(57)【要約】      （修正有）【課題】ダイナミックな共有結合的な化学とカップリングされた自己組織化の複雑な分子のネットワークへの超分子の化学の利用化により、インターロックされた分子並びに関係付けられた構成成分、組成物、材料、方法及びシステムを提供する。【解決手段】［ｃ２］デイジーチェーンマクロマー、ダイマー、及びポリマー、並びに、関係付けられた組成物、材料、及びシステム。2011121933.tif 000069【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
［ｃ２］デイジーチェーンマクロマーであって、
結び付けるサイト及び対応する認識部位、前記結び付けるサイトが第二級のアミンを与えるものであること、並びに、前記対応する認識部位が第一のポリエーテル鎖及び第二のポリエーテル鎖を具備すること、前記第一のポリーエーテル鎖が第一のオレフィンを与えるものであること、及び、前記第二のポリーエーテル鎖が第二のオレフィンを与えるものであること、前第一の及び第二のポリエーテル鎖が複分解反応を通じて前記第二のオレフィンと前記第一のオレフィンの結び付けることを許容するために構成されたものであること；
前記結び付けるサイト及び前記認識部位の間に位置させられた骨格部分、前記骨格部分は、前記結び付けるサイト及び前記対応する認識部位の間における分子内の相互作用を最小にするために構成された構造的に剛性の官能性を具備すること；並びに、
前記結び付けるサイトに隣接のキャップ部分、前記キャップ部分が前記結び付けるサイトへ配位して結び付けられたとき前記認識部位の動きを束縛するために構成されたものであること、前記キャップ部分及び前記認識部位が前記マクロマーの反対の末端に位置させられたものであること
を具備する、［ｃ２］デイジーチェーンマクロマーにおいて、
前記結び付けるサイト及び前記認識部位は、約７５Ｍ−１に等しい又はそれと比べてより低い会合定数（Ｋａ）で前記結び付けるサイトへ前記認識部位の配位の結び付けることを許容するために構成されたものであると共に；
前記キャップ部分、前記結び付けるサイト、前記骨格、及び前記認識部位は、直鎖の［ｃ２］デイジーチェーンマクロマーの構造を形成するために一緒に付けられたものである、
［ｃ２］デイジーチェーンマクロマー。
【請求項２】
請求項１の［ｃ２］デイジーチェーンマクロマーであって、
前記骨格部分は、置換された又は置換されたものではないビフェニル構造を具備する、
［ｃ２］デイジーチェーンマクロマー。
【請求項３】
請求項１の［ｃ２］デイジーチェーンマクロマーであって、
前記骨格部分は、終端に官能化されたナフタレン、アントラセン、又はナフタセンを具備する、
［ｃ２］デイジーチェーンマクロマー。
【請求項４】
請求項１の［ｃ２］デイジーチェーンマクロマーであって、
式
【化４９】
2011121933.tif 000050
を有する共に、
Ｒ１及びＲ２は、独立に式（ＩＩ）
【化５０】
2011121933.tif 000051
のポリエーテル鎖であると共に、
Ｒ７は、水素又は１個から３個までの炭素原子を有する直鎖の炭素鎖であると共に、
ａは、２から５までであると共に、
ｂは、炭素酸素鎖の各々の繰り返しについて独立に１から３までであると共に、
ｃは、１から３までである；と共に、
Ｒ３は、式（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、（Ｖ）、（ＶＩ）、（ＶＩＩ）、（ＶＩＩＩ）又は（ＩＸ）
【化５１】
2011121933.tif 000052
【化５２】
2011121933.tif 000053
【化５３】
2011121933.tif 000054
【化５４】
2011121933.tif 000055
【化５５】
2011121933.tif 000056
【化５６】
2011121933.tif 000057
【化５７】
2011121933.tif 000058
を有すると共に、
ｄは、１から３までであると共に、
ｅは、１から３までであると共に、
ｆは、１から３までであると共に、
ｇは、１から３までである；と共に、
Ｒ４は、式（Ｘ）又は（ＸＩ）
【化５８】
2011121933.tif 000059
【化５９】
2011121933.tif 000060
を有すると共に、
Ｘ１及びＸ２は、直鎖の又は分岐の、自由選択でヘテロ原子を含有する、１個から４個までの炭素を有するアルキル鎖であると共に、前記ヘテロ原子は、酸素又は硫黄であると共に、
ｈは、１から３までであると共に、
ｉは、１から３までである；と共に、
Ｒ５は、式（ＸＩＩ）
【化６０】
2011121933.tif 000061
を有すると共に、
Ｘ３及びＸ５は、独立に：１個から３個までの炭素を有する直鎖のアルキル鎖；メタ若しくはパラの位置においてＮ及びＲ４を連結させる単一の環のアリール部位；アリールオキシ基；又はアラルコキシ基であると共に、
Ｘ４は、ＮＨ２＋部位との引力のイオンの相互作用に参加することが可能な負の帯電させられた種である；と共に、
Ｒ６は、式（ＸＩＩＩ）、（ＸＩＶ）、又は（ＸＶ）
【化６１】
2011121933.tif 000062
【化６２】
2011121933.tif 000063
【化６３】
2011121933.tif 000064
を有すると共に、
Ｒ８及びＲ９は、独立にアルキル、アルコキシ、又はアリール基であると共に、
Ｒ８は、ｊ個のアルキル鎖又はｍ個のアルキル鎖のいずれの炭素にでも共有結合的に付けられたものであることができると共に、
Ｒ９は、ｋ個のアルキル鎖又はｌ個のアルキル鎖のいずれの炭素にでも共有結合的に付けられたものであることができると共に、
Ｒ１０は、Ｈ、又は終端の官能基を有する１個から２０個までの炭素原子を有する直鎖の若しくは分岐のアルキル鎖であると共に、
ｊは、０から３まであると共に、
ｋは、０から３まであると共に、
ｌは、０から３まであると共に、
ｍは、０から３までである、
［ｃ２］デイジーチェーンマクロマー。
【請求項５】
請求項４の［ｃ２］デイジーチェーンマクロマーであって、
Ｒ１及びＲ２の少なくとも一つのものは、式（ＩＩ）の化合物であると共に、
ｂは、２であると共に炭素酸素鎖の各々の繰り返しについて同じものである、
［ｃ２］デイジーチェーンマクロマー。
【請求項６】
請求項５の［ｃ２］デイジーチェーンマクロマーであって、
ｃは、２である、
［ｃ２］デイジーチェーンマクロマー。
【請求項７】
請求項４の［ｃ２］デイジーチェーンマクロマーであって、
Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は、一緒に式（ＸＶＩ）
【化６４】
2011121933.tif 000065
の化合物を形成すると共に、
Ｘ１０＝は、−Ｏ−、アルキル鎖（−ＣＨ２−）ｑ、又はＳであると共に、
ｑは、１から３までである、
［ｃ２］デイジーチェーンマクロマー。
【請求項８】
請求項４の［ｃ２］デイジーチェーンマクロマーであって、
Ｒ４は、式（ＸＶＩＩ）又は（ＸＶＩＩＩ）
【化６５】
2011121933.tif 000066
【化６６】
2011121933.tif 000067
の化合物であると共に、
Ｘ６、Ｘ７、Ｘ８、及びＸ９は、独立に−Ｏ−、−ＣＨ２−、又は−Ｓ−であると共に、
ｐは、０から３までである、
［ｃ２］デイジーチェーンマクロマー。
【請求項９】
請求項４の［ｃ２］デイジーチェーンマクロマーであって、
Ｒ４は、式（ＸＶＩＩ）又は（ＸＶＩＩＩ）の化合物であると共に、
Ｘ６、Ｘ７、Ｘ８、及びＸ９は、ＣＨ２であると共に、
Ｐは、０又は１である、
［ｃ２］デイジーチェーンマクロマー。
【請求項１０】
請求項４の［ｃ２］デイジーチェーンマクロマーであって、
Ｒ５は、式（ＸＩＩ）の化合物であると共に、
Ｘ３及びＸ４は、独立に自由選択で置換されたアリール部位、−ＣＨ２−、−Ｏ−、又は−Ｓ−であると共に、
ｎは、１から１０までであると共に、
Ｘ５は、トリフルオロアセタート、クロリド、ブロミド、ヘキサフルオロホスファート、トリフラート、又はテトラキス［３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル］−ボラートである、
［ｃ２］デイジーチェーンマクロマー。
【請求項１１】
請求項４の［ｃ２］デイジーチェーンマクロマーであって、
Ｒ５は、式（ＸＩＩ）の化合物であると共に、
Ｘ３及びＸ４は、独立に：自由選択でアルキル基、アリール基、又はアルコキシ基でメタが置換されたベンジル部位である、
［ｃ２］デイジーチェーンマクロマー。
【請求項１２】
請求項４の［ｃ２］デイジーチェーンマクロマーであって、
Ｒ６は、式（ＸＩＸ）
【化６７】
2011121933.tif 000068
の化合物であると共に、
Ｒ１１は、アルキル基であると共に、
Ｒ１２は、アリール基である、
［ｃ２］デイジーチェーンマクロマー。
【請求項１３】
［ｃ２］デイジーチェーンダイマーであって、
第一の結び付けるサイト、第一の骨格部分、及び第一の認識部位を具備する請求項１に従った第一の［ｃ２］デイジーチェーンマクロマー、前記第一の認識部位の第一の及び第二のポリエーテル鎖は、第一のポリエーテルクラウンを形成するために一つのものから別のものへ連結されたものであること；並びに、
第二の結び付けるサイト、第二の骨格部分、及び第二の認識部位を具備する、請求項１に従った第二の［ｃ２］デイジーチェーンマクロマー、前記第二の認識部位の第一の及び第二のポリエーテル鎖は、第二のポリエーテルクラウンを形成するために一つのものから別のものへ連結されたものであること；
を具備する、デイジーチェーンダイマーにおいて、
前記第一の［ｃ２］ディジーチェーンマクロマー及び前記第二の［ｃ２］ディジーチェーンマクロマーは、インターロックされたものであると共に、
前記［ｃ２］デイジーチェーンダイマーの収縮させられた状態において、前記第一の認識部位は、前記第二の結び付けるサイトへ共有結合的に結び付けられたものであると共に前記第二の認識部位は、前記第一の結び付けるサイトへ共有結合的に結び付けられたものである；と共に
前記［ｃ２］デイジーチェーンダイマーの拡張させられた状態において、前記第一の認識部位及び前記第二の結び付けるサイトの間における並びに前記第二の認識部位及び前記第一の結び付けるサイトの間における配位させられた相互作用は、最小化させられたものである；と共に
前記拡張させられた状態及び前記収縮させられた状態の間において切り替えることは、前記結び付けるサイト及び前記認識部位の間における配位させる相互作用の取り除き又は回復の際に制御可能なものである、
デイジーチェーンダイマー。
【請求項１４】
直鎖の［ｃ２］ディジーチェーンポリマーを形成するために一つのものから別のものへ共有結合的に連結させられた、請求項１３に従った二つの又はより多い［ｃ２］デイジーチェーンダイマーを具備する［ｃ２］デイジーチェーンポリマー。
【請求項１５】
適切なベヒクルと一緒に請求項１に従った［ｃ２］デイジーチェーンマクロマー、請求項１３に従った［ｃ２］デイジーチェーンダイマー、及び、請求項１４に従った［ｃ２］デイジーチェーンポリマーの少なくとも一つのものを具備する組成物。
【請求項１６】
請求項１４に従った［ｃ２］デイジーチェーンポリマーを具備する、材料。
【請求項１７】
請求項１の［ｃ２］デイジーチェーンマクロマーを提供するための方法であって、
前記方法は、
構造的に剛性の官能性を具備すると共に第一の及び第二の末端を有する直鎖の骨格のフラグメントを提供すること；
結び付けるサイトの部分及びキャップ部分を具備する結び付けるサイト／キャップのフラグメントを提供すること；並びに、前記結び付けるサイトへインターロックされた認識部イイを提供するために構成された認識フラグメントを提供すること；
前記結び付けるサイト／キャップのフラグメントの結び付けるサイトの部分へ前記骨格のフラグメントの第一の末端を付けること；並びに
直鎖の［ｃ２］デイジーチェーンマクロマーを提供するために、前記認識のフラグメントへ前記骨格のフラグメントの第二の末端を付けること
：を具備する、方法。
【請求項１８】
［ｃ２］デイジーチェーンマクロマーダイマー又はポリマーを作動させるための方法であって、
前記方法は、
請求項１３の［ｃ２］デイジーチェーンダイマー又は請求項１４の［ｃ２］デイジーチェーンポリマーを提供すること、前記［ｃ２］デイジーチェーンダイマー又はポリマーが拡張させられた状態及び収縮させられた状態を仮定することできるものであること、並びに、
前記［ｃ２］デイジーチェーンダイマー又はポリマー内における結び付けるサイト及び認識部位の間における配位する相互作用によって前記［ｃ２］デイジーチェーンダイマー又はポリマーの状態を制御すること
：を具備する、方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
分野
【０００２】
本開示は、インターロックされた分子に、並びに、関係付けられた構成成分、組成物、材料、方法、及びシステムに、関係する。
【背景技術】
【０００３】
背景
【０００４】
ダイナミックな共有結合的な化学とカップリングされた自己組織化の複雑な分子のネットワークへの超分子の化学の利用化は、配座が切り替え可能な非共有結合的な相互作用を使用することで変化させられることができる多様のインターロックされた分子の合成を容易にしてきたものである。
【０００５】
様々な階級のインターロックされた分子は、機械的な運動へと化学的な、電気化学的な、又は光化学的なエネルギーを転換することができるものの人工的な分子のアクチュエーターとして調査されてきたものである。そのような分子のアクチュエーターについての可能性のある使用は、ナノ電気化学的なシステム及び制御された配座の切り替えが望ましいものである他の用途を含む。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００６】
概要
【０００７】
ここにおいて提供されたものは、数個の実施形態において、制御された様式において切り替え可能なものである拡張させられた及び収縮させられた配座を仮定することができるものである、インターロックされた分子、並びに、関係付けられたマクロマー、材料の組成物、方法、及びシステムである。特定のものにおいて、ここにおいて提供されたものは、数個の実施形態においてダイマー内における配位する相互作用の制御された取り除き及び回復の際に安定な拡張させられた状態から安定な収縮させられた状態まで切り替わることができる［ｃ２］デイジーチェーンダイマーである。
【０００８】
第一の態様に従ったもので、［ｃ２］デイジーチェーンマクロマーは、記載されたものである。［ｃ２］デイジーチェーンマクロマーは、結び付けるサイト及び対応する認識部位、結び付けるサイトが第二級のアミンを与えるものであること及び対応する認識部位が第一のポリエーテル鎖及び第二のポリエーテル鎖を具備するものであること、第一のポリーエーテル鎖が第一のオレフィンを与えるものであること及び第二のポリエーテル鎖が第二のオレフィンを与えるものであること、第一の及び第二のポリエーテル鎖が複分解を通じて第二のオレフィンと第一のオレフィンの結び付けることを許容するために構成されたものであることを備えたもの、を具備する。［ｃ２］デイジーチェーンマクロマーにおいて、結び付けるサイト及び認識部位は、約７５Ｍ−１、に等しい又はそれより上の会合定数（Ｋａ）を備えた結び付けるサイトへ認識部位の配位的な結び付けることを許容するために構成されたものである。
【０００９】
マクロマーは、また、結び付けるサイト及び認識部位の間に位置させられた骨格部分を具備するが、それにおいて、骨格は、認識部位及び結び付けるサイトの間における分子内の相互作用を最小にするために構成された構造的に剛性の官能性を具備する。
【００１０】
