムとしたときに十分な厚み方向の位相差値が得られない傾向にある。一方、塗工液Ａにおけるセルロース誘導体とそれに相溶する高分子からなるバインダー樹脂の量に対する無機層状化合物の重量比が１０を超えると、それらを有機溶媒と混合して塗工液としたときに、無機層状化合物が十分に分散しにくくなる傾向にあり、このような塗工液を用いて得られた光学フィルムにおいても、無機層状化合物の分散状態が悪くなり、その透明性を低下させる傾向にある。セルロース誘導体とそれに相溶する高分子の合計量に対する無機層状化合物の重量比は、０．３〜５の範囲となるようにするのがより好ましい。
【００６８】
本発明の光学フィルムＡは、内部ヘイズ値が１０％以下であることも特徴の１つとする。光学フィルムＡの内部ヘイズ値が１０％を超える場合には、光学フィルムとして十分な透明性が得られない。結果として、この光学フィルムＡを液晶表示装置に積層した場合、透過する偏光の散乱によって光漏れが生じ、コントラストを低下させるという不具合がある。
【００６９】
本発明の光学フィルムＡは、セルロース誘導体および当該セルロース誘導体に相溶する高分子を含有することによって、有機物で修飾されていない無機層状化合物を用いるにもかかわらず、セルロース誘導体と当該セルロース誘導体に相溶する高分子との複合化によって分散性を維持し、内部ヘイズ値が１０％以下という光学用途に適した透明性を有する光学フィルムが実現される。光学フィルムとして十分な透明性を得るという観点から、本発明の光学フィルムの内部ヘイズ値は、好ましくは５％以下であり、より好ましくは１％以下である。
【００７０】
なお、本発明の光学フィルムＡの内部ヘイズは、たとえば、ヘイズメーターＨＭ−１５０（株式会社村上色彩技術研究所製）を用いて測定された値を指す。
【００７１】
また、本発明の光学フィルムＢにおいては、セルロース誘導体に相溶する高分子を含まない。ポリビニルアルコールなどのセルロース誘導体に相溶する高分子を含む場合、それらを有機溶媒と混合して塗工液としたときに、塗工液の粘度が上昇したり、経時安定性が低下する傾向がある。また、この塗工液から得た光学フィルムは耐湿熱性が低い傾向にある。
【００７２】
本発明の光学フィルムＢにおいて、セルロース誘導体に対する無機層状化合物の重量比が０．５〜５の範囲となるようにするのが好ましい。本発明の光学フィルムＢにおけるセルロース誘導体に対する無機層状化合物の重量比が０．５未満であると、光学フィルムとしたときに十分な厚み方向の位相差値が得られない傾向にある。一方、本発明の光学フィルムＢにおけるセルロース誘導体に対する無機層状化合物の重量比が５を超えると、それらを有機溶媒と混合して塗工液としたときに、無機層状化合物が十分に分散しにくくなる傾向にあり、このような塗工液を用いて得られた光学フィルムにおいても、無機層状化合物の分散状態が悪くなり、その透明性を低下させる傾向にある。セルロース誘導体に対する無機層状化合物の重量比は、１〜４の範囲となるようにするのがより好ましい。
【００７３】
本発明の光学フィルムＢにおいても、上述した光学フィルムＡと同様に、内部ヘイズ値は１０％以下であることが好ましい。
【００７４】
本発明の光学フィルムには、その疎水性、耐久性、可塑性、凝集力をさらに向上させるための各種添加剤、たとえば、滑剤、架橋剤、可塑剤などを含有していてもよい。
【００７５】
本発明の光学フィルム（光学フィルムＡ、光学フィルムＢのいずれもを包含する）は、フィルムの厚み、またはそれを構成する組成物の配合比率を適宜調整して厚み方向の位相差値を制御し、完全二軸性の位相差フィルム（ｃプレート）とすることができる。
【００７６】
本発明の光学フィルムにおいて、この位相差値としては、面内が０〜１０ｎｍであり、厚み方向が４０〜４００ｎｍであることが好ましい。面内の位相差値が１０ｎｍを超えると、その値が無視できなくなり厚み方向の負の一軸性が損なわれ、複合偏光板化し液晶セルに貼合した際に光漏れなどが生じることがある。厚み方向の負の一軸性を維持するという観点から、面内の位相差値は、好ましくは５ｎｍ以下である。また、光学フィルムの厚み方向の位相差値は、この位相差フィルムの用途、特に複合偏光板が貼合して用いられる液晶セルの特性にあわせて適時選択されるものであり、前記範囲内から特に制限されるものではないが、５０〜３５０ｎｍがより好ましく、５０〜２７０ｎｍが特に好ましい。
【００７７】
この厚み方向の位相差値は、フィルム中の粘土鉱物の含有量およびフィルムの厚みによって制御することができる。従って、フィルムの厚みは特に制限されるものではなく、位相差フィルムに求められる位相差を実現するのに必要な厚みであればよい。
【００７８】
なお、厚み方向の屈折率異方性は、前記式（２）により定義される厚み方向の位相差値Ｒthで表され、面内の位相差値Ｒ0、遅相軸を傾斜軸として４０度傾斜して測定した位相差値Ｒ40、フィルムの厚みｄ、およびフィルムの平均屈折率ｎ0を用いて、前記式（１）と次式（６）および（７）から数値計算によりｎx、ｎyおよびｎzを求め、これらを前記式（２）に代入して算出することができる。
【００７９】
Ｒ40＝（ｎx−ｎy′）×ｄ／ｃｏｓ（φ）                    （６）
（ｎx＋ｎy＋ｎz）／３＝ｎ0                              （７）
ここで、
φ＝ｓｉｎ-1［ｓｉｎ（４０°）／ｎ0］                      （８）
ｎy′＝ｎy×ｎz／［ｎy2×ｓｉｎ2（φ）＋ｎz2×ｃｏｓ2（φ）］1/2    （９）
市販の位相差測定装置においては、ここに示した数値計算を装置内で自動的に行ない、面内位相差値Ｒ0や厚み方向位相差値Ｒthなどを自動的に表示するようになっているものが多く、後述する実施例で用いたＫＯＢＲＡ−ＷＲ（王子計測機器株式会社製）も、そのようになっている。
【００８０】
本発明の光学フィルム（光学フィルムＡ、光学フィルムＢのいずれもを包含する）には、その疎水性、耐久性、可塑性、凝集力をさらに向上させるための各種添加剤、たとえば、滑剤、架橋剤、可塑剤などを含有していてもよい。
【００８１】
ここで、図１は、本発明の好ましい一例の光学フィルムを模式的に示す断面図である。本発明の光学フィルム１０（光学フィルムＡ、光学フィルムＢのいずれであってもよい）は、通常、基材２０上に塗工液（後述する塗工液Ａまたは塗工液Ｂ）を塗布し、そこから溶剤を除去することで、形成される。このようにして、基材２０上に光学フィルム１０が形成された状態の積層フィルム１が得られる。
【００８２】
また図２は、本発明の好ましい他の例の光学フィルムを模式的に示す断面図である。本発明の光学フィルム１０（光学フィルムＡ、光学フィルムＢのいずれであってもよい）は、図２に示されるように、基材２０上に光学フィルム１０が形成された状態の積層フィルム１上に、感圧接着剤層３０が設けられた感圧接着剤付き光学フィルム２として実現されてもよい。本発明によれば、図２に示す例のように、コーティング層からなる光学フィルム１０上に感圧接着剤層３０を設けた場合に、両者の間の経時による粘着力の低下が顕著に抑えられる。このような感圧接着剤付き光学フィルム２も、当然に本発明の範囲に包含される。なお、図２に示す例のように、感圧接着剤層３０の外側には、離型フィルム４０を貼合し、他の部材に貼着されるときまでその表面を仮着保護するのが通例である。
【００８３】
本発明に用いられ得る感圧接着剤は、押さえるだけで他物質の表面に接着し、またこれを被着面から引き剥がす場合には、被着物に強度さえあればほとんど痕跡を残すことなく除去できる、粘着剤とも呼ばれる粘弾性体を指す。このような感圧接着剤としては、従来公知の適宜の粘着剤を特に制限なく用いることができ、たとえばアクリル系、ゴム系、ウレタン系、シリコーン系、ポリビニルエーテル系などの感圧接着剤が挙げられる。
【００８４】
［光学フィルム製造用塗工液］
本発明は、また、有機物で修飾されていない無機層状化合物と、水酸基の置換度が２．１〜３．０であり、数平均分子量が２万５千〜１２万の範囲にあるセルロース誘導体と、極性有機溶媒を含有する塗工液についても提供する。このような本発明の塗工液は、上述した本発明の光学フィルムの製造に好適に用いることができるものである。
【００８５】
本発明の塗工液は、好ましい態様として、セルロース誘導体に相溶する高分子をさらに含有する場合（塗工液Ａ）、セルロース誘導体に相溶する高分子を含有しない場合（塗工液Ｂ）の大きく分けて２つの態様を挙げることができる。塗工液Ａは上述した光学フィルムＡ、塗工液Ｂは上述した光学フィルムＢの製造に好適に用いることができる。
【００８６】
