(57)【要約】【課題】高温ゲル化インクを用いた多次色画像の形成において、特に１次色と２次色の重なる部分でのドット滲みが防止され、高濃度、高画質の印刷が行えるインクジェット記録方法を提供する。【解決手段】インクの液滴を記録信号に応じて記録ヘッドのオリフィスから吐出させて記録シートに多次色の画像を形成するインクジェット記録方法であって、該インクが加熱により増粘する色相の異なる２種以上のインクであり、該インクの液滴が記録シートに着弾する前、または着弾時に、記録シートを７０℃以上に加熱し、７０℃での粘度が低いインクから順番に印刷を行なうインクジェット記録方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
インクの液滴を記録信号に応じて記録ヘッドのオリフィスから吐出させて記録シートに多次色の画像を形成するインクジェット記録方法であって、該インクが加熱により増粘する色相の異なる２種以上のインクであり、該インクの液滴が記録シートに着弾する前、または着弾時に、記録シートを７０℃以上に加熱し、７０℃での粘度が低いインクから順番に印刷を行なうことを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項２】
前記インクが、少なくとも顔料と水と感熱性材料を含有することを特徴とする請求項１に記載のインクジェット記録方法。
【請求項３】
前記感熱性材料がエチレンオキサイド部位とプロピレンオキサイド部位を有するブロックポリマーであることを特徴とする請求項２に記載のインクジェット記録方法。
【請求項４】
前記インクの全ての粘度が、２５℃において１０ｍＰａ・ｓ以下であり、かつ、７０℃において１００ｍＰａ・ｓ以上であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項５】
シングルパスモードで記録することを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項６】
前記色相の異なる２種以上のインクが、少なくともイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックのインクを含むことを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項７】
前記インクの７０℃における粘度がブラック＜シアン＜マゼンタ＜イエローの関係を満たすことを特徴とする請求項６に記載のインクジェット記録方法。
【請求項８】
加熱により増粘するインクであって、少なくともブラック、シアン、マゼンタ、イエローの色相のインクを有し、前記インクの７０℃における粘度がブラック＜シアン＜マゼンタ＜イエローの関係を満たすことを特徴とするインクセット。
【請求項９】
前記インクの全ての粘度が、２５℃において１０ｍＰａ・ｓ以下であり、かつ、７０℃において１００ｍＰａ・ｓ以上であることを特徴とする請求項８に記載のインクセット。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録方法とこれに用いるインクセットに関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録は、高速記録が可能であること、騒音が少ないこと、カラー化が容易であること、高解像度化が可能であること、普通紙記録が可能であること等の多くの利点を持っている。これらの利点から、当該記録方式を利用した機器や設備は目覚ましく普及している。これに用いるインクは、安全性、臭気等の面から水性インクが主流である。そして、インクジェット記録方法においてはこのインクを毎秒数千滴以上吐出して画像形成が行われる。
インクジェット記録方法により高速で印刷しようとすると、凝集とカラーブリードとが発生することがある。具体的にこの凝集とは、第１のインク液滴が紙に完全に吸収される前に第２のインク液滴が到着して、これらが併合したり凝集したりして、１つの大きい液滴を形成してしまう現象である。これにより画像解像度が低下する。一方、カラーブリードは、併合する２つの液滴が異なる色の着色剤を含有していることにより、画像鮮鋭度や色品質が低下する現象である。
【０００３】
この高速印刷におけるカラーブリードの問題を解決しようとするものとして、熱に応答してゲル化するインクを使用し、このインクより高い温度に加熱した記録要素（紙）に印刷する方法が提案されている（特許文献１参照）。また、滲みとカラーブリードを解消し、かつ高発色画像を形成するために、熱可逆型増粘性高分子を含むインクジェット用水性インクが提案されている（特許文献２参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００３−２８５５３２号公報
【特許文献２】特開平９−３９３８１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
ところで、カラープリントに用いるインクセットでは、通常、イエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）の４つの色相を基本とするインクが組み合わせて用いられる。画像形成の際には、色ごとに順次インクが吐出されて印刷が行われる。このような多次色の画像を形成するインクジェット記録に上記特許文献１、２の技術を用いた場合、色相ごとのインクの高温ゲル化能はそれぞれのインク組成による。本発明者の確認によれば、多次色の画像形成において、色相ごとのインクの高温ゲル化能が異なることにより、１次色と２次色の重なる部分でドットの滲みが十分に防止できないことがあることがわかった。
したがって本発明は、高温ゲル化インクを用いた多次色画像の形成において、特に１次色と２次色の重なる部分でのドット滲みが防止され、高濃度、高画質の印刷が行えるインクジェット記録方法の提供を目的とする。また、本発明はこのインクジェット記録方法に用いて、滲みが少なく、かつ、高濃度、高画質の印刷が行えるインクセットを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記の課題は下記の手段により解決された。
（１）インクの液滴を記録信号に応じて記録ヘッドのオリフィスから吐出させて記録シートに多次色の画像を形成するインクジェット記録方法であって、該インクが加熱により増粘する色相の異なる２種以上のインクであり、該インクの液滴が記録シートに着弾する前、または着弾時に、記録シートを７０℃以上に加熱し、７０℃での粘度が低いインクから順番に印刷を行なうことを特徴とするインクジェット記録方法。
（２）前記インクが、少なくとも顔料と水と感熱性材料を含有することを特徴とする（１）に記載のインクジェット記録方法。
（３）前記感熱性材料がエチレンオキサイド部位とプロピレンオキサイド部位を有するブロックポリマーであることを特徴とする（２）に記載のインクジェット記録方法。
（４）前記インクの全ての粘度が、２５℃において１０ｍＰａ・ｓ以下であり、かつ、７０℃において１００ｍＰａ・ｓ以上であることを特徴とする（１）〜（３）のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
（５）シングルパスモードで記録することを特徴とする（１）〜（４）のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
