(57)【要約】【課題】短波長の光の露光下での長期間の繰り返し使用に対しても、電気的耐久性に優れ、異常画像のない高品位な画像出力が可能な電子写真感光体およびそれを備えた画像形成装置を提供することを課題とする。【解決手段】導電性支持体上に、電荷発生層と電荷輸送層とがこの順または逆順で積層された感光層を少なくとも備え、前記電荷輸送層が電荷発生物質として特定のビス縮合ピリミジン系化合物を含有し、波長３５０〜５００ｎｍの光に感光特性有することを特徴とする電子写真感光体により、上記の課題を解決する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電性支持体上に、電荷発生層と電荷輸送層とがこの順または逆順で積層された感光層を少なくとも備え、
前記電荷発生層が、電荷発生物質として一般式［Ｉ］または一般式［II］：
【化１】
2011027970.tif 000016
（式中、
ＲおよびＲ’は、同一または異なって、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、ニトロ基、シアノ基、または置換されていてもよいアルキル、アルコキシ、アリール、カルボキシもしくはカルバモイル基であり、
ｍおよびｎは、同一または異なって、１〜６の整数である）
で示されるビス縮合ピリミジン系化合物を含有し、波長３５０〜５００ｎｍの光に感光特性有することを特徴とする電子写真感光体。
【請求項２】
前記ビス縮合ピリミジン系化合物が、精製処理されたビス縮合ピリミジン系化合物である請求項１に記載の電子写真感光体。
【請求項３】
前記電荷発生層が酸化止防剤を含有するか、または前記電荷輸送層が酸化止防剤を含有する請求項１または２に記載の電子写真感光体。
【請求項４】
前記導電性支持体と前記感光層との間に下引き層を有する請求項１〜３のいずれか１つに記載の電子写真感光体。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１つに記載の電子写真感光体と、前記電子写真感光体を帯電させる帯電手段と、帯電された前記電子写真感光体を露光して静電潜像を形成する露光手段と、露光によって形成された前記静電潜像を現像してトナー像を形成する現像手段と、現像によって形成された前記トナー像を記録媒体上に転写する転写手段と、転写された前記トナー像を前記記録材上に定着して画像を形成する定着手段と、前記電子写真感光体に残留するトナーを除去し回収するクリーニング手段と、前記電子写真感光体に残留する表面電荷を除電する除電手段を少なくとも備え、
前記露光手段が、波長３５０〜５００ｎｍに中心発振波長を有する露光光源を備えたことを特徴とする画像形成装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真方式の画像形成に用いられ、短波長の光で露光し得る電子写真感光体およびそれを備えた画像形成装置に関する
【背景技術】
【０００２】
複写機、プリンタ、ファクシミリ装置などに多用されている電子写真方式の画像形成装置（「電子写真装置ともいう」に用いられる電子写真感光体（以下「感光体」ともいう）は、導電性支持体上に光導電性材料を含む感光層が積層されてなり、光導電性材料として、従来からセレンなどの無機光導電性材料が用いられてきた。
しかしながら、近年では、環境面、製造コスト、材料の自由度などの観点から有機光導電性材料が広く用いられている。
【０００３】
有機光導電性材料を用いた感光体（「有機感光体」ともいう）は、可視光から赤外光まで各種露光光源に対応した材料が選択できること、環境汚染のない材料が選択できること、製造コストが安いことなどの利点を有する。
一方、有機感光体は、機械的強度が弱く異物が付着し易いこと、化学的耐久性が弱く、多数枚のプリント時に感光体の静電特性の劣化や表面の擦過傷の発生なとの欠点を有する。
【０００４】
有機感光体では、電荷発生機能と電荷輸送機能とを別々の物質にそれぞれ分担させた機能分離型感光体が用いられている。機能分離型感光体は、バインダ樹脂と呼ばれる結着性を有する樹脂中に電荷発生機能を担う電荷発生物質と電荷輸送機能を担う電荷輸送物質とが共分散された感光層を備える単層型感光体と、電荷発生物質が分散された電荷発生層と電荷輸送物質が分散された電荷輸送層とが積層された感光層を備える積層型感光体とに大別される。
【０００５】
積層型感光体は、感光層の設計が容易であり、感度および安定性に優れる感光体を比較的容易に作製できるという利点を有することから、有機感光体の主流を占めている。
一方、単層型感光体は、感光層が単一の層からなるので、積層型感光体に比べて、生産性が高く、低い製造原価で製造することができ、また帯電時に有害物質であるオゾンが発生し難い正帯電プロセスでの使用が可能であることから、実用化され始めている。
【０００６】
画像形成プロセスにおいて感光体に要求される性能としては、（１）帯電性、電荷保持能、光感度および応答性などの電気特性に優れること、（２）温度および湿度などの環境の変化による特性の変動が小さく、環境安定性に優れること、（３）繰り返し使用における耐摩耗性、すなわち機械的耐久性に優れること、および（４）繰り返し使用時においても（１）の電気特性が安定しており、電気的耐久性に優れることなどが挙げられる。
また、感光層を塗布によって形成する場合には、感光体の生産効率を向上させるために、塗布液が物理的にも化学的にも安定であることが要求される。
【０００７】
他方、有機感光体を用いた画像形成装置は、近年のプリンタなどの画像出力端末としての需要拡大に対して、高精細なデジタル画像の出力が求められている。
このようなデジタル記録方式に対応させる露光光源には、例えば、小型で安価な信頼性の高い半導体レーザや発光ダイオードが多く使われている。
現在最もよく使用されている半導体レーザの発信波長は７８０〜８００ｎｍ付近の近赤外光領域にあり、代表的な発光ダイオードの発光波長は７４０ｎｍにある。
最近では、デジタル記録方式に対応させる露光光源として、４００〜５００ｎｍに発信波長を有する紫色から青色の短波長レーザ（青色半導体レーザ）または発光ダイオードが開発、市販されるに到っている。
【０００８】
一般に感光体の表面に収束されるレーザ光（レーザビーム）のスポット径Ｄは、レーザビームの波長（レーザ光の発振波長）をλ、レンズ開口数をＮＡとしたとき、次式で表される。
Ｄ＝１．２２λ／ＮＡ
この式によれば、スポット径Ｄはレーザ光の発振波長に比例するので、スポット径Ｄを小さくするには発振波長の短いレーザを用いればよいことがわかる。
つまり、現在主流の近赤外半導体レーザに代えて、短波長レーザを用いれば、さらなる高解像度の画質が実現できることがわかる。
【０００９】
短波長レーザは、光ディスクの記録密度の向上に大きな期待が寄せられていたが、従来の感光体はその波長域に感度を示さないために、画像形成装置の露光光源としてはほとんど期待されていなかった。
従来から実用化されている一般的な積層型感光体、すなわち導電性支持体上に電荷発生層、電荷輸送層がこの順に積層されてなる感光体に、５００ｎｍ以下の波長にも吸収を示す電荷発生材料を用いれば、一般的には５００ｎｍ以下の短波長レーザの露光にも感度を示すはずである。しかし、実際には電荷輸送層が５００ｎｍ以下の波長に吸収を示すことから、露光光源として用いた短波長レーザの露光光が電荷発生層に到達する前に吸収され、積層型感光体はこのような波長域では感度を示さない。
また、感光体が短波長域の波長成分の揃った高強度の光で露光されるために、長期使用においては電荷輸送物質や電荷発生物質が変質し易い上、窒素酸化物と酸化防止剤との反応により発生する酸化生成物が着色し、光透過率が低下するために、充分な露光が行われず、感度が著しく低下、高画質が維持できないという問題が生じる。
【００１０】
現在汎用されているレーザプリンタでは、露光光源として発信波長８００ｎｍ近傍の半導体レーザが用いられ、感光体の電荷発生物質として主にフタロシアニン化合物が用いられている。しかしながら、フタロシアニン化合物は波長５００ｎｍ以下の光に対しては感度が低下するので、現在検討されている３５０〜５００ｎｍの短波長の光での露光には適当でない。
【００１１】
