(57)【要約】【課題】接着付与剤として使用した場合であっても白金触媒の活性を低下させることがない新規の３級アミン化合物の提供。【解決手段】下記式（１）で表される３級アミン化合物。2011184396.tif 000015（式中、Ｒ1は水素原子ではなく、活性水素を有しない有機基であって、少なくとも２個のＲ1がアルコキシシリル基含有基を表し、Ｒ2は水素原子またはメチル基を表す。複数のＲ1はそれぞれ同一であっても異なっていてもよく、複数のＲ2はそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）で表される３級アミン化合物。
【化１】
2011184396.tif 000011
（式中、Ｒ1は水素原子ではなく、活性水素を有しない有機基であって、少なくとも２個のＲ1が下記式（２）で表されるアルコキシシリル基含有基を表し、Ｒ2は水素原子またはメチル基を表す。複数のＲ1はそれぞれ同一であっても異なっていてもよく、複数のＲ2はそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。）
【化２】
2011184396.tif 000012
（式中、Ｒ3は炭素数１〜６の２価の炭化水素基を表し、Ｒ4およびＲ5はそれぞれ独立に炭素数１〜６の１価の炭化水素基を表し、ｎは０〜２の整数を表す。ｎが２である場合の複数のＲ4はそれぞれ同一であっても異なっていてもよく、ｎが０または１である場合の複数のＲ5はそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。）
【請求項２】
前記式（１）中、Ｒ1がいずれも前記式（２）で表されるアルコキシシリル基含有基を表す請求項１に記載の３級アミン化合物。
【請求項３】
前記式（１）中、少なくとも１個のＲ2が水素原子である請求項１または２に記載の３級アミン化合物。
【請求項４】
前記式（２）中、ｎが０である請求項１〜３のいずれかに記載の３級アミン化合物。
【請求項５】
前記式（２）中、Ｒ3がアルキレン基である請求項１〜４のいずれかに記載の３級アミン化合物。
【請求項６】
下記式（１）で表される接着付与剤。
【化３】
2011184396.tif 000013
（式中、Ｒ1は水素原子ではなく、活性水素を有しない有機基であって、少なくとも２個のＲ1は下記式（２）で表されるアルコキシシリル基含有基を表し、Ｒ2は水素原子またはメチル基を表す。複数のＲ1はそれぞれ同一であっても異なっていてもよく、複数のＲ2はそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。）
【化４】
2011184396.tif 000014
（式中、Ｒ3は炭素数１〜６の２価の炭化水素基を表し、Ｒ4およびＲ5はそれぞれ独立に炭素数１〜６の１価の炭化水素基を表し、ｎは０〜２の整数を表す。ｎが２である場合の複数のＲ4はそれぞれ同一であっても異なっていてもよく、ｎが０または１である場合の複数のＲ5はそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規の３級アミン化合物に関する。
【背景技術】
【０００２】
シリコーン樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂等の各樹脂に用いられる接着付与（促進）剤として、アミノシラン、エポキシシラン、アクリルシラン、メルカプトンシラン等のシランカップリング剤を用いることが知られている。
【０００３】
例えば、特許文献１には、シリコーン系接着剤の接着促進剤として、下記式で示される化合物が記載されており（請求項１）、また、この化合物が、活性水素を含むアミン化合物（アミノアルキルアルコキシシラン等）と（メタ）アクリロイル基を有する化合物（アクリロキシアルキルアルコキシシラン等）との反応により得られることが記載されている（第４頁右上欄〜第５頁左上欄）。
【０００４】
【化１】
2011184396.tif 000002
［ここにＲ1，Ｒ2は水素原子あるいは非置換または置換の炭素数１〜１０の一価炭化水素基、Ｘ，Ｘ′は非置換または置換の炭素数１〜１０の一価炭化水素基、あるいはＺ3ＳｉＱ（Ｚは炭素数１〜８の一価炭化水素基またはアルコキシ基、Ｑは二価の炭化水素基）で示される基で、そのいずれかまたは両者がアルコキシシリル基である基、Ｙは酸素原子または−ＮＲ1で示される基］
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平４−３３９８２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、本発明者は、上記特許文献１に記載の接着促進剤について検討したところ、上記式で示される化合物が活性水素原子を有する場合、すなわち、アミノ基と（メタ）アクリロイル基との反応により生起するイミノ基（−ＮＨ）を有している場合には、これが白金触媒等の触媒の活性を低下させて樹脂の硬化不良を起こしたり、ポリウレタン樹脂に適用すると貯蔵安定性に悪影響を与えたりすることが明らかとなった。
そこで、本発明は、接着付与剤として使用した場合であっても硬化性や貯蔵安定性に悪影響を与えない新規の３級アミン化合物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、アルコキシシリル基を２個以上有する特定の式で表される３級アミン化合物が、接着付与剤として使用した場合であっても白金触媒の活性を低下させることがないことを知見し、本発明を完成させた。
