(57)【要約】【課題】高濃度の界面活性剤を含有する液体洗浄剤組成物において、洗浄力、低温保存安定性に優れ、衣料の仕上がり性を損なわない液体洗浄剤組成物を提供する。【解決手段】（ａ）炭化水素基が７〜２２の非イオン界面活性剤、或いは炭化水素基が７〜２２の非イオン界面活性剤と陰イオン界面活性剤及び／又は陽イオン界面活性剤とからなる界面活性剤３０〜７５質量％、並びに（ｂ）下記一般式（１）で表される数平均分子量２００〜２０００の化合物を含有する液体洗浄剤組成物。  ＨＯ−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）a−（ＡＯ）o−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）b−（ＡＯ）p−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）c−Ｈ    （１）（式中、ＡＯは炭素数３〜５のアルキレンオキシ基を示し、“−”はＣ2Ｈ4Ｏ基及びＡＯ基がブロック結合していることを示す。ａ、ｂ、ｃ、ｏ、ｐは平均付加モル数であり、ｂ＝３〜２０、ｃ＝３〜２０、ａ＋ｂ＋ｃ＝５〜３０であり、ｏ＝１〜５、ｐ＝１〜５、ｏ＋ｐ＝２〜６である。）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記（ａ）成分及び（ｂ）成分を含有し、（ａ）成分の含有量が３０〜７５質量％である液体洗浄剤組成物。
（ａ）成分：下記（ａ１）成分である、又は下記（ａ１）成分と下記（ａ２）成分及び下記（ａ３）成分から選ばれる１種以上との組合せである、界面活性剤。
（ａ１）成分：非イオン界面活性剤
（ａ２）成分：陰イオン界面活性剤
（ａ３）成分：陽イオン界面活性剤
（ｂ）成分：下記一般式（１）で表される数平均分子量２００〜２０００の化合物
ＨＯ−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）a−（ＡＯ）o−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）b−（ＡＯ）p−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）c−Ｈ    （１）
（式中、ＡＯは炭素数３〜５のアルキレンオキシ基を示し、“−”はＣ2Ｈ4Ｏ基及びＡＯ基がブロック結合していることを示す。ａ、ｂ、ｃ、ｏ、ｐは平均付加モル数であり、ｂ＝３〜２０、ｃ＝３〜２０、ａ＋ｂ＋ｃ＝５〜３０であり、ｏ＝１〜５、ｐ＝１〜５、ｏ＋ｐ＝２〜６である。）
【請求項２】
（ａ１）成分が、下記一般式（２）で表される非イオン界面活性剤である請求項１記載の液体洗浄剤組成物。
Ｒ1（ＣＯ）lＯ−［（Ｃ2Ｈ4Ｏ）m／（ＡＯ）n］Ｒ2            （２）
〔式中、Ｒ1は炭素数７〜２２の鎖式炭化水素基であり、Ｒ2は水素原子、又は１〜３のアルキル基である。ＡＯは炭素数３〜５のアルキレンオキシ基である。ｌは０又は１の数である。ｍ、ｎは平均付加モル数であって、ｍは８〜３０の数であり、ｎは０〜５の数である。但しｌ＝０のときｍは１２〜３０であり、且つＲ2は水素原子である。“／”はＣ2Ｈ4Ｏ基及びＡＯ基が、ランダム又はブロックのいずれに結合したものであってもよいことを示す。〕
【請求項３】
（ａ３）成分が、下記一般式（３）で表される陽イオン界面活性剤である請求項１又は２記載の液体洗浄剤組成物。
【化１】
2011201996.tif 000005
〔式中、Ｒ3は炭素数６〜２２の炭化水素基であり、Ｒ3中に−（Ａ’Ｏ）s−を含んでも良い。Ａ’Ｏは、エチレンオキシ基及び／又はプロピレンオキシ基であり、ｓはＡ’Ｏの平均付加モル数を表し０．１〜１０である。Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6は、それぞれ独立に炭素数１〜３のアルキル基、ベンジル基又は炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基であり、Ｘはハロゲン原子、ＣＨ3ＳＯ4又はＣＨ3ＣＨ2ＳＯ4である。〕
【請求項４】
（ｃ）成分として、（ｂ）成分以外の水混和性有機溶剤を含有する請求項１〜３何れか記載の液体洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は洗浄性能と低温での安定性に優れ、繊維の仕上がり性を損なわない衣料用の液体洗浄剤組成物に関する。なおここで衣料用とは、衣類に限らず、一般的な洗濯として水洗いの対象となる繊維製品を意味する。
【背景技術】
【０００２】
近年、環境に対する意識が高まってきており、環境に対し負荷の少ない洗浄剤の登場が渇望されている。従来の洗浄剤より洗浄成分濃度が高い、いわゆる濃縮タイプの洗浄剤は、洗浄剤自身のサイズを小さくし、容器樹脂量の削減、輸送費の削減、使用後のゴミの削減等、環境に対する負荷を低減させるのに非常に有効であると考えられる。
【０００３】
しかしながら、通常の液体洗浄剤において、洗浄成分である界面活性剤濃度を増加させると増粘やゲル化が起こり、著しく使用性を損ねてしまうという課題があった。これは、界面活性剤濃度の上昇により、組成物中に液晶や結晶といった粘度が著しく高い相を形成してしまうためである。更に、エチレンオキシドを付与した非イオン界面活性剤を高濃度含有する液体洗浄剤を用いて衣料を洗浄した場合、洗濯工程で繊維に吸着した界面活性剤の影響により衣料の仕上がり性が損なわれてしまう。
【０００４】
ポリアルキレングリコール化合物を洗浄剤に配合することは知られており、例えば特許文献１〜３には、従来から液体洗浄剤に配合されることが知られている任意の成分として、分子量２００〜数千のポリアルキレングリコール類が開示されているが、具体的に例示されているのはポリプロピレングリコールとポリエチレングリコールである。