そこで、短波長レーザ用の電荷発生物質として、アゾ系顔料（特開２０００−１０５４７８号公報（特許文献１）参照）、ペリレン系顔料、多環キノン系顔料（特開２０００−４７４０８号公報（特許文献２）参照）などが提案されている。
しかしながら、短波長レーザを用いたプリンタや複合機では未だ十分な感度や応答性が得られていない。
また、一般的に電荷発生物質は、光による繰り返し疲労により酸化劣化が起こり、短波長側の光によって、さらに劣化が促進される。上記のアゾ系顔料は構造上光に弱く、繰り返し疲労において材料劣化し易いなどの問題があり、添加剤を加えることで対応しているが、材料単体での使用に比べ、添加剤による初期感度の悪化など２次的な弊害が生じるおそれがある。
【００１２】
また、カラー画像形成に用いられるタンデム方式（複数の感光体を使用し、画像を重ね合わせる現像方式）においては、短波長レーザを用いるとこれら重ね合わせにより画像ボケや鮮鋭性の低下がより顕著になるなどの問題がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１３】
【特許文献１】特開２０００−１０５４７８号公報
【特許文献２】特開２０００−４７４０８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】
本発明は、短波長の光の露光下での長期間の繰り返し使用に対しても、電気的耐久性に優れ、異常画像のない高品位な画像出力が可能な電子写真感光体およびそれを備えた画像形成装置を提供することを課題とする。
【００１５】
本発明者らは、上記の課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、電荷発生物質として特定構造のビス縮合ピリミジン系化合物、特にアシッドペースト処理したビス縮合ピリミジン系化合物を用いることにより、上記の課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
かくして、本発明によれば、導電性支持体上に、電荷発生層と電荷輸送層とがこの順または逆順で積層された感光層を少なくとも備え、
前記電荷発生層が、電荷発生物質として一般式［Ｉ］または一般式［II］：
【００１７】
【化１】
2011027970.tif 000002
【００１８】
（式中、
ＲおよびＲ’は、同一または異なって、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、ニトロ基、シアノ基、または置換されていてもよいアルキル、アルコキシ、アリール、カルボキシもしくはカルバモイル基であり、
ｍおよびｎは、同一または異なって、１〜６の整数である）
で示されるビス縮合ピリミジン系化合物を含有し、波長３５０〜５００ｎｍの光に感光特性を有することを特徴とする感光体が提供される。
【００１９】
また、本発明によれば、上記の感光体と、前記感光体を帯電させる帯電手段と、帯電された前記感光体を露光して静電潜像を形成する露光手段と、露光によって形成された前記静電潜像を現像してトナー像を形成する現像手段と、現像によって形成された前記トナー像を記録媒体上に転写する転写手段と、転写された前記トナー像を前記記録材上に定着して画像を形成する定着手段と、前記感光体に残留するトナーを除去し回収するクリーニング手段と、前記感光体に残留する表面電荷を除電する除電手段を少なくとも備え、
前記露光手段が、波長３５０〜５００ｎｍに中心発振波長を有する露光光源を備えたことを特徴とする画像形成装置が提供される。
【発明の効果】
【００２０】
本発明によれば、ビス縮合ピリミジン系化合物が短波長レーザ用電子写真用感光体として極めて優れた性能を有するので、短波長の光の露光下での長期間の繰り返し使用に対しても、電気的耐久性に優れ、異常画像のない高品位な画像出力が可能な電子写真感光体およびそれを備えた画像形成装置を提供することできる。
【００２１】
ビス縮合ピリミジン系化合物として、アシッドペースト処理により精製処理された化合物を用いることにより、さらに優れた上記の効果を得ることができる。
また、ビス縮合ピリミジン系化合物として、後述する例示化合物１および２から選択される化合物を用いることにより、さらに優れた上記の効果を得ることができる。
さらに、電荷発生層が酸化止防剤を含有するか、または電荷輸送層が酸化止防剤を含有することにより、さらに優れた上記の効果を得ることができる。
また、導電性支持体と感光層との間に下引き層を設けることにより、さらに優れた上記の効果を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００２２】
【図１】本発明の感光体の要部の構成を示す模式断面図である。
【図２】本発明の感光体の要部の構成を示す模式断面図である。
【図３】本発明の画像形成装置の要部の構成を示す模式側面図である。
【図４】本発明のビス縮合ピリミジン系化合物（例示化合物１のＣＧＭ−２）のＩＲスペクトルを示す図である。
【図５】本発明のビス縮合ピリミジン系化合物（例示化合物１のＣＧＭ−２）の可視光吸収スペクトルを示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
本発明の感光体は、導電性支持体上に、電荷発生層と電荷輸送層とがこの順または逆順で積層された感光層を少なくとも備え、前記電荷発生層が、電荷発生物質として一般式［Ｉ］または一般式［II］で示されるビス縮合ピリミジン系化合物を含有し、波長３５０〜５００ｎｍの光に感光特性有することを特徴とする。
上記のビス縮合ピリミジン系化合物は、1,2,4,5−ベンゾイレンビス（ナフト［1,8−de］ピリミジン）化合物とも称されるが、本明細書ではビス縮合ピリミジン系化合物と略称する。
図５は、本発明のビス縮合ピリミジン系化合物（例示化合物１のＣＧＭ−２）の可視光吸収スペクトルを示す図である。
この吸収スペクトルは、ビス縮合ピリミジン系化合物をシクロヘキサノンおよびジメトキシエタンの混合液に分散させ、懸濁させた状態にて、分光光度計（日立株式会社製、型式：Ｕ−４０００）で測定した結果である。
【００２４】
図１を用いて本発明の感光体の構成について具体的に説明するが、本発明は以下に説明する形態に限定されるものではない。
図１は、本発明の感光体の要部の構成を示す模式断面図であり、導電性支持体１１上に、電荷発生物質を含有する電荷発生層１２と電荷輸送物質を含有する電荷輸送層１３とがこの順で積層された感光層１４を備えてなる。
感光層１４は、電荷発生層１２と電荷輸送層１３とが逆順で積層されていてもよいが、上記の積層型が好ましい。
まず、本発明の感光体の特徴であるビス縮合ピリミジン系化合物について説明する。
【００２５】
［ビス縮合ピリミジン系化合物］
本発明のビス縮合ピリミジン系化合物は、上記一般式［Ｉ］または［II］で表される。
一般式［Ｉ］または［II］における置換基および係数について説明する。
ＲおよびＲ’は、同一または異なって、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、ニトロ基、シアノ基、または置換されていてもよいアルキル、アルコキシ、アリール、カルボキシもしくはカルバモイル基である。
ＲおよびＲ’の「置換されていてもよい」とは、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、ニトロ基、シアノ基、低級アルキル基、低級アルコキシ基、ジ低級アルキルアミノ基、アリール基、ヘテロ環式芳香環基などで置換されていてもよいことを意味する。ここで、低級とは、炭素数１〜５を意味する。
【００２６】
「ハロゲン原子」としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。
【００２７】
「アルキル基」としては、直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基、例えば、炭素数１〜５の低級アルキル基が挙げられる。具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、tert-ブチル基、ペンチル基などが挙げられる。アルキル基に置換導入される置換基としては、塩素原子、ニトロ基、アリール基が好ましい。
