(57)【要約】      （修正有）【課題】アシルアミノ酸のジエステルのような皮膚親和性の高い過脂成分や、カチオン性高分子等の皮膚保湿性に優れる成分を含有しながら、優れた泡立ち性を呈する水性洗浄料を提供。【解決手段】１）カチオン性高分子を含有し、２）石けんを形成すべき脂肪酸を３０〜６０質量％含有し、３）該脂肪酸の構成として全脂肪酸量に対してＣ１４及びＣ１６の脂肪酸の含有率が６０〜１００質量％であり、４）中和率が６５〜９０％である水性洗浄料。更に前記脂肪酸石けんはカリウム石けんであることが好ましく、また、更に、Ｎ−アシル酸性アミノ酸のジエステルを含有することも好ましいクリーム状の水性洗浄料。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
１）カチオン性高分子を含有するクリーム状の水性洗浄料において、２）石けんを形成すべき脂肪酸を３０〜６０質量％含有し、３）該脂肪酸の構成として全脂肪酸量に対してＣ１４及びＣ１６の脂肪酸の含有率が６０〜１００質量％であり、４）中和率が６５〜９０％であることを特徴とする水性洗浄料。
【請求項２】
前記脂肪酸石けんはカリウム石けんであることを特徴とする、請求項１に記載の水性洗浄料。
【請求項３】
更に、Ｎ−アシル酸性アミノ酸のジエステルを含有することを特徴とする、請求項１又は２に記載の水性洗浄料。
【請求項４】
更に、ＡＧＥｓ（アドバンスド・グリケーション・エンドプロダクツ）分解剤を含有することを特徴とする、請求項１〜３何れか１項に記載の水性洗浄料。
【請求項５】
前記ＡＧＥｓ分解剤は、マメ科レンゲソウのエキスであることを特徴とする、請求項４に記載の水性洗浄料。
【請求項６】
ＡＧＥｓ（アドバンスド・グリケーション・エンドプロダクツ）分解剤を含有することを特徴とする、水性洗浄料。
【請求項７】
前記ＡＧＥｓ分解剤は、マメ科レンゲソウのエキスであることを特徴とする、請求項６に記載の水性洗浄料。
【請求項８】
更に、Ｎ−アシル酸性アミノ酸のジエステルを含有することを特徴とする、請求項６又は７に記載の水性洗浄料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、化粧料に関し、更に詳細には、水性洗浄料として好適な化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
化粧料における洗浄料は大きく分けると、油性洗浄料と水性洗浄料に大別でき、このうち水性洗浄料は更に、脂肪酸のナトリウム石けんやアシルアミノ酸塩を洗浄成分とする固形石けん、脂肪酸の有機アミン石けんや両性界面活性剤などを洗浄成分とする、液状の洗浄料、及び、脂肪酸のカリウム石けんを洗浄成分とするクリーム状洗浄料に分類できる。これらの内、クリーム状洗浄料は、泡立て機能に優れ、こしの強い、空気含有率の高い泡を容易に立てられることから、洗浄において特に肌をいたわるべきシチュエーションで用いられる洗浄料には好適に適用される。これは、泡の界面張力を利用して洗浄することにより、皮膚における界面活性剤の残存量を低減でき、界面活性剤の残存に起因する皮膚炎の発症を抑制できるからである（例えば、特許文献１、非特許文献１を参照）。従って、洗浄料においては、こしの強い、空気内包率の高い、良質の泡を生成させやすくする技術の開発が望まれていたと言える。
【０００３】
一方、水性洗浄過程において、皮膚に対して好ましい作用を及ぼさせる技術としては、アシルアミノ酸のジエステルのような皮膚親和性の高い過脂成分を作用させる方法（例えば、特許文献２を参照）、カチオン性高分子を利用する方法などが存する（例えば、特許文献３を参照）。しかしながら、この様な成分の添加は、皮膚の保湿能を向上させることはできても、泡立ちの良さを阻害し、その効果を著しく減じる場合が少なくなかった。特許文献３の技術では、泡立ち性に優れる剤形に、カチオン性高分子を配合して漸く通常の使用が可能な製剤となることを示している。従って、かかる技術においては、アシルアミノ酸のジエステルのような皮膚親和性の高い過脂成分と、カチオン性高分子とを共に配合して、通常使用に耐えうる製剤とすることはできない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００８−３０３１８３号公報
【特許文献２】特開２００１−７２５４６号公報
【特許文献３】特開２００７−１７７１６４号公報
【非特許文献】
【０００５】
【非特許文献１】van Ruissen F. et.al. , J Invest Dermatol. 1998 ;110(4):358-63
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、この様な状況下為されたものであり、アシルアミノ酸のジエステルのような皮膚親和性の高い過脂成分や、カチオン性高分子等の皮膚保湿性に優れる成分を含有しながら、優れた泡立ち性を呈する水性洗浄料を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
