(57)【要約】【課題】高い放電容量を有しながら、充放電を繰り返しても、集電層が基材及び活物質層と剥離、脱落しない、サイクル特性に優れたリチウムイオン電池用集電体及びその製造方法を提供する。【解決手段】熱収縮性樹脂組成物からなり表面に粗面部が形成されたフィルム基材と、フィルム基材の粗面部上に形成されたアルミニウムの蒸着薄膜からなる集電層とを有するリチウムイオン電池用集電体において、熱収縮性樹脂組成物がガラス転移温度より２０〜５０℃高い温度で加熱処理された熱収縮性樹脂組成物であり、アルミニウムの蒸着薄膜の厚みが１．５〜３．０μｍであり、表面から厚み０．５μｍ以内の範囲のＲａが０．０２〜０．１μｍで、Ｒｚが０．２〜０．５μｍで、Ｒｑ／Ｒｚが１．３以下であり、フィルム基材と接する面から厚み０．５μｍ以内の範囲のＲａが０．００５〜０．０１、Ｒｚが０．０５〜０．１、Ｒｑ／Ｒｚが１．３以下である。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱収縮性樹脂組成物からなり表面に粗面部が形成されたフィルム基材と、前記フィルム基材の粗面部上に形成されたアルミニウムの蒸着薄膜からなる集電層とを有するリチウムイオン電池用集電体において、前記熱収縮性樹脂組成物がガラス転移温度より２０〜５０℃高い温度で加熱処理された熱収縮性樹脂組成物であり、前記アルミニウムの蒸着薄膜の厚みが１．５〜３．０μｍであり、表面から厚み０．５μｍ以内の範囲の算術平均表面粗さＲａが０．０２〜０．１μｍで、最大高さＲｚが０．２〜０．５μｍで、二乗平均平方根粗さＲｑと最大高さＲｚの比Ｒｑ／Ｒｚが１．３以下であり、前記フィルム基材と接する面から厚み０．５μｍ以内の範囲のＲａが０．００５〜０．０１、Ｒｚが０．０５〜０．１、Ｒｑ／Ｒｚが１．３以下であることを特徴とするリチウムイオン電池用集電体。
【請求項２】
前記アルミニウムの蒸着薄膜が、表面から０．５〜２．０μｍの範囲のＲａが０．０１〜０．０２μｍで、Ｒｚが０．１〜０．２μｍで、Ｒｑ／Ｒｚが１．３以下であることを特徴とする請求項１に記載のリチウムイオン電池用集電体。
【請求項３】
前記アルミニウムの蒸着薄膜の表面上に活物質層が形成されたことを特徴とする請求項１又は２に記載のリチウムイオン電池用集電体。
【請求項４】
熱収縮性樹脂組成物からなり表面に粗面部が形成されたフィルム基材と、前記フィルム基材の粗面部上に形成されたアルミニウムの蒸着薄膜からなる集電層とを有するリチウムイオン電池用集電体の製造法において、前記熱収縮性樹脂組成物からなるフィルム基材をガラス転移温度より２０〜５０℃高い温度で加熱処理した後、当該加熱処理温度より低い温度にて、少なくとも３回以上、順次、温度を上げて、前記フィルム基材上にアルミニウムを真空蒸着して前記集電層を形成することを特徴とするリチウムイオン電池用集電体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、樹脂フィルム基材の上に金属蒸着膜からなる集電層を形成したリチウムイオン電池用集電体及びその製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
リチウムイオン電池は、容量及びエネルギー密度が高く、小型化・軽量化が容易なことから、携帯電話、携帯情報端末、ノート型パーソナルコンピュータなどの携帯用小型電子機器の電源として広く用いられている。
この種のリチウムイオン電池は、負極には、銅からなる負極集電体の上に、リチウムイオンをインターカレーションにより吸蔵し、デインターカレーションにより離脱可能なカーボン系、Ｓｎ系、Ｓｉ系の負極活物質を塗布したものが使用され、また、正極には、アルミニウムからなる正極集電体の上に、リチウムイオンを吸蔵・離脱可能なコバルト酸リチウムやオリビン酸リチウムなどを含む正極活物質を塗布したものが使用される。
【０００３】