【０００５】
特許文献４には、低泡性で洗浄力に優れる数平均分子量が３５０〜３万の特定構造を有するポリアルキレングリコール系化合物が開示されている。この化合物は、末端に炭素数４以上のアルキレンオキシ基を含む構造を有する。
【０００６】
特許文献５には、特定の溶解度パラメーターを有する有機ビルダーとして、数平均分子量が４０００以上のポリオキシアルキレングリコールを使用できることが開示されている。
【０００７】
特許文献６には、平均分子量３００〜４０００の多価アルコールのポリアルキレンオキシド付加物を配合する安定性に優れる液体洗浄剤が開示されている。
【０００８】
一方高濃度の濃縮タイプの液体洗浄剤としては、特許文献７には、高級アルコールにエチレンオキシド（以下ＥＯと表記することもある）、プロピレンオキシド（以下ＰＯと表記することもある）を付加した非イオン界面活性剤と特定の溶剤を配合した濃縮タイプの液体洗浄剤組成物が記載されている。本文及び実施例において好ましい非イオン界面活性剤として、ＥＯを付加した後、ＰＯを付加した、ＥＯ／ＰＯブロックタイプの非イオン界面活性剤が記載されている。このようなタイプのノニオンは通常のＥＯタイプの非イオン界面活性剤より液晶、結晶抑制効果が高いものの、その効果は不十分であり、低温における安定性を完全に解決するものではなかった。
【０００９】
特許文献８には、エチレンオキシド及びプロピレンオキシドの重合型非イオン界面活性剤を配合した低泡性洗浄剤が開示されているが、濃縮型液体洗剤に用いた場合、低温における安定性に対する効果が不十分であった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開２００９−１３８０５６号公報
【特許文献２】特開２００９−１７３７００号公報
【特許文献３】特開２００１−１５２２００号公報
【特許文献４】特開平７−２９２０９８号公報
【特許文献５】特開２００２−５３８９７号公報
【特許文献６】特開平６−１７０９５号公報
【特許文献７】特開平８−１５７８６７号公報
【特許文献８】特開２００８−１５６５２１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明の課題は、高濃度の界面活性剤を含有する衣料用液体洗浄剤組成物において、洗浄力、低温保存安定性に優れ、衣料の仕上がり性を損なわない液体洗浄剤組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明は、下記（ａ）成分及び（ｂ）成分を含有し、（ａ）成分の含有量が３０〜７５質量％である液体洗浄剤組成物に関する。
（ａ）成分：下記（ａ１）成分である、又は下記（ａ１）成分と下記（ａ２）成分及び下記（ａ３）成分から選ばれる１種以上との組合せである、界面活性剤。
（ａ１）成分：非イオン界面活性剤
（ａ２）成分：陰イオン界面活性剤
（ａ３）成分：陽イオン界面活性剤
（ｂ）成分：下記一般式（１）で表される数平均分子量２００〜２０００の化合物
ＨＯ−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）a−（ＡＯ）o−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）b−（ＡＯ）p−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）c−Ｈ    （１）
（式中、ＡＯは炭素数３〜５のアルキレンオキシ基を示し、“−”はＣ2Ｈ4Ｏ基及びＡＯ基がブロック結合していることを示す。ａ、ｂ、ｃ、ｏ、ｐは平均付加モル数であり、ｂ＝３〜２０、ｃ＝３〜２０、ａ＋ｂ＋ｃ＝５〜３０であり、ｏ＝１〜５、ｐ＝１〜５、ｏ＋ｐ＝２〜６である。）
【発明の効果】
【００１３】
本発明の組成物は、洗浄成分である界面活性剤を高濃度配合しているにもかかわらず、高い洗浄力を示し、且つ低温での保存安定性に優れ、衣料の仕上がり性に優れるものである。本発明の組成物は、衣料用液体洗浄剤組成物として好適である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
＜（ａ）成分＞
本発明の（ａ）成分は、（ａ１）成分、或いは、（ａ１）成分と（ａ２）成分及び／又は（ａ３）成分とである。すなわち、（ａ１）成分の界面活性剤であるか、又は（ａ１）と（ａ２）成分及び（ａ３）成分から選ばれる１種以上との組合せである、界面活性剤であって、少なくとも（ａ１）成分を含む界面活性剤である。
【００１５】
泥汚れ等の洗浄性の点では、（ａ２）成分の陰イオン界面活性剤を（ａ１）成分の非イオン界面活性剤とともに用いることが好ましく、衣料の仕上がり性向上のためには、（ａ３）成分の陽イオン界面活性剤を（ａ１）成分の非イオン界面活性剤とともに用いることが好ましい。
【００１６】
（ａ１）成分の非イオン界面活性剤としては、（ａ１−１）アルキル基の炭素数が８〜２２の脂肪族アルコール、アルキル基の炭素数が７〜２１の脂肪酸及び脂肪酸アルキルエステル、アルキル基の炭素数が８〜２０の脂肪族アミン等の非共有電子対を持つ原子を１つ以上有する化合物に、ＥＯ、ＰＯ等のアルキレンオキシドを常法に従い付加させたもの、（ａ１−２）糖由来のポリオールを親水基とするもの、（ａ１−３）アミンオキシド、（ａ１−４）脂肪酸アミド系のもの、を挙げることができる。中でも、一般式（２）に示される非イオン界面活性剤が好ましく、エリ・袖口汚れに対して高洗浄力が得られる。
【００１７】
Ｒ1（ＣＯ）lＯ−［（Ｃ2Ｈ4Ｏ）m／（ＡＯ）n］Ｒ2            （２）
〔式中、Ｒ1は炭素数７〜２２の鎖式炭化水素基であり、Ｒ2は水素原子、又は１〜３のアルキル基である。ＡＯは炭素数３〜５のアルキレンオキシ基である。ｌは０又は１の数である。ｍ、ｎは平均付加モル数であって、ｍは８〜３０の数であり、ｎは０〜５の数である。但しｌ＝０のときｍは１２〜３０であり、且つＲ2は水素原子である。“／”はＣ2Ｈ4Ｏ基及びＡＯ基が、ランダム又はブロックのいずれに結合したものであってもよいことを示す。〕
