(57)【要約】【課題】工業的に有利にアルキルアリールケトンを水素化させることによりα−アリールアルコールを製造する方法を提供する。【解決手段】水を反応に関与させたアルキルアリールケトンの水素化反応において、パラジウム金属を担持した触媒の存在下で、アルキルアリールケトンと水素を反応させること、その際に、溶媒として、水ないし水及び有機溶媒を用いること、反応系に二酸化炭素を加えることによって、従来技術よりも反応速度を上げること又は触媒の使用量を下げることを可能とする環境調和型のα−アリールアルコールの製造方法。【効果】環境調和型のアルキルアリールケトンの水素化方法を提供することができる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
溶媒として水を用いて、アルキルアリールケトンを水素化して、α−アリールアルコールを製造する方法であって、水を用いて、パラジウム金属担持触媒の存在下で、アルキルアリールケトンと水素を反応させて、アルキルアリールケトンを水素化することを特徴とするα−アリールアルコールの製造方法。
【請求項２】
水の添加量として、水（ｍｌ）／アルキルアリールケトン（ｍｌ）が、０．０１〜２０の条件となるように水の添加量を調整する、請求項１に記載のα−アリールアルコールの製造方法。
【請求項３】
溶媒として、水及び有機溶媒を用いる、請求項１又は２に記載のα−アリールアルコールの製造方法。
【請求項４】
反応系に二酸化炭素を加える、請求項１から３のいずれかに記載のα−アリールアルコールの製造方法。
【請求項５】
反応温度を、２０〜２５０℃の範囲に設定する、請求項１から４のいずれかに記載のα−アリールアルコールの製造方法。
【請求項６】
アルキルアリールケトンとして、アセトフェノン、メトキシアセトフェノン、又はアセトナフトンを用いる、請求項１から５のいずれかに記載のα−アリールアルコールの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アルキルアリールケトンの水素化反応に関するものであり、更に詳しくは、水と高活性の担持パラジウム触媒を用い、アルキルアリールケトンを効率よく水素化する環境調和型プロセスによりα−アリールアルコールを製造する方法に関するものである。本発明は、アルキルアリールケトンの水素化プロセスによるα−アリールアルコール製造技術の分野において、従来のプロセスは、反応温度が高いために触媒の劣化が激しいことや、触媒劣化を抑えるために有機物を添加するため、蒸留プロセスを伴うなどの問題があり、その解決が強く求められていることを踏まえ、水と担持パラジウム触媒を用いることで、効率的にアルキルアリールケトンを製造することを可能とする新規製造技術を提供するものである。
【０００２】
アルキルアリールケトンの水素化物、例えば、アルキルアリールケトンの一つであるアセトフェノンの水素化物である１−フェニルアルコールは、スチレン原料や香料原料として重要な物質である。本発明は、このような工業的に重要な物質を、環境にやさしいプロセスで効率的に製造することを可能とする新しいアルキルアリールケトンの製造に関する新技術を提供するものである。
【背景技術】
【０００３】
アルキルアリールケトンを水素化してα−アリールアルコールを得る方法は広く知られている。例えば、シリカに銅とストロンチウムを担持した触媒を用い、オートクレーブ中、１８０℃で反応を行い、収率７５．３６％で１−フェニルエタノールが得られている（特許文献１〜３）。しかし、シリカに銅およびアルカリ金属あるいはアルカリ土類金属を担持した触媒は、高い反応温度を必要とするために、触媒の劣化が進行し、アルキルアリールケトンの転化率および選択性が低下するという問題がある。
【０００４】
シリカに銅と酸化カルシウムを担持した触媒と、５７ｗｔ％のアセトフェノン、４ｗｔ％の１−フェニルエタノール、２０ｗｔ％の２−フェニルエタノール、２ｗｔ％のフェノールおよび残分として他の芳香族化合物を含む原料を用い、８０℃で反応行い、９０％のアセトフェノン転化率を得る方法が報告されている（特許文献４）。しかし、この方法では、１−フェニルエタノールの純度を向上させるために、２−フェニルエタノール、フェノールを取り除くための蒸留操作が必要となる。
