(57)【要約】【課題】顔料の分散安定性とpH低下の抑制を両立できる水性顔料分散液を提供する。【解決手段】(a)顔料、 (b)分散剤及び(c)水性媒体を含む水性顔料分散液であって、該水性顔料分散液中の遊離硫酸イオンの重量が(a)顔料の重量に対して800ppm以下である水性顔料分散液。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
(a)顔料、(b)分散剤及び(c)水性媒体を含む水性顔料分散液であって、該水性顔料分散
液中の遊離硫酸イオンの重量が(a)顔料の重量に対して800ppm以下である水性顔料分散液
。
【請求項２】
(a)顔料がカーボンブラックであることを特徴とする請求項１に記載の水性顔料分散液
。
【請求項３】
(b)分散剤が疎水性基含有アニオン性ポリマーであることを特徴とする請求項１又は２
に記載の水性顔料分散液。 
【請求項４】
該水性顔料分散液中の遊離硫酸イオンの重量が(a)顔料の重量に対して600ppm以下であ
ることを特徴とする請求項1〜3のいずれか１項に記載の水性顔料分散液。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の水性顔料分散液の製造方法であって、(a)顔料を
水でろ過洗浄して、(a)顔料中の遊離硫酸イオンの含有量を800ppm以下に減らした後に、(a)顔料を(b)分散剤及び(c)水性媒体と混合することを特徴とする水性顔料分散液の製造方法。
【請求項６】
該ろ過洗浄を煮沸した水で行うことを特徴とする請求項５に記載の製造方法。
【請求項７】
(a)顔料、 (b)分散剤及び(c)水性媒体を含むインク組成物であって、該インク組成物中の遊離硫酸イオンの重量が(a)顔料の重量に対して800ppm以下であるインク組成物。
【請求項８】
請求項７に記載のインク組成物の液滴をインクジェットヘッドから吐出させ、該液滴を記録媒体に付着させることを特徴とするインクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、遊離硫酸イオンが顔料に対して800ppm以下である水性顔料分散液に関する。詳しくは、インクジェットプリンター用の記録液として好適な顔料分散型のインク組成物と、このインク組成物の原料として好適な水性顔料分散液と、このインク組成物を用いたインクジェット記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェットプリンターは、フルカラーの高解像画像が容易に得られること、消費電力が少ないこと、導入コストやランニングコストが安いこと、更には電子写真印刷同等の高速印字が出来るようになってきたこと、などの理由から、ビジネスユースの利用が急速に広がりつつある。現在、インクジェットプリンターに用いる記録液としては、水性の記録液が主流であり、特に黒色の記録液に関しては、色材に顔料を用いた水性記録液が主流となりつつある。
【０００３】
色材に顔料を用いる場合、そのままでは水性媒体になじまないことから、水性媒体中で安定に分散させる必要がある。その方法としては、顔料表面に親水性の官能基を化学的に結合させ、それ自体で水性媒体に分散させる、いわゆる「自己分散」と、顔料を樹脂や界面活性剤といった分散剤を用いて水性媒体中に分散させる「分散剤による分散」がある。中でも「分散剤による分散」は、分散剤の種類や量をコントロールすることで顔料分散体に様々な機能を付与できるため盛んに検討されている。
【０００４】
この顔料分散体に求められる基本特性として、まず高い分散安定性が挙げられる。これは印刷物の解像度向上に伴い、インク吐出ノズルからの１回のインク吐出量の低下が著しいことと、インクジェットプリンターの印刷速度向上に対する要求が高まっていることから、目詰まりに対する信頼性がより強く求められているためである。
また、pH低下を引き起こさないことも挙げられる。一般的に水性記録液は、構成部材の耐腐食性防止のためにpHを調整しているが、記録液が顔料分散体の場合には、pHの変化、特に低下を引き起こすという問題があった。ｐＨ低下の原因は解明されていない。このｐＨ低下は温度が高いと著しく発生し、輸送時で高温となることを考慮すると、接液部材の耐久性を落とすことが懸念されている。
【０００５】
ところで、例えば、表面処理を施した自己分散顔料中の硫酸イオンを一定量以下まで減らしたインクが開示されている（特許文献1、2)。しかし、これらは表面に直接分散性付
与基を導入する処理をする過程で硫酸イオンが大量に発生するという自己分散顔料の調製に特有の問題を解消するための精製であり、反応前の顔料については元々硫酸イオンが少ないため影響は少ないとしている。更に硫酸イオンを減らすことによる、分散安定性改善以外の効果についての示唆は一切無い。
【０００６】
顔料の分散安定性を高めながらｐＨ低下を抑制するための方法としては、表面処理を施された顔料の分散液に、特定の緩衝剤を添加する方法が開示されている（特許文献3）。
しかし、この方法に用いられる顔料は、表面に直接分散性付与基を導入された自己分散顔料であるため、緩衝剤のイオン吸着が起こっても分散安定性が保たれるため効果を奏するものの、分散剤による顔料分散の場合は、顔料に緩衝剤のイオン吸着が起こると分散剤の吸着が阻害され、凝集が発生してしまうため、適用できない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開2000-345086号公報
【特許文献２】WO00/75245号公報
【特許文献３】特開2003-201430号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
したがって、顔料分散剤を用いた水性顔料分散体で、顔料の分散安定性とpH低下の抑制を両立できる方法が求められていた。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明はこのような状況に鑑みてなされたもので、鋭意検討を行った結果、顔料、分散剤、水性媒体を含む水性顔料分散液において、顔料分散液中の遊離硫酸イオンの重量を、顔料の重量に対して800ppm以下にすることで、分散安定性とpH低下の抑制が両立できることを見出し、本発明を完成させた。
本発明の第一の要旨は、(a)顔料、 (b)分散剤及び(c)水性媒体を含む水性顔料分散液であって、該水性顔料分散液中の遊離硫酸イオンの重量が(a)顔料の重量に対して800ppm以
下である水性顔料分散液、に存する。
【００１０】
本発明の第二の要旨は、前記水性顔料分散液の製造方法であって、(a)顔料を水でろ過
洗浄して、(a)顔料中の遊離硫酸イオンの含有量を800ppm以下に減らした後に、(a)顔料を(b)分散剤及び(c)水性媒体と混合することを特徴とする水性顔料分散液の製造方法、に存する。
本発明の第三の要旨は、(a)顔料、 (b)分散剤及び(c)水性媒体を含むインク組成物であって、該インク組成物中の遊離硫酸イオンの重量が(a)顔料の重量に対して800ppm以下で
あるインク組成物、に存する。
【００１１】
本発明の第四の要旨は、前記インク組成物の液滴をインクジェットヘッドから吐出させ、該液滴を記録媒体に付着させることを特徴とするインクジェット記録方法、に存する。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の水性顔料分散液によれば、顔料分散剤を用いた水性顔料分散液で、分散安定性が高く、pH低下が抑制された顔料分散液を提供することが出来る。
特に本発明の水性顔料分散液は、インクジェットプリンター等の記録液に好適に用いることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下に、本発明の実施の形態を詳細に説明するが、以下に記載する構成要件の説明は、本発明の実施形態の一例（代表例）であり、本発明はその要旨を超えない限り、これらの内容には特定されない。
なお、以下において「（メタ）アクリレート」とは「アクリレート及び／又はメタクリレート」を意味し、「（メタ）アクリル」は「アクリル及び／又はメタクリル」を意味する。
【００１４】
〔水性顔料分散液〕
本発明の水性顔料分散液は、(a)顔料、 (b)分散剤及び(c)水性媒体を含む水性顔料分散液であって、 該水性顔料分散液中の遊離硫酸イオンの重量が(a)顔料の重量に対して800ppm以下であることを特徴とする。
本明細書でいう「水性顔料分散液」とは、分散剤で顔料を水中で分散した分散液をいう。
【００１５】
[遊離硫酸イオンの量]
水性顔料分散液中の遊離硫酸イオンの量は、水性顔料分散液中の顔料をマイクロフィルター等で濾別したのちに、イオンクロマトグラフィーによって測定する。
遊離硫酸イオンの重量を顔料の重量に対して800ppm以下とすることで、分散安定性が高く、pH低下が抑制された水性顔料分散液を得ることができる。硫酸イオン量をかくなる範囲に収めることで、pH低下が抑制される理由については明らかではないが、特にカーボンブラックを用いた場合のpHの低下が、CB表面の酸化反応に由来していると考えると、硫酸イオンが一定以上含まれると、酸化反応を促進する効果がある可能性がある。顔料に対して遊離硫酸イオンが800ppm以下という極めて微量な範囲に設定することでpH低下を促進する作用が抑えられるようになるものと考えられる。
【００１６】
中でも顔料に対する遊離硫酸イオンの量は、600ppm以下であることが好ましく、500ppm以下であることがより好ましい。遊離硫酸イオンの量は少ない方が好ましいが、精製の負荷の観点から、通常10ppm以上である。
[(a)顔料]
本発明に用いられる顔料としては、各用途において一般的なものを適宜選択すればよく、特に限定されないが、代表的なものを例示すると、炭酸カルシウム、カオリンクレー、タルク、ベントナイト、マイカなどを代表とする体質顔料；酸化チタン、酸化亜鉛、ゲーサイト、マグネタイト、酸化クロムなどを代表とする金属酸化物系顔料；チタンイエロー、チタンバフ、アンチモンイエロー、バナジウムスズイエロー、コバルトグリーン、コバルトクロムグリーン、マンガングリーン、コバルトブルー、セルリアンブルー、マンガンブルー、タングステンブルー、エジプトブルー、コバルトブラックなどを代表とする複合酸化物系顔料；リトボン、カドミウムレッドイエロー、カドミウムレッドなどを代表とする硫化物系顔料；ミネラルバイオレット、コバルトバイオレット、リン酸コバルトリチウム、リン酸コバルトナトリウム、リン酸コバルトカリウム、リン酸コバルトアンモニウム、リン酸ニッケル、リン酸銅を代表とするリン酸塩系顔料；黄鉛、モリブデートオレンジを代表とするクロム酸塩系顔料；群青、プルシアンブルーを代表とする金属錯塩系顔料；アルミニウムペースト、ブロンズ粉、亜鉛末、ステンレスフレーク、ニッケルフレークを代表とする金属粉系顔料；カーボンブラック、オキシ塩化ビスマス、塩基性炭酸塩、二酸化チタン、被覆雲母、ＩＴＯ、ＡＴＯを代表とする真珠光沢顔料・真珠顔導電性顔料等の無機顔料；及びキナクリドン系顔料、キナクリドンキノン系顔料、ジオキサジン系顔料、フタロシアニン系顔料、アントラピリミジン系顔料、アンサンスロン系顔料、インダンスロン系顔料、フラバンスロン系顔料、ペリレン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、ペリノン系顔料、キノフタロン系顔料、アントラキノン系顔料、チオインジゴ系顔料、金属錯体系顔料、アゾメチン系顔料又はアゾ系顔料などの有機顔料が挙げられる。