（６）前記色相の異なる２種以上のインクが、少なくともイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックのインクを含むことを特徴とする（１）〜（５）のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
（７）前記インクの７０℃における粘度がブラック＜シアン＜マゼンタ＜イエローの関係を満たすことを特徴とする（６）に記載のインクジェット記録方法。
（８）加熱により増粘するインクであって、少なくともブラック、シアン、マゼンタ、イエローの色相のインクを有し、前記インクの７０℃における粘度がブラック＜シアン＜マゼンタ＜イエローの関係を満たすことを特徴とするインクセット。
（９）前記インクの全ての粘度が、２５℃において１０ｍＰａ・ｓ以下であり、かつ、７０℃において１００ｍＰａ・ｓ以上であることを特徴とする（８）に記載のインクセット。
【発明の効果】
【０００７】
本発明のインクジェット記録方法によれば、多次色画像の印刷において色相ごとのインクの高温ゲル化能を印刷順序に応じて調整することで、１次色と２次色の重なる部分においてもドットの滲みが防止され、高濃度でより良好な品質の画像を高速で形成できる。
本発明のインクセットは、上記インクジェット記録方法による多次色画像形成に用いることができ、ドット滲みが防止され、高濃度で高品質の画像を高速で形成できる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
まず本発明のインクジェット記録方法について説明する。
［インクジェット記録方法］
インクジェット記録方式は、インクジェットプリンターの記録ヘッドに含有されている複数のノズルまたはオリフィスからインク液滴を吐出することによって、液体インク液滴を制御して記録シートに着弾させて画像形成を行うものである。インクに力学的エネルギーを作用させて液滴を吐出する方法と、インクに熱エネルギーを与えてインクの発泡により液滴を吐出する方法があるが、本発明方法ではいずれでもよい。好ましくはピエゾ方式の記録ヘッドを用いる。サーマル式ヘッドを用いると、インクを吐出する際の熱によりインクが増粘してしまい、インクの吐出方向や吐出量が不安定になったり、場合によっては吐出ができなくなったりすることがあるが、ピエゾヘッドを用いると、良好にインクを吐出することができるので好ましい。
また、カラー画像の記録方式として、ヘッドが同じ記録部分を複数回走査して記録を行なうシャトルスキャン方式と、ヘッドが記録部分を一度しか走査しないシングルパス方式があるが、本発明の記録方法はシングルパス方式に好適である。本発明の記録方法においては、後述する高温ゲル化インクを用いることで、インクが記録シートに着弾した後、短時間で硬いドットが形成されることに特徴があり、１次色が着弾した後すぐに２次色が着弾するシングルパス方式において、カラーブリードや滲みが防止され、画質の向上などの効果を発揮する。
印刷速度は特に制限はないが、本発明方法によれば高速印刷でも良好な画質を得ることができ、５０ｍ／ｍiｎ〜２００ｍ／ｍiｎが好ましい。液滴あたりの液量は特に制限はないが、２〜１５ｐｌが好ましい。
本発明のインクジェット記録方法では、記録ヘッドからインク液滴を吐出させて画像形成を行う。これに加えて、インクが記録シートに着弾する前、または着弾時に、記録シートを７０℃以上、好ましくは７０〜１００℃、より好ましくは７０〜９０℃、さらに好ましくは７０〜８０℃に加熱することを特徴とする。この温度は赤外線放射温度計（例えば、MK  Scientific社製、商品名：IR-66Bなど）等の非接触型温度計で記録シートの記録面側（インク液滴が着弾する側）を測定した値とする。測定する位置は、インクジェット記録装置のヘッド部と記録シートを加熱する手段との間とする。加熱温度が７０℃を下回ると十分にインクが増粘しないことがある。また、上記温度よりも高温に加熱するには必要以上の熱源が必要になり、システムとして負荷がかかる。また、加熱は、インク着弾前と着弾時の両方で行っても良い。本発明方法においては、記録シートの加熱により、記録シート上でのインクの増粘が促され、滲みを抑制することなどができる。
また、本発明のインクジェット記録方法では、異なる色相のインクのうち、印刷順序の早いインクの７０℃での粘度をより低いものとすることを特徴とする。このように印刷順序に応じてインクの高温ゲル化能を調整することにより、異なる色のドットが重なる部分での、ドット滲みが防止される。これは、次のような理由によるものと推定される。
第一のインクにより形成された画像上に第二のインクによりドットが形成される場合、非画像部に直接ドットが形成されるのに比べてインク中の水の浸透が遅れる。従って、異なる色のドットが重なる部分の方が、加熱によるインクの温度上昇に伴う粘度増加の効率が悪く、インクの滲みが悪化しやすい。第一のインクが第二のインクよりも高温で増粘しやすい場合、形成された画像上の第二のインクがより浸透しにくくなるため、この傾向がより顕著になる。したがって、先に画像を形成するインクの高温ゲル化能が、その上に画像を形成するインクより低いほうが、これらの画像が重なった部分のドット滲みが起きにくい。
なお、７０℃での粘度が同じインクが含まれる場合は、どちらから印刷してもよいが、得られる画像品質を考慮すると、彩度の低いインク、彩度の高いインク、の順序とすることが好ましい。
本発明のインクジェット記録方法では、色相の異なるインクが、少なくともイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックのインクを含むことが好ましい。また、７０℃におけるインクの粘度がブラック＜シアン＜マゼンタ＜イエローであるインクセットを用い、ブラック、シアン、マゼンタ、イエローの順に印刷することが特に好ましい。この印刷順序によれば、異なる色が重なった部分での滲みが無く、シャープな印刷品質が得られるため好ましい。
本発明のインクジェット記録方法では、色相の異なる２種以上のインクを用いればよく、例えば上記４つの色相とともにさらに他の色相のインクを用いるなどの態様も特に制限なく行うことができる。例えば、より広い色再現域を得るために、レッド、グリーン、ブルーなどの特色の一部又は全部をインクセットが含んでいても良い。この場合の印刷順序も、上述したように７０℃での粘度が低いものから順に印刷することが好ましいが、彩度の低いものから高いものへいくに従い、７０℃でのインク粘度が高くなるように調節されていることがより好ましい。
【０００９】
なお、記録シートとしては特に制限はないが、上質紙、コート紙、アート紙、などのセルロースを主体とする一般印刷用紙を用いることができる。セルロースを主体とする一般印刷用紙は、水性インクを用いた一般のインジェット法による画像記録においては比較的インクの吸収、乾燥が遅く、打滴後に色材移動が起こりやすく、画像品質が低下しやすいが、本発明によると、色材移動を抑制して色濃度、裏移りなど、優れた画像の記録が可能である。
記録シートとしては、一般に市販されているものを使用することができ、例えば、王子製紙（株）製の「ＯＫプリンス上質」、日本製紙（株）製の「しおらい」、及び日本製紙（株）製の「ニューＮＰＩ上質」等の上質紙（Ａ）、王子製紙（株）製の「ＯＫエバーライトコート」及び日本製紙（株）製の「オーロラＳ」等の微塗工紙、王子製紙（株）製の「ＯＫコートＬ」及び日本製紙（株）製の「オーロラＬ」等の軽量コート紙（Ａ３）、王子製紙（株）製の「ＯＫトップコート＋」及び日本製紙（株）製の「オーロラコート」等のコート紙（Ａ２、Ｂ２）、王子製紙（株）製の「ＯＫ金藤＋」及び三菱製紙（株）製の「特菱アート」等のアート紙（Ａ１）等が挙げられる（いずれも商品名）。
