(57)【要約】【課題】品質、特に低温での溶解性に優れた、機能性粒子を含有してなる洗剤組成物の製造方法であって、製造工程の自由度及び洗剤組成の設計の自由度が向上された製造方法を提供すること。【解決手段】工程(I)：界面活性剤担持用ベース粒子群と粒子強度が100kgf/cm 2未満である水溶性塩類粒子群１とを混合して粒子群を得る工程、工程(II)：工程(I)で得られた粒子群に、界面活性剤組成物を担持させる工程、工程(III)：工程(II)で得られた粒子群に、表面被覆剤を添加して洗剤粒子群を得る工程、及び工程(IV)：工程(III)で得られた洗剤粒子群に洗浄成分を添加する工程、を含む洗剤組成物の製造方法であって、粒子強度が100kgf/cm 2以上である水溶性塩類粒子群２を添加する、洗剤組成物の製造方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の工程（Ｉ）〜（ＩＶ）
工程（Ｉ）：界面活性剤担持用ベース粒子群〔（ａ）成分〕と粒子強度が１００ｋｇｆ／ｃｍ2未満である水溶性塩類粒子群１〔（ｂ）成分〕とを混合して粒子群を得る工程、
工程（ＩＩ）：工程（Ｉ）で得られた粒子群に、界面活性剤組成物〔（ｃ）成分〕を担持させる工程、
工程（ＩＩＩ）：工程（ＩＩ）で得られた粒子群に、表面被覆剤〔（ｄ）成分〕を添加して洗剤粒子群を得る工程、及び
工程（ＩＶ）：工程（ＩＩＩ）で得られた洗剤粒子群に、洗浄成分を添加する工程、
を含む洗剤組成物の製造方法であって、
粒子径が１８０μｍ以上１０００μｍ未満の粒子を８０質量％以上含み、且つ平均粒径が２５０μｍ以上であり、且つ粒子強度が１００ｋｇｆ／ｃｍ2以上である水溶性塩類粒子群２〔（ｅ）成分〕を添加し、ここで、（ａ）成分１００質量部に対する〔（ｂ）成分及び（ｅ）成分の添加量の和〕が１０５質量部以下であって、且つ（ｅ）成分と（（ｂ）成分＋（ｅ）成分）の質量比（ｅ／（ｂ＋ｅ））が０．２〜０．９にて（ｅ）成分を含む、洗剤組成物の製造方法。
【請求項２】
（ｂ）成分が、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、硫酸ナトリウム、セスキ炭酸ナトリウム、塩化ナトリウム、及びトリポリリン酸ナトリウムからなる群より選択される一つ以上の化合物である、請求項１に記載の製造方法。
【請求項３】
（ｅ）成分が、硫酸ナトリウム及び塩化ナトリウムからなる群より選択される一つ以上の化合物である、請求項１又は２に記載の製造方法。
【請求項４】
工程（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）及び（ＩＶ）からなる群より選択される一つ以上の工程において（ｅ）成分を添加する、請求項１〜３のいずれか１項に記載の製造方法。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の製造方法によって製造された洗剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は低温で溶解性に優れた洗剤組成物の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
環境、エネルギー、経済性への対応から、洗剤に新たな性能、価値を付与することを目的として、既存の洗剤粒子群にアルカリビルダー等の機能性粒子を混合してなる洗剤組成物が製造されてきた。しかしながら、代表的な機能性粒子である炭酸ナトリウム、硫酸ナトリウム等の水溶性塩類は、水と接触すると水和結晶を形成する場合がある。特に５℃以下の低温での洗濯時に水和結晶が形成されると、その他の成分を巻き込んで難溶性のペーストが発生することがあり、結果的に洗剤組成物の溶け残りが生じてしまうという課題があった。
【０００３】
この課題を解決する試みとして、水溶性塩類について、水和を抑制し得る有機物で処理した後、洗剤に乾式混合することにより、低温における溶解性に優れた洗剤粒子群を得る技術が開示されている（例えば特許文献１）。当該技術によれば水溶塩類粒子群を多量に添加することができるが、この有機物処理は、専ら洗剤の製造設備とは別の設備で行うこととなる。そのため、特にこれらの機能性粒子を多量に使用する場合、製造工程や貯蔵設備が甚だ複雑になるだけでなく、経済性の面からも不利である。
【０００４】
また、水溶性塩類粒子群の形状を規定し、これと、界面活性剤組成物と、界面活性剤担持用ベース粒子群とを同時に混合することで、当該機能性粒子群を多量に配合しながら、かつ、低温溶解性に優れる洗剤粒子群を簡便に得る技術が開示されている（例えば特許文献２）。当該技術によれば、特別な設備を必要とせず水溶性塩類粒子群を多量に添加できるが、洗剤製造過程における水溶性塩類粒子群の輸送等により粒子形状が崩れ、低温での溶解性改善効果が不十分となる可能性があることや、水溶性塩類粒子群を界面活性剤担持用ベース粒子群と同時添加する必要があり、製造工程の自由度が低くなってしまうこと、さらには、配合量の点で界面活性剤担持用ベース粒子群１００質量部に対して５０質量部以下という制限があるため、さらなる改善が望まれていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特表平７−５０９２６７号公報
【特許文献２】特開２００４−２１０９５６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
従って、本発明の課題は、品質、特に低温での溶解性に優れた、機能性粒子を含有してなる洗剤組成物の製造方法であって、製造工程の自由度及び洗剤組成の設計の自由度が向上された製造方法を提供することにある。
【０００７】
そこで、本発明者らは、洗剤組成物を構成する各成分を詳細に検討した結果、平均粒径及び粒子強度が特定の範囲にある水溶性塩類粒子群を用い、さらに当該水溶性塩類粒子群の添加量を特定の量とすることによって、意外にも上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成させた。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