【００１７】
上記顔料の具体例としては下記に示すピグメントナンバーの顔料及び一般に色材分野で用いられている公知のカーボンブラックを挙げることができる。なお、以下に挙げる「Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２」等の用語は、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）を意味する。
【００１８】
赤色色剤：Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、４、５、６、７、８、９、１２、１４、１５、１６、１７、２１、２２、２３、３１、３２、３７、３８、４１、４７、４８、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、４９、４９：１、４９：２、５０：１、５２：１、５２：２、５３、５３：１、５３：２、５３：３、５４、５７、５７：１、５７：２、５８、５８：４、６０、６３、６３：１、６３：２、６４、６４：１、６８、６９、８１、８１：１、８１：２、８１：３、８１：４、８３、８８、９０：１、１０１、１０１：１、１０４、１０８、１０８：１、１０９、１１２、１１３、１１４、１２２、１２３、１４４、１４６、１４７、１４９、１５１、１６６、１６８、１６９、１７０、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７８、１７９、１８１、１８４、１８５、１８７、１８８、１９０、１９３、１９４、２００、２０２、２０６、２０７、２
０８、２０９、２１０、２１４、２１６、２２０、２２１、２２４、２３０、２３１、２３２、２３３、２３５、２３６、２３７、２３８、２３９、２４２、２４３、２４５、２４７、２４９、２５０、２５１、２５３、２５４、２５５、２５６、２５７、２５８、２５９、２６０、２６２、２６３、２６４、２６５、２６６、２６７、２６８、２６９、２７０、２７１、２７２、２７３、２７４、２７５、２７６；
【００１９】
青色色剤：Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、１：２、９、１４、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、１７、１９、２５、２７、２８、２９、３３、３５、３６、５６、５６：１、６０、６１、６１：１、６２、６３、６６、６７、６８、７１、７２、７３、７４、７５、７６、７８、７９；
緑色色剤：Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１、２、４、７、８、１０、１３、１４、１５、１７、１８、１９、２６、３６、４５、４８、５０、５１、５４、５５；
【００２０】
黄色色剤：Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、１：１、２、３、４、５、６、９、１０、１２、１３、１４、１６、１７、２３、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４１、４２、４３、４８、５３、５５、６１、６２、６２：１、６３、６５、７３、７４、７５，８１、８３、８７、９３、９４、９５、９７、１００、１０１、１０４、１０５、１０８、１０９、１１０、１１１、１１６、１１９、１２０、１２６、１２７、１２７：１、１２８、１２９、１３３、１３４、１３６、１３８、１３９、１４２、１４７、１４８、１５０、１５１、１５３、１５４、１５５、１５７、１５８、１５９、１６０、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１８０、１８１、１８２、１８３、１８４、１８５、１８８、１８９、１９０、１９１、１９１：１、１９２、１９３、１９４、１９５、１９６、１９７、１９８、１９９、２００、２０２、２０３、２０４、２０５、２０６、２０７、２０８、２１５；
【００２１】
オレンジ色剤：Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１、２、５、１３、１６、１７、１９、２０、２１、２２、２３、２４、３４、３６、３８、３９、４３、４６、４８、４９、６１、６２、６４、６５、６７、６８、６９、７０、７１、７２、７３、７４、７５、７７、７８、７９；
バイオレット色剤：Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、１：１、２、２：２、３、３：１、３：３、５、５：１、１４、１５、１６、１９、２３、２５、２７、２９、３１、３２、３７、３９、４２、４４、４７、４９、５０；
ブラウン色剤：Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン１、６、１１、２２、２３、２４、２５、２７、２９、３０、３１、３３、３４、３５、３７、３９、４０、４１、４２、４３、４４、４５；
黒色色剤：Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１、３１、３２
【００２２】
上記顔料のうち、赤色顔料として好ましくは、キナクリドン系顔料、キサンテン系顔料、ペリレン系顔料、アンタントロン系顔料及びモノアゾ系顔料が挙げられ、その具体例としては、Ｃ.Ｉ.ピグメントレッド−５，−７，−１２，−１１２，−８１，−１２２，−１２３，１４６，−１４７，−１６８，−１７３，−２０２，−２０６，−２０７，−２０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット−１９等が挙げられる。このうち、顔料の安定性や色合いの面から、キナクリドン系顔料、及び、２種類以上のキナクリドン系顔料からなる固溶体がより好ましい。
【００２３】
上記顔料のうち、黄色顔料としてモノアゾ系顔料及びジスアゾ系顔料が印字物としての発色が他の顔料に対して良好である事から好ましい。その中でも、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ―１、−３、−１６，−１７、−７４、−１２０、−１２８、−１５１、−１７５、−２１５は、その色合いの面から特に好ましく、更にその中でもＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  
Ｙｅｌｌｏｗ−７４、−１５５がノンハロゲン化合物であり環境に与える影響が小さいことや色合いの面から特に好ましい。
【００２４】
先述の顔料のうち、青色顔料として好ましくは、銅フタロシアニン顔料が印字物としての発色が他の顔料に対して良好である事から好ましい。その中でも、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ−１５：３が、安定性や色合いの面から好ましい。
また、本発明において用いられるカーボンブラックとしては、アセチレンブラック、チャンネルブラック、ファーネスブラック等の各種のカーボンブラックが使用できる。これらの中では、チャンネルブラック又はファーネスブラックが好ましく、特にファーネスブラックが好ましい。
【００２５】
上記カーボンブラックの具体例としては、次の（１）〜（４）に示す商品が挙げられる。
（１）＃２７００Ｂ，＃２６５０，＃２６５０Ｂ，＃２６００，＃２６００Ｂ，２４５０Ｂ，２４００Ｂ，＃２３５０，＃２３００，＃２３００Ｂ，＃２２００Ｂ，＃１０００，＃１０００Ｂ，＃９９５B，＃９９０，＃９９０Ｂ，＃９８０，＃９８０Ｂ，＃９７０
，＃９６０，＃９６０Ｂ，＃９５０，＃９５０Ｂ，＃９００，＃９００Ｂ，＃８５０，＃８５０Ｂ，ＭＣＦ８８，ＭＣＦ８８Ｂ，ＭＡ６００，ＭＡ６００Ｂ，＃７５０Ｂ，＃６５０Ｂ，＃５２，＃５２Ｂ，＃５０，＃４７，＃４７Ｂ，＃４５，＃４５Ｂ，＃４５Ｌ，＃４４，＃４４Ｂ，＃４０，＃４０Ｂ，＃３３，＃３３Ｂ，＃３２，＃３２Ｂ，＃３０，＃３０Ｂ，＃２５，＃２５Ｂ，＃２０，＃２０Ｂ，＃１０，＃１０Ｂ，＃５，＃５Ｂ，ＣＦ９，ＣＦ９Ｂ，＃９５，＃２６０，ＭＡ７７，ＭＡ７７Ｂ，ＭＡ７，ＭＡ７Ｂ，ＭＡ８，ＭＡ８Ｂ，ＭＡ１１，ＭＡ１１Ｂ，ＭＡ１００，ＭＡ１００Ｂ，ＭＡ１００Ｒ，ＭＡ１００ＲＢ，ＭＡ１００Ｓ，ＭＡ２３０，ＭＡ２２０，ＭＡ２００ＲＢ，ＭＡ１４，＃３０３０Ｂ，＃３０４０Ｂ，＃３０５０Ｂ，＃３２３０Ｂ，＃３３５０Ｂ（以上、三菱化学社製品）。
【００２６】
（２）Ｍｏｎａｒｃｈ  １４００，Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ  １４００，Ｍｏｎａｒｃｈ  １３００，Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ  １３００，Ｍｏｎａｒｃｈ  １１００，Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ  １１００，Ｍｏｎａｒｃｈ  １０００，Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ  １０００，Ｍｏｎａｒｃｈ  ９００，Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ  ９００，Ｍｏｎａｒｃｈ  ８８０，Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ  ８８０，Ｍｏｎａｒｃｈ  ８００，Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ  ８００，Ｍｏｎａｒｃｈ  ７００，Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ  ７００，Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ  ２０００，ＶｕｌｃａｎＸＣ７２Ｒ，Ｖｕｌｃａｎ