即ち、本発明は、以下の（ａ）〜（ｆ）を提供する。
【０００８】
（ａ）下記式（１）で表される３級アミン化合物。
【０００９】
【化２】
2011184396.tif 000003
【００１０】
式中、Ｒ1は水素原子ではなく、活性水素を有しない有機基であって、少なくとも２個のＲ1が下記式（２）で表されるアルコキシシリル基含有基を表し、Ｒ2は水素原子またはメチル基を表す。複数のＲ1はそれぞれ同一であっても異なっていてもよく、複数のＲ2はそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。
【００１１】
【化３】
2011184396.tif 000004
【００１２】
式中、Ｒ3は炭素数１〜６の２価の炭化水素基を表し、Ｒ4およびＲ5はそれぞれ独立に炭素数１〜６の１価の炭化水素基を表し、ｎは０〜２の整数を表す。ｎが２である場合の複数のＲ4はそれぞれ同一であっても異なっていてもよく、ｎが０または１である場合の複数のＲ5はそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。
【００１３】
（ｂ）上記式（１）中、Ｒ1がいずれも上記式（２）で表されるアルコキシシリル基含有基を表す上記（ａ）に記載の３級アミン化合物。
【００１４】
（ｃ）上記式（１）中、少なくとも１個のＲ2が水素原子である上記（ａ）または（ｂ）に記載の３級アミン化合物。
【００１５】
（ｄ）上記式（２）中、ｎが０である上記（ａ）〜（ｃ）のいずれかに記載の３級アミン化合物。
【００１６】
（ｅ）上記式（２）中、Ｒ3がアルキレン基である上記（ａ）〜（ｄ）のいずれかに記載の３級アミン化合物。
【００１７】
（ｆ）上記式（１）で表される接着付与剤。
【発明の効果】
【００１８】
以下に説明するように、本発明によれば、接着付与剤として使用した場合であっても白金触媒の活性を低下させることがない新規の３級アミン化合物を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】図１は実施例１で合成した３級アミン化合物の1Ｈ−ＮＭＲのチャートである。
【図２】図２は実施例２で合成した３級アミン化合物の1Ｈ−ＮＭＲのチャートである。
【図３】図３は比較例１で合成した２級アミン化合物の1Ｈ−ＮＭＲのチャートである。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
以下に、本発明について詳細に説明する。
本発明の３級アミン化合物は、下記式（１）で表される３級アミン化合物である。
【００２１】
【化４】
2011184396.tif 000005
【００２２】
上記式（１）中、Ｒ1は水素原子ではなく、活性水素を有しない有機基であって、少なくとも２個のＲ1が下記式（２）で表されるアルコキシシリル基含有基を表し、Ｒ2は水素原子またはメチル基を表す。複数のＲ1はそれぞれ同一であっても異なっていてもよく、複数のＲ2はそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。
【００２３】
【化５】
2011184396.tif 000006
【００２４】
上記式（２）中、Ｒ3は炭素数１〜６の２価の炭化水素基を表し、Ｒ4およびＲ5はそれぞれ独立に炭素数１〜６の１価の炭化水素基を表し、ｎは０〜２の整数を表す。ｎが２である場合の複数のＲ4はそれぞれ同一であっても異なっていてもよく、ｎが０または１である場合の複数のＲ5はそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。
【００２５】
本発明においては、使用する樹脂に対する接着性（硬化性）がより良好となる理由から、上記式（１）中のＲ1がいずれも上記式（２）で表されるアルコキシシリル基含有基であるのが好ましい。
ここで、上記式（２）中、Ｒ3の炭素数１〜６の２価の炭化水素基としては、具体的には、例えば、アルキレン基、ビニレン基などの２価の脂肪族炭化水素基；１，４−シクロへキシレン基などの２価の脂環式炭化水素基；１，４−フェニレン基などの２価の芳香族炭化水素基；およびこれらを組合せた基等が例示される。
これらのうち、入手が容易であるという理由から、アルキレン基であるのが好ましく、より具体的には、エチレン基、プロピレン基、イソプロピレン基、ｎ−ブチレン基、イソブチレン基、１，１−ジメチルエチレン基等が好適に例示される。
【００２６】
また、上記式（２）中、Ｒ4およびＲ5の炭素数１〜６の１価の炭化水素基としては、具体的には、例えば、アルキル基；シクロヘキシル基などの脂環式炭化水素基；フェニル基などのアリール基；等が挙げられる。
これらのうち、入手が容易で安価であるという理由から、アルキル基であるのが好ましく、より具体的には、メチル基、エチル基等が好適に例示される。
【００２７】
また、上記式（２）中、ｎは０〜２の整数であり、使用する樹脂に対する接着性（硬化性）がより良好となる理由から、ｎが０であるのが好ましい。
【００２８】
一方、上記式（１）中のＲ1が上記式（２）で表されるアルコキシシリル基含有基でない場合のＲ1は、水素原子ではなく、活性水素を有しない有機基であれば特に限定されないが、例えば、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アリール基、アルキルアリール基などの炭化水素基や、これらの炭化水素基とＯ、ＮおよびＳからなる群より選ばれるヘテロ原子を少なくとも１つ有する基（例えば、エーテル基、カルボニル基、チオエーテル基、スルフィニル基、スルホニル基等）とを組み合わせたものが挙げられる。
