(57)【要約】【課題】本発明は、樹脂成分として、ポリウレタンを用いたカバーを有するゴルフボールにおいて、耐擦過傷性およびスピン性能に優れるゴルフボールを提供することを課題とする。【解決手段】本発明のゴフルボールは、コアと、前記コアを被覆し、樹脂成分として、ポリウレタンを含有するカバーとを有するゴルフボールであって、前記ポリウレタンは、構成成分として、ポリイソシアネート成分と、高分子量ポリオールと、鎖延長剤成分として、シス−１，４−シクロヘキサンジメタノールとトランス−１，４−シクロヘキサンジメタノールの混合物を有することを特徴とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
コアと、前記コアを被覆し、樹脂成分として、ポリウレタンを含有するカバーとを有するゴルフボールであって、前記ポリウレタンは、構成成分として、ポリイソシアネート成分と、高分子量ポリオールと、鎖延長剤成分として、シス−１，４−シクロヘキサンジメタノールとトランス−１，４−シクロヘキサンジメタノールの混合物を有することを特徴とするゴルフボール。
【請求項２】
シス−１，４−シクロヘキサンジメタノールとトランス−１，４−シクロヘキサンジメタノールとの混合比率（シス／トランス）は、質量比で、７０／３０〜１０／９０である請求項１に記載のゴルフボール。
【請求項３】
前記ポリウレタンは、ポリイソシアネート成分として、ジフェニルメタンジイソシアネートを有するものである請求項１または２に記載のゴルフボール。
【請求項４】
前記ポリウレタンは、高分子量ポリオール成分として、ポリオキシテトラメチレングリコールを有するものである請求項１〜３のいずれか一項に記載のゴルフボール。
【請求項５】
前記カバーのショアＤ硬度は、２０以上５０以下である請求項１〜４のいずれか一項に記載のゴルフボール。
【請求項６】
前記カバーの厚みは、０．３ｍｍ以上、２．５ｍｍ以下である請求項１〜５のいずれか一項に記載のゴルフボール。
【請求項７】
前記コアは、センターと前記センターを被覆する１以上の中間層を有する多層コアである請求項１〜６のいずれか一項に記載のゴルフボール。
【請求項８】
前記中間層のショアＤ硬度は、５０以上７５以下である請求項７に記載のゴルフボール。
【請求項９】
前記中間層の厚みは、０．３ｍｍ以上、６．０ｍｍ以下である請求項７または８に記載のゴルフボール。
【請求項１０】
前記コアの中心硬度と表面硬度の硬度差が、ＪＩＳ−Ｃ硬度で、１０以上４０以下である請求項１〜９のいずれか一項に記載のゴルフボール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ゴルフボールのカバーの改良技術に関するものであり、より詳細には、ウレタンカバーの改良技術に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ゴルフボールのカバーを構成する樹脂成分としては、アイオノマー樹脂やポリウレタンが使用されている。アイオノマー樹脂を使用したカバーは、反発性や耐久性、加工性などに優れることから、広く使用されているが、高い剛性と硬度を有するために打球感が悪く、また、スピン性能も十分なものが得られずコントロール性が劣るなどの問題が指摘されている。一方、カバーを構成する樹脂成分として、ポリウレタンを使用した場合には、アイオノマー樹脂に比べて打球感やスピン性能が向上することが知られている。
【０００３】
例えば、特許文献１には、芯及びカバーを含むゴルフボールであって、そのカバーがポリウレタンエラストマーを含み、そのポリウレタンエラストマーが（ａ）１種又は複数のポリオールと化学量論的に過剰なＨＤＩジイソシアネートモノマーの反応生成物を含むＨＤＩ末端プレポリマーであって、未反応ＨＤＩジイソシアネートモノマーが約２重量％未満まで除去されているもの、及び（ｂ）少なくとも１種のヒドロキシ又はアミン官能基鎖延長剤の反応生成物を含む、ゴルフボールが開示されている。
【０００４】
特許文献２には、芯及びカバーを含むゴルフボールであって、そのカバーがポリウレタンエラストマーを含み、そのポリウレタンエラストマーが、（ａ）ポリエステル、ポリカプロラクトン、ポリエーテル、ポリカーボネート及び炭化水素ポリオールからなる群より選択される１種又は複数のポリオールと化学量論的に過剰なＨＤＩジイソシアネートモノマーの反応生成物を含む、溶媒を使用しないで調製したＨＤＩ末端プレポリマーであって、未反応ＨＤＩジイソシアネートモノマーが２重量％未満まで除去されているもの、及び、（ｂ）少なくとも１種のヒドロキシ又はアミン官能基鎖延長剤の反応生成物を含む、ゴルフボールが開示されている。
【０００５】
特許文献３には、コアに１層以上のカバー層が被覆されたゴルフボールにおいて、前記カバー層のうち少なくとも１層が、ポリオール成分とポリイソシアネート成分とを含むポリウレタン原液が反応硬化して得られる熱可塑性ポリウレタンエラストマーを主材として形成されると共に、前記ポリオール成分が共重合ポリカーボネートポリオールを含むことを特徴とするゴルフボールが開示されている。
【０００６】
特許文献４には、少なくとも部分的にポリウレタン又はポリウレア組成物から製造した多層ゴルフールが開示され、前記ポリウレタン又はポリウレア組成物は、少なくとも１種のジイソシアネート、少なくとも１種のポリオール（ポリウレタン）又はアミノ末端を持つ部分（ポリウレア）、及び少なくとも１種の硬化剤を含むことが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特表２００５−５２３９５８号公報
【特許文献２】特開２００８−１９５９５５号公報
【特許文献３】特開２００７−９００６５号公報
【特許文献４】特開２００５−２８１５３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
一般に、軟質なカバーを有するゴルフボールは、スピン性能に優れるが、耐擦過傷性に劣り、硬質なカバーを有するゴルフボールは、耐擦過傷性に優れるが、スピン性能に劣る。すなわち、ゴルフボールのカバーにおいて、スピン性能と耐擦過傷性は相反する特性であり、これらの特性を両立することが求められている。本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、樹脂成分として、ポリウレタンを用いたカバーを有するゴルフボールにおいて、耐擦過傷性およびスピン性能に優れるゴルフボールを提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記課題を解決することのできた本発明のゴルフボールとは、コアと、前記コアを被覆し、樹脂成分として、ポリウレタンを含有するカバーとを有するゴルフボールであって、前記ポリウレタンは、構成成分として、ポリイソシアネート成分と、高分子量ポリオールと、鎖延長剤成分として、シス−１，４−シクロヘキサンジメタノールとトランス−１，４−シクロヘキサンジメタノールの混合物を有することを特徴とする。本発明者らが鋭意研究した結果、鎖延長剤成分として、シス−１，４−シクロヘキサンジメタノールとトランス−１，４−シクロヘキサンジメタノールの混合物を有するポリウレタンを使用することにより、耐擦過傷性とスピン性能とが両立したゴルフボールが得られることを見出し、本発明を完成した。鎖延長剤成分中のシス−１，４−シクロヘキサンジメタノールとトランス−１，４−シクロヘキサンジメタノールの混合比率（シス／トランス）は、質量比で、７０／３０〜１０／９０であることが好ましい。混合比率を上記範囲にすることによって、耐擦過傷性とスピン性能をより高度なレベルで両立できる。
