(57)【要約】      （修正有）【課題】高温，高湿の環境下、及び低温〜高温の環境変化の繰り返しにおいても、光学積層体、とりわけ偏光板とガラス基板との接着性に優れ、粘着剤層とガラス基板との間に発泡や剥離が生じないうえに、偏光フィルムの収縮により生じる光漏れ現象を防止することができる等の耐久性に優れた粘着剤を提供する。【解決手段】側鎖に水酸基を含有するアクリル系樹脂（Ａ１）、側鎖にカルボキシル基を含有するアクリル系樹脂（Ａ２）および芳香族系多価イソシアネート系架橋剤（Ｂ）を含有する粘着剤組成物［Ｉ］が、架橋剤（Ｂ）により架橋されてなる粘着剤であり、架橋剤（Ｂ）の配合量が（Ａ１）と（Ａ２）の合計１００重量部に対して０．３〜５重量部であり、かつゲル分率が４０〜９０％であることを特徴とする粘着剤。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
側鎖に水酸基を含有するアクリル系樹脂（Ａ１）、側鎖にカルボキシル基を含有するアクリル系樹脂（Ａ２）および芳香族多価イソシアネート系架橋剤（Ｂ）を含有する粘着剤組成物［Ｉ］が、架橋剤（Ｂ）により架橋されてなる粘着剤であって、
架橋剤（Ｂ）の配合量が（Ａ１）と（Ａ２）の合計１００重量部に対して０．３〜５重量部であり、かつゲル分率が４０〜９０％であることを特徴とする粘着剤。
【請求項２】
側鎖に水酸基を含有するアクリル系樹脂（Ａ１）が、水酸基含有モノマー（ａ１）を０．１〜２０重量％含有する共重合成分を共重合させてなることを特徴とする請求項１記載の粘着剤
【請求項３】
側鎖に水酸基を含有するアクリル系樹脂（Ａ１）が、共重合成分として、カルボキシル基含有モノマーを実質的に含まないことを特徴とする請求項１または２記載の粘着剤。
【請求項４】
側鎖にカルボキシル基を含有するアクリル系樹脂（Ａ２）が、カルボキシル基含有モノマー（ａ’１）を０．５〜３０重量％含有する共重合成分を共重合させてなることを特徴とする請求項１または２記載の粘着剤。
【請求項５】
側鎖にカルボキシル基を含有するアクリル系樹脂（Ａ２）が共重合成分として、水酸基含有モノマーを実質的に含まないことを特徴とする請求項１または４記載の粘着剤。
【請求項６】
粘着剤組成物［Ｉ］に含まれる水酸基とカルボキシル基の比率（モル比）が、水酸基／カルボキシル基＝０．１５〜２０であることを特徴とする請求項１〜５いずれか記載の粘着剤。
【請求項７】
側鎖に水酸基を含有するアクリル系樹脂（Ａ１）と側鎖にカルボキシル基を含有するアクリル系樹脂（Ａ２）の配合割合が（Ａ１）：（Ａ２）＝５０：５０〜９５：５であることを特徴とする請求項１〜６いずれか記載の粘着剤。
【請求項８】
請求項１〜７いずれか記載の粘着剤を用いてなることを特徴とする光学部材用粘着剤。
【請求項９】
光学部材が偏光板であることを特徴とする請求項８記載の光学部材用粘着剤。
【請求項１０】
請求項８または９記載の光学部材用粘着剤を含む粘着剤層および光学部材の積層構造を含むことを特徴とする粘着剤層付き光学部材。
【請求項１１】
請求項１０記載の粘着剤層付き光学部材を用いたことを特徴とする画像表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粘着剤、ならびに光学部材用粘着剤、それを用いて得られる粘着剤層付き光学部材に関する。詳しくは、液晶表示装置、有機ＥＬ表示装置、ＰＤＰ等の画像表示装置に好適に用いられる光学フィルム（偏光フィルム、位相差フィルム、光学補償フィルム、輝度向上フィルム等）等、特に具体的には、偏光フィルムが、三酢酸セルロース系フィルム等の保護フィルムで被覆された光学積層体と液晶セルのガラス基板との接着に用いられる光学部材用粘着剤、ならびにこの光学部材用粘着剤からなる粘着剤層が形成された粘着剤層付き光学部材、とりわけ粘着剤層付き偏光板およびそれを用いてなる画像表示装置に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来より、偏光フィルム、例えば偏光性が付与されたポリビニルアルコール系フィルム等の両面が、セルロース系フィルム、例えば三酢酸セルロースフィルムで被覆された偏光板を、２枚のガラス板の間に配向した液晶成分を狭持させた液晶セルの表面に積層し、液晶表示板とすることが行われており、この液晶セル面への積層は、偏光板表面に設けた粘着剤層を上記液晶セル面に当接し、押し付けることにより行われるのが通常である。
【０００３】
かかる偏光板や位相差板等の光学部材に用いる粘着剤に関しては、耐久性の向上、すなわち、高温度下・高湿度下において使用された場合においても光学部材とガラス基材の間に剥がれや発泡が生じないこと、および基材の寸法変化に起因する光漏れ（いわゆる「白抜け」）が生じないことが要求されている。
このような課題を解決するために、例えば特許文献１では、水酸基とカルボキシル基を含有するアクリル系ポリマーを架橋剤で架橋反応させて得られる粘着剤において、通常よりも架橋剤の使用量を少なくしゲル分率の上昇を抑えることにより、粘着剤層の応力緩和性を低下させず、光漏れを発生させにくい粘着剤が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００４−９１５００号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、上記特許文献１の開示技術では、高温、高湿の条件下において、光学積層体とガラス基板との接着性に優れ、粘着剤とガラス基板との間に発泡や剥離が生じず、光漏れも発生しにくいという耐久性に対する一定の効果は認められるものの、近年偏光板等の光学部材が用いられる液晶表示板は、パソコンや液晶テレビ、カーナビゲーション等の表示装置として広範囲に使用され、それに伴い過酷な環境での使用も増えてきている状況を鑑みると、このような環境下での使用においての性能は充分といえるものでなく、更なる耐久性の向上が求められていた。
【０００６】
かかる耐久性を向上させるためには、粘着剤を構成するベースポリマーの分子量を高くする手法や、架橋剤の使用量を多くする手法が考えられるものの、前者では物理的に高分子量化の限界があり、後者では架橋剤の使用量を増やすとゲル分率が上昇し、剥がれや光漏れが発生しやすくなるという問題点があった。
【０００７】
そこで、本発明ではこのような背景下において、高温，高湿の環境下、及び低温〜高温の環境変化の繰り返しにおいても、光学積層体、とりわけ偏光板とガラス基板との接着性に優れ、粘着剤層とガラス基板との間に発泡や剥離が生じないうえに、偏光フィルムの収縮により生じる光漏れ現象を防止することができる等の耐久性に優れた粘着剤、とりわけ光学部材用粘着剤ならびに粘着剤層付き光学部材およびそれを用いてなる画像表示装置の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
しかるに本発明者等は、かかる事情に鑑み鋭意研究を重ねた結果、アクリル系樹脂と架橋剤からなる粘着剤において、アクリル系樹脂として、側鎖に水酸基を含有するアクリル系樹脂と側鎖にカルボキシル基を含有するアクリル系樹脂の２種を併用し、特定の架橋剤を特定量配合した場合は、水酸基およびカルボキシル基の両方を併せもつアクリル系樹脂を単独で用いる場合と比較して、架橋剤の使用割合に対してゲル分率が上昇しにくいため、架橋剤を多く使用することが可能となり、その結果、耐久性に優れた粘着剤層付き光学部材が得られることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００９】
即ち、本発明の要旨は、側鎖に水酸基を含有するアクリル系樹脂（Ａ１）、側鎖にカルボキシル基を含有するアクリル系樹脂（Ａ２）および芳香族多価イソシアネート系架橋剤（Ｂ）を含有する粘着剤組成物［Ｉ］が、架橋剤（Ｂ）により架橋されてなる粘着剤であり、架橋剤（Ｂ）の配合量が（Ａ１）と（Ａ２）の合計１００重量部に対して０．３〜５重量部であり、かつゲル分率が４０〜９０％であることを特徴とする粘着剤に関するものである。
更には、上記粘着剤を用いてなる光学部材用粘着剤、およびかかる光学部材用粘着剤を含む粘着剤層および光学部材の積層構造を含む粘着剤層付き光学部材に関するものである。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の粘着剤は種々粘着物性に優れるものであり、特に光学部材用途として好適に用いることが可能であり、高温、高湿の環境下、及び低温〜高温の環境変化の繰り返しという過酷な環境下においても、光学積層体、とりわけ偏光板とガラス基板との接着性に優れ、粘着剤層とガラス基板との間に発泡や剥離が生じずに、更には、偏光フィルムの収縮により生じる光漏れ現象を防止することも可能な液晶表示板等の画像表示装置を得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明を詳細に説明するが、これらは望ましい実施態様の一例を示すものである。
