(57)【要約】【課題】必ずしも相溶化剤を用いることなく調製でき、機械的性質、透明性、及び軽量性に優れる環状オレフィン系樹脂組成物を提供すること。【解決手段】環状オレフィン系樹脂組成物の成分として、ガラス転移点が５０℃以上１００℃以下である環状オレフィン系樹脂と、環状オレフィン系樹脂１００質量部に対して１質量部以上１００質量部以下の下式（Ｉ）で表される繰り返し単位を全繰り返し単位中５０モル％以上含む脂肪族ポリアミド樹脂とを含有させる。−ＮＨ−（ＣＨ２）ｍ−ＣＯ−・・・（Ｉ）［式（Ｉ）中、ｍは９以上１２以下の整数。］【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ガラス転移点が５０℃以上１００℃以下である環状オレフィン系樹脂と、前記環状オレフィン系樹脂１００質量部に対して１質量部以上１００質量部以下の下式（Ｉ）で表される繰り返し単位を全繰り返し単位中５０モル％以上含む脂肪族ポリアミド樹脂とを含む環状オレフィン系樹脂組成物。
−ＮＨ−（ＣＨ２）ｍ−ＣＯ−・・・（Ｉ）
［式（Ｉ）中、ｍは９以上１２以下の整数。］
【請求項２】
測定温度２００℃、せん断速度１２１６／秒で測定される前記環状オレフィン系樹脂の溶融粘度と、前記環状オレフィン系樹脂と同条件で測定した前記脂肪族ポリアミド樹脂との溶融粘度との差の絶対値が５０Ｐａ・秒である、請求項１記載の環状オレフィン系樹脂組成物。
【請求項３】
前記脂肪族ポリアミド樹脂が、式（Ｉ）で表される繰り返し単位のみからなるものである、請求項１又は２記載の環状オレフィン系樹脂組成物。
【請求項４】
前記脂肪族ポリアミド樹脂が、ｍが１０である式（Ｉ）で表される繰り返し単位を含むものである、請求項１から３何れか記載の環状オレフィン系樹脂組成物。
【請求項５】
前記脂肪族ポリアミド樹脂が、ｍが１０である式（Ｉ）で表される繰り返し単位のみからなるものである、請求項１から４何れか記載の環状オレフィン系樹脂組成物。
【請求項６】
比重が１．０２以上１．０４以下である、請求項１から５何れか記載の環状オレフィン系樹脂組成物。
【請求項７】
前記脂肪族ポリアミド樹脂が、植物由来材料を原料の少なくとも一部に用いて製造されたものである、請求項１から６何れか記載の環状オレフィン系樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、機械的性質、透明性、及び軽量性に優れる環状オレフィン系樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
環状オレフィン系樹脂は、透明性、耐薬品性、防湿性、機械的特性等に優れ、低比重であり製品を軽量化できるため、光学用途や、医薬又は医療機器用途等の材料として用いられている。また、環状オレフィン系樹脂は、溶融加工性や流動性にも優れ、フィルム状又はシート状の成形品や、包装材料にも利用されている。さらに、環状オレフィン系樹脂は、熱収縮性や印刷特性にも優れる。このように、環状オレフィン系樹脂は様々な分野に利用されている。
【０００３】
しかし、環状オレフィン系樹脂は多くの優れた性質を有する一方、非常に脆い為、用途によっては対衝撃性が不足する場合がある。このため、環状オレフィン系樹脂の優れた性質を損なうことなく耐衝撃性等の機械的性質を改良することが望まれている。
【０００４】
例えば、環状オレフィン系樹脂の耐衝撃性を改良する方法としては、分子内にカルボン酸無水物基及び／又はカルボン酸基を有する変性環状ポリオレフィン系樹脂（変性非晶性ポリオレフィン）とポリアミドとからなる混合物を溶融下に反応させて得た相溶化剤を添加して、環状ポリオレフィン系樹脂（非晶性ポリオレフィン）とポリアミドとからなる混合物を溶融混練して環状オレフィン系樹脂組成物を製造する方法が提案されている（特許文献１）。
【０００５】
