(57)【要約】      （修正有）【課題】より高い光透過度、耐熱性、耐酸性、耐アルカリ性および耐熱変色性等の特性を有する感光性樹脂組成物を提供する。【解決手段】（Ａ）アルカリ可溶性樹脂粘着剤と、（Ｂ）光重合性のエチレン性不飽和基を含有する化合物と、（Ｃ）光重合開始剤と、（Ｄ）有機酸無水物と、（Ｅ）分子中に少なくとも２個のエポキシ基を有する化合物と、（Ｆ）有機溶剤とを含む。（Ａ）アルカリ可溶性樹脂粘着剤は、側鎖に不飽和基、分子間にフルオレン構造を有する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
化１で表わされる重合体を有し、
【化１】
2011090275.tif 000015
ａが１〜１０モル百分率、ｂが３０〜６０モル百分率、ｃが５〜３０モル百分率、ｄが５〜５０モル百分率、Ｒがベンジル基、フェニル基、ＣＮまたはＣ（Ｏ）ＯＲ2であり、そのうちＲ2がＣ１〜Ｃ１５の直鎖または環状のアルキル基、フェニル基、ベンジル基またはアリル基、Ｒ1がＨ、Ｃ１〜Ｃ４のアルキル基である（Ａ）アルカリ可溶性樹脂粘着剤と、
（Ｂ）光重合性のエチレン性不飽和基を含有する化合物と、
（Ｃ）光重合開始剤と、
（Ｄ）有機酸無水物と、
（Ｅ）分子中に少なくとも２個のエポキシ基を有する化合物と、
（Ｆ）有機溶剤と
を含む感光性樹脂組成物。
【請求項２】
前記（Ａ）アルカリ可溶性樹脂粘着剤の重量平均分子量が、３，０００から１００，０００の間である請求項１記載の感光性樹脂組成物。
【請求項３】
前記（Ａ）アルカリ可溶性樹脂粘着剤の固成分が、１０〜５０％の間である請求項１記載の感光性樹脂組成物。
【請求項４】
前記（Ａ）アルカリ可溶性樹脂粘着剤の酸価が、１０〜４００ｍｇＫＯＨ／ｇの間である請求項１記載の感光性樹脂組成物。
【請求項５】
前記（Ａ）アルカリ可溶性樹脂粘着剤が１００重量部である時、前記（Ｂ）光重合性のエチレン性不飽和基を含有する化合物の含有量が、１〜２５０重量部の間である請求項１記載の感光性樹脂組成物。
【請求項６】
前記（Ａ）アルカリ可溶性樹脂粘着剤が１００重量部である時、前記（Ｃ）光重合開始剤の含有量が、０．１〜１００重量部の間である請求項１記載の感光性樹脂組成物。
【請求項７】
前記（Ａ）アルカリ可溶性樹脂粘着剤が１００重量部である時、前記（Ｄ）有機酸無水物の含有量が、０．１〜１００重量部の間である請求項１記載の感光性樹脂組成物。
【請求項８】
前記（Ａ）アルカリ可溶性樹脂粘着剤が１００重量部である時、前記（Ｅ）分子中に少なくとも２個のエポキシ基を有する化合物の含有量が、０．１〜１００重量部の間である請求項１記載の感光性樹脂組成物。
【請求項９】
前記（Ａ）アルカリ可溶性樹脂粘着剤が１００重量部である時、前記（Ｆ）有機溶剤の含有量が、１０〜２，５００重量部の間である請求項１記載の感光性樹脂組成物。
【請求項１０】
前記感光性樹脂組成物の粘着度が、１〜２００ｃｐｓの間である請求項１記載の感光性樹脂組成物。
【請求項１１】
請求項１から１０のいずれか１項に記載の感光性樹脂組成物を重合して成るカラーフィルタの保護膜。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、感光性樹脂組成物およびカラーフィルタの保護膜に関するものであり、特に、より高い光透過度、耐熱性、耐酸性、耐アルカリ性および耐熱変色性等の特性を有する感光性樹脂組成物およびカラーフィルタの保護膜に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
一般的に、液晶ディスプレイパネルのカラーフィルタの作成方法は、まずガラス基板上に複数のブラックマトリックス（black matrix）を形成し、それから近隣するブラックマトリックスの間に赤、緑、青のカラー層を順番に形成して画素（pixel）を作り、光線が画素を通過した時すぐに色を表示できるようにする。
【０００３】
また、カラーフィルタの作成が完成した後、続いて、透明電極を形成してブラックマトリックスとカラー層を覆う。通常、カラーフィルタと透明電極の間にさらに1層の保護膜（overcoating layer）を形成して、カラーフィルタの表面をより平坦にすることで、透明電極の製造に役立てるとともに、カラーフィルタが後の製造過程の影響を受けないよう保護することもできる。一般的に、上述した保護膜は、高い光透過度、粘着性、耐熱性、耐酸性および耐アルカリ性を具えていなければならない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】米国出願第６，５８２，８６２号
【特許文献２】米国出願第７，０９７，９５９号
【特許文献３】国際出願第２００６／１２９９２４号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
例えば、米国出願第６，５８２，８６２号、米国出願第７，０９７，９５９号、国際出願第２００６／１２９９２４号等のように、カラーフィルタの保護膜に関する技術を提出した文献がいくつかある。これらの文献は、カラーフィルタの保護膜が、アルカリ可溶性樹脂粘着剤（alkali dissolvable resin binder）、光重合性化合物（photopolymerization compound）、光重合開始剤（photopolymerization initiator）および溶剤を含んだネガ型レジスト組成物（negative resist composition）であることを開示している。しかしながら、これらの文献で提出された組成物の耐アルカリ性、耐酸性、耐熱変色性等の特性は、いずれも比較的劣っている。
【０００６】
したがって、カラーフィルタの保護膜に用いる組成物の研究開発およびその特性の向上は、既に業界発展における重要な課題の１つになっている。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、より高い光透過度、耐熱性、耐酸性、耐アルカリ性および耐熱変色性等の特性を有する感光性樹脂組成物を提供することを目的とする。
【０００８】
本発明は、また、カラーフィルタを効果的に保護することのできるカラーフィルタの保護膜を提供することを目的とする。
【０００９】
本発明は、（Ａ）アルカリ可溶性樹脂粘着剤と、（Ｂ）光重合性のエチレン性不飽和基を含有する化合物と、（Ｃ）光重合開始剤と、（Ｄ）有機酸無水物と、（Ｅ）分子中に少なくとも２個のエポキシ基を有する化合物と、（Ｆ）有機溶剤とを含む感光性樹脂組成物を提供する。（Ａ）アルカリ可溶性樹脂粘着剤は、化１で表わされる重合体を有し、
【化１】
2011090275.tif 000002
ａは１〜１０モル百分率、ｂは３０〜６０モル百分率、ｃは５〜３０モル百分率、ｄは５〜５０モル百分率、Ｒはベンジル基、フェニル基、ＣＮまたはＣ（Ｏ）ＯＲ2であり、そのうちＲ2はＣ１〜Ｃ１５の直鎖または環状のアルキル基、フェニル基、ベンジル基またはアリル基、Ｒ1はＨ、Ｃ１〜Ｃ４のアルキル基である。
