(57)【要約】      （修正有）【課題】接着性、透明性、耐湿性に優れ、かつ、タッチパネルの耐衝撃性を向上させることができるタッチパネル用光硬化性樹脂組成物及び、それを使用するタッチパネルの製造方法を提供する。【解決手段】真空注入方式によるタッチパネル用基材１の接着に用いられる光硬化性樹脂組成物２であって、カチオン重合性化合物、低蒸気圧無官能樹脂、及び、光カチオン重合開始剤を含有し、前記カチオン重合性化合物は、脂肪族エポキシ化合物、脂環式エポキシ化合物、及び、オキセタン化合物からなる群より選択される少なくとも１種を、前記カチオン重合性化合物全体に対して合計７０重量％以上含有し、前記低蒸気圧無官能樹脂は、２０℃における蒸気圧が０．１ｋＰａ以下、水溶性が５重量％以下、及び、コーンローター式粘度計を用いて２５℃、１０ｒｐｍの条件で測定した粘度が５０ｍＰａ・ｓ以下であるタッチパネル用光硬化性樹脂組成物。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
真空注入方式によるタッチパネル用基材の接着に用いられる光硬化性樹脂組成物であって、
カチオン重合性化合物、低蒸気圧無官能樹脂、及び、光カチオン重合開始剤を含有し、
前記カチオン重合性化合物は、脂肪族エポキシ化合物、脂環式エポキシ化合物、及び、オキセタン化合物からなる群より選択される少なくとも１種を、前記カチオン重合性化合物全体に対して合計７０重量％以上含有し、
前記低蒸気圧無官能樹脂は、２０℃における蒸気圧が０．１ｋＰａ以下、水溶性が５重量％以下、及び、コーンローター式粘度計を用いて２５℃、１０ｒｐｍの条件で測定した粘度が５０ｍＰａ・ｓ以下である
ことを特徴とするタッチパネル用光硬化性樹脂組成物。
【請求項２】
低蒸気圧無官能樹脂は、ポリエーテル骨格を有することを特徴とする請求項１記載のタッチパネル用光硬化性樹脂組成物。
【請求項３】
請求項１又は２記載のタッチパネル用光硬化性樹脂組成物を用いることを特徴とする真空注入方式によるタッチパネルの製造方法。
【請求項４】
請求項３記載のタッチパネルの製造方法を用いて製造されることを特徴とするタッチパネル。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、接着性、透明性、耐湿性に優れ、かつ、タッチパネルの耐衝撃性を向上させることができるタッチパネル用光硬化性樹脂組成物に関する。また、本発明は、該タッチパネル用光硬化性樹脂組成物を用いるタッチパネルの製造方法、及び、該タッチパネルの製造方法を用いて製造されるタッチパネルに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイ、有機ＥＬディスプレイ等のフラットパネルディスプレイ表面にタッチパネルの機能を設けた入力装置が広く利用されている。
タッチパネル用基材を接着する方法の一つとして、一対の基材を所定の間隔をおいて対向させ、その周囲をシール剤で封着してセルを形成し、シール剤で形成した枠の一部に設けられた注入口から、減圧下においてセル内に接着剤を注入した後、光の照射等によって接着剤を硬化させるという真空注入方式による方法が用いられている。
【０００３】
タッチパネルに用いられる接着剤に含有される重合性化合物としては、基材との接着性及び硬化物の透明性に優れるものを用いることが必要である。更に、真空注入方式では、接着剤に揮発性の高い原料を用いると、目的の真空度に達するまでの時間が長くなったり、装置内を汚染したりするため、接着剤に含有される重合性化合物としては、通常、揮発性の低いカチオン重合性化合物が好適に用いられている。しかしながら、カチオン重合性化合物の硬化物は柔軟性に劣るため、得られるタッチパネルが衝撃によって割れやすくなるという問題があった。特許文献１には、パネルの耐衝撃性を向上させるために、ポリオール等の水酸基含有化合物を配合したカチオン重合性樹脂組成物が開示されている。しかしながら、ポリオール等の水酸基含有化合物用いると、硬化物の架橋密度が低下するため、接着剤が耐湿性に劣るものとなるという問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００９−１６８９０３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、接着性、透明性、耐湿性に優れ、かつ、タッチパネルの耐衝撃性を向上させることができるタッチパネル用光硬化性樹脂組成物を提供することを目的とする。また、本発明は、該タッチパネル用光硬化性樹脂組成物を用いるタッチパネルの製造方法、及び、該タッチパネルの製造方法を用いて製造されるタッチパネルを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、真空注入方式によるタッチパネル用基材の接着に用いられる光硬化性樹脂組成物であって、カチオン重合性化合物、低蒸気圧無官能樹脂、及び、光カチオン重合開始剤を含有し、上記カチオン重合性化合物は、脂肪族エポキシ化合物、脂環式エポキシ化合物、及び、オキセタン化合物からなる群より選択される少なくとも１種を、上記カチオン重合性化合物全体に対して合計７０重量％以上含有し、上記低蒸気圧無官能樹脂は、２０℃における蒸気圧が０．１ｋＰａ以下、水溶性が５重量％以下、及び、コーンローター式粘度計を用いて２５℃、１０ｒｐｍの条件で測定した粘度が５０ｍＰａ・ｓ以下であるタッチパネル用光硬化性樹脂組成物である。