アリール基で置換されたアルキル基、すなわち「アラルキル基」としては、ベンジル基、フェネチル基などが挙げられる。置換導入されるアリール基も、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、ニトロ基、シアノ基、低級アルキル基、低級アルコキシ基、ジ低級アルキルアミノ基などで置換されていてもよい。
【００２８】
「アルコキシ基」としては、直鎖状もしくは分枝鎖状のアルコキシ基、例えば、炭素数１〜５の低級アルコキシ基が挙げられる。具体的には、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、ペントキシ基等が挙げられる。アルコキシ基に置換導入される置換基としては、塩素原子、ニトロ基が好ましい。
【００２９】
「アリール基」としては、例えば、フェニル基、ナフチル基、アントラニル基などが挙げられる。
アリール基に置換導入される置換基としては、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、ニトロ基、シアノ基、低級アルキル基、低級アルコキシ基、ジ低級アルキルアミノ基などが挙げられる。
【００３０】
「カルボキシ基」に置換導入される置換基としては、ハロゲン原子、低級アルキル基、上記のように置換されていてもよいアリール基などが挙げられる。
置換されたカルボキシ基としては、例えば、メトキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基、置換フェノキシカルボニル基などが挙げられる。
【００３１】
「カルバモイル基」に置換導入される置換基としては、低級アルキル基、低級アルコキシ基、上記のようにハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基で置換されていてもよいアリール基、ヘテロ環式芳香環基などが挙げられる。ヘテロ環式芳香環基としては、例えば、カルバゾリル基、ベンゾフラニル基などが挙げられる。
【００３２】
ｍおよびｎは、ＲおよびＲ’のナフタレン核への置換基導入数であり、それぞれ１〜６の整数が選択される。具体的には、ＲおよびＲ’が水素原子のとき、ｍおよびｎは６であり、ＲおよびＲ’がハロゲン原子のとき、ｍおよびｎは２までが好ましく、ＲおよびＲ’が水素原子およびハロゲン原子以外のとき、ｍおよびｎは１が好ましい。
【００３３】
本発明のビス縮合ピリミジン系化合物は、公知の方法を応用して製造することができる。
例えば、Toshio Maki 他１名、「Vat Dyes of Acenaphthene Series. IV. Condensation of Perylenetetracarboxylic Acid Anhydride with o-Phenyleneamine」、Bull. Chem. Soc. Japan、1952年、第25巻、第6号、p.411−413、およびToshio Maki 他１名、「Vat Dyes of Acenaphthene Series. IV. Derivatives of Acenaphthene Violet」、Bull. Chem. Soc. Japan、1954年、第27巻、第9号、p.602−605を参照。
具体的には、式［III］：
【００３４】
【化２】
2011027970.tif 000003
で示される無水ピロメリト酸と一般式［IV］および［Ｖ］：
【００３５】
【化３】
2011027970.tif 000004
【００３６】
（式中、Ｒ、Ｒ’、ｍおよびｎは、式［Ｉ］における定義と同一と同義である）
で示される芳香族ジアミンとを、不活性な溶媒中、室温以上、好ましくは１００〜３５０℃、より好ましくは２００〜３５０℃の温度条件下で反応が完結するまで、通常３〜２４時間反応させることにより製造することができる。
不活性な溶媒としては、例えば、ニトロベンゼン、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ’−ジメチルアセトアミドなどの非プロトン性極性溶媒、キノリンなどの塩基性溶媒、ｏ−ジクロロンベンゼンなどの塩素系溶媒などが挙げられ、これらを単独もしくは混合して用いることができる。
【００３７】
上記の方法によれば、通常、一般式［Ｉ］（トランス型）および［II］（シス型）で示されるビス縮合ピリミジン系化合物の混合物が得られる。
本発明のビス縮合ピリミジン系化合物は、トランス型およびシス型のそれぞれの異性体、ならびに混合物を包含する。トランス型とシス型は、必要に応じて、常法により分割することができるが、いずれも光導電性を有し、電荷発生物質のような光導電材料として使用する場合には混合物で十分である。
【００３８】
本発明のビス縮合ピリミジン系化合物の具体例を以下に示すが、本発明はこれらにより限定されるものではない。
【００３９】
【化４】
2011027970.tif 000005
【００４０】
【化５】
2011027970.tif 000006
【００４１】
【化６】
2011027970.tif 000007
【００４２】
【化７】
2011027970.tif 000008
【００４３】
【化８】
2011027970.tif 000009
【００４４】
【化９】
2011027970.tif 000010
【００４５】
【化１０】
2011027970.tif 000011
【００４６】
また、上記の方法により得られたビス縮合ピリミジン系化合物は、通常、６５〜７５％程度の純度であり、一般的には精製処理される。精製処理法としては、昇華により精製する方法、高沸点溶媒中で加熱処理する方法、アシッドペースト処理方法などが挙げられ、これらの中でも、容易に高純度化を図れる点でアシッドペースト処理方法が好ましい。
【００４７】
アシッドペースト処理方法は、ビス縮合ピリミジン系化合物を濃硫酸などの強酸に溶解させて、純水で洗浄して、微粒子化すると共に不純物を除去する方法である。処理により析出した結晶を濾過し、水で十分に洗ってウエットペースト状にしたものを乾燥させることで所望のビス縮合ピリミジン系化合物の精製物が得られる。この精製工程を繰り返し行って純度を高めることが好ましい。
ビス縮合ピリミジン系化合物として、アシッドペースト処理により精製処理された化合物を用いることにより、さらに優れた本発明の効果を得ることができる。
【００４８】
次に、電荷輸送物質としてビス縮合ピリミジン系化合物を用いた本発明の感光体について、各構成毎に具体的に説明する。
【００４９】
［導電性支持体（導電性基体）１１］
導電性支持体は、感光体の電極としての役割を果たすとともに、他の各層の支持部材としても機能する。
導電性支持体の構成材料は、当該分野で用いられる材料であれば特に限定されない。
具体的には、アルミニウム、アルミニウム合金、銅、真鍮、亜鉛、ニッケル、ステンレス鋼、クロム、モリブデン、バナジウム、インジウム、チタン、金、白金などの金属および合金材料：ポリエチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリエステル、ポリオキシメチレン、ポリスチレン、セルロース、ポリ乳酸などの高分子材料、硬質紙、ガラスなどからなる基体表面に金属箔をラミネートしたもの、金属材料または合金材料を蒸着したもの、導電性高分子、酸化スズ、酸化インジウム、カーボンブラックなどの導電性化合物の層を蒸着もしくは塗布したものなどが挙げられる。
【００５０】
導電性支持体の形状としては、図１および２に示すようなシート状および後述する円筒状に限定されず、円柱状、無端ベルト（シームレスベルト）状などであってもよい。
後述する実施形態のように、浸漬塗布法により導電性支持体上に各層を塗布形成する場合には、その形状としては円筒状が好ましい。
導電性支持体の表面には、必要に応じて、画質に影響のない範囲内で、陽極酸化皮膜処理、薬品、熱水などによる表面処理、着色処理、表面を粗面化するなどの乱反射処理が施されていてもよい。
【００５１】
