(57)【要約】【課題】紫外線遮断効果を好適に得ることができる金属ナノ粒子含有紫外線遮断樹脂および金属ナノ粒子の分散性に優れる金属ナノ粒子含有紫外線遮断樹脂を好適に得ることができるその製造方法を提供する。【解決手段】金属ナノ粒子含有紫外線遮断樹脂は、平均粒径が５〜２０ｎｍの金属ナノ粒子を０．０１〜１５質量％含有してなる。金属ナノ粒子の含有量は、好ましくは、１質量％以上である。樹脂は、好ましくはフィルムである。樹脂を樹脂が可溶な有機溶媒中で溶解するとともに有機カルボン酸で表面が被覆された金属ナノ粒子を分散し、樹脂に金属ナノ粒子を含有させる工程と、有機溶媒を除去する工程を含む製造方法により金属ナノ粒子含有紫外線遮断樹脂を得る。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
平均粒径が５〜２０ｎｍの金属ナノ粒子を０．０１〜１５質量％含有してなる金属ナノ粒子含有紫外線遮断樹脂。
【請求項２】
前記金属ナノ粒子の含有量が1質量％以上であることを特徴とする請求項１記載の金属ナノ粒子含有紫外線遮断樹脂。
【請求項３】
フィルムであることを特徴とする請求項１記載の金属ナノ粒子含有紫外線遮断樹脂。
【請求項４】
樹脂を該樹脂が可溶な有機溶媒中で溶解するとともに有機カルボン酸で表面が被覆された金属ナノ粒子を分散し、該樹脂に金属ナノ粒子を含有させる工程と、該有機溶媒を除去する工程を含むことを特徴とする金属ナノ粒子含有紫外線遮断樹脂の製造方法。
【請求項５】
前記反応生成物をフィルム状に形成する工程をさらに含むことを特徴とする請求項４記載の金属ナノ粒子含有紫外線遮断樹脂の製造方法。
【請求項６】
金属塩と、有機カルボン酸または有機カルボン酸塩と、還元剤と、有機溶媒を混合して、マイクロ波を照射して反応し、有機カルボン酸で表面が被覆された金属ナノ粒子を得る工程をさらに含むことを特徴とする請求項４記載の金属ナノ粒子含有紫外線遮断樹脂の製造方法。
【請求項７】
金属塩と有機溶媒を混合した後に超音波で溶解した混合液を、有機カルボン酸または有機カルボン酸塩と、有機溶媒を混合して、マイクロ波を照射した混合液に徐々に加えて撹拌するとともにさらにマイクロを照射して反応し、有機カルボン酸で表面が被覆された金属ナノ粒子を得る工程をさらに含むことを特徴とする請求項４記載の金属ナノ粒子含有紫外線遮断樹脂の製造方法。
【請求項８】
前記金属塩と混合する有機溶媒がアルコールであることを特徴とする請求項６または７記載の金属ナノ粒子含有紫外線遮断樹脂の製造方法。
【請求項９】
マイクロ波を照射して１０５〜１１５℃の温度で反応することを特徴とする請求項６または７記載の金属ナノ粒子含有紫外線遮断樹脂の製造方法。
【請求項１０】
前記金属ナノ粒子の金属が銀であることを特徴とする請求項４、６または７のいずれか１項に記載の金属ナノ粒子含有紫外線遮断樹脂の製造方法。
【請求項１１】
前記樹脂がアルキル化セルロースであることを特徴とする請求項４、６または７のいずれか１項に記載の金属ナノ粒子含有紫外線遮断樹脂の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、金属ナノ粒子含有紫外線遮断樹脂およびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ナノサイズの大きさの金属超微粒子（以下、これを金属ナノ粒子ともいう。）を適当な材料に分散させることで、導電特性、光学特性、耐薬品性、耐熱性等の種々の性能に優れた材料を実現することが期待されており、広く検討が進められている。
【０００３】
