(57)【要約】【課題】高分子組成物に含まれる遊離ホウ酸を選択的に定量する方法が求められていた。【解決手段】以下の工程（Ａ）〜（Ｄ）を含むことを特徴とする、高分子物質と遊離ホウ酸とを含む高分子組成物中の遊離ホウ酸の定量方法。（Ａ）：高分子組成物を粉砕する工程（Ｂ）：工程（Ａ）で粉砕された高分子組成物と、遊離ホウ酸と錯イオンを形成し得る配位性化合物とを混合する工程（Ｃ）：工程（Ｂ）で得られた混合物から高分子物質を除去する工程（Ｄ）：工程（Ｃ）で高分子物質が除去された混合物に含まれるホウ酸を定量する工程【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の工程（Ａ）〜（Ｄ）を含むことを特徴とする、高分子物質と遊離ホウ酸とを含む高分子組成物中の遊離ホウ酸の定量方法。
（Ａ）：高分子組成物を粉砕する工程
（Ｂ）：工程（Ａ）で粉砕された高分子組成物と、遊離ホウ酸と錯イオンを形成し得る配位性化合物とを混合する工程
（Ｃ）：工程（Ｂ）で得られた混合物から高分子物質を除去する工程
（Ｄ）：工程（Ｃ）で高分子物質が除去された混合物に含まれるホウ酸を定量する工程
【請求項２】
遊離ホウ酸と錯イオンを形成し得る配位性化合物が、水酸基を２以上有するアルコール化合物である請求項１記載の方法。
【請求項３】
水酸基を２以上有するアルコール化合物が、２−エチル−１，３−ヘキサンジオールである請求項２記載の方法。
【請求項４】
工程（Ｄ）の定量が、ＩＣＰ発光分光分析を用いる定量である請求項１〜３のいずれか一項記載の方法。
【請求項５】
高分子物質が、ポリビニルアルコールである請求項１〜４のいずれか一項記載の方法。
【請求項６】
工程（Ｂ）において、さらに、実質的に高分子物質を溶解しない有機溶媒を混合する請求項１〜４のいずれか一項記載の方法。
【請求項７】
工程（Ｂ）において、さらに、芳香族溶媒又はハロゲン化炭化水素溶媒を混合する請求項５記載の方法。
【請求項８】
工程（Ｂ）において、さらに、クロロホルムを混合する請求項５記載の方法。
【請求項９】
工程（Ｂ）で得られた混合物が、実質的に水を含まない請求項１〜８のいずれか一項記載の方法。
【請求項１０】
工程（Ａ）で粉砕される高分子組成物が、その他の高分子フィルムとの積層体を形成している請求項１〜９のいずれか一項記載の方法。
【請求項１１】
工程（Ａ）の粉砕が、凍結粉砕である請求項１〜１０のいずれか一項記載の方法。
【請求項１２】
工程（Ａ）で粉砕された高分子組成物の累積粒度分布の微粒側からの累積９０％の粒径が０．１〜５００μｍである請求項１〜１１のいずれか一項記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、遊離ホウ酸の定量方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、高分子組成物に含まれるホウ酸の定量方法として、フィルム状の高分子組成物を高周波誘導結合プラズマ（ＩＣＰ）発光分光分析法に供することにより、該高分子組成物中のホウ素含量を分析し、該ホウ素含量をホウ酸含量に換算することによる方法が知られていた（特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００９−１０４０６２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、かかる定量方法では、高分子組成物中の高分子物質と架橋構造を形成しているホウ酸と、高分子組成物に含まれる遊離ホウ酸とを区別できない。高分子組成物に含まれる遊離ホウ酸を選択的に定量する方法が求められていた。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、以下の発明を含むものである。
〔１〕以下の工程（Ａ）〜（Ｄ）を含むことを特徴とする、高分子物質と遊離ホウ酸とを含む高分子組成物中の遊離ホウ酸の定量方法；
（Ａ）：高分子組成物を粉砕する工程
（Ｂ）：工程（Ａ）で粉砕された高分子組成物と、遊離ホウ酸と錯イオンを形成し得る配位性化合物とを混合する工程
（Ｃ）：工程（Ｂ）で得られた混合物から高分子物質を除去する工程
（Ｄ）：工程（Ｃ）で高分子物質が除去された混合物に含まれるホウ酸を定量する工程
〔２〕遊離ホウ酸と錯イオンを形成し得る配位性化合物が、水酸基を２以上有するアルコール化合物である〔１〕記載の方法；
