(57)【要約】【課題】良好な目詰まり性等のインクジェット特性を有し、かつ高い染着濃度を実現できるインク組成物を提供する。【解決手段】染料と、４−（４，６−ジメトキシ−１，３，５−トリアジン−２−イル）−４−メチルモルホリウムクロライドと、ジアミン化合物と、水と、を少なくとも含んでなるインク組成物とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
染料と、４−（４，６−ジメトキシ−１，３，５−トリアジン−２−イル）−４−メチルモルホリウムクロライドと、ジアミン化合物と、水と、を少なくとも含んでなるインク組成物。
【請求項２】
前記ジアミン化合物が、下記式（Ｉ）：
Ｈ２Ｎ−Ｒ−ＮＨ２        （Ｉ）
（式中、Ｒは、飽和もしくは不飽和の鎖式炭化水素、またはベンゼン環もしくはナフタレン環を含む環式炭化水素を表す。）
で表される化合物を含んでなる、請求項１に記載のインク組成物。
【請求項３】
前記式（Ｉ）中のＲが、飽和もしくは不飽和の炭素数１〜６の鎖式炭化水素、フェニレン基、またはナフチレン基である、請求項２に記載のインク組成物。
【請求項４】
前記ジアミン化合物が、インク組成物に対して０．５質量％以上含まれてなる、請求項１〜３のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項５】
前記４−（４，６−ジメトキシ−１，３，５−トリアジン−２−イル）−４−メチルモルホリウムクロライドが、インク組成物に対して０．５質量％以上含まれてなる、請求項１〜３のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項６】
前記４−（４，６−ジメトキシ−１，３，５−トリアジン−２−イル）−４−メチルモルホリウムクロライドが、前記ジアミン化合物に対して、１モル当量以上含まれてなる、請求項１〜５のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項７】
前記染料が、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９０、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー８７、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２８９、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１３８、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１１０、Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ９５、Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ９４、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット９７，Ｃ．Ｉ．アシッドブラック５２、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック５２：１、およびＣ．Ｉ．アシッドブラック１７２からなる群から選択される酸性染料である、請求項１〜６のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項８】
インクジェット捺染に用いられる請求項１〜７のいずれか一項に記載のインク組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録用インク組成物に関し、とりわけ捺染に用いられるインクジェット記録用インク組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、布帛に画像を印捺する方法として、スクリーン捺染法、ローラ捺染法、ロータリースクリーン捺染法、または転写捺染法等が用いられている。しかしながら、画像デザインの変更毎に、高価なスクリーン枠、彫刻ローラ、転写紙等を用意する必要があるため、多品種少量生産にはコスト的に不向きであり、ファッションの多様化に迅速に対応することが困難であった。
【０００３】
こうした従来の印捺方法の欠点を解消するために、スキャナーで見本を読み取り、コンピュータで画像処理を行い、その結果をインクジェット方式で印捺する技術が開発されている。インクジェット記録方式は、インク液滴をインクヘッドから記録媒体（例えば、紙や布帛）に向かって飛翔させ、その液滴を記録媒体に付着させる記録方式であり、その機構が比較的簡便で安価であること、かつ高精細で高品位な画像を形成できるものである。このようなインクジェット方式を印捺方法に適用すれば、従来の捺染方式で必要とされていた版を作製する必要がなく、手早く階調性に優れた画像を形成できることから、納期の短縮、多品種少量生産への対応等が可能になるといった利点が挙げられる。また、インクジェット方式によれば、画像形成時に必要量のインクのみを使用するため、従来のスクリーン捺染等に比較して、廃液が少ない等の環境的利点も有する。
【０００４】
