(57)【要約】      （修正有）【課題】高い屈折率を有した光学部材用樹脂及び樹脂組成物を提供する。【解決手段】一般式（１）で表される単量体を重合して得られる構成単位を有する光学部材用樹脂、及び更にビニル基含有構成単位を有する前記樹脂とビニル系単量体とを重合してなる光学部材用樹脂組成物。2011105785.tif 000006［式中、Ｒ1及びＲ2は炭素数１〜１０の直鎖又は分岐のアルキレン基、Ｒ3は炭素数１〜１０の直鎖又は分岐のアルキル基又はオキソアルキル基、ａは０又は１、Ｍは２価の重金属原子、Ｘはハロゲン原子を表す。］【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）で表される単量体を重合して得られる構成単位を有する光学部材用樹脂。
【化１】
2011105785.tif 000005
［式中、Ｒ1及びＲ2は炭素数１〜１０の直鎖又は分岐のアルキレン基、Ｒ3は炭素数１〜１０の直鎖又は分岐のアルキル基又はオキソアルキル基、ａは０又は１、Ｍは２価の重金属原子、Ｘはハロゲン原子を表す。］
【請求項２】
前記一般式（１）で表される単量体を重合して得られる構成単位の重量が、樹脂の重量に基づいて１５〜１００重量％である請求項１記載の光学部材用樹脂。
【請求項３】
更にビニル基含有構成単位を有する請求項１又は２記載の樹脂と、ビニル系単量体とを重合してなる光学部材用樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光学部材用樹脂に関する。更に詳しくは、高い屈折率を有する光学部材用樹脂に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、光学部品にはガラスを基材とするものが多く使われてきたが、ガラスは比重が大きいために、現在各種用途において要望されている軽量化、薄型化に十分に対応できない。また、ガラスは成形性、加工性にも問題がある。このようなことから、軽量で機械的強度が高く、成形、加工が簡便な透明光学樹脂が注目されている。
【０００３】
しかしながら、樹脂は屈折率が低いため、例えばレンズでは所望の光学特性のレンズを成形するためには、その厚みを厚くせざるを得ず、レンズの厚みを薄くすることが困難であった。また、これまで、樹脂そのものの屈折率を高くする検討がなされ、屈折率が１．５８であるビスフェノールAポリカーボネート、屈折率が１．５８〜１．６４であるポリフォスフォン酸塩、屈折率が１．６１〜１．７１である硫黄含有ポリマーがある（例えば特許文献１参照）。しかし、硫黄含有ポリマーは、比較的、屈折率は高いが、耐候性や着色性に問題があり、透過率が低下する恐れがある。
【０００４】
また、樹脂の高屈折率化の別のアプローチとして、ポリマー中に高屈折率無機微粒子を分散させて屈折率が１．５１〜１．８０である複合材料にするというものがある（例えば特許文献２参照）。しかし、無機金属微粒子を使用する方法では、粒子の沈降やミクロ相とマクロ相の分離が発生し光損失が起こるという問題点がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００５−３４５４８４号公報
【特許文献２】特開２００７−３１４７７３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は上記問題点に鑑みなされたものであり、高い屈折率を有し、任意に目的の形状へ成形・加工が可能な光学部材用樹脂及び樹脂組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記目的を達成すべく検討を行った結果、本発明に到達した。即ち、本発明は、一般式（１）で表される単量体を重合して得られる構成単位を有する光学部材用樹脂、及び更にビニル基含有構成単位を有する前記樹脂とビニル系単量体とを重合してなる光学部材用樹脂組成物である。
【０００８】
【化１】
2011105785.tif 000002
［式中、Ｒ1及びＲ2は炭素数１〜１０の直鎖又は分岐のアルキレン基、Ｒ3は炭素数１〜１０の直鎖又は分岐のアルキル基又はオキソアルキル基、ａは０又は１、Ｍは２価の重金属原子、Ｘはハロゲン原子を表す。］
【発明の効果】
【０００９】
本発明の光学部材用樹脂及び樹脂組成物は、高い屈折率を有し、任意に目的の形状へ成形・加工が可能である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明の光学部材用樹脂は、一般式（１）で表される単量体を重合して得られる構成単位を有する光学部材樹脂であり、一般式（１）で表される単量体を重合して得られる構成単位を有することにより、高屈折率となる。
