(57)【要約】【課題】低吸湿性の官能基を有するシクロへキシル（メタ）アクリレートを必須成分として含有する単量体成分を用い、粗面を有する被着体に熱接着によって短時間で接着させることができるとともに、被着体に接着剤層を残存させずに剥離させることができる接着剤層に好適に使用することができる金属基材用接着剤組成物を提供すること。【解決手段】（メタ）アクリル系重合体粒子が水系媒体中に分散された水系分散体を含有する金属基材用接着剤組成物であって、前記（メタ）アクリル系重合体粒子を構成する（メタ）アクリル系重合体がシクロヘキシル（メタ）アクリレート１０〜８０質量％、カルボキシル基含有単量体０．５〜５質量％およびこれらの単量体と共重合可能なその他の(メタ)アクリル系単量体１５〜８５質量％を含有する単量体成分を重合させてなる（メタ）アクリル系重合体のアルカリ金属塩であることを特徴とする金属基材用接着剤組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（メタ）アクリル系重合体粒子が水系媒体中に分散された水系分散体を含有する金属基材用接着剤組成物であって、前記（メタ）アクリル系重合体粒子を構成する（メタ）アクリル系重合体がシクロヘキシル（メタ）アクリレート１０〜８０質量％、カルボキシル基含有単量体０．５〜５質量％およびこれらの単量体と共重合可能なその他の(メタ)アクリル系単量体１５〜８５質量％を含有する単量体成分を重合させてなる（メタ）アクリル系重合体のアルカリ金属塩であることを特徴とする金属基材用接着剤組成物。
【請求項２】
（メタ）アクリル系重合体粒子を４０〜９５質量％含有する請求項１に記載の金属基材用接着剤組成物。
【請求項３】
（メタ）アクリル系重合体粒子が水系媒体中に分散された水系分散体のｐＨが、５〜９である請求項１または２に記載の金属基材用接着剤組成物。
【請求項４】
（メタ）アクリル系重合体粒子のガラス転移温度が、−６０〜５０℃である請求項１〜３のいずれかに記載の金属基材用接着剤組成物。
【請求項５】
（メタ）アクリル系重合体粒子の平均粒子径が、５ｎｍ〜１０μｍである請求項１〜４のいずれかに記載の金属基材用接着剤組成物。
【請求項６】
さらに、分子量が５００以上のアニオン性界面活性剤、分子量が５００以上のノニオン性界面活性剤および水溶性重合体からなる群より選ばれた少なくとも１種の添加剤を含有する請求項１〜５のいずれかに記載の金属基材用接着剤組成物。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれかに記載の金属基材用接着剤組成物をシート状に成形してなる接着性樹脂シート。
【請求項８】
請求項１〜６のいずれかに記載の金属基材用接着剤組成物からなる接着剤層を有する金属基材接着シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、金属基材用接着剤組成物に関する。さらに詳しくは、熱伝導性や導電性を有する接着剤層が金属基材に形成された金属基材接着用シートや金属基材接着用テープなどに好適に用いることができる金属基材用接着剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
耐候性、可撓性、加工性、密着性などに優れ、塗料などの用途に用いられる（メタ）アクリル酸エステル系重合体を含む樹脂組成物として、シクロヘキシル（メタ）アクリレートアルキルエステルを必須成分として含有するモノマー成分を重合させることによって得られる（メタ）アクリル酸エステル系重合体を含有する（メタ）アクリル酸エステル系樹脂組成物が提案されている（例えば、特許文献１の段落［０００４］および［０００５］参照）。前記（メタ）アクリル酸エステル系樹脂組成物は、水系樹脂組成物であるため、従来の環境汚染や人体への悪影響が懸念されている有機溶剤系樹脂組成物に代わるものであり、従来のシクロへキシル（メタ）アクリレートを単量体成分とする重合体を含有する樹脂組成物の欠点である塗膜の可撓性、加工性、密着性などを改善するものである。
【０００３】
しかし、前記アクリル酸エステル系樹脂組成物からなる接着剤層が金属基材に形成された金属基材用接着シートを被着体に加熱下で加圧させて接着した後、被着体から剥離したとき、接着剤層が凝集破壊したり、金属基材から接着剤層から剥離したりして被着体を汚染するおそれがある。
【０００４】
一方、近年、電子機器の小型化や薄型化に伴い、放熱性や導電性に優れた金属シートやカーボン系シートが用いられるようになってきている。このような金属シートは、ＩＣチップ、ヒートシンクなどの電子部品に貼着させて使用されることが多いことから、金属シートを基材とし、その片面または両面に接着剤層が形成された金属基材接着シートの開発が求められている。前記金属基材接着シートの被着体が、粗面を有し、使用時に発熱する電子部品や電気的に接続される電極部分である場合、一般的な粘着剤では前記金属基材接着シートに十分な接着強度を付与することができないことから、接着強度を高めるために熱硬化性接着剤組成物からなる熱硬化型接着シートを用いることが考えられる（例えば、特許文献２参照）。
【０００５】
しかし、前記熱硬化型接着シートを金属基材の接着剤層に用いた場合、当該接着剤層を硬化（架橋）させるのに長時間を要するため、生産性の低下を招くという欠点がある。
【０００６】
これらのことから、粗面を有する被着体に熱接着によって短時間で接着させることができるとともに、例えば、被着体が不用となったときなどに、被着体に接着剤層を残存させずに剥離させることができ、当該被着体のリサイクル性や部品交換するときのリワーク性に貢献する金属基材接着用シートや金属基材接着用テープなどに好適に用いることができる金属基材用接着剤組成物の開発が望まれている。さらに、電子部品には、低吸湿性が求められていることから、低吸湿性の官能基を有するシクロヘキシル（メタ）アクリレートを単量体とする重合体が用いられ、前記技術的課題を解決する金属基材用接着剤組成物の開発が求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００２−６９１３１号公報
【特許文献２】特開２００３−２９２９０８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、前記従来技術に鑑みてなされたものであり、低吸湿性の官能基を有するシクロへキシル（メタ）アクリレートを必須成分として含有する単量体成分を用い、粗面を有する被着体に熱接着によって短時間で接着させることができるとともに、被着体に接着剤層を残存させずに剥離させることができる接着剤層に好適に使用することができる金属基材用接着剤組成物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、
（１）（メタ）アクリル系重合体粒子が水系媒体中に分散された水系分散体を含有する金属基材用接着剤組成物であって、前記（メタ）アクリル系重合体粒子を構成する（メタ）アクリル系重合体がシクロヘキシル（メタ）アクリレート１０〜８０質量％、カルボキシル基含有単量体０．５〜５質量％およびこれらの単量体と共重合可能なその他の(メタ)アクリル系単量体１５〜８５質量％を含有する単量体成分を重合させてなる（メタ）アクリル系重合体のアルカリ金属塩であることを特徴とする金属基材用接着剤組成物、
（２）（メタ）アクリル系重合体粒子を４０〜９５質量％含有する前記（１）に記載の金属基材用接着剤組成物、
（３）（メタ）アクリル系重合体粒子が水系媒体中に分散された水系分散体のｐＨが、５〜９である前記（１）または（２）に記載の金属基材用接着剤組成物、
（４）（メタ）アクリル系重合体粒子のガラス転移温度が、−６０〜５０℃である前記（１）〜（３）のいずれかに記載の金属基材用接着剤組成物、
（５）（メタ）アクリル系重合体粒子の平均粒子径が、５ｎｍ〜１０μｍである前記（１）〜（４）のいずれかに記載の金属基材用接着剤組成物、
（６）さらに、分子量が５００以上のアニオン性界面活性剤、分子量が５００以上のノニオン性界面活性剤および水溶性重合体からなる群より選ばれた少なくとも１種の添加剤を含有する前記（１）〜（５）のいずれかに記載の金属基材用接着剤組成物、
（７）前記（１）〜（６）のいずれかに記載の金属基材用接着剤組成物をシート状に成形してなる接着性樹脂シート、および
（８）前記（１）〜（６）のいずれかに記載の金属基材用接着剤組成物からなる接着剤層を有する金属基材接着シート
に関する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、粗面を有する被着体に熱接着によって短時間で接着させることができるとともに、被着体に残存させずに剥離させることができる接着剤層に好適に使用することができる金属基材用接着剤組成物が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明の金属基材用接着剤組成物は、前記したように、（メタ）アクリル系重合体粒子が水系媒体中に分散された水系分散体を含有する金属基材用接着剤組成物であり、前記（メタ）アクリル系重合体粒子を構成する（メタ）アクリル系重合体がシクロヘキシル（メタ）アクリレート１０〜８０質量％、カルボキシル基含有単量体０．５〜５質量％およびこれらの単量体と共重合可能なその他の(メタ)アクリル系単量体１５〜８５質量％を含有する単量体成分を重合させることによって得られる（メタ）アクリル系重合体のアルカリ金属塩であることを特徴とする。
【００１２】
なお、本明細書において、「（メタ）アクリ」は、「アクリ」または「メタクリ」を意味する。また、「これらの単量体と共重合可能なその他の(メタ)アクリル系単量体」は、具体的には「シクロヘキシル（メタ）アクリレートおよびカルボキシル基含有単量体と共重合可能な（メタ）アクリル系単量体」を意味する。
【００１３】
（メタ）アクリル系重合体粒子を構成する（メタ）アクリル系重合体のアルカリ金属塩は、例えば、前記単量体成分を重合させ、得られた（メタ）アクリル系重合体をアルカリ金属水酸化物などで中和することによって調製することができるほか、カルボキシル基含有単量体としてカルボキシル基含有単量体のアルカリ金属塩を含有する単量体成分を重合させることによって調製することができる。
【００１４】
