(57)【要約】【課題】表面層が硬く強固な表面層であるから衝撃など外的要因に対して強く、感光体表面の傷がなく、その上画像ボケを発生することなく鮮明な画像形成が可能であり、かつ繰り返し使用しても安定して優れた画像を得ることのできる電子写真感光体と、該電子写真感光体を用いた画像形成装置及びプロセスカートリッジを提供する。【解決手段】導電性支持体上に感光層、表面層を順次積層してなる電子写真感光体において、該表面層が、ドーパントを有する金属酸化物粒子にラジカル重合性官能基を有する化合物で表面処理した表面処理済み金属酸化物粒子と、該ラジカル重合性官能基と化学結合を形成可能なラジカル重合性化合物とを、反応させて得られる生成物を含有することを特徴とする電子写真感光体。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電性支持体上に感光層、表面層を順次積層してなる電子写真感光体において、該表面層が、ドーパントを有する金属酸化物粒子にラジカル重合性官能基を有する化合物で表面処理した表面処理済み金属酸化物粒子と、該ラジカル重合性官能基と化学結合を形成可能なラジカル重合性化合物とを、反応させて得られる生成物を含有することを特徴とする電子写真感光体。
【請求項２】
前記ドーパントが、遷移金属（周期表の３族〜１１族元素）、アルミニウム、スズまたはリンから選ばれた少なくとも１種の元素であることを特徴とする請求項１記載の電子写真感光体。
【請求項３】
前記ドーパントを有する金属酸化物粒子が、酸化アルミニウム、酸化スズ、酸化チタンから選ばれた粒子であることを特徴とする請求項１又は２記載の電子写真感光体。
【請求項４】
前記表面処理済み金属酸化物粒子が、反応性アクリロイル基またはメタクリロイル基を有するシラン化合物により表面処理した金属酸化物粒子であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の電子写真感光体。
【請求項５】
前記ラジカル重合性化合物が、アクリロイル基またはメタクリロイル基を有するアクリル系モノマーまたはオリゴマーであることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の電子写真感光体。
【請求項６】
前記アクリロイル基またはメタクリロイル基を有するアクリル系モノマーまたはオリゴマーの分子量Ｍと、該アクリロイル基又はメタクリロイル基数Ａｃの比（Ａｃ／Ｍ）が下記の関係にあることを特徴とする請求項５に記載の電子写真感光体。
０．００５＜Ａｃ／Ｍ＜０．０１２
【請求項７】
電子写真感光体の周辺に、少なくとも帯電手段、露光手段、現像手段を有し、繰り返し画像形成を行う画像形成装置において、該電子写真感光体が請求項１〜６のいずれか１項に記載の電子写真感光体であることを特徴とする画像形成装置。
【請求項８】
画像形成装置に用いられるプロセスカートリッジが、少なくとも請求項１〜６のいずれか１項に記載の電子写真感光体と帯電手段、像露光手段、現像手段の少なくとも１つを一体として有しており、該画像形成装置に出し入れ可能に構成されたことを特徴とするプロセスカートリッジ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真感光体と画像形成装置及びプロセスカートリッジに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
電子写真感光体における重合性モノマー（単量体）より形成された表面層は、機械的強度の向上や適度な弾性を保持させるために用いられている。そして、機械的強度を更に向上させ、かつ導電性を保持させるために導電性粒子、中でも金属酸化物粒子（フィラー）を表面層中に含有させることが行われている。
【０００３】
上記の如く、電子写真感光体（単に感光体ということがある）の表面層に、金属酸化物粒子を含有させること、また、重合性モノマーより形成され、光又は熱によって重合させた３次元構造中の空隙を埋めるために金属酸化物粒子を添加することは既に知られている（特許文献１）。
【０００４】
しかしながら、そのフィラーの分散状態を制御することは難しく、重合性モノマーの重合時、または溶媒乾燥時にフィラーが凝集してしまい、不均一にフィラーが分散した状態で硬化してしまう。この不均一な凝集状態での硬化が原因となり、透明度が十分でなく均一な帯電性が得られないと同時に、クリーニング不良によって良好な画像が得られないことが問題であった。これらの対策として、金属酸化物粒子表面に反応性基を付与することで、塗布直後の最も分散性が高い状態で硬化させることにより、金属酸化物粒子が均一に分散した表面層を得るという検討がなされている。しかし、表面層に金属酸化物粒子が含有された系では、溶媒が蒸発する際に系内の電荷バランスが一時的に崩れ、金属酸化物粒子が凝集してしまうこと、及び重合性モノマーが硬化する際に、なおフリーな状態で存在する金属酸化物粒子が、不均一な分布で硬化してしまう傾向がある（特許文献２）。
【０００５】
この防止策として、電子写真感光体の表面層が、反応性アクリル基またはメタクリル基を有する硬化型アクリル系モノマーまたはオリゴマーが重合することにより形成され、かつ金属酸化物粒子が反応性アクリル基またはメタクリル基を有するカップリング剤により、表面処理されている構成を有する発明がある（特許文献３）。
【０００６】
一方、感光体の表面層形成時の塗布液中に特定金属をドープした金属酸化物粒子を添加して重合反応を行い、感光体としての性能向上をはかろうとする発明もある（例えば、特許文献４）。
【０００７】
しかしながら、今日求められている活性酸素やＮＯｘに対し大きな阻止効果を有し、硬く強固な表面層で衝撃など外的要因に対して強く感光体表面に傷が付きにくく、その上画像ボケを発生することがない、高画質でありながら極めて耐久性の高い電子写真感光体は開発されていないのが現状である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２０００−２６７３２４号公報
【特許文献２】特開平６−３５２２０号公報
【特許文献３】特開平１１−９５４７４号公報
【特許文献４】特開２００７−５７７９２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は上記課題を解決するために成された。
【００１０】
即ち、本発明の目的は、硬く強固な表面層で衝撃など外的要因に対して強く感光体表面に傷が付きにくく、更に画像ボケを発生することなく鮮明な画像形成が可能であり、かつ繰り返し使用しても安定して優れた画像を得ることのできる電子写真感光体と、該電子写真感光体を用いた画像形成装置及びプロセスカートリッジを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
発明者らの検討によれば、感光体の表面層形成に、ラジカル重合性官能基を有する化合物で表面処理した金属酸化物粒子と、該ラジカル重合性官能基と化学結合可能なラジカル重合性化合物とを反応させて得られる生成物を用い、かつ金属酸化物粒子は金属をドーピングすることにより、塗布から硬化までの間に該粒子の凝集が顕著に抑制される。更に感光体を作像プロセスに使用した場合は、電界のゆがみが、従来の表面層を持つ感光体に比べて極めて小さくなることを見いだし、本発明に至った。
【００１２】
即ち、本発明の目的は下記構成を採ることにより達成出来ることがわかった。
【００１３】
（１）
導電性支持体上に感光層、表面層を順次積層してなる電子写真感光体において、該表面層が、ドーパントを有する金属酸化物粒子にラジカル重合性官能基を有する化合物で表面処理した表面処理済み金属酸化物粒子と、該ラジカル重合性官能基と化学結合を形成可能なラジカル重合性化合物とを、反応させて得られる生成物を含有することを特徴とする電子写真感光体。
【００１４】
（２）
前記ドーパントが、遷移金属（周期表の３族〜１１族元素）、アルミニウム、スズまたはリンから選ばれた少なくとも１種の元素であることを特徴とする（１）記載の電子写真感光体。
【００１５】
（３）
前記ドーパントを有する金属酸化物粒子が、酸化アルミニウム、酸化スズ、酸化チタンから選ばれた粒子であることを特徴とする（１）又は（２）記載の電子写真感光体。
【００１６】
（４）
前記表面処理済み金属酸化物粒子が、反応性アクリロイル基またはメタクリロイル基を有するシラン化合物により表面処理した金属酸化物粒子であることを特徴とする（１）〜（３）のいずれか１項に記載の電子写真感光体。
【００１７】
（５）
前記ラジカル重合性化合物が、アクリロイル基またはメタクリロイル基を有するアクリル系モノマーまたはオリゴマーであることを特徴とする（１）〜（４）のいずれか１項に記載の電子写真感光体。
【００１８】
（６）
前記アクリロイル基またはメタクリロイル基を有するアクリル系モノマーまたはオリゴマーの分子量Ｍと、該アクリロイル基又はメタクリロイル基数Ａｃの比（Ａｃ／Ｍ）が下記の関係にあることを特徴とする（５）に記載の電子写真感光体。
【００１９】
０．００５＜Ａｃ／Ｍ＜０．０１２
（７）
電子写真感光体の周辺に、少なくとも帯電手段、露光手段、現像手段を有し、繰り返し画像形成を行う画像形成装置において、該電子写真感光体が（１）〜（６）のいずれか１項に記載の電子写真感光体であることを特徴とする画像形成装置。
【００２０】
（８）
画像形成装置に用いられるプロセスカートリッジが、少なくとも（１）〜（６）のいずれか１項に記載の電子写真感光体と帯電手段、像露光手段、現像手段の少なくとも１つを一体として有しており、該画像形成装置に出し入れ可能に構成されたことを特徴とするプロセスカートリッジ。
【発明の効果】
【００２１】
