(57)【要約】【課題】昇華型熱転写方式印刷において、耐光性および発色性に優れた印画物が得られるインク受容剤及びこれにより基材表面の受容層を形成した熱転写受像シート提供すること。【解決手段】昇華型熱転写用の水性インク受容剤では、ポリメタクリル酸ベンジルエマルション、ポリウレタン樹脂エマルション及びポリエーテル変性シリコーンとを含有させるものとする。また前記水性インク受容剤に、更に造膜助剤を含有させることがより好ましい。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリメタクリル酸ベンジルエマルション、ポリウレタン樹脂エマルション及びポリエーテル変性シリコーンを含有することを特徴とする昇華型熱転写用の水性インク受容剤。
【請求項２】
造膜助剤を更に含有する請求項１記載の水性インク受容剤。
【請求項３】
前記ポリメタクリル酸ベンジルエマルションと前記ポリウレタン樹脂エマルションの配合割合（ポリメタクリル酸ベンジルエマルション／ポリウレタン樹脂エマルション）が、固形重量比で、６５〜８５％／３５〜１５％である請求項１または２記載の水性インク受容剤。
【請求項４】
前記ポリメタクリル酸ベンジルエマルションに含まれるポリメタクリル酸ベンジル粒子の平均粒子径が、３０〜３００ｎｍである請求項１〜３いずれかの項に記載の水性インク受容剤。
【請求項５】
基材シートの一方の表面に受容層を設けた昇華型熱転写式印刷用の熱転写受像シートであって、
前記受容層が、請求項１〜４いずれかの項に記載の水性インク受容剤により形成されている熱転写受像シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、昇華型熱転写式印刷用の水性インク受容剤及びこれを受容層に用いた熱転写受像シートに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
昇華型熱転写とは、昇華性の染料を含む転写シートから受容層を含む熱転写受像シートにサーマルヘッドを利用して熱転写させる印刷の方式であり、フルカラー画像の印刷が可能であることから、小型プリンタや証明写真などで使用されている。
【０００３】
従来、昇華型熱転写の受容層に用いるインク受容剤としては、有機溶剤に溶解するポリマーが広く用いられており、なかでも発色性・コストの点から塩化ビニル系樹脂が広く採用されている（例えば特許文献１）。しかし、インク受容剤に塩化ビニル系樹脂を用いると耐光性の面で満足できるものではなかった。そのため、耐光性の改善するインク受容剤がいくつか提案されている。例えば特許文献２では、溶剤型のメタクリル酸ベンジル系ポリマーが提案されている（特許文献２）。しかしながら、メタクリル酸ベンジル系ポリマーは、塩ビ系樹脂と比べて耐光性は良好であるが、発色性が低いという問題があった。また特許文献３では、ポリエルテル系樹脂が提案されているが、発色性に問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平９−１１６４５号公報
【０００５】
【特許文献２】特開２００９−８３１３５号公報
【０００６】
【特許文献３】特開平６−１７１２４０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明では、耐光性および発色性に優れた印画物が得られる昇華型熱転写用水性インク受容剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、ポリメタクリル酸ベンジルを粒子化することで、染料の受容面積を増やし、発色性および耐光性を向上させることを見出し、またガラス転移点（Ｔｇ）の高いポリウレタンエマルションをさらに配合することで、染料を転写した際に、染料層と受容層が融着することを防ぐことができ、画質を高くすることができることを見出し、本発明に至った。
【０００９】
