(57)【要約】      （修正有）【課題】素子寿命が長い有機電界発光素子を提供する。【解決手段】有機化合物層の少なくとも１層が、特定の構造の酸素を有する置換基を有するビスジアリール芳香族ジアミンの電荷輸送性化合物の少なくとも１種と、３個以下のアルキル基置換ベンゼン及びホルムアルデヒドの反応体である芳香族炭化水素ホルムアルデヒド樹脂、との反応体からなる電荷輸送性高分子を含有する有機電界発光素子。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも一方が透明又は半透明である陽極及び陰極よりなる一対の電極と、
前記一対の電極間に挟まれた１つ以上の層で構成される有機化合物層と、を有し、
前記有機化合物層を構成する少なくとも１層が、下記一般式（Ｉ）で表される電荷輸送性化合物の少なくとも１種と、下記一般式（II）で表される芳香族炭化水素及びホルムアルデヒドの反応体である芳香族炭化水素ホルムアルデヒド樹脂と、の反応体からなる電荷輸送性高分子を含有する有機電界発光素子。
【化１】
2011009545.tif 000041
〔一般式（Ｉ）中、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３及びＡｒ４は各々独立に置換又は未置換のアリール基を表し、Ａｒ５は置換又は未置換のアリール基又は置換又は未置換のアリーレン基を表し、ｃ１、ｃ２、ｃ３、ｃ４及びｃ５は各々独立に０又は１を表し、ｋは０又は１を表し、Ｄは各々独立に、下記一般式（I-A）で表される１価の有機基を表し、ｃ１、ｃ２、ｃ３、ｃ４及びｃ５の総数は２以上４以下である。〕
【化２】
2011009545.tif 000042
〔一般式（I-A）中、Ｒは水素原子、又は１価の有機基を表し、Ｌはアルキレン基を表す。〕
【化３】
2011009545.tif 000043
〔一般式（II）中、Ｒ１１は炭素数１以上６以下のアルキル基を表し、ａ１は０以上３以下の整数を表し、ａ１が２又は３のとき、Ｒ１１はそれぞれ同一であっても異なってもよい。〕
【請求項２】
前記一般式（Ｉ）で表される電荷輸送性化合物が、下記一般式（III）で表される化合物である請求項１に記載の有機電界発光素子。
【化４】
2011009545.tif 000044
〔一般式（III）中、Ｘ１、Ｘ２及びＸ３は各々独立に、ハロゲン原子、炭素数１以上１０以下のアルキル基、炭素数１以上１０以下のアルコキシル基、置換若しくは未置換のアリール基、炭素数７以上１０以下のアラルキル基、置換若しくは未置換のスチリル基、置換若しくは未置換のブタジエン基、又は置換若しくは未置換のヒドラゾン基を表し、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は各々独立に、水素原子又は炭素数１以上１８以下の１価の有機基を表し、Ｌ１、Ｌ２及びＬ３は各々独立にアルキレン基を表し、ｐ１、ｐ２及びｐ３は各々独立に、０以上２以下の整数を表し、ｑ１、ｑ２及びｑ３は各々独立に、０又は１を表し、（ｑ１＋ｑ２＋ｑ３）≧２の条件を満たす。〕
【請求項３】
前記一般式（Ｉ）で表される電荷輸送性化合物が、下記一般式（ＩＶ）で表される化合物である請求項１に記載の有機電界発光素子。
【化５】
2011009545.tif 000045
〔一般式（ＩＶ）中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５及びＸ６は各々独立に、ハロゲン原子、炭素数１以上１０以下のアルキル基、炭素数１以上１０以下のアルコキシル基、置換若しくは未置換のアリール基、炭素数７以上１０以下のアラルキル基、置換若しくは未置換のスチリル基、置換若しくは未置換のブタジエン基、又は置換若しくは未置換のヒドラゾン基を表し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は各々独立に、水素原子又は炭素数１以上１８以下の１価の有機基を表し、Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３及びＬ４は各々独立にアルキレン基を表し、ｐ１、ｐ２、ｐ３、ｐ４、ｐ５及びｐ６は各々独立に、０以上２以下の整数を表し、ｑ１、ｑ２、ｑ３及びｑ４は各々独立に、０又は１を表し、（ｑ１＋ｑ２＋ｑ３＋ｑ４）≧２の条件を満たす。〕
【請求項４】
前記一般式（ＩＩＩ）において、Ｘ１、Ｘ２及びＸ３の少なくとも一つが、置換若しくは未置換のアリール基、又は炭素数７以上１０以下のアラルキル基である請求項２に記載の有機電界発光素子。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の有機電界発光素子と、
前記有機電界発光素子を駆動する駆動手段と、
を備えることを特徴とする表示媒体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機電界発光素子、表示媒体に関する。
【背景技術】
【０００２】
表示素子、バックライト、照明光源、電子写真用露光装置、標識、看板等の分野では、電気エネルギーを光に変換して発光する素子として電界発光素子が知られている。電界発光素子は、広く応用が期待されている。
【０００３】
電界発光素子は、発光材料の種類によって無機電界発光素子と有機電界発光素子とに大別される。このうち、有機電界発光素子は、有機色素等の発光材料を含む発光層を備えるもので、陰極から電子が、陽極から正孔がそれぞれ発光層に注入されることにより、発光層中の発光材料が高いエネルギー準位に励起され、励起された発光材料が基底状態に戻る際の余分なエネルギーを光として放出する現象を利用したものである。
【０００４】
例えば、非特許文献１では、蒸着法による発光層の薄膜化が試みられている。
また、例えば、特許文献１及び非特許文献２では、機能分離型の有機電界発光素子が開発されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開昭５９−１９４３９３号公報
【非特許文献】
【０００６】
【非特許文献１】Ｔｈｉｎ    Ｓｏｌｉｄ    Ｆｉｌｍｓ，９４，１７１（１９８２）
【非特許文献２】Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．，５１，９１３（１９８７）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の課題は、一般式（Ｉ）で表される電荷輸送性化合物の少なくとも１種と、一般式（ＩＩ）で表される芳香族炭化水素及びホルムアルデヒドの反応体である芳香族炭化水素ホルムアルデヒド樹脂と、を反応させて得る電荷輸送性高分子を適用しない場合に比べ、素子寿命が長い有機電界発光素子を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題は、以下の手段により解決される。即ち、本発明は、
請求項１に係る発明は、
少なくとも一方が透明又は半透明である陽極及び陰極よりなる一対の電極と、
前記一対の電極間に挟まれた１つ以上の層で構成される有機化合物層と、を有し、
前記有機化合物層を構成する少なくとも１層が、下記一般式（Ｉ）で表される電荷輸送性化合物の少なくとも１種と、下記一般式（ＩＩ）で表される芳香族炭化水素及びホルムアルデヒドの反応体である芳香族炭化水素ホルムアルデヒド樹脂と、の反応体からなる電荷輸送性高分子を含有する有機電界発光素子。
【０００９】
【化１】
2011009545.tif 000002
【００１０】
〔一般式（Ｉ）中、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３及びＡｒ４は各々独立に置換又は未置換のアリール基を表し、Ａｒ５は置換又は未置換のアリール基又は置換又は未置換のアリーレン基を表し、ｃ１、ｃ２、ｃ３、ｃ４及びｃ５は各々独立に０又は１を表し、ｋは０又は１を表し、Ｄは各々独立に、下記一般式（Ｉ−Ａ）で表される１価の有機基を表し、ｃ１、ｃ２、ｃ３、ｃ４及びｃ５の総数は２以上４以下である。〕
【００１１】
【化２】
2011009545.tif 000003
【００１２】
〔一般式（Ｉ−Ａ）中、Ｒは水素原子、又は１価の有機基を表し、Ｌはアルキレン基を表す。〕
【００１３】
【化３】
2011009545.tif 000004
【００１４】