なお、本発明において、（メタ）アクリルとはアクリルあるいはメタクリルを、（メタ）アクリロイルとはアクリロイルあるいはメタクリロイルを、（メタ）アクリレートとはアクリレートあるいはメタクリレートをそれぞれ意味するものである。
【００１２】
まず、本発明の粘着剤組成物について説明する。
本発明の粘着剤組成物［Ｉ］は、アクリル系樹脂として側鎖に水酸基を含有するアクリル系樹脂（Ａ１）及び側鎖にカルボキシル基を含有するアクリル系樹脂（Ａ２）の２種を含有し、架橋剤として芳香族多価イソシアネート系架橋剤（Ｂ）を含有してなるものである。
【００１３】
本発明における側鎖に水酸基を含有するアクリル系樹脂（Ａ１）（以下、「アクリル系樹脂（Ａ１）」と略すことがある。）は、側鎖に水酸基を含有するアクリル系樹脂であればよく、例えば、水酸基含有モノマーを共重合又は単独重合させる方法、官能基を含有するアクリル系樹脂の官能基に、該官能基と反応しうる官能基と水酸基を併せもつ化合物を反応させる（後変性させる）方法などによって製造されるものが挙げられる。
【００１４】
なかでも、上記アクリル系樹脂（Ａ１）としては、水酸基含有モノマー（ａ１）を含有する共重合成分を、その他の共重合成分と共重合させたり、あるいは水酸基含有モノマー（ａ１）を単独重合させたりしたものを用いることが、工業的に製造する場合に簡便に側鎖に水酸基を含有するアクリル系樹脂（Ａ１）が得られる点で好ましい。
以下、アクリル系樹脂（Ａ１）を水酸基含有モノマー（ａ１）を共重合させる方法により製造する場合について説明する。
【００１５】
上記水酸基含有モノマー（ａ１）としては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、５−ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、８−ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、１０−ヒドロキシデシル（メタ）アクリレート、（４−ヒドロキシメチルシクロへキシル）メチルアクリレート等の（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル、ジエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート等のポリエチレングリコール誘導体、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート等のポリプロピレングリコール誘導体、ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコール−モノ（メタ）アクリレート、ポリ（エチレングリコール−テトラメチレングリコール）モノ（メタ）アクリレート、ポリ（プロピレングリコール−テトラメチレングリコール）モノ（メタ）アクリレート等のオキシアルキレン変性モノマー、Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド等の１級水酸基含有モノマー；２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート等の２級水酸基含有モノマー；２，２−ジメチル−２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等の３級水酸基含有モノマーが挙げられる。
【００１６】
上記水酸基含有モノマー（ａ１）の中でも、架橋剤との反応性に優れる点で１級水酸基含有モノマーが好ましく、更には、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートを使用することが、ジ（メタ）アクリレート等の不純物が少なく製造しやすい点で特に好ましい。
【００１７】
なお、本発明で使用する水酸基含有モノマー（ａ１）としては、不純物であるジ（メタ）アクリレートの含有割合が、０．５％以下のものを用いることも好ましく、更に０．２％以下、殊には０．１％以下のものを使用することが好ましく、具体的には、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレートが好ましい。
【００１８】
本発明で用いるアクリル系樹脂（Ａ１）において、かかる水酸基含有モノマー（ａ１）を共重合させる場合の水酸基含有モノマー（ａ１）の含有量は、共重合成分全体に対して０．１〜２０重量％であることが好ましく、特に好ましくは０．２〜１０重量％、更に好ましくは０．５〜３重量％である。水酸基含有モノマー（ａ１）の含有量が多すぎると、耐湿熱性に劣る傾向があり、少なすぎると架橋反応を効率的に行えず、耐久性での発泡等が発生しやすくなる傾向がある。
【００１９】
上記水酸基含有モノマー（ａ１）以外のその他共重合成分としては、（メタ）アクリル酸エステル系モノマー（ａ２）、必要に応じて水酸基含有モノマー（ａ１）以外の官能基含有モノマー（ａ３）やその他の共重合性モノマー（ａ４）が挙げられる
【００２０】
かかる（メタ）アクリル酸エステル系モノマー（ａ２）としては、例えば（メタ）アクリル酸アルキルエステルが挙げられる。かかる（メタ）アクリル酸アルキルエステルについては、アルキル基の炭素数が、通常１〜２０、特には１〜１２、更には１〜８、殊には４〜８であることが好ましく、具体的には、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート等が挙げられる。その他（メタ）アクリル酸エステル系モノマーとしてはフェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート等の芳香族系（メタ）アクリレートや、テトラヒドロフルリル（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらは１種を単独で又は２種以上を併せて用いることができる。
【００２１】
かかる（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ２）の中でも、共重合性、粘着物性、取り扱いやすさ及び原料入手しやすさの点で、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレートが好ましく用いられ、更に好ましくは耐久性能が優れる点でｎ−ブチル（メタ）アクリレートが用いられる。
【００２２】
かかる官能基含有モノマー（ａ３）としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、フマル酸、アクリルアミドＮ−グリコール酸、ケイ皮酸、（メタ）アクリル酸のミカエル付加物（例えば、アクリル酸ダイマー、メタクリル酸ダイマー、アクリル酸トリマー、メタクリル酸トリマー、アクリル酸テトラマー、メタクリル酸テトラマー等）、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルジカルボン酸モノエステル（例えば、２−アクリロイルオキシエチルコハク酸モノエステル、２−メタクリロイルオキシエチルコハク酸モノエステル、２−アクリロイルオキシエチルフタル酸モノエステル、２−メタクリロイルオキシエチルフタル酸モノエステル、２−アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタル酸モノエステル、２−メタクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタル酸モノエステル等）等のカルボキシル基含有モノマー；グリシジル（メタ）アクリレート、アリルグリシジルエーテル等のグリシジル基含有モノマー；アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−（ｎ−ブトキシアルキル）アクリルアミド、Ｎ−（ｎ−ブトキシアルキル）メタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、アクリルアミド−３−メチルブチルメチルアミン、ジメチルアミノアルキルアクリルアミド、ジメチルアミノアルキルメタクリルアミド等のアミド基含有モノマー；ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のアミノ基含有モノマー；アクリロイルモルフォリン等の窒素含有モノマー；エチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、メタアリルスルホン酸等のオレフィンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、スチレンスルホン酸あるいはその塩等のスルホン酸基含有モノマー；等が挙げられ、単独又は２種以上併用して用いられる。