そのリチウムイオン電池用集電体として、例えば特許文献１記載のものがある。この特許文献１記載の集電体は、負極に使用される集電体であり、ポリエチレンテレフタレートなどの樹脂からなる基材の上に、Ｃｕ被膜からなる集電層と、その上に形成されるＣｕ−Ｓｎ合金層の活物質層とからなる集電部が形成されている。
この場合、活物質層がリチウムイオンを取り込んで膨張し、また、放電時にリチウムイオンを放出して収縮することにより、その体積変化に起因して、活物質層が集電層から剥離、脱落し易い。そこで、基材として延性の大きい樹脂フィルムを使用し、体積変化による応力をその延性により吸収あるいは緩和し、また、活物質層に接する集電層の表面を粗い（まばらな）めっきとすることにより粗化（Ｒｚ＝１．５〜３．５μｍ）し、集電層と活物質層との密着性を向上させている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００８−１７１７８８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
この特許文献１記載の技術により、集電層と活物質層との密着性は改善されたが、長時間の充放電サイクルに耐え信頼性を向上するには不十分であり、集電層と基材との密着性をも含めた長時間使用後の更なる密着性の向上が求められている。
【０００６】
本発明は、前述の事情に鑑みてなされたもので、高い放電容量を有しながら、充放電を繰り返しても、集電層が基材及び活物質層と剥離、脱落しない、サイクル特性に優れたリチウムイオン電池用集電体及びその製造方法を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、鋭意検討の結果、密着性を高める手段として表面を粗面化することは有効であるが、単に粗面化するだけでなく、熱収縮性樹脂組成物からなり表面に粗面部が形成されたフィルム基材と、フィルム基材の粗面部上に形成されたアルミニウムの蒸着薄膜からなる集電層とを有するリチウムイオン電池用集電体において、集電層の厚み方向の蒸着粒子の粗さに勾配を持たせることにより、フィルム基材、並びに、活物質層のいずれもが集電層と剥離、脱落しない、サイクル特性に優れたリチウムイオン電池用集電体が得られることを見出した。
【０００８】
即ち、集電層の表面側の表面粗さを均質に適度に大きくして、活物質層との密着強度を高め、集電層のフィルム基材側（予め適度に熱収縮されており表面が均質に収縮粗化されている）の表面粗さを均質に適度に小さくして、フィルム基材との密着性を高めているのである。
また、集電層の厚み方向の蒸着粒子の粗さに勾配を持っていることにより、活物質層からの変形応力を集電層にて旨く緩和することが出来て、長時間使用時のサイクル特性に優れることも見出した。
更に、集電層の厚み方向の蒸着粒子の粗さの勾配は、少なくとも、３回以上の蒸着粒子の表面粗さを変えた真空蒸着を行い、段差が少なくて滑らかな勾配を有していると、非常に優れた変形応力緩和特性を発揮できることを見出した。
【０００９】
本発明のリチウムイオン電池用集電体は、熱収縮性樹脂組成物からなり表面に粗面部が形成されたフィルム基材と、前記フィルム基材の粗面部上に形成されたアルミニウムの蒸着薄膜からなる集電層とを有するリチウムイオン電池用集電体において、前記熱収縮性樹脂組成物がガラス転移温度より２０〜５０℃高い温度で加熱処理された熱収縮性樹脂組成物であり、前記アルミニウムの蒸着薄膜の厚みが１．５〜３．０μｍであり、表面から厚み０．５μｍ以内の範囲の算術平均表面粗さＲａが０．０２〜０．１μｍで、最大高さＲｚが０．２〜０．５μｍで、二乗平均平方根粗さＲｑと最大高さＲｚの比Ｒｑ／Ｒｚが１．３以下であり、前記フィルム基材と接する面から厚み０．５μｍ以内の範囲の算術平均粗さＲａが０．００５〜０．０１、最大高さＲｚが０．０５〜０．１、二乗平均平方根粗さＲｑと最大高さＲｚの比Ｒｑ／Ｒｚが１．３以下であることを特徴とする。
【００１０】
熱収縮性樹脂組成物に対する加熱処理がガラス転移温度より２０℃以上に達しない温度では、熱収縮性樹脂組成物の表面が充分に粗化（均質な表面収縮）がなされず。５０℃を超える高い温度では、表面収縮が進み過ぎてアルミニウムの集電層との密着性が悪くなる。