本発明により、硬く強固な表面層で衝撃など外的要因に対して強く感光体表面に傷が付きにくく、更に画像ボケを発生することなく鮮明な画像形成が可能であり、かつ繰り返し使用しても安定して優れた画像を得ることのできる電子写真感光体と、該電子写真感光体を用いた画像形成装置及びプロセスカートリッジを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２２】
【図１】本発明の画像形成装置の一例を示す断面構成図。
【図２】本発明の一実施形態を示すカラー画像形成装置の断面構成図。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
本発明につき更に説明する。
【００２４】
本発明の構成により得られる感光体は、耐摩耗性が極めて優れている。本発明の効果が得られる理由の少なくとも一つは、フィラー周辺にモノマーが被覆されていることに起因した高い分散性であろう。この高い分散性ゆえ、塗布から硬化までの間、凝集抑制効果が極めて高く、ほとんど粒子の凝集がない。これによって作製された表面層を有する感光体は、作像プロセスにおける電界の歪みが通常の表面層を有するものに比較して格段に小さく、よりリニアな電気力線を描けることになる。ドーパントを含有する金属酸化物粒子を用いた効果が十分に発揮され、結果的にエッジのたった静電潜像が形成されることになり、感光体保護層による画質劣化を抑制することが出来るのであろう。
【００２５】
いずれにしろ、本発明の構成であれば、耐磨耗性と画質を両立できる極めて優れた感光体が得られることが判明した。
【００２６】
〔金属酸化物粒子〕
まず、本発明に係わるラジカル重合性官能基を有する化合物により表面処理された金属酸化物粒子について説明する。
【００２７】
ラジカル重合性官能基を有する化合物により表面処理された金属酸化物粒子は、公知の方法により表面処理することにより得ることができる。
【００２８】
本発明に用いられる金属酸化物粒子は、遷移金属（周期表の３族〜１１族元素）も含めた金属の酸化物粒子であればよく、例えば、シリカ（酸化ケイ素）、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化鉛、酸化アルミニウム、酸化タンタル、酸化インジウム、酸化ビスマス、酸化イットリウム、酸化コバルト、酸化銅、酸化マンガン、酸化セレン、酸化鉄、酸化ジルコニウム、酸化ゲルマニウム、酸化錫、酸化チタン、酸化ニオブ、酸化モリブデン、酸化バナジウム等の金属酸化物粒子が例示されるが、中でも、酸化チタン、アルミナ、酸化亜鉛、酸化錫等の粒子が好ましく、特に酸化チタン、アルミナが好ましい。
【００２９】
上記金属酸化物粒子は、気相法、塩素法、硫酸法、プラズマ法、電解法等の一般的な製造法で作製されたものが用いられる。
【００３０】
上記金属酸化物の数平均一次粒径は１〜３００ｎｍの範囲が好ましい。特に好ましくは３〜１００ｎｍである。粒径が小さい場合は耐摩耗性が十分でなく、また粒径が大きい場合には書き込み光を散乱させたり、粒子が光硬化を阻害し耐摩耗性が十分でなく成る可能性がある。
【００３１】
本発明に係わる金属酸化物粒子には、ドーパントが含有する。
【００３２】
ドーパントとは、半導体に混入ドーピングされるいわば不純物であり、元素によりドナーあるいはアクセプターとして振舞うものが多い。
【００３３】
これらドーパントとしては、遷移金属（周期表の３〜１１族）に属する元素、或いはアルミニウム、スズ、リンの少なくとも１種から選ばれた元素等多くの元素がある。
【００３４】
代表的なものとしては、スズ、チタン、タンタル、アルミニウム、コバルト、マンガン、ジルコニウム、タングステン、リンがあり、特にチタン、タンタル、スズ、タングステン、リンが好ましい。
【００３５】
ドーピングを行う方法は特に限定されるものではなく、ゾルゲル法、焼結法、プラズマ法などの従来公知の方法を用いることが出来るが、例えば、所望の金属化合物を適当な比率に混合し、乾燥した後、大気中、各種ガス中又は水蒸気を含有するガス中で３００〜９００℃で焼成することにより製造することができる。
【００３６】
ドーピングする量は、ドーパントを含む金属酸化物粒子全質量の０．１〜４５質量％が好ましい。
【００３７】
上記金属酸化物粒子の数平均一次粒径は、走査型電子顕微鏡（日本電子製）により１００００倍の拡大写真を撮影し、ランダムに３００個の粒子をスキャナーにより取り込んだ写真画像（凝集粒子は除いた）を自動画像処理解析装置ＬＵＺＥＸ  ＡＰ（（株）ニレコ）ソフトウェアバージョン  Ｖｅｒ．１．３２を使用して数平均一次粒径を算出した。
【００３８】
表面層中の金属酸化物粒子の割合は、硬化性化合物１００質量部に対して１〜２００質量部、特に好ましくは３０〜１２０質量部である。
【００３９】
〔ラジカル重合性官能基を有する化合物〕
金属酸化物粒子の表面処理に用いるラジカル重合性官能基を有する化合物について説明する。
【００４０】
金属酸化物粒子の表面処理に用いるラジカル重合性官能基を有する化合物としては、炭素−炭素二重結合を有する官能基と、金属酸化物粒子表面の水酸基とカップリングするアルコキシ基等の極性基を同一分子中に有する化合物が好ましい。上記ラジカル重合性官能基を有する化合物は、紫外線や電子線等の活性線照射により重合（硬化）して、ポリスチレン、ポリアクリレート等の樹脂となる官能基を有する化合物が好適であり、中でも、少ない光量あるいは短い時間での硬化が可能であることから反応性アクリロイル基またはメタクリロイル基を有するシラン化合物が特に好ましい。
【００４１】
本発明で用いられるラジカル重合性官能基を有する化合物により表面処理された金属酸化物粒子は、例えば、下記一般式（１）として表される化合物を、金属酸化物粒子と反応させて製造することができる。
【００４２】
【化１】
2011154260.tif 000002
【００４３】
（式中、Ｒ３は水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数１〜１０のアラルキル基、Ｒ４は反応性二重結合を有する有機基、Ｘはハロゲン原子、アルコキシ基、アシロキシ基、アミノキシ基、フェノキシ基を示し、ｎは１〜３の整数である。）
以下に、上記一般式（１）で示される化合物例を挙げる。
【００４４】
Ｓ−１      ＣＨ２＝ＣＨＳｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２
Ｓ−２      ＣＨ２＝ＣＨＳｉ（ＯＣＨ３）３
Ｓ−３      ＣＨ２＝ＣＨＳｉＣｌ３
Ｓ−４      ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２
Ｓ−５      ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
Ｓ−６      ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）（ＯＣＨ３）２
Ｓ−７      ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
Ｓ−８      ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＣＨ３）Ｃｌ２
Ｓ−９      ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２）２ＳｉＣｌ３
Ｓ−１０    ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）Ｃｌ２
Ｓ−１１    ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２）３ＳｉＣｌ３
Ｓ−１２    ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２
Ｓ−１３    ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
Ｓ−１４    ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２
Ｓ−１５    ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
Ｓ−１６    ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＣＨ３）Ｃｌ２
Ｓ−１７    ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２）２ＳｉＣｌ３
Ｓ−１８    ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）Ｃｌ２
Ｓ−１９    ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２）３ＳｉＣｌ３
Ｓ−２０    ＣＨ２＝ＣＨＳｉ（Ｃ２Ｈ５）（ＯＣＨ３）２
Ｓ−２１    ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
Ｓ−２２    ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３
Ｓ−２３    ＣＨ２＝ＣＨＳｉ（ＯＣＨ３）３
Ｓ−２４    ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２
Ｓ−２５    ＣＨ２＝ＣＨＳｉ（ＣＨ３）Ｃｌ２
Ｓ−２６    ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯＳｉ（ＯＣＨ３）３
