(57)【要約】【課題】頭髪及び頭皮の洗浄に際し、十分な洗浄性を有し、皮膚刺激性が低減されたシャンプー組成物を提供する。【解決手段】平均分子量が２００００〜７０００００のキトサン、水及び非イオン性界面活性剤を含有する、キトサン溶液であるシャンプー組成物であって、前記キトサン溶液中の前記キトサンの濃度が４０ｍｇ／ｌ以上であることを特徴とするシャンプー組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
平均分子量が２００００〜７０００００のキトサン、水及び非イオン性界面活性剤を含有する、キトサン溶液であるシャンプー組成物であって、前記キトサン溶液中の前記キトサンの濃度が４０ｍｇ／ｌ以上であることを特徴とするシャンプー組成物。
【請求項２】
前記キトサン溶液中の前記キトサンの濃度が４０〜９０００ｍｇ／ｌである、請求項１に記載のシャンプー組成物。
【請求項３】
前記キトサンの平均分子量が３００００〜２０００００である、請求項１又は２に記載のシャンプー組成物。
【請求項４】
前記キトサン溶液が、乳酸、酢酸及びＬ−アスコルビン酸からなる群から選ばれる少なくとも１種を含有する、請求項１〜３のいずれかに記載のシャンプー組成物。
【請求項５】
頭髪及び頭皮を洗浄する際に、前記キトサン濃度が４０〜９０ｍｇ／ｌとなるように、希釈して用いる、請求項１〜４のいずれかに記載のシャンプー組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、頭髪及び頭皮の洗浄に有用な、シャンプー組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、頭髪及び頭皮の洗浄に用いるシャンプー組成物としては、主としてイオン性界面活性剤を洗浄剤成分として含有するものが知られている。そして、イオン性界面活性剤としては、具体的には、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤及び両イオン性界面活性剤が知られている。
【０００３】
シャンプー組成物としては、例えば、特許文献１の請求項１には、「（Ａ）アニオン界面活性剤、および両性界面活性剤とから選ばれた少なくとも１種と、（Ｂ）水不溶性植物繊維材料を分解し、抽出して製造された水溶性ヘミセルロースとを必須成分として含有するシャンプー組成物。」が記載されている。このシャンプー組成物は、（Ａ）成分であるアニオン界面活性剤及び両性界面活性剤が洗浄剤成分であり、頭髪及び頭皮の皮脂等の汚れを吸着することにより洗浄する。また、特許文献１には、任意成分として、キトサンを保湿剤として添加しても良いことが記載されている（特許文献１の［0016］段落）。
【０００４】
上記従来のシャンプー組成物は、イオン性界面活性剤を洗浄剤成分とするため、十分に泡立つとともに洗浄性が良好である。しかしながら、イオン性界面活性剤は皮膚刺激性があるため敏感肌の使用者にとっては頭皮荒れや皮脂の過剰除去（乾燥化）の原因となる。
【０００５】
上記問題を改善するために、界面活性剤を非イオン性界面活性剤に代替することが提案されているが、非イオン性界面活性剤は洗浄性及び泡立ち性がともに不十分であるため、代替材料としては不十分と考えられている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平５−１９４１５８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、十分な洗浄性を有し、皮膚刺激性が低減されたシャンプー組成物を提供することを主な目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、上記目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、キトサン、水及び非イオン性界面活性剤を含有する、キトサン溶液であるシャンプー組成物において、キトサン濃度を特定範囲に設定した場合には、以外にもキトサンが洗浄成分として作用し、皮膚刺激性が低減されたシャンプー組成物となることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