特許文献１の実施例には、無水マレイン酸で変性させた熱変形温度が７０℃の環状オレフィン系樹脂とナイロン６／６，６とを反応させて調製した相溶化剤を用いて、熱変形温度が７０℃の環状オレフィン系樹脂とナイロン６／６，６とを溶融混練する方法や、無水マレイン酸で変性させた熱変形温度が１１０℃の環状オレフィン系樹脂とナイロン１２とを反応させて調製した相溶化剤を用いて、熱変形温度が１１０℃の環状オレフィン系樹脂とナイロン１２とを溶融混練する方法が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平０７−２１６１４９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかし、特許文献１に開示される方法では、環状オレフィン系樹脂を不飽和カルボン酸等により変性する環状オレフィン系樹脂の変性工程、及び、変性環状オレフィン系樹脂とポリアミドとを反応させる相溶化剤の調製工程が必要であり、環状オレフィン系樹脂とポリアミドとを含む環状オレフィン系樹脂組成物を調製するための工程が非常に煩雑である問題がある。
【０００８】
また、特許文献１に開示される方法では、用いるポリアミドの種類によっては、環状オレフィン系樹脂組成物の比重が、原材料の環状ポリオレフィン系樹脂の比重よりも高くなってしまう場合がある。
【０００９】
本発明は、以上のような課題を解決するためになされたものであり、必ずしも相溶化剤を用いることなく調製でき、機械的性質、透明性、及び軽量性に優れる環状オレフィン系樹脂組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、環状オレフィン系樹脂組成物の成分として、ガラス転移点が５０℃以上１００℃以下である環状オレフィン系樹脂と、環状オレフィン系樹脂１００質量部に対して１質量部以上１００質量部以下の下式（Ｉ）で表される繰り返し単位を全繰り返し単位中５０モル％以上含む脂肪族ポリアミド樹脂とを含有させることにより、必ずしも相溶化剤を用いなくとも、機械的性質、透明性、及び軽量性に優れる環状オレフィン系樹脂組成物が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。より具体的には、本発明は以下のものを提供する。
−ＮＨ−（ＣＨ２）ｍ−ＣＯ−・・・（Ｉ）
［式（Ｉ）中、ｍは９以上１２以下の整数。］
【００１１】
（１）  ガラス転移点が５０℃以上１００℃以下である環状オレフィン系樹脂と、前記環状オレフィン系樹脂１００質量部に対して１質量部以上１００質量部以下の下式（Ｉ）で表される繰り返し単位を全繰り返し単位中５０モル％以上含む脂肪族ポリアミド樹脂とを含む環状オレフィン系樹脂組成物。
−ＮＨ−（ＣＨ２）ｍ−ＣＯ−・・・（Ｉ）
［式（Ｉ）中、ｍは９以上１２以下の整数。］
【００１２】
（２）  測定温度２００℃、せん断速度１２１６／秒で測定される前記環状オレフィン系樹脂の溶融粘度と、前記環状オレフィン系樹脂と同条件で測定した前記脂肪族ポリアミド樹脂との溶融粘度との差の絶対値が５０Ｐａ・秒である、（１）記載の環状オレフィン系樹脂組成物。
【００１３】
（３）  前記脂肪族ポリアミド樹脂が、式（Ｉ）で表される繰り返し単位のみからなるものである、（１）又は（２）記載の環状オレフィン系樹脂組成物。
【００１４】
（４）  前記脂肪族ポリアミド樹脂が、ｍが１０である式（Ｉ）で表される繰り返し単位を含むものである、（１）から（３）何れか記載の環状オレフィン系樹脂組成物。
【００１５】
（５）  前記脂肪族ポリアミド樹脂が、ｍが１０である式（Ｉ）で表される繰り返し単位のみからなるものである、（１）から（４）何れか記載の環状オレフィン系樹脂組成物。
【００１６】
（６）  比重が１．０２以上１．０４以下である、（１）から（５）何れか記載の環状オレフィン系樹脂組成物。
【００１７】
（７）  前記脂肪族ポリアミド樹脂が、植物由来材料を原料の少なくとも一部に用いて製造されたものである、（１）から（６）何れか記載の環状オレフィン系樹脂組成物。
【発明の効果】
【００１８】
本発明によれば、相溶化剤を必ずしも用いることなく、環状オレフィン系樹脂と脂肪族ポリアミド樹脂とを含む、機械的性質、透明性、及び軽量性に優れる環状オレフィン系樹脂が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
