(57)【要約】【課題】本発明は、ヒ酸鉄からのヒ素の溶出を低減させ、ヒ酸鉄を安定化させる方法を提案することを目的とする。【解決手段】ヒ酸鉄をアルカリ溶液でアルカリ洗浄処理し、ついで酸溶液で酸洗浄処理することを特徴とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ヒ酸鉄粒子をアルカリ溶液でアルカリ処理し、次いで酸溶液で酸処理することを特徴とするヒ酸鉄粒子の処理方法。
【請求項２】
前記アルカリ溶液は、前記ヒ酸鉄粒子の表面のヒ素を溶解し、前記酸溶液は、前記ヒ酸鉄粒子の表面を中和する請求項１に記載のヒ酸鉄粒子の処理方法。
【請求項３】
前記アルカリ溶液は、リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウムおよびバリウムの少なくとも１種を含むｐＨ８〜１２の溶液である請求項１または２に記載のヒ酸鉄粒子の処理方法。
【請求項４】
前記酸溶液は、硫酸、塩酸、硝酸、ホウ酸、炭酸、アルミン酸、珪酸、燐酸、フッ素酸、ブロム酸、ヨウ素酸および有機酸の少なくとも１種を含むｐＨ１以上７未満の溶液である請求項１、２または３に記載のヒ酸鉄粒子の処理方法。
【請求項５】
前記ヒ酸鉄粒子がスコロダイト(ＦｅＡｓＯ4・２Ｈ２Ｏ）である請求項１〜４のいずれか一項に記載のヒ酸鉄粒子の処理方法。
【請求項６】
前記酸処理後のヒ酸鉄粒子の表面のＦｅ／Ａｓモル比率が、前記酸処理後のヒ酸鉄粒子全体のＦｅ／Ａｓモル比率よりも大きい請求項１〜５のいずれか一項に記載のヒ酸鉄粒子の処理方法。
【請求項７】
前記アルカリ溶液および／または酸溶液は、緩衝溶液である請求項１〜６のいずれか一項に記載のヒ酸鉄粒子の処理方法。
【請求項８】
前記アルカリ処理後、前記酸処理の前に、前記ヒ酸鉄粒子と前記アルカリ溶液とを固液分離する請求項１〜７のいずれか一項に記載のヒ酸鉄粒子の処理方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ヒ酸鉄粒子を処理する方法に関し、特にスコロダイトのようなヒ酸鉄の粒子中のヒ素の溶出値を低減させる方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、ヒ素を安定化する処理方法として、ヒ素の溶出値が低く安定で、かつ、ろ過性に優れたヒ酸鉄を作製する方法が提案されている。例えば特許文献１には、一定の条件で、ヒ素イオンと２価の鉄イオンを含む溶液に酸化剤を添加することで、ヒ素の溶出値が抑制された結晶性の良いスコロダイトを合成する方法が開示されている。固定化されたヒ素は、保管されるが、保管はより簡便であることが経済上望まれる。保管の際には、物質として安定であるほど簡便となるので、ヒ酸鉄の耐環境性の向上は重視される課題である。
【０００３】
このような技術的な課題に対して、幾つか改善されたプロセスが提案されている。例えば、特許文献２には、ヒ素含有固形物に鉄酸化化合物を添加する事でヒ素の溶出値を非常に簡便に抑制する方法が開示されている。この方法は、ヒ素の溶出はヒ酸鉄粒子からくるものであるが、粒子の集合体である粉体を１つのモノと捉え、粉体からのヒ素の溶出を抑制することで、ヒ素の溶出を抑制した点が特徴の１つである。（しかし、ヒ酸鉄粒子の１つ１つの溶出抑制を改善するものではない。）
【０００４】
なお、非特許文献１は、スコロダイトの溶解度について詳細に述べているが、このヒ素の溶出を抑制する方法に関しては特に言及されていない。したがって、あらゆる環境、とりわけ酸性環境下において、従来よりもヒ素の溶出量を低減して、ヒ酸鉄を更に安定化させる技術の開発が求められていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特許第０４１８５５４１号公報
【特許文献２】特開２００８−２２２５２５号公報
【非特許文献】
【０００６】
