(57)【要約】【課題】炭酸ガス共存下、または低温下などの一般に脱酸素するには過酷な条件下であっても、脱酸素を高速で行うことができる脱酸素剤包装体等を提供すること。【解決手段】脱酸素剤組成物を収納する通気性包装材を有する脱酸素剤包装体であって、脱酸素剤組成物が、鉄粉１００質量部に対して、ハロゲン化ナトリウムを０．１〜２０質量部、水を２０〜８０質量部、活性炭を０．０１〜１３０質量部配合させてなり、脱酸素剤包装体のうち少なくとも通気性包装材が６０秒／１００ｍＬ以下のガーレ式透気度を有する、脱酸素剤包装体。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
脱酸素剤組成物と、前記脱酸素剤組成物を収納する通気性包装材を有する包装材とを備える脱酸素剤包装体であって、
前記脱酸素剤組成物が、鉄粉１００質量部に対して、ハロゲン化ナトリウムを０．１〜２０質量部、水を２０〜８０質量部、活性炭を０．０１〜１３０質量部配合させてなり、
前記通気性包装材が６０秒／１００ｍＬ以下のガーレ式透気度を有する、脱酸素剤包装体。
【請求項２】
ハロゲン化ナトリウムが塩化ナトリウムまたは臭化ナトリウムである請求項１記載の脱酸素剤包装体。
【請求項３】
脱酸素剤組成物と、前記脱酸素剤組成物を収納する通気性包装材を有する包装材とを備える複数の脱酸素剤包装体を一定方向に沿って帯状に連ねてなる脱酸素剤包装体の連包体であって、
前記脱酸素剤組成物が、鉄粉１００質量部に対して、ハロゲン化ナトリウムを０．１〜２０質量部、水を２０〜８０質量部、活性炭を０．０１〜１３０質量部配合させてなり、
前記通気性包装材が６０秒／１００ｍＬ以下のガーレ式透気度を有する、脱酸素剤包装体の連包体。
【請求項４】
ハロゲン化ナトリウムが塩化ナトリウムまたは臭化ナトリウムである請求項３記載の脱酸素剤包装体の連包体。
【請求項５】
請求項３又は４に記載の脱酸素剤包装体の連包体と、
前記脱酸素剤包装体の前記通気性包装材の各々を覆うように設けられるカバーフィルムとを備えるカバーフィルム付き連包体であって、
前記カバーフィルムのガーレ式透気度が、前記通気性包装材のガーレ式透気度よりも大きい、カバーフィルム付き連包体。
【請求項６】
生肉と、請求項１又は２に記載の脱酸素剤包装体とを密閉容器中に密封包装してなる生肉入り密閉容器であって、
前記密閉容器内の雰囲気が、二酸化炭素濃度が２０〜５０容量％である、生肉入り密閉容器。
【請求項７】
請求項６記載の生肉入り密閉容器を−１０〜５℃の温度で保存することにより生肉を保存する生肉の保存方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、脱酸素剤包装体、その連包体、カバーフィルム付き連包体、生肉入り密閉容器及び生肉の保存方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、金属鉄等の酸化反応を利用した鉄系脱酸素剤は広く知られており、この鉄系脱酸素剤を食品等の物品と共に密封容器に収納して容器内の酸素を吸収除去することにより、主として酸素による酸化劣化を防止して食品等の鮮度および品質を保持するために利用されている。
【０００３】
一方、食品等の鮮度および品質を保持するための保存技術としては、ガス置換、チルド、フローズンチルド雰囲気で保存する方法が存在する。ガス置換は、窒素または炭酸ガス等の不活性ガスで密閉容器内の酸素を追い出すことにより初期酸素濃度を下げ、酸化劣化を防止する方法である。チルド、フローズンチルド保存は、低温にすることにより密閉容器内の空間または収納された物品に付着している細菌の繁殖を抑制し、腐敗等を防止する方法である。
【０００４】
また、食品等の鮮度および品質保持効果を高めるために、鉄系脱酸素剤を利用した保存方法と、ガス置換、チルド、フローズンチルドで保存する方法とを併用して使用することが必要となる場合もある。
【０００５】
しかし、この場合、鉄系脱酸素剤の能力は通常の大気下、常温下より著しく低下し、特にガス置換と、チルドもしくはフローズンチルドとを併用する場合には、酸素吸収速度の低下が顕著に現れて、密閉容器内に透過してくる酸素により、品質劣化等をきたす問題があった。
【０００６】
そこで、このような問題を解決するために種々の方法が提案され、その一つの方法として、例えば鉄系脱酸素剤に液体の反応促進剤を強制的に添加する方法が知られている（特許文献１および２）。この方法は、反応促進剤として水又は希酸を用い、鉄の酸化反応を促進させ、短時間で密閉容器内の酸素を取り除く方法である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特表２００１−５２４８３４号公報
【特許文献２】特開２００３−３１１１１９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかし、上記特許文献１及び２記載の方法には、反応促進剤である液体を鉄系脱酸素剤に注入するための専用設備が高価であるうえ、作業時のトラブルが頻発するという問題があった。具体的には、反応促進剤を鉄系脱酸素剤に注入するためにシリンジを使用するが、注入時にシリンジの針が鉄系脱酸素剤を貫通したり、シリンジの針に脱酸素剤の内容物が詰まることなどが原因となり、鉄系脱酸素剤に反応促進剤を注入できないことがあった。
