(57)【要約】【課題】空気調和機等の冷凍装置における冷媒漏れを防止する。【解決手段】冷媒循環系路内に封入される冷媒又は潤滑油中に冷媒や潤滑油と反応することのないシール用の微粒子を混入分散させておくことにより、同冷媒循環系路に生じた孔部を塞ぐようにしてなる冷凍装置であって、上記冷媒循環系路に生じる孔部の最小部の径が１０μｍ以下であり、かつ上記シール用の微粒子として、その平均粒径が０．０５〜５．００μｍの可撓性のある微粒子を採用した。【選択図】        図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
冷媒循環系路内に封入される冷媒又は潤滑油中に冷媒や潤滑油と反応することのない微粒子を混入分散させておくことにより、同冷媒循環系路に生じた孔部を塞ぐようにしてなる冷凍装置であって、上記冷媒循環系路に生じる孔部の最小部の径が１０μｍ以下であり、かつ上記微粒子は、その平均粒径が０．０５〜５．００μｍの可撓性のある微粒子であることを特徴とする冷凍装置。
【請求項２】
冷媒循環系路に生じる最小部の径１０μｍ以下の孔部が、冷媒循環系路の銅製の管体の管壁に生じる腐食孔であることを特徴とする請求項１記載の冷凍装置。
【請求項３】
可撓性のある微粒子は、フッ素樹脂製の微粒子であることを特徴とする請求項１又は２記載の冷凍装置。
【請求項４】
可撓性のある微粒子は、シリコン樹脂製の微粒子であることを特徴とする請求項１又は２記載の冷凍装置。
【請求項５】
フッ素樹脂が、ＰＴＦＥであることを特徴とする請求項３記載の冷凍装置。
【請求項６】
フッ素樹脂製の微粒子に対して、グラファイト、タルク、銅、アルミニウム製の各種微粒子の内の何れか１つのもの又は複数のものを、１．００〜７０．００ｍａｓｓ％の範囲内で混合したことを特徴とする請求項３又は５記載の冷凍装置。
【請求項７】
シリコン樹脂製の微粒子に対して、グラファイト、タルク、銅、アルミニウム製の各種微粒子の内の何れか１つのもの又は複数のものを、１．００〜７０．００ｍａｓｓ％の範囲内で混合したことを特徴とする請求項４記載の冷凍装置。
【請求項８】
冷媒および潤滑油を封入した冷凍装置の冷媒循環系路内に冷媒や潤滑油と反応することのない微粒子を混入分散させた潤滑油を注入することにより、同冷媒循環系路に生じた孔部を塞ぐようにしてなる冷凍装置におけるシール材の注入方法であって、上記冷媒循環系路に生じる孔部の最小部の径が１０μｍ以下であり、かつ上記微粒子は、その平均粒径が０．０５〜５．００μｍの可撓性のある微粒子であることを特徴とする冷凍装置におけるシール材の注入方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本願発明は、冷媒の漏洩を防止できるようにした冷凍装置および冷凍装置におけるシール材の注入方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
空調機等の冷凍装置では、例えば冷媒が徐々に漏れて、極端な場合には空調機が作動しないということも想定される。このような場合の対応の仕方として、漏れている場所が具体的に確認できた場合には、機外からロウ付けや溶接により補修を行う。しかし、実際には漏れている箇所を特定することが難しいケースも考えられ、このようなケースでは漏洩箇所の修理は断念し、冷媒を多めに充填し漏れが生じた状態で空調機を運転し、繰り返し冷媒を補充するということも考えなければならない。
【０００３】
もちろん冷媒漏れが発生しているパーツ（熱交換器その他）を特定することができれば、同パーツのみを新品に交換することも考えられる。
【０００４】