【００１８】
一般式（２）中、Ｒ1は炭素数７〜２２の炭化水素基であり、炭素数７〜１８、更に７〜１６の炭化水素基が好ましい。また、Ｒ1は直鎖の炭化水素基が好ましい。また、Ｒ1の炭化水素基としては、アルキル基、アルケニル基が好ましく、アルキル基がより好ましい。Ｒ1は、直鎖又は分岐鎖のアルキル基が好ましく、直鎖アルキル基がより好ましい。酸素原子又はカルボニル炭素に結合するＲ1の炭素原子が第１炭素原子であることが洗浄力の点から好ましく、第１級アルコールから誘導された化合物であることが好ましい。
【００１９】
一般式（２）の化合物を得る方法は、特に限定されるものではないが、ｌ＝０のときＲ2は水素原子であり、炭素数８〜２２のアルコールにエチレンオキシドを付加反応すること、あるいはエチレンオキシドと炭素数３〜５のアルキレンオキシドを付加反応することによって得ることができる。
【００２０】
またｌ＝１のときＲ2は炭素数１〜３のアルキル基であることが好ましく、特にはメチル基が好ましい。このような化合物は、アルコール（Ｒ2−ＯＨ）に炭素数３〜５のアルキレンオキシド及びエチレンオキシドを順序付けて、或いは同時に付加反応させて付加物とし、次にこれと脂肪酸または脂肪酸エステルとをそれぞれエステル化反応あるいはエステル交換反応させて製造する方法や、脂肪酸にアルキレンオキシドを順序付けて、或いは同時に付加させて付加物とし、つぎにこれとハロゲン化アルキルを反応させることにより、得ることができる。また、脂肪酸とアルコールとのエステル化物（Ｒ1ＣＯＯＲ2）に、特定の触媒を用いてアルキレンオキシドをエステルの間に付加反応させる方法（特開平４−２７９５５２号公報参照）によっても製造することができる。
【００２１】
一般式（２）中のｍはエチレンオキシ基の平均付加モル数であり、８〜３０の数、好ましくは９〜２５、特に好ましくは１０〜２０である。ｌ＝０のときｍは１０以上である。ｎは炭素数３〜５のアルキレンオキシ基の平均付加モル数であり、洗浄性能の点から下限値は０以上であり、好ましくは１以上であって、上限値は５以下、好ましくは４以下、より好ましくは３以下である。
【００２２】
一般式（２）中のＡＯであるアルキレンオキシ基は、アルキレンオキシドの付加反応によって得られた場合はメチル分岐、エチル分岐ないしプロピル分岐した構造を有する。ＡＯは、プロピレンオキシドを付加反応させて得られるオキシプロピレン基（以下、ＰＯと表記する場合がある）であることが好ましい。
【００２３】
本発明では、一般式（２）の非イオン界面活性剤として、ＡＯがプロピレンオキシ基であって、プロピレンオキシ基の平均付加モル数ｎが２〜４、特には２〜３であって、且つエチレンオキシ基の平均付加モル数ｍが８〜３０、更には９〜２５モル付加である化合物を用いることが、濯ぎ性および洗浄力に優れた液体洗浄剤組成物を得られることからより好ましい。
【００２４】
一般式（２）の非イオン界面活性剤の製造に関して、Ｒ1−ＯＨ又はＲ2−ＯＨのアルコキシル化に用いられる触媒は塩基触媒、酸触媒が挙げられる。このうち特に、コストの面から塩基触媒を使用することが好ましく、塩基として水酸化ナトリウム又は水酸化カリウム、特には水酸化カリウムを使用することが最も好ましい。
【００２５】
水酸化カリウムを触媒として使用する場合の製造条件の一例を以下に示す。まず原料となる炭素数７〜２２の飽和もしくは不飽和の高級アルコール（Ｒ1−ＯＨで表される化合物）に水酸化カリウムを仕込んだ後、窒素置換し、１００〜１１０℃、１〜７ｋＰａで３０分〜１時間脱水を行い、１００〜１７０℃、０．３〜０．６ＭＰａでアルキレンオキシドの付加を行った後、添加した水酸化カリウムと当モル量の酸剤（酢酸、乳酸、グリコール酸等）で中和することによって得られる。なお、アルキレンオキシドの使用量は、一般式（２）のｍ、ｎの条件を満たすように、原料アルコールのモル数に応じて選定される。
【００２６】
（ａ２）成分の陰イオン界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテル硫酸エステル塩、α−オレフィンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩又はそのメチルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸塩、脂肪酸塩、アミノ酸型界面活性剤、Ｎ−アシルアミノ酸型界面活性剤等を挙げることができる。特に炭素数１０〜１４の直鎖アルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸塩、炭素数１０〜１８のアルキル硫酸エステル塩、エチレンオキシ基を平均０．２〜３モルと任意のポリオキシプロピレンを有するポリオキシエチレン（ポリオキシプロピレン）アルキルエーテル硫酸エステル塩、炭素数１０〜１８のアルキル又はアルケニル脂肪酸塩が好ましい。
【００２７】
陰イオン界面活性剤の対イオンとしては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属、マグネシウム等のアルカリ土類金属、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアミンが好ましく、特に液安定性が向上するためアルカノールアミンが好ましい。また、陰イオン界面活性剤を酸形態で組成物中に配合してもよく、別途添加したアルカリ剤（アルカノールアミン等）で中和してもよい。アルカリ剤で中和した場合の質量は、塩ではなく酸として計算され、アルカリ剤は後述の（ｄ）成分として取り扱う。
【００２８】