本発明の塗工液Ａの場合には、セルロース誘導体は、水酸基の置換度が２．１〜２．９であり、前記セルロース誘導体に相溶する高分子と、水とをさらに含有することが、好ましい。さらに、本発明の塗工液Ａにおいて、セルロース誘導体に対するセルロース誘導体に相溶する高分子の重量比が０．００５〜１の範囲にあり、セルロース誘導体とそれに相溶する高分子の合計量に対する無機層状化合物の重量比が０．１〜１０の範囲にあり、極性有機溶媒に対する水の重量比が０．０５〜０．３の範囲にあり、無機層状化合物、セルロース誘導体およびそれに相溶する高分子の合計濃度（固形分濃度）が３〜１５重量％であることが、好ましい。塗工液Ａの最適な固形分濃度は、無機層状化合物、セルロース誘導体、およびそれに相溶する高分子の各固形分の種類や各々の組成比によって適宜選択される。
【００８７】
本発明の塗工液Ｂの場合には、セルロース誘導体に対する無機層状化合物の重量比が０．５〜５の範囲にあり、極性有機溶媒に対する無機層状化合物およびセルロース誘導体の合計濃度（固形分濃度）が３〜１５重量％であることが、好ましい。塗工液Ｂの最適な固形分濃度は、無機層状化合物およびセルロース誘導体の各固形分の種類や各々の組成比によって適宜選択される。
【００８８】
本発明の塗工液（塗工液Ａ、塗工液Ｂのいずれもを包含する）に用いられる極性有機溶媒としては、無機層状化合物を膨潤させ得るものであり、さらにコロイド状を呈するまで膨潤させ得るもの、また、セルロース誘導体を溶解するものであれば特に限定されるものではないが、たとえば、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、炭酸プロピレン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、１，４−ジオキサン、テトラヒドロフラン、アセトン、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、エチレングリコール、グリセリンなどが好ましいものとして例示される。これらをそれぞれ単独で、または２種以上を混合して用いることができる。
【００８９】
極性有機溶媒の中でも、比誘電率が３０以上であるものが好ましく、このような好ましい極性有機溶媒の典型的な例として、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、炭酸プロピレンなどが挙げられる。また、これらから複数選択された混合溶媒を用いることもできる。
【００９０】
また、この塗工液組成物には、基板上に塗工する際の塗布性を向上させるための粘度調整剤、レベリング剤、消泡剤などを含有させてもよい。
【００９１】
このような塗工液組成物の成分を分散または溶解するのに用いられる装置としては、特に限定されるものではないが、たとえば、タービン型などの攪拌翼を備えた通常の攪拌混合機、ホモジナイザー（ホモゲナイザー）、ボールミル、ビーズミル、ペイントシェーカーおよび超音波分散機などが挙げられる。中でも、ビーズミルおよびペイントシェーカーは有機物で修飾されていない無機層状化合物を効率よく微分散させることができるため好ましく用いられる。これらの装置は、有機物で修飾されていない無機層状化合物の分散状態や、セルロース誘導体またはセルロース誘導体に相溶する高分子などの樹脂成分の溶解程度に応じて異なる複数種が併用されてもよい。
【００９２】
［塗工液の製造方法］
本発明はまた、無機層状化合物、セルロース誘導体および前記セルロース誘導体に相溶する高分子が極性有機溶媒中で混合された塗工液を製造する方法であって、無機層状化合物とセルロース誘導体に相溶する高分子との複合体を予め調製する複合体調製工程と、前記複合体を水と混合して複合体を膨潤させる膨潤工程と、膨潤した前記複合体を極性有機溶媒と混合して前記複合体中の無機層状化合物を極性有機溶媒中に分散させる分散工程と、得られる無機層状化合物の分散液を、セルロース誘導体の極性有機溶媒溶液と混合するセルロース誘導体混合工程とをこの順に含む、塗工液の製造方法についても提供する。以下、このような塗工液の製造方法（第１の製造方法）の各工程について説明する。
【００９３】
第１の製造方法においては、まず、複合体調製工程では、無機層状化合物とセルロース誘導体に相溶する高分子との複合体を予め調製する。当該複合体の調製は、具体的には、水、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ノルマルプロピルアルコールなどの溶媒（好ましくは水）中に無機層状化合物を攪拌して分散させた溶液と、同様の溶媒中にセルロース誘導体に相溶する高分子を攪拌して分散させた溶液とを混合してさらに攪拌した後、乾燥させて溶媒を除去することによって調製する。
【００９４】
続く膨潤工程では、前記複合体を水と混合することで、複合体を膨潤させる。このように複合体を水で一旦膨潤させる理由としては、複合体を膨潤させることなく極性有機溶媒に投入した場合には、複合体が十分に分散せず、分散液が白濁、または複合体が沈殿するという不具合が起こるためである。
【００９５】
続く分散工程では、膨潤した前記複合体を極性有機溶媒と混合して前記複合体中の無機層状化合物を極性有機溶媒中に分散させる。ここで用いられる極性有機溶媒としては、上述したように水と混ざり、水と有機溶媒の混合溶媒が有機物で修飾されていない無機層状化合物を膨潤させ得るものであり、さらにコロイド状を呈するまで膨潤させ得るものが用いられ、好適なものも上述したとおりである。
【００９６】
最後に、セルロース誘導体混合工程において、上述のようにして得られた無機層状化合物の分散液を、セルロース誘導体の極性有機溶媒溶液と混合する。このように最後にセルロース誘導体と混合させるのは、複合体の水分散液に極性有機溶媒を加え、分散液中の水の割合を減らし、水に不溶なセルロース誘導体を加えた際の析出を防ぐという理由による。このような工程を経て、上述したような本発明の光学フィルムＡの製造に好適に用いられ得る塗工液Ａが好適に製造される。
【００９７】
本発明はまた、塗工液の製造に好適な他の方法についても提供する。すなわち、無機層状化合物、セルロース誘導体および前記セルロース誘導体に相溶する高分子が極性有機溶媒で混合された塗工液を製造する方法であって、無機層状化合物の水分散液とセルロース誘導体に相溶する高分子の水溶液とを混合する混合工程と、得られる混合液を極性有機溶媒で希釈する希釈工程と、得られる混合液をセルロース誘導体の極性有機溶媒溶液と混合するセルロース誘導体混合工程とをこの順に含む、塗工液の製造方法を提供する。以下、このような本発明の塗工液の製造方法（第２の製造方法）の各工程について説明する。
【００９８】
第２の製造方法においては、まず、無機層状化合物を、水、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ノルマルプロピルアルコールなどの溶媒（好ましくは水）と混合して分散および膨潤させる。前記溶媒で分散および膨潤させた無機層状化合物とセルロース誘導体に相溶する高分子の水溶液とを混合する。
【００９９】
続いて、前記混合液を極性有機溶媒と混合して希釈する。ここで用いられる極性有機溶媒としては、上述したように水と混ざり、水と有機溶媒の混合溶媒が有機物で修飾されていない無機層状化合物を膨潤させ得るものであり、さらにコロイド状を呈するまで膨潤させ得るものが用いられ、好適なものも上述したとおりである。
【０１００】
最後に、セルロース誘導体混合工程において、上述のようにして得られた無機層状化合物の混合液を、セルロース誘導体の極性有機溶媒溶液と混合する。このように最後にセルロース誘導体と混合させるのは、複合体の水分散液に極性有機溶媒を加え、分散液中の水の割合を減らし、水に不溶なセルロース誘導体を加えた際の析出を防ぐという理由による。このような工程を経ることでも、上述したような本発明の光学フィルムＡの製造に好適に用いられ得る塗工液Ａが好適に製造される。
【０１０１】
本発明は、さらに、無機層状化合物およびセルロース誘導体が極性有機溶媒中で混合された塗工液を製造する方法であって、無機層状化合物を極性有機溶媒中に分散させる分散工程と、前記分散液とセルロース誘導体の極性溶媒溶液を混合するセルロース誘導体混合工程とをこの順に含む塗工液の製造方法についても提供する。以下、このような本発明の塗工液の製造方法（第３の製造方法）の各工程について説明する。
【０１０２】
まず、分散工程では、無機層状化合物を極性有機溶媒と混合して無機層状化合物を極性有機溶媒中に分散させる。ここで用いられる極性有機溶媒としては、上述したように有機物で修飾されていない無機層状化合物を膨潤させ得るものであり、さらにコロイド状を呈するまで膨潤させ得るものが用いられ、好適なものも上述したとおりである。
【０１０３】
最後に、セルロース誘導体混合工程において、上述のようにして得られた無機層状化合物の分散液を、セルロース誘導体の極性有機溶媒溶液と混合する。このような工程を経て、上述したような光学フィルムＢの製造に好適に用いられ得る塗工液Ｂが好適に製造される。
