(57)【要約】      （修正有）【課題】髪にふんわり感、特に髪の根元のふんわり感を与え、毛先のまとまりを改善することができ、しかもカール付与性に優れる整髪方法の提供。【解決手段】毛髪を、下記工程(A)〜(C)の順番で処理する整髪方法。工程(A)：毛髪に水又は水を70質量％以上含有する毛髪化粧料を適用して毛髪を湿らせる工程工程(B)：グリセロール基が平均して３個以上結合し、かつ、分岐グリセロール基を少なくとも１つ含む分岐ポリグリセロール鎖が、連結基を介して、シリコーンのケイ素原子に少なくとも１つ結合した分岐ポリグリセロール変性シリコーンを含有する整髪料を毛髪に適用する工程工程(C)：毛髪を形付けしながら、加熱により毛髪を乾燥させる工程【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
毛髪を、下記工程(A)〜(C)の順番で処理する整髪方法。
工程(A)：毛髪に水又は水を70質量％以上含有する毛髪化粧料を適用して毛髪を湿らせる工程
工程(B)：成分(a)を含有する整髪料を毛髪に適用する工程
成分(a)：下記構造式(1)、(2)、(3)又は(4)で表されるグリセロール基が平均して３個以上結合し、かつ、構造式(1)で表される分岐グリセロール基を少なくとも１つ含む分岐ポリグリセロール鎖が、連結基を介して、シリコーンのケイ素原子に少なくとも１つ結合した分岐ポリグリセロール変性シリコーン
【化１】
2011105661.tif 000013
工程(C)：毛髪を形付けしながら、加熱により毛髪を乾燥させる工程
【請求項２】
工程(A)において、毛髪に適用する水分量が、水／毛髪（乾燥質量）の質量比で0.1〜1.2である請求項１記載の整髪方法。
【請求項３】
成分(a)の毛髪への適用量が、成分(a)／毛髪（乾燥質量）の質量比で１／100万〜１／１万である請求項１又は２記載の整髪方法。
【請求項４】
工程(B)で使用する整髪料が、更に成分(b)を含有する請求項１〜３のいずれかに記載の整髪方法。
成分(b)：セットポリマー
【請求項５】
工程(B)で使用する整髪料中の油剤の含有量が、15質量％以下である請求項１〜４のいずれかに記載の整髪方法。
【請求項６】
工程(B)において、整髪料の適用部位が、少なくとも毛髪の根元部分を含むものである請求項１〜５のいずれかに記載の整髪方法。
【請求項７】
工程(C)での加熱温度が、50℃以上である請求項１〜６のいずれかに記載の整髪方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、整髪方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、ヘアカラーの流行などに伴い、毛髪のダメージが強く感じられるようになってきている。すなわち、ヘアカラー等による化学処理、あるいはブロー等による物理処理の影響で、毛髪表面のキューティクルの剥離や、毛髪内部脂質の流出による毛髪内部の空洞化などが生じ、それらの結果として、毛髪がぱさつく、指通りが悪い、ツヤがなくなる、髪のまとまりが悪くなるといった悩みが多く出ている。
【０００３】
こういった悩みを解消すべく、例えば分岐ポリグリセロール変性シリコーンを含有する毛髪化粧料が提案されている（特許文献１）。この毛髪化粧料によれば、重大な損傷を受けた毛髪に対しても、ベタつくことなく少量の使用で滑らか感、柔軟性、光沢を毛髪に付与できると共に、ぱさつきを低減して良好に毛髪を保護／改質し、位相がそろったまとまり性のよい健康的で美しい毛髪を実現できる。しかし、当該文献に具体的に記載された毛髪化粧料による髪のふんわり感、毛先のまとまりの改善、カールを付与する効果については不十分であるとともに、かかる効果を得るには、どのような処方や整髪方法が好適であるかについては、何も開示されていない。また、ユーザーの求める性能は日々高いものとなるため、滑らか感、柔軟性、光沢の付与といった基本的な性能についても、出願当時では満足のいくものであったが、現在の視点からすると、更なる性能向上が望まれる。
【０００４】
一方、特許文献１とは別の特定の変性シリコーンを含有する毛髪化粧料も提案されている（特許文献２）。この毛髪化粧料は、毛髪に対する滑らかさの付与効果及びその持続性に優れ、塗布時にべたつかず、保存安定性にも優れる。また、当該毛髪化粧料は、毛髪に塗布後、加熱することにより、効果をより高めることができる。しかし、当該毛髪化粧料による髪のふんわり感、とくに髪の根元のふんわり感、毛先のまとまりの改善、カールを付与する効果については不十分であった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開2005-97152号公報
【特許文献２】特開2009-149597号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
従って本発明は、髪にふんわり感、特に髪の根元のふんわり感を与え、毛先のまとまりを改善することができ、しかもカール付与性に優れる整髪方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、特定の変性シリコーンを含有する毛髪化粧料を毛髪に適用し、特定の処理を行うことにより、上記課題を解決できることを見出した。
【０００８】
本発明は、毛髪を、下記工程(A)〜(C)の順番で処理する整髪方法を提供するものである。
工程(A)：毛髪に水又は水を70質量％以上含有する毛髪化粧料を適用して毛髪を湿らせる工程
工程(B)：成分(a)を含有する整髪料を毛髪に適用する工程
成分(a)：下記構造式(1)、(2)、(3)又は(4)で表されるグリセロール基が平均して３個以上結合し、かつ、構造式(1)で表される分岐グリセロール基を少なくとも１つ含む分岐ポリグリセロール鎖が、連結基を介して、シリコーンのケイ素原子に少なくとも１つ結合した分岐ポリグリセロール変性シリコーン
【０００９】
【化１】
2011105661.tif 000002
【００１０】
工程(C)：毛髪を形付けしながら、加熱により毛髪を乾燥させる工程
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、成分(a)が毛髪に適用される際には、毛髪が膨潤し成分(a)が毛髪に浸透し易く、また浸透が完了する際には毛髪の膨潤が収まる。このため、成分(a)による毛髪に対するケア効果と、形状付与効果が、極めて効果的に発揮される。特に、根元にふんわり感、根元から毛先にまとまりを与えつつ、動きのある（形がついている・カールしている）髪型をつくるのに非常に効果的である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
〔整髪方法〕
●工程(A)：毛髪を湿らせる工程
本工程には、水又は70質量％以上水を含む毛髪化粧料（ヘアミストなど）を使用することができる。好ましくは水又は80質量％以上水を含む毛髪化粧料、より好ましくは水又は90質量％以上水を含む毛髪化粧料、更に好ましくは水を使用するのが毛髪を適度に膨潤させて成分(a)を毛髪に浸透、定着させることができるので望ましい。
【００１３】
湿らせる毛髪の部分は、全体でも一部でもよいが、全体が好ましい。水で湿らす際に水分／毛髪（乾燥質量）の質量比が0.1〜1.2、好ましくは0.2〜1.1、最も好ましくは0.3〜１であることが好ましい。この範囲で毛髪を湿らせておくことにより、工程(B)において、あらかじめ毛髪が膨潤した状態で成分(a)を毛髪に適度に浸透させることができ、これにより本発明の高い効果が得られる。しかも、整髪料が最適な水和状態を作ることにより塗り広げやすく、適用をまんべんなく均一に行うことが可能となる。
【００１４】
●工程(B)：成分(a)を含有する整髪料を毛髪に適用する工程
工程(A)で毛髪を湿らせてから、工程(B)で整髪料を適用するまでの時間は、毛髪を湿らせた後「直ち」であるのが望ましく、具体的には15分以内、好ましくは10分以内、より好ましくは５分以内、更には３分以内である。これにより、毛髪の膨潤具合が成分(a)の浸透に特に適切となり、本発明の効果をより高めることができる。しかも成分(a)の毛髪化粧料の塗り広げやすさ、毛髪間への毛髪化粧料の広がりやすさ、均一性に優れ、その後の形付け操作がしやすいという利点も得られる。
【００１５】
毛髪への整髪料の適用量は、毛髪に最適な柔らかさとしっとり感を付与でき、かつ根元のふんわり感と毛先のまとまりを両立したスタイルをつくることができる点から、成分(a)／毛髪（乾燥質量）の質量比が、１／100万〜１／１万、好ましくは５／100万〜５／10万、特に８／100万〜２／10万となる範囲が好ましい。