〔３〕水酸基を２以上有するアルコール化合物が、２−エチル−１，３−ヘキサンジオールである〔２〕記載の方法；
〔４〕工程（Ｄ）の定量が、ＩＣＰ発光分光分析を用いる定量である〔１〕〜〔３〕のいずれか一項記載の方法；
〔５〕高分子物質が、ポリビニルアルコールである〔１〕〜〔４〕のいずれか一項記載の方法；
〔６〕工程（Ｂ）において、さらに、実質的に高分子物質を溶解しない有機溶媒を混合する〔１〕〜〔４〕のいずれか一項記載の方法；
〔７〕工程（Ｂ）において、さらに、芳香族溶媒又はハロゲン化炭化水素溶媒を混合する〔５〕記載の方法；
〔８〕工程（Ｂ）において、さらに、クロロホルムを混合する〔５〕記載の方法；
〔９〕工程（Ｂ）で得られた混合物が、実質的に水を含まない〔１〕〜〔８〕のいずれか一項記載の方法；
〔１０〕工程（Ａ）で粉砕される高分子組成物が、その他の高分子フィルムとの積層体を形成している〔１〕〜〔９〕のいずれか一項記載の方法；
〔１１〕工程（Ａ）の粉砕が、凍結粉砕である〔１〕〜〔１０〕のいずれか一項記載の方法。
〔１２〕工程（Ａ）で粉砕された高分子組成物の累積粒度分布の微粒側からの累積９０％の粒径が０．１〜５００μｍである〔１〕〜〔１１〕のいずれか一項記載の方法。
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、高分子組成物に含まれる遊離ホウ酸を選択的に定量できる。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
以下、本発明を詳細に説明する。
【０００８】
まず、工程（Ａ）について説明する。工程（Ａ）は、高分子組成物を粉砕する工程である。
【０００９】
高分子組成物（以下、「本高分子組成物」と記載することもある。）は、通常、高分子物質と遊離ホウ酸とを含んでおり、さらに、高分子物質と架橋構造を形成しているホウ酸を含んでいることが好ましい。以下、本高分子組成物中の高分子物質を「本高分子物質」と、本高分子物質と架橋構造を形成しているホウ酸を「架橋ホウ酸」と、それぞれ記載することもある。また、本発明において「遊離ホウ酸」とは、本高分子組成物に含まれるホウ酸のうち、架橋ホウ酸以外のものをいい、通常、高分子物質と反応していない「未反応のホウ酸」である。
【００１０】
高分子物質は、ホモポリマーであってもよいし、主モノマーとは別の共重合可能なモノマーと共重合させた、ランダムコポリマーであっても、ブロックコポリマーであってもよい。官能基が部分的にエステル化されていてもよい。高分子物質のうちホモポリマーとしては、例えば、ポリビニルアルコール、ポリフェノール、ポリエチレングリコール等の水溶性高分子、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン、ポリエチレンテレフタレート、ポリメチルメタクリレート等が挙げられる。なかでも水溶性高分子が好ましく、ポリビニルアルコールがより好ましい。共重合可能なモノマーとしては、例えば、エチレン、プロピレン、１−ブテン、イソブテン等の炭素数２〜３０のα−オレフィン；（メタ）アクリル酸またはその塩；（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸ｉ−プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｉ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルへキシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸オクタデシル等の（メタ）アクリル酸エステル；（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、ジアセトン（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリルアミドプロパンスルホン酸またはその塩、（メタ）アクリルアミドプロピルジメチルアミンまたはその塩、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミドまたはその誘導体等の（メタ）アクリルアミド誘導体；Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルピロリドン等のＮ−ビニルアミド；メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