アルミニウムの蒸着薄膜の厚みが１．５μｍ未満では、集電層として充分な機能を発揮せず、３．０μｍを超えると、集電体が厚くなり過ぎてリチウムイオン電池の薄型化に支障を来たす。
表面から厚み０．５μｍ以内の範囲のＲａが０．０２μｍ、Ｒｚが０．２μｍ未満では、活物質層との密着性が不充分であり、Ｒａが０．１μｍ、Ｒｚが０．５μｍ、Ｒｑ／Ｒｚが１．３を超えると、粗くなり過ぎて活物質層との密着性が不充分になると共に、活物質層の平滑性にも影響を及ぼす。
フィルム基材と接する面から厚み０．５μｍ以内の範囲のＲａが０．００５μｍ、Ｒｚが０．０５μｍ未満では、フィルム基材との密着性が不充分であり、Ｒａが０．０１μｍ、Ｒｚが０．１μｍ、Ｒｑ／Ｒｚが１．３を超えると、粗くなり過ぎてフィルム基材との密着性が不充分となる。
【００１１】
また、本発明のリチウムイオン電池用集電体は、前記アルミニウムの蒸着薄膜が、表面から０．５〜２．０μｍの範囲の算術平均表面粗さＲａが０．０１〜０．０２μｍで、最大高さＲｚが０．１〜０．２μｍで、二乗平均平方根粗さＲｑと最大高さＲｚの比Ｒｑ／Ｒｚが１．３以下であることを特徴とする。
表面から０．５〜２．０μｍの範囲のＲａが０．０１μｍ、Ｒｚが０．１μｍ未満であると、活物質層よりの応力緩和特性が悪くなると共に、その上層となる表面から厚み０．５μｍ以内の層との密着性が悪くなり、表面から０．５〜２．０μｍの範囲のＲａが０．０２μｍ、Ｒｚが０．２μｍ、Ｒｑ／Ｒｚが１．３を超えると、活物質層よりの応力の緩和特性が悪くなり、集電体に割れや欠けが発生し易くなる。
【００１２】
また、本発明のリチウムイオン電池用集電体は、前記アルミニウムの蒸着薄膜の表面上に活物質層が形成されたことを特徴とする。
活物質層はＣｕ−Ｓｎ合金層からなることが好ましい。
【００１３】
本発明のリチウムイオン電池用集電体の製造方法は、熱収縮性樹脂組成物からなり表面に粗面部が形成されたフィルム基材と、前記フィルム基材の粗面部上に形成されたアルミニウムの蒸着薄膜からなる集電層とを有するリチウムイオン電池用集電体の製造法において、前記熱収縮性樹脂組成物からなるフィルム基材をガラス転移温度より２０〜５０℃高い温度で加熱処理した後、当該加熱処理温度より低い温度にて、少なくとも３回以上、順次、温度を上げて、前記フィルム基材上にアルミニウムを真空蒸着して前記集電層を形成することを特徴とする。
熱収縮性樹脂組成物に対する加熱処理がガラス転移温度より２０℃以上に達しない温度では、熱収縮性樹脂組成物の表面が充分に粗化（均質な表面収縮）されず。５０℃を超える高い温度では、表面収縮が進み過ぎてアルミニウムの蒸着薄膜との密着性が悪くなる。
蒸着が施されるフィルム基材の表面温度（Ｔ１）と蒸着物であるアルミニウムの融点（Ｔ２）との比（Ｔ１／Ｔ２）が大きいほど、フィルム基材上に蒸着されるアルミニウム粒子は粗大化することは既に知られている。
そこで、加熱処理温度より低い温度にて、少なくとも３回以上、例えば、加熱処理温度を１３０℃とすれば、２０℃、６０℃、１２０℃のフィルム基材温度にて、アルミニウムを真空蒸着することにより、フィルム基材との密着性に重要となる当該フィルム基材と接する面から厚み０．５μｍ以内の範囲のＲａが０．００５〜０．０１、Ｒｚが０．０５〜０．１、Ｒｑ／Ｒｚが１．３以下である下層、活物質層よりの応力緩和特性が重要となる表面（集電層の表面）から０．５〜２．０μｍの範囲のＲａが０．０１〜０．０２μｍで、Ｒｚが０．１〜０．２μｍで、Ｒｑ／Ｒｚが１．３以下である中間層、活物質層との密着性が重要となる表面（集電層の表面）から厚み０．５μｍ以内の範囲のＲａが０．０２〜０．１μｍで、Ｒｚが０．２〜０．５μｍで、Ｒｑ／Ｒｚが１．３以下である上層とからなる複合層が形成される。
加熱処理温度より高いフィルム基材温度にて蒸着を実施すると、フィルム基材がアルミニウム蒸着時に再収縮し、均質で密着性の良好な蒸着面が得られなくなる。
