(57)【要約】【課題】保存安定性に優れ、吐出安定性、特に連続吐出中又は吐出休止後の吐出安定性が改善され、滲みの少ない高画質が得られる記録用インク等の提供。【解決手段】着色剤、界面活性剤、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール及び２−エチル−１，３−へキサンジオールの少なくともいずれかである浸透剤並びに消泡剤を含むインク液を遠心分離した後、更に平均孔径が１．２μｍ〜５．０μｍのメンブレンフィルターで濾過してなり、粒径が０．５μｍ以上の粗大粒子を３．０×１０７（個／５μｌ）以下含み、かつ粒径が１μｍ以上５μｍ未満の粒子の前記粗大粒子における量が０．００５個数％〜１個数％である記録用インクである。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
着色剤、界面活性剤、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール及び２−エチル−１，３−へキサンジオールの少なくともいずれかである浸透剤並びに消泡剤を含むインク液を遠心分離した後、更に平均孔径が１．２μｍ〜５．０μｍのメンブレンフィルターで濾過してなり、粒径が０．５μｍ以上の粗大粒子を３．０×１０７（個／５μｌ）以下含み、かつ粒径が１μｍ以上５μｍ未満の粒子の前記粗大粒子における量が０．００５個数％〜１個数％であることを特徴とする記録用インク。
【請求項２】
着色剤が、少なくとも１種の親水基を有し、分散剤の不存在下で水分散性及び水溶性の少なくともいずれかを示す顔料である請求項１に記載の記録用インク。
【請求項３】
着色剤が、分散剤の存在下で水分散性及び水溶性の少なくともいずれかを示す請求項１から２のいずれかに記載の記録用インク。
【請求項４】
着色剤が、水不溶性色材及び水難溶性色材の少なくともいずれかを含むポリマー微粒子である請求項１から３のいずれかに記載の記録用インク。
【請求項５】
界面活性剤が、ポリオキシエチレンアルキルエーテル界面活性剤及びポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩界面活性剤から選択される少なくとも１種である請求項１から４のいずれに記載の記録用インク。
【請求項６】
ポリオキシエチレンアルキルエーテル界面活性剤が、一般式、ＣｎＨｎ＋１Ｏ（ＣｍＨ２ｍＯ）ｌＨ  （ただし、該一般式中、ｎ、ｍ及びｌは、整数を表す。）、で表される化合物から選択され、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩界面活性剤が、一般式、ＣｎＨｎ＋１Ｏ（ＣｍＨ２ｍＯ）ｌＣＨ２ＣＯＯＨ  （ただし、該一般式中、ｎ、ｍ及びｌは、整数を表す。）、で表される化合物から選択される請求項５に記載の記録用インク。
【請求項７】
消泡剤がシリコーン消泡剤から選択される請求項１から６のいずれかに記載の記録用インク。
【請求項８】
シリコーン消泡剤が、自己乳化型及びエマルジョン型のいずれかである請求項７に記載の記録用インク。
【請求項９】
粗大粒子の５０℃で３０日間放置後における増加率が、５０個数％以下である請求項１から８のいずれかに記載の記録用インク。
【請求項１０】
着色剤、界面活性剤、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール及び２−エチル−１，３−へキサンジオールの少なくともいずれかである浸透剤並びに消泡剤を混合してインク液を調製するインク液調製工程と、
該インク液を遠心分離した後、更に平均孔径が１．２μｍ〜５．０μｍのメンブレンフィルターで濾過を行い、粒径が０．５μｍ以上の粗大粒子を３．０×１０７（個／５μｌ）以下とし、かつ粒径が１μｍ以上５μｍ未満の粒子の前記粗大粒子における量を０．００５個数％〜１個数％とする粗大粒子調整工程とを含むことを特徴とする記録用インクの製造方法。
【請求項１１】
請求項１から９のいずれかに記載の記録用インクを容器中に収容してなることを特徴とするインクカートリッジ。
【請求項１２】
請求項１から９のいずれかに記載の記録用インクに刺激を印加し、該記録用インクを飛翔させて画像を形成するインク飛翔手段を少なくとも有することを特徴とするインクジェット記録装置。
【請求項１３】
請求項１から９のいずれかに記載の記録用インクに刺激を印加し、該記録用インクを飛翔させて画像を形成するインク飛翔工程を少なくとも含むことを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項１４】
記録材上に請求項１から９のいずれかに記載の記録用インクを用いて形成された画像を有してなることを特徴とするインク記録物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録方式による記録に好適な記録用インク及びその製造方法、並びに、該記録用インクを用いた、インクカートリッジ、インク記録物、インクジェット記録装置及びインクジェット記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方式によるインクジェットプリンタは、普通紙への印字が可能、カラー化が容易、小型で安価、ランニングコストが低い、などの理由から、近年、急速に普及してきている。一般に、インクジェット記録方式に用いられる記録用インクに要求される特性としては、高画質を達成するための色調、画像濃度、滲みなど、信頼性を達成するための着色剤の溶解安定性・保存安定性等、記録画像の保存性を確保するための耐水性・耐光性等、高速化を達成するためのインクの速乾性、などがあり、従来より、該記録用インクについてこれらの特性を満たすための各種提案がなされている。
【０００３】
前記記録用インクに用いる着色剤としては、当初、発色性が良好で信頼性が高い等の点で染料が主流であったが、近年、記録画像に耐光性や耐水性等を付与する目的でカーボンブラック等の顔料が使用されてきている。また、近年、印字の高品質化・高速化を達成する目的で記録用インクを小滴化して吐出する傾向にあり、そのため、プリンター等におけるインク吐出用のノズルが小径化されてきている。しかし、前記顔料を用いた記録用インクを小径化されたノズルにて安定に吐出させるのは難しく、このため、吐出安定性に優れた記録用インクの製造方法が多数提案されてきている。例えば、記録用インクを製造後、該記録用インクを悪条件（例えば５０℃にて３日間）で放置し凝集物を形成させ、これを濾過して除去する方法が提案されている（特許文献１参照）。しかし、この場合、記録用インクの製造効率が悪く、原料のロット差により前記凝集物の形成性が異なり、低コストで製造することができないという問題がある。
【０００４】
このため、粒径２μｍ以上の粒子状物の総体積を３．５×１０−６〜１×１０−２（ｃｍ３／ｃｍ３インク）とした記録用インクの提案がなされている（特許文献２参照）。しかし、この提案の場合、インク流路に発生する気泡を破壊・除去することにより吐出安定性を確保し、画像欠陥を防止することを目的とし、経時による凝集物の生成を抑制することができず、保存安定性、吐出安定性を十分に改善することができないという問題がある。
【０００５】
一方、記録用インクの保存安定性を向上させる目的で、粒径が０．５μｍ以上の顔料の粒子数が７．５×１０４（個／μｌインク）以下となるように制御することが提案されている（特許文献３参照）。しかし、この場合、顔料の濃度範囲が低すぎるため、高解像度で高速印字を行うことが困難である上、高顔料濃度まで精製するとコストアップになり現実的ではないという問題がある。
また、記録用インクの保存安定性及び画像濃度を向上させる目的で、例えば、粒径が０．５μｍ以上の粒子を６×１０４〜６×１０５個／μｌとし、かつ粒径が５μｍ以上の粒子数を５０個／μｌ以下とする記録用インクが提案されている（特許文献４参照）。しかし、これは、該粒子には顔料凝集物のみならず水性ポリマー凝集物も含まれ、顔料凝集物の生成を制御するものではない。
【０００６】
カラー画像では色境界滲み等が画質に与える影響が大きいため、記録用インクの紙への浸透速度を上げ、該記録用インクの速乾性を向上させる目的で、各種界面活性剤や浸透剤を記録用インクに添加して高画質を確保する試みが多数提案されている。例えば、水溶性染料、多価アルコール類及び水におけるミセル濃度での表面張力が２０〜５０ｄｙｎｅ・ｃｍ−１を示す界面活性剤を記録用インクに含有させることが提案されている（特許文献５参照）。しかし、この場合、見かけ上の乾燥性は向上するものの、紙の種類によっては滲みが顕著となるという問題がある。また、界面活性剤としてのジアルキルスルホ琥珀酸又はその塩を記録用インクに添加する提案がなされている（特許文献６参照）。しかし、この場合、ジオクチルスルホ琥珀酸ナトリウム、ジ（２−エチルヘキシル）スルホ琥珀酸ナトリウム等は、紙の種類によって画素径が著しく異なり、カートリッジへの充填時、ヘッドへのカートリッジ装着時及び装着後のインク吸引時、印字中、印字休止時等において気泡が発生し易く、吐出不良を引き起こし易いという問題がある。
【０００７】
そこで、気泡の発生乃至巻込みを防止するための各種提案がなされている。例えば、ＪＩＳ  Ｋ３３６２−１９７０に基づくインクの起泡力及び泡の安定性が特定の範囲にあるものを使用することにより、ヘッド及びインク供給系への濡れ性を向上させて、印字安定性を確保可能な記録用インクが提案されている（特許文献７参照）。しかし、この場合、プラスチック部材への濡れ性は向上するものの、記録装置の構成部材の種類によっては効果が生じないという問題がある。また、ＪＩＳ  Ｋ３３６２に基づく５分後の泡の安定度が０ｍｍ（１分後の泡の安定度が５ｍｍ未満）である記録用インクが提案されている（特許文献８参照）。しかし、この場合、炭素数が５以下の低級アルキルアルコールに限定されており、汎用性がなく、また、浸透性が低いため、高速印字時の画質が悪いという問題がある。また、特定のアセチレングリコール系界面活性剤を用いた記録用インクも提案されている（特許文献９参照）。しかし、この場合、該特定のアセチレングリコール系界面活性剤は、着色剤の種類によっては、該着色剤と相互作用を生じて乾燥速度が向上しないことがあり、カーボンブラック等の顔料を用いると該顔料が凝集し易くなり、ノズルの目詰まりやインク吐出方向の曲がりなどが生じ易くなるという問題がある。
【０００８】
一方、界面活性剤を添加することなくインクの乾燥速度を向上させる方法として、例えば、染料と水溶性グリコールエーテル類とを含む記録用インクが提案されている（特許文献１０参照）。また、顔料とジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル等のグリコールエーテル類と水とを含有するインク組成物が提案されている（特許文献１１参照）。しかし、これらの場合、乾燥速度を向上させるために大量のグリコールエーテル類の添加が必要となる結果、インクに臭気が生じ、安全性が十分ではなく、インクとの接触部が劣化してしまうという問題がある。また、特定のグリコール系溶剤を含有するカーボンブラックインクが提案されている（特許文献１２参照）。しかし、この場合、該特定のグリコール系溶剤を含有するカーボンブラックインクは浸透性が不十分であり、画質に劣るという問題がある。また、有機シリコーン化合物を含有するインク組成物が提案されている（特許文献１３参照）。しかし、この場合、前記有機シリコーン化合物を含有するインク組成物は、消泡効果は有するものの、界面活性剤等を含有していないため、紙に対する浸透性が遅く、画質が良くないという問題がある。
【０００９】
他方、インクの浸透性を確保しつつ、インクの起泡性を抑制する目的で、消泡剤を添加する各種提案がなされている。しかし、該消泡剤は、一般に抑泡効果と破泡効果とを有するが、前記抑泡効果を高めるためには前記消泡剤をインク液中に均一分散させる必要がある一方、前記破泡効果を高めるためには前記消泡剤をインク液の表面近くに存在させる必要があり、該消泡剤を用いた場合には、前記抑泡効果と前記破泡効果とを現実に両立させるのが容易ではなく、前記破泡効果を生じさせる目的で添加された不溶性粒子により、信頼性が低下するという問題がある。
【００１０】
したがって、インクジェット記録方式に好適であり、保存安定性に優れ、吐出安定性、特に連続吐出中又は吐出休止後の吐出安定性が改善され、滲みの少ない高画質が得られる記録用インク及びその関連技術は未だ提供されていないのが現状である。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明は、従来における問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、保存安定性に優れ、吐出安定性、特に連続吐出中又は吐出休止後の吐出安定性が改善され、滲みの少ない高画質が得られる記録用インク及びその製造方法、並びに、該インクを用いた、インクカートリッジ、インク記録物、インクジェット記録装置及びインクジェット記録方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。即ち、
＜１＞  着色剤、界面活性剤、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール及び２−エチル−１，３−へキサンジオールの少なくともいずれかである浸透剤並びに消泡剤を含むインク液を遠心分離した後、更に平均孔径が１．２μｍ〜５．０μｍのメンブレンフィルターで濾過してなり、粒径が０．５μｍ以上の粗大粒子を３．０×１０７（個／５μｌ）以下含み、かつ粒径が１μｍ以上５μｍ未満の粒子の前記粗大粒子における量が０．００５個数％〜１個数％であることを特徴とする記録用インクである。
