(57)【要約】      （修正有）【課題】優れた意匠のシルバーメタリック塗色を有する複層塗膜の提供。【解決手段】基材上に、暗部領域を有する干渉マイカ顔料（Ａ）および平均粒径が５〜１６μｍのアルミニウム顔料（Ｂ）を含むベース塗膜層を形成し、さらにクリヤー塗膜層を形成して、明度Ｌ＊（１５°）値が１１５以下であり、Ｌ＊（４５°）値が６０以上であり、なおかつ、Ｌ＊（１１０°）値が３５以下であるシルバー塗色の複層塗膜の形成方法であって、前記暗部領域を有する干渉マイカ顔料（Ａ）および前記アルミニウム顔料（Ｂ）の合計含有量の濃度（ＰＷＣ）は、５〜１５質量％であり、かつ、前記暗部領域を有する干渉マイカ顔料（Ａ）と前記アルミニウム顔料（Ｂ）との質量比（Ａ／Ｂ）が、２／８〜４／６である、複層塗膜の形成方法。【選択図】図１
2011251253.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材上に、暗部領域を有する干渉マイカ顔料（Ａ）および平均粒径が５〜１６μｍのアルミニウム顔料（Ｂ）を含むベース塗膜層を形成し、さらにクリヤー塗膜層を形成して、明度Ｌ＊（１５°）値が１１５以下であり、Ｌ＊（４５°）値が６０以上であり、なおかつ、Ｌ＊（１１０°）値が３５以下であるシルバー塗色の複層塗膜の形成方法であって、
前記暗部領域を有する干渉マイカ顔料（Ａ）および前記アルミニウム顔料（Ｂ）の合計含有量の濃度（ＰＷＣ）は、５〜１５質量％であり、かつ、
前記暗部領域を有する干渉マイカ顔料（Ａ）と前記アルミニウム顔料（Ｂ）との質量比（Ａ／Ｂ）が、２／８〜４／６である、
複層塗膜の形成方法。
【請求項２】
前記暗部領域を有する干渉マイカ顔料（Ａ）の平均粒径が、５〜２５μｍである、請求項１記載の複層塗膜の形成方法。
【請求項３】
請求項１または２記載の複層塗膜の形成方法により得られた複層塗膜。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、自動車車体などの塗装に適用することのできる独特の優れた意匠を有する複層塗膜の形成方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
自動車車体などの基材の表面には、種々の役割を持つ複数の塗膜を順次形成して、基材を保護すると同時に美しい外観および優れた意匠を付与している。複層塗膜の形成方法としては、導電性に優れた基材上に電着塗膜などの下塗り塗膜を形成し、さらにその上に、中塗り塗膜、上塗り塗膜を順次形成する方法が一般的である。特に、塗膜の外観および意匠を大きく左右するのは、ベース塗膜とクリヤー塗膜とからなる上塗り塗膜である。特に、自動車において、ベース塗膜とクリヤー塗膜とからなる上塗り塗膜の外観および意匠は、極めて重要である。また、最近では、消費者は、ソリッドカラーよりもメタリックカラーの塗色を好む傾向がある。メタリック塗色は、自動車などの複雑な形状の意匠そのものを強調する効果があり、特に、外側からよく見えて光のよく当たるフェンダー部やドア部のプレスラインを強く強調する効果がある。このような効果は、塗膜に含まれる光輝性顔料によるものであり、自動車のこのような凹凸を有する複雑な形状の部分では、光の反射角度が複雑に変化するので、自動車そのものの意匠へのメタリック塗膜の影響は極めて高い。また、最近では、自動車の意匠を特徴付けるフェンダー部やドア部のプレスラインなどの光のよく当たる、いわゆるハイライト部分だけでなく、その影となるシェード部分においても、高い意匠性が求められるようになってきた。
【０００３】
自動車車体に塗装されたメタリック塗膜の塗色としては、明るいシルバー系の塗色が最も一般的である。シルバー系の塗色は、アルミニウム顔料（一般に、金属アルミニウム）などの光輝性顔料を塗料に配合することによって得ることができる。しかし、金属アルミニウムなどのアルミニウム顔料を配合すると、キラキラした金属感（いわゆる粒子感）のある明るいメタリック塗膜を形成することはできるが、光が強く当たると、キラキラ感がいっそう強調されて安っぽくギラギラと輝き、高級感に劣る。また、光が最も強く当たるハイライト部では、光が強く反射して、よりいっそうギラギラと輝くために、その周囲の車体の意匠、特にプレスラインおよびそのシェード部の造形がよく見えないこともある。
【０００４】
そこで、ギラギラ感（粒子感）を抑えるために、カーボンブラックなどの着色顔料をシルバー系の塗膜に配合すると、いわゆるグレーメタリックやガンメタリックといった塗色となり、ギラギラ感（粒子感）を抑えることはできるが、のっぺり（もっさり）とした印象（のっぺり感、もっさり感）が強くなり、自動車車体の意匠を際立たせることが難しくなる。また、カーボンブラックなどの着色顔料を使用すると、塗色が黄味を帯びる傾向にある。さらに、最近では、シルバー系の塗色に高級感を与えるために、チタンなどを配合した、いわゆるチタニウムグレーなどの塗色がある。しかし、チタンを配合した場合、塗色の黄味がさらに強くなり、のっぺり感（もっさり感）も強くなる。このように、カーボンブラックやチタンなどを塗膜に配合した場合、黄味やのっぺり感（もっさり感）の強い、いわゆるグレー系のメタリック塗色となり、ギラギラ感（粒子感）を抑えた高級感のある明るいシルバーメタリック塗色にはならない。
【０００５】
また、特許文献１（特開２００１−１６４１９１号公報）には、メタリック塗膜に深みを与え、高級感をもたらす塗料組成物が開示されている。しかし、特許文献１に開示のメタリック塗膜は、アルミニウムフレーク顔料と２種類の干渉顔料（暗部領域を有する干渉マイカ顔料と、それ以外の干渉顔料）を必須の成分として含むものであり、さらに、カーボンブラックなどの着色顔料をも含み得ることから、上記と同様にグレー系の塗膜を形成する。また、特許文献１に開示のメタリック塗膜は、濃色系の場合であっても干渉色を示し、なおかつ、シェード部でも白ボケを起こさないことを特徴とするものであり、明度の高い、いわゆるシルバーメタリック系の塗膜に深みを与えて高級感をもたらすことはできない。同様に、特許文献２（特開２００１−１６４１９７号公報）には、塗膜に深みを与えて高級感をもたらすことを目的として、２種類の干渉マイカ顔料（暗部領域を有する干渉マイカ顔料と、それ以外のマイカ顔料）を必須の成分として含む塗料組成物が開示されている。しかし、特許文献２に開示の塗膜は、その塗色が濃色系に限られており、この塗膜は、濃色系において干渉色を有し、なおかつ、シェード部でも白ボケを起こさないことを特徴とする。また、特許文献２に開示の塗料組成物は、濃色系の塗色が意図されたものなので、アルミニウム顔料などの光輝性顔料を必須の成分として含まず、いわゆるシルバーメタリック塗色の塗膜に深みをもたらすことはできない。
【０００６】
また、特許文献３（特開２００７−１０６９２５号公報）に開示の通り、低明度かつ高彩度で深み感および緻密性に優れるメタリック塗膜は形成できるが、明度の高い、いわゆるシルバーメタリック塗膜などのメタリック塗膜に深み感を与えて高級感をもたらすことは非常に難しい。また、明度の高いシルバーメタリック塗膜において、深み感を出しながら、なおかつ、アルミニウム顔料のギラギラ感（粒子感）を抑えることも非常に難しい。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００１−１６４１９１号公報
【特許文献２】特開２００１−１６４１９７号公報
【特許文献３】特開２００７−１０６９２５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、従来にない優れた意匠のシルバーメタリック塗色を有する複層塗膜の提供を目的とする。特に、本発明では、従来のアルミニウム顔料を光輝性顔料として含むシルバーメタリック塗膜によく見られるアルミニウム顔料に基づくギラギラした光輝感（金属粒子感）を抑え、なおかつ、深み、特にハイライト部だけでなくシェード部においても深みを有する、従来にない独特な意匠（以下、黒ずみ感、もやっと感とよぶ）を有する複層塗膜の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者は、鋭意検討の結果、「暗部領域を有する干渉マイカ顔料」（Ａ）と、「平均粒径が５〜１６μｍのアルミニウム顔料」（Ｂ）とを特定の割合および量で組み合わせて使用し、さらに、明度、特にＬ＊（１５°）値を１１５以下、Ｌ＊（４５°）値を６０以上、なおかつ、Ｌ＊（１１０°）値を３５以下にすることによって、従来にない独特な意匠（黒ずみ感、もやっと感）を有する複層塗膜が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。従って、本発明は以下の複層塗膜の形成方法を提供する。
【００１０】
基材上に、暗部領域を有する干渉マイカ顔料（Ａ）および平均粒径が５〜１６μｍのアルミニウム顔料（Ｂ）を含むベース塗膜層を形成し、さらにクリヤー塗膜層を形成して、明度Ｌ＊（１５°）値が１１５以下であり、Ｌ＊（４５°）値が６０以上であり、なおかつ、Ｌ＊（１１０°）値が３５以下であるシルバー塗色の複層塗膜の形成方法であって、
前記暗部領域を有する干渉マイカ顔料（Ａ）および前記アルミニウム顔料（Ｂ）の合計含有量の濃度（ＰＷＣ）は、５〜１５質量％であり、かつ、
前記暗部領域を有する干渉マイカ顔料（Ａ）と前記アルミニウム顔料（Ｂ）との質量比（Ａ／Ｂ）が、２／８〜４／６である、
複層塗膜の形成方法。
【００１１】
上記の本発明の複層塗膜の形成方法において、前記暗部領域を有する干渉マイカ顔料（Ａ）の平均粒径が、５〜２５μｍであることが好ましい。
【００１２】
本発明は、また、上記の本発明の複層塗膜の形成方法により得られた複層塗膜にも関する。
【発明の効果】
【００１３】
