(57)【要約】 【課題】画像濃度を維持した画像が得られる静電荷像現像用トナーを提供すること。【解決手段】結着樹脂及び着色剤を含み、正帯電性又は負帯電性を持つトナー粒子と、  外添剤として、異なる極性の帯電性を持つ２種の無機粒子と、  を有し、２種の無機粒子のうち、トナー粒子と同じ極性の帯電性を持つ無機粒子のトナー粒子に対する被覆率が１０％以上４０％以下であり、トナーを界面活性剤に分散させてその分散液中に超音波振動を（出力２０Ｗ、周波数２０ｋＨｚ）１０分間かけたとき、トナー粒子の表面から脱離していない２種の無機粒子のうち、トナー粒子と異なる極性の帯電性を持つ無機粒子が当該トナー粒子と異なる極性の帯電性を持つ無機粒子の含有量に対して５０質量％以上であり、トナー粒子と同じ極性の帯電性を持つ無機粒子が当該トナー粒子と同じ極性の帯電性を持つ無機粒子の含有量に対して３５質量％以下である静電荷像現像用トナー。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
結着樹脂及び着色剤を含み、正帯電性又は負帯電性を持つトナー粒子と、
外添剤として、異なる極性の帯電性を持つ２種の無機粒子と、
を有し、
前記２種の無機粒子のうち、前記トナー粒子と同じ極性の帯電性を持つ無機粒子の前記トナー粒子に対する被覆率が１０％以上４０％以下であり、
トナーを界面活性剤に分散させてその分散液中に超音波振動を（出力２０Ｗ、周波数２０ｋＨｚ）１０分間かけたとき、トナー粒子の表面から脱離していない前記２種の無機粒子のうち、前記トナー粒子と異なる極性の帯電性を持つ無機粒子が当該トナー粒子と異なる極性の帯電性を持つ無機粒子の含有量に対して５０質量％以上であり、前記トナー粒子と同じ極性の帯電性を持つ無機粒子が当該トナー粒子と同じ極性の帯電性を持つ無機粒子の含有量に対して３５質量％以下である静電荷像現像用トナー。
【請求項２】
前記トナー粒子が、負帯電性を持つトナー粒子であり、
前記トナー粒子と異なる極性の帯電性を持つ無機粒子が、窒素原子を含む疎水化処理剤による疎水化処理層を表面に持つシリカ粒子であり、
前記トナー粒子と同じ極性の帯電性を持つ無機粒子が、窒素原子を含まない疎水化処理剤による疎水化処理層を表面に持つシリカ粒子である請求項１に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項３】
前記２種の無機粒子のうち、前記トナー粒子と異なる極性の帯電性を持つ無機粒子の含有量が、前記トナー粒子と同じ極性の帯電性を持つ無機粒子の含有量よりも少ない請求項１又は２に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項４】
前記トナー粒子の形状係数ＳＦ１が１２５以上１４０以下であり、前記トナー粒子の形状係数ＳＦ２が１０５以上１３０以下である請求項１〜３のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナーを含む静電荷像現像剤。
【請求項６】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナーを収容し、
画像形成装置に脱着されるトナーカートリッジ。
【請求項７】
請求項５に記載の静電荷像現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、像保持体上に形成された静電荷像をトナー像として現像する現像手段を備え、
画像形成装置に脱着されるプロセスカートリッジ。
【請求項８】
像保持体と、
前記像保持体を帯電する帯電手段と、
帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、
請求項５項に記載の静電荷像現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、前記像保持体上に形成された前記静電荷像をトナー像として現像する現像手段と、
前記像保持体上に形成された前記トナー像を被転写体上に転写する転写手段と、
前記被転写体上に転写された前記トナー像を定着する定着手段と、
を有する画像形成装置。
【請求項９】
前記２種の無機粒子のうち、前記トナー粒子と同じ極性の帯電性を持つ無機粒子を前記トナー粒子と混合して外添した後、前記トナー粒子と異なる極性の帯電性を持つ無機粒子を当該トナー粒子と混合して外添する、
請求項１〜４のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナーの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、静電荷像現像用トナー及びその製造方法、静電荷像現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、並びに、画像形成装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真法においては、一般的には、光導電性物質を利用した感光体（像保持体）表面に、種々の手段により電気的に潜像を形成し、形成された潜像を、トナーを含む現像剤を用いて現像し現像像を形成した後、この現像像を、必要に応じて中間転写体を介して、紙等の被転写体表面に転写し、加熱、加圧、加熱加圧等により定着する、という複数の工程を経て、画像が形成される。また、感光体表面に残ったトナーは、必要に応じて種々の方法によりクリーニングされ、再び現像に利用される。
【０００３】
ところで、特許文献１には、大径外添剤と小径外添剤との組み合わせたトナーが提案されている。
また、特許文献２には、トナー粒子の微粉側を球形にし、トナー粒子の全体的な形状を球形に近づける技術が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平０７−０２８２７６号公報
【特許文献２】特開昭６２−１８４４６９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の課題は、外添剤として、異なる極性の帯電性を持つ少なくとも２種の無機粒子を適用しない場合に比べ、画像濃度の不安定さを抑制した画像が得られる静電荷像現像用トナーを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記課題は、以下の手段により解決される。即ち、
請求項１に係る発明は、
結着樹脂及び着色剤を含み、正帯電性又は負帯電性を持つトナー粒子と、
外添剤として、異なる極性の帯電性を持つ２種の無機粒子と、
を有し、
前記２種の無機粒子のうち、前記トナー粒子と同じ極性の帯電性を持つ無機粒子の前記トナー粒子に対する被覆率が１０％以上４０％以下であり、
トナーを界面活性剤に分散させてその分散液中に超音波振動を（出力２０Ｗ、周波数２０ｋＨｚ）１０分間かけたとき、トナー粒子の表面から脱離していない前記２種の無機粒子のうち、前記トナー粒子と異なる極性の帯電性を持つ無機粒子が当該トナー粒子と異なる極性の帯電性を持つ無機粒子の含有量に対して５０質量％以上であり、前記トナー粒子と同じ極性の帯電性を持つ無機粒子が当該トナー粒子と同じ極性の帯電性を持つ無機粒子の含有量に対して３５質量％以下である静電荷像現像用トナー。
【０００７】
請求項２に係る発明は、
前記トナー粒子が、負帯電性を持つトナー粒子であり、
前記トナー粒子と異なる極性の帯電性を持つ無機粒子が、窒素原子を含む疎水化処理剤による疎水化処理層を表面に持つシリカ粒子であり、
前記トナー粒子と同じ極性の帯電性を持つ無機粒子が、窒素原子を含まない疎水化処理剤による疎水化処理層を表面に持つシリカ粒子である請求項１に記載の静電荷像現像用トナー。
【０００８】
請求項３に係る発明は、