【００１０】
前記ポリウレタンは、例えば、ポリイソシアネート成分として、ジフェニルメタンジイソシアネートを有するものであり、高分子量ポリオール成分として、ポリオキシテトラメチレングリコールを有するものであることが好ましい。前記カバーのショアＤ硬度は、例えば、２０以上５０以下である。前記カバーの厚みは、０．３ｍｍ以上、２．５ｍｍ以下であることが好ましい。本発明のゴルフボールのコアは、センターと前記センターを被覆する１以上の中間層を有する多層コアであってもよい。この場合、中間層のショアＤ硬度は、５０以上７５以下であり、また、中間層の厚みは、０．３ｍｍ以上、６．０ｍｍ以下であることが好ましい。さらに、コアとして、中心硬度と表面硬度の硬度差が、ＪＩＳ−Ｃ硬度で、１０以上４０以下であるものを使用することも好ましい。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、樹脂成分としてポリウレタンを用いたカバーを有するゴルフボールにおいて、耐擦過傷性およびスピン性能に優れるゴルフボールを提供できる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明のゴルフボールは、コアと、前記コアを被覆し、樹脂成分として、ポリウレタンを含有するカバーとを有するゴルフボールであって、前記ポリウレタンは、構成成分として、ポリイソシアネート成分と、高分子量ポリオールと、鎖延長剤成分として、シス−１，４−シクロヘキサンジメタノールとトランス−１，４−シクロヘキサンジメタノールの混合物（以下、単に「シストランス混合物」と称する場合がある）を有することを特徴とする。
【００１３】
まず、本発明で使用するポリウレタンについて説明する。前記ポリウレタンは、構成成分であるポリイソシアネートと高分子量ポリオールと鎖延長剤としてシストランス混合物とを反応させて得られるものであれば、特に限定されず、熱可塑性ポリウレタン、熱硬化性ポリウレタンのいずれであっても良い。以下、各構成成分について説明する。
【００１４】
本発明では、鎖延長剤成分として、シス−１，４−シクロヘキサンジメタノールとトランス−１，４−シクロヘキサンジメタノールの混合物を使用する。シス体とトランス体との混合物を使用することにより、耐擦過傷性とスピン性能とを両立することができる。
【００１５】
前記混合比率（シス／トランス）としては、質量比で、７０／３０以下が好ましく、６０／４０以下がより好ましく、５０／５０以下がさらに好ましく、４０／６０以下がさらに好ましく、１０／９０以上が好ましく、２０／８０以上がより好ましく、３０／７０以上がさらに好ましい。混合比率を上記範囲とすることによって、耐擦過傷性とスピン性能とをより高いレベルで両立できる。
【００１６】
前記シストランス混合物は、例えば、東京化成工業社製１，４−シクロヘキサンジメタノール（シス体とトランス体の混合物、シス体含有比率７４質量％）とトランス−１，４−シクロヘキサンジメタノール（トランス体含有率１００質量％）とを所望の混合比率になるように混合することにより得られる。
【００１７】
本発明で使用するポリウレタンは、鎖延長剤成分として、シクロヘキサンジメタノールのシストランス混合物のみを使用することが好ましい態様であるが、本発明の効果を損なわない範囲で、他の鎖延長剤を構成成分として有してもよい。前記他の鎖延長剤成分としては、低分子量のポリオールや低分子量のポリアミンなどを使用することができる。前記低分子量のポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロパンジオール（例：１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオールなど）、ジプロピレングリコール、ブタンジオール（例：１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、２，３−ジメチル−２，３−ブタンジオールなど）、ネオペンチルグリコール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ヘプタンジオール、オクタンジオール、アニリン系ジオール、ビスフェノールＡ系ジオールなどのジオール；グリセリン、トリメチロールプロパン、ヘキサントリオールなどのトリオール；ペンタエリスリトール、ソルビトールなどのテトラオールまたはヘキサオールなどが挙げられる。
【００１８】
また、鎖延長剤成分として使用できる低分子量のポリアミンは、少なくとも２以上のアミノ基を有するものであれば特に限定されない。前記ポリアミンとしては、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ブチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミンなどの脂肪族ポリアミン；イソホロンジアミン、ピペラジンなどの脂環式ポリアミン；芳香族ポリアミンなどが挙げられる。
【００１９】
前記芳香族ポリアミンは、少なくとも２以上のアミノ基が芳香環に直接または間接的に結合しているものであれば、特に限定されない。ここで、間接的に結合しているとは、アミノ基が、例えば低級アルキレン基を介して芳香環に結合していることをいう。前記芳香族ポリアミンとしては、例えば、１つの芳香環に２以上のアミノ基が結合している単環式芳香族ポリアミンでもよいし、少なくとも１つのアミノ基が１つの芳香環に結合しているアミノフェニル基を２個以上含む多環式芳香族ポリアミンでもよい。
【００２０】
前記単環式芳香族ポリアミンとしては、例えば、フェニレンジアミン、トルエンジアミン、ジエチルトルエンジアミン、ジメチルチオトルエンジアミンなどのアミノ基が芳香環に直接結合しているタイプ；キシリレンジアミンのようなアミノ基が低級アルキレン基を介して芳香環に結合しているタイプなどが挙げられる。また、前記多環式芳香族ポリアミンとしては、少なくとも２つのアミノフェニル基が直接結合しているポリ（アミノベンゼン）でもよいし、少なくとも２つのアミノフェニル基が低級アルキレン基やアルキレンオキシド基を介在して結合していてもよい。これらのうち、低級アルキレン基を介して２つのアミノフェニル基が結合しているジアミノジフェニルアルカンが好ましく、４，４’−ジアミノジフェニルメタン及びその誘導体が特に好ましい。
【００２１】
前記他の鎖延長剤の分子量は、４００以下が好ましく、３５０以下がより好ましく、３００以下がさらに好ましく、３０以上が好ましく、４０以上がより好ましく、４５以上がさらに好ましい。分子量が大きくなりすぎると、ポリウレタンのソフトセグメントを構成する高分子量ポリオールとの区別が困難になるからである。
【００２２】
本発明で使用するポリウレタンを構成するポリイソシアネート成分としては、イソシアネート基を２以上有するものであれば特に限定されず、例えば、２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート、２，４−トルエンジイソシアネートと２，６−トルエンジイソシアネートの混合物（ＴＤＩ）、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、１，５−ナフチレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、３，３’−ビトリレン−４，４’−ジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）、パラフェニレンジイソシアネート（ＰＰＤＩ）などの芳香族ポリイソシアネート；４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ12ＭＤＩ）、水素添加キシリレンジイソシアネート（Ｈ6ＸＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ノルボルネンジイソシアネート（ＮＢＤＩ）などの脂環式ポリイソシアネートまたは脂肪族ポリイソシアネートなどのうちの１種、または、２種以上の混合物などである。