＜２＞  着色剤が、少なくとも１種の親水基を有し、分散剤の不存在下で水分散性及び水溶性の少なくともいずれかを示す顔料である前記＜１＞に記載の記録用インクである。
＜３＞  着色剤が、分散剤の存在下で水分散性及び水溶性の少なくともいずれかを示す前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載の記録用インクである。
＜４＞  着色剤が、水不溶性色材及び水難溶性色材の少なくともいずれかを含むポリマー微粒子である前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載の記録用インクである。
＜５＞  着色剤の平均粒径が１０〜２００ｎｍである前記＜１＞から＜４＞のいずれかに記載の記録用インクである。
＜６＞  界面活性剤が、ポリオキシエチレンアルキルエーテル界面活性剤及びポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩界面活性剤から選択される少なくとも１種である前記＜１＞から＜５＞のいずれに記載の記録用インクである。
＜７＞  ポリオキシエチレンアルキルエーテル界面活性剤が、一般式、ＣｎＨｎ＋１Ｏ（ＣｍＨ２ｍＯ）ｌＨ  （ただし、該一般式中、ｎ、ｍ及びｌは、整数を表す。）、で表される化合物から選択され、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩界面活性剤が、一般式、ＣｎＨｎ＋１Ｏ（ＣｍＨ２ｍＯ）ｌＣＨ２ＣＯＯＨ  （ただし、該一般式中、ｎ、ｍ及びｌは、整数を表す。）、で表される化合物から選択される前記＜６＞に記載の記録用インクである。
＜８＞  消泡剤がシリコーン消泡剤から選択される前記＜１＞から＜７＞のいずれかに記載の記録用インクである。
＜９＞  シリコーン消泡剤が、自己乳化型及びエマルジョン型のいずれかである前記＜８＞に記載の記録用インクである。
＜１０＞  湿潤剤を含む前記＜１＞から＜９＞のいずれかに記載の記録用インクである。
＜１１＞  水溶性有機溶媒を含む前記＜１＞から＜１０＞のいずれかに記載の記録用インクである。
＜１２＞  粗大粒子の５０℃で３０日間放置後における増加率が、５０個数％以下である前記＜１＞から＜１１＞のいずれかに記載の記録用インクである。
＜１３＞  シアンインク、マゼンタインク、イエローインク及びブラックインクから選択される少なくとも１種である前記＜１＞から＜１２＞のいずれかに記載の記録用インクである。
＜１４＞  着色剤、界面活性剤、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール及び２−エチル−１，３−へキサンジオールの少なくともいずれかである浸透剤並びに消泡剤を混合してインク液を調製するインク液調製工程と、
該インク液を遠心分離した後、更に平均孔径が１．２μｍ〜５．０μｍのメンブレンフィルターで濾過を行い、粒径が０．５μｍ以上の粗大粒子を３．０×１０７（個／５μｌ）以下とし、かつ粒径が１μｍ以上５μｍ未満の粒子の前記粗大粒子における量を０．００５個数％〜１個数％とする粗大粒子調整工程とを含むことを特徴とする記録用インクの製造方法である。
＜１５＞  前記＜１＞から＜１３＞のいずれかに記載の記録用インクを容器中に収容してなることを特徴とするインクカートリッジである。
＜１６＞  前記＜１＞から＜１３＞のいずれかに記載の記録用インクに刺激を印加し、該記録用インクを飛翔させて画像を形成するインク飛翔手段を少なくとも有することを特徴とするインクジェット記録装置である。
＜１７＞  刺激が、熱（温度）、圧力、振動及び光から選択される少なくとも１種である前記＜１６＞に記載のインクジェット記録装置である。
＜１８＞  前記＜１＞から＜１３＞のいずれかに記載の記録用インクに刺激を印加し、該記録用インクを飛翔させて画像を形成するインク飛翔工程を少なくとも含むことを特徴とするインクジェット記録方法である。
＜１９＞  刺激が、熱（温度）、圧力、振動及び光から選択される少なくとも１種である前記＜１８＞に記載のインクジェット記録方法である。
＜２０＞  記録材上に前記＜１＞から＜１３＞のいずれかに記載の記録用インクを用いて形成された画像を有してなることを特徴とするインク記録物である。
【００１３】
本発明の記録用インクは、着色剤、界面活性剤、浸透剤及び消泡剤を含み、粒径が０．５μｍ以上の粗大粒子を３．０×１０７（個／５μｌ）以下含み、かつ粒径が１μｍ以上５μｍ未満の粒子の前記粗大粒子における量が１個数％以下である。該記録用インクによると、長期間に亘る保存安定性が良好であり、吐出安定性、特に連続吐出中又は吐出休止後の吐出不良が改善され、滲みが少ない高画質が得られる。
【００１４】
本発明の記録用インクの製造方法は、着色剤、界面活性剤、浸透剤及び消泡剤を混合してインク液を調製するインク液調製工程と、該インク液に対し、遠心分離、限外濾過及びフィルタ濾過の少なくともいずれかを行い、粒径が０．５μｍ以上の粗大粒子を３．０×１０７（個／５μｌ）以下とし、かつ粒径が１μｍ以上５μｍ未満の粒子の前記粗大粒子における量を１個数％以下とする粗大粒子調整工程とを含む。該記録用インクの製造方法においては、前記インク液調製工程において、前記着色剤、前記界面活性剤、前記浸透剤及び前記消泡剤が混合されてインク液が調製される。前記粗大粒子調整工程において、前記インク液に対し、遠心分離、限外濾過及びフィルタ濾過の少なくともいずれかが行われ、粒径が０．５μｍ以上の粗大粒子が３．０×１０７（個／５μｌ）以下とされ、かつ粒径が１μｍ以上５μｍ未満の粒子の前記粗大粒子における量が１個数％以下とされる。その結果、本発明の前記記録用インクが効率的に製造される。
【００１５】
本発明のインクカートリッジは、本発明の前記記録用インクを容器中に収容してなる。該インクカートリッジは、インクジェット記録方式によるプリンター等に好適に使用される。該インクカートリッジに収容されたインクを用いて記録を行うと、長期間に亘る保存安定性が良好であり、吐出安定性、特に連続吐出中又は吐出休止後の吐出不良が改善され、滲みが少ない高画質が得られる。
【００１６】
本発明のインクジェット記録装置は、本発明の前記記録用インクにエネルギーを印加し、該記録用インクを飛翔させて画像を形成するインク飛翔手段を少なくとも有する。該インクジェット記録装置においては、前記インク飛翔手段が、本発明の前記記録用インクにエネルギーを印加し、該記録用インクを飛翔させて画像を形成する。その結果、長期間に亘って該記録用インクの保存安定性が良好に維持され、吐出安定性、特に連続吐出中又は吐出休止後の吐出不良が改善され、滲みが少ない高画質が得られる。
【００１７】
本発明のインクジェット記録方法は、本発明の前記記録用インクにエネルギーを印加し、該記録用インクを飛翔させて画像を形成するインク飛翔工程を少なくとも含む。該インクジェット記録方法においては、前記インク飛翔工程において、本発明の前記記録用インクにエネルギーを印加し、該記録用インクを飛翔させて画像が形成される。その結果、長期間に亘って該記録用インクの保存安定性が良好に維持され、吐出安定性、特に連続吐出中又は吐出休止後の吐出不良が改善され、滲みが少ない高画質が得られる。
【００１８】
本発明のインクジェット記録物は、記録材上に本発明の前記記録用インクを用いて形成された画像を有してなる。該インクジェット記録物においては、滲みが少ない高画質が前記記録材に保持される。
【発明の効果】
【００１９】
本発明によると、従来における諸問題を解決することができ、保存安定性に優れ、吐出安定性、特に連続吐出中又は吐出休止後の吐出安定性が改善され、滲みの少ない高画質が得られる記録用インク及びその製造方法、並びに、該インクを用いた、インクカートリッジ、インク記録物、インクジェット記録装置及びインクジェット記録方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２０】
【図１】図１は、本発明のインクカートリッジの一例を示す概略説明図である。
【図２】図２は、本発明のインクジェット記録装置の一例を示す概略説明図である。
【図３】図３は、図２のインクジェット記録装置の内部構造の一例を示す概略説明図である。
【図４】図４は、図２のインクジェット記録装置の内部構造の示す概略平面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
（記録用インク）
本発明の記録用インクは、粒径が０．５μｍ以上の粗大粒子を３．０×１０７（個／５μｌ）以下含み、かつ粒径が１μｍ以上５μｍ未満の粒子の前記粗大粒子における量が１個数％以下であり、着色剤、界面活性剤、浸透剤及び消泡剤を含み、更に必要に応じて湿潤剤などのその他の成分を含む。
【００２２】
−粗大粒子−
前記粒径が０．５μｍ以上の粗大粒子の量としては、例えば、３．０×１０７（個／５μｌ）以下であることが必要であり、８．０×１０６（個／５μｌ）以下であることが好ましい。また、該量は、室温等の通常保存条件で満たしていることが好ましく、５０℃で３０日間放置後等の劣悪保存条件でも満たしているのがより好ましい。
該粗大粒子の量が、前記数値範囲内であると、目詰まり等を起こし難く、吐出安定性が向上し、ある程度の粗大粒子も存在する結果、小インク液滴での高速印字等を行っても十分な画像濃度が得られる。なお、粒径が５μｍ以上の粗大粒子は、本来、ノズル目詰まりを生ずる点で好ましくないが、通常、インクジェット記録方式のプリンター等には、ノズルヘッドに至るインク流路に、インクカートリッジからの異物の混入を防ぐ目的で、平均孔径が５μｍ程度のフィルタが取り付けられているので、現在では、ノズルの目詰まり等の直接の原因にはなり難い。前記粗大粒子の量が、前記通常保存条件のみならず、前記劣悪保存条件でも満たされていると、保存安定性、吐出安定性等に優れる点で好ましい。
【００２３】
前記粒径が１μｍ以上５μｍ未満の粒子の前記粗大粒子における量としては、例えば、１個数％以下であることが必要であり、０．００５〜１個数％以下が好ましい。また、該量は、室温等の通常保存条件で満たしているのが好ましく、５０℃で３０日間放置後等の劣悪保存条件でも満たしているのがより好ましい。
前記量が、前記数値範囲内にあると、凝集の核となり易い大きな粒子が少ないため保存安定性に優れる一方、１個数％を超えると、長期間に亘る保存安定性が顕著に劣化することがある。また、前記量が、前記通常保存条件のみならず、前記劣悪保存条件でも満たされていると、保存安定性、吐出安定性等に優れる点で好ましい。
【００２４】
前記粗大粒子の５０℃で３０日間放置後における増加率としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、低いことが好ましく、例えば、５０個数％以下がより好ましく、４０個数％以下が更に好ましく、２０個数％以下が特に好ましい。
前記増加率が、５０個数％を超えると、記録用インクの保存安定性、吐出安定性等が十分でないことがある。
【００２５】
前記粗大粒子の測定は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択した方法等により行うことができ、例えば、個数カウント方式粒度分布測定装置（Ｐａｒｔｉｃｌｅ  Ｓｉｚｉｎｇ  Ｓｙｓｔｅｍｓ社製、「ＡｃｃｕＳｉｚｅｒ  ７８０」）などを用いて行うことができる。
前記記録用インクにおける粗大粒子数及び粒度分布は、例えば、該記録用インクの製造時に、遠心分離、フィルタ濾過、限外濾過等を行うことにより所望の範囲に制御乃至調整することができる。
【００２６】
−着色剤−
前記着色剤としては、特に制限はなく、目的に応じて公知のものの中から適宜選択することができ、例えば、顔料、染料、これらを含有するポリマー微粒子、などが挙げられる。
これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、記録画像に耐光性や耐水性を付与可能な点で、顔料が好ましい。
【００２７】
前記顔料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、無機顔料、有機顔料のいずれであってもよい。
前記無機顔料としては、例えば、酸化チタン、酸化鉄、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、バリウムイエロー、カドミウムレッド、クロムイエロー、カーボンブラック、などが挙げられる。これらの中でも、カーボンブラックなどが好ましい。なお、前記カーボンブラックとしては、例えば、コンタクト法、ファーネス法、サーマル法などの公知の方法によって製造されたものが挙げられる。
【００２８】
前記有機顔料としては、例えば、アゾ顔料、多環式顔料、染料キレート、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック、などが挙げられる。これらの中でも、アゾ顔料、多環式顔料などがより好ましい。なお、前記アゾ顔料としては、例えば、アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料、などが挙げられる。前記多環式顔料としては、例えば、フタロシアニン顔料、ぺリレン顔料、ぺリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、インジゴ顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフラロン顔料、などが挙げられる。前記染料キレートとしては、例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレート、などが挙げられる。
【００２９】