ＸＣ７２，Ｖｕｌｃａｎ  ＰＡ９０，Ｖｕｌｃａｎ  ９Ａ３２，Ｍｏｇｕｌ  Ｌ，Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ  Ｌ，Ｒｅｇａｌ  ６６０Ｒ，Ｒｅｇａｌ  ６６０，Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ  ５７０，Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ  ５２０，Ｒｅｇａｌ  ４００Ｒ，Ｒｅｇａｌ  ４００，Ｒｅｇａｌ  ３３０Ｒ，Ｒｅｇａｌ  ３３０，Ｒｅｇａｌ  ３００Ｒ，Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ  ４９０，Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ  ４８０，Ｂｌａｃｋ
Ｐｅａｒｌｓ  ４７０，Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ  ４６０，Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ  ４５０，Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ  ４３０，Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ  ４２０，Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ  ４１０，Ｒｅｇａｌ  ３５０Ｒ，Ｒｅｇａｌ  ３５０，Ｒｅｇａｌ２５０Ｒ，Ｒｅｇａｌ  ２５０，Ｒｅｇａｌ  ９９Ｒ，Ｒｅｇａｌ  ９９Ｉ，Ｅｌｆｔｅｘ  Ｐｅｌｌｅｔｓ  １１５，Ｅｌｆｔｅｘ  ８，  Ｅｌｆｔｅｘ  ５，Ｅｌｆｔｅｘ  １２，Ｍｏｎａｒｃｈ  ２８０，Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ  ２８０，Ｂｌａｃｋ
Ｐｅａｒｌｓ  １７０，Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ  １６０，Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ１３０，Ｍｏｎａｒｃｈ  １２０，Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ  １２０（以上、キャボット社製品）。
【００２７】
（３）Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１，Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２，Ｃｏｌｏ
ｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２Ｖ，Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１８，Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２００，Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ４，Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ４Ａ，Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ５，Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ６，Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１６０，Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１７０，Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｕ，Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｖ，Ｐｒｉｎｔｅｘ  １５０Ｔ，Ｐｒｉｎｔｅｘ  １４０Ｕ，Ｐｒｉｎｔｅｘ  １４０Ｖ，Ｐｒｉｎｔｅｘ  ９５，Ｐｒｉｎｔｅｘ  ９０，Ｐｒｉｎｔｅｘ  ８５，Ｐｒｉｎｔｅｘ  ８０，Ｐｒｉｎｔｅｘ  ７５，Ｐｒｉｎｔｅｘ  ５５，Ｐｒｉｎｔｅｘ  ４５，Ｐｒｉｎｔｅｘ  ４０，Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｐ，Ｐｒｉｎｔｅｘ  ６０，Ｐｒｉｎｔｅｘ  ＸＥ，Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｌ６，Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｌ，Ｐｒｉｎｔｅｘ  ３００，Ｐｒｉｎｔｅｘ  ３０，Ｐｒｉｎｔｅｘ  ３，Ｐｒｉｎｔｅｘ  ３５，Ｐｒｉｎｔｅｘ  ２５，Ｐｒｉｎｔｅｘ  ２００，Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ａ，Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｇ，Ｓｐｅｃｉａｌ
Ｂｌａｃｋ  ５５０，Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ３５０，Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ２５０，Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  １００（以上、デグッサ製品）。
【００２８】
（４）Ｒａｖｅｎ  ７０００，Ｒａｖｅｎ  ５７５０，Ｒａｖｅｎ  ５２５０，Ｒａｖｅｎ  ５０００  ＵＬＴＲＡ，Ｒａｖｅｎ  ３５００，Ｒａｖｅｎ  ２０００，Ｒａｖｅｎ  １５００，Ｒａｖｅｎ  １２５５，Ｒａｖｅｎ  １２５０，Ｒａｖｅｎ  １２００，Ｒａｖｅｎ  １１７０，Ｒａｖｅｎ  １０６０  ＵＬＴＲＡ，Ｒａｖｅｎ  １０４０，Ｒａｖｅｎ  １０３５，Ｒａｖｅｎ  １０２０，Ｒａｖｅｎ  １０００，Ｒａｖｅｎ８９０Ｈ，Ｒａｖｅｎ  ８９０，Ｒａｖｅｎ  ８５０，Ｒａｖｅｎ  ７９０  ＵＬＴＲＡ，Ｒａｖｅｎ  ７６０  ＵＬＴＲＡ，Ｒａｖｅｎ  ５２０，Ｒａｖｅｎ  ５００，Ｒａｖｅｎ  ４５０，Ｒａｖｅｎ  ４３０，Ｒａｖｅｎ  ４２０，Ｒａｖｅｎ  ４１０，ＣＯＮＤＵＣＴＥＸ  ９７５  ＵＬＴＲＡ，ＣＯＮＤＵＣＴＥＸ  ＳＣ  ＵＬＴＲＡ，Ｒａｖｅｎ  Ｈ２Ｏ，Ｒａｖｅｎ  Ｃ  ＵＬＴＲＡ（以上、コロンビア社製品）。
【００２９】
また、安全性の観点から、６００〜１５００℃での焼成により、多環芳香族成分を低減させたカーボンブラックを使用することが好ましい。特に高温での焼成処理は、カーボンブラック表面の官能基が除去されることにより、分散剤がカーボンブラック表面により効率よく、より堅固に吸着されるため、より好ましい。
本発明に係る顔料としては、前記の顔料の１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。また、他の色材と組み合わせて用いることもできる。
【００３０】
また、顔料の形状は、ペースト、パウダー、固溶体等のいずれの形態であっても良い。
これら顔料の平均１次粒子径は、目的に応じて任意に設定すればよいが、通常１０ｎｍ以上であり、通常８００ｎｍ以下、好ましくは５００ｎｍ以下、より好ましくは３００ｎｍ以下、さらに好ましくは２００ｎｍ以下、特に好ましくは１００ｎｍ以下である。ここで顔料の平均一次粒子径は電子顕微鏡による算術平均径（数平均）である。
【００３１】
なお、上記顔料としては、化学修飾がされておらず、また、顔料の小粒径化を促進するための結晶化抑止剤等の、顔料以外の不純物を含まないものが、ポリマーの顔料への吸着を阻害しないことから好ましい。ただし、顔料に自己分散性を持たせるために、予め公知の化学修飾を行った自己分散性を有する顔料も使用できる。即ち、本発明の水性顔料分散液において用いる顔料は、先述したような、未処理の顔料でも、また表面を化学修飾した顔料でも、任意の顔料を使用できる。
【００３２】
上記顔料の中でも、カーボンブラックが好ましく、以下の特徴を有するカーボンブラックがより好ましい。
すなわち、カーボンブラックの平均一次粒子径は、２０nm以下が好ましく、より好ましくは１８nm以下である。平均一次粒子径が大きすぎると、保存安定性が悪くなり、また沈降しやすく、また比表面積が小さくなりすぎて印字濃度が低下する傾向がある。ここでカ
ーボンブラックの平均一次粒子径は電子顕微鏡による算術平均径（数平均）である。
【００３３】
また、カーボンブラックのＤＢＰ吸収量は、５０ｃｍ3/１００ｇ以上、２００ｃｍ3/１００ｇ以下が好ましく、さらに８０ｃｍ3/１００ｇ以上、１５０ｃｍ3/１００ｇ以下が好ましい。DBP吸収量が小さすぎるカーボンブラックは、普通紙で裏抜けしやすく、紙上面
に留まりにくく、印字濃度が低くなる傾向がある。DBP吸収量が大きすぎるカーボンブラ
ックは、難分散性であり、更には保存安定性、吐出安定性が低下する傾向がある。
なお、ここでのＤＢＰ吸収量は、ＪＩＳｋ６２２１で定められたカーボンブラック１００ｇが吸収するジブチルフタレート（ＤＢＰ）量である。
【００３４】
［（ｂ）分散剤］
分散剤としては、界面活性剤や高分子分散剤などの従来公知のものから任意に選択することができるが、中でも顔料の分散性の観点から少なくとも１種類以上の疎水性基及び、少なくとも１種類以上のアニオン性基を含有するポリマー（疎水性基含有アニオン性ポリマー、以下単に「ポリマー」と呼称）であることが好ましい。
【００３５】
疎水性基としては、例えばアルキル基、アルケニル基、アルキニル基などの脂肪族系疎水性基、シクロヘキシル基、イソボルニル基などの脂環式系疎水性基、フェニル基、ナフチル基などの芳香族系疎水性基が挙げられる。またこれらの芳香族系疎水基は無置換でも更に置換基を有していてもよい。芳香族炭化水素基の置換基としては、前述したような脂肪族系疎水性基、脂環式系疎水性基、芳香族系疎水性基が挙げられる。ポリマー中の疎水性基の含有量は、顔料吸着性の観点から通常5重量%以上、好ましくは10重量%以上、分散
性確保の観点から通常95重量%以下、好ましくは90重量%以下である。
【００３６】
アニオン性基とは、水中でアニオン電荷を有することができるｐＫａが8以下の官能基