【０００９】
このように、ガス置換、チルド、フローズンチルドの条件下、即ち炭酸ガス共存下、または低温下などの一般に脱酸素するのに過酷な条件下では、高速に脱酸素を行うことができる鉄系脱酸素剤包装体は見出されていないのが現状であり、炭酸ガス共存下、または低温下などの一般に脱酸素するのに過酷な条件下にあっても、高速に脱酸素を行うことができる鉄系脱酸素剤包装体が求められていた。
【００１０】
本発明は、炭酸ガス共存下、または低温下などの一般に脱酸素するには過酷な条件下であっても、高速に脱酸素を行うことができる脱酸素剤包装体、その連包体、カバーフィルム付き連包体、生肉入り密閉容器及び生肉の保存方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意検討研究を行った結果、鉄系脱酸素剤組成物中の鉄、ハロゲン化金属、活性炭、水の各成分を特定の配合量とすることで、炭酸ガス共存下、または低温下などの一般に脱酸素するには過酷な条件下であっても、脱酸素剤組成物の脱酸素能力が顕著に高まることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１２】
即ち本発明は、脱酸素剤組成物と、前記脱酸素剤組成物を収納する通気性包装材を有する包装材とを備える脱酸素剤包装体であって、前記脱酸素剤組成物が、鉄粉１００質量部に対して、ハロゲン化ナトリウムを０．１〜２０質量部、水を２０〜８０質量部、活性炭を０．０１〜１３０質量部配合させてなり、前記通気性包装材が６０秒／１００ｍＬ以下のガーレ式透気度を有する脱酸素剤包装体である。
【００１３】
また本発明は、脱酸素剤組成物と、前記脱酸素剤組成物を収納する通気性包装材を有する包装材とを備える複数の脱酸素剤包装体の連包体であって、前記脱酸素剤組成物が、鉄粉１００質量部に対して、ハロゲン化ナトリウムを０．１〜２０質量部、水を２０〜８０質量部、活性炭を０．０１〜１３０質量部配合させてなり、前記通気性包装材が６０秒／１００ｍＬ以下のガーレ式透気度を有する、連包体である。
【００１４】
本発明の脱酸素剤包装体及び連包体によれば、炭酸ガス共存下、または低温下などの一般に脱酸素するには過酷な条件下であっても、脱酸素剤組成物の脱酸素能力を顕著に高めることが可能となり、高速に脱酸素を行うことができる。
【００１５】
また本発明は、上記脱酸素剤包装体の連包体と、前記脱酸素剤包装体の前記通気性包装材の各々を覆うように設けられるカバーフィルムとを備えるカバーフィルム付き連包体であって、前記カバーフィルムのガーレ式透気度が、前記通気性包装材のガーレ式透気度よりも大きい、カバーフィルム付き連包体である。
【００１６】
このカバーフィルム付き連包体によれば、カバーフィルムによって通気性包装材が覆われているため、通気性包装材がカバーフィルムによって覆われている間はカバーフィルムにおいて酸素の透過が十分に阻止される。このため、通気性包装材の外部から内部への酸素の侵入が十分に抑制され、脱酸素剤組成物の脱酸素反応を十分に抑制することが可能となる。その結果、以下の効果を得ることもできる。即ち、連包体は一般にはその製造直後に、酸素と反応しないように真空パックされた包装袋内に封入されることが一般的である。そして、ユーザーは、必要な時に、その包装袋を開封して、脱酸素が必要な食品等とともに包装容器内に収納する。通常であれば、脱酸素剤組成物が脱酸素を行うのに十分な余裕があり、ユーザーも早急に作業をする必要はない。しかし、本発明の脱酸素剤組成物は、上述したように、極めて高速に脱酸素を行うことができる。このため、包装袋から連包体を開封して取り出したのち、数時間で脱酸素反応が完了してしまい、脱酸素剤包装体が無駄になってしまうおそれがある。本発明のカバーフィルム付き連包体によれば、脱酸素剤組成物の脱酸素反応を十分に抑制することが可能となるため、ユーザーは、包装袋の開封後も、余裕を持って脱酸素剤包装体の密閉容器への収納作業を行うことができるようになる。一方、カバーフィルムを複数の脱酸素剤包装体の通気性包装材から剥離して、脱酸素剤包装体を、脱酸素が必要な食品等とともに密閉容器内に配置すると、その密閉容器中の酸素を通気性包装材の外部から内部に侵入させ、脱酸素剤組成物と反応させることが可能となる。このとき、脱酸素剤組成物を酸素と極めて高速で反応させることが可能となるため、密閉容器中の脱酸素を極めて高速で行うことができる。
【００１７】
上記ハロゲン化ナトリウムが塩化ナトリウムまたは臭化ナトリウムであることが好ましい。
【００１８】
この場合、高い化学反応性を有するフッ化ナトリウムよりも安全性が高いという利点やヨウ化ナトリウムのように酸化によって着色することがないという利点がある。
【００１９】
また本発明の生肉入り密閉容器は、密閉容器中に、生肉と、上記の脱酸素剤包装体とを密封包装してなる生肉入り密閉容器であって、前記密閉容器内の雰囲気が、二酸化炭素濃度が２０〜５０容量％である、生肉入り密閉容器である。
【００２０】
この生肉入り密閉容器によれば、密閉容器内の雰囲気が、二酸化炭素濃度を２０〜５０容量％としたものであるものの、生肉入り密閉容器中の酸素が通気性包装材の外部から内部に侵入し、脱酸素剤組成物と反応する際、脱酸素剤組成物を酸素と極めて高速で反応させることが可能となるため、生肉入り密閉容器中の脱酸素を極めて高速で行うことができる。このため、生肉が酸素に晒される時間を短縮でき、生肉の品質劣化を十分に抑制することができる。