前記着色剤の色としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、黒色用のもの、カラー用のもの、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記黒色用のものとしては、例えば、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類、銅、鉄（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１１）、酸化チタン等の金属類、アニリンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１）等の有機顔料、などが挙げられる。
【００３０】
前記カラー用のものとしては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、３、１２、１３、１４、１７、２４、３４、３５、３７、４２（黄色酸化鉄）、５３、５５、７４、８１、８３、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、４０８、１０９、１１０、１１７、１２０、１２８、１３８、１５０、１５１、１５３、１８３、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ５、１３、１６、１７、３６、４３、５１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、５、１７、２２、２３、３１、３８、４８：２、４８：２（パーマネントレッド２Ｂ（Ｃａ））、４８：３、４８：４、４９：１、５２：２、５３：１、５７：１（ブリリアントカーミン６Ｂ）、６０：１、６３：１、６３：２、６４：１、８１、８３、８８、１０１（べんがら）、１０４、１０５、１０６、１０８（カドミウムレッド）、１１２、１１４、１２２（キナクリドンマゼンタ）、１２３、１４６、１４９、１６６、１６８、１７０、１７２、１７７、１７８、１７９、１８５、１９０、１９３、２０９、２１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１（ローダミンレーキ）、３、５：１、１６、１９、２３、３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、１５（フタロシアニンブルー）、１５：１、１５：２、１５：３（フタロシアニンブルー）、１６、１７：１、５６、６０、６３、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１、４、７、８、１０、１７、１８、３６、などが挙げられる。
【００３１】
前記着色剤として前記顔料を使用する場合、該顔料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、少なくとも１種の親水基を有し、分散剤の不存在下で水分散性及び水溶性の少なくともいずれかを示す自己分散型顔料が好ましい。
この場合、該自己分散型顔料は、表面に前記親水基（カルボキシル基、スルホン基など）が存在し表面が改質されているため、分散剤の不存在下でも水中に分散可能であり、前記記録用インク中での分散性、分散安定性に優れ、また、該自己分散型顔料を含む前記記録用インクは、保存安定性、吐出安定性（例えば、間欠吐出安定性）等に優れ、乾燥後の再分散性に優れるため、長期間印字を休止してヘッドのノズル付近のインクの水分が蒸発しても、目詰まり等が生ずることがなく、簡単なクリーニングを行うだけで容易に、高品質な印字乃至画像を得ることができ、かつ記録後の記録物の耐水性をより向上させることができる点で有利である。
【００３２】
前記親水基としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、水との相互作用が強い有極性の基乃至原子団などが挙げられ、具体的には、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ３Ｍ、−ＯＳＯ３Ｈ、−ＯＳＯ３Ｍ、−ＣＯＯＭ、−ＣＯＯＨ、−ＮＲ３Ｘ、−ＮＨ２、−ＯＨ、−ＣＮ、などが挙げられる（ただし、前記Ｒは、アルキル基を表し、前記Ｍは、アルカリ金属又は−ＮＨ４を表し、前記Ｘは、ハロゲン原子を表す）。これらの中でも、分散安定性及び印字後の画像の耐水性等の点で、スルホン基（−ＳＯ３Ｈ）、カルボキシル基（−ＣＯＯＨ）が好ましい。
【００３３】
前記自己分散型顔料は、前記顔料の表面に前記親水基（例えば、スルホン基、カルボキシル基等）を化学的に結合させる方法、前記顔料を次亜ハロゲン酸及びその塩の少なくともいずれかを用いて湿式酸化処理する方法、などにより製造することができる。
前記自己分散型顔料は、相乗効果により、間欠吐出安定性等に優れ、高品質な印字乃至画像を記録可能な点で、前記界面活性剤、前記浸透剤等と併用してもよい。
【００３４】
前記染料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、酸性染料、直接性染料、塩基性染料、反応性染料、などが挙げられる。
前記酸性染料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、食用染料として知れらているものなどが挙げられ、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッド・イエロー１７、２３、４２、４４、７９、１４２；Ｃ．Ｉ．アシッド・レッド１、８、１３、１４、１８、２６、２７、３５、３７、４２、５２、８２、８７、８９、９２、９７、１０６、１１１、１１４、１１５、１３４、１８６、２４９、２５４、２８９；Ｃ．Ｉ．アシッド・ブルー９、２９、４５、９２、２４９；Ｃ．Ｉ．アシッド・ブラック１、２、７、２４、２６、９４；Ｃ．Ｉ．フード・イエロー２、３、４；Ｃ．Ｉ．フード・レッド７、９、１４；Ｃ．Ｉ．フード・ブラック１、２、などが挙げられる。
【００３５】
前記直接性染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・イエロー１、１２、２４、２６、３３、４４、５０、１２０、１３２、１４２、１４４、８６；Ｃ．Ｉ．ダイレクト・レッド１、４、９、１３、１７、２０、２８、３１、３９、８０、８１、８３、８９、２２５、２２７；Ｃ．Ｉ．ダイレクト・オレンジ２６、２９、６２、１０２；Ｃ．Ｉ．ダイレクト・ブルー１、２、６、１５、２２、２５、７１、７６、７９、８６、８７、９０、９８、１６３、１６５、１９９、２０２；Ｃ．Ｉ．ダイレクト・ブラック１９、２２、３２、３８、５１、５６、７１、７４、７５、７７、１５４、１６８、１７１、などが挙げられる。
【００３６】
前記塩基性染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ベーシック・イエロー１、２、１１、１３、１４、１５、１９、２１、２３、２４、２５、２８、２９、３２、３６、４０、４１、４５、４９、５１、５３、６３、４６５、６７、７０、７３、７７、８７、９１；Ｃ．Ｉ．ベーシック・レッド２、１２、１３、１４、１５、１８、２２、２３、２４、２７、２９、３５、３６、３８、３９、４６、４９、５１、５２、５４、５９、６８、６９、７０、７３、７８、８２、１０２、１０４、１０９、１１２；Ｃ．Ｉ．ベーシック・ブルー１、３、５、７、９、２１、２２、２６、３５、４１、４５、４７、５４、６２、６５、６６、６７、６９、７５、７７、７８、８９、９２、９３、１０５、１１７、１２０、１２２、１２４、１２９、１３７、１４１、１４７、１５５；Ｃ．Ｉ．ベーシック・ブラック２、８、などが挙げられる。
【００３７】
前記反応性染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．リアクティブ・ブラック３、４、７、１１、１２、１７；Ｃ．Ｉ．リアクテイブ・イエロー１、５、１１、１３、１４、２０、２１、２２、２５、４０、４７、５１、５５、６５、６７；Ｃ．Ｉ．リアクティブ・レッド１、１４、１７、２５、２６、３２、３７、４４、４６、５５、６０、６６、７４、７９、９６、９７；Ｃ．Ｉ．リアクティブ・ブルー１、２、７、１４、１５、２３、３２、３５、３８、４１、６３、８０、９５、などが挙げられる。
【００３８】
前記ポリマー微粒子としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリマー微粒子中に色材を含有させたもの、ポリマー微粒子の表面に色材を吸着させたもの、などが好適に挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。なお、前記色材は、その全部が前記ポリマー微粒子中に含有乃至表面に吸着されていなくてもよく、その一部がエマルジョン中に分散されていてもよい。
【００３９】
前記色材としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、水不溶性色材、水難溶性色材などが挙げられ、具体的には、上述した染料、上述した顔料などが好適に挙げられる。これらの中でも、得られる記録物の耐光性や耐水性に優れる点で、前記顔料が好ましい。
【００４０】
前記ポリマー微粒子の材料としては、例えば、ビニルポリマー、ポリエステル、ポリウレタン、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、ビニルポリマー、ポリエステルなどが好ましい。
【００４１】
前記ポリマー微粒子は、公知の方法に従って製造することができるが、ここで、以下にその一製造例を示す。即ち、例えば、先ず、機械式攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、還流管及び滴下ロートを備えた１リットルのフラスコ内を十分に窒素ガスで置換した後、スチレン、アクリル酸、ラウリルメタクリレート、ポリエチレングリコールメタクリレート、スチレンマクロマー、及びメルカプトエタノーを混合し、６５℃に昇温する。次に、スチレン、アクリル酸、ラウリルメタクリレート、ポリエチレングリコールメタクリレート、ヒドロキシルエチルメタクリレート、スチレンマクロマー、メルカプトエタノール、アゾビスメチルバレロニトリル、及びメチルエチルケトンの混合溶液を２．５時間かけて、フラスコ内に滴下する。滴下後、アゾビスメチルバレロニトリル、及びメチルエチルケトンの混合溶液を０．５時間かけて、フラスコ内に滴下する。６５℃にて１時間熟成した後、アゾビスメチルバレロニトリルを添加し、１時間熟成させた。反応終了後、フラスコ内にメチルエチルケトンを添加して、ポリマー溶液を得る。次に、前記ポリマー溶液（Ａ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９７、１ｍｏｌ／ｌの水酸化カリウム水溶液、メチルエチルケトン、及びイオン交換水を十分に攪拌した後、ロールミルを用いて混練し、得られたペーストをイオン交換水に投入し、十分に攪拌した後、エバポレータ用いてメチルエチルケトン、及び水を留去する。以上により、黄色のポリマー微粒子の水分散体が得られる。
【００４２】
前記着色剤の平均粒径としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、体積累積パーセントが５０％の値で、１０〜２００ｎｍが好ましく、５０〜１５０ｎｍがより好ましい。
前記平均粒径が、１０ｎｍ未満であると、インク中の分散安定性が損なわれ、印字の際に画像濃度が低くなってしまうことがあり、２００ｎｍを超えると、画像の定着性等に劣り、長期保存時における凝集、目詰まり等が生じ易くなることがある。
前記平均粒径は、例えば、インク中のブラウン運動を行っている粒子にレーザー光を照射し、粒子から戻ってくる光（後方散乱光）の振動数（光の周波数）の変化量から粒子径を求める動的光散乱法（ドップラー散乱光解析）などにより測定することができる。
【００４３】
前記着色剤の前記記録用インクにおける含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、０．５〜１５質量％が好ましく、５〜１２質量％がより好ましい。
前記含有量が、０．５質量％未満であると、画像の濃度が薄く、コントラストのない画像となることがあり、１５質量％を超えると、前記着色剤の分散安定性を確保することが難しく、ノズル等の目詰まりが生じ易く、信頼性が悪くなることがある。
【００４４】
なお、前記着色剤としては、分散剤の存在下、水分散性乃至水溶性であるもの、換言すれば、該分散剤の存在によって水分散性乃至水溶性を発現するものも好ましい。この場合、前記分散剤により、前記記録用インク中における該着色剤の分散性を向上させることができ、高品質な印字乃至画像が得られ、記録後の記録物の耐水性をより向上させることができ、裏抜け等を効果的に防止することができる点で有利である。
【００４５】
前記分散剤としては、特に制限はなく、顔料分散液の調製時に用いられる分散剤などが好適に挙げられ、例えば、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、アクリル酸−アクリロニトリル共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチン−メタクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸共重合体−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体、酢酸ビニル−エチレン共重合体、酢酸ビニル−脂肪酸ビニルエチレン共重合体、酢酸ビニル−マレイン酸エステル共重合体、酢酸ビニル−クロトン酸共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸共重合体、などが挙げられる。