本発明の液体洗浄剤組成物は、繊維の仕上がり性を向上させるため、（ａ）成分として、（ａ３）成分の陽イオン界面活性剤を含有することができる。陽イオン界面活性剤としては、長鎖アルキル基を有する１級〜３級のアミン（但し後述のアルカノールアミンを除く）、長鎖アルキル基を有する第４級アンモニウム塩を挙げることができ、好ましくは、窒素原子に結合する基として、途中にエーテル結合、エステル結合又はアミド結合を有してもよい炭素数６〜２２のアルキル基を１つ又は２つ有し、残りが水素原子又は炭素数４以下のヒドロキシ基を有してもよいアルキル基であるアミン、及び、窒素原子に結合する基として、途中にエーテル結合、エステル結合又はアミド結合を有してもよい炭素数６〜２２のアルキル基を１つ又は２つ有し、残りが水素原子又は炭素数４以下のヒドロキシ基を有してもよいアルキル基である第４級アンモニウム塩を挙げることができる。本発明では、炭素数６〜２２の長鎖アルキル基を１つ有する第４級アンモニウム型界面活性剤、炭素数６〜２２の長鎖アルキル基を１つ有する３級アミンが好ましい。中でも、界面活性剤として下記一般式（３）で表される第４級アンモニウム塩型界面活性剤が好ましい。
【００２９】
【化１】
2011201996.tif 000002
【００３０】
〔式中、Ｒ3は炭素数６〜２２の炭化水素基、好ましくは直鎖又は分岐鎖、特には直鎖のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ3中に−（Ａ’Ｏ）s−を含んでも良い。Ａ’Ｏは、エチレンオキシ基及び／又はプロピレンオキシ基であり、ｓはＡ’Ｏの平均付加モル数を表し０．１〜１０である。Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6は、それぞれ独立に炭素数１〜３のアルキル基、ベンジル基又は炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基であり、Ｘはハロゲン原子、ＣＨ3ＳＯ4又はＣＨ3ＣＨ2ＳＯ4である。〕
【００３１】
一般式（３）の第４級アンモニウム塩は、Ｒ3の炭素数は８〜２０が好ましく、１０〜１８がより好ましく、１０〜１６が最も好ましい。また、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6は、それぞれメチル基、エチル基が好ましく、更にはメチル基がより好ましい。
【００３２】
陽イオン界面活性剤としては、例えば下記（ａ３−１）〜（ａ３−４）が使用できるが、洗浄性能、安定性、柔軟性の点で、（ａ３−１）、（ａ３−３）を含有することがより好ましく、Ｒ3の炭素数は８〜２０が好ましく、１０〜１８がより好ましく、１０〜１４が最も好ましい。（ａ３−１）を含有する場合（ａ３）成分中の５０質量％以上、特には６０質量％を占めることが洗浄性能と衣料の仕上がり性の点で最も好ましい。
【００３３】
また、（ａ３）成分の陽イオン界面活性剤の全てが上記一般式（３）の化合物である必要はなく、他の構造の第４級アンモニウム塩やアミン塩などでもよい。
【００３４】
（ａ３−１）：Ｒ3の平均炭素数が６〜２２の直鎖アルキル基であり、Ｒ4〜Ｒ6が炭素数１〜３のアルキル基であるトリアルキルアンモニウム塩。
（ａ３−２）：Ｒ3の平均炭素数が６〜２２の分岐アルキル基であり、Ｒ4〜Ｒ6が炭素数１〜３のアルキル基であるトリアルキルアンモニウム塩。
（ａ３−３）：Ｒ3の平均炭素数が６〜２２の直鎖アルキル基であり、Ｒ4がベンジル基であり、Ｒ5及びＲ6が炭素数１〜３のアルキル基であるアンモニウム塩。
（ａ３−４）：Ｒ3の平均炭素数が６〜２２の直鎖アルキル基であり、Ｒ3中に−（Ａ’Ｏ）s−を含み、ｓが１〜５であり、Ｒ4〜Ｒ6が炭素数１〜３のアルキル基であるアンモニウム塩。
【００３５】
本発明の液体洗浄剤組成物において、（ａ）成分の含有量、更には（ａ１）成分と（ａ２）成分の合計の含有量は３０〜７５質量％であり、洗浄力の点から３５質量％以上が好ましく、４０質量％以上がより好ましい。また上限値は、液体洗浄剤組成物の保存安定性の観点から７５質量％以下であり、７０質量％以下が好ましく、６５質量％以下がより好ましい。なお上記範囲規定は（ａ２）成分及び／又は（ａ３）成分が０質量％である場合も含むものとする。
【００３６】
本発明の液体洗浄剤組成物では、洗浄力および柔軟性の観点から、（ａ３）成分を含有する場合、（ａ）成分として（ａ１）成分と共に（ａ２）成分も含有することが好ましい。
【００３７】
なお本発明では、本効果を損なわない程度に（ａ）成分以外の界面活性剤を配合してもよく、例えば両性界面活性剤を挙げることができる。しかしながら本発明では、界面活性剤は実質的に前記の（ａ１）成分〜（ａ３）成分からなることが好ましい。
【００３８】
＜（ｂ）成分＞
本発明の（ｂ）成分は、下記一般式（１）で示される化合物であり、特定のブロック付加構造を有し、且つ両末端が親水性のエチレンオキシ基である点に特徴がある。
ＨＯ−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）a−（ＡＯ）o−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）b−（ＡＯ）p−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）c−Ｈ    （１）
（式中、ＡＯは炭素数３〜５のアルキレンオキシ基を示し、“−”はＣ2Ｈ4Ｏ基及びＡＯ基がブロック結合していることを示す。ａ、ｂ、ｃ、ｏ、ｐは平均付加モル数であり、ｂ＝３〜２０、ｃ＝３〜２０、ａ＋ｂ＋ｃ＝５〜３０であり、ｏ＝１〜５、ｐ＝１〜５、ｏ＋ｐ＝２〜６である。）
【００３９】
