(57)【要約】【課題】高温高湿環境下での多数枚プリントを行っても、画像形成装置内にトナーが飛散せず、プリント画像にかぶりが発生せず、低温定着性が可能で、耐オフセット性に優れ、且つ、耐熱凝集性に優れた静電荷現像用黒用トナー及び該静電荷現像用黒用トナーの製造方法の提供。【解決手段】少なくとも樹脂とカーボンブラックを含有する静電荷現像用黒用トナーにおいて、前記樹脂がスルホン酸基を有する２価以上のカルボン酸を共重合成分として有してなる結晶性スルホン化ポリエステル樹脂を含み、該結晶性スルホン化ポリエステル樹脂の酸価が５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下で、前記カーボンブラックのｐＨが７．０〜１０．０であることを特徴とする静電荷現像用黒用トナー。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも樹脂とカーボンブラックを含有する静電荷現像用黒用トナーにおいて、前記樹脂がスルホン酸基を有する２価以上のカルボン酸を共重合成分として有してなる結晶性スルホン化ポリエステル樹脂を含み、該結晶性スルホン化ポリエステル樹脂の酸価が５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下で、前記カーボンブラックのｐＨが７．０〜１０．０であることを特徴とする静電荷現像用黒用トナー。
【請求項２】
請求項１に記載の静電荷現像用黒用トナーの製造方法であって、スルホン酸基を有する２価以上のカルボン酸の共重合成分を乳化重合して結晶性スルホン化ポリエステル樹脂粒子を作製する工程、該結晶性スルホン化ポリエステル樹脂粒子とｐＨが７．０〜１０．０のカーボンブラックを凝集・融着させて静電荷現像用黒用トナー粒子径を作製する工程を有することを特徴とする静電荷現像用黒用トナーの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、静電荷現像用黒用トナー及び静電荷現像用黒用トナーの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
最近、電子写真法による画像形成装置の省エネルギー化の要請により、当該画像形成装置において電力を最も消費する定着装置の消費エネルギーを低下させるため、低温で定着する低温定着する方法が検討されている。
【０００３】
低温定着を達成するためには、低温でトナー粒子中の樹脂及び離型剤を溶融させる必要がある。そのためには、トナー粒子中の樹脂及び離型剤の溶融温度の低いものを用いることが考えられる。
【０００４】
更に、より低温定着に対応するトナーを得るためには、離型剤として融点のより低いものを用いる必要があり、このような低融点の離型剤を用いた低温定着対応のトナーが提案されている（例えば、特許文献１、２参照。）。
【０００５】
ところで、低温定着対応のトナーは、耐熱凝集性に劣り、保管時や輸送時にトナー粒子同士が凝集するという問題が発生し、熱的安定性に関する問題があった。
【０００６】
この様な背景から、低温定着対応のトナーとして、少なくとも樹脂と離型剤とカーボンブラックとを凝集・融着してトナーを製造するとき、カーボンブラックや離型剤をトナー粒子の表面に露出させない様に低軟化点の樹脂（コア粒子）中に含有させ、この樹脂を高い軟化点の樹脂（シェル層）で覆ったいわゆるコア・シェル構造のトナーが提案されている（例えば、特許文献３参照。）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２０００−３２１８１５号公報
【特許文献２】特開２０００−２７５９０８号公報
【特許文献３】特開２００６−２３５０２７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかしながら、上記で検討された静電荷現像用トナー（以下、単にトナーとも云う）は、低温定着性、耐オフセット、及び耐熱凝集性を満足することができるが、高温高湿環境下で多数枚プリントすると画像形成装置内へトナーが飛散したり、プリント画像にかぶりが発生したりすると云う問題があった。
【０００９】
本発明の目的は、高温高湿環境下での多数枚プリントを行っても、画像形成装置内にトナーが飛散せず、プリント画像にかぶりが発生せず、低温定着性が可能で、耐オフセット性に優れ、且つ、耐熱凝集性に優れたトナー及び該トナーの製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明の目的は、下記構成を採ることにより達成できる。
【００１１】
１．少なくとも樹脂とカーボンブラックを含有する静電荷現像用黒用トナーにおいて、前記樹脂がスルホン酸基を有する２価以上のカルボン酸を共重合成分として有してなる結晶性スルホン化ポリエステル樹脂を含み、該結晶性スルホン化ポリエステル樹脂の酸価が５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下で、前記カーボンブラックのｐＨが７．０〜１０．０であることを特徴とする静電荷現像用黒用トナー。
【００１２】
２．前記１に記載の静電荷現像用黒用トナーの製造方法であって、スルホン酸基を有する２価以上のカルボン酸の共重合成分を乳化重合して結晶性スルホン化ポリエステル樹脂粒子を作製する工程、該結晶性スルホン化ポリエステル樹脂粒子とｐＨが７．０〜１０．０のカーボンブラックを凝集・融着させて静電荷現像用黒用トナー粒子径を作製する工程を有することを特徴とする静電荷現像用黒用トナーの製造方法。
【発明の効果】
【００１３】
本発明のトナー及び該トナーの製造方法は、高温高湿環境下での多数枚プリントを行っても、画像形成装置内にトナーが飛散せず、プリント画像にかぶりが発生せず、低温定着性が可能で、耐オフセット性に優れ、且つ、耐熱凝集性に優れた効果を有する。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明者らは、高温高湿環境下で多数枚プリントしたとき、画像形成装置内へトナーが飛散したり、プリント画像にかぶりが発生したりする原因を下記のように推察している。
