(57)【要約】【課題】３Ｄ表示特性が良好な時分割方式３Ｄ液晶ディスプレイの提供。【解決手段】少なくとも、一対の偏光子、その間に配置された液晶セル、及び前記一対の偏光子の少なくとも一方と前記液晶セルとの間に配置された光学補償フィルムを有し、前記光学補償フィルムが、液晶組成物を硬化させてなる第１の光学異方性層、及びポリマーフィルムからなる第２の光学異方性層を少なくとも有し、左右方向視野角での１°当りのコントラスト変化の最大値が５０以下であることを特徴とする時分割方式３Ｄ液晶ディスプレイである。【選択図】図１
2011209518.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも、一対の偏光子、その間に配置された液晶セル、及び前記一対の偏光子の少なくとも一方と前記液晶セルとの間に配置された光学補償フィルムを有し、
前記光学補償フィルムが、液晶組成物を硬化させてなる第１の光学異方性層、及びポリマーフィルムからなる第２の光学異方性層を少なくとも有し、左右方向視野角での１°当りのコントラスト変化の最大値が５０以下であることを特徴とする時分割方式３Ｄ液晶ディスプレイ。
【請求項２】
前記第２の光学異方性層が、下記関係式（１）及び（２）を満足することを特徴とする請求項１に記載の時分割方式３Ｄ液晶ディスプレイ：
式（１）  Ｒｅ（５５０）＞４ｎｍ
式（２）  １０ｎｍ＜Ｒｔｈ（５５０）＜６０ｎｍ
但し、Ｒｅ（λ）は、波長５５０ｎｍにおける面内レターデーションを意味し、Ｒｔｈ（λ）は、波長５５０ｎｍにおける厚み方向レターデーションを意味する。
【請求項３】
前記第１の光学異方性層が、下記関係式（３）を満足することを特徴とする請求項１又は２に記載の時分割方式３Ｄ液晶ディスプレイ：
式（３）  １０ｎｍ＜Ｒｅ（５５０）＜３５ｎｍ  。
【請求項４】
左右方向視野角での１°当りの色味変化Δｕ’ｖ’の最大値が０．００１５以下であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の時分割方式３Ｄ液晶ディスプレイ。
【請求項５】
前記第１の光学異方性層の波長４５０ｎｍの面内レターデーションＲｅ（４５０）、及び波長６５０ｎｍの面内レターデーションＲｅ（６５０）が下記式（４）を満足することを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の時分割方式３Ｄ液晶ディスプレイ：
式（４）  Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（６５０）＜１．２５  。
【請求項６】
前記液晶セルのセルギャップが、３μｍ以下であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の時分割方式３Ｄ液晶ディスプレイ。
【請求項７】
前記液晶セルがＴＮモードの液晶セルであることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載の時分割方式３Ｄ液晶ディスプレイ。
【請求項８】
前記光学補償フィルムが、前記一対の偏光子のそれぞれと前記液晶セルとの間に配置され、それぞれの光学補償フィルムは互いに等しい光学特性を示し、第１の光学異方性層が前記液晶組成物のハイブリッド配向を固定してなり、第２の光学異方性層の面内遅相軸が互いに直交して配置されていることを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載の時分割方式３Ｄ液晶ディスプレイ。
【請求項９】
前記液晶組成物が、下記式（Ｉ）で表される液晶化合物の少なくとも１種を含有することを特徴とする請求項１〜８のいずれか１項に記載の時分割方式３Ｄ液晶ディスプレイ：
【化１】
2011209518.tif 000061
（式（１）中、Ｙ11、Ｙ12及びＹ13は、それぞれ独立にメチン又は窒素原子を表し、Ｒ11、Ｒ12及びＲ13は、それぞれ独立に下記一般式（Ａ）、下記一般式（Ｂ）、下記一般式（Ｃ）、又は水素原子を表すが、ただし、Ｒ11、Ｒ12及びＲ13のうち、少なくとも２つは下記一般式（Ａ）、下記一般式（Ｂ）、又は下記一般式（Ｃ）である。）
【化２】
2011209518.tif 000062
（一般式（Ａ）中、Ａ11及びＡ12は、それぞれ独立に窒素原子又はメチンを表し；Ａ13、Ａ14、Ａ15及びＡ16は、それぞれ独立に窒素原子又はメチン（但しメチンの水素原子は置換基−Ｌ11−Ｌ12−Ｑ11で置換されていてもよい）を表し；Ｘ1は、酸素原子、硫黄原子、メチレン又はイミノを表し；Ｌ11はヘテロ５員環の基を表し；Ｌ12は、アルキレン基又はアルケニレン基を表し、これらアルキレン基又はアルケニレン基の基中に存在する１個のＣＨ2基又は隣接していない２個以上のＣＨ2基はそれぞれ−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−、−ＮＲ−、−ＮＲＳＯ2−、又は−ＳＯ2ＮＲ−（Ｒは水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表す）に置換されていてもよく、また、これらの基中に存在する１個又は２個以上の水素原子は、ハロゲン原子に置換されてもよく；Ｑ11はそれぞれ独立に、重合性基、水素原子、ＯＨ、ＣＯＯＨ又はハロゲン原子を表す。）
【化３】
2011209518.tif 000063
（一般式（Ｂ）中、Ａ21及びＡ22は、それぞれ独立に窒素原子又はメチンを表し；Ａ23、Ａ24、Ａ25及びＡ26は、それぞれ独立に窒素原子又はメチン（但しメチンの水素原子は置換基−Ｌ21−Ｌ22−Ｑ21で置換されていてもよい）を表し；Ｘ2は、酸素原子、硫黄原子、メチレン又はイミノを表し；Ｌ21はヘテロ５員環の基を表し；Ｌ22は、アルキレン基又はアルケニレン基を表し、これらアルキレン基またはアルケニレン基の基中に存在する１個のＣＨ2基又は隣接していない２個以上のＣＨ2基はそれぞれ−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−、−ＮＲ−、−ＮＲＳＯ2−、又は−ＳＯ2ＮＲ−（Ｒは水素原子、又は炭素数１〜４のアルキル基を表す）に置換されていてもよく、また、これらの基中に存在する１個又は２個以上の水素原子は、ハロゲン原子に置換されてもよく；Ｑ21はそれぞれ独立に、重合性基、水素原子、ＯＨ、ＣＯＯＨ又はハロゲン原子を表す。）
【化４】
2011209518.tif 000064
（一般式（Ｃ）中、Ａ31及びＡ32は、それぞれ独立に窒素原子又はメチンを表し、Ａ33、Ａ34、Ａ35及びＡ36は、それぞれ独立に窒素原子又はメチン（但しメチンの水素原子は置換基−Ｌ31−Ｌ32−Ｑ31で置換されていてもよい）を表し；Ｘ3は、酸素原子、硫黄原子、メチレン又はイミノを表し；Ｌ31はヘテロ５員環の基を表し；Ｌ32は、アルキレン基又はアルケニレン基を表し、これらアルキレン基又はアルケニレン基の基中に存在する１個のＣＨ2基又は隣接していない２個以上のＣＨ2基はそれぞれ−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−、−ＮＲ−、−ＮＲＳＯ2−、又は−ＳＯ2ＮＲ−（Ｒは水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基）に置換されていてもよく、また、これらの基中に存在する１個又は２個以上の水素原子は、ハロゲン原子に置換されてもよく；Ｑ31はそれぞれ独立に、重合性基、水素原子、ＯＨ、ＣＯＯＨ又はハロゲン原子を表す。）
【請求項１０】
前記第２の光学異方性層が、セルロースアシレートフィルムであることを特徴とする請求項１〜９のいずれか１項に記載の光学補償フィルム。
【請求項１１】
時分割方式３Ｄ液晶ディスプレイ用光学補償フィルムであって、
液晶組成物を硬化させてなる第１の光学異方性層、及び第１の光学異方性層を支持するポリマーフィルムからなる第２の光学異方性層を少なくとも有し、
第２の光学異方性層が下記式（１）及び（２）を満足し、
第１の光学異方性層が下記式（３）を満足することを特徴とする時分割方式３Ｄ液晶ディスプレイ用光学補償フィルム：
式（１）  Ｒｅ（５５０）＞４ｎｍ
式（２）  １０ｎｍ＜Ｒｔｈ（５５０）＜６０ｎｍ
式（３）  １０ｎｍ＜Ｒｅ（５５０）＜３５ｎｍ
但し、Ｒｅ（λ）は、波長５５０ｎｍにおける面内レターデーションを意味し、Ｒｔｈ（λ）は、波長５５０ｎｍにおける厚み方向レターデーションを意味する。
【請求項１２】
第１の光学異方性層が、下記式（４）を満足することを特徴とする請求項１１に記載の光学補償フィルム：
式（４）  Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（６５０）＜１．２５  。
【請求項１３】
前記液晶組成物が、請求項９中に記載の一般式（Ｉ）で表される少なくとも１種の化合物を含有することを特徴とする請求項１１又は１２に記載の時分割方式３Ｄ液晶ディスプレイ用光学補償フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、時分割方式３Ｄ液晶ディスプレイ、及び時分割方式３Ｄ液晶ディスプレイ用光学補償フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
立体（３Ｄ）表示方法には従来からさまざまな方式が提案されており、その代表的なものとして、メガネを使う時分割及び空間分割方式と、メガネが不要のパララックス・バリア方式及びレンチキュラー方式などが提案されている。
メガネ不要の方式は、観察位置が制限され、最適位置からずれると左右の画像が混ざるクロストークが発生してしまい著しく画質が悪化する問題がある。これに対して、メガネを使用する方式は、観察位置の制限が無く、高品質な３Ｄ画像を提供可能である。
【０００３】
メガネを使用する方式の一つに、液晶シャッターメガネを使用する時分割方式がある。この方式では、左眼用と右眼用の画像を時間的に交互に表示しながら、画像の表示に同期してメガネのシャッターを開閉し、それぞれの画像が対応する眼に入るように制御する方式である。この方式による３Ｄ表示装置として、表示モニタに液晶パネルを利用するものが提案されている（例えば、特許文献１）。
時分割方式では、二重像やちらつきを生じさせないために左右眼用の画像切り替えを高速に行う必要がある。切り替えの応答が遅いと、残像が残って、二重像あるいはちらつきとなって見えてしまい、立体視固有の疲労感の原因になる。よって、液晶パネルでこの方式を実現するためには、通常の２Ｄ表示の液晶パネルと比較して、高速応答性が要求される。特許文献１では、ＯＣＢモード液晶を利用することで高速応答性の課題を解決できることが記載されている。しかし、ＯＣＢモードの液晶表示装置は、ベンド転移が可能な構成とする必要があるため、作製が難しく、生産コストの上昇は避けられない。
【０００４】
液晶表示装置の液晶モードとしては、ＴＮモードが最も汎用されている。ＴＮモードの表示パネルを利用した時分割方式の３Ｄ表示装置を提供できれば、その有用性は高い。
従来、ＴＮモード液晶表示装置には、視野角特性の改善のために、光学補償フィルムが使用されている。その一つとして、ポリマーフィルム等の支持体上に、液晶組成物の配向を固定してなる光学異方性層を有する光学補償フィルムが提案され、すでに商品化もされている。光学異方性層の形成に利用可能なディスコティック液晶性化合物としては、２，３，６，７，１０，１１−ヘキサ｛４−（４−アクリロイルオキシヘキシルオキシ）ベンゾイルオキシ｝トリフェニレンが知られている（例えば、特許文献２）。また、当該光学補償フィルムの光学補償能の改善等を目的として、他の円盤状液晶化合物についても種々提案されている（例えば、特許文献３〜５）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００３−２５９３９５号公報
【特許文献２】特開平８−５０２０６号公報
【特許文献３】特開２００７−２２２０号公報
【特許文献４】特開２００７−２０４７０５号公報
【特許文献５】特開２００９−９８６６２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
ＴＮモードの液晶パネルの応答性は、セルギャップを狭くすることで高速化することができる。セルギャップを狭くすることで高速化を達成できても、一方で、視野角が顕著に狭くなってしまうという問題があることがわかった。
本発明は、上記問題点に鑑みなされたものであって、液晶パネル、特にＴＮモード液晶パネルを利用した、３Ｄ表示特性が良好な時分割方式３Ｄ液晶ディスプレイを提供することを課題とする。