乱反射処理は、レーザを露光光源として用いる電子写真プロセスにおいて本発明による感光体を用いる場合に特に有効である。すなわち、レーザを露光光源として用いる電子写真プロセスでは、レーザ光の波長が揃っているので、感光体の表面で反射されたレーザ光と感光体の内部で反射されたレーザ光とが干渉を起こし、この干渉による干渉縞が画像に現れて画像欠陥の発生することがある。そこで、導電性支持体の表面に乱反射処理を施すことにより、波長の揃ったレーザ光の干渉による画像欠陥を防止することができる。
【００５２】
［電荷発生層１２］
電荷発生層は、光を吸収することにより電荷を発生する電荷発生能を有する電荷発生物質を主成分とし、結着樹脂および必要に応じて公知の添加剤を含有する。ここで、主成分とは、その成分がその主たる機能を発現できる量を含有することを意味する。
本発明では、この電荷発生物質として一般式［Ｉ］または［II］で示されるビス縮合ピリミジン系化合物を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いられる。
【００５３】
一般的に電荷発生物質は、繰り返しの使用により酸化劣化が起こり、特に短波長側の光により酸化が助長され、静電特性が低下する。従来から用いられているアゾ系顔料は構造上光に弱く、繰り返しの使用（疲労）により酸化劣化し易い。一方、本発明のビス縮合ピリミジン系化合物は、従来使用の顔料より耐光性に優れ、繰り返し疲労においても光劣化し難く、長期的使用に適している。
【００５４】
電荷発生層は、本発明の効果が阻害されない範囲で、他の電荷発生物質を含有していてもよい。このような他の電荷発生物質としては、当該技術分野で用いられる化合物が挙げられる。
具体的には、モノアゾ系顔料、ビスアゾ系顔料、トリスアゾ系顔料などのアゾ系顔料；インジゴ、チオインジゴなどのインジゴ系顔料；ペリレンイミド、ペリレン酸無水物などのペリレン系顔料；アントラキノン、ピレンキノンなどの多環キノン系顔料；金属フタロシアニン、無金属フタロシアニンなどのフタロシアニン系顔料；メチルバイオレット、クリスタルバイオレット、ナイトブルー、ビクトリアブルーなどに代表されるトリフェニルメタン系色素；エリスロシン、ローダミンＢ、ローダミン３Ｒ、アクリジンオレンジ、フラペオシンなどに代表されるアクリジン系色素；メチレンブルー、メチレングリーンなどに代表されるチアジン系色素；カプリブルー、メルドラブルーなどに代表されるオキサジン系色素；スクアリリウム色素；ピリリウム塩類およびチオピリリウム塩類；チオインジゴ系色素；ビスベンゾイミダゾール系色素；ナクリドン系色素；キノリン系色素；レーキ系色素；アゾレーキ系色素；ジオキサジン系色素；アズレニウム系色素；トリアリールメタン系色素；キサンテン系色素；シアニン系色素；トリフェニルメタン系色素などの有機光導電性材料、ならびにセレンおよび非晶質シリコンなどの無機光導電性材料などが挙げられる。
これらの電荷発生物質の中でも、波長３５０〜５００ｎｍの光に高い感光特性を有するアゾ系顔料、ペリレン系顔料、多環キノン系顔料などが特に好ましい。
【００５５】
結着樹脂としては、特に限定されず、当該分野で公知の樹脂をいずれも使用でき、例えば、ポリエステル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂、フェノキシ樹脂、ポリビニルブチラール樹脂およびポリビニルホルマール樹脂、ならびにこれらの樹脂を構成する繰り返し単位のうちの２つ以上を含む共重合体樹脂などが挙げられる。
共重合体樹脂としては、例えば、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体樹脂およびアクリロニトリル−スチレン共重合体樹脂などの絶縁性樹脂が挙げられる。これらの樹脂は、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００５６】
電荷発生物質の重量Ａと結着樹脂の重量Ｂとの比率Ａ／Ｂは、好ましくは１０／１００〜１００／１０であり、より好ましくは、１０／４０〜１００／４０以下である。
比率Ａ／Ｂが１０／１００未満の場合には、感光体の感度が低下することがある
一方、比率Ａ／Ｂが１００／１０を超える場合には、電荷発生層の膜強度が低下するだけでなく、電荷発生物質の分散性が低下して粗大粒子が増大することがある。そのため、露光によって消去されるべき部分以外の表面電荷が減少し、画像欠陥、特に白地にトナーが付着し微小な黒点が形成される黒ぽちと呼ばれる画像のかぶりが多くなることがある。
【００５７】
公知の添加剤としては、増感染料、酸化防止剤、紫外線吸収剤、レベリング剤（表面改質剤）、可塑剤などが挙げられ、これらは本発明の好ましい効果が損なわれない範囲で用いられる。
【００５８】
増感染料としては、例えば、メチルバイオレット、クリスタルバイオレット、ナイトブルーおよびビクトリアブルーなどに代表されるトリフェニルメタン系染料；エリスロシン、ローダミンＢ、ローダミン３Ｒ、アクリジンオレンジおよびフラペオシンなどに代表されるアクリジン染料；メチレンブルーおよびメチレングリーンなどに代表されるチアジン染料；カプリブルーおよびメルドラブルーなどに代表されるオキサジン染料；シアニン染料；スチリル染料；ピリリウム塩染料；チオピリリウム塩染料などが挙げられる。
増感染料は、電荷発生物質１００重量部に対して、好ましくは１０重量部以下、より好ましくは０．５〜２．０重量部の割合で用いられる。
【００５９】
酸化防止剤としては、例えば、フェノール系化合物、ハイドロキノン系化合物、トコフェロール系化合物、アミン系化合物などが挙げられ、これらの中でも、ヒンダードフェノール誘導体、ヒンダードアミン誘導体およびこれらの混合物が好適に用いられる。
紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系などが挙げられる。
【００６０】
レベリング剤および可塑剤は、成膜性、可撓性または表面平滑性を向上させる。
レベリング剤としては、例えば、シリコーンオイルのようなシリコーン系レベリング剤、フッ素樹脂系レベリング剤などが挙げられる。
可塑剤としては、例えば、ビフェニル、塩化ビフェニル、ベンゾフェノン、ｏ−ターフェニル、二塩基酸エステル（例えば、フタル酸エステル）、脂肪酸エステル、リン酸エステル、各種フルオロ炭化水素、塩素化パラフィン、エポキシ型可塑剤等などが挙げられる。
【００６１】
また、電荷発生層は、感光体の感度の向上を図り、繰り返し使用による残留電位の上昇および疲労などを抑えるために、電子受容物質および色素などの増感剤を１種または２種以上含んでいてもよい。
【００６２】
電子受容物質としては、例えば、無水コハク酸、無水マレイン酸、無水フタル酸、４−クロルナフタル酸無水物などの酸無水物；テトラシアノエチレン、テレフタルマロンジニトリル等のシアノ化合物、４−ニトロベンズアルデヒドなどのアルデヒド類；アントラキノン、１−ニトロアントラキノンなどのアントラキノン類；２，４，７−トリニトロフルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロフルオレノンなどの多環もしくは複素環ニトロ化合物、ならびにジフェノキノン化合物などの電子吸引性材料およびそれらを高分子化したものが挙げられる。
【００６３】
色素としては、例えば、キサンテン系色素、チアジン色素、トリフェニルメタン色素、キノリン系顔料および銅フタロシアニンなどの有機光導電性化合物が挙げられる。これらの有機光導電性化合物は光学増感剤として機能する。
【００６４】
電荷発生層は、公知の乾式法および湿式法により形成することができるが、後者が好ましい。
乾式法としては、例えば、電荷発生材料を導電性支持体の表面に真空蒸着する方法が挙げられる。
湿式法としては、例えば、一般式［Ｉ］または［II］で示されるビス縮合ピリミジン系化合物、結着樹脂および公知の添加剤を適当な有機溶剤に溶解または分散して電荷発生層用塗布液を調製し、この塗布液を導電性支持体上に塗布し、次いで乾燥して有機溶剤を除去する方法が挙げられる。
【００６５】
