(57)【要約】【課題】インダクタ、チョークコイル、トランス等電磁気部品の小型化及び高周波域で使用可能な優れた磁気特性複合磁性体を提供することを目的とするものである。【解決手段】本発明は上記課題を解決するもので、少なくとも金属磁性粉末と添加剤と絶縁性結着剤とを加圧成形した複合磁性材料であり、前記添加剤が下記式（１）で示される亜リン酸エステルであるという構成としたことにより、耐熱性を高め、高温熱処理を可能とし、磁気特性に優れた複合磁性材料を実現できるものである。Ｐ（ＯＲ）3  （１）（式中、Ｒは鎖式炭化水素基）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも金属磁性粉末と添加剤と絶縁性結着剤とを加圧成形した複合磁性材料であり、前記添加剤が下記式（１）で示される亜リン酸エステルであることを特徴とする複合磁性材料。
Ｐ（ＯＲ）3  （１）
（式中、Ｒは鎖式炭化水素基）
【請求項２】
前記式（１）に示される鎖式炭化水素基の炭素数が８〜２０であることを特徴とする請求項１記載の複合磁性材料。
【請求項３】
前記絶縁性結着剤が有機珪素化合物、有機チタン化合物、有機アルミニウム化合物より選ばれる少なくとも一種であることを特徴とする請求項１記載の複合磁性材料。
【請求項４】
前記金属磁性粉末がＦｅ、Ｆｅ−Ｓｉ系、Ｆｅ−Ｎｉ系、Ｆｅ−Ｓｉ−Ａｌ系より選ばれる少なくとも一種であることを特徴とする請求項１記載の複合磁性材料。
【請求項５】
加圧成形を６ｔｏｎ／ｃｍ2以上で行うことを特徴とする請求項１〜４記載の複合磁性材料。
【請求項６】
非酸化性雰囲気中で７００〜１０００℃の温度で熱処理したことを特徴とする請求項１〜５記載の複合磁性材料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は電子機器のインダクタ、チョークコイル、トランスその他に用いられる複合磁性体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年の電気・電子機器の小型化に伴い、磁性体についても小型かつ高効率のものが要求されている。従来の磁性体としては、例えば高周波回路で用いられるチョークコイルではフェライト粉末を用いたフェライト磁芯および金属磁性粉末の成形体である圧粉磁芯がある。
【０００３】
このうち、フェライト磁芯は飽和磁束密度が小さく、直流重畳特性に劣るという欠点を有している。このため、従来のフェライト磁芯においては、直流重畳特性を確保すべく磁路に対して垂直な方向に数１００μｍのギャップを設け、直流重畳時のインダクタンスＬ値の低下を防止している。しかし、このような広いギャップはうなり音の発生源となるほか、ギャップから発生する漏洩磁束が特に高周波帯域において巻線に銅損失の著しい増加をもたらす。
【０００４】
これに対して、金属磁性粉末を成形して作製される圧粉磁芯は、フェライト磁芯に比べて著しく大きい飽和磁束密度を有しており小型化には有利といえる。また、フェライト磁芯と異なりギャップ無しで使用できるため、うなり音や漏洩磁束による銅損失が小さいという特徴を持っている。
【０００５】
しかしながら、圧粉磁芯は透磁率およびコア損失についてはフェライト磁芯より優れているとはいえない。特にチョークコイルやインダクターに使用する圧粉磁芯では、コア損失が大きい分コアの温度上昇が大きくなり、小型化が図りにくい。また、圧粉磁芯はその磁気特性を向上するために成形密度を上げる必要があり、その製造時に通常６ｔｏｎ／ｃｍ2以上の成形圧力を、製品によっては１０ｔｏｎ／ｃｍ2以上の成形圧力を必要とする。
【０００６】