マクロマーは、また、結び付けるサイトに隣接するもののキャップ部分、キャップ部分が結び付けるサイトへ配位的に結合するときの認識部位の動きを束縛するために構成されたものであること、キャップ部分及び認識部位がマクロマーの反対の末端に位置させられたものであることを備えたもの、を具備する。
【００１１】
マクロマーにおいて、キャップ部分、結び付けるサイト、骨格、及び認識部位は、直鎖の［ｃ２］デイジーチェーンマクロマーの構造を形成するために一緒に付けられたものである。
【００１２】
第二の態様に従ったもので、［ｃ２］デイジーチェーンダイマーは、記載されたものである。ダイマーは、第一のキャップ、第一の結び付けるサイト、第一の骨格部分、及び第一の認識部位を具備する、ここにおいて記載された第一の［ｃ２］デイジーチェーンマクロマーを具備するが、それにおいて、第一の認識部位の第一の及び第二のポリエーテル鎖は、第一のポリエーテルクラウンを形成するために一つのものを別のものに連結させられたものである。［ｃ２］デイジーチェーンダイマーは、また、第二のキャップ、第二の結び付けるサイト、第二の骨格部位、及び第二の認識部位を具備する第二の［ｃ２］デイジーチェーンマクロマーを具備するが、それにおいて、第二の認識部位の第一の及び第二のポリエーテル鎖は、第二のポリエーテルクラウンを形成するために一つのものを別のものへ連結させられたものである。［ｃ２］デイジーチェーンダイマーにおいて、第一の［ｃ２］デイジーチェーンマクロマー及び第二の［ｃ２］デイジーチェーンマクロマーは、インターロックされたものである。
【００１３】
ここにおいて記載された［ｃ２］デイジーチェーンダイマーは、拡張させられた状態及び収縮させられた状態を仮定することが可能なものである。［ｃ２］デイジーチェーンダイマーの収縮させられた状態において、第一の認識部位は、第二の結び付けるサイトへ配位的に結び付けられたものであると共に、第二の認識部位は、第一の結び付けるサイトへ配位的に結び付けられたものである。［ｃ２］デイジーチェーンダイマーの拡張させられた状態において、第一の認識部位及び第二の結び付けるサイトの間における並びに第二の認識部位及び第一の結び付けるサイトの間における配位させられた相互作用は、最小にされたものである。［ｃ２］デイジーチェーンダイマーにおいて、拡張させられた状態及び収縮させられた状態の間における切り替えることは、結び付けるサイト及び認識部位の間における配位する相互作用のそれぞれ、取り除き又は回復の際に制御可能なものである。
【００１４】
第三の態様に従ったもので、［ｃ２］デイジーチェーンポリマーは、記載されたものである。ポリマーは、直鎖の［ｃ２］デイジーチェーンポリマーを形成するために一つのものから他のものへ共有結合的に連結させられたここにおいて記載された二つの又はより多い［ｃ２］デイジーチェーンダイマーを具備する。
【００１５】
第四の態様に従ったもので、適切なベヒクルと一緒にここにおいて記載された［ｃ２］デイジーチェーンマクロマー、［ｃ２］デイジーチェーンダイマー、及び［ｃ２］デイジーチェーンポリマーの最も少ないときで一つのものを具備するところの組成物は、記載されたものである。
【００１６】
第五の態様に従ったもので、ここにおいて記載された［ｃ２］デイジーチェーンポリマーを具備するところの材料は、記載されたものである。
【００１７】
第六の態様に従ったもので、［ｃ２］デイジーチェーンマクロマーを提供するための方法は、記載されたものである。方法は、構造的に剛性の官能性を具備すると共に第一の末端及び第二の末端を有する直鎖の骨格のフラグメントを提供すること；結び付けるサイトの部分及びキャップ部分を具備する結び付けるサイト／キャップのフラグメントを提供すること、並びに、結び付けるサイトへインターロックされた認識部位を提供するために構成された認識のフラグメントを提供すること：を具備する。
【００１８】
方法は、さらに、結び付けるサイト／キャップのフラグメントの結び付けるサイトの部分へ骨格のフラグメントの第一の末端を付けること；及び、［ｃ２］デイジーチェーンマクロマーを提供するために、認識のフラグメントへ骨格のフラグメントの第二の末端を付けること：を具備する。
【００１９】
第七の態様に従ったもので、［ｃ２］デイジーチェーンダイマー又はポリマーを作動させるための方法は、記載されたものである。方法は、ここにおいて記載された［ｃ２］デイジーチェーンダイマー又はポリマーを提供すること、［ｃ２］デイジーチェーンダイマー又はポリマーが拡張させられた状態及び収縮させられた状態を仮定するためのものであることが可能なものであること、並びに、［ｃ２］デイジーチェーンダイマー又はポリマー内における結び付けるサイト及び認識部位の間における配位する相互作用によって［ｃ２］デイジーチェーンダイマー又はポリマーの状態を制御すること：を具備する。
【００２０】
ここにおいて記載された、マクロマー、ダイマー、及びポリマー、並びに関係付けられた組成物、材料、方法、及びシステムは、いくつかの実施形態において、ここにおいて記載された［ｃ２］デイジーチェーンダイマーの特に安定な収縮させられた状態に帰着する技術の他のシステムに対して比較された結び付けるサイト及び認識部位の間におけるより強い結び付ける相互作用を提供することを許容する。
【００２１】
ここにおいて記載された、マクロマー、ダイマー、及びポリマー、並びに、関係付けられた組成物、材料、方法、及びシステムは、数個の実施形態において、安定な収縮させられたものであるところの用途と関連して使用されたものであることができる［ｃ２］デイジーチェーンダイマーの収縮させられた状態を提供することを許容する。
【００２２】
ここにおいて記載された、マクロマー、ダイマー、及びポリマー、並びに、関係付けられた組成物、材料、方法、及びシステムは、用途と関連して数個の実施形態において使用されたものであることができるが、それにおいて、人工的な分子の筋肉、拡張可能な／収縮可能な材料、膨張可能な／縮小可能な材料、及び自己回復する材料のような用途を参照した生物工学を含むものであるが、しかしそれに限定されたものではない、巨大分子の制御された切り替え可能なトポロジーは、望ましいものである。追加の用途は、（スイッチのような）電子的な用途及び（ナノバルブ又はナノバンジーコードのような）他のナノシステムの機能を具備する。
【図面の簡単な説明】
【００２３】
図面の手短な記載
【００２４】
これの明細書の一部分へと組み込まれたものであると共にそれを構成するところの、付随する図面は、本開示の一つの又はより多い実施形態を図解すると共に、詳述された記載及び例と一緒に、開示の原理及び実施を説明することに役に立つ。
【００２５】
【図１】図１は、本開示のいくつかの実施形態に従ったマクロマーの構造の概略的な表現を示す。
【００２６】
【図２】図２は、本開示のいくつかの実施形態に従ったダイマーを形成するためのマイクロマーの配位及びインターロックすることの概略的な表現を示す。
【００２７】
【図３】図３は、ここにおいて記載されたいくつかの実施形態に従った一般的なマクロマーの二量化の反応の概略的な表現を示す。特定のものにおいて、図３Ａは、概略的に、ここにおいて記載されたいくつかの実施形態に従った自己相補的なマクロマーの配位すること及びインターロックすることを図解する。図３Ｂは、概略的に、ここにおいて記載されたいくつかの実施形態に従った行われたインターロックすることを図解する。
【００２８】
【図４】図４は、本開示のいくつかの実施形態に従った環を閉じるオレフィンの複分解のインターロックする反応についての例示的な適切な触媒作用を示す。
【００２９】
【図５】図５は、本開示のいくつかの実施形態に従った適当なトリガーの導入の際に“結び付けられたもの”及び“結び付けられたものではないもの”の配座の間におけるダイマーの“切り替えること”の概略的な表現を示す。
【００３０】
【図６】図６は、結び付けられたものから結び付けられたものではない配座へのダイマーの切り替えること、及び、ここにおいて記載されたいくつかの実施形態に従った適当なトリガーの追加の際にその後の再度結び付くことの概略的な表現を示す。
【００３１】
【図７】図７は、本開示のいくつかの実施形態に従った主鎖の様式で組み込まれた［ｎ＋２］個のダイマーユニットを備えた直鎖のポリマーの概略的な表現を示す。
【００３２】
【図８】図８は、ここにおいて記載されたいくつかの実施形態に従った行われた一般的なダイマーの重合のための反応スキームを示す。
【００３３】
【図９】図９は、ここにおいて記載されたいくつかの実施形態に従ったポリマーの寸法を増加させる、ポリマー内のダイマーユニットの拡張を示す。
【００３４】
【図１０】図１０は、鍵となる特徴の概略的な表現と一緒に示された本開示の実施形態に従ったマクロマーの式及びマクロマーの全体的な構造的な設計を示す。
【００３５】
【図１１】図１１は、図１０に描かれたマクロマーの生産及び二量化に関係付けられた反応スキームを示す。図１１Ａは、マクロマーにおける二量化の−後の官能化のハンドルの導入のための反応スキームを示す。図１１Ｂは、マクロマーの二量化ための反応スキームを示す。
【００３６】
【図１２】図１２は、［ｃ２］デイジーチェーンダイマー３−Ｈ２・２ＰＦ６、水素化された誘導体４−Ｈ２・２ＰＦ６、脱配位させられたダイマー５、及びジアジド類似体６−Ｈ２・２ＰＦ６の合成のグラフ式の表現を示す。
【００３７】
【図１３】図１３は、Ｃ及びＤと同様に、環Ａ及びＦの間におけるπ−πスリップさせられたスタックする相互作用を示す（平均的な平面間の距離：３．４Å）、４−Ｈ２・２ＰＦ６のＯＲＴＥＰ表現：（ａ）側部からのビュー及び（ｂ）上部から下方へのビュー、を示す。水素原子、対イオン、及び溶媒の分子は、明りょうさのために省略されてきたものである。４−Ｈ２・２ＰＦ６の部分的な１Ｈ  ＮＭＲスペクトルは、ラセミ体（ｃ）及びメソ体（ｄ）のＨｂからの信号に対応するものである。
【００３８】
【図１４】図１４は、３．０当量のＫＯＨの追加の際に結び付けられたものから結び付けられたものはない配座まで切り替えること、及び、３．０当量のＨＰＦ６の追加の際のその後の再度の配座を描く３−Ｈ２・２ＰＦ６の部分的な１Ｈ  ＮＭＲスペクトルを示す。水性の精密検査は、アンモニウムの陽子の共鳴を回復させる。
【００３９】
【図１５】図１５は、直鎖の“クリック”ポリマー７−Ｈ２ｎの合成及び２ｎＰＦ６の活性化、脱配位させられたポリマー８、並びに拡張させられたアシル化されたポリマー９を描くグラフ式の表現を示す。
【００４０】
【図１６】図１６は、ここにおいて記載されたいくつかの実施形態に従ったダイマーの配座の合成及び修飾を描くグラフ式の表現を示す。
【００４１】
【図１７】図１７は、ここにおいて記載されたいくつかの実施形態に従った［ｃ２］デイジーチェーンポリマーによって形成された非晶質のゲルの描写を示す。
【００４２】
【図１８】図１８は、［ｃ２］デイジーチェーンポリマーによって形成されたゲルのシリンダーの描写及びここにおいて記載されたいくつかの実施形態に従った生産の関係付けられた方法のステップの概略的な表現を示す。ゲルの写真における定規の増分は、ｍｍにおけるものである。
【発明を実施するための形態】
【００４３】
好適化された実施形態の詳述された記載
【００４４】
ここにおいて提供されたものは、インターロックされた分子、並びに、関係付けられたマクロマー、材料、組成物、方法、及びシステムである。
【００４５】
用語は、”連結した”かまたは”連動する”本願明細書において用いられる分子の間の機械的接続が分子のトポロジの結果として実行したことを示す。概して、連結された分子は２つ以上の別々の分子構成要素から成る。そして、機械的に、構成要素の範囲内で一つ以上の化学接合材（例えば共有結合）を断つことのない分子構成要素間の解離を予防する空間装置を形成するために接続される。機械的に接続される分子は、鎖の関連に類似している。個々の関連は直接接続されない、しかし、唯一の関連は少なくとも一つの関連を断つことのない他から切り離されることができない。連結された分子が分離されることができない分子レベルに、共有結合一つ以上の破壊は、最少のもので連結された分子を中で結合する。機械的に連結された分子建築の実施例は、カテナン、ロタキサン、分子結節を有し、分子Ｂｏｒｒｏｍｅａｎのリングを含む。
【００４６】
特に、本願明細書において形成される連結された分子はデイジーチェーンダイマーおよび関連したポリマーである［ｃ２］。そして、各々のマクロマーの範囲内で共有結合の以下の形成を連結するように構成される［ｃ２］デイジーチェーン・マクロマーから成る。特に、また、本願明細書において結合部位および認識部位として示されて、記載されて本願明細書において［ｃ２］デイジーチェーン・マクロマーの間で連動することは、各々のマクロマーの範囲内で予め定められた部位間の制御可能な協調している結合の形成によって実行される。
【００４７】
用語”［ｃ２］デイジーチェーンダイマー”または”ＤＣＤ”本願明細書において使用する、第一のマクロマーの結合部位が第二のマクロマーの認識部位で取り囲まれているような傾向において連結される２つの［ｃ２］デイジーチェーン・マクロマーから成る構造は示す、そして、第二のマクロマーの結合部位は第一のマクロマーの認識部位で取り囲まれている。
【００４８】
用語”［ｃ２］デイジーチェーン・マクロマー”本願明細書において使用する認識部位を含んでいる分子および結合部位が同じ分子の範囲内で共有結合して付属したことを示す。いくつかの実施形態では、結合部位および１つのマクロマーの認識部位は、その他を有する相互作用１を調整する際に係合することができる。記載されて本願明細書においてマクロマー認識部位および１つのマクロマーの結合部位は、それぞれ連結されたＤＣＤを形成するために認識部位を有する相互作用および他のマクロマーの結合部位をひもで縛ることに係わることができる。
【００４９】
用語は、”付属する”本願明細書において用いられる接続するかまたは結合（関連、力またはタイ一緒に２つ以上の構成要素を保つために）によって結びつくことに関連する、例えば、第一の分子が第二の分子または材料または１に直接縛られている、または、より中間の分子が第一の分子および第二の分子または材料の間で配置されている所で、それは、いずれの直接的または間接的な付属品も含む。
【００５０】
本願明細書においてマクロマーが記載した［ｃ２］デイジーチェーンは、結合部位、認識部位、認識部位および結合部位の間に位置する背骨部および結合部位に隣接して位置して、認識部位および背骨から遠く離れているキャップ部から成る
【００５１】
［ｃ２］デイジーに対する若干の実施例において、本願明細書においてマクロマーが記載した鎖は、図１において略図で例示される構造組織によるとその他に一つで取り付けられる結合部位、認識部位、背骨部およびキャップ部から成る。
【００５２】
図１の概略図において、結合部位は背骨およびキャップの間に位置する。その一方で、背骨は結合部位および認識部位の間で組み込まれる。さらに、図１において略図で例示されるにつれて、本願明細書においてマクロマーが記載した［ｃ２］デイジーチェーンで、キャップおよび認識部位はマクロマー構造の対向端部にある。特に、マクロマーで、キャップ部、結合部位、背骨および認識部位は、線形［ｃ２］デイジーチェーン・マクロマー構造を形成するために、一緒に取り付けられる。
【００５３】
サイトを”結合する”ことが本願明細書において使用した用語は、対応する認識部位を有する制御可能な調整された相互作用に係わることができる部位を示す。本願明細書においてマクロマーが記載した［ｃ２］デイジーチェーンにおいて、結合部位は、共有結合して背骨部に付着する第二のアミンによって、そして、キャップ部に形成される。
【００５４】
いくつかの実施形態では、結合部位および背骨部間の付属品および／またはマクロマーのキャップ部分は、結合部位のアミンおよび背骨部またはキャップ部の官能基との直接の共有結合で実行されることができる。
【００５５】