【００１０】
[高温ゲル化インク]
本発明のインクジェット記録方法には、色相の異なる２種以上の、加熱に応じて増粘するインクを用いる。「加熱に応じて増粘する」とは２５℃と７０℃でのインク粘度の差が７０ｍＰａ・ｓ以上であることをいう。
以下、本発明で用いる加熱に応じて増粘するインクを「高温ゲル化インク」という。
本発明に用いる高温ゲル化インクは後述する感熱性材料を含有し、７０℃での粘度が１００ｍＰａ・ｓ以上であることが好ましく、より好ましくは１５０ｍＰａ・ｓ以上である。７０℃における粘度の上限は特に制限はなく、高いほうが好ましいが、通常１００００ｍＰａ・ｓ以下である。
また、本発明に用いるインクは、２５℃での粘度が好ましくは１０ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは２〜８ｍＰａ・ｓである。このような粘度であればインクジェットヘッドからの吐出性を良好に制御できる。
なお、本発明における粘度の測定方法は次のとおりである。
（粘度の測定法）
本発明においては、特に断らない限り、温度可変型の回転式粘度計（Physica  MCR301（商品名、アントンパール社製））で所定温度にした後１００秒ごとに５回粘度を測定した値の平均をいう。該測定において得られた粘度が、後述する本発明の記録方法において加熱された記録シート上でも達成されているものと推測できる。測定条件としては、ずり速度１０（１／ｓ）、上昇温度は５℃／５秒とする。
【００１１】
高温ゲル化インクの増粘挙動は以下のように推定される。インク中の感熱性材料は一定の転移温度で解離溶解・会合増粘する高分子化合物である。この高分子化合物が水和により溶解しているところで、加熱されると脱水和して、ポリマー分子どうしで相互作用する。これによりインクがゲル化し、増粘するものと考えられる。
このような性質を有するインクを用いることにより、高速印刷におけるインク液滴の凝集やカラーブリードを抑制することができる。
また、インクジェット記録方式においてこのような高温ゲル化インクでドットを形成させる場合、ゲル転移による粘度上昇ののちに溶媒の蒸発が起こるため、ドットの断面形状は台形もしくは凹型になるが、濃度の均一性の面からは台形が好ましい。本発明のインクジェット記録方法では、形成されるドット形状が良好であり、これによっても印刷品質が向上する。
【００１２】
（感熱性材料）
高温ゲル化インクは、加熱によって増粘する感熱性材料を含有する。
感熱性材料の一例としては、水溶性セルロースエーテル化合物があげられる。本発明で用いる水溶性セルロースエーテル化合物としては、例えばヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシブトキシル変性メチルセルロース／ヒドロキシプロピルメチルセルロース等が挙げられる。これらは、例えば市販品としてダウケミカル（株）製のメトセルＫ１００ＬＶやメトセルＡ−１５Ｃ、メトセルＨＢ（いずれも商品名）を好適に使用することが可能である。
【００１３】
感熱性材料の他の一例としては、ポリエチレンオキサイド（ＰＥＯ）ブロック構造を少なくとも１つ有するポリマーがある。具体例としては、ポリエチレンオキサイド、ポリエチレンオキサイド−ポリプロピレンオキサイド（ＰＥＯ−ＰＰＯ）のジブロックポリマー、ポリエチレンオキシド−ポリカプロラクトンのジブロックポリマー、ポリエチレンオキシド−ポリラクチドのジブロックポリマー、ポリエチレンオキサイド−ポリプロピレンオキサイド−ポリエチレンオキサイド（ＰＥＯ−ＰＰＯ−ＰＥＯ）のトリブロックポリマーがあげられ、ＰＥＯ部位とＰＰＯ部位を有するブロックポリマーが好ましく、ＰＥＯ−ＰＰＯ−ＰＥＯのトリブロックコポリマーの水溶液を使用することが特に好ましい。共重合比は、前記ポリマー中に含まれるＰＥＯの質量％で表すと、１０〜１００質量％が好ましく、４０〜１００質量％がより好ましく、６０〜９０質量％が特に好ましい。ＰＰＯブロックの両サイドに配するＰＥＯの配分としては、特に限定されないが、１：９９〜５０：５０の範囲が好ましく、１０：９０〜５０：５０の範囲がより好ましく、２０：８０〜５０：５０の範囲であることが好ましい。
上記ポリマーの分子量は１０００〜１０００００であることが好ましく、８０００〜３００００であることがさらに好ましい。
【００１４】
なお本発明において、分子量というとき特に断らない限り数平均分子量を意味し、下記の測定方法で測定した値をいう。
（分子量の測定方法）
分子量は特に断らない限りＧＰＣ（ゲルろ過クロマトグラフィー）法を用いて測定する。ＧＰＣ法に用いるカラムに充填されているゲルは芳香族化合物を繰り返し単位に持つゲルが好ましく、例えばスチレン−ジビニルベンゼン共重合体からなるゲルが挙げられる。カラムは２〜６本連結させて用いることが好ましい。用いる溶媒は、テトラヒドロフラン等のエーテル系溶媒、Ｎ−メチルピロリジノン等のアミド系溶媒が挙げられるが、テトラヒドロフラン等のエーテル系溶媒が好ましい。測定は、溶媒の流速が０．１〜２ｍＬ／ｍｉｎの範囲で行うことが好ましく、０．５〜１．５ｍＬ／ｍｉｎの範囲で行うことが最も好ましい。この範囲内で測定を行うことで、装置に負荷がかからず、さらに効率的に測定ができる。測定温度は１０〜５０℃で行うことが好ましく、２０〜４０℃で行うことが最も好ましい。
【００１５】
以下に分子量測定の具体的な条件を示す。
装置：ＨＬＣ−８２２０ＧＰＣ（東ソー（株）製）
検出器：示差屈折計（ＲＩ検出器）
プレカラム：ＴＳＫＧＵＡＲＤＣＯＬＵＭＮ  ＭＰ（ＸＬ）
６ｍｍ×４０ｍｍ（東ソー（株）製）
サンプル側カラム：以下の２本を直結（全て東ソー（株）製）
・TSK-GEL  Multipore-HXL-M  ７．８ｍｍ×３００ｍｍ
リファレンス側カラム：サンプル側カラムに同じ
恒温槽温度：４０℃
移動層：テトラヒドロフラン 
サンプル側移動層流量：１．０ｍＬ／分
リファレンス側移動層流量：０．３ｍＬ／分
試料濃度：０．１質量％
試料注入量：１００μＬ
データ採取時間：試料注入後１６分〜４６分
サンプリングピッチ：３００ｍｓｅｃ
【００１６】
好ましく使用できるＰＥＯ−ＰＰＯ−ＰＥＯのトリブロックコポリマーの水溶液としては、ニューポールＰＥ−７８（商品名、三洋化成社製）、Pluonic  P85（商品名、BASF  Corp.製）、ニューポールＰＥ−６２（商品名、三洋化成社製）、ニューポールＰＥ−６４（商品名、三洋化成社製）、ニューポールＰＥ−６８（商品名、三洋化成社製）、ニューポールＰＥ−７４（商品名、三洋化成社製）、ニューポールＰＥ−７５（商品名、三洋化成社製）、ニューポールＰＥ−１０８（商品名、三洋化成社製）、ニューポールＰＥ−１２８（商品名、三洋化成社製）、Pluonic  L62（商品名、BASF  Corp.製）、Pluonic  F87（商品名、BASF  Corp.製）、ポリエチレングリコール−ブロックポリプロピレングリコール−ブロックポリエチレングリコール（アルドリッチ社製）などとして市販されているものがある。
【００１７】
上記の感熱性材料の添加量としては、加熱によるインクの増粘効果が十分得られること、および、インクを記録装置のヘッドから吐出できる粘度であることが達成されていれば、特に限定されないが、インク中に２質量％以上、２０質量％以下の範囲で添加することが好ましく、５〜１５質量％であることがより好ましい。少なすぎると、加熱によるインクの増粘効果が十分得られない場合がある。また、多すぎると、加熱前のインク粘度が高くなりすぎて、記録装置のヘッドからの吐出に支障をきたす場合がある。