〔一般式（ＩＩ）中、Ｒ１１は炭素数１以上６以下のアルキル基を表し、ａ１は０以上３以下の整数を表し、ａ１が２又は３のとき、Ｒ１１はそれぞれ同一であっても異なってもよい。〕
【００１５】
請求項２に係る発明は、
前記一般式（Ｉ）で表される電荷輸送性化合物が、下記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物である請求項１に記載の有機電界発光素子。
【００１６】
【化４】
2011009545.tif 000005
【００１７】
〔一般式（ＩＩＩ）中、Ｘ１、Ｘ２及びＸ３は各々独立に、ハロゲン原子、炭素数１以上１０以下のアルキル基、炭素数１以上１０以下のアルコキシル基、置換若しくは未置換のアリール基、炭素数７以上１０以下のアラルキル基、置換若しくは未置換のスチリル基、置換若しくは未置換のブタジエン基、又は置換若しくは未置換のヒドラゾン基を表し、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は各々独立に、水素原子又は炭素数１以上１８以下の１価の有機基を表し、Ｌ１、Ｌ２及びＬ３は各々独立にアルキレン基を表し、ｐ１、ｐ２及びｐ３は各々独立に、０以上２以下の整数を表し、ｑ１、ｑ２及びｑ３は各々独立に、０又は１を表し、（ｑ１＋ｑ２＋ｑ３）≧２の条件を満たす。〕
【００１８】
請求項３に係る発明は、
前記一般式（Ｉ）で表される電荷輸送性化合物が、下記一般式（ＩＶ）で表される化合物である請求項１に記載の有機電界発光素子。
【００１９】
【化５】
2011009545.tif 000006
【００２０】
〔一般式（ＩＶ）中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５及びＸ６は各々独立に、ハロゲン原子、炭素数１以上１０以下のアルキル基、炭素数１以上１０以下のアルコキシル基、置換若しくは未置換のアリール基、炭素数７以上１０以下のアラルキル基、置換若しくは未置換のスチリル基、置換若しくは未置換のブタジエン基、又は置換若しくは未置換のヒドラゾン基を表し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は各々独立に、水素原子又は炭素数１以上１８以下の１価の有機基を表し、Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３及びＬ４は各々独立にアルキレン基を表し、ｐ１、ｐ２、ｐ３、ｐ４、ｐ５及びｐ６は各々独立に、０以上２以下の整数を表し、ｑ１、ｑ２、ｑ３及びｑ４は各々独立に、０又は１を表し、（ｑ１＋ｑ２＋ｑ３＋ｑ４）≧２の条件を満たす。〕
【００２１】
請求項４に係る発明は、
前記一般式（ＩＩＩ）において、Ｘ１、Ｘ２及びＸ３の少なくとも一つが、置換若しくは未置換のアリール基、又は炭素数７以上１０以下のアラルキル基である請求項２に記載の有機電界発光素子。
【００２２】
請求項５に係る発明は、
請求項１〜４のいずれか１項に記載の有機電界発光素子と、
前記有機電界発光素子を駆動する駆動手段と、
を備えることを特徴とする表示媒体。
【発明の効果】
【００２３】
請求項１に係る発明によれば、一般式（Ｉ）で表される電荷輸送性化合物の少なくとも１種と、一般式（ＩＩ）で表される芳香族炭化水素及びホルムアルデヒドの反応体である芳香族炭化水素ホルムアルデヒド樹脂と、の反応体からなる電荷輸送性高分子を適用しない場合に比べ、素子寿命が長い有機電界発光素子が提供される。
請求項２及び３に係る発明によれば、一般式（Ｉ）で表される電荷輸送性化合物として、一般式（ＩＩＩ）で表される化合物、又は一般式（ＩＶ）で表される化合物を適用しない場合に比べ、高い輝度が得られる有機電界発光素子が提供される。
請求項４に係る発明によれば、一般式（ＩＩＩ）で表される化合物において、Ｘ１、Ｘ２及びＸ３の少なくとも一つがアリール基又はアラルキル基でない場合に比べ、高い輝度が得られる有機電界発光素子が提供される。
請求項５に係る発明によれば、請求項１〜４のいずれか１項に記載の有機電界発光素子を適用しない場合に比べ、表示抜けが抑制された表示媒体が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００２４】
【図１】本実施形態に係る表示媒体を示した概略構成図である。
【図２】他の本実施形態に係る表示媒体を示した概略構成図である。
【図３】他の本実施形態に係る表示媒体を示した概略構成図である。
【図４】他の本実施形態に係る表示媒体を示した概略構成図である。
【発明を実施するための形態】
【００２５】
以下、本発明の一例である実施形態について詳細に説明する。
【００２６】
（有機電界発光素子）
本実施形態に係る有機電界発光素子は、少なくとも一方が透明又は半透明である陽極及び陰極よりなる一対の電極と、前記一対の電極間に挟まれた１つ以上の層で構成される有機化合物層と、を有する。前記有機化合物層を構成する少なくとも１層は、特定の電荷輸送性高分子を含有する。そして、特定の電荷輸送性高分子は、下記一般式（Ｉ）で表される電荷輸送性化合物の少なくとも１種と、下記一般式（ＩＩ）で表される芳香族炭化水素及びホルムアルデヒドの反応体である芳香族炭化水素ホルムアルデヒド樹脂と、との反応体からなる電荷輸送性高分子である。
【００２７】
本実施形態に係る有機電界発光素子では、有機化合物層を構成する少なくとも１層に、特定の電荷輸送性高分子を含ませることで、素子寿命が長くなる。そして、当該本実施形態に係る有機電界発光素子を、表示媒体に適用することで、表示抜けが抑制される。
【００２８】
ここで、オイル状態が一般的な芳香族炭化水素ホルムアルデヒド樹脂と、電荷輸送能が高い一般式（Ｉ）で表される電荷輸送性化合物と、を反応させた特定の電荷輸送性高分子を用いて、有機化合物層の少なくとも一層を構成させると、芳香族炭化水素ホルムアルデヒド樹脂部分による他の層への密着性および成膜性の向上と、一般式（Ｉ）で表される電荷輸送性化合物による電気特性の向上の両立が図れると考えられる。
その結果、発光時の安定性及び保存安定性が向上し、繰り返し駆動しても高い発光強度が得られると考えられる。
【００２９】
なお、芳香族炭化水素ホルムアルデヒド樹脂と、一般式（Ｉ）で表される電荷輸送性化合物と、を反応させずに別々に混合した混合物では、相分離を起こすなど層として形成され難く、層を構成したとしても、芳香族炭化水素ホルムアルデヒド樹脂による膜の強度低下や、一般式（Ｉ）で表される電荷輸送性化合物の膜内部での部分結晶化による膜欠陥、および密着性の低下が見られ、密着性や成膜性、電気特性の向上など、全てを両立することは図り難い。
【００３０】
以上から、本実施形態に係る有機電界発光素子では、素子寿命が長くなると考えられる。また、本実施形態に係る有機電界発光素子では、高い輝度も得られると考えられる。
【００３１】
更なる副次的な効果として、オイル状の芳香族炭化水素ホルムアルデヒド樹脂に、一般式（Ｉ）で表される電荷輸送性化合物を反応させると、得られた化合物ではベタつきが抑えられて取り扱い性に優れるものとなり、膜の維持性も向上する。
【００３２】
以下、特定の電荷輸送性高分子について説明する。
特定の電荷輸送性高分子は、下記一般式（Ｉ）で表される電荷輸送性化合物の少なくとも１種と、下記一般式（ＩＩ）で表される芳香族炭化水素及びホルムアルデヒドの反応体である芳香族炭化水素ホルムアルデヒド樹脂と、を反応させて得る電荷輸送性高分子である。
【００３３】
まず、下記一般式（Ｉ）で表される電荷輸送性化合物について説明する。
【００３４】
【化６】
2011009545.tif 000007
【００３５】
一般式（Ｉ）中、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３及びＡｒ４は各々独立に置換又は未置換のアリール基を表す。
Ａｒ５は置換又は未置換のアリール基又は置換又は未置換のアリーレン基を表す。
ｃ１、ｃ２、ｃ３、ｃ４及びｃ５は各々独立に０又は１を表す。
ｋは０又は１を表す。
Ｄは各々独立に、下記一般式（Ｉ−Ａ）で表される１価の有機基を表す。
ｃ１、ｃ２、ｃ３、ｃ４及びｃ５の総数は２以上４以下である。
【００３６】
【化７】
2011009545.tif 000008
【００３７】
一般式（Ｉ−Ａ）中、Ｒは水素原子、又は１価の有機基を表し、Ｌはアルキレン基を表す。
【００３８】
