(57)【要約】【課題】多くの溶剤中で会合構造の形成が可能でありかつ会合構造が安定なインクジェット用インク組成物材料、及び該材料を用いたインクジェット用インク組成物の提供。【解決手段】有機溶剤及び「光学活性部位と会合性部位とを持つ有機基を分子内に少なくとも１個有するシロキサン化合物」を含有し、該有機溶剤が次のａ）〜ｃ）の要件を満足するインクジェット用インク組成物材料。  ａ）前記シロキサン化合物が溶解可能であり、溶解後、室温まで温度を下げても前記シロキサン化合物が析出しない。  ｂ）有機溶剤中において、室温で前記シロキサン化合物が会合構造を形成できる。  ｃ）有機溶剤に前記シロキサン化合物を添加溶解したインク組成物材料を用いて作製したインクジェット用インク組成物が、インクジェットノズルから吐出可能である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
有機溶剤及び「光学活性部位と会合性部位とを持つ有機基を分子内に少なくとも１個有するシロキサン化合物」を含有し、該有機溶剤が次のａ）〜ｃ）の要件を満足することを特徴とするインクジェット用インク組成物材料。
ａ）前記シロキサン化合物が溶解可能であり、溶解後、室温まで温度を下げても前記シロキサン化合物が析出しない。
ｂ）有機溶剤中において、室温で前記シロキサン化合物が会合構造を形成できる。
ｃ）有機溶剤に前記シロキサン化合物を添加溶解したインク組成物材料を用いて作製したインクジェット用インク組成物が、インクジェットノズルから吐出可能である。
【請求項２】
前記シロキサン化合物が、下記一般式（１）で示される構造であることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット用インク組成物材料。
＜一般式（１）＞
【化５８】
2011057872.tif 000084
〔但し、Ｒ１〜Ｒ７は同一でも異なっていてもよく、Ｈ、炭素数１〜４のアルキル基、フェニル基であり、Ｘ１〜Ｘ３は、Ｈ、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、フェニル基、又は会合性部位を持つ有機基であり、少なくとも一つは光学活性部位と会合性部位とを持つ有機基である。ｍは０以上の整数であり、ｎは、Ｘ２又はＸ３が光学活性部位と会合性部位とを持つ有機基である場合は、０以上の整数であり、Ｘ２及びＸ３が光学活性部位と会合性部位とを持つ有機基でない場合は自然数であり、ｍ＋ｎ≧１である。また、ｍとｎは繰り返し単位の存在比率を表すものであり、分子中での繰り返し単位の結合の順番は、規則的でも不規則でもよい。〕
【請求項３】
前記シロキサン化合物が、「光学活性部位と会合性部位とを持つ有機基」を２個以上有することを特徴とする請求項１又は２に記載のインクジェット用インク組成物材料。
【請求項４】
前記シロキサン化合物のＳｉ元素数に対する「光学活性部位と会合性部位とを持つ有機基」の数の割合〔有機基の数／Ｓｉ数〕が、０．０２〜０．５であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のインクジェット用インク組成物材料。
【請求項５】
前記シロキサン化合物の有機基の会合性部位が、部分構造「―ＮＨ−」の水素部分と、部分構造「−ＣＯ−」の酸素部分との水素結合により形成されるものであることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のインクジェット用インク組成物材料。
【請求項６】
前記シロキサン化合物の「光学活性部位と会合性部位とを持つ有機基」が、下記一般式（２）で示される部分構造を有するものであることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載のインクジェット用インク組成物材料。
＜一般式（２）＞
−ＮＨＣ＊Ｈ（Ｌ）ＣＯ−、又は、−Ｃ＊Ｈ（Ｌ）ＮＨＣＯ−
〔但し、＊は光学活性部位であり、Ｌは一価の有機基である。〕
【請求項７】
前記「光学活性部位と会合性部位とを持つ有機基」が、下記一般式（３）〜（６）で示される基であることを特徴とする請求項６に記載のインクジェット用インク組成物材料。
＜一般式（３）＞
−（ＣＨ２）ｎ−ＣＯＮＨＣ＊Ｈ（Ｌ１）ＣＯＮＨＲ１３
〔但し、ｎは１〜１８の正数であり、＊は光学活性部位である。Ｒ１３は炭素数１〜２４のアルキル基であり、Ｌ１は、炭素数１０以下のアルキル基、−ＣＨ２Ｐｈ、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＣＨ２ＣＨ３、又は、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＣＨ２Ｐｈであり、Ｐｈはフェニル基を表す。〕
＜一般式（４）＞
−（ＣＨ２）ｎ−ＣＯＮＨＣ＊Ｈ（Ｌ１）ＣＯＮＨＣ＊Ｈ（Ｌ２）ＣＯＮＨＲ１３
〔但し、ｎは１〜１８の正数であり、＊は光学活性部位である。Ｒ１３は炭素数１〜２４のアルキル基であり、Ｌ１、Ｌ２は、炭素数１０以下のアルキル基、−ＣＨ２Ｐｈ、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＣＨ２ＣＨ３、又は、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＣＨ２Ｐｈであり、Ｐｈはフェニル基を表す。〕
＜一般式（５）＞
【化５９】
2011057872.tif 000085
〔但し、ｎは１〜１８の正数であり、＊は光学活性部位である。〕
＜一般式（６）＞
【化６０】
2011057872.tif 000086
〔但し、ｎ１は１〜１８の正数であり、ｎ２及びｎ３は０〜９の正数である。＊は光学活性部位である。〕
【請求項８】
前記一般式（１）のｍ＋ｎが１〜８０であるシロキサン化合物を含有することを特徴とする請求項２〜７のいずれかに記載のインクジェット用インク組成物材料。
【請求項９】
前記有機溶剤として「室温以上では固体で熱により融解可能であり、その融点が前記シロキサン化合物の会合温度以下である化合物、及び／又は重合性化合物」を含むことを特徴とする請求項１〜８のいずれかに記載のインクジェット用インク組成物材料。
【請求項１０】
前記シロキサン化合物の含有割合が前記組成物材料全体の０．４７重量％以上でかつ、次の（ａ）又は（ｂ）の濃度以下であることを特徴とする請求項１〜９のいずれかに記載のインクジェット用インク組成物材料。〔但し、（ａ）の温度（融点＋８０℃）＜１００℃、の場合は（ｂ）の濃度以下とする。〕
（ａ）前記シロキサン化合物を添加しないときの前記組成物材料が室温で固体様である
場合は、その融点＋８０℃のときの溶解濃度
（ｂ）前記シロキサン化合物を添加しないときの前記組成物材料が室温で液体様である
場合は、１００℃のときの溶解濃度
【請求項１１】
インクジェットノズルから吐出される温度では液体様であり、吐出される温度未満から２０℃の間で固体様に変化する請求項１〜１０のいずれかに記載のインクジェット用インク組成物材料。
【請求項１２】
少なくとも着色剤及び請求項１〜１１のいずれかに記載のインクジェット用インク組成物材料を含有することを特徴とするインクジェット用インク組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、近年、印刷材料、導電材料、光学フィルター材料、バイオセンサー材料などに応用されているインクジェット技術に適用可能なインクジェット用インク組成物材料及び該材料を用いたインクジェット用インク組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
コンピュータ信号にもとづき、紙などの媒体に任意のパターンの像を形成する記録方法としてインクジェット記録方式がある。この記録方式は、記録媒体に直接インクを置いていけるため装置が比較的単純で安価であること、必要部分にのみインクを供給するためインクの使用効率が高いことなどの特徴から幅広く応用されている。汎用の画像形成分野（印刷）のみならず、ガラス基板やプラスチック基板上に、有機半導体材料によるチャネル形成や、導電材料による配線パターン形成などを行なうことによる薄膜トランジスタの形成、バイオセンサーの形成など、電子デバイスの製造にも利用されている。また、電子表示分野でも、材料の利用率が高いことや狙った位置に材料を置けることから、カラーフィルター（液晶用途など）の製造に使用されている。また、同様な理由により三次元造形にも応用されている。
