(57)【要約】【課題】高い印画濃度と良好な画像均一性を有し、外部からの圧力や熱を受けても傷や凹みが付きにくい、低コストの熱転写受容シートを提供する。【解決手段】セルロースパルプを主成分とするシート状支持体の少なくとも一面上に、中空粒子を含有する下塗り層および画像受容層が順次に積層された熱転写受容シートにおいて、前記下塗り層が、下記（Ａ）及び（Ｂ）からなる架橋反応物を含有することを特徴とする熱転写受容シート。（Ａ）グリコールエーテル基を有し、カルボキシル基と架橋可能な架橋剤。（Ｂ）カルボキシル基を有し、ＪＩＳ  Ｋ  ５６０１に準じて測定された酸価が、５０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇであるアクリル系樹脂。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
セルロースパルプを主成分とするシート状支持体の少なくとも一面上に、中空粒子を含有する下塗り層および画像受容層が順次に積層された熱転写受容シートにおいて、前記下塗り層が、下記（Ａ）及び（Ｂ）からなる架橋反応物を含有することを特徴とする熱転写受容シート。
（Ａ）グリコールエーテル基を有し、カルボキシル基と架橋可能な架橋剤。
（Ｂ）カルボキシル基を有し、ＪＩＳ  Ｋ  ５６０１に準じて測定された酸価が、５０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇであるアクリル系樹脂。
【請求項２】
前記下塗り層が体積中空率の異なる２種の中空粒子ａと中空粒子ｂとを含有し、各々の中空粒子の体積中空率Ｖａ（％）とＶｂ（％）、下塗り層中に含有される中空粒子ａの質量部数Ｗａと中空粒子ｂの質量部数Ｗｂが下記関係式（１）〜（３）を同時に満たす請求項１に記載の熱転写受容シート。
７５％  ＜  Ｖａ  ＜  ９０  ％        （１）
５０％  ＜  Ｖｂ  ＜  ６５  ％        （２）
０．１  ＜  Ｗｂ／Ｗａ  ＜  ５．０    （３）
【請求項３】
前記（Ａ）が、カルボジイミド系架橋剤およびオキサゾリン系架橋剤から選ばれる少なくとも一種である請求項１又は２のいずれか１項に記載の熱転写受容シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱転写シートと重ね合わせ、サーマルヘッドをデバイスとして、熱転写シートの色剤を熱転写することにより画像を形成する熱転写プリンターに使用する熱転写受容シートに関するものである。更に詳しく述べるならば、本発明は、サーマルプリンター、特に染料熱転写プリンターに適し、銀塩写真類似の高濃度で、画像均一性の優れた画像が得られる低コストの熱転写受容シートに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年サーマルプリンターの中でも特に、鮮明なフルカラー画像のプリントが可能な染料熱転写プリンターが注目されている。染料熱転写プリンターは、染料熱転写シートの染料を含む染料層と、熱転写受容シートの染料染着性樹脂を含む画像受容層を重ね合わせ、サーマルヘッドなどから供給される熱により、染料層の所要箇所の染料を所定濃度だけ、画像受容層上に転写して画像を形成するものである。染料熱転写シートは、イエロー、マゼンタおよびシアンの３色、あるいはこれにブラックを加えた４色の染料層を有する。フルカラー画像は、染料熱転写シートの各色の染料を熱転写受容シートに順に繰り返し転写することによって得られる。
コンピューターによるデジタル画像処理技術の発達により、記録画像の画質等は格段に向上し、熱転写方式はその市場を拡大している。またサーマルヘッドの温度制御技術の向上にともない、プリントシステムの高速、高感度化への要求が高まっている。そのためサーマルヘッド等の加熱デバイスの発熱量を、如何に効率よく画像形成に利用するかが重要な技術課題となっている。
【０００３】
熱転写受容シートは一般に、シート状支持体とその表面に形成された画像受容層とから構成されており、シート状支持体としては、従来から種々のフィルム基材や紙基材、およびこれらの積層基材が使用されている。
更に記録感度や画質等を向上させる目的で、断熱性とクッション性を有する層として、紙支持体と画像受容層との間に中空粒子を含有する下塗り層を設けた熱転写受容シートが開示されている（特許文献１〜２）。下塗り層中に中空粒子を含有することによって、断熱性及びクッション性が向上し、感度や画質が良好な熱転写受容シートが得られる。しかし、断熱性、クッション性を上げる為には、中空粒子の隔壁薄くする必要があるが、隔壁の薄い中空粒子は、圧力や熱により潰れ易く、熱転写受容シート表面に凹みを生じやすい。
一般に、染料熱転写プリンターは、表面にスパイクを有するロールと樹脂ロールで熱転写受容シートを挟んで搬送する。隔壁の薄い中空粒子を含有する下塗り層を有する熱転写受容シートは、ロール表面のスパイクによって熱転写受容シート表面が凹み、画像の色抜けが発生する、或いは、印画物を素手で取り扱う際に印画面に爪痕がつき、外観を損なう等の問題があった。
また、プリンターの設計によっては、印画時に、下塗り層の温度が下塗り層に含まれる中空粒子の耐熱温度を超え、中空粒子が潰れて下塗り層の厚みが減少する場合がある。この現象は、熱転写受容シート与えられる熱エネルギーが高いほど、即ち印画濃度が高いほど発生し易いため、高濃度印画部と低濃度印画部の境界部分で印画物の厚みに段差が発生し、印画物の商品価値を損なう問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開昭６３−８７２８６号公報（第１−２頁）
【特許文献２】特開平１−２７９９６号公報（第１−３頁）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は上記のような事情に鑑みてなされたものであり、従来の熱転写受容シートが有する前述の問題点を解消し、特に染料熱転写プリンターに適し、高い印画濃度と良好な画像均一性を有し、外部からの圧力や熱を受けても傷や凹みが付きにくい、低コストの熱転写受容シートを提供しようとするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、以下の各発明を包含する。
（１）セルロースパルプを主成分とするシート状支持体の少なくとも一面上に、中空粒子を含有する下塗り層および画像受容層が順次に積層された熱転写受容シートにおいて、前記下塗り層が、下記（Ａ）及び（Ｂ）からなる架橋反応物を含有することを特徴とする熱転写受容シート。
（Ａ）グリコールエーテル基を有し、カルボキシル基と架橋可能な架橋剤。
（Ｂ）カルボキシル基を有し、ＪＩＳ  Ｋ  ５６０１に準じて測定された酸価が、５０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇであるアクリル系樹脂。
（２）前記下塗り層が体積中空率の異なる２種の中空粒子ａと中空粒子ｂとを含有し、各々の中空粒子の体積中空率Ｖａ（％）とＶｂ（％）、下塗り層中に含有される中空粒子ａの質量部数Ｗａと中空粒子ｂの質量部数Ｗｂが下記関係式（１）〜（３）を同時に満たす（１）に記載の熱転写受容シート。
７５％  ＜  Ｖａ  ＜  ９０  ％        （１）
５０％  ＜  Ｖｂ  ＜  ６５  ％        （２）
０．１  ＜  Ｗｂ／Ｗａ  ＜  ５．０    （３）