即ち、本発明は、下記のシャンプー組成物に関する。
１．平均分子量が２００００〜７０００００のキトサン、水及び非イオン性界面活性剤を含有する、キトサン溶液であるシャンプー組成物であって、前記キトサン溶液中の前記キトサンの濃度が４０ｍｇ／ｌ以上であることを特徴とするシャンプー組成物。
２．前記キトサン溶液中の前記キトサンの濃度が４０〜９０００ｍｇ／ｌである、上記項１に記載のシャンプー組成物。
３．前記キトサンの平均分子量が３００００〜２０００００である、上記項１又は２に記載のシャンプー組成物。
４．前記キトサン溶液が、乳酸、酢酸及びＬ−アスコルビン酸からなる群から選ばれる少なくとも１種を含有する、上記項１〜３のいずれかに記載のシャンプー組成物。
５．頭髪及び頭皮を洗浄する際に、前記キトサン濃度が４０〜９０ｍｇ／ｌとなるように、希釈して用いる、上記項１〜４のいずれかに記載のシャンプー組成物。
【００１０】
以下、本発明のシャンプー組成物について詳細に説明する。
【００１１】
本発明のシャンプー組成物は、平均分子量が２００００〜７０００００のキトサン、水及び非イオン性界面活性剤を含有するキトサン溶液であって、前記キトサン溶液中の前記キトサンの濃度が４０ｍｇ／ｌ以上であることを特徴とする。
【００１２】
上記特徴を有する本発明のシャンプー組成物は、イオン性界面活性剤を必須成分として含有しないために従来品と比して皮膚刺激性が低減されている。他方、非イオン性界面活性剤を含有することにより、洗浄成分であるキトサンを高濃度且つ均一に溶解・含有することができる。洗浄成分であるキトサンは、頭髪及び頭皮の洗浄に用いる際、約１〜１００倍に希釈され、キトサン濃度が４０〜９０ｍｇ／ｌの範囲で頭髪及び頭皮の汚れ（皮脂）を効率的に吸着・除去することができる。本発明のシャンプー組成物は、頭髪及び頭皮を洗浄する際に、約１〜１００倍（キトサン濃度が４０〜９０ｍｇ／ｌ）に希釈されて用いられることを前提としており、このキトサン濃度において、有効成分のキトサンが皮脂等の汚れを効率的に吸着・除去する。
【００１３】
本発明のシャンプー組成物は、平均分子量が２００００〜７０００００のキトサン、水及び非イオン性界面活性剤を含有するキトサン溶液である。
【００１４】
上記キトサンは、甲殻等の外骨格に多く存在するキチンを脱アセチル化して得られるものであり、公知又は市販品を使用することができる。脱アセチル化の度合いは限定的でないが、一般的には６０％以上が好ましい。
【００１５】
上記キトサンの平均分子量は、通常２００００〜７０００００程度、好ましくは３００００〜２０００００程度、より好ましくは４００００〜８００００程度である。２００００未満であると皮脂等の汚れを吸着除去する効果が衰えるか又は発揮しなくなる。また、７０００００を超えると、キトサン溶液の調製が難しくなる。
【００１６】
本発明におけるキトサンの平均分子量は、ゲルパーミッションクロマトグラフによって測定されるものである。具体的には、例えば、装置としてWaters 2695 HPLCを用い、カラム：Shodex OHpax SB-804 HQ(8mmφ×300mm)、排除限界分子量：1000000、測定温度：40℃、試料注入：オートサンプラー20μl、移動相：0.1M酢酸+0.1M酢酸ナトリウム水溶液  1.0 ml/min、検出器：Waters 2410 示差屈折計、データ処理：Waters Millenium32、標準物質：プルラン及びD(＋)-グルコース、とする条件下で測定されるものである。