ここに、圧粉磁芯のコア損失は、通常、ヒステリシス損失と渦電流損失とからなる。金属材料においては、その固有抵抗値が低いため、磁界の変化に対して、その変化を抑制するように渦電流が流れることから、渦電流損失が問題となる。渦電流損失は周波数の二乗および渦電流が流れるサイズの二乗に比例して増大する。従って、金属磁性粉末の表面を絶縁材で被覆することにより渦電流が流れるサイズを金属磁性粉末粒子間にわたるコア全体から、金属磁性粉末粒子内のみに抑えることが可能となり、渦電流損失を低減させることができる。
【０００７】
一方、ヒステリシス損失について、圧粉磁芯は高い圧力で成形されるため、磁性体に多数の加工歪が導入され、透磁率が低下し、ヒステリシス損失が増大する。これを回避するため、成形後、歪みを解放するための熱処理が施される。
【０００８】
しかしながら、従来圧粉磁芯の絶縁結着剤として使用されるエポキシ樹脂、フェノール樹脂，塩化ビニル樹脂等のほとんどの有機系樹脂は歪みを開放するために高温熱処理を施すとその耐熱性が低く熱分解されるために使用が不可能である。
【０００９】
前記課題に対する解決策としては、例えば、特許文献１のように、ポリシロキサン樹脂を用いる方法が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開平６−２９１１４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
しかしながら、前記従来の技術では、耐熱温度は５００〜６００℃程度でありそれ以上の温度での熱処理は困難であるという課題を有していた。
【００１２】
本発明は上記課題を解決するもので、高温熱処理を可能とし優れた磁気特性を実現する複合磁性材料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
前記従来の課題を解決するために、本発明は、少なくとも金属磁性粉末と添加剤と絶縁性結着剤とを加圧成形した複合磁性材料であり、前記添加剤が下記式（１）で示される亜リン酸エステルであるという構成とした複合磁性材料である。
Ｐ（ＯＲ）3  （１）
（式中、Ｒは鎖式炭化水素基）
【発明の効果】
【００１４】
本発明の複合磁性材料は、添加剤として下記式（１）で示される亜リン酸エステルを用いることにより、耐熱性を高め、高温熱処理を可能とし、磁気特性に優れた複合磁性材料を実現できる。
Ｐ（ＯＲ）3  （１）
（式中、Ｒは鎖式炭化水素基）
【発明を実施するための形態】
【００１５】
（実施の形態１）
以下、本発明の実施の形態１における複合磁性材料について説明する。
【００１６】
本実施の形態に用いられる金属磁性粉末は、少なくとも飽和磁化の高いＦｅを含むものであり、好ましくはＦｅ、Ｆｅ−Ｓｉ系、Ｆｅ−Ｎｉ系、Ｆｅ−Ｓｉ−Ａｌ系から選ばれる少なくとも一種である。
【００１７】
本実施の形態に用いられるＦｅ−Ｓｉ系粉末は、Ｓｉの含有量が１ｗｔ％以上８ｗｔ％以下であり残部がＦｅ及び不可避な不純物からなるものである。本発明におけるＳｉの役割は磁気特性を向上させるものであり、磁気異方性、磁歪定数を小さくし、また電気抵抗を高め渦電流損失を低減させる効果がある。Ｓｉ添加量としては１ｗｔ％以上８ｗｔ％以下が好ましい。１ｗｔ％より少ないと磁気特性の改善効果に乏しく、８ｗｔ％より多いと飽和磁化の低下が大きく直流重畳特性が低下する。
【００１８】
本実施の形態に用いられるＦｅ−Ｎｉ系粉末は、Ｎｉの含有量が４０ｗｔ％以上９０ｗｔ％以下であり残部がＦｅ及び不可避な不純物からなるものである。本発明におけるＮｉの役割は磁気特性を向上させるものであり、添加量としては４０ｗｔ％以上９０ｗｔ％以下が好ましい。４０ｗｔ％より少ないと磁気特性の改善効果に乏しく、９０ｗｔ％より多いと飽和磁化の低下が大きく直流重畳特性が低下する。さらに、透磁率改善のため１〜６ｗｔ％のＭｏを添加することも可能である。
