(57)【要約】  【課題】硬化性や貯蔵安定性に悪影響を与えずに接着性を改善する接着付与剤を含有する硬化性樹脂組成物の提供。  【解決手段】  硬化性樹脂および接着付与剤を含有する硬化性樹脂組成物であって、前記接着付与剤が、下記式（１）で表される記載の硬化性樹脂組成物。2011184631.tif 000014（式中、Ｒ1は水素原子ではなく、活性水素を有しない有機基であって、少なくとも２個のＲ1がアルコキシシリル基含有基を表し、Ｒ2は水素原子またはメチル基を表す。複数のＲ1はそれぞれ同一であっても異なっていてもよく、複数のＲ2はそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
硬化性樹脂および接着付与剤を含有する硬化性樹脂組成物であって、
前記接着付与剤が、下記式（１）で表される記載の硬化性樹脂組成物。
【化１】
2011184631.tif 000012
（式中、Ｒ1は水素原子ではなく、活性水素を有しない有機基であって、少なくとも２個のＲ1が下記式（２）で表されるアルコキシシリル基含有基を表し、Ｒ2は水素原子またはメチル基を表す。複数のＲ1はそれぞれ同一であっても異なっていてもよく、複数のＲ2はそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。）
【化２】
2011184631.tif 000013
（式中、Ｒ3は炭素数１〜６の２価の炭化水素基を表し、Ｒ4およびＲ5はそれぞれ独立に炭素数１〜６の１価の炭化水素基を表し、ｎは０〜２の整数を表す。ｎが２である場合の複数のＲ4はそれぞれ同一であっても異なっていてもよく、ｎが０または１である場合の複数のＲ5はそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。）
【請求項２】
前記式（１）中、Ｒ1がいずれも前記式（２）で表されるアルコキシシリル基含有基を表す請求項１に記載の硬化性樹脂組成物。
【請求項３】
前記式（１）中、少なくとも１個のＲ2が水素原子である請求項１または２に記載の硬化性樹脂組成物。
【請求項４】
前記式（２）中、ｎが０である請求項１〜３のいずれかに記載の硬化性樹脂組成物。
【請求項５】
前記式（２）中、Ｒ3がアルキレン基である請求項１〜４のいずれかに記載の硬化性樹脂組成物。
【請求項６】
前記硬化性樹脂が、シリコーン樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、フェノール樹脂、ユリア・メラミン樹脂およびジアリルフタレート樹脂からなる群から選択される少なくとも１種の樹脂である請求項１〜５のいずれかに記載の硬化性樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、硬化性樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
シリコーン樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂等の各樹脂に用いられる接着付与（促進）剤として、アミノシラン、エポキシシラン、アクリルシラン、メルカプトンシラン等のシランカップリング剤を用いることが知られている。
【０００３】
例えば、特許文献１には、シリコーン系接着剤の接着促進剤として、下記式で示される化合物が記載されており（請求項１）、また、この化合物が、活性水素を含むアミン化合物（アミノアルキルアルコキシシラン等）と（メタ）アクリロイル基を有する化合物（アクリロキシアルキルアルコキシシラン等）との反応により得られることが記載されている（第４頁右上欄〜第５頁左上欄）。
【０００４】
【化１】
2011184631.tif 000002
［ここにＲ1，Ｒ2は水素原子あるいは非置換または置換の炭素数１〜１０の一価炭化水素基、Ｘ，Ｘ′は非置換または置換の炭素数１〜１０の一価炭化水素基、あるいはＺ3ＳｉＱ（Ｚは炭素数１〜８の一価炭化水素基またはアルコキシ基、Ｑは二価の炭化水素基）で示される基で、そのいずれかまたは両者がアルコキシシリル基である基、Ｙは酸素原子または−ＮＲ1で示される基］