原因の推察：
カーボンブラックと樹脂を用いて製造した黒トナーと表面に樹脂層を設けたキャリアからなる２成分現像剤を用い、高温高湿のプリント条件で多数枚プリントすると、キャリアの表面がトナーによりフィルミングされたり、キャリアの表面に設けた樹脂層が磨耗されたり剥がれたりして、キャリアの導電性が高まる。
【００１５】
トナー粒子中のカーボンブラックが分散不十分であったり、或いはトナー粒子の表面近傍にカーボンブラックが多く存在したりするトナーを用いてプリントすると、この導電性が高まったキャリアによって、帯電させたトナーから電荷がリークする。電荷がリークしたトナーは画像形成装置内に飛散したり、プリント画像にかぶりを発生させたりする。
【００１６】
本発明者らは、上記目的を達成するために種々検討を行った。
【００１７】
種々検討の結果、少なくとも樹脂とカーボンブラックを凝集・融着してトナーを製造するとき、特定の樹脂と特定のカーボンブラックを用いると、上記目的を達成できることを見出した。
【００１８】
樹脂としては、スルホン酸基を有し、且つ２価以上のカルボン酸を共重合成分として有してなる結晶性スルホン化ポリエステル樹脂を含み、該結晶性スルホン化ポリエステル樹脂の酸価が５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であるものを用いる。
【００１９】
樹脂として、結晶性スルホン化ポリエステル樹脂を使用することで、スチレンアクリル樹脂のトナーよりも内部凝集力が高くなり、高温での耐オフセット性能（高温オフセット性能）が向上する。
【００２０】
又、結晶性スルホン化ポリエステル樹脂を用いることで、樹脂の溶解温度のバラツキが小さくなり、融点付近でシャープメルト性が確保でき、耐熱凝集性を維持しながら低温定着が可能となる。
【００２１】
又、酸価が５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上の結晶性スルホン化ポリエステル樹脂を用いることで、樹脂中にｐＨが７．０〜１０．０のカーボンブラックを良好に分散させることができ、トナーから電荷がリークせず十分な帯電量を得ることが可能となる。
【００２２】
又、酸価が３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の結晶性スルホン化ポリエステル樹脂を用いることで、トナーの吸湿性を押さえることができ、保存時やプリント時の環境の影響を受けにくくなる。
【００２３】
本発明において、「結晶性スルホン化ポリエステル樹脂」とは、示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）において、階段状の吸熱量変化ではなく、明確な吸熱ピークを有するものを指す。
【００２４】
また、結晶性スルホン化ポリエステル主鎖に対して他成分を共重合したポリマーの場合、他成分が５０質量％以下の場合、この共重合体も結晶性スルホン化ポリエステル樹脂と呼ぶ。
【００２５】
スルホン化ポリエステル樹脂が結晶性でない場合、即ち非晶性である場合には、良好な低温定着性を確保しつつ、耐トナーブロッキング性、画像保存性を保つことができない。
【００２６】
トナー結着樹脂の主成分である樹脂の融点は、５０〜１０℃の範囲であることが好ましく、５５〜９５℃の範囲であることがより好ましい。融点が５０℃より低いとトナーの保存性や、定着後のトナー画像の保存性が問題となる。また、１００℃より高いと、従来のトナーに比べて十分な低温定着が得られない。
【００２７】
本発明において、結晶性スルホン化ポリエステル樹脂の融点は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用い、室温から１５０℃まで毎分１０℃の昇温速度で測定を行った時のＪＩＳ  Ｋ−７１２１に示す入力補償示差走査熱量測定の融解ピーク温度として求めたものを云う。なお、結晶性の樹脂においては、複数の融解ピークを示す場合があるが、本発明においては、最大のピーク温度をもって融点とみなす。
【００２８】
カーボンブラックとしては、ｐＨが７．０〜１０．０のものを用いる。
【００２９】
ｐＨが７．０〜１０．０のカーボンブラックを用いることにより、凝集・融着時にカーボンブラックと樹脂の凝集速度が同程度となり、カーボンブラック同士が凝集することにより形成される塊が無くなり、樹脂中にカーボンブラックを良好に分散させることができ、トナー粒子表面近傍にカーボンブラックが多く存在することが無くなる。
【００３０】
その結果、帯電した際にリークポイントが減少し、高温高湿環境下での多数枚プリントしてもトナーの帯電を一定に保つことができ、トナー飛散やかぶりを引き起こすことが無くなる。
【００３１】
以下、本発明について詳細に説明する。
【００３２】
先ず、本発明のトナーを構成する樹脂とカーボンブラックについて説明する。
【００３３】
《樹脂》
樹脂は、スルホン酸基を有し、且つ、２価以上のカルボン酸を共重合成分として有してなる結晶性スルホン化ポリエステルを含み、結晶性スルホン化ポリエステルの酸価が５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下のものである。
【００３４】
結晶性スルホン化ポリエステルの酸価は、以下の手順で行うことができる。
【００３５】
〈酸価の測定〉
樹脂１０ｇを３００ｍｌの三角フラスコに秤量し、エタノール：ベンゼン＝１：２の混合溶媒約５０ｍｌ加えて樹脂を溶解した。次いで、フェノールフタレイン指示薬を用い、あらかじめ標定された０．１ｍｏｌ／Ｌの水酸化カリウムエタノール溶液で滴定し、滴定に用いた水酸化カリウムエタノール溶液の量から、下記計算式（１）で酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）を求める。尚、樹脂によって、エタノール：ベンゼン＝１：２の混合溶媒約５０ｍｌに溶解しないものは、エタノール５０ｍｌ、或いは、エタノール／純水＝１：１の混合溶媒約５０ｍｌのどちらか溶解する方を選択して、他は同じ操作にて滴定を行う。