単量体成分におけるシクロヘキシル（メタ）アクリレートの含有量は、吸湿性を抑制するとともに金属基材に対する密着性を向上させる観点から、１０質量％以上、好ましくは２０質量％以上であり、接着剤層の耐久性を向上させる観点から、８０質量％以下、より好ましくは７０質量％以下である。
【００１５】
本願明細書にいうカルボキシル基含有単量体は、カルボキシル基を有する単量体および／またはカルボキシル基の水素原子がアルカリ金属原子に置換された基を有する単量体を意味する。より具体的には、前記カルボキシル基含有単量体は、カルボキシル基を有する単量体および／またはカルボキシル基を有する単量体のアルカリ金属塩を意味する。
【００１６】
カルボキシル基含有単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルコハク酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルフタル酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタル酸、これらのアルカリ金属塩などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらのカルボキシル基含有単量体は、それぞれ単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。これらのカルボキシル基含有単量体のなかでは、本発明の金属基材用接着剤組成物を金属基材に接着させるときの濡れ性を向上させる観点から、（メタ）アクリル酸およびそのアルカリ金属塩が好ましく、アクリル酸およびそのアルカリ金属塩がより好ましい。
【００１７】
カルボキシル基含有単量体のアルカリ金属塩としては、例えば、カルボキシル基含有単量体のリチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらのカルボキシル基含有単量体のアルカリ金属塩は、それぞれ単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。カルボキシル基含有単量体のアルカリ金属塩は、例えば、カルボキシル基含有単量体をアルカリ金属水酸化物で中和することによって容易に調製することができる。
【００１８】
単量体成分におけるカルボキシル基含有単量体の含有量は、本発明の金属基材用接着剤組成物を金属基材に接着させるときの濡れ性を向上させる観点から、０．５質量％以上、好ましくは０．７質量％以上であり、金属基材に対する密着性を向上させる観点から、５質量％以下、好ましくは３質量％以下である。
【００１９】
シクロヘキシル（メタ）アクリレートおよびカルボキシル基含有単量体と共重合可能な（メタ）アクリル系単量体〔前記これらの単量体と共重合可能なその他の(メタ)アクリル系単量体〕（以下、他の（メタ）アクリル系単量体という）としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−ラウリル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、ｎ−ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレートなどのアルキル基の炭素数が１〜１８のアルキル（メタ）アクリレート；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、α−ヒドロキシメチルエチル（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ヒドロキシ（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシメチルシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレートなどの水酸基を有する（メタ）アクリレート；エチレングリコール（メタ）アクリレート、エチレングリコールメトキシ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコール（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールメトキシ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコール（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールメトキシ（メタ）アクリレートなどの（ポリ）オキシエチレン基含有（メタ）アクリレート；プロピレングリコール（メタ）アクリレート、プロピレングリコールメトキシ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールメトキシ（メタ）アクリレート、テトラプロピレングリコール（メタ）アクリレート、テトラプロピレングリコールメトキシ（メタ）アクリレートなどの（ポリ）オキシプロピレン基含有（メタ）アクリレート；アセトアセトキシエチル（メタ）アクリレート、２−（アセトアセトキシ）エチル（メタ）アクリレートなどのアセトキシ基含有（メタ）アクリレート；トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、テトラフルオロプロピル（メタ）アクリレート、オクタフルオロペンチル（メタ）アクリレート、ヘプタドデカフルオロデシル（メタ）アクリレート、β−（パーフルオロオクチル）エチル（メタ）アクリレート、ヘキサフルオロプロピル（メタ）アクリレート、パーフルオロオクチルエチル（メタ）アクリレートなどのフッ素原子含有（メタ）アクリレート；ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレートなどの芳香族（メタ）アクリレート；ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレートなどの脂環基含有（メタ）アクリレート；グリシジル（メタ）アクリレート、α−メチルグリシジル（メタ���アクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレートなどのエポキシ基含有（メタ）アクリレートなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの他の（メタ）アクリル系単量体は、それぞれ単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２０】
他の（メタ）アクリル系単量体のなかでは、剥離強度を高め、金属基材に対する密着性を向上させる観点から、アルキル基の炭素数が１〜１８のアルキル（メタ）アクリレート、（ポリ）オキシエチレン基含有（メタ）アクリレート、芳香族（メタ）アクリレート、脂環基含有（メタ）アクリレートおよびエポキシ基含有（メタ）アクリレートが好ましく、アルキル基の炭素数が４〜１７のアルキル（メタ）アクリレート、（ポリ）オキシエチレン基含有（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレートおよびグリシジル（メタ）アクリレートがより好ましい。
【００２１】
単量体成分における他の(メタ)アクリル系単量体の含有量は、剥離強度を高める観点から、１５質量％以上、好ましくは２７質量％以上であり、金属基材に対する密着性を向上させる観点から、８５質量％以下、好ましくは７７質量％以下である。
【００２２】
また、単量体成分には、本発明の目的が阻害されない範囲内で、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、カルボキシル基含有単量体および他の(メタ)アクリル系単量体と共重合可能な他の単量体が含まれていてもよい。
【００２３】
前記共重合可能な他の単量体としては、例えば、酢酸アリル、安息香酸アリルなどのアリルエステル；アリルエチルエーテル、アリルグリシジルエーテル、アリルフェニルエーテルなどのアリルエーテル；スチレン、α−メチルスチレン、クロロメチルスチレン、ビニルトルエン、ジビニルベンゼンなどのビニル基含有単量体；酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、プロピオン酸ビニル、ｎ−酪酸ビニル、安息香酸ビニル、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸ビニル、ピバリン酸ビニル、２−エチルヘキサン酸ビニル、バーサチック酸ビニル、ラウリン酸ビニルなどのビニルエステル；ビニルトリクロロシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、トリメチルシロキシエチル（メタ）アクリレートなどのケイ素原子含有単量体；
【００２４】
（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド、メチレンビス（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ’−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−メチル−Ｎ−ビニルホルムアミド、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート硫酸塩、Ｎ−ビニルピリジン、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルピロリドン、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジアセトン（メタ）アクリルアミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、２−イソプロペニル−２−オキサゾリンなどの窒素原子含有単量体；
【００２５】
ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニル−ｎ−プロピルエーテル、ビニルイソプロピルエーテル、ビニル−ｎ−ブチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル、ビニル−ｎ−アミルエーテル、ビニルイソアミルエーテル、ビニル−ｎ−オクタデシルエーテル、ビニル−２−エチルヘキシルエーテル、シアノメチルビニルエーテル、２，２−ジメチルアミノエチルビニルエーテル、２−クロロエチルビニルエーテル、β−ジフルオロメチルビニルエーテル、ベンジルビニルエーテル、フェニルビニルエーテル、ジビニルエーテルなどのビニルエーテル；（メタ）アクリロイルイソシアネート、ｍ−イソプロペニル−α，α−ジメチルベンジルイソシアネートなどのイソシアネート基含有単量体；
