(57)【要約】      （修正有）【課題】なぞり書きに適した筆記シートにおいて、使用時に下絵からずれることがなく、明瞭に下絵を透視できると共に、周囲を汚すことなく容易に筆跡を消去して使用前の状態に戻すことが可能である、学習性及び再使用性が高く、幼児の使用に適した筆記シートとそれを用いた筆記セットを提供する。【解決手段】裏面が再剥離性を有する粘着透明樹脂シート２の表面に、低屈折率顔料をバインダー樹脂に分散状態に固着させた、非吸液状態で不透明であり吸液状態で透明化する多孔質層３を形成してなる水変色性再剥離型筆記シート１。前記水変色性再剥離型筆記シート１と、筆記具又は塗布具形態の水付着具５とからなる筆記セット。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
裏面が再剥離性を有する粘着透明樹脂シートの表面に、低屈折率顔料をバインダー樹脂に分散状態に固着させた、非吸液状態で不透明であり吸液状態で透明化する多孔質層を形成してなる水変色性再剥離型筆記シート。
【請求項２】
前記透明樹脂シートが、基材フィルムと自己粘着型粘着層から構成される請求項１に記載の水変色性再剥離型筆記シート。
【請求項３】
前記粘着層が、熱可塑性エラストマー樹脂と可塑剤からなる請求項２に記載の水変色性再剥離型筆記シート。
【請求項４】
前記基材フィルムの厚みが、２０〜２００μｍの範囲にある請求項２に記載の水変色性再剥離型筆記シート。
【請求項５】
請求項１乃至４のいずれかに記載の水変色性再剥離型筆記シートと、水付着具とからなる像形成セット。
【請求項６】
前記水付着具が、連続気孔を有するプラスチック多孔体又は繊維加工体をペン先部材として適用した筆記具又は塗布具形態である請求項５記載の筆記セット。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水変色性再剥離型筆記シートとそれを用いた筆記セットに関する。更には、液体の付着により下面が視認可能となる水変色性再剥離型貼着筆記シートとそれを用いた筆記セットに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、写し絵やなぞり書きを行う場合、目的の像や文字が描かれた下絵シートに透過性を有する紙を重ねて、透視される像や文字をなぞることで行われている。その際、紙が手にくっついてしまい、筆記を進めるうちに下絵がずれることがある。この不具合を防止するために、下絵と紙を封入する額縁形態の写し絵セットが開示されている（特許文献１参照）。
前記写し絵セットでは、前記額縁と同サイズの下絵シートと紙でのみ写し絵が可能となるため、下絵や用紙を自由に選ぶことはできなかった。また、紙への筆跡は、消しゴム等で消去することもできるが、透過性を有する紙は極めて薄いため、幼児等が消去して再度使用することは困難なものであった。
これに対して、像や文字を描くことが可能な本体表面の周縁部に粘着剤が設けられており、該本体表面をセロファン等の透明膜体で覆うことで構成されるなぞり書き練習具が開示されている（特許文献２参照）。
前記なぞり書き練習具では、本体に描かれた像や文字をなぞる際に、ホワイトボードマーカーを用いて透明膜体に筆記することで容易に拭き消すことができる再使用可能なものであるが、前記筆跡は指等が接触しただけで容易に剥離してしまうと共に、消去時に消しカスが発生するため、周囲を汚してしまう等、幼児（児童）の使用には不向きなものであった。
【０００３】
前記不具合を生じることなく再使用が可能ななぞり書き用のシートとして、透明プラスチックシート上に吸液によって透明化する多孔質層を備えた筆記シートが開示されている（特許文献３参照）。
前記筆記シートでは、下絵を限定することなく、水ペン等の液体塗布具を用いて種々の下絵をなぞることにより容易に筆跡を形成できると共に、該筆跡が乾燥することで元の状態に戻るため、幼児等の使用に適したものである。
しかしながら、前記筆記シートは支持体として透明プラスチックシートを適用していることから、使用時に下絵表面と重ねた際、空気の層が存在するため筆記部近傍を押圧しなければ下絵が透視し難いものであると共に、下絵（即ち、下絵シート表面の材質）によっては滑り易く、使用時にずれてしまうことがあった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】実開昭６１−３４１６４号公報
【特許文献２】実開昭６２−１８５０９８号公報