【０００５】
メタノールを溶媒中で、白金金属を多孔体に担持した触媒により、アセトフェノンから１−フェニルエタノールが得られることが報告されている。例えば、Ｌｉｕらは、２．５ｗｔ％の白金を担持した触媒０．０５ｇとメタノール溶媒２５ｍＬを用い、オートクレーブ中０．６ＭＰａの水素加圧下、室温で、アセトフェノン０．６ｇの水素化を行い、２４時間後に、収率８７％で１−フェニルエタノールを得ている。しかしながら、この方法は、反応時間が長いことや、反応後に溶媒を分離するための蒸留が必要となることが問題となる。
【０００６】
前述したように、従来のアルキルアリールケトンの水素化プロセスは、反応効率が悪いこと、有害な有機溶媒の添加を必要とするなどの欠点があった。そのため、当技術分野においては、有害な有機溶媒や酸を使用しないで、反応温度の低い、環境にやさしいプロセスの開発が強く要望されていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特許第３１５９０１０号
【特許文献２】特許３３４８５９１号
【特許文献３】特許３７４７６３４号
【特許文献４】特表２００６−５２１３３０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
このような状況の中で、本発明者らは、上記従来技術に鑑みて、これらの問題点を解決すべく長年鋭意検討を重ねた結果、水や二酸化炭素の添加とパラジウム担持触媒を反応に関与させることによって、効率的にアルキルアリールケトンを水素化させ、α−アリールアルコールが得られることを見出し、本発明を完成させるに至った。即ち、本発明は、アルキルアリールケトンを効率的に水素化することが可能な環境調和型の新規α−アリールアルコールを製造する方法を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記課題を解決するための本発明は、以下の技術的手段から構成される。
（１）溶媒として水を用いて、アルキルアリールケトンを水素化して、α−アリールアルコールを製造する方法であって、水を用いて、パラジウム金属担持触媒の存在下で、アルキルアリールケトンと水素を反応させて、アルキルアリールケトンを水素化することを特徴とするα−アリールアルコールの製造方法。
（２）水の添加量として、水（ｍｌ）／アルキルアリールケトン（ｍｌ）が、０．０１〜２０の条件となるように水の添加量を調整する、前記（１）に記載のα−アリールアルコールの製造方法。
（３）溶媒として、水及び有機溶媒を用いる、前記（１）又は（２）に記載のα−アリールアルコールの製造方法。
（４）反応系に二酸化炭素を加える、前記（１）から（３）のいずれかに記載のα−アリールアルコールの製造方法。
（５）反応温度を、２０〜２５０℃の範囲に設定する、前記（１）から（４）のいずれかに記載のα−アリールアルコールの製造方法。
（６）アルキルアリールケトンとして、アセトフェノン、メトキシアセトフェノン、又はアセトナフトンを用いる、前記（１）から（５）のいずれかに記載のα−アリールアルコールの製造方法。
【００１０】
次に、本発明について更に詳細に説明する。
本発明は、溶媒として水を用いて、アルキルアリールケトンを水素化して、α−アリールアルコールを製造する方法であって、水を用いて、パラジウム金属担持触媒の存在下で、アルキルアリールケトンと水素を反応させて、アルキルアリールケトンを水素化することを特徴とするものである。
【００１１】
本発明の説明を容易にするために、以下、一例として、アセトフェノン、水、水素、および活性炭担持パラジウム触媒を、反応温度４０℃に設定した、内容積５０ｍｌの反応容器に導入して、１−フェニルエタノール製造する方法を例にとって説明する。しかし、本発明は、この方法に限定されるものではなく、アルキルアリールケトンから同様にして水素化反応を行い、その水素化物を合成することができる。
【００１２】
本発明者らが種々の実験を経て開発した、本発明の１−フェニルエタノールの製造方法は、例えば、約４０℃の反応温度の反応容器内で、水と触媒を用いて、アセトフェノンと水素を約３０分で反応させて、従来温度よりも低い温度条件で、目的化合物を製造することを特徴としている。