、ｉ−プロピルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、ｉ−ブチルビニルエーテル、ｔ−ブチルビニルエーテル、ドデシルビニルエーテル、ステアリルビニルエーテル、ポリオキシエチレンビニルエーテル等のビニルエーテル；（メタ）アクリロニトリル等のシアン化ビニル；塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン等のハロゲン化ビニル；ビニルエチルカーボネート等のビニルカーボネート；３，４−ジアセトキシ−１−ブテン、３，４−ジエトキシ−１−ブテン等のジヒドロキシブテン誘導体；酢酸アリル、塩化アリル等のアリル化合物；マレイン酸またはその塩もしくはエステル；イタコン酸またはその塩もしくはエステル；ビニルトリメトキシシラン等のビニルシリル化合物；不飽和スルホン酸などを挙げることができる
【００１１】
本高分子組成物は、板状であることが好ましい。また、板状の本高分子組成物が、その他の高分子フィルムと積層体を形成していてもよい。かかる本高分子組成物と積層体を形成していてもよい高分子フィルムの材料としては、トリアセチルセルロース等のセルロース樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリオレフィン樹脂、（メタ）アクリル樹脂、環状ポリオレフィン樹脂（ノルボルネン系樹脂）、ポリアリレート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、及びこれらの混合物等が挙げられる。これらの高分子フィルムは、ハードコート処理、反射防止処理、スティッキング防止処理、拡散を目的とした処理、アンチグレアを目的とした処理等の処理を施したものであってもよい。また、これらの高分子フィルムと本高分子組成物とを含む積層体は、さらにガラス基板や接着層を含んでいてもよい。
【００１２】
本高分子組成物は、市販のものであってもよいし、任意の公知の方法により得たものであってもよい。
【００１３】
本高分子組成物を粉砕する方法としては、例えば、凍結粉砕装置を用いる凍結粉砕や、ボールミル、ミキサーミル、カッティングミル、乳鉢等を用いる粉砕等が挙げられる。なかでも、凍結粉砕が好ましい。凍結温度は、０℃以下で行われることが好ましく、−２７３℃〜−１００℃の範囲がより好ましく、液体窒素温度の−１９６℃程度がさらに好ましい。最終的に得られる遊離ホウ酸の濃度の値のばらつきを小さくするために、不活性ガス雰囲気下で粉砕を実施することが好ましい。不活性ガスとしては、窒素ガスが好適に用いられる。冷凍粉砕の場合、窒素ガスを充満させたドライボックスの中で、粉砕容器に本高分子組成物と粉砕用ボールを入れて容器を密閉し、該容器をドライボックスから取り出して大気中で冷凍粉砕装置にセットし、粉砕操作を行った後、粉砕容器を再び窒素ガスを充満させたドライボックスの中で開封することが、作業スペースを広く取りすぎないという観点から好ましい。
【００１４】
かかる粉砕には、本高分子組成物として、上記の積層体をそのまま用いることができる。
【００１５】
かかる粉砕により得られる本高分子組成物の累積粒度分布の微粒側からの累積９０％の粒径（以下、「９０％Ｄ」と記載することもある。）は、好ましくは０．１〜５００μｍ、より好ましくは１〜３００μｍ、さらに好ましくは１０〜１００μｍである。本高分子組成物として、上記の積層体をそのまま用いた場合、該積層体中の本高分子組成物の９０％Ｄが０．１〜５００μｍの範囲であれば好ましい。
【００１６】
本高分子組成物の９０％Ｄの測定は、通常市販されている粒径測定装置を用いて行うことができる。
【００１７】
次に、工程（Ｂ）について説明する。工程（Ｂ）は、工程（Ａ）で粉砕された高分子組成物と、遊離ホウ酸と錯イオンを形成し得る配位性化合物とを混合する工程である。
【００１８】
工程（Ｂ）に用いる遊離ホウ酸と錯イオンを形成し得る配位性化合物（以下、「本配位性化合物」と記載することもある。）としては、例えば、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、エチレングリコール、グリセリン、ソルビトール等の水酸基を２以上有するアルコール化合物；メタノール、サリチル酸、クエン酸等が挙げられる。なかでも、水酸基を２以上有するアルコール化合物が好ましく、２−エチル−１，３−ヘキサンジオールがより好ましい。