また、本発明における感熱性材料は、２種以上を併用してもよい。この場合、含有量は合計で上記範囲内となるようにすることが好ましい。
さらに、本発明における感熱性材料は、インク中に溶解した状態で存在させることが好ましい。
【００１８】
［顔料］
本発明で用いるインクには、通常用いられる顔料を特に制限なく用いることができる。中でも、インク着色性の観点から、水に殆ど不溶であるか、又は難溶である色材であることが好ましい。また、本発明においては、水不溶性の顔料自体または分散剤で表面処理された顔料自体を色材とすることができる。
【００１９】
本発明における顔料としては、その種類に特に制限はなく、通常用いられる有機及び無機顔料を用いることができる。例えば、アゾレーキ、アゾ顔料、フタロシアニン顔料、ペリレン及びペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、ジケトピロロピロール顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロニ顔料等の多環式顔料や、塩基性染料型レーキ、酸性染料型レーキ等の染料レーキや、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック、昼光蛍光顔料等の有機顔料、酸化チタン、酸化鉄系、カーボンブラック系等の無機顔料が挙げられる。また、カラーインデックスに記載されていない顔料であっても水相に分散可能であれば、いずれも使用できる。更に、前記顔料を界面活性剤や高分子分散剤等で表面処理したものや、グラフトカーボン等も勿論使用可能である。前記顔料のうち、特に、アゾ顔料、フタロシアニン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、カーボンブラック系顔料を用いることが好ましい。ブラックのインクの顔料としてカーボンブラック系顔料が用いられていることが特に好ましい。
【００２０】
本発明に用いられる有機顔料の具体的な例を以下に示す。
オレンジ又はイエロー用の有機顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメント・オレンジ３１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・オレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー９４、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１２８、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１５１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１５５、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１８５等が挙げられる。
【００２１】
マゼンタまたはレッド用の有機顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド３、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド６、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１５、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１６、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド５３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１７８、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２２２Ｃ．Ｉ．ピグメント・バイオレット１９等が挙げられる。
【００２２】
グリーンまたはシアン用の有機顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：４、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメント・グリーン７、米国特許４３１１７７５号明細書に記載のシロキサン架橋アルミニウムフタロシアニン等が挙げられる。
ブラック用の有機顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブラック１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブラック６、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブラック７等が挙げられる。
【００２３】
顔料の平均粒子径としては、１０〜２００ｎｍが好ましく、１０〜１５０ｎｍがより好ましく、１０〜１００ｎｍがさらに好ましい。平均粒子径は、２００ｎｍ以下であると色再現性が良好になり、インクジェット法で打滴する際の打滴特性が良好になり、１０ｎｍ以上であると耐光性が良好になる。また、顔料の粒径分布に関しては、特に制限はなく、広い粒径分布又は単分散性の粒径分布のいずれであってもよい。また、単分散性の粒径分布を持つ顔料を２種以上混合して使用してもよい。
なお、顔料の平均粒子径及び粒径分布は、ナノトラック粒度分布測定装置ＵＰＡ−ＥＸ１５０（商品名、日機装（株）製）を用いて、動的光散乱法により体積平均粒径を測定することにより求められるものである。
【００２４】
顔料は、１種単独で又は２種以上を組み合わせて使用してもよい。
顔料のインク中の含有量としては、画像濃度の観点から、インク組成物に対して、１〜２５質量％であることが好ましく、２〜２０質量％がより好ましく、５〜２０質量％がさらに好ましく、５〜１５質量％が特に好ましい。
【００２５】
［分散剤・分散媒］
通常、分散剤は、顔料を分散させる目的で添加する材料であり、分散媒（バインダー）は、耐擦過性、耐溶剤性、耐水性などの向上を目的に添加する材料であるが、本発明においては、以下に分散剤として記載する材料を分散媒として添加してもよく、両者をまとめて分散剤として説明する。
顔料は、分散剤によって水系溶媒に分散されていることが好ましい。分散剤としては、ポリマー分散剤でも界面活性剤型分散剤でもよい。また、ポリマー分散剤としては水溶性の分散剤でも非水溶性の分散剤の何れでもよい。
前記界面活性剤型分散剤は、インクを低粘度に保ちつつ、有機顔料を水溶媒に安定に分散させる目的で添加することができる。ここでいう界面活性剤型分散剤は、質量平均分子量２０００以下の、ポリマー分散剤よりも低分子の分散剤である。また、界面活性剤型分散剤の分子量は、１００〜２０００が好ましく、２００〜２０００がより好ましい。
【００２６】
ポリマー分散剤のうち水溶性分散剤としては、親水性高分子化合物を用いることができる。例えば、天然の親水性高分子化合物では、アラビアガム、トラガンガム、グーアガム、カラヤガム、ローカストビーンガム、アラビノガラクトン、ペクチン、クインスシードデンプン等の植物性高分子、アルギン酸、カラギーナン、寒天等の海藻系高分子、ゼラチン、カゼイン、アルブミン、コラーゲン等の動物系高分子、キサンテンガム、デキストラン等の微生物系高分子などが挙げられる。
【００２７】