【００２１】
さらに本発明は、上記生肉入り密閉容器を−１０〜５℃の温度で保存することにより生肉を保存する生肉の保存方法である。
【００２２】
この生肉の保存方法によれば、密閉容器内の雰囲気が、二酸化炭素濃度が２０〜５０容量％、酸素濃度が０．１容量％以下であり、且つ、−１０〜５℃の温度であって、一般に脱酸素するには過酷な条件下であるにもかかわらず、生肉とともに密閉容器内に配置されている脱酸素剤包装体によって、脱酸素を極めて高速で行わせることができる。従って、この生肉の保存方法によれば、生肉における細菌の繁殖を抑制することが可能となり、生肉の変色や腐敗等を防止することが可能となるので、生肉の品質劣化を十分に抑制することができる。
【発明の効果】
【００２３】
本発明によれば、炭酸ガス共存下、または低温下などの一般に脱酸素するには過酷な条件下であっても、高速に脱酸素を行うことができる脱酸素剤包装体、その連包体、カバーフィルム付き連包体、生肉入り密閉容器及び生肉の保存方法が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００２４】
【図１】本発明の脱酸素剤包装体の一実施形態を示す正面図である。
【図２】本発明の連包体の一実施形態を示す正面図である。
【図３】本発明のカバーフィルム付き連包体の一実施形態を示す正面図である。
【図４】本発明の生肉入り密閉容器の一実施形態を示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２５】
以下、本発明の実施形態について、必要に応じて図面を参照しながら説明する。
【００２６】
［脱酸素剤包装体］
まず本発明の脱酸素剤包装体の実施形態について説明する。図１は、本発明の脱酸素剤包装体の一実施形態を示す正面図である。図１に示すように、脱酸素剤包装体１００は、脱酸素剤組成物（図示せず）と、脱酸素剤組成物を収納する通気性包装材を有する包装材１０とを備える。脱酸素剤組成物は、鉄粉、ハロゲン化ナトリウム、活性炭、水を必須成分として含有している。具体的には、脱酸素剤組成物は、鉄粉１００質量部に対して、ハロゲン化ナトリウムを０．１〜２０質量部、水を２０〜８０質量部、活性炭を０．０１〜１３０質量部配合させてなるものである。また脱酸素剤包装体１００の通気性包装材は６０秒／１００ｍＬ以下のガーレ式透気度を有する。
【００２７】
脱酸素剤包装体１００によれば、炭酸ガス共存下、または低温下などの一般に脱酸素するには過酷な条件下、具体的には、二酸化炭素濃度が２０〜５０容量％、温度が−１０〜５℃という、脱酸素するには過酷な条件下においても、脱酸素剤組成物の脱酸素能力を顕著に高めることが可能となり、高速に脱酸素を行うことができる。
【００２８】
以下、脱酸素剤組成物及び包装材について詳細に説明する。
【００２９】
まず脱酸素剤組成物について説明する。
【００３０】
（鉄粉）
脱酸素剤組成物に配合する鉄粉としては、還元鉄粉、電解鉄粉、噴霧鉄粉などの種々のものが使用できるが、酸素との接触を良好とするために比表面積をできるだけ大きくすることが好ましく、例えば、１０メッシュ以下、特に５０メッシュ以下の鉄粉が好ましい。
【００３１】
（ハロゲン化ナトリウム）
脱酸素剤組成物にはハロゲン化ナトリウムが配合される。ここで、ハロゲン原子としては任意のものが選択できるが、中でも、安全性が高く、着色が見られないという理由から、塩素原子または臭素原子が好ましい。即ち塩化ナトリウムまたは臭化ナトリウムがハロゲン化ナトリウムとして好ましい。
【００３２】
ハロゲン化ナトリウムの配合量は鉄粉１００質量部に対して０．１〜２０質量部であり、好ましくは０．１〜１０質量部であり、より好ましくは１〜１０質量部であり、特に好ましくは２．５〜８質量部である。ハロゲン化ナトリウムの配合量が０．１質量部を下回ると、低温、高炭酸ガス濃度環境下において、脱酸素性能が不十分となるため好ましくない。また、２０質量部を上回ると、脱酸素剤組成物が吸湿して水分が鉄粉表面を覆ってしまい、酸素吸収反応を停止させることがあるため好ましくない。
【００３３】
ハロゲン化ナトリウムとしては通常、粉末または粒状のものを用いられる。ハロゲン化ナトリウムは鉄粉と混合して配合しても良いが、ハロゲン化ナトリウムを鉄粉表面に被膜させて被膜鉄粉（コーティング鉄粉）とすることが好ましい。ハロゲン化ナトリウムを鉄粉表面に被膜させる方法としては、鉄粉表面にハロゲン化ナトリウム水溶液を散布し乾燥させる方法、あるいは鉄粉とハロゲン化ナトリウム水溶液を混合し、これを乾燥させる方法などが例示できる。中でも、ハロゲン化ナトリウムの水溶液を用いて鉄粉表面にハロゲン化ナトリウムを散布させた後に乾燥する方法が、均一にハロゲン化ナトリウムを分散させることができるという理由から好ましい。ハロゲン化ナトリウムを鉄粉の被膜として配合する場合、ハロゲン化ナトリウムの配合量は、鉄粉１００質量部に対して０．１〜２０質量部配合することが好ましく、０．１〜８質量部配合することがより好ましい。
【００３４】
（活性炭）