【非特許文献１】「Immobilization of Arsenic from Novel Synthesized Scorodite - Analysis on Solubility and Stability」, Tetsuo Fujita, Ryoichi Taguchi, Hisashi Kubo, EtsuroShibata and Takashi Nakamura, Materials Transactions, Vol. 50, No. 2 (2009), 321 - 331
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、上記現状に鑑み開発されたもので、ヒ酸鉄粒子からのヒ素の溶出を低減させ、ヒ酸鉄を安定化させる方法を提案することを目的とする。ここで、粒子と粉体では、検討する手法が異なるため従来技術の適用は困難である。粒子では粒子単体のそれぞれの反応を検討するもので、粒子の集合体である粉体は、粉体を全体的に１つの物質と捉え得て反応を検討するため、これらの検討は全く異なるものであった。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
さて、本発明者らは、ヒ酸鉄を安定化させるべく、単体のヒ酸鉄粒子の表面の状態を改質することに思い至り、その方法としてアルカリ溶液でヒ酸鉄粒子の表面の一部を溶解する方法が有効であることを見出した。この方法によれば、ヒ酸鉄粒子の表面に存在するヒ素成分を予め溶出させ、表面にヒ素が存在しない、またはヒ素量を低減した部分を形成しておくことで、ヒ酸鉄粒子の内部のヒ素成分がさらに溶出することを防止するものである。本発明者らは、さらに鋭意検討を行ったところ、ヒ酸鉄粒子にアルカリ溶液を接触させた後に、さらに酸溶液を接触させることが、所期した目的を達成する上で極めて有効であることの知見を得た。
【０００９】
本発明は、上記の知見に立脚するもので、その要旨構成は以下の通りである。
（１）ヒ酸鉄粒子をアルカリ溶液でアルカリ処理し、次いで酸溶液で酸処理することを特徴とするヒ酸鉄粒子の処理方法。
【００１０】
（２）前記アルカリ溶液は、前記ヒ酸鉄粒子の表面のヒ素を溶解し、前記酸溶液は、前記ヒ酸鉄粒子の表面を中和する上記（１）に記載のヒ酸鉄粒子の処理方法。
【００１１】
（３）前記アルカリ溶液は、リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウムおよびバリウムの少なくとも１種を含むｐＨ８〜１２の溶液である上記（１）または（２）に記載のヒ酸鉄粒子の処理方法。
【００１２】
（４）前記酸溶液は、硫酸、塩酸、硝酸、ホウ酸、炭酸、アルミン酸、珪酸、燐酸、フッ素酸、ブロム酸、ヨウ素酸および有機酸の少なくとも１種を含むｐＨ１以上７未満の溶液である上記（１）、（２）または（３）に記載のヒ酸鉄粒子の処理方法。
【００１３】
（５）前記ヒ酸鉄粒子がスコロダイト(ＦｅＡｓＯ4・２Ｈ２Ｏ）である上記（１）〜（４）のいずれか一に記載のヒ酸鉄粒子の処理方法。
【００１４】
（６）前記酸処理後のヒ酸鉄粒子の表面のＦｅ／Ａｓモル比率が、前記酸処理後のヒ酸鉄粒子全体のＦｅ／Ａｓモル比率よりも大きい上記（１）〜（５）のいずれか一に記載のヒ酸鉄粒子の処理方法。
【００１５】
（７）前記アルカリ溶液および／または酸溶液は、緩衝溶液である上記（１）〜（６）のいずれか一に記載のヒ酸鉄粒子の処理方法。
【００１６】
（８）前記アルカリ処理後、前記酸処理の前に、前記ヒ酸鉄粒子と前記アルカリ溶液とを固液分離する上記（１）〜（７）のいずれか一に記載のヒ酸鉄粒子の処理方法。
【発明の効果】
【００１７】