しかしながら、金属ナノ粒子は、例えば５０ｎｍ以下程度の大きさのものを粒径を揃えて得ることが容易ではない。
また、金属ナノ粒子は、凝集しやすいため、材料中に均一に分散することが難しい。
【０００４】
上記の不具合を改善するために、（ａ）ポリイミド樹脂膜を水酸化カルシウム水溶液等の強アルカリ溶液で処理してカルボキシ基を導入し、つぎに（ｂ）ニッケル、銅等の金属イオン含有液と接触させて樹脂膜中に金属イオンをドープした後に、（ｃ）水素ガス中で加熱還元処理することによって、ポリイミド樹脂膜中に金属ナノ粒子が分散した金属ナノ粒子コンポジット膜の製造方法が開示されている（特許文献１）。
この技術によれば、ポリイミド樹脂膜中に金属ナノ粒子が均一に分散したコンポジット膜を製造することが可能となり、熱処理温度を調整することによって金属ナノ粒子の粒子径を制御することができるとされている。
しかしながら、この技術では、膜内部まで還元反応が十分に進行しないおそれがある。
【０００５】
また、有機金属塩、金属アルコキサイド等の無機微粒子の前駆体を（メタ）アクリレート、スチレン等の重合性モノマー中に分散し、マイクロ波を照射することにより、無機微粒子含有重合性組成物を製造する方法が開示されている（特許文献２）。なお、マイクロ波を照射して１４０℃で２分間加熱する例が示されている。
この技術によれば、無機微粒子を反応系中で生成させることにより、粒径が小さく、狭い粒度分布の無機微粒子が重合性モノマー中に分散した組成物が得られるとされている。
しかしながら、この技術は、重合性モノマー中に無機微粒子の前駆体を分散した状態で加熱して還元するものであるため、特許文献１の場合と同様に、分散液内部まで還元反応が十分に進行しないおそれがある。
【０００６】
ところで、金属ナノ粒子の紫外線吸収作用を利用する観点から、例えば、優れた視認性を発揮することができる画像表示装置用の紫外線遮断材料が検討されている（特許文献３）。この紫外線遮断材料は、ナノサイズの金属微粒子および誘電体を含む。紫外線遮断材料は、金属微粒子として粒径が１〜２０ｎｍのものを０．００１〜１質量％含有し、無機粒子、有機―無機複合体または有機ポリマー等からなる誘電体を１〜７０質量％含むものが例示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００３−８２４７５号公報
【特許文献２】特開２００６−２４９１８４号公報
【特許文献３】特開２００８−１７４７４５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
解決しようとする問題点は、従来の金属ナノ粒子複合化技術では、金属ナノ粒子の分散性が高度に優れる金属ナノ粒子複合樹脂材料を得ることが必ずしも容易ではないと思われる点である。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明に係る金属ナノ粒子含有紫外線遮断樹脂は、平均粒径が５〜２０ｎｍの金属ナノ粒子を０．０１〜１５質量％含有してなる。
【００１０】
また、本発明に係る金属ナノ粒子含有紫外線遮断樹脂は、好ましくは、前記金属ナノ粒子の含有量が１質量％以上であることを特徴とする。
【００１１】
また、本発明に係る金属ナノ粒子含有紫外線遮断樹脂は、好ましくは、フィルムであることを特徴とする。
【００１２】
また、本発明に係る金属ナノ粒子含有紫外線遮断樹脂の製造方法は、樹脂を該樹脂が可溶な有機溶媒中で溶解するとともに有機カルボン酸で表面が被覆された金属ナノ粒子を分散し、該樹脂に金属ナノ粒子を含有させる工程と、該有機溶媒を除去する工程を含むことを特徴とする。