【００２３】
その他の共重合性モノマー（ａ４）としては、例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、スチレン、α−メチルスチレン、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アルキルビニルエーテル、ビニルトルエン、ビニルピリジン、ビニルピロリドン、イタコン酸ジアルキルエステル、フマル酸ジアルキルエステル、アリルアルコール、アクリルクロライド、メチルビニルケトン、Ｎ−アクリルアミドメチルトリメチルアンモニウムクロライド、アリルトリメチルアンモニウムクロライド、ジメチルアリルビニルケトン等のモノマーが挙げられる。
【００２４】
水酸基含有モノマー（ａ１）以外の共重合成分の含有割合としては、（メタ）アクリル酸エステル系モノマー（ａ２）が好ましくは５０〜９９．９重量％、特には好ましくは９０〜９９．８重量％、更に好ましくは９７〜９９．５重量％であり、水酸基含有モノマー（ａ１）以外の官能基含有モノマー（ａ３）が好ましくは０〜３０重量％、特には好ましくは０〜５重量％、更に好ましくは０〜１重量％であり、その他の共重合モノマー（ａ４）が好ましくは０〜３０重量％、特に好ましくは０〜１５重量％、更に好ましくは０〜１０重量％である。
【００２５】
また、アクリル系樹脂（Ａ１）は、水酸基含有モノマー（ａ１）以外の共重合成分としてカルボキシル基含有モノマーを実質的に含有しないことが好ましく、「実質的に含有しない」とは、カルボキシル基含有モノマーの含有割合が１重量％以下、好ましくは含有しないことを示す。
【００２６】
また、高分子量化を目的とする場合、エチレングリコールジ（メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン等のエチレン性不飽和基を二つ以上有する化合物等を併用することもできる。
【００２７】
本発明においては、上記（ａ１）〜（ａ４）のモノマー成分を重合することによりアクリル系樹脂（Ａ１）を製造するのであるが、かかる重合に当たっては、溶液ラジカル重合、懸濁重合、塊状重合、乳化重合などの従来公知の方法により行うことができる。例えば、有機溶媒中に、上記水酸基含有モノマー（ａ１）、（メタ）アクリル酸エステル系モノマー（ａ２）、その他の官能基含有モノマー（ａ３）、その他の共重合性モノマー（ａ４）等の重合モノマー、重合開始剤（アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスイソバレロニトリル、過酸化ベンゾイル等）を混合あるいは滴下し、還流状態あるいは５０〜９０℃で２〜２０時間重合する。
【００２８】
アクリル系樹脂（Ａ１）の重量平均分子量については、通常１０万〜３００万、好ましくは３０万〜２５０万、特に好ましくは６０万〜２００万である。重量平均分子量が小さすぎると、耐久性が悪化する傾向があり、大きすぎると希釈溶剤を大量に必要とし、塗工性やコストの面で好ましくない傾向となる。
【００２９】
また、アクリル系樹脂（Ａ１）の分散度（重量平均分子量／数平均分子量）は、２０以下であることが好ましく、特には１５以下が好ましく、更には１０以下が好ましく、殊には７以下が好ましい。かかる分散度が高すぎると粘着剤層の、耐久性能が劣り、発泡等が発生しやすくなる傾向にある。なお、分散度の下限は、製造の限界の点から、通常２である。
【００３０】
更に、アクリル系樹脂（Ａ１）のガラス転移温度は、−８０〜−２０℃、特には−７５〜−２５℃、更には−６０〜−３０℃が好ましく、ガラス転移温度が高すぎるとタックが不足する傾向があり、低すぎると耐熱性に劣る傾向がある。
【００３１】
尚、上記の重量平均分子量は、標準ポリスチレン分子量換算による重量平均分子量であり、高速液体クロマトグラフィー（日本Ｗａｔｅｒｓ社製、「Ｗａｔｅｒｓ  ２６９５（本体）」と「Ｗａｔｅｒｓ  ２４１４（検出器）」）に、カラム：Ｓｈｏｄｅｘ  ＧＰＣ  ＫＦ−８０６Ｌ（排除限界分子量：２×１０7、分離範囲：１００〜２×１０7、理論段数：１０，０００段／本、充填剤材質：スチレン−ジビニルベンゼン共重合体、充填剤粒径：１０μｍ）の３本直列を用いることにより測定されるもので、また分散度は重量平均分子量と数平均分子量より求められる。またガラス転移温度はＦｏｘの式より算出されるものである。
【００３２】
本発明における側鎖にカルボキシル基を含有するアクリル系樹脂（Ａ２）（以下、「アクリル系樹脂（Ａ２）」と略すことがある。）は、側鎖にカルボキシル基を含有するアクリル系樹脂であればよく、例えば、カルボキシル基含有モノマーを共重合又は単独重合させる方法、官能基を含有するアクリル系樹脂の官能基に、該官能基と反応しうる官能基とカルボキシル基を併せ持つ化合物を反応させる（後変性させる）方法などによって製造されるものが挙げられる。
【００３３】
上記アクリル系樹脂（Ａ２）としては、カルボキシル基含有モノマー（ａ'１）を含有する共重合成分を、その他の共重合成分と共重合させたり、あるいはカルボキシル基含有モノマー（ａ'１）を単独重合させたりしたものを用いることが、工業的に生産するにあたり容易に側鎖にカルボキシル基を含有するアクリル系樹脂（Ａ２）を得られる点で好ましい。
以下、アクリル系樹脂（Ａ２）をカルボキシル基含有モノマー（ａ'１）を共重合させる方法により製造する場合について説明する。
【００３４】
カルボキシル基含有モノマー（ａ'１）としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、フマル酸、アクリルアミドＮ−グリコール酸、ケイ皮酸、（メタ）アクリル酸のミカエル付加物（例えば、アクリル酸ダイマー、メタクリル酸ダイマー、アクリル酸トリマー、メタクリル酸トリマー、アクリル酸テトラマー、メタクリル酸テトラマー等）、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルジカルボン酸モノエステル（例えば、２−アクリロイルオキシエチルコハク酸モノエステル、２−メタクリロイルオキシエチルコハク酸モノエステル、２−アクリロイルオキシエチルフタル酸モノエステル、２−メタクリロイルオキシエチルフタル酸モノエステル、２−アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタル酸モノエステル、２−メタクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタル酸モノエステル等）、２−カルボキシエチルアクリレート等を挙げることができる。
【００３５】
上記カルボキシル基含有モノマー（ａ'１）の中でも、入手のしやすや、安定製造できる点で、（メタ）アクリル酸やそのミカエル付加物が好ましく、更には、アクリル酸が特に好ましい。
【００３６】
本発明で用いるアクリル系樹脂（Ａ２）において、かかるカルボキシル基含有モノマー（ａ'１）を共重合させる場合の含有量は、共重合成分全体に対して０．５〜３０重量％含有することが好ましく、特に好ましくは１〜２０１２重量％、更に好ましくは２〜１０重量％である。カルボキシル基含有モノマー（ａ'１）の含有量が多すぎると粘着力が上がりすぎたり、凝集力が不足して耐久性が悪化する傾向があり、少なすぎると粘着力が下がりすぎたり、ゲル分率が上がりすぎて耐久性や光漏れが悪化する傾向がある。
【００３７】
上記カルボキシル基含有モノマー（ａ'１）以外のその他共重合成分としては、（メタ）アクリル酸エステル系モノマー（ａ'２）、必要に応じてカルボキシル基含有モノマー（ａ'１）以外の官能基含有モノマー（ａ'３）やその他の共重合性モノマー（ａ'４）が挙げられる
【００３８】
かかる（メタ）アクリル酸エステル系モノマー（ａ'２）としては、上述の（メタ）アクリル酸エステル系モノマー（ａ２）と同様のものを用いることができる。
【００３９】
