(57)【要約】      （修正有）【課題】殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤又は殺土壌害虫剤の提供。【解決手段】式（Ｉ）2011105700.tif 000034〔式中、Ｒ１はアルキル、アルケニル等；Ｒ2はフェニル、ピリジル；Ｒ３及びＲ4は水素原子、ハロゲン、アルキル、アルケニル、シアノ等；Ｒ5はアルキル、アルケニル等；ｎは０、１、２である〕で表されるジアリールトリアゾール誘導体又はその塩。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）：
【化１】
2011105700.tif 000026
〔式中、Ｒ１はハロゲンで置換されてもよいアルキル、ハロゲンで置換されてもよいアルケニル又はハロゲンで置換されてもよいアルキニルであり；Ｒ2はＸで置換されてもよいフェニル又はＸで置換されてもよいピリジルであり；Ｘはハロゲン、アルキル、ハロアルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシ、ハロアルコキシ、アルキルチオ、アミノ、ニトロ又はシアノであり；Ｒ３及びＲ4は各々独立に水素原子、ハロゲン、アルキル、アルケニル、アルキニル又はシアノであり；Ｒ5はＡで置換されてもよいアルキル、Ａで置換されてもよいアルケニル又はＡで置換されてもよいアルキニルであり；Ａはハロゲン、シアノ又はシクロアルキルであり；ｎは０、１又は２である〕で表されるジアリールトリアゾール誘導体又はその塩。
【請求項２】
Ｒ１がハロゲンで置換されてもよいアルキルであり；Ｒ2はＸで置換されてもよいフェニル又はＸで置換されてもよいピリジルであり；Ｘがハロゲン、アルキル、ハロアルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、アルキルチオ、アミノ、ニトロ又はシアノであり；Ｒ３及びＲ4が各々独立に水素原子、ハロゲン、アルキル又はシアノであり；Ｒ5がＡで置換されてもよいアルキル又はＡで置換されてもよいアルケニルである、請求項1に記載のジアリールトリアゾール誘導体又はその塩。
【請求項３】
Ｒ３及びＲ4が各々独立にハロゲン、アルキル又はシアノであり；Ｒ5がＡで置換されてもよいアルキルである、請求項２に記載のジアリールトリアゾール誘導体又はその塩。
【請求項４】
Ｒ2がＸで置換されてもよいピリジルである、請求項１に記載のジアリールトリアゾール誘導体又はその塩。
【請求項５】
Ｘで置換されてもよいピリジルがＸで置換されてもよい2-ピリジルである、請求項４に記載のジアリールトリアゾール誘導体又はその塩。
【請求項６】
ｎが０である、請求項１に記載のジアリールトリアゾール誘導体又はその塩。
【請求項７】
前記請求項１に記載のジアリールトリアゾール誘導体又はその塩を有効成分として含有する殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤又は殺土壌害虫剤。
【請求項８】
前記請求項７に記載のジアリールトリアゾール誘導体又はその塩を有効成分として含有する殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤又は殺土壌害虫剤が、農園芸用である殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤又は殺土壌害虫剤。
【請求項９】
前記請求項８に記載の、ジアリールトリアゾール誘導体又はその塩を有効成分として含有する農園芸用殺虫剤又は殺ダニ剤。
【請求項１０】
前記請求項７に記載のジアリールトリアゾール誘導体又はその塩を有効成分として含有する殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤又は殺土壌害虫剤が、動物寄生性害虫又はダニの防除用である、殺虫剤又は殺ダニ剤。
【請求項１１】
前記請求項１のジアリールトリアゾール誘導体又はその塩の有効量を施用して害虫、ダニ、線虫又は土壌害虫を防除する方法。
【請求項１２】
式（Ｉ）：
【化２】
2011105700.tif 000027
〔式中、Ｒ１はハロゲンで置換されてもよいアルキル、ハロゲンで置換されてもよいアルケニル又はハロゲンで置換されてもよいアルキニルであり；Ｒ2はＸで置換されてもよいフェニル又はＸで置換されてもよいピリジルであり；Ｘはハロゲン、アルキル、ハロアルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシ、ハロアルコキシ、アルキルチオ、アミノ、ニトロ又はシアノであり；Ｒ３及びＲ4は各々独立に水素原子、ハロゲン、アルキル、アルケニル、アルキニル又はシアノであり；Ｒ5はＡで置換されてもよいアルキル、Ａで置換されてもよいアルケニル又はＡで置換されてもよいアルキニルであり；Ａはハロゲン、シアノ又はシクロアルキルであり；ｎは０、１又は２である〕で表されるジアリールトリアゾール誘導体又はその塩の製造方法であって、
（１）式（II）：
【化３】
2011105700.tif 000028
（式中、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びｎは前述の通りである）で表される化合物と、式（III）：Ｒ2ＣＨＯ  （式中、Ｒ2は前述の通りである）で表される化合物を反応させて、式（IV）：
【化４】
2011105700.tif 000029
（式中、Ｒ１、Ｒ2、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びｎは前述の通りである）で表される化合物を得、このものを脱水素化するか、
（２）前記式(II)の化合物と式（Ｖ）：Ｒ2ＣＯＣl  （式中、Ｒ2は前述の通りである）で表される化合物を反応させるか、
（３）式（Ｉ−ａ）：
【化５】
2011105700.tif 000030
（式中、Ｒ１、Ｒ2、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は前述の通りである）で表される化合物を酸化するか、
（４）式（Ｉ−ｃ）：
【化６】
2011105700.tif 000031
（式中、Ｒ１、Ｒ2、Ｒ３、Ｒ４及びｎは前述の通りであり、Ｒ5cはＡ１で置換されてもよいアルキル、Ａ１で置換されてもよいアルケニル又はＡ１で置換されてもよいアルキニルであり；Ａ１はハロゲン、シアノ又はシクロアルキルである）で表される化合物をハロゲン化するか又は
（５）式（VI）：
【化７】
2011105700.tif 000032
（式中、Ｒ１、Ｒ2、Ｒ３及びＲ４は前述の通りである）で表される化合物又は式（XIV）：
【化８】
2011105700.tif 000033
（式中、Ｒ１、Ｒ2、Ｒ３及びＲ４は前述の通りである）で表される化合物と、式（VII）：Ｒ５Ｌ1  （式中、Ｒ5は前述の通りであり、Ｌ1は脱離基である）で表される化合物とを反応させることを特徴とするジアリールトリアゾール誘導体又はその塩の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規なジアリールトリアゾール誘導体又はその塩を有効成分として含有する殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤又は殺土壌害虫剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
特許文献１には、殺虫剤、殺ダニ剤として有用なフェニルトリアゾール誘導体が記載されているが、後記式（Ｉ）中のＲ２に相当する置換基が本発明化合物のものとは異なる。また、特許文献２には、殺虫剤、殺ダニ剤として有用な（3-硫黄原子置換フェニル）ヘテロアリール誘導体が記載されているが、トリアゾール環上のフェニルの置換位置が本発明化合物とは異なる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】国際公開公報  ＷＯ  ９９／５５６６８
【特許文献２】特開２００８−３０８４４８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
長年にわたり、多数の殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤又は殺土壌害虫剤が使用されているが、効力が不十分、害虫等が抵抗性を獲得しその使用が制限される等、種々の課題を有するものが少なくない。従って、かかる欠点の少ない新規な殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤又は殺土壌害虫剤の開発が望まれている。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、より優れた殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤又は殺土壌害虫剤を見出すべく、フェニルトリアゾール誘導体につき種々検討した。その結果、新規なジアリールトリアゾール誘導体が、低薬量で特にハダニに対して極めて高い防除効果を有し、且つ、作物、害虫等の天敵、或は哺乳動物に対する安全性を併せ持つことを見出し、本発明を完成した。
【０００６】
すなわち本発明は、式（Ｉ）：
【０００７】
【化１】
2011105700.tif 000002
【０００８】
〔式中、Ｒ１はハロゲンで置換されてもよいアルキル、ハロゲンで置換されてもよいアルケニル又はハロゲンで置換されてもよいアルキニルであり；Ｒ2はＸで置換されてもよいフェニル又はＸで置換されてもよいピリジルであり；Ｘはハロゲン、アルキル、ハロアルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシ、ハロアルコキシ、アルキルチオ、アミノ、ニトロ又はシアノであり；Ｒ３及びＲ4は各々独立に水素原子、ハロゲン、アルキル、アルケニル、アルキニル又はシアノであり；Ｒ5はＡで置換されてもよいアルキル、Ａで置換されてもよいアルケニル又はＡで置換されてもよいアルキニルであり；Ａはハロゲン、シアノ又はシクロアルキルであり；ｎは０、１又は２である〕で表されるジアリールトリアゾール誘導体又はその塩に関する。また、本発明は、式（Ｉ）のジアリールトリアゾール誘導体又はその塩を有効成分とする殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤又は殺土壌害虫剤、それらを施用して害虫、ダニ、線虫又は土壌害虫を防除する方法並びにそれらの製造方法に関する。
【発明の効果】
【０００９】
前記式（Ｉ）のジアリールトリアゾール誘導体又はその塩を有効成分とする殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤又は殺土壌害虫剤は、低薬量で害虫、ダニ、線虫又は土壌害虫に対して極めて高い防除効果を有する。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
式（Ｉ）中のハロゲン又は置換基としてのハロゲンとしては、フッ素、塩素、臭素又はヨウ素の各原子が挙げられる。置換基としてのハロゲンの数は１又は２以上であってよく、２以上の場合、各ハロゲンは同一でも相異なってもよい。また、ハロゲンの置換位置はいずれの位置でもよい。
式（Ｉ）中のアルキルとしては、直鎖状又は分枝状のいずれでもよく、その具体例としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、tert−ブチル、ペンチル、ヘキシルのようなＣ１−６のもの等が挙げられる。
式（Ｉ）中のシクロアルキルとしては、例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシルのようなＣ３−６のもの等が挙げられる。
【００１１】
式（Ｉ）中のアルケニルとしては、直鎖状又は分枝状のいずれでもよく、その具体例としては、ビニル、１−プロペニル、アリル、イソプロペニル、１−ブテニル、１,３−ブタジエニル、１−ヘキセニルのようなＣ２−６のもの等が挙げられる。
式（Ｉ）中のアルキニルとしては、直鎖状又は分枝状のいずれでもよく、その具体例としては、エチニル、２−ブチニル、２−ペンチニル、３−メチル−１−ブチニル、２−ペンテン−４−イニル、３−ヘキシニルのようなＣ２−６のもの等が挙げられる。
【００１２】
式（Ｉ）中のＲ2で表されるピリジルとしては、例えば、２−ピリジル、３−ピリジル又は４−ピリジルが挙げられる。これらのうち、２−ピリジルが望ましい。また、ピリジルが置換基Ｘで置換される場合、Ｘは同一であっても相異なってもよく、その置換数は１〜４である。
【００１３】
式（Ｉ）中のＲ2で表されるフェニルが置換基Ｘで置換される場合、Ｘは同一であっても相異なってもよく、その置換数は１〜５である。
【００１４】
前記式（Ｉ）のジアリールトリアゾール誘導体の塩としては、当該技術分野で許容されるものであればあらゆるものが含まれるが、例えば、ジメチルアンモニウム塩、トリエチルアンモニウム塩のようなアンモニウム塩；塩酸塩、過塩素酸塩、硫酸塩、硝酸塩のような無機酸塩；酢酸塩、メタンスルホン酸塩のような有機酸塩等が挙げられる。
【００１５】
前記式（Ｉ）のジアリールトリアゾール誘導体には、光学異性体、幾何異性体のような異性体が存在する場合があるが、本発明には各異性体及び異性体混合物の双方が含まれる。本願明細書においては、特に言及しない限り、異性体は混合物として記載する。尚、本発明には、当該技術分野における技術常識の範囲内において、前記したもの以外の各種異性体も含まれる。また、異性体の種類によっては、前記式（Ｉ）とは異なる化学構造となる場合があるが、当業者であればそれらが異性体の関係にあることが十分認識できる為、本発明の範囲内であることは明らかである。
【００１６】
前記式（Ｉ）のジアリールトリアゾール誘導体又その塩（以下、本発明化合物と略す）は、以下の製法〔１〕〜〔６〕並びに、通常の塩の製造方法に従って製造することができるが、これらの方法に限定されるものではない。
製法〔１〕
【００１７】
【化２】
2011105700.tif 000003
【００１８】
上記式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びｎは前述の通りである。製法〔１〕は、  式（II）の化合物と式(III)の化合物を反応させて式(IV)の化合物を得、このものを脱水素化して式（Ｉ）の化合物を製造する方法であり、上記工程１−１及び工程１−２からなる。各反応工程について、以下に詳述する。
【００１９】
工程１−１の反応は、通常、酸及び溶媒の存在下で行うことができる。酸としては、酢酸、塩酸、硫酸、メタンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸等から１種又は２種以上を適宜選択することができる。酸は、式（II）の化合物に対して０．０５〜２倍モル、望ましくは０．１〜１倍モル使用することができる。