用語”官能基”本願明細書において使用するその構造の特性化学相互作用または反応の原因となる分子構造の範囲内の特定のグループの原子を示す。典型的な官能基は、炭化水素、ハロゲンを含んでいるグループ、酸素を含んでいるグループ、窒素を含んでいるグループおよび熟練した人によって全て定義可能なリンおよび硫黄を含んでいるグループを含む。特に、現在の開示という意味における典型的な官能基は、アルコキシル基であるかアルキル・グループ、オレフィン、ポリエーテル鎖、第二のアミンおよびベンジル・グループから成る。添加された官能基は、現在の開示について読むと、即座に、熟練した人によって識別されることができる。ここで使用しているように、用語”対応する官能基”は、他の官能基と相互に作用することができる官能基に関連する。その他がありえる各々と対話することができるかくして、機能グループと呼ばれる対応する官能基。
【００５６】
いくつかの実施形態では、第二のアミンはアルキルから成るおよび／または、第二のアミンのアリール部位および取付けは背骨部またはキャップ部にアルキルおよび／またはアリール部位の締め具によって実行されることができる。特に若干の実施例で、背骨部および／またはキャップ部に対する第二のアミンの取付けは、背骨部および／またはキャップ部上の対応する官能基に共有結合した任意に置換されたアルキル、アルカリール、アラルキル、アラルキルオキシまたはアルカリールオキシ部位でそれぞれに実行されることができる。
【００５７】
特に実施例によっては、第二のアミンは、キャップ部または背骨部に共有結合した１〜３つの炭素原子を有する線形アルキル部分から成る。
【００５８】
いくつかの実施形態では、アルキル、アリールまたはアルコキシル基のグループによって任意に置換される単一環アリール部位については、第二のアミンは、アミンおよび背骨部を結合している単一環アリール部位またはキャップ部をメタまたはパラグラフ位置に含む。いくつかの実施形態では、単一環アリール部位は、任意にベンジル部位であるメタ置換されたアルキル、アリールまたはアルコキシル基のグループを有する。いくつかのそれらの実施例において、ベンジル・グループは、メタまたはパラグラフ位置で、ヘテロ原子を含むことができる。
【００５９】
いくつかの実施形態では、第二のアミンは、第二のアミンおよび［ｃ２］デイジーチェーン・マクロマーの対応する認識部位の間の相互作用を最小化する位置でアミンを背骨部またはキャップ部で縛っている二重リング・アリール部位から成る。特に実施例によっては、第二のアミンは、二重リング・アリール部位の遠位位置でアミンを背骨部またはキャップ部で縛っている二重リング・アリール部位から成る。
【００６０】
いくつかの実施形態では、本願明細書においてマクロマーが記載した［ｃ２］デイジーチェーンの第二のアミンのアンモニウム機能性のための可能な反イオンは、トリフルオロアセタート、塩化物、臭化物、ヨウ化物、ヘキサフルオロホスファート、トリフラートおよびテトラキス［３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル］から成る熟練した人によって定義可能なホウ酸塩および添加された反イオン。
【００６１】
本願明細書においてマクロマーが記載した［ｃ２］デイジーチェーンにおいて、第二のアミンによって形成される結合部位は、対応する認識部位を有する相互作用を調整することに係わることができる。
【００６２】
用語”認識部位”一般に本願明細書において使用する対応する結合部位を有する調整された相互作用に係わることができるいかなる部位も示す。特に、本願明細書においてマクロマーが記載した［ｃ２］デイジーチェーンで、認識部位は、適切に次の連動している内部マクロマー共有結合形成反応のための２つのマクロマーを正しい位置に置くために第二のマクロマーの結合部位を形成している第二のアミンを有する静電的な相互作用に係わることができる。
【００６３】
記載されて本願明細書において［ｃ２］デイジーチェーン・マクロマー認識部位が、２〜４つの酸素原子を含んでいて、同じマクロ水銀の２つのポリエーテル連鎖間の逆転を許すように構成される端末または内部オレフィンを示している２つのポリエーテル鎖から成る。
【００６４】
期間、合成物に関して本願明細書において使われるので、”現れる”、さもなければ、取り付けられるにつれて、官能基は合成物または官能基の化学反応性を維持するために実行される取付けを示す。したがって、部位に示される官能基は、適当な状況の下で化学的に官能基を特徴づける一つ以上の化学反応を実行することが可能である。特に、１つのポリエーテル鎖に示されるオレフィンは適当な状況の下で逆転反応を実行することが可能である。そして、逆転（オレフィンを有するオレフィンの締め具が同じマクロマーの他のポリエーテル連鎖に示されるのを許す）を典型的に閉環する。
【００６５】
認識部位において、ポリエーテル鎖の各々は、ポリエーテル鎖に示されて、このように認識部位および結合部位を連結しているポリクラウンエーテルを形成するために各々と結合することができる対応する端末または内部オレフィンを含む。
【００６６】
いくつかの実施形態では、［ｃ２］デイジーチェーン・マクロマーの認識部位で、２つのポリエーテル鎖は、同じであるか異なる化学構造を有することができる。
【００６７】
いくつかの実施形態では、ポリエーテル鎖は、それぞれに隣接したオキシ父系氏族間の１〜３つのカーボンを鎖に含む。特に、実施例によっては、少なくとも１およびおそらく両方のポリエーテル鎖は、隣接したオキシ父系氏族の対のうちの少なくとも１つ間の２つのカーボンを鎖に含む。
【００６８】
本願明細書においてマクロマーが記載した［ｃ２］デイジーチェーンにおいて、認識部位は、概して、任意に置換されたアリールによって形成される連結している部位または認識部位をマクロマーの背骨部分に連結しているアルキル基を含む。
【００６９】
特に、実施例によっては、背骨部に対する認識部位の取付けは、酸素または硫黄ヘテロ原子結合で、または１〜４つの炭素原子を有するアルキル・鎖を経て実行される。いくつかの実施形態では、６つの共有結合を上回らない背骨および認識部位間の鎖の全長については、背骨部に対する認識部位の取付けは、アルキルまたはアリール基を含んでいるアルコキシル基のグループまたはヘテロ原子によって実行される。
【００７０】
いくつかの実施形態では、認識部位はアリール・ポリエーテル断片である。そして、それはアリール・リング（オルト位置）の隣接したカーボンで２つのポリエーテル鎖を取り付けているアリール部位から成る。特に、実施例によっては、アリール部位は、６つの炭素原子から成る単一の芳香環によって形成される。
【００７１】
若干の実施例において、オレフィンがそうである端末は、ポリエーテル鎖の最後の酸素から、３つのカーボンもの位置を決めた。
【００７２】
いくつかの実施形態では、認識部位のポリエーテル一続きにおいて示されるオレフィンは、末端オレフィンである。用語”端末”本願明細書において使用する鎖または他の集団の終点にあるオレフィンまたは他の官能基を示す。
【００７３】
いくつかの実施形態では、認識部位のポリエーテル一続きにおいて示されるオレフィンは、同じマクロマーの他の連鎖の内部であるか終端のオレフィンを有する１つの鎖の内部オレフィンの逆転反応を可能にするように構成される内部１，２−二置換されたオレフィンである。
【００７４】
本願明細書においてマクロマーが記載した［ｃ２］デイジーチェーンにおいて、認識部位および結合部位の間の相互作用を支配している会合定数（ｋａ）が約７５Ｍの−１以上であるために、結合部位および認識部位は選ばれる。会合定数は、例えば技術を含んでいる現在の開示および中で記載されている手順について読むと、即座に、熟練した人によって定義可能なさまざまな技術を使用して測定されることができる：フィールディング（リー）。本願明細書において四面体２０００、５６、６１５１−６１７０は、完全に熟練した人によって定義可能な他の手順と同様に、参照によって結合した。
【００７５】
本願明細書においてマクロマーが記載した［ｃ２］デイジーチェーンにおいて、認識部位は、背骨部による結合部位に取り付けられる。
【００７６】
用語”背骨”本願明細書において使用する共有結合して認識部位を有する結合部位を取り付けている剛性構造を示す。特に、いくつかの実施例で、本願明細書においてマクロマーが記載した［ｃ２］デイジーチェーンは結合部位および認識部位の間に位置する背骨部から成る。そこにおいて、背骨は認識部位および結合部位の間の分子内相互作用を最小化するように構成される構造的に堅い機能性から成る。
【００７７】
用語”構造的に堅い機能性”本願明細書において使用する曲がる官能基または構造の不能を示す。典型的な構造的に堅い機能性は、構造の長さの全体にわたって、ｓｐ２を交雑するカーボンを有する構造を含む。いくつかの実施形態では、構造的に堅い機能性は、置換されたか置換されてないアリール部位によって形成されることができる。
特に、実施例によっては、適切な機能性は現在の開示について読むと、即座に、熟練した人によって官能化されたビフェニル構造（例えば終末に官能化されたナフタレン、アントラセンまたはナフサセン）および定義可能な付加的な芳香族の建造物を含む。そして、認識部位および構造の遠位位置の結合部位を連結する。
【００７８】
いくつかの実施形態では、構造的に堅い機能性はマクロマー−マクロマーπ−πすべられたスタッキング相互作用を経てダイマー予備組立を促進して、ダイマーの線形を強化するのに選ばれる。そして、閉クラウンエーテル−タイプ・リングによるロッドのような背骨のずれを経て伸長を補助する。
【００７９】
いくつかの実施形態では、結合部位および認識部位に背骨構造の中で連結することは、ヘテロ原子結合、アルキルおよび／またはアルコキシル基の鎖によって成し遂げられることができる。特に、若干の実施例、結合が酸素によって提供されるヘテロ原子または硫黄結合で、アルキル・鎖は、１〜６つの炭素原子を含む、そして、アルコキシル基の鎖は、１〜３を含む（−ＯＣ）部位。
【００８０】
本願明細書においてマクロマーがまた、記載した［ｃ２］デイジーチェーンは、結合部位に隣接してキャップ部から成る。
【００８１】
用語”キャップ部”本願明細書において使用する２を予防する構造が記載されて［ｃ２］デイジーチェーン・マクロマーを本願明細書において連結したことを示す、立体配置的に囲んでいる認識を妨害することによって部位から囲まれた背骨／結合部位の中で、離れて解く。
【００８２】
いくつかの実施形態では、キャップは、６〜１０のカーボンから成る置換された周期的アルキル・リングである：典型的なキャップ構造は置換される３，５を含む。そして、６会員を有するアルキル・リング、２，５または３，４は７会員を有するアルキル・リングを置換した、２，５または４，６は８会員を有するアルキル・リングを置換した。そして、９か、１０か、１１か、１２か、１３か、１４会員を有するアルキル・リングがいかなる位置にもおいて置換される。いくつかの実施形態では、置換分は、アリール（アルキルであるかアルコキシル基のグループ）でありえる、そして、事項が１〜１０線形であるか枝分かれアルキルによって鎖を形成されることができて中でカーボン。いくつかの実施形態では、キャップ部は部位がおそらく一つ以上のアルキルによって置換したおよび／またはアリールが分類するアリールによって形成されることができる。そこにおいて、アリール部位は結合部位に連結される認識部位の変化を拘束するように構成される。
【００８３】
いくつかの実施形態では、アリール部位は第一のおよび第二の汎関数が分類する１，４置換（パラグラフ）パターンにおいて付属している置換されたベンジル・リングによって形成される。酸素、含んでいるアルコール、エーテルまたはエステル官能基に由来する終端の機能性によって、第一の官能基はヘテロ原子（例えば酸素または窒素または硫黄）によって、または１から１０の炭素原子への可変的な長さの線形アルキル一続きによって形成されることができる、または、それらは窒素（例えばアミン、アミドまたはイミン官能基）に由来した。第二の官能基はヘテロ原子（例えば酸素または窒素または硫黄）によって形成されることができる、または、１から終端の機能性を有する１０のカーボンへの可変的な長さの線形アルキル一続きは酸素に由来した。そして、アルコール、エーテルまたはエステル官能基を含む。
【００８４】
いくつかのそれらの実施例において、キャップ部の置換されたベンジル・リングは、多くの異なる機能的なクラスによって形成される２，６−か３，５−置換パターンの２つの更なる相関性を取り付けることができる。断固としてまたはテキシルに、生き残れるアルキル置換基は、エチル、イソプロピル、ブチル（そして、全ての異性体）、ペンチル（そして、全ての異性体）を含む。生き残れるアリール置換基は、フェニルまたはメシチルを含む。生存可能なアルコキシ置換基は、メトキシ（エトキシ）プロポキシ（そして、全ての異性体）、ブトキシ（そして、全ての異性体）、ペントキシ（本当に異性体）を有し、フェノキシを含む。
【００８５】
若干の実施例において、本願明細書においてマクロマーが記載した［ｃ２］デイジーチェーンは、第一の［ｃ２］デイジーチェーン・マクロマーおよび第二の［ｃ２］デイジーチェーン・マクロマーが記載されて［ｃ２］デイジーチェーンダイマーを本願明細書において形成するために連結されるときに、第一の［ｃ２］デイジーチェーン・マクロマーのストッパー部位または保護基が選ばれて、第一の［ｃ２］デイジーチェーン・マクロマーの背骨部分を囲んでいる第二の［ｃ２］デイジーチェーン・マクロマーの認識部位の変化を最小化するために第一の［ｃ２］デイジーチェーン・マクロマー上に位置する部位を示すストッパー部位から更に成る。
【００８６】
いくつかの実施形態では、ストッパー部位は、マクロマーの結合部位の窒素に取り付けられる部位であって、熟練した人によって定義可能な様に、この開示について読むと、即座に、例えば、アシル機能性、ｔｅｒｔ−ブチル・カルバミン酸塩機能性または他の保護基から成ることができる。いくつかの実施形態では、［ｃ２］デイジーチェーンダイマーが現在の開示にて説明したように、拡張した状態においてあるときに、ストッパー部位は立体配置的に囲んでいるクラウンエーテル認識部位の通過を予防するのに選ばれることができる。
【００８７】
いくつかの実施形態において、［ｃ２］デイジーチェーンマクロマーの構造は、式（Ｉ）
【００８８】
【化１】
2011121933.tif 000002
の分子であるが、それにおいて、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、及びＲ６は、後に続くもののように独立に定義されたものである。
【００８９】
式（Ｉ）の［ｃ２］デイジーチェーンマクロマーにおいて、Ｒ１及びＲ２は、独立に式（ＩＩ）
【００９０】
【化２】
2011121933.tif 000003
のポリエーテル鎖であるが、それにおいて、
Ｒ７は、水素又は１個から３個までの炭素原子を有する直鎖の炭素鎖であると共に、
ａは、２から５までであると共に、
ｂは、炭素酸素部位の各々の繰り返しについて独立に１から３までであると共に、
ｃは、１から３までである。
【００９１】
式（Ｉ）の［ｃ２］デイジーチェーンマクロマーにおいて、Ｒ３は、骨格の部位Ｒ４と同様に、部位Ｒ１及びＲ２へ共有結合的に付けられた連結する部位であるが、それの連結する部位Ｒ３は、式（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、（Ｖ）、（ＶＩ）、（ＶＩＩ）、（ＶＩＩＩ）、又は（ＩＸ）
【００９２】
【化３】
2011121933.tif 000004
【００９３】
【化４】
2011121933.tif 000005
【００９４】
【化５】
2011121933.tif 000006
【００９５】
【化６】
2011121933.tif 000007
【００９６】
【化７】
2011121933.tif 000008
【００９７】
【化８】