脱酸素剤組成物には活性炭が配合される。活性炭としては任意のものが使用でき、その材質には特に制限はないが、取扱い性、反応性などの点から、木質系やヤシ柄炭系などが好ましい。脱酸素剤組成物に対する活性炭の配合量は鉄粉１００質量部に対して０．０１〜１３０質量部であり、好ましくは０．１〜１００質量部であり、より好ましくは０．５〜５０質量部であり、特に好ましくは１．５〜１０質量部である。配合量が０．０１質量部を下回ると、低温、高炭酸ガス濃度環境下において、脱酸素性能が不十分となるため好ましくない。また、１３０質量部を上回ると、脱酸素剤組成物の体積を際限なく大きくすることが可能な場合は特に問題はないが、限られた体積にて収める場合は酸素吸収に必要な主成分となる鉄粉量の割合が相対的に低下するため好ましくない。
【００３５】
（水）
脱酸素剤組成物には鉄粉１００質量部に対して水が２０〜８０質量部の割合で配合される。配合量が２０質量部を下回ると、酸素吸収に必要な水分量が不足するため好ましくない。また、８０質量部を上回ると脱酸素剤の体積が際限なく大きくすることが可能な場合は特に問題はないが、限られた体積にて収める場合は酸素吸収に必要な主成分となる鉄粉量の割合が相対的に低下するため好ましくない。鉄粉１００質量部に対する水の配合量は、好ましくは３０〜６０質量部である。
【００３６】
脱酸素剤組成物に水を配合する方法に特に制限はないが、水を担体に担持して配合する方法が好ましい。担体は水を担持できるものであれば特に制限されるものではなく、例えば二酸化珪素、珪藻土、粘土、ゼオライト、セライト、酸性白土などの無機担体が例示できる。無機担体としては、多孔質材料が好ましく、このような多孔質材料としては、細孔容積０．２〜３．０ｍＬ／ｇであるものが好ましい。なお、上述した活性炭を水の担体として使用してもよい。
【００３７】
（フィラー）
脱酸素剤組成物には、流動性の向上、副生成物の除去等を目的として、さらにフィラーを添加しても良い。フィラーの具体例としてはゼオライト、パーライト、珪藻土、活性白土、シリカ、カオリン、タルク、ベントナイト、活性アルミナ、石膏、シリカアルミナ、珪酸カルシウム、酸化マグネシウム、黒鉛、カーボンブラック、水酸化アルミニウム、酸化鉄等の粉末または粒状物が挙げられる。
【００３８】
上述した各成分を配合する方法には特に制限はないが、液体成分と固体成分とを均一に混合できる方法ならいずれの方法でも良い。例えば、鉄粉をハロゲン化ナトリウムで被覆した被覆鉄粉と水を担体に担持させた担持体と活性炭とを脱酸素剤組成物とする方法などを採用することができる。
【００３９】
（包装材）
次に包装材１０について説明する。包装材１０は、２枚の通気性包装材を貼り合わせて袋状としたものや、１枚の通気性包装材と１枚の非通気性包装材とを貼り合わせて袋状としたもの、１枚の通気性包装材を折り曲げ、折り曲げ部を除く縁部同士をシールして袋状としたものが挙げられる。
【００４０】
ここで、通気性包装材及び非通気性包装材が四角形状である場合には、包装材１０は、２枚の通気性包装材を重ね合わせ、４辺をヒートシールして袋状としたものや、１枚の通気性包装材と１枚の非通気性包装材とを重ね合わせ、４辺をヒートシールして袋状としたもの、１枚の通気性包装材を折り曲げ、折り曲げ部を除く３辺をヒートシールして袋状としたものが挙げられる。また包装材１０は、通気性包装材を筒状にしてその筒状体の両端部および胴部をヒートシールして袋状としたものであってもよい。
【００４１】
包装材１０が、通気性包装材を用いてヒートシールすることによって得られる場合、包装材１０は、図１に示すように、脱酸素剤組成物を収納する収納部１１と、その周囲に設けられるシール部１２とを有することになる。
【００４２】
本発明で用いる通気性包装材としては、６０秒／１００ｍＬ以下のガーレ式透気度を有するものが用いられる。ここで、ガーレ式透気度とは、ＪＩＳ  Ｐ８１１７−１９９８の方法により測定された値を言うものとする。より具体的には、東洋精機製作所製のガーレ式デンソメーターを使用して１００ｍＬの空気が通気性包装材を透過するのに要した時間を計測して測定された値を言う。通気性包装材のガーレ式透気度が６０秒／１００ｍＬを超えると、低温、高炭酸ガス濃度環境下において、脱酸素性能が不十分となるため好ましくない。通気性包装材のガーレ式透気度は好ましくは６０秒／１００ｍＬ以下であり、より好ましくは５０秒／１００ｍＬ以下である。但し、ガーレ式透気度が０．１秒／１００ｍＬを下回ると、内容物の漏れが懸念される。
【００４３】
上記通気性包装材としては、以下のプラスチックフィルムに通気性を付与したものが用いられる。即ちプラスチックフィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリプロピレン、ポリカーボネート等のフィルムと、シール層としてポリエチレン、アイオノマー、ポリブタジエン、エチレンアクリル酸コポリマー、エチレンメタクリル酸コポリマーまたはエチレン酢酸ビニルコポリマー等のフィルムとを積層接着した積層フィルム、あるいは、ポリエチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリプロピレン、ポリカーボネート等のフィルムに、シール層としてホットメルト等の接着剤を塗布したフィルムなどが使用できる。さらに、上記通気性包装材又は非通気性包装材に耐破損性を向上させるためにワリフ、不織布等の補強材を積層して用いることも可能である。
【００４４】