【００２０】
溶媒としては、反応が進行する限り特に限定はなく、例えば、ジエチルエーテル、ブチルメチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメトキシエタンのようなエーテル類；クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロロエタン、トリクロロエタン、ジクロロエチレンのようなハロゲン化炭化水素類；ベンゼン、トルエン、キシレンのような芳香族炭化水素類；ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサンのような脂肪族炭化水素類等から１種又は２種以上を適宜選択することができる。
【００２１】
工程１−１の反応は、通常２０〜２５０℃、望ましくは２０〜１５０℃で行うことができ、その反応時間は、通常０.５〜２４時間程度、望ましくは１〜２０時間程度とすることができる。
【００２２】
工程１−２の反応は、工程１−１の反応終了後、得られた式(IV)の化合物を単離した後行ってもよいし、単離せず引き続き行ってもよい。式(IV)の化合物を単離した場合、工程１−２の反応は、通常、塩基又は酸化剤の存在下で行われる。式(IV)の化合物を単離しない場合、使用する式(III)の化合物の種類によっては、塩基又は酸化剤を使用しなくても反応が進行する場合がある。
【００２３】
塩基は、例えば、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリイソプロピルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、ピリジン、２−ピコリン、３−ピコリン、４−ピコリン、４−ジメチルアミノピリジン、２,６−ジメチルピリジン、４−ピロリジノピリジン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ,Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ,Ｎ−ジエチルアニリン、Ｎ−エチル−Ｎ−メチルアニリン、１,８−ジアザビシクロ〔５.４.０〕−７−ウンデセン、１,４−ジアザビシクロ〔２.２.２〕オクタンのようなアミン類等から１種又は２種以上を適宜選択することができる。塩基は、式（IV）の化合物に対して０．１〜５倍モル、望ましくは１〜３倍モル使用することができる。
【００２４】
酸化剤は、例えば、２，３−ジクロロ−５，６−ジシアノ−１，４−ベンゾキノン、クロラニル、ｏ−クロラニル、過酸化水素、過酸化二硫酸アンモニウム、過酸化二硫酸ナトリウム、過酸化二硫酸カリウム、過マンガン酸カリウム、オキソン（ＯＸＯＮＥ、イー・アイ・デュポン社商品名；ペルオキソ硫酸水素カリウム含有物）、次亜塩素酸ナトリウム、亜塩素酸ナトリウム、過酸化ベンゾイル、tert−ブチルヒドロペルオキシド、酸素等から１種又は２種以上を適宜選択することができる。酸化剤は、式（IV）の化合物に対して１〜１０倍モル、望ましくは１〜４倍モル使用することができる。
【００２５】
工程１−２の反応は、通常、溶媒の存在下で行われる。溶媒としては、反応が進行する限り特に限定はなく、前記工程１−１と同様のものを使用してもよい。また、これに加えて、アセトニトリル、プロピオノニトリル、Ｎ,Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ,Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、ヘキサメチルホスホリックトリアミド、スルホラン、Ｎ−メチル−２−ピロリドンのような極性非プロトン性溶媒；メタノール、エタノール、ノルマルプロパノール、イソプロパノール、ノルマルブタノール、ターシャリーブタノールのようなアルコール類；酢酸、プロピオン酸のような有機酸；水；酢酸メチル、酢酸エチルのようなエステル類等から１種又は２種以上を適宜選択することもできる。
【００２６】
工程１−２の反応は、通常−２０〜２５０℃、望ましくは０〜１５０℃で行うことができ、その反応時間は、通常０.５〜４８時間程度、望ましくは１〜３０時間程度とすることができる。
製法〔２〕
【００２７】
【化３】
2011105700.tif 000004
【００２８】
上記式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びｎは前述の通りである。製法〔２〕は、式（II）の化合物と式(Ｖ)の化合物を反応させて式（Ｉ）の化合物を製造する方法であり、以下に詳述する。
【００２９】
製法〔２〕の反応は、通常、塩基及び溶媒の存在下で行うことができる。塩基は、製法〔１〕工程１−２と同様のものを使用することができる。塩基は、式（II）の化合物に対して０．５〜５倍モル、望ましくは１〜２倍モル使用することができる。
【００３０】
溶媒としては、反応が進行する限り特に限定はなく、例えば、製法〔１〕工程１−１で例示したものを使用することができる。
【００３１】
製法〔２〕の反応は、通常−２０〜２５０℃、望ましくは０〜１５０℃で行うことができ、その反応時間は、通常０.５〜４８時間程度、望ましくは３〜１２時間程度とすることができる。
製法〔３〕
【００３２】
【化４】
2011105700.tif 000005
【００３３】
上記式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は前述の通りであり、ｎｂは１又は２である。製法〔３〕は、式（Ｉ−ａ）の化合物を酸化することにより、式（Ｉ−ｂ）の化合物を製造する方法であり、以下に詳述する。
【００３４】
製法〔３〕の酸化反応は、酸化剤の存在下で行うことができる。酸化剤としては、例えばｍ−クロロ過安息香酸、過酸化水素、過ヨウ素酸ナトリウム、オキソン（ＯＸＯＮＥ、イー・アイ・デュポン社商品名；ペルオキソ硫酸水素カリウム含有物）、次亜塩素酸tert−ブチル、次亜塩素酸ナトリウム等から１種又は２種以上を適宜選択することができる。これらの酸化剤の中でも、ｍ−クロロ過安息香酸及び／又は過酸化水素が望ましく、ｍ−クロロ過安息香酸がさらに望ましい。酸化剤は、式（Ｉ−ａ）の化合物に対して１〜１０倍モル、望ましくは１〜６倍モル使用することができる。
【００３５】
製法〔３〕の反応は、通常、溶媒の存在下で行うことができる。溶媒としては、反応が進行する限り特に限定はなく、例えば、ジエチルエーテル、ブチルメチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメトキシエタンのようなエーテル類；クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロロエタン、トリクロロエタン、ジクロロエチレンのようなハロゲン化炭化水素類；ベンゼン、トルエン、キシレンのような芳香族炭化水素類；ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサンのような脂肪族炭化水素類；アセトニトリル、プロピオノニトリル、Ｎ,Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ,Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、ヘキサメチルホスホリックトリアミド、スルホラン、Ｎ−メチル−２−ピロリドンのような極性非プロトン性溶媒；メタノール、エタノール、ノルマルプロパノール、イソプロパノール、ノルマルブタノール、ターシャリーブタノールのようなアルコール類；酢酸、プロピオン酸のような有機酸；水；アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンのようなケトン類；等から１種又は２種以上を適宜選択することができる。
【００３６】
製法〔３〕の反応は、通常−３０℃から反応系における還流温度、望ましくは−１０℃〜１００℃で行うことができ、その反応時間は、通常０.１〜４８時間程度、望ましくは０．５〜２４時間程度とすることができる。
製法〔４〕
【００３７】
【化５】
2011105700.tif 000006
【００３８】
上記式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びｎは前述の通りであり、Ｒ5cはＡ１で置換されてもよいアルキル、Ａ１で置換されてもよいアルケニル又はＡ１で置換されてもよいアルキニルであり；Ｒ５dはＡ2で置換されてもよいハロアルキル、Ａ2で置換されてもよいハロアルケニル又はＡ2で置換されてもよいハロアルキニルであり；Ａ１はハロゲン、シアノ又はシクロアルキルであり；Ａ2はシアノ又はシクロアルキルである。製法〔４〕は、式（Ｉ−C）の化合物をハロゲン化して式（Ｉ−ｄ）の化合物を製造する方法であり、以下に詳述する。
【００３９】
製法〔４〕のハロゲン化反応は、ハロゲン化剤の存在下で行うことができる。ハロゲン化剤としては、例えば、塩素、臭素、クロラミン、Ｎ−クロロスクシンイミド、Ｎ−ブロモスクシンイミド、五塩化リン、オキシ塩化リン、オキシ臭化リン、塩化チオニル、臭化チオニル等から１種又は２種以上を適宜選択することができる。
【００４０】
製法〔４〕のハロゲン化反応は、通常、溶媒の存在下で行うことができる。溶媒としては、反応が進行する限り特に限定はなく、例えばジエチルエーテル、ブチルメチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメトキシエタンのようなエーテル類；クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロロエタン、トリクロロエタン、ジクロロエチレンのようなハロゲン化炭化水素類；ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサンのような脂肪族炭化水素類；アセトニトリル、プロピオノニトリル、Ｎ,Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ,Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、ヘキサメチルホスホリックトリアミド、スルホラン、Ｎ−メチル−２−ピロリドンのような極性非プロトン性溶媒；酢酸、プロピオン酸のような有機酸；水；酢酸メチル、酢酸エチルのようなエステル類；等から１種又は２種以上を適宜選択できる。
【００４１】
製法〔４〕のハロゲン化反応は、通常−１００〜１５０℃、望ましくは−１０〜１１０℃で行うことができ、その反応時間は、通常０．１〜４８時間程度、望ましくは０．５〜２４時間程度とすることができる。
製法〔５〕
【００４２】
【化６】
2011105700.tif 000007
【００４３】
上記式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は前述の通りであり、Ｌ１は脱離基である。製法〔５〕は、式(VI)又は式(XIV)の化合物と、式(VII)の化合物を反応させて式（Ｉ−ａ）の化合物を製造する方法であり、以下に詳述する。
【００４４】
製法〔５〕の反応は、通常、塩基及び／又は反応開始剤の存在下で行うことができる。塩基は、ｐＨ８以上を示すものであればいずれのものでもよく、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムのようなアルカリ金属水酸化物；水酸化カルシウム、水酸化マグネシウムのようなアルカリ土類金属水酸化物類；炭酸ナトリウム、炭酸カリウムのようなアルカリ金属炭酸塩類；炭酸水素ナトリウム（別名：重曹）、炭酸水素カリウムのようなアルカリ金属重炭酸塩類；水素化ナトリウム、水素化カリウムのようなアルカリ金属水素化物；ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムtert−ブトキシドのようなアルカリ金属アルコキシド類；メチルリチウム、ブチルリチウム、メチルマグネシウムブロミド、リチウムジイソプロピルアミドのような有機金属類；等から１種又は２種以上を適宜選択することができる。これら塩基の中でも、アルカリ金属炭酸塩類、アルカリ金属重炭酸塩類、アルカリ金属水素化物又はアルカリ金属アルコキシドが望ましく、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム又は水素化ナトリウムがさらに望ましい。塩基は、式（VI）の化合物に対して１〜１０倍モル、望ましくは１〜３倍モル使用することができる。
脱離基Ｌ１としては、反応が進行する限り特に限定はなく、例えばハロゲン、トシルなどが挙げられる。
【００４５】
反応開始剤としては、例えば、亜硫酸、亜硫酸塩、ロンガリット（Rongalit・商品名、ナトリウム・ホルムアルデヒド・スルホキシレ−ト）等から１種又は２種以上を適宜選択することができる。反応開始剤は、式(VI)又は式(XIV)の化合物に対して０．０５〜５倍モル、望ましくは０．１〜１．２倍モル使用することができる。
【００４６】
製法〔５〕の反応は、通常、溶媒の存在下で行うことができる。溶媒としては、反応が進行する限り特に限定はなく、例えば、ジエチルエーテル、ブチルメチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメトキシエタンのようなエーテル類；クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロロエタン、トリクロロエタン、ジクロロエチレンのようなハロゲン化炭化水素類；ベンゼン、トルエン、キシレンのような芳香族炭化水素類；ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサンのような脂肪族炭化水素類；アセトニトリル、プロピオノニトリル、Ｎ,Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ,Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、ヘキサメチルホスホリックトリアミド、スルホラン、Ｎ−メチル−２−ピロリドンのような極性非プロトン性溶媒；水；等から１種又は２種以上を適宜選択することができる。
【００４７】
製法〔５〕の反応は、通常−４０℃から反応系における還流温度、望ましくは０℃〜１００℃で行うことができ、その反応時間は、通常１０分〜２４時間程度、望ましくは０．５〜２０時間程度とすることができる。
【００４８】
式(XIV)の化合物は式（VI）の化合物を常法により還元することで製造することができる。式(VI)の化合物と式(XIV)の化合物とは、酸化還元反応により相互に変換が可能であり、式(VI)の化合物は空気中の酸素によっても容易に酸化され、式(XIV)の化合物になることもある。