また、液晶パネル、特にＴＮモード液晶パネルを利用した時分割方式３Ｄ液晶ディスプレイの３Ｄ表示特性の改善に寄与する光学補償フィルムを提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
前記課題を解決するための手段は、以下の通りである。
［１］  少なくとも、一対の偏光子、その間に配置された液晶セル、及び前記一対の偏光子の少なくとも一方と前記液晶セルとの間に配置された光学補償フィルムを有し、
前記光学補償フィルムが、液晶組成物を硬化させてなる第１の光学異方性層、及びポリマーフィルムからなる第２の光学異方性層を少なくとも有し、左右方向視野角での１°当りのコントラスト変化の最大値が５０以下であることを特徴とする時分割方式３Ｄ液晶ディスプレイ。
［２］  前記第２の光学異方性層が、下記関係式（１）及び（２）を満足することを特徴とする［１］の時分割方式３Ｄ液晶ディスプレイ：
式（１）  Ｒｅ（５５０）＞４ｎｍ
式（２）  １０ｎｍ＜Ｒｔｈ（５５０）＜６０ｎｍ
但し、Ｒｅ（λ）は、波長５５０ｎｍにおける面内レターデーションを意味し、Ｒｔｈ（λ）は、波長５５０ｎｍにおける厚み方向レターデーションを意味する。
［３］  前記第１の光学異方性層が、下記関係式（３）を満足することを特徴とする［１］又は［２］の時分割方式３Ｄ液晶ディスプレイ：
式（３）  １０ｎｍ＜Ｒｅ（５５０）＜３５ｎｍ  。
【０００８】
［４］  左右方向視野角での１°当りの色味変化Δｕ’ｖ’の最大値が０．００１５以下であることを特徴とする［１］〜［３］のいずれかの時分割方式３Ｄ液晶ディスプレイ。
［５］  前記第１の光学異方性層の波長４５０ｎｍの面内レターデーションＲｅ（４５０）、及び波長６５０ｎｍの面内レターデーションＲｅ（６５０）が下記式（４）を満足することを特徴とする［１］〜［４］のいずれかの時分割方式３Ｄ液晶ディスプレイ：
式（４）  Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（６５０）＜１．２５  。
［６］  前記液晶セルのセルギャップが、３μｍ以下であることを特徴とする［１］〜［５］のいずれかの時分割方式３Ｄ液晶ディスプレイ。
［７］  前記液晶セルがＴＮモードの液晶セルであることを特徴とする［１］〜［６］のいずれかの時分割方式３Ｄ液晶ディスプレイ。
［８］  前記光学補償フィルムが、前記一対の偏光子のそれぞれと前記液晶セルとの間に配置され、それぞれの光学補償フィルムは互いに等しい光学特性を示し、第１の光学異方性層が前記液晶組成物のハイブリッド配向を固定してなり、第２の光学異方性層の面内遅相軸が互いに直交して配置されていることを特徴とする［１］〜［７］のいずれかの時分割方式３Ｄ液晶ディスプレイ。
【０００９】
［９］  前記液晶組成物が、下記式（Ｉ）で表される液晶化合物の少なくとも１種を含有することを特徴とする［１］〜［８］のいずれかの時分割方式３Ｄ液晶ディスプレイ：
【化１】
2011209518.tif 000003
【００１０】
（式（１）中、Ｙ11、Ｙ12及びＹ13は、それぞれ独立にメチン又は窒素原子を表し、Ｒ11、Ｒ12及びＲ13は、それぞれ独立に下記一般式（Ａ）、下記一般式（Ｂ）、下記一般式（Ｃ）、又は水素原子を表すが、ただし、Ｒ11、Ｒ12及びＲ13のうち、少なくとも２つは下記一般式（Ａ）、下記一般式（Ｂ）、又は下記一般式（Ｃ）である。）
【００１１】
【化２】
2011209518.tif 000004
（一般式（Ａ）中、Ａ11及びＡ12は、それぞれ独立に窒素原子又はメチンを表し；Ａ13、Ａ14、Ａ15及びＡ16は、それぞれ独立に窒素原子又はメチン（但しメチンの水素原子は置換基−Ｌ11−Ｌ12−Ｑ11で置換されていてもよい）を表し；Ｘ1は、酸素原子、硫黄原子、メチレン又はイミノを表し；Ｌ11はヘテロ５員環の基を表し；Ｌ12は、アルキレン基又はアルケニレン基を表し、これらアルキレン基又はアルケニレン基の基中に存在する１個のＣＨ2基又は隣接していない２個以上のＣＨ2基はそれぞれ−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−、−ＮＲ−、−ＮＲＳＯ2−、又は−ＳＯ2ＮＲ−（Ｒは水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表す）に置換されていてもよく、また、これらの基中に存在する１個又は２個以上の水素原子は、ハロゲン原子に置換されてもよく；Ｑ11はそれぞれ独立に、重合性基、水素原子、ＯＨ、ＣＯＯＨ又はハロゲン原子を表す。）
【００１２】
【化３】
2011209518.tif 000005
（一般式（Ｂ）中、Ａ21及びＡ22は、それぞれ独立に窒素原子又はメチンを表し；Ａ23、Ａ24、Ａ25及びＡ26は、それぞれ独立に窒素原子又はメチン（但しメチンの水素原子は置換基−Ｌ21−Ｌ22−Ｑ21で置換されていてもよい）を表し；Ｘ2は、酸素原子、硫黄原子、メチレン又はイミノを表し；Ｌ21はヘテロ５員環の基を表し；Ｌ22は、アルキレン基又はアルケニレン基を表し、これらアルキレン基またはアルケニレン基の基中に存在する１個のＣＨ2基又は隣接していない２個以上のＣＨ2基はそれぞれ−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−、−ＮＲ−、−ＮＲＳＯ2−、又は−ＳＯ2ＮＲ−（Ｒは水素原子、又は炭素数１〜４のアルキル基を表す）に置換されていてもよく、また、これらの基中に存在する１個又は２個以上の水素原子は、ハロゲン原子に置換されてもよく；Ｑ21はそれぞれ独立に、重合性基、水素原子、ＯＨ、ＣＯＯＨ又はハロゲン原子を表す。）
【００１３】
【化４】
2011209518.tif 000006
（一般式（Ｃ）中、Ａ31及びＡ32は、それぞれ独立に窒素原子又はメチンを表し、Ａ33、Ａ34、Ａ35及びＡ36は、それぞれ独立に窒素原子又はメチン（但しメチンの水素原子は置換基−Ｌ31−Ｌ32−Ｑ31で置換されていてもよい）を表し；Ｘ3は、酸素原子、硫黄原子、メチレン又はイミノを表し；Ｌ31はヘテロ５員環の基を表し；Ｌ32は、アルキレン基又はアルケニレン基を表し、これらアルキレン基又はアルケニレン基の基中に存在する１個のＣＨ2基又は隣接していない２個以上のＣＨ2基はそれぞれ−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−、−ＮＲ−、−ＮＲＳＯ2−、又は−ＳＯ2ＮＲ−（Ｒは水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基）に置換されていてもよく、また、これらの基中に存在する１個又は２個以上の水素原子は、ハロゲン原子に置換されてもよく；Ｑ31はそれぞれ独立に、重合性基、水素原子、ＯＨ、ＣＯＯＨ又はハロゲン原子を表す。）
【００１４】
［１０］  前記第２の光学異方性層が、セルロースアシレートフィルムであることを特徴とする［１］〜［９］のいずれかの光学補償フィルム。
【００１５】
［１１］  時分割方式３Ｄ液晶ディスプレイ用光学補償フィルムであって、
液晶組成物を硬化させてなる第１の光学異方性層、及び第１の光学異方性層を支持するポリマーフィルムからなる第２の光学異方性層を少なくとも有し、
第２の光学異方性層が下記式（１）及び（２）を満足し、
第１の光学異方性層が下記式（３）を満足することを特徴とする時分割方式３Ｄ液晶ディスプレイ用光学補償フィルム：
式（１）  Ｒｅ（５５０）＞４ｎｍ
式（２）  １０ｎｍ＜Ｒｔｈ（５５０）＜６０ｎｍ
式（３）  １０ｎｍ＜Ｒｅ（５５０）＜３５ｎｍ
但し、Ｒｅ（λ）は、波長５５０ｎｍにおける面内レターデーションを意味し、Ｒｔｈ（λ）は、波長５５０ｎｍにおける厚み方向レターデーションを意味する。
［１２］  第１の光学異方性層が、下記式（４）を満足することを特徴とする［１１］の光学補償フィルム：
式（４）  Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（６５０）＜１．２５  。
［１３］  前記液晶組成物が、前記一般式（Ｉ）で表される少なくとも１種の化合物を含有することを特徴とする［１１］又は［１２］の時分割方式３Ｄ液晶ディスプレイ用光学補償フィルム。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、液晶パネル、特にＴＮモード液晶パネルを利用した、３Ｄ表示特性が良好な時分割方式３Ｄ液晶ディスプレイを提供することができる。
また、本発明によれば、液晶パネル、特にＴＮモード液晶パネルを利用した時分割方式３Ｄ液晶ディスプレイの３Ｄ表示特性の改善に寄与する光学補償フィルムを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】本発明の時分割方式３Ｄ液晶ディスプレイの一例を、液晶シャッターメガネとともに示した模式図である。
【図２】本発明の時分割方式３Ｄ液晶ディスプレイに利用可能な液晶パネルの一例の断面模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
以下、本発明について詳細に説明する。なお、本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
本明細書において、Ｒｅ（λ）、Ｒｔｈ（λ）は、各々、波長λにおける面内のレターデーション、及び厚さ方向のレターデーションを表す。Ｒｅ（λ）はＫＯＢＲＡ  ２１ＡＤＨ、又はＷＲ（王子計測機器（株）製）において、波長λｎｍの光をフィルム法線方向に入射させて測定される。測定波長λｎｍの選択にあたっては、波長選択フィルターをマニュアルで交換するか、または測定値をプログラム等で変換して測定することができる。測定されるフィルムが、１軸又は２軸の屈折率楕円体で表されるものである場合には、以下の方法によりＲｔｈ（λ）が算出される。なお、この測定方法は、後述する光学異方性層中のディスコティック液晶分子の配向膜側の平均チルト角、その反対側の平均チルト角の測定においても一部利用される。
Ｒｔｈ（λ）は、前記Ｒｅ（λ）を、面内の遅相軸（ＫＯＢＲＡ  ２１ＡＤＨ、又はＷＲにより判断される）を傾斜軸（回転軸）として（遅相軸がない場合には、フィルム面内の任意の方向を回転軸とする）のフィルム法線方向に対して法線方向から片側５０°まで１０度ステップで各々その傾斜した方向から波長λｎｍの光を入射させて全部で６点測定し、その測定されたレターデーション値と平均屈折率の仮定値及び入力された膜厚値を基にＫＯＢＲＡ  ２１ＡＤＨ又はＷＲが算出する。上記において、法線方向から面内の遅相軸を回転軸として、ある傾斜角度にレターデーションの値がゼロとなる方向をもつフィルムの場合には、その傾斜角度より大きい傾斜角度でのレターデーション値はその符号を負に変更した後、ＫＯＢＲＡ  ２１ＡＤＨ、又はＷＲが算出する。なお、遅相軸を傾斜軸（回転軸）として（遅相軸がない場合には、フィルム面内の任意の方向を回転軸とする）、任意の傾斜した２方向からレターデーション値を測定し、その値と平均屈折率の仮定値、及び入力された膜厚値を基に、以下の式（Ａ）、及び式（ＩＩＩ）よりＲｔｈを算出することもできる。
【００１９】
【数１】
2011209518.tif 000007
なお、上記のＲｅ（θ）は法線方向から角度θ傾斜した方向におけるレターデーション値をあらわす。また、式（Ａ）におけるｎｘは、面内における遅相軸方向の屈折率を表し、ｎｙは、面内においてｎｘに直交する方向の屈折率を表し、ｎｚは、ｎｘ及びｎｙに直交する方向の屈折率を表す。
Ｒｔｈ＝｛（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ｝×ｄ・・・・・・・・・・・式（ＩＩＩ）
【００２０】
測定されるフィルムが、１軸や２軸の屈折率楕円体で表現できないもの、いわゆる光学軸（ｏｐｔｉｃ  ａｘｉｓ）がないフィルムの場合には、以下の方法により、Ｒｔｈ（λ）は算出される。Ｒｔｈ（λ）は、前記Ｒｅ（λ）を、面内の遅相軸（ＫＯＢＲＡ  ２１ＡＤＨ、又はＷＲにより判断される）を傾斜軸（回転軸）として、フィルム法線方向に対して−５０°から＋５０°まで１０°ステップで各々その傾斜した方向から波長λｎｍの光を入射させて１１点測定し、その測定されたレターデーション値と平均屈折率の仮定値及び入力された膜厚値を基にＫＯＢＲＡ  ２１ＡＤＨ又はＷＲが算出する。また、上記の測定において、平均屈折率の仮定値は、ポリマーハンドブック（ＪＯＨＮ  ＷＩＬＥＹ＆ＳＯＮＳ，ＩＮＣ）、各種光学フィルムのカタログの値を使用することができる。平均屈折率の値が既知でないものについては、アッベ屈折計で測定することができる。主な光学フィルムの平均屈折率の値を以下に例示する：