即ち、本発明の要旨は、
以下の工程（Ｉ）〜（ＩＶ）
工程（Ｉ）：界面活性剤担持用ベース粒子群〔（ａ）成分〕と粒子強度が１００ｋｇｆ／ｃｍ2未満である水溶性塩類粒子群１〔（ｂ）成分〕とを混合して粒子群を得る工程、
工程（ＩＩ）：工程（Ｉ）で得られた粒子群に、界面活性剤組成物〔（ｃ）成分〕を担持させる工程、
工程（ＩＩＩ）：工程（ＩＩ）で得られた粒子群に、表面被覆剤〔（ｄ）成分〕を添加して洗剤粒子群を得る工程、及び
工程（ＩＶ）：工程（ＩＩＩ）で得られた洗剤粒子群に、洗浄成分を添加する工程、
を含む洗剤組成物の製造方法であって、
粒子径が１８０μｍ以上１０００μｍ未満の粒子を８０質量％以上含み、且つ平均粒径が２５０μｍ以上であり、且つ粒子強度が１００ｋｇｆ／ｃｍ2以上である水溶性塩類粒子群２〔（ｅ）成分〕を添加し、ここで、（ａ）成分１００質量部に対する〔（ｂ）成分及び（ｅ）成分の添加量の和〕が１０５質量部以下であって、且つ（ｅ）成分と（（ｂ）成分＋（ｅ）成分）の質量比（ｅ／（ｂ＋ｅ））が０．２〜０．９にて（ｅ）成分を含む、洗剤組成物の製造方法、に関するものである。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の洗剤組成物の製造方法によれば、特別な設備及び工程を必要とすることなく、洗剤組成の制限が少なく、かつ機能性粒子を含有していても、品質、特に低温での溶解性に優れた洗剤組成物を得ることができるという効果が発現される。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本明細書において、界面活性剤担持用ベース粒子群〔（ａ）成分〕とは、界面活性剤組成物を担持するために用いられるベース粒子の集合体をいう。また、本発明における工程（ＩＩＩ）で得られる、ベース粒子に界面活性剤組成物、表面被覆剤等を担持してなる粒子を洗剤粒子といい、当該洗剤粒子の集合体を洗剤粒子群という。また、洗剤組成物とは、当該洗剤粒子を含有する組成物であり、さらに洗浄成分（例えば、ビルダー顆粒、蛍光染料、酵素、香料、消泡剤、漂白剤、漂白活性化剤等）を別途添加して得られる組成物をいう。さらに各成分の「一次粒子」とは、各成分を構成する粒子であって、分子間の結合を破壊することなく存在する最小単位の粒子のことをいう。
【００１１】
［（ａ）成分：界面活性剤担持用ベース粒子群］
（ａ）成分の一次粒子の平均粒径は、溶解性と流動特性に優れた洗剤粒子群が得られる点で、１５０〜５００μｍが好ましく、１８０〜３５０μｍがより好ましい。また、（ａ）成分の嵩密度は、溶解性に優れた洗剤粒子群が得られる点で、４００ｇ／Ｌ以上が好ましく、５００ｇ／Ｌ以上がより好ましい。（ａ）成分の一次粒子の平均粒径及び嵩密度の測定方法については、実施例に記載の方法のとおりである。
【００１２】
（ａ）成分は、液体成分を担持する能力（担持能）が高い方が好ましい。担持能は、２０ｍＬ／１００ｇ以上が好ましく、４０ｍＬ／１００ｇ以上がより好ましい。担持能が上記範囲内にあれば、（ａ）成分同士の凝集が抑制され、洗剤粒子群中の粒子の凝集を抑制することができる。また、（ａ）成分の一次粒子は、硬い粒子であることが好ましく、具体的には粒子強度が、好ましくは１００ｋｇｆ／ｃｍ２以上であり、より好ましくは２００ｋｇｆ／ｃｍ２以上である。粒子強度が上記範囲内にあれば、ベース粒子が、本発明の工程（Ｉ）〜（ＩＩＩ）における混合処理中に崩壊することを十分に抑制することができる。なお、本明細書において、１ｋｇｆ＝９．８Ｎとする。
【００１３】
（ａ）成分の担持能の測定は、以下のように行う。内部に攪拌翼を備えた内径５ｃｍ×高さ１５ｃｍの円筒型混合槽に試料１００ｇを入れ、当該攪拌翼を３５０ｒｐｍで攪拌させながら、２５℃の亜麻仁油を１０ｍＬ／ｍｉｎの速度で槽内に投入する。攪拌に要する動力が最も高くなった時の亜麻仁油の投入量を担持能とする。
【００１４】
また、（ａ）成分の粒子強度の測定は、以下のように行う。内径３ｃｍ×高さ８ｃｍの円柱状の容器に、試料２０ｇを入れ、３０回タッピング（筒井理化学器機（株）、ＴＶＰ１型タッピング式密充填嵩密度測定器；タッピング条件：周期３６回／分、６０ｍｍの高さから自由落下）を行う。タッピング操作終了直後の試料高さを測定し、初期試料高さとする。その後、容器内に保持した試料の上端面全体を、加圧試験機にて１０ｍｍ／ｍｉｎの速度で加圧し、荷重−変位曲線の測定を行う。当該曲線における変位率が５％以下での直線部における傾きに初期試料高さをかけ、得られる値を加圧面積で除した値を粒子強度とする。
【００１５】
このような（ａ）成分は、例えば、金属イオン封鎖剤（洗浄ビルダー）等を含有するスラリーを乾燥させて得ることができる。中でも、スラリーを噴霧乾燥させて得られる粒子が、所望の物性値が得られる点から好ましく、当該スラリーには、金属イオン封鎖剤としての、水不溶性無機物、水溶性ポリマー及び／又は水溶性塩類が含まれることが好ましい。
【００１６】
水不溶性無機物としては、２０℃の水１００ｇ中に１ｇ未満が溶解し得る無機物が好ましく、具体的には、アルミノケイ酸塩（ゼオライト）、二酸化ケイ素、水和ケイ酸化合物、パーライト等が挙げられる。これらの成分については、単独で用いてもよく、又は二種以上を併用してもよい。
【００１７】
水溶性ポリマーとしては、２０℃の水１００ｇ中に１ｇ以上（好ましくは５ｇ以上、より好ましくは１０ｇ以上）が溶解し得るものが好ましい。具体的には、カルボン酸系ポリマー、カルボキシメチルセルロース、可溶性澱粉、糖類等が挙げられ、金属イオン封鎖能、固体汚れ・粒子汚れの分散能及び再汚染防止能の点で、重量平均分子量が数千〜１０万のカルボン酸系ポリマーが好ましい。アクリル酸塩、アクリル酸−マレイン酸コポリマーの塩がより好ましい。これらの成分については、単独で用いてもよく、又は二種以上を併用してもよい。
【００１８】