【００１７】
キトサン溶液中のキトサンの濃度は、４０ｍｇ／ｌ以上とし、好ましくは４０〜９０００ｍｇ／ｌである。かかるキトサン濃度であれは、本発明のシャンプー組成物を頭髪及び頭皮の洗浄に用いる際、約１〜１００倍に希釈され、キトサン濃度が４０〜９０ｍｇ／ｌの範囲となり、頭髪及び頭皮の汚れ（皮脂）を効率的に吸着・除去することができる。希釈濃度の上限は、一般的な洗髪の際に髪を濡らした場合を想定して設定している。なお、キトサン溶液中のキトサン濃度を当初から４０〜９０ｍｇ／ｌの範囲で設定する場合には、希釈せず頭髪及び頭皮の洗浄に使用することができる。
【００１８】
希釈された際のキトサン濃度が４０ｍｇ／ｌ未満の場合には、汚れの吸着・除去効率が十分に得られないおそれがある。また、キトサンによる汚れの吸着・除去効果の最適濃度範囲が４０〜９０ｍｇ／ｌである観点から希釈時（洗浄時）のキトサン濃度の上限値を９０ｍｇ／ｌとしている。キトサンによる汚れの吸着・除去能力には最適濃度範囲（４０〜９０ｍｇ／ｌ）があり、最適濃度範囲から外れると少なくても多くても効果は得られない。これは、キトサン濃度が過剰であるとキトサンどうしが吸着し合うことにより、汚れを吸着するためのキトサン本来の能力が低下するためである。
【００１９】
上記キトサン溶液は、キトサン懸濁液とは洗浄効果が大きく異なる。即ち、本発明では、キトサン溶液は、キトサンが水に均一に溶解していることにより、キトサン分子が皮脂等の汚れを効率的に吸着することができる。キトサン分子が溶けずに単に水に懸濁・分散しているだけでは皮脂等の汚れ除去効果は得られない。本発明では、キトサン溶液中のキトサン濃度が前記範囲内にあることが重要である。
【００２０】
上記キトサン溶液は、必要に応じて乳酸、酢酸及びＬ−アスコルビン酸からなる群から選ばれる少なくとも１種の酸を含んでもよい。平均分子量２００００〜７０００００のキトサンは、水に溶けにくいが、キトサン溶液の調製に際して酸を使用することにより、キトサンが水に溶けやすくなる。なお、本発明のシャンプー組成物に酸成分を含むことは、キトサン溶液の調製のし易さに起因するものであり、酸を含むことは必須ではない。
【００２１】
また、キトサン溶液には、ｐＨ調整剤を含有していてもよい。前記のように、キトサン溶液の調製に際して酸を使用した場合、ｐＨを中性付近とすることを目的として、ｐＨ調整剤を使用できる。このようなｐＨ調整剤としては、例えば、炭酸ナトリウム、乳酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム等が挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を混合して使用してもよい。なお、シャンプー組成物は、皮膚に接触するものであるため、ｐＨは、中性付近（例えばｐＨ６．８〜７．２程度）であることが好ましい。
【００２２】
本発明のシャンプー組成物は、界面活性剤として非イオン性界面活性剤を含有する。非イオン性界面活性剤を含有することにより、９０００ｍｇ／ｌ程度という高いキトサン濃度であってもキトサンを均一に溶解することができる。また、非イオン性界面活性剤自体も洗浄成分として作用する。これに対し、従来品のようにイオン性界面活性剤であれば、キトサンとの相溶性が悪く、特にカチオン性界面活性剤を用いる場合にはキトサン濃度が４０ｍｇ／ｌ以下の濃度でもキトサンを均一に溶解することはできず、キトサンの凝集・沈降又は分離の原因となる。
【００２３】
非イオン性界面活性剤の含有量は限定的ではないが、シャンプー組成物１００重量％中に０．０１〜３重量％が好ましく、０．０５〜２重量％がより好ましい。
【００２４】
非イオン性界面活性剤としては、具体的に、サンソフトＭ−１２ＪＷ、エマルゲン１０３、レオドールＴＷ−Ｌ１２０等が好ましい。サンソフトＭ−１２ＪＷを用いる場合には、シャンプー組成物中の含有量は１重量％程度（０．５〜１．５重量％程度）が好ましい。