製法〔６〕
【００４９】
【化７】
2011105700.tif 000008
【００５０】
上記式中、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は前述の通りであり、Ｑはベンゼン環又はピリジン環である。製法〔６〕は、式（Ｉ−ｆ）の化合物を還元することにより、式（Ｉ−ｇ）の化合物を製造する方法であり、以下に詳述する。
【００５１】
製法〔６〕の還元反応は、式（I−ｆ）の化合物と還元剤との反応である。還元反応としては、例えば、以下に示す接触水素化反応又は金属若しくは金属塩による還元反応が挙げられ、何れかの反応により、式（I−ｇ）の化合物を製造することができる。
【００５２】
接触水素化反応の還元剤は、水素である。接触水素化反応は、通常、触媒及び溶媒の存在下で行うことができる。触媒としては、例えば、パラジウム炭素、ラネーニッケル、酸化白金等から１種又は２種以上を適宜選択することができる。触媒は、式（I−ｆ）の化合物に対して０．０００１〜１０倍モル、望ましくは０．００１〜１倍モル使用することができる。
【００５３】
溶媒としては、反応が進行する限り特に限定はなく、例えば、ジエチルエーテル、ブ
チルメチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメトキシエタンのようなエーテル類；ベンゼン、トルエン、キシレンのような芳香族炭化水素類；ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサンのような脂肪族炭化水素；アセトニトリル、プロピオノニトリル、Ｎ,Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ,Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、ヘキサメチルホスホリックトリアミド、スルホラン、Ｎ−メチル−２−ピロリドンのような極性非プロトン性溶媒；メタノール、エタノール、ノルマルプロパノール、イソプロパノール、ノルマルブタノール、ターシャリーブタノールのようなアルコール類；酢酸、プロピオン酸のような有機酸；酢酸メチル、酢酸エチルのようなエステル類；ピリジン、ピコリンのようなピリジン類；等から１種又は２種以上を適宜選択することができる。
【００５４】
接触水素化反応は、通常−２０〜１５０℃、望ましくは０〜１００℃で行うことができ、その反応時間は、通常３０分〜４８時間程度、望ましくは１〜２４時間程度とすることができる。
【００５５】
金属もしくは金属塩による還元反応の還元剤は、金属もしくは金属塩であり、例えば、亜鉛、錫、塩化錫、鉄等から１種又は２種以上を適宜選択することができる。金属もしくは金属塩は、式（I−ｆ）の化合物に対して１〜１００倍モル、望ましくは１〜１０倍モル使用することができる。
【００５６】
金属もしくは金属塩による還元反応は、所望により、酸又は塩基の存在下で行うことができる。酸としては、例えば、酢酸、プロピオン酸のような有機酸；塩酸、硫酸、リン酸のような無機酸；等から１種又は２種以上を適宜選択することができる。塩基としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムのようなアルカリ金属水酸化物；水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム等のアルカリ土類金属水酸化物類；等から１種又は２種以上を適宜選択することができる。酸又は塩基は、式（I−ｆ）の化合物に対して０．１〜１０００倍モル、望ましくは１〜１００倍モル使用することができる。
【００５７】
金属もしくは金属塩による還元反応は、通常、溶媒の存在下で行うことができる。溶媒としては、反応が進行する限り特に限定はなく、例えば、上記の接触水素化反応で例示したものを使用してもよい。また、これに加えて、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロロエタン、トリクロロエタン、ジクロロエチレンのようなハロゲン化炭化水素類；水；等から１種又は２種以上を適宜選択することもできる。
【００５８】
製法〔６〕の反応は、通常−５０〜１５０℃、望ましくは−１０〜１００℃で行うことができ、その反応時間は、通常３０分〜４８時間程度、望ましくは１〜２４時間程度とすることができる。
【００５９】
〔中間体製法〕
製法〔５〕の出発物質である式（VI）の化合物は、例えば、（１）式（VIII）の化合物と式(IX)の化合物とをカップリング反応させて、式（Ｘ）の化合物を得る第一段階、（２）式（Ｘ）の化合物をハロスルホニル化して、式（XI）の化合物を得る第二段階、（３）式（XI）の化合物を還元して式（VI）の化合物を得る第三段階から成る反応により製造できる。以下に詳述する。下記式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は前述の通りであり、Ｘはハロゲンである。
【００６０】
【化８】
2011105700.tif 000009
【００６１】
カップリング反応は、通常、銅触媒の存在下で行われる。銅触媒は、カップリング反応が可能なものであれば、いずれのものでもよく、例えば、銅（金属銅）、硫酸銅(II)、硫酸銅(I)、酸化銅(II)、酸化銅(I)、塩化銅(II)、塩化銅(I)、酢酸銅(II)、酢酸銅(I)等から１種又は２種以上を適宜選択することができる。銅触媒は、式（Ｘ）の化合物に対して０．００１〜１倍モル、望ましくは０．０１〜０．５倍モル使用することができる。
【００６２】
カップリング反応は、所望により、塩基及び溶媒の存在下で行うことができる。塩基は、製法〔１〕工程１−２と同様のものを使用することができる。塩基は、式（VIII）の化合物に対して０．１〜１０倍モル、望ましくは１〜２倍モル使用することができる。溶媒としては、反応が進行する限り特に限定はなく、例えば、ジエチルエーテル、ブチルメチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメトキシエタンのようなエーテル類；ベンゼン、トルエン、キシレンのような芳香族炭化水素類；ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサンのような脂肪族炭化水素類；アセトニトリル、プロピオノニトリル、Ｎ,Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ,Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、ヘキサメチルホスホリックトリアミド、スルホラン、Ｎ−メチル−２−ピロリドンのような極性非プロトン性溶媒；等から１種又は２種以上を適宜選択することができる。カップリング反応は、通常０℃〜反応系における還流温度、望ましくは１０℃〜１５０℃で行うことができ、その反応時間は、通常１〜３０時間程度とすることができる。
【００６３】
ハロスルホニル化反応は、ハロスルホニル化剤の存在下で行うことができる。ハロスルホニル化剤としては、例えば、クロロスルホン酸、ブロモスルホン酸のようなハロスルホン酸化合物等から１種又は２種以上を適宜選択できる。これらスルホニル化剤の中でも、クロロスルホン酸を使用するのが望ましい。ハロスルホニル化剤は、式（Ｘ）の化合物に対して１〜１００倍モル、望ましくは１〜１０倍モル使用することができる。
【００６４】
ハロスルホニル化反応は、所望により溶媒の存在下で行うことができる。溶媒としては、反応が進行する限り特に限定はなく、例えばジエチルエーテル、ブチルメチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメトキシエタンのようなエーテル類；クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロロエタン、トリクロロエタン、ジクロロエチレンのようなハロゲン化炭化水素類；ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサンのような脂肪族炭化水素類；酢酸、プロピオン酸のような有機酸等から１種又は２種以上を適宜選択できる。
【００６５】
ハロスルホニル化反応は、通常−１０℃から反応系における還流温度、望ましくは１０℃〜１５０℃で行うことができ、その反応時間は、通常１〜４８時間程度、望ましくは１〜２４時間程度とすることができる。
【００６６】
還元反応は、還元剤の存在下で行うことができる。還元剤としては、例えば、亜鉛、錫、鉄のような金属化合物；赤リン、トリフェニルホスフィンのようなリン化合物；ヨウ化カリウム、ヨウ素のようなハロゲン化合物；等から１種又は２種以上を適宜選択できる。還元剤は、式（XI）の化合物に対して１〜１００倍モル、望ましくは１〜１０倍モル使用することができる。
【００６７】
還元反応は、所望により酸の存在下で行うことができる。酸としては、例えば、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸のような無機酸；塩化アルミニウム、ポリリン酸のようなルイス酸；酢酸、プロピオン酸のような有機酸；モンモリロナイトＫ−１０のような固体酸；等から１種又は２種以上を適宜選択できる。酸は、式（XI）の化合物に対して０．０６６〜２００倍モル、望ましくは２〜２０倍モル使用することができる。
【００６８】
還元反応は、所望により溶媒の存在下で行うことができる。溶媒としては、反応が進行する限り特に限定はなく、例えば、ジエチルエーテル、ブチルメチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメトキシエタンのようなエーテル類；ベンゼン、トルエン、キシレンのような芳香族炭化水素類；ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサンのような脂肪族炭化水素類；メタノール、エタノール、ノルマルプロパノール、イソプロパノール、ノルマルブタノール、ターシャリーブタノールのようなアルコール類；アセトニトリル、プロピオノニトリルのようなニトリル類；等から１種又は２種以上を適宜選択することができる。
【００６９】
還元反応は、通常０℃から反応系における還流温度、望ましくは０℃〜１００℃で行うことができ、その反応時間は、通常１〜４８時間程度、望ましくは１〜２４時間程度とすることができる。
【００７０】
前記〔中間体製法〕の第一段階（１）で得られる式（Ｘ）の化合物は、以下に示す製法〔Ａ〕又は製法〔Ｂ〕によっても製造できる。
製法〔Ａ〕
【００７１】
【化９】
2011105700.tif 000010
【００７２】
製法〔Ａ〕中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は前述の通りである。
製法〔Ａ〕は、式（XII）の化合物と式(III)の化合物を反応させて式(XIII)の化合物を得、このものを脱水素化して式（X）の化合物を製造する方法であり、上記工程Ａ−１及び工程Ａ−２からなる。製法〔Ａ〕は、前記製法〔１〕に準じて行うことができる。
製法〔Ｂ〕
【００７３】
【化１０】
2011105700.tif 000011
【００７４】
製法〔Ｂ〕中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は前述の通りである。
製法〔Ｂ〕は、式（XII）の化合物と式(Ｖ)の化合物を反応させて式(Ｘ)の化合物を製造する方法であり。製法〔Ｂ〕は、前記製法〔２〕に準じて行うことができる。
【００７５】
前記製法〔Ａ〕又は製法〔Ｂ〕の出発物質である式（XII）の化合物は、例えば、以下に示す製法〔Ｃ〕に従って製造できる。
製法〔Ｃ〕
【００７６】
【化１１】
2011105700.tif 000012
【００７７】
製法〔Ｃ〕中、Ｒ１、Ｒ３及びＲ４は前述の通りである。製法〔Ｃ〕は、式（XV）の化合物と式(XVI)の化合物とを反応させて式(XVII)の化合物を得、このものをハロゲン化して式（XVIII）の化合物を得、さらに式(XVIII)の化合物とアンモニア水とを反応させて式(XII)の化合物を製造する方法であり、上記工程Ｃ−１、Ｃ−２及びＣ−３からなる。尚、上記工程Ｃ−１において、式(XVI)の化合物の代わりに、式(XVI)の化合物のアセタール体又はヘミアセタール体を使用してもよい。各反応工程について、以下に詳述する。
【００７８】
工程Ｃ−１の反応は、所望により、酸の存在下で行うことができる。酸としては、酢酸、塩酸、硫酸、メタンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸等から１種又は２種以上を適宜選択することができる。酸は、式（XV）の化合物に対して０．０５〜２倍モル、望ましくは０．１〜１倍モル使用することができる。
【００７９】
式(XV)の化合物は塩であってもよい。式(XV)の化合物の塩を使用する場合、工程Ｃ−１の反応は、所望により、塩基の存在下で行うことができる。塩基としては、例えば、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムのようなアルカリ金属炭酸塩類；炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウムのようなアルカリ金属重炭酸塩類；酢酸ナトリウム、酢酸カリウムのような酢酸塩；トリエチルアミン、ピリジンのような有機塩基；等から１種又は２種以上が適宜選択することができる。
【００８０】
工程Ｃ−１の反応は、通常、溶媒の存在下で行うことができる。溶媒としては、反応が進行する限り特に限定はなく、前記〔中間体製法〕における還元反応と同様のものを使用することができる。
【００８１】
工程Ｃ−１の反応は、通常−７０℃から反応系における還流温度、望ましくは−２０℃〜１５０℃で行うことができ、その反応時間は、通常１０分〜２４時間程度、望ましくは３０分〜１２時間程度とすることができる。
【００８２】
工程Ｃ−２のハロゲン化反応は、ハロゲン化剤の存在下で行うことができる。ハロゲン化剤としては、例えば、塩素、臭素、クロラミン、Ｎ−クロロスクシンイミド、Ｎ−ブロモスクシンイミド、次亜塩素酸、次亜塩素酸 tert−ブチル等から１種又は２種以上を適宜選択することができる。
【００８３】
工程Ｃ−２の反応は、工程Ｃ−１の反応終了後、得られた式(XVII)の化合物を単離した後行ってもよいし、単離せず引き続き行ってもよい。式(XVII)の化合物を単離した場合、工程Ｃ−２の反応は、通常、溶媒の存在下で行うことができる。溶媒としては、反応が進行する限り特に限定はなく、前記〔中間体製法〕におけるカップリング反応と同様のものを使用することができる。
