(57)【要約】【課題】本発明は、体積抵抗率の電圧依存が小さく、紙のサイズ、吸湿によらず、安定した画像が得られ、凹凸の激しいラフ紙転写においても白抜けのない画像が得られる転写ベルトの提供することを目的とする。さらには、温湿度環境による体積抵抗率の変動も小さく、低温低湿環境、常温常湿環境、高温高湿環境でも安定した高品質の画像を実現する転写ベルトを提供することを目的とする。【解決手段】導電性材料を含有するポリイミド樹脂又はポリアミドイミド樹脂からなり、厚み４０〜１５０μｍである表面層、及びポリフッ化ビニリデン系樹脂からなり、厚み３〜３０μｍである裏面層を含む画像形成装置用転写ベルトである。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電性材料を含有するポリイミド樹脂又はポリアミドイミド樹脂からなり、厚み４０〜１５０μｍである表面層、及び
ポリフッ化ビニリデン系樹脂からなり、厚み３〜３０μｍである裏面層
を含む画像形成装置用転写ベルト。
【請求項２】
前記ポリフッ化ビニリデン系樹脂が、ポリフッ化ビニリデン、フッ化ビニリデンとヘキサフルオロプロピレンの共重合体、又はこれらの混合物である請求項１に記載の画像形成装置用転写ベルト。
【請求項３】
前記ポリフッ化ビニリデン系樹脂が、フッ化ビニリデンとヘキサフルオロプロピレンの共重合体である請求項２に記載の画像形成装置用転写ベルト。
【請求項４】
前記裏面層が、導電性材料を含まないことを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の画像形成装置用転写ベルト。
【請求項５】
前記裏面層が、０．１〜２０重量％の粘土鉱物を含有する請求項１〜４のいずれかに記載の画像形成装置用転写ベルト。
【請求項６】
前記粘土鉱物が、有機オニウムイオンで有機変性された粘土鉱物である請求項５に記載の画像形成装置用転写ベルト。
【請求項７】
前記有機オニウムイオンが、４級アンモニウムイオンである請求項６に記載の画像形成装置用転写ベルト。
【請求項８】
１００Ｖ印加時の体積抵抗率が１×１０９〜１×１０１３Ω・ｃｍ、表面抵抗率が１×１０８〜１×１０１３Ω／□であり、１００Ｖ印加時の体積抵抗率対数換算値から５００Ｖ印加時の体積抵抗率対数換算値を引いた値が１．０以下である、請求項１〜７のいずれかに記載の画像形成装置用転写ベルト。
【請求項９】
（１）円筒状金型を用いた回転成形法により、導電性材料を含有するポリイミド樹脂又はポリアミドイミド樹脂からなり、厚み４０〜１５０μｍである表面層を形成する工程、
（２）該表面層を円筒金型の内周面に付着した状態のまま、該表面層の内面にポリフッ化ビニリデン系樹脂を有機溶媒で溶解した液体原料を投入して、回転成形法により裏面層を形成する工程、
を含む、請求項１〜８のいずれかに記載の画像形成装置用転写ベルトの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、複写機、プリンター、ファクシミリ等の画像形成装置に用いられる中間転写ベルト、転写搬送ベルト等の画像形成装置用転写ベルトに関する。
【背景技術】
【０００２】
複写機、プリンター、ファクシミリ等の電子写真方式を用いた画像形成装置では、予め一様に帯電された像担持体上に、画像信号を変調したレーザ等により静電潜像を形成した後、帯電されたトナーによりこの静電潜像を現像してトナー画像を形成する。そして、このトナー画像を、中間転写体を介して、あるいは直接記録媒体に静電的に転写することにより所望の画像を得ている。
【０００３】
このような中間転写体としては、半導電性ベルトが用いられ、ポリイミドやポリアミドイミド、ポリカーボネート、ポリフッ化ビニリデン、ポリフェニレンサルファイドなどの樹脂に、カーボンブラックなどの電子導電性導電剤やイオン導電性導電剤を用いたものが知られている。
【０００４】
中間転写体方式を採用した画像形成装置に用いられるベルト材料としては、機械特性に優れた熱硬化性ポリイミド、ポリアミドイミド樹脂等を挙げることができ、例えば、カーボンブラックが分散したポリイミド樹脂からなるベルトが提案されている（例えば、特許文献１、２参照）。また、導電性物質を含有するポリイミド系樹脂層と導電性物質を含有しないポリイミド系樹脂層であって、これらの層の表面電気抵抗値が異なることを特徴とする半導電性ベルトが提案されている（例えば、特許文献３参照）。
【０００５】
しかしながら、特許文献１〜３の導電性ベルトの導電機構は、いずれも電子導電性材料粒子間を電子がジャンプするトンネル効果によるものであり、ベルトの体積抵抗率が印加する電圧により大きく変動する、といった電圧依存性の問題があった。一般に中間転写ベルト方式には、表面抵抗率が１０１２Ω／□程度、体積抵抗率が１０１０Ω・ｃｍ程度のベルトが使用されるケースが多いが、特許文献１〜３の導電性ベルトでは、印加する電圧が１００Ｖと５００Ｖでは体積抵抗率が２桁以上変化し、体積抵抗率の電圧依存性が非常に大きいものである。
【０００６】
トナーの二次転写において、常に良好な転写電界を形成するためには、記録媒体である紙のサイズ、紙自体の吸湿による電気特性の変化に応じて、二次転写電圧を変化させる必要がある。しかしながら、前述のように中間転写ベルトの電圧依存性が大きい場合、電圧変化による電流値の変動幅が大きく、良好な転写電界を形成できる印加電圧領域が狭くなる。その結果、トナーが紙に転写されない白抜け欠陥や、トナーが飛び散るブラーを発生する問題がある。
【０００７】
特に、凹凸の激しいラフ紙においては、図３（ａ）に示すように、紙が転写ベルトと接する凸部と接しない凹部で流れる電流量が異なるため、凹部にはトナーが転写されず、白抜けが発生しやすい。この場合、転写ベルトに印加させる電圧を上げることにより、電流を均一に流すことが可能となるが、電圧依存性の大きい中間転写ベルトの場合、過剰に電流が流れてしまい、トナーの散りが発生する、という問題がある。
【０００８】
一方、樹脂にリチウムイオン塩や界面活性剤などのイオン導電剤を配合したイオン導電性中間転写ベルトも提案されているが、これらは導電機構がイオン導電機構であるため、電圧依存性の問題はないものの、温湿度環境により、体積抵抗率が２桁以上変動する問題があり、画像が温湿度環境に影響されてしまう。