【００２３】
耐擦過傷性を向上するという観点からは、ポリウレタンを構成するポリイソシアネートとして、芳香族ポリイソシアネートを使用することが好ましい。芳香族ポリイソシアネートを使用することにより、得られるポリウレタンの機械的特性が向上し、耐擦過傷性に優れるカバーが得られる。また、耐候性を向上するという観点からは、ポリウレタンを構成するポリイソシアネートとして、非黄変性のポリイソシアネート（ＴＭＸＤＩ、ＸＤＩ、ＨＤＩ、Ｈ6ＸＤＩ、ＩＰＤＩ、Ｈ12ＭＤＩ，ＮＢＤＩなど）を使用することが好ましく、さらに好ましくは４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ12ＭＤＩ）を使用する。４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ12ＭＤＩ）は剛直な構造を有しており、得られるポリウレタンの機械的特性が向上し、耐擦過傷性にも優れるカバーが得られるからである。
【００２４】
前記ポリウレタンを構成する高分子量ポリオール成分としては、水酸基を複数有するものであれば特に限定されず、例えば、ポリオキシエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリオキシプロピレングリコール（ＰＰＧ）、ポリオキシテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）などのポリエーテルポリオール；ポリエチレンアジペート（ＰＥＡ）、ポリブチレンアジペート（ＰＢＡ）、ポリヘキサメチレンアジペート（ＰＨＭＡ）などの縮合系ポリエステルポリオール；ポリ−ε−カプロラクトン（ＰＣＬ）などのラクトン系ポリエステルポリオール；ポリヘキサメチレンカーボネートなどのポリカーボネートポリオール；およびアクリルポリオールなどが挙げられ、上述した高分子量ポリオールの少なくとも２種以上の混合物であってもよい。これらのなかでも、高分子量ポリオールとして、高分子量ジオールを使用することが好ましい。
【００２５】
前記高分子量ポリオールの数平均分子量は、特に限定されるものではないが、例えば、４００超であることが好ましく、より好ましくは８００以上であり、さらに好ましくは１，０００以上である。高分子量ポリオールの数平均分子量が小さくなりすぎると、得られるポリウレタンが硬くなり、ゴルフボールの打球感が低下するからである。高分子量ポリオールの数平均分子量の上限は、特に限定されるものではないが、１０，０００、より好ましくは８，０００である。なお、ポリオール成分の数平均分子量は、例えば、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により、標準物質としてポリスチレン、溶離液としてテトラヒドロフラン、カラムとしてＴＳＫ−ＧＥＬ  ＳＵＰＥＲＨ２５００（東ソー株式会社製）２本を用いて測定すればよい。
【００２６】
また、高分子量ポリオールの水酸基価は、５００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましく、より好ましくは２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、さらに好ましくは１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。なお、高分子量ポリオールの水酸基価は、ＪＩＳ  Ｋ  １５５７−１に準じて、例えば、アセチル化法によって測定することができる。
【００２７】
前記ポリウレタンのショアＤ硬度は、１５以上が好ましく、２０以上がより好ましく、５０以下が好ましく、４５以下がより好ましく、４２以下がさらに好ましい。ポリウレタンの硬度が低すぎると、ドライバーでのショットの際にスピン量が増加する場合がある。また、ポリウレタンの硬度が高すぎると、アプローチウェッジでのショットの際にスピン量が低下しすぎる場合がある。
【００２８】
前記ポリウレタンの構成態様としては、特に限定されるものではないが、例えば、ポリイソシアネート成分と高分子量ポリオール成分と鎖延長剤成分として、シストランス混合物によって構成されている態様；ポリイソシアネート成分と高分子量ポリオール成分と鎖延長剤成分としてシストランス混合物と他の鎖延長剤成分によって構成されている態様などを挙げることができる。
【００２９】
前記ポリウレタンは、いわゆる熱可塑性ポリウレタンや熱硬化性ポリウレタン（二液硬化型ポリウレタン）のいずれの態様であってもよい。熱可塑性ポリウレタンとは、加熱により可塑性を示すポリウレタンであり、一般に、ある程度高分子量化された直鎖構造を有するポリウレタンを意味する。一方、熱硬化性ポリウレタン（二液硬化型ポリウレタン）は、低分子量のウレタンプレポリマーを一旦取り置き、カバーを成形する直前に、該プレポリマーと硬化剤とを反応させて高分子量化することにより得られるポリウレタンである。熱硬化性ポリウレタンには、使用するプレポリマーや硬化剤の官能基の数を制御することによって、直鎖構造のポリウレタンや３次元架橋構造を有するポリウレタンが含まれる。なお、本発明に用いられるポリウレタンは、熱可塑性ポリウレタンが好ましい。
【００３０】
ポリウレタンの合成方法としては、ワンショット法、あるいは、プレポリマー法を挙げることができる。ワンショット法とは、ポリイソシアネート成分、ポリオール成分などを一括で反応させる方法である。プレポリマー法とは、多段階でポリイソシアネート成分、ポリオール成分などを反応させる方法であり、例えば、一旦低分子量のウレタンプレポリマーを合成した後、続けてさらに高分子量化する方法である。なお、本発明に用いられるポリウレタンは、プレポリマー法によって作製することが好ましい。
【００３１】
以下、ポリウレタンをプレポリマー法にて作製する態様の一例として、イソシアネート基末端ウレタンプレポリマーを合成した後、鎖延長剤として、シストランス混合物によって高分子量化する態様について詳細に説明する。
【００３２】
まず、ポリイソシアネート成分と、高分子量ポリオール成分とをウレタン化反応させてイソシアネート基末端ウレタンプレポリマーを合成する。この際、ポリイソシアネート成分と高分子量ポリオール成分との仕込み比は、高分子量ポリオール成分の有する水酸基（ＯＨ）に対するポリイソシアネート成分の有するイソシアネート基（ＮＣＯ）のモル比（ＮＣＯ／ＯＨ）を１以上とすることが好ましく、より好ましくは１．２以上、さらに好ましくは１．５以上であり、１０以下が好ましく、より好ましくは９以下、さらに好ましくは８以下である。
【００３３】
また、プレポリマー化反応を行う際の温度は、１０℃以上が好ましく、より好ましくは３０℃以上、さらに好ましくは５０℃以上であり、２００℃以下が好ましく、より好ましくは１５０℃以下、さらに好ましくは１００℃以下である。また、反応時間は１０分間以上が好ましく、より好ましくは１時間以上、さらに好ましくは３時間以上であり、３２時間以下が好ましく、より好ましくは１６時間以下、さらに好ましくは８時間以下である。
