(57)【要約】【課題】トナー画像中の白筋の発生が防止される非磁性一成分トナーの提供。【解決手段】結着樹脂と着色剤とを少なくとも含有するトナー粒子と、外添剤と、を含み、前記外添剤として、体積平均粒子径が５ｎｍ以上３０ｎｍ以下のシリカ粒子、及び、体積平均粒子径が５０ｎｍ以上１２０ｎｍ以下で、アスペクト比が３以上１０未満のシラン化合物処理されたメタチタン酸粒子の少なくとも２種類を含み、前記シリカ粒子の前記トナー粒子に対する被覆率は８０％以上１１０％以下であり、前記メタチタン酸粒子の前記トナー粒子に対する被覆率は１０％以上４０％以下であり、前記トナー粒子から脱離している前記シリカ粒子の前記シリカ粒子全添加量に対する割合が４０％以上であり、前記トナー粒子から脱離せず前記トナー粒子に付着している前記メタチタン酸粒子の前記メタチタン酸粒子全添加量に対する割合が８５％以上である、非磁性一成分トナー。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
結着樹脂と着色剤とを少なくとも含有するトナー粒子と、外添剤と、を含み、
前記外添剤として、体積平均粒子径が５ｎｍ以上３０ｎｍ以下のシリカ粒子、及び、体積平均粒子径が５０ｎｍ以上１２０ｎｍ以下で、アスペクト比が３以上１０未満のシラン化合物処理されたメタチタン酸粒子の少なくとも２種類を含み、
前記シリカ粒子の前記トナー粒子に対する被覆率は８０％以上１１０％以下であり、前記メタチタン酸粒子の前記トナー粒子に対する被覆率は１０％以上４０％以下であり、
本トナーを界面活性剤を含む水中に分散させてマグネチックスターラーにて５００ｒｐｍで３０秒間撹拌したときに前記トナー粒子から脱離している前記シリカ粒子の、前記シリカ粒子全添加量に対する割合（質量基準）が４０％以上であり、
本トナーを界面活性剤を含む水中に分散させた分散液に超音波振動（出力２０Ｗ、周波数２０ｋＨｚ）を１分間加えたとき、前記トナー粒子から脱離せず前記トナー粒子に付着している前記メタチタン酸粒子の、前記メタチタン酸粒子全添加量に対する割合（質量基準）が８５％以上である、非磁性一成分トナー。
【請求項２】
前記結着樹脂として、結晶性ポリエステル樹脂と、ガラス転移温度が５０℃以上７５℃以下の非晶性ポリエステル樹脂と、を含む請求項１に記載の非磁性一成分トナー。
【請求項３】
画像形成装置に着脱され、少なくとも、前記画像形成装置内に設けられた現像手段に供給するためのトナーが収納され、
前記トナーは、請求項１又は請求項２に記載の非磁性一成分トナーである、トナーカートリッジ。
【請求項４】
トナーが収容された現像手段を少なくとも備え、
前記トナーは、請求項１又は請求項２に記載の非磁性一成分トナーである、プロセスカートリッジ。
【請求項５】
潜像保持体と、
前記潜像保持体の表面を帯電する帯電手段と、
帯電された前記潜像保持体の表面に静電潜像を形成させる静電潜像形成手段と、
前記静電潜像を請求項１又は請求項２に記載の非磁性一成分トナーによりトナー像として現像する現像手段と、
前記潜像保持体の表面に形成された前記トナー像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、
前記記録媒体の表面に転写された前記トナー像を定着する定着手段と、を有する、画像形成装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、非磁性一成分トナー、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ及び画像形成装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真法において、現在、実用化されている静電複写方式における乾式現像法としては、トナー及びキャリアを用いる二成分現像方式と、キャリアを用いない一成分現像方式と、が知られている。また一成分現像方式は、磁性トナーを用いる磁性一成分現像方式と、非磁性トナーを用いる非磁性一成分現像方式と、に分類される。
【０００３】
その中でも非磁性一成分現像方式は、トナーに磁性体を用いないため、カラートナーにしても発色性、透明性に問題なく、且つ、現像剤保持体にマグネット（磁場発生装置）を用いない為、画像形成装置が軽量化、小型化、低コスト化されるという利点がある。一方非磁性一成分現像方式では、二成分現像方式や磁性一成分現像方式のような、安定した帯電・搬送手段が得られにくいため、トナーの大半を静電気力で現像剤保持体上に安定して供給・保持し、帯電・現像させる必要がある。そのため、二成分現像方式や磁性一成分現像方式に比べ、トナーに対してより厳しい特性（迅速かつ均一な帯電、より良好な流動性など）が要求される。
【０００４】
非磁性一成分現像方法において、環境の影響を受けにくい接触現像方法を用いながら、現像ロールおよび感光体へのトナーの融着、傷の発生等の極めて少ない現像方法を提供するため、現像剤を担持する弾性を有する担持体に現像剤を供給し、規制部材により現像剤を担持体上に薄層を形成するように塗布するとともに電荷を与え、静電潜像を保持する保持体に接触させて静電潜像を現像し、ついで用紙に転写を行う接触型の非磁性一成分現像方法において、現像剤として、結着剤樹脂と着色剤を主体としたトナーに疎水性シリカの一部を固着させ、一部を遊離した状態で保持した非磁性一成分現像剤であって、トナーに固着させる疎水性シリカと遊離状態に保持させる疎水性シリカとの割合が40:60から90:10の範囲であるものを用いることを特徴とする非磁性一成分現像方法が開示されている（例えば、特許文献１参照。）。
【０００５】
また、現像と同時にクリーニングする方式を採用した現像装置で用いる非磁性一成分現像剤を改良し、連続印字を繰り返してもトナーそのものの粉体流動性の低下、印字濃度の低下、カブリの発生がないトナーを提供するため、感光体上の静電潜像と同一極性に帯電した現像剤を担持する現像ロールを感光体に接触させて配置し、感光体の露光領域を現像すると同時に感光体の非露光領域に付着している残留現像剤を現像ロール側に吸引除去してクリーニングし、感光体と現像ロールとの接触部における回転方向を同方向で回転させる現像方法において使用される、少なくとも結着樹脂と着色剤とを含む重合トナーであって、当該重合トナーの表面に、外添剤として、（１）その表面がアミノシラン及びまたはシリコーンオイルで疎水化され、トナー上に外添された際の粒径が１０ｎｍから５０ｎｍであるシリカＡ（２）その表面がアミノシラン及びまたはシリコーンオイルで疎水化され、トナー上に外添された際の粒径が５０ｎｍ超過２００ｎｍ以下であるシリカＢ（３）抵抗値１００Ωｃｍ以下の導電性金属酸化物Ｃが付着している重合トナーが開示されている（例えば、特許文献２参照。）。
【０００６】
また、トナー流動性、帯電性、現像性、転写性、定着性を同時に、かつ長期に渡り満足できる静電潜像現像用トナーを提供するため、少なくとも、結着樹脂、着色剤及び離型剤を含有する着色粒子と外添剤とを有する静電潜像現像用トナーにおいて、該外添剤が、真比重が１．３から１．９であり、体積平均粒子径が８０ｎｍから３００ｎｍである単分散球形シリカを含むことを特徴とする静電潜像現像用トナーが開示されている（例えば、特許文献３参照。）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特許第２６３２２３７号明細書
【特許文献２】特開２０００−８９５０７号公報
【特許文献３】特開２００１−６６８２０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、トナー画像中の白筋の発生が防止される非磁性一成分トナーを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
即ち、請求項１に係る発明は、結着樹脂と着色剤とを少なくとも含有するトナー粒子と、外添剤と、を含み、前記外添剤として、体積平均粒子径が５ｎｍ以上３０ｎｍ以下のシリカ粒子、及び、体積平均粒子径が５０ｎｍ以上１２０ｎｍ以下で、アスペクト比が３以上１０未満のシラン化合物処理されたメタチタン酸粒子の少なくとも２種類を含み、前記シリカ粒子の前記トナー粒子に対する被覆率は８０％以上１１０％以下であり、前記メタチタン酸粒子の前記トナー粒子に対する被覆率は１０％以上４０％以下であり、本トナーを界面活性剤を含む水中に分散させてマグネチックスターラーにて５００ｒｐｍで３０秒間撹拌したときに前記トナー粒子から脱離している前記シリカ粒子の、前記シリカ粒子全添加量に対する割合（質量基準）が４０％以上であり、本トナーを界面活性剤を含む水中に分散させた分散液に超音波振動（出力２０Ｗ、周波数２０ｋＨｚ）を１分間加えたとき、前記トナー粒子から脱離せず前記トナー粒子に付着している前記メタチタン酸粒子の、前記メタチタン酸粒子全添加量に対する割合（質量基準）が８５％以上である、非磁性一成分トナーである。
【００１０】
請求項２に係る発明は、前記結着樹脂として、結晶性ポリエステル樹脂と、ガラス転移温度が５０℃以上７５℃以下の非晶性ポリエステル樹脂と、を含む請求項１に記載の非磁性一成分トナーである。
【００１１】
請求項３に係る発明は、画像形成装置に着脱され、少なくとも、前記画像形成装置内に設けられた現像手段に供給するためのトナーが収納され、前記トナーは、請求項１又は請求項２に記載の非磁性一成分トナーである、トナーカートリッジである。
【００１２】
請求項４に係る発明は、トナーが収容された現像手段を少なくとも備え、前記トナーは、請求項１又は請求項２に記載の非磁性一成分トナーである、プロセスカートリッジである。
【００１３】
請求項５に係る発明は、潜像保持体と、前記潜像保持体の表面を帯電する帯電手段と、帯電された前記潜像保持体の表面に静電潜像を形成させる静電潜像形成手段と、前記静電潜像を請求項１又は請求項２に記載の非磁性一成分トナーによりトナー像として現像する現像手段と、前記潜像保持体の表面に形成された前記トナー像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、前記記録媒体の表面に転写された前記トナー像を定着する定着手段と、を有する、画像形成装置である。
【発明の効果】
【００１４】
請求項１に係る発明によれば、トナー画像中の白筋の発生が防止される非磁性一成分トナーが提供される。
【００１５】
請求項２に係る発明によれば、結着樹脂として結晶性ポリエステル樹脂とガラス転移温度が５０℃以上７５℃以下の非晶性ポリエステル樹脂とを併用しない場合に比較して、低温定着性に優れる非磁性一成分トナーが提供される。
【００１６】
請求項３に係る発明によれば、トナー画像中の白筋の発生が防止される非磁性一成分トナーの供給を容易にするトナーカートリッジが提供される。
【００１７】
請求項４に係る発明によれば、トナー画像中の白筋の発生が防止される非磁性一成分トナーの取り扱いを容易にし、種々の構成の画像形成装置への適応性を高められる。
【００１８】
請求項５に係る発明によれば、トナー画像中の白筋の発生が防止される画像形成装置が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】本実施形態に係る画像形成装置の一例を示す概略構成図である。
【図２】本実施形態に係るプロセスカートリッジの一例を示す概略構成図である。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
以下、本発明の非磁性一成分トナー、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ及び画像形成装置の実施形態について詳細に説明する。
【００２１】
＜非磁性一成分トナー＞