【００１６】
本発明の効果をより高めるためには、成分(a)が前述の比率で毛髪に適用されさえすればよく、適用する際の整髪料中の成分(a)の濃度、整髪料と毛髪との浴比（整髪料／毛髪（乾燥質量））は特に限定されない。ただし、適用の際に均一に広げやすく、適用後の整髪料が垂れ落ちないようにし、また乾燥時間を適切な範囲にして成分(a)の毛髪への浸透を適切なものとする、といった観点から、整髪料中の成分(a)の濃度は0.001〜10質量％、更には0.005〜７質量％、更には0.01〜４質量％が好ましい。また、同様の観点から、整髪料と毛髪との浴比は、0.0005／１〜１／１、更には0.0007／１〜0.6／１、更には 0.001／１〜0.4／１が好ましい。
【００１７】
毛髪に整髪料を均一に適用することで、根元にふんわり感・全体のふんわり感、カール感があるスタイルを得られる。均一に塗布できればどのように適用してもよいが、整髪料を霧状にして直接毛髪に噴霧した後に手または指で塗り広げる、あるいは整髪料を手にとり、手のひらでよく伸ばしてから毛髪に薄く均一に塗布する、などが好ましい例として挙げられる。また毛髪へ適用を開始してから適用を完了するまでの時間は短時間であることが好ましく、具体的には５分以内、より好ましくは４分以内、更に好ましくは３分以内であれば、毛髪全体の膨潤の度合いが均質となるので、本発明の効果を毛髪全体に均一に得るために望ましい。
【００１８】
整髪料は、少なくとも根元に適用することが好ましい。更には根元から毛先まで適用することが好ましい。こうすることで、根元のふんわり感及び全体のふんわり感、カール感、更には毛先のまとまり性をすべて満たす仕上がりを得ることができる。
【００１９】
●工程(C)：毛髪を形付けしながら、加熱により毛髪を乾燥させる工程
毛髪に整髪料を適用した後、加熱するまでの時間は、好ましくは30分以内、より好ましくは20分以内、更には10分以内とすることで、成分(a)の毛髪への浸透を適切なものとすることができる。これにより加熱処理後の毛髪の柔らかさ、仕上がりの全体的なふんわり感、カール感が効果的に得られる。
【００２０】
加熱温度としては、50℃以上、更には60℃以上、更には70℃以上が好ましい。また200℃以下、更には150℃以下、更には100℃以下が好ましい。これらの温度範囲であると、毛髪への形付けと毛髪の乾燥を、ほぼ同時に行うことができる。そうすることで、毛髪の膨潤、成分(a)の毛髪への浸透、毛髪の膨潤状態からの回復により成分(a)の毛髪への定着が適切に行われ、その過程と同時に毛髪の形付けをすることで毛髪の柔らかさ・毛髪のすべり・毛髪の揃いが増し、毛髪を形づけたり、毛髪の方向性を揃えたりする効果を、高いレベルで得ることができる。
【００２１】
加熱には、ハンドドライヤー、スタンド式ドライヤー、設置型ドライヤー、くし・ブラシ付きドライヤー、ホットカーラー、ヒーター、カールアイロン、ストレートアイロン、ストレート・カール両用アイロン等を使用することができる。
【００２２】
加熱時間は、成分(a)が均一な状態で乾燥後まで存在することができ、その結果根元のふんわり感、全体のふんわり感、カール感と毛先のまとまりを両立できる点から、加熱を開始してから加熱を終了するまで30秒〜20分、更には１分〜15分、更には１分30秒〜10分が好ましい。
【００２３】
加熱する毛髪の部位は、少なくとも根元、好ましくは根元から中間、更に好ましくは根元から毛先までの全体であり、かつ、根元から毛先までまんべんなく加熱することが、加熱により成分(a)が毛髪に均一にとどまることで整髪料による毛髪のまとまり性付与を毛髪に均一に与えることができ、かつ根元のボリューム感やふんわり感、カール感がしっかりと得られ、かつやわらかい感触が得られることから、望ましい。
【００２４】
毛髪を加熱する順番としては、根元から加熱することが好ましく、更に好ましくは根元を加熱した後に中間を、更に好ましくは根元、中間、毛先の順で加熱することが好ましい。根元をまず加熱し根元部分の毛髪がほぼ乾いた後に中間部を加熱し、続いて毛先を加熱することにより、根元から毛先への根元のボリューム感やふんわり感がしっかりと得られ、かつやわらかい感触及び毛先のまとまりが得られる。
【００２５】
毛髪を加熱しながら形付ける道具は、ロールブラシ、スケルトンブラシ、デンマンブラシ（登録商標）などのブラシ類、マジックカーラー等のカーラー類、人間の手指、ヘアアイロンなどが好ましい。中でも根元から形付けることが容易である、ロールブラシ、デンマンブラシ（登録商標）、ヘアアイロン、人間の手指が根元のボリューム感やふんわり感、カール感がしっかりと得られ、かつ毛先のまとまりが得られることから好ましい。
ここで本明細書における「形付け」には、髪の曲率半径をより小さくする、重力に逆らう向きに毛髪の流れを向ける、頭皮から髪を立たせるといった行為が含まれるが、単に髪をとかす、髪の曲率半径をより大きくする行為は含まれない。
【００２６】
〔整髪料〕
●(a)：分岐ポリグリセロール変性シリコーン
工程(B)で使用する整髪料は、成分(a)の分岐ポリグリセロール変性シリコーンを含有する。成分(a)の分岐ポリグリセロール変性シリコーンにおいて、分岐ポリグリセロール鎖は、分岐基として１個以上の構造式(1)で表される分岐グリセロール基（以下、基(1)という）を含有する。分岐ポリグリセロール鎖は、ａ個の基(1)、ｂ個の構造式(2)で表されるグリセロール基（以下、基(2)という）、ｃ個の構造式(3)で表されるグリセロール基（以下、基(3)という）、及び末端基としてｄ個の構造式(4)で表されるグリセロール基（以下、基(4)という）が、基(1)、(2)又は(3)の酸素原子を介して結合して形成されるものである。
【００２７】
分岐ポリグリセロール鎖中において、基(1)、(2)及び(3)は、任意の配列で相互に結合していてもよい。基(1)の数が多いほど分岐構造が発達しており、各分岐鎖の末端に、基(4)が存在する。
【００２８】
成分(a)の分岐ポリグリセロール変性シリコーンが、基(1)の分岐構造を１個以上含有することは、後述するように、13C-NMR解析においてδ78.0〜81.0ppmに基(1)特有のピークが見られることから証明することができる。好ましくは、分岐ポリグリセロール鎖当たりの基(1)の平均の含有数が１以上である。
【００２９】
本発明において、分岐ポリグリセロール鎖中の、基(1)、(2)、(3)及び(4)の平均結合総数（ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ）は３以上であり、NMR解析ないし前駆体シリコーンとの分子量比較により求められる。この平均結合総数は、成分(a)の分岐ポリグリセロール変性シリコーンが適度なシリコーン的性質を堅持するためには、３〜201であることがより好ましく、３〜101であることが更に好ましく、３〜51であることが特に好ましく、３〜21であることが最も好ましい。
【００３０】
本発明において、全分岐ポリグリセロール鎖中の平均の分岐の割合は、十分な吸着効果を有するために、ａ／（ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ）が、１／20〜１／２が好ましく、１／10〜１／２が更に好ましく、１／５〜１／２が特に好ましい。
【００３１】
１本の分岐ポリグリセロール鎖中、基(1)は、１〜100個存在することが好ましく、２〜100個存在することがより好ましく、２〜50個存在することが更に好ましく、２〜25個存在することが特に好ましく、２〜10個存在することが最も好ましい。基(4)は、１本の分岐ポリグリセロール鎖中、２〜101個存在することが好ましく、３〜101個存在することがより好ましく、３〜51個存在することが更に好ましく、３〜26個存在することが特に好ましく、３〜11個存在することが最も好ましい。基(2)、基(3)は、同一又は異なって、１本の分岐ポリグリセロール鎖中に０〜198個存在することが好ましく、０〜196個存在することがより好ましく、０〜96個存在することが更に好ましく、０〜46個存在することが特に好ましく、０〜16個存在することが最も好ましい。
【００３２】
成分(a)の分岐ポリグリセロール変性シリコーンにおける、シリコーンのケイ素原子と、前述の分岐ポリグリセロール鎖を結合する連結基は、エーテル基を有する２価又は３価の基であることが好ましい。
【００３３】
