(57)【要約】【課題】有価金属の選択性や回収効率が良く、しかも、有価金属の回収に用いた物質が再利用できる有価金属の回収方法を提供する。【解決手段】  以下の工程（ａ）〜（ｃ）、  （ａ）下記式（Ｉ）【化１】2011231366.tif 000007        を構成単位とするｐＨ応答性ポリマーと有価金属イオンを含有し、そのｐＨが６        .４より高い水溶液を調製する工程  （ｂ）前記水溶液のｐＨを６.４より低くし、ｐＨ応答性ポリマーと有価金属の凝集物        を形成させる工程  （ｃ）前記水溶液から凝集物を回収する工程を含むことを特徴とする有価金属の回収方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の工程（ａ）〜（ｃ）、
（ａ）下記式（Ｉ）
【化１】
2011231366.tif 000006
を構成単位とするｐＨ応答性ポリマーと有価金属イオンを含有し、そのｐＨが６
.４より高い水溶液を調製する工程
（ｂ）前記水溶液のｐＨを６.４より低くし、ｐＨ応答性ポリマーと有価金属の凝集物
を形成させる工程
（ｃ）前記水溶液から凝集物を回収する工程
を含むことを特徴とする有価金属の回収方法。
【請求項２】
有価金属イオンが、重金属および軽金属から選ばれる金属のイオンである請求項１記載の有価金属の回収方法。
【請求項３】
重金属が、Ｔｉ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｇａ、Ｙ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｒｕ、Ｐｄ、Ｃｄ、Ｉｎ、Ｔａ、Ａｕ、Ｈｇ、Ｐｂ、Ｂｉおよびランタノイド金属からなる群から選ばれるものである請求項２記載の有価金属の回収方法。
【請求項４】
軽金属が、Ｓｃ、Ａｌおよびアルカリ土類金属からなる群から選ばれるものである請求項２記載の有価金属の回収方法。
【請求項５】
有価金属イオンが、Ｂｅ、Ｓｃ、Ｙ、Ｇａ、Ｉｎ、Ａｕ、Ｒｕ、Ｐｄ、Ｐｂ、Ｃｄ、Ｃｕ、Ａｌ、Ｆｅおよびランタノイド金属からなる群から選ばれる金属のイオンである請求項１記載の有価金属の回収方法。
【請求項６】
更に、工程（ｄ）
（ｄ）回収した凝集物にｐＨが６.４より高い水溶液を添加し、有価金属を回収する工
程を含む請求項１から５の何れかに記載の有価金属の回収方法。
【請求項７】
工程（ｄ）において、有価金属を回収した後の水溶液のｐＨを６.４より低くし、ｐＨ応答性ポリマーを回収する請求項６記載の有価金属の回収方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特定の構造を有するｐＨ応答性ポリマーを利用した選択的でかつ効率的な有価金属の回収方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
現在の高度先端技術を支えているのが「レアメタル」である。私たちの日常生活に欠くことのできないものとなった携帯電話やパソコンなどの電子機器、あるいは家電製品にもレアメタルは使われている。これらの電子機器や家電製品は、使用後産業廃棄物として処分されることが多く、近年では、山中や町中に捨てられているのを目にするようになった。
【０００３】
これらはリサイクルできる資源、貴金属やレアメタルを含んでいるため、「都市鉱山」と呼ばれている。日本は１年間で世界の約１０％の鉱物資源を使う国でありながら、レアメタルのほとんどを輸入に頼り、１００％自給できるものは皆無に近いと言われるほど国内資源の乏しい国である。
【０００４】
しかし、実は都市鉱山は地下鉱山よりも資源の採掘率が高いため、都市鉱山は資源の宝庫であり、これらの都市鉱山からレアメタルをリサイクルし、資源を確保することが非常に有用である（非特許文献１）。
【０００５】