ここで、上記一般式（Ｉ−Ａ）中、Ｒは水素原子又は１価の有機基を表し、水素原子、又は炭素数１以上１８以下の１価の有機基であることが望ましく、水素原子又は炭素数１以上１８以下の１価の脂肪族炭化水素基であることがより望ましく、水素原子又はアルキル基であることが更に望ましく、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、又はブチル基であることが更に望ましい。
【００３９】
また、上記一般式（Ｉ−Ａ）中、Ｌは枝分かれしてもよい炭素数１以上１８以下のアルキレン基であることが望ましく、電荷輸送性高分子を合成する際の反応性の高さの観点からメチレン基であることがより望ましい。なお、上記一般式（Ｉ）において、Ｒ又はＬが複数存在する場合、それぞれは同一でも異なっていてもよい。
【００４０】
また、上記一般式（Ｉ）中のＡｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３及びＡｒ４で示される置換若しくは未置換のアリール基としては、下記式（１）乃至（７）で表されるアリール基が望ましい。
【００４１】
【化８】
2011009545.tif 000009
【００４２】
上記式（１）中、Ｒ６９は水素原子、炭素数１以上４以下のアルキル基、炭素数１以上４以下のアルキル基、炭素数１以上４以下のアルコキシ基、それらで置換されたフェニル基若しくは未置換のフェニル基、又は炭素数７以上１０以下のアラルキル基を表す。
上記式（２）、（３）中、Ｒ７０乃至Ｒ７２は各々独立に、水素原子、炭素数１以上４以下のアルキル基、炭素数１以上４以下のアルコキシ基、炭素数１以上４以下のアルコキシ基、それらで置換されたフェニル基若しくは未置換のフェニル基、炭素数７以上１０以下のアラルキル基又はハロゲン原子を表す。
上記式（７）中、Ａｒは、置換又は未置換のアリーレン基を表す。
上記式（１）乃至（７）中、Ｄは、上記一般式（Ｉ−Ａ）で表される１値の有機基を表す。
上記式（１）乃至（７）中、ｃは、上記一般式（Ｉ）におけるｃ１、ｃ２、ｃ３又はｃ４に対応するものであり、０又は１を表す。
上記式（７）中、ｓは０又は１を表す。
上記式（３）中、ｔは１以上３以下の整数を表す。
【００４３】
また、上記式（７）で表されるアリール基におけるＡｒとしては、下記式（８）又は（９）で表されるアリーレン基が望ましい。
【００４４】
【化９】
2011009545.tif 000010
【００４５】
上記式（８）及び（９）中、Ｒ７３及びＲ７４は、各々独立に、水素原子、炭素数１以上４以下のアルキル基、炭素数１以上４以下のアルコキシ基、炭素数１以上４以下のアルコキシ基で置換されたフェニル基、又は未置換のフェニル基、炭素数７以上１０以下のアラルキル基、又はハロゲン原子を表す。
上記式（８）及び（９）中、ｔは各々独立に、１以上３以下の整数を表す。
【００４６】
また、上記式（７）で表されるアリール基におけるＺ’としては、下記式（１０）乃至（１７）で表される２価の基が望ましい。
【００４７】
【化１０】
2011009545.tif 000011
【００４８】
上記式（１６），（１７）中、Ｒ７５及びＲ７６は各々独立に、水素原子、炭素数１以上４以下のアルキル基、炭素数１以上４以下のアルコキシ基、炭素数１以上４以下のアルコキシ基で置換されたフェニル基、又は未置換のフェニル基、炭素数７以上１０以下のアラルキル基、又はハロゲン原子を表す。
上記式（１６），（１７）中、Ｗは２価の基を表す。
上記式（１０），（１１）中、ｖ及びｗはそれぞれ１以上１０以下の整数を表す。
上記式（１６），（１７）中、ｔはそれぞれ１以上３以下の整数を表す。
【００４９】
また、上記式（１６）乃至（１７）中、Ｗは下記式（１８）乃至（２６）で表される２価の基であることが望ましい。なお、式（２５）中、ｕは０以上３以下の整数を表す。
【００５０】
【化１１】
2011009545.tif 000012
【００５１】
また、上記一般式（Ｉ）におけるＡｒ５の具体的構造としては、ｋが０のときは上記Ａｒ１乃至Ａｒ４の具体的構造として例示したアリール基であり、ｋが１のときは上記Ａｒ１乃至Ａｒ４の具体的構造として例示したアリール基から特定の水素原子を除いたアリーレン基である。このとき、Ａｒ５として示されるアリール基又はアリーレン基中のｃは、上記一般式（Ｉ）中のｃ５に相当する。
【００５２】
一般式（Ｉ）において、ｃ１、ｃ２、ｃ３、ｃ４及びｃ５の総数の好適な範囲は、３又は４の整数である。
【００５３】
一般式（Ｉ）において、各符号が表す各基に置換する置換基としては、例えば水素原子、アルキル基、アルコキシ基、フェノキシ基、アリール基、アラルキル基、置換アミノ基、ハロゲン原子等が挙げられる。前記アルキル基としては、炭素数１〜１０のものが好ましく、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基等が挙げられる。前記アルコキシ基としては、炭素数１〜１０のものが好ましく、例えばメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基等が挙げられる。前記アリール基としては、炭素数６〜２０のものが好ましく、例えばフェニル基、トルイル基等が挙げられる。前記アラルキル基としては、炭素数７〜２０のものが好ましく、例えばベンジル基、フェネチル基等が挙げられる。前記置換アミノ基における置換基としては、アルキル基、アリール基、アラルキル基が挙げられ、具体例は前述と同様である
【００５４】
また、一般式（Ｉ）で表される電荷輸送性化合物の中で、下記一般式（ＩＩＩ）又は一般式（ＩＶ）で表される化合物がより望ましい。これら化合物は、他の種類に比べ電気特性が高いことから、高い輝度の素子が得られる。
【００５５】
【化１２】
2011009545.tif 000013
【００５６】
一般式（ＩＩＩ）中、Ｘ１、Ｘ２及びＸ３は各々独立に、ハロゲン原子、炭素数１以上１０以下のアルキル基、炭素数１以上１０以下のアルコキシル基、置換若しくは未置換のアリール基、炭素数７以上１０以下のアラルキル基、置換若しくは未置換のスチリル基、置換若しくは未置換のブタジエン基、又は置換若しくは未置換のヒドラゾン基を表す。
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は各々独立に、水素原子又は炭素数１以上１８以下の１価の有機基を表す。
Ｌ１、Ｌ２及びＬ３は各々独立にアルキレン基を表す。
ｐ１、ｐ２及びｐ３は各々独立に、０以上２以下の整数を表す。
ｑ１、ｑ２及びｑ３は各々独立に、０又は１を表し、（ｑ１＋ｑ２＋ｑ３）≧２の条件を満たす。
【００５７】
特に、一般式（ＩＩＩ）におけるＸ１、Ｘ２及びＸ３の少なくとも一つは、置換若しくは未置換のアリール基、又は炭素数７以上１０以下のアラルキル基であることがよい。トリアリールアミン骨格にさらに共役系の置換基が置換されることで、電気特性が向上されると考えられ、高い輝度の素子が得られる。
一般式（ＩＩＩ）におけるＲ１、Ｒ２及びＲ３は、一般式（Ｉ−Ａ）におけるＲに相当する。よって、一般式（ＩＩＩ）における好適なＲ１、Ｒ２及びＲ３は、一般式（Ｉ−Ａ）におけるＲと同様である。
一般式（ＩＩＩ）におけるＬ１、Ｌ２及びＬ３は、一般式（Ｉ−Ａ）におけるＬに相当する。よって、一般式（ＩＩＩ）における好適なＬ１、Ｌ２及びＬ３は、一般式（Ｉ−Ａ）におけるＬと同様である。
一般式（ＩＩＩ）におけるｑ１、ｑ２及びｑ３の総数は、一般式（Ｉ）におけるｃ１、ｃ２、ｃ３、ｃ４及びｃ５の総数に相当する。よって、一般式（ＩＩＩ）におけるｑ１、ｑ２及びｑ３の総数の好適な範囲は、一般式（Ｉ）におけるｃ１、ｃ２、ｃ３、ｃ４及びｃ５の総数と同様である。
【００５８】
【化１３】
2011009545.tif 000014
【００５９】
一般式（ＩＶ）中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５及びＸ６は各々独立に、ハロゲン原子、炭素数１以上１０以下のアルキル基、炭素数１以上１０以下のアルコキシル基、置換若しくは未置換のアリール基、炭素数７以上１０以下のアラルキル基、置換若しくは未置換のスチリル基、置換若しくは未置換のブタジエン基、又は置換若しくは未置換のヒドラゾン基を表す。
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は各々独立に、水素原子又は炭素数１以上１８以下の１価の有機基を表す。
Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３及びＬ４は各々独立にアルキレン基を表す。
ｐ１、ｐ２、ｐ３、ｐ４、ｐ５及びｐ６は各々独立に、０以上２以下の整数を表す。
ｑ１、ｑ２、ｑ３及びｑ４は各々独立に、０又は１を表し、（ｑ１＋ｑ２＋ｑ３＋ｑ４）≧２の条件を満たす。
【００６０】
一般式（ＩＶ）におけるＲ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、一般式（Ｉ）におけるＲに相当する。よって、一般式（ＩＶ）における好適なＲ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、一般式（Ｉ−Ａ）におけるＲと同様である。
一般式（ＩＶ）におけるＬ１、Ｌ２、Ｌ３及びＬ４は、一般式（Ｉ−Ａ）におけるＬに相当する。よって、一般式（ＩＶ）における好適なＬ１、Ｌ２、Ｌ３及びＬ４は、一般式（Ｉ−Ａ）におけるＬと同様である。
一般式（ＩＶ）におけるｑ１、ｑ２、ｑ３及びｑ４の総数は、一般式（Ｉ）におけるｃ１、ｃ２、ｃ３、ｃ４及びｃ５の総数に相当する。よって、一般式（ＩＶ）におけるｑ１、ｑ２、ｑ３及びｑ４の総数の好適な範囲は、一般式（Ｉ）におけるｃ１、ｃ２、ｃ３、ｃ４及びｃ５の総数と同様である。
【００６１】
上記一般式（Ｉ）で表される電荷輸送性化合物の具体例としては、例えば、以下に示す例示化合物（Ｉ−１）乃至（Ｉ−５０）が挙げられる。なお、上記一般式（Ｉ）で表される電荷輸送性化合物は、これらにより何ら限定されるものではない。また、下記表中、結合手は記載されているが末端に置換基が記載されていないものは末端にメチル基を有するものを表す。
【００６２】
【化１４】
2011009545.tif 000015
【００６３】
【化１５】
2011009545.tif 000016
【００６４】
【化１６】
2011009545.tif 000017
【００６５】
【化１７】
2011009545.tif 000018
【００６６】
【化１８】
2011009545.tif 000019
【００６７】
【化１９】
2011009545.tif 000020
【００６８】
【化２０】
2011009545.tif 000021
【００６９】
一般式（Ｉ）で表される電荷輸送性化合物の合成方法は、一般的に知られている方法により合成される。一例として、一般式（Ｉ）で表される電荷輸送性化合物における、一般式（Ｉ−Ａ）のＬがメチレン基（−ＣＨ２−）の場合の合成例を以下に説明する。
ここで、下記スキーム中、電荷輸送性を有する基（Ｉ−ａ）を示す「Ｆ」は、一般式（Ｉ）で表される電荷輸送性化合物における「Ｄ」を除いた骨格構造を示している。また、一般式（Ｉ−ｄ）のＲ１は、一般式（Ｉ−Ａ）のＲに相当する。
【００７０】
【化２１】
2011009545.tif 000022
【００７１】
電荷輸送性を有する基（Ｉ−ａ）をオキシ塩化リンとジメチルホルムアミドを用いたホルミル化によりｎ価のホルミル体（Ｉ−ｂ）を得る。この場合、ｎ価に応じて必要なオキシ塩化リンとジメチルホルムアミドの量は異なるが、一般的には電荷輸送性を有する基（Ｉ−ａ）に対し、２倍当量以上２０倍当量以下が望ましい。より望ましくは２倍当量以上１０倍当量以下が望ましい。
【００７２】
反応温度は例えば０℃以上１００℃以下の範囲で設定される。溶解性を制御するために、塩化メチレン、クロロホルム、ベンゼン、トルエンなどの一般的な溶剤を用いてもよい。
【００７３】
次に、得られたホルミル体（Ｉ−ｂ）を水素化ホウ素ナトリウム等で還元することで、一般式（Ｉ）で表される電荷輸送性化合物（Ｉ−ｃ）が得られる。この場合、ホルミル体（Ｉ−ｂ）に対し、加える水素化ホウ素ナトリウムの量は、１倍当量以上１０倍当量以下が望ましく、より望ましくは、１倍当量以上５倍当量以下である。
【００７４】
また、用いる溶媒は、炭素数１以上４以下の低級アルコールが望ましいが、場合によっては、ベンゼンやトルエンといった反応しない溶剤を混合してもよい。反応温度は例えば０℃以上溶剤の沸点以下の範囲で設定されるが、望ましくは、室温（例えば２５℃）以上１００℃以下である。
【００７５】
さらに、化合物（Ｉ−ｃ）は、一般式（Ｉ）で表される電荷輸送性化合物（Ｉ−ｄ）に誘導されてもよい。この場合、一般的なアルキル化剤であれば特に限定しないが、例えば、ヨウ化アルキルや、硫酸アルキルを用いてもよく、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、トルエン、ベンゼン、など一般的な溶剤を使いてもよい。
【００７６】
また、別法としては、カルボン酸（エステル基）を有する電荷輸送性の基（Ｉ−ｅ）をテトラヒドロフラン中で、水素化アルミニウムリチウムなどの還元剤を用いても（Ｉ−ｃ）が得られる。この場合の水素化アルミニウムリチウムの量は、０．５倍当量以上５倍当量以下が望ましく、反応温度は０℃以上７０℃以下が望ましい。
ここで、下記スキーム中、電荷輸送性を有する基（Ｉ−ｅ）を示す「Ｆ」も、一般式（Ｉ）で表される電荷輸送性化合物における「Ｄ」を除いた骨格構造を示している。
【００７７】
【化２２】
2011009545.tif 000023
【００７８】
なお、上記に挙げた、反応試薬、溶剤、温度は、特に限定するものではなく、例えば、目的の化合物に応じて設定され、合成方法もこれに限るものではない。
【００７９】
次に、芳香族炭化水素ホルムアルデヒド樹脂について説明する。
芳香族炭化水素ホルムアルデヒド樹脂は、下記一般式（ＩＩ）で表される芳香族炭化水素と、ホルムアルデヒドとを反応させて得る。
【００８０】
【化２３】
2011009545.tif 000024
【００８１】
一般式（ＩＩ）中、Ｒ１１は炭素数１以上６以下のアルキル基を表し、ａ１は０以上３以下の整数を表し、ａ１が２又は３のとき、Ｒ１１はそれぞれ同一であっても異なってもよい。
【００８２】
一般式（ＩＩ）で表される芳香族炭化水素を用いた芳香族炭化水素ホルムアルデヒド樹脂化合物は水酸基の如く極性基を有さないため、有機化合物層で電荷がトラップされず、電荷輸送を妨げない。
【００８３】
一般式（ＩＩ）中、Ｒ１１は、炭素数１以上６以下のアルキル基を表し、炭素数１以上４以下のアルキル基が望ましく、メチル基がより望ましい。
【００８４】
一般式（ＩＩ）中、ａ１は０以上３以下の整数を表し、１以上２以下が望ましく、２が更に望ましい。
【００８５】
芳香族炭化水素ホルムアルデヒド樹脂化合物は、一般式（ＩＩ）で表される芳香族炭化水素と、ホルムアルデヒドとを反応させて得た、下記一般式（Ｖ）で表される繰り返し単位を有する化合物であることが望ましい。
【００８６】
【化２４】
2011009545.tif 000025
【００８７】
一般式（Ｖ）中、Ｒ１１は、炭素数１以上６以下のアルキル基を表し、一般式（ＩＩ）におけるＲ１１と同義であり、望ましくはメチル基である。
一般式（Ｖ）中、ａ１は、０以上３以下の整数を表し、一般式（ＩＩ）におけるａ１と同義である。
ｍ及びｑは、各々独立に、０以上４以下の整数を表す。
【００８８】
芳香族炭化水素ホルムアルデヒド樹脂化合物としては、一般的に知られているものを適用してもよい。例えば、トルエンホルムアルデヒド樹脂化合物、キシレンホルムアルデヒド樹脂化合物、メシチレンホルムアルデヒド樹脂化合物、エチルベンゼンホルムアルデヒド樹脂化合物、イソプロピルベンゼンホルムアルデヒド樹脂化合物などが挙げられるが、一般式（Ｉ）の電荷輸送性化合物との反応性と相溶性から、キシレンホルムアルデヒド樹脂化合物が望ましく、前記一般式（ＶＩ）で表される繰り返し単位を有する化合物であることがより望ましく、下記一般式（ＶＩ）で表される繰り返し単位を有するキシレンホルムアルデヒド樹脂であることが更に望ましい。
【００８９】
【化２５】
2011009545.tif 000026
【００９０】
一般式（ＶＩ）中、ｍ及びｑは、各々独立に、０以上４以下の整数を表す。
【００９１】
芳香族炭化水素ホルムアルデヒド樹脂化合物の合成方法としては、従来からの既知の方法が適用される。例えば、芳香族炭化水素に対し、ホルムアルデヒド（ホルマリンやパラホルムアルデヒド）を２倍当量以上５倍当量以下加え、硫酸触媒（たとえば、０．１当量以上１当量以下）を加えて８０℃以上１１０℃以下で反応させる。また、芳香族炭化水素は、２種類以上混合してもよい。