以下、本発明の実施形態について詳細に説明するが、本発明は、以下の実施形態に何ら限定されるものではなく、本発明の目的の範囲内において、適宜変更を加えて実施することができる。なお、説明が重複する箇所については、適宜説明を省略する場合があるが、発明の要旨を限定するものではない。
【００２０】
＜環状ポリオレフィン系樹脂組成物＞
本発明の環状ポリオレフィン系樹脂組成物は、ガラス転移点が５０℃以上１００℃以下である環状オレフィン系樹脂と、環状オレフィン系樹脂１００質量部に対して１質量部以上１００質量部以下の下式（Ｉ）で表される繰り返し単位を全繰り返し単位中５０モル％以上含む脂肪族ポリアミド樹脂を含むものである。
−ＮＨ−（ＣＨ２）ｍ−ＣＯ−・・・（Ｉ）
［式（Ｉ）中、ｍは９以上１２以下の整数。］
【００２１】
本発明の環状ポリオレフィン系樹脂組成物における、ガラス転移点が５０℃以上１００℃以下である環状ポリオレフィン系樹脂、及び、式（Ｉ）で表される繰り返し単位を全繰り返し単位中５０モル％以上含む脂肪族ポリアミド樹脂の合計の含有量は、本発明の目的を阻害しない限り特に制限されない。典型的には、環状ポリオレフィン系樹脂組成物中５０質量％以上が好ましく、８０質量％以上がより好ましく、９０質量％以上が特に好ましい。
【００２２】
［環状オレフィン系樹脂］
本発明に用いられる環状オレフィン系樹脂について説明する。本発明に用いられる環状オレフィン系樹脂は、環状オレフィン成分を共重合成分として含むものであり、環状オレフィン成分を主鎖に含むポリオレフィン系樹脂であって、ガラス転移点が５０℃以上１００℃以下のものであれば、特に限定されるものではない。環状オレフィン系樹脂の好適な例としては、例えば、
（ａ１）環状オレフィンの付加重合体又はその水素添加物、
（ａ２）環状オレフィンとα−オレフィンの付加共重合体又はその水素添加物、
（ａ３）環状オレフィンの開環（共）重合体又はその水素添加物、を挙げることができる。
【００２３】
本発明に用いられる環状オレフィン系樹脂のガラス転移点は５０℃以上１００℃以下であるのが好ましく、５０℃以上９０℃以下であるのがより好ましく、５０℃以上８０℃以下であるのが特に好ましい。なお、ガラス転移点（Ｔｇ）は、ＤＳＣ法（ＪＩＳ  Ｋ７１２１記載の方法）によって昇温速度１０℃／分の条件で測定した値を採用する。本発明においてかかるガラス転移点の環状オレフィン系樹脂を用いることにより、後述する環状オレフィン系樹脂と脂肪族ポリアミド樹脂とを良好にブレンドでき、得られる環状オレフィン系樹脂組成物が優れた性質を発現する。
【００２４】
また、本発明に用いられる環状オレフィン成分を共重合成分として含む環状オレフィン系樹脂としては、
（ａ４）上記（ａ１）から（ａ３）の樹脂に、さらに極性基を有する不飽和化合物をグラフト及び／又は共重合したもの。
【００２５】
極性基としては、例えば、カルボキシル基、酸無水物基、エポキシ基、アミド基、エステル基、ヒドロキシル基等を挙げることができ、極性基を有する不飽和化合物としては、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸、グリシジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸アルキル（炭素数１から１０）エステル、マレイン酸アルキル（炭素数１から１０）エステル、（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシエチル等を挙げることができる。
【００２６】
本発明においては、上記の環状オレフィン成分を共重合成分として含む環状オレフィン系樹脂（ａ１）から（ａ４）は、１種単独であっても、二種以上を混合使用してもよい。
【００２７】
また、本発明に用いられる環状オレフィン成分を共重合成分として含む環状オレフィン系樹脂としては、市販の樹脂を用いることも可能である。市販されている環状オレフィン系樹脂としては、例えば、ＴＯＰＡＳ（登録商標）（Ｔｏｐａｓ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ社製）、アペル（登録商標）（三井化学社製）、ゼオネックス（登録商標）（日本ゼオン社製）、ゼオノア（登録商標）（日本ゼオン社製）、アートン（登録商標）（ＪＳＲ社製）等を挙げることができる。