一般式（１）ＡＯは、炭素数３〜５のアルキレンオキシ基を示し、特にプロピレンオキシ基であることが好ましい。ａ、ｂ、ｃ、ｏ、ｐは平均付加モル数であり、ｂは独立して３〜２０であり、好ましくは４〜１８であり、より好ましくは５〜１５である。ａ＋ｂ＋ｃは５〜３０であり、７〜２５であることが好ましく、１０〜２０であることがより好ましい。ｂはａよりも大きいことが好ましい。また、ｂはｃよりも大きいことが好ましい。ａ及びｃは、それぞれ０ではなく、いずれも０．１〜１０の範囲から上記要件を満たすように選定することができる。
【００４０】
（ｂ）成分は、例えば（ａ１）成分で述べた製造法において、高級アルコールの代わりに平均ｂモルのポリエチレングリコールを用い、このポリエチレングリコールに対し、プロピレンオキシドを２〜６モル、好ましくは２〜４モル付加し、十分熟成した後に再びエチレンオキシドを２〜（３０−ｂ）モル、好ましくは３〜（２５−ｂ）モル付加することによって得られる。なお、ｂは一般式（１）で示される数値と同義である。（ｂ）成分は、数平均分子量が２００〜２０００であり、３００〜１５００が好ましく、４００〜１２００がより好ましい。前記方法で得られた反応生成物中の（ｂ）成分の濃度及び数平均分子量は、ＯＤＳ系の逆相カラムを用いたＨＰＬＣ法（高速液体クロマトグラフィー法）により確かめられる。展開媒としてメタノール／水＝８５／１５（体積％比）で混合した溶媒を用い、数平均分子量は、標準品として数平均分子量が１７４、６００、１４７０、７１００のポリエチレングリコール（ＰＥＧ；ＰＯＬＹＭＥＲ  ＬＡＢＯＲＡＴＲＩＥＳ  ＬＴＤ．製）を用いて得られるピーク面積から検量線を作成して算出される。一方、（ｂ）成分の濃度は上記から適宜選ばれるＰＥＧを用いて濃度を変化させた場合のピーク面積から検量線を作成して算出することができる。
【００４１】
本発明の液体洗浄剤組成物において、（ｂ）成分の含有量は、液体洗浄剤組成物の低温での保存安定性や冷水による液晶形成抑制のために、０．０１〜３質量％、更に０．０５〜２質量％、より更に０．１〜１．５質量％が好ましい。尚、（ｂ）成分は、上述の（ａ１）成分、後述の（ｃ）成分とは区別され、別に配合される。
【００４２】
また、本発明の液体洗浄剤組成物において、（ａ）成分と（ｂ）成分の含有量の合計、すなわち、（ａ１）＋（ａ２）＋（ａ３）＋（ｂ）は、洗浄力及び柔軟性を発揮するために、４０〜９０質量％であることが好ましく、４０〜８０質量％が好ましく、４０〜７０質量％が特に好ましい。
【００４３】
＜（ｃ）成分＞
本発明の液体洗浄剤組成物は、低温での保存安定性の点で、（ｃ）成分として、（ｂ）成分以外の水混和性有機溶剤を含有することが好ましい。（ｃ）成分の含有量は、組成物中５〜４０質量％が好ましく、６〜３５質量％がより好ましく、８〜２５質量％が更に好ましい。また、低温安定性の観点から、（ａ）成分と（ｃ）成分との質量比（ａ）／（ｃ）、すなわち、〔（ａ１）＋（ａ２）＋（ａ３）〕／（ｃ）、好ましくは（ａ１）成分と（ａ２）成分の合計と（ｃ）成分との質量比〔（ａ１）＋（ａ２）〕／（ｃ）は、９０／１０〜５０／５０が好ましく、９０／１０〜６０／３０がより好ましく、８５／１５〜６０／３０が更に好ましい。
【００４４】
（ｃ）成分としては、洗浄性能、安定性の点で、水酸基及び／又はエーテル基を有する水混和性有機溶剤が好ましい。
【００４５】
水混和性有機溶剤としては、（ｃ１）エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノールなどのアルカノール類、（ｃ２）エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコールなどの炭素数２〜６のアルキレングリコール類やグリセリン、（ｃ３）ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール又は重量平均分子量４００〜４０００のポリエチレングリコールもしくはポリプロピレングリコールなどの炭素数２〜４のアルキレングリコール単位からなるポリアルキレングリコール類、（ｃ４）ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、１−メトキシ−２−プロパノール、又は１−エトキシ−２−プロパノールなどの炭素数２〜４のアルキレングリコール単位の（ポリ）アルキレングリコールと炭素数１〜５のアルカノールからなる（ポリ）アルキレングリコール（モノ又はジ）アルキルエーテル、（ｃ５）１−メチルグリセリンエーテル、２−メチルグリセリンエーテル、１，３−ジメチルグリセリンエーテル、１−エチルグリセリンエーテル、１，３−ジエチルグリセリンエーテル、トリエチルグリセリンエーテル、１−ペンチルグリセリルエーテル、２−ペンチルグリセリルエーテル、１−オクチルグリセリルエーテル、２−エチルヘキシルグリセリルエーテルなどの炭素数１〜８のアルキルを有するアルキルグリセリルエーテル類、（ｃ６）２−フェノキシエタノール、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、トリエチレングリコールモノフェニルエーテル、平均分子量約４８０のポリエチレングリコールモノフェニルエーテル、２−ベンジルオキシエタノール、ジエチレングリコールモノベンジルエーテル等の、炭素数２〜３のアルキレングリコール単位を有する（ポリ）アルキレングリコールの芳香族エーテル類、が挙げられる。
【００４６】
（ｃ）成分は、組成物の粘度調整剤、ゲル化抑制剤として有効であり、上記の（ｃ１）〜（ｃ６）の分類から選ばれる１種以上を使用する。上記の（ｃ１）アルカノール類、（ｃ２）グリコール類、（ｃ４）アルキルエーテル類、及び（ｃ６）芳香族エーテル類から選ばれる溶剤を用いることが好ましく、より具体的にはエタノール、プロピレングリコール、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、２−フェノキシエタノール、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル及びトリエチレングリコールモノフェニルエーテルから選ばれる溶剤を１種、特には２種以上を併用することで効果的に組成物の粘度調整、ゲル化抑制を達成できることから更に好ましい。なおヒドロキシ基有する芳香族化合物にエチレンオキシドを反応させて得られる芳香族エーテル類は、エチレンオキシ基の付加モル数の異なる混合物として使用することができるが、エチレンオキシドが付加しなかった未反応物は除去して用いることが望まれる。