【００２６】
２−〔２’−ヒドロキシ−５’−（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−〔２’−ヒドロキシ−５’−（メタ）アクリロイルオキシプロピルフェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−〔２’−ヒドロキシ−５’−（メタ）アクリロイルオキシヘキシルフェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−〔２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−〔２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニル〕−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−〔２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−ブチル−３’−（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−〔２’−ヒドロキシ−５’−（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニル〕−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−〔２’−ヒドロキシ−５’−（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニル〕−５−メトキシ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−〔２’−ヒドロキシ−５’−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕フェニル〕−５−シアノ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−〔２’−ヒドロキシ−５’−（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニル〕−５−ｔｅｒｔ−ブチル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−〔２’−ヒドロキシ−５’−（β−（メタ）アクリロイルオキシエトキシ）−３’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル〕−４−ｔｅｒｔ−ブチル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−ヒドロキシ−４−（メタ）アクリロイルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−（メタ）アクリロイルオキシ）プロポキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−（２−（メタ）アクリロイルオキシ）エトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ビニルオキシカルボニルメトキシベンゾフェノンなどのイソシアネート基含有紫外線吸収性単量体；
【００２７】
４−（メタ）アクリロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（メタ）アクリロイルオキシ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン、４−（メタ）アクリロイルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（メタ）アクリロイルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン、４−シアノ−４−（メタ）アクリロイルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−クロトノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−クロトノイルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−（メタ）アクリロイル−４−（メタ）アクリロイルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−（メタ）アクリロイル−４−シアノ−４−（メタ）アクリロイルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−クロトノイル−４−クロトノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンなどの紫外線安定性単量体などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの共重合可能な他の単量体は、それぞれ単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２８】
単量体成分における共重合可能な他の単量体の含有量は、その単量体の種類などによって異なるので一概には決定することができないが、金属基材に対する密着性を向上させる観点から、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは１０質量％以下である。
【００２９】
（メタ）アクリル系重合体粒子が水系媒体中に分散された水系分散体は、例えば、単量体成分を乳化重合法、懸濁重合法などの重合方法によって調製することができる。
【００３０】
乳化重合法によって（メタ）アクリル系重合体粒子が水系媒体中に分散された水系分散体を調製する場合、乳化剤の存在下で単量体成分を水などの水系媒体中で当該水系媒体に可溶の重合開始剤を用いて重合させることにより、（メタ）アクリル系重合体粒子が分散された水系分散体を得ることができる。
【００３１】
懸濁重合法によって（メタ）アクリル系重合体粒子が水系媒体中に分散された水系分散体を調製する場合、単量体成分を水系媒体中で強く撹拌し、単量体成分に可溶の重合開始剤を水系媒体に添加し、単量体成分を重合させることにより、（メタ）アクリル系重合体粒子が分散された水系分散体を得ることができる。懸濁重合法によって（メタ）アクリル系重合体粒子の水系分散体を調製する場合、水系媒体中に分散剤を用いることが好ましい。
【００３２】
以下、乳化重合法によって（メタ）アクリル系重合体粒子が水系媒体中に分散された水系分散体を調製する場合について、より詳細に説明する。
【００３３】
水系媒体としては、通常、水が用いられるが、本発明の目的が阻害されない範囲内であれば、例えば、メタノール、エタノールなどの低級アルコール、ケトンなどの親水性溶媒を水と併用してもよい。
【００３４】
乳化剤としては、例えば、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、高分子界面活性剤、分子中に１個以上の重合可能な炭素−炭素不飽和結合を有する重合性界面活性剤（以下、単に重合性界面活性剤いう）などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの乳化剤は、それぞれ単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３５】
アニオン性界面活性剤としては、例えば、ナトリウムドデシルサルフェート、カリウムドデシルサルフェートなどのアルカリ金属アルキルサルフェート；アンモニウムドデシルサルフェートなどのアンモニウムアルキルサルフェート；ナトリウムドデシルポリグリコールエーテルサルフェート、ナトリウムスルホシノエート、スルホン化パラフィンのアルカリ金属塩、スルホン化パラフィンのアンモニウム塩などのアルキルスルホネート；ナトリウムラウリレート、トリエタノールアミンオレエート、トリエタノールアミンアビエテートなどの脂肪酸塩；ナトリウムドデシルベンゼンスルホネート、アルカリフェノールヒドロキシエチレンのアルカリ金属サルフェートなどのアルキルアリールスルホネート；高級アルキルナフタレンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、ジアルキルスルホコハク酸塩、ポリオキシエチレンアルキルサルフェート塩、ポリオキシエチレンアルキルアリールサルフェート塩などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらのアニオン性界面活性剤は、それぞれ単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３６】
カチオン性界面活性剤としては、例えば、脂肪酸アミン塩、脂肪酸４級アンモニウム塩、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、ピリジニウム塩、イミダゾリニウム塩などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらのカチオン性界面活性剤は、それぞれ単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３７】
非イオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、グリセロールのモノラウレートなどの脂肪酸モノグリセライド；ポリオキシエチレン−オキシプロピレン共重合体、エチレンオキサイドと脂肪酸アミン、アミドまたは酸との縮合生成物などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの非イオン性界面活性剤は、それぞれ単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３８】