しかし、いずれの用途においても、インク滴の基板への着滴後の形状変化は重要な制御因子であり、必要以上の広がりや滲みなどは、好ましい現象ではない。
このような現象は、たとえば紙などへの印刷では、滲み、混色、裏抜け等を引き起こし、非浸透紙（あるいは樹脂）への印刷では、必要以上の広がり、混色等による画像解像度の低下、美観の喪失につながり、電子デバイス分野では、チャネル形成不良による動作不良、配線ショートによる動作不良などを引き起こす。また、三次元造形ではインクのたれや不必要な拡がりが発生し造形解像度の低下を引き起こすことになる。
【０００３】
このような課題を解決するためインクに会合性化合物を添加する検討がなされている。この会合性化合物は、一般的性質として、それ自身の多分子結合によりネットワークを形成し、液体（インク）をそのネットワークの中に閉じ込める働きを有する。
会合性材料は古くから使用されており、その性質は非特許文献１〜３などに記載されている。
会合性化合物の添加されたインクは高温時に非会合状態（低粘度状態、ゾル状態、液体様）、低温時に会合状態〔高粘度状態又は擬似固体状態（ゲル状態、固体様）〕を形成する性質を有している。会合性材料を含むインクをインクジェットヘッドから吐出するときには、加熱して低粘度状態にする。吐出後のインクは冷却されることにより増粘あるいはゲル化を起こすので、インクが記録媒体上で滲みや広がりを起こすことが防止される。
【０００４】
特許文献１〜４などには、上記非特許文献に記載された会合性化合物群を用いたインク組成物が開示されている。しかし、多くの溶剤種（インク種）に対する検討は行っていない。また本発明者らが同様な会合性化合物を用いたインク組成物について検討した結果、十分な会合能力を得られない場合があること、低温でのインク組成物の会合状態が不安定な場合があることが分かった。（実施例１〜２１及び比較例１〜１８参照）
また特許文献５には、会合性化合物としてトランス−４−ターシャリーブチル−１−フェニルシクロヘキサノールを用いたインク組成物が開示されている。しかし、多くの溶剤種（インク種）に対する検討は行っていないし、光学活性体に対する効果の記載もない。また本発明者らが上記インク組成物について検討した結果、会合能力は必ずしも十分ではなかった（実施例９８〜１０７参照）。
【０００５】
また特許文献６には、可融性材料中での会合性化合物の使用が開示されており、１０頁にはシロキサン構造を有する会合性化合物も記載されている。同様に特許文献７の２７頁には、本発明に用いるシロキサン構造を有する会合性化合物に類似の会合性化合物のインク組成物への応用が記載されている。更に、特許文献８には、シロキサン構造を包含する特定構造を有する会合性化合物の可融性材料中での使用が開示されている。
しかし、いずれの文献においても、実際にインク組成物に適用した場合の会合能力については検討しておらず、光学活性体に関する効果の記載もないし、多くの溶剤種（インク種）に対する検討も行っていない。また本発明者らが検討した結果、Ｓｉが２個のシロキサン化合物の場合は、インク組成物の低温での安定性において好ましい結果が得られないことが判明している。（実施例１１８参照）
【０００６】
本発明で使用する会合性材料は、特許文献９〜１３に開示されている。すなわち、特許文献９〜１１ではシリコーンオイル中での会合体形成に関して検討している。特許文献１２では強誘電性液晶中での会合体形成に関して検討している。また、特許文献１３には、様々な有機液体に適用可能であることが記載されている。しかし、いずれもインクジェット用溶剤中での会合体形成（擬似固体化）については検討しておらず、特に重合性化合物中での会合性の検討を行っていない。またシロシサン構造に対する会合性有機基の特徴に関する記載も見当たらない。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、多くの溶剤中で会合構造の形成が可能でありかつ会合構造が安定なインクジェット用インク組成物材料、及び該材料を用いたインクジェット用インク組成物の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題は、次の１）〜１２）の発明によって解決される。なお、本発明でいう室温とは２０℃前後（２０℃±１℃程度の範囲）を指す。
１）  有機溶剤及び「光学活性部位と会合性部位とを持つ有機基を分子内に少なくとも１個有するシロキサン化合物」を含有し、該有機溶剤が次のａ）〜ｃ）の要件を満足することを特徴とするインクジェット用インク組成物材料。
ａ）前記シロキサン化合物が溶解可能であり、溶解後、室温まで温度を下げても前記シロキサン化合物が析出しない。
ｂ）有機溶剤中において、室温で前記シロキサン化合物が会合構造を形成できる。
ｃ）有機溶剤に前記シロキサン化合物を添加溶解したインク組成物材料を用いて作製したインクジェット用インク組成物が、インクジェットノズルから吐出可能である。
２）  前記シロキサン化合物が、下記一般式（１）で示される構造であることを特徴とする１）に記載のインクジェット用インク組成物材料。
＜一般式（１）＞
【化１】
2011057872.tif 000002
〔但し、Ｒ１〜Ｒ７は同一でも異なっていてもよく、Ｈ、炭素数１〜４のアルキル基、フェニル基であり、Ｘ１〜Ｘ３は、Ｈ、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、フェニル基、又は会合性部位を持つ有機基であり、少なくとも一つは光学活性部位と会合性部位とを持つ有機基である。ｍは０以上の整数であり、ｎは、Ｘ２又はＸ３が光学活性部位と会合性部位とを持つ有機基である場合は、０以上の整数であり、Ｘ２及びＸ３が光学活性部位と会合性部位とを持つ有機基でない場合は自然数であり、ｍ＋ｎ≧１である。また、ｍとｎは繰り返し単位の存在比率を表すものであり、分子中での繰り返し単位の結合の順番は、規則的でも不規則でもよい。〕
３）  前記シロキサン化合物が、「光学活性部位と会合性部位とを持つ有機基」を２個以上有することを特徴とする１）又は２）に記載のインクジェット用インク組成物材料。
４）  前記シロキサン化合物のＳｉ元素数に対する「光学活性部位と会合性部位とを持つ有機基」の数の割合〔有機基の数／Ｓｉ数〕が、０．０２〜０．５であることを特徴とする１）〜３）のいずれかに記載のインクジェット用インク組成物材料。
５）  前記シロキサン化合物の有機基の会合性部位が、部分構造「―ＮＨ−」の水素部分と、部分構造「−ＣＯ−」の酸素部分との水素結合により形成されるものであることを特徴とする１）〜４）のいずれかに記載のインクジェット用インク組成物材料。
６）  前記シロキサン化合物の「光学活性部位と会合性部位とを持つ有機基」が、下記一般式（２）で示される部分構造を有するものであることを特徴とする１）〜５）のいずれかに記載のインクジェット用インク組成物材料。
＜一般式（２）＞
−ＮＨＣ＊Ｈ（Ｌ）ＣＯ−、又は、−Ｃ＊Ｈ（Ｌ）ＮＨＣＯ−
〔但し、＊は光学活性部位であり、Ｌは一価の有機基である。〕
７）  前記「光学活性部位と会合性部位とを持つ有機基」が、下記一般式（３）〜（６）で示される基であることを特徴とする６）に記載のインクジェット用インク組成物材料。
＜一般式（３）＞
−（ＣＨ２）ｎ−ＣＯＮＨＣ＊Ｈ（Ｌ１）ＣＯＮＨＲ１３
〔但し、ｎは１〜１８の正数であり、＊は光学活性部位である。Ｒ１３は炭素数１〜２４のアルキル基であり、Ｌ１は、炭素数１０以下のアルキル基、−ＣＨ２Ｐｈ、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＣＨ２ＣＨ３、又は、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＣＨ２Ｐｈであり、Ｐｈはフェニル基を表す。〕
＜一般式（４）＞
−（ＣＨ２）ｎ−ＣＯＮＨＣ＊Ｈ（Ｌ１）ＣＯＮＨＣ＊Ｈ（Ｌ２）ＣＯＮＨＲ１３