本実施形態に係る非磁性一成分トナー（以下、単に「トナー」と称することがある。）は、結着樹脂と着色剤とを少なくとも含有するトナー粒子と、外添剤と、を含み、前記外添剤として、体積平均粒子径が５ｎｍ以上３０ｎｍ以下のシリカ粒子、及び、体積平均粒子径が５０ｎｍ以上１２０ｎｍ以下で、アスペクト比が３以上１０未満のシラン化合物処理されたメタチタン酸粒子の少なくとも２種類を含み、前記シリカ粒子の前記トナー粒子に対する被覆率は８０％以上１１０％以下であり、前記メタチタン酸粒子の前記トナー粒子に対する被覆率は１０％以上４０％以下であり、本トナーを界面活性剤を含む水中に分散させてマグネチックスターラーにて５００ｒｐｍで３０秒間撹拌したときに前記トナー粒子から脱離している前記シリカ粒子の、前記シリカ粒子全添加量に対する割合（質量基準）が４０％以上であり、本トナーを界面活性剤を含む水中に分散させた分散液に超音波振動（出力２０Ｗ、周波数２０ｋＨｚ）を１分間加えたとき、前記トナー粒子から脱離せず前記トナー粒子に付着している前記メタチタン酸粒子の、前記メタチタン酸粒子全添加量に対する割合（質量基準）が８５％以上である、非磁性一成分トナーである。
【００２２】
本実施形態に係るトナーによれば、トナー画像中の白筋の発生が防止される。その理由は明確ではないが、以下のように推察される。
非磁性一成分トナーを用いた場合の現像方式はブレード等の摩擦による帯電方式であるため、通常はガラス転移温度の高い（例えばガラス転移温度が７５℃以上の）結着樹脂を用いることで外添剤のトナー粒子への埋め込みを抑制する。これにより、トナーの流動性を確保しつつ、帯電性能を制御することで、トナーのブレードへの固着が回避され、その結果としてトナー画像中の白筋の発生が防止される。しかし、ガラス転移温度の高い結着樹脂を用いると、トナー画像の定着性が犠牲になることがある。
一方、低温定着に優位なガラス転移温度の低い（ガラス転移温度が５０℃から７５℃の）結着樹脂を用いると、外添剤がトナー粒子へ埋没しやすくなる。その結果、トナーの流動性が低下し、白筋の発生が抑制できなくなる。本実施形態においては、外添剤がトナー粒子に仮に埋没したとしても、外添剤種のトナー粒子への付着強度を規定することで流動性が持続される構造体を得た。
一般にトナーの表面は外添剤粒径よりも大きな凹部を有するものであり、経時でトナー粒子表面の該凹部へ移動した小粒径のシリカ粒子もしくは最初から凹部にある小粒径のシリカ粒子はトナー粒子に埋まらないため、トナーの流動性が維持される。また、小粒径のシリカ粒子が大粒径のメタチタン酸粒子を覆うことで、経時で大粒径のメタチタン酸粒子がトナー粒子に埋め込まれても、その上部に残る小粒径のシリカ粒子が流動性に寄与する。
これらの要因から、経時におけるトナーの流動性を確保でき、トナー画像中の白筋の発生が防止されるものと推察される。
【００２３】
本実施形態において、シリカ粒子の体積平均粒子径は５ｎｍ以上３０ｎｍ以下とされる。シリカ粒子の体積平均粒子径が３０ｎｍより大きいとトナーの流動性を阻害する要因となってしまい、必要な粉体特性が得られず、白筋が制御できない場合がある。シリカ粒子の体積平均粒子径が５ｎｍ未満であると、ヘンシェルミキサー等でシリカ粒子をトナー粒子に外添する際に、十分にシェアがかからず、トナー粒子にシリカ粒子を外添することが困難となり、狙いの被覆率を得ることが困難となることがあり、白筋が制御できない。
シリカ粒子の体積平均粒子径は１０ｎｍ以上２５ｎｍ以下が望ましく、１０ｎｍ以上２０ｎｍ以下がさらに望ましい。本実施形態において体積平均粒子径は、電子顕微鏡による画像観察で粒子の粒径（最大径）を測定し算出される値を言う。すなわちサンプリング数１００個、粒径１ｎｍ以上１μｍの範囲の条件で標準偏差を得て外添剤の体積平均粒子径が算出される。
【００２４】
本実施形態において、シリカ粒子のトナー粒子に対する被覆率は８０％以上１１０％以下とされる。被覆率が８０％未満であるとトナーの流動性が得られず、白筋の原因となることがある。被覆率が１１０％よりも多いとシリカ粒子がトナー粒子から遊離しやすくなったり、白筋の発生が制御できないことがある。
シリカ粒子のトナー粒子に対する被覆率は８５％以上１０５％以下が望ましく、９０％以上１００％以下がさらに望ましい。
シリカ粒子のトナー粒子に対する被覆率は、下記方法により求められる。
da：外添剤（シリカ粒子）の重量平均粒子径  dt：トナー粒子の重量平均粒子径  ρa：外添剤の真比重  ρt：トナー粒子の真比重  C：外添剤重量/トナー粒子の重量としたときに、下記式に基づいて求められる。
被覆率（％）=（√3/(2π)）×（dt/da）×（ρt/ρa）×C×100
【００２５】
本実施形態において、メタチタン酸粒子の体積平均粒子径は５０ｎｍ以上１２０ｎｍ以下とされる。メタチタン酸粒子の体積平均粒子径が１２０ｎｍよりも大きいと、トナーの流動性を大きく損なうことなり、白筋の発生を生じることがある。メタチタン酸粒子の体積平均粒子径が５０ｎｍ未満であると、メタチタン酸粒子によるスペーサー効果が得られず、外添剤の埋没を促進してしまうと共にメタチタン酸粒子上に付着するシリカ粒子の絶対量が少なすぎることとなる。そのため、経時においてトナーの流動性を確保できなくなり、トナーの固着や凝集による白筋が生じてしまうことがある。
メタチタン酸粒子の体積平均粒子径は６０ｎｍ以上１１０ｎｍ以下が望ましく、７０ｎｍ以上１００ｎｍ以下がさらに望ましい。
【００２６】
本実施形態において、メタチタン酸粒子のアスペクト比は３以上１０未満である。メタチタン酸粒子のアスペクト比が３未満であると、球状に近い形状となるため凹部へ移行しやすくまた、遊離しやすくなってしまうため、流動性が悪化し、白筋の発生といった問題を生ずることがある。メタチタン酸粒子のアスペクト比が１０以上であると、外添剤が凝集しやすくなってしまいトナー表面への外添剤の分散性が著しく低下してしまう問題を生ずることがある。
メタチタン酸粒子のアスペクト比は、５以上１０以下が望ましく、６以上８以下がさらに望ましい。
トナー粒子に外添されたメタチタン酸粒子の体積平均粒子径やアスペクト比は、下記方法により求められる。
走査型電子顕微鏡Ｓ４７００（日立製作所）を用い、倍率１００００倍にてトナー粒子表面を１００視野観察した後、観察したトナー表面の画像を画像処理解析ソフトＷｉｎＲＯＯＦ（三谷商事株式会社製）の針状比解析ツールを用いて測定する。
【００２７】
本実施形態において、メタチタン酸粒子のトナー粒子に対する被覆率は１０％以上４０％以下とされる。被覆率が４０％を超えると、トナーの流動性を大きく損なうことなり、画像ムラを生じることがある。被覆率が１０％未満であると、メタチタン酸粒子によるスペーサー効果が得られず、外添剤の埋没を促進してしまうと共にメタチタン酸粒子上に乗るシリカ粒子の絶対量が少なすぎることとなる。そのため、経時においてトナーの流動性を確保できなくなり、トナーの固着や凝集による白筋といった画像欠陥が生じてしまうことがある。
メタチタン酸粒子のトナー粒子に対する被覆率は１５％以上４０％以下が望ましく、２０％以上３５％以下がさらに望ましい。
メタチタン酸粒子のトナー粒子に対する被覆率は、シリカ粒子のトナー粒子に対する被覆率の計算方法と同様の方法で求められる。
【００２８】
本実施形態において、本トナーを界面活性剤を含む水中に分散させてマグネチックスターラーにて５００ｒｐｍで３０秒間撹拌したときにトナー粒子から脱離しているシリカ粒子の、シリカ粒子全添加量に対する割合（質量基準）は、トナー粒子に対するシリカ粒子の付着強度の指標となる。トナー粒子から脱離しているシリカ粒子の割合が高いほど、付着強度が弱い。脱離しているシリカ粒子の、シリカ粒子全添加量に対する割合（質量基準）は４０％以上とされる。この割合が４０％未満であると、遊離しているシリカ粒子の量が多いか、又は、必要以上にシリカ粒子がトナー粒子に強く付着しているため、経時で流動性を確保されるといった効果が得られないことがある。
脱離しているシリカ粒子の、シリカ粒子全添加量に対する割合（質量基準）は、４０％以上８０％以下が望ましく、５０％以上８０％以下がさらに望ましい。
【００２９】
脱離しているシリカ粒子の、シリカ粒子全添加量に対する割合（質量基準）は以下の工程を経て求められる。
トナー２ｇを界面活性剤０．２質量％の水溶液４０ｍｌに分散させる。これをマグネチックスターラーと攪拌子を用いて、５００ｒｐｍで３０秒間かき混ぜ処理サンプルを得る。その後５０ｃｃの沈殿管つき遠心分離機にかけて１００００ｒｐｍ×２分の条件でトナー粒子を分離し上澄み液を除去した後、トナーに外添されている粒子を純水で洗い流してトナーサンプルを得る。次いで、２０時間以上室温（２５℃）で乾燥して粉体トナーサンプルを得て、蛍光Ｘ線により残存シリカ粒子量を測定し、未処理のトナー中のシリカ粒子量からの差分によって脱離しているシリカ粒子の割合が求められる。
【００３０】
本実施形態において、本トナーを界面活性剤を含む水中に分散させた分散液に超音波振動（出力２０Ｗ、周波数２０ｋＨｚ）を１分間加えたとき、トナー粒子から脱離せずトナー粒子に付着しているメタチタン酸粒子の、メタチタン酸粒子全添加量に対する割合（質量基準）は、トナー粒子に対するメタチタン酸粒子の付着強度の指標となる。トナー粒子から脱離せずトナー粒子に付着しているメタチタン酸粒子の割合が高いほど、付着強度が強い。付着しているメタチタン酸粒子の、メタチタン酸粒子全添加量に対する割合（質量基準）は８５％以上とされる。この割合が８５％未満であると、メタチタン酸粒子のトナー粒子への付着力が弱いため、トナー粒子に外添されたメタチタン酸粒子が脱離することで、メタチタン酸粒子の上に乗っているシリカ粒子までも脱離してしまう。また、メタチタン酸粒子が脱離することで、メタチタン酸粒子がブレードへ固着したり、ブレードと現像スリーブとの隙間に固定されることで、白筋を生じたり潜像保持体の汚染原因となることがある。
付着しているメタチタン酸粒子の、メタチタン酸粒子全添加量に対する割合（質量基準）は、８５％以上１００％以下が望ましく、９０％以上１００％以下がさらに望ましい。
【００３１】
付着しているメタチタン酸粒子の、メタチタン酸粒子全添加量に対する割合（質量基準）は以下の工程を経て求められる。
トナー２ｇを界面活性剤０．２質量％の水溶液４０ｍｌに分散させる。これを超音波装置により、出力２０Ｗ、周波数２０ｋＨｚで１分間超音波にかけて処理サンプルを得る。その後５０ｃｃの沈殿管つき遠心分離機にかけて１００００ｒｐｍ×２分の条件でトナー粒子を分離し上澄み液を除去した後、トナーに外添されている粒子をイオン交換水で洗い流してトナーサンプルを得る。次いで、２０時間以上室温（２５℃）で乾燥して粉体トナーサンプルを得て、蛍光Ｘ線により残存メタチタン酸粒子量を測定し、未処理のトナー中のメタチタン酸粒子量からの差分によって付着しているメタチタン酸粒子の割合が求められる。
【００３２】
本実施形態に係るトナーは、結着樹脂と着色剤とを少なくとも含有するトナー粒子と、外添剤と、を含み、必要に応じてその他の成分を含む。以下、トナーに含有される各成分について詳細に説明する。
【００３３】
（結着樹脂）
本実施形態に係るトナー粒子は結着樹脂を含む。結着樹脂の種類は特に限定されるものではなく、公知の結晶性樹脂や非晶性樹脂を用いてもよい。結晶性樹脂と非晶性樹脂とを併用してもよい。
【００３４】
−結晶性樹脂−
結晶性樹脂としては、結晶性ポリエステル樹脂、ポリアルキレン樹脂、長鎖アルキル（メタ）アクリレート樹脂等が挙げられるが、加熱による粘度の急激な変化がより現れる点、さらに機械的強度と低温定着性との両立の観点から、結晶性ポリエステル樹脂を用いることが望ましい。
なお、本実施形態において低温定着とは、トナーを１２０℃程度以下で加熱して定着させることをいう。
【００３５】