【０００９】
また、電圧依存性が小さい半導電性フィルムとして、導電性粉体と有機高分子粉体との混合物を複合化せしめた原料から成膜された導電性フィルムが提案されている（例えば、特許文献４参照）。特許文献４においては、高速回転する羽根などを用いた表面改質処理装置を使用して、有機高分子粉体表面に導電性粉体が均一に分散された表面改質原料を用いることで、電圧依存性が小さい半導電性フィルムが得られることが開示されている。しかしながら、特許文献４の単層ベルトでは、高電圧印加によるベルト表面での放電現象が感光体を汚染するという問題と、高電圧の印加などによって導電性粉体が有機高分子中を移動し、その結果、体積抵抗率が変動してしまうという問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開昭６３−３１１２６３号公報
【特許文献２】特開平５−７７２５２号公報
【特許文献３】特開平７−１５６２８７号公報
【特許文献４】特開平５−２３０２３４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明は、体積抵抗率の電圧依存が小さく、紙のサイズ、吸湿によらず、安定した画像が得られ、凹凸の激しいラフ紙転写においても白抜けのない画像が得られる転写ベルトを提供することを目的とする。さらには、温湿度環境による体積抵抗率の変動も小さく、低温低湿環境、常温常湿環境、高温高湿環境でも安定した高品質の画像を実現する転写ベルトを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者らは、導電性材料を含有するポリイミド樹脂又はポリアミドイミド樹脂からなり、厚み４０〜１５０μｍである表面層、及びポリフッ化ビニリデン系樹脂からなり、厚み３〜３０μｍである裏面層を含む画像形成装置用転写ベルトとすることで、体積抵抗率の電圧依存が小さく、紙のサイズ、吸湿によらず、安定した画像が得られ、凹凸の激しいラフ紙転写においても白抜けのない画像が得られることを見出した。本発明は、これらの知見に基づいてさらに研究を重ねた結果完成されたものである。
【００１３】
本発明は、以下の画像成形装置用転写ベルト及びその製造方法を提供する。
項１．導電性材料を含有するポリイミド樹脂又はポリアミドイミド樹脂からなり、厚み４０〜１５０μｍである表面層、及び
ポリフッ化ビニリデン系樹脂からなり、厚み３〜３０μｍである裏面層
を含む画像形成装置用転写ベルト。
項２．前記ポリフッ化ビニリデン系樹脂が、ポリフッ化ビニリデン、フッ化ビニリデンとヘキサフルオロプロピレンの共重合体、又はこれらの混合物である上記項１に記載の画像形成装置用転写ベルト。
項３．前記ポリフッ化ビニリデン系樹脂が、フッ化ビニリデンとヘキサフルオロプロピレンの共重合体である上記項２に記載の画像形成装置用転写ベルト。
項４．前記裏面層が、導電性材料を含まないことを特徴とする上記項１〜３のいずれかに記載の画像形成装置用転写ベルト。
項５．前記裏面層が、０．１〜２０重量％の粘土鉱物を含有する上記項１〜４のいずれかに記載の画像形成装置用転写ベルト。
項６．前記粘土鉱物が、有機オニウムイオンで有機変性された粘土鉱物である上記項５に記載の画像形成装置用転写ベルト。
項７．前記有機オニウムイオンが、４級アンモニウムイオンである上記項６に記載の画像形成装置用転写ベルト。
項８．１００Ｖ印加時の体積抵抗率が１×１０９〜１×１０１３Ω・ｃｍ、表面抵抗率が１×１０８〜１×１０１３Ω／□であり、１００Ｖ印加時の体積抵抗率対数換算値から５００Ｖ印加時の体積抵抗率対数換算値を引いた値が１．０以下である、上記項１〜７のいずれかに記載の画像形成装置用転写ベルト。
項９．（１）円筒状金型を用いた回転成形法により、導電性材料を含有するポリイミド樹脂又はポリアミドイミド樹脂からなり、厚み４０〜１５０μｍである表面層を形成する工程、
（２）該表面層を円筒金型の内周面に付着した状態のまま、該表面層の内面にポリフッ化ビニリデン系樹脂を有機溶媒で溶解した液体原料を投入して、回転成形法により裏面層を形成する工程、
を含む、上記項１〜８のいずれかに記載の画像形成装置用転写ベルトの製造方法。
【発明の効果】
【００１４】
本発明は、体積抵抗率の電圧依存が小さく、紙のサイズ、吸湿によらず、安定した画像が得られ、凹凸の激しいラフ紙転写においても白抜けのない画像が得られる転写ベルトを提供することができる。更には、温湿度環境による体積抵抗率の変動も小さく、低温低湿環境、常温常湿環境、高温高湿環境でも安定した高品質の画像を実現する転写ベルトを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】本発明の中間転写ベルトの断面模式図である。
【図２】本発明において、製膜に用いた装置の模式図である。
【図３】（ａ）従来の転写ベルトの導電機構の概略図である。                            （ｂ）本発明の転写ベルトの導電機構の概略図である。
【図４】実施例１、２、３、６のＩＲスペクトルである。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
１．画像形成装置用転写ベルト 
本発明の転写ベルトは、導電性材料を含有するポリイミド樹脂又はポリアミドイミド樹脂からなり、厚み４０〜１５０μｍである表面層、及び
ポリフッ化ビニリデン系樹脂からなり、厚み３〜３０μｍである裏面層
を含むことを特徴とするものである。
【００１７】
以下に、それぞれの層について説明をする。
【００１８】
１．１  表面層
本発明の転写ベルトにおける表面層は、ポリイミド樹脂またはポリアミドイミド樹脂に導電性材料が分散された層であり、樹脂、導電性材料を含む表面層形成用組成物によって形成される。
【００１９】
前記ポリイミド樹脂は、通常、モノマー成分としてテトラカルボン酸二無水物とジアミン又はジイソシアネートとを、公知の方法により縮重合して製造される。通常、テトラカルボン酸二無水物とジアミンとを、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（以下、ＮＭＰという）等の溶媒中で反応させて、一旦ポリアミック酸溶液とし、さらに、後述する導電性材料をポリアミック酸溶液中に分散させて表面層形成用組成物とすることができる。