【００１０】
本発明の実施形態に係る感光性樹脂組成物は、上述した（Ａ）アルカリ可溶性樹脂粘着剤の重量平均分子量が、例えば、３，０００から１００，０００の間である。
【００１１】
本発明の実施形態に係る感光性樹脂組成物は、上述した（Ａ）アルカリ可溶性樹脂粘着剤の固成分が、例えば、１０〜５０％の間である。
【００１２】
本発明の実施形態に係る感光性樹脂組成物は、上述した（Ａ）アルカリ可溶性樹脂粘着剤の酸価が、例えば、１０〜４００ｍｇＫＯＨ／ｇの間である。
【００１３】
本発明の実施形態に係る感光性樹脂組成物は、（Ａ）アルカリ可溶性樹脂粘着剤が１００重量部である時、（Ｂ）光重合性のエチレン性不飽和基を含有する化合物の含有量は、例えば、１〜２５０重量部の間である。
【００１４】
本発明の実施形態に係る感光性樹脂組成物は、（Ａ）アルカリ可溶性樹脂粘着剤が１００重量部である時、（Ｃ）光重合開始剤の含有量は、例えば、０．１〜１００重量部の間である。
【００１５】
本発明の実施形態に係る感光性樹脂組成物は、（Ａ）アルカリ可溶性樹脂粘着剤が１００重量部である時、（Ｄ）有機酸無水物の含有量は、例えば、０．１〜１００重量部の間である。
【００１６】
本発明の実施形態に係る感光性樹脂組成物は、（Ａ）アルカリ可溶性樹脂粘着剤が１００重量部である時、（Ｅ）分子中に少なくとも２個のエポキシ基を有する化合物の含有量は、例えば、０．１〜１００重量部の間である。
【００１７】
本発明の実施形態に係る感光性樹脂組成物は、（Ａ）アルカリ可溶性樹脂粘着剤が１００重量部である時、（Ｆ）有機溶剤の含有量は、例えば、１０〜２，５００重量部の間である。
【００１８】
本発明の実施形態に係る感光性樹脂組成物は、上述した感光性樹脂組成物の粘着度が、例えば、１〜２００ｃｐｓの間である。
【００１９】
本発明は、また、上述した感光性樹脂組成物を重合して成るカラーフィルタの保護膜を提供する。
【発明の効果】
【００２０】
以上のように、本発明の感光性樹脂組成物は、より高い光透過度、耐熱性、耐酸性、耐アルカリ性および耐熱変色性等の特性を有するため、本発明の感光性樹脂組成物を重合して成るカラーフィルタの保護膜は、カラーフィルタを効果的に保護し、構成要素の機能をさらに向上させることができる。
【００２１】
本発明の上記及び他の目的、特徴、および利点をより分かり易くするため、図面と併せた幾つかの実施形態を以下に説明する。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
本発明は、より高い光透過度、耐熱性、耐酸性、耐アルカリ性および耐熱変色性等の特性を有する感光性樹脂組成物を提供して、この感光性樹脂組成物を重合して成るカラーフィルタの保護膜が、カラーフィルタを効果的に保護できるようにするものである。
【００２３】
本発明の感光性樹脂組成物は、（Ａ）アルカリ可溶性樹脂粘着剤と、（Ｂ）光重合性のエチレン性不飽和基を含有する化合物と、（Ｃ）光重合開始剤と、（Ｄ）有機酸無水物と、（Ｅ）分子中に少なくとも２個のエポキシ基を有する化合物と、（Ｆ）有機溶剤とを含む。
（Ａ）アルカリ可溶性樹脂粘着剤：
【００２４】
（Ａ）アルカリ可溶性樹脂粘着剤は、化１で表わされる重合体を有する溶液である。
【化１】
2011090275.tif 000003
ここで、ａは１〜１０モル百分率、ｂは３０〜６０モル百分率、ｃは５〜３０モル百分率、ｄは５〜５０モル百分率、Ｒはベンジル基、フェニル基、ＣＮまたはＣ（Ｏ）ＯＲ2であり、そのうちＲ2はＣ１〜Ｃ１５の直鎖または環状のアルキル基、フェニル基、ベンジル基またはアリル基、Ｒ1はＨ、Ｃ１〜Ｃ４のアルキル基である。
【００２５】
（Ａ）アルカリ可溶性樹脂粘着剤の重量平均分子量は、例えば、３，０００〜３００，０００の間であり、より好適には、１０，０００〜１９，０００の間である。固成分は、例えば、１０〜５０％の間であり、より好適には、２０〜２７％の間である。酸価は、例えば、１０〜４００ｍｇＫＯＨ／ｇの間であり、より好適には、２０〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇの間である。
【００２６】
上述した溶液において、一般に用いられる溶剤は、例えば、ベンゼン（benzene）、トルエン（toluene）、キシレン（xylene）、メタノール（methanol）、エタノール（ethanol）、エチレングリコールモノプロピルエーテル（ethylene glycol monopropyl ether）、ジエチレングリコールジメチルエーテル（diethylene glycol dimethyl ether, DGDE）、ジエチレングリコールメチルエーテル（diethylene glycol methyl ether，MEC）、メトキシプロピオン酸メチル（methyl methoxypropionate）、エトキシプロピオン酸エチル（ethyl ethoxypropionate，EEP）、乳酸エチル（ethyllactate）、テトラヒドロフラン（tetrahydrofuran，THF）、エチレングリコールモノメチルエーテル（ethylene glycol monomethyl ether）、エチレングリコールモノエチルエーテル（ethylene glycol monoethyl ether）、メチルセロソルブアセテート（methyl cellosolve acetate）、エチルセロソルブアセテート（ethyl cellosolve acetate）、ジエチレングリコールモノメチルエーテル（diethylene glycol monomethyl ether）、ジエチレングリコールモノエチルエーテル（diethylene glycol monoethyl ether）、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（diethylene glycol monobutyl ether）、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート（propylene glycol methyl ether acetate，PGMEA）、プロピレングリコールエチルエーテルアセテート（propylene glycol ethyl ether acetate）、プロピレングリコールプロピルエーテルアセテート（propylene glycol propyl ether acetate）、３-メトキシブチルアセテート（3-methoxy butyl acetate，MBA）、メチルイソブチルケトン（methyl isobutyl ketone）、メチルエーテルケトン（methyl ether ketone）、アセトン（acetone）、シクロヘキサノン（cyclohexanone）、ジメチルホルムアミド（dimethylformamide，DMF）、Ｎ,Ｎ-ジメチルアセトアミド（N,N-dimethylacetamide，DMAc）、Ｎ-メチル-２-ピロリドン（N-methyl-2-pyrrolidone，NMP）、γ-ブチロラクトン（γ-butyrolactone）である。
