(57)【要約】【課題】転がり抵抗を低減するとともに、引き裂き強度及び耐屈曲亀裂成長性を向上でき、また、良好な初期物性を有しながら、加硫後の物性変化を抑制できるタイヤ用ゴム組成物、及び該組成物を用いて作製したタイヤを提供する。【解決手段】天然ポリイソプレノイドの水素添加物、硫黄、加硫促進剤、有機過酸化物を含有するタイヤ用ゴム組成物に関する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
天然ポリイソプレノイドの水素添加物、硫黄、加硫促進剤、有機過酸化物を含有するタイヤ用ゴム組成物。
【請求項２】
天然ポリイソプレノイドの水素添加物の水素添加率が１０〜１００モル％である請求項１記載のタイヤ用ゴム組成物。
【請求項３】
ゴム成分１００質量％中の天然ポリイソプレノイドの水素添加物の含有率が２０質量％以上である請求項１又は２記載のタイヤ用ゴム組成物。
【請求項４】
有機過酸化物を、活性酸素が硫黄含有総量の１．０〜３．２質量％となる量配合した請求項１〜３のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物。
【請求項５】
ゴム成分１００質量部に対してシリカを１０〜１００質量部含有する請求項１〜４のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載のゴム組成物を用いて作製したサイドウォールを有する空気入りタイヤ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、タイヤ用ゴム組成物、及びこれを用いたタイヤに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来からタイヤのサイドウォール用ゴム組成物として、引張強度及び引き裂き強度（耐クラック性）に優れた天然ゴム（ＮＲ）、耐屈曲亀裂成長性に優れたブタジエンゴム（ＢＲ）にカーボンブラック（補強剤）を添加した配合が使用されているが、ＢＲなどの高不飽和ゴムの二重結合部分はゴム表面におけるクラック発生の原因になることが知られている。この問題に対し、エチレンプロピレンジエンゴム（ＥＰＤＭ）などをブレンドし、耐候性や耐クラック性を改善することが提案されているが、ゴムの耐久性に優れる反面、耐屈曲亀裂成長性に劣ってしまう。
【０００３】
一方、近年、特に自動車の低燃費化が要求されており、タイヤについても転がり抵抗の低減が求められている。更に、環境問題が重視されるようになり、カーボンブラックなどの石油資源の使用も制限される傾向もみられる。このため、カーボンブラックをシリカや炭酸カルシウム等の白色充填剤に置換して転がり抵抗を低減させる試みがなされているが、カーボンブラックを減量し、白色充填剤を増量すると、耐屈曲亀裂成長性などの耐屈曲疲労特性や引き裂き強度などが低下するという問題がある。
【０００４】
特許文献１には、水素添加天然ゴムなどの使用により、転がり抵抗を低減させ、引き裂き強度及び耐屈曲亀裂成長性を向上することが提案されているが、これらの性能は未だ改善の余地がある。また、水素添加天然ゴムは、一般に硫黄加硫系による架橋効率が悪い傾向を示すため、架橋密度を高めることが難しいという問題もある。この問題に対して、硫黄、加硫促進剤の配合量を増量して架橋密度を高めても、配合量が多いことに起因して、加硫後に未反応硫黄による物性変化を起こし易いという問題が新たに生じてしまう。このように、水素添加天然ゴムを使用する場合、架橋密度を高めて初期物性を改善することと、加硫後の物性変化を抑制することは背反性能であり、両立は困難であった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００７−１６９３８５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、前記課題を解決し、転がり抵抗を低減するとともに、引き裂き強度及び耐屈曲亀裂成長性を向上でき、また、良好な初期物性を有しながら、加硫後の物性変化を抑制できるタイヤ用ゴム組成物、及び該組成物を用いて作製したタイヤを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、天然ポリイソプレノイドの水素添加物、硫黄、加硫促進剤、有機過酸化物を含有するタイヤ用ゴム組成物に関する。
上記ゴム組成物において、上記天然ポリイソプレノイドの水素添加物の水素添加率は、１０〜１００モル％であることが好ましい。