（３）前記（Ａ）が、カルボジイミド系架橋剤およびオキサゾリン系架橋剤から選ばれる少なくとも一種である（１）又は（２）に記載の熱転写受容シート。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の熱転写受容シートは、高濃度で、画像均一性の優れた画像が得られ、且つ、画像受容層表面が熱や圧力を受けた時に、画像受容層面に凹みや傷が発生し難いものが得られる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明の熱転写受容シートは、シート状支持体の少なくとも一面に、下塗り層および画像受容層等が順次積層された構成であるが、本発明の熱転写受容シートは、必要に応じて、更に他の層を設けて性能を向上させることも勿論可能である。以下これらの層について詳細に説明する。
（シート状支持体）
本発明の熱転写受容シートに用いるシート状支持体としては、セルロースパルプを主成分とする紙類や合成樹脂シート類が使用される。例えば、紙類としては上質紙（酸性紙、中性紙）、中質紙、コート紙、アート紙、グラシン紙、樹脂ラミネート紙などが挙げられる。
合成樹脂を主成分としたシート類としては、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル、ポリアミド、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニルなどが挙げられる。
多孔質延伸シート類としてはポリオレフィン、ポリエステルなどの熱可塑性樹脂を主成分とした、例えば合成紙、多孔質ポリエステルシートなどが挙げられる。これらの材料を単体で使用してもよいし、多孔質延伸シート同士、多孔質延伸シートと、他のシート類及び／又は紙類とを積層貼着させた積層体シートとしてもよい。
また、シート状支持体としては、画像受容層が形成される第一の基材層、粘着剤層、離型剤層、第二の基材層を順次積層した構成でもよく、いわゆるラベルタイプ（ステッカー、シールタイプとも称される）の構造を有するシート状支持体も勿論使用可能である。
上記シート状支持体の中でも、セルロースパルプを主成分とする紙類が好ましい。得られる熱転写受容シートの風合いが印画紙に近く、低コスト的であり環境負荷も少ない。
【０００９】
（下塗り層）
本発明においては、セルロースパルプを主成分とするシート状支持体の少なくとも一面に、中空粒子及び、カルボキシル基と架橋可能な架橋剤とカルボキシル基を有するアクリル系樹脂との架橋反応物を含有する下塗り層を設ける。
本発明の下塗り層は、中空粒子を含有することによって、断熱性、クッション性を有し、高感度高画質の熱転写受容シートを得ることが可能となる。
本発明の下塗り層は、カルボキシル基と架橋可能な架橋剤と、カルボキシル基を有するアクリル系樹脂との架橋反応物を含有することにより、外部からの圧力や熱によって潰れ易い中空粒子を保護し、下塗り層の凹みによって発生する印画時の色抜け、色ムラを防ぐことができ、得られる印画物は、画像欠陥のない高画質であり、且つ傷がつき難い、耐傷性の良好なものである。
【００１０】
前記下塗り層が含有する前記架橋反応物と前記中空粒子との質量比率は、１００：３０〜１００：９０であることが好ましい。前記中空粒子の質量比率が３０未満では、熱転写受容シートに十分な断熱性、クッション性を付与することができず、得られる印画物の印画濃度や画質が著しく低下する場合がある。また、前記中空粒子の質量比率が９０を超えると、均一な下塗り層を形成することが難しくなり、得られる熱転写受容シートの印画濃度や画質が著しく低下する場合がある。
【００１１】
（アクリル系樹脂）
本発明の下塗り層で使用するアクリル系樹脂はカルボキシル基を有する。アクリル系樹脂のカルボキシル基と架橋剤との架橋反応により生じる架橋反応物が、中空粒子の周りを覆って、熱や圧力で潰れやすい中空粒子を補強することができる。
【００１２】
本発明の下塗り層で使用するアクリル系樹脂の酸価は、５０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇ（ＪＩＳ  Ｋ  ５６０１）であり、好ましくは、１００〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇである。酸価は、アクリル系樹脂の不揮発分１ｇ中の遊離酸を中和するのに要する水酸化カリウムのｍｇ数で示す。アクリル系樹脂の酸価が５０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満では、アクリル系樹脂の遊離カルボン酸含有量が不足して、架橋剤との架橋点が少なくなり、下塗り層の強度が不十分となる。アクリル系樹脂の酸価が２００ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると、アクリル系樹脂の親水性が高くなり、エマルジョン粒子が膨潤、或いは水溶化し、下塗り層塗工液の粘度が著しく高くなる。その結果、得られる下塗り層の均一性が低下し、熱転写受容シートの画質が低下する。
【００１３】
本発明のアクリル系樹脂としては、例えば、不飽和カルボン酸およびこれと共重合可能な化合物との共重合樹脂が使用できる。
不飽和カルボン酸としては例えば、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、コハク酸２−（メタ）アクリロイルオキシエチル、フタル酸２−（メタ）アクリロイルオキシエチル、ヘキサヒドロフタル酸２−（メタ）アクリロイルオキシエチル等を挙げることができる。これらは、必要に応じて一種以上を適宜選択して使用することができる。この中で、重合安定性などの点からアクリル酸が好ましい。
【００１４】
前記不飽和カルボン酸と共重合可能な化合物としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｉ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸テトラフルフリル、（メタ）アクリル酸２−メトキシエチル、（メタ）アクリル酸２−エトキシエチル、ジ（メタ）アクリル酸エチレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸トリエチレングリコール、コハク酸２−（メタ）アクリロイルオキシエチル、マレイン酸２−（メタ）アクリロイルオキシエチル、ヘキサヒドロフタル酸−（メタ）アクリロイルオキシエチル、（メタ）アクリル酸ジエチルアミノエチル等の（メタ）アクリル酸エステル類や、（メタ）アクリロニトリル等のシアン化ビニル化合物、更にはスチレン、ビニルトルエン等の芳香族ビニル化合物やエチレン性不飽和カルボン酸ビニルエステル化合物、１，３−ブタジエン、イソプレン、２−クロルー１，３―ブタジエン等の共役ジエン化合物等を挙げることができる。これらは、必要に応じて一種以上を適宜選択して使用することができる。
【００１５】
本発明で使用するアクリル系樹脂は、水溶性、自己乳化型エマルジョン、強制乳化型エマルジョンなどの水系樹脂であることが好ましく、得られる下塗り層塗料が低粘度で、塗工適性が良好なことからエマルジョンであることが更に好ましく、下塗り層形成時に、アクリル系樹脂と架橋剤の架橋反応を阻害する乳化剤を殆ど含まない自己乳化型エマルジョンであることが特に好ましい。アクリル系樹脂エマルジョンの平均粒子径は、特に限定するものではないが、０．０１〜１μｍが一般的である。
