(57)【要約】【課題】被記録面が非吸収性または低吸収性の記録媒体に対して、速乾性があり、インクの滲みが少なく高画質であり、耐擦過性が優れた画像が得られるインクジェット記録方法を提供する。【解決手段】インク非吸収性または低吸収性の記録媒体を４０℃以上６０℃以下の温度範囲に加熱して水性インク組成物の液滴を吐出する工程と、記録媒体を４０℃以上９０℃以下の温度範囲に加熱して該記録媒体上に吐出された前記水性インク組成物を乾燥させる工程とを含むインクジェット記録方法であって、水と少なくとも一種の水不溶性の着色剤と低表面張力溶剤と界面活性剤と、２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ'−ジメチルプロピレン尿素から選択される少なくとも一種からなる含窒素溶剤と、少なくともウレタン樹脂を含む水不溶性の熱可塑性樹脂粒子とを含有し、該含窒素溶剤の含有量が３〜１５質量％であり、該熱可塑性樹脂粒子の含有量が１〜８質量％であることを特徴とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
インクジェット記録装置によって、インク非吸収性または低吸収性の記録媒体を４０℃以上６０℃以下の温度範囲に加熱して水性インク組成物の液滴を吐出する第一の工程と、
前記記録媒体を４０℃以上９０℃以下の温度範囲に加熱して、該記録媒体上に吐出された前記水性インク組成物を乾燥させる第二の工程と、
を含むインクジェット記録方法であって、
前記水性インク組成物は、水と少なくとも一種の水不溶性の着色剤と、低表面張力溶剤と、界面活性剤と、
２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ'−ジメチルプロピレン尿素から選択される少なくとも一種からなる含窒素溶剤と、
少なくともウレタン樹脂を含む水不溶性の熱可塑性樹脂粒子と、を含有し、
前記水性インク組成物中における前記２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ'−ジメチルプロピレン尿素から選択される少なくとも一種からなる含窒素溶剤の含有量が３〜１５質量％であり、
前記水性インク組成物中における少なくともウレタン樹脂を含む水不溶性の熱可塑性樹脂粒子の含有量が１〜８質量％であるインクジェット記録方法。
【請求項２】
請求項１に記載のインクジェット記録方法において、
前記水不溶性の熱可塑性樹脂粒子が、ウレタン樹脂とアクリル系樹脂からなる樹脂粒子であるインクジェット記録方法。
【請求項３】
請求項１または請求項２に記載のインクジェット記録方法において、
前記水不溶性の着色剤は顔料であり、水溶性樹脂で水性インク組成物中に分散されているインクジェット記録方法。
【請求項４】
請求項１ないし請求項３のいずれか一項に記載のインクジェット記録方法において、
前記界面活性剤がシリコン系界面活性剤であるインクジェット記録方法。
【請求項５】
請求項１ないし請求項４のいずれか一項に記載のインクジェット記録方法において、
前記低表面張力溶剤が１，２−ヘキサンジオールであるインクジェット記録方法。
【請求項６】
請求項１ないし請求項５のいずれか一項に記載のインクジェット記録方法において、
前記記録媒体の加熱は、ヒーターまたは温風により行うインクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録方式の印刷方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方法は、インクジェットヘッドに形成された微細なノズルからインクの小滴を吐出して飛翔させ、記録媒体に付着させて印刷を行う記録方法である。インクジェット記録方法は、従来、主に紙等の吸水性の表面への印刷に利用されてきたが、比較的安価な装置で高解像度かつ高品位な画像を高速で印刷可能であるという特徴を有することから、近年、インクジェット記録方法を用いて非吸水性の記録媒体に印刷する技術が提案されている。
【０００３】
例えば、インクを吸収しない非吸収性の記録媒体または低吸収性の記録媒体に対するインクジェット記録方法については、有機溶剤を主成分とする非水系インクが多く用いられてきた。非水系インクは乾燥が速く、耐水性があり、画像の滲み防止ができるなどの優れる点があるが、記録媒体表面で溶剤が揮発することにより画像が形成されるため、乾燥時における溶剤の臭気や有害性が問題となっていた。更に、有機溶剤による環境への影響も懸念されることから、インク非吸収性または低吸収性の記録媒体に対しても、より安全で環境への影響が少ない水系インクを用いたインクジェット記録方法が検討されている。
【０００４】
疎水性表面上の印刷に適した水性インクジェットインク組成物の提供を目的として、−４０℃から１５０℃のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する水性エマルジョンポリマー；顔料；および水溶性表面剤を含む、疎水性表面上の印刷に適した水性インクジェットインク組成物が特許文献１に提案されている。かかるインク組成物を用いた際の付着性および画像品質におけるさらなる利点は、典型的には、画像滴が表面上に噴射される前に表面が予熱される場合に生じる。しかしながら、−４０℃から１５０℃のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する水性エマルジョンポリマーはアクリル系樹脂であり、また、ポリ塩化ビニル以外の疎水性表面については十分な検討がなされていない。
【０００５】
アクリル系以外の樹脂粒子を含むインクとして、ウレタン樹脂を含むインクを使用したインクジェットプリンターが特許文献２に開示されている。樹脂粒子としてウレタン樹脂エマルジョンを１０〜６０質量％含み、固形分を３０質量％以上でアクリル樹脂を０〜９０質量％含有する樹脂粒子が挙げられており、また、乾燥機構を有することにより画質が向上することが記載されている。しかしながら特許文献２では、普通紙の両面印刷における裏写りの抑制が課題であり、非吸収性記録媒体への印刷において水系インクの課題である耐擦性については検討がなされていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００４−１７６０５７号公報
【特許文献２】特開２００３−２３５０２３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明のいくつかの態様における目的の１つは、被記録面が非吸収性または低吸収性の記録媒体に対して、速乾性があり、インクの滲みが少なく高画質であり、耐擦過性が優れた画像が得られるインクジェット記録方式の記録方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は前述の課題の少なくとも一部を解決するためになされたものであり、以下の態様または適用例として実現することができる。
【０００９】
［適用例１］本発明に係るインクジェット記録方法の一態様は、
