(57)【要約】【課題】トナーの内部分散性を良好に保つことができ、帯電の環境安定性と高画像濃度を両立することができる静電荷像現像用トナー、その製造方法及び静電荷像現像用現像剤を提供する。【解決手段】本発明の静電荷像現像用トナーは、少なくとも結着樹脂、着色剤及び離型剤を含有し、少なくとも下記一般式（１）で表される界面活性剤を有することを特徴とする。2011197029.tif 000008上記式中、Ｒは炭素数１２を有するアルキル基を表す。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
結着樹脂、着色剤及び離型剤を含有する静電荷像現像用トナーにおいて、下記一般式で表される界面活性剤を有することを特徴とする静電荷像現像用トナー。
2011197029.tif 000006
［式中、Ｒは炭素数１２を有するアルキル基を表す］
【請求項２】
請求項１に記載のトナーとキャリアとからなることを特徴とする静電荷像現像用現像剤。
【請求項３】
少なくとも粒径が１μｍ以下の結着樹脂粒子の分散液と着色剤粒子の分散液とを混合する混合工程と、
凝集剤を添加して前記結着樹脂粒子と着色剤粒子とを凝集させる凝集工程と、
前記凝集工程の後、前記結着樹脂粒子の主成分である結着樹脂の融点以上の温度で凝集粒子を合一させる合一工程と、
を有し、着色剤粒子の分散液に下記一般式で表される界面活性剤が含有されることを特徴とする静電荷像現像用トナーの製造方法。
2011197029.tif 000007
［式中、Ｒは炭素数１２を有するアルキル基を表す］
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、静電荷像現像用トナー、その製造方法及び静電荷像現像用現像剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真法など静電荷像を経て画像情報を可視化する方法は、現在様々な分野で利用されている。電子写真法においては、帯電、露光工程により感光体上に静電荷像を形成し、静電荷像現像用トナー（以下、単に「トナー」という場合がある）を含む現像剤で静電荷像（トナー像）を現像し、転写、定着工程を経て静電荷像が可視化される。
【０００３】
上記トナーに関しては、従来より種々提案されており、例えば、下記特許文献１には、トナー組成物及び／又はトナー組成物前駆体を含む油相を水系媒体に分散及び／又は乳化して造粒するトナーにおいて、上記水系媒体が少なくとも下記一般式（１）で表される界面活性剤を有することを特徴とするトナーが開示されている。
一般式（１）：Ｒ１（ＯＲ２）ｎＯＳＯ３Ｍ
式中、Ｒ１は炭素数１３を有するアルキル基、Ｒ２は炭素数２〜６を有するアルキレン基を表す。ｎは１〜１１の整数を表し、Ｍは１価の金属元素を表す。
【０００４】
また、下記特許文献２には、少なくとも結着樹脂と、離型剤と、を含有する静電荷現像用トナーであって、２価以上の価数を取りうる金属元素と、スルホン基を有する界面活性剤と、カルボキシル基を有する界面活性剤と、を含有し、上記結着樹脂固形分１００ｇに対する上記スルホン基を有する界面活性剤の量ａ（ｍｏｌ）と、上記結着樹脂固形分１００ｇに対する上記カルボキシル基を有する界面活性剤の量ｂ（ｍｏｌ）と、の関係が、下記式（ａ）及び下記式（ｂ）の条件を満たすものが開示されている。
０．００１５≦ａ≦０．００６・・・・・式（ａ）
０．０１８≦１．６２×ａ＋ｂ≦０．０２５・・・・・式（ｂ）
【０００５】
さらに、下記特許文献３には、少なくとも顔料とジェミニ型界面活性剤と水とを含むことを特徴とするインクジェット用インクであり、ジェミニ型界面活性剤がＮ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸とＬ−リシンとの縮合物のナトリウム塩であるものが開示されている。なお、ジェミニ型界面活性剤とは、一鎖一親水基型の界面活性剤二分子がスペーサーにより親水基もしくはその近傍で連結された構造を有する界面活性剤である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００７−２４８８２３号公報
【特許文献２】特開２００８−７６５１９号公報
【特許文献３】特開２００９−２０３２７９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、トナーの内部分散性を良好に保つことができ、帯電の環境安定性と高画像濃度を両立することができる静電荷像現像用トナー、その製造方法及び静電荷像現像用現像剤を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記目的を達成するために、請求項１記載の静電荷像現像用トナーの発明は、結着樹脂、着色剤及び離型剤を含有する静電荷像現像用トナーにおいて、下記一般式で表される界面活性剤を有することを特徴とする。
2011197029.tif 000002
［式中、Ｒは炭素数１２を有するアルキル基を表す］
【０００９】
請求項２記載の静電荷像現像用現像剤の発明は、請求項１に記載のトナーとキャリアとからなることを特徴とする。
【００１０】
請求項３記載の静電荷像現像用トナーの製造方法の発明は、少なくとも粒径が１μｍ以下の結着樹脂粒子の分散液と着色剤粒子の分散液とを混合する混合工程と、凝集剤を添加して前記結着樹脂粒子と着色剤粒子とを凝集させる凝集工程と、前記凝集工程の後、前記結着樹脂粒子の主成分である結着樹脂の融点以上の温度で凝集粒子を合一させる合一工程と、を有し、着色剤粒子の分散液に下記一般式で表される界面活性剤が含有されることを特徴とする。
2011197029.tif 000003
［式中、Ｒは炭素数１２を有するアルキル基を表す］
【発明の効果】
【００１１】
請求項１の発明によれば、トナーの吸湿性が低下し、トナーが存在する環境の湿度が上昇しても帯電性を高く維持することができ、環境安定性が向上した結果、高湿度条件でも感光体へのトナーの付着量が減少せず、高画像濃度を達成できる。
【００１２】
請求項２の発明によれば、環境安定性と高画像濃度が両立した静電荷像現像用現像剤を提供できる。
【００１３】
請求項３の発明によれば、トナーの吸湿性が低下し、トナーが存在する環境の湿度が上昇しても帯電性を高く維持することができ、環境安定性が向上した結果、高湿度条件でも感光体へのトナーの付着量が減少せず、高画像濃度を達成できる静電荷像現像用トナーを製造できる。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】実施形態にかかる画像形成装置の一例の概略を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明を実施するための形態（以下、実施形態という）を説明する。
【００１６】
＜静電荷像現像用トナー＞
本実施形態にかかる静電荷像現像用トナー（以下、単に「トナー」という場合がある）は、少なくとも結着樹脂、着色剤及び離型剤を含有し、少なくとも下記一般式（１）で表される界面活性剤を有することを特徴とする。
【００１７】
2011197029.tif 000004
上記式中、Ｒは炭素数１２を有するアルキル基を表す。
【００１８】
一般的に、トナーの製造に一鎖一親水基型の界面活性剤を使用する場合には、トナー内部の着色剤分散性を良化させるために多量の界面活性剤を添加する必要があった。しかし、界面活性剤の添加量が増加すると、トナーの吸湿性が高くなり、トナーの帯電性が低下して、感光体へのトナーの付着量が減少する場合がある。この結果、被転写体表面に形成される画像の濃度が、トナーの存在する環境の湿度に影響されることになる。
【００１９】
本実施形態にかかる静電荷像現像用トナーでは、一鎖一親水基型の界面活性剤二分子がスペーサーにより親水基もしくはその近傍で連結された構造を有するジェミニ型界面活性剤を使用することにより、従来と同等のトナー内部の着色剤分散性を確保しつつ界面活性剤の使用量を従来より減少させている。
【００２０】
＜トナーの製造方法＞
