(57)【要約】【課題】  内部のブラックマトリクスの欠陥により光モレを起こした液晶パネルをセル外部から補修できるよう、８０℃未満で硬化し、その後の溶剤耐性が高い黒色インキ組成物を提供する。【解決手段】  液晶パネルのバックライトからの光を遮光するパネル額縁部において、液晶パネル内部のブラックマトリクス層の欠陥により引き起こされる光漏れに対し、補修により液晶パネル外部から塗布して遮光するための黒色インキ組成物であって、前記黒色インキ組成物が、黒色顔料、酸価が７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上のバインダーポリマー、メラミン誘導体および有機溶剤を含む黒色インキ組成物。【選択図】  図２
2011012205.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
液晶パネルのバックライトからの光を遮光するパネル額縁部において、液晶パネル内部のブラックマトリクス層の欠陥により引き起こされる光漏れに対し、補修により液晶パネル外部から塗布して遮光するための黒色インキ組成物であって、前記黒色インキ組成物が、黒色顔料、酸価が７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上のバインダーポリマー、メラミン誘導体および有機溶剤を含む黒色インキ組成物。
【請求項２】
前記メラミン誘導体が、下記一般式（１）で示されるメチロールメラミン誘導体である請求項１に記載の黒色インキ組成物。
【化１】
2011012205.tif 000005
【請求項３】
前記メチロールメラミン誘導体が少なくとも１つ以上のメチロール基を有する請求項１又は２に記載の黒色インキ組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の黒色インキ組成物を、欠陥を有するブラックマトリクス層が形成されている基板面とは反対面に前記黒色インキ組成物の層を形成させ、８０℃未満の温度での加熱硬化させる液晶パネルの補修方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、黒色インキ組成物及びそれを用いた液晶パネルの補修方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子ディスプレイ市場は、巨大市場に成長し、今後も成長を続けると言われている。この市場を牽引するのは言うまでもなく液晶パネルであり、パーソナルコンピューター、モバイル情報機器、テレビジョン、プロジェクター、モニター、カーナビゲーションディスプレー、携帯電話、携帯電子計算機や電子辞書の表示画面、情報掲示板、案内掲示板、機能表示板、標識板などのディスプレー、デジタルカメラやビデオカメラのモニター画面などあらゆる情報表示関連機器に多岐に亙って使用されている。昨今ではこの液晶パネルの物量の増加に伴い、パネルの低価格化が求められている。そのためパネルメーカーにおける製造の歩留まり向上は至上の命題になってきている。
液晶パネルの歩留まりを下げる一要因として、パネル内部に作りこまれるカラーフィルタの欠陥がある。特にパネル背後のバックライトからの光を遮光するためにカラーフィルタ額縁部に設けられたブラックマトリクスに数μｍ以上のピンホール、色抜け、剥がれなどが発生していると光モレが発生し、これはユーザーから見れば非常に目立つ欠陥となる。そのため、カラーフィルタを製造した時点で、現在も検査・補修が行われている。
【０００３】
パネル化のためのセル工程に進むと、各種機能層とともに２枚のガラス基板を貼り合わせ、その間隙に液晶を注入して封止し、更に偏光板などの光学フィルムを貼合して液晶パネルとするが、その時点において上述した光モレが発見されることがある。これはセル工程の際の塵の混入や静電気などが原因で上述のパネル額縁部のブラックマトリクス層が破壊されるためであるが、図１に示すように、液晶を注入しセルの封止を完了した段階でセル内部のブラックマトリクス層を補修することはもはやできない。そのため、液晶パネルの状態で光モレが発見されるとその液晶パネルは不良品となり歩留まりを下げていた。
そこで打開策として、パネルを外側から補修する方法が考えられる。図２に示すように、偏光板／位相差板／粘着材層を一度剥がし、析出したガラス基板表面の上部から見て光モレを起こしている箇所に補修用の黒色インキを塗って固め、先ほど剥がした偏光板／位相差板／粘着材層を図３の様に再度貼り付けて、光モレを解消するものである。