しかし、前者の場合、再度の冷媒の補充が必要なだけでなく、大気中に冷媒を放出するという点でも好ましくない。また後者の場合、ユーザーに新たな出費を負担させることになり、経済的ではない。
【０００５】
さらに、ヨーロッパなどでは、冷媒の大気中への漏れを防止するために、空調機に冷媒漏洩検知機器の取り付けを義務化する規制が始まっている。それに伴い、冷媒の漏洩を検出した場合の有効な冷媒漏れ防止対策、また可能な限り冷媒が漏れないようにすることが求められている。
【０００６】
実験的に、冷媒漏れが生じている熱交換器の伝熱管等冷媒管１の管壁部１ａの構造を調べてみると、その漏れ箇所は、例えば図５の顕微鏡写真に示すような、管壁１ａの外周面側から内周面側にかけて３次元方向に延びる微小な蟻の巣状の腐食孔２ａ，２ｂである場合が多い。そして、空調機等の冷凍装置の内部に高圧冷媒と圧縮機用の潤滑油が多量に存在する場合、同微小な蟻の巣状の腐食孔を経由して冷媒が外部に放出される。
【０００７】
すなわち、上記のような冷媒管１の場合、例えば微量の蟻酸や酢酸等の有機酸が使用されている環境下（寿司屋の厨房など）で使用されると、同酸による腐食作用によって、図５の写真のような外周面側から内周面側にかけて３次元方向に延びる蟻の巣状の腐食孔２ａ，２ｂが発生し、短期間で同冷媒管１が内外方向に貫通してしまい、冷媒が徐々に漏れる問題が生じる。この蟻の巣状の腐食孔２ａ，２ｂは、熱交換器のフィン下部の銅管表面においても発生し、表面処理等の防食処理では、充分な対策にはなり得ない。
【０００８】
そして、この蟻酸や酢酸等の有機酸による蟻の巣状の腐食孔２ａ，２ｂは、本願発明者の研究の結果によると、腐食反応が進行して腐食孔２ａ，２ｂが銅管の内周面側まで到達し、内外方向に貫通した時点で腐食反応が停止することから、例えば図８の断面図に示すように、銅管の内周面側に生じる腐食孔２ａ，２ｂ（図７の顕微鏡写真参照）の大きさは、外周面側の腐食孔２ａ，２ｂ（図６の顕微鏡写真参照）の孔径の大小（左側のもの５０μｍ，右側のもの１００μｍ）如何に拘わらず、ほぼ１０μｍで一定することが分った。
【０００９】
この現象は、腐食の進行停止、腐食孔２ａ，２ｂの貫通により機内を循環する冷媒や潤滑油が内圧によって貫通した腐食孔２ａ，２ｂを介して機外へ噴出する際に蟻酸や酢酸等有機酸の腐食性物質を洗い流すためであると考えられる。そして、このような現象の結果として、蟻の巣状の腐食孔（貫通孔）２ａ，２ｂの銅管内周面側の孔径は何れの場合にもほぼ同じとなり、実測により調べた結果、同内周面側貫通孔の大きさは何れも１０μｍであることが見出された。つまり、銅管内周面側の腐食孔２ａ，２ｂの径が１０μｍを越えるケースは生じないことが判明した。
【００１０】
また、上記腐食孔２ａ，２ｂ内には、上記腐食に伴って亜酸化銅の結晶２０，２０・・・が生じていることも判明した。
【００１１】
ところで、従来から知られている冷媒の漏洩防止手段として、例えば蒸発器伝熱管の管壁に生じたピンホールを冷媒中に混合した黒鉛粒子やテフロン粒子で充填することによりシールするようにしたものがある（例えば特許文献１を参照）。
【００１２】
このように冷媒中に予じめ固体微粒子を微量添加し分散させておくと、ピンホール部を冷媒が潤滑油とともに冷媒圧で吹き出る際に、それら固体微粒子がピンホール部に集積され、徐々に同ホールを塞いで冷媒の漏れを停止させる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１３】
【特許文献１】ＵＳＰ４，４８７，７０７号（明細書１−３頁、図１参照）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】