（Ｂ）光重合性のエチレン性不飽和基を含有する化合物
【００２７】
（Ａ）アルカリ可溶性樹脂粘着剤が１００重量部である時、（Ｂ）光重合性のエチレン性不飽和基を含有する化合物の含有量は、例えば、１〜２５０重量部の間であり、より好適には、２０〜６０重量部の間である。
【００２８】
（Ｂ）光重合性のエチレン性不飽和基を含有する化合物は、少なくとも１つのエチレン性不飽和基を有するエチレン性不飽和化合物である。（Ｂ）光重合性のエチレン性不飽和基を含有する化合物は、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート（ethylene glycol di(meth)acrylate）、２〜１４個のエチレンオキシド基（ethyleneoxide group）を有するポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート（polyethylene glycol di(meth)acrylate）、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート（trimethylol propane di(meth)acrylate）、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート（trimethylol propane tri(meth)acrylate）、ペンタエリトリトールトリ（メタ）アクリレート（pentaerythritol tri(meth)acrylate）、ペンタエリトリトールテトラ（メタ）アクリレート（pentaerythritol tetra(meth)acrylate）、２〜１４個のプロピレンオキシド基（propyleneoxide group）を有するプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート（propyleneglycol di(meth)acrylate）、ジペンタエリトリトールペンタ（メタ）アクリレート（dipentaerythritol penta(meth)acrylate）、ジペンタエリトリトールヘキサ（メタ）アクリレート（dipentaerythritol hexa(meth)acrylate，DPHA）、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテルアクリル酸添加剤（trimethylolpropanetriglycidylether acrylic acid additives）、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルアクリル酸添加剤（bisphenol A diglycidylether acrylic acid additives）、β-ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートのフタル酸ジエステル（phthalate diesters of β-hydroxyethyl(meth)acrylate）、β-ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートのトルエンジイソシアネート添加剤（toluene diisocyanate additives ofβ-hydroxyethyl(meth)acrylate）、またはエチレンで不飽和結合（ethylenically unsaturated bond）した高分子化合物（polymeric compound）であり、そのうちエチレンで不飽和結合した高分子化合物は、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート（ditrimethylol propanetetraacrylate）、トリス（２-アクリロキシエチル）イソシアヌレート（tris(2-acryloxyethyl)isocyanurate）、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラアクリレート（ethoxylated pentaerylthritoltetraacrylate）（EO 4 mol）、ペンタエリスリトールテトラアクリレート（pentaerythritoltetraacrylate）（EO 35 mol）、エトキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート（ethoxylated trimethylolpropanetriacrylate）（EO 9 mol）、エトキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート（EO 3 mol）、プロポキシル化ペンタエリスリトールテトラアクリレート（propoxylated pentaerythritoltetraacrylate）（PO 4 mol）、ノナエチレングリコールジアクリレート（nonaethylene glycol diacrylate）、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（dipentaerythritolhexaacrylate-modified caprolactone）、およびトリメチロールプロパンプロポキシレートトリアクリレート（trimethylolpropanepropoxylate triacrylate）から成る群から選ばれたものであり、そのうちジペンタエリトリトールヘキサ（メタ）アクリレートがより好適である。
（Ｃ）光重合開始剤
【００２９】
（Ａ）アルカリ可溶性樹脂粘着剤が１００重量部である時、（Ｃ）光重合開始剤の含有量は、例えば、０．１〜１００重量部の間であり、より好適には、０．５〜１０重量部の間である。
【００３０】
（Ｃ）光重合開始剤は、例えば、ホスフィンオキシド（phosphine oxide）系化合物、カルボニル（carbonyl）系化合物、アミノカルボニル（aminocarbonyl）系化合物、トリアジン（triazine）系化合物、またはオキシム（oxime）系化合物であり、且つ共光重合開始剤（co-photoinitiator）と組合せて使用することが可能である。共光重合開始剤は、例えば、アミン（amine）系化合物、アルコキシアントラセン（alkoxyantharcene）系化合物、またはチオキサントン（thioxanthone）系化合物である。