本発明は、従来にない独特な意匠（黒ずみ感、もやっと感）を有するシルバーメタリック塗膜を提供することができる。本発明のシルバーメタリック塗膜は、「黒ずみ感」、「もやっと感」などの用語で表現される独特な意匠を有し、これは、例えば、書道や水墨画などで用いる墨汁（墨液）を水で希釈して光に透かしたときに目視で観察されるような三次元的に広がる深みのある黒粒子感を意味する。従って、本発明のシルバーメタリック塗膜は、シルバー系の明度の高い塗色でありながら、あたかも黒色粒子が浮遊して存在しているかのような、従来にない独特の奥行き感、深み感を有する。このため、本発明のシルバーメタリック塗膜には、カーボンブラックやチタンを使用した従来のグレーメタリック塗膜のようなのっぺり（もっさり）とした感じや黄味が全くなく、すっきりと引き締まった感があり、高級感が漂う。
【００１４】
また、本発明のシルバーメタリック塗膜は、光が強く当たった場合（すなわちハイライト部）であっても、アルミニウム顔料を使用した従来のシルバー塗装によくみられる、アルミニウム顔料に基づくギラギラした光輝感（すなわち明るい（白い）金属粒子感）がなく、やさしく、やんわりと輝く。これは、本発明で使用するアルミニウム顔料の特定の粒径ならびに「黒ずみ感」（黒粒子感）の相乗効果によるものと考えられる。
【００１５】
さらに、本発明のシルバーメタリック塗膜を自動車車体などの基材（被塗物）に適用した場合、自動車そのものの意匠を特徴付ける複雑なプレスラインを有するボンネット、フェンダー、ドアなどの光がよく当たるハイライト部の造形を際立たせることができる。また、上述の通り、本発明のシルバーメタリック塗膜は、ギラギラと強く反射することがないので、そのシェード部、特にプレスラインなどの急激に角度が変化してハイライト部とのコントラストを形成する部分の造形がよく見えるようになる。
【００１６】
また、本発明のシルバーメタリック塗膜は、シルバー系の塗膜でありながら、すなわち、高い明度を有するにもかかわらず、「黒ずみ感」（黒粒子感）があるので、一見すると、シェード部に黒色粒子が溜まっているかのような印象を与え、シェード部をいっそう黒く際立たせることができる。さらに、本発明のシルバーメタリック塗膜は、シェード部においても、従来のカーボンブラックやチタンを使用した場合のように黄味を帯びることがないので、のっぺり感（もっさり感）が全くなく、ハイライト部との強いコントラストを形成することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】明度（Ｌ＊値）の測定方法を模式的に示す図である。
【図２】黒ずみ感／もやっと感を模式的に示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
本発明の方法によって形成される複層塗膜は、基材上に、暗部領域を有する干渉マイカ顔料（Ａ）および平均粒径が５〜１６μｍのアルミニウム顔料（Ｂ）を含むベース塗膜層を形成し、さらにクリヤー塗膜層を形成することによって形成されるものであり、シルバー塗色を有することを特徴とする。本発明の方法によって形成される複層塗膜のシルバー塗色は、「ＪＩＳ  Ｚ８７２９」に準拠して、明度で規定することができる。一般に、明度は、値が小さくなるに従って黒色系となることを示し（すなわち低明度）、値が大きくなるに従って白色系となることを示す（すなわち高明度）。
【００１９】
また、より具体的には、明度は、被測定物の色を表すのに用いられる指標である「Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系」（ＣＩＥ  １９７６）において、「Ｌ＊値」として規定されるものである。明度（Ｌ＊値）は、上述の通り、その数値が増加するに従って被測定物質の白色度が増すことを意味し、その数値が低下するに従って被測定物質の黒色度が増すことを意味する。
【００２０】
なお、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系（ＣＩＥ  １９７６）において、ａ＊値およびｂ＊値は、クロマティクネス指数と呼ばれ、色度を示す指標である。
ａ＊値は、０を基準とし、数値がマイナス（−）になる場合、被測定物質の緑色度が増すことを意味し、数値がプラス（＋）になる場合、被測定物質の赤色度が増すことを意味する。
ｂ＊値は、０を基準とし、数値がマイナス（−）になる場合、被測定物質の青色度が増すことを意味し、数値がプラス（＋）になる場合、被測定物質の黄色度が増すことを意味する。
ａ＊値およびｂ＊値がともに０の場合は、無彩色を意味する。
【００２１】
明度（Ｌ＊値）は、例えば、「ＣＭ５１２ｍ−３」（ミノルタ社製変角色差計）、Ｘ−Ｒｉｔｅ  ＭＡ６８ＩＩ（エックスライト社製変角色差計）などの変角色差計を用いて測定することができる。
【００２２】
また、シルバー塗色などのメタリック塗色において、明度（Ｌ＊値）は、見る角度や光の入射角および反射角によって変化するので、本発明では、図１に示す通り、明度を１５度明度「Ｌ＊（１５°）値」、４５度明度「Ｌ＊（４５°）値」および１１０度明度「Ｌ＊（１１０°）値」で規定する。
【００２３】
図１に示す通り、塗膜に対して、光が４５°の角度で入射し、同じ４５°の角度で反射したときに測定した明度の値を「Ｌ＊（０°）値」と定義する。さらに、「Ｌ＊（０°）値」を測定した位置から、入射光側に１５°、４５°、１１０°ずれた位置で測定した明度の値をそれぞれ１５度明度「Ｌ＊（１５°）値」、４５度明度「Ｌ＊（４５°）値」、１１０度明度「Ｌ＊（１１０°）値」と定義する。
【００２４】
なお、本発明の方法は、主に自動車車体の塗装を目的とするものであり、明度「Ｌ＊（１５°）値」は、自動車車体の光のよく当たる部分、例えばボンネット、フェンダー、ドア部のプレスラインなどのいわゆる「ハイライト部」での明度を規定するものであり、明度「Ｌ＊（１１０°）値」は、自動車車体の光のよく当たらない部分、例えばドア部の下側（地面側）などのいわゆる「シェード部」での明度を規定するものである。また、明度「Ｌ＊（４５°）値」は、「ハイライト部」と「シェード部」の中間の領域での明度を規定するものである。
【００２５】
本発明の方法で形成されるシルバー塗色の複層塗膜の明度を表すＬ＊（１５°）値は、１１５以下、好ましくは１００〜１１４、より好ましくは１０５〜１１３である。図１に模式的に示す通り、Ｌ＊（１５°）値は、自動車車体などの被塗物において、光がよく当たる、いわゆるハイライト部での明度を規定するものである。通常、アルミニウム顔料を用いた従来のシルバー系の塗色では、このようなハイライト部では、明度（Ｌ＊（１５°）値）が１１５を大きく超えて、１２０〜１８０の値となることが一般的であり、例えばメッキ調のシルバー塗色などでは３００を大きく上回る場合もある。このように、従来のアルミニウム顔料を用いたシルバー系の塗色では、ハイライト部では、使用するアルミニウム顔料自体の光輝感が強くなり、Ｌ＊（１５°）値が１１５を大きく超えて、安っぽく、いやらしく下品にギラギラと白っぽく輝き、高級感に欠ける。本発明のようにＬ＊（１５°）値が１１５以下であると、複層塗膜は十分にシルバー塗色を呈しながらも、従来のアルミニウム顔料自体に基づくギラギラとした光輝感（金属粒子感）を抑えることができ、高級感が漂う。これは、平均粒径が５〜１６μｍのアルミニウム顔料（Ｂ）を使用することによってもたらされる相乗効果の１つでもある。また、本発明では、アルミニウム顔料（Ｂ）と、暗部領域を有する干渉マイカ顔料（Ａ）とを組み合わせて使用することによって、シルバー塗色に「黒ずみ感」または「もやっと感」とよばれる独特の意匠を与えることができる。
【００２６】
「黒ずみ感」または「もやっと感」は、本発明によってシルバー塗色に与えられる独特の意匠を表現する言葉であり、わかりやすく説明すると、図２に模式的に示すように、例えば、書道や水墨画などで用いる墨汁（墨液）を水でかなり希釈して光に透かしたときに目視で観察されるような粒子感であり、あたかも黒色粒子が三次元的に分散して点在しているかのような不思議な浮遊感をともなう黒色の粒子感を意味する。従って、本発明では、明度が高く、特にＬ＊（１５°）値が１１５以下のシルバー系の塗色を示し、さらに塗膜をよく見ると、黒色粒子が三次元的に点在しているかのような、従来にない独特の浮遊感、透明感、奥行き感、深み感を有する独特の意匠の塗膜を提供することができる。なお、このような「黒ずみ感」または「もやっと感」は、Ｌ＊（１５°）値が１１５を超えると、視認できない場合がある。また、自動車車体の光が強く当たるハイライト部では、このような「黒ずみ感」または「もやっと感」によって、アルミニウム顔料に基づくギラギラした光輝感（金属粒子感）を抑えることができ、やさしく、やんわりとした、従来にない高級感のあるシルバー色（もやっと感）を呈することができる。さらに、自動車車体などでは、自動車の意匠を特徴付ける複雑なプレスラインを有するボンネット、フェンダー、ドアなどの光がよく当たるハイライト部の造形を際立たせることができる。また、上述の通り、ハイライト部でギラギラと強く反射することがないので、そのシェード部、特にプレスラインなどで急激に角度が変化してハイライト部とのコントラストを形成する部分の造形がよく見えるようになる。
【００２７】
特に、注目すべきは、本発明において、このような「黒ずみ感」または「もやっと感」は、入射光に対して浅い角度で反射した場合によりいっそう強調される。例えば、図１に模式的に示す通り、入射光が塗膜上で正反射した位置（０°）から、入射光側に１１０°ずれた位置、一般に自動車車体のシェード部とよばれる位置では、このような「黒ずみ感」または「もやっと感」が最も強く表れ、特に、フェンダーやドアの下部（フロアに近い部分）、サイドスカート部では、シルバー系の塗色を呈しながらも、よりいっそう強調された「黒ずみ感」または「もやっと感」によって、一見すると、黒色粒子が溜まっているかのような黒粒子感を与え、車体の造形をいっそう際立たせる（引き締まった印象を与える）ことができる。さらに、本発明の複層塗膜では、シェード部において、従来のカーボンブラックやチタンを使用した場合のように黄味を帯びることがないので、のっぺり感（もっさり感）がなく、ハイライト部との強いコントラストを形成することができる。