上記ゴム組成物において、上記ゴム成分１００質量％中の天然ポリイソプレノイドの水素添加物の含有率は、２０質量％以上であることが好ましい。
上記ゴム組成物は、上記有機過酸化物を、活性酸素が硫黄含有総量の１．０〜３．２質量％となる量配合したものが好ましい。
上記ゴム組成物は、上記ゴム成分１００質量部に対してシリカを１０〜１００質量部含有するものが好ましい。
本発明はまた、上記ゴム組成物を用いて作製したサイドウォールを有する空気入りタイヤに関する。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、天然ポリイソプレノイドの水素添加物に、硫黄加硫系（硫黄、加硫促進剤）及び有機過酸化物加硫系（有機過酸化物）を配合したタイヤ用ゴム組成物であるので、転がり抵抗を低減するとともに、引き裂き強度及び耐屈曲亀裂成長性を向上できる。また、良好な初期物性を有すると同時に、加硫後の物性変化を抑制することも可能である。従って、該ゴム組成物の使用により、これらの性能をバランス良く改善した空気入りタイヤを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明のタイヤ用ゴム組成物は、天然ポリイソプレノイドの水素添加物、硫黄、加硫促進剤、有機過酸化物を含有する。ゴム成分としての天然ポリイソプレノイドの水素添加物に、硫黄、加硫促進剤、有機過酸化物を配合、つまり、硫黄加硫系及び有機過酸化物加硫系を併用することにより、ＮＲ及びＢＲのブレンドゴムを用いた配合のクラック発生を改善でき、引き裂き強度（耐クラック性）及び耐屈曲亀裂成長性を両立できる。また、これらの性能の低下を抑制しつつ、転がり抵抗も低減できる。従って、転がり抵抗、引き裂き強度及び耐屈曲亀裂成長性をバランス良く改善できる。
【００１０】
更に、水素添加天然ゴムなどの天然ポリイソプレノイドの水素添加物に硫黄加硫系を適用した場合、初期物性の改善と加硫後の物性変化の抑制の両立は困難であるが、硫黄加硫系及び有機過酸化物加硫系の併用により、硫黄や加硫促進剤を増量することなく架橋密度を高めることができ、未反応硫黄による物性変化も抑制できる。従って、架橋密度を高めることにより初期物性を向上できると同時に、加硫後の物性変化も抑制できる。
【００１１】
本発明のゴム組成物は、ゴム成分として、天然ポリイソプレノイドの水素添加物を含有する。天然ポリイソプレノイドとは、ヘベアブラジリエンシス種（ヘベアゴム）の樹木から採取されるある種の植物やキノコが正合成により作り出すイソプレン単位（Ｃ５Ｈ８）で構成された重合体の総称で、イソプレノイドが（共）重合した構造を有するポリマーのうち、天然に産出するものである。例えば、天然ゴム（ＮＲ）、テルペン、ヘベア種ゴム、インドゴム、トチュウ、又はラクタリウス（Ｌａｃｔａｒｉｕｓ）属キノコ由来のイソプレン単位重合体などが挙げられる。
【００１２】
天然ポリイソプレノイドの水素添加物とは、天然ポリイソプレノイドに水素付加反応を起こさせた化合物をいい、例えば、水素添加天然ゴム（Ｈ−ＮＲ）、水素添加テルペン、ヘベア種ゴムの木、インドゴムの木、トチュウ又はラクタリウス（Ｌａｃｔａｒｉｕｓ）属キノコ由来のイソプレン単位重合物の水素添加物などが挙げられる。なかでも、タイヤ用ゴム組成物及びそれを用いたサイドウォールに好適に適用できるという理由から、Ｈ−ＮＲが好ましい。
【００１３】
水素付加反応としては、例えば、有機溶媒中で金属触媒の存在下で水素を加圧する方法、ヒドラジンを用いる方法などの従来公知の方法を用いることができる（特開昭５９−１６１４１５号公報など）。
【００１４】
天然ポリイソプレノイドの水素添加物の水素添加率は、１０モル％以上が好ましく、５０モル％以上がより好ましい。１０モル％未満では、通常のＮＲと比較して大きな物性の差がみられず、更に、耐オゾン性、耐屈曲性の向上効果が得られない傾向がある。また、天然ポリイソプレノイドの水素添加物の水素添加率は、１００モル％以下が好ましく、特に、弾性力を大きくして硬度を下げ、ゴムとしての性質を示すことができるため、９５モル％以下がより好ましく、９０モル％以下が更に好ましい。
【００１５】
ゴム成分１００質量％中の天然ポリイソプレノイドの水素添加物の含有率は、好ましくは２０質量％以上、より好ましくは３０質量％以上、更に好ましくは４０質量％以上である。２０質量％未満では、耐屈曲亀裂成長性の改善効果が小さくなる傾向がある。
【００１６】
前記ゴム組成物は、ゴム成分として、他のジエン系ゴムを更に含むことが好ましい。