以下に本発明を詳述する。
【０００７】
本発明者は、硬化物の接着性及び透明性に優れるカチオン重合性化合物を含有する光硬化性樹脂組成物に、可塑剤として無官能で蒸気圧の低い樹脂（以下、低蒸気圧無官能樹脂ともいう）のうち低粘度かつ低水溶性のものを配合することにより、真空注入方式に適し、かつ、硬化物が柔軟性と耐湿性とに優れる光硬化性樹脂組成物を得ることができることを見出し、本発明を完成させるに至った。
なお、本明細書において上記「無官能」とは、カチオン重合性化合物の架橋反応に関与する官能基を有さないことを意味する。
【０００８】
本発明のタッチパネル用光硬化性樹脂組成物は、カチオン重合性化合物を含有する。
上記カチオン重合性化合物は、脂肪族エポキシ化合物、脂環式エポキシ化合物、及び、オキセタン化合物からなる群より選択される少なくとも１種を７０重量％以上含有する。
【０００９】
上記脂肪族エポキシ化合物は特に限定されないが、シクロアルカン骨格を有するエポキシ樹脂であることが好適である。
上記シクロアルカン骨格を有するエポキシ樹脂は特に限定されず、構造中又は繰り返し単位内に１つ以上のシクロアルカン骨格を含有していればよいが、繰り返し単位内にシクロアルカン骨格を有する樹脂であることが好ましい。繰り返し単位内にシクロアルカン骨格を有する化合物である場合、繰り返し単位内にシクロアルカン骨格を１つだけ有する樹脂であってもよく、２以上有する化合物であってもよい。
【００１０】
上記シクロアルカン骨格を有するエポキシ樹脂は、上記構造を有するものであれば特に限定されないが、耐光性、耐熱性に優れるとともに、接着性にも優れることから、下記一般式（１）、（２）及び（３）からなる群より選択される少なくとも１つの構造を有するエポキシ樹脂を含有することが好ましい。
【００１１】
【化１】
2011107825.tif 000003
一般式（１）中、ｎは０〜２０の整数を表す。Ｒ１及びＲ２は水素、直鎖状又は分枝鎖状の炭素数１〜１２のアルキル基を表し、これらは互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。
【００１２】
【化２】
2011107825.tif 000004
一般式（２）中、ｎは０〜２０の整数を表す。Ｒ３〜Ｒ１０は水素、直鎖状又は分枝鎖状の炭素数１〜１２のアルキル基を表し、これらは互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。
【００１３】
【化３】
2011107825.tif 000005
式（３）中、ｎは０〜２０の整数を表す。
【００１４】
上記一般式（１）、（２）及び（３）において、ｎは１以上であることが好ましい。上記ｎが１以上であると、ｎが０の場合に比べて、得られる接着剤がより着色防止効果の高いものとなる。上記ｎが２０を超えると、粘度が上昇しすぎたり、他の配合物との相溶性が悪くなったりすることがある。
【００１５】
また、上記一般式（１）で表される化合物において、上記Ｒ１及び上記Ｒ２は、水素、メチル基、又は、エチル基であることがより好ましい。上記Ｒ１及び上記Ｒ２が、水素、メチル基、又は、エチル基であることにより、得られる接着剤が優れた耐光性と耐湿性とを兼ね備えたものとなる。なかでも、上記Ｒ１及び上記Ｒ２は、メチル基であることが特に好ましい。
【００１６】
上記脂環式エポキシ化合物は特に限定されず、例えば、１，２：８，９−ジエポキシリモネン、４−ビニルシクロヘキセンモノオキサイド、ビニルシクロヘキセンジオキサイド、メチル化ビニルシクロヘキセンジオキサイド、（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチル−３，４−エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、ビス−（３，４−エポキシシクロヘキシル）アジペート、ビス−（３，４−エポキシシクロヘキシルメチレン）アジペート、ビス−（２，３−エポキシシクロペンチル）エーテル、（２，３−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチル）アジペート、ジシクロペンタジエンジオキサイド等の分子内に少なくとも１個の４〜７員環の環状脂肪族基と分子内に少なくとも１個のエポキシ基とを有する化合物等が挙げられる。これらの脂環式エポキシ化合物は、単独で用いられてもよいし、２種以上が併用されてもよい。