【００３４】
次に、上記で得たイソシアネート基末端ウレタンプレポリマーを、鎖延長剤成分としてシストランス混合物によって鎖長延長反応させてポリウレタンを得る。この際、イソシアネート基末端ウレタンプレポリマーと鎖延長剤成分との仕込み比は、鎖延長剤成分の有する水酸基（ＯＨ）に対するイソシアネート基末端ウレタンプレポリマーの有するイソシアネート基（ＮＣＯ）のモル比（ＮＣＯ／ＯＨ）を０．９以上とすることが好ましく、より好ましくは０．９２以上、さらに好ましくは０．９５以上であり、１．１以下が好ましく、より好ましくは１．０８以下、さらに好ましくは１．０５以下である。
【００３５】
鎖延長反応を行う際の温度は、１０℃以上が好ましく、より好ましくは３０℃以上、さらに好ましくは５０℃以上であり、２２０℃以下が好ましく、より好ましくは１７０℃以下、さらに好ましくは１２０℃以下である。また、反応時間は１０分間以上が好ましく、より好ましくは３０分間以上、さらに好ましくは１時間以上であり、２０日間以下が好ましく、より好ましくは１０日間以下、さらに好ましくは５日間以下である。
【００３６】
プレポリマー化反応および鎖延長反応は、いずれも乾燥窒素雰囲気下で行うことが好ましい。
【００３７】
ポリウレタンの合成には、本発明の効果を損なわない範囲で、公知の触媒を使用することができる。前記触媒としては、例えば、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミンなどのモノアミン類；Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ''，Ｎ''−ペンタメチルジエチレントリアミンなどのポリアミン類；１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン（ＤＢＵ）、トリエチレンジアミンなどの環状ジアミン類；ジブチルチンジラウリレート、ジブチルチンジアセテートなどの錫系触媒などが挙げられる。これらの触媒は単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、ジブチルチンジラウリレート、ジブチルチンジアセテートなどの錫系触媒が好ましく、特に、ジブチルチンジラウリレートが好適に使用される。
【００３８】
合成されたポリウレタンが含有する１，４−シクロヘキサンジメタノールのシス体構造とトランス体構造を有する分子の質量比（シス／トランス）は、例えば、以下のようにして測定することができる。すなわち、ポリウレタンを、ｎ−ブチルアミンのＤＭＦ溶液で処理したり、あるいは、熱処理したりすることによって、ポリウレタン中のウレタン結合を切断した後、被処理物を、ガスクロマトグラフィーなどにより分析することで確認することができる。
【００３９】
前記ｎ−ブチルアミンのＤＭＦ溶液の濃度としては、０．０１ｍｏｌ／ｌ〜０．２５ｍｏｌ／ｌが好ましく、０．０５ｍｏｌ／ｌのＤＭＦ溶液がより好ましい。前記熱処理としては、例えば、１３０℃〜１５０℃で２時間〜４時間程度熱処理することが好ましい。
【００４０】
本発明のカバーは、樹脂成分として、前記ポリウレタンに加えて、他の樹脂成分を含有しても良い。他の樹脂成分としては、アイオノマー樹脂、熱可塑性エラストマーおよびジエン系ブロック共重合体等を挙げることができる。
【００４１】
前記アイオノマー樹脂としては、例えば、エチレンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸の共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したもの、エチレンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したもの、または、これらの混合物を挙げることができる。前記α，β−不飽和カルボン酸としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、クロトン酸等が挙げられ、特にアクリル酸またはメタクリル酸が好ましい。また、α，β−不飽和カルボン酸エステルとしては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸等のメチル、エチル、プロピル、ｎ−ブチル、イソブチルエステル等が用いられ、特にアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルが好ましい。前記エチレンとα，β−不飽和カルボン酸との共重合体や、エチレンとα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を中和する金属イオンとしては、ナトリウム、カリウム、リチウムなどの１価の金属イオン；マグネシウム、カルシウム、亜鉛、バリウム、カドミウムなどの２価の金属イオン；アルミニウムなどの３価の金属イオン；錫、ジルコニウムなどのその他のイオンが挙げられるが、特にナトリウム、亜鉛、マグネシウムイオンが反発性、耐久性等から好ましく用いられる。
【００４２】
前記アイオノマー樹脂の具体例としては、三井デュポンポリケミカル（株）から市販されているハイミラン、さらにデュポン（株）から市販されているサーリン、エクソンモービル化学（株）から市販されているアイオテックなどを挙げることができる。
【００４３】
前記熱可塑性エラストマーの具体例としては、例えばアルケマ（株）から商品名「ペバックス（例えば、「ペバックス２５３３」）」で市販されている熱可塑性ポリアミドエラストマー、東レ・デュポン（株）から商品名「ハイトレル（例えば、「ハイトレル３５４８」、「ハイトレル４０４７」）」で市販されている熱可塑性ポリエステルエラストマー、三菱化学（株）から商品名「ラバロン」で市販されている熱可塑性ポリスチレンエラストマー等が挙げられる。これらの中でも熱可塑性ポリスチレンエラストマーが好ましい。前記熱可塑性ポリスチレンエラストマーとしては、例えば、ハードセグメントとして、ポリスチレンブロック成分と、ソフトセグメントとしてポリブタジエン、イソプレン、水素添加ポリブタジエン、水素添加ポリイソプレンなどのジエンブロック成分を有するポリスチレン−ジエン系ブロック共重合体を挙げることができる。前記ポリスチレン−ジエン系ブロック共重合体は、ブロック共重合体または部分水素添加ブロック共重合体の共役ジエン化合物に由来する二重結合を有するものである。前記ポリスチレン−ジエン系ブロック共重合体としては、例えば、ポリブタジエンブロックを有するＳＢＳ（スチレン−ブタジエン−スチレン）構造のブロック共重合体、または、ＳＩＳ（スチレン−イソプレン−スチレン）構造のブロック共重合体などが挙げられる。
【００４４】
本発明のカバーに、樹脂成分として、前記ポリウレタン以外の成分を含有させる場合には、樹脂成分の主成分を、前記ポリウレタンとすることが好ましい。前記樹脂成分中のポリウレタンの含有率は５０質量％以上とすることが好ましく、より好ましくは６０質量％以上、さらに好ましくは７０質量％以上とすることが望ましい。さらに、前記樹脂成分が、実質上、前記ポリウレタンのみからなることも好ましい態様である。
【００４５】
本発明のカバーは、さらに、白色顔料（酸化チタン）、青色顔料などの顔料成分、炭酸カルシウムや硫酸バリウムなどの比重調整剤、分散剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、蛍光材料または蛍光増白剤などを、カバーの性能を損なわない範囲で含有してもよい。