【００１１】
【化２】
2011105785.tif 000003
【００１２】
一般式（１）におけるＲ1及びＲ2は炭素数１〜１０の直鎖又は分岐のアルキレン基であり、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、イソブチレン基、ヘキシレン基、オクチレン基及び２−エチルヘキシレン基等が挙げられる。これらの内、屈折率と吸湿性の観点から、炭素数２〜６のアルキレン基が好ましい。
【００１３】
Ｒ3は炭素数１〜１０の直鎖又は分岐のアルキル基又はヒドロキシアルキル基であり、アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソブチル基、ヘキシル基、オクチル基及び２−エチルヘキシル基、ヒドロキシアルキル基としては、ヒドロキシルメチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基、ヒドロキシブチル基及びヒドロキシイソブチル基等が挙げられる。これらの内、屈折率と吸湿性の観点から、炭素数２〜６のアルキル基及びヒドロキシアルキル基が好ましい。
【００１４】
ａは０又は１であり、屈折率及び樹脂の強度の観点から、１が好ましい。
Ｍは２価の重金属原子であり、屈折率の観点から、亜鉛、カドミウム、錫及び水銀が好ましく、更に好ましいのは亜鉛である。
Ｘは、ハロゲン原子であり、屈折率の観点から臭素が好ましい。
【００１５】
一般式（１）で表される単量体は単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【００１６】
本願の光学部材用樹脂は、一般式（１）で表される単量体の１種又は２種以上を重合して得られる一般式（１）で表される構造単位のみを有する樹脂でもよいし、一般式（１）で表される単量体とその他のビニル系単量体とを共重合して得られる樹脂であってもよい。
【００１７】
その他のビニル系単量体としては、一般式（１）で示される単量体と共重合できるものであれば特に限定されず、例えば、以下の（ａ）〜（ｍ）が挙げられる。
（ａ）ビニル系炭化水素
（ｂ）カルボキシル基又は酸無水物基含有ビニル系単量体
（ｃ）スルホン基含有ビニル系単量体及びビニル系硫酸モノエステル化物
（ｄ）燐酸基含有ビニル系単量体
（ｅ）水酸基含有ビニル系単量体
（ｆ）含窒素ビニル系単量体
（ｇ）エポキシ基含有ビニル系単量体
（ｈ）ハロゲン元素含有ビニル系単量体
（ｉ）ビニルエステル、ビニルエーテル及びビニルケトン類
（ｊ）アルキル（メタ）アクリレート
（ｋ）ポリアルキレングリコール鎖を有するビニル系単量体
（ｌ）ポリ（メタ）アクリレート類
（ｍ）イソシアネート基含有ビニル系単量体
【００１８】
上記（ａ）〜（ｍ）の具体例としては以下のものが挙げられる。
（ａ）ビニル系炭化水素：
（ａ１）脂肪族ビニル系炭化水素：エチレン、プロピレン、ブテン、イソブチレン、ペンテン、ヘプテン、ジイソブチレン、オクテン、ドデセン、オクタデセン、ブタジエン、イソプレン、１，４−ペンタジエン、１，６−ヘキサジエン、１，７−オクタジエン及び前記以外のα−オレフィン等。
（ａ２）脂環式ビニル系炭化水素：シクロヘキセン、（ジ）シクロペンタジエン、ピネン、リモネン、インデン、ビニルシクロヘキセン及びエチリデンビシクロヘプテン等。
（ａ３）芳香族ビニル系炭化水素：スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、２，４−ジメチルスチレン、エチルスチレン、イソプロピルスチレン、ブチルスチレン、フェニルスチレン、シクロヘキシルスチレン、ベンジルスチレン、クロチルベンゼン、ビニルナフタレン、４−ビニルビフェニル、ジビニルベンゼン、ジビニルトルエン、ジビニルキシレン、ジビニルナフタレン、ジビニルビフェニル、ジビニルケトン及びトリビニルベンゼン等。
【００１９】
（ｂ）カルボキシル基又は酸無水物基含有ビニル系単量体：
（メタ）アクリル酸、（無水）マレイン酸、マレイン酸モノアルキルエステル、フマル酸、フマル酸モノアルキルエステル、クロトン酸、（無水）イタコン酸、イタコン酸モノアルキルエステル、イタコン酸グリコールモノエーテル、（無水）シトラコン酸、シトラコン酸モノアルキルエステル及び桂皮酸等。
【００２０】
（ｃ）スルホン基含有ビニル系単量体及びビニル系硫酸モノエステル化物：