一方、分析化学における金属の分離法としては、互いに混ざり合わない二種類の溶媒を用いた溶媒抽出法が主に用いられる。しかし、溶媒抽出法は抽出物の移動が水相と有機相の界面を通じて行われるので、抽出効率を上げるために激しい振とうと時間が必要であること、分液漏斗などの器具の操作が煩雑であること、目的物質の抽出や器具の洗浄に大量の有機溶媒を必要とし、かつ大量の廃液がでることなどの問題点が挙げられる。
【０００６】
これらの問題を解決できる新たな溶媒抽出法として、均一溶液からの相分離を利用する分離濃縮法が提案されている。この分離濃縮法は、迅速かつ簡単な操作で分離濃縮でき、均一溶液からの相分離後の析出形態の違いにより、均一液液抽出法（非特許文献２）、均一固相抽出法（非特許文献３）、および水性二相抽出法（非特許文献４）に分類できる。中でも均一固相抽出法は、析出相が固体であることから、相分離後の取り扱いが容易であるという利点を持っている。
【０００７】
均一固相抽出法の捕集媒体として、これまで主に溶液温度の変化に伴って親水性および疎水性の可逆的な相転移を起こす温度応答性ポリマーが用いられており、この凝集相に金属錯体（非特許文献５）や疎水性有機化合物（非特許文献６、７）の分離濃縮に応用した研究が報告されている。
【０００８】
しかしながら、これらの方法ではレアメタルを含む有価金属の選択性や回収効率が悪い、有価金属の回収に用いた物質が再利用できない場合が多いなどの問題があった。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００９】
【非特許文献１】山口英一、「レアメタルの科学」、日刊工業新聞社、（２００８）．
【非特許文献２】五十嵐淑郎、押手茂克、「ぶんせき」９、ｐ７０２−７０９（１９９７）．
【非特許文献３】齋藤徹、松原チヨ、平出正孝、「分析化学」、Ｖｏｌ.５２、Ｎｏ.４、ｐ２２１−２２９（２００３）．
【非特許文献４】安西祐二、赤間美文、「分析化学」、Ｖｏｌ.５２、Ｎｏ.５、ｐ３３７−３４０（２００３）．
【非特許文献５】田鎖和代、上原伸夫、清水得夫、「分析化学」、Ｖｏｌ.５０、Ｎｏ.４、ｐ２５７−２６２（２００１）．
【非特許文献６】齋藤徹、吉田由紀、松原チヨ、「分析化学」、Ｖｏｌ.５１、Ｎｏ.１０、ｐ９６９−９７１（２００２）．
【非特許文献７】松原チヨ、菊池信之、高村喜代子、「分析化学」、Ｖｏｌ.４４、Ｎｏ.４、ｐ３１１−３１２（１９９５）．
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
従って、本発明の課題は、有価金属の選択性や回収効率が良く、しかも、有価金属の回収に用いた物質が再利用できる有価金属の回収方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究した結果、特定の構造を有するｐＨ応答性ポリマーを金属の回収に利用することにより、金属の中でも有価金属の選択性や回収率の向上と、前記回収に用いたｐＨ応答性ポリマーを再利用できることを見出し、本発明を完成させた。
【００１２】
すなわち、本発明は以下の工程（ａ）〜（ｃ）、
（ａ）下記式（Ｉ）
【化１】
2011231366.tif 000002
を構成単位とするｐＨ応答性ポリマーと有価金属イオンを含有し、そのｐＨが６
.４より高い水溶液を調製する工程
（ｂ）前記水溶液のｐＨを６.４より低くし、ｐＨ応答性ポリマーと有価金属の凝集物
を形成させる工程
（ｃ）前記水溶液から凝集物を回収する工程
を含むことを特徴とする有価金属の回収方法である。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の有価金属の回収方法は、特定の構造を有するｐＨ応答性ポリマーを用いることにより、混合、ｐＨの調整、ろ過等の簡単な操作により、携帯電話やパソコンなどの電子機器、あるいは家電製品等から有価金属を選択性良く回収することができる。特に、本発明の有価金属の回収方法でＩｎ、Ａｕ、Ｒｕ、Ｐｄ、Ｐｂ、Ｈｇ、Ｃｄ、Ｃｕ、Ａｌ、Ｆｅおよびランタノイド金属のイオンを回収する場合には、他の金属が含有されている場合であっても選択的に効率良く回収することができる。