【００３６】
計算式（１）
Ａ＝（Ｂ×ｆ×５．６１１）／Ｓ
式中、Ａは樹脂の酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）、Ｂは滴定に用いた０．１ｍｏｌ／Ｌ水酸化カリウムエタノール溶液の量（ｍｌ）、ｆは０．１ｍｏｌ／リットル水酸化カリウムエタノール溶液のファクター、Ｓは、樹脂の質量（ｇ）、５．６１１は、水酸化カリウムの式量（５６．１１／１０）である。
【００３７】
２価以上のカルボン酸としては、特に限定されるものではなく、好ましくは３価以下、より好ましくは２価のカルボン酸である。
【００３８】
スルホン酸基を有する２価以上のカルボン酸としては、アルキルエステルでも、無水物であってもよい。又、スルホン酸基は、金属イオンが結合して塩の状態となっていてもよい。
【００３９】
好ましいスルホン酸基を有する２価のカルボン酸として、下記一般式（Ｉ）で示される構造のものを挙げることができる。
【００４０】
一般式（１）
Ａ（ＳＯ３−Ｘ＋）ｎＺ２
上記一般式（１）中、Ａは直鎖状、分岐状、環状、もしくはこれらの状態を併せ持つ炭化水素原子団を表し、Ｘ＋はＨ＋、Ｎａ＋、Ｋ＋、Ｌｉ＋、からなる群から選ばれる１価の陽イオンを表し、Ｚはカルボキシル基を表し、ｎは１〜３の整数を表す。
【００４１】
又、一般式（１）中、Ｚで表されるカルボキシル基がエステル化して、アルキルエステルを形成してもよく、更に、Ｚで表されるカルボキシル基同士が脱水して、環を形成したいわゆる無水物であってもよい。
【００４２】
本発明に係る樹脂としては、結晶性スルホン化ポリエステル樹脂と他の樹脂とを混合して用いることができる。
【００４３】
樹脂中の結晶性スルホン化ポリエステル樹脂の割合は、全樹脂の５０質量％以上が好ましく、７０質量％以上がより好ましい。
【００４４】
他の樹脂としては、特に限定されないが、結晶性スルホン化ポリエステル樹脂と相溶性のある結晶性ポリエステル樹脂、非結晶性ポリエステル樹脂を挙げることができる。
【００４５】
《カーボンブラック》
本発明で用いるカーボンブラックは、ｐＨが７．０〜１０．０のものである。
【００４６】
本発明において、カーボンブラックのｐＨとは、カーボンブラックを蒸留水に投入し、煮沸処理を行った後、得られた上澄み液のｐＨをｐＨメータで測定することにより得られる値である。
【００４７】
カーボンブラックのｐＨ測定は、以下の手順で行うことができる。
（１）カーボンブラック試料５ｇを１００ｍｌの容器に採取し、これに蒸留水５０ｍｌを加える
（２）これを１５分間煮沸した後、常温まで冷却する
（３）この上澄み液中にｐＨメータ「ＨＭ５０Ｓ」（東亜電波工業社製）の電極を浸し、その値を読み取る。
【００４８】
カーボンブラックとしては、ｐＨが上記範囲のキャボット社製、三菱化学社製のカーボンブラックを使用することができる。
【００４９】
本発明で用いるカーボンブラックは、その数平均１次粒子径が１０〜２００ｎｍのものが好ましい。
【００５０】
この数平均１次粒子径は、動的光散乱式粒度分析計「マイクロトラックＵＰＡ１５０」（日機装（株）製）を用いて測定した値である。
【００５１】
次に、トナーの製造方法について説明する。
【００５２】
《トナーの製造方法》
本発明のトナーを製造する製造方法は特定の樹脂と特定ｐＨのカーボンブラックを用いて製造する方法であれば限定されない。
【００５３】
好ましい製造方法としては、スルホン酸基を有する２価以上のカルボン酸を共重合成分として有してなる結晶性ポリエステルを乳化して樹脂を作製し、この樹脂と特定ｐＨのカーボンブラックを凝集・融着する方法を挙げることができる。
【００５４】
以下、本発明のトナーの製造方法の一例として、乳化凝集法について説明する。
【００５５】
前記結晶性スルホン化ポリエステルを乳化し、乳化粒子とカーボンブラックを凝集・融着して粒子形成する方法は、水系媒体中にスルホン化した結晶性ポリエステル樹脂を乳化分散し、次いでその乳化粒子とカーボンブラックを凝集させ、樹脂の融点以上の温度にて加熱して凝集体の融着を行う。
【００５６】
即ち、本発明のトナーの製造方法は、スルホン基部位、不飽和部位を有する結晶性スルホン化ポリエステル樹脂を乳化する乳化工程、乳化粒子とカーボンブラックを凝集させる凝集工程、凝集物を融着させる融着工程からなる。カーボンブラックは乳化工程の前にあらかじめ結晶性スルホン化ポリエステル樹脂に混合しておいてもよいし、凝集工程において、乳化粒子とともに加えてもよい。
【００５７】
（乳化工程）
結晶性スルホン化ポリエステル樹脂の乳化粒子の形成は、水系媒体と、結晶性スルホン化ポリエステル樹脂及び場合によってはカーボンブラックを含む混合液とを混合した溶液に剪断力を与えることによりなされる。その際、加熱する、或いは、有機溶剤に結晶性スルホン化ポリエステル樹脂を溶解させることにより、混合液の粘性を下げて粒子を形成することができる。又、乳化粒子の安定化や水系媒体の増粘のため、分散剤を使用することもできる。以下、かかる乳化粒子の分散液のことを、「樹脂粒子分散液」と云う場合がある。
【００５８】
上記乳化に用いる乳化機としては、例えば、ホモジナイザー、ホモミキサー、加圧ニーダー、エクストルーダー、メディア分散機等が挙げられる。前記結晶性スルホン化ポリエステル樹脂の乳化粒子の大きさとしては、その平均粒径が０．０１〜１μｍが好ましく、０．０３〜０．３μｍがより好ましい。
【００５９】
本発明において、結晶性スルホン化ポリエステル樹脂の製造時に使用可能な触媒としては、ナトリウム、リチウム等のアルカリ金属化合物、マグネシウム、カルシウム等のアルカリ土類金属化合物、亜鉛、マンガン、アンチモン、チタン、スズ、ジルコニウム、ゲルマニウム等の金属化合物、亜リン酸化合物、リン酸化合物及びアミン化合物等が挙げられる。
【００６０】