この様な状況に鑑みて、本発明者らは、アシルアミノ酸のジエステルのような皮膚親和性の高い過脂成分や、カチオン性高分子等の皮膚保湿性に優れる成分を含有しながら、優れた泡立ち性を呈する水性洗浄料を求めて、鋭意研究努力を重ねた結果、石けんを形成すべき脂肪酸を３０〜６０質量％含有し、該脂肪酸の構成として全脂肪酸量に対してＣ１４及びＣ１６の脂肪酸の含有率が６０〜１００質量％であり、中和率が６５〜９０％である組成物を基剤とすることにより、そのような技術の具現化がなし得ることを見出し、発明を完成させるに至った。即ち、本発明は以下に示すとおりである。
（１）１）カチオン性高分子を含有するクリーム状の水性洗浄料において、２）石けんを形成すべき脂肪酸を３０〜６０質量％含有し、３）該脂肪酸の構成として全脂肪酸量に対してＣ１４及びＣ１６の脂肪酸の含有率が６０〜１００質量％であり、４）中和率が６５〜９０％であることを特徴とする水性洗浄料。
（２）前記脂肪酸石けんはカリウム石けんであることを特徴とする、（１）に記載の水性洗浄料。
（３）更に、Ｎ−アシル酸性アミノ酸のジエステルを含有することを特徴とする、（１）又は（２）に記載の水性洗浄料。
（４）更に、ＡＧＥｓ（アドバンスド・グリケーション・エンドプロダクツ）分解剤を含有することを特徴とする、（１）〜（３）何れか１項に記載の水性洗浄料。
（５）前記ＡＧＥｓ分解剤は、マメ科レンゲソウのエキスであることを特徴とする、（４）に記載の水性洗浄料。
（６）ＡＧＥｓ（アドバンスド・グリケーション・エンドプロダクツ）分解剤を含有することを特徴とする、水性洗浄料。
（７）前記ＡＧＥｓ分解剤は、マメ科レンゲソウのエキスであることを特徴とする、（６）に記載の水性洗浄料。
（８）更に、Ｎ−アシル酸性アミノ酸のジエステルを含有することを特徴とする、（６）又は（７）に記載の水性洗浄料。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、アシルアミノ酸のジエステルのような皮膚親和性の高い過脂成分や、カチオン性高分子等の皮膚保湿性に優れる成分を含有しながら、優れた泡立ち性を呈する水性洗浄料を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
＜１＞本発明の水性洗浄料の基剤
本発明の水性洗浄料は、１）石けんを形成すべき脂肪酸を３０〜６０質量％、より好ましくは、３５〜５５質量％含有し、２）該脂肪酸の構成として全脂肪酸量に対してＣ１４、即ち、ミリスチン酸及びＣ１６の脂肪酸、即ち、パルミチン酸の含有率が６０〜１００質量％、より好ましくは６５〜８５％であり、３）中和率が６５〜９０％、より好ましくは６７〜８５％であることを特徴とする。残りの脂肪酸としては、オレイン酸の含有量を全脂肪酸の２５質量％以下に抑えることが、刺激の発現可能性を著しく低減するので好ましい。このような石鹸の形成に用いられる対イオンはカリウムイオンが好ましく、このような構成を採用することにより、石鹸と親和性を有し、石鹸の界面活性能を低下せしめる成分、例えば、アシルアミノ酸のジエステルのような皮膚親和性の高い過脂成分や、カチオン性高分子等の皮膚保湿成分を含有せしめても、その泡沫形成性には、含有しない場合との差異が存しない。カリウムイオンの１〜３割程度を他のカチオン、例えばナトリウムイオン、アルギニン残基、アシルグルタミン酸残基などに置換し複合石けんとすることも可能である。
【００１０】
本発明の水洗洗浄料には、前記必須構成要素以外に、通常洗浄料で使用される任意成分を含有することができる。かかる任意成分としては、例えば、マカデミアナッツ油、アボガド油、トウモロコシ油、オリーブ油、ナタネ油、ゴマ油、ヒマシ油、サフラワー油、綿実油、ホホバ油、ヤシ油、パーム油、液状ラノリン、硬化ヤシ油、硬化油、モクロウ、硬化ヒマシ油、ミツロウ、キャンデリラロウ、カルナウバロウ、イボタロウ、ラノリン、還元ラノリン、硬質ラノリン、ホホバロウ等のオイル、ワックス類、流動パラフィン、スクワラン、プリスタン、オゾケライト、パラフィン、セレシン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等の炭化水素類、セチルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、オクチルドデカノール、ミリスチルアルコール、セトステアリルアルコール等の高級アルコール等、イソオクタン酸セチル、ミリスチン酸イソプロピル、イソステアリン酸ヘキシルデシル、アジピン酸ジイソプロピル、セバチン酸ジ−２−エチルヘキシル、乳酸セチル、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリン、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタンエリトリット等の合成エステル油類、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン等の鎖状ポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサンシロキサン等の環状ポリシロキサン、アミノ変性ポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等の変性ポリシロキサン等のシリコーン油等の油剤類、脂肪酸セッケン（ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム等）、ラウリル硫酸カリウム、アルキル硫酸トリエタノールアミンエーテル等のアニオン界面活性剤類、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベンザルコニウム、ラウリルアミンオキサイド等のカチオン界面活性剤類、イミダゾリン系両性界面活性剤（２−ココイル−２−イミダゾリニウムヒドロキサイド−１−カルボキシエチロキシ２ナトリウム塩等）、ベタイン系界面活性剤（アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン等）、アシルメチルタウリン等の両性界面活性剤類、ソルビタン脂肪酸エステル類（ソルビタンモノステアレート、セスキオレイン酸ソルビタン等）、グリセリン脂肪酸類（モノステアリン酸グリセリン等）、プロピレングリコール脂肪酸エステル類（モノステアリン酸プロピレングリコール等）、硬化ヒマシ油誘導体、グリセリンアルキルエーテル、ＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル類（ＰＯＥソルビタンモノオレエート、モノステアリン酸ポリオキエチレンソルビタン等）、ＰＯＥソルビット脂肪酸エステル類（ＰＯＥ−ソルビットモノラウレート等）、ＰＯＥグリセリン脂肪酸エステル類（ＰＯＥ−グリセリンモノイソステアレート等）、ＰＯＥ脂肪酸エステル類（ポリエチレングリコールモノオレート、ＰＯＥジステアレート等）、ＰＯＥアルキルエーテル類（ＰＯＥ２−オクチルドデシルエーテル等）、ＰＯＥアルキルフェニルエーテル類（ＰＯＥノニルフェニルエーテル等）、プルロニック型類、ＰＯＥ・ＰＯＰアルキルエーテル類（ＰＯＥ・ＰＯＰ２−デシルテトラデシルエーテル等）、テトロニック類、ＰＯＥヒマシ油・硬化ヒマシ油誘導体（ＰＯＥヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油等）、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルグルコシド等の非イオン界面活性剤類、ポリエチレングリコール、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、エリスリトール、ソルビトール、キシリトール、マルチトール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ジグリセリン、イソプレングリコール、２，４−ヘキシレングリコール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−オクタンジオール等の多価アルコール類、ピロリドンカルボン酸ナトリウム、乳酸、乳酸ナトリウム等の保湿成分類、グアガム、クインスシード、カラギーナン、ガラクタン、アラビアガム、ペクチン、マンナン、デンプン、キサンタンガム、カードラン、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、コンドロイチン硫酸、デルマタン硫酸、グリコーゲン、ヘパラン硫酸、ヒアルロン酸、ヒアルロン酸ナトリウム、トラガントガム、ケラタン硫酸、コンドロイチン、ムコイチン硫酸、ヒドロキシエチルグアガム、カルボキシメチルグアガム、デキストラン、ケラト硫酸，ローカストビーンガム，サクシノグルカン，カロニン酸，キチン，キトサン、カルボキシメチルキチン、寒天、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチレングリコール、ベントナイト等の増粘剤、表面を処理されていても良い、マイカ、タルク、カオリン、合成雲母、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、無水ケイ酸（シリカ）、酸化アルミニウム、硫酸バリウム等の粉体類、表面を処理されていても良い、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、酸化コバルト、群青、紺青、酸化チタン、酸化亜鉛の無機顔料類、表面を処理されていても良い、雲母チタン、魚燐箔、オキシ塩化ビスマス等のパール剤類、レーキ化されていても良い赤色２０２号、赤色２２８号、赤色２２６号、黄色４号、青色４０４号、黄色５号、赤色５０５号、赤色２３０号、赤色２２３号、橙色２０１号、赤色２１３号、黄色２０４号、黄色２０３号、青色１号、緑色２０１号、紫色２０１号、赤色２０４号等の有機色素類、ポリエチレン末、ポリメタクリル酸メチル、ナイロン粉