しかし、同特許文献では、上述のような蟻酸や酢酸等の有機酸による腐食孔の発生メカニズムや内外周面間の孔径の関係が全く研究されておらず、単にピンホール部に集積されるであろう微粒子をピンホール部に作用する冷媒圧（管内圧）によって膠着一体化させることによってシールするようにしたにすぎず、同文献中に例示されている粒径２０μｍ〜２３４μｍの固体微粒子を採用した場合、上述のような１０μｍの腐食孔２ａ，２ｂには全く対応し得ない問題がある。
【００１５】
すなわち、図９のように、腐食孔２ａ，２ｂ内には、腐食生成物である亜酸化銅の結晶２０，２０・・・が詰まっていることもあり、充填されるべき微粒子３０，３０・・・の粒径が上記腐食孔２ａ，２ｂの径と略同様の粒径１０μｍやそれよりも大きい２０μｍ〜２３４μｍのものでは、同シール用の微粒子３０，３０・・・が腐食孔２ａ，２ｂ内に入り込まず、潤滑油Ｏの流れとともに下流側に流されてしまい、有効なシール作用が得られない。
【００１６】
つまり、対象となるシール用の孔部の径が１０μｍ以下のものである場合や図５〜図８に示すように３次元方向に複雑に形成されている蟻の巣状のものである場合には、適切に対応することができず、必要な充填作用を実現することができない。
【００１７】
本願発明は、このような課題を解決するためになされたもので、上述のような冷凍装置において、冷媒又は潤滑油中に１０μｍの孔径よりも小さい粒径の微粒子を混合分散させておき、上記蟻の巣構造その他の１０μｍ以下の微小な隙間に同粒径の微粒子をスムーズに侵入させることによって、上記１０μｍ以下の孔径の孔を確実に塞ぐようにした冷凍装置および冷凍装置におけるシール材の注入方法を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１８】
本願発明は、上記の従来の問題を確実に解決し、その目的を達成するために、次のような課題解決手段を備えて構成されている。
【００１９】
（１）  請求項１の発明
この発明は、冷媒循環系路内に封入される冷媒又は潤滑油中に冷媒や潤滑油と反応することのない微粒子を混入分散させておくことにより、同冷媒循環系路に生じた孔部を塞ぐようにしてなる冷凍装置であって、上記冷媒循環系路に生じる孔部の最小部の径が１０μｍ以下であり、かつ上記微粒子は、その平均粒径が０．０５〜５．００μｍの可撓性のある微粒子であることを特徴としている。
【００２０】
このように、冷凍装置の冷媒循環系路中の冷媒又は潤滑油中に１０μｍ以下である腐食孔その他の孔部の孔径に対応した平均粒径０．０５〜５．００μｍの微粒子を混合分散させておくと、前述した蟻の巣構造の腐食孔その他の１０μｍ以下の微小な孔径の孔部内に微粒子がスムーズに侵入し、確実に充填されて行く。
【００２１】
そして、その結果、上記１０μｍ以下の蟻の巣構造の腐食孔その他の微小な孔部を確実に塞ぐようになり、冷媒の機外への漏出の恐れを確実に解消することができる。
【００２２】
（２）  請求項２の発明
この発明は、上記請求項１の発明の構成において、冷媒循環系路に生じる最小部の径１０μｍ以下の孔部が、冷媒循環系路の銅製の管体の管壁に生じる腐食孔であることを特徴としている。
【００２３】
空気調和機等冷凍装置の伝熱管等銅製配管に発生する孔食については、その発生原因や腐食進行メカニズムについて種々の研究がなされており、有機酸等の環境因子により蟻の巣構造の３次元的な複雑な腐食孔を発生することが見出されている。
【００２４】
しかし、これまでの研究では、管壁の外周面側と内周面側の腐食孔の大きさの関係について検討した報告は全く見出されていない。そこで、本願発明者は、上記蟻の巣状に生じる腐食孔の大きさに着目して研究した結果、銅管外周面側から発生した種々の大きさの腐食孔は、管壁の銅材中を内周面側に進行してゆき、最終的に銅管内周面に到達し、その内側に貫通した時点で腐食の進行が停止し、場所を異にして生じる複数の腐食孔の何れの場合にも同じ大きさの腐食孔が銅管内周面に生じることを見出した。