有機溶剤としては、例えば、テトラクロロプロパン、ジクロロエタンなどのハロゲン化炭化水素；アセトン、イソホロン、メチルエチルケトン、アセトフェノン、シクロヘキサノンなどのケトン類；酢酸エチル、安息香酸メチル、酢酸ブチルなどのエステル類；テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジオキサン、ジベンジルエーテル、１，２−ジメトキシエタン、ジオキサンなどのエーテル類；ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン、テトラリン、ジフェニルメタン、ジメトキシベンゼン、ジクロルベンゼンなどの芳香族炭化水素類；ジフェニルスルフィドなどの含イオウ溶剤；ヘキサフロオロイソプロパノールなどのフッ素系溶剤；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドなどの非プロトン性極性溶剤などが挙げられる。これらの溶剤は、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。これらの溶剤の中でも、地球環境に対する配慮から、非ハロゲン系有機溶剤が好適に用いられる。
【００６６】
結着樹脂溶液中に電荷発生物質を分散される前に、予め粉砕機によって電荷発生物質を粉砕処理に付してもよい。
粉砕処理は、例えば、ボールミル、サンドミル、アトライタ、振動ミル、超音波分散機などの一般的な粉砕機を用いて行うことができる。
結着樹脂溶液中への電荷発生物質の分散は、例えば、ペイントシェーカ、ボールミル、サンドミルなどの一般的な分散機を用いて行うことができる。このとき、用いる容器および分散機を構成する部材の摩耗などによる不純物の混入が起こらないように適当な条件を選択するのが好ましい。
【００６７】
電荷発生層用塗布液の塗布方法としては、スプレー法、バーコート法、ロールコート法、ブレード法、リング法および浸漬塗布法などが挙げられる。塗布方法は、塗布液の物性および生産性などを考慮に入れて最適な方法を選択すればよい。
これらの塗布方法の中でも、浸漬塗布法は、塗布液を満たした塗工槽に基体を浸漬した後、一定速度または逐次変化する速度で引上げることによって基体の表面上に層を形成する方法であり、比較的簡単で、生産性および原価の点で優れている。したがって、浸漬塗布法は、感光体を製造する場合に多く利用されている。なお、浸漬塗布法に用いる装置には、塗布液の分散性を安定させるために、超音波発生装置に代表される塗布液分散装置を設けてもよい。
【００６８】
自然乾燥により塗膜中の溶剤を除去してもよいが、加熱により強制的に塗膜中の溶剤を除去してもよい。
このような乾燥工程における温度は、使用した溶剤を除去し得る温度であれば特に限定されないが、５０〜１４０℃程度が適当であり、８０〜１３０℃程度が特に好ましい。
乾燥温度が５０℃未満では、乾燥時間が長くなることがあり、また溶剤が充分に蒸発せず電荷発生層中に残ることがある。また、乾燥温度が約１４０℃を超えると、感光体の繰り返し使用時の電気的特性が悪化して、得られる画像が劣化することがある。
【００６９】
電荷発生層の膜厚は特に限定されないが、０．０５〜５μｍが好ましく、０．１〜１μｍが特に好ましい。電荷発生層の膜厚が０．０５μｍ未満では、光吸収の効率が低下し、感度が低下するおそれがある。一方、電荷発生層の膜厚が５μｍを超えると、電荷発生層内部での電荷輸送が感光体表面の電荷を消去する過程の律速段階となり、感度が低下するおそれがある。
【００７０】
［電荷輸送層１３］
は電荷輸送層は、電荷発生層上に設けられ、電荷発生層に含まれる電荷発生物質が発生した電荷を受入れ、これを輸送する能力を有する電荷輸送物質を主成分とし、結着樹脂および必要に応じて公知の添加剤を含有する。ここで、主成分とは、その成分がその主たる機能を発現できる量を含有することを意味する。
【００７１】
電荷輸送物質は、ホール輸送物質および電子輸送物質に大別される。
ホール輸送物質としては、例えば、カルバゾール誘導体、ピレン誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、チアゾール誘導体、チアジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、イミダゾロン誘導体、イミダゾリジン誘導体、ビスイミダゾリジン誘導体、スチリル化合物、ヒドラゾン化合物、多環芳香族化合物、インドール誘導体、ピラゾリン誘導体、オキサゾロン誘導体、ベンズイミダゾール誘導体、キナゾリン誘導体、ベンゾフラン誘導体、アクリジン誘導体、フェナジン誘導体、アミノスチルベン誘導体、トリアリールアミン誘導体、トリアリールメタン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、スチルベン誘導体、エナミン誘導体、ベンジジン誘導体、およびこれらの化合物から生じる基を主鎖または側鎖に有するポリマー、例えばポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリ−１−ビニルピレン、エチルカルバゾール−ホルムアルデヒド樹脂、トリフェニルメタンポリマー、ポリ−９−ビニルアントラセンなど、ならびにポリシランなどが挙げられる。
電子輸送物質としては、例えば、ベンゾキノン誘導体、テトラシアノエチレン誘導体、テトラシアノキノジメタン誘導体、フルオレノン誘導体、キサントン誘導体、フェナントラキノン誘導体、無水フタル酸誘導体、ジフェノキノン誘導体などの有機化合物が挙げられる。
これらの電荷輸送物質は１種を単独でまたは２種以上を組合せて使用することができる。
【００７２】
これらの電荷輸送物質の中でも、オゾン雰囲気下でなるべくダメージを受け難く、高い電荷輸送能力とホ−ル輸送能力を有し、かつバインダーリッチの状態でも高い感度が得られるエナミンスチリル系化合物、トリフェニルアミン誘導体、ビスアミン系化合物が特に好ましい。
本発明の感光体では、電荷輸送物質は、使用する半導体レーザの発振波長、すなわち３５０〜５００ｎｍの波長領域の光に対して透過性を有する（吸収を示さない）ことが望ましい。
このような観点から、上記の電荷輸送物質の中でも、アリールアミン系、ベンジジン系の化合物が特に好ましい。
【００７３】
結着樹脂としては、特に限定されず、当該分野で公知の樹脂をいずれも使用できる。特に、膜強度の観点から、ポリカーボネートを主成分とする樹脂が好ましい。
ポリカーボネート以外の樹脂としては、例えば、ポリメチルメタクリレート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂などのビニル重合体樹脂およびこれらを構成する繰り返し単位のうちの２つ以上を含む共重合体樹脂、ならびにポリエステル樹脂、ポリエステルカーボネート樹脂、ポリスルホン樹脂、フェノキシ樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリアミド樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、フェノール樹脂、ポリフェニレンオキサイド樹脂およびこれらの樹脂を部分的に架橋した熱硬化性樹脂が挙げられる。これらの樹脂は、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００７４】
電荷輸送物質の重量Ｃと結着樹脂の重量Ｄとの比率Ｃ／Ｄは、好ましくは１０／１０〜１０／４０であり、より好ましくは、１０／１５〜１０／３０である。
比率Ｃ／Ｄが１０／１０未満の場合には、膜強度が著しく低下し、画像欠陥が生じることがある。
一方、比率Ｃ／Ｄが１０／４０を超える場合には、塗布液の粘度が増大して塗布速度が低下し、生産性が著しく悪くなるおそれがある。
【００７５】
公知の添加剤としては、電荷発生層に例示のもの以外に、フィラー粒子が挙げられる。
フィラー粒子は、有機系フィラーと金属酸化物を中心とする無機系フィラーに大別される。一般に、感光体表面の濡れ性を制御し、異物などの付着を抑制する目的でフッ素系材料を中心とする有機系フィラーが用いられ、耐刷性向上を目的とした用途には無機系フィラーが主に用いられる。
【００７６】
電荷輸送層が感光体の最表面層となる場合には、感光体の耐久性を向上させるフィラー粒子と酸化防止剤を含有させるのが好ましい。