両性界面活性剤としては、例えば、ラウリルペタイン、ステアリルペタイン、ラウリルジメチルアミンオキサイド、アミノカルボン酸塩、イミダゾリニウムベタイン、レシチン、アルキルアミンオキサイドなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの両性界面活性剤は、それぞれ単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３９】
高分子界面活性剤としては、例えば、ポリビニルアルコール、ポリ（メタ）アクリル酸ナトリウム、ポリ（メタ）アクリル酸カリウム、ポリ（メタ）アクリル酸アンモニウム、ポリヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ポリヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの高分子界面活性剤は、それぞれ単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００４０】
重合性界面活性剤としては、例えば、プロペニル−２−エチルヘキシルベンゼンスルホコハク酸エステルナトリウム、（メタ）アクリル酸ポリオキシエチレンの硫酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルプロペニルエーテル硫酸アンモニウム、（メタ）アクリル酸ポリオキシエチレンエステルのリン酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルベンゼンエーテル（メタ）アクリレート、ポリオキシエチレンアルキルエーテル（メタ）アクリレートなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの重合性界面活性剤は、それぞれ単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００４１】
乳化剤の量は、特に限定されないが、単量体成分１００質量部あたり、（メタ）アクリル系重合体粒子の分散安定性を向上させる観点から、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは０．２質量部以上、さらに好ましくは０．３質量部以上であり、金属基材に対する密着性を向上させる観点から、好ましくは２０質量部以下、より好ましくは１０質量部以下、さらに好ましくは６質量部以下である。
【００４２】
水系媒体に対する単量体成分の量は、重合条件、単量体成分の種類および組成などに応じて適宜決定すればよいが、通常、水系媒体１００質量部あたりの単量体成分の量は、好ましくは１０〜２００質量部、より好ましくは２０〜１７０質量部、さらに好ましくは３０〜１５０質量部である。
【００４３】
単量体成分を乳化重合させる際に用いられる重合開始剤としては、例えば、アゾイソブチロニトリル、２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩、４，４’−アゾビス（４−シアノペンタン酸）、２，２’−アゾビス−（２−メチルブチロニトリル）、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）などのアゾ系重合開始剤；過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウムなどの過硫酸塩、過酢酸、過酸化水素、過酸化ベンゾイル、ベンゾイルパーオキサイド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔｅｒｔ−ブチルハイドロパーオキサイドなどの過酸化物系重合開始剤などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの重合開始剤は、それぞれ単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００４４】
なお、重合開始剤は、例えば、亜硫酸水素ナトリウム、Ｌ−アスコルビン酸、ロンガリット、メタ重亜硫酸ナトリウムなどの還元剤を用いてレドックス系開始剤として用いてもよい。
【００４５】
重合開始剤の量は、特に限定されないが、通常、単量体成分１００質量部あたり、好ましくは０．０１〜２０質量部、より好ましくは０．０５〜１０質量部、さらに好ましくは０．１〜１０質量部である。
【００４６】
なお、単量体成分を重合させる際には、重合促進剤を適量で用いてもよい。重合促進剤としては、例えば、硫酸第二鉄、硫酸第二銅、塩化第二鉄、塩化第二銅などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの重合促進剤は、それぞれ単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００４７】
重合促進剤の量は、得られる（メタ）アクリル系重合体の収率および経済性を高める観点から、通常、単量体成分１００質量部あたり、好ましくは０．０１〜２０質量部、より好ましくは０．０５〜１０質量部、さらに好ましくは０．１〜１０質量部である。
【００４８】
また、単量体成分を重合させる際には、連鎖移動剤を用いることができる。連鎖移動剤としては、例えば、２−メルカプトエタノール、２−メルカプトプロピオン酸、３−メルカプトプロピオン酸、３−メルカプトプロピオン酸オクチル、２−メルカプトエタンスルホン酸、オクチルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、チオグリセロール、チオグリコール酸、チオリンゴ酸、チオグリコール酸オクチル、ブチルチオグリコレートなどのチオール化合物；四塩化炭素、塩化メチレン、ブロモホルム、ブロモトリクロロエタンなどのハロゲン化物；イソプロパノールなどの第２級アルコール；亜リン酸およびその塩、次亜リン酸およびその塩、亜硫酸およびその塩、亜硫酸水素およびその塩、亜二チオン酸およびその塩、メタ重亜硫酸およびその塩などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの連鎖移動剤は、それぞれ単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００４９】
連鎖移動剤の量は、目的とする（メタ）アクリル系重合体の分子量などによって異なるので一概には決定することができないことから、目的とする（メタ）アクリル系重合体の分子量などに応じて適宜調整することが好ましい。通常、連鎖移動剤の量は、単量体成分１００質量部あたり、好ましくは０．０１〜１０質量部、より好ましくは０．０２〜５質量部である。
【００５０】
単量体成分の重合は、例えば、アルゴンガス、窒素ガスなどの不活性ガス雰囲気中で行なうことが好ましい。単量体成分の重合温度は、重合率および生産効率を高める観点から、通常、１０〜１００℃程度であればよいが、好ましくは４０〜９０℃、より好ましくは５０〜８５℃である。重合時間は、重合温度、単量体成分の種類およびその量などによって異なるので一概には決定することができないことから、これらに応じて適宜調整することが好ましいが、通常、０．５〜１０時間程度である。
【００５１】
以上のようにして乳化剤の存在下で単量体成分を水などの水系媒体中で当該水系媒体に可溶の重合開始剤を用いて重合させることにより、（メタ）アクリル系重合体粒子が分散された水系分散体を得ることができる。
【００５２】
（メタ）アクリル系重合体粒子を構成している（メタ）アクリル系重合体の重量平均分子量は、金属基材との接着強度を高め、接着剤層が被着体から容易に剥離するようにする観点から、好ましくは１０００〜３０００００００、より好ましくは５０００〜２０００００００、さらに好ましくは１００００〜２０００００００である。
【００５３】
なお、本明細書において、（メタ）アクリル系重合体の重量平均分子量は、ゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）の測定装置として、東ソー（株）製、品番：ＨＬＣ−８２２０ＧＰＣ、分離カラム：東ソー（株）製、品番：ＴＳＫｇｅｌ  Ｓｕｐｅｒ  ＨＺＭ−Ｍを用い、標準ポリスチレン〔東ソー（株）製〕による換算値である。
【００５４】
また、（メタ）アクリル系重合体粒子を構成している（メタ）アクリル系重合体のガラス転移温度は、接着剤層の凝集破壊が生じることを抑制する観点から、好ましくは−６０℃以上、より好ましくは−５０℃以上であり、金属基材用接着剤組成物が高温下に曝された後であっても高接着性を維持し、貼り付け不良が生じることを抑制する観点から、好ましくは５０℃以下、より好ましくは４０℃以下である。
【００５５】
（メタ）アクリル系重合体のガラス転移温度は、当該（メタ）アクリル系重合体を構成する単量体成分に使用されている単量体の単独重合体のガラス転移温度を用いて、式：
１／Ｔｇ＝Σ（Ｗn／Ｔｇn）／１００
〔式中、Ｗnは重合体を構成する単量体成分における単量体ｎの含有率(質量％)、Ｔｇnは単量体ｎからなる単独重合体のガラス転移温度（絶対温度：Ｋ）を示す〕
で表されるフォックス（Ｆｏｘ）の式に基づいて求められた温度を意味する。
【００５６】
（メタ）アクリル系重合体のガラス転移温度は、前記フォックス（Ｆｏｘ）の式に基づいて求められた値であるが、（メタ）アクリル系重合体のガラス転移温度の実測値は、前記フォックス（Ｆｏｘ）の式に基づいて求められた値と同じであることが好ましい。（メタ）アクリル系重合体のガラス転移温度の実測値は、例えば、その示差走査熱量の測定によって求めることができる。
【００５７】
示差走査熱量の測定装置としては、例えば、セイコーインスツル（株）製、品番：ＤＳＣ２２０Ｃなどが挙げられる。また、示差走査熱量を測定する際、示差走査熱量（ＤＳＣ）曲線を描画する方法、示差走査熱量（ＤＳＣ）曲線から一次微分曲線を得る方法、スムージング処理を行なう方法、目的のピーク温度を求める方法などには特に限定がない。例えば、前記測定装置を用いた場合には、当該測定装置を用いることによって得られたデータから作図すればよい。その際、数学的処理を行なうことができる解析ソフトウェアを用いることができる。当該解析ソフトウェアとしては、例えば、解析ソフトウェア〔セイコーインスツル（株）製、品番：ＥＸＳＴＡＲ６０００〕などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。なお、このようにして求められたピーク温度には、上下５℃程度の作図による誤差が含まれることがある。