ここで、前記結晶性樹脂における『結晶性』とは、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）において、階段状の吸熱量変化ではなく、明確な吸熱ピークを有することを指し、具体的には、昇温速度１０（℃／ｍｉｎ）で測定した際の吸熱ピークの半値幅が１０（℃）以内であることを意味する。一方、半値幅が１０℃を超える樹脂や、明確な吸熱ピークが認められない樹脂は、非晶性樹脂（無定形高分子）を意味する。
【００３６】
また、結晶性樹脂を構成する重合性単量体成分としては、結晶構造を容易に形成するため、芳香族成分を有する重合性単量体よりも直鎖状脂肪族成分を有する重合性単量体が望ましい。さらに結晶性を損なわないために、構成される重合性単量体由来成分は、重合体中で単一種で各々３０ｍｏｌ％以上であることが望ましい。特にポリエステル樹脂などにおいて２種以上の重合性単量体類が必須で構成される際には、各必須構成重合性単量体種において同上の構成であることが望ましい。
【００３７】
以下、結晶性樹脂を代表して結晶性ポリエステル樹脂を中心に説明する。
本実施形態で用いる結晶性ポリエステル樹脂の融解温度は保管性と低温定着性から、５０℃以上１００℃以下の範囲にあることが望ましく、５５℃以上９０℃以下の範囲にあることがより望ましく、６０℃以上８５℃以下の範囲にあることがさらに望ましい。融解温度が５０℃を下回ると、保管トナーにブロックキングが生じるなどのトナー保管性や、定着後の定着画像の保管性が困難となることがある。また、融解温度が１００℃を超える場合では十分な低温定着性が得られないことがある。
なお、上記結晶性ポリエステル樹脂の融解温度は、前記の示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により得られた吸熱ピークのピーク温度として求めた。
【００３８】
本実施形態において「結晶性ポリエステル樹脂」は、その構成成分が１００％ポリエステル構造であるポリマー以外にも、ポリエステルを構成する成分と他の成分とを共に重合してなるポリマー（共重合体）も意味する。但し、後者の場合には、ポリマー（共重合体）を構成するポリエステル以外の他の構成成分が５０質量％以下である。
【００３９】
本実施形態に係るトナー粒子に用いられる結晶性ポリエステル樹脂は、例えば多価カルボン酸成分と多価アルコール成分とから合成される。なお、本実施形態においては、前記結晶性ポリエステル樹脂として市販品を使用してもよいし、合成したものを使用してもよい。
【００４０】
多価カルボン酸成分としては、例えば、シュウ酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スペリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、１，９−ノナンジカルボン酸、１，１０−デカンジカルボン酸、１，１２−ドデカンジカルボン酸、１，１４−テトラデカンジカルボン酸、１，１８−オクタデカンジカルボン酸等の脂肪族ジカルボン酸；フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、マロン酸、メサコニン酸等の二塩基酸等の芳香族ジカルボン酸；などが挙げられ、さらに、これらの無水物やこれらの低級アルキルエステルも挙げられるがこの限りではない。
【００４１】
３価以上のカルボン酸としては、例えば、１，２，３−ベンゼントリカルボン酸、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸、１，２，４−ナフタレントリカルボン酸等の特定の芳香族カルボン酸、及びこれらの無水物やこれらの低級アルキルエステルなどが挙げられる。これらは１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００４２】
また、酸成分としては、前記脂肪族ジカルボン酸や芳香族ジカルボン酸の他に、スルホン酸基を持つジカルボン酸成分が含まれていてもよい。
【００４３】
多価アルコール成分としては、脂肪族ジオールが好ましく、主鎖部分の炭素数が７以上２０以下である直鎖型脂肪族ジオールがより望ましい。脂肪族ジオールが分岐型では、ポリエステル樹脂の結晶性が低下し、融解温度が降下してしまう場合がある。また、主鎖部分の炭素数が７未満であると、芳香族ジカルボン酸と縮重合させる場合、融解温度が高くなり、低温定着が困難となることがある。一方、主鎖部分の炭素数が２０を超えると実用上の材料の入手が困難となり易い。主鎖部分の炭素数としては１４以下であることがより望ましい。
【００４４】
本実施形態に係るトナー粒子に用いられる結晶性ポリエステルの合成に好適に用いられる脂肪族ジオールとしては、具体的には、例えば、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１１−ウンデカンジオール、１，１２−ドデカンジオール、１，１３−トリデカンジオール、１，１４−テトラデカンジオール、１，１８−オクタデカンジオール、１，１４−エイコサンデカンジオールなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。これらのうち、入手容易性を考慮すると１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオールが望ましい。
【００４５】
３価以上のアルコールとしては、例えば、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールなどが挙げられる。これらは１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００４６】
多価アルコール成分のうち、前記脂肪族ジオールの含有量が８０モル％以上であることが好ましく、より望ましくは９０モル％以上である。脂肪族ジオールの含有量が８０モル％未満では、ポリエステル樹脂の結晶性が低下し、融解温度が降下する為、耐トナーブロッキング性、画像保存性及び、低温定着性が悪化してしまう場合がある。
【００４７】
なお、必要に応じて酸価や水酸基価の調製等の目的で、多価カルボン酸や多価アルコールを合成の最終段階で添加してもよい。多価カルボン酸の例としては、テレフタル酸、イソフタル酸、無水フタル酸、無水トリメリット酸、ピロメリット酸、ナフタレンジカルボン酸、などの芳香族カルボン酸類；無水マレイン酸、フマル酸、コハク酸、アルケニル無水コハク酸、アジピン酸などの脂肪族カルボン酸類；シクロヘキサンジカルボン酸などの脂環式カルボン酸類；１，２，４−ベンゼントリカルボン酸、１，２，５−ベンゼントリカルボン酸、１，２，４−ナフタレントリカルボン酸等の一分子中に少なくとも３つのカルボキシル基を有する芳香族カルボン酸等が挙げられる。
【００４８】
多価アルコールの例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、グリセリンなどの脂肪族ジオール類；シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、水添ビスフェノールＡなどの脂環式ジオール類；ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物などの芳香族ジオール類等が挙げられる。
【００４９】
前記結晶性ポリエステル樹脂の製造は、重合温度を１８０℃以上２３０℃以下として行うことができ、必要に応じて反応系内を減圧にし、縮合の際に発生する水やアルコールを除去しながら反応させる。
重合性単量体が、反応温度下で溶解または相溶しない場合は、高沸点の溶剤を溶解補助剤として加え溶解させてもよい。重縮合反応においては、溶解補助溶剤を留去しながら行う。共重合反応において相溶性の悪い重合性単量体が存在する場合は、あらかじめ相溶性の悪い重合性単量体とその重合性単量体と重縮合予定の酸またはアルコールとを縮合させておいてから主成分と共に重縮合させるとよい。
【００５０】
本実施形態に用いる結晶性ポリエステル樹脂の酸価（樹脂１ｇを中和するのに必要なＫＯＨのｍｇ数）は、３．０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上３０．０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の範囲であることが望ましく、６．０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上２５．０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の範囲にあることがより望ましく、８．０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上２０．０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の範囲にあることがさらに望ましい。なお、本実施形態において、酸価の測定は、ＪＩＳ Ｋ−００７０−１９９２に準ずる。
【００５１】
酸価が３．０ｍｇＫＯＨ／ｇよりも低いと水中への分散性が低下するため、湿式製法での乳化粒子の作製が非常に困難となる場合がある。また凝集の際における乳化粒子としての安定性が著しく低下するため、効率的なトナーの作製が困難になる場合がある。一方、酸価が３０．０ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると、トナーとしての吸湿性が増してしまい、トナーとしての環境影響を受けやすくなることがある。
【００５２】
また、結晶性ポリエステル樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、６，０００以上３５，０００以下であることが望ましい。分子量（Ｍｗ）が、６，０００未満であると、定着の際にトナーが紙等の記録媒体の表面へしみ込んで定着ムラを生じたり、定着画像の折り曲げ耐性に対する強度が低下する場合がある。また、重量平均分子量（Ｍｗ）が３５，０００を超えると、溶融時の粘度が高くなりすぎて定着に適当な粘度まで至るための温度が高くなることがあり、結果として低温定着性が損なわれる場合がある。
【００５３】
上記重量平均分子量は、ゲルパーミュエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により測定される。ＧＰＣによる分子量測定は、測定装置として東ソー製ＧＰＣ・ＨＬＣ−８１２０を用い、東ソー製カラム・ＴＳＫｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＨＭ−Ｍ（１５ｃｍ）を使用し、ＴＨＦ溶媒で行った。重量平均分子量及び数平均分子量は、この測定結果から単分散ポリスチレン標準試料により作成した分子量校正曲線を使用して算出したものである。
【００５４】
トナー粒子中の結晶性樹脂の含有量は、３質量％以上４０質量％以下の範囲であることが望ましく、より望ましく４質量％以上３５質量％以下の範囲であり、さらに望ましくは５質量％以上３０質量％以下の範囲である。
【００５５】
以上の結晶性ポリエステル樹脂を含む結晶性樹脂は、脂肪族重合性単量体を用いて合成された結晶性ポリエステル樹脂（以下、「結晶性脂肪族ポリエステル樹脂」という場合がある）を主成分（５０質量％以上）とすることが望ましい。さらにこの場合、前記結晶性脂肪族ポリエステル樹脂を構成する脂肪族重合性単量体の構成比は、６０ｍｏｌ％以上であることが望ましく、９０ｍｏｌ％以上であることがより望ましい。なお、脂肪族重合性単量体としては、前述の脂肪族のジオール類やジカルボン酸類が好適に用いられる。
【００５６】
（非晶性樹脂）
本実施形態における非晶性樹脂としては、スチレン／アクリル系樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリオレフィン樹脂、等公知の樹脂材料を用いてもよいが、非晶性ポリエステル樹脂が特に望ましい。