水溶性塩類としては、上記の水溶性ポリマーと同様の水溶性を有する塩類が好ましい。具体的には、炭酸根、炭酸水素根、硫酸根、亜硫酸根、硫酸水素根、塩酸根、又はリン酸根等をそれぞれ有するアルカリ金属塩、アンモニウム塩、又はアミン塩に代表される水溶性の無機塩類や、クエン酸やフマル酸塩等の低分子量の水溶性有機塩類等が挙げられる。これらの成分については、単独で用いてもよく、又は二種以上を併用してもよい。
【００１９】
スラリー中に含まれる各成分の含有量は、溶媒を除いた固形分基準として次の範囲が好ましい。即ち、水不溶性無機物としては、２０〜９０質量％が好ましく、２５〜７０質量％がより好ましい。水溶性ポリマーとしては、２〜３０質量％が好ましく、５〜２０質量％がより好ましい。水溶性塩類としては、５〜７８質量％が好ましく、２０〜６０質量％がより好ましい。
【００２０】
また、当該スラリー中には、上記の水不溶性無機物、水溶性ポリマー及び／又は水溶性塩類のほか、本発明の製造方法により得られる洗浄組成物に好適な粒子、塩類、界面活性剤、染料等の補助成分を含んでいてもよい。例えば、クエン酸塩等の金属イオン封鎖能を有する基剤、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ能を示す基剤、重質炭酸ナトリウム（デンス灰）等の塩類、粉末の界面活性剤等を挙げることができる。当該補助成分の添加量は、スラリー中に１０質量％以下が好ましい。
【００２１】
［（ｂ）成分：水溶性塩類粒子群１］
水溶性塩類粒子群１〔（ｂ）成分〕は、アルカリ緩衝能や、金属イオン封鎖能等の機能性を有する水溶性塩類粒子で構成されるものであり、これを含む洗剤組成物の配合設計の必要に応じて水溶性塩類の種類を選択することができる。
【００２２】
水溶性塩類とは、２５℃の水に対する溶解度が１ｇ／１００ｇ以上且つ分子量１千未満のものをいい、例えば、炭酸、炭酸水素、硫酸、亜硫酸、硫酸水素、硫化水素、リン酸等のアルカリ金属塩、アンモニウム塩、アミン塩、又は塩化物、臭化物、ヨウ化物、フッ化物等のハロゲン化金属塩及びアルカリ土類金属塩に代表される水溶性の無機塩類や、クエン酸塩やフマル酸塩等の低分子量の水溶性有機酸塩類を挙げることができる。中でも炭酸塩、硫酸塩等のアルカリ金属塩が好ましく、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、硫酸ナトリウム、及びセスキ炭酸ナトリウムがより好ましい。これを含む洗剤粒子群の低温溶解性及び洗浄性の点からも、炭酸ナトリウムがさらに好ましい。また、トリポリリン酸ナトリウムも（ｂ）成分として好適に使用できる。また水溶性塩類が潮解性をもつ場合には、その表面が界面活性剤組成物〔（ｃ）成分〕によって被覆されることにより、耐ケーキング性効果も付与される。この場合、表面被覆剤〔（ｄ）成分〕による表面改質が施されることで、耐ケーキング性は更に向上する。これらの成分については、単独で用いてもよく、又は二種以上を併用してもよい。
【００２３】
（ｂ）成分の平均粒径は特に限定されないが、低温水溶液中での溶解性の観点から１５０μｍ以上が好ましく、１５０〜１０００μｍがより好ましく、２５０〜５００μｍがさらに好ましい。（ｂ）成分の平均粒径の上限値としては、粒子群の溶解速度の観点から１０００μｍ以下が好ましい。
【００２４】
（ｂ）成分の粒子強度は１００ｋｇｆ／ｃｍ2未満であり、１０〜８０ｋｇｆ／ｃｍ2が好ましく、２０〜６０ｋｇｆ／ｃｍ2がより好ましい。
【００２５】
（ｂ）成分の平均粒径及び粒子強度を所定の範囲になるように調整する方法としては、使用する成分を決定する際に、成分について上記の数値についての測定を行い、所定の範囲を満たすものを使用成分として選択する方法が挙げられる。
【００２６】
（ｂ）成分の添加量は特に制限されないが、（ａ）成分１００質量部に対して、１０〜８５質量部が好ましく、１５〜７５質量部がより好ましい。十分な洗浄力を得る観点から、（ａ）成分１００質量部に対して（ｂ）成分は１０質量部以上が好ましく、低温水溶液中での溶解性の観点から、（ａ）成分１００質量部に対して、（ｂ）成分は８５質量部以下が好ましい。（ｂ）成分の平均粒径、粒子強度の測定方法については、実施例に記載の方法のとおりである。
【００２７】
［（ｃ）成分：界面活性剤組成物］
界面活性剤組成物〔（ｃ）成分〕は、陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤、及び陽イオン界面活性剤からなる群より選ばれる少なくとも１種を含む組成物である。本発明の製造方法の工程（ＩＩ）で（ｃ）成分を担持させる時に、製造の容易性から、液状であることが好ましい。
【００２８】
また、（ｃ）成分は、本発明の効果を損なわない範囲で、水、有機溶剤等の溶媒を含有してもよい。（ｃ）成分中の水及び溶媒の含有量は、通常０〜２０質量％であり、０〜１５質量％が好ましい。
【００２９】
（ｃ）成分の添加量は、洗浄力を十分に得て、溶解性及び流動特性に優れた洗剤粒子群を得る観点より、（ａ）成分１００質量部に対して、２０〜１００質量部が好ましく、２５〜８０質量部がより好ましく、３０〜７０質量部がさらに好ましい。
【００３０】
このような（ｃ）成分の好ましい態様の一つとして、非イオン界面活性剤（以下、（イ）ということがある。）及び非イオン界面活性剤の固定化剤（以下、（ハ）ということがある。）を含有し、硫酸基又はスルホン酸基を有する陰イオン界面活性剤（以下、（ロ）ということがある。）を必要に応じて含有し得る組成物が挙げられる。
【００３１】
かかる態様の組成物において、（ロ）の量は、（イ）１００質量部に対して０〜３００質量部が好ましく、２０〜２００質量部がより好ましく、３０〜１８０質量部がさらに好ましい。（ハ）の量は、（イ）１００質量部に対して１〜１００質量部が好ましく、５〜５０質量部がより好ましく、５〜３０質量部がさらに好ましい。（ｃ）成分がこのような組成物であれば、洗剤粒子群の溶解性及び流動特性が向上し、（ｃ）成分を担持させる時の（ａ）成分の崩壊の抑制、保存時（常温）での（ｃ）成分のシミ出し抑制の効果を十分に得ることができる。また、陰イオン界面活性剤が硫酸基又はスルホン酸基を有すると、洗剤粒子群の流動特性が向上し、保存時（常温）での（ｃ）成分のシミ出し抑制の点で有利となる。