【特許文献３】特開２００６−７８９３２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、なぞり書きに適した筆記シートにおいて、使用時に下絵からずれることがなく、明瞭に下絵を透視できると共に、周囲を汚すことなく容易に筆跡を消去して使用前の状態に戻すことが可能である、学習性及び再使用性が高く、幼児の使用に適した筆記シートを提供するものである。
また、下絵のサイズや材質を選ばずに使用できる、利便性、応用性の高い筆記シートを提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、裏面が再剥離性を有する粘着透明樹脂シートの表面に、低屈折率顔料をバインダー樹脂に分散状態に固着させた、非吸液状態で不透明であり吸液状態で透明化する多孔質層を形成してなる水変色性再剥離型筆記シートを要件とする。
更に、前記透明樹脂シートが、基材フィルムと自己粘着型粘着層から構成されること、前記粘着層が、熱可塑性エラストマー樹脂と可塑剤からなること、前記基材フィルムの厚みが、２０〜２００μｍの範囲にあることを要件とする。
更には、前記いずれかの水変色性再剥離型筆記シートと、水付着具とからなる像形成セットを要件とし、前記水付着具が、連続気孔を有するプラスチック多孔体又は繊維加工体をペン先部材として適用した筆記具又は塗布具形態である筆記セットを要件とする。
【発明の効果】
【０００７】
本発明により、下絵のサイズや材質を選ばずに使用でき、使用時に下絵からずれることがなく、明瞭に下絵を透視できると共に、周囲を汚すことなく容易に筆跡を消去して使用前の状態に戻すことが可能であるなぞり書きに適した筆記シートを提供できる。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】本発明の水変色性再剥離型筆記シートの使用状態の外観図である。
【図２】図１の水変色性再剥離型筆記シートの要部断面図である。
【図３】本発明の水変色性再剥離型筆記シートの他の実施例の縦断面図である。
【図４】本発明の水変色性再剥離型筆記シートの他の実施例の縦断面図である。
【図５】本発明の水変色性再剥離型筆記シートの他の実施例の縦断面図である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
前記水変色性再剥離型筆記シートは、少なくとも裏面が再剥離性を有する透明（半透明含む）な粘着樹脂シートの表面に低屈折顔料を含む多孔質層を設けたものであり、多孔質層を上側とし、粘着樹脂シートの裏面を下絵シートに載置（貼着）して使用するものである。
支持体となる粘着樹脂シートは、透明、半透明、着色透明等の下面が視認できると共に、全体（粘着樹脂単独からなるシート）または一面（透明基材の裏面に粘着層を積層した状態）が再剥離性を有する粘着面であれば可撓性（軟質）を有するものや硬質のもの等いずれも適用できる。
【００１０】
前記再剥離性を有する粘着樹脂成分（支持体自体や粘着層となる樹脂）としては、シリコーン系樹脂、アクリル系樹脂、フッ素系樹脂、合成ゴム系樹脂、ウレタン系樹脂、スチレン系樹脂等があり、更に、カルボン酸変性熱可塑性エラストマーを用いることもできる。
【００１１】
また、耐熱性、耐薬品性等の面から粘着性樹脂成分は架橋することが好ましい。架橋剤としては、例えば、イソシアネート、エポキシ樹脂、ジアルデヒド、酸無水物、アミン、イミダゾール、アゾ化合物、シラン化合物、金属キレート、有機金属、フェノール樹脂、アミノ樹脂、メラミン、アジリジン、オキサゾリン、重合開始剤とオリゴマー、硫黄化合物等が挙げられる。
【００１２】
更に、前記粘着樹脂成分（再剥離性を有する）として、熱可塑性エラストマーと可塑剤とからなる自己粘着性組成物を適用することができる。
前記組成物では、熱可塑性エラストマー成分が可塑剤成分により可塑化されて凝集力が低下し、自己粘着性が増強するように組み合わせて選択される。尚、「自己粘着性」とは、実質的にこの組成物からなる粘着剤層を形成したシートが自重による圧力によって被着面に対して粘着性を示す特性をいう。
【００１３】
前記熱可塑性エラストマーとしては、例えば、スチレンモノマーのブロックとゴムモノマーのブロックから成るブロックセグメントで構成されているものを挙げることができる。上記のゴムモノマーとは天然ゴム及び一般に合成ゴムと言われるポリマーを構成するモノマーであり、ゴムモノマーのブロックには、例えば、ポリイソプレンブロック、ポリブチレンブロック、ポリ（エチレン／ブチレン）ブロック等が挙げられる。かかる熱可塑性エラストマーの具体例としては、ポリスチレン−ポリイソプレン−ポリスチレン（ＳＩＳ）、ポリスチレン−ポリブチレン−ポリスチレン（ＳＢＳ）、ポリスチレン−ポリ（エチレン／ブチレン）ブロック−ポリスチレン（ＳＥＢＳ）、ポリスチレン−ポリ（エチレン／プロピレン）ブロック−ポリスチレン（ＳＥＰＳ）、ポリスチレン−ポリイソプレン（ＳＩ）、ポリスチレン−ポリブチレン（ＳＢ）、ポリスチレン−ポリ（エチレン／プロピレン）ブロック（ＳＥＰ）等を挙げることができる。