【００４６】
これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、表面にカルボキシル基を有しているものが好ましい。この場合、前記カルボキシル基の解離定数が他の酸基に比較して小さいため、前記着色剤が記録材に付着した後、記録用インクのｐＨの低下や、前記記録材の表面近傍に存在するカルシウム等の多価金属イオンとの相互作用などにより、該分散剤自体の溶解度が低下したり、該分散剤や前記顔料が凝集してしまうことがないため、普通紙等の比較的サイズ度の大きな記録材に印字乃至画像形成した際でも、十分な乾燥速度が得られ、かつ裏抜けが少ない点で有利である。
【００４７】
前記分散剤の重量平均分子量（Ｍｗ）としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、３，０００〜５０，０００が好ましく、５，０００〜３０，０００がより好ましく、７，０００〜１５，０００が特に好ましい。
前記分散剤の重量平均分子量が、３，０００未満であると、分散安定性が十分でないことがあり、５０，０００を超えると、該分散剤自体の増粘で前記記録用インクの吐出安定性が悪くなることがある。
【００４８】
前記着色剤と前記分散剤との質量比（着色剤：分散剤）としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、１：０．０６〜１：３が好ましく、１：０．１２５〜１：３がより好ましい。
前記質量比における前記分散剤の量が、少なすぎると、分散効果が十分でないことがあり、多すぎると、記録用インクの粘度が高くなることがある。
【００４９】
−界面活性剤−
前記界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、両性界面活性剤、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記両性界面活性剤としては、例えば、アラニン、ドデシルジ（アミノエチル）グリシン、ジ（オクチルアミノエチル）グリシン、Ｎ−アルキル−Ｎ,Ｎ−ジメチルアンモニウムべタイン、などが挙げられる。
前記アニオン系界面活性剤としては、例えば、アルキルベンゼンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩界面活性剤、リン酸エステル、などが挙げられる。
前記カチオン系界面活性剤としては、例えば、アルキルアミン塩、アミノアルコール脂肪酸誘導体、ポリアミン脂肪酸誘導体、イミダゾリン等アミン塩型界面活性剤、アルキルトリメチルアンモニム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、ピリジニウム塩、アルキルイソキノリニウム塩、塩化ベンゼトニウム等の四級アンモニウム塩型界面活性剤、などが挙げられる。
前記ノニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル界面活性剤、アセチレングリコール界面活性剤などが挙げられる。
【００５０】
前記界面活性剤として、フッ素含有界面活性剤を使用してもよく、該フッ素含有界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、フルオロアルキル基を有するアニオン性界面活性剤、フルオロアルキル基を有するカチオン界面活性剤、などが好適である。
【００５１】
前記フルオロアルキル基を有するアニオン性界面活性剤としては、例えば、炭素数２〜１０のフルオロアルキルカルボン酸又はその金属塩、パーフルオロオクタンスルホニルグルタミン酸ジナトリウム、３−［オメガ−フルオロアルキル（Ｃ６〜Ｃ１１）オキシ］−１−アルキル（Ｃ３〜Ｃ４）スルホン酸ナトリウム、３−［オメガ−フルオロアルカノイル（Ｃ６〜Ｃ８）−Ｎ−エチルアミノ］−１−プロパンスルホン酸ナトリウム、フルオロアルキル（Ｃ１１〜Ｃ２０）カルボン酸又はその金属塩、パーフルオロアルキルカルボン酸（Ｃ７〜Ｃ１３）又はその金属塩、パーフルオロアルキル（Ｃ４〜Ｃ１２）スルホン酸又はその金属塩、パーフルオロオクタンスルホン酸ジエタノールアミド、Ｎ−プロピル−Ｎ−（２ヒドロキシエチル）パーフルオロオクタンスルホンアミド、パーフルオロアルキル（Ｃ６〜Ｃ１０）スルホンアミドプロピルトリメチルアンモニウム塩、パーフルオロアルキル（Ｃ６〜Ｃ１０）−Ｎ−エチルスルホニルグリシン塩、モノパーフルオロアルキル（Ｃ６〜Ｃ１６）エチルリン酸エステル、などが挙げられる。
前記フルオロアルキル基を有するアニオン性界面活性剤の市販品としては、例えば、サーフロンＳ−１１１、Ｓ−１１２、Ｓ−１１３（旭硝子社製）、フロラードＦＣ−９３、ＦＣ−９５、ＦＣ−９８、ＦＣ−２９（住友３Ｍ社製）、ユニダインＤＳ−１０１、ＤＳ−ｌ０２、（タイキン工業社製）、メガファックＦ−ｌｌ０、Ｆ−ｌ２０、Ｆ−１１３、Ｆ−１９１、Ｆ−８１２、Ｆ−８３３（大日本インキ社製）、エクトップＥＦ−１０２、ｌ０３、１０４、１０５、１１２、１２３Ａ、１２３Ｂ、３０６Ａ、５０１、２０１、２０４、（トーケムプロダクツ社製）、フタージェントＦ−１００、Ｆ１５０（ネオス社製）、などが挙げられる。
【００５２】
前記フルオロアルキル基を有するカチオン界面活性剤としては、例えば、フルオロアルキル基を有する脂肪族一級、二級又は二級アミン酸、パーフルオロアルキル（Ｃ６〜Ｃ１０）スルホンアミドプロピルトリメチルアンモニウム塩等の脂肪族４級アンモニウム塩、ベンザルコニウム塩、塩化ベンゼトニウム、ピリジニウム塩、イミダゾリニウム塩、などが挙げられる。
前記フルオロアルキル基を有するカチオン界面活性剤の市販品としては、例えば、サーフロンＳ−ｌ２１（旭硝子社製）、フロラードＦＣ−１３５（住友３Ｍ社製）、ユニダインＤＳ−２０２（ダイキンエ業杜製）、メガファックＦ−１５０、Ｆ−８２４（大日本インキ社製）、エクトップＥＦ−ｌ３２（トーケムプロダクツ社製）、フタージェントＦ−３００（ネオス社製）、などが挙げられる。
【００５３】
これらの界面活性剤の中でも、アニオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤が好ましく、前記記録用インクの保存安定性、吐出安定性、画像品質等の点で、ポリオキシエチレンアルキルエーテル界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩界面活性剤がより好ましい。
【００５４】
前記ポリオキシエチレンアルキルエーテル界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、一般式、ＣｎＨｎ＋１Ｏ（ＣｍＨ２ｍＯ）ｌＨ  （ただし、該一般式中、ｎ、ｍ及びｌは、整数を表す。）、で表される化合物から選択されるものが好ましく、具体的には、Ｃ８Ｈ１７Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）２Ｈ、Ｃ１０Ｈ２１Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）４Ｈ、Ｃ１２Ｈ２５Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）３Ｈ、Ｃ１２Ｈ２５Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）７Ｈ、Ｃ１２Ｈ２５Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）１２Ｈ、Ｃ１３Ｈ２７Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）３Ｈ、Ｃ１３Ｈ２７Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）５Ｈ、Ｃ１３Ｈ２７Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）７Ｈ、Ｃ１３Ｈ２７Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）９Ｈ、Ｃ１３Ｈ２７Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）１２Ｈ、Ｃ１３Ｈ２７Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）２０Ｈ、Ｃ１３Ｈ２７Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）３０Ｈ、Ｃ１４Ｈ２９Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）３０Ｈ、などが挙げられる。
これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよいが、後者の場合、１種単独では前記記録用インク中に溶解し難い場合に有効であり、該記録用インクへの溶解性を向上させることができる点で有利である。該ポリオキシエチレンアルキルエーテル界面活性剤としては、市販品を使用してもよく、該市販品としては、例えば、ＢＴシリーズ（日光ケミカルズ（株）製）、ソフタノールシリーズ（日本触媒（株）製）、ディスパノール（日本油脂（株）製）、などが挙げられる。
【００５５】
前記ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、一般式、ＣｎＨｎ＋１Ｏ（ＣｍＨ２ｍＯ）ｌＣＨ２ＣＯＯＨ  （ただし、該一般式中、ｎ、ｍ及びｌは、整数を表す。）、で表される化合物から選択されるものが好ましく、具体的には、Ｃ８Ｈ１７Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）３ＣＨ２ＣＯＯＨ、Ｃ１０Ｈ２１Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）４ＣＨ２ＣＯＯＨ、Ｃ１２Ｈ２５Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）３ＣＨ２ＣＯＯＨ、Ｃ１２Ｈ２５Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）４ＣＨ２ＣＯＯＨ、Ｃ１２Ｈ２５Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）５ＣＨ２ＣＯＯＨ、Ｃ１２Ｈ２５Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）１２ＣＨ２ＣＯＯＨ、Ｃ１３Ｈ２７Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）３ＣＨ２ＣＯＯＨ、Ｃ１３Ｈ２７Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）５ＣＨ２ＣＯＯＨ、Ｃ１３Ｈ２７Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）７ＣＨ２ＣＯＯＨ、Ｃ１３Ｈ２７Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）９ＣＨ２ＣＯＯＨ、Ｃ１３Ｈ２７Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）１２ＣＨ２ＣＯＯＨ、Ｃ１４Ｈ２９Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）３ＣＨ２ＣＯＯＨ、Ｃ１４Ｈ２９Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）１２ＣＨ２ＣＯＯＨ、などが挙げられる。
これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。後者の場合、１種単独では前記記録用インク中に溶解し難い場合に有効であり、該記録用インクへの溶解性を向上させることができる点で有利である。なお、合成時の副生成物として生成される無機塩は、イオン交換樹脂等を用いて精製除去することができる。該ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩界面活性剤は、市販品を使用してもよく、該市販品としては、例えば、ＮＩＫＫＯＬ  ＥＣＴシリーズ、ＮＩＫＫＯＬ  ＡＫＹＰＯシリーズ（日光ケミカルズ（株）製）、ビューライトシリーズ（三洋化成工業（株）製）、などが挙げられる。
【００５６】
前記界面活性剤の前記記録用インクにおける含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、０．０５〜１０質量％が好ましく、０．１〜５質量％がより好ましく、０．１〜３質量％が特に好ましい。
前記界面活性剤が前記記録用インク中に含有されていると、記録材（紙など）への浸透性を高め速乾性とすることができ、文字滲み、境界滲み等を抑制することができ、前記界面活性剤の含有量が、０．０５質量％未満であると、記録紙への浸透性が十分でないことがあり、１０質量％を超えると、記録用インクの増粘や、界面活性剤自体の低温での析出が生ずることがある。
【００５７】
−浸透剤−
前記浸透剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、２−エチル−１，３−へキサンジオール、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記浸透剤の前記記録用インクにおける含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、０．１〜５．０質量％が好ましく、２．０〜４．０質量％がより好ましい。