かかる官能基含有モノマー（ａ'３）としては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、５−ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、８−ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、１０−ヒドロキシデシル（メタ）アクリレート、（４−ヒドロキシメチルシクロへキシル）メチルアクリレート等のアクリル酸ヒドロキシアルキルエステル、ジエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート等のポリエチレングリコール誘導体、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート等のポリプロピレングリコール誘導体、ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコール−モノ（メタ）アクリレート、ポリ（エチレングリコール−テトラメチレングリコール）モノ（メタ）アクリレート、ポリ（プロピレングリコール−テトラメチレングリコール）モノ（メタ）アクリレート等のオキシアルキレン変性モノマー、Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド等の１級水酸基含有モノマー；２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート等の２級水酸基含有モノマー；２，２−ジメチル−２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等の３級水酸基含有モノマー等の水酸基含有モノマー；グリシジル（メタ）アクリレート、アリルグリシジルエーテル等のグリシジル基含有モノマー；アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−（ｎ−ブトキシアルキル）アクリルアミド、Ｎ−（ｎ−ブトキシアルキル）メタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、アクリルアミド−３−メチルブチルメチルアミン、ジメチルアミノアルキルアクリルアミド、ジメチルアミノアルキルメタクリルアミド等のアミド基含有モノマー；ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のアミノ基含有モノマー；アクリロイルモルフォリン等の窒素含有モノマー；エチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、メタアリルスルホン酸等のオレフィンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、スチレンスルホン酸あるいはその塩等のスルホン酸基含有モノマー；等が挙げられ、単独又は２種以上併用して用いられる。
【００４０】
その他の共重合性モノマー（ａ'４）としては、上述のその他の共重合性モノマー（ａ４）と同様のものを用いることができる。
【００４１】
カルボキシル基含有モノマー（ａ'１）以外の重合成分の含有割合としては、（メタ）アクリル酸エステル系モノマー（ａ'２）が好ましくは７０〜９９．９重量％、特には好ましくは８８〜９９．５重量％、更に好ましくは９２〜９８重量％であり、カルボキシル基含有モノマー（ａ'１）以外の官能基含有モノマー（ａ'３）が好ましくは０〜１０重量％、特には好ましくは０〜１重量％、更に好ましくは０重量％であり、その他の共重合モノマー（ａ'４）が好ましくは０〜３０重量％、特に好ましくは０〜１５重量％、更に好ましくは０〜５重量％である。
【００４２】
また、アクリル系樹脂（Ａ２）は、カルボキシル基含有モノマー（ａ'１）以外の共重合成分として水酸基含有モノマーを実質的に含有しないことが好ましく、「実質的に含有しない」とは、水酸基含有モノマーの含有割合が１重量％以下、好ましくは含有しないことを示す。
【００４３】
また、高分子量化を目的とする場合、エチレングリコールジ（メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン等のエチレン性不飽和基を二つ以上有する化合物等を併用することもできる。
【００４４】
本発明においては、上記（ａ'１）〜（ａ'４）のモノマー成分を重合することによりアクリル系樹脂（Ａ２）を製造するのであるが、かかる重合に当たっては、従来公知の方法により行うことができ、例えば上述したアクリル系樹脂（Ａ１）と同様の方法により製造することができる。
【００４５】
アクリル系樹脂（Ａ２）の重量平均分子量については、通常１０万〜３００万、好ましくは３０万〜２５０万、特に好ましくは６０万〜２００万である。重量平均分子量が小さすぎると、十分な凝集力が得られない傾向があり、大きすぎると希釈溶剤を大量に必要とし、塗工性やコストの面で好ましくない傾向となる。
【００４６】
また、アクリル系樹脂（Ａ２）の分散度（重量平均分子量／数平均分子量）は、２０以下であることが好ましく、特には１５以下が好ましく、更には１０以下が好ましく、殊には７以下が好ましい。かかる分散度が高すぎると粘着剤層の、耐湿熱性や光漏れなどの耐久性能が劣る傾向にある。なお、分散度の下限は、製造の限界の点から、通常２である。
【００４７】
更に、アクリル系樹脂（Ａ２）のガラス転移温度は、−８０〜−２０℃、特には−７５〜−２５℃、更には−６０〜−３０℃が好ましく、ガラス転移温度が高すぎるとタックが不足する傾向があり、低すぎると耐熱性に劣る傾向がある。
【００４８】
尚、上記の重量平均分子量、ガラス転移温度は上記と同様にして求めることができる。
【００４９】
なお、本発明では、アクリル系樹脂（Ａ１）とアクリル系樹脂（Ａ２）の重量平均分子量の差が少ない事が、架橋後のポリマーネットワークの凝集力を上げて、耐久性を向上させることができるので好ましく、具体的には、アクリル系樹脂（Ａ１）とアクリル系樹脂（Ａ２）の重量平均分子量の比（（Ａ１）／（Ａ２））が、（Ａ１）／（Ａ２）＝０．５〜１．５であることが好ましく、より好ましくは（Ａ１）／（Ａ２）＝０．８〜１．２、更に好ましくは（Ａ１）／（Ａ２）＝０．９〜１．１である。
【００５０】
ここで、粘着剤組成物［Ｉ］中に含有される水酸基とカルボキシル基の含有比率（モル比）は、水酸基／カルボキシル基＝０．１５〜２０であることが好ましく、特に好ましくは水酸基／カルボキシル基＝０．５〜１０、更に好ましくは水酸基／カルボキシル基＝１．５〜２．５である。カルボキシル基に対する水酸基の含有割合が多すぎると、架橋剤添加量に依存して、大きくゲル分率上昇が発生し、耐久性の悪化・耐光漏れが悪化してしまう傾向があり、少なすぎると粘着力が上昇しすぎてしまう傾向がある。
なお、上記粘着剤組成物［Ｉ］中の水酸基、カルボキシル基とは、実質的にアクリル系樹脂（Ａ１）とアクリル系樹脂（Ａ２）に由来する官能基であることが好ましいが、その他構成成分由来の官能基を含むものであってもよい。
【００５１】
本発明における芳香族多価イソシアネート系架橋剤（Ｂ）（以下、「架橋剤（Ｂ）」と略すことがある。）としては、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート等のトリレンジイソシアネート系架橋剤、１，３−キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４−ジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、およびこれらのポリイソシアネート化合物とトリメチロールプロパン等のポリオール化合物とのアダクト体、これらポリイソシアネート化合物のビュレット体やイソシアヌレート体等が挙げられ、これらの中でも、ポットライフに優れる点や、水酸基とカルボキシル基に対する反応性が優れる点でトリレンジイソシアネート系架橋剤が好ましく、更にはトリレンジイソシアネートとトリメチロールプロパンとのアダクト体が特に好ましい。
【００５２】
架橋剤（Ｂ）の配合量は、アクリル系樹脂（Ａ１）と（Ａ２）の合計１００重量部に対して、０．３〜５重量部であることが必要であり、好ましくは０．５〜２．５重量部、更に好ましくは０．７〜１．５重量部である。架橋剤の配合量が多すぎると、ゲル分率の上昇により、耐久性・耐光漏れ性が悪化しやすい傾向があり、少なすぎると、ゲル分率の低下により、耐久性の悪化、特に発泡が起こりやすくなる傾向がある。
【００５３】
本発明においては、上記アクリル系樹脂（Ａ１）、アクリル系樹脂（Ａ２）、架橋剤（Ｂ）を含有してなる粘着剤組成物［Ｉ］は、更にシランカップリング剤（Ｃ）、高屈折率化合物（Ｄ）を含有することが好ましい。
【００５４】