であり、例えばカルボン酸、スルホン酸、リン酸等の酸由来の酸性基あるいはそれらの有機アミン塩、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩等が挙げられる。中でもカルボン酸等の弱酸性の酸性基由来の構造が好ましい。ポリマー中のアニオン性基の含有量は、分散性確保の観点から通常5重量%以上、好ましくは10重量%以上、顔料吸着性の観点から通常95
重量%以下、好ましくは90重量%以下である。
これらの基は、モノマー構成単位でポリマー中に含まれることが好ましい。
【００３７】
＜ポリマーの構造＞
該ポリマーの一次構造に制限はなく、具体的な例としては、直鎖型、星型、櫛型、分岐、ブロック型ポリマーなどが挙げられるが、何らこれらに限定されるものではない。また、このポリマーは、例えば、合成ポリマー又は天然高分子でもよく、またそれらの誘導体や変性体であってもよいが、構造の制御の観点から、合成ポリマー及びその誘導体や変性体が好ましい。
【００３８】
＜ポリマーの合成法＞
本発明で用いるポリマーは、ラジカル重合、イオン重合、重付加、重縮合などの公知の重合方法を選択でき、またこれらの公知の方法で合成したポリマーの誘導体や変性体であってもよい。なかでも合成手法が簡便であることから、重合性モノマーをラジカル重合して合成されるポリマーが好ましい。
【００３９】
＜疎水性モノマー＞
疎水性モノマーとしては、特に限定されるものではなく、従来公知の疎水性モノマーが使用できるが、特に、疎水性モノマーの少なくとも１つが以下に記載するような芳香環含有モノマー及び／又は脂肪族炭化水素基を含有するモノマーであることが好ましい。
芳香環含有モノマーとは、芳香族複素環含有モノマー又は芳香族炭化水素環含有モノマ
ーであり、例えばベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシエチレングリコール（メタ）アクリレート、２−ナフチル（メタ）アクリレート、９−アントラセニル（メタ）アクリレート、１−ピレニルメチル（メタ）アクリレートスチレン、ビニルナフタレン、スチレン、α−メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｏ−メトキシスチレン、ｍ−メトキシスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｏ−ｔ−ブトキシスチレン、ｍ−ｔ−ブトキシスチレン、ｐ−ｔ−ブトキシスチレン、ｏ−クロロメチルスチレン、ｍ−クロロメチルスチレン、ｐ−クロロメチルスチレン、ビニルトルエン、エチルビニルベンゼン、４−ビニルビフェニル、１，１−ジフェニルエチレン、ビニルフェノール、安息香酸ビニル、ビニルナフタレン、ベンジルビニルエーテルなどが挙げられる。
【００４０】
脂肪族炭化水素基含有モノマーに含まれる脂肪族炭化水素基は、直鎖状、環状、分岐状のいずれであってもよい。
直鎖状又は分岐状の脂肪族炭化水素基を有するモノマーとしては、例えば、次のようなものが挙げられる。
【００４１】
エチレン、プロピレン、１−ブテン、イソブテン等のオレフィン類；メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｉ−プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、アミル（メタ）アクリレート、ｉ−アミル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ｉ−オクチル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ｉ−デシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ｉ−ドデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ｉ−ステアリル（メタ）アクリレート、ベへニル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリレートエステル類；  メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、ｉ−プロピルビニルエーテル、ｉ−ブチルビニルエーテル、ｔ−ブチルビニルエーテル、ドデシルビニルエーテル、ステアリルビニルエーテル等のビニルエーテル類；  アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のニトリル類；塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン等のハロゲン化ビニル類；  酢酸アリル、塩化アリル等のアリル化合物；マレイン酸エステル、イタコン酸エステル等のジカルボン酸エステル誘導体；ビニルトリメトキシシラン等のビニルシリル化合物；酢酸ビニル、酢酸イソプロペニル等のビニルエステル類：
環状の脂肪族炭化水素基を有するモノマーとしては、例えばシクロプロピル（メタ）アクリレート、シクロブチル（メタ）アクリレート、シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘプチル（メタ）アクリレート、シクロオクチル（メタ）アクリレート、シクロノニル（メタ）アクリレート、シクロデシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ノルボルニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリレートエステル類、シクロペンテン、シクロヘプテン、シクロオクテン、シクロドデセン、１，５−シクロオクタジエン、シクロペンタジエン、１，５，９−シクロドデカトリエン、１−クロロ−１，５−シクロオクタジエン、ジシクロペンタジエン、エチリデンノルボルネン、５−ノルボルネン−２−カルボン酸メチル、５−ノルボルネン２，３−ジカルボン酸ジメチル等の環状オレフィン類などが挙げられる。
【００４２】
これらの疎水性モノマーは、１種を単独で用いても良く、２種以上を混合して用いても良い。
＜アニオン性モノマー＞
アニオン性モノマーとしては以下に例示されるものを用いることができるが、これらに限定されるものではなく、従来公知のものが使用できる。
【００４３】
アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、或いはこれらの塩等のカルボン酸系モノマー；ビニルスルホン酸、アリルスルホン酸、メタクリルスルホン酸、スチレンスルホン酸、２−アクリルアミドエタンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、２−メタクリルアミドエタンスルホン酸、２−メタクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、２−アクリロイルオキシエタンスルホン酸、３−アクリロイルオキシプロパンスルホン酸、４−アクリロイルオキシブタンスルホン酸、２−メタクリロイルオキシエタンスルホン酸、３−メタクリロイルオキシプロパンスルホン酸、４−メタクリロイルオキシブタンスルホン酸、或いはこれらの塩等のスルホン酸系モノマー；ビニルホスホン酸、メタアクリロキシエチルホスフェート、ジフェニル−２−アクリロイロキシエチルホスフェート、ジフェニル−２−メタクリロイロキシエチルホスフェート、ジブチル−２−アクリロイロキシエチルホスフェート、ジブチル−２−メタクリロイロキシエチルホスフェート、ジオクチル−２−（メタ）アクリロイロキシエチルホスフェート或いはこれらの塩等のリン酸系モノマー：
中でも、カルボン酸基及びカルボン酸のアルカリ（土類）金属塩がpH安定性の観点から好ましい。この場合のカルボン酸としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸がより好ましい。
【００４４】
また、アニオン性モノマーは塩であることが好ましく、中でも有機アミン塩、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩であることがより好ましい。
これらのアニオン性モノマーは１種を単独で用いても良く、２種以上を併用しても良い。
【００４５】
＜その他のモノマー＞
本発明に関わるポリマーには、疎水性モノマー、アニオン性モノマー以外の重合性モノマー由来の構成単位を含んでいても良い。その他のモノマーとしては、特に限定されるものではなく従来公知のものが使用できる。例えば、その他のモノマーとしては、以下に例示するようなカチオン性モノマー、ノニオン性モノマーが挙げられる。
【００４６】
＜カチオン性モノマー＞
カチオン性モノマーとしては以下に例示されるものを用いることができるが、これらに限定されるものではなく、従来公知のものが使用できる。
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジ−ｔ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノブチル（メタ）アクリレートなどのＮ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクレート；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドなどのＮ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミドのような３級アミノ基含有重合性不飽和モノマー；（メタ）アクリロイルオキシエチルジメチルオクチルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルオキシエチルジメチルオクチルアンモニウムブロマイド、（メタ）アクリロイルオキシエチルジメチルドデシルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルオキシエチルジメチルドデシルアンモニウムブロマイド、（メタ）アクリロイルオキシエチルジメチルヘキサデシルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルオキシエチルジメチルヘキサデシルアンモニウムブロマイド、（メタ）アクリロイルオキシエチルジエチルオクチルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルオキシエチルジエチルオクチルアンモニウムブロマイド、（メタ）アクリロイルオキシエチルジエチルドデシルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルオキシエチルジエチルドデシルアンモニウムブロマイド、（メタ）アクリロイルオキシエチルジエチルヘキサデシルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルオキシエチルジエチルヘキサデシルアンモニウムブロマイド、（メタ）アクリロイルアミノプロピルジメチルオクチルアンモニムク
