(57)【要約】【課題】  フィルム上に装飾用インキや金属蒸着膜を形成しても熱処理によって虹ムラの発生しないインサート成型用フィルムを提供する。【解決手段】  紫外線硬化型樹脂を主成分として、融点が６０〜１５０℃の光重合開始剤を用いる。紫外線硬化型のオリゴマーとしては、硬度、耐殺傷性を向上させるといった点からウレタンアクリレートオリゴマーを用いる。光重合開始剤には、ベンジルケタール、α−ヒドロキシアルキルフェノン、α−アミノアルキルフェノン、アシルフォスフィンオキサイドなどを用いる。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
光重合開始剤として、融点が６０〜１５０℃の光重合開始剤を用いてなるアンカーハードコート剤用の紫外線硬化型樹脂組成物。
【請求項２】
請求項１記載の紫外線硬化型樹脂組成物を用いてなることを特徴とするインサート成型フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はインサート成型フィルム用のアンカーハードコート剤及びインサート成型用フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、プラスチックフィルムはその加工性、透明性等に加えて、軽量、安価といったことから、ガラスに変わり自動車業界、家電業界を始めとして種々の産業で使用されており、最近ではプラズマディスプレイ、液晶ディスプレイなどのフラットパネルディスプレイやタッチパネル、パーソナルコンピュータなどのディスプレイ用としても広く用いられている。プラスチックフィルムはガラスと比較して柔らかく、表面に傷が付き易い等の欠点を有している。この欠点を解消するために紫外線硬化型樹脂組成物をプラスチックフィルムに塗工したハードコートフィルムが用いられている。
【０００３】
その中でもインサート成型用フィルムでは加熱成型性に優れた紫外線硬化型樹脂組成物をＰＥＴフィルムに塗布、硬化し、裏面に装飾用印刷および／あるいは金属蒸着処理を施し意匠性を付与し、フィルムインサート成型手法により携帯電話等に使用されている。
【特許文献１】特開２００９−２３４０５９号公報
【特許文献２】特開２００８−２４９９７２号公報
【特許文献３】特開平７−１５１９０２号公報
【特許文献４】特開平１０−２８２３１２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
装飾用印刷および／あるいは金属蒸着処理を施した後、ＰＭＭＡやＰＣなどの樹脂を注入する際、高温に達した樹脂がフィルムに接触し、約２００℃に加熱され、フィルムに「虹ムラ」といわれる現象が起こることがあった。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明はかかる状況に鑑み検討されたもので、紫外線硬化型塗料の成分とし、融点が６０〜１５０℃の光重合開始剤を用いることにより前記課題を解決することができる。
【発明の効果】
【０００６】
本発明のアンカーハードコート剤を用いることにより、印刷インキ層や金属蒸着層との密着性が良好で、加熱成型時にフィルムに「虹ムラ」現象が起こることがない。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
以下、本発明の実施例について、図面に基づき詳細に説明する。図１は本発明のインサート成型用フィルムの構成断面図であり、下から順に、印刷インキ層或いは金属蒸着層（５）、アンカーハードコート剤層（３）、フィルム（２）、ハードコート層（１）より構成される。
【０００８】
アンカーハードコート剤層（３）は、融点が６０〜１５０℃の光重合開始剤を必須成分として含む紫外線硬化型樹脂組成物を硬化させてなるもので、紫外線硬化型樹脂には光重合開始剤の他に、紫外線硬化型のオリゴマーやモノマーなどを含む。
【０００９】
紫外線硬化型のオリゴマーとしては、硬度、耐擦傷性を向上させるといった点からウレタンアクリレートオリゴマーが好ましく、例えばジイソシアネートとポリオールおよびヒドロキシアルキルアクリレートとを反応させたものが挙げられる。
【００１０】
本発明の特徴である光重合開始剤には、融点が６０〜１５０℃のものが好適で、具体的には、ベンジルケタール、α−ヒドロキシアルキルフェノン、α−アミノアルキルフェノン、アシルフォスフィンオキサイドなどが挙げられる。商品としては、Ｉｒｇａｃｕｒｅ６５１（２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、融点６４〜６７℃）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ２９５９（１−[４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル]−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、融点８７〜９２℃）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ１２７（２−ヒドロキシ−１−｛４−[４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル]フェニル｝−２−メチル−プロパン−１−オン、融点８２〜９０℃）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ９０７（２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン、融点７０〜７５℃）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ３６９（２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１、融点１１０〜１１４℃）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ３７９（２−（ジメチルアミノ）−２−[（４−メチルフェニル）メチル]−１−[４−（４−モルホリニル）フェニル]−１−ブタノン、融点８２〜８７℃）、Ｄａｒｏｃｕｒ  ＴＰＯ（２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド、融点８８〜９２℃）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ８１９（ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、融点１２７〜１３３℃）（商品名、いずれもチバ・ジャパン株式会社製）などが挙げられる。