前記浸透剤が前記記録用インクに含有されていると、高速印字時でも滲みを低減することができ、また、吐出安定性及び吐出応答性を向上させることができ、前記含有量が、０．１質量％未満であると、速乾性が得られず画像に滲みが生ずることがあり、５．０質量％を超えると、前記着色剤の分散安定性が損なわれ、ノズルが目詰まりし易くなったり、また、記録媒体への浸透性が必要以上に高くなり、画像濃度の低下や裏抜け等が発生することがある。
【００５８】
−消泡剤−
前記消泡剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、シリコーン消泡剤、ポリエーテル消泡剤、脂肪酸エステル消泡剤などが好適に挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、破泡効果に優れる点でシリコーン消泡剤が好ましい。
前記シリコーン消泡剤としては、例えば、オイル型シリコーン消泡剤、コンパウンド型シリコーン消泡剤、自己乳化型シリコーン消泡剤、エマルジョン型シリコーン消泡剤、変性シリコーン消泡剤、などが挙げられる。該変性シリコーン消泡剤としては、例えば、アミノ変性シリコーン消泡剤、カルビノール変性シリコーン消泡剤、メタクリル変性シリコーン消泡剤、ポリエーテル変性シリコーン消泡剤、アルキル変性シリコーン消泡剤、高級脂肪酸エステル変性シリコーン消泡剤、アルキレンオキサイド変性シリコーン消泡剤、などが挙げられる。これらの中でも、水系媒体である前記記録用インクへの使用を考慮すると、前記自己乳化型シリコーン消泡剤、前記エマルジョン型シリコーン消泡剤などが好ましい。
前記消泡剤としては、市販品を使用してもよく、該市販品としては、信越化学工業（株）製のシリコーン消泡剤（ＫＳ５０８、ＫＳ５３１、ＫＭ７２、ＫＭ８５等）、東レ・ダウ・コーニング（株）製のシリコーン消泡剤（Ｑ２−３１８３Ａ、ＳＨ５５１０等）、日本ユニカー（株）製のシリコーン消泡剤（ＳＡＧ３０等）、旭電化工業（株）製の消泡剤（アデカネートシリーズ等）、などが挙げられる。
【００５９】
前記消泡剤の前記記録用インクにおける含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、０．００１〜３質量％が好ましく、０．０５〜０．５質量％がより好ましい。
前記消泡剤が前記記録用インク中に含有されていると、特に経時の保存安定性や吐出安定性に優れ、前記含有量が、０．００１質量％未満であると、含有効果が十分でないことがあり、３質量％を超えると、目詰まりの原因となり易く、前記記録用インクの信頼性が悪くなることがある。
【００６０】
なお、前記消泡剤として、破泡効果を高める観点から無機微粒子を多量に含有するものを使用する場合、該消泡剤を用いた前記記録用インクが、粒径が０．５μｍ以上の粗大粒子を３．０×１０７（個／５μｌ）以下含み、かつ粒径が１μｍ以上５μｍ未満の粒子の前記粗大粒子における量が１個数％以下である必要があることから、前記無機微粒子を必要に応じて適宜除去等すればよい。
【００６１】
本発明においては、前記記録用インクの保存安定性・吐出安定性を確保する目的で、前記記録用インクに湿潤剤を添加しておくのが好ましい。前記湿潤剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、多価アルコールアルキルエーテル類、多価アルコールアリールエーテル類、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００６２】
前記多価アルコールアルキルエーテル類としては、例えば、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、などが挙げられる。
前記多価アルコールアリールエーテル類としては、例えば、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル、などが挙げられる。
【００６３】
前記湿潤剤の前記記録用インクにおける含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、５〜４０質量％が好ましく、１５〜３５質量％がより好ましい。
前記湿潤剤が前記記録用インクに含有されていると、該記録用インクの水分蒸発が抑制され、ノズルのインク吐出口での前記着色剤の析出、粘度上昇による吐出不良等を効果的に抑制することができ、吐出信頼性の高い記録用インクが得られ、前記含有量が、５質量％未満であると、使用による効果が乏しくなることがあり、４０質量％を超えると、水性インクの粘度が高くなってしまい、吐出安定性に影響を与えてしまうことがある。
【００６４】
前記湿潤剤を前記記録用インクに添加させる場合、該湿潤剤と水溶性有機溶媒とを好適に併用することができる。前記水溶性有機溶媒としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、多価アルコール類、含窒素複素環化合物、アミド類、アミン類、含硫黄化合物類、プロピレンカーボネート、炭酸エチレン、γ−ブチロラクトン、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。該水溶性有機溶媒は、前記記録用インクにおける水分蒸発を抑制する観点からは、前記湿潤剤と共に水溶性有機溶媒を併用するのが好ましい。
【００６５】
前記多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，３ブタンジオール、１，５ペンタンジオール、１,６ヘキサンジオール、グリセロール、１,２,６−ヘキサントリオール、１,２,４−ブタントリオール、１,２,３−ブタントリオール、ペトリオール、などが挙げられる。
前記含窒素複素環化合物としては、例えば、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ヒドロキシエチル−２−ピロリドン、２−ピロリドン、１，３−ジメチルイミダゾリジノン、ε−カプロラクタム、などが挙げられる。
前記アミド類としては、例えば、ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、などが挙げられる。
前記アミン類としては、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、などが挙げられる。
前記含硫黄化合物類としては、例えば、ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジエタノール、などが挙げられる。
【００６６】
前記その他の成分としては、特に制限はなく、必要に応じて適宜選択することができ、例えば、ｐＨ調整剤、防黴剤、防腐剤、防錆剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、酸素吸収剤、光安定化剤、などが挙げられる。
【００６７】
前記ｐＨ調整剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、硫酸ナトリウム、酢酸塩、乳酸塩、安息香酸塩、トリエタノールアミン、アンモニア、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール（ＡＭＰ）、リン酸アンモニウム、リン酸ナトリウム、リン酸リチウム等のアルカリ、酢酸、塩酸、硝酸、硫酸、リン酸、プロピオン酸、ｐ−トルエンスルフォン酸等の有機酸又は無機酸、などが挙げられる。
【００６８】
前記防黴剤としては、例えば、酢酸ナトリウム（特開昭５２−１２００８号公報、特開昭５５−６５２６８号公報）、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム塩（ソジウムオマジン）（特開昭５７−１７４３５９号公報）、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン（特開昭５２−１２００９号公報）、６−アセトキシ−２，４−ジメチル−ｍ−ジオキサン（特開昭５９−２１５３６９号公報）、ソルビン酸ソーダ（特開昭６１−１７９２７５号公報）、イソプロピルメチルフェノール、４−クロル−３，５−ジメチルフェノール（特開昭５４−８１９０２号公報）、安息香酸アルカリ塩、グルコン酸クロルヘキシジン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、ｐ−オキシ安息香酸エステル類、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００６９】
前記酸化防止剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤（ヒンダードフェノール系酸化防止剤を含む）、アミン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、りん系酸化防止剤などが、挙げられる。
前記フェノール系酸化防止剤（ヒンダードフェノール系酸化防止剤 を含む）としては、例えば、ブチル化ヒドロキシアニソール、２,６−ジ−tert−ブチル−４−エチルフェノール、ステアリル−β−（３,５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２,２’−メチレンビス（４−メチル−６−tert−ブチルフェノール）、２,２’−メチレンビス（４−エチル−６−tert−ブチルフェノール）、４,４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−tert−ブチルフェノール）、３,９−ビス［１,１−ジメチル−２−［β−（３−tert−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］エチル］２,４,８,１０−テトライキサスピロ[５,５]ウンデカン、１,１,３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−tert−ブチルフェニル）ブタン、１,３,５−トリメチル−２,４,６−トリス（３,５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、テトラキス［メチレン−３−（３',５'−ジ−tert−ブチル−４'−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、などが挙げられる。
前記アミン系酸化防止剤としては、フェニル−β−ナフチルアミン、α−ナフチルアミン、Ｎ,Ｎ’−ジ−seｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、フェノチアジン、Ｎ,Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、２,６−ジ−tert−ブチル−ｐ−クレゾール、２,６−ジ−tert−ブチルフェノール、２,４−ジメチル−６−tert−ブチル−フェノール、ブチルヒドロキシアニソール、２,２’−メチレンビス（４−メチル−６−tert
−ブチルフェノール）、４,４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−tert−ブチルフェノール）、４,４’−チオビス（３−メチル−６−tert−ブチルフェノール）、テトラキス［メチレン−３（３,５−ジ−tert−ブチル−４−ジヒドロキフェニル）プロピオネート］メタン、１,１,３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−tert−ブチルフェニル）ブタン、等が挙げられる。
前記硫黄系酸化防止剤としては、ジラウリル３,３’−チオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネート、ラウリルステアリルチオジプロピオネート、ジミリスチル３,３’−チオジプロピオネート、ジステアリルβ,β’−チオジプロピオネート、２−メルカプトベンゾイミダゾール、ジラウリルサルファイド等が挙げられる。
前記リン系酸化防止剤としては、トリフェニルフォスファイト、オクタデシルフォスファイト、トリイソデシルフォスファイト、トリラウリルトリチオフォスファイト、トリノニルフェニルフォスファイト、等が挙げられる。
【００７０】
前記紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、サリチレート系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤、ニッケル錯塩系紫外線吸収剤、などが挙げられる。
前記ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、例えば、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−ドデシルオキシベンゾフェノン、２,４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２,２’,４,４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、等が挙げられる。
前記ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、例えば、２−（２'−ヒドロキシ−５'−tert−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−５'−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−４'−オクトキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−３'−tert−ブチル−５'−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、等が挙げられる。