以下、実施形態にかかる静電荷像現像用トナーの製造方法を説明する。本製造方法としては特に制限はないが、乳化凝集法が好ましい。乳化凝集法は、少なくとも粒径が１μｍ以下の結着樹脂粒子の分散液と着色剤粒子の分散液とを混合する混合工程と、凝集剤を添加して上記結着樹脂粒子と着色剤粒子とを凝集させる凝集工程と、上記凝集工程の後、上記結着樹脂粒子の主成分である結着樹脂の融点以上の温度で凝集粒子を合一させる合一工程と、を有しており、少なくとも上記結着樹脂粒子の分散液または着色剤粒子の分散液のいずれか一方に、上記一般式（１）で表される界面活性剤が含有されていることが特徴となっている。
【００２１】
また、凝集工程において、凝集粒子（コア凝集粒子）を形成した後に、第２の結着樹脂の微粒子を分散した第２の樹脂微粒子分散液を添加して、上記コア凝集粒子表面に上記第２の結着樹脂の微粒子が付着した樹脂付着凝集粒子を形成して、コアシェル構造のトナーを作製することも好ましい。
【００２２】
−結着樹脂−
上記結着樹脂としては、スチレン−アクリル樹脂（スチレンとアクリル酸エステルとの共重合体）、ポリエステル樹脂等を使用することができる。
【００２３】
スチレン−アクリル樹脂に使用されるアクリル酸エステルとしては、例えばメチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ｎブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート等が挙げられる。また、スチレン−アクリル樹脂の重合は、ジフェニルオキシドジスルホン酸塩あるいは上記一般式（１）で表される界面活性剤等を乳化剤として使用した乳化重合が好適である。この場合の重合開始剤としては、例えば過硫酸アンモニウム等を使用することができる。
【００２４】
また、スチレン−アクリル樹脂の重量平均分子量Ｍｗは６０００から４００００であることが望ましい。重量平均分子量Ｍｗが、６０００未満であると、定着の際にトナーが紙等の記録媒体の表面へしみ込んで定着ムラを生じたり、定着画像の折り曲げ耐性に対する強度が低下したりする場合がある。また、重量平均分子量Ｍｗが４００００を超えると、溶融時の粘度が高くなりすぎて定着に適当な粘度まで至るための温度が高くなることがあり、結果として低温定着性が損なわれる場合がある。
【００２５】
また、スチレン−アクリル樹脂のガラス転移温点（Ｔｇ）は４０から８０℃の範囲であることが望ましい。Ｔｇが４０℃より低いと、トナーの保存性や定着画像の保存性が低下する場合がある。また８０℃より高いと、従来に比べ低温で定着されなくなる場合がある。
【００２６】
一方、上記ポリエステル樹脂を構成する重合性単量体成分としては、芳香族成分を有する重合性単量体や直鎖状脂肪族成分を有する重合性単量体を用いることができる。さらに、構成される重合性単量体由来成分は、重合体中、単一種で各々３０ｍｏｌ％以上であることが望ましい。ポリエステル樹脂においては、構成成分として２種以上の重合性単量体が必須であるが、各必須構成重合性単量体種において同上の構成（３０ｍｏｌ％以上）であることが望ましい。
【００２７】
ポリエステル樹脂は、例えば多価カルボン酸成分と多価アルコール成分とから合成される。なお、本実施形態においては、ポリエステル樹脂として市販品を使用してもよいし、合成したものを使用してもよい。
【００２８】
多価カルボン酸成分としては、例えば、シュウ酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スペリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、１，９−ノナンジカルボン酸、１，１０−デカンジカルボン酸、１，１２−ドデカンジカルボン酸、１，１４−テトラデカンジカルボン酸、１，１８−オクタデカンジカルボン酸等の脂肪族ジカルボン酸；フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、マロン酸、メサコニン酸等の二塩基酸等の芳香族ジカルボン酸などが挙げられ、さらに、これらの無水物やこれらの低級アルキルエステルも挙げられるがこの限りではない。
【００２９】
３価以上のカルボン酸成分としては、例えば、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸、１，２，５−ベンゼントリカルボン酸、１，２，４−ナフタレントリカルボン酸等、及びこれらの無水物やこれらの低級アルキルエステルなどが挙げられる。これらは１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００３０】
また、多価カルボン酸成分としては、上記脂肪族ジカルボン酸や芳香族ジカルボン酸の他に、スルホン酸基を持つジカルボン酸成分が含まれていてもよい。
【００３１】
さらに、多価カルボン酸成分としては、上記脂肪族ジカルボン酸や芳香族ジカルボン酸の他に、２重結合を持つジカルボン酸成分を含有してもよい。
【００３２】
多価アルコール成分としては、脂肪族ジオールが好ましく、主鎖部分の炭素数が７から２０である直鎖型脂肪族ジオールがより望ましい。脂肪族ジオールが分岐型では、ポリエステル樹脂の結晶性が低下し、融解温度が降下してしまう場合がある。また、主鎖部分の炭素数が７未満であると、芳香族ジカルボン酸と縮重合させる場合、融解温度が高くなり、低温定着が困難となることがある一方、主鎖部分の炭素数が２０を超えると実用上の材料の入手が困難となり易い。主鎖部分の炭素数としては１４以下であることがより望ましい。
【００３３】
ポリエステル樹脂の合成に好適に用いられる脂肪族ジオールとしては、具体的には、例えば、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１１−ウンデカンジオール、１，１２−ドデカンジオール、１，１３−トリデカンジオール、１，１４−テトラデカンジオール、１，１８−オクタデカンジオール、１，１４−エイコサンデカンジオールなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。これらのうち、入手容易性を考慮すると、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオールが望ましい。
【００３４】
また、多価アルコール成分として３価以上のアルコールも使用することができ、例えば、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールなどが挙げられる。これらは１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００３５】
多価アルコール成分のうち、上記脂肪族ジオールの含有量が８０モル％以上であることが好ましく、より望ましくは９０モル％以上である。脂肪族ジオールの含有量が８０モル％未満では、ポリエステル樹脂の結晶性が低下し、融解温度が降下する為、耐トナーブロッキング性、画像保存性及び低温定着性が悪化してしまう場合がある。
【００３６】
なお、必要に応じて酸価や水酸基価の調製等の目的で、多価カルボン酸や多価アルコールを合成の最終段階で添加してもよい。多価カルボン酸の例としては、テレフタル酸、イソフタル酸、無水フタル酸、無水トリメリット酸、ピロメリット酸、ナフタレンジカルボン酸、などの芳香族カルボン酸類、無水マレイン酸、フマル酸、コハク酸、アルケニル無水コハク酸、アジピン酸などの脂肪族カルボン酸類、シクロヘキサンジカルボン酸などの脂環式カルボン酸類等が挙げられる。
【００３７】
上記ポリエステル樹脂の製造方法には特に制限はなく、多価カルボン酸成分と多価アルコール成分とを反応させる一般的なポリエステル重合法で製造することができる。例えば、直接重縮合、エステル交換法等を、モノマーの種類によって使い分けて製造する。上記多価カルボン酸成分と多価アルコール成分とを反応させる際のモル比（酸成分／アルコール成分）としては、反応条件等によっても異なるが、通常１／１程度である。上記ポリエステル樹脂の製造は、重合温度１８０〜２３０℃の間で行うことができ、必要に応じて反応系内を減圧にし、縮合時に発生する水やアルコールを除去しながら反応させる。
【００３８】