本発明のアクリル系樹脂は、３５質量％水分散液の２５℃におけるｐＨが２〜６であることが好ましい。ｐＨ調整は、アクリル系樹脂が有するカルボキシル基の一部を、適量の塩基性化合物で中和することにより可能である。使用する塩基性化合物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物や、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム等のアルカリ金属塩や、アンモニア、メチルアミン、エチルアミン、ジメチルアミン、トリエチルアミン、ジメチルエタノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、トリエタノールアミン等のアミン類を例示できる。塩基性化合物は、アクリル系樹脂重合の際に添加してもよいし、重合した後の水分散物に添加してもよいが、アクリル系樹脂のエマルジョンを形成して水分散物とする場合には、エマルジョン安定性の点から重合の際に添加することがより好ましい。
アクリル系樹脂のｐＨが２未満では、貯蔵安定性が不足し、下塗り層塗工液中の中空粒子の分散性が不足して、形成された下塗り層中の中空粒子の分布が不均一となり、得られる熱転写受容シートの画質が低下する場合がある。アクリル系樹脂のｐＨが６を越えると、架橋剤との架橋反応がすすみにくくなり、下塗り層の強度が不足して耐傷性が低下する場合がある。
【００１６】
（架橋剤）
本発明の下塗り層に含有する架橋剤は、カルボキシル基と反応可能な官能基を有する。
例としてカルボジイミド系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、メラミン系架橋剤などが挙げられ、安全性が高く、アクリル系樹脂のカルボキシル基と速やかに反応して架橋反応物を形成することから、カルボジイミド系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤が好ましく用いられる。また、カルボジイミド系架橋剤やオキサゾリン系架橋剤は、塗工液安定性が良好でポットライフが長く、安定した品質の熱転写受容シートが製造できるため、好ましい。
【００１７】
カルボジイミド系架橋剤は下塗り層形成後、常温でも架橋反応が速やかにすすむため、前記架橋剤の中でも、最も好ましく用いられる。市販のカルボジイミド化合物としては、カルボジライト（日清紡社製）などが挙げられる。
尚、下塗り層形成後、架橋反応を促進するために加熱処理を行うことも可能である。加熱処理は、下塗り層形成後、熱転写受容シートを製造する各段階のいずれで実施してもよく、例えば、画像受容層形成直後の熱転写受容シートを４０〜６０℃に調温して保管する等の方法がある。
【００１８】
本発明の下塗り層に含有する架橋剤は、分子内にグリコールエーテル基を有する。
グリコールエーテル基を有する架橋剤は、下塗り層用塗工液中で均一に分散することができ、アクリル系樹脂との均一に効率よく架橋反応し、下塗り層の構造強度を高め、外部からの圧力や熱によって凹みの生じ難い熱転写受容シートを得ることができる。
また、アクリル系樹脂が、最低造膜温度の高いエマルジョンである場合、グリコールエーテル基を有する架橋剤が、成膜性を改善するため、均一な下塗り層を形成することができ、画像均一性の高い熱転写受容シートを得ることができる。
【００１９】
下塗り層塗工液に、架橋基を持たないグリコールエーテル誘導体を添加した場合、成膜性が改善する場合はあるが、耐水性が低くなるため、下塗り層の上に、水系塗工液を用いて画像受容層を形成すると、下塗り層が溶出するため、２層が混じり合い、得られる熱転写受容シートの画質が低下する。
本発明の架橋剤は、塗工乾燥工程後、樹脂と架橋剤が反応し、グリコールエーテル基が固定されるため耐水性の良好で、下塗り層の上に水系の上層塗工液を塗工しても、2層が混じり合うことがない。更に、下塗り層表面に固定されたグリコールエーテルが存在するため、上層の濡れ性が良好となり、均一な上層を形成することができ、高画質の熱転写受容シートを得ることができる。
【００２０】
本発明で使用する架橋剤が有するグリコールエーテル基は、直鎖又は分岐構造を有するアルキレングリコール及びその重合物を分子構造中に有するものであり、例として、ポリエチレングリコール又は、ポリプロピレングリコール又は、エチレングリコールとプロピレングリコールの共重合物構造を有するグリコールエーテル基等が挙げられる。
また、本発明で使用する架橋剤が有するグリコールエーテル基は、炭素数６〜６０であることが好ましい。炭素数６未満では、塗工液の成膜性が低下し、均一な下塗り層が形成できず、得られる熱転写受容シートの画質が低下する場合がある。また、炭素数が６０を超えると、架橋剤の親水性が高くなり過ぎ、下塗り層塗工液中で、架橋剤が有する架橋反応基とアクリル系樹脂が有するカルボキシル基が接触し易くなるため、架橋反応が進み、下塗り層塗工液の粘度が高くなって塗工が困難となる場合がある。
【００２１】
本発明の下塗り層に含有する前記アクリル系樹脂と前記架橋剤の質量比は、アクリル系樹脂１００質量％に対して架橋剤１〜３０質量％が好ましい。架橋剤が、１質量％未満では架橋反応が不足して下塗り層の強度が不足し、耐傷性が劣る場合がある。３０質量％を超えると、未反応の架橋剤が下塗り層の強度や耐熱性を損ない、耐傷性や印画走行性が劣る場合がある。また、アクリル系樹脂が不足することにより下塗り層の接着性が低下し、シート状支持体から下塗り層が欠落しやすくなる場合がある。
【００２２】
本発明で使用するアクリル系樹脂の３５質量％水分散液の２５℃における粘度は、５０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、３０ｍＰａ・ｓ以下であることがさらに好ましい。５０ｍＰａ・ｓを超えると、下塗り層塗工時のレベリングが劣る為、下塗り層が不均一となり、得られる熱転写受容シートの印画画質が低下する場合がある。
【００２３】
本発明のアクリル系樹脂は、重量平均分子量が２０万以上であることが好ましい。重量平均分子量が２０万未満の場合、可撓性が劣り、下塗り層が弾力性に乏しく強度が不足して耐傷性が劣る場合がある。
【００２４】
（中空粒子）
本発明の下塗り層において使用される中空粒子としては、発泡性中空粒子、中空エマルジョンなどが挙げられる。
発泡性中空粒子は、例えばｎ−ブタン、ｉ−ブタン、ペンタン、ネオペンタン等の低沸点炭化水素を核（コア）として、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、メタクリル酸メチル、スチレン、塩化ビニリデン、塩化ビニル等のモノマーの単独重合体樹脂、あるいはこれらの共重合体樹脂を壁（シェル）として、マイクロカプセル化し、加熱により低沸点炭化水素を気化、膨張させて粒子内部に空間を形成するものである。
中空エマルジョンは、重合体形成性材料をシェル形成用材料として用い、かつ揮発性液体を気孔形成用材料として用いて、マイクロカプセル重合方法により製造されたマイクロカプセルから、前記気孔形成用材料を揮発逃散させて得られたマイクロカプセル状中空粒子である。
【００２５】
本発明の下塗り層で使用される中空粒子の体積中空率は、４５〜９７％が好ましく、更に好ましくは５０〜９０％である。中空粒子の体積中空率が４５％未満では得られる下塗り層の断熱性が不足し充分な濃度が得られないことがある。また、体積中空率が９７％を超えると、中空粒子の殻厚が薄くなるため、中空粒子が潰れやすくなり、得られる熱転写受容シートは、外部からの圧力や熱によって、傷や凹みがつきやすい、取り扱い難いものとなることがある。