【０１０４】
［光学フィルムの製造方法］
本発明はさらに、上述した本発明の光学フィルム（光学フィルムＡ、光学フィルムＢのいずれもを包含する）を好適に製造する方法についても提供する。本発明の光学フィルムの製造方法は、上述した本発明の塗工液の製造方法によって得られる塗工液（塗工液Ａまたは塗工液Ｂ）を基材上に塗布する塗布工程と、塗布後に極性有機溶媒を含む揮発分を除去する乾燥工程とを含む。これらの工程を経て、塗工液Ａを用いた場合には上述した光学フィルムＡ、塗工液Ｂを用いた場合には上述した光学フィルムＢを好適に製造することができる。
【０１０５】
塗布工程において、塗工液を基材上に塗工する方法は、塗工液の物性や固形分濃度に応じて適宜選択することができ、特に限定されるものでないが、たとえば、ダイコーター、カンマコーター、リバースロールコーター、グラビアコーター、ロッドコーター、ワイヤーバーコーター、ドクターブレードコーター、エアドクターコーターなど、適宜の塗工機を用いて塗工する方法を採用することができる。
【０１０６】
また、乾燥工程において、基材上に塗工された塗工液を乾燥して極性有機溶媒を含む揮発分を除去させる方法としては、通常、塗工直後に基材を乾燥炉へ導入する方法が採用される。乾燥温度と乾燥時間は、用いた溶媒を除去するのに十分な範囲であれば特に制限されるものではないが、たとえば、温度は５０℃〜１７０℃程度、時間は３０秒間〜３０分間程度の範囲から適時選択することができる。
【０１０７】
塗工液を塗布する基材（図１、図２に示した基材２０）としては、光学用途として適当な透明基板またはフィルムであれば特に限定されるものではないが、たとえば、ガラス、環状オレフィン系樹脂フィルム、セルローストリアセテート系樹脂フィルム、ポリエチレンテレフタレート系樹脂フィルムなどが挙げられる。このような基材は、塗工液を塗布し乾燥されてなる光学フィルムを基材から剥離するために、離型処理されたものでもよい。また、上述した以外に、偏光板、位相差フィルム、輝度向上フィルムなど、任意の光学機能性フィルムが用いられてもよい。
【０１０８】
このような基材として用いられる樹脂フィルムは、市販品を容易に入手可能であり、たとえば、環状オレフィン系樹脂フィルムとしては、ゼオノアフィルム（日本ゼオン株式会社製）、アートンフィルム（ＪＳＲ株式会社製）などが挙げられる。また、たとえば、セルローストリアセテート系樹脂フィルムとしては、フジタックＴＤ（富士フィルム株式会社製）、コニカミノルタＴＡＣフィルムＫＣ（コニカミノルタオプト株式会社製）などが挙げられる。また、たとえば、ポリエチレンテレフタレート系樹脂フィルムとしては、ダイアホイル（三菱樹脂株式会社製）、ホスタファン（三菱樹脂株式会社製）、フュージョン（三菱樹脂株式会社製）、テイジンテトロンフィルム（帝人デュポンフィルム株式会社製）、メリネックス（帝人デュポンフィルム株式会社製）、マイラー（帝人デュポンフィルム株式会社製）、テフレックス（帝人デュポンフィルム株式会社製）、東洋紡エステルフィルム（東洋紡績株式会社製）、東洋紡エスペットフィルム（東洋紡績株式会社製）、コスモシャイン（東洋紡績株式会社製）、クリスパー（東洋紡績株式会社製）、ルミラー（東レフィルム加工株式会社製）、エンブロン（ユニチカ株式会社製）、エンブレット（ユニチカ株式会社製）、スカイロール（エス・ケー・シー社製）、コーフィル（株式会社高合製）、瑞通ポリエステルフィルム（株式会社瑞通製）、太閤ポリエステルフィルム（フタムラ化学株式会社製）などが挙げられる。
【実施例】
【０１０９】
以下に実施例および比較例を挙げて、本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例によって限定されるものではない。例中、含有量または使用量を表す％および部は、特記ない限り重量基準である。
【０１１０】
［実施例１］
（１）スメクタイト／ポリビニルアルコール複合体の調製
無機層状化合物であって、有機修飾されていない合成スメクタイト（ルーセンタイトＳＷＮ、コープケミカル株式会社製）０．８ｇに、純水１６ｇを加え、高速攪拌機（ＴＫホモミキサー、プライミクス株式会社製）を用いて１時間攪拌し、スメクタイトを分散させた。別途、アニオン変性ポリビニルアルコール（ゴーセランＬ−３２６６、日本合成化学工業株式会社製、ケン化度：８７．４モル％、重合度：約３００）０．２ｇに、純水４ｇを加え、上述と同じ高速攪拌機ＴＫホモミキサーを用いて１時間攪拌し、ポリビニルアルコールの水溶液を得た。前記スメクタイトの水分散液に前記ポリビニルアルコールの水溶液を加え、上と同じ高速攪拌機ＴＫホモミキサーを用いて５時間攪拌して分散させた後、真空乾燥機の減圧下で１２０℃に８時間保って水を除去し、スメクタイトとポリビニルアルコールの複合体を得た。
【０１１１】
（２）セルロースアセテート溶液の調製
水酸基の置換度が２．４４で数平均分子量が３０４００のセルロースアセテート（セルロースジアセテート  Ｌ−７０、ダイセル化学工業株式会社製）５部にＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド９５部を加え、攪拌して溶解させ、５％濃度の低置換度セルロースアセテート溶液を調製した。同様に、置換度が２．８８で数平均分子量が９１２００のセルロースアセテート（セルローストリアセテート  ＬＴ−５５、ダイセル化学工業株式会社製）をＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミドに溶解して、５％濃度の高置換度セルロースアセテート溶液を調製した。
【０１１２】
（３）塗工液の調製
前記（１）で調製したスメクタイトとポリビニルアルコールとの複合体１ｇに純水４．５ｇを加え、上述したのと同じ高速攪拌機ＴＫホモミキサーを用いて１時間攪拌し、分散させた後、さらにＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド１４．５ｇを加え、２時間攪拌して混合し、分散液を調製した。この分散液の全量（２０ｇ）に、前記（２）で調製した５％濃度の低置換度セルロースアセテート溶液１２ｇを加えて、高速攪拌機で２時間攪拌し、さらに、同じく前記（２）で調製した５％濃度の高置換度セルロースアセテート溶液１８ｇを加え、高速攪拌機でさらに１時間攪拌した。その後、この分散液と同体積量（約４０ｃｃ）のジルコニアビーズ（直径：０．８ｍｍ）を加え、ペイントシェーカーで５時間攪拌し、分散処理を行なった。得られた分散液を孔径６μｍのメンブランフィルターで濾過し、塗工液ａ１とした。この塗工液ａ１は、全体を１００部としたときに以下の組成を有するものである。
【０１１３】
・有機修飾されていない合成スメクタイト                      １．６部
・水酸基の置換度が２．４４の低置換度セルロースアセテート    １．２部
・水酸基の置換度が２．８８の高置換度セルロースアセテート    １．８部
・アニオン変性ポリビニルアルコール                          ０．４部
・Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド                                ８６部
・水                                                            ９部
（４）位相差フィルムの作製および評価
前記（３）で調製した塗工液ａ１を、離型処理が施された厚さ３８μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム上にアプリケーターを用いて塗工し、８０℃で５分間乾燥して、ポリエチレンテレフタレートフィルム上にコーティングされた位相差フィルムを作製した。その位相差フィルム側（コーティング層側）を、感圧接着剤を介して４ｃｍ角のガラス板に転写し、位相差値測定用サンプルを作製した。このサンプルの面内位相差値Ｒ0および厚み方向の位相差値Ｒthを、位相差測定装置（ＫＯＢＲＡ−ＷＲ、王子計測機器株式会社製）を用いて、波長５８９ｎｍの単色光で回転検光子法により測定した。その結果、Ｒ0＝０．１ｎｍ、Ｒth＝５８．３ｎｍであった。また得られた位相差フィルムの厚みは３．４μｍであった。
【０１１４】
また、基材のポリエチレンテレフタレートフィルムをガラス板に変え、他は上と同様にして、ガラス板上に前記の塗工液ａ１を塗工し、乾燥して、位相差フィルムを作製した。その位相差フィルムの内部ヘイズ値を、ヘイズメーター（ＨＭ−１５０、株式会社村上色彩技術研究所製）を用いて測定したところ、０．１７％であった。
【０１１５】
（５）位相差フィルム上への感圧接着剤層の形成と粘着力の評価