【００３１】
ホスフィンオキシド系化合物は、例えば、アリールホスフィンオキシド（arylphosphine oxide）、アシルフォスフィンオキシド（acylphosphine oxide）、ビスアシルフォスフィン（bisacylphosphine oxide）、２,４,６-トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド（2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide，TPO）、２,６-ジエチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド（2,6-diethylbenzoyldiphenylphosphine oxide）、２,６-ジメトキシベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド（2,6-dimethoxybenzoyldiphenylphosphine oxide）、２,６-ジクロロベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド（2,6-dichlorobenzoyldiphenylphosphine oxide）、２,３,５,６-テトラメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド（2,3,5,6-tetramethylbenzoyldiphenylphosphine oxide）、ベンゾイルジ（２,６-ジメチルフェニル）ホスホネート（benzoyldi(2,6-dimethylphenyl)phosphonate）、２,４,６-トリメチルベンゾイルエトキシフェニルホスフィンオキシド（2,4,6-trimethylbenzoylethoxyphenylphosphine oxide）、ビス（２,４,６-トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィン（bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)phenylphosphine(I-819)）、またはビス（２,６-ジメトキシベンゾイル）-２,４,４-トリメチルペンチルホスフィンオキシド（bis(2,6-dimethoxybenzoyl)-2,4,4-trimethylpentylphosphine oxide)）である。
【００３２】
カルボニル系化合物、アミノカルボニル系化合物、トリアジン系化合物、またはオキシム系化合物等の系列の化合物は、例えば、アセトフェノン（acetophenone）、ベンゾフェノン（benzophenone）、ジフェニルケトン（diphenylketone）、１-ヒドロキシ-１-ベンゾイルシクロヘキサン（1-hydroxy-1-benzoylcyclohexane (I-184)）、ベンジルジメチルケタール２,２-ジメトキシ-１,２-ジフェニルエタン-１-オン（benzyldimethylketal 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one (I-651)）、１-ベンジル-１-ジメチルアミノ-１-（４-モルホリノ-ベンゾイル）プロパン（1-benzyl-1-dimethylamino-1-(4-morpholino-benzoyl)propane (I-369)）、２-モルホリル-２-（４-チルチメルカプト）ベンゾイルプロパン（2-morpholyl-2-(4-methylmercapto)benzoylpropane (I-907)）、エチルアントラキノン（ethylanthraquinone）、４-ベンゾイル-４-メチルジフェニルスルフィド（4-benzoyl-4-methyldiphenylsulfide）、ベンゾインブチルエーテル（benzoinbutylether）、２-ヒドロキシ-２-ベンゾイルプロパン（2-hydroxy-2-benzoylpropane）、２-ヒドロキシ-２-（４-イソプロピル）ベンゾイルプロパン（2-hydroxy-2-(4-isopropyl)benzoylpropane）、４-ブチルベンゾイルトリクロロメタン（4-butylbenzoyltrichloromethane）、４-フェノキシベンゾイルジクロロメタン（4-phenoxybenzoyldichloromethane）、ベンゾイルメチルホルマート（benzoylmethylformate）、１,７-ビス（９-アクリジニル）ヘプタン（1,7-bis(9-acridinyl)heptane）、９-ｎ-ブチル-３,６-ビス（２-モルホリノ-イソブチロイル）カルバゾール（9-n-butyl-3,6-bis(2-morpholino-isobutyloyl)carbazole）、１０-ブチル-２-クロロアクリドン(10-butyl-2-chloroacridone)、２-［２-（４-メトキシ-フェニル）-ビニル］-４,６-ビス-トリクロロメチル-［１,３,５］トリアジン（2-[2-(4-methoxy-phenyl)-vinyl]-4,6-bis-trichloromethyl-[1,3,5]triazine）、２-（４-メトキシ-ナフタレン-１-イル）-４,６-ビス-トリクロロメチル-［１,３,５］トリアジン（2-(4-methoxy-naphthalen-1-yl)-4,6-bis-trichloromethyl-[1,3,5]triazine）、２-ベンゾ［１,３］ジオキソール-５-イル-４,６-ビス-トリクロロメチル-［１,３,５］トリアジン（2-benzo[1,3]dioxol-5-yl-4,6-bis-trichloromethyl-[1,3,5]triazine）、２-メチル-４,６-ビス（トリクロロメチル）-ｓ-トリアジン（2-methyl-4,6-bis(trichloromethyl)-s-triazine）、２-フェニル-４,６-ビス（トリクロロメチル）-ｓ-トリアジン（2-phenyl-4,6-bis(trichloromethyl)-s-triazine）、または２-ナフチル-４,６-ビス（トリクロロメチル）-ｓ-トリアジン（2-naphthyl-4,6-bis(trichloromethyl)-s-triazine）である。
【００３３】