【００１９】
本配位性化合物の使用量は、理論的には遊離ホウ酸１モルに対し、本配位性化合物２モル以上であればよい。遊離ホウ酸の含量が判明していない場合、本高分子組成物１質量部に対し、本配位性化合物を１質量部〜５０質量部の範囲で使用することが好ましい。
【００２０】
工程（Ｂ）において、さらに、実質的に本高分子物質を溶解しない有機溶媒（以下、「本有機溶媒」と記載することある。）を混合することが好ましい。ここで、「実質的に本高分子物質を溶解しない」とは、有機溶媒が、一般的に不溶と呼ばれる程度にしか本高分子物質を溶解しないという意味を表し、本明細書中の「実質的に溶解しない」は同義である。本有機溶媒として、本配位性化合物を用いることもできる。また、例えば、本高分子物質がポリビニルアルコールである場合、本有機溶媒としては、ベンゼン、トルエン等の芳香族溶媒や、クロロホルム、ジクロロメタン等のハロゲン化炭化水素溶媒が好ましく、なかでもクロロホルムがより好ましい。
【００２１】
本有機溶媒を用いる場合、その使用量は、本高分子物質１質量部に対し、１０質量部〜５００質量部の範囲が好ましい。
【００２２】
本高分子組成物と本配位性化合物との混合方法は、特に限定されない。混合温度の上限は、用いる本配位性化合物及び本有機溶媒のうち沸点が低い方の沸点である。混合温度の下限は、混合物中で本配位性化合物が液体として存在し得る最低温度である。したがって、用いる本配位性化合物、本有機溶媒及びそれらの使用量により混合温度の範囲は異なるが、０℃〜４０℃の範囲が好ましい。
【００２３】
工程（Ｂ）により得られる混合物は、実質的に水を含まないことが好ましい。ここで、実質的に水を含まないとは、該混合物中の水分量が通常１％以下、好ましくは０．１％以下であることをいう。該混合物が実質的に水を含まないことにより、遊離ホウ酸を選択的に定量しやすくなる傾向がある。
【００２４】
次に、工程（Ｃ）について説明する。工程（Ｃ）は、工程（Ｂ）で得られた混合物から本高分子物質を除去する工程である。
【００２５】
工程（Ｂ）で得られた混合物は、通常、本高分子物質を含む固相と、本配位性化合物と遊離ホウ酸とを含む液相とからなる。この場合、工程（Ｂ）で得られた混合物から本高分子物質を除去するとは、上記の固相と液相とを分離して液相を取得する操作をいう。
【００２６】
かかる操作としては、例えば、濾過やデカンテーション等、通常の固液分離操作が挙げられ、濾過が好ましい。濾過に用いるフィルターは、本高分子組成物の粒子を通さない範囲で、特に限定されない。濾過温度は、工程（Ｂ）の混合温度に準ずる。濾過により液相を取得した後、フィルター上の固相を本有機溶媒で洗浄してもよい。かかる洗浄により得られる洗浄液は、前記液相とともに次の工程（Ｄ）に用いることができる。
【００２７】
最後に、工程（Ｄ）について説明する。工程（Ｄ）は、工程（Ｃ）で本高分子物質が除去された混合物に含まれるホウ酸を定量する工程である。
【００２８】
工程（Ｃ）で本高分子物質が除去された混合物としては、前記液相をそのまま工程（Ｄ）に供してもよいし、前記液相と前記洗浄液とを混合して工程（Ｄ）に供してもよい。
【００２９】
かかる混合物中のホウ酸を定量する方法としては、例えば、メチレンブルー吸光光度法、アゾメチンＨ吸光光度法、ＩＣＰ発光分光分析法、ＩＣＰ質量分析法（以上、ＪＩＳ  Ｋ  ０１０２参照）、中和滴定法、クルクミン−シュウ酸法（以上、日本分析化学会編「新実験科学講座９  分析化学」丸善、第１巻（１９７６）、ｐ．７６〜８０参照）、蛍光Ｘ線分析（例えば、特開２００７−３３４３０７号公報参照）等を用いる方法が挙げられる。好ましくは、ＩＣＰ発光分光分析法を用いる方法である。
【００３０】
このようにして工程（Ｄ）で定量したホウ酸は、全て本高分子組成物に含まれる遊離ホウ酸と見なすことができる。したがって、工程（Ａ）〜（Ｄ）を実施すれば、本高分子組成物に含まれる遊離ホウ酸を定量することができる。
【実施例】
【００３１】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの限定されるものではない。
【００３２】
＜粒径測定条件１＞
装置名          ：ＳＡＬＤ−２０００Ｊ（株式会社島津製作所製）
使用セル        ：回分セル
分散溶媒・分散剤：ヘキサン＋１０％スルホコハク酸ジ−２−エチルヘキシルナトリウム
分散方法        ：（スターラー撹拌＋超音波照射）１分