【００２５】
本発明のシャンプー組成物は、上記必須成分以外に増粘剤などの添加剤を含んでもよい。増粘剤としては、セルロースガム、ペクチン、ヒドロシキエチルセルロース等を挙げることができる。その他、必要に応じて、合成着色料、保存料、乳化剤、酸化防止剤、漂白剤等を適宜配合することができる。
【００２６】
本発明のシャンプー組成物の調製方法は、上記各成分の均一な溶液が得られる限り特に限定されない。均一な溶液とするために、必要に応じて攪拌してもよく、例えば、室温で２０分間〜１２０分間程度攪拌すればよい。
【００２７】
キトサンの平均分子量が大きくなり、また、キトサンの濃度が高くなるにつれて、キトサンは水に溶けにくくなり、攪拌時間が長くなる。また、前記の通り、平均分子量２００００〜７０００００のキトサンは、水に非常に溶けにくく、単に水と混合・攪拌するだけでは、キトサン濃度が低い場合であっても、水溶液にするのに非常に長時間を要する。
【００２８】
このような場合、キトサン水溶液を調製する場合には、酸を使用してキトサン水溶液とすることが望ましい。
【００２９】
更に、前記特定濃度のキトサン水溶液の調製に際し、一旦、高濃度のキトサン溶液を調製し、これを水で希釈して所望の濃度のキトサン溶液とする場合には、高濃度のキトサン溶液を調製するに際して、酸を使用してキトサン溶液とすることが望ましい。
【００３０】
キトサン溶液の調製に際し、酸を使用する場合、例えば、乳酸、酢酸及びＬ−アスコルビン酸からなる群から選択される少なくとも１種の酸と水とを混合してｐＨ２．０〜６．９の溶液を調製し、この溶液と平均分子量２００００〜７０００００のキトサンとを混合して均一な溶液を得ることができる。また、必要に応じて、得られたキトサン溶液を水で希釈することにより、前記特定濃度のキトサン溶液を得ることができる。
【００３１】
乳酸等の酸を使用してキトサン溶液を調製する場合、酸の使用量は、キトサンの均一溶液が得られれば特に限定されない。例えば、酸を使用することにより、キトサン溶液中のキトサン濃度が２〜４重量％程度の水溶液を調製し、これを水で希釈して前記キトサン濃度範囲に設定することができる。具体的には、前記乳酸等の酸を使用することにより、通常ｐＨ２．０〜６．９程度、好ましくは、ｐＨ３．０〜４．０程度となるように調整してキトサンを水に均一に溶解させてから、これを水で希釈して本発明のキトサン溶液を調製することができる。水で希釈することによって、ｐＨを中性付近にすることができるが、ｐＨの調整に際し、前記ｐＨ調整剤を使用してもよい。
【００３２】
キトサン溶液の調製に使用するキトサンは、前記のキトサンを使用すればよい。水と混合される前のキトサンの形状は限定的でなく、塊状、粒状、粉末状等のいずれでもよい。
【００３３】
キトサン溶液を調製後、非イオン性界面活性剤を所定量添加し、撹拌すればよい。
【発明の効果】
【００３４】
本発明のシャンプー組成物は、イオン性界面活性剤を必須成分として含有しないために従来品と比して皮膚刺激性が低減されている。他方、非イオン性界面活性剤を含有することにより、洗浄成分であるキトサンを高濃度且つ均一に溶解・含有することができる。洗浄成分であるキトサンは、頭髪及び頭皮の洗浄に用いる際、約１〜１００倍に希釈され、キトサン濃度が４０〜９０ｍｇ／ｌの範囲で頭髪及び頭皮の汚れ（皮脂）を効率的に吸着・除去することができる。
【図面の簡単な説明】
【００３５】
【図１】試験例１におけるタンパク質の定性反応（ニンヒドリン反応）の測定結果を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００３６】
以下、試験例・比較例により本発明を詳細に説明する。
【００３７】
試験例１（タンパク質の定性分析（ニンヒドリン反応））