【００２５】
この現象は、腐食の進行停止、貫通により機内を循環する冷媒や潤滑油が内圧により貫通孔を介して機外へ噴出する際に腐食性物質を洗い流すためであると考えられる。このような現象の結果として、蟻の巣状の腐食による複数の貫通孔の銅管内周面側の孔径はいずれの場合にもほぼ同じとなり、実測により調べた結果、同貫通孔の大きさは１０μｍであることが見出された。つまり、銅管内周面側の腐食孔の径が１０μｍを越えるケースは生じないことが判明した。
【００２６】
また、上記腐食孔内には、上記腐食に伴って亜酸化銅の結晶が生じることも判明した。
【００２７】
したがって、上記１０μｍ以下の腐食孔が生じる管体である場合、同腐食孔内に腐食生成物である亜酸化銅の結晶が詰まっていることもあり、平均粒径が１０μｍの微粒子では、腐食孔内に入り込み同腐食孔を効果的に塞ぐことが難しいが、上述の平均粒径０．０５〜５．００μｍの可撓性のある微粒子である場合には、同腐食孔から冷媒および潤滑油が機外に噴出する際に、同微粒子が腐食孔内にスムーズに侵入し、亜酸化銅の結晶片間に充填されてゆき、確実に冷媒の漏洩をシールする。
【００２８】
（３）  請求項３の発明
この発明は、上記請求項１又は２の発明の構成において、可撓性のある微粒子は、フッ素樹脂製の微粒子であることを特徴としている。
【００２９】
可撓性のある微粒子がフッ素樹脂製の微粒子である場合、比重が大きいので、潤滑油中に均一に分散されやすい。また耐熱性、耐久性も高く、冷媒や潤滑油に対しても溶けない。
【００３０】
したがって、冷媒循環系路中の配管の冷媒漏れ対策用のシール材として最適である。
【００３１】
（４）  請求項４の発明
この発明は、上記請求項１又は２の発明の構成において、可撓性のある微粒子は、シリコン樹脂製の微粒子であることを特徴としている。
【００３２】
可撓性のある微粒子がシリコン樹脂製の微粒子である場合、やはり比重が大きいので、潤滑油中に均一に分散されやすい。また耐熱性、耐久性も高く、冷媒や潤滑油に対しても溶けない。
【００３３】
したがって、冷媒循環系路中の配管の冷媒漏れ対策用のシール材として最適である。
【００３４】
（５）  請求項５の発明
この発明は、上記請求項３の発明の構成において、フッ素樹脂が、ＰＴＦＥであることを特徴としている。
【００３５】
上記請求項３の発明の作用を発揮させるのに適したフッ素樹脂製の微粒子としては、例えばフッ素樹脂として代表的なＰＴＦＥ、中でも低分子量のＰＴＦＥが最適であり、冷媒や潤滑油に対して、その機能を阻害することなく、適切にシール材として使用することができる。
【００３６】
（６）  請求項６の発明
この発明は、上記請求項３又は５の発明の構成において、フッ素樹脂製の微粒子に対して、グラファイト、タルク、銅、アルミニウム製の各種微粒子の内の何れか１つのもの又は複数のものを１．００〜７０．００ｍａｓｓ％の範囲内で混合したことを特徴としている。
【００３７】
このような構成を採用すると、フッ素樹脂製の微粒子単体の場合に比べて、より上述のシール効果を向上させることができる。
【００３８】
（７）  請求項７の発明
この発明は、上記請求項４の発明の構成において、シリコン樹脂製の微粒子に対して、グラファイト、タルク、銅、アルミニウム製の各種微粒子の内の何れか１つのもの又は複数のものを１．００〜７０．００ｍａｓｓ％の範囲内で混合したことを特徴としている。
【００３９】
このような構成を採用すると、シリコン樹脂製の微粒子単体の場合に比べて、より上述のシール効果を向上させることができる。