インクジェット記録装置によって、インク非吸収性または低吸収性の記録媒体を４０℃以上６０℃以下の温度範囲に加熱して水性インク組成物の液滴を吐出する第一の工程と、前記記録媒体を４０℃以上９０℃以下の温度範囲に加熱して、該記録媒体上に吐出された前記水性インク組成物を乾燥させる第二の工程と、を含むインクジェット記録方法であって、前記水性インク組成物は、水と少なくとも一種の水不溶性の着色剤と、低表面張力溶剤と、界面活性剤と、２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ'−ジメチルプロピレン尿素から選択される少なくとも一種からなる含窒素溶剤と、少なくともウレタン樹脂を含む水不溶性の熱可塑性樹脂粒子と、を含有し、前記水性インク組成物中における前記２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ'−ジメチルプロピレン尿素から選択される少なくとも一種からなる含窒素溶剤の含有量が３〜１５質量％であり、前記水性インク組成物中における記少なくともウレタン樹脂を含む水不溶性の熱可塑性樹脂粒子の含有量が１〜８質量％であることを特徴とする。
適用例１のインクジェット記録方法によれば、速乾性に優れ、インク非吸収性の記録媒体上に形成された画像の耐擦性が向上した記録を得ることができる。
【００１０】
［適用例２］上記適用例に記載のインクジェット記録方法において、
前記水不溶性の熱可塑性樹脂粒子が、ウレタン樹脂とアクリル系樹脂からなる樹脂粒子であることを特徴とする。
【００１１】
［適用例３］上記適用例に記載のインクジェット記録方法において、
前記水不溶性の着色剤は顔料であり、水溶性樹脂で水性インク組成物中に分散されていることを特徴とする。
【００１２】
［適用例４］上記適用例に記載のインクジェット記録方法において、
前記界面活性剤がシリコン系界面活性剤であることを特徴とする。
【００１３】
［適用例５］上記適用例に記載のインクジェット記録方法において、
前記低表面張力溶剤が１，２−ヘキサンジオールであることを特徴とする。
【００１４】
［適用例６］上記適用例に記載のインクジェット記録方法において、
前記記録媒体の加熱は、ヒーターまたは温風により行うことを特徴とする。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下に本発明の好適な実施の形態について説明する。以下に説明する実施の形態は、本発明の一例を説明するものである。また、本発明は、以下の実施の形態に限定されるものではなく、本発明の要旨を変更しない範囲において実施される各種の変形例も含む。
【００１６】
１．インクジェット記録方法
本発明の一実施形態に係るインクジェット記録方法は、インクジェット記録装置によって、インク非吸収性または低吸収性の記録媒体を４０℃以上６０℃以下の温度範囲に加熱して水性インク組成物の液滴を吐出する第一の工程と、
前記記録媒体を４０℃以上９０℃以下の温度範囲に加熱して、該記録媒体上に吐出された前記水性インク組成物を乾燥させる第二の工程と、
を含むインクジェット記録方法であって、
前記水性インク組成物は、水と少なくとも一種の水不溶性の着色剤と、低表面張力溶剤と、界面活性剤と、
２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ'−ジメチルプロピレン尿素から選択される少なくとも一種からなる含窒素溶剤と、
少なくともウレタン樹脂を含む水不溶性の熱可塑性樹脂粒子と、を含有し、
前記水性インク組成物中における前記２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ'−ジメチルプロピレン尿素から選択される少なくとも一種からなる含窒素溶剤の含有量が３〜１５質量％であり、
前記水性インク組成物中における少なくともウレタン樹脂を含む水不溶性の熱可塑性樹脂粒子の含有量が１〜８質量％であるであることを特徴とする。なお、本発明において「画像」とは、ドット群から形成される印字パターンを示し、テキスト印字、ベタ印字も含める。
【００１７】
１．１．インクジェット記録工程
本発明の一実施形態におけるインクジェット記録方法は、インク非吸収性または低吸収性の記録媒体を４０℃以上６０℃以下の温度範囲に加熱して水性インク組成物の液滴を吐出する第一の工程と、前記記録媒体を４０℃以上９０℃以下の温度範囲に加熱して、該記録媒体上に吐出された前記水性インク組成物を乾燥させる第二の工程とを含むことを特徴とする。
【００１８】
インクジェット記録装置としては、インクの液滴を吐出して、液滴を記録媒体上に付着させて記録を行うことができるものであれば特に限定されないが、印刷時に記録媒体を加熱できる機能を備えていることが好ましい。ここで、「印刷時」とは、記録媒体がインクジェット記録装置の紙案内部に搬送されてから、インクジェット記録装置によりインクの液滴を吐出して、液滴を記録媒体上に付着させた後に、該記録媒体がインク乾燥機構に搬送されるまでの時間のことをいう。
【００１９】
記録媒体を加熱できる機能としては、例えば、記録媒体に熱源を直接接触させて加熱するプリントヒーター機能や、記録媒体に直接接触させないで赤外線やマイクロウェーブ（２，４５０ＭＨｚ程度に極大波長をもつ電磁波）などを照射したり、温風を吹き付けたりするドライヤー機能などが挙げられる。プリントヒーター機能およびドライヤー機能は、それぞれ単独で使用することもできるし、同時に使用することもできる。これにより、印刷時の加熱温度を調節することができる。
【００２０】
また、インクジェット記録装置によりインクの液滴を吐出して、液滴を付着させた記録媒体を所定の温度に設定された乾燥機や恒温槽で乾燥させてもよい。
【００２１】
本実施形態のインクジェット記録方法は、インク非吸収性または低吸収性の記録媒体への印刷に適している。
インク非吸収性の記録媒体として、例えば、プラスチックフィルム、紙等の基材上にプラスチックがコーティングされているものやプラスチックフィルムが接着されているもの等が挙げられる。ここでいうプラスチックフィルムとしては、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリスチレン、ポリウレタン、ポリエチレン、ポリプロピレン等が挙げられる。インク低吸収性の記録媒体として、アート紙、コート紙、マット紙等の印刷本紙が挙げられる。
【００２２】
ここで、本明細書において「インク非吸収性または低吸収性の記録媒体」とは、「ブリストー（Ｂｒｉｓｔｏｗ）法において接触開始から３０ｍｓｅｃ1/2までの水吸収量が１０ｍＬ／ｍ2以下である記録媒体」を示す。このブリストー法は、短時間での液体吸収量の測定方法として最も普及している方法であり、日本紙パルプ技術協会（ＪＡＰＡＮ  ＴＡＰＰＩ）でも採用されている。試験方法の詳細は「ＪＡＰＡＮ  ＴＡＰＰＩ紙パルプ試験方法２０００年版」の規格Ｎｏ．５１「紙及び板紙−液体吸収性試験方法−ブリストー法」に述べられている。
【００２３】
インク非吸収性または低吸収性の記録媒体は、長期の耐候性が求められる屋外展示物や、記録媒体自体の強度が求められる印刷物の用途向けに多様な種類の製品が市販されており、これらの中から用途に応じて適宜選択することができる。
インクジェット記録装置を用いたインクジェット記録方法は、例えば、次の様に行うことができる。まず、インクジェット記録装置に備えられたプリントヒーター等で４０℃以上６０℃以下の温度範囲に加熱した記録媒体上に、水性インク組成物（後述）を液滴として吐出する。インクジェット吐出方法としては、従来公知の方式はいずれも使用でき、特に圧電素子の振動を利用して液滴を吐出させる方法（電歪素子の機械的変形によりインク滴を形成するインクジェットヘッドを用いた記録方法）においては優れた画像記録を行うことが可能である。