〔但し、ｎは１〜１８の正数であり、＊は光学活性部位である。Ｒ１３は炭素数１〜２４のアルキル基であり、Ｌ１、Ｌ２は、炭素数１０以下のアルキル基、−ＣＨ２Ｐｈ、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＣＨ２ＣＨ３、又は、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＣＨ２Ｐｈであり、Ｐｈはフェニル基を表す。〕
＜一般式（５）＞
【化２】
2011057872.tif 000003
〔但し、ｎは１〜１８の正数であり、＊は光学活性部位である。〕
＜一般式（６）＞
【化３】
2011057872.tif 000004
〔但し、ｎ１は１〜１８の正数であり、ｎ２及びｎ３は０〜９の正数である。＊は光学活性部位である。〕
８）  前記一般式（１）のｍ＋ｎが１〜８０であるシロキサン化合物を含有することを特徴とする２）〜７）のいずれかに記載のインクジェット用インク組成物材料。
９）  前記有機溶剤として「室温以上では固体で熱により融解可能であり、その融点が前記シロキサン化合物の会合温度以下である化合物、及び／又は重合性化合物」を含むことを特徴とする１）〜８）のいずれかに記載のインクジェット用インク組成物材料。
１０）  前記シロキサン化合物の含有割合が前記組成物材料全体の０．４７重量％以上でかつ、次の（ａ）又は（ｂ）の濃度以下であることを特徴とする１）〜９）のいずれかに記載のインクジェット用インク組成物材料。〔但し、（ａ）の温度（融点＋８０℃）＜１００℃、の場合は（ｂ）の濃度以下とする。〕
（ａ）前記シロキサン化合物を添加しないときの前記組成物材料が室温で固体様である
場合は、その融点＋８０℃のときの溶解濃度
（ｂ）前記シロキサン化合物を添加しないときの前記組成物材料が室温で液体様である
場合は、１００℃のときの溶解濃度
１１）  インクジェットノズルから吐出される温度では液体様であり、吐出される温度未満から２０℃の間で固体様に変化する１）〜１０）のいずれかに記載のインクジェット用インク組成物材料。
１２）  少なくとも着色剤及び１）〜１１）のいずれかに記載のインクジェット用インク組成物材料を含有することを特徴とするインクジェット用インク組成物。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、多くの溶剤中で会合構造の形成が可能でありかつ会合構造が安定なインクジェット用インク組成物材料、及び該材料を用いたインクジェット用インク組成物を提供できる。
そして、本発明のインクジェット用インク組成物を用いれば、紙などへの印刷では、滲み、混色、裏抜け等を防止でき、非浸透紙（あるいは樹脂）への印刷では、必要以上の広がり、混色等による画像解像度の低下、美観の喪失を防止でき、電子デバイス分野では、チャネル形成不良による動作不良、配線ショートによる動作不良などを防止でき、三次元造形では、インクのたれや不必要な拡がりの発生による造形解像度の低下を防止できる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】参考例１のインクジェット用インク組成物材料のＩＲスペクトルを示す図。（降温時に液体様から固体様に変化していく際のデータ）
【図２】参考例１のインクジェット用インク組成物材料のＩＲスペクトルを示す図。（降温時に液体様から固体様に変化していく際のデータ）
【図３】参考例１のインクジェット用インク組成物材料のＩＲスペクトルを示す図。（昇温時に固体様から液体様に変化していく際のデータ）
【図４】参考例１のインクジェット用インク組成物材料のＩＲスペクトルを示す図。（昇温時に固体様から液体様に変化していく際のデータ）
【図５】参考例２のインクジェット用インク組成物材料のＩＲスペクトルを示す図。（降温時に液体様から固体様に変化していく際のデータ）
【図６】参考例２のインクジェット用インク組成物材料のＩＲスペクトルを示す図。（昇温時に固体様から液体様に変化していく際のデータ）
【図７】実施例１５７の紫外線硬化実験の結果を示す図。
【図８】実施例１５８の紫外線硬化実験の結果を示す図。
【図９】実施例１５９の紫外線硬化実験の結果を示す図。
【発明の実施の形態】
【００１１】
以下、上記本発明について詳しく説明する。
本発明のインクジェット用インク組成物材料は、有機溶剤及び「光学活性部位と会合性部位とを持つ有機基（以下、有機基αということもある）を分子内に少なくとも１個有するシロキサン化合物（以下、シロキサン化合物Ｚということもある）」を含有することを特徴とする。シロキサン化合物Ｚは会合性化合物であり有機溶剤に添加溶解して用いる。
また、上記インクジェット用インク組成物材料を用い、着色剤等のインク材料を加えれば、本発明のインクジェット用インク組成物（以下、インク組成物ということもある）を得ることができる。
前記有機溶剤については後で詳述するが、少なくともシロキサン化合物Ｚが溶解可能なものを用いる。水はシロキサン化合物Ｚが溶解しないため溶剤として好ましくないが、シロキサン化合物Ｚが加熱溶解可能であれば「水と有機溶剤の混合物」を使用することはできる。
シロキサン化合物Ｚにおけるシロキサン構造としては、直鎖状、分岐鎖を有するもの、環状のいずれでもよいが、直鎖状及び分岐鎖を有するものが好ましい。特に溶解性や会合能力の点で直鎖状が好ましい。
【００１２】
シロキサン構造体である数量体／オリゴマー／ポリマー鎖の構造は、基本的に有機溶剤に相溶性のよい構造であれば特に限定されない。この相溶性の点からみると、シロキサン構造は、炭素結合体構造に比べて、各種の有機溶剤に溶解可能であり、分子同士の親和力も小さいため低粘度にしやすいので好適である。
しかし、定性的にはミクロ運動が活発なもの、結晶性の低いものが好ましく、物性的にはガラス転移点が２５℃以下のものが好ましい。ガラス転移点が２５℃を超えると、溶解しずらくなり、作製される会合体組織も粗いものになりやすいため、会合体の安定性も悪くなりやすい。
【００１３】
具体的には、前記一般式（１）で示されるものが好ましい。
一般式（１）における有機基αとは、シロキサン構造鎖に導入された、化学反応以外の力により集合体を形成できる有機基である。このような有機基αが導入された化合物は、会合性物質として作用して会合組織を形成するが、この会合組織は、共有結合以外の二次的結合力、即ち、水素結合、分子配向、ヘリックス形成、ラメラ形成等の分子間力結合、又はイオン結合による二次的結合力により形成される。分子間力結合による非会合状態への変化は、一般的には温度を上げることによって引き起こすことができる。イオン結合による非会合状態への変化は、一般的にはｐＨやイオン強度を変化させることによって引き起こすことができるが、会合状態は室温以上で安定でなければならない。このような有機基は、具体的には、アミド結合や水酸基を有する水素結合性の化合物〔アミド結合を有する化合物（アミノ酸系化合物、尿素系化合物）、ソルビトール系化合物、ステロイド系化合物等〕、非対称長鎖アルキルアンモニウム塩などのイオン成分を持つもの、或いは、コレステロール誘導体、ポリフルオロアルキル化合物、長鎖アルコキシアントラセン等のイオン部及び水素結合部を持たない材料の構造に起因するファンデルワールス力、π−πスタッキング等による化合物から生成するものである。
【００１４】
有機基αは、シロキサン構造鎖の主鎖と側鎖のどちらに含まれていてもよいが、シロキサン構造体中に１つしか存在しない場合には、その有機基α中の会合性部位は、２箇所以上存在することが必須である。その理由は、本発明では、会合性化合物であるシロキサン化合物Ｚが、二次元的又は三次元的な組織を構築することを前提にしているためである。有機基αがシロキサン構造体中に１個しか存在せず、また、その有機基α中の会合性部位が１箇所である場合には、２量体にしかならず、本発明の目的は達成できない。
また、有機基αがシロキサン構造体中に１個しか存在しない場合（但し、その有機基α中の会合性部位は２箇所以上）には、一応本発明の効果は得られるものの、より微細な会合組織が得にくくなる。その理由は、会合部位が限られているため、構造の単純な会合組織が形成されやすいためである。
有機基αにおける会合性部位は、２箇所以上が好ましく、更に好ましくは３箇所以上である。またシロキサン構造鎖に存在させる有機基αは、２個以上が好ましく、更に好ましくは３個以上である。これにより、一層微細な会合組織が得られる。その理由は、シロキサン構造鎖の非晶質性に加え、会合部位が複数あることにより会合組織が複雑になるためである。
