(57)【要約】【課題】  膜厚が均一で、ガラス転移温度の低い樹脂被覆層を有し、保存安定性に優れ、低温定着が可能なカプセルトナーの製造方法、カプセルトナーおよび現像剤を提供する。【解決手段】  カプセルトナーの製造方法は、樹脂微粒子と樹脂微粒子よりも粒子径の小さい無機微粒子とが凝集されてなる樹脂微粒子凝集体に、機械的衝撃力を付与して解砕し、解砕によって得られた、無機微粒子が表面に付着した樹脂微粒子をトナー母粒子表面に付着させて、トナー母粒子表面に樹脂被覆層を形成させることを特徴とする。【選択図】      図１
2011090270.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
樹脂微粒子と樹脂微粒子よりも粒子径の小さい無機微粒子とが凝集されてなる樹脂微粒子凝集体に、機械的衝撃力を付与して解砕し、
解砕によって得られた、無機微粒子が表面に付着した樹脂微粒子をトナー母粒子表面に付着させて、トナー母粒子表面に樹脂被覆層を形成させることを特徴とするカプセルトナーの製造方法。
【請求項２】
トナー母粒子および樹脂微粒子と樹脂微粒子よりも粒子径の小さい無機微粒子とが凝集されてなる樹脂微粒子凝集体を流動させ、機械的衝撃力を付与して前記樹脂微粒子凝集体を解砕し、トナー母粒子表面に、無機微粒子が付着した樹脂微粒子を付着させる工程と、
流動状態にある、無機微粒子が付着した樹脂微粒子を表面に付着させたトナー母粒子に、これらの粒子を可塑化させる効果のある液体を噴霧する工程と、
衝撃力により前記無機微粒子が付着した樹脂微粒子を膜化させて、トナー母粒子表面に樹脂被覆層を形成させる工程
とを含むことを特徴とするカプセルトナーの製造方法。
【請求項３】
前記樹脂微粒子凝集体は、前記無機微粒子が樹脂微粒子に対し２重量％以上１５重量％以下添加され、前記無機微粒子が樹脂微粒子の表面に付着し、樹脂微粒子間に前記無機微粒子が分散していることを特徴とする請求項１または２に記載のカプセルトナーの製造方法。
【請求項４】
前記樹脂微粒子凝集体は、前記無機微粒子が樹脂微粒子に対し５重量％以上１０重量％以下添加され、前記無機微粒子が樹脂微粒子の表面に付着し、樹脂微粒子間に前記無機微粒子が分散していることを特徴とする請求項１または２に記載のカプセルトナーの製造方法。
【請求項５】
前記無機微粒子として、親水性微粒子を用いることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１つに記載のカプセルトナーの製造方法。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１つに記載のカプセルトナーの製造方法により製造されたカプセルトナー。
【請求項７】
請求項６に記載のカプセルトナーを含むことを特徴とする現像剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、カプセルトナーの製造方法、カプセルトナーおよび現像剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真方式を利用する画像形成装置は、帯電、露光、現像、転写、および定着の一連の工程によって画像を形成する。まず、帯電工程で、帯電部によって感光体の表面を均一に帯電させ、露光工程で、露光装置によって、帯電した感光体表面にレーザ光を照射し、静電潜像を形成する。続く現像工程で、現像部によって、感光体上の静電潜像を現像し、感光体上にトナー像を形成し、転写工程で、転写部によって感光体上のトナー像を記録媒体上に転写する。最後の定着工程で、定着部によって、記録媒体上に転写されたトナー像を加熱し、記録媒体に定着させる。
【０００３】
上記の定着工程における省エネルギー化のために、軟化温度の低い結着樹脂を用いた、低温定着用トナーの開発が進んでいる。しかしながら、低温で定着可能な軟化温度の低い結着樹脂を使用すると、トナーの保存安定性が低下し、トナー凝集が発生してしまう。
【０００４】
そのため、トナーの保存安定性を向上させることを目的として、トナー母粒子の表面をトナー母粒子よりガラス転移温度や軟化温度が高く、熱耐久性が高い樹脂材料等で被覆する表面改質処理が行われている。トナー母粒子を被覆することで、トナー凝集を抑えることができる。
【０００５】
特許文献１には、均一で安定した特性を有する粉体粒子を短時間のうちに生産することを目的とし、表面改質方法として、固体粒子と液状体とを、衝撃室と循環回路とを通過させ、機械的衝撃により、前記液状体に含まれる微小固体粒子を前記固体粒子の表面に固着し固定化する方法が開示されている。
【０００６】
また、特許文献２には、内核粒子外表面に無機微粒子と樹脂粒子との混合粒子を付着させ、前記混合粒子を溶剤で処理することで、内核粒子外表面に樹脂被覆層を形成させるトナーの製造方法が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特公平５−１０９７１号公報
【特許文献２】特開平３−２９３６７６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかしながら特許文献１に記載の方法では、液状体中に含まれる微小固体粒子が凝集状態にあり、そのまま固体粒子表面に付着してしまうため、固体粒子表面に固定化される微小固体粒子が不均一になるという問題がある。また、特許文献２に記載の方法では、混合粒子が凝集状態にあるため、内核粒子外表面に形成される樹脂被覆層が不均一になるという問題がある。
【０００９】
ガラス転移温度が比較的低い樹脂微粒子で樹脂被覆層を形成させようとした場合、樹脂微粒子が凝集し、樹脂被覆層が不均一となる。さらに、ガラス転移温度が比較的低い樹脂微粒子からなる被覆層を形成させた場合、保存安定性が低下するという問題がある。
【００１０】
本発明の目的は、膜厚が均一で、ガラス転移温度の低い樹脂被覆層を有し、保存安定性に優れ、低温定着が可能なカプセルトナーの製造方法、カプセルトナーおよび現像剤を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明は、樹脂微粒子と樹脂微粒子よりも粒子径の小さい無機微粒子とが凝集されてなる樹脂微粒子凝集体に、機械的衝撃力を付与して解砕し、
解砕によって得られた、無機微粒子が表面に付着した樹脂微粒子をトナー母粒子表面に付着させて、
トナー母粒子表面に樹脂被覆層を形成させることを特徴とするカプセルトナーの製造方法である。
【００１２】
また本発明は、トナー母粒子および樹脂微粒子と樹脂微粒子よりも粒子径の小さい無機微粒子とが凝集されてなる樹脂微粒子凝集体を流動させ、機械的衝撃力を付与して前記樹脂微粒子凝集体を解砕し、トナー母粒子表面に、無機微粒子が付着した樹脂微粒子を付着させる工程と、
流動状態にある、無機微粒子が付着した樹脂微粒子を表面に付着させたトナー母粒子に、これらの粒子を可塑化させる効果のある液体を噴霧する工程と、
衝撃力により前記無機微粒子が付着した樹脂微粒子を膜化させて、トナー母粒子表面に樹脂被覆層を形成させる工程
とを含むことを特徴とするカプセルトナーの製造方法である。
【００１３】
また本発明は、前記樹脂微粒子凝集体は、前記無機微粒子が樹脂微粒子に対し２重量％以上１５重量％以下添加され、前記無機微粒子が樹脂微粒子の表面に付着し、樹脂微粒子間に前記無機微粒子が分散していることを特徴とする。
【００１４】
また本発明は、前記樹脂微粒子凝集体は、前記無機微粒子が樹脂微粒子に対し５重量％以上１０重量％以下添加され、前記無機微粒子が樹脂微粒子の表面に付着し、樹脂微粒子間に前記無機微粒子が分散していることを特徴とする。
また本発明は、前記無機微粒子として、親水性微粒子を用いることを特徴とする。
【００１５】
また本発明は、前記に記載のカプセルトナーの製造方法により製造されたカプセルトナーである。
また本発明は、前記に記載のカプセルトナーを含むことを特徴とする現像剤である。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、樹脂微粒子凝集体は、樹脂微粒子と樹脂微粒子よりも粒子径の小さい無機微粒子とが凝集されてなるので、樹脂微粒子間に作用するファンデルワールス力等による凝集力が緩和され、機械的衝撃力による樹脂微粒子凝集体の解砕性を向上させることができる。これにより、トナー母粒子表面に付着させる樹脂微粒子の平均粒径を小さくでき、トナー母粒子表面をより均一に被覆できるので、トナーの耐ブロッキング性を向上させることができる。
【００１７】
また本発明によれば、トナー母粒子および樹脂微粒子と樹脂微粒子よりも粒子径の小さい無機微粒子とが凝集されてなる樹脂微粒子凝集体を流動させるので、解砕された状態の樹脂微粒子をトナー母粒子表面へ好適に付着させることができる。また、無機微粒子が付着した樹脂微粒子を表面に付着させたトナー母粒子に、これらの粒子を可塑化させる効果のある液体を噴霧するので、これらの粒子が可塑化されて軟化し、低温条件下でトナー母粒子表面に均一な樹脂被覆層を形成させることができる。また、噴霧された液体は、樹脂微粒子に付着した無機微粒子によって吸着保持され、蒸発速度が抑えられるため、比較的少量の液体の噴霧により、トナー母粒子表面に付着させた樹脂微粒子を軟化させることができる。
【００１８】
また本発明によれば、前記無機微粒子が樹脂微粒子に対し２重量％以上１５重量％以下添加され、前記無機微粒子が樹脂微粒子の表面に付着し、樹脂微粒子間に前記無機微粒子が分散しているので、より均一な樹脂被覆層を形成でき、トナーの耐ブロッキング性を向上させることができる。また過剰な無機微粒子によるトナーの熱伝導性の低下および低温オフセットの発生を抑え、定着領域が狭くなることを防止できる。