前記（４）で作製した、ポリエチレンテレフタレートフィルム上にコーティングされた位相差フィルムに、アクリル系の感圧接着剤層（Ｐ−３１３２、リンテック株式会社から販売）を貼合した。これを幅２５ｍｍ、長さ約２５０ｍｍに切断し、その感圧接着剤層をガラス板に貼合した後、オートクレーブを用いて圧力５ｋｇｆ／ｃｍ2、温度５０℃で２０分間の加圧処理を行ない、粘着力測定用サンプルを作製した。このサンプルからポリエチレンテレフタレートフィルムを剥がした後、感圧接着剤層とガラス板の間の引き剥がし応力を、引張試験機（オートグラフＡＧ−１、株式会社島津製作所製）を用いて１８０°剥離、引張り速度３００ｍｍ／分の条件で測定し、その値を粘着力とした。その結果、感圧接着剤層を貼合した直後の粘着力は９．４Ｎ／２５ｍｍであり、感圧接着剤層を貼合してから５０℃で１ヶ月間保管した後の粘着力は１０．３Ｎ／２５ｍｍであった。
【０１１６】
［実施例２］
（１）スメクタイト／ポリビニルアルコール複合体の調製
実施例１で用いたのと同じ有機修飾されていない合成スメクタイト（ルーセンタイトＳＷＮ）５部に純水９５部を加え、攪拌してスメクタイトを分散させ、５％濃度でスメクタイトを含む水分散液を調製した。別途、実施例１で用いたのと同じアニオン変性ポリビニルアルコール（ゴーセランＬ−３２６６）５部に純水９５部を加え、攪拌してポリビニルアルコールを溶解させ、５％濃度のポリビニルアルコール水溶液を調製した。前記５％濃度のスメクタイト水分散液５部と前記５％濃度のポリビニルアルコール水溶液１部を高速攪拌機で５時間攪拌し、分散させた後、真空乾燥機の減圧下で１２０℃に８時間保って水を除去し、スメクタイトとポリビニルアルコールの複合体（重量比：５／１）を得た。
【０１１７】
（２）セルロースアセテート溶液の調製
水酸基の置換度が２．７０で数平均分子量が約５００００のセルロースアセテート（cellulose triacetate製品番号１８１００５、アルドリッチ社製）１０部に、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド９０部を加え、攪拌して溶解させ、１０％濃度の高置換度セルロースアセテート溶液を調製した。
【０１１８】
（３）塗工液の調製
前記（１）で調製したスメクタイトとポリビニルアルコールの複合体６部に純水６部を加え、高速攪拌機で１時間分散させた後、さらにＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド４８部を加えて２時間攪拌し、混合して分散液を調製した。この分散液に、前記（２）で調製した１０％濃度の高置換度セルロースアセテート溶液９０部を加え、１時間攪拌した。この分散液と同体積量（約４０ｃｃ）のジルコニアビーズ（直径：０．８ｍｍ）を加え、ペイントシェーカーで５時間攪拌し、分散処理を行った。得られた分散液を孔径６μｍのメンブランフィルターで濾過し、塗工液ａ２とした。この塗工液ａ２は、最終的に以下の組成を有するものである。
【０１１９】
・有機修飾されていない合成スメクタイト                        ５部
・水酸基の置換度が２．７０の高置換度セルロースアセテート      ９部
・アニオン変性ポリビニルアルコール                            １部
・Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド                            １２９部
・水                                                          ６部
（４）位相差フィルムの作製および評価
前記（３）で調製した塗工液ａ２を用いる以外は、実施例１（４）と同様にして、ポリエチレンテレフタレートフィルム上にコーティングされた位相差フィルム、およびガラス板上にコーティングされた位相差フィルムを作製した。前者について、やはり実施例１（４）と同様に感圧接着剤を介してガラス板に転写し、位相差値を測定したところ、面内位相差値Ｒ0＝０．１ｎｍ、厚み方向の位相差値Ｒth＝５２．７ｎｍであった。また、後者について、やはり実施例１（４）と同様に内部ヘイズ値を測定したところ、０．１６％であった。また得られた位相差フィルムの厚みは３．２μｍであった。
【０１２０】
（５）位相差フィルム上への感圧接着剤層の形成と粘着力の評価
前記（４）で作製した、ポリエチレンテレフタレートフィルム上にコーティングされた位相差フィルムに、実施例１（５）と同様にしてアクリル系の感圧接着剤層を貼合し、同様の方法で位相差フィルムと感圧接着剤層との間の粘着力を測定した。その結果、感圧接着剤層を積層した直後の粘着力は１０．８Ｎ／２５ｍｍであり、感圧接着剤層を貼合してから５０℃で１ヶ月間保管した後の粘着力は９．１Ｎ／２５ｍｍであった。
【０１２１】
［実施例３］
（１）スメクタイト／ポリビニルアルコール混合液の調製
有機修飾されていない合成スメクタイト（ルーセンタイトＳＷＮ―Ｌ、コープケミカル株式会社製）３．３部に純水１５．６部を加え、攪拌してスメクタイトを分散させ、１７．５％濃度でスメクタイトを含む水分散液を調製した。別途、実施例１で用いたのと同じアニオン変性ポリビニルアルコール（ゴーセランＬ−３２６６）１０部に純水９０部を加え、攪拌してポリビニルアルコールを溶解させ、１０％濃度のポリビニルアルコール水溶液を調製した。前記１７．５％濃度のスメクタイト水分散液１８．９部と前記１０％濃度のポリビニルアルコール水溶液１１．１部を高速攪拌機で１時間攪拌し、分散させ、スメクタイト／ポリビニルアルコール混合液を得た。
【０１２２】
（２）セルロースアセテート溶液の調製
水酸基の置換度が２．４４で数平均分子量が３０４００のセルロースアセテート（セルロースジアセテート  Ｌ−７０、ダイセル化学工業株式会社製）５部にＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド９５部を加え、攪拌して溶解させ、５％濃度の低置換度セルロースアセテート溶液を調製した。同様に、置換度が２．８８で数平均分子量が９１２００のセルロースアセテート（セルローストリアセテート  ＬＴ−５５、ダイセル化学工業株式会社製）をＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミドに溶解して、５％濃度の高置換度セルロースアセテート溶液を調製した。
【０１２３】
（３）塗工液の調製
前記（１）で調製したスメクタイトとポリビニルアルコールの複合体水溶液３０部にＤＭＡｃを５６．４部加え、高速攪拌機で１時間攪拌し、混合して分散液を調製した。この分散液に、前記（２）で調製した５％濃度の低置換度セルロースアセテート溶液９．３部と、約３０ｃｃのジルコニアビーズ（直径：０．８ｍｍ）を加え、高速撹拌機でさらに１時間攪拌し、分散処理を行った。さらに、前記（２）で調製した５％濃度の高置換度セルロースアセテート溶液１．８部を加え、高速撹拌機でさらに１時間攪拌し、分散処理を行った。この分散液にトルエン３部を加えさらに１時間撹拌した。得られた分散液を孔径６μｍのメンブランフィルターで濾過し、塗工液ａ３とした。この塗工液ａ３は、最終的に以下の組成を有するものである。
【０１２４】
・有機修飾されていない合成スメクタイト                        ３．３部
・水酸基の置換度が２．４４の低置換度セルロースアセテート      ０．５部
・水酸基の置換度が２．８８の高置換度セルロースアセテート      ０．１部
・アニオン変性ポリビニルアルコール                            １．１部
・Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド                              ６７．０部
・水                                                        ２６．７部
・トルエン                                                        ３部
（４）位相差フィルムの作製および評価
前記（３）で調製した塗工液ａ３を用いる以外は、実施例１（４）と同様にして、ポリエチレンテレフタレートフィルム上にコーティングされた位相差フィルム、およびガラス板上にコーティングされた位相差フィルムを作製した。前者について、やはり実施例１（４）と同様に感圧接着剤を介してガラス板に転写し、位相差値を測定したところ、面内位相差値Ｒ0＝０．７ｎｍ、厚み方向の位相差値Ｒth＝９１．０ｎｍであった。また、後者について、やはり実施例１（４）と同様に内部ヘイズ値を測定したところ、０．９１％であった。また得られた位相差フィルムの厚みは５．７μｍであった。
【０１２５】
（５）位相差フィルム上への感圧接着剤層の形成と粘着力の評価