前記２種の無機粒子のうち、前記トナー粒子と異なる極性の帯電性を持つ無機粒子の含有量が、前記トナー粒子と同じ極性の帯電性を持つ無機粒子の含有量よりも少ない請求項１又は２に記載の静電荷像現像用トナー。
【０００９】
請求項４に係る発明は、
前記トナー粒子の形状係数ＳＦ１が１２５以上１４０以下であり、前記トナー粒子の形状係数ＳＦ２が１０５以上１３０以下である請求項１〜３のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナー。
【００１０】
請求項５に係る発明は、
請求項１〜４のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナーを含む静電荷像現像剤。
【００１１】
請求項６に係る発明は、
請求項１〜４のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナーを収容し、
画像形成装置に脱着されるトナーカートリッジ。
【００１２】
請求項７に係る発明は、
請求項５に記載の静電荷像現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、像保持体上に形成された静電荷像をトナー像として現像する現像手段を備え、
画像形成装置に脱着されるプロセスカートリッジ。
【００１３】
請求項８に係る発明は、
像保持体と、
前記像保持体を帯電する帯電手段と、
帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、
請求項５項に記載の静電荷像現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、前記像保持体上に形成された前記静電荷像をトナー像として現像する現像手段と、
前記像保持体上に形成された前記トナー像を被転写体上に転写する転写手段と、
前記被転写体上に転写された前記トナー像を定着する定着手段と、
を有する画像形成装置。
【００１４】
請求項９に係る発明は、
前記２種の無機粒子のうち、前記トナー粒子と同じ極性の帯電性を持つ無機粒子を前記トナー粒子と混合して外添した後、前記トナー粒子と異なる極性の帯電性を持つ無機粒子を当該トナー粒子と混合して外添する、
請求項１〜４のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナーの製造方法。
【発明の効果】
【００１５】
請求項１、２に係る発明によれば、外添剤として、上述した異なる極性の帯電性を持つ少なくとも２種の無機粒子を適用しない場合に比べ、画像濃度の不安定さを抑制した画像が得られる。
請求項３に係る発明によれば、外添剤として、２種の無機粒子のうち、前記トナー粒子と異なる極性の帯電性を持つ無機粒子の含有量が、前記トナー粒子と同じ極性の帯電性を持つ無機粒子の含有量よりも多い場合に比べ、ガブリの発生が抑制された画像が得られる。
請求項４に係る発明によれば、トナー粒子の形状係数ＳＦ１及び形状係数ＳＦ２が上記範囲外である場合に比べ、当該形状係数を持つトナー粒子で構成されたトナーであっても、外添剤として、上述した異なる極性の帯電性を持つ少なくとも２種の無機粒子を適用しない場合に比べ、画像濃度の不安定さを抑制した画像が得られる。
請求項５、６、７、８に係る発明によれば、外添剤として、上述した異なる極性の帯電性を持つ少なくとも２種の無機粒子を含まないトナーを適用した場合に比べ、画像濃度の不安定さを抑制した画像が得られる。
請求項９に係る発明によれば、外添剤として、２種の無機粒子のうち、トナー粒子と同じ極性の帯電性を持つ無機粒子を、トナー粒子と異なる極性の帯電性を持つ無機粒子よりも後にトナー粒子と混合した場合に比べ、画像濃度の不安定さを抑制した画像が得られる。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】本実施形態の画像形成装置の一例を示す概略構成図である。
【図２】本実施形態のプロセスカートリッジの一例を示す概略構成図である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。
【００１８】
（静電荷像現像用トナー）
本実施形態に係る静電荷像現像用トナー（以下、「トナー」という場合がある）は、結着樹脂及び着色剤を含み、正帯電性又は負帯電性を持つトナー粒子と、外添剤として、異なる極性の帯電性を持つ少なくとも２種の無機粒子と、を有して構成されている。
また、２種の無機粒子のうち、トナー粒子と同じ極性の帯電性を持つ無機粒子のトナー粒子に対する被覆率は、１０％以上４０％以下である。
そして、トナーを界面活性剤に分散させてその分散液中に超音波振動を（出力２０Ｗ、周波数２０ｋＨｚ）１０分間かけたとき、トナー粒子の表面から脱離していない前記２種の無機粒子のうち、トナー粒子と異なる極性の帯電性を持つ無機粒子は当該トナー粒子と異なる極性の帯電性を持つ無機粒子の含有量に対して５０質量％以上であり、トナー粒子と同じ極性の帯電性を持つ無機粒子は当該トナー粒子と同じ極性の帯電性を持つ無機粒子の含有量に対して３５質量％以下である。
ここで、以下、トナー粒子と異なる極性の帯電性を持つ無機粒子を「無機粒子Ａ」と称し、トナー粒子と同じ極性の帯電性を持つ無機粒子を「無機粒子Ｂ」と称して説明する。
【００１９】
本実施形態に係るトナーは、上記構成とすることで、画像濃度の不安定さを抑制した画像が得られる。この理由は定かでないが、以下に示す理由によるものと考えられる。
【００２０】
従来、画像濃度の低下の原因となる「トナーの転写効率」を維持するために、経時でもトナー粒子に埋没しなに大型外添剤（例えば個数平均粒径が８０ｎｍ以上４００ｎｍ以下の外添剤）を適用することが知られている。
しかし、大型外添剤は、トナー粒子の表面で転がり易いことから、トナー粒子と混合終了後（外添処理終了後）にはトナー粒子の凹部に移行してしまい、初期の段階からトナー粒子の表面での緩衝機能（スペーサ機能）が発揮され難くなっていることも多い。加えて、大型外添剤は、トナー粒子の表面で転がり易いことから経時でトナー粒子の凹部に移行してしまい、またトナー粒子に埋没してしまい、初期と同等な状態で、トナー粒子の表面での緩衝機能（スペーサ機能）を維持させるのが困難である。
これは、特に、高温高湿環境下（例えば２８℃、８０％ＲＨ環境下）や、低画像密度（低エリアカバレッジ）の画像を形成するときには、トナーに強い負荷が掛かる状況では、大型外添剤のトナー粒子の凹部への移行や、大型外添剤のトナー粒子への埋没が促進されるため、顕著に現れる。
【００２１】
一方で、異なる極性の帯電性を持つ少なくとも２種の無機粒子Ａ、Ｂを適用すると、無機粒子Ｂは、トナー粒子と同じ極性の帯電性を持つことから、トナー粒子と斥力的作用が働き易くなり、無機粒子Ａに比べトナー粒子の表面を転がり易くなると考えられる。
一方で、無機粒子Ａは、トナー粒子と異なる極性の帯電性を持つことから、引力的作用が働き易くなることから、無機粒子Ｂに比べトナー粒子の表面を転がり難くなると考えられる。
このため、無機粒子Ａ、Ｂをトナー粒子に外添すると、無機粒子Ｂは、トナー粒子表面で転がり易いことから、トナー粒子表面の凹部に移行し、当該凹部を埋め尽くし易くなる。一方で、無機粒子Ａは、トナー粒子表面で転がり難い上に、トナー粒子表面の凹部が無機粒子Ｂで埋め尽くされ易くなるため、トナーに強い負荷が掛かる状況であっても、当該凹部に移行し難く、結果、トナー粒子表面の凸部に存在し易くなり、トナー粒子の表面での緩衝機能（スペーサ機能）を発揮され、かつこれが維持され易くなると考えられる。つまり、初期から経時かけて高い転写効率が維持され画像濃度の低下が抑制される。
また、トナー粒子と同じ極性の帯電性を持つ無機粒子Ｂの被覆率を上記範囲とすることで、トナー粒子の表面での緩衝機能（スペーサ機能）が発揮されると共に、トナーの帯電性の低下が抑制される結果、高い転写効率が低下してしまうことを抑制するものと考えられる。
【００２２】
そして、無機粒子Ｂがトナー粒子と斥力的作用が働き易くなることに加えて、無機粒子Ａ、Ｂのトナー粒子に対する付着力を上記如く調整し、無機粒子Ａをトナー粒子から離脱し難く、無機粒子Ｂを離脱し易い構成とすることで、無機粒子Ａが経時でトナー粒子に埋没したとしても、無機粒子Ｂがトナー粒子から離脱し易いものの、キャリアへ移行した後、さらにトナー粒子に再付着し、そのときトナー粒子の凹物のみではなく凸部にも付着すると考えられることから、無機粒子Ｂによるトナー粒子の表面での緩衝機能（スペーサ機能）が発揮されることから、転写効率が低下するのを抑制するものと考えられる。
【００２３】
以上から、本実施形態に係るトナーでは、画像濃度の不安定さを抑制した画像が得られるものと考えられる。そして、特に、高温高湿環境下（例えば２８℃、８０％ＲＨ環境下）や、低画像密度（低エリアカバレッジ）の画像を形成するときであっても、画像濃度の不安定さが抑制されるものと考えられる。
【００２４】
以下、本実施形態に係るトナーの各構成について詳細に説明する。
【００２５】
まず、トナー粒子について説明する。
トナー粒子は、少なくとも結着樹脂、着色剤、を含み、必要に応じて、離型剤、その他の内添剤を含んでもよい。
【００２６】
結着樹脂としては、特に制限はないが、例えば、スチレン、パラクロロスチレン、α−メチルスチレン等のスチレン類；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸２−エチルヘキシル等のビニル基を有するエステル類；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のビニルニトリル類；ビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル等のビニルエーテル類；ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルイソプロペニルケトン等のビニルケトン類；エチレン、プロピレン、ブタジエンなどのポリオレフィン類などの単量体からなる単独重合体、又はこれらを２種以上組み合せて得られる共重合体、さらにはこれらの混合物が挙げられる。また、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ポリエーテル樹脂等、非ビニル縮合樹脂、又は、これらと前記ビニル樹脂との混合物や、これらの共存下でビニル系単量体を重合して得られるグラフト重合体等が挙げられる。
【００２７】
スチレン樹脂、（メタ）アクリル樹脂、スチレン−（メタ）アクリル系共重合樹脂は、例えば、スチレン系単量体及び（メタ）アクリル酸系単量体を、単独又は適宜組み合わせて公知の方法により得られる。なお、「（メタ）アクリル」とは、「アクリル」及び「メタクリル」のいずれをも含む表現である。
ポリエステル樹脂は、ジカルボン酸成分とジオール成分との中から好適なものを選択して組合せ、例えば、エステル交換法又は重縮合法等、従来公知の方法を用いて合成することで得られる。
【００２８】
スチレン樹脂、（メタ）アクリル樹脂及びこれらの共重合樹脂を結着樹脂として使用する場合、重量平均分子量Ｍｗが２０，０００以上１００，０００以下、数平均分子量Ｍｎが２，０００以上３０，０００以下の範囲のものを使用することが好ましい。他方、ポリエステル樹脂を結着樹脂として使用する場合は、重量平均分子量Ｍｗが５，０００以上４０，０００以下、数平均分子量Ｍｎが２，０００以上１０，０００以下の範囲のものを使用することが好ましい。
【００２９】
結着樹脂のガラス転移温度は、４０℃以上８０℃以下の範囲にあるのが望ましい。ガラス転移温度が上記範囲であることにより、耐熱ブロッキング性及び最低定着温度が維持される。
【００３０】
着色剤としては、公知の着色剤であれば特に限定されないが、例えば、ファーネスブラック、チャンネルブラック、アセチレンブラック、サーマルブラック等のカーボンブラック、ベンガラ、紺青、酸化チタン等の無機顔料、ファストイエロー、ジスアゾイエロー、ピラゾロンレッド、キレートレッド、ブリリアントカーミン、パラブラウン等のアゾ顔料、銅フタロシアニン、無金属フタロシアニン等のフタロシアニン顔料、フラバントロンイエロー、ジブロモアントロンオレンジ、ペリレンレッド、キナクリドンレッド、ジオキサジンバイオレット等の縮合多環系顔料が挙げられる。
【００３１】
着色剤は、必要に応じて表面処理された着色剤を用いてもよく、分散剤と併用してもよい。また、着色剤は、複数種を併用してもよい。
【００３２】
着色剤の含有量としては、結着樹脂１００質量部に対して、１質量部以上３０質量部以下の範囲が望ましい。
【００３３】
離型剤としては、例えば、炭化水素系ワックス；カルナウバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス等の天然ワックス；モンタンワックス等の合成或いは鉱物・石油系ワックス；脂肪酸エステル、モンタン酸エステル等のエステル系ワックス；などが挙げられるが、これに限定されるものではない。
【００３４】
離型剤の融点は、保存性の観点から、５０℃以上であることが望ましく、６０℃以上であることがより望ましい。また、耐オフセット性の観点から、１１０℃以下であることが望ましく、１００℃以下であることがより望ましい。
【００３５】
離型剤の含有量は、１質量％以上１５質量％以下が望ましく、２質量％以上１２質量％以下がより望ましく、３質量％以上１０質量％以下がさらにより望ましい。
【００３６】
その他の内添剤としては、例えば、磁性体、帯電制御剤、無機粉体等が挙げられる。
【００３７】
トナー粒子の形状係数ＳＦ１が１２５以上１４０以下（望ましくは１２５以上１３５以下、より望ましくは１３０以上１３５以下）であり、形状係数ＳＦ２が１０５以上１３０以下（望ましくは１１０以上１２５以下、より望ましくは１１５以上１２０以下）であることがよい。
ここで、上記形状係数を持つトナー粒子は、球状トナー粒子に比べ、表面に適度な凹凸を有するものであって、上記大型外添剤がトナー粒子表面を転がって、トナー粒子表面の凹部に移行し易く、大型外添剤によるトナー粒子の表面での緩衝機能（スペーサ機能）が発揮され難いトナー粒子であるが、このような形状係数を持つトナー粒子で構成されたトナーであっても、上記理由により、画像濃度の不安定さを抑制した画像が得られる易くなる。
【００３８】
形状係数ＳＦ１は、は、下記式により求められる。
・式：形状係数ＳＦ１＝（ＭＬ2／Ａ）×（π／４）×１００
上記式中、ＭＬはトナー粒子の絶対最大長、Ａはトナー粒子の投影面積を各々示す。
形状係数ＳＦ１は、主に顕微鏡画像又は走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）画像を画像解析装置を用いて解析することによって数値化され、例えば、以下のようにして算出することができる。すなわち、スライドガラス表面に散布したトナー粒子の光学顕微鏡像をビデオカメラを通じてルーゼックス画像解析装置に取り込み、１００個のトナー粒子の最大長と投影面積を求め、上記式によって計算し、その平均値を求めることにより得られる。
【００３９】
形状係数ＳＦ２は、次のようにして求める。
走査型電子顕微鏡（例えば日立株式会社製：Ｓ−４１００など）を用いトナー粒子を観察して画像を撮影し、この画像を画像解析装置（例えばＬＵＺＥＸＩＩＩ、ニレコ社製）に取り込み１００個の各々のトナー粒子について、次式に基づいてＳＦ２を算出し、その平均値を求めて、形状係数ＳＦ２とする。なお、電子顕微鏡は１視野中に外添剤が３個以上２０個以下程度写るように倍率を調整し、複数視野の観察を合わせて次式に基づいてＳＦ２を算出した。