【００２４】
次に、インクジェット記録装置に備えられたドライヤーまたはインクジェット記録装置に接続された恒温槽等の乾燥機構によって、インクジェット画像が形成された記録媒体を４０℃以上９０℃以下の温度範囲に加熱して、記録媒体上に吐出された水性インク組成物を乾燥させる。
【００２５】
インク非吸収性または低吸収性の記録媒体を４０℃以上６０℃以下の温度範囲に加熱し、水性インク組成物を液滴として吐出して画像を形成する第一の工程により、インク非吸収性または低吸収性の記録媒体に濃淡ムラや滲みが少ない高画質な画像を形成することができる。
【００２６】
また、インクジェット画像が形成された記録媒体を４０℃以上９０℃以下の温度範囲に加熱する第二の工程によって、記録媒体上に吐出された水性インク組成物中に含有される水分等が速やかに蒸発飛散して、水性インク組成物中に含まれる少なくともウレタン樹脂を含む水不溶性の熱可塑性樹脂粒子（後述）によって被膜が形成される。これにより、記録媒体上において、樹脂粒子の被膜を形成させることで記録媒体上にインク乾燥物が強固に接着した、濃淡ムラや滲みが少ない高画質な画像を短時間で得ることができる。
【００２７】
このとき、記録媒体の加熱温度は、前記第一の工程では４０℃以上６０℃以下の温度範囲で、前記第二の工程では４０℃以上９０℃以下の温度範囲で、記録媒体の耐熱性に応じて適宜調整することができる。
【００２８】
第二の工程の加熱温度を４０℃以上にする事により、水性インク組成物中の液媒体の蒸発飛散を促進することができるが、第二の工程の加熱温度は、高温であるほどインクの乾燥性や耐擦性について有利である。ただし、記録媒体の加熱温度が９０℃を超える場合、記録媒体の種類によっては変形が生じたり、記録媒体の加熱冷却の際に記録画像の収縮等の不具合が起こったりする場合がある。また、加熱に使用されるヒーターの消費電力の増大や、加熱機構によるインクジェットプリンターからの排熱が増大する等の好ましくない課題があり、これらを踏まえて、記録媒体の加熱温度の上限は９０℃であることが好ましい。
【００２９】
また、高温で変形し易いポリ塩化ビニルを記録媒体として使用する場合は、第一の工程および第二の工程の加熱温度はいずいれも６０℃以下であることが好ましい。第一の工程の加熱温度が６０℃を超えると、ポリ塩化ビニルからなる記録媒体は急激に軟化して変形しやすくなり、インクジェット記録装置での記録媒体搬送が困難になる場合がある。一方、第二の工程の加熱温度が４０℃未満であると水性インク組成物中の溶剤が残留することで、少なくともウレタン樹脂を含む水不溶性の熱可塑性樹脂粒子の皮膜形成が不十分になり、記録画像の強度が得られない場合がある。
記録媒体の加熱乾燥時間は、水性インク組成物中に存在する液媒体が蒸発飛散し、かつ熱可塑性樹脂粒子の被膜を形成することができれば特に制限はなく、用いる溶媒、樹脂粒子、印刷速度等を加味して適宜設定することができる。
【００３０】
１．２．水性インク組成物
以下、本発明の一実施形態におけるインクジェット記録方法に用いる水性インク組成物について、詳細に説明する。
【００３１】
１．２．１．熱可塑性樹脂粒子
本実施形態に係るインクジェット記録方法で使用する水性インク組成物は、少なくともウレタン樹脂を含む水不溶性の熱可塑性樹脂粒子を含有する。熱可塑性樹脂粒子は、前記記録媒体を４０℃以上９０℃以下の温度範囲に加熱して該記録媒体上に吐出された前記水性インク組成物が乾燥する第二の工程で、後述する含窒素有機溶剤の作用により樹脂粒子が被膜化してインクを固化させ、さらにインク固化物を記録媒体上に強固に定着させる作用を有する。この際、ウレタン樹脂がプラスチック類への接着性に優れ、また、摩擦による剥離が起こり難いことから、ウレタン樹脂を含む樹脂粒子を含有する水性インク組成物で記録された記録物は、インク非吸収性の記録媒体上で耐擦性に優れる。
【００３２】
熱可塑性樹脂粒子のウレタン樹脂以外の成分としては、例えば、アクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸、メタクリル酸エステル、アクリロニトリル、シアノアクリレート、アクリルアミド、オレフィン、スチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、ビニルアルコール、ビニルエーテル、ビニルピロリドン、ビニルピリジン、ビニルカルバゾール、ビニルイミダゾール、塩化ビニリデンの単独重合体もしくは共重合体、フッ素樹脂、天然樹脂等が挙げられる。なお、共重合体は、ランダム共重合体、ブロック共重合体、交互共重合体、グラフト共重合体のいずれの形態でも用いることができる。ウレタン樹脂以外の熱可塑性樹脂粒子としては、硬度が高くキズが付き難いアクリル系樹脂またはスチレン−アクリル酸共重合体系樹脂が特に好ましい。
【００３３】
熱可塑性樹脂粒子のウレタン樹脂とその他の樹脂の配合の形態は、ウレタン樹脂をシェル部、その他の樹脂をコア部とするコア−シェル型であることが好ましい。こうすることで、熱可塑性樹脂粒子が記録媒体上で被膜化した際に、ウレタン樹脂の特性とその他の樹脂の特性がそれぞれ有効に作用させる事ができる。
【００３４】
熱可塑性樹脂粒子は、水性インク組成物中に完全に溶解するように添加されていてもよく、粒子として分散している状態即ちエマルジョン状態またはサスペンジョン状態となるような粒子として含有されていてもよい。本実施形態に係るインクジェット記録方法で使用する水性インク組成物は、エマルジョン状態またはサスペンジョン状態の樹脂粒子で含有されることが好ましい。エマルジョン状態またはサスペンジョン状態の樹脂粒子を含有することにより、水性インク組成物の粘度を本実施形態に係るインクジェット記録方法における適正な範囲に容易に調整することができるため、保存安定性や吐出安定性を確保しやすい。
【００３５】
上記のウレタン樹脂を含む熱可塑性樹脂粒子としては、公知の材料・方法で得られるものを用いることができる。例えば、特開平８‐６００６３号公報および特開平６‐３２９９８５号公報等に記載のものを用いてもよい。また、市販品を用いることもでき、例えば、アクリットＷＥＭー２０２Ｕ、ＷＥＭー０３０Ｕ、ＷＥＭー３２１Ｕ、ＷＥＭー３０６Ｕ、ＷＥＭー１６２、ＷＢＲー１８３Ｕ、ＷＢＲー６０１Ｕ、ＷＢＲー４０１Ｕ、３ＤＲー０５７、３ＤＲー８２９、３ＤＲー８２８（大成ファインケミカル社製）、アクアブリッドＡＵ−３０４（ダイセル化学工業社製）等が挙げられる。
【００３６】
ウレタン樹脂を含む熱可塑性樹脂粒子の含有量は、固形分として水性インク組成物の全質量に対して、１質量％以上８質量％以下である。またウレタン樹脂を含む熱可塑性樹脂粒子の含有量は、固形分として、水性インク組成物の全質量に対して、１．５質量％以上５質量％以下がより好ましい。熱可塑性樹脂粒子の含有量が１質量％以上であると記録媒体上に画像を定着する事ができ、１．５質量％以上であるとより強固に定着する事ができる。一方、水性インク組成物の全質量に対して熱可塑性樹脂粒子の含有量が１質量％未満であると、水性インク組成物中の固形分を熱可塑性樹脂粒子の被膜が固着する作用が低下して、画像の固化・定着が不十分になる場合がある。また、熱可塑性樹脂粒子の含有量が水性インク組成物の全質量に対して８質量％を越えるとインク吐出が不安定になったり、インクジェットヘッドのノズルが塞がれてインク吐出できなくなったりする場合があるため、熱可塑性樹脂粒子の固形分の含有量は８質量％以下が好ましく、５質量％以下であることが安定したインク吐出の観点でより好ましい。