上記ポリエステル樹脂の製造の際に使用される触媒としては、例えば、ナトリウム、リチウム等のアルカリ金属化合物、マグネシウム、カルシウム等のアルカリ土類金属化合物、亜鉛、マンガン、アンチモン、チタン、スズ、ジルコニウム、ゲルマニウム等の金属化合物、亜リン酸化合物、リン酸化合物及びアミン化合物等が挙げられる。
【００３９】
ポリエステル樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、６０００から３５０００であることが望ましい。重量平均分子量（Ｍｗ）が、６０００未満であると、定着の際にトナーが紙等の記録媒体の表面へしみ込んで定着ムラを生じたり、定着画像の折り曲げ耐性に対する強度が低下したりする場合がある。また、重量平均分子量（Ｍｗ）が３５０００を超えると、溶融時の粘度が高くなりすぎて定着に適当な粘度まで至るための温度が高くなることがあり、結果として定着性が損なわれる場合がある。
【００４０】
−着色剤−
トナーは、必要に応じて着色剤を含んでもよい。着色剤としては、染料であっても顔料であってもかまわないが、耐光性や耐水性の観点から顔料が望ましい。
【００４１】
本実施形態において、着色剤として用いられる顔料は例えば以下のものが挙げられる。黄色顔料としては、例えば、黄鉛、亜鉛黄、黄色酸化鉄、カドミウムイエロー、クロムイエロー、ハンザイエロー、ハンザイエロー１０Ｇ、ベンジジンイエローＧ、ベンジジンイエローＧＲ、スレンイエロー、キノリンイエロー、パーメネントイエローＮＣＧ等が挙げられる。具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３等が挙げられ、顔料分散性の点からＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４が好ましい。黄色顔料としては、上記顔料の１種または２種以上を併せて使用することができる。
【００４２】
黒色顔料としては、カーボンブラック、酸化銅、二酸化マンガン、アニリンブラック、活性炭、非磁性フェライト、マグネタイト等が挙げられる。
【００４３】
橙色顔料としては赤色黄鉛、モリブデンオレンジ、パーマネントオレンジＧＴＲ、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、ベンジジンオレンジＧＧ、インダスレンブリリアントオレンジＲＫ、インダスレンブリリアントオレンＧＫ等が挙げられる。
【００４４】
赤色顔料としては、ベンガラ、カドミウムレッド、鉛丹、硫化水銀、キナクリドン、ウオッチヤングレッド、パーマネントレッド４Ｒ、リソールレッド、ブリリアンカーミン３Ｂ、ブリリアンカーミン６Ｂ、デイポンオイルレッド、ピラゾロンレッド、ローダミンＢレーキ、レーキレッドＣ、ローズベンガル、エオキシンレッド、アリザリンレーキ等が挙げられる。
【００４５】
青色顔料としては、紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、ファストスカイブルー、インダスレンブルーＢＣ、アニリンブルー、ウルトラマリンブルー、カルコオイルブルー、メチレンブルークロライド、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、マラカイトグリーンオクサレレートなどが挙げられる。
【００４６】
紫色顔料としては、マンガン紫、ファストバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキ等が挙げられる。
【００４７】
緑色顔料としては、酸化クロム、クロムグリーン、ピグメントグリーン、マラカイトグリーンレーキ、ファイナルイエローグリーンＧ等が挙げられる。
【００４８】
白色顔料としては、亜鉛華、酸化チタン、アンチモン白、硫化亜鉛等が挙げられる。
【００４９】
体質顔料としては、バライト粉、炭酸バリウム、クレー、シリカ、ホワイトカーボン、タルク、アルミナホワイト等が挙げられる。
【００５０】
また、必要に応じて着色剤として染料を用いることもできる。該染料としては、塩基性、酸性、分散、直接染料等の各種染料、例えば、ニグロシン、メチレンブルー、ローズベンガル、キノリンイエロー、ウルトラマリンブルー等が挙げられる。また、これらの単独、もしくは混合し、さらには固溶体の状態で使用できる。
【００５１】
上記着色剤は、上記一般式（１）で表される界面活性剤等の極性を有する界面活性剤を用い、例えば回転せん断型ホモジナイザやボールミル、サンドミル、アトライタ等のメディア式分散機、高圧対向衝突式の分散機等によって水系溶媒に分散される。
【００５２】
−離型剤−
トナーは、必要に応じて離型剤を含んでもよい。ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン等の低分子量ポリオレフィン類、軟化点を有するシリコーン類、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、リシノール酸アミド、ステアリン酸アミド等の脂肪酸アミド類、カルナウバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス、木ロウ、ホホバ油等の植物系ワックス類、ミツロウ等の動物系ワックス類、モンタンワックス、オゾケライト、セレシン、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、フィッシャートロプシュワックス等の鉱物・石油系ワックス類、ステアリン酸ステアリル、ベヘン酸ベヘニル等の高級脂肪酸と高級アルコールとのエステルワックス類、ステアリン酸ブチル、オレイン酸プロピル、モノステアリン酸グリセリド、ジステアリン酸グリセリド、ペンタエリスリトールテトラベヘネート等の高級脂肪酸と単価または多価低級アルコールとのエステルワックス類、ジエチレングリコールモノステアレート、ジプロピレングリコールジステアレート、ジステアリン酸ジグリセリド、テトラステアリン酸トリグリセリド等の高級脂肪酸と多価アルコール多量体とからなるエステルワックス類、ソルビタンモノステアレート等のソルビタン高級脂肪酸エステルワックス類、コレステリルステアレート等のコレステロール高級脂肪酸エステルワックス類などが挙げられる。これらの離型剤は１種単独で用いてもよく、２種以上を併用して用いてもよい。
【００５３】
離型剤の融解温度は、５０℃から１００℃が望ましく、６０℃から９５℃がより望ましい。
【００５４】
離型剤のトナー中の含有量は０．５から１５質量％が望ましく、１．０から１２質量％がより望ましい。離型剤の含有量が０．５質量％より少ないと、特にオイルレス定着において剥離不良となる場合がある。離型剤の含有量が１５質量％より多いと、トナーの流動性が悪化する等、画質および画像形成の信頼性を低下させる場合がある。
【００５５】
−その他の添加剤−
トナーは、上記成分以外にも、必要に応じて内添剤、帯電制御剤、無機粉体（無機粒子）、有機粒子等の種々の成分を含んでもよい。
【００５６】
上記内添剤としては、例えばフェライト、マグネタイト、還元鉄、コバルト、マンガン、ニッケル等の金属、合金、またはこれら金属を含有する化合物などの磁性体などが挙げられ、トナー特性としての帯電性を阻害しない程度の量が使用される。
【００５７】
また、上記帯電制御剤としては、特に制限はないが、特にカラートナーを用いた場合、無色または淡色のものが好ましく使用される。例えば、４級アンモニウム塩化合物、ニグロシン系化合物、アルミニウム、鉄、クロムなどの錯体からなる染料、トリフェニルメタン系顔料などが挙げられるが、後述する凝集や融合・合一時の安定性に影響するイオン強度の制御と廃水汚染の低減との観点から、水に溶解しにくい材料の方が好ましい。
【００５８】
また、上記無機粒子や有機粒子は、トナー表面に外添される外添剤であるが、せん断をかけながらトナー粒子表面に添加することが好ましい。具体的には以下のものが挙げられる。
【００５９】
無機粒子としては、例えば、シリカ、アルミナ、酸化チタン、チタン酸バリウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、酸化亜鉛、ケイ砂、クレー、雲母、ケイ灰石、ケイソウ土、塩化セリウム、ベンガラ、酸化クロム、酸化セリウム、三酸化アンチモン、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、炭化ケイ素、窒化ケイ素等が挙げられる。中でも、シリカ粒子や酸化チタン粒子が望ましく、疎水化処理（表面処理）された粒子が特に望ましい。