・式：形状係数ＳＦ２＝「ＰＭ２／（４・Ａ・π）」×１００
ここで、式中、ＰＭは、トナー粒子の周囲長を示す。Ａは、トナー粒子の投影面積を示す。πは、円周率を示す。
【００４０】
トナー粒子の体積平均粒径としては、２μｍ以上１０μｍ以下が望ましく、４μｍ以上８μｍ以下がより望ましい。
【００４１】
トナー粒子の体積平均粒径の測定は、コールターマルチサイザー−ＩＩ型（ベックマン−コールター社製）を用いて、５０μｍのアパーチャー径で測定する。この時、測定は、トナー粒子を電解質水溶液（アイソトン水溶液）に分散させ、超音波により３０秒以上分散させた後に行う。
測定法としては、分散剤として界面活性剤、望ましくはアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムの５％水溶液２ｍｌ中に、測定試料を０．５乃至５０ｍｇ加え、これを前記電解液１００乃至１５０ｍｌ中に添加する。この測定試料を懸濁させた電解液を超音波分散器で約１分間分散処理を行い、粒子の粒度分布を測定する。測定する粒子数は５０，０００である。
測定された粒度分布を、分割された粒度範囲（チャンネル）に対し、体積について小径側から累積分布を描き、累積５０％となる粒径を体積平均粒径と定義する。
【００４２】
ここで、トナー粒子は、負帯電性を持つトナー粒子、又は正帯電性を持つトナー粒子、が適用される。なお、トナー粒子は、負帯電性を持つトナー粒子であることがよい。
ここで、トナー粒子は、用いた結着樹脂に由来する帯電性を持つことになるが、帯電制御としてカルボキシル基や無水マレイン酸などを結着樹脂の骨格に導入することで負帯電性を持つものとなる。
一方、トナー粒子は、例えば、4級アミン塩などが側鎖に導入されたモノマーを結着樹脂の骨格に導入することでとすることで正帯電性を持つものとなる。
【００４３】
次に、外添剤について説明する。
外添剤としては、異なる極性の帯電性を持つ少なくとも２種の無機粒子が適用される。
無機粒子は、トナー粒子と異なる極性の帯電性を持つ無機粒子Ａと、トナー粒子と同じ極性の帯電性を持つ無機粒子Ｂと、が挙げられる。
例えば、トナー粒子が負帯電性を持つトナー粒子であるとき、無機粒子Ａは正帯電性を持つ無機粒子であり、無機粒子Ｂは負帯電性を持つ無機粒子が適用される。一方で、トナー粒子が正帯電性を持つトナー粒子であるとき、無機粒子Ａは帯電性を持つ無機粒子であり、無機粒子Ｂは正帯電性を持つ無機粒子が適用される。
なお、無機粒子の帯電性は、例えば、無機粒子の構成する金属イオンの電気陰性度により確認される。
【００４４】
ここで、無機粒子は、例えば、酸化金属粒子（例えばシリカ粒子、チタニア粒子、アルミナ粒子、酸化セリウム粒子等）に疎水化処理が施されたもの（疎水化処理剤による疎水化処理層を有する無機粒子）が挙げられる。そして、無機粒子の帯電性は、無機粒子を構成する材料に由来する帯電性に加え、この疎水化処理剤により制御される。
これら粒子の中もで、２種の無機粒子としては、例えば、強度、色域への影響の小ささ、安全性、コストなどの観点から、シリカ粒子が好ましく、粒径粒度分布制御性の観点から、ゾルゲル法、湿式法によるシリカ粒子が特に好ましい。
【００４５】
無機粒子の構成として具体的には、負帯電性を持つトナー粒子を適用する場合、正帯電性を持つ無機粒子Ａは、窒素原子を含む疎水化処理剤による疎水化処理層を表面に持つシリカ粒子であり、負帯電性を持つ無機粒子Ｂは、窒素原子を含まない疎水化処理剤による疎水化処理層を表面に持つシリカ粒子であることがよい。なお、前記無機粒子の個数平均粒径は８０ｎｍ以上４００ｎｍ以下であることが、画像濃度の不安定さを抑制した画像が得られる点で望ましい。
なお、シリカ粒子は、負帯電性を持つ粒子であり、この粒子に「窒素原子を含む疎水化処理剤」による疎水化処理を施すことで、正帯電性が付与されるものと考えられ、「窒素原子を含まない疎水化処理剤」による疎水化処理を施すことで、シリカ粒子本来の負帯電性を持つ粒子となるものと考えられる。
【００４６】
窒素原子を含む疎水化処理剤としては、アミノ基やニトリル基、イソシアネート基を有する公知の表面処理剤が挙げられ、具体的には、例えばγ （２ アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン、γ （２ アミノエチル）アミノプロピルメチルジメトキシシラン、アミノシラン、γ アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ （２ アミノエチル）３ アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ β （Ｎ ビニルベンジルアミノエチル） γ アミノプロピルトリメトキシシラン等のシランカップリング剤や、アミノ変性シリコーンオイル等のシリコーンオイル等が挙げられる。
【００４７】
窒素原子を含まない疎水化処理剤としては、アミノ基やニトリル基を有さない公知の表面処理剤が挙げられ、具体的には、例えば、シランカップリング剤、シリコーンオイル等が挙げられる。
シランカップリング剤としては、例えば、ヘキサメチルジシラザン、トリメチルシラン、トリメチルクロルシラン、ジメチルジクロルシラン、メチルトリクロルシラン、アリルジメチルクロルシラン、ベンジルジメチルクロルシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、トリメチルメトキシシラン、ヒドロキシプロピルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ｎ ブチルトリメトキシシラン、ｎ ヘキサデシルトリメトキシシラン、ｎ オクタデシルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン等が挙げられる。
シリコーンオイルとしては、例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン等が挙げられる。
また、窒素原子を含む疎水化処理剤としては、負帯電性を更に強めたい場合はフッ素系のシランカップリング剤やシリコーンオイル等も挙げられる。
【００４８】
上記疎水化処理剤の処理量は、無機粒子に対して目的とする極性の帯電性を付与すると共に、疎水性が付与できる量であり、例えば、無機粒子に対して１質量％以上５０質量％以下であるが、無機粒子の種類により異なる為一概には規定できなく、適宜調整される。
【００４９】
無機粒子は、その個数平均粒径が８０ｎｍ以上４００ｎｍ以下が望ましいが、より望ましくは１００ｎｍ以上２００ｎｍ以下である。
この個数平均粒径は、次のようにして求める。走査型電子顕微鏡（例えば日立株式会社製：Ｓ−４１００等）を用い、外添剤を観察して画像を撮影し、この画像を画像解析装置（例えばＬＵＺＥＸＩＩＩ、ニレコ社製）に取り込み３００個の一次粒子の円相当径を測定して、その平均値を求め、一次粒子の個数平均粒子径とする。なお、電子顕微鏡は１視野中に外添剤が１０個以上５０個以下程度写るように倍率を調整し、複数視野の観察を合わせて一次粒子の円相当径を求めた。
【００５０】
無機粒子のうち、無機粒子Ｂの被覆率（トナー粒子に対する被覆率）は、１０％以上４０％以下であるが、望ましくは１５％以上３０％以下であるが、より望ましくは１５％以上２５％以下であり、さらに望ましくは２０％以上２５％以下である。
一方、無機粒子Ａの被覆率（トナー粒子に対する被覆率）は、無機粒子Ｂの被覆率よりも低いことがよく、具体的には例えば、５％以上１５％以下であることがよく、望ましくは８％以上１２％以下であり、この無機粒子Ａの被覆率が、上記範囲であることで、適当な帯電が得られる。