好ましくは、以下の化合物が挙げられる。即ち、例えば、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、酢酸リチウム、炭酸リチウム、酢酸カルシウム、ステアリン酸カルシウム、酢酸マグネシウム、酢酸亜鉛、ステアリン酸亜鉛、ナフテン酸亜鉛、塩化亜鉛、酢酸マンガン、ナフテン酸マンガン、チタンテトラエトキシド、チタンテトラプロポキシド、チタンテトライソプロポキシド、チタンテトラブトキシド、三酸化アンチモン、トリフェニルアンチモン、トリブチルアンチモン、ギ酸スズ、シュウ酸スズ、テトラフェニルスズ、ジブチルスズジクロライド、ジブチルスズオキシド、ジフェニルスズオキシド、ジルコニウムテトラブトキシド、ナフテン酸ジルコニウム、炭酸ジルコニール、酢酸ジルコニール、ステアリン酸ジルコニール、オクチル酸ジルコニール、酸化ゲルマニウム、トリフェニルホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、エチルトリフェニルホスホニウムブロマイド、トリエチルアミン、トリフェニルアミン等が挙げられる。
【００６１】
乳化時の加熱温度は、使用する結晶性スルホン化ポリエステル樹脂の乳化状態によって選択される。乳化状態が悪いときは温度を高くする。室温から１００℃まで乳化を行えるが、好ましくは６０℃から９０℃の範囲内で行う。乳化時使用する分散剤としては、例えば、ポリビニルアルコール、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリメタクリル酸ナトリウムの等の水溶性高分子、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、オクタデシル硫酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム、ラウリック酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム等のアニオン性界面活性剤、ラウリルアミンアセテート、ステアリルアミンアセテート、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド等のカチオン性界面活性剤、ラウリルジメチルアミンオキサイド等の両性イオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン等のノニオン性界面活性剤等の界面活性剤、リン酸三カルシウム、水酸化アルミニウム、硫酸カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウム等の無機塩等が挙げられる。
【００６２】
前記分散剤として無機化合物を用いる場合、市販のものをそのまま用いてもよいが、微粒子を得る目的で、分散媒体中にて無機化合物の微粒子を生成する態様を採用してもよい。前記分散剤の使用量としては、樹脂１００質量部に対して、０．０１〜２０質量部が好ましい。
【００６３】
必要に応じて、結晶性スルホン化ポリエステル樹脂及び他の樹脂を溶解する溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等のアルコール類；エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール等の多価アルコール類；メチルセロソルブ、エチルセロソルブ等のセロソルブ類；アセトン、メチルエチルケトン、酢酸エチル等のケトン類；テトラヒドロフラン等のエーテル類；ベンゼン、トルエン、ヘキサン等の炭化水素類；又は水等が挙げられる。これらは、単独で、又は２種以上を混合して用いることができる。上記溶媒は、結晶性スルホン化ポリエステル及び必要に応じて添加される他の重合性単量体の種類、並びに、所望とする粒径により、適宜選択して用いる。
【００６４】
前記溶媒の使用量としては、結晶性スルホン化ポリエステル樹脂及び必要に応じて添加される他の樹脂の総量１００質量部に対して、５０〜５０００質量部が好ましく、１２０〜１０００質量部がより好ましい。この乳化工程の前にカーボンブラックを混入させておくこともできる。
【００６５】
カーボンブラックの分散方法としては、任意の方法、例えば回転剪断型ホモジナイザーや、メディアを有するボールミル、サンドミルなどの一般的な分散方法を使用することができる。
【００６６】
必要に応じて、界面活性剤を使用してこれらカーボンブラックの水分散液を調製したり、分散剤を使用してこれらカーボンブラックの有機溶剤分散液を調製したりすることもできる。以下、かかるカーボンブラックの分散液のことを、「着色粒子分散液」と云う場合がある。分散に用いる界面活性剤や分散剤としては、樹脂粒子分散液の調製に際して用いる分散剤と同様のものを用いることができる。
【００６７】
カーボンブラックの添加量は、結晶性スルホン化ポリエステル樹脂及び必要に応じて添加される他の樹脂の総質量に対して１〜１０質量％とすることが好ましく、２〜７質量％とすることがより好ましい。
【００６８】
（凝集工程）
乳化粒子の凝集体の形成は、撹拌下、乳化液のｐＨを酸性にすることによってなされる。好ましくはｐＨ２．０〜６．０、より好ましくは２．５〜４．０の間に調整される。この際、凝集剤を使用するのも有効である。用いられる凝集剤は、樹脂粒子分散液や着色粒子分散液に用いる界面活性剤と逆極性の界面活性剤の他、２価以上の金属錯体を好適に用いることができる。特に、金属錯体を用いた場合には界面活性剤の使用量を低減でき、帯電特性が向上するため特に好ましい。
【００６９】
凝集剤としては、例えば、塩化カルシウム、硝酸カルシウム、塩化バリウム、塩化マグネシウム、塩化亜鉛、塩化アルミニウム、硫酸アルミニウムなどの金属塩、及び、ポリ塩化アルミニウム、ポリ水酸化アルミニウム、多硫化カルシムウム等の無機金属塩重合体などが挙げられる。その中でも特に、アルミニウム塩及びその重合体が好適である。よりシャープな粒度分布を得るためには、無機金属塩の価数が１価より２価、２価より３価、３価より４価の方が、又、同じ価数であっても重合タイプの無機金属塩重合体の方が、より適している。
【００７０】
（融着工程）
融着工程においては、凝集工程と同様の撹拌下で、凝集体の懸濁液のｐＨを３〜７の範囲にすることにより、凝集の進行を止め、ポリマーのガラス転移点以上の温度で加熱を行うことにより凝集体を融合させ融着させる。加熱温度としては、ポリマーのガラス転移点以上であれば問題無いが、ガラス転移点よりも１０℃以上高いことが望ましい。加熱時間としては、融着が十分になされる程度行えばよく、０．５〜１０時間程度行えばよい。