本発明においては、粘着剤組成物［Ｉ］の構成成分として、シランカップリング剤（Ｃ）を含有させることにより、光学部材に対する密着性が向上する点で好ましい。
かかるシランカップリング剤（Ｃ）としては、例えば、エポキシ基含有シランカップリング剤、（メタ）アクリロイル基基含有シランカップリング剤、メルカプト基含有シランカップリング剤、水酸基系シランカップリング剤、カルボキシル基系シランカップリング剤、アミノ基系シランカップリング剤、アミド基系シランカップリング剤、イソシアネート基系シランカップリング剤等をあげることができる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、エポキシ基含有シランカップリング剤、メルカプト基含有シランカップリング剤が好ましく用いられ、エポキシ基含有シランカップリング剤とメルカプト基含有シランカップリング剤を併用することも、湿熱耐久性の向上と粘着力が上がり過ぎない点で好ましい。
【００５５】
上記エポキシ基含有シランカップリング剤の具体例としては、例えば、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、メチルトリ（グリシジル）シラン、β−（３，４エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、β−（３，４エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等があげられるが、中でも好ましいのはγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、β−（３，４エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシランである。
【００５６】
上記メルカプト基含有シランカップリング剤の具体例としては、例えば、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルジメトキシメチルシラン等があげられる。
【００５７】
シランカップリング剤（Ｃ）の含有量としては、アクリル系樹脂（Ａ１）およびアクリル系樹脂（Ａ２）の合計１００重量部に対して、通常、０．００１〜１０重量部であり、好ましくは０．０１〜１重量部、特に好ましくは０．０３〜０．８重量部である。かかるシランカップリング剤（Ｃ）の含有量が少なすぎると、添加効果が得られない傾向があり、多すぎるとアクリル系樹脂との相溶性が悪くなり接着力や凝集力が得られなくなる傾向がある。
【００５８】
また、本発明においては、粘着剤組成物［Ｉ］の構成成分として、高屈折率化合物（Ｄ）を含有することが、粘着剤の複屈折を制御することができ、耐光漏れ性を向上させることが可能となる点で好ましい（ＷＯ／１９９６／００６３７０号公報参照）。
【００５９】
高屈折率化合物（Ｄ）としては、芳香環、硫黄原子、臭素原子、炭素数４以上のアルキル鎖を含む化合物であることが好ましく、調達できる化合物が多い点で芳香環を含有する化合物、アルキル鎖を含有する化合物が好ましい。具体的には、フタル酸系化合物、トリメリット酸系化合物、ヒンダートフェノール系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、芳香環を２個以上含有する化合物等を用いることが好ましく、特にはアクリル系樹脂との相溶性や耐久性能の点からベンゾトリアゾール系化合物が好ましい。
【００６０】
上記フタル酸系化合物としては、例えば、フタル酸ジブチル、フタル酸ジイソブチル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジノニル、フタル酸ジイソノニル、フタル酸ジデシル等のフタル酸ジアルキルエステル、ブチルオクチルフタレート、ジ−（２−エチルヘキシル）フタレート、ジイソオクチルフタレート等が挙げられる。
【００６１】
上記トリメリット酸系化合物としては、例えば、トリメリット酸の３つのカルボン酸がそれぞれアルコールと縮合してなるトリメリット酸エステルが挙げられ、具体的には、トリメリット酸トリメチル、トリメリット酸トリエチル、トリメリット酸トリプロピル、トリメリット酸トリブチル、トリメリット酸トリアミル、トリメリット酸トリヘキシル、トリメリット酸トリヘプチル、トリメリット酸トリ−ｎ−オクチル、トリメリット酸トリ−２−エチルヘキシル、トリメリット酸トリノニル、トリメリット酸トリス（デシル）、トリメリット酸トリス（ドデシル）、トリメリット酸トリス（テトラデシル）、トリメリット酸トリス（Ｃ８〜Ｃ１２混合アルキル）、トリメリット酸トリス（Ｃ７〜Ｃ９混合アルキル）、トリメリット酸トリラウリルなどが挙げられる。
【００６２】
上記ヒンダードフェノール系化合物としては、例えば、トリエチレングリコール−ビス〔３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、ペンタエリスリトール−テトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、１，６−ヘキサンジオール−ビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、エチレンビス（オキシエチレン）ビス〔３−（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ｍ−トリル）プロピオネート〕、ヘキサメチレン−ビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、イソオクチル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、３，９−ビス〔２−｛３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝−１，１−ジメチルエチル〕−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５・５〕ウンデカン、Ｎ，Ｎ’−ヘキサン−１，６−ジイルビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオナミド〕、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド）、Ｎ，Ｎ’−ビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル〕ヒドラジン、ジエチル〔（３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル）メチル〕ホスフェート、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルフォスフォネート−ジエチルエステル、３，３’，３’’，５，５’，５’’−ヘキサ−ｔ−ブチル−ａ，ａ’，ａ’’−（メシチレン−２，４，６−トリイル）トリ−ｐ−クレゾール、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチル）イソシアヌル酸、１，３，５−トリス（４−ｓｅｃ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチル）イソシアヌル酸、１，３，５−トリス（４−ネオペンチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチル）イソシアヌル酸、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、トリス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−イソシアヌレート、トリス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−イソシアヌレート、ｐ−クロロメチルスチレンとｐ−クレゾールの重縮合物、ｐ−クロロメチルスチレンとジビニルベンゼンの重縮合物、ｐ−クレゾールとジビニルベンゼン重縮合物のイソブチレン反応物等が挙げられる。
【００６３】