しかしながら、インクジェット方式は上記のしたようにインクヘッドからインク液滴を吐出させて画像を形成するため、従来のスクリーン捺染等に用いられてきたインクをそのままインクジェット方式に適用することができず、インクジェット特性を確保するためには、インクの表面張力や粘度等の物理特性だけでなく、溶剤等の組成や色材の濃度等についても調整する必要がある。特に、布帛等に使用する染料インクにおいては、染着濃度を確保するために染着濃度を高く、通常高粘度のインクを用いるため、捺染用のインクをそのままインクジェット方式に適用することができず、インクヘッドの目詰まり等を防止するために、インク粘度をかなりの程度まで低くする必要があり、布帛の染着濃度を高くすることが困難であった。
【０００５】
上記の問題に対して、例えば、布帛の表面を、ヒドロキシエチルセルロース等の水溶性樹脂で予め処理することにより、インクジェット捺染方式によっても、布帛の染着濃度を高くできることが提案されている（例えば、２００７−２４７１０９号公報等）。
【０００６】
ところで、特開２００９−１２６７８９号公報には、特定のトリアゾール骨格構造を有する塩基類が、ＤＮＡやＲＮＡ等の核酸等に極めて容易に結合することが報告されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】２００７−２４７１０９号公報
【特許文献２】２００９−１２６７８９号公報
【発明の概要】
【０００８】
本発明者らは、今般、染料インクに、４−（４，６−ジメトキシ−１，３，５−トリアジン−２−イル）−４−メチルモルホリウムクロライドとジアミン化合物とを添加することにより、良好な目詰まり性等のインクジェット特性を有し、かつ高い染着濃度を実現できるインクが得られる、との知見を得た。本発明はかかる知見に基づくものである。
【０００９】
したがって、本発明の目的は、良好な目詰まり性等のインクジェット特性を有し、かつ高い染着濃度を実現できるインク組成物を提供することである。
【００１０】
そして、本発明によるインク組成物は、染料と、４−（４，６−ジメトキシ−１，３，５−トリアジン−２−イル）−４−メチルモルホリウムクロライドと、ジアミン化合物と、水と、を少なくとも含んでなるものである。
【００１１】
本発明によれば、良好な目詰まり性等のインクジェット特性を有し、かつ高い染着濃度を有するインク組成物を実現することができる。
【発明の具体的説明】
【００１２】
本発明によるインク組成物は、必須成分として、染料と、４−（４，６−ジメトキシ−１，３，５−トリアジン−２−イル）−４−メチルモルホリウムクロライドと、ジアミン化合物と、水とを含む。本発明においては、インク成分として、４−（４，６−ジメトキシ−１，３，５−トリアジン−２−イル）−４−メチルモルホリウムクロライドと、ジアミン化合物とを併用して用いることにより、吐出安定性等のインクジェット特性と、布帛等の記録物の染着濃度とを両立することができる。すなわち、吐出安定性を維持できるような染着濃度とした場合、すなわちインク中の染料濃度がある程度低い場合であっても、十分な染着濃度を有する記録物を得ることができる。
【００１３】
４−（４，６−ジメトキシ−１，３，５−トリアジン−２−イル）−４−メチルモルホリウムクロライドと組み合わせて用いられるジアミン化合物としては、下記式（Ｉ）：
Ｈ２Ｎ−Ｒ−ＮＨ２        （Ｉ）
で表される化合物を好適に使用することができる。式中のＲは、飽和もしくは不飽和の鎖式炭化水素、またはベンゼン環もしくはナフタレン環を含む環式炭化水素を表すが、好ましいＲとしては、飽和もしくは不飽和の炭素数１〜６の鎖式炭化水素、フェニレン基、またはナフチレン基である。これらジアミン化合物は、公知の方法により合成されてよいが、市販されているものを使用してもよい。
【００１４】
本発明においては、上記ジアミン化合物は、インク組成物に対して０．５質量％以上含まれることが好ましい。吐出安定性と染着濃度の観点から、より好ましくは、０．５〜５質量％である。
【００１５】
また、本発明においては、４−（４，６−ジメトキシ−１，３，５−トリアジン−２−イル）−４−メチルモルホリウムクロライドのインク組成物に対する含有量は、０．５質量％以上であることが好ましい。吐出安定性と染着濃度の観点から、より好ましくは、０．５〜５質量％である。
【００１６】
さらに、本発明においては、４−（４，６−ジメトキシ−１，３，５−トリアジン−２−イル）−４−メチルモルホリウムクロライドが、上記ジアミン化合物に対して、１モル当量以上含まれるように、両者を併用してインク中に添加することが好ましい。
【００１７】
本発明において、色材としての染料は、酸性染料、反応性染料等、特に限定さることなく種々の染料を用いることができるが、これらの中でも酸性染料を好適に使用することができる。