他のジエン系ゴムとしては、例えば、ＮＲ、エポキシ化天然ゴム（ＥＮＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）などが挙げられるが、石油外資源であり、環境にやさしいため、ＮＲ、ＥＮＲ及びそれらの変性体が好ましく、ＮＲがより好ましい。また、天然ポリイソプレノイドの水素添加物にこれらのゴム成分を更に配合することにより、引き裂き強度及び耐屈曲亀裂成長性を両立できる。
【００１７】
本発明では、硫黄及び加硫促進剤を用いる硫黄加硫系と、有機過酸化物を用いる有機過酸化物加硫系とが併用される。
硫黄としては、粉末硫黄、沈降硫黄、コロイド硫黄、不溶性硫黄、高分散性硫黄などが挙げられる。
【００１８】
硫黄の配合量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．５質量部以上、より好ましくは１．０質量部以上である。０．５質量部未満では、充分な架橋密度を得ることが困難になる傾向がある。また、該配合量は、好ましくは４．０質量部以下、より好ましくは３．０質量部以下、更に好ましくは２．５質量部以下である。４．０質量部を超えると、硬くなり過ぎる傾向がある。
【００１９】
加硫促進剤としては特に限定されず、例えば、ジフェニルグアニジン、ジオルトトリグアニジン、トリフェニルグアニジン、オルトトリルビグアニド、ジフェニルグアニジンフタレート等のグアニジン系加硫促進剤；Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＴＢＢＳ）、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＣＢＳ）、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＤＣＢＳ）、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド等のスルフェンアミド系加硫促進剤；ＭＢＴ（２−メルカプトベンゾチアゾール）、ＭＢＴＳ（ジベンゾチアジルジスルフィド）等のチアゾール系加硫促進剤；ＴＭＴＤ（テトラメチルチウラムジスルフィド）、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラメチルチウラムモノスルフィド等のチウラム系加硫促進剤；チアカルバミド、ジエチルチオ尿素等のチオウレア系加硫促進剤；エチルフェニルジチオカルバミン酸亜鉛、ブチルフェニルジチオカルバミン酸亜鉛等のジチオカルバミン酸系加硫促進剤；アセトアルデヒド−アニリン反応物、ヘキサメチレンテトラミン（ＨＭＴ）等のアルデヒド−アミン系又はアルデヒド−アンモニア系加硫促進剤；イミダゾリン系加硫促進剤；キサンテート系加硫促進剤；などが挙げられる。なかでも、転がり抵抗、引き裂き強度、耐屈曲亀裂成長性の性能バランス、初期物性を有しながら、加硫後の物性変化を抑制できるという点から、スルフェンアミド系加硫促進剤が好ましく、ＣＢＳが特に好ましい。
【００２０】
加硫促進剤の配合量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．３質量部以上、より好ましくは０．５質量部以上、更に好ましくは０．８質量部以上である。０．３質量部未満では、充分な加硫速度を得ることが困難になる傾向がある。また、該配合量は、好ましくは３．０質量部以下、より好ましくは２．０質量部以下、更に好ましくは１．５質量部以下である。３．０質量部を超えると、硬くなり過ぎたり、加硫速度が速くなり過ぎる傾向がある。
【００２１】
有機過酸化物としては、例えば、熱や酸化還元系の存在で容易にパーオキシラジカルを発生するものを用いることができ、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，５，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジヒドロパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、α，α’−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）へキサン、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシベンゼン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）へキサン、ｔ−ブチルパーオキシマレイン酸、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネートなどが挙げられる。なかでも、転がり抵抗、引き裂き強度、耐屈曲亀裂成長性の性能バランス、初期物性を有しながら、加硫後の物性変化を抑制できるという点から、ジクミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）へキサンが好ましい。