【００２６】
尚、中空粒子の体積中空率とは粒子体積に対する中空部分の体積の割合を示したものである。
前記発泡性中空粒子及び前記中空エマルジョンの体積中空率は、例えば電子顕微鏡による拡大映像から、中空部の体積及び中空粒子全体の体積を算出し、（中空部の体積）／（中空粒子全体の体積）から求めることが可能である。
但し、中空粒子の体積中空率が高く、断面試料作成の際に変形し易い場合、或いは中空粒子の形状が一定でない場合は、前記電子顕微鏡による拡大映像から体積中空率を求めることが困難な場合がある。このような場合、前記発泡性中空粒子の体積中空率は、中空粒子と貧溶媒からなる中空粒子分散液の比重、前記分散液における中空粒子の質量分率及び中空粒子のシェル（壁）を形成する重合体樹脂の真比重、及び貧溶媒の比重から求めることができる。なお貧溶媒とは中空粒子の壁を形成する樹脂を溶解及び／又は膨潤させない溶媒であり、例えば水、イソプロピルアルコール等が挙げられる。
【００２７】
本発明の下塗り層は、前記カルボキシル基と架橋可能な架橋剤と、カルボキシル基を有するアクリル系樹脂との架橋反応物と共に、体積中空率の異なる２種の中空粒子ａと中空粒子ｂとを含有し、各々の中空粒子の体積中空率Ｖａ（％）とＶｂ（％）、下塗り層中に含有される中空粒子ａの質量部数Ｗａと中空粒子ｂの質量部数Ｗｂが下記関係式（１）〜（３）を同時に満たすことによって熱転写受容シートの耐傷性を更に上げることができる。
７５％  ＜  Ｖａ  ＜  ９０  ％        （１）
５０％  ＜  Ｖｂ  ＜  ６５  ％        （２）
０．１  ＜  Ｗｂ／Ｗａ  ＜  ５．０    （３）
中空粒子ａは、断熱性が高く、高い印画濃度に寄与する。また、変形し易い為、サーマルヘッドと熱転写受容シートの密着性を上げ、高画質に寄与する。中空粒子ｂは、外圧を受けても潰れ難く、熱転写受容シートの耐傷性に寄与する。
架橋されていない通常の樹脂を用いた下塗り層では、熱転写受容シートが外圧を受けた場合、中空粒子ｂは潰れ難いが、樹脂との接着強度が弱く下塗り層が座屈するため、耐傷性が低下する。本発明のカルボキシル基と架橋可能な架橋剤と、カルボキシル基を有するアクリル系樹脂との架橋反応物により前記座屈現象を抑え、且つ中空粒子Ｂが支柱となって潰れ易い中空粒子ａを保護することにより、高い印画濃度と高画質を維持したまま、耐傷性を更に改善することが可能である。
中空粒子ａの質量部数Ｗａと中空粒子ｂの質量部数Ｗｂの比率Ｗｂ／Ｗａは１．０より大きいことが、耐傷性を更に高くすることができる為より好ましい。Ｗｂ／Ｗａが、０．１以下では、熱転写受容シートの耐傷性が不十分な場合があり、５．０以上では所望する印画濃度や画質が得られない場合がある。
【００２８】
本発明で使用される中空粒子ａ及びｂの平均粒子径としては、下塗り層形成後、０．１〜２０μｍであることが好ましく、より好ましくは０．３〜１８μｍである。例えば、発泡性中空粒子を使用する場合には、予め発泡させた粒子を用いて下塗り層用塗工液を調製し下塗り層を形成する方法と、未発泡状態の粒子を用いて下塗り層用塗工液を調製し、下塗り層を塗工後、粒子を加熱して発泡させ下塗り層を形成する方法等の何れを用いてもよいが、得られる下塗り層表面の均一性、平坦性の点で、予め発泡させた粒子を用いて下塗り層用塗工液を調製し下塗り層を形成する方法がより好ましい形態である。前記下塗り層において、発泡後の中空粒子の平均粒子径が２０μｍを超えると、下塗り層表面の平滑性が低下して画質が悪化することがある。また、発泡後の中空粒子の平均粒子径が０．１μｍ未満では、充分な断熱性が得られず、印画濃度が低下することがある。
【００２９】
尚、本発明の中空粒子の平均粒子径は、例えば、レーザー回折式粒度分布計（商品名：ＳＡＬＤ２０００、島津製作所製、体積分布５０％のメジアン径）を用いて測定した値である。
【００３０】
本発明の下塗り層には、前記アクリル系樹脂以外の水溶性樹脂を適宜含有することができる。具体例としては、デンプン、変性デンプン、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、アラビアガム、完全ケン化ポリビニルアルコール、部分ケン化ポリビニルアルコール、各種変性ポリビニルアルコール、エチレン−ビニルアルコール共重合体、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体塩、スチレン−無水マレイン酸共重合体塩、スチレン−アクリル酸共重合体塩、エチレン−アクリル酸共重合体塩、尿素樹脂、ウレタン樹脂、メラミン樹脂、アミド樹脂、塩化ビニル樹脂、塩化ビニル−アクリル共重合樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂等の水溶性樹脂を用いることができる。これら水溶性樹脂の中でも、部分鹸化ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、エチレンビニルアルコール、スチレン−マレイン酸共重合体塩、スチレン−アクリル酸共重合体塩等は、下塗り層塗料中で中空粒子の分散性を良好にし、均一な下塗り層を形成して、高画質化に寄与する為、特に好ましい。
【００３１】
また、下塗り層を構成する材料として、各種の無機、有機の顔料、ワックス類、金属石鹸等が使用でき、さらに必要に応じ紫外線吸収剤、蛍光染料、撥油剤、消泡剤、粘度調節剤等各種添加剤を所望の効果を損なわない範囲で使用が可能である。
【００３２】
下塗り層の固形分塗工量は、１〜５０ｇ／ｍ２であることが好ましく、より好ましくは５〜２５ｇ／ｍ２である。下塗り層の固形分塗工量が１ｇ／ｍ２未満であると、十分な断熱性やクッション性が得られず、得られる熱転写受容シートの印画濃度の低下や、画質の悪化が起きることがある。また、固形分塗工量が５０ｇ／ｍ２を超えると、断熱性、クッション性の効果が飽和し、経済的に好ましくない。
【００３３】
（中間層）
本発明において、下塗り層と画像受容層の間に中間層が設けることもできる。
中間層が設けることによって、下塗り層上に画像受容層用塗工液を塗工する時に、画像受容層用塗工液の下塗り層中への浸透を防止し、低塗工量でも均一な画像受容層を形成することができ、印画画質を向上することができる。特に画像受容層用塗工液の溶剤として、トルエン、メチルエチルケトン等の有機溶剤を使用する場合には、中間層を設けることによって、有機溶剤の浸透による下塗り層中の中空粒子の損壊を防ぎ、熱転写受容シートの画質低下を防止することができる。
【００３４】
中間層に使用される樹脂としては、フィルム形成能に優れ、有機溶剤の浸透を防止し、弾力性、柔軟性のある樹脂が使用される。具体的には、デンプン、変性デンプン、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、アラビアガム、完全ケン化ポリビニルアルコール、部分ケン化ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール、エチレン−ビニルアルコール共重合体、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体塩、スチレン−無水マレイン酸共重合体塩、スチレン−アクリル酸共重合体塩、エチレン−アクリル酸共重合体塩、尿素樹脂、ウレタン樹脂、メラミン樹脂、アミド樹脂、塩化ビニル樹脂、塩化ビニル−アクリル共重合樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂等の中から選ばれる１種以上の水溶性樹脂又は水中分散型エマルジョンを適宜選択して使用される。