末、オルガノポリシロキサンエラストマー等の有機粉体類、パラアミノ安息香酸系紫外線吸収剤、アントラニル酸系紫外線吸収剤、サリチル酸系紫外線吸収剤、桂皮酸系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、糖系紫外線吸収剤、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、４−メトキシ−４’−ｔ−ブチルジベンゾイルメタン等の紫外線吸収剤類、エタノール、イソプロパノール等の低級アルコール類、ビタミンＡ又はその誘導体、ビタミンＢ6塩酸塩，ビタミンＢ6トリパルミテート，ビタミンＢ6ジオクタノエート，ビタミンＢ2又はその誘導体，ビタミンＢ12，ビタミンＢ15又はその誘導体等のビタミンＢ類、α−トコフェロール，β−トコフェロール，γ−トコフェロール，ビタミンＥアセテート等のビタミンＥ類、ビタミンＤ類、ビタミンＨ、パントテン酸、パンテチン、ピロロキノリンキノン等のビタミン類などが好ましく例示できる。
【００１１】
かかる基剤は、そのまま洗浄料に加工して使用することも可能であるが、次に示す成分を加えて洗浄料に加工して使用することが好ましい。
【００１２】
＜２＞本発明の水性洗浄料の必須成分であるカチオン性高分子
本発明の水性洗浄料は、前記水性洗浄料基剤に加えて、カチオン性高分子を必須成分として含有することを特徴とする。カチオン性高分子化合物としては、塩化ジメチルジアリルアンモニウム等のジメチルジアリルアンモニウムハライドのホモポリマー、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド・アクリル酸３元共重合体等のこのものと他のモノマーとの共重合体、塩化Ｏ−［２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル］ヒドロキシエチルセルロース、メタクリロイルエチルベタイン・メタクリル酸エステル共重合体、カチオン化グアーガム、デキストラン塩化ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムエーテル等のカチオン化デキストラン、カチオン化プルラン、四級化ビニルピロリドン−アミノエチルメタクリレート共重合体、ポリエチレンイミン、ジプロピレントリアミン縮合物、アジピン酸ジメチル−アミノヒドロキシプロピルジエチルトリアミン共重合体、第四級窒素含有スターチ等が挙げられる。加えて、加水分解ケラチン、加水分解シルク、加水分解コラーゲン、加水分解小麦、カチオン化加水分解ケラチン、カチオン化加水分解シルク、カチオン化加水分解コラーゲン、カチオン化加水分解小麦、シリコーン化加水分解コラーゲン、シリコーン化加水分解シルクのタンパク加水分解にカチオン基を導入したもの等も好ましく例示できる。この中でも、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体、メタクリロイルエチルベタイン・メタクリル酸エステル共重合体、塩化Ｏ−［２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル］ヒドロキシエチルセルロース、カチオン化グアーガムが好ましい。かかる成分は、本発明の水性洗浄料においては、過脂成分として、洗浄後に皮膚を保湿する作用を発現する。この様な効果を奏するためには、かかるカチオン性高分子は、こらの１種乃至は２種以上を、総量で、水性洗浄料全量に対して、０．０１〜５質量％含有することが好ましく、０．０５〜３質量％含有することがより好ましい。かかる成分の前記の量範囲の添加は、本発明の水性洗浄料の剤形においては、泡立ちを抑制しない。
【００１３】
＜３＞本発明の水性洗浄料の成分であるアシルアミノ酸のジエステル
本発明の水性洗浄料は、前記水性洗浄料基剤に加えて、Ｎ−アシル酸性アミノ酸のジエステルを必須成分として含有することを特徴とする。前記Ｎ−アシル酸性アミノ酸のジエステルにおけるアシル基としては、炭素数８〜３０、より好ましくは１０〜１８の脂肪族不飽和結合を０〜３個有する脂肪族のアシル基が好ましく例示できる。具体的には２−エチルヘキサノイル基、カプリロイル基、カプリノイル基、ラウロイル基、パルミトイル基、ステアロイル基、イソステアロイル基、オレオイル基、リノロイル基などが好適に例示できる。また、かかるアシル基が修飾すべき酸性アミノ酸としてはグルタミン酸、アスパラギン酸等が好適に例示できる。かかる酸性アミノ酸は２個以上のカルボキシル基を有するが、本発明の水性洗浄料の必須成分であるＮ−アシル酸性アミノ酸のジエステルにおいては、これらの内の２つのカルボキシル基が炭化水素基でエステル化されている。この様なエステルを形成する炭化水素基としては、例えば、デシル基、ドデシル基、オクチルデシル基、オクチルドデシル基、ベヘニル基、オレイル基、リノリル基、リノレイニル基、イソステアリル基、コレステリル基、シトステリル基、カンペステリル基、スチグマスタニル基などのフィトステリル基などが好適に例示できる。