アミン系化合物は、例えば、トリエタノールアミン（triethanolamine）、メチルジエタノールアミン（methyldiethanolamine）、トリイソプロピルアミン（triisopropylamine）、４-ジメチルアミノメチルベンゾエート（4-dimethylaminomethyl benzoate）、４-ジメチルアミノエチルベンゾエート（4-dimethylaminoethyl benzoate）、４-メチルアミノイソアミルベンゾエート（4-methylaminoisoamyl benzoate）、２-メチルアミノエチルベンゾエート（2-methylaminoethyl benzoate）、４-ジメチルアミノ-２-エチルヘキシルベンゾエート（4-dimethylamino-2-ethylhexyl benzoate）、Ｎ,Ｎ-メチルパラトルイジン（N,N-methylparatoluidine）、４,４'-ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン（4,4'-bis(dimethylamino)benzophenone）、４,４'-ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン（4,4'-bis(diethylamino)benzophenone）、または４,４'-ビス（エチルメチルアミノ）ベンゾフェノン（4,4'-bis(ethylmethylamino)benzophenone）である。
【００３４】
アルコキシアントラセン系化合物は、例えば、９,１０-ジメトキシアントラセン（9,10-dimethoxyanthracene）、９,１０-ジエトキシアントラセン（9,10-diethoxyanthracene）、２-エチル９,１０-ジメトキシアントラセン（2-ethyl-9,10-dimethoxyanthracene）、または２-エチル９,１０-ジエトキシアントラセン（2-ethyl-9,10-diethoxyanthracene）である。
【００３５】
チオキサントン系化合物は、例えば、２-イソプロピルチオキサントン（2-isopropylthioxanthone）、４-イソプロピルチオキサントン（4-isopropylthioxanthone，IPTX）、２,４-ジエチルチオキサントン（2,4-diethylthioxanthone，DETX）、２,４-トリクロロチオキサントン（2,4-trichlorothioxanthone）、または１-クロロ-４-プロポキシチオキサントン（1-chloro-4-propoxythioxanthone）である。
（Ｄ）有機酸無水物
【００３６】
（Ａ）アルカリ可溶性樹脂粘着剤が１００重量部である時、（Ｄ）有機酸無水物の含有量は、例えば、０．１〜１００重量部の間であり、より好適には、２〜５重量部の間である。
【００３７】
（Ｄ）有機酸無水物は、例えば、無水マレイン酸（maleic anhydride，MA）、無水イタコン酸（itaconic anhydride）、テトラヒドロ無水フタル酸（tetrahydrophthalic anhydride）、無水シトラコン酸（citraconic anhydride）、または無水メサコン酸（mesaconic anhydride）であり、そのうち無水マレイン酸がより好適である。上述した有機酸無水物は、単独で使用しても、あるいは数種を混合して使用してもよい。
（Ｅ）分子中に少なくとも２個のエポキシ基を有する化合物
【００３８】
（Ａ）アルカリ可溶性樹脂粘着剤が１００重量部である時、（Ｅ）分子中に少なくとも２個のエポキシ基を有する化合物の含有量は、例えば、０．１〜１００重量部の間であり、より好適には、２〜１０重量部の間である。
【００３９】
（Ｅ）分子中に少なくとも２個のエポキシ基を有する化合物は、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ（bisphenol A type epoxy）化合物、ビスフェノールＳ型エポキシ（bisphenol S type epoxy）化合物、フルオレン-９-ビスフェノールジグリシジルエーテル（fluorene-9-bisphenol diglycidyl Ether，FBDE）、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（bisphenol A type epoxy resin）（例えば、油化シェルエポキシ株式会社製の商品名Epikote 828、1001、1002、1004等）、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂のアルコール性ヒドロキシル基（alcoholic hydroxyl）とエピクロロヒドリン（epichlorohydrin）を反応させて得たエポキシ樹脂（例えば、日本化薬株式会社製の商品名NER-1302、エポキシ当量３２３、軟化点７６℃）、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂（bisphenol F type epoxy resin）（例えば、油化シェルエポキシ株式会社製の商品名Epikote 807、4001、4002、4004等）、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂のアルコール性ヒドロキシル基（alcoholic hydroxyl）とエピクロロヒドリン（epichlorohydrin）を反応させて得たエポキシ樹脂（例えば、日本化薬株式会社製の商品名NER-7406、エポキシ当量３５０、軟化点６６℃）、ビフェニルグリシジルエーテル（biphenyl glycidyl ether）（例えば、油化シェルエポキシ株式会社製の商品名Epikote YX4000）、フェノールノボラック型エポキシ樹脂（phenol novolac type epoxy resin）（例えば、日本化薬株式会社製の商品名EPPN-201、油化シェルエポキシ株式会社製の商品名Epikote 152、154、157S65、157S70、ダウ・ケミカル・カンパニー製の商品名DEN-438）、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂（cresol novolac type epoxy resin）（例えば、日本化薬株式会社製の商品名EOCN-102S、1020、104S）、トリグリシジルイソシアヌル酸（triglycidyl isocyanurate）（例えば、日産化学株式会社製の商品名TEPIC）、トリスフェノールメタン型エポキシ樹脂（trisphenol methane type epoxy resin）（例えば、日本化薬株式会社製の商品名EPPN-501、502、503）、フルオレン型エポキシ樹脂（fluorene type epoxy resin）（例えば、新日鉄化学株式会社製の商品名ESF-300）、脂環式エポキシ樹脂（例えば、ダイセル化学工業株式会社製の商品名Celloxide 2021P、EHPE）、またはエポキシ化ポリブタジエン（epoxidized polybutadiene）（例えば、ダイセル化学工業株式会社製の商品名Epolead PB3600）であり、そのうちフルオレン-９-ビスフェノールジグリシジルエーテルがより好適である。上述した分子中に少なくとも２個のエポキシ基を有する化合物は、単独で使用しても、あるいは数種を混合して使用してもよい。