【００３５】
更に、中間層には各種の顔料が含有されてもよく、塗工用溶剤の浸透防止効果が高いことから、膨潤性無機層状化合物が特に好ましい。膨潤性無機層状化合物の具体例としては、グラファイト、リン酸塩系誘導体型化合物（リン酸ジルコニウム系化合物等）、カルコゲン化物、ハイドロタルサイト類化合物、リチウムアルミニウム複合水酸化物、粘土系鉱物（例えば合成マイカ、合成スメクタイト、スメクタイト族、バーミキュライト族、マイカ族等）等を挙げることができる。
【００３６】
これら膨潤性無機層状化合物は天然品（粘土系鉱物）以外にも、合成品、加工処理品（例えばシランカップリング剤の表面処理品）のいずれであってもよく、合成膨潤性無機層状化合物として、例えば、フッ素金雲母、カリウム四珪素雲母、ナトリウム四珪素雲母、ナトリウムテニオライト、リチウムテニオライトなどの合成マイカ、或はナトリウムヘクトライト、リチウムヘクトライト、サポナイトなどの合成スメクタイトがより好ましく使用される。これらの中でもナトリウム四珪素雲母が特に好ましく、熔融合成法により、所望の粒子径、アスペクト比、結晶性のものが得られる。
【００３７】
膨潤性無機層状化合物としては、そのアスペクト比が５〜５，０００のものが好ましく用いられ、より好ましくは、アスペクト比が１００〜５，０００の範囲である。アスペクト比が５未満では、画像のニジミが生じることがあり、一方アスペクト比が５，０００を超えると、画像の均一性が劣ることがある。アスペクト比（Ｚ）とはＺ＝Ｌ／ａなる関係で示されるものであり、Ｌは膨潤性無機層状化合物の水中での粒子平均長径（例えばレーザー回折式粒度分布測定機、商品名：ＳＡＬＤ２０００、島津製作所製で測定。体積分布５０％のメジアン径）であり、ａは膨潤性無機層状化合物の厚みである。
【００３８】
膨潤性無機層状化合物の厚みａは、中間層の断面を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）や透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）による写真観察によって求めた値である。膨潤性無機層状化合物の粒子平均長径は０．１〜１００μｍが好ましく、更に好ましくは０．３〜５０μｍの範囲である。粒子平均長径が０．１μｍ未満になると、アスペクト比が小さくなると共に、下塗り層上に平行に敷き詰めることが困難になり、画像のニジミを完全には防止できないことがある。粒子平均長径が１００μｍを超えて大きくなると、中間層から膨潤性無機層状化合物が突出てしまい、中間層の表面に凹凸が発生し、画像受容層表面の平滑度が低下して画質が悪化することがある。
【００３９】
また中間層中には隠蔽性や白色性の付与、熱転写受容シートの質感を改良するために、無機顔料として、炭酸カルシウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、二酸化珪素、酸化アルミニウム、タルク、カオリン、珪藻土、サチンホワイト等の白色無機顔料や蛍光染料等を含有させてもよい。また必要に応じて、架橋剤、濡れ剤、増粘剤などを添加できる。
【００４０】
中間層の固形分塗工量は０．１〜８ｇ／ｍ２の範囲が好ましく、より好ましくは０．５〜５ｇ／ｍ２である。因みに中間層固形分塗工量が０．１ｇ／ｍ２未満では、中間層が下塗り層表面を完全に覆えないことがあり、画像受容層用塗工液の下塗り層への浸透防止効果が不十分となり、均一な画像受容層が形成できない場合がある。一方中間層固形分塗工量が８ｇ／ｍ２を超えると、塗工効果が飽和して不経済であるばかりでなく、中間層の厚さが過大となることによって下塗り層の断熱効果やクッション性が十分に発揮されず、画像濃度の低下を招くことがある。
【００４１】
（画像受容層）
本発明の熱転写受容シートにおいて、前記下塗り層上或いは前記中間層上に画像受容層が設けられる。画像受容層を形成する樹脂としては、染料熱転写シートから移行する染料に対する親和性が高く、従って染料染着性の良好な樹脂が使用される。このような染料染着性樹脂としては、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアクリル酸エステル樹脂、セルロースアセテートブチレート等のセルロース誘導体系樹脂、ポリアミド樹脂等の熱可塑性樹脂、活性エネルギー線硬化樹脂等が挙げられる。これらの樹脂は使用する架橋剤に対して反応性を有する官能基（例えば水酸基、アミノ基、カルボキシル基、エポキシ基等の官能基）を有していることが好ましい。
【００４２】
またプリントの際にサーマルヘッドでの加熱によって、画像受容層と染料熱転写シートとが融着することを防止するために、画像受容層中に、架橋剤、離型剤、滑り剤等の１種以上が添加剤として配合されていることが好ましい。さらに必要に応じて、上記の画像受容層中に蛍光染料、可塑剤、酸化防止剤、顔料、充填剤、紫外線吸収剤、光安定剤、帯電防止剤等の１種以上を添加してもよい。これらの添加剤は塗工前に画像受容層の形成成分と混合されてもよいし、また画像受容層とは別の層として画像受容層の上に形成されていてもよい。
【００４３】
画像受容層の形成は、染料染着性樹脂及び架橋剤、離型剤等の必要な添加剤等を、適宜、有機溶剤あるいは水等に溶解もしくは分散して画像受容層用塗工液を調製し、公知のコーターを使用して、下塗り層或いは中間層上に、塗工、乾燥し、更に必要に応じて加熱キュアーして形成することができる。また、前記染料染着性樹脂及び架橋剤、離型剤等の必要な添加剤等を、無溶剤の画像受容層用塗工液として調製し、塗工、あるいは熱溶融して塗工することも可能である。
【００４４】
画像受容層の固形分塗工量は０．１〜１２ｇ／ｍ２が、好ましく、１〜１０ｇ／ｍ２が、より好ましい。画像受容層の固形分塗工量が０．１ｇ／ｍ２未満では、画像受容層が下塗り層或いは中間層表面を完全に覆うことができず、画質が低下する場合がある。一方、固形分塗工量が１２ｇ／ｍ２を超えると、塗工効果が飽和して不経済であるばかりでなく、画像受容層の塗膜強度が不足して、印画中に画像受容層の一部が剥がれる、或いは下塗り層の断熱効果が十分に発揮されず、画像濃度の低下を招く等の問題が発生することがある。
【００４５】
（裏面層）
シート状支持体の画像受容層が設けられていない側の面（裏面）上には、適宜、裏面層を設けることができる。
裏面層の目的は、走行性向上、静電気防止、熱転写受容シート相互の擦れによる画像受容層の傷つき防止、印画後の熱転写受容シートを重ね置きしたときの裏面への染料移行防止などである。裏面層はその目的に応じて、樹脂、顔料、帯電防止剤等を含有する。
【００４６】
（カレンダー処理）
熱転写受容シートにカレンダー処理を施してもよい。カレンダー処理により、得られる熱転写受容シート表面の凹凸を減少させ、均一な画像を得ることができる。カレンダー処理は、いずれの段階で行ってもよい。カレンダー処理に使用されるカレンダー装置は、スーパーカレンダー、ソフトカレンダー、グロスカレンダー、クリアランスカレンダーなどの一般に製紙業界で使用されているカレンダー装置を適宜使用できる。
【００４７】
上記各塗工層には、一般の塗被紙製造において使用される濡れ剤、分散剤、増粘剤、消泡剤、着色剤、帯電防止剤、防腐剤などの各種助剤が適宜添加される。