【００１５】
有機基αの持つ光学活性は、以下に述べる水素結合による会合組織の場合には、その会合能力を増強させる上で必要である。光学活性がないラセミ体の場合は、その会合能力は著しく低くなる。
会合組織は水素結合によるものが好ましい。ファンデルワールス力、π−πスタッキング等による会合組織は、会合力が弱く温度安定性に欠ける。イオン結合によるものは、会合力は強いが、イオン成分を有するため、腐食等の問題やイオンに起因するイオン伝導の問題があり、電子デバイスには不向きである。会合組織は、具体的には、高分子論文集，Ｖｏｌ．５２，Ｎｏ１２，Ｐ７７３（１９９５）に記載された「オイルゲル化剤の開発とゲル化機構の解明」や、高分子加工，４５巻１号，Ｐ２１（１９９６）「オイルゲル化剤」に記載された光学活性を有するゲル化剤によって形成されたものが好ましい。特に好ましいのは、−ＮＨ−基と−ＣＯ−基からなる水素結合により形成されるものである。
【００１６】
有機基αとしては、前記一般式（２）で示される部分構造を有するものが好ましい。
具体的には、−Ｒ８−ＮＨＣ＊Ｈ（Ｒ９）ＣＯ−Ｒ１０、あるいは、−Ｒ１１−Ｃ＊Ｈ（Ｒ９）−ＮＨ−ＣＯ−Ｒ１２、あるいは、次の一般式（７）（鏡像体を含む）で示されるものが好ましい。
＜一般式（７）＞
【化４】
2011057872.tif 000005
〔但し、＊は光学活性部位、Ｒ８、Ｒ１１、Ｒ１３は炭素数１〜１８のＣ、Ｏ、Ｎよりなる二価の有機基、Ｒ１０、Ｒ１２、Ｒ１４は炭素数１〜２４のＣ、Ｏ、Ｎよりなる一価の有機基、Ｒ９は炭素数１０以下のアルキル基、−ＣＨ２Ｐｈ、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＣＨ２ＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＣＨ２Ｐｈ、又は−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）ｎ０ＣＨ３（Ｐｈはフェニル基、ｎ０は１〜９の整数）〕
【００１７】
更に好ましいのは、前記一般式（３）〜（６）で示される有機基である〔（５）はその鏡像体を含む〕。
一般式（３）〜（４）のＬ１、Ｌ２として好ましいのは、炭素数３〜６のアルキル基であり、更に好ましいのは、ｉｓｏ−Ｃ３Ｈ７、ｓｅｃ−Ｃ４Ｈ９である。
【００１８】
有機基αは、シロキサン構造鎖に対してメチレン鎖「−（ＣＨ２）ｎ−」で結合されることが好ましく、その繰り返し単位数は、シロキサン構造鎖の運動を妨げないこと、及び会合組織の形成を妨げないことから、ｎ≧４であることが好ましい。
また、有機基αは、共有結合で側鎖として導入されていることが好ましく、シロキサン化合物ＺのＳｉ元素数に対する有機基αの数の割合〔有機基αの数／Ｓｉ数〕が、０．０２〜０．５であることが好ましい。０．０２未満では会合能力が低く、０．５より大きいと、光学活性部位と会合性部位とを持つ有機基が互いに接近しすぎ、一つの分子内で会合部分を形成し始めるため、有機基を導入した割には会合能力が向上しない結果となる。
【００１９】
Ｓｉ数は３〜８２〔一般式（１）では、ｍ＋ｎ＝１〜８０〕が好ましい。Ｓｉ数が８２より大きいと、分子量が相対的に大きくなるため、有機溶剤に添加溶解し、インクジェット用インク組成物材料として用いた際に、インク組成物を吐出する温度で相対的に粘度が上昇しやすく、吐出しづらい結果となる。なお、吐出する温度は、通常、４０〜１３０℃程度である。一方、Ｓｉ数が２個以下の場合は、主鎖構造が単純になり、運動の自由度が小さくなるため、有機溶剤への添加溶解後の会合体の安定性や保存性が悪く、インクジェット用インク組成物材料とした際に、長期の保存や低温において、シロキサン化合物が結晶化し分離する場合がある。
更にＳｉ数は、会合体の安定性や保存性の面からは４以上が好ましい。また粘度の面からは３０以下が好ましく、１５以下がより好ましい。ゆえに、両特性（安定性や保存性、粘度）を考慮すると、Ｓｉ数は４〜３０が好ましく、このときの〔有機基αの数／Ｓｉ数〕は０．１〜０．５が好ましい。特にＳｉ数が４〜１５の場合は、〔有機基αの数／Ｓｉ数〕が０．２〜０．５が好ましく、この範囲では、会合体の安定性、保存性に優れ（特に低温での安定性、保存性に優れ）、粘度も低いバランスのとれた特性のインクジェット用インク組成物材料の提供が可能である。
【００２０】
本発明で用いる有機溶剤は、次のａ）〜ｃ）の条件をすべて満たす必要がある。
ａ）シロキサン化合物Ｚを溶解させることができ、溶解後、室温まで温度を下げてもシロキサン化合物Ｚが析出しない。
ｂ）有機溶剤中において、室温でシロキサン化合物Ｚが会合構造を形成できる。
ｃ）有機溶剤にシロキサン化合物Ｚを添加溶解したインク組成物材料を用いて作製したインクジェット用インク組成物が、インクジェットノズルから吐出可能である。
ここで、会合構造の存在を検証するには様々な方法があるが、たとえば、インクジェット用インク組成物材料又は該組成物材料を用いて作製したインクジェット用インク組成物が低温では固体様（ゲル状態）、高温では液体様（ゾル状態）であることが観察されることにより間接的に検証できる。また、直接的には、水素結合に由来する会合構造の場合、水素結合の赤外光吸収や水素結合による赤外光吸収ピークのシフトを赤外線分光器により検出することにより検証できる。
【００２１】
更に前記有機溶剤として「室温で固体で熱により融解可能である化合物、及び／又は重合性化合物」を含むことが好ましい。
本発明ではインク滴が基板に着滴した後の形状変化を小さくすることが重要であるが、「室温で固体で熱により融解可能である化合物」は、インク吐出時には加熱により溶融して吐出が可能となり、吐出後は冷却されることにより固体化して、インク滴の必要以上の広がりや滲みを防止できる。このような有機溶剤とシロキサン化合物Ｚを組み合わせることにより、インク滴の広がりや滲みを更に防ぐことが可能となる。
シロキサン化合物Ｚの溶解に際しては、固体状の有機溶剤を熱により融解したのちシロキサン化合物Ｚを添加溶解すればよい。但し、有機溶剤の融点はシロキサン化合物Ｚの会合体形成温度以下でなければならない。この条件を外れると、有機溶剤の固体化が先に起こり、シロキサン化合物Ｚの会合が困難となる。
また、重合性化合物を含むことにより、インク滴が基板に着滴した後の形状変化を重合反応により抑えることが可能となる。このような有機溶剤とシロキサン化合物Ｚを組み合わせることにより、インク滴の広がりや滲みを更に防ぐことが可能となる。特に好ましいのは活性光線により重合可能な有機溶剤であり、ラジカル硬化型溶剤、カチオン硬化型溶剤、アニオン硬化型溶剤などが挙げられる。
【００２２】
シロキサン化合物Ｚの使用量は、インクジェット用インク組成物材料全体に対する含有割合が０．４７重量％以上で、かつ、前記（ａ）又は（ｂ）の濃度以下であることが好ましい。但し、「（ａ）の温度（融点＋８０℃）＜１００℃」の場合は、（ｂ）の濃度以下とする。
含有割合が０．４７重量％未満では、会合体構造が不安定であるか、又は室温で固体様に変化しない。一方、前記（ａ）又は（ｂ）の濃度を超えて添加すると、会合構造の安定性に寄与しない上に、室温での長期保存や低温保存時に結晶化を起こしやすくなる。
【実施例】
【００２３】
以下、実施例及び比較例を示して本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。なお、例中の「部」、「％」はいずれも重量基準である。
【００２４】
以下の溶剤１〜溶剤３を準備した。
＜溶剤１＞
・２−フェノキシエチルアクリレート…  ４０．４％
（共栄社化学：ライトアクリレートＰＯ−Ａ）
・トリプロピレングリコールジアクリレート…  ５０．５％
（東亞合成：アロニックスＭ−２２０）
・２−メチル−１−〔４−（メチルチオ）フェニル〕−２−モルフォリノプロパン−１
−オン（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ：イルガキュア９０７）…  ９．１％
【００２５】
＜溶剤２＞
・（３′，４′−エポキシシクロヘキサン）メチル−３，４−エポキシシクロヘキサン