【００１７】
上記オキセタン化合物は特に限定されず、例えば、１，４−ビス［（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）メチル］ベンゼン、１，４−ビス［（３−メチル−３−オキセタニルメトキシ）メチル］ベンゼン、３−メチル−３−グリシジルオキセタン、３−エチル−３−グリシジルオキセタン、３−メチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、ジ｛１−エチル（３−オキセタニル）｝メチルエーテル等が挙げられる。これらオキセタン化合物の市販品としては、アロンオキセタンＯＸＴ−１２１、ＯＸＴ−２２１、ＯＸＴ−２１２（以上、東亞合成社製）等が挙げられる。なかでも、水酸基を有するオキセタン化合物を特に好適に用いることができ、そのようなオキセタン化合物としては、エタナコールＥＨＯ（宇部興産社製）、ＯＸＴ−１０１（東亞合成社製）等が挙げられる。
【００１８】
本発明のタッチパネル用光硬化性樹脂組成物は、接着性の向上等を目的として、本発明の目的を阻害しない範囲内において、上記脂肪族エポキシ化合物、上記脂環式エポキシ化合物、及び、上記オキセタン化合物に加えて、その他のカチオン重合性化合物を含有してもよい。
上記その他のカチオン重合性化合物は特に限定されず、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、レゾルシノール型エポキシ樹脂等の芳香族環を有するエポキシ樹脂等が挙げられる。
【００１９】
上記その他のカチオン重合性化合物を含有する場合、上記カチオン重合性化合物全体における上記脂肪族エポキシ化合物、上記脂環式エポキシ化合物、及び、上記オキセタン化合物の含有量の合計の下限は７０重量％である。上記脂肪族エポキシ化合物、上記脂環式エポキシ化合物、及び、上記オキセタン化合物の含有量の合計が７０重量％未満であると、得られる接着剤が透明性や耐光性に劣るものとなる。
【００２０】
上記低蒸気圧無官能樹脂は、上記カチオン重合性化合物の架橋反応に関与しないため、硬化物の架橋密度を低下させることなく、得られる光硬化性樹脂組成物に柔軟性を付与することができる。
【００２１】
上記低蒸気圧無官能樹脂は、２０℃における蒸気圧が０．１ｋＰａ以下である。上記低蒸気圧無官能樹脂の２０℃における蒸気圧が０．１ｋＰａを超えると、真空注入方式でタッチパネルを作製する際に、目的の真空度に達するまでの時間が長くなったり、装置内が汚染されたりする。
【００２２】
上記低蒸気圧無官能樹脂の水溶性の上限は５重量％である。上記低蒸気圧無官能樹脂の水溶性が５重量％を超えると、吸湿によってカチオン重合の架橋密度が低下する。上記低蒸気圧無官能樹脂の水溶性の好ましい上限は３重量％である。
なお、本明細書において上記水溶性とは、２０℃における樹脂の水に溶解する割合を重量百分率で示したものである。
【００２３】
上記低蒸気圧無官能樹脂において、コーンローター式粘度計を用いて２５℃、１０ｒｐｍの条件で測定した粘度の上限は５０ｍＰａ・ｓである。上記低蒸気圧無官能樹脂の粘度が５０ｍＰａ・ｓを超えると、真空注入方式でタッチパネルを製造する場合に、真空注入に長時間を要する。上記低蒸気圧無官能樹脂の粘度の好ましい上限は４０ｍＰａ・ｓ、より好ましい上限は３０ｍＰａ・ｓである。
【００２４】
このような低蒸気圧無官能樹脂は特に限定されず、例えば、ジエチレングリコールジブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル等が挙げられる。
【００２５】
上記低蒸気圧無官能樹脂の含有量は特に限定されないが、上記カチオン重合性化合物１００重量部に対して、好ましい下限は１０重量部、好ましい上限は３０重量部である。上記低蒸気圧無官能樹脂の含有量が１０重量部未満であると、得られるタッチパネルが耐衝撃性に劣るものとなることがある。上記低蒸気圧無官能樹脂の含有量が３０重量部を超えると、得られる光硬化性樹脂組成物が硬化性に劣るものとなることがある。
【００２６】
本発明のタッチパネル用光硬化性樹脂組成物は、光カチオン重合開始剤を含有する。
上記光カチオン重合開始剤は、光照射によりプロトン酸又はルイス酸を発生するものであれば特に限定されず、イオン性光酸発生型であってもよいし、非イオン性光酸発生型であってもよい。
【００２７】
上記光カチオン重合開始剤は特に限定されないが、下記一般式（４）で表されるオニウム塩が好適である。上記光カチオン重合開始剤として下記一般式（４）で表されるオニウム塩を用い、かつ、増感剤として後述する一般式（６）で表されるベンゾフェノン誘導体を用いることにより、得られる光硬化性樹脂組成物の光や熱による着色を抑制することができる。