酸性染料としては、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１、３、７、１１、１７、１９、２３、２５、２９、３６、３８、４０、４２、４４、４９、５９、６１、７０、７２、７５、７６、７８、７９、９８、９９、１１０、１１１、１１２、１１４、１１６、１１８、１１９、１２７、１２８、１３１、１３５、１４１、１４２、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６９、２０７、２１９、２４６、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１、６、８、９、１３、１４、１８、１９、２４、２６、２７、２８、３２、３５、３７、４２、５１、５２、５７、６２、７５、７７、８０、８２、８３、８５、８７、８８、８９、９２、９４、９５、９７、１０６、１１１、１１４、１１５、１１７、１１８、１１９、１２９、１３０、１３１、１３３、１３４、１３８、１４３、１４５、１４９、１５４、１５５、１５８、１６８、１８０、１８３、１８４、１８６、１９４、１９８、１９９、２０９、２１１、２１５、２１６、２１７、２１９、２４９、２５２、２５４、２５６、２５７、２６０、２６２、２６５、２６６、２７４、２７６、２８２、２８３、２８９、３０３、３１７、３１８、３２０、３２１、３２２、３６１、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１、７、９、１５、２２、２３、２５、２７、２９、４０、４１、４３、４５、４９、５４、５９、６０、６２、７２、７４、７８、８０、８２、８３、８７、９０、９２、９３、１００、１０２、１０３、１０４、１１２、１１３、１１７、１２０、１２６、１２７、１２９、１３０、１３１、１３３、１３８、１４０、１４２、１４３、１５１、１５４、１５８、１６１、１６６、１６７、１６８、１７０、１７１、１７５、１８２、１８３、１８４、１８５、１８７、１９２、１９９、２０３、２０４、２０５、２２５、２２９、２３４、２３６、３００、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１、２、７、２４、２６、２９、３１、４４、４８、５０、５１、５２、５８、６０、６２、６３、６４、６７、７２、７６、７７、９４、１０７、１０８、１０９、１１０、１１２、１１５、１１８、１１９、１２１、１２２、１３１、１３２、１３９、１４０、１５５、１５６、１５７、１５８、１５９、１９１、２３４、Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ１、７、８、１０、１９、２０、２４、２８、３３、４１、４３、４５、５１、５６、６３、６４、６５、６７、７４、８０、８２、８５、８６、８７、８８、９５、１２２、１２３、１２４、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット７、１１、１５、３１、３４、３５、４１、４３、４７、４８、４９、５１、５４、６６、６８、７５、７８、９７、１０６、Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン３、７、９、１２、１６、１９、２０、２５、２７、２８、３５、３６、４０、４１、４３、４４、４８、５６、５７、６０、６１、６５、７３、７５、７６、７８、７９、Ｃ．Ｉ．アシッドブラウン２、４、１３、１４、１９、２０、２７、２８、３０、３１、３９、４４、４５、４６、４８、５３、１００、１０１、１０３、１０４、１０６、１６０、１６１、１６５、１８８、２２４、２２５、２２６、２３１、２３２、２３６、２４７、２５６、２５７、２６６、２６８、２７６、２７７、２８２、２８９、２９４、２９５、２９６、２９７、２９９、３００、３０１、３０２等が挙げられるが、これらの酸性染料のなかでも、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９０、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー８７、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２８９、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１３８、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１１０、Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ９５、Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ９４、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット９７，Ｃ．Ｉ．アシッドブラック５２、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック５２：１、およびＣ．Ｉ．アシッドブラック１７２がより好ましい。
【００１８】
本発明において、染料の含有量は特に限定されるものではないが、インク組成物の全重量に対して、好ましくは１〜１０質量％、より好ましくは２〜７質量％である。前記酸性染料の合計含有量を１質量％以上とすることにより、充分な印捺濃度を得ることができ、１０質量％以下とすることにより、インクジェット用インク組成物に求められる吐出安定性を確保することができ、特に高温下での吐出不良を防止することができる。
【００１９】