また、天然物を原料として化学修飾した親水性高分子化合物としては、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース等の繊維素系高分子、デンプングリコール酸ナトリウム、デンプンリン酸エステルナトリウム等のデンプン系高分子、アルギン酸プロピレングリコールエステル等の海藻系高分子などが挙げられる。
【００２８】
また、合成系の水溶性高分子化合物としては、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルメチルエーテル等のビニル系高分子、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸又はそのアルカリ金属塩、水溶性スチレンアクリル樹脂等のアクリル系樹脂、水溶性スチレンマレイン酸樹脂、水溶性ビニルナフタレンアクリル樹脂、水溶性ビニルナフタレンマレイン酸樹脂、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のアルカリ金属塩、四級アンモニウムやアミノ基等のカチオン性官能基の塩を側鎖に有する高分子化合物等が挙げられる。
【００２９】
これらの中でも、顔料の分散安定性の観点から、カルボキシル基やスルホニル基を含む高分子化合物が好ましく、例えば、スチレン−（メタ）アクリル樹脂等の（メタ）アクリル系樹脂、スチレン−マレイン酸樹脂、ビニルナフタレンアクリル樹脂、ビニルナフタレン−マレイン酸樹脂、ポリビニルベンゼンスルホン酸塩樹脂、ポリスチレン−ビニルベンゼンスルホン酸塩樹脂、スチレン−ビニルスルホン酸塩樹脂等のようなカルボキシル基を含む高分子化合物が特に好ましい。
【００３０】
ポリマー分散剤の質量平均分子量としては、３，０００〜２００，０００が好ましく、より好ましくは５，０００〜１００，０００、さらに好ましくは５，０００〜８０，０００、特に好ましくは１０，０００〜６０，０００である。
【００３１】
また、顔料と分散剤との混合質量比（顔料：分散剤）としては、１：０．０６〜１：３の範囲が好ましく、１：０．１２５〜１：２の範囲がより好ましく、更に好ましくは１：０．１２５〜１：１．５である。
【００３２】
［溶媒］
本発明におけるインクは水性インクであり、溶媒は水、好ましくはイオン交換水を用いるが、必要に応じて、乾燥防止、浸透促進、粘度調整などを図る目的で、他の有機溶媒を含有してもよい。
有機溶媒を乾燥防止剤として用いる場合、インク組成物をインクジェット法で吐出して画像記録する際に、インク吐出口でのインクの乾燥によって発生し得るノズルの目詰まりを効果的に防止することができる。
乾燥防止のためには、水より蒸気圧の低い親水性有機溶媒が好ましい。乾燥防止に好適な親水性有機溶媒の具体的な例としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、チオジグリコール、ジチオジグリコール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、アセチレングリコール誘導体、グリセリン、トリメチロールプロパン等に代表される多価アルコール類、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、Ｎ−エチルモルホリン等の複素環類、スルホラン、ジメチルスルホキシド、３−スルホレン等の含硫黄化合物、ジアセトンアルコール、ジエタノールアミン等の多官能化合物、尿素誘導体等が挙げられる。中でも、グリセリン、ジエチレングリコール等の多価アルコールが好ましい。
また、浸透促進のためには、インク組成物を記録媒体により良く浸透させる目的で有機溶媒を用いてもよい。浸透促進に好適な有機溶媒の具体例として、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、１，２−ヘキサンジオール等のアルコール類やラウリル硫酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウムやノニオン性界面活性剤等が挙げられる。
また、親水性有機溶媒は、上記以外にも粘度の調整に用いることができる。粘度の調整に用いることができる親水性有機溶媒の具体的な例としては、アルコール（例えば、メタノール、エタノール、プロパノールなど）、アミン（例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミンなど）及びその他の極性溶媒（例えば、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、スルホラン、２−ピロリドン、アセトニトリル、アセトンなど）が挙げられる。
前記有機溶媒は、インク全量の０〜８０質量％とすることが好ましく、０〜６０質量％がより好ましく、０〜５０質量％がさらに好ましい。
【００３３】
（水）
本発明におけるインクは、水を含有するものであるが、水の量には特に制限はない。中でも、水の好ましい含有量は、１０〜９９質量％であり、より好ましくは３０〜８０質量％であり、さらに好ましくは５０〜７０質量％である。
【００３４】
［含窒素化合物］
本発明に用いるインクは下記一般式（１−１）または一般式（２−１）で表される化合物を含有させることができる。これらを２種以上併用してもよい。この化合物により、本発明のインクジェット記録方法において、記録シートの加熱温度を低く抑えることができる。本発明で用いるインクは、感熱性材料が水和により溶解しているところで、加熱されると脱水和して、感熱性材料の分子どうしで相互作用する。これによりインクがゲル化し、増粘するものと考えられる。これに対し、一般式（１−１）または（２−１）で表わされる化合物が水素結合性を有することにより、感熱性材料の脱水和を促すように作用すると推定される。
【００３５】
【化１】
2011201037.tif 000002
【００３６】
（Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４はそれぞれ独立に水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を表す。Ｒ１３とＲ１４は互いに結合して環を形成していてもよい。Ｘは酸素原子または硫黄原子を表す。）
【００３７】
【化２】
2011201037.tif 000003
【００３８】
（Ｒ２１は水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｙは酸素原子または硫黄原子を表し、ｎは１〜３の整数を表す。）
【００３９】
一般式（１−１）中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４の具体例としては、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基が挙げられ、好ましくは、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基であり、より好ましくは、水素原子、メチル基である。
一般式（１−１）中、Ｒ１３、Ｒ１４は互いに連結して環を形成してもよく、連結して形成されるアルキレン基は、具体的には、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基が挙げられ、好ましくは、エチレン基、プロピレン基である。
一般式（２−１）中、Ｙは酸素原子であることが好ましい。