キトサン（平均分子量４００００）２０ｇを、乳酸２．４質量％水溶液（ｐＨ３．０）０．５リットル中に添加し、室温にて８０分間攪拌することにより、キトサンを乳酸水溶液に溶解させ、ｐＨ調整剤として５％炭酸ナトリウム溶液２０ｍｌを添加して、４質量％のキトサン溶液を作成した。このキトサン溶液のｐＨは５．８であった。
【００３８】
上記キトサン溶液に、非イオン性界面活性剤（サンソフトＭ−１２ＪＷ、シャンプー組成物中の濃度：１重量％）及び水を加えて、１０、２０、４０、６０、９０、１００及び１２０ｍｇ／ｌのシャンプー組成物（７種）を調製した。各シャンプー組成物のｐＨは７．０〜５．８であった。
【００３９】
上記シャンプー組成物（７種）について、ニンヒドリン試薬を使ってタンパク質の定性分析を実施した。なお、シャンプー組成物からはタンパク質は検出されなかった。
【００４０】
毎日夕方、本発明のシャンプー組成物でシャンプーした後、頭髪をドライヤーで乾燥させた。頭髪にはヘヤークリーム等は一切付けず、翌日の朝起床後、本発明のシャンプー組成物で洗髪した。これを７種類（７日間）行った。なお、本試験例では使用時のキトサン濃度と洗浄効果との関係を調べるためにシャンプー組成物は希釈せずに使用した。
【００４１】
洗髪で起泡した泡をビーカーに分取し、これに２％のニンヒドリン試薬を２ｍｌ添加し、ガスバーナーで加熱した。加熱後、各ビーカーの液の色を確認した。ビーカーの液の色が濃い青色を呈すれば、泡の中に、タンパク質が検出される。無色であれば、泡の中にタンパク質が検出されない。表１にその結果を示す。図１には試験例１の、ニンヒドリン反応試験の結果を示す。
【００４２】
【表１】
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【００４３】
なお、試験例１及び後記比較例１では、キトサンの平均分子量は、ゲルパーミッションクロマトグラフによって測定した。この測定において、試料調製：試料（キトサン）約２０ｍｇを移動相約５ｍｌに完全に溶解後分析に供した。測定条件は下記の通りとした。
【００４４】
〈測定条件〉
装置：Waters 2695 HPLC
カラム：Shodex OHpax SB-804 HQ(8mmφ×300mm)
排除限界分子量：1,000,000
測定温度：40℃
試料注入：オートサンプラー  20μl
移動相：0.1M酢酸+0.1M酢酸ナトリウム水溶液  1.0 ml/min
検出器：Waters 2410 示差屈折計
データ処理：Waters Millenium32
標準物質：プルラン及びD(＋)-グルコース。
【００４５】
比較例１
キトサン（平均分子量４００００）２０ｇを、乳酸２．４質量％水溶液（ｐＨ３．０）０．５リットル中に添加し、室温にて８０分間攪拌することにより、キトサンを乳酸水溶液に溶解させ、ｐＨ調整剤として５％炭酸ナトリウム溶液２０ｍｌを添加して、４質量％のキトサン溶液を作成した。このキトサン溶液のｐＨは５．８であった。
【００４６】
上記キトサン溶液に、アニオン性界面活性剤であるアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム（ネオペレックス  ＧＳ）、シャンプー組成物中の濃度：１重量％）及び水を加えて、１０、２０、４０、６０、９０、１００、１２０ｍｇ／ｌのシャンプー組成物（７種）を調製しようとした。
【００４７】
しかしながら、界面活性剤として、アニオン性界面活性剤のネオペレックス  ＧＳを使用した場合には、プラスの電荷を持つキトサンとマイナスの電荷を持つネオペレックス  ＧＳが反応して、均一にキトサンが溶解したシャンプー液を作ることができなかった。
従って、タンパク質の定性分析の実験もできなかった。
【図１】
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