すなわち本発明の昇華型熱転写用の水性インク受容剤では、ポリメタクリル酸ベンジルエマルション、ポリウレタン樹脂エマルション及びポリエーテル変性シリコーンを含有することを最も主要な特徴とする。また前記水性インク受容剤に、更におよび造膜助剤を含有することをより好ましい特徴とする。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の水性インク受容剤及びこれを受容層に形成した熱転写受像シートを用いることにより、耐光性および発色性に優れた印画物が得られる。また、印字が鮮明でインク濃度が高く印字特性に優れた印画物を提供できる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明の水性インク受容剤には、ポリメタクリル酸ベンジルエマルション、ポリウレタンエマルション及びポリエーテル変性シリコーンが配合される。水性とあるように、溶媒は水である。本発明に用いるポリメタクリル酸ベンジルエマルションは、粒子化したポリメタクリル酸ベンジルが水に乳化分散しているものである。エマルション状態にあるポリメタクリル酸ベンジル粒子の平均粒子径は特段限定されるものではないが、３０〜３００ｎｍであることが好ましい。なお平均粒子径の測定装置としては「Ｎ５サブミクロン粒子アナライザー」（ベックマン・コールター（株）製）を使用することができる。
【００１２】
ポリウレタンエマルションは、染料層と受容層との融着を防止するために用いる成分である。ポリウレタンエマルションのガラス転移点（Ｔｇ）としては７０℃〜１００℃であることが好ましい。
【００１３】
本発明の水性インク受容剤は、ポリメタクリル酸ベンジルエマルションとポリウレタンエマルションとの割合（ポリメタクリル酸ベンジルエマルション／ポリウレタンエマルション）は、固形分重量比で６５〜８５％／３５〜１５％が好ましく、固形分重量比７０〜８０％／３０〜２０％がより好ましい。ポリメタクリル酸ベンジルエマルションの配合割合が大きすぎると、発色性の面では良好であるが、部分的に染料層と融着が生じやすくなる。一方、ポリメタクリル酸ベンジルエマルションの配合割合が小さすぎる場合には、発色性が低下する。
【００１４】
ポリエーテル変性シリコーンは、水性インク受容剤の全量に対し、３〜１０重量％であることが好ましい。ポリエーテル変性シリコーンが１０重量％を超えて配合されると、滑り性が高くなるために、プリンタ内への搬送がスムーズに行えない場合がある。一方、配合が３％未満であると染料層と受容層間で融着が生じやすくなる。
【００１５】
本発明の水性インク受容剤は、更に造膜助剤を含有していることがより好ましい。造膜助剤はイソプロピルアルコール、２−ブタノール、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、ポリプロピレングリコールモノメチルエーテルなど一般的に知られている材料を使用できるが、少ない添加量で造膜性を付与するためには、ブチルセロソルブが好ましい。造膜助剤の配合量は、水性インク受容剤全量に対し、５〜２０重量％とすることが好ましい。
【００１６】
（熱転写受像シート）
適当な基材の一方の表面に、塗布やスプレーなどの方法によって、本発明の水性インク受容剤による受容層を形成することで、本発明の昇華型熱転写式印刷用の熱転写受像シートを得ることができる。本発明の熱転写受像シートに用いる基材の材料としては、昇華型熱転写式印刷用に一般的に用いられているものであれば特段の制限なく用いることができる。具体的には、上質紙、コート紙、アート紙、合成樹脂などのセルロース繊維紙や、ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリスチレン、ポリカーボネートなどの合成樹脂シートなどを例示することができる。また、表面に適宜コーティングを行ったコーティングシートや、断熱性、クッション性を付与するために多層ラミネートしたラミネートシートなども用いることがきる。
【００１７】
基材に形成される受容層の厚みも特段制限されないが、一般的には１〜１０μｍ程度である。
【実施例】
【００１８】
〔ポリメタクリル酸ベンジルエマルションの調製〕
（製造例１）
ジムロート、滴下ロート、温度計、窒素導入管および攪拌装置を備えた１リットルのセパラブルフラスコに、イオン交換水１００部、乳化剤としてアデカリアソープＳＲ−２０（（株）ＡＤＥＫＡ製）３部を加え、窒素導入管から窒素を吹き込みながら、７３℃まで昇温させた。次に、メタクリル酸ベンジル１００部、アデカリアソープＳＲ−２０  ６部、イオン交換水８０部からなるモノマー混合物を調製し、このうち混合物の３％と重合開始剤として、２，２´−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］塩酸塩（Ｖ−５０：和光純薬（株）製）０．２部をイオン交換水２０部に溶解した水溶液を前記反応容器に添加し、７３℃で３０分間維持した。モノマー混合物の残りとＶ−５０  ０．２部をイオン交換水４６部に溶解した水溶液を２時間かけて反応容器内に滴下し、７３℃で９０分間熟成後、２５％アンモニア水でｐＨを７〜９に調整し、ポリメタクリル酸ベンジルエマルションを得た。