【００４０】
（８）  請求項８の発明
この発明は、冷媒および潤滑油を封入した冷凍装置の冷媒循環系路内に冷媒や潤滑油と反応することのない微粒子を混入分散させた潤滑油を注入することにより、同冷媒循環系路に生じた孔部を塞ぐようにしてなる冷凍装置におけるシール材の注入方法であって、上記冷媒循環系路に生じる孔部の最小部の径が１０μｍ以下であり、かつ上記微粒子は、その平均粒径が０．０５〜５．００μｍの可撓性のある微粒子であることを特徴としている。
【００４１】
空気調和機等冷凍装置の伝熱管等銅製配管に発生する孔食については、その発生原因や腐食進行メカニズムについて種々の研究がなされており、有機酸等の環境因子により蟻の巣構造の３次元的な複雑な腐食孔を発生することが見出されている。
【００４２】
しかし、これまでの研究では、管壁の外周面側と内周面側の腐食孔の大きさの関係について検討した報告は全く見出されていない。そこで、本願発明者は、上記蟻の巣状に生じる腐食孔の大きさに着目して研究した結果、銅管外周面側から発生した種々の大きさの腐食孔は、管壁の銅材中を内周面側に進行してゆき、最終的に銅管内面に到達し、内側に貫通した時点で腐食の進行が停止し、場所を異にして生じる複数の腐食孔の何れの場合にも同じ大きさの腐食孔が銅管内周面に生じることを見出した。
【００４３】
この現象は、腐食の進行停止、貫通により機内を循環する冷媒や潤滑油が内圧により貫通孔を介して機外へ噴出する際に腐食性物質を洗い流すためであると考えられる。このような現象の結果として、蟻の巣状の腐食による複数の貫通孔の銅管内周面側の孔径はいずれの場合にもほぼ同じとなり、実測により調べた結果、同貫通孔の大きさは１０μｍであることが見出された。つまり、銅管内周面側の腐食孔の径が１０μｍを越えるケースは生じないことが判明した。
【００４４】
また、上記腐食孔内には、上記腐食に伴って亜酸化銅の結晶が生じることも判明した。
【００４５】
したがって、上記１０μｍ以下の腐食孔が生じる管体である場合、同腐食孔内に腐食生成物である亜酸化銅の結晶が詰まっていることもあり、平均粒径が１０μｍの微粒子では、腐食孔内に入り込み同腐食孔を効果的に塞ぐことが難しいが、上述の平均粒径０．０５〜５．００μｍの可撓性のある微粒子である場合には、同腐食孔から冷媒および潤滑油が機外に噴出する際に、同微粒子が腐食孔内にスムーズに侵入し、亜酸化銅の結晶片間に充填されてゆき、確実に冷媒の漏洩をシールする。
【発明の効果】
【００４６】
以上の結果、本願発明の冷凍装置および冷凍装置におけるシール材の注入方法によると、従来例に比較して、長期に亘り、より確実で、より安定したシールを可能とすることができ、冷凍装置の冷媒漏れ防止性能に対する信頼性が大きく向上する。
【図面の簡単な説明】
【００４７】
【図１】本願発明の最良の実施の形態１に係る冷凍装置の冷媒管要部の構成を示す拡大断面図である。
【図２】同冷凍装置の冷媒管要部の構成による作用効果を確認するための実験例１の構成を示す図である。
【図３】同冷凍装置の図２の実験例１による作用効果（シール効果）を示すグラフである。
【図４】同冷凍装置の冷媒管要部の構成による作用効果を確認するための実験例２の構成を示す断面図である。
【図５】従来の空気調和機等冷凍装置の伝熱管等銅製冷媒管の管壁部分の腐食孔の厚さ方向の発生状態を示す拡大写真（断面写真）である。
【図６】同従来の空気調和機等冷凍装置の伝熱管等銅製冷媒管の管壁外周面部分の腐食孔の発生状態を示す拡大写真（平面写真）である。
【図７】同従来の空気調和機等冷凍装置の伝熱管等銅製冷媒管の管壁内周面部分の腐食孔の発生状態を示す拡大写真（底面写真）である。