ロライド、（メタ）アクリロイルアミノプロピルジメチルオクチルアンモニムブロマイド、（メタ）アクリロイルアミノプロピルジメチルドデシルアンモニムクロライド、（メタ）アクリロイルアミノプロピルジメチルドデシルアンモニムブロマイド、（メタ）アクリロイルアミノプロピルジメチルヘキサデシルアンモニムクロライド、（メタ）アクリロイルアミノプロピルジメチルヘキサデシルアンモニムブロマイド、（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルオキシエチルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムメチルスルフェート、（メタ）アクリロイルオキシエチルジメチルエチルアンモニウムエチルスルフェー卜、（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムｐ−トルエンスルホネート、（メタ）アクリロイルアミノプロピルトリメチルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルアミノプロピルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルアミノプロピルトリメチルアンモニウムメチルスルフェート、（メタ）アクリロイルアミノプロピルジメチルエチルアンモニウムエチルスルフェー卜、（メタ）アクリロイルアミノプロピルトリメチルアンモニウムｐ−トルエンスルホネートのような４級アンモニウム塩基含有重合性不飽和モノマー；その他、ジメチルアミノスチレン、ジメチルアミノメチルスチレン等のジアルキルアミノ基を有するスチレン類；４−ビニルピリジン、２−ビニルピリジン等のビニルピリジン類；又はこれらをハロゲン化アルキル、ハロゲン化ベンジル、アルキル若しくはアリルスルホン酸又は硫酸ジアルキル等の公知の四級化剤を用いて四級化したもの、重合後に加水分解することによってアミノ基を生成するＮ−ビニルホルムアミド及びＮ−ビニルアセトアミド、アリルアミン塩酸塩など：
【００４７】
中でも、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等の３級アミノ基含有重合性不飽和モノマー、（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルオキシエチルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムメチルスルフェート、（メタ）アクリロイルオキシエチルジメチルエチルアンモニウムエチルスルフェー卜等の４級アンモニウム塩基含有重合性不飽和モノマーが好ましく、その中でも４級アンモニウム塩基含有重合性不飽和モノマーが更に好ましい。その中でも、（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライドが最も好ましい。
【００４８】
＜ノニオン性モノマー＞
ノニオン性モノマーとしては、以下のものが挙げられるが、以下の例示に限定されるものではなく、従来公知のものを用いることができる。
（メタ）アクリル酸アミノエチル、（メタ）アクリル酸アミノプロピルなどの第１級アミノ基を有するモノマー；（メタ）アクリル酸メチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸メチルアミノプロピル、（メタ）アクリル酸エチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸エチルアミノプロピル、２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジンなどの第２級アミノ基を有するモノマー；  （メタ）アクリルアミド、アルキル基の炭素数が１〜６のＮ−アルキル（メタ）アクリルアミド、アルキル基の炭素数が１〜３のＮ，Ｎ−ジアルキル（メタ）アクリルアミド、ジアセトン（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエタノール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−（２−（ポリエチレングリコール）エチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−（２，２’−（ポリエチレングリコール）ジエチル）（メタ）アクリルアミドなどのアミド基含有モノマー；２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン、１−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルピロリドン、２−ビニル−２−オキサゾリン、５−メチル−２−ビニル−２−オキサゾリン、Ｎ−ビニルオキサゾリドン、２−Ｎ−ピロリドンエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニルカプロ
ラクタム、９−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルフタルイミド、グリシジル（メタ）アクリレート、アジリジン環含有モノマーなどのヘテロ環を有するモノマー；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリル酸エステル、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリル酸エステル、２，３−ジヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチルビニルエーテルなどの水酸基を含有するモノマー；ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、ラウロキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ステアロキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ポリ（エチレングリコール−プロピレングリコール）（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ポリ（エチレングリコール−テトラメチレングリコール）（メタ）アクリレート、ポリ（プロピレングリコール−テトラメチレングリコール）（メタ）アクリレート、プロピレングリコールポリブチレングリコール（メタ）アクリレート、オクトキシポリエチレングリコールポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ステアロキシポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、アリロキシポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシポリ（エチレングリコール−プロピレングリコール）（メタ）アクリレートなどの含オキシアルキレン鎖モノマー；
【００４９】
グルコース、マンノース、ガラクトース、グルコサミン、マンノサミン、ガラクトサミン等の六炭糖類、アラビノース、キシロース、リボース等の五炭糖類、マルトース、ラクトース、トレハロース、セロビオース、イソマルトース、ゲンチオビオース、メリビオース、ラミナリビオース、キトビオース、キシロビオース、マンノビオース、ソホロース等の２糖類、その他、マルトトリオース、イソマルトトリオース、マルトテトラオース、マルトペンタオース、マンノトリオース、マンニノトリオース等のオリゴ糖、セルロース、変性セルロース等の多糖類に由来するような構造を持ちグリコシル基を有するモノマー、例えばグルコシルエチルメタクリレート等のようなモノマー；
ポリビニルアルコール構造を側鎖に有するマクロモノマー：
ノニオン性モノマー構造単位としては、中でも、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニルピロリドンアルキル基の炭素数が１〜４のＮ−アルキル（メタ）アクリルアミドが好ましい。
【００５０】
これらのノニオン性モノマー構造単位は、ポリマー中に１種類含有されてもよく、２種類以上含有されていてもよい。
＜ポリマー中の各モノマー構成単位の割合＞
本発明に係るポリマー中の疎水性モノマー構成単位／アニオン性モノマー構成単位の重量比は、通常５／９５〜９７／３、好ましくは２０／８０〜９０／１０である。
【００５１】
この範囲よりも疎水性モノマー構成単位が少なく、アニオン性モノマー構成単位が多いと、ポリマーが顔料表面から脱離し、分散安定性が低下したり増粘したりする場合がある。逆に、この範囲より疎水性モノマー構成単位が多く、アニオン性モノマー構成単位が少ないと、顔料表面の解離したアニオン性基数が所望の割合よりも少なくなってしまい、分散安定性や吐出性が低下し、かつ保存安定性も低下する場合がある。
【００５２】
また、本発明に係るポリマーが、更にノニオン性モノマー構成単位を含む場合、その含有割合は、通常９０重量％以下であり、より好ましくは８０重量％以下である。ポリマーがノニオン性モノマー構成単位を含有することにより、分散性や吐出性が向上するという効果が得られる。しかし、この上限値よりノニオン性モノマー構成単位が多いと、ポリマ
ー全体に占める疎水性モノマー構成単位、およびアニオン性モノマー構成単位の含有量が少なくなってしまい、分散安定性が低下する場合がある。
本発明に係るポリマーが、カチオン性モノマー構成単位を含む場合、その含有割合は他の構成単位とのバランスの観点から通常１重量％以上９０重量％以下、好ましくは５重量％以上８０重量％以下である。
【００５３】
＜ポリマーの分子量および分子量分布＞
本発明で用いるポリマーの数平均分子量は好ましくは２０００以上、より好ましくは３０００以上、更に好ましくは６０００以上で、上限は好ましくは５００００以下、より好ましくは４００００以下、更に好ましくは２５０００以下である。分子量がこの範囲より大きいと得られる水性顔料分散液の粘度が増大する傾向があり、小さいとポリマーが顔料表面からはがれ易くなり、分散が不安定化する場合がある。
なお、ここでいう分子量の値は、ＧＰＣ(ゲルパーミエーションクロマトグラフィー)によって測定されるポリスチレン換算の値である。
【００５４】
[(c)水性媒体]