屈折率          ：１．７０−０．２０ｉ
測定開始時間    ：回分セル投入直後
【００３３】
＜粒径測定条件２＞
装置名          ：ＭＴ−３３００ＥＸ  II（日機装株式会社製）
使用セル        ：ステンレスセル
分散溶媒・分散剤：なし（乾式）
屈折率          ：１．５０
測定開始時間    ：セル投入直後
【００３４】
＜ホウ酸の定量条件１＞
装置名          ：ＩＣＰ発光分析装置  ＩＣＰＳ−８１００（株式会社島津製作所製）
測定波長        ：Ｂ  ２４９．７７３ｎｍ
検量線作成に用いた標準品：原子吸光分析用：ホウ素標準原液（1000ppm）  関東化学製
測定試料：濾液０．６ｇ相当を量り取り、エタノールで１０ｍＬに定容した。
得られたホウ素含量は全てホウ酸に由来するものと見なし、ホウ酸含量に換算した。
【００３５】
＜ホウ酸の定量条件２＞
装置名          ：ＩＣＰ  発光分析装置  ＳＰＳ５５２０
（エスアイアイ・ナノテクノロジー株式会社製）
測定波長        ：Ｂ  ２４９．６７８ｎｍ
検量線作成に用いた標準品：溶媒用混合標準液（500ppm）
得られたホウ素含量は全てホウ酸に由来するものと見なし、ホウ酸含量に換算した。
【００３６】
＜測定試料１＞
測定試料１として、テレビ、パソコン、携帯電話等の各種液晶表示装置に用いられる偏光子を用いた。前記偏光子は、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）フィルムを染色・一軸延伸することにより作製され、ホウ酸を含む水溶液にフィルムを浸漬して延伸を行い、架橋による耐水化処理が行われる。該耐水化処理後には、水洗浄を行う。ポリビニルアルコールの構造式は下式（Ｉ）で示される。
【００３７】
【化１】
2011209306.tif 000002
【００３８】
＜測定試料２＞
測定試料２として、測定試料１より耐水化処理後の水洗浄を弱くした偏光子を用いた。
【００３９】
＜測定試料３＞
測定試料３として、測定試料２の片面に、予めケン化処理が施されたトリアセチルセルロース製のフィルム（ＫＣ８ＵＸ２Ｍ、コニカミノルタオプト（株）製、厚み：８０μｍ）を、他方の面には予めコロナ処理が施されたシクロオレフィン系樹脂フィルム（ゼオノアフィルム、（株）オプテス製、厚み：６０μｍ）を、それぞれ接着剤層を介して積層して得られた偏光板を用いた。
【００４０】
＜測定試料４＞
測定試料４として、測定試料１の片面に、予めケン化処理が施されたトリアセチルセルロース製のフィルム（ＫＣ８ＵＸ２Ｍ、コニカミノルタオプト（株）製、厚み：８０μｍ）を、他方の面には予めケン化処理が施されたトリアセチルセルロース製のフィルム（ＫＣ４ＦＲ−１、コニカミノルタオプト（株）製、厚み：４２μｍ）を、それぞれ接着剤層を介して積層して得られた偏光板を用いた。
【００４１】
＜測定試料５＞
測定試料５として、測定試料４の片面に、粘着剤層を設けた偏光板を用いた。
【００４２】
実施例１
上記測定試料１をハサミで約１ｃｍ角に裁断したもの５０ｍｇを、鋼球とともに試料容器に充填した。その後、凍結粉砕装置ＪＦＣ−３００（日本分析工業株式会社製）を用い、冷媒としては液体窒素を用いて予冷７分、振動５分の条件で測定試料を凍結粉砕した。粉砕された測定試料を室温にて約３０分放置した。得られた粉体の重量は５０ｍｇであった。この操作を２回繰り返し、粉砕された測定試料を１００ｍｇ得た。得られた測定試料の粒径を上記の測定条件１にて求めたところ、９０％Ｄは４７．８μｍであった。なお、同様に１０％Ｄ及び５０％Ｄは、それぞれ３．３６μｍ、１４．０μｍであった（以上、工程（Ａ’））。
得られた１００ｍｇの測定試料を、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール／クロロホルム（体積比：１０／９０）混合溶液３．５ｍＬと混合し、室温で２４時間放置した（以上、工程（Ａ））。得られた混合物を、０．２μｍのフィルターを用いて濾過した（以上、工程（Ｂ））。得られた濾液を、上記ホウ酸の定量条件１により分析した（以上、工程（Ｃ））。測定試料中のホウ素含量は０．０３質量％であり、ホウ酸含量が０．２０質量％であった。
実施例１において、測定試料は混合溶媒中に実質的に溶解しておらず、遊離ホウ酸を選択的に定量できたことが分かる。
【００４３】
実施例２