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平４−３３９８２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、本発明者は、上記特許文献１に記載の接着促進剤について検討したところ、上記式で示される化合物が活性水素原子を有する場合、すなわち、アミノ基と（メタ）アクリロイル基との反応により生起するイミノ基（−ＮＨ）を有している場合には、これが白金触媒等の触媒の活性を低下させて樹脂の硬化不良を起こしたり、ポリウレタン樹脂に適用すると貯蔵安定性に悪影響を与えたりすることが明らかとなった。
そこで、本発明は、硬化性や貯蔵安定性に悪影響を与えずに接着性を改善する接着付与剤を含有する硬化性樹脂組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、アルコキシシリル基を２個以上有する特定の式で表される３級アミン化合物を接着付与剤として使用すると、硬化性や貯蔵安定性に悪影響を与えずに接着性を改善できることを知見し、本発明を完成させた。
即ち、本発明は、以下の（ａ）〜（ｆ）を提供する。
【０００８】
（ａ）硬化性樹脂および接着付与剤を含有する硬化性樹脂組成物であって、
上記接着付与剤が、下記式（１）で表される記載の硬化性樹脂組成物。
【０００９】
【化２】
2011184631.tif 000003
【００１０】
式中、Ｒ1は水素原子ではなく、活性水素を有しない有機基であって、少なくとも２個のＲ1が下記式（２）で表されるアルコキシシリル基含有基を表し、Ｒ2は水素原子またはメチル基を表す。複数のＲ1はそれぞれ同一であっても異なっていてもよく、複数のＲ2はそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。
【００１１】
【化３】
2011184631.tif 000004
【００１２】
式中、Ｒ3は炭素数１〜６の２価の炭化水素基を表し、Ｒ4およびＲ5はそれぞれ独立に炭素数１〜６の１価の炭化水素基を表し、ｎは０〜２の整数を表す。ｎが２である場合の複数のＲ4はそれぞれ同一であっても異なっていてもよく、ｎが０または１である場合の複数のＲ5はそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。
【００１３】
（ｂ）上記式（１）中、Ｒ1がいずれも上記式（２）で表されるアルコキシシリル基含有基を表す上記（ａ）に記載の硬化性樹脂組成物。
【００１４】
（ｃ）上記式（１）中、少なくとも１個のＲ2が水素原子である上記（ａ）または（ｂ）に記載の硬化性樹脂組成物。
【００１５】
（ｄ）上記式（２）中、ｎが０である上記（ａ）〜（ｃ）のいずれかに記載の硬化性樹脂組成物。
【００１６】
（ｅ）上記式（２）中、Ｒ3がアルキレン基である上記（ａ）〜（ｄ）のいずれかに記載の硬化性樹脂組成物。
【００１７】
（ｆ）上記硬化性樹脂が、シリコーン樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、フェノール樹脂、ユリア・メラミン樹脂およびジアリルフタレート樹脂からなる群から選択される少なくとも１種の樹脂である上記（ａ）〜（ｅ）のいずれかに記載の硬化性樹脂組成物。
【発明の効果】
【００１８】
以下に説明するように、本発明によれば、硬化性や貯蔵安定性に悪影響を与えずに接着性を改善する接着付与剤を含有する硬化性樹脂組成物を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】図１は合成例１で合成した接着付与剤１の1Ｈ−ＮＭＲのチャートである。
【図２】図２は合成例２で合成した接着付与剤２の1Ｈ−ＮＭＲのチャートである。
【図３】図３は合成例３で合成した接着付与剤３の1Ｈ−ＮＭＲのチャートである。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
以下に、本発明について詳細に説明する。
本発明の硬化性樹脂組成物（以下、「本発明の組成物」という。）は、硬化性樹脂および接着付与剤を含有する硬化性樹脂組成物であって、上記接着付与剤が、上記式（１）で表される記載の硬化性樹脂組成物である。
次に、本発明の組成物の各成分について詳述する。
【００２１】
＜硬化性樹脂＞
本発明の組成物に用いる上記硬化性樹脂は特に限定されず、従来公知の硬化性樹脂を用いることができる。