【００１９】
また本発明によれば、前記無機微粒子が樹脂微粒子に対し５重量％以上１０重量％以下添加され、前記無機微粒子が樹脂微粒子の表面に付着し、樹脂微粒子間に前記無機微粒子が分散しているので、トナーの耐ブロッキング性をより向上させることができる。
【００２０】
また本発明によれば、無機微粒子として、親水性微粒子を用いるので、良好な分散性が得られ、樹脂微粒子間に均一に無機微粒子を付着させることができる。これにより、樹脂微粒子間において無機微粒子がスペーサとして有効に作用し、機械的衝撃力による樹脂微粒子凝集体の解砕性を好適にすることができ、トナー母粒子表面に層厚の均一な樹脂被覆層を形成させることができる。
【００２１】
また本発明によれば、トナー母粒子表面に層厚の均一な樹脂被覆層を形成させることができる方法により製造されたカプセルトナーであるので、耐ブロッキング性に優れ、トナー特性が均一なカプセルトナーとなる。
【００２２】
また本発明によれば、耐ブロッキング性に優れ、トナー特性が均一なカプセルトナーを含む現像剤であるので、良好な現像性を維持可能な現像剤となる。
【図面の簡単な説明】
【００２３】
【図１】本発明のカプセルトナーの製造方法の手順の一例を示す工程図である。
【図２】本発明のカプセルトナーの製造方法で用いるトナーの製造装置２０１の構成を示す正面図である。
【図３】図２に示すトナーの製造装置２０１を切断面線Ａ２００−Ａ２００からみた概略断面図である。
【図４】粉体投入部２０６および粉体回収部２０７まわりの構成を示す側面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２４】
１、トナーの製造方法
図１は、本発明の実施形態に係るカプセルトナーの製造方法の手順の一例を示す工程図である。本発明のカプセルトナーの製造方法は、トナー母粒子を作製するトナー母粒子作製工程Ｓ１と、樹脂微粒子凝集体を調製する樹脂微粒子凝集体調製工程Ｓ２と、トナー母粒子を無機微粒子分散樹脂微粒子で被覆する被覆工程Ｓ３とを含む。
【００２５】
（１）トナー母粒子作製工程Ｓ１
トナー母粒子作製工程Ｓ１では、樹脂被覆層によって被覆されるべきトナー母粒子を作製する。トナー母粒子は、結着樹脂および着色剤を含む粒子であり、その作製方法は特に限定されることなく、公知の方法によって行うことができる。トナー母粒子の作製方法としては、たとえば、粉砕法などの乾式法、懸濁重合法、乳化凝集法、分散重合法、溶解懸濁法、溶融乳化法などの湿式法が挙げられる。以下、粉砕法によってトナー母粒子を作製する方法を説明する。
【００２６】
（粉砕法によるトナー母粒子作製）
粉砕法によるトナー母粒子の作製では、結着樹脂、着色剤およびその他の添加剤を含むトナー組成物を、混合機で乾式混合した後、混練機によって溶融混練する。溶融混練によって得られる混練物を冷却固化し、固化物を粉砕機によって粉砕する。その後必要に応じて分級などの粒度調整を行い、トナー母粒子を得る。
【００２７】
混合機としては公知のものを使用でき、たとえば、ヘンシェルミキサ（商品名、三井鉱山株式会社製）、スーパーミキサ（商品名、株式会社カワタ製）、メカノミル（商品名、岡田精工株式会社製）などのヘンシェルタイプの混合装置、オングミル（商品名、ホソカワミクロン株式会社製）、ハイブリダイゼーションシステム（商品名、株式会社奈良機械製作所製）、コスモシステム（商品名、川崎重工業株式会社製）などが挙げられる。
【００２８】
混練機としても公知のものを使用でき、たとえば、二軸押出し機、三本ロール、ラボブラストミルなどの一般的な混練機を使用できる。さらに具体的には、たとえば、ＴＥＭ−１００Ｂ（商品名、東芝機械株式会社製）、ＰＣＭ−６５／８７、ＰＣＭ−３０（以上いずれも商品名、株式会社池貝製）などの１軸または２軸のエクストルーダ、ニーデックス（商品名、三井鉱山株式会社製）などのオープンロール方式の混練機が挙げられる。これらの中でも、オープンロール方式の混練機が好ましい。
【００２９】
粉砕機としては、たとえば、超音速ジェット気流を利用して粉砕するジェット式粉砕機、および高速で回転する回転子（ロータ）と固定子（ライナ）との間に形成される空間に固化物を導入して粉砕する衝撃式粉砕機が挙げられる。
【００３０】
分級には、遠心力および風力による分級により過粉砕トナー母粒子を除去できる公知の分級機を使用でき、たとえば、旋回式風力分級機（ロータリー式風力分級機）などを使用できる。
【００３１】
（トナー母粒子原料）
前述のように、トナー母粒子は、結着樹脂と着色剤とを含む。結着樹脂としては、特に限定されるものではなく、黒トナーまたはカラートナー用の公知の結着樹脂を使用することができ、たとえば、ポリスチレン、スチレン−アクリル酸エステル共重合樹脂などのスチレン系樹脂、ポリメチルメタクリレートなどのアクリル系樹脂、ポリエチレンなどのポリオレフィン系樹脂、ポリエステル、ポリウレタン、エポキシ樹脂などが挙げられる。また原料モノマー混合物に離型剤を混合し、重合反応を行って得られる樹脂を用いてもよい。結着樹脂は１種を単独で使用できまたは２種以上を併用できる。
【００３２】
上述の結着樹脂の中でも、ポリエステルは、透明性に優れ、トナー粒子に良好な粉体流動性、低温定着性および二次色再現性などを付与できるので、カラートナー用の結着樹脂に好適である。ポリエステルとしては公知のものを使用でき、たとえば多塩基酸と多価アルコールとの重縮合物などが挙げられる。
【００３３】
多塩基酸としては、ポリエステル用モノマーとして知られるものを使用でき、たとえば、テレフタル酸、イソフタル酸、無水フタル酸、無水トリメリト酸、ピロメリト酸、ナフタレンジカルボン酸などの芳香族カルボン酸類、無水マレイン酸、フマル酸、琥珀酸、アルケニル無水琥珀酸、アジピン酸などの脂肪族カルボン酸類、これら多塩基酸のメチルエステル化物などが挙げられる。多塩基酸は１種を単独で使用できまたは２種以上を併用できる。
【００３４】
多価アルコールとしても、ポリエステル用モノマーとして知られるものを使用でき、たとえば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、グリセリンなどの脂肪族多価アルコール類、シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、水添ビスフェノールＡなどの脂環式多価アルコール類、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物などの芳香族系ジオール類などが挙げられる。多価アルコールは１種を単独で使用できまたは２種以上を併用できる。
【００３５】
多塩基酸と多価アルコールとの重縮合反応は常法に従って実施でき、たとえば、有機溶媒の存在下または非存在下および重縮合触媒の存在下に、多塩基酸と多価アルコールとを接触させることによって行われ、生成するポリエステルの酸価、軟化温度などが所定の値になったところで終了する。これによって、ポリエステルが得られる。
【００３６】
多塩基酸の一部に、多塩基酸のメチルエステル化物を用いると、脱メタノール重縮合反応が行われる。この重縮合反応において、多塩基酸と多価アルコールとの配合比、反応率などを適宜変更することによって、たとえば、ポリエステルの末端のカルボキシル基含有量を調整でき、ひいては得られるポリエステルの特性を変性できる。また多塩基酸として無水トリメリト酸を用いると、ポリエステルの主鎖中にカルボキシル基を容易に導入することによっても、変性ポリエステルが得られる。ポリエステルの主鎖および／または側鎖にカルボキシル基、スルホン酸基などの親水性基を結合させ、水中での自己分散性ポリエステルも使用できる。またポリエステルとアクリル樹脂とをグラフト化して用いてもよい。
【００３７】
結着樹脂は、ガラス転移温度が３０℃以上８０℃以下であることが好ましい。結着樹脂のガラス転移温度が３０℃未満であると、画像形成装置内部においてトナーが熱凝集するブロッキングを発生しやすくなり、保存安定性が低下するおそれがある。結着樹脂のガラス転移温度が８０℃を超えると、記録媒体へのトナーの定着性が低下し、定着不良が発生するおそれがある。
【００３８】
着色剤としては、電子写真分野で常用される有機系染料、有機系顔料、無機系染料、無機系顔料などを使用できる。
【００３９】
黒色の着色剤としては、たとえば、カーボンブラック、酸化銅、二酸化マンガン、アニリンブラック、活性炭、非磁性フェライト、磁性フェライトおよびマグネタイトなどが挙げられる。
【００４０】
黄色の着色剤としては、たとえば、黄鉛、亜鉛黄、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、ミネラルファストイエロー、ニッケルチタンイエロー、ネーブルイエロー、ナフトールイエローＳ、ハンザイエローＧ、ハンザイエロー１０Ｇ、ベンジジンイエローＧ、ベンジジンイエローＧＲ、キノリンイエローレーキ、パーマネントイエローＮＣＧ、タートラジンレーキ、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５などが挙げられる。
【００４１】
橙色の着色剤としては、たとえば、赤色黄鉛、モリブデンオレンジ、パーマネントオレンジＧＴＲ、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、インダスレンブリリアントオレンジＲＫ、ベンジジンオレンジＧ、インダスレンブリリアントオレンジＧＫ、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３などが挙げられる。
【００４２】