しかし特許文献に挙げたカラーフィルタの補修の場合と異なり、液晶パネルの段階で補修する場合、高温の加熱はできない。液晶パネルが高温に晒されると、液晶の配向性が乱れ、また偏光板が変質するからである。具体的には、液晶パネルには８０℃以上の加熱はかけられない。従って、この方法で使用する補修用黒色インキは８０℃未満で硬化するものでなければならない。また補修後は、偏光板／位相差板／粘着材層を再度貼り合せるために、貼り合わせる対象となるガラス基板表面を有機溶剤で丁寧に拭き、粘着材の残渣や塵などを除去する必要がある。そのため、補修用黒色インキの硬化膜は有機溶剤に対する耐性がなければならない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平６−３１３８７８号公報
【特許文献２】特開平６−３４７４１６号公報
【特許文献３】特開平６−１０９９１４号公報
【特許文献４】特開平６−３４７６３１号公報
【特許文献５】特開平６−３４７６３６号公報
【特許文献６】特開平７−２７０６０９号公報
【特許文献７】特開平７−３１８７２４号公報
【特許文献８】特開平１０−２８２３２２号公報
【特許文献９】特開２００６−１８２５２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、内部のブラックマトリクスの欠陥により光モレを起こした液晶パネルをセル外部から補修できるよう、８０℃未満で硬化し、その後の溶剤耐性が高い黒色インキ組成物を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、以下の黒色インキ組成物及びそれを用いた液晶パネルの補修方法に関する。
本発明は、［１］液晶パネルのバックライトからの光を遮光するパネル額縁部において、液晶パネル内部のブラックマトリクス層の欠陥により引き起こされる光漏れに対し、補修により液晶パネル外部から塗布して遮光するための黒色インキ組成物であって、前記黒色インキ組成物が、黒色顔料、酸価が７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上のバインダーポリマー、メラミン誘導体および有機溶剤を含む黒色インキ組成物に関する。
また、本発明は、［２］前記メラミン誘導体が、下記一般式（１）で示されるメチロールメラミン誘導体である上記［１］に記載の黒色インキ組成物に関する。
【０００７】
【化１】
2011012205.tif 000003
また、本発明は、［３］前記メチロールメラミン誘導体が少なくとも１つ以上のメチロール基を有する上記［１］又は［２］に記載の黒色インキ組成物に関する。
また、本発明は、［４］上記［１］〜［３］のいずれかに記載の黒色インキ組成物を、欠陥を有するブラックマトリクス層が形成されている基板面とは反対面に前記黒色インキ組成物の層を形成させ、８０℃未満の温度での加熱硬化させる液晶パネルの補修方法に関する。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の黒色インキ組成物で、光モレの不良を起こした液晶パネルを補修できれば、従来廃棄されるはずの液晶パネルも良品とすることができ、製造歩留まりを向上できる。具体的には、８０℃未満で硬化し、その後の溶剤耐性が高い黒色インキを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】光モレの不良を起こした液晶パネルの断面の概念図を示したものである。
【図２】本発明の黒色インキ組成物を用いた液晶パネルの補修の様子を示したものである。
【図３】本発明の黒色インキ組成物を用いて補修した液晶パネルの断面の概念図を示したものである。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の液晶パネル補修用の黒色インキ組成物には、遮光を目的として、黒色顔料が含まれる。黒色顔料は、ペロブスカイト系などの複合酸化物系黒色顔料、酸化鉄ブラック顔料、チタンブラック顔料などの無機顔料やカーボンブラック顔料、アゾメチンアゾ系黒色顔料、ペリレン系黒色顔料など従来公知の黒色顔料が挙げられる。具体的な例としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック６、７、１１、２６などが挙げられる。染料についても従来カラーフィルターに使用されてきた公知の染料が使用される。粒径の制御のしやすさと遮光性から、チタンブラック顔料が好ましい。チタンブラックであれば、高い遮光性を得る観点から、アンモニアガスによる窒素還元率が高いものが好ましく、粒径が１２０ｎｍ以下のものが好ましい。粒径が大きすぎると、補修した箇所の表面の平滑性が悪くなり、後で貼り合わされる偏光板等との密着性が悪くなる傾向がある。ここで、顔料の粒径は、溶媒に分散させた顔料のブラウン運動による動的光散乱法に基づいて、光子相関法（ＰＣＳ）で測定（ベックマン・コールター製Ｎ５）することで採取される値としている。