【００５７】
非晶性ポリエステル樹脂を用いることで、前記結晶性ポリエステル樹脂との相溶性が向上するため、結晶性ポリエステル樹脂の融解温度における低粘度化に伴い、非晶性ポリエステル樹脂も低粘度化し、トナーとしてのシャープメルト性（鋭敏な溶融特性）が得られるために、低温定着性に有利である。また結晶性ポリエステル樹脂との濡れ性が良好なことから、結晶性ポリエステル樹脂のトナー内部への分散性が向上し、結晶性ポリエステル樹脂のトナー表面への露出を抑制するため、帯電性への悪影響が抑制される。またこの理由により、トナーの強度や定着画像の強度向上の観点でも望ましい。
【００５８】
以下、本実施形態における非晶性樹脂を代表して非晶性ポリエステル樹脂を中心に説明する。
本実施形態において望ましく用いられる非晶性ポリエステル樹脂としては、例えば多価カルボン酸類と多価アルコール類との縮重合により得られるものである。
多価カルボン酸の例としては、テレフタル酸、イソフタル酸、無水フタル酸、無水トリメリット酸、ピロメリット酸、ナフタレンジカルボン酸、などの芳香族カルボン酸類；無水マレイン酸、フマル酸、コハク酸、アルケニル無水コハク酸、アジピン酸などの脂肪族カルボン酸類；シクロヘキサンジカルボン酸などの脂環式カルボン酸類；が挙げられ、これらの多価カルボン酸を１種又は２種以上用いてもよい。これら多価カルボン酸の中でも、芳香族カルボン酸を用いることが望ましく、また良好なる定着性を確保するためには架橋構造あるいは分岐構造をとることが望ましく、そのためにジカルボン酸とともに３価以上のカルボン酸（トリメリット酸やその酸無水物等）を併用することが望ましい。
【００５９】
前記非晶性ポリエステル樹脂における多価アルコールの例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、などの脂肪族ジオール類；シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、水添ビスフェノールＡなどの脂環式ジオール類；ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物などの芳香族ジオール類が挙げられる。これら多価アルコールを１種又は２種以上用いてもよい。これら多価アルコールの中でも、芳香族ジオール類、脂環式ジオール類が好ましく、このうち芳香族ジオールがより望ましい。また、より良好なる定着性を確保するためには架橋構造あるいは分岐構造をとることが望ましく、そのためにジオールとともに３価以上の多価アルコール（グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール）を併用してもよい。
【００６０】
本実施形態においては、非晶性ポリエステル樹脂の構成成分としてアルケニルコハク酸又はその無水物を含むことが望ましい。構成成分としてアルケニルコハク酸又はその無水物を含む非晶性ポリエステル樹脂を用いることにより、結晶性樹脂との相溶性が向上し、良好な低温定着性が得られる。アルケニルコハク酸としては、ドデセニルコハク酸やオクチルコハク酸等が用いられる。
【００６１】
前記非晶性ポリエステル樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は５０℃以上７５℃以下の範囲であることが望ましい。Ｔｇが５０℃より低いと、トナーの保存性や定着画像の保存性の観点で問題が生じてしまう場合がある。また７５℃より高いと、従来に比べ低温で定着することができなくなる場合がある。
非晶性ポリエステル樹脂のＴｇは５５℃以上６５℃以下であることがより望ましい。
なお、上記非晶性ポリエステル樹脂のガラス転移温度は、前記の示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により得られた吸熱ピークのピーク温度として求めた。
【００６２】
トナー粒子中の非晶性樹脂の含有量は、４０質量％以上９５質量％以下の範囲であることが望ましく、より望ましく５０質量％以上９０質量％以下の範囲であり、さらに望ましくは６０質量％以上８５質量％以下の範囲である。
【００６３】
また、非晶性ポリエステル樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、３０，０００以上８０，０００以下であることが望ましい。分子量（Ｍｗ）が、３０，０００以上８０，０００以下であれば、トナーの形状が制御され、形状のポテト化が実現される。更に、高温オフセット耐性が得られる。
非晶性ポリエステル樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、３５，０００以上８０，０００以下がさらに望ましく、４０，０００以上８０，０００以下が特に望ましい。
【００６４】
なお、上記非晶性ポリエステル樹脂の製造は、前記結晶性ポリエステル樹脂の場合に準じて行ってもよい。
以上、本実施形態における結晶性樹脂、非晶性樹脂について、結晶性ポリエステル樹脂、非晶性ポリエステル樹脂により説明したが、前記のポリエステル樹脂の製造以外の内容は、本実施形態における他の結晶性樹脂、非晶性樹脂について適用されてもよい。
【００６５】
本実施形態においては、結着樹脂として結晶性ポリエステル樹脂及びガラス転移温度が５５℃以上６５℃以下の非晶性ポリエステル樹脂を含むことが望ましい。
【００６６】
（着色剤）
本実施形態に係るトナー粒子は着色剤を含む。本実施形態で用いられる着色剤としては、染料であっても顔料であってもかまわないが、耐光性や耐水性の観点から顔料が望ましい。
望ましい着色剤としては、カーボンブラック、アニリンブラック、アニリンブルー、カルコイルブルー、クロムイエロー、ウルトラマリンブルー、デュポンオイルレッド、キノリンイエロー、メチレンブルークロライド、フタロシアンブルー、マラカイトグリーンオキサート、ランプブラック、ローズベンガル、キナクリドン、ベンジシンイエロー、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１８５、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２３８、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー９７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：３等の公知の顔料を使用してもよい。
【００６７】
本実施形態に係るトナー粒子における前記着色剤の含有量としては、結着樹脂１００質量部に対して、１質量部以上３０質量部以下の範囲が望ましい。また、必要に応じて表面処理された着色剤を使用したり、顔料分散剤を使用したりすることも有効である。前記着色剤の種類を選択することにより、イエロートナー、マゼンタトナー、シアントナー、ブラックトナー等が得られる。
【００６８】
（その他の添加剤）
本実施形態に係るトナー粒子には、上記成分以外にも、更に必要に応じて離型剤、内添剤、帯電制御剤、有機粒子等の種々の成分を添加してもよい。
内添剤としては、例えば、フェライト、マグネタイト、還元鉄、コバルト、ニッケル、マンガン等の金属、合金、またはこれら金属を含む化合物などの磁性体等が挙げられる。
【００６９】
離型剤としては、例えば、低分子量ポリプロピレン、低分子量ポリエチレン等のパラフィンワックス；シリコーン樹脂；ロジン類；ライスワックス；カルナバワックス；等が挙げられる。これらの離型剤の融解温度は、５０℃以上１００℃以下が望ましく、６０℃以上９５℃以下がより望ましい。離型剤のトナー中の含有量は０．５質量％以上１５質量％以下が望ましく、１．０質量％以上１２質量％以下がより望ましい。離型剤の含有量が０．５質量％より少ないと、特にオイルレス定着において剥離不良となるおそれがある。離型剤の含有量が１５質量％より多いと、トナーの流動性が悪化する等、画質および画像形成の信頼性を低下させるおそれがある。
【００７０】
帯電制御剤としては、公知のものを使用してもよいが、アゾ系金属錯化合物、サリチル酸の金属錯化合物、極性基を含有するレジンタイプの帯電制御剤を用いてもよい。
【００７１】
本実施形態に係るトナーは、外添剤として、体積平均粒子径が５ｎｍ以上３０ｎｍ以下のシリカ粒子、及び、体積平均粒子径が５０ｎｍ以上１２０ｎｍ以下で、アスペクト比が３以上１０未満のシラン化合物処理されたメタチタン酸粒子の少なくとも２種類が含まれる。
【００７２】
本実施形態で用いられるメタチタン酸粒子は、シラン化合物処理される。該処理に用いられるシラン化合物としては、例えば、シランカップリング剤が挙げられる。シランカップリング剤の具体例としては、例えば、メチルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、メチルフェニルジメトキシシラン、ジフェエルジメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、γ−ブロモプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−ウレイドプロピルトリメトキシシラン、フルオロアルキルトリメトキシシラン、ヘキサメチルジシラザン等が挙げられる。
【００７３】
メタチタン酸粒子のシラン化合物処理方法は、以下の通りである。
前記カップリング剤による処理は、例えばカップリング剤を含有する溶液中に無機粒子を浸漬し、乾燥する方法の場合は均一な被覆が形成されるため望ましい。上記カップリング剤の付着量は無機粒子に対して０．１質量％以上５０質量％以下であることが望ましい。
【００７４】
更に、必要に応じて種々の添加剤を外添剤として用いてもよく、これらの添加剤としては、流動化剤やポリスチレン粒子、ポリメチルメタクリレート粒子、ポリフッ化ビニリデン粒子等のクリーニング助剤やジンクステアリルアミド、チタン酸ストロンチウム等の感光体付着物除去を目的とした研磨剤等があげられる。
【００７５】
（トナーの特性）
本実施形態に係るトナーは、形状係数ＳＦ１が１１５以上１４０以下の範囲の球状であることが望ましい。
トナーの形状は、球状トナーが現像性、転写性の点では有利であるが、クリーニング性の面では不定形に比べ劣ることがある。トナーが上記範囲の形状であることにより、転写効率、画像の緻密性が向上し、高画質な画像形成が行われ、また、感光体表面のクリーニング性が高まる。
上記形状係数ＳＦ１は、１２０以上１３８以下の範囲であることがより望ましい。
【００７６】
ここで上記形状係数ＳＦ１は、下記式（１）により求められる。
ＳＦ１＝（ＭＬ２／Ａ）×（π／４）×１００    ・・・    式（１）
上記式（１）中、ＭＬはトナー粒子の絶対最大長、Ａはトナー粒子の投影面積を各々示す。
【００７７】
ＳＦ１は、主に顕微鏡画像または走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）画像を画像解析装置を用いて解析することによって数値化され、例えば、以下のようにして算出される。すなわち、スライドガラス表面に散布した粒子の光学顕微鏡像をビデオカメラを通じてルーゼックス画像解析装置に取り込み、１００個の粒子の最大長と投影面積を求め、上記式（１）によって計算し、その平均値を求めることにより得られる。
【００７８】
本実施形態に係るトナーの体積平均粒子径は４μｍ以上９μｍ以下の範囲であることが望ましく、より望ましくは４．５μｍ以上８．５μｍ以下の範囲であり、さらに望ましくは５μｍ以上８μｍ以下の範囲である。体積平均粒子径が４μｍより小さいと、トナー流動性が低下し、各粒子の帯電性が低下しやすい。また、帯電分布が広がるため、背景へのかぶりや現像器からのトナーこぼれ等が生じやすくなる。また４μｍより小さいと、格段にクリーニング性が困難となる場合がある。体積平均粒子径が９μｍより大きいと、解像度が低下するため、十分な画質が得られなくなり、近年の高画質要求を満たすことが困難となる場合がある。
