(57)【要約】【課題】背割れ防止の点で特に優れた特性を有する装丁用シートと当該装丁用シートを備えた装丁物を提供する。【解決手段】装丁用シート１は塩化ビニル樹脂製のシートであり、発泡層２と非発泡層３からなる二層構造を有する。装丁用シート１を装丁材として用いる場合、発泡層２が裏側、非発泡層３が表側となる。非発泡層３は、塩化ビニル樹脂１００重量部に対してニトリルゴム１〜３０重量部を含む。これにより、非発泡層３は背割れ防止に適した特性を獲得している。装丁用シート１を手帳等の装丁材として用いた場合に、当該装丁物は、非発泡層３（表側）に「背割れ」が生じにくいものとなる。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
塩化ビニル樹脂からなる発泡層と、前記発泡層に積層された塩化ビニル樹脂からなる非発泡層とを有し、前記非発泡層は、塩化ビニル樹脂１００重量部当たり、ニトリルゴムを１〜３０重量部含むものであることを特徴とする装丁用シート。
【請求項２】
前記非発泡層は、塩化ビニル樹脂１００重量部当たり、ニトリルゴムを５〜２０重量部含むものであることを特徴とする請求項１に記載の装丁用シート。
【請求項３】
前記ニトリルゴムは、アクリロニトリルを２５〜４０重量％含有するものであることを特徴とする請求項１又は２に記載の装丁用シート。
【請求項４】
前記非発泡層の表面に、エンボス加工を施したことを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の装丁用シート。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載の装丁用シートを備えたことを特徴とする装丁物。
【請求項６】
手帳であることを特徴とする請求項５に記載の装丁物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は装丁用シート、並びに、装丁物に関し、さらに詳細には、優れた耐屈曲性を有する塩化ビニル系装丁用シート、並びに、当該装丁用シートを備えた装丁物に関する。本発明の装丁用シートは、手帳、書籍、辞書等の装丁材として有用なものである。
【背景技術】
【０００２】
手帳、書籍、辞書等の装丁材として、軟質塩化ビニル樹脂からなる発泡性または非発泡性のシートがよく用いられている。すなわち、塩化ビニル樹脂は成形性と加工性に優れ、さらに、成形されたシートは柔軟性と耐磨耗性に優れたものとなり、外観的にも良好なものとなる。
【０００３】
一方、手帳等においては、その開閉頻度や使用環境によって、シートの背の部分に「割れ」が生じるという問題がある。しかし、塩化ビニル樹脂の改質については各種の技術が知られているものの、装丁用シートの背割れ防止という観点からは、あまり検討されていない。特許文献１には、ドアカーテン用の塩化ビニル系樹脂フィルム（非発泡性）について、ニトリルゴム（アクリロニトリル−ブタジエン共重合体）を添加する技術が開示されている。ただし、このフィルムは手帳等の装丁材ではなく、割れ防止に特に適したものでもない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平７−１４５２８５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
上記のように、手帳等における背割れを高度に防止することができる装丁材が求められている。そこで本発明は、背割れ防止の点で特に優れた特性を有する装丁用シートと当該装丁用シートを備えた装丁物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、背割れの発生が高度に抑えられる装丁材を見出すべく鋭意検討した。その結果、発泡層と非発泡層からなる塩化ビニル樹脂シートの非発泡層に、特定量のニトリルゴムを添加することにより、背割れ防止の点で特に優れた特性を有する装丁用シートが得られることを見出し、本発明を完成した。すなわち、上記した課題を解決するための本発明は、以下のとおりである。
【０００７】
請求項１に記載の発明は、塩化ビニル樹脂からなる発泡層と、前記発泡層に積層された塩化ビニル樹脂からなる非発泡層とを有し、前記非発泡層は、塩化ビニル樹脂１００重量部当たり、ニトリルゴムを１〜３０重量部含むものであることを特徴とする装丁用シートである。
【０００８】