【００１４】
前記可塑剤は、上記のエラストマーに添加して自己粘着性を付与するのに効果的なものが選択されるが、使用する熱可塑性エラストマー成分がポリスチレン相とゴム相とを有する場合は、ゴム相に対する親和性が高くポリスチレン相に対する親和性が低い高分子量の化合物が好ましく、具体例としては、ナフテンオイル及び／又はパラフィンオイルが挙げられる。
【００１５】
前記粘着樹脂シートを透明基材と粘着層との積層体とする場合に適用される基材としては、汎用の樹脂を用いることができ、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）などのポリエステル類；ポリフェニレンサルファイド（ＰＰＳ）；ポリイミド（ＰＩ）；ポリカーボネート（ＰＣ）；ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）；ポリメチルペンテン（ＴＰＸ）；シンジオタクチックポリスチレンを含むポリスチレン類等から構成されるフィルムが使用できる。
また、前記基材フィルムの厚みとしては、２０〜２００μｍの範囲のものが好適である。前記範囲であれば、使用時の下絵の透視が可能であると共に、貼着剥離の繰り返し強度が十分に得られる。
尚、前記透明基材、粘着層、粘着透明シートには、汎用の可塑剤や安定剤等、所望の添加剤を添加することもできる。また、表裏面の少なくとも一面に印字写りや紫外線を抑制するコーティングを施すことや、多孔質層を積層する面にアンカーコート層を形成することもできる。
【００１６】
前記粘着樹脂シート表面に形成される多孔質層は、低屈折率顔料をバインダー樹脂と共に分散状態に固着させた層であり、液体の付着によって透明化するものである。
前記低屈折率顔料としては、珪酸及びその塩、バライト粉、硫酸バリウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、石膏、クレー、タルク、アルミナホワイト、炭酸マグネシウム等が挙げられ、これらは屈折率が１．４〜１．８の範囲にあり、液状組成物を吸液すると良好な透明性を示すものである。
尚、前記珪酸の塩としては、珪酸アルミニウム、珪酸アルミニウムカリウム、珪酸アルミニウムナトリウム、珪酸アルミニウムカルシウム、珪酸カリウム、珪酸カルシウム、珪酸カルシウムナトリウム、珪酸ナトリウム、珪酸マグネシウム、珪酸マグネシウムカリウム等が挙げられる。
前記低屈折率顔料の粒径は特に限定されるものではないが、０．０３〜１０．０μｍのものが好適に用いられる。
また、前記低屈折率顔料は二種以上を併用することもできる。
尚、好適に用いられる低屈折率顔料としては珪酸が挙げられる。
前記珪酸は、乾式法により製造させる珪酸であってもよいが、湿式法により製造される珪酸（以下、湿式法珪酸と称する）が特に効果的であり、実用性を満たす。
この点を以下に説明する。
珪酸は非晶質の無定形珪酸として製造され、その製造方法により、四塩化ケイ素等のハロゲン化ケイ素の熱分解等の気相反応を用いる乾式法によるもの（以下、乾式法珪酸と称する）と、ケイ酸ナトリウム等の酸による分解等の液相反応を用いる湿式法によるものとに大別されるが、本発明の意図する多孔質層として機能させるためには、湿式法珪酸が最適である。
これは、乾式法珪酸と湿式法珪酸とでは構造が異なり、前記乾式法珪酸は珪酸が密に結合した三次元構造を形成するのに対して、湿式法珪酸は、珪酸が縮合して長い分子配列を形成した、所謂、二次元構造部分を有している。
従って、前記乾式法珪酸と比較して分子構造が粗になるため、湿式法珪酸を多孔質層に適用した場合、乾式法珪酸を用いる系と比較して乾燥状態における光の乱反射性に優れ、よって、常態での隠蔽性が大きくなるものと推察される。
また、前記本発明の多孔質層においては、水を吸液させるものであるから、湿式法珪酸は乾式法珪酸に比べて粒子表面にシラノール基として存在する水酸基が多く、親水性の度合いが大であり、好適に用いられる。
尚、前記多孔質層の常態での隠蔽性と吸液状態での透明性を調整するために、湿式法珪酸と共に、他の汎用の低屈折率顔料を併用することもできる。
【００１７】
前記多孔質層中の湿式法珪酸は、粒子径、比表面積、吸油量等の性状に左右されるが、常態での隠蔽性と吸液状態での透明性を共に満足するためには、塗布量が１ｇ／ｍ２〜３０ｇ／ｍ２であることが好ましく、より好ましくは、５ｇ／ｍ２〜２０ｇ／ｍ２である。１ｇ／ｍ２未満では、常態で十分な隠蔽性を得ることが困難であり、また、３０ｇ／ｍ２を越えると吸液時に十分な透明性を得ることが困難である。