【００９２】
一般式（Ｖ）及び（ＶＩ）における繰り返し単位の数は特に限定しないが、一般的には１以上１０以下の種々の繰り返し単位を有するオリゴマーの混合物として得られる。
【００９３】
また、芳香族炭化水素同士を結合する構造は，メチレン結合、ジメチレンエーテル結合、アセタール結合などを有し、芳香族炭化水素の末端には、メチロール基、アセタール基、あるいはメトキシメチル基を有する。
【００９４】
上記、芳香族炭化水素ホルムアルデヒド樹脂化合物の一例として、市販されている下記構造式群の混合物であるフドー（株）製のキシレンホルムアルデヒド樹脂化合物（ニカノールＧ）を表すが、これに限るものではない。
【００９５】
【化２６】
2011009545.tif 000027
【００９６】
次に、特定の電荷輸送性高分子の詳細についてさらに説明する。
特定の電荷輸送性高分子は、前記一般式（Ｉ）で表される電荷輸送性化合物と、前記芳香族炭化水素ホルムアルデヒド樹脂とをランダム共重合させて成るものであることがよい。
【００９７】
すなわち、特定の電荷輸送性高分子は、一般式（Ｉ）で表される電荷輸送性化合物の−ＯＲ基（例えば、Ｒが水素原子の場合にはヒドロキシル基、Ｒがメチル基の場合にはアルコキシ基）と、前記芳香族炭化水素ホルムアルデヒド樹脂中のジメチレンエーテル結合、アセタール結合、又は末端のメチロール基やメトキシメチル基などの酸素含有基の部分と、を反応させて得るランダム共重合型の電荷輸送性高分子であることがよい。
【００９８】
特定の電荷輸送性高分子の合成方法は、前記一般式（Ｉ）で表される電荷輸送性化合物と、前記芳香族炭化水素ホルムアルデヒド樹脂とを混合し、種々の酸触媒を用いて加熱攪拌することで合成される。
この際、一般式（Ｉ）で表される電荷輸送性化合物と、前記芳香族炭化水素ホルムアルデヒド樹脂との混合比は特に限定しないが、通常は電荷輸送性化合物と芳香族炭化水素ホルムアルデヒド樹脂との総量に対し、芳香族炭化水素ホルムアルデヒド樹脂が、２０質量％以上８０質量％以下であることが望ましい。芳香族炭化水素ホルムアルデヒド樹脂の含有率がこの範囲内にあると、成膜性及び電荷輸送性に優れる。
より望ましくは３０質量％以上７０質量％以下、更に望ましくは４０質量％以上６０質量％以下である。
【００９９】
また、酸触媒としては、周知のものが使用されるが、塩化鉄、塩化亜鉛等のルイス酸、塩酸、硫酸、リン酸、酢酸、安息香酸、トルエンスルホン酸、フェノールスルホン酸、メタンスルホン酸、トリフルオロ酢酸等の有機酸などが挙げられるがこれらに限定されるものではない。これらの中でも、成膜性や電気特性の観点からスルホン酸類が望ましい。
【０１００】
加える酸触媒の量は、上記一般式（Ｉ）で表される化合物１００質量部に対して例えば００．１質量％以上２０質量％以下の範囲で設定されるが、０．１質量％以上１０質量％以下であることが望ましい。
【０１０１】
また、特定の電荷輸送性高分子の原料である一般式（Ｉ）で表される化合物は、１種を単独で用いてもよいが、２種以上を混合して用いてもよい。さらに、膜物性を制御するために、反応途中でホルマリンやパラホルムアルデヒドなどのホルムアルデヒド類を逐次添加してもよい。
【０１０２】
特定の電荷輸送性高分子の重量平均分子量は、保護層の密着性の向上、後述の架橋物との相溶性、及び表面保護層塗布液中での溶解性の観点から、３，０００以上５００，０００以下であることが望ましく、５，０００以上１００，０００以下であることがより望ましく、２０，０００以上５０，０００以下であることが更に望ましい。
なお、重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定し、標準ポリスチレンを用いた検量線による換算値として求めた値である。
【０１０３】
次に、本実施形態に係る有機電界発光素子の層構成について詳述する。
本実施形態に係る有機電界発光素子は、少なくとも一方が透明又は半透明であり陽極及び陰極よりなる一対の電極と、前記一対の電極に挟まれた一層以上の有機化合物層と、を有して構成され、該有機化合物層の少なくとも一層に上記特定の電荷輸送性高分子を少なくとも１種含有してなるものであればその層構成は特に限定されない。
【０１０４】
本実施形態に係る有機電界発光素子においては、有機化合物層が１つの場合は、有機化合物層は電荷輸送能を持つ発光層を意味し、該発光層が前記上記特定の電荷輸送性高分子を含有してなる。
【０１０５】
一方、有機化合物層が複数の場合（即ち、各層が異なる機能を有する機能分離型の場合）は、少なくともいずれか一層が発光層からなり、この発光層は電荷輸送能を持つ発光層であってもよい。この場合、前記発光層あるいは前記電荷輸送能を持つ発光層と、その他の層からなる層構成の具体例としては、下記（１）から（３）が挙げられる。
【０１０６】
（１）発光層と、電子輸送層及び電子注入層の少なくとも一層と、で構成される層構成。
（２）正孔輸送層及び正孔注入層の少なくとも一層と、発光層と、電子輸送層及び電子注入層の少なくとも一層と、で構成される層構成。
（３）正孔輸送層及び正孔注入層の少なくとも一層と、発光層と、で形成される層構成。
【０１０７】
これら層構成（１）から（３）の発光層及び電荷輸送能を持つ発光層以外の層は、電荷輸送層や電荷注入層としての機能を有する。
【０１０８】
なお、層構成（１）から（３）のいずれの層構成においても、いずれか一層に上記特定の電荷輸送性高分子が含まれていればよいが、好適には正孔輸送性材料として上記特定の電荷輸送性高分子が含まれていることが望ましい。特に、少なくとも発光層、正孔輸送層及び正孔注入層の少なくとも一つに前記上記特定の電荷輸送性高分子を含むことが好適である。
【０１０９】
また、本実施形態に係る有機電界発光素子において、発光層、正孔輸送層、正孔注入層、電子輸送層、電子注入層は、上記特定の電荷輸送性高分子以外の他の電荷輸送材料（正孔輸送材料、電子輸送材料）を更に含んでもよい。この他の電荷輸送材料の詳細については後述する。
【０１１０】
以下、図面を参照しつつ、本実施形態の有機電界発光素子について、より詳細に説明するが、これらに限定されるものではない。
図１乃至図４は、本実施形態の有機電界発光素子の層構成を説明するための模式的断面図であって、図１、図２、及び図３の場合は、有機化合物層が複数層で構成される場合の一例であり、図４の場合は、有機化合物層が１層で構成される場合の例を示す。なお、図１乃至図４において、同一の機能を有するものは同じ符号を付して説明する。
【０１１１】
図１に示す有機電界発光素子１０は、透明絶縁体基板１上に、透明電極２、発光層４、電子輸送層５、及び背面電極７を順次積層してなり、層構成（１）に相当するものである。
なお、図１に示す有機電界発光素子１０では、電子輸送層５に代えて、電子注入層を適用してもよく、電子輸送層及び電子注入層を適用してもよい。その場合には、発光層４側から背面電極７側へ、電子輸送層、電子注入層、背面電極７、の順に積層される。
また、発光層４は電荷輸送能を持つ発光層６であってもよい。つまり、透明絶縁体基板１上に、透明電極２、電荷輸送能を持つ発光層６、電子輸送層５、及び背面電極７を順次積層したものであってもよい。
【０１１２】
図２に示す有機電界発光素子１０は、透明絶縁体基板１上に、透明電極２、正孔輸送層３、発光層４、電子輸送層５、及び背面電極７が順次積層されたもので、層構成（２）に相当するものである。
なお、図２に示す有機電界発光素子１０では、正孔輸送層３に代えて、正孔注入層を適用してもよく、正孔輸送層及び正孔注入層を適用してもよい。その場合には、透明電極２側から背面電極７側へ、正孔注入層、正孔輸送層、発光層４、の順に積層される。
また、電子輸送層５に代えて、電子注入層を適用してもよく、電子輸送層及び電子注入層を適用してもよい。その場合には、発光層４側から背面電極７側へ、電子輸送層、電子注入層、背面電極７の順に積層される。
また、発光層４は電荷輸送能を持つ発光層６であってもよい。つまり、透明絶縁体基板１上に、透明電極２、正孔輸送層３、電荷輸送能を持つ発光層６、電子輸送層５、及び背面電極７を順次積層したものであってもよい。
【０１１３】
図３に示す有機電界発光素子１０は、透明絶縁体基板１上に、透明電極２、正孔輸送層３、発光層４、及び背面電極７が順次積層されたもので、層構成（３）に相当するものである。