【００２８】
また、本発明による「黒ずみ感」または「もやっと感」は、アルミニウム顔料、特に大粒のアルミニウム顔料を使用したフリップ−フロップ（ＦＦ）効果とは異なり、ハイライト部とシェード部との間で急激に明度が変わるものではない。
【００２９】
従って、図１に模式的に示す通り、シェード部での明度を表すＬ＊（１１０°）値は、３５以下、好ましくは２５〜３４、より好ましくは３０〜３３であり、シェード部とハイライト部との中間部の明度を表すＬ＊（４５°）値は、６０以上であり、好ましくは６１〜７０、より好ましくは６２〜６５である。本発明では、中間部の明度（Ｌ＊（４５°）値）が６０以上であることから、ハイライト部とシェード部との間で急激に明度が変わることがない。また、自動車車体などの被塗物において、プレスラインだけでなく、連続してゆるやかに湾曲する部分や、ダイナミックにうねる部分においても、フリップ−フロップ（ＦＦ）効果とは全く異なる印象および明度変化を与えることができる。
【００３０】
Ｌ＊（１１０°）値が３５を超えると、アルミニウム顔料の光輝感が目立ち、シェード部が明るく（白く）なり、「黒ずみ感」または「もやっと感」、すなわち黒い粒子感が目立たなくなる。
【００３１】
また、Ｌ＊（４５°）値が６０未満であると、ハイライト部からシェード部にかけての緩やかな明度変化が現れず、また、アルミニウム顔料によるフリップ−フロップ（ＦＦ）効果が強く現れ、すなわちハイライト部とシェード部の中間部が暗くなるので、この場合もシェード部での独特の「黒ずみ感」または「もやっと感」（黒い粒子感）が目立たなくなる。
【００３２】
このように、本発明によって形成されるシルバー塗色の複層塗膜は、ハイライト部からシェード部にかけて、特にシェード部において、独特の「黒ずみ感」または「もやっと感」を有し、カーボンブラックやチタンを使用した従来のグレーメタリック系の塗膜のようなのっぺり（もっさり）とした印象（のっぺり感）や黄味が全くなく、すっきりと引き締まった印象を与え、従来にない高級感が漂う。
【００３３】
以下、本発明の複層塗膜の形成方法および各塗膜層を形成する塗料組成物を詳細に説明する。
【００３４】
本発明は、基材上に、ベース塗料組成物を塗布してベース塗膜層を形成し、さらにその上にクリヤー塗料組成物を塗布してクリヤー塗膜層を形成することによって、上塗り塗膜として、ベース塗膜層とクリヤー塗膜層とを含む複層塗膜を形成することができる。本発明の方法によって得られる複層塗膜は、上述の通り、シルバー系の塗色を有し、明度Ｌ＊（１５°）値が１１５以下であり、Ｌ＊（４５°）値が６０以上であり、なおかつ、Ｌ＊（１１０°）値が３５以下であり、自動車車体などの複雑な凹凸を有する被塗物のハイライト部からシェード部にかけて、連続して色相が変化し、さらに、「黒ずみ感」または「もやっと感」とよばれる従来にない独特の意匠を提供する。
【００３５】
ベース塗料組成物
本発明において、ベース塗膜層を形成することのできるベース塗料組成物は、ビヒクルと、暗部領域を有する干渉マイカ顔料（Ａ）［本明細書中、以下、「干渉マイカ顔料（Ａ）」または「顔料（Ａ）」と略記する場合もある］と、平均粒径が５〜１６μｍのアルミニウム顔料（Ｂ）［本明細書中、以下、「アルミニウム顔料（Ｂ）」または「顔料（Ｂ）」と略記する場合もある］とをそれぞれ特定の配合量で含む。
【００３６】
本発明では、顔料（Ａ）と顔料（Ｂ）とをそれぞれ特定の配合量で含む光輝性塗料組成物から光輝性塗膜層を形成し、さらにその上にクリヤー塗膜層を形成することによって、「黒ずみ感」または「もやっと感」とよばれる従来にない独特の意匠を有し、なおかつ、連続的に明度が変化するシルバー塗色の複層塗膜を形成することができる。
【００３７】
顔料（Ａ）
顔料（Ａ）（暗部領域を有する干渉マイカ顔料）は、黒色またはほとんど黒色の干渉色を呈するものであり、具体的には薄片状マイカ粒子の表面を暗色領域の各種物質により被覆もしくは沈着させたものが適用される。例えば、低次酸化チタンを含むチタン化合物で被覆したのち二酸化チタンで被覆した干渉マイカ顔料が好ましい。上記干渉マイカ顔料（Ａ）は、平均粒径が、５〜２５μｍ、好ましくは５〜１５μｍ、より好ましくは５〜１０μｍである鱗片状のものが好ましい。顔料（Ａ）の平均粒径が、５μｍ未満であると、グレーメタリック、ガンメタリックという塗色になり、ギラギラ感（粒子感）を抑えることはできるが、のっぺり感（もっさり感）とした印象が強くなり、車体の意匠を際立たせることが難しいなどの問題の恐れがあり、２５μｍを超えると、明度の高いシルバー塗膜に深み感を出しながら、ギラギラ感（粒子感）を抑えることが難しくなり、なおかつ、外観が低下するなどの問題の恐れがある。なお、本発明で使用する顔料（Ａ）の平均粒径は、レーザー回折法によって粒度分布を測定し、メジアン値（Ｄ５０）で示したものである。
【００３８】
干渉マイカ顔料（Ａ）は、例えば、「Ｉｎｆｉｎｉｔｅ  Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｄｉａｍｏｎｄ」（還元マイカ）（資生堂社製）、「Ｉｎｆｉｎｉｔｅ  Ｃｏｌｏｒ  ＢＰ−１５」（資生堂社製）、「Ｂｌａｃｋ  Ｏｌｉｖｅ  ＯＣＯ３Ｚ」（ＢＡＳＦ社製）などを用いることができる。なかでも、干渉マイカ顔料（Ａ）としては、「Ｉｎｆｉｎｉｔｅ  Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｄｉａｍｏｎｄ」（還元マイカ）（資生堂社製）が、粒径分布が狭いので、特に好ましい。
【００３９】
ベース塗料組成物における干渉マイカ顔料（Ａ）の濃度（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｗｅｉｇｈｔ  Ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ（ＰＷＣ））は、１〜５質量％、好ましくは２〜４質量％である。干渉マイカ顔料（Ａ）のＰＷＣが、１質量％未満であると、明度の高いシルバー塗膜に深み感を出しながら、ギラギラ感（粒子感）を抑えることが難しくなるなどの問題の恐れがあり、５質量％を超えると、グレーメタリック、ガンメタリックという塗膜になり、ギラギラ感（粒子感）を抑えることはできるが、のっぺり感（もっさり感）とした印象が強くなり過ぎ、車体の意匠を際立たせることが難しくなるなどの問題の恐れがある。
【００４０】
本発明において、顔料（Ａ）の濃度（ＰＷＣ）は、ベース塗料組成物の全固形分の質量に対して、顔料（Ａ）の質量を百分率（質量％）で表したものである。なお、ベース塗料組成物の全固形分には、顔料（Ａ）および顔料（Ｂ）、ベース塗料組成物のビヒクルとなる樹脂成分（固形分）、任意のその他の成分（固形分）が全て含まれる。
【００４１】
顔料（Ｂ）
顔料（Ｂ）（アルミニウム顔料）は、隠蔽性およびメタリック感を付与する顔料であり、５〜１６μｍ、好ましくは１０〜１６μｍ、より好ましくは１３〜１６μｍの平均粒径を有するアルミニウム顔料であれば、特に限定はなく、メタリック塗料の当該分野で用いられるものを適宜適用することができる。顔料（Ｂ）の平均粒径が５μｍ未満であると、グレーメタリック、ガンメタリックという塗膜になり、ギラギラ感（粒子感）を抑えることはできるが、のっぺり感（もっさり感）とした印象が強くなり過ぎ、車体の意匠を際立たせることが難しくなるなどの問題の恐れがあり、１６μｍを超えると、隠蔽性が低下し、外観不良となるなどの問題の恐れがある。なお、本発明で使用する顔料（Ｂ）の平均粒径は、レーザー回折法によって粒度分布を測定し、メジアン値（Ｄ５０）で示したものである。
【００４２】
顔料（Ｂ）としては、例えば、アルミニウムフレークをステアリン酸のような脂肪酸とともにボールミルで粉砕処理する通常の方法によって調製されたリーフィング、セミリーフィングまたはノンリーフィング系のアルミニウムフレークを挙げることができるが、ノンリーフィング系のアルミニウムフレークを用いることが好ましい。また、着色アルミニウムフレーク顔料を用いることによっても、目的のシルバーメタリック感のある意匠を得ることができる。
【００４３】
ベース塗料組成物におけるアルミニウム顔料（Ｂ）の濃度（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｗｅｉｇｈｔ  Ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ（ＰＷＣ））は、１〜１０質量％、好ましくは３〜９質量％、より好ましくは６〜８質量％である。アルミニウム顔料（Ｂ）のＰＷＣが、１質量％未満であると、隠蔽性の低下などの問題の恐れがあり、１０質量％を超えると、外観不良などの問題の恐れがある。
【００４４】
本発明において、顔料（Ｂ）の濃度（ＰＷＣ）は、ベース塗料組成物の全固形分の質量に対して、顔料（Ｂ）の質量を百分率（質量％）で表したものである。なお、ベース塗料組成物の全固形分には、顔料（Ａ）および顔料（Ｂ）、ベース塗料組成物のビヒクルとなる樹脂成分（固形分）、任意のその他の成分（固形分）が全て含まれる。
【００４５】
また、干渉マイカ顔料（Ａ）およびアルミニウム顔料（Ｂ）の合計含有量の濃度（ＰＷＣ）は、５〜１５質量％、好ましくは８〜１５質量％、より好ましくは１０〜１５質量％である。この合計含有量の濃度（ＰＷＣ）が、５質量％未満であると、隠蔽性の低下などの問題の恐れがあり、１５質量％を超えると、外観不良などの問題の恐れがある。
【００４６】