Ｓ−２７    ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯＳｉ（ＯＣ２Ｈ５）３
Ｓ−２８    ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯＳｉ（ＯＣＨ３）３
Ｓ−２９    ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯＳｉ（ＯＣ２Ｈ５）３
Ｓ−３０    ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３
又、前記一般式（１）の化合物以外でも、下記のラジカル重合性官能基を有するシラン化合物を用いてもよい。
【００４５】
【化２】
2011154260.tif 000003
【００４６】
これらのシラン化合物は単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
【００４７】
〔ドーパントを有する金属酸化物粒子の表面処理方法〕
次に、本発明に係わるドーパントを有する金属酸化物粒子にラジカル重合性官能基を有する化合物で表面処理した表面処理済み金属酸化物粒子（以下、単に表面処理済み金属酸化物粒子ということがある）の製法を、一般式（１）等で表されるシラン化合物を用いた場合を例に説明する。
【００４８】
該表面処理するに際し、ドーパントを有する金属酸化物粒子１００質量部に対し、シラン化合物を表面処理剤として０．１〜２００質量部、溶媒５０〜５０００質量部を用いて湿式メディア分散型装置を使用して処理することが好ましい。
【００４９】
ラジカル重合性官能基を有する化合物の表面処理量（ラジカル重合性官能基を有する化合物による粒子の被覆量）は、金属酸化物粒子に対し０．１質量％以上６０質量％以下であることが好ましい。特に好ましくは５質量％以上４０質量％以下である。
【００５０】
このラジカル重合性官能基を有する化合物の表面処理量は、表面処理後の金属酸化物粒子を５５０℃で３時間熱処理し、その強熱残分を蛍光Ｘ線にて定量分析し、Ｓｉ量から分子量換算で求めたものである。
【００５１】
以下に、均一でしかも微細にシラン化合物で表面処理された金属酸化物粒子を製造する表面処理方法を述べる。
【００５２】
即ち、金属酸化物粒子とシラン化合物を含むスラリー（固体粒子の懸濁液）を湿式粉砕することにより、金属酸化物粒子を微細化すると同時に金属酸化物粒子の表面処理が進行する。その後、溶媒を除去して粉体化するので、均一でしかもより微細なシラン化合物により表面処理された金属酸化物粒子を得ることができる。
【００５３】
本発明において用いられる表面処理装置である湿式メディア分散型装置とは、容器内にメディアとしてビーズを充填し、さらに回転軸と垂直に取り付けられた撹拌ディスクを高速回転させることにより、金属酸化物粒子の凝集粒子を砕いて粉砕・分散する工程を有する装置であり、その構成としては、金属酸化物粒子に表面処理を行う際に金属酸化物粒子を十分に分散させ、かつ表面処理できる形式であれば問題なく、たとえば、縦型・横型、連続式・回分式など、種々の様式が採用できる。具体的にはサンドミル、ウルトラビスコミル、パールミル、グレンミル、ダイノミル、アジテータミル、ダイナミックミル等が使用できる。これらの分散型装置は、ボール、ビーズ等の粉砕媒体（メディア）を使用して衝撃圧壊、摩擦、専断、ズリ応力等により微粉砕、分散が行われる。
【００５４】
上記サンドグラインダーミルで用いるビーズとしては、ガラス、アルミナ、ジルコン、ジルコニア、スチール、フリント石などを原材料としたボールが使用可能であるが、特にジルコニア製やジルコン製のものが好ましい。また、ビーズの大きさとしては、通常、直径１〜２ｍｍ程度のものを使用するが、本発明では０．３〜１．０ｍｍ程度のものを用いるのが好ましい。
【００５５】
湿式メディア分散型装置に使用するディスクや容器内壁には、ステンレス製、ナイロン製、セラミック製など種々の素材のものが使用できるが、本発明では特にジルコニアまたはシリコンカーバイドといったセラミック製のディスクや容器内壁が好ましい。
【００５６】
以上のような湿式処理により、ラジカル重合性官能基を有する一般式（１）のシラン化合物で表面処理した表面処理済み金属酸化物粒子を得ることができる。
【００５７】
上記のラジカル重合性官能基を有する化合物で表面処理した表面処理済み金属酸化物粒子は、以下に記す本発明に係わるラジカル重合性化合物との反応により表面層を形成する。
【００５８】
〔ラジカル重合性化合物〕
本発明の表面層に含有される生成物を形成するラジカル重合性化合物は、金属酸化物粒子のラジカル重合性官能基と反応することが可能な化合物である。具体的には炭素−炭素二重結合を有する各種化合物を用いることが出来る。
【００５９】
上記ラジカル重合性化合物は、紫外線や電子線等の活性線照射により重合（硬化）して、ポリスチレン、ポリアクリレート等、一般に感光体のバインダー樹脂として用いられる樹脂となるラジカル重合性モノマーが好適であり、ラジカル重合性モノマーでは特に、スチレン系モノマー、アクリル系モノマー、メタアクリル系モノマー、ビニルトルエン系モノマー、酢酸ビニル系モノマー、Ｎ−ビニルピロリドン系モノマーが好ましい。中でも、少ない光量あるいは短い時間での硬化が可能であることからアクリロイル基またはメタクリロイル基を有するアクリル系モノマーが特に好ましい。
【００６０】
本発明においては、これら本発明に係わるラジカル重合性化合物を単独で用いても、混合して用いてもよい。
【００６１】
以下に本発明に係わるラジカル重合性化合物の例を示す。
【００６２】
本発明においてアクリル系モノマーとは、アクリロイル基（ＣＨ２＝ＣＨＣＯ−）またはメタクリロイル基（ＣＨ２＝ＣＣＨ３ＣＯ−）を有する化合物である。また、以下にいうＡｃ基数（アクリロイル基数）とはアクリロイル基またはメタクリロイル基の数を表す。
【００６３】
【化３】
2011154260.tif 000004
【００６４】
【化４】
2011154260.tif 000005
【００６５】
【化５】
2011154260.tif 000006
【００６６】
【化６】
2011154260.tif 000007
【００６７】
【化７】
2011154260.tif 000008
【００６８】
【化８】
2011154260.tif 000009
【００６９】
【化９】
2011154260.tif 000010
【００７０】
但し、上記においてＲ及びＲ′はそれぞれ下記で示される。
【００７１】
【化１０】
2011154260.tif 000011
【００７２】
本発明においては、アクリル系モノマーは官能基が２以上であること好ましく、４以上が特に好ましい。又、前記アクリル系モノマーでは、前記アクリロイル基又はメタクリロイル基を有する化合物の分子量Ｍと該アクリロイル基又はメタクリロイル基数Ａｃの比（Ａｃ／Ｍ、アクリロイル基又はメタクリロイル基数／分子量）が０．００５より大きい化合物が好ましい。その様な化合物を用いた構成とし、重合反応率を上げることによりＡｃ／Ｍを大きくすると、膜密度の高い優れたガスバリア性等を有する電子写真感光体を得ることができる。
【００７３】
Ａｃ／Ｍが０．００５より大きい化合物としては、例えば前記例示化合物中、Ｎｏ．１〜１９、２１、２３、２６、２８、３０、３１〜３３、３５、３７、４０〜４４、並びに６１がある。
【００７４】
更に、前記アクリル系モノマーが、反応性メタクリロイル基を有し、且つ、そのＡｃ／Ｍが、０．００５より大きく、０．０１２より小さい条件を満たす範囲が特に好ましい。
【００７５】
この関係範囲で用いることにより、架橋密度が高くなり、感光体の耐摩耗性が向上する。
【００７６】
尚、本発明においては、官能基密度の異なる２種類以上の硬化性化合物を混合して使用してもよい。
【００７７】
〔連鎖移動剤〕
本発明に用いることが出来る連鎖移動剤は、従来から公知である種々の化合物が使用可能であるが、特にメルカプト化合物、ジスルフィド化合物などが酸素による重合阻害やラジカルの失活を防ぎ、未反応点の少ない均一な表面層を得ることが出来て好ましい。更に、この中でも特に電子写真感光体の電気特性の低下を及ぼさない化合物を選択することが好ましい。例えば、連鎖移動剤自体が電子受容性あるいは電子供与性が高い場合には表面層の電荷保持能（帯電能力）を低下させる恐れがある。また、連鎖移動剤自体が電荷保持能に影響を与えないだけでなく、光吸収による分解・変異を起こさないことが望ましい。このように、表面が均一な膜物性が得られ、画像ボケ及び優れた耐磨耗性が得られるだけではなく、電荷保持能に影響を及ぼさない連鎖移動剤としてはチオール基を１つ以上有するメルカプト化合物が有効であり、なかでも非芳香族系のメルカプト化合物が好適である。
【００７８】