本発明によれば、ヒ酸鉄粒子をアルカリ溶液でアルカリ処理し、次いで酸溶液で酸処理するという簡便な方法で、特許文献１と比較してヒ酸鉄粒子のヒ素溶出値を低減させることが可能である。また、本方法によれば、ヒ酸鉄粒子表面からのヒ素分子のロス（溶出）が抑制され、ヒ酸鉄粒子の形状を大きく変化させることなくヒ素溶出値を低減することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】図１は、実施例１にかかるヒ酸鉄粒子のＳＥＭ写真である。
【図２】図２は、実施例２にかかるヒ酸鉄粒子のＳＥＭ写真である。
【図３】図３は、比較例１にかかるヒ酸鉄粒子のＳＥＭ写真である。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
本発明のヒ酸鉄粒子の処理方法の実施形態について説明する。
本発明のヒ酸鉄粒子の処理方法は、ヒ酸鉄粒子をアルカリ溶液でアルカリ処理し、次いで酸溶液で酸処理することを特徴とし、かかる工程を有することにより、処理後のヒ酸鉄粒子のヒ素の溶出値を大きく低減させることができるものである。
【００２０】
本発明において、ヒ素の溶出値を下げるメカニズムは、単体のヒ酸鉄粒子にアルカリ溶液を接触させることで、ヒ酸鉄粒子の表面の一部のヒ素成分を溶出させて、表面に鉄ヒ素モル比して当量以上のヒ素の少ない部分を形成し、次いでヒ酸鉄粒子に酸溶液を接触させることにより、ヒ酸鉄の表面に付着したアルカリ溶液を中性または酸性へと変化させるものである。ここで、「ヒ酸鉄粒子の表面」とは、単体のヒ酸鉄粒子の表面から所定の深さ位置（例えば表面から数ｎｍの範囲）までを含むものとする。
【００２１】
本発明でいうヒ酸鉄は、例えばスコロダイト（ＦｅＡｓＯ４・２Ｈ２Ｏ）、ｋａｎｋｉｔ（ＦｅＡｓＯ４・１．５Ｈ２Ｏ），ｚｙｋａｉｔｅ（Ｆｅ４（ＡｓＯ４）３（ＳＯ４）（ＯＨ）・１５Ｈ２Ｏ）、ｂｕｋｏｖｓｋｙｉｔｅ（Ｆｅ４（ＡｓＯ４）３（ＳＯ４）（ＯＨ）・７Ｈ２Ｏ）、ｓａｒｍｉｅｎｔｅ（Ｆｅ４（ＡｓＯ４）３（ＳＯ４）（ＯＨ）・７Ｈ２Ｏ）等が挙げられ、特には、粒径が１０μｍ以上の大きな粒子の斜方晶形のスコロダイト結晶粒子に適応できる。大きい粒子ほど、保管に適してあり、形状や、含水率などの変化を抑制するのが望まれるからである。
【００２２】
アルカリ溶液は、リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウムおよびバリウムの少なくとも１種を含むｐＨ８〜１２の溶液とするのが好ましい。アルカリ溶液は、ヒ酸鉄粒子からヒ素を浸出できるものであればよいが、これらの物質は比較的容易に入手可能である。
【００２３】
また、上記アルカリ溶液によるアルカリ処理において、ヒ酸鉄粒子からのヒ素の浸出は、含まれるヒ素量の１％未満にすることが好ましい。結晶性を維持するためである。さらに、アルカリ溶液は、ｐＨが１０以下の溶液を用いるのが好ましい。このｐＨ領域でアルカリ処理を行うと、溶解されるヒ素量を１％未満に抑えることができ、必要以上にヒ素が浸出するおそれがなくなるからである。なお、このように溶解量を制御するにあたっては非特許文献１の記載のように、適宜に薬剤、条件を設定すればよい。
アルカリ溶液のｐＨが８未満だと、表面のヒ素が十分に浸出されず、溶出値を十分に低減することができない。一方、アルカリ溶液のｐＨが１２を超える(例えばNaOH＝0.5g/Lの水溶液)と、表面からのヒ素の溶解量を制御するのが難しくなる。なお、アルカリ溶液のｐＨは高いほど、ヒ素の浸出速度が上がるため、処理時間を短くすることができる。
【００２４】
水酸化ナトリウムなどの溶液は強アルカリ性を示す溶液なので、例えばｐＨ＝９で溶液を制御するとした場合でも、処理用のアルカリ溶液中にこのような強アルカリ性溶液を添加した瞬間は局所的にｐＨが高い部分を作ってしまうため、ヒ酸鉄粒子は必要以上にヒ素を溶出させてしまう可能性がある。その影響を抑制する為に、緩衝溶液を利用する事は非常に有効である。また、ヒ素の浸出が進むにつれてアルカリ溶液のｐＨは低下する傾向があるが、このようなｐＨ変動を抑える必要がある場合には、例えば、ホウ酸−水酸化ナトリウム緩衝液、ホウ砂−炭酸ナトリウム緩衝液、炭酸ナトリウム−炭酸水素ナトリウム緩衝液のようなｐＨ７以上の緩衝溶液を用いても良い。緩衝作用によりｐＨが低下してヒ素の浸出が抑制されることを防ぐことができる。