（Ｆ）有機溶剤
【００４０】
（Ａ）アルカリ可溶性樹脂粘着剤が１００重量部である時、（Ｆ）有機溶剤の含有量は、例えば、１０〜２，５００重量部の間であり、より好適には、８０〜２５０重量部の間である。
【００４１】
（Ｆ）有機溶剤は、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、メタノール、エタノール、エチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエーテル、メトキシプロピオン酸メチル、エトキシプロピオン酸エチル、乳酸エチル、テトラヒドロフラン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールプロピルエーテルアセテート、メチルイソブチルケトン、メチルエーテルケトン、アセトン、シクロヘキサノン、ジメチルホルムアミド、Ｎ,Ｎ-ジメチルアセトアミド、Ｎ-メチル-２-ピロリドン、γ-ブチロラクトンである。上述した有機溶剤は、単独で使用しても、あるいは数種を混合して使用してもよい。
【００４２】
また、カラーフィルタの保護膜として、本発明の感光性樹脂組成物は、主に、（Ａ）アルカリ可溶性樹脂粘着剤、（Ｂ）光重合性のエチレン性不飽和基を含有する化合物、（Ｃ）光重合開始剤、（Ｄ）有機酸無水物、（Ｅ）分子中に少なくとも２個のエポキシ基を有する化合物を主要成分とする。当然、実際の需要に応じて、必要な時は以下の各種添加物を加えてもよい。
【００４３】
実施形態において、カップリング剤（coupling agent）をさらに加えて、感光性樹脂組成物とカラーフィルタの間の粘着度を増やし、感光性樹脂組成物と透明電極の間の粘着度を増やすことができる。感光性樹脂組成物が１００重量部の時、カップリング剤の使用量は、０．０１〜３０重量部の間であり、より好適には、０．５〜３重量部の間である。カップリング剤は、例えば、エポキシ基またはアミノ基を含んだシリコン化合物であり、例えば、β-（３,４-エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン（β-(3,4-epoxycyclohexyl)ethyl trimethoxysilane）、β-（３,４-エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン（β-(3,4-epoxycyclohexyl)ethyl triethoxysilane）、γ-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（γ-glycidoxypropyl trimethoxysilane，GTS）、γ-グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン（γ-glycidoxypropyl methyldimethoxysilane）、γ-グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン（γ-glycidoxypropyl methyldiethoxysilane）、γ-グリシドキシプロピルジメトキシ（エトキシ）シラン（γ-glycidoxypropyl dimethoxy(ethoxy)silane）、γ-グリシドキシプロピルジメチル（メトキシ）シラン（γ-glycidoxypropyl dimethyl(methoxy)silane）、γ-グリシドキシプロピルジメチル（エトキシ）シラン（γ-glycidoxypropyl dimethyl(ethoxy)silane）、３,４-エポキシブチルトリメトキシシラン（3,4-epoxybutyltrimethoxysilane）、３,４-エポキシブチルトリエキシシラン（３,４-epoxybutyltriethoxysilane）、Ｎ-（２-アミノエチル）-３-アミノプロピルジメトキシメチルシラン（N-(2-aminoethyl)-3-aminopropyldimethoxymethylsilane）、（３-アミノプロピル）トリメトキシシラン（(3-aminopropyl)trimethoxysilane）、（３-アミノプロピル）トリエトキシシラン（(3-aminopropyl)triethoxysilane）、（Ｎ,Ｎ-ジエチル-３-アミノプロピル）トリエトキシシラン（(N,N-diethyl-3-aminopropyl)trimethoxysilane）、またはＮ-ベータ（アミノエチル）γ-アミノプロピルトリメトキシシラン（N-β(aminoethyl)γ-aminopropyl trimethoxysilane）である。上述したカップリング剤は、単独で使用しても、あるいは数種を混合して使用してもよい。
【００４４】
実施形態において、界面活性剤（surfactant）をさらに加えてもよい。感光性樹脂組成物が１００重量部の時、界面活性剤の使用量は、０．０１〜３０重量部の間であり、より好適には、０．５〜３重量部の間である。界面活性剤は、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル（polyoxyethylene alkyl ethers）（例えば、ポリオキシエチレンラウリルエーテル（polyoxyethylene lauryl ether）、ポリオキシエチレンステアリルエーテル（polyoxyethylene stearyl ether）、ポリオキシエチレンオレイルエーテル（polyoxyethylene oleyl ether)）、ポリオキシエチレンアリルエーテル（polyoxyethylene aryl ethers）（例えば、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル（polyoxyethylene octyl phenyl ether）、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル（polyoxyethylene nonyl phenyl ether)）、ポリエチレングリコールジアルキルエステル（polyethylene glycol dialkyl esters）（例えば、ポリエチレングリコールジラウレート（polyethylene glycol dilaurate）、ポリエチレングリコールジステアリン酸（polyethylene glycol distearate)）、有機シロキサン重合体（organosiloxane polymer)）（例えば、KP341（信越化学工業株式会社製造））、または（メス）アクリル酸重合体（(meth)acrylic acid polymer）（例えば、Polyflow No. 75、90、95（共栄社化学株式会社製造）、Megafac F171、F172、F173、F475（大日本インキ化学工業株式会社製造）、Florard FC430、FC431（住友スリーエム株式会社製造）、Asahi Gard G710、Serflon S382、SC-101、SC-102、SC-103、Sc-104、SC-105、SC-1068（旭硝子株式会社製造））である。