カルボキシレート（ダイセル化学：セロキサイド２０２１Ｐ）…  ３１．７％
・エチル−３−｛〔（３−エチルオキセタン−３−イル）メトキシ〕メチル｝
オキセタン（東亞合成：ＯＸＴ−２２１）…  ６３．５％
・ヘキサフルオロフォスフェートスルホニウム塩混合物（アルドリッチ）…  ４．８％
【００２６】
＜溶剤３＞
・テトラエトキシシラン…  ４２．７％
・４−ヒドロキシブチルビニルエーテル（日本カーバイド：ＨＢＶＥ）…  １０．７％
・（３′，４′−エポキシシクロヘキサン）メチル−３，４−エポキシシクロヘキサン
カルボキシレート（ダイセル化学：セロキサイド２０２１Ｐ）…  ４２．７％
・ヘキサフルオロフォスフェートスルホニウム塩混合物プロピレンカーボネート溶液
（５０％）（アルドリッチ）…  ３．９％
【００２７】
＜会合性試験１＞
褐色のサンプル瓶に室温で溶剤と会合性化合物を添加し、次いで直径５ｍｍのセラミックボールを添加した。これを１１０℃まで加熱し、会合性化合物を溶剤に溶解させた後、室温まで冷却した。そしてサンプル瓶を大きくふり、セラミックボールが動かないものを会合状態（固体様）になったと判断した。
次いで、この状態から温度を５℃置きに上昇させながら、サンプル瓶をふり、セラミックボールが動き始める温度（液体様になる温度）を記録した。
【００２８】
＜会合性試験２＞
褐色のサンプル瓶に室温で溶剤と会合性化合物を添加し、次いで直径５ｍｍのセラミックボールを添加した。これを１１０℃まで加熱し、会合性化合物を溶剤に溶解させた後、温度を５℃置きに下降させながら、サンプル瓶をふり、セラミックボールが動かなくなる温度（固体様になる温度）を記録した。
【００２９】
実施例１
溶剤１に対し、シロキサン化合物１（後述）を、全体の０．４７％になるように添加して、インクジェット用インク組成物材料を作製した。
この材料について会合性試験１を行ったところ、室温で固体様になった。液体様になる温度は７５℃であった。
【００３０】
実施例２〜２１
溶剤１〜３とシロキサン化合物１〜４、６〜８（後述）を表１に示すように組み合わせて、実施例１と同様な試験を行った。表中の数値は室温で固体様になった後、昇温時に液体様になった温度（℃）である。
【００３１】
比較例１
シロキサン化合物１に代えて、従来公知の会合性化合物ａ（後述）を用いた点以外は、実施例１と同様に操作したところ、固体様にならず、液体のままであった。
【００３２】
比較例２〜１８
溶剤１〜３と会合性化合物ａ〜ｆ（後述）を表２に示すように組み合わせて、実施例１と同様な試験を行った。結果を表２に示すが、表中の「×」は固体様にならなかったことを表しており、比較例１４以外は固体様にならず、液体のままであった。
すなわち、従来公知の会合性化合物の場合、溶剤１〜３の全てについて固体様になったものはなく、本発明で用いるシロキサン化合物の方が優れていることが分かる。
【００３３】
実施例２２
溶剤１に対し、シロキサン化合物１を全体の２．９１％になるように添加して、インクジェット用インク組成物材料を作製した。
この材料について会合性試験１を行ったところ、室温で固体様になった。昇温時に液体様になった温度は９０℃であった。
【００３４】
実施例２３〜５７
溶剤１〜３とシロキサン化合物１〜１２（後述）を表３−１、３−２に示すように組み合わせて実施例２２と同様な試験を行った。表中の数値は室温で固体様になった後、昇温時に液体様になった温度（℃）である。
【００３５】
実施例５８
アクリレート系化合物Ａ１（後述）を溶剤とし、シロキサン化合物１を全体の０．４７％になるように添加して、インクジェット用インク組成物材料を作製した。
この材料について会合性試験１を行ったところ、室温で固体様になった。昇温時に液体様になった温度は７５℃であった。
【００３６】
比較例１９〜２４
従来公知の会合性化合物ａ〜ｅ、ｇを表４に示すように用いた点以外は、実施例５８と同様に操作した。結果を表４に示す。表中の「×」は固体様にならなかったことを表しており、比較例２３以外は固体様にならず、液体のままであった。
【００３７】
実施例５９
アクリレート系化合物Ａ３（後述）を溶剤とし、シロキサン化合物８を全体の０．４７％になるように添加して、インクジェット用インク組成物材料を作製した。
この材料について会合性試験１を行ったところ、室温で固体様になった。昇温時に液体様になった温度は８０℃であった。
【００３８】
比較例２５〜３０
従来公知の会合性化合物ａ〜ｅ、ｇを表５に示すように用いた点以外は、実施例５９と同様に操作した。結果を表５に示す。表中の「×」は固体様にならなかったことを表しており、比較例２９以外は固体様にならず、液体のままであった。
【００３９】
実施例６０〜６７
表６に示すアクリレート系化合物Ａ２、Ａ４、Ａ５、Ａ７〜Ａ１１（後述）を溶剤とし、シロキサン化合物８を全体の２．９１％になるように添加して、インクジェット用インク組成物材料を作製した。
この材料について会合性試験１を行った。結果を表６に示す。表中の数値は室温で固体様になった後、昇温時に液体様になった温度（℃）である。
【００４０】
実施例６８〜７３
表７に示すグリシジルエーテール系化合物Ｇ１〜Ｇ６（後述）を溶剤とし、シロキサン化合物８を全体の２．９１％になるように添加して、インクジェット用インク組成物材料を作製した。
この材料について会合性試験１を行った。結果を表７に示す。表中の数値は室温で固体様になった後、昇温時に液体様になった温度（℃）である。
【００４１】
実施例７４〜７８
オキセタン系化合物Ｏ４（後述）を溶剤とし、表８に示すシロキサン化合物２、３、５、６、８を、全体の０．４７％になるように添加して、インクジェット用インク組成物材料を作製した。
この材料について会合性試験１を行った。結果を表８に示す。表中の数値は室温で固体様になった後、昇温時に液体様になった温度（℃）である。
【００４２】
比較例３１〜３６
表８に示すシロキサン化合物に代えて、従来公知の会合性化合物ａ〜ｅ、ｇを表９に示すように用いた点以外は、実施例７４〜７８と同様に操作した。
結果を表９に示すが、インクジェット用インク組成物材料はいずれも固体様にならず、液体のままであった。
【００４３】
実施例８１
ビニルエーテル系化合物Ｖ１（後述）を溶剤とし、シロキサン化合物８を全体の０．４７％になるように添加して、インクジェット用インク組成物材料を作製した。
この材料について会合性試験１を行ったところ、室温で固体様になった。昇温時に液体様になった温度は５５℃であった。
【００４４】
比較例３７〜４５
シロキサン化合物８を従来公知の会合性化合物ａ〜ｉ（後述）に変えた点以外は、実施例８１と同様に操作した。結果を表１０に示す。表中の「×」は固体様にならなかったことを表しており、いずれも固体様にならず、液体のままであった。
【００４５】
実施例８２〜８４
表１１に示すビニルエーテル系化合物Ｖ１〜Ｖ３（後述）を溶剤とし、シロキサン化合物８を全体の２．９１％になるように添加して、インクジェット用インク組成物材料を作製した。
これらの材料について会合性試験１を行った。結果を表１１に示す。表中の数値は室温で固体様になった後、昇温時に液体様になった温度（℃）である。
【００４６】
実施例８５〜８９
表１２に示すエポキシ系化合物Ｅ１〜Ｅ５（後述）を溶剤とし、シロキサン化合物８を全体の２．９１％になるように添加して、インクジェット用インク組成物材料を作製した。
これらの材料について会合性試験１を行った。結果を表１２に示す。表中の数値は室温で固体様になった後、昇温時に液体様になった温度（℃）である。
【００４７】
実施例９０
脂環式エポキシ系化合物Ｃ４（後述）を溶剤とし、シロキサン化合物８を全体の０．４７％になるように添加して、インクジェット用インク組成物材料を作製した。
この材料について会合性試験１を行ったところ、室温で固体様になった。昇温時に液体様になった温度は７０℃であった。
【００４８】
比較例４６〜５１
シロキサン化合物８を従来公知の会合性化合物ａ〜ｅ、ｇに変えた点以外は実施例９０と同様に操作した。結果を表１３に示す。表中の「×」は固体様にならなかったことを表しており、いずれも固体様にならず、液体のままであった。
【００４９】
実施例９１〜９３
表１４に示す脂環式エポキシ系化合物Ｃ２〜Ｃ４（後述）を溶剤とし、シロキサン化合物８を全体の２．９１％になるように添加して、インクジェット用インク組成物材料を作製した。