黒色顔料の配合量は特に制限されるものではないが、溶剤を除く組成において１０〜５０質量％含むことが好ましい。黒色顔料の含有量が少な過ぎると十分な遮光性を得ることが難しく、また黒色顔料の含有量が多すぎると十分な表面硬度を得ることが難しい。
黒色顔料は予め樹脂などで表面処理されていてもよいが、その表面処理された樹脂は熱硬化性樹脂とよく相溶し加熱硬化時には熱硬化性樹脂と高い架橋密度を形成するものが表面硬度の観点から好ましい。また黒色顔料を分散させる分散剤を用いると好ましい。この分散剤は、顔料に吸着する性質を有する顔料親和性部位をもち、熱硬化性樹脂や溶剤といったインキ組成物中の他の成分との親和性が高く、黒色顔料をインキ組成物中に安定に分散する働きをするものである。また本発明の黒色インキ組成物の分散剤は、熱硬化性樹脂と架橋反応により化学結合を形成する部位とを有し、加熱硬化によって塗膜を強固に固める働きをするものが好ましい。
【００１１】
そのような分散剤としては、ポリアクリレートなどのポリカルボン酸エステル、不飽和ポリアミド、ポリカルボン酸、ポリカルボン酸（部分）アミン塩、ポリカルボン酸アンモニウム塩、ポリカルボン酸アルキルアミン塩、ポリスルホン酸、ポリスルホン酸（部分）アミン塩、ポリスルホン酸アンモニウム塩、ポリスルホン酸アルキルアミン塩、ポリシロキサン、長鎖ポリアミノアマイドリン酸塩、水酸基含有ポリカルボン酸エステル、（メタ）アクリル酸−スチレン共重合体、（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドンや、これらの変性物、例えばエチレンオキサイド／プロピレンオキサイド付加物、燐酸エステル化物等が挙げられる。これらは、単独で、または２種以上を混合して用いることができる。
【００１２】
特にアクリル系樹脂が表面硬度の高いブラックマトリックスを得る観点から好ましく、そのようなアクリル系樹脂としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、ビスグリシジル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、含リン（メタ）アクリレート、等の（メタ）アクリル酸エステル又は（メタ）アクリル酸エステル、スチレン、スチレン誘導体、その他の重合性モノマの単独重合体又は共重合体、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、マレイン酸モノアルキルエステル、シトラコン酸、無水シトラコン酸、シトラコン酸モノアルキルエステル等のカルボキシル基含有重合性モノマと（メタ）アクリル酸エステル、スチレン、スチレン誘導体、その他の重合性モノマとの共重合体等を使用することができる。その他の重合性モノマとしてはＮ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−２−メチルヘキシルマレイミド、Ｎ−２−エチルシクロヘキシルマレイミド、Ｎ−２−クロロシクロヘキシルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−２−メチルフェニルマレイミド、Ｎ−２−エチルフェニルマレイミド、Ｎ−２−クロロフェニルマレイミド、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、トリシクロ[５.２.１.０2,6]デカニル基を持った（メタ）アクリル酸エステル等が挙げられる。
ここで、（メタ）アクルリル酸は、アクリル酸、メタアクリル酸及びこれらの混合物を表す。
【００１３】
分散剤の重量平均分子量は、Ｍｗ＝１０,０００〜２０,０００の範囲にあることが好ましく、Ｍｗ＝１３,０００〜１５,０００の範囲にあることがより好ましい。分散剤の重量平均分子量が１０,０００未満だと、ブラックマトリックスを形成した際に十分な表面硬度が得られない傾向があり、重量平均分子量が２０,０００を超えると黒色顔料の分散性を維持することが難しくなる傾向がある。
【００１４】