【００１３】
本発明によるα−アリールアルコール製造方法として、例えば、アセトフェノンを水素化して、１−フェニルエタノールを合成する反応式を、下記に示す。
【００１４】
【化１】
2011231048.tif 000002
【００１５】
本発明によるアセトフェノンからの１−フェニルエタノールの製造において、副反応の具体例として、例えば、１−フェニルエタノールでは、エチルベンゼンや１−シクロヘキシルエタノールがあげられる。これらは、１−フェニルエタノールの脱水酸基反応や核水素化反応により生じることによるものと考えられる。
【００１６】
【化２】
2011231048.tif 000003
【００１７】
本発明のアルキルアリールケトンの水素化反応に用いられる触媒としては、好適には、パラジウム金属を高表面積の担体に担持したものを用いることができる。担体としては、例えば、通常用いられている活性炭、アルミナ、シリカ、マグネシア、シリカアルミナ、チタニア、ジルコニア、ゼオライト、粘土、カオリン、タルク、ベントナイト、あるいはこれらのゲル、ゾルを用いることができる。
【００１８】
これらの適当な担体を混合して触媒に供しても良い。担体は、その表面に金属などの触媒活性点を分散させて高表面積の触媒としたり、触媒の機械的強度を高めたりする目的で用いられる。本発明では、担体は、反応を阻害したりしないものであれば特に制限はなく、反応に対しては、触媒活性がある程度発現するものでも使用することができる。また、本発明では、担体を変えることによって、触媒活性や選択性を制御することも可能である。
【００１９】
次に、本発明の実施態様について説明する。本発明を実施するに際し、その反応方法としては、バッチ式、セミバッチ式、又は連続流通式のいずれかの方法が使用される。本発明では、アルキルアリールケトンとして、アセトフェノン、メトキシアセトフェノン、又はアセトナフトンが用いられる。水の添加量として、水（ｍｌ）／アルキルアリールケトン（ｍｌ）が、０．０１〜２０の条件となるように水の添加量を調整する。また、溶媒として、水及び有機溶媒を用いられる。反応系に二酸化炭素を加える。
【００２０】
反応温度は、２０℃以上であれば特に制限はされないが、好ましい反応温度範囲は２０〜２５０℃であり、より好ましい反応温度は２５〜２００℃である。更に好ましい反応温度は３０℃〜１５０℃であり、最も好ましい反応温度は３５〜１００℃である。
【００２１】
反応温度があまりに低ければ反応速度は低下して効率の良い製造方法とはならず、また、反応温度が極端に高くなれば、反応装置コストや、ランニングコストが増大して、あるいは望ましい生成物の選択性や収率を低下させたりして、経済的な方法にはならない。
【発明の効果】
【００２２】
本発明により、次のような効果が奏される。
（１）水を反応に関与させて、アルキルアリールケトンの水素化反応を行い、担持パラジウム触媒を用いることによって、従来技術よりも、反応温度を下げること又は触媒の使用量を下げることが可能となる。
（２）水は無毒であることと共に、生成物および未反応物である有機相とは異なる相を形成するため、物理的に分離が可能であり、本発明は、環境調和型のα−アリールアルコールの製造方法を提供することを可能とするものである。
（３）反応系に添加された二酸化炭素は、減圧により容易に除くことができる。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
次に、本発明を実施例に基づいて具体的に説明する。しかしながら、本実施例は本発明の好適な例を具体的に説明したものであり、本発明は、これらの実施例に限定されるものではない。
【実施例１】
【００２４】
内容積５０ｍＬのステンレス製高圧反応器に、アセトフェノン（和光特級試薬）０．３ｍＬと活性炭担持パラジウム触媒（金属担持量５ｗｔ％、和光純薬工業製品）０．００５０ｇ、蒸留水５ｍＬを入れ、反応器内をアルゴンで置換した。反応器を４０℃まで加熱した後、圧力３．０ＭＰａの水素を導入して、反応温度４０℃で３０分間水素化反応を行った。
【００２５】