実施例１において、上記測定試料１をハサミで約１ｃｍ角に裁断したものに代えて、上記測定試料２をハサミで約２〜５ｍｍ角に裁断したものを用いる以外は、実施例１と同様にして凍結粉砕した。得られた測定試料の粒径を上記の測定条件２にて求めたところ、９０％Ｄは２６．０μｍであった。なお、同様に１０％Ｄ及び５０％Ｄは、それぞれ１．３２μｍ、５．３９μｍであった。また、実施例１と同様にして得られた濾液を上記ホウ酸の定量条件２により分析したところ、測定試料中のホウ素含量は０．０５４質量％であり、ホウ酸含量が０．３７質量％であった。
実施例１及び２から、耐水化処理後の水洗浄が測定試料１よりも弱い測定試料２には、遊離ホウ酸がより多く残存していたことが分かる。
【００４４】
実施例３
実施例１において、上記測定試料１をハサミで約１ｃｍ角に裁断したものに代えて、上記測定試料３をハサミで約２〜５ｍｍ角に裁断したものを用いる以外は、実施例１と同様にして凍結粉砕した。得られた測定試料の粒径を上記の測定条件２にて求めたところ、９０％Ｄは２６９μｍであった。なお、同様に１０％Ｄ及び５０％Ｄは、それぞれ２２．６μｍ、２０６μｍであった。また、実施例１と同様にして得られた濾液を上記ホウ酸の定量条件２により分析したところ、測定試料中のホウ素含量は０．００９質量％であり、ホウ酸含量が０．０５４質量％であった。
実施例３において、測定試料中の偏光子は混合溶媒中に実質的に溶解しておらず、該偏光子に含まれていた遊離ホウ酸を選択的に定量できたことが分かる。
【００４５】
実施例４
実施例１において、上記測定試料１をハサミで約１ｃｍ角に裁断したものに代えて、上記測定試料４をハサミで約２〜５ｍｍ角に裁断したものを用いる以外は、実施例１と同様にして凍結粉砕した。得られた測定試料の粒径を上記の測定条件１にて求めたところ、９０％Ｄは５８．５μｍであった。なお、同様に１０％Ｄ及び５０％Ｄは、それぞれ１．３２μｍ、１３．２μｍであった。また、実施例１と同様にして得られた濾液を上記ホウ酸の定量条件２にて分析したところ、測定試料中のホウ素含量は０．００７質量％であり、ホウ酸含量が０．０４０質量％であった。
実施例４において、測定試料中の偏光子は混合溶媒中に実質的に溶解しておらず、該偏光子に含まれていた遊離ホウ酸を選択的に定量できたことが分かる。
【００４６】
実施例５
実施例１において、上記測定試料１をハサミで約１ｃｍ角に裁断したものに代えて、上記測定試料５をハサミで約２〜５ｍｍ角に裁断したものを用いる以外は、実施例１と同様にして凍結粉砕した。実施例１と同様にして得られた濾液を上記ホウ酸の定量条件１により分析したところ、測定試料中のホウ素含量は０．００６質量％であり、ホウ酸含量が０．０３４質量％であった。
実施例５において、測定試料中の偏光子は混合溶媒中に実質的に溶解しておらず、該偏光子に含まれていた遊離ホウ酸を選択的に定量できたことが分かる。
【００４７】
参考例１
上記測定試料１をハサミで２ｍｍ角に裁断したもの３５ｍｇを、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール／クロロホルム（体積比：１０／９０）混合溶液３．５ｍＬと混合し、室温で１６８時間放置した。得られた混合物のうち溶液を上記ホウ酸の定量条件１により分析した。測定試料中のホウ素含量は０．０１質量％未満（検出下限未満）であった。
参考例１の結果から、測定試料を微粉化（９０％Ｄを０．１〜５００μｍとすること）しなければ遊離ホウ素が定量できないことが分かる。
【００４８】
参考例２
参考例１において、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール／クロロホルム（体積比：１０／９０）混合溶液に代えて重水を用いる以外は、参考例１と同様にして分析したところ、測定試料中のホウ素含量は１．５質量％であり、ホウ酸含量が８．７質量％であった。
【００４９】
参考例３
参考例２において、室温で１６８時間放置する代わりに８０℃で１時間放置した以外は、参考例１と同様にして分析したところ、測定試料中のホウ素含量は３．９質量％であり、ホウ酸含量が２２質量％であった。
【００５０】
参考例２及び３において目視で確認したところ、測定試料が一部、重水に溶解してきていることが観測された。即ち、参考例２及び３の結果は、架橋ホウ酸と遊離ホウ酸とを区別せずに測定したものであることが分かる。
【産業上の利用可能性】
【００５１】
本発明によれば、高分子組成物に含まれる遊離ホウ酸を選択的に定量できる。