本発明によるインク組成物には、インクジェットプリンタの記録ヘッドのノズルからの吐出安定性を向上させる観点から、保湿剤を含有させることが好ましい。保湿剤としては、通常のインクジェット捺染用インク組成物に保湿剤として使用されている化合物を用いることができ、例えば、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、またはペンタエリスリトール等のポリオール類、およびそのエーテルまたはエステル等の誘導体；２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、またはε−カプロラクタム等のラクタム類；尿素、チオ尿素、エチレン尿素、または１，３−ジメチルイミダゾリジノン類等の尿素類；マルチトール、ソルビトール、グルコノラクトン、またはマルトース等の糖類等を挙げることができ、これらの一種または二種以上を用いることができる。前記保湿剤の含有量は、インク組成物の全重量に対して、好ましくは４〜４０重量％である。
【００２０】
また、本発明によるインク組成物には、布帛への濡れ性を高めてインクの浸透性を高める観点から、浸透剤としても機能する水溶性有機溶剤を含有させることが好ましい。そのような浸透剤有機溶剤としては、通常のインクジェット捺染用インク組成物に浸透剤有機溶剤として使用されている化合物を用いることができ、例えば、エタノールまたはプロパノール等の低級アルコール類；エチレングリコールモノメチルエーテルまたはエチレングリコールモノエチルエーテル等のセロソルブ類；ジエチレングリコールモノメチルエーテルまたはジエチレングリコールモノエチルエーテル等のカルビトール類；エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコール−ｎ−ブチルエーテル、またはトリエチレングリコ−ル−ｎ−ブチルエーテル等のグリコールエーテル類等を挙げることができ、これらの一種または二種以上を用いることができる。前記水溶性有機溶剤（浸透剤）の含有量は、インク組成物の全重量に対して、好ましくは２〜１５重量％である。
【００２１】
さらに、同様の観点から、本発明によるインク組成物には、水溶性有機溶剤に加えて、浸透剤としても機能する界面活性剤をさらに加えても良い。そのような浸透剤界面活性剤としては、通常のインクジェット捺染用インク組成物に浸透剤界面活性剤として使用されている化合物を用いることができ、例えば、脂肪酸塩類；アルキル硫酸エステル塩類等のアニオン性界面活性剤；ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル等のノニオン性界面活性剤；サーフィノール６１、８２、１０４、４４０、４６５、４８５（何れも商品名、エア・プロダクツ・アンド・ケミカルズ社製）等のアセチレングリコ−ル系界面活性剤；カチオン性界面活性剤；両イオン性界面活性剤等を挙げることができ、これらの一種または二種以上を加えることができる。さらに加えても良い前記界面活性剤（浸透剤）の含有量は、インク組成物の全重量に対して、好ましくは０．２〜２重量％である。
【００２２】
本発明によるインク組成物には、前記のように、前記色材を含有させ、必要に応じて、保湿剤および浸透剤を含有させ、さらにバランスとして水を含有させる。水としては、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水、または超純水を用いることが好ましい。特に、これらの水を、紫外線照射または過酸化水素添加等により滅菌処理した水は、長期間に亘ってカビやバクテリアの発生が防止されるので好ましい。
【００２３】
本発明によるインク組成物には、さらに必要に応じて、防黴剤、防腐剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、キレート剤、酸素吸収剤、ｐＨ調整剤（例えば、トリエタノールアミン）、または溶解助剤等のように、インクジェット捺染用のインク組成物において通常用いることができる各種添加剤の一種または二種以上を含有させることができる。
【００２４】
本発明によるインク組成物は、上記した各成分を、分散／混合機（例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、バスケットミル、ロールミル等）に供給し、分散させることにより調製されてよい。本発明の好ましい態様によれば、上記した分散／混合機により得られたインク原液をメンブランフィルターやメッシュフィルター等のフィルターを用いて濾過し、粗大粒子を除去することが好ましい。
【００２５】
本発明によるインク組成物は、印字品質とインクジェット捺染用インク組成物としての信頼性とのバランスの観点から、表面張力が２５〜４０ｍＮ／ｍであることが好ましく、２８〜３５ｍＮ／ｍであることがさらに好ましい。また、同様の観点から、本発明によるインク組成物の２０℃における粘度は、１．５〜１０ｍＰａ・ｓであることが好ましく、２〜８ｍＰａ・ｓであることがさらに好ましい。表面張力および粘度を前記範囲内とするには、前記染料の濃度を調整する方法、前記保湿剤の種類や添加量等を調整する手段等を用いることができる。
【００２６】
本発明のインク組成物を、ポリアミド系繊維、絹、羊毛からなる布帛（例えば、織物、網物、または不織布）に対するインクジェット捺染に用いると、良好な保存安定性や吐出安定性を有し、かつ鮮明かつ高濃度、高精彩な発色を有する記録物を得ることができる。本発明のインク組成物を用いる場合には、通常のインクジェット捺染用のインク組成物と同様に、インクジェットプリンタのインクカートリッジにインク組成物を充填して使用する。前記インクジェットプリンタは特に限定されないが、ドロップオンデマンド型のインクジェットプリンタが好ましい。ドロップオンデマンド型のインクジェットプリンタには、記録ヘッドに配設された圧電素子を用いて記録を行う圧電素子記録方法を採用したもの、記録ヘッドに配設された発熱抵抗素子のヒーター等による熱エネルギーを用いて記録を行う熱ジェット記録方法を採用したもの等があり、いずれの記録方法を採用することもできる。