【００５８】
単独重合体のガラス転移温度の一例を挙げると、例えば、アクリル酸の単独重合体では１０６℃、メタクリル酸の単独重合体では１３０℃、メチルアクリレートの単独重合体では１０℃、メチルメタクリレートの単独重合体では１０５℃、エチルアクリレートの単独重合体では−２４℃、ｎ−ブチルアクリレートの単独重合体では−５４℃、ｎ−ブチルメタクリレートの単独重合体では−２０℃、ｎ−オクチルアクリレートの単独重合体では−８０℃、イソオクチルアクリレートの単独重合体では−５８℃、２−エチルヘキシルアクリレートの単独重合体では−７０℃、シクロへキシルアクリレートの単独重合体では１６℃、シクロへキシルメタクリレートの単独重合体では８３℃、イソボルニルメタクリレートの単独重合体では１８０℃、２−ヒドロキシエチルアクリレートの単独重合体では−１５℃、２−ヒドロキシエチルメタクリレートの単独重合体では８５℃、４−ヒドロキシブチルアクリレートの単独重合体では−３２℃、２−メトキシエチルアクリレートの単独重合体では−５０℃、グリシジルメタクリレートの単独重合体では４１℃などである。
【００５９】
（メタ）アクリル系重合体のガラス転移温度は、当該（メタ）アクリル系重合体を調製する際に用いられる単量体成分を構成する単量体の種類およびその量を適宜調整することによって容易に調節することができる。
【００６０】
（メタ）アクリル系重合体粒子の平均粒子径は、金属基材との接着性に優れ、接着剤層と被着体とが容易に剥離するようにする観点から、好ましくは５ｎｍ〜１０μｍ、より好ましくは１０ｎｍ〜５μｍである。（メタ）アクリル系重合体粒子の平均粒子径は、乳化剤量や重合開始剤量を調整することにより、調節することができる。
【００６１】
（メタ）アクリル系重合体粒子の平均粒子径は、動的光散乱法の粒子径測定装置〔ハイアック／ロイコ・インストルメンツ・ディビジョン（ＨＩＡＣ／ＲＯＹＣＯ
ＩＮＳＴＲＵＭＥＮＴＳ ＤＩＶＩＳＩＯＮ）社製、表品名：ＮＩＣＯＭＰ Ｍｏｄｅｌ ３７０〕を用いて測定し、(メタ)アクリル系重合体粒子の粒子径を測定し、体積平均粒子径を算出することによって求めることができる。
【００６２】
なお、（メタ）アクリル系重合体の原料として用いられている単量体成分に含まれているカルボキシル基含有単量体がカルボキシル基を有する単量体である場合には、（メタ）アクリル系重合体のカルボキシル基の水素原子をアルカリ金属に置換させる。このアルカリ金属の置換は、例えば、前記で得られた（メタ）アクリル系重合体粒子が分散された水系分散体に、アルカリ金属化合物を添加することにより、容易に（メタ）アクリル系重合体のカルボキシル基の水素原子をアルカリ金属に置換させることができる。アルカリ金属化合物のなかでは、アルカリ金属水酸化物が好ましく、水酸化リチウム、水酸化ナトリウムおよび水酸化カリウムがより好ましい。
【００６３】
（メタ）アクリル系重合体粒子が分散された水系分散体のｐＨは、金属基材の腐食を防止する観点から、好ましくは５〜９、より好ましくは６〜８．５である。
【００６４】
（メタ）アクリル系重合体粒子が分散された水系分散体のｐＨは、ｐＨ調整剤を用いて容易に調整することができる。ｐＨ調整剤としては、例えば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ金属水酸化物、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウムなどのアルカリ土類金属水酸化物、アンモニア、モノエタノールアミン、トリエタノールアミンなどの有機アミン塩などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらのｐＨ調整剤は、それぞれ単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。これらのｐＨ調整剤のなかでは、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ金属水酸化物が好ましく、水酸化リチウムおよび水酸化ナトリウムがより好ましい。
【００６５】
なお、（メタ）アクリル系重合体がカルボキシル基を有する場合、（メタ）アクリル系重合体粒子が分散された水系分散体のｐＨを調整する際に、例えば、ｐＨ調整剤として、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ金属水酸化物を用いることにより、（メタ）アクリル系重合体のカルボキシル基の水素原子をアルカリ金属に置換させることができる。
【００６６】
本発明の金属基材用接着剤組成物は、（メタ）アクリル系重合体粒子が分散された水系分散体を含有するものであるが、さらに、分子量が５００以上のアニオン性界面活性剤、分子量が５００以上のノニオン性界面活性剤および水溶性重合体からなる群より選ばれた少なくとも１種の添加剤を含有することが、充填剤の分散安定性および塗工性を向上させる観点から好ましい。
【００６７】
分子量が５００以上のアニオン性界面活性剤および分子量が５００以上のノニオン性界面活性剤において、その分子量が５００以上とされるのは、これらの界面活性剤が接着剤層からブリードすることを防止するためである。
【００６８】
分子量が５００以上のアニオン性界面活性剤としては、例えば、分子量が５００以上である、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートアンモニウム塩、（メタ）アクリル酸ポリオキシエチレンエステルのリン酸エステル、ポリオキシアルキルアリールサルフェート塩などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらのアニオン性界面活性剤は、それぞれ単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。これらのアニオン性界面活性剤のなかでは、充填剤の分散安定性を向上させる観点から、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートアンモニウム塩が好ましい。
【００６９】
分子量が５００以上のノニオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル（メタ）アクリレート、ポリオキシアルキルベンゼンエーテル（メタ）アクリレートなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらのノニオン性界面活性剤は、それぞれ単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。これらのノニオン性界面活性剤のなかでは、充填剤の分散安定性を向上させる観点から、ポリオキシエチレンアルキルエーテル（メタ）アクリレートが好ましい。
【００７０】
水溶性重合体としては、例えば、カルボキシメチルセルロースおよびそのアルカリ金属塩、ポリビニルアルコール、カルボキシル基変性ポリビニルアルコール、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポリカルボン酸系高分子乳化剤、エチレンオキサイド−プロピレンオキサイドブロックコポリマー、ポリ（メタ）アクリル酸ナトリウム、ポリ（メタ）アクリル酸カリウム、ポリ（メタ）アクリル酸アンモニウム、ポリヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ポリヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの水溶性重合体は、それぞれ単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。これらの水溶性重合体のなかでは、充填剤の分散安定性を向上させる観点から、カルボキシメチルセルロースおよびそのアルカリ金属塩が好ましい。アルカリ金属塩におけるアルカリ金属原子としては、例えば、リチウム原子、ナトリウム原子、カリウム原子などが挙げられる。
【００７１】
本発明の金属基材用接着剤組成物における前記添加剤の含有率は、金属基材と接着剤層との接着性を向上させる観点から、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上であり、被着体が接着剤層から容易に剥離するようにする観点から、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下である。
【００７２】
また、本発明の金属基材用接着剤組成物には、充填剤を含有させることができる。本発明の金属基材用接着剤組成物に充填剤を含有させることにより、金属基材用接着剤組成物の塗工性を向上させたり、充填剤が有する性質を接着剤層に付与したり、あるいは本発明の金属基材用接着剤組成物を接着性樹脂シートに成形した場合には、その接着性樹脂シートの反りを低減させることができるという利点がある。
【００７３】
充填剤としては、例えば、無機微粒子、有機微粒子、炭素系微粒子などが挙げられ、これらの充填剤は、それぞれ単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。これらの充填剤は、本発明の金属基材用接着剤組成物に要求される難燃性、導電性、熱伝導性などの物性に応じて選択して用いることができる。なお、充填剤は、その種類によっては顔料として用いることもできる。
【００７４】