【００４６】
前記白色顔料（酸化チタン）の含有量は、カバーを構成する樹脂成分１００質量部に対して、０．５質量部以上、より好ましくは１質量部以上であって、１０質量部以下、より好ましくは８質量部以下であることが望ましい。白色顔料の含有量を０．５質量部以上とすることによって、カバーに隠蔽性を付与することができる。また、白色顔料の含有量が１０質量部超になると、得られるカバーの耐久性が低下する場合があるからである。
【００４７】
本発明のゴルフボールのカバーを成形する態様は、特に限定されないが、カバー用組成物をコア上に直接射出成形する態様、あるいは、カバー用組成物から中空殻状のシェルを成形し、コアを複数のシェルで被覆して圧縮成形する態様（好ましくは、カバー用組成物から中空殻状のハーフシェルを成形し、コアを２枚のハーフシェルで被覆して圧縮成形する方法）を挙げることができる。カバー用組成物をコア上に射出成形してカバーを成形する場合、カバー成形用上下金型としては、半球状キャビティを有し、ピンプル付きで、ピンプルの一部が進退可能なホールドピンを兼ねているものを使用することが好ましい。射出成形によるカバーの成形は、上記ホールドピンを突き出し、コアを投入してホールドさせた後、加熱溶融されたカバー用組成物を注入して、冷却することによりカバーを成形することができ、例えば、９８０ＫＰａ〜１，５００ＫＰａの圧力で型締めした金型内に、１５０℃〜２３０℃に加熱溶融したカバー用組成物を０．１秒〜１秒で注入し、１５秒〜６０秒間冷却して型開きすることにより行う。
【００４８】
圧縮成形法によりカバーを成形する場合、ハーフシェルの成形は、圧縮成形法または射出成形法のいずれの方法によっても行うことができるが、圧縮成形法が好適である。カバー用組成物を圧縮成形してハーフシェルに成形する条件としては、例えば、１ＭＰａ以上、２０ＭＰａ以下の圧力で、カバー用組成物の流動開始温度に対して、−２０℃以上、７０℃以下の成形温度を挙げることができる。前記成形条件とすることによって、均一な厚みをもつハーフシェルを成形できる。ハーフシェルを用いてカバーを成形する方法としては、例えば、コアを２枚のハーフシェルで被覆して圧縮成形する方法を挙げることができる。ハーフシェルを圧縮成形してカバーに成形する条件としては、例えば、０．５ＭＰａ以上、２５ＭＰａ以下の成形圧力で、カバー用組成物の流動開始温度に対して、−２０℃以上、７０℃以下の成形温度を挙げることができる。上記成形条件とすることによって、均一なカバー厚みを有するゴルフボールカバーを成形できる。
【００４９】
また、カバーを成形する際には、通常、表面にディンプルと呼ばれるくぼみが形成される。さらに、カバーが成形されたゴルフボール本体は、金型から取り出し、必要に応じて、バリ取り、洗浄、サンドブラストなどの表面処理を行うことが好ましい。また、所望により、ペイント層やマークを形成することもできる。
【００５０】
本発明のゴルフボールのカバーの厚みは、特に限定されないが、０．３ｍｍ以上であることが好ましく、より好ましくは０．５ｍｍ以上であり、さらに好ましくは０．７ｍｍ以上である。カバーの厚みが薄くなり過ぎると、耐擦過傷性が低下する傾向があるからである。また、カバーの厚みは、２．５ｍｍ以下であることが好ましく、より好ましくは２．３ｍｍ以下であり、さらに好ましくは２．１ｍｍ以下である。カバーの厚みが厚くなり過ぎると、反発性が低下する場合がある。
【００５１】
前記カバー用組成物のスラブ硬度は、ショアＤ硬度で、２０以上が好ましく、２２以上がより好ましく、２４以上がさらに好ましく、５０以下が好ましく、４８以下がより好ましい。カバーのスラブ硬度が２０未満では、ゴルフボールの反発性が低下して飛距離が低下する場合があるからである。一方、カバーのスラブ硬度が５０超では、得られるゴルフボールの耐久性が低下する場合がある。前記カバーのスラブ硬度は、カバー用組成物を熱プレス成形により、厚み約２ｍｍのシートに成形し、２３℃で２週間保存し、このシートを測定基板等の影響が出ないように、３枚以上重ねた状態で、ＡＳＴＭ−Ｄ２２４０に規定するスプリング式硬度計ショアＤ型を用いて測定することができる。
【００５２】
次に、本発明のゴルフボールのコアについて説明する。
本発明のゴルフボールのコアの構造としては、例えば、単層のコア；センターと前記センターを被覆する単層の中間層とからなるコア；センターと前記センターを被覆する複数もしくは複層の中間層とからなるコアなどを挙げることができる。また、コアの形状としては、球状であることが好ましい。コアの形状が球状でない場合には、カバーの厚みが不均一になる。その結果、部分的にカバー性能が低下する箇所が生じるからである。一方、センターの形状としては、球状が一般的であるが、球状センターの表面を分割するように突条が設けられていても良く、例えば、球状センターの表面を均等に分割するように突条が設けられていても良い。前記突条を設ける態様としては、例えば、球状センターの表面にセンターと一体的に突条を設ける態様、あるいは、球状センターの表面に突条の中間層を設ける態様などを挙げることができる。
【００５３】
前記突条は、例えば、球状センターを地球とみなした場合に、赤道と球状センター表面を均等に分割する任意の子午線とに沿って設けられることが好ましい。例えば、球状センター表面を８分割する場合には、赤道と、任意の子午線（経度０度）、および、斯かる経度０度の子午線を基準として、東経９０度、西経９０度、東経（西経）１８０度の子午線に沿って設けるようにすれば良い。突条を設ける場合には、突条によって仕切られる凹部を、複数の中間層、あるいは、それぞれの凹部を被覆するような単層の中間層によって充填するようにして、コアの形状を球形とするようにすることが好ましい。前記突条の断面形状は、特に限定されることなく、例えば、円弧状、あるいは、略円弧状（例えば、互いに交差あるいは直交する部分において切欠部を設けた形状）などを挙げることができる。
【００５４】
前記コアまたはセンターとしては、例えば、基材ゴム、架橋開始剤、共架橋剤、および、必要に応じて充填剤を含むゴム組成物（以下、単に「コア用ゴム組成物」と称する場合がある）を加熱プレスして成形したもの（好ましくは球状コア）であることが好ましい。
【００５５】
前記基材ゴムとしては、天然ゴムおよび／または合成ゴムを使用することができ、例えば、ポリブタジエンゴム、天然ゴム、ポリイソプレンゴム、スチレンポリブタジエンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）などを使用できる。これらの中でも、特に、反発に有利なシス結合が４０％以上、好ましくは７０％以上、より好ましくは９０％以上のハイシスポリブタジエンを用いることが好ましい。
【００５６】
前記架橋開始剤は、基材ゴム成分を架橋するために配合されるものである。前記架橋開始剤としては、有機過酸化物が好適である。具体的には、ジクミルパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ―ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド等の有機過酸化物が挙げられ、これらのうちジクミルパーオキサイドが好ましく用いられる。有機過酸化物の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．２質量部以上が好ましく、より好ましくは０．３質量部以上であって、３質量部以下が好ましく、より好ましくは２質量部以下である。０．２質量部未満では、コアが柔らかくなりすぎて、反発性が低下する傾向があり、３質量部を超えると、適切な硬さにするために、共架橋剤の使用量を増加する必要があり、反発性が不足気味になる。