さらに、干渉マイカ顔料（Ａ）とアルミニウム顔料（Ｂ）との質量比（Ａ／Ｂ）は、２／８〜４／６、好ましくは３／７〜４／６であり、２／８を下回ると、グレーメタリック、ガンメタリックという塗色になり、ギラギラ感（粒子感）を抑えることはできるが、のっぺり感（もっさり感）とした印象が強くなり、車体の意匠を際立たせることが難しいなどの問題の恐れがあり、４／６を超えると、明度の高いシルバー塗膜に深み感を出しながら、ギラギラ感（粒子感）を抑えることが難しくなるなどの問題の恐れがある。
【００４７】
本発明では、顔料（Ａ）および顔料（Ｂ）だけでなく、必要に応じて、さらに、顔料（Ａ）および顔料（Ｂ）以外のその他の光輝性顔料、有機系の着色顔料、無機系の着色顔料、体質顔料などの顔料をベース塗料組成物に適宜配合してもよい。
【００４８】
顔料（Ａ）以外のその他の光輝性顔料としては、特に限定はなく、例えば、天然または合成のアルミナ（Ａｌ２Ｏ３）フレークまたはマイカ（雲母）フレークに、チタン以外の金属（例えば、鉄、クロム、コバルト、スズ、ジルコニウムなど）の酸化物を被覆したもの、天然または合成のシリカ（ＳｉＯ２）フレークに、例えば、チタン、鉄、クロム、コバルト、スズ、ジルコニウムなどの酸化物を被覆したもの、金属アルミニウムフレーク、金属チタンフレーク、ステンレスフレーク、ガラスフレークなどが挙げられ、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００４９】
有機系の着色顔料としては、特に限定はなく、例えば、アゾ系顔料（例えば、アゾキレート系顔料、不溶性アゾ系顔料、縮合アゾ系顔料）、フタロシアニン系顔料、キナクリドン系顔料、ベンズイミダゾロン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、イソインドリノン系顔料、スレン系顔料、ペリノン系顔料、ペリレン系顔料、インジゴ系顔料、ジオキサン系顔料、キノフタロン系顔料、ジオキサジン系顔料、金属錯体有機顔料などが挙げられ、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００５０】
無機系の着色顔料としては、特に限定はなく、例えば、カーボンブラック、酸化チタン、黄鉛、亜鉛華、カドミウムレッド、モリブデンレッド、クロムエロー、酸化クロム、プルシアンブルー、コバルトブルー、黄色酸化鉄、ベンガラなどが挙げられ、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００５１】
体質顔料としては、特に限定はなく、例えば、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、クレー、タルク等が挙げられ、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００５２】
ベース塗料組成物において、全顔料の濃度（ＰＷＣ）は、０．３〜５０質量％、好ましくは０．３〜３０質量％であり、０．３質量％未満では塗膜にした場合の下地隠蔽性が低下する恐れがあり、５０質量％を超えると、仕上り外観が低下する恐れがある。
【００５３】
ビヒクル
本発明で使用することのできるベース塗料組成物に含まれるビヒクルは、上述の顔料を分散するものであって、塗膜形成性樹脂と、必要に応じて、架橋剤（および／または硬化剤）とから構成される。
【００５４】
ビヒクルを構成する塗膜形成性樹脂としては、例えば、（Ａ）アクリル樹脂、（Ｂ）ポリエステル樹脂、（Ｃ）アルキド樹脂、（Ｄ）エポキシ樹脂、（Ｅ）ポリウレタン樹脂、（Ｆ）ポリエーテル樹脂等が挙げられ、特に、アクリル樹脂およびポリエステル樹脂が好ましく用いられる。これらは、２種以上を組み合わせて使用することができる。また、上記塗膜形成性樹脂には、硬化性を有するタイプとラッカータイプとがあるが、通常は硬化性を有するタイプのものが使用される。硬化性を有するタイプの場合には、アミノ樹脂や（ブロック）ポリイソシアネート化合物、アミン系、ポリアミド系、多価カルボン酸等の架橋剤と混合して使用に供され、加熱または常温で硬化反応を進行させることができる。また、硬化性を有しないタイプの塗膜形成性樹脂を、硬化性を有するタイプと併用することも可能である。
【００５５】
（Ａ）アクリル樹脂
アクリル樹脂としては、アクリル系モノマーの共重合体、あるいは、アクリル系モノマーと他のエチレン性不飽和モノマーとの共重合体を挙げることができる。上記共重合に使用し得るアクリル系モノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸またはメタクリル酸のメチル、エチル、プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、２−エチルヘキシル、ラウリル、フェニル、ベンジル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル等のエステル化物、アクリル酸またはメタクリル酸２−ヒドロキシエチルのカプロラクトンの開環付加物、アクリルアミド、メタクリルアミドおよびＮ−メチロールアクリルアミドなどがある。これらと共重合可能な他のエチレン性不飽和モノマーとしては、スチレン、α−メチルスチレン（またはダイマー）、イタコン酸、マレイン酸、酢酸ビニルなどがある。また、当業者に公知の方法、例えば、特開２００７−３９６１５号公報に開示の方法に従って、アクリル樹脂を水性エマルション化して水性塗料とすることが好ましい。
【００５６】
（Ｂ）ポリエステル樹脂
ポリエステル樹脂としては、飽和ポリエステル樹脂や不飽和ポリエステル樹脂等が挙げられ、例えば、多塩基酸と多価アルコールを加熱縮合して得られた縮合物が挙げられる。多塩基酸としては、例えば、飽和多塩基酸、不飽和多塩基酸等が挙げられ、飽和多塩基酸としては、例えば、無水フタル酸、テレフタル酸、コハク酸等が挙げられ、不飽和多塩基酸としては、例えば、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸等が挙げられる。多価アルコールとしては、例えば、二価アルコール、三価アルコール等が挙げられ、二価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール等が挙げられ、三価アルコールとしては、例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン等が挙げられる。
【００５７】
（Ｃ）アルキド樹脂
アルキド樹脂としては、上記多塩基酸と多価アルコールにさらに油脂・油脂脂肪酸（大豆油、アマニ油、ヤシ油、ステアリン酸等）、天然樹脂（ロジン、コハク等）等の変性剤を反応させて得られたアルキド樹脂を用いることができる。
【００５８】
（Ｄ）エポキシ樹脂
エポキシ樹脂としては、ビスフェノールとエピクロルヒドリンの反応によって得られる樹脂等を挙げることができる。ビスフェノールとしては、例えば、ビスフェノールＡ、Ｆ等が挙げられる。上記ビスフェノール型エポキシ樹脂としては、例えば、エピコート８２８、エピコート１００１、エピコート１００４、エピコート１００７、エピコート１００９（いずれも、シェルケミカル社製）等が挙げられ、またこれらを適当な鎖延長剤を用いて鎖延長したものも用いることができる。
【００５９】
（Ｅ）ポリウレタン樹脂
ポリウレタン樹脂としては、アクリル、ポリエステル、ポリエーテル、ポリカーボネート等の各種ポリオール成分とポリイソシアネート化合物とによって得られるウレタン結合を有する樹脂を挙げることができる。上記ポリイソシアネート化合物としては、２，４−トリレンジイソシアネート（２，４−ＴＤＩ）、２，６−トリレンジイソシアネート（２，６−ＴＤＩ）、およびその混合物（ＴＤＩ）、ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート（４，４’−ＭＤＩ）、ジフェニルメタン−２，４’−ジイソシアネート（２，４’−ＭＤＩ）、およびその混合物（ＭＤＩ）、ナフタレン−１，５−ジイソシアネート（ＮＤＩ）、３，３’−ジメチル−４，４’−ビフェニレンジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、ジシクロへキシルメタン・ジイソシアネート（水素化ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、へキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、水素化キシリレンジイソシアネート（ＨＸＤＩ）等を挙げることができる。
【００６０】
（Ｆ）ポリエーテル樹脂
ポリエーテル樹脂としては、エーテル結合を有する重合体または共重合体であり、ポリオキシエチレン系ポリエーテル、ポリオキシプロピレン系ポリエーテル、ポリオキシブチレン系ポリエーテルもしくはビスフェノールＡあるいはビスフェノールＦなどの芳香族ポリヒドロキシ化合物から誘導されるポリエーテル等の１分子当たりに少なくとも２個の水酸基を有するポリエーテル樹脂を、または上記ポリエーテル樹脂とコハク酸、アジピン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸等の多価カルボン酸類、あるいは、これらの酸無水物等の反応性誘導体とを反応させて得られるカルボキシル基含有ポリエーテル樹脂を挙げることができる。
【００６１】
上記ビヒクルが架橋剤を含む場合、塗膜形成性樹脂と架橋剤の割合としては、固形分換算で塗膜形成性樹脂が９０〜５０質量％、架橋剤が１０〜５０質量％であり、好ましくは塗膜形成性樹脂が８５〜６０質量％であり、架橋剤が１５〜４０質量％である。架橋剤が１０質量％未満では（塗膜形成性樹脂が９０質量％を超えると）、塗膜中の架橋が十分でない場合がある。一方、架橋剤が５０質量％を超えると（塗膜形成性樹脂が５０質量％未満では）、塗料組成物の貯蔵安定性が低下するとともに硬化速度が大きくなるため、塗膜外観が悪くなる場合がある。