【００２０】
この際に用いる溶媒としては、例えば、ＮＭＰ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、ヘキサメチルホスホアミド、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等の非プロトン系有機極性溶媒を挙げることができ、これら１種単独で又は２種以上を混合して用いることができる。これらの中でもＮＭＰが好ましい。
【００２１】
テトラカルボン酸二無水物としては、ピロメリット酸、ナフタレン−１，４，５，８−テトラカルボン酸、ナフタレン−２，３，６，７−テトラカルボン酸、２，３，５，６−ビフェニルテトラカルボン酸、２，２’，３，３’−ビフェニルテトラカルボン酸、３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカルボン酸、３，３’，４，４’−ジフェニルエーテルテトラカルボン酸、３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸、３，３’，４，４’−ジフェニルスルホンテトラカルボン酸、アゾベンゼン−３，３’，４，４’−テトラカルボン酸、ビス（２，３−ジカルボキシフェニル）メタン、ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）メタン、β，β−ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）プロパン、β，β−ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン等の酸二無水物が挙げられる。
【００２２】
ジアミンとしては、ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、２，４−ジアミノトルエン、２，６−ジアミノトルエン、２，４−ジアミノクロロベンゼン、ｍ−キシリレンジアミン、ｐ−キシリレンジアミン、１，４−ジアミノナフタレン、１，５−ジアミノナフタレン、２，６−ジアミノナフタレン、２,４’−ジアミノビフェニル、ベンジジン、３,３’−ジメチルベンジジン、３，３’−ジメトキシベンジジン、３,４’−ジアミノジフェニルエーテル、４,４’−ジアミノジフェニルエーテル（ＯＤＡ）、４,４’−ジアミノジフェニルスルフィド、３,３’−ジアミノベンゾフェノン、４,４’−ジアミノジフェニルスルホン、４,４’−ジアミノアゾベンゼン、４,４’−ジアミノジフェニルメタン、β，β−ビス（４−アミノフェニル）プロパン等が挙げられる。
【００２３】
ジイソシアネートとしては、上記したジアミン成分におけるアミノ基がイソシアネート基に置換した化合物等が挙げられる。
【００２４】
また、ポリアミドイミド樹脂は、トリメリット酸とジアミン又はジイソシアネートとを、公知の方法により縮重合して製造される。この場合、ジアミン又はジイソシアネートは、上記のポリイミドの原料と同じものを用いることができる。また、縮重合の際に用いられる溶媒としては、ポリイミド樹脂の場合と同様のものを挙げることができる。
【００２５】
表面層中に分散される導電性材料としては、例えば、カーボンブラック、グラファイト等の導電性炭素系物質；アルミニウム、銅合金等の金属又は合金；更には酸化錫、酸化亜鉛、酸化アンチモン、酸化インジウム、チタン酸カリウム、酸化アンチモン−酸化錫複合酸化物（ＡＴＯ）、酸化インジウム−酸化錫複合酸化物（ＩＴＯ）等の導電性金属酸化物等が挙げられ、これらの微粉末を１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。これらの中でも、導電性炭素系物質が好ましく、カーボンブラックがさらに好ましい。
【００２６】
導電性材料の含有量は、通常、表面層中５〜３０重量％程度（前記表面層形成用組成物の固形分のうち５〜３０重量％程度）であればよい。これにより表面層に、転写ベルトに適した導電性が付与される。
【００２７】
前記表面層形成用組成物の固形分濃度は、１０〜４０重量％であることが好ましい。
【００２８】
前記表面層形成用組成物の調製方法としては、特に限定されるものではないが、カーボンブラック等の導電性材料が均一に分散された溶液組成物とすることができる点から、材料配合後ボールミル等を用いて混合することが好ましい。
【００２９】
表面層の厚さは、４０〜１５０μｍであり、５０〜１２０μｍであることが好ましく、６０〜１００μｍであることがより好ましい。表面層の厚さがこの範囲であることにより、耐久使用時において、伸びや破損などの問題が発生しないため好ましい。厚さ４０μｍ未満であるとベルトの伸びが発生する傾向があり、厚さ１５０μｍより厚いと繰り返しの屈曲疲労によるベルト端部からの破損などの問題が発生する傾向があり、好ましくない。
【００３０】
１．２  裏面層
本発明の転写ベルトにおける裏面層は、ポリフッ化ビニリデン系樹脂からなり、厚み３〜３０μｍである。該裏面層は、ポリフッ化ビニリデン系樹脂を含有する裏面層形成用組成物によって形成される。
【００３１】
本発明において裏面層とは、シームレスベルトの内側になる層であり、トナー画像が形成される層とは異なる。
【００３２】
ポリフッ化ビニリデン系樹脂とは、フッ化ビニリデン（ＶｄＦ）単独重合体や、ＶｄＦとＶｄＦと共重合可能な他の単量体との共重合体のことであり、具体的には、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶｄＦ）、ＶｄＦとヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）の共重合体（ＶｄＦ−ＨＦＰ共重合体）、又はこれらの混合物が挙げられ、これらの中でも、ＶｄＦ−ＨＦＰ共重合体が、成形された塗膜に柔軟性を与えるだけでなく、表面層であるポリイミド樹脂との接着性が高くなる点から好ましい。
【００３３】
また、ＶｄＦ−ＨＦＰ共重合体のＶｄＦとＨＦＰのモル比としては、ＶｄＦ／ＨＦＰ＝９９／１〜７０／３０が好ましく、ＶｄＦ／ＨＦＰ＝９７／３〜８０／２０がより好ましく、ＶｄＦ／ＨＦＰ＝９７／３〜９０／１０がさらに好ましい。ＶｄＦとＨＦＰのモル比が前記範囲内であることで、耐オゾン性や耐汚染性が高くなり、更に機械的強度や引き裂き強度が高くなるという観点から好ましい。