上記プラスチックフィルムの中で、強度、製造上の取り扱い性等を考慮すると、ポリエチレンテレフタレートのフィルムに、シール層としてポリエチレン等のヒートシール性フィルムを積層した積層フィルムが最も好ましい。積層フィルムの厚さは、２０〜１５０μｍであることが好ましく、３０〜１００μｍであることが特に好ましい。薄すぎるとヒートシール性に劣り、厚すぎるとホットタック性に劣り包装適性が問題となる。
【００４５】
通気性を付与する方法としては、冷針、熱針による穿孔加工の他、種々の方法が採用可能である。穿孔加工により通気性を付与する場合、通気性は、穿孔する孔の径、数、材質等により自由に調節することができる。通気性包装材のガーレ式透気度を６０秒／１００ｍＬ以下とするためには、例えば孔を、その長径が０．１〜２．０ｍｍとなるように形成するとともに、開孔率（孔の合計面積／包装材の全面積）を０．０１〜２．０％の範囲で選択するのが望ましい。
【００４６】
［脱酸素剤包装体の連包体］
次に、本発明の脱酸素剤包装体の連包体について図２を参照して説明する。図２は、本発明の脱酸素剤包装体の連包体の一実施形態を示す正面図である。図２に示すように、脱酸素剤包装体の連包体２００は、上述した複数の脱酸素剤包装体１００を一定方向Ａに沿って帯状に連ねてなるものである。なお、連包体２００を、図２の二点鎖線に沿って切断すると、図１に示す脱酸素剤包装体１００を得ることができる。
【００４７】
この連包体２００は、例えば以下のようにして製造することができる。即ち、２枚の矩形状の通気性包装材を重ね合わせ、最も長い１辺と、最も短い２辺をヒートシールし、最も短い２辺の間の部分について所定の間隔をあけてヒートシールして脱酸素剤組成物を収納する複数の収納部を形成し、各収納部に脱酸素剤組成物を収納したのち、残りの１辺をヒートシールすることにより得ることができる。あるいは、図２に示す連包体２００のように、１枚の矩形状の通気性包装材を半分に折り曲げ、折り曲げ部の両端から延びる２辺をヒートシールし、それらヒートシールした２辺の間の部分（図２の二点鎖線に沿った部分）をヒートシールして脱酸素剤組成物を収納する複数の収納部１１を形成し、各収納部１１に脱酸素剤組成物を収納したのち、残りの１辺をヒートシールすることにより得ることができる。
【００４８】
［カバーフィルム付き連包体］
次に、本発明のカバーフィルム付き連包体について図３を参照して説明する。図３は、本発明のカバーフィルム付き連包体の一実施形態を示す正面図である。図３に示すようにカバーフィルム付き連包体３００は、脱酸素剤包装体の連包体２００と、脱酸素剤包装体１００の通気性包装材の各々を覆うように設けられるカバーフィルム２２０とを備える。
【００４９】
ここで、カバーフィルム２２０としては、そのガーレ式透気度が、通気性包装材のガーレ式透気度よりも大きいものが用いられる。
【００５０】
カバーフィルム２２０は、ガーレ式透気度が６０秒／１００ｍＬを超えるものであればいかなるものでもよいが、好ましくはガーレ式透気度が１０００秒／１００ｍＬ以上であり、より好ましくは実質的に測定不能なものが良い。ガーレ式透気度が上記範囲にあると、脱酸素剤包装体を使用する前に、脱酸素剤組成物が環境中の酸素と反応することをより十分に抑制することができる。
【００５１】
カバーフィルム２２０としては、具体的には通気性包装材のうち穿孔加工をしていない状態のプラスチックフィルムを用いることができる。
【００５２】
カバーフィルム２２０は、例えば通気性包装材のうちヒートシール部以外の部分、即ち脱酸素剤組成物を収納する収納部１１を覆い、収納部１１の周囲にあるヒートシール部１２で熱圧着により固定される。ここで、カバーフィルム２２０のうち収納部１１を覆っている部分は引っ張られた状態にあり、且つ収納部１１を押圧していることが好ましい。この場合、収納部１１とカバーフィルム２２０とが十分に接触するため、収納部１１からの酸素の浸入を十分に抑制することができる。またカバーフィルム２２０は収納部１１と熱圧着されていないため、カバーフィルム２２０を収納部１１から剥離する際、収納部１１が破損することを防止することもできる。
【００５３】
カバーフィルム２２０は、連包体２００において脱酸素剤包装体１００の配列方向Ａに対して交差するように延びるシール部（以下、「縦シール」と呼ぶ）１２Ｂに熱圧着により固定され、脱酸素剤包装体１００の配列方向Ａと同方向に延びるシール部（以下、「横シール」と呼ぶ）１２Ａには熱圧着により固定されないことが好ましい。この場合、カバーフィルム２２０を脱酸素剤包装体１００の配列方向Ａに沿って剥離する場合、カバーフィルム２２０と縦シール１２Ｂとの接着力は、カバーフィルム２２０と横シール１２Ａとの接着力よりも弱い。このため、カバーフィルム２２０を脱酸素剤包装体１００の配列方向Ａに沿って剥離する際、カバーフィルム２２０が破損することが十分に防止され、カバーフィルム２２０の剥離作業を効率よく行うことができる。
【００５４】
［生肉入り密閉容器］
次に、本発明の生肉入り密閉容器について図４を参照して説明する。図４は、本発明の生肉入り密閉容器の一実施形態を示す断面図である。図４に示すように、生肉入り密閉容器４００は、密閉容器４１０中に、生肉Ｍと、上記の脱酸素剤包装体１００とを密封包装してなり、密閉容器４１０内の雰囲気が、二酸化炭素濃度が２０〜５０容量％、好ましくは２５〜４０容量％である。
【００５５】