【００３２】
（イ）の非イオン界面活性剤の具体例としては、ポリオキシアルキレンアルキル（炭素数８〜２０）エーテル、アルキルポリグルコシド、ポリオキシアルキレンアルキル（炭素数８〜２０）フェニルエーテル、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸（炭素数８〜２２）エステル、ポリオキシアルキレングリコール脂肪酸（炭素数８〜２２）、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポリマー、ポリオキシアルキレンアルキロール（炭素数８〜２２）アミドが挙げられる。
【００３３】
（ロ）の硫酸基又はスルホン酸基を有する陰イオン界面活性剤の具体例としては、炭素数１０〜１８のアルコールの硫酸エステル塩、炭素数８〜２０のアルコールのアルコキシル化物の硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩又は脂肪酸塩が好ましい。本発明では、アルキル鎖の炭素数が１０〜１４の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩が好ましく、炭素数が１２〜１４のそれがより好ましい。対イオンとしては、アルカリ金属類やアミン類が好ましく、ナトリウム及び／又はカリウム、モノエタノールアミン、ジエタノールアミンがより好ましい。
【００３４】
（ハ）の非イオン界面活性剤の固定化剤は、常温で液状の非イオン界面活性剤の流動性を抑制し、かつ、界面活性剤組成物が流動性を失した状態での硬度を著しく高めることができる基剤である。このような固定化剤としては、例えば、脂肪酸塩、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、プルロニック型非イオン界面活性剤等を挙げることができる。
【００３５】
［（ｄ）成分：表面被覆剤］
表面被覆剤としては、例えば、アルミノケイ酸塩、ケイ酸カルシウム、二酸化ケイ素、ベントナイト、タルク、クレイ、非晶質シリカ誘導体、結晶性シリケート化合物等のシリケート化合物、金属石鹸、粉末の界面活性剤等の微粉体、カルボキシメチルセルロース、ポリエチレングリコール、ポリアクリル酸ソーダ、アクリル酸とマレイン酸のコポリマー又はその塩等のポリカルボン酸塩等の水溶性ポリマー、脂肪酸が挙げられる。脂肪酸を添加する場合は、アルカリ成分により中和され石鹸となることが好ましい。これらの成分については、単独で用いてもよく、又は二種以上を併用してもよい。
【００３６】
洗剤粒子群の流動性を向上させる観点から、（ｄ）成分の一次粒子の平均粒径は、１０μｍ以下が好ましく、０．１〜１０μｍ以下がより好ましい。当該平均粒径は、別に規定のない限り、光散乱法、例えばパーティクルアナライザー（堀場製作所（株）製）や顕微鏡観察法等により測定することができる。
【００３７】
（ｄ）成分の添加量は特に制限されないが、本発明の製造方法の工程（Ｉ）で得られる粒子群１００質量部に対して、５〜１００質量部が好ましく、１０〜７５質量部がより好ましい。洗剤粒子表面への被覆の効率の観点より、当該粒子群１００質量部に対して５質量部以上が好ましく、流動性の観点より、当該粒子群１００質量部に対して１００質量部以下が好ましい。
【００３８】
［（ｅ）成分：水溶性塩類粒子群２］
（ｅ）成分の水溶性塩類としては、炭酸、炭酸水素、硫酸、亜硫酸、硫酸水素、硫化水素、リン酸等のアルカリ金属塩、アンモニウム塩、アミン塩、又は塩化物、臭化物、ヨウ化物、フッ化物等のハロゲン化金属塩及びアルカリ土類金属塩に代表される水溶性の無機塩類や、クエン酸塩やフマル酸塩等の低分子量の水溶性有機酸塩類を挙げることができる。中でも硫酸ナトリウム、塩化ナトリウムがより好ましい。これを含む洗剤組成物の粒子強度及び低温溶解性の点からも、硫酸ナトリウムがさらに好ましい。これらの成分については、単独で用いてもよく、又は二種以上を併用してもよい。
【００３９】
本発明に用いられる（ｅ）成分は、特定の粒径条件を満たす。具体的には、粒度分布としてその粒子径が１８０μｍ以上１０００μｍ未満の粒子を８０質量％以上含み、かつその平均粒径が２５０μｍ以上である。
【００４０】
粒度分布に関して言えば、溶解性の観点から、１８０μｍ以上１０００μｍ未満の粒子を８０質量％以上含むものが好ましく、８５質量％以上含むものがより好ましい。粒度分布は、ＪＩＳ  Ｚ  ８８０１に規定の篩を用いて求めることができる。目開きが２０００μｍ、１４００μｍ、１０００μｍ、７１０μｍ、５００μｍ、３５５μｍ、２５０μｍ、１８０μｍ及び１２５μｍである９段の篩と受け皿を用い、ロータップマシーン（HEIKO SEISAKUSHO製、タッピング：１５６回／分、ローリング：２９０回／分）に取り付け、１００ｇの試料を５分間振動させて篩い分けを行う。その後、受け皿、１２５μｍ、１８０μｍ、２５０μｍ、３５５μｍ、５００μｍ、７１０μｍ、１０００μｍ、１４００μｍ、２０００μｍの順番に受け皿及び各篩下の質量頻度より、粒度分布を求めることができる。
【００４１】
（ｅ）成分の平均粒径は２５０μｍ以上であるが、溶解性に優れた洗剤粒子群を得るためには３００〜１０００μｍが好ましく、３００〜５００μｍがより好ましく、３５０〜４５０μｍがさらに好ましい。また、（ｅ）成分の粒子強度としては、１００ｋｇｆ／ｃｍ2以上であるが、１２０ｋｇｆ／ｃｍ2以上が好ましく、１５０ｋｇｆ／ｃｍ2以上がさらに好ましい。粒子強度の高い粒子群を用いることで、空気輸送等の際に粒子形状が崩れにくくなり、低温での溶解性改善につながる。
【００４２】
（ｅ）成分の粒度分布、平均粒径及び粒子強度を所定の範囲になるように調整する方法としては、使用する成分を決定する際に、成分について上記の数値についての測定を行い、所定の範囲を満たすものを使用成分として選択する方法が挙げられる。
【００４３】