これらの材料について会合性試験１を行った。結果を表１４に示す。表中の数値は室温で固体様になった後、昇温時に液体様になった温度（℃）である。
【００５０】
実施例９４〜９７
テトラエトキシシランを溶剤とし、表１５に示すシロキサン化合物４〜７を全体の２．９１％になるように添加して、インクジェット用インク組成物材料を作製した。
これらの材料について会合性試験１を行った。結果を表１５に示す。表中の数値は室温で固体様になった後、昇温時に液体様になった温度（℃）である。
【００５１】
比較例５２
テトラエトキシシランを溶剤とし、従来公知の会合性化合物ａを全体の２．９１％になるように添加して、インクジェット用インク組成物材料を作製した。
この材料について会合性試験１を行ったところ、固体様にならず、液体のままであった。
【００５２】
実施例９８〜１０７
アイソパーＬ（エクソン社）を溶剤とし、表１６に示すシロキサン化合物１〜７、９、１１〜１２を全体の０．４７％になるように添加して、インクジェット用インク組成物材料を作製した。
これらの組成物材料について会合性試験２を行った。結果を表１６に示す。表中の数値は１１０℃で液体様になった後、降温時に固体様になった温度（℃）である。
【００５３】
実施例１０８〜１１７
アイソパーＬ（エクソン社）を溶剤とし、表１７に示すシロキサン化合物１〜７、９、１１〜１２を全体の０．４７％になるように添加して、インクジェット用インク組成物材料を作製した。
これらの組成物材料について会合性試験１を行った。結果を表１７に示す。表中の数値は室温で固体様になった後、昇温時に液体様になった温度（℃）である。
【００５４】
実施例１１８〜１２４（低温安定性試験）
実施例８〜１４のインクジェット用インク組成物材料を０℃で１時間保管した後、観察した。
更に、０℃で２時間（合計３時間）保管した後、この材料を０℃の硝子板２枚で挟み潰して応力を与え観察した。結果を表１８に示すが、実施例１１８の応力を与えた場合以外は、いずれも変化がなかった。
【００５５】
＜インク組成物１＞
２−フェノキシエチルアクリレート（共栄社化学：ライトアクリレートＰＯ−Ａ）４０．４部と、トリプロピレングリコールジアクリレート（東亞合成：アロニックスＭ−２２０）５０．５部を混合し、これに分散剤を加えた。
次いで、黒顔料（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ  ＭＩＣＲＯＬＩＴＨ  Ｂｌａｃｋ）２．７３部を加えて、ホモジナイザーで充分攪拌分散した後、２−メチル−１−〔４−（メチルチオ）フェニル〕−２−モルフォリノプロパン−１−オン（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ：イルガキュア９０７）９．１部を加えて再度攪拌し、インク組成物１を得た。
【００５６】
実施例１２５〜１３１
インク組成物１に対し、表１９に示すシロキサン化合物１〜３、６〜８、１１を、それぞれ０．４７部添加してインク組成物を得た。これらは、前記溶剤１に各シロキサン化合物を０．４７％添加したインクジェット用インク組成物材料に対し、更に黒顔料を加えたものに相当する。
上記インク組成物について会合性試験１を行った。結果を表１９に示す。表中の数値は室温で固体様になった後、昇温時に液体様になった温度（℃）である。
表の結果から、顔料を添加しても固体様となる能力は存在していることが分かる。
【００５７】
比較例５３〜５７
インク組成物１に対し、表２０に示す従来公知の会合性化合物ｂ〜ｆを、それぞれ０．４７部添加してインク組成物を得た。これらは、前記溶剤１に各会合性化合物を０．４７％添加したインクジェット用インク組成物材料に対し、更に黒顔料を加えたものに相当する。
上記インク組成物について会合性試験１を行った。結果を表２０に示す。表中の「×」は固体様にならなかったことを表しており、比較例５３以外は固体様にならず、液体のままであった。
【００５８】
実施例１４２〜１４４
表２１に示す室温で固体状の化合物（ＳＴＡ、Ｍ９５７６、ＧＭ−１８Ｓ）を溶剤とし、これにシロキサン化合物８を全体の２．９１％になるように添加して、インクジェット用インク組成物材料を作製した。
この材料とシロキサン化合物８を添加しない溶剤を用いて会合性試験１を行った。結果を表２１に示す。表中の数値は室温で固体様になった後、昇温時に液体様になった温度（℃）である。表から分かるように、シロキサン化合物８を添加した方が、液体様になる温度が高く、会合能力が存在していることが分かる。
なお、ＳＴＡは、ステアリルアクリレート（大阪有機化学）、Ｍ９５７６は、ステアリルアクリレート（日本油脂）、ＧＭ−１８Ｓは、ステアリン酸ブチル（日光ケミカル）である。
【００５９】
実施例１４５〜１５３
表２２に示すような組み合わせで、溶剤１〜３に対しシロキサン化合物１３〜１５（後述）を２．９１％添加して、インクジェット用インク組成物材料を作製した。
これらの材料について会合性試験１を行った。結果を表２２に示す。表中の数値は室温で固体様になった後、昇温時に液体様になった温度（℃）である。
【００６０】
参考例１（ＩＲによる水素結合の確認）
オキセタン系化合物Ｏ４を溶剤とし、シロキサン化合物８を全体の２．９１％になるように添加して加熱し、均一にしたのち室温に戻して、インクジェット用インク組成物材料を作製した。
この材料のＩＲ（赤外吸収）スペクトルの測定結果を図１〜図４に示す。図１、図２は降温時に液体様から固体様に変化していく際のデータ、図３、図４は昇温時に固体様から液体様に変化していく際のデータである。
これらの図から、水素結合に寄与するＣ＝Ｏ部分とＮＨ部分の両方の吸収と思われる部分で変化が確認できた。すなわち、Ｃ＝Ｏについては、会合に伴ない１６７０ｃｍ−１から１６４０ｃｍ−１へ吸収がシフトし、ＮＨについては、会合に伴ない３２９０ｃｍ−１に吸収が現れた。これらの吸収の変化はＣ＝Ｏ、ＮＨともに、降温時は３３℃程度、昇温時は６１℃程度で大きな変化が観察された。
【００６１】
参考例２（ＩＲによる水素結合の確認）
実施例１４２と同じＳＴＡを溶剤とし、シロキサン化合物８を全体の２．９１％になるように添加して加熱し、均一にしたのち室温に戻して、インクジェット用インク組成物材料を作製した。
この材料のＩＲスペクトルの測定結果を図５〜図６に示す。図５は降温時に液体様から固体様に変化していく際のデータ、図６は昇温時に固体様から液体様に変化していく際のデータである。
これらの図から、水素結合に寄与するＮＨの吸収と思われる部分で変化が確認できた。すなわち、会合状態では３２９０ｃｍ−１に吸収が現れた。その吸収は、降温時は３８℃程度で消滅し、昇温時は７１℃程度で消滅した。
【００６２】
＜インク組成物２＞
（３′，４′−エポキシシクロヘキサン）メチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート（ダイセル化学：セロキサイド２０２１Ｐ）３１．７部と、エチル−３−｛〔（３−エチルオキセタン−３−イル）メトキシ〕メチル｝オキセタン（東亞合成：ＯＸＴ−２２１）６３．５部を混合し、これに分散剤を加えた。
次いで、黒顔料（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ  ＭＩＣＲＯＬＩＴＨ  Ｂｌａｃｋ）２．８６部を加えてホモジナイザーで充分攪拌分散した後、ヘキサフルオロフォスフェートスルホニウム塩混合物（アルドリッチ）４．８部を加えて再度攪拌し、インク組成物２を得た。
【００６３】
＜インク組成物３＞
テトラエトキシシラン４２．７部、４−ヒドロキシブチルビニルエーテル（日本カーバイド：ＨＢＶＥ）１０．７部、（３′，４′−エポキシシクロヘキサン）メチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート（ダイセル化学：セロキサイド２０２１Ｐ）４２．７部を混合し、これに分散剤を加えた。
次いで、黒顔料（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ  ＭＩＣＲＯＬＩＴＨ  Ｂｌａｃｋ）２．８８部を加えて、ホモジナイザーで充分攪拌分散したのち、ヘキサフルオロフォスフェートスルホニウム塩混合物プロピレンカーボネート溶液（５０％）（アルドリッチ）３．９０部を加えて再度攪拌し、インク組成物３を得た。