エーテル基を有する２価の基としては、一般式(5)で表される基（以下、連結基(5)という）が好ましい。なお、連結基(5)では、Ｒ1側がシリコーン鎖のケイ素原子に結合し、(Ａ1Ｏ)p側が分岐ポリグリセロール鎖に結合する。
【００３４】
−Ｒ1−Ｏ−(Ａ1Ｏ)p−            (5)
〔式中、Ｒ1は、置換基を有していてもよい、炭素数１〜22の直鎖若しくは分岐鎖のアルキレン基、アルケニレン基又は炭素数６〜28のアリーレン基を示し、Ａ1Ｏは炭素数１〜４のアルキレンオキシ基（オキシアルキレン基ともいう）又は炭素数６〜10のアリーレンオキシ基（オキシアリーレン基ともいう）を示し、ｐは０〜30の数を示し、ｐ個のＡ1Ｏは同一でも異なっていてもよい。〕
【００３５】
連結基(5)において、Ｒ1中のアリーレン基は、アルキレンアリーレン基、アリーレンアルキレン基、アルキレンアリーレンアルキレン基を含む。Ｒ1として好ましいアルキレン基又はアルケニレン基は、炭素数１〜16、特に好ましくは１〜12のアルキレン基又はアルケニレン基であり、メチレン、エチレン、プロピレン、トリメチレン、ブチレン、テトラメチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、ヘプタメチレン、オクタメチレン、ノナメチレン、デカメチレン、ウンデカメチレン、ドデカメチレン、トリデカメチレン、テトラデカメチレン、ペンタデカメチレン、ヘキサデカメチレン基等が挙げられ、Ｒ1として好ましいアリーレン基としては、アルキレン基の炭素数が１〜22のアルキレンフェニレン基が挙げられ、トリメチレンフェニレン基が好ましい。これらＲ1の中ではエチレン基、プロピレン基、トリメチレン基又はトリメチレンフェニレン基が更に好ましく、原料の合成の容易さの観点からは、エチレン基、トリメチレン基又はトリメチレンフェニレン基が特に好ましい。
【００３６】
Ｒ1中の置換基として、ヒドロキシ基、アミノ基（炭素数１〜22）、イミノ基（炭素数１〜22）、カルボキシ基、アルコキシ基（炭素数１〜22）、アシル基（炭素数１〜22）等が挙げられる。
【００３７】
連結基(5)において、Ａ1Ｏは、好ましくはエチレンオキシ基、プロピレンオキシ基又はフェニレンオキシ基であり、更に好ましくはエチレンオキシ基又はフェニレンオキシ基である。
【００３８】
連結基(5)において、ｐは、０〜20が好ましく、０〜15がより好ましく、０〜10が更に好ましく、０〜５が特に好ましく、原料入手の容易さの観点からは０又は１が最も好ましい。特にＲ1が、エチレン基又はトリメチレン基の場合は１が、アルキレンアリーレン基の場合には０が、最も好ましい。
【００３９】
ｐ個のＡ1Ｏは、同一又は異なって、交互、ランダム又はブロックあるいはこれら以外の周期配列であってもよいし、又はランダム型であってもよい。
【００４０】
本発明において、最も好ましい連結基は、下記一般式(7)で表される２価の連結基（以下、連結基(7)という）である。なお、連結基(7)では、トリメチレン側がシリコーン鎖のケイ素原子に結合し、酸素原子側が分岐ポリグリセロール鎖に結合する。
【００４１】
【化２】
2011105661.tif 000003
【００４２】
連結基(7)において、オキシフェニレン基のフェニレン基に結合した、酸素原子とトリメチレン基の結合様式は、互いにオルト位、メタ位、パラ位のいずれであってもよく、またこれらの混合であってもよいが、原料入手性の観点からは、オルト位が望ましい。
【００４３】
また、成分(a)の分岐ポリグリセロール変性シリコーンにおける、シリコーン鎖のケイ素原子と前述の分岐ポリグリセロール鎖を結合する連結基は、３価の基であってもよい。そのような連結基の中では、下記一般式(6)で表される基（以下、連結基(6)という）又は下記一般式(8)で表される基（以下、連結基(8)という）が好ましい。なお、連結基(6)では、Ｒ1側がシリコーン鎖のケイ素原子に結合し、(Ａ2Ｏ)q及び（Ａ3Ｏ)r側がそれぞれ分岐ポリグリセロール鎖に結合し、連結基(8)では、トリメチレン側がシリコーン鎖のケイ素原子に結合し、２つの酸素原子側がそれぞれ分岐ポリグリセロール鎖に結合する。
【００４４】
【化３】
2011105661.tif 000004
【００４５】
〔式中、Ｒ1は前記の意味を示し、Ａ2Ｏ及びＡ3Ｏはそれぞれ独立に炭素数１〜４のアルキレンオキシ基又は炭素数６〜10のアリーレンオキシ基を示し、ｑは１〜30の数、ｒは１〜30の数を示し、ｑ個のＡ2Ｏ及びｒ個のＡ3Ｏは同一でも異なっていてもよい。〕
【００４６】
【化４】
2011105661.tif 000005
【００４７】
連結基(6)において、Ａ2Ｏ及びＡ3Ｏは、同一又は異なって、好ましくはメチレンオキシ基、エチレンオキシ基、プロピレンオキシ基又はフェニレンオキシ基であり、更に好ましくはメチレンオキシ基又はエチレンオキシ基である。
【００４８】
連結基(6)において、ｑ及びｒはそれぞれ、１〜30の数であるが、１〜10が好ましく、１〜５が特に好ましく、１が最も好ましい。
【００４９】
ｑ個のＡ2Ｏ、ｒ個のＡ3Ｏは、同一又は異なっていてもよく、異なる場合、それらＡ2Ｏ、Ａ3Ｏの相互の結合様式は、交互型、ブロック型あるいはこれら以外の周期配列であってもよいし、又はランダム型であってもよい。
【００５０】
連結基(8)において、オキシフェニレン基のフェニレン基に結合した、２個の酸素原子とトリメチレン基のうちいずれの２個についても、その結合様式は、互いにオルト位、メタ位、パラ位のいずれであってもよく、またこれらの混合であってもよい。
【００５１】
成分(a)の分岐ポリグリセロール変性シリコーンを形成するシリコーンは、ケイ素原子を２つ以上有するポリシロキサンから誘導されるものであり、ポリシロキサンの形状は直鎖状、分岐鎖状、環状のいずれであってもよい。また、ポリシロキサンの数平均分子量は、好ましくは300〜70万、より好ましくは300〜20万、更に好ましくは1000〜２万である。数平均分子量は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（以下、ＧＰＣという）法や、光散乱法等により求めることが出来る。
【００５２】
成分(a)の分岐ポリグリセロール変性シリコーンとしては、一般式(9)で表される直鎖状シリコーン（以下、「一般式(9)で表されるシリコーン」という）が好ましい。
【００５３】
【化５】
2011105661.tif 000006
【００５４】
〔式中、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、ｔ個のＲ5、ｔ個のＲ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9は、同一又は異なって、分岐ポリグリセロール鎖が結合した連結基を示すか、又は置換基を有していてもよい、炭素数１〜22の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基、アルケニル基若しくはアルコシキ基、若しくは炭素数６〜22のアリール基を示し、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、ｔ個のＲ5、ｔ個のＲ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9のうち少なくとも１つは分岐ポリグリセロール鎖が結合した連結基である。ｔは０〜10,000の数を示す。〕
【００５５】
一般式(9)で表されるシリコーンにおいて、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、ｔ個のＲ5、ｔ個のＲ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9のうち、分岐ポリグリセロール鎖が結合した連結基以外の基は、同一又は異なって、置換基を有していてもよい炭素数１〜22の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基、アルケニル基又はアルコキシ基、又は置換基を有していてもよい炭素数６〜22のアリール基であるが、炭素数１〜22のアルキル基としては、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、t-ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、トリフルオロプロピル基等が挙げられ、炭素数１〜22のアルケニル基としては、ビニル基やアリル基が挙げられ、炭素数１〜22のアルコキシ基としては、例えばメトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペンチルオキシ、ヘキシルオキシ、ヘプチルオキシ、オクチルオキシ基等が挙げられる。炭素数６〜22のアリール基としてはフェニル基等が挙げられる。これらの中では、炭素数１〜12の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基、ビニル基、アリル基、又はフェニル基が好ましく、特に好ましくはメチル基、エチル基、プロピル基又はフェニル基である。このうち、汎用性及び価格の点からはメチル基がより好ましいが、耐熱性の点からはフェニル基がより好ましい。