【００１９】
本実施の形態に用いられるＦｅ−Ｓｉ−Ａｌ系粉末は、Ｓｉの含有量が６ｗｔ％以上１２ｗｔ％以下、Ａｌの含有量が４ｗｔ％以上８ｗｔ％以下であり残部がＦｅ及び不可避な不純物からなるものである。本発明におけるＳｉ、Ａｌの役割は磁気特性を向上させるものであり、上記組成範囲とすることが好ましい。Ｓｉ、Ａｌの添加量が上記組成範囲より少ないと磁気特性の改善効果に乏しく、上記組成範囲より多いと飽和磁化の低下が大きく直流重畳特性が低下する。
【００２０】
本実施の形態に用いられる金属磁性粉末の平均粒径としては、１μｍ以上１００μｍ以下が好ましい。平均粒径が１μｍより小さいと成形密度が低くなり、透磁率が低下するため好ましくない。平均粒径が１００μｍより大きくなると高周波での渦電流損失が大きくなり好ましくない。さらに好ましくは５０μｍ以下とすることが良い。
【００２１】
本実施の形態に用いられる金属磁性粉末の作成方法は特に限定されるものでなく、各種アトマイズ法や各種粉砕粉を用いることが可能である。
【００２２】
本実施の形態に用いられる金属磁性粉末の形状は特に限定されるものではなく、略球状、扁平形状等使用目的に応じて選定すればよい。
【００２３】
本実施の形態に用いられる絶縁性結着剤としては、有機珪素化合物、有機チタン化合物、有機アルミニウム化合物より選ばれる少なくとも一種であり、シラン系、チタン系、アルミニウム系カップリング剤や、シリコーン樹脂などが挙げられる。これら有機化合物は、高温熱処理を行った場合でも、含有するシリコン、チタン、アルミニウム元素が熱分解中において骨格中や熱処理雰囲気中の酸素と結合し絶縁性の酸化物を形成するため、高温熱処理後においても金属磁性粉末間の絶縁性を確保することが可能となる。
【００２４】
また、成形体強度の点から例えばエポキシ樹脂、アクリル樹脂、ブチラール樹脂などを副成分として添加することも可能である。
【００２５】
なお、絶縁助剤として無機絶縁性粉末を添加することも可能であり、例えば、酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化珪素、酸化マグネシウム、窒化アルミニウム、窒化珪素、窒化ホウ素、雲母、タルク、カオリン等が挙げられる。
【００２６】
本実施の形態に用いられる添加剤としては、下記式（１）で示される亜リン酸エステルである。
Ｐ（ＯＲ）3  （１）
（式中、Ｒは鎖式炭化水素基）
Ｐは価数を５価までとり得、結合に関与する価電子を５個有するが、前記式（１）で示される亜リン酸エステルにおいて、Ｐに結合している有機体は３個であり、すなわち、前記式（１）中におけるＰは結合に関与していない価電子が２個残存しており活性が高い。一方、前記Ｐに結合している有機体は親油性であり親水性である金属磁性粉末表面とはなじみが悪く、この結果、Ｐが金属磁性粉末表面に結合し、金属磁性粉末表面が前記有機体にて覆われた構造となる。このとき、前記有機体は金属磁性粉末同士の接触を阻害するとともに、上記した有機体である本実施の形態に用いられる絶縁性結着剤と濡れ性に優れているため確実に金属磁性粉末間に前記絶縁性結着剤を介在させることが可能となる。この結果、高温熱処理後も金属磁性粉末間には前記絶縁性結着剤より生成した絶縁性酸化物が介在し、金属磁性粉末同士の接触を阻害し金属磁性粉末間の絶縁性を確保することが可能となる。
【００２７】