【図８】同従来の空気調和機等冷凍装置の伝熱管等銅製冷媒管の管壁部に生じる腐食孔の発生状態の特徴を示す拡大断面図である。
【図９】同従来の空気調和機等冷凍装置の伝熱管等銅製冷媒管の管壁部に生じる腐食孔に対する従来例に係るシール構造を示す拡大断面図である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００４８】
（最良の実施の形態１）
先ず図１は、本願発明の最良の実施の形態１に係る空気調和機等冷凍装置の熱交換器用伝熱管等高圧の冷媒が流れる円筒状の冷媒管の要部（管壁部分）の構成を示している。
【００４９】
図中、符号１が同冷媒管、１ａが同冷媒管１の所定の厚さの管壁であり、同冷媒管１は、例えば銅製のものからなっている。
【００５０】
そして、この実施の形態の場合、上記冷媒管１の内部には、所定の重量比で圧縮機潤滑用の潤滑油Ｏが混入された冷媒（各種新冷媒又は旧冷媒の何れか）が大気圧よりも高い所定圧以上の圧力を保った封入状態で流されるようになっている。
【００５１】
すなわち、上記のような冷媒管１の場合、例えば微量の蟻酸や酢酸等の有機酸が使用されている環境下（寿司屋の厨房など）で使用されると、同酸による腐食作用によって、図５の写真のような外周面側から内周面側にかけて３次元方向に延びる蟻の巣状の腐食孔２ａ，２ｂが発生し、短期間で同冷媒管１が内外方向に貫通してしまい、冷媒が徐々に漏れる問題が生じる。この蟻の巣状の腐食孔２ａ，２ｂは、熱交換器のフィン下部の銅管表面においても発生し、表面処理等の防食処理では、充分な対策にはなり得ない。
【００５２】
そして、この蟻酸や酢酸による蟻の巣状の腐食孔２ａ，２ｂは、本願発明者の研究の結果によると、腐食反応が進行して腐食孔２ａ，２ｂが銅管の内周面側まで到達し、内外方向に貫通した時点で腐食反応が停止することから、例えば図８に示すように、銅管の内周面側に生じる腐食孔２ａ，２ｂ（図７の顕微鏡写真参照）の大きさは、外周面側の腐食孔２ａ，２ｂ（図６の顕微鏡写真参照）の孔径の大小（５０μｍ，１００μｍ）如何に拘わらず、ほぼ１０μｍで一定することが分った。
【００５３】
この現象は、腐食の進行停止、腐食孔２ａ，２ｂの貫通により機内を循環する冷媒や潤滑油が内圧によって貫通した腐食孔２ａ，２ｂを介して機外へ噴出する際に蟻酸や酢酸等有機酸の腐食性物質を洗い流すためであると考えられる。そして、このような現象の結果として、蟻の巣状の腐食孔（貫通孔）２ａ，２ｂの銅管内周面側の孔径は何れの場合にもほぼ同じとなり、実測により調べた結果、同内周面側貫通孔の大きさは何れも１０μｍであることが見出された。つまり、銅管内面側の腐食孔２ａ，２ｂの径が１０μｍを越えるケースは生じないことが判明した。
【００５４】
また、上記腐食孔２ａ，２ｂ内には、上記腐食に伴って亜酸化銅の結晶２０，２０・・・が生じていることも判明した。
【００５５】
そこで、このような腐食孔２ａ，２ｂ内周面側の孔径が１０μｍで一定する微小な孔を塞ぐための種々の粒径のシール材についてのシール効果を調べた結果、例えば粒子の屈折率に依存しない動的光散乱法により測定した時の平均粒径０．０１μｍ〜１０μｍ、好ましくは同平均粒径０．０５μｍ〜５．００μｍの微粒子３，３・・・が同蟻の巣状の腐食孔２ａ，２ｂをシールするのに最適な微粒子であることを見出すことができた。
【００５６】
そこで、この実施形態では、上記蟻酸、酢酸等有機酸の腐食によって発生する腐食孔２ａ，２ｂに対するシール用の微粒子３，３，・・・として、上記動的光散乱法により測定した平均粒径が０．０５〜５．００μｍの可撓性のある微粒子を採用し、これら微粒子３，３，・・・を上記冷媒管１内を流れる潤滑油（ダフニハーメチックオイル）中に所定の比率で混入分散させることにより、効果的に腐食孔２ａ，２ｂを充填シールするようにしている。
