(57)【要約】【課題】平坦性、耐熱性、耐溶剤性等、あらゆる性能に優れた画素を形成することができる、インクジェット方式に用いられる着色組成物を提供する。【解決手段】（Ａ）着色剤、（Ｂ）架橋剤、（Ｃ）バインダー樹脂、及び（Ｄ）溶剤を含有するインクジェット用着色組成物であって、前記（Ｂ）架橋剤が（ｂ１）カルボキシル基を有する多官能（メタ）アクリレートと、（ｂ２）２個以上のＮ−アルコキシメチルアミノ基を有する化合物とを含有し、かつ前記（ｂ２）の含有割合が全架橋剤中、１０〜９０質量％であることを特徴とする、インクジェット用着色組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）着色剤、（Ｂ）架橋剤、（Ｃ）バインダー樹脂、及び（Ｄ）溶剤を含有するインクジェット用着色組成物であって、
前記（Ｂ）架橋剤が（ｂ１）カルボキシル基を有する多官能（メタ）アクリレートと、（ｂ２）２個以上のＮ−アルコキシメチルアミノ基を有する化合物とを含有し、かつ
前記（ｂ２）の含有割合が全架橋剤中、１０〜９０質量％であることを特徴とする、
インクジェット用着色組成物。
【請求項２】
前記（Ａ）着色剤が青色着色剤を含有するものである、請求項１に記載の着色組成物。
【請求項３】
青色着色剤が青色顔料である、請求項２に記載の着色組成物。
【請求項４】
前記（Ａ）着色剤が、ハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料及びアゾ結合を有する着色剤よりなる群から選ばれる少なくとも１種を含有するものである、請求項１に記載の着色組成物。
【請求項５】
前記アゾ結合を有する着色剤がモノアゾ顔料である、請求項４に記載の着色組成物。
【請求項６】
前記モノアゾ顔料が（ａ２）下記式（Ｉ）で表される化合物又はその互変異性体と、下記式（ＩＩ）で表される化合物からなる分子化合物である、請求項５に記載の着色組成物。
【化１】
2011105928.tif 000011
【化２】
2011105928.tif 000012
（式（ＩＩ）において、Ｒa〜Ｒcは、相互に独立に、水素原子、又は水酸基が置換していてもよい炭素数１〜４のアルキル基を示す。）
【請求項７】
前記（ｂ２）がメラミン構造、ベンゾグアナミン構造又はそれらの両方を有する化合物である、請求項１〜６のいずれか１項に記載の着色組成物。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか１項に記載の着色組成物を用いてインクジェット方式により形成された着色パターンを有するカラーフィルタ。
【請求項９】
請求項８に記載のカラーフィルタを具備する液晶表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、カラー液晶表示素子、カラー撮像管素子、有機ＥＬ表示素子、電子ペーパーなどに用いられるカラーフィルタの着色パターンをインクジェット方式により製造するための着色組成物、該着色組成物からインクジェット方式により形成された着色パターンを有するカラーフィルタ、及び該カラーフィルタを具備する液晶表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
カラー液晶表示装置（ＬＣＤ）などに用いられるカラーフィルタを製造する方法として、着色樹脂組成物を用いてインクジェット方式により各色の画素を得る方法が知られている（特許文献１及び２）。
【０００３】
インクジェット方式により画素を形成するために用いられる着色組成物については、吐出安定性、保存安定性、形成される画素の平坦性の観点から、様々な検討が行われている。しかしながら、画素の耐熱性や耐溶剤性等も含め、総合的に優れた性能を有するインクジェット用着色組成物は、未だ開発されていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０００−３１０７０６号公報
【特許文献２】特開２００６−２９９０９０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の課題は、平坦性、耐熱性、耐溶剤性等、あらゆる性能に優れた画素を形成することができる、インクジェット方式に用いられる着色組成物を提供することにある。また、本発明の課題は、当該着色組成物からインクジェット方式により形成された着色パターンを有するカラーフィルタ、及び当該カラーフィルタを具備する液晶表示装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、鋭意研究を行ったところ、特定の架橋剤を組み合わせて使用することにより、上記課題を解決することができることを見出し、本発明を完成した。
【０００７】
すなわち本発明は、（Ａ）着色剤、（Ｂ）架橋剤、（Ｃ）バインダー樹脂、及び（Ｄ）溶剤を含有するインクジェット用着色組成物であって、前記（Ｂ）架橋剤が（ｂ１）カルボキシル基を有する多官能（メタ）アクリレートと、（ｂ２）２個以上のＮ−アルコキシメチルアミノ基を有する化合物とを含有し、かつ前記（ｂ２）の含有割合が全架橋剤中、１０〜９０質量％であることを特徴とする、インクジェット用着色組成物を提供するものである。
また、本発明は、上記着色組成物を用いてインクジェット方式により形成された着色パターンを有するカラーフィルタ、及び当該カラーフィルタを具備する液晶表示装置を提供するものである。ここで、「着色パターン」とは、カラーフィルタに用いられる各色画素、ブラックマトリックス等を意味する。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の着色組成物によれば、インクジェット方式により、平坦性、耐熱性、耐溶剤性に優れた画素を形成することができる。しかも驚くべきことに、本発明の着色組成物を用いて形成された画素は、輝度やコントラスト比も高い。
したがって、本発明の着色組成物は、電子工業分野におけるカラー液晶表示装置用のカラーフィルタ、固体撮像素子の色分解用カラーフィルタ、有機ＥＬ表示素子用カラーフィルタ、電子ペーパー用カラーフィルタを始めとする各種のカラーフィルタの作製に極めて好適に使用することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、本発明について詳細に説明する。
【００１０】
樹脂組成物
−（Ａ）着色剤−
本発明における（Ａ）着色剤としては、着色性を有すれば特に限定されるものではなく、用途に応じて色彩や材質を適宜選択することができる。具体的には、着色剤として、顔料、染料及び天然色素の何れをも使用することができるが、カラーフィルタを構成する着色パターンには高い色純度、輝度、コントラスト、遮光性等が求められることから、顔料及び／又は染料を使用することが好ましく、特に有機顔料を使用することが好ましい。
有機顔料としては、例えば、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．；Ｔｈｅ  Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｏｆ  Ｄｙｅｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｌｏｕｒｉｓｔｓ  社発行）においてピグメントに分類されている化合物、具体的には、下記のようなカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）名が付されているものを挙げることができる。
【００１１】
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー３１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１６８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２１１；
Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ５、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ２４、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３４、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４０、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４６、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６４、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６８、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ７０、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ７１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ７２、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ７３、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ７４；
【００１２】
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２７２；
Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２９、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３２、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３８；
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー８０；
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８；
Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２５；
Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７。
これらの有機顔料は、単独で又は２種以上を混合して使用することができる。
【００１３】
本発明において、有機顔料は、再結晶法、再沈殿法、溶剤洗浄法、昇華法、真空加熱法や、これらの組み合わせにより精製して使用することもできる。
【００１４】
有機顔料以外の着色剤としては、酸化チタン、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、亜鉛華、硫酸鉛、黄色鉛、亜鉛黄、べんがら（赤色酸化鉄(III))、カドミウム赤、群青、紺青、酸化クロム緑、コバルト緑、アンバー、チタンブラック、合成鉄黒、カーボンブラック等の無機顔料を挙げることができる。また、油溶性染料、直接染料、酸性染料、金属錯体染料等の各種の染料を挙げることができる。
なお、本発明において、顔料は、所望により、その粒子表面を樹脂で改質して使用してもよい。顔料の粒子表面を改質する樹脂としては、例えば、特開２００１−１０８８１７号公報に記載されたビヒクル樹脂や、市販の各種の顔料分散用の樹脂を挙げることができる。
【００１５】
ところで、青色着色剤、特に青色顔料を含有する着色組成物を用いて形成された青色画素は、ポストベーク工程時の高温の加熱により、バインダー樹脂成分や架橋剤成分の黄変、又は青色顔料自体の結晶転移等を伴い、透明性や色特性が低下する問題がある。また、アゾ結合を有する着色剤を含有する着色組成物を用いて形成された画素は、ポストベーク工程時の高温の加熱により、該アゾ結合が分解し、色純度が低下する問題がある。
アゾ結合を有する着色剤としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、特開２００１−３５４８６９号公報に開示されている顔料に代表されるモノアゾ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４２に代表されるジスアゾ顔料等を挙げることができるが、中でもモノアゾ顔料は、高温の加熱により退色しやすい。
モノアゾ顔料の中では、下記式（Ｉ）で表される化合物又はその互変異性体と、下記式（ＩＩ）で表される化合物からなる分子化合物、特に、下記式（Ｉ）で表される化合物又はその互変異性体であるホストと、下記式（ＩＩ）で表されるゲストからなる包接化合物（以下、「特定黄色顔料」ということがある。）は、透明性と色純度に優れた黄色顔料であるが、高温の加熱により退色しやすい。
本発明の着色組成物によれば、驚くべきことに、上記耐熱性の問題が解決される。
【００１６】
【化１】
2011105928.tif 000002
【００１７】
【化２】
2011105928.tif 000003
【００１８】
（式（ＩＩ）において、Ｒa〜Ｒcは、相互に独立に、水素原子、又は水酸基が置換していてもよい炭素数１〜４のアルキル基を示す。）
【００１９】
また、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８に代表されるハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料を用いて形成された緑色画素は、有機溶剤中に曝されると、着色成分が溶出し色純度が低下する問題がある。本発明の着色組成物によれば、驚くべきことに、上記耐溶剤性の問題も解決される。
【００２０】
本発明において、（Ａ）着色剤の含有割合は、透明性及び色純度に優れる画素を形成する点から、着色組成物の全固形分中５〜７０質量％であることが好ましく、５〜６０質量％であることが更に好ましい。ここで、「固形分」とは、後述する溶媒以外の成分である。
【００２１】
本発明における着色剤は、所望により、分散剤、分散助剤と共に使用することができる。分散剤としては、例えば、カチオン系、アニオン系、ノニオン系等の適宜の分散剤を使用することができるが、ポリマー分散剤が好ましい。具体的には、アクリル系共重合体、ポリウレタン、ポリエステル、ポリエチレンイミン、ポリアリルアミン等を挙げることができる。
このような分散剤は商業的に入手することができ、例えば、
アクリル系共重合体として、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−２０００、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−２００１、ＢＹＫ−ＬＰＮ６９１９、ＢＹＫ−ＬＰＮ２１１１６（以上、ビックケミー（ＢＹＫ）社製）；
ポリウレタンとして、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６１、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６２、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６５、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６７、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１７０、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１８２（以上、ビックケミー（ＢＹＫ）社製）、ソルスパース７６５００（ルーブリゾール（株）社製）；
ポリエチレンイミンとして、ソルスパース２４０００（ルーブリゾール（株）社製）；