上記硬化性樹脂としては、具体的には、例えば、シリコーン樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、フェノール樹脂、ユリア・メラミン樹脂、ジアリルフタレート樹脂等が挙げられ、これらを１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
これらのうち、後述する接着付与剤による接着性の改善効果が大きくなる理由から、シリコーン樹脂であるのが好ましい。
【００２２】
＜接着付与剤＞
本発明の組成物に用いる上記接着付与剤は、下記式（１）で表される３級アミン化合物である。
【００２３】
【化４】
2011184631.tif 000005
【００２４】
上記式（１）中、Ｒ1は水素原子ではなく、活性水素を有しない有機基であって、少なくとも２個のＲ1が下記式（２）で表されるアルコキシシリル基含有基を表し、Ｒ2は水素原子またはメチル基を表す。複数のＲ1はそれぞれ同一であっても異なっていてもよく、複数のＲ2はそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。
【００２５】
【化５】
2011184631.tif 000006
【００２６】
上記式（２）中、Ｒ3は炭素数１〜６の２価の炭化水素基を表し、Ｒ4およびＲ5はそれぞれ独立に炭素数１〜６の１価の炭化水素基を表し、ｎは０〜２の整数を表す。ｎが２である場合の複数のＲ4はそれぞれ同一であっても異なっていてもよく、ｎが０または１である場合の複数のＲ5はそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。
【００２７】
本発明においては、使用する樹脂に対する接着性（硬化性）がより良好となる理由から、上記式（１）中のＲ1がいずれも上記式（２）で表されるアルコキシシリル基含有基であるのが好ましい。
ここで、上記式（２）中、Ｒ3の炭素数１〜６の２価の炭化水素基としては、具体的には、例えば、アルキレン基、ビニレン基などの２価の脂肪族炭化水素基；１，４−シクロへキシレン基などの２価の脂環式炭化水素基；１，４−フェニレン基などの２価の芳香族炭化水素基；およびこれらを組合せた基等が例示される。
これらのうち、入手が容易であるという理由から、アルキレン基であるのが好ましく、より具体的には、エチレン基、プロピレン基、イソプロピレン基、ｎ−ブチレン基、イソブチレン基、１，１−ジメチルエチレン基等が好適に例示される。
【００２８】
また、上記式（２）中、Ｒ4およびＲ5の炭素数１〜６の１価の炭化水素基としては、具体的には、例えば、アルキル基；シクロヘキシル基などの脂環式炭化水素基；フェニル基などのアリール基；等が挙げられる。
これらのうち、入手が容易で安価であるという理由から、アルキル基であるのが好ましく、より具体的には、メチル基、エチル基等が好適に例示される。
【００２９】
また、上記式（２）中、ｎは０〜２の整数であり、使用する樹脂に対する接着性（硬化性）がより良好となる理由から、ｎが０であるのが好ましい。
【００３０】
一方、上記式（１）中のＲ1が上記式（２）で表されるアルコキシシリル基含有基でない場合のＲ1は、水素原子ではなく、活性水素を有しない有機基であれば特に限定されないが、例えば、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アリール基、アルキルアリール基などの炭化水素基や、これらの炭化水素基とＯ、ＮおよびＳからなる群より選ばれるヘテロ原子を少なくとも１つ有する基（例えば、エーテル基、カルボニル基、チオエーテル基、スルフィニル基、スルホニル基等）とを組み合わせたものが挙げられる。
これらのうち、具体的には、例えば、アルキル基としてヘキシル基、アルケニル基としてアリル基（ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2−）、アルキルアリール基としてベンジル基等が好適に挙げられる。
【００３１】
また、本発明においては、合成が容易となる理由から、上記式（１）中、少なくとも１個のＲ2が水素原子であるのが好ましく、いずれのＲ2が水素原子であるのがより好ましい。
【００３２】
上記接着付与剤としては、具体的には、例えば、下記式（３）〜（７）で表される化合物が挙げられる。
【００３３】
【化６】
2011184631.tif 000007
【００３４】
本発明においては、このような接着付与剤を含有することにより、硬化性や貯蔵安定性に悪影響を与えずに接着性を改善することができる。