【００８４】
工程Ｃ−２のハロゲン化反応は、通常−７０℃から反応系における還流温度、望ましくは−２０℃〜１５０℃で行うことができ、その反応時間は、通常１０分〜２４時間程度、望ましくは３０分〜１２時間程度とすることができる。
【００８５】
工程Ｃ−３の反応は、通常、溶媒の存在下で行うことができる。溶媒としては、反応が進行する限り特に限定はなく、例えば、ジエチルエーテル、ブチルメチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメトキシエタンのようなエーテル類；クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロロエタン、トリクロロエタン、ジクロロエチレンのようなハロゲン化炭化水素類；ベンゼン、トルエン、キシレンのような芳香族炭化水素類；ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサンのような脂肪族炭化水素類；アセトニトリル、プロピオノニトリル、Ｎ,Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ,Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、ヘキサメチルホスホリックトリアミド、スルホラン、Ｎ−メチル−２−ピロリドンのような極性非プロトン性溶媒；水；酢酸メチル、酢酸エチルのようなエステル類；アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンのようなケトン類；ピリジン、ピコリンのようなピリジン類；等から１種又は２種以上を適宜選択することができる
【００８６】
工程Ｃ−３の反応は、通常−３０℃から反応系における還流温度、望ましくは−１０℃〜１００℃で行うことができ、その反応時間は、通常１０分〜２４時間程度、望ましくは３０分〜１２時間程度とすることができる。
【００８７】
本発明化合物を含有する殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤又は殺土壌害虫剤の望ましい態様について以下に記述する。本発明化合物を含有する殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤又は殺土壌害虫剤は、例えば農園芸分野で問題となる害虫、ダニ、線虫又は土壌害虫の防除剤、即ち農園芸用殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤又は殺土壌害虫剤や、動物寄生性の害虫又はダニの防除剤、即ち動物寄生虫防除剤として有用である。
【００８８】
本発明化合物は、農園芸用殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤又は殺土壌害虫剤として有用であるが、具体的には、モモアカアブラムシ、ワタアブラムシ等のようなアブラムシ類；コナガ、ヨトウムシ、ハスモンヨトウ、コドリンガ、ボールワーム、タバコバッドワーム、マイマイガ、コブノメイガ、チャノコカクモンハマキ、コロラドハムシ、ウリハムシ、ボールウィービル、ウンカ類、ヨコバイ類、カイガラムシ類、カメムシ類、コナジラミ類、アザミウマ類、バッタ類、ハナバエ類、コガネムシ類、タマナヤガ、カブラヤガ、アリ類等のような農業害虫類；ナメクジ、マイマイ等のような腹足類；イエダニ、ゴキブリ類、イエバエ、アカイエカ等のような衛生害虫類；バクガ、アズキゾウムシ、コクヌストモドキ、ゴミムシダマシ類等のような貯穀害虫類；イガ、ヒメカツオブシムシ、シロアリ類等のような衣類、家屋害虫類；等の害虫、ナミハダニ、ニセナミハダニ、カンザワハダニ、ミカンハダニ、リンゴハダニ、チャノホコリダニ、ミカンサビダニ、ネダニ等のような植物寄生性ダニ類；ケナガコナダニ、コナヒョウダニ、ミナミツメダニ等のような屋内塵性ダニ類；等のダニ、ネコブセンチュウ類、シストセンチュウ類、ネグサレセンチュウ類、イネシンガレセンチュウ、イチゴメセンチュウ、マツノザイセンチュウ等のような植物寄生性線虫類；等の線虫、ダンゴムシ、ワラジムシのような等脚類；等の土壌害虫の防除に有効である。本発明化合物を含有する農園芸用殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤又は殺土壌害虫剤は、植物寄生性ダニ類、農業害虫類、植物寄生性線虫類等の防除に特に有効である。その中でも、植物寄生性ダニ類、農業害虫類の防除にさらに優れた効果を示すため、殺虫剤又は殺ダニ剤として非常に有用である。また、本発明化合物を含有する農園芸用殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤又は殺土壌害虫剤は、有機リン剤、カーバメート剤、合成ピレスロイド剤、ネオニコチノイド剤等の薬剤に対する各種抵抗性害虫の防除にも有効である。さらに本発明化合物は、優れた浸透移行性を有していることから、本発明化合物を含有する農園芸用殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤又は殺土壌害虫剤を土壌に処理することによって土壌有害昆虫類、ダニ類、線虫類、腹脚類、等脚類の防除と同時に茎葉部の害虫類をも防除することができる。
【００８９】
本発明化合物を含有する殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤又は殺土壌害虫剤の別の望ましい態様としては、前記した植物寄生性ダニ類、農業害虫類、植物寄生性線虫類、腹足類、土壌害虫類等を総合的に防除する農園芸用殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤又は殺土壌害虫剤が挙げられる。
【００９０】
本発明化合物を含有する農園芸用殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤又は殺土壌害虫剤は、通常、該化合物と各種農業上の補助剤とを混合して粉剤、粒剤、顆粒水和剤、水和剤、水性懸濁剤、油性懸濁剤、顆粒水溶剤、水溶剤、乳剤、液剤、ペースト剤、エアゾール剤、微量散布剤等の種々の形態に製剤して使用されるが、本発明の目的に適合するかぎり、通常の当該分野で用いられているあらゆる製剤形態にすることができる。製剤に使用する補助剤としては、珪藻土、消石灰、炭酸カルシウム、タルク、ホワイトカーボン、カオリン、ベントナイト、カオリナイト、セリサイト、クレー、炭酸ナトリウム、重曹、芒硝、ゼオライト、澱粉等の固型担体；水、トルエン、キシレン、ソルベントナフサ、ジオキサン、アセトン、イソホロン、メチルイソブチルケトン、クロロベンゼン、シクロヘキサン、ジメチルスルホキシド、Ｎ,Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ,Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、アルコール等の溶剤；脂肪酸塩、安息香酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、ポリカルボン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキル硫酸塩、アルキルアリール硫酸塩、アルキルジグリコールエーテル硫酸塩、アルコール硫酸エステル塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩、アリールスルホン酸塩、リグニンスルホン酸塩、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩、ポリスチレンスルホン酸塩、アルキルリン酸エステル塩、アルキルアリールリン酸塩、スチリルアリールリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルアリールリン酸エステル塩、ナフタレンスルホン酸塩ホルムアルデヒド縮合物のような陰イオン系の界面活性剤；ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、脂肪酸ポリグリセライド、脂肪酸アルコールポリグリコールエーテル、アセチレングリコール、アセチレンアルコール、オキシアルキレンブロックポリマー、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンスチリルアリールエーテル、ポリオキシエチレングリコールアルキルエーテル、ポリエチレングリコール、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシプロピレン脂肪酸エステルのような非イオン系の界面活性剤；オリーブ油、カポック油、ひまし油、シュロ油、椿油、ヤシ油、ごま油、トウモロコシ油、米ぬか油、落花生油、綿実油、大豆油、菜種油、亜麻仁油、きり油、液状パラフィン等の植物油や鉱物油；等が挙げられる。これら補助剤の各成分は、本発明の目的から逸脱しないかぎり、１種又は２種以上を適宜選択して使用することができる。また、前記した補助剤以外にも当該分野で知られたものの中から適宜選んで使用することもでき、例えば、増量剤、増粘剤、沈降防止剤、凍結防止剤、分散安定剤、薬害軽減剤、防黴剤、等通常使用され���各種補助剤も使用することができる。本発明化合物と各種補助剤との配合割合（重量比）は0.001：99.999〜95：5、望ましくは0.005：99.995〜90：10である。これら製剤の実際の使用に際しては、そのまま使用するか、又は水等の希釈剤で所定濃度に希釈し、必要に応じて各種展着剤（界面活性剤、植物油、鉱物油等）を添加して使用することができる。
【００９１】
本発明化合物を含有する農園芸用殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤又は殺土壌害虫剤の施用は、気象条件、製剤形態、施用時期、施用場所、病害虫の種類や発生状況等の相違により一概に規定できないが、一般に0.05〜800,000ppm、望ましくは0.5〜500,000ppmの有効成分濃度で行ない、その単位面積あたりの施用量は、１ヘクタール当り本発明化合物が0.05〜50,000g、望ましくは1〜30,000gである。また、本発明には、このような施用方法による害虫、ダニ、線虫又は土壌害虫の防除方法、特に植物寄生性ダニ類、農業害虫類、植物寄生性線虫類の防除方法も含まれる。
【００９２】
本発明化合物を含有する農園芸用殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤又は殺土壌害虫剤の種々の製剤、又はその希釈物の施用は、通常、一般に行なわれている施用方法すなわち、散布（例えば、噴霧、ミスティング、アトマイジング、散粒、水面施用等）、土壌施用（混入、灌注等）、表面施用（塗布、粉衣、被覆等）、浸漬毒餌等により行うことができる。また、家畜に対して前記有効成分を飼料に混合して与え、その排泄物での有害虫、特に有害昆虫の発生及び生育を阻害することも可能である。また、いわゆる超高濃度少量散布法(ultra low volume application method)により施用することもできる。この方法においては、活性成分を100％含有することが可能である。
【００９３】
また、本発明化合物を含有する農園芸用殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤又は殺土壌害虫剤は、他の農薬、肥料、薬害軽減剤等と混用或は併用することができ、この場合に一層優れた効果、作用性を示すことがある。他の農薬としては、除草剤、殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、殺土壌害虫剤、殺菌剤、抗ウィルス剤、誘引剤、抗生物質、植物ホルモン、植物成長調整剤、等が挙げられる。特に、本発明化合物と他の農薬の有効成分化合物の１種又は２種以上とを混用或は併用した殺虫用組成物、殺ダニ用組成物、殺線虫用組成物又は殺土壌害虫用組成物は、適用範囲、薬剤処理の時期、防除活性等を好ましい方向へ改良することが可能である。尚、本発明化合物と他の農薬の有効成分化合物は各々別々に製剤したものを散布時に混合して使用しても、両者を一緒に製剤して使用してもよい。本発明には、このような殺虫用組成物、殺ダニ用組成物、殺線虫用組成物又は殺土壌害虫用組成物も含まれる。
【００９４】
本発明化合物と他の農薬の有効成分化合物との混合比（重量比）は、気象条件、製剤形態、施用時期、施用場所、病害虫の種類や発生状況等の相違により一概に規定できないが、一般に1：300〜300：1、望ましくは1：100〜100：1である。また、施用適量は１ヘクタール当りの総有効成分化合物量として0.1〜50,000g、望ましくは1〜30,000gである。本発明には、このような殺虫用組成物、殺ダニ用組成物、殺線虫用組成物又は殺土壌害虫用組成物の施用方法による害虫、ダニ、線虫又は土壌害虫の防除方法も含まれる。
【００９５】
上記他の農薬中の、殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤或いは殺土壌害虫剤の有効成分化合物（一般名；一部申請中を含む、又は日本植物防疫協会試験コード）としては、例えばプロフェノホス（profenofos）、ジクロルボス（dichlorvos）、フェナミホス（fenamiphos）、フェニトロチオン（fenitrothion）、ＥＰＮ、ダイアジノン（diazinon）、クロルピリホス(chlorpyrifos)、クロルピリホスメチル（chlorpyrifos‐methyl）、アセフェート（acephate）、プロチオホス（prothiofos）、ホスチアゼート（fosthiazate）、カズサホス（cadusafos）、ジスルホトン（disulfoton）、イソキサチオン（isoxathion）、イソフェンホス(isofenphos)、エチオン(ethion)、エトリムホス(etrimfos)、キナルホス(quinalphos)、ジメチルビンホス(dimethylvinphos)、ジメトエート(dimethoate)、スルプロホス(sulprofos)、チオメトン(thiometon)、バミドチオン(vamidothion)、ピラクロホス(pyraclofos)、ピリダフェンチオン(pyridaphenthion)、ピリミホスメチル(pirimiphos-methyl)、プロパホス(propaphos)、ホサロン(phosalone)、ホルモチオン(formothion)、マラチオン(malathion)、テトラクロルビンホス(tetrachlorvinphos)、クロルフェンビンホス(chlorfenvinphos)、シアノホス(cyanophos)、トリクロルホン(trichlorfon)、メチダチオン(methidathion)、フェントエート(phenthoate)、ＥＳＰ、アジンホスメチル(azinphos-methyl)、フェンチオン(fenthion)、ヘプテノホス(heptenophos)、メトキシクロル（methoxychlor）、パラチオン（parathion）、ホスホカルブ(phosphocarb)、デメトン-Ｓ-メチル（demeton-S-methyl）、モノクロトホス（monocrotophos）、メタミドホス（methamidophos）、イミシアホス（imicyafos）、パラチオン-メチル（parathion-methyl）、テルブホス（terbufos）、ホスファミドン（phosphamidon）、ホスメット（phosmet）、ホレート（phorate）のような有機リン酸エステル系化合物；