上述した界面活性剤は、単独で使用しても、あるいは数種を混合して使用してもよい。
【００４５】
実施形態において、例えば、消泡剤（deformer）、平滑剤（leveling agent）、熱重合抑制剤（thermal polymerization inhibitor agent）等のその他の添加剤をさらに加えてもよい。
【００４６】
本発明の感光性樹脂組成物の作成は、主に、上述した（Ａ）アルカリ可溶性樹脂粘着剤、（Ｂ）光重合性のエチレン性不飽和基を含有する化合物、（Ｃ）光重合開始剤、（Ｄ）有機酸無水物、（Ｅ）分子中に少なくとも２個のエポキシ基を有する化合物および（Ｆ）有機溶剤を、粘度が１〜２００ｃｐｓの間、より好適には３〜２５ｃｐｓの間の溶液状態になるまで、攪拌器内で均一に混合して行う。
【００４７】
本発明の感光性樹脂組成物は、回転塗布、流延塗布、流延‐回転塗布等の方法によって基板上に塗布することができる。塗布後、８０℃で２分間プリベークして、溶剤を除去する。その後、全面を２００ｍＪ／ｃｍ2で露光する。現像した後、２３０℃で２０分間ポストキュアして、１〜１．５μｍの感光性樹脂層を形成し、カラーフィルタの保護膜とすることができる。上述した基板は、例えば、液晶ディスプレイ装置に用いるアルカリフリーガラス、ソーダ石灰ガラス、硬質ガラス（パイレックス（登録商標）ガラス）、石英ガラス、または固体撮像装置に用いる光電変換装置基板（例えば、シリコン基板）等である。
（Ａ）アルカリ可溶性樹脂粘着剤の合成方法：
【００４８】
方法１：
下記の構造式Ｉを有するフルオレンジアクリレート（fluorene diacrylate）を、酸基を有するエチレン性不飽和化合物（ａ１）、および（ａ１）やフルオレンジアクリレートと共重合させることのできるその他のエチレン性不飽和化合物（ａ２）と共重合させて、下記の構造式IIを有する化合物を得る。その後、エステル化反応によって、エポキシ基を含有するエチレン性不飽和単体（ａ４）をグラフトする。
反応方程式は、以下の通りである：
【化２】
2011090275.tif 000004
【化３】
2011090275.tif 000005
【化４】
2011090275.tif 000006
【００４９】
方法２：
酸基を有するエチレン性不飽和化合物（ａ１）、および（ａ１）と共重合させることのできるその他のエチレン性不飽和化合物（ａ２）を共重合させて、下記の構造式IIIを有する化合物を得る。その後、エステル化反応によって、エポキシ基を含有するフルオレン（ａ３）を架橋し、下記の構造式IIを有する化合物を形成する。それから、エポキシ基を含有するエチレン性不飽和単体（ａ４）をグラフトする。
反応方程式は、以下の通りである：
【化５】
2011090275.tif 000007
【化６】
2011090275.tif 000008
【化７】
2011090275.tif 000009
【００５０】
方法三：
酸基を有するエチレン性不飽和化合物（ａ１）、および（ａ１）と共重合させることのできるその他のエチレン性不飽和化合物（ａ２）を共重合させて、下記の構造式IIIを有する化合物を得る。その後、エステル化反応によって、エポキシ基を含有するフルオレン（ａ３）とエポキシ基を含有するエチレン性不飽和単体（ａ４）に対し、架橋とグラフトを同時に行う。
反応方程式は、以下の通りである：
【化８】
2011090275.tif 000010
【化９】
2011090275.tif 000011
（Ａ）アルカリ可溶性樹脂粘着剤Ａ１の合成例：
【００５１】
合成例１（方法１）：
反応ボトル内に１８０ｇのＤＧＤＥ溶剤および２９０ｇのＰＧＭＥＡ溶剤を加えて、ニトロゲンを注入し、攪拌して１００℃まで加熱する。別に６．８ｇ量り取った２,２-アゾビスイソブチロニトリル（2,2'-azobisisobutyronitrile，AIBN）を１００ｇのＤＧＤＥに溶かし、それから５７．２ｇのジシクロペンタニルメタクリレート（dicyclopentanylmethacrylate）、５３．３ｇのメタクリル酸（methacrylic acid）、５．２ｇのアリルメタクリレート（allylmethacrylate）、１．８５ｇのメタクリロニトリル（methacrylonitrile）、４３ｇのスチレン（styrene）、１６ｇのフルオレンジアクリレート（５０％のＰＧＭＥＡ溶液）と混合して反応ボトル内に滴下し、１時間半以内に反応物を全て１００℃の反応ボトル内に滴下して、滴下が終わったら、引き続き攪拌して１時間反応させる。続いて、０．３ｇのＡＩＢＮをＤＧＤＥ／ＰＧＭＥＡが５ｇ／５ｇの溶液に溶かし、１０分以内に反応ボトル内に滴下して、引き続き３時間反応させる。その後、反応ボトルの温度を８０℃に下げて、ニトロゲンを止め、５８．７ｇのグリシジルメタクリレート（glycidyl methacrylate）、２．７ｇの触媒剤（１-メチルイミダゾール(1-methylimidazole)）および０．１６５ｇの抑制剤（４-メトキシフェノール(4-methoxyphenol)）を加えて、空気中で攪拌し、１９時間反応させる。得られた産物は、樹脂溶液の固成分が２６．７ｗｔ．％、粘度が１０６ｃｐｓ／２５℃、酸価が４７．１ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量が１７９３９である。
（Ａ）アルカリ可溶性樹脂粘着剤Ａ２の合成例：
【００５２】
合成例２（方法２）：