（ｅ）成分の添加量については、低温水溶液中での溶解性の観点より、（ａ）成分１００質量部に対して１０質量部以上が好ましく、１０〜８０質量部がより好ましく、１５〜７０質量部がさらに好ましい。（ｅ）成分の平均粒径、粒子強度の測定方法については、実施例に記載の方法のとおりである。
【００４４】
本発明において、（ｅ）成分の添加の時期は特に制限されず、どのような工程中に添加してもよく、又はどのような工程と工程との間に添加してもよい。
【００４５】
さらに、低温水溶液中での溶解性の観点からは、工程（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）及び（ＩＶ）からなる群より選択される一つ以上の工程において（ｅ）成分を添加することが好ましく、工程（Ｉ）において（ｅ）成分を添加することが、より好ましい。上記のように、本発明の方法は、（ｅ）成分の添加の時期を任意に設定できるため、製造工程の自由度の高い方法であるといえる。
【００４６】
本発明における（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｅ）成分の添加量の関係としては、低温水溶液中での溶解性の観点から、（ａ）成分１００質量部に対する〔（ｂ）成分及び（ｅ）成分の添加量の和〕を１０５質量部以下とする。さらに、（ａ）成分１００質量部に対する〔（ｂ）成分及び（ｅ）成分の添加量の和〕は２０〜１０５質量部がより好ましく、３０〜１０５質量部がさらに好ましく、５０〜１０５質量部が特に好ましい。
【００４７】
また、低温水溶液中での溶解性の観点から、（ｅ）成分と（（ｂ）成分＋（ｅ）成分）の質量比（ｅ／（ｂ＋ｅ））を０．２〜０．９とする。さらに当該質量比としては０．２５〜０．８が好ましい。
【００４８】
本発明においては、工程（ＩＶ）において洗浄成分を添加する。かかる成分としては、例えば、界面活性剤やビルダー顆粒等の公知の洗浄剤基剤、漂白剤（過炭酸塩、過ホウ酸塩、漂白活性化剤等）、再汚染防止剤（カルボキシメチルセルロース等）、柔軟化剤、還元剤（亜硫酸塩等）、蛍光増白剤、消泡剤（シリコーン等）、セルラーゼやプロテアーゼ等の酵素、染料、香料等が挙げられる。これらの成分については、単独で用いてもよく、又は二種以上を併用してもよい。
【００４９】
洗浄成分の添加量としては、所望の効果が発揮される限り特に制限されないが、例えば、（ａ）成分１００質量部に対して２〜５０質量部が好ましい。
【００５０】
次に、本発明の洗浄組成物の製造方法を各工程ごとに説明する。
［洗浄組成物の製造方法：工程（Ｉ）］
工程（Ｉ）は、（ａ）成分と（ｂ）成分とを混合する工程であり、（ａ）成分への界面活性剤組成物の担持前に混合することを特徴とする。この工程により、粒子群を得る。
【００５１】
混合方式としては、回分式でもよく、連続式でもよい。
回分式で混合を行う場合、混合機は特に限定されないが、好ましい混合機として、例えば、以下の三種類を挙げることができる。（１）混合槽の内部に攪拌軸を有し、この軸に攪拌羽根を取り付けて粉末の混合を行う形式のミキサー：例えばヘンシェルミキサー（三井三池化工機（株）製）、ハイスピードミキサー（深江工業（株）製）、バーチカルグラニュレーター（（株）パウレック製）、レディゲミキサー（松坂技研（株）製）、プロシェアミキサー（太平洋機工（株）製）等、（２）円筒型又は半円筒型の固定された容器内でスパイラルを形成したリボン状の羽根が回転することにより混合を行う形式のミキサー：例えばリボンミキサー（日和機械工業（株）製）、バッチニーダー（佐竹化学機械工業（株）製）等、（３）コニカル状の容器に沿ってスクリューが容器の壁と平行の軸を中心として自転しながら公転することにより混合を行う形式のミキサー、例えばナウターミキサー（ホソカワミクロン（株）製）等がある。
【００５２】
上記の混合機の中でより好ましいものとしては、横型の混合槽で円筒の中心に攪拌軸を有し、この軸に攪拌羽根を取り付けて粉末の混合を行う形式のミキサーでレディゲミキサー（松坂技研（株）製）、プロシェアミキサー（太平洋機工（株）製）等がある。
【００５３】
また、連続式で混合を行う場合の混合機としては、（ａ）成分と（ｂ）成分との混合を達成できる混合機であれば特に限定されないが、例えば上記の混合機のうちで連続型の混合機を用いて（ａ）成分及び（ｂ）成分を混合させてもよい。
【００５４】
本工程における混合温度、混合時間等としては特に制限されないが、例えば混合温度としては、混合機内の温度として５０〜９０℃が好ましい。また、混合時間（回分式の場合）及び平均滞留時間（連続式の場合）としては特に制限されないが、例えば０．５〜２０分間が好ましい。
【００５５】
［洗浄組成物の製造方法：工程（ＩＩ）］
工程（ＩＩ）は、工程（Ｉ）で得られた粒子群、即ち（ａ）成分と（ｂ）成分とを混合して得られた粒子群に、界面活性剤成分〔（ｃ）成分〕を担持させる工程である。
【００５６】
混合条件としては、（ａ）成分の崩壊抑制、及び（ｃ）成分の担持促進の点から、混合時の混合物の温度を（ｃ）成分の流動点以上とし（例えば５０℃〜９０℃）、各成分が混合可能な範囲において、攪拌力をできるだけ小さくして混合することが好ましい。混合機としては、このような条件を満足できる混合機を用いれば、特に限定されず、例えば、工程（Ｉ）で例示したものを用いることができる。
【００５７】
本工程における混合温度、混合時間等としては特に制限されないが、例えば混合温度としては、混合機内の温度として５０〜９０℃が好ましい。また、混合時間及び平均滞留時間としては特に制限されないが、例えば１〜２０分間が好ましく、２〜１０分間がより好ましい。
【００５８】
洗剤粒子群の品質及び洗浄力を向上させる観点から、この工程において任意の洗剤成分を添加してもよい。任意成分としては、例えば、ゼオライト等の金属イオン封鎖能を示す基剤、アルカリ能を示す基剤、結晶性ケイ酸塩等の金属イオン封鎖能・アルカリ能いずれも有する基剤等や、金属イオン封鎖能には乏しいが、高い吸油能を有する非晶質シリカや非晶質アルミノシリケート等が挙げられる。
【００５９】
［洗浄組成物の製造方法：工程（ＩＩＩ）］