【００３４】
本発明において好適に用いることができるポリフッ化ビニリデン系樹脂としては、例えば、呉羽化学工業（株）製  クレハＫＦポリマー（商品名）やアルケマ（株）製  カイナー（製品名）などを挙げることができる。
【００３５】
本発明においては、上記ポリフッ化ビニリデン系樹脂を含む裏面層を有する転写ベルトとすることで、体積抵抗率の電圧依存が小さく、紙のサイズ、吸湿によらず、安定した画像が得られ、凹凸の激しいラフ紙転写においても白抜けのない画像が得られるものである。
【００３６】
凹凸の激しいラフ紙を用いた場合、図３（ａ）に示すようにトナーが紙に接触している部位としていない部位が発生する。従来の転写ベルト（図３（ａ））では、接触していない部位に流れる電流が少なくなり、電荷密度が低下し、転写電界が減少するため、トナーが転写されず白抜けが発生する。
【００３７】
本発明においては、適度な体積固有抵抗値を有し、電界依存性が小さいポリフッ化ビニリデン系樹脂を含む層を転写ベルトの裏面に形成することにより、高電圧をかけることが可能となり、紙とトナー接触部、非接触部の電荷密度ムラ発生を抑制し、均一な転写電界を維持することで白抜けを防止することが可能となる（図３（ｂ））。
【００３８】
また、ポリフッ化ビニリデン系樹脂以外の樹脂では、体積固有抵抗がポリフッ化ビニリデン系樹脂よりも約２桁高く、非常に高い電圧をかけなければならないため、放電やオゾン発生など副作用が大きい、という問題があった。また、ポリフッ化ビニリデン系樹脂と同程度の体積固有抵抗をもつポリウレタンやクロロプレンゴムなどのエラストマー系樹脂では、温湿度の影響により体積抵抗値が大きく変動し、画像が温湿度の影響を受けやすい、という問題がある。
【００３９】
裏面層形成用組成物には、樹脂としてポリフッ化ビニリデン系樹脂を含むものであるが、本発明の効果を損なわない範囲でその他の樹脂を添加することができる。
【００４０】
その他の樹脂としては、例えば、ポリメチルメタアクリレートやアクリル樹脂などを挙げることができる。
【００４１】
裏面層形成用組成物には、導電性材料を含まないことが、耐電圧を高く維持し体積抵抗率の電圧依存を小さくできる点から好ましい。ポリフッ化ビニリデン系樹脂は表面エネルギーが小さいため、導電性材料を分散させた場合体積抵抗率の分布が不均一になりやすい。さらに、高電圧の印加などによって導電性材料が樹脂中を移動し、その結果体積抵抗率の水準が変わったり、電圧依存性が大きくなったりするという問題があった。
【００４２】
また、裏面層形成用組成物には、粘土鉱物を添加することができる。
【００４３】
粘土鉱物としては、層状構造を有するケイ素塩鉱物であることが好ましい。具体的には、例えば、カオリナイト、ハロサイトなどのカオリナイト族；モンモリロナイト、ハイデナイト、サポナイト、ヘクトライト、マイカなどのスメクタイト族を挙げることができる。特に、吸水性が低いこと、高い膨潤性の観点からスメクタイト族が好ましい。
【００４４】
本発明においては、上記粘土鉱物を有機変性させて用いることもできる。有機変性処理を行うことによって、水中でのみ膨潤する粘土鉱物が有機溶媒中においても膨潤して層間距離が広がる、有機溶媒に溶解したポリマー鎖が層状粘土鉱物の層間に入りやすくなり分散性が向上する等の効果が知られている。
【００４５】
有機変性処理としては、特に限定されるものではなく、公知の有機変性処理を行うことができるが、例えば、有機オニウムイオンでの有機変性処理を挙げることができる。
【００４６】
有機オニウムイオンとしては、アンモニウムイオン、ホスホニウムイオン、スルホニウムイオンなどを挙げることができる。これらの中でも、アンモニウムイオンが好ましく、４級アンモニウムイオンがより好ましい。
【００４７】
このような処理に用いる第４級アンモニウム塩としては、例えば、ジメチルステアリルアンモニウム塩やトリメチルステアリルアンモニウム塩などを挙げることができる。
【００４８】
また、前記有機オニウムイオンによる有機変性処理以外にも、アニオン系ポリマーによる層表面修飾による変性処理や、アルキルトリアルコキシシランによる端面修飾処理や、カルボキシビニルポリマーや極性有機溶剤による複合処理等も適宜必要に応じてすることができる。
【００４９】
このような有機変性処理された粘土鉱物としては、以下の商品を好適に用いることができる。
【００５０】
有機変性モンモリロナイトとして、（株）ホージュン製エスベン及びオルガナイト、Ｎａｎｏｃｏｒ社製Ｎａｎｏｍｅｒ、ＳｏｕｔｈｅｒｎＣｌａｙ Ｐｒｏｄｕｃｔ社製Ｃｌｏｉｓｉｔｅ等；有機変性ヘクトライトとして、コープケミカル（株）製ルーセンタイトＳＰＮ、ルーセンタイトＳＥＮ及びルーセンタイトＳＴＮ等；有機変性合成雲母として、コープケミカル（株）製ソマシフＭＰＥ等が挙げられる。
【００５１】
上記粘土鉱物を１種単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００５２】
通常、ポリフッ化ビニリデン系樹脂等のフッ素樹脂を含む組成物を溶融製膜した場合、α型の結晶構造を有することが知られている。しかしながら、裏面層に粘土鉱物を添加することで、このフッ素樹脂のα型結晶構造が、β型やγ型結晶構造に相転移する。このような相転移することで、膜形成の過程で、塗膜の成形性を向上させ表面層のポリイミド樹脂との接着性を高くできる。また形成された塗膜に柔軟性を与え機械的強度を改善することができるため好ましい。
【００５３】
ポリフッ化ビニリデン系樹脂の結晶構造がα型の場合、赤外分光法（ＩＲ）スペクトルにおいて、７６０ｃｍ−１付近（約７５５〜７６５ｃｍ−１）と７９０ｃｍ−１付近（約７８５〜８００ｃｍ−１）にα型の結晶構造由来のピークが確認できる。一方、ポリフッ化ビニリデン系樹脂の結晶構造がβ型又はγ型の場合、ＩＲスペクトルにおいて、α型結晶構構造由来の７６０ｃｍ−１付近と７９０ｃｍ−１付近には、明確なピークが確認できず、８１０ｃｍ−１付近（約８０５〜８１５ｃｍ−１）（γ型）、８３０ｃｍ−１付近（約８２５〜８３５ｃｍ−１）（βとγ型）にβ型又はγ型結晶構造由来のピークが確認できる。
【００５４】