反応終了後、水素を放出して生成物を得たが、その量が少ないため、アセトンを用いて回収し、ガスクロマトグラフを用いて分析した。その結果、アセトフェノンの転化率は２７．０％であり、生成物の１−フェニルエタノールの収率は２６．５％、エチルベンゼンの収率は０．３％、１−シクロヘキシルエタノールの収率は０．２％であった。
【実施例２】
【００２６】
内容積５０ｍＬのステンレス製高圧反応器に、アセトフェノン（和光特級試薬）０．３ｍＬと活性炭担持パラジウム触媒（金属担持量５ｗｔ％、和光純薬工業製品）０．００５０ｇ、蒸留水５ｍＬを入れ、反応器内を二酸化炭素で置換した。反応器を４０℃まで加熱した後、圧力３．０ＭＰａの水素および圧力０．８ＭＰａの二酸化炭素を導入して、反応温度４０℃で３０分間水素化反応を行った。
【００２７】
反応終了後、水素および二酸化炭素を放出して生成物を得たが、その量が少ないため、アセトンを用いて回収し、ガスクロマトグラフを用いて分析した。その結果、アセトフェノンの転化率は７２．４％であり、生成物の１−フェニルエタノールの収率は６９．９％、エチルベンゼンの収率は２．４％、１−シクロヘキシルエタノールの収率は０．１％であった。
【実施例３】
【００２８】
実施例２と同様に基質原料を反応させて生成物を得た。ただし、反応時間を４５分に変更して以下の反応条件により実施した。
（１）反応条件
基質原料：  アセトフェノン  ０．３ｍＬ
蒸留水の量：５ｍＬ
水素圧力：  ３．０ＭＰａ
二酸化炭素圧力：  ０．８ＭＰａ
触媒：活性炭担持パラジウム触媒（金属担持量５％、和光純薬工業製品）０．００５０ｇ
反応温度：  ４０℃
反応時間：  ４５分
【００２９】
（２）結果
アセトフェノンの転化率は９２．７％であり、生成物の１−フェニルエタノールの収率は８７．６％、エチルベンゼンの収率は４．９％、１−シクロヘキシルエタノールの収率は０．２％であった。
【実施例４】
【００３０】
実施例２と同様に基質原料を反応させて、生成物を得た。ただし、蒸留水の量を０．３ｍＬに変更して以下の反応条件により実施した。
（１）反応条件
基質原料：  アセトフェノン  ０．３ｍＬ
蒸留水の量：０．３ｍＬ
水素圧力：  ３．０ＭＰａ
二酸化炭素圧力：  ０．８ＭＰａ
触媒：活性炭担持パラジウム触媒（金属担持量５％、和光純薬工業製品）０．００５０ｇ
反応温度：  ４０℃
反応時間：  ３０分
（２）結果
アセトフェノンの転化率は３０．３％であり、生成物の１−フェニルエタノールの収率は２９．８％、エチルベンゼンの収率は０．５％であった。
【実施例５】
【００３１】
実施例２と同様に基質原料を反応させて、生成物を得た。ただし、蒸留水の量を７ｍＬに変更して以下の反応条件により実施した。
（１）反応条件
基質原料：  アセトフェノン  ０．３ｍＬ
蒸留水の量：７ｍＬ
水素圧力：  ３．０ＭＰａ
二酸化炭素圧力：  ０．８ＭＰａ
触媒：活性炭担持パラジウム触媒（金属担持量５％、和光純薬工業製品）０．００５０ｇ
反応温度：  ４０℃
反応時間：  ３０分
（２）結果
アセトフェノンの転化率は７０．３％であり、生成物の１−フェニルエタノールの収率は６７．９％、エチルベンゼンの収率は２．３％、１−シクロヘキシルエタノールの収率は０．１％であった。
【実施例６】
【００３２】
実施例２と同様に基質原料を反応させて、生成物を得た。ただし、二酸化炭素圧力を０．１ＭＰａに変更して以下の反応条件により実施した。
（１）反応条件
基質原料：  アセトフェノン  ０．３ｍＬ
蒸留水の量：５ｍＬ
水素圧力：  ３．０ＭＰａ
二酸化炭素圧力：  ０．１ＭＰａ
触媒：活性炭担持パラジウム触媒（金属担持量５％、和光純薬工業製品）０．００５０ｇ
反応温度：  ４０℃
反応時間：  ３０分
（２）結果
アセトフェノンの転化率は５９．７％であり、生成物の１−フェニルエタノールの収率は５７．８％、エチルベンゼンの収率は１．２％、１−シクロヘキシルエタノールの収率は０．１％であった。
【実施例７】
【００３３】
実施例２と同様に基質原料を反応させて、生成物を得た。ただし、二酸化炭素圧力を５ＭＰａに変更して以下の反応条件により実施した。
（１）反応条件
基質原料：  アセトフェノン  ０．３ｍＬ
蒸留水の量：５ｍＬ
水素圧力：  ３．０ＭＰａ