【００２５】
なお、アルカリ処理として、アルカリ溶液は、ヒ酸鉄粒子に添加してもよいし、アルカリ溶液中にヒ酸鉄粒子を添加してもよく、これらアルカリ溶液とヒ酸鉄粒子とが接触するよう処理すればよい。また、「アルカリ溶液」とは、アルカリを水等の常温液体で溶解したものが好ましい。高温のアルカリ溶融液は、反応が激しすぎる場合もある。
【００２６】
しかしながら、ヒ酸鉄粒子の表面にこのアルカリ溶液が残存したままだと、ある程度アルカリが消費されるまで溶解の進行が止まらないためヒ素成分のさらなる溶出を十分に防止することができず、ヒ酸鉄の安定化としては不十分になる。
【００２７】
酸溶液は、硫酸、塩酸、硝酸、ホウ酸、炭酸、アルミン酸、珪酸、燐酸、フッ素酸、ブロム酸、ヨウ素酸および有機酸の少なくとも１種を含むｐＨ１以上７未満の溶液であるのが好ましい。酸溶液は、アルカリの溶解力を解除するためでもあるので、ｐＨ、量は適宜設定すればよい。酸溶液であるからｐＨ７未満のものとする。ｐＨが２〜５程度の弱酸性領域の酸溶液を用いれば、急激な反応を回避でき、表面の状態を安定的に処理できる。
なお、酸溶液での酸処理では、付着する溶液を酸性にできればよいので、処理時間を長く取る必要はない。
溶液のｐＨが５以下であれば、ヒ酸鉄粒子の表面に残存するアルカリ溶液の付着液を、十分に中和または酸性にすることができる。
【００２８】
アルカリ溶液と同じ目的で、局所的なｐＨの低下を抑えたり、酸溶液のｐＨの変動を抑えたりする為に、フタル酸水素カリウム−水酸化ナトリウム緩衝液、リン酸二水素カリウム−水酸化ナトリウム緩衝液、酢酸−酢酸ナトリウム緩衝液等のｐＨ７未満の緩衝溶液を用いても良い。
【００２９】
酸処理として、酸溶液は、アルカリ処理後のヒ酸鉄粒子に添加してもよいし、酸溶液の中にヒ酸鉄粒子を添加してもよく、これら酸溶液とヒ酸鉄粒子とが接触するよう処理すればよい。また、上述したアルカリ処理において、アルカリ溶液中にヒ酸鉄粒子を添加した場合には、ろ過等によりヒ酸鉄粒子をアルカリ溶液から分離してから酸処理を行ってもよいし、そのままアルカリ溶液を酸性にするまで酸溶液を添加してもよい。
【００３０】
このように本発明の処理は、例えばヒ酸鉄粒子を溶液に添加・混合し、固液分離を行う一般的な操作ですることができる。ヒ酸鉄が、溶液と必要な時間、接触する状態になる操作を行うことができればよい。例えば、添加・混合として、攪拌、しんとう、ねっかなど、固液分離として、濾過、遠心分離、デカンテーションなどを用いることができる。
【００３１】
各溶液で処理した後は、ヒ酸鉄を純水等で洗浄するのが好ましい。アルカリ溶液でアルカリ処理した後に、洗浄を行うと、酸溶液で酸処理する際に、中和されて消費する酸の量を少なくすることができる。また、酸溶液で処理した後、強酸溶液が付着したままであると、取り扱いに相応の保護具・設備が必要となるので、水で洗浄するのがより好ましい。
【００３２】
アルカリ溶液、酸溶液での処理は、いずれも室温、常圧下で可能であるが、アルカリ溶液での処理の場合、反応温度を上げるとヒ素の浸出速度が上がるので、反応時間を短くすることができる。
【００３３】
ヒ酸鉄と溶液の比率（固液比）は、ハンドリングが可能で、処理後のアルカリ溶液、酸溶液のｐＨが上述の範囲に収まり、かつ処理の効果が得られる範囲で高くすることができる。
【００３４】
このように、ヒ酸鉄粒子の表面には、鉄ヒ素モル比（Ｆｅ／Ａｓ）が１以上の鉄リッチ領域が形成される。