前記珪酸の粒径は特に限定されるものではないが、０．０３〜１０．０μｍのものが好適に用いられる。
【００１８】
前記珪酸等の低屈折率顔料はバインダー樹脂を結合剤として含むビヒクル中に分散され、基材に塗布した後、揮発分を乾燥させて多孔質層を形成する。
前記バインダー樹脂としては、ウレタン系樹脂、ナイロン樹脂、酢酸ビニル樹脂、アクリル酸エステル樹脂、アクリル酸エステル共重合樹脂、アクリルポリオール樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂、マレイン酸樹脂、ポリエステル樹脂、スチレン樹脂、スチレン共重合樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、エポキシ樹脂、スチレン−ブタジエン共重合樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン共重合樹脂、メタクリル酸メチル−ブタジエン共重合樹脂、ブタジエン樹脂、クロロプレン樹脂、メラミン樹脂、及び前記各樹脂エマルジョン、カゼイン、澱粉、セルロース誘導体、ポリビニルアルコール、尿素樹脂、フェノール樹脂等が挙げられる。
前記珪酸とこれらのバインダー樹脂の混合比率は、珪酸の種類及び性状に左右されるが、好ましくは、珪酸１重量部に対してバインダー樹脂固形分０．５〜２重量部であり、より好ましくは、０．８〜１．５重量部である。珪酸１重量部に対してバインダー樹脂固形分が０．５重量部未満の場合には、前記多孔質層の実用的な皮膜強度を得ることが困難であり、２重量部を越える場合には、前記多孔質層内部への水の浸透性が悪くなる。
前記多孔質層は、従来公知の一般的な塗膜と比較して着色剤に対するバインダー樹脂の混合比率が小さいため、十分な皮膜強度が得られ難い。そこで、耐擦過強度を高めるために、前記のバインダー樹脂のうち、ナイロン樹脂又はウレタン系樹脂を用いると効果的である。
前記ウレタン系樹脂としては、ポリエステル系ウレタン樹脂、ポリカーボネート系ウレタン樹脂、ポリエーテル系ウレタン樹脂等があり、二種以上を併用することもできる。また、前記樹脂が水に乳化分散したウレタン系エマルジョン樹脂や、イオン性を有するウレタン樹脂（ウレタンアイオノマー）自体のイオン基により乳化剤を必要とすることなく自己乳化して、水中に溶解乃至分散したコロイド分散型（アイオノマー型）ウレタン樹脂を用いることもできる。
尚、前記ウレタン系樹脂は水性ウレタン系樹脂又は油性ウレタン系樹脂のいずれを用いることもできるが、本発明においては水性ウレタン系樹脂、殊に、ウレタン系エマルジョン樹脂やコロイド分散型ウレタン系樹脂が好適に用いられる。
前記ウレタン系樹脂は単独で用いることもできるが、支持体の種類や皮膜に必要とされる性能に応じて、他のバインダー樹脂を併用することもできる。ウレタン系樹脂以外のバインダー樹脂を併用する場合、実用的な皮膜強度を得るためには、前記多孔質層のバインダー樹脂中にウレタン系樹脂を固形分重量比率で３０％以上含有させることが好ましい。
前記バインダー樹脂において、架橋性のものは任意の架橋剤を添加して架橋させることにより、さらに皮膜強度を向上させることができる。
また、透明基材としてＰＥＴフィルムを用いる場合には、ポリエステル系ウレタン樹脂を適用することが好ましい。前記樹脂はＰＥＴとの密着性に優れると共に、屈折率の差が少なくなることで、より優れた透明性を吸液状態で発現できる。
前記バインダー樹脂には、水との親和性に大小が存在するが、これらを組み合わせることにより、多孔質層中への浸透時間、浸透度合い、浸透後の乾燥の遅速を調整することができる。更には、適宜分散剤や界面活性剤を添加して前記調整をコントロールすることができる。
【００１９】
尚、前記多孔質層中には、従来公知の二酸化チタン被覆雲母、酸化鉄−二酸化チタン被覆雲母、酸化鉄被覆雲母、グアニン、絹雲母、塩基性炭酸鉛、酸性砒酸鉛、オキシ塩化ビスマス等の金属光沢顔料の添加や、一般染料や顔料、蛍光染料や蛍光顔料の混在により色変化を多様化することができる。
また、温度変化により可逆的に色変化する汎用の可逆熱変色顔料を混在させて、環境温度や付着させる水温により色変化させることができる。
【００２０】
前記多孔質層は、ベタ印刷状で形成することが好ましいが、文字、記号、英数字、図柄等の像形態で形成することもできる。