本発明の水性顔料分散液における水性媒体としては、水及び／又は水溶性の有機溶媒が挙げられる。水溶性の有機溶媒としては、この用途に一般的に用いられるものであれば特に限定されないが、具体的には、水よりも蒸気圧の小さいものであり、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、イソプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ペンタメチレングリコール、トリメチレングリコール、ブチレングリコール、イソブチレングリコール、チオジグリコール、１，２−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、２−ブテン−１，４−ジオール、グリセリン等の多価アルコール類；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコール−ｔ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールイソプロピレンエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノイソプロピルエーテル等の多価アルコールエーテル類；アセトニルアセトン等のケトン類；γ−ブチロラクトン、ジアセチン、リン酸トリエチル等のエステル類；２−メトキシエタノール、２−エトキシエタノール等の低級アルコキシアルコール類；エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタメチルジエチレントリアミン等のアミン類；ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のアミド類；２−ピロリドン、Ｎ−エチルピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、シクロヘキシルピロリドン、モルホリン、Ｎ−
エチルモルホリン、２−オキサゾリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、イミダゾール、メチルイミダゾール、ヒドロキシイミダゾール、ジメチルアミノピリジン、１，３−プロパンスルトン、ヒドロキシエチルピペラジン、ピペラジン等の複素環類；ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類；スルホラン等のスルホン類等が挙げられる。上述の水性媒体としては、環境負荷の低さや製造の容易さの観点から、水又は水と水溶性有機溶媒との混合物であることが好ましい。中でも、安全性の観点から、水または水の割合が９０重量％以上である水と水溶性有機溶媒との混合物がより好ましい。この中でも水がさらに好ましい。水の割合が９０％未満であると、ポリマーの顔料表面への吸着が弱くなり、分散安定性が低下する傾向がある。
【００５５】
［水性顔料分散液の性質］
本発明の水性顔料分散液中の顔料濃度としては、通常３０重量％以下、好ましくは２０重量％以下である。ここで、顔料濃度が高過ぎると、顔料が分散不良となり、また、分散液の粘度が増大し、分散液がゲル化したり、また分散破壊により分散液が使用できなったりする場合がある。あまり顔料濃度が低すぎるとインク化時に濃縮の手間がかかる場合があるので、通常、０．１重量％以上、好ましくは０．５重量％以上、より好ましくは１重量％以上である。
【００５６】
本発明の水性顔料分散液中の分散剤濃度は、粘度の観点から、顔料に対して好ましくは100重量%以下、より好ましくは50重量%以下、特に好ましくは30重量%以下であり、分散安定性の観点から通常1重量%以上、好ましくは3重量%以上である。
本発明の水性顔料分散液のｐＨは、通常７以上１２以下であり、好ましくは７以上１１以下である。ｐＨがこの範囲から外れると、接液部材の耐久性を落とす場合がある。
【００５７】
〔水性顔料分散液の製造方法〕
本発明の水性顔料分散液の製造方法において、顔料、分散剤、及び水性媒体の混合方法や添加順序は任意であるが、例えば、(a)顔料、(b)分散剤、(c) 水性媒体を一度に混合したものに、一般的な分散機を用いて分散処理を施せばよい。
［顔料］
顔料は、顔料中に含まれる遊離硫酸イオンの量が８００ｐｐｍ以下であるものを使用することが好ましい。
【００５８】
顔料中の遊離硫酸イオンの量が800ppmを超える場合は、遊離硫酸イオンの量が800ppm以下となるように、洗浄及び／又は精製を行って、遊離硫酸イオンを減らしてから用いることが好ましい。特に顔料がカーボンブラックの場合は、遊離硫酸イオン濃度が高いので、洗浄及び／又は精製を行って、遊離硫酸イオンを減らしてから用いることが好ましい。これは、硫酸イオンの発生原因となる硫黄分が、カーボンブラックの原料であるクレオソート油中に必ず含まれおり、これがカーボンブラックの製造過程で一部酸化されるためである。
【００５９】
顔料の洗浄方法・精製方法としては、例えばろ過、遠心分離、分離膜法、イオン交換樹脂処理法、逆浸透法、活性炭法、ゼオライト法等があり、これらを組み合わせても差し支えない。洗浄媒体としては水、酸性水、アルカリ水、各種有機溶媒等、遊離硫酸イオンが除去できるものであれば任意に選択できる。
【００６０】
中でも、洗浄方法としては、操作の簡便性からろ過洗浄が好ましい。また、洗浄媒体としては、硫酸イオンの溶解度の観点から水が好ましい。ろ過洗浄を行う場合のろ過前のスラリー濃度は、顔料が十分懸濁される濃度であれば良く、通常25重量%以下である。また
、廃液量の観点から、通常5重量%以上である。スラリーの攪拌強度及び時間は顔料中の遊離硫酸イオンが確実に液に溶出するように適宜設定すれば良い。遊離硫酸イオンが確実に
溶出しているかどうかは、例えばスラリーの導電率の値が一定になることで確認できる。圧力、フィルター材質といったろ過時の条件は、顔料とろ液を確実に分離できれば任意に選択できるが、操作の簡便さから、ろ紙を用いた吸引ろ過が好ましい。
【００６１】
ろ過洗浄は、洗浄効果を高める観点から、煮沸した水で行うことが好ましい。水と顔料を混合・攪拌し、スラリー化した状態で煮沸してもよいし、煮佛した水を顔料に混合してもよい。これらの場合のスラリー濃度・攪拌強度は、室温の水で洗浄する場合と同様である。スラリー化した状態で煮沸する場合、煮沸時間は、１時間以上が好ましく、３時間以上がより好ましく、６時間以上が更に好ましい。ろ過はスラリーを冷却してから行う。
【００６２】
顔料中の遊離硫酸イオンの量は、少ない方が好ましく、好ましくは６００ｐｐｍ以下、より好ましくは５００ｐｐｍ以下であるが、精製の負荷の観点から、通常１０ｐｐｍ以上である。
［分散処理］
分散処理に用いる分散機としては、通常、顔料分散に使用される各種分散機が使用できる。  
【００６３】
分散機としては、特に限定されるものではないが、ニーダー、ソルトミリング、ロールミル、プラネタリーミキサー、ペイントシェーカー、ボールミル、サンドミル、アトライター、パールミル、コボールミル、ホモミキサー、ホモジナイザー、湿式ジェットミル、高圧ホモジナイザー、超音波ホモジナイザー等を用いることができる。分散機としてメディアを使うものには、ガラスビーズ、ジルコニアビーズ、アルミナビーズ、磁性ビーズ、スチレンビーズ等を用いることができる。このうち、好ましい分散処理方法は、超音波ホモジナイザーで分散する方法である。
【００６４】
得られた分散液は、粗大粒子の除去等のために、フィルターを使用した加圧濾過や遠心分離を行ってもよい。
超音波ホモジナイザーで分散処理を行う際は、予め上記のニーダー、ソルトミリング、ロールミル、プラネタリーミキサー、ホモミキサー、ホモジナイザー、湿式ジェットミル、高圧ホモジナイザー、ビーズミルなどの各種方法で顔料、ポリマー、及び水を予備分散した後に行うのがよい。
【００６５】
超音波ホモジナイザーによる分散処理時の顔料濃度は、通常３〜３０重量％であり、好ましくは５〜２０重量％、より好ましくは６〜１６重量％である。この範囲よりも顔料濃度が低い場合は、顔料粒子が希薄なために分散効率が悪く、更には長時間超音波を照射しても顔料の粒子径が小さくならない傾向がある。逆に、この範囲よりも高い場合は、顔料粒子の濃度が高すぎることにより再凝集しやすく、また溶液粘度が高くなることにより攪拌効率が下がるため、超音波が均一に顔料粒子当りにくくなり、分散が不均一となる傾向がある。
【００６６】
また、超音波の照射により著しく発熱するので、氷水などで冷却しながら分散するのが好ましく、その際、分散液温度が６０℃以下となるように冷却を行うのがこのましい。分散液の温度が上がりすぎると、分散の進行よりも顔料同士の凝集の方が起こりやすくなるので分散は進まず、更には壁面に凝集した顔料が分散液に混入し、粗大粒子混入の原因となり、吐出性を低下させる場合がある。
【００６７】
超音波分散機の出力は、顔料の粒子径が目標とする大きさになれば特に限定しないが、通常５０W以上１２００W以下である。出力が小さすぎると目標の粒子径まで小粒径化できなかったり、長時間かかり、出力が大きすぎると顔料やポリマー構造が破壊されたり、あるいは振動素子（金属チップ）から微小の金属片が多量に剥離し、不純物として分散液中
に混入し、その結果、吐出性や保存安定性、あるいは、ろ過性を悪化させる原因となる場合がある。
【００６８】
分散時間は、顔料の粒子径が目標とする大きさになればよく、特に限定しないが、通常１分／分散液１ｋｇ以上８００分／分散液１ｋｇ以下であり、好ましくは１０分／分散液１ｋｇ以上である。分散時間が短すぎると、粗大粒子が多く残り、分散剤の顔料表面への吸着が不十分となり、分散安定性や保存安定性が低下する傾向がある。一方で、分散時間が長すぎると、数ナノから数十ナノメートルレベルの顔料微粒子が多く発生し、それらが分散安定性、保存安定性、更には吐出安定性を悪化させ、更には印字濃度を低下させる傾向がある。
得られた水性顔料分散液中の遊離硫酸イオン量が、顔料に対して８００ppmを超える場
合には、例えば限外ろ過膜法、イオン交換樹脂処理法、逆浸透法により、水性顔料分散液中の遊離硫酸イオン量を減らすことができる。
【００６９】
〔インク組成物（記録液）〕
本発明に係るインク組成物は、(a)顔料、 (b)分散剤及び(c)水性媒体を含むインク組成物であって、該インク組成物中の遊離硫酸イオンの重量が(a)顔料の重量に対して800ppm
以下であるインク組成物である。本発明のインク組成物は、インクジェット用記録液として優れた効果を奏する。
【００７０】
本発明のインク組成物中の遊離硫酸イオンの量は、顔料に対して、少ない方が好ましく、好ましくは６００ｐｐｍ以下、より好ましくは５００ｐｐｍ以下であるが、精製の負荷の観点から、通常は１０ｐｐｍ以上である。