【００１４】
また、本発明の有価金属の回収方法は、有価金属の回収に使用したｐＨ応答性ポリマーも回収でき、再利用することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】参考例３で製造されたＰｏｌｙ（ＶＥＢＡ）ｓの1Ｈ-ＮＭＲスペクトルである（０〜１０ｐｐｍ）。
【図２】参考例３で製造されたＰｏｌｙ（ＶＥＢＡ）ｓの13Ｃ-ＮＭＲスペクトルである（０〜２００ｐｐｍ）。
【図３】実施例５における吸光度測定の結果を示す図面である（図中、ＡはＰｏｌｙ（ＶＥＢＡ）ｓを回収前のろ液のスペクトル、ＢはＰｏｌｙ（ＶＥＢＡ）ｓを回収後のろ液のスペクトル）。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
本発明の有価金属の回収方法（以下、「本発明回収方法」という）の工程（ａ）では、下記式（Ｉ）を構成単位とするｐＨ応答性ポリマーと有価金属イオンを含有し、そのｐＨが６.４より高い水溶液を調製する。
【化１】
2011231366.tif 000003
【００１７】
上記式（Ｉ）を構成単位とするｐＨ応答性ポリマー（以下、単に「ｐＨ応答性ポリマー」という）はｐＨ６.４付近で親水性および疎水性の可逆的な相転移を起こす。そのためｐＨ応答性ポリマーはｐＨ６.４より高いｐＨ領域では水に均一に溶解するが、ｐＨ６.４より低いｐＨ領域ではｐＨ６.４付近でポリマーの急激な脱水和およびそれに伴う疎水性相互作用による相転移が起こり、結果として水に不溶となる特徴を有する。
【００１８】
また、このｐＨ応答性ポリマーの分子量は、重量平均分子量（Ｍｗ）が５,０００〜１００,０００、好ましくは１５,０００〜４０,０００であり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１.０〜２.０、好ましくは１.４〜１.６であるものが挙げられる。この分子量分布は１に近いほどシャープな相転移挙動を示す。
【００１９】
なお、本発明で使用されるｐＨ応答性ポリマーは通常の有機溶媒に不溶なため、上記した重量平均分子量、数平均分子量および分子量分布は、前駆体であるポリ（４−［２−（ビニロキシ）−エトキシ］−安息香酸エチル）の重量平均分子量、数平均分子量および分子量分布から推定している。具体的にポリ（４−［２−（ビニロキシ）−エトキシ］−安息香酸エチル）の重量平均分子量、数平均分子量および分子量分布はゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により標準ポリスチレンの検量線から求めた。
【００２０】
上記ｐＨ応答性ポリマーの調製方法は、式（Ｉ）の化合物が調製できるよう、適宜前駆体や重合条件を選択すればよく、特に限定されない。例えば、ｐＨ応答性ポリマーは、４−ヒドロキシ安息香酸エチルとクロロエチルビニルエーテルを反応させて得られる４−（ビニロキシエトキシ）安息香酸エチル（ＶＥＢＡＥ）を、アルゴン等の不活性気体下および氷温下で、イソブチルビニルエーテルと酢酸を反応させて得られる１−ブトキシエチルアセテート（ＩＢＥＡ）を開始種として塩化スズ等の活性化剤とともに１時間程度リビングカチオン重合させることにより調製することができる。
【００２１】
一方、上記有価金属イオンとは重金属および軽金属から選ばれる金属のイオンである。ここで重金属とは、Ｔｉ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｇａ、Ｙ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｒｕ、Ｐｄ、Ｃｄ、Ｉｎ、Ｔａ、Ａｕ、Ｈｇ、Ｐｂ、Ｂｉおよびランタノイド金属から選ばれる金属である。また、軽金属とは、Ｓｃ、Ａｌおよびアルカリ土類金属からなる群から選ばれる金属である。これら有価金属イオンの中でも、Ｂｅ、Ｓｃ、Ｙ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｐｄ、Ｃｕ、Ａｕ、Ｃｄ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｐｂおよびランタノイド金属から選ばれる金属のイオンが好ましい。