【００３７】
１．２．２．溶剤
本実施形態に係るインクジェット記録方法で使用する水性インク組成物は、２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルプロピレン尿素から選択される少なくとも一種からなる含窒素有機溶剤を含有する。
【００３８】
２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルプロピレン尿素から選択される少なくとも一種からなる含窒素有機溶剤は、熱可塑性樹脂粒子、および非吸収性の記録媒体の素材の一種であるポリ塩化ビニルの良好な溶解剤または軟化剤として作用する。
２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルプロピレン尿素から選択される少なくとも一種からなる含窒素有機溶剤は、沸点が２４０℃〜２５０℃であって、加熱工程で濃縮されて記録媒体上のインク残留物中で高濃度化して、熱可塑性樹脂粒子の一部を溶解する。溶解した熱可塑性樹脂は、インク非吸収性または低吸収性の記録媒体上で、着色剤を主成分とするインク固化物の被膜化を促進して強固に付着せしめるための効果を付与する。
【００３９】
また、インク非吸収性の記録媒体として塩化ビニルを使用する場合、水性インク組成物中に含まれる第一の溶剤の一部は記録媒体に浸透してインク固化物とポリ塩化ビニルの接着をさらに強固にすると同時に、インクの乾燥性を向上させる作用がある。
２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルプロピレン尿素から選択される少なくとも一種からなる含窒素有機溶剤の含有量は、水性インク組成物の全質量に対して、３質量％以上１５質量％以下であり、また、水性インク組成物の全質量に対して、５質量％以上１０質量％以下がより好ましい。含窒素有機溶剤の含有量が５質量％以上であると、記録媒体上の画像はより強固に定着する事ができる。また、含窒素有機溶剤の含有量が１５質量％以下であれば記録媒体上のインクの乾燥性は実使用上問題無い程度となり、また、含窒素有機溶剤の含有量が１０質量％以下であると画像の乾燥性はいっそう向上させることができる。一方、含窒素有機溶剤が３質量％未満であると、水性インク組成物中の熱可塑性樹脂粒子の被膜形成が低下して、画像の固化・定着が不十分になる場合がある。また、含窒素有機溶剤の含有量が１５質量％を越えると記録媒体の表面に残留した一部の第一の溶剤が蒸発飛散し難くなり、画像の乾燥が不十分になる場合がある。
【００４０】
本実施形態に係るインクジェット記録方法で使用する水性インク組成物は、さらに、低表面張力溶剤を含有する。
低表面張力溶剤は、界面活性剤と相乗して、記録媒体に対する水性インク組成物の濡れ性をさらに高めて、記録媒体上でインクを均一に濡らす作用を有する。ここで、低表面張力の溶剤とは室温での表面張力が４０ｍＮ／ｍ以下の溶剤を指す。記録媒体上でインクが均一に濡れることで、記録媒体上のインクの濃淡むらや滲みを低減させることができる。
【００４１】
低表面張力溶剤としては１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−ヘプタンジオールなどの１，２−アルカンジオールが挙げられる。なかでも、１，２−ヘキサンジオールは、沸点２２３℃の炭素数６の１，２ーアルカンジオールであり、前記含窒素有機溶剤よりもわずかに低い沸点を有する。そのため、水が蒸発した後の乾燥の最終段階直前までインク中に残留して、被記録面が非吸収性のプラスチックからなる記録媒体に対してインクを均一に濡らす作用により、形成された画像の滲みを低減させる効果に優れる。一方、１，２−ペンタンジオールなど炭素数５以下の１，２−アルカンジオールは、１，２−ヘキサンジオールに比べて低沸点であるため、乾燥の最終段階まで残留せず、インクが固化するまで記録媒体を均一に濡らし続ける作用に劣る。
また、炭素数が４以下の１，２−アルカンジオールの場合、被記録面が非吸収性のプラスチックからなる記録媒体に対するインクの濡れ性が乏しくなり、インクの濃淡むらや滲みが発生する場合がある。また、１，２−ヘプタンジオールなど炭素数７以上の１，２−アルカンジオールでは、溶剤の水溶性が乏しくなり、濡れ性を確保するために必要な量の溶剤を添加できなくなったり、インク組成物の保存安定性を阻害したりする場合がある。
【００４２】
低表面張力溶剤である１，２−ヘキサンジオールの含有量は、インク非吸収性または低吸収性の記録媒体に対するインクの濡れ性を十分作用させるために水性インク組成物の全質量に対して、３質量％以上が好ましく、また、インクの速乾性を阻害しないためには、水性インク組成物の全質量に対して、８質量％以下が好ましい。
【００４３】
本実施形態に係るインクジェット記録方法で使用する水性インク組成物は、保湿作用を持つ、あるいは低表面張力である溶剤を、さらに含有することができる。例えば、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、１−メチル−１−メトキシブタノール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、メタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、ｉｓｏ−プロピルアルコール、２，２−ジメチル−１−プロパノール、ｎ−ブタノール、２−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｉｓｏ−ブタノール、２−メチル−１−ブタノール、３−メチル−１−ブタノール、３−メチル−２−ブタノール、ｎ−ペンタノール、２−ペンタノール、３−ペンタノール、ｔｅｒｔ−ペンタノール、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、テトラメチル尿素、ジメチルスルフォキシド、２−ピロリドン、１，３−ジメチル−イミダゾリジノン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルプロピレン尿素等の水溶性の溶剤が挙げられる。
【００４４】
１．２．３．着色剤
本実施形態に係るインクジェット記録方法で使用する水性インク組成物は、水不溶性の着色剤を含有する。水不溶性の着色剤としては、水不溶性の染料または顔料が挙げられるが、顔料であることが好ましい。顔料は、水に不溶あるいは難溶であるだけでなく、光やガス等に対しても退色しにくい性質を有している。このため、顔料を用いたインク組成物で印刷した記録物は、耐水性、耐ガス性、耐光性等に優れ、保存性が良好となるからである。
【００４５】
水性インク組成物は、水系インクジェット記録用インク組成物において従来から使用されている任意の顔料を含むことができる。顔料としては、例えば、インクジェット記録用インク組成物において従来から使用されている有機顔料または無機顔料を用いることができる。
無機顔料としては、酸化チタンおよび酸化鉄や、コンタクト法、ファーネスト法、またはサーマル法などの公知の方法によって製造されたカーボンブラックを利用することができる。
【００４６】