2011121933.tif 000009
【００９８】
【化９】
2011121933.tif 000010
を有することができるが、
それにおいて、
ｄは、１から３までであると共に、
ｅは、１から３までであると共に、
ｇは、１から３までである。
【００９９】
式（Ｉ）の［ｃ２］デイジーチェーンマクロマーにおいて、Ｒ４は、結び付けるサイトＲ５へ連結するフラグメントＲ３へ共有結合的に付けられたものである骨格のフラグメントであるが、それのＲ４のフラグメントは、式（Ｘ）又は（ＸＩ）
【０１００】
【化１０】
2011121933.tif 000011
【０１０１】
【化１１】
2011121933.tif 000012
を有するものであるが、
それにおいて、
Ｘ１及びＸ２は、直鎖の又は枝分かれさせられた、自由選択でヘテロ原子を含有する、１個から４個までの炭素を有するアルキル鎖であるが、それにおいて、ヘテロ原子は、酸素又は硫黄であると共に、
ｈは、１−３までであると共に、
ｉは、１から３までである。
【０１０２】
式（Ｉ）の［ｃ２］デイジーチェーン・マクロマーにおいて、Ｒ５が背骨断片Ｒ４およびキャップ断片Ｒ６に共有結合して取り付けられる結合部位であること、どの結合部位Ｒ５が、式（ＸＩＩ）の合成物である
【０１０３】
【化１２】
2011121933.tif 000013
Ｘ３およびＸ５は、それぞれに、１〜３つのカーボン、Ｎを連結している単一環アリール部位およびメタまたはパラグラフ位置、アリールオキシまたはアラルキルオキシ基のＲ４を有する線形アルキル・鎖である、そして、Ｘ４は、正に荷電するアンモニウム結合部位（例えばトリフルオロアセタート、クロリド、ブロミド、ヨージド、ヘキサフルオロホスファート、トリフラート、テトラキス［３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル）を有する魅力的なイオン相互作用に係わることができる負の充電される種である］−熟練した人によって定義可能なホウ酸塩またはいかなる添加された反イオンもある。
【０１０４】
式の［ｃ２］デイジーチェーン・マクロマーにおいて、Ｒ６が結合部位Ｒ５に共有結合して取り付けられるキャップ断片であること、どのＲ６キャップ断片が、式（ＸＩＩＩ）を有する、（ＸＩＶ）または（ＸＶ）
【０１０５】
【化１３】
2011121933.tif 000014
【０１０６】
【化１４】
2011121933.tif 000015
【０１０７】
【化１５】
2011121933.tif 000016
そこにおいて、
Ｒ８およびＲ９はそれぞれにアルキル（アルコキシル基の）またはアリール基である、Ｒ８はｊアルキル・鎖のいかなるカーボンにも共有結合して取り付けられることができる、または、ｍアルキル・鎖Ｒ９はｋアルキル・鎖のいかなるカーボンにも共有結合して取り付けられることができる、または、ｌアルキル・鎖Ｒ１０は１Ｈである、または、終端の官能基（例えばアミン、アルコール、チオール）またはカルボン酸ｊを有する１〜２０の炭素原子を有する線形であるか分岐アルキル・鎖は０〜３である、
ｋは、０〜３である、
ｌは、０〜３である、そして、
ｍは、０〜３である。
【０１０８】
いくつかの実施形態では、本願明細書においてマクロマーが式（Ｉ）の中で記載した［ｃ２］デイジーチェーンで、少なくとも一つのＲ１およびＲ２は、ｂが２であって、カーボン酸素鎖の各々の繰り返しのための同じことである式（ＩＩ）の合成物である。
いくつかのそれらの実施例において、ｃは、２である。
【０１０９】
式（Ｉ）  Ｒ１の中で記載されて、本願明細書において［ｃ２］デイジーチェーン・マクロマー、若干の実施例において、Ｒ２およびＲ３は、一緒に式（ＸＶＩ）の合成物を形成する
【０１１０】
【化１６】
2011121933.tif 000017
そこにおいて、
Ｘ１０  ＝はそうである−Ｏ−（アルキル・鎖（−ＣＨ２−）ｑまたはＳ）、そして、ｑは１〜３である。
【０１１１】
いくつかの実施形態では、式の中で記載されて、本願明細書において［ｃ２］デイジーチェーン・マクロマー（Ｉ）  Ｒ４が式（ＸＶＩＩ）の合成物であることまたは（ＸＶＩＩＩ）
【０１１２】
【化１７】
2011121933.tif 000018
【０１１３】
【化１８】
2011121933.tif 000019
そこにおいて、
Ｘ６（Ｘ７）、Ｘ８およびＸ９はそれぞれにそうである−Ｏ、−ＣＨ２−，ｏｒ−Ｓ−、そして、ｐは０〜３である。
【０１１４】
いくつかの実施形態では、［ｃ２］デイジーチェーンで、本願明細書においてマクロマーは式（Ｉ）  Ｒ４の中で記載されて、式（ＸＶＩＩ）の合成物である、または、そこにおいて、Ｘ６、Ｘ７、Ｘ８およびＸ９はＣＨ２である（ＸＶＩＩＩ）、そして、Ｐは０または１である。
【０１１５】
いくつかの実施形態では、式の中で記載されて、本願明細書において［ｃ２］デイジーチェーン・マクロマー（Ｉ）  Ｒ５がＸ３およびＸ４がそれぞれに任意に置換されたアリール部位である式（ＸＩＩ）の合成物であること、−ＣＨ２−、−Ｏ−、または−Ｓ、ｎは、１〜１０である、そして、Ｘ４は、トリフルオロアセタート、塩化物、臭化物、ヨウ化物、ヘキサフルオロホスファート、トリフラート、テトラキス［３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニルである］−ホウ酸塩または熟練した人によって定義可能な他の反イオン。
【０１１６】
いくつかの実施形態では、式の中で記載されて、本願明細書において［ｃ２］デイジーチェーン・マクロマー（Ｉ）  Ｒ５がＸ３およびＸ４が任意にそれぞれにベンジル部位である式（ＸＩＩ）の合成物であることメタ置換されたアルキル基、アリール基および／またはアルコキシル基のグループを有する。
【０１１７】
いくつかの実施形態では、［ｃ２］デイジーチェーンで、本願明細書においてマクロマーは、式（Ｉ）  Ｒ６の中で記載されて、式（ＸＩＸ）の合成物である
【０１１８】
【化１９】
2011121933.tif 000020
そこにおいて、
Ｒ１１はアルキル、グループおよび特に１〜１０の炭素原子を有する線形であるか枝分かれアルキル基である、そして、Ｒ１２はアリール基および特に任意に置換された単一環アリール部位である。
【０１１９】
いくつかの実施形態では、結合部位Ｒ５は、式（ＸＸ）の合成物である
【０１２０】
【化２０】
2011121933.tif 000021
そこにおいて、
Ｘ３およびＸ５はＦｏｒｍｕｌａ（ＸＩＩ）の同じ意味を有する、そして、Ｒ１３は３つのカーボンも、アルキルまたはアリール置換基を含んでいるカルバミン酸塩もまたはそれの組合せものアルキル基、アシル基または熟練した人（他の実施例のために、例えばＯｒｇａｎｉｃ  Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ、Ｔ．  Ｗ．グリーンおよびＰ．  Ｇ．  Ｍ．  Ｗｕｔｓ、第３のＥｄｉｔｉｏｎ、ｐｐ．  ４９４−６５３のＰｒｏｔｅｃｔｉｖｅ  Ｇｒｏｕｐｓを参照）によって定義可能なグループを保護している他のアミンでありえる。
【０１２１】
いくつかの実施形態では、マクロマーは結合部位Ｒ５間の構造的に剛性Ｒ４によって形成される、そして、認識部位はＲ１、Ｒ２およびＲ３部位によって形をなした。そこにおいて、構造的に剛性Ｒ４は自動複合型のモノマーの形成を最小化して、ｍａｃｒｏｍｅｒ−マクロマーπ−πすべられたスタッキング相互作用を経てダイマー予備組立を促進して、ダイマーの線形を強化するために組み込まれる。そして、閉クラウンエーテル−タイプ・リングによるロッドのような背骨のずれを経て伸長を補助する。上記の特徴を有する典型的なマクロマーは、ＰＦ６が更に実施例部に記載されているにつれて、総合した１Ｈのである。自動相補マクロマー１Ｈ２ＲｕｄＣＨＰｈ（２）が所望の連結されたＤＣＤ  ３−Ｈ２に提供したオレフィン逆転触媒（Ｈ２ＩＭｅｓ）（ＰＣｙ３）（Ｃｌ）を有するＰＦ６の処理７１％の単離収量の２ＰＦ６。
【０１２２】
ここの［ｃ２］デイジーチェーン・マクロマーは、記載されて［ｃ２］デイジーチェーンダイマーを形成するために、機械的に結びつけられることができる。
用語”［ｃ２］デイジーチェーンダイマー”は本願明細書において使用する本願明細書において２つの連結されたデイジーチェーン・マクロマーから成る構造が各々のマクロマーの範囲内の２つのポリエーテル鎖が結合部位か他のマクロｍｅｒ．の背骨部分を囲んでいるポリクラウンエーテルを形成するために共有結合してどこで結合するかについて述べたことを示す
【０１２３】
例えば、実施例によっては、ダイマーは、Ｒ１’Ｒ２’Ｒ３’Ｒ４’Ｒ５’Ｒ６から成る式（Ｉ）の第一のマクロマーによって形成されることができる部位、そして、第二のマクロＲ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４Ｒ５Ｒ６から成る式（Ｉ）の構造単位”そこにおいて、部位Ｒ１、そして、Ｒ１”それぞれにＲ１（Ｒ２）の同じ意味を有する、そして、Ｒ２はそれぞれにＲ２（Ｒ３）の同じ意味を有する、そして、Ｒ３はそれぞれにＲ３（Ｒ４）の同じ意味を有する、そして、Ｒ４はそれぞれにＲ４（Ｒ５）の同じ意味を有する、そして、Ｒ５はそれぞれにＲ５（Ｒ６）の同じ意味を有する、そして、Ｒ６はそれぞれにＲ６の同じ意味を有する。それらの実施例において、ポリエーテルがＲ１を鎖でつなぐ所で第一のマクロマーの背骨部（Ｒ４）または結合部位（Ｒ５）が第二のマクロマーの認識部位（Ｒ１”（Ｒ２）”（Ｒ３）”）で取り囲まれているというような方法で、第一のおよび第二のマクロマーは一緒に連結されることができる”、そして、Ｒ２”ポリクラウンエーテルおよび背骨部（Ｒ４”）を形成するために連結されてまたはサイトを結合している第二の中で、マクロマーが、ポリエーテルがＲ１を鎖でつなぐ第一のマクロマーの認識部位（Ｒ１（Ｒ２）（Ｒ３））で取り囲まれている（Ｒ５”）、そして、Ｒ２ポリクラウンエーテルを形成するために連結する。
【０１２４】
いくつかの実施形態では、構造的に堅い機能性はマクロマー−マクロマーπ−πすべられたスタッキング相互作用を経てダイマー予備組立を促進して、ダイマーの線形を強化するのに選ばれる。そして、閉クラウンエーテル−タイプ・リングによるロッドのような背骨のずれを経て伸長を補助する。
【０１２５】
いくつかの実施形態では、認識部位の間の静電的な相互作用および協力されたマクロマーの結合部位によって目指すにつれて２つのマクロマーが解決案で集まったあと、２つの［ｃ２］デイジーチェーン・マクロマーは各々の認識部位上の２台の端末または内部オレフィン類の間で共有結合の形成を経て記載されて、［ｃ２］デイジーチェーンダイマーを本願明細書において形成するために連結されることができる。
【０１２６】
図式的に結合部位および認識部位間の結合の形成のための適切な方法の中で概略図の図２の具体例において示す。
【０１２７】
図２の中で具体例、図式的にダイマーが協調することおよび連動することを含む［ｃ２］デイジーチェーンの統合を示す２自動相補的なマクロマー。用語”自動相補マクロマー”本願明細書において使用する第一のマクロマーの結合部位および認識部位がそれぞれ第二のマクロマーの認識部位および結合部位を有する相互作用を調整している適当な状況の下で形をなすことができる第一のおよび第二のマクロマーを示す。特に、自動相補マクロマーは、同じ化学構造を有する第一のおよび第二のマクロマーおよび異なる化学構造を有する第一のおよび第二のマクロマーから成る。
【０１２８】
特に、図２の具体例で、認識部位の間の静電的な相互作用および２つのマクロマーの、そして、各々の自己相補マクロマーの２つのポリエーテル連鎖間の適切な反応後の、２つの自動相補マクロマーの中で連動する際の結合部位によって目指すにつれて、相補マクロマーが実行した２つの自己の中で接触することは２つの自己相補マクロマーの調整に結果としてなる。
【０１２９】
いくつかの実施形態では、認識部位の間の静電的な相互作用および、適切な逆転触媒の存在において、協力されたマクロマーの結合部位によって目指すにつれて２つのマクロマーが解決案で集まったあと、２つの［ｃ２］デイジーチェーン・マクロマーは各々の認識部位上の２台の端末または内部オレフィン類の間で共有結合の形成を経て記載されて、［ｃ２］デイジーチェーンダイマーを本願明細書において形成するために連結されることができる。
【０１３０】
いくつかの実施形態では、図３Ａの概略図において例示されて、接触することは適切な逆転触媒の存在において実行した。そして、２つの自己相補マクロマーの中で連動する際の結果が各々の第一のおよび第二のマクロマーの範囲内で２つのポリエーテル鎖のオレフィン間の逆転反応に続いた。特に、いくつかの実施例で、図式的に図３Ｂの具体例に示されるように、適切な逆転触媒を使う能力は概して、記載されて本願明細書において［ｃ２］デイジーチェーンダイマーの２つの自動相補マクロマーの中で連動するほうを支持することに結果としてなる。そこにおいて、１つの典型的な適切な触媒は示される。
【０１３１】
添加された、適切な触媒は、２Ｒｕ＝ＣＨＰｈ（ａ）（（Ｈ２ＩＭｅｓ）（Ｃｌ）２ＲｕＣＨ（ｏ−ＯｉＰｒＣ６Ｈ４）（ｂ）および（ｃ））およびｄ）（ＰＣｙ３）から成る（Ｃｌ）（ＰＣｙ３）（Ｈ２ＩＭｅｓ）図４に示すように２つの（Ｃｌ）２Ｒｕ＝ＣＨＰｈ。更なる適切な触媒は以下の文献書類に記載されている逆転触媒を含む（Ｖｏｕｇｉｏｕｋａｌａｋｉｓ（Ｇ．Ｃ．）を参照；グラブス（Ｒ．Ｈ．化学Ｒｅｖ）至急、２００９年１２月１４日。）本願明細書に引用したものとする各々完全にある。
【０１３２】
典型的な適切な溶媒はジクロロメタン（実施例部を見る）、トルエン、クロロホルム、ジクロロ・エタン、テトラヒドロフラン、エチルエーテル、トルエン、ベンゼン、ジメチルカーボネートおよびｔｅｒｔ−ブチル・メチル・エーテルから成る、そして、それがそうである特定のマクロマーを可溶性にすることができるこれらの溶媒の混合はｄｉｍｅｒｉｚｅｄした。添加された適切な溶媒は現在の開示の読み込みに応じて熟練した人によって定義可能であるものを含む（Ｖｏｕｇｉｏｕｋａｌａｋｉｓ（Ｇ．  Ｃ．）を参照；グラブス（Ｒ．  Ｈ．化学Ｒｅｖ）。至急、２００９年１２月１４日に；キューン（Ｋ．  Ｍ．）；シャンパン（Ｔ．  Ｍ．）；フォン（Ｓ．  Ｈ．）；Ｗｅｉ（Ｗ．−Ｈ．）；ニッケル（Ａ．）；リー（Ｃ．  Ｗ．）；ベルギリウス（Ｓ．  Ｃ．）；グラブス（Ｒ．  Ｈ．）；ピーダースン（Ｒ．  Ｌ  Ｏｒｇ）。会報至急、２０１０年２月８日に；キューン（Ｋ．  Ｍ）；ブール（Ｊ．−Ｂ．）；チャン（Ｃ．  Ｋ．）；ベルギリウス（Ｓ．  Ｃ．）；グラブス（Ｒ．  Ｈ．  Ｊ．  Ａｍ）。化学協会２００９、１３１、５３１３）本願明細書に引用したものとする各々完全にある。
【０１３３】
いくつかの実施形態では、本願明細書において［ｃ２］デイジーチェーン・マクロマーの二量化は記載されて０．００１Ｍの適切なマクロマー集中の用途によるリングを閉めている逆転反応の制御パフォーマンスを許す反応条件下を使用して実行されることができる、おそらく適切なモノマーが液体の、（適切な集中のために、前の参照キューン（Ｋ．  Ｍ．）を参照；シャンパン（Ｔ．  Ｍ．）；フォン（Ｓ．  Ｈ．）；Ｗｅｉ（Ｗ．−Ｈ．）；ニッケル（Ａ．）；リー（Ｃ．  Ｗ．）；ベルギリウス（Ｓ．  Ｃ．）；グラブス（Ｒ．  Ｈ．）；ピーダースン（Ｒ．  Ｌ  Ｏｒｇ）。会報至急、２０１０年２月８日）、意志として、逆転を閉じているリングの特徴からみて、熟練した人によって理解される。典型的な集中は０．００５〜０．０２Ｍ．の追加の集中であるおよび／または、現在の開示の［ｃ２］デイジーチェーン・マクロマーのためのリングを閉めている逆転を実行することに適している反応状況は、例えば、Ｖｏｕｇｉｏｕｋａｌａｋｉｓ（Ｇ．  Ｃ．）に記載されている；グラブス（Ｒ．  Ｈ．化学Ｒｅｖ）。至急、２００９年１２月１４日に；キューン（Ｋ．  Ｍ．）；シャンパン（Ｔ．  Ｍ．）；フォン（Ｓ．  Ｈ．）；Ｗｅｉ（Ｗ．−Ｈ．）；ニッケル（Ａ．）；リー（Ｃ．  Ｗ．）；ベルギリウス（Ｓ．  Ｃ．）；グラブス（Ｒ．  Ｈ．）；ピーダースン（Ｒ．  Ｌ  Ｏｒｇ）。会報至急、２０１０年２月８日に；キューン（Ｋ．  Ｍ）；ブール（Ｊ．−Ｂ．）；チャン（Ｃ．  Ｋ．）；ベルギリウス（Ｓ．  Ｃ．）；グラブス（Ｒ．  Ｈ．  Ｊ．  Ａｍ）。化学協会２００９、１３１、５３１３、そして、熟練した人によって定義可能な付加的な参照においてある。