ポリエステルとして、アジスパーＰＢ８２１、アジスパーＰＢ８２２、アジスパーＰＢ８２３、アジスパーＰＢ８２４、アジスパーＰＢ８２７、アジスパーＰＢ８８０、アジスパーＰＢ８８１（以上、味の素ファインテクノ株式会社製）等を挙げることができる。
【００２２】
これらの分散剤は、単独で又は２種以上を混合して使用することができる。分散剤の含有量は、（Ａ）着色剤１００質量部に対して、通常、１００質量部以下、好ましくは１〜７０質量部、更に好ましくは１０〜５０質量部である。この場合、分散剤の含有量が１００質量部を超えると、得られる画素の強度等が損なわれるおそれがある。
【００２３】
分散助剤としては、例えば、顔料誘導体を挙げることができ、具体的には、銅フタロシアニン、ジケトピロロピロール、キノフタロンのスルホン酸誘導体等を挙げることができる。分散助剤の含有量は、本発明の目的を阻却しない範囲内で適宜決定することができる。
【００２４】
−（Ｂ）架橋剤−
本発明において（Ｂ）架橋剤は、（ｂ１）カルボキシル基を有する多官能（メタ）アクリレート（以下、「架橋剤（ｂ１）」ということがある。）と、（ｂ２）２個以上のＮ−アルコキシメチルアミノ基を有する化合物（以下、「架橋剤（ｂ２）」ということがある。）を含有し、架橋剤（ｂ２）の含有割合が全架橋剤中、１０〜９０質量％であることを特徴とする。架橋剤（ｂ２）の含有割合は、好ましくは２０〜９０質量％、更に好ましくは３０〜９０質量％、特に好ましくは３０〜６０質量％である。架橋剤（ｂ２）の含有割合が９０質量％を超えると、形成される画素の平坦性が低下し、一方１０質量％未満では、形成される画素の耐熱性及び耐溶剤性が低下する傾向にあり、使用する着色剤によっては、実用上、色度特性に不具合が生じるおそれがある。
架橋剤（ｂ１）の（メタ）アクリロイル基間の架橋による硬化反応は、画素に優れた平坦性をもたらす。一方、架橋剤（ｂ２）自体の架橋による硬化反応は、高温の加熱を伴っても黄変し難い特性を有するため、画素に優れた耐熱性をもたらす。また、架橋剤（ｂ１）のカルボキシル基と、架橋剤（ｂ２）のＮ−アルコキシメチルアミノ基との架橋による硬化反応は、画素に優れた耐溶剤性をもたらす。そして、架橋剤（ｂ１）と、架橋剤（ｂ２）とを上記割合で含有せしめることにより、これらの硬化反応がバランス良く生起し、その結果、耐熱性、耐溶剤性、平坦性のいずれにも優れた画素が形成されるものと考えられる。
【００２５】
架橋剤（ｂ１）としては、特に限定されるものではないが、例えば、水酸基を有する多官能（メタ）アクリレートと酸無水物との反応物を挙げることができる。ここで、水酸基を有する多官能（メタ）アクリレートとしては、脂肪族ポリヒドロキシ化合物に２個以上の（メタ）アクリル酸がエステル結合した化合物が挙げられ、更には３価以上の脂肪族ポリヒドロキシ化合物に、２個以上であって脂肪族ポリヒドロキシ化合物の水酸基数よりも少ない数の（メタ）アクリル酸がエステル結合した化合物が挙げられる。具体的には、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、グリセロールジメタクリレート等を挙げることができる。
また、酸無水物の具体例としては、二塩基酸の無水物として、無水こはく酸、無水マレイン酸、無水グルタル酸、無水イタコン酸、無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸等を、三塩基酸の無水物として、無水トリメリト酸等を、四塩基酸二無水物として、無水ピロメリット酸、ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、ジフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物、ブタンテトラカルボン酸二無水物、シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物、オキシジフタル酸無水物、エチレングリコールビスアンヒドロトリメリテート、グリセリンビス（アンヒドロトリメリテートモノアセテート）、ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、メチルシクロヘキシセンテトラカルボン酸二無水物等を、それぞれ挙げることができる。
【００２６】
本発明において、架橋剤（ｂ１）としては、特に、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートと無水こはく酸との反応物、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートと無水こはく酸との反応物が好ましい。
【００２７】
架橋剤（ｂ１）は、少なくとも１個のカルボキシル基と２個以上の（メタ）アクリレート基を有するが、その酸価は３０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましく、５０〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇであることがより好ましい。
【００２８】
本発明において、架橋剤（ｂ１）の含有割合は、全架橋剤中、通常５〜８０質量％、好ましくは５〜７０質量％、特に好ましくは１０〜５０質量％である。
【００２９】
架橋剤（ｂ２）としては、２個以上のＮ−アルコキシメチルアミノ基を有する限り、特に限定されるものではないが、例えば、メラミン構造、ベンゾグアナミン構造、ウレア構造を有する化合物等を挙げることができる。ここで、「メラミン構造、ベンゾグアナミン構造」とは、１以上のトリアジン環又はフェニル置換トリアジン環を基本骨格として有する化学構造をいい、メラミン、ベンゾグアナミン又はそれらの縮合物をも含む概念である。架橋剤（ｂ２）の具体例としては、下記式（ｂ２−１）〜（ｂ２−５）で表される化合物を挙げることができる。
【００３０】
【化３】
2011105928.tif 000004
【００３１】
【化４】
2011105928.tif 000005
【００３２】
【化５】
2011105928.tif 000006
【００３３】
式（ｂ２−２）中、Ｒ5〜Ｒ6は、相互に独立に、炭素数１〜４の直鎖状又は分岐状のアルキル基を示す。
式（ｂ２−１）及び式（ｂ２−３）〜（ｂ２−５）において、Ｒ1〜Ｒ4及びＲ7〜Ｒ20は、相互に独立に、水素原子、又は炭素数１〜４の直鎖状若しくは分岐状のアルキル基を示す。但し、式（ｂ２−１）におけるＲ1〜Ｒ4のうちの少なくとも２つ、式（ｂ２−３）におけるＲ7〜Ｒ10のうちの少なくとも２つ、式（ｂ２−４）におけるＲ11〜Ｒ16のうちの少なくとも２つ、及び式（ｂ２−５）におけるＲ17〜Ｒ20のうちの少なくとも２つは、炭素数１〜４の直鎖状又は分岐状のアルキル基である。
炭素数１〜４の直鎖状又は分岐状のアルキル基としては、具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基等が挙げられる。
【００３４】
本発明において、架橋剤（ｂ２）としては、溶媒に対する溶解性や、形成される画素の耐熱性、耐溶剤性の点から、メラミン構造、ベンゾグアナミン構造又はそれらの両方を有する化合物が好ましく、更に上記式（ｂ２−４）若しくは式（ｂ２−５）で表される化合物又はそれらの縮合物が好ましい。
【００３５】
本発明においては、架橋剤（ｂ１）及び架橋剤（ｂ２）と共に、他の架橋剤（ｂ３）を使用することもできる。他の架橋剤（ｂ３）としては、特に限定されるものではないが、カルボキシル基を有さない多官能（メタ）アクリレートが好ましい。カルボキシル基を有さない多官能（メタ）アクリレートの具体例としては、脂肪族ポリヒドロキシ化合物と（メタ）アクリル酸とのエステル、カプロラクトン変性された多官能（メタ）アクリレート、アルキレンオキサイド変性された多官能（メタ）アクリレート、水酸基を有する（メタ）アクリレートと多官能イソシアネートを反応させて得られる多官能ウレタン（メタ）アクリレート等を挙げることができる。
【００３６】