有機顔料としては、アゾ顔料（例えば、アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、またはキレートアゾ顔料）、多環式顔料（例えば、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料、ベリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、またはキノフタロン顔料）、染料キレート（例えば、塩基性染料型キレート、または酸性染料型キレート）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、またはアニリンブラックなどを利用することができる。これらの顔料のうち、水との親和性が良好な顔料を用いるのが好ましい。  
【００４７】
より具体的には、黒色インク用顔料として、例えば、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、若しくはチャンネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類、または銅酸化物、鉄酸化物（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１１）、若しくは酸化チタン等の金属類、アニリンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１）等の有機顔料を挙げることができる。
【００４８】
好適なカーボンブラックの具体例としては、三菱化学株式会社製のカーボンブラックとして、Ｎｏ．２３００、９００、ＭＣＦ８８、Ｎｏ．２０Ｂ、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４５、Ｎｏ．５２、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００、Ｎｏ２２００Ｂ等が挙げられる。デグサ社製のカーボンブラックとして、カラーブラックＦＷ１、ＦＷ２、ＦＷ２Ｖ、ＦＷ１８、ＦＷ２００、Ｓ１５０、Ｓ１６０、Ｓ１７０、プリテックス３５、Ｕ、Ｖ、１４０Ｕ、スペシャルブラック６、５、４Ａ、４、２５０等が挙げられる。コロンビアカーボン社製のカーボンブラックとして、コンダクテックスＳＣ、ラーベン１２５５、５７５０、５２５０、５０００、３５００、１２５５、７００等が挙げられる。キャボット社製のカーボンブラックとして、キャボット社製のリガール４００Ｒ、３３０Ｒ、６６０Ｒ、モグルＬ、モナーク７００、８００、８８０、９００、１０００、１１００、１３００、４００、エルフテックス１２等が挙げられる。
【００４９】
カラーインク用顔料としてはＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１（ファストイエローＧ）、３、１２（ジスアゾイエローＡＡＡ）、１３、１４、１７、２３、２４、３４、３５、３７、４２（黄色酸化鉄）、５３、５５、７４、８１、８３（ジスアゾイエローＨＲ）、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０８、１０９、１１０、１１７、１２０、１３８、１５０、１５１、１５４、１５５、１８０、１８５、２１３；Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、５、１７、２２（ブリリアントファーストスカーレット）、２３、３１、３８、４８：２（パーマネントレッド２Ｂ（Ｂａ））、４８：２（パーマネントレッド２Ｂ（Ｃａ））、４８：３（パーマネントレッド２Ｂ（Ｓｒ））、４８：４（パーマネントレッド２Ｂ（Ｍｎ））、４９：１、５２：２、５３：１、５７：１（ブリリアントカーミン６Ｂ）、６０：１、６３：１、６３：２、６４：１、８１（ローダミン６Ｇレーキ）、８３、８８、９２、１０１（べんがら）、１０４、１０５、１０６、１０８（カドミウムレッド）、１１２、１１４、１２２（キナクリドンマゼンタ）、１２３、１４６、１４９、１６６、１６８、１７０、１７２、ピグメントバイオレット１（ローダミンレーキ）、３、５：１、１６、１９（キナクリドンレッド）、２３、３８；またはＣ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、１５（フタロシアニンブルーＲ）、１５：１、１５：２、１５：３（フタロシアニンブルーＧ）、１５：４、１５：６（フタロシアニンブルーＥ）、１６、１７：１、５６、６０、６３；等を使用することができる。
【００５０】
顔料の粒径は、特に限定されるものではないが、平均粒径として、好ましくは２５μｍ以下、より好ましくは２μｍ以下である。平均粒径が２５μｍ以下の顔料を用いることにより、目詰まりの発生を抑制することができ、一層充分な吐出安定性を実現することができる。
顔料の含有量は、インク組成物全体に対して、好ましくは０．５〜１５質量％、より好ましくは１．０〜１０．０質量％である。
【００５１】
上記の顔料は、水性インク組成物中でより安定的に分散保持されやすくするために、各種の方法を適用することができる。その方法としては、たとえば、水溶性樹脂を用いて分散させる方法、界面活性剤を用いて分散させる方法、顔料粒子表面に親水性官能基を化学的・物理的に導入し、分散および／または溶解可能とする方法等が挙げられる。本実施形態に係る印刷方法に使用される水性インク組成物には、前記のいずれの方法も用いることができ、必要に応じて各方法を組み合わせた形態で用いることもできる。
特に、水溶性樹脂により顔料が水性インク組成物中に分散される方法では、水性インク記録物が記録媒体に付着したときに、記録媒体とインク組成物、および／または、インク組成物中の固化物間の密着性を高めることがあり好ましい。また、顔料粒子表面に親水性官能基を化学的・物理的に導入して顔料を水性インク組成物中に分散させる方法は、顔料の分散安定性を高め、該水性インク組成物の保存安定性を良好にする点で好ましい。
【００５２】
顔料の分散に使用できる水溶性樹脂としては、ポリビニルアルコール類、ポリビニルピロリドン類、ポリアクリル酸、アクリル酸−アクリルニトリル共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−α―メチルスチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−α―メチルスチレン−アクリル酸−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体、酢酸ビニル−マレイン酸エステル共重合体、酢酸ビニル−クロトン酸共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸共重合体等およびこれらの塩が挙げられる。これらの中で、特に疎水性官能基を有するモノマーと親水性官能基を持つモノマーとの共重合体、疎水性官能基と親水性官能基とを併せ持つモノマーからなる重合体が好ましい。共重合体の形態としては、ランダム共重合体、ブロック共重合体、交互共重合体、グラフト共重合体のいずれの形態でも用いることができる。  
【００５３】
上記の塩としては、アンモニア、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、プロピルアミン、イソプロピルアミン、ジプロピルアミン、ブチルアミン、イソブチルアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリ−ｉｓｏ−プロパノールアミン、アミノメチルプロパノール、モルホリン等の塩基性化合物との塩が挙げられる。これら塩基性化合物の添加量は、上記水溶性樹脂の中和当量以上であれば特に制限はない。