赤色の着色剤としては、たとえば、ベンガラ、カドミウムレッド、鉛丹、硫化水銀、カドミウム、パーマネントレッド４Ｒ、リソールレッド、ピラゾロンレッド、ウオッチングレッド、カルシウム塩、レーキレッドＣ、レーキレッドＤ、ブリリアントカーミン６Ｂ、エオシンレーキ、ローダミンレーキＢ、アリザリンレーキ、ブリリアントカーミン３Ｂ、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２２などが挙げられる。
【００４３】
紫色の着色剤としては、たとえば、マンガン紫、ファストバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキなどが挙げられる。
【００４４】
青色の着色剤としては、たとえば、紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、フタロシアニンブルー、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー部分塩素化物、ファーストスカイブルー、インダスレンブルーＢＣ、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０などが挙げられる。
【００４５】
緑色の着色剤としては、たとえば、クロムグリーン、酸化クロム、ピクメントグリーンＢ、マイカライトグリーンレーキ、ファイナルイエローグリーンＧ、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７などが挙げられる。
【００４６】
白色の着色剤としては、たとえば、亜鉛華、酸化チタン、アンチモン白、硫化亜鉛などが挙げられる。
【００４７】
着色剤は１種を単独で使用でき、または２種以上の異なる色のものを併用できる。また同色であっても、２種以上を併用できる。着色剤の使用量は特に制限されないけれども、好ましくは結着樹脂１００重量部に対して５重量部〜２０重量部、さらに好ましくは５重量部〜１０重量部である。
【００４８】
着色剤は、結着樹脂中に均一に分散させるために、マスターバッチ化して用いてもよい。また２種以上の着色剤を複合粒子化して用いてもよい。複合粒子は、たとえば、２種以上の着色剤に適量の水、低級アルコールなどを添加し、ハイスピードミルなどの一般的な造粒機で造粒し、乾燥させることによって製造できる。マスターバッチおよび複合粒子は、乾式混合の際にトナー組成物に混入される。
【００４９】
トナー母粒子には、結着樹脂および着色剤の他に電荷制御剤が含まれてもよい。電荷制御剤としては、この分野で常用される正電荷制御用および負電荷制御用の電荷制御剤を使用できる。
【００５０】
正電荷制御用の電荷制御剤としては、たとえば、ニグロシン染料、塩基性染料、四級アンモニウム塩、四級ホスホニウム塩、アミノピリン、ピリミジン化合物、多核ポリアミノ化合物、アミノシラン、ニグロシン染料およびその誘導体、トリフェニルメタン誘導体、グアニジン塩、アミジン塩などが挙げられる。
【００５１】
負電荷制御用の電荷制御剤としては、オイルブラック、スピロンブラックなどの油溶性染料、含金属アゾ化合物、アゾ錯体染料、ナフテン酸金属塩、サリチル酸ならびにその誘導体の金属錯体および金属塩（金属はクロム、亜鉛、ジルコニウムなど）、ホウ素化合物、脂肪酸石鹸、長鎖アルキルカルボン酸塩、樹脂酸石鹸が挙げられる。電荷制御剤は１種を単独で使用でき、または必要に応じて２種以上を併用できる。電荷制御剤の使用量は特に制限されず広い範囲から適宜選択できるが、好ましくは、結着樹脂１００重量部に対して０．５重量部〜３重量部である。
【００５２】
また、トナー母粒子には、添加剤として離型剤が含まれてもよい。離型剤としてはこの分野で常用されるものを使用でき、たとえば、パラフィンワックスおよびその誘導体、マイクロクリスタリンワックスおよびその誘導体などの石油系ワックス、フィッシャートロプシュワックスおよびその誘導体、ポリオレフィンワックス（ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックスなど）およびその誘導体、低分子量ポリプロピレンワックスおよびその誘導体、ポリオレフィン系重合体ワックス（低分子量ポリエチレンワックスなど）およびその誘導体などの炭化水素系合成ワックス、カルナバワックスおよびその誘導体、ライスワックスおよびその誘導体、キャンデリラワックスおよびその誘導体、木蝋などの植物系ワックス、蜜蝋、鯨蝋などの動物系ワックス、脂肪酸アミド、フェノール脂肪酸エステルなどの油脂系合成ワックス、長鎖カルボン酸およびその誘導体、長鎖アルコールおよびその誘導体、シリコーン系重合体、高級脂肪酸が挙げられる。誘導体には、酸化物、ビニル系モノマーとワックスとのブロック共重合物、ビニル系モノマーとワックスとのグラフト変性物などが含まれる。ワックスの使用量は特に制限されず広い範囲から適宜選択できるけれども、好ましくは結着樹脂１００重量部に対して０．２重量部〜２０重量部、さらに好ましくは０．５重量部〜１０重量部、特に好ましくは１．０重量部〜８．０重量部である。
【００５３】
トナー母粒子作製工程Ｓ１において得られるトナー母粒子は、体積平均粒径が４μｍ以上８μｍ以下であることが好ましい。体積平均粒径が４μｍ以上８μｍ以下であると、長期にわたり高精細な画像を安定して形成できる。またトナー母粒子をこの範囲内に小粒径化することによって、付着量が少なくても高い画像濃度が得られ、トナー消費量を削減できる効果も生じる。トナー母粒子の体積平均粒径が４μｍ未満であると、トナー母粒子の粒径が小さいため、高帯電化および低流動化するおそれがある。トナーが高帯電化、低流動化すると、感光体にトナーを安定して供給できなくなり、地肌かぶりおよび画像濃度の低下などが発生するおそれがある。トナー母粒子の体積平均粒径が８μｍを超えると、トナー母粒子の粒径が大きいため形成画像の層厚が大きくなり、粒状性の著しい画像となり、高精細な画像を得られない。またトナー母粒子の粒径が大きくなることによって比表面積が減少し、トナーの帯電量が小さくなる。トナーの帯電量が小さくなると、トナーが感光体に安定して供給されず、トナー飛散による機内汚染が発生するおそれがある。
【００５４】
（２）樹脂微粒子凝集体調製工程Ｓ２
樹脂微粒子凝集体調製工程Ｓ２では、樹脂微粒子間に無機微粒子が分散付着した樹脂微粒子凝集体を調製する。
【００５５】
（樹脂微粒子凝集体の調製方法）
樹脂微粒子凝集体は、たとえば次のような工程により得られる。まず、樹脂微粒子原料をホモジナイザーなどで乳化分散させたエマルション溶液に、無機微粒子が分散したコロイド溶液を混合し、加熱条件下でホモジナイザーなどを用いて攪拌することによって、樹脂微粒子の一次粒子表面に無機微粒子が均一に分散された分散系溶液を得る。次に、得られた分散系溶液を、熱風受熱式乾燥、伝導伝熱式乾燥、遠赤外線乾燥、マイクロ波乾燥など、種々の乾燥方法を用いて乾燥させることによって、一次微粒子間に無機微粒子が分散付着した、樹脂微粒子凝集体（二次粒子）を得ることができる。
【００５６】
（樹脂微粒子）
樹脂微粒子は、トナー母粒子表面を被覆する材料として用いられる。トナー母粒子を樹脂微粒子で被覆することで、たとえば、トナーの保存中にトナー母粒子に含まれる低融点の離型剤などが融解することによる、トナーの凝集を防止できる。また、樹脂微粒子の形状がトナー母粒子表面に残るので、平滑な表面を有するトナー粒子に比べて、クリーニング性に優れるトナー粒子を得られる。
【００５７】
樹脂微粒子に用いられる樹脂としては、たとえば、ポリエステル、アクリル樹脂、スチレン樹脂、スチレン−アクリル共重合体などを用いることができる。樹脂微粒子は、上記の樹脂のうち、アクリル樹脂およびスチレン−アクリル共重合体の少なくとも一方を含むことが好ましい。アクリル樹脂およびスチレン−アクリル共重合体は、軽量で高い強度を有する、透明性が高い、安価である、粒径の揃った樹脂微粒子を得やすい、などの利点を有する。
【００５８】
樹脂微粒子に用いられる樹脂としては、トナー母粒子に用いられる結着樹脂と同じ種類の樹脂であってもよく、異なる種類の樹脂であってもよいが、トナーの表面改質の点からは、異なる種類の樹脂が好ましい。樹脂微粒子原料として用いられる樹脂の軟化温度は、トナー母粒子に含まれる結着樹脂の軟化温度よりも高いことが好ましい。このことによって、本発明の方法で製造されたトナーは、保存中にトナー同士が融着することを防止でき、保存安定性が向上する。
【００５９】
また樹脂微粒子原料として用いられる樹脂の軟化温度は、トナーが使用される画像形成装置にもよるが、８０℃以上１４０℃以下であることが好ましい。このような温度範囲の樹脂を用いることによって、保存安定性と定着性とを兼ね備えたトナーが得られる。
【００６０】
樹脂微粒子の体積平均粒径は、トナー母粒子の体積平均粒径よりも充分に小さい必要があり、０．０５μｍ以上１μｍ以下であることが好ましい。また、０．１μｍ以上０．５μｍ以下であることがさらに好ましい。樹脂微粒子の体積平均粒径が０．０５μｍ以上１μｍ以下であることによって、トナー母粒子表面に好適な大きさの突起部が形成される。このことによって本発明の方法で製造されるトナーは、クリーニング時にクリーニングブレードに引っ掛かり易くなり、クリーニング性が向上する。
【００６１】
（無機微粒子）
無機微粒子としては、トナーの外添剤として用いられる公知の無機微粒子が用いられるが、水系媒体中においてモノマーへの分散性が優れる親水性コロイダルシリカを用いることが好ましい。コロイダルシリカは分散性が高く、分散系溶液中において均一に分散するため、樹脂微粒子の一次粒子表面に均一に付着させることができる。その結果、二次粒子である樹脂微粒子凝集体中でのスペーサ効果が均一となり、解砕された粒子の粒子径のばらつきが抑えられるため、トナー母粒子表面に厚さの均一な樹脂被覆層を形成させることができる。