具体的には、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸ジヘキシルデシル、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸ジオクチルドデシル、Ｎ−ステアロイルグルタミン酸ジオクチルドデシル、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸ジオクチルドデシル、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸ポリオキシエチレン（２）オクチルドデシルエーテルジエステル、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸ポリオキシエチレン（５）オクチルドデシルエーテルジエステル、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸ポリオキシエチレン（２）ステアリルエーテルジエステル、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸ポリオキシエチレン（５）ステアリルエーテルジエステル、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸ジ（フィトステリル・オクチルドデシル）、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸ジ（コレステリル・オクチルドデシル）、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸ジ（コレステリル・ベヘニル・オクチルドデシル）、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸ジ（フィトステリル・ベヘニル・オクチルドデシル）などを例示することができる。なかでも、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸ジ（フィトステリル・オクチルドデシル）、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸ジ（コレステリル・オクチルドデシル）、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸ジ（コレステリル・ベヘニル・オクチルドデシル）、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸ジ（フィトステリル・ベヘニル・オクチルドデシル）等が好ましく例示できる。かかる成分の市販品としては、例えば、ＡＭＩＴＥＲ ＬＧ−１６００、ＬＧ−２０００、ＳＧ−２０００、ＬＧ−ＯＤ（Ｈ）、ＬＧＯＤ−２（Ｈ）、ＬＧＯＤ−５（Ｈ）、ＬＧＳ−２（Ｈ）、ＬＧＳ−５（Ｈ）（いずれも日本エマルジョン社製）、 エルデュウ ＣＬ２０２、ＰＳ２０３、ＣＬ−３０１、ＰＳ−３０４（いずれも味の素社製）などが好ましく例示できる。かかる成分は、洗浄後に過脂成分として皮膚に残り、皮膚のＴＥＷＬを低下せしめ、皮膚バリア機能を向上せしめる作用を有する。加えて、副次的作用として、角層細胞内への有効成分、例えば、ＡＧＥｓ（アドバンスド・グリケーション・エンドプロダクツ）分解剤などの吸収を促進し、その効果を高める作用を有する。この様な効果、即ち、保湿効果や有効成分吸収促進効果を奏するためには、かかるＮ−アシル酸性アミノ酸のジエステルは、その１種乃至は２種以上を合計して、水性洗浄料全量に対して、０．０１〜５質量％含有させることが好ましく、０．０５〜１質量％含有させることがより好ましい。
【００１４】
＜４＞本発明の水性洗浄料
本発明の水性洗浄料は前記水性洗浄基剤に前記必須成分を含有せしめてなる。本発明の水性洗浄料は予め水性洗浄基剤を作成しておき、これに必須成分を添加して作成することもできるし、前記水性洗浄基剤の製造時に、これらの構成成分と共に必須成分を添加して作成することもできる。斯くして得られた水性洗浄料は、損傷した皮膚の断裂面のカルボキシル基に配位結合して、修復する作用を有するカチオン性高分子を含有していながら、その起泡性はこれらを含有しないものと変わらない。このため、優れた損傷部位保護効果を発現しながら、優れた起泡性により、水洗後の残存脂肪酸石けん量は少ない。このため、その使用に際しての刺激感の発現は著しく低い。
【００１５】