【００６０】
無機粒子は、一般に流動性を向上させる目的で使用される。上記無機粒子の１次粒径としては、１から２００ｎｍの範囲が望ましく、その添加量としては、トナー１００質量部に対して、０．０１から２０質量部の範囲が望ましい。
【００６１】
有機粒子は、一般にクリーニング性や転写性を向上させる目的で使用され、具体的には例えば、ポリフッ化ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレン等のフッ素系樹脂粉末、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の脂肪酸金属塩、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート等が挙げられる。
【００６２】
−乳化凝集−
以下、本実施形態の静電荷像現像用トナーの製造方法について、乳化凝集法により詳細に説明する。
【００６３】
乳化凝集法においては、一般に乳化重合等により製造された結着樹脂粒子のイオン性界面活性剤による分散液とイオン性界面活性剤による着色剤粒子分散液とを混合し、凝集剤を添加して結着樹脂粒子と着色剤粒子との凝集を生じさせてトナー径に相当する凝集粒子を形成する。次に、結着樹脂粒子のガラス転移温度以上に加熱することにより凝集粒子を融合・合一し、洗浄、乾燥してトナーを得る。トナー形状は不定形から球状まで製造しうる。また、本実施形態のトナーでは、離型剤粒子分散液を添加しうる。
【００６４】
なお、上記製造方法は、原料分散液を一括して混合し、これらを凝集させ融合する方法であるが、凝集工程の初期の段階で極性のイオン性界面活性剤の量のバランスを予めずらしておき、例えば、少なくともアルミニウムを含む無機金属塩、もしくは少なくともアルミニウムを含む重合体を用いてこれをイオン的に中和し、ガラス転移温度以下でコア凝集粒子を形成し、安定した後、さらに必要に応じてコア凝集粒子又は追加粒子に含まれる樹脂のガラス転移温度または溶融温度以下の高い温度でわずかに加熱することにより安定化させた後、必要に応じて、第２段階として上記のバランスのずれを補填する極性、量の粒子分散液を添加し、さらに必要に応じてコア凝集粒子または追加粒子に含まれる樹脂のガラス転移温度以下の高い温度でわずかに加熱することにより安定化させた後、ガラス転移温度以上に加熱して第２段階で加えた粒子をコア凝集粒子の表面に付着させたまま融合・合一させる。以下、順を追って説明する。
【００６５】
結着樹脂粒子分散液は、スチレン−アクリル樹脂の乳化重合による他、水系媒体とポリエステル樹脂等の結着樹脂とを混合した溶液に、剪断力を与えることにより形成される。その際、結着樹脂の軟化点以上の温度に加熱することで、ポリマー液の粘性を下げて粒子分散体を形成する。
【００６６】
結着樹脂粒子分散液を形成する際に用いる分散機としては、例えば、ホモジナイザー、ホモミキサー、加圧ニーダー、エクストルーダー、メディア分散機等が挙げられる。また、これらの分散機は、結着樹脂粒子分散液と着色剤粒子分散液との混合及び凝集にも使用する。
【００６７】
本実施形態における結着樹脂粒子分散液、後述する着色剤粒子分散液、離型剤分散液、およびその他の成分における分散媒としては、例えば水系媒体などが挙げられる。
【００６８】
水系媒体としては、例えば、蒸留水、イオン交換水等の水、アルコールなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００６９】
また、上記各分散液の分散安定を目的として界面活性剤を用いる。上記界面活性剤としては、上記一般式（１）で表される界面活性剤が好適である。なお、結着樹脂粒子分散液には、ジフェニルオキシドジスルホン酸塩を使用でき、離型剤分散液には、一鎖一親水基型の界面活性剤を使用してもよい。
【００７０】
本実施形態における結着樹脂粒子分散液の樹脂粒子の粒径は、体積平均粒径で１μｍ以下であり、好ましくは１００ｎｍ以上３００ｎｍ以下の範囲である。体積平均粒径が１μｍを越えると、凝集融合して得るトナー粒子の粒度分布が広くなったり、遊離粒子が発生してトナーの性能や信頼性が低下する場合がある。なお、１００ｎｍ未満ではトナーを凝集成長させるのに時間を要し工業的には適さない場合があり、３００ｎｍを超えると、離型剤及び着色剤の分散が不均一となると共にトナー表面性の制御が困難になる場合がある。
【００７１】
本実施形態の乳化凝集法では、凝集工程において、互いに混合された結着樹脂粒子分散液、着色剤粒子分散液、及び必要に応じて離型剤分散液中の各粒子が凝集して凝集粒子を形成する。この凝集工程では、粒子の凝集を安定に、また迅速に、またはより狭い粒度分布を持つ凝集粒子を得るため、凝集剤を添加する。
【００７２】
上記凝集剤としては、特に制限されないが、凝集粒子の安定性、凝集剤の熱や経時に対する安定性、洗浄時の除去を考慮し、無機酸の金属塩が用いられる。具体的には塩化マグネシウム、塩化ナトリウム、硫酸アルミニウム、硫酸カルシウム、硫酸アンモニウム、硝酸アルミニウム、硝酸銀、硫酸銅、炭酸ナトリウム等の無機酸の金属塩などが挙げられるが、本実施形態では、最終的なトナー粒子の定着時の粘度をコントロールする観点から、アルミニウムを含む凝集剤（例えば、ポリ塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム、カリミョウバン等）が好適である。
【００７３】
これらの凝集剤の添加量は、電荷の価数により異なるが、いずれも少量であって、アルミニウム等の三価の場合は０．５質量％以下程度である。凝集剤の量は少ない方が好ましいため、価数の多い化合物を用いることが好ましい。
【００７４】
上記凝集工程を経た後には、形成された凝集粒子の表面に結着樹脂粒子を付着させることにより被覆層を形成してもよい（付着工程）。これにより、いわゆるコア層とこのコア層を被覆する被覆層とにより構成されるコア／シェル構造を有するトナーが得られる。
【００７５】
被覆層（シェル層）の形成は、凝集工程において凝集粒子（コア粒子）を形成した分散媒中に、結着樹脂粒子分散液を追添加することにより行う。なお、凝集工程において結晶性ポリエステル樹脂の他に非晶性ポリエステル樹脂も併用する場合、付着工程で利用する非晶性ポリエステル樹脂は、凝集工程で利用するものと同一であっても異なっていてもよい。
【００７６】
上記凝集工程、もしくは凝集工程ならびに付着工程を実施した後、合一工程にて凝集粒子の合一を行う。合一工程においては、凝集工程と同様の攪拌下で、凝集粒子の懸濁液のｐＨを５以上１０以下の範囲にすることにより、凝集の進行を止め、溶液中にて、この凝集粒子中に含まれる結着樹脂の溶融温度のうち最も高い温度以上、または非晶性樹脂粒子（シェル層構成樹脂を含む）が含まれる場合には、非晶性樹脂粒子のガラス転移温度（樹脂の種類が２種類以上の場合は最も高いガラス点移温度を有する樹脂のガラス転移温度）に加熱し、融合・合一することによりトナー粒子を得る。
【００７７】
合一工程における加熱温度としては、上記結着樹脂のガラス転移温度以上であれば問題はない。好ましくは上記結着樹脂のガラス転移温度＋１０℃以上、より好ましくは＋１５℃以上で行うことで、融合・合一を進行させることができる。
【００７８】
また、加熱時間としては、合一が為される程度行えばよく、０．２時間以上１０時間以下行えばよい。その後、上記結着樹脂のガラス転移温度以下まで降温して、粒子を固化する際、降温速度によって粒子形状及び表面性が変化する場合がある。例えば、早い速度で降温した場合には球状化及び表面が平滑化しやすく、逆にゆっくり降温した場合は、粒子形状が不定形化し、粒子表面に凹凸が生じやすい。そのため、少なくとも０．５℃／分以上の速度で、好ましくは１．０℃／分以上の速度で降温するのが好ましい。
【００７９】
上記凝集工程および合一工程終了後、合一粒子としてトナーが得られる。合一して得た合一粒子（トナー）は、後述するように、ろ過などの固液分離工程を経て洗浄を行うことが必要である。
【００８０】