ビニルスルホン酸、（メタ）アリルスルホン酸、メチルビニルスルフォネート、スチレンスルホン酸、α−メチルスチレンスルホン酸、スルホプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−（メタ）アクリロキシプロピルスルホン酸、２−（メタ）アクリロイルアミノ−２，２−ジメチルエタンスルホン酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエタンスルホン酸、３−（メタ）アクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロパンスルホン酸、２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、３−（メタ）アクリルアミド−２−ヒドロキシプロパンスルホン酸、アルキル（炭素数３〜１８）アリルスルホコハク酸、ポリ（ｎ＝２〜３０）オキシアルキレン（エチレン、プロピレン、ブチレン：単独、ランダム、ブロックでもよい）モノ（メタ）アクリレートの硫酸エステル化物［ポリ（ｎ＝５〜１５）オキシプロピレンモノメタクリレート硫酸エステル化物等］及びポリオキシエチレン多環フェニルエーテル硫酸エステル等。
【００２１】
（ｄ）燐酸基含有ビニル系単量体：
（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル燐酸モノエステル［２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリロイルホスフェート及びフェニル−２−アクリロイロキシエチルホスフェート等］及び（メタ）アクリル酸アルキルホスホン酸類（２−アクリロイルオキシエチルホスホン酸等）等。
【００２２】
（ｅ）水酸基含有ビニル系単量体：
ヒドロキシスチレン、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、（メタ）アリルアルコール、クロチルアルコール、イソクロチルアルコール、１−ブテン−３−オール、２−ブテン−１−オール、２−ブテン−１，４−ジオール、プロパルギルアルコール、２−ヒドロキシエチルプロペニルエーテル及び庶糖アリルエーテル等。
【００２３】
（ｆ）一般式（１）で表される単量体以外の含窒素ビニル系単量体：
（ｆ１）アミノ基含有ビニル系単量体：アミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ−アミノエチル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アリルアミン、モルホリノエチル（メタ）アクリレート、４ービニルピリジン、２ービニルピリジン、クロチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスチレン、メチル−α−アセトアミノアクリレート、ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルチオピロリドン、Ｎ−アリールフェニレンジアミン、アミノカルバゾール、アミノチアゾール、アミノインドール、アミノピロール、アミノイミダゾール及びアミノメルカプトチアゾール等。
（ｆ２）アミド基含有ビニル系単量体：（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブチルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−メチレン−ビス（メタ）アクリルアミド、桂皮酸アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジベンジルアクリルアミド、メタクリルホルムアミド、Ｎ−メチルＮ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルピロリドン等。
（ｆ３）ニトリル基含有ビニル系単量体：（メタ）アクリロニトリル及びシアノスチレン等
（ｆ４）４級アンモニウムカチオン基含有ビニル系単量体：ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、ジアリルアミン等の３級アミン基含有ビニル系単量体の４級化物（メチルクロライド、ジメチル硫酸、ベンジルクロライド、ジメチルカーボネート等の４級化剤を用いて４級化したもの）。
（ｆ５）ニトロ基含有ビニル系単量体：ニトロスチレン等。
（ｆ６）イミド基含有ビニル系単量体：Ｎ−置換アルキルマレイミド、Ｎ−置換フェニルマレイミド及びＮ−置換シクロヘキシルマレイミド等。
【００２４】
（ｇ）エポキシ基含有ビニル系単量体：
グリシジル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート及びｐ−ビニルフェニルフェニルオキサイド等。
【００２５】
（ｈ）ハロゲン元素含有ビニル系単量体：