【００５１】
ここで、被覆率は、トナーの写真を画像解析することにより求められる。
具体的には、走査型電子顕微鏡Ｓ ４７００（日立製作所製）を用い、倍率１００００倍にてトナー粒子表面を１００視野観察した後、観察したトナー表面の画像を画像処理解析ソフトＷｉｎＲＯＯＦ（三谷商事株式会社製）の面積解析ツールを用いてトナー表面の外添剤が付着していない部分の面積を算出することにより求められる。
なお、目的とする無機粒子（Ａ、Ｂ）は、ＳＥＭ−ＥＤＸにて窒素原子が検出されるかどうかで判別して、それぞれの被覆率を求める。
【００５２】
無機粒子は、トナーを界面活性剤に分散させてその分散液中に超音波振動を（出力２０Ｗ、周波数２０ｋＨｚ）１０分間かけたとき、トナー粒子の表面から脱離していない無機粒子Ａは当該無機粒子Ａの含有量に対して５０質量％以上（望ましくは６０質量％以上、より望ましくは７０質量以上、さらに望ましくは８０質量以上であり、無機粒子Ｂは当該無機粒子Ｂの含有量に対して３５質量％以下（望ましくは２５質量％以下、より望ましくは２０質量以下、さらに望ましくは１５質量以下）となるように、トナー粒子に付着している。
【００５３】
このトナー粒子の表面から脱離していない各無機粒子の量（残留量）は、具体的には次のようにして求められるものである。
まず、トナー２ｇを界面活性剤０．２％の水溶液４０ＣＣに分散させる。出力２０Ｗ、周波数２０ｋＨｚで超音波装置より超音波を１０分かけ、処理サンプルを得る。これらの処理サンプルを水溶液中で処理し無機粒子を洗い流してトナーサンプルを得る。さらにこれらを２０時間以上室温で乾燥して粉体トナーサンプルを得て、蛍光Ｘ線によりそれぞれの残存する無機粒子量を測定し、未処理のトナー中の無機粒子量からの差分によって脱離していない無機粒子量を求める。
そして、全無機粒子量については、無機粒子の材料を構成する元素（例えば、シリカ粒子の場合、Ｓｉ原子）にて求める。一方で、無機粒子Ａ、Ｂのそれぞれ量については、表面処理剤を構成する元素（例えば、窒素を含む表面処理剤の場合、窒素原子）にて求める。
なお、トナー粒子の表面から脱離していない各無機粒子の量（残留量）は、例えば、ヘンシェルミキサー等にてブレンド時間や回転数を調節することで調整される。
【００５４】
無機粒子Ａの含有量は、無機粒子Ｂの含有量よりも少ないことがよい。これにより、カブリの発生が抑制された画像が得られ易くなる。
【００５５】
なお、その他の外添剤としては、例えば、個数平均粒径５０ｎｍ未満（望ましくは５ｎｍ以上３０ｎｍ以下）の外添剤（以下、小径外添剤と称する）が挙げられる。
小径外添剤としては、例えば、シリカ粒子、アルミナ粒子、酸化チタン粒子、チタン酸バリウム粒子、チタン酸マグネシウム粒子、チタン酸カルシウム粒子、チタン酸ストロンチウム粒子、酸化亜鉛粒子、ケイ砂粒子、クレー粒子、雲母粒子、ケイ灰石粒子、ケイソウ土粒子、塩化セリウム粒子、ベンガラ粒子、酸化クロム粒子、酸化セリウム粒子、三酸化アンチモン粒子、酸化マグネシウム粒子、酸化ジルコニウム粒子、炭化ケイ素粒子、窒化ケイ素粒子、炭酸カルシウム粒子、炭酸マグネシウム粒子、リン酸カルシウム粒子等が挙げられる。
その他の外添剤の添加量としては、トナー粒子１００重量部に対して０．３質量部以上３．０質量部以下であることがよい。
【００５６】
次に、本実施形態に係るトナーの製造方法について説明する。
本実施形態に係るトナーは、トナー粒子を製造後、トナー粒子に対して外添剤を外添することで得られる。
トナー粒子の製造方法としては、混練粉砕法や湿式造粒法が挙げられるが、湿式造粒法により行われることが望ましい。湿式造粒法としては、例えば、公知の溶融懸濁法、乳化凝集・合一法、溶解懸濁法等の方法が挙げられる。
得られたトナー粒子に外添剤を外添する方法としては、例えば、Ｖ型ブレンダーやヘンシェルミキサーやレディゲミキサー等の公知の混合機によって混合する方法が挙げられる。
ここで、本実施形態では、外添剤として２種の無機粒子を適用するが、これら２種の無機粒子を共に外添してもよいが、２種の無機粒子のうち、トナー粒子と同じ極性の帯電性を持つ無機粒子Ｂをトナー粒子と混合して外添した後、トナー粒子と異なる極性の帯電性を持つ無機粒子Ａを当該トナー粒子と混合して外添することがよい。
これにより、トナー粒子と同じ極性の帯電性を持つ無機粒子Ｂを先に外添することにより、当該無機粒子Ｂがトナー粒子表面の凹部へ移行し、埋め尽くした後に、トナー粒子と異なる極性の帯電性を持つ無機粒子Ａを外添することで、当該無機粒子Ａがトナー粒子表面の凹部ではなく、凸部に存在し易くなると考えられる。このため、無機粒子によるトナー粒子の表面での緩衝機能（スペーサ機能）が発揮されることから、転写効率が低下するのを抑制するものと考えられる。結果、画像濃度の不安定さを抑制した画像が得られるものと考えられる。
【００５７】
（静電荷像現像剤）
本実施形態に係る静電荷像現像剤は、本実施形態に係るトナーを少なくとも含むものである。
本実施形態に係る静電荷像現像剤は、本実施形態に係るトナーのみを含む一成分現像剤であってもよいし、当該トナーとキャリアと混合した二成分現像剤であってもよい。
【００５８】
キャリアとしては、特に制限はなく、公知のキャリアが挙げられる。キャリアとしては、例えば、樹脂コートキャリア、磁性分散型キャリア、樹脂分散型キャリア等が挙げられる。
【００５９】
前記二成分現像剤における、本実施形態に係るトナーと上記キャリアとの混合比（質量比）は、トナー：キャリア＝１：１００乃至３０：１００程度の範囲が望ましく、３：１００乃至２０：１００程度の範囲がより望ましい。
【００６０】
（画像形成装置）
次に、本実施形態に係る画像形成装置について説明する。
本実施形態に係る画像形成装置は、像保持体と、像保持体を帯電する帯電手段と、帯電した像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、静電荷像現像剤を収容し、静電荷像現像剤により、像保持体上に形成された静電荷像をトナー像として現像する現像手段と、像保持体上に形成されたトナー像を被転写体上に転写する転写手段と、被転写体上に転写されたトナー像を定着する定着手段と、を有する。そして、静電荷像現像剤として、上記本実施形態に係る静電荷像現像剤を適用する。
【００６１】
なお、本実施形態に係る画像形成装置において、例えば、現像手段を含む部分が、画像形成装置に対して脱着されるカートリッジ構造（プロセスカートリッジ）であってもよく、該プロセスカートリッジとしては、例えば、本実施形態に係る静電荷像現像剤を収容し、現像手段を備えるプロセスカートリッジが好適に用いられる。
【００６２】
以下、本実施形態に係る画像形成装置の一例を示すが、これに限定されるわけではない。なお、図に示す主用部を説明し、その他はその説明を省略する。
【００６３】
図１は、４連タンデム方式のカラー画像形成装置を示す概略構成図である。図１に示す画像形成装置は、色分解された画像データに基づくイエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）の各色の画像を出力する電子写真方式の第１乃至第４の画像形成ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋ（画像形成手段）を備えている。これらの画像形成ユニット（以下、単に「ユニット」と称する場合がある）１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、水平方向に互いに予め定められた距離離間して並設されている。なお、これらユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、画像形成装置本体に対して脱着可能なプロセスカートリッジであってもよい。