前記（４）で作製した、ポリエチレンテレフタレートフィルム上にコーティングされた位相差フィルムに、実施例１（５）と同様にしてアクリル系の感圧接着剤層を貼合し、同様の方法で位相差フィルムと感圧接着剤層との間の粘着力を測定した。その結果、感圧接着剤層を積層した直後の粘着力は１０．３Ｎ／２５ｍｍであり、感圧接着剤層を貼合してから５０℃で１ヶ月間保管した後の粘着力は１０．１Ｎ／２５ｍｍであった。
【０１２６】
［実施例４］
（１）スメクタイト／ポリビニルアルコール混合液の調製
実施例３で用いたのと同じ有機修飾されていない合成スメクタイト（ルーセンタイトＳＷＮ―Ｌ）２．５部に純水１９．２部を加え、攪拌してスメクタイトを分散させ、１１．５％濃度でスメクタイトを含む水分散液を調製した。別途、実施例１で用いたのと同じアニオン変性ポリビニルアルコール（ゴーセランＬ−３２６６）１０部に純水９０部を加え、攪拌してポリビニルアルコールを溶解させ、１０％濃度のポリビニルアルコール水溶液を調製した。前記１１．５％濃度のスメクタイト水分散液２１．７部と前記１０％濃度のポリビニルアルコール水溶液８．３部を高速攪拌機で１時間攪拌し、分散させ、スメクタイト／ポリビニルアルコール混合液を得た。
【０１２７】
（２）セルロースアセテート溶液の調製
水酸基の置換度が２．４４で数平均分子量が３０４００のセルロースアセテート（セルロースジアセテート  Ｌ−７０、ダイセル化学工業株式会社製）５部にＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド９５部を加え、攪拌して溶解させ、５％濃度の低置換度セルロースアセテート溶液を調製した。同様に、置換度が２．８８で数平均分子量が９１２００のセルロースアセテート（セルローストリアセテート  ＬＴ−５５、ダイセル化学工業株式会社製）をＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミドに溶解して、５％濃度の高置換度セルロースアセテート溶液を調製した。
【０１２８】
（３）塗工液の調製
前記（１）で調製したスメクタイトとポリビニルアルコールの複合体水溶液３０部にＤＭＡｃを３５．３部加え、高速攪拌機で１時間攪拌し、混合して分散液を調製した。この分散液に、前記（２）で調製した５％濃度の低置換度セルロースアセテート溶液２９.４部と、約３０ｃｃのジルコニアビーズ（直径：０．８ｍｍ）を加え、高速撹拌機でさらに１時間攪拌し、分散処理を行った。さらに、前記（２）で調製した５％濃度の高置換度セルロースアセテート溶液３．９部を加え、高速撹拌機でさらに１時間攪拌し、分散処理を行った。この分散液にトルエン３部を加えさらに１時間撹拌した。得られた分散液を孔径６μｍのメンブランフィルターで濾過し、塗工液ａ４とした。この塗工液ａ４は、最終的に以下の組成を有するものである。
【０１２９】
・有機修飾されていない合成スメクタイト                        ２．５部
・水酸基の置換度が２．４４の低置換度セルロースアセテート      １．５部
・水酸基の置換度が２．８８の高置換度セルロースアセテート      ０．２部
・アニオン変性ポリビニルアルコール                            ０．８部
・Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド                              ６７．０部
・水                                                        ２７．５部
・トルエン                                                        ３部
（４）位相差フィルムの作製および評価
前記（３）で調製した塗工液ａ４を用いる以外は、実施例１（４）と同様にして、ポリエチレンテレフタレートフィルム上にコーティングされた位相差フィルム、およびガラス板上にコーティングされた位相差フィルムを作製した。前者について、やはり実施例１（４）と同様に感圧接着剤を介してガラス板に転写し、位相差値を測定したところ、面内位相差値Ｒ0＝０．６ｎｍ、厚み方向の位相差値Ｒth＝５２．６ｎｍであった。また、後者について、やはり実施例１（４）と同様に内部ヘイズ値を測定したところ、０．５２％であった。また得られた位相差フィルムの厚みは５．１μｍであった。
【０１３０】
（５）位相差フィルム上への感圧接着剤層の形成と粘着力の評価
前記（４）で作製した、ポリエチレンテレフタレートフィルム上にコーティングされた位相差フィルムに、実施例１（５）と同様にしてアクリル系の感圧接着剤層を貼合し、同様の方法で位相差フィルムと感圧接着剤層との間の粘着力を測定した。その結果、感圧接着剤層を積層した直後の粘着力は１１．１Ｎ／２５ｍｍであり、感圧接着剤層を貼合してから５０℃で１ヶ月間保管した後の粘着力は１０．５Ｎ／２５ｍｍであった。
【０１３１】
［実施例５］
（１）スメクタイト／ポリビニルアルコール混合液の調製
実施例３で用いたのと同じ有機修飾されていない合成スメクタイト（ルーセンタイトＳＷＮ―Ｌ）３．３部に純水１５．６部を加え、攪拌してスメクタイトを分散させ、１７．５％濃度でスメクタイトを含む水分散液を調製した。別途、実施例１で用いたのと同じアニオン変性ポリビニルアルコール（ゴーセランＬ−３２６６）１０部に純水９０部を加え、攪拌してポリビニルアルコールを溶解させ、１０％濃度のポリビニルアルコール水溶液を調製した。前記１７．５％濃度のスメクタイト水分散液１８．９部と前記１０％濃度のポリビニルアルコール水溶液１１．１部を高速攪拌機で１時間攪拌し、分散させ、スメクタイト／ポリビニルアルコール混合液を得た。
【０１３２】
（２）セルロースアセテート溶液の調製
水酸基の置換度が２．４４で数平均分子量が３０４００のセルロースアセテート（セルロースジアセテート  Ｌ−７０、ダイセル化学工業株式会社製）５部にＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド９５部を加え、攪拌して溶解させ、５％濃度の低置換度セルロースアセテート溶液を調製した。同様に、置換度が２．８８で数平均分子量が９１２００のセルロースアセテート（セルローストリアセテート  ＬＴ−５５、ダイセル化学工業株式会社製）をＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミドに溶解して、５％濃度の高置換度セルロースアセテート溶液を調製した。
【０１３３】
（３）塗工液の調製
前記（１）で調製したスメクタイトとポリビニルアルコールの複合体水溶液３０部にＤＭＡｃを４９．４部加え、高速攪拌機で１時間攪拌し、混合して分散液を調製した。この分散液に、前記（２）で調製した５％濃度の低置換度セルロースアセテート溶液５．３部と、約３０ｃｃのジルコニアビーズ（直径：０．８ｍｍ）を加え、高速撹拌機でさらに１時間攪拌し、分散処理を行った。さらに、前記（２）で調製した５％濃度の高置換度セルロースアセテート溶液５．３部を加え、高速撹拌機でさらに１時間攪拌し、分散処理を行った。この分散液にトルエン３部を加えさらに１時間撹拌した。得られた分散液を孔径６μｍのメンブランフィルターで濾過し、塗工液ａ５とした。この塗工液ａ５は、最終的に以下の組成を有するものである。
【０１３４】
・有機修飾されていない合成スメクタイト                        ３．３部
・水酸基の置換度が２．４４の低置換度セルロースアセテート      ０．３部
・水酸基の置換度が２．８８の高置換度セルロースアセテート      ０．３部
・アニオン変性ポリビニルアルコール                            １．１部
・Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド                              ６７．０部
・水                                                        ２６．７部
・トルエン                                                        ３部
（４）位相差フィルムの作製および評価
前記（３）で調製した塗工液ａ５を用いる以外は、実施例１（４）と同様にして、ポリエチレンテレフタレートフィルム上にコーティングされた位相差フィルム、およびガラス板上にコーティングされた位相差フィルムを作製した。前者について、やはり実施例１（４）と同様に感圧接着剤を介してガラス板に転写し、位相差値を測定したところ、面内位相差値Ｒ0＝０．２ｎｍ、厚み方向の位相差値Ｒth＝１２５．４ｎｍであった。また、後者について、やはり実施例１（４）と同様に内部ヘイズ値を測定したところ、０．９７％であった。また得られた位相差フィルムの厚みは７．３μｍであった。