塩化ビニル、臭化ビニル、塩化ビニリデン、アリルクロライド、クロルスチレン、ブロムスチレン、ジクロルスチレン、クロロメチルスチレン、テトラフルオロスチレン及びクロロプレン等。
【００２６】
（ｉ）ビニルエステル、ビニルエーテル及びビニルケトン類：
酢酸ビニル、ビニルブチレート、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、ジアリルフタレート、ジアリルアジペート、イソプロペニルアセテート、ビニルメタクリレート、メチル４−ビニルベンゾエート、シクロヘキシルメタクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、９，９−ビス［４−（２−アクリロイルオキシエトキシ）フェニル］フルオレン、ビニルメトキシアセテート、ビニルベンゾエート、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルプロピルエーテル、ビニルブチルエーテル、ビニル２−エチルヘキシルエーテル、ビニルフェニルエーテル、ビニル２−メトキシエチルエーテル、メトキシブタジエン、ビニル２−ブトキシエチルエーテル、３，４−ジヒドロ１，２−ピラン、２−ブトキシ−２’−ビニロキシジエチルエーテル、ビニル２−エチルメルカプトエチルエーテル、ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルフェニルケトン、ジビニルサルファイド、ｐ−ビニルジフェニルサルファイド、ビニルエチルサルファイド、ビニルエチルスルフォン、ジビニルスルフォン、ジビニルスルフォキサイド、ジアルキルフマレート（２個のアルキル基は、炭素数２〜８の、直鎖、分枝鎖もしくは脂環式の基である）、ジアルキルマレエート（２個のアルキル基は、炭素数２〜８の、直鎖、分枝鎖もしくは脂環式の基である）及びポリ（メタ）アリロキシアルカン類［ジアリロキシエタン、トリアリロキシエタン、テトラアリロキシエタン、テトラアリロキシプロパン、テトラアリロキシブタン、テトラメタアリロキシエタン等］等。
【００２７】
（ｊ）アルキル（メタ）アクリレート：
炭素数１〜５０のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ヘキサデシル（メタ）アクリレート、ヘプタデシル（メタ）アクリレート及びエイコシル（メタ）アクリレート等。
【００２８】
（ｋ）ポリアルキレングリコール鎖を有するビニル系単量体：
ポリエチレングリコール（分子量３００）モノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（分子量５００）モノアクリレート、メチルアルコールエチレンオキサイド１０モル付加物（メタ）アクリレート及びラウリルアルコールエチレンオキサイド３０モル付加物（メタ）アクリレート等。
【００２９】
（ｌ）ポリ（メタ）アクリレート類：
多価アルコール類のポリ（メタ）アクリレート：エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート及びジペンタエリスリトールヘキサアクリレート等。
【００３０】
（ｍ）イソシアネート基含有ビニル系単量体：２−メタクロイルオキシエチルイソシアナート、２−（２−メタクロイルオキシエチルオキシ）エチルイソシアナート及び２−アクリロイルオキシエチルイソシアナート等。
【００３１】
一般式（１）で表される単量体を重合して得られる構成単位の重量は、屈折率の観点から樹脂の重量に基づいて１５〜１００重量％であることが好ましく、更に好ましくは２５〜９５重量％、特に好ましくは３５〜９０重量％である。
【００３２】
本発明の光学部材用樹脂にビニル基含有構成単位を導入して、ビニル系単量体と重合することにより、架橋構造を有し、高屈折率であると共に優れた強度を有する光学部材用樹脂組成物を得ることができる。この光学部材用樹脂組成物は、本発明の光学部材用樹脂がビニル系単量体により架橋された重合体とビニル系単量体の重合体の混合物である。
【００３３】
本発明の光学部材用樹脂にビニル基含有構成単位を導入する方法としては、一般式（１）で表される単量体と前記ビニル系単量体の内のカルボキシル基、酸無水物基、水酸基、エポキシ基又はイソシアネート基を有する単量体とを必須単量体として共重合した後、これらの官能基と反応し得るビニル基含有化合物を反応させる方法等が挙げられるが、この方法に限定されるものではない。
【００３４】
カルボキシル基、酸無水物基、水酸基、エポキシ基又はイソシアネート基を有する単量体としては、前記（ｂ）カルボキシル基又は酸無水物基含有ビニル系単量体、（ｅ）水酸基含有ビニル系単量体、（ｇ）エポキシ基含有ビニル系単量体及び（ｍ）イソシアネート基含有ビニル系単量体等が挙げられる。