フィラー粒子を含有する最表面層は、感光体の帯電時に、例えばオゾンやＮＯｘなどの活性ガスで酸化され易く、これにより画像ボケが発生し易くなるので、酸化防止剤を共存させることは、画像ボケの発生の防止に有効である。
本発明の感光体は、電荷発生層が酸化止防剤を含有するか、または電荷輸送層が酸化止防剤を含有するのが好ましく、電荷輸送層が酸化止防剤を含有するのが特に好ましい。
電荷発生層または電荷輸送層が酸化止防剤を含有することにより、さらに優れた本発明の効果を得ることができる。
【００７７】
酸化防止剤は、電荷輸送物質１００重量部当たり０．１〜５０重量部が好ましく、０．２〜１０重量部がより好ましい。
酸化防止剤の使用量が０．１重量部未満であると、塗布液の安定性の向上および感光体の耐久性の向上に充分な効果を得ることができない場合がある。また、酸化防止剤の使用量が５０重量部を超えると、感光体特性に悪影響を及ぼすことがある。
【００７８】
電荷輸送層は、電荷発生層と同様に、例えば適当な溶剤中に、電荷輸送物質、結着樹脂および公知の添加剤を適当な有機溶剤に溶解または分散して電荷輸送層用塗布液を調製し、この塗布液を電荷発生層上に塗布し、次いで乾燥して有機溶剤を除去することにより形成することができる。
その他の工程およびその条件は、電荷発生層の形成に準ずる。
【００７９】
有機溶剤としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン、テトラリン、ジフェニルメタン、ジメトキシベンゼン、モノクロルベンゼン、ジクロルベンゼンなどの芳香族炭化水素；ジクロロメタン、ジクロロエタンなどのハロゲン化炭化水素；テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジベンジルエーテル、ジメトキシメチルエーテルなどのエーテル類；シクロヘキサノン、アセトフェノン、イソホロンなどのケトン類；安息香酸メチル、酢酸エチルなどのエステル類；ジフェニルスルフィドなどの含イオウ溶剤；ヘキサフロオロイソプロパノールなどのフッ素系溶剤；およびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドなどの非プロトン性極性溶剤などが挙げられる。これらの溶剤は、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができ、必要に応じてアルコール類、アセトニトリルおよびメチルエチルケトンなどの溶剤をさらに加えてもよい。これらの溶剤の中でも、地球環境に対する配慮から、非ハロゲン系有機溶剤が好適に用いられる。
【００８０】
電荷輸送層の膜厚は特に限定されないが、５〜４０μｍが好ましく、１０〜３０μｍが特に好ましい。
電荷輸送層の膜厚が５μｍ未満であると、帯電保持能が低下するおそれがあり。逆に電荷輸送層の膜厚が４０μｍを超えると、画像劣化が生じるおそれがある。
また、露光光源として短波長レーザを用いる場合には、電荷輸送層の膜厚は、５〜２０μｍが好ましく、１０〜１６μｍが特に好ましい。
電荷輸送層の膜厚が５〜２０μｍであると、電荷輸送層内の短波長レーザの吸収や散乱を小さくでき、鮮鋭性を向上でき、残留電位を減少できるので、画像劣化を抑制することができる。
【００８１】
［下引き層（中間層）１５］
本発明の感光体は、導電性支持体１１と感光層１４との間に下引き層１５を有するのが好ましい。この下引き層を設けることにより、さらに優れた本発明の効果を得ることができる。
図２は、下引き層１５を有する本発明の感光体の要部の構成を示す模式断面図である。
この感光体は、導電性支持体１１上に、下引き層１５および電荷発生物質を含有する電荷発生層１２と電荷輸送物質を含有する電荷輸送層１３とがこの順で積層された感光層１４がこの順で積層されてなり、下引き層１５以外は図１と同様である。
【００８２】
下引き層は、導電性支持体から感光層への電荷の注入を防止する機能を有する。すなわち、感光層の帯電性の低下が抑制され、露光によって消去されるべき部分以外の表面電荷の減少が抑えられ、かぶりなどの画像欠陥の発生が防止される。特に、反転現像プロセスによる画像形成の際に、白地部分にトナーからなる微小な黒点が形成される黒ポチと呼ばれる画像かぶりが発生するのが防止される。
また、導電性支持体の表面を被覆する下引き層は、導電性支持体の表面の欠陥である凹凸の度合を軽減して表面を均一化し、感光層の成膜性を高め、導電性支持体と感光層との密着性（接着性）を向上させることができる。
したがって、下引き層を有することにより、さらに優れた本発明の効果を得ることができる。
【００８３】
下引き層は、例えば、樹脂材料を適当な溶剤に溶解させて下引き層用塗布液を調製し、この塗布液を導電性支持体の表面に塗布し、乾燥により有機溶剤を除去することによって形成できる。
その他の工程およびその条件は、電荷発生層の形成に準ずる。
【００８４】
樹脂材料としては、電荷発生層に含まれるものと同様のバインダ樹脂、すなわちポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、メラミン樹脂、シリコーン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂およびポリアミド樹脂などの樹脂、ならびにこれらの樹脂を構成する繰り返し単位のうちの２つ以上を含む共重合体樹脂などに加えて、カゼイン、ゼラチン、ポリビニルアルコールおよびエチルセルロースなどの天然高分子材料が挙げられ、これらの１種または２種以上を使用できる。これらの樹脂の中でも、ポリアミド樹脂が好ましく、アルコール可溶性ナイロン樹脂が特に好ましい。
アルコール可溶性ナイロン樹脂としては、例えば６−ナイロン、６，６−ナイロン、６，１０−ナイロン、１１−ナイロン、１２−ナイロンなどを共重合させた共重合ナイロン；Ｎ−アルコキシメチル変性ナイロンおよびＮ−アルコキシエチル変性ナイロンのように、ナイロンを化学的に変性させた樹脂などが挙げられる。
【００８５】
樹脂材料を溶解または分散させる溶剤としては、水、各種有機溶剤およびこれらの混合溶剤が挙げられる。例えば、水、メタノール、エタノールおよびブタノールなどの単独溶剤、ならびに水とアルコール類、２種類以上のアルコール類、アセトンもしくはジオキソランなどとアルコール類、ジクロロエタン、クロロホルムおよびトリクロロエタンなどの塩素系溶剤とアルコール類などの混合溶剤が挙げられる。これらの溶剤の中でも、地球環境に対する配慮から、非ハロゲン系有機溶剤が好適に用いられる。
【００８６】
また、下引き層用塗布液は、金属酸化物粒子を含んでいてもよい。
金属酸化物粒子は、下引き層の体積抵抗値を容易に調節でき、積層型感光層への電荷の注入をさらに抑制できると共に、各種環境下において感光体の電気特性を維持できる。
金属酸化物粒子としては、例えば、酸化チタン、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、酸化スズなどが挙げられ、その平均粒子径は０．０２〜０．５μｍの範囲であることが好ましい。
【００８７】
下引き層用塗布液における樹脂材料と金属酸化物粒子との合計含有量をＥ、溶剤の含有量をＦとするとき、両者の重量比率（Ｅ／Ｆ）は、１／９９〜４０／６０が好ましく、２／９８〜３０／７０が特に好ましい。
また、樹脂材料の含有量をＧ、金属酸化物粒子の含有量をＨとするとき、両者の重量比率（Ｇ／Ｈ）は、１／９９〜９０／１０が好ましく、５／９５〜７０／３０が特に好ましい。
【００８８】
下引き層の膜厚は特に限定されないが、０．０１〜２０μｍが好ましくは、０．０５〜１０μｍが特に好ましい。
下引き層の膜厚が０．０１μｍ未満では、下引き層として実質的に機能しなくなり、導電性支持体の欠陥を被覆して均一な表面性を得ることができず、導電性支持体からの感光層への電荷の注入を防止することができなくなるおそれがあり、下引き層の膜厚が２０μｍを超えると、均一な下引き層を形成し難く、また感光体の感度も低下するおそれがある。
なお、導電性支持体の構成材料がアルミニウムの場合には、アルマイトを含む層（アルマイト層）を形成し、下引き層とすることができる。
【００８９】
［保護層（図示せず）］