本発明の熱転写受容シートの画像受容層等の塗工層は、バーコーター、グラビアコーター、コンマコーター、ブレードコーター、エアーナイフコーター、ゲートロールコーター、ダイコーター、カーテンコーター、及びスライドビードコーター等の公知のコーターを使用して、所定の塗工液を塗工、乾燥して形成することができる。
【実施例】
【００４８】
下記実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明の範囲はこれらに限定されるものではない。なお、実施例において、特に断らない限り「％」及び「部」は、溶剤に関するものを除き、固形分の「質量％」及び「質量部」を示す。
【００４９】
実施例１
「熱転写受容シートの作成」
シート状支持体として、厚さ１５０μｍのアート紙（商品名：ＯＫ金藤Ｎ、１７４．４ｇ／ｍ２、王子製紙製）を使用し、その片面に下記組成の下塗り層用塗工液−１を、固形分塗工量が１８ｇ／ｍ２になるように塗工、乾燥して下塗り層を形成した。次に該下り塗層上に、下記組成の中間層用塗工液−１を固形分塗工量が２ｇ／ｍ２になるように塗工、乾燥して中間層を形成し、更に該中間層上に、下記組成の画像受容層用塗工液−１を固形分塗工量が５ｇ／ｍ２になるように塗工、乾燥して画像受容層を形成し、熱転写受容シートを得た。
（下塗り層用塗工液−１）
アクリロニトリル及びメタクリロニトリルを主成分とする共重合体からなる
既発泡中空粒子（平均粒子径３．２μｍ、体積中空率８５％）                  ３５部
ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ２０５、クラレ製）                    １０部
アクリル系樹脂エマルジョン                                                ４５部
（商品名：ＦＫ−Ｙ０８９２、中央理化製、自己乳化型、
ガラス転移温度：−３０℃、酸価：１４０ｍｇＫＯＨ／ｇ）
カルボジイミド基とグリコールエーテル基とを有する架橋剤                    １０部
（商品名：カルボジライトＥ０４、日清紡製）
水                                                                      ２００部
（中間層用塗工液−１）
ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ１１７、クラレ製）                    ７０部
膨潤性無機層状化合物                                                      ３０部
（ナトリウム４珪素雲母、粒子平均長径６．３μｍ、アスペクト比２７００）
水                                                                      ９００部
（画像受容層用塗工液−１）
ポリエステル樹脂（商品名：バイロン２００、東洋紡製）                      ９２部
シリコーンオイル（商品名：ＫＦ３９３，信越化学工業製）                      ３部
ポリイソシアネート（商品名：タケネートＤ−１４０Ｎ、三井化学ポリウレタン製）５部
トルエン／メチルエチルケトン＝１／１（質量比）混合液                    ４００部
【００５０】
実施例２
実施例１の下塗り層用塗工液−１の代わりに、下記組成の下塗り層用塗工液−２を用いて下塗り層を形成した以外は、実施例１と同様にして熱転写受容シートを得た。
（下塗り層用塗工液−２）
アクリロニトリル及びメタクリロニトリルを主成分とする共重合体からなる
既発泡中空粒子（平均粒子径３．２μｍ、体積中空率８５％）                  ３５部
ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ２０５、クラレ製）                    １０部
アクリル系樹脂エマルジョン                                                ４５部
（商品名：ＦＫ−Ｙ０８９１、中央理化製、自己乳化型、
ガラス転移温度：０℃、酸価：１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ）
カルボジイミド基とグリコールエーテル基とを有する架橋剤                    １０部
（商品名：カルボジライトＥ０４、日清紡製）
水                                                                      ２００部
【００５１】
実施例３
実施例１の下塗り層用塗工液−１の代わりに、下記組成の下塗り層用塗工液−３を用いて下塗り層を形成した以外は、実施例１と同様にして熱転写受容シートを得た。
下塗り層用塗工液−３
アクリロニトリル及びメタクリロニトリルを主成分とする共重合体からなる
既発泡中空粒子（平均粒子径３．２μｍ、体積中空率８５％）                  ３５部
ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ２０５、クラレ製）                    １０部
アクリル系樹脂エマルジョン                                                ４５部
（商品名：ＦＫ−６００Ｓ、中央理化製、自己乳化型、
ガラス転移温度：３０℃、酸価：１６０ｍｇＫＯＨ／ｇ）
カルボジイミド基とグリコールエーテル基とを有する架橋剤                    １０部
（商品名：カルボジライトＥ０４、日清紡製）
水                                                                      ２００部
【００５２】
実施例４
実施例１の下塗り層用塗工液−１の代わりに、下記組成の下塗り層用塗工液−４を用いて下塗り層を形成した以外は、実施例１と同様にして熱転写受容シートを得た。
（下塗り層用塗工液−４）
アクリロニトリル及びメタクリロニトリルを主成分とする共重合体からなる
既発泡中空粒子（平均粒子径３．２μｍ、体積中空率８５％）                  ３５部
ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ２０５、クラレ製）                    １０部
アクリル系樹脂エマルジョン                                                ４５部
（商品名：ＦＫ−Ｙ０８９２、中央理化製、自己乳化型、
ガラス転移温度：−３０℃、酸価：１４０ｍｇＫＯＨ／ｇ）
オキサゾリン基とグリコールエーテル基とを有する架橋剤                      １０部
（商品名：エポクロスＫ２０３０Ｅ、日本触媒製）
水                                                                      ２００部
【００５３】
実施例５
実施例１の中間層塗工液−１の代わりに、下記組成の中間層塗工液−２を用いて中間層を形成し、画像受容層塗工液−１の代わりに、下記組成の画像受容層塗工液−２を用いて画像受容層を形成した以外は、実施例１と同様にして熱転写受容シートを得た。
（中間層塗工液−２）