【００３５】
カルボキシル基、酸無水物基、水酸基、エポキシ基又はイソシアネート基と反応し得るビニル基含有化合物としては、以下のものが挙げられる。
【００３６】
カルボキシル基又は酸無水物基と反応し得るものとしては、前記（ｅ）水酸基含有ビニル系単量体、（ｇ）エポキシ基含有ビニル系単量体及び（ｍ）イソシアネート基含有ビニル系単量体等が挙げられる。
水酸基と反応し得るビニル基含有化合物としては、前記（ｂ）カルボキシル基又は酸無水物基含有ビニル系単量体、（ｇ）エポキシ基含有ビニル系単量体及び（ｍ）イソシアネート基含有ビニル系単量体等が挙げられる。
エポキシ基と反応し得るビニル基含有化合物としては、前記（ｂ）カルボキシル基又は酸無水物基含有ビニル系単量体及び（ｅ）水酸基含有ビニル系単量体等が挙げられる。
イソシアネート基と反応し得るビニル基含有化合物としては、前記（ｂ）カルボキシル基又は酸無水物基含有ビニル系単量体及び（ｅ）水酸基含有ビニル系単量体等が挙げられる。
【００３７】
本発明の光学部材用樹脂に導入されたカルボキシル基、酸無水物基、水酸基、エポキシ基又はイソシアネート基とビニル基含有化合物を反応させる方法は特に限定されず、公知の方法等により行うことができる。
【００３８】
本発明の光学部材用樹脂にビニル基含有構成単位を導入したものと共重合させるビニル系単量体としては、前述のビニル系単量体と同様のものが挙げられる。これらの内、樹脂組成物の屈折率の観点から、芳香環を含むビニル系単量体が好ましい。
【００３９】
本発明の光学部材用樹脂組成物における一般式（１）で表される単量体を重合して得られる構成単位の重量は、屈折率及び樹脂強度の観点から樹脂組成物の重量に基づいて１５〜９９重量％であることが好ましく、更に好ましくは２５〜９５重量％、特に好ましくは３５〜９０重量％である。
【００４０】
本発明の光学部材用樹脂及び樹脂組成物を製造する際の重合方法は、特に限定されず、公知の光重合や熱重合の方法等を用いることができる。
【００４１】
光重合開始剤としては、例えば、ベンジルジメチルケタール、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、ベンゾフェノン、メチルベンゾイルフォーメート、イソプロピルチオキサントン、４，４−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、３，３−ジメチル−４−メトキシ−ベンゾフェノン、アントラキノン、２−メチルアントラキノン、２−エチルアントラキノン、ｔｅｒｔ−ブチルアントラキノン、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、アセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２，２−ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン、４−イソプロピル−２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン、２−メチル−１−（４−（メチルチオ）フェニル）−２−モルフォリノ−１−プロパノン、２−クロロチオキサントン、ジエチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、ジイソプロピルチオキサントン、ミヒラーズケトン、ベンジル−２，４，６−（トリハロメチル）トリアジン、２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル二量体、９−フェニルアクリジン、１，７−ビス（９ーアクリジニル）ヘプタン、１，５−ビス（９−アクリジニル）ペンタン、１，３−ビス（９−アクリジニル）プロパン、ジメチルベンジルケタール、トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、トリブロモメチルフェニルスルホン及び２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン等が挙げられる。
【００４２】
熱重合開始剤としては、過酸化物及びアゾ化合物が挙げられる。過酸化物としては、無機過酸化物（例えば、過酸化水素、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム及び過硫酸ナトリウム）、及び有機過酸化物（例えば、過酸化ベンゾイル、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、クメンヒドロパーオキサイド及びラウリルパーオキシド）等が挙げられる。アゾ化合物としては、アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、アゾビスシアノ吉草酸及びその塩（例えば塩酸塩等）並びにアゾビス（２−アミジノプロパン）ハイドロクロライド等が挙げられる。