本発明の感光体は、電荷輸送層の表面の磨耗劣化を抑制する手段として、電荷輸送層の表面に架橋性（反応性）保護層を有するのが好ましい。
保護層は、バインダー樹脂、必要に応じて上記の金属酸化物微粒子とから構成され、電荷輸送層中の金属酸化物微粒子は０．１〜３０重量％程度が好ましい。
また、保護層には、必要に応じて上記の電荷輸送材料や酸化防止剤を添加することが好ましく、添加により電位安定性や画質の向上を図ることができる。
保護層の形成方法は、下引き層の形成方法に準じる。
【００９０】
また、保護層は、有機シリコン系化合物などを用いた架橋性（反応性）保護層膜であってもよい。
後述する波長３６０〜４２０ｎｍに中心発振波長を有する露光光源（書き込み光源）を備えた画像形成装置を用いて、本発明の感光体を帯電し、それを露光して静電潜像を形成し、得られた静電潜像を現像する手段としては、通常の乾式の１成分あるいは２成分の現像であっても、高い解像度の画像を形成することができる。用いるトナー粒子としては、粒子径６μｍ以下程度のものが好ましく、有機溶剤中にトナー粒子を分散させた低粘度の液体現像剤を用いることもできる。このような方式では、トナー粒子径が１μｍ程度以下と非常に小さいこと、帯電量が大きいことから、画像の乱れがなく、高い解像度の出力画像を形成することができる。このような場合の有機溶剤に対する耐性の向上にあたっては、上記のような反応性保護層膜の導入が有用である。
【００９１】
（画像形成装置）
本発明の画像形成装置は、本発明の感光体と、感光体を帯電させる帯電手段と、帯電された感光体を露光して静電潜像を形成する露光手段と、露光によって形成された静電潜像を現像してトナー像を形成する現像手段と、現像によって形成されたトナー像を記録媒体上に転写する転写手段と、転写されたトナー像を前記記録材上に定着して画像を形成する定着手段と、感光体に残留するトナーを除去し回収するクリーニング手段と、感光体に残留する表面電荷を除電する除電手段を少なくとも備え、露光手段が、波長３５０〜５００ｎｍに中心発振波長を有する露光光源を備えたことを特徴とする。
【００９２】
図面を用いて本発明の画像形成装置（レーザプリンタ）の構成およびその画像形成動作について説明するが、以下の記載内容に限定されるものではない。
図３は、本発明の画像形成装置の構成を示す模式側面図である。
【００９３】
画像形成装置であるレーザプリンタ３０は、感光体１、半導体レーザ（または発光ダイオード）３１、回転多面鏡３２、結像レンズ３４、ミラー３５、帯電手段であるコロナ帯電器３６、現像手段である現像器３７、転写紙カセット３８、給紙ローラ３９、レジストローラ４０、転写手段である転写帯電器４１、分離帯電器４２、搬送ベルト４３、定着器４４、排紙トレイ４５およびクリーニング手段であるクリーナ４６を含んで構成される。
なお、半導体レーザ３１、回転多面鏡３２、結像レンズ３４およびミラー３５は、露光手段４９を構成する。
【００９４】
感光体１は、図示しない駆動手段によって矢符４７の方向に回転可能なようにレーザプリンタ３０に搭載される。半導体レーザ３１から出射されるレーザビーム３３は、回転多面鏡３２によって感光体１の表面に対してその長手方向（主走査方向）に繰り返し走査される。結像レンズ３４は、ｆθ特性を有し、レーザビーム３３をミラー３５で反射させて感光体１の表面に結像させて露光させる。感光体１を回転させながらレーザビーム３３を前記のように走査して結像させることによって、感光体１の表面に画像情報に対応する静電潜像が形成される。
【００９５】
上記のコロナ帯電器３６、現像器３７、転写帯電器４１、分離帯電器４２よびクリーナ４６は、矢符４７で示す感光体１の回転方向上流側から下流側に向ってこの順序で設けられる。
また、コロナ帯電器３６は、レーザビーム３３の結像点よりも感光体１の回転方向上流側に設けられ、感光体１の表面を均一に帯電させる。したがって、レーザビーム３３が、均一に帯電された感光体１表面を露光することになり、レーザビーム３３によって露光された部位の帯電量と露光されなかった部位の帯電量とに差異が生じて前記の静電潜像が形成される。
帯電器としては、コロナ帯電器に限定されず、コロトロン帯電器、スコロトロン帯電器、鋸歯帯電器、ローラ帯電器などであってもよい。
【００９６】
現像器３７は、レーザビーム３３の結像点よりも感光体１の回転方向下流側に設けられ、感光体１表面に形成された静電潜像にトナーを供給し、静電潜像をトナー像として現像する。転写紙カセット３８に収容される転写紙４８は、給紙ローラ３９によって１枚ずつ取出され、レジストローラ４０によって感光体１への露光と同期して転写帯電器４１に与えられる。転写帯電器４１によって、トナー像が転写紙４８に転写される。転写帯電器４１に近接して設けられる分離帯電器４２は、トナー像が転写された転写紙を除電して感光体１から分離される。
【００９７】
感光体１から分離された転写紙４８は、搬送ベルト４３によって定着器４４に搬送され、定着器４４によってトナー像が定着される。このようにして画像が形成された転写紙４８は、排紙トレイ４５に向けて排紙される。なお分離帯電器４２によって転写紙４８が分離された後、さらに回転を続ける感光体１は、その表面に残留するトナーおよび紙粉などの異物がクリーナ４６のクリーニングブレードまたはブラシクリーナによって清掃される。クリーナ４６によってその表面が清掃された感光体１は、クリーナ４６と共に設けられる図示しない除電ランプによって除電された後、さらに回転され、前記の感光体１の帯電から始まる一連の画像形成動作が繰り返される。
また、感光体を複数設けることで複数の異なるトナーを用いて重ね併せ画像を形成可能な構成も採用できる。この構成はタンデム方式と称される。
【実施例】
【００９８】
以下に合成例、精製例、実施例および比較例により本発明を具体的に説明するが、これらの実施例により本発明が限定されるものではない。
なお、下記実施例および比較例において「部」は重量部を意味する。
【００９９】
（合成例１）
1,8−ジアミノナフタレン０．９４８ｇ（３．０ｍｍｏｌ）と、無水ピロメリト酸０．６５４ｇ（１．５ｍｍｏｌ）とをニトロベンゼン２００ｍＬ中、温度２００℃で１８時間撹拌しながら反応させた。反応の進行に伴って沈殿物が生成するのが観察された。
その後沈殿物を濾取し、濾取した沈殿物をテトラヒドロフラン５００ｍＬで３回、次いでニトロベンゼン５００ｍＬおよびジエチルエーテル５００ｍＬでそれぞれ３回ずつ、さらにアセトン２Ｌで３回洗浄し、結晶物を得た。得られた結晶物を減圧下、温度６０℃で乾燥させ、結晶物０．７１６ｇを得た。
得られた結晶物の元素分析を行い、下記の結果を得た。
元素分析結果：（分子式Ｃ30Ｈ14Ｏ2Ｎ4）
Ｃ（％）理論値７７．９、実測値７８．１
Ｈ（％）理論値  ３．０、実測値  ３．３
Ｎ（％）理論値１２．１、実測値１２．７
これら結果より、得られた結晶物が例示化合物１（ＣＧＭ−１）であることを確認した。
【０１００】
（精製例１）
合成例１で得られた例示化合物１（ＣＧＭ−１）１．０ｇを濃流酸２５ｍＬに溶解し、得られた溶液を純水６００ｍｌ中に適下した。次いで、純水中の沈殿物を、テトラヒドロフラン３００ｍＬで３回洗浄し、得られたウエットペースト状の回収物を乾燥し、アシッドペースト処理した例示化合物１（ＣＧＭ−２）を得た。
得られた結晶物の元素分析を行い、下記の結果を得た。
元素分析結果：（分子式Ｃ30Ｈ14Ｏ2Ｎ4）
Ｃ（％）理論値７７．９、実測値７７．６
Ｈ（％）理論値  ３．０、実測値  ３．１
Ｎ（％）理論値１２．１、実測値１２．３
【０１０１】
次に、得られた結晶物のＩＲスペクトルを分光分析装置（株式会社島津製作所社製、型式：ＦＴ−ＩＲ  ８１００Ａ）で測定した。得られた結果をビス縮合ピリミジン系化合物（例示化合物１のＣＧＭ−２）のＩＲスペクトルとして図４に示す。
また、得られた結晶物をシクロヘキサノンおよびジメトキシエタンの混合液に分散させ、懸濁させた状態にて、分光光度計（日立株式会社製、型式：Ｕ−４０００）で吸収スペクトルを測定した。得られた結果をビス縮合ピリミジン系化合物（例示化合物１のＣＧＭ−２）の可視光吸収スペクトルとして図５に示す。
上記の結果によれば、アシッドペースト処理した結晶物の元素分析における実測値が理論値に近似し、アシッドペースト処理の精製効果が確認できる。