脂肪族ポリヒドロキシ化合物としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールの如き２価の脂肪族ポリヒドロキシ化合物、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトールの如き３価以上の脂肪族ポリヒドロキシ化合物を挙げることができる。
多官能イソシアネートとしては、例えば、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジフェニルメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等を挙げることができる。
【００３７】
また、カプロラクトン変性された多官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、特開平１１−４４９５５号公報の段落〔００１５〕〜〔００１８〕に記載されている化合物を挙げることができる。
アルキレンオキサイド変性された多官能（メタ）アクリレートとしては、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド及び／又はプロピレンオキサイド変性ジ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸のエチレンオキサイド及び／又はプロピレンオキサイド変性トリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンのエチレンオキサイド及び／又はプロピレンオキサイド変性トリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールのエチレンオキサイド及び／又はプロピレンオキサイド変性トリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールのエチレンオキサイド及び／又はプロピレンオキサイド変性テトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールのエチレンオキサイド及び／又はプロピレンオキサイド変性ペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールのエチレンオキサイド及び／又はプロピレンオキサイド変性ヘキサ（メタ）アクリレート等を挙げることができる。
【００３８】
本発明において、他の架橋剤（ｂ３）としては、形成される画素の平坦性、耐熱性、耐溶剤性の点から、カルボキシル基を有さない３官能以上の（メタ）アクリレートが好ましく、特に４〜１０官能の（メタ）アクリレートが好ましい。中でも、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、トリペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトールヘプタアクリレート、トリペンタエリスリトールオクタアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートとジイソシアネートを反応させて得られる多官能ウレタンアクリレートが好ましい。
【００３９】
本発明における（Ｂ）架橋剤の合計含有量は、（Ａ）着色剤１００質量部に対して、好ましくは５〜１，０００質量部、より好ましくは２０〜３００質量部である。この場合、架橋剤の含有量が少なすぎると、画素の強度や表面平滑性が低下する傾向があり、一方多すぎると、相対的に顔料濃度が低下するため、薄膜として目的とする色濃度を達成することが困難となるおそれがある。
また、本発明において、架橋剤（ｂ１）及び架橋剤（ｂ２）の合計含有量は、全架橋剤中、好ましくは３０質量％以上、より好ましくは４０〜９０質量％である。各架橋剤をかかる態様で使用することにより、得られる画素の耐熱性、耐溶剤性、平坦性が優れたものとなる。
【００４０】
−（Ｃ）バインダー樹脂−
本発明における（Ｃ）バインダー樹脂としては、特に限定されるものではないが、カルボキシル基、フェノール性水酸基等の酸性官能基を有する樹脂であることが好ましい。中でも、カルボキシル基を有する重合体（以下、「カルボキシル基含有重合体」という。）が好ましく、特に、１個以上のカルボキシル基を有するエチレン性不飽和単量体（以下、「不飽和単量体（ｃ１）」という。）と他の共重合可能なエチレン性不飽和単量体（以下、「不飽和単量体（ｃ２）」という。）との共重合体が好ましい。
【００４１】
不飽和単量体（ｃ１）としては、例えば、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、こはく酸モノ〔２−（メタ）アクリロイロキシエチル〕、ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート等を挙げることができる。これらの不飽和単量体（ｃ１）は、単独で又は２種以上を混合して使用することができる。
不飽和単量体（ｃ１）と不飽和単量体（ｃ２）の共重合体において、不飽和単量体（ｃ１）の共重合割合は、好ましくは５〜５０質量％、更に好ましくは１０〜４０質量％である。このような範囲で不飽和単量体（ｃ１）を共重合させることにより、保存安定性に優れた着色組成物を得ることができる。
【００４２】
また、不飽和単量体（ｃ２）としては、例えば、
Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミドの如きＮ−位置換マレイミド；
スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−ヒドロキシ−α−メチルスチレンの如き芳香族ビニル化合物；
メチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ポリエチレングルコール（ｎ＝２〜１０）メチルエーテル（メタ）アクリレート、ポリプロピレングルコール（ｎ＝２〜１０）メチルエーテル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（ｎ＝２〜１０）モノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（ｎ＝２〜１０）モノ（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、トリシクロ［５．２．１．０2,6］デカン−８−イル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、グリセロールモノ（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシフェニル（メタ）アクリレート、パラクミルフェノールのエチレンオキサイド変性（メタ）アクリレートの如き不飽和カルボン酸エステル；
ポリスチレン、ポリメチル（メタ）アクリレート、ポリ−ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ポリシロキサンの如き重合体分子鎖の末端にモノ（メタ）アクリロイル基を有するマクロモノマー等を挙げることができる。
これらの不飽和単量体（ｃ２）は、単独で又は２種以上を混合して使用することができる。
【００４３】
不飽和単量体（ｃ１）と不飽和単量体（ｃ２）の共重合体の具体例としては、例えば、特開平７−１４０６５４号公報、特開平８−２５９８７６号公報、特開平１０−３１３０８号公報、特開平１０−３００９２２号公報、特開平１１−１７４２２４号公報、特開平１１−２５８４１５号公報、特開２０００−５６１１８号公報、特開２００４−１０１７２８等に開示されている共重合体を挙げることができる。
【００４４】
また、本発明においては、例えば、特開平５−１９４６７号公報、特開平６−２３０２１２号公報、特開平７−２０７２１１号公報、特開平１１−１４０１４４号公報、特開２００８−１８１０９５号公報等に開示されているように、側鎖に（メタ）アクリロイル基等の重合性不飽和結合を有するカルボキシル基含有重合体を、バインダー樹脂として使用することもできる。