二酸化炭素圧力：  ５ＭＰａ
触媒：活性炭担持パラジウム触媒（金属担持量５％、和光純薬工業製品）０．００５０ｇ
反応温度：  ４０℃
反応時間：  ３０分
（２）結果
アセトフェノンの転化率は７８．９％であり、生成物の１−フェニルエタノールの収率は７５．９％、エチルベンゼンの収率は２．９％、１−シクロヘキシルエタノールの収率は０．１％であった。
【実施例８】
【００３４】
実施例２と同様に基質原料を反応させて、生成物を得た。ただし、蒸留水に換えてメタノールを用いてして以下の反応条件により実施した。
（１）反応条件
基質原料：  アセトフェノン  ０．３ｍＬ
メタノールの量：５ｍＬ
水素圧力：  ３．０ＭＰａ
二酸化炭素圧力：  ０．８ＭＰａ
触媒：活性炭担持パラジウム触媒（金属担持量５％、和光純薬工業製品）０．００５０ｇ
反応温度：  ４０℃
反応時間：  ３０分
（２）結果
アセトフェノンの転化率は３７．２％であり、生成物の１−フェニルエタノールの収率は３６．６％、エチルベンゼンの収率は０．６％であった。
【実施例９】
【００３５】
実施例２と同様に基質原料を反応させて生成物を得た。ただし、蒸留水に換えてエタノールを用いて以下の反応条件により実施した。
（１）反応条件
基質原料：  アセトフェノン  ０．３ｍＬ
エタノールの量：５ｍＬ
水素圧力：  ３．０ＭＰａ
二酸化炭素圧力：  ０．８ＭＰａ
触媒：活性炭担持パラジウム触媒（金属担持量５％、和光純薬工業製品）０．００５０ｇ
反応温度：  ４０℃
反応時間：  ３０分
（２）結果
アセトフェノンの転化率は１０．１％であり、生成物の１−フェニルエタノールの収率は１０．０％、エチルベンゼンの収率は０．１％であった。
【００３６】
比較例１
実施例１と同様に基質原料を反応させて、生成物を得た。ただし、蒸留水の添加を行わず、以下の反応条件により実施した。
（１）反応条件
基質原料：  アセトフェノン  ０．３ｍＬ
水素圧力：  ３．０ＭＰａ
触媒：活性炭担持パラジウム触媒（金属担持量５％、和光純薬工業製品）０．００５０ｇ
反応温度：  ４０℃
反応時間：  ３０分
（２）結果
アセトフェノンの転化率は２．４％であり、生成物の１−フェニルエタノールの収率は２．２％、エチルベンゼンの収率は０．１％、１−シクロヘキシルエタノールの収率は０．１％であった。
【００３７】
比較例２
実施例２と同様に基質原料を反応させて、生成物を得た。ただし、蒸留水の添加を行わず、以下の反応条件により実施した。
（１）反応条件
基質原料：  アセトフェノン  ０．３ｍＬ
水素圧力：  ３．０ＭＰａ
二酸化炭素圧力：  ０．８ＭＰａ
触媒：活性炭担持パラジウム触媒（金属担持量５％、和光純薬工業製品）０．００５０ｇ
反応温度：  ４０℃
反応時間：  ３０分
（２）結果
アセトフェノンの転化率は２．５％であり、生成物の１−フェニルエタノールの収率は２．４％、エチルベンゼンの収率は０．１％であった。
【００３８】
比較例３
実施例８と同様に基質原料を反応させて、生成物を得た。ただし、二酸化炭素の添加を行わず、以下の反応条件により実施した。
（１）反応条件
基質原料：  アセトフェノン  ０．３ｍＬ
メタノールの量：５ｍＬ
水素圧力：  ３．０ＭＰａ
触媒：活性炭担持パラジウム触媒（金属担持量５％、和光純薬工業製品）０．００５０ｇ
反応温度：  ４０℃
反応時間：  ３０分
（２）結果
アセトフェノンの転化率は６．１％であり、生成物の１−フェニルエタノールの収率は６．０％、１−シクロヘキシルエタノールの収率は０．１％であった。
【００３９】
比較例４
実施例９と同様に基質原料を反応させて、生成物を得た。ただし、二酸化炭素の添加を行わず、以下の反応条件により実施した。
（１）反応条件
基質原料：  アセトフェノン  ０．３ｍＬ
エタノールの量：５ｍＬ
水素圧力：  ３．０ＭＰａ
触媒：活性炭担持パラジウム触媒（金属担持量５％、和光純薬工業製品）０．００５０ｇ
反応温度：  ４０℃
反応時間：  ３０分
（２）結果
アセトフェノンの転化率は３．４％であり、生成物の１−フェニルエタノールの収率は３．３％、１−シクロヘキシルエタノールの収率は０．１％であった。
【００４０】
比較例５