【０１３５】
（５）位相差フィルム上への感圧接着剤層の形成と粘着力の評価
前記（４）で作製した、ポリエチレンテレフタレートフィルム上にコーティングされた位相差フィルムに、実施例１（５）と同様にしてアクリル系の感圧接着剤層を貼合し、同様の方法で位相差フィルムと感圧接着剤層との間の粘着力を測定した。その結果、感圧接着剤層を積層した直後の粘着力は１０．２Ｎ／２５ｍｍであり、感圧接着剤層を貼合してから５０℃で１ヶ月間保管した後の粘着力は９．９Ｎ／２５ｍｍであった。
【０１３６】
［比較例１］
（１）塗工液の調製
トリオクチルメチルアンモニウムイオンで修飾された合成スメクタイト（ルーセンタイトＳＴＮ、コープケミカル株式会社製）７．２部に、トルエン７６．８部とウレタン樹脂ワニス（ＳＢＵラッカー０８６６、ウレタン樹脂３０％濃度のメチルイソブチルケトン溶液、住化バイエルウレタン株式会社製）１６部を加え、実施例１で用いたのと同じ高速攪拌機ＴＫホモミキサーで１時間攪拌し、前記有機修飾スメクタイトを分散させた。次いで純水０．３部を加え、さらに２時間攪拌した後、孔径６μｍのメンブランフィルターで濾過し、塗工液とした。この塗工液は、水を除く各成分の合計重量を１００としたときに、以下の組成を有するものである。
【０１３７】
・有機修飾合成スメクタイト                            ７．２部
・ウレタン樹脂                                        ４．８部
・トルエン                                          ７６．８部
・メチルイソブチルケトン                            １１．２部
・純水                                                ０．３部
（２）位相差フィルムの作製および評価
前記（１）で調製した塗工液を、離型処理が施された厚さ３８μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム上にアプリケーターを用いて塗工し、５０℃で１分、次に９０℃で３分保持して乾燥させ、ポリエチレンテレフタレートフィルム上にコーティングされた位相差フィルムを得た。この位相差フィルムを、実施例１（４）と同様に感圧接着剤を介してガラス板に転写し、位相差値を測定したところ、面内位相差値Ｒ0＝０．０ｎｍ、厚み方向の位相差値Ｒth＝１４８ｎｍであった。また、基材のポリエチレンテレフタレートフィルムをガラス板に変え、他は上と同様にして、ガラス板上に前記の塗工液ａ１を塗工し、乾燥して、位相差フィルムを作製し、その内部ヘイズ値を実施例１（４）と同じヘイズメーターで測定したところ、０．４５％であった。また得られた位相差フィルムの厚みは９．３μｍであった。
【０１３８】
（３）位相差フィルム上への感圧接着剤層の形成と粘着力の評価
前記（２）で作製した、ポリエチレンテレフタレートフィルム上にコーティングされた位相差フィルムに、実施例１（５）と同様にしてアクリル系の感圧接着剤層を貼合し、同様の方法で感圧接着剤層とガラス板の間の粘着力を測定した。その結果、感圧接着剤層を積層した直後の粘着力は８．８Ｎ／２５ｍｍであり、感圧接着剤層を貼合してから５０℃で１ヶ月間保管した後の粘着力は４．１Ｎ／２５ｍｍであった。
【０１３９】
［比較例２］
（１）スメクタイト／ポリビニルアルコール複合体の調製
実施例２（１）と同様にして、有機修飾されていない合成スメクタイトとポリビニルアルコールの複合体（重量比：５／１）を作製した。
【０１４０】
（２）セルロースアセテート溶液の調製
実施例２（２）と同様にして、水酸基の置換度が２．７０で数平均分子量が約５００００のセルロースアセテート（高置換度セルロースアセテート）を１０％濃度で含むＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド溶液を調製した。
【０１４１】
（３）塗工液の調製
前記（１）で調製したスメクタイトとポリビニルアルコールの複合体６部に、純水を加えることなく、ジメチルホルムアミド５４部を加えて３時間攪拌し、混合して分散液を調整した。それ以降は実施例２（３）と同様にして、塗工液を得た。この塗工液は、最終的に以下の組成を有するものである。
【０１４２】
・有機修飾されていない合成スメクタイト                            ５部
・水酸基の置換度が２．７０の高置換度セルロースアセテート          ９部
・アニオン変性ポリビニルアルコール                                １部
・Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド                                １３５部
（４）位相差フィルムの作製および評価
前記（３）で調製した塗工液を用いる以外は、実施例１（４）と同様にして、ポリエチレンテレフタレートフィルム上にコーティングされた位相差フィルム、およびガラス板上にコーティングされた位相差フィルムを作製した。前者について、やはり実施例１（４）と同様に感圧接着剤を介してガラス板に転写し、位相差値を測定したところ、面内位相差値Ｒ0＝０．３ｎｍ、厚み方向の位相差値Ｒth＝２３．４ｎｍであった。また、後者について、やはり実施例１（４）と同様に内部ヘイズ値を測定したところ、２０．２％であった。また得られた位相差フィルムの厚みは３．６μｍであった。
【０１４３】
（５）位相差フィルム上への感圧接着剤層の形成と粘着力の評価
前記（４）で作製した、ポリエチレンテレフタレートフィルム上にコーティングされた位相差フィルムに、実施例１（５）と同様にしてアクリル系の感圧接着剤層を貼合し、同様の方法で感圧接着剤層とガラス板の間の粘着力を測定した。その結果、感圧接着剤層を積層した直後の粘着力は１１．１Ｎ／２５ｍｍであり、感圧接着剤層を貼合してから５０℃で１ヶ月間保管した後の粘着力は１０．５Ｎ／２５ｍｍであった。
【０１４４】
以上の実施例１〜５および比較例１、２における塗工液作製時の主な条件と、得られた位相差フィルムの評価結果を、表１にまとめた。
【０１４５】
【表１】
2011002806.tif 000005
【０１４６】
［実施例６］
（１）スメクタイト／Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド分散液の調製
無機層状化合物であって、有機修飾されていない合成スメクタイト（ルーセンタイトＳＷＮ−Ｌ、コープケミカル株式会社製）３．３ｇ、有機修飾されていない合成スメクタイト（ルーセンタイトＳＷＮ、コープケミカル株式会社製）３．３ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド９６．１ｇを加え、ジルコニアビーズ（直径：０．８ｍｍ）７９ｍｌと高速攪拌機（スリーワンモーターＢＬ１２００、新東科学株式会社製）を用いて攪拌し、スメクタイトを分散させスメクタイト分散液を得た。
【０１４７】
（２）セルロースアセテート溶液の調製
水酸基の置換度が２．８８で数平均分子量が７６０００のセルロースアセテート（セルローストリセテート  ＬＴ−３５、ダイセル化学工業株式会社製）１５部にＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド８５部を加え、攪拌して溶解させ、１５％濃度の高置換度セルロースアセテート溶液を調製した。
【０１４８】
（３）塗工液の調製
前記（１）で調製したスメクタイトとＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミドの分散液１０２．７ｇに、同じく前記（２）で調製した１５％濃度の高置換度セルロースアセテート溶液２２．２ｇを加え、高速攪拌機でさらに２時間攪拌し、分散処理を行なった。得られた分散液を孔径６μｍのメンブランフィルターで濾過し、塗工液ｂ１とした。この塗工液ｂ１は、全体を１００部としたときに以下の組成を有するものである。
【０１４９】
・有機修飾されていない合成スメクタイト  ＳＷＮ−Ｌ          ２．６部
・有機修飾されていない合成スメクタイト  ＳＷＮ              ２．６部
・水酸基の置換度が２．８８の高置換度セルロースアセテート    ２．６部
・Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド                            ９２．２部
（４）位相差フィルムの作製および評価