なお、添加剤としてリン酸エステルを用いた場合、本実施の形態と同様な効果は得られなかった。原因は明確ではないが、リン酸エステルを構成するＰにおいては５個の価電子全てが結合に関与しており、そのため、亜リン酸エステルを構成するＰと比較して活性が低く、そのため金属磁性粉末表面への被覆性が低く、その結果金属磁性粉末間における絶縁性結着剤の介在状態が不均一となり、高温熱処理後における金属磁性粉末間の絶縁性の確保が困難であった為と推察される。
【００２８】
本実施の形態に用いられる添加剤として好ましくは、前記式（１）中におけるＲ（鎖式炭化水素基）の炭素数が８〜２０である亜リン酸エステルである。前記炭素数は多いほど金属磁性粉末同士の接触を阻害する効果は高いが、多すぎると成形密度の低下を引き起こす。炭素数としては前記範囲がより好ましい。
【００２９】
本実施の形態に用いられる絶縁性結着剤の添加量としては、金属磁性粉末１００重量部に対し０．１重量部以上が好ましい。０．１重量部より少ないと、耐熱性が低下するため好ましくない。
【００３０】
本実施の形態に用いられる添加剤の添加量としては、金属磁性粉末１００重量部に対し０．０５重量部以上が好ましい。０．０５重量部より少ないと、金属磁性粉末同士の接触の阻害効果が乏しく耐熱性が低下するため好ましくない。
【００３１】
本実施の形態に用いられる添加剤及び絶縁性結着剤の添加量の上限としては、総和が６重量部以下が好ましい。総和が６重量部より多いと、成形密度が低下し磁気特性が低下するため好ましくない。また、前記添加剤の添加量が前記絶縁性結着剤の添加量より多いと、金属磁性粉末間の前記絶縁性結着剤の介在状態の不均一性を引き起こし耐熱性が低下するため好ましくない。
【００３２】
本実施の形態における添加剤及び絶縁性結着剤の混合分散方法は特に限定されるものでなく、例えば、回転ボールミル、遊星型ボールミル等各種ボールミル、Ｖブレンダー、プラネタリーミキサー等を用いることが可能である。好ましくは、金属磁性粉末に対し添加剤を添加し混合分散を行い、次いで絶縁性結着剤を添加し混合分散を行う２段階混合分散工程とすることが好ましい。
【００３３】
本実施の形態における加圧成形方法は特に限定されるものではなく、通常の加圧成形法が用いられる。成形圧力としては６ｔｏｎ／ｃｍ2以上２０ｔｏｎ／ｃｍ2以下の範囲が好ましい。６ｔｏｎ／ｃｍ2より低いと金属磁性粉末の充填率が低く高い磁気特性が得られない。２０ｔｏｎ／ｃｍ2より高いと加圧成形時の金型強度を確保するため金型が大型化し、また、成形圧力を確保するためプレス機が大型化する。さらに、金型、プレス機の大型化により生産性が低くなり、コストアップにつながる。
【００３４】
本実施の形態における加圧成形後の熱処理は、加圧成形時に金属磁性粉末に導入される加工歪みによる磁気特性の低下を防ぐものであり、加工歪みの開放が目的である。熱処理温度としてはより高温とする方が良いが、あまり温度を上げると粉末粒子間絶縁が不充分となり渦電流損失が増大するため好ましくない。好ましくは７００〜１０００℃の範囲である。７００℃より低いと加工歪の開放が十分とは言えず磁気特性が低く、１０００℃より高いと金属磁性粉末間の絶縁性を十分確保することが難しく渦電流損失が増大するため好ましくない。
【００３５】
熱処理雰囲気としては、金属磁性粉末の酸化による磁気特性低下を抑制するため非酸化性雰囲気が好ましく、例えば、アルゴンガス、窒素ガス、ヘリウムガス等不活性雰囲気である。前記不活性ガス純度としては４Ｎ〜５Ｎのものが使用可能である。前記純度のガスにおいては数ｐｐｍ程度の酸素が含まれるが、金属磁性粉末において著しい酸化は生じず、磁気特性の劣化には至らない。なお、５Ｎより高純度のガスにおいても使用可能であることは言うまでもない。
【００３６】
以下、本発明の複合磁性材料の実施例について説明する。
【００３７】
（実施例１）