【００１１】
前記の光重合開始剤の融点が６０℃未満の場合は虹ムラ現象が起こりやすく、１５０℃を超えるとオリゴマーとの溶解に時間がかかり作業性が悪くなる。光重合開始剤は、オリゴマーの固形分１００重量部に対して１〜１０重量部添加される。１重量部未満であると硬化不足が生じ、１０重量部を超えると溶解性が悪くなる、耐擦傷性が劣るなどの不具合が生じる。
【００１２】
フィルム（２）には通常公知のプラスチックフィルム、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、セロファン、ジアセチルセルロースフィルム、トリアセチルセルロースフィルム、アセチルセルロースブチレートフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、エチレン−酢酸ビニル共重合体フィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリスルホンフィルム、ポリエーテルエーテルケトンフィルム、ポリエーテルスルホンフィルム、ポリエーテルイミドフィルム、ポリイミドフィルム、フッソ樹脂フィルム、ナイロンフィルム、アクリル樹脂フィルム等を挙げることができる。
【００１３】
本発明のアンカーハードコート剤用の紫外線硬化型樹脂組成物のフィルムへの塗布方法については特に制限はなく、公知の方法、例えば、グラビアコート法、バーコート法、ナイフコート法、ロールコート法、ブレードコート法、ダイコート法などを用いることができる。塗布厚みは乾燥膜厚で０．１〜５０μｍになるように塗工し、乾燥処理する。
【００１４】
紫外線を照射する場合、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク、メタルハライドランプ等を用い、５００ｍＷ／ｃｍ２〜３０００ｍＷ／ｃｍ２の照射強度で、仕事量が５０〜４００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線照射処理を行う。硬化阻害を防止するため、窒素ガス等の不活性ガス下で照射を行ってもよい。下限に満たないと、硬化が不十分で表面物性が劣る。
【００１５】
本発明のアンカーハードコート剤用の紫外線硬化型樹脂組成物を表面に塗布、硬化させた金属蒸着処理や印刷処理を行うことによりインサート成型用フィルムを得られる。金属薄膜の例としてはアルミニウム、錫、亜鉛、金、銀、白金、ニッケル、クロムなどが挙げられる。
【００１６】
以下、本発明について実施例、比較例に基づいて説明するが、特にこれらに限定するものではない。
【実施例１】
【００１７】
ウレタンアクリレートオリゴマー（根上工業株式会社、商品名アートレジンＵＮ−９０５、固形分７０％）１００重量部、光重合開始剤としてＩｒｇａｃｕｒｅ９０７を３重量部配合し、アンカーハードコート剤用の紫外線硬化型樹脂組成物を得た。次いで、厚さ１００μｍのＰＥＴフィルム（東レ株式会社、商品名ルミラーＵ３４）へ、室温２３℃、相対湿度５０％Ｒｈの条件下、乾燥膜厚が約１０μｍとなるようバーコーターにて塗布、８０℃の熱風乾燥機にて乾燥後、紫外線照射機にて照射強度が１５００ｍＷ／ｃｍ２で、仕事量が２００ｍＪ／ｃｍ２の条件で、硬化させた。次いで、アルミニウム蒸着処理を行いインサート成型用フィルムを得た。
【実施例２】
【００１８】
実施例１において、Ｉｒｇａｃｕｒｅ９０７を１重量部配合した以外は同様に実施した。
【実施例３】
【００１９】
実施例１において、Ｉｒｇａｃｕｒｅ９０７を１０重量部配合した以外は同様に実施した。
【実施例４】
【００２０】
実施例１において、Ｉｒｇａｃｕｒｅ９０７の代わりにＩｒｇａｃｕｒｅ２９５９を用いた以外は同様に実施した。
【実施例５】
【００２１】
実施例１において、Ｉｒｇａｃｕｒｅ９０７の代わりにＩｒｇａｃｕｒｅ１２７を用いた以外は同様に実施した。
【実施例６】
【００２２】
実施例１において、Ｉｒｇａｃｕｒｅ９０７の代わりにＩｒｇａｃｕｒｅ８１９を用いた以外は同様に実施した。
【００２３】
比較例１
実施例１において、Ｉｒｇａｃｕｒｅ９０７の代わりにＤａｒｏｃｕｒ１１７３（商品名チバ・ジャパン株式会社製、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、融点４℃）を用いた以外は同様に実施した。
【００２４】
比較例２
実施例１において、Ｉｒｇａｃｕｒｅ９０７の代わりにＤａｒｏｃｕｒＭＢＦ（商品名チバ・ジャパン株式会社製、メチルベンゾイルフォルメイト、融点１７℃）を用いた以外は同様に実施した。
【００２５】
比較例３
実施例１において、Ｉｒｇａｃｕｒｅ９０７の代わりにＩｒｇａｃｕｒｅ１８４（１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、融点４５〜４９℃）を用いた以外は同様に実施した。
【００２６】
評価結果を表１に示す
【表１】
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【００２７】
試験・評価方法
（１）初期物性の密着性：ＪＩＳ  Ｋ  ５６００−５−６（１９９９年版）に基づく碁盤目試験に基づき、紫外線硬化型樹脂組成物の塗工面に１０×１０にマス目を作成し、セロハンテープを貼り、上方に引っ張り剥離状況を確認。剥がれなかったマス目を数える。１００／１００を○とした。
（２）６０℃−９０％ＲＨ×１週間：１週間６０℃−９０％ＲＨの状態で養生した後（１）と同様に密着性を確認した。
（３）８０℃×１週間：１週間８０℃の状態で養生した後（１）と同様に密着性を確認した。
（４）虹ムラ：紫外線硬化型樹脂組成物の塗工面にアルミニウムを蒸着した後、２００℃×２分加熱し、虹ムラの発生を目視により確認した。○：虹ムラ発生無し、×：虹ムラ発生あり。
【図面の簡単な説明】
【００２８】
【図１】インサート成型用フィルムの構成断面図。
【符号の説明】
【００２９】
１  ハードコート層
２  フィルム
３  アンカーハードコート層
５  金属蒸着層
７  インサート成型用フィルム
【図１】
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