セルロースアシレート（１．４８）、シクロオレフィンポリマー（１．５２）、ポリカーボネート（１．５９）、ポリメチルメタクリレート（１．４９）、ポリスチレン（１．５９）である。
これら平均屈折率の仮定値と膜厚を入力することで、ＫＯＢＲＡ  ２１ＡＤＨ又はＷＲはｎｘ、ｎｙ、ｎｚを算出する。この算出されたｎｘ，ｎｙ，ｎｚよりＮｚ＝（ｎｘ−ｎｚ）／（ｎｘ−ｎｙ）が更に算出される。
【００２１】
なお、「遅相軸」は、屈折率が最大となる方向を意味し、更に屈折率の測定波長は、特別な記述がない限り、可視光域（λ＝５５０ｎｍ）での値である。
また、本明細書において、光学補償フィルム、光学異方性層、及び液晶層等の各部材の光学特性を示す数値、数値範囲、及び定性的な表現（例えば、「同等」、「等しい」等の表現）については、液晶表示装置やそれに用いられる部材について一般的に許容される誤差を含む数値、数値範囲及び性質を示していると解釈されるものとする。
【００２２】
１．時分割方式３Ｄ液晶ディスプレイ
本発明は、少なくとも、一対の偏光子、その間に配置された液晶セル、及び前記一対の偏光子の少なくとも一方と前記液晶セルとの間に配置される光学補償フィルムを有し、前記光学補償フィルムが、液晶組成物を硬化させてなる第１の光学異方性層、及びポリマーフィルムからなる第２の光学異方性層を少なくとも有し、左右方向視野角での１°当りのコントラスト変化の最大値が５０以下であることを特徴とする時分割方式３Ｄ液晶ディスプレイに関する。時分割方式では、左眼用と右眼用の画像を時間的に交互に表示しながら、画像の表示に同期してメガネのシャッターを開閉し、それぞれの画像が対応する眼に入るように制御する。この方式では、二重像やちらつきを生じさせないために左右眼用の画像切り替えを高速に行う必要がある。切り替えの応答が遅いと、残像が残って、二重像あるいはちらつきとなって見えてしまい、立体視固有の疲労感の原因になる。液晶パネルでこの方式を実現するためには、通常の２Ｄ表示の液晶パネルと比較して、高速応答性が要求される。液晶セルのギャップを狭くすることで応答性を改善することができるが、一方で、視野角が顕著に狭くなってしまう。本発明では、所定の構成の光学補償フィルムを利用することで、視野角特性を改善している。
【００２３】
具体的には、本発明では、所定の構成の光学補償フィルムを用いることで、左右方向視野角での１°当りのコントラスト変化の最大値を５０以下としている。本明細書で、「左右方向視野角」とは、ディスプレイ表面を中心にしてディスプレイ水平方向に角度を変化させたときのコントラストや色味なので性能変化を意味し、輝度計（例えばトプコン製BM-5A）をディスプレイ水平方向に角度をずらして測定すること等によって特定することができる。人間の両眼は左右についているため、左右眼それぞれに異なる画像を提示する３D表示では、左右方向視野角でのコントラスト変化が最も影響する。本発明では、そのコントラスト変化を５０以下とすることで、視野角特性の良好な３Ｄ表示を可能としている。なお、通常の２Ｄ表示用液晶パネルでは、左右方向視野角での１°当りのコントラスト変化が許容できる最大値は１００程度である。本発明では、前記コントラスト変化を５０以下にすることで、視野角に依存したコントラストの変化が、２Ｄ表示と比較してより顕著に影響を受けやすい３Ｄ表示において、良好な視野角特性の３Ｄ表示を可能としている。なお、前記コントラスト変化は小さいほど好ましいが、実際には、下限値は５程度である。
【００２４】
視野角コントラストと同様、視野角に依存したカラーシフトも、３Ｄ表示では、２Ｄ表示と比較して、観察者が受ける違和感が顕著である。本発明のフルカラー表示用ディスプレイの態様では、左右方向視野角での１°当りの色味変化Δｕ’ｖ’の最大値を０．００１５以下とすることで、視野角に依存したカラーシフトも軽減された、視野角特性の良好な３Ｄ表示を可能としている。なお、通常の２Ｄ表示用液晶パネルでは、左右方向視野角での１°当りの色味変化Δｕ’ｖ’が許容できる最大値は、０．００２０程度である。本発明では、前記色味変化Δｕ’ｖ’の最大値を０．０１５以下にすることで、視野角に依存したカラーシフトが、２Ｄカラー表示と比較してより顕著となりやすい３Ｄカラー表示において、良好な視野角特性の３Ｄカラー表示を可能としている。なお、前記色味変化Δｕ’ｖ’は小さいほど好ましいが、実際には、下限値は０．０００１程度となる。
【００２５】
以下、本発明の時分割方式３Ｄ液晶ディスプレイの実施態様について、図面を用いて説明する。図１は、本発明の時分割方式３Ｄ液晶ディスプレイの一態様を液晶シャッターメガネとともに示した概略模式図である。３Ｄ液晶ディスプレイ１０は、液晶シャッターメガネ１２を装着した観察者によって観察される。立体３Ｄ液晶ディスプレイ１０には、６０Hz以上の周波数で、左眼用画像及び右眼用画像が表示される。一例では、立体視用の画像信号は、画像処理部において、左眼用画像信号と右眼用画像信号とに処理された後、表示用モニタ駆動回路に送られ、３Ｄ液晶ディスプレイ１０の各々の画素部に、左眼用画像信号と右眼用画像信号とがフィールド毎に交互に割り当てられて、所定の時間毎に、左眼用画像と右眼用画像とが３Ｄ液晶ディスプレイ１０の同一画面上に交互に表示される。
【００２６】
立体３Ｄ液晶ディスプレイ１０の左眼用及び右眼用画像表示の切り替えに同期回路１６により同期させて、液晶シャッターメガネ１２に、駆動電圧が印加され、具体的には、左眼用画像が表示されているときは、左眼液晶シャッター１４ａの透過率が最大になり、左眼に画像が入力され、且つ右眼液晶シャッター１４ｂの透過率は最小になり、右眼には画像は入力されず；一方、右眼用画像が表示されているときは、右眼液晶シャッター１４ｂの透過率が最大になり、右眼に画像が入力され、且つ左眼液晶シャッター１４ａの透過率は最小になり左眼には画像は入力されなくなっている。観察者は、左眼用画像を左眼だけで、右眼画像を右眼だけで選択的に見ることで、表示画像を立体画像として認識する。
【００２７】
観察者が液晶シャッターメガネ１２を装着するのに代えて、立体３Ｄ液晶ディスプレイ１０の表示面外側偏光板の外側に液晶シャッターを配置し、駆動電圧の印加により、透過率をＯＮ／ＯＦＦさせてもよい。その態様では、観察者は、偏光メガネを装着し、表示面側偏光板と液晶シャッターを透過してきた左眼用画像を左眼のみで、及び右眼用画像を右眼のみで選択的に見ることで、立体画像として認識する。液晶シャッターの特性を最適化することで表示面外側の偏光板を省略することも可能である。
【００２８】
液晶フィルタメガネ１２の透過率のＯＮ／ＯＦＦの機構については特に制限はない。特開２０００−２７５５７５号公報に記載の光散乱型液晶素子で構成されていてもよい。また、特開平１１−０９５１８６号公報、WＯ２００９−０３７９４０号公報等も利用できる。
【００２９】
図１に示す３Ｄ液晶ディスプレイ１０の画素構成については特に制限はない。左眼用画素と右眼用画素の２種類からなる画素構成であっても、１種類のみからなる画素構成であってもよい。前者の画素構成は、後者の画素構成と比較して、表示画像が暗くなる傾向にあるが、一方で、応答速度を遅くしても、立体画像を違和感なく表示できるという利点がある。反対に、後者の画素構成は、液晶パネルの応答速度を高速化する必要があるが、明るい画像を表示できるという利点がある。用途に応じて、画素構成を選択することができる。
【００３０】
図２に、図１に示す３Ｄ液晶ディスプレイ１０に表示パネルとして利用可能な、液晶パネルの一例の断面模式図を示す。
図２に示す液晶パネルは、互いの透過軸を直交にして配置された一対の偏光子３２ａ及び３２ｂ、その間に配置される液晶セル２０、並びに液晶セル２０と一対の偏光子３２ａ及び３２ｂそれぞれとの間に配置される光学補償フィルム３０ａ及び３０ｂを有する。光学補償フィルム３０ａ及び３０ｂは、液晶パネルの視野角特性の改善に寄与し、これらが配置されることで、左右方向視野角での１°当りのコントラスト変化の最大値が５０以下を達成している。
【００３１】
液晶セル２０は、一対の基板２２ａ及び２２ｂとその間に配置された液晶層２４とを有する。基板２２ａ及び２２ｂのそれぞれの内面に形成された配向膜（不図示）には、互いに直交する方向に沿ってラビング処理が施され、駆動電圧無印加時には、液晶層２４中の液晶分子が、約９０°で捩れ配向している。ＴＮモードの態様では、高速応答化のために、セルギャップを狭くするのが好ましく、具体的には、セルギャップを３μｍ以下とするのが好ましく、１〜３μｍであるのがより好ましく、１．５〜２．５μｍであるのがさらに好ましい。通常、ＴＮモード液晶セルに用いられるネマチック液晶のΔｎは０．０９〜０．１２程度であるので、即ち、ＴＮモードの態様では、液晶セル２０のΔｎｄは、１５０ｎｍ〜３５０ｎｍであるのが好ましく、２００ｎｍ〜２５０ｎｍであるのがより好ましい。
【００３２】
光学補償フィルム３０ａ及び３０ｂはそれぞれ、液晶組成物を硬化させてなる第１の光学異方性層２６ａ及び２６ｂ、並びにポリマーフィルムからなる第２の光学異方性層２８ａ及び２８ｂを有する。第１の光学異方性層２６ａ及び２６ｂは、塗布法等によって形成された自己支持性のない層であり、第２の光学異方性層２８ａ及び２８ｂによって支持されている。ＴＮモードの態様では、光学補償フィルム３０ａ及び３０ｂは、液晶層２４中の基板２２ａ及び２２ｂ近傍の液晶分子が、基板面に対して所定のチルト角で傾斜配向していることに起因して生じる複屈折を補償し、斜め方向のコントラストを改善するのに寄与する。ＴＮモードの態様では、光学補償フィルム３０ａ及び３０ｂは、互いに等しい光学特性を示すのが好ましく、互いに等しく、第１の光学異方性層２６ａ及び２６ｂが液晶組成物（特に円盤状液晶を含有する液晶組成物）のハイブリッド配向を固定してなり、第２の光学異方性層２８ａ及び２８ｂの面内遅相軸が互いに直交して配置されているのが好ましい。
【００３３】
光学補償フィルム３０ａ及び３０ｂはそれぞれ、独立の部材としてパネル内に組み込まれていてもよいし、偏光子３２ａ及び３２ｂとそれぞれ一体化された楕円偏光板３４ａ及び３４ｂとしてそれぞれ組み込まれていてもよい。偏光子３２ａ及び３２ｂの透過軸と、第２の光学異方性層２８ａ及び２８ｂの面内遅相軸とは、それぞれ互いに直交にして貼合されるのが好ましい。また、偏光子３２ａ及び３２ｂがポリビニルアルコールフィルム等の親水性膜である態様では、第２の光学異方性層２８ａ及び２８ｂをそれぞれ構成しているポリマーフィルムが、偏光子３２ａ及び３２ｂの保護膜として機能しているのが好ましい。偏光子３２ａ及び３２ｂの外側表面にも、ポリマーフィルムからなる保護膜が配置されているのが好ましい。
【００３４】
３Ｄ液晶ディスプレイ１０の左右視野角における１°当たりのコントラスト変化の最大値を５０以下とするためには、ポリマーフィルムからなる第２の光学異方性層２８ａ及び２８ｂがそれぞれ、下記関係式（１）及び（２）を満足しているのが好ましく、
式（１）  Ｒｅ（５５０）＞４ｎｍ
式（２）  １０ｎｍ＜Ｒｔｈ（５５０）＜６０ｎｍ
下記関係式（１）’及び（２）’を満足しているのがより好ましく、
式（１）’  ５ｎｍ≦Ｒｅ（５５０）≦２０ｎｍ
式（２）’  ２０ｎｍ≦Ｒｔｈ（５５０）≦５５ｎｍ
下記関係式（１）”及び（２）”を満足しているのがさらに好ましい。
式（１）”  ６ｎｍ≦Ｒｅ（５５０）≦１２ｎｍ
式（２）”  ３０ｎｍ≦Ｒｔｈ（５５０）≦５０ｎｍ
【００３５】
また、液晶組成物からなる第１の光学異方性層２６ａ及び２６ｂが、下記関係式（３）を満足しているのが好ましく、
式（３）  １０ｎｍ＜Ｒｅ（５５０）＜３５ｎｍ
下記式（３）’を満足しているのがより好ましく、
式（３）’  ２０ｎｍ≦Ｒｅ（５５０）≦３５ｎｍ
下記式（３）”を満足しているのがさらに好ましい。
式（３）”  ２５ｎｍ≦Ｒｅ（５５０）≦３２ｎｍ
【００３６】
また、フルカラー表示ディスプレイの態様では、左右方向視野角での１°当りの色味変化Δｕ’ｖ’の最大値が０．００１５以下とするためには、第１の光学異方性層２６ａ及び２６ｂの波長４５０ｎｍの面内レターデーションＲｅ（４５０）、及び波長６５０ｎｍの面内レターデーションＲｅ（６５０）が下記式（４）を満足するのが好ましく、
式（４）  Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（６５０）＜１．２５
下記式（４）’を満足するのがより好まし、
式（４）’  １．０≦Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（６５０）≦１．２３
下記式（４）”を満足するのがさらに好ましい。