平均粒径が２５μｍで、組成が重量％で９．２Ｓｉ５．３Ａｌｂａｌ．Ｆｅの金属磁性粉末を準備した。準備した金属磁性粉末１００重量部に対し（表１）記載の添加剤を０．１重量部添加した後混合分散を行った。その後絶縁性結着剤としてシリコーン樹脂を１．２重量部添加した後、トルエンを少量加え混合分散を行いコンパウンドを作成した。得られたコンパウンドを１５ｔｏｎ／ｃｍ2にて加圧成形を行い、純度５Ｎのアルゴンガス雰囲気にて８３０℃で１ｈ熱処理を行った。なお、作成した試料形状は外形１４ｍｍ、内径１０ｍｍ、高さ２ｍｍ程度のトロイダルコアである。
【００３８】
得られたサンプルについて直流重畳特性及びコア損失について評価を行った。直流重畳特性については、印加磁場５５Ｏｅ、周波数１２０ｋＨｚにおける透磁率をＬＣＲメータにて測定し評価した。コア損失は交流Ｂ−Ｈカーブ測定機を用いて測定周波数１２０ｋＨｚ、測定磁束密度０．１Ｔで測定を行った。得られた結果を（表１）に示す。
【００３９】
【表１】
2011211026.tif 000002
【００４０】
（表１）より、本実施の形態の複合磁性材料は優れた直流重畳特性、低いコア損失を示すことがわかる。また、試料Ｎｏ．１と試料Ｎｏ．２を比較すると添加剤としてステアリン酸エステルを用いた場合では本実施の形態の効果は得られないことがわかる。
【００４１】
（実施例２）
平均粒径が１５μｍで組成が重量％で４９．５Ｎｉｂａｌ．Ｆｅの金属磁性粉末を準備した。準備した金属磁性粉末１００重量部に対し、添加剤として（表２）記載の亜リン酸エステルを０．２重量部添加した後混合分散を行った。その後絶縁性結着剤としてシリコーン樹脂を２．０重量部添加した後、トルエンを少量加え混合分散を行いコンパウンドを作成した。得られたコンパウンドを９ｔｏｎ／ｃｍ2にて加圧成形を行い、純度４Ｎの窒素ガス雰囲気にて７９０℃で０．５ｈ熱処理を行った。なお、作成した試料形状は外形１４ｍｍ、内径１０ｍｍ、高さ２ｍｍ程度のトロイダルコアである。
【００４２】
得られたサンプルについて直流重畳特性及びコア損失について評価を行った。直流重畳特性については、印加磁場５０Ｏｅ、周波数１２０ｋＨｚにおける透磁率をＬＣＲメータにて測定し評価した。コア損失は交流Ｂ−Ｈカーブ測定機を用いて測定周波数１１０ｋＨｚ、測定磁束密度０．１Ｔで測定を行った。得られた結果を(表２)に示す。
【００４３】
【表２】
2011211026.tif 000003
【００４４】
（表２）より、本実施の形態の複合磁性材料は優れた直流重畳特性、低いコア損失を示すことがわかる。さらに、試料Ｎｏ．１２、１３、１８、１９と試料Ｎｏ．１４、１５、１６、１７を比較すると、亜リン酸エステルの鎖式炭化水素基の炭素量が８〜２０の範囲がより好ましく、より低いコア損失とより高い透磁率を実現している。
【００４５】
（実施例３）
平均粒径が２０μｍで組成が重量％で４．２Ｓｉｂａｌ．Ｆｅの金属磁性粉末を準備した。準備した金属磁性粉末１００重量部に対し添加剤として（表３）記載の亜リン酸エステルを添加した後混合分散を行った。その後（表３）記載の絶縁性結着剤を添加した後、トルエンを少量加え混合分散を行いコンパウンドを作成した。得られたコンパウンドを１２ｔｏｎ／ｃｍ2にて加圧成形を行い成形体とした。得られた成形体を純度６Ｎのヘリウムガス雰囲気にて８００℃で１ｈ熱処理を行った。なお、作成した試料形状は外形１４ｍｍ、内径１０ｍｍ、高さ２ｍｍ程度のトロイダルコアである。
【００４６】
得られたサンプルについて直流重畳特性、コア損失について評価を行った。直流重畳特性については、印加磁場５２Ｏｅ、周波数１２０ｋＨｚにおける透磁率をＬＣＲメータにて測定し評価した。コア損失は交流Ｂ−Ｈカーブ測定機を用いて測定周波数１１０ｋＨｚ、測定磁束密度０．１Ｔで測定を行った。得られた結果を（表３）に示す。