【００７１】
融合して得た融合粒子は、ろ過などの固液分離工程や、必要に応じて洗浄工程、乾燥工程を経てトナーの粒子とすることができる。この場合、トナーとして十分な帯電特性、信頼性を確保するために、洗浄工程において、十分に洗浄することが好ましい。乾燥工程では、通常の振動型流動乾燥法、スプレードライ法、凍結乾燥法、フラッシュジェット法など、任意の方法を採用することができる。トナーの粒子は、乾燥後の含水分率を１．０質量％以下、好ましくは０．５質量％以下に調整することが望ましい。
【００７２】
《現像剤》
本発明のトナーは、キャリアとトナーとを混合した２成分現像剤用のトナーとして使用することができる。
【００７３】
以下、２成分現像剤について説明する。
【００７４】
２成分現像剤に用いるキャリアとしては、特に制限はなく、公知のキャリアを用いることができる。好ましくは、芯材表面に樹脂被覆層を有する樹脂コートキャリアを挙げることができる。又マトリックス樹脂に導電材料などが分散された樹脂分散型キャリアであってもよい。
【００７５】
脂被覆層用の樹脂、マトリックス樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリアクリロニトリル、ポリビニルアセテート、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリ塩化ビニル、ポリビニルカルバゾール、ポリビニルエーテル、ポリビニルケトン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、オルガノシロキサン結合からなるストレートシリコーン樹脂又はその変性品、フッ素樹脂、ポリエステル、ポリウレタン、ポリカーボネート、フェノール樹脂、アミノ樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ユリア樹脂、アミド樹脂、エポキシ樹脂を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００７６】
好ましい樹脂被覆方法としては、キャリアの芯材を被覆層形成用溶液中に浸漬する浸漬法、被覆層形成用溶液をキャリアの芯材表面に噴霧するスプレー法、キャリアの芯材を流動エアーにより浮遊させた状態で被覆層形成用溶液を噴霧する流動床法、ニーダーコーター中でキャリアの芯材と被覆層形成溶液とを混合し、溶剤を除去するニーダーコーター法が挙げられる。
【００７７】
２成分現像剤におけるトナーとキャリアとの混合比（質量比）としては、トナー：キャリア＝１：１００〜３０：１００が好ましく、３：１００〜２０：１００がより好ましい。
【００７８】
次に、本発明のトナーを用いることができる画像形成方法について説明する。
【００７９】
《画像形成方法》
本発明のトナーは、電子写真方式の公知の種々の画像形成方法において用いることができる。例えば、モノクロの画像形成方法やフルカラーの画像形成方法に用いることができ、フルカラーの画像形成方法では、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの各々に係る４種類のカラー現像装置と、１つの静電潜像担持体とにより構成される４サイクル方式の画像形成方法や、各色に係るカラー現像装置および静電潜像担持体を有する画像形成ユニットを、それぞれ色別に搭載するタンデム方式の画像形成方法など、いずれの画像形成方法にも用いることができる。
【実施例】
【００８０】
以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明の様態はこれに限定されない。
【００８１】
《トナーの製造》
トナーは、以下のようにして製造した。
【００８２】
先ず、樹脂である結晶性スルホン化ポリエステル樹脂を合成した。
【００８３】
〈結晶性スルホン化ポリエステル樹脂の合成〉
（結晶性スルホン化ポリエステル樹脂（１）の合成）
加熱乾燥した容器に、セバシン酸１９３９質量部（９．６ｍｏｌ）、１，６−ヘキサンジオール１１８０質量部（１０ｍｏｌ）、イソフタル酸ジメチル−５−スルホン酸ナトリウム１１８．４質量部（０．４ｍｏｌ）、及びジブチルスズオキシド０．７質量部を入れ、減圧操作により容器内の空気を減圧し、更に窒素ガスにより不活性雰囲気下とし、１８０℃で６時間還流を行った。続いて、減圧下２２０℃まで徐々に昇温を行い４時間撹拌し、粘稠な状態となったところでＧＰＣにて分子量を確認し、重量平均分子量３００００になったところで、減圧蒸留を停止し、空冷して「結晶性スルホン化ポリエステル樹脂（１）」を得た。得られた樹脂の酸価は７．８ｍｇＫＯＨ／ｇであり、ＴＨＦ不溶分はなかった。又、得られた樹脂の融点（ＤＳＣのピークトップ）は７０℃であった。尚、樹脂の酸価は、前記の方法で測定した値である。
【００８４】
（結晶性スルホン化ポリエステル樹脂（２）の合成）
結晶性スルホン化ポリエステル樹脂（１）の合成で用いたイソフタル酸ジメチル−５−スルホン酸ナトリウム１１８．４質量部（０．４ｍｏｌ）を、８８．４質量部（０．３ｍｏｌ）に変更した以外は同様にして、樹脂の酸価が５．０ｍｇＫＯＨ／ｇの「結晶性スルホン化ポリエステル樹脂（２）」を合成した。
【００８５】
（結晶性スルホン化ポリエステル樹脂（３）の合成）
結晶性スルホン化ポリエステル樹脂（１）の合成で用いたイソフタル酸ジメチル−５−スルホン酸ナトリウム１１８．４質量部（０．４ｍｏｌ）を、４５８．８質量部（１．５５ｍｏｌ）に変更した以外は同様にして、樹脂の酸価が３０．０ｍｇＫＯＨ／ｇの「結晶性スルホン化ポリエステル樹脂（３）」を合成した。
【００８６】
（結晶性スルホン化ポリエステル樹脂（４）の合成）
結晶性スルホン化ポリエステル樹脂（１）の合成で用いたイソフタル酸ジメチル−５−スルホン酸ナトリウム１１８．４質量部（０．４ｍｏｌ）を、４４．４質量部（０．１５ｍｏｌ）に変更した以外は同様にして、樹脂の酸価が３．０ｍｇＫＯＨ／ｇの「結晶性スルホン化ポリエステル樹脂（４）」を合成した。