カルバリル（carbaryl）、プロポキスル（propoxur）、アルジカルブ（aldicarb）、カルボフラン（carbofuran）、チオジカルブ（thiodicarb）、メソミル（methomyl）、オキサミル（oxamyl）、エチオフェンカルブ（ethiofencarb）、ピリミカルブ（pirimicarb）、フェノブカルブ（fenobucarb）、カルボスルファン（carbosulfan）、ベンフラカルブ（benfuracarb）、ベンダイオカルブ（bendiocarb）、フラチオカルブ(furathiocarb)、イソプロカルブ(isoprocarb)、メトルカルブ(metolcarb)、キシリルカルブ(xylylcarb)、ＸＭＣ、フェノチオカルブ（fenothiocarb）のようなカーバメート系化合物；
カルタップ（cartap）、チオシクラム（thiocyclam）、ベンスルタップ（bensultap）、チオスルタップナトリウム（thiosultap-sodium）のようなネライストキシン誘導体；
ジコホル（dicofol）、テトラジホン（tetradifon）、エンドスルファン（endosulfan）、ジエノクロル（dienochlor）、ディルドリン（dieldrin）のような有機塩素系化合物；
酸化フェンブタスズ（fenbutatin oxide）、シヘキサチン（cyhexatin）のような有機金属系化合物；
フェンバレレート（fenvalerate）、ペルメトリン（permethrin）、シペルメトリン（cypermethrin）、デルタメトリン（deltamethrin）、シハロトリン（cyhalothrin）、テフルトリン（tefluthrin）、エトフェンプロックス（ethofenprox）、フルフェンプロックス（flufenprox）、シフルトリン（cyfluthrin）、フェンプロパトリン（fenpropathrin）、フルシトリネート（flucythrinate）、フルバリネート(fluvalinate)、シクロプロトリン（cycloprothrin）、ラムダ-シハロトリン(lambda-cyhalothrin)、ピレスリン（pyrethrins）、エスフェンバレレート（esfenvalerate）、テトラメスリン（tetramethrin）、レスメスリン（resmethrin）、プロトリフェンブト(protrifenbute)、ビフェントリン（bifenthrin）、ゼータ-シペルメトリン（zeta-cypermethrin）、アクリナトリン（acrinathrin）、アルファ-シペルメトリン（alpha-cypermethrin）、アレスリン（allethrin）、ガンマ-シハロトリン（gamma-cyhalothrin）、シータ-シペルメトリン（theta-cypermethrin）、タウ-フルバリネート（tau-fluvalinate）、トラロメトリン（tralomethrin）、プロフルトリン（profluthrin）、ベータ-シペルメトリン（beta-cypermethrin）、ベータ-シフルトリン（beta-cyfluthrin）、メトフルトリン（metofluthrin）、フェノトリン(phenothrin)、フルメトリン(flumethrin)のようなピレスロイド系化合物；
ジフルベンズロン（diflubenzuron）、クロルフルアズロン（chlorfluazuron）、テフルベンズロン（teflubenzuron）、フルフェノクスロン（flufenoxuron）、ルフェヌロン（lufenuron）、ノバルロン（novaluron）、トリフルムロン(triflumuron)、ヘキサフルムロン(hexaflumuron)、ビストリフルロン（bistrifluron）、ノビフルムロン（noviflumuron）、フルアズロン（fluazuron）のようなベンゾイルウレア系化合物；
メトプレン（methoprene）、ピリプロキシフェン（pyriproxyfen）、フェノキシカルブ（fenoxycarb）、ジオフェノラン（diofenolan）のような幼若ホルモン様化合物；
ピリダベン（pyridaben）のようなピリダジノン系化合物；
フェンピロキシメート（fenpyroximate）、フィプロニル（fipronil）、テブフェンピラド（tebufenpyrad）、エチプロール（ethiprole）、トルフェンピラド（tolfenpyrad）、アセトプロール（acetoprole）、ピラフルプロール（pyrafluprole）、ピリプロール（pyriprole）のようなピラゾール系化合物；
イミダクロプリド（imidacloprid）、ニテンピラム（nitenpyram）、アセタミプリド（acetamiprid）、チアクロプリド（thiacloprid）、チアメトキサム（thiamethoxam）、クロチアニジン（clothianidin）、ニジノテフラン（nidinotefuran）、ジノテフラン（dinotefuran）、ニチアジン（nithiazine）のようなネオニコチノイド系化合物；
テブフェノジド（tebufenozide）、メトキシフェノジド（methoxyfenozide）、クロマフェノジド（chromafenozide）、ハロフェノジド（halofenozide）のようなヒドラジン系化合物；
ピリダリル（Pyridalyl）、フロニカミド（flonicamid）のようなピリジン系化合物；
スピロジクロフェン（spirodiclofen）、スピロメシフェン（spiromesifen）、スピロテトラマト（spirotetramat）のような環状ケトエノール系化合物；
フルアクリピリム（fluacrypyrim）のようなストロビルリン系化合物；
フルフェネリム（flufenerim）のようなピリミジナミン系化合物；
ジニトロ系化合物、有機硫黄化合物、尿素系化合物、トリアジン系化合物、ヒドラゾン系化合物、また、その他の化合物として、ブプロフェジン（buprofezin）、ヘキシチアゾクス（hexythiazox）、アミトラズ（amitraz）、クロルジメホルム（chlordimeform）、シラフルオフェン（silafluofen）、トリアザメート（triazamate）、ピメトロジン（pymetrozine）、ピリミジフェン（pyrimidifen）、クロルフェナピル（chlorfenapyr）、インドキサカルブ（indoxacarb）、アセキノシル（acequinocyl）、エトキサゾール（etoxazole）、シロマジン（cyromazine）、１，３−ジクロロプロペン（1，3-dichloropropene）、ジアフェンチウロン（diafenthiuron）、ベンクロチアズ（benclothiaz）、ビフェナゼート（bifenazate）、プロパルギット（propargite）、クロフェンテジン（clofentezine）、メタフルミゾン（metaflumizone）、フルベンジアミド（flubendiamide）、シフルメトフェン（cyflumetofen）、クロラントラニリプロール（chlorantraniliprole）、シエノピラフェン（cyenopyrafen）、ピリフルキナゾン（pyrifluquinazon）、フェナザキン（fenazaquin）、アミドフルメト（amidoflumet）、スルフルラミド（sulfluramid）、ヒドラメチルノン（hydramethylnon）、メタアルデヒド（metaldehyde）、HGW-86、リアノジン（ryanodine）、ベルブチン（verbutin）のような化合物；等が挙げられる。更に、Bacillus thuringiensis aizawai、Bacillus thuringiensis kurstaki、Bacillus thuringiensis israelensis、Bacillus thuringiensis japonensis、Bacillus thuringiensis tenebrionis又はBacillus thuringiensisが生成する結晶タンパク毒素、昆虫病原ウイルス剤、昆虫病原糸状菌剤、線虫病原糸状菌剤等のような微生物農薬；アベルメクチン（avermectin）、エマメクチンベンゾエート（emamectin Benzoate）、ミルベメクチン（milbemectin）、ミルベマイシン（milbemycin）、スピノサド（spinosad）、イベルメクチン（ivermectin）、レピメクチン（lepimectin）、ＤＥ−１７５、アバメクチン（abamectin）、エマメクチン（emamectin）、スピネトラム（spinetoram)のような抗生物質及び半合成抗生物質;アザディラクチン（azadirachtin）、ロテノン（rotenone）のような天然物；ディート（deet）のような忌避剤；等と、混用、併用することもできる。
【００９６】
上記他の農薬中の、殺菌剤の有効成分化合物（一般名；一部申請中を含む、又は日本植物防疫協会試験コード）としては、例えば、メパニピリム（mepanipyrim）、ピリメサニル（pyrimethanil）、シプロジニル（cyprodinil）のようなアニリノピリミジン系化合物；
5-クロロ-7-(4-メチルピペリジン-1-イル)-6-(2,4,6-トリフルオロフェニル)[1,2,4]トリアゾロ[1,5-a]ピリミジンのようなトリアゾロピリミジン系化合物；
フルアジナム（fluazinam）のようなピリジナミン系化合物；
トリアジメホン（triadimefon）、ビテルタノール（bitertanol）、トリフルミゾール（triflumizole）、エタコナゾール（etaconazole）、プロピコナゾール（propiconazole）、ペンコナゾール（penconazole）、フルシラゾール（flusilazole）、マイクロブタニル（myclobutanil）、シプロコナゾール（cyproconazole）、テブコナゾール（tebuconazole）、ヘキサコナゾール（hexaconazole）、ファーコナゾールシス（furconazole‐cis）、プロクロラズ（prochloraz）、メトコナゾール（metconazole）、エポキシコナゾール（epoxiconazole）、テトラコナゾール（tetraconazole）、オキスポコナゾールフマル酸塩（oxpoconazole fumarate）、シプコナゾール（sipconazole）、プロチオコナゾール（prothioconazole）、トリアジメノール（triadimenol）、フルトリアホール（flutriafol）、ジフェノコナゾール（difenoconazole）、フルキンコナゾール（fluquinconazole）、フェンブコナゾール（fenbuconazole）、ブロムコナゾール（bromuconazole）、ジニコナゾール（diniconazole）、トリシクラゾール（tricyclazole）、プロベナゾール（probenazole）、シメコナゾール（simeconazole）、ペフラゾエート（pefurazoate）、イプコナゾール（ipconazole）、イミベンコナゾール（imibenconazole）のようなアゾール系化合物；
キノメチオネート（quinomethionate）のようなキノキサリン系化合物；
マンネブ（maneb）、ジネブ（zineb）、マンゼブ（mancozeb）、ポリカーバメート（polycarbamate）、メチラム（metiram）、プロピネブ（propineb）、チラム(thiram)のようなジチオカーバメート系化合物；
フサライド（fthalide）、クロロタロニル（chlorothalonil）、キントゼン（quintozene）のような有機塩素系化合物；
ベノミル（benomyl）、シアゾファミド（cyazofamid）、チオファネートメチル（thiophanate‐methyl）、カーベンダジム（carbendazim）、チアベンダゾール(thiabendazole)、フベリアゾール(fuberiazole)のようなイミダゾール系化合物；
シモキサニル（cymoxanil）のようなシアノアセトアミド系化合物；
メタラキシル（metalaxyl）、メタラキシル−Ｍ（metalaxyl-M）、メフェノキサム(mefenoxam）、オキサジキシル（oxadixyl）、オフレース（ofurace）、ベナラキシル（benalaxyl）、ベナラキシル−M（benalaxyl-M、別名キララキシル(kiralaxyl、chiralaxyl)）、フララキシル（furalaxyl）、シプロフラム（cyprofuram）、カルボキシン(carboxin)、オキシカルボキシン（oxycarboxin）、チフルザミド（thifluzamide）、ボスカリド（boscalid）、イソチアニル（isothianil）、ビキサフェン（bixafen）、チアジニル（tiadinil）、セダキサン（sedaxane）のようなアニリド系化合物；
ジクロフルアニド（dichlofluanid）のようなスルファミド系化合物；
水酸化第二銅（cupric hydroxide）、有機銅（oxine Copper）のような銅系化合物；
ヒメキサゾール（hymexazol）のようなイソキサゾール系化合物；
ホセチルアルミニウム（fosetyl‐Al）、トルクロホスメチル（tolclofos‐Methyl）、Ｓ−ベンジル  Ｏ，Ｏ−ジイソプロピルホスホロチオエート、Ｏ−エチル  Ｓ，Ｓ−ジフェニルホスホロジチオエート、アルミニウムエチルハイドロゲンホスホネート、エジフェンホス（edifenphos）、イプロベンホス（iprobenfos）のような有機リン系化合物；
キャプタン（captan）、キャプタホル（captafol）、フォルペット（folpet）のようなフタルイミド系化合物；
プロシミドン（procymidone）、イプロジオン（iprodione）、ビンクロゾリン（vinclozolin）のようなジカルボキシイミド系化合物；
フルトラニル（Flutolanil）、メプロニル（mepronil）のようなベンズアニリド系化合物；