【００４３】
光重合開始剤又は熱重合開始剤は、単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【００４４】
本発明の光学部材用樹脂及び樹脂組成物は、有機溶剤の存在下で製造することができる。有機溶剤としては、本発明の光学部材用樹脂及び樹脂組成物を溶解するものであれば特に限定されないが、例えば、炭素数７〜１０の芳香族炭化水素（トルエン及びキシレン等）、炭素数４〜１０のエステル（酢酸エチル及び酢酸ブチル等）、エーテルエステル（ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート等）、炭素数４〜１０のエーテル（ジエチルエーテル及びテトラヒドロフラン等）、炭素数３〜１０のケトン（アセトン、メチルエチルケトン及びメチルイソブチルケトン等）、炭素数１〜１０のアルコール（メタノール、エタノール及びｎ−又はｉ−プロパノール等）、炭素数３〜６のアミド（例えばジメチルホルムアミド及びＮ−メチルピロリドン等）、炭素数２〜４のスルホキシド（ジメチルスルホキシド等）、水、及びこれらの混合物が挙げられる。
【００４５】
これらの有機溶剤の内、製造後に有機溶剤を除去する際の効率の観点から好ましいのは沸点が７０〜１００℃のエステル、ケトン、アルコール及びこれらの混合物、更に好ましいのは酢酸エチル、メチルエチルケトン、ｉ−プロパノール及びこれらの混合物である。
【００４６】
本発明の光学部材用樹脂及び樹脂組成物に、高屈折率化のため及び樹脂の機械的強度向上のために屈折率が高い酸化チタン及び酸化ジルコニウム等の酸化金属微粒子を分散させてもよい。
これらの酸化金属微粒子の粒径は、１〜４００ｎｍの範囲が好ましく、更に好ましくは５〜３００ｎｍ、特に好ましくは１０〜２５０ｎｍである。粒径が大きい場合、透明性を低下させる問題が生じる。また、分散濃度に関しては、光学部材用樹脂又は樹脂組成物に対して、分散性と高屈折率の観点から０．１〜５０重量％が好ましい。
【００４７】
また、本発明の光学部材用樹脂又は樹脂組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じて光酸化防止剤、紫外線吸収剤、着色防止剤、帯電防止剤、蛍光剤及び離型剤等を含有することができる。
【実施例】
【００４８】
以下、実施例により本発明を更に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。以下、特に定めない限り、％は重量％、部は重量部を示す。
【００４９】
製造例１  ［単量体（Ｍ−１）の合成］
反応容器にイミダゾール８２部、トルエン１００部及びジメチルホルムアミド１００部を仕込んで均一に溶解し、５０重量％の水酸化ナトリウム水溶液１６０部加え１２０℃まで昇温した。撹拌下１、２−ジブロモエチル９４部を１５分かけて滴下し、２時間反応させた。反応溶液をろ過し、脱溶剤することで薄い黄色固体が得られた。
反応容器に得られた薄い黄色固体５７部、２−ブロモエタノール２２６部及びジメチルホルムアミド１００部を仕込んで均一に溶解させ、５０℃に昇温し３６時間反応させた。反応溶液にジエチルエーテル２０００部を加え、再沈殿し薄い黄色固体を析出させ、ろ過した。得られた薄い黄色固体をイオン交換水３００部に溶解させ、臭化亜鉛６８部を加えた後、溶液に臭化水素９６部をバブリングしながら導入し２時間反応させた。反応後、凍結乾燥し薄い黄色の反応物を得た。
得られた反応物６４部とｐ−ジビニル安息香酸１５部をアセトニトリル１００部に溶解させ、０℃まで冷却し、縮合剤としてＮ，Ｎ−ジシクロヘキシルカルボジイミド３１部を加えた。室温まで昇温し、５時間攪拌しながら反応させた。その後、溶媒を除去し、縮合剤の残渣であるウレアを除去し目的の単量体（Ｍ−１）を得た。
単量体（Ｍ−１）は、一般式（１）におけるＲ1及びＲ2がエチレン基、Ｒ3がヒドロキシエチル基、Ｍが亜鉛、Ｘが臭素、ａが１である単量体である。
【００５０】
実施例１
反応容器にトルエン１５０部を仕込み７０℃に昇温後、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．２５部をトルエン２０部に溶解した溶液と製造例１で合成した単量体（Ｍ−１）７７部をトルエン２５部と溶かした溶液とを、攪拌下、温度７０±３℃に保ちながら同時に５時間かけて滴下して重合させることにより、本発明の樹脂（Ａ−１）のトルエン溶液を得た。