【００６２】
親水性コロイダルシリカとしては、例えば、スノーテックス（日産化学工業社製）、オルガノゾル（日産化学工業社製）、クオートロンＰＬ−１３（扶桑化学工業社製）、ルドックスＡＭ（デュポン社製）などが挙げられる。
【００６３】
無機微粒子の平均粒径は、樹脂微粒子の体積平均粒径よりも小さく、１０ｎｍ以上５０ｎｍ以下であることが好ましい。平均粒径がこの範囲であることによって、樹脂微粒子の一次粒子間において良好なスペーサ効果が得られ、二次粒子の凝集力を抑えられるため、良好な解砕性を得ることができる。また、トナー母粒子表面あるいは樹脂微粒子表面に液体をより多く吸着保持させることができる。また、無機微粒子は、それ自体がスペーサ粒子としてトナーの保存安定性に寄与する。
【００６４】
樹脂微粒子に対する無機微粒子の添加重量比は、２重量％以上１５重量％以下であることが好ましい。より好ましくは、５重量％以上１０重量％以下である。無機微粒子の添加重量比が１５重量％を超えると、樹脂微粒子のトナー母粒子への付着固定化が阻害され、形成される樹脂被覆層が剥がれやすくなるおそれがある。また、多量の無機微粒子によって、トナーの定着性が低下するおそれもある。無機微粒子の添加重量比が２重量％未満であると、樹脂微粒子の一次粒子間において十分なスペーサ効果が得られず、樹脂微粒子凝集体に対する良好な解砕性が得られなくなる。その結果、厚さが不均一な樹脂被覆層が形成されるおそれがある。また、ガラス転移温度の低い樹脂微粒子からなる樹脂微粒子凝集体は、機械的衝撃力による解砕を好適に行うことが困難であるが、無機微粒子を用いることによって良好な解砕性が得られ、均一な膜厚の樹脂被覆層を形成させることができる。
【００６５】
（３）被覆工程Ｓ３
＜トナーの製造装置＞
図２は、本発明のカプセルトナーの製造方法で用いるトナーの製造装置２０１の構成を示す正面図である。図３は、図２に示すトナーの製造装置２０１を切断面線Ａ２００―Ａ２００からみた概略断面図である。被覆工程Ｓ３では、たとえば図２に示すトナーの製造装置２０１を用い、トナー母粒子作製工程Ｓ１で作製したトナー母粒子に、樹脂微粒子凝集体調製工程Ｓ２で調製した樹脂微粒子凝集体を解砕して付着させ、前記装置内での循環と撹拌の相乗効果による衝撃力でトナー母粒子に樹脂膜を形成させる。トナーの製造装置２０１は回転撹拌装置であり、粉体流路２０２と、噴霧手段２０３と、回転撹拌手段２０４と、図示しない温度調整用ジャケットと、粉体投入部２０６と、粉体回収部２０７とを含んで構成される。回転撹拌手段２０４と、粉体流路２０２とは循環手段を構成する。
【００６６】
（粉体流路）
粉体流路２０２は、撹拌部２０８と、粉体流過部２０９とから構成される。撹拌部２０８は、内部空間を有する円筒形状の容器状部材である。回転撹拌室である撹拌部２０８には、開口部２１０、２１１が形成される。開口部２１０は、撹拌部２０８の軸線方向一方側の面２０８ａにおける略中央部において、撹拌部２０８の面２０８ａを含む側壁を厚み方向に貫通するように形成される。また、開口部２１１は、撹拌部２０８の前記軸方向片側の面２０８ａに垂直な側面２０８ｂにおいて、撹拌部２０８の側面２０８ｂを含む側壁を厚み方向に貫通するよう形成される。循環管である粉体流過部２０９は、一端が開口部２１０と接続され、他端が開口部２１１と接続される。これによって撹拌部２０８の内部空間と粉体流過部２０９の内部空間とが連通され、粉体流路２０２が形成される。この粉体流路２０２を、トナー母粒子、樹脂微粒子および気体が流過する。粉体流路２０２は、トナー母粒子および樹脂微粒子が流動する方向である粉体流動方向が一定となるよう設けられる。
【００６７】
粉体流路２０２内の温度は、トナー母粒子のガラス転移温度以下に設定され、３０℃以上トナー母粒子のガラス転移温度以下であることが好ましい。粉体流路２０２内の温度は、トナー母粒子の流動により、どの部分においてもほぼ均一となる。流路内の温度がトナー母粒子のガラス転移温度を超えると、トナー母粒子が軟化し過ぎ、トナー母粒子の凝集が発生するおそれがある。また温度が３０℃未満であると、分散液の乾燥速度が遅くなり生産性が低下する。したがってトナー母粒子の凝集を防止するために、粉体流路２０２および後述の回転撹拌手段２０４の温度をトナー母粒子のガラス転移温度以下に維持する必要がある。そのため、内径が粉体流路管の外径よりも大きい、後述の温度調整用ジャケットを粉体流路２０２および回転撹拌手段２０４の外側の少なくとも一部に配設する。
【００６８】
（回転撹拌手段）
回転撹拌手段２０４は、回転軸部材２１８と、円盤状の回転盤２１９と、複数の撹拌羽根２２０とを含む。回転軸部材２１８は、撹拌部２０８の軸線に一致する軸線を有しかつ撹拌部２０８の軸線方向他方側の面２０８ｃに、面２０８ｃを含む側壁を厚み方向に貫通するように形成される貫通孔２２１に挿通されるように設けられ、図示しないモータにより軸線回りに回転する円柱棒状部材である。回転盤２１９は、その軸線が回転軸部材２１８の軸線に一致するように回転軸部材２１８に支持され、回転軸部材２１８の回転に伴い回転する円盤状部材である。複数の撹拌羽根２２０は、回転盤２１９の周縁部分により支持され、回転盤２１９の回転に伴い回転する。
【００６９】
被覆工程Ｓ３において、回転撹拌手段２０４の最外周の周速度は、５０ｍ／ｓｅｃ以上１２０ｍ／ｓｅｃ以下に設定するのが好ましい。回転撹拌手段２０４の最外周とは、回転撹拌手段２０４の回転軸部材２１８が延びる方向に垂直な方向において、回転軸部材２１８の軸線との距離がもっとも長い回転撹拌手段２０４の部分２０４ａである。最外周の周速度がこの範囲内であると、粉体に対して充分な衝撃力を与え、厚さがより均一な樹脂被覆層を形成でき、また、過剰な衝撃力を与えないため、回転攪拌手段２０４と粉体との衝突で発生する熱量を一定以下に抑えることができる。回転時の回転撹拌手段２０４の最外周における周速を５０ｍ／ｓｅｃ以上に設定することによって、トナー母粒子を孤立流動させることができる。最外周における周速度が５０ｍ／ｓｅｃ未満であると、トナー母粒子および樹脂微粒子を孤立流動させることができないため、トナー母粒子を樹脂膜で均一に被覆できなくなる。
【００７０】
被覆工程Ｓ３では、機械的衝撃力によって樹脂微粒子凝集体を解砕し、トナー母粒子表面に樹脂微粒子を付着させる。トナー母粒子および樹脂微粒子は、回転盤２１９に対して垂直に衝突することが好ましい。これによって、トナー母粒子および樹脂微粒子が充分に撹拌されるので、トナー母粒子を樹脂微粒子でより均一に被覆でき、樹脂被覆層が均一なトナーの収率をより向上させることができる。
【００７１】
（噴霧手段）
噴霧手段２０３は、粉体流路２０２の外壁に形成される開口に挿通されて設けられ、粉体流過部２０９において、トナー母粒子および樹脂微粒子の流動方向における開口部２１１に最も近い側の粉体流過部に設けられる。噴霧手段２０３は、液体を貯留する液体貯留部と、キャリアガスを供給するキャリアガス供給部と、液体とキャリアガスとを混合し得られる混合物を粉体流路２０２内に存在するトナー母粒子に向けて噴射し、液体の液滴をトナー母粒子に噴霧する二流体ノズルとを備える。キャリアガスとしては、圧縮エアなどを用いることができる。送液ポンプによって一定流量で噴霧手段２０３に送液され、噴霧手段２０３により噴霧された液体はガス化し、トナー母粒子および微粒子混合物表面にガス化した液体が展延する。これによってトナー母粒子および樹脂微粒子が可塑化する。
【００７２】
（温度調整用ジャケット）
温度調整手段である図示しない温度調整用ジャケットは、粉体流路２０２の外側の少なくとも一部に設けられ、ジャケット内部の空間に冷却媒または加温媒を通して粉体流路２０２内と回転撹拌手段２０４を所定の温度に調整する。これによって、後述の温度調整工程Ｓ３ａにおいて、粉体流路内および回転撹拌手段の外側の温度をトナー母粒子および樹脂微粒子が軟化変形しない温度以下に制御することができる。また噴霧工程Ｓ３ｃおよび膜化工程Ｓ３ｄにおいて、トナー母粒子、樹脂微粒子、および液体にかかる温度のばらつきを少なくし、トナー母粒子および樹脂微粒子の安定な流動状態を保つことが可能となる。
【００７３】
本実施形態において、温度調整用ジャケットは、粉体流路２０２の外側全体に設けられることが好ましい。トナー母粒子および樹脂微粒子は通常粉体流路内の内壁に何度も衝突するが、衝突の際衝突エネルギーの一部が熱エネルギーに変換され、トナー母粒子および樹脂微粒子に蓄積される。衝突回数の増加とともに、それらの粒子に蓄積される熱エネルギーが増加し、やがてトナー母粒子および樹脂微粒子は軟化して粉体流路の内壁に付着する。温度調整用ジャケットを粉体流路２０２の外側全体に設けることによって、トナー母粒子および樹脂微粒子の粉体流路内壁への付着力が低下し、装置内温度の急上昇による粉体流路２０２内壁に対するトナー母粒子の付着を確実に防止でき、トナー母粒子および樹脂微粒子により粉体流路内が狭くなることを回避できる。したがって、トナー母粒子が樹脂微粒子で均一に被覆され、クリーニング性に優れるトナーを高い収率で製造できる。
【００７４】
また、噴霧手段２０３より下流の粉体流過部２０９内部では、噴霧された液体が乾燥せず残存状態にあり、温度が適正でないと乾燥速度が遅くなり液体が滞留しやすい。これにトナー母粒子が接触すると、粉体流路２０２内壁にトナー母粒子が付着しやすくなり、トナーの凝集発生源となる。開口部２１０付近の内壁では、撹拌部２０８に流入するトナー母粒子と、回転撹拌手段２０４による撹拌で撹拌部２０８内を流動するトナー母粒子とが衝突し、衝突したトナー母粒子が開口部２１０付近に付着しやすい。したがってこのようなトナー母粒子が付着しやすい部分に温度調整用ジャケットを設けることによって、粉体流路２０２内壁に対するトナー母粒子の付着をより確実に防止できる。