本発明の水性洗浄料の洗浄特性における特徴は、本発明の水性洗浄基剤の基本的特徴を踏襲しており、優れた起泡性を有することを特徴とする。かかる起泡性は石けんの電離を阻害するカチオン性高分子によっても抑制されず、優れた洗浄性を有する。前述の成分以外に、本発明の水性洗浄料の、洗浄効果を高める成分を含有することが好ましい。この様な成分としては、例えば、角層細胞に蓄積したＡＧＥｓ（アドバンスド・グリケーション・エンドプロダクツ）を分解し、皮膚のみずみずしさやハリ感を水性洗浄によって取り戻させる。この様なＡＧＥｓ分解剤は、AGEsの存在量は、採取された角層中におけるAGEsの存在量を化学的又は生化学的分析方法等により測定し、検体の投与によって、残存するＡＧＥｓを推定することによって、定量的に評価することが出来る。前述の如く、角層中におけるAGEsを測定するための角層標本は、採取された角層をそのまま角層標本として皮膚状態の評価に使用することも出来るし、採取された角層を媒体等に転写するなどして作製された角層標本を、皮膚状態の評価に使用することも出来る。ここで、角層を採取する方法の一例を挙げれば、市販の粘着テ−プ等を利用し、頬部よりテ−プストリッピングにより採取した角層をスライドグラスに転写することにより、皮膚状態を評価するための角層標本を作製することが出来る。
【００１６】
本発明における採取された角層標本を用い角層中におけるAGEsの存在量を測定する方法としては、得られた角層標本をホモジネ−トし、これによりAGEsを抽出して、これを高速液体クロマトグラフ法などの化学的分析方法、又は、角層中におけるAGEsを特異的に認識する抗体を利用した直接又は間接法による免疫組織染色方法等の生化学的分析方法の何れかを単独で用いることも出来るし、それらを組み合わせて用いることも出来る。これらの内、AGEsを特異的に認識する抗体によりAGEsを標識した後、発色試薬を用いて染色する免疫組織染色方法による生化学的分析方法を用いることが好ましい。具体的には、免疫組織染色方法に用いる一次抗体としては、Anti  AGE  monoclonal  antibody（mouse、TransGenic社製）、二次抗体としては、Biotin−Rabbit  Anti  Mouse  IGg  conjugate、ZYMED社製）を用い、二次抗体を認識するABC試薬（R．Ｔ．U  VＥＣＴＡＳＴＡＩＮ社製）、さらには、発色試薬として、ＡＥＣ基質を反応させ、免疫組織染色することが好適に例示出来る。また、前記の一次抗体以外に、一次抗体としてCML（carboxy  methyl  lysine、TransGenic社製）及びペントシジン（TransGenic社製）、二次抗体として、蛍光ビオチンやFITC標識抗体等を使用することも可能である。顕微鏡で２０〜５０倍に観察されたこの染色されたＡＧＥｓである拡大イメージ画像をデジタル式のマイクロスコープ等を利用して、コンピュータに取り込み、汎用的画像解析のソフトウェアを用いて、手動又は自動処理を行い、ＡＧＥｓを定量化できる。デジタル式のマイクロスコープとしては、例えば、(株)モリテックスのコスメティック用マイクロスコープ、汎用的画像解析のソフトウェアとしては、例えば、三谷商事(株)のＷｉｎＲＯＯＦ（登録商標）が例示できる。画像処理は、一般的な手法によって行えばよく、例えば、ＡＧＥｓの拡大イメージ画像であるカラー画像をモノクロ濃淡画像に変換後、該モノクロ画像に必要に応じてフィルター処理後二値化処理を行い、統計処理によってＡＧＥｓの存在割合に相関する染色部総面積を算出すればよい。この被染色面積が検体の投与により減じれば該検体はＡＧＥｓ分解剤として定義できる。ここで、減じるとは、当初の面積よりも１０％以上少なくなった場合に減じると定義できる。
【００１７】
この様に測定される角層細胞内のＡＧＥｓが検体による処理で、その存在量を減じる場合、該検体はＡＧＥｓ分解剤と定義される。この様なＡＧＥｓ分解剤としては、モクセイ科オリーブ属の植物の抽出物、ユキノシタ科ユキノシタ属の植物の抽出物、マメ科レンゲ属の植物の抽出物、マメ科アスパラトゥス属の植物の抽出物、バラ科ポテンチラ属の植物の抽出物、バラ科シモツケソウ属の植物の抽出物などが好適に例示できる。
【００１８】
地中海地方が原産地とされるモクセイ科オリ−ブ属オリ−ブは、日本においては、香川県、岡山県などで栽培され、果実は、オリ−ブオイルやピクルスを作るために使用されている植物である。本発明のオリ−ブの抽出物は、オリ−ブ自体を裁断、破砕、粉砕等して含有させたものであってもよいが、好ましくは植物体の全部乃至は一部或いはその加工物を溶媒で抽出したエッセンスを有効成分として含有させる。なお、前記成分はオリーブの植物体の一部又は全部であれば特段の限定無く得ることができ、例えば、果実、果皮、樹皮、幹、枝、葉、花、根、種子等が挙げられる。日本及び中国を原産地とするユキノシタ科ユキノシタ属ユキノシタは、山地の日陰や谷川沿いに自生する常緑の多年草であり、民間薬としても利用されている。本発明のユキノシタの抽出物は、ユキノシタの植物体の一部及び／又は全部であれば特段の限定無く得ることができ、例えば、樹皮、幹、枝、葉、花、根、種子等が挙げられる。これらは単独の部位を用いてもよいし、２部位以上を用いてもよい。これらの内最も好ましい部位は枝葉である。インドから中国大陸を原産地とするバラ科シモツケソウ属シモツケソウ（別名：セイヨウナツユキソウ）は、日本においては、本州以西に自生する多年草である。