【００５４】
上記顔料の分散に使用できる水溶性樹脂の分子量は、重量平均分子量として１，０００〜１００，０００の範囲であることが好ましく、３，０００〜１０，０００の範囲であることがより好ましい。分子量が上記範囲であることにより、着色剤の水中での安定的な分散が得られ、また水性インク組成物に適用した際の粘度制御等がしやすい。また、酸価としては５０〜３００の範囲であることが好ましく、７０〜１５０の範囲であることがより好ましい。酸価がこの範囲であることにより、着色剤粒子の水中での分散性が安定的に確保でき、またこれを用いた水性インク組成物にて印刷された印刷物の耐水性が良好である。
【００５５】
以上述べた顔料の分散に使用できる水溶性樹脂としては、市販品を用いることもできる。詳しくは、ジョンクリル６７（重量平均分子量：１２，５００、酸価：２１３）、ジョンクリル６７８（重量平均分子量：８，５００、酸価：２１５）、ジョンクリル５８６（重量平均分子量：４，６００、酸価：１０８）、ジョンクリル６１１（重量平均分子量：８，１００、酸価：５３）、ジョンクリル６８０（重量平均分子量：４，９００、酸価：２１５）、ジョンクリル６８２（重量平均分子量：１，７００、酸価：２３８）、ジョンクリル６８３（重量平均分子量：８，０００、酸価：１６０）、ジョンクリル６９０（重量平均分子量：１６，５００、酸価：２４０）（以上商品名、ＢＡＳＦジャパン株式会社製）等が挙げられる。
【００５６】
顔料を分散させるために用いることができる界面活性剤としては、アルカンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アシルメチルタウリン酸塩、ジアルキルスルホ琥珀酸塩、アルキル硫酸エステル塩、硫酸化オレフィン、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、アルキルリン酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル塩、モノグリセライトリン酸エステル塩等のアニオン性界面活性剤、アルキルピリジウム塩、アルキルアミノ酸塩、アルキルジメチルベタイン等の両性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンアルキルアミド、グリセリンアルキルエステル、ソルビタンアルキルエステル等のノニオン性界面活性剤が挙げられる。
【００５７】
顔料の分散に使用できる上記水溶性樹脂または上記界面活性剤の顔料に対する添加量は、顔料１質量％に対して好ましくは１質量％〜１００質量％であり、より好ましくは５質量％〜５０質量％である。この範囲であることにより、顔料の水中への分散安定性が確保できる。
【００５８】
顔料粒子表面に親水性官能基を化学的・物理的に導入し、分散および／または溶解可能とする方法としては、顔料に親水性官能基として、−ＯＭ、−ＣＯＯＭ、−ＣＯ−、−ＳＯ3Ｍ、−ＳＯ2ＮＨ2、−ＲＳＯ2Ｍ、−ＰＯ3ＨＭ、−ＰＯ3Ｍ2、−ＳＯ2ＮＨＣＯＲ、−ＮＨ3、−ＮＲ3（但し、式中のＭは、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム又は有機アンモニウムを表し、Ｒは、炭素数１〜１２のアルキル基、置換基を有していてもよいフェニル基または置換基を有していてもよいナフチル基を表す。）等を導入する方法が挙げられる。これらの官能基は、顔料粒子表面に直接および／または他の基を介してグラフトされることによって、物理的および／または化学的に導入される。多価の基としては、炭素数が１〜１２のアルキレン基、置換基を有していてもよいフェニレン基又は置換基を有していてもよいナフチレン基等を挙げることができる。
【００５９】
また、前記の表面処理方法としては、硫黄を含む処理剤によりその顔料粒子表面に−ＳＯ3Ｍおよび／または−ＲＳＯ2Ｍ（Ｍは対イオンであって、水素イオン、アルカリ金属イオン、アンモニウムイオン、又は有機アンモニウムイオンを示す。）が化学結合するように表面処理されたもの、すなわち、前記顔料が、活性プロトンを持たず、スルホン酸との反応性を有せず、顔料が不溶ないしは難溶である溶剤中に、顔料を分散させ、次いでアミド硫酸、又は三酸化硫黄と第三アミンとの錯体によりその粒子表面に−ＳＯ3Ｍおよび／または−ＲＳＯ2Ｍが化学結合するように表面処理され、水に分散および／または溶解が可能なものとされたものであることがより好ましい。
【００６０】
前記官能基またはその塩を顔料粒子の表面に直接または多価の基を介してグラフトさせる表面処理手段としては、種々の公知の表面処理手段を適用することができる。例えば、市販の酸化カーボンブラックにオゾンや次亜塩素酸ソーダ溶液を作用し、カーボンブラックをさらに酸化処理してその表面をより親水化処理する手段（例えば、特開平７−２５８５７８号公報、特開平８−３４９８号公報、特開平１０−１２０９５８号公報、特開平１０−１９５３３１号公報、特開平１０−２３７３４９号公報）、カーボンブラックを３−アミノ−Ｎ−アルキル置換ピリジウムブロマイドで処理する手段（例えば、特開平１０−１９５３６０号公報、特開平１０−３３０６６５号公報）、有機顔料が不溶又は難溶である溶剤中に有機顔料を分散させ、スルホン化剤により顔料粒子表面にスルホン基を導入する手段（例えば、特開平８−２８３５９６号公報、特開平１０−１１０１１０号公報、特開平１０−１１０１１１号公報）、三酸化硫黄と錯体を形成する塩基性溶剤中に有機顔料を分散させ、三酸化硫黄を添加することにより有機顔料の表面を処理し、スルホン基又はスルホンアミノ基を導入する手段（例えば、特開平１０−１１０１１４号公報）等が挙げられるが、本発明で用いられる表面処理顔料のための作製手段はこれらの手段に限定されるものではない。
【００６１】
一つの顔料粒子にグラフトされる官能基は単一でも複数種であってもよい。グラフトされる官能基の種類及びその程度は、インク中での分散安定性、色濃度、及びインクジェットヘッド前面での乾燥性等を考慮しながら適宜決定されてよい。
【００６２】
顔料を水中に分散させる方法としては、樹脂分散剤については顔料と水と水溶性樹脂、界面活性剤については顔料と水と界面活性剤、表面処理された顔料については該顔料と水、また各々に必要に応じて水溶性有機溶剤・中和剤等を加えて、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータミル、ヘンシェルミキサー、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、ジェットミル、オングミル等の従来用いられている分散機にて行なうことができる。この場合、顔料の粒径としては、前記の通り平均粒径として、好ましくは２５μｍ以下、より好ましくは２μｍ以下になるまで分散することが、顔料の水中での分散安定性を確保する点で好ましい。
【００６３】
１．２．４．界面活性剤
本実施形態に係るインクジェット記録方法で使用する水性インク組成物は、界面活性剤を含有する。界面活性剤は、前記記録媒体上でインクの濃淡ムラや滲みを生じないように均一に広げる作用を有する。
【００６４】