【００７９】
なお、上記体積平均粒子径の測定は、コールターマルチサイザー（コールター社製）を用いて、５０μｍのアパーチャー径で行われる。この際、測定はトナーを電解質水溶液（アイソトン水溶液）に分散させ、超音波により３０秒以上分散させた後に行う。
【００８０】
＜トナーの製造方法＞
本実施形態に係るトナーの製造方法は特に限定されず、公知である混練・粉砕製法等の乾式法や、乳化凝集法や懸濁重合法等の湿式法等によって作製される。これらの方法の中でも、コアシェル構造のトナーを作成容易な乳化凝集法が望ましい。以下、乳化凝集法によるトナーの製造方法について詳しく説明する。
【００８１】
本実施形態に係る乳化凝集法はトナーを構成する原料を乳化して樹脂粒子（乳化粒子）を形成する乳化工程と、該樹脂粒子の凝集体を形成する凝集工程と、凝集体を融合させる融合工程とを有してもよい。
【００８２】
（乳化工程）
例えば樹脂粒子分散液の作製は、水系媒体と結着樹脂とを混合した溶液に、分散機により剪断力を与えることにより行ってもよい。その際、加熱して樹脂成分の粘性を下げて粒子を形成してもよい。また分散した樹脂粒子の安定化のため、分散剤を使用してもよい。さらに、樹脂が油性で水への溶解度の比較的低い溶剤に溶解するものであれば、該樹脂をそれらの溶剤に解かして水中に分散剤や高分子電解質と共に粒子分散し、その後加熱又は減圧して溶剤を蒸散することにより、樹脂粒子分散液が作製される。
【００８３】
水系媒体としては、例えば、蒸留水、イオン交換水等の水；アルコール類；などが挙げられるが、水であることが望ましい。
また、乳化工程に使用される分散剤としては、例えば、ポリビニルアルコール、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリメタクリル酸ナトリウム等の水溶性高分子；ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、オクタデシル硫酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム、ラウリル酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム等のアニオン性界面活性剤、ラウリルアミンアセテート、ステアリルアミンアセテート、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド等のカチオン性界面活性剤、ラウリルジメチルアミンオキサイド等の両性イオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン等のノニオン性界面活性剤等の界面活性剤；リン酸三カルシウム、水酸化アルミニウム、硫酸カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウム等の無機塩；等が挙げられる。
【００８４】
前記乳化液の作製に用いる分散機としては、例えば、ホモジナイザー、ホモミキサー、加圧ニーダー、エクストルーダー、メディア分散機等が挙げられる。樹脂粒子の大きさとしては、その平均粒子径（体積平均粒子径）は１．０μｍ以下が望ましく、６０ｎｍ以上３００ｎｍ以下の範囲であることがより望ましく、さらに望ましくは１５０ｎｍ以上２５０ｎｍ以下の範囲である。６０ｎｍ未満では、樹脂粒子が分散液中で安定な粒子となるため、該樹脂粒子の凝集が困難となる場合がある。また１．０μｍを超えると、樹脂粒子の凝集性が向上しトナー粒子を作成することが容易となるが、トナーの粒子径分布が広がってしまう場合がある。
【００８５】
離型剤分散液の調製に際しては、離型剤を、水中にイオン性界面活性剤や高分子酸や高分子塩基などの高分子電解質と共に分散した後、離型剤の溶融温度以上の温度に加熱すると共に、強いせん断力が付与されるホモジナイザーや圧力吐出型分散機を用いて分散処理する。上記処理を経ることにより、離型剤分散液が得られる。分散処理の際、ポリ塩化アルミニウム等の無機化合物を分散液に添加してもよい。望ましい無機化合物としては、例えば、ポリ塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム、高塩基性ポリ塩化アルミニウム（ＢＡＣ）、ポリ水酸化アルミニウム、塩化アルミニウム等が挙げられる。これらの中でも、ポリ塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム等が望ましい。上記離型剤分散液は乳化凝集法に用いられるが、トナーを懸濁重合法により製造する際にも上記離型剤分散液を用いてもよい。
【００８６】
分散処理により、体積平均粒子径が１μｍ以下の離型剤粒子を含む離型剤分散液が得られる。なお、より望ましい離型剤粒子の体積平均粒子径は、１００ｎｍ以上５００ｎｍ以下である。
体積平均粒子径が１００ｎｍ未満では、使用される結着樹脂の特性にも影響されるが、一般的に離型剤成分がトナー中に取り込まれにくくなる。また、５００ｎｍを超える場合には、トナー中の離型剤の分散状態が不充分となる場合がある。
【００８７】
着色剤分散液の調製は、公知の分散方法が利用でき、例えば回転せん断型ホモジナイザーや、メディアを有するボールミル、サンドミル、ダイノミル、アルティマイザーなどの一般的な分散手段を採用することができ、なんら制限されるものではない。着色剤は、水中にイオン性界面活性剤や高分子酸や高分子塩基などの高分子電解質と共に分散される。分散させた着色剤粒子の体積平均粒子径は１μｍ以下であればよいが、８０ｎｍ以上５００ｎｍ以下の範囲であれば、凝集性を損なうことなく且つトナー中の着色剤の分散が良好で望ましい。
【００８８】
（凝集工程）
前記凝集工程においては、樹脂粒子の分散液、着色剤分散液、離型剤分散液等を混合して混合液とし、樹脂粒子のガラス転移温度以下の温度で加熱して凝集させ、凝集粒子を形成する。凝集粒子の形成は、攪拌下、混合液のｐＨを酸性にすることによってなされる場合が多い。ｐＨとしては、２以上７以下の範囲が望ましく、この際、凝集剤を使用することも有効である。
なお、凝集工程において、離型剤分散液は、樹脂粒子分散液等の各種分散液とともに一度に添加・混合してもよいし、複数回に分割して添加しても良い。
【００８９】
凝集剤としては、前記分散剤に用いる界面活性剤と逆極性の界面活性剤、無機金属塩の他、２価以上の金属錯体が好適に用いられる。特に、金属錯体を用いた場合には界面活性剤の使用量を低減でき、帯電特性が向上するため特に望ましい。
【００９０】
前記無機金属塩としては、特に、アルミニウム塩およびその重合体が好適である。より狭い粒度分布を得るためには、無機金属塩の価数が１価より２価、２価より３価、３価より４価の方が、また、同じ価数であっても重合タイプの無機金属塩重合体の方が、より適している。
本実施形態においては、アルミニウムを含む４価の無機金属塩の重合体を用いることが、狭い粒度分布を得るためには望ましい。
【００９１】
また、前記凝集粒子が所望の粒子径になったところで樹脂粒子分散液を追添加することで（被覆工程）、コア凝集粒子の表面を樹脂で被覆した構成のトナーを作製してもよい。この場合、離型剤や着色剤がトナー表面に露出しにくくなるため、帯電性や現像性の観点で望ましい構成である。追添加する場合、追添加前に凝集剤を添加したり、ｐＨ調整を行ってもよい。
【００９２】
（融合工程）
融合工程においては、前記凝集工程に準じた攪拌条件下で、凝集粒子の懸濁液のｐＨを３以上９以下の範囲に上昇させることにより凝集の進行を止め、前記樹脂のガラス転移温度以上の温度で加熱を行うことにより凝集粒子を融合させる。また、前記樹脂で被覆した場合には、該樹脂も融合しコア凝集粒子を被覆する。前記加熱の時間としては、融合がされる程度行えばよく、０．５時間以上１０時間以下程度行えばよい。
【００９３】
融合後に冷却し、融合粒子を得る。また冷却の工程で、樹脂のガラス転移温度近傍（ガラス転移温度±１０℃の範囲）で冷却速度を落とす、いわゆる徐冷をすることで結晶化を促進してもよい。
融合して得た融合粒子は、ろ過などの固液分離工程や、必要に応じて洗浄工程、乾燥工程を経てトナー粒子とされる。
【００９４】
本実施形態において、トナー粒子への外添剤の外添方法としては、メタチタン酸粒子をトナー粒子に外添した後、シリカ粒子をメタチタン酸粒子の外添されたトナー粒子に外添する方法が挙げられる。外添処理に用いられる混合機としては、Ｖ型ブレンダーやヘンシェルミキサーやレディゲミキサー等の公知の混合機が挙げられる。
混合機の回転数や処理時間を制御することで、トナーに付着している外添剤の付着力が制御される。付着量を多くする場合は回転数を速く、時間を長くすればよく、脱離量を多くする場合はその逆である。
上記工程を経ることにより、トナー粒子から脱離しているシリカ粒子の割合及びトナー粒子に付着しているメタチタン酸粒子の割合が、予め定められた範囲に調節される。
【００９５】
＜画像形成装置＞
次に、本実施形態に係る非磁性一成分トナーを用いた画像形成装置について説明する。
本実施形態に係る画像形成装置としては、潜像保持体と、前記潜像保持体の表面を帯電する帯電手段と、帯電された前記潜像保持体の表面に静電潜像を形成させる静電潜像形成手段と、前記静電潜像を本実施形態に係る非磁性一成分トナーによりトナー像として現像する現像手段と、前記潜像保持体の表面に形成された前記トナー像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、前記記録媒体の表面に転写された前記トナー像を定着する定着手段と、を有する画像形成装置が挙げられる。
本実施形態に係る画像形成装置においては、本実施形態に係る非磁性一成分トナーが一成分現像剤として機能する。
【００９６】
また本実施形態に係る画像形成装置は、転写手段の転写部材が、被転写体（中間転写体又は記録媒体）を介して潜像保持体表面に接触することにより、トナー像の転写が行われる構成であることが望ましい。画像形成装置が上記構成であると、非接触型に比べて転写ズレを起こしにくく、トナー像が効率よく転写されるため、非磁性一成分現像方式において好適に用いられる。
【００９７】
また本実施形態に係る画像形成装置は、帯電手段の帯電部材が、潜像保持体の表面に直接接触し、潜像保持体表面を帯電する構成であることが望ましい。画像形成装置が上記構成であると、非接触型の帯電手段に起こりやすいオゾンの発生等がなく、潜像保持体表面の帯電も良好となるため、非磁性一成分現像方式において好適に用いられる。
【００９８】
また本実施形態に係る画像形成装置は、現像手段の現像剤保持体が潜像保持体に接触しない状態で現像する方式（非接触方式）であることが望ましい。
【００９９】
画像形成装置は、この他にも公知の手段、例えば、トナー像を転写した後の潜像保持体表面に残留する現像剤をクリーニングするクリーニングブレード等のクリーニング手段や、潜像保持体から記録媒体へのトナー像の転写を媒介する中間転写手段（中間転写体）などを有していてもよい。また、カラー画像を形成する場合には、各色のトナーに対応する複数の潜像保持体を備えたいわゆるタンデム型の画像形成装置であってもよい。
【０１００】
なお、本実施形態に係る画像形成装置において、現像手段を含む部分が、画像形成装置本体に対して着脱されるカートリッジ構造（プロセスカートリッジ）であってもよく、該プロセスカートリッジとしては、トナーが収容された現像手段を少なくとも備え、該トナーが本実施形態に係る非磁性一成分トナーである本実施形態に係るプロセスカートリッジが好適に用いられる。