なお、図３に示す有機電界発光素子１０では、正孔輸送層３に代えて、正孔注入層を適用してもよく、正孔輸送層及び正孔注入層を適用してもよい。その場合には、透明電極２側から背面電極７側へ、正孔注入層、正孔輸送層、発光層４、の順に積層される。
また、発光層４は電荷輸送能を持つ発光層６であってもよい。つまり、透明絶縁体基板１上に、透明電極２、正孔輸送層３、電荷輸送能を持つ発光層６、及び背面電極７を順次積層したものであってもよい。
【０１１４】
図４に示す有機電界発光素子１０は、透明絶縁体基板１上に、透明電極２、電荷輸送能を持つ発光層６及び背面電極７が順次積層されたものである。
【０１１５】
また、トップエミッション構造や陰極・陽極共に透明電極を用いて透過型にする場合、さらには図１乃至図４の層構成を複数段積重ねた構造としてもよい。
【０１１６】
前記特定の電荷輸送性高分子が含まれる層は、それを含んで形成される有機化合物層の機能によって、正孔輸送能、電子輸送能のいずれの機能をも付与される。
【０１１７】
例えば、図１に示される有機電界発光素子１０の層構成の場合、前記特定の電荷輸送性高分子は、発光層４又は電子輸送層５のいずれに含有されてもよく、発光層４又は電子輸送層５としていずれも作用する。
図２に示される有機電界発光素子１０の層構成の場合、前記特定の電荷輸送性高分子は、正孔輸送層３、発光層４又は電子輸送層５のいずれに含有されてもよく、正孔輸送層３、発光層４又は電電子輸送層５としていずれも作用する。
図３に示される有機電界発光素子１０の層構成の場合、前記特定の電荷輸送性高分子は、正孔輸送層３又は発光層４のいずれに含有されてもよく、正孔輸送層３又は発光層４としていずれも作用する。
図４に示される有機電界発光素子１０の層構成の場合、前記特定の電荷輸送性高分子は発光層６に含有され、電荷輸送能を有する発光層６として作用する。
【０１１８】
以下、各々を詳しく説明する。以下、符号を省略して説明する。
図１乃至図４に示される有機電界発光素子の層構成の場合、透明絶縁体基板は、発光を取り出すため透明又は半透明なものが望ましく、例えば、ガラス、石英、金属箔、又は樹脂製のフィルム等が挙げられるが、これらの材料に限定されるものではない。樹脂フィルムの構成樹脂としては、例えば、メタクリル樹脂（例えばポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）等）、ポリエステル樹脂（例えばポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）等）、又はポリカーボネート樹脂が挙げられる。また、透水性や透ガス性を抑える透湿防止層を、透明絶縁体基板の表面又は裏面に設けてもよい。透湿防止層（ガスバリア層）の材料としては、窒化珪素、酸化珪素などの無機物が好適に用いられる。透湿防止層は、例えばスパッタリング法などにより形成する。
なお、上記透明又は半透明とは、可視領域の光の透過率が１０％以上であることを意味し、更に透過率が７５％以上であることが望ましい。
【０１１９】
透明電極は、透明絶縁体基板と同様に発光を取り出すため透明又は半透明であって、かつ正孔の注入を行うため仕事関数の大きなものがよく、例えば、仕事関数が４ｅＶ以上のものが望ましい。
【０１２０】
透明電極の具体例としては、例えば、酸化スズインジウム（ＩＴＯ）、酸化スズ（ＮＥＳＡ）、酸化インジウム、酸化亜鉛、酸化インジウム亜鉛等の酸化膜、又は、蒸着若しくはスパッタされた金、白金、パラジウム等が挙げられる。
透明電極２のシート抵抗(表面抵抗率)は、低いほど望ましく、数百Ω／□以下が望ましく、さらには１００Ω／□以下がより望ましい。
また、透明電極における可視領域の光の透過率は１０％以上で、更に透過率が７５％以上であることが望ましい。
【０１２１】
図１乃至図３に示される有機電界発光素子の層構成の場合、電子輸送層や正孔輸送層等は、目的に応じて機能（電子輸送能、正孔輸送能）が付与された前記特定の電荷輸送性高分子単独で形成されていてもよいが、正孔移動度を調節するために、前記特定の電荷輸送性高分子以外の正孔輸送材料を、前記特定の電荷輸送性高分子に対して、０．１質量％以上５０質量％以下の範囲で混合分散して形成されてもよい。
この正孔輸送材料としては、例えば、テトラフェニレンジアミン誘導体、トリフェニルアミン誘導体、カルバゾール誘導体、スチルベン誘導体、アリールヒドラゾン誘導体、又はポルフィリン系化合物が挙げられるが、テトラフェニレンジアミン誘導体、又はトリフェニルアミン誘導体が望ましい。
【０１２２】
また、同様に、電子移動度を調整する場合は、前記特定の電荷輸送性高分子以外の電子輸送材料を、前記特定の電荷輸送性高分子に対して、０．１質量％以上５０質量％以下の範囲で混合分散して形成されてもよい。
この電子輸送材料としては、例えば、オキサジアゾール誘導体、ニトロ置換フルオレノン誘導体、ジフェノキノン誘導体、チオピランジオキシド誘導体、シロール誘導体、キレート型有機金属錯体、多核若しくは縮合芳香環化合物、ペリレン誘導体、トリアゾール誘導体、又はフルオレニリデンメタン誘導体等が挙げられる。
【０１２３】
また、正孔移動度及び電子移動度の両方の調整が必要な場合は、前記特定の電荷輸送性高分子前記特定の電荷輸送性高分子に正孔輸送材料及び電子輸送材料の両方を一緒に混在させて形成してもよい。
【０１２４】
さらに、前記特定の電荷輸送性高分子に樹脂（ポリマー）や添加剤を加えて形成してもよい。
具体的な樹脂としては、例えば、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、セルロース樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、スチレンブタジエン共重合体、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体、シリコン樹脂、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール樹脂、ポリシラン樹脂、ポリチオフェン、又はポリピロール等の導電性樹脂等が挙げられる。また、添加剤としては、例えば、公知の酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤等が挙げられる。
【０１２５】
また、正孔注入層及び電子注入層の少なくも一方を設ける場合、当該層にはそれぞれ正孔注入材料又は電子注入材料を添加することがよい。
正孔注入材料としては、例えば、フェニレンジアミン誘導体、フタロシアニン誘導体、インダンスレン誘導体、ポリアルキレンジオキシチオフェン誘導体等が挙げられる。また、これらには、ルイス酸、スルホン酸等を混合してもよい。
電子注入材料としては、例えば、金属（例えばＬｉ、Ｃａ、Ｓｒ等）、金属フッ化物（例えばＬｉＦ、ＭｇＦ２等）、又は金属酸化物（例えばＭｇＯ、Ａｌ２Ｏ３、ＬｉＯ等）等が挙げられる。
【０１２６】
図１乃至図４に示される有機電界発光素子の層構成の場合、発光層は、発光材料を含んで構成される。
【０１２７】
発光材料としては、例えば、固体状態の化合物を用いる。発光材料は、低分子化合物又は高分子化合物どちらでもよい。発光材料が低分子化合物である場合の好適な例としては、例えば、キレート型有機金属錯体、多核若しくは縮合芳香環化合物、ペリレン誘導体、クマリン誘導体、スチリルアリーレン誘導体、シロール誘導体、オキサゾール誘導体、オキサチアゾール誘導体、又はオキサジアゾール誘導体等が挙げられる。発光材料が高分子化合物の場合、ポリパラフェニレン誘導体、ポリパラフェニレンビニレン誘導体、ポリチオフェン誘導体、又はポリアセチレン誘導体等が挙げられる。
【０１２８】
発光材料の好適な具体例としては、下記発光材料（ＶＩＩ−１）乃至（ＶＩＩ−１７）が挙げられるが、これらに限られるものではない。なお、発光材料（ＶＩＩ−１７）中、Ｚは以下の（ＶＩＩ−１８）乃至（ＶＩＩ−２８）から選択された基が挙げられ、ｎ、ｈ及びｇは１以上の整数を示す。
【０１２９】
【化２７】
2011009545.tif 000028
【０１３０】
【化２８】
2011009545.tif 000029
【０１３１】
【化２９】
2011009545.tif 000030
【０１３２】