【００２２】
有機過酸化物の配合量は、活性酸素が硫黄含有総量の１．０〜３．２質量％となる量であることが好ましい。ここで、硫黄含有総量とは、ゴム組成物中に含まれる硫黄分の含有量をいい、硫黄加硫系に用いられる硫黄の他、加硫促進剤として含硫黄化合物を用いた場合には加硫促進剤中の硫黄量も加えた量である。活性酸素とは、前記有機過酸化物から生成される遊離ラジカルをいう。活性酸素が硫黄含有総量の１．０質量％未満では、充分な架橋密度を得ることが困難になる傾向がある。３．２質量％を超えると、耐屈曲亀裂成長性が悪化する傾向がある。
【００２３】
本発明のタイヤ用ゴム組成物には、更に、充填剤を含むことが好ましい。
充填剤としては、例えば、カーボンブラック、シリカ、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、クレー、マイカ、アルミナ、タルクなどが挙げられ、これらの充填剤は特に制限はなく、単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。なかでも、低コストであり、補強性および低燃費性を向上させられることから、シリカ、炭酸カルシウムおよび水酸化アルミニウムからなる群から選ばれる１種以上の充填剤が好ましく、シリカがより好ましい。
【００２４】
シリカを増量し、カーボンブラックを減量することにより、転がり抵抗を低減できる一方、耐屈曲亀裂成長性や引き裂き強度が低下する傾向があるが、前述の本発明の成分とともにシリカを配合すると、引き裂き強度及び耐屈曲亀裂成長性の低下を抑制しながら、転がり抵抗を低減できる。シリカとしては特に限定されず、例えば、湿式法又は乾式法により調製されるものが挙げられる。
【００２５】
シリカのＢＥＴ比表面積（ＢＥＴ）は、１００ｍ２／ｇ以上が好ましく、１５０ｍ２／ｇ以上がより好ましい。１００ｍ２／ｇ未満では、引き裂き強度が低下する傾向がある。また、シリカのＢＥＴは２５０ｍ２／ｇ以下が好ましく、２２０ｍ２／ｇ以下がより好ましく、２００ｍ２／ｇ以下が更に好ましい。２５０ｍ２／ｇを超えると、加工性が悪化する傾向がある。ここで、シリカのＢＥＴ比表面積は、ＡＳＴＭ  Ｄ３０３７−８１に準じてＢＥＴ法で測定される値である。
【００２６】
シリカの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１０質量部以上、より好ましくは３０質量部以上である。１０質量部未満では、引き裂き強度が低下する傾向がある。また、該シリカの含有量は、好ましくは１００質量部以下、より好ましくは７０質量部以下、更に好ましくは５０質量部以下である。１００質量部を超えると、加工性が悪化する傾向がある。
【００２７】
充填剤としてシリカを配合する場合、シランカップリング剤を併用することが好ましい。
シランカップリング剤としては、例えば、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（３−トリメトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（２−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（２−トリメトキシシリルエチル）テトラスルフィド、３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、２−メルカプトエチルトリメトキシシラン等が挙げられる。なかでも、加工性、転がり抵抗のバランスの点から、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィドが好ましい。これらのシランカップリング剤は、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２８】