これは、分子内にアルコキシシリル基が２個以上し、かつ、窒素原子が活性水素を有していないためであると考えられる。
【００３５】
また、本発明においては、接着性がより良好となる理由から上記接着付与剤の含有量は、上記硬化性樹脂１００質量部に対して、０．０１〜１０質量部であるのが好ましい。
【００３６】
本発明においては、上記接着付与剤の製造方法は特に限定されないが、後述する実施例で示すように、アミノ基を１個有する１級アミン化合物と（メタ）アクリロイル基を有する化合物とを官能基の当量比（アクリロイル基／アミノ基）が２以上となるように反応させる方法が好適に例示される。なお、この方法における（メタ）アクリロイル基を有する化合物は、１級アミン化合物に対する上記当量比が合計して２以上となるように異なる２種の化合物を用いていてもよい。
【００３７】
具体的には、例えば、アミノアルキルアルコキシシランとアクリロキシアルキルアルコキシシランとを当量比（アクリロイル基／アミノ基）が２となるモル比で反応させる方法；モノアルキルアミンとアクリロキシアルキルアルコキシシランとを当量比（アクリロイル基／アミノ基）が２となるモル比で反応させる方法；アミノアルキルアルコキシシランとアルキルアクリレートとを（アクリロイル基／アミノ基）が２となるモル比で反応させる方法；等が挙げられる。
【００３８】
ここで、上記アミノアルキルアルコキシシランとしては、具体的には、例えば、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３−アミノプロピルエチルジエトキシシラン等が挙げられる。
また、上記アクリロキシアルキルアルコキシシランとしては、具体的には、例えば、３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。
【００３９】
一方、上記モノアルキルアミンとしては、具体的には、例えば、アリルアミン（２−プロぺニルアミン）、ｎ−ヘキシルアミン等が挙げられる。
また、上記アルキルアクリレートとしては、具体的には、例えば、メチルアクリレート等が挙げられる。
【００４０】
＜各種添加剤＞
本発明の組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、用途に応じて可塑剤、充填剤、染料、老化防止剤、酸化防止剤、帯電防止剤、難燃剤、乾性油、脱水剤、紫外線吸収剤、溶剤等の各種添加剤を含有することができる。
【００４１】
可塑剤としては、例えば、テトラヒドロフタル酸、アゼライン酸、安息香酸、フタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、アジピン酸、セバシン酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、クエン酸およびこれらの誘導体；ポリエステル、ポリエーテル、エポキシ系、パラフィン系、ナフテン系および芳香族系のプロセスオイル；等が挙げられる。
これらのうち、フタル酸系可塑剤、アジピン酸系可塑剤等のエステル系可塑剤が好ましい。
【００４２】
充填剤としては、各種形状の有機または無機のもの、例えば、炭酸カルシウム、カーボンブラック、シリカ（ホワイトカーボン）、クレー・タルク類、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化バリウム、酸化マグネシウム、生石灰、炭酸塩類（例えば、炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛、胡粉）、アルミナ水和物（例えば、含水水酸化アルミニウム）、ケイソウ土、硫酸バリウム（例えば、沈降性硫酸バリウム）、マイカ、硫酸アルミナ、リトポン、アスベスト、グラファイト、二硫化モリブデン、軽石粉、ガラス粉、ケイ砂、ゼオライト；これらの脂肪酸、樹脂酸、脂肪酸エステル、高級アルコール付加イソシアネート化合物などによる表面処理物；ガラスバルーン；樹脂バルーン；等が挙げられる。
これらのうち、炭酸カルシウムであるのが入手容易で作業性にも優れる理由から好ましい。
【００４３】
染料としては、具体的には、例えば、直接染料、建染染料、硫化染料、ナフトール染料、酸性染料、分散染料等が挙げられる。