【００７５】
（粉体投入部および粉体回収部）
粉体流路２０２の粉体流過部２０９には、粉体投入部２０６と、粉体回収部２０７とが接続される。図４は、粉体投入部２０６および粉体回収部２０７まわりの構成を示す側面図である。
【００７６】
粉体投入部２０６は、トナー母粒子および樹脂微粒子凝集体を供給する図示しないホッパと、ホッパと粉体流路２０２とを連通する供給管２１２と、供給管２１２に設けられる電磁弁２１３とを備える。ホッパから供給されるトナー母粒子および樹脂微粒子凝集体は、電磁弁２１３によって供給管２１２内の流路が開放されている状態において、供給管２１２を介して粉体流路２０２に供給される。粉体流路２０２に供給されるトナー母粒子および樹脂微粒子凝集体は、回転撹拌手段２０４による撹拌によって、一定の粉体流動方向に流過する。また電磁弁２１３によって供給管２１２内の流路が閉鎖されている状態においては、トナー母粒子および樹脂微粒子凝集体が粉体流路２０２に供給されない。
【００７７】
粉体回収部２０７は、回収タンク２１５と、回収タンク２１５と粉体流路２０２とを連通する回収管２１６と、回収管２１６に設けられる電磁弁２１７とを備える。電磁弁２１７により回収管２１６内の流路が開放されている状態において、粉体流路２０２を流過するトナー粒子は回収管２１６を介して回収タンク２１５に回収される。また電磁弁２１７により回収管２１６内の流路が閉鎖されている状態においては、粉体流路２０２を流過するトナー粒子は回収されない。
【００７８】
上述のようなトナーの製造装置２０１を用いる被覆工程Ｓ３は、温度調整工程Ｓ３ａと、樹脂微粒子付着工程Ｓ３ｂと、噴霧工程Ｓ３ｃと、膜化工程Ｓ３ｄと、回収工程Ｓ３ｅとを含む。
【００７９】
（３）−１  温度調整工程Ｓ３ａ
温度調整工程Ｓ３ａでは、回転撹拌手段２０４を回転させながら、粉体流路２０２内および回転撹拌手段２０４をこれらの外側に配設した温度調整用ジャケットに媒体を通じて所定の温度に調整する。これによって粉体流路２０２内の温度を、後述する樹脂微粒子付着工程Ｓ３ｂで投入されるトナー母粒子および樹脂微粒子凝集体が軟化変形しない温度以下に制御できる。
【００８０】
温度調整工程Ｓ３ａでは、粉体流路２０２内温度を５５℃以下に調整することが好ましい。これによって、後の樹脂微粒子付着工程Ｓ３ｂにおいて樹脂微粒子凝集体を充分に解砕でき、樹脂微粒子凝集体の解砕後は、トナー母粒子および樹脂微粒子の攪拌による粉体流路２０２内温度の上昇を利用して、樹脂微粒子をトナー母粒子表面に付着させることができる。また、回転攪拌手段２０４および粉体流路２０２内への、トナー母粒子および樹脂微粒子の付着を防止できるので、トナーの収率をより向上させることができる。
【００８１】
（３）−２  樹脂微粒子付着工程Ｓ３ｂ
樹脂微粒子付着工程Ｓ３ｂでは、回転撹拌手段２０４の回転軸部材２１８が回転している状態で、粉体投入部２０６からトナー母粒子および樹脂微粒子凝集体を粉体流路２０２に供給する。粉体流路２０２に供給されたトナー母粒子および樹脂微粒子凝集体は、回転攪拌手段２０４によって攪拌され、粉体流過部２０９を矢符２１４の示す方向に流動する。粉体投入部２０６から供給された樹脂微粒子凝集体は、攪拌によって解砕され、粒子径が樹脂微粒子一次粒子径の約１倍〜１０倍である粒子となる。解砕されて得られた粒子は、無機微粒子が表面に付着した樹脂微粒子からなる。
【００８２】
樹脂微粒子凝集体を解砕しないまま後述の噴霧工程Ｓ３ｃおよび膜化工程Ｓ３ｄにおいてトナー母粒子および樹脂微粒子に液体を噴霧し、樹脂被覆層を形成させようとすると、凝集した樹脂微粒子がトナー母粒子表面に付着して膜化するので、厚さの不均一な樹脂微粒子層が形成されてしまう。
【００８３】
樹脂微粒子凝集体の添加量は、トナー母粒子１００重量部に対して３重量部以上であることが好ましい。添加量が３重量部未満であると、トナー母粒子を均一に被覆することが難しくなり、トナー母粒子の種類によっては、保存安定性が悪くなるおそれがある。
【００８４】
樹脂微粒子付着工程Ｓ３ｂにおいて、粉体流路２０２内の温度は樹脂微粒子のガラス転移温度以下であることが好ましい。さらに、粉体流路２０２内の温度はトナー母粒子のガラス転移温度以下であることがより好ましい。これによって、樹脂微粒子凝集体を安定して解砕することができる。また、トナー母粒子および樹脂微粒子の流動および攪拌に起因する、粉体流路２０２内の温度上昇によって、トナー母粒子および樹脂微粒子が軟化することを抑えることができる。その結果、トナー母粒子および樹脂微粒子の凝集、ならびにトナー母粒子および樹脂微粒子の粉体流路２０２内壁面への付着を防止することができる。
【００８５】
以上のように、トナー母粒子と、解砕された樹脂微粒子凝集体とを共に流動させることで、トナー母粒子表面に樹脂微粒子が付着する。トナー母粒子表面に樹脂微粒子が付着し、粉体の流動速度が安定した後、回転攪拌手段２０４の回転を停止し、粉体回収部２０７から、表面に樹脂微粒子が付着したトナー母粒子を回収する。
【００８６】
（３）−３  噴霧工程Ｓ３ｃ
噴霧工程Ｓ３ｃでは、流動状態にある樹脂微粒子付着トナー母粒子に、これらの粒子を溶解せずに可塑化する効果のある液体を、前述の噴霧手段２０３からキャリアガスにより噴霧する。
【００８７】
噴霧工程Ｓ３ｃでは、まず、温度調整工程Ｓ３ａと同様にして粉体流路２０２内温度を初期温度に調整し、回転撹拌手段２０４の回転軸部材２１８が回転している状態で、粉体投入部２０６から樹脂微粒子付着トナー母粒子を粉体流路２０２に供給する。
【００８８】
噴霧工程Ｓ３ｃにおいて、粉体流路２０２内の温度は５０℃以上５５℃以下であることが好ましい。粉体流路２０２内の温度が５５℃を超えると、粉体流路２０２内でトナー母粒子が軟化しすぎ、トナー母粒子同士の凝集が発生するおそれがある。また、粉体流路２０２内の温度が５０℃未満であると、液体の乾燥速度が遅くなり、トナー母粒子および樹脂微粒子が回転攪拌手段２０４および粉体流路２０２内壁面へ付着凝集するおそれがある。
【００８９】
粉体流路２０２における粉体の流動速度が安定した後、噴霧手段２０３より液体を噴霧する。このとき、液体の噴霧量は、０．２ｍＬ／ｍｉｎ〜２ｍＬ／ｍｉｎとする。
【００９０】
噴霧された液体は、粉体流路２０２内が一定のガス濃度になるようにガス化され、ガス化した液体は貫通孔２２１を通って粉体流路外へ排出されることが好ましい。これによって、粉体流路２０２内のガス化した液体の濃度を一定に保ち、濃度が一定に保たれていない場合より液体の乾燥速度を上げることができる。よって未乾燥の液体が残存するトナー粒子が他のトナー粒子に付着することを防止し、トナー粒子の凝集をさらに抑制できる。したがって、樹脂被覆層が均一なトナーの収率をより向上できる。
【００９１】
ガス排出部２２２において濃度センサにより測定されるガス化された液体の濃度は、３重量％以下程度であることが好ましい。濃度が３重量％以下程度であると、液体の乾燥速度を充分に大きくでき、液体が残存する未乾燥のトナー母粒子が他のトナー母粒子に付着することを防止し、トナー母粒子の凝集を防止できる。またガス化された液体の濃度は、０．１重量％以上３．０重量％以下であることがさらに好ましい。噴霧速度がこのような範囲内であると、生産性を低下させることなく、トナー母粒子の凝集を防止できる。
【００９２】
トナー母粒子および樹脂微粒子を溶解せず可塑化させる効果のある液体としては、特に限定されないが、噴霧後にこれらの粒子から除去される必要があるので、蒸発し易い液体であることが好ましい。このような液体としては、低級アルコールを含む液体が挙げられる。低級アルコールとしては、たとえば、メタノール、エタノール、プロパノールなどが挙げられる。液体がこのような低級アルコールを含むと、樹脂微粒子のトナー母粒子に対する濡れ性を高めることができ、トナー母粒子の表面全面または大部分に樹脂微粒子を付着させ、さらに変形および膜化させることが容易となる。また低級アルコールは蒸気圧が大きいので、液体を除去する際の乾燥時間をより短縮でき、トナー母粒子同士の凝集を抑制できる。これら低級アルコールの含有量は、液体全体の９０％以上であることが好ましい。
【００９３】
また噴霧される液体の粘度は、５ｃＰ以下であることが好ましい。液体の粘度は、２５℃において測定され、たとえば、コーンプレート型回転式粘度計により測定できる。粘度が５ｃＰ以下の液体で好ましいものとして上記アルコールが挙げられる。これらのアルコールは粘度が小さく、また蒸発しやすいので、液体がアルコールを含むことによって、噴霧手段２０３から噴霧される液体の噴霧液滴径が粗大化することなく、微細な液滴径の液体の噴霧が可能となる。また均一な液滴径の液体の噴霧が可能となる。トナー母粒子と液滴との衝突時には、さらに液滴の微細化を促進できる。これによって、トナー母粒子および樹脂微粒子の表面を均一に濡らし、馴染ませ、衝突エネルギーとの相乗効果で樹脂微粒子を軟化させることができる。その結果、均一性に優れた被覆トナーを得ることができる。
【００９４】
噴霧手段２０３の二流体ノズルの軸線方向である液体噴霧方向と、粉体流路２０２において樹脂微粒子付着トナー母粒子の流動方向である粉体流動方向との成す角度θは、０°以上４５°以下であることが好ましい。θがこのような範囲内であると、液体の液滴が粉体流路２０２内壁で反跳することが防止され、樹脂膜で被覆されたトナー母粒子の収率をさらに向上させることができる。角度θが４５°を超えると、液体の液滴が粉体流路２０２内壁で反跳し、液体が滞留しやすくなり、トナー粒子の凝集が発生して収率が悪化する。
【００９５】
また噴霧手段２０３によって噴霧した液体の拡がり角度φは、２０°以上９０°以下であることが好ましい。拡がり角度φがこの範囲から外れると、樹脂微粒子付着トナー母粒子に対する液体の均一な噴霧が困難となるおそれがある。