前記サリチレート系紫外線吸収剤としては、例えば、フェニルサリチレート、ｐ−tert−ブチルフェニルサリチレート、ｐ−オクチルフェニルサリチレート、等が挙げられる。
シアノアクリレート系紫外線吸収剤としては、エチル−２−シアノ−3,3'−ジフェニルアクリレート、メチル−２−シアノ−３−メチル−３−（ｐ−メトキシフェニル）アクリレート、ブチル−２−シアノ−３−メチル−３−（ｐ−メトキシフェニル）アクリレート、等が挙げられる。
前記ニッケル錯塩系紫外線吸収剤としては、ニッケルビス（オクチルフェニル）サルファイド、２,２’−チオビス（４−tert−オクチルフェレート）−ｎ−ブチルアミンニッケル（II）、２,２’−チオビス（４−tert−オクチルフェレート）−２−エチルヘキシルアミンニッケル（II）、２,２’−チオビス（４−tert−オクチルフェレート）トリエタノールアミンニッケル（II）、等が挙げられる。
【００７１】
本発明の記録用インクの物性としては、特に制限はないが、例えば、表面張力、粘度、導電率、ｐＨ等が以下の範囲であることが好ましい。
前記表面張力としては、２０℃で、２５〜５５ｍＮ／ｍが好ましい。前記表面張力が、２５ｍＮ／ｍ未満であると、紙上での滲みが顕著になり、安定した噴射が得られないことがあり、５５ｍＮ／ｍを超えると、紙へのインク浸透が十分に起らず、乾燥時間の長時間化を招くことがある。
【００７２】
前記粘度としては、２５℃で、３〜１２ｍＰａ・ｓが好ましく、６〜１０ｍＰａ・ｓがより好ましい。前記粘度が、３ｍＰａ・ｓ未満であると、画像に滲みが生ずることがあり、１２ｍＰａ・ｓを超えると、吐出安定性の確保が困難になることがある。
【００７３】
前記導電率としては、例えば、０.５Ｓ／ｍ以下が好ましく、０.００５〜０.４Ｓ／ｍがより好ましい。
前記ｐＨとしては、例えば、７〜１０が好ましい。
【００７４】
本発明の記録用インクの着色としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックなどが挙げられる。これらの着色を２種以上併用したインクセットを使用して記録を行うと、多色画像を形成することができ、全色併用したインクセットを使用して記録を行うと、フルカラー画像を形成することができる。
【００７５】
本発明の記録用インクは、各種分野において好適に使用することができ、インクジェット記録方式による画像形成装置（プリンター等）において好適に使用することができ、例えば、印字又は印字前後に被記録用紙及び前記記録用インクを５０〜２００℃で加熱し、印字定着を促進する機能を有するもののプリンター等に使用することもでき、以下の本発明のインクカートリッジ、インク記録物、インクジェット記録装置、インクジェット記録方法に特に好適に使用することができる。
【００７６】
本発明の記録用インクは、公知の方法に従って製造することができるが、以下の本発明の記録用インクの製造方法により好適に製造することができる。
【００７７】
（記録用インクの製造方法）
本発明の記録用インクの製造方法は、インク液調製工程と粗大粒子調整工程とを少なくとも含み、更に必要に応じて適宜選択したその他の工程を含む。
前記インク液調製工程は、上述した着色剤、上述した界面活性剤、上述した浸透剤、上述した消泡剤、更に目的に応じて適宜選択した前記その他の成分を混合してインク液を調製する工程である。
前記混合の方法・条件としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、公知の混合装置、攪拌装置等を用いて行うことができる。
【００７８】
前記粗大粒子調整工程は、前記インク液に対し、遠心分離、限外濾過及びフィルタ濾過の少なくともいずれかを行い、粒径が０．５μｍ以上の粗大粒子を３．０×１０７（個／５μｌ）以下とし、かつ粒径が１μｍ以上５μｍ未満の粒子の前記粗大粒子における量を１個数％以下とする工程である。
前記遠心分離、前記限外濾過及び前記フィルタ濾過は、単独で行ってもよいし、組合せて行ってもよく、また、その回数としては、１回であってもよいし、複数回であってもよい。
【００７９】
前記遠心分離は、例えば、公知の遠心分離装置（例えば、（株）関西遠心分離機製作所製高速遠心分離機など）等を用いて行うことができ、その条件としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、８００ｒｐｍで１５分間などが挙げられる。
前記限外濾過は、濾過によってコロイド粒子を分散媒から分離する濾過操作であり、例えば、コロジオン膜、ゼラチン膜、セロハン膜、ケイ酸膜等の限外濾過膜を用いて加圧下で好適に行うことができる。
前記フィルタ濾過は、例えば、平均孔径が１．２〜５.０μｍのメンブレンフィルター、などを用いて好適に行うことができる。
【００８０】
以上の本発明の記録用インクの製造方法により、本発明の前記記録用インクが効率的に製造される。
【００８１】
（インクカートリッジ）
本発明のインクカートリッジは、本発明の前記記録用インクを容器中に収容してなり、更に必要に応じて適宜選択したその他の部材等を有してなる。
前記容器としては、特に制限はなく、目的に応じてその形状、構造、大きさ、材質等を適宜選択することができ、例えば、アルミニウムラミネートフィルム、樹脂フィルム等で形成されたインク袋などを少なくとも有するもの、などが好適に挙げられる。
【００８２】
本発明のインクカートリッジの一態様について、図面を参照しながら説明する。図１に示すインクカートリッジ１は、記録用インクを内部に収容するインク袋２と、インク袋２を収納する筐体３とを有する。インク袋２は、アルミニウムラミネートフィルムからなる略長方形状の可撓性を有する袋状部を有し、内部に本発明の前記記録用インクを充填した状態で収容する。筐体３は、第１筐体１１と、第２筐体１２と、第３筐体１３とで形成される。インクカートリッジ１においては、第１筐体１１と第２筐体１２とがねじ部材８２によって締め付け固定される。
【００８３】
本発明のインクカートリッジは、本発明の前記記録用インク（インクセット）を収容し、各種インクジェット記録装置に着脱可能に装着して用いることができ、また、後述する本発明のインクジェット記録装置に着脱可能に装着して用いるのが特に好ましい。
【００８４】
（インクジェット記録装置及びインクジェット記録方法）
本発明のインクジェット記録装置は、インク飛翔手段を少なくとも有してなり、更に必要に応じて適宜選択したその他の手段、例えば、刺激発生手段、制御手段等を有してなる。
本発明のインクジェット記録方法は、インク飛翔工程を少なくとも含み、更に必要に応じて適宜選択したその他の工程、例えば、刺激発生工程、制御工程等を含む。
本発明のインクジェット記録方法は、本発明のインクジェット記録装置により好適に実施することができ、前記インク飛翔工程は前記インク飛翔手段により好適に行うことができる。また、前記その他の工程は、前記その他の手段により好適に行うことができる。
【００８５】
−インク飛翔工程及びインク飛翔手段−
前記インク飛翔工程は、前記本発明の記録用インクに、刺激を印加し、該記録用インクを飛翔させて画像を形成する工程である。
前記インク飛翔手段は、前記本発明の記録用インクに、刺激を印加し、該記録用インクを飛翔させて画像を形成する手段である。該インク飛翔手段としては、特に制限はなく、例えば、インク吐出用の各種のノズル、などが挙げられる。
前記刺激は、例えば、前記刺激発生手段により発生させることができ、該刺激としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、熱（温度）、圧力、振動、光、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、熱、圧力が好適に挙げられる。
【００８６】
なお、前記刺激発生手段としては、例えば、加熱装置、加圧装置、圧電素子、振動発生装置、超音波発振器、ライト、などが挙げられ、具体的には、例えば、圧電素子等の圧電アクチュエータ、発熱抵抗体等の電気熱変換素子を用いて液体の膜沸騰による相変化を利用するサーマルアクチュエータ、温度変化による金属相変化を用いる形状記憶合金アクチュエータ、静電力を用いる静電アクチュエータ等、などが挙げられる。
【００８７】
前記記録用インクの飛翔の態様としては、特に制限はなく、前記刺激の種類等応じて異なり、例えば、前記刺激が「熱」の場合、記録ヘッド内の前記記録用インクに対し、記録信号に対応した熱エネルギーを例えばサーマルヘッド等を用いて付与し、該熱エネルギーにより前記記録用インクに気泡を発生させ、該気泡の圧力により、該記録ヘッドのノズル孔から該記録用インクを液滴として吐出噴射させる方法、などが挙げられる。また、前記刺激が「圧力」の場合、例えば記録ヘッド内のインク流路内にある圧力室と呼ばれる位置に接着された圧電素子に電圧を印加することにより、圧電素子が撓み、圧力室の容積が縮小して、前記記録ヘッドのノズル孔から該記録用インクを液滴として吐出噴射させる方法、などが挙げられる。
【００８８】
前記飛翔させる前記記録用インクの液滴は、その大きさとしては、例えば３〜４０ｐｌとするのが好ましく、その吐出噴射の速さとしては５〜２０ｍ／ｓとするのが好ましく、その駆動周波数としては１ｋＨｚ以上とするのが好ましく、その解像度としては３００ｄｐｉ以上とするのが好ましい。
【００８９】
なお、前記制御手段としては、前記各手段の動きを制御することができる限り特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、シークエンサー、コンピュータ等の機器が挙げられる。
【００９０】
本発明のインクジェット記録装置により本発明のインクジェット記録方法を実施する一の態様について、図面を参照しながら説明する。図２に示すインクジェット記録装置は、装置本体１０１と、装置本体１０１に装着した用紙を装填するための給紙トレイ１０２と、装置本体１０１に装着され画像が記録（形成）された用紙をストックするための排紙トレイ１０３と、インクカートリッジ装填部１０４とを有する。インクカートリッジ装填部１０４の上面には、操作キーや表示器などの操作部１０５が配置されている。インクカートリッジ装填部１０４は、インクカートリッジ１の脱着を行うための開閉可能な前カバー１１５を有している。
【００９１】
装置本体１０１内には、図３及び図４に示すように、図示を省略している左右の側板に横架したガイド部材であるガイドロッド１３１とステー１３２とでキャリッジ１３３を主走査方向に摺動自在に保持し、主走査モータ（不図示）によって図４で矢示方向に移動走査する。
【００９２】
キャリッジ１３３には、イエロー（Ｙ）、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、ブラック（Ｂｋ）の各色の記録用インク滴を吐出する４個のインクジェット記録用ヘッドからなる記録ヘッド１３４を複数のインク吐出口を主走査方向と交叉する方向に配列し、インク滴吐出方向を下方に向けて装着している。
記録ヘッド１３４を構成するインクジェット記録用ヘッドとしては、圧電素子などの圧電アクチュエータ、発熱抵抗体などの電気熱変換素子を用いて液体の膜沸騰による相変化を利用するサーマルアクチュエータ、温度変化による金属相変化を用いる形状記憶合金アクチュエータ、静電力を用いる静電アクチュエータなどを記録用インクを吐出するためのエネルギー発生手段として備えたものなどを使用できる。
また、キャリッジ１３３には、記録ヘッド１３４に各色のインクを供給するための各色のサブタンク１３５を搭載している。サブタンク１３５には、図示しない記録用インク供給チューブを介して、インクカートリッジ装填部１０５に装填された本発明のインクカートリッジ１から本発明の前記記録用インクが供給されて補充される。
【００９３】
一方、給紙トレイ１０３の用紙積載部（圧板）１４１上に積載した用紙１４２を給紙するための給紙部として、用紙積載部１４１から用紙１４２を１枚づつ分離給送する半月コロ（給紙コロ１４３）、及び給紙コロ４３に対向し、摩擦係数の大きな材質からなる分離パッド１４４を備え、この分離パッド１４４は給紙コロ１４３側に付勢されている。
【００９４】
この給紙部から給紙された用紙１４２を記録ヘッド１３４の下方側で搬送するための搬送部として、用紙１４２を静電吸着して搬送するための搬送ベルト１５１と、給紙部からガイド１４５を介して送られる用紙１４２を搬送ベルト１５１との間で挟んで搬送するためのカウンタローラ１５２と、略鉛直上方に送られる用紙１４２を略９０°方向転換させて搬送ベルト１５１上に倣わせるための搬送ガイド１５３と、押さえ部材１５４で搬送ベルト１５１側に付勢された先端加圧コロ１５５とが備えられ、また、搬送ベルト１５１表面を帯電させるための帯電手段である帯電ローラ１５６が備えられている。
【００９５】
搬送ベルト１５１は、無端状ベルトであり、搬送ローラ１５７とテンションローラ１５８との間に張架されて、ベルト搬送方向に周回可能である。搬送ベルト１５１の裏側には、記録ヘッド１３４による印写領域に対応してガイド部材１６１が配置されている。なお、記録ヘッド１３４で記録された用紙１４２を排紙するための排紙部として、搬送ベルト１５１から用紙１４２を分離するための分離爪１７１と、排紙ローラ１７２及び排紙コロ１７３とが備えられており、排紙ローラ１７２の下方に排紙トレイ１０３が配されている。
【００９６】
装置本体１０１の背面部には、両面給紙ユニット１８１が着脱自在に装着されている。両面給紙ユニット１８１は、搬送ベルト１５１の逆方向回転で戻される用紙１４２を取り込んで反転させて再度カウンタローラ１５２と搬送ベルト１５１との間に給紙する。なお、両面給紙ユニット１８１の上面には手差し給紙部１８２が設けられている。