前記多孔質層は、従来公知の手段、例えば、スクリーン印刷、オフセット印刷、グラビヤ印刷、コーター、タンポ印刷、転写等の印刷手段、刷毛塗り、スプレー塗装、静電塗装、電着塗装、流し塗り、ローラー塗り、浸漬塗装等により形成できる。
【００２１】
更に、前記多孔質層の少なくとも一部には非吸液層を形成することができ、例えば、シリコーン系、パラフィン系、ポリエチレン系、アルキルエチレン尿素系、フッ素系等の撥水性樹脂から選ばれる樹脂を含む撥水処理液を多孔質層上に適宜形状を形成するよう付着させ、浸透乾燥して得られる。
前記撥水性樹脂のうち、フッ素系撥水剤が、撥水効果及び加工適性の面で効果的であり、固形分として、０．５ｇ／ｍ２〜２５ｇ／ｍ２、好適には、１ｇ／ｍ２〜１５ｇ／ｍ２の範囲の付着量が有効である。
【００２２】
前記非吸液層を多孔質層の一部に配設することにより、非吸液層が設けられた箇所の多孔質層は、撥水効果により吸水状態が形成されず、不透明状態が保持される。従って、常態（非吸水状態）では判別し難い非吸液層と多孔質層が、非吸液層が配設されていない部分の多孔質層への吸水により下層（下絵）の色調が視認されて判別可能となる。そのため、吸液状態で新たな像が現出する写し絵やなぞり書きに適した筆記シートを形成できる。尚、前記様相変化は液体の付着、乾燥により、互変的である。
【００２３】
更に、前記多孔質層や非吸液層の上層や近傍には非変色層（着色層）を配設、併設することで、デザイン性の向上や、表示情報の多様化が可能となる。
【００２４】
前記水変色性再剥離型筆記シートは、文字や絵が描かれた下絵シート上に載置し、多孔質面（最表面）に液体を付着させることでなぞり書きや写し絵による像形成ができる。
前記液体（水）を付着させる方法としては、手や指を水で濡らして多孔質層に接触させる方法、先端部に筆穂や繊維ペン体等を有する筆記又は塗布具やスポンジに水を含浸させて多孔質層に接触させる方法、水を収容した容器を多孔質層に近接又は接触させて容器内から水を導出して付着させる方法、印面に連続気泡又は独立気泡を有する発泡体を固着したスタンプ具に水を含浸させて多孔質層に付着させる方法、プラスチックやゴムの印面を粗面に形成したスタンプ具に水を付着させて多孔質層に接触させる方法等が挙げられる。
尚、水を収容した容器を多孔質層に近接又は接触させて容器内から水を導出して付着させる方法としては、容器内に水を収容し、且つ、容器内の水を導出する繊維体や刷毛を設けて水を塗布する方法、容器内に水を収容し、且つ、噴霧装置を設けて、水をスプレーする方法、注射器のように容器内の水を押圧して、水を噴出させる方法等が挙げられる。
前記水を付着させる手段としては、筆記又は塗布具、スポンジ、スタンプ具、スプレー装置を例示でき、水変色性再剥離型筆記シートと組み合わせて像形成セットや筆記セットとすることができる。
【実施例】
【００２５】
以下に実施例を示すが、本発明は実施例に限定されない。尚、実施例中の部は重量部を示す。
【００２６】
実施例１（図１、２参照）
水変色性再剥離型筆記シートの作製
２８０ｍｍ×１９０ｍｍの透明ＰＥＴフィルム（厚さ５０μｍ）を透明基材２１とし、粘着剤成分となるＳＥＢＳエラストマーと、可塑剤としてナフテンオイルとをトルエン中に加えて攪拌溶解した後、基材２１の片面全体に塗布して乾燥させることで、厚さ３５μｍの粘着層２２を形成することで粘着樹脂シート２を得た。その後、粘着層２２上に、表面をシリコーン処理したＰＥＴフィルム（厚さ７５μｍ）を同サイズの剥離シートとして貼着した（図示せず）。
次に、前記粘着樹脂シート２の表面（粘着層２２の形成されていない面）に、湿式法珪酸〔商品名：ニップシールＥ−２００、日本シリカ工業（株）製〕１５部、ウレタンエマルジョン〔商品名：ハイドランＨＷ−９３０、大日本インキ化学工業（株）製、固形分５０％〕３０部、水５０部、シリコーン系消泡剤０．５部、水系インキ用増粘剤３部、エチレングリコール１部、イソシアネート系架橋剤３部を均一に混合、攪拌してなる白色スクリーン印刷用インキを用いて、１５０メッシュのスクリーン版にてベタ状印刷し、乾燥硬化させて多孔質層３を形成することで水変色性再剥離型筆記シート１を得た。
【００２７】
前記水変色性再剥離型筆記シート１は、乾燥状態では白色の多孔質層３が視認されるが、水を付着させると多孔質層３が吸液して白色不透明状態から無色透明状態に変化した。そのため、下絵シート６等の下面の像や色調が視認される状態となった。
前記様相は吸液状態で維持しているが、水が蒸発乾燥すると元の様相（白色面）へと変化するものであり、この現象は何度も繰り返し行うことができた。
【００２８】
筆記セットの作製
前記水変色性再剥離型筆記シート１と、水付着手段として先端部に砲弾型の繊維ペン体（ナイロン樹脂製、直径７ｍｍ）を有し、軸筒内に水を収容可能に構成したペン５とを組み合わせて筆記セットを得た。