【００９６】
樹脂被覆層形成に必要な量の液体を噴霧した後、噴霧手段２０３からの液体の噴霧を終了する。
【００９７】
（３）−４  膜化工程Ｓ３ｄ
膜化工程Ｓ３ｄでは、トナー母粒子に付着した樹脂微粒子が軟化し膜化するまで、所定の温度で回転撹拌手段２０４の撹拌を続け、トナー母粒子を樹脂層で被覆し、カプセルトナーとする。
【００９８】
膜化工程Ｓ３ｄにおいて粉体流路２０２内の温度は、トナー母粒子のガラス転移温度以下であることが好ましく、２５℃以上トナー母粒子のガラス転移温度以下であることがより好ましい。粉体流路２０２内の温度がトナー母粒子のガラス転移温度を超えると、粉体流路２０２内でトナー母粒子が軟化しすぎ、トナー母粒子の凝集が発生してしまう。また、粉体流路２０２内の温度が２５℃未満であると、液体の乾燥速度が遅くなるため、トナー母粒子および樹脂微粒子が回転攪拌手段２０４および粉体流路２０２内壁面へ付着凝集するおそれがある。
【００９９】
（３）−５  回収工程Ｓ３ｅ
回収工程Ｓ３ｅでは、噴霧手段からの液体噴霧と回転撹拌手段２０４の回転を停止し、粉体回収部２０７からカプセルトナーを装置外に排出し回収する。
【０１００】
このようなトナーの製造装置２０１としては、上記の構成に限定されることなく、種々の変更が可能である。たとえば、温度調整用ジャケットは粉体流過部２０９と撹拌部２０８との外側の全面に設けられてもよく、粉体流過部２０９または撹拌部２０８の外側の一部に設けられてもよい。粉体流過部２０９と撹拌部２０８との外側の全面に温度調整用ジャケットを設けた場合、トナー母粒子の粉体流路２０２内壁への付着をより確実に防止することができる。
【０１０１】
また、トナーの製造装置は、市販の撹拌装置と噴霧手段とを組合せて構成することもできる。粉体流路および回転撹拌手段を備える市販の撹拌装置としては、たとえば、ハイブリダイゼーションシステム（商品名、株式会社奈良機械製作所製）などが挙げられる。このような撹拌装置内に液体噴霧ユニットを取付けることによって、この撹拌装置を本発明のトナーの製造方法に用いるトナーの製造装置として用いることができる。
【０１０２】
本実施形態では、樹脂微粒子付着工程Ｓ３ｂおよび噴霧工程Ｓ３ｃを行う装置として同一の装置を用いているが、これによって、設備投資が抑えられ、装置の設置場所の省スペース化が図れる。
【０１０３】
本発明の他の実施形態として、樹脂微粒子付着工程Ｓ３ｂにおけるトナー母粒子の回収および噴霧工程Ｓ３ｃにおけるトナー母粒子の投入を行わない工程が考えられる。すなわち、回転攪拌手段２０４の停止後、樹脂微粒子が表面に付着したトナー母粒子を粉体流路２０２内に残したまま、温度調整を行い、粉体流路２０２内が所定の温度に達した時点で回転攪拌手段２０４を回転させて噴霧工程Ｓ３ｃ以降の工程を行う。この工程においては、回転攪拌手段２０４を停止させた状態で温度調整を行うため、温度調整中にトナー母粒子表面の樹脂微粒子が膜化することを防止でき、本実施形態と同様に、厚さの均一な樹脂被覆層を形成することができる。
【０１０４】
また、本発明の他の実施形態として、トナーの製造装置を２台用いてトナーを製造してもよい。以下、一方のトナーの製造装置を第１製造装置と称し、他方のトナーの製造装置を第２製造装置と称する。第１製造装置および第２製造装置の構成は、トナーの製造装置２０１と同様である。第１製造装置と第２製造装置とは、構造が全く同じであってもよいし、構造が異なっていてもよい。たとえば、第１製造装置を用いて樹脂微粒子付着工程Ｓ３ｂを行い、第２製造装置を用いて噴霧工程Ｓ３ｃを行う。２台の製造装置によって、複数のトナーを製造する場合、連続並行処理を行うことができ、単位時間当たりのトナーの生産性を向上させることができる。連続並行処理を行う場合には、連続並行処理を行わない場合と比べて、トナーの生産性を約２０％向上させることができる。
【０１０５】
２、トナー
本発明の実施形態であるトナーは、上記の実施形態であるトナーの製造方法で製造される。上記のトナーの製造方法によって得られるトナーは、トナー母粒子表面に樹脂微粒子層が充分に形成されることによって、トナーの内包成分が保護され、耐久性および保存安定性に優れる。また、樹脂被覆層が均一であるので、個々のトナー粒子間における、帯電特性などのトナー特性が均一となる。したがってこのようなトナーを画像形成に用いると、高精細で、濃度むらのない画質の良好な画像を長期にわたって形成することができる。
【０１０６】
本発明のトナーには、外添剤が添加されてもよい。外添剤としては公知のものを使用でき、たとえば、シリカ、酸化チタンなどが挙げられる。またこれらは、シリコン樹脂、シランカップリング剤などによって表面処理されていることが好ましい。外添剤の使用量は、トナー１００重量部に対して１〜１０重量部であることが好ましい。
【０１０７】
３、現像剤
本発明の実施形態である現像剤は、上記の実施形態であるトナーを含む。トナー特性が均一な現像剤とすることができるので、良好な現像性を維持可能な現像剤が得られる。本実施形態の現像剤は、一成分現像剤としても二成分現像剤としても使用できる。一成分現像剤として使用する場合、キャリアを用いることなくトナー単体で使用する。また、ブレードおよびファーブラシを用い、現像スリーブで摩擦帯電させスリーブ上にトナーを付着させることでトナーを搬送し、画像形成を行う。二成分現像剤として使用する場合、上記の実施形態のトナーをキャリアとともに用いる。このような二成分現像剤は、現像槽内における攪拌ストレスに伴う発熱に対しても、ブロッキングを発生することなく良好な耐熱性を示す。
【０１０８】
キャリアとしては、公知のものを使用でき、たとえば、鉄、銅、亜鉛、ニッケル、コバルト、マンガン、クロムなどからなる単独または複合フェライトおよびキャリアトナー母粒子を被覆物質で表面被覆した樹脂被覆キャリア、または樹脂に磁性を有する粒子を分散させた樹脂分散型キャリアなどが挙げられる。
【０１０９】
被覆物質としては公知のものを使用でき、たとえば、ポリテトラフルオロエチレン、モノクロロトリフルオロエチレン重合体、ポリフッ化ビニリデン、シリコン樹脂、ポリエステル樹脂、ジターシャーリーブチルサリチル酸の金属化合物、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリアミド、ポリビニルブチラール、ニグロシン、アミノアクリレート樹脂、塩基性染料、塩基性染料のレーキ物、シリカ微粉末、アルミナ微粉末などが挙げられる。また樹脂分散型キャリアに用いられる樹脂としては特に制限されないが、たとえば、スチレンアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、フッ素系樹脂、およびフェノール樹脂などが挙げられる。いずれも、トナー成分に応じて選択するのが好ましく、１種を単独で使用でき、または２種以上を併用できる。
【０１１０】
キャリアの形状は、球形または扁平形状が好ましい。またキャリアの粒径は特に制限されないが、高画質化を考慮すると、好ましくは１０〜１００μｍ、さらに好ましくは２０〜５０μｍである。さらにキャリアの抵抗率は、好ましくは１０８Ω・ｃｍ以上、さらに好ましくは１０１２Ω・ｃｍ以上である。
【０１１１】
キャリアの体積抵抗率は、キャリア粒子を断面積０．５０ｃｍ２の容器に入れてタッピングした後、容器内に詰められた粒子に１ｋｇ／ｃｍ２の荷重を掛け、荷重と底面電極との間に１０００Ｖ／ｃｍの電界が生ずる電圧を印加したときの電流値から得られる値である。体積抵抗率が低いと、現像スリーブにバイアス電圧を印加した場合にキャリアが帯電し、感光体にキャリア粒子が付着し易くなる。またバイアス電圧のブレークダウンが起こり易くなる。
【０１１２】
キャリアの磁化強さ（最大磁化）は、好ましくは１０〜６０ｅｍｕ／ｇ、さらに好ましくは１５〜４０ｅｍｕ／ｇである。一般的な現像ローラの磁束密度条件下では、１０ｅｍｕ／ｇ未満であると磁気的な束縛力が働かず、キャリア飛散の原因となるおそれがある。また磁化強さが６０ｅｍｕ／ｇを超えると、非接触現像ではキャリアの穂立ちが高くなり過ぎ、像担持体とトナーの非接触状態を保つことが困難になる。また接触現像ではトナー像に掃き目が現れ易くなるおそれがある。
【０１１３】
２成分現像剤におけるトナーとキャリアとの使用割合は特に制限されず、トナーおよびキャリアの種類に応じて適宜選択できる。たとえば、樹脂被覆キャリア（密度５〜８ｇ／ｃｍ２）と混合する場合、トナーが全現像剤量の２〜３０重量重量％、好ましくは２〜２０重量重量％含まれるようにすればよい。また、トナーによるキャリアの被覆率は、４０〜８０重量％であることが好ましい。
【０１１４】
本発明の範囲は、上述の実施形態の範囲ではなく、特許請求の範囲によって示される。上述の実施形態の説明はすべての点で例示であり、本発明の範囲は他のすべての実施形態を含むものである。すなわち、本発明は、上述の実施形態の一部または全部を、特許請求の範囲内および特許請求の範囲と均等の範囲内において、変更したすべての実施形態を含む。
【実施例】
【０１１５】
以下に実施例および比較例を挙げ、本発明を具体的に説明する。以下において、「部」および「％」は特に断らない限りそれぞれ「重量部」および「重量％」を意味する。実施例および比較例における樹脂のガラス転移温度、樹脂の軟化温度、離型剤の融点、トナー母粒子の体積平均粒径および変動係数、樹脂微粒子の体積平均粒子径、および無機微粒子の平均粒径は以下のようにして測定した。
【０１１６】
［樹脂のガラス転移温度］