反応ボトル内に３６８ｇのＭＢＡ溶剤および９２ｇのＰＧＭＥＡ溶剤を加えて、ニトロゲンを注入し、攪拌して１００℃まで加熱する。別に６ｇ量り取ったＡＩＢＮをＭＢＡ/ＰＧＭＥＡが８８ｇ／２２ｇの混合溶液に溶かし、それから５０．２ｇのジシクロペンタニルメタクリレート、４７．５ｇのメタクリル酸、４．５ｇのアリルメタクリレート、１．６ｇのメタクリロニトリル、３７．５ｇのスチレンと混合して反応ボトル内に滴下し、１時間半以内に反応物を全て１００℃の反応ボトル内に滴下して、滴下が終わったら、引き続き攪拌して１時間反応させる。続いて、０．３ｇのＡＩＢＮを１０ｇのＭＢＡ溶液に溶かし、１０分以内に反応ボトル内に滴下して、引き続き３時間反応させる。その後、５．６ｇのフルオレンビスエポキシ、０．１４ｇの触媒剤（１-メチルイミダゾール）を加えて１４時間反応させ、反応ボトルの温度を８０℃に下げて、ニトロゲンを止め、５１．２ｇのグリシジルメタクリレート、２．５ｇの触媒剤（１-メチルイミダゾール）および０．１４ｇの抑制剤（４-メトキシフェノール）を加えて、空気中で攪拌し、１９時間反応させる。得られた産物は、樹脂溶液の固成分が２５．１ｗｔ．％、粘度が１１９ｃｐｓ／２５℃、酸価が６４．５ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量が１８２６５である。
（Ａ）アルカリ可溶性樹脂粘着剤Ａ２の合成例：
【００５３】
合成例３（方法３）：
反応ボトル内に２３５ｇのＤＧＤＥ溶剤および２３５ｇのＰＧＭＥＡ溶剤を加えて、ニトロゲンを注入し、攪拌して１００℃まで加熱する。別に８ｇ量り取ったＡＩＢＮをＤＧＤＥ／ＰＧＭＥＡが５５ｇ／５５ｇの混合溶液に溶かし、それから４８ｇのジシクロペンタニルメタクリレート、４９ｇのメタクリル酸、４．５ｇのアリルメタクリレート、１．６ｇのメタクリロニトリル、３７．８ｇのスチレンと混合して反応ボトル内に滴下し、１時間半以内に反応物を全て１００℃の反応ボトル内に滴下して、滴下が終わったら、引き続き攪拌して１時間反応させる。続いて、０．４ｇのＡＩＢＮをＤＧＤＥ／ＰＧＭＥＡが５ｇ／５ｇの溶液に溶かし、１０分以内に反応ボトル内に滴下して、引き続き３時間反応させる。その後、反応ボトルの温度を８０℃に下げて、ニトロゲンを止め、２２．３ｇのフルオレンビスエポキシ、２．０３ｇの触媒剤ＰＰｈ３および４３．１ｇのグリシジルメタクリレート、２．０ｇの触媒剤（１-メチルイミダゾール）および０．１５ｇの抑制剤（４-メトキシフェノール）を加えて、空気中で攪拌し、１８時間反応させる。得られた産物は、樹脂溶液の固成分が２５．９ｗｔ．％、粘度が２２９ｃｐｓ／２５℃、酸価が６１ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量が１１１８０である。
（Ａ）アルカリ可溶性樹脂粘着剤Ｔの合成比較例（フルオレンを用いずに架橋）：
【化１０】
2011090275.tif 000012
【００５４】
反応ボトル内に２３５ｇのＤＧＤＥ溶剤および２３５ｇのＰＧＭＥＡ溶剤を加えて、ニトロゲンを注入し、攪拌して１００℃まで加熱する。別に６ｇ量り取ったＡＩＢＮをＤＧＤＥ／ＰＧＭＥＡが５５ｇ／５５ｇの混合溶液に溶かし、それから４８ｇのジシクロペンタニルメタクリレート、４９ｇのメタクリル酸、４．５ｇのアリルメタクリレート、１．６ｇのメタクリロニトリル、３７．８ｇのスチレンと混合して反応ボトル内に滴下し、１時間半以内に反応物を全て１００℃の反応ボトル内に滴下して、滴下が終わったら、引き続き攪拌して１時間反応させる。続いて、０．４ｇのＡＩＢＮをＤＧＤＥ／ＰＧＭＥＡが５ｇ／５ｇの溶液に溶かし、１０分以内に反応ボトル内に滴下して、引き続き３時間反応させる。その後、反応ボトルの温度を８０℃に下げて、５１．６ｇのグリシジルメタクリレート、２．５ｇの触媒剤（１-メチルイミダゾール）および０．１５ｇの抑制剤（４-メトキシフェノール）を加えて、空気中で攪拌し、１８時間反応させる。得られた産物は、樹脂溶液の固成分が２２ｗｔ．％、粘度が１９ｃｐｓ／２５℃、酸価が７８．７ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量が１１０００である。
【００５５】
１０重量部使用して合成例１から４により得た（Ａ）アルカリ可溶性樹脂粘着剤Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ｔを、２．７重量部のＤＰＨＡ、０．５重量部のＦＢＤＥ、０．２５重量部のＭＡ、０．２重量部のＩ‐９０７、０．５重量部のＩＰＴＸ、０．０２重量部のカップリング剤ＧＴＳ、および４重量部の溶剤ＰＧＭＥＡと一緒に攪拌、溶解、混合して、カラーフィルタ用の感光性樹脂組成物を調合する（表１）。以下の各種測定評価方法を利用してこの感光性樹脂組成物の評価を行い、その結果を表２に示す。また、その他の合成例および合成比較例の処方も表１で説明し、その結果を表２に示す。
【表１】
2011090275.tif 000013
評価方法：
【００５６】
一、耐熱性
得られたガラス基板上の感光性樹脂層を２５０℃のオーブンで６０分間処理し、表面形状測定装置Tencor α-step 500で処理前後の膜厚の変化を測定する。
○：厚さの変化≦５％
×：厚さの変化＞５％
【００５７】
二、耐アルカリ性
得られたガラス基板上の感光性樹脂層を２５℃±２℃で１０％のＮａＯＨ中に３時間浸し、表面形状測定装置Tencor α-step 500で処理前後の膜厚の変化を測定する。
○：厚さの変化＜１％
×：厚さの変化≧１％
【００５８】
三、耐酸性
得られたガラス基板上の感光性樹脂層を２５℃±２℃で１０％のＨＣｌ中に３時間浸し、表面形状測定装置Tencor α-step 500で処理前後の膜厚の変化を測定する。
○：厚さの変化＜１％
×：厚さの変化≧１％
【００５９】
四、耐溶剤性
得られたガラス基板上の感光性樹脂層を２５℃±２℃で１０％のＮＭＰ中に３時間浸し、表面形状測定装置Tencor α-step 500で処理前後の膜厚の変化を測定する。
○：厚さの変化＜１％
×：厚さの変化≧１％
【００６０】
五、光透過度
得られたガラス基板上の感光性樹脂層を３８０〜８００ｎｍ波長の光で光透過率の変化を測定する。
○：光透過率＞９７％
×：光透過率≦９７％
【００６１】
六、耐熱変色性
得られたガラス基板上の感光性樹脂層を２５０℃のオーブンで６０分間処理し、３８０〜８００ｎｍ波長の光で光透過率の変化を測定する。
○：光透過率の変化５％以下
△：光透過率の変化５％〜１０％
×：光透過率の変化１０％以上
【表２】
2011090275.tif 000014
【００６２】
以上述べたように、本発明の感光性樹脂組成物は、より高い光透過度、耐熱性、耐酸性、耐アルカリ性および耐熱変色性等の特性を有し、且つこの感光性樹脂組成物を重合して成るカラーフィルタの保護膜によって、カラーフィルタを効果的に保護することができる。
【００６３】
以上のごとく、この発明を実施形態により開示したが、もとより、この発明を限定するためのものではなく、当業者であれば容易に理解できるように、この発明の技術思想の範囲内において、適当な変更ならびに修正が当然なされうるものであるから、その特許権保護の範囲は、特許請求の範囲および、それと均等な領域を基準として定めなければならない。