【００４７】
＜その他の成分＞
〔（ｄ）成分〕
本発明の液体洗浄剤組成物には、アルカリ剤〔以下、（ｄ）成分という〕を配合することができる。アルカリ剤は、アルカリ金属水酸化物、アルカリ金属炭酸塩などの他に、液体洗浄剤では一般的なアルカノールの炭素数が２〜４の１〜３つのアルカノール基を有するアルカノールアミンを挙げることができる。このうちアルカノールはヒドロキシエチル基であるものが好ましい。アルカノール基以外は水素原子であるが、メチル基であってもアルカリ剤として使用することができる。アルカノールアミンとしては、２−アミノエタノール、Ｎ−メチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノールアミン、ジエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−ブチルジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、イソプロパノールアミン混合物（モノ、ジ、トリの混合物）等のアルカノールアミン類が挙げられる。本発明ではモノエタノールアミン、トリエタノールアミンが最も好ましい。
【００４８】
（ｄ）成分は後述するｐＨ調整剤として用いることができる。また前記した（ａ）成分中に陰イオン界面活性剤が含まれるときの対塩として配合してもよい。
【００４９】
本発明の液体洗浄剤組成物は、（ｄ）成分を、好ましくは０．１〜８質量％、より好ましくは０．２〜７質量％含有する。なかでも、（ｄ）成分としてアルカノールアミンを用いることがより好ましい。
【００５０】
以下、更に本発明に使用できるその他の成分を示す
〔（ｅ）成分〕
本発明の液体洗浄剤組成物は、キレート剤〔以下、（ｅ）成分という〕を含有することができる。（ｅ）成分のキレート剤は、液体洗浄剤に用いられる公知のものを用いることができ、例えば、
ニトリロ三酢酸、イミノ二酢酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、トリエチレンテトラアミン六酢酸、ジエンコル酸等のアミノポリ酢酸又はこれらの塩、
ジグリコール酸、オキシジコハク酸、カルボキシメチルオキシコハク酸、クエン酸、乳酸、酒石酸、シュウ酸、リンゴ酸、オキシジコハク酸、グルコン酸、カルボキシメチルコハク酸、カルボキシメチル酒石酸等の有機酸又はこれらの塩、
アミノトリ（メチレンホスホン酸）、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）、これらのアルカリ金属または低級アミン塩等が挙げられる。本発明では前記（ｄ）成分であげたアルカノールアミンを塩とすることが好ましく、酸で配合し系中でアルカリ剤によって中和した塩であってもよい。
【００５１】
（ｅ）成分の組成物中の配合割合は、酸型とみなした場合に０．１〜５質量％であり、好ましくは０．１〜４質量％、より好ましくは０．１〜３質量％である。
【００５２】
〔（ｆ）成分〕
更に本発明の液体洗浄剤組成物には、次の（ｉ）〜（xii）に示す成分を本発明の効果を損なわない程度で配合することができる。
（ｉ）ポリアクリル酸、ポリマレイン酸、カルボキシメチルセルロース、重量平均分子量５０００以上のポリエチレングリコール、無水マレイン酸−ジイソブチレン共重合体、無水マレイン酸−メチルビニルエーテル共重合体、無水マレイン酸−酢酸ビニル共重合体、ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物、及び特開昭５９−６２６１４号公報の請求項１〜２１（１頁３欄５行〜３頁４欄１４行）記載のポリマーなどの再汚染防止剤及び分散剤
（ii）ポリビニルピロリドン等の色移り防止剤
（iii）過酸化水素、過炭酸ナトリウムまたは過硼酸ナトリウム等の漂白剤
（iv）テトラアセチルエチレンジアミン、特開平６−３１６７００号の一般式（Ｉ−２）〜（Ｉ−７）で表される漂白活性化剤等の漂白活性化剤
（ｖ）セルラーゼ、アミラーゼ、ペクチナーゼ、プロテアーゼ、リパーゼ等の酵素
（vi）ホウ素化合物、カルシウムイオン源（カルシウムイオン供給化合物）、ビヒドロキシ化合物、蟻酸等の酵素安定化剤
（vii）蛍光染料、例えばチノパールＣＢＳ（商品名、チバスペシャリティケミカルズ製）やホワイテックスＳＡ（商品名、住友化学社製）として市販されている蛍光染料
（viii）ブチルヒドロキシトルエン、ジスチレン化クレゾール、亜硫酸ナトリウム及び亜硫酸水素ナトリウム等の酸化防止剤
（ix）パラトルエンスルホン酸、クメンスルホン酸、メタキシレンスルホン酸、安息香酸塩（防腐剤としての効果もある）などの可溶化剤
（ｘ）オクタン、デカン、ドデカン、トリデカンなどのパラフィン類、デセン、ドデセンなどのオレフィン類、塩化メチレン、１，１，１−トリクロロエタンなどのハロゲン化アルキル類、Ｄ−リモネンなどのテルペン類などの水非混和性有機溶剤。
（xi）その他、色素、香料、抗菌防腐剤、シリコーン等の消泡剤
【００５３】