【００５６】
一般式(9)で表されるシリコーンにおいて、Ｒ2〜Ｒ9が有していてもよい置換基として、フェニル基、フェノキシ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アミノ基（炭素数０〜14）、イミノ基、（アミノエチル）アミノ基、（ジメチルアミノエチル）アミノ基、ポリオキシアルキレン基、メルカプト基、エポキシ基及びポリシロキシシリル基等が挙げられる。これらの中では、ヒドロキシ基、アミノ基、（アミノエチル）アミノ基、（ジメチルアミノエチル）アミノ基、ポリオキシアルキレン基、及びポリシロキシシリル基が特に好ましい。また、これらの置換基を有する場合、Ｒ2〜Ｒ9として、エチル基又はプロピル基が特に好ましい。
【００５７】
一般式(9)で表されるシリコーンにおいて、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、ｔ個のＲ5、ｔ個のＲ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9のうち少なくとも１つ、好ましくは１〜10個、更に好ましくは１〜５個、特に好ましくは１〜２個は、分岐ポリグリセロール鎖が結合した連結基である。この連結基は、一般式(9)で表されるシリコーンの側鎖、片末端及び／又は両末端のいずれに位置していてもよいし、またその混合物でも良い。
【００５８】
Ｒ2〜Ｒ4からなる群から選ばれる１個と、Ｒ7〜Ｒ9からなる群から選ばれる１個が、分岐ポリグリセロール鎖が結合した連結基を示し、残余のＲ2〜Ｒ4及びＲ7〜Ｒ9、ｔ個のＲ5、ｔ個のＲ6が他の基を示す場合、成分(a)の分岐ポリグリセロール変性シリコーンは、両末端置換型の分岐ポリグリセロール変性シリコーンとなり、水中やその他溶媒中において相互に連結して高次構造を採り易く、本発明の毛髪化粧料に配合する分岐ポリグリセロール変性シリコーンとして非常に好ましい。その際、残余のＲ2〜Ｒ4及びＲ7〜Ｒ9、ｔ個のＲ5、ｔ個のＲ6は、メチル基であることが特に好ましい。
【００５９】
また、分岐ポリグリセロール鎖が結合した連結基が、ｔ個のＲ5、及びｔ個のＲ6から選ばれる３個以上に存在する場合、ポリグリセロール変性シリコーンは側鎖多置換型の分岐ポリグリセロール変性シリコーンとなり、親水性や吸着能が高まり、本発明の毛髪化粧料に配合する成分(a)の分岐ポリグリセロール変性シリコーンとして好ましい。
【００６０】
一般式(9)で表されるシリコーン中のｔは、０〜10,000の数を示し、好ましくは１〜3,000の数を、更に好ましくは５〜500の数を、特に好ましくは10〜150の数を示す。
【００６１】
成分(a)の分岐ポリグリセロール変性シリコーンの数平均分子量は、好ましくは500〜50万、更に好ましくは750〜20万、特に好ましくは1000〜10万である。この数平均分子量の測定方法は、ＧＰＣ（ポリスチレン又はポリエチレングリコール換算）による。
【００６２】
成分(a)の分岐ポリグリセロール変性シリコーンは、シリコーン中のケイ素原子数（Ｓｉ）と分岐ポリグリセロール鎖中の基(1)、(2)、(3)及び(4)の合計数（以下グリセロール基数という）（Ｇ）の比（Ｇ／Ｓｉ）の値が、0.001〜50が好ましく、0.05〜10がより好ましく、0.07〜３が更に好ましく、0.1〜１が特に好ましい。この範囲内では、各種の毛髪化粧料配合時に、毛髪への吸着残存率が特に高い。
【００６３】
成分(a)の分岐ポリグリセロール変性シリコーンは、その特徴である、配合安定性や毛髪への親和性、毛髪の保護／改質能を著しく阻害しない限りにおいて、分岐ポリグリセロール鎖中に、少量のエチレンオキシ基及び／又はプロピレンオキシ基が存在していてもよい。エチレンオキシ基及び／又はプロピレンオキシ基が分岐ポリグリセロール鎖中にランダムに存在してもよいし、複数のエチレンオキシ基及び／又はプロピレンオキシ基が連鎖をなして分岐ポリグリセロール鎖中にブロック的に存在していてもよい。この際、複数のエチレンオキシ基及び／又はプロピレンオキシ基からなるブロックは、分岐ポリグリセロール鎖の連結基の近傍に存在してもよいし、末端に存在してもよいし、あるいは中程に存在していてもよい。エチレンオキシ基及び／又はプロピレンオキシ基が存在する場合は、グリセロール基１モル当量に対して、エチレンオキシ基及び／又はプロピレンオキシ基は0.001〜0.5モル当量存在することが好ましく、0.02〜0.2モル当量存在することが更に好ましい。
【００６４】
このような分岐ポリグリセロール変性シリコーンは、例えば、シリコーン鎖中のケイ素原子の一部に水素原子が結合した、ヒドロポリシロキサンと、脂肪族不飽和基を有する分岐ポリグリセロール化合物とを、白金系触媒存在下でヒドロシリル化反応させるか、あるいは、反応基としてエポキシ基や水酸基を有するポリシロキサンに、カリウム等のアルカリ金属触媒存在下、グリシドールを開環グラフト重合させることにより得ることができる。
【００６５】
成分(a)は、２種以上を併用してもよく、またその含有量は、べたつかずかつ指通りが良いものとする観点から、整髪料中の0.05〜５質量％が好ましく、より好ましくは0.07〜３質量％、より好ましくは0.1〜２質量％である。成分(A)の市販品としてはソフケアGS-G（花王社）が挙げられる。
【００６６】
●(b)：セットポリマー
工程(B)で使用する整髪料には、更に成分(b)として、セットポリマーを含有させることが好ましい。セットポリマーとしては、通常の毛髪化粧料に用いられているセットポリマーである両性ポリマー、カチオンポリマー、ノニオンポリマーの中から適宜選択して使用することができる。
【００６７】
両性ポリマーの具体的としては、ユカフォーマーAM-75、AM75S/SM（以上、三菱化学社）等のメタクリロイルオキシエチルカルボキシベタイン／メタクリル酸アルキル共重合体；アンフォーマー28-4910、LV-71（以上、ナショナル・スターチ社）等のアクリル酸ヒドロキシプロピル／メタクリル酸ブチルアミノエチル／アクリル酸オクチルアミド共重合体などが挙げられる。
【００６８】
カチオンポリマーの具体例としては、ルビカットFC370、FC550、FC905、HM552、MonoCP（以上、BASF社）等のビニルイミダゾリウムトリクロライド／ビニルピロリドン共重合体；セルカットH-100、L-200（以上、ナショナル・スターチ社）等のヒドロキシエチルセルロース／ジメチルジアリルアンモニウムクロリド共重合体；ガフカット734、755N、755（以上、ISP社）等のビニルピロリドン／四級化ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体；ルビフレックス（BASF社）等のポリビニルピロリドン／ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体；コポリマー845、937、958（以上、GAF社）等のポリビニルピロリドン／アルキルアミノアクリレート／ビニルカプロラクタム共重合体；ガフカットHS-100（ISP社）等のビニルピロリドン／メタクリルアミドプロピル塩化トリメチルアンモニウム共重合体；特開平2-180911号公報に記載の水溶性高分子化合物等のアルキルアクリルアミド／アクリレート／アルキルアミノアルキルアクリルアミド／ポリエチレングリコールメタクリレート共重合体；スタイリーゼW-10、W-20（ISP社）等のポリクオタニウム-55；マーコート550（Nalco社）等の塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体などが挙げられる。
【００６９】