式（４）”  １．０５≦Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（６５０）≦１．２０
【００３７】
第１の光学異方性層２６ａ及び２６ｂ、並びに第２の光学異方性層２８ａ及び２８ｂの作製に利用可能な材料については、後述の本発明の光学補償フィルムの第１及び第２の光学異方性層のそれぞれの作製に利用可能な材料と同様であり、好ましい例も同様である。
【００３８】
本発明の３Ｄ液晶ディスプレイは、図１に示す部材以外に、さらに、立体視用の画像信号を左眼用画像信号と右眼用画像信号とに処理する画像処理部、当該画像信号をディスプレイに送る表示用モニタ駆動回路、当該画像信号に応じて、液晶シャッターメガネに信号を送り、左右液晶シャッターの透過率をＯＮ／ＯＦＦさせる、同期回路を備えているのが好ましい。また、上記した通り、ディスプレイの表示面側偏光子のさらに外側に液晶シャッターを備えていてもよく、偏光メガネが円偏光を利用した態様では、液晶シャッターのさらに外側に、位相差板を備えることが好ましい。
また、３Ｄ液晶ディスプレイの表示モニタに用いられる液晶パネルも、図２に示す部材以外に、第１及び第２の光学異方性層の間に、第１の光学異方性層の形成に利用される配向膜が配置されていてもよい。さらに、フルカラー表示の態様では、液晶セル内に、カラーフィルタが配置されていてもよい。
【００３９】
２．時分割方式３Ｄ液晶ディスプレイ用光学補償フィルム
本発明は、時分割方式３Ｄ液晶ディスプレイ用光学補償フィルムであって、
液晶組成物を硬化させてなる第１の光学異方性層、及び第１の光学異方性層を支持するポリマーフィルムからなる第２の光学異方性層を少なくとも有し、
第２の光学異方性層が下記式（１）及び（２）を満足し、
第１の光学異方性層が下記式（３）を満足することを特徴とする時分割方式３Ｄ液晶ディスプレイ用光学補償フィルムにも関する。第１及び第２の光学異方性層は、上記式（１）’〜（３）’を満足するのが好ましく、上記式（１）”〜（３）”を満足するのがさらに好ましい。
式（１）  Ｒｅ（５５０）＞４ｎｍ
式（２）  １０ｎｍ＜Ｒｔｈ（５５０）＜６０ｎｍ
式（３）  １０ｎｍ＜Ｒｅ（５５０）＜３５ｎｍ
本発明の光学補償フィルムは、時分割方式３Ｄ液晶ディスプレイ、特にＴＮモード液晶パネルを表示モニタとして利用した時分割方式３Ｄ液晶ディスプレイ、の視野角特性の改善に寄与する。また、ＴＮモード液晶パネルを利用した時分割方式３Ｄ液晶ディスプレイの中でも、セルギャップを３μｍ以下とすることで高速応答化されたＴＮモード液晶パネルを表示パネルとして有する時分割方式３Ｄ液晶ディスプレイの光学補償に適している。
【００４０】
また、フルカラー表示の態様では、第１の光学異方性層は、下記式（４）を満足しているのが好ましい。
式（４）  Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（６５０）＜１．２５
さらに、上記式（４）’を満足しているのがより好ましく、上記式（４）”を満足しているのがさらに好ましい。
【００４１】
前記第１の光学異方性層に要求される光学特性を満足する例としては、棒状液晶化合物又は円盤状液晶化合物を含有する組成物のハイブリッド配向を固定してなる層が挙げられる。ハイブリッド配向とは、棒状液晶ではその分子長軸又は円盤状液晶ではその円盤面と、層面とのなす角（チルト角）βが、層厚み方向で増加又は減少している配向をいう。中でも、円盤状液晶（ディスコティック液晶）のハイブリッド配向を固定した光学異方性層は、第１の光学異方性層として適する光学特性を示す。
【００４２】
本発明に利用可能な棒状液晶としては、アゾメチン類、アゾキシ類、シアノビフェニル類、シアノフェニルエステル類、安息香酸エステル類、シクロヘキサンカルボン酸フェニルエステル類、シアノフェニルシクロヘキサン類、シアノ置換フェニルピリミジン類、アルコキシ置換フェニルピリミジン類、フェニルジオキサン類、トラン類及びアルケニルシクロヘキシルベンゾニトリル類が好ましく用いられる。なお、棒状液晶化合物には、金属錯体も含まれる。また、棒状液晶化合物を繰り返し単位中に含む液晶ポリマーも用いることができる。言い換えると、棒状液晶化合物は、（液晶）ポリマーと結合していてもよい。棒状液晶化合物については、季刊化学総説第２２巻「液晶の化学（１９９４）日本化学会編」の第４章、第７章、及び第１１章、及び液晶デバイスハンドブック日本学術振興会第１４２委員会編の第３章に記載がある。
【００４３】
また、本発明に利用可能な円盤状液晶の例には、ベンゼン誘導体（Ｃ．Ｄｅｓｔｒａｄｅらの研究報告、Ｍｏｌ．Ｃｒｙｓｔ．７１巻、１１１頁（１９８１年）に記載）、トルキセン誘導体（Ｃ．Ｄｅｓｔｒａｄｅらの研究報告、Ｍｏｌ．Ｃｒｙｓｔ．１２２巻、１４１頁（１９８５年）、Ｐｈｙｓｉｃｓ  ｌｅｔｔ，Ａ，７８巻、８２頁（１９９０）に記載）、シクロヘキサン誘導体（Ｂ．Ｋｏｈｎｅらの研究報告、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．９６巻、７０頁（１９８４年）に記載）及びアザクラウン系又はフェニルアセチレン系のマクロサイクル（Ｊ．Ｍ．Ｌｅｈｎらの研究報告、Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．，１７９４頁（１９８５年）、Ｊ．Ｚｈａｎｇらの研究報告、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１１６巻、２６５５頁（１９９４年）記載）が含まれる。
【００４４】
また、前記第１の光学異方性層の形成に利用可能なディスコティック液晶の好ましい例は、特開２００９−９８６６２号公報に記載の式（ＤＩ）で表される化合物、及び式（Ｉ）で表される化合物が含まれる。また、ディスコティック液晶の配向を固定した光学異方性層が、前記式（３）及び（４）を満足するためには、用いるディスコティック液晶は、複屈折の波長分散性がフラットに近い特性を示すものであるのが好ましい。前記特性を満足するディスコティック液晶の例には、下記式（Ｉ）で表される化合物が含まれる。
【００４５】
【化５】
2011209518.tif 000008
【００４６】
式（１）中、Ｙ11、Ｙ12及びＹ13は、それぞれ独立にメチン又は窒素原子を表す。Ｙ11、Ｙ12及びＹ13がメチンの場合、メチンの水素原子は置換基で置き換わってもよい。メチンが有していてもよい置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ハロゲン原子及びシアノ基を好ましい例として挙げることができる。これらの置換基の中では、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、ハロゲン原子及びシアノ基がさらに好ましく、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、炭素数２〜１２のアルコキシカルボニル基、炭素数２〜１２のアシルオキシ基、ハロゲン原子及びシアノ基がより好ましい。
化合物の合成の容易さ及びコストの観点から、Ｙ11、Ｙ12及びＹ13は、いずれもメチンであることがより好ましく、メチンは無置換であることがさらに好ましい。即ち、上記式（１）で表される化合物の好ましい例には、Ｙ11、Ｙ12及びＹ13が無置換のメチンである、下記式（１ａ）で表される化合物が含まれる。
【００４７】
【化６】
2011209518.tif 000009
【００４８】
式（１）及び(１ａ)中、Ｒ11、Ｒ12及びＲ13は、それぞれ独立に、水素原子、又は下記一般式（Ａ）、下記一般式（Ｂ）もしくは下記一般式（Ｃ）を表すが、ただし、Ｒ11、Ｒ12及びＲ13のうち、少なくとも２つは下記一般式（Ａ）、下記一般式（Ｂ）、又は下記一般式（Ｃ）である。合成や光学性能の観点では、一般式（Ａ）又は（Ｃ）が好ましく、一般式（Ａ）がより好ましい。また、Ｒ11、Ｒ12及びＲ13は、Ｒ11＝Ｒ12＝Ｒ13であることが好ましい。
また、Ｒ11、Ｒ12及びＲ13の全てが、下記一般式（Ａ）、下記一般式（Ｂ）、又は下記一般式（Ｃ）であると、液晶相を示す温度範囲が広くなる傾向があるので好ましい。
【００４９】
【化７】
2011209518.tif 000010
【００５０】
一般式（Ａ）中、Ａ11及びＡ12は、それぞれ独立に窒素原子又はメチンを表し；Ａ13、Ａ14、Ａ15及びＡ16は、それぞれ独立に窒素原子又はメチン（但しメチンの水素原子は置換基−Ｌ11−Ｌ12−Ｑ11で置換されていてもよい）を表す。
【００５１】
Ａ11及びＡ12は、少なくとも一方が窒素原子であることが好ましく、両方が窒素原子であることがより好ましい。
Ａ13、Ａ14、Ａ15及びＡ16は、それらのうち、少なくとも３つがメチンであることが好ましく、すべてメチンであることがより好ましい。但し、メチンの水素原子は置換基−Ｌ11−Ｌ12−Ｑ11で置換されていてもよい。Δｎが高いという観点では、Ａ13、Ａ14、Ａ15及びＡ16が全て無置換のメチンである（即ち、置換基−Ｌ11−Ｌ12−Ｑ11はｍ位に結合している）、又はＡ13、Ａ14及びＡ16が無置換のメチンであり、且つＡ15が置換基−Ｌ11−Ｌ12−Ｑ11が結合した炭素原子であるのが好ましく（即ち、置換基−Ｌ11−Ｌ12−Ｑ11はｐ位に結合している）、さらにΔｎの波長分散性の観点では、Ａ13、Ａ14、Ａ15及びＡ16が全て無置換のメチンである（即ち、置換基−Ｌ11−Ｌ12−Ｑ11はｍ位に結合している）のが好ましい。
【００５２】
Ａ11〜Ａ16がそれぞれメチンを表す場合には、メチンの水素原子は上記以外の置換基で置換されていてもよく、該置換基の例には、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、シアノ基、ニトロ基、炭素原子数１〜１６のアルキル基、炭素原子数２〜１６のアルケニル基、炭素原子数２〜１６のアルキニル基、炭素原子数１〜１６のハロゲンで置換されたアルキル基、炭素原子数１〜１６のアルコキシ基、炭素原子数２〜１６のアシル基、炭素原子数１〜１６のアルキルチオ基、炭素原子数２〜１６のアシルオキシ基、炭素原子数２〜１６のアルコキシカルボニル基、カルバモイル基、炭素原子数２〜１６のアルキル置換カルバモイル基及び炭素原子数２〜１６のアシルアミノ基が含まれる。これらの中でも、ハロゲン原子、シアノ基、炭素原子数１〜６のアルキル基、炭素原子数１〜６のハロゲンで置換されたアルキル基が好ましく、ハロゲン原子、炭素原子数１〜４のアルキル基、炭素原子数１〜４のハロゲンで置換されたアルキル基がより好ましく、ハロゲン原子、炭素原子数が１〜３のアルキル基、トリフルオロメチル基がさらに好ましい。
【００５３】
一般式（Ａ）中、Ｘ1は、酸素原子、硫黄原子、メチレン又はイミノを表し、酸素原子が好ましい。
【００５４】
【化８】
2011209518.tif 000011
【００５５】
一般式（Ｂ）中、Ａ21及びＡ22は、それぞれ独立に窒素原子又はメチンを表し；Ａ23、Ａ24、Ａ25及びＡ26は、それぞれ独立に窒素原子又はメチン（但しメチンの水素原子は置換基−Ｌ21−Ｌ22−Ｑ21で置換されていてもよい）を表す。
【００５６】
Ａ21及びＡ22は、少なくとも一方が窒素原子であることが好ましく、両方が窒素原子であることがより好ましい。
Ａ23、Ａ24、Ａ25及びＡ26は、それらのうち、少なくとも３つがメチンであることが好ましく、すべてメチンであることがより好ましい。但し、メチンの水素原子は置換基−Ｌ11−Ｌ12−Ｑ11で置換されていてもよい。Δｎが高いという観点では、Ａ23、Ａ24、Ａ25及びＡ26が全て無置換のメチンである（即ち、置換基−Ｌ21−Ｌ22−Ｑ21はｍ位に結合している）、又はＡ23、Ａ24及びＡ26が無置換のメチンであり、且つＡ25が置換基−Ｌ21−Ｌ22−Ｑ21が結合した炭素原子である（即ち、置換基−Ｌ21−Ｌ22−Ｑ21はｐ位に結合している）のが好ましく；さらにΔｎの波長分散性の観点では、Ａ23、Ａ24、Ａ25及びＡ26が全て無置換のメチンである（即ち、置換基−Ｌ21−Ｌ22−Ｑ21はｍ位に結合している）のが好ましい。
【００５７】
Ａ21〜Ａ26がそれぞれメチンを表す場合には、メチンの水素原子は上記以外の置換基で置換されていてもよく、該置換基の例としては、一般式（Ａ）中のＡ11〜Ａ16のメチンの水素原子を置換可能な置換基の例と同様である。
【００５８】
一般式（Ｂ）中、Ｘ2は、酸素原子、硫黄原子、メチレン又はイミノを表し、酸素原子が好ましい。
【００５９】
【化９】
2011209518.tif 000012
【００６０】
一般式（Ｃ）中、Ａ31及びＡ32は、それぞれ独立に窒素原子又はメチンを表し、Ａ33、Ａ34、Ａ35及びＡ36は、それぞれ独立に窒素原子又はメチン（但しメチンの水素原子は置換基−Ｌ31−Ｌ32−Ｑ31で置換されていてもよい）を表す。