老化防止剤は、具体的には、例えば、Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン（ＤＰＰＤ）、Ｎ，Ｎ′−ジナフチル−ｐ−フェニレンジアミン（ＤＮＰＤ）、２，２，４−トリメチル−１，３−ジヒドロキノリン（ＴＭＤＱ）、Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン（ＰＡＮ）、ヒンダードフェノール系化合物等が挙げられる。
酸化防止剤は、具体的には、例えば、ブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、ブチルヒドロキシアニソール（ＢＨＡ）などのヒンダードフェノール系化合物；亜リン酸トリフェニル：等が挙げられる。
帯電防止剤は、具体的には、例えば、第四級アンモニウム塩、アミンなどのイオン性化合物；ポリグリコール、エチレンオキサイド誘導体などの親水性化合物；等が挙げられる。
難燃剤は、具体的には、例えば、クロロアルキルホスフェート、ジメチルメチルホスホネート、臭素・リン化合物、アンモニウムポリホスフェート、ジエチルビスヒドロキシエチルアミノホスフェート、ネオペンチルブロマイドーポリエーテル、臭素化ポリエーテル等が挙げられる。
乾性油としては、具体的には、例えば、アマニ油、大豆油、脱水ヒマシ油、桐油等が挙げられる。
【００４４】
脱水剤は、具体的には、例えば、メチルステアロキシポリシロキサン等が挙げられる。
紫外線吸収剤は、具体的には、例えば、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ヒンダードフェノール系紫外線吸収剤、サリチレート系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤、オキザリックアシッドアニリド系紫外線吸収剤、フォルムアミジン系紫外線吸収剤、トリアジン環系紫外線吸収剤、ニッケル錯塩系紫外線吸収剤等が挙げられる。
溶剤としては、具体的には、例えば、ヘキサン、トルエンなどの炭化水素系；テトラクロロメタンなどのハロゲン化炭化水素系；アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン系；ジエチルエーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル系；酢酸エチルなどのエステル系；等が挙げられる。
【００４５】
本発明の組成物の製造方法は、特に限定されず、例えば、上記硬化性樹脂および上記接着付与剤ならびに所望により添加してもよい各種添加剤を混合し、ロール、ニーダー、押出し機、万能攪拌機等を用いて室温下または加熱下（４０〜６０℃、例えば４０℃）で十分に混合し、均一に分散（混練）させることにより製造することができる。
また、本発明の組成物の用途は特に限定されないが、例えば、各種の接着剤、シーリング材、防水材等に用いることができる。
【実施例】
【００４６】
以下に、実施例を示して本発明を具体的に説明する。ただし、本発明はこれらに限られるものではない。
【００４７】
（合成例１：接着付与剤１の製造）
３−アミノプロピルトリメトキシシラン４．４８ｇと３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン１１．７ｇとを１２０℃で２４時間反応させ、下記式（３）で表される接着付与剤１を製造した。1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、重クロロホルム）の分析結果を図１に示す。
【００４８】
【化７】
2011184631.tif 000008
【００４９】
（合成例２：接着付与剤２の製造）
１−プロピルアミン１．４３ｇと３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン１１．７ｇとを１２０℃で２４時間反応させ、下記式（５）で表される接着付与剤２を製造した。1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、重クロロホルム）の分析結果を図２に示す。
【００５０】
【化８】
2011184631.tif 000009
【００５１】
（合成例３：接着付与剤３の製造）