【０１３４】
例えば、実施例によっては、反応は、約０．００１Ｍにつき約０．０５Ｍおよび１特に適切な溶媒のリットルにつき０．０１Ｍのマクロマーから動作されることができる。いくつかの実施形態では、反応の温度は約６０の°Ｃの間で成られることができる、そして、いくつかの実施形態では、０の°Ｃ．について、反応は約１２ｈおよび約２４ｈの間で成られて、しばらく動くことができる。触媒荷重が約１モルの％（マクロマーと関連して）から約１０モルの％まで変化させることができるいくつかの実施例において、または他の積載参照において識別する（例えばキューン（Ｋ．  Ｍ）を参照；ブール（Ｊ．−Ｂ．）；チャン（Ｃ．  Ｋ．）；ベルギリウス（Ｓ．  Ｃ．）；グラブス（Ｒ．  Ｈ．  Ｊ．  Ａｍ）。化学協会２００９、１３１、５３１３。）、触媒のＱｕｅｎｃｈｉｎｇは、熟練した人によって過剰なエチル・ビニル・エーテルまたは定義可能な添加された試薬を使用して実行されることができる。
【０１３５】
いくつかの実施形態では、本願明細書において［ｃ２］デイジーチェーンダイマーは記載されておおっている反応が続く第二の自動相補マクロマーのジベンゾ２４−クラウン−８エーテルまたは他の認識部位で第一のマクロマーのアンモニウムを含む断片にねじ切りすることによって合成されることができる。そこにおいて、キャップ部は結果として生じるダイマーの非スレッディングを予防するために第一のマクロマーのねじアンモニウムを含んでいる断片に付着する。いくつかのそれらの実施例において、［ｃ２］デイジーチェーンダイマーが、良好な収率においてできる。いくつかの実施形態では、ちょっとサイトを結合して典型的により弱い（Ｋａを低下させる）調子に有能な、自動相補マクロマーの認識部位を有する相互作用を調整することは、おおうものの前にぶりのマクロマーのアンモニウムを含んでいる断片において導かれることができる。
【０１３６】
図５において略図で例示されるにつれて、本願明細書において［ｃ２］デイジーチェーンダイマーは記載されて拡張した状態および収縮した状態を装うことが可能である。
【０１３７】
特に、図５の概略図に示すように、［ｃ２］デイジーチェーンダイマーで、拡張した状態および収縮した状態の間で切り替えをすることは、結合部位および認識部位の間の相互作用を調整する除去または復帰に応じて制御可能である。特に、適切な反応は第一のおよび第二の結合部位が、それぞれ、第２であるか第一の認識部位と結合することができなくなる反応である。その結果、ダイマー構造は収縮した状態から、それぞれ、第２で第一の認識部位による第一のおよび第二の背骨の中で摺動することによる拡張した状態まで切り替える。
【０１３８】
いくつかの実施形態では、制御可能な切換間の拡張した状態に契約する実行することができるマクロマー結合部位のアンモニウムを脱プロトン化する使用している適切な反応を脱プロトン化する。マクロマーのアンモニウムの非陽子の付加が結合部位であると認める典型的な手順は、約０．０１Ｍの集中に約５．０Ｍからで適切な溶媒（例えばジクロロメタン、メタノール、アセトニトリル、ニトロメタンまたはトルエン）のダイマー（またはジ部分の装置から成る高分子）を溶かして、ダイマー装置につき少なくとも３つの適切なベース相当を有するダイマーを接触させることから成る。適切なベースは、結合部位の構造に基づいて、熟練した人によって識別されることができる、そして、水酸化カリウム、水酸化ナトリウムまたは炭酸カリウムの水溶液、ホスファゼンベースのような有機可溶な主成分、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０から成る］ウンデカ−７−エン、または熟練した人によって定義可能なイミダゾール（または浮遊物質ベース（例えば水素化ナトリウムまたはナトリウムアミド））および付加的なベースである。
【０１３９】
いくつかの実施形態では、制御可能な切換間の収縮した状態に伸びる実行することができるマクロマー結合部位のアンモニウムを再プロトン化する使用している適切な反応を再プロトン化する。ポリマーのダイマーまたはジ部分の装置のアミンのための典型的な適切な再プロトン化反応は、溶液に酸の加算によって成し遂げられることができる現在の開示の読み込みの熟練した人によって定義可能な適切な溶媒のダイマーまたはダイマーを含有するポリマーを脱プロトン化した。再プロトン化を遂行することが可能な典型的な適切な酸は、以下から成る：塩酸、トリフルオロ酢酸および水素は、ヘキサフルオロホスファートする。
【０１４０】
全ての脱プロトン化／再プロトン化を切替えている反応は、約０の°Ｃから約６０の°Ｃへの温度で動くことができる。若干の実施例において、反応時間は、１ｈを上回らなくて、通常即座に起こることができる。更なる状況は、現在の開示（図６の概略図を見る）について読むと、即座に、熟練した人に定義可能である。
【０１４１】
いくつかの実施形態では、切替えることは、ストッパー部位を有するマクロマー結合部位のアミンの保護および非保護として実行されることができるかまたはグループ（例．アシル基）を保護していることができる。特に、ある具体例では、保護基は、このように収縮した状態に切換ものをブロックしている結合部位の方へ背骨部から摺動することから認識部位を最適に遮断するために、拡張した状態のダイマーの結合部位に紹介されることができる。いくつかのそれらの実施例において、保護基の除去は、結合部位および認識部位の間の協調している相互作用を復帰させている適当な状況の下で拡張した状態から収縮した状態まで切り替えることを可能にするために実行されることができる。保護基が状態からマクロマーが記載されてさらにいつ本願明細書においてダイマーに含むか切り替えるのを妨げるために［ｃ２］デイジーチェーン・マクロマーに紹介される実施例において、保護基および関連した切換防止の導入は、可逆性でありえるか、不可逆性でありえる。
【０１４２】
典型的な適切な保護基、そして、適切な手順可逆的にのまたは、［ｃ２］デイジーチェーン・マクロマー上の不可逆性の導いている保護基は、完全に参照によって組み込まれて、有機合成、Ｔ．  Ｗ．グリーンおよびＰ．  Ｇ．  Ｍ．  Ｗｕｔｓの保護基、第３の版、本願明細書においてｐｐ．４９４−６５３に記載されている。付加的なグループおよび手順は、現在の開示について読むと、即座に、熟練した人によって定義可能である。
【０１４３】
いくつかの実施形態では、図７において略図で例示されるにつれて、ＤＣＤダイマーは［ｃ２］デイジーチェーン高分子を形成するために共有結合して接続される。
【０１４４】
用語”［ｃ２］デイジーチェーン高分子”本願明細書において使用する同じポリマーの範囲内のダイマー装置が同じであるか異なる化学構造を有する連結されたデイジーチェーンダイマー装置を含むポリマーを示す。いくつかの実施形態では、ＤＣＤは、ポリマー主鎖（メイン・鎖ＤＣＤ高分子）の種類において連結される。いくつかの実施形態では、ＤＣＤは、背骨（側鎖ＤＣＤ高分子）で休みの垂直な傾向において取り付けられる。ＤＣＤｓがメイン・鎖方法で重合する実施例において、高分子鎖の長さは、含まれたＤＣＤ構造（図７）の拡張であるか収縮した形態に依存している。
【０１４５】
図８の概略図に示すように、重合は、共有結合してステップ成長凝結重合反応において重合するＤＣＤに含む各々のマクロマーのキャップ部分に示される対応する官能基を結合することによって実行されることができる。
【０１４６】
ＤＣＤの各々のマクロマーが式（Ｉ）を有する実施例において例えば、そして、Ｒ１０は、アミンである（−ＮＨ２）、ポリマーは、適切なアミド結合形成エージェント（例えば熟練した人によって定まる二酸の塩化物または他の適当な種）の加算によって合成されることができる。実施例において。ここでＤＣＤの各々のマクロマーが式（Ｉ）を有すること、そして、Ｒ１０は、アルコールである（−ＯＨ）、ポリマーは、適当なエステル化反応によって合成されることができる。他の例示的実施形態において、ＤＣＤの各々のマクロマーが式（Ｉ）を有する、そして、Ｒ１０がアルコールである所で、ステップ成長重合反応はアジ化物（例えば塩化メシルまたは塩化トシルを有するアルコールの処理によって、ナトリウムの追加によって、アジ化物が実施例部を見ることになった）としてアルコールの機能化を経て実行されることができる。銅の触媒（または他の適切な触媒）を使用していくつかのそれらの実施例において、結果として生じるジアゾ基キタノウグイダイマーは、ステップ成長Ｈｕｉｓｇｅｎの１，３−ジ極地の付加環化ステップ成長重合製品（図８を見る）を許すために、ジアルキン（例えば１，４−ジアチニルベンゼンまたはプロパルギルエーテル）と作用されることができる。
【０１４７】
いくつかの実施形態では、ステップ成長重合反応の試薬は、液体状態において接触する、そして、混じる１：１頃に溶媒のない適当な容器においてモル比率、そして、活発に撹拌する。適当な溶媒の最小限は、不溶性であるか固体試薬を可溶性にするために加えられることができる。いくつかの実施形態では、溶媒は、高い値（高分子量ポリマーに接近を許すために）までステップ発展重合の転換をドライブするために、最低限に保たれる。“適当な”溶媒は、２つの必要条件によって成し遂げられる：構成要素の可溶化およびステップ成長反応（例えばアシルクロリド／活性化された酸試薬）のために使用するＤＣＤ官能基（例えばアルコール）か他の試薬と反応する溶媒の不能である。
【０１４８】
いくつかの実施形態では、高分子構造のＤＣＤの取付けは、共有結合して、マクロマーを形成している各々のＤＣＤのキャップ部分に連結されるハンドル部分によって実行される。用語”ハンドル部分”本願明細書において使用する共有結合して、重合するＤＣＤｓのキャップ部分上の対応する官能基を結合することができる官能基を示している部位を示す。いくつかの実施形態では、ハンドル部分は、Ｑがａｌｏｇｅｎｉｄｅ（例えば塩化物）または動作中のカルボン酸である式（ＸＸＩ）
【０１４９】
【化２１】
2011121933.tif 000022
の合成物である、Ｋは、Ｏｘｙｇｅｎであるまたは−ＣＨ２−、そして、Ｌ  １〜１０のカーボン・鎖である。
【０１５０】
例えば若干の実施例（ハンドル部分）において、式（ＸＸＩ）の合成物は、それから、記載されて本願明細書においてステップ成長重合反応によって重合することができるＤＣＤを示しているハンドルを提供するために重合するＤＣＤと作用されることができる。
【０１５１】
【化２２】
2011121933.tif 000023
そこにおいて、
熟練した人によって定義可能な様に、Ｒ１４はアルキル、アリールまたは他の機能性である。
【０１５２】
例えば、実施例によっては、２つの終端のアルキン機能性を示している式（ＸＸＩＩ）のハンドル部分は、実施例部に記載されて、本願明細書において反応条件下につき１ＤＣＤポリマーを与えるために各々のキャップで休みの終端のアジ化物機能性を示している式（Ｉ）のマクロマーから成るＤＣＤのキャップ部分と作用されることができる。
【０１５３】
同じことを記載されて［ｃ２］デイジーチェーン高分子を本願明細書において形成するためのＤＣＤに取り付ける付加的なハンドル部位および／または方法は、例えば、Ｂｒａｕｎｅｃｋｅｒ（ウェードＡ．）に記載されている方法を含んでいる熟練した人に定義可能である；Ｍａｔｙｊａｓｚｅｗｓｋｉ（クシシトフ）。完全に参照によって組み込まれて、本願明細書においてＰｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ２００７、３２、９３−１４６の点で進歩する。
【０１５４】
いくつかの実施例において、収縮して拡張した状態の間で切り替えをすることは、ＤＣＤｓのために記載されて、同じ方法および方法を本願明細書において使用して実行されることができる。
【０１５５】
いくつかの実施形態では、［ｃ２］デイジーチェーン・ポリマーが、そこにおいて、多様なアプリケーションで興味がある材料に生物工学を提供する際に用いられることができる：例えば人工分子筋肉である。
【０１５６】
いくつかの実施形態では、本願明細書において［ｃ２］デイジーチェーン・ポリマーは、記載されて化学トリガーの導入に応じて拡張可能で／収縮性である材料を形成するために用いることができる。特に、いくつかの実施例で、一本鎖ポリマーに取り入れられるＤＣＤ装置を有する［ｃ２］デイジーチェーン・ポリマーは、拡張可能な／収縮性の材料を形成するために用いる。
【０１５７】
特に、一本鎖［ｃ２］デイジーチェーン・ポリマーによって形成される材料の若干の実施例で、アンモニウム・イオンの中和を経て二置換されたアンモニウム・イオンおよびクラウンエーテル−タイプ認識部位の間の相互作用を調整する除去は囲んでいるクラウン−タイプ・アームがＤＣＤ構造の背骨に沿って摺動することを可能にする。そして、統合されたダイマー装置の寸法および、付随して、ポリマーの寸法を延長する。
[ｃ２］デイジーチェーン・ポリマーによって形成される材料の若干の実施例において、結合部位の再プロトン化はクラウン−アンモニウム水素結合相互作用を復元して、認識部位にそれらの原物の縛られた形態に戻らせる。そして、ＤＣＤ装置の収縮およびポリマーのショートニングに結果としてなる。
【０１５８】
ＤＣＤｓが２次元の高分子シートに取り入れられる若干の実施例において、本願明細書において［ｃ２］デイジーチェーン・ポリマーは、記載されて拡張可能な／収縮可能な材料を形成するために用いることができる。特に、本願明細書においてポリマーが記載した［Ｃ２］デイジーチェーンの若干の実施例で、ダイマー（それらの収縮した状態において）を普通のシーツに取り入れることによって、統合されたＤＣＤ装置の可逆拡張／収縮によって、それらが組み込まれるシートの膨張／縮小が生じる。
【０１５９】
いくつかの実施形態では、本願明細書において［ｃ２］デイジーチェーン・ポリマーは、記載されて”自然治癒する”材料を形成するために用いることができる。
それらの実施例、鎖ポリマーが適応するためにスライドされることができるＤＣＤ装置または製造スペースによって形成される［ｃ２］デイジー、異物において、それから、開口部を”癒やす”ために、目的の除去に応じて、原物の形態に戻る。いくつかのそれらの実施例において、結合部位および認識部位の間の可逆性静電的な相互作用は、ＤＣＤ装置の滅失なしで、崩壊することができる（ダイマーの拡張を許す）。記載されて材料を本願明細書において癒やしている自己の若干の実施例において、材料がＤＣＤ装置から成る場合、そして、空間的に収められない目的は導かれる、相互作用を結合しているＤＣＤは崩壊することができる、そして、ＤＣＤは伸びることができる。いくつかのそれらの実施例において、この過程は、その目的に対応するために、付加的なスペースを提供する。目的の除去に応じて、ＤＣＤ装置の結合相互作用は、回復することができる、そして、材料を”癒やし”て、ＤＣＤ装置が縮んだので、目的によって作成される余分のスペースが除去されて。
【０１６０】
ダイマーの拡張または収縮がＤＣＤが組み込まれるいかなる三次元固体物理［ｃ２］デイジーチェーン高分子材もの寸法に影響を及ぼす若干の実施例において、本願明細書において［ｃ２］デイジーチェーン・ポリマーは、記載されて化学トリガーにゲル類の制御膨張を提供するために用いることができる。特に、実施例によっては、ベースの追加はダイマーの結合相互作用を除去する、そして、材料は膨張することができたかまたはプロトン化された／縛られたＤＣＤ種を有する同一材料の寸法を越えて伸びることができた。化学トリガー（例えばベースの追加）は、ＤＣＤを含有するゲルの寸法変更に結果としてなる。