前記筆記セットでは、種々の像６１が描かれた下絵シート６（多色印刷物）上に筆記シート１（剥離シートを外した状態のもの）を載置し、上方から透けて見える文字や図柄等の像６１をペン５でなぞることで使用できる。
図１では、多色で「あいうえお」の文字６１が印刷されたＡ４サイズの厚紙製下絵シート６の上に、筆記シート１を空気が入らないように一方から順に載置することで、シートの自重により貼着状態となり、下絵シート６の文字６１が多孔質層３を介して視認された。尚、この状態で下絵シート６と筆記シート１がずれることなく密着状態を維持していた。
前記文字６１をなぞるようにペン５で筆記することで、多孔質層３の筆跡７部分が透明化し、白色面上に多色の文字が鮮明に視認できた。前記筆跡は水が付着した状態では前記様相を呈していたが、乾燥するにつれて徐々に視認されなくなり、完全に乾燥した状態では再び元の白色に戻った。前記様相変化は繰り返し行うことができるため、一枚の筆記シート１で何度でもなぞり書きができるものとなった。また、筆記シート１は下絵シート６から容易に剥がすことができ、剥がしたものを他の下絵シート等に再び貼着することも容易且つ確実に行うことが可能であった。
【００２９】
実施例２（図３参照）
水変色性再剥離型筆記シートの作製
表面をシリコーン処理した２００ｍｍ×２００ｍｍのＰＥＴフィルム（厚さ７５μｍ）を剥離シートとし、該シート上に粘着剤成分となるアクリル系樹脂と、架橋剤としてオキサゾリン系架橋剤とを混合攪拌した粘着剤溶液を塗布して乾燥させることで、厚さ３５μｍの粘着樹脂シート２を得た。
次に、前記粘着樹脂シート２の表面（剥離シートのない面）に、湿式法珪酸〔商品名：ニップシールＥ−２００Ａ、日本シリカ工業（株）製〕１５部、ウレタンエマルジョン〔商品名：ハイドランＡＰ−２０、大日本インキ化学工業（株）製、固形分３０％〕４５部、水４０部、シリコーン系消泡剤０．５部、水系インキ用増粘剤３部、エチレングリコール１部、イソシアネート系架橋剤３部を均一に混合、攪拌してなる白色スクリーン印刷用インキを用いて、１８０メッシュのスクリーン版にてベタ状印刷し、乾燥硬化させて多孔質層３を形成することで水変色性再剥離型筆記シート１を得た。
【００３０】
前記水変色性再剥離型筆記シート１は、乾燥状態では白色の多孔質層３が視認されるが、水を付着させると多孔質層３が吸液して白色不透明状態から無色透明状態に変化した。そのため、下絵シート６等の下面の像や色調が視認される状態となった。
前記様相は吸液状態で維持しているが、水が蒸発乾燥すると元の様相（白色面）へと変化するものであり、この現象は何度も繰り返し行うことができた。
【００３１】
筆記セットの作製
前記水変色性再剥離型筆記シート１と、水付着手段として先端部に砲弾型の繊維ペン体（ナイロン樹脂製、直径７ｍｍ）を有し、軸筒内に水を収容可能に構成したペン５とを組み合わせて筆記セットを得た。
前記筆記セットでは、種々の像６１が描かれた下絵シート６（多色印刷物）上に筆記シート１（剥離シートを外した状態のもの）を空気が入らないように一方から順に載置することで、シートの自重により貼着状態となり、下絵シート６の像６１が多孔質層３を介して視認された。尚、この状態で下絵シート６と筆記シート１とはずれることなく密着状態を維持していた。
前記像６１をなぞるようにペン５で筆記することで、多孔質層３の筆跡７部分が透明化し、白色面上に多色の像が鮮明に視認できた。前記筆跡は水が付着した状態では前記様相を呈していたが、乾燥するにつれて徐々に視認されなくなり、完全に乾燥した状態では再び元の白色に戻った。前記様相変化は繰り返し行うことができるため、一枚の筆記シート１で何度でもなぞり書きができるものとなった。また、筆記シート１は下絵シート６から容易に剥がすことができ、剥がしたものを他の下絵シート等に再び貼着することも容易且つ確実に行うことが可能であった。
【００３２】
実施例３（図４参照）
水変色性再剥離型筆記シートの作製
表面をシリコーン処理した２５０ｍｍ×２５０ｍｍのＰＥＴフィルム（厚さ７５μｍ）を剥離シートとし、該シート上に粘着剤成分となるＳＥＢＳエラストマーと、可塑剤としてナフテンオイルとをトルエン中に加えて攪拌溶解した粘着剤溶液を塗布して乾燥させることで、厚さ３５μｍの粘着樹脂シート２を得た。