【００４５】
本発明におけるバインダー樹脂のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ、溶出溶媒：テトラヒドロフラン）で測定したポリスチレン換算重量平均分子量（以下、「Ｍｗ」ということがある。）は、通常、１，０００〜３００，０００、好ましくは３，０００〜１００，０００である。Ｍｗが小さすぎると、得られる被膜の残膜率等が低下したり、パターン形状、耐熱性等が損なわれたり、また電気特性が悪化するおそれがあり、一方大きすぎると、パターン形状が損なわれたり、インク吐出性が悪化したりするおそれがある。
【００４６】
また、本発明におけるバインダー樹脂のＭｗと、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ、溶出溶媒：テトラヒドロフラン）で測定したポリスチレン換算数平均分子量（以下、「Ｍｎ」ということがある。）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）は、好ましくは１．０〜５．０、より好ましくは１．０〜３．０である。
【００４７】
本発明におけるバインダー樹脂は、公知の方法により製造することができるが、例えば、特開２００３−２２２７１７号公報、特開２００６−２５９６８０号公報、国際公開第０７／０２９８７１号パンフレット等に開示されている方法により、その構造やＭｗ、Ｍｗ／Ｍｎを制御することもできる。
【００４８】
本発明において、バインダー樹脂は、単独で又は２種以上を混合して使用することができる。
本発明において、バインダー樹脂の含有量は、（Ａ）着色剤１００質量部に対して、通常、１０〜１，０００質量部、好ましくは２０〜５００質量部である。この場合、バインダー樹脂の含有量が少なすぎると、例えば、得られる樹脂組成物の保存安定性が低下するおそれがあり、一方多すぎると、相対的に着色剤濃度が低下するため、薄膜として目的とする色濃度を達成することが困難となるおそれがある。
【００４９】
−（Ｄ）溶剤−
本発明の着色組成物は、通常、溶剤を配合して液状組成物として調製される。本発明においては、１気圧での沸点が好ましくは１８０℃以上の溶剤、より好ましくは２００℃〜２９０℃の溶剤、特に好ましくは２２０℃〜２８０℃以下の溶剤（以下、「高沸点溶剤」ともいう。）を、全溶剤中、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは８０〜１００質量％、特に好ましくは９０〜１００質量％含有する。
高沸点溶剤の含有割合が少なすぎると、着色組成物が乾燥し易くなるためインク吐出性が悪化するだけでなく、着色組成物のレベリング速度と乾燥速度のバランスがくずれるため、得られる画素の平坦性や樹脂組成物の基板上での塗れ広がりも悪化するおそれがある。
【００５０】
高沸点溶剤としては、例えば、プロピレングリコールジアセテート、１，３−ブチレングリコールジアセテート、１，６−ヘキサンジオールジアセテート等のグリコールジアセテートに代表されるアセテート構造を２つ有する溶剤；
ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノフェニルエーテルアセテート、プロピレングリコールブチルエーテルアセテート、３−メチル−３−メトキシブチルアセテート等のアセテート構造を１つ有する溶剤；
エチレングリコールモノイソアミルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル、ベンジルエチルエーテル、ジヘキシルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、アセトニルアセトン、イソホロン、カプロン酸、カプリル酸、１−オクタノール、１−ノナノール、酢酸ベンジル、安息香酸エチル、しゅう酸ジエチル、マレイン酸ジエチル、γ−ブチロラクトン、炭酸エチレン、炭酸プロピレン、Ｎ−メチルピロリドン等が挙げられる。このうち、着色組成物の分散安定性の点で、アセテート構造を２つ有する溶剤が好ましく、グリコールジアセテートがより好ましく、炭素数２〜６のグリコールのジアセテートが更に好ましく、１，３−ブチレングリコールジアセテートが特に好ましい。
高沸点溶剤は、単独で又は２種以上を混合して使用することができる。
【００５１】
また、本発明においては、高沸点溶剤と共に、他の溶剤を併用することもできる。
このような他の溶剤としては、例えば、
メタノール、エタノール、ベンジルアルコールの如きアルコール類；
エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルの如き（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテル；
【００５２】
エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、３−メトキシブチルアセテートの如き（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテルアセテート；
ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、テトラヒドロフランの如き他のエーテル類；
メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン、ジアセトンアルコール（４−ヒドロキシ−４−メチルペンタン−２−オン）、４−ヒドロキシ−４−メチルヘキサン−２−オンなどのケトン類；
【００５３】
乳酸メチル、乳酸エチルの如き乳酸アルキルエステル；
酢酸エチル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸ｉ−プロピル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸ｉ−ブチル、ぎ酸ｎ−ペンチル、酢酸ｉ−ペンチル、プロピオン酸ｎ−ブチル、酪酸エチル、酪酸ｎ−プロピル、酪酸ｉ−プロピル、酪酸ｎ−ブチル、ヒドロキシ酢酸エチル、エトキシ酢酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸ｎ−プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、２−ヒドロキシ−３−メチル酪酸メチル、２−オキソ酪酸エチルなどの如きエステル類；
トルエン、キシレンの如き芳香族炭化水素；
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドの如きアミド類などを挙げることができる。
【００５４】
これらの他の溶剤のうち、溶解性、顔料分散性などの観点から、ベンジルアルコール、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、３−メトキシブチルアセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、シクロヘキサノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン、酢酸ｎ−ブチル、酢酸ｉ−ブチル、ぎ酸ｎ−ペンチル、酢酸ｉ−ペンチル、３−メトキシブチルアセテート、プロピオン酸ｎ−ブチル、酪酸エチル、酪酸ｉ−プロピル、酪酸ｎ−ブチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、ピルビン酸エチルが好ましい。
上記他の溶剤は、単独で又は２種以上を混合して使用することができる。
【００５５】
溶剤の含有量は、得られる着色組成物のインク吐出性、保存安定性などの観点から、溶剤を除いた各成分の合計濃度が５〜３５質量％となる量が好ましく、１０〜３０質量％となる量がより好ましい。
【００５６】
−界面活性剤−