本発明の装丁用シートは、塩化ビニル樹脂からなる発泡層と非発泡層を有するものである。そして、非発泡層を構成する塩化ビニル樹脂には、塩化ビニル樹脂１００重量部当たり１〜３０重量部のニトリルゴムが含まれている。本発明の装丁用シートは耐屈曲性に極めて優れており、装丁材として使用する場合に「背割れ」が発生する可能性が極めて低い。
【０００９】
前記非発泡層は、塩化ビニル樹脂１００重量部当たり、ニトリルゴムを５〜２０重量部含むものであることが好ましい(請求項２）。
【００１０】
前記ニトリルゴムは、アクリロニトリルを２５〜４０重量％含有するものであることが好ましい（請求項３）。
【００１１】
非発泡層の表面に、エンボス加工を施してもよい（請求項４）。
【００１２】
請求項５に記載の発明は、請求項１〜４のいずれかに記載の装丁用シートを備えたことを特徴とする装丁物である。
【００１３】
本発明の装丁物は、上記した本発明の装丁用シートを備えるものである。本発明の装丁物は、背割れが発生する可能性が極めて低いものである。装丁物の例としては、手帳、書籍、辞書等が挙げられる。
【００１４】
手帳である構成が推奨される（請求項６）。
【発明の効果】
【００１５】
本発明の装丁用シートによれば、装丁物の背割れを高度に防止することができる。
【００１６】
本発明の装丁物についても同様であり、背割れが発生する可能性が極めて低い。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】本発明の一実施形態に係る装丁用シートの積層構造を示す断面図である。
【図２】開閉試験の方法を説明する図であり、（ａ）は試料を山折りした状態を示す斜視図、（ｂ）は開状態を示す平面図、（ｃ）は閉状態を示す平面図である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
本発明の一実施形態に係る装丁用シート１は、図１に示すように、発泡層２と非発泡層３からなる二層構造を有している。装丁用シート１を手帳等の装丁材として用いる場合、発泡層２が裏側、非発泡層３が表側となるように用いられる。発泡層２の厚さは０．６〜１．０ｍｍ程度、非発泡層３の厚さは０．１〜０．３ｍｍ程度である。また、非発泡層３の表面には、皮革調のエンボス加工が施されている。
【００１９】
発泡層２と非発泡層３は、いずれも塩化ビニル樹脂を主たる樹脂成分として構成されている。塩化ビニル樹脂の重合度としては、特に限定はないが、好ましくは７００〜１３００である。また重合度は、単一のものであってもよいし、複数種を組み合わせたものでもよい。さらに、発泡層２と非発泡層３とで、同一の重合度の塩化ビニル樹脂を採用してもよいし、異なる重合度の塩化ビニル樹脂を採用してもよい。
【００２０】
本実施形態では、非発泡層３が特定量のニトリルゴムを含んでいる。これにより、非発泡層３が、背割れ防止に適した特性を獲得している。すなわち、装丁用シート１を手帳等の装丁材として用いた場合に、当該装丁物（手帳等）は、非発泡層３（表側）に「背割れ」が生じにくいものとなる。ここで、非発泡層３におけるニトリルゴムの含有量は、塩化ビニル樹脂１００重量部に対してニトリルゴム１〜３０重量部である。ニトリルゴムの含有量はこの範囲内であれば特に限定はないが、より好ましくは、塩化ビニル樹脂１００重量部当たり、５〜２０重量部である。
【００２１】
一方、発泡層２については、ニトリルゴムの添加は任意である。ニトリルゴムを添加する場合のニトリルゴムの添加量（含有量）は、例えば、非発泡層３と同様に、塩化ビニル樹脂１００重量部当たりニトリルゴム１〜３０重量部とすることができ、より好ましくは５〜２０重量部である。
【００２２】
ニトリルゴムのアクリロニトリル含量としては、特に限定はないが、２５〜４０重量％含有するものであることが好ましい。
【００２３】
発泡層２を構成する塩化ビニル樹脂に添加する発泡剤としては、例えば、アゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ）等を採用することができるが、軟質塩化ビニル樹脂シートに一般的に用いられている発泡剤であれば、採用可能である。発泡剤の添加量としては、例えば、塩化ビニル樹脂１００重量部当たり０．５〜５重量部、好ましくは２〜４重量部である。発泡倍率としては、例えば、１．５〜３．０倍とすることができる。
【００２４】