【０１６１】
いくつかの実施形態では、本願明細書において［ｃ２］デイジーチェーン・ポリマーが、記載されてナノデバイス／ナノ電子回路アプリケーションと関連して用いられることができる。
【０１６２】
いくつかの実施形態では、本願明細書において［ｃ２］デイジーチェーン・ポリマーは、記載されて化学的に起動するスイッチを提供するために用いることができる。それらのスイッチへの適切な応用は、縛られたか解放されたＤＣＤ形態に従い回路を接続するかまたは切ることから成る。例えば若干の実施例で、ＤＣＤ装置は、回路の２つの端との接触を誘導するために用いることができる。ダイマーがその収縮した形態においてあるときに、接続が完了されるいくつかのそれらの実施例において、ダイマーの結合相互作用の除去は、ダイマーの拡張および回路の連結性の損失を許す。ＤＣＤ装置の次の再プロトン化および収縮／締め具は、回路の連結性を復元することができる。
【０１６３】
いくつかの実施形態では、本願明細書において［ｃ２］デイジーチェーン・ポリマーは、記載されて分子バルブを提供するために用いることができる。特に実施例によっては、バルブのような挙動は［ｃ２］デイジーチェーン高分子材のＤＣＤ装置の拡張または縮小に応じて再生されることができる。そして、流体または他の材料が途切れずに続くことができる開口部の寸法を増減する。いくつかのそれらの実施例において、ダイマーの収縮した形態がチャネルから流体の流れを予防するように、ＤＣＤは流体を含む通信路突き当たりに円筒状方法に取り入れられることができる。いくつかの実施形態では、この装置のダイマーの非陽子の付加はダイマーの拡張およびダイマー”バルブ”の開口部に結果としてなる。そして、発泡させたダイマーによるチャネルから流体の流れを可能にするスペースを提供する。いくつかの実施形態では、ジ部分の装置の次の再プロトン化および収縮は、チャネルから流れている流体のダイマー”バルブ”および防止の中で閉じることに結果としてなる。
【０１６４】
いくつかの実施形態では、本願明細書において［ｃ２］デイジーチェーン・ポリマーは、記載されてナノ・スケール送出車両を提供するために用いることができる。特に、いくつかのそれらの実施例で、中空構造は適当な条件のＤＣＤ装置の中で”切り替えをする”前に十分に浸透しないＤＣＤ装置の砲弾を備えていることができる。そして、それによってＤＣＤ装置が周囲の環境に容器の内容の拡散を可能にするためにシェルの多孔質特徴を拡大して、このように増やすことができる。例えば、［ｃ２］デイジーチェーン高分子がＤＣＤ装置のシェルを有するケージのような構造で用いられる実施例において、シェルは、脱プロトン化がありえる。いくつかのそれらの実施例において、薬分子は、それから導かれることができて、ＤＣＤシェルの空の中心の中でさし込まれることができる。いくつかの実施形態では、ＤＣＤシェルの陽子の付加はＤＣＤ装置の収縮を誘発する、そして、膜のポアサイズを減少させる。若干の実施例において、この過程は、外部の環境にカプセル化された薬分子の中で浸出するのを妨げる。いくつかの実施形態では、適当な生物学的環境への薬を含むカプセルの導入は、そうするどちらか結合相互作用（解体して、アンモニウムおよびクラウン間の水素結合を崩壊させる極地の溶媒を経て）を崩壊させるまたは脱プロトン化するジ部分の装置、そして、小型のシェルの展開を可能にする。この展開は、カプセル化された薬分子の発散を許す。
【０１６５】
いくつかの実施形態では、本願明細書において［ｃ２］デイジーチェーン・ポリマーは、記載されてナノバンジーコードを提供するために用いることができる”（伸びて、急速に、そして、可逆的に縮む能力を有して、このように弾力的な方法で機能する構造）。線形索の範囲内のＤＣＤ装置の編入は、索を許すことによって、圧力の下で線形繊維の非常にエラストメリック性質が伸びて、各々の統合されたＤＣＤ装置の範囲内で結合部位および認識部位の間の静電的な相互作用を復元することによって最初の寸法へその後縮むことを可能にする。
【０１６６】
付加部分および、例えば［ｃ２］デイジーチェーン・マクロマーの合成のためのパーツのキットから成って、関連した方法および装置は［ｃ２］記載されてダイマー、［ｃ２］デイジーチェーン高分子または関連した材料を本願明細書においてデイジーチェーンするおよび／または、記載される［ｃ２］デイジーチェーンダイマー、［ｃ２］デイジーチェーン高分子または本願明細書において関連した材料動作（例えば、拡張した状態に出入りする収縮した状態から切り替えをする）のために、成っている適切な試薬（車両または組成物）は現在の開示について読むと、即座に、熟練した人によって定義可能である。
【０１６７】
記載されてマクロマー、調光器またはポリマーから本願明細書において成っている適切な車両の識別に関する特定の、更なる詳細において、そして、通常、組成物および／またはキットの製造および包装は、現在の開示について読むと、即座に、当業者によって識別されることができる。
【０１６８】
実施例
【０１６９】
マクロマー（ダイマー、ポリマーおよび関連した組成物）、本願明細書においてシステムが記載した方法は以下の実施例では更に例示される。そして、それは実例として提供されて、制限することを目的としない。
【０１７０】
特に、以下の実施例はマクロマー１ＨＰＦ６および関連したダイマーの典型的な合成および使う能力を例示する、そして、ポリマーは図１１、図１２および図１６にまとめられる反応スキーム通りに実行した。当業者は、マクロマー１Ｈのために詳述する特徴同じであるか異なるキャップを有する添加されたマクロマーのためのＰＦ６、結合部位、背骨および／または認識部位の現在の開示に従う、そして、関連したポリマーに対する適用性を認める。
【０１７１】
以下の実験的な手順および特徴描写データ（１Ｈ、そして、１３Ｃ、そして、ＨＲＭＳに、２Ｄ  ＮＭＲ（Ｉｒ）ＧＰＣ）が、本願明細書において例証される全ての合成物およびそれらの前駆体のために使われた。
【０１７２】
一般の情報。スペクトルがそうであったＮＭＲは進行中に行われていもした３００ＭＨｚ水星、分光計、５００ＭＨｚの分光計がｚ−勾配を有するＡｕｔｏＸブロードバンド探索子を備えたＩＮＯＶＡまたは６００ＭＨｚの分光計が逆のＨＣＮを備えたＩＮＯＶＡはｘ，ｙ，ａｎｄ  ｚ−勾配を有する反響の調査を３倍にする。全ての分光計は、バリアンＶＮＭＲＪソフトウェアを走らせていた。１Ｈおよび１３Ｃスペクトルのための化学シフトは、１００万につき中で報告される（ｐｐｍ）Ｓｉ（ＣＨ３）と関連して４（δ＝０）、そして、プロテオ溶解力がある反響に内部的に参照される。多様性は、以下の通りに省略される：一重項（ｓ）、ダブレット（ｄ）、三つ子（ｔ）、カルテット（ｑ）、五重項（ｑｔ）、ｓｅｐｔｕｐｔｌｅｔ（種）、多重線（ｍ）および広い部分（ｂｒ）。ＭｅｓｔＲｅＮｏｖａ  ＮＭＲ  ５．３．２ソフトウェアは、全てのＮＭＲスペクトルを分析するために用いた。分子量算出は、ＣｈｅｍＢｉｏＤｒａｗウルトラ１１．０．１（ケンブリッジＳｃｉｅｎｔｉｆｉｃ）によって実行された。質量分析測定（ＦＡＢ、ＥＩおよびＭＡＬＤＩ）は、カリフォルニアＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  Ｍａｓｓ  Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ  Ｆａｃｉｌｉｔｙ研究所によって実行された。分析的薄い層クロマトグラフィ（ＴＬＣ）はＦ２５４がプレコートしたシリカゲル６０を使用して実行された蛍光指示薬によってプレート（０．２５ｍｍの厚）。可視化はＵＶおよびヨウ素染色液を使用して実行された。カラムクロマトグラフイがそうであったＦｌａｓｈはＥＭ  Ｓｃｉｅｎｃｅからシリカゲル６０（２３０−４００のメッシュ）を使用することを実行した。Ｇｅｌ浸透性クロマトグラフィ（ＧＰＣ）はＤＡＷＮ  ＥＯＳマルチ角度レーザー光散乱（ＭＡＬＬＳ）探知器およびＯｐｔｉｌａｂ  ＤＳＰ差屈折計（ワイアットＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙからの両方とも）と直列に接続される２本のＩ−ｓｅｒｉｅｓ  Ｍｉｘｅｄ  Ｂｅｄ  Ｌｏｗ  ＭＷ  ＶｉｓｃｏＧｅｌ柱（Ｖｉｓｃｏｔｅｋ）上のＤＭＦの０．２のＭ  ＬｉＢｒにおいて実行された。較正標準が使われなかった、そして、ｄｎ／ｄｃ値は１００％を柱からの大量の溶出とみなしている各々の注射のために得られた。
【０１７３】
材料および方法。無水Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）は、Ａｃｒｏｓ（９９．８％、純粋で、Ａｃｒｏｓｅａｌ）から得られた。乾燥質のテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）（トルエン）、そして、ジクロロメタン（ＤＣＭ）水がそうであった溶解力がある浄化カラム１全ての通過によって純化した消イオンする。受け取られるにつれて、６−ブロモｏ−１−ヘキサノール（１０、９７％）、シリングアルデヒド（１２、９８％）、５−ブロモ１−ペンテン（１７、９５％）、プロトカテク酸エチル・エステル（２０、９７％）４’−ヒドロキシ−４−ビフェニルカルボン酸（２４、９９％）および１，４−ジエチニルベンゼン（９６％）がオールドリッチから購入されて、使われた。受け取られるにつれて、無水炭酸カリウム（Ｊ．  Ｔ．ベーカー、９９．６％）が用いられた。第二世代の触媒（Ｈ２ＩＭｅｓ）（ＰＣｙ３）（Ｃｌ）２Ｒｕ＝ＣＨＰｈ（２）がそうであったグラブスは、Ｍａｔｅｒｉａ社からの寛容な贈り物として行われていた。受け取られるにつれて、他の全ての合成物がＡｃｒｏｓまたはオールドリッチから購入されて、用いられた。
【０１７４】
一般の凍結−ポンプ−解凍手順。試薬および溶媒を任されているフラスコは、液体窒素によって凍った。溶液が凍ったあと、フラスコのヘッドスペースは空にされた減圧下であった。フラスコは、封止されて、室温に解けることができた。フラスコのヘッドスペースは、それからアルゴンによって埋め戻された。フラスコは封止された、そして、反応混合物が液体窒素によって再び凍った。この過程は、二回繰り返された。第３のサイクルに、溶液は凍った、そして、ヘッドスペースが空にされて、アルゴンによって埋め戻された。触媒は冷凍された溶液の表面に急速に加えられた、ヘッドスペースは再び空にされた、そして、溶液が室温に熱がはいることができた。溶液は、アルゴン（再凍結）によって埋め戻されて、合計４つの凍結−ポンプ−解凍サイクルの間の他のサイクルに従属した。
【０１７５】
一般のフェノール・アルキル化手順。ために冷やして、炎乾燥である、底のフラスコ（撹拌棒を備えていて、中隔を付けている）のまわりの２−首は還流凝縮器を水でジャケットした、そして、室温で、アルゴン、３つの無水炭酸カリウム相当（フェノールの各々のモグラと関連して）、無水ＤＭＦ（〜０．１Ｍ解決案を行うために）およびフェノールの下で、真空アダプタは加えられた。この活動的な混合に、ＤＭＦの最小の量において溶かされるアルキル化薬は、加えられた。反応は、２〜３日の間の油浴の９０の°Ｃまで加熱されて、完成に、室温に冷却することによって止められた。反応混合物は、別個のファンネルに注入されて、水（ＤＭＦの５ｘ最初の量）および酢酸エチル（ＤＭＦの１ｘ最初の量）の間で分割された。水様の層は酢酸エチル（ＤＭＦの１ｘ最初の量）の新しい部分を有する３回抽出された、そして、複合有機層は水および塩水（ＤＭＦの１ｘ最初の量）の新しい部分を有する３回洗われた。洗われた有機層は、無水硫酸マグネシウム（ＭｇＳＯ４）を通じて乾燥して、濾紙をろ過して、アルキル化製品を伝えるために、減少する圧力の下で乾燥に蒸発した。浄化は、さまざまな溶離剤を使用しているシリカゲル・フラッシュクロマトグラフィによって成し遂げられた。
【０１７６】
一般の水素化アルミニウムリチウム減少手順。冷却された、炎乾燥２−首に、フラスコ（撹拌棒を備えていて、中隔を付けている）は還流凝縮器を水でジャケットした、そして、アルゴンの下に、そして、０の°Ｃ、３つの水素化アルミニウムリチウム（ＬＡＨ）粉（９５＋％）相当、乾燥ＴＨＦで、真空アダプタは加えられた、そして、ゆっくりと、１つのエステル、酸、アルデヒドまたはニトリル相当は乾燥ＴＨＦの最小の量において溶解した。反応は、終夜油浴の８７の°Ｃまで加熱された。反応混合物を急冷するために、油浴槽は取り外された、そして、反応は０の°Ｃに冷却した。水（１  ＬＡＨのグラムにつき１ｍｌ）は非常にゆっくり活動的な混合に加えられた。そして、１５％の水酸化ナトリウム溶液（１  ＬＡＨのグラムにつき１ｍｌ）の非常に遅い追加が続いた。水（１  ＬＡＨのグラムにつき３ｍｌ）は非常に急速に加えられた、そして、結果として生じる泥漿は室温で、４時間撹拌することができた。この時間以後、セライトおよび無水ＭｇＳＯ４の大きい過剰は加えられた、そして、混合が付加的な時間動くことができた。反応はフィルターをかけられた、そして、溶媒が回転する蒸発によって除去された。製品は、有機溶媒（ＴＨＦの０．５ｘ最初の量）において再融解されて、別個のファンネルの水（ＴＨＦの１ｘ最初の量）によって分割された。水層は新しい溶媒（ＴＨＦの０．２５ｘ最初の量）を有する３回抽出された、そして、複合有機層は水（ＴＨＦの０．５ｘ最初の量）の２つの新しい部分によって洗われて、無水ＭｇＳＯ４を通じて乾燥して、濾過されて、減少する製品を伝えるために減少する圧力の下で乾燥に蒸発した。製品が、更なる浄化なしで用いられたか、または指定されたプロトコルを経て精製された。
【０１７７】
実施例１：エステル・タイプ・エチルの前駆体の準備は、２（２つの（ペンタ−４−エニルオキシ）エトキシ基）で認識断片をなるメタンスルホン酸エチル１９（２が下で例証される手順に従って用意された実施例に記載されているエステル・タイプ・エチルクラウン認識断片の典型的な前駆）。
【０１７８】
２つの（６−ブロモヘキシルオキシ）テトラヒドロ２Ｈピラン１１は、以下の反応スキーム通りに最初に合成された。
【０１７９】
【化２３】
2011121933.tif 000024
【０１８０】
特に、アルゴンの下で、そして、６−ブロモ１−ヘキサノール１０（７．６５５１ｇ、４２．２８ｍｍｏｌ、１当量）、乾燥したＤＣＭ（１０ｍｌ）、ジヒドロ・ピラン（４．２５ｍｌ、４６．５１ｍｍｏｌ、１．１当量）およびｐ−トルエンスルホン酸（０．４０３０ｇ、２．１２ｍｍｏｌ、５モルの％）によって、０の°Ｃで、撹拌棒および中隔を備えている冷却された、炎乾燥丸い底のフラスコは、託された。反作用は終夜室温で、動くことができて、別個のファンネルの水（５０ｍｌ）およびＤＣＭ（５０ｍｌ）によって薄くなることによって消滅した。有機層は塩水（３×５０ｍｌ）を有する３回洗われて、乾燥し（ＭｇＳＯ４）て、濾過されて、減少する圧力の下で乾燥に蒸発した。
フラッシュクロマトグラフィ（ＳｉＯ２：酢酸エチルに対する１５：１ヘキサンが）、澄んだ油として１１（９．０９０２ｇ、８１％は、収率）を与えた。１ＨのＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：４．５６（ｔ（Ｊ  ＝  ２．７５Ｈｚ）１Ｈ）、３．８５（ｍ、１Ｈ）、３．７２（ｍ、１Ｈ）、３．５１（ｍ、１Ｈ）、３．４０（ｍ、３Ｈ）、１．９５−１．３６（ｂｒ  ｍ、１４Ｈ）。１３Ｃ  ＮＭＲ（１２６ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：９９．０５，  ６７．５６，  ６２．５４，  ３４．０２，  ３２．９２，  ３０．９４，  ２９．７３，  ２８．１８，  ２５．６７，  ２５．６５，  １９．８７。ＨＲＭＳ−ＦＡＢ（ｍ／ｚ）：Ｃ１１Ｈ２２Ｏ２Ｂｒ（２６５．０８０３）のための［Ｍ  ＋Ｈ］  ｃａｌｃｄ；