メルカプト化合物としては、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾオキサゾール、２−メルカプトナフタレン、エチレングリコールビスチオプロピオネート、ジエチレングリコールビスチオプロピオネート、トリエチレングリコールビスチオプロピオネート、ブタンジオールビスチオプロピオネート、トリメチロールプロパントリスチオプロピオネート、ペンタエリスリトールテトラキスチオプロピオネート、ジペンタエリスリトールヘキサキスチオプロピオネート、チオリンゴ酸、ステアリルメルカプタン、２−メルカプトプロピオン酸、ジメチルアミノエタンチオール塩酸塩、β−メルカプトイソ酪酸、２，２′−（エチレンジチオ）ジエタンチオール、ｍｅｓｏ−２，３−ジメルカプトコハク酸、フェニルチオエタンチオール、６−メルカプトヘキシル酸メチル、２−メルカプトエチルオクタン酸エステル、チオサリチル酸、４−メルカプトピリジン、４−メルカプトフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルチオフェノール、ｏ−チオクレゾール、２，４−ジメチルチオフェノール、ｐ−メトキシチオフェノール、３，５−ジクロロチオフェノール、ｐ−キシレンジチオール、ｍ−キシレンジチオール、エチレングリコールビスチオグリコレート、ジエチレングリコールビスチオグリコレート、トリエチレングリコールビスチオグリコレート、ブタンジオールビスチオグリコレート、ヘキサンジオールビスチオグリコレート、トリメチロールプロパントリスチオグリコレート、ペンタエリスリトールテトラキスチオグリコレート、ジペンタエリスリトールヘキサキスチオグリコレート、３−メルカプトプロピオン酸、メルカプトプロピオン酸メチル、メルカプトプロピオン酸メトキシブチル、メルカプトプロピオン酸オクチル、メルカプトプロピオン酸トリデシル、チオグリコール酸、チオグリコール酸アンモニウム、チオグリコール酸モノエタノールアミン、チオグリコール酸メチル、チオグリコール酸モノエタノールアミン、チオグリコール酸メチル、チオグリコール酸オクチル、チオグリコール酸メトキシブチル、ベンゼンジメルカプタン、キシリレンジメルカプタン、４，４′−ジメルカプトジフェニルスルフィドトリス［２−（β−チオプロピオニルオキシ）エチル］トリイソシアヌレート、トリス（２−チオグリコニルオキシエチル）トリイソシアヌレート、トリス［２−（β−チオプロピオニルオキシエトキシ）エチル］トリイソシアヌレート、トリス（２−チオグリコニルオキシエトキシエチル）トリイソシアヌレート、トリス［３−（β−チオプロピオニルオキシ）プロピル］トリイソシアヌレート、トリス（３−チオグリコニルオキシプロピル）トリイソシアヌレートが挙げられるが、これらに限定されない。また、ジスルフィド化合物としては、アルキルジスルフィド、アリールジスルフィドなどが挙げられ、具体例としては、ジエチルジスルフィド、ジ−ｎ−ブチルジスルフィド、ジ−ｎ−ヘキシルジスルフィド、ジ−ｎ−オクチルジスルフィド、ジ−ｎ−ドデシルジスルフィド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルジスルフィド、ジ−ｔｅｒｔ−ヘキシルジスルフィド、ジ−ｔｅｒｔ−オクチルジスルフィド、ジ−ｔｅｒｔ−ドデシルジスルフィド、ジシクロプロピルジスルフィド、ジシクロブチル���スルフィド、ジシクロペンチルジスルフィド、ジシクロヘキシルジスルフィド、ジシクロオクチルジスルフィド、ジシクロドデシルジスルフィド等が挙げられるが、これらに限定されない。
【００７９】
また、連鎖移動剤の官能基数については特に限定はない。ただし、本発明者の実験では、連鎖移動剤の官能基密度には適点となる値が系によって存在することが確認されているため、連鎖移動剤を極めて少なく又は多くして添加することは好ましくない。
【００８０】
本発明において、連鎖移動剤の添加量については、あまりに多いと形成される表面層を形成する樹脂の分子量が小さくなり、少なすぎると効果が十分でなく、分子量の分布の大きい樹脂が形成され、未反応官能基も多くなるので好ましくない。
【００８１】
具体的にはラジカル重合性化合物１００質量部に対して１質量部以上５０質量部以下であると良く、好ましくは２質量部以上３０質量部以下である。１質量部以下の配合量では低露光量での重合反応を十分に行うことができないため好ましくない。また５０質量部以上の配合量では重合密度低下による著しい摩耗耐久性低下が生じること、また感光体の帯電性低下が発現するなどのため好ましくないので、適正量を実際の系に即して選定することになる。
【００８２】
〔上記以外の添加剤、その他〕
表面層は、上記ラジカル重合性化合物及び表面処理済み金属酸化物粒子の他に、必要に応じて重合開始剤、滑剤粒子及び酸化防止剤等を配合した塗布液を塗布し、反応させて硬化膜を形成できる。
【００８３】
本発明のラジカル重合性化合物を反応させる際には、ラジカル重合開始剤を添加して、光、熱で反応する方法などが用いられる。重合開始剤は光重合開始剤、熱重合開始剤のいずれも使用することができる。また、光、熱の両方の重合開始剤を併用することもできる。
【００８４】
これら光硬化性化合物のラジカル重合開始剤としては、光重合開始剤が好ましく、中でも、アルキルフェノン系化合物、或いはフォスフィンオキサイド系化合物が好ましい。特に、α−ヒドロキシアセトフェノン構造、或いはアシルフォスフィンオキサイド構造を有する化合物が好ましい。
【００８５】
光硬化性樹脂の表面層を形成するには、ドーパントを有する金属酸化物粒子にラジカル重合性官能基を有する化合物で表面処理した表面処理済み金属酸化物粒子、該ラジカル重合性官能基と化学結合を形成可能なラジカル重合性化合物等と混合して、表面層の塗布液を作製し、表面層の塗布液（上記組成物）を感光層上に塗布した後、塗膜の流動性が無くなる程度まで１次乾燥した後、紫外線を照射して表面層を硬化し、更に塗膜中の揮発性物質の量を規定量にするため２次乾燥を行って作製する方法が好ましい。
【００８６】
紫外線を照射する装置としては、紫外線硬化樹脂を硬化させるのに用いられている公知の装置を用いることができる。
【００８７】
樹脂を紫外線硬化させる紫外線の量（ｍＪ／ｃｍ２）は、紫外線照射強度と照射時間で制御することが好ましい。
【００８８】
一方、熱重合開始剤としては、ケトンパーオキサイド系化合物、パーオキシケタール系化合物、ハイドロパーオキサイド系化合物、ジアルキルパオキサイド系化合物、ジアシルパーオキサイド系化合物、パーオキシジカーボネート系化合物、パーオキシエステル系化合物等が用いられ、これらの熱重合開始剤は企業の製品カタログ等で公開されている。
【００８９】
本発明には、これらの熱重合開始剤を、前記の光重合開始剤と同様に、ドーパントを有する金属酸化物粒子にラジカル重合性官能基を有する化合物で表面処理した表面処理済み金属酸化物粒子と、該ラジカル重合性官能基と化学結合を形成可能なラジカル重合性化合物等と混合して、表面層の塗布液を作製し、該塗布液を感光層の上に塗布後、加熱乾燥して、本発明に係わる表面層を形成する。熱重合開始剤としては、前記その他のラジカル重合開始剤等を用いることができる。
【００９０】
これらの重合開始剤は１種または２種以上を混合して用いてもよい。重合開始剤の含有量は、硬化性化合物の１００質量部に対し０．１〜５０質量部、好ましくは０．５〜３０質量部である。
【００９１】
又、本発明の表面層には、さらに各種の電荷輸送物質を含有させることも出来る。
【００９２】
本発明に用いる表面層において、各種の滑剤粒子を加えることもできる。例えば、フッ素原子含有樹脂粒子を加えることができる。フッ素原子含有樹脂粒子としては、四フッ化エチレン樹脂、三フッ化塩化エチレン樹脂、六フッ化塩化エチレンプロピレン樹脂、フッ化ビニル樹脂、フッ化ビニリデン樹脂、二フッ化二塩化エチレン樹脂、及びこれらの共重合体の中から１種あるいは２種以上を適宜選択するのが好ましいが、特に四フッ化エチレン樹脂及びフッ化ビニリデン樹脂が好ましい。表面層中の滑剤粒子の割合は、アクリル系樹脂１００質量部に対して、好ましくは５〜７０質量部、より好ましくは１０〜６０質量％である。滑剤粒子の粒径は、平均一次粒径が０．０１μｍ〜１μｍのものが好ましい。特に好ましくは、０．０５μｍ〜０．５μｍのものである。樹脂の分子量は適宜選択することができ、特に制限されるものではない。
【００９３】
表面層を形成するための溶媒としては、メタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブタノール、ｔ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ベンジルアルコール、トルエン、キシレン、メチレンクロライド、メチルエチルケトン、シクロヘキサン、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、テトラヒドロフラン、１−ジオキサン、１，３−ジオキソラン、ピリジン及びジエチルアミン等を挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００９４】
塗布方法は、浸漬コーティング法、スプレーコーティング法、スピンナーコーティング法、ビードコーティング法、ブレードコーティング法、ビームコーティング法、スライドホッパー法などの公知の方法を用いることができる。
【００９５】
しかし、表面層の塗布方法は、感光体全体を表面層塗布液に浸漬する浸漬塗布は、表面層形成材料の下層への拡散を増大させるので、表面層の下の感光層の膜を極力溶解させないため、円形量規制型（円形スライドホッパー型がその代表例）塗布等の塗布方法を用いるのが好ましい。前記円形量規制型塗布については例えば特開昭５８−１８９０６１号公報に詳細に記載されている。
【００９６】
本発明の表面層は、塗布後、自然乾燥または熱乾燥を行った後、活性線を照射して反応させることが好ましい。
【００９７】
本発明の感光体は、塗膜に活性線を照射してラジカルを発生して重合し、かつ分子間及び分子内で架橋反応による架橋結合を形成して硬化し、硬化樹脂を生成することが好ましい。活性線としては紫外線や電子線が特に好ましい。
【００９８】
紫外線光源としては、紫外線を発生する光源であれば制限なく使用できる。例えば、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、カーボンアーク灯、メタルハライドランプ、キセノンランプ、フラッシュ（パルス）キセノン等を用いることができる。照射条件はそれぞれのランプによって異なるが、活性線の照射量は、通常５〜５００ｍＪ／ｃｍ２、好ましくは５〜１００ｍＪ／ｃｍ２である。ランプの電力は、好ましくは０．１〜５ｋＷであり、特に好ましくは、０．５〜３ｋＷである。