【００２８】
本発明の組成物に好ましく用いられる（ａ２）環状オレフィンとα−オレフィンの付加共重合体としては、特に限定されるものではない。特に好ましい例としては、〔１〕炭素数２から２０のα−オレフィン成分と、〔２〕下記一般式（Ｉ）で示される環状オレフィン成分と、を含む共重合体を挙げることができる。
【化１】
2011057864.tif 000002
（式中、Ｒ１からＲ１２は、それぞれ同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、及び、炭化水素基からなる群より選ばれるものであり、Ｒ９とＲ１０、Ｒ１１とＲ１２は、一体化して２価の炭化水素基を形成してもよく、Ｒ９又はＲ１０と、Ｒ１１又はＲ１２とは、互いに環を形成していてもよい。また、ｎは、０又は正の整数を示し、ｎが２以上の場合には、Ｒ５からＲ８は、それぞれの繰り返し単位の中で、それぞれ同一でも異なっていてもよい。）
【００２９】
〔〔１〕炭素数２から２０のα−オレフィン成分〕
本発明に好ましく用いられる環状オレフィン成分とエチレン等の他の共重合成分との付加重合体の共重合成分となる炭素数２から２０のα−オレフィンは、特に限定されるものではない。例えば、特開２００７−３０２７２２と同様のものを挙げることができる。また、これらのα−オレフィン成分は、１種単独でも２種以上を同時に使用してもよい。これらの中では、エチレンの単独使用が最も好ましい。
【００３０】
〔〔２〕一般式（Ｉ）で示される環状オレフィン成分〕
本発明に好ましく用いられる環状オレフィン成分とエチレン等の他の共重合成分との付加重合体において、共重合成分となる一般式（Ｉ）で示される環状オレフィン成分について説明する。
【００３１】
一般式（Ｉ）におけるＲ１からＲ１２は、それぞれ同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、及び、炭化水素基からなる群より選ばれるものである。
【００３２】
Ｒ１からＲ８の具体例としては、例えば、水素原子；フッ素、塩素、臭素等のハロゲン原子；メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等の低級アルキル基等を挙げることができ、これらはそれぞれ異なっていてもよく、部分的に異なっていてもよく、また、全部が同一であってもよい。
【００３３】
また、Ｒ９からＲ１２の具体例としては、例えば、水素原子；フッ素、塩素、臭素等のハロゲン原子；メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ヘキシル基、ステアリル基等のアルキル基；シクロヘキシル基等のシクロアルキル基；フェニル基、トリル基、エチルフェニル基、イソプロピルフェニル基、ナフチル基、アントリル基等の置換又は無置換の芳香族炭化水素基；ベンジル基、フェネチル基、その他アルキル基にアリール基が置換したアラルキル基等を挙げることができ、これらはそれぞれ異なっていてもよく、部分的に異なっていてもよく、また、全部が同一であってもよい。
【００３４】
Ｒ９とＲ１０、又はＲ１１とＲ１２とが一体化して２価の炭化水素基を形成する場合の具体例としては、例えば、エチリデン基、プロピリデン基、イソプロピリデン基等のアルキリデン基等を挙げることができる。
【００３５】
Ｒ９又はＲ１０と、Ｒ１１又はＲ１２とが、互いに環を形成する場合には、形成される環は単環でも多環であってもよく、架橋を有する多環であってもよく、二重結合を有する環であってもよく、またこれらの環の組み合わせからなる環であってもよい。また、これらの環はメチル基等の置換基を有していてもよい。
【００３６】
一般式（Ｉ）で示される環状オレフィン成分の具体例としては、特開２００７−３０２７２２と同様のものを挙げることができる。
【００３７】
