(57)【要約】【課題】ビニルシクロヘキサンを高い収率で得ることができるビニルシクロへキサンを製造する方法を提供すること。【解決手段】比表面積が１５０〜５００ｍ２／ｇであり、かつ細孔容積が０．５〜１．５ｍｌ／ｇである酸化アルミニウムの存在下に、２−シクロヘキシルアルコールを脱水反応に付すことによって、ビニルシクロヘキサンを製造する方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
比表面積が１５０〜５００ｍ２／ｇであり、かつ細孔容積が０．５〜１．５ｍｌ／ｇである酸化アルミニウムの存在下に、２−シクロヘキシルアルコールを脱水反応に付すことによって、ビニルシクロヘキサンを製造する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ビニルシクロヘキサンを高い収率で得ることができるビニルシクロへキサンを製造する方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ビニルシクロへキサンは、２−シクロへキシルエタノールを脱水反応に付すことにより製造できることが知られている。例えば、特許文献１には、酸化アルミニウムの存在下、２−シクロへキシルエタノールを脱水反応によりビニルシクロへキサンを製造する方法が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平０１−２１３２３７号公報（１９８９年８月２８日公開）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、上記の特許文献１に記載のビニルシクロヘキサンを製造する方法においても、ビニルシクロへキサンをより経済的に製造し、製造されるビニルシクロへキサンの収率を改良することが求められており、かかる状況において、本発明が解決しようとする課題は、ビニルシクロヘキサンを高い収率で得ることができるビニルシクロへキサンを製造する方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
上記の課題を解決するために、本発明は、比表面積が１５０〜５００ｍ２／ｇであり、かつ細孔容積が０．５〜１．５ｍｌ／ｇである酸化アルミニウムの存在下に、２−シクロヘキシルアルコールを脱水反応に付すことによって、ビニルシクロヘキサンを製造する方法に係るものである。
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、ビニルシクロへキサンを高い収率で得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
以下、本発明の実施の形態について、詳細に説明する。
本発明のビニルシクロへキサンを製造する方法は、比表面積が１５０〜５００ｍ２／ｇであり、かつ細孔容積が０．５〜１．５ｍｌ／ｇである酸化アルミニウムの存在下に、２−シクロへキシルエタノールを脱水反応に付すものである。本発明において、比表面積とは、０．１ｇの酸化アルミニウムに７７Ｋの温度下で、圧力を上げながら、酸化アルミニウムに窒素ガスを吸着させ、ＢＥＴ多点法により求められる。また、比表面積の測定装置は、ＢＥＬＳＯＲＰ−ｍｉｎｉ装置（日本ＢＥＬ（株）製）を用いた。本発明において、細孔容積とは、酸化アルミニウムが投入された測定セルに水銀を充填し、セル内部を加圧することによって測定を行い、その過程での水銀侵入量を静電容量検出器で検知し、容積に換算し求められる。また、細孔容積の測定装置は、オートポアＩＩＩ９４２０（ＭＩＣＲＯＭＥＲＩＴＩＣＳ社製）を用いた。
【０００８】
本発明に用いる酸化アルミニウムは、比表面積が１５０〜５００ｍ２／ｇであり、かつ細孔容積が０．５〜１．５ｍｌ／ｇであり、好ましくは、比表面積が１５０〜４００ｍ２／ｇであり、かつ細孔容積が０．６〜１．０ｍｌ／ｇである。比表面積が１５０ｍ２／ｇより小さく、かつ細孔容積が０．５ｍｌ／ｇより低いと、ビニルシクロへキサンを高い収率で得ることができない。
【０００９】
本発明において酸化アルミニウムの比表面積を１５０〜５００ｍ２／ｇにし、かつ細孔容積を０．５〜１．５ｍｌ／ｇにする方法は、酸化アルミニウムを製造し得られた該酸化アルミニウムの比表面積が１５０〜５００ｍ２／ｇになり、かつ細孔容積が０．５〜１．５ｍｌ／ｇになる製造方法であればいかなる方法でも良く、例えば、酸化アルミニウムを製造する際の焼成温度を制御する方法等が挙げられる。