２６５．０８０４を見出した。
【０１８１】
ニトリル・キャップ断片１３は、それから以下の反応スキーム通りに準備された。
【０１８２】
【化２４】
2011121933.tif 000025
【０１８３】
特に、還流凝縮器を付けているフラスコに、加算ｓｙｒｉｎｇａｌｄｅｈｙｄｅ  １２（５．００００ｇ、２７．４４ｍｍｏｌ、１ｅｑ）およびメタノールは、あった。ナトリウム酢酸塩（３．３９９９ｇ、４２．４３ｍｍｏｌ、１．５１ｅｑ）は活動的な溶液に加えられた。そして、塩酸（２．８６１０ｇ、４１．１６ｍｍｏｌ、１．５ｅｑ）ヒドロキシルアミンが続いた。溶液は、２ｈのための逆流まで加熱されて、そして室温に冷却した。メタノールは減少する圧力および酢酸エチル（１００ｍｌ）において再融解されて、別個のファンネルに加えられる残りの下で除去された。塩水（５０ｍｌ）およびクエン酸（２３．１ｇ、１０９．８ｍｍｏｌ、２２０ｍｌの水の４当量、０．５Ｍ）の水溶液は加えられた、そして、水様の層は新しい酢酸エチル（２×５０ｍｌ）によってより二回抽出された。複合有機層は、塩水（２×５０ｍｌ）によって洗われて、硫酸マグネシウムを通じて乾燥して、濾過されて、黄色の固体（５．１２７３ｇ、９５％）を与えるために、減少する圧力の下で乾燥に蒸発した。オキシムは、無水酢酸（２５ｍｌ、２５０ｍｍｏｌ、１０ｅｑ）において溶かされて、１ｄのための逆流まで加熱された。無水酢酸は高い真空の下で除去された、そして、結果として生じる黒い残留物は酢酸エチルに溶解して、別個のファンネルを飽和重炭酸ナトリウムおよび水に溶け込ませた。水様の層は新しい酢酸エチル（２×１００ｍｌ）によって抽出された、そして、複合有機層は硫酸マグネシウムを通じて乾燥して、濾過されて、乾燥に蒸発した。そして、茶色の油を与えた。
メタノール（８０ｍｌ、０．４Ｍ）は油に加えられた。そして、水酸化ナトリウム（１０．３３ｇ、２５０ｍｍｏｌ）の５０重量パーセントの溶液が続いた。終夜動いた後に、メタノールは回転する蒸発によって除去された、そして、水様の層は２Ｍの塩酸によって酸敗した。酢酸エチルは水様の層を混ぜ合わせられた、そして、溶液が新しい酢酸エチル（３×５０ｍｌ）によって抽出された。複合有機層は、水（２×１００ｍｌ）によって洗われて、硫酸マグネシウムを通じて乾燥して、当事者適格に凝固した濃い油を与えるために、減少する圧力の下で蒸発した。浄化は、フラッシュクロマトグラフィによって成し遂げられた（ＳｉＯ２：６：１から２：１に対する４：１への勾配アセトンにヘキサン）オフホワイトの結晶状固体（３．１５７４ｇ、６８％）として１３を与えること。１ＨのＮＭＲ（６００ＭＨｚ、アセトン−ｄ６）：８．２０（ｂｒ  ｓ（１Ｈ））、６．９７（ｓ、２Ｈ）、３．８５（ｓ、６Ｈ）。１３Ｃ  ＮＭＲ（７５ＭＨｚ、Ａｃｅｔｏｎｅ−ｄ６）：１４８．９５，１４１．５１，１２０．１５，１１０．４１，１０２．０６，５６．９１．ＨＲＭＳ−ＥＩ（ｍ／ｚ）：Ｃ９Ｈ１０ＮＯ３（１８０．０６６１）のための［Ｍ  ＋Ｈ］  ｃａｌｃｄ；１８０．０６４３を見出した。
【０１８４】
アルキル化されたニトリル・キャップ断片１４は、それから以下の反応スキーム通りに準備された。
【０１８５】
【化２５】
2011121933.tif 000026
【０１８６】
特に、標準のアルキル化状況が、１３（２．８４３７ｇ、１５．８７ｍｍｏｌ、１ｅｑ）、１１（４．２０８９ｇ、１５．８７ｍｍｏｌ、１ｅｑ）、Ｋ２ＣＯ３（６．５８０２ｇ、４７．６１ｍｍｏｌ、３ｅｑ）および乾燥したＤＭＦ（１５０ｍｌ、０．１Ｍ）によって使われた。反応は３日間加熱された。そして、酢酸エチルを有する摘出が続いた。フラッシュクロマトグラフィ（ＳｉＯ２：アセトンに対する４：１ヘキサンが）、澄んだ油として１４（４．９ｇ、８５％は、収率）を与えた。１ＨのＮＭＲ（５００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ３））：６．７８（ｓ、２Ｈ）、４．４９（ｔ（Ｊ  ＝、２．７５Ｈｚ、１Ｈ））、４．９５（ｔ、６．７４Ｈｚ  Ｊ  ＝、２Ｈ）、３．８０（ｍ、１Ｈ）、３．７８（ｓ、６Ｈ）、３．６５（ｍ、１Ｈ）、３．４１（ｍ、１Ｈ）、３．３１（ｍ、１Ｈ）、１．９１−１．３２（ｍ、１４Ｈ）。１３Ｃ  ＮＭＲ（１２６ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：１５３．８３，１４１．７７，１１９．０６，１０９．５０，１０６．４５，９８．９０，７３．６５，６７．５５，６２．３９，５６．３９，３０．８２，３０．０３，２９．７５，２６．０２，２５．６４，２５．５３，１９．７６．ＨＲＭＳ−ＥＩ（ｍ／ｚ）：Ｃ２０Ｈ２９ＮＯ５（計算された３６３．２０４６）のための［Ｍ  ＋Ｈ］３６３．２０３１を見出した。
【０１８７】
アルキル化されたニトリル・キャップ断片１５は、それから以下の反応スキーム通りに準備された。
【０１８８】
【化２６】
2011121933.tif 000027
【０１８９】
特に、標準のラ減少状況が、１４（４．９ｇ、１３．４８ｍｍｏｌ、１ｅｑ）、ラ（１．５３４９ｇ、４０．４４ｍｍｏｌ、３ｅｑ）および乾燥ＴＨＦ（２００ｍｌ、０．０７Ｍ）によって使われた。終夜加熱の後、反作用は消滅して、濾過された、そして、溶媒が澄んだ油として１５（３．９６３５ｇ、８０％は、収率）を与えるために減少する圧力の下で除去された。１ＨのＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：６．５２（ｓ、２Ｈ）、４．５５（ｔ（Ｊ  ＝  ２．７５Ｈｚ）１Ｈ）、３．９２（ｍ、２Ｈ）、３．８４（ｍ、１Ｈ）、３．８２（ｓ、６Ｈ）、３．８０（ｓ、２Ｈ）、３．７２（ｍ、１Ｈ）、３．４７（ｍ、１Ｈ）、３．３７（ｍ、１Ｈ）、１．８６−１．２６（ｍ、１４Ｈ）。１３Ｃ  ＮＭＲ（１２６ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：１５３．５８，１３８．７５，１３６．０９，１０４．１１，９８．８９，７３．３９，６７．６６，６２．３９，５６．１５，４６．７９，３０．８４，３０．２２，３０．０８，２９．８１，２６．１３，２５．８０，２５．５６，１９．７６．ＨＲＭＳ−ＦＡＢ（ｍ／ｚ）：Ｃ２０Ｈ３４Ｏ５Ｎ（計算された３６８．２４３７）のための［Ｍ  ＋Ｈ］３６８．２４５０を見出した。
【０１９０】
エタノール１８がそれから以下の反応スキーム通りに用意された２（２つの（ペント４−エニルオキシ）エトキシ基）である。
【０１９１】
【化２７】
2011121933.tif 000028
【０１９２】
特に、撹拌棒を備えているフラスコは、ジエチレングリコール１６（６３７ｍｌ、６．７１モル、２０当量）および５−ブロモ１−ペンテン１７（５０ｇ、０．３７モル、１当量）を任されていた。水酸化ナトリウムおよび水の中で溶液（６７．１ｇのＮａＯＨ、１．６８モル、５当量；６７ｍｌのＨ２Ｏ）、反応混合物の汚濁に結果としてなって、滴下漏斗を経て１時間の期間にわたって、ゆっくり加えられた。反応は一日の間の８０の°Ｃまで加熱された、そして、室温に冷却した後に、混合は別個のファンネルに注入された。そして、メチレンクロライド（５００ｍｌ）、水（５００ｍｌ）および塩水（５００ｍｌ）で希釈された。水様の層は新しいメチレンクロライド（４×２５０ｍｌ）を有する４回抽出された、そして、複合有機層は真水および塩水（２×５００ｍｌ）を有する２回洗われて、硫酸マグネシウムを通じて乾燥して、濾過されて、減少する圧力の下で乾燥に蒸発した。結果として生じる残りは、フラッシュクロマトグラフィによって浄化された（ＳｉＯ２：３：１から勾配１：１に対する酢酸エチルにヘキサン酢酸エチルにヘキサン）産出する純粋な澄んだ油として１８（４６．８ｇ、８０％は、収率）。１ＨのＮＭＲ（６００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：δ＝５．８１（ｍ、中心、１Ｈ）、５．０５−４．９４（ｍ、２Ｈ）、３．７５−３．７２（ｍ、２Ｈ）、３．６９−３．６６（ｍ、２Ｈ）、３．６４−３．６１（ｍ、２Ｈ）、３．６１−３．５８（ｍ、２Ｈ）、３．４８（ｔ、Ｊ＝６．７、２Ｈ）、２．４２（ｔ（Ｊ＝６．１Ｈｚ）１Ｈ）、２．１４−２．０９（ｍ、２Ｈ）、１．７０（ｑｔ、Ｊ＝７．１、２Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：δ＝１３８．３７，１１５．０２，７２．７０，７０．９９，７０．７３，７０．４３，６２．１０，３０．４１，２８．９５．ＨＲＭＳ−ＥＩ（ｍ／ｚ）：Ｃ９Ｈ１８Ｏ３（計算された１７４．１２５６）のための［Ｍ  ＋Ｈ］；１７４．１２６２を見出す。
【０１９３】
メタンスルホン酸エチル１９が以下の反応スキーム通りに最後に用意された２（２つの（ペント４−エニルオキシ）エトキシ基）。
【０１９４】
【化２８】
2011121933.tif 000029
【０１９５】
特に、撹拌棒および中隔を備えている冷却された、炎乾燥フラスコは、１８（４６．３ｇ、０．２６６モル、１当量）および乾燥したＤＣＭ（３００ｍｌ、０．９Ｍ）を任されていて、そして０の°Ｃに冷却した。塩化（３１ｍｌ、０．３９９モル、１．５当量）加算メタンスルホニルおよび交替にいくつかのバッチのトリエチルアミン（５５．５ｍｌ、０．３９９モル、１．５当量）は、冷やされた反応混合物に、ゆっくりあった。反応は、室温に熱がはいることができて、終夜撹拌された。動くことは止められた、そして、反応混合物が別個のファンネルに注入されて、水および塩水（１Ｌ）によって分割された。水様の層は新しいＤＣＭ（３×３００ｍｌ）を有する３回抽出された、そして、複合有機層は真水および塩水（３×３００ｍｌ）を有する３回洗われて、硫酸マグネシウムを通じて乾燥して、濾過されて、減少する圧力の下で乾燥に蒸発した。結果として生じる原油はフラッシュクロマトグラフィによって精製された（ＳｉＯ２の中で栓をする：酢酸エチルに対する３：２ヘキサンが）澄んだ油として１９（６４．２ｇ、９６％は、収率）を与えること。１ＨのＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：５．８０ｐｐｍ（ｍ、１Ｈ）δ＝５．０４−４．９４（ｂｒ  ｍ（２Ｈ））、４．３９−４．３７（ｍ、２Ｈ）、３．７８−３．７５（ｍ、２Ｈ）、３．６７−３．６４（ｍ、２Ｈ）、３．５９−３．５６（ｍ、２Ｈ）、３．４５（ｔ（Ｊ  ＝  ６．６Ｈｚ）２Ｈ）、３．０６（ｓ、１Ｈ）、２．１７−２．０７（ｍ、２Ｈ）、１．６７（ｑｔ（Ｊ＝７．１Ｈｚ）２Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（１２６ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：δ＝１３８．３４，１１５．０１，７０．９３，７０．９２，７０．２５，６９．４８，６９．２５，  ３７．９２，３０．４０，２８．９７．ＨＲＭＳ−ＥＩ（ｍ／ｚ）：Ｃ１０Ｈ２１Ｏ５Ｓ（計算された２５３．１１１０）のための［Ｍ  ＋Ｈ］；２５３．１１１９を見出す。
【０１９６】
実施例２：エステル・タイプ・エチルクラウン認識断片エステル・タイプ・エチルクラウン認識断片２１の製造は、以下の反応スキーム通りに準備された。
【０１９７】
【化２９】
2011121933.tif 000030
【０１９８】
特に、標準のアルキル化状況が、プロトカテク酸エチル・エステル２０（１２．６３４５ｇ、６９．３５ｍｍｏｌ、１ｅｑ）、１９（３５．００００ｇ、０．１３９モル、２ｅｑ）、Ｋ２ＣＯ３（５７．５２１７ｇ、０．４１６モル、６ｅｑ）および乾燥したＤＭＦ（１ｌ、０．０７Ｍ）によって使われた。３日後に、反応は、引き出されて、フラッシュクロマトグラフィを経て純化された（ＳｉＯ２：アセトンに対する４：１ヘキサンが）、澄んだ油として２１（２８．８ｇ、８４％は、収率）を与えること。
１ＨのＮＭＲ（３００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ３））：７．６０（ｍ、１Ｈ）、７．５３（ｍ、１Ｈ）、６．８６（ｍ、１Ｈ）、５．７５（ｍ、２Ｈ）、５．０５−４．８４（ｍ、４Ｈ）、４．２８（ｍ、２Ｈ）、４．１６（ｍ、４Ｈ）、３．８４（ｍ、４Ｈ）、３．６８（ｍ、４Ｈ）、３．５４（ｍ、４Ｈ）、３．４１（ｍ、４Ｈ）、２．１３−１．９８（ｍ、４Ｈ）、１．６２（ｍ、４Ｈ）、１．３１（ｍ、３Ｈ）。１３Ｃ  ＮＭＲ（７５ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：１６６．３６，１５２．９０，１４８．２８，１３８．３２，１３８．３０，１２３．９８，１２３．３９，１１５．００，１１４．８１，１１４．７９，１１２．６９，７１．０４，７０．９７，７０．８２，７０．２８，７０．２７，６９．７１，６９．６１，６８．９１，６８．６８，６０．８４，３０．３１，２８．８５，１４．４９．ＨＲＭＳ−ＴＯＦ  ＭＳ（ｍ／ｚ）：Ｃ２７Ｈ４２Ｏ８Ｎａ（計算された５１７．２７７７）のための［Ｍ  ＋  Ｎａ］  ｃａｌｃｄ；５１７．２７９６を見出す。
【０１９９】
実施例３：ベンジルアルコールクラウンタイプ認識フラグメント、ベンジルアルコールクラウン−タイプ認識フラグメント２２の生産は、以下の反応スキーム通りに準備された。
【０２００】
【化３０】
2011121933.tif 000031
【０２０１】
特に、標準のラ減少状況が、２１（２８．６ｇ、６３．２４ｍｍｏｌ、１当量）、ラ（７．１９９８ｇ、０．１９０モル、３当量）および乾燥ＴＨＦ（〜６３０  ｍｌ、０．１Ｍ）によって使われた。反作用は、終夜還流されて、消滅して、フィルターをかけられて、澄んだ油として２２（２１．９ｇ、７５％は、収率）を与えるために引き出された。製品が、更なる浄化なしで用いられた。１Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：  δ６．９４（ｓ，１Ｈ），６．８７−６．７９（ｍ，２Ｈ），５．７９（ｍ，２Ｈ），５．０４−４．８５（ｍ４Ｈ），４．５５（ｓ，２Ｈ），４．１４（ｍ，４Ｈ），３．８３（ｔ，Ｊ＝５．０９Ｈｚ，４Ｈ），３．６０（ｍ，４Ｈ），３．５７（ｍ，４Ｈ），３．４５（ｔ，Ｊ＝６．６０Ｈｚ，４Ｈ），２．１４（ｓ，１Ｈ），２．０８（ｑ，Ｊ＝６．６０Ｈｚ，４Ｈ），１．６６（ｑｔ，Ｊ  ＝  ６．６０Ｈｚ，４Ｈ）。１３Ｃ  ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：  δ１４９．０２，１４８．３３，１３８．３３，１３４．７４，１２０．１２，１１４．８３，１１４．７３，１１３．７５，７０．９１，７０．８５，７０．８３，７０．２５，６９．８６，６９．８３，６９．０６，６８．８４，６４．９６，３０．３１，２８．８３。ＨＲＭＳ−ＴＯＦ  ＭＳ（ｍ／ｚ）：  ［Ｍ＋Ｎａ］  Ｃ２５Ｈ４０Ｏ７Ｎａについて計算されたもの，  ４７５．２６７２；見出されたもの  ４７５．２６４９．
【０２０２】
実施例４：ベンジルクロリドクラウンタイプ認識フラグメント  ベンジルクロリドクラウンタイプ認識フラグメント２３の生産は、以下の反応スキーム通りに準備された。
【０２０３】
【化３１】
2011121933.tif 000032
【０２０４】