シリカ及びシランカップリング剤を配合する場合、シランカップリング剤の含有量は、シリカ１００質量部に対して０．１質量部以上が好ましく、０．５質量部以上がより好ましく、１質量部以上が更に好ましい。０．１質量部未満では、シリカと充分に反応せず、補強性が向上しない傾向がある。一方、該シランカップリング剤の含有量は、２０質量部以下が好ましく、１５質量部以下がより好ましい。２０質量部を超えると、添加量に対する補強性向上効果が小さくなるばかりでなく、加工性が悪化する傾向がある。
【００２９】
本発明のタイヤ用ゴム組成物には、前記成分以外にも、従来タイヤ工業で使用される配合剤、例えば、ステアリン酸、酸化亜鉛、各種老化防止剤、ワックスなどの軟化剤などを配合することができる。
【００３０】
本発明のタイヤ用ゴム組成物の製造方法としては、公知の方法を用いることができ、例えば、前記各成分をオープンロール、バンバリーミキサー、密閉式混練機などのゴム混練装置を用いて混練し、その後加硫する方法等により製造できる。上記ゴム組成物は、上記性能に優れているという理由から、特にサイドウォールに好適に使用できる。
【００３１】
本発明の空気入りタイヤは、上記ゴム組成物を用いて通常の方法で製造される。
すなわち、前記成分を配合したゴム組成物を、未加硫の段階でサイドウォール等のタイヤ部材の形状にあわせて押出し加工し、他のタイヤ部材とともに、タイヤ成型機上にて通常の方法で成形することにより、未加硫タイヤを形成する。この未加硫タイヤを加硫機中で加熱加圧することによりタイヤを得る。
【００３２】
また、本発明の空気入りタイヤの用途は特に限定されないが、特に乗用車、トラック・バスに好適に使用できる。
【実施例】
【００３３】
実施例に基づいて、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。
【００３４】
製造例１  天然ゴムの水素添加物（Ｈ−ＮＲ）の作製
（Ｈ−ＮＲ  Ａ）
マレーシア産の固形天然ゴム（ＳＭＲ−ＣＶ６０、重量平均分子量（Ｍｗ）：１３０万）をトルエンに溶解させ、２質量％のトルエン溶液を作成した。充分に水素置換したオートクレーブ内で、耐熱容器に該トルエン溶液１ｋｇ及び金属触媒ＲｈＣｌ（ＰＰＨ３）３（クロロトリス（トリフェニルホスフィン）ロジウム）５０ｇを添加し、水素ガスを圧入（圧力：８ＭＰａ）し、オートクレーブ内の温度を７０〜８０℃に調整し、９６時間攪拌しながら水素添加反応を行った。その後、攪拌しながら反応後のトルエン溶液にメタノールを少量ずつ、完全に固体ゴムが析出するまで添加した。得られた固形ゴムを６０℃の条件下で２４時間真空乾燥させ、Ｈ−ＮＲ  Ａを得た。
【００３５】
製造例２
（Ｈ−ＮＲ  Ｂ）
反応時間を６５時間に変更した以外は、Ｈ−ＮＲ  Ａと同様の操作により、Ｈ−ＮＲ  Ｂを得た。
【００３６】
製造例３
（Ｈ−ＮＲ  Ｃ）
反応時間を１０時間に変更した以外は、Ｈ−ＮＲ  Ａと同様の操作により、Ｈ−ＮＲ  Ｃを得た。
【００３７】
（水素添加率の測定方法）
得られた乾燥ゴムを重水素クロロホルムに溶解し、核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光分析により、炭素−炭素二重結合部と脂肪族部の積分値ｈ（ｐｐｍ）の比から以下の算出式を用いて水素添加率を算出した。
（水素添加率Ｈ％）＝ｈ（０．８７）／（ｈ（０．８７５）＋３×ｈ（５．１４）＋３×ｈ（２．６９））×１００
調製した水素添加天然ゴム（Ｈ−ＮＲ  Ａ、Ｈ−ＮＲ  Ｂ、Ｈ−ＮＲ  Ｃ）の水素添加率を表１に示した。
【００３８】
【表１】
2011052146.tif 000002
【００３９】
以下、実施例及び比較例で使用した各種薬品について、まとめて説明する。
（材料）
天然ゴム：ＳＭＲ−ＣＶ６０
Ｈ−ＮＲ  Ａ：製造例１で製造
Ｈ−ＮＲ  Ｂ：製造例２で製造
Ｈ−ＮＲ  Ｃ：製造例３で製造
シリカ：デグッサ社製ウルトラシルＶＮ３（Ｎ２ＳＡ：２１０ｍ２／ｇ）
シランカップリング剤：デグッサ社製Ｓｉ２６６（ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド）
ステアリン酸：日油（株）製ステアリン酸
酸化亜鉛：三井金属鉱業（株）製の酸化亜鉛２号
老化防止剤：大内新興化学工業（株）製のノクラック６Ｃ（Ｎ−１，３−ジメチルブチル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン）
ワックス：日本精鑞（株）製のオゾエース０３５５
硫黄：鶴見化学工業（株）製の粉末硫黄（硫黄含有量：１００質量％）