表面のＦｅ／Ａｓモル比は、処理前後にて粉体全体での平均で２０％以上に高い値となる。また、単一粒子内での表面と内部のＦｅ／Ａｓモル比は、５％以上に高い値となる。このように表面が改質されることによりヒ素の溶出が少ないヒ酸鉄粒子が得られる。粒子の形状も元の形状を維持する。例えばスコロダイト結晶粒子であれば、膨潤せずに含水率を低く維持し、斜方晶形も維持され、ろ過性、ハンドリング性を損なうことがない。
本発明のスコロダイト結晶粒子は、粒子表面のＦｅ／Ａｓモル比率が、粒子全体のＦｅ／Ａｓモル比率の１．０５〜１．２倍であることを特徴とする。このモル比率が１．０５倍以上であることにより、ヒ素の溶出が少なくなり、また、モル比率が１．２倍以下であることにより、粒子の形状も元の形状を維持することができるためである。
【実施例】
【００３５】
〔ヒ酸鉄（ここではスコロダイト）の作成〕
出発原料として、ヒ素は、市販の試薬（和光純薬工業製）のヒ素溶液でＡｓ＝５００ｇ／Ｌ（５価）の溶液を純水で希釈して使用した。鉄塩は、試薬（和光純薬工業製）の硫酸第１鉄・７水和物ＦｅＳＯ４・７Ｈ２Ｏを用いた。
【００３６】
これらの物質と純水を混合して、ヒ素濃度５０ｇ／Ｌ、鉄濃度５５.９１ｇ／Ｌのヒ素・鉄含有液４Ｌを調製した。この液を容量５Ｌのガラス製ビーカーに移し、２段タービン撹拌羽根・邪魔板４枚をセットし、回転数８００ｒｐｍで強撹拌しながら９５℃になるよう加熱した。この反応前液を９５℃に保持したまま、撹拌しながら純度９９％の酸素ガスを容器内に吹き込んだ。酸素ガス流量は４Ｌ／ｍｉｎとした。酸素ガス吹き込み開始から７時間、撹拌状態、温度、ガス流量を保持した。
【００３７】
反応が終わった液（溶液・析出物の混合スラリー）の温度が７０℃に低下したのち、ろ過（固液分離）した。ろ過に当たって加圧ガスとして空気を使用し、加圧力（ゲージ圧）は０.４ＭＰａにした。
【００３８】
ろ過した固形分はパルプ濃度１００ｇ／Ｌにて純水で１時間リパルプ洗浄したのち再びろ過した。リパルプ洗浄時の撹拌強度は２段タービンディスク、５００ｒｐｍ、邪魔板４枚にして行なった。ろ過温度は３０℃とした。洗浄とろ過の終わった固形分を６０℃で１８時間乾燥しヒ酸鉄を作製した。
【００３９】
〔評価方法〕
溶出試験は環境庁告示１３号に則った方法で行った。すなわち、固形分とｐＨ＝５の水を１対１０の割合で混合し、しんとう機で６時間しんとうさせた後、固液分離して、ろ過した液を組成分析した。
【００４０】
粒度分布計による粒径の測定は、堀場製作所製のＬＡ−５００を用いた。ＢＥＴ測定は、ユアサアイオニクス製モノソーブを用いてＢＥ１点法による方法で行なった。Ｘ線回折パターンの測定は、リガクＲＩＮＴ−２５００を用いて、Ｃｕ−Ｋα、管電圧４０ｋＶ、管電流３００ｍＡ、走査速度０.０１°／ｓｅｃ、走査角度２θ＝５°から８５°、シンチレーションカウンター使用の条件で行った。
【００４１】
ヒ酸鉄の表面でのＦｅ／Ａｓモル比率は、ＥＳＣＡ（Ｘ線光電子分光分析：アルバック・ファイ株式会社製、ＰＨＩ  ５８００  ＥＳＣＡ  Ｓｙｓｔｅｍ）を用いて求めた。測定条件は、Ｘ線源としてモノクロＡｌ陽極線源を用い、１５０Ｗとし、分析エリア８００μｍφ、取り出し角４５°とした。本測定の定量値は、スペクトルピークからＦｅ原子とＡｓ原子の存在比を算出したものであり、この条件より、粒子表面から数ｎｍ深さまでの情報が得られる。
【００４２】
〔実施例１〕
作成したヒ酸鉄の乾燥品５０ｇとｐＨ９．１８のアルカリ溶液（ホウ酸塩ｐＨ緩衝液、和光純薬工業製）１Ｌを２Ｌビーカーに加え（固液比１／２０）、２段タービン撹拌羽根・邪魔板４枚をセットし、回転数４００ｒｐｍで室温にて１週間、撹拌した。
【００４３】
反応が終わった液（溶液と析出物の混合スラリー）は、加圧ろ過にて固液分離した。ろ過に当たっては、０．５μｍのＰＴＦＥ製メンブレンフィルターを用いた。加圧ガスは空気を使用し、加圧力（ゲージ圧）は０.４ＭＰａにした。ろ過した固形分はパルプ濃度１００ｇ／Ｌにて純水を用いて１時間リパルプ洗浄したのち再びろ過した。
【００４４】