本発明のシモツケソウ（セイヨウナツユキソウ）より得られる抽出物は、かかる植物の抽出物の製造に用いる植物体の部位としては、特段の限定がされず、全草を用いることができるが、花又は花序を用いることが特に好ましい。勿論、葉、茎、根などの部位のみを使用することも可能である。南アフリカ共和国を原産とするマメ科アスパラトゥス属ルイボスは、乾燥した葉が、健康茶などに使用されている。かかる植物の抽出物の製造に用いる植物体の部位としては、特段の限定がされず、全草を用いることができるが、葉を用いることが特に好ましい。勿論、花穂、花蕾、葉、茎、根などの部位のみを使用することも可能である。ヨ−ロッパを原産とするバラ科ポテンチラ属トルメンチラは、根茎が薬用に用いられる多年草である。かかる植物の抽出物の製造に用いる植物体の部位としては、特段の限定がされず、全草を用いることができる。勿論、花穂、花蕾、葉、茎、根などの部位のみを使用することも可能である。本発明における前記の植物より得られる抽出物は、日本に於いて自生又は生育された植物、漢方生薬原料などとして販売される日本産のものを用い抽出物を作製することも出来るし、丸善株式会社などの植物抽出物を扱う会社より販売されている市販の抽出物を購入し、使用することも出来る。抽出に際し、植物体、地上部又は木幹部は予め、粉砕或いは細切して抽出効率を向上させるように加工することが好ましい。中国が原産国とされるマメ科レンゲ属レンゲソウは、既に日本においても広汎に分布し、日本の至る所で採取可能な程度に繁殖している。以下に、ＡＧＥｓ分解剤の製造例を示す。
【００１９】
＜製造例１＞
マメ科レンゲ属レンゲソウの地上部を集め、かかる植物体１質量部に対して、５質量部の５０％エタノール水溶液を加えて、攪拌下２時間加熱還流し、室温まで放令した後、不溶分を濾過により取り除いた。濾液を減圧濃縮した後、凍結乾燥に付し、アモルファス状の凍結乾燥物を得た。これを水に分散させてイオン交換樹脂である、「ダイアイオンＨＰ２０」を充填したカラムに流し、カラム容量の１０倍の水を流して洗浄した後、エタノールを流して洗い出し、これを減圧濃縮しＡＧＥｓ分解剤１を得た。
【００２０】
＜製造例２＞
マメ科レンゲ属レンゲソウの地上部をモクセイ科オリーブの葉に代えて、同様に処理し、ＡＧＥｓ分解剤２を得た。
【００２１】
＜製造例３＞
マメ科レンゲ属レンゲソウの地上部をバラ科シモツケソウの地上部に代えて、同様に処理し、ＡＧＥｓ分解剤３を得た。
【００２２】
＜製造例４＞
マメ科レンゲ属レンゲソウの地上部をマメ科アスパラトゥス属ルイボスの葉に代えて、同様に処理し、ＡＧＥｓ分解剤４を得た。
【００２３】
＜評価例＞
３０歳台の有志の男性の前腕内側部に２ｃｍ×４ｃｍの部位を５つ設け、１つの部位に１種類のＡＧＥｓ分解剤の１質量％エタノール溶液を１日１回４０μＬを３０日連続して投与した。１部位はコントロールとしてエタノールを投与した。最終投与の２４時間後に、部位より角層細胞をテープストリッピングで採取し、角層中のＡＧＥｓを次のようにして検出した。角層細胞のサンプルは、キシレンを溶剤として、溶剤で半日処理して粘着テープ部分を除去する。得られた角層に対して免疫組織染色を行い、染色された角層標本を顕微鏡下で観察した。免疫組織染色の条件として、一次抗体(anti AGE monocronal antibody(mouse) TransGenic KH001)を用い、ＡＧＥｓと結合させ、ビオチン化２次抗体(Biotin-Rabbit Anti Mouse IGg conjugate ZYMED 81-6740)、ABC 試薬(R.T.U VECTASTAIN Elite ABC REAGENT BECTOR PK-7100)、AEC基質(ENVISION kit/HRP(AEC) Dako K3464)を用いて一次抗体を赤く発色させた。これをマイクロスコープで画像として取り込み、画像処理を行い、二値化し、被染色部分のコントロール部位に対する減少率を算出した。結果を次に示す。これより、前記ＡＧＥｓ分解剤１〜４はＡＧＥｓ分解剤としての性格を有していたことが確認できた。
【００２４】
【表１】
2011020941.tif 000002
【００２５】
斯くして得られたＡＧＥｓ分解剤を本発明の水性洗浄料は好適に含有する。該含有により、角層内に蓄積したＡＧＥｓを洗浄時に分解し、元の細胞物性へと還元することができる。この様な効果を奏するためには、前記ＡＧＥｓ分解剤は、水性洗浄料全量に対して、０．０５〜５質量％含有することが好ましく、０．１〜２質量％含有することがより好ましい。
【００２６】
斯くの如くに、本発明の水性洗浄料の水性洗浄基剤にＡＧＥｓ分解剤を０．０５〜５質量％含有することが好ましく、０．１〜２質量％含有せしめることにより、洗浄作業により、角層内に蓄積したＡＧＥｓを分解することができるが、この様な現象は新規の知見である。この様な形態が本発明における第二の実施態様である。この様な構成においては、前述の如くＮ−アシル酸性アミノ酸のジエステルの併用が著効を示すことから、この様な形態が第二の発明の特に好ましい実施態様となる。
【００２７】
以下に、実施例を示して、本発明について更に詳細に説明を加える。