本発明においては、着色組成物中に界面活性剤を含有せしめることにより、塗布性や得られる画素の平坦性を更に高めることができる。界面活性剤としては、ＨＬＢ値が１０以下のものが好ましい。
【００５７】
ＨＬＢ値が１０以下の界面活性剤としては、平坦性が良好で且つ塗り残し部分を生じることのない画素を形成する点で、シリコーン系界面活性剤が好ましい。
シリコーン系界面活性剤としては、例えば、側鎖変性ポリジメチルシロキサン、両末端変性ポリジメチルシロキサン、片末端変性ポリジメチルシロキサン、側鎖両末端変性ポリジメチルシロキサン等を挙げることができ、変性基としてはポリオキシエチレン基、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン基、ポリグリセリン基等のポリエーテル基等を挙げることができる。より好ましいシリコーン系界面活性剤としては、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサンが挙げられ、特に好ましい例としては、ポリオキシエチレン変性ポリジメチルシロキサン、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン変性ポリジメチルシロキサンが挙げられる。
このような界面活性剤は商業的に入手することができ、例えば、ＦＺ−２１２２（ＨＬＢ値＝０）、ＦＺ−２１１０（ＨＬＢ＝０）、ＦＺ−７００６（ＨＬＢ＝２）、ＦＺ−２１６６（ＨＬＢ＝３）、ＦＺ−２１６４（ＨＬＢ＝４）、ＦＺ−７００１（ＨＬＢ＝５）、ＦＺ−２１２０（ＨＬＢ＝６）、ＳＨ  ８４００（ＨＬＢ＝７）、ＦＺ−７００２（ＨＬＢ＝８）、ＦＺ−２１０４（ＨＬＢ＝９）（以上、東レ・ダウコーニング社製）等を挙げることができる。
本発明において、界面活性剤は、単独で又は２種以上を混合して使用することができる。
【００５８】
界面活性剤の含有量は、塗り残し部分発生防止及び画素表面の荒れ防止の点から、溶剤を除く固形分１００質量部に対して、通常０．０１〜３質量部、好ましくは０．０２５〜１質量部、より好ましくは０．０５〜０．５質量部である。
【００５９】
−光重合開始剤−
本発明の着色組成物には、光重合開始剤を含有せしめることにより、感放射線性を付与することができる。本発明における光重合開始剤は、可視光線、紫外線、遠紫外線、電子線、Ｘ線などの放射線の露光により、上記（Ｂ）架橋剤の架橋反応を開始し得る活性種を発生することができる化合物である。
このような光重合開始剤としては、例えば、チオキサントン系化合物、アセトフェノン系化合物、ビイミダゾール系化合物、トリアジン系化合物、Ｏ−アシルオキシム系化合物、オニウム塩系化合物、ベンゾイン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、α−ジケトン系化合物、多核キノン系化合物、ジアゾ系化合物、イミドスルホナート系化合物等を挙げることができる。
【００６０】
本発明において、光重合開始剤は、単独で又は２種以上を混合して使用することができる。光重合開始剤としては、チオキサントン系化合物、アセトフェノン系化合物、ビイミダゾール系化合物、トリアジン系化合物、Ｏ−アシルオキシム系化合物の群から選ばれる少なくとも１種が好ましい。
【００６１】
本発明における好ましい光重合開始剤のうち、チオキサントン系化合物の具体例としては、チオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−メチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、４−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン等を挙げることができる。
【００６２】
また、アセトフェノン系化合物の具体例としては、２−メチル−１−〔４−（メチルチオ）フェニル〕−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタン−１−オン、２−（４−メチルベンジル）−２−（ジメチルアミノ）−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタン−１−オン等を挙げることができる。
【００６３】
また、ビイミダゾール系化合物の具体例としては、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２，４−ジクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２，４，６−トリクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール等を挙げることができる。
【００６４】
なお、光重合開始剤としてビイミダゾール系化合物を用いる場合、水素供与体を併用することが、感度を改良することができる点で好ましい。ここでいう「水素供与体」とは、露光によりビイミダゾール系化合物から発生したラジカルに対して、水素原子を供与することができる化合物を意味する。水素供与体としては、例えば、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾオキサゾール等のメルカプタン系水素供与体、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン等のアミン系水素供与体を挙げることができる。本発明において、水素供与体は、単独で又は２種以上を混合して使用することができるが、１種以上のメルカプタン系水素供与体と１種以上のアミン系水素供与体とを組み合わせて使用することが、更に感度を改良することができる点で好ましい。
【００６５】
また、トリアジン系化合物の具体例としては、２，４，６−トリス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−メチル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−〔２−（５−メチルフラン−２−イル）エテニル〕−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−〔２−（フラン−２−イル）エテニル〕−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−〔２−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）エテニル〕−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−〔２−（３，４−ジメトキシフェニル）エテニル〕−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−エトキシスチリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−ｎ−ブトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン等のハロメチル基を有するトリアジン系化合物を挙げることができる。
【００６６】
また、Ｏ−アシルオキシム系化合物の具体例としては、１，２−オクタンジオン，１−〔４−（フェニルチオ）フェニル〕−，２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）、エタノン，１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−，１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン，１−〔９−エチル−６−（２−メチル−４−テトラヒドロフラニルメトキシベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル〕−，１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン，１−〔９−エチル−６−｛２−メチル−４−（２，２−ジメチル−１，３−ジオキソラニル）メトキシベンゾイル｝−９Ｈ−カルバゾール−３−イル〕−，１−（Ｏ−アセチルオキシム）等を挙げることができる。