【００１３】
また、本発明に係る金属ナノ粒子含有紫外線遮断樹脂の製造方法は、好ましくは、前記反応生成物をフィルム状に形成する工程をさらに含むことを特徴とする。
【００１４】
また、本発明に係る金属ナノ粒子含有紫外線遮断樹脂の製造方法は、好ましくは、金属塩と、有機カルボン酸または有機カルボン酸塩と、還元剤と、有機溶媒を混合して、マイクロ波を照射して反応し、有機カルボン酸で表面が被覆された金属ナノ粒子を得る工程をさらに含むことを特徴とする。
【００１５】
また、本発明に係る金属ナノ粒子含有紫外線遮断樹脂の製造方法は、好ましくは、金属塩と有機溶媒を混合した後に超音波で溶解した混合液を、有機カルボン酸または有機カルボン酸塩と、有機溶媒を混合して、マイクロ波を照射した混合液に徐々に加えて撹拌するとともにさらにマイクロを照射して反応し、有機カルボン酸で表面が被覆された金属ナノ粒子を得る工程をさらに含むことを特徴とする。
【００１６】
また、本発明に係る金属ナノ粒子含有紫外線遮断樹脂の製造方法は、好ましくは、前記金属塩と混合する有機溶媒がアルコールであることを特徴とする。
【００１７】
また、本発明に係る金属ナノ粒子含有紫外線遮断樹脂の製造方法は、好ましくは、マイクロ波を照射して１０５〜１１５℃の温度で反応することを特徴とする。
【００１８】
また、本発明に係る金属ナノ粒子含有紫外線遮断樹脂の製造方法は、好ましくは、前記金属ナノ粒子の金属が銀であることを特徴とする。
【００１９】
また、本発明に係る金属ナノ粒子含有紫外線遮断樹脂の製造方法は、好ましくは、前記樹脂がアルキル化セルロースであることを特徴とする。
【発明の効果】
【００２０】
本発明に係る金属ナノ粒子含有紫外線遮断樹脂は、平均粒径が５〜２０ｎｍの金属ナノ粒子を０．０１〜１５質量％含有してなるものであるため、紫外線遮断効果を好適に得ることができる。
また、本発明に係る金属ナノ粒子含有紫外線遮断樹脂の製造方法は、樹脂を樹脂が可溶な有機溶媒中で溶解するとともに有機カルボン酸で表面が被覆された金属ナノ粒子を分散し、樹脂に金属ナノ粒子を含有させる工程と、有機溶媒を除去する工程を含むため、金属ナノ粒子の分散性に優れる金属ナノ粒子含有紫外線遮断樹脂を好適に得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００２１】
【図１】図１は金属ナノ粒子の調製例１で調製した銀ナノ粒子のＸ線回折（ＸＲＤ）を測定した結果を示す図である。
【図２】図２は金属ナノ粒子の調製例１で調製した銀ナノ粒子をＡＭＴ電子顕微鏡で観察した写真を示す図である。
【図３】図３は金属ナノ粒子の調製例１で調製した銀ナノ粒子の熱分析結果を示す図である。
【図４】図４は金属ナノ粒子含有紫外線遮断樹脂製造例（実施例）で製造した銀ナノ粒子分散フィルムの吸収スペクトルを測定した結果を示す図である。
【図５】図５は金属ナノ粒子含有紫外線遮断樹脂製造例（実施例）で製造した銀ナノ粒子の銀濃度とプラズモン吸収強度の関係を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
本発明の実施の形態について、以下に説明する。
【００２３】
まず、本実施の形態に係る金属ナノ粒子含有紫外線遮断樹脂について説明する。
本実施の形態に係る金属ナノ粒子含有紫外線遮断樹脂は、平均粒径が５〜２０ｎｍの金属ナノ粒子を０．０１〜１５質量％含有してなるものである。
【００２４】