ノニオンポリマーの具体例としては、ルビスコールK-12、17、30、60、80、90（以上、BASF社）、PVP K-15、30、60、90（以上、ISP社）等のポリビニルピロリドン；ルビスコールVA28、37、55、64、73（以上、BASF社）、PVP/VA-735、535、335、235、S-630（以上、ISP社）等のポリビニルピロリドン／酢酸ビニル共重合体；ルビスコールVAP343（BASF社）等のポリビニルピロリドン／酢酸ビニル／プロピオン酸ビニル三元共重合体；Dowlex（ダウ・ケミカル社）等の酢酸ビニル／N-ビニル-5-メチル-2-オキサゾリン共重合体などが挙げられる。
【００７０】
これらのうち、カチオン性セットポリマー、更にはビニルピロリドン／四級化ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体がより好ましい。これら成分(b)のセットポリマーは、２種以上を併用してもよく、またその含有量は、整髪料中の0.01〜７重量％が好ましく、更には0.05〜５重量％、特に0.1〜３重量％が好ましい。
【００７１】
●(C)：分岐脂肪酸
本発明で用いる整髪料は、指通りと毛先のまとまりをさらに高める観点から、更に成分(c)として、炭素数12〜30のイソ脂肪酸若しくは炭素数12〜30のアンテイソ脂肪酸又はそれらの塩を含有することが好ましい。
【００７２】
成分(c)の炭素数12〜30のイソ脂肪酸若しくは炭素数12〜30のアンテイソ脂肪酸又はそれらの塩としては、イソ脂肪酸として14-メチルペンタデカン酸、15-メチルヘキサデカン酸、16-メチルヘプタデカン酸、17-メチルオクタデカン酸、18-メチルノナデカン酸、19-メチルエイコサン酸、20-メチルヘンエイコサン酸が挙げられ、アンテイソ脂肪酸として13-メチルペンタデカン酸、14-メチルヘキサデカン酸、15-メチルヘプタデカン酸、16-メチルオクタデカン酸、17-メチルノナデカン酸、18-メチルエイコサン酸、19-メチルヘンエイコサン酸が挙げられる。またこれらの塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩、カルシウム塩、マグネシウム塩等のアルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、トリエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、モノエタノールアミン塩等の有機アミン塩、リジン塩、アルギニン塩等の塩基性アミノ酸塩が挙げられる。これらの脂肪酸としては、飽和脂肪酸が好ましく、炭素数は14〜24、特に16〜22であることがより好ましい。市販品としては18MEA（クローダジャパン社製）等が挙げられる。
【００７３】
成分(c)の脂肪酸又はその塩は、二種以上を併用してもよい。また、整髪料中の含有量は、0.001〜５質量％であるが、0.01〜３質量％が好ましく、更には0.1〜２質量％が好ましい。
【００７４】
●(d)：有機カルボン酸又はその塩
本発明で用いる整髪料は、更に成分(d)として、炭素数２〜８の有機カルボン酸又はその塩を含有することが好ましい。炭素数２〜８の有機カルボン酸としては、グリコール酸、乳酸、クエン酸、酒石酸、リンゴ酸、レブリン酸、酢酸、マレイン酸、フマル酸等が挙げられる。なかでもα-ヒドロキシ酸が好ましく、グリコール酸、クエン酸、リンゴ酸、乳酸、特にリンゴ酸、乳酸、クエン酸が好ましい。また、これらの塩としては、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニア、有機アミン化合物等との塩が挙げられる。有機酸又はその塩は２種以上を併用することもできる。
【００７５】
これら成分(d)は２種以上を併用してもよく、また、少なくともリンゴ酸又はその塩を使用することが好ましい。成分(d)の含有量は、毛髪の内部改質（空洞補修など）効果、まとまり改善効果、セット持ち向上効果、まとまりの耐湿性効果の点から、遊離酸換算量として、整髪料中の0.1〜30質量％が好ましく、更には0.5〜20質量％、特に0.5〜10質量％が好ましい。
【００７６】
●(e)：有機溶剤
本発明で用いる整髪料は、更に成分(e)として、芳香族アルコール、N-アルキルピロリドン、アルキレンカーボネート、ポリプロピレングリコール、ラクトン及び環状ケトンからなる群より選ばれる有機溶剤を含有することが好ましい。
【００７７】
成分(e)の有機溶剤としては、次の(e1)〜(e5)から選ばれるものが挙げられる。
【００７８】
(e1) 一般式(10)で表される芳香族アルコール
【００７９】
【化６】
2011105661.tif 000007
【００８０】
〔式中、Ｒ10は基Ｒ11−Ph−Ｒ12−（Ｒ11；水素原子、メチル基又はメトキシ基，Ｒ12；結合手又は炭素数１〜３の飽和若しくは不飽和の二価の炭化水素基，Ph；パラフェニレン基）を示し、Ｙ及びＺは水素原子又は水酸基を示し、ｅ、ｆ及びｇは０〜５の整数を示す。ただし、ｃ＝ｄ＝０であるときは、Ｚは水酸基であり、またＲ10は基Ｒ11−Ph−ではない。〕
【００８１】
(e2) 窒素原子に炭素数１〜18のアルキル基又はアルケニル基が結合したN-アルキルピロリドン又はN-アルキルピロリドン
【００８２】
(e3) 炭素数２〜４のアルキレンカーボネート
【００８３】
(e4) 数平均分子量100〜1000のポリプロピレングリコール
【００８４】
(e5) 一般式(11)、(12)又は(13)で表されるラクトン又は環状ケトン
【００８５】
【化７】
2011105661.tif 000008
【００８６】
〔式中、Ｘはメチレン基又は酸素原子を示し、Ｒ13及びＲ14は相異なる置換基を示し、ｈ及びｉは０又は１を示す。〕
【００８７】
成分(e)である有機溶剤のうち、(e1)としては、ベンジルアルコール、シンナミルアルコール、フェネチルアルコール、p-アニシルアルコール、p-メチルベンジルアルコール、フェノキシエタノール、2-ベンジルオキシエタノール等が挙げられる。(e2)としては、N-メチルピロリドン、N-オクチルピロリドン、N-ラウリルピロリドン等が挙げられる。(e3)としては、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート等が挙げられる。(e4)の数平均分子量100〜1000のポリプロピレングリコールとしては、数平均分子量100〜500のもの、特に重合度２〜５のものが好ましい。(e5)において、一般式(14)〜(16)中のＲ13及びＲ14としては、直鎖、分岐鎖又は環状のアルキル基、水酸基、スルホン酸基、リン酸基、カルボキシ基、フェニル基、スルホアルキル基、リン酸アルキル基、カルボキシアルキル基等が好ましく、なかでもγ-ラクトンの場合にはγ位、δ-ラクトンの場合にはδ位（すなわちヘテロ酸素原子の隣接メチレン）に置換した、炭素数１〜６の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基等が好ましい。また、化合物(11)〜(13)の水溶性を増大させたい場合には、Ｒ13又はＲ14としてスルホン酸基、リン酸基、カルボキシ基等の酸性基やこれらが置換したアルキル基を有するのが好ましい。(e5)のうち、ラクトンとしては、γ-ブチロラクトン、γ-カプロラクトン、γ-バレロラクトン、δ-バレロラクトン、δ-カプロラクトン、δ-ヘプタノラクトン等が挙げられるが、ラクトンの安定性の点から、γ-ラクトン、特にγ-ブチロラクトン、γ-カプロラクトンが好ましい。(e5)のうち、環状ケトンとしては、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、シクロヘプタノン、4-メチルシクロヘプタノン等が挙げられる。
【００８８】
特に好ましい成分(e)として、ベンジルアルコール、ベンジルオキシエタノール、プロピレンカーボネート及びポリプロピレングリコール（数平均分子量300〜500、特に400）が挙げられる。
【００８９】
また、本発明で用いる成分(e)は、25℃で液体であることが好ましく、またClogPが−２〜３であることが必要であり、浸透促進の点から、−１〜２であることが好ましい。ここで、ClogPとは、オクタノール相と水相の間での物質の分配を表す尺度である、下式で定義されるオクタノール-水-分配係数（logP）の計算値をいい、ケミカルレビューズ，71巻，６号（1971）にその例が記載されている。
【００９０】
logP＝log（[物質]Octanol／[物質]Water）
【００９１】
〔式中、[物質]Octanolは1-オクタノール相中の物質のモル濃度を、[物質]Waterは水相中の物質のモル濃度を示す。〕