無機微粒子としては、例えば、鉄、銅、ニッケル、金、銀、アルミニウム、鉛、タングステンなどの金属微粒子；シリカ、シリカバルーン、酸化チタン、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化スズ、酸化アンチモン、酸化ベリリウム、バリウムフェライト、ストロンチウムフェライトなどの金属酸化物微粒子、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウムなどの金属水酸化物微粒子、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸水素ナトリウムなどの金属炭酸塩微粒子；硫酸カルシウム、硫酸マグネシウムなどの金属硫酸塩微粒子；タルク、クレー、マイカ、カオリン、フライアッシュ、モンモリロナイト、ケイ酸カルシウム、ガラス、ガラスバルーンなどのケイ酸塩微粒子；チタン酸カルシウム、チタン酸ジルコニウム、チタン酸鉛などのチタン酸塩微粒子；窒化アルミニウムなどの金属窒化物微粒子；炭化ケイ素微粒子、ウィスカーなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの無機微粒子は、それぞれ単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００７５】
有機微粒子としては、例えば、アクリル樹脂、アクリロニトリル樹脂、ポリウレタン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリエステル、ポリアミド、ポリエチレン、ポリプロピレン、フッ素樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂などの樹脂からなる樹脂微粒子などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの有機微粒子は、それぞれ単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００７６】
炭素系微粒子としては、例えば、活性炭微粒子、天然または人工の結晶性グラファイト微粒子、チャネルブラック、サーマルブラック、ファーネスブラックなどのカーボンブラック微粒子、カーボン短繊維、燐片状カーボンなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの炭素系微粒子は、それぞれ単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００７７】
充填剤の平均粒子径は、本発明の金属基材用接着剤組成物における凝集を防止する観点から、好ましくは５ｎｍ以上、より好ましくは５０ｎｍ以上であり、本発明の金属基材用接着剤組成物で形成される接着剤層を平滑にする観点から、好ましくは１０μｍ以下、より好ましくは１μｍ以下である。
【００７８】
充填剤の量は、本発明の金属基材用接着剤組成物の用途、充填剤の種類などによって異なるので一概には決定することができないが、耐熱性、熱伝導性、難燃性、電気伝導性などの所望の性質を付与する観点から、（メタ）アクリル系重合体１００質量部あたり、好ましくは５質量部以上、より好ましくは１０質量部以上、さらに好ましくは２０質量部以上であり、接着性を高める観点から、好ましくは５００質量部以下、より好ましくは３００質量部以下、さらに好ましくは２００質量部以下である。
【００７９】
なお、本発明の金属基材用接着剤組成物には、本発明の目的が阻害されない範囲内で、必要により、（メタ）アクリル系重合体以外の重合体を含有させてもよい。また、本発明の金属基材用接着剤組成物には、本発明の目的が阻害されない範囲で、例えば、帯電防止剤、架橋促進剤、粘着付与剤、改質剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、紫外線安定剤などを適量で含有させてもよい。
【００８０】
本発明の金属基材用接着剤組成物における（メタ）アクリル系重合体粒子の含有量は、生産性を向上させる観点から、好ましくは４０質量％以上、より好ましくは４３質量％以上であり、塗工性を向上させる観点から、好ましくは９５質量％以下、より好ましくは８０質量％以下である。金属基材用接着剤組成物における（メタ）アクリル系重合体粒子の含有量は、金属基材用接着剤組成物に含まれる水系媒体の量などを調整することによって調節することができる。水系媒体としては、前記単量体成分を重合させる際に用いられる水系媒体と同様であればよい。
【００８１】
金属基材を構成する金属としては、例えば、アルミニウム、チタン、タンタル、ニッケル、鉄、ステンレス鋼、銅、スズ、これらの金属の合金などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。
【００８２】
金属基材の種類には特に限定がなく、その用途に応じて金属基材の種類を適宜選択すればよい。金属基材としては、金属プレート、金属箔、金属ロッド、所定形状に成形された金属部材などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。その一例として、厚さ５〜５００μｍの金属シートなどが挙げられる。
【００８３】
本発明の金属基材用接着剤組成物を金属基材に塗布する方法としては、例えば、ナイフコーター、スロットダイコーター、リップコーター、ロールコーター、フローコーター、スプレーコーター、バーコーター、ディッピングなどの方法が挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。本発明の金属基材用接着剤組成物を金属基材に塗布する際には、本発明の金属基材用接着剤組成物を金属基材に直接塗布してもよく、あるいは離型紙などに塗布した後、この塗布物を金属基材上に転写させてもよい。このように本発明の金属基材用接着剤組成物を塗布した後、乾燥させることにより、金属基材上に金属基材用接着剤組成物層を形成させることができる。
【００８４】
本発明の金属基材用接着剤組成物を基材に塗布した後、乾燥させる。本発明の金属基材用接着剤組成物を基材に塗布することによって形成された接着剤層は、例えば、熱風、遠赤外線照射などによって乾燥させることができるが、本発明は、かかる乾燥方法によって限定されるものではない。
【００８５】
本発明の金属基材用接着剤組成物を金属基材に塗布することによって形成された接着剤層の乾燥後の厚さは、金属基材の用途などによって異なるので一概には決定することができないが、通常、通常、１μｍ〜０.５ｍｍ程度である。
【００８６】
このようにして本発明の金属基材用接着剤組成物を金属基材に塗布し、乾燥させることによって得られた接着剤層を有する金属基材は、例えば、金属基材接着シートとして好適に用いることができる。
【００８７】
なお、シート状、テープ状などの形状を有する金属箔からなる金属基材の片面に接着剤層が形成されている場合には、この金属基材の背面に離型剤を塗布し、離型剤層を形成しておけば、接着剤層を内側にしてロール状に巻くことにより、接着剤層が金属基材の背面の離型剤層と接触するので、接着剤層を保護することができる。また、接着剤層の表面には、離型紙を貼着してもよい。このように接着剤層の表面に離型紙を貼着した場合には、その表面を保護することができる。離型紙は、接着剤層が使用されるときにその表面から引き剥がされる。
【００８８】
接着剤層を有する金属基材に対する被着体としては、接着性を向上させる観点から、表面粗さ（Ｒａ）が５μｍ以上である被着体が好ましい。このような表面粗さを有する被着体を用いた場合には、接着剤層を有する金属基材の接着剤層を被着体に加熱下で加圧することにより、投錨効果により、接着剤層を介して金属基材を被着体に接着させることができる。
【００８９】
被着体としては、例えば、前記表面粗さを有する金属材料、炭素材料、ガラス材料、セラミック材料などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。なお、被着体は、接着剤層を介して金属基材と強固に接着させる観点から、多孔質体であることが好ましい。
【００９０】
接着剤層を有する金属基材と被着体との接着は、例えば、接着剤層を有する金属基材の接着剤層と被着体とを重ね合わせることによって得られた積層体に、５０〜１５０℃程度の温度で０.１〜１０ＭＰａ程度の圧力を加えて熱プレスをすることによって行なうことができる。この熱プレスに要する時間は、被着体の種類や接着剤層の厚さなどによって異なるので一概には決定することができないが、通常、１０〜１００秒間程度の短時間であることが好ましい。接着剤層を有する金属基材と被着体とを接着させた後は、室温にまで冷却すればよい。
【００９１】
以上のようにして接着剤層を有する金属基材と被着体とが接着されるが、前記接着剤層は、本発明の金属基材用接着剤組成物で構成されているので、接着時の加熱によって被着体に対するなじみ性（濡れ性）が発現されるため、表面粗さ（Ｒａ）が５μｍ以上である被着体のように表面に凹凸を有する被着体を用いることにより、金属基材と被着体とを良好に接着させることができる。
【００９２】
本発明の金属基材用接着剤組成物は、また、シート状に成形することにより、接着性樹脂シートとして使用することもできる。接着性樹脂シートは、例えば、フッ素樹脂などの離型性を有する樹脂などからなる基材上に流延させることによって成形することができるほか、Ｔダイなどを用いて押し出し成形することによって成形することもできる。接着性樹脂シートの厚さは、その用途などによって異なるので一概には決定することができないが、好ましくは１μｍ〜１０ｍｍ、より好ましくは０．３〜５ｍｍである。接着性樹脂シートの表面には、離型紙を貼着してもよい。このように接着性樹脂シートの表面に離型紙を貼着した場合には、その表面を保護することができる。離型紙は、接着性樹脂シートを使用するときにその表面から引き剥がされる。
【実施例】
【００９３】
次に、本発明を実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明は、かかる実施例のみに限定されるものではない。
【００９４】
製造例１（樹脂エマルションＡの調製）
撹拌装置、温度計、冷却装置、滴下装置および窒素ガス導入管を取り付けたセパラブルフラスコ内に脱イオン水８２部（質量部、以下同じ）を仕込み、窒素ガス気流下で７５℃に昇温した。
【００９５】
一方、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル〔三洋化成(株)製、商品名：ノニポール２００〕４部および脱イオン水３４部を混合し、得られた水溶液に、シクロへキシルメタクリレート（ＣＨＭＡ）２４部、２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）７５部およびアクリル酸（ＡＡ）１部を添加し、撹拌することにより、プレエマルションを得た。
【００９６】