【実施例１】
【００２８】
下記処方に従って、本発明の水性洗浄料の、水性洗浄料基剤を作成した。即ち、イ、ロの成分を秤量し、８０℃に加温し、攪拌下イにロを加え、攪拌冷却し、水性洗浄料基剤１を得た。これの９０ｇに１０％塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体水溶液１０ｇを加えて、よく混合し、本発明の水性洗浄料１を得た。また、水性洗浄料基剤１の９０ｇに９ｇの水と１ｇのＮ−ラウロイルグルタミン酸ジ（フィトステリル・ベヘニル・オクチルドデシル）を混合して本発明の水性洗浄料２を得た。水性洗浄料基剤１の９０ｇに１０ｇの水を加えてよく混合し、対照例１を得た。
【００２９】
【表２】
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【００３０】
＜試験例１＞
本発明の水性洗浄料１及び２、並びに対照例１の１ｇを秤量し、１００ｇの水を加えて、ミキサーで２分間処理して起泡させ、これをメスシリンダーに取り、体積を測定した。対照例１の体積を１とした場合の体積比を算出したところ、水性洗浄料１は０．９８であり、水性洗浄料２は１．０であった。
【００３１】
＜参考例１＞
実施例１と同様に下記の処方に従って、水性洗浄料比較基剤１を作成し、これの９０ｇに水１０ｇを加え比較対照例１とし、これの９０ｇに１０％塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体水溶液１０ｇを加えて、よく混合し、比較水性洗浄料１を得た。また、水性洗浄料比較基剤１の９０ｇに９ｇの水と１ｇのＮ−ラウロイルグルタミン酸ジ（フィトステリル・ベヘニル・オクチルドデシル）を混合して比較水性洗浄料２を得た。試験例１の方法で、対照例１に対する体積比を算出したところ、比較対照例１は０．８５、比較水性洗浄料１は０．７３、比較水性洗浄料２は０．７８であり、カチオン性高分子やＮ−アシルグルタミン酸ジエステルの添加により、起泡性が損なわれることを確認した。
【００３２】
【表３】
2011020941.tif 000004
【００３３】
＜参考例２＞
実施例１と同様に下記の処方に従って、水性洗浄料比較基剤１を作成し、これの９０ｇに水１０ｇを加え比較対照例２とし、これの９０ｇに１０％塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体水溶液１０ｇを加えて、よく混合し、比較水性洗浄料３を得た。また、水性洗浄料比較基剤１の９０ｇに９ｇの水と１ｇのＮ−ラウロイルグルタミン酸ジ（フィトステリル・ベヘニル・オクチルドデシル）を混合して比較水性洗浄料４を得た。試験例１の方法で、対照例１に対する体積比を算出したところ、比較対照例２は０．８１、比較水性洗浄料３は０．６４、比較水性洗浄料４は０．６１であり、カチオン性高分子やＮ−アシルグルタミン酸ジエステルの添加により、起泡性が損なわれることを確認した。
【００３４】
【表４】
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【００３５】
＜評価２＞
対照例１、水性洗浄料１及び水性洗浄料２について、洗浄による角層内ＡＧＥｓ量との関係を調べた。即ち、５０歳代のパネラー９人を３群に分け、予め角層細胞を採取した後、１群は対照例１で、１群は水性洗浄料１で、残る１群は水性洗浄料２で１日朝晩２回６０日間洗顔してもらい、最後の洗顔の１２時間後に再度角層細胞を採取し、ＡＧＥｓを染色し、ＡＧＥｓ量を測定した。最初のＡＧＥｓ量からの減少率を求めた。結果を表５に示す。これより、本発明の水性洗浄料では、Ｎ−アシルグルタミン酸ジエステルの添加により、ＡＧＥｓ分解剤の角層細胞内移行が亢進していることが推察される。
【００３６】
【表５】
2011020941.tif 000006
【実施例２】
【００３７】
実施例１と同様に下記の処方に従って、本発明の水性洗浄料である、水性洗浄料３を作成した。このものは前記起泡性試験で対照例１に対して、比泡体積が０．９６であった。
【００３８】
【表６】
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【００３９】
＜試験例２＞
対照例１、水性洗浄料１、水性洗浄料２及び水性洗浄料３について、洗浄における洗浄後の経表皮水分透過（ＴＥＷＬ）を計測した。即ち、前腕内側部に２ｃｍ×４ｃｍの部位を４つ作成し、それぞれの部位に検体の１０％水溶液を４０μＬを投与し、２分静置した後、温水流下軽く漱ぎ、タオルで軽く拭き取り、５分後にテヴァメータでＴＥＷＬを計測した。結果を表７に示す。これより、カチオン性高分子とＮ−アシル酸性アミノ酸のジエステルの併用により、洗浄後優れた保湿効果を示すことが判る。
【００４０】
【表７】
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【産業上の利用可能性】
【００４１】
本発明は、化粧料などの水性洗浄料に応用できる。