【００２８】
【化４】
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【００２９】
式（４）中、Ｒ１１及びＲ１２は、水素、炭素数１〜２０の直鎖状又は分枝状のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシル基、ハロゲン原子、水酸基、カルボキシル基、又は、炭素数１〜２０のカルボン酸アルキルエステル基を表す。上記Ｒ１１及びＲ１２は互いに同一であってもよいし、異なっていてもよい。
式（４）中、Ｘ−は、ＰＦ６−、ＡｓＦ５−、ＢＦ４−、又は、下記一般式（５）で表されるボロン酸を表す。
【００３０】
【化５】
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【００３１】
なかでも、上記光カチオン重合開始剤は、得られる光硬化性樹脂組成物が透明性に優れ、液晶パネル等の基材の電極との界面で電極の酸化が発生しにくく、耐久性に優れるものとなるため、上記一般式（５）で表される嵩高いボロン酸を対アニオンとする塩からなるものが好適である。
【００３２】
上記光カチオン重合開始剤の含有量は特に限定されないが、上記カチオン重合性化合物１００重量部に対して、好ましい下限は０．１重量部、好ましい上限は１０重量部である。上記光カチオン重合開始剤の含有量が０．１重量部未満であると、カチオン重合が充分に進行しなかったり、得られる光硬化性樹脂組成物の硬化反応が遅くなりすぎたりすることがある。上記光カチオン重合開始剤の含有量が１０重量部を超えると、得られる光硬化性樹脂組成物の硬化反応が速くなりすぎて、作業性が低下したり、得られる光硬化性樹脂組成物が不均一な硬化物となったりすることがある。上記光カチオン重合開始剤の含有量のより好ましい下限は０．３重量部、より好ましい上限は５重量部である。
【００３３】
本発明のタッチパネル用光硬化性樹脂組成物は、下記一般式（６）で表されるベンゾフェノン誘導体からなる増感剤を含有することが好ましい。上記増感剤は、上記光カチオン重合開始剤の重合開始効率をより向上させて、本発明のタッチパネル用光硬化性樹脂組成物の硬化反応をより促進させる役割を有する。
【００３４】
【化６】
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【００３５】
式（６）中、Ｒ１３及びＲ１４は、水素、下記一般式（７−１）で表される置換基、又は、下記一般式（７−２）で表される置換基を表す。上記Ｒ１３及びＲ１４は互いに同一であってもよいし、異なっていてもよい。
【００３６】
【化７】
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【００３７】
式（７−１）、（７−２）中、Ｒ１５は、水素、炭素数１〜２０の直鎖状又は分枝状のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシル基、ハロゲン原子、水酸基、カルボキシル基、又は、炭素数１〜２０のカルボン酸アルキルエステル基を表す。
【００３８】
上記一般式（６）表されるベンゾフェノン誘導体としては、具体的には例えば、ベンゾフェノン、２，４−ジクロロベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド等が挙げられる。
【００３９】
上記増感剤の含有量は特に限定されないが、上記カチオン重合性化合物１００重量部に対して、好ましい下限は０．０５重量部、好ましい上限は３重量部である。上記増感剤の含有量が０．０５重量部未満であると、増感効果が充分に得られないことがある。上記増感剤の含有量が３重量部を超えると、吸収が大きくなりすぎて深部まで光が伝わらないことがある。上記増感剤の含有量のより好ましい下限は０．１重量部、より好ましい上限は１重量部である。
【００４０】
本発明のタッチパネル用光硬化性樹脂組成物は、硬化遅延剤を含有してもよい。上記硬化遅延剤を含有することにより、得られる光硬化性樹脂組成物のポットライフを長くすることができる。
【００４１】
上記硬化遅延剤は特に限定されず、例えば、ポリエーテル化合物等が挙げられる。
上記ポリエーテル化合物は特に限定されず、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、クラウンエーテル化合物等が挙げられる。なかでも、クラウンエーテル化合物が好適である。
【００４２】
上記クラウンエーテル化合物は特に限定されず、例えば、１２−クラウン−４、１５−クラウン−５、１８−クラウン−６、２４−クラウン−８、及び、下記一般式（８）で表される構造を有する化合物等が挙げられる。
【００４３】
【化８】
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【００４４】