【００９２】
主な成分(e)のClogPを具体的に示すと、ベンジルアルコール（1.1）、2-ベンジルオキシエタノール（1.2）、2-フェニルエタノール（1.2）、1-フェノキシ-2-プロパノール（1.1）、ポリプロピレングリコール400（0.9）、炭酸プロピレン（-0.41）、γ-ブチロラクトン（-0.64）である。
【００９３】
成分(e)は、２種以上を併用してもよく、またその含有量は、使用感、毛髪のツヤと改質効果の促進（弾性の向上、耐湿性の向上等）の点から、整髪料中の0.1〜40質量％が好ましく、更には0.5〜10質量％、特に１〜５質量％が好ましい。
【００９４】
更に、本発明で用いる整髪料は、エタノールを含有することができる。エタノールの含有量は、整髪料中の0.01〜50質量％、特に0.1〜30質量％が好ましい。
【００９５】
●油剤
本発明で使用する整髪料には、一定の範囲内で油剤を含有させることができる。油剤としては、スクワレン、スクワラン、流動イソパラフィン、軽質流動イソパラフィン、重質流動イソパラフィン、α-オレフィンオリゴマー、流動バラフィン、シクロパラフィン等の炭化水素類；ヒマシ油、カカオ油、ミンク油、アボガド油、オリーブ油等のグリセリド類；ミツロウ、鯨ロウ、ラノリン、マイクロクリスタリンワックス、セレシンワックス、カルナウバロウ等のロウ類；セチルアルコール、オレイルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、2-オクチルドデカノール等の高級アルコール類；ミリスチン酸オクチルドデシル、ラウリン酸ヘキシル、オクタン酸セチル、モノステアリン酸プロピレングリコール、オレイン酸オレイル、2-エチルヘキサン酸ヘキサデシル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸トリデシル等のエステル類；カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、ヤシ油脂肪酸、イソステアリル酸、イソパルミチン酸等の高級脂肪酸類；その他イソステアリルグリセリルエーテル、ポリオキシプロピレンブチルエーテルなどが挙げられる。これらの中で、スクワレン、スクワラン、流動イソパラフィン、軽質流動イソパラフィン、重質流動イソパラフィン、α-オレフィンオリゴマー等の分岐炭化水素類が特に好ましい。
【００９６】
油剤は成分(A)の効果を引き出す観点からは配合しなくてもよいが、配合する場合の含有量は、根元及び全体のふんわり感を付与し、かつまとまりよい毛先を得る観点から、15質量％以下、更には10質量％以下、更には７質量％以下とすることが好ましい。
【００９７】
●界面活性剤
本発明で用いる整髪料には、溶剤の可溶化、分散性等を含めた系の安定性、及び感触向上の点から、界面活性剤を含有させることができる。界面活性剤としては、カチオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤、アニオン性界面活性剤のいずれをも使用できる。
【００９８】
カチオン界面活性剤としては、次の一般式(14)で表される第４級アンモニウム塩が挙げられる。
【００９９】
【化８】
2011105661.tif 000009
【０１００】
〔式中、Ｒ15及びＲ16は各々独立して水素原子、炭素数１〜28のアルキル基又はベンジル基を示し、同時に水素原子又はベンジル基となる場合、及び、炭素数１〜３の低級アルキル基となる場合を除く。An-はアニオンを示す。〕
【０１０１】
ここでＲ15及びＲ16は、その一方が炭素数16〜24、更には22のアルキル基、特に直鎖アルキル基であるのが好ましく、また他方は炭素数１〜３の低級アルキル基、特にメチル基であるのが好ましい。アニオンAn-としては、塩化物イオン、臭化物イオン等のハロゲン化物イオン；エチル硫酸イオン、炭酸メチルイオン等の有機アニオン等が挙げられ、ハロゲン化物イオン、特に塩化物イオンが好ましい。
【０１０２】
カチオン界面活性剤としては、モノ長鎖アルキル四級アンモニウム塩が好ましく、具体的には、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化アラキルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム等が挙げられ、特に塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウムが好ましい。
【０１０３】
非イオン界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル、高級脂肪酸ショ糖エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、高級脂肪酸モノ又はジエタノールアミド、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、アルキルサッカライド系界面活性剤、アルキルアミンオキサイド、アルキルアミドアミンオキサイド等が挙げられる。これらのうち、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油が好ましく、ポリオキシエチレンアルキルエーテルが特に好ましい。
【０１０４】
両性界面活性剤としてはイミダゾリン系、カルボベタイン系、アミドベタイン系、スルホベタイン系、ヒドロキシスルホベタイン系、アミドスルホベタイン系等が挙げられる。
【０１０５】
アニオン界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル又はアルケニルエーテル硫酸塩、アルキル又はアルケニル硫酸塩、オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、飽和又は不飽和脂肪酸塩、アルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸塩、α-スルホ脂肪酸塩、N-アシルアミノ酸型界面活性剤、リン酸モノ又はジエステル型界面活性剤、スルホコハク酸エステル等が挙げられる。上記界面活性剤のアニオン性残基の対イオンとしては、ナトリウムイオン、カリウムイオン等のアルカリ金属イオン；カルシウムイオン、マグネシウムイオン等のアルカリ土類金属イオン；アンモニウムイオン；炭素数２又は３のアルカノール基を１〜３個有するアルカノールアミン（例えばモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン等）を挙げることができる。またカチオン性残基の対イオンとしては、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン等のハロゲン化物イオン、メトサルフェートイオン、サッカリネートイオンを挙げることができる。
【０１０６】
これらのうち、感触の点から、カチオン界面活性剤が好ましい。界面活性剤は、単独で又は２種以上を組み合わせて使用でき、溶剤の可溶化、油剤の乳化等を含めた系の安定性の点から、その含有量は、整髪料中の0.01〜10質量％、特に0.05〜３質量％が好ましい。
【０１０７】
本発明で用いる整髪料には、上記成分のほか、通常の毛髪化粧料に用いられる成分を目的に応じて適宜配合できる。このような成分としては、例えば抗フケ剤；ビタミン剤；殺菌剤；抗炎症剤；キレート剤；ソルビトール、パンテノール等の保湿剤；染料、顔料等の着色剤；ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、ポリエチレングリコール、粘土鉱物等の粘度調整剤；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のpH調整剤；植物エキス類；パール化剤；香料；色素；紫外線吸収剤；酸化防止剤；その他エンサイクロペディア・オブ・シャンプー・イングリーディエンツ〔ENCYCLOPEDIA OF SHAMPOO INGREDIENTS (MICELLE PRESS)〕に記載されている成分等が挙げられる。
【０１０８】
本発明で用いる整髪料は、水で20質量倍に希釈したときの25℃におけるpHが、2.5〜4.5であるのが好ましく、更にはpH2.5〜４、特にpH３〜４が好ましい。
【０１０９】
本発明で用いる整髪料の形態は、液状、ゲル状、ペースト状、クリーム状、ワックス状等、適宜選択できるが、溶剤として、水又は低級のアルコール、特に水を用いた液状のものが好ましい。