上記洗浄工程の後、固液分離工程、乾燥工程を経て本実施形態のトナー粒子を得る。固液分離工程には特に制限はないが、生産性の点から吸引濾過、加圧濾過等が好適である。さらに、乾燥工程も特に制限はないが、生産性の点から真空乾燥、凍結乾燥、フラッシュジェット乾燥、流動乾燥、振動型流動乾燥等が好ましく用いられる。
【００８１】
本実施形態の静電荷像現像用トナーは、以上述べたようにしてトナー粒子（母粒子）を作製し、このトナー粒子に上記無機粒子等を添加し、サンプルミル、ヘンシェルミキサー等で混合して製造しうる。
【００８２】
＜静電荷像現像用現像剤＞
本実施形態の静電荷像現像用現像剤は、本実施形態の静電荷像現像用トナーを含有する以外は特に制限はなく、目的に応じた成分組成をとりうる。本実施形態の静電荷像現像用現像剤は、静電荷像現像用トナーを単独で用いると一成分系の静電荷像現像用現像剤となり、また、キャリアと組み合わせて用いると二成分系の静電荷像現像用現像剤となる。
【００８３】
例えば、二成分系の場合、使用するキャリアとしては特に制限はなく、それ自体公知のキャリアを使用することができる。例えば、特開昭６２−３９８７９号公報、特開昭５６−１１４６１号公報等に記載された樹脂被覆キャリア等の公知のキャリアが挙げられる。
【００８４】
キャリアの具体例としては、以下の樹脂被覆キャリアが挙げられる。該キャリアの核体粒子としては、通常の鉄粉、フェライト、マグネタイト造型物などが挙げられ、その体積平均粒径は３０μｍ以上２００μｍ以下の範囲である。
【００８５】
上記樹脂被覆キャリアの被覆樹脂としては、例えば、スチレン、パラクロロスチレン、α−メチルスチレン等のスチレン類、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸２−エチルヘキシル等のα−メチレン脂肪酸モノカルボン酸類、ジメチルアミノエチルメタクリレート等の含窒素アクリル類、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のビニルニトリル類、２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン等のビニルピリジン類、ビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル等のビニルエーテル類、ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルイソプロぺニルケトン等のビニルケトン類、エチレン、プロピレン等のオレフィン類、弗化ビニリデン、テトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロエチレン等のビニル系フッ素含有モノマーなどの単独重合体、または２種類以上のモノマーからなる共重合体、さらに、メチルシリコーン、メチルフェニルシリコーン等を含むシリコーン樹脂類、ビスフェノール、グリコール等を含有するポリエステル類、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリカーボネート樹脂等が挙げられる。
【００８６】
これらの樹脂は、１種単独で用いてもよいし、あるいは２種以上併用してもよい。
【００８７】
被覆樹脂の被覆量としては、上記核体粒子１００質量部に対して０．１質量部以上１０質量部以下の範囲が好ましく、０.５質量部以上３．０質量部以下の範囲がより好ましい。
【００８８】
キャリアの製造には、加熱式ニーダー、加熱型ヘンシェルミキサー、ＵＭミキサーなどが使用され、上記被覆樹脂の量によっては、加熱型流動転動床、加熱型キルンなどが使用される。
【００８９】
上記二成分系の静電荷像現像用現像剤における本実施形態の静電荷像現像用トナーとキャリアとの混合比（質量比）は特に制限はなく、目的に応じて選択されるが、トナー：キャリア＝１：１００から３０：１００程度の範囲が望ましく、３：１００から２０：１００程度の範囲がより望ましい。
【００９０】
＜画像形成装置＞
実施形態にかかる画像形成装置は、像保持体と、像保持体の表面に静電潜像を形成する潜像形成手段と、静電潜像を現像剤を用いて現像してトナー画像を形成する現像手段と、現像されたトナー画像を被転写体に転写する転写手段と、被転写体表面に転写されたトナー画像を定着する定着手段とを含み、現像剤として上記静電荷像現像用現像剤が用いられる。また、実施形態にかかる画像形成装置は、上記手段以外の手段、例えば像保持体を帯電する帯電手段、像保持体表面に残存したトナーを除去するクリーニング手段等を含むものであってもよい。
【００９１】
実施形態にかかる画像形成装置の一例の概略を図１に示し、その構成について説明する。画像形成装置１は、帯電部１０と、露光部１２と、像保持体である電子写真感光体１４と、現像部１６と、転写部１８と、クリーニング部２０と、定着部２２とを備える。
【００９２】
画像形成装置１において、電子写真感光体１４の周囲には、電子写真感光体１４の表面を帯電する帯電手段である帯電部１０と、帯電された電子写真感光体１４を露光し画像情報に応じて静電潜像（静電荷像）を形成する潜像形成手段である露光部１２と、静電潜像をトナーにより現像してトナー画像を形成する現像手段である現像部１６と、電子写真感光体１４の表面に形成されたトナー画像を被転写体２４の表面に転写する転写手段である転写部１８と、転写後の電子写真感光体１４表面上に残存したトナーを除去するクリーニング手段であるクリーニング部２０とがこの順で配置されている。また、被転写体２４に転写されたトナー画像を定着する定着手段である定着部２２が転写部１８の左側に配置されている。
【００９３】
本実施形態に係る画像形成装置１の動作について説明する。まず、帯電部１０により電子写真感光体１４の表面が均一に帯電される（帯電工程）。次に、露光部１２により電子写真感光体１４の表面に光が当てられ、光の当てられた部分の帯電電荷が除去され、画像情報に応じて静電荷像（静電潜像）が形成される（潜像形成工程）。その後、静電荷像が現像部１６により現像され、電子写真感光体１４の表面にトナー画像が形成される（現像工程）。例えば、電子写真感光体１４として有機感光体を用い、露光部１２としてレーザビーム光を用いたデジタル式電子写真複写機の場合、電子写真感光体１４の表面は、帯電部１０により負電荷を付与され、レーザビーム光によりドット状にデジタル潜像が形成され、レーザビーム光の当たった部分に現像部１６でトナーを付与され可視像化される。この場合、現像部１６にはマイナスのバイアスが印加されている。次に転写部１８で、用紙等の被転写体２４がこのトナー画像に重ねられ、被転写体２４の裏側からトナーとは逆極性の電荷が被転写体２４に与えられ、静電気力によりトナー画像が被転写体２４に転写される（転写工程）。転写されたトナー画像は、定着部２２において定着部材により熱及び圧力が加えられ、被転写体２４に融着されて定着される（定着工程）。一方、転写されずに電子写真感光体１４の表面に残存したトナーはクリーニング部２０で除去される（クリーニング工程）。この帯電からクリーニングに至る一連のプロセスで一回のサイクルが終了する。なお、図１において、転写部１８で用紙等の被転写体２４に直接トナー画像が転写されているが、中間転写体等の転写体を介して転写されても良い。
【００９４】
以下、図１の画像形成装置１における帯電手段、像保持体、露光手段、現像手段、転写手段、クリーニング手段、定着手段について説明する。
【００９５】
（帯電手段）
帯電手段である帯電部１０としては、例えば、図１に示すようなコロトロンなどの帯電器が用いられるが、導電性又は半導電性の帯電ロールを用いても良い。導電性又は半導電性の帯電ロールを用いた接触型帯電器は、電子写真感光体１４に対し、直流電流を印加するか、交流電流を重畳させて印加してもよい。例えばこのような帯電部１０により、電子写真感光体１４との接触部近傍の微小空間で放電を発生させることにより電子写真感光体１４表面を帯電させる。なお、通常は、−３００〜−１０００Ｖに帯電される。また前記の導電性又は半導電性の帯電ロールは単層構造あるいは多重構造でも良い。また、帯電ロールの表面をクリーニングする機構を設けてもよい。
【００９６】
（像保持体）