実施例１と同様に基質原料を反応させて、生成物を得た。ただし、蒸留水に換えてヘプタンを用いてして以下の反応条件により実施した。
（１）反応条件
基質原料：  アセトフェノン  ０．３ｍＬ
ヘプタンの量：５ｍＬ
水素圧力：  ３．０ＭＰａ
触媒：活性炭担持パラジウム触媒（金属担持量５％、和光純薬工業製品）０．００５０ｇ
反応温度：  ４０℃
反応時間：  ３０分
（２）結果
アセトフェノンの転化率は２．１％であり、生成物の１−フェニルエタノールの収率は２．０％、１−シクロヘキシルエタノールの収率は０．１％であった。
【００４１】
比較例６
実施例２と同様に基質原料を反応させて、生成物を得た。ただし、蒸留水に換えてヘプタンを用いてして以下の反応条件により実施した。
（１）反応条件
基質原料：  アセトフェノン  ０．３ｍＬ
ヘプタンの量：５ｍＬ
水素圧力：  ３．０ＭＰａ
二酸化炭素圧力：  ０．８ＭＰａ
触媒：活性炭担持パラジウム触媒（金属担持量５％、和光純薬工業製品）０．００５０ｇ
反応温度：  ４０℃
反応時間：  ３０分
（２）結果
アセトフェノンの転化率は２．４％であり、生成物の１−フェニルエタノールの収率は２．１％、エチルベンゼンの収率は０．１％、１−シクロヘキシルエタノールの収率は０．２％であった。
【００４２】
以上の実施例１〜９、比較例１〜６の結果を、表１に示す。
【００４３】
【表１】
2011231048.tif 000004
【実施例１０】
【００４４】
内容積５０ｍＬのステンレス製高圧反応器に、アセトフェノン（和光特級試薬）０．３ｍＬとアルミナ担持パラジウム触媒（金属担持量５ｗｔ％、和光純薬工業製品）０．０２００ｇ、蒸留水５ｍＬを入れ、反応器内をアルゴンで置換した。反応器を４０℃まで加熱した後、圧力３．０ＭＰａの水素を導入して、反応温度４０℃で３０分間水素化反応を行った。
【００４５】
反応終了後、水素を放出して生成物を得たが、その量が少ないため、アセトンを用いて回収し、ガスクロマトグラフを用いて分析した。その結果、アセトフェノンの転化率は２０．３％であり、生成物の１−フェニルエタノールの収率は１９．８％、１−シクロヘキシルエタノールの収率は０．５％であった。
【実施例１１】
【００４６】
内容積５０ｍＬのステンレス製高圧反応器に、アセトフェノン（和光特級試薬）０．３ｍＬとアルミナ担持パラジウム触媒（金属担持量５ｗｔ％、和光純薬工業製品）０．０２００ｇ、蒸留水５ｍＬを入れ、反応器内を二酸化炭素で置換した。反応器を４０℃まで加熱した後、圧力３．０ＭＰａの水素および圧力０．８ＭＰａの二酸化炭素を導入して、反応温度４０℃で３０分間水素化反応を行った。
【００４７】
反応終了後、水素および二酸化炭素を放出して生成物を得たが、その量が少ないため、アセトンを用いて回収し、ガスクロマトグラフを用いて分析した。その結果、アセトフェノンの転化率は４４．５％であり、生成物の１−フェニルエタノールの収率は４４．１％、１−シクロヘキシルエタノールの収率は０．４％であった。
【実施例１２】
【００４８】
実施例１１と同様に基質原料を反応させて、生成物を得た。ただし、反応時間を９０分に変更して以下の反応条件により実施した。
（１）反応条件
基質原料：  アセトフェノン  ０．３ｍＬ
蒸留水の量：５ｍＬ
水素圧力：  ３．０ＭＰａ
二酸化炭素圧力：  ０．８ＭＰａ
触媒：アルミナ担持パラジウム触媒（金属担持量５％、和光純薬工業製品）０．０２００ｇ
反応温度：  ４０℃
反応時間：  ９０分
（２）結果
アセトフェノンの転化率は９８．８％であり、生成物の１−フェニルエタノールの収率は９７．２％、１−シクロヘキシルエタノールの収率は０．４％であった。
【実施例１３】
【００４９】
実施例１１と同様に基質原料を反応させて、生成物を得た。ただし、蒸留水に換えてメタノールを用いて以下の反応条件により実施した。
（１）反応条件
基質原料：  アセトフェノン  ０．３ｍＬ
メタノールの量：５ｍＬ
水素圧力：  ３．０ＭＰａ
二酸化炭素圧力：  ０．８ＭＰａ
触媒：アルミナ担持パラジウム触媒（金属担持量５％、和光純薬工業製品）０．０２００ｇ
反応温度：  ４０℃
反応時間：  ３０分
（２）結果