また、発光層には、上記発光材料の中にゲスト材料として発光材料とは異なる色素化合物をドーピングしてもよい。前記色素化合物のドーピングの割合としては０．００１質量％以上４０質量％以下程度、望ましくは０．００１質量％以上１０質量％以下程度である。
この色素化合物として好適には、クマリン誘導体、ＤＣＭ誘導体、キナクリドン誘導体、ペリミドン誘導体、ベンゾピラン誘導体、ローダミン誘導体、ベンゾチオキサンテン誘導体、ルブレン誘導体、ポルフィリン誘導体、遷移金属原子又はランタノイド原子を含む錯体（例えば、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、銀、レニウム、オスニウム、イリジウム、白金、ネオジム、ユーロピウム及び金などの錯体化合物）等が挙げられる。特に、望ましい発光化合物として、イリジウム金属錯体、ユーロピウム錯体及び白金錯体が挙げられる。好適な具体例として、下記の発光化合物（ＶＩＩＩ−１）乃至（ＶＩＩＩ−６）が挙げられるが、これらに限られるものではない。
【０１３３】
【化３０】
2011009545.tif 000031
【０１３４】
発光層には、発光材料と共に、前記特定の電荷輸送性高分子を含んでもよいが、電荷輸送能を持つ発光層の場合、発光材料と前記特定の電荷輸送性高分子とを併用する。
また、発光層４に他の電子輸送材料を含有させてもよい。電子輸送材料としては、例えば、下記電子輸送材料（ＩＸ−１）乃至（ＩＸ−３）で表される化合物、並びに下記式（Ｘ）で表される化合物が挙げられる。発光層４が特定の電荷輸送性高分子と他の電子輸送材料との双方を含有する場合、他の電子輸送材料としては下記式（Ｘ）で表される化合物がよい。
【０１３５】
【化３１】
2011009545.tif 000032
【０１３６】
【化３２】
2011009545.tif 000033
【０１３７】
図１乃至図４に示される有機電界発光素子の層構成の場合、背面電極には、例えば、金属、金属酸化物、又は金属フッ化物等が挙げられる。
金属としては、例えばマグネシウム、アルミニウム、金、銀、インジウム、リチウム、カルシウム又はこれらの合金が挙げられる。前記金属酸化物としては、例えば、酸化リチウム、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、酸化スズインジウム、酸化スズ、酸化インジウム、酸化亜鉛、又は酸化インジウム亜鉛等が挙げられる。また、前記金属フッ化物としては、フッ化リチウム、フッ化マグネシウム、フッ化ストロンチウム、フッ化カルシウム、又はフッ化アルミニウムが挙げられる。
【０１３８】
また、背面電極上には、保護層（図示せず）を設けてもよい。具体的な保護層の材料としては、金属（例えばＩｎ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ａｕ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｌ等）、金属酸化物（例えばＭｇＯ、ＳｉＯ２、ＴｉＯ２等）、樹脂（例えばポリエチレン樹脂、ポリウレア樹脂、ポリイミド樹脂等）が挙げられる。保護層の形成には、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、プラズマ重合法、ＣＶＤ（気相成長）法、塗布法が適用される。
【０１３９】
これら図１乃至図４に示される有機電界発光素子は、まず透明電極の上に各有機電界発光素子の層構成に応じた個々の層を順次形成することにより作製される。なお、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、及び電荷輸送能を持つ発光層、並びに正孔注入層、電子注入層は、上記各材料を真空蒸着法、又は適切な有機溶媒に溶解若しくは分散し、得られた塗布液を用いて前記透明電極上に形成される。
【０１４０】
正孔輸送層、発光層、電子輸送層、及び電荷輸送能を持つ発光層、並びに正孔注入層、電子注入層の膜厚は、各々１０μｍ以下、特に０．００１μｍ以上５μｍ以下の範囲であることが望ましい。
上記各材料（前記非共役系高分子、発光材料等）の分散状態は分子分散状態でも結晶などの粒子状態でも構わない。
【０１４１】
また、図１及び図２に示す有機電界発光素子の場合には、電子輸送層又は電子注入層の上に背面電極を真空蒸着法、スパッタリング法等により形成することにより本実施形態に係る有機電界発光素子が得られる。
また、図３及び図４に示す有機電界発光素子の場合には、発光層（電荷輸送能を持つ発光層を含む）の上に背面電極を真空蒸着法、スパッタリング法等により形成することにより本実施形態に係る有機電界発光素子が得られる。
【０１４２】
なお、本実施形態に係る有機電界発光素子は、例えば、表示装置、電子ペーパー、バックライト、照明光源、電子写真用露光装置、標識、看板等の分野に好適に使用される。
【０１４３】
次に、本実施形態に係る表示媒体（装置）の構成について詳述する。
本実施形態に係る表示媒体は、上記本実施形態に係る有機電界発光素子と、有機電界発光素子を駆動するための駆動手段と、を有する。
表示媒体として具体的には例えば、図１乃至図４に示すように、有機電界発光素子の一対の電極（電極２、背面電極７）に連結され、当該一対の電極間に直流電圧を印加するための電圧印加装置９を、駆動手段として備えたものが挙げられる。
電圧印加装置９を用いた有機電界発光素子の駆動方法としては、例えば、一対の電極間に、４Ｖ以上２０Ｖ以下で、電流密度１ｍＡ／ｃｍ２以上２００ｍＡ／ｃｍ２以下の直流電圧を印加することによって有機電界発光素子を発光させる。
【０１４４】
また、本実施形態に係る有機電界発光素子は、最小単位（１画素単位）の構成について説明したが、例えば、当該１画素単位（有機電界発光素子）をマトリクス状及びセグメント状の少なくとも一方で配置した表示媒体に適用される。有機電界発光素子をマトリクス状に配置する場合、電極のみをマトリクス状に配置する態様であってもよいし、電極及び有機化合物層の両方をマトリクス状に配置する態様であってもよい。また、本実施形態において有機電界発光素子をセグメント状に配置する場合、電極のみをセグメント状に配置する態様であってもよいし、電極及び有機化合物層の両方をセグメント状に配置する態様であってもよい。なお、マトリクス状又はセグメント状の有機化合物層は、例えば、前述したインクジェット法を用いることにより容易に形成され得る。
【０１４５】
また、表示媒体の駆動方式としては、従来公知の技術が適用される。例えば、複数の行電極及び列電極を配し、行電極を走査駆動しながら各行電極に対応する画像情報に応じて列電極を一括して駆動させる単純マトリクス駆動や、各画素毎に配された画素電極によるアクティブマトリックス駆動等が利用される。
【実施例】
【０１４６】
以下、実施例及び比較例に基づき本発明を更に具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に何ら限定されるものではない。
【０１４７】
［電荷輸送性高分子の合成］
（合成例１）
電荷輸送性化合物として下記例示化合物（Ｉ−１１）７０質量部と、芳香族炭化水素ホルムアルデヒド樹脂としてキシレンホルムアルデヒド樹脂（ニカノールＧ  フドー（株）製：一般式（II）においてＲ１１がメチル基、ａ１が２の芳香族炭化水素とホルムアルデヒドとの反応体で、粘度９９５ｍPa・s/７５℃）３０質量部と、ｐ−トルエンスルホン酸０．０５質量部と、を窒素雰囲気下、１００℃にて加熱攪拌し、その後２時間反応させたのち、反応物をトルエン１Ｌに溶解した。トルエン溶液をよく水洗いしたのち、メタノールに再沈させ、電荷輸送性高分子（１）を得た。重量平均分子量（ＭＷ）は２万であった。
【０１４８】
【化３３】
2011009545.tif 000034
【０１４９】
（合成例２）
合成例１における電荷輸送性化合物として例示化合物（Ｉ−１１）７０質量部の代わりに下記例示化合物（Ｉ−１８）７０質量部を用いたこと以外は、合成例１と同様にして合成を行い、電荷輸送性高分子（２）を得た。重量平均分子量（ＭＷ）は２．４万であった。
【０１５０】
【化３４】
2011009545.tif 000035
【０１５１】
（合成例３）
合成例１におけるキシレンホルムアルデヒド樹脂（ニカノールＧ  フドー（株）製）３０質量部の代わりに、キシレンホルムアルデヒド樹脂（ニカノールＹ−５０  フドー（株）製：一般式（II）においてＲ１１がメチル基、ａ１が２の芳香族炭化水素とホルムアルデヒドとの反応体で、粘度５０ｍPa・s/２５℃）２０質量部を用いたこと以外は、合成例１と同様にして合成を行い、電荷輸送性高分子（３）を得た。重量平均分子量（ＭＷ）は１．９万であった。