工程（ＩＩＩ）は、工程（ＩＩ）で得られた粒子群に、表面被覆剤（（ｄ）成分）を添加して、洗剤粒子群を得る工程である。本工程は、添加された（ｄ）成分と工程（ＩＩ）で得られた粒子群とを混合することにより達成される。混合機としては、工程（Ｉ）で例示したものを用いることができる。より好ましい混合機としては、撹拌翼と解砕翼とを両方具備した混合機を用いた場合には工程（Ｉ）から（ＩＩＩ）を同一の混合機を用いて行うことができるので、設備の簡略化の点から好ましく、そのような混合機としてレディゲミキサー（松坂技研（株）製）、プロシェアミキサー（太平洋機工（株）製）等が挙げられる。
【００６０】
本工程における混合温度、混合時間等としては特に制限されないが、例えば混合温度としては、混合機内の温度として５０〜９０℃が好ましい。また、混合時間及び平均滞留時間としては特に制限されないが、例えば０．５〜３分間が好ましい。かかる工程（ＩＩＩ）により、表面被覆剤で被覆された洗剤粒子群を得ることができる。
【００６１】
このようにして得られた洗剤粒子群は、（ａ）成分を核として製造された洗剤粒子群であって、単核性洗剤粒子群であることが好ましい。単核性洗剤粒子とは、（ａ）成分に、（ｂ）成分、（ｃ）成分及び（ｄ）成分が担持されてなる洗剤粒子であって、１個の洗剤粒子の中に１個の（ａ）成分を核として有する洗剤粒子のことをいい、このような単核性洗剤粒子群を製造する方法を単核造粒法ということがある。この単核性を示す因子として、粒子成長度を用いることができ、本発明にかかる工程（ＩＩＩ）で得られた洗剤粒子群の粒子成長度は、以下の式（Ｉ）
粒子成長度＝（洗剤粒子群の平均粒径）／（（ａ）成分の平均粒径）・・・（Ｉ）
で表される。
【００６２】
本発明にかかる工程（ＩＩＩ）で得られた洗剤粒子群の粒子成長度は、１．５以下であり、洗濯中での溶解速度の観点から１．３以下が好ましく、１．２以下がより好ましい。このような洗剤粒子群は、粒子間の凝集が抑制されているため、所望の洗剤粒子の平均粒径の範囲外となるような、例えば凝集粒子の生成が抑えられ、界面活性剤の添加量の変動に対して得られる洗剤粒子群の平均粒径及び粒度分布の変動が少なくなるので、均質な洗剤粒子群が高い収率で得ることができる。
【００６３】
また、工程（ＩＩＩ）で得られた洗剤粒子群の嵩密度は、５００ｇ／Ｌ以上が好ましく、５００〜１０００ｇ／Ｌがより好ましく、６００〜１０００ｇ／Ｌがさらに好ましく、６５０〜９００ｇ／Ｌがより好ましい。洗剤粒子群の平均粒径は、好ましくは１５０〜５００μｍ、より好ましくは１８０〜３５０μｍである。洗剤粒子群の嵩密度及び平均粒径は、（ａ）成分の界面活性剤担持用ベース粒子群を適切に選択することで、所望の範囲とすることができる。なお、嵩密度及び平均粒径の測定方法については、実施例に記載の方法のとおりである。
【００６４】
［洗浄組成物の製造方法：工程（ＩＶ）］
工程（ＩＶ）は、工程（ＩＩＩ）で得られた洗剤粒子群に、さらに洗浄成分を別途添加して洗剤組成物を得る工程である。
【００６５】
本工程を実施するための操作としては、特に限定はなく、例えば、前記洗剤粒子群と、別途添加された洗浄成分とを混合する操作が挙げられる。本工程に用いられる混合機としては、このような条件を満足できる混合機を用いれば、特に限定されず、例えば、工程（Ｉ）で例示したものを用いることができる。本工程における混合温度、混合時間等としては特に制限されないが、例えば混合温度としては、混合機内の温度として２０〜４０℃が好ましい。また、混合時間及び平均滞留時間としては特に制限されないが、例えば０．５〜２０分間が好ましい。
【００６６】
このようにして得られた洗剤組成物における、洗剤組成物中の洗剤粒子群の含有量としては、洗浄力の観点から５０質量％以上が好ましく、６０質量％以上がより好ましく、７０質量％以上がさらに好ましく、８０質量％以上がより好ましい。このようにして得られた洗剤組成物は、界面活性剤の担持量の多い洗剤粒子を含有しているため、少量でも十分な洗浄効果を発現し得るものである。かかる洗剤組成物の用途としては粉末洗剤を用いる用途であれば特に限定はないが、例えば、衣料用粉末洗剤、自動食器用洗剤等が挙げられる。
【実施例】
【００６７】
各成分及び本発明の製造方法により製造された洗剤粒子群、洗剤組成物等を、別に規定のない限り以下の方法に従って評価した。
【００６８】
１．平均粒径
ＪＩＳ  Ｚ  ８８０１に規定の篩を用いて求めた。例えば、目開きが２０００μｍ、１４００μｍ、１０００μｍ、７１０μｍ、５００μｍ、３５５μｍ、２５０μｍ、１８０μｍ及び１２５μｍである９段の篩と受け皿を用い、ロータップマシーン（HEIKO SEISAKUSHO製、タッピング：１５６回／分、ローリング：２９０回／分）に取り付け、１００ｇの試料を５分間振動して篩い分けを行った。その後、受け皿、１２５μｍ、１８０μｍ、２５０μｍ、３５５μｍ、５００μｍ、７１０μｍ、１０００μｍ、１４００μｍ、２０００μｍの順番に受け皿及び各篩下の質量頻度を積算した。積算の質量頻度が５０％以上となる最初の篩の目開きをｘjμｍとし、それよりも一段小さい篩の目開きをｘj+1μｍとした時、受け皿からｘjμｍの篩までの質量頻度の積算をＱj％、受け皿からｘj+1μｍの篩までの質量頻度の積算をＱj+1％とした場合、平均粒径ｘaを式（１）、（２）によって求めた。
【００６９】
【数１】
2011052181.tif 000002
【００７０】
２．粒子強度
粒子強度は全自動粒体硬度計ＢＨＴ-５００（（株）セイシン企業）を用いて求めた。まず、篩を用いて２５０μｍ以上の粒子をサンプリングした。次に、得られた一個の粒子にＢＨＴ-５００により垂直荷重を加えていき、粒子が圧裂した時点での荷重をｗ、粒径をＤとし、粒子強度Ｓtを次式（３）によって求めた。粒子強度を求める際に測定する粒子数は、粒子群の強度を表現するために十分な標本の大きさであればよい。例えば、１０〜１０００個が好ましい。
【００７１】
Ｓt＝４ｗ／（πＤ2）        （３）
【００７２】
３．嵩密度
ＪＩＳ  Ｋ  ３３６２により規定された方法で測定した。なお、洗剤粒子群については、１１８０μｍの篩を通過した粒子について、その嵩密度を測定した。