界面活性剤として好ましくは、シリコン系界面活性剤が挙げられる。シリコン系界面活性剤としては、ポリシロキサン系化合物等が好ましく用いられ、例えば、ポリエーテル変性オルガノシロキサン等が挙げられる。また、市販品を用いることでき、例えば、ＢＹＫ−３０６、ＢＹＫ−３０７、ＢＹＫ−３３３、ＢＹＫ−３４１、ＢＹＫ−３４５、ＢＹＫ−３４６、ＢＹＫ−３４８（以上商品名、ビックケミー・ジャパン株式会社製）、ＫＦ−３５１Ａ、ＫＦ−３５２Ａ、ＫＦ−３５３、ＫＦ−３５４Ｌ、ＫＦ−３５５Ａ、ＫＦ−６１５Ａ、ＫＦ−９４５、ＫＦ−６４０、ＫＦ−６４２、ＫＦ−６４３、ＫＦ−６０２０、Ｘ−２２−４５１５、ＫＦ−６０１１、ＫＦ−６０１２、ＫＦ−６０１５、ＫＦ−６０１７（以上商品名、信越化学株式会社製）等が挙げられる。
【００６５】
１．２．５．水
本実施形態に係るインクジェット記録方法で使用する水性インク組成物は、水を含有する。水は、水性インク組成物の主となる媒体であり、上述した乾燥工程において蒸発飛散する成分である。
【００６６】
水は、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水または超純水のようなイオン性不純物を極力除去したものであることが好ましい。また、紫外線照射または過酸化水素添加等により滅菌した水を用いると、顔料分散液およびこれを用いた水性インク組成物を長期保存する場合にカビやバクテリアの発生を防止することができるので好適である。
【００６７】
１．２．６．その他の含有成分
本実施形態に係るインクジェット記録方法で使用する水性インク組成物は、さらに、ｐＨ調製剤、防腐剤・防かび剤、防錆剤、キレート化等を含有することができる。
ｐＨ調整剤としては、例えば、リン酸二水素カリウム、リン酸水素二ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化カリウム、アンモニア、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム等が挙げられる。
【００６８】
防腐剤・防かび剤としては、例えば、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、１，２−ジベンジソチアゾリン−３−オン等が挙げられる。市販品では、プロキセルＸＬ２、プロキセルＧＸＬ（以上商品名、アビシア社製）や、デニサイドＣＳＡ、ＮＳ−５００Ｗ（以上商品名、ナガセケムテックス株式会社製）等が挙げられる。
【００６９】
防錆剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール等が挙げられる。
キレート化剤としては、例えば、エチレンジアミン四酢酸およびそれらの塩類（エチレンジアミン四酢酸二水素二ナトリウム塩等）等が挙げられる。
【００７０】
１．２．７．物性
本実施形態に係るインクジェット記録方法に用いる水性インク組成物の２０℃における粘度は、好ましくは２ｍＰａ・ｓ以上１０ｍＰａ・ｓ以下であり、より好ましくは３ｍＰａ・ｓ以上８ｍＰａ・ｓ以下である。水性インク組成物の２０℃における粘度が上記範囲内にあると、ノズルから水性インク組成物の液滴が適量吐出され、液滴の飛行曲がりや飛散を一層低減することができるため、インクジェット記録装置に好適に使用することができる。水性インク組成物の粘度は、振動式粘度計ＶＭ−１００ＡＬ（山一電機株式会社製）を用いて、水性インク組成物の温度を２０℃に保持することで測定できる。
【００７１】
２．実施例
以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００７２】
２．１．水性インク組成物の調製
２．１．１顔料分散液の調製
本実施例で用いる水性インク組成物は、着色剤として水不溶性の顔料を使用した。顔料を水性インク組成物に添加する際には、あらかじめ該顔料を水溶性樹脂で分散させた。
顔料分散液は、以下のようにして調製した。まず、３０％アンモニア水溶液（中和剤）０．６質量部を溶解させたイオン交換水８４．４質量部に、水溶性樹脂として３．０質量部のスチレン−アクリル酸共重合体（重量平均分子量：２５，０００、酸価：１８０）を加えて溶解させた。そこに、下記顔料１２質量部を加えてジルコニアビーズにて１０時間分散処理をおこなった。その後、遠心分離機による遠心ろ過を行って、粗大粒子やごみ等の不純物を除去し、顔料濃度が１２質量％になるように調製した。以下に、顔料分散液の製造に使用した顔料種を示す。
Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７（ブラック顔料分散液に使用）
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４（イエロー顔料分散液に使用）
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２（マゼンタ顔料分散液に使用）
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３（シアン顔料分散液に使用）
【００７３】
２．１．２．水性インク組成物およびインクセットの調製
上記の「２．１．１顔料分散液の調製」で調製した顔料分散液を用いて、表１に示す材料組成にて、ブラック、イエロー、マゼンタ、シアンの４色の水性インク組成物を調製して１組のインクセットとし、異なる組成を有する水性インク組成物１〜水性インク組成物１１のインクセットを得た。各水性インク組成物は、上記顔料分散液と表１に示す材料を容器中に入れ、マグネチックスターラーにて１時間攪拌混合した後、孔径５μｍのメンブレンフィルターにてろ過して粗大粒子やごみ等の不純物を除去することにより調製した。なお、表１中の数値は、全て質量％を示し、イオン交換水は、各水性インク組成物の合計が１００質量％になるように調製した。
【００７４】
【表１】
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【００７５】
表１において、界面活性剤は、シリコン系界面活性剤「ＢＹＫ−３４８」（ビックケミー・ジャパン株式会社製）を用いた。また、熱可塑性樹脂粒子はウレタン−アクリル系樹脂粒子ＡＵ‐３０４（ダイセル化学工業社製）および、アクリル系樹脂粒子ＡＳＴ−４９９（ダイセル化学工業社製）を用いた。
【００７６】
２．２．評価試験
２．２．１．速乾性の評価
（１）記録物の作成
インクジェットプリンターＰＸ−Ｇ９３０（セイコーエプソン株式会社製）の一部を改造して、紙案内部に温度が可変できるヒーターを取り付けて、画像の記録時に記録媒体を加熱調整できるようにした。
２．１．２．で調製した水性インク組成物１〜水性インク組成物１１のインクセットを前記インクジェットプリンターにそれぞれ充填し、記録媒体としてポリエチレンテレフタレートフィルム（商品名「ルミラーＳ１０、５０ミクロン厚」、東レ株式会社製、以下「ＰＥＴフィルム」と表記）を用い、紙案内部のヒーターを調整して記録時に記録媒体が５０℃となる様にしてベタパターンを記録し、記録直後に記録媒体を６０℃の恒温槽内に１０分間静置して評価用の記録物を作製した。なお、ベタパターン画像は、縦７２０ｄｐｉ、横７２０ｄｐｉの解像度で、印刷インク量１．０ｍｇ／ｃｍ2となるように４色を等分に重ねて形成した。
【００７７】
（２）記録物の評価
得られた記録物の速乾性について、乾燥を終えて恒温槽から記録物を取り出して室温に戻した直後に、指で記録部分を触って、以下の評価基準で判定した。表１に評価結果を速乾性として示す。
○：指へのインクの付着なし。