【００６４】
＜インク組成物４＞（インク組成物１にシロキサン化合物４を添加）
２−フェノキシエチルアクリレート（共栄社化学：ライトアクリレートＰＯ−Ａ）４０．４部、トリプロピレングリコールジアクリレート（東亞合成：アロニックスＭ−２２０）５０．５部を混合し、更にシロキサン化合物４を３．０７部加えて加熱溶解させた。
次いで、分散剤を加え、更に黒顔料（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ  ＭＩＣＲＯＬＩＴＨ  Ｂｌａｃｋ  ）２．７３部を添加し、ホモジナイザーで充分攪拌分散した。
次いで、２−メチル−１−〔４−（メチルチオ）フェニル〕−２−モルフォリノプロパン−１−オン（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ：イルガキュア９０７）９．１部を加えて再度攪拌し、インク組成物４を得た。
【００６５】
＜インク組成物５＞（インク組成物２にシロキサン化合物６を添加）
（３′，４′−エポキシシクロヘキサン）メチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート（ダイセル化学：セロキサイド２０２１Ｐ）３１．７部、エチル−３−｛〔（３−エチルオキセタン−３−イル）メトキシ〕メチル｝オキセタン（東亞合成：ＯＸＴ−２２１）６３．５部を混合し、更にシロキサン化合物６を３．０７部を加えて加熱溶解させた。
次いで、分散剤を加え、更に黒顔料（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ  ＭＩＣＲＯＬＩＴＨ  Ｂｌａｃｋ）２．８６部を添加し、ホモジナイザーで充分攪拌分散した。
次いで、ヘキサフルオロフォスフェートスルホニウム塩混合物（アルドリッチ）４．８部を加えて再度攪拌し、インク組成物５を得た。
【００６６】
＜インク組成物６＞（インク組成物３にシロキサン化合物７を添加）
テトラエトキシシラン４２．７部、４−ヒドロキシブチルビニルエーテル（日本カーバイド：ＨＢＶＥ）１０．７部、（３′，４′−エポキシシクロヘキサン）メチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート（ダイセル化学：セロキサイド２０２１Ｐ）４２．７部を混合し、更にシロキサン化合物７を３．０７部を加えて加熱溶解させた。
次いで、分散剤を加え、更に黒顔料（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ  ＭＩＣＲＯＬＩＴＨ  Ｂｌａｃｋ）２．８８部を加えて、ホモジナイザーで充分攪拌分散した。
次いで、ヘキサフルオロフォスフェートスルホニウム塩混合物プロピレンカーボネート溶液（５０％）（アルドリッチ）３．９０部を加えて再度攪拌し、インク組成物６を得た。
【００６７】
実施例１５４
インク組成物４を用いて、インクジェット吐出（リコープリンティングシステムズ社製ヘッド及びジェネシス社製インク印写制御装置使用）によるドット形成状態を観察した。吐出量約７ｐｌ、速度約７ｍ／ｓｅｃ、距離約１ｍｍで普通紙上に形成されたドットを約１０秒後にマイクロスコープで観察した。
その結果、ドットの直径は６８μｍで、滲みはなく、紙面裏抜けも観察されなかった。
【００６８】
実施例１５５〜１５６
インク組成物４に代えてインク組成物５〜６を用いた点以外は、実施例１５４と同様の観察を行った。結果を表２３に示すが、ドットの直径は７２μｍ、７５μｍで、滲みはなく、紙面裏抜けも観察されなかった。
【００６９】
比較例５８〜６０
インク組成物４に代えて、インク組成物１〜３を用いた点以外は、実施例１５４と同様の観察を行った。結果を表２４に示すが、ドットの直径が大きく、にじみ、裏抜けが生じた。なお、ドットの直径は、にじみのため正確に測定できず、おおよその外径である。
【００７０】
実施例１５７（シロキサン化合物を添加した溶剤の紫外線硬化実験）
溶剤１、「溶剤１にシロキサン化合物８を０．４７％添加した実施例７の溶剤」及び「溶剤１にシロキサン化合物８を２．９１％添加した実施例２９の溶剤」を準備した。
また、上下ガラス基板に１ｃｍ２のＩＴＯ電極を有し、９μｍのギャップを有するガラスセル（ＨＲＣ社製）を準備した。
３つのガラスセルに前記３種の溶剤を別々に導入した。溶剤の導入は、いずれもセルを加熱したホットプレート上におき、毛細管現象を利用して行った。
室温で、これらのセルのインピーダンスを計測しながら高圧水銀灯の光を照射し、そのインピーダンスの絶対値の変化を計測した。計測条件は以下のとおりである。
・セル内部光量：６４ｍＷ／ｃｍ２（３６５ｎｍの強度）
・光照射タイミング：５０秒後
・計測周波数：１ｋＨｚ
結果を図７に示すが、光照射（５０秒後）と同時にインピーダンスの上昇が観測された。これは、紫外線により溶剤が硬化し抵抗が上昇する現象を捕らえている。
また、シロキサン化合物を添加した溶剤は、溶剤１と比べて遜色ない速度で硬化していることが分かる。
【００７１】
実施例１５８（シロキサン化合物を添加した溶剤の紫外線硬化実験）
溶剤２、「溶剤２にシロキサン化合物８を０．４７％添加した実施例１４の溶剤」、及び「溶剤２にシロキサン化合物８を２．９１％添加した実施例４１の溶剤」を準備した点以外は、実施例１５７と同様にして評価した。
結果を図８に示すが、光照射（５０秒後）後にインピーダンスの上昇が観測された。これは、紫外線により溶剤が硬化し抵抗が上昇する現象を捕らえている。シロキサン化合物を添加した溶剤は、溶剤２と比べて、その硬化速度は若干遅くなる傾向があるが、硬化が進行していることが分かる。
【００７２】
実施例１５９（シロキサン化合物を添加した溶剤の紫外線硬化実験）
溶剤３、「溶剤３にシロキサン化合物８を０．４７％添加した実施例２１の溶剤」と「溶剤２にシロキサン化合物８を２．９１％添加した実施例５３の溶剤」を準備した点以外は、実施例１５７と同様にして評価した。
結果を図９に示すが、光照射（５０秒後）後にインピーダンスの上昇が観測された。これは、紫外線により溶剤が硬化し抵抗が上昇する現象を捕らえている。シロキサン化合物を２．９１％添加した溶剤は、溶剤３と比べて、その硬化速度は若干遅くなる傾向があるが、硬化が進行していることが分かる。
【００７３】
〔シロキサン化合物１〕
【化５】
2011057872.tif 000006
〔シロキサン化合物２〕
【化６】
2011057872.tif 000007
〔シロキサン化合物３〕
【化７】
2011057872.tif 000008
〔シロキサン化合物４〕
【化８】
2011057872.tif 000009
〔シロキサン化合物５〕
【化９】
2011057872.tif 000010
〔シロキサン化合物６〕
【化１０】
2011057872.tif 000011
〔シロキサン化合物７〕
【化１１】
2011057872.tif 000012
〔シロキサン化合物８〕
【化１２】
2011057872.tif 000013
〔シロキサン化合物９〕
【化１３】
2011057872.tif 000014
〔シロキサン化合物１０〕
【化１４】
2011057872.tif 000015
〔シロキサン化合物１１〕
【化１５】
2011057872.tif 000016
〔シロキサン化合物１２〕
【化１６】
2011057872.tif 000017
〔シロキサン化合物１３〕
【化１７】
2011057872.tif 000018
〔シロキサン化合物１４〕
【化１８】
2011057872.tif 000019
〔シロキサン化合物１５〕
【化１９】
2011057872.tif 000020
【００７４】
〔会合性化合物ａ〕
【化２０】
2011057872.tif 000021
〔会合性化合物ｂ〕
【化２１】
2011057872.tif 000022
〔会合性化合物ｃ〕
【化２２】
2011057872.tif 000023
〔会合性化合物ｄ〕
【化２３】
2011057872.tif 000024
〔会合性化合物ｅ〕
【化２４】
2011057872.tif 000025
〔会合性化合物ｆ〕
【化２５】
2011057872.tif 000026