式（８）中、Ｒ１６〜Ｒ２７は、少なくとも１つが炭素数１〜２０のアルキル基を表す。また、上記アルキル基は、炭素数１〜２０の直鎖状又は分枝状のアルコキシル基、ハロゲン原子、水酸基、カルボキシル基、及び、炭素数１〜２０のカルボン酸アルキルエステル基からなる群より選択される１以上の官能基で置換されていてもよく、更に、隣接するＲｎ及びＲｎ＋１（但し、ｎは、１６〜２６の偶数を表す）は、共同して環状アルキル骨格を形成していてもよい。
【００４５】
上記一般式（８）で表される構造を有する硬化遅延剤のなかでも、少なくとも１つのシクロヘキシル基を有するものが好適である。上記シクロヘキシル基を有することにより、クラウンエーテルの骨格が安定し、遅延効果が高まる。
上記シクロヘキシル基を有する上記一般式（８）で表される構造を有する硬化遅延剤としては、具体的には例えば、下記化学式（９）で表される構造を有する化合物が挙げられる。
【００４６】
【化９】
2011107825.tif 000011
【００４７】
上記化学式（９）で表される構造を有する化合物は、１８−クラウン−６−エーテル分子の中央を通る線に対して線対称となる位置に２個のシクロヘキシル基を有するため、１８−クラウン−６−エーテル分子の骨格に歪み等を生じさせることなく遅延効果が高くなると考えられる。
【００４８】
上記硬化遅延剤の含有量は特に限定されないが、上記カチオン重合性化合物１００重量部に対して、好ましい下限は０．０５重量部、好ましい上限は５．０重量部である。上記硬化遅延剤の含有量が０．０５重量部未満であると、得られる光硬化性樹脂組成物に遅延効果を充分に付与できないことがある。上記硬化遅延剤の含有量が５．０重量部を超えると、得られる光硬化性樹脂組成物を硬化させる際に発生するアウトガス等が多くなることがある。上記硬化遅延剤の含有量のより好ましい下限は０．１重量部、より好ましい上限は３重量部である。
【００４９】
本発明のタッチパネル用光硬化性樹脂組成物は、更に、熱硬化剤を含有してもよい。
上記熱硬化剤を含有することで、本発明のタッチパネル用光硬化性樹脂組成物に熱硬化性を付与することができる。
【００５０】
上記熱硬化剤は特に限定されず、例えば、ヒドラジド化合物、イミダゾール誘導体、酸無水物、ジシアンジアミド、グアニジン誘導体、変性脂肪族ポリアミン、各種アミンとエポキシ樹脂との付加生成物等が挙げられる。
上記ヒドラジド化合物は特に限定されず、例えば、１，３−ビス［ヒドラジノカルボノエチル−５−イソプロピルヒダントイン］等が挙げられる。
上記イミダゾール誘導体は特に限定されず、例えば、１−シアノエチル−２−フェニルイミダゾール、Ｎ−［２−（２−メチル−１−イミダゾリル）エチル］尿素、２，４−ジアミノ−６−［２’−メチルイミダゾリル−（１’）］−エチル−ｓ−トリアジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−メチル−１−イミダゾリルエチル）尿素、Ｎ，Ｎ’−（２−メチル−１−イミダゾリルエチル）−アジポアミド、２−フェニル−４−メチル−５−ヒドロキシメチルイミダゾール、２−フェニル−４，５−ジヒドロキシメチルイミダゾール等が挙げられる。
上記酸無水物は特に限定されず、例えば、テトラヒドロ無水フタル酸、エチレングリコールービス（アンヒドロトリメリテート）等が挙げられる。
これらの熱硬化剤は、単独で用いられてもよいし、２種類以上が併用されてもよい。
【００５１】
上記熱硬化剤の含有量は特に限定されないが、上記カチオン重合性化合物１００重量部に対して、好ましい下限は０．５重量部、好ましい上限は３０重量部である。上記熱硬化剤の含有量が０．５重量部未満であると、得られる光硬化性樹脂組成物に充分な熱硬化性を付与できないことがある。上記熱硬化剤の含有量が３０重量部を超えると、得られる光硬化性樹脂組成物の保存安定性が不充分となったり、得られる光硬化性樹脂組成物の硬化物の耐湿性が悪くなったりすることがある。上記熱硬化剤の含有量のより好ましい下限は１重量部、より好ましい上限は１５重量部である。
【００５２】
本発明のタッチパネル用光硬化性樹脂組成物は、更に、シランカップリング剤を含有してもよい。上記シランカップリング剤は、本発明のタッチパネル用光硬化性樹脂組成物と液晶パネルや基板等の基材との接着性を向上させる役割を有する。
【００５３】
上記シランカップリング剤としては、具体的には例えば、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−イソシアネートプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。これらのシラン化合物は単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００５４】