【００６２】
その他の成分
本発明で使用することのできるベース塗料組成物には、上記成分の他に、脂肪族アミドの潤滑分散体であるポリアミドワックスや酸化ポリエチレンを主体としたコロイド状分散体であるポリエチレンワックス等の沈降防止剤、硬化触媒、紫外線吸収剤、酸化防止剤、レベリング剤、シリコンや有機高分子等の表面調整剤、タレ止め剤、増粘剤、消泡剤、滑剤、架橋性重合体粒子（ミクロゲル）等を適宜添加することができる。これらの添加剤は、通常、上記ビヒクル１００質量部（固形分基準）に対して、１５質量部以下の割合で配合することにより、塗料や塗膜の性能を改善することができる。
【００６３】
本発明のベース塗料組成物は、上記構成成分を、通常、溶剤に溶解または分散した態様で提供される。溶剤としては、ビヒクルを溶解または分散するものであればよく、有機溶剤および／または水を使用することができる。有機溶剤としては、塗料分野において通常用いられるものを挙げることができる。例えば、トルエン、キシレン等の炭化水素類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、酢酸エチル、セロソルブアセテート、ブチルセロソルブ等のエステル類、アルコール類等を例示できる。環境面の観点から、有機溶剤の使用が規制されている場合には、水を用いることが好ましい。この場合、適量の親水性有機溶剤を配合してもよい。
【００６４】
本発明において使用することのできるベース塗料組成物は、特に好ましい態様では、上記の顔料（Ａ）および顔料（Ｂ）、ならびに、ビヒクルとして、アクリル樹脂エマルションを含む塗膜形成性樹脂、アクリル樹脂と疎水性メラミン樹脂とを反応させた反応生成物を水分散することによって得られる粒径２０〜１４０ｎｍの疎水性メラミン樹脂水分散体を含む硬化剤、および架橋剤を含有するものであってもよく、これによって、優れた発色性を有する塗膜を得ることができる。また、自動車塗装における複層塗膜形成方法において、上記のベース塗料組成物を水性塗料として用いた場合、優れたリコート密着性、チッピング性、耐水付着性を有する塗膜を得ることができる。従って、上記のベース塗料組成物は、水性ベース塗料組成物として好適に用いることができる。
【００６５】
塗膜形成方法
本発明の複層塗膜の形成方法は、基材上に、上記のベース塗料組成物を塗布してベース塗膜層を形成し、さらにその上に、クリヤー塗料組成物を塗布してクリヤー塗膜層を形成し、基材上に、ベース塗膜層とクリヤー塗膜層とを含む複層塗膜を形成するものである。また、本発明では、上記のベース塗料組成物を自動車（自動車車体、部品等）用の水性光輝性塗料として好適に使用することができる。
【００６６】
基材としては、特に限定されるものでなく、鉄、アルミニウム、マグネシウム、銅、スズ、亜鉛またはこれらの合金等の金属類およびその成形品；ガラス、セメント、コンクリート等の無機材料；ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリスチレン樹脂、ＡＢＳ樹脂等の樹脂類や各種のＦＲＰ等のプラスチック材料およびその成形品または発泡体；木材、繊維材料（紙、布等）等の天然または合成材料等が挙げられる。基材は、本発明によって得られる独特の意匠を効果的に発現するため、例えば、乗用車、トラック、オートバイ、バス等の自動車車体および部品（自動車のボディ、ドアなど）のように、曲面を有しているものであることが好ましい。また、プラスチック成形品としては、具体的には、スポイラー、バンパー、ミラーカバー、グリル、ドアノブ等の自動車部品等を挙げることができる。さらに、これらのプラスチック成形品は、トリクロロエタンで蒸気洗浄または中性洗剤で洗浄されたものが好ましい。また、さらに、静電塗装を可能にするためのプライマー塗装が施されていてもよい。
【００６７】
本発明の複層塗膜の形成方法においては、基材が自動車車体およびその部品などの場合には、導電性の基材を予め脱脂処理や化成処理（リン酸塩、クロム酸塩等による化成処理）した後、基材に電着塗装、中塗り塗装などの下地塗装を施しておくことが好ましい。
【００６８】
電着塗装は、鋼板などの導電性の基材に電着塗膜を形成して防錆性を付与することを目的として行われるものであり、このような電着塗膜を形成することのできる電着塗料組成物としては、特に限定はなく、当業者によく知られているカチオン型電着塗料組成物およびアニオン型電着塗料組成物をいずれも使用することができ、防錆性の観点からカチオン型電着塗料組成物が好ましく、なかでも、エポキシ系のカチオン型電着塗料組成物が特に好ましい。
【００６９】
本発明において、基材が自動車車体または鋼板である場合、電着塗膜形成前に、脱脂、水洗、化成皮膜形成、水洗、純水洗、乾燥までの前処理を従来公知の方法で行うことが好ましい。電着塗膜形成方法は、従来公知の方法の中から、適当な方法を任意に選択すればよく、電着塗膜形成条件、焼き付け硬化条件、電着塗膜の厚さ等に関しても、基材や使用する電着塗料組成物の種類等に応じて、適宜決定すればよい。
【００７０】
中塗り塗装は、基材または電着塗膜の上に中塗り塗膜層を形成して、下地隠蔽性、耐チッピング性、上塗り塗膜層との密着性などの性能の向上を目的として行われる。また、中塗り塗膜層は、最終の複層塗膜を平滑にし、外観の良好な塗膜とするための下地としても機能し、さらに、電着塗膜層と上塗り塗膜層との間のバインダーとなり、かつ、塗膜表面を通じて到達する紫外線や水による塗膜の劣化に対する耐候性が要求される。中塗り塗膜層を形成することのできる中塗り塗料組成物としては、特に制限はなく、当業者によく知られている溶剤型塗料のほか、水性塗料、粉体塗料またはハイソリッド型塗料等も適用でき、具体的には、エポキシエステル／メラミン系樹脂、アルキッド／メラミン系樹脂またはオイルフリーポリエステル／メラミン系樹脂塗料、アクリル樹脂および／またはポリエステル樹脂とアミノ樹脂および／またはイソシアネート硬化剤とを組み合わせた中塗り塗料等、従来公知の中塗り塗料の中から適宜選択して用いることができる。
【００７１】
中塗り塗膜層の形成方法に関しては、従来公知の方法の中から適当な方法を任意に選択すればよい。また、本発明では、カーボンブラックと二酸化チタンとを主要顔料としたグレー系中塗り塗料組成物や、上塗り塗膜層との明度および色相を合わせたセットグレーや各種の着色顔料を組み合わせた、いわゆるカラー中塗り塗料組成物を用いることができる。これらのカラー中塗り塗料組成物は、中塗り塗膜層と上塗り塗膜層との複合色を発現させ、意匠性をさらに高めることができる。また、これらの中塗り塗料組成物に、アルミニウム粉、マイカ粉等の扁平顔料を添加してもよい。さらに、中塗り塗料組成物には、塗料に通常添加することのできる添加剤、例えば、表面調整剤、酸化防止剤、消泡剤等を配合してもよい。中塗り塗膜層の乾燥膜厚は、２０〜１００μｍが好ましく、より好ましくは３０〜５０μｍである。
【００７２】
本発明の複層塗膜の形成方法では、好ましくは、基材上に、ベース塗料組成物を塗布してベース塗膜層を形成し、ベース塗膜層の上にクリヤー塗料組成物を塗布してクリヤー塗膜層を形成する。
【００７３】
基材が、必要に応じて、電着塗装、中塗り塗装などの下地塗装を施した下地塗膜層を有する基材である場合には、下地塗膜層の上に、ウェットオンウェット（Ｗ／Ｗ）法、またはウェットオンドライ（Ｗ／Ｄ）法によって、ベース塗料組成物を塗布して、ベース塗膜層を形成することができる。次いで、ベース塗膜層の上に、ウェットオンウェット（Ｗ／Ｗ）法、またはウェットオンドライ（Ｗ／Ｄ）法によって、クリヤー塗料組成物を塗布して、クリヤー塗膜層を形成することができる。Ｗ／Ｗ法とは、塗料組成物を塗布した後、必要に応じて、塗布した塗膜を風乾等により乾燥、または、１００℃未満の温度で半硬化させて、未硬化状態または半硬化状態の塗膜の上に、さらに塗料組成物を塗布する方法であり、これに対して、Ｗ／Ｄ法とは、塗料組成物を塗布した後、焼き付け、硬化した塗膜の上に、さらに塗料組成物を塗布する方法である。
【００７４】
ベース塗料組成物を塗布する方法としては、特に限定はないが、例えば、スプレー法、ロールコーター法等が好ましく、外観向上の観点から、エアー静電スプレー塗装による多ステージ塗装、好ましくは２ステージで塗装するか、あるいは、エアー静電スプレー塗装と、メタリックベルと言われる回転霧化式の静電塗装機とを組み合わせた塗装方法が好ましい。また、複数回塗装することも可能である。
【００７５】
ベース塗料組成物による塗装時の塗膜の膜厚は、所望の用途により変化するが、一般的には乾燥膜厚で１コートにつき５〜３０μｍが好ましく、５〜２０μｍであることが好ましい。上記乾燥膜厚が５μｍ未満である場合、下地を隠蔽することができず膜切れが発生し、３０μｍを超える場合、鮮映性が低下したり、塗装時にムラあるいはタレ等の不具合が起こったりするおそれがある。良好な外観の複層塗膜を得るために、クリヤー塗料組成物を塗布する前に、形成した光輝性ベース塗膜を４０〜１００℃で２〜１０分間加熱しておくことが好ましい。この予備加熱を行うと、この上にクリヤー塗料組成物を塗布しても、光輝性顔料の配向が乱れないので好ましい。
【００７６】
本発明では、このようにして形成したベース塗膜層の上に、少なくとも１層のクリヤー塗膜層を形成することができる。クリヤー塗膜層は、ベース塗膜層に含まれる光輝性顔料に起因する凹凸、チカチカ等を平滑にし、保護し、さらに美観を与えるものである。
【００７７】
本発明の複層塗膜の形成方法で使用することのできるクリヤー塗料組成物としては、特に限定はなく、上塗り塗装用として一般に使用されているものを用いることができ、例えば、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、フッ素樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエーテル樹脂およびこれらの変性樹脂等から選ばれた少なくとも１種の熱硬化性樹脂と前述の架橋剤および／または硬化剤とを混合したものを用いることができる。