発泡層２と非発泡層３のいずれについても、前記塩化ビニル樹脂には他の添加物、例えば、可塑剤、無機系充填剤、着色剤等を添加することができる。可塑剤としては、例えば、ジ−２−エチルヘキシルフタレート（ＤＯＰ）、フタル酸ジイソノニルエステル（ＤＩＮＰ）等に代表される一般のフタル酸エステル系可塑剤を採用することができるが、これらに限定されるものではなく、軟質塩化ビニル樹脂に一般的に使用されている可塑剤であれば、採用可能である。可塑剤の添加量としては、例えば、塩化ビニル樹脂１００重量部当たり３０〜１００重量部、好ましくは５０〜７０重量部である。すなわち、３０重量部未満では得られるシートが硬くなり、装丁材として使用するには好ましくない。一方、１００重量部を越えると柔らかくなり過ぎて、強度を保つことが困難となる。
【００２５】
無機系充填剤としては、例えば、粒径１〜２０μｍ程度の炭酸カルシウムを採用することができる。無機系充填剤の添加量としては、例えば、塩化ビニル樹脂１００重量部当たり１〜３０重量部とすることができる。
【００２６】
着色剤としては、例えば、カーボンブラックが挙げられる。
【００２７】
他の添加剤としては、Ｂａ−Ｚｎ系、Ｎａ−Ｚｎ系等の安定化剤、酸化チタン等の顔料、などの塩化ビニル樹脂の添加剤として一般的に用いられているものが挙げられる。
【００２８】
本実施形態の装丁用シート１を製造する方法について説明する。本実施形態の装丁用シート１は、例えば、工程布を支持体としてカレンダー成形を２回行うことにより製造することができる。一例を挙げると、まず、塩化ビニル樹脂とニトリルゴムを上記した混合比で混合し、さらに発泡剤と、必要に応じてその他の添加剤（可塑剤、無機充填剤、着色剤、安定剤等）とを加える。この樹脂組成物をロール温度約１５０℃で混練し、カレンダーによって工程布上に厚み約０．６ｍｍ程度のシート（第一層。発泡層２に相当）を作製する。一方、発泡剤を添加しない以外は同じ配合の樹脂組成物を調製し、同様のカレンダー加工を行い、前記第一層上に厚さ約０．２ｍｍのシート（第二層。非発泡層３に相当）を積層する。この積層シートを２１０℃で６０〜１２０秒間加熱して、第一層を発泡させる。必要に応じて、同ラインで冷却したエンボスロールを押し付けて、皮革等のエンボスを第二層の表面に施すことができる。最後に、工程布を剥離するか、第一層の間でスライスすることにより、図１に示すような発泡層２と非発泡層３を有する装丁用シート１を得ることができる。
なお、この例では発泡層２にもニトリルゴムを添加しているが、上記したように、発泡層２へのニトリルゴムの添加は任意である。
【００２９】
本実施形態の装丁用シート１を備えた装丁物の例としては、手帳、一般書籍、辞書等が挙げられる。特に、開閉頻度が高く、且つ背の厚みが薄い手帳は、装丁材の背割れが生じやすいものであるが、本実施形態の装丁用シート１を装丁材として備えることにより、背割れが生じる可能性が極めて低いものとなる。
【００３０】
上記した実施形態では、装丁用シート１は二層構造を有しているが、本発明はこれに限定されるものではない。例えば、発泡層２と非発泡層３の間や、発泡層２の裏側（非発泡層３側でない方の側）に別のシート等を設けたものでもよい。
【００３１】
以下に、実施例をもって本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【実施例】
【００３２】
〔実施例１〕
塩化ビニル樹脂（信越化学工業社製，重合度：１３００）１００重量部に対して、ＤＯＰ６０重量部、無機充填剤２０重量部、発泡剤（ＡＤＣＡ）３重量部、安定剤（Ｓｔ−Ｂａ系）３重量部、および着色剤（カーボンブラック）１重量部を添加し、樹脂配合物を調製した。この樹脂配合物をスーパーミキサーとバンバリーミキサーで混合および融解混練した後、逆Ｌ字型４本ロールカレンダーを用いてエステルタフタの上に０．６ｍｍの厚さで貼着し（第一層、発泡層２に相当）、樹脂シートを作製した。
【００３３】
一方、塩化ビニル樹脂（信越化学工業社製，重合度：１１００）１００重量部に対して、ニトリルゴム（日本ゼオン社製，製品名：ニポール１０４２，アクリロニトリル含量：３３．５％）１０重量部、ＤＯＰ６０重量部、無機充填剤２０重量部、安定剤（Ｓｔ−Ｂａ系）３重量部、および着色剤（カーボンブラック）４重量部を添加し、樹脂配合物を調製した。この樹脂配合物をスーパーミキサーとバンバリーミキサーで混合および融解混練した後、逆Ｌ字型４本ロールカレンダーを用いて、上記樹脂シートの第一層（厚さ０．６ｍｍ）の上に０．２ｍｍの厚さで重ねて貼着し（第二層、非発泡層３に相当）、積層シートを作製した。
【００３４】
この積層シートを２１０℃の発泡炉に１２０秒間通して第一層を発泡させ、第一層と第二層の合計厚さが１．３ｍｍの発泡積層シートを得た。
【００３５】