【００９７】
このインクジェット記録装置においては、給紙部から用紙１４２が１枚ずつ分離給紙され、略鉛直上方に給紙された用紙１４２は、ガイド１４５で案内され、搬送ベルト１５１とカウンタローラ１５２との間に挟まれて搬送される。更に先端を搬送ガイド１５３で案内されて先端加圧コロ１５５で搬送ベルト１５１に押し付けられ、略９０°搬送方向を転換される。
このとき、帯電ローラ１５６によって搬送ベルト１５７が帯電されており、用紙１４２は、搬送ベルト１５１に静電吸着されて搬送される。そこで、キャリッジ１３３を移動させながら画像信号に応じて記録ヘッド１３４を駆動することにより、停止している用紙１４２にインク滴を吐出して１行分を記録し、用紙１４２を所定量搬送後、次行の記録を行う。記録終了信号又は用紙１４２の後端が記録領域に到達した信号を受けることにより、記録動作を終了して、用紙１４２を排紙トレイ１０３に排紙する。
そして、サブタンク１３５内の記録用インクの残量ニアーエンドが検知されると、インクカートリッジ１から所要量の記録用インクがサブタンク１３５に補給される。
【００９８】
このインクジェット記録装置においては、本発明のインクカートリッジ１中の記録用インクを使い切ったときには、インクカートリッジ１における筐体３を分解して内部のインク袋２だけを交換することができる。また、インクカートリッジ１は、縦置きで前面装填構成としても、安定した記録用インクの供給を行うことができる。したがって、装置本体１０１の上方が塞がって設置されているような場合、例えば、ラック内に収納したり、あるいは装置本体１０１の上面に物が置かれているような場合でも、インクカートリッジ１の交換を容易に行うことができる。
【００９９】
なお、ここでは、キャリッジが走査するシリアル型（シャトル型）インクジェット記録装置に適用した例で説明したが、ライン型ヘッドを備えたライン型インクジェット記録装置にも同様に適用することができる。
【０１００】
また、本発明のインクジェット記録装置及びインクジェット記録方法は、インクジェット記録方式による各種記録に適用することができ、例えば、インクジェット記録用プリンタ、ファクシミリ装置、複写装置、プリンタ／ファックス／コピア複合機、などに特に好適に適用することができる。
【０１０１】
（記録物）
本発明のインクジェット記録装置及びインクジェット記録方法により記録された記録物は、本発明の記録物である。本発明の記録物は、記録材上に本発明の前記記録用インクを用いて形成された画像を有してなる。
前記記録材としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、普通紙、光沢紙、特殊紙、布、フィルム、ＯＨＰシート、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記記録物は、高画質で滲みがなく、経時安定性に優れ、各種の印字乃至画像の記録された資料等として各種用途に好適に使用することができる。
【実施例】
【０１０２】
以下、本発明の実施例について説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。
【０１０３】
（実施例１）
−ブラックインクの調製−
前記自己分散型顔料としてのブラック顔料（東洋インキ社製、「ＫＭ−９０３６」、平均粒径１０２ｎｍ）５０質量％、グリセリン１０質量％、１，３−ブタンジオール１５質量％、２−エチル−１,３−ヘキサンジオール２質量％、２−ピロリドン２質量％、界面活性剤（Ｃ１３Ｈ２７Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）７Ｈ）１質量％、自己乳化型シリコーン消泡剤（信越化学工業社製、「ＫＳ５０８」）０．１質量％、及びイオン交換水（残量）を混合し、室温にて十分に攪拌した後、平均孔径１．２μｍのメンブレンフィルターを用いて濾過を行った。以上により、実施例１のブラックインクを調製した。
【０１０４】
（実施例２）
−イエローインクの調製−
前記顔料としてのＣ．Ｉ．ピグメントイエロー９７  ３０質量％、ポリオキシエチレンオレイルエーテル硫酸アンモニウム１５質量％、エチレングリコール３０質量％、及び純水  残量を混合した後、湿式サンドミルにて分散を行い、遠心分離処理（８００ｒｐｍで１５分間）により粗大粒子を取り除き、平均粒径が１２０ｎｍのイエロー顔料分散液（１）を調製した。
次に、前記イエロー顔料分散液（１）２０質量％、グリセリン５質量％、ジエチレングリコール１５質量％、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール２質量％、界面活性剤（Ｃ１３Ｈ２７Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）５ＣＨ２ＣＯＯＨ）のＮａ塩１質量％、シリコーン消泡剤（信越化学工業社製、「ＫＳ５３１」）０．１質量％、及びイオン交換水（残量）を混合した後、室温にて十分に攪拌した後、平均孔径１．２μｍのメンブレンフィルターを用いて濾過を行った。以上により、実施例２のイエローインクを調製した。
【０１０５】
（実施例３）
−マゼンタインクの調製−
前記顔料としてのＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２  ３０質量％、ポリオキシエチレンオレイルエーテル硫酸アンモニウム１５質量％、グリセリン３０質量％、及び純水  残量を混合し、３本ロールミルを用いて分散を行い、遠心分離処理（８００ｒｐｍで１５分間）により粗大粒子を取り除き、顔料の平均粒径が１５０ｎｍのマゼンタ顔料分散液（２）を調製した。
次に、前記マゼンタ顔料分散液（２）２５質量％、グリセリン５質量％、ジエチレングリコール１５質量％、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール２質量％、界面活性剤（Ｃ１３Ｈ２７Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）５ＣＨ２ＣＯＯＨ）のＮａ塩１質量％、シリコーン消泡剤（信越化学工業社製、「ＫＳ５３１」）０．１質量％、及びイオン交換水（残量）を混合し、室温にて十分に攪拌した後、平均孔径１．２μｍのメンブレンフィルターを用いて濾過を行った。以上により、実施例３のマゼンタインクを調製した。
【０１０６】
（実施例４）
−シアンインクの調製−
まず、前記顔料としてのＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３  ３０質量％、ポリオキシエチレンオレイルエーテル硫酸アンモニウム１５質量％、エチレングリコール３０質量％、及び純水  残量を混合し、湿式サンドミルを用いて分散を行い、遠心分離処理（８００ｒｐｍで１５分間）により粗大粒子を取り除き、平均粒径が１００ｎｍのシアン顔料分散液（３）を調製した。
次に、前記シアン顔料分散液（３）１５質量％、グリセリン５質量％、ジエチレングリコール１５質量％、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール２質量％、界面活性剤（Ｃ１３Ｈ２７Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）３ＣＨ２ＣＯＯＨ）のＮａ塩１質量％、シリコーン消泡剤（信越化学工業社製、「ＫＳ５３１」）０．１質量％、及びイオン交換水（残量）を混合し、室温にて十分に攪拌した後、平均孔径１．２μｍのメンブレンフィルターにて濾過を行った。以上により、実施例４のシアンインクを調製した。
【０１０７】
（実施例５）
−シアンインクの調製−
前記顔料としての自己分散型のＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３  ２０質量部、及びスルホラン７０質量部を仕込み、オイルバス中で１２０℃にした後、スルファミン酸１０質量部を添加して５時間スルホン化を行った後、冷却し、遠心分離処理（８００ｒｐｍで１５分間）により粗大粒子を取り除き、粒径が１１０ｎｍのシアン顔料分散液（４）を調製した。
次に、前記シアン顔料分散液（４）５０質量％、グリセリン５質量％、ジエチレングリコール１５質量％、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール２質量％、界面活性剤（Ｃ１３Ｈ２７Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）５ＣＨ２ＣＯＯＨ）のＮａ塩１質量％、シリコーン消泡剤（信越化学工業社製、「ＫＳ５３１」）０．１質量％、及びイオン交換水（残量）を混合し、室温にて十分に攪拌した後、平均孔径１．２μｍのメンブレンフィルターを用いて濾過を行った。以上により、実施例５のシアンインクを調製した。
【０１０８】
（実施例６）
−ポリマー溶液（Ａ）の合成−
機械式攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、還流管及び滴下ロートを備えた１リットルのフラスコ内を十分に窒素ガス置換した後、スチレン１１．２ｇ、アクリル酸２．８ｇ、ラウリルメタクリレート１２．０ｇ、ポリエチレングリコールメタクリレート４．０ｇ、スチレンマクロマー４．０ｇ、及びメルカプトエタノール０．４ｇを混合して混合液を調製し、６５℃に昇温した。該混合液に、スチレン１００．８ｇ、アクリル酸２５．２ｇ、ラウリルメタクリレート１０８．０ｇ、ポリエチレングリコールメタクリレート３６．０ｇ、ヒドロキシルエチルメタクリレート６０．０ｇ、スチレンマクロマー３６．０ｇ、メルカプトエタノール３．６ｇ、アゾビスメチルバレロニトリル２．４ｇ、及びメチルエチルケトン１８ｇの混合溶液を２．５時間かけて、フラスコ内に滴下した。滴下終了後、アゾビスメチルバレロニトリル０．８ｇ、及びメチルエチルケトン１８ｇの混合溶液を０．５時間かけて、フラスコ内に滴下した。６５℃にて１時間熟成した後、アゾビスメチルバレロニトリル０．８ｇを添加し、１時間熟成させた。反応終了後、フラスコ内にメチルエチルケトン３６４ｇを添加した。以上により、濃度が５０質量％のポリマー溶液（Ａ）８００ｇを合成した。
【０１０９】
−顔料含有ポリマー微粒子の水分散体の調製−
前記ポリマー溶液（Ａ）２８ｇ、前記顔料としてのＣ．Ｉ．ピグメントイエロー９７  ２６ｇ、１ｍｏｌ／ｌの水酸化カリウム水溶液１３．６ｇ、メチルエチルケトン２０ｇ、及びイオン交換水１３．６ｇを十分に攪拌した後、ロールミルを用いて混練した。得られたペーストをイオン交換水２００ｇに投入し、充分に攪拌した後、エバポレータを用いてメチルエチルケトン及び水を留去した後、遠心分離処理（８００ｒｐｍで１５分間）により、イエローポリマー微粒子水分散体を調製した。
得られたイエローポリマー微粒子水分散体におけるイエローポリマー微粒子の平均粒径は８０ｎｍであり、固形分量は２０質量％であった。
【０１１０】
−イエローインクの調製−
次に、前記イエローポリマー微粒子水分散体４０質量％、グリセリン５質量％、ジエチレングリコール１５質量％、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール２質量％、界面活性剤（Ｃ１３Ｈ２７Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）５ＣＨ２ＣＯＯＨ）のＮａ塩１質量％、シリコーン消泡剤（信越化学工業社製、「ＫＳ５３１」）０．１質量％、及びイオン交換水（残量）を混合した後、室温にて十分に攪拌した後、平均孔径１．２μｍのメンブレンフィルターを用いて濾過を行った。以上により、実施例６のイエローインクを調製した。
【０１１１】
（実施例７）
−顔料含有ポリマー微粒子の水分散体の調製−
実施例６において、前記顔料としてのＣ．Ｉ．ピグメントイエロー９７をＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２に代えた以外は、実施例６と同様にして、マゼンタポリマー微粒子水分散体を調製した。
得られたマゼンタポリマー微粒子水分散体におけるマゼンタポリマー微粒子の平均粒径は１５０ｎｍであり、固形分量は２０質量％であった。
【０１１２】
−マゼンタインクの調製−
前記マゼンタポリマー微粒子水分散体５０質量％、グリセリン５質量％、ジエチレングリコール１５質量％、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール２質量％、界面活性剤（Ｃ１３Ｈ２７Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）５ＣＨ２ＣＯＯＨ）のＮａ塩１質量％、シリコーン消泡剤（信越化学工業社製、「ＫＳ５３１」）０．１質量％、及びイオン交換水（残量）を混合し、室温にて十分に攪拌した後、平均孔径１．２μｍのメンブレンフィルターにて濾過を行った。以上により、実施例７のマゼンタインクを調製した。
【０１１３】
（実施例８）
−顔料含有ポリマー微粒子の水分散体の調製−
実施例６において、前記顔料としてのＣ．Ｉ．ピグメントイエロー９７をＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３に代えた以外は、実施例６と同様にして、シアンポリマー微粒子の水分散体を調製した。
得られたシアンポリマー微粒子水分散体におけるシアンポリマー微粒子の平均粒径は１１５ｎｍであり、固形分量は２０質量％であった。
【０１１４】
−シアンインクの調製−