【００１４】
この様に、アルミニウム集電層の厚み方向の蒸着粒子の粗さに勾配を持たせることにより、集電層とフィルム基材、或いは、活物質層とが剥離、脱落しない、サイクル特性に優れたリチウムイオン電池用集電体が得られる。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、高い放電容量を有しながら、充放電を繰り返しても、集電層が基体フィルム及び活物質層と剥離、脱落しない、サイクル特性に優れたリチウムイオン電池用集電体を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】本発明にリチウムイオン電池用集電体の一実施形態をモデル化して示した断面図である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
以下に、本発明について説明する。
このリチウムイオン電池用集電体１は、樹脂からなるフィルム基材２の片面或いは両面に、真空蒸着されたアルミニウムからなる集電層３が形成され、集電層３の表面には、活物質層４が形成されている。
【００１８】
フィルム基材２は熱収縮性樹脂組成物であり、そのガラス転移温度（熱収縮開始温度）より２０〜５０℃高い温度で加熱処理されていることにより、表面に粗面部２ａが形成されている。熱収縮性樹脂組成物としては、リチウムイオン電池で用いられる電解液と反応しないものがよく、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリアミド、ポリイミドなどのフィルムが好ましいが、低コストでの製造の観点から、比較的安価で延性のあるポリエチレンテレフタレートフィルムを用いることが好都合であり、厚みは５〜１０μｍとされる。
フィルム基材２の加熱処理が、ガラス転移温度より２０℃以上に達しない温度では、熱収縮性樹脂組成物の表面が充分に粗化（均質な表面収縮）がなされず。５０℃を超える高い温度では、表面収縮が進み過ぎてアルミニウムの蒸着薄膜（集電層）３との密着性が悪くなる。
【００１９】
アルミニウムからなる集電層３は、厚みが１．５〜３．０μｍであり、模式的には、フィルム基材２との密着性に重要となるフィルム基材２と接する面から厚み０．５μｍ以内の範囲の算術平均表面粗さＲａが０．００５〜０．０１、最大高さＲｚが０．０５〜０．１、二乗平均平方根粗さＲｑと最大高さＲｚの比Ｒｑ／Ｒｚが１．３以下である下層５、活物質層よりの応力緩和特性が重要となる表面（集電層３の表面）から０．５〜２．０μｍの範囲のＲａが０．０１〜０．０２μｍで、Ｒｚが０．１〜０．２μｍで、Ｒｑ／Ｒｚが１．３以下である中間層６、活物質層４との密着性が重要となる表面（集電層３の表面）から厚み０．５μｍ以内の範囲のＲａが０．０２〜０．１μｍで、Ｒｚが０．２〜０．５μｍで、Ｒｑ／Ｒｚが１．３以下である上層７とからなる複合層が形成されている。
アルミニウムの集電層３の厚みが１．５μｍ未満では、集電層として充分な機能を発揮せず、３．０μｍを超えると、集電体１が厚くなり過ぎてリチウムイオン電池の薄型化に支障を来たす。
【００２０】
上層７については、表面から０．５μｍ以内のＲａが０．０２μｍ、Ｒｚが０．２μｍ未満では、活物質層４との密着性が不充分であり、Ｒａが０．１μｍ、Ｒｚが０．５μｍ、Ｒｑ／Ｒｚが１．３を超えると、粗くなり過ぎて活物質層４との密着性が不充分になると共に、活物質層４の平滑性にも影響を及ぼす。
下層５については、フィルム基材２と接する面から０．５μｍ以内のＲａが０．００５μｍ、Ｒｚが０．０５μｍ未満では、フィルム基材２との密着性が不充分であり、Ｒａが０．０１μｍ、Ｒｚが０．１μｍ、Ｒｑ／Ｒｚが１．３を超えると、粗くなり過ぎてフィルム基材２との密着性が不充分となる。
中間層６については、表面から０．５〜２．０μｍのＲａが０．０１μｍ、Ｒｚが０．１μｍ未満であると、活物質層４よりの応力の緩和特性が悪くなると共に、その上層７となる表面から０．５μｍ以内の層との密着性が悪くなり、表面から０．５〜２．０μｍのＲａが０．０２μｍ、Ｒｚが０．２μｍ、Ｒｑ／Ｒｚが１．３を超えると、活物質層４よりの応力緩和特性が悪くなり、集電体に割れや欠けが発生し易くなる。