【００９９】
電子線源としては、電子線照射装置に格別の制限はなく、一般にはこのような電子線照射用の電子線加速機として、比較的安価で大出力が得られるカーテンビーム方式のものが有効に用いられる。電子線照射の際の加速電圧は、１００〜３００ｋＶであることが好ましい。吸収線量としては、０．５〜１０Ｍｒａｄであることが好ましい。
【０１００】
必要な活性線の照射量を得るための照射時間としては、０．１秒〜１０分が好ましく、作業効率の観点から０．１秒〜５分がより好ましい。
【０１０１】
活性線としては、紫外線が使用しやすく特に好ましい。
【０１０２】
本発明の感光体は、活性線を照射する前後、及び活性線を照射中に乾燥を行うことができ、乾燥を行うタイミングはこれらを組み合わせて適宜選択できる。
【０１０３】
乾燥の条件は、溶媒の種類、膜厚などによって適宜選択できる。乾燥温度は、好ましくは室温〜１８０℃であり、特に好ましくは８０℃〜１４０℃である。乾燥時間は、好ましくは１分〜２００分であり、特に好ましくは５分〜１００分である。
【０１０４】
表面層の膜厚は好ましくは０．２〜１０μｍであり、より好ましくは０．５〜６μｍである。
【０１０５】
〔導電性支持体〕
本発明で用いる支持体は導電性を有するものであればいずれのものでもよく、例えば、アルミニウム、銅、クロム、ニッケル、亜鉛及びステンレスなどの金属をドラムまたはシート状に成形したもの、アルミニウムや銅などの金属箔をプラスチックフィルムにラミネートしたもの、アルミニウム、酸化インジウム及び酸化亜鉛などをプラスチックフィルムに蒸着したもの、導電性物質を単独またはバインダー樹脂と共に塗布して導電層を設けた金属、プラスチックフィルム及び紙などが挙げられる。
【０１０６】
〔中間層〕
本発明においては、導電層と感光層の中間にバリアー機能と接着機能をもつ中間層を設けることもできる。
【０１０７】
中間層はカゼイン、ポリビニルアルコール、ニトロセルロース、エチレン−アクリル酸コポリマー、ポリアミド、ポリウレタン及びゼラチンなどのバインダー樹脂を公知の溶媒に溶解し、浸漬塗布などによって形成できる。中でもアルコール可溶性のポリアミド樹脂が好ましい。
【０１０８】
中間層に使用する溶媒としては、無機粒子を良好に分散し、ポリアミド樹脂を溶解するものが好ましい。具体的には、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブタノール、ｔ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール等の炭素数２〜４のアルコール類が、ポリアミド樹脂の溶解性と塗布性能に優れ好ましい。また、保存性、粒子の分散性を向上するために、前記溶媒と併用し、好ましい効果を得られる助溶媒としては、メタノール、ベンジルアルコール、トルエン、メチレンクロライド、シクロヘキサノン、テトラヒドロフラン等が挙げられる。
【０１０９】
バインダー樹脂の濃度は、中間層の膜厚や生産速度に合わせて適宜選択される。
【０１１０】
無機粒子などを分散したと時のバインダー樹脂に対する無機粒子の混合割合は、バインダー樹脂１００質量部に対して無機粒子２０〜４００質量部が好ましく、さらに好ましくは５０〜２００部である。
【０１１１】
無機粒子の分散手段としては、超音波分散機、ボールミル、サンドグラインダー及びホモミキサー等が使用できるが、これらに限定されるものではない。
【０１１２】
中間層の乾燥方法は、溶媒の種類、膜厚に応じて適宜選択することができるが、熱乾燥が好ましい。
【０１１３】
中間層の膜厚は、０．１〜１５μｍが好ましく、０．３〜１０μｍがより好ましい。
【０１１４】
〔感光層〕
特に限定はないが、電荷発生層と電荷輸送層を有するいわゆる積層型の感光層が好ましい。
【０１１５】
（電荷発生層）
本発明に用いられる電荷発生層は、電荷発生物質とバインダー樹脂を含有し、電荷発生物質をバインダー樹脂溶液中に分散、塗布して形成したものが好ましい。
【０１１６】
電荷発生物質は、スーダンレッド及びダイアンブルーなどのアゾ原料、ピレンキノン及びアントアントロンなどのキノン顔料、キノシアニン顔料、ペリレン顔料、インジゴ及びチオインジゴなどのインジゴ顔料、フタロシアニン顔料などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。これらの電荷発生物質は単独、もしくは公知の樹脂中に分散する形態で使用することができる。
【０１１７】
電荷発生層のバインダー樹脂としては、公知の樹脂を用いることができ、例えば、ポリスチレン樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、ポリカーボネート樹脂、シリコーン樹脂、メラミン樹脂、並びにこれらの樹脂の内２つ以上を含む共重合体樹脂（例えば、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体樹脂）及びポリ−ビニルカルバゾール樹脂等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【０１１８】
電荷発生層の形成は、バインダー樹脂を溶剤で溶解した溶液中に分散機を用いて電荷発生物質を分散して塗布液を調製し、塗布液を塗布機で一定の膜厚に塗布し、塗布膜を乾燥して作製することが好ましい。
【０１１９】
電荷発生層に使用するバインダー樹脂を溶解し塗布するための溶媒としては、例えば、トルエン、キシレン、メチレンクロライド、１，２−ジクロロエタン、メチルエチルケトン、シクロヘキサン、酢酸エチル、酢酸ブチル、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、テトラヒドロフラン、１−ジオキサン、１，３−ジオキソラン、ピリジン及びジエチルアミン等を挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【０１２０】
電荷発生物質の分散手段としては、超音波分散機、ボールミル、サンドグラインダー及びホモミキサー等が使用できるが、これらに限定されるものではない。
【０１２１】
バインダー樹脂に対する電荷発生物質の混合割合は、バインダー樹脂１００質量部に対して電荷発生物質１〜６００質量部が好ましく、さらに好ましくは５０〜５００部である。電荷発生層の膜厚は、電荷発生物質の特性、バインダー樹脂の特性及び混合割合等により異なるが好ましくは０．０１〜５μｍ、より好ましくは０．０５〜３μｍである。なお、電荷発生層用の塗布液は塗布前に異物や凝集物を濾過することで画像欠陥の発生を防ぐことができる。前記顔料を真空蒸着することによって形成すこともできる。
【０１２２】
（電荷輸送層）
本発明の感光層に用いられる電荷輸送層は、電荷輸送物質とバインダー樹脂を含有し、電荷輸送物質をバインダー樹脂溶液中に溶解、塗布して形成される。
【０１２３】
電荷輸送物質は、例えば、カルバゾール誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、チアゾール誘導体、チアジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、イミダゾロン誘導体、イミダゾリジン誘導体、ビスイミダゾリジン誘導体、スチリル化合物、ヒドラゾン化合物、ピラゾリン化合物、オキサゾロン誘導体、ベンズイミダゾール誘導体、キナゾリン誘導体、ベンゾフラン誘導体、アクリジン誘導体、フェナジン誘導体、アミノスチルベン誘導体、トリアリールアミン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、スチルベン誘導体、ベンジジン誘導体、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリ−１−ビニルピレン及びポリ−９−ビニルアントラセン等を２種以上混合して使用してもよい。
【０１２４】
該電荷輸送物質の基本構造としては、トリフェニルアミン誘導体、スチリル化合物、ベンジジン化合物、ブタジエン化合物などを用いることができるが、中でも、スチリル系化合物が好ましい。
【０１２５】
電荷輸送層用のバインダー樹脂は、公知の樹脂を用いることができ、ポリカーボネート樹脂、ポリアクリレート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリスチレン樹脂、スチレン−アクリルニトリル共重合体樹脂、ポリメタクリル酸エステル樹脂及びスチレン−メタクリル酸エステル共重合体樹脂等が挙げられるが、ポリカーボネートが好ましい。更にはＢＰＡ、ＢＰＺ、ジメチルＢＰＡ、ＢＰＡ−ジメチルＢＰＡ共重合体等が耐クラック、耐磨耗性、帯電特性の点で好ましい。
【０１２６】
電荷輸送層の形成は、バインダー樹脂と電荷輸送物質を溶解して塗布液を調製し、塗布液を塗布機で一定の膜厚に塗布し、塗布膜を乾燥して作製することが好ましい。
【０１２７】
上記バインダー樹脂と電荷輸送物質を溶解するための溶媒としては、例えば、トルエン、キシレン、メチレンクロライド、１，２−ジクロロエタン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、酢酸エチル、酢酸ブチル、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、１，３−ジオキソラン、ピリジン及びジエチルアミン等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【０１２８】
バインダー樹脂に対する電荷輸送物質の混合割合は、バインダー樹脂１００質量部に対して電荷輸送物質１０〜５００質量部が好ましく、さらに好ましくは２０〜１００質量部である。