一般式（２−１）中、Ｒ２１の具体例としては、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基が挙げられ、好ましくは、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基であり、より好ましくは、水素原子、メチル基である。
一般式（２−１）中、ｎは好ましくは１〜２の整数であり、より好ましくは１である。
さらに、一般式（１−１）または（２−１）で表わされる化合物のうち、好ましいものは、それぞれ下記一般式（１−２）、一般式（２−２）で表される。
【００４０】
【化３】
2011201037.tif 000004
【００４１】
（Ｒ１１、Ｒ１２、Ｘはそれぞれ一般式（１−１）におけると同義であり、具体例、好ましい範囲も同様である。）
【００４２】
【化４】
2011201037.tif 000005
【００４３】
（Ｙ、ｎはそれぞれ一般式（２−１）におけると同義であり、具体例、好ましい範囲も同様である。）
一般式（１−２）、一般式（２−２）で表される化合物のより好ましいものは、それぞれ下記一般式（１−３）、一般式（２−３）で表わされる。
【００４４】
【化５】
2011201037.tif 000006
【００４５】
（Ｒ１１、Ｒ１２はそれぞれ一般式（１−１）におけると同義であり、具体例、好ましい範囲も同様である。）
【００４６】
【化６】
2011201037.tif 000007
【００４７】
（ｎは一般式（２−１）におけると同義であり、具体例、好ましい範囲も同様である。）
一般式（１−１）〜（１−３）で表わされる化合物の好ましい具体例としては、尿素、チオ尿素、Ｎ−メチル尿素、Ｎ，Ｎ−ジメチル尿素、Ｎ，Ｎ’−ジメチル尿素、Ｎ−チオメチル尿素、Ｎ，Ｎ−チオジメチル尿素、Ｎ，Ｎ’−チオジメチル尿素が挙げられるが、さらに好ましくは、尿素、チオ尿素、Ｎ−メチル尿素、Ｎ，Ｎ−ジメチル尿素、Ｎ，Ｎ’−ジメチル尿素であり、特に好ましくは、尿素である。
一般式（２−１）〜（２−３）で表わされる化合物の好ましい具体例としては、２−ピロリドン、Ｎ−メチルピロリドンが挙げられ、さらに好ましくは、２−ピロリドンである。
【００４８】
上記含窒素化合物の添加量としては、インク中に７質量％を超える量を添加することが好ましい。より好ましくは、７質量％を超え、４０質量％以下の量であり、さらに好ましくは７質量％を超え、２５質量％以下の量である。少なすぎると、含窒素化合物を添加することによる増粘効果が十分得られないことがあり、また、多すぎると、室温下でのインク粘度が増加し、吐出が難しくなることがある。
また、上記含窒素化合物の添加量はインクの増粘挙動が上記のようになるように調整する。さらに、上記低分子化合物の添加量は上記感熱性材料に対する質量比で０．２３〜４０質量％であることが好ましい。
【００４９】
［その他の添加剤］
インク組成物は、上記の成分に加え、必要に応じて、その他の添加剤を含むことができる。その他の添加剤としては、例えば、褪色防止剤、乳化安定剤、浸透促進剤、紫外線吸収剤、防腐剤、防黴剤、ｐＨ調整剤、表面張力調整剤、消泡剤、粘度調整剤、分散剤、分散安定剤、防錆剤、キレート剤等の公知の添加剤が挙げられる。これらの各種添加剤は、インク組成物を調製後に直接添加してもよく、インク組成物の調製時に添加してもよい。
【００５０】
（紫外線吸収剤）
紫外線吸収剤は、画像の保存性を向上させることができる。紫外線吸収剤としては、特開昭５８−１８５６７７号公報、同６１−１９０５３７号公報、特開平２−７８２号公報、同５−１９７０７５号公報、同９−３４０５７号公報等に記載されたベンゾトリアゾール系化合物、特開昭４６−２７８４号公報、特開平５−１９４４８３号公報、米国特許第３２１４４６３号明細書等に記載されたベンゾフェノン系化合物、特公昭４８−３０４９２号公報、同５６−２１１４１号公報、特開平１０−８８１０６号公報等に記載された桂皮酸系化合物、特開平４−２９８５０３号公報、同８−５３４２７号公報、同８−２３９３６８号公報、同１０−１８２６２１号公報、特表平８−５０１２９１号公報等に記載されたトリアジン系化合物、リサーチディスクロージャーＮｏ．２４２３９号に記載された化合物やスチルベン系、ベンズオキサゾール系化合物に代表される紫外線を吸収して蛍光を発する化合物、いわゆる蛍光増白剤も用いることができる。
【００５１】
（褪色防止剤）
褪色防止剤は、画像の保存性を向上させることができる。褪色防止剤としては、各種の有機系及び金属錯体系の褪色防止剤を使用することができる。有機の褪色防止剤としてはハイドロキノン類、アルコキシフェノール類、ジアルコキシフェノール類、フェノール類、アニリン類、アミン類、インダン類、クロマン類、アルコキシアニリン類、ヘテロ環類などがあり、金属錯体としてはニッケル錯体、亜鉛錯体などがある。より具体的にはリサーチディスクロージャーＮｏ．１７６４３の第VIIのＩないしＪ項、同Ｎｏ．１５１６２、同Ｎｏ．１８７１６の６５０頁左欄、同Ｎｏ．３６５４４の５２７頁、同Ｎｏ．３０７１０５の８７２頁、同Ｎｏ．１５１６２に引用された特許に記載された化合物や特開昭６２−２１５２７２号公報の１２７頁〜１３７頁に記載された代表的化合物の一般式及び化合物例に含まれる化合物を用いることができる。
【００５２】
（防黴剤）
防黴剤としては、デヒドロ酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、ナトリウムピリジンチオン−１−オキサイド、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチルエステル、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン及びその塩等が挙げられる。これらはインク組成物中に０．０２〜１．００質量％使用するのが好ましい。
【００５３】
（ｐＨ調整剤）
ｐＨ調整剤としては、中和剤（有機塩基、無機アルカリ）を用いることができる。ｐＨ調整剤は、インク組成物の保存安定性を向上させる観点から、インク組成物がｐＨ６〜１０となるように添加するのが好ましく、ｐＨ７〜１０となるように添加するのがより好ましい。
【００５４】
（表面張力調整剤）
表面張力調整剤としては、ノニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、ベタイン系界面活性剤等が挙げられる。
また、表面張力調整剤の添加量は、インクジェット法による吐出を良好に行なうため、インク組成物の表面張力を２０〜６０ｍＮ／ｍに調整する添加量が好ましく、２０〜４５ｍＮ／ｍに調整する添加量がより好ましく、２５〜４０ｍＮ／ｍに調整する添加量がさらに好ましい。一方、インクの付与をインクジェット法以外の方法で行なう場合には、２０〜６０ｍＮ／ｍの範囲が好ましく、３０〜５０ｍＮ／ｍの範囲がより好ましい。
【００５５】
インク組成物の表面張力は、Ａｕｔｏｍａｔｉｃ  Ｓｕｒｆａｃｅ  Ｔｅｎｓｉｏｍｅｔｅｒ  ＣＢＶＰ-Ｚ（商品名、協和界面科学株式会社製）を用い、プレート法により２５℃の条件下で測定されるものである。
【００５６】
（界面活性剤）