３−アミノプロピルトリメトキシシラン８．９７ｇと３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン１１．７ｇとを１２０℃で２４時間反応させ、下記式（８）で表される接着付与剤３を製造した。1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、重クロロホルム）の分析結果を図３に示す。
【００５２】
【化９】
2011184631.tif 000010
【００５３】
（実施例１〜３、比較例１〜６）
下記第１表に示す硬化性樹脂１および２と接着付与剤１〜５とを下記第１表に示す配合比率（質量比）でニーダーに入れ、均一に分散させることにより硬化性樹脂組成物を調製した。
得られた各硬化性樹脂組成物の硬化性および貯蔵安定性ならびに接着性を以下に示す条件で調べた。その結果を下記の下記第１表に示す。
【００５４】
＜硬化性＞
硬化性樹脂１（シリコーン樹脂）を用いて調製した組成物については、１００℃で３０分加熱したときに、液状部が無く完全に硬化しているものを硬化性に優れるものとして「○」と評価し、液状部が残っているものを硬化性に劣るものとして「×」とした。
硬化性樹脂２（ポリウレタン樹脂）を用いて調製した組成物については、２３℃で５０％ＲＨの条件で硬化させ、ＪＩＳ Ａ５７５８−１９９７に準じて、タックフリータイムを測定した。１２時間以内にタックフリーになるものを硬化性に優れるものとして「○」と評価し、タックが残るものを硬化性に劣るものとして「×」とした。
【００５５】
＜貯蔵安定性＞
硬化性樹脂２（ポリウレタン樹脂）を用いて調製した組成物について、７０℃で１日間養生後の粘度の増加率を測定した。
その結果、粘度の増加率が２．０倍以下のものを、貯蔵安定性に優れるものとして「○」と評価し、２．０倍超のものを貯蔵安定性に劣るものとして「×」とした。
【００５６】
＜接着性＞
硬化性樹脂１（シリコーン樹脂）を用いて調製した組成物については、被着体（アルミニウムまたはポリカーボネート）に得られた各組成物を厚さ１．０ｍｍとなるように塗布し、１００℃で３０分間硬化させた後に、ナイフカットによる手はく離試験を行い、接着界面の状態を目視により観察し、接着性を評価した。
硬化性樹脂２（ポリウレタン樹脂）を用いて調製した組成物については、被着体（アルミニウムまたはポリカーボネート）に得られた各組成物を厚さ１．０ｍｍとなるように塗布し、２０℃で６０％ＲＨの条件下に７日間放置した後、ナイフカットによる手はく離試験を行い、接着界面の状態を目視により観察し、接着性を評価した。
下記第１表中、接着性の数値は凝集破壊の割合（％）を表し、「−」は硬化性が悪かったために接着性の評価を行わなかったことを表す。
【００５７】
【表１】
2011184631.tif 000011
【００５８】
第１表中の各組成成分としては、以下に示す化合物を用いた。
・硬化性樹脂１：シリコーン樹脂（ＳＥ１８１６ＣＶ、東レ・ダウコーニング社製）のＡ液とＢ液との混合液
・硬化性樹脂２：分子量２０００のポリプロピレングリコール１５０ｇを１．３ｋＰａで１００℃１６時間脱水させた後、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネートを３６．５ｇ添加し、８０℃で１６時間反応させた。次いで、分子量２０００のポリエステルジオール（ＨＳ２Ｎ−２２６Ｐ、豊国製油社製）を１００ｇ添加し、８０℃で２４時間反応させて得られたポリウレタン樹脂を用いた。
・接着付与剤１：合成例１で製造した接着付与剤
・接着付与剤２：合成例２で製造した接着付与剤
・接着付与剤３：合成例３で製造した接着付与剤
・接着付与剤４：３−アミノプロピルトリメトキシシラン
・接着付与剤５：３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン
【００５９】
第１表に示す結果から、上記式（１）で表される特定の接着付与剤を用いずに調製した比較例１〜６の硬化性樹脂組成物は、硬化性に劣るか、硬化性が良好であっても接着性に劣ることが分かった。また、比較例６で調製した硬化性樹脂組成物は、貯蔵安定性に劣ることも分かった。
これに対し、上記式（１）で表される特定の接着付与剤を用いて調製した実施例１〜３の硬化性樹脂組成物は、硬化性や貯蔵安定性に悪影響を与えずに接着性を改善できることが分かった。
【図１】
2011184631.tif 000015
【図２】
2011184631.tif 000016
【図３】
2011184631.tif 000017