上記、ベンゾトリアゾール系化合物としては、例えば２,２'−メチレンビス［４−（１,１,３,３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］、２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−ｐ−クレゾール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）フェノール、２−［５−クロロ（２Ｈ）−ベンゾトリアゾール−２−イル］−４−メチル−６−（ｔｅｒｔ−ブチル）フェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−メチル−６−（３，４，５，６−テトラヒドロフタルイミジルメチル）フェノール、メチル３−（３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート／ポリエチレングリコール３００の反応生成物、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−（直鎖及び側鎖ドデシル）−４−メチルフェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−（１−メチル−１−フェニルエチル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５％ ２−メトキシ−１−メチルエチルアセテート ９５％ ベンゼンプロパン酸、３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシ、Ｃ７−９側鎖及び直鎖アルキルエステル、オクチル−３−［３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェニル］プロピオネートと２−エチルヘキシル−３−［３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェニル］プロピオネートの混合物を挙げることができる。また、上記例示したもの以外にも、Ｔｉｎｕｖｉｎ３６０、ＴｉｎｕｖｉｎＰ、Ｔｉｎｕｖｉｎ２３４、Ｔｉｎｕｖｉｎ３２６、Ｔｉｎｕｖｉｎ３２０、Ｔｉｎｕｖｉｎ３２９、Ｔｉｎｕｖｉｎ２１３、Ｔｉｎｕｖｉｎ５７１、Ｔｉｎｕｖｉｎ３２８、ＴｉｎｕｖｉｎＰＳ、Ｔｉｎｕｖｉｎ９９−２、Ｔｉｎｕｖｉｎ３８４−２、Ｔｉｎｕｖｉｎ１０９（いずれもチバ・スペシャルティ・ケミカルズ）、ＫＥＭＩＳＯＢ７２（ケミプロ化成）、Ｓｕｍｉｓｏｒｂ２５０（住友化学製）、ＳＥＥＳＯＲＢ７０４、ＳＥＥＳＯＲＢ７０７（いずれもシプロ化学製）、ＣＨＩＳＯＲＢ５２２８（ダブルボンドケミカル社製）等を好適に用いることができるが、
【００６４】
これらの中でも、オクチル−３−［３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−ｙｌ）フェニル］プロピオネートと２−エチルヘキシル−３−［３−ｔ−ブチル−４−ハイドロキシ−５−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−ｙｌ）フェニル］プロピオネートの混合物（「ＴＩＮＵＶＩＮ１０９」：チバスペシャリティケミカルズ社製）が好ましい。
【００６５】
上記芳香環を２個以上含有する化合物としては、例えば、ビフェニル、ジフェニルスルフォン、４−フェニルフェノール、ベンゾイン、ジフェニルスルフィド、ジフェニルエーテル、４−ヒドロキシビフェニル−４’−カルボン酸、４，４’−ビフェノール、４，４’−ジヒドロキシジフェニルメタン、４−α−クミルフェノール、ジフェニルアセチレン、アゾベンゼン、ジベンゾフラン、ジフェニルメタン、安息香酸ベンジル、フタル酸ジフェニル、Ｎ−（４−メトキシベンジリデン）−４−アセトキシアニリン、４−［（メトキシベンジリデン）アミノ］アゾベンゼン、４，４’−スルフォニルジフェノール、４−フェノキシフェノール、４’−メトキシベンジリデンアミノスチルベン、ビスフェノールＡ、ベンジリデンフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジベンジリデンヒドラジン、トランススチルベン、ｐ−ジアニザルベンジディン、テレフタルビス−（ｐ−フェネチジン）、カルバゾール、１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、１，４−ジフェニル−１，３，５−ヘキサジエン、フルオレン及びジベンゾチオフェン等が挙げられる。
また、芳香環とウレタン結合を有する化合物を用いてもよく、例えば、芳香環を含んだイソシアネート化合物とアルコールとの反応物、芳香環を含んだアルコールとイソシアネート化合物との反応物が挙げられる。
【００６６】
高屈折率化合物（Ｄ）の重量平均分子量は、通常１００００以下であり、好ましくは５００以下、特に好ましくは１００〜２０００、殊に好ましくは２００〜１０００である。かかる重量平均分子量が高すぎるとポリマー間に上手く配向せずに、複屈折調節効果が得難くなる傾向にあり、低すぎると耐久性が低下する傾向にある。
【００６７】
高屈折率化合物（Ｄ）の含有量としては、アクリル系樹脂（Ａ１）およびアクリル系樹脂（Ａ２）の合計１００重量部に対して、通常、５〜１００重量部であり、より好ましくは１０〜５０重量部、特に好ましくは２０〜４０重量部である。かかる高屈折率低分子化合物（Ｄ）の含有量が少なすぎると、耐光漏れ性が低下する傾向があり、多すぎると凝集力が不足することにより耐久性が低下する傾向がある。
【００６８】
また、粘着剤組成物［Ｉ］には、本発明の効果を損なわない範囲において、さらに帯電防止剤、その他のアクリル系粘着剤、その他の粘着剤、ウレタン樹脂、ロジン、ロジンエステル、水添ロジンエステル、フェノール樹脂、芳香族変性テルペン樹脂、脂肪族系石油樹脂、脂環族系石油樹脂、スチレン系樹脂、キシレン系樹脂等の粘着付与剤、着色剤、充填剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、機能性色素等の従来公知の添加剤や、紫外線あるいは放射線照射により呈色あるいは変色を起こすような化合物を配合することができる。
また、上記添加剤の他にも、粘着剤組成物［Ｉ］の構成成分の製造原料等に含まれる不純物等が少量含有されたものであっても良い。
【００６９】
上記帯電防止剤としては、イミダゾリウム塩、テトラアルキルアンモニウムスルホン酸塩等の第４級アンモニウム塩のカチオン型帯電防止剤、脂肪族スルホン酸塩、高級アルコール硫酸エステル塩、高級アルコールアルキレンオキサイド付加物硫酸エステル塩、高級アルコールリン酸エステル塩、高級アルコールアルコールアルキレンオキサイド付加物リン酸エステル塩等のアニオン型帯電防止剤、カリウムビス（フルオロスルホニル）イミド、リチウムビス（トリフルオロスルホニル）イミドや塩化リチウム等のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、高級アルコールアルキレンオキサイド付加物、ポリアルキレングリコール脂肪酸エステル等があげられる。
【００７０】
なお、本発明においては、粘着剤組成物［Ｉ］が、アクリル系樹脂（Ａ１）および（Ａ２）を主成分とするものであることが好ましく、ここで「主成分とする」とは、上記アクリル系樹脂の合計が粘着剤組成物［Ｉ］全量に対して、通常、５０重量％以上、好ましくは６０重量％以上、より好ましくは７０重量％以上含有することを意味する。なお、上限としては通常９９．９重量％である。
【００７１】
かくして本発明で用いられる粘着剤組成物［Ｉ］が得られ、そして、かかる粘着剤組成物［Ｉ］が架橋されて本発明の粘着剤となるのである。
【００７２】
本発明の粘着剤は、アクリル系樹脂（Ａ１）、アクリル系樹脂（Ａ２）及び架橋剤（Ｂ）を必須成分として含有する粘着剤組成物［Ｉ］が架橋されてなるものであり、アクリル系樹脂（Ａ１）の官能基およびアクリル系樹脂（Ａ２）の官能基が架橋剤（Ｂ）と反応することにより架橋（化学架橋）が行なわれる。
【００７３】
本発明においては、上記粘着剤組成物［Ｉ］が架橋されてなる粘着剤のゲル分率が、４０〜９０％であることが必要であり、耐久性能と耐光漏れ性のバランスの点から、好ましくは４５〜８０％であり、更に好ましくは５０〜７０％、殊に好ましくは５０〜６０％である。ゲル分率が低すぎると凝集力が不足することに起因する耐久性不足が起こりやすい傾向にあり、ゲル分率が高すぎると凝集力が上がり耐光漏れ性が低下しやすい傾向がある。また、粘着剤組成物［Ｉ］が非架橋成分を含む場合においては、架橋成分（（Ａ１）、（Ａ２）、（Ｂ））のみでのゲル分率が７０〜９０％となることが好ましい。
【００７４】
なお、粘着剤のゲル分率を上記範囲に調整するにあたっては、例えば、架橋剤の種類と量を調整すること、組成物中の水酸基とカルボキシル基の組成比を調整すること等により達成される。また、かかる架橋剤と官能基量との割合は、それぞれの相互作用によりゲル分率が変化するので、それぞれバランスをとることが必要になる。
【００７５】