次に、前記粘着樹脂シート２の表面（剥離シートのない面）に、ウレタン樹脂からなる透明スクリーン印刷インキをベタ状印刷して透明アンカーコート層４を形成した後、該アンカーコート層４上に、湿式法珪酸〔商品名：ニップシールＥ−２００、日本シリカ工業（株）製〕１５部、ウレタンエマルジョン〔商品名：ハイドランＡＰ−１０、大日本インキ化学工業（株）製、固形分３０％〕４５部、水４０部、シリコーン系消泡剤０．５部、水系インキ用増粘剤３部、エチレングリコール１部、イソシアネート系架橋剤３部を均一に混合、攪拌してなる白色スクリーン印刷用インキを用いて、１００メッシュのスクリーン版にてベタ状印刷し、乾燥硬化させて多孔質層３を形成することで水変色性再剥離型筆記シート１を得た。
【００３３】
前記水変色性再剥離型筆記シート１は、乾燥状態では白色の多孔質層３が視認されるが、水を付着させると多孔質層３が吸液して白色不透明状態から無色透明状態に変化した。そのため、下絵シート６等の下面の像や色調が視認される状態となった。
前記様相は吸液状態で維持しているが、水が蒸発乾燥すると元の様相（白色面）へと変化するものであり、この現象は何度も繰り返し行うことができた。
【００３４】
筆記セットの作製
前記水変色性再剥離型筆記シート１と、水付着手段として先端部に砲弾型の繊維ペン体（ナイロン樹脂製、直径７ｍｍ）を有し、軸筒内に水を収容可能に構成したペン５とを組み合わせて筆記セットを得た。
前記筆記セットでは、種々の像６１が描かれた下絵シート６（多色印刷物）上に筆記シート１（剥離シートを外した状態のもの）を空気が入らないように一方から順に載置することで、シートの自重により貼着状態となり、下絵シート６の像６１が多孔質層３を介して視認された。尚、この状態で下絵シート６と筆記シート１とはずれることなく密着状態を維持していた。
前記像６１をなぞるようにペン５で筆記することで、多孔質層３の筆跡７部分が透明化し、白色面上に多色の像が鮮明に視認できた。前記筆跡は水が付着した状態では前記様相を呈していたが、乾燥するにつれて徐々に視認されなくなり、完全に乾燥した状態では再び元の白色に戻った。前記様相変化は繰り返し行うことができるため、一枚の筆記シート１で何度でもなぞり書きができるものとなった。また、筆記シート１は下絵シート６から容易に剥がすことができ、剥がしたものを他の下絵シート等に再び貼着することも容易且つ確実に行うことが可能であった。
【００３５】
実施例４（図１、５参照）
水変色性再剥離型筆記シートの作製
２５０ｍｍ×２００ｍｍの透明ＰＥＴフィルム（厚さ１２５μｍ）を透明基材２１とし、粘着剤成分となるアクリル系樹脂と、架橋剤としてオキサゾリン系架橋剤とを混合攪拌した後、基材２１の片面全体に塗布して乾燥させることで、厚さ１０μｍの粘着層２２を形成することで粘着樹脂シート２を得た。その後、粘着層２２上に、表面をシリコーン処理したＰＥＴフィルム（厚さ７５μｍ）を同サイズの剥離シートとして貼着した（図示せず）。
次に、前記粘着樹脂シート２の表面（粘着層２２の形成されていない面）に、ウレタン樹脂からなる透明スクリーン印刷インキをベタ状印刷して透明アンカーコート層４を形成した後、該アンカーコート層４上に、湿式法珪酸〔商品名：ニップシールＥ−２００Ａ、日本シリカ工業（株）製〕１５部、ウレタンエマルジョン〔商品名：ハイドランＡＰ−２０、大日本インキ化学工業（株）製、固形分３０％〕４５部、水４０部、シリコーン系消泡剤０．５部、水系インキ用増粘剤３部、エチレングリコール１部、イソシアネート系架橋剤３部を均一に混合、攪拌してなる白色スクリーン印刷用インキを用いて、１８０メッシュのスクリーン版にてベタ状印刷し、乾燥硬化させて多孔質層３を形成することで水変色性再剥離型筆記シート１を得た。
【００３６】
前記水変色性再剥離型筆記シート１は、乾燥状態では白色の多孔質層３が視認されるが、水を付着させると多孔質層３が吸液して白色不透明状態から無色透明状態に変化した。そのため、下絵シート６等の下面の像や色調が視認される状態となった。
前記様相は吸液状態で維持しているが、水が蒸発乾燥すると元の様相（白色面）へと変化するものであり、この現象は何度も繰り返し行うことができた。
【００３７】
筆記セットの作製
前記水変色性再剥離型筆記シート１と、水付着手段として先端部に砲弾型の繊維ペン体（ナイロン樹脂製、直径７ｍｍ）を有し、軸筒内に水を収容可能に構成したペン５とを組み合わせて筆記セットを得た。
前記筆記セットでは、種々の像６１が描かれた下絵シート６（多色印刷物）上に筆記シート１（剥離シートを外した状態のもの）を載置し、上方から透けて見える文字や図柄等の像６１をペン５でなぞることで使用できる。
図１では、多色で「あいうえお」の文字６１が印刷されたＡ４サイズの厚紙製下絵シート６の上に、筆記シート１を空気が入らないように一方から順に載置することで、シートの自重により貼着状態となり、下絵シート６の文字６１が多孔質層３を介して視認された。尚、この状態で下絵シート６と筆記シート１がずれることなく密着状態を維持していた。