【０１５２】
（合成例４）
合成例１における電荷輸送性化合物として例示化合物（Ｉ−１１）７０質量部の代わりに下記例示化合物（Ｉ−２）７０質量部を用いたこと以外は、合成例１と同様にして合成を行い、電荷輸送性高分子（４）を得た。重量平均分子量（ＭＷ）は２．７万であった。
【０１５３】
【化３５】
2011009545.tif 000036
【０１５４】
（合成例５）
合成例１における電荷輸送性化合物として例示化合物（Ｉ−１１）７０質量部の代わりに下記例示化合物（Ｉ−４５）７０質量部を用いたこと以外は、合成例１と同様にして合成を行い、電荷輸送性高分子（５）を得た。重量平均分子量（ＭＷ）は３．５万であった。
【０１５５】
【化３６】
2011009545.tif 000037
【０１５６】
［電界発光素子の作製］
（実施例１）
ガラス基板上にＩＴＯ膜を備えるＩＴＯガラス複合基板を用意し、そのＩＴＯ膜を２ｍｍ幅の帯状にエッチングして、ストライプ状のＩＴＯ電極（陽極）を形成した。このＩＴＯガラス複合基板をイソプロパノール（電子工業用、関東化学製）で超音波洗浄した後、スピンコーターで乾燥させた。
次に、ＩＴＯ電極上に、昇華精製した銅フタロシアニンを真空蒸着することにより０．０１５μｍ厚の正孔注入層を形成した。
次に、電荷輸送性高分子（１）０．１質量部を、１０質量％となるようにテトラヒドロフランに加えて溶液を調製した。その溶液を０．１μｍのＰＴＦＥフィルターで濾過し、濾液を正孔注入層上にスピンコーター法により塗布し、乾燥させて、膜厚約０．０５μｍの正孔輸送層を形成した。
次に、正孔輸送層上に、発光材料（ＶＩＩ−１）を真空蒸着することにより０．０６５μｍ厚の発光層を形成した。
次に、発光層上に、Ｍｇ−Ａｇ合金を共蒸着により真空蒸着して、２ｍｍ幅、０．１５μｍ厚のストライプ状のＭｇ−Ａｇ電極（陰極）を形成した。ＩＴＯ電極とＭｇ−Ａｇ電極とは、それぞれの長手方向が直交するように配置した。
このようにして得られた有機電界発光素子の有効面積は０．０４ｃｍ２であった。
【０１５７】
（実施例２）
実施例１と同様にして、ＩＴＯガラス複合基板をエッチングしてＩＴＯ電極（陽極）を形成し、洗浄及び乾燥を行った。
次に、実施例１と同様の電荷輸送性高分子（１）２質量部と、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）２質量部と、発光材料（ＶＩＩ−１）０．１質量部とを、固形分としてそれらの合計が１０質量％となるようにジクロロエタンに加えて溶液を調製した。その溶液を０．１μｍのＰＴＦＥフィルターで濾過し、濾液をＩＴＯガラス複合基板のＩＴＯ電極が形成された面上にスピンコーター法により塗布し、乾燥させて、膜厚約０．１５μｍの発光層を形成した。
次に、発光層上に、Ｍｇ−Ａｇ合金を共蒸着により蒸着して、２ｍｍ幅、０．１５μｍ厚のストライプ状のＭｇ−Ａｇ電極（陰極）を形成した。ＩＴＯ電極とＭｇ−Ａｇ電極とは、それぞれの長手方向が交差するように配置した。
このようにして得られた有機電界発光素子の有効面積は０．０４ｃｍ２であった。
【０１５８】
（実施例３）
実施例１と同様にして、ＩＴＯ電極、正孔注入層及び正孔輸送層の形成を行った。
次に、正孔輸送層上に、発光化合物（ＶＩＩＩ−１）を真空蒸着することにより、厚さ０．０６０μｍの発光層を形成した。
次に、発光層上に、電子輸送材料（ＩＸ−１）で表される化合物を真空蒸着することにより、厚さ０．０３０μｍの電子輸送層を形成した。
次に、電子輸送層上に、Ｍｇ−Ａｇ合金を共蒸着により真空蒸着して、２ｍｍ幅、０．１５μｍ厚のストライプ状のＭｇ−Ａｇ電極（陰極）を形成した。ＩＴＯ電極とＭｇ−Ａｇ電極とは、それぞれの長手方向が交差するように配置した。
このようにして得られた有機電界発光素子の有効面積は０．０４ｃｍ２であった。
【０１５９】
（実施例４）
実施例１における電荷輸送性高分子（１）の代わりに電荷輸送性高分子（２）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして有機電界発光素子を作製した。
【０１６０】
（実施例５）
実施例２における電荷輸送性高分子（１）の代わりに電荷輸送性高分子（２）を用いたこと以外は、実施例２と同様にして有機電界発光素子を作製した。
【０１６１】
（実施例６）
実施例１における電荷輸送性高分子（１）の代わりに電荷輸送性高分子（３）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして有機電界発光素子を作製した。
【０１６２】
（実施例７）
実施例１における電荷輸送性高分子（１）の代わりに電荷輸送性高分子（４）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして有機電界発光素子を作製した。
【０１６３】
（実施例８）
実施例１における電荷輸送性高分子（１）の代わりに電荷輸送性高分子（５）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして有機電界発光素子を作製した。
【０１６４】
（比較例１）
実施例１における電荷輸送性高分子（１）の代わりに下記構造式（ＸＩ）で表される化合物を真空蒸着により成膜したこと以外は、実施例１と同様にして有機電界発光素子を作製した。
【０１６５】
【化３７】
2011009545.tif 000038
【０１６６】
（比較例２）
実施例１と同様にして、ＩＴＯガラス複合基板をエッチングしてＩＴＯ電極（陽極）を形成し、洗浄及び乾燥を行った。
次に、ポリビニルカルバゾール（ＰＶＫ）２質量部と、発光化合物（ＶＩＩＩ−１）０．１質量部と、電子輸送材料（ＩＸ−１）１質量部とを、それらの合計が１０質量％となるようにジクロロエタンに加えて溶液を調製した。その溶液を０．１μｍのＰＴＦＥフィルターで濾過し、濾液をＩＴＯガラス複合基板のＩＴＯ電極が形成された面上にディップ法により塗布し、乾燥させて、０．１５μｍ厚の発光層を形成した。
次に、発光層上に、Ｍｇ−Ａｇ合金を共蒸着により真空蒸着して、２ｍｍ幅、０．１５μｍ厚のストライプ状のＭｇ−Ａｇ電極（陰極）を形成した。ＩＴＯ電極とＭｇ−Ａｇ電極とは、それぞれの長手方向が交差するように配置した。
得られた有機電界発光素子の有効面積は０．０４ｃｍ２であった。
【０１６７】
（比較例３）
合成例１における電荷輸送性化合物として例示化合物（Ｉ−１１）７０質量部の代わりに下記比較化合物（ＸＩＩ）７０質量部を用いたこと以外は、合成例１と同様にして合成を行い、比較電荷輸送性高分子（Ｃ１）を得た。重量平均分子量（ＭＷ）は２．０万であった。
この比較電荷輸送性高分子（Ｃ１）を実施例１における電荷輸送性高分子（１）の代わりに用い、実施例１と同様にして有機電界発光素子を作製した。
【０１６８】
【化３８】
2011009545.tif 000039
【０１６９】
（素子特性の評価）
実施例及び比較例で得られた各有機電界発光素子について、以下のようにして素子特性を評価した。
真空中（０．１３３Ｐａ）でＩＴＯ電極とＭｇ−Ａｇ電極との間に直流電圧を印加して発光させ、そのときの最高輝度、及び発光色を評価した。それらの結果を表９に示す。
また、乾燥窒素中で有機電界発光素子の発光寿命の測定を行った。発光寿命の評価は、初期輝度が５０ｃｄ／ｍ２となるように電流値を設定し、定電流駆動により輝度が初期値から半減するまでの時間を素子寿命とした。この時の駆動電流密度を素子寿命と共に下記表１に示す。
【０１７０】
【表１】
2011009545.tif 000040
【０１７１】
上記結果から、本実施例では、比較例に比べ、高輝度であり、素子寿命が長い有機電界発光素子が得られたことがわかる。
【符号の説明】
【０１７２】
１  透明絶縁体基板
２  透明電極
３  正孔輸送層
４  発光層
５  電子輸送層
６  電荷輸送能を有する発光層
７  背面電極
９  電圧印加装置
１０  有機電界発光素子
【図１】
2011009545.tif 000046
【図２】
2011009545.tif 000047
【図３】
2011009545.tif 000048
【図４】
2011009545.tif 000049