本実施の形態に係る金属ナノ粒子含有紫外線遮断樹脂のベース材料の樹脂は、特に限定するものではなく、アルキル化セルロース、ポリスチレン、ポリエステル、ポリイミド、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリアクリレート等の樹脂のなかから適宜１種または２種以上を選択して用いることができ、また、これらの樹脂の共重合体を用いることができる。これらの樹脂のなかでも、アルキル化セルロースを用いることは好適な実施態様である。
【００２５】
金属ナノ粒子は、その金属の種類を限定するものではなく、用途に応じて適宜選択して用いることができる。例えば、銀、銅、白金、パラジウム、ニッケル等を挙げることができる。このうち、銀を用いることは、好適な実施態様である。
【００２６】
金属ナノ粒子含有紫外線遮断樹脂中の金属ナノ粒子は、平均粒径が５〜２０ｎｍであると、本発明の効果をより好適に発揮することができる。
金属ナノ粒子の含有量は０．０１〜１５質量％であることが好ましく、１質量％以上であることがより好ましい。
含有量が０．０１質量％を下回ると、本発明の効果が十分に得られないおそれがあり、一方、含有量が１５質量％を超えると、含有量の増加に見合った効果の増加が得られず、単にコストの増加を招くだけとなるおそれがある。
金属ナノ粒子の含有量は、混合する樹脂と表面被覆された金属ナノ粒子の重量割合を意味し、含有量（質量％）＝金属ナノ粒子の質量／（樹脂の質量＋金属ナノ粒子の質量）X１００で計算される。
なお、金属ナノ粒子含有樹脂を樹脂が可溶な溶剤に溶解し、固形分を濾別、乾燥した後、固形分の重量を測定することにより、含有率を求めることも可能である。
【００２７】
本実施の形態に係る金属ナノ粒子含有紫外線遮断樹脂は、紫外線遮断効果を好適に得ることができる。
【００２８】
ここで、本実施の形態に係る金属ナノ粒子含有紫外線遮断樹脂は、フィルムであると、例えば化粧容器被覆フィルム、食品用包装フィルム、包装容器の内部コーティング等の用途に好適に用いることができる。フィルムの厚みは、特に限定するものではなく、例えば、数〜数百μｍ程度とすることができる。
【００２９】
つぎに、本実施の形態に係る金属ナノ粒子含有紫外線遮断樹脂を好適に得ることができる、本実施の形態に係る金属ナノ粒子含有紫外線遮断樹脂の製造方法について、説明する。
本実施の形態に係る金属ナノ粒子含有紫外線遮断樹脂の製造方法は、樹脂を樹脂が可溶な有機溶媒中で溶解するとともに有機カルボン酸で表面が被覆された金属ナノ粒子を分散し、樹脂に金属ナノ粒子を含有させる工程と、該有機溶媒を除去する工程を含む。樹脂に金属ナノ粒子を含有させることにより、金属ナノ粒子は、樹脂にドープされる。
【００３０】
樹脂および金属ナノ粒子については、本実施の形態に係る金属ナノ粒子含有紫外線遮断樹脂について説明したものと同様であるので、重複する説明は省略する。
【００３１】
金属ナノ粒子の表面を被覆する有機カルボン酸は、表面被覆剤として機能する。有機カルボン酸は、狭義の有機カルボン酸であるカルボキシ基のみを有するものに限らず、広義の有機カルボン酸であるヒドロキシ基を併せ持つもの（ヒドロキシ酸）を含む。有機カルボン酸は、特に限定するものではなく、例えば、カプリル酸、ミリスチン酸、ステアリン酸、オレイン酸等や、あるいは、アクリル酸やマレイン酸の共重合体やアイオノマー等を用いることができる。また、クエン酸、グリコール酸、乳酸等を用いることができる。これらのうち、ステアリン酸およびクエン酸のいずれか一方または双方を用いることは好適な実施態様である。
ここで、被覆とは、表面を完全に覆う形態のみでなく、一部露出したものも含め、実質的に被覆することをいう。
【００３２】