【０１１０】
本発明で用いる整髪料の剤型としては、ポンプスプレー、エアゾールスプレー、ポンプフォーム、エアゾールフォーム、ジェル、ローション等が挙げられる。
【実施例】
【０１１１】
１．評価毛束（トレスカール性評価用）
パーマ、ヘアカラー等の化学処理を行っていない日本人女性の毛髪を用いて、長さ10cm、幅1.5cm、重さ２ｇの毛束を作り、ブリーチ処理（花王社製，プリティアふんわり泡ブリーチ  ハイブリーチ使用）30分を２回行った。その後、プレーンシャンプーによる洗浄、その後の洗い流し、プレーンリンスの塗布、その後の洗い流し、の一連の処理を２セット行った。その後タオルドライし、くしで２回とかした後、恒温恒湿室（25℃、65％）に48時間吊して自然乾燥したものをカール性評価毛束とする。
【０１１２】
２・評価ウィッグ（根元のふんわり感、全体のふんわり感、毛流れの揃い、毛先のまとまり、感触柔らかさ評価用）
ビューラックス社製775S根元揃いウィッグ（中国人黒髪毛髪）をセミロングレイヤードボブスタイルにカットした（毛髪全体の質量は100ｇ）。
その後、プレーンシャンプーによる洗浄、その後の洗い流し、プレーンリンスの塗布、その後の洗い流し、の一連の処理を２セット行った。その後タオルドライし、くしで４回とかした後、恒温恒湿室（25℃、65％）に48時間放置し自然乾燥したものを評価用ウィッグとする。
【０１１３】
実施例１〜８・比較例１〜６
表１に示す整髪料Ａを使用して、整髪処理の手順の違いによる効果の差を評価した。これらの結果を表２に示す。
【０１１４】
【表１】
2011105661.tif 000010
【０１１５】
（整髪手順）
実施例１〜３
（トレスカール性評価）
(A)評価毛束を水に浸し、タオルドライした。水と毛髪との質量比が規定通りになるよう、水を追加又はタオルドライを追加した。その後、
(B)整髪料Ａの0.2ｇを毛束全体に均一に塗布し、
(C)毛束を直径４cmの円柱（ガラスロッド）に巻きつけ、70℃の温風（ドライヤー）で10分間乾燥後、円柱に巻きつけたまま室温にて10分間放置した。
【０１１６】
（根元のふんわり感、全体のふんわり感、毛流れの揃い、毛先のまとまり、感触柔らかさ評価）
(A)評価ウィッグを水に浸し、タオルドライした。水と毛髪との質量比が規定通りになるよう、水を追加又はタオルドライを追加した。その後、
(B)整髪料Ａを10ｇウィッグ全体に均一に塗布した。
(C)前髪及びサイドの毛髪の根元を、立ち上げる方向に指で形付けしながら70℃の温風（ドライヤー）で20分間乾燥した。続いて、中間から毛先の毛髪を内巻きになるように、デンマンブラシで毛髪を巻き込みながら１回５秒のペースで70℃の温風をあてて、中間から毛先の毛髪をまんべんなく10分間乾燥した。乾燥後、室温にて10分間放置した後に各種評価を行った。
【０１１７】
実施例４
工程(B)での整髪料Ａの塗布を評価ウィッグの毛髪の中間〜毛先部分のみとする以外は実施例１と同様とした。トレスカール性については評価を省略した。
【０１１８】
実施例５
工程(C)における温風を120℃とする以外は実施例１と同様とした。
【０１１９】
実施例６
工程(C)における温風を50℃とする以外は実施例１と同様とした。
【０１２０】
実施例７
工程(B)における整髪料Ａの塗布量を評価毛束で0.8ｇ、評価ウィッグで40ｇとする以外は実施例１と同様とした。
【０１２１】
実施例８
工程(B)における整髪料Ａの塗布量を評価毛束で0.002ｇ、評価ウィッグで0.1ｇとする以外は実施例１と同様とした。
【０１２２】
比較例１
工程(A)を行わず、工程(B)で整髪料Ａを塗布する以外は実施例１と同様とした。
【０１２３】
比較例２
（トレスカール性評価）工程(C)における70℃の温風（ドライヤー）による乾燥の代わりに、室温で１時間10分放置して乾燥させる以外は実施例１と同様とした。
（それ以外の評価）工程(C)における70℃の温風（ドライヤー）による乾燥の代わりに、室温での送風により前髪及びサイドの毛髪の根元を60分間、中間から毛先を30分間乾燥させた以外は実施例１と同様とした。
【０１２４】
比較例３
（トレスカール性評価）工程(C)で毛束を円柱に巻き付けることなく、吊した状態で70℃の温風（ドライヤー）で10分間乾燥後、室温にて10分間放置する以外は実施例１と同様とした。
（それ以外の評価）工程(C)で70℃の温風（ドライヤー）で30分間乾燥後、室温にて10分間放置する以外は実施例１と同様とした。
【０１２５】
比較例４
（トレスカール性評価）工程(C)で毛束を円柱に巻き付け室温で10分間放置後、円柱から外し、吊した状態で70度の温風（ドライヤー）で10分間乾燥後、室温にて10分間放置する以外は実施例１と同様とした。
（それ以外の評価）工程(C)で毛髪の根元を形付けしながら送風で60分間、中間から毛先を形付けしながら送風で30分間、その後外側から70℃の温風を単にあてた後、室温にて10分間放置する以外は実施例１と同様とした。
【０１２６】
比較例５
（トレスカール性評価）工程(C)で評価毛束を吊した状態でドライヤー乾燥させた後、円柱に巻き付け室温で10分間放置する以外は実施例１と同様とした。
（それ以外の評価）工程(C)で単に70℃で30分間加熱した後に、室温にて根元の形付け、中間から毛先の形付けを行った以外は実施例１と同様とした。
【０１２７】
比較例６
（トレスカール性評価）工程(C)で毛束を吊した状態で70℃の温風（ドライヤー）で10分間乾燥させた後、室温にて10分間放置し、その後円柱に巻き付け70℃の温風（ドライヤー）で10分間乾燥後、室温にて10分間放置する以外は実施例１と同様とした。
（それ以外の評価）工程(C)で単に70℃で30分間加熱した後に、根元を形付けしながら70℃の温風加熱を20分間、中間から毛先を形付けしながら70℃の温風加熱を10分間行った以外は実施例１と同様とした。
【０１２８】
（評価方法）
・５分放置後のトレスカール性
毛束を円柱から外し、リングコームで２回とかし、これを恒温恒湿室（25℃、65％）に吊し、５分後に吊された毛束の長さ（束ねた部分から毛先までの距離）を測定し、以下の基準に従ってカール性を評価した。
・30分放置後のトレスカール性
５分放置後のトレスカール性を判定後さらに２５分後（最初に吊してからは３０分後）に恒温恒湿室（25℃、65％）に吊された毛束の長さ（束ねた部分から毛先までの距離）を測定し、以下の基準に従ってカール性を評価した。
５点：5.50cm以下
４点：5.51cm〜6.00cm
３点：6.01cm〜6.50cm
２点：6.51〜7.00cm
１点：7.01cm以上
【０１２９】
・根元のふんわり感、全体のふんわり感
何もつけずに全体をくしでとかした後、恒温恒湿室（25℃、65％）に48時間置いて乾かしたウィッグを比較対照として、以下の基準で評価した。
５点：非常にふんわりしている
４点：ふんわりしている
３点：ややふんわりしている
２点：同等である
１点：ふんわり感が劣る
【０１３０】
・毛流れの揃い
何もつけずに全体をくしでとかした後、恒温恒湿室（25℃、65％）に48時間置いて乾かしたウィッグを比較対照として、以下の基準で評価した。
５点：非常に毛流れが揃っている
４点：毛流れが揃っている
３点：やや毛流れが揃っている
２点：同等である
１点：毛流れが揃っていない
【０１３１】
・毛先のまとまり
何もつけずに全体をくしでとかした後、恒温恒湿室（25℃、65％）に48時間置いて乾かしたウィッグを比較対照として、以下の基準で評価した。
５点：非常に毛先がまとまっている
４点：毛先がまとまっている
３点：やや毛先がまとまっている
２点：同等である
１点：毛先がまとまっていない
【０１３２】
・感触柔らかさ
何もつけずに全体をくしでとかした後、恒温恒湿室（25℃、65％）に48時間置いて乾かしたウィッグを比較対照として、以下の基準で評価した。
５点：非常に感触が柔らかい
４点：感触が柔らかい
３点：やや感触が柔らかい
２点：同等である
１点：感触が硬い
【０１３３】
【表２】
2011105661.tif 000011
【０１３４】
実施例９〜15・比較例７
表３に示す整髪料を使用して、整髪料の処方の違いによる効果の差を評価した。整髪手順及び評価方法は実施例１と同様である。これらの結果を表３に併せて示す。
【０１３５】
【表３】
2011105661.tif 000012
【０１３６】
〔処方例〕
本発明の整髪方法に用いる整髪料の例として以下の処方が挙げられる。
【０１３７】
処方例１  クリーム状ヘアトリートメント