【００６１】
Ａ31及びＡ32は、少なくとも一方が窒素原子であることが好ましく、両方が窒素原子であることがより好ましい。
Ａ33、Ａ34、Ａ35及びＡ36は、それらのうち、少なくとも３つがメチンであることが好ましく、すべてメチンであることがより好ましい。但し、メチンの水素原子は置換基−Ｌ31−Ｌ32−Ｑ31で置換されていてもよい。Δｎが高いという観点では、Ａ33、Ａ34、Ａ35及びＡ36が全て無置換のメチンである（即ち、置換基−Ｌ31−Ｌ32−Ｑ31はｍ位に結合している）、又はＡ33、Ａ34及びＡ36が無置換のメチンであり、且つＡ35が置換基−Ｌ31−Ｌ32−Ｑ31が結合した炭素原子である（即ち、置換基−Ｌ31−Ｌ32−Ｑ31はｐ位に結合している）のが好ましく；さらにΔｎの波長分散性の観点では、Ａ33、Ａ34、Ａ35及びＡ36が全て無置換のメチンである（即ち、置換基−Ｌ31−Ｌ32−Ｑ31はｍ位に結合している）のが好ましい。
【００６２】
Ａ31〜Ａ36がそれぞれメチンを表す場合には、メチンの水素原子は上記以外の置換基で置換されていてもよく、該置換基の例としては、一般式（Ａ）中のＡ11〜Ａ16のメチンの水素原子を置換可能な置換基の例と同様である。
【００６３】
一般式（Ｃ）中、Ｘ3は、酸素原子、硫黄原子、メチレン又はイミノを表し、酸素原子が好ましい。
【００６４】
一般式（Ａ）中のＬ11、一般式（Ｂ）中のＬ21、一般式（Ｃ）中のＬ31はそれぞれ独立して、ヘテロ５員環の基を表す。前記ヘテロ５員環は、環構成原子として、窒素原子、酸素原子及び硫黄原子等のヘテロ原子を１以上含む５員環であり、芳香族環であっても非芳香族環であってもよい。中でも、下記のいずれかで表される基であるのが好ましい。
【００６５】
【化１０】
2011209518.tif 000013
【００６６】
式中、＊は６員環に結合する部位及び＊＊はＬ12、Ｌ22及びＬ32にそれぞれ結合する部位を示し；Ａ41及びＡ42はそれぞれ独立にメチン又は窒素原子を表し；Ｘ4は、酸素原子、硫黄原子、メチレン又はイミノを表す。
Ａ41及びＡ42は、少なくとも一方が窒素原子であることが好ましく、両方が窒素原子であることがより好ましい。また、Ｘ4は酸素原子であるのが好ましい。
Ｌ11、Ｌ21、及びＬ31の具体例には、以下のものが含まれる。
【００６７】
【化１１】
2011209518.tif 000014
【００６８】
一般式（Ａ）中のＬ12、一般式（Ｂ）中のＬ22、一般式（Ｃ）中のＬ32はそれぞれ独立して、アルキレン基又はアルケニレン基を表し、これらアルキレン基またはアルケニレン基の基中に存在する１個のＣＨ2基又は隣接していない２個以上のＣＨ2基はそれぞれ−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−、−ＮＲ−、−ＮＲＳＯ2−、又は−ＳＯ2ＮＲ−（Ｒは水素原子、又は炭素数１〜４のアルキル基を表す）に置換されていてもよく、また、これらの基中に存在する１個又は２個以上の水素原子は、ハロゲン原子に置換されてもよい。
【００６９】
前記アルキレン基は、炭素原子数１〜２０、より好ましくは１〜１６、さらに好ましくは１〜１２のアルキレン基であるのが好ましい。前記アルケニレン基は、炭素原子数２〜２０、より好ましくは２〜１６、さらに好ましくは２〜１２のアルケニレン基であるのが好ましい。
【００７０】
前記アルキレン基又はアルケニレン基の基中に存在する１個のＣＨ2基又は隣接していない２個以上のＣＨ2基はそれぞれ−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−、−ＮＲ−、−ＮＲＳＯ2−、及び−ＳＯ2ＮＲ−（Ｒは水素原子、又は炭素数１〜４のアルキル基を表す）からなる２価基の群から選択された１以上によって置換されていてもよい。勿論、前記２価基の群から選択される２以上の基によって置換されていてもよい。前記アルキレン基の例には、−(ＣＨ2)m−Ｌ−（ＣＨ2）n−が含まれる。但し、ｍ及びｎは１以上の数であって、その和は２０以下が好ましく、１６以下がより好ましく、１２以下がさらに好ましく、またその和は２以上が好ましく、４以上がより好ましい。またＬは、前記２価基の群から選ばれるいずれかの基を表す。
【００７１】
またアルキレン基及びアルケニレン基中の１個又は２個以上の水素原子は、１個又は２個以上のハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子、またはヨウ素原子）によって置換されていてもよい。
【００７２】
一般式（Ａ）中のＱ11、一般式（Ｂ）中のＱ21、一般式（Ｃ）中のＱ31はそれぞれ独立して、重合性基、水素原子、ＯＨ、ＣＯＯＨ、又はハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子、またはヨウ素原子）を表す。本発明の光学フィルムの光学特性が、温度等の環境に応じて変化しないためには、Ｑ11、Ｑ21、Ｑ31がそれぞれ重合性基であることが好ましい（但し、前記式（１）の化合物が重合性基を有していなくても、併用される化合物が重合性であれば、当該他の化合物の重合反応を進行させることで、式（１）の化合物の配向を固定することができる）。重合反応は、付加重合（開環重合を含む）又は縮合重合であることが好ましい。すなわち、重合性基は、付加重合反応又は縮合重合反応が可能な官能基であることが好ましい。重合性基の例を以下に示す。
【００７３】
【化１２】
2011209518.tif 000015
【００７４】
さらに、重合性基は付加重合反応が可能な官能基であることが特に好ましい。そのような重合性基としては、重合性エチレン性不飽和基又は開環重合性基が好ましい。
【００７５】
前記付加重合反応が可能な重合性基の例には、下記式で表される重合性基が含まれる。
【００７６】
【化１３】
2011209518.tif 000016
【００７７】
式中、Ｒ10、Ｒ11及びＲ12はそれぞれ独立に、水素原子又はアルキル基を表す。より具体的には、以下の基が例示される。前記アルキル基は、炭素原子数１〜５であるのが好ましく、炭素原子数が１のメチル基が最も好ましい。前記式で表される重合性基の例には、下記式（Ｍ−１）で表されるアクリレート基、及び下記式（Ｍ−２）で表されるメタクリレート基が含まれる。
【００７８】
【化１４】
2011209518.tif 000017
【００７９】
また、前記付加重合反応可能な重合性基の他の例としては、下記式（Ｍ−３）〜（Ｍ−６）で表される基も含まれる。
【００８０】
【化１５】
2011209518.tif 000018
【００８１】
式（Ｍ−３）、（Ｍ−４）中、Ｒは水素原子又はアルキル基を表し、水素原子又はメチル基が好ましい。
上記式（Ｍ−１）〜（Ｍ−６）の中、（Ｍ−１）又は（Ｍ−２）が好ましく、（Ｍ−１）がより好ましい。
【００８２】
開環重合性基は、環状エーテル基が好ましく、エポキシ基又はオキセタニル基がより好ましく、エポキシ基が最も好ましい。
【００８３】
前記式（１）で表される化合物の例には、以下の化合物が含まれる。但し、これらに限定されるものではない。
【００８４】
【化１６】
2011209518.tif 000019
【００８５】
【化１７】
2011209518.tif 000020
【００８６】
【化１８】
2011209518.tif 000021
【００８７】
【化１９】
2011209518.tif 000022
【００８８】
【化２０】
2011209518.tif 000023
【００８９】
【化２１】
2011209518.tif 000024
【００９０】
【化２２】
2011209518.tif 000025
【００９１】
【化２３】
2011209518.tif 000026
【００９２】
【化２４】
2011209518.tif 000027
【００９３】
【化２５】
2011209518.tif 000028
【００９４】
【化２６】
2011209518.tif 000029
【００９５】
【化２７】
2011209518.tif 000030
【００９６】
【化２８】
2011209518.tif 000031
【００９７】
【化２９】
2011209518.tif 000032
【００９８】
【化３０】
2011209518.tif 000033
【００９９】
【化３１】
2011209518.tif 000034
【０１００】
【化３２】
2011209518.tif 000035
【０１０１】
【化３３】
2011209518.tif 000036
【０１０２】
【化３４】
2011209518.tif 000037
【０１０３】
【化３５】
2011209518.tif 000038
【０１０４】
【化３６】
2011209518.tif 000039
【０１０５】
【化３７】
2011209518.tif 000040
【０１０６】
【化３８】
2011209518.tif 000041
【０１０７】
【化３９】
2011209518.tif 000042
【０１０８】
【化４０】
2011209518.tif 000043
【０１０９】
【化４１】
2011209518.tif 000044
【０１１０】
前記式（１）で表される化合物の例には、ディスコティックネマチック液晶相等の液晶相を示す液晶性化合物が含まれる。当該液晶性化合物は、高いΔｎを示すとともに、液晶相を示す温度範囲が高く且つ広いという特徴がある。例えば、前記式（１）及び（１ａ）の化合物の例には、式（１）及び（１ａ）中のＬ11、Ｌ21及びＬ31で表されるヘテロ５員環の基が存在しない液晶性化合物と比較して、Δｎがより高く、しかも液晶相を示す温度範囲がより高く且つ広い液晶性化合物が存在する。よって、前記式（１）及び（１ａ）の化合物を用いることにより、その高いΔｎに基づく光学特性を示す光学異方性層を、広い製造ラチチュードで、安定的に作製することができる。
前記式（１）及び（１ａ）の化合物の好ましい例には、ディスコティックネマチック液晶相を０℃〜３００℃の範囲で発現するディスコティック液晶性化合物が含まれる。さらに好ましくは２０℃〜２５０℃である。但し、この範囲に限定されるものではない。
【０１１１】
前記式（１）及び（１ａ）で表される化合物は、種々の有機合成の工程を組み合わせることで合成することができる。具体的には、特開２００６−７６９９２号公報、及び特開２００７−２２２０号公報に記載の合成方法を参照して合成することができる。
【０１１２】
前記式（１）及び（１ａ）で表される化合物は、下記式（１ｂ）で表される化合物を試薬として用いて、合成することができる。
本発明は、前記式（１）及び（１ａ）で表される化合物を製造するために用いられる試薬として有用な、下記式（１ｂ）で表される化合物にも関する。
【０１１３】
【化４２】
2011209518.tif 000045
【０１１４】
一般式（１ｂ）中、Ｌ41は、下記一般式（Ｄ）、下記一般式（Ｅ）、又は下記一般式（Ｆ）で表される基を表す。
【０１１５】
【化４３】
2011209518.tif 000046
【０１１６】
式（１ｂ）中、Ｘ1、Ｘ2及びＸ3はそれぞれ、酸素原子、硫黄原子、メチレン又はイミノを表し、好ましい例は、上記式（１）中のそれぞれの好ましい例と同様である。
式（１ｂ）中、Ｙ1は、ＣＮ、ＣＯＯＨ、又はアミドオキシム基を表す。
【０１１７】
前記一般式（１ｂ）で表される化合物の例には、以下の式（１ｂ−１）、（１ｂ−２）及び（１ｂ−３）でそれぞれ表される化合物が含まれる。
【０１１８】
【化４４】
2011209518.tif 000047
【０１１９】
前記式中、Ａ41及びＡ42はそれぞれ独立にメチン又は窒素原子を表し；Ｘ4は、酸素原子、硫黄原子、メチレン又はイミノを表し；Ｙ1はそれぞれ独立に、ＣＮ、ＣＯＯＨ、アミドオキシム基を表し；Ｙ2はそれぞれ独立に、重合性基、水素原子、ＯＨ、ＣＯＯＨ、炭素数１〜４のアルキレン基、ハロゲン原子、水素原子を表し；Ｌ41はアルキレン基、又はアルケニレン基であり、これらアルキレン基またはアルケニレン基の基中に存在する１個のＣＨ2基又は隣接していない２個以上のＣＨ2基はそれぞれ−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−、−ＮＲ−、−ＮＲＳＯ2−、又は−ＳＯ2ＮＲ−（Ｒは水素原子、又は炭素数１〜４のアルキル基）に置換されていてもよく、また、これらの基中に存在する１個又は２個以上の水素原子は、ハロゲン原子に置換されてもよい。
【０１２０】
上記式（１ｂ）で表される化合物は種々の合成法を組合せることで、製造することができる。