【００７８】
クリヤー塗料組成物は、必要に応じて、その透明性を損なわない範囲で、あるいは、下地の意匠性を妨げない程度であれば、着色顔料、体質顔料、改質剤、紫外線吸収剤、レベリング剤、分散剤、消泡剤等の添加剤を配合することが可能である。また、特公平８−１９３１５号公報に記載されたカルボキシル基含有ポリマーとエポキシ基含有ポリマーとを含有するクリヤー塗料が、酸性雨対策およびＷ／Ｗ法で上記ベース塗膜層を形成した際に、光輝性顔料および着色顔料の配向を乱さないという観点から、好ましく用いられる。また、クリヤー塗料組成物は、溶剤型、水性型、粉体型等の種々の形態をとることができる。溶剤型塗料または水性塗料としては、一液型塗料を用いてもよいし、二液型ウレタン樹脂塗料等のような二液型塗料を用いてもよい。
【００７９】
溶剤型クリヤー塗料組成物の好ましい例としては、透明性あるいは耐酸エッチング性等の点から、アクリル樹脂および／またはポリエステル樹脂と、アミノ樹脂および／またはイソシアネートとの組み合わせ、あるいはカルボン酸／エポキシ硬化系を有するアクリル樹脂および／またはポリエステル樹脂等を挙げることができる。
【００８０】
また、水性型クリヤー塗料組成物の例としては、上記溶剤型クリヤー塗料組成物の例として挙げたものに含有される塗膜形成性樹脂を、塩基で中和して水性化した樹脂を含有するものを挙げることができる。この中和は重合の前または後に、ジメチルエタノールアミンおよびトリエチルアミンのような３級アミンを添加することにより行うことができる。
【００８１】
さらに、上記クリヤー塗料組成物には、塗装作業性を確保するために、粘性制御剤が添加されていることが好ましい。粘性制御剤は、一般にチクソトロピー性を示すものを使用できる。このようなものとして、例えば、従来から公知のものを使用することができる。また、必要により、硬化触媒、表面調整剤等を含むことができる。
【００８２】
なお、上記複層塗膜形成方法において用いられるクリヤー塗料組成物としては、有機溶剤の含有量による環境に与える影響の観点から、２０℃におけるフォードカップＮｏ．４で２０〜５０秒の粘度となるように希釈した時のクリヤー塗料組成物の固形分が５０質量％以上である溶剤型クリヤー塗料組成物または水性型クリヤー塗料組成物、あるいは、粉体型クリヤー塗料組成物であることが好ましい。
【００８３】
本発明において、クリヤー塗料組成物の塗布は、硬化したベース塗膜層の上に行ってもよいが、未硬化状態または半硬化状態のベース塗膜層の上に、Ｗ／Ｗ法でクリヤー塗料組成物を塗布することが好ましい。上記のベース塗膜層に対して、上述のクリヤー塗料組成物を塗布する方法としては、特に限定はないが、例えば、スプレー法、ロールコーター法等が好ましく、具体的には、マイクロマイクロベル、マイクロベルと呼ばれる回転霧化式の静電塗装機による塗装方法を挙げることができる。また、複数回塗装することも可能である。クリヤー塗料組成物を複数回塗装する場合には、最終のクリヤー塗料組成物を塗布した後で同時に焼き付け硬化すればよく、先に形成したクリヤー塗膜を完全に硬化させる必要はない。
【００８４】
一方、粉体型クリヤー塗料組成物としては、熱可塑性および熱硬化性粉体塗料のような通常の粉体塗料を用いることができる。良好な物性の塗膜が得られるため、熱硬化性粉体塗料組成物が好ましい。熱硬化性粉体塗料組成物の具体的なものとしては、エポキシ系、アクリル系およびポリエステル系の粉体クリヤー塗料組成物等が挙げられるが、耐候性が良好なアクリル系粉体クリヤー塗料組成物が特に好ましい。
【００８５】
このように、ベース塗膜層（未硬化、半硬化、完全硬化のいずれでもよい）の上に形成されたクリヤー塗膜層は、必要に応じて、電着塗膜、中塗り塗膜などの下地塗膜層（未硬化、半硬化、完全硬化のいずれでもよい）とともに、所定温度および所定時間で焼き付け硬化され、複層塗膜を形成することができる。
【００８６】
上記クリヤー塗料組成物を塗装することによって形成されるクリヤー塗膜層の乾燥膜厚は、一般に１０〜８０μｍが好ましく、２０〜６０μｍであることがより好ましい。上記乾燥膜厚が１０μｍ未満である場合、下地の凹凸を隠蔽することができず、８０μｍを超えると塗装時にワキあるいはタレ等の不具合が起こるおそれがある。
【００８７】
このようにして形成されたクリヤー塗膜は、予め形成されている光輝性ベース塗膜とともに同時に加熱することによって硬化塗膜が形成される。上記加熱硬化温度は、硬化性および得られる複層塗膜の物性の観点から、８０〜１８０℃に設定されていることが好ましく、１２０〜１６０℃に設定されていることが更に好ましい。加熱硬化時間は上記温度に応じて任意に設定することができるが、加熱硬化温度１２０℃〜１６０℃で時間が１０〜３０分であることが適当である。
【００８８】
このようにして形成される複層塗膜の膜厚は、一般的には３０〜３００μｍであり、５０〜２５０μｍであることが好ましい。上記膜厚が３０μｍ未満である場合、膜自体の強度が低下し、３００μｍを超える場合、冷熱サイクル等の膜物性が低下するおそれがある。このようにして得られる複層塗膜もまた本発明の１つである。
【００８９】
本発明の複層塗膜形成方法によって形成される複層塗膜は、その表面に独特の意匠性および発色性、リコート密着性、耐チッピング性、耐水付着性を兼ね備える。
【００９０】
本発明では、好ましくは上述の下地塗膜層を形成した基材上に、上述のベース塗料組成物、好ましくは水性ベース塗料組成物を塗布して、未硬化のベース塗膜層を形成する工程（１）、上記未硬化のベース塗膜層の上にクリヤー塗料組成物を塗布して、未硬化のクリヤー塗膜層を形成する工程（２）、および、上記の未硬化のベース塗膜層および未硬化のクリヤー塗膜層とを同時に焼き付け硬化させる工程（３）を含む複層塗膜の形成方法（いわゆる２コート１ベーク（２Ｃ１Ｂ）法）が、コスト、作業性の観点から、特に好ましい。
【００９１】
本発明の方法によって基材上に形成される複層塗膜は、ベース塗膜層と、少なくとも１層のクリヤー塗膜層とを含むものであり、必要に応じて、電着塗膜層および中塗り塗膜層からなる群から選択される下地塗膜層をさらに含んでいてもよい。本発明では、ベース塗膜層が、暗部領域を有する干渉マイカ顔料（Ａ）と、平均粒径が５〜１６μｍのアルミニウム顔料（Ｂ）とを特定の割合で含むことによって、明度Ｌ＊（１５°）値が１１５以下であり、Ｌ＊（４５°）値が６０以上であり、なおかつ、Ｌ＊（１１０°）値が３５以下である、フリップ−フロップ（ＦＦ）効果とは全く異なる、連続した明度変化を有するシルバー塗色を提供することができる。
【００９２】
本発明の方法によって基材上に形成される複層塗膜は、特に、ベース塗料組成物から形成されるベース塗膜層に特徴があり、このベース塗膜層によって、上述の連続した明度変化だけでなく、「黒ずみ感」または「もやっと感」とよばれる従来にない独特の意匠を塗膜に付与することができる。
【００９３】
本発明によって形成される複層塗膜のこれらの従来にない意匠は、特に、自動車車体などの複雑な形状でしかも太陽光にさらされる被塗物に適用した場合、その形状、特にハイライト部の造形を際立たせるのに非常に効果的である。また、本発明によって形成される複層塗膜は、「黒ずみ感」または「もやっと感」を有するので、光が強く当たらないシェード部をも際立たせることもでき、屋内などにおいても、凹凸のある被塗物の造形を際立たせることができる。
【００９４】
さらに、本発明によって形成される複層塗膜の塗色は、従来のカーボンブラックやチタンを配合した、いわゆるグレーメタリック塗膜とは、その塗色や雰囲気が全く異なり、従来のグレーメタリック塗装にあったのっぺり（もっさり）とした印象（のっぺり感、もっさり感）や、カーボンブラックやチタンに基づく黄味がなく、本発明によれば「黒ずみ感」によって深み感や高級感が得られる。
【実施例】
【００９５】
以下に製造例、実施例および比較例を挙げて本発明をさらに詳しく説明する。各例中の「部」は「質量部」を表し、「％」は「質量％」を表す。
【００９６】
製造例１：アクリル樹脂エマルション（Ｅｍ−１）の調製
反応容器にイオン交換水１３５．４部、アクアロンＨＳ−１０（ポリオキシエチレンアルキルプロペニルフェニルエーテル硫酸エステル、第一工業製薬社製）１．１部を加え、窒素気流中で混合撹拌しながら８０℃に昇温した。次いで、アクリル酸メチル３５．７３部、メタクリル酸ブチル８．５７部、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル５．７部、スチレン２０部、アクアロンＨＳ−１０が０．５部、アデカリアソープＮＥ−２０（α−［１−［（アリルオキシ）メチル］−２−ノニルフェノキシ］エチル）−ω−ヒドロキシオキシエチレン、旭電化社製、８０％水溶液）０．５部およびイオン交換水４９．７部からなる第１段目のエチレン性不飽和モノマー混合物と、過硫酸アンモニウム０．２１部およびイオン交換水８．６部からなる開始剤溶液とを、２時間にわたり並行して反応容器に滴下した。滴下終了後、１時間同温度で熟成を行った。
【００９７】
さらに、この反応容器に、メタクリル酸ブチル２５．３部、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル２．４部、メタクリル酸２．３部、アクアロンＨＳ−１０が０．１部およびイオン交換水２４．７部からなる第２段目のエチレン性不飽和モノマー混合物と、過硫酸アンモニウム０．０８部およびイオン交換水７．４部からなる開始剤溶液とを、８０℃で０．５時間にわたり並行して滴下した。滴下終了後、２時間同温度で熟成を行った。
【００９８】