次いで、この発泡積層シートの第二層の表面に、１５０℃の温度下でエンボス加工を施し、皮革様のシボ模様を成形した。さらに、塩ビアクリル系表面処理剤（ハニー化成（株）製、商品名：ハニロン１１−２）５０重量部と塩ビアクリル系表面処理剤（ハニー化成（株）製、商品名：ハニロン３１−２）５０重量部の混合物を、グラビアコーター（１２０線／平方インチ）でドライ付量が２．５ｇ／ｍ2となるように塗布し、１００℃で３０秒間乾燥した。その後、第二層側の第一層の厚さが０．９ｍｍとなるように第一層をスライス加工し、図１に示すような、非発泡層３（ニトリルゴム含有、表側）と発泡層２（裏側）からなる塩化ビニル系樹脂シート（装丁用シート１）を得た。
【００３６】
〔実施例２〕
ニトリルゴムの添加量を２０重量部とする以外は実施例１と同様にして、塩化ビニル系樹脂シートを得た。
【００３７】
〔比較例１〕
ニトリルゴムを添加しない以外は実施例１と同様にして、塩化ビニル系樹脂シートを得た。
【００３８】
〔比較例２〕
ニトリルゴムの添加量を５０重量部とする以外は実施例１と同様の操作を行った。しかし、加工性に問題があり、シート状の加工物を得ることはできなかった。そのため、以下の試験の対象外とした。
【００３９】
〔試験〕
実施例１、実施例２、比較例１で作製した３種の塩化ビニル系樹脂シートについて、以下の試験を行った。
【００４０】
＜厚さ＞
ダイアルゲージにより測定した。
【００４１】
＜重さ＞
１０ｃｍ×１０ｃｍ換算で行った。
【００４２】
＜硬さ＞
ＪＩＳ Ｌ−１０９６ガーレ法に準じて行った。重り位置は４”−２５ｇとした。
【００４３】
＜引張強さ＞
ＪＩＳ Ｋ−６７７２に準じて行った。
【００４４】
＜伸び率＞
ＪＩＳ Ｋ−６７７２に準じて行った。
【００４５】
＜引裂強さ＞
ＪＩＳ Ｋ−６７７２に準じて行った。
【００４６】
＜摩擦色落＞
ＪＩＳ Ｋ−６７７２に準じ、１００回／２００ｇで行った。
【００４７】
＜耐光性＞
ＪＩＳ Ａ−６９２１に準じて行った。
【００４８】
＜不粘着性＞
ＪＩＳ Ｋ−６７７２に準じて行った。表面同士（非発泡層同士、表／表）、並びに、表面と裏面（非発泡層と発泡層、表／裏）について試験した。
【００４９】
＜耐折回数＞
ＪＩＳ Ｐ−８１１５に準じて行った。
【００５０】
＜引っ掻き強さ＞
クレメンス型引っ掻き硬さ試験機を用いて行った。
【００５１】
＜開閉試験＞
図２（ａ）に示すように、装丁用シート１で装丁した手帳（装丁物）５を、背部６の略中央で直交する直線Ｌに沿って開閉を繰り返した（８０回／分）。開閉角度は、１８０°（開状態、図２（ｂ））と０°（閉状態、図２（ｃ））の繰り返しとした。背部６と直線Ｌの交点付近に割れが生じるまで開閉を繰り返し、その開閉回数で評価した。
【００５２】
＜耐寒性＞
−１０℃の条件下で、割れの有無を観察した。
【００５３】
〔結果〕
試験結果を第１表に示す。表中の「縦」はカレンダー成形時の進行方向、「横」は幅方向を示す。
【００５４】
【表１】
2011020354.tif 000003
【００５５】
第１表に示すように、実施例１と実施例２のシートは、いずれも、特に開閉試験の「開閉回数」（縦、横）と「屈曲強さ」（常温）において、比較例１のシートよりも極めて優れた特性を示した。すなわち、開閉回数（縦）では、比較例１が２７９３回／１ｋｇであったのに対し、実施例１が５８８６回／１ｋｇ、実施例２が４５３２回／１ｋｇであり、１．６〜２．１倍の値を示した。また、開閉回数（横）では、比較例１が２０８５回／１ｋｇであったのに対し、実施例１が４５０５回／１ｋｇ、実施例２が３４０３回／１ｋｇであり、１．６〜２．２倍の値を示した。
【００５６】
屈曲強さ（常温、縦）では、比較例１が１〜２万回であったのに対し、実施例１が４〜６万回、実施例２が１２〜１４万回であり、極めて高い値を示した。また、屈曲強さ（常温、横）では、比較例１が２〜４万回であったのに対し、実施例１が４〜６万回、実施例２が１２〜１４万回であり、極めて高い値を示した。
【００５７】
他の試験項目でも、実施例１と実施例２のシートは、比較例１のシートと同等かそれ以上の優れた特性を示した。
【００５８】
以上より、非発泡層にニトリルゴムを特定量添加することで、割れ防止に優れ、手帳等の装丁材に好適な塩化ビニル系樹脂積層シート（装丁用シート）が得られることが示された。
【符号の説明】
【００５９】
１  装丁用シート
２  発泡層
３  非発泡層
５  手帳（装丁品）
【図１】
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【図２】
2011020354.tif 000005