【００５７】
前記共架橋剤としては、基材ゴム分子鎖にグラフト重合することによって、ゴム分子を架橋する作用を有するものであれば特に限定されず、例えば、炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸又はその金属塩を使用することができ、好ましくは、アクリル酸、メタクリル酸、又は、これらの金属塩を挙げることができる。前記金属塩を構成する金属としては、亜鉛、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム、ナトリウムを挙げることができ、反発性が高くなるということから、亜鉛を使用することが好ましい。共架橋剤の使用量は、基材ゴム１００質量部に対して、１０質量部以上、より好ましくは２０質量部以上であって、５０質量部以下、より好ましくは４０質量部以下であることが望ましい。共架橋剤の使用量が１０質量部未満では、適当な硬さとするために有機過酸化物の量を増加しなければならず、反発性が低下する傾向がある。一方、共架橋剤の使用量が５０質量部を超えると、コアが硬くなりすぎて、打球感が低下する虞がある。
【００５８】
コア用ゴム組成物に含有される充填剤としては、主として最終製品として得られるゴルフボールの比重を１．０〜１．５の範囲に調整するための比重調整剤として配合されるものであり、必要に応じて配合すれば良い。前記充填剤としては、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、酸化マグネシウム、タングステン粉末、モリブデン粉末などの無機充填剤を挙げることができる。前記充填剤の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、２質量部以上、より好ましくは３質量部以上であって、５０質量部以下、より好ましくは３５質量部以下であることが望ましい。充填剤の配合量が２質量部未満では、重量調整が難しくなり、５０質量部を超えるとゴム成分の重量分率が小さくなり反発性が低下する傾向があるからである。
【００５９】
前記コア用ゴム組成物には、基材ゴム、架橋開始剤、共架橋剤、及び、充填剤に加えて、さらに、有機硫黄化合物、老化防止剤、又は、しゃく解剤等を適宜配合することができる。
【００６０】
前記有機硫黄化合物としては、ジフェニルジスルフィド類を好適に使用することができる。前記ジフェニルジスルフィド類としては、例えば、ジフェニルジスルフィド；ビス（４−クロロフェニル）ジスルフィド、ビス（３−クロロフェニル）ジスルフィド、ビス（４−ブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（３−ブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（４−フルオロフェニル）ジスルフィド、ビス（４−ヨードフェニル）ジスルフィド，ビス（４−シアノフェニル）ジスルフィド等のモノ置換体；ビス（２，５−ジクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（３，５−ジクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２，６−ジクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２，５−ジブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（３，５−ジブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（２−クロロ−５−ブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（２−シアノ−５−ブロモフェニル）ジスルフィド等のジ置換体；ビス（２，４，６−トリクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２−シアノ−４−クロロ−６−ブロモフェニル）ジスルフィド等のトリ置換体；ビス（２，３，５，６−テトラクロロフェニル）ジスルフィド等のテトラ置換体；ビス（２，３，４，５，６−ペンタクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２，３，４，５，６−ペンタブロモフェニル）ジスルフィド等のペンタ置換体等が挙げられる。これらのジフェニルジスルフィド類はゴム加硫体の加硫状態に何らかの影響を与えて、反発性を高めることができる。これらの中でも、特に高反発性のゴルフボールが得られるという点から、ジフェニルジスルフィド、ビス（ペンタブロモフェニル）ジスルフィドを用いることが好ましい。ジフェニルジスルフィド類の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．１質量部以上が好ましく、より好ましくは０．３質量部以上であって、５．０質量部以下が好ましく、より好ましくは３．０質量部以下である。
【００６１】
前記老化防止剤の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．１質量部以上、１質量部以下であることが好ましい。また、しゃく解剤は、基材ゴム１００質量部に対して、０．１質量部以上、５質量部以下であることが好ましい。
【００６２】
前記コア用ゴム組成物の加熱プレス成形条件は、ゴム組成に応じて適宜設定すればよいが、通常、１３０℃〜２００℃で１０〜６０分間加熱するか、あるいは１３０℃〜１５０℃で２０〜４０分間加熱した後、１６０℃〜１８０℃で５〜１５分間の２段階で加熱することが好ましい。
【００６３】
本発明のゴルフボールに使用するコアは、直径３９ｍｍ以上、好ましくは３９．５ｍｍ以上、より好ましくは４０．８ｍｍ以上で、４２．２ｍｍ以下、好ましくは４２ｍｍ以下、より好ましくは４１．８ｍｍ以下とするのが好ましい。コアの直径が上記下限に満たない場合には、カバーが厚くなり過ぎて反発性が低下し、一方コアの直径が上記上限を超える場合には、カバーが薄くなりすぎるため、カバーの成形が困難になるからである。
【００６４】
前記コアは、直径３９ｍｍ〜４２．２ｍｍの場合、初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときまでの圧縮変形量（圧縮方向にゴルフボールが縮む量）が、２．５０ｍｍ以上、より好ましくは２．６０ｍｍ以上であって、３．２０ｍｍ以下、より好ましくは３．１０ｍｍ以下であることが望ましい。前記圧縮変形量が、２．５０ｍｍ未満では打球感が硬くて悪くなり、３．２０ｍｍを超えると、反発性が低下する場合がある。
【００６５】
前記コアとして、その中心と表面で硬度差を有するものを使用することも好ましい態様であり、ＪＩＳ−Ｃ硬度による表面硬度と中心硬度との差は、１０以上が好ましく、１２以上がより好ましく、４０以下が好ましく、３５以下がより好ましく、３０以下が更に好ましい。前記硬度差が４０より大きいと、耐久性が低下し、前記硬度差が１０より小さいと、打球感が硬くて衝撃が大きくなる場合がある。前記コアの表面硬度は、ＪＩＳ−Ｃ硬度で、好ましくは６５以上、より好ましくは７０以上、さらに好ましくは７２以上であって、好ましくは１００以下である。コアの表面硬度がＪＩＳ−Ｃ硬度で６５より小さいと、柔らかくなり過ぎて反発性が低下し、飛距離が低下する。一方、コア表面硬度が１００より大きいと、硬くなり過ぎて打球感が悪くなる場合がある。前記コアの中心硬度は、ＪＩＳ−Ｃ硬度で、好ましくは４５以上、より好ましくは５０以上であって、好ましくは７０以下、より好ましくは６５以下である。前記コア中心硬度が４５より小さいと、柔らかくなり過ぎて耐久性が低下する虞がある。前記コア中心硬度が７０より大きいと、硬くなり過ぎて打球感が悪くなる場合がある。前記コアの硬度差は、コアの加熱成形条件を適宜選択することによって設けることができる。