【００５１】
実施例２
反応容器にトルエン１７０部を仕込み７０℃に昇温後、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．３８部をトルエン２０部に溶解した溶液と、製造例１で合成した単量体（Ｍ−１）７７部及びグリシジルメタクリレート７．１部をトルエン４５部に溶かした溶液とを、攪拌下、温度７０±３℃に保ちながら同時に５時間かけて滴下して重合させることにより、本発明の樹脂（Ａ−２）のトルエン溶液を得た。
【００５２】
実施例３
反応容器にトルエン１７０部を仕込み７０℃に昇温後、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．３８部をトルエン２０部に溶解した溶液と、製造例１で合成した単量体（Ｍ−１）７７部及びグリシジルメタクリレート７．１部をトルエン４５部に溶かした溶液とを、攪拌下、温度７０±３℃に保ちながら同時に５時間かけて滴下して重合させた。その反応溶液中に、メタクリル酸８．６部を添加し、７０℃で４時間反応させることにより、本発明のメタクリル基が付加した樹脂（Ａ−３）のトルエン溶液を得た。
【００５３】
実施例４
実施例３で得られたメタクリル基が付加した樹脂５０部、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート７．５部、光重合開始剤としての２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン０．７５部及びメチルエチルケトン１００部を容器中で混合後、離型紙に樹脂の膜厚が５０μmとなるようにコーティングし、７５℃で６時間乾燥して溶剤を除去した後、紫外線を１，０００ｍＪ／ｃｍ2照射して硬化後、本発明の樹脂組成物（Ａ−４）のフィルムを得た。
【００５４】
比較例１
反応容器にトルエン１５０部を仕込み７０℃に昇温後、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．２５部をトルエン２０部に溶解した溶液とグリシジルメタクリレート１４．２部をトルエン２５部と溶かした溶液とを、攪拌下、温度７０±３℃に保ちながら同時に５時間かけて滴下して重合させることにより、比較用の樹脂（Ｈ−１）のトルエン溶液を得た。
【００５５】
比較例２
反応容器にトルエン１７０部を仕込み７０℃に昇温後、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．２５部をトルエン２０部に溶解した溶液とグリシジルメタクリレート１４．２部をトルエン２５部と溶かした溶液とを、攪拌下、温度７０±３℃に保ちながら同時に５時間かけて滴下して重合させた。その反応溶液中に、メタクリル酸８．６部を添加し、７０℃で４時間反応させた後、トルエンを留去することにより、メタクリル基が付加した樹脂を得た。
上記で得られたメタクリル基が付加した樹脂２０部、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート３部、光重合開始剤としての２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン０．３部及びメチルエチルケトン４０部を容器中で混合後、離型紙に樹脂の膜厚が５０μmとなるようにコーティングし、紫外線を１，０００ｍＪ／ｃｍ2照射して硬化後、７５℃で６時間乾燥して溶剤を除去することにより、比較用の樹脂組成物（Ｈ−２）のフィルムを得た。
【００５６】
実施例１〜４及び比較例１〜２で得られた樹脂又は樹脂組成物について、以下の方法により全光線透過率及び屈折率の測定を行った結果を表１に示す。
【００５７】
［全光線透過率及び屈折率の測定］
実施例１〜３及び比較例１で得られた樹脂又は樹脂組成物の溶剤溶液を、乾燥後の膜厚が５０μｍとなるように離型紙にコーティング後、７５℃で６時間乾燥して樹脂又は樹脂組成物のフィルムを得た。これらのフィルム並びに実施例４及び比較例２で得られたフィルムについて２５℃での全光線透過率及び屈折率をそれぞれ分光光度計又はアッベ屈折計を用いて測定した。
【００５８】
【表１】
2011105785.tif 000004
【００５９】
表１から本発明の光学材料用樹脂及び樹脂組成物は、高い屈折率を示すことがわかる。
【産業上の利用可能性】
【００６０】
本発明の光学部材料樹脂及び樹脂組成物は、高い屈折率が要求される素子等の作製に利用することが出来る。例えば、光学レンズ、反射防止フィルム、プリズムシート、レンズコーティング材、光導波路、バイオチップの流路、ストレージデバイス及びマイクロレンズ等に好適に利用され得る。