像保持体は、少なくとも潜像（静電荷像）が形成される機能を有する。像保持体としては、電子写真感光体が好適に挙げられる。電子写真感光体１４は、円筒状の導電性の基体外周面に有機感光体等を含む塗膜を有する。塗膜は、基体上に、必要に応じて下引き層、及び、電荷発生物質を含む電荷発生層と、電荷輸送物質を含む電荷輸送層とを含む感光層がこの順序で形成されたものである。電荷発生層と電荷輸送層の積層順序は逆であってもよい。これらは、電荷発生物質と電荷輸送物質とを別個の層（電荷発生層、電荷輸送層）に含有させて積層した積層型感光体であるが、電荷発生物質と電荷輸送物質との双方を同一の層に含む単層型感光体であってもよく、好ましくは積層型感光体である。また、下引き層と感光層との間に中間層を有していてもよい。また、有機感光体に限らずアモルファスシリコン感光膜等他の種類の感光層を使用してもよい。
【００９７】
（露光手段）
露光手段である露光部１２としては、特に制限はなく、例えば、像保持体表面に、半導体レーザ光、ＬＥＤ光、液晶シャッタ光等の光源を、所望の像様に露光できる光学系機器等が挙げられる。
【００９８】
（現像手段）
現像手段である現像部１６は、像保持体上に形成された潜像をトナーを含む現像剤により現像してトナー画像を形成する機能を有する。そのような現像装置としては、上述の機能を有している限り特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、静電荷像現像用トナーをブラシ、ローラ等を用いて電子写真感光体１４に付着させる機能を有する公知の現像器等が挙げられる。電子写真感光体１４には、通常直流電圧が使用されるが、更に交流電圧を重畳させて使用してもよい。
【００９９】
（転写手段）
転写手段である転写部１８としては、例えば、図１に示すような被転写体２４の裏側からトナーとは逆極性の電荷を被転写体２４に与え、静電気力によりトナー画像を被転写体２４に転写するもの、あるいは被転写体２４の表面に被転写体２４を介して直接接触して転写する導電性又は半導電性のロール等を用いた転写ロール及び転写ロール押圧装置を用いることができる。転写ロールには、像保持体に付与する転写電流として、直流電流を印加してもよいし、交流電流を重畳させて印加してもよい。転写ロールは、帯電すべき画像領域幅、転写帯電器の形状、開口幅、プロセススピード（周速）等により、任意に設定することができる。また、低コスト化のため、転写ロールとして単層の発泡ロール等が好適に用いられる。転写方式としては、紙等の被転写体２４に直接転写する方式でも、中間転写体を介して被転写体２４に転写する方式でもよい。
【０１００】
中間転写体としては、公知の中間転写体を用いることができる。中間転写体に用いられる材料としては、ポリカーボネート樹脂（ＰＣ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、ポリアルキレンフタレート、ＰＣ／ポリアルキレンテレフタレート（ＰＡＴ）のブレンド材料、エチレンテトラフロロエチレン共重合体（ＥＴＦＥ）／ＰＣ、ＥＴＦＥ／ＰＡＴ、ＰＣ／ＰＡＴのブレンド材料等が挙げられるが、機械的強度の観点から熱硬化ポリイミド樹脂を用いた中間転写ベルトが好ましい。
【０１０１】
（クリーニング手段）
クリーニング手段であるクリーニング部２０については、像保持体上の残留トナーを清掃するものであれば、ブレードクリーニング方式、ブラシクリーニング方式、ロールクリーニング方式を採用したもの等、適宜選定して差し支えない。これらの中でもクリーニングブレードを用いることが好ましい。また、クリーニングブレードの材質としてはウレタンゴム、ネオプレンゴム、シリコーンゴム等が挙げられる。中でも、耐摩耗性に優れていることから、特にポリウレタン弾性体を用いることが好ましい。但し、転写効率の高いトナーを使用する場合にはクリーニング部２０を使用しない態様もありえる。
【０１０２】
（定着手段）
定着手段（画像定着装置）である定着部２２としては、被転写体２４に転写されたトナー像を加熱、加圧あるいは加熱加圧により定着するものであり、定着部材を具備する。
【０１０３】
（被転写体)
トナー画像を転写する被転写体（用紙）２４としては、例えば、電子写真方式の複写機、プリンタ等に使用される普通紙、ＯＨＰシート等が挙げられる。定着後における画像表面の平滑性をさらに向上させるには、被転写体の表面もできるだけ平滑であることが好ましく、例えば、普通紙の表面を樹脂等でコーティングしたコート紙、印刷用のアート紙等を好適に使用することができる。
【実施例】
【０１０４】
以下、実施例により本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【０１０５】
−界面活性剤１の作製−
上記一般式（１）で表わされる界面活性剤１は公知の方法で製造可能である。例えば、米国特許第５４８７７７８号公報によって教示されているジアルキルジフェニルエーテルのスルホン化による製造方法が挙げられる。この製造方法により製造した界面活性剤１の固形分量は４６％であった。
【０１０６】
−結着樹脂粒子分散液（Ａ）の作製−
・スチレン（和光純薬社製）                                ３２５質量部
・ｎブチルアクリレート（三菱化学社製）                      ７５質量部
・βカルボキシエチルアクリレート（ローディア日華社製）        ９質量部
・１’１０デカンジオールジアクリレート（新中村化学社製）  １．５質量部
・ドデカンチオール（和光純薬社製）                        ２．７質量部
【０１０７】
上記成分を予め混合し、溶解して溶液を調製しておき、アニオン性界面活性剤（ダウケミカル社製、ダウファックス２Ａ１）４質量部をイオン交換水５５０質量部に溶解した界面活性剤溶液をフラスコに収容し、上記溶液４１３．２質量部を投入して分散し乳化して１０分間ゆっくりと攪拌・混合しながら、過硫酸アンモニウム６質量部を溶解したイオン交換水５０質量部を投入した。次いで、系内を窒素で十分に置換した後、フラスコ内の乳化溶液を攪拌しながらオイルバスで系内が７０℃になるまで加熱し、５時間そのまま乳化重合を継続して結着樹脂粒子分散液（Ａ）を得た。結着樹脂粒子分散液（Ａ）から結着樹脂粒子を分離して物性を調べたところ、中心径は２００ｎｍ、分散液中の固形分量は４１質量％、ガラス転移温度は５１．７℃、重量平均分子量Ｍｗは３３０００であった。
【０１０８】
なお、上記重量平均分子量Ｍｗの測定は、ゲルパーミュエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により行われる。ＧＰＣによる分子量測定は、測定装置として東ソー製ＧＰＣ・ＨＬＣ−８１２０を用い、東ソー製カラム・ＴＳＫｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＨＭ−Ｍ（１５ｃｍ）を使用し、ＴＨＦ溶媒で行った。重量平均分子量Ｍｗは、この測定結果から単分散ポリスチレン標準試料により作成した分子量校正曲線を使用して算出したものである。
【０１０９】
−結着樹脂粒子分散液（Ｂ）の作製−
結着樹脂粒子分散液（Ａ）の作製において、アニオン性界面活性剤（ダウケミカル社製、ダウファックス２Ａ１）４質量部を、界面活性剤１の３質量部に替えた以外は、結着樹脂粒子分散液（Ａ）の作製に準拠して、結着樹脂粒子分散液（Ｂ）を得た。結着樹脂粒子分散液（Ｂ）から結着樹脂粒子を分離して物性を調べたところ、中心径は１６５ｎｍ、分散液中の固形分量は４１質量％、ガラス転移温度は５１．７℃、重量平均分子量Ｍｗは２００００であった。
【０１１０】
−着色剤粒子分散液（Ａ）の作製−
・カーボンブラック（キャボット社製：Ｒ３３０）              ４５質量部
・界面活性剤１                                            ７．２質量部
・イオン交換水                                            ２００質量部
【０１１１】
以上を混合溶解し、ホモジナイザー（ＩＫＡ社製：ウルトラタラックスＴ５０）により１０分間分散し、次いで超音波分散機（松浦製作所社製：ＵＳＤ−５Ｒ）を用いて、２８ｋＨｚの超音波を１０分間照射し、固形分２０％、中心粒径１２５ｎｍの着色剤粒子分散液（Ａ）を得た。