また、８７０ｃｍ−１付近に確認できるピークは、ポリフッ化ビニリデン系樹脂のＣ−Ｆ結合に由来するピークであり、必ず出現するピークである。
【００５５】
このようにＩＲスペクトルのピークを確認することにより、裏面層に含まれるポリフッ化ビニリデン系樹脂の結晶構造がα型から、β型又はγ型に十分に相転移していることが確認できる。従って、７６０ｃｍ−１付近のピークが小さければ小さいほど好ましいものである。
【００５６】
粘土鉱物の配合割合は、裏面層の総重量に対して５重量％以下であることが好ましく、３重量％以下であることがさらに好ましい。このような割合で粘土鉱物を配合することによって、裏面層に含まれるポリフッ化ビニリデン系樹脂の結晶構造をα型から、β型又はγ型に相転移させることができるため、好ましい。
【００５７】
ポリフッ化ビニリデン系樹脂の配合割合は、上記粘土鉱物の配合割合に基づいて適宜設定することができ、例えば、裏面層の総重量に対して９５〜１００重量％程度が好ましく、９７〜１００重量％程度がより好ましい。
【００５８】
裏面層形成用組成物は、前記ポリフッ化ビニリデン系樹脂と、必要に応じて粘土鉱物を有機溶媒中に溶解又は膨潤させて調製することができる。
【００５９】
ポリフッ化ビニリデン系樹脂と粘土鉱物が溶解又は膨潤される有機溶媒としては、フッ素系樹脂を溶解することができ、且つ粘土鉱物を溶解、膨潤させることができるものであれば特に限定されないが、例えば、非プロトン性極性溶媒と他の有機溶媒との混合有機溶媒が使用される。
【００６０】
非プロトン性極性溶媒としては、Ｎ,Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ,Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等が挙げられ、これらの中から１種単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００６１】
他の有機溶媒としては、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶媒；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶媒；或いはこれらの混合溶媒を挙げることができる。
【００６２】
裏面層形成用組成物の固形分濃度は、２〜１０重量％であることが好ましい。
【００６３】
裏面層の厚みは、３〜３０μｍであり、３〜１０μｍであることが好ましい。裏面層の厚みが前記範囲内であることで、耐電圧を高く維持し、体積抵抗率の電圧依存を小さくすることができるため好ましい。裏面層の厚みが３μｍより小さい場合、耐電圧が十分でなく、高電圧を繰り返し印加することで膜自体が破壊し、体積抵抗率が下がることで画像不良などを発生させてしまう傾向がある。また、厚みが３０μｍより大きくなると、温度湿度の影響を受けやすく、使用環境下での温度湿度変化によって体積抵抗率が大幅に変化して、安定した画質が得られないなどの問題が発生する場合がある。
【００６４】
１．３  転写ベルト
本発明の転写ベルトは、少なくとも前記表面層と前記裏面層の２層からなるものであり、前記表面層、裏面層以外の層を含んでもよい。
【００６５】
本発明の転写ベルトの平均総厚みは、通常、４３〜１８０μｍ程度であり、５０〜１２０μｍ程度であることが好ましい。各層の厚さは、駆動時にベルトにかかる応力と柔軟性を考慮して上記各層の厚みの範囲内から適宜設定され得るが、各層の厚みの割合は、通常、表面層を１とした場合、裏面層０．０２〜０．５程度である。
【００６６】
本発明の転写ベルトの表面粗さ（Ｒｚ）は、特に限定されるものではないが、０．１〜１．５μｍであることが好ましく、０．２５〜１．２μｍであることがより好ましい。
【００６７】
また、本発明の転写ベルトの１００Ｖ印加時の表面抵抗率は、１×１０８〜１×１０１３Ω／□程度であることが好ましく、１×１０９〜１×１０１２Ω／□程度であることがより好ましく、体積抵抗率は、１×１０８〜１×１０１３Ω・ｃｍ程度であることが好ましく、１×１０９〜１×１０１２Ω・ｃｍ程度であることがより好ましい。この範囲にあることで、転写効率を高く維持でき、また、放電や除電不足による白ぬけなどの欠陥がない良画質が得られるため好ましい。
【００６８】
また、本発明の転写ベルトは、１００Ｖ印加時の体積抵抗率対数換算値（ｌｏｇＶＲ（１００Ｖ））から５００Ｖ印加時の体積抵抗率対数換算値（ｌｏｇＶＲ（５００Ｖ））を引いた値（ｌｏｇＶＲ（１００Ｖ）−ｌｏｇＶＲ（５００Ｖ））が１．０以下であることが好ましく、０．８以下であることがより好ましい。このような数値範囲になることで、紙のサイズ、吸湿によらず、安定した画像が得られ、凹凸の激しいラフ紙転写においても白抜けのない画像が得られるため好ましい。
【００６９】
本発明の転写ベルトは、優れた画質を長期に亘って提供することができ、耐久性にも優れることから、複写機（カラー複写機を含む）、プリンター、ファクシミリ等の電子写真方式を採用する画像形成装置の中間転写ベルトとして好適に使用され得る。
【００７０】
２．本発明の画像形成装置用転写ベルトの製造方法
本発明の画像形成装置用転写ベルトの製造方法は、
（１）円筒状金型を用いた回転成形法により、導電性材料を含有するポリイミド樹脂又はポリアミドイミド樹脂からなり、厚み４０〜１５０μｍである表面層を形成する工程、
（２）該表面層を円筒金型の内周面に付着した状態のまま、該表面層の内面にポリフッ化ビニリデン系樹脂を有機溶媒で溶解した液体原料を投入して、回転成形法により裏面層を形成する工程、
を含むものである。
【００７１】
以下に本発明の製造方法の各工程について説明する。
【００７２】
２．１  工程（１）  表面層の形成
まず、表面層の典型材料であるポリイミド樹脂を用いる場合について説明する。
【００７３】
前述のように、ポリイミド樹脂の原料であるテトラカルボン酸二無水物とジアミンとをＮＭＰ等の溶媒中で反応させて、一旦ポリアミック酸溶液とし、表面層に所望の半導電性を付与するために、カーボンブラック等の導電性材料を上記ポリアミック酸溶液に添加し、カーボンブラックが分散されたポリアミック酸（表面層形成用組成物）を調製する。
【００７４】