塩化ビニル酢酸ビニル共重合樹脂エマルジョン                                ９０部
（商品名：ビニブラン６０３、日信化学製、
塩化ビニル含有量：８０％、Ｔｇ６４℃、固形分５５％）
カルボジイミド基とグリコールエーテル基とを有する架橋剤                    １０部
（商品名：カルボジライトＥ０４、日清紡製）
水                                                                      ３００部
（画像受容層用塗工液−２）
ウレタン樹脂                                                              ９０部
（商品名：ネオステッカー＃１７００、日華化学製、固形分３２％、溶媒：水）
ポリイソシアネート（商品名：ＩＳ−７０Ｎ、日華化学製、固形分１００％）      ９部
ポリシロキサングラフトアクリル樹脂                                          １部
（商品名：ＵＳ４５０、東亞合成製、固形分２５％）
水                                                                      ３００部
【００５４】
実施例６
実施例５において、下塗り層用塗工液−１の代わりに、下記組成の下塗り層用塗工液−５を用いて下塗り層を形成した以外は、実施例５と同様にして熱転写受容シートを得た。
（下塗り層用塗工液−５）
中空粒子ａ：アクリロニトリル及びメタクリロニトリルを主成分とする共重合体からなる
既発泡中空粒子（平均粒子径３．０μｍ、体積中空率６２％）                  ２７部
中空粒子ｂ：アクリロニトリル及びメタクリロニトリルを主成分とする共重合体からなる
既発泡中空粒子（平均粒子径２．８μｍ、体積中空率８５％）                  １８部
ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ２０５、クラレ製）                    １０部
アクリル系樹脂エマルジョン                                                ４５部
（商品名：ＦＫ−Ｙ０８９２、中央理化製、自己乳化型、
ガラス転移温度：−３０℃、酸価：１４０ｍｇＫＯＨ／ｇ）
カルボジイミド基とグリコールエーテル基とを有する架橋剤                    １０部
（商品名：カルボジライトＥ０４、日清紡製）
水                                                                      ２００部
【００５５】
実施例７
実施例５において、下塗り層用塗工液−１の代わりに、下記組成の下塗り層用塗工液−６を用いて下塗り層を形成した以外は、実施例５と同様にして熱転写受容シートを得た。
（下塗り層用塗工液−６）
中空粒子ａ：アクリロニトリル及びメタクリロニトリルを主成分とする共重合体からなる
既発泡中空粒子（平均粒子径３．０μｍ、体積中空率６２％）                    ５部
中空粒子ｂ：アクリロニトリル及びメタクリロニトリルを主成分とする共重合体からなる
既発泡中空粒子（平均粒子径２．８μｍ、体積中空率８５％）                  ４０部
ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ２０５、クラレ製）                    １０部
アクリル系樹脂エマルジョン                                                ４５部
（商品名：ＦＫ−Ｙ０８９２、中央理化製、自己乳化型、
ガラス転移温度：−３０℃、酸価：１４０ｍｇＫＯＨ／ｇ）
カルボジイミド基とグリコールエーテル基とを有する架橋剤                    １０部
（商品名：カルボジライトＥ０４、日清紡製）
水                                                                      ２００部
【００５６】
実施例８
実施例５において、下塗り層用塗工液−１の代わりに、下記組成の下塗り層用塗工液−７を用いて下塗り層を形成した以外は、実施例５と同様にして熱転写受容シートを得た。
（下塗り層用塗工液−７）
中空粒子ａ：アクリロニトリル及びメタクリロニトリルを主成分とする共重合体からなる
既発泡中空粒子（平均粒子径３．０μｍ、体積中空率６２％）                  ２７部
中空粒子ｂ：アクリロニトリル及びメタクリロニトリルを主成分とする共重合体からなる
既発泡中空粒子（平均粒子径３．２μｍ、体積中空率９５％）                  １８部
ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ２０５、クラレ製）                    １０部
アクリル系樹脂エマルジョン                                                ４５部
（商品名：ＦＫ−Ｙ０８９２、中央理化製、自己乳化型、
ガラス転移温度：−３０℃、酸価：１４０ｍｇＫＯＨ／ｇ）
カルボジイミド基とグリコールエーテル基とを有する架橋剤                    １０部
（商品名：カルボジライトＥ０４、日清紡製）
水                                                                      ２００部
【００５７】
実施例９
実施例５において、下塗り層用塗工液−１の代わりに、下記組成の下塗り層用塗工液−８を用いて下塗り層を形成した以外は、実施例５と同様にして熱転写受容シートを得た。
（下塗り層用塗工液−８）
中空粒子ａ：アクリロニトリル及びメタクリロニトリルを主成分とする共重合体からなる
既発泡中空粒子（平均粒子径３．０μｍ、体積中空率５５％）                  ２８部
中空粒子ｂ：アクリロニトリル及びメタクリロニトリルを主成分とする共重合体からなる
既発泡中空粒子（平均粒子径３．１μｍ、体積中空率７５％）                  １７部
ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ２０５、クラレ製）                    １０部
アクリル系樹脂エマルジョン                                                ４５部
（商品名：ＦＫ−Ｙ０８９２、中央理化製、自己乳化型、
ガラス転移温度：−３０℃、酸価：１４０ｍｇＫＯＨ／ｇ）
カルボジイミド基とグリコールエーテル基とを有する架橋剤                    １０部
（商品名：カルボジライトＥ０４、日清紡製）
水                                                                      ２００部
【００５８】
比較例１
実施例１の下塗り層用塗工液−１の代わりに、下記組成の下塗り層用塗工液−５を用いて下塗り層を形成した以外は、実施例１と同様にして熱転写受容シートを得た。
（下塗り層用塗工液−５）
アクリロニトリル及びメタクリロニトリルを主成分とする共重合体からなる
既発泡中空粒子（平均粒子径３．２μｍ、体積中空率８５％）                  ３５部
ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ２０５、クラレ製）                    １０部
水溶性アクリル樹脂                                                        ４５部
（商品名：５７Ｊ、ＢＡＳＦ製、
ガラス転移温度：６７℃、酸価：２２０ｍｇＫＯＨ／ｇ）
カルボジイミド基とグリコールエーテル基とを有する架橋剤                    １０部
（商品名：カルボジライトＥ０４、日清紡製）
水                                                                      ２００部
【００５９】
比較例２
実施例１の下塗り層用塗工液−１の代わりに、下記組成の下塗り層用塗工液−６を用いて下塗り層を形成した以外は、実施例１と同様にして熱転写受容シートを得た。
（下塗り層用塗工液−６）
アクリロニトリル及びメタクリロニトリルを主成分とする共重合体からなる
既発泡中空粒子（平均粒子径３．２μｍ、体積中空率８５％）                  ３５部
ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ２０５、クラレ製）                    １０部
アクリル系樹脂エマルジョン                                                ４５部
（商品名：ＦＫ９００、中央理化製、強制乳化型、
ガラス転移温度：１５℃、酸価：５ｍｇＫＯＨ／ｇ）
カルボジイミド基とグリコールエーテル基とを有する架橋剤                    １０部
（商品名：カルボジライトＥ０４、日清紡製）
水                                                                      ２００部
【００６０】
比較例３
実施例１の下塗り層用塗工液−１の代わりに、下記組成の下塗り層用塗工液−７を用いて下塗り層を形成した以外は、実施例１と同様にして熱転写受容シートを得た。
（下塗り層用塗工液−７）
アクリロニトリル及びメタクリロニトリルを主成分とする共重合体からなる
既発泡中空粒子（平均粒子径３．２μｍ、体積中空率８５％）                  ３５部
ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ２０５、クラレ製）                    １０部
アクリル系樹脂エマルジョン                                                ４５部
（商品名：ＦＫ−Ｙ０８９２、中央理化製、自己乳化型、
ガラス転移温度：−３０℃、酸価：１４０ｍｇＫＯＨ／ｇ）
チタンキレート架橋剤                                                      １０部
（商品名：ＴＣ−３１０、マツモトファインケミカル製）
水                                                                      ２００部
比較例４
実施例１の下塗り層用塗工液−１の代わりに、下記組成の下塗り層用塗工液−７を用いて下塗り層を形成した以外は、実施例１と同様にして熱転写受容シートを得た。
（下塗り層用塗工液−７）
アクリロニトリル及びメタクリロニトリルを主成分とする共重合体からなる
既発泡中空粒子（平均粒子径３．２μｍ、体積中空率８５％）                  ３５部
ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ２０５、クラレ製）                    １０部
アクリル系樹脂エマルジョン                                                ４５部
（商品名：ＦＫ−Ｙ０８９２、中央理化製、自己乳化型、
ガラス転移温度：−３０℃、酸価：１４０ｍｇＫＯＨ／ｇ）
チタンキレート架橋剤                                                      １０部
（商品名：ＴＣ−３１０、マツモトファインケミカル製）
ジプロピレングリコールモノメチルエーテル                                    ５部
水                                                                      ２００部
【００６１】
（評価）
上記の各実施例及び比較例で得られた熱転写受容シートについて、それぞれ下記の方法により評価を行い、得られた結果を表１に示す。
（印画濃度）
市販の染料熱転写プリンター（商品名：ＤＰＰ−ＳＶ５５、ソニー社製）を用いて、サーマルヘッドでコントロールされた加熱を施すことにより、黒ベタ画像を作成した。得られた黒ベタ画像について、マクベス反射濃度計（商品名：ＲＤ−９１４、Ｋｏｌｌｍｏｒｇｅｎ社製）を用いて、その反射濃度を測定し、印画濃度を評価した。
【００６２】
（画像均一性）
昇華型染料熱転写シート（商品名：ＵＰ−５４０、ソニー社製）を装着した市販の染料熱転写プリンター（商品名：ＵＰ−５０、ソニー社製）を用い、常温環境下で、熱転写受容シートに、マクベス反射濃度計ＲＤ９１４で測定したときの画像濃度が０．６〜０．７となるように画像を印画し、画像のドット再現性を以下の評価基準で目視評価した。
◎：ドット抜けがなく鮮明性に優れる。
○：僅かにドット抜けが見られるが、実用上問題なく使用できる。
×：ドット抜けが目立ち、実用には適さない。
【００６３】
（印画時の熱による凹み）
前記（印画濃度）において印画した熱転写受容シートの、印画部の画像受容層表面と、非印画部の画像受容層表面の境界部分の段差を以下の評価基準で目視評価した。
◎：印画部と非印画部に段差が全く見られない。
○：印画部が僅かに凹み、非印画部との境界部分に段差が見られるが実用可能である。
×：印画部が大きく凹み、非印画部との境界部分に段差が目立ち、実用には適さない。
【００６４】
（３）圧力による凹み
熱転写受容シートの画像受容層表面に、荷重をかけた直径２ｍｍのＳＵＳボールを、６００ｍｍ／ｍｉｎの速度で転がして、表面の凹み度合いを以下の評価基準で目視評価した。尚、ＳＵＳボールの荷重は１００ｇ及び１２０ｇの２条件で実施した。
◎：凹みが全く見られず、耐傷性に優れる。
○：凹みが僅かに見られるが、実用可能である。
△：凹みが見られるが、実用可能である。
×：凹みが目立ち、実用には適さない。
【００６５】
【表１】
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表１から明らかなように、実施例１〜５の熱転写受容シートは、印画濃度が高く、画像の鮮明性に優れ、印画時の熱による画像受容層表面の凹みが極めて小さく、画像受容層表面に局所的な圧力を受けても傷つき難い、優れた熱転写受容シートである。
【産業上の利用可能性】
【００６６】
本発明の熱転写受容シートは、特に染料熱転写プリンターに適し、高い印画濃度と良好な画像均一性を具備する画像が得られ、熱による凹みがなく、耐傷性に優れ、低コストで品質の優れた熱転写受容シートであり、実用的に極めて価値の高いものである。