【００２２】
上記有価金属イオンは、これら有価金属イオンを含有すると思われる各種試料や、携帯電話やパソコンなどの電子機器、あるいは家電製品等を適度な大きさに粉砕し、王水、硫酸、塩酸、硝酸等の酸溶液に溶解して得られる溶液等から調製されたものであってもよい。
【００２３】
上記ｐＨ応答性ポリマーと有価金属イオンを含有し、そのｐＨが６.４より高い水溶液の調製は、特に制限されない。例えば、この水溶液は、ｐＨ応答性ポリマーと有価金属イオンを室温（１５〜２０℃程度）の水に添加した後、この水溶液のｐＨを当該分野において既知のｐＨ調整法、例えば、水酸化ナトリウム等のアルカリ性物質や塩酸等の酸性物質を添加して６.４より高く、好ましくは９〜１１とすることにより調製できるが、有機金属の回収を効率良く行うために、ｐＨ応答性ポリマーを０.１〜０.４質量％（以下、単に「％」という）、好ましくは０.２〜０.３％含有させた水溶液のｐＨを上記と同様にしてｐＨを６.４より高く、好ましくはｐＨ９〜１１とした後、ｐＨ応答性ポリマーが十分に溶解するまで撹拌し、更にこの水溶液に有価金属イオンを総量として０.１〜１０ｐｐｍ、好ましくは１〜２ｐｐｍの濃度になるように添加し、最終的に水溶液のｐＨを上記と同様にして６.４より高く、好ましくは９〜１１とすることにより調製できる。
【００２４】
なお、上記で調製された水溶液には、本発明回収方法で回収できないアルカリ金属や、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ等の周期律表６族の金属イオンやＳｅ等の非金属元素が含まれていてもよい。
【００２５】
上記工程（ａ）で調製した水溶液は、次に、工程（ｂ）で水溶液のｐＨを６.４より低く、好ましくはｐＨ５〜６とし、ｐＨ応答性ポリマーと有価金属の凝集物を形成させる。このｐＨの調整は、上記と同様にして行うことができる。
【００２６】
上記工程（ｂ）で得られた凝集物は、次に、工程（ｃ）で水溶液から回収される。水溶液から凝集物を回収する方法は、特に制限されず、当該分野において既知の分離方法が利用できる。また、この分離方法の条件も、特に制限されず、生じた沈殿に応じて適宜設定すればよい。本発明においては、分離方法の中でも一般的なろ紙、親水性ＰＴＦＥフィルター、ガラス繊維フィルター、ガラスプレフィルター等のろ材を用いたろ過が好ましく、特に前記ろ材を用いた吸引ろ過が好ましい。
【００２７】
上記工程（ａ）〜（ｃ）により有価金属をｐＨ応答性ポリマーの凝集物として回収することができるが、更に、以下の工程（ｄ）
（ｄ）回収した凝集物にｐＨが６.４より高い水溶液を添加し、有価金属を回収する工程を行うことにより有価金属のみを回収することができる。
【００２８】
具体的に工程（ｄ）は、上記工程（ｃ）で回収された凝集物に、ｐＨが６.４より高い、好ましくはｐＨ１２〜１３の水溶液を添加し、有価金属を回収する。この工程（ｄ）で凝集物中のｐＨ応答性ポリマーに相転移が起こるため、ｐＨ応答性ポリマーは前記水溶液に溶解し、有価金属は析出する。この工程で用いられるｐＨが６.４より高い水溶液としては上記と同様のものが挙げられる。また、このｐＨが６.４より高い水溶液の凝集物への添加方法は特に制限されず、例えば、上記工程（ｃ）で分離された凝集物を回収した後、ｐＨ６.４より高い水溶液中に凝集物を浸漬し、金属を回収してもよいが、上記工程（ｃ）でろ材上に分離された凝集物に、直接ｐＨが６.４より高い水溶液を通過させることが好ましい。こうすることによりろ材上に有価金属が回収され、ろ液にｐＨ応答性ポリマーが回収される。