例えば、Ｙ1がアミドオキシム基の化合物は、下記スキームに示す通り、アミドオキシ基と、活性化されたカルボキシル基とを反応させ、１，２，４−オキサジアゾール誘導体に変換する方法を利用することで合成可能である。
【０１２１】
【化４５】
2011209518.tif 000048
【０１２２】
Ｙ1がシアノ基の化合物は、シアノ基をアミドオキシム基に変換した後、上記スキームに示す通り、アミドオキシ基と、活性化されたカルボキシル基とを反応させ、１，２，４−オキサジアゾール誘導体に変換する方法を利用することで合成可能である。
【０１２３】
Ｙ1がＣＯＯＨ基の化合物は、ＣＯＯＨを酸クロリド等へ変換した後、下記スキームに示す通り、アミドオキシム誘導体又はヒドラジン誘導体と反応させて、１，２，４−オキサジアゾール誘導体又は１，３，４−オキサジアゾール誘導体に変換する方法を利用することで合成可能である。
【０１２４】
【化４６】
2011209518.tif 000049
【０１２５】
この様に、上記式（１ｂ）で表される化合物であって、上記式（１）の化合物の中間体は、一般的で簡便な合成法により、１，２，４−オキサジアゾール誘導体、又は１，３，４−オキサジアゾール誘導体として合成することができる。
【０１２６】
Ｙ2は、前記式（１）及び（１ａ）中のＱ11、Ｑ21またはＱ31に相当し、必要あれば、所望のＱ11、Ｑ21またはＱ31とするために変換される。
【０１２７】
前記第１の光学異方性層の形成に用いられる液晶性組成物は、前記式（１）の化合物等の液晶化合物を主成分として含有しているのが好ましく、具体的には５０質量％以上含有しているのが好ましい。前記組成物は、液晶性化合物を、１種以上含有していてもよい。また、前記組成物は、液晶化合物とともに添加剤の１種以上を含有していてもよい。使用可能な添加剤の例として、空気界面配向制御剤、ハジキ防止剤、重合開始剤、重合性モノマー等について説明する。
【０１２８】
空気界面配向制御剤：
前記組成物は、空気界面においては空気界面のチルト角で配向する。このチルト角は、液晶性組成物に含まれる液晶性化合物の種類や添加剤の種類等で、その程度が異なるため、目的に応じて空気界面のチルト角を任意に制御する必要がある。
【０１２９】
前記チルト角の制御には、例えば、電場や磁場のような外場を用いることや添加剤を用いることができるが、添加剤を用いることが好ましい。このような添加剤としては、炭素原子数が６〜４０の置換もしくは無置換脂肪族基、又は炭素原子数が６〜４０の置換もしくは無置換脂肪族置換オリゴシロキサノキシ基を、分子内に１本以上有する化合物が好ましく、分子内に２本以上有する化合物が更に好ましい。例えば、空気界面配向制御剤としては、特開２００２−２０３６３号公報に記載の疎水性排除体積効果化合物を用いることができる。
また、特開２００９−１９３０４６号公報等に記載のフルオロ脂肪族基含有ポリマーも同様な作用があるので空気界面配向制御剤として添加することができる。
【０１３０】
空気界面側の配向制御用添加剤の添加量としては、前記組成物（塗布液の場合は固形分、以下同様である）に対して、０．００１質量％〜２０質量％が好ましく、０．０１質量％〜１０質量％が更に好ましく、０．１質量％〜５質量％がより更に好ましい。
【０１３１】
ハジキ防止剤：
前記組成物に添加し、該組成物の塗布時のハジキを防止するための材料としては、一般に高分子化合物を好適に用いることができる。
使用するポリマーとしては、前記組成物の傾斜角変化や配向を著しく阻害しない限り、特に制限はない。
ポリマーの例としては、特開平８−９５０３０号公報に記載があり、特に好ましい具体的ポリマー例としてはセルロースエステル類を挙げることができる。セルロースエステルの例としては、セルロースアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、ヒドロキシプロピルセルロース及びセルロースアセテートブチレートを挙げることができる。
前記組成物の配向を阻害しないように、ハジキ防止目的で使用されるポリマーの添加量は、前記組成物に対して一般に０．１〜１０質量％の範囲にあり、０．１〜８質量％の範囲にあることがより好ましく、０．１〜５質量％の範囲にあることがさらに好ましい。
【０１３２】
重合開始剤：
前記組成物は、重合開始剤を含有しているのが好ましい。重合開始剤を含有する前記組成物を用いると、液晶相形成温度まで加熱した後、重合させ冷却することによって液晶状態の配向状態を固定化して、第１の光学異方性層を作製することもできる。重合反応には、熱重合開始剤を用いる熱重合反応と光重合開始剤を用いる光重合反応と電子線照射による重合反応が含まれるが、熱により支持体等が変形、変質するのを防ぐためにも、光重合反応又は電子線照射による重合反応が好ましい。
【０１３３】
光重合開始剤の例には、α−カルボニル化合物（米国特許２３６７６６１号、同２３６７６７０号の各明細書記載）、アシロインエーテル（米国特許２４４８８２８号明細書記載）、α−炭化水素置換芳香族アシロイン化合物（米国特許２７２２５１２号明細書記載）、多核キノン化合物（米国特許３０４６１２７号、同２９５１７５８号の各明細書記載）、トリアリールイミダゾールダイマーとｐ−アミノフェニルケトンとの組み合わせ（米国特許３５４９３６７号明細書記載）、アクリジン及びフェナジン化合物（特開昭６０−１０５６６７号公報、米国特許４２３９８５０号明細書記載）及びオキサジアゾール化合物（米国特許４２１２９７０号明細書記載）等が挙げられる。
光重合開始剤の使用量は、前記組成物の０．０１〜２０質量％であることが好ましく、０．５〜５質量％であることがさらに好ましい。
【０１３４】
重合性モノマー：
前記組成物には、重合性のモノマーを添加してもよい。本発明で使用できる重合性モノマーとしては、併用される液晶化合物と相溶性を有し、液晶性組成物の配向阻害を著しく引き起こさない限り、特に限定はない。これらの中では重合活性なエチレン性不飽和基、例えばビニル基、ビニルオキシ基、アクリロイル基及びメタクリロイル基などを有する化合物が好ましく用いられる。上記重合性モノマーの添加量は、併用される液晶化合物に対して一般に０．５〜５０質量％の範囲にあり、１〜３０質量％の範囲にあることが好ましい。また反応性官能基数が２以上のモノマーを用いると、配向膜との密着性を高める効果が期待できるため、特に好ましい。
【０１３５】
前記組成物は、塗布液として調製してもよい。塗布液の調製に使用する溶剤としては、汎用の有機溶剤が好ましく用いられる。汎用の有機溶剤の例には、アミド系溶剤（例、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド）、スルホキシド系溶剤（例、ジメチルスルホキシド）、ヘテロ環系溶剤（例、ピリジン）、炭化水素系溶剤（例、トルエン、ヘキサン）、アルキルハライド系溶剤（例、クロロホルム、ジクロロメタン）、エステル系溶剤（例、酢酸メチル、酢酸ブチル）、ケトン系溶剤（例、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン）、エーテル系溶剤（例、テトラヒドロフラン、１，２−ジメトキシエタン）が含まれる。エステル系溶剤及びケトン系溶剤が好ましく、特にケトン系溶剤が好ましい。二種類以上の有機溶媒を併用してもよい。
【０１３６】
前記第１の光学異方性層は、前記組成物を、配向状態とし、その配向状態を固定することで、作製することができる。以下に、製造方法の一例について説明するが、この方法に限定されるものではない。
まず、液晶化合物を少なくとも含有する組成物を透明支持体の表面上（配向膜を有する場合は配向膜表面）に塗布する。所望により加熱等して、所望の配向状態で配向させる。次に、重合反応等を進行させて、その状態を固定して、第１の光学異方性層を形成する。この方法に用いられる前記組成物に添加可能な添加剤の例としては、前記した空気界面配向制御剤、ハジキ防止剤、重合開始剤、重合性モノマー等が挙げられる。
【０１３７】
塗布は、公知の方法（例えば、ワイヤーバーコーティング法、押し出しコーティング法、ダイレクトグラビアコーティング法、リバースグラビアコーティング法、ダイコーティング法）により行うことができる。
【０１３８】
均一に配向した状態を実現するためには、配向膜を利用するのが好ましい。配向膜は、ポリマー膜（例えば、ポリビニルアルコール膜及びイミド膜等）の表面をラビング処理することで形成されるものが好ましい。本発明に利用するのに好ましい配向膜の例には、特開２００６−２７６２０３号公報の［０１３０］〜［０１７５］に記載のあるアクリル酸コポリマー又はメタクリル酸コポリマーの配向膜が含まれる。当該配向膜を利用すると、液晶化合物のゆらぎを抑制でき高コントラスト化が達成できるので好ましい。
【０１３９】
次に、配向状態を固定するために、重合を実施するのが好ましい。前記組成物中に光重合開始剤を含有させ、光照射により重合を開始するのが好ましい。光照射には、紫外線を用いることが好ましい。照射エネルギーは、１０ｍＪ／ｃｍ2〜５０Ｊ／ｃｍ2であることが好ましく、５０ｍＪ／ｃｍ2〜８００ｍＪ／ｃｍ2であることがさらに好ましい。光重合反応を促進するため、加熱条件下で光照射を実施してもよい。また、雰囲気の酸素濃度は重合度に関与するため、空気中で所望の重合度に達しない場合には、窒素置換等の方法により酸素濃度を低下させることが好ましい。好ましい酸素濃度としては、１０％以下が好ましく、７％以下がさらに好ましく、３％以下がよりさらに好ましい。
【０１４０】
本発明で配向状態が固定化された状態とは、その配向が保持された状態が最も典型的、且つ好ましい態様ではあるが、それだけには限定されず、具体的には、通常０℃〜５０℃、より過酷な条件下では−３０℃〜７０℃の温度範囲において、該固定化された組成物に流動性が無く、また外場や外力によって配向形態に変化を生じさせることなく、固定化された配向形態を安定に保ち続けることができる状態を指すものである。なお、配向状態が最終的に固定化され光学異方性層が形成された際に、前記組成物はもはや液晶性を示す必要はない。例えば、結果的に熱、光等による反応により重合又は架橋反応が進行し、高分子量化して、液晶性化合物が液晶性を失ってもよい。
【０１４１】
この様にして、第１の光学異方性層を形成することができる。但し、光学異方性層の形成方法については上記方法に限定されるものではない。例えば、転写材料を用いて転写により形成することもできる。
【０１４２】
第２の光学異方性層は、ポリマーフィルムからなる。前記第２の光学異方性層は、透明ポリマーフィルムからなるのが好ましく、具体的には、光透過率が８０％以上の透明なポリマーフィルムが好ましい。ポリマーの具体例として、セルロースアシレート類（例えば、セルロースジアセテート、セルローストリアセテート）、ノルボルネン系ポリマー、ポリ（メタ）アクリレートエステル類のフィルムなどを挙げることができ、多くの市販のポリマーを好適に用いることが可能である。このうち、光学性能の観点からセルロースアシレート類が好ましく、セルロースの低級脂肪酸エステルがさらに好ましい。低級脂肪酸とは、炭素原子数が６以下脂肪酸で、炭素原子数は、２（セルロースアセテート）、３（セルロースプロピオネート）または４（セルロースブチレート）であることが好ましい。セルローストリアセテートが特に好ましい。セルロースアセテートプロピオネートやセルロースアセテートブチレートのような混合脂肪酸エステルを用いてもよい。なお、セルロースアシレートフィルムは、ソルベントキャスト法で作製することが好ましい。また、従来知られているポリカーボネートやポリスルホンのような複屈折の発現しやすいポリマーであっても国際公開ＷＯ００／２６７０５号パンフレットに記載の分子の修飾により該発現性を低下させたものも使用できる。
【０１４３】
中でも、第２の光学異方性層はセルロースアシレートフィルムであるのが好ましい。セルロースアシレートフィルムとは、上記セルロースアセテート類を主成分（５０質量％以上）として含むフィルムをいう。溶液製膜法で製膜することにより、さらに所望により延伸処理を施すことにより、上記式（１）及び（２）を満足するセルロースアシレートフィルムを容易に製造することができる。
本発明に係る第２の光学異方性層として利用可能なセルロースアシレートフィルムの製造方法の一例は、以下の通りである。
アシル置換度２．３〜３．０のセルロースアシレート（好ましくは、セルロースアセテート）、Ｒｅ上昇剤（例えば、トリアジン骨格の化合物）、及び可塑剤（例えば、トリフェニルホスフェート及びビフェニルジフェニルホスフェート等）を含有する溶液を、ドラム上に流延して製膜し、残留溶媒量が６０〜８０％の状態でドラムから剥ぎ取り、両端をピンテーターに固定した状態で搬送方向の延伸率が１１３〜１３０％となるように、搬送しつつ６５〜９５℃で乾燥し、残留溶剤量が５〜２０％となった状態で、温度１００〜１５０℃で乾燥して、厚み３０〜１００μｍのセルロースアシレートフィルムを得る。この様にして、上記式（１）及び（２）を満足する光学特性を示すセルロースアシレートフィルムを作製することができる。