【００７３】
４．低温分散性
松下電器産業社製洗濯機「愛妻号  ＮＡ−Ｆ４２Ｙ１」のパルセータの６分割された扇状の窪みの１つの外周の近くに表１の洗剤組成物の１７．５ｇを集合状態で置き、これを崩さずに衣料１．５ｋｇを洗濯槽に投入した。表１、２の洗剤組成物に直接水が当らないように１０Ｌ／ｍｉｎの流量で５℃の水道水２１Ｌを注水し、注水終了後に静置した。注水開始から５分後、弱水流（手洗いモード）で攪拌を開始し、３分間攪拌した後に排水し、衣料及び洗濯槽に残留する表１の洗剤組成物の状態を下記の評価基準によって目視判定した。なお、本評価における洗濯機の攪拌力は標準よりも極めて弱く、５℃、５分でＩを良好と判定する評価基準とした。また、下記の「凝集物」とは、表１の洗剤組成物が凝集した直径３ｍｍ以上の塊をいう。
【００７４】
〔評価基準〕
Ｉ：凝集物がない。
ＩＩ：凝集物が殆どない（直径３ｍｍ程度の塊が１〜５個認められる）。
ＩＩＩ：凝集物が少量残留している（直径６ｍｍ程度の塊が認められ、直径３〜１０ｍｍの塊が１０個以下認められる）。
ＩＶ：凝集物が多量に残留している（直径６ｍｍを越える塊が多数認められる）。
【００７５】
調製例１：界面活性剤担持用ベース粒子群の調製
水４７２ｋｇを攪拌翼を有した１ｍ3の混合槽に加え、水温が５０℃に達した後に、硫酸ナトリウム１２９ｋｇを添加した。１０分間攪拌した後に、４０質量％のポリアクリル酸ナトリウム水溶液１６０ｋｇ、炭酸ナトリウム１４３ｋｇ、亜硫酸ナトリウム５．２ｋｇを添加した。更に１５分間攪拌した後に、塩化ナトリウム４３．５ｋｇ、結晶性アルミノケイ酸塩（ゼオビルダー社製、４Ａ型、平均粒径３．５μｍ）１６０ｋｇを添加し、３０分間攪拌して均質なスラリーを得た。このスラリーの最終温度は５３℃であった。このスラリーを噴霧乾燥に付して、得られた噴霧乾燥粒子をベース粒子とした。得られたベース粒子群の一次粒子の平均粒径は２６０μｍ、嵩密度は５６０ｇ／Ｌ、担持能は６０ｍＬ／１００ｇ、粒子強度は２５０ｋｇｆ／ｃｍ2であった。
【００７６】
［工程（Ｉ）で（ｅ）成分を添加する場合］
実施例１−１
〔工程（Ｉ）〕
リボンミキサー（ホソカワミクロン（株）製、容量２００Ｌ、ジャケット付）に調製例１で得られた界面活性剤担持用ベース粒子群１００質量部（６３．０ｋｇ）、ソーダ灰デンス（セントラル硝子（株）、デンス灰、平均粒径：２７１μｍ、粒子強度：３５ｋｇｆ／ｃｍ2）５２質量部、結晶性シリケート４質量部及び硫酸ナトリウム１（Ｎａ−Ｇ１、MINERA DE SANTA MARTA, S.A.製、平均粒径３７３μｍ、粒子強度１９９ｋｇｆ／ｃｍ2、１８０μｍ以上１０００μｍ未満の粒子の含有量９０．８質量％）２０質量部を投入し、主軸出力３２．８Ｈｚで１分間攪拌を行った。ジャケットには９０℃の温水を４０Ｌ／分で流した。
【００７７】
〔工程（ＩＩ）〕
次いで、このミキサー内に８０℃の界面活性剤組成物（ポリオキシエチレンアルキルエーテル／ポリエチレングリコール／ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム／水＝２０．７／１／２４．７／６．１）５２質量部を４分間で投入した。その後、０．３ｍ3／ｍｉｎの流量で通気しながら１．５分間攪拌した。ここで、ポリオキシエチレンアルキルエーテルとしては、花王（株）製のエマルゲン５０６Ｎ−２３（商品名、エチレンオキサイド平均付加モル数：６、アルキル鎖の炭素数：１２〜１３）を用いた。ポリエチレングリコールとしては三井化学（株）のＸＧ１３０００−Ｌ６０（商品名、平均分子量：１３０００）を用いた。
【００７８】
〔工程（ＩＩＩ）〕
その後、ラウリン酸（ルナックＬ-９８、花王（株）製）２質量部を投入し主軸出力３２．８Ｈｚで１分間撹拌を行い、更にバインダーとして６０質量％の純分のポリエチレングリコール水溶液２質量部を投入し１．５分間撹拌して、下地層を形成した上で、表面被覆剤としてベントナイト粉末（黒崎白土工業（株）製；一次粒子の平均粒径：１３．６μｍ）１２質量部を加え、１．７５分撹拌した。
【００７９】
次いでハイスピードミキサー（深江工業（株）製、容量４５５Ｌ、ジャケット付）にベース洗剤粒子を移し、主軸（回転数：８２ｒｐｍ）及びチョッパー（回転数：１８００ｒｐｍ）を回転させながら、さらなる表面被覆剤として結晶性アルミノケイ酸塩（ゼオビルダー社製、４Ａ型、一次粒子の平均粒径３．５μｍ）３２質量部投入し、表面改質を行い、洗剤粒子群を得た。なお、ジャケットには７０℃の温水を６０Ｌ／分で流した。得られた洗剤粒子群の粒子成長度は、１．１５であった。
【００８０】
〔工程（ＩＶ）〕
得られた洗剤粒子群に香料２質量部を添加して混合し、洗剤組成物を得た。
【００８１】
実施例１−２
硫酸ナトリウム１を２１質量部、ソーダ灰デンスを５９質量部、活性剤組成物を５４質量部、結晶性アルミノケイ酸塩を３３質量部とした以外は実施例１−１と同様にして洗剤粒子群及び洗剤組成物を得た。
【００８２】
実施例１−３
硫酸ナトリウム１を２２質量部、ソーダ灰デンスを６６質量部、活性剤組成物を５４質量部、ベントナイトを１３質量部、結晶性アルミノケイ酸塩を３４質量部とした以外は実施例１−１と同様にして洗剤粒子群及び洗剤組成物を得た。
【００８３】
実施例１−４
硫酸ナトリウム１を２２質量部、ソーダ灰デンスを７３質量部、活性剤組成物を５４質量部、ベントナイトを１３質量部、結晶性アルミノケイ酸塩を３５質量部とした以外は実施例１−１と同様にして洗剤粒子群及び洗剤組成物を得た。
【００８４】
実施例１−５
ソーダ灰デンスのうちの１７質量部を硫酸ナトリウム１に置換した以外は実施例１−４と同様にして洗剤粒子群及び洗剤組成物を得た。
【００８５】
実施例１−６
硫酸ナトリウム１を４１質量部、ソーダ灰デンスを６４質量部、活性剤組成物を５４質量部、ベントナイトを１４質量部、結晶性アルミノケイ酸塩を３６質量部とした以外は実施例１−１と同様にして洗剤粒子群及び洗剤組成物を得た。
【００８６】
実施例１−７