【００２９】
更に、上記工程（ｄ）で有価金属を回収した後の水溶液にはｐＨ応答性ポリマーが含有されているため、そのｐＨを６.４より低く、好ましくは５〜６とし、相転移により凝集したｐＨ応答性ポリマーを回収することができる。この水溶液のｐＨの調整は、上記と同様にして行うことができる。また、ここで回収されたｐＨ応答性ポリマーは、本発明回収方法やその他の用途に再利用することができる。
【実施例】
【００３０】
以下、本発明を実施例を挙げて詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。
【００３１】
実施例中の各特性の分析は、下記方法に従って行った。
（１）ｐＨ応答性ポリマーの重量平均分子量、数平均分子量および分子量分布
ｐＨ応答性ポリマーの重量平均分子量、数平均分子量および分子量分布は、前駆体であるポリ（４−［２−（ビニロキシ）−エトキシ］−安息香酸エチル）の重量平均分子量、数平均分子量および分子量分布から推定した。ポリ（４−［２−（ビニロキシ）−エトキシ］−安息香酸エチル）の重量平均分子量、数平均分子量および分子量分布は下記ＲＩ検出器を用いたゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により標準ポリスチレンの検量線から求めた。
ＧＰＣ装置：ＨＬＣ−８２２０ＧＰＣ（（株）東ソー製）
カラム：ＫＦ８０４Ｌ（Ｓｈｏｄｅｘ社製）×３本
溶離液：テトラヒドロフラン
（２）金属濃度の測定
金属イオンの濃度はＩＣＰ発光分光分析装置（ＯＰＴＩ-ＭＡ３３００ＤＶ型：Ｐｅｒｋｉｎ−Ｅｌｍｅｒ製）を用いて測定した。
（３）吸光度の測定
吸光度は分光光度計（Ｖ−５７０スペクトフォトメーター：日本分光社製）を用いて測定した。
（４）ｐＨの測定
ｐＨはｐＨメーター（Ｆ−５１：ＨＯＲＩＢＡ製）を用いて測定した。
（５）ＮＭＲの測定
ＮＭＲは日本電子製ＪＥＯＬ−ＡＬ４００を用いて測定した。
【００３２】
参  考  例  １
１−ブトキシエチルアセテート（ＩＢＥＡ）の合成：
５００ｍＬの三口フラスコに、イソブチルビニルエーテル（東京化成製）２７２ｇ（２.７２ｍｏｌ）、酢酸（ＷＡＫＯ社製）１２０.４ｇ（２.００ｍｏｌ）を添加し、６０℃で２４時間撹拌した。反応終了後、得られた液体に水素化カルシウムを添加して蒸留精製することにより、１−ブトキシエチルアセテートを得た。
【００３３】
参  考  例  ２
４−（ビニロキシエトキシ）安息香酸エチル（ＶＥＢＡＥ）の合成：
１Ｌの三口フラスコに、４−ヒドロキシ安息香酸エチル（東京化成社製）１００ｇ（０.６０ｍｏｌ）、炭酸カリウム（ＷＡＫＯ社製）１５０ｇ（１.０９ｍｏｌ）を添加し、Ｎ−メチルピロリドン溶媒中６０℃に保った後、滴下漏斗を用いてクロロエチルビニルエーテル（東京化成社製）７７ｇ（０.７２ｍｏｌ）を滴下した。次いで１００℃に昇温して２４時間反応した。
【００３４】
得られた反応溶液を水で希釈後、酢酸エチルで抽出し、溶剤を留去することにより４−（ビニロキシエトキシ）安息香酸エチルの粗結晶を得た。さらに得られた粗結晶をトルエンに溶解させ水で洗浄し、溶剤を留去した後、該粗結晶をヘキサンに溶解させ再結晶することにより、４−（ビニロキシエトキシ）安息香酸エチルの針状結晶を得た。収量は１０８ｇ（収率６８％）であった。
【００３５】
参  考  例  ３
ポリ（４−［２−（ビニロキシ）−エトキシ］−安息香酸）の合成：
５００ｍｌの三口フラスコに、４−（ビニロキシエトキシ）安息香酸エチル（ＶＥＢＡＥ）６２ｇ（０.８５Ｍ）を入れ、真空乾燥およびアルゴン置換を３回実施した。次に、これにトルエン３００ｍｌ、開始種として１−ブトキシエチルアセテート（ＩＢＥＡ）０.０９ｍｌ（２ｍＭ）および酢酸エチル３０ｍｌ（１Ｍ）を入れ、アルゴン置換下、０℃で３０分間撹拌した。その後、これに活性化剤として０.５Ｍの塩化スズ（ＩＶ）３ｍｌ（５ｍＭ）を入れ、アルゴン置換下、０℃で１時間撹拌して反応させた。最後に、これにメタノール１２ｍｌを入れ、反応を停止させポリマー溶液を得た。