これらの環状オレフィン成分は、１種単独でも、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。上記公報に記載の具体例の中では、ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン（慣用名：ノルボルネン）を単独使用することが好ましい。
【００３８】
〔１〕炭素数２から２０のα−オレフィン成分と〔２〕一般式（Ｉ）で表される環状オレフィン成分との重合方法及び得られた重合体の水素添加方法は、特に限定されるものではなく、公知の方法に従って行うことができる。ランダム共重合であっても、ブロック共重合であってもよい。
【００３９】
また、用いられる重合触媒についても特に限定されるものではなく、チーグラー・ナッタ系、メタセシス系、メタロセン系触媒等の従来周知の触媒を用いて周知の方法により得ることができる。本発明に好ましく用いられる環状オレフィンとα−オレフィンの付加共重合体又はその水素添加物は、メタロセン系触媒やチーグラー・ナッタ系触媒を用いて製造されることが好ましい。
【００４０】
メタセシス触媒としては、シクロオレフィンの開環重合用触媒として公知のモリブデン又はタングステン系メタセシス触媒（例えば、特開昭５８−１２７７２８号公報、同５８−１２９０１３号公報等に記載）が挙げられる。また、メタセシス触媒で得られる重合体は無機担体担持遷移金属触媒等を用い、主鎖の二重結合を９０％以上、側鎖の芳香環中の炭素−炭素二重結合の９８％以上を水素添加することが好ましい。
【００４１】
〔その他共重合成分〕
本発明の組成物に特に好ましく用いられる（ａ２）環状オレフィンとα−オレフィンの付加共重合体は、上記の〔１〕炭素数２から２０のα−オレフィン成分と、〔２〕一般式（Ｉ）で示される環状オレフィン成分以外に、本発明の目的を損なわない範囲で、必要に応じて他の共重合可能な不飽和単量体成分を含有していてもよい。
【００４２】
任意に共重合されていてもよい不飽和単量体としては、特に限定されるものではないが、例えば、炭素−炭素二重結合を１分子内に２個以上含む炭化水素系単量体等を挙げることができる。炭素−炭素二重結合を１分子内に２個以上含む炭化水素系単量体の具体例としては、特開２００７−３０２７２２と同様のものを挙げることができる。
【００４３】
〔その他の成分〕
本発明において、環状オレフィン系樹脂は、本発明の目的を阻害しない範囲の種類及び量の他の熱可塑性樹脂をブレンドした組成物として用いてもよい。また、本発明において、環状オレフィン系樹脂は、本発明の目的を阻害しない範囲の種類及び量の、充填材や、酸化防止剤、耐候安定剤、紫外線吸収剤、抗菌剤、難燃剤、着色剤等の種々の添加剤を含むものを用いてもよい。
【００４４】
［脂肪族ポリアミド樹脂］
本発明において用いる脂肪族ポリアミド樹脂は、下式（Ｉ）で表される繰り返し単位を全繰り返し単位中５０モル％以上含む脂肪族ポリアミド樹脂であれば特に制限されない。また、本発明において脂肪族ポリアミド樹脂は２種以上のものを組み合わせて用いることができる。
−ＮＨ−（ＣＨ２）ｍ−ＣＯ−・・・（Ｉ）
［式（Ｉ）中、ｍは９以上１２以下の整数。］
【００４５】
式（Ｉ）で表される単位は、１０−アミノデカン酸、１１−アミノウンデカン酸、１２−アミノドデカン酸、１３−アミノトリデカン酸、これらのラクタム誘導体、又はこれらの酸ハロゲン化物等をモノマーとして用いることにより、脂肪族ポリアミド樹脂中に導入することができる。
【００４６】
本発明において用いる脂肪族ポリアミド樹脂において、式（Ｉ）で表される繰り返し単位の含有量は、脂肪族ポリアミド樹脂の全繰り返し単位に対して、５０モル％以上であるのが好ましく、７０モル％以上であるのがより好ましく、９０モル％以上であるのが特に好ましく、１００％であるのが最も好ましい。
【００４７】
脂肪族ポリアミド樹脂中の式（Ｉ）で表される繰り返し単位の含有量をかかる範囲とすることにより、環状ポリオレフィン系樹脂と脂肪族ポリアミド樹脂とを相溶性よくブレンドすることが可能となり、得られる環状ポリオレフィン系樹脂組成物が衝撃強度等の機械的性質、及び透明性に優れたものとなる。
【００４８】
式（Ｉ）で表される繰り返し単位の中では、ｍが１０のものが、式（Ｉ）で表される繰り返し単位を与えるモノマーの入手が容易である点や、得られる環状ポリオレフィン系樹脂組成物の物性が優れることからより好ましい。