分散剤の酸価は２０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜１２０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲にあることが好ましく、４０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲にあることがより好ましい。分散剤の酸価が低過ぎるとチタンブラックへの十分な吸着能力が得られないだけでなく、十分な表面硬度が得られない傾向がある。また分散剤の酸価が高過ぎると、ガラス基板への密着性が悪くなる傾向がある。
分散剤の総量は黒色顔料に対して５〜２０質量％含まれることが好ましい。量が少な過ぎると黒色顔料の分散性が困難になる。量が多すぎると補修箇所の強度を上げるために他に配合される樹脂量が相対的に減り、結果として塗膜の強度が下がる傾向がある。
【００１５】
本発明の黒色インキ組成物のバインダーポリマーとしては、顔料の分散性が高く、顔料の分散剤との親和性が高いものが好ましく、さらに良好な成膜性を有し、加熱硬化後の耐溶剤性が高いものが好ましい。このような熱硬化性樹脂としてはアクリル系樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、アルキッド樹脂等を挙げることができる。熱硬化型のエポキシ樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂は単独で使用することも可能であるが、併用してもよい。黒色顔料の分散性と表面硬度の観点から、バインダーポリマーとしてアクリル系樹脂を使用し、架橋モノマとしてメラミン樹脂を使用したアクリル−メラミン樹脂が特に好ましい。
またアクリル樹脂を用いる場合は多官能のアクリルモノマーあるいは上記熱硬化型樹脂と併用して熱硬化組成物とすることも効果的である。
【００１６】
本発明の補修用黒色インキ組成物のバインダーポリマーとしては、アクリル系樹脂が顔料分散性の面からも好ましい。ここでアクリル系樹脂とは、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、ビスグリシジル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、含リン（メタ）アクリレート、等の（メタ）アクリル酸エステル、スチレン、スチレン誘導体、その他の重合性モノマの単独重合体又は共重合体を意味する。イタコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、マレイン酸モノアルキルエステル、シトラコン酸、無水シトラコン酸、シトラコン酸モノアルキルエステル等のカルボキシル基含有重合性モノマと（メタ）アクリル酸エステル、スチレン、スチレン誘導体、その他の重合性モノマとの共重合体等も使用することができる。
【００１７】
前記マレイン酸モノアルキルエステルとしては、アルキルの炭素数が１〜１２のものが好ましく、マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノエチル、マレイン酸モノ−ｎ−プロピル、マレイン酸モノイソプロピル、マレイン酸モノ−ｎ−ブチル、マレイン酸モノ−ｎ−ヘキシル、マレイン酸モノ−ｎ−オクチル、マレイン酸モノ−２−エチルヘキシル、マレイン酸モノ−ｎ−ノニル、マレイン酸モノ−ｎ−ドデシル等が挙げられる。前記シトラコン酸モノアルキルエステルとしては、アルキルの炭素数が１〜１２のものが好ましく、シトラコン酸モノメチル、シトラコン酸モノエチル、シトラコン酸モノ−ｎ−プロピル、シトラコン酸モノイソプロピル、シトラコン酸モノ−ｎ−ブチル、シトラコン酸モノ−ｎ−ヘキシル、シトラコン酸モノ−ｎ−オクチル、シトラコン酸モノ−２−エチルヘキシル、シトラコン酸モノ−ｎ−ノニル、シトラコン酸モノ−ｎ−ドデシル等が挙げられる。前記スチレン誘導体としては、α−メチルスチレン、ｍ−又はｐ−メトキシスチレン、ｐ−ヒドロキシスチレン、２−メトキシ−４−ヒドロキシスチレン、２−ヒドロキシ−４−メチルスチレン等が挙げられる。
その他の重合性モノマとしてはＮ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−２−メチルヘキシルマレイミド、Ｎ−２−エチルシクロヘキシルマレイミド、Ｎ−２−クロロシクロヘキシルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−２−メチルフェニルマレイミド、Ｎ−２−エチルフェニルマレイミド、Ｎ−２−クロロフェニルマレイミド、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、トリシクロ[５.２.１.０2,6]デカニル基を持った（メタ）アクリル酸エステル等が挙げられる。