洗浄した固形分は、ｐＨ２．８８の酸溶液（０．１ｍｏｌ／Ｌの酢酸溶液、緩衝液）１Ｌを２Ｌビーカーに加え（固液比１／２０）、２段タービン撹拌羽根・邪魔板４枚をセットし、回転数４００ｒｐｍで室温で１時間、撹拌し、ろ過した。ろ過した固形分は同様の方法で洗浄、ろ過を行った。これら一連の操作の終わった固形分を６０℃で２４時間乾燥した。
【００４５】
得られた固形分は水分値が１０％と低くヒ素含有率は２９質量％であった。平均粒子径は１４μｍで、Ｘ線回折パターンから、この物質は結晶質のスコロダイトであることが確認された。処理前のスコロダイトと大きな違いは見られなかった。バルク（粒子全体）のFe/Asモル比率は１．１０であったが、ＥＳＣＡの測定結果より、粒子の表面のFe/Asモル比率は１．１８であり、表面のFe/Asモル比率の方が高かった。溶出試験の結果、ヒ素の溶出量は０．０１ｍｇ／Ｌであった。
【００４６】
〔実施例２〕
実施例２は、ｐＨ２．８８の酸溶液をｐＨ４．９３の酸溶液（０．１ｍｏｌ／Ｌの酢酸と０．１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム混合溶液、緩衝液）に置き換えた以外は、実施例１と同様の処理を行った。
【００４７】
得られた固形分は水分値が１３％と低くヒ素含有率は２９質量％であった。平均粒子径は１５μｍで、X線回折パターンから、この物質は結晶質のスコロダイトであることが確認された。バルクのＦｅ／Ａｓモル比率は１．１１であったが、ＥＳＣＡの測定結果より、粒子の表面のＦｅ／Ａｓモル比率は１．３７であり、表面のＦｅ／Ａｓモル比率の方が高かった。溶出試験の結果、ヒ素の溶出量は０．０２ｍｇ／Ｌであった。
【００４８】
〔比較例１〕
比較例１は、〔スコロダイトの作成〕で作成した固形物をアルカリ溶液と酸溶液で処理せず、そのまま〔評価方法〕で記載の方法に従い評価した。得られた固形分は水分値が１０％と低くヒ素含有率は２９質量％であった。平均粒子径は１５μｍで、X線回折パターンから、この物質は結晶質のスコロダイトであることが確認された。バルクのＦｅ／Ａｓモル比率は１．１１であったが、ＥＳＣＡの測定結果より、粒子の表面のＦｅ／Ａｓモル比率は０．９８であり、表面のＦｅ／Ａｓモル比率の方が低い。溶出試験の結果、ヒ素の溶出量は０．０３ｍｇ／Ｌであった。実施例１および２、比較例１の結果を表１に示す。
【００４９】
【表１】
2011184266.tif 000002
【００５０】
ＢＥＴ値がやや上昇していることから、表面の凹凸などが増し、表面がわずかではあるが変化したことがわかる。すなちち、表面の状態が改質されている。
【００５１】
表１から分かるように、本発明に従う実施例１および２は、比較例１と比べてヒ素の溶出値を低減することができる。また、本発明に従う実施例１および２で得られた固体は、粒子表面のＦｅ／Ａｓモル比率がバルクのＦｅ／Ａｓモル比率よりも高くなっており、鉄リッチ層が形成されていた。
【００５２】
また、図１は、実施例１にかかるヒ酸鉄粒子のＳＥＭ写真であり、図２は、実施例２にかかるヒ酸鉄粒子のＳＥＭ写真であるが、図３に示す比較例１にかかるヒ酸鉄粒子のＳＥＭ写真と比較して、ヒ酸鉄粒子の形状(外延)も変化がなく、斜方晶を維持できていることが分かった。
【産業上の利用可能性】
【００５３】
本発明によればヒ酸鉄粒子をアルカリ溶液でアルカリ処理し、次いで酸溶液で酸処理するという簡便な方法で、特許文献１と比較してヒ酸鉄のヒ素溶出値を低減させることが可能である。また、本方法によれば、ヒ酸鉄粒子表面からのヒ素分のロス（溶出）が抑制され、ヒ酸鉄粒子の形状を大きく変化させることなくヒ素溶出値を低減することができる。
【図１】
2011184266.tif 000003
【図２】
2011184266.tif 000004
【図３】
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