（質量％）
分岐ポリグリセロール変性シリコーン（ソフケアGS-G，花王社）      0.1
ビニルピロリドン・N,N-ジメチルアミノエチルメタクリル酸
（ISP，ガフカット734）                                        0.5
塩化アルキルトリメチルアンモニウム液（58質量％）                0.4
N,N-ジメチルオクタデシロキシプロピルアミン                      0.25
セトステアリルアルコール                                        2.8
リンゴ酸                                                        0.6
乳酸                                                            0.6
ベンジルアルコール                                              0.2
ジプロピレングリコール                                          2.0
グリセリン                                                      5.0
ジメチコン（SH-200C（粘度100000mm2/s）東レ・ダウコーニング社）  2.0
水酸化ナトリウム液（pH調整剤）                                適量
【０１３８】
処方例２  ヘアワックス
（質量％）
分岐ポリグリセロール変性シリコーン（ソフケアGS-G，花王社）      0.4
ポリエチレングリコール（PEG-1540，三洋化成工業）                1.0
リンゴ酸                                                        0.1
ベンジルアルコール                                              0.1
グリセリン                                                     10.0
セタノール                                                      4.0
ステアリン酸グリセリル                                          5.0
ポリソルベート60                                                1.0
マイクロクリスタリンワックス                                    4.0
ワセリン                                                        1.0
ジメチコン（SH-200C（粘度100000mm2/s）東レ・ダウコーニング社）  0.5
エタノール                                                      5.0
香料                                                            0.05
pH調整剤（水酸化ナトリウム）                                pH6.5に調整
水                                                              残量
【０１３９】
処方例３  整髪用ヘアミスト
（質量％）
分岐ポリグリセロール変性シリコーン（ソフケアGS-G，花王社）        0.1
ビニルピロリドン・N,N-ジメチルアミノエチルメタクリル酸
（ISP，ガフカット755）                                          0.5
乳酸                                                              2.8
ベンジルアルコール                                                0.2
ジプロピレングリコール                                            1.0
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム                              0.25
ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油                                    1.0
ミリスチン酸イソプロピル                                          0.2
イソノナン酸イソトリデシル                                        0.2
アミノエチルアミノプロピルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体
エマルション*1                                                  0.4
エタノール                                                       12.0
香料                                                              0.05
水                                                                残量
水酸化ナトリウム（pH調整剤）                                  pH3.7に調整
*１：東レ・ダウコーニング社製，SM8704C
【０１４０】
処方例４  ヘアフォーム
（質量％）
分岐ポリグリセロール変性シリコーン（ソフケアGS-G，花王社）        0.2
ビニルピロリドン・N,N-ジメチルアミノエチルメタクリル酸
（ISP，ガフカット734）                                          0.5
塩化セチルトリメチルアンモニウム                                  0.45
リンゴ酸                                                          0.2
乳酸                                                              2.0
ベンジルアルコール                                                0.2
ジプロピレングリコール                                            1.0
1,3-ブチレングリコール                                            1.0
ポリオキシエチレントリデシルエーテル                              0.5
ポリオキシエチレンセチルエーテル                                  0.5
ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油                                    0.2
加水分解シルク液（一丸ファルコス社，シルクゲンＧソルブル-3）      0.01
香料                                                              0.1
95度合成アルコール                                               10
pH調整剤（水酸化ナトリウム，乳酸）                                適量
水                                                                残量
LPG（0.38MPa）                                                    7.0