【０１１２】
−着色剤粒子分散液（Ｂ）の作製−
・カーボンブラック（キャボット社製：Ｒ３３０）              ４５質量部
・界面活性剤１                                            ４．０質量部
・イオン交換水                                            ２００質量部
【０１１３】
以上を混合溶解し、ホモジナイザー（ＩＫＡ社製：ウルトラタラックスＴ５０）により１０分間分散し、次いで超音波分散機を用いて、２８ｋＨｚの超音波を１０分間照射し、固形分２０％、中心粒径１２５ｎｍの着色剤粒子分散液（Ｂ）を得た。
【０１１４】
−着色剤粒子分散液（Ｃ）の作製−
・カーボンブラック（キャボット社製：Ｒ３３０）              ４５質量部
・アニオン性界面活性剤ネオゲンＳＣ（直鎖アルキルベンゼンスルフォン酸ナトリウム  第一工業製薬社製）                                        ７．２質量部
・イオン交換水                                            ２００質量部
【０１１５】
以上を混合溶解し、ホモジナイザー（ＩＫＡ社製：ウルトラタラックスＴ５０）により１０分間分散し、次いで超音波分散機を用いて、２８ｋＨｚの超音波を１０分間照射し、固形分２０％、中心粒径１３０ｎｍの着色剤粒子分散液を得た。
【０１１６】
−着色剤粒子分散液（Ｄ）の作製−
・カーボンブラック（キャボット社製：Ｒ３３０）              ４５質量部
・アニオン性界面活性剤ネオゲンＳＣ（第一工業製薬社製）      ２４質量部
・イオン交換水                                            ２００質量部
【０１１７】
以上を混合溶解し、ホモジナイザー（ＩＫＡ社製：ウルトラタラックスＴ５０）により１０分間分散し、次いで超音波分散機を用いて、２８ｋＨｚの超音波を１０分間照射し、固形分２０％、中心粒径１３０ｎｍの着色剤粒子分散液（Ｄ）を得た。
【０１１８】
−着色剤粒子分散液（Ｅ）の作製−
・キナクリドン顔料（大日精化社製：ＥＣＲ−１８６Ｙ）        ４５質量部
・界面活性剤１                                                ９質量部
・イオン交換水                                            ２００質量部
【０１１９】
以上を混合溶解し、ホモジナイザー（ＩＫＡ社製：ウルトラタラックスＴ５０）により１０分間分散し、次いで超音波分散機を用いて、２８ｋＨｚの超音波を１０分間照射し、固形分２０％、中心粒径１１５ｎｍの着色剤粒子分散液（Ｅ）を得た。
【０１２０】
−着色剤粒子分散液（Ｆ）の作製−
・キナクリドン顔料（大日精化社製：ＥＣＲ−１８６Ｙ）        ４５質量部
・アニオン性界面活性剤ネオゲンＳＣ（第一工業製薬社製）      ２４質量部
・イオン交換水                                            ２００質量部
【０１２１】
以上を混合溶解し、ホモジナイザー（ＩＫＡ社製：ウルトラタラックスＴ５０）により１０分間分散し、次いで超音波分散機を用いて、２８ｋＨｚの超音波を１０分間照射し、固形分２０％、中心粒径１２０ｎｍの着色剤粒子分散液（Ｆ）を得た。
【０１２２】
−着色剤粒子分散液（Ｇ）の作製−
・カーミン顔料（山陽色素社製：ＰＥＲＭＡＮＥＮＴ  ＣＡＲＭＩＮＥ  ３８１０）                                                                ４５質量部
・界面活性剤１                                                ６質量部
・イオン交換水                                            ２００質量部
【０１２３】
以上を混合溶解し、ホモジナイザー（ＩＫＡ社製：ウルトラタラックスＴ５０）により１０分間分散し、次いで超音波分散機を用いて、２８ｋＨｚの超音波を１０分間照射し、固形分２０％、中心粒径１２０ｍの着色剤粒子分散液（Ｇ）を得た。
【０１２４】
−着色剤粒子分散液（Ｈ）の作製−
・カーミン顔料（山陽色素社製：ＰＥＲＭＡＮＥＮＴ  ＣＡＲＭＩＮＥ  ３８１０）                                                                ４５質量部
・アニオン性界面活性剤ネオゲンＳＣ（第一工業製薬社製）      ２４質量部
・イオン交換水                                            ２００質量部
【０１２５】
以上を混合溶解し、ホモジナイザー（ＩＫＡ社製：ウルトラタラックスＴ５０）により１０分間分散し、次いで超音波分散機を用いて、２８ｋＨｚの超音波を１０分間照射し、固形分２０％、中心粒径１２０ｍの着色剤粒子分散液（Ｈ）を得た。
【０１２６】
−離型剤粒子分散液（Ａ）の作製−
・ポリエチレンワックス（ベーカーペトロライト社製、ＰＯＬＹＷＡＸ７２５：融点１０３℃）                                                      ４５質量部
・アニオン性界面活性剤ネオゲンＳＣ（第一工業製薬社製）        ５質量部
・イオン交換水                                            ２００質量部
【０１２７】
上記成分を１２０℃に加熱し、圧力吐出型ホモジナイザー（Ｎｉｒｏ  Ｓｏａｖｉ社製：ＮＳ３００６Ｈ型）で分散処理して、固形分２０％、中心粒径２２６ｎｍの離型剤粒子分散液（Ａ）を得た。
【０１２８】
−離型剤粒子分散液（Ｂ）の作製−
・ポリエチレンワックス（ベーカーペトロライト社製、ＰＯＬＹＷＡＸ７２５：融点１０３℃）                                                      ４５質量部
・界面活性剤１                                                ３質量部
・イオン交換水                                            ２００質量部
【０１２９】
上記成分を１２０℃に加熱し、圧力吐出型ホモジナイザーで分散処理して、固形分２０％、中心粒径２２０ｎｍの離型剤粒子分散液（Ｂ）を得た。
【０１３０】
−キャリアの作製−
フェライト粒子（パウダーテック社製、平均粒径５０μｍ）１００質量部とポリメチルメタクリレート樹脂（三菱レイヨン社製、分子量９５０００、１００００以下の成分比率は５％）１．５質量部を、トルエン５００質量部と共に加圧式ニーダーに入れ、常温で１５分間攪拌混合した後、減圧混合しながら７０℃まで昇温してトルエンを留去し、その後冷却し、１０５μｍの篩を用いて分級して樹脂被覆フェライトキャリアを得た。
【０１３１】
（実施例１）
・結着樹脂粒子分散液（Ａ）                                ２７３質量部
・着色剤粒子分散液（Ａ）                                    ５０質量部
・離型剤分散液（Ａ）                                        ９０質量部
・ポリ塩化アルミニウム１０％溶液                          ３．０質量部
・イオン交換水                                            ６６０質量部
【０１３２】
上記成分１０７６質量部を丸型ステンレス製フラスコ中でホモジナイザー（ＩＫＡ社製、ウルトラタラックスＴ５０）で十分に混合・分散した後、フラスコの内容物を攪拌しながら加熱用オイルバスで４２℃まで加熱し、４２℃で６０分間保持して凝集粒子分散液を調製した。この凝集粒子分散液に上記の結着樹脂粒子分散液（Ａ）を緩やかに１４６質量部追加した。
【０１３３】