界面活性剤の具体例としては、炭化水素系では脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキルリン酸エステル塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩等のアニオン系界面活性剤や、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、グリセリン脂肪酸エステル、オキシエチレンオキシプロピレンブロックコポリマー等のノニオン系界面活性剤が好ましい。また、アセチレン系ポリオキシエチレンオキサイド界面活性剤であるＳＵＲＦＹＮＯＬＳ（商品名、ＡｉｒＰｒｏｄｕｃｔｓ＆Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）も好ましく用いられる。また、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−アルキルアミンオキサイドのようなアミンオキサイド型の両性界面活性剤等も好ましい。
更に、特開昭５９−１５７６３６号公報の第（３７）〜（３８）頁、リサーチディスクロージャーＮｏ．３０８１１９（１９８９年）記載の界面活性剤として挙げたものも用いることができる。
また、特開２００３−３２２９２６号、特開２００４−３２５７０７号、特開２００４−３０９８０６号の各公報に記載されているようなフッ素（フッ化アルキル系）系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤等を用いることにより、耐擦性を良化することもできる。
また、表面張力調整剤は消泡剤としても使用することができ、フッ素系化合物、シリコーン系化合物、及びＥＤＴＡに代表されるキレート剤等も使用することができる。
【００５７】
本発明におけるインクには、さらに、増粘剤、導電性向上剤、コゲーション防止剤、乾燥剤、耐水堅牢化剤、光安定剤、緩衝剤、カール防止剤などを添加してもよい。緩衝剤の例には、硼酸ナトリウム、燐酸水素ナトリウム、燐酸二水素ナトリウム、それらの混合物などがあげられるが、これらに限定されるものではない。
【００５８】
次に本発明のインクセットについて説明する。
[インクセット]
本発明のインクセットは、少なくともイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの色相のインクを有し、これらは上記の高温ゲル化インクである。さらに、７０℃におけるインクの粘度がブラック＜シアン＜マゼンタ＜イエローの関係を満たすとより好ましい。必要に応じ、さらに他の色相のインクを有してもよく、このときの他の色相のインクの７０℃における粘度の順序についてはインクジェット記録方法において説明したとおりである。
本発明においては、インクセット中の全てのインクの粘度が、２５℃において１０ｍＰａ・ｓ以下であり、７０℃において１００ｍＰａ・ｓ以上であることが好ましい。
このようなインクセットとすることで、上記本発明のインクジェット記録方法に好適に使用することができる。
【実施例】
【００５９】
以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。尚、特に断りのない限り、「部」及び「％」は質量基準である。
【００６０】
なお、重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）で測定した。ＧＰＣは、ＨＬＣ−８２２０ＧＰＣ（東ソー（株）製）を用い、カラムとして、ＴＳＫｇｅＬ  ＳｕｐｅｒＨＺＭ−Ｈ、ＴＳＫｇｅＬ  ＳｕｐｅｒＨＺ４０００、ＴＳＫｇｅＬ  ＳｕｐｅｒＨＺ２０００（いずれも東ソー（株）製の商品名）を用いて３本直列に接続し、溶離液としてＴＨＦ（テトラヒドロフラン）を用いた。また、条件としては、試料濃度を０．３５／ｍｉｎ、流速を０．３５ｍｌ／ｍｉｎ、サンプル注入量を１０μｌ、測定温度を４０℃とし、ＩＲ検出器を用いて行なった。また、検量線は、東ソー（株）製「標準試料ＴＳＫ  ｓｔａｎｄａｒｄ，ｐｏｌｙｓｔｙｒｅｎｅ」：「Ｆ−４０」、「Ｆ−２０」、「Ｆ−４」、「Ｆ−１」、「Ａ−５０００」、「Ａ−２５００」、「Ａ−１０００」、「ｎ−プロピルベンゼン」の８サンプルから作製した。
【００６１】
（実施例１）
−水不溶性ポリマー分散剤Ｐ−１の合成−
攪拌機、冷却管を備えた１０００ｍｌの三口フラスコにメチルエチルケトン８８ｇを加えて窒素雰囲気下で７２℃に加熱し、ここにメチルエチルケトン５０ｇにジメチル２，２’−アゾビスイソブチレート０．８５ｇ、ベンジルメタクリレート６０ｇ、メタクリル酸１０ｇ、及びメチルメタクリレート３０ｇを溶解した溶液を３時間かけて滴下した。滴下終了後、さらに１時間反応した後、メチルエチルケトン２ｇにジメチル２，２’−アゾビスイソブチレート０．４２ｇを溶解した溶液を加え、７８度に昇温して４時間加熱した。得られた反応溶液は大過剰量のヘキサンに２回再沈殿し、析出した樹脂を乾燥し、水不溶性ポリマー分散剤Ｐ−１を９６ｇ得た。
得られた樹脂の組成は、１Ｈ−ＮＭＲで確認し、ＧＰＣにより求めた重量平均分子量（Ｍｗ）は４４，６００であった。さらに、ＪＩＳ規格（ＪＩＳＫ００７０：１９９２）に記載の方法により酸価を求めたところ、６５．２ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【００６２】
−樹脂被覆カーボンブラック粒子の分散物Ｋ（顔料分散物）の調製−
以下の組成にてカーボンブラック等を混合し、ビーズミルで０．１ｍｍφジルコニアビーズを用いて３〜６時間分散した。続いて、得られた分散物を減圧下、５５℃でメチルエチルケトンを除去し、さらに一部の水を除去することにより、カーボンブラック濃度が１０．０質量％となるよう樹脂被覆カーボンブラック粒子の分散物を調製した。
【００６３】
（樹脂被覆カーボンブラック粒子の分散物Ｋの組成）
・カーボンブラック                                        ・・・  １０．０部
（ＮＩＰＥＸ１８０−ＩＱ（商品名）、ｄｅｇｕｓｓａ社製、
ＢＥＴ法による比表面積：２６０ｍ２／ｇ）
・水不溶性ポリマー分散剤Ｐ−１                            ・・・    ４．５部
・メチルエチルケトン（有機溶剤）                          ・・・  ３０．５部
・１ｍｏｌ／ｌＮａＯＨ水溶液（中和剤）                    ・・・    ６．３部
・ポリオキシエチレンラウリルエーテル                      ・・・    ０．１部
（非イオン性界面活性剤、エマルゲン１０９Ｐ（商品名）、花王（株）製、
ＨＬＢ：１３．６）
・イオン交換水                                            ・・・  ９８．６部
【００６４】
（樹脂被覆カーボンブラック粒子の粒子径の測定）
得られた樹脂被覆カーボンブラック粒子の分散物Ｋ（顔料分散物）について、ナノトラック粒度分布測定装置ＵＰＡ−ＥＸ１５０（商品名、日機装（株）製）を用い、動的光散乱法により体積平均粒径を測定した。測定は、樹脂被覆カーボンブラック粒子の分散物Ｋ３０μｌに対してイオン交換水１０ｍｌを加えて測定用サンプル液を調製し、これを２５℃に調温して行なったところ、得られた粒子径は９８ｎｍであった。
【００６５】
−シアン着色粒子分散物Ｃの調製−
ピグメント・ブルー１５：３（フタロシアニンブルーＡ２２０、大日精化（株）社製；シアン顔料）１０部と、前記ポリマー分散剤Ｐ−１を５部と、メチルエチルケトン４２部と、１ｍｏｌ／Ｌ  ＮａＯＨ水溶液５．５部と、イオン交換水８７．２部とを混合し、ビーズミルにより０．１ｎｍφジルコニアビーズを用いて２〜６時間分散した。