示差走査熱量計（商品名：ＤＳＣ２２０、セイコー電子工業株式会社製）を用い、日本工業規格（ＪＩＳ）Ｋ７１２１−１９８７に準じ、試料１ｇを昇温速度毎分１０℃で加熱してＤＳＣ曲線を測定した。得られたＤＳＣ曲線のガラス転移に相当する吸熱ピークの高温側のベースラインを低温側に延長した直線と、ピークの立ち上がり部分から頂点までの曲線に対して勾配が最大になるような点で引いた接線との交点の温度をガラス転移温度（Ｔｇ）とした。
【０１１７】
［樹脂の軟化温度］
流動特性評価装置（商品名：フローテスターＣＦＴ−１００Ｃ、株式会社島津製作所製）を用い試料１ｇを昇温速度毎分６℃で加熱し、荷重２０ｋｇｆ／ｃｍ２（９．８×１０５Ｐａ）を与えてダイ（ノズル口径１ｍｍ、長さ１ｍｍ）から試料の半分量が流出したときの温度を求め、軟化温度（Ｔｍ）とした。
【０１１８】
［離型剤の融点］
示差走査熱量計（商品名：ＤＳＣ２２０、セイコー電子工業株式会社製）を用い、試料１ｇを温度２０℃から昇温速度毎分１０℃で２００℃まで加熱し、次いで２００℃から２０℃に急冷する操作を２回繰返し、ＤＳＣ曲線を測定した。２回目の操作で測定したＤＳＣ曲線の融解に相当する吸熱ピークの温度を離型剤の融点とした。
【０１１９】
［トナー母粒子の体積平均粒径および変動係数］
電解液（商品名：ＩＳＯＴＯＮ−ＩＩ、ベックマン・コールター社製）５０ｍｌに、試料２０ｍｇおよびアルキルエーテル硫酸エステルナトリウム１ｍｌを加え、超音波分散器（商品名：卓上型２周波超音波洗浄器ＶＳ−Ｄ１００、アズワン株式会社製）を用い周波数２０ｋＨｚで３分間分散処理し、測定用試料とした。この測定用試料について、粒度分布測定装置（商品名：Ｍｕｌｔｉｓｉｚｅｒ３、ベックマン・コールター社製）を用い、アパーチャ径１００μｍ、測定粒子数５００００カウントの条件下で測定を行い、試料粒子の体積粒度分布から体積平均粒径および体積粒度分布における標準偏差を求めた。変動係数ＣＶ値（％）は、下記式に基づいて算出した。
ＣＶ値（％）＝（体積粒度分布における標準偏差／体積平均粒子径）×１００
【０１２０】
［樹脂微粒子の体積平均粒径］
レーザ回折・散乱法粒度分布測定装置（商品名：マイクロトラックＭＴ３０００、日機装株式会社製）を用いて測定を行った（測定時間：３０秒、粒子屈折率：１．４、粒子形状：非球形、溶媒：水、溶媒屈折率：１．３３）。試料の凝集を防ぐため、試料が分散した分散液をファミリーフレッシュ（花王株式会社製）の水溶液中に投入、攪拌後、装置に注入した。試料の体積粒度分布を測定し、累積体積分布における小粒径側からの累積体積が５０％になる粒径を粒子の体積平均粒径（μｍ）とした。測定は２回行い、平均値を求めた。
【０１２１】
［無機微粒子の平均粒径］
走査型電子顕微鏡（商品名：リアルサーフェスビュー顕微鏡ＶＥ−９８００、株式会社キーエンス製）を用い、倍率５０，０００倍にて観察される粒子像を、付属の計測アプリケーションにより計測し、計測個数１００個の平均値を平均粒径とした。
【０１２２】
（実施例１）
〔トナー母粒子作製工程Ｓ１〕
ポリエステル樹脂（商品名：ダイヤクロン、三菱レイヨン株式会社製、ガラス転移温度５５℃、軟化温度１３０℃）                                            １００部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：３                          ５．７部
離型剤（カルナウバワックス、融点８２℃）                            ６．９部
帯電制御剤（ボントロンＥ８４、オリエント化学工業株式会社）          １．７部
【０１２３】
上記の原料を、ヘンシェルミキサ（商品名：ＦＭ２０Ｃ、三井鉱山株式会社製）により前混合した後、二軸押出機（商品名：ＰＣＭ−３０、株式会社池貝製）により溶融混練分散（シリンダ設定温度１１０℃、バレル回転数３００ｒｐｍ、原料供給速度２０ｋｇ／時間）した。得られた溶融混練物を冷却ベルトにて冷却後、φ２ｍｍのスクリーンを有するスピードミルにて粗粉砕した後、ジェット式粉砕機（商品名：ＩＤＳ−２、日本ニューマチック工業株式会社製）により微粉砕し、さらにエルボージェット分級機（商品名、日鉄鉱業株式会社製）で分級し、ガラス転移温度５６℃、体積平均粒径６．７μｍ、変動係数２２のトナー母粒子を作製した。
【０１２４】
〔樹脂微粒子凝集体調製工程Ｓ２〕
樹脂微粒子原料としてスチレンとアクリル酸ブチルとを乳化重合したエマルション溶液に、無機微粒子として親水性コロイダルシリカ粒子をアンモニア水溶液中に分散させたコロイド溶液（商品名：スノーテックスＮ、平均粒径１２ｎｍ、日産化学工業株式会社製）を混合し、加熱条件下でホモジナイザーにより攪拌した。これにより、スチレン−ブチルアクリレート共重合体樹脂微粒子の一次粒子表面に親水性コロイダルシリカ粒子が均一に分散された分散系溶液を得た。この分散系溶液の樹脂微粒子１０％懸濁液をスプレードライ乾燥機にて乾燥し、樹脂微粒子凝集体として、一次粒子平均粒径０．１μｍ、二次粒子平均粒径５〜７μｍのスチレン−ブチルアクリレート共重合体樹脂微粒子凝集体（ガラス転移温度６４℃、軟化温度１２０℃）を得た。スチレン−ブチルアクリレート共重合体樹脂微粒子に対する親水性コロイダルシリカ粒子の添加重量比は５％とした。
【０１２５】
〔被覆工程Ｓ３〕
図２に示す装置に準ずるハイブリダイゼーションシステム（商品名：ＮＨＳ−１型、株式会社奈良機械製作所製）に、二流体ノズル（商品名：ＨＭ−６型、扶桑精機株式会社製）を取付けた装置によって、トナー母粒子および樹脂微粒子を撹拌、流動させ、そこへエタノールを噴霧した。
【０１２６】
液体噴霧ユニットとしては、定量送液が可能となるよう、送液ポンプ（商品名：ＳＰ１１−１２、株式会社フロム製）と二流体ノズルを接続したものを使用した。
【０１２７】
二流体ノズルは、液体の噴霧方向と、粉体の流動方向とのなす角度が０°となるように、取付け角度を設定した。また、粉体流路の全壁部に温度調整用ジャケットを設けた。温度調整用ジャケットの温度調整用制御装置としてはチラーを用いた。また、ガス排出部には、ガス検知器（商品名：ＸＰ−３１１０、新コスモス電機株式会社製）を設けた。
【０１２８】
トナー母粒子および無機微粒子分散樹脂微粒子投入前の無負荷時における循環水の温度を５℃に設定し、工程中、粉体流路に取付けた温度センサが示す粉体流過部の温度が５０℃となるよう調整した。
【０１２９】
トナー母粒子１００部および樹脂微粒子凝集体１０部を投入して、回転攪拌部の最外周における周速度８０ｍ／ｓｅｃにて１０分間攪拌混合し、トナー母粒子表面に樹脂微粒子を付着させた。このとき、回転軸部からのエア供給量および二流体ノズルからのエア供給量は毎分５Ｌとし、ガス排出部からのエア排出量は毎分１０Ｌとした。
【０１３０】
表面に樹脂微粒子が付着したトナー母粒子を粉体回収部から取出し、ポリエチレン製の保管袋に回収した。保管袋に回収した樹脂微粒子付着トナー母粒子は、次の工程で装置に投入するまでの間、たとえば凝集が発生するなどの状態の悪化はみられなかった。
【０１３１】
次に、樹脂微粒子付着トナー母粒子投入前の無負荷時における循環水の温度を２５℃に設定し、工程中、粉体流路に取り付けた温度センサが示す粉体流過部の温度が５５℃となるよう調整した。
【０１３２】
樹脂微粒子付着トナー母粒子を投入し、回転攪拌部の最外周における周速度１００ｍ／ｓｅｃで５分間攪拌後、エタノールを噴霧量０．５ｇ／ｍｉｎにて１５分間噴霧した。エタノールの噴霧停止後、１０分間攪拌を続け、トナー母粒子表面に付着させた無機微粒子分散樹脂微粒子を膜化し、樹脂被覆膜を形成させた。このとき、回転軸部からのエア供給量および二流体ノズルからのエア供給量は毎分５Ｌとし、ガス排出部からのエア排出量は毎分１０Ｌとした。エタノール噴霧中において、ガス排出部から排出された気体中のエタノールの蒸気濃度は約１．４ｖｏｌ％で安定していた。
【０１３３】
攪拌を停止し、実施例１のトナーを得た。
［二成分現像剤の作製］
実施例１のトナー１００重量部に対し、大粒径疎水性シリカ粒子（商品名：ＫＥ−Ｐ１０、株式会社日本触媒製、平均一次粒径１００ｎｍ）０．５重量部と、小粒径疎水性シリカ粒子（商品名：ＲＸ−２００、日本アエロジル株式会社製、平均一次粒径１２ｎｍ）１．０重量部と、疎水性チタン酸化物（平均一次粒径４０ｎｍ）０．６重量部とを加え、ヘンシェルミキサ（商品名：ＦＭ２０Ｃ、三井鉱山株式会社製）により、攪拌羽根の最外周における周速度２０ｍ／ｓｅｃにて３分間攪拌し、外添トナーとした。この外添トナーと体積平均粒子径４５μｍのフェライトコアキャリアとを、キャリアに対するトナーの被覆率が６０重量％となるようにＶ型混合機（商品名：Ｖ−５、株式会社特寿工作所製）で２０分間混合することによって、実施例１のトナーを含む二成分現像剤を作製した。
【０１３４】
（実施例２）
被覆工程Ｓ３において、エタノールを噴霧しなかったこと以外は実施例１と同様にして、実施例２のトナーおよび現像剤を得た。
【０１３５】
（実施例３）
樹脂微粒子凝集体調製工程Ｓ２において、親水性コロイダルシリカ粒子の添加重量比を２％にしたこと以外は実施例１と同様にして、実施例３のトナーおよび現像剤を得た。
【０１３６】
（実施例４）
樹脂微粒子凝集体調製工程Ｓ２において、親水性コロイダルシリカ粒子の添加重量比を７％にしたこと以外は実施例１と同様にして、実施例４のトナーおよび現像剤を得た。
【０１３７】
（実施例５）
樹脂微粒子凝集体調製工程Ｓ２において、親水性コロイダルシリカ粒子の添加重量比を１０％にしたこと以外は実施例１と同様にして、実施例５のトナーおよび現像剤を得た。
【０１３８】
（実施例６）
被覆工程Ｓ３において、エタノールを噴霧しなかったこと以外は実施例５と同様にして、実施例６のトナーおよび現像剤を得た。
【０１３９】
（実施例７）