前記（３）で調製した塗工液ｂ１を、離型処理が施された厚さ３８μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム上にアプリケーターを用いて塗工し、１００℃で３分間乾燥して、ポリエチレンテレフタレートフィルム上にコーティングされた位相差フィルムを作製した。その位相差フィルム側（コーティング層側）を、感圧接着剤を介して４ｃｍ角のガラス板に転写し、位相差値測定用サンプルを作製した。このサンプルの面内位相差値Ｒ0および厚み方向の位相差値Ｒthを、位相差測定装置（ＫＯＢＲＡ−ＷＲ、王子計測機器株式会社製）を用いて、波長５８９ｎｍの単色光で回転検光子法により測定した。その結果、Ｒ0＝０．５ｎｍ、Ｒth＝１０２．３ｎｍであった。また得られた位相差フィルムの厚みは７．２μｍであった。
【０１５０】
また、基材のポリエチレンテレフタレートフィルムをガラス板に変え、他は上と同様にして、ガラス板上に前記の塗工液ｂ１を塗工し、乾燥して、位相差フィルムを作製した。その位相差フィルムの内部ヘイズ値を、位相差フィルムをフタル酸ジメチル溶液に浸け、ヘイズメーター（ＮＤＨ２０００、日本電色工業株式会社製）を用いて測定したところ、０．５３％であった。
【０１５１】
（５）位相差フィルム上への感圧接着剤層の形成と粘着力の評価
前記（４）で作製した、ポリエチレンテレフタレートフィルム上にコーティングされた位相差フィルムに、アクリル系の感圧接着剤層（Ｐ−３１３２、リンテック株式会社から販売）を貼合した。これを幅２５ｍｍ、長さ約２５０ｍｍに切断し、その感圧接着剤層をガラス板に貼合した後、オートクレーブを用いて圧力５ｋｇｆ／ｃｍ2、温度５０℃で２０分間の加圧処理を行ない、粘着力測定用サンプルを作製した。このサンプルからポリエチレンテレフタレートフィルムを剥がした後、感圧接着剤層とガラス板の間の引き剥がし応力を、引張試験機（オートグラフＡＧ−１、株式会社島津製作所製）を用いて１８０°剥離、引張り速度３００ｍｍ／分の条件で測定し、その値を粘着力とした。その結果、感圧接着剤層を貼合した直後の粘着力は８．３Ｎ／２５ｍｍであり、感圧接着剤層を貼合してから５０℃で１ヶ月間保管した後の粘着力は９．２Ｎ／２５ｍｍであった。
【０１５２】
（６）位相差フィルムの耐湿熱性の評価
前記（４）で作製した、ポリエチレンテレフタレートフィルム上にコーティングされた位相差フィルムと、感圧接着剤付きのポリビニルアルコール／ヨウ素系偏光板（ＳＲＷ０６２ＡＰ６−ＨＣ２、住友化学株式会社製）をその粘着剤層側で貼合し、偏光板／粘着剤層／位相差フィルム／ポリエチレンテレフタレートフィルムの順に積層された複合光学部材を作製した。この複合光学部材から、ポリエチレンテレフタレートフィルムを剥がし、その位相差フィルム側（コーティング層側）を、感圧接着剤を介してガラス板に転写し、耐湿熱性評価用サンプルを作製した。
【０１５３】
前記の耐湿熱性評価用サンプルを６０℃９０％ＲＨの条件下で７５０時間の耐湿熱試験を行ったところ、位相差フィルムの白化や膨潤は見られなかった。
【０１５４】
［実施例７］
（１）スメクタイト／Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド分散液の調製
無機層状化合物であって、有機修飾されていない合成スメクタイト（ルーセンタイトＳＷＮ−Ｌ、コープケミカル株式会社製）３．３ｇ、有機修飾されていない合成スメクタイト（ルーセンタイトＳＷＮ、コープケミカル株式会社製）３．３ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド９６．１ｇを加え、ジルコニアビーズ（直径：０．８ｍｍ）７９ｍｌと高速攪拌機（スリーワンモーターＢＬ１２００、新東科学株式会社製）を用いて攪拌し、スメクタイトを分散させスメクタイト分散液を得た。
【０１５５】
（２）セルロースアセテート溶液の調製
水酸基の置換度が２．８８で数平均分子量が７６０００のセルロースアセテート（セルローストリセテート  ＬＴ−３５、ダイセル化学工業株式会社製）１５部にＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド８５部を加え、攪拌して溶解させ、１５％濃度の高置換度セルロースアセテート溶液を調製した。同様に、置換度が２．４４で数平均分子量が７００００のセルロースアセテート（セルロースジアセテート  Ｌ−７０、ダイセル化学工業株式会社製）をＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミドに溶解して、１５％濃度の低置換度セルロースアセテート溶液を調製した。
【０１５６】
（３）塗工液の調製
前記（１）で調製したスメクタイトとＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミドの分散液１０２．７ｇに、同じく前記（２）で調製した１５％濃度の低置換度セルロースアセテート溶液５．６ｇと１５％濃度の高置換度セルロースアセテート溶液１６．７ｇを加え、高速攪拌機でさらに２時間攪拌し、分散処理を行なった。得られた分散液を孔径６μｍのメンブランフィルターで濾過し、塗工液ｂ２とした。この塗工液ｂ２は、全体を１００部としたときに以下の組成を有するものである。
【０１５７】
・有機修飾されていない合成スメクタイト  ＳＷＮ−Ｌ          ２．６部
・有機修飾されていない合成スメクタイト  ＳＷＮ              ２．６部
・水酸基の置換度が２．４４の低置換度セルロースアセテート    ０．７部
・水酸基の置換度が２．８８の高置換度セルロースアセテート    １．９部
・Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド                            ９２．２部
（４）位相差フィルムの作製および評価
前記（３）で調製した塗工液ｂ２を用いる以外は、実施例６（４）と同様にして、ポリエチレンテレフタレートフィルム上にコーティングされた位相差フィルム、およびガラス板上にコーティングされた位相差フィルムを作製した。前者について、実施例６（４）と同様に感圧接着剤を介してガラス板に転写し、位相差値を測定したところ、面内位相差値Ｒ0＝０．６ｎｍ、厚み方向の位相差値Ｒth＝１３４．４ｎｍであった。また、後者について、実施例６（４）と同様に内部ヘイズ値を測定したところ、０．７１％であった。また得られた位相差フィルムの厚みは８．４μｍであった。
【０１５８】
（５）位相差フィルム上への感圧接着剤層の形成と粘着力の評価
前記（４）で作製した、ポリエチレンテレフタレートフィルム上にコーティングされた位相差フィルムに、実施例６（５）と同様にしてアクリル系の感圧接着剤層を貼合し、同様の方法で位相差フィルムと感圧接着剤層との間の粘着力を測定した。その結果、感圧接着剤層を積層した直後の粘着力は８．８Ｎ／２５ｍｍであり、感圧接着剤層を貼合してから５０℃で１ヶ月間保管した後の粘着力は８．７Ｎ／２５ｍｍであった。
【０１５９】
（６）位相差フィルムの耐湿熱性の評価
前記（４）で作製した、ポリエチレンテレフタレートフィルム上にコーティングされた位相差フィルムを用いて、実施例６（６）と同様にして耐湿熱評価用サンプルを作製し、同様の方法で耐湿熱性評価を行った。その結果、６０℃９０％ＲＨ条件下７５０時間後において、位相差フィルムの白化や膨潤は見られなかった。
【０１６０】
［実施例８］
（１）スメクタイト／Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド分散液の調製
無機層状化合物であって、有機修飾されていない合成スメクタイト（ルーセンタイトＳＷＮ−Ｌ、コープケミカル株式会社製）６．６ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド９６．１ｇを加え、ジルコニアビーズ（直径：０．８ｍｍ）７９ｍｌと高速攪拌機（スリーワンモーターＢＬ１２００、新東科学株式会社製）を用いて攪拌し、スメクタイトを分散させスメクタイト分散液を得た。
【０１６１】
（２）セルロースアセテート溶液の調製
水酸基の置換度が２．８８で数平均分子量が７６０００のセルロースアセテート（セルローストリセテート  ＬＴ−３５、ダイセル化学工業株式会社製）１５部にＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド８５部を加え、攪拌して溶解させ、１５％濃度の高置換度セルロースアセテート溶液を調製した。
【０１６２】
（３）塗工液の調製