上記ゲル分率は、架橋度の目安となるもので、例えば、以下の方法にて算出される。すなわち、基材となる高分子シート（例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルム等）に粘着剤層が形成されてなる粘着シート（セパレーターを設けていないもの）を２００メッシュのＳＵＳ製金網で包み、トルエン中に２３℃×２４時間浸漬し、金網中に残存した不溶解の粘着剤成分の重量百分率をゲル分率とする。ただし、基材の重量は差し引いておく。
【００７６】
本発明においては、上記粘着剤からなる粘着剤層を光学部材（例えば、光学積層体）上に積層形成することにより、粘着剤層付き光学部材を得ることができる。
【００７７】
上記粘着剤層付き光学部材には、粘着剤層の光学部材面とは逆の面に、さらに離型シートを設けることが好ましい。
【００７８】
また、粘着剤層付き光学部材を実用に供する際には、上記離型シートを剥離して用いられる。そして、上記離型シートとしては、シリコン系の離型シートを用いることが好ましい。
【００７９】
また、粘着剤層付き光学部材を作製するに際して、粘着剤組成物［Ｉ］を架橋させる方法については、〔１〕光学部材上に、粘着剤組成物［Ｉ］を塗布、乾燥した後、離型シートを貼合し、エージング処理を行なう方法、〔２〕離型シート上に、粘着剤組成物［Ｉ］を塗布し、乾燥した後、光学部材を貼合し、エージング処理を行なう方法により行なう
ことができる。これらの中でも、〔２〕の方法が基材を痛めない点、作業性や安定製造の点で好ましい。
【００８０】
上記エージング処理は、粘着物性のバランスをとるために行なうものであり、エージングの条件としては、温度は通常室温〜７０℃、時間は通常１日〜３０日であり、具体的には、例えば２３℃で１日〜２０日間、２３℃で３〜１０日間、４０℃で１日〜７日間等の条件で行なえばよい。
【００８１】
上記粘着剤組成物［Ｉ］の塗布に際しては、この粘着剤組成物［Ｉ］を溶剤に希釈して塗布することが好ましく、希釈濃度としては、好ましくは５〜６０重量％、特に好ましくは１０〜３０重量％である。また、上記溶剤としては、粘着剤組成物［Ｉ］を溶解させるものであれば特に限定されることなく、例えば、酢酸メチル、酢酸エチル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル等のエステル系溶剤、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶剤、トルエン、キシレン等の芳香族系溶剤、メタノール、エタノール、プロピルアルコール等のアルコール系溶剤を用いることができる。これらの中でも、溶解性、乾燥性、価格等の点から酢酸エチル、メチルエチルケトンが好適に用いられる。
【００８２】
また、上記粘着剤組成物［Ｉ］の塗布に関しては、ロールコーティング、ダイコーティング、グラビアコーティング、コンマコーティング、スクリーン印刷等の慣用の方法により行なうことができる。      
【００８３】
また、得られる粘着剤層付き光学部材における粘着剤層の厚みは、通常５〜３００μｍが好ましく、特には１０〜５０μｍが好ましく、更には１２〜３０μｍが好ましい。この粘着剤層の厚みが薄すぎると粘着物性が安定しにくい傾向があり、厚すぎると光学部材全体の厚みが厚すぎてしまう傾向がある。
【００８４】
本発明の粘着剤層付き光学部材は、離型シートを有するものは離型シートを剥がした後、粘着剤層面をガラス基板に貼合して、例えば液晶表示板に供されるのである。
【００８５】
本発明において、粘着剤層の粘着力については、被着体の材料等に応じて適宜決定されるが、例えば貼合して１日経過後の粘着力としては、ガラス基板に貼着する場合には、０．２Ｎ／２５ｍｍ〜２０Ｎ／２５ｍｍの粘着力を有することが好ましく、さらには０．５Ｎ／２５ｍｍ〜１０Ｎ／２５ｍｍが好ましく、１４日経過後においては、０．２Ｎ／２５ｍｍ〜３０Ｎ／２５ｍｍの粘着力を有することが好ましく、さらには５Ｎ／２５ｍｍ〜２０Ｎ／２５ｍｍが好ましい。
【００８６】
上記粘着力は、例えば、つぎのようにして測定される。粘着剤層付き偏光板について、幅２５ｍｍ幅に裁断し、離型フィルムを剥離して、粘着剤層側を無アルカリガラス板（コーニング社製、「コーニング１７３７」）に押圧して、偏光板とガラス板とを貼合する。その後、オートクレーブ処理（５０℃、０．５ＭＰａ、２０分）を行った後、２３℃・５０％Ｒ．Ｈ．で２４時間（または２４日後）放置後に、１８０℃剥離試験を行なう。
【００８７】
本発明における光学部材としては、例えば、液晶表示装置、有機ＥＬ表示装置、ＰＤＰ等の画像表示装置に好適に用いられる光学フィルム等が挙げられ、かかる光学フィルムとしては、例えば、偏光板や位相差板、楕円偏光板、光学補償フィルム、輝度向上フィルム、さらにはこれらが積層されているもの等があげられる。中でも特に偏光板であることが本発明では有効である。
【００８８】
本発明で用いられる偏光板は、通常、偏光フィルムの両面に三酢酸セルロース系フィルムを保護フィルムとして積層したものであり、上記偏光フィルムとしては、平均重合度が１，５００〜１０，０００、ケン化度が８５〜１００モル％のポリビニルアルコール系樹脂からなるフィルムを原反フィルムとして、ヨウ素−ヨウ化カリウムの水溶液あるいは二色性染料により染色された一軸延伸フィルム（通常、２〜１０倍、好ましくは３〜７倍程度の延伸倍率）が用いられる。
【００８９】
上記ポリビニルアルコール系樹脂としては、通常、酢酸ビニルを重合したポリ酢酸ビニルをケン化して製造されるが、少量の不飽和カルボン酸（塩、エステル、アミド、ニトリル等を含む）、オレフィン類、ビニルエーテル類、不飽和スルホン酸塩等、酢酸ビニルと共重合可能な成分を含有していても良い。また、ポリビニルアルコールを酸の存在下でアルデヒド類と反応させた、例えば、ポリブチラール樹脂、ポリビニルホルマール樹脂等のいわゆるポリビニルアセタール樹脂およびポリビニルアルコール誘導体もあげられる。
【００９０】
また、本発明の粘着剤は、ワープロ、コンピュータ、携帯電話、テレビ等の各種ディスプレイ；偏光板やそれに準ずる積層体等の光学部品；電子基板等の一時表面保護用粘着剤として用いることも可能である。
【実施例】
【００９１】
以下、実施例をあげて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例に限定されるものではない。なお、例中、「部」、「％」とあるのは、断りのない限り重量基準を意味する。
【００９２】
まず、下記のようにして各種アクリル系樹脂を調製した。なお、アクリル系樹脂の重量平均分子量、分散度、ガラス転移温度の測定に関しては、前述の方法にしたがって測定した。  なお、粘度の測定に関しては、ＪＩＳ  Ｋ５４００（１９９０）の４．５．３回転粘度計法に準じて測定した。
【００９３】
〔アクリル樹脂の調製〕（表１参照。）
［アクリル系樹脂（Ａ１−１）］
還流冷却器、撹拌器、窒素ガスの吹き込み口及び温度計を備えた４ツ口丸底フラスコに、２−ヒドロキシエチルアクリレート（ａ１）１．５部、ブチルアクリレート（ａ２）９８．５部、及び酢酸エチル８５部、アセトン４５部を仕込み、加熱還流開始後、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０３部を加え、酢酸エチル還流温度で３時間反応後、酢酸エチルにて希釈してアクリル系樹脂（Ａ１−１）溶液（重量平均分子量（Ｍｗ）１７０万、分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）３．４、ガラス転移温度−５３℃、固形分１７％、粘度８０００ｍＰａ・ｓ（２５℃））を得た。
【００９４】
［アクリル系樹脂（Ａ１−２）］
還流冷却器、撹拌器、窒素ガスの吹き込み口及び温度計を備えた４ツ口丸底フラスコに、２−ヒドロキシエチルアクリレート（ａ１）５部、ブチルアクリレート（ａ２）９５部、及び酢酸エチル１００部、アセトン４５部を仕込み、加熱還流開始後、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０３部を加え、酢酸エチル還流温度で３時間反応後、酢酸エチルにて希釈してアクリル系樹脂（Ａ１−２）溶液（重量平均分子量（Ｍｗ）１５８万、分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）３．７、ガラス転移温度−５０℃、固形分１８％、粘度８，０００ｍＰａ・ｓ（２５℃））を得た。
【００９５】
［アクリル系樹脂（Ａ２−１）］