【００１９】
得られたポリメタクリル酸ベンジルエマルションの固形分は３０％、平均粒子径は１５０ｎｍであった。
【００２０】
〔水性インク受容剤の作製〕
（実施例１）
【００２１】
まず、製造例１のポリメタクリル酸ベンジルエマルションを１００部（固形分３０％）、ポリウレタンエマルション（「スーパーフレックス１３０」、第一工業製薬（株）製，Ｔｇ：１０１℃）を２９部（固形分３６％）、ブチルセロソルブを１３部、ポリエーテル変性シリコーン（ＢＹＫ−３０７、ビック・ケミージャパン製）８部を配合し、塗液濃度を３０％に調整して実施例１の水性インク受容剤を得た。
【００２２】
（実施例２）
製造例１のポリメタクリル酸ベンジルエマルションを１１５部（固形分３０％）、ポリウレタンエマルション（スーパーフレックス１３０、第一工業製薬（株）製）を１７部（固形分３６％）に配合割合を変えた以外は、実施例１と同様に調整して実施例２の水性インク受容剤を得た。
【００２３】
（実施例３）
製造例１のポリメタクリル酸ベンジルエマルション８８部（固形分３０％）、ポリウレタンエマルション（スーパーフレックス１３０、第一工業製薬（株）製）３９部（固形分３６％）に配合割合を変えた以外は、実施例１と同様に調整して実施例３の水性インク受容剤を得た。
【００２４】
（実施例４）
ブチルセルソルブを除いた以外は、実施例１と同様に調整して実施例４の水性インク受容剤を得た。
【００２５】
（比較例１）
一般的な溶液重合で合成したポリメタクリル酸ベンジル（分子量：Ｍｗ１０万、溶媒メチルエチルケトン）およびＸ−２２−３０００Ｔ（変性シリコーン、信越化学製）を固形分重量比で１００部／５部の配合物を作製し、メチルエチルケトンで固形分２０％になるように希釈し、比較例１の水性インク受容剤を得た。
【００２６】
（比較例２）
ソルバインＣ（塩ビ系樹脂、日信化学製）およびＸ−２２−３０００Ｔ（変性シリコーン、信越化学製）を固形分重量比で１００部／５部の配合物を作製し、メチルエチルケトンで固形分２０％になるように希釈し、比較例２の水性インク受容剤を得た。
【００２７】
（比較例３）
ウレタン樹脂エマルションを除いた以外は、実施例１と同様に調整して比較例３の水性インク受容剤を得た。
【００２８】
（比較例４）
ブチルセロソルブ、ポリエーテル変性シリコーン（ＢＹＫ−３０７、ビック・ケミージャパン製）を除いた以外は、実施例１に調整して比較例４の水性インク受容剤を得た。
【００２９】
〔熱転写受像シートの作製〕
厚みが１００μｍのＰＥＴフィルム（東レ（株）製：ルミラーＳ１０）を基材として、上記各実施例、各比較例で得られた水性インク受容剤を乾燥膜厚が４μｍとなるようにマイヤーバーを用いて基材に塗工し、１１０℃の熱風乾燥機中に２分間乾燥熱処理して、インク受容層が形成された各実施例、各比較例の熱転写受像シートを得た。
【００３０】
〔評価方法〕
各実施例及び比較例の熱転写受像シートに印画を行い、評価用の各実施例及び比較例の印画物を得て、以下に示す方法により評価を行った。なお、印画物の評価に際しては、市販の昇華型熱転写プリンタＤＰＰ−ＦＰ９０（ソニー（株）製）を用いた。
【００３１】
（印刷性試験）
印刷性は、染料層がインク受容層に移行するかどうかを目視で評価した。
評価基準は、○：染料層の移行が見られない、△：移行が部分的に見られる、×：移行が多く見られる、とした。
【００３２】
（光沢度試験）
光沢度は「ＶＧＳ−３００Ａ」（日本電色工業（株）製）を用いて、２０°での光沢度を評価した。
【００３３】
（耐光性試験）
キセノンウェザーメーター（スガ試験機社製）を用いて、照射エネルギー１００Ｗ／ｍ２、ブラックパネル温度６３℃、相対湿度５０％の条件で５０時間照射した。前記と同じプリンターを用いて、ブラックのベタ画像を印字した後、Ｌ*、ａ*、ｂ*を側定し、試験前と試験後の値の差から求めた△Ｅにより評価した。
【００３４】
（発色性試験）
発色性は「Macbeth Color Eye 3100」（サカタインクス（株）製）の分光測色計を用いてＬ*の数値で評価した。なお、Ｌ*の数値が低いほど明度が低い。
【００３５】
以上の評価結果を表１にまとめて示す。
【００３６】
【表１】
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【産業上の利用可能性】
【００３７】
上述の通り、本発明の昇華型熱転写式印刷用の水性インク受容剤は、これを適当な基材塗布し、受容層を形成することによって、昇華型熱転写式印刷用の熱転写受像シートとして産業上の利用可能性を有する。