【００５７】
すなわち、上述のように腐食孔２ａ，２ｂ内には、腐食生成物である亜酸化銅の結晶２０，２０・・・が詰まっているため、充填されるべき微粒子３，３・・・の粒径が上記腐食孔２ａ，２ｂの径と略同様の粒径１０μｍものでは、前述した図９の従来例の場合と同様にシール用の微粒子３，３・・・が腐食孔２ａ，２ｂ内に入り込みにくく、潤滑油の流れとともに下流側に流されてしまい、有効なシール作用が得られない。
【００５８】
しかし、この実施形態のように、平均粒径が０．０５〜５．００μｍの可撓性のある微粒子３，３，・・・の場合には、図１に示すように、腐食孔２ａ，２ｂから潤滑油が外部に噴出する際に、同微粒子３，３，・・・が撓みながら腐食孔２ａ，２ｂ内および亜酸化銅の結晶片２０，２０・・・の間に比較的スムーズに侵入して行って、同腐食孔２ａ，２ｂを徐々に塞ぎ、確実に冷媒の漏洩をシールする。
【００５９】
また、この場合、上記可撓性のある微粒子３，３・・・は、一例としてフッ素樹脂製の微粒子であることが好ましい。
【００６０】
上記可撓性のある微粒子３，３・・・がフッ素樹脂製の微粒子である場合、比重が大きいので、潤滑油中に均一に分散されやすい。また耐熱性、耐久性も高く、冷媒や潤滑油に対しても溶けない。
【００６１】
したがって、冷媒循環系路中の配管の冷媒漏れ対策用のシール材として最適であり、より効果的に上述のシール作用を発揮する。
【００６２】
この場合、上記フッ素樹脂としては、例えば代表的なフッ素樹脂であるＰＴＦＥ（Ｐｏｌｙｔｅｔｒａｆｌｕｏｒｏｅｔｈｙｌｅｎｅ）であることが好ましい。
【００６３】
上記のような作用を発揮させるのに適したフッ素樹脂製の微粒子としては、例えばＰＴＦＥが最適である。同ＰＴＦＥの場合、極めて耐熱性が高く、可撓性（曲げ弾性率）も高い。また、耐久性に秀れ、アルコール等の通常の溶剤にも溶けにくく、比較的比重も大きい。
【００６４】
したがって、冷媒や潤滑油に対して、その機能を阻害することなく、均一に分散され、安定した状態で存在し、適切にシール材として機能する。
【００６５】
また、同ＰＴＦＥは、好ましくは分子量数千〜数十万程度の低分子量のものが好ましい（通常のＰＴＦＥの分子量は数百万オーダー）。
【００６６】
なお、以上の場合、上記シール用の微粒子３，３，・・・の冷媒循環系路内（機内）への混入は、製品の製造段階から潤滑油中又は冷媒中に予じめ混合しておいても良いし、例えば冷媒漏れが発生していることが見出された時に、事後的に所定の潤滑油注入装置を用い、予じめ上述のシール用の微粒子３，３，・・・を所望の重量比で混合分散させてある潤滑油又は冷媒をサービスポートなどを利用して注入する注入方法が採用される。
【００６７】
後者の事後的なシール用微粒子の注入方法としては、例えば本件出願人および発明者が先に提案している、特願２００９−１２５９４０や特願２００９−１２６１７９の注入装置の採用が可能である。
【００６８】
（実験例１）
今、例えば平均粒子径０．０２μｍから１０．００μｍのフッ素樹脂微粒子を５重量％で分散させた冷凍機潤滑油を上記蟻の巣状の腐食孔２ａ，２ｂが貫通した銅製冷媒管１の内面に塗布し、同冷媒管１を水を入れた容器１０中に浸漬しておき、図２のような窒素ガス供給配管１１，１１ａ，１１ｂを介して窒素ガスを供給するようにし、同窒素ガス加圧下（３．０ＭＰａ）で発生する水中の気泡ａの発生数を計測した。その結果、シール用微粒子の平均粒径が０．０５μｍ〜５．００μｍの範囲で、図３のように効果的にガス漏れを止めることができることを見出した。
【００６９】
シール用微粒子の平均粒径が５．００μｍを越えるとシール効果が減少し始めたのは、微粒子の腐食孔２ａ，２ｂ内への侵入が少なくなったためと思われる。