以下、本実施形態の画像形成装置の一例を示すが、これに限定されるわけではない。なお、図に示す主用部を説明し、その他はその説明を省略する。
【０１０１】
図１は、４連タンデム方式のカラー画像形成装置を示す概略構成図である。図１に示す画像形成装置は、色分解された画像データに基づくイエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）の各色の画像を出力する電子写真方式の第１から第４の画像形成ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋ（画像形成手段）を備えている。これらの画像形成ユニット（以下、単に「ユニット」と称する）１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、水平方向に互いに離間して並設されている。なお、これらユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、画像形成装置本体に対して着脱されるプロセスカートリッジであってもよい。
【０１０２】
各ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋの図面における上方には、各ユニットを通して中間転写体としての中間転写ベルト２０が延設されている。中間転写ベルト２０は、図における左から右方向に互いに離間して配置された駆動ローラ２２および中間転写ベルト２０内面に接する支持ローラ２４に巻回されて設けられ、第１ユニット１０Ｙから第４ユニット１０Ｋに向う方向に走行されるようになっている。尚、支持ローラ２４は、図示しないバネ等により駆動ローラ２２から離れる方向に付勢されており、両者に巻回された中間転写ベルト２０に張力が与えられている。また、中間転写ベルト２０の像保持体側面には、駆動ローラ２２と対向して中間転写体クリーニング装置３０が備えられている。
また、各ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋの現像装置（現像手段）４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋのそれぞれには、トナーカートリッジ８Ｙ、８Ｍ、８Ｃ、８Ｋに収容されたイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの４色のトナーが供給される。
【０１０３】
上述した第１から第４ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、同等の構成を有しているため、ここでは中間転写ベルト走行方向の上流側に配設されたイエロー画像を形成する第１ユニット１０Ｙについて代表して説明する。尚、第１ユニット１０Ｙと同等の部分に、イエロー（Ｙ）の代わりに、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）を付した参照符号を付すことにより、第２から第４ユニット１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋの説明を省略する。
【０１０４】
第１ユニット１０Ｙは、潜像保持体として作用する感光体１Ｙを有している。感光体１Ｙの周囲には、感光体１Ｙの表面を帯電させる帯電ローラ２Ｙ、帯電された感光体１Ｙの表面を色分解された画像信号に基づくレーザ光線３Ｙよって露光して静電潜像を形成する露光装置３、静電潜像に帯電した現像剤を供給して静電潜像を現像する現像装置４Ｙ（現像手段）、現像したトナー像を中間転写ベルト２０上に転写する１次転写ローラ５Ｙ（１次転写手段）、および１次転写後に感光体１Ｙの表面に残存する現像剤を除去する感光体クリーニング装置（クリーニング手段）６Ｙが順に配設されている。
【０１０５】
なお、帯電ローラ２Ｙは、感光体１Ｙの表面に直接接触して、感光体１Ｙの表面を帯電させる。また現像装置４Ｙの現像保持体は、感光体１Ｙには直接接触せずに、静電潜像を現像する。
さらに１次転写ローラ５Ｙは、中間転写ベルト２０の内側に配置され、感光体１Ｙに対向した位置に設けられている。また転写部材である１次転写ローラ５Ｙは、中間転写ベルト２０を介して感光体１Ｙに接触している。更に、各１次転写ローラ５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｋには、１次転写バイアスを印加するバイアス電源（図示せず）がそれぞれ接続されている。各バイアス電源は、図示しない制御部による制御によって、各１次転写ローラに印加する転写バイアスを制御する。
【０１０６】
以下、第１ユニット１０Ｙにおいてイエロー画像を形成する動作について説明する。まず、動作に先立って、帯電ローラ２Ｙによって感光体１Ｙの表面が−６００Ｖから−８００Ｖ程度に帯電される。
感光体１Ｙは、導電性（２０℃における体積抵抗率：１×１０−６Ωｃｍ以下）の基体上に感光層を積層して形成されている。この感光層は、通常は高抵抗（一般の樹脂程度の抵抗）であるが、レーザ光線３Ｙが照射されると、レーザ光線が照射された部分の比抵抗が変化する性質を持っている。そこで、帯電した感光体１Ｙの表面に、図示しない制御部から送られてくるイエロー用の画像データに従って、露光装置３を介してレーザ光線３Ｙを出力する。レーザ光線３Ｙは、感光体１Ｙの表面の感光層に照射され、それにより、イエロー印字パターンの静電潜像が感光体１Ｙの表面に形成される。
【０１０７】
静電潜像とは、帯電によって感光体１Ｙの表面に形成される像であり、レーザ光線３Ｙによって、感光層の被照射部分の比抵抗が低下し、感光体１Ｙの表面の帯電した電荷が流れ、一方、レーザ光線３Ｙが照射されなかった部分の電荷が残留することによって形成される、いわゆるネガ潜像である。
このようにして感光体１Ｙ上に形成された静電潜像は、感光体１Ｙの走行に従って現像位置まで回転される。そして、この現像位置で、感光体１Ｙ上の静電潜像が、現像装置４Ｙによって可視像（現像）化される。
【０１０８】
現像装置４Ｙ内には、例えば、イエロー着色剤と結着樹脂とを含むイエロー現像剤が収容されている。イエロー現像剤は、現像装置４Ｙの内部にある現像ロール(現像剤保持体)と帯電スリーブとの摩擦により帯電し、感光体１Ｙ上に帯電した帯電荷と同極性（負極性）の電荷を有して現像剤ロール（現像剤保持体）上に保持されている。そして感光体１Ｙの表面が現像装置４Ｙを通過していくことにより、感光体１Ｙ表面上の除電された潜像部にイエロー現像剤が静電的に付着し、潜像がイエロー現像剤によって現像される。イエローのトナー像が形成された感光体１Ｙは、引続き走行され、感光体１Ｙ上に現像されたトナー像が１次転写位置へ搬送される。
【０１０９】
感光体１Ｙ上のイエロートナー像が１次転写位置へ搬送されると、１次転写ローラ５Ｙに１次転写バイアスが印加され、感光体１Ｙから１次転写ローラ５Ｙに向う静電気力がトナー像に作用され、感光体１Ｙ上のトナー像が中間転写ベルト２０上に転写される。このとき印加される転写バイアスは、トナーの極性（−）と逆極性の（＋）極性であり、例えば第１ユニット１０Ｙでは制御部に（図示せず）よって＋１０μＡ程度に制御されている。
一方、感光体１Ｙ上に残留したトナーはクリーニング装置６Ｙで除去されて回収される。
【０１１０】
また、第２ユニット１０Ｍ以降の１次転写ローラ５Ｍ、５Ｃ、５Ｋに印加される１次転写バイアスも、第１ユニットに準じて制御されている。
こうして、第１ユニット１０Ｙにてイエロートナー像の転写された中間転写ベルト２０は、第２から第４ユニット１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋを通して順次搬送され、各色のトナー像が重ねられて多重転写される。
【０１１１】
第１から第４ユニットを通して４色のトナー像が多重転写された中間転写ベルト２０は、中間転写ベルト２０と中間転写ベルト２０内面に接する支持ローラ２４と中間転写ベルト２０の像保持面側に配置された２次転写ローラ（２次転写手段）２６とから構成された２次転写部へと至る。一方、記録紙（記録媒体）Ｐが供給機構を介して２次転写ローラ２６と中間転写ベルト２０とが圧接されている隙間に給紙され、２次転写バイアスが支持ローラ２４に印加される。このとき印加される転写バイアスは、トナーの極性（−）と同極性の（−）極性であり、中間転写ベルト２０から記録紙Ｐに向う静電気力がトナー像に作用され、中間転写ベルト２０上のトナー像が記録紙Ｐ上に転写される。尚、この際の２次転写バイアスは２次転写部の抵抗を検出する抵抗検出手段（図示せず）により検出された抵抗に応じて決定されるものであり、電圧制御されている。
【０１１２】
この後、記録紙Ｐは定着装置（定着手段）２８へと送り込まれトナー像が加熱され、色重ねしたトナー像が溶融されて、記録紙Ｐ上へ定着される。カラー画像の定着が完了した記録紙Ｐは、排出部へ向けて搬出され、一連のカラー画像形成動作が終了される。
なお、上記例示した画像形成装置は、中間転写ベルト２０を介してトナー像を記録紙Ｐに転写する構成となっているが、この構成に限定されるものではなく、感光体から直接トナー像が記録紙に転写される構造であってもよい。
【０１１３】
＜プロセスカートリッジ、トナーカートリッジ＞
図２は、本実施形態に係るトナーを収容するプロセスカートリッジの好適な一例を示す概略構成図である。プロセスカートリッジ２００は、現像装置１１１とともに、感光体１０７、帯電ローラ１０８、感光体クリーニング装置（クリーニング手段）１１３、露光のための開口部１１８、及び、除電露光のための開口部１１７を取り付けレール１１６を用いて組み合わせ、そして一体化したものである。
そして、このプロセスカートリッジ２００は、感光体１０７の表面に形成されたトナー像を記録媒体３００の表面に転写する転写装置１１２と、転写された前記トナー像を記録媒体３００の表面に定着させる定着装置１１５と、図示しない他の構成部分とから構成される画像形成装置本体に対して着脱自在としたものであり、画像形成装置本体とともに画像形成装置を構成するものである。
【０１１４】
図２で示すプロセスカートリッジでは、感光体１０７、帯電装置１０８、現像装置１１１、クリーニング装置（クリーニング手段）１１３、露光のための開口部１１８、及び、除電露光のための開口部１１７を備えているが、これら装置は選択的に組み合わせられる。本実施形態のプロセルカートリッジでは、現像装置１１１を少なくとも備えていれば、感光体１０７、帯電装置１０８、クリーニング装置（クリーニング手段）１１３、露光のための開口部１１８、及び、除電露光のための開口部１１７は備えていなくてもよい。
【０１１５】
次に、本実施形態に係るトナーカートリッジについて説明する。トナーカートリッジは、画像形成装置に着脱されるように装着され、少なくとも、前記画像形成装置内に設けられた現像手段に供給するためのトナーを収納するトナーカートリッジにおいて、前記トナーが既述した本実施形態に係るトナーとされる。
従って、トナーカートリッジが着脱される構成を有する画像形成装置においては、本実施形態に係るトナーを収納したトナーカートリッジを利用することにより、本実施形態に係るトナーが容易に現像装置に供給される。
【０１１６】
なお、図１に示す画像形成装置は、トナーカートリッジ８Ｙ、８Ｍ、８Ｃ、８Ｋが着脱される構成を有する画像形成装置であり、現像装置４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋは、各々の現像装置（色）に対応したトナーカートリッジと、図示しない現像剤供給管で接続されている。また、トナーカートリッジ内に収納されているトナーが少なくなった場合には、このトナーカートリッジを交換してもよい。
【実施例】
【０１１７】