なお、図１には、上層７、下層５、中間層６を模式的に示しているが、これら各層は、明確な界面によって区別されるわけではなく、集電層３の全体の厚みの中で、各層の厚みの範囲内の表面粗さが、それぞれ前述した数値になっているということである。各層の表面粗さは、後述するように、目的の深さまで上方の層を除去した後に測定される。
【００２１】
活物質層４は、コバルト酸リチウム又はオリビン酸リチウムからなることが好ましく、集電層３上に活物質を塗工、あるいは電解めっきで形成するとよい。
【００２２】
リチウムイオン電池用集電体１は、充電時に活物質層４がリチウムイオンを取り込んで膨張、また、放電時に活物質層４がリチウムイオンを放出して収縮する。この際、発生する応力が、その体積変化に起因して、活物質層４が集電層３から剥離し、フィルム基材２と集電層３とが剥離する要因となるが、本発明のリチウムイオン電池用集電体１は、高い放電容量を有しながら、充放電を繰り返しても、集電層３がフィルム基材２、及び、活物質層４と剥離、脱落しない、優れたサイクル特性を有する。
【００２３】
次に、本発明のリチウムイオン電池用集電体の製造方法について説明する。
この製造方法は、熱収縮性樹脂組成物からなり表面に粗面部が形成されたフィルム基材２と、フィルム基材２の粗面部上に形成されたアルミニウムの蒸着薄膜からなる集電層３とを有するリチウムイオン電池用集電体１の製造方法において、熱収縮性樹脂組成物からなるフィルム基材２をガラス転移温度より２０〜５０℃高い温度で加熱処理した後、当該加熱処理温度より低い温度にて、少なくとも３回以上、順次、温度を上げて加熱処理した後のフィルム基材２上に、アルミニウムを真空蒸着して集電層３を形成することを特徴とする。
【００２４】
先ず、フィルム基材２に、ガラス転移温度より２０〜５０℃高い温度で加熱処理を施し、
フィルム基材２の表面を適度な表面粗さに均質に収縮させる。
前述したように、熱処理温度が適切でないと、フィルム基材２の表面が充分に粗化（均質な表面収縮）されず、集電層３の下層５との密着性が悪くなり、長時間使用時に剥離が起き易くなる。
次に、加熱処理温度より低い温度にて、少なくとも３回以上、例えば、加熱処理温度を１３０℃とすれば、フィルム基材２の温度を２０℃、６０℃、１２０℃として、アルミニウムを真空蒸着装置内で真空蒸着する。
【００２５】
蒸着が施されるフィルム基材２の表面温度（Ｔ１）と蒸着物であるアルミニウムの融点（Ｔ２）との比（Ｔ１／Ｔ２）が大きいほど、フィルム基材２上に蒸着されるアルミニウム粒子は粗大化することが既に知られている。これを利用して、例えば、加熱処理温度の１３０℃より低いフィルム基材２の温度にて、少なくとも３回以上、２０℃、６０℃、１２０℃にて、低い温度から順に真空蒸着を施す。これにより、アルミニウムからなる集電層３は、厚みが１．５〜３．０μｍであり、模式的には、フィルム基材２との密着性に重要となるフィルム基材２と接する面から厚み０．５μｍ以内の範囲のＲａが０．００５〜０．０１、Ｒｚが０．０５〜０．１、Ｒｑ／Ｒｚが１．３以下である下層５、活物質層４よりの応力緩和特性が重要となる表面から０．５〜２．０μｍの範囲のＲａが０．０１〜０．０２μｍで、Ｒｚが０．１〜０．２μｍで、Ｒｑ／Ｒｚが１．３以下である中間層６、活物質層４との密着性が重要となる表面（集電層３の表面）から厚み０．５μｍ以内の範囲のＲａが０．０２〜０．１μｍで、Ｒｚが０．２〜０．５μｍで、Ｒｑ／Ｒｚが１．３以下である上層７とからなる複合層が形成される。
【実施例】
【００２６】
厚み１０μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（ガラス転移温度１１０℃）を加熱器内にて、表１に示す温度にて、３０分間加熱処理を施して熱収縮させた後、真空蒸着装置内に加熱処理済のフィルムをセットし、表１に示す条件にて、そのフィルムの表面上に、フィルム表面温度、蒸着回数、蒸着膜厚を変えて、アルミニウムを蒸着して集電層を形成し、実施例１〜４、比較例１〜４の各試料を作製した。