インク組成物中の遊離硫酸イオン量は、インク組成物中の顔料をマイクロフィルター等で濾別したのちに、イオンクロマトグラフィーによって測定する。
【００７１】
記録液等として用いられる本発明のインク組成物（以下「本発明の記録液」と称す）は、本発明の効果を損なわない範囲で、上述の本発明の水性顔料分散液の着色剤濃度を必要に応じて調整し、更には用途に応じて各種添加剤を加えて調製される。もしくは、水性顔料分散液の製造時に、用途に応じて各種添加剤を加えて調製してもよい。
着色剤としては、上述の本発明の水性顔料分散液中の顔料に加え、更に調色等の目的などで表面処理された自己分散性顔料や、染料、界面活性剤、分散剤等で分散された顔料、あるいは、染料等を追加で含んでいても良い。
【００７２】
本発明の記録液における全着色剤の濃度は、記録液全量に対する、全着色剤の濃度として、通常０．１重量％以上、中でも０．５重量％以上であることが好ましく、その上限は通常２５重量％以下、好ましくは２０重量％以下、特に好ましくは１５重量％以下である。この着色剤濃度が高過ぎると増粘し、かつ吐出性が低下する傾向があり、低すぎると印字濃度が低くなる傾向がある。一方で、水性顔料分散液に追加する着色剤の量は、水性顔料分散液中の顔料１００重量部に対して、通常１００重量部以下、好ましくは７５重量部以下、より好ましくは５０重量部以下、特に好ましくは２５重量部以下である。この着色剤の追加量が多過ぎると本発明の効果が低下する場合がある。
また、本発明の記録液に用いる溶媒は、水及び水溶性有機溶媒を含むことが好ましく、更に所望により他の成分を含むことができる。
【００７３】
水溶性の有機溶媒としては、この用途に一般的に用いられるものであれば特に限定されないが、具体的には、水よりも蒸気圧の小さいものであり、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、イソプロピレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル、ペンタメチレングリコール、トリメチレングリコール、ブチレングリコール、イソブチレングリコール、チオジグリコール、１，２−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、２−ブテン−１，４−ジオール、グリセリン等の多価アルコール類；
【００７４】
エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコール−ｔ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールイソプロピレンエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノイソプロピルエーテル等の多価アルコールエーテル類；
【００７５】
アセトニルアセトン等のケトン類；
γ−ブチロラクトン、ジアセチン、リン酸トリエチル等のエステル類；
２−メトキシエタノール、２−エトキシエタノール等の低級アルコキシアルコール類；
エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタメチルジエチレントリアミン等のアミン類；
ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のアミド類；
【００７６】
２−ピロリドン、Ｎ−エチルピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、シクロヘキシルピロリドン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、２−オキサゾリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、イミダゾール、メチルイミダゾール、ヒドロキシイミダゾール、ジメチルアミノピリジン、１，３−プロパンスルトン、ヒドロキシエチルピペラジン、ピペラジン等の複素環類；
ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類；
スルホラン等のスルホン類
等が挙げられる。
【００７７】
これらは１種を単独で用いても良く、２種以上を混合して用いても良い。
本発明の記録液中の水溶性有機溶剤濃度は、適宜選択し決定すればよいが、通常、記録液に対して１重量％以上４５重量％以下、中でも４０重量％以下であることが好ましい。また記録液における水の含有量は、上述の着色剤や水溶性有機溶剤、及び以下に記載される任意の添加成分の濃度を適宜設定できる量であればよい。
【００７８】
本発明の記録液は、必要に応じて各種添加剤を含んでいても良い。このような添加剤としては例えば、浸透促進剤、表面張力調整剤、ヒドロトロピー剤、ｐＨ調整剤、キレート剤、防腐剤、粘度調整剤、保湿剤、防黴剤、防錆剤等の記録液用添加剤として公知のもの
が挙げられる。本発明の記録液における、これら添加剤の含有量は、記録液の全量に対して、通常その合計で３０重量％以下、中でも１５重量％以下であることが好ましい。
【００７９】
浸透促進剤としては、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、ペンタノール等の低級アルコール、エチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテルグリコールエーテル等のカルビトール類、界面活性剤等の１種又は２種以上が挙げられる。
界面活性剤としては、非イオン性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、両性界面活性剤及びポリマー系の界面活性剤等、任意のものの１種又は２種以上を使用できる。中でも非イオン性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤及びポリマー系の界面活性剤が好ましい。
【００８０】
非イオン性界面活性剤としては、例えばポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル類、ポリオキシエチレン誘導体類、オキシエチレン／オキシプロピレンブロックコポリマー類、ソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル類、グリセリン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンアルキルアミン類、アセチレングリコール類、アセチレンアルコール類等が挙げられる。
【００８１】
陰イオン性界面活性剤としては、例えば脂肪酸塩類、アルキル硫酸エステル塩類、アルキルベンゼンスルホン酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、アルキルスルホコハク酸塩類、アルキルジフェニルエーテルスルホン酸塩類、アルキルリン酸塩類、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩類、ポリオキシエチレンアルキルアリール硫酸エステル塩類、アルカンスルホン酸塩類、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物類、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル類、α−オレフィンスルホン酸塩等が挙げられる。
【００８２】
また、ポリマー系界面活性剤としては、ポリアクリル酸、スチレン／アクリル酸コポリマー、スチレン／アクリル酸／アクリル酸エステルコポリマー、スチレン／マレイン酸コポリマー、スチレン／マレイン酸／アクリル酸エステル共重合、スチレン／メタクリル酸コポリマー、スチレン／メタクリル酸／アクリル酸エステルコポリマー、スチレン／マレイン酸ハーフエステルコポリマー、スチレン／スチレンスルホン酸コポリマー、ビニルナフタレン／マレイン酸コポリマー、ビニルナフタレン／アクリル酸コポリマーあるいはこれらの塩等が挙げられる。
【００８３】
カチオン性界面活性剤としては、特に限定されないが、テトラアルキルアンモニウム塩、アルキルアミン塩、ベンザルコニウム塩、アルキルピリジウム塩、イミダゾリウム塩等が挙げられる。
その他、ポリシロキサンオキシエチレン付加物等のシリコン系界面活性剤や、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、オキシエチレンパーフルオロアルキルエーテル等のフッ素系界面活性剤、ラムノリピド、リゾレシチン等のバイオサーファクタント等の界面活性剤も使用することができる。
【００８４】
これらの様な界面活性剤の含有量は、適宜選択し決定すればよい。通常は記録液に対して０．００１重量％以上５重量％以下の範囲で添加することによって、印刷物の速乾性及び印字品位をより一層改良できる。
表面張力調整剤としては、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、グリセリン、ジエチレングリコール等のアルコール類、ノニオン、カチオン、アニオン、あるいは両性界面活性剤を挙げることができる。
【００８５】
ヒドロトロピー剤としては、尿素、アルキル尿素、エチレン尿素、プロピレン尿素、チオ尿素、グアニジン酸塩、ハロゲン価テトラアルキルアンモニウム等の１種又は２種以上が好ましい。  
保湿剤としては、グリセリン、ジエチレングリコール等の１種又は２種以上を水溶性有機溶媒と兼ねるものとして添加することもできる。
【００８６】
更に、固体保湿剤（保水機能を有する２５℃で固体の水溶性物質）を添加することもできる。好ましい固体保湿剤としては、糖類、糖アルコール類、ヒアルロン酸塩、トリメチロールプロパン、１，２，６−トリオール等が挙げられる。糖類としては、単糖類、二糖類、オリゴ糖類（三糖類及び四糖類を含む）及び多糖類が挙げられ、具体的には、グルコース、フルクトース、リボース、キシロース、アラビノース、ガラクトース、ソルビット、マルトース、ラクトース、スクロース、トレハロース等が挙げられる。糖アルコール類としては、マルチトール、ソルビトール、キシリトール等が挙げられ、これらの固体保湿剤の１種又は２種以上を添加することもできる。
【００８７】
キレート剤としては、特に限定されるものではないが、エチレンジアミンテトラアセティックアシッドのナトリウム塩、エチレンジアミンテトラアセティックアシドのジアンモニウム塩等の１種又は２種以上が用いられる。これらは、記録液に対して０．００５重量％以上０．５重量％以下の範囲で用いられることが好ましい。