【００８７】
（結晶性スルホン化ポリエステル樹脂（５）の合成）
結晶性スルホン化ポリエステル樹脂（１）の合成で用いたイソフタル酸ジメチル−５−スルホン酸ナトリウム１１８．４質量部（０．４ｍｏｌ）を、４８５．７質量部（１．６４ｍｏｌ）に変更した以外は同様にして、樹脂の酸価が３２．０ｍｇＫＯＨ／ｇの「結晶性スルホン化ポリエステル樹脂（５）」を合成した。
【００８８】
〈結晶性スルホン化ポリエステル樹脂分散液の作製〉
（結晶性スルホン化ポリエステル樹脂（１）の分散液の作製）
上記で合成した結晶性スルホン化ポリエステル樹脂（１）を溶融させた状態で、「キャビトロンＣＤ１０１０」（株式会社ユーロテック製）に毎分１００ｇの速度で移送した。別途準備した水性媒体タンクには試薬アンモニア水をイオン交換水で希釈した５質量％濃度の希アンモニア水を入れ、ｐＨを８．６に調節した後、熱交換器で１２０℃に加熱しながら毎分０．１リットルの速度で、上記「結晶化スルホン化ポリエステル樹脂（１）」の溶融体と同時に上記キャビトロンに移送した。この状態で、回転子の回転速度が６０Ｈｚ、圧力が５×１０５Ｐａの条件でキャビトロンを運転し、体積平均粒径が０．８９μｍの「結晶性スルホン化ポリエステル樹脂（１）の分散液」（樹脂濃度：２０質量％）を得た。
【００８９】
（結晶性スルホン化ポリエステル樹脂（２）〜（５）の分散液の作製）
結晶性スルホン化ポリエステル樹脂分散液（１）の作製で用いた結晶性スルホン化ポリエステル樹脂（１）を、「結晶性スルホン化ポリエステル樹脂（２）〜（５）」に変更した以外は同様にして「結晶性スルホン化ポリエステル樹脂（２）〜（５）の分散液」を作製した。
【００９０】
〈離型剤分散液の調製〉
パラフィンワックス（日本精蝋社製：ＨＮＰ９  融点７７℃）        ５０質量部
アニオン性界面活性剤（第一工業製薬社製：ネオゲンＲＫ）            ５質量部
イオン交換水                                                  ２００質量部
を加熱溶解し、この溶解液をホモジナイザー「ウルトラタラックスＴ５０」（ＩＫＡ社製）を用いて分散した後、更に「マントンゴーリン高圧ホモジナイザー」（ゴーリン社製）で分散処理し、体積平均粒径が０．２２μｍの離型剤を分散させてなる「離型剤分散液」（離型剤濃度：２０質量％）を調製した。
【００９１】
〈カーボンブラックの分散液の調製〉
カーボンブラックとして以下のものを準備した。
【００９２】
カーボンブラック（１）：ｐＨ２．５（比較用）  数平均１次粒子径１００ｎｍ
カーボンブラック（２）：ｐＨ７．０  数平均１次粒子径１００ｎｍ
カーボンブラック（３）：ｐＨ８．５  数平均１次粒子径１００ｎｍ
カーボンブラック（４）：ｐＨ１０．０  数平均１次粒子径１００ｎｍ
（カーボンブラック（１）の分散液の調製）
ポリオキシエチレン（２）ドデシルエーテル硫酸ナトリウム５８質量部をイオン交換水３３００質量部に撹拌溶解した。この溶液を撹拌しながら、「カーボンブラック（１）」５００質量部を徐々に添加し、次いで、機械式分散機「クレアミックス」（エム・テクニック（社製）を用いてカーボンブラックを分散し、「カーボンブラック（１）の分散液」を作製した。このカーボンブラック（１）の分散液におけるカーボンブラック（１）の数平均１次粒子径を動的光散乱式粒度分析計「マイクロトラックＵＰＡ１５０」（日機装（株）製）を用いて測定したところ、１１０ｎｍであった。
【００９３】
（カーボンブラック（２）〜（４）の分散液の調製）
カーボンブラック分散液１の作製で用いたカーボンブラック（１）を「カーボンブラック（２）〜（４）」に変更した以外は同様にして「カーボンブラック（２）〜（４）の分散液）」を作製した。
【００９４】
〈トナー１の製造〉
（トナー母体粒子（１）の製造）
原料
結晶性スルホン化ポリエステル樹脂（１）の分散液（樹脂；２０質量％）
５００質量部
イオン交換水                                              ３３３．３質量部
カーボンブラック（３）の分散液（カーボンブラック；５質量％）
２５．５８質量部
離型剤分散液（離型剤；１０質量％）                        ５８．８２質量部
ノニオン性界面活性剤（ＩＧＥＰＡＬ  ＣＡ８９７／Ｓ．Ｃ；７０％）
（活性剤；１質量％）                                      １．６８質量部
上記原料を、機械式分散機「クレアミックス」（エム・テクニック社製）を用いて撹拌しながら、０．３Ｎの硝酸水溶液を滴下し、ｐＨを４．０に調整した。
【００９５】
次で、凝集剤として塩化カルシウム１．６７質量部を徐々に滴下し、その後、分散処理することにより、原料混合液を調製した。原料混合液の粘度が均一になったところで、撹拌混合装置に移した。
【００９６】
撹拌混合装置内の原料混合液を３０℃に昇温し、撹拌速度を４００ｒｐｍに調整して３０分間撹拌した。次に＋１℃／分の昇温速度で６０℃まで昇温した。この際、昇温とともに撹拌速度を４００ｒｐｍから２５０ｒｐｍまで調整した。この際「マルチサイザー３」（ベックマン・コールター社製）を用いて測定した凝集粒子の体積基準におけるメディアン径（Ｄ５０）は約６．３μｍであった。
【００９７】
次いで、この凝集粒子を融合させるとともに、凝集粒子がばらけるのを防ぐために、１Ｎの水酸化ナトリウム水溶液を滴下し、ｐＨを７．６とした。撹拌速度を２５０ｒｐｍから２００ｒｐｍに落としてから、＋１℃／分の昇温速度で８０℃に昇温させた。顕微鏡で粒子の形状を確認しながら、８０℃で６０分間保持した後、−３℃／分の降温速度で２０℃まで冷却した。
【００９８】
その後、目開き２０μｍメッシュの篩で篩分し、水洗を繰り返した後、真空乾燥機で乾燥して「トナー母体粒子（１）」を得た。得られたトナー母体粒子（１）の体積基準におけるメディアン径（Ｄ５０）は６．６μｍであった。
【００９９】
（外添処理）