得られた分散物を減圧下、５５℃でメチルエチルケトンを除去し、更に一部の水を除去した後、更に、高速遠心冷却機７５５０（商品名、久保田製作所製）を用いて、５０ｍＬ遠心管を使用し、８０００ｒｐｍで３０分間遠心処理を行い、沈殿物以外の上澄み液を回収した。その後、吸光度スペクトルから顔料濃度を求め、顔料濃度が１０．２質量％の樹脂被膜顔料粒子（ポリマー分散剤で被覆された顔料）の分散物として、着色粒子分散物Ｃを得た。
【００６６】
−イエロー着色粒子分散物Ｙ及びマゼンタ着色粒子分散物Ｍの調製−
上記シアン着色粒子分散物Ｃにおいて、ピグメント・ブルー１５：３をピグメント・イエロー７４（Ｉｒｇａｌｉｔｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＧＳ、チバ・ジャパン（株）製）及びピグメント・レッド１２２（Ｃｒｏｍｏｐｈｔａｌ  Ｊｅｔ  Ｍａｇｅｎｔａ、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製）に変更した以外はシアン着色粒子分散物Ｃと同様にして、イエロー着色粒子分散物Ｙ及びマゼンタ着色粒子分散物Ｍの調製を行なった。得られたイエロー着色分散物Ｙ及びマゼンタ着色分散物Ｍの顔料濃度は、それぞれ１０．３質量％、１０．１質量％であった。
【００６７】
（粒子径の測定）
得られたイエロー、マゼンタ、シアンの着色粒子分散物Ｙ、Ｍ、Ｃの粒子径を、カーボンブラック粒子の分散物Ｋと同様にして測定した。測定結果は、Ｙ：１１５ｎｍ、Ｍ：１０５ｎｍ、Ｃ：９７ｎｍであった。
【００６８】
−ブラックインクＫ１、Ｋ２の調製−
次に、得られた樹脂被覆カーボンブラック粒子の分散物を用い、以下の組成にて水性インクを調製した。これをプラスチック製のディスポーザブルシリンジに詰め、ＰＶＤＦ５μｍフィルター（Ｍｉｌｌｅｘ−ＳＶ、直径２５ｍｍ、ミリポア社製）で濾過し、高温でゲル化するブラックインク（インクジェット用インク組成物）Ｋ１を得た。インクのｐＨを２５℃で測定したところ、８．７であった。
＜ブラックインクＫ１の組成＞
・前記樹脂被覆カーボンブラック粒子の分散物Ｋ              ・・・  ４０．０部
・ニューポールＰＥ−７８                                  ・・・    ９．０部
（ＰＥＯ−ＰＰＯ−ＰＥＯトリブロックポリマー、三洋化成（株）社製、商品名、
Ｍｎ：８７００、ポリマー全量に対するＰＥＯ質量比：８０％）
・尿素（和光純薬（株）社製）                              ・・・  １５．０部
・オルフィンＥ１０１０（界面活性剤、日信化学工業（株）社製、商品名）
・・・    １．０部
・イオン交換水                                            ・・・  ３５．０部
【００６９】
また、インクを以下の組成に変更した以外はブラックインクＫ１と同様にして、ブラックインクＫ２を調整した。インクのｐＨを２５℃で測定したところ、８．８であった。
＜ブラックインクＫ２の組成＞
・前記樹脂被覆カーボンブラック粒子の分散物Ｋ              ・・・  ４０．０部
・ニューポールＰＥ−１０８                                ・・・    ７．０部
（ＰＥＯ−ＰＰＯ−ＰＥＯトリブロックポリマー、三洋化成（株）社製、商品名、
Ｍｎ：１６２５０、ポリマー全量に対するＰＥＯ質量比：８０％）
・尿素（和光純薬（株）社製）                              ・・・  １５．０部
・オルフィンＥ１０１０（界面活性剤、日信化学工業（株）社製、商品名）
・・・    １．０部
・イオン交換水                                            ・・・  ３７．０部
【００７０】
−カラーインクＹ１、Ｙ２、Ｍ１、Ｍ２、Ｃ１、Ｃ２の調製−
表１のインク組成（質量部）に変更した以外はブラックインクＫ１と同様にして、イエローインクＹ１、Ｙ２、マゼンタインクＭ１、Ｍ２、シアンインクＣ１、Ｃ２を調製した。得られたそれぞれの水性インクジェットインクについて、２５℃と７０℃における粘度及び２５℃のｐＨを測定した結果について表１に示した。なお、粘度の測定は、温度可変型の回転式粘度計（Phisica  MCR301（商品名、アントンパール社製）を用い、各温度に到達してから１００秒ごとに５回粘度を測定した値の平均を測定値とした。測定は、ずり速度１０（１／ｓ）、昇温速度５℃／５秒で行なった。ブラックインクＫ１、Ｋ２の組成、粘度、ｐＨもあわせて表１に示した。
【００７１】
【表１】
2011201037.tif 000008
【００７２】
（実施例Ｉ）
−画像の記録−
４つの圧電ヘッド１〜４（各３８４ノズル）が並んで配置され、かつ、印刷する用紙を加熱可能な加熱ヒーターがセットされている記録装置を準備した。前記記録装置は、ヘッド１〜４の順番で印刷が行なわれるものとする。表２に従い、ブラック、シアン、マゼンタ、イエローのインクをそれぞれのヘッド内に充填してインクセットとし、インク滴サイズが７〜８ｐｌの間に入るように記録電圧を調整した。加熱ヒーター上に普通紙ＮＰｉ−５５（日本製紙（株）社製、坪量５５ｇ／ｍ２）をセットし、紙面温度が７０℃になる様に加熱した後、圧電ヘッド１〜４から所望の色のインクを吐出して、２次色及び３次色からなる１ｃｍ×１ｃｍの網点率１００％、８０％、６０％、４０％、２０％の５段画像をシングルパスモードで印刷した。紙面温度は、放射温度計（MK  Scietific社製、商品名：IR-66B）を用いて測定した。また、記録条件は以下の通りである。
＜記録条件＞
記録速度：１００ｍ／ｍｉｎ
解像度：６００ｄｐｉ
ヘッドと用紙との距離：０．５ｍｍ
【００７３】
【表２】
2011201037.tif 000009
【００７４】
印刷物に対して以下の評価を行なった。
（滲み評価）
印刷した網点率４０％の網点画像のドット部を顕微鏡で２０倍に拡大して観察し、２次色（実施例７、比較例４についてはコンポジットグレー）のドットの滲みを以下の基準で評価した。得られた結果を表３に示した。
（滲みの評価基準）
◎：別々の色のドットが、重なった部分できちんと分離している。
○：別々の色のドットが重なった部分で、ドットの縁が一部滲んでいる。
△：別々の色のドットが重なった部分で、後から印刷した色のドットが滲んでいる。
【００７５】
【表３】
2011201037.tif 000010
【００７６】
表３に示した通り、比較例１〜４においては後から印刷した色のドットに滲みが観察されたのに対し、実施例１〜７ではドットの滲みはなく、良好な画質の印刷物が得られた。したがって、色相の異なる高温ゲル化インクを組合せてインクセットとして用いる場合、７０℃でのそれぞれのインクの粘度に応じた印刷順序とすることで、色が重なった部分の滲みが改良された画像を得られることがわかる。
【００７７】
（実施例II）
−フルカラー画像の記録−
実施例Ｉのインクセット７及び１１を用いて、実施例Ｉの印刷順序、記録条件に準じてフルカラーの画像記録を行ない、総合的な画質の評価を行なった。なお、画像は人物画像及び風景画像をそれぞれ３種類ずつ選定して印刷を行なった。インクセット７と１１を用いて得られた画像を並べて、官能評価を行なったところ、いずれの画像においても、インクセット７を用いて記録を行なった場合（本発明例）は、インクセット１１を用いて記録を行なった場合（比較例）よりも良好な画質を得ることができた。具体的には、本発明例で得られた画像は、比較例で得られた画像よりもシャープネスが高く、ざらつき感の少ない良好な画像であり、かつ、二次色、三次色などの多次色においても滲みが防止されていた。