以下に本発明の液体洗浄剤組成物中、前記任意成分を配合する場合の指標としての濃度を示すが、本効果を損なわない程度に適宜調整され、配合に適さない場合は除外される。（ｉ）の再汚染防止剤及び分散剤の含有量は０．０１〜１０質量％が好ましい。（ii）の色移り防止剤の含有量は０．０１〜１０質量％が好ましい。（iii）の漂白剤の含有量は０．０１〜１０質量％が好ましい。（vi）の漂白活性化剤の含有量は０．０１〜１０質量％が好ましい。（ｖ）の酵素の含有量は０．００１〜２質量％が好ましい。（vi）の酵素安定化剤の含有量は０．００１〜２質量％が好ましい。（vii）の蛍光染料の含有量は０．００１〜１質量％が好ましい。（viii）の酸化防止剤の含有量は０．０１〜２質量％が好ましい。（ix）の可溶化剤は０．１〜２質量％が好ましい。（ｘ）の水非混和性有機溶剤は０．００１〜２質量％が好ましい。（xi）のその他の成分は例えば公知の濃度で配合することができる。
【００５４】
なお、上記任意成分のうち（ix）、（x）は液体洗浄剤組成物の安定性に影響を及ぼすのでその配合には特に注意を要する。
【００５５】
本発明の組成物のｐＨ（ＪＩＳ  Ｚ  ８８０２の７．２）は洗浄性能、安定性の点から５〜１１、特には６〜１０（２５℃）が好ましい。
【００５６】
本発明の液体洗浄剤組成物の２０℃における粘度は、取り扱いの容易さの点で１０〜５００ｍＰａ・ｓが好ましく、５０〜４００ｍＰａ・ｓがより好ましく、１００〜３００ｍＰａ・ｓが更に好ましい。（ｃ）成分や可溶化剤によりこのような範囲になるように調整することが好ましい。
【００５７】
本発明において粘度はＢ型粘度計により測定する。ローターは粘度に合ったものを選択する。回転数６０ｒ／ｍｉｎで回転し、回転開始から６０秒後の粘度を液体洗浄剤組成物又は希釈液の粘度とする。
【００５８】
本発明の液体洗浄剤組成物は、容器、例えば計量キャップとボトルとを含んで構成されるプラスチック容器に充填して容器入り液体洗浄剤物品、好ましくは容器入り衣料用液体洗浄剤物品とすることができる。ボトルの材質としては、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、塩化ビニル（ＰＶＣ）等のプラスチックを用いることができる。本発明の液体洗浄剤組成物を充填するための容器としては、プラスチック材の成型容器の内圧減少による減圧変形抑制の観点から、液体洗浄剤組成物の収容部を有するプラスチック容器であって、前記収容部が曲げ弾性率（ＪＩＳ  Ｋ７１７１）が２０００ＭＰａ以上、好ましくは５０００MＰａ以下、より好ましくは３０００ＭＰａ以下のプラスチックから構成され、且つ肉厚が０．３〜１．５ｍｍであるプラスチック容器が好ましく、通常は、ボトルがこのような曲げ弾性率と肉厚を満たすものが使用される。容器変形の理由としては、本発明の液体洗浄剤組成物は界面活性剤を高濃度で配合するため、ボトル内の空間に存在する酸素が溶解することが推測される。光の透過は界面活性剤、とりわけ非イオン界面活性剤を含有する液体洗浄剤組成物中への酸素の溶解性を促進することから、本発明では遮光性を有するボトルを用いることが好ましく、特に、本発明の液体洗浄剤組成物の酸素の溶解は光透過率は波長６００ｎｍ〜７００ｎｍの範囲の光による影響が大きいことから、該波長について１５％以下であることが好ましい。遮光性を高めるために酸化チタンやカーボンブラックを、容器を構成するプラスチックに添加することができる。
【００５９】
また、詰め替え用の容器に充填した物品として、本発明の液体洗浄剤組成物は、保存安定性の観点から、可撓性の積層樹脂フィルムを貼り合わせて形成した袋状容器に封入されるのが好ましい。
【００６０】
更に、袋本体の上部端縁部の一部に注出流路を有するノズル部を設け、レーザー加工やスコア加工等を施し、手で袋上端縁部を開封することでノズル部吐出口を形成できるものが使い易さの観点から好ましく、袋の形状としては、スタンディングパウチ形式の袋は、取り扱い易く、好ましい形式である。
【００６１】
袋を形成するフィルムとしては、可撓性の単層樹脂フィルムを使用することも可能であるが、積層樹脂フィルムが使用するのが一般的である。積層樹脂フィルムの基材層としては、延伸ナイロンフィルム（ＯＮｙ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、延伸ポリプロピレン（ＯＰＰ）、シーラント層として無延伸ポリプロピレン（ＣＰＰ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、バリヤー層としてアルミ蒸着ポリエチレンテレフタレート（ＶＭ−ＰＥＴ）、セラミック蒸着ポリエチレンテレフタレート、アルミニウム箔等を例示することができる。
【００６２】
特に、積層樹脂フィルムは３層以上からなる構成とし、中間層と最内層の間に印刷インキ（インキ層）が介在しない構成が好ましい。生産適性や落下強度、開封性や包材コストの面を考慮すると、外層（液体洗浄剤組成物に接する層から最も遠い層）より、ＰＥＴ（好ましくは厚さが９〜２５μｍ）／［インキ層＋接着剤層］／ＯＮｙ（好ましくは厚さが１５〜２５μｍ）／接着剤層／ＬＬＤＰＥ（好ましくは厚さが６０〜２００μｍ）の積層フィルムが最も好ましい。
【実施例】
【００６３】
表１に示す各成分を混合して、本発明品及び比較品の組成物を得た。得られた各組成物を用い、下記の各評価を行った。結果を表１に示す。なお表２には本発明の液体洗浄剤組成物の配合例を示す。
【００６４】
＜洗浄力評価方法＞
（１）洗浄力評価
（１−１）衿片の調製方法
衿汚れ試験布として、３日間着用した綿／ポリエステル混紡ワイシャツの衿部分を裁断し収集したもののうち汚れの程度が同じものを選別した。選別された衿汚れ試験布を半裁し、３０ｃｍ×３０ｃｍの綿布に１枚ずつ縫い付け（以後、衿片と呼ぶ）、これを表１の液体洗浄剤組成物１つあたり６セット（全１２枚）用意した。半裁した一方の６枚を本発明品又は比較品の液体洗浄剤組成物に用い、他方の６枚を洗浄力判定用指標洗剤に用いた。
【００６５】
（１−２）洗浄水調整方法