前記文字６１をなぞるようにペン５で筆記することで、多孔質層３の筆跡７部分が透明化し、白色面上に多色の文字が鮮明に視認できた。前記筆跡は水が付着した状態では前述の様相を呈していたが、乾燥するにつれて徐々に視認されなくなり、完全に乾燥した状態では再び元の白色に戻った。前記様相変化は繰り返し行うことができるため、一枚の筆記シート１で何度でもなぞり書きができるものとなった。また、筆記シート１は下絵シート６から容易に剥がすことができ、剥がしたものを他の下絵シート等に再び貼着することも容易且つ確実に行うことが可能であった。
【００３８】
実施例５（図１、５参照）
水変色性再剥離型筆記シートの作製
２８０ｍｍ×２００ｍｍの透明ＰＥＴフィルム（厚さ１５０μｍ）を透明基材２１とし、粘着剤成分となるシリコーン系樹脂と、架橋剤としてオキサゾリン系架橋剤とを混合攪拌した後、基材２１の片面全体に塗布して乾燥させて厚さ２０μｍの粘着層２２を形成することで粘着樹脂シート２を得た。その後、粘着層２２上に、表面をシリコーン処理したＰＥＴフィルム（厚さ７５μｍ）を同サイズの剥離シートとして貼着した（図示せず）。
次に、前記粘着樹脂シート２の表面（粘着層２２の形成されていない面）に、ウレタン樹脂からなる青色透明スクリーン印刷インキをベタ状印刷して淡青色の透明アンカーコート層４を形成した後、該アンカーコート層４上に、湿式法珪酸〔商品名：ニップシールＥ−２００Ａ、日本シリカ工業（株）製〕１５部、ウレタンエマルジョン〔商品名：ハイドランＡＰ−２０、大日本インキ化学工業（株）製、固形分３０％〕４５部、水４０部、シリコーン系消泡剤０．５部、水系インキ用増粘剤３部、エチレングリコール１部、イソシアネート系架橋剤３部を均一に混合、攪拌してなる白色スクリーン印刷用インキを用いて、１８０メッシュのスクリーン版にてベタ状印刷し、乾燥硬化させて多孔質層３を形成することで水変色性再剥離型筆記シート１を得た。
【００３９】
前記水変色性再剥離型筆記シート１は、乾燥状態では白色の多孔質層３が視認されるが、水を付着させると多孔質層３が吸液して白色不透明状態から青色透明状態に変化した。そのため、下絵シート６等の下面の像や文字が透明な淡青色を介して視認される状態となった。
前記様相は吸液状態で維持しているが、水が蒸発乾燥すると元の様相（白色面）へと変化するものであり、この現象は何度も繰り返し行うことができた。
【００４０】
筆記セットの作製
前記水変色性再剥離型筆記シート１と、水付着手段として先端部に砲弾型の繊維ペン体（ナイロン樹脂製、直径７ｍｍ）を有し、軸筒内に水を収容可能に構成したペン５とを組み合わせて筆記セットを得た。
前記筆記セットでは、種々の像６１が描かれた下絵シート６（多色印刷物）上に筆記シート１（剥離シートを外した状態のもの）を載置し、上方から透けて見える文字や図柄等の像６１をペン５でなぞることで使用できる。
図１では、白色面にピンク色で「あいうえお」の文字６１が印刷されたＡ４サイズの厚紙製下絵シート６の上に、筆記シート１を空気が入らないように一方から順に載置することで、シートの自重により貼着状態となり、下絵シート６の文字６１が多孔質層３を介して視認された。尚、この状態で下絵シート６と筆記シート１がずれることなく密着状態を維持していた。
前記文字６１をなぞるようにペン５で筆記することで、多孔質層３の筆跡７部分が透明化し、白色面上にピンク色と淡青色の混色である紫色の文字が鮮明に視認できた。その際、下絵シート６の文字部６１からはみ出した部分の筆跡は淡青色で視認されるため、文字６１上を確実になぞれたかどうかという、なぞり書きの状態が明瞭に確認できた。
前記筆跡７は水が付着した状態では前述の様相を呈していたが、乾燥するにつれて徐々に視認されなくなり、完全に乾燥した状態では元の白色に戻った。前記様相変化は繰り返し行うことができるため、一枚の筆記シート１で何度でもなぞり書きができるものとなった。また、筆記シート１は下絵シート６から容易に剥がすことができ、剥がしたものを他の下絵シート等に再び貼着することも容易且つ確実に行うことが可能であった。
【符号の説明】
【００４１】
１  再剥離型筆記シート
２  粘着樹脂シート
２１  基材
２２  粘着層
３  多孔質層
４  アンカーコート層
５  ペン（塗布具）
６  下絵シート
６１  像（文字）
７  筆跡
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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