防黴剤としては、特に限定されるものではないが、デヒドロ酢酸ナトリウム、ジクロロフェン、ソルビン酸、安息香酸ナトリウム、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル、１，２−Ｂｅｎｚｉｓｏｔｈｉａｚｏｌｉｎｅ−３−ｏｎｅ（製品名：プロキセルＧＸＬ（アーチ・ケミカルズ社製））等が用いられる。これらは、記録液に対して０．０５重量％以上１重量％以下の範囲で含まれることが好ましい。
【００８８】
記録液のｐＨとしては、通常、中性からアルカリ性の範囲であり、中でもｐＨ７〜１１程度に調整することが好ましい。pHがこの範囲から外れると、シリコンやガラス部材及び/またはニッケル・SUS等の金属部材からなる液室・供給部を有するヘッドなどの部材に腐食・浸食が発生し、吐出特性等に悪影響を及ぼす場合がある。
また、本発明の記録液においては、必要に応じてエマルジョン粒子、その他の添加剤を加えてもよい。特に、記録媒体への画像の定着性を更に向上させる目的では、エマルジョン粒子や非イオン性水溶性ポリマー及びオリゴマーを添加するのが好ましい。このようなエマルジョン粒子の添加方法に特に限定はないが、例えば分散液調製時に添加してもいいし、記録液調製時に添加してもよい。
【００８９】
得られた記録液は、必要に応じ粗大粒子除去を目的として、フィルターを使用した加圧濾過や遠心分離を行ってもよい
本発明の記録液中に含まれる、全てのポリマー含有量は、通常、０．０５重量％以上、好ましくは０．２５重量％以上、より好ましくは０．５重量％以上であり、その上限は２０重量％以下、中でも１０重量％以下であることが好ましい。
本発明の記録液中のポリマー濃度は、粘度の観点から、顔料に対して好ましくは150重
量%以下、より好ましくは100重量%以下、特に好ましくは50重量%以下である。下限は分散安定性の観点から通常1重量%以上、好ましくは3重量%以上である。
【００９０】
〔インク組成物の製造方法〕
本発明のインク組成物は、通常、前述の水性顔料分散液に、必要に応じて着色剤や各種添加剤を加えて同様に混合、分散処理することにより調製される。もしくは、水性顔料分散液の製造時に、必要に応じて着色剤や各種添加剤を加えて分散処理することにより調製してもよい。添加する着色剤や各種添加剤としては、遊離硫酸イオンの含有量が低いものを添加することが好ましい。もし、インク組成物中の遊離硫酸イオンの量が顔料に対して
８００ｐｐｍを超える場合には、イオン交換樹脂法にて遊離硫酸イオン量を減らすことができる。
【００９１】
〔記録方法〕
本発明のインク組成物の液滴をインクジェットヘッドから吐出させ、該液滴を記録媒体に付着させて、インクジェット記録する方法が、好ましい。
【実施例】
【００９２】
以下に合成例、実施例及び比較例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。
なお、以下の諸例においては、分散剤(b)1の重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）の測定は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を使用した下記条件で行った。
【００９３】
カラム充填剤  ：スチレン−ジビニルベンゼン共重合体
溶媒          ：テトラヒドロフラン
流速          ：0.7ml/min
温度          ：40℃
また、キャリブレーションはポリスチレンを用いて行った。
【００９４】
尚、今回は、以下の装置、検出器及びカラムを使って測定した。
装置        ：日本ウォーターズ（株）製  Waters  2690
検出器      ：日本ウォーターズ（株）製  Waters  2410
カラム      ：昭和電工株式会社製  Shodex  KF-604・KF-603・KF-602.5
また、以下の表記において、「ｃｏ」はcopolymerの「ｃｏ」を意味する。
顔料分散液中の遊離硫酸イオン／顔料（重量比）については、試料を純水で100倍希釈
した後、PTFE 0.45μmフィルターでろ過し、ろ液が無色透明であることを目視で確認した後、Ｄｉｏｎｅｘ社製  イオンクロマト分析装置  ＤＸ１２０型を用いて硫酸イオン量（顔料分散液中の総量）を測定し、顔料に対する値に換算した。
【００９５】
＜合成例１＞
ポリ（アクリル酸ナトリウム−ｃｏ−ｎ−ブチルアクリレート−ｃｏ−スチレン）（分散剤(b)1）の合成
内部を窒素置換したコンデンサー、窒素導入管、撹拌機及び温度計付きのフラスコに、重合開始剤として２，２’−アソビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）３０ｇを仕込み、溶媒としてテトラヒドロフラン３５００．０ｇ、モノマーとしてアクリル酸４００．０ｇ、ｎ−ブチルアクリレート６００．０ｇ、及びスチレン４００．０ｇを仕込んだ。バス温度を室温から７０℃まで１時間かけて上昇させ、７０℃で８時間、重合反応を行った。
【００９６】
反応終了後、反応液を室温まで冷却し、エバポレーターで溶媒であるＴＨＦの一部を留去した濃縮液を、アセトニトリル中に再沈殿させた。上澄みをデカンテーションし、真空乾燥して溶媒を完全に除去した後、水酸化ナトリウム水溶液を加えて中和することでポリ（アクリル酸ナトリウム−ｃｏ−ｎ−ブチルアクリレート−ｃｏ−スチレン）：分散剤(b)1の水溶液を得た。
【００９７】
真空乾燥することで、ポリ（アクリル酸ナトリウム−ｃｏ−ｎ−ブチルアクリレート−ｃｏ−スチレン）：分散剤(b)1とアクリル酸ナトリウムの混合物を得た。このポリマ
ーの数平均分子量（Ｍｎ）は１1０００、重量平均分子量（Ｍｗ）は１５０００、分子量
分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．４であった。
上記ランダムコポリマーとアクリル酸ナトリウムの混合物３０．０ｇを水９７０．０ｇに溶解した後、限外濾過により、アクリル酸ナトリウムを除去した。アクリル酸ナトリウム除去後、ポリマー水溶液を濃縮・乾固することにより、上記分散剤(b)1を得た。
このランダムコポリマーの構造を、重水を溶媒としたＨ−ＮＭＲにより確認したところ、ランダムコポリマーの中のアクリル酸単位、ｎ−ブチルアクリレート単位、スチレン単位の組成比は、４０／２１／３９（モル比）＝３６／２６／３９（重量比）であった。
【００９８】
実施例１［ブラック顔料分散液Ａ］
カーボンブラック(a)1（Ｓ濃度０．２８％、ＤＢＰ吸収量１０２ｃｍ３／１００ｇ、平均一次粒子径１６ｎｍ）を、濃度が12%になるよう水に懸濁させ、９５℃まで加熱して７
時間スターラー攪拌した。その後、室温に戻したスラリーをろ過し、ろ液の導電率が0.04mS/cmを切るまで、ろ物を数回水で洗浄した。得られた顔料のウェットケーキ（固形分４
０．９％）に対し、分散剤(b)1水溶液（固形分１８．３％）、蒸留水を下記割合で混合し、ホモミキサーで１０分間予備分散した。
カーボンブラック(a)1                     ８３．１１ｇ（固形分３４．０ｇ）
分散剤(b)1水溶液                         １３．９２ｇ（固形分  ２．５５ｇ）
蒸留水                                 １８６．３０ｇ
上記予備分散液を５００ｍｌトールビーカーに入れ、ビーカーを氷水中に漬け、超音波ホモジナイザー（日本精機製作所（株）；ＵＳ−６００Ｔ；使用チップ３６ｍｍφ）で９０分間分散し、１２％顔料分散液Aを得た。
上記顔料分散液Ａ中の遊離硫酸イオン量は、顔料１ｇに対して500ppmであった。
【００９９】
実施例２［ブラック顔料分散液Ｂ］
カーボンブラック(a)1（Ｓ濃度０．２８％、ＤＢＰ吸収量１０２ｃｍ３／１００ｇ、平均一次粒子径１６ｎｍ）を、濃度が12%になるよう水に懸濁させ、1時間攪拌した後にろ過し、ろ液の導電率が0.04mS/cmを切るまで、ろ物を数回水で洗浄した。得られた顔料のウ
ェットケーキ（固形分３６．８％）に対し、分散剤(b)1水溶液（固形分１８．３％）、蒸留水を下記割合で混合し、ホモミキサーで１０分間予備分散した。
カーボンブラック(a)1                   ９７．７２ｇ（固形分３６．０ｇ）
分散剤(b)1水溶液                       １４．７４ｇ（固形分  ２．７０ｇ）
蒸留水                               １８７．５４ｇ
上記予備分散液を５００ｍｌトールビーカーに入れ、ビーカーを氷水中に漬け、超音波ホモジナイザー（日本精機製作所（株）；ＵＳ−６００Ｔ；使用チップ３６ｍｍφ）で９０分間分散し、１２％顔料分散液Bを得た。
上記顔料分散液Ｂ中の遊離硫酸イオン量は、顔料１ｇに対して500ppmであった。
【０１００】
比較例１［ブラック顔料分散液Ｃ］
カーボンブラック(a)1（Ｓ濃度０．２８％、ＤＢＰ吸収量１０２ｃｍ３／１００ｇ、平均一次粒子径１６ｎｍ）（固形分１００％）、分散剤(b)1水溶液（固形分１８．３％）、蒸留水を下記割合で混合し、ホモミキサーで１０分間予備分散した。
カーボンブラック(a)1                  １８．００ｇ
分散剤(b)1水溶液                        ７．３７ｇ（固形分  １．３５ｇ）
蒸留水                              １２４．６３ｇ
上記予備分散液を５００ｍｌトールビーカーに入れ、ビーカーを氷水中に漬け、超音波ホモジナイザー（日本精機製作所（株）；ＵＳ−６００Ｔ；使用チップ３６ｍｍφ）で９０分間分散し、１２％顔料分散液Cを得た。
上記顔料分散液C中の遊離硫酸イオン量は、顔料１ｇに対して833ppmであった。
【０１０１】
<評価>
（１）顔料分散液の分散安定性評価
得られた顔料分散液について、７０℃で所定時間保持した後の顔料の分散粒径を測定した。保持後の粒径及び粘度の増大が小さいほど分散安定性が高いといえる。
【０１０２】
顔料の分散粒径は、顔料分散液を脱イオン水で１００００倍に希釈し、大塚電子（株）ＦＰＡＲ−１０００で希釈用プローブを使用して測定し、平均粒径の値はＣｕｍｌａｎｔ法により算出した。
（１）顔料分散液のpH評価
得られた顔料分散液の分散直後のpH及び室温で１０日間放置した後のpHを測定した。pHはHORIBA 9611-10D(防水膜電極）で測定した。
【０１０３】
上記評価結果を表１に示す。
【０１０４】
【表１】
2011184584.tif 000002
以上の結果から、分散液中の遊離硫酸イオンの重量を顔料の重量に対して800ppm以下とすることで、分散安定性に加えてpHの低下が抑制された分散液が得られることは明らかである。
【０１０５】
また、インク組成物の場合でも、インク組成物中の遊離硫酸イオンの重量を顔料の重量に対して800ppm以下とすることで、分散安定性に加えてpHの低下が抑制されたインク組成物が得られると予想される。