樹脂が可溶な有機溶媒は、樹脂の種類に応じて適宜選定して用いることができる。樹脂を溶解し、除去し易すく、ナノ粒子を均一に分散させる観点から比較的分子量が小さい極性の高い溶媒が好ましく、テトラヒドロフラン、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、アセトン、メチルイソブチルケトン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジクロロメタン、クロロホルム、低級カルボン酸のエステル等が好ましく使用でき、特に酢酸エチルを用いることは好適な実施態様である。
樹脂が可溶な有機溶媒の使用量は、特に限定するものではないが、樹脂に対して、０．５〜１００倍重量であることが好ましい。０．５倍重量未満ではナノ粒子が均一に分散できない可能性があり、一方、１００倍重量を越えると経済的に不利である。
【００３３】
ここで、樹脂および有機カルボン酸で表面が被覆された金属ナノ粒子は、同時に有機溶媒と混合してもよいが、有機カルボン酸で表面が被覆された金属ナノ粒子を先に有機溶媒と混合して、例えば超音波を用いて金属ナノ粒子を有機溶媒中に十分分散させた後に樹脂を加えると、より好ましい。
【００３４】
金属ナノ粒子含有紫外線遮断樹脂として例えばフィルムを得るには、金属ナノ粒子をドープした樹脂を含む有機溶媒を例えばガラス基板に塗布した後、乾燥して溶媒を除去してガラス基板上に金属ナノ粒子含有紫外線遮断樹脂のフィルムを形成し、さらに、例えば、水に浸漬してガラス基板からフィルムを剥離する。なお、金属ナノ粒子含有紫外線遮断樹脂の成形品を得るには、適宜の成形技術を用いることができる。
【００３５】
本実施の形態に係る金属ナノ粒子含有紫外線遮断樹脂の製造方法において、樹脂が可溶な有機溶媒中で溶解するとともに有機カルボン酸で表面が被覆された金属ナノ粒子を分散し、樹脂に金属ナノ粒子を含有させる工程の前に、金属塩から金属ナノ粒子を調製する工程をさらに含むと、より好ましい。
すなわち、予め製造した金属ナノ粒子を原料として用いると、金属ナノ粒子含有紫外線遮断樹脂の製造工程において、金属ナノ粒子が凝集するおそれがある。これに対して、金属塩を出発原料に用いて金属ナノ粒子の分散液を調製し、この分散液を樹脂の溶解液と混合して連続的に処理することで、この不具合を軽減することができる。
このような金属ナノ粒子の調製方法は、以下の２つの方法がある。
第一の方法は、金属塩と、有機カルボン酸または有機カルボン酸塩と、還元剤と、有機溶媒を混合して、マイクロ波を照射して反応し、有機カルボン酸で表面が被覆された金属ナノ粒子を得る。
第二の方法は、金属塩と有機溶媒を混合した後に超音波で溶解した混合液を、有機カルボン酸または有機カルボン酸塩と、有機溶媒を混合して、マイクロ波を照射した混合液に徐々に加えて撹拌するとともにさらにマイクロを照射して反応し、有機カルボン酸で表面が被覆された金属ナノ粒子を得る。
第一の方法によれば、いわゆるｏｎｅ−ｐｏｄ合成で有機カルボン酸で表面が被覆された金属ナノ粒子を得ることができる。一方、第二の方法によれば、操作条件を適宜選択し、最適化することにより、還元剤を用いることなく有機カルボン酸で表面が被覆された金属ナノ粒子を得ることができる。
【００３６】
ここで、金属塩および有機カルボン酸または有機カルボン酸塩を溶解する有機溶媒は、特に限定するものではなく、金属塩を溶解しやすい極性溶剤あるいは極性溶剤と水の混合溶媒、例えば、エチルアルコール、エチレングリコール等のアルコールや、DMF等を用いることができる。このうち、アルコール、特にエチレングリコールを用いることは好適な実施態様である。