△：記録物表面のべたつきが残るが、指へのインク付着はなく、べたつきは実使用上許容できる。
×：指へのインクの付着あり。
【００７８】
２．２．２．耐擦性の評価
（１）記録物の作成
２．１．２．で調製した水性インク組成物１〜水性インク組成物１１のインクセットを２．３．１で用いたインクジェットプリンターにそれぞれ充填し、記録媒体としてＰＥＴフィルムを用い、紙案内部のヒーターを調整して記録時に記録媒体が５０℃となる様にしてベタパターンを記録し、記録直後に記録媒体を６０℃の恒温槽内に１０分間静置して評価用の記録物を作製した。なお、ベタパターン画像は、縦７２０ｄｐｉ、横７２０ｄｐｉの解像度で、印刷インク量１．６ｍｇ／ｃｍ2となるように４色を等分に重ねて形成した。
【００７９】
（２）記録物の評価
得られた記録物を２０℃で１６時間保った後、学振型摩擦堅牢試験機ＡＢ−３０１（テスター産業株式会社製）を用いて、荷重５００ｇ，摩擦回数１０回の条件で、摩擦用白綿布を取り付けた摩擦子と記録物とを擦り合わせ、画像の表面状態を目視にて観察して、以下の評価基準で判定した。表１に評価結果を耐擦性として示す。
○：１０回擦ってもキズがない。
△：１０回擦って表面に擦り跡が残るが、下地が露出するキズがなく、擦り跡は実使用上許容できる。
×：１０回擦って下地が露出するキズがある。
【００８０】
２．２．３．印刷安定性の評価
２．１．２．で調製した水性インク組成物１〜水性インク組成物１１のインクセットを２．３．１で用いたインクジェットプリンターにそれぞれ充填し、インクジェットプリンターを室温で２４時間放置した。この間、インクジェットプリンターのヘッドのノズル面は、インクジェットプリンターに備えられたキャップによって覆われるようにした。２４時間経過後、当該インクジェットプリンターにて印刷を行った。
【００８１】
得られた記録物を観察し、ドット抜けとドット曲がりの有無を調べ、ドット抜けあるいはドット曲がりがある場合はインクジェットプリンターのクリーニング動作を実施した。以下の評価基準で判定し、評価結果を表１に印刷安定性として示す。
○：放置直後の印刷でドット抜けおよびドット曲がりがともに認められない。
△：放置直後の印刷ではドット抜けあるいはドット曲がりの発生が認められるが、クリーニング動作によりドット抜けおよびドット曲がりが認められなくなる。
×：クリーニング動作があってもドット抜けまたはドット曲がりが認められる。
【００８２】
表１の実施例１〜実施例７に記載の水性インク組成物１〜水性インク組成物７を使用して、記録媒体としてＰＥＴフィルムを用い、第一の工程の温度を５０℃、第二の工程の温度を６０℃として作製した記録物は、速乾性の評価結果から良好な速乾性あるいは実使用上問題ない速乾性を有し、耐擦性の評価結果からＰＥＴフィルムに記録された画像の表面にキズがつき難く、耐擦性に優れていることが示された。また、表１の実施例１〜実施例６に記載の水性インク組成物１〜水性インク組成物６を充填したインクジェットプリンターは、印刷安定性の評価結果から、少なくともクリーニング動作により正常な印刷が可能であることが確認された。
【００８３】
表１の比較例１に記載の水性インク組成物８を使用した場合は、水性インク組成物中のウレタン樹脂を含む熱可塑性樹脂粒子の含有量が１質量％未満であるため、耐擦性の優れない記録物を形成した。また、水性インク組成物中の含窒素有機溶剤の含有量が１５質量％を越えているため、速乾性の優れない記録物を形成した。
【００８４】
表１の比較例２に記載の水性インク組成物９を使用した場合は、水性インク組成物中の含窒素有機溶剤の含有量が３質量％未満であるため、耐擦性の優れない記録物を形成した。
【００８５】
表１の比較例３に記載の水性インク組成物１０を使用した場合は、水性インク組成物中のウレタン樹脂を含む熱可塑性樹脂粒子の含有量が８質量％を越えているため、印刷安定性に優れない結果であった。
【００８６】
表１の比較例４に記載の水性インク組成物１１を使用した場合は、水性インク組成物中の熱可塑性樹脂粒子がウレタン樹脂を含まないため、耐擦性の優れない記録物を形成した。
【００８７】
２．２．４．加熱温度評価
２．１．２．で調製した水性インク組成物１〜水性インク組成物３のインクセットを用いて、紙案内部のヒーターの温度調整を６０℃に、記録直後の乾燥温度を９０℃に、記録直後の乾燥時間を１分にした以外、２．２．１と同様にして乾燥性の評価を、２．２．２と同様にして耐擦性の評価を実施した。評価結果を実施例８〜実施例１０の速乾性および耐擦性として表２に示す。
【００８８】
２．１．２．で調製した水性インク組成物１〜水性インク組成物３のインクセットを用い、非吸収性の記録媒体としてポリ塩化ビニルフィルム（商品名「ＬＬＳＰ  ＥＸ１１３」、桜井株式会社製、以下「ＰＶＣフィルム」と表記）を用い、紙案内部のヒーターの温度調整を４０℃に、記録直後の乾燥温度を３５℃、４０℃、５０℃とそれぞれ変更し、記録直後の乾燥時間を１分にした以外、２．２．１と同様にして乾燥性の評価を、２．２．２と同様にして耐擦性の評価を実施した。評価結果を実施例１１〜実施例１６および比較例５〜比較例７の速乾性および耐擦性として表３に示す。
【００８９】
表２の実施例８〜実施例１０に記載の水性インク組成物１〜水性インク組成物３を使用して、紙案内部のヒーターの温度調整を６０℃に、記録直後の乾燥温度を９０℃、記録直後の乾燥時間を１分として作製した記録物は、速乾性の評価結果から良好な速乾性を有することを、また、耐擦性の評価結果からＰＥＴフィルムに記録された画像の表面にキズがつき難く、耐擦性に優れていることが示された。
【００９０】
表３の実施例１１〜実施例１６に記載の水性インク組成物１〜水性インク組成物３を使用して、記録媒体としてＰＶＣフィルムに対し、紙案内部のヒーターの温度調整を４０℃に、記録直後の乾燥温度を４０℃および５０℃、記録直後の乾燥時間を１分として作製した記録物は、速乾性の評価結果から良好な速乾性あるいは実使用上問題ない速乾性を有することを、また、耐擦性の評価結果からＰＶＣフィルムに記録された画像の表面にキズがつき難く、耐擦性に優れていることが示された。
【００９１】
表３の比較例５〜比較例７に記載の水性インク組成物１〜水性インク組成物３を使用して、記録媒体としてＰＶＣフィルムに対し、紙案内部のヒーターの温度調整を４０℃に、記録直後の乾燥温度を３５℃、記録直後の乾燥時間を１分として作製した記録物は、速乾性の評価結果から速乾性に優れず、また、耐擦性の評価結果からＰＶＣフィルムに記録された画像の耐擦性に優れないことが示された。
【００９２】
【表２】
2011201230.tif 000003
【００９３】
【表３】
2011201230.tif 000004
【００９４】
本発明は、前述した実施形態に限定されるものではなく、種々の変形が可能である。例えば、本発明は、実施形態で説明した構成と実質的に同一の構成（例えば、機能、方法および結果が同一の構成、あるいは目的および効果が同一の構成）を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成の本質的でない部分を置き換えた構成を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成と同一の作用効果を奏する構成または同一の目的を達成することができる構成を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成に公知技術を付加した構成を含む。