還流冷却器、撹拌器、窒素ガスの吹き込み口及び温度計を備えた４ツ口丸底フラスコに、アクリル酸（ａ１’）５部、ブチルアクリレート（ａ’２）９５部、及び酢酸エチル８５部、アセトン４５部を仕込み、加熱還流開始後、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０３部を加え、酢酸エチル還流温度で３時間反応後、酢酸エチルにて希釈してアクリル系樹脂（Ａ２−１）溶液（重量平均分子量（Ｍｗ）１７０万、分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）３．４、ガラス転移温度−５３℃、固形分１７％、粘度８０００ｍＰａ・ｓ（２５℃））を得た。
【００９６】
［アクリル系樹脂（Ａ２−２）］
還流冷却器、撹拌器、窒素ガスの吹き込み口及び温度計を備えた４ツ口丸底フラスコに、アクリル酸（ａ１’）１０部、ブチルアクリレート（ａ’２）９０部、及び酢酸エチル８５部、アセトン４５部を仕込み、加熱還流開始後、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０３部を加え、酢酸エチル還流温度で３時間反応後、酢酸エチルにて希釈してアクリル系樹脂（Ａ２−２）溶液（重量平均分子量（Ｍｗ）１６０万、分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）３．４、ガラス転移温度−４６℃、固形分１８％、粘度８０００ｍＰａ・ｓ（２５℃））を得た。
【００９７】
［アクリル系樹脂（Ａ’−１）］
還流冷却器、撹拌器、窒素ガスの吹き込み口及び温度計を備えた４ツ口丸底フラスコに、２−ヒドロキシエチルアクリレート１．５部、ブチルアクリレート９８部、アクリル酸０．５部及び酢酸エチル８５部、アセトン４５部を仕込み、加熱還流開始後、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０３部を加え、酢酸エチル還流温度で３時間反応後、酢酸エチルにて希釈してアクリル系樹脂（Ａ’−１）溶液（重量平均分子量（Ｍｗ）１７０万、分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）３．４、ガラス転移温度−５３℃、固形分１７％、粘度８０００ｍＰａ・ｓ（２５℃））を得た。
【００９８】
【表１】
2011105793.tif 000002
【００９９】
［架橋剤（Ｂ）］
架橋剤（Ｂ−１）として、以下のものを用意した。
・トリメチロールプロパンのトリレンジイソシアネート付加物の５５％酢酸エチル溶液（日本ポリウレタン社製、「コロネートＬ−５５Ｅ」）
【０１００】
［シランカップリング剤（Ｃ）］
シラン系化合物（Ｃ−１）として、以下のものを用意した。
・γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学社製、「ＫＢＭ４０３」）
【０１０１】
［高屈折率化合物（Ｄ）］
高屈折率化合物（Ｄ−１）として以下のものを準備した。
・ベンゾトリアゾール系化合物（チバスペシャリティケミカルズ社製、「ＴＩＮＵＶＩＮ１０９」）
高屈折率低分子化合物（Ｄ−２）として以下のものを準備した。
・フタル酸ジイソノニルエステル（株式会社ジェイプラス製、「ＤＩＮＰ」）
【０１０２】
〔実施例１〜９、比較例１〜３〕
上記のようにして調製，準備した各成分を、下記の表２に示す割合で配合することにより光学部材用粘着剤形成材料となる粘着剤組成物を調製し、これをメチルエチルケトンにて希釈し（粘度〔５００〜１００００ｍＰａ・ｓ（２５℃）〕）粘着剤組成物溶液を作製した。
【０１０３】
そして、上記粘着剤組成物溶液を、ポリエステル系離型シートに、乾燥後の厚みが２５μｍとなるように塗布し、９０℃で３分間乾燥した後、形成された粘着剤組成物層側をポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（厚み３８μｍ）上に転写し、その後２３℃×６５％Ｒ．Ｈ．の条件下で１０日間エージングさせて粘着剤層付きＰＥＴフィルムを得た。
【０１０４】
このようにして得られた粘着剤層付きＰＥＴフィルムを用いて、ゲル分率を下記に示す各方法に従って測定・評価した。これらの結果を下記の表２に併せて示した。
【０１０５】
〔ゲル分率〕
得られた粘着剤層付きＰＥＴフィルムを４０×４０ｍｍに切断した後、離型シートを剥がし粘着剤層側を５０×１００ｍｍのＳＵＳメッシュシート（２００メッシュ）に貼合してから、ＳＵＳメッシュシートの長手方向に対して中央部より折り返してサンプルを包み込んだ後、トルエン２５０ｇの入った密封容器にて浸漬した際の重量変化にてゲル分率の測定を行なった。    
【０１０６】
【表２】
2011105793.tif 000003
【０１０７】
つぎに、実施例１〜９、比較例１〜４の粘着剤組成物溶液を、ポリエステル系離型シートに、乾燥後の厚みが２５μｍとなるように塗布し、９０℃で３分間乾燥した後、形成された粘着剤組成物層を偏光板（厚み１９０μｍ）上に転写し、その後２３℃×６５％Ｒ．Ｈ．の条件下で１０日間エージングさせて粘着剤層付き偏光板を得た。
なお、上記偏光板には、美舘イメージング社製「ＭＬＰ３８Ｕ」を延伸軸に対して４５℃になるようにカットして使用した。
【０１０８】
このようにして得られた粘着剤層付き偏光板を用いて、耐久性（耐湿熱試験、ヒートサイクル試験、耐熱試験）、粘着力を下記に示す各方法に従って測定・評価した。これらの結果を後記の表３に示す。
【０１０９】
〔耐久性〕
得られた粘着剤層付き偏光板の離型シートを剥離して、粘着剤層側を無アルカリガラス板（コーニング社製、イーグルＸＧ）に押圧して、偏光板とガラス板とを貼合した後、オートクレーブ処理（５０℃、０．５ＭＰａ、２０分）を行ない、その後、下記の耐久試験（耐湿熱試験、ヒートサイクル試験、耐熱試験）における発泡、剥がれ、光漏れ現象の評価を行なった。
なお、耐熱試験のみは、偏光板がクロスニコルになるように表と裏の両面に同じサンプルを貼合し、光漏れ観察用とした。
なお、使用した試験片サイズは、２０ｃｍ×１５ｃｍのものを使用した。
【０１１０】
〔耐久試験〕
（１）耐湿熱試験
６０℃、９０％Ｒ．Ｈ．１５０時間の耐久試験
（２）ヒートサイクル試験
−３５℃で６０分間放置した後、７０℃で６０分間放置する操作を１サイクルとして、７５サイクル行なう耐久試験
（３）耐熱試験−１
９０℃、１５０時間の耐久試験
（４）耐熱試験−２（光漏れ）
８０℃、１５０時間の光漏れ
【０１１１】
〔評価基準〕
（発泡）
○・・・発泡がほとんど見られない
△・・・発泡がわずかに見られる
×・・・発泡が多く見られる
（剥離）
○・・・０．５ｍｍ未満の剥がれ、もしくは浮き跡の発生
△・・・０．５ｍｍ以上１０ｍｍ未満の剥がれ、もしくは浮き跡の発生
×・・・１０ｍｍ以上の剥がれ、もしくは１０ｍｍ以上の浮き跡の発生
（光漏れ）
○・・・光漏れがほとんど見られない
△・・・光漏れが僅かに発生
×・・・４辺に光漏れが大きく発生
【０１１２】
〔粘着力：１日後〕
調製した粘着剤層付き偏光板について、幅２５ｍｍ幅に裁断し、離型フィルムを剥離して、粘着剤層側を無アルカリガラス板（コーニング社製、「コーニング１７３７」）に押圧して、偏光板とガラス板とを貼合した。その後、オートクレーブ処理（５０℃、０．５ＭＰａ、２０分）を行い、２３℃５０％Ｒ．Ｈ．条件に２４時間放置後に、１８０℃剥離試験を行った。剥離性においては粘着力が小さいことが望まれ、１日後で１０Ｎ／２５ｍｍ以下が目標となる。
〔粘着力：１４日後〕
１日後と同様の処理を行い、２３℃５０％Ｒ．Ｈ．条件にて１４日間放置後に、１８０度剥離試験を行った。長期剥離性においては粘着力が小さいことが望まれ、１４日後で２０Ｎ／２５ｍｍ以下で、なおかつ、貼り跡がないことが目標となる。
【０１１３】
【表３】
2011105793.tif 000004
【０１１４】
実施例１〜９の粘着剤は比較例１〜３の粘着剤と比較し、耐久性能と粘着物性にバランスに優れるものであった。
特に、アクリル系樹脂として側鎖に水酸基を含有するアクリル系樹脂（Ａ１）と側鎖にカルボキシル基を含有するアクリル系樹脂（Ａ２）を併用した実施例１と、水酸基とカルボキシル基の両方を併せ持つアクリル系樹脂（Ａ’−１）を用いた比較例１を比べると、実施例１の方が架橋剤を多く配合しているもののゲル分率は低くなっており、結果、耐熱試験の光漏れ試験および経時での粘着力上昇抑制にも優れていることが表３からわかる。
【産業上の利用可能性】
【０１１５】
本発明の粘着剤は、高い耐久性を持ち、厳しい環境下においての、発泡や剥がれの発生がなく、また、耐光漏れ性にも優れ、さらに貼付経時での粘着力の上昇も小さいために、光学部材用粘着剤として非常に有用である。更に、それらを用いて粘着剤層付き光学部材や、画像表示装置を得ることができる。