【００３７】
オイルバス等の加熱源を用いるのではなく、金属塩と、有機カルボン酸または有機カルボン酸塩を溶解した有機溶媒にマイクロ波を照射して反応することで、マイクロ波が有機溶媒内に浸透し、内部加熱により急速な昇温と均一加熱が行われる。これにより、反応液全体を所望の温度に均一にすることができ、金属塩が均一に還元され、粒径が小さくかつ揃った金属ナノ粒子が得られる。
マイクロ波を照射して反応する温度は、１０５〜１１５℃が好ましい。反応温度が１０５℃を下回ると、均一でかつ能率的な反応が行われないおそれがあり、一方、反応温度が１１５℃を超えると、有機カルボン酸または有機カルボン酸塩による金属の表面被覆が十分に行われず、あるいは金属ナノ粒子の分散性が低下する等のおそれがある。
なお、マイクロ波の照射時間は、例えば、数十秒〜数分程度である。マイクロ波の使用波長は、例えば２．４５ＧＨｚである。
【実施例】
【００３８】
以下、本発明を実施例によってさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００３９】
（金属ナノ粒子の調製例）
○調製例１
クエン酸三ナトリウム１．７０３ｇ（６．６０ｍｍｏｌ）をエチレングリコール１００ｍｌに添加し、９０℃で加熱攪拌、溶解し（Ａ）液を調整した。一方、ステアリン酸ナトリウム６．１２９ｇ（２０ｍｍｏｌ）をエチレングリコール２００ｍｌに添加し、９０℃で加熱攪拌、溶解し、（Ｂ）液を調整した。調整した（Ａ）液および（Ｂ）液を６０℃に保持された１Ｌ反応容器に装入し、室温で攪拌溶解した。また、細かく粉砕した硝酸銀３．３９８ｇ（２０ｍｍｏｌ）をエチレングリコール１００ｍｌ溶液に添加し、（Ｃ）液を調製した。（Ａ）液、（Ｂ）液および（Ｃ）液を混合し、この混合液にさらに９０℃のエチレングリコール２００ｍｌを添加し、反応液量を６００ｍｌに調製した。このときの反応液の温度は７５℃であった。
この反応液にマイクロ波を照射して７５℃から１１０℃まで９５秒をかけて昇温し、１１０℃に到達した時点で、反応液を直ちに−１０℃のメタノール１Ｌに放出し、２０分間攪拌し急冷した。
冷却した反応液を静置し、上澄み液を取り除いて、表面が被覆された銀ナノ粒子スラリーを分離した後、遠心分離機を用いて１５０００Ｇにより表面が被覆された粗銀ナノ粒子を分取した。この粗銀ナノ粒子を５００ｍｌのメタノールで２回、５００ｍｌのアセトンで１回洗浄した後、真空乾燥機を用いて、４０℃、１２時間乾燥して表面が被覆された黄土色の銀ナノ粒子粉末５．３４ｇを得た。
得られた銀ナノ粒子のＸ線回折（ＸＲＤ）を測定した結果を図１に示す。図１より、Ｘ線回折角度（２θ）＝３８．２°、４４．５°、６４．６°、７７．５°にピークを有し、得られた粉末が銀であることが確認された。
得られた銀ナノ粒子をヘキサンに分散し、ＡＭＴ電子顕微鏡で観察した写真を図２に示す。また、粒径分布測定装置により測定した平均の粒子径は１６．０ｎｍであった。
得られた銀ナノ粒子の熱分析結果を図３に示す。図３より、６０．７質量％の重量減少が認められ、銀含有量は３９．３ｗｔ％であった。表面が被覆された黄土色の銀ナノ粒子粉末５．３４ｇ中、銀の含有量は２．１２ｇであることが判明した。これにより銀基準での粉末の収率は９８質量％であった。
【００４０】
○調製例２
反応液のマイクロ波照射後の到達温度を１１０℃から１５０℃に変えた以外は、調製例１と同様に実施した。
得られた銀ナノ粒子の粒径は７０ｎｍ以上であり、重量変化は−１．１質量％であった。Ａｇ粉末の表面被覆量が少なかったことがわかる。
【００４１】
○調製例３