次いで、４０℃まで冷却し、４００メッシュフィルターで濾過した後、イオン交換水２．１４部およびジメチルアミノエタノール０．２４部を加えてｐＨ６．５に調整し、平均粒子径８０ｎｍ、不揮発分３０％、固形分酸価１５、水酸基価３５のアクリル樹脂エマルション（Ｅｍ−１）を得た。
【００９９】
製造例２：水溶性アクリル樹脂の調製
反応容器にジプロピレングリコールメチルエーテル２３．８９部およびプロピレングリコールメチルエーテル１６．１１部を加え、窒素気流中で混合撹拌しながら１０５℃に昇温した。次いで、メタクリル酸メチル１３．１部、アクリル酸エチル６８．４部、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル１１．６部、メタクリル酸６．９部と、ジプロピレングリコールメチルエーテル１０．０部およびｔ−ブチルパーオキシ２−エチルヘキサノエート１部からなる開始剤溶液とを３時間にわたり並行して反応容器に滴下した。滴下終了後、０．５時間同温度で熟成を行った。
【０１００】
次に、ジプロピレングリコールメチルエーテル５．０部およびｔ−ブチルパーオキシ２−エチルヘキサノエート０．３部からなる開始剤溶液を０．５時間にわたり反応容器に滴下した。滴下終了後、２時間同温度で熟成を行った。
【０１０１】
さらに、脱溶剤装置を用いて、減圧下（７０ｔｏｒｒ）１１０℃で溶剤を１６．１１部留去した後、イオン交換水２０４部およびジメチルエタノールアミン７．１部を加えて水溶性アクリル樹脂を得た。得られたアクリル樹脂溶液の不揮発分は３０．０％、固形分酸価４０ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価５０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【０１０２】
製造例３：疎水性メラミン樹脂水分散体（ＭＦＤ−１）の調製
反応容器にＭＦＤＧ（メチルプロピレンジグリコール、日本乳化剤社製）５０部を添加し、窒素気流中で撹拌しながら１３０℃に昇温した。次いで、アクリル酸１４．７７部、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル３２．４８部、アクリル酸ブチル４７．７５部、ＭＳＤ−１００（α−メチルスチレンダイマー、三井化学社製）５部からなるエチレン性不飽和モノマー混合物と、カヤエステルＯ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオクタノエート、化薬アクゾ社製）１３部およびＭＦＤＧ１０部からなる開始剤溶液とを３時間にわたり並行して反応容器に滴下した。滴下終了後に０．５時間置いて、更にカヤエステルＯが０．５部およびＭＦＤＧが５部からなる開始剤溶液を０．５時間にわたり滴下した。滴下終了後１時間同温度で熟成を行った。次いで、５０℃まで冷却し、不揮発分６０％、固形分酸価１１０ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価１４０ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量（Ｍｎ）＝３０００のアクリル樹脂（Ａｃ１）を得た。
【０１０３】
得られたアクリル樹脂（Ａｃ１）の１７８．５部を、ユーバン２０ＳＢ（完全ブチル化メラミン樹脂、日本サイテック社製、不揮発分７５％）８００部と混合し、８０℃で４時間撹拌した。その後、ジメチルエタノールアミンを１８．３部加えて均一に分散し、４０℃まで冷却した後、イオン交換水１００３．２部を１時間で滴下することにより疎水性メラミン樹脂水分散体（ＭＦＤ−１）を得た。この水分散体中の樹脂粒子の粒径は８０ｎｍであった。
【０１０４】
製造例４：ベース塗料組成物（１）の調製
塗膜形成性樹脂として製造例１のアクリル樹脂エマルション（Ｅｍ−１）を１５３．３部、１０質量％ジメチルエタノールアミン水溶液５部、製造例２の水溶性アクリル樹脂を１６．７部、プライムポールＰＸ−１０００（三洋化成工業社製２官能ポリエーテルポリオール、数平均分子量１０００、水酸基価２７８）１０部、製造例３の疎水性メラミン樹脂水分散体（ＭＦＤ−１）を１００部、顔料（Ａ）として「Ｉｎｆｉｎｉｔｅ  Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｄｉａｍｏｎｄ」（還元マイカ）（資生堂社製）を３．６７部（ＰＷＣ＝３質量％）、顔料（Ｂ）としてアルミニウム顔料（旭化成社製、商品名ＭＨ８８０１）（平均粒径５〜１６μｍ）８．５６部（ＰＷＣ＝７質量％）を配合した（質量比Ａ／Ｂ＝３／７）。さらに、エチレングリコールモノヘキシルエーテル３０部を混合撹拌し、１０質量％ジメチルアミノエタノール水溶液を加えてｐＨ＝８．５に調整し、均一に分散し、水性ベース塗料組成物を得た。得られた水性ベース塗料組成物の塗料粘度が２０℃、Ｎｏ．４フォードカップで６０秒となるようにイオン交換水を加えて希釈し、塗装に用いるベース塗料組成物（１）を得た。
【０１０５】
製造例５：ベース塗料組成物（２）の調製
製造例４に従って、製造例４で使用した顔料（Ｂ）の代わりに、アルミニウム顔料（東洋アルミニウム社製、商品名９３−０６４７）（平均粒径５〜２１μｍ）を８．５６部（ＰＷＣ＝７質量％）を配合して、比較用のベース塗料組成物（２）を得た。
【０１０６】
製造例６：ベース塗料組成物（３）の調製
製造例４に従って、製造例４で使用した顔料（Ａ）の代わりに、チタニウム顔料（石原産業社製、商品名ＣＲ−９７）（平均粒径０．１０〜０．２５μｍ）を３．６７部（ＰＷＣ＝３質量％）配合して、比較用のベース塗料組成物（３）を得た。
【０１０７】
製造例７：ベース塗料組成物（４）の調製
製造例４に従って、製造例４で使用した顔料（Ａ）の代わりに、暗部領域を有していない酸化チタンマイカ顔料（メルク社製、商品名Ｔ６０−２３ＷＮＴ  Ｇａｌａｘｙ  Ｂｌｕｅ）（平均粒径５〜３０μｍ）を３．６７部（ＰＷＣ＝３質量％）配合して、比較用のベース塗料組成物（４）を得た。
【０１０８】
製造例８：ベース塗料組成物（５）の調製
製造例４に従って、製造例４で使用した顔料（Ａ）を使用することなく、顔料（Ｂ）のみを１２．７４部（ＰＷＣ＝７質量％）配合して、比較用のベース塗料組成物（５）を得た。
【０１０９】
製造例９：ベース塗料組成物（６）の調製
製造例４に従って、製造例４で使用した顔料（Ａ）のみを１２．２２部（ＰＷＣ＝１０質量％）使用し、顔料（Ｂ）を配合することなく、比較用のベース塗料組成物（６）を得た。
【０１１０】
製造例１０：ベース塗料組成物（７）の調製
製造例４に従って、製造例４で使用した顔料（Ａ）の代わりに、カーボンブラック（コロンビアカーボン社製、商品名Ｒ−５０００）（平均粒径０．０１〜０．０９μｍ）を０．８４部（ＰＷＣ＝０．７質量％）配合して、比較用のベース塗料組成物（７）を得た。
【０１１１】
製造例１１：ベース塗料組成物（８）の調製
製造例４に従って、製造例４で使用した顔料（Ａ）を１．２２部（ＰＷＣ＝１質量％）配合し、顔料（Ｂ）を１１．０部（ＰＷＣ＝９質量％）配合して、比較用のベース塗料組成物（８）を得た（質量比Ａ／Ｂ＝１／９）。
【０１１２】
製造例１２：ベース塗料組成物（９）の調製
製造例４に従って、製造例４で使用した顔料（Ａ）を６．１１部（ＰＷＣ＝５質量％）配合し、顔料（Ｂ）を６．１１部（ＰＷＣ＝５質量％）配合して、比較用のベース塗料組成物（９）を得た（質量比Ａ／Ｂ＝５／５）。
【０１１３】
実施例１
ダル鋼板（長さ３００ｍｍ、幅１００ｍｍおよび厚さ０．８ｍｍ）をリン酸亜鉛処理剤（「サーフダインＳＤ２０００」、日本ペイント社製）を使用して化成処理した後、カチオン電着塗料（「パワーニクス  ＰＮ  ３１０」、日本ペイント社製）を乾燥膜厚が２５μｍとなるように電着塗装した。次いで、１６０℃で３０分間焼き付けた後、中塗り塗料として、ポリエステル／メラミン系グレー中塗り塗料（「オルガ  Ｐ−３０」、日本ペイント社製）を酢酸エチル／ソルベッソ１００／ブチルジグリコールアセテート＝１／１／１（重量比）を用いて、フォードカップＮｏ．４による粘度が３０秒となるように調整し、回転式静電塗装機を用いて中塗り塗装を行い、１４０℃で３０分間の条件で焼き付け乾燥し、平均乾燥膜厚３０μｍの中塗り塗膜層を形成した。
さらに、中塗り塗膜層の上に、製造例４で調製したベース塗料組成物（１）を平均乾燥膜厚が１５μｍになるようにスプレー塗装した。塗装は静電塗装機（「Ａｕｔｏ ＲＥＡ」、ＡＢＢインダストリー社製）を用い、霧化圧２．０ｋｇ／ｃｍ２で行った。塗装中のブースの雰囲気は温度２５℃、湿度７５％に保持した。塗装後３分間セッティングし、８０℃で５分間プレヒートした後、その上にウェットオンウェットで、アクリル／メラミン樹脂系クリヤー塗料組成物（酸エポキシ硬化型アクリル樹脂系クリヤー塗料組成物（「マックフローＯ−１８１０」、日本ペイント社製）を乾燥膜厚が３５μｍになるようにスプレー塗装し、室温で７分間セッティングし、１４０℃の温度で３０分間焼き付けて、複層塗膜を形成した（２コート１ベーク（２Ｃ１Ｂ））。
【０１１４】
比較例１
実施例１における製造例４で調製したベース塗料組成物（１）の代わりに、製造例５で調製した比較用のベース塗料組成物（２）を使用して、実施例１に従って、複層塗膜を形成した。
【０１１５】
比較例２
実施例１における製造例４で調製したベース塗料組成物（１）の代わりに、製造例６で調製した比較用のベース塗料組成物（３）を使用して、実施例１に従って、複層塗膜を形成した。
【０１１６】
比較例３
実施例１における製造例４で調製したベース塗料組成物（１）の代わりに、製造例７で調製した比較用のベース塗料組成物（４）を使用して、実施例１に従って、複層塗膜を形成した。
【０１１７】
比較例４
実施例１における製造例４で調製したベース塗料組成物（１）の代わりに、製造例８で調製した比較用のベース塗料組成物（５）を使用して、実施例１に従って、複層塗膜を形成した。