ペンチオピラド（penthiopyrad）、3-(ジフロロメチル)-1-メチル-N-[(1RS,4SR,9RS)-1,2,3,4-テトラヒドロ-9-イソプロピル-１,4-メタノナフタレン-5-イル]ピラゾール-4-カルボキサミドと3-(ジフロロメチル)-1-メチル-N-[(1RS,4SR,9SR)-1,2,3,4-テトラヒドロ-9-イソプロピル-１,4-メタノナフタレン-5-イル]ピラゾール-4-カルボキサミドの混合物（イソピラザム（isopyrazam））、シルチオファム（silthiopham）、フェノキサニル（fenoxanil）のようなアミド系化合物；
フルオピラム（fluopyram）、ゾキサミド（zoxamid）のようなベンズアミド系化合物；
トリホリン（triforine）のようなピペラジン系化合物；
ピリフェノックス（pyrifenox）のようなピリジン系化合物；
フェナリモル（fenarimol）のようなカルビノール系化合物；
フェンプロピディン（fenpropidin）のようなピペリジン系化合物；
フェンプロピモルフ（fenpropimorph）、トリデモルフ(Tridemorph)のようなモルフォリン系化合物；
フェンチンヒドロキシド（fentin hydroxide）、フェンチンアセテート（fentin acetate）のような有機スズ系化合物；
ペンシキュロン（pencycuron）のような尿素系化合物；
ジメトモルフ（dimethomorph）、フルモルフ（flumorph）のようなシンナミック酸系化合物；
ジエトフェンカルブ（diethofencarb）のようなフェニルカーバメート系化合物；
フルジオキソニル（fludioxonil）、フェンピクロニル（fenpiclonil）のようなシアノピロール系化合物；
アゾキシストロビン（azoxystrobin）、クレソキシムメチル（kresoxim‐methyl）、メトミノストロビン（metominostrobin）、トリフロキシストロビン（trifloxystrobin）、ピコキシストロビン（picoxystrobin）、オリザストロビン（oryzastrobin）、ジモキシストロビン（dimoxystrobin）、ピラクロストロビン（pyraclostrobin）、フルオキサストロビン（fluoxastrobin）のようなストロビルリン系化合物；
ファモキサドン（famoxadone）のようなオキサゾリジノン系化合物；
エタボキサム（ethaboxam）のようなチアゾールカルボキサミド系化合物；
イプロバリカルブ（iprovalicarb）、ベンチアバリカルブ−イソプロピル（benthiavalicarb-isopropyl）のようなバリンアミド系化合物；
メチルN-(イソプロポキシカルボニル)-L-バリル-(3RS)-3-(4-クロロフェニル)-β-アラニナート（valiphenalate）のようなアシルアミノアシッド系化合物；
フェナミドン（fenamidone）のようなイミダゾリノン系化合物；
フェンヘキサミド（fenhexamid）のようなハイドロキシアニリド系化合物；
フルスルファミド（flusulfamide）のようなベンゼンスルホンアミド系化合物；
シフルフェナミド（cyflufenamid）のようなオキシムエーテル系化合物；
アントラキノン系化合物；
クロトン酸系化合物；
バリダマイシン（validamycin）、カスガマイシン（kasugamycin）、ポリオキシン（polyoxins）のような抗生物質；
イミノクタジン（iminoctadine）、ドディン(dodine)のようなグアニジン系化合物；
6-ターシャリーブチル-8-フルオロ-2,3-ジメチルキノリン-4-イル アセテート（テブフロキン(tebufloquin)）のようなキノリン系化合物
(Z)-2-(2-フルオロ-5-(トリフルオロメチル)フェニルチオ)-2-(3-(2-メトキシフェニル)チアゾリジン-2-イリデン)アセトニトリル（フルチアニル(flutianil)）のようなチアゾリジン系化合物；
その他の化合物として、ピリベンカルブ（pyribencarb）、イソプロチオラン（isoprothiolane）、ピロキロン（pyroquilon）、ジクロメジン（diclomezine）、キノキシフェン（quinoxyfen）、プロパモカルブ塩酸塩（propamocarb  hydrochloride）、クロルピクリン（chloropicrin）、ダゾメット（dazomet）、メタムナトリウム塩（metam‐sodium）、ニコビフェン（nicobifen）、メトラフェノン（metrafenone）、UBF-307、ジクロシメット（diclocymet）、プロキンアジド（proquinazid）、アミスルブロム（amisulbrom；別名アミブロドール（amibromdole））、ピリオフェノン（pyriofenone）、マンジプロパミド（mandipropamid）、フルオピコリド(fluopicolide)、カルプロパミド（carpropamid）、メプチルジノキャップ（meptyldinocap）、フェリムゾン（ferimzone）、スピロキサミン（spiroxamine）、S-2188（fenpyrazamine）、S-2200、ZF-9646、、BCF-051、BCM-061及びBCM-062等が挙げられる。
【００９７】
その他、本発明化合物と混用或いは併用することが可能な農薬としては、例えは、The Pesticide Manual（第15版）に記載されているような除草剤の有効成分化合物、特に土壌処理型のもの等がある。
【００９８】
動物寄生虫防除剤としては、具体的には、宿主動物の体表（背、腋下、下腹部、内股部等）に寄生する有害な外部寄生虫や、宿主動物の体内（胃、腸管、肺、心臓、肝臓、血管、皮下、リンパ組織など）に寄生する有害な内部寄生虫の防除に有効であるが、中でも、外部寄生虫の防除に有効である。
【００９９】
外部寄生虫としては、例えば、動物寄生性のダニやノミ等が挙げられる。これらの種類は非常に多く、全てを列記することが困難であるので、その一例を挙げる。
【０１００】
動物寄生性のダニとしては、例えばオウシマダニ（Boophilus microplus）、クリイロコイタマダニ（Rhipicephalus sanguineus）、フタトゲチマダニ（Haemaphysalis longicornis）、キチマダニ（Haemaphysalis flava）、ツリガネチマダニ（Haemaphysalis campanulata）、イスカチマダニ（Haemaphysalis concinna）、ヤマトチマダニ（Haemaphysalis japonica）、ヒゲナガチマダニ（Haemaphysalis kitaokai）、イヤスチマダニ（Haemaphysalis ias）、ヤマトマダニ（Ixodes ovatus）、タネガタマダニ（Ixodes nipponensis）、シュルツェマダニ（Ixodes persulcatus）、タカサゴキララマダニ（Amblyomma testudinarium）、オオトゲチマダニ（Haemaphysalis megaspinosa）、アミノカクマダニ（Dermacentor reticulatus）、タイワンカクマダニ（Dermacentor taiwanesis）のようなマダニ類；ワクモ（Dermanyssus gallinae）；トリサシダニ（Ornithonyssus sylviarum）、ミナミトリサシダニ（Ornithonyssus bursa）のようなトリサシダニ類；ナンヨウツツガムシ（Eutrombicula wichmanni）、アカツツガムシ（Leptotrombidium akamushi）、フトゲツツガムシ（Leptotrombidium pallidum）、フジツツガムシ（Leptotrombidium fuji）、トサツツガムシ（Leptotrombidium tosa）、ヨーロッパアキダニ（Neotrombicula autumnalis）、アメリカツツガムシ（Eutrombicula alfreddugesi）、ミヤガワタマツツガムシ（Helenicula miyagawai）のようなツツガムシ類；イヌツメダニ（Cheyletiella yasguri）、ウサギツメダニ（Cheyletiella parasitivorax）、ネコツメダニ（Cheyletiella blakei）のようなツメダニ類；ウサギキュウセンダニ（Psoroptes cuniculi）、ウシショクヒダニ（Chorioptes bovis）、イヌミミヒゼンダニ（Otodectes cynotis）、ヒゼンダニ（Sarcoptes scabiei）、ネコショウセンコウヒゼンダニ（Notoedres cati）のようなヒゼンダニ類；イヌニキビダニ（Demodex canis）のようなニキビダニ類等が挙げられる。中でも、本発明化合物を含有する動物寄生虫防除剤は、マダニ類等の防除に特に有効である。
【０１０１】
動物寄生性のノミとしては、例えば、ノミ目（Siphonaptera）に属する外部寄生性無翅昆虫、より具体的には、ヒトノミ科（Pulicidae）、ナガノミ科（Ceratephyllus）等に属するノミ類が挙げられる。ヒトノミ科に属するノミ類としては、例えば、イヌノミ（Ctenocephalides canis）、ネコノミ（Ctenocephalides felis）、ヒトノミ（Pulex irritans）、ニワトリフトノミ（Echidnophaga gallinacea）、ケオプスネズミノミ（Xenopsylla cheopis）、メクラネズミノミ（Leptopsylla segnis）、ヨーロッパネズミノミ（Nosopsyllus fasciatus）、ヤマトネズミノミ（Monopsyllus anisus）；等が挙げられる。中でも、本発明化合物を含有する動物寄生虫防除剤は、ヒトノミ科に属するノミ類、特にイヌノミ、ネコノミ等の防除に有効である。
【０１０２】
その他の外部寄生虫としては、例えば、ウシジラミ、ウマジラミ、ヒツジジラミ、ウシホソジラミ、アタマジラミのようなシラミ類；イヌハジラミのようなハジラミ類；ウシアブ、ウアイヌカカ、ツメトゲブユのような吸血性双翅目害虫等が挙げられる。また、内部寄生虫としては、例えば、肺虫、ベンチュウ、結節状ウオーム、胃内寄生虫、回虫、糸状虫類のような線虫類；マンソン裂頭条虫、広節裂頭条虫、瓜実条虫、多頭条虫、単包条虫、多包条虫のような条虫類；日本住血吸虫、肝蛭のような吸虫類；コクシジウム、マラリア原虫、腸内肉胞子虫、トキソプラズマ、クリプトスポリジウムのような原生動物など；が挙げられる。
【０１０３】
宿主動物としては、種々の愛玩動物、家畜、家禽等が挙げられ、より具体的には、イヌ、ネコ、マウス、ラット、ハムスター、モルモット、リス、ウサギ、フェレット、鳥（例えば、ハト、オウム、九官鳥、文鳥、インコ、ジュウシマツ、カナリアなど）、ウシ、ウマ、ブタ、ヒツジ、アヒル、ニワトリ、などが挙げられる。中でも、本発明化合物を含有する動物寄生虫防除剤は、愛玩動物又は家畜に外部寄生する害虫又はダニの防除に有効である。愛玩動物又は家畜の中ではイヌ、ネコ、ウシ又はウマに特に有効である。
【０１０４】
本発明化合物を動物寄生虫防除剤として使用する際、そのまま使用してもよく、また、適当な補助剤と共に粉剤、粒剤、錠剤、散剤、カプセル剤、液状剤、乳剤、水性懸濁剤、油性懸濁剤等の種々の形態に製剤して使用することもできる。尚、前記製剤形態以外にも、本発明の目的に適合するかぎり、通常の当該分野で用いられているあらゆる製剤形態にすることができる。製剤に使用する補助剤としては、前記した農園芸用殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤又は殺土壌害虫剤の製剤用補助剤として例示した陰イオン系の界面活性剤や非イオン系の界面活性剤；セチルトリメチルアンモニウムブロミドのような陽イオン系の界面活性剤；水、アセトン、アセトニトリル、Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ,Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ,Ｎ−ジメチルホルムアミド、２-ピロリドン、Ｎ-メチル-２-ピロリドン、ケロシン、トリアセチン、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ベンジルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、液体ポリオキシエチレングリコール、ブチルジグリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールノルマルブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールノルマルブチルエーテルのような溶剤；ブチルヒドロキシアニソール、ブチルヒドロキシトルエン、アスコルビン酸、メタ亜硫酸水素ナトリウム、プロピル没食子酸塩、チオ硫酸ナトリウムのような酸化防止剤；ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、酢酸ビニルとビニルピロリドンのコポリマーのような被膜形成剤；前記した農園芸用殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤又は殺土壌害虫剤の製剤用補助剤として例示した植物油や鉱物油；乳糖、蔗糖、ブドウ糖、澱粉、麦粉、コーン粉、大豆油粕、脱脂米糠、炭酸カルシウム、その他市販の飼料原料のような担体；等が挙げられる。これら補助剤の各成分は、本発明の目的から逸脱しないかぎり、１種又は２種以上を適宜選択して使用することができる。また、前記した補助剤以外にも当該分野で知られたものの中から適宜選択して使用することもでき、更には、前記した農園芸分野で使用される各種補助剤等から適宜選択して使用することもできる。
【０１０５】
本発明化合物と各種補助剤との配合割合（重量比）は、通常、0.1：99.9〜90：10程度である。これら製剤の実際の使用に際しては、そのまま使用するか、又は水等の希釈剤で所定濃度に希釈し、必要に応じて各種展着剤（界面活性剤、植物油、鉱物油等）を添加して使用することができる。
【０１０６】
宿主動物への本発明化合物の投与は、経口又は非経口によって行われる。経口投与法としては、例えば本発明化合物を含有する錠剤、液状剤、カプセル剤、ウエハース、ビスケット、ミンチ肉、その他の飼料等を投与する方法等が挙げられる。非経口投与方法としては、例えば本発明化合物を適当な製剤に調製した上で、静注投与、筋肉内投与、皮内投与、皮下投与等により体内に取り込ませる方法；スポットオン（spot-on）処理、ポワオン（pour-on）処理、スプレー処理等により体表面に投与する方法；宿主動物の皮下に本発明化合物を含有する樹脂片等を埋め込む方法等が挙げられる。