前記で得られたプレエマルションのうち１０質量％の量のプレエマルションを前記フラスコ内に添加し、引き続いて３％過硫酸カリウム水溶液１０部を添加した後、１５分間かけて前記フラスコの内温を８０℃に昇温させた。
【００９７】
次に、プレエマルションの残りの９０質量％の量のプレエマルションを３時間かけて前記フラスコ内に滴下し、８０℃で１時間保持した。その後、前記フラスコ内の内容物を室温にまで冷却した後、１０％水酸化ナトリウム水溶液を前記フラスコ内に添加することにより、(メタ)アクリル系重合体ナトリウム塩からなる(メタ)アクリル系重合体粒子（エマルション粒子）を含有する樹脂エマルションＡを得た。得られた(メタ)アクリル系重合体ナトリウム塩のガラス転移温度が−４５．５℃、(メタ)アクリル系重合体粒子の平均粒子径が３４０ｎｍであり、樹脂エマルションＡの不揮発分量が４５質量％、ｐＨが８．２であった。
【００９８】
なお、ガラス転移温度、平均粒子径、不揮発分量およびｐＨは、以下の方法に基づいて測定した。
【００９９】
〔ガラス転移温度〕
(メタ)アクリル系重合体粒子を構成している(メタ)アクリル系重合体（塩）のガラス転移温度は、フォックス（Ｆｏｘ）の式：
１／Ｔｇ＝Σ（Ｗn／Ｔｇn）／１００
〔式中、Ｗnは(メタ)アクリル系重合体（塩）を構成する単量体成分における単量体ｎの含有率（質量％）、Ｔｇnは単量体ｎからなる単独重合体のガラス転移温度（絶対温度：Ｋ）を示す〕
に基づいて求められる。なお、本明細書においては、便宜上、ガラス転移温度には絶対温度を摂氏温度に変換した値が用いられている。
【０１００】
〔平均粒子径〕
動的光散乱法の粒子径測定装置〔ハイアック／ロイコ・インストルメンツ・ディビジョン（ＨＩＡＣ／ＲＯＹＣＯ ＩＮＳＴＲＵＭＥＮＴＳ
ＤＩＶＩＳＩＯＮ）社製、表品名：ＮＩＣＯＭＰ Ｍｏｄｅｌ ３７０〕を用いて(メタ)アクリル系重合体粒子の粒子径を測定することにより、体積平均粒子径を求める。
【０１０１】
〔不揮発分量〕
樹脂エマルション約１ｇを秤量し、熱風乾燥機で１０５℃の温度で１時間乾燥させた後に存在している固形分を不揮発分とし、乾燥前の樹脂エマルションにおける不揮発分の含有率（質量％）を不揮発分量とする。
【０１０２】
〔ｐＨ〕
ｐＨメーター〔（株）堀場製作所製、品番：Ｆ−２３〕を用いて樹脂エマルションのｐＨを２５℃の温度で測定する。
【０１０３】
製造例２（樹脂エマルションＢの調製）
撹拌装置、温度計、冷却装置、滴下装置および窒素ガス導入管を取り付けたセパラブルフラスコ内に脱イオン水８２部を仕込み、窒素ガス気流下で７５℃に昇温した。
【０１０４】
一方、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル〔三洋化成(株)製、商品名：ノニポール２００〕４部および脱イオン水３４部を混合し、得られた水溶液に、シクロへキシルメタクリレート（ＣＨＭＡ）６５部、２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）３４部およびアクリル酸（ＡＡ）１部を添加し、撹拌することにより、プレエマルションを得た。
【０１０５】
前記で得られたプレエマルションのうち１０質量％の量のプレエマルションを前記フラスコ内に添加し、引き続いて３％過硫酸カリウム水溶液１０部を添加した後、１５分間かけて前記フラスコの内温を８０℃に昇温させた。
【０１０６】
次に、プレエマルションの残りの９０質量％の量のプレエマルションを３時間かけて前記フラスコ内に滴下し、８０℃で１時間保持した。その後、前記フラスコ内の内容物を室温にまで冷却した後、１０％水酸化ナトリウム水溶液を前記フラスコ内に添加することにより、(メタ)アクリル系重合体ナトリウム塩からなる(メタ)アクリル系重合体粒子（エマルション粒子）を含有する樹脂エマルションＢを得た。得られた(メタ)アクリル系重合体ナトリウム塩のガラス転移温度が１０．５℃、(メタ)アクリル系重合体粒子の平均粒子径が３４０ｎｍであり、樹脂エマルションＢの不揮発分量が４５質量％、ｐＨが８．４であった。なお、ガラス転移温度、平均粒子径、不揮発分量およびｐＨは、製造例１と同様にして測定した。
【０１０７】
製造例３（樹脂エマルションＣの調製）
撹拌装置、温度計、冷却装置、滴下装置および窒素ガス導入管を取り付けたセパラブルフラスコ内に脱イオン水８２部を仕込み、窒素ガス気流下で７５℃に昇温した。
【０１０８】
一方、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル〔三洋化成(株)製、商品名：ノニポール２００〕４部、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルスルホン酸アンモニウム塩〔第一工業製薬(株)製、商品名：ハイテノールＮ−０８〕１．５部および脱イオン水３４部を混合し、得られた水溶液に、シクロへキシルメタクリレート（ＣＨＭＡ）９４部、２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）５部およびアクリル酸（ＡＡ）１部を添加し、撹拌することにより、プレエマルションを得た。
【０１０９】
前記で得られたプレエマルションのうち１０質量％の量のプレエマルションを前記フラスコ内に添加し、引き続いて３％過硫酸カリウム水溶液１０部を添加した後、１５分間かけて前記フラスコの内温を８０℃に昇温させた。
【０１１０】
次に、プレエマルションの残りの９０質量％の量のプレエマルションを３時間かけて前記フラスコ内に滴下し、８０℃で１時間保持した。その後、前記フラスコ内の内容物を室温にまで冷却した後、１０％水酸化ナトリウム水溶液を前記フラスコ内に添加することにより、(メタ)アクリル系重合体ナトリウム塩からなる(メタ)アクリル系重合体粒子（エマルション粒子）を含有する樹脂エマルションＣを得た。得られた(メタ)アクリル系重合体ナトリウム塩のガラス転移温度が７０℃、(メタ)アクリル系重合体粒子の平均粒子径が３００ｎｍであり、樹脂エマルションＣの不揮発分量が４５質量％、ｐＨが８．３であった。なお、ガラス転移温度、平均粒子径、不揮発分量およびｐＨは、製造例１と同様にして測定した。
【０１１１】
製造例４（樹脂エマルションＤの調製）
撹拌装置、温度計、冷却装置、滴下装置および窒素ガス導入管を取り付けたセパラブルフラスコ内に脱イオン水２６部を仕込み、窒素ガス気流下で７５℃に昇温した。
【０１１２】
一方、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル〔三洋化成(株)製、商品名：ノニポール２００〕１．５部、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルスルホン酸アンモニウム塩〔第一工業製薬(株)製、商品名：ハイテノールＮ−０８〕１．５部および脱イオン水３４部を混合し、得られた水溶液に、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）３５部およびブチルアクリレート（ＢＡ）６５部を添加し、撹拌することにより、プレエマルションを得た。
【０１１３】
前記で得られたプレエマルションのうち１０質量％の量のプレエマルションを前記フラスコ内に添加し、引き続いて３％過硫酸カリウム水溶液１０部を添加した後、１５分間かけて前記フラスコの内温を８０℃に昇温させた。
【０１１４】
次に、プレエマルションの残りの９０質量％の量のプレエマルションを３時間かけて前記フラスコ内に滴下し、８０℃で１時間保持した。その後、前記フラスコ内の内容物を室温にまで冷却することにより、(メタ)アクリル系重合体からなる(メタ)アクリル系重合体粒子（エマルション粒子）を含有する樹脂エマルションＤを得た。得られた(メタ)アクリル系重合体のガラス転移温度が−１８℃であり、樹脂エマルションＤの不揮発分量が６２質量％、ｐＨが８.０であった。なお、ガラス転移温度、不揮発分量およびｐＨは、製造例１と同様にして測定した。
【０１１５】
製造例５（樹脂エマルションＥの調製）
撹拌装置、温度計、冷却装置、滴下装置および窒素ガス導入管を取り付けたセパラブルフラスコ内に脱イオン水８２部を仕込み、窒素ガス気流下で７５℃に昇温した。
【０１１６】
一方、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル〔三洋化成(株)製、商品名：ノニポール２００〕１．５部、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルスルホン酸アンモニウム塩〔第一工業製薬(株)製、商品名：ハイテノールＮ−０８〕１．５部および脱イオン水３４部を混合し、得られた水溶液にメチルメタクリレート（ＭＭＡ）５３．５部、２−エチルへキシルアクリレート（２−ＨＥＡ）４５．５部およびアクリル酸（ＡＡ）１部を添加し、撹拌することにより、プレエマルションを得た。
【０１１７】
前記で得られたプレエマルションのうち１０質量％の量のプレエマルションを前記フラスコ内に添加し、引き続いて３％過硫酸カリウム水溶液１０部を添加した後、１５分間かけて前記フラスコの内温を８０℃に昇温させた。
【０１１８】
次に、プレエマルションの残りの９０質量％の量のプレエマルションを３時間かけて前記フラスコ内に滴下し、８０℃で１時間保持した。その後、前記フラスコ内の内容物を室温にまで冷却した後、１０％水酸化アンモニウム水溶液を前記フラスコ内に添加することにより、(メタ)アクリル系重合体アンモニウム塩からなる(メタ)アクリル系重合体粒子（エマルション粒子）を含有する樹脂エマルションＥを得た。得られた(メタ)アクリル系重合体アンモニウム塩のガラス転移温度が−１．９℃であり、樹脂エマルションＥの不揮発分量が５０質量％、ｐＨが７．８であった。なお、ガラス転移温度、不揮発分量およびｐＨは、製造例１と同様にして測定した。
【０１１９】
実施例１（金属基材用接着剤組成物の調製）
製造例１で得られた樹脂エマルションＡ２２２．２ｇ〔(メタ)アクリル系重合体粒子の含有量：１００ｇ〕および１％カルボキシメチルセルロースナトリウム塩（ＣＭＣ−Ｎａ塩）水溶液１００ｇを容量が５００ｍＬのガラス製のビーカー内に投入し、ミキサーで均一な組成となるように混合した後、撹拌しながらアルミナ粉末（平均粒子径：１０μｍ）５０ｇを少量ずつビーカー内に添加し、均一な組成となるように混合することにより、金属基材用接着剤組成物を得た。