【００７０】
一方、０．０５μｍ未満では、逆に腐食孔２ａ，２ｂ内を容易に通過するために、シール効果が得られなかったためであると思われる。
【００７１】
（実験例２）
今例えば図４のように、蒸発器Ｅおよび凝縮器Ｃ、圧縮機１４、膨張弁１５を冷媒配管１６ａ，１６ｂを介して接続した小型冷蔵庫の蒸発器（庫内クーラーの伝熱管１は銅管）Ｅのヘアピン部から冷媒が漏れていることを、冷媒管（伝熱管）１外周面への石鹸液の塗布により確認した。その結果、同冷媒管（伝熱管）１外周面の漏れ箇所の形状から、蟻の巣状の腐食孔２ａ，２ｂが発生しているものと思われた。
【００７２】
そこで、例えば平均粒径２μｍのフッ素樹脂微粒子を潤滑油に対して５重量％で分散させた上記同様の冷凍機用の潤滑油を、図示のような開閉弁１３を備えたサービスポート１２を利用して５０ｃｃ機内へ注入した。そして、その３０分後、再度冷媒管（伝熱管）１のヘアピン部の冷媒漏れ箇所を石鹸液で確認したところ、すでに冷媒漏れが無くなっていることが確認された。
【００７３】
したがって、この結果からも、やはり上記本願発明の実施の形態のシール構造、シール方法が有効であることが分る。
【００７４】
（変形例１）
なお、以上の実施の形態１の構成において、上記フッ素樹脂製（ＰＴＦＥ）の微粒子３，３・・・に対して、さらにグラファイト（黒鉛）、タルク（滑石）、銅（Ｃｕ）、アルミニウム（Ａｌ）製の各種微粒子の内の何れか１つのもの又は複数のものを１．００〜７０．００ｍａｓｓ％の範囲内で混合することも可能である。
【００７５】
なお、ここで上記ｍａｓｓ％は質量パーセント濃度の意味であり、例えば９９ｇのフッ素樹脂に１ｇのアルミを添加すると、アルミを１ｍａｓｓ％含む混合物ということになる。したがって、上記１．００〜７０．００ｍａｓｓ％は、例えばフッ素樹脂１００ｇに対して、グラファイト（黒鉛）、タルク（滑石）、銅（Ｃｕ）、アルミニウム（Ａｌ）製の各種微粒子の内の任意の微粒子を１ｇ〜７０ｇ添加したものという意味になる。
【００７６】
このような構成を採用すると、フッ素樹脂製の微粒子単体の場合に比べて、より有効に上述のシール効果を向上させることができる。
【００７７】
（変形例２）
また、以上の実施の形態１の構成におけるフッ素樹脂製の微粒子３，３・・・は、例えばシリコン樹脂製の微粒子に変えることもでき、同シリコン樹脂製の微粒子３，３・・・に対して、さらに上述のグラファイト、タルク、銅、アルミニウム製の各種微粒子の内の何れか１つのもの又は複数のものを１．００〜７０．００ｍａｓｓ％の範囲内で混合することも可能である。
【００７８】
このような構成によっても、上記フッ素樹脂製の微粒子の場合と略同様に、有効に上述のシール効果を向上させることができる。
【００７９】
（その他の実施の形態）
以上の実施の形態１の構成では、主として蟻の巣状の腐食孔２ａ，２ｂを生じる銅製の冷媒管１、特に熱交換器の伝熱管部分（直管部およびＵ状管部分）を対象とする場合について述べたが、本願発明が適用される対象は、その他冷媒循環系路の各種銅製配管に生じる同様の腐食孔、それらのフレア継手およびロー付け部に生じる１０μｍ以下の隙間のほか、例えば圧縮機の圧縮機胴体壁と電極ターミナルの取付プレート間に生じる１０μｍ以下の隙間その他のシール手段としても有効である。
【符号の説明】
【００８０】
１は冷媒管、１ａは管壁部、２ａ，２ｂは腐食孔、３はシール用の微粒子、２０は亜酸化銅の結晶片である。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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