上記シランカップリング剤の含有量は特に限定されないが、上記光カチオン重合性化合物１００重量部に対して、好ましい下限は０．１重量部、好ましい上限は１０重量部である。上記シランカップリング剤の含有量が０．１重量部未満であると、得られる光硬化性樹脂組成物の接着性を向上させる効果が充分に得られないことがある。上記シランカップリング剤の含有量が１０重量部を超えると、余剰のシランカップリング剤がブリードアウトすることがある。上記シランカップリング剤の含有量のより好ましい下限は０．５重量部、より好ましい上限は５重量部である。
【００５５】
本発明のタッチパネル用光硬化性樹脂組成物は、本発明の目的を阻害しない範囲で充填剤を含有してもよい。
上記充填剤は特に限定されず、例えば、無機フィラー、有機フィラー等が挙げられる。
上記無機フィラーは特に限定されず、例えば、タルク、石綿、シリカ、スメクタイト、ベントナイト、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、アルミナ、モンモリロナイト、珪藻土、酸化マグネシウム、酸化チタン、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、ガラスビーズ、硫酸バリウム、石膏、珪酸カルシウム、セリサイト活性白土等が挙げられる。
上記有機フィラーは特に限定されず、例えば、ポリエステル微粒子、ポリウレタン微粒子、ビニル重合体微粒子、アクリル重合体微粒子等が挙げられる。
【００５６】
本発明のタッチパネル用光硬化性樹脂組成物を製造する方法は特に限定されず、例えば、ホモディスパー、ホモミキサー、万能ミキサー、プラネタリウムミキサー、ニーダー、３本ロール等の混合機を用いて、カチオン重合性化合物と、低蒸気圧無官能樹脂と、光カチオン重合開始剤と、必要に応じて添加する熱硬化剤、シランカップリング剤等の添加剤とを混合する方法等が挙げられる。
【００５７】
本発明のタッチパネル用光硬化性樹脂組成物における、コーンローター式粘度計を用いて２５℃、１０ｒｐｍの条件で測定したときの粘度は特に限定されないが、好ましい下限は５ｍＰａ・ｓ、好ましい上限は５００ｍＰａ・ｓである。上記タッチパネル用光硬化性樹脂組成物の粘度が５００ｍＰａ・ｓを超えると、真空注入に長時間を要することがある。上記タッチパネル用光硬化性樹脂組成物の粘度のより好ましい下限は２０ｍＰａ・ｓ、より好ましい上限は３００ｍＰａ・ｓであり、更に好ましい下限は２５ｍＰａ・ｓ、更に好ましい上限は２００ｍＰａ・ｓである。
【００５８】
本発明のタッチパネル用光硬化性樹脂組成物の硬化物の厚さを５０μｍとしたときの可視光領域における光線透過率の好ましい下限は９０％である。上記硬化物の光線透過率が９０％未満であると、得られるタッチパネルが光学特性に劣るものとなることがある。
【００５９】
本発明のタッチパネル用光硬化性樹脂組成物を用いる真空注入方式によるタッチパネルの製造方法もまた、本発明の１つである。
本発明のタッチパネルの製造方法は、一対の基材を所定の間隔をおいて対向させ、その周囲をシール剤で封着してセルを形成し、その一部に設けられた注入口からセル内に本発明のタッチパネル用光硬化性樹脂組成物を注入（図１）した後、光の照射等によって本発明のタッチパネル用光硬化性樹脂組成物を硬化させる工程を有する。
【００６０】
本発明のタッチパネル用光硬化性樹脂組成物を硬化させるために照射する光としては、３００ｎｍ〜４００ｎｍの波長及び３００〜３０００ｍＪ／ｃｍ２の積算光量の光が好適に用いられる。
【００６１】
本発明のタッチパネル用光硬化性樹脂組成物を硬化させるための光を照射する光源は特に限定されず、例えば、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、エキシマレーザ、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、マイクロウェーブ励起水銀灯、メタルハライドランプ、ナトリウムランプ、ハロゲンランプ、キセノンランプ、蛍光灯、太陽光、電子線照射装置等が挙げられる。これらの光源は、単独で用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。これらの光源は、上記光カチオン重合開始剤の吸収波長に合わせて適宜選択される。
【００６２】
上記光源の本発明のタッチパネル用光硬化性樹脂組成物への照射手順としては、例えば、各種光源の同時照射、時間差をおいての逐次照射、同時照射と逐次照射との組み合わせ照射等が挙げられ、いずれの照射手段を用いてもよい。
本発明のタッチパネル用光硬化性樹脂組成物の硬化に際しては、カチオン重合性化合物の光カチオン重合をより促進して、硬化時間をより短縮するために、光照射と同時に加熱を行ってもよい。上記加熱を行う場合の加熱温度は特に限定されないが、５０〜１００℃程度であることが好ましい。
【００６３】