アセトフェノンの転化率は３２．４％であり、生成物の１−フェニルエタノールの収率は３２．３％、１−シクロヘキシルエタノールの収率は０．１％であった。
【実施例１４】
【００５０】
実施例１１と同様に基質原料を反応させて、生成物を得た。ただし、蒸留水に換えてエタノールを用いて以下の反応条件により実施した。
（１）反応条件
基質原料：  アセトフェノン  ０．３ｍＬ
エタノールの量：５ｍＬ
水素圧力：  ３．０ＭＰａ
二酸化炭素圧力：  ０．８ＭＰａ
触媒：アルミナ担持パラジウム触媒（金属担持量５％、和光純薬工業製品）０．０２００ｇ
反応温度：  ４０℃
反応時間：  ３０分
（２）結果
アセトフェノンの転化率は３５．５％であり、生成物の１−フェニルエタノールの収率は３５．４％、１−シクロヘキシルエタノールの収率は０．１％であった。
【実施例１５】
【００５１】
実施例１１と同様に基質原料を反応させて、生成物を得た。ただし、蒸留水に換えてヘプタンを用いて以下の反応条件により実施した。
（１）反応条件
基質原料：  アセトフェノン  ０．３ｍＬ
ヘプタンの量：５ｍＬ
水素圧力：  ３．０ＭＰａ
二酸化炭素圧力：  ０．８ＭＰａ
触媒：アルミナ担持パラジウム触媒（金属担持量５％、和光純薬工業製品）０．０２００ｇ
反応温度：  ４０℃
反応時間：  ３０分
（２）結果
アセトフェノンの転化率は４２．５％であり、生成物の１−フェニルエタノールの収率は４２．２％、エチルベンゼンの収率は０．１％、１−シクロヘキシルエタノールの収率は０．２％であった。
【００５２】
比較例７
実施例１０と同様に基質原料を反応させて、生成物を得た。ただし、蒸留水の添加を行わず、以下の反応条件により実施した。
（１）反応条件
基質原料：  アセトフェノン  ０．３ｍＬ
水素圧力：  ３．０ＭＰａ
触媒：アルミナ担持パラジウム触媒（金属担持量５％、和光純薬工業製品）０．０２００ｇ
反応温度：  ４０℃
反応時間：  ３０分
（２）結果
アセトフェノンの転化率は１２．３％であり、生成物の１−フェニルエタノールの収率は１２．２％、１−シクロヘキシルエタノールの収率は０．１％であった。
【００５３】
比較例８
実施例１３と同様に基質原料を反応させて、生成物を得た。ただし、二酸化炭素の添加を行わず、以下の反応条件により実施した。
（１）反応条件
基質原料：  アセトフェノン  ０．３ｍＬ
メタノールの量：５ｍＬ
水素圧力：  ３．０ＭＰａ
触媒：アルミナ担持パラジウム触媒（金属担持量５％、和光純薬工業製品）０．０２００ｇ
反応温度：  ４０℃
反応時間：  ３０分
（２）結果
アセトフェノンの転化率は６．２％であり、生成物の１−フェニルエタノールの収率は６．１％、１−シクロヘキシルエタノールの収率は０．１％であった。
【００５４】
比較例９
実施例１４と同様に基質原料を反応させて、生成物を得た。ただし、二酸化炭素の添加を行わず、以下の反応条件により実施した。
（１）反応条件
基質原料：  アセトフェノン  ０．３ｍＬ
エタノールの量：５ｍＬ
水素圧力：  ３．０ＭＰａ
触媒：アルミナ担持パラジウム触媒（金属担持量５％、和光純薬工業製品）０．０２００ｇ
反応温度：  ４０℃
反応時間：  ３０分
（２）結果
アセトフェノンの転化率は５．３％であり、生成物の１−フェニルエタノールの収率は５．２％、１−シクロヘキシルエタノールの収率は０．１％であった。
【００５５】
比較例１０
実施例１５と同様に基質原料を反応させて、生成物を得た。ただし、二酸化炭素の添加を行わず、以下の反応条件により実施した。
（１）反応条件
基質原料：  アセトフェノン  ０．３ｍＬ
ヘプタンの量：５ｍＬ
水素圧力：  ３．０ＭＰａ
触媒：アルミナ担持パラジウム触媒（金属担持量５％、和光純薬工業製品）０．０２００ｇ
反応温度：  ４０℃
反応時間：  ３０分
（２）結果
アセトフェノンの転化率は２０．３％であり、生成物の１−フェニルエタノールの収率は２０．０％、１−シクロヘキシルエタノールの収率は０．３％であった。
【００５６】
以上の実施例１０〜１５、比較例７〜１０の結果を、表２にまとめて示す。
【００５７】
【表２】
2011231048.tif 000005
【実施例１６】
【００５８】