この生肉入り密閉容器４００によれば、密閉容器４１０内の雰囲気が、二酸化炭素濃度を２０〜５０容量％としたものであるものの、生肉入り密閉容器４００中の酸素が通気性包装材の外部から内部に侵入し、脱酸素剤組成物と反応する際、脱酸素剤組成物を酸素と極めて高速で反応させることが可能となるため、生肉入り密閉容器４００中の脱酸素を極めて高速で行うことができる。このため、生肉Ｍが酸素に晒される時間を短縮でき、生肉Ｍの品質劣化を十分に抑制することができる。
【００５６】
本発明に用いられる密閉容器４１０としては、例えばシリカもしくはアルミナを蒸着したポリエステル、ナイロン６やポリメタキシリレンアジパミドに代表されるポリアミド、エチレン−ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）、塩化ビニリデンなどのプラスチックフィルムやアルミ箔などの金属箔等のガスバリア性物質を用いて形成された包装容器や包装袋などが挙げられる。ここで、生肉Ｍの状態を視認できるようにする観点からは、透明なプラスチックフィルムを用いることが好ましい。このガスバリア性物質の酸素透過度は、特に制限されるものではないが、好ましくは１００ｍＬ／（ｍ２・ａｔｍ・２４ｈ）以下であり、より好ましくは１０ｍＬ／（ｍ２・ａｔｍ・２４ｈ）以下である。密閉容器４１０としては、例えば二軸延伸ポリプロピレン／ＥＶＯＨ／ポリエチレンの三層構造からなるプラスチックフィルムなどを用いることができる。密閉容器４１０は、例えば図４に示すように、容器３０と、容器３０の開口を覆う蓋部４０とで構成することができる。
【００５７】
本発明に用いられる生肉Ｍとしては、未だ加熱処理されていないものであれば、豚肉、牛肉、鶏肉、魚肉など、いかなるものであってもよい。
【００５８】
密閉容器４１０内の雰囲気を、二酸化炭素濃度が２０〜５０容量％、好ましくは２５〜４０容量％とするのは、このような雰囲気が生肉Ｍの鮮度及び品質の保存に適しているためである。
【００５９】
上記生肉入り密閉容器４００は、密閉容器４１０中に、生肉Ｍと、上述した脱酸素剤包装体１００とを密封包装することによって得られる。このとき、例えば二酸化炭素濃度が２０〜５０容量％、窒素濃度が８０〜５０容量％の混合ガスで密閉容器４１０内の雰囲気を置換しながら生肉Ｍと脱酸素剤包装体１００とを充填し、密封包装する方法や、密閉容器４１０内を脱気した後、上記混合ガスと共に生肉Ｍと脱酸素剤包装体１００とを充填し、密封包装する方法を採用することで上記の雰囲気を実現することができる。こうして生肉入り密閉容器４００を得ることができる。
【００６０】
［生肉の保存方法］
次に、本発明の生肉の保存方法は、上記生肉入り密閉容器４００を−１０〜５℃、好ましくは−５〜５℃の温度で保存することにより生肉を保存するものである。
【００６１】
ここで、上記生肉入り密閉容器４００を−１０〜５℃の温度で保存するのは、生肉の保存においては、酸素濃度を出来る限り低減し、二酸化炭素濃度が２０〜５０容量％の環境下、５℃以下で保存することが推奨されているためである。
【実施例】
【００６２】
以下に実施例を挙げて本願発明を詳細に説明するが、本願発明はこれによって限定されるものではない。
【００６３】
（実施例１）
鉄粉１００ｇに臭化ナトリウム４ｇ、活性炭２ｇを乳鉢で混合し酸素吸収剤Ａ１とした。また、珪藻土（昭和化学工業(株)製  商品名「ＲＣ４１７」）１００ｇに水９４ｇ、塩化ナトリウム４．５ｇが溶解した水溶液を含浸させて水分供与剤Ｂとした。酸素吸収剤Ａ１を６．０ｇ、水分供与剤Ｂを６．０ｇ各々計量し、両者を混合して得られた脱酸素剤Ｃ１（鉄１００質量部に対して、水を５０質量部配合）をガーレ式透気度６０秒／１００ｍＬの有孔ポリエチレンをラミネートして得た小袋Ｄ１（６０×７５ｍｍ）に充填し、脱酸素剤包装体Ｅ１とした。
【００６４】
得られた脱酸素剤包装体Ｅ１を混合ガス２５００ｍＬ（酸素４容量％、炭酸ガス３０容量％、窒素６６容量％）が充填された、二軸延伸ポリエチレン／バリアナイロン／ポリエチレンの三層構造からなるガスバリア性多層袋内（ポリエチレン層側を内層とした）に収納後、密封して、５℃、１００％ＲＨ下で放置したところ、８時間で袋内の酸素濃度が０．１容量％未満の脱酸素状態に到達した。
【００６５】
（実施例２）
三方シール型自動充填包装機を用いて、ガーレ式透気度が６０秒／１００ｍＬの有孔ポリエチレンからなる通気性包装材（幅１５０ｍｍ）を中心部で半分に折り曲げるとともに、該折り曲げ部分の両側に幅６０ｍｍのポリエチレンからなるカバーフィルムを１枚ずつ該包装材料の外側に配した。つぎに、該折り曲げ部の両端から延びる２辺を該カバーフィルムと共にヒートシールし（縦シール・シール幅１５ｍｍ）、それらヒートシールした２辺の間の部分を、同じくカバーフィルムと共にヒートシールして脱酸素剤組成物を収納する複数の収納部（幅４５ｍｍ）を形成した。そして、該収納部に酸素吸収剤Ａ１を６．０ｇ、水分供与剤Ｂを６．０ｇ各々充填したのち、通気性包装材の残りの１辺をヒートシールすることにより（横シール・シール幅１０ｍｍ）、一包当たりの大きさが６０ｍｍ×７５ｍｍであり、その両面に６０ｍｍ×６０ｍｍのカバーフィルムが縦シールにより熱圧着された脱酸素剤包装体（脱酸素剤包装体Ｅ２）１０００包からなるカバーフィルム付き連包体を得た。
【００６６】