洗浄に用いる水は、硬度成分としてカルシウム／マグネシウム＝８／２（質量比）にするために、塩化カルシウム・２水和物２５．１４ｇ及び塩化マグネシウム・６水和物８．７０ｇを２９６６．１３ｇのイオン交換水で溶解することによって得られた４００°ＤＨ硬水を用い、洗浄力試験使用時にイオン交換水によって希釈し４°ＤＨに調整して用いた。
【００６６】
（１−３）判定方法
洗浄試験には、洗濯機（ＮＡ−ＦＶ８００１；Ｐａｎａｓｏｎｉｃ社製）を用い、上記方法により調整した水を用いた。洗浄力の判定は、１０人のパネラー（３０代男性）によって行われた。表１の液体洗浄剤組成物で洗浄処理された衿片６枚と、洗剤をＪＩＳ  Ｋ  ３３６２：１９９８記載の指標洗剤に代えた以外は同様にして洗浄処理された衿片６枚との洗浄の程度を目視で判断した。対となる衿片のどちらが洗浄力に優れているかを判断し、評価用の液体洗浄剤組成物を用いた方が洗浄力に優れている場合を「＋１」点、指標洗剤を用いた方が洗浄力に優れている場合を「−１」点とする（パネラー一人あたりの評価点の合計は「＋６」〜「−６」の範囲となる）。１つの評価洗剤につきパネラー１０人が評価し、パネラー１０人の評価点の合計で洗浄力を評価した。合計点が＋５〜−５の場合は、評価洗剤と指標洗剤の洗浄力は同等と判断でき、＋６以上の場合は評価洗剤の方が洗浄力に優れると判断でき、−６以下の場合は評価洗剤の方が洗浄力に劣ると判断できる。
【００６７】
（２）低温保存安定性評価
５０ｍＬのサンプルビン（Ｎｏ．６広口規格ビン、ガラス製、直径４０ｍｍ、高さ８０ｍｍの円筒形）に、液体洗浄剤組成物を４０ｍＬ充填し、蓋をした後、０℃の恒温室で２０日間静置した。組成物の安定性は、目視で外観を観察し、下記の基準で判定した。
○；液晶、結晶を形成していない均一液体相であり、液安定性に優れる。
×；液晶形成、又は結晶形成、又は分離、又は析出が認められる。
【００６８】
（３）仕上がり性の評価
一般的な洗浄成分である非イオン界面活性剤（エマルゲン１０８；花王（株））４．５ｇをイオン交換水５０ｍＬに予備溶解して洗剤溶液を作成し、１０００倍希釈することで市販の木綿タオル（木綿１００％）を洗濯した（Ｐａｎａｓｏｎｉｃ社製全自動洗濯機ＮＡ−Ｆ６０Ｅ、水量４５Ｌ、浴比２０、水温２０℃、洗濯コースは標準コース）。この操作を計３回繰り返した後、２０℃、４５％ＲＨの条件で乾燥させ、評価用タオルとした。
【００６９】
前述の方法で調製した評価用タオルを用いて、本発明品又は比較品の洗浄剤組成物によって洗濯を行い（Ｐａｎａｓｏｎｉｃ社製  全自動洗濯機：ＮＡ−Ｆ６０Ｅ、標準コース、水量設定４５Ｌ、浴比２０、水温２０℃、水の硬度４°ＤＨ、洗剤使用量０．５ｇ；洗濯機の投入口を利用）、基準組成物（アタックバイオジェル；花王（株））で処理した木綿タオルの柔らかさを基準として、表１記載の洗浄剤組成物で処理した木綿タオルの柔らかさを１０人のパネラー（２０代〜４０代女性１０人）により下記の基準で判定し平均点を求めた。平均点が＋０．３以上の場合、基準よりも柔軟性に優れると判断できる
基準と比較して柔らかい・・・・・１点
基準と同等の柔らかさ・・・・・・０点
基準と比較してかたい・・・・・−１点
【００７０】
【表１】
2011201996.tif 000003
【００７１】
【表２】
2011201996.tif 000004
【００７２】
（注）表中の成分は以下のものである。
（ａ）成分
（ａ１−１）：一般式（２）中のＲ1が炭素数１０〜１４の直鎖アルキル基、ｌが０、ｍが１２、ｎが０、Ｒ2が水素原子である非イオン界面活性剤
（ａ１−２）：一般式（２）中のＲ1が炭素数１０〜１４の直鎖アルキル基、ｌが０、ｍが１８、ｎが２、Ｒ2が水素原子であり、ＥＯを平均９モル付加させた後、ＰＯを２モル、ＥＯを９モルの順にブロック付加させた非イオン界面活性剤
（ａ１−３）：一般式（２）中のＲ1が炭素数１１の直鎖アルキル基、ｌが１、ｍが１５、ｎが０、Ｒ2がＣＨ3である非イオン界面活性剤
（ａ１−４）：一般式（２）中のＲ1が炭素数１０〜１４の直鎖アルキル基、ｌが０、ｍが１０、ｎが２、Ｒ2が水素原子であり、ＥＯを平均７モル付加させた後、ＰＯを２モル、ＥＯを３モルの順にブロック付加させた非イオン界面活性剤
【００７３】
（ａ２−１）：炭素数１０〜１４の直鎖アルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸
（ａ２−２）：ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム（炭素数１０〜１４の直鎖アルキル、ＥＯ平均付加モル数３）
（ａ２−３）：ルナックＬ−５５（商品名；炭素数１０〜１８のヤシ油系脂肪酸；花王株式会社製）
【００７４】
（ａ３−１−１）；直鎖アルキル（炭素数１２）トリメチルアンモニウムクロライド
（ａ３−１−２）；直鎖アルキル（炭素数１６）トリメチルアンモニウムクロライド
（ａ３−３−１）；直鎖アルキル（炭素数１２〜１６）ベンジルジメチルアンモニウムクロライド
【００７５】
（ｂ）成分
（ｂ−１）：一般式（１）中のａが５、ｂが１０、ｃが５、ｏが１、ｐが１である化合物（数平均分子量約１０００）
（ｂ−２）：一般式（１）中のａが２、ｂが１０、ｃが１、ｏが１、ｐが１である化合物（数平均分子量約５８０）
【００７６】
（ｃ）成分
（ｃ−１）：ジエチレングリコールモノブチルエーテル
（ｃ−２）：プロピレングリコール
（ｃ−３）：トリエチレングリコールモノフェニルエーテル
（ｃ−４）：エタノール
【００７７】
（ｄ）成分
（ｄ−１）：モノエタノールアミン
（ｄ−２）：ジエタノールアミン
【００７８】
（ｅ）成分
（ｅ−１）：クエン酸
【００７９】
（その他（ｆ）成分）
（ｆ−１）：ポリマー（１）：特開平１０−６０４７６号公報の４頁段落００２０の合成例１の方法で合成した高分子化合物
（ｆ−２）：酵素：エバラーゼ１６．０Ｌ−ＥＸ（商品名）（プロテアーゼ、ノボザイム社製）
（ｆ−３）：色素（１）：緑色２０２号