【０１０７】
宿主動物への本発明化合物の投与量は、投与方法、投与目的、疾病症状等によって異なるが、通常、宿主動物の体重１Kgに対して０.０１ｍｇ〜１００ｇ、望ましくは０.１mg〜１０ｇの割合で投与するのが適当である。
【０１０８】
本発明には、前記したような投与方法又は投与量による動物寄生虫の防除方法、特に外部寄生虫又は内部寄生虫の防除方法も含まれる。
【０１０９】
また、本発明においては、前述のようにして有害な動物寄生虫を防除することにより、それらに起因する宿主動物の各種疾患を予防又は治療できる場合がある。このように、本発明には、本発明化合物を有効成分として含有する寄生虫起因動物疾患の予防剤又は治療剤並びに、寄生虫起因動物疾患を予防又は治療する方法も含まれる。
【０１１０】
本発明化合物を動物寄生虫防除剤として使用する際、補助剤と共に各種ビタミン類、ミネラル類、アミノ酸類、栄養剤、酵素製剤、解熱剤、鎮静剤、消炎剤、殺菌剤、着色剤、芳香剤、保存剤等と混用又は併用することができる。また、必要に応じて他の各種動物薬や農薬、例えば駆虫剤、抗コクシジウム剤、殺虫剤、殺ダニ剤、殺ノミ剤、殺線虫剤、殺菌剤、抗菌剤等と混用又は併用することができ、この場合に一層優れた効果を示すこともある。本発明には、前記したような各種成分を混用又は併用した動物寄生虫防除用組成物が含まれ、また、それを使用した動物寄生虫の防除方法、特に外部寄生虫又は内部寄生虫の防除方法も含まれる。
【０１１１】
前記式（Ｉ）の化合物の望ましい態様は以下の通りである。但し、本発明は、これらに限定されるものではない。
（１）前記式（Ｉ）の化合物又はその塩。
（２）Ｒ１がハロゲンで置換されてもよいアルキルであり；Ｒ2はＸで置換されてもよいフェニル又はＸで置換されてもよいピリジルであり；Ｘがハロゲン、アルキル、ハロアルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、アルキルチオ、アミノ、ニトロ又はシアノであり；Ｒ３及びＲ4が各々独立に水素原子、ハロゲン、アルキル又はシアノであり；Ｒ5がＡで置換されてもよいアルキル又はＡで置換されてもよいアルケニルである前記（１）に記載のジアリールトリアゾール誘導体又はその塩。
（３）Ｒ３及びＲ4が各々独立にハロゲン、アルキル又はシアノであり；Ｒ5がＡで置換されてもよいアルキルである（２）に記載のジアリールトリアゾール誘導体又はその塩。
（４）Ｒ３及びＲ4が各々独立に水素原子、ハロゲン又はアルキルであり；Ｒ5がＡで置換されてもよいアルキルである（２）に記載のジアリールトリアゾール誘導体又はその塩。
（５）Ｒ2がＸで置換されてもよいピリジルである前記（１）、（２）、（３）又は（４）に記載のジアリールトリアゾール誘導体又はその塩。
（６）Ｘで置換されてもよいピリジルがＸで置換されもよい2-ピリジルである前記（５）に記載のジアリールトリアゾール誘導体又はその塩。
（７）Ｘで置換されてもよいピリジルが2-ピリジルである前記（５）に記載のジアリールトリアゾール誘導体又はその塩。
（８）ｎが０である前記（１）〜（７）に記載のジアリールトリアゾール誘導体又はその塩。
（９）前記（１）に記載のジアリールトリアゾール誘導体又はその塩を有効成分として含有する殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤又は殺土壌害虫剤。
（１０）前記（９）に記載のジアリールトリアゾール誘導体又はその塩を有効成分として含有する殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤又は殺土壌害虫剤が、農園芸用である殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤又は殺土壌害虫剤。
（１１）前記（１０）記載の、ジアリールトリアゾール誘導体又はその塩を有効成分として含有する農園芸用殺虫剤又は殺ダニ剤。
（１２）前記（９）に記載のジアリールトリアゾール誘導体又はその塩を有効成分として含有する殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤又は殺土壌害虫剤が、動物寄生性害虫又はダニの防除用である、殺虫剤又は殺ダニ剤。
（１３）前記（１）のジアリールトリアゾール誘導体又はその塩の有効量を施用して害虫、ダニ、線虫又は土壌害虫を防除する方法。
【実施例】
【０１１２】
次に本発明の実施例を記載するが、本発明はこれらに限定されるものではない。まず、本発明化合物の合成例を記載する。
【０１１３】
合成例１
２−（１−（２−フルオロ−４−メチル−５−（２，２，２−トリフルオロエチルチオ）フェニル）−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−５−イル）ピリジン（化合物No.３２）の合成
２，２，２−トリフルオロ−Ｎ′−（２−フルオロ−４−メチル−５−（２，２，２−トリフルオロエチルチオ）フェニル）アセトヒドラゾンアミド１．０ｇと２−ピリジンカルボキシアルデヒド０．３４ｇとトルエン２０ｍＬの混合溶液にｐ−トルエンスルホン酸一水和物０．１０ｇを加え、共沸脱水装置を用いて１時間加熱還流させた。反応容器をオイルバスから外し室温まで冷却した後、トリエチルアミン０．５９ｇとトルエン２ｍＬの混合溶液を加え、２０時間反応させた。反応液に水を加え、酢酸エチルで抽出した後、有機層を水、食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムを加えて乾燥した。溶媒を減圧下に留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：ｎ−ヘキサン／酢酸エチル＝１／０〜９／１）で精製して、固体の目的物０．８４ｇを得た。
【０１１４】
合成例２
２−（１−（２−フルオロ−４−メチル−５−（２，２，２−トリフルオロエチルスルホニル）フェニル）−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−５−イル）ピリジン（化合物No.３４）の合成
２−（１−（２−フルオロ−４−メチル−５−（２，２，２−トリフルオロエチルチオ）フェニル）−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−５−イル）ピリジン（化合物No.３２）０．１８ｇとクロロホルム５ｍＬの混合溶液に、ｍ−クロロ過安息香酸０．３０ｇを３回に分けて加え、室温で２４時間反応させた。反応液に水を加え、酢酸エチルで抽出した後、有機層を重曹水、水、食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムを加えて乾燥した。溶媒を減圧下に留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：ｎ−ヘキサン／酢酸エチル＝１／０〜６／４）で精製して、固体の目的物０．１１ｇを得た。
【０１１５】
合成例３
２−（１−（２−フルオロ−４−メチル−５−（２，２，２−トリフルオロエチルチオ）フェニル）−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−５−イル）ベンゾニトリル（化合物No.２１）の合成
２，２，２−トリフルオロ−Ｎ′−（２−フルオロ−４−メチル−５−（２，２，２−トリフルオロエチルチオ）フェニル）アセトヒドラゾンアミド０．１５ｇと２−シアノベンズアルデヒド０．１１ｇとトルエン５ｍＬの混合溶液にｐ−トルエンスルホン酸一水和物０．０１６ｇを加え、共沸脱水装置を用いて４時間加熱還流させた。その後、更にｐ−トルエンスルホン酸一水和物０．００８ｇを加え１４時間加熱還流させた。反応液に水を加え、酢酸エチルで抽出した後、有機層を水、食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムを加えて乾燥した。溶媒を減圧下に留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：ｎ−ヘキサン／酢酸エチル＝１／０〜４／１）で精製して、油状の目的物０．０５８ｇを得た。
【０１１６】
合成例４
１−（２−フルオロ−４−メチル−５−（２，２，２−トリフルオロエチルチオ）フェニル）−５−（２−ニトロフェニル）−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（化合物No.２５）の合成
２，２，２−トリフルオロ−Ｎ′−（２−フルオロ−４−メチル−５−（２，２，２−トリフルオロエチルチオ）フェニル）アセトヒドラゾンアミド０．４０ｇと２−ニトロベンズアルデヒド０．３５ｇとトルエン１０ｍＬの混合溶液にｐ−トルエンスルホン酸一水和物０．０４４ｇを加え、共沸脱水装置を用いて２時間加熱還流させた。反応容器をオイルバスから外し室温まで冷却した後、トリエチルアミン０．２３ｇを加え、２２時間反応させた。反応液に水を加え、酢酸エチルで抽出した後、有機層を水、食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムを加えて乾燥した。溶媒を減圧下に留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：ｎ−ヘキサン／酢酸エチル＝１／０〜１／１）で精製して、油状の目的物０．３８ｇを得た。
【０１１７】
合成例５
２−（１−（２−フルオロ−４−メチル−５−（２，２，２−トリフルオロエチルチオ）フェニル）−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−５−イル）アニリン（化合物No.２６）の合成
１−（２−フルオロ−４−メチル−５−（２，２，２−トリフルオロエチルチオ）フェニル）−５−（２−ニトロフェニル）−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（化合物No.２５）０．２７ｇとメタノール１０ｍＬの混合溶液に５％パラジウム炭素０．０５０ｇを加え、反応系内を水素置換した後、室温で２２時間反応させた。反応後、反応混合物に水を加えた後ろ過した。得られたろ液を酢酸エチルで抽出した後、有機層を水、食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムを加えて乾燥した。溶媒を減圧下に留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：ｎ−ヘキサン／酢酸エチル＝１／０〜３／１）で精製して、固体の目的物０．２０ｇを得た。
【０１１８】
合成例６
５−（２−クロロフェニル）−１−（２−フルオロ−４−メチル−５−（２，２，２−トリフルオロエチルチオ）フェニル）−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（化合物No.１０）の合成
２−クロロ安息香酸０．１４ｇとテトラヒドロフラン２ｍＬとオキサリルクロリド０．１０ｍＬの混合溶液にＮ,Ｎ−ジメチルホルムアミド０．００２ｍＬを加えた。室温で１時間反応させた後、反応混合物を減圧下濃縮し、２−クロロ安息香酸クロリドを得た。別の反応容器に２，２，２−トリフルオロ−Ｎ′−（２−フルオロ−４−メチル−５−（２，２，２−トリフルオロエチルチオ）フェニル）アセトヒドラゾンアミド０．３０ｇと１，４−ジオキサン５ｍＬとピリジン０．０７５ｇを加えた。この混合溶液に先程調製した２−クロロ安息香酸クロリドと１，４−ジオキサン２ｍＬの混合溶液を滴下し、６時間加熱還流させた。反応液に水を加え、酢酸エチルで抽出した後、有機層を水、食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムを加えて乾燥した。溶媒を減圧下に留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：ｎ−ヘキサン／酢酸エチル＝１／０〜１／１）で精製して、油状の目的物０．０６０ｇを得た。
【０１１９】
合成例７
４−クロロ−２−（１−（２−フルオロ−４−メチル−５−（２，２，２−トリフルオロエチルチオ）フェニル）−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−５−イル）ピリジン（化合物No.３９）の合成
４−クロロピコリン酸０．１５ｇとテトラヒドロフラン２ｍＬとオキサリルクロリド０．１０ｍＬの混合溶液にＮ,Ｎ−ジメチルホルムアミド０．００２ｍＬを加えた。室温で１時間反応させた後、反応混合物を減圧下濃縮し、４−クロロピコリン酸クロリドを得た。別の反応容器に２，２，２−トリフルオロ−Ｎ′−（２−フルオロ−４−メチル−５−（２，２，２−トリフルオロエチルチオ）フェニル）アセトヒドラゾンアミド０．３０ｇと１，４−ジオキサン５ｍＬとピリジン０．０７５ｇを加えた。この混合溶液に先程調製した４−クロロピコリン酸クロリドと１，４−ジオキサン３ｍＬの混合溶液を滴下し、６時間加熱還流させた。反応液に水を加え、酢酸エチルで抽出した後、有機層を水、食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムを加えて乾燥した。溶媒を減圧下に留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：ｎ−ヘキサン／酢酸エチル＝１／０〜１／１）で精製して、固体の目的物０．１４ｇを得た。
【０１２０】
合成例８
２−（１−（５−（１−クロロ−２，２，２−トリフルオロエチルチオ）−２−フルオロ−４−メチルフェニル）−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−５−イル）ピリジン（化合物No.６４）の合成
２−（１−（２−フルオロ−４−メチル−５−（２，２，２−トリフルオロエチルチオ）フェニル）−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−５−イル）ピリジン（化合物No.３２）０．３０ｇとＮ,Ｎ−ジメチルホルムアミド５ｍＬの混合溶液に、Ｎ−クロロスクシンイミド０．１８ｇを加え室温で１６時間反応させた。反応液に水を加え、酢酸エチルで抽出した後、有機層を水、食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムを加えて乾燥した。溶媒を減圧下に留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：ｎ−ヘキサン／酢酸エチル＝１／０〜１／１）で精製して、固体の目的物０．１３ｇを得た。
【０１２１】
合成例９
２−（１−（４−メチル−３−（２，２，２−トリフルオロエチルチオ）フェニル）−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−５−イル）ピリジン（化合物No.１３１）の合成