前記シアンポリマー微粒子水分散体４０質量％、グリセリン５質量％、ジエチレングリコール１５質量％、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール２質量％、界面活性剤（Ｃ１３Ｈ２７Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）３ＣＨ２ＣＯＯＨ）のＮａ塩１質量％、シリコーン消泡剤（信越化学工業社製、「ＫＳ５３１」）０．１質量％、及びイオン交換水（残量）を混合し、室温にて十分に攪拌した後、平均孔径１．２μｍのメンブレンフィルターを用いて濾過を行った。以上により、実施例８のシアンインクを調製した。
【０１１５】
（比較例１）
−ブラックインクの調製−
前記着色剤としてのＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ  ２００（スルホン基付加型顔料、平均粒径１３０ｎｍ、Ｃａｂｏｔ社製）５０質量％、グリセリン１０質量％、ジエチレングリコール３０質量％、２−エチル−１,３−ヘキサンジオール２質量％、界面活性剤（Ｃ１３Ｈ２７Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）３ＣＨ２ＣＯＯＨ）のＮａ塩１質量％、シリコーン消泡剤（日本ユニカー社製、「ＳＡＧ３０」（エマルジョン型））０．０３質量％、及びイオン交換水（残量）を混合し、室温にて十分に攪拌した後、平均孔径１．２μｍのメンブレンフィルターを用いて濾過を行った。以上により、比較例１のブラックインクを調製した。
【０１１６】
（比較例２）
−イエローインクの調製−
実施例２において、遠心分離処理を行わなかった以外は、実施例２と同様にして、比較例２のイエローインクを調製した。なお、比較例２のイエロー顔料分散液における顔料の平均粒径は１８０ｎｍであった。
【０１１７】
（比較例３）
−マゼンタインクの調製−
実施例３において、遠心分離処理を行わなかった以外は、実施例３と同様にして、比較例３のマゼンタインクを調製した。なお、比較例３のマゼンタ顔料分散液における顔料の平均粒径は２２０ｎｍであった。
【０１１８】
（比較例４）
−シアンインクの調製−
実施例４において、遠心分離処理を行わなかった以外は、実施例４と同様にして、比較例４のシアンインクを調製した。なお、比較例４のシアン顔料分散液における顔料の平均粒径は１６５ｎｍであった。
【０１１９】
（比較例５）
−シアンインクの調製−
実施例５において、遠心分離処理を行わなかった以外は、実施例５と同様にして、比較例５のシアンインクを調製した。なお、比較例５のシアン顔料分散液における顔料の平均粒径は１８５ｎｍであった。
【０１２０】
得られた実施例１〜８及び比較例１〜５の各記録用インクについて、以下の評価を行った。結果を表１に示した。
【０１２１】
＜記録用インク中の粗大粒子数の測定＞
ＡｃｃｕＳｉｚｅｒ  ７８０（Ｐａｒｔｉｃｌｅ  Ｓｉｚｉｎｇ  Ｓｙｓｔｅｍｓ社製）により、各記録用インク５μｌ中に存在する粒径０．５μｍ以上の粗大粒子数の測定を行った。また、測定データから粒径０．５μｍ以上１μｍ未満、粒径１μｍ以上５μｍ未満、及び粒径５μｍ以上の粒子数を算出し、総粗大粒子数に占める割合を算出した。
【０１２２】
＜吐出安定性（間欠吐出安定性）＞
実施例及び比較例で作製した記録用インクを用い、間欠吐出安定性評価を行った。
評価機としてインクジェット（ＩＪ）プリンターＩＰＳｉＯ  Ｊｅｔ  ３００（株式会社リコー製）を使用し、一定時間吐出を行わない状態でキャリッジをスキャン（空スキャン）させた後、ＩＪ用コート紙上に全ノズル各２０滴印字した。その後、回復動作（パージ５０滴）を行う評価を１０回繰り返した。空スキャン時間は５秒、１５秒、３０秒、及び６０秒の４段階で行った。評価は２０滴の印字中の特に第１滴目のドット噴射方向について拡大写真を撮り、目視により以下の基準にて評価した。
〔第１滴目のドット噴射方向評価の判断基準〕
○・・・噴射方向乱れが無く、ノズルがほぼ１列に並んでいる状態
△・・・若干噴射方向が乱れているが、第２発目の列に及んでいない状態
×・・・第１発目のドットが第２発目のドットのラインを超えている状態
××・・・噴射が見られない状態
【０１２３】
【表１】
2011122160.tif 000002
【０１２４】
表１の結果から、インク５μｌ中に存在する粒径が０．５μｍ以上の粗大粒子数が３．０×１０７個以下であり、かつ粒径１μｍ以上５μｍ未満の範囲の粒子数が前記粗大粒子数の１％以下であると、吐出安定性が高いことが判る。
【０１２５】
（実施例９）
−シアンインクの調製−
実施例５において、メンブレンフィルターの平均孔径を１．２μｍから５．０μｍに変えた以外は、実施例５と同様にして、実施例９のシアンインクを調製した。
【０１２６】
（比較例６）
−シアンインクの調製−
比較例５において、メンブレンフィルターの平均孔径を１．２μｍから５．０μｍに変えた以外は、比較例５と同様にして、比較例６のシアンインクを調製した。
【０１２７】
実施例５及び９の各記録用インク、並びに、比較例５及び６の各記録用インクについて、５０℃にて３０日間放置する前後において、上記同様の評価を行った。結果を表２に示した。
【０１２８】
【表２】
2011122160.tif 000003
【０１２９】
表２の結果から、比較例５及び６のように、インク５μｌ中に存在する粒径が０．５μｍ以上の粗大粒子数が３．０×１０７個以下であっても、粒径１μｍ以上５μｍ未満の範囲の粒子数が前記粗大粒子数の１％以上であると、実施例５及び９に比べて、吐出安定性が低下し、特に、長期間保存後において極端に悪くなり、保存安定性が劣ることが判る。
【０１３０】
（実施例１０）
−インクセットの調製−
実施例１〜４の各記録用インクから構成される実施例１０のインクセットを調製した。
【０１３１】
（比較例７）
−インクセットの調製−
実施例１０において、実施例１〜４の各記録用インクから、界面活性剤及び浸透剤（２−エチル−１,３−へキサンジオール又は２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール）を除いた以外は、実施例１０と同様にして、比較例７のインクセットを調製した。
【０１３２】
（比較例８）
−インクセットの調製−
実施例１０において、実施例１〜４の各記録用インクから、浸透剤（２−エチル−１,３−へキサンジオール又は２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール）を除いた以外は、実施例１０と同様にして、比較例８のインクセットを調製した。
【０１３３】
（実施例１１）
−インクセットの調製−
実施例１、６、７及び８の各記録用インクから構成される実施例１１のインクセットを調製した。
【０１３４】
（実施例１２）
−インクセットの調製−
実施例１１において、実施例１、６、７、８の各記録用インクの界面活性剤を、フッ素含有界面活性剤（ＦＴ−１１０（ネオス社製））に代えた以外は、実施例１１と同様にして、実施例１２のインクセットを調製した。
【０１３５】
得られた実施例１０〜１２及び比較例７〜８の各インクセットについて、以下の評価を行った。結果を表３に示した。
【０１３６】
＜画質（色境滲み）評価＞
前記インクジェット（ＩＪ）プリンターＩＰＳｉＯ  Ｊｅｔ  ３００（株式会社リコー製）を用い、評価用紙として普通紙を使用した。文字画像を印字し、その文字滲み、色境界滲みについて下記基準で評価を行った。
〔評価基準〕
◎・・・滲みが観られない状態
○・・・滲みがほとんど観られない状態
△・・・滲みが若干観られる状態
×・・・滲みが明確に観られる状態
【０１３７】
【表３】
2011122160.tif 000004
【０１３８】
表３の結果から、界面活性剤及び浸透剤の少なくともいずれかを含有しない比較例７〜８のインクセットは、紙への浸透性が悪く、濃度が高くても滲み易く、特に高速で印字した場合には、滲みにより画質が低下することが判った。
これに対し、実施例１０〜１２のインクセット、特に実施例１０及び１１のインクセットは、文字滲み及び色境界滲みが生じることなく、高品位な画質を有することが判った。
【０１３９】
次に、実施例４、５、８の各記録用インク、及び実施例１２のインクセットにおけるシアンインクについて以下の評価を行った。結果を表４に示した。
【０１４０】
＜吐出安定性評価（連続吐出安定性）＞
前記インクジェット（ＩＪ）プリンターＩＰＳｉＯ  Ｊｅｔ  ３００（株式会社リコー製）を用い、ベタ画像を連続で印字し、吐出不良が発生するまでの時間（秒）を測定した。
【０１４１】
【表４】
2011122160.tif 000005
【０１４２】
表４の結果から、実施例５の自己分散型顔料を含むインクが、吐出安定性が最も高いことが判った。また、実施例１２のフッ素含有界面活性剤を添加したインクセットよりも、実施例４、５及び８の方が、吐出安定性に優れる傾向が観られた。
【０１４３】
（比較例９）
−インクセットの調製−
実施例１０において、実施例１〜４の各記録用インクから、消泡剤を除いた以外は、実施例１０と同様にして、比較例９のインクセットを調製した。
実施例１０のインクセット及び比較例９のインクセットについて、以下の評価を行った。結果を表５に示した。
【０１４４】
＜カートリッジ装填時の初期充填性＞
各記録用インクを脱気してカートリッジに充填し、インクジェット（ＩＪ）プリンターＩＰＳｉＯ  Ｊｅｔ  ３００（株式会社リコー製）に装填後、初期充填動作を行い、その後ノズルチェックパターンを印字させ、初期充填性能をノズル抜けが無くなるまでに行った初期充填動作回数で以下の基準にて評価した。
〔評価基準〕
◎・・・１回で充填できた
×・・・２回以上
【０１４５】
＜印字中の回復動作回数と記録用インク使用量＞
各記録用インクを充填したインクジェット（ＩＪ）プリンターＩＰＳｉＯ  Ｊｅｔ  ３００（株式会社リコー製）を用い、各色毎にベタ画像を打たせ、ノズル抜けが生じたら、回復動作を行い、１色につき、全部でＡ４用紙２０枚を印字した。印字前後のカートリッジの質量を測定し、使用した記録用インクの量を算出し、また、印字中に行った回復動作の回数をチェックした。
【０１４６】
【表５】
2011122160.tif 000006
【０１４７】
表５の結果から、消泡剤を添加しない比較例９のインクセットは、実施例１０のインクセットに比べて、初期充填性が悪く、また、気泡を巻きこみ易いことから、吐出不良が多くなることが判った。
【０１４８】
（実施例１３）
−記録用インクの調製−
実施例１において、自己乳化型シリコーン消泡剤としてのＫＳ５０８（信越化学工業社製）を、エマルジョン型のシリコーン消泡剤としてのＫＭ７２Ｆ（信越化学工業社製）に代えた以外は、実施例１と同様にして、実施例１３の記録用インクを調製した。
【０１４９】
（比較例１０）
−記録用インクの調製−
実施例１において、自己乳化型シリコーン消泡剤としてのＫＳ５０８（信越化学工業社製）を非シリコーン消泡剤（ポリエーテル系消泡剤、旭電化社製「ＬＧ２９４」）に代えた以外は、実施例１と同様にして、比較例１０の記録用インクを調製した。
【０１５０】
得られた実施例１、１３及び比較例１０の記録用インクについて、以下の評価を行った。結果を表６に示した。
【０１５１】
＜経時安定性＞
各記録用インクを５０℃の環境下で１０日間保存し、保存前後での記録用インクの起泡力をＪＩＳ  Ｋ３３６２に基づいて、２５℃の環境下で行い、以下の基準にて評価した。
〔評価基準〕
◎・・・保存前後で起泡力に差が生じない状態
○・・・保存後の起泡力の低下が、保存前の３０％未満である状態
△・・・保存後の起泡力の低下が、保存前の３０％以上５０％未満である状態
×・・・保存後の起泡力の低下が、保存前の５０％以上である状態
【０１５２】
【表６】
2011122160.tif 000007
表６の結果から、実施例１の自己乳化型シリコーン消泡剤、及び実施例１３のエマルジョン型シリコーン消泡剤が経時安定性に優れることが判った。
【符号の説明】
【０１５３】
１    インクカートリッジ
２    インク袋
３    インクカートリッジの筐体
１１    第１筐体
１２    第２筐体
１３    第３筐体
２５    インク供給口
４３    給紙コロ
８２    ネジ部材
１０１    装置本体
１０２    給紙トレイ
１０３    排紙トレイ
１０４    インクカートリッジ装填部
１１１    上カバー
１１２    前面
１１５    前カバー
１３１    ガイドロッド
１３２    ステー
１３３    キャリッジ
１３４    記録ヘッド
１３５    サブタンク
１４１    用紙載置部
１４２    用紙
１４４    分離パッド
１５１    搬送ベルト
１５２    再度カウンタローラ
１５６    帯電ローラ
１５７    搬送ローラ
１５８    デンションローラ
１７１    分離爪
１７２    排紙ローラ
１７３    排紙コロ
１８１    両面給紙ユニット
【先行技術文献】
【特許文献】
【０１５４】
【特許文献１】特開昭５７−１９００５９号公報
【特許文献２】特許第３１０２２０９号公報
【特許文献３】特開平１１−１４０３５６号公報
【特許文献４】特開２０００−２０４３０５号公報
【特許文献５】特開昭５５−２９５４６号公報
【特許文献６】特公昭６０−２３７９３号公報
【特許文献７】特許第２７０７６５８号公報
【特許文献８】特公平７−２６０４９号公報
【特許文献９】特開２０００−１４４０２６号公報
【特許文献１０】特開平８−１１３７３９号公報
【特許文献１１】特開平１０−９５９４１号公報
【特許文献１２】特開平７−３３１１４２号公報
【特許文献１３】特開平９−３１３８０号公報
【図１】
2011122160.tif 000008
【図２】
2011122160.tif 000009
【図３】
2011122160.tif 000010
【図４】
2011122160.tif 000011