また、Ｒｅ上昇剤を含有する内層用ドープ、及びＲｅ上昇剤を含有しない以外は同一組成の外層用ドープをそれぞれ準備し、三層共流延ダイから、下から順次、外層用ドープ、内層用ドープ、及び外層用ドープを共流延させて、上記と同様に処理することでも、上記式（１）及び（２）を満足する光学特性を示すセルロースアシレートフィルムを作製することができる。
【０１４４】
前記光学補償フィルムと直線偏光膜（本明細書において「偏光膜」というときは「直線偏光膜」を意味するものとする）を積層することによって楕円偏光板（本明細書において「楕円偏光板」の用語は、通常通り「円偏光板」も含む意味で用いるものとする）を作製することができる。
前記偏光膜には、ヨウ素系偏光膜、二色性染料を用いる染料系偏光膜やポリエン系偏光膜がある。ヨウ素系偏光膜および染料系偏光膜は、一般にポリビニルアルコール系フィルムを用いて製造する。偏光膜の偏光軸は、フィルムの延伸方向に垂直な方向に相当する。
なお、偏光膜の光学補償フィルムを配置しない側の面にも、透明保護フィルムを配置するのが好ましい。好ましくはセルロースアシレートフィルム、より好ましくはトリアセチルセルロースフィルムである。市販されている汎用品を用いることができる。透明保護膜の厚さは、２０〜５００μｍであることが好ましく、５０〜２００μｍであることがさらに好ましい。
【実施例】
【０１４５】
以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、試薬、物質量とその割合、操作等は本発明の趣旨から逸脱しない限り適宜変更することができる。従って、本発明の範囲は以下の具体例に制限されるものではない。
【０１４６】
１．比較例
図１及び図２と同一の構成の時分割方式３Ｄ液晶ディスプレイを、以下の方法で作製した。
（１）ポリマー支持体の作製
下記の組成物をミキシングタンクに投入し、３０℃に加熱しながら攪拌して、各成分を溶解し、セルロースアセテート溶液を調製した。
────────────────────────────────────
セルロースアセテート溶液組成（質量部）        内層          外層
────────────────────────────────────
酢化度６０．９％のセルロースアセテート      １００          １００
トリフェニルホスフェート（可塑剤）          ７．８          ７．８
ビフェニルジフェニルホスフェート（可塑剤）  ３．９          ３．９
メチレンクロライド（第１溶媒）              ２９３          ３１４
メタノール（第２溶媒）                        ７１            ７６
１−ブタノール（第３溶媒）                  １．５          １．６
シリカ微粒子（ＡＥＲＯＳＩＬ  Ｒ９７２、日本アエロジル（株）製）
０          ０．８
下記レターデーション上昇剤                  １．７              ０
────────────────────────────────────
【０１４７】
【化４７】
2011209518.tif 000050
【０１４８】
得られた内層用ドープおよび外層用ドープを、三層共流延ダイを用いて、０℃に冷却したドラム上に流延した。残留溶剤量が７０質量％のフィルムをドラムから剥ぎ取り、両端をピンテンターにて固定して搬送方向のドロー比を１１０％として搬送しながら８０℃で乾燥させ、残留溶剤量が１０％となったところで、１１０℃で乾燥させた。その後、１４０℃の温度で３０分乾燥し、残留溶剤が０．３質量％のセルロースアセテートフィルム（厚み８０μｍ（外層：３μｍ、内層：７４μｍ、外層：３μｍ））を製造した。作製したセルロースアセテートフィルムのＲｅは８ｎｍ、Ｒｔｈは９０ｎｍであった。
【０１４９】
作製したセルロースアセテートを２．０Ｎの水酸化カリウム溶液（２５℃）に２分間浸漬した後、硫酸で中和し、純水で水洗、乾燥した。このＰＫ−１の表面エネルギーを接触角法により求めたところ、６３ｍＮ／ｍであった。
【０１５０】
（２）配向膜の作製
このセルロースアセテートフィルム上に、下記の組成の塗布液を＃１６のワイヤーバーコーターで２８ｍＬ／ｍ2塗布した。６０℃の温風で６０秒、さらに９０℃の温風で１５０秒乾燥した。形成された膜表面に、ラビングロールで搬送方向に平行な方向に５００回転／分で回転させてラビング処理を行い、配向膜を作製した。
────────────────────────────────────
（配向膜塗布液組成）
────────────────────────────────────
下記の変性ポリビニルアルコール                    ２０質量部
水                                              ３６０質量部
メタノール                                      １２０質量部
グルタルアルデヒド（架橋剤）                    １．０質量部
────────────────────────────────────
【０１５１】
【化４８】
2011209518.tif 000051
【０１５２】
（３）  光学異方性層の作製
下記の組成の塗布液を調製した。
（光学異方性層の塗布液組成）
下記の組成物を、９８質量部のメチルエチルケトンに溶解して塗布液を調製した。
────────────────────────────────────
下記のディスコティック液晶性化合物（１）              ４１．０１質量部
エチレンオキサイド変成トリメチロールプロパントリアクリレート
（Ｖ＃３６０、大阪有機化学（株）製                        ４．０６質量部
セルロースアセテートブチレート
（ＣＡＢ５５１−０．２、イーストマンケミカル社製）        ０．３４質量部
セルロースアセテートブチレート
（ＣＡＢ５３１−１、イーストマンケミカル社製）            ０．１１質量部
下記フルオロ脂肪族基含有ポリマー１                      ０．１３質量部
下記フルオロ脂肪族基含有ポリマー２                      ０．０３質量部
光重合開始剤（イルガキュアー９０７、チバガイギー社製）  １．３５質量部
増感剤（カヤキュアーＤＥＴＸ、日本化薬（株）製）        ０．４５質量部
────────────────────────────────────
【０１５３】
【化４９】
2011209518.tif 000052
【０１５４】
【化５０】
2011209518.tif 000053
【０１５５】
【化５１】
2011209518.tif 000054
【０１５６】
上記塗布液を、＃３．２のワイヤーバーを用いて、３０ｍ／分で搬送されている上記ロールフィルムの配向膜面に連続的に塗布した。室温から１００℃に連続的に加温する工程で、溶媒を乾燥させ、その後、１３５℃の乾燥ゾーンで、ディスコティック液晶化合物層にあたる膜面風速がフィルム搬送方向に平行に１．５ｍ／ｓｅｃとなるようにし、約９０秒間加熱し、ディスコティック液晶化合物を配向させた。次に、８０℃の乾燥ゾーンに搬送させて、フィルムの表面温度が約１００℃の状態で、紫外線照射装置（紫外線ランプ：出力１６０Ｗ／ｃｍ、発光長１．６ｍ）により、照度６００ｍＷの紫外線を４秒間照射し、架橋反応を進行させ、ディスコティック液晶化合物をその配向に固定した。その後、室温まで放冷し、円筒状に巻き取ってロール状の形態にした。
この様にして、光学補償フィルムを作製した。
【０１５７】
光学補償フィルムを構成している光学異方性層、及びセルロースアセテートフィルムの光学特性を下記表にまとめた。下記表中に示す通り、上記で作製したセルロースアセテートフィルムは、上記式（２）を満足せず、即ち、第２の光学異方性層に要求される特性を満足していなかった。
【０１５８】
（４）  偏光板の作製
厚さ８０μｍのポリビニルアルコール（ＰＶＡ）フィルムを、ヨウ素濃度０．０５質量％のヨウ素水溶液中に３０℃で６０秒浸漬して染色し、次いでホウ酸濃度４質量％濃度のホウ酸水溶液中に６０秒浸漬している間に元の長さの５倍に縦延伸した後、５０℃で４分間乾燥させて、厚さ２０μｍの偏光子を得た。
光学補償フィルムを１．５モル／Ｌで５５℃の水酸化ナトリウム水溶液中に浸漬した後、水で十分に水酸化ナトリウムを洗い流した。その後、０．００５モル／Ｌで３５℃の希硫酸水溶液に１分間浸漬した後、水に浸漬し希硫酸水溶液を十分に洗い流した。最後に試料を１２０℃で十分に乾燥させた。
前記のように鹸化処理を行った光学補償フィルムを、同じく鹸化処理を行った市販のセルロースアシレートフィルムと組合せて前記の偏光子を挟むようにポリビニルアルコール系接着剤を用いて貼り合せ偏光板を得た。ここで市販のセルロースアシレートフィルムとしてはフジタックＴＦ８０ＵＬ（富士フイルム（株）製）を用いた。このとき、偏光子および偏光子両側の保護膜はロール形態で作製されているため各ロールフィルムの長手方向が平行となっており連続的に貼り合わされる。従って光学補償フィルムロール長手方向（セルロースアシレートフィルムの流延方向）と偏光子吸収軸とは平行な方向となった。
【０１５９】
（５）時分割方式３Ｄ液晶ディスプレイの作製と評価
作製した偏光板を、ＴＮモード液晶セルの上下面にそれぞれ貼り合せ、図１及び図２に示す構成の時分割方式３Ｄ液晶ディスプレイを作製した。ＴＮモード液晶セルとしては、セルギャップが４μｍの市販品のＴＮモード液晶セルを使用した。
この液晶ディスプレイに、立体視用の画像信号が入力された画像処理部において処理された、左眼用画像信号と右眼用画像信号とが、表示用モニタ駆動回路に送られ、表示用液晶モニタの各々の画素部に、左眼用画像信号と右眼用画像信号とがフィールド毎に交互に割り当てられ、時間順次で左眼用画像と右眼用画像とを、同一画面上に交互に表示した。この画像表示信号に同期させて、液晶シャッターメガネの左眼及び右眼の透過率をＯＮ／ＯＦＦさせて、立体画像を観察し、以下の方法及び基準で評価した。
【０１６０】
（５）−１疲労感の評価（官能評価）
立体画像観察時の疲労感を下記の基準で評価した。
疲労感大：立体像に違和感があり、疲労感が大きい。
疲労感中：多少の違和感があり。
疲労感小：自然な立体表示で疲労感がほぼない
【０１６１】
（５）−２  正面ＣＲ
表示面に対して法線方向（正面）の黒表示時に対する白表示時のコントラスト比を、輝度計（BM-5A、トプコン社製）を用いた測定値から算出した。
（５）−３  上下左右方向のコントラスト視野角
輝度計（ＥＺ−Ｃｏｎｔｒａｓｔ１６０Ｄ、ＥＬＤＩＭ社製）を用いて、種々の方向の白輝度及び黒輝度を測定し、その測定値から、コントラスト比が１０以上となる角度を、コントラスト視野角として算出した。
【０１６２】
結果を下記表に記載する。なお、左右視野角における１°当たりのコントラスト変化の最大量、及び左右視野角における１°当たりの色味変化Δｕ’ｖ’の最大値についても、それぞれ、以下の方法で測定した。結果を下記表にあわせて示す。
左右視野角における１°当たりのコントラスト変化の最大量：
輝度計（ＢＭ−５Ａ、トプコン社製）を用いて、表示面に対して法線方向からディスプレイの水平方向に−８０°から＋８０°まで０．５°刻みで角度を変えて黒表示時に対する白表示時のコントラスト比を測定した。測定した左右視野角に対するコントラスト比において、１°当りのコントラスト変化が最大となる値を算出した。
左右視野角における１°当たりの色味変化Δｕ’ｖ’の最大値：
輝度計（ＢＭ−５Ａ、トプコン社製）を用いて、表示面に対して法線方向からディスプレイの水平方向に−８０°から＋８０°まで０．５°刻みで角度を変えて、黒表示から白表示までの正面輝度を８等分した８階調において、色味ｕ’ｖ’を測定した。測定した左右視野角に対する色味ｕ’ｖ’において、１°当りの色味変化（Δｕ’ｖ’）が最大となる値を算出した。
【０１６３】
２．  実施例１
比較例１において、セルロースアセテート溶液組成のレターデーション上昇剤の添加量を０．２質量部にし、搬送方向のドロー比を１２０％にした以外は、比較例１と同様にして光学補償フィルムを作製した。作製したセルロースアセテートフィルムは、上記式（１）及び（２）を満足し、即ち第２の光学異方性層として要求される光学特性を満足していた。