得られた表面層形成用組成物を用い、回転ドラム（円筒状金型）等による遠心成型を行う。加熱は、ドラム内面を徐々に昇温し１００〜１９０℃程度、好ましくは１１０〜１３０℃程度に到達せしめる（第１加熱段階）。昇温速度は、例えば、１〜２℃／分程度であればよい。上記の温度で２０分〜３時間維持し、およそ半分以上の溶剤を揮発させて自己支持性のある管状ベルトを成形する。
【００７５】
また、第１加熱段階における回転ドラムの回転速度は重力加速度の０．５〜１０倍の遠心加速度であることが好ましい。一般に、重力加速度（ｇ）は９．８（ｍ/ｓ２）である。
【００７６】
遠心加速度（Ｇ）は、下記式から導かれる。
【００７７】
Ｇ（ｍ/ｓ２）＝ｒ・ω２＝ｒ・（２・π・ｎ）２    （Ｉ）
（式（Ｉ）中、ｒは円筒金型の半径（ｍ）、ωは角速度（ｒａｄ／ｓ）、ｎは１秒間での回転数（６０秒間の回転数がｒｐｍ）を示す）
【００７８】
前記式（Ｉ）より、円筒状金型の回転条件を適宜設定することができる。
【００７９】
次に、第２段階加熱として、温度２８０〜４００℃程度、好ましくは３００〜３８０℃程度で処理してイミド化を完結させる。この場合も、第１段階加熱温度から一挙にこの温度に到達するのではなく、徐々に昇温して、その温度に達するようにすることが望ましい。なお、第２段階加熱は、管状ベルトを回転ドラムの内面に付着したまま行っても良いし、第１加熱段階終了後に、回転ドラムから管状ベルトを剥離し、取り出して別途イミド化のための加熱手段に供して、２８０〜４００℃になるように加熱してもよい。このイミド化の所用時間は、通常約２０分〜３時間程度である。
【００８０】
表面層の材料としてポリアミドイミド樹脂を用いる場合も同様にして、ジアミン或いはジアミンから誘導されたジイソシアネートと、トリメリット酸とを溶媒中で反応させて直接ポリアミドイミドとし、これを遠心成型して、継目のない（シームレス）ポリアミドイミドの表面層を製膜できる。
【００８１】
このようにして、継目のない表面層を製膜できる。
【００８２】
２．２  工程（２）  裏面層の形成
裏面層の形成は、上記工程（１）の表面層を円筒金型の内周面に付着した状態のまま、該表面層の内面にポリフッ化ビニリデン系樹脂を有機溶媒で溶解した液体原料（裏面層形成用組成物）を投入して、回転成形法により裏面層を形成する。
【００８３】
前述の裏面層形成用組成物を、表面層が形成された回転ドラム（円筒状金型）の表面層の内面上に均一に塗布して遠心成型を行い、その後、回転ドラムを回転させながら加熱処理を行う。加熱は、ドラム内面を徐々に昇温し９０〜１８０℃程度、好ましくは９０〜１５０℃程度に到達せしめる。昇温速度は、例えば、１〜３℃／分程度であればよい。上記の温度で２０分〜３時間維持し、ドラム内に表面層、その上に弾性層を有する２層膜を成形する。
【実施例】
【００８４】
以下、試験例等を示して本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されない。
【００８５】
それぞれの層の評価については、次のようにして行った。
【００８６】
＜厚み＞
各層の厚みおよび総厚みは、（株）ミツトヨ製デジマチックインジケータの平面型測定子を用いて幅方向３点、周方向８点の合計２４点測定し、その平均値として示した。
【００８７】
また多層ベルトとした後の各層の厚みは、製品部幅にカットした後の両端部切れ端を周方向に等ピッチで８点、計１６点採取し、これらをエポキシ樹脂にて包埋した後、ミクロトームを用いて作製した断面を電子顕微鏡にて観察し各層の厚みを測定した。各層界面の判別はフーリエ変換赤外分光分析法のＡＴＲイメージによるトータル吸光度イメージにより行った。
【００８８】
＜表面抵抗率、体積抵抗率＞
表面抵抗率（Ω／□）及び体積抵抗率（Ω・ｃｍ）は、アドバンテスト（株）製デジタル超高抵抗/微小電流計  Ｒ８３４０に測定プローブとして、三菱化学（株）製の抵抗測定器“ハイレスタＩＰ・ＨＲブロ−ブ”を接続して測定した。表面抵抗率測定時のレジテーブルにはテフロン（登録商標）面を使用し、体積抵抗率測定時のレジテーブルにはＳＵＳ面に導電性シリコーンゴムを敷き測定を行った。幅方向の長さ３６０ｍｍにカットしたベルトをサンプルとし、該サンプルの幅方向に等ピッチで３ヶ所、縦（周）方向に４カ所の合計１２ヶ所について、温度２３℃、湿度５５％における環境下（ＮＮ）、印加電圧１００Ｖまたは５００Ｖをかけ、１０秒後の表面抵抗率及び体積抵抗率をそれぞれ記録し、その平均値で示した。
【００８９】
実施例１
（１）表面層の製膜
窒素流通下、Ｎ−メチル−２−ピロリドン４８８０ｇに、４,４’−ジアミノジフェニルエーテル（ＯＤＡ）４７６ｇを加え、５０℃に保温、撹拌して完全に溶解させた。この溶液に、３,３’,４,４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物（ＢＰＤＡ）７００ｇを徐々に添加し、ポリアミック酸溶液６０５６ｇを得た。このポリアミック酸溶液の重量平均分子量は３１，０００、粘度は４０ポイズ、固形分濃度は１８．１重量％であった。
【００９０】
次に、このポリアミック酸溶液４５００ｇに、酸性カーボンブラック（ｐＨ３．０）２１０ｇとＮ−メチル−２−ピロリドン８００ｇを加えて、ボールミルにてカーボンブラック（ＣＢ）の均一分散を行った。この溶液は、固形分濃度１８．６重量％、該固形分中のＣＢ濃度は２０．５重量％であった。
【００９１】
そして該溶液から２５８ｇを採取し、回転ドラム内に注入し、次の条件で成形した。  回転ドラム：内径３０１．５ｍｍ、幅５４０ｍｍの内面鏡面仕上げの金属ドラムが２本の回転ローラー上に載置され、該ローラーの回転とともに回転する状態に配置した（例えば、図２参照）。
【００９２】
加熱温度：該ドラムの外側面に遠赤外線ヒータを配置し、該ドラムの内面温度が１２０℃に制御されるようにした。
【００９３】
まず、回転ドラムを回転した状態で２５８ｇの該溶液をドラム内面に均一に塗布し、加熱を開始した。加熱は１℃／分で１２０℃まで昇温して、その温度で６０分間その回転を維持しつつ加熱した。
【００９４】
回転、加熱が終了した後、冷却せずそのまま回転ドラムを離脱して熱風滞留式オーブン中に静置してイミド化のための加熱を開始した。この加熱も徐々に昇温しつつ３２０℃に達した。そして、この温度で３０分間加熱した後常温に冷却して、該ドラム内面に形成された半導電性管状ポリイミドベルトを作製した。