次いで、カバーフィルム付き連包体からカバーフィルムを脱酸素剤包装体Ｅ２の配列方向に沿って剥離機を用いて剥離しながら、該包装体３包毎に縦シール部の中間部分を切断して、該包装体が３包連なった３連包体を作製した。そして、得られた３連包体を実施例１と同様の構造からなるガスバリア性多層袋中にステーキ用生肉と共に封入し、混合ガス７５００ｍＬ（酸素２容量％、炭酸ガス３０容量％、窒素６８容量％）中に密封包装した。その後、０℃の過酷条件下にて保存した。その結果、２４日保存後でも生肉に変化や異常は認められなかった。
【００６７】
（実施例３）
鉄粉１００ｇに塩化ナトリウム４ｇ、活性炭２ｇを乳鉢で混合し酸素吸収剤Ａ２とした。酸素吸収剤Ａ２を６．０ｇ、実施例１にて得られた水分供与剤Ｂを６．０ｇ各々計量し、両者を混合して得られた脱酸素剤Ｃ２（鉄１００質量部に対して、水を５０質量部配合）を、実施例１と同様の小袋Ｄ１に充填し、脱酸素剤包装体Ｅ３とした。得られた脱酸素剤包装体Ｅ３を実施例１と同様の操作にて放置したところ、８時間で袋内の酸素濃度が０．１容量％未満の脱酸素状態に到達した。
【００６８】
（比較例１）
鉄粉１００ｇに塩化カルシウム４ｇ、活性炭２ｇを乳鉢で混合し酸素吸収剤Ａ３とした。酸素吸収剤Ａ３を６．０ｇ、実施例１にて得られた水分供与剤Ｂを６．０ｇ各々計量し、両者を混合して得られた脱酸素剤Ｃ３（鉄１００質量部に対して、水を５０質量部配合）を、実施例１と同様の小袋Ｄ１に充填し、脱酸素剤包装体Ｅ４とした。得られた脱酸素剤包装体Ｅ４を実施例１と同様の操作にて放置したところ、２２時間で袋内の酸素濃度が０．１容量％未満の脱酸素状態に到達した。
【００６９】
（比較例２）
鉄粉１００ｇに臭化カルシウム４ｇ、活性炭２ｇを乳鉢で混合し酸素吸収剤Ａ４とした。酸素吸収剤Ａ４を６．０ｇ、実施例１にて得られた水分供与剤Ｂを６．０ｇ各々計量し、両者を混合して得られた脱酸素剤Ｃ４（鉄１００質量部に対して、水を５０質量部配合）を、実施例１と同様の小袋Ｄ１に充填し、脱酸素剤包装体Ｅ５とした。得られた脱酸素剤包装体Ｅ５を実施例１と同様の操作にて放置したところ、３０時間で袋内の酸素濃度が０．１容量％未満の脱酸素状態に到達した。
【００７０】
（比較例３）
実施例１にて作成した脱酸素剤Ｃ１をガーレ式透気度１２０秒／１００ｍＬの有効ポリエチレンをラミネートした小袋Ｄ２（６０×７５ｍｍ）に充填し、脱酸素剤包装体Ｅ６とした。得られた脱酸素剤包装体Ｅ６を実施例１と同様の操作にて放置したところ、２６時間で袋内の酸素濃度が０．１容量％未満の脱酸素状態に到達した。
【００７１】
（実施例４）
鉄粉１００ｇに臭化ナトリウム０．２ｇ、活性炭２ｇを乳鉢で混合し酸素吸収剤Ａ５とした。酸素吸収剤Ａ５を６．０ｇ、実施例１にて得られた水分供与剤Ｂを６．０ｇ各々計量し、両者を混合して得られた脱酸素剤Ｃ５（鉄１００質量部に対して、水を４８質量部配合）を、実施例１と同様の小袋Ｄ１に充填し、脱酸素剤包装体Ｅ７とした。得られた脱酸素剤包装体Ｅ７を実施例１と同様の操作にて放置したところ、８時間で袋内の酸素濃度が０．１容量％未満の脱酸素状態に到達した。
【００７２】
（実施例５）
鉄粉１００ｇに臭化ナトリウム１０．０ｇ、活性炭２ｇを乳鉢で混合し酸素吸収剤Ａ６とした。酸素吸収剤Ａ６を６．０ｇ、実施例１にて得られた水分供与剤Ｂを６．０ｇ各々計量し、両者を混合して得られた脱酸素剤Ｃ６（鉄１００質量部に対して、水を５３質量部配合）を、実施例１と同様の小袋Ｄ１に充填し、脱酸素剤包装体Ｅ８とした。得られた脱酸素剤包装体Ｅ８を実施例１と同様の操作にて放置したところ、８時間で袋内の酸素濃度が０．１容量％未満の脱酸素状態に到達した。
【００７３】
（実施例６）
実施例２で得たカバーフィルム付き連包体を各々の縦シール部の中間部分で切断して、脱酸素剤包装体Ｅ２（カバーフィルム付き）を得た。この脱酸素剤包装体Ｅ２を２５℃、５０％ＲＨの空気下に３時間放置した。３時間放置後、脱酸素剤包装体Ｅ２の表面に固定したカバーフィルムを剥離させて実施例１と同様の操作にて放置したところ、９時間で袋内の酸素濃度が０．１容量％未満の脱酸素状態に到達した。
【００７４】
（実施例７）
鉄粉１００ｇに臭化ナトリウム４ｇ、活性炭０．１ｇを乳鉢で混合し酸素吸収剤Ａ７とした。酸素吸収剤Ａ７を６．０ｇ、実施例１にて得られた水分供与剤Ｂを６．０ｇ各々計量し、両者を混合して得られた脱酸素剤Ｃ７（鉄１００質量部に対して、水を４９質量部配合）を、実施例１と同様の小袋Ｄ１に充填し、脱酸素剤包装体Ｅ９とした。得られた脱酸素剤包装体Ｅ９を実施例１と同様の操作にて放置したところ、９時間で袋内の酸素濃度が０．１容量％未満の脱酸素状態に到達した。
【００７５】
（比較例４）
鉄粉１００ｇに臭化ナトリウム４ｇを乳鉢で混合し酸素吸収剤Ａ９とした（活性炭０．０ｇ）。酸素吸収剤Ａ９を６．０ｇ、実施例１にて得られた水分供与剤Ｂを６．０ｇ各々計量し、両者を混合して得られた脱酸素剤Ｃ９（鉄１００質量部に対して、水を４９質量部配合）を、実施例１と同様の小袋Ｄ１に充填し、脱酸素剤包装体Ｅ１１とした。得られた脱酸素剤包装体Ｅ１１を実施例１と同様の操作にて放置したところ、３０時間で袋内の酸素濃度が０．１容量％未満の脱酸素状態に到達した。
【００７６】
（比較例５）