【００１８】
また、バインダーポリマーとしては、光または熱重合性不飽和結合を有するものを使用してもよい。このような樹脂の好ましい例としては、高酸価のカルボキシ基含有アクリル系樹脂にグリシジル（メタ）アクリレート、アリルグリシジルエーテル、α−エチルグリシジル（メタ）アクリレート、クロトニルグリシジルエーテル、イタコン酸モノアルキルグリシジルエーテル等のオキシラン環と、エチレン性不飽和結合をそれぞれ１個有する化合物やアリルアルコール、２−ブテン−４−オール、フルフリルアルコール、オレイルアルコール、シンナミルアルコール、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−メチロールアクリルアミド等の水酸基とエチレン性不飽和結合をそれぞれ１個有する化合物（不飽和アルコール）を反応させた樹脂、水酸基を有するカルボキシル基含有樹脂に遊離イソシアネート基含有不飽和化合物を反応させた樹脂、エポキシ樹脂と不飽和カルボン酸との付加反応物に多塩基酸無水物を反応させた樹脂、共役ジエン重合体や共役ジエン共重合体と不飽和ジカルボン酸無水物との付加反応物に水酸基含有重合性モノマを反応させた樹脂などが挙げられる。
【００１９】
バインダーポリマの重量平均分子量は、１０,０００〜１００,０００の範囲内であることが好ましい。熱硬化性樹脂の重量平均分子量が、１０,０００未満では加熱硬化後に十分な硬度の膜が得られず、重量平均分子量が１００,０００を超えると有機溶剤に対する溶解性が悪くなる傾向がある。なお、重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによって測定し、標準ポリスチレンの検量線を用いて換算した値である。
さらに、本発明で使用するバインダーポリマーの酸価としては、７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることが好ましい。バインダーポリマーに結合している酸性基から遊離するＨ＋が触媒となり、各種樹脂の重合反応を促すために７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上が必要である。バインダーポリマーの酸価が７０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満だと、十分に硬い硬化物を得るために液晶パネルの耐久温度を超える高温が必要になる。
【００２０】
また、本発明の印刷インキ組成物に使用する樹脂として熱可塑性のアクリル樹脂、ポリエステル樹脂を使用する場合には、他に光重合性不飽和結合を分子内に２個以上有する多官能モノマを含有させるか、熱硬化型のエポキシ樹脂、ウレタン樹脂、メラミン樹脂等を架橋モノマとして併用することで熱硬化型の樹脂組成物とすることができ、さらに有機溶剤を含有させてインキ用組成物とすることができる。他の樹脂または光重合性不飽和結合を分子内に２個以上有するモノマを併用する場合はアクリル樹脂の総量１００質量部に対して、２００質量部以下で使用することが好ましい。
【００２１】
上記の光重合性不飽和結合を分子内に２個以上有するモノマとしては、例えば、ＥＯ変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、ＥＣＨ変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、グリセロールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性リン酸ジ（メタ）アクリレート、ＥＣＨ変性フタル酸ジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール４００ジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール４００ジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ＥＣＨ変性１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性リン酸トリ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ＰＯ変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリス（（メタ）アクリロキシエチル）イソシアヌレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリレートなどが挙げられる。これらのモノマは、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。ここで、ＥＯは、エチレンオキシドを、ＥＣＨは、エピクロルヒドリンを、ＰＯは、プロピレンオキシドを表す。