本発明のタッチパネルの製造方法を用いて製造されるタッチパネルもまた、本発明の１つである。
【発明の効果】
【００６４】
本発明によれば、接着性、透明性、耐湿性に優れ、かつ、タッチパネルの耐衝撃性を向上させることができるタッチパネル用光硬化性樹脂組成物を提供することができる。また、本発明によれば、該タッチパネル用光硬化性樹脂組成物を用いるタッチパネルの製造方法、及び、該タッチパネルの製造方法を用いて製造されるタッチパネルを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００６５】
【図１】本発明のタッチパネル用光硬化性樹脂組成物を基材間に真空注入する方法を示した模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００６６】
以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されない。
【００６７】
（実施例１）
カチオン重合性化合物として、水素化ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（ジャパンエポキシレジン社製、「エピコートＹＬ８０００」）４０重量部、ジ［１―エチル（３−オキセタニル）］メチルエーテル（東亞合成社製、「アロンオキセタンＯＸＴ−２２１」）３０重量部、及び、３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン（東亞合成社製、「アロンオキセタンＯＸＴ−１０１」）３０重量部と、低蒸気圧無官能樹脂として、ジエチレングリコールジブチルエーテル（東邦化学工業社製、「ハイソルブＢＤＢ」）１０重量部と、光カチオン重合開始剤としてヨードニウムボレート系の光カチオン重合開始剤（ローディア社製、「ＲＰ２０７４」）１重量部と、増感剤として４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド０．１重量部とを混合し、８０℃に加熱した後、ホモディスパー型攪拌混合機（プライミクス社製、「ホモディスパーＬ型」）を用い、攪拌速度３０００ｒｐｍで均一に攪拌混合して、光硬化性樹脂組成物を作製した。
なお、低蒸気圧無官能樹脂として用いたジエチレングリコールジブチルエーテルの２０℃おける蒸気圧は０．１ｋＰａ未満であり、水溶性は０．３重量％であり、コーンローター式粘度計を用いて２５℃、１０ｒｐｍの条件で測定した粘度は２．４ｍＰａ・ｓであった。
【００６８】
（実施例２）
ジエチレングリコールジブチルエーテルの配合量を２０重量部に変更したこと以外は、実施例１と同様にして光硬化性樹脂組成物を作製した。
【００６９】
（実施例３）
低蒸気圧無官能樹脂として、ジエチレングリコールジブチルエーテルの代わりに、エチレングリコールモノフェニルエーテル（東邦化学工業社製、「ハイソルブＥＰＨ」）１０重量部を用いたこと以外は、実施例１と同様にして光硬化性樹脂組成物を作製した。
なお、低蒸気圧無官能樹脂として用いたジエチレングリコールジブチルエーテルの２０℃おける蒸気圧は０．１ｋＰａ未満であり、水溶性は２．６重量％であり、コーンローター式粘度計を用いて２５℃、１０ｒｐｍの条件で測定した粘度は２８．６ｍＰａ・ｓであった。
【００７０】
（実施例４）
エチレングリコールモノフェニルエーテルの配合量を２０重量部に変更したこと以外は、実施例３と同様にして光硬化性樹脂組成物を作製した。
【００７１】
（実施例５）
水素化ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂の配合量を３０重量部、ジ［１―エチル（３−オキセタニル）］メチルエーテルの配合量を２０重量部、３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタンの配合量を２５重量部に変更し、カチオン重合性化合物として更にビスフェノールＦ型エポキシ樹脂（ジャパンエポキシレジン社製、「エピコート８０６」）２５重量部を配合したこと以外は、実施例１と同様にして光硬化性樹脂組成物を作製した。
【００７２】
（比較例１）
ジエチレングリコールジブチルエーテルを配合しなかったこと以外は、実施例１と同様にして光硬化性樹脂組成物を作製した。
【００７３】
（比較例２）
ジエチレングリコールジブチルエーテルの代わりに、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル（東邦化学工業社製、「ハイソルブＥＤＭ」）１０重量部を用いたこと以外は、実施例１と同様にして光硬化性樹脂組成物を作製した。
なお、用いたジエチレングリコールエチルメチルエーテルの２０℃おける蒸気圧は０．１ｋＰａ未満であり、コーンローター式粘度計を用いて２５℃、１０ｒｐｍの条件で測定した粘度は１．２ｍＰａ・ｓであった。また、水溶性は５重量％を超え、任意の割合で相溶する程度であった。