【００４９】
このため、本発明において用いる脂肪族ポリアミド樹脂としては、ｍが１０の式（Ｉ）で表される繰り返し単位のみで構成される脂肪族ポリアミド樹脂、即ち、ポリアミド１１を用いるのが特に好ましい。
【００５０】
本発明において、脂肪族ポリアミド樹脂は、環状オレフィン系樹脂１００質量部に対して、１質量部以上１００質量部以下、より好ましくは５質量部以上９０質量部以下、特に好ましくは１０質量部以上８０質量部以下の比率で用いられる。かかる比率で式（Ｉ）で表される繰り返し単位を特定の量含む脂肪族ポリアミド樹脂を用いることにより、衝撃強度等の機械的性質及び透明性に優れ、且つ、比重１．０２以上１．０４以下と軽量性に優れる環状ポリオレフィン系樹脂組成物が得られる。
【００５１】
また、本発明において用いることができる脂肪族ポリアミド樹脂は、測定温度２００℃、せん断速度１２１６／秒の条件の下、内径１ｍｍ、長さ１０ｍｍのオリフィスを使用してキャピラリーレオメータにより測定される環状オレフィン系樹脂の溶融粘度と、環状オレフィン系樹脂と同条件で測定した脂肪族ポリアミド樹脂との溶融粘度との差の絶対値が５０Ｐａ・秒以下、より好ましくは４０Ｐａ・秒以下となるものを用いるのがよい。
【００５２】
かかる溶融粘度の脂肪族ポリアミド樹脂を用いることにより、環状オレフィン系樹脂と脂肪族ポリアミド樹脂との相溶性をさらに優れたものとすることができ、得られる環状ポリオレフィン系樹脂組成物が衝撃強度等の機械的性質、及び透明性に優れたものとなる。
【００５３】
〔共重合成分〕
本発明において用いる脂肪族ポリアミド樹脂は、式（Ｉ）で表される単位を与える単量体を、ラクタム、及び／又はアミノカルボン酸と共重合するか、ラクタム、及び／又はアミノカルボン酸、並びに、ジアミン及びジカルボン酸と共重合することによって製造することができる。
【００５４】
式（Ｉ）で表される単位を与えるモノマーと共重合させることができる好適なモノマーとしてはε−カプロラクタム又は６−アミノカプロン酸等のラクタム又は脂肪族アミノカルボン酸；テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、又はドデカメチレンジアミン等の脂肪族ジアミン；アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、又はドデカンジカルボン酸等の脂肪族ジカルボン酸が挙げられる。
【００５５】
本発明において用いる脂肪族ポリアミド樹脂は、本発明の目的を阻害しない範囲で、ｐ−アミノ安息香酸、ｍ−アミノ安息香酸、ｍ−キシリレンジアミン、ｐ−キシリレンジアミン、テレフタル酸、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、２−クロロテレフタル酸、２−メチルテレフタル酸、５−メチルイソフタル酸等の芳香族基を有するモノマーに由来する単位や、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸等の脂環族基を有するモノマーに由来する単位を含んでいてもよい。
【００５６】
本発明において用いる脂肪族ポリアミド樹脂における、芳香族基を有するモノマーに由来する単位、及び／又は脂環族基を有するモノマーに由来する単位の量は、通常、脂肪族ポリアミド樹脂の全繰り返し単位に対して１０モル％以下であり、５モル％以下であるのがより好ましい。
【００５７】
〔植物由来材料〕
本発明において用いる脂肪族ポリアミド樹脂は、植物由来材料を原料の少なくとも一部に用いて製造したものを用いるのが好ましい。植物由来の原料は、もともと植物により大気中の二酸化炭素を炭素源として合成されるので、原油等に由来する石油化学製品を原料として製造される脂肪族ポリアミド樹脂と比較し、脂肪族ポリアミド樹脂を廃棄する場合の燃焼時の大気中の炭酸ガス濃度上昇への影響が小さいためである。
【００５８】
本発明において用いる脂肪族ポリアミド樹脂の原料における、植物由来材料の比率は、全モノマーに対して５０モル％以上が好ましく、８０モル％以上であるのがより好ましく、１００モル％であるのが特に好ましい。