【００６７】
本発明において、アセトフェノン系化合物等のビイミダゾール系化合物以外の光重合開始剤を用いる場合には、増感剤を併用することもできる。このような増感剤としては、例えば、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４−ジエチルアミノアセトフェノン、４−ジメチルアミノプロピオフェノン、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル、２，５−ビス（４−ジエチルアミノベンザル）シクロヘキサノン、７−ジエチルアミノ−３−（４−ジエチルアミノベンゾイル）クマリン、４−（ジエチルアミノ）カルコン等を挙げることができる。
【００６８】
本発明において、光重合開始剤の含有量は、（Ｂ）架橋剤１００質量部に対して、通常、０．０１〜１２０質量部、好ましくは１〜１００質量部である。
【００６９】
−添加剤−
本発明の樹脂組成物は、必要に応じて更に種々の添加剤を含有することもできる。
【００７０】
上記の添加剤としては、例えば、
ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピル・メチル・ジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピル・メチル・ジメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−クロロプロピル・メチル・ジメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロイロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシランなどの密着促進剤；
【００７１】
２，２−チオビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノールなどの酸化防止剤；
２−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、アルコキシベンゾフェノン類などの紫外線吸収剤；
ポリアクリル酸ナトリウムなどの凝集防止剤；
１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２−フェニルアゾ−４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリルなどの熱ラジカル発生剤；
メタノール、エタノール、ｉ−プロパノール、ｎ−ブタノール、グリセリン等のインクジェット吐出性能安定化剤等を挙げることができる。
【００７２】
さらに、本発明の着色組成物は、熱酸発生剤を含有することができる。熱酸発生剤は、加熱により酸を発生する成分であり、例えば、スルホニウム塩、ベンゾチアゾリウム塩、アンモニウム塩、ホスホニウム塩などのオニウム塩を挙げることができる。これらの熱酸発生剤のうち、スルホニウム塩及びベンゾチアゾリウム塩が好ましい。
【００７３】
スルホニウム塩及びベンゾチアゾリウム塩の具体例としては、４−アセトキシフェニルジメチルスルホニウムヘキサフルオロアルセネート、４−ヒドロキシフェニル・ベンジル・メチルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、４−アセトキシフェニル・ベンジル・メチルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、４−ヒドロキシフェニルジベンジルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、４−アセトキシフェニルジベンジルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、３−ベンジルベンゾチアゾリウムヘキサフルオロアンチモネート等を挙げることができる。
熱酸発生剤は、単独で又は２種以上を混合して使用することができる。
【００７４】
本発明において、着色組成物は、適宜の方法により調製することができ、例えば、（Ａ）〜（Ｄ）成分を、任意的に加えられる他の成分と共に、混合することにより調製することができる。好ましい着色組成物の調製方法としては、（Ａ）着色剤を（Ｄ）溶剤中、分散剤の存在下で、場合により（Ｃ）成分の一部と共に、例えばビーズミル、ロールミル等を用いて、粉砕しつつ混合・分散して着色剤分散液とし、次いで、この着色剤分散液に、（Ｂ）〜（Ｃ）成分と、必要に応じて更に追加の（Ｄ）溶媒や他の成分を添加し、混合することにより調製する方法を挙げることができる。
【００７５】
カラーフィルタ
本発明のカラーフィルタは、本発明の着色組成物を用いて、インクジェット方式により形成された着色パターンを有することを特徴とするものである。
本発明のカラーフィルタは、透過型あるいは反射型のカラー液晶表示装置のほか、固体撮像素子、有機ＥＬ表示素子、電子ペーパーなどに極めて有用である。
【００７６】
本発明のカラーフィルタは、本発明の着色組成物を用い、公知のインクジェット方式、例えば、特開２０００−３１０７０６等に記載された方法によって製造することができる。
【００７７】
液晶表示装置
本発明の液晶表示装置は、本発明のカラーフィルタを具備するものである。
本発明の液晶表示装置は、適宜の構造をとることができる。例えば、上記カラーフィルタを、薄膜トランジスター（ＴＦＴ）が配置された駆動用基板とは別の基板上に形成し、駆動用基板とカラーフィルタを形成した基板とが、液晶層を介して対向した構造をとることができる。さらに、薄膜トランジスター（ＴＦＴ）が配置された駆動用基板の表面上にカラーフィルタを形成した基板と、ＩＴＯ（錫をドープした酸化インジウム）電極を形成した基板とが、液晶層を介して対向した構造をとることもできる。後者の構造は、開口率を格段に向上させることができ、明るく高精細な液晶表示装置が得られるという利点を有する。
【実施例】
【００７８】
以下、実施例を挙げて本発明の実施の形態をさらに具体的に説明する。ただし、本発明は、下記実施例に限定されるものではない。
【００７９】
着色剤分散液の調製
調製例１
（Ａ）着色剤としてＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４を１３．０質量部、分散剤としてアジスパーＰＢ８８０（味の素ファインテクノ株式会社製）７．５質量部及び（Ｄ）溶剤として１，３−ブチレングリコールジアセテート７９．５質量部をビーズミルにより処理して、着色剤分散液（Ｒ１）を調製した。
【００８０】
調製例２
（Ａ）着色剤としてＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４／Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７／上記式（ＩＩ）で表されるゲストがメラミンである特定黄色顔料＝２５／４７／２８（質量比）混合物１３．０質量部、分散剤としてアジスパーＰＢ８８０（味の素ファインテクノ株式会社製）７．５質量部及び（Ｄ）溶剤として１，３−ブチレングリコールジアセテート７９．５質量部をビーズミルにより処理して、着色剤分散液（Ｒ２）を調製した。
【００８１】
調製例３
（Ａ）着色剤としてＣ．Ｉ．ピグメントレッド２４２／Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７＝４０／６０（質量比）混合物１３．０質量部、分散剤としてアジスパーＰＢ８８０（味の素ファインテクノ株式会社製）７．５質量部及び（Ｄ）溶剤として１，３−ブチレングリコールジアセテート７９．５質量部をビーズミルにより処理して、着色剤分散液（Ｒ３）を調製した。
【００８２】
調製例４