【００７４】
（比較例３）
ジエチレングリコールエチルメチルエーテルの配合量を２０重量部に変更したこと以外は、比較例２と同様にして光硬化性樹脂組成物を作製した。
【００７５】
（比較例４）
ジエチレングリコールジブチルエーテルの代わりに、カラムとしてＬＦ−８０４（昭和電工社製）を用い、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定したポリスチレン換算による数平均分子量が４００であるポリプロピレングリコール１０重量部を用いたこと以外は、実施例１と同様にして光硬化性樹脂組成物を作製した。
なお、用いたポリプロピレングリコールの２０℃おける蒸気圧は０．１ｋＰａ未満であり、コーンローター式粘度計を用いて２５℃、１０ｒｐｍの条件で測定した粘度は７０ｍＰａ・ｓであった。また、水溶性は５重量％を超え、任意の割合で相溶する程度であった。
【００７６】
（比較例５）
水素化ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂の配合量を２０重量部、ジ［１―エチル（３−オキセタニル）］メチルエーテルの配合量を２０重量部、３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタンの配合量を２５重量部に変更し、カチオン重合性化合物として更にビスフェノールＦ型エポキシ樹脂（ジャパンエポキシレジン社製、「エピコート８０６」）３５重量部を配合したこと以外は、実施例１と同様にして光硬化性樹脂組成物を作製した。
【００７７】
（評価）
実施例及び比較例で得られた光硬化性樹脂組成物について、以下の評価を行った。結果を表１に示した。
【００７８】
（１）粘度
コーンローター式粘度計を用いて２５℃、１０ｒｐｍの条件で得られた光硬化性樹脂組成物の粘度を測定した。
【００７９】
（２）真空注入性能
５０ｍｍ×５０ｍｍのガラス板（厚さ０．７ｍｍ）に熱硬化性のシール剤（ＳＴＲＵＣＴ  ＢＯＮＤ  ＸＮ−２１−Ｓ（三井化学社製）にスペーサ粒子としてミクロパールＳＰ−２０６（積水化学工業社製、粒子径６μｍ）を２重量％配合したもの）を用いて注入口を有する４０ｍｍ×４０ｍｍの四角形の枠を描画し、もう一枚のガラス板を貼り合せた後に１５０℃で１８０分間加熱し、シール剤を硬化させた。真空槽に実施例及び比較例で得られた光硬化性樹脂組成物と貼り合せたガラス板とを入れて約１Ｐａに減圧し、貼り合せたガラス板の封入口と光硬化性樹脂組成物を触れさせ、常圧に戻し、ガラス板内に光硬化性樹脂組成物が完全に充填されるまでの時間を測定し、以下の基準で真空注入性能を評価した。
○：光硬化性樹脂組成物が完全に充填されるまでの時間が２０分未満
△：光硬化性樹脂組成物が完全に充填されるまでの時間が２０分以上、４０分未満
×：光硬化性樹脂組成物が完全に充填されるまでの時間が４０分以上
【００８０】
（３）着色
（２）と同様にして光硬化性樹脂組成物を充填したガラス板に、１５００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射し、８０℃にて３０分間保持して光硬化性樹脂組成物を硬化させ、実施例及び比較例に係るサンプルを作製した。
得られたサンプルに対して、耐光性ウエザロメーター（スガ試験機社製、「スーパーキセノンウェザーメーター  ＳＸ７５」）を用いて、耐光性試験を１０００時間行った。その後、各サンプルの着色の程度を目視にて観察し、以下の基準で評価した。
○：着色無し
△：わずかに着色がある
×：明確な着色がある
【００８１】
（４）光硬化性
（３）と同様にして作製した実施例及び比較例に係るサンプルを分解し、光硬化性樹脂組成物の硬化物を指で触ることで粘着の有無を確認し、以下の基準で評価した。
○：粘着しない
△：微かに粘着する
×：強く粘着する
【００８２】
（５）耐衝撃性
（３）と同様にして作製した実施例及び比較例に係るサンプルに、３０ｃｍの高さから１００ｇの鉄球を落下させた後、損傷を目視で確認し、以下の基準で評価した。
○：ガラス板に割れがない
×：ガラス板に割れがある
【００８３】
【表１】
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【産業上の利用可能性】
【００８４】
本発明によれば、接着性、透明性、耐湿性に優れ、かつ、タッチパネルの耐衝撃性を向上させることができるタッチパネル用光硬化性樹脂組成物を提供することができる。また、本発明によれば、該タッチパネル用光硬化性樹脂組成物を用いるタッチパネルの製造方法、及び、該タッチパネルの製造方法を用いて製造されるタッチパネルを提供することができる。
【符号の説明】
【００８５】
１  基材
２  光硬化性樹脂組成物
３  シール剤
【図１】
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