以下、実施例により本実施形態を詳細に説明するが、本実施形態は、これら実施例に何ら限定されるものではない。なお、以下の説明において、特に断りのない限り、「部」はすべて「質量部」を意味する。
【０１１８】
−結晶性ポリエステル樹脂の合成−
加熱乾燥した三口フラスコに、１，１２−ドデカンジカルボン酸２６６部、および１，１０−デカンジオール１６９部と、触媒としてテトラブトキシチタネートを０．０３５部を入れた後、減圧操作により容器内の空気を減圧し、さらに窒素ガスにより不活性雰囲気下とし、機械攪拌にて１８０℃で６時間還流を行った。その後、減圧蒸留にて２２０℃まで徐々に昇温を行い２．５時間攪拌し、粘稠な状態となったところで樹脂酸価を測定し、樹脂酸価が１５．０ ｍｇＫＯＨ／ｇになったところで、減圧蒸留を停止、空冷し結晶性ポリエステル樹脂を得た。
得られた結晶性ポリエステル樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）を前述の方法にて測定したところ１３０００であった。また、得られた結晶性ポリエステル樹脂の融解温度を、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて測定したところ７３℃であった。
【０１１９】
−結晶性ポリエステル樹脂分散液の調製−
ついで、この結晶性ポリエステル樹脂を１８０部及び、脱イオン水５８５部をステンレスビーカーに入れ、温浴につけ、９５℃に加熱した。結晶性ポリエステル樹脂が溶融した時点で、ホモジナイザー（ＩＫＡ社製：ウルトラタラックスＴ５０）を用いて８０００ｒｐｍで攪拌し、同時に希アンモニア水を添加しｐＨを７．０に調整した。ついでアニオン性界面活性剤（第一工業製薬（株）：ネオゲンＲ）０．８部を希釈した水溶液２０部を滴下しながら、乳化分散を行い、体積平均粒子径が０．２３μｍの結晶性ポリエステル樹脂分散液を調整した。
【０１２０】
−非晶性ポリエステル樹脂の合成−
加熱乾燥した二口フラスコに、アジピン酸ジメチル７４部、テレフタル酸ジメチル１９２部、ビスフェノールＡエチレンオキシド付加物２１６部、エチレングリコール３８部と、触媒としてテトラブトキシチタネート０．０３７部とを入れ、容器内に窒素ガスを導入して不活性雰囲気に保ち攪拌しながら昇温した後、１６０℃で約７時間共縮重合反応させ、その後、１０Ｔｏｒｒまで徐々に減圧しながら２２０℃まで昇温し４時間保持した。一旦常圧に戻し、無水トリメリット酸９部を加え、再度１０Ｔｏｒｒまで徐々に減圧し１時間保持することにより非晶性ポリエステル樹脂を合成した。
得られた非晶性ポリエステル樹脂のガラス転移温度を、前述の測定方法により示差走査熱量系（ＤＳＣ）を用いて測定したところ、６０℃であった。得られた非晶性ポリエステル樹脂の分子量を前述の測定方法によりＧＰＣを用いて測定したところ、重量平均分子量（Ｍｗ）は１２０００であった。また、得られた非晶性ポリエステル樹脂の酸価を測定したところ、２５．０ ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【０１２１】
−非晶性ポリエステル樹脂分散液の調製−
この非晶性ポリエステル樹脂を１１５部と、脱イオン水１８０部と、アニオン性界面活性剤（第一工業製薬（株）：ネオゲンＲ）５部とを混合して１２０℃に加熱した後、ホモジナイザー（ＩＫＡ社製：ウルトラタラックスＴ５０）にて十分に分散後、圧力吐出型ゴーリンホモジナイザーで分散処理を１時間行うことにより、非晶性ポリエステル樹脂分散液（樹脂粒子濃度：４０質量％）を調整した。
【０１２２】
−着色剤分散液の調製−
カーボンブラック リーガル３３０：（キャボット社製）９９部と、アニオン界面活性剤（第一工業製薬社製：ネオゲンＲ）１５部と、イオン交換水３００部とを混合し、ホモジナイザー（ＩＫＡ社製：ウルトラタラックスＴ５０）を用いて１０分間分散した後、循環式超音波分散機（日本精機製作所製、ＲＵＳ ６００ＴＣＶＰ）にかけることによって黒着色剤分散液を得た。
得られた、黒着色剤分散液内における着色剤（カーボンブラック）の体積平均粒子径を、レーザー回折粒度測定器を用いて測定したところ、体積平均粒子径は０．２５μｍであった。また、黒着色剤分散液の固形分比率は２４質量％であった。
【０１２３】
−離型剤分散液の調製−
フィッシャートロプシュワックスＦＮＰ９２（融解温度９２℃：日本精鑞社製）９０部と、アニオン性界面活性剤（第一工業製薬社製：ネオゲンＲ）３．６部と、イオン交換水３６０部とを混合し、１００℃に加熱して、ホモジナイザー（ＩＫＡ社製：ウルトラタラックスＴ５０）にて十分分散後、圧力吐出型ゴーリンホモジナイザーで分散処理し、離型剤分散液を得た。得られた、離型剤分散液内における離型剤の体積平均粒子径をレーザー回折粒度測定器を用いて測定したところ、体積平均粒子径は０．２３μｍであった。また、離型剤分散液の固形分比率は２０質量％であった。
【０１２４】
−シラン化合物処理されたメタチタン酸粒子の調製−
まず、イルメナイトを鉱石として用い、硫酸に溶解させ鉄粉を分離し、ＴｉＯＳＯ４を加水分解してＴｉＯ（ＯＨ）２を生成させる湿式沈降法を用いてＴｉＯ（ＯＨ）２を製造した。なお、ＴｉＯ（ＯＨ）２の製造の過程で、加水分解と核生成のための分散調整及び水洗を行った。
【０１２５】
得られたＴｉＯ（ＯＨ）２１００部を、水１０００ｍｌ中に分散し、これにイソブチルトリメトキシシラン４０部を室温（２５℃）で撹拌しながら滴下した。次いで、これをろ過し、水洗を繰り返した。そして、得られた「イソブチルトリメトキシシランで表面疎水化処理されたメタチタン酸粒子」を１５０℃で乾燥し、体積平均粒径８５ｎｍ、ＢＥＴ比表面積が１２０ｍ２／ｇであり、比重が３．４である疎水性メタチタン酸粒子を調製した。
なお、メタチタン酸粒子の粒径は、イソブチルトリメトキシシラン量と攪拌の温度で調整でき、イソブチルトリメトキシシラン量が増加すると粒径は大きくなり、また、温度を上昇させると粒径は小さくなる。
【０１２６】
［実施例１］
結晶性ポリエステル樹脂分散液を１０４．４部と、非晶性ポリエステル樹脂分散液を３３６．１部と、着色剤分散液４５．４部と、離型剤分散液１１５．３部と、脱イオン水４８４部とを丸型ステンレス製フラスコ中に入れて、ウルトラタラックスＴ５０で十分に混合・分散した。
次いで、これにポリ塩化アルミニウム０．３７部を加え、ウルトラタラックスで分散操作を継続した。さらに加熱用オイルバスでフラスコを攪拌しながら５２℃まで加熱した。５２℃で３時間保持した後、ここに非晶性ポリエステル樹脂分散液を緩やかに１７５部追加した。
その後、０．５Ｎ水酸化ナトリウム水溶液で系内のｐＨを８．５にした後、ステンレス製フラスコを密閉し、磁力シールを用いて攪拌を継続しながら９０℃まで加熱し、３.５時間保持した。
反応終了後、冷却し、濾過し、イオン交換水で十分に洗浄した後、ヌッチェ式吸引濾過により固液分離を施した。これを更に４０℃のイオン交換水３リットルに再分散し、１５分間、３００ｒｐｍで攪拌・洗浄した。
これを更に５回繰り返し、濾液のｐＨが６．８８、電気伝導度８．４μＳ／ｃｍ、表面張力が７．０２Ｎｍとなったところで、ヌッチェ式吸引濾過によりＮｏ．５Ａろ紙を用いて固液分離を行い、次いで真空乾燥を１２時間実施しトナー粒子（１）を得た。
得られたトナー粒子（１）のガラス転移温度を測定したところ、５４．０℃であった。
上述のようにして得られたトナー粒子（１）の体積平均粒子径Ｄ５０ｖは６．５μｍであった。
【０１２７】
トナー粒子（１）１００部と体積平均粒子径が８５ｎｍでアスペクト比が６であるシラン化合物処理されたメタチタン酸粒子３．４５部とをヘンシェルミキサーにて回転数３５００ｒｐｍにて２分間の条件で混合した。次いで、体積平均粒子径が２０ｎｍの疎水性シリカ粒子（日本アエロジル社製Ｔ８０５）２．１２部をヘンシェルミキサーにて３５００ｒｐｍ２分間の条件で混合しトナー（１）を得た。
シリカ粒子及びメタチタン酸粒子のトナー粒子に対する被覆率、脱離しているシリカ粒子の割合（脱離量）及び付着しているメタチタン酸粒子の割合（付着量）、並びに、メタチタン酸粒子のアスペクト比を表１及び表２に示す。なお、トナー（１）の体積平均粒子径は、トナー粒子（１）の体積平均粒子径と一致した。
【０１２８】
＜評価＞
画像形成装置として、富士ゼロックス社製ＸＰ−１５を用い、トナー（１）を現像器に充填し、１辺が３ｃｍの正方形の黒ベタ画像を紙面の左上、中央、右下に有する画像パターンをＣ２紙上に連続して１００００枚印刷した。１００００枚目の画像について下記評価を実施した。
なお、富士ゼロックス社製ＸＰ−１５の現像器は、ブレードの摩擦による帯電方式である。
【０１２９】
−白筋−
黒ベタ画像に、白筋があるかどうかを目視にて確認した。白筋が確認されず、トナーが現像器のブレードに固着しておらず、トナー同士の凝集も見られない場合は○、トナーが現像器のブレードに固着していたり、またはトナー同士の凝集が見られるものの筋は発生していない場合は△、白筋が発生した場合は×と評価した。得られた結果を表３に示す。
【０１３０】
−最低定着温度−
黒ベタ画像を、一定荷重の重り（０．５ｋｇ）を用いて折り曲げ、折り曲げた部分の画像欠損度合いを観察し、多少の画像の剥がれが観測されるものの実用上の問題がないと判断されるレベル以上となる定着温度を最低定着温度として、低温定着性の指標とした。得られた結果を表３に示す。
【０１３１】
［実施例２］
トナー粒子（１）１００部と体積平均粒子径が８５nmでアスペクト比が６であるシラン化合物処理されたメタチタン酸粒子３．４５部とをヘンシェルミキサーにて３５００ｒｐｍ、３分間の条件で外添し、体積平均粒子径が７ｎｍの疎水性シリカ粒子（日本アエロジル社製Ｒ９７２）０．７４部をヘンシェルミキサーにて３５００ｐｍ、１分間の条件で外添し、トナー（２）を得た。
上述のようにして調製されたトナー（２）について、実施例１と同様に評価した。得られた結果を表３に示す。
【０１３２】
［実施例３］
トナー粒子（１）１００部と体積平均粒子径が８５nmでアスペクト比が６であるシラン化合物処理されたメタチタン酸粒子３．４５部とをヘンシェルミキサーにて３５００ｒｐｍ、１．５分間の条件で外添し、体積平均粒子径が３０ｎｍの疎水性シリカ粒子（日本アエロジル社製ＮＡＸ５０）３．１８部をヘンシェルミキサーにて３５００ｒｐｍ、２．５分間の条件で外添し、トナー（３）を得た。
上述のようにして調製されたトナー（３）について、実施例１と同様に評価した。得られた結果を表３に示す。
【０１３３】
［実施例４］
トナー粒子（１）１００部と体積平均粒子径が５０nmでアスペクト比が６であるシラン化合物処理されたメタチタン酸粒子２．０３部とをヘンシェルミキサーにて３５００ｒｐｍ、１．５分間の条件で外添し、体積平均粒子径が２０ｎｍの疎水性シリカ粒子（Ｔ８０５）２．１２部をヘンシェルミキサーにて３５００ｒｐｍ、２分間の条件で外添し、トナー（４）を得た。
上述のようにして調製されたトナー（４）について、実施例１と同様に評価した。得られた結果を表３に示す。
【０１３４】
［実施例５］
トナー粒子（１）１００部と体積平均粒子径が１２０nmでアスペクト比が６であるシラン化合物処理されたメタチタン酸粒子４．８７部とをヘンシェルミキサーにて３５００ｒｐｍ、３.５分間の条件で外添し、体積平均粒子径が２０ｎｍの疎水性シリカ粒子（Ｔ８０５）２．１２部をヘンシェルミキサーにて３５００ｒｐｍ、２分間の条件で外添し、トナー（５）を得た。
上述のようにして調製されたトナー（５）について、実施例１と同様に評価した。得られた結果を表３に示す。
【０１３５】
［実施例６］
トナー粒子（１）１００部と体積平均粒子径が８５nmでアスペクト比が３であるシラン化合物処理されたメタチタン酸粒子３．４５部とをヘンシェルミキサーにて３５００ｒｐｍ、２．５分間の条件で外添し、体積平均粒子径が２０ｎｍの疎水性シリカ粒子（Ｔ８０５）２．１２部をヘンシェルミキサーにて３５００ｒｐｍ、２分間の条件で外添し、トナー（６）を得た。