【０１２０】
実施例２（金属基材用接着剤組成物の調製）
製造例２で得られた樹脂エマルションＢ２２２．２ｇ〔(メタ)アクリル系重合体粒子の含有量：１００ｇ〕および１％カルボキシメチルセルロースナトリウム塩（ＣＭＣ−Ｎａ塩）水溶液１００ｇを容量が５００ｍＬのガラス製のビーカー内に投入し、ミキサーで均一な組成となるように混合した後、撹拌しながらアルミナ粉末（平均粒子径：１０μｍ）３５ｇを少量ずつビーカー内に添加し、均一な組成となるように混合することにより、金属基材用接着剤組成物を得た。
【０１２１】
実施例３（金属基材用接着剤組成物の調製）
製造例１で得られた樹脂エマルションＡ２２２．２ｇ〔(メタ)アクリル系重合体粒子の含有量：１００ｇ〕および１％カルボキシメチルセルロースナトリウム塩（ＣＭＣ−Ｎａ塩）水溶液１００ｇを容量が５００ｍＬのガラス製のビーカー内に投入し、ミキサーで均一な組成となるように混合した後、撹拌しながら黒鉛粉末（平均粒子径：１０μｍ）３５ｇを少量ずつビーカー内に添加し、均一な組成となるように混合することにより、金属基材用接着剤組成物を得た。
【０１２２】
実施例４（金属基材用接着剤組成物の調製）
製造例２で得られた樹脂エマルションＢ２２２．２ｇ〔(メタ)アクリル系重合体粒子の含有量：１００ｇ〕および１％カルボキシメチルセルロースナトリウム塩（ＣＭＣ−Ｎａ塩）水溶液１００ｇを容量が５００ｍＬのガラス製のビーカー内に投入し、ミキサーで均一な組成となるように混合した後、撹拌しながら黒鉛粉末（平均粒子径：１０μｍ）３５ｇを少量ずつビーカー内に添加し、均一な組成となるように混合することにより、金属基材用接着剤組成物を得た。
【０１２３】
実施例５（金属基材用接着剤組成物の調製）
製造例１で得られた樹脂エマルションＡ２２２．２ｇ〔(メタ)アクリル系重合体粒子の含有量：１００ｇ〕、１％カルボキシメチルセルロースナトリウム塩（ＣＭＣ−Ｎａ塩）水溶液１００ｇおよびアニオン性界面活性剤〔ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートアンモニウム塩、第一工業製薬(株)製、商品名：ハイテノール１８Ｅ〕１ｇを容量が５００ｍＬのガラス製のビーカー内に投入し、ミキサーで均一な組成となるように混合した後、撹拌しながらカーボンブラック粉末（平均粒子径：１０μｍ）１０ｇを少量ずつビーカー内に添加し、均一な組成となるように混合することにより、金属基材用接着剤組成物を得た。
【０１２４】
実施例６（金属基材用接着剤組成物の調製）
製造例２で得られた樹脂エマルションＢ２２２．２ｇ〔(メタ)アクリル系重合体粒子の含有量：１００ｇ〕、１％カルボキシメチルセルロースナトリウム塩（ＣＭＣ−Ｎａ塩）水溶液１００ｇおよびアニオン性界面活性剤〔ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートアンモニウム塩、第一工業製薬(株)製、商品名：ハイテノール１８Ｅ〕１ｇを容量が５００ｍＬのガラス製のビーカー内に投入し、ミキサーで均一な組成となるように混合した後、撹拌しながらカーボンブラック粉末（平均粒子径：１０μｍ）１０ｇを少量ずつビーカー内に添加し、均一な組成となるように混合することにより、金属基材用接着剤組成物を得た。
【０１２５】
比較例１（金属基材用接着剤組成物の調製）
製造例３で得られた樹脂エマルションＣ２２２．２ｇ〔(メタ)アクリル系重合体粒子の含有量：１００ｇ〕、１％カルボキシメチルセルロースナトリウム塩（ＣＭＣ−Ｎａ塩）水溶液１００ｇを容量が５００ｍＬのガラス製のビーカー内に投入し、ミキサーで均一な組成となるように混合した後、撹拌しながらアルミナ粉末（平均粒子径：１０μｍ）１０ｇを少量ずつビーカー内に添加し、均一な組成となるように混合することにより、金属基材用接着剤組成物を得た。
【０１２６】
比較例２（金属基材用接着剤組成物の調製）
製造例４で得られた樹脂エマルションＤ２２２．２ｇ〔(メタ)アクリル系重合体粒子の含有量：１００ｇ〕、１％カルボキシメチルセルロースナトリウム塩（ＣＭＣ−Ｎａ塩）水溶液１００ｇを容量が５００ｍＬのガラス製のビーカー内に投入し、ミキサーで均一な組成となるように混合した後、撹拌しながらアルミナ粉末（平均粒子径：１０μｍ）５０ｇを少量ずつビーカー内に添加し、均一な組成となるように混合することにより、金属基材用接着剤組成物を得た。
【０１２７】
比較例３（金属基材用接着剤組成物の調製）
製造例５で得られた樹脂エマルションＥ２２２．２ｇ〔(メタ)アクリル系重合体粒子の含有量：１００ｇ〕を容量が５００ｍＬのガラス製のビーカー内に投入し、ミキサーで均一な組成となるように混合した後、撹拌しながらアルミナ粉末（平均粒子径：１０μｍ）３５ｇを少量ずつビーカー内に添加し、均一な組成となるように混合することにより、金属基材用接着剤組成物を得た。
【０１２８】
実験例１
各実施例または各比較例で得られた金属基材用接着剤組成物を表面が平滑な厚さ２０μｍのアルミニウム基材上にアプリケーターまたはバーコーターで表１に示す接着剤層の厚さ（乾燥後の厚さ）となるように塗工した後、１００℃に調整したオーブンで１０分間乾燥させ、さらに１５０℃に調整したオーブンで１０分間乾燥させることにより、金属基材接着シートを得た。
【０１２９】
前記で得られた金属基材接着シートを縦１５０ｍｍ、横５０ｍｍの長方形（接着剤層の形状：縦１００ｍｍ、横５０ｍｍの長方形）に裁断した後、縦１５０ｍｍ、横５０ｍｍ、厚さ１ｍｍのフッ素樹脂シート上に、この接着シートのアルミニウム基材面とフッ素樹脂シートとが重ね合わさるように接着シートを載置し、次いでこの接着シートの接着剤層が形成されている面に、縦５０ｍｍ、横５０ｍｍ、厚さ１５μｍのアルミニウム箔（クッキングホイル）のマット処理面を載置し、さらにこのアルミニウム箔の平滑面に縦１５０ｍｍ、横５０ｍｍ、厚さ１ｍｍのフッ素樹脂シートを重ね合わせることにより、積層シートを得た。
【０１３０】
次に、前記で得られた積層シートに、プレス条件１（温度：８０℃、圧力：４ＭＰａ、加圧時間：６０秒間）またはプレス条件２（温度：１３０℃、圧力：４ＭＰａ、加圧時間：３０秒間）で熱プレスすることにより、接着剤層を介してアルミニウム基材とアルミニウム箔とが接着された試験片を得た。
【０１３１】
前記で得られた金属基材用接着シートまたは試験片の物性を以下の方法にしたがって調べた。その結果を表１に示す。
【０１３２】
〔外観〕
前記で得られた金属基材用接着シートに形成されている接着剤層の表面を目視により観察し、以下の評価基準に基づいて評価した。
（評価基準）
○：クラックおよび塗工スジの発生が認められない。
×：クラックおよび塗工スジのいずれかの発生が認められる。
【０１３３】
〔接着剤層の厚さ〕
試験片における接着剤層の厚さをマイクロメーターで測定した。
【０１３４】
〔剥離強度および剥離状態〕
試験片を幅１０ｍｍに裁断した後、この試験片の１８０度剥離強度を、万能引張り試験機を用いて室温中で剥離速度５０ｍｍ／ｍｉｎにて測定した。また、そのときの剥離状態を目視にて観察し、以下の評価基準に基づいて評価した。
（剥離状態の評価基準）
○：接着剤層と被着体であるアルミニウム箔との界面剥離の発生が剥離面積の９０％以上
×：接着剤層と被着体であるアルミニウム箔との界面剥離の発生が剥離面積の９０％未満
【０１３５】
【表１】
2011231223.tif 000002
【０１３６】
表１に示された結果から、各実施例で得られた金属基材用接着剤組成物は、いずれも、形成された接着剤層の外観が良好であり、大気と接触すると同時に酸化皮膜を形成するアルミニウムなどの金属基材に対する接着性に優れ、被着体（アルミニウム箔）に短時間で熱接着させることができ、さらに形成された接着剤層を被着体に残存させずに剥離させることができることがわかる。
【０１３７】
実験例２
本発明の各実施例で得られた接着剤組成物のなかから任意に実施例３で得られた接着剤組成物を選択した。実験例１において、実施例３で得られた接着剤組成物を用い、厚さ２０μｍの表面が平滑なアルミニウム基材の代わりに表面が平滑な厚さ２０μｍの銅基材を用いたこと以外は、実験例１と同様にして、得られた金属基材用接着シートまたは試験片の物性を調べた。その結果、外観の評価は○であり、プレス条件１で熱プレスすることによって得られた試験片の接着剤層の厚さは１５μｍ、剥離強度が１５０ｇ／１０ｍｍ、剥離状態の評価が○であり、またプレス条件２で熱プレスすることによって得られた試験片の接着剤層の厚さは１３μｍ、剥離強度が２００ｇ／１０ｍｍ、剥離状態の評価が○であった。
【０１３８】
このことから、本発明の接着剤組成物は、アルミニウム基材のみならず、銅基材などの他の種類の金属からなる金属基材に対しても優れた剥離強度を有し、被着体（アルミニウム箔）に短時間で熱接着させることができ、さらに形成された接着剤層を被着体に残存させずに剥離させることができることから、金属基材用接着剤として好適に使用することができるものであることがわかる。
【０１３９】
実験例３
各実施例で得られた金属基材用接着剤組成物を縦１５０ｍｍ、横５０ｍｍ、厚さ１ｍｍのフッ素樹脂シート上にアプリケーターまたはバーコーターで接着剤層の厚さ（乾燥後の厚さ）が約６０μｍとなるように塗工した後、１００℃に調整したオーブンで１０分間乾燥させ、さらに１５０℃に調整したオーブンで１０分間乾燥させた。その後、接着剤層を室温にまで冷却し、フッ素樹脂シートから剥離させることにより、接着性樹脂シートを得た。
【０１４０】
縦５０ｍｍ、横５０ｍｍ、厚さ１５μｍのアルミニウム箔（クッキングホイル）２枚を用意し、前記で得られた接着性樹脂シートの両面にそれぞれアルミニウム箔のマット処理面を重ね合わせ、アルミニウム箔、粘着性シート、アルミニウム箔の順に積層された積層シートを得た。
【０１４１】
次に、前記で得られた積層シートに、プレス条件（温度：１３０℃、圧力：４ＭＰａ、加圧時間：３０秒間）で熱プレスすることにより、接着剤層を介してアルミニウム基材とアルミニウム箔とが接着された試験片を得た。
【０１４２】
前記で得られた試験片の剥離強度を実験例１と同様にして調べたところ、いずれの実施例で得られた接着剤組成物が用いられた接着性樹脂シートでも、剥離強度が１００ｇ／１０ｍｍ以上であった。
【０１４３】
以上の結果から、本発明の接着剤組成物は、シート状に成形することにより、接着性樹脂シートとして使用することができることがわかる。