【００９５】
（２）裏面層の製膜
ポリフッ化ビニリデン（クレハＫＦポリマーＫＦ＃１０００、呉羽化学工業（株）製）１００ｇをＮ,Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）９５０ｇ、酢酸アミル９５０ｇの混合溶媒に溶解させ、固形分濃度５重量％の溶液を調製した。
【００９６】
この溶液３６ｇを、先に製膜した半導電性ポリイミドベルト内面に回転した状態で均一に塗布し加熱を開始した。加熱は１℃／分で１５０℃まで昇温して、その温度で３０分間その回転を維持しつつ加熱し、半導電性ポリイミド樹脂内面にＰＶｄＦ樹脂を形成した。
【００９７】
２層化したベルトを金型から剥離し両端部をカットし幅３６０ｍｍの２層ベルトを採取した。
【００９８】
該２層ベルトは、厚さ８１μｍ、１００Ｖ印加での表面抵抗率４×１０１０〜８×１０１０Ω／□、体積抵抗率２×１０１１〜４×１０１１Ω・ｃｍであった。
【００９９】
またポリイミド樹脂層とＰＶｄＦ樹脂層の厚みをそれぞれ測定するため、２層ベルトの断面観察を電子顕微鏡でおこなったところ、ポリイミド樹脂層（表面層）は７８μｍ、ＰＶｄＦ樹脂層（裏面層）は３μｍであった。
【０１００】
実施例２
（１）表面層の製膜
実施例１と同様にドラム内面に形成された半導電性管状ポリイミドベルトを作製した。
【０１０１】
（２）裏面層の製膜
ビニリデンフロライド（ＶｄＦ）とヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）の共重合体であるＶｄＦ−ＨＦＰ共重合樹脂（カイナー＃２８５１、アルケマ製、ＨＦＰ  ５モル％）１５０ｇを、Ｎ,Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）８５０ｇに溶解させ、固形分濃度１５重量％の溶液（Ａ）を調製した。次に、コープケミカル（株）製ルーセンタイトＳＥＮ  ５ｇを、Ｎ,Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）９５ｇに投入し、ホモディスパーで約１時間攪拌することで、粘度鉱物（ルーセンタイトＳＥＮ）が均一分散された固形分濃度５重量％の溶液（Ｂ）を調製した。
【０１０２】
これらの溶液（Ａ）４０ｇと溶液（Ｂ）１ｇを攪拌して成形用の溶液を作製した。該固形分中の粘度鉱物濃度は０．８３重量％であった。
【０１０３】
この成形用の溶液４１ｇを、先に製膜した半導電性ポリイミドベルト内面に回転した状態で均一に塗布し加熱を開始した。加熱は１℃／分で１７０℃まで昇温して、その温度で３０分間その回転を維持しつつ加熱し、半導電性ポリイミド樹脂内面にＶｄＦ−ＨＦＰ共重合樹脂を形成した。
【０１０４】
２層化したベルトを金型から剥離し両端部をカットし幅３６０ｍｍの２層ベルトを採取した。
【０１０５】
該２層ベルトは、厚さ８８μｍ、１００Ｖ印加での表面抵抗率８×１０１０〜1×１０１1Ω／□、体積抵抗率６×１０１１〜７×１０１１Ω・ｃｍ、であった。
【０１０６】
またポリイミド樹脂層とＰＶｄＦ樹脂層の厚みをそれぞれ測定するため、２層ベルトの断面観察を電子顕微鏡でおこなったところ、ポリイミド樹脂層（表面層）は７８μｍ、ＰＶｄＦ樹脂層（裏面層）は１０μｍであった。
【０１０７】
実施例３
（１）表面層の製膜
実施例１と同様にドラム内面に形成された半導電性管状ポリイミドベルトを作製した。
【０１０８】
（２）裏面層の製膜
実施例２で作製した溶液（Ａ）３８ｇと溶液（Ｂ）６ｇを攪拌して成形用の溶液を作製した。該固形分中の粘度鉱物濃度は５重量％であった
【０１０９】
この成形用の溶液４４ｇを、先に製膜した半導電性ポリイミドベルト内面に回転した状態で均一に塗布し加熱を開始した。加熱は１℃／分で１７０℃まで昇温して、その温度で３０分間その回転を維持しつつ加熱し、半導電性ポリイミド樹脂内面にＶｄＦ−ＨＦＰ共重合樹脂を形成した。
【０１１０】
２層化したベルトを金型から剥離し両端部をカットし幅３６０ｍｍの２層ベルトを採取した。
【０１１１】
該２層ベルトは、厚さ８８μｍ、１００Ｖ印加での表面抵抗率7×１０１０〜1×１０１1Ω／□、体積抵抗率６×１０１０〜８×１０１０Ω・ｃｍ、であった。
【０１１２】
またポリイミド樹脂層とＰＶｄＦ樹脂層の厚みをそれぞれ測定するため、２層ベルトの断面観察を電子顕微鏡でおこなったところ、ポリイミド樹脂層（表面層）は７８μｍ、ＰＶｄＦ樹脂層（裏面層）は１０μｍであった。
【０１１３】
実施例４
実施例３でＶｄＦ−ＨＦＰ共重合樹脂層（裏面層）の厚みを２０μｍとした以外は実施例３と同様にベルトを作製した。
【０１１４】
該２層ベルトは、厚さ９８μｍ、１００Ｖ印加での表面抵抗率１×１０１1〜２×１０１1Ω／□、体積抵抗率２×１０１１〜３×１０１１Ω・ｃｍ、であった。
【０１１５】
またポリイミド樹脂層とＰＶｄＦ樹脂層の厚みをそれぞれ測定するため、２層ベルトの断面観察を電子顕微鏡でおこなったところ、ポリイミド樹脂層（表面層）は７８μｍ、ＰＶｄＦ樹脂層（裏面層）は２０μｍであった。
【０１１６】
実施例５
実施例３でＶｄＦ−ＨＦＰ共重合樹脂層（裏面層）の厚みを３０μｍとした以外は実施例３と同様にベルトを作製した。
【０１１７】
該２層ベルトは、厚さ１０８μｍ、１００Ｖ印加での表面抵抗率１×１０１1〜２×１０１1Ω／□、体積抵抗率１×１０１２〜２×１０１２Ω・ｃｍ、であった。
【０１１８】
またポリイミド樹脂層とＰＶｄＦ樹脂層の厚みをそれぞれ測定するため、２層ベルトの断面観察を電子顕微鏡でおこなったところ、ポリイミド樹脂層（表面層）は７８μｍ、ＰＶｄＦ樹脂層（裏面層）は３０μｍであった。
【０１１９】
実施例６
実施例２の裏面層の成形において、溶液（Ａ）３４ｇと溶液（Ｂ）１８ｇを攪拌して成形用の溶液を作製し、該固形分中の粘度鉱物濃度は１５重量％とした以外は実施例２と同様にベルトを作製した。
【０１２０】
該２層ベルトは、厚さ８８μｍ、１００Ｖ印加での表面抵抗率7×１０１０〜1×１０１1Ω／□、体積抵抗率２×１０１０〜３×１０１０Ω・ｃｍ、であった。
【０１２１】
またポリイミド樹脂層とＰＶｄＦ樹脂層の厚みをそれぞれ測定するため、２層ベルトの断面観察を電子顕微鏡でおこなったところ、ポリイミド樹脂層（表面層）は７８μｍ、ＰＶｄＦ樹脂層（裏面層）は１０μｍであった。