上述のようにして調製されたトナー（６）について、実施例１と同様に評価した。得られた結果を表３に示す。
【０１３６】
［実施例７］
トナー粒子（１）１００部と体積平均粒子径が８５nmでアスペクト比が９であるシラン化合物処理されたメタチタン酸粒子３．４５部とをヘンシェルミキサーにて３５００ｒｐｍ、１．５分間の条件で外添し、体積平均粒子径が２０ｎｍの疎水性シリカ粒子（Ｔ８０５）２．１２部をヘンシェルミキサーにて３５００ｒｐｍ、２分間の条件で外添し、トナー（７）を得た。
上述のようにして調製されたトナー（７）について、実施例１と同様に評価した。得られた結果を表３に示す。
【０１３７】
［実施例８］
トナー粒子（１）１００部と体積平均粒子径が８５nmでアスペクト比が６であるシラン化合物処理されたメタチタン酸粒子３．４５部とをヘンシェルミキサーにて３５００ｒｐｍ、２分間の条件で外添し、体積平均粒子径が２０ｎｍの疎水性シリカ粒子（Ｔ８０５）１．７９部をヘンシェルミキサーにて３５００ｒｐｍ、２分間の条件で外添し、トナー（８）を得た。
上述のようにして調製されたトナー（８）について、実施例１と同様に評価した。得られた結果を表３に示す。
【０１３８】
［実施例９］
トナー粒子（１）１００部と体積平均粒子径が８５nmでアスペクト比が６であるシラン化合物処理されたメタチタン酸粒子３．４５部とをヘンシェルミキサーにて３５００ｒｐｍ、２分間の条件で外添し、体積平均粒子径が２０ｎｍの疎水性シリカ粒子（Ｔ８０５）２．４６部をヘンシェルミキサーにて３５００ｒｐｍ、２分間の条件で外添し、トナー（９）を得た。
上述のようにして調製されたトナー（９）について、実施例１と同様に評価した。得られた結果を表３に示す。
【０１３９】
［実施例１０］
トナー粒子（１）１００部と体積平均粒子径が８５nmでアスペクト比が６であるシラン化合物処理されたメタチタン酸粒子１．３８部とをヘンシェルミキサーにて３５００ｒｐｍ、２分間の条件で外添し、体積平均粒子径が２０ｎｍの疎水性シリカ粒子（Ｔ８０５）２．１２部をヘンシェルミキサーにて３５００ｒｐｍ、１．５分間の条件で外添し、トナー（１０）を得た。
上述のようにして調製されたトナー（１０）について、実施例１と同様に評価した。得られた結果を表３に示す。
【０１４０】
［実施例１１］
トナー粒子（１）１００部と体積平均粒子径が８５nmでアスペクト比が６であるシラン化合物処理されたメタチタン酸粒子５．５２部とをヘンシェルミキサーにて３５００ｒｐｍ、２分間の条件で外添し、体積平均粒子径が２０ｎｍの疎水性シリカ粒子（Ｔ８０５）２．１２部をヘンシェルミキサーにて３５００ｒｐｍ、２分間条件で外添し、トナー（１１）を得た。
上述のようにして調製されたトナー（１１）について、実施例１と同様に評価した。得られた結果を表３に示す。
【０１４１】
［比較例１］
トナー粒子（１）１００部と体積平均粒子径が１３０nmでアスペクト比が６であるシラン化合物処理されたメタチタン酸粒子５．２８部とをヘンシェルミキサーにて３５００ｒｐｍ、４分間の条件で外添し、体積平均粒子径が２０ｎｍの疎水性シリカ粒子（Ｔ８０５）２．１２部をヘンシェルミキサーにて３５００ｒｐｍ、２分間の条件で外添し、トナー（１２）を得た。
上述のようにして調製されたトナー（１２）について、実施例１と同様に評価した。得られた結果を表４に示す。
【０１４２】
［比較例２］
トナー粒子（１）１００部と体積平均粒子径が４０nmでアスペクト比が６であるシラン化合物処理されたメタチタン酸粒子２．６部とをヘンシェルミキサーにて３５００ｒｐｍ、２分間の条件で外添し、体積平均粒子径が２０ｎｍの疎水性シリカ粒子（Ｔ８０５）２．１２部をヘンシェルミキサーにて３５００ｒｐｍ、２分間の条件で外添し、トナー（１３）を得た。
上述のようにして調製されたトナー（１３）について、実施例１と同様に評価した。得られた結果を表４に示す。
【０１４３】
［比較例３］
トナー粒子（１）１００部と体積平均粒子径が８５nmでアスペクト比が６であるシラン化合物処理されたメタチタン酸粒子３．４５部とをヘンシェルミキサーにて３５００ｒｐｍ、２分間の条件で外添し、体積平均粒子径が２０ｎｍの疎水性シリカ粒子（Ｔ８０５）２．６８部をヘンシェルミキサーにて３５００ｒｐｍ、２分間の条件で外添し、トナー（１４）を得た。
上述のようにして調製されたトナー（１４）について、実施例１と同様に評価した。得られた結果を表４に示す。
【０１４４】
［比較例４］
トナー粒子（１）１００部と体積平均粒子径が８５nmでアスペクト比が６であるシラン化合物処理されたメタチタン酸粒子３．４５部とをヘンシェルミキサーにて３５００ｒｐｍ、２．５分間の条件で外添し、体積平均粒子径が２０ｎｍの疎水性シリカ粒子（Ｔ８０５）１．６８部をヘンシェルミキサーにて３５００ｒｐｍ、１．５分間の条件で外添し、トナー（１５）を得た。
上述のようにして調製されたトナー（１５）について、実施例１と同様に評価した。得られた結果を表４に示す。
【０１４５】
［比較例５］
トナー粒子（１）１００部と体積平均粒子径が８５nmでアスペクト比が６であるシラン化合物処理されたメタチタン酸粒子３．４５部とをヘンシェルミキサーにて３５００ｒｐｍ、１分間の条件で外添し、体積平均粒子径が４.５ｎｍの疎水性シリカ粒子（日産化学社製スノーテックス）０．４９部をヘンシェルミキサーにて３５００ｒｐｍ、３分間の条件で外添し、トナー（１６）を得た。
上述のようにして調製されたトナー（１６）について、実施例１と同様に評価した。得られた結果を表４に示す。
【０１４６】
［比較例６］
トナー粒子（１）１００部と体積平均粒子径が８５nmでアスペクト比が６であるシラン化合物処理されたメタチタン酸粒子３．４５部とをヘンシェルミキサーにて３５００ｒｐｍ、１分間の条件で外添し、体積平均粒子径が４０ｎｍの疎水性シリカ粒子（日本アエロジル社製ＲＸ５０）４．２４部をヘンシェルミキサーにて３５００ｒｐｍ、３分間の条件で外添し、トナー（１７）を得た。
上述のようにして調製されたトナー（１７）について、実施例１と同様に評価した。得られた結果を表４に示す。
【０１４７】
［比較例７］
トナー粒子（１）１００部と体積平均粒子径が８５nmでアスペクト比が２であるシラン化合物処理されたメタチタン酸粒子３．４５部とをヘンシェルミキサーにて３５００ｒｐｍ、２.５分間の条件で外添し、体積平均粒子径が２０ｎｍの疎水性シリカ粒子（Ｔ８０５）２．１２部をヘンシェルミキサーにて３５００ｒｐｍ、２分間の条件で外添し、トナー（１８）を得た。
上述のようにして調製されたトナー（１８）について、実施例１と同様に評価した。得られた結果を表４に示す。
【０１４８】
［比較例８］
トナー粒子（１）１００部と体積平均粒子径が８５nmでアスペクト比が１１.５であるシラン化合物処理されたメタチタン酸粒子３．４５部とをヘンシェルミキサーにて３５００ｒｐｍ、１．５分間の条件で外添し、体積平均粒子径が２０ｎｍの疎水性シリカ粒子（Ｔ８０５）２．１２部をヘンシェルミキサーにて３５００ｒｐｍ、２分間の条件で外添し、トナー（１９）を得た。
上述のようにして調製されたトナー（１９）について、実施例１と同様に評価した。得られた結果を表４に示す。
【０１４９】
［比較例９］
トナー粒子（１）１００部と体積平均粒子径が８５nmでアスペクト比が６であるシラン化合物処理されたメタチタン酸粒子１部とをヘンシェルミキサーにて３５００ｒｐｍ、２分間の条件で外添し、体積平均粒子径が２０ｎｍの疎水性シリカ粒子（Ｔ８０５）２．１２部をヘンシェルミキサーにて３５００ｒｐｍ、２分間の条件で外添し、トナー（２０）を得た。
上述のようにして調製されたトナー（２０）について、実施例１と同様に評価した。得られた結果を表４に示す。
【０１５０】
［比較例１０］
トナー粒子（１）１００部と体積平均粒子径が８５nmでアスペクト比が６であるシラン化合物処理されたメタチタン酸粒子６．２部とをヘンシェルミキサーにて３５００ｒｐｍ、２分間の条件で外添し、体積平均粒子径が２０ｎｍの疎水性シリカ粒子（Ｔ８０５）２．１２部をヘンシェルミキサーにて３５００ｒｐｍ、２分間の条件で外添し、トナー（２１）を得た。
上述のようにして調製されたトナー（２１）について、実施例１と同様に評価した。得られた結果を表４に示す。
【０１５１】
［比較例１１］
トナー粒子（１）１００部と体積平均粒子径が８５nmでアスペクト比が６であるシラン化合物処理されたメタチタン酸粒子３．４５部とをヘンシェルミキサーにて３５００ｒｐｍ、１分間の条件で外添し、体積平均粒子径が２０ｎｍの疎水性シリカ粒子（Ｔ８０５）２．１２部をヘンシェルミキサーにて３５００ｒｐｍ、３分間の条件で外添し、トナー（２２）を得た。
上述のようにして調製されたトナー（２２）について、実施例１と同様に評価した。得られた結果を表４に示す。
【０１５２】
［比較例１２］
トナー粒子（１）１００部と体積平均粒子径が８５nmでアスペクト比が６であるシラン化合物処理されたメタチタン酸粒子３．４５部とをヘンシェルミキサーにて３５００ｒｐｍ、１分間の条件で外添し、体積平均粒子径が２０ｎｍの疎水性シリカ粒子（Ｔ８０５）２．１２部をヘンシェルミキサーにて３５００ｒｐｍ、２分間の条件で外添し、トナー（２３）を得た。
上述のようにして調製されたトナー（２３）について、実施例１と同様に評価した。得られた結果を表４に示す。
【０１５３】
［比較例１３］
トナー粒子（１）１００部と体積平均粒子径が８５nmでアスペクト比が６であるシラン化合物処理されていないメタチタン酸粒子３．４５部とをヘンシェルミキサーにて３５００ｒｐｍ、２分間の条件で外添し、体積平均粒子径が２０ｎｍの疎水性シリカ粒子（Ｔ８０５）２．１２部をヘンシェルミキサーにて３５００ｒｐｍ、２分間の条件で外添し、トナー（２４）を得た。
上述のようにして調製されたトナー（２４）について、実施例１と同様に評価した。得られた結果を表４に示す。
【０１５４】
【表１】
2011154278.tif 000002
【０１５５】
【表２】
2011154278.tif 000003
【０１５６】
【表３】
2011154278.tif 000004
【０１５７】
【表４】
2011154278.tif 000005
【符号の説明】
【０１５８】
１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｋ、１１、１０７  感光体（潜像保持体）
２Ｙ、２Ｍ、２Ｃ、２Ｋ、１０８  帯電ローラ（帯電手段）
３Ｙ、３Ｍ、３Ｃ、３Ｋ  レーザ光線（静電潜像形成手段）
３  露光装置
４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋ、１１１  現像装置（現像手段）
５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｋ  １次転写ローラ
６Ｙ、６Ｍ、６Ｃ、６Ｋ、１１３  感光体クリーニング装置（クリーニング手段）
８Ｙ、８Ｍ、８Ｃ、８Ｋ  トナーカートリッジ
１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋ  ユニット
１２  ローラー帯電器（帯電手段）
１３  現像剤保持体
１４  現像剤供給ローラー
１５  層形成ブレード
１６  ローラー転写器（転写手段）
１７  ブレード式クリーナー
２０  中間転写ベルト
２２  駆動ローラ
２４  支持ローラ
２６  ２次転写ローラ（転写手段）
２８、１１５  定着装置（定着手段）
３０  中間転写体クリーニング装置
１１２  転写装置
１１６  取り付けレール
１１７  除電露光のための開口部
１１８  露光のための開口部
２００  プロセスカートリッジ
Ｐ、３００  記録紙（記録媒体）
【図１】
2011154278.tif 000006
【図２】
2011154278.tif 000007