【００１０】
本発明における酸化アルミニウムとしては、２−シクロへキシルエタノールを脱水反応によりビニルシクロへキサンを得ることができるものであればいかなるものでも良く、ボーキサイトから水酸化アルミを得、該水酸化アルミを焼成することにより製造されたもの等が挙げられる。また、形状としては粉末でも成型体でも良い。
【００１１】
本発明における２−シクロへキシルエタノールは、２−シクロへキシルエタノールであればいかなる製造法により得られたものでも良く、２−フェニルエチルアルコールを水素化触媒の存在下に、水素と反応させることにより得られたもの等が挙げられる。
【００１２】
本発明において、反応形式としては、例えば、槽型反応器を用いる回分式、半連続式若しくは連続式のスラリー法、又は管型反応器を用いる連続式の固定床法等が挙げられる。
槽型反応器としては、通常、一段又は多段の混合槽が使用される。管型反応器としては、単管又は多数の管を並列に配列した多環式熱交換型の構造を持つものを単一又は複数を直列にさせた固定床反応器が挙げられる。
【００１３】
本発明において、反応温度は、通常、１００〜５００℃であり、好ましくは、１５０〜４００℃である。反応圧力は、通常、常圧〜２ＭＰａＧである。反応時間は、通常、槽型反応器を用いる場合は、反応器内に対する反応器に供給される液の滞留時間、または、管型反応器を用いる場合は、充填された触媒に対する反応器に供給される液の滞留時間が０．１〜１０時間である。
【００１４】
本発明において得られるビニルシクロへキサンは、耐熱性ポリマーの原料、ポリオレフィン用のコモノマー等として有用な化合物である。
【実施例】
【００１５】
以下に実施例に基づいて本発明をより詳細に説明する。
【００１６】
異なる製造条件で得られる５種類の酸化アルミニウム（以下、それぞれ、「Ａ触媒」、「Ｂ触媒」、「Ｃ触媒」、「Ｄ触媒」および「Ｅ触媒」と記載する。）を準備した。比表面積測定装置（ＢＥＬＳＯＲＰ−ｍｉｎｉ装置（日本ＢＥＬ（株）製））を用い、Ａ触媒０．１ｇを７７Ｋの温度下で、圧力を上げながら、酸化アルミニウムに窒素ガスを吸着させ、ＢＥＴ多点法により求めたところ、Ａ触媒の比表面積は３４０ｍ２／ｇであった。同様にＢ触媒、Ｃ触媒、Ｄ触媒およびＥ触媒の比表面積を測定すると、それぞれ２５０ｍ２／ｇ、２８５ｍ２／ｇ、１４０ｍ２／ｇおよび２７０ｍ２／ｇであった。また、細孔容積測定装置（オートポアＩＩＩ９４２０（ＭＩＣＲＯＭＥＲＩＴＩＣＳ社製））を用い、Ａ触媒の細孔容積を測定したところ、Ａ触媒の細孔容積は０．６５ｍｌ／ｇであった。同様にＢ触媒、Ｃ触媒、Ｄ触媒およびＥ触媒の細孔容積を測定すると、それぞれ０．６８ｍｌ／ｇ、０．５５ｍｌ／ｇ、０．４３ｍｌ／ｇおよび０．３８ｍｌ／ｇであった。
【００１７】
〔実施例１〕
金属製管型反応器（断面積０．４３平方センチメートル）に、酸化アルミニウムであるＡ触媒（比表面積３４０ｍ２／ｇ、細孔容積０．６５ｍｌ／ｇ）を５．３ｇ充填し、窒素を３２５Ｎｍｌ／分、２−シクロヘキシルエタノールを３７ｇ／時で供給し、Ａ触媒層の温度を２４６〜３３９℃とした。反応器出口のビニルシクロへキサン収率は８８％であった。
【００１８】
〔実施例２〕
酸化アルミニウムであるＢ触媒（比表面積１６０ｍ２／ｇ、細孔容積０．６８ｍｌ／ｇ）を５．１ｇ充填し、Ｂ触媒層の温度を２５４〜３４１℃とした以外は、実施例１と同様に実施したところ、反応器出口のビニルシクロへキサン収率は８６％であった。
【００１９】
〔実施例３〕
酸化アルミニウムであるＣ触媒（比表面積２８５ｍ２／ｇ、細孔容積０．５５ｍｌ／ｇ）を５．９ｇ充填し、Ｃ触媒層の温度を２５３〜３３６℃とした以外は、実施例１と同様に実施したところ、反応器出口のビニルシクロへキサン収率は８３％であった。
【００２０】
〔比較例１〕
酸化アルミニウムであるＤ触媒（比表面積１４０ｍ２／ｇ、細孔容積０．４３ｍｌ／ｇ）を６．７ｇ充填し、Ｄ触媒層の温度を２５０〜３３７℃とした以外は、実施例１と同様に実施したところ、反応器出口のビニルシクロヘキサン収率は６４％であった。
【００２１】
〔比較例２〕
酸化アルミニウムであるＥ触媒（比表面積２７０ｍ２／ｇ、細孔容積０．３８ｍｌ／ｇ）を６．８ｇ充填し、Ｅ触媒層の温度を２７５〜３３８℃とした以外は、実施例１と同様に実施したところ、反応器出口のビニルシクロヘキサン収率は５７％であった。