【０１１８】
比較例５
実施例１における製造例４で調製したベース塗料組成物（１）の代わりに、製造例９で調製した比較用のベース塗料組成物（６）を使用して、実施例１に従って、複層塗膜を形成した。
【０１１９】
比較例６
実施例１における製造例４で調製したベース塗料組成物（１）の代わりに、製造例１０で調製した比較用のベース塗料組成物（７）を使用して、実施例１に従って、複層塗膜を形成した。
【０１２０】
比較例７
実施例１における製造例４で調製したベース塗料組成物（１）の代わりに、製造例１１で調製した比較用のベース塗料組成物（８）を使用して、実施例１に従って、複層塗膜を形成した。
【０１２１】
比較例８
実施例１における製造例４で調製したベース塗料組成物（１）の代わりに、製造例１２で調製した比較用のベース塗料組成物（９）を使用して、実施例１に従って、複層塗膜を形成した。
【０１２２】
また、実施例および比較例で形成した複層塗膜で測定した明度（Ｌ＊値）を以下の表に示す。なお、明度（Ｌ＊値）は、Ｘｒｉｔｅ社製の多角度分光光度計「ＭＡ−６８ＩＩ」を用いて、図１に示す通り、塗膜に対して入射角４５°で光を照射し、正反射した位置を基準（０°）として、１５°（ハイライト部）、４５°（中間）および１１０°（シェード部）の位置での明度、すなわち１５度明度（Ｌ＊（１５°）値）、４５度明度（Ｌ＊（４５°）値）および１１０度明度（Ｌ＊（１１０°）値）をそれぞれ測定した。
【０１２３】
結果を以下の表に示す。
【０１２４】
【表１】
2011251253.tif 000003
【０１２５】
【表２】
2011251253.tif 000004
【０１２６】
【表３】
2011251253.tif 000005
【０１２７】
【表４】
2011251253.tif 000006
【０１２８】
目視粒子感
実施例および比較例で形成した複層塗膜に含まれる顔料の粒子感を目視にて観察し、以下の１〜５段階で評価した。
評価基準
１：黒色の粒子が全く存在しないか、あるいは、白色の粒子だけが存在しているかのように見える。
２：黒色の粒子がほとんど存在せず、白色の粒子が明らかに存在しているかのように見える。
３：少量の黒色の粒子が存在するか、あるいは、白色の粒子も混在しているかのように見える。
４：黒色の粒子が存在するが、少量の白色の粒子も混在しているかのように見える。
５：黒色の粒子だけが存在しているかのように見える。
【０１２９】
黒ずみ感／もやっと感（黒粒子感）
実施例および比較例で形成した複層塗膜を目視にて観察し、以下の基準で評価した。
○：黒ずみ感／もやっと感（黒粒子感）がある。
×：黒ずみ感／もやっと感（黒粒子感）がない。
【０１３０】
実施例１では、ベース塗膜が、暗部領域を有する干渉マイカ顔料（Ａ）と、平均粒径が５〜１６μｍのアルミニウム顔料（Ｂ）とを合計含有量の濃度（ＰＷＣ）＝１０質量％、質量比（Ａ／Ｂ）＝３／７で含むことを特徴とする。実施例１の塗膜では、１５度明度（Ｌ＊（１５°）値）が１１０．０であり、このとき、いわゆるハイライト部では、シルバー塗色を示す。また、実施例１の塗膜では、１１０度明度（Ｌ＊（１１０°）値）が３２．４であり、このとき、いわゆるシェード部では、黒の粒子感が最も強くなり、さらに、「黒ずみ感／もやっと感」がはっきりと現れる。ここで「黒ずみ感／もやっと感」とは、黒色の粒子が三次元的に点在しているかのように見えることを意味し、シェード部だけでなく、ハイライト部においてもアルミニウム顔料の粒子感に基づくギラギラとした光輝感（金属粒子感）を抑えることができる。また、実施例１の塗膜では、ハイライト部とシェード部の中間部の４５度明度（Ｌ＊（４５°）値）は６３．５であり、ハイライト部からシェード部にかけて、明度がゆるやかに連続して変化する。従って、実施例１の塗膜では、従来の金属製光輝材を用いたフリップ−フロップ（ＦＦ）効果のように、明度が急激に変化することはない。
【０１３１】
比較例１では、平均粒径が５〜１６μｍのアルミニウム顔料（Ｂ）を使用せずに、従来の平均粒径が５〜２１μｍのアルミニウム顔料を使用するので、４５度明度（Ｌ＊（４５°）値）が４５．５となり、明るいシルバー塗色を示すが、アルミ自体の白い粒子感が強くなり、ギラギラ感が強くなる。また、比較例１の塗膜では、実施例１と同じ顔料（Ａ）を同じ量で使用するにもかかわらず、「黒ずみ感／もやっと感」（黒粒子感）が全くない。
【０１３２】
比較例２では、実施例１で使用する顔料（Ａ）の代わりに、チタニウム顔料を配合する。また、比較例２の塗膜は、実施例１と同じ顔料（Ｂ）を同じ量で有する。しかし、比較例２の塗膜では、１１０度明度（Ｌ＊（１１０°）値）が５３．６となり、いわゆるチタニウムグレーメタリックとよばれる、のっぺりとした塗色の塗膜が形成される。比較例２では、いわゆるシェード部が明るくなり、チタンを含むために黄味を帯びる。また、比較例２の塗膜では、アルミニウムおよびチタニウム顔料の白い粒子感が強くなり、実施例１のような「黒ずみ感／もやっと感」（黒粒子感）を観察することができない。
【０１３３】
比較例３では、実施例１で使用する顔料（Ａ）の代わりに、暗部領域を有していない従来の酸化チタンマイカ顔料を配合する。また、比較例３の塗膜は、実施例１と同じ顔料（Ｂ）を同じ量で含有する。しかし、比較例３の塗膜では、１１０度明度（Ｌ＊（１１０°）値）が４０．７となり、シェード部での明度が高くなり、実施例１のような「黒ずみ感／もやっと感」（黒粒子感）が得られず、のっぺりとした塗色の塗膜となる。
【０１３４】
比較例４では、実施例１で使用する顔料（Ｂ）だけを使用し、他の顔料を全く含まない。その結果、１５度明度（Ｌ＊（１５°）値）が１１８．４となり、１１０度明度（Ｌ＊（１１０°）値）が３９．７となり、いわゆる従来のシルバーメタリック塗色の塗膜が形成される。また、比較例４では、実施例１のような「黒ずみ感／もやっと感」（黒粒子感）が得られない。
【０１３５】
比較例５では、実施例１で使用する顔料（Ａ）だけを使用し、他の顔料を全く含まない。その結果、１５度明度（Ｌ＊（１５°）値）が３２．０となり、４５度明度（Ｌ＊（４５°）値）が１６．２となり、１１０度明度（Ｌ＊（１１０°）値）が５．６となり、ただ単に黒色の塗膜が形成される。また、比較例５では、顔料の粒子感が強く、実施例１のような「黒ずみ感／もやっと感」（黒粒子感）も得られない。
【０１３６】
比較例６では、実施例１で使用する顔料（Ａ）の代わりに、カーボンブラックを配合し、実施例１と同じ顔料（Ｂ）を同じ量で配合する。その結果、１１０度明度（Ｌ＊（１１０°）値）が３８．８となり、従来のグレーメタリック塗色の塗膜が形成される。また、比較例６の塗膜は、カーボンブラックを含むため、塗膜が黄味を帯びる。また、比較例６の塗膜は、実施例１のような「黒ずみ感／もやっと感」（黒粒子感）は得られない。
【０１３７】
比較例７では、実施例１で使用するのと同じ顔料（Ａ）および（Ｂ）を使用するが、その質量比（Ａ／Ｂ）が１／９であり、その結果、１５度明度（Ｌ＊（１５°）値）が１２１．５となり、シルバー塗色は得られるが、実施例１のような「黒ずみ感／もやっと感」（黒粒子感）は得られない。
【０１３８】
比較例８では、実施例１で使用するのと同じ顔料（Ａ）および（Ｂ）を使用するが、その質量比（Ａ／Ｂ）が５／５であり、その結果、４５度明度（Ｌ＊（４５°）値）が５６．０となって明度変化が大きくなり、実施例１のような「黒ずみ感／もやっと感」（黒粒子感）も得られない。
【産業上の利用可能性】
【０１３９】
本発明の方法では、暗部領域を有する干渉マイカ顔料（Ａ）と、平均粒径が５〜１６μｍのアルミニウム顔料（Ｂ）とを特定の配合量および割合で含むベース塗膜層を形成することによって、従来の金属製光輝材を用いたメタリック塗膜のフリップ−フロップ（ＦＦ）効果とは趣の異なる、連続した明度変化（明度Ｌ＊（１５°）値が１１５以下、Ｌ＊（４５°）値が６０以上、Ｌ＊（１１０°）値が３５以下）を有するシルバー塗色の塗膜を形成することができる。また、本発明の方法によって形成された複層塗膜は、ハイライト部の明度（Ｌ＊（１５°）値）とシェード部との明度（Ｌ＊（１１０°）値）とのコントラストを大きくすることができ、さらに、シルバー塗色に独特の「黒ずみ感／もやっと感」（黒粒子感）を与えることができる。これによって、塗膜に独特の意匠を与えることができる。特に、本発明の塗膜では、ハイライト部とよばれる光がよく当たる部分において、「黒ずみ感／もやっと感」（黒粒子感）によって、金属製光輝材の粒子に基づくギラギラ感（白さ）を抑えることができ、被塗物のハイライト部での造形がよく見えるようになる。また、シェード部とよばれる光がよく当たらない部分では、「黒ずみ感／もやっと感」（黒粒子感）によって、陰影がさらに強くなり、ハイライト部とのコントラストをより強調することができる。さらに、本発明の塗膜は、「黒ずみ感／もやっと感」（黒粒子感）によって、塗膜に奥行き感や深み感をも与えることができ、シルバー塗色に高級感を与えることができる。また、上述の通り、本発明の方法で形成された複層塗膜は、黒粒子感を有し、従来の金属製光輝材の粒子に基づくギラギラ感（粒子感）がないので、ギラギラしたいやらしいシルバーメタリック塗色となることもない。
従って、本発明の方法は、自動車車体などの凹凸を有する複雑な形状で、しかも、その意匠が製品として非常に重要である被塗物に適用した場合に特に有益である。
【０１４０】
また、本発明の塗装方法は、自動車車体だけでなく、二輪車、三輪車などのあらゆる乗り物の車体およびその部品、容器、電化製品など、塗装を必要とするあらゆる物品および製品に適用することができ、あらゆる塗装分野に適用することができる。
【符号の説明】
【０１４１】
１  塗装物
２  ハイライト部
３  シェード部
４  中間部
５  入射光
【図１】
2011251253.tif 000007
【図２】
2011251253.tif 000008