【００２２】
本発明の黒色インキ組成物のメラミン誘導体としては、上記一般式（１）で示されるメチロールメラミン誘導体の２ないし５量体が好ましい。単量体では加熱硬化後に十分な硬度の膜が得られず、５量体を超えると有機溶剤に対する溶解性が悪くなる傾向がある。
また一般式（１）で示されるメチロールメラミン誘導体は、少なくとも１つ以上のメチロール基を有する。メチロール基が無いと、硬化するために液晶パネルの耐久温度を超える加熱が必要になる。メチロール基の数が異なる２種類以上のメチロールメラミン誘導体を組み合わせて使用することもできる。
【００２３】
本発明の黒色インキ組成物の有機溶剤としては特に制限はなく、黒色顔料をよく分散し、配合樹脂との相溶性が高いものであれば使用できる。そのような溶剤として、炭化水素系、エステル系溶剤、アルコ−ル系溶剤、ケトン系溶剤、芳香族系溶剤が上げられる。これらの溶剤は単独あるいは２種以上を組み合わせて使用しても良い。中でも、黒色顔料の分散性と樹脂溶解性の観点からエステル系溶剤が好ましい。
【００２４】
本発明の黒色インキ組成物は、液晶パネルのガラス基板の外側から塗布されることにより光モレを解消する。塗布する方法は特に制限されないが、均一な膜厚が形成できればよい。膜厚は、十分な遮光性を発揮しかつ後に積層する偏光板等に歪みを与えない程度に調整することが望ましい。具体的には０．３〜２０μｍの範囲が望ましく、１〜１０μｍの範囲がより望ましい。
本発明の黒色インキ組成物は、塗布した後、８０℃未満の加熱で硬化する。８０℃以上の温度で実施すると、補修の対象である液晶パネルの液晶の配向が乱れ、ディスプレイとして不良化する傾向がある。８０℃未満の加熱であれば加熱時間に特に制限はないが、量産性の観点から１時間以内とすることが好ましい。
光モレの補修後、液晶パネルから一度剥がしておいた偏光板／位相差板／粘着材層を再度貼り合わせる。その際、界面に塵や粘着材の残渣などを噛まないように有機溶剤で表面を清浄に拭き取る工程がある。本発明の黒色インキ組成物は加熱により硬化しているが、この有機溶剤によるふき取りに耐えなければならない。使用する有機溶剤は特に制限されないが、エタノール、メタノールあるいはイソプロピルアルコールなどアルコール系溶剤が好ましい。
本発明の黒色インキ組成物の固形分濃度は、塗布する際のハンドリング性から、１０〜７０質量％の範囲とすることが望ましく、３０〜４０質量％の範囲とすることがより望ましい。
【実施例】
【００２５】
次に、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらによって制限されるものではない。
（実施例１）
（ａ）黒色インキ組成物１の調製
株式会社ジェムコ製のチタンブラック、アクリル系バインダーポリマＡ（重量分子量１４０００、酸価１００ｍｇＫＯＨ／ｇ）、メラミン誘導体Ａ（−ＣＨ２ＯＨ基（５０％）、−ＣＨ２ＯＣＨ３基（５０％）、２．６量体）、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートおよび酢酸イソプロピルを表１に示す質量％で混ぜ、ホモジナイザーを用いて３０００ｒｐｍの回転数で３０分間の攪拌を行い、０．５μｍ目のフィルタで濾過して黒色インキ組成物１を得た。
【００２６】
（ｂ）液晶パネルの補修
額縁部に光モレの不良を起こしている液晶パネルの偏光板を剥がし、ガラス基板の表面を露出させた。ガラス基板表面に残っている粘着材をイソプロピルアルコールでふき取り、表面を洗浄した。この液晶パネルの下側に白色光源を入れ、液晶パネルの上から観察すると、およそ５００μｍ２程の光モレがいくつか確認された。これらの光モレの箇所に黒色インキ組成物１を金属製の針を用いて厚さ１０μｍ程度塗り、１０分間そのまま乾かした（室温２５℃）。その後液晶パネルごと７９℃に加熱したオーブン内に入れ、２時間の加熱を行った。液晶パネルをオーブンから取り出し、室温まで冷ました後、再度イソプロピルアルコールで補修したガラス表面を清掃した。黒色インキ組成物１は完全に硬化しており、清掃で剥がれることはなかった。先に剥しておいた偏光板を貼りなおし、液晶パネルの補修を完了した。補修後のパネルは光モレもなく概観も良好で、出荷レベルの品質であった。
【００２７】