【０１０２】
（実施例１）
ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルム上にアルミニウムを蒸着した、直径３０ｍｍ、全長３５０ｍｍの円筒状導電性支持体上に下引き層および感光層を形成して、図２に示される感光体を作製し、その特性を評価した。
金属酸化物粒子としての酸化チタン粒子（石原産業株式会社製、製品名：ＴＴＯ−ＭＩ−１）３部および樹脂材料としてのアルコール可溶性ナイロン樹脂（東レ株式会社製、製品名：ＣＭ−８０００）３部を、溶剤としてのメタノール６０部および１，３−ジオキソラン４０部の混合溶剤に加え、ペイントシェーカにて１０時間分散処理して下引き層用塗布液（全量１ｋｇ）を調製した。
得られた下引き層用塗布液を、アプリケータ塗布法により、導電性支持体上に塗布し、自然乾燥して膜厚１μｍの下引き層を形成した。
【０１０３】
次いで、合成例１および精製例１において得られた、電荷発生材料としてのアシッドペースト処理した例示化合物１（ＣＧＭ−２）２部および結着樹脂としてのポリビニルブチラール樹脂（積水化学株式会社製、製品名：エスレックＢＭＳ）１部を、溶剤としてのテトラヒドロフラン９７部に加え、ボールミルにて４８時間分散処理して電荷発生層用塗布液（全量１ｋｇ）を調製した。
得られた電荷発生層用塗布液を、浸漬塗布法より、先に設けた下引き層上に塗布し、すなわち電荷発生層用塗布液を塗布槽に満たし、導電性支持体を浸漬した後引き上げ、自然乾燥して膜厚０．２μｍの電荷発生層を形成した。
【０１０４】
次いで、電荷輸送物質としての下記構造式（Ａ）で示されるトリアリールアミン系化合物（日本蒸溜工業株式会社製）１００部、結着樹脂としてのポリカーボネート樹脂（ＴＳ２０４０）１４０部および酸化防止剤としての2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチルフェノール（住友化学株式会社製、製品名：スミライザーＢＨＴ）５部を、溶剤としてのテトラヒドロフラン１０５０部に溶解して電荷輸送層用塗布液（全量１ｋｇ）を調製した。
得られた電荷輸送層用塗布液を、浸漬塗布法により、先に設けた電荷発生層上に塗布し、得られた塗膜を１３０℃（または１００℃）で１時間乾燥して膜厚１５μｍの電荷輸送層を形成し、感光体を得た。
【０１０５】
【化１１】
2011027970.tif 000012
【０１０６】
（実施例２）
アシッドペースト処理した例示化合物１（ＣＧＭ−２）の代わりに、アシッドペースト処理した例示化合物（２）を用いること以外は、実施例１と同様にして感光体を作製した。
【０１０７】
（実施例３）
アシッドペースト処理した例示化合物１（ＣＧＭ−２）の代わりに、アシッドペースト処理していない例示化合物（１）（ＣＧＭ−１）を用いること以外は、実施例１と同様にして感光体を作製した。
【０１０８】
（実施例４）
電荷輸送層用塗布液に酸化防止剤を添加しないこと以外は、実施例１と同様にして感光体を作製した。
【０１０９】
（比較例１）
例示化合物１の代わりに下記構造式（Ｂ）で示されるオキソチタニルフタロシアニンを用いること以外は、実施例１と同様にして感光体を作製した。
【０１１０】
【化１２】
2011027970.tif 000013
【０１１１】
（比較例２）
例示化合物１の代わりに下記構造式（Ｃ）で示されるジスアゾ顔料を用いること以外は、実施例１と同様にして感光体を作製した。
【０１１２】
【化１３】
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【０１１３】
（評価）
実施例１〜４および比較例１〜２で得られた各感光体について、以下のようにして感度特性、繰り返し特性および画像を評価した。
【０１１４】
［感度特性評価］
表面電位が−６００Ｖになるように感光体を負帯電させた。次いで、出力３００Ｗのキセノンランプ光を干渉フィルターで分光し、波長４００ｎｍ、４５０ｎｍおよび４８９．９ｎｍ、ＮＤフィルターで強度５μＷ／ｃｍ2に調整した光で帯電させた感光体を露光し（露光光源としてソニー株式会社製の半導体レーザを使用）、静電気帯電試験装置（株式会社川口電機製作所製、型式：ＥＰＡ-８２００）を用いて、帯電された感光体表面に対して感光体の表面電位を−３００Ｖまで半減させるのに要した露光量を半減露光量Ｅ1/2（μＪ/ｃｍ2）として測定した。
得られた結果を表１に示す。
【０１１５】
［繰り返し特性評価］
感度特性評価に次いで、感光体の表面電位−６００Ｖ（Ｖ０）を露光により減衰させ−２００Ｖ（ＶＬ）付近になるように設定し、前記レーザを用いて、帯電−露光を１０００００万回繰り返し、それぞれの電位変動（ΔＶ０、ΔＶＬ）を測定した。
得られた結果を表１に示す。
【０１１６】
［画像評価］
（１）画像判定（ドット・文字再現性判定）
デジタル複合機（シャープ株式会社製、型式：ＡＲ−Ｃ２６１Ｓ）に搭載されている感光体ドラム上に、感光体をアース接地して貼り付けた。次いで、温度２５℃、相対湿度５０％の常温／常湿（Ｎ／Ｎ：Normal Temperature／Normal Humidity）環境下で、耐刷試験スタート前に１２００ｄｐｉ相当の１ドット１スペース画像および５ポイントの文字画像を出力した。これらの画像を目視観察し、下記の基準で評価した。
○：画像上に異常がなく、鮮明な画像
○：画像上に若干のドット・文字の乱れがみられるが実使用上問題ないレベル
×：画像上にドット・文字の乱れが発生し不鮮明な画像
得られた結果を表１に示す。
【０１１７】
（２）画像判定（濃度ムラ）
耐刷試験後の画質の低下レベル（濃度ムラ）を、試験後に出力したハーフトーン画像を目視観察し、下記の基準で評価した。。
○：画像に濃度ムラがなく、良好な画像
△：画像に濃度ムラがあるが実使用上問題ないレベル
×：画像に濃度ムラあり、実使用上問題となるレベル
得られた結果を表１に示す。
【０１１８】
【表１】
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【０１１９】
表１の結果から次のことがわかる。
（１）電荷輸送物質としてビス縮合ピリミジン系化合物を用いた実施例１〜４の感光体は、電気特性が良好であり、鮮鋭性が高いこと（文字ドットの再現性がよいこと）
（２）また、実施例１〜４の感光体は、帯電−露光の繰り返し疲労後においても、電気特性が安定し、濃度ムラなどの抑制に効果があること
【０１２０】
（３）電荷輸送物質としてアシッドペースト処理したビス縮合ピリミジン系化合物を用いた実施例１および２の感光体は、アシッドペースト処理していないビス縮合ピリミジン系化合物を用いた実施例３の感光体よりも、初期的な電気特性に優れ、長期使用に対する電気的安定性に優れていること
（４）電荷輸送層に酸化防止剤を添加した実施例１の感光体は、電荷輸送層に酸化防止剤を添加しない実施例４の感光体よりも、実写時に帯電器付近で発生するＯ3あるいはＮＯｘなどのガスに対する耐性が向上し、画像ムラなどの抑制され、繰り返し疲労による電位低下に効果があること
（５）比較例１および２の感光体は、実施例１〜４の感光体よりも、初期的な電位減衰が十分でなく、濃度低下により鮮鋭性が著しく悪化し、繰り返し疲労によりそれらの傾向がより顕著になること
【符号の説明】
【０１２１】
１、２  電子写真感光体
１１  導電性支持体（導電性基体）
１２  電荷発生層
１３  電荷輸送層
１４  感光層
１５  中間層（下引き層）
【０１２２】
３０  レーザプリンタ（画像形成装置）
３１  半導体レーザ
３２  回転多面鏡
３４  結像レンズ
３５  ミラー
３６  コロナ帯電器
３７  現像器
３８  転写紙カセット
３９  給紙ローラ
４０  レジストローラ
４１  転写帯電器
４２  分離帯電器
４３  搬送ベルト
４４  定着器
４５  排紙トレイ
４６  クリーナ
４７  矢符
４８  転写紙
４９  露光手段
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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