(1) ｐ−トリルヒドラジン塩酸塩８．４０ｇとトリフルオロアセトアルデヒドヘミエチルアセタール９．１０ｇと酢酸ナトリウム４．３３ｇとエタノール１００ｍＬの混合物を２時間加熱還流させた。反応液を室温まで冷却した後、反応液を水に加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を水、食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムを加えて乾燥した後、溶媒を減圧下に留去し、１−（ｐ−トリル）−２−（２，２，２−トリフルオロエチリデン）ヒドラジンを得た。
(2) (1)で得た１−（ｐ−トリル）−２−（２，２，２−トリフルオロエチリデン）ヒドラジン全量にＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５０ｍＬとＮ−ブロモスクシンイミド９．４ｇを加え、室温で３０分間反応させた。反応液に水を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を水、食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムを加えて乾燥した後、溶媒を減圧下に留去し、２，２，２−トリフルオロ−Ｎ′−（ｐ−トリル）アセトヒドラゾノイルブロミドを得た。
(3) (2)で得た２，２，２−トリフルオロ−Ｎ′−（ｐ−トリル）アセトヒドラゾノイルブロミド全量にクロロホルム１２０ｍＬと２８％アンモニア水６０ｍＬを加え、室温で１．５時間反応させた。反応液に水を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を水、食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムを加えて乾燥した後、溶媒を減圧下に留去し、２，２，２−トリフルオロ−Ｎ′−（ｐ−トリル）アセトヒドラゾンアミドを得た。
このものの1H-NMRデータ〔1H-核磁気共鳴分光法（Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy）にて測定。δは化学シフト値（Chemical shiftt）である。〕は以下の通りである。
1H-NMR ( 溶媒 :(D3C)2S=O／400MHz ) δ(ppm) : 8.31(1H,s), 6.97(2H,d), 6.81(2H,d), 6.33(2H,brs), 2.16(3H,s)
(4) (3)で得た２，２，２−トリフルオロ−Ｎ′−（ｐ−トリル）アセトヒドラゾンアミド全量にトルエン１００ｍＬと２−ピリジンカルボキシアルデヒド６．０２ｇとｐ−トルエンスルホン酸一水和物１．９４ｇを加え、共沸脱水装置を用いて１時間加熱還流させた。反応容器をオイルバスから外し室温まで冷却した後、トリエチルアミン１０．３ｇを加え、２０時間反応させた。反応液に水を加え、酢酸エチルで抽出した後、有機層を水、食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムを加えて乾燥した。溶媒を減圧下に留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：ｎ−ヘキサン／酢酸エチル＝１／０〜９／１）で精製して、２−（１−（ｐ−トリル）−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−５−イル）ピリジン（融点９２．４℃）を９．０９ｇ得た。このものの1H-NMRデータは以下の通りである。
1H-NMR ( 溶媒 : CDCl3／400MHz ) δ(ppm) : 8.48(1H,dd), 7.94(1H,dd), 7.79(1H,dt), 7.35-7.30(1H,m), 7.26(2H,d), 7.21(2H,d), 2.40(3H,s)
(5) 氷冷下、クロロスルホン酸１７．８ｍＬに、(4)で得た２−（１−（ｐ−トリル）−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−５−イル）ピリジン９．０９ｇを少しずつ加えた後、１２０℃で３時間反応させた。反応液を室温まで冷却した後、氷水に加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を水、食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムを加えて乾燥した後、溶媒を減圧下に留去し、２−メチル−５−（５−（ピリジン−２−イル）−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ベンゼン−１−スルホニルクロリドを得た。
(6) (5)で得た２−メチル−５−（５−（ピリジン−２−イル）−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ベンゼン−１−スルホニルクロリド全量と酢酸３０ｍＬと赤りん１．５８ｇとヨウ素０．２５ｇの混合物を１００℃で１．５時間反応させた。反応混合物を室温まで冷却した後、ろ過して反応混合物から固体を取り除いた。得られたろ液を減圧下濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：ｎ−ヘキサン／酢酸エチル＝７／３〜０／１０）で精製して、２−メチル−５−（５−（ピリジン−２−イル）−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ベンゼンチオール（融点１１１．７℃）を４．８２ｇ得た。
(7) ２−メチル−５−（５−（ピリジン−２−イル）−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ベンゼンチオール０．２０ｇと炭酸カリウム０．１２ｇとロンガリット（Rongalit）０．０７ｇとＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３ｍＬの混合物に、１，１，１−トリフルオロ−２−ヨードエタン０．１９ｇとＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１ｍＬの混合溶液を滴下し、室温で１６時間反応させた。反応液に水を加え、酢酸エチルで抽出した後、有機層を水、食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムを加えて乾燥した。溶媒を減圧下に留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：ｎ−ヘキサン／酢酸エチル＝１／０〜９／１）で精製して、固体の目的物０．１８ｇを得た。
【０１２２】
前記式（Ｉ）の化合物の代表例を第１表に挙げる。これら化合物は、前記合成例或は前記した本発明化合物の種々の製造方法に基づいて製造することができる。第１表中、No.は化合物No.を示し、Meはメチル、Etはエチルを、n‐Prはノルマルプロピルを、i-Prはイソプロピルを、c-Prはシクロプロピルを、t-Buはターシャリーブチルを、i-Buはイソブチルを、Phはフェニルを、Pyはピリジルを各々示し、物性として示した温度は融点である。また、前記式（Ｉ）の化合物のいくつかにつき、1H-NMRのデータ〔1H-核磁気共鳴分光法にて測定。δは化学シフト値である〕を第２表に示す。
【０１２３】
【表１】
2011105700.tif 000013
【０１２４】
【表２】
2011105700.tif 000014
【０１２５】
【表３】
2011105700.tif 000015
【０１２６】
【表４】
2011105700.tif 000016
【０１２７】
【表５】
2011105700.tif 000017
【０１２８】
【表６】
2011105700.tif 000018
【０１２９】
【表７】
2011105700.tif 000019
【０１３０】
【表８】
2011105700.tif 000020
【０１３１】
【表９】
2011105700.tif 000021
【０１３２】
【表１０】
2011105700.tif 000022
【０１３３】
【表１１】
2011105700.tif 000023
【０１３４】
【表１２】
2011105700.tif 000024
【０１３５】
【表１３】
2011105700.tif 000025
【０１３６】
次に試験例を記載する。
試験例1 ナミハダニ殺成虫試験
本発明化合物の濃度が２００ｐｐｍとなるよう調製した薬液を準備した。インゲンマメの初生葉１枚のみを残してポット（直径８ｃｍ、高さ７ｃｍ）に移植し、これにナミハダニの成虫２０頭を放虫した。このものをインゲン葉とともに前記薬液に浸漬し、風乾後２５℃の照明付恒温室内に放置した。処理後２日目又は３日目に生死を判定し、下記計算式により殺成虫率を求めた。尚、離脱した成虫及び異常虫は死亡とみなした。前記化合物No.1、2、6、7、10、14-16、20、21、25、26、28、29、32、33、35、37、39、44、46、51-55、87、131、132、143、171、177、179、181、311-314、317、322-324、326、328、330、332-337を供試したところ、全ての化合物が９０％以上の殺成虫率を示した。
殺成虫率（％）＝（死亡したハダニ数／処理したハダニ数）×１００
【０１３７】
試験例２  トビイロウンカに対する効果試験
本発明化合物の濃度が２００ｐｐｍとなるよう調製した薬液に、イネ幼苗を約10秒間浸漬処理した。薬液が風乾した後に、湿った脱脂綿で根部を包んで試験管に入れた。この中へトビイロウンカ２〜３齢幼虫を１０頭放ち、管口をガーゼでふたをして２５℃の照明付恒温室内に放置した。放虫５日後にトビイロウンカの生死を判定し、下記の計算式により死虫率を求めた。前記化合物No.48、131、326を供試したところ、９０％以上の死虫率を示した。
死虫率（％）＝（死虫数／放虫数）×１００
【０１３８】
試験例３ フタトゲチマダニに対するノックダウン（横転）効果・殺ダニ効果試験
シャーレ内設置した濾紙に、本発明化合物のアセトン溶液１ｍＬ（濃度：１０ｍｇ／ｍＬ、１ｍｇ/ｍＬ、０．１ｍｇ/ｍＬ、０．０１ｍｇ/ｍＬ、０．００１ｍｇ／ｍＬをマイクロピペットで滴下処理する。濾紙が乾燥した後、シャーレ内に１００匹の幼ダニ（フタトゲチマダニ）を入れ、ポリエチレンシートで被って密封する。幼ダニを入れてから経時的に１０、３０、６０及び２４０分後にノックダウンした幼ダニ数を記録する。さらに、幼ダニを入れてから経時的に２４、４８及び７２時間後に死亡した幼ダニ数を記録する。試験は2回繰り返して行う。
【０１３９】
試験例４ フタトゲチマダニに対するイヌを用いた薬効試験
イヌ（ビーグル、８ヶ月齢）に１０ｍｇ／ｋｇ体重の本発明化合物を含むゼラチンカプセルを投与し、その直後にフタトゲチマダニの若ダニ約５０頭をイヌの耳介に放ち、人工寄生させる。処理後、寄生数、落下数及び落下したフタトゲチマダニの生死を観察する。その結果、本発明化合物は、寄生させたフタトゲチマダニを落下又は致死させる。
【０１４０】
試験例５ ネコノミに対するイヌを用いた薬効試験
イヌ（ビーグル、８ヶ月齢）に１０ｍｇ／ｋｇ体重の本発明化合物を含むゼラチンカプセルを投与し、その直後にネコノミ未吸血成虫約１００頭を背部被毛上に放ち人工寄生させる。処理後、ノミ取り櫛を用いてネコノミを回収し、その定着数を数える。その結果、本発明化合物は、ネコノミの寄生を抑制する。
【０１４１】
次に製剤例を記載する。
製剤例１
（１）本発明化合物 ２０重量部
（２）クレー ７０重量部
（３）ホワイトカーボン ５重量部
（４）ポリカルボン酸ナトリウム  ３重量部
（５）アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム  ２重量部
以上のものを均一に混合して水和剤とする。
【０１４２】
製剤例２
（１）本発明化合物 ５重量部
（２）タルク ６０重量部
（３）炭酸カルシウム  ３４．５重量部
（４）流動パラフィン  ０．５重量部
以上のものを均一に混合して粉剤とする。
【０１４３】
製剤例３
（１）本発明化合物 ２０重量部
（２）Ｎ,Ｎ−ジメチルアセトアミド ２０重量部
（３）ポリオキシエチレントリスチリルフェニルエーテル １０重量部
（４）ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム  ２重量部
（５）キシレン ４８重量部
以上のものを均一に混合、溶解して乳剤とする。
【０１４４】
製剤例４
（１）クレー ６８重量部
（２）リグニンスルホン酸ナトリウム ２重量部
（３）ポリオキシエチレンアルキルアリールサルフェート ５重量部
（４）ホワイトカーボン ２５重量部
以上の各成分の混合物と、本発明化合物とを４：１の重量割合で混合し、水和剤とする。
【０１４５】
製剤例５
（１）本発明化合物 ５０重量部
（２）アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウムホルムアルデヒド縮合物  ２重量部
（３）シリコーンオイル ０．２重量部
（４）水 ４７．８重量部
以上のものを均一に混合、粉砕した原液に更に
（５）ポリカルボン酸ナトリウム ５重量部
（６）無水硫酸ナトリウム ４２．８重量部
を加え均一に混合、造粒、乾燥して顆粒水和剤とする。
【０１４６】
製剤例６
（１）本発明化合物 ５重量部
（２）ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル １重量部
（３）ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル ０．１重量部
（４）粒状炭酸カルシウム ９３．９重量部
（１）〜（３）を予め均一に混合し、適量のアセトンで希釈した後、（４）に吹付け、アセトンを除去して粒剤とする。
【０１４７】
製剤例７
（１）本発明化合物 ２．５重量部
（２）Ｎ,Ｎ−ジメチルアセトアミド ２．５重量部
（３）大豆油 ９５．０重量部
以上のものを均一に混合、溶解して微量散布剤(ultra low volume formulation)とする。
【０１４８】
製剤例８
（１）本発明化合物 ４０重量部
（２）ポリオキシエチレントリスチリルフェニルエーテルリン酸カリウム  ４重量部
（３）シリコーンオイル ０．２重量部
（４）キサンタンガム ０．１重量部
（５）エチレングリコール ５重量部
（６）水 ５０．７重量部
以上のものを均一に混合、粉砕して水性懸濁剤とする。
【０１４９】
製剤例９
（１）本発明化合物 １０重量部
（２）ジエチレングリコールモノエチルエーテル ８０重量部
（３）ポリオキシエチレンアルキルエーテル  １０重量部
以上の成分を均一に混合し、液剤とする。