【００２７】
本発明のインク組成物を用いて布帛に対してインクジェット捺染方法を実施する場合には、通常のインクジェット捺染と同様に、予め、前処理剤を用いて布帛を前処理しておくことが好ましい。布帛の前処理は、前処理剤中に布帛を浸積するか、前処理剤を布帛に塗布または噴霧する等の手段を用いて、布帛に前処理剤を付着させた後、布帛を乾燥することにより行われる。
【００２８】
布帛の前処理剤としては、水溶性高分子化合物等の糊剤を０．０１〜２０重量％の量とアルカリ発生剤を１〜５重量％の量とで含有させた水溶液を用いることができる。前記糊剤としては、例えば、トウモロコシ、または小麦等のデンプン物質；カルボキシメチルセルロース、またはヒドロキシメチルセルロース等のセルロース系物質；アルギン酸ナトリウム、アラビヤゴム、ローカストビーンガム、トラントガム、グアーガム、またはタマリンド種子等の多糖類；ゼラチン、またはカゼイン等のタンパク質；タンニン；リグニン等の天然水溶性高分子や、ポリビニルアルコール系化合物、ポリエチレンオキサイド系化合物、アクリル酸系化合物、または無水マレイン酸系化合物等の合成水溶性高分子化合物を挙げることができる。上記のアルカリ発生剤としては、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム等を挙げることができる。前処理剤には、必要に応じて、尿素、またはチオ尿素等の保湿剤、ｐＨ調整剤、還元防止剤、浸透剤、金属イオン封鎖剤、あるいは消泡剤等の各種添加剤を含有させることもできる。
【００２９】
また、本発明のインク組成物を用いて布帛に対してインクジェット捺染方法を実施する場合には、布帛に対してインク組成物を吐出し、文字および／または画像を印刷した後に、染料固着処理を行う。染料固着処理方法としては、従来の捺染方法における染料固着処理方法と同様の方法、例えば、常圧スチーム法、高圧スチーム法、またはサーモフィックス法等を挙げることができる。染料固着処理後は、常法通り、布帛を水洗し、乾燥する。必要に応じソーピング処理（未固着の染料を熱石鹸液等で洗い落とす処理）を実施してもよい。
【実施例】
【００３０】
以下、実施例によって本発明をより詳細に説明するが、これら実施例により本発明が限定されるものではない。
【００３１】
インク組成物の調製
下記表１に記載の組成に従い各成分を混合し、１０μｍのメンブランフィルターでろ過することにより、例１〜例２４のインクを調製した。
【００３２】
【表１】
2011105838.tif 000002
【００３３】
【表２】
2011105838.tif 000003
【００３４】
染着濃度の評価
下記前処理液を絹布帛に塗布し、マングルにてピックアップ率２０％で絞って乾燥させた。この前処理を行った絹布帛を用いて、ＰＸ−Ｇ９３０プリンタ（セイコーエプソン社製）により、得られた各インクの印捺を行った。印捺した布を１０３℃×１０分にてスチーミングして定着させた後、ラッコールＳＴＡ（明成化学社製）０．２％水溶液を用いて、５５℃で１０分間洗浄し、乾燥させたものを試験片とした。得られた試験片に対して、分光光度計スペクトリノ（グレタグマクベス社製）を用いて光学密度Ｄｅｎｓｉｔｙ  Ｂｌａｃｋ（Ｄｂ値）を測定した。
＜前処理液＞
アルギン酸ナトリウム              １．０重量％
グアガム                          １．０重量％
硫酸アンモニウム                  ４．０重量％
尿素                            １０．０重量％
超純水                                  残量
【００３５】
上記で得られた各インクにおける測定Ｄｂ値について、以下の基準により染着濃度の評価を行った。
１点：Ｄｂ値が１．５０未満
２点：Ｄｂ値が１．５０以上、１．５２未満
３点：Ｄｂ値が１．５２以上、１．５４未満
４点：Ｄｂ値が１．５４以上、１．５６未満
５点：Ｄｂ値が１．５６以上、１．５８未満
６点：Ｄｂ値が１．５８以上、１．６０未満
７点：Ｄｂ値が１．６０以上
評価結果は、下記の表２に示される通りであった。
【００３６】
吐出安定性の評価
上記で得られた各インクを、ＰＸ−Ｇ９３０プリンタ（セイコーエプソン社製）のインクカートリッジに充填し、記録紙５００枚に連続して印刷した後、約１時間印字を停止し、その後、記録紙１０００枚に連続して印刷した後、約１２時間印字を停止し、その直後に印字を再開した際の吐出曲がりや吐出抜けを目視により確認した。なお、吐出曲がりや抜けが発生した場合には、ヘッドクリーニング操作を実施して全ノズルを復帰させてから、印字を再開し、吐出曲がりや吐出抜けの確認を行った。評価基準は以下の通りとした。
１点：曲がりおよび抜けがない
２点：曲がりまたは抜けが１回
３点：曲がりまたは抜けが２回
４点：曲がりまたは抜けが３回
５点：曲がりまたは抜けが６回
評価結果は、下記の表２に示される通りであった。
【００３７】
【表３】
2011105838.tif 000004