【００４７】
【表３】
2011211026.tif 000004
【００４８】
（表３）より、本実施の形態の複合磁性材料は、試料Ｎｏ．２０〜２５と試料Ｎｏ．２９、３０を比較すると、絶縁性結着剤として有機珪素化合物、有機チタン化合物、有機アルミニウム化合物より選ばれる少なくとも１種を用いることにより、優れた直流重畳特性、低いコア損失を示すことがわかる。さらに、試料Ｎｏ．２０〜２５と試料Ｎｏ．２６を比較すると添加剤と絶縁性結着剤の総和が６重量部以下の範囲が好ましいこと、試料Ｎｏ．２０〜２５と試料Ｎｏ．２７を比較すると添加剤の添加量が０．０５重量部以上が好ましいこと、試料Ｎｏ．２０〜２５と試料Ｎｏ．２８を比較すると絶縁性結着剤の添加量が０．１重量部以上が好ましいことがわかる。
【００４９】
（実施例４）
平均粒径が２０μｍで組成が重量％で７８Ｎｉ５Ｍｏｂａｌ．Ｆｅの金属磁性粉末を準備した。準備した金属磁性粉末１００重量部に対し、亜リン酸エステルであるトリオレイルフォスファイト（（Ｃ18Ｈ35Ｏ）3Ｐ）を添加剤として０．５重量部添加した後混合分散を行った。その後絶縁性結着剤としてシリコーン樹脂を３．０重量部添加した後、トルエンを少量加え混合分散を行いコンパウンドを作成した。得られたコンパウンドを（表４）記載の成形圧力で加圧成形を行い、純度４Ｎの窒素ガス雰囲気にて７５０℃で０．５ｈ熱処理を行った。なお、作成した試料形状は外形１４ｍｍ、内径１０ｍｍ、高さ２ｍｍ程度のトロイダルコアである。
【００５０】
得られたサンプルについて直流重畳特性及びコア損失について評価を行った。直流重畳特性については、印加磁場５０Ｏｅ、周波数１２０ｋＨｚにおける透磁率をＬＣＲメータにて測定し評価した。コア損失は交流Ｂ−Ｈカーブ測定機を用いて測定周波数１１０ｋＨｚ、測定磁束密度０．１Ｔで測定を行った。得られた結果を(表４)に示す。
【００５１】
【表４】
2011211026.tif 000005
【００５２】
（表４）より、本実施の形態の複合磁性材料は、成形圧力が６ｔｏｎ／ｃｍ2以上で優れた直流重畳特性、低いコア損失を示すことがわかる。
【００５３】
（実施例５）
平均粒径が２７μｍで組成が重量％で６．４Ｓｉｂａｌ．Ｆｅの金属磁性粉末を準備した。準備した金属磁性粉末１００重量部に対し、亜リン酸エステルであるトリステアリルフォスファイト（（Ｃ18Ｈ37Ｏ）3Ｐ）を添加剤として１．０重量部添加した後混合分散を行った。その後絶縁性結着剤としてシリコーン樹脂を２．０重量部添加した後、トルエンを少量加え混合分散を行いコンパウンドを作成した。得られたコンパウンドを１５ｔｏｎ/ｃｍ2の成形圧力で加圧成形を行い、純度５Ｎの窒素ガス雰囲気にて（表５）記載の温度で２．０ｈ熱処理を行った。なお、作成した試料形状は外形１４ｍｍ、内径１０ｍｍ、高さ２ｍｍ程度のトロイダルコアである。
【００５４】
得られたサンプルについて直流重畳特性及びコア損失について評価を行った。直流重畳特性については、印加磁場４９Ｏｅ、周波数１２０ｋＨｚにおける透磁率をＬＣＲメータにて測定し評価した。コア損失は交流Ｂ−Ｈカーブ測定機を用いて測定周波数１１０ｋＨｚ、測定磁束密度０．１Ｔで測定を行った。得られた結果を（表５）に示す。
【００５５】
【表５】
2011211026.tif 000006
【００５６】
（表５）より、本実施の形態の複合磁性材料は、熱処理温度が７００〜１０００℃の範囲で優れた直流重畳特性、低いコア損失を示すことがわかる。
【産業上の利用可能性】
【００５７】
本発明は電子機器のインダクタ、チョークコイル、トランスその他に用いられる複合磁性体において、優れた磁気特性を実現する上で有用である。