内容積５０ｍＬのステンレス製高圧反応器に、４−メトキシアセトフェノン（東京化成特級試薬）０．３９ｇと活性炭担持パラジウム触媒（金属担持量５ｗｔ％、和光純薬工業製品）０．０１００ｇ、蒸留水５ｍＬを入れ、反応器内をアルゴンで置換した。反応器を４０℃まで加熱した後、圧力３．０ＭＰａの水素を導入して、反応温度４０℃で３０分間水素化反応を行った。
【００５９】
反応終了後、水素を放出して生成物を得たが、その量が少ないため、アセトンを用いて回収し、ガスクロマトグラフを用いて分析した。その結果、４−メトキシアセトフェノンの転化率は３３．６％であり、生成物の１−（４−メトキシフェニル）エタノールの収率は３１．４％、４−メトキシエチルベンゼンの収率は１．０％、その他の化合物の収率の合計が０．２％であった。
【実施例１７】
【００６０】
内容積５０ｍＬのステンレス製高圧反応器に、４−メトキシアセトフェノン（東京化成特級試薬）０．３９ｇと活性炭担持パラジウム触媒（金属担持量５ｗｔ％、和光純薬工業製品）０．０１００ｇ、蒸留水５ｍＬを入れ、反応器内を二酸化炭素で置換した。反応器を４０℃まで加熱した後、圧力３．０ＭＰａの水素および圧力０．８ＭＰａの二酸化炭素を導入して、反応温度４０℃で３０分間水素化反応を行った。
【００６１】
反応終了後、水素および二酸化炭素を放出して生成物を得たが、その量が少ないため、アセトンを用いて回収し、ガスクロマトグラフを用いて分析した。その結果、４−メトキシアセトフェノンの転化率は５８．２％であり、生成物の１−（４−メトキシフェニル）エタノールの収率は５０．２％、４−メトキシエチルベンゼンの収率は５．６％、その他の化合物の収率の合計が２．４％であった。
【００６２】
以上の実施例１６、１７の結果を、表３にまとめて示す。
【００６３】
【表３】
2011231048.tif 000006
【実施例１８】
【００６４】
内容積５０ｍＬのステンレス製高圧反応器に、２−アセトナフトン（東京化成特級試薬）０．４４ｇと活性炭担持パラジウム触媒（金属担持量５ｗｔ％、和光純薬工業製品）０．０４００ｇ、蒸留水５ｍＬを入れ、反応器内をアルゴンで置換した。反応器を４０℃まで加熱した後、圧力３．０ＭＰａの水素を導入して、反応温度４０℃で３０分間水素化反応を行った。
【００６５】
反応終了後、水素を放出して生成物を得たが、その量が少ないため、アセトンを用いて回収し、ガスクロマトグラフを用いて分析した。その結果、２−アセトナフトンの転化率は２５．３％であり、生成物の１−（２−ナフチル）エタノールの収率は２２．９％、２−エチルナフタレンの収率は０．６％、その他の化合物の収率の合計が１．８％であった。
【実施例１９】
【００６６】
内容積５０ｍＬのステンレス製高圧反応器に、２−アセトナフトン（東京化成特級試薬）０．４４ｇと活性炭担持パラジウム触媒（金属担持量５ｗｔ％、和光純薬工業製品）０．０１４００ｇ、蒸留水５ｍＬを入れ、反応器内を二酸化炭素で置換した。反応器を４０℃まで加熱した後、圧力３．０ＭＰａの水素および圧力０．８ＭＰａの二酸化炭素を導入して、反応温度４０℃で３０分間水素化反応を行った。
【００６７】
反応終了後、水素および二酸化炭素を放出して生成物を得たが、その量が少ないため、アセトンを用いて回収し、ガスクロマトグラフを用いて分析した。その結果、２−アセトナフトンの転化率は６８．１％であり、生成物の１−（２−ナフチル）エタノールの収率は６１．４％、２−エチルナフタレンの収率は４．６％、その他の化合物の収率の合計が２．１％であった。
【００６８】
実施例１８、１９の結果を、表４にまとめて示す。
【００６９】
【表４】
2011231048.tif 000007
【産業上の利用可能性】
【００７０】
以上詳述したように、本発明は、アルキルアリールケトンを水素化してα−アリールアルコールを製造する方法に係るものであり、本発明により、水を反応に関与させて、アルキルアリールケトンの水素化反応を行い、パラジウム金属を担持した触媒を用いることによって、従来技術よりも、反応温度を低下させ、かつ生成物の分離も容易にすることが可能な新しいα−アリールアルコールの製造方法を提供することができる。有害な有機溶媒を使用しない環境調和型のα−アリールアルコールの製造方法を提供することを可能にするものとして有用である。