これらのうち、具体的には、例えば、アルキル基としてヘキシル基、アルケニル基としてアリル基（ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2−）、アルキルアリール基としてベンジル基等が好適に挙げられる。
【００２９】
また、本発明においては、合成が容易となる理由から、上記式（１）中、少なくとも１個のＲ2が水素原子であるのが好ましく、いずれのＲ2が水素原子であるのがより好ましい。
【００３０】
上記式（１）で表される３級アミン化合物としては、具体的には、例えば、下記式（３）〜（７）で表される化合物が挙げられる。
【００３１】
【化６】
2011184396.tif 000007
【００３２】
本発明の３級アミン化合物の製造方法は特に限定されないが、後述する実施例で示すように、アミノ基を１個有する１級アミン化合物と（メタ）アクリロイル基を有する化合物とを官能基の当量比（アクリロイル基／アミノ基）が２以上となるように反応させる方法が好適に例示される。なお、この方法における（メタ）アクリロイル基を有する化合物は、１級アミン化合物に対する上記当量比が合計して２以上となるように異なる２種の化合物を用いていてもよい。
【００３３】
具体的には、例えば、アミノアルキルアルコキシシランとアクリロキシアルキルアルコキシシランとを当量比（アクリロイル基／アミノ基）が２となるモル比で反応させる方法；モノアルキルアミンとアクリロキシアルキルアルコキシシランとを当量比（アクリロイル基／アミノ基）が２となるモル比で反応させる方法；アミノアルキルアルコキシシランとアルキルアクリレートとを（アクリロイル基／アミノ基）が２となるモル比で反応させる方法；等が挙げられる。
【００３４】
ここで、上記アミノアルキルアルコキシシランとしては、具体的には、例えば、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３−アミノプロピルエチルジエトキシシラン等が挙げられる。
また、上記アクリロキシアルキルアルコキシシランとしては、具体的には、例えば、３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。
【００３５】
一方、上記モノアルキルアミンとしては、具体的には、例えば、アリルアミン（２−プロぺニルアミン）、ｎ−ヘキシルアミン等が挙げられる。
また、上記アルキルアクリレートとしては、具体的には、例えば、メチルアクリレート等が挙げられる。
【００３６】
本発明の３級アミン化合物は、接着付与剤として使用した場合であっても白金触媒の活性を低下させることがない。そのため、特に、加熱硬化型のシリコーン樹脂に対して用いられる接着付与剤として使用するのが好ましい。
【実施例】
【００３７】
以下に、実施例を示して本発明を具体的に説明する。ただし、本発明はこれらに限られるものではない。
【００３８】
（実施例１）
３−アミノプロピルトリメトキシシラン４．４８ｇと３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン１１．７ｇとを１２０℃で２４時間反応させ、下記式（３）で表される３級アミン化合物を製造した。1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、重クロロホルム）の分析結果を図１に示す。
【００３９】
【化７】
2011184396.tif 000008
【００４０】
（実施例２）
１−プロピルアミン１．４３ｇと３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン１１．７ｇとを１２０℃で２４時間反応させ、下記式（５）で表される３級アミン化合物を製造した。1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、重クロロホルム）の分析結果を図２に示す。
【００４１】
【化８】
2011184396.tif 000009
【００４２】
（比較例１）
３−アミノプロピルトリメトキシシラン８．９７ｇと３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン１１．７ｇとを１２０℃で２４時間反応させ、下記式（８）で表される２級アミン化合物を製造した。1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、重クロロホルム）の分析結果を図３に示す。
【００４３】
【化９】
2011184396.tif 000010
【００４４】
加熱硬化型シリコーン（ＳＥ１８１６ＣＶ、東レ・ダウコーニング社製）のＡ液とＢ液との混合液１０ｇに対して、実施例１で製造した上記式（３）で表される３級アミン化合物を接着付与剤として０．０５ｇ添加した。
その後、アルミニウムテストピースまたはガラステストピース上で１００℃１時間硬化させ、ピール試験を行ったところ、いずれのテストピースにおいても凝集破壊となり、接着性が優れていることが分かった。
【図１】
2011184396.tif 000016
【図２】
2011184396.tif 000017
【図３】
2011184396.tif 000018