反応液のマイクロ波照射後の到達温度を１１０℃から１２０℃に変えた以外は、調製例１と同様に実施した。
得られた銀ナノ粒子の粒径は２２．１ｎｍであった。ただし、生成した銀ナノ粒子は、反応液中での分散性が悪く、再凝集しやすいことがわかった。
【００４２】
○調製例４〜６
ステアリン酸ナトリウムに変えて他のカルボン酸ナトリウムを用いた以外は、調製例１と同様に実施した。調製例４は、カプリル酸を、調製例５はミリスチン酸を、調製例６はオレイン酸を、それぞれ用いた。なお、調製例４についてはカプリル酸を他の例の半量（モル基準）用いた。得られた銀ナノ粒子の粒径は、調製例４が４．９ｎｍ、調製例５が１０．２ｎｍ、調製例６が１３．０ｎｍであった。
【００４３】
○調製例７
細かく粉砕した硝酸銀０．４２４７ｇ（２．５ｍｍｏｌ）をエチレングリコール５０ｍｌ溶液に添加し、超音波で溶解して（Ｄ）液を調製した。一方、ステアリン酸ナトリウム０．７６６２ｇ（２．５ｍｍｏｌ）をエチレングリコール１００ｍｌに添加し、マイクロ波を３０秒間ずつ２回照射し、温度を６８℃に保持して（Ｅ）液を調整した。（Ｅ）液にエチレングリコール１５０ｍｌ添加した後、撹拌しながら、（Ｄ）液を少しずつ加えて混合液（Ｆ）を調製した。調製した混合液（Ｆ）にマイクロ波を３分２０秒照射し、反応温度を１１５℃に保持して反応液を得た。
冷却した反応液を静置し、上澄み液を取り除いて、表面が被覆された銀ナノ粒子スラリーを分離した後、遠心分離機を用いて１５０００Ｇにより表面が被覆された粗銀ナノ粒子を分取した。この粗銀ナノ粒子を５００ｍｌのメタノールで２回、５００ｍｌのアセトンで１回洗浄した後、真空乾燥機を用いて、４０℃、１２時間乾燥して表面が被覆された黄土色の銀ナノ粒子粉末０．７２ｇを得た。
Ｘ線回折（ＸＲＤ）得られた粉末が銀であることが確認された。粒径分布測定装置により測定した平均の粒子径は１３．５ｎｍであった。
得られた銀ナノ粒子の熱分析結果、６５．９質量％の重量減少が認められた。調整例１同様に計算し、銀基準での粉末の収率は９１質量％であった。
【００４４】
（金属ナノ粒子含有紫外線遮断樹脂製造例）
○実施例
調製例１で得られた有機カルボン酸で表面が被覆された銀ナノ粒子１．０ｇを酢酸エチル溶媒９０ｇに添加し、超音波により分散させた後、２００ｒｐｍの攪拌速度で攪拌しながら、エチルセルロース（エーテル置換度２．６）１０．０ｇを３０分かけて添加した。エチルセルロースが完全溶解した後、３０分攪拌を継続し溶液を調製した。
調製した溶液をガラス基板上にベーカー式アプリケーターを用いて塗布した後、６０℃で１時間乾燥し、溶媒を除去した。得られたフィルム基板を水に浸漬してフィルムを剥離し、膜厚１０μｍの銀ナノ粒子分散フィルムを得た。
同様に有機カルボン酸で表面が被覆された銀ナノ粒子の添加量を０．０１ｇ、０．１ｇ、０．３ｇと変えてフィルムを作製した。得られた銀ナノ粒子分散フィルムの吸収スペクトルを測定した結果を合せて図４に示す。図４より、何れの濃度でも金属ナノ粒子特有の４１０〜４２０ｎｍにプラズモン吸収を示しており、金属ナノ粒子が良好に分散していることがわかる。
また、プラズモン吸収強度と銀ナノ粒子濃度の関係を図５に示す。図５より、銀ナノ粒子の添加量を変えても同様に分散していることがわかる。
これらの結果は、フィルムが紫外線吸収材料等に有効に使用できることを示唆するものである。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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