上記で得られた「トナー母体粒子（１）」に、疎水性シリカ（数平均１次粒子径＝１２ｎｍ）を１質量％及び疎水性チタニア（数平均１次粒子径＝２０ｎｍ）を０．３質量％添加し、「ヘンシェルミキサー」ホソカワミクロン社製）により混合して、「トナー１」を製造した。
【０１００】
〈トナー２〜５、９〜１１の製造〉
トナー１の製造で用いた結晶性スルホン化ポリエステル樹脂（１）の分散液とカーボンブラック（１）の分散液を、表１のように変更した以外は同様にして「トナー２〜５、９〜１１」を製造した。
【０１０１】
〈トナー６の製造〉
トナー１の製造で用いた結晶性スルホン化ポリエステル樹脂（１）を、「結晶性スルホン化ポリエステル樹脂（２）」６０質量％と下記で得られた「非結晶性ポリエステル樹脂」４０質量％に変更した以外は同様にして、「トナー６」を製造した。
【０１０２】
（非結晶性ポリエステル樹脂の合成）
ビスフェノールＡプロピレンオキサイド付加物（平均付加モル数２）１４０質量部
ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物（平均付加モル数２）    ６０質量部
イソフタル酸ジメチル                                            ４０質量部
テレフタル酸                                                    ７０質量部
加熱乾燥した容器に、上記組成の化合物及び触媒としてジブチルスズオキシド０．１２質量部を投入後、減圧操作により容器内の空気を減圧し、更に窒素ガスにより不活性雰囲気下とし、機械撹拌により１８０℃で６時間還流処理した。その後、減圧蒸留にて２００℃まで昇温を徐々に行いながら５時間撹拌処理し、粘稠状態になったところでＧＰＣにて分子量測定を行い、重量平均分子量が１３，７００になったところで、減圧蒸留を停止して空冷し、「非結晶性ポリエステル樹脂」を合成した。非結晶性ポリエステル樹脂のガラス転移温度は６３．０℃であった。
【０１０３】
次に、非結晶性ポリエステル樹脂を溶融状態のまま、「キャビトロンＣＤ１０１０」ユーロテック社製）に毎分１００ｇの速度で移送した。又、別途準備した水性媒体タンクに試薬アンモニア水をイオン交換水で希釈して濃度０．３７質量％に調製した希アンモニア水を投入し、熱交換器で１２０℃に加熱して毎分０．１リットルの速度で前記非結晶性ポリエステル樹脂と同時に前記キャビトロンに移送した。この状態で回転子の回転周波数を６０Ｈｚ、圧力を４．９×１０５Ｐａの条件に設定してキャビトロンを運転することにより、体積平均粒径が０．２８μｍの非結晶性ポリエステル樹脂粒子を作製した。更に、樹脂粒子濃度が２０質量％となるように水分量を調整し「非結晶性ポリエステル樹脂」の分散液を得た。
【０１０４】
〈トナー７の製造〉
トナー１の製造で用いた結晶性スルホン化ポリエステル樹脂（１）を、「結晶性スルホン化ポリエステル樹脂（１）」７０質量％と上記で得られた「非結晶性ポリエステル樹脂」３０質量％に変更した以外は同様にして、「トナー７」を製造した。
【０１０５】
〈トナー８の製造〉
トナー１の製造で用いた結晶性スルホン化ポリエステル樹脂（１）を、「結晶性スルホン化ポリエステル樹脂（３）」８０質量％と上記で得られた「非結晶性ポリエステル樹脂」２０質量％に変更した以外は同様にして、「トナー８」を製造した。
【０１０６】
〈トナー１２の製造〉
トナー１の製造で用いた結晶性スルホン化ポリエステル樹脂（１）を、下記で得られた「結晶性ポリエステル樹脂」に変更した以外は同様にして「トナー１２」を製造した。
【０１０７】
（結晶性ポリエステル樹脂の合成）
１，８−セバシン二酸                                          ２００質量部
１，６−ヘキサンジオール                                      １２０質量部
加熱乾燥した容器に、上記化合物及び前記１，８−セバシン二酸に対して０．０１４質量％となる量のテトラブトキシチタン（Ｔｉ（ＯＢｕ）４）を触媒として投入した。減圧操作により容器内の空気を減圧し、更に窒素ガスにより不活性雰囲気下とし、機械撹拌により１８０℃で５時間還流処理を行った。その後、減圧蒸留下にて２００℃まで昇温を徐々に行いながら３時間撹拌処理し、粘稠状態になったところでＧＰＣにて分子量測定を行い、重量平均分子量が１５，０００になったところで、減圧蒸留を停止して空冷し、「結晶性ポリエステル樹脂」を合成した。
【０１０８】
次に、前記「結晶性ポリエステル樹脂」を溶融状態のまま、「キャビトロンＣＤ１０１０」（ユーロテック社製）に毎分１００ｇの速度で移送した。又、別途準備した水性媒体タンクに試薬アンモニア水をイオン交換水で希釈して濃度０．３７質量％に調製した希アンモニア水を投入し、熱交換器で１２０℃に加熱して毎分０．１リットルの速度で前記結晶性ポリエステル樹脂溶融体と同時に前記キャビトロンに移送した。この状態で回転子の回転周波数を６０Ｈｚ、圧力を４．９×１０５Ｐａの条件に設定してキャビトロンを運転することにより、体積平均粒径が０．２６μｍの結晶性ポリエステル樹脂粒子を作製した。更に樹脂粒子濃度が２０質量％となるように水分量を調整し「結晶性ポリエステル樹脂」の分散液を得た。
【０１０９】
〈トナー１３の製造〉
トナー１の作製で用いた結晶性スルホン化ポリエステル樹脂（１）を、上記で得られた「非結晶性ポリエステル樹脂」に変更した以外は同様にして「トナー１３」を製造した。
【０１１０】
〈トナー１４の製造〉
トナー１の製造で用いた結晶性スルホン化ポリエステル樹脂（１）を、下記で作製した「スチレンアクリル樹脂」に変更した以外は同様にして「トナー１３」を製造した。
【０１１１】
（スチレンアクリル樹脂の作製）
以下の手順で「スチレンアクリル樹脂」の分散液を作製した。
【０１１２】
撹拌装置、温度センサ、冷却管、窒素導入装置を取り付けた反応容器に、下記化合物を添加した後、８０℃に加温して「単量体混合溶液１」を調製した。
【０１１３】
スチレン                                                      １０９質量部