【０１２９】
電荷輸送層の膜厚は、電荷輸送物質の特性、バインダー樹脂の特性及び混合割合等により異なるが好ましくは５〜４０μｍで、さらに好ましくは１０〜３０μｍである。
【０１３０】
電荷輸送層中には酸化防止剤、電子導電剤、安定剤等を添加してもよい。酸化防止剤については特開２０００−３０５２９１号、電子導電剤は特開昭５０−１３７５４３号、同５８−７６４８３号等に記載のものがよい。
【０１３１】
〔画像形成装置〕
次に、本発明の有機感光体を用いた画像形成装置及び該装置に用いられるプロセスカートリッジについて説明する。
【０１３２】
図１に示す画像形成装置１は、デジタル方式による画像形成装置であって、画像読取り部Ａ、画像処理部Ｂ、画像形成部Ｃ、転写紙搬送手段としての転写紙搬送部Ｄから構成されている。
【０１３３】
画像読取り部Ａの上部には原稿を自動搬送する自動原稿送り手段が設けられていて、原稿載置台１１上に載置された原稿は原稿搬送ローラ１２によって１枚宛分離搬送され読み取り位置１３ａにて画像の読み取りが行われる。原稿読み取りが終了した原稿は原稿搬送ローラ１２によって原稿排紙皿１４上に排出される。
【０１３４】
一方、プラテンガラス１３上に置かれた場合の原稿の画像は走査光学系を構成する照明ランプ及び第１ミラーから成る第１ミラーユニット１５の速度ｖによる読み取り動作と、Ｖ字状に位置した第２ミラー及び第３ミラーから成る第２ミラーユニット１６の同方向への速度ｖ／２による移動によって読み取られる。
【０１３５】
読み取られた画像は、投影レンズ１７を通してラインセンサである撮像素子ＣＣＤの受光面に結像される。撮像素子ＣＣＤ上に結像されたライン状の光学像は順次電気信号（輝度信号）に光電変換されたのちＡ／Ｄ変換を行い、画像処理部Ｂにおいて濃度変換、フィルター処理などの処理が施された後、画像データは一旦メモリに記憶される。
【０１３６】
画像形成部Ｃでは、画像形成ユニットとして、像担持体であるドラム状の感光体２１と、その外周に、該感光体２１を帯電させる帯電手段（帯電工程）２２、帯電した感光体の表面電位を検出する電位検出手段２２０、現像手段（現像工程）２３、転写手段（転写工程）である転写搬送ベルト装置４５、前記感光体２１のクリーニング装置（クリーニング工程）２６及び光除電手段（光除電工程）としてのＰＣＬ（プレチャージランプ）２７が各々動作順に配置されている。また、現像手段２３の下流側には感光体２１上に現像されたパッチ像の反射濃度を測定する反射濃度検出手段２２２が設けられている。感光体２１には、本発明に係わる有機感光体を使用し、図示の時計方向に駆動回転される。
【０１３７】
回転する感光体２１へは帯電手段２２による一様帯電がなされた後、像露光手段（像露光工程）３０としての露光光学系により画像処理部Ｂのメモリから呼び出された画像信号に基づいた像露光が行われる。書き込み手段である像露光手段３０としての露光光学系は図示しないレーザダイオードを発光光源とし、回転するポリゴンミラー３１、ｆθレンズ３４、シリンドリカルレンズ３５を経て反射ミラー３２により光路が曲げられ主走査がなされるもので、感光体２１に対してＡｏの位置において像露光が行われ、感光体２１の回転（副走査）によって静電潜像が形成される。本実施の形態の一例では文字部に対して露光を行い静電潜像が形成される。
【０１３８】
本発明の画像形成装置においては、感光体上に静電潜像を形成するに際し、発振波長が３５０〜８００ｎｍの半導体レーザ又は発光ダイオードを像露光光源として用いることが好ましい。これらの像露光光源を用いて、書込みの主査方向の露光ドット径を１０〜１００μｍに絞り込み、有機感光体上にデジタル露光を行うことにより、４００ｄｐｉ（ｄｐｉ：２．５４ｃｍ当たりのドット数）以上から２５００ｄｐｉの高解像度の電子写真画像をうることができる。
【０１３９】
前記露光ドット径とは該露光ビームの強度がピーク強度の１／ｅ２以上の領域の主走査方向にそった露光ビームの長さ（Ｌｄ：長さが最大位置で測定する）を云う。
【０１４０】
用いられる光ビームとしては半導体レーザを用いた走査光学系及びＬＥＤの固体スキャナー等があり、光強度分布についてもガウス分布及びローレンツ分布等があるがそれぞれのピーク強度の１／ｅ２以上の領域を本発明に係わる露光ドット径とする。
【０１４１】
感光体２１上の静電潜像は現像手段２３によって反転現像が行われ、感光体２１の表面に可視像のトナー像が形成される。本発明の画像形成方法では、該現像手段に用いられる現像剤には重合トナーを用いることが好ましい。形状や粒度分布が均一な重合トナーを本発明に係わる電子写真感光体と併用することにより、より鮮鋭性が良好な電子写真画像を得ることができる。
【０１４２】
本発明の電子写真感光体上に形成された静電潜像は現像によりトナー像として顕像化される。現像に用いられるトナーは、粉砕トナーでも、重合トナーでもよいが、本発明に係わるトナーとしては、安定した粒度分布を得られる観点から、重合法で作製できる重合トナーが好ましい。
【０１４３】
重合トナーとはトナー形状がバインダー樹脂の原料モノマーの重合と、必要によりその後の化学的処理により形成されるトナーを意味する。より具体的には懸濁重合、乳化重合等の重合反応と、必要によりその後に行われる粒子同士の融着工程を経て形成されるトナーを意味する。
【０１４４】
なお、トナーの体積平均粒径、即ち、上記５０％体積粒径（Ｄｖ５０）は２．０〜９．０μｍ、より好ましくは３．０〜７．０μｍであることが望ましい。この範囲とすることにより、解像度を高くすることができる。さらに上記の範囲と組み合わせることにより、小粒径トナーでありながら、微細な粒径のトナーの存在量を少なくすることができ、長期に亘ってドット画像の再現性が改善され、鮮鋭性の良好な、安定した画像を形成することができる。
【０１４５】
本発明に係わるトナーは、一成分現像剤でも二成分現像剤として用いてもよい。
【０１４６】
一成分現像剤として用いる場合は、非磁性一成分現像剤、あるいはトナー中に０．１〜０．５μｍ程度の磁性粒子を含有させ磁性一成分現像剤としたものがあげられ、いずれも使用することができる。
【０１４７】
又、キャリアと混合して二成分現像剤として用いることができる。この場合は、キャリアの磁性粒子として、鉄、フェライト、マグネタイト等の金属、それらの金属とアルミニウム、鉛等の金属との合金等の従来から公知の材料を用いることが出来る。特にフェライト粒子が好ましい。上記磁性粒子は、その体積平均粒径としては１５〜１００μｍ、より好ましくは２５〜８０μｍのものがよい。
【０１４８】
キャリアの体積平均粒径の測定は、代表的には湿式分散機を備えたレーザ回折式粒度分布測定装置「ヘロス（ＨＥＬＯＳ）」（シンパティック（ＳＹＭＰＡＴＥＣ）社製）により測定することができる。
【０１４９】
キャリアは、磁性粒子が更に樹脂により被覆されているもの、あるいは樹脂中に磁性粒子を分散させたいわゆる樹脂分散型キャリアが好ましい。コーティング用の樹脂組成としては、特に限定は無いが、例えば、オレフィン系樹脂、スチレン系樹脂、スチレン−アクリル系樹脂、シリコーン系樹脂、エステル系樹脂或いはフッ素含有重合体系樹脂等が用いられる。また、樹脂分散型キャリアを構成するための樹脂としては、特に限定されず公知のものを使用することができ、例えば、スチレン−アクリル系樹脂、ポリエステル樹脂、フッ素系樹脂、フェノール樹脂等を使用することができる。
【０１５０】
転写紙搬送部Ｄでは、画像形成ユニットの下方に異なるサイズの転写紙Ｐが収納された転写紙収納手段としての給紙ユニット４１（Ａ）、４１（Ｂ）、４１（Ｃ）が設けられ、また側方には手差し給紙を行う手差し給紙ユニット４２が設けられていて、それらの何れかから選択された転写紙Ｐは案内ローラ４３によって搬送路４０に沿って給紙され、給紙される転写紙Ｐの傾きと偏りの修正を行う対の給紙レジストローラ４４によって転写紙Ｐは一時停止を行ったのち再給紙が行われ、搬送路４０、転写前ローラ４３ａ、給紙経路４６及び進入ガイド板４７に案内され、感光体２１上のトナー画像が転写位置Ｂｏにおいて転写極２４及び分離極２５によって転写搬送ベルト装置４５の転写搬送ベルト４５４に載置搬送されながら転写紙Ｐに転写され、該転写紙Ｐは感光体２１面より分離し、転写搬送ベルト装置４５により定着手段５０に搬送される。
【０１５１】
定着手段５０は定着ローラ５１と加圧ローラ５２とを有しており、転写紙Ｐを定着ローラ５１と加圧ローラ５２との間を通過させることにより、加熱、加圧によってトナーを定着させる。トナー画像の定着を終えた転写紙Ｐは排紙トレイ６４上に排出される。
【０１５２】
以上は転写紙の片側への画像形成を行う状態を説明したものであるが、両面複写の場合は排紙切換部材１７０が切り替わり、転写紙案内部１７７が開放され、転写紙Ｐは破線矢印の方向に搬送される。
【０１５３】
更に、搬送機構１７８により転写紙Ｐは下方に搬送され、転写紙反転部１７９によりスイッチバックさせられ、転写紙Ｐの後端部は先端部となって両面複写用給紙ユニット１３０内に搬送される。
【０１５４】
転写紙Ｐは両面複写用給紙ユニット１３０に設けられた搬送ガイド１３１を給紙方向に移動し、給紙ローラ１３２で転写紙Ｐを再給紙し、転写紙Ｐを搬送路４０に案内する。
【０１５５】
再び、上述したように感光体２１方向に転写紙Ｐを搬送し、転写紙Ｐの裏面にトナー画像を転写し、定着手段５０で定着した後、排紙トレイ６４に排紙する。
【０１５６】
本発明の画像形成装置としては、上述の感光体と、現像器、クリーニング器等の構成要素をプロセスカートリッジとして一体に結合して構成し、このユニットを装置本体に対して着脱自在に構成しても良い。又、帯電器、像露光器、現像器、転写又は分離器、及びクリーニング器の少なくとも１つを感光体とともに一体に支持してプロセスカートリッジを形成し、装置本体に着脱自在の単一ユニットとし、装置本体のレールなどの案内手段を用いて着脱自在の構成としても良い。