【００６４】
各ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋの図面における上方には、各ユニットを通して中間転写体としての中間転写ベルト２０が延設されている。中間転写ベルト２０は、図における左から右方向に互いに離間して配置された駆動ローラ２２及び中間転写ベルト２０内面に接する支持ローラ２４に巻きつけて設けられ、第１のユニット１０Ｙから第４のユニット１０Ｋに向う方向に走行されるようになっている。尚、支持ローラ２４は、図示しないバネ等により駆動ローラ２２から離れる方向に力が加えられており、両者に巻きつけられた中間転写ベルト２０に張力が与えられている。また、中間転写ベルト２０の像保持体側面には、駆動ローラ２２と対向して中間転写体クリーニング装置３０が備えられている。
また、各ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋの現像装置（現像手段）４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋのそれぞれには、トナーカートリッジ８Ｙ、８Ｍ、８Ｃ、８Ｋに収められたイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの４色のトナーを含むトナーが供給可能である。
【００６５】
上述した第１乃至第４のユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、同等の構成を有しているため、ここでは中間転写ベルト走行方向の上流側に配設されたイエロー画像を形成する第１のユニット１０Ｙについて代表して説明する。尚、第１のユニット１０Ｙと同等の部分に、イエロー（Ｙ）の代わりに、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）を付した参照符号を付すことにより、第２乃至第４のユニット１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋの説明を省略する。
【００６６】
第１のユニット１０Ｙは、像保持体として作用する感光体１Ｙを有している。感光体１Ｙの周囲には、感光体１Ｙの表面を予め定められた電位に帯電させる帯電ローラ２Ｙ、帯電された表面を色分解された画像信号に基づくレーザ光線３Ｙよって露光して静電荷像を形成する露光装置（静電荷像形成手段）３、静電荷像に帯電したトナーを供給して静電荷像を現像する現像装置（現像手段）４Ｙ、現像したトナー像を中間転写ベルト２０上に転写する１次転写ローラ５Ｙ（１次転写手段）、及び１次転写後に感光体１Ｙの表面に残存するトナーを除去する感光体クリーニング装置（クリーニング手段）６Ｙが順に配置されている。
尚、１次転写ローラ５Ｙは、中間転写ベルト２０の内側に配置され、感光体１Ｙに対向した位置に設けられている。更に、各１次転写ローラ５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｋには、１次転写バイアスを印加するバイアス電源（図示せず）がそれぞれ接続されている。各バイアス電源は、図示しない制御部による制御によって、各１次転写ローラに印加する転写バイアスを可変する。
【００６７】
以下、第１ユニット１０Ｙにおいてイエロー画像を形成する動作について説明する。まず、動作に先立って、帯電ローラ２Ｙによって感光体１Ｙの表面が−６００Ｖ乃至−８００Ｖ程度の電位に帯電される。
感光体１Ｙは、導電性（２０℃における体積抵抗率：１×１０−６Ωｃｍ以下）の基体上に感光層を積層して形成されている。この感光層は、通常は高抵抗（一般の樹脂程度の抵抗）であるが、レーザ光線３Ｙが照射されると、レーザ光線が照射された部分の比抵抗が変化する性質を持っている。そこで、帯電した感光体１Ｙの表面に、図示しない制御部から送られてくるイエロー用の画像データに従って、露光装置３を介してレーザ光線３Ｙを出力する。レーザ光線３Ｙは、感光体１Ｙの表面の感光層に照射され、それにより、イエロー印字パターンの静電荷像が感光体１Ｙの表面に形成される。
【００６８】
静電荷像とは、帯電によって感光体１Ｙの表面に形成される像であり、レーザ光線３Ｙによって、感光層の被照射部分の比抵抗が低下し、感光体１Ｙの表面の帯電した電荷が流れ、一方、レーザ光線３Ｙが照射されなかった部分の電荷が残留することによって形成される、いわゆるネガ潜像である。
このようにして感光体１Ｙ上に形成された静電荷像は、感光体１Ｙの走行に従って予め定められた現像位置まで回転される。そして、この現像位置で、感光体１Ｙ上の静電荷像が、現像装置４Ｙによって可視像（現像像）化される。
【００６９】
現像装置４Ｙ内には、例えば、少なくともイエロートナーとキャリアとを含む本実施形態に係る静電荷像現像剤が収容されている。イエロートナーは、現像装置４Ｙの内部で攪拌されることで摩擦帯電し、感光体１Ｙ上に帯電した帯電荷と同極性（負極性）の電荷を有して現像剤ロール（現像剤保持体）上に保持されている。そして感光体１Ｙの表面が現像装置４Ｙを通過していくことにより、感光体１Ｙ表面上の除電された潜像部にイエロートナーが静電的に付着し、潜像がイエロートナーによって現像される。イエローのトナー像が形成された感光体１Ｙは、引続き予め定められた速度で走行され、感光体１Ｙ上に現像されたトナー像が予め定められた１次転写位置へ搬送される。
【００７０】
感光体１Ｙ上のイエロートナー像が１次転写へ搬送されると、１次転写ローラ５Ｙに１次転写バイアスが印加され、感光体１Ｙから１次転写ローラ５Ｙに向う静電気力がトナー像に作用され、感光体１Ｙ上のトナー像が中間転写ベルト２０上に転写される。このとき印加される転写バイアスは、トナーの極性（−）と逆極性の（＋）極性であり、例えば第１ユニット１０Ｙでは制御部に（図示せず）よって＋１０μＡ程度に制御されている。
一方、感光体１Ｙ上に残留したトナーはクリーニング装置６Ｙで除去されて回収される。
【００７１】
また、第２のユニット１０Ｍ以降の１次転写ローラ５Ｍ、５Ｃ、５Ｋに印加される１次転写バイアスも、第１のユニットに準じて制御されている。
こうして、第１のユニット１０Ｙにてイエロートナー像の転写された中間転写ベルト２０は、第２乃至第４のユニット１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋを通して順次搬送され、各色のトナー像が重ねられて多重転写される。
【００７２】
第１乃至第４のユニットを通して４色のトナー像が多重転写された中間転写ベルト２０は、中間転写ベルト２０と中間転写ベルト内面に接する支持ローラ２４と中間転写ベルト２０の像保持面側に配置された２次転写ローラ（２次転写手段）２６とから構成された２次転写部へと至る。一方、記録紙（被転写体）Ｐが供給機構を介して２次転写ローラ２６と中間転写ベルト２０とが圧接されている隙間に予め定められたタイミングで給紙され、２次転写バイアスが支持ローラ２４に印加される。このとき印加される転写バイアスは、トナーの極性（−）と同極性の（−）極性であり、中間転写ベルト２０から記録紙Ｐに向う静電気力がトナー像に作用され、中間転写ベルト２０上のトナー像が記録紙Ｐ上に転写される。尚、この際の２次転写バイアスは２次転写部の抵抗を検出する抵抗検出手段（図示せず）により検出された抵抗に応じて決定されるものであり、電圧制御されている。
【００７３】
この後、記録紙Ｐは定着装置（ロール状定着手段）２８における一対の定着ロールの圧接部（ニップ部）へと送り込まれトナー像が加熱され、色重ねしたトナー像が溶融されて、記録紙Ｐ上へ定着される。
【００７４】
トナー像を転写する被転写体としては、例えば、電子写真方式の複写機、プリンター等に使用される普通紙、ＯＨＰシート等が挙げられる。