ｎ−ブチルアクリレート                                          ５５質量部
メタクリル酸                                                    １２質量部
ｎ−オクチルメルカプタン                                      ２．９質量部
一方、アニオン系界面活性剤ポリオキシ（２）ドデシルエーテル硫酸エステルナトリウム塩１．５質量部をイオン交換水６５０質量部に溶解させて界面活性剤溶液を作製しておき、この界面活性剤溶液を９０℃に加温しておく。
【０１１４】
上記界面活性剤溶液中に前述の「単量体混合溶液１」を添加し、機械式分散機「クレアミックス」（エム・テクニック社製）を用いて、前記単量体混合溶液を界面活性剤溶液中に分散させた。３時間の分散処理により、分散粒子径が２１０ｎｍの乳化粒子を含有してなる分散液が作製され、この分散液中に９０℃に加熱したイオン交換水７００質量部を添加する。
【０１１５】
更に、過硫酸カリウム（ＫＰＳ）３質量部をイオン交換水１２０質量部に溶解させてなる開始剤水溶液を上記分散液中に添加し、この系を８２℃にした後、３時間にわたり加熱、撹拌処理して重合を行い、「スチレンアクリル樹脂」の分散液を作製した。
【０１１６】
表１に、トナーの製造で用いた結晶性スルホン化ポリエステル樹脂とその酸価と混合比、それ以外の樹脂とその混合比、カーボンブラック分散液とそのｐＨを示す。
【０１１７】
【表１】
2011107422.tif 000002
【０１１８】
《現像剤の調製》
上記で製造した「トナー１〜１４」の各々と、フェライト粒子の表面にシリコーン樹脂を被覆した体積平均粒６０μｍのキャリアを混合し、トナー濃度が６％の「現像剤１〜１４」を調製した。
【０１１９】
《評価》
〈耐熱凝集性〉
耐熱凝集性は、トナー０．５ｇを内径２１ｍｍの１０ｍｌガラス瓶に取り蓋を閉めて、「タップデンサーＫＹＴ−２０００」（セイシン企業製）で室温にて６００回振とうした後、蓋を取った状態で５５℃、３５％ＲＨの環境下に２時間放置した。次いで、トナーを４８メッシュ（目開き３５０μｍ）の篩上に、トナーの凝集物を解砕しないように注意しながらのせて、「パウダーテスター」（ホソカワミクロン社製）にセットし、押さえバー、ノブナットで固定し、送り幅１ｍｍの振動強度に調整し、１０秒間振動を加えた後、篩上に残存したトナー量の比率（質量％）を測定した。尚、◎及び○を合格とする。
【０１２０】
トナー凝集率は下記式により算出される値である。
【０１２１】
トナー凝集率（％）＝篩上の残存トナー質量（ｇ）／０．５ｇ×１００
評価基準
◎：トナー凝集率が１５質量％未満（トナーの耐熱凝集性が極めて良好）
○：トナー凝集率が２０質量％以下（トナーの耐熱凝集性が良好）
×：トナー凝集率が２０％を超える（トナーの耐熱凝集性が悪く、使用不可）。
【０１２２】
〈実写評価〉
評価用画像形成装置として、市販の画像形成装置「ｂｉｚｈｕｂ  Ｐｒｏ１０５０」（コニカミノルタビジネステクノロジーズ社製）の定着装置の定着温度が可変になるよう改造した装置を準備した。
【０１２３】
上記画像形成装置に、上記で製造したトナーと現像剤を順次装填し、高温高湿（３０℃、８０％ＲＨ）のプリント環境で、印字率が１０％の文字画像をＡ４判の上質紙に４０万枚プリントした。
【０１２４】
（トナー飛散）
トナー飛散は、４０万枚プリント終了後に、現像器周辺のトナーこぼれとトナー飛散による画像形成装置の機内汚れ状態を目視で観察して評価した。トナー飛散は、◎、○及び△を合格とする。
【０１２５】
評価基準
◎：トナーこぼれ、トナー飛散による機内汚れ全くなく、トナー飛散によるプリント画像の汚れ欠陥もなし
○：軽微なトナーこぼれ、トナー飛散による機内汚れはあるが、トナー飛散によるプリント画像の汚れ欠陥が無く、実用上問題無いレベル
△：トナーこぼれ、トナー飛散による機内汚れがあり、トナー飛散によるプリント画像の汚れ欠陥が一部に認められるが、実用上問題とならないレベル
×：トナーこぼれ、トナー飛散による機内汚れがひどく、トナー飛散によるプリント画像の汚れ欠陥が認められ、実用上問題となるレベル。
【０１２６】
（かぶり）
かぶりは、４０万枚プリント終了時のプリントの無地部分のかぶり濃度で評価した。
【０１２７】
かぶり濃度の測定は、印字されていない上質紙（白紙）の濃度を２０カ所、画像濃度を測定し、その平均値を白紙濃度とし、次に、無地画像のプリントがなされた上質紙の白地部分を同様に２０カ所、画像濃度を測定し平均濃度を算出し、その平均濃度から前記白紙濃度を引いた値をかぶり濃度として評価した。測定は反射濃度計「ＲＤ−９１８」（マクベス社製）を用いて行った。かぶり濃度は０．００６以下を合格とする。
【０１２８】
（低温定着性）
低温定着性は、定着温度を１３０〜１９０℃の範囲で、５℃刻みで変化させながら、１．５ｃｍ×１．５ｃｍのべた画像（トナー付着量４．０ｍｇ／ｃｍ２）をプリントし、それぞれの画像を真中から２つに内側に折り曲げ、べた画像の剥離を目視にて観察し、剥離が発生しない温度を低温定着温度として評価した。低温定着性は、１４０℃以下を合格とする。
【０１２９】
（耐オフセット性）
耐オフセット性は、プリントの初期に、加熱ロールの表面温度を２００℃に設定し、印字率１０％の文字画像を１００枚連続してプリントを行い、プリント画像上に発生したホットオフセットの程度を目視で評価した。評価は、◎及び○を合格とする。
【０１３０】
評価基準
◎：オフセットの発生がほとんど見られないもの
○：オフセットの発生が少し見られるが、実用上問題無いもの
×：オフセットの発生がはっきりみられ、実用上問題の有るもの。
【０１３１】
表２に、トナーの体積基準におけるメディアン径（Ｄ５０）、耐熱凝集性、トナー飛散、かぶり、低温定着性、耐オフセット性の評価結果を示す。
【０１３２】
【表２】
2011107422.tif 000003
【０１３３】
表２から明らかなように、本発明のトナーを用いた「実施例１〜８」は、全ての評価項目を満足していることが判る。一方、比較例のトナーを用いた「比較例１〜６」は評価項目の何れかで問題が有ることが判る。