樹脂微粒子凝集体調製工程Ｓ２において、親水性コロイダルシリカ粒子の添加重量比を１２％にしたこと以外は実施例１と同様にして、実施例７のトナーおよび現像剤を得た。
【０１４０】
（実施例８）
樹脂微粒子凝集体調製工程Ｓ２において、親水性コロイダルシリカ粒子の添加重量比を１５％にしたこと以外は実施例１と同様にして、実施例８のトナーおよび現像剤を得た。
【０１４１】
（実施例９）
樹脂微粒子凝集体調製工程Ｓ２において、親水性コロイダルシリカ粒子の添加重量比を１％にしたこと以外は実施例１と同様にして、実施例９のトナーおよび現像剤を得た。
【０１４２】
（実施例１０）
樹脂微粒子凝集体調製工程Ｓ２において、親水性コロイダルシリカ粒子の添加重量比を２０％にしたこと以外は実施例１と同様にして、実施例１０のトナーおよび現像剤を得た。
【０１４３】
（実施例１１）
樹脂微粒子凝集体調製工程Ｓ２において、親水性コロイダルシリカ粒子の代わりに疎水性シリカ粒子（商品名：ＲＸ−２００、日本アエロジル株式会社製、平均一次粒径１２ｎｍ）を用いたこと以外は実施例１と同様にして、実施例１１のトナーおよび現像剤を得た。
【０１４４】
（実施例１２）
樹脂微粒子凝集体調製工程Ｓ２において、樹脂微粒子として、スチレン−ブチルアクリレート共重合体樹脂微粒子の代わりに非晶質ポリエステル樹脂微粒子を用い、無機微粒子として、親水性コロイダルシリカ粒子の代わりに疎水性チタン酸化物（平均一次粒径４０ｎｍ）を用い、樹脂微粒子凝集体として、一次粒子平均粒径０．１１μｍ、二次粒子平均粒径１０〜１２μｍの非晶質ポリエステル樹脂微粒子凝集体（ガラス転移温度６０℃、軟化温度１１０℃）を得た。被覆工程Ｓ３において、この樹脂微粒子凝集体を用いた以外は実施例１と同様にして、実施例１２のトナーおよび現像剤を得た。
【０１４５】
（実施例１３）
樹脂微粒子凝集体調製工程Ｓ２において、親水性コロイダルシリカ粒子の添加重量比を３％にしたこと以外は実施例１と同様にして、実施例１３のトナーおよび現像剤を得た。
【０１４６】
（比較例１）
樹脂微粒子凝集体調製工程Ｓ２において親水性コロイダルシリカ粒子を用いず、被覆工程Ｓ３においてエタノールを噴霧しなかったこと以外は実施例１と同様にして、比較例１のトナーおよび現像剤を得た。
【０１４７】
（比較例２）
樹脂微粒子凝集体調製工程Ｓ２において親水性コロイダルシリカ粒子を用いなかったこと以外は実施例１と同様にして、比較例２のトナーおよび現像剤を得た。
【０１４８】
（比較例３）
被覆工程Ｓ３において、エタノール噴霧前にトナー母粒子および樹脂微粒子凝集体を攪拌、流動させなかったこと以外は実施例１と同様にして、比較例３のトナーおよび現像剤を得た。
【０１４９】
（比較例４）
樹脂微粒子凝集体調製工程Ｓ２および被覆工程Ｓ３を行わず、実施例１のトナー母粒子に、外添剤と合わせて実施例１で用いた親水性コロイダルシリカ粒子を付着させ、比較例４のトナーおよび現像剤を得た。トナー母粒子に対する親水性コロイダルシリカ粒子の添加重量比は０．５％とした。
【０１５０】
得られた実施例１〜１３および比較例１〜４のトナーについて、以下のようにして評価を行った。
【０１５１】
［保存安定性］
トナー１００ｇをポリ容器に密閉し、５０℃で４８時間放置した後、容器から取出し＃１００メッシュのふるいに掛けた。ふるい上に残存するトナー重量を測定し、トナー全重量に対する割合（％）を残存量として求め、下記の基準で評価した。残存量の数値が低いほど、トナーがブロッキングを起こさず、保存性が良好であることを示す。
◎（非常に良好）：トナーの残存なし
○（良好）：トナーの残存量が５％以下
△（実用上問題なし）：トナーの残存量が５％より大きく、１０％未満
×（不良）：トナーの残存量が１０％以上
【０１５２】
［定着性］
デジタルフルカラー複合機（商品名：ＭＸ-２３００Ｇ、シャープ株式会社製）の加熱ローラの表面温度を１３０℃から２２０℃まで５℃刻みで上げて画像を形成させ、記録用紙にトナー像が定着されない低温オフセットと、記録用紙の白地部に加熱ローラからトナー像が再転写される高温オフセットとがいずれも発生しない温度域を測定し、定着非オフセット域を求めた。定着非オフセット域は、低温オフセットが発生しない加熱ローラの表面最低温度である最低定着温度（℃）と、高温オフセットが発生しない加熱ローラの表面最高温度である最高定着温度（℃）との差から求められる。
【０１５３】
定着非オフセット域の値より、定着性を下記の基準で評価した。
◎（非常に良好）：定着非オフセット域が４０℃以上
○（良好）：定着非オフセット域が３０℃以上４０℃未満
△（実用上問題なし）：定着非オフセット域が２０℃以上３０℃未満
×（不良）：定着非オフセット域が２０℃未満
【０１５４】
［総合評価］
保存安定性、定着性の評価結果を合わせて、以下のような基準で総合評価を行った。
◎（非常に良好）：評価結果が◎または○であり、◎が１つ以上ある
○（良好）：評価結果がいずれも○である
△（実用上問題なし）：評価結果に△があるが×はない
×（不良）：評価結果に×がある。
【０１５５】
実施例１〜１３および比較例１〜４のトナーを表１、各トナーの評価結果を表２に示す。
【０１５６】
【表１】
2011090270.tif 000003
【０１５７】
【表２】
2011090270.tif 000004
【０１５８】
実施例１，４および５のトナーは、保存安定性が◎で、定着性が○であり、総合評価として◎となった。
【０１５９】
実施例２および６のトナーは、エタノールを噴霧していないため、樹脂微粒子の膨潤軟化が起こりにくく、機械的衝撃力により形成される樹脂被覆層の均一性が低下したと考えられる。そのため、実施例１，４および５などに比べてトナー母粒子から離型剤が流出しやすく、保存安定性が△となった。
【０１６０】
実施例３および１３のトナーは、樹脂微粒子凝集体中に分散させた無機微粒子の添加量が実施例１のトナーよりも少ないため、樹脂微粒子凝集体の解砕性が低下し、実施例１，４および５などに比べて樹脂被覆層の均一性が低下したと考えられる。そのため、保存安定性が○となった。
【０１６１】
実施例７および８のトナーは、樹脂微粒子凝集体中に分散させた無機微粒子の添加量が実施例１のトナーよりも多いため、無機微粒子により樹脂微粒子のトナー母粒子への付着固定化が阻害され、実施例１，４および５などに比べて形成された樹脂被覆層が剥がれやすくなったと考えられる。そのため、保存安定性が○となった。
【０１６２】
実施例９のトナーは、樹脂微粒子凝集体中に分散させた無機微粒子の添加量が十分でないため、樹脂微粒子凝集体が十分に解砕されず、実施例１，４および５などに比べて樹脂被覆層の均一性が低下したと考えられる。そのため保存安定性が△となった。
【０１６３】
実施例１０のトナーは、樹脂微粒子凝集体中に分散させた無機微粒子の添加量が過剰なため、樹脂微粒子の間に無機微粒子が入り込み、樹脂微粒子のトナー母粒子への付着固定化が阻害され、実施例１，４および５などに比べて形成された樹脂被覆層が剥がれやすくなったと考えられる。そのため、保存安定性が△となった。また、トナー母粒子表面に付着した無機微粒子が低温側のオフセットを引き起こすため、他の実施例に比べて定着非オフセット域が狭くなり、定着性が△となった。
【０１６４】
実施例１１および１２のトナーは、無機微粒子として分散性の低い疎水性粒子を用いたため、樹脂微粒子表面に無機微粒子が均一に付着しておらず、樹脂微粒子凝集体が良好に解砕されなかったと考えられる。そのため、実施例１，４および５などに比べて樹脂被覆層の均一性が低下し、保存安定性がそれぞれ△および○になった。
【０１６５】
比較例１および２のトナーは、無機微粒子を用いなかったため、樹脂微粒子凝集体の解砕性が低く、樹脂被覆層の均一性が低下したと考えられる。そのため、保存安定性は×となった。また、比較例１のトナーは、エタノール噴霧を行わなかったため、樹脂被覆層の効果的な軟化・膨潤が行われないため、樹脂被覆層の均一性がより大きく低下し、樹脂微粒子より軟化温度の低いトナー母粒子が露出したと考えられる。そのため、低温側のオフセットが起こりにくく、定着非オフセット域が広くなり、定着性が◎となった。
【０１６６】
比較例３のトナーは、樹脂微粒子凝集体が解砕されていないため、樹脂被覆層の均一性が大きく低下したと考えられる。そのため、比較例１のトナーと同様、保存安定性が×となり、定着性は◎となった。
【０１６７】
比較例４のトナーは、トナー母粒子表面に樹脂被覆層が形成されていないため、離型剤の染み出しが顕著となり、保存安定性が×となり、定着性は◎となった。
【０１６８】
以上の結果より、樹脂微粒子凝集体中に無機微粒子を分散させることにより、樹脂微粒子凝集体の解砕性を向上させ、均一な膜厚を有した樹脂被覆層を形成できることが示された。これにより、保存安定性の良好なトナーを得ることができる。また、樹脂微粒子に対し、無機微粒子の添加量を２重量％以上１５重量％以下とすることにより、トナーの保存安定性と定着性とを両立させることができる。さらに、無機微粒子の添加量を５重量％以上１０重量％以下とすることにより、トナーの保存性安定性をより向上させることができる。また、無機微粒子として分散性のよい親水性の微粒子を用いることにより、樹脂微粒子凝集体の解砕性が向上し、樹脂被覆層がより均一なトナーを得ることができる。
【符号の説明】
【０１６９】
２０１  トナーの製造装置
２０２  粉体流路
２０３  噴霧手段
２０４  回転攪拌手段
２０６  粉体投入部
２０７  粉体回収部
２２０  攪拌羽根
２２２  ガス排出部
【図１】
2011090270.tif 000005
【図２】
2011090270.tif 000006
【図３】
2011090270.tif 000007
【図４】
2011090270.tif 000008