【０１５７】
図２は、本発明の一実施の形態を示すカラー画像形成装置の断面構成図である。
【０１５８】
このカラー画像形成装置は、タンデム型カラー画像形成装置と称せられるもので、４組の画像形成部（画像形成ユニット）１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｂｋと、無端ベルト状中間転写体ユニット７と、給紙搬送手段２１及び定着手段２４とから成る。画像形成装置の本体Ａの上部には、原稿画像読み取り装置ＳＣが配置されている。
【０１５９】
イエロー色の画像を形成する画像形成部１０Ｙは、第１の像担持体としてのドラム状の感光体１Ｙの周囲に配置された帯電手段（帯電工程）２Ｙ、露光手段（露光工程）３Ｙ、現像手段（現像工程）４Ｙ、一次転写手段（一次転写工程）としての一次転写ローラ５Ｙ、クリーニング手段６Ｙを有する。マゼンタ色の画像を形成する画像形成部１０Ｍは、第１の像担持体としてのドラム状の感光体１Ｍ、帯電手段２Ｍ、露光手段３Ｍ、現像手段４Ｍ、一次転写手段としての一次転写ローラ５Ｍ、クリーニング手段６Ｍを有する。シアン色の画像を形成する画像形成部１０Ｃは、第１の像担持体としてのドラム状の感光体１Ｃ、帯電手段２Ｃ、露光手段３Ｃ、現像手段４Ｃ、一次転写手段としての一次転写ローラ５Ｃ、クリーニング手段６Ｃを有する。黒色画像を形成する画像形成部１０Ｂｋは、第１の像担持体としてのドラム状の感光体１Ｂｋ、帯電手段２Ｂｋ、露光手段３Ｂｋ、現像手段４Ｂｋ、一次転写手段としての一次転写ローラ５Ｂｋ、クリーニング手段６Ｂｋを有する。
【０１６０】
前記４組の画像形成ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｂｋは、感光体ドラム１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｂｋを中心に、回転する帯電手段２Ｙ、２Ｍ、２Ｃ、２Ｂｋと、像露光手段３Ｙ、３Ｍ、３Ｃ、３Ｂｋと、回転する現像手段４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｂｋ、及び、感光体ドラム１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｂｋをクリーニングするクリーニング手段５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｂｋより構成されている。
【０１６１】
前記画像形成ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｂｋは、感光体１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｂｋにそれぞれ形成するトナー画像の色が異なるだけで、同じ構成であり、画像形成ユニット１０Ｙを例にして詳細に説明する。
【０１６２】
画像形成ユニット１０Ｙは、像形成体である感光体ドラム１Ｙの周囲に、帯電手段２Ｙ（以下、単に帯電手段２Ｙ、あるいは、帯電器２Ｙという）、露光手段３Ｙ、現像手段４Ｙ、クリーニング手段５Ｙ（以下、単にクリーニング手段５Ｙ、あるいは、クリーニングブレード５Ｙという）を配置し、感光体ドラム１Ｙ上にイエロー（Ｙ）のトナー画像を形成するものである。また、本実施の形態においては、この画像形成ユニット１０Ｙのうち、少なくとも感光体ドラム１Ｙ、帯電手段２Ｙ、現像手段４Ｙ、クリーニング手段５Ｙを一体化するように設けている。
【０１６３】
帯電手段２Ｙは、感光体ドラム１Ｙに対して一様な電位を与える手段であって、本実施の形態においては、感光体ドラム１Ｙにコロナ放電型の帯電器２Ｙが用いられている。
【０１６４】
像露光手段３Ｙは、帯電器２Ｙによって一様な電位を与えられた感光体ドラム１Ｙ上に、画像信号（イエロー）に基づいて露光を行い、イエローの画像に対応する静電潜像を形成する手段であって、この露光手段３Ｙとしては、感光体ドラム１Ｙの軸方向にアレイ状に発光素子を配列したＬＥＤと結像素子（商品名；セルフォックレンズ）とから構成されるもの、あるいは、レーザ光学系などが用いられる。
【０１６５】
本発明の画像形成装置としては、上述の感光体と、現像器、クリーニング器等の構成要素をプロセスカートリッジ（画像形成ユニット）として一体に結合して構成し、この画像形成ユニットを装置本体に対して着脱自在に構成しても良い。又、帯電器、像露光器、現像器、転写又は分離器、及びクリーニング器の少なくとも１つを感光体とともに一体に支持してプロセスカートリッジ（画像形成ユニット）を形成し、装置本体に着脱自在の単一画像形成ユニットとし、装置本体のレールなどの案内手段を用いて着脱自在（出し入れ可能）の構成としても良い。ここで、「一体に支持して」とは、プロセスカートリッジの着脱時に、プロセスカートリッジ単位で、１つの塊として、取り付けたり、外したりできることを意味する。
【０１６６】
無端ベルト状中間転写体ユニット７は、複数のローラにより巻回され、回動可能に支持された半導電性エンドレスベルト状の第２の像担持体としての無端ベルト状中間転写体７０を有する。
【０１６７】
画像形成ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｂｋより形成された各色の画像は、一次転写手段としての一次転写ローラ５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｂｋにより、回動する無端ベルト状中間転写体７０上に逐次転写されて、合成されたカラー画像が形成される。給紙カセット２０内に収容された転写材（定着された最終画像を担持する支持体：例えば普通紙、透明シート等）としての転写紙Ｐは、給紙手段２１により給紙され、複数の中間ローラ２２Ａ、２２Ｂ、２２Ｃ、２２Ｄ、レジストローラ２３を経て、二次転写手段としての二次転写ローラ５ｂに搬送され、転写紙Ｐ上に二次転写してカラー画像が一括転写される。カラー画像が転写された転写紙Ｐは、定着手段２４により定着処理され、排紙ローラ２５に挟持されて機外の排紙トレイ２６上に載置される。ここで、中間転写体や転写材等の感光体上に形成されたトナー画像の転写支持体を総称して転写媒体と云う。
【０１６８】
一方、二次転写手段としての二次転写ローラ５ｂにより転写紙Ｐにカラー画像を転写した後、転写紙Ｐを曲率分離した無端ベルト状中間転写体７０は、クリーニング手段６ｂにより残留トナーが除去される。
【０１６９】
画像形成処理中、一次転写ローラ５Ｂｋは常時、感光体１Ｂｋに当接している。他の一次転写ローラ５Ｙ、５Ｍ、５Ｃはカラー画像形成時にのみ、それぞれ対応する感光体１Ｙ、１Ｍ、１Ｃに当接する。
【０１７０】
二次転写ローラ５ｂは、ここを転写紙Ｐが通過して二次転写が行われる時にのみ、無端ベルト状中間転写体７０に当接する。
【０１７１】
また、装置本体Ａから筐体８を支持レール８２Ｌ、８２Ｒを介して引き出し可能にしてある。
【０１７２】
筐体８は、画像形成部１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｂｋと、無端ベルト状中間転写体ユニット７とから成る。
【０１７３】
画像形成部１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｂｋは、垂直方向に縦列配置されている。感光体１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｂｋの図示左側方には無端ベルト状中間転写体ユニット７が配置されている。無端ベルト状中間転写体ユニット７は、ローラ７１、７２、７３、７４を巻回して回動可能な無端ベルト状中間転写体７０、一次転写ローラ５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｂｋ、及びクリーニング手段６ｂとから成る。
【０１７４】
本発明の画像形成装置は電子写真複写機、レーザプリンター、ＬＥＤプリンター及び液晶シャッター式プリンター等の電子写真装置一般に適応するが、更に、電子写真技術を応用したディスプレー、記録、軽印刷、製版及びファクシミリ等の装置にも幅広く適用することができる。
【実施例】
【０１７５】
以下、実施例をあげて本発明を詳細に説明するが、本発明の様態はこれに限定されない。尚、下記文中「部」とは「質量部」を表す。
【０１７６】
（感光体１の作製）
下記の様に感光体１を作製した。
【０１７７】
直径６０ｍｍの円筒形アルミニウム支持体の表面を切削加工し、表面を粗くして導電性支持体を用意した。
【０１７８】
〈中間層〉
下記組成の分散液を同じ混合溶媒にて二倍に希釈し、一夜静置後に濾過（フィルター；日本ポール社製リジメッシュ５μｍフィルター使用）し、中間層塗布液を作製した。
【０１７９】
ポリアミド樹脂ＣＭ８０００（東レ社製）                                １部
酸化チタンＳＭＴ５００ＳＡＳ（テイカ社製）                            ３部
メタノール                                                          １０部
分散機としてサンドミルを用いて、バッチ式で１０時間の分散を行った。
【０１８０】
上記塗布液を用いて前記支持体上に、乾燥膜厚２μｍとなるよう浸漬塗布法で塗布した。
【０１８１】
〈電荷発生層〉
電荷発生物質：チタニルフタロシアニン顔料（Ｃｕ−Ｋα特性Ｘ線回折スペクトル測定で、少なくとも２７．３°の位置に最大回折ピークを有するチタニルフタロシアニン顔料）                                                                    ２０部