（実施例２）
（ａ）黒色インキ組成物２の調製
表１に示した原料を混ぜ、ホモジナイザーを用いて３０００ｒｐｍの回転数で３０分間の攪拌を行い、０．５μｍ目のフィルタで濾過して黒色インキ組成物２を得た。
（ｂ）液晶パネルの補修
実施例１に記載の方法で不良を起こした液晶パネルの光モレの場所を特定した。この光モレの箇所に黒色インキ組成物２を金属製の針を用いて厚さ１０μｍ程度塗り、１０分間そのまま乾かした。その後液晶パネルごと７９℃に加熱したオーブン内に入れ、２時間の加熱を行った。液晶パネルをオーブンから取り出し、室温まで冷ました後、再度イソプロピルアルコールで補修したガラス表面を清掃した。黒色インキ組成物２は完全に硬化しており、清掃で剥がれることはなかった。先に剥しておいた偏光板を貼りなおし、液晶パネルの補修を完了した。補修後のパネルは光モレもなく概観も良好で、出荷レベルの品質であった。
【００２８】
（比較例１）
（ａ）黒色インキ組成物３の調製
表１に示した原料を混ぜ、ホモジナイザーを用いて３０００ｒｐｍの回転数で３０分間の攪拌を行い、０．５μｍ目のフィルタで濾過して黒色インキ組成物３を得た。
（ｂ）液晶パネルの補修
実施例１に記載の方法で不良を起こした液晶パネルの光モレの場所を特定した。この光モレの箇所に黒色インキ組成物３を金属製の針を用いて厚さ１０μｍ程度塗り、１０分間そのまま乾かした。その後液晶パネルごと７９℃に加熱したオーブン内に入れ、２時間の加熱を行った。液晶パネルをオーブンから取り出し、室温まで冷ました後、再度イソプロピルアルコールで補修したガラス表面を清掃したところ、黒色インキ組成物３は硬化不十分で剥がれ落ち、再度光モレが発生した。
【００２９】
（比較例２）
（ａ）黒色インキ組成物４の調製
表１に示した原料を混ぜ、ホモジナイザーを用いて３０００ｒｐｍの回転数で３０分間の攪拌を行い、０．５μｍ目のフィルタで濾過して黒色インキ組成物４を得た。
（ｂ）液晶パネルの補修
実施例１に記載の方法で不良を起こした液晶パネルの光モレの場所を特定した。この光モレの箇所に黒色インキ組成物４を金属製の針を用いて厚さ１０μｍ程度塗り、１０分間そのまま乾かした。その後液晶パネルごと７９℃に加熱したオーブン内に入れ、２時間の加熱を行った。液晶パネルをオーブンから取り出し、室温まで冷ました後、再度イソプロピルアルコールで補修したガラス表面を清掃したところ、黒色インキ組成物４は硬化不十分で剥がれ落ち、再度光モレが発生した。
実施例１、２と比較例１、２の内容を表１まとめて示した。
【００３０】
【表１】
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【００３１】
比較例１の酸価が７０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満のバインダーポリマーＢを用いた場合、硬化が不十分で溶剤により剥がれ落ちてしまい補修を行うことができなかった。また、メラミン誘導体にメチロールメラミン誘導体を用いない比較例２の場合でも、硬化が不十分で溶剤により剥がれ落ちてしまった。これに対し、本願発明の黒色顔料、酸価が７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上のバインダーポリマーＡ、メチロール基を有するメラミン誘導体Ａおよび有機溶剤を含んだ黒色インキ組成物では、８０℃未満の温度で硬化させることができ、耐溶剤性に優れ、光モレのある液晶パネルの補修を行うことができ、歩留まりを上げることができた。
【産業上の利用可能性】
【００３２】
本発明の黒色インキ組成物が補修する対象は液晶パネルに限らず、プラズマディスプレイパネル、有機ＥＬパネルなど、遮光部位を有する箇所の補修に利用できる。ディスプレイにも限定されず、高温に加熱できない箇所の黒色部分を補修する際に利用することができる。
【符号の説明】
【００３３】
１．カラーフィルタ
２．偏光板
３．位相差板
４．粘着材
５．ガラス基板
６．ブラックマトリクス
７．ブラックマトリクス額縁の光モレの箇所 
８．透明電極
９．配向膜
１０．シール材
１１．液晶層
１２．バックライトユニット
１３．光モレ補修道具
１４．本発明の黒色インキ組成物
【図１】
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【図２】
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【図３】
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