その後、０．５モル／リットルの水酸化ナトリウム水溶液を添加して系内のｐＨを６．５に調整した後、攪拌を継続しながら９６℃まで加熱して５時間保持した。冷却後濾過し、３リットルのイオン交換水に再分散してヌッチェ式吸引ろ過により固液分離することを６回繰り返してウェットケーキを得た。次いで、真空乾燥を１２時間行って平均体積粒径３．５μｍのトナー母粒子を得た。
【０１３４】
次に、上記トナー母粒子５０質量部に対し、疎水性シリカ（キャボット製、ＴＳ７２０）を１．５質量部添加し、サンプルミル（協立理工社製：ＳＫ−Ｍ１０Ｒ型）でブレンドして外添トナーを得た。次に、外添トナーと樹脂被覆フェライトキャリアとを混合し、トナー濃度が７質量％の現像剤（静電荷像現像用現像剤）を作製した。
【０１３５】
（実施例２）
凝集粒子分散液を５２℃で調整した以外は実施例１と同様にして、平均体積粒径５．８μｍのトナー母粒子、外添トナーおよび現像剤を得た。
【０１３６】
（実施例３）
凝集粒子分散液を３０℃で調整した以外は実施例１と同様にして、平均体積粒径２．０μｍのトナー母粒子、外添トナーおよび現像剤を得た。
【０１３７】
（実施例４）
凝集粒子分散液を２８℃で調整した以外は実施例１と同様にして、平均体積粒径１．８μｍのトナー母粒子、外添トナーおよび現像剤を得た。
【０１３８】
（実施例５）
着色剤粒子分散液（Ａ）の代わりに、着色剤粒子分散液（Ｂ）を用いた以外は実施例１と同様にして、平均体積粒径３．５μｍのトナー母粒子、外添トナーおよび現像剤を得た。
【０１３９】
（実施例６）
着色剤粒子分散液（Ａ）の代わりに、カーボンブラックに比べ親油性の高い顔料を含む着色剤粒子分散液（Ｅ）を用いた以外は実施例１と同様にして、平均体積粒径３．５μｍのトナー母粒子、外添トナーおよび現像剤を得た。
【０１４０】
（実施例７）
着色剤粒子分散液（Ａ）の代わりに、カーボンブラックに比べ親水性の高い顔料を含む着色剤粒子分散液（Ｇ）を用いた以外は実施例１と同様にして、平均体積粒径３．５μｍのトナー母粒子、外添トナーおよび現像剤を得た。
【０１４１】
（実施例８）
着色剤粒子分散液（Ａ）を用い、結着樹脂粒子分散液（Ａ）の代わりに結着樹脂粒子分散液（Ｂ）を用い、離型剤粒子分散液（Ａ）の代わりに離型剤粒子分散液（Ｂ）を用いた以外は実施例１と同様にして、平均体積粒径３．５μｍのトナー母粒子、外添トナーおよび現像剤を得た。
【０１４２】
（比較例１）
着色剤粒子分散液（Ａ）の代わりに着色剤粒子分散液（Ｃ）を用いた以外は実施例１と同様にして、平均体積粒径３．５μｍのトナー母粒子、外添トナーおよび現像剤を得た。
【０１４３】
（比較例２）
着色剤粒子分散液（Ａ）の代わりに着色剤粒子分散液（Ｄ）を用いた以外は実施例１と同様にして、平均体積粒径３．５μｍのトナー母粒子、外添トナーおよび現像剤を得た。
【０１４４】
（比較例３）
着色剤粒子分散液（Ａ）の代わりに、カーボンブラックに比べ親油性の高い顔料を含む着色剤粒子分散液（Ｆ）を用いた以外は実施例１と同様にして、平均体積粒径３．５μｍのトナー母粒子、外添トナーおよび現像剤を得た。
【０１４５】
（比較例４）
着色剤粒子分散液（Ａ）の代わりに、カーボンブラックに比べ親水性の高い顔料を含む着色剤粒子分散液（Ｈ）を用いた以外は実施例１と同様にして、平均体積粒径３．５μｍのトナー母粒子、外添トナーおよび現像剤を得た。
【０１４６】
（着色剤分散評価方法）
以上の実施例１〜８及び比較例１〜４で製造したトナー母粒子の断面を透過型電子顕微鏡で観察し、着色剤粒子の分散状態を評価した。結果を表１に「顔料分散」として示す。評価基準は以下の通りである。
○：トナー粒子に対して一様に着色剤の粒子が分散している状態。
△：着色剤の凝集がトナーの粒子中に観察されるが、実用上使用可能である状態。
×：大きな着色剤の凝集がトナーの粒子中で観察され、実用上使用不可な状態。
【０１４７】
（画像評価方法）
室温３２℃、湿度７５％（相対湿度ＲＨ）の環境室にて、得られた各現像剤を、富士ゼロックス株式会社社製ＤｏｃｕＣｅｎｔｒｅ  Ｃｏｌｏｒ  ４００改造機（プロセススピード、定着温度を任意に変更できるように改造した）の現像器に供給し、連続５００００枚の印刷（プリントアウト）を行い、得られた画像の背景部のかぶりを評価した。なお、用紙としては、富士ゼロックスオフィイスサプライ社製、Ｃ２紙を用い、４ポイントおよび６ポイントの漢字等を含む和文文字を含む画像を形成した。
【０１４８】
―かぶり―
連続５００００枚のプリントアウト後、かぶりの評価を目視にて行い、限度見本との比較により以下のＧ１〜Ｇ５の５段階評価を行った。結果を表１に示す。通常Ｇ２以下であれば画質上の問題はないと判断できる。なお、かぶりとは、トナーの帯電が低下して極性が反転し、本来画として画像が出ない潜像のない部分にトナーが付着し画像が現れる現象をいう。
Ｇ１：かぶりが全く見られない。
Ｇ２：ルーペによりカブリが観察されるが、実使用上問題ない。
Ｇ３：目視により確認できる。
Ｇ４：目視により容易に観察される。
Ｇ５：かぶりが賢著に観察される。
【０１４９】
−画像濃度−
連続５００００枚のプリントアウト後、上記文字画像の画像濃度を、Ｘ−ｒｉｔｅ４０４濃度測定器（ＸＲｉｔｅ社製）により測定した。結果を表１に示す。なお、画像濃度は、１．２０であれば、実質上問題のないレベルである。
【０１５０】
−トナー帯電性の評価−
連続５００００枚のプリントアウト後の現像剤を取り出し、現像剤全量に対するトナーの量を４％に調整し、さらに１分間、室温３２℃、湿度７５％の環境室内で攪拌したときの帯電量をブローオフ法（ＴＢ−２００、東芝ケミカル社製）にて、確認した。結果を表１に示す。なお、このときの気体は空気を用いた。トナー帯電性の評価基準は以下の通りである。本評価においては、帯電量が多いほど、上記高湿度条件における帯電の環境安定性が高いといえ、感光体への付着性が向上して高画質濃度を達成することができる。
◎：帯電量が絶対値で３０μＣ／ｇ以上である場合。
○：帯電量が絶対値で１５μＣ／ｇ以上、３０μＣ／ｇ未満である場合。
△：帯電量が絶対値で１５μＣ／ｇ未満である場合。
【０１５１】
【表１】
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【０１５２】
表１に示されるように、実施例１〜８では、いずれも顔料の分散状態が良好（○）であり、画像濃度が基準値（１．２０）を超えている。また、実施例３，４を除いてかぶりも発生していない。さらに、室温３２℃、湿度７５％の高湿度条件で、いずれも帯電量が絶対値で３０μＣ／ｇ以上であり、高い環境安定性（トナー帯電性）が得られている。環境安定性が高くなっているのは、一鎖一親水基型のアニオン性界面活性剤ネオゲンＳＣの使用量よりもジェミニ型界面活性剤である界面活性剤１の使用量を減らすことができるからである。本実施例に使用された着色剤粒子分散液（Ａ），（Ｂ），（Ｅ），（Ｇ）では、界面活性剤１を４．０質量部から９質量部使用しているのに対し、比較例に使用された着色剤粒子分散液（Ｄ），（Ｆ），（Ｈ）では、ネオゲンＳＣを２４質量部使用している。なお、比較例１に使用された着色剤粒子分散液（Ｃ）は、ネオゲンＳＣの使用量が７．２質量部にとどまっているが、後述するように、顔料の分散性が低下している。
【０１５３】
一方、比較例では、上述したように、比較例２〜４に使用した着色剤粒子分散液（Ｄ），（Ｆ），（Ｈ）におけるネオゲンＳＣの使用量が２４質量部と多いので、環境安定性が低下（△）している。また、比較例１では、着色剤粒子分散液（Ｃ）のネオゲンＳＣの使用量を７．２質量部に減らすことにより、環境安定性が他の比較例より向上（○）しているが、界面活性剤（ネオゲンＳＣ）の減少により顔料の分散性が低下（△）している。
【０１５４】
以上のように、上記各実施例においては、ジェミニ型の界面活性剤１の使用量を調節することにより、比較例に較べて顔料分散性、かぶりの低減、画像濃度の確保、環境安定性を良好に達成している。
【符号の説明】
【０１５５】
１  画像形成装置、１０  帯電部、１２  露光部、１４  電子写真感光体、１６  現像部、１８  転写部、２０  クリーニング部、２２  定着部、２４  被転写体。
【図１】
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