ポリビニルブチラール樹脂（＃６０００−Ｃ：電気化学工業社製）        １０部
酢酸ｔ−ブチル                                                    ７００部
４−メトキシ−４−メチル−２−ペンタノン                          ３００部
を混合し、サンドミルを用いて１０時間分散し、電荷発生層塗布液を調製した。この塗布液を前記中間層の上に浸漬塗布法で塗布し、乾燥膜厚０．３μｍの電荷発生層を形成した。
【０１８２】
〈電荷輸送層〉
電荷輸送物質（４，４′−ジメチル−４″−（β−フェニルスチリル）トリフェニルアミン）                                                              ２２５部
バインダー：ポリカーボネート（Ｚ３００：三菱ガス化学社製）        ３００部
酸化防止剤（Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０：チバ・ジャパン社製）              ６部
ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）                                    １６００部
トルエン                                                          ４００部
シリコーンオイル（ＫＦ−５０：信越化学社製）                          １部
を混合し、溶解して電荷輸送層塗布液を調製した。
【０１８３】
この塗布液を前記電荷発生層の上に浸漬塗布法で塗布し、乾燥膜厚２０μｍの電荷輸送層を形成した。
【０１８４】
〈表面層〉
金属酸化物粒子として数平均一次粒子径が３０ｎｍのチタン２５質量％をドーピングした酸化アルミニウムを用い、ラジカル重合性官能基を有する化合物として例示化合物（Ｓ−１５）を用い、以下に示すように、ラジカル重合性官能基を有する化合物による表面処理の調製を行った。
【０１８５】
まず、数平均一次粒子径が３０ｎｍのチタン２５質量％をドーピングした酸化アルミニウム粒子１００部、例示化合物（Ｓ−１５）１００部、トルエン／イソプロピルアルコール＝１／１（質量比）の混合溶媒３００部の混合液を、ジルコニアビーズとともにサンドミルに入れ約４０℃で、回転速度１５００ｒｐｍで撹拌し、酸化アルミニウム粒子のラジカル重合性官能基を有する化合物による表面処理を行った。さらに、上記処理混合物を取り出し、ヘンシェルミキサーに投入して回転速度１５００ｒｐｍで１５分間撹拌した後、１２０℃で３時間乾燥することによって、ラジカル重合性官能基を有する化合物による酸化アルミニウム粒子の表面処理を終了し、表面処理済み酸化アルミニウム１を得た。上記のラジカル重合性官能基を有する化合物による表面処理により、酸化アルミニウム粒子の粒子表面はラジカル重合性官能基を有する化合物により被覆されていた。
【０１８６】
この際のラジカル重合性官能基を有する化合物の表面処理量（ラジカル重合性官能基を有する化合物の被覆量）は、チタンをドーピングした酸化アルミニウム粒子に対し１００質量％（つまり、酸化アルミニウム粒子１００質量部に対してラジカル重合性官能基を有する化合物の表面処理量は１００質量部）であった。
【０１８７】
続いて下記のような方法で表面層を形成した。
【０１８８】
表面処理済み酸化アルミニウム粒子１（Ｓ−１５にて表面処理済）        １００部
ラジカル重合性官能基を有する化合物（例示化合物４３）                １００部
重合開始剤（イルガキュア３６９：チバ・ジャパン社製）                  ３０部
連鎖移動剤（２−メルカプトベンゾオキサゾール）                        １０部
ｎ−プロピルアルコール                                              ４００部
上記成分を混合撹拌し、十分に溶解・分散し、表面層塗布液を作製した。該塗布液を先に電荷輸送層まで作製した感光体上に円形スライドホッパー塗布機を用いて、表面層を塗布した。塗布後、メタルハライドランプを用いて紫外線を１分間照射して、乾燥膜厚２．０μｍの表面層を得た。
【０１８９】
〔感光体２〜１３の作製〕
以下、感光体１の作製条件を下記「表１」の如く変更して感光体２〜１３を作製した。
【０１９０】
【表１】
2011154260.tif 000012
【０１９１】
〔性能評価〕
（押し込み試験）
膜強度の評価は、Ｆｉｓｃｈｅｒ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｓ社製のフィッシャースコープ（登録商標）Ｈ１００Ｃにてビッカース圧子（四角錐圧子、角度１３６°）を設置し、押し込み速度０．４ｍＮ／ｓｅｃ、押し込み加重２ｍＮ、保持時間５秒、測定環境２０℃、６５％ＲＨにてユニバーサル硬さ（ＨＵ［Ｎ／ｍｍ２］）を測定した。
【０１９２】
測定値は２００以上あることが膜強度が高く好ましいと判断した。結果を表２に示す。
【０１９３】
（抵抗値測定）
試料を低温低湿環境下（１５℃／１０％ＲＨ）、高温高湿環境下（３０℃／８０％ＲＨ）でそれぞれ一晩放置し、それぞれの環境下でクシ型電極間に１００Ｖの直流電圧Ｖ［Ｖ］を印加したときの電流値Ｉ［Ａ］をｐＡ（ピコアンペア）メーターによって測定した。下記式によって体積抵抗率ρｖが導き出される。
【０１９４】
本実施例の作像プロセス、現像特性においては、１．０×１０１０〜１．０×１０１２（Ω・ｃｍ）が良好な結果が得られ合格と判断した。１．０×１０１０（Ω・ｃｍ）以下ではドット形状が細り、１．０×１０１２（Ω・ｃｍ）以上ではぼやけたドット形状となり鮮鋭性が失われてしまい問題があった。
【０１９５】
結果を表２に示す。
【０１９６】
【数１】
2011154260.tif 000013
【０１９７】
（数式中、Ｔ［ｃｍ］×Ｌ［ｃｍ］は試料の断面積、Ｄ［ｃｍ］は試料の長さを表す。）
（実機による耐久試験）
コニカミノルタビジネステクノロジーズ社製ｂｉｚｈｕｂ  ＰＲＯ  Ｃ６５０１に感光体を搭載し、１０℃／１５％ＲＨ環境下において印字率５％画像で画像形成を行った。
【０１９８】
感光体５００，０００枚実写の印字履歴を加え、終了後の深さ方向の表面削れ量を評価した。
【０１９９】
具体的には下記α値にて評価した。
【０２００】
α値＝｛（深さ方向の表面削れ量［μｍ］）／（ドラムの総回転数［ｒｏｔ．］）｝
×１０００００
すなわち、α値が小さいほど、耐摩耗性が高いことを示す。
【０２０１】
また、同時に、感光体表面の状態を観察し目視にて表面キズ及び変色度合いを（良）５〜１（悪）の５段階で評価した。結果を表２に示す。
【０２０２】
５：感光体表面にキズ、変色なし
４：感光体表面にややキズがあるが、変色なし
３：感光体表面にややキズ、変色があるが実用上問題ないレベル
２：感光体表面にキズが多数発生し、実用上問題あり
１：感光体表面にキズが多数発生、変色もあり実用に耐えない
（画像欠陥）
コニカミノルタビジネステクノロジーズ社製ｂｉｚｈｕｂ  ＰＲＯ  Ｃ６５０１に感光体を搭載し、１０℃／１５％ＲＨ環境下において印字率５％画像で画像形成を行った。感光体１２０，０００枚実写の印字履歴を加えた後、出力されたプリント画像の画質欠陥（色点および筋状傷）の有無を目視下記のような基準を設けて５段階で評価した。結果を表２に示す。
【０２０３】
５：画像上に縦スジ状の欠陥及び色点は無く、プリント画像は良好
４：画像上に薄い縦スジ状の欠陥及び色点が若干確認される
３：画像上に縦スジ状の欠陥及び色点が確認されるが、実用上問題ないレベル
２：画像上に縦スジ状の欠陥及び色点が多く確認される
１：全く評価対象ならない
（ドット再現性）
環境条件を３０℃／８０％ＲＨに変更した以外は、耐摩耗性の評価条件でＡ４画像を中性紙に２５，０００枚の実写を行い、印字終了後６０秒で実機の主電源を停止した。停止１２時間後に電源を入れ印字可能状態になった後直ちにＡ３全面の６ドット格子画像を印字した。印字画像の状態を観察し目視にてドット再現性を（良）５〜１（悪）で、５段階評価した。
【０２０４】
５：画像上に各ドットが独立して形成されており、非常に良好な高画質特性が得られた
４：画像上の約９０％のドットが独立して形成されている
３：画像上の約８０％のドットが独立して形成されており、実用上問題ないレベル
２：画像上の約３０〜５０％のドットの独立性が不十分であり、実用上問題あり
１：画像上の約５０％以上のドットの独立性が不十分であり、実用に耐えない
結果を表２に示す。
【０２０５】
【表２】
2011154260.tif 000014
【０２０６】
本発明内の感光体１〜１１を用いた実施例１〜１１は何れの特性も実用範囲内であるが、本発明外の感光体１２と１３を用いた比較例１と２は少なくとも何れかの特性に問題があることがわかる。
【符号の説明】
【０２０７】
１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｂｋ  画像形成ユニット
１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｂｋ  感光体
２Ｙ、２Ｍ、２Ｃ、２Ｂｋ  帯電手段
３Ｙ、３Ｍ、３Ｃ、３Ｂｋ  露光手段
４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｂｋ  現像手段
【図１】
2011154260.tif 000015
【図２】
2011154260.tif 000016