【０１２２】
実施例７
実施例３で裏面層のＶｄＦ−ＨＦＰ共重合樹脂（カイナー＃２８５１、アルケマ製、ＨＦＰ  ５モル％）を、ＰＶｄＦ（カイナー＃３０１Ｆ、ホモＶｄＦのホモポリマー）とした以外は実施例３と同様に成形用の溶液を作製した。
【０１２３】
この成形用の溶液６８ｇを、先に製膜した半導電性ポリイミドベルト内面に回転した状態で均一に塗布し加熱を開始した。加熱は１℃／分で１８０℃まで昇温して、その温度で３０分間その回転を維持しつつ加熱し、半導電性ポリイミド樹脂内面にＶｄＦ−ＨＦＰ共重合樹脂を形成した。
【０１２４】
２層化したベルトを金型から剥離し両端部をカットし幅３６０ｍｍの２層ベルトを採取した。
【０１２５】
該２層ベルトは、厚さ８３μｍ、１００Ｖ印加での表面抵抗率８×１０１０〜1×１０１1Ω／□、体積抵抗率６×１０１１〜７×１０１１Ω・ｃｍであった。
【０１２６】
またポリイミド樹脂層とＰＶｄＦ樹脂層の厚みをそれぞれ測定するため、２層ベルトの断面観察を電子顕微鏡でおこなったところ、ポリイミド樹脂層（表面層）は７８μｍ、ＰＶｄＦ樹脂層（裏面層）は５μｍであった。
【０１２７】
実施例８
実施例７でＰＶｄＦ樹脂層（裏面層）の厚みを１５μｍとした以外は実施例７と同様にベルトを作製した。
【０１２８】
該２層ベルトは、厚さ９３μｍ、１００Ｖ印加での表面抵抗率８×１０１０〜1×１０１1Ω／□、体積抵抗率６×１０１2〜７×１０１１Ω・ｃｍであった。
【０１２９】
またポリイミド樹脂層とＰＶｄＦ樹脂層の厚みをそれぞれ測定するため、２層ベルトの断面観察を電子顕微鏡でおこなったところ、ポリイミド樹脂層（表面層）は７８μｍ、ＰＶｄＦ樹脂層（裏面層）は１５μｍであった。
【０１３０】
＜層構造の確認＞
フーリエ変換赤外分光分析装置（Ｓｐｅｃｔｒｕｍ１００、パーキンエルマー（Ｐｅｒｋｉｎ  Ｅｌｍｅｒ）製）を用いてＡＴＲ法（全反射測定法）により実施例１、２、３、６の裏面層を測定した（図４）。プリズムにはダイヤモンドプリズムを使用し、スペクトルの積算回数は１０とした。また、測定範囲は６５０〜４０００ｃｍ-１とした。
【０１３１】
実施例１（粘度鉱物なし）では、７６０ｃｍ−１付近（約７５５〜７６５ｃｍ−１）と７９０ｃｍ−１付近（約７８５〜８００ｃｍ−１）にα型の結晶構造由来のピークが確認できる。一方、実施例２、３、６では、α型結晶構構造由来の７６０ｃｍ−１付近と７９０ｃｍ−１付近に明確なピークが確認できず、８１０ｃｍ−１付近（約８０５〜８１５ｃｍ−１）（γ型）、８３０ｃｍ−１付近（約８２５〜８３５ｃｍ−１）（βとγ型）にβ型又はγ型結晶構造由来のピークが確認でき、粘度鉱物を充填することでＰＶｄＦ樹脂の結晶構造が変化したことがわかった。  また、粘度鉱物を添加しているその他の実施例についても同様の結果が得られることが予測される。
【０１３２】
比較例１
実施例１と同様に半導電性管状ポリイミドベルトを製膜した。裏面層を製膜しなかった以外は実施例１と同様にベルトを作製した。表面抵抗値は４×１０１０〜８×１０１０Ω／□、体積抵抗率は２×１０９〜４×１０９Ω・ｃｍであった。
【０１３３】
比較例２
実施例１と同様に半導電性管状ポリイミドベルトを製膜し、カーボン濃度調整により表面抵抗値を６×１０１１〜９×１０１１Ω／□、体積抵抗率４×１０９〜８×１０９Ω・ｃｍとし、裏面層を製膜しなかった以外は実施例１と同様にベルトを作製した。
【０１３４】
比較例３
半導電性管状ポリイミドベルトの抵抗値を１×１０１３〜２×１０１３Ω／□、体積抵抗率１×１０１０〜３×１０１０Ω・ｃｍとした以外は比較例１と同様にベルトを作製した。
【０１３５】
比較例４
実施例３において、裏面層のＶｄＦ−ＨＦＰ共重合樹脂を、ポリイミド樹脂とし、その厚みを１０μｍとした以外は実施例３と同様にベルトを作製した。
【０１３６】
該２層ベルトは、厚さ８８μｍ、１００Ｖ印加での表面抵抗率７×１０１０〜１×１０１1Ω／□、体積抵抗率は測定することは出来なかった（絶縁性）。
【０１３７】
比較例５
実施例１において、裏面層のＰＶｄＦ樹脂層の厚みを２μｍとした以外は実施例１と同様にベルトを作製した。表面抵抗値は４×１０１０〜８×１０１０Ω／□、体積抵抗率は２×１０１０〜４×１０１０Ω・ｃｍであった。
【０１３８】
比較例６
実施例３において、裏面層のＶｄＦ−ＨＦＰ共重合樹脂の厚みを４０μｍとした以外は実施例１と同様にベルトを作製した。表面抵抗値は４×１０１０〜８×１０１０Ω／□、体積抵抗率は２×１０１３〜４×１０１３Ω・ｃｍであった。
【０１３９】
上記実施例及び比較例で得られた中間転写ベルトについて、以下の評価を行った。評価結果を表１、２に示す。
【０１４０】
＜ラフ紙転写性＞
凹凸が５０μｍ程度のストラスモア社製  ストラスモアライティングレイドを用い、マゼンタでベタ印刷を、温度１０℃、湿度３０％における環境下（ＬＬ）、温度２３℃、湿度５５％における環境下（ＮＮ）、温度４０℃、湿度９０％における環境下（ＨＨ）において行い、最深部（凹部）のトナーの乗りを目視で判断した。評価基準は以下の通りである。
○：完全にムラなく転写できている
△：僅かに白抜けしている
×：トナーの乗りがなく白抜けしている
【０１４１】
＜トナー散り＞
ライン画像を温度１０℃、湿度３０％における環境下にて印刷し、画像を１００倍の拡大鏡で観察して、トナーの散りの有無を確認した。
○：トナーの散りは全く認められない
△：僅かにトナーの散りが認められ、ラインがぼやけている
×：トナーの散りが多い
【０１４２】
＜チャージアップ＞
キヤノンマーケティングジャパン社製  リサイクルペーパー  ＧＦ−Ｒ１００を用い、マゼンタでベタ印刷を、温度１０℃、湿度３０％における環境下（ＬＬ）で連続１０枚印刷し、１０枚目のトナーの乗りを目視で判断した。評価基準は以下の通りである。
○：完全にムラなく転写できている
△：僅かに白抜けしている
×：トナーの乗りがなく白抜けしている
【０１４３】
【表１】
2011075714.tif 000002
【０１４４】
【表２】
2011075714.tif 000003
【図１】
2011075714.tif 000004
【図２】
2011075714.tif 000005
【図３】
2011075714.tif 000006
【図４】
2011075714.tif 000007