実施例１−１の硫酸ナトリウム１を硫酸ナトリウム２（Ｎａ−Ｇ０、MINERA DE SANTA MARTA, S.A.製、平均粒径５２９μｍ、粒子強度２０２ｋｇｆ／ｃｍ2、１８０μｍ以上１０００μｍ未満の粒子の含有量９８．７質量％）に変更した以外は実施例１−１と同様にして洗剤粒子群及び洗剤組成物を得た。
【００８７】
実施例１−８
硫酸ナトリウム１を硫酸ナトリウム２に変更した以外は実施例１−２と同様にして洗剤粒子群及び洗剤組成物を得た。
【００８８】
実施例１−９
硫酸ナトリウム２を３７質量部、ソーダ灰デンスを４３質量部とした以外は実施例１−８と同様にして洗剤粒子群及び洗剤組成物を得た。
【００８９】
実施例１−１０
硫酸ナトリウム２を５３質量部、ソーダ灰デンスを２８質量部とした以外は実施例１−８と同様にして洗剤粒子群及び洗剤組成物を得た。
【００９０】
実施例１−１１
硫酸ナトリウム２を６４質量部、ソーダ灰デンスを１７質量部とした以外は実施例１−８と同様にして洗剤粒子群及び洗剤組成物を得た。
【００９１】
比較例１−１
実施例１−１の硫酸ナトリウム１を小粒径硫酸ナトリウム（江蘇省南風化工製、平均粒径１５４μｍ、粒子強度２４ｋｇｆ／ｃｍ2）に変更した以外は実施例１−１と同様にして洗剤粒子群及び洗剤組成物を得た。
【００９２】
比較例１−２
実施例１−２の硫酸ナトリウム１を小粒径硫酸ナトリウムに変更した以外は実施例１−２と同様にして洗剤粒子群及び洗剤組成物を得た。
【００９３】
比較例１−３
実施例１−３の硫酸ナトリウム１を小粒径硫酸ナトリウムに変更した以外は実施例１−３と同様にして洗剤粒子群及び洗剤組成物を得た。
【００９４】
比較例１−４
実施例１−３の硫酸ナトリウム１の２２質量部をソーダ灰デンスに置換した以外は実施例１−３と同様にして洗剤粒子群及び洗剤組成物を得た。
【００９５】
［工程（ＩＶ）で（ｅ）成分を添加する場合］
実施例２−１
実施例１−３において工程（Ｉ）で添加した硫酸ナトリウム１を工程（ＩＶ）で添加し混合した以外は実施例１−３と同様にして洗浄組成物を得た。
【００９６】
実施例２−２
実施例２−１の硫酸ナトリウム１を硫酸ナトリウム２に変更した以外は実施例２−１と同様にして洗剤粒子群及び洗剤組成物を得た。
【００９７】
実施例２−３
硫酸ナトリウム１を２３質量部、ソーダ灰デンスを７３質量部、結晶性アルミノケイ酸塩を３５質量部とした以外は実施例２−１と同様にして洗剤粒子群及び洗剤組成物を得た。
【００９８】
実施例２−４
実施例２−３の硫酸ナトリウム１を硫酸ナトリウム２に変更した以外は実施例２−３と同様にして洗剤粒子群及び洗剤組成物を得た。
【００９９】
実施例２−５
実施例２−３の硫酸ナトリウム１を硫酸ナトリウム３（Ｔ−３５０、SULQUISA製、平均粒径３０２μｍ、粒子強度１６５ｋｇｆ／ｃｍ2、１８０μｍ以上１０００μｍ未満の粒子の含有量８５．３質量％）に変更した以外は実施例２−３と同様にして洗剤粒子群及び洗剤組成物を得た。
【０１００】
実施例２−６
実施例２−１の硫酸ナトリウム１を４０質量部、ソーダ灰デンスを４９質量部とした以外は実施例２−１と同様にして洗剤粒子群及び洗剤組成物を得た。
【０１０１】
実施例２−７
実施例２−６の硫酸ナトリウム１を硫酸ナトリウム２に変更した以外は実施例２−６と同様にして洗剤粒子群及び洗剤組成物を得た。
【０１０２】
実施例２−８
実施例２−６の硫酸ナトリウム１を硫酸ナトリウム３に変更した以外は実施例２−６と同様にして洗剤粒子群及び洗剤組成物を得た。
【０１０３】
実施例２−９
実施例２−３の硫酸ナトリウム１を４１質量部、ソーダ灰デンスを５３質量部とした以外は実施例２−３と同様にして洗剤粒子群及び洗剤組成物を得た。
【０１０４】
実施例２−１０
実施例２−９の硫酸ナトリウム１を硫酸ナトリウム３に変更した以外は実施例２−９と同様にして洗剤粒子群及び洗剤組成物を得た。
【０１０５】
実施例２−１１
ソーダ灰デンスを２４質量部、硫酸ナトリウム１を１７質量部、ベントナイトを９質量部、結晶性アルミノケイ酸塩を３１質量部、香料を１質量部とした以外は実施例２−１と同様にして洗剤粒子群及び洗剤組成物を得た。
【０１０６】
比較例２−１
実施例２−１の硫酸ナトリウム１を小粒径硫酸ナトリウムに変更した以外は実施例２−１と同様にして洗剤粒子群及び洗剤組成物を得た。
【０１０７】
比較例２−２
実施例２−９の硫酸ナトリウム１を小粒径硫酸ナトリウムに変更した以外は実施例２−９と同様にして洗剤粒子群及び洗剤組成物を得た。
【０１０８】
【表１】
2011052181.tif 000003
【０１０９】
【表２】
2011052181.tif 000004
【０１１０】
（ｅ）成分を工程（Ｉ）で添加した場合の実施例及び比較例で得られた洗剤組成物の組成及び品質評価等を表１に、また、（ｅ）成分を工程（ＩＶ）で添加した場合の実施例、及び比較例で得られた洗剤組成物の組成及び品質評価等を表２に示した。
【０１１１】
実施例１−１〜１−１１及び実施例２−１〜２−１１で得られた洗剤組成物は、５℃、５分という条件で良好な低温溶解性を示したのに対して、小粒径硫酸ナトリウムを用いた比較例１−１、１−２、１−３、２−１、２−２で得られた洗剤組成物、及び（ｅ）成分を含有しない比較例１−４の洗剤組成物では、いずれも溶解しきれないペースト状残留物が発生した。しかも、実施例１−６で示されるように、水溶性塩類〔（ｂ）成分＋（ｅ）成分〕を１０５質量部添加しても、優れた低温分散性を発揮できることが分かった。即ち、使用する（ｅ）成分としての硫酸ナトリウムの平均粒径及び粒子強度を特定のものとすることで、水溶性塩類の添加量の増加（即ち洗剤組成の設計の自由度の向上）と低温溶解性という品質の両方を満足できることが分かった。
【０１１２】
さらに、（ｅ）成分の添加時期に関わらず、所定の（ｅ）成分を添加しさえすれば、いずれの例においても洗剤組成物の低温分散性が優れていたことが分かった。このことから、本発明の方法は、製造工程の自由度が高いことが実証された。
【産業上の利用可能性】
【０１１３】
本発明の洗剤組成物は、衣料用粉末洗剤、自動食器用洗剤等の洗剤組成物として利用することができる。