【００５９】
なお、本出願の明細書及び特許請求の範囲において、「植物由来材料」は、植物からそのまま抽出される化合物に限定されず、植物から抽出された化合物を原料として、生物的手法及び／又は化学的手法により合成された化合物も含む。
【００６０】
本発明において用いる脂肪族ポリアミド樹脂の原料として使用できる植物由来材料のうち好適な例としては、トウゴマ（ひま）の種子から得られるひまし油を原料として製造可能である、１１−アミノウンデカン酸及び１２−アミノドデカン酸が挙げられる。１１−アミノウンデカン酸及び１２−アミノドデカン酸はラクタムとして使用してもよい。
【００６１】
これらの植物由来材料の中では、ひまし油を原料とする植物由来材料の製造工程において、毒性の強いシアン化合物を用いる必要が無いことから１１−アミノウンデカン酸がより好ましい。
【００６２】
以下、ひまし油からの１１−アミノウンデカン酸の製造方法について具体的に説明する。まず、ひまし油に含まれるリシノール酸トリグリセライドをメタノールでエステル交換してリシノール酸メチルを得、このリシノール酸メチルを加熱分解することによって、ヘプトアルデヒドとウンデシレン酸メチルとができる。得られたウンデシレン酸メチルを加水分解してウンデシレン酸とし、ウンデシレン酸に臭化水素を付加させた後にアンモニアを反応させて１１−アミノウンデカン酸が得られる。
【００６３】
また、１２−アミノドデカン酸は、以下の方法によりひまし油から製造することができる。まず、１１−アミノウンデカン酸の製造方法と同様にしてウンデシレン酸を製造する。次いで、ウンデシレン酸に臭化水素を付加させた後に、シアン化カリウム等のシアン化合物を反応させて１１−シアノウンデカン酸を得る。得られた１１−シアノウンデカン酸を、パラジウム触媒等を用いて水素添加することにより１２−アミノドデカン酸が得られる。
【００６４】
〔その他の成分〕
本発明において、脂肪族ポリアミド樹脂は、本発明の目的を阻害しない範囲の種類及び量の他の熱可塑性樹脂をブレンドした組成物として用いてもよい。また、本発明において、脂肪族ポリアミド樹脂は、本発明の目的を阻害しない範囲の種類及び量の、充填材や、酸化防止剤、耐候安定剤、紫外線吸収剤、抗菌剤、難燃剤、着色剤等の種々の添加剤を含むものを用いてもよい。
【００６５】
［その他の成分］
本発明の環状オレフィン系樹脂組成物は、環状オレフィン系樹脂及び脂肪族ポリアミド樹脂の他に、本発明の目的を阻害しない種類及び量の、他の熱可塑性樹脂を含むものであってもよい。
【００６６】
本発明の環状オレフィン系樹脂組成物は、環状オレフィン系樹脂及び脂肪族ポリアミド樹脂の他に充填材や、酸化防止剤、耐候安定剤、紫外線吸収剤、抗菌剤、難燃剤、着色剤等の種々の添加剤を含むものであってもよい。これらの添加剤は、環状オレフィン系樹脂及び脂肪族ポリアミド樹脂とともに溶融混練して環状オレフィン系樹脂組成物としてもよく、ペレット状、フレーク状、粉状等に加工された環状オレフィン系樹脂組成物の表面に付されてもよい。
【００６７】
＜環状オレフィン系樹脂組成物の製造方法＞
本発明における環状オレフィン系樹脂組成物の製造方法は、環状オレフィン系樹脂と脂肪族ポリアミド樹脂とを良好に混練することができる限り特に制限されず、従来知られる種々の樹脂の混練方法を用いることができる。
【００６８】
本発明における環状オレフィン系樹脂組成物の好適な製造方法の例としては、一軸押出機、又は二軸押出機を用いる溶融混練方法が挙げられる。一軸押出機、又は二軸押出機を用いる溶融混練方法において、シリンダー温度は、１７０℃以上２６０℃以下が好ましく、特に１８０℃以上２４０℃以下であるのが好ましい。
【００６９】
＜成形体の製造方法＞
本発明の環状オレフィン系樹脂組成物を用いた成形体の製造方法は、特に限定されない。成形条件及び成形方法は、使用する環状オレフィン系樹脂組成物の物性、所望の成形体の形状等に応じて、適宜変更することができる。
【００７０】