定着後における画像表面の平滑性をさらに向上させるには、前記被転写体の表面も可能な限り平滑であることが好ましく、例えば、普通紙の表面を樹脂等でコーティングしたコート紙、印刷用のアート紙等が好適に使用される。
【００７５】
カラー画像の定着が完了した記録紙Ｐは、排出部へ向けて搬出され、一連のカラー画像形成動作が終了される。
なお、上記例示した画像形成装置は、中間転写ベルト２０を介してトナー像を記録紙Ｐに転写する構成となっているが、この構成に限定されるものではなく、感光体から直接トナー像が記録紙に転写される構造であってもよい。
【００７６】
＜プロセスカートリッジ、トナーカートリッジ＞
図２は、本実施形態に係る静電荷像現像剤を収容するプロセスカートリッジの好適な一例の実施形態を示す概略構成図である。プロセスカートリッジ２００は、感光体１０７とともに、帯電ローラ１０８、現像装置１１１、感光体クリーニング装置１１３、露光のための開口部１１８、及び、除電露光のための開口部１１７を取り付けレール１１６を用いて組み合わせ、そして一体化したものである。なお、図２において符号３００は被転写体を示す。
そして、このプロセスカートリッジ２００は、転写装置１１２と、定着装置１１５と、図示しない他の構成部分とから構成される画像形成装置に対して着脱自在としたものである。
【００７７】
図２で示すプロセスカートリッジ２００では、帯電装置１０８、現像装置１１１、クリーニング装置１１３、露光のための開口部１１８、及び、除電露光のための開口部１１７を備えているが、これら装置は選択的に組み合わせることが可能である。本実施形態のプロセスカートリッジでは、感光体１０７のほかには、帯電装置１０８、現像装置１１１、クリーニング装置（クリーニング手段）１１３、露光のための開口部１１８、及び、除電露光のための開口部１１７から構成される群から選択される少なくとも１種を備える。
【００７８】
次に、本実施形態に係るトナーカートリッジについて説明する。本実施形態に係るトナーカートリッジは、画像形成装置に脱着され、少なくとも、前記画像形成装置内に設けられた現像手段に供給するための補給用の静電荷像現像用トナーを収容するトナーカートリッジである。
【００７９】
なお、図１に示す画像形成装置は、トナーカートリッジ８Ｙ、８Ｍ、８Ｃ、８Ｋの着脱が可能な構成を有する画像形成装置であり、現像装置４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋは、各々の現像装置（色）に対応したトナーカートリッジと、図示しないトナー供給管で接続されている。また、トナーカートリッジ内に収容されているトナーが少なくなった場合には、このトナーカートリッジが交換される。
【実施例】
【００８０】
以下、本実施形態を実施例により具体的に説明するが、本実施形態はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。なお以下の説明において、特に断りがない限り、「部」「％」は全て「質量部」「質量％」を意味する。
【００８１】
［トナー粒子の作製］
（ポリエステル樹脂分散液の調製）
・エチレングリコール（和光純薬工業（株）製）：３７部
・ネオペンチルグリコール（和光純薬工業（株）製）：６５部
・１，９ ノナンジオール（和光純薬工業（株）製）：３２部
・テレフタル酸（和光純薬工業（株）製）：９６部
上記モノマーをフラスコに仕込み、１時間をかけて温度２００℃まで上げ、反応系内が均一に攪拌されていることを確認したのち、ジブチル錫オキサイドを１．２部投入した。更に、生成する水を留去しながら同温度から６時間をかけて２４０℃まで温度を上げ、２４０℃で更に４時間脱水縮合反応を継続し、酸価が９．４ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量１３，０００、ガラス転移点６２℃であるポリエステル樹脂を得た。
【００８２】
次いで、これを溶融状態のまま、キャビトロンＣＤ１０１０（（株）ユーロテック製）に毎分１００部の速度で移送した。別途準備した水性媒体タンクに試薬アンモニア水をイオン交換水で希釈した０．３７％濃度の希アンモニア水を入れ、熱交換器で１２０℃に加熱しながら毎分０．１リットルの速度で上記ポリエステル樹脂溶融体と同時に上記キャビトロンに移送した。回転子の回転速度が６０Ｈｚ、圧力が５ｋｇ／ｃｍ２の条件でキャビトロンを運転し、
平均粒径１６０ｎｍ、固形分３０％、ガラス転移点６２℃、重量平均分子量Ｍｗが１３，０００の樹脂粒子が分散された非晶性ポリエステル樹脂分散液を得た。
【００８３】
（着色剤分散液の調製）
・シアン顔料（ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ１５：３、大日精化工業（株）製）：１０部
・アニオン性界面活性剤（ネオゲンＳＣ、第一工業製薬（株）製）：２部
・イオン交換水：８０部
上記の成分を混合し、高圧衝撃式分散機アルティマイザー（ＨＪＰ３０００６、（株）スギノマシン製）により１
時間分散し、体積平均粒径１８０ｎｍ、固形分２０％の着色剤分散液を得た。
【００８４】
（離型剤分散液の調製）
・パラフィンワックス（ＨＮＰ ９、日本精鑞製）：５０部
・アニオン性界面活性剤（ネオゲンＳＣ、第一工業製薬製）：２部
・イオン交換水：２００部
上記成分を１２０℃に加熱して、ＩＫＡ社製、ウルトラタラックスＴ５０で十分に混合・分散した後、圧力吐出型
ホモジナイザーで分散処理し、体積平均粒径が２００ｎｍ、固形分２０％の離型剤分散液を得た。
【００８５】
（トナー粒子１の作製）
・ポリエステル樹脂分散液：２００部
・着色剤分散液：２５部
・ポリ塩化アルミニウム： ０．４部
・イオン交換水：１００部
上記の成分をステンレス製フラスコに投入し、ＩＫＡ社製のウルトラタラックスを用い十分に混合、分散した後、
加熱用オイルバスでフラスコを攪拌しながら４８℃まで加熱した。４８℃で３０分保持した後、ここに上記と同じポリエステル樹脂分散液を緩やかに７０部追加した。
【００８６】
その後、濃度０．５ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液を用いて系内のｐＨを８．０ に調整した後、ステンレス製フラスコを密閉し、攪拌軸のシールを磁力シールして攪拌を継続しながら９０℃まで加熱して３時間保持した。反応終了後、降温速度を２℃／分で冷却し、濾過、イオン交換水で十分に洗浄した後、ヌッチェ式吸引濾過により固液分離を行った。これをさらに３０℃のイオン交換水３Ｌを用いて再分散し、１５分間３００ｒｐｍで攪拌・洗浄した。この洗浄操作をさらに６回繰り返し、濾液のｐＨが７．５４、電気伝導度６．５μＳ／ｃｍとなったところで、ヌッチェ式吸引濾過によりＮｏ．５Ａ ろ紙を用いて固液分離を行った。次いで真空乾燥を１２時間継続してトナー粒子１を得た。
トナー粒子１の体積平均粒径Ｄ５０ｖをコールターカウンターで測定したところ５．８μｍであり、ＳＦ１は１３０であった。
【００８７】
（トナー粒子２の作製）
トナー粒子１の作製において９０℃加熱で３時間保持を７５℃加熱で３時間保持した以外は同じ製法で作製した。トナー粒子２の体積平均粒径Ｄ５０ｖをコールターカウンターで測定したところ５．８μｍであり、ＳＦ１は１４５であった。得られたトナー粒子は、負帯電性のものであった。
【００８８】
（トナー粒子３の作製）
トナー粒子１の作製において９０℃加熱で３時間保持を９５℃５時間保持した以外は同じ製法で作製した。トナー粒子３の体積平均粒径Ｄ50vをコールターカウンターで測定したところ５．８μｍであり、SF1は１１５であった。得られたトナー粒子は、負帯電性のものであった。
【００８９】
（トナー粒子４の作製）