（Ａ）着色剤としてＣ．Ｉ．ピグメントグリーン５８／上記式（ＩＩ）で表されるゲストがメラミンである特定黄色顔料＝６０／４０（質量比）混合物１３．０質量部、分散剤としてアジスパーＰＢ８８０（味の素ファインテクノ株式会社製）７．５質量部及び（Ｄ）溶剤として１，３−ブチレングリコールジアセテート７９．５質量部をビーズミルにより処理して、着色剤分散液（Ｇ１）を調製した。
【００８３】
調製例５
（Ａ）着色剤としてＣ．Ｉ．ピグメントグリーン３６／上記式（ＩＩ）で表されるゲストがメラミンである特定黄色顔料＝６５／３５（質量比）混合物１３．０質量部、分散剤としてアジスパーＰＢ８８０（味の素ファインテクノ株式会社製）７．５質量部及び（Ｄ）溶剤として１，３−ブチレングリコールジアセテート７９．５質量部をビーズミルにより処理して、着色剤分散液（Ｇ２）を調製した。
【００８４】
調製例６
（Ａ）着色剤としてＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６／Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３＝８３／１７（質量比）混合物１３．０質量部、分散剤としてアジスパーＰＢ８８０（味の素ファインテクノ株式会社製）７．５質量部及び（Ｄ）溶剤として１，３−ブチレングリコールジアセテート７９．５質量部をビーズミルにより処理して、着色剤分散液（Ｂ１）を調製した。
【００８５】
バインダー樹脂の合成
冷却管、攪拌機を備えたフラスコに、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル３質量部及びジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート２００質量部を仕込み、引き続きメタクリル酸１０質量部、Ｎ−フェニルマレイミド２５質量部、スチレン１５質量部、ジエチレングリコールメチルエーテルメタクリレート（日油株式会社製、商品名：ブレンマーRＰＭＥ−１００）４０質量部、ジシクロペンテニルアクリレート１０質量部及び分子量調節剤としてα―メチルスチレンダイマー５質量部を仕込んで、窒素置換を行った。その後ゆるやかに攪拌して、反応溶液の温度を８０℃に上昇させ、この温度を５時間保持して重合することにより、バインダー樹脂溶液（固形分濃度＝２９．８％）を得た。得られたバインダー樹脂は、Ｍｗ＝８，２００、Ｍｎ＝３３００であった。このバインダー樹脂溶液を「樹脂溶液１」とする。
【００８６】
実施例１
（Ａ）着色剤として着色剤分散液（Ｒ１）５６７質量部、架橋剤（ｂ１）としてジペンタエリスリトールペンタアクリレートと無水こはく酸との反応物７質量部、架橋剤（ｂ２）として上記式（ｂ２−４）のＲ11〜Ｒ16が全てメチル基である化合物を主成分とする架橋剤（三和ケミカル社製、商品名ＭＷ−３０、重量平均重合度１．３）２５質量部、他の架橋剤としてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート１８質量部、（Ｃ）バインダー樹脂として樹脂溶液１を１１１質量部、（Ｄ）溶剤として１，３−ブチレングリコールジアセテート２７２質量部、及びシリコーン系界面活性剤ＦＺ−２１２２（東レ・ダウコーニング社製、ＨＬＢ＝０）０．３質量部を混合して、着色組成物（ＩＪ−１）を調製した。
【００８７】
着色組成物（ＩＪ−１）について、下記の要領で評価を行った。評価結果を表２に示す。
【００８８】
色特性の評価
着色組成物（ＩＪ−１）を、ソーダガラス基板上にスピンコーターを用いて塗布した後、０．２Ｔｏｒｒにて真空乾燥を行い、９０℃のホットプレート上で５分間プレベークを行い、さらに２３０℃のクリーンオーブン内で３０分間ポストベークを行って、膜厚２．０μｍの硬化膜を形成した。
得られた硬化膜について、カラーアナライザー（大塚電子（株）製ＭＣＰＤ２０００）を用い、Ｃ光源、２度視野にて、ＣＩＥ表色系における色度座標値（ｘ，ｙ）及び刺激値（Ｙ）を測定した。また、得られた硬化膜について、コントラスト計（壺坂電機社製ＣＴ−１、ブランク２００００）を用いコントラスト比の測定を行った。
【００８９】
耐溶剤性の評価
上記色特性の評価で作成した、硬化膜が形成されたガラス基板を、２ｃｍ×４ｃｍ角に切り取り試験片を作成した。得られた試験片を２５℃のＮ−メチルピロリドンに３０分浸漬し、浸漬前後の色変化ΔＥａｂ*を求めた。耐溶剤性は、ΔＥａｂ*が３未満であれば良好であり、２．５未満であればきわめて良好であるといえる。
【００９０】
耐熱性の評価
上記色特性の評価で作成した、硬化膜が形成されたガラス基板を、２ｃｍ×４ｃｍ角に切り取り試験片を作成した。得られた試験片を２５０℃のクリーンオーブン内で１時間加熱し、加熱前後の色変化ΔＥａｂ*を求めた。耐熱性は、ΔＥａｂ*が５未満であれば良好であり、３未満であればきわめて良好であるといえる。
【００９１】
画素平坦性の評価
インクジェット装置Ｎａｎｏｐｒｉｎｔｅｒ−１５００Ｓ（マイクロジェット株式会社製）を使用して、高さ２．０μｍ、長さ５００μｍ、幅１５０μｍの隔壁で区画された画素内に、乾燥後の画素中心付近の膜厚が２．０μｍとなるよう、着色組成物を吐出した。０．２Ｔｏｒｒで真空乾燥を行った後、９０℃のホットプレート上で５分間プレベークを行い、さらに２３０℃のクリーンオーブン内で３０分間ポストベークを行った。α−ｓｔｅｐ  ＩＱ（ＫＬＡ  Ｔｅｎｃｏｒ社製）を使用して、画素中央部の膜厚を幅方向に測定した。
この時、膜厚の最大値をＡ、画素両端の膜厚をＢ、Ｃとして、ΔＨ＝Ａ−（Ｂ＋Ｃ）／２を求めた。画素の平坦性は、この値が０．６０μｍ未満であれば良好であり、０．４０μｍ未満であればきわめて良好であるといえる。
【００９２】
実施例２〜２１及び比較例１〜１７
実施例１において、構成成分の種類と量を表１及び表２に示すように変更した以外は実施例１と同様にして、着色組成物（ＩＪ−２）〜（ＩＪ−３８）を調製した。それぞれの組成を表１及び表２に示す。
次いで、着色組成物（ＩＪ−１）に代えてそれぞれ着色組成物（ＩＪ−２）〜（ＩＪ−３８）を用いた以外は、実施例１と同様にして評価を行った。実施例１〜２１の評価結果を表３に、比較例１〜１７の評価結果を表４に、それぞれ示す。
【００９３】
表１及び表２における各成分は、下記のとおりである。
ｂ１−１：ジペンタエリスリトールペンタアクリレートと無水こはく酸との反応物
ｂ１−２：ペンタエリスリトールトリアクリレートと無水こはく酸との反応物
ＭＷ−３０：上記式（ｂ２−４）のＲ11〜Ｒ16が全てメチル基である化合物を主成分とする架橋剤（三和ケミカル社製、商品名ＭＷ−３０、重量平均重合度１．３）
ＢＸ−４０００：上記式（ｂ２−５）のＲ17〜Ｒ20が全てメチル基である化合物を主成分とする架橋剤（三和ケミカル社製、商品名ＢＸ−４０００、重量平均重合度１．２）
ｂ３−１：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
ｂ３−２：ペンタエリスリトールテトラアクリレート
ｂ３−３：ジペンタエリスリトールペンタアクリレート
１，３−ＢＧＤＡ：１，３−ブチレングリコールジアセテート
ＢＣＴＡＣ：ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルアセテート
【００９４】
【表１】
2011105928.tif 000007
【００９５】
【表２】
2011105928.tif 000008
【００９６】
【表３】
2011105928.tif 000009
【００９７】
【表４】
2011105928.tif 000010
【００９８】
表１〜４表から明らかなように、（Ｂ）架橋剤として、架橋剤（ｂ１）と架橋剤（ｂ２）とを併用し、（ｂ２）の含有割合が全架橋剤中１０〜９０質量％である本発明の着色組成物は、インクジェット方式により、平坦性、耐熱性、耐溶剤性に優れた画素を形成できることがわかる。また、本発明の着色組成物を用いて得られた画素は、輝度及びコントラスト比が高いことがわかる。