この光学補償フィルムを用いた以外は、比較例１と同様にして、時分割方式３Ｄ液晶表示ディスプレイを作製し、上記と同様にして評価した。結果を下記表に示す。
【０１６４】
３．  比較例２
比較例１において、セルギャップが２μｍのＴＮモード液晶セルを用いた以外は、比較例１と同様にして、時分割方式３Ｄ液晶表示ディスプレイを作製し、上記と同様にして評価した。結果を下記表に示す。
【０１６５】
４．  比較例３
上記実施例１において、セルロースアセテートフィルム作製時に搬送方向のドロー比をＲｅが０ｎｍになるように調整した以外は、実施例１と同様にして、光学補償フィルムを作製した。作製したセルロースアセテートフィルムは、上記（２）を満足せず、即ち、第２の光学異方性層に要求される光学特性を満足していなかった。
この光学補償フィルムを用いた以外は、比較例１と同様にして、時分割方式３Ｄ液晶表示ディスプレイを作製し、上記と同様にして評価した。結果を下記表に示す。
【０１６６】
５．  実施例２
実施例１において、光学異方性層の塗布液組成の、メチルエチルケトンの量を１５７質量部にし、＃２．７のワイヤーバーを使用した以外は、実施例１と同様にして、光学補償フィルムを作製した。形成した光学異方性層は、上記式（３）を満足していた。
この光学補償フィルムを用いた以外は、比較例１と同様にして、時分割方式３Ｄ液晶表示ディスプレイを作製し、上記と同様にして評価した。結果を下記表に示す。
【０１６７】
６．  実施例３
実施例２において、作製されるセルロースアセテートフィルムのＲｔｈが、３８ｎｍになるように、セルロースアセテート溶液組成のレターデーション上昇剤の添加量を調整した以外は、実施例２と同様にして光学補償フィルムを作製した。作製したセルロースアセテートフィルムは、上記式（１）及び（２）を満足し、即ち第２の光学異方性層として要求される光学特性を満足し；及び光学異方性層は、上記式（３）を満足していた。
この光学補償フィルムを用いた以外は、比較例１と同様にして、時分割方式３Ｄ液晶表示ディスプレイを作製し、上記と同様にして評価した。結果を下記表に示す。
【０１６８】
７．  実施例４
実施例２において、作製されるセルロースアセテートフィルムのＲｔｈが３０ｎｍになるように、セルロースアセテート溶液組成のレターデーション上昇剤の添加量を調整した以外は、実施例２と同様にして光学補償フィルムを作製した。作製したセルロースアセテートフィルムは、上記式（１）及び（２）を満足し、即ち第２の光学異方性層として要求される光学特性を満足し；及び光学異方性層は、上記式（３）を満足していた。
この光学補償フィルムを用いた以外は、比較例１と同様にして、時分割方式３Ｄ液晶表示ディスプレイを作製し、上記と同様にして評価した。結果を下記表に示す。
【０１６９】
８．  実施例５
実施例２において、作製されるセルロースアセテートフィルムのＲｔｈが５０ｎｍになるように、セルロースアセテート溶液組成のレターデーション上昇剤の添加量を調整した以外は、実施例２と同様にして光学補償フィルムを作製した。作製したセルロースアセテートフィルムは、上記式（１）及び（２）を満足し、即ち第２の光学異方性層として要求される光学特性を満足し；及び光学異方性層は、上記式（３）を満足していた。
この光学補償フィルムを用いた以外は、比較例１と同様にして、時分割方式３Ｄ液晶表示ディスプレイを作製し、上記と同様にして評価した。結果を下記表に示す。
【０１７０】
９．  実施例６
実施例２において、セルギャップが２．５μｍのＴＮモード液晶セルを用いた以外は、実施例２と同様にして、時分割方式３Ｄ液晶表示ディスプレイを作製し、上記と同様にして評価した。結果を下記表に示す。
【０１７１】
１０．  実施例７
実施例２において、セルギャップが１．５μｍのＴＮモード液晶セルを用いた以外は、実施例２と同様にして、時分割方式３Ｄ液晶表示ディスプレイを作製し、上記と同様にして評価した。結果を下記表に示す。
【０１７２】
１１．  実施例８
実施例２と同様にしてセルロースアセテートフィルムを作製し、鹸化処理を行い、この鹸化処理面に、以下の方法で、光学異方性層を作製した。
（１）  配向膜の作製
このセルロースアセテートフィルム上に、下記の組成の塗布液を＃１６のワイヤーバーコーターで２８ｍＬ／ｍ2塗布した。６０℃の温風で６０秒、さらに９０℃の温風で１５０秒乾燥した。形成された膜の表面に、ラビングロールで搬送方向に平行な方向に５００回転／分で回転させてラビング処理を行った。
（配向膜塗布液組成）
下記の配向膜化合物                                １０質量部
水                                              １８３質量部
メタノール                                        ７８質量部
トリエチルアミン                                ０．５質量部
下記の重合開始剤                                ０．９質量部
【０１７３】
【化５２】
2011209518.tif 000055
【０１７４】
【化５３】
2011209518.tif 000056
【０１７５】
（２）光学異方性層の作製
下記組成の塗布液を調製した。
下記の組成物を、１２３質量部のメチルエチルケトンに溶解して塗布液を調製した。
────────────────────────────────────
下記のディスコティック液晶性化合物（２）                ３０．０質量部
下記フルオロ脂肪族基含有ポリマー３                        ０．９質量部
光重合開始剤（イルガキュアー９０７、チバガイギー社製）    ０．３質量部
増感剤（カヤキュアーＤＥＴＸ、日本化薬（株）製）          ０．３質量部
────────────────────────────────────
【０１７６】
【化５４】
2011209518.tif 000057
【０１７７】
【化５５】
2011209518.tif 000058
【０１７８】
なお、上記ディスコティック液晶性化合物（２）は、以下のスキームに従って合成した。
【０１７９】
【化５６】
2011209518.tif 000059
【０１８０】
イソフタロニトリル（５．１２ｇ）にＮＭＰ（２０ｍＬ）を加え、４０℃で５０％ヒドロキシルアミン（２．４２ｇ）を滴下した。５０℃で４時間攪拌後、無水コハク酸（４．４１ｇ）を分割添加し、その後１２０℃に加熱し５時間攪拌した。冷却後、酢酸エチル１００ｍＬを加え、水で洗浄後、炭酸カリウム（５．５６ｇ）を溶解した水で抽出を行い水層を取り出した。この水層に塩酸を加え中和後、酢酸エチル１００ｍＬを加え抽出を行い、酢酸エチル層を水で洗浄、乾燥、濃縮することで（２）−Ａを含む混合物の固体約６．８ｇ得た。
１，４−ブタンジオール（２８．４ｇ）にトルエン（３２ｍＬ）および炭酸水素ナトリウム（１２．８ｇ）を加え、氷冷下で３−クロロプロピオン酸クロリド（１６．０ｇ）を滴下した。２５℃で３時間攪拌後、水で３回洗浄を行い、乾燥、濃縮することで（２）−Ｃを含む混合物を約１６．１ｇ得た。
（２）−Ａを含む混合物（５．２ｇ）にトルエン（１０ｍＬ）とＤＭＦ（１０ｍｇ）および塩化チオニル（２．６ｍＬ）を加え５０℃で２時間攪拌した。冷却後、過剰の塩化チオニルとトルエンを留去することで、（２）−Ｂを含む混合物を得た。この（２）−Ｂを含む混合物に酢酸エチル（１００ｍＬ）および（２）−Ｃを含む混合物８．４ｇを加え、氷冷下でジイソプロピルエチルアミン（５．３ｍＬ）を滴下した。２５℃で１時間攪拌後、希塩酸、飽和食塩水で洗浄し、乾燥、濃縮することで（２）−Ｄを含む混合物を得た。この混合物をカラムクロマトグラフィーで精製を行うことで、（２）−Ｄを４．８９ｇ得た。
（２）−Ｄ（４．８９ｇ）にメタノール（２０ｍＬ）を加え、４０℃で５０％ヒドロキシルアミン（０．９５ｇ）を滴下した。４時間攪拌後、酢酸エチル１００ｍＬを加え、飽和食塩水で洗浄し、酢酸エチル層を得た。この酢酸エチル層をカラムクロマトグラフィーで精製を行うことで、（２）−Ｅを４．６３ｇ（収率８８％）得た。
（２）−Ｅ（４．６３ｇ）に酢酸エチル（７０ｍＬ）および炭酸水素ナトリウム（１．０６ｇ）を溶解した水７０ｍＬを加え、氷冷下でトリメシン酸クロリド（０．９１ｇ）のトルエン（５ｍＬ）溶液を滴下した。室温で３時間攪拌後、ヘキサン（２００ｍＬ）を加え析出した結晶を濾取した。得られた結晶にＮＭＰ（２０ｍＬ）およびトルエン（２０ｍＬ）を加え、供沸脱水条件で２時間攪拌した。冷却後、トルエンを留去し、アセトニトリル（２０ｍｌ）およびトリエチルアミン（３．０ｍＬ）を加え、６０℃で２時間攪拌した。冷却後、酢酸エチル（１００ｍＬ）を加え、希塩酸、飽和食塩水で洗浄し、乾燥、濃縮することで、粗結晶を得、更にカラムクロマトグラフィーで精製を行うことで、ディスコテッィク液晶化合物（２）を３．８ｇ（収率８５％）得た。同定は1Ｈ−ＮＭＲで行った。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）  δ：１．７０〜１．８０（１２Ｈ、ｍ）、３．００（６Ｈ、ｔ）、３．３２（６Ｈ、ｔ）、４．１０〜４．２０（１２Ｈ、ｍ）、５．８２（３Ｈ、ｄ）、６．１２（３Ｈ、ｄｄ）、６．４０（３Ｈ、ｄ）、７．６８（３Ｈ、ｔ）、８．２５（３Ｈ、ｄ）、８．４０（３Ｈ、ｄ）、８．９３（３Ｈ、ｓ）、９．２７（３Ｈ、ｓ）。
【０１８１】
得られたディスコテッィク液晶化合物（２）の相転移温度を偏光顕微鏡によるテクスチャー観察によって行ったところ、温度を上げていき７０℃付近で結晶相からディスコティックネマチック液晶相に変わり、１４１℃を超えると等方性液体相に変わった。すなわち、ディスコテッィク液晶化合物（２）は７０℃から１４１℃の間でディスコティックネマチック液晶相を呈することが分かった。
【０１８２】
上記塗布液を、＃２．０のワイヤーバーを用いて、３０ｍ／分で搬送されている上記ロールフィルムの配向膜面に連続的に塗布した。室温から１００℃に連続的に加温する工程で、溶媒を乾燥させ、その後、１２５℃の乾燥ゾーンで、塗膜にあたる膜面風速がフィルム搬送方向に平行に１．５ｍ／ｓｅｃとなるようにし、約９０秒間加熱し、ディスコティック液晶化合物を配向させた。次に、８０℃の乾燥ゾーンに搬送させて、フィルムの表面温度が約１００℃の状態で、紫外線照射装置（紫外線ランプ：出力１６０Ｗ／ｃｍ、発光長１．６ｍ）により、照度６００ｍＷの紫外線を４秒間照射し、架橋反応を進行させ、ディスコティック液晶化合物をその配向に固定した。その後、室温まで放冷し、円筒状に巻き取ってロール状の形態にした。
【０１８３】
光学補償フィルムを構成している光学異方性層、及びセルロースアセテートフィルムの光学特性を下記表にまとめた。下記表中に示す通り、支持体として用いたセルロースアセテートフィルムは、上記式（１）及び（２）を満足し、即ち、第２の光学異方性層に要求される特性を満足し；並びに光学異方性層は、上記式（３）及び（４）を満足していた。
この光学補償フィルムを用いた以外は、比較例１と同様にして、時分割方式３Ｄ液晶表示ディスプレイを作製し、上記と同様にして評価した。結果を下記表に示す。
【０１８４】
１２．  実施例９
実施例２において、厚みが６０μｍおよび４０μｍになるようにして、セルロースアセテートフィルムをそれぞれ作製した。作製されるセルロースアセテートフィルムのＲｅ及びＲｔｈは、実施例２で作製したセルロースアセテートフィルムと同等になるよう、レターデーション上昇剤の添加量、および搬送方向のドロー比を調整した。それぞれのセルロースアセテートフィルムを用いた以外は、実施例２と同様にして光学補償フィルムをそれぞれ作製した。
それぞれの光学補償フィルムを用いた以外は、比較例１と同様にして、時分割方式３Ｄ液晶表示ディスプレイをそれぞれ作製し、上記と同様にして評価した。その結果、実施例２と同等の性能が得られた。
【表１】
2011209518.tif 000060
【符号の説明】
【０１８５】
１０    ３Ｄ液晶ディスプレイ
１２    液晶シャッターメガネ
１４ａ  左眼液晶シャッター
１４ｂ  右眼液晶シャッター
１６    同期回路
２０    液晶セル
２２ａ、２２ｂ  セル基板
２４    液晶層
２６ａ、２６ｂ  第１の光学異方性層
２８ａ、２８ｂ  第２の光学異方性層
３０ａ、３０ｂ  光学補償フィルム
３２ａ、３２ｂ  偏光子
３４ａ、３４ｂ  楕円偏光板
【図１】
2011209518.tif 000065
【図２】
2011209518.tif 000066