【００６６】
本発明のゴルフボールが、スリーピース、または、マルチピースゴルフボールである場合には、中間層を構成する材料としては、例えば、ゴム組成物の硬化物、従来公知のアイオノマー樹脂の他、アルケマ（株）から商品名「ペバックス（登録商標）（例えば、「ペバックス２５３３」）」で市販されている熱可塑性ポリアミドエラストマー、東レ・デュポン（株）から商品名「ハイトレル（登録商標）（例えば、「ハイトレル３５４８」、「ハイトレル４０４７」）」で市販されている熱可塑性ポリエステルエラストマー、ＢＡＳＦジャパン社から商品名「エラストラン（登録商標）（例えば、「エラストランＸＮＹ９７Ａ」）」で市販されている熱可塑性ポリウレタンエラストマー、三菱化学（株）から商品名「ラバロン（登録商標）」で市販されている熱可塑性ポリスチレンエラストマーなどが挙げられる。前記中間層には、さらに、硫酸バリウム、タングステンなどの比重調整剤、老化防止剤、顔料などが配合されていてもよい。
【００６７】
ゴム組成物を主成分（５０質量％以上）とする中間層用組成物を使用する場合には、中間層の厚みは、１．２ｍｍ以上、より好ましくは１．８ｍｍ以上、さらに好ましくは２．４ｍｍ以上とすることが望ましく、好ましくは６．０ｍｍ以下、より好ましくは５．２ｍｍ以下、さらに好ましくは４．４ｍｍ以下とすることが望ましい。
【００６８】
また、樹脂を主成分（５０質量％以上）とする中間層用組成物を使用する場合には、中間層の厚みを０．３ｍｍ以上、より好ましくは０．４ｍｍ以上、さらに好ましくは０．５ｍｍ以上とすることが望ましく、好ましくは２．５ｍｍ以下、より好ましくは２．４ｍｍ以下、さらに好ましくは２．３ｍｍ以下とすることが望ましい。中間層の厚みが２．５ｍｍを超えると、得られるゴルフボールの反発性能が低下するおそれがある。また、０．３ｍｍ未満では、ドライバーショット時などの過剰なスピン速度を抑えることができなくなるおそれがある。
【００６９】
前記中間層のスラブ硬度は、ショアＤ硬度で５０以上であり、より好ましくは５２以上であり、さらに好ましくは５４以上であって、７５以下、より好ましくは７３以下であり、さらに好ましくは７１以下であることが望ましい。中間層のスラブ硬度を５０以上とすることによって、コアを外剛内柔構造とすることができ、高打出角、低スピンとなり高飛距離が達成される。一方、中間層のスラブ硬度を７５以下とすることによって優れた打球感が得られると共に、スピン性能を向上させ、コントロール性を向上させることができる。ここで、中間層のスラブ硬度とは、中間層用組成物をシート状に成形して測定した硬度であり、後述する測定方法により測定する。また、前記中間層のスラブ硬度は、上述した樹脂成分またはゴム組成物の組合せ、添加剤の含有量などを適宜選択することによって、調整することができる。
【００７０】
前記中間層を形成する方法としては、例えば、前記センターを中間層用組成物で被覆して中間層を成形する。中間層を成形する方法は、特に限定されるものではなく、例えば、中間層用組成物を予め半球殻状のハーフシェルに成形し、それを２枚用いてセンターを包み、１３０℃〜１７０℃で１〜５分間加圧成形するか、または中間層用組成物を直接センター上に射出成形してセンターを包み込む方法などが用いられる。
【００７１】
本発明のゴルフボールが、糸巻きゴルフボールの場合、コアとして糸巻きコアを用いれば良い。かかる場合、糸巻きコアとしては、例えば、上述したコア用ゴム組成物を硬化させてなるセンターとそのセンターの周囲に糸ゴムを延伸状態で巻き付けることによって形成した糸ゴム層とから成るものを使用すればよい。また、前記センター上に巻き付ける糸ゴムは、糸巻きゴルフボールの糸巻き層に従来から使用されているものと同様のものを使用することができ、例えば、天然ゴムまたは天然ゴムと合成ポリイソプレンに硫黄、加硫助剤、加硫促進剤、老化防止剤等を配合したゴム組成物を加硫することによって得られたものを用いてもよい。糸ゴムはセンター上に約１０倍に引き伸ばして巻きつけて糸巻きコアを作製する。
【００７２】
本発明のゴルフボールの構造としては、コアと、前記コアを被覆するカバーとを有するツーピースゴルフボール；センターと前記センターを被覆する単層の中間層とからなるコアと、前記コアを被覆するカバーとを有するスリーピースゴルフボール；センターと前記センターを被覆する複数もしくは複層の中間層とからなるコアと、前記コアを被覆するカバーを有するマルチピースゴルフボールを挙げることができる。
【実施例】
【００７３】
以下、本発明を実施例によって詳細に説明するが、本発明は、下記実施例によって限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲の変更、実施の態様は、いずれも本発明の範囲内に含まれる。
【００７４】
［評価方法］
（１）耐擦過傷性
ゴルフラボラトリー社製のスイングロボットに市販のサンドウエッジ（ＳＲＩスポーツ社製、シャフトＳ）を取り付け、ヘッドスピードを３６ｍ／秒で、ボールの２箇所を各１回打撃し、各打撃部を観察して８段階で評価し、２箇所の平均値を求めた。なお、点数が低いほど耐擦過傷性が高いものであることを示している。
評価基準
０点：打撃痕が判別できない。
１点：点（最大３ｍｍ未満）でめくれがある。
２点：点（最大３ｍｍ以上）でめくれがある。
３点：線（最大５ｍｍ以上）でめくれがある。
４点：線（最大５ｍｍ以上）でしっかりとめくれがある。
５点：線（最大５ｍｍ以上）で深く、広くめくれがある。
６点：深く、広くめくれて、面になりかけている。
７点：面で削れている。
【００７５】
（２）スピン速度
ゴルフラボラトリー社製スイングロボットに、アプローチウェッジ（ＳＲＩスポーツ社製、ＳＲＩＸＯＮ  Ｉ−３０２）を取り付け、ヘッドスピード２１ｍ／秒でゴルフボールを打撃し、打撃されたゴルフボールを連続写真撮影することによってスピン速度（ｒｐｍ）を測定した。測定は、各ゴルフボールについて１０回ずつ行い、その平均値をスピン速度とした。
【００７６】
（３）スラブ硬度（ショアＤ硬度）
カバー用組成物または中間層用組成物を用いて、熱プレス成形により、厚み約２ｍｍのシートを作製し、２３℃で２週間保存した。このシートを、測定基板などの影響が出ないように、３枚以上重ねた状態で、ＡＳＴＭ−Ｄ２２４０に規定するスプリング式硬度計ショアＤ型を備えた高分子計器社製自動ゴム硬度計Ｐ１型を用いて測定した。
【００７７】
（４）コア硬度（ＪＩＳ−Ｃ硬度）
ＡＳＴＭ−Ｄ２２４０に規定するスプリング式硬度計ＪＩＳ−Ｃ型を備えた高分子計器社製自動ゴム硬度計Ｐ１型を用いて、コアの表面部において測定したＪＩＳ−Ｃ硬度をコア表面硬度とした。また、コアを半球状に切断し、切断面の中心において測定したＪＩＳ−Ｃ硬度をコア中心硬度とした。
【００７８】
［ゴルフボールの作製］
（１）センターの作製
表１に示す配合のセンター用ゴム組成物を混練し、半球状キャビティを有する上下金型内で１７０℃で１５分間加熱プレスすることにより球状のセンターを得た。
【００７９】
【表１】