また、厚み１０μｍのポリエチレンテナフタレート（ＰＥＮ）フィルム（ガラス転移温度１５５℃）を使用して、同様の条件にて実施例５〜８、比較例５〜８の各試料を作製した。
【００２７】
【表１】
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【００２８】
得られた各試料につき、表面粗さ、表面抵抗率、剥離強度を測定した。
集電層の表面から０．５μｍ以内、表面から０．５〜２．０μｍ、フィルム基材と接する面から０．５μｍ以内の表面粗さＲａ，Ｒｚ，Ｒｑは、真空蒸着時の基板温度を変更する際に試料を採取し、その試料の表面に、オリンパス株式会社製の走査型共焦点レーザ顕微鏡ＬＥＸＴ  ＯＬＳ−３０００を用い、対物レンズ１００倍の条件でレーザ光を照射して、その反射光から距離を測定し、そのレーザ光を試料の表面に沿って直線的にスキャンしながら距離を連続的に測定することにより求めた。
表面抵抗率は、ＪＩＳ  Ｋ  ７１９４に準拠し、三菱化学株式会社製の抵抗率計ロレスターＥＰ  ＭＣＰ−Ｔ６１０を用いて測定した。
剥離強度は、幅１０ｍｍ×長さ１５０ｍｍの短冊状試験片を切り出し、ＩＰＣ−ＴＭ−６５０（米国プリント回路工業会規格試験法）による方法にて、フィルム基材と集電層間の接合強度を測定した。この試験法は、短冊状試験片の基材側を６インチの直径ドラムの外周に周方向へ向けて接着固定したうえ、集電層の一端を治具で５０ｍｍ／分で基材から剥離させながら引っ張り、それに要する荷重を測定する方法である。
これらの結果を表２に示す。
【００２９】
【表２】
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【００３０】
次に、表１で得られた各試料の集電層の上に、Ｃｕ６Ｓｎ５からなる活物質ペーストを塗布して乾燥することにより活物質層を形成した。得られた試料につき、サイクル特性、密着性を評価した。
その結果を表３に示す。
サイクル特性試験は、室温で１Ｃ定電流で充電後、４．２Ｖ定電圧充電を２時間行い、１０分間休止後、１Ｃ定電流で２．７５Ｖになるまで放電し、１０分間休止するというサイクルを５００サイクル繰り返した後の放電容量について、初期放電容量との比率（容量維持率）を求めた。
密着性は上記のサイクル特性試験後の試料について碁盤目試験にて評価した。
活物質層の密着性評価は、試料の活物質層に２ｍｍ角の碁盤目を１００桝作成し、セロハンテープにて剥離を行い、活物質が残存した桝数を測定した。表中の記号は下記の通りである。
◎：残存桝数が１００個
○：残存桝数が９０〜９９個
×：残存桝数が８９個以下
この記号が◎及び○を、リチウムイオン電池用集電体として問題なく使用できる合格とし、△及び×を不合格とした。
表３において、集電層の密着性評価は、この碁盤目試験において、集電層毎剥離した枡があった場合に×、集電層には剥離が認められなかったものを○とした。
【００３１】
【表３】
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【００３２】
この表２、３から明らかなように、実施例の集電体は、容量維持率が高く、集電層と活物質層との密着性、フィルム基材と集電層との密着性ともに優れており、充放電のサイクル特性に優れていることがわかる。
【００３３】
以上、本発明の実施形態について説明したが、本発明はこの記載に限定されることはなく、その発明の技術的思想を逸脱しない範囲で適宜変更可能である。
【符号の説明】
【００３４】
１  リチウムイオン電池用集電体
２  フィルム基材
２ａ  粗面部
３  集電層
４  活物質層
５  下層
６  中間層
７  上層
【図１】
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