前記（１）で調製したスメクタイトとＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミドの分散液１０２．７ｇに、同じく前記（２）で調製した１５％濃度の高置換度セルロースアセテート溶液２２．２ｇを加え、高速攪拌機でさらに２時間攪拌し、分散処理を行なった。得られた分散液を孔径６μｍのメンブランフィルターで濾過し、塗工液ｂ３とした。この塗工液ｂ３は、全体を１００部としたときに以下の組成を有するものである。
【０１６３】
・有機修飾されていない合成スメクタイト  ＳＷＮ−Ｌ          ５．２部
・水酸基の置換度が２．８８の高置換度セルロースアセテート    ２．６部
・Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド                            ９２．２部
（４）位相差フィルムの作製および評価
前記（３）で調製した塗工液ｂ３を用いる以外は、実施例６（４）と同様にして、ポリエチレンテレフタレートフィルム上にコーティングされた位相差フィルム、およびガラス板上にコーティングされた位相差フィルムを作製した。前者について、実施例６（４）と同様に感圧接着剤を介してガラス板に転写し、位相差値を測定したところ、面内位相差値Ｒ0＝０．２ｎｍ、厚み方向の位相差値Ｒth＝１３３．２ｎｍであった。また、後者について、実施例６（４）と同様に内部ヘイズ値を測定したところ、０．９２％であった。また得られた位相差フィルムの厚みは８．１μｍであった。
【０１６４】
（５）位相差フィルム上への感圧接着剤層の形成と粘着力の評価
前記（４）で作製した、ポリエチレンテレフタレートフィルム上にコーティングされた位相差フィルムに、実施例６（５）と同様にしてアクリル系の感圧接着剤層を貼合し、同様の方法で位相差フィルムと感圧接着剤層との間の粘着力を測定した。その結果、感圧接着剤層を積層した直後の粘着力は９．１Ｎ／２５ｍｍであり、感圧接着剤層を貼合してから５０℃で１ヶ月間保管した後の粘着力は８．９Ｎ／２５ｍｍであった。
【０１６５】
（６）位相差フィルムの耐湿熱性の評価
前記（４）で作製した、ポリエチレンテレフタレートフィルム上にコーティングされた位相差フィルムを用いて、実施例６（６）と同様にして耐湿熱評価用サンプルを作製し、同様の方法で耐湿熱性評価を行った。その結果、６０℃９０％ＲＨ条件下７５０時間後において、位相差フィルムの白化や膨潤は見られなかった。
【０１６６】
［比較例３］
（１）塗工液の調製
トリオクチルメチルアンモニウムイオンで修飾された合成スメクタイト（ルーセンタイトＳＴＮ、コープケミカル株式会社製）７．２部に、トルエン７６．８部とウレタン樹脂ワニス（ＳＢＵラッカー０８６６、ウレタン樹脂３０％濃度のメチルイソブチルケトン溶液、住化バイエルウレタン株式会社製）１６部を加え、実施例６で用いたのと同じ高速攪拌機ＴＫホモミキサーで１時間攪拌し、前記有機修飾スメクタイトを分散させた。次いで純水０．３部を加え、さらに２時間攪拌した後、孔径６μｍのメンブランフィルターで濾過し、塗工液とした。この塗工液は、水を除く各成分の合計重量を１００としたときに、以下の組成を有するものである。
【０１６７】
・有機修飾合成スメクタイト                            ７．２部
・ウレタン樹脂                                        ４．８部
・トルエン                                          ７６．８部
・メチルイソブチルケトン                            １１．２部
・純水                                                ０．３部
（２）位相差フィルムの作製および評価
前記（１）で調製した塗工液を、離型処理が施された厚さ３８μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム上にアプリケーターを用いて塗工し、５０℃で１分、次に９０℃で３分保持して乾燥させ、ポリエチレンテレフタレートフィルム上にコーティングされた位相差フィルムを得た。この位相差フィルムを、実施例６（４）と同様に感圧接着剤を介してガラス板に転写し、位相差値を測定したところ、面内位相差値Ｒ0＝０．０ｎｍ、厚み方向の位相差値Ｒth＝１４８ｎｍであった。また、基材のポリエチレンテレフタレートフィルムをガラス板に変え、他は上と同様にして、ガラス板上に前記の塗工液ｂ１を塗工し、乾燥して、位相差フィルムを作製し、その内部ヘイズ値を実施例６（４）と同じヘイズメーターで測定したところ、０．４５％であった。また得られた位相差フィルムの厚みは９．３μｍであった。
【０１６８】
（３）位相差フィルム上への感圧接着剤層の形成と粘着力の評価
前記（２）で作製した、ポリエチレンテレフタレートフィルム上にコーティングされた位相差フィルムに、実施例６（５）と同様にしてアクリル系の感圧接着剤層を貼合し、同様の方法で感圧接着剤層とガラス板の間の粘着力を測定した。その結果、感圧接着剤層を積層した直後の粘着力は８．８Ｎ／２５ｍｍであり、感圧接着剤層を貼合してから５０℃で１ヶ月間保管した後の粘着力は４．１Ｎ／２５ｍｍであった。
【０１６９】
（４）位相差フィルムの耐湿熱性の評価
前記（２）で作製した、ポリエチレンテレフタレートフィルム上にコーティングされた位相差フィルムを用いて、実施例６（６）と同様にして耐湿熱評価用サンプルを作製し、同様の方法で耐湿熱性評価を行った。その結果、６０℃９０％ＲＨ条件下７５０時間後において、位相差フィルムの白化や膨潤は見られなかった。
【０１７０】
［比較例４］
（１）塗工液の調製
無機層状化合物である合成ヘクトライト（ラポナイトＸＬＳ、Ｌａｐｏｒｔｅ社製）を３．７重量％、ポリビニルアルコール（ポバール１０３、株式会社クラレ製：ケン化度９８．５％、重合度３００）を４．４重量％含む水分散液を塗工液とした。この塗工液は、全体を１００部としたときに以下の組成を有するものである。
【０１７１】
・有機修飾されていない合成スメクタイト                        ３．７部
・ポリビニルアルコール                                        ４．４部
・純水                                                      ９１．９部
（２）位相差フィルムの作製および評価
前記（１）で得た塗工液を、厚み８０μｍのトリアセチルセルロースフィルム（フジタックＳＨ−８０、富士フィルム株式会社製）を表面ケン化処理したものにアプリケーター用いて塗布し、１００℃で５分乾燥して位相差フィルムを得た。の位相差フィルムを、感圧接着剤を介して４×４ｃｍのガラス板に貼合し、実施例６（４）と同様にして位相差値を測定したところ、面内位相差値Ｒ0＝７．２ｎｍ、厚み方向の位相差値Ｒth＝３００ｎｍであった。また、基材のポリエチレンテレフタレートフィルムをガラス板に変え、他は上と同様にして、ガラス板上に前記の塗工液Ａを塗工し、乾燥して、位相差フィルムを作製し、その内部ヘイズ値を実施例６（４）と同じヘイズメーターで測定したところ、５．２％であった。また得られた位相差フィルムの厚みは１０．２μｍであった。
【０１７２】
（３）位相差フィルム上への感圧接着剤層の形成と粘着力の評価
前記（２）で作製した、トリアセチルセルロースフィルム上にコーティングされた位相差フィルムに、実施例６（５）と同様にしてアクリル系の感圧接着剤層を貼合し、同様の方法で感圧接着剤層とガラス板の間の粘着力を測定した。その結果、感圧接着剤層を積層した直後の粘着力は１１．１Ｎ／２５ｍｍであり、感圧接着剤層を貼合してから５０℃で１ヶ月間保管した後の粘着力は１０．５Ｎ／２５ｍｍであった。
【０１７３】
（４）位相差フィルムの耐湿熱性の評価
前記（４）で作製した、ポリエチレンテレフタレートフィルム上にコーティングされた位相差フィルムを用いて、実施例６（６）と同様にして耐湿熱評価用サンプルを作製し、同様の方法で耐湿熱性評価を行った。その結果、６０℃９０％ＲＨ条件下５００時間後において、位相差フィルムの白化および膨潤が観察された。
【０１７４】
以上の実施例６〜８および比較例３、４の主な条件と結果を、表２にまとめた。
【０１７５】
【表２】
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【符号の説明】
【０１７６】
１  基材上に光学フィルムが形成された状態の積層フィルム、２  光学フィルム上に感圧接着剤層が設けられた状態の積層フィルム、１０  光学フィルムまたは位相差フィルム、２０  基材、３０  感圧接着剤層、４０  離型フィルム。
【図１】
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【図２】
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