【００３６】
上記で得られたポリマー溶液に対し、２.５％の活性アルミナを加え攪拌した後、アドバンテック社製の５Ｃの濾紙を用いてろ過した。ろ液からトルエンを減圧下にて留去することにより弾性的な褐色固体を５５.１ｇ（収率８８.９％）得た。このポリ（４−［２−（ビニロキシ）−エトキシ］−安息香酸エチル）の重量平均分子量、数平均分子量および分子量分布は、それぞれ２１,４００、１４,７００および１.４５であった。
【００３７】
次いで、１Ｌナス型フラスコに、前記ポリマー、ジメチルスルホキシド６００ｇ、５Ｍ水酸化ナトリウム水溶液６００ｇを仕込み、１００℃で２０時間攪拌した。得られた反応溶液を水で希釈し、５Ｍ塩酸水溶液で希釈・析出させることで粗ポリ（４−（ビニロキシエトキシ）安息香酸）を得た。該ポリマーをイオン交換水で洗浄し、真空乾燥（８０℃、４晩）させて、白色固体を４６.８ｇ（収率８４％）得た。
【００３８】
上記で得られた褐色固体についてＮＭＲ測定を行った結果、以下の式（Ｉ）を構成単位とするポリマー（Ｐｏｌｙ（ＶＥＢＡ）ｓ）であることがわかった（図１および図２）。
【化１】
2011231366.tif 000004
また、このＰｏｌｙ（ＶＥＢＡ）ｓの溶液特性を調べたところ、ｐＨ６.４付近で相転移を起こすことがわかった。
【００３９】
実  施  例  １
金属の回収（１）：
５０ｍｌのサンプル管に、参考例１で合成したＰｏｌｙ（ＶＥＢＡ）ｓ０.０４ｇおよび０.１Ｍの水酸化ナトリウム水溶液２ｍｌを入れ、振盪機（ＭＵＬＴＩ ＳＨＡＫＥＲ −ＭＭｓ−３００：東京理化器械製）でＰｏｌｙ（ＶＥＢＡ）ｓが完全に溶解するまで撹拌した。なお、この溶液のｐＨは９であった。次にこれに表１に示す金属イオンを１ｐｐｍの濃度で入れ、その後、硝酸溶液でｐＨを５.５に調整して、Ｐｏｌｙ（ＶＥＢＡ）ｓと金属の凝集物を形成させた。更に、この溶液をろ材としてＰＴＦＥフィルターを用いて吸引濾過でろ過し、ＰＴＦＥフィルター上に凝集物を回収した。なお、ろ液中の金属濃度を測定し、それから金属の回収率を算出した。その結果も表１に示した。
【００４０】
【表１】
2011231366.tif 000005
【００４１】
上記より、Ｐｏｌｙ（ＶＥＢＡ）ｓは、Ｂｅ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｓｃ、Ｙ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｃｕ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｈｇ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｐｂ、Ｂｉおよびランタノイド金属（Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕ）から選ばれる金属のイオンを好適に回収することができ、特にＢｅ、Ｓｃ、Ｙ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｐｄ、Ｃｕ、Ａｕ、Ｃｄ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｐｂおよびランタノイド金属から選ばれる金属のイオンを回収することができることがわかった。
【００４２】
実  施  例  ２
金属の回収（２）：