鉄粉１００ｇに臭化ナトリウム４ｇ、活性炭１５０ｇを乳鉢で混合し酸素吸収剤Ａ１０とした。酸素吸収剤Ａ１０を６．０ｇ、実施例１にて得られた水分供与剤Ｂを６．０ｇ各々計量し、両者を混合して得られた脱酸素剤Ｃ１０（鉄１００質量部に対して、水を１１７質量部配合）を、実施例１と同様の小袋Ｄ１に充填し、脱酸素剤包装体Ｅ１２とした。得られた脱酸素剤包装体Ｅ１２を実施例１と同様の操作にて放置したところ、４０時間で袋内の酸素濃度が０．１容量％未満の脱酸素状態に到達した。
【００７７】
実施例１〜７及び比較例１〜５の結果を表１に示す。
【表１】
2011057265.tif 000003
【００７８】
（実施例８）
実施例１にて得られた酸素吸収剤Ａ１を６ｇ、水分供与剤Ｂを３ｇ各々計量し、両者を混合して得られた脱酸素剤Ｃ１１（鉄１００質量部に対して、水を２５質量部配合）を、ガーレ式透気度２秒／１００ｍＬの有効ポリエチレンをラミネートして得た小袋Ｄ３（６０×７５ｍｍ）に３方シール包装にて充填し、脱酸素剤包装体Ｅ１３とした。
【００７９】
得られた脱酸素剤包装体Ｅ１３を、混合ガス２５００ｍＬ（酸素６容量％、炭酸ガス３０容量％、窒素６４容量％）が充填された実施例１と同様の構造からなるガスバリア性多層袋中にて、５℃、１００％ＲＨ下で放置したところ、１９時間で袋内の酸素濃度が０．１容量％未満の脱酸素状態に到達した。
【００８０】
（実施例９）
実施例１にて得られた酸素吸収剤Ａ１を６ｇ、水分供与剤Ｂを５ｇ各々計量し、両者を混合して得られた脱酸素剤Ｃ１２（鉄１００質量部に対して、水を４２質量部配合）を、実施例８と同様の小袋Ｄ３に充填し、脱酸素剤包装体Ｅ１４とした。得られた脱酸素剤包装体Ｅ１４を実施例８と同様の操作にて放置したところ、１６時間で袋内の酸素濃度が０．１容量％未満の脱酸素状態に到達した。
【００８１】
（実施例１０）
実施例１にて得られた酸素吸収剤Ａ１を６ｇ、水分供与剤Ｂを６ｇ各々計量し、両者を混合して得られた脱酸素剤Ｃ１３（鉄１００質量部に対して、水を５０質量部配合）を、実施例８と同様の小袋Ｄ３に充填し、脱酸素剤包装体Ｅ１５とした。得られた脱酸素剤包装体Ｅ１５を実施例８と同様の操作にて放置したところ、１６時間で袋内の酸素濃度が０．１容量％未満の脱酸素状態に到達した。
【００８２】
（実施例１１）
実施例１にて得られた酸素吸収剤Ａ１を６ｇ、水分供与剤Ｂを７ｇ各々計量し、両者を混合して得られた脱酸素剤Ｃ１４（鉄１００質量部に対して、水を５９質量部配合）を、実施例８と同様の小袋Ｄ３に充填し、脱酸素剤包装体Ｅ１６とした。得られた脱酸素剤包装体Ｅ１６を実施例８と同様の操作にて放置したところ、１３時間で袋内の酸素濃度が０．１容量％未満の脱酸素状態に到達した。
【００８３】
（比較例６）
実施例１にて得られた酸素吸収剤Ａ１を６ｇ、水分供与剤Ｂを１ｇ各々計量し、両者を混合して得られた脱酸素剤Ｃ１５（鉄１００質量部に対して、水を８．３質量部配合）を、実施例８と同様の小袋Ｄ３に充填し、脱酸素剤包装体Ｅ１７とした。得られた脱酸素剤包装体Ｅ１７を実施例８と同様の操作にて放置したところ、６５時間で袋内の酸素濃度が０．１容量％未満の脱酸素状態に到達した。
【００８４】
（比較例７）
実施例１にて得られた酸素吸収剤Ａ１を６ｇ、水分供与剤Ｂを２ｇ各々計量し、両者を混合して得られた脱酸素剤Ｃ１６（鉄１００質量部に対して、水を１７質量部配合）を、実施例８と同様の小袋Ｄ３に充填し、脱酸素剤包装体Ｅ１８とした。得られた脱酸素剤包装体Ｅ１８を実施例８と同様の操作にて放置したところ、４５時間で袋内の酸素濃度が０．１容量％未満の脱酸素状態に到達した。
【００８５】
実施例８〜１１及び比較例６、７の結果を表２に示す。
【表２】
2011057265.tif 000004
【００８６】
表１及び２に示す結果より、実施例１〜１１の脱酸素剤包装体は、比較例１〜７の脱酸素剤包装体に比べて、脱酸素時間が極めて短かった。
【００８７】
特に、実施例１および実施例２のように、酸素吸収剤に含まれる酸化促進剤がナトリウム塩である脱酸素剤包装体により、密閉系容器内の酸素濃度を速やかに０．１容量％未満に到達させることができた。これに対し、比較例１および比較例２のように、酸素吸収剤に含まれる酸化促進剤がカルシウム塩である脱酸素剤は、密閉系容器内の酸素濃度を０．１容量％未満に到達させるためにより長い時間を必要とした。
【００８８】
また実施例１のように、通気性包装材のガーレ式透気度が６０秒／１００ｍＬである脱酸素剤包装体により、密閉系容器内の酸素濃度を速やかに０．１容量％未満に到達させることができた。これに対し、比較例３のように、通気性包装材のガーレ式透気度が１２０秒／１００ｍＬである脱酸素剤包装体では、密閉系容器内の酸素濃度を０．１容量％未満に到達させるためにより長い時間を必要とした。
【００８９】
以上より、本発明の脱酸素剤包装体によれば、炭酸ガス共存下、または低温下などの一般に脱酸素するには過酷な条件下であっても、脱酸素を高速で行うことができることが確認された。
【符号の説明】
【００９０】
１０…包装材、１１…収納部、１２Ａ…横シール，１２Ｂ…縦シール、３０…容器、４０…蓋部、１００…脱酸素剤包装体、２００…連包体、２２０…カバーフィルム、３００…カバーフィルム付き連包体、４００…生肉入り密閉容器、４１０…密閉容器、Ｍ…生肉。
【図１】
2011057265.tif 000005
【図２】
2011057265.tif 000006
【図３】
2011057265.tif 000007
【図４】
2011057265.tif 000008