トナー粒子１の作製において９０℃加熱で３時間保持を９０℃加熱で４時間保持した以外は同じ製法で作製した。トナー粒子４の体積平均粒径Ｄ50vをコールターカウンターで測定したところ５．８μｍであり、SF1は１２５であった。得られたトナー粒子は、負帯電性のものであった。
【００９０】
（トナー粒子５の作製）
トナー粒子１の作製において９０℃加熱で３時間保持を８５℃加熱で４時間保持とした以外は同じ製法で作製した。トナー粒子５の体積平均粒径Ｄ50vをコールターカウンターで測定したところ５．８μｍであり、SF1は１３５であった。得られたトナー粒子は、負帯電性のものであった。
【００９１】
［外添剤：正帯電性の無機粒子Ａ］
（無機粒子Ａ１の作製）
窒素雰囲気下、反応容器にエタノール８０部、２ プロパノール８０部、テトラエトキシシラン６部、ｔｅｒｔ ブチルジメチルクロロシラン６部、蒸留水６部を入れ、２００ｒｐｍで攪拌を行なっているところに、２０％アンモニア水１４部を１０分間で滴下した。３０℃で３．５時間攪拌を行なった後、液量が半分になるまでエバポレーターを用いて濃縮した。そこにｔｅｒｔ ブチルアルコールを１０部、蒸留水３００部を加え、遠心沈降機により生成物を沈殿させた。上澄み液をデカンテーションで除去した後、蒸留水３００部を加え同様に遠心沈降機により分離を行なった。これを数度繰り返した後、沈殿物を凍結乾燥機で２日間凍結乾燥させることにより、白色粉末を得た。
この白色粉末１０部をトルエン３００部、アミノシラン１。５部に加え、超音波をかけ３０分間室温で攪拌した後濃縮乾固し１２０℃で１時間加熱乾燥を行なった。その後更にＨＭＤＳ１００部に加え、超音波をかけ３０分間室温で攪拌した後濃縮乾固し１２０℃で１時間加熱乾燥した後、個数平均粒径２００ｎｍの白色粉末を得た。これを正帯電性の無機粒子Ａ１とした。
【００９２】
（無機粒子Ａ２の作製）
４００ｒｐｍで攪拌を行い、１時間で滴下した以外は無機粒子Ａ１の作製と同様に行い個数平均粒径４５０ｎｍの白色粉末を得た。これを、正帯電性の無機粒子Ａ２とした。
【００９３】
（無機粒子Ａ３の作製）
６０ｒｐｍで攪拌を行い、４０分で滴下した以外は無機粒子Ａ１の作製と同様に行い個数平均粒径６０ｎｍの白色粉末を得た。これを、正帯電性の無機粒子Ａ３とした。
【００９４】
［外添剤：負性の無機粒子Ｂ］
（無機粒子Ｂ１の作製）
アミノシランをＨＭＤＳに変え１部加えた以外は無機粒子Ａ１の作製と同様に行い個数平均粒径２００ｎｍの白色粉末を得た。これを、正帯電性の無機粒子Ｂ１とした。
【００９５】
（無機粒子Ｂ２の作製）
アミノシランをＨＭＤＳに変え１部加えた以外は無機粒子Ｂ２の作製と同様に行い個数平均粒径４５０ｎｍの白色粉末を得た。これを、正帯電性の無機粒子Ｂ２とした。
【００９６】
（無機粒子Ｂ３の作製）
アミノシランをＨＭＤＳに変え１部加えた以外は無機粒子Ｂ３の作製と同様に行い個数平均粒径６０ｎｍの白色粉末を得た。これを、正帯電性の無機粒子Ｂ３とした。
【００９７】
得られたトナー粒子、外添剤としての無機粒子の特性について表１〜３に一覧にして示す。
【００９８】
［実施例１〜１４、比較例１〜２］
表４〜表５に従って、トナー粒子と，外添剤としての無機粒子Ｂと、をヘンシェルミキサー（条件：表４〜表５参照）により混合した後、これに外添剤としての無機粒子Ａをヘンシェルミキサー（条件：表４〜表５参照）により混合して、トナーを得た。
そして、得られたトナーにおける外添剤の被覆率、付着力について調べた。結果を表６に示す。
なお、付着力は、トナーを界面活性剤に分散させてその分散液中に超音波振動を（出力２０Ｗ、周波数２０ｋＨｚ）１０分間かけたとき、トナー粒子の表面から脱離していない無機粒子の量（無機粒子の含有量に対するトナー粒子の表面から脱離していない無機粒子の割合：残留量と標記）である。
【００９９】
［評価］
得られた各例のトナーとキャリアとを、それぞれ質量比５：９５の割合でＶブレンダーにいれ２０分間撹拌し、現像剤を得た。
なお、キャリアは次のように作製されたものを用いた。ニーダーにＭｎ−Ｍｇフェライト（体積平均粒径：５０μｍ、パウダーテック社製、形状係数ＳＦ１：１２０）を１，０００部投入し、パーフルオロオクチルメチルアクリレート−メチルメタクリレート共重合体（重合比率：２０／８０、Ｔｇ：７２℃、重量平均分子量：７２，０００、綜研化学（株）製）１５０部をトルエン７００部に溶かした溶液を加え、常温で２０分混合した後、７０℃に加熱して減圧乾燥した後、取り出し、コートキャリアを得た。さらに得たコートキャリアを７５μｍ目開きのメッシュでふるい、粗粉を除去してキャリアを得た。キャリアの形状係数ＳＦ１は１２２であった。
【０１００】
得られた現像剤を、Ｄｏｃｕ  Ｃｅｎｔｒｅ  Ｃｏｌｏｒ  ４００改造機（富士ゼロックス社製）の現像器に充填し、画像濃度、トナー「かぶり」について評価を行った。結果を表６に示す。
【０１０１】
−画像濃度評価−
画像濃度評価は、高温・高湿（３０℃，８５％ＲＨ）下で５００００枚の出力試験（画像面積：５％）を行い、１枚目（初期）と５００００枚目（出力後）で得られた画像の濃度をＸ−ｒｉｔｅ４０４濃度測定器により測定した。評価基準は以下の通りである。
◎：濃度１．４以上であり問題なし
○：濃度１．３以上１．４未満であり、目視ではわからない程度で問題なし
△：濃度１．２以上１．３未満であり、やや薄いが問題なし
×：濃度１．２未満であり、問題あり
【０１０２】
−かぶり評価−
かぶり評価は、非画像部へのトナー「かぶり」があるかどうかを１枚目と５００００枚目で目視にて確認を行った。評価基準は以下の通りである。
◎：問題なし
○：感光体にかぶりはあるが画像にはなし
△：かぶりはあるが実用上問題なし
×：かぶりがあり問題あり
【０１０３】
【表１】
2011209314.tif 000002
【０１０４】
【表２】
2011209314.tif 000003
【０１０５】
【表３】
2011209314.tif 000004
【０１０６】
【表４】
2011209314.tif 000005
【０１０７】
【表５】
2011209314.tif 000006
【０１０８】
【表６】
2011209314.tif 000007
【０１０９】
上記結果から、本実施例では、比較例に比べ、初期から出力後にかけて画像濃度が低下し難く、また、かぶりの発生も少なく、これが維持されていることがわかる。
【符号の説明】
【０１１０】
１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｋ、１０７  感光体（像保持体）
２Ｙ、２Ｍ、２Ｃ、２Ｋ、１０８  帯電ローラ
３Ｙ、３Ｍ、３Ｃ、３Ｋ  レーザ光線
３、１１０  露光装置
４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋ、１１１  現像装置（現像手段）
５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｋ  １次転写ローラ
６Ｙ、６Ｍ、６Ｃ、６Ｋ、１１３  感光体クリーニング装置（クリーニング手段）
８Ｙ、８Ｍ、８Ｃ、８Ｋ  現像剤カートリッジ
１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋ  ユニット
２０  中間転写ベルト
２２  駆動ローラ
２４  支持ローラ
２６  ２次転写ローラ（転写手段）
２８、１１５  定着装置（定着手段）
３０  中間転写体クリーニング装置
１１２  転写装置
１１６  取り付けレール
１１７  除電露光のための開口部
１１８  露光のための開口部
２００  プロセスカートリッジ、
Ｐ、３００  記録紙（被転写体）
【図１】
2011209314.tif 000008
【図２】
2011209314.tif 000009