2011010684.tif 000002
【００８０】
ポリブタジエンゴム：ＪＳＲ（株）製、「ＢＲ７３０（ハイシスポリブタジエン）」
アクリル酸亜鉛：日本蒸留製、「ＺＮＤＡ−９０Ｓ」
酸化亜鉛：東邦亜鉛製、「銀嶺Ｒ」
ジクミルパーオキサイド：日本油脂製、「パークミル（登録商標）Ｄ」
ジフェニルジスルフィド：住友精化製
【００８１】
（２）コアの作製
コアＮｏ．１〜Ｎｏ．４，Ｎｏ．６〜Ｎｏ．8
次に、表２に示した配合の中間層材料を、二軸混練型押出機により押し出して、ペレット状の中間層用組成物を調製した。押出は、スクリュー径４５ｍｍ、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、スクリューＬ／Ｄ＝３５で行った。配合物は、押出機のダイの位置で１５０〜２３０℃に加熱された。得られた中間層用組成物を上述のようにして得られたセンター上に射出成形して、センターと前記センターを被覆する中間層を有するコアを作製した。
コアＮｏ．５
中間層用材料を混練し、センターが収まった状態の前記センター用上金型と、必要量の中間層用組成物がセンターの表面の半分と接触するようにコア成形用下金型とを型締めして加熱プレスして、センターの表面の半分に中間層を形成した中間コア成形物を作製する。次いで、前記中間コア成形物の中間層が収まった状態のコア成形用下金型と、必要量の中間層用組成物がセンター表面の残り半分と接触するようにコア成形用上金型とを型締めして加熱プレスし、センター表面の残りの部分に中間層を形成して、コアを形成した。
コアＮｏ．９
センターをそのままコアとして用いた。
【００８２】
【表２】
2011010684.tif 000003
【００８３】
ハイミラン１６０５：三井デュポンポリケミカル社製のナトリウムイオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂
ハイミランＡＭ７３２９：三井デュポンポリケミカル社製の亜鉛イオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂
ラバロンＴ３２２１Ｃ：三菱化学社製の熱可塑性ポリスチレンエラストマー
サーリン８１４０：デュポン社製のナトリウムイオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体アイオノマー樹脂
サーリン９１２０：デュポン社製の亜鉛イオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体アイオノマー樹脂
ポリブタジエンゴム：ＪＳＲ（株）製、「ＢＲ７３０（ハイシスポリブタジエン）」
アクリル酸亜鉛：日本蒸留製、「ＺＮＤＡ−９０Ｓ」
酸化亜鉛：東邦亜鉛製、「銀嶺Ｒ」
ジクミルパーオキサイド：日本油脂製、「パークミル（登録商標）Ｄ」
ジフェニルジスルフィド：住友精化製
【００８４】
（３）シストランス混合物の作製
東京化成工業社製１，４−シクロヘキサンジメタノール（シス／トランス質量比＝７４／２６）、及び、１，４−シクロヘキサンジメタノール（シス／トランス質量比＝０／１００）を表３、４に示した混合比率になるように配合して、シストランス混合物を調製した。シス体とトランス体の混合比率は、ガスクロマトグラフィーを用いて下記条件で測定することができる。
（ガスクロマトグラフィー測定条件）
カラム：ＤＢ−１（島津製作所社製）、３０ｍ×０．２５ｍｍ×０．２５μｍ、
温度：１５０℃で２分保持、５℃／ｍｉｎで２５０℃まで昇温、１０℃／ｍｉｎで３００℃まで昇温、３００℃で３分保持
インジェクション温度：２８０℃
ディテクタ温度：２８０℃
キャリアガス：ヘリウム、流量：２ｍｌ／ｍｉｎ
【００８５】
（４）ポリウレタンの合成
表３、表４に示す配合となるように、８０℃に加熱したＭＤＩに、８０℃に加熱したＰＴＭＧ２０００を投入し、さらに、原料（ＭＤＩ、ＰＴＭＧ２０００および鎖延長剤）の総量の０．００５質量％のジブチルチンジラウレート（アルドリッチ社製、ジブチルチンジラウレート）を投入した後、窒素気流下にて、８０℃で２時間撹拌を行った。続いて、窒素気流下にて、鎖延長剤として、８０℃に加熱したシストランス混合物を投入した後、８０℃で１分間撹拌を行った。その後、反応液を冷却して、室温にて１分間減圧することにより系中の脱気を行った。脱気後の反応液を、容器に延展し、窒素雰囲気下、１１０℃にて６時間保存することにより、鎖延長反応を行った。
【００８６】
【表３】
2011010684.tif 000004
【００８７】
【表４】
2011010684.tif 000005
【００８８】
ＭＤＩ：住化バイエルウレタン社製スミジュール４４Ｓ
ＰＴＭＧ２０００：保土谷化学工業社製ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ＰＴＭＧ−２０００ＳＮ（数平均分子量２０００）
ＣＨＤＭ：東京化成工業社製１，４−シクロヘキサンジメタノール
ＢＤ：和光純薬社製１，４−ブタンジオール
【００８９】
（５）カバー用組成物の配合
次に、表３〜４に示したカバー材料を、二軸混練型押出機により押し出して、ペレット状のカバー用組成物を調製した。押出は、スクリュー径４５ｍｍ、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、スクリューＬ／Ｄ＝３５で行った。配合物は、押出機のダイの位置で１５０〜２３０℃に加熱された。
【００９０】
（６）ハーフシェルの成形
ハーフシェルの圧縮成形は、前述のようにして得たペレット状のカバー用組成物をハーフシェル成形用金型の下型の凹部ごとに１つずつ投入し、加圧してハーフシェルを成形した。圧縮成形は、成形温度１８０℃、成形時間５分、成形圧力２．９４ＭＰａの条件で行った。
【００９１】
（７）カバーの成形
（２）で得られたコアを（６）で得られた２枚のハーフシェルで同心円状に被覆して、圧縮成形によりカバーを成形した。圧縮成形は、成形温度１５０℃、成形時間２分、成形圧力９．８ＭＰａの条件で行った。得られたゴルフボール本体の表面をサンドブラスト処理して、マーキングを施した後、クリアーペイントを塗布し、４０℃のオーブンで塗料を乾燥させ、直径４２．７ｍｍ、質量４５．３ｇのゴルフボールを得た。得られたゴルフボールの耐擦過傷性およびスピン性能について評価した結果を併せて表３、表４に示した。
【００９２】
ゴルフボールＮｏ．１〜Ｎｏ．７は、構成成分として、ポリイソシアネート成分と、高分子量ポリオールと、鎖延長剤成分として、シス−１，４−シクロヘキサンジメタノールとトランス−１，４−シクロヘキサンジメタノールの混合物を有するポリウレタンをカバーに用いたゴルフボールである。鎖延長剤として、トランス−１，４−シクロヘキサンジメタノールのみを使用したゴルフボールＮｏ．８や、１，４−ブタンジオールを使用したゴルフボールＮｏ．９に比べて、耐擦過傷性が向上していることが分かる。特に、シストランス体の混合比率を６０／４０〜３０／７０にすることによって、耐擦過傷性とスピン性能が高いレベルで両立されていることが分かる。また、ゴルフボールＮｏ．１０とＮｏ．１１とを比較すると、カバーのスラブ硬度を低くすることによって、スピン性能が向上することが分かる。ゴルフボールＮｏ．５、Ｎｏ．１２〜１４を比較すると、カバーの厚みを厚くすることにより、スピン性能および耐擦過傷性が向上することが分かる。
【産業上の利用可能性】
【００９３】
本発明は、カバーを有するゴルフボールに利用することができ、より詳細には、ポリウレタンを樹脂成分として用いるカバーの耐擦過傷性およびスピン性能の改良に好適である。