従来公知の成形方法としては、例えば、押出成形や多層押出成形等の押出成形、射出成形、射出圧縮成形、及びガスアシスト法射出成形等の射出成形、回転成形、熱プレス成形、ブロー成形、発泡成形等の方法が挙げられる。これらの成形方法のなかでは、押出成形、射出成形を用いるのが特に好ましい。
【００７１】
＜成形体＞
本発明の環状オレフィン系樹脂組成物を成形して得られる成形体の種類は特に限定されず、例えば、射出成形体、フィルム、シート、チューブ、パイプ、ボトル等に成形することができる。本発明の環状オレフィン系樹脂組成物を成形して得られる成形体は、衝撃強度等の機械的性質、透明性、及び軽量性に優れ、且つ、耐薬品性、防湿性等の環状オレフィン樹脂固有の優れた性質が損なわれないものである。
【実施例】
【００７２】
以下に、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。
【００７３】
＜材料＞
環状オレフィン系樹脂Ａ：ＴＯＰＡＳ９５０６Ｆ−０４（Ｔｏｐａｓ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ社製）、ガラス転移点６５℃
環状オレフィン系樹脂Ｂ：ＴＯＰＡＳ８００７Ｆ−０４（Ｔｏｐａｓ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ社製ポリプラスチックス株式会社製）、ガラス転移点７８℃
環状オレフィン系樹脂Ｃ：ＴＯＰＡＳ６０１３Ｆ−０４（Ｔｏｐａｓ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ社製）、ガラス転移点１２８℃
環状オレフィン系樹脂Ｄ：ＴＯＰＡＳ５０１３Ｓ−０４（Ｔｏｐａｓ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ社製）、ガラス転移点１３８℃
ポリアミドＡ：ポリアミド１１（アルケマ株式会社製、Ｒｉｌｓａｎ  ＢＭＮＯ）、ひまし油誘導品
ポリアミドＢ：ポリアミド６（宇部興産株式会社製、ＵＢＥナイロン６  １０１５Ｂ）
【００７４】
キャピラリーレオメータ（株式会社東洋精機製作所製、キャピログラフ）を用いて、測定温度２００℃、せん断速度１２１６／秒の条件の下、内径１ｍｍ、長さ１０ｍｍのオリフィスを使用して測定した各材料の溶融粘度を表１に記す。
【００７５】
【表１】
2011057864.tif 000003
【００７６】
＜実施例１、実施例２、及び比較例１から４＞
表２に記載する、材料、配合比にて、環状オレフィン系樹脂とポリアミドとを、二軸押出機（株式会社日本製鋼所製、ＴＥＸ−３０α）を用いて表２に記載のシリンダー温度にて溶融混練して環状オレフィン系樹脂組成物を製造した。
【００７７】
得られた環状オレフィン系樹脂組成物について、シャルピー衝撃強度の測定、透明性の目視評価、及び比重の測定を行った。シャルピー衝撃強度はＩＳＯ１７９／１ｅＡに従い測定した。また、透明性の目視評価は、サイズ１０ｍｍ×８０ｍｍ×４ｍｍのシャルピー衝撃強度試験片の１０ｍｍ×８０ｍｍの面を、文字（サイズ、２ｍｍ×２ｍｍ）が印刷された紙面状に載せた場合の視認性を評価した。さらに、比重は、試験片の容積（水中浸漬による増加分を測定）と試験片の重量により測定した。シャルピー衝撃強度、目視視認性及び比重の評価結果を表２に記す。
【００７８】
【表２】
2011057864.tif 000004
【００７９】
表２より、Ｔｇが５０℃以上１００℃以下の環状ポリオレフィン系樹脂と、ｍが１０である式（Ｉ）で表される繰り返し単位のみで構成されるポリアミド１１とを用いた実施例１及び２の環状ポリオレフィン系樹脂組成物は、シャルピー衝撃強度が著しく改善され、目視透明性に優れ、１．０２と低比重であることが分かった。
【００８０】
一方、Ｔｇが１００℃を越える環状ポリオレフィン系樹脂を用いた、比較例１、２、及び４の環状ポリオレフィン系樹脂組成物では、何れもシャルピー衝撃強度の改善が少ない結果となった。またＴｇが５０℃以上１００℃以下の環状ポリオレフィン系樹脂と、式（Ｉ）で表される繰り返し単位を含まないポリアミド６とを用いた比較例３の環状ポリオレフィン系樹脂組成物では、シャルピー衝撃強度こそやや改良されるものの、目視透明性は十分ではなく、比重も１．０５と高いものであった。