〔会合性化合物ｇ〕
【化２６】
2011057872.tif 000027
〔会合性化合物ｈ〕
【化２７】
2011057872.tif 000028
〔会合性化合物ｉ〕
【化２８】
2011057872.tif 000029
【００７５】
〔化合物Ａ１〕
２−フェノキシエチルアクリレート（共栄社化学：ライトアクリレートＰＯ−Ａ）
【化２９】
2011057872.tif 000030
〔化合物Ａ２〕
イソボルニルアクリレート（共栄社化学：ライトアクリレートＩＢ−ＸＡ）
【化３０】
2011057872.tif 000031
〔化合物Ａ３〕
トリプロピレングリコールジアクリレート（東亞合成：アロニックスＭ−２２０）
【化３１】
2011057872.tif 000032
〔化合物Ａ４〕
ｎ−ブチルアクリレート
【化３２】
2011057872.tif 000033
〔化合物Ａ５〕
トリメチロールプロパンアクリレート（東亞合成：アロニックスＭ−３０９）
【化３３】
2011057872.tif 000034
〔化合物Ａ７〕
メチルアクリレート
【化３４】
2011057872.tif 000035
〔化合物Ａ８〕
ｎ−エチルヘキシルアクリレート
【化３５】
2011057872.tif 000036
〔化合物Ａ９〕
トリフルオロエチルアクリレート
【化３６】
2011057872.tif 000037
〔化合物Ａ１０〕
シクロヘキシルアクリレート
【化３７】
2011057872.tif 000038
〔化合物Ａ１１〕
ｎ−ブチルアクリレート
【化３８】
2011057872.tif 000039
【００７６】
〔化合物Ｇ１〕
アリルグリシジルエーテル（ナガセケムテックス：ＥＸ−１１１）
【化３９】
2011057872.tif 000040
〔化合物Ｇ２〕
アリルグリシジルエーテル（ナガセケムテックス：ＥＸ−１２１）
【化４０】
2011057872.tif 000041
〔化合物Ｇ３〕
アリルグリシジルエーテル（ナガセケムテックス：ＥＸ−１４１）
【化４１】
2011057872.tif 000042
〔化合物Ｇ４〕
エチレングリコールジグリシジルエーテル
【化４２】
2011057872.tif 000043
〔化合物Ｇ５〕
グリセロールポリグリシジルエーテル（ナガセケムテックス：ＥＸ−３１４）
【化４３】
2011057872.tif 000044
〔化合物Ｇ６〕
ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル（ナガセケムテックス：ＥＸ−４１１）
【化４４】
2011057872.tif 000045
【００７７】
〔化合物Ｏ４〕
エチル−３｛〔（３−エチルオキセタン−３−イル）メトキシ〕メチル｝オキセタン
（東亜合成：ＯＸＴ２２１）
【化４５】
2011057872.tif 000046
【００７８】
〔化合物Ｖ１〕
４−ヒドロキシブチルビニルエーテル（日本カーバイド：ＨＢＶＥ）
【化４６】
2011057872.tif 000047
〔化合物Ｖ２〕
シクロヘキシルビニルエーテル（日本カーバイド：ＣＨＶＥ）
【化４７】
2011057872.tif 000048
〔化合物Ｖ３〕
ブタンジオールジビニルエーテル（日本カーバイド：ＢＤＶＥ）
【化４８】
2011057872.tif 000049
【００７９】
〔化合物Ｅ１〕
スチレンオキシド
【化４９】
2011057872.tif 000050
〔化合物Ｅ２〕
エポキシオクタン
【化５０】
2011057872.tif 000051
〔化合物Ｅ３〕
３−パーフルオロオクチル−１，２−エポキシプロパン
【化５１】
2011057872.tif 000052
〔化合物Ｅ４〕
１，７−オクタジエンジエポキシド
【化５２】
2011057872.tif 000053
〔化合物Ｅ５〕
１，２−エポキシ−５−ヘキセン
【化５３】
2011057872.tif 000054
【００８０】
〔化合物Ｃ１〕
シクロヘキセンオキシド
【化５４】
2011057872.tif 000055
〔化合物Ｃ２〕
２，３−エポキシピナン
【化５５】
2011057872.tif 000056
〔化合物Ｃ３〕
１，２−エポキシ−シクロドデカン
【化５６】
2011057872.tif 000057
〔化合物Ｃ４〕
（３′，４′−エポキシシクロヘキサン）メチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート（ダイセル化学：セロキサイド２０２１Ｐ）
【化５７】
2011057872.tif 000058
【００８１】
【表１】
2011057872.tif 000059
【００８２】
【表２】
2011057872.tif 000060
【００８３】
【表３−１】
2011057872.tif 000061
【表３−２】
2011057872.tif 000062
【００８４】
【表４】
2011057872.tif 000063
【００８５】
【表５】
2011057872.tif 000064
【００８６】
【表６】
2011057872.tif 000065
【００８７】
【表７】
2011057872.tif 000066
【００８８】
【表８】
2011057872.tif 000067
【００８９】
【表９】
2011057872.tif 000068
【００９０】
【表１０】
2011057872.tif 000069
【００９１】
【表１１】
2011057872.tif 000070
【００９２】
【表１２】
2011057872.tif 000071
【００９３】
【表１３】
2011057872.tif 000072
【００９４】
【表１４】
2011057872.tif 000073
【００９５】
【表１５】
2011057872.tif 000074
【００９６】
【表１６】
2011057872.tif 000075
【００９７】
【表１７】
2011057872.tif 000076
【００９８】
【表１８】
2011057872.tif 000077
【００９９】
【表１９】
2011057872.tif 000078
【０１００】
【表２０】
2011057872.tif 000079
【０１０１】
【表２１】
2011057872.tif 000080
【０１０２】
【表２２】
2011057872.tif 000081
【０１０３】
【表２３】
2011057872.tif 000082
【０１０４】
【表２４】
2011057872.tif 000083
【先行技術文献】
【特許文献】
【０１０５】
【特許文献１】特開２００５−１２６５０７号公報
【特許文献２】特開２００５−２５５８２１号公報
【特許文献３】特開２００５−３２５２７９号公報
【特許文献４】特開２００５−３３０３０９号公報
【特許文献５】特許第４２３３６６８号公報
【特許文献６】特開２００１−０６４５５６号公報
【特許文献７】特開２００６−１９３７４５号公報
【特許文献８】特開２００８−２６６６４４号公報
【特許文献９】特開２００４−１８２６９７号公報
【特許文献１０】特開２００４−２６２８５６号公報
【特許文献１１】特開２００４−２６２８５８号公報
【特許文献１２】特許第４２２６９７９号公報
【特許文献１３】特開２００２−０８０５９９号公報
【非特許文献】
【０１０６】
【非特許文献１】「工業化学雑誌」第４６編，第８冊，昭和１８年８月，Ｐ７７９「ソルビット誘導体に関する研究」
【非特許文献２】「高分子論文集」Ｖｏｌ．５５，Ｎｏ１０，Ｐ５８５（１９９８）「低分子ゲル化剤の合成とその物理ゲル」
【非特許文献３】「高分子加工」４５巻１号，Ｐ２１（１９９６）「オイルゲル化剤」
【図１】
2011057872.tif 000087
【図２】
2011057872.tif 000088
【図３】
2011057872.tif 000089
【図４】
2011057872.tif 000090
【図５】
2011057872.tif 000091
【図６】
2011057872.tif 000092
【図７】
2011057872.tif 000093
【図８】
2011057872.tif 000094
【図９】
2011057872.tif 000095