加硫促進剤：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＣＺ（Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、硫黄含有量：２４．２質量％）
有機過酸化物ａ：日油（株）製パークミルＤ（ジクミルパーオキサイド、活性酸素量：５．９２質量％）
有機過酸化物ｂ：日油（株）製パーヘキサ２５Ｂ−４０（２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）へキサン、活性酸素量：４．４１質量％）
【００４０】
実施例１〜５及び比較例１〜３
＜評価試料の作成＞
表２の配合処方に従い、（株）東洋精機製作所製の２５０ｃｃラボプラストミルを用いて、硫黄、加硫促進剤及び有機過酸化物以外の薬品を充填率が５８％になるように充填し、８０ｒｐｍで１４０℃に到達するまで混練りして混練り物を得た。
次に、オープンロールを用いて、得られた混練り物に硫黄、加硫促進剤及び有機過酸化物を添加して混練りし、未加硫ゴム組成物を得た。更に、得られた未加硫ゴム組成物を所定のサイズに成形し、１８０℃の条件下で２０分間プレス加硫することにより加硫ゴム組成物を得、評価用試料（加硫ゴムスラブシート、加硫ゴムサンプル）をそれぞれ作製した。
得られた評価用試料を使用して、下記の評価を行った。試験結果を表２に示す。
【００４１】
（転がり抵抗指数）
（株）岩本製作所製の粘弾性スペクトロメーターＶＥＳを用いて、温度７０℃、初期歪み１０％、動歪み２％、周波数１０Ｈｚの条件下で、評価用試料（加硫ゴムスラブシート）の損失正接（ｔａｎδ）を測定し、比較例１の転がり抵抗指数を１００として、下記計算式により算出した。転がり抵抗指数が大きいほど、転がり抵抗が低減され、好ましいことを示す。
（転がり抵抗指数）＝（比較例１のｔａｎδ）／（各配合のｔａｎδ）×１００
【００４２】
（引き裂き試験）
ＪＩＳ  Ｋ６２５２の「加硫ゴム及び熱可塑性ゴム−引き裂き強さの求め方」に準じて、加硫ゴム組成物から成形した切り込み無しのアングル形試験片を使用して、引き裂き強度（Ｎ／ｍｍ）を測定した。比較例１の引き裂き強度指数を１００とし、下記計算式により引き裂き強度を指数表示した。引き裂き強度指数が大きいほど、引き裂き強度が大きく、好ましいことを示す。
（引き裂き強度指数）＝（各配合の引き裂き強度）／（比較例１の引き裂き強度）×１００
【００４３】
（デマチャ屈曲亀裂成長試験）
ＪＩＳ  Ｋ６２６０「加硫ゴム及び熱可塑性ゴムのデマチャ屈曲亀裂試験方法」に準じて、温度２３℃、相対湿度５５％の条件下で、評価用試料（加硫ゴムサンプル）に対して、１００万回の屈曲試験後の亀裂長さ、又は１ｍｍの亀裂に成長するまでの屈曲回数を測定した。そして、得られた亀裂長さ及び屈曲回数をもとに、加硫ゴムサンプルに亀裂が１ｍｍの長さにまで成長する屈曲回数を対数で表した。数値が大きいほど、亀裂が成長しにくく、耐屈曲亀裂成長性が優れていることを示す。なお、７０％及び１１０％とは、もとの加硫ゴムサンプルの長さに対する伸び率を示す。
【００４４】
（架橋密度）
ＪＩＳ  Ｋ６２５８「加硫ゴムの浸せき試験」に準じて、トルエンに室温で７２時間浸漬した前後の体積変化率を測定した。比較例１の体積変化率を１００として下記計算式により指数表示した。指数が大きい程、架橋密度が大きいことを示す。
（体積変化率指数）＝（比較例１の体積変化率）／（各配合の体積変化率）
【００４５】
（加硫後の物性変化）
ＪＩＳ  Ｋ６２５７「加硫ゴムの加熱老化試験」に準じて、８０℃、７２時間で促進硬化させた前後の破断伸び保持率を測定した。比較例１の破断伸び保持率を１００として下記計算式により指数表示した。指数が大きい程、変化が小さいことを示す。
（破断伸び保持率指数）＝（各配合の破断伸び保持率）／（比較例１の破断伸び保持率）
【００４６】
【表２】
2011052146.tif 000003
【００４７】
水素添加天然ゴムに硫黄加硫系及び有機過酸化物加硫系を併用した実施例では、転がり抵抗性能（燃費性能）、引き裂き強度（耐クラック性）及び耐屈曲亀裂成長性がバランスよく良好であった。また、架橋密度が高いため、初期物性に優れると同時に、加硫後の物性低下も抑制できた。
【００４８】
一方、天然ゴムを用いた比較例１及び３では、転がり抵抗性能及び引き裂き強度が大きく劣り、耐屈曲亀裂成長性も劣っていた。また、これらの性能について、有機過酸化物を配合していない比較例２では、若干の改善はみられるものの、実施例に比べると大きく劣っていた。更に、比較例２では、水素添加天然ゴムが使用されているため、架橋密度が低かった。