５０ｍｌのサンプル管に、参考例１で合成したＰｏｌｙ（ＶＥＢＡ）ｓ０.０４ｇおよび０.１Ｍの水酸化ナトリウム水溶液２ｍｌを入れ、振盪機でＰｏｌｙ（ＶＥＢＡ）ｓが完全に溶解するまで撹拌した。なお、この溶液のｐＨは９であった。次にこれに１４種のランタノイド（Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕ）金属イオンを、それぞれ１ｐｐｍの濃度で入れ、その後、硝酸溶液でｐＨを５．５に調製して、Ｐｏｌｙ（ＶＥＢＡ）ｓと金属の凝集物を形成させた。更に、この溶液をろ材としてＰＴＦＥフィルターを用いて吸引濾過でろ過し、ＰＴＦＥフィルター上に凝集物を回収した。また、実施例１と同様に１４種のランタノイド金属の回収率を算出した。その結果、ランタノイド金属は１４種が混合された状態であったにもかかわらず全てが１００％の回収率であった。
【００４３】
実  施  例  ３
金属の回収（３）：
実施例２において、１４種のランタノイド金属イオンと同時に、実施例１において相転移を示さなかった金属（Ｃｒ、Ｗ、Ｒｈ、Ａｇ、Ｇｅ）イオンをそれぞれ１ｐｐｍの濃度で添加する以外は、実施例２と同様にして金属の回収を行い、その回収率を算出した。その結果、相転移を示さなかった金属を、相転移した金属と混在させても、全てのランタノイド金属は１００％の回収率であった。
【００４４】
実  施  例  ４
金属の回収（４）：
実施例２において、ろ材として使用したＰＴＦＥ（ポリテトラフルオロエチレン）フィルター(孔径１.０μｍ)に代えてＰＴＦＥフィルター（孔径０.２μｍ）、ガラス繊維フィルター（孔径１.０μｍ）およびセルロース含有フィルター（孔径０.２μｍ）とする以外は実施例２と同様にしてランタノイド金属の回収率を算出した。その結果、何れのフィルターであってもランタノイド金属の回収率は１００％であった。
【００４５】
実  施  例  ５
金属の回収およびポリマーの再利用：
実施例２と同様にしてＰＴＦＥフィルター上に分離回収した凝集物に、更に、１.０Ｍの水酸化ナトリウム溶液を添加しながら吸引ろ過を行った。吸引ろ過後、フィルター上には金属が残っていた。これは水酸化ナトリウム溶液を凝集物に添加することにより、凝集物中のＰｏｌｙ（ＶＥＢＡ）ｓが相転移し、ろ液に溶解してフィルターを通過したものと考えられる。また、吸引ろ過後、実施例２と同様にしてランタノイド金属の回収率を算出したところ１００％であった。
【００４６】
また、吸引ろ過後に得られたろ液のｐＨを硝酸溶液で５.５としてＰｏｌｙ（ＶＥＢＡ）ｓを相転移させ凝集させた後、ろ液の吸光度を測定した。次に、このろ液をＰＴＦＥフィルターでろ過し、Ｐｏｌｙ（ＶＥＢＡ）ｓを回収した。Ｐｏｌｙ（ＶＥＢＡ）ｓ回収後のろ液の吸光度を測定したところ、Ｐｏｌｙ（ＶＥＢＡ）ｓを相転移させ凝集させた後のろ液で認められたスペクトルが完全に認められなくなっていた（図３）。これによりＰｏｌｙ（ＶＥＢＡ）ｓがこの操作により１００％回収でき、再利用が可能であることが示された。  
【産業上の利用可能性】
【００４７】
本発明の有価金属の回収方法は、携帯電話やパソコンなどの電子機器、あるいは家電製品等から有価金属を選択性良く回収することができる。
【００４８】
従って、本発明の有価金属の回収方法は金属資源の再利用に貢献することができる。
以  上
【図１】
2011231366.tif 000008
【図２】
2011231366.tif 000009
【図３】
2011231366.tif 000010
【手続補正書】
【提出日】平成23年4月7日(2011.4.7)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１３】
本発明の有価金属の回収方法は、特定の構造を有するｐＨ応答性ポリマーを用いることにより、混合、ｐＨの調整、ろ過等の簡単な操作により、携帯電話やパソコンなどの電子機器、あるいは家電製品等から有価金属を選択性良く回収することができる。特に、本発明の有価金属の回収方法でＢｅ、Ｓｃ、Ｙ、Ｇａ、Ｉｎ、Ａｕ、Ｒｕ、Ｐｄ、Ｐｂ、Ｃｄ、Ｃｕ、Ａｌ、Ｆｅおよびランタノイド金属のイオンを回収する場合には、他の金属が含有されている場合であっても選択的に効率良く回収することができる。