特に、フラスコで、２２（２１．９ｇ、４８．４２ｍｍｏｌ、１当量）はベンゼン（５００ｍｌ、０．１Ｍ）において分解された。そして、それから別個のファンネルへ移された。この混合に、添加濃塩酸（２４１ｍｌ）は、あった。５分間、周期的に出すことで、反応は、ぐらついた。反作用を消滅させるために、溶液は、水（５００ｍｌ）で薄められた。水様の層は新しいベンゼン（３×１００ｍｌ）を有する３回抽出された、そして、複合有機層は真水（３×１００ｍｌ）の３つの部分によって更に洗われて、硫酸マグネシウムを通じて乾燥して、濾過されて、淡黄色の油として２３（２１．４ｇ、９４％は、収率）を提供するために減少する圧力の下で乾燥に蒸発した。製品が、更なる浄化なしで用いられた。１ＨのＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：６．９６−６．７８（ｍ、３Ｈ）、５．７８（ｍ、２Ｈ）、５．０５−４．８９（ｍ、４Ｈ）、４．４９（ｓ、２Ｈ）、４．１４（ｑ（Ｊ＝．１４Ｈｚ）４Ｈ）、３．８３（ｍ、４Ｈ）、３．６９（ｍ、４Ｈ）、３．５７（ｍ、４Ｈ）、３．４４（ｍ、４Ｈ）、２．０９（ｑ（Ｊ＝７．２３Ｈｚ）４Ｈ）、１．６６（ｑｔ（Ｊ＝７．０８Ｈｚ）４Ｈ）。１３Ｃ  ＮＭＲ（７５ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：１４８．８５，１４８．６９，１３７．９６，１３０．４０，１２１．５８，１１４．８３，１１４．４９，１１４．００，７０．５８，７０．３８，６９．９４，６９．４５，６９．４１，６８．６９，６８．６３，４６．１８，２９．９９，２８．５５．ＨＲＭＳ−ＥＩ（ｍ／ｚ）：Ｃ２５Ｈ３９Ｏ６ＮａＣｌ（計算された４９３．２３３３）のための［Ｍ  ＋  Ｎａ］；４９３．２３５４を見出す。
【０２０５】
実施例５：フラグメント２５が用意されたメチルエステルの骨格フラグメント  メチルエステル背骨の生成は、以下の反応スキーム通りに準備された。
【０２０６】
【化３２】
2011121933.tif 000033
【０２０７】
特に、撹拌棒を備えているフラスコは、４’−ヒドロキシ−４−ビフェニルカルボン酸２４（９．１００３ｇ、４２．４８ｍｍｏｌ、１ｅｑ）およびメタノール（４０ｍｌ、１Ｍ）を任されていた。溶液は、０の°Ｃおよび濃硫酸（６ｍｌ、３３．２ｍｍｏｌ、０．８ｅｑ）に冷やされた加えた液滴のものである。フラスコは還流凝縮器を付けていた、そして、反応は５時間の逆流に熱くなった。アイスバスの０の°Ｃに冷却した後に、１０％の水酸化ナトリウム溶液（１５０ｍｌ）は、ゆっくり反応に加えられた。反応混合物は、別個のファンネルに注入されて、酢酸エチル（２５０ｍｌ）および水および塩水によって（５００ｍｌ）薄くなった。水様の層は酢酸エチル（４×１００ｍｌ）を有する４回抽出された、そして、有機層は結合されて、硫酸マグネシウムを通じて乾燥して、濾過されて、減少する圧力の下で乾燥に蒸発した。熱い酢酸エチルの最小限からの再結晶は、白い結晶状固体として２５（７．０１０４ｇ、７２％）を産出した。１ＨのＮＭＲ（３００ＭＨｚ、アセトン−ｄ６）：８．６４（ｓ、１Ｈ）、８．０４（ｄ、８．５３Ｈｚ  Ｊ＝２Ｈ）、７．７３（ｄ、８．８０Ｈｚ、Ｊ＝２Ｈ）、７．６１（ｄ、８．８０Ｈｚ、Ｊ＝２Ｈ）、６．９７（ｄ、８．８０Ｈｚ、Ｊ＝２Ｈ）、３．８９（ｓ、３Ｈ）。１３Ｃ  ＮＭＲ（１２６ＭＨｚ、アセトン−ｄ６）：１６７．２２，１５８．９３，１４６．３１，１３１．８１，１３０．８３，１２９．２８，１２９．０８，１２７．１０，１１６．８４，５２．３２．ＨＲＭＳ−ＦＡＢ（ｍ／ｚ）：Ｃ１４Ｈ１２Ｏ３（計算された２２８．０７８６）のための［Ｍ  ＋Ｈ］；２２８．０７９６を見出す。
【０２０８】
実施例６：フラグメント２６が用意されたメチルエステル認識骨格フラグメント  メチルエステル認識背骨の生成は、以下の反応スキーム通りに準備された。
【０２０９】
【化３３】
2011121933.tif 000034
【０２１０】
特に、標準のアルキル化状況が、２３（１４．４２９２ｇ、３１．９１ｍｍｏｌ、１．０５ｅｑ）、２５（６．７７７５ｇ、２９．６９ｍｍｏｌ、１ｅｑ）、Ｋ２ＣＯ３（１２．３１２１ｇ、８９．０７ｍｍｏｌ）および乾燥したＤＭＦ（５００ｍｌ）によって使われた。反応は３日間加熱された。そして、それから酢酸エチルによって引き出された。残りは、フラッシュクロマトグラフィを経て浄化された（ＳｉＯ２：１２：１から２：１に対する４：１に対する６：１に対する８：１への勾配アセトンにヘキサン）白い結晶状固体として２６（１６．１ｇ、８２％は、収率）を与える溶離剤としてある。１ＨのＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：８．０５（ｄ、８．２５Ｈｚ，Ｊ＝２Ｈ）、７．６０（ｄ、８．２５Ｈｚ，Ｊ＝２Ｈ）、７．５５（ｄ、８．８１Ｈｚ、Ｊ＝２Ｈ）、７．０３（ｄ、８．８０Ｈｚ、Ｊ＝２Ｈ）、７．０１−６．８５（ｍ、３Ｈ）、５．７８（ｍ、２Ｈ）、５．０５−４．８８（ｍ、６Ｈ）、４．１６（ｍ  ４Ｈ）、３．９１（ｓ、３Ｈ）、３．８５（ｔ（Ｊ＝５．０９Ｈｚ）４Ｈ）、３．７０（ｍ、４Ｈ）、３．５８（ｍ、４Ｈ）、３．４５（ｍ、４Ｈ）、２．０８（ｍ、４Ｈ）、１．６６（ｍ、４Ｈ）。１３Ｃ  ＮＭＲ（７５ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：１６７．２２，１５９．１６，１４９．２４，１４９．００，１４５．３２，１３８．４３，１３２．７３，１３０．２６，１３０．１１，１２８．５２，１２８．３８，１２６．６３，１２１．０９，１１５．４６，１１４．８９，１１４．７７，１１４．４２，７１．０４，７０．９３，７０．３６，７０．１７，６９．９０，６９．１１，６９．０７，５２．２６，３０．４１，２８．９４．ＨＲＭＳ−ＴＯＦ  ＭＳ（ｍ／ｚ）：Ｃ３９Ｈ５０Ｏ９Ｎａ（計算された６８５．３３５３）のための［Ｍ  ＋  Ｎａ］；６８５．３３５８を見出す。
【０２１１】
実施例７：アルデヒド認識骨格フラグメント  実施例７：アルデヒド認識−骨格フラグメント２７の生産は、以下の反応スキーム通りに準備された。
【０２１２】
【化３４】
2011121933.tif 000035
【０２１３】
特に、ＲｅｄＡｌ（９．８４ｍｌ、３２．７９ｍｍｏｌ、１ｅｑ）および乾燥トルエン（１６．４ｍｌ）によって、０の°Ｃのアルゴンの下で、撹拌棒、水コンデンサ、ガスポートおよび中隔を備えている冷却された、炎乾燥２−首フラスコは、託された。ゆっくりと、この活動的な混合に、Ｎ−メチル・ピペラジン（４．０１ｍｌ、３６．０７ｍｍｏｌ、１．２）および０の°Ｃで３０分間動くことができる反応は、加えられた。
２６（１６．１ｇ、２４．２９ｍｍｏｌ）および乾燥トルエン（２５ｍｌ）によって、０の°Ｃのアルゴンの下で、撹拌棒、水コンデンサ、ガスポートおよび中隔を備えている別々の冷却された、炎乾燥２−首フラスコは、託された。３０分の潜伏時間以後、ＲｅｄＡｌ溶液は、加えられた液滴の２６のトルエンの活動的な溶解にした。
【０２１４】
反応は０の°Ｃで８時間撹拌することができた。そして、それから水（２０ｍｌ）の追加によってクエンチされた。反応は、別個のファンネルに注入されて、酢酸エチル（１００ｍｌ）および水（２００ｍｌ）および塩水（２００ｍｌ）の間で分割された。水様の層はＤＣＭ（２×１００ｍｌ）を有する２回抽出された、そして、酢酸エチルおよびＤＣＭ層は結合されて、真水によって洗われた、そして、塩水（２×２００ｍｌ）（硫酸マグネシウムによって乾燥する）は濾過された、そして、溶媒が減少する圧力の下で除去された。フラッシュクロマトグラフィ（ＳｉＯ２：アセトンに対する４：１ヘキサンが）、白い結晶状固体として２７（１２．１ｇ、７９％は、収率）を与えた。１ＨのＮＭＲ（３００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ３））：９．９３（ｓ、１Ｈ）、７．８２（ｄ、８．２５Ｈｚ、Ｊ＝２Ｈ）、７．６１（ｄ、８．２６Ｈｚ、Ｊ＝２Ｈ）、７．４９（ｄ、８．８０Ｈｚ、Ｊ＝２Ｈ）、６．９８（ｄ、８．５７Ｈｚ、Ｊ＝２Ｈ）、６．９５−６．７９（ｍ、３Ｈ）、５．７３（ｍ、２Ｈ）、５．０５−４．８８（ｍ、６Ｈ）、４．１２（ｑ（Ｊ＝５．０４Ｈｚ、４Ｈ））、３．８１（ｔ（Ｊ＝４．９５Ｈｚ、４Ｈ））、３．６７（ｔ、Ｊ＝４．６８、４Ｈ）、３．５３（ｔ（Ｊ＝４．６８Ｈｚ、４Ｈ））、３．４０（ｍ、４Ｈ）、２．１２−１．９８（ｍ、４Ｈ）、１．６２（ｍ、４Ｈ）。１３Ｃ  ＮＭＲ（７５ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：１９２．０４，１５９．４２，１４９．２７，１４９．０５，１４６．８７，１３８．４１，１３４．８１，１３２．３７，１３０．４６，１３０．０１，１２８．６４，１２７．２０，１２１．０９，１１５．５５，１１４．８８，１１４．８１，１１４．４７，７１．０３，７０．９１，７０．３５，７０．１７，６９．８９，６９．１３，６９．１０，３０．３９，２８．９３．ＨＲＭＳ−ＦＡＢ（ｍ／ｚ）：Ｃ３８Ｈ４７Ｏ８（計算された６３１．３２７１）のための［Ｍ  ＋Ｈ−Ｈ２］；６３１．３２５８を見出す。
【０２１５】
実施例８：式１ＨのＰＦ６を有する自動賞賛のマクロマー（１−ＨＰＦ６）  自己相補的なマクロマーの生産は、以下の反応スキーム通りに総合された。
【０２１６】
【化３５】
2011121933.tif 000036
【０２１７】
特に、撹拌棒を備えているフラスコは、２７（６．８２４９ｇ、１０．７９ｍｍｏｌ、１当量）、１５（３．９６３５ｇ、１０．７９ｍｍｏｌ、１当量）およびベンゼン（２５０ｍｌ）を任されていた。フラスコは、ディーン−スターク・トラップおよび還流凝縮器を付けていて、１００の°Ｃに熱くなった。トラップは、反応のコースの上の数回洗浄された。１日後に、反応は、粘着性油（１０．５９ｇ）としてイミンに１ａを与えるために減少する圧力の下で除去される室温およびベンゼンに冷やされた。
【０２１８】
【化３６】
2011121933.tif 000037
【０２１９】
イミン１ａ（１０．５９ｇ）はメタノール（１０８ｍｌ）において溶かされた、そして、水素化ホウ素ナトリウム（１．２２４１ｇ、３２．３７ｍｍｏｌ）は反応に加えられた。動くことは、１２時間の室温で続けられた。メタノールは減少する圧力の下で除去された、そして、残りはＤＣＭに溶けて、別個のファンネルに移った。水は加えられた、そして、有機層は３回、水の新しい部分できれいにされた。有機層はそれから硫酸マグネシウムを通じて乾燥して、濾過されて、減少する圧力の下で集中した。そして、濃い油（１０．３ｇ）としてアミンに１ｂを与えた。
【０２２０】
【化３７】
2011121933.tif 000038
【０２２１】
アミン１ｂ（１０．３ｇ）は、メタノール（２０ｍｌ）およびＴＨＦ（１００ｍｌ）において溶かされて、この混合に添加１．０Ｍの塩酸（１５５ｍｌ、中で、給水する）であった。この液は、１日間かきまぜられることができて、別個のファンネルに注入されて、水およびＤＣＭで希釈された。水層は新しいＤＣＭを有する３回抽出された、そして、複合有機層は水を有するさらに２回洗われて、硫酸マグネシウムを通じて乾燥して、濾過されて、減少する圧力の下で乾燥に蒸発した。そして、蝋様変性の固体（７．９ｇ）としてアンモニウム−アルコール１ｃを与えた。
【０２２２】
【化３８】
2011121933.tif 000039
【０２２３】
合成物はメタノール（１５０ｍｌ）において再融解された、そして、アンモニウムヘキサフルオロホスファート（１３．７４８５ｇ、８４．３４ｍｍｏｌ）は加えられた。反応混合物は、終夜撹拌することができて、減少する圧力の下でメタノールの蒸発によって停止した。残りは、ＤＣＭに溶かされて、別個のファンネルに注入されて、水で希釈された。有機層は、真水を有する数回洗われて、濾紙によって流出して、減少する圧力の下で乾燥に蒸発した。フラッシュクロマトグラフィ（ＳｉＯ２：２％、それから２．５％、そしてメタノール溶離剤に対する１０％のＤＣＭから勾配）淡黄色の蝋様変性の固体としての１ＨのＰＦ６（８．６ｇ、７６％は、４つ以上のステップを得る）を与えた。１ＨのＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：７．３７（ｍ、６Ｈ）、６．９１（ｍ、４Ｈ）、６．７８（ｓ、１Ｈ）、６．７０（ｓ、２Ｈ）、５．７６（ｍ、２Ｈ）、５．０５−４．８６（ｍ、４Ｈ）、４．７４（ｓ、２Ｈ）、４．４８−３．９８（ｍ、４Ｈ）、３．９１（ｔ、６．５０Ｈｚ  Ｊ  ＝、２Ｈ）、３．８８−３．６６（ｍ、１６Ｈ）、３．６６−３．４２（ｍ、１２Ｈ）、２．０８（ｍ、４Ｈ）、１．６７（種（Ｊ  ＝  １．６７Ｈｚ）４Ｈ）、１．５８−１．２７（ｍ、８Ｈ）。１３Ｃ  ＮＭＲ（１２６ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：１５８．４２，１５３．７０，１４６．５０，１４５．９９，１４１．４４，１３７．８８，１３７．７２，１３７．４４，１３１．８６，１３０．５２，１３０．０３，１２８．２３，１２７．８２，１２６．４８，１２６．３５，１１９．６５，１１５．１４，１１４．９２，１１２．３０，１１０．８０，１０５．８９，７３．２８，７１．１８，７１．０２，７０．９４，７０．７２，６９．８５，６９．７６，６９．５３，６９．３４，６８．５３，６７．６６，６２．６４，５６．１４，５２．４１，３２．４７，３０．０８，３０．０１，２９．８６，２８．５８，２８．４６，２５．４９，２５．３８．ＨＲＭＳ−ＦＡＢ（ｍ／ｚ）：Ｃ５３Ｈ７４ＮＯ１１（計算された９００．５２６２）のための［Ｍ−ＰＦ６］；９００．５２４５を見つける。
【０２２４】
実施例９：実施例１において例証される手順に従って合成されるモノマー１−ＨＰＦ６によって形成される［ｃ２］デイジーチェーンダイマー（３−Ｈ２２ＰＦ６）  Ａダイマーの生産は、以下の反応スキーム通りに製造された。
【０２２５】
【化３９】
2011121933.tif 000040
【０２２６】
特に、１ＨのＰＦ６（１０．００ｇ、９．５６ｍｍｏｌ、１ｅｑ）および乾燥したＤＣＭ（９６０ｍｌ、０．０１Ｍ）によって、アルゴンの下で、撹拌棒、ガスポートおよび中隔を備えている冷却された、炎乾燥フラスコは、託された。この混合は３０分の間のアルゴンによって散布された、そして、触媒（Ｈ２ＩＭｅｓ）（ＰＣｙ３）（Ｃｌ）２Ｒｕ＝ＣＨＰｈ  ２（４０６ｍｇ、０．４７８ｍｍｏｌ、５モルの％）は加えられた。反作用は２４時間の４３の°Ｃまで加熱されて、それから５ｍｌのエチル・ビニル・エーテルの追加によって消滅した。そして、それは高い温度で３０分間撹拌することができた。溶媒は、茶色の泡（９．２６５０ｇ、９１．４％は、回復した）として粗３−Ｈ２２ＰＦ６を与えるために、減少する圧力の下で除去された。泡の１００．０ｍｇの部分は、フラッシュクロマトグラフィによって純化された（ＳｉＯ２：純粋なＤＣＭからＤＣＭの５％のメタノールに対するＤＣＭの２％のメタノールに対するＤＣＭの１．０％のメタノールに対するＤＣＭの０．５％のメタノールへの勾配）白い泡（７７．６ｍｇ、全体的に分離される７１％は、収率）として純粋な３−Ｈ２２ＰＦ６を産出すること。注：完全な譲渡について１Ｈのスペクトルを参照する。１ＨのＮＭＲ（６００ＭＨｚ、ＣＤ３ＣＮ）：８．１０（ｂｒ  ｓ、２Ｈ）、７．７５（ｂｒ  ｓ、２Ｈ）、７．４８−７．３５（ｍ、４Ｈ）、７．３０−７．１２（ｍ、８Ｈ）、７．０９（ｄ（Ｊ＝７．６Ｈｚ）１Ｈ）、７．０２−６．７５（ｍ、１１Ｈ）、６．３８（ｍ、１Ｈ）、６．２５（ｍ、１Ｈ）、５．７５−５．３９（ｍ、４Ｈ）、４．８８−３．１２（ｂｒ  ｍ、７２Ｈ）、２．４４（ｔ、Ｊ＝５．３Ｈｚ、２Ｈ）、２．４１−１．９９（ｂｒ  ｍ、８Ｈ）、１．９１−１．５５（ｍ、８Ｈ）、１．６７（ｑｔ（Ｊ＝７．０Ｈｚ）４Ｈ）、１．５４−１．４３（ｍ、８Ｈ）、１．４１−１．３２（ｍ、４Ｈ）。１３Ｃ  ＮＭＲ（１２６ＭＨｚ、ＣＤ３ＣＮ）：１５９．９６，１５９．８７，１５５．３０，１４７．４１，１４７．２６，１４６．８９，１４６．８１，１４２．４７，１３９．１８，１３３．４６，１３３．３６，１３２．７８，１３２．６９，１３２．０６，１３２．０１，１３１．９３，１３１．５９，１３１．４８，１３１．３３，１３１．２７，１３０．９０，１３０．８５，１３０．２５，１２９．３０，１２９．２７，１２８．４６，１２７．４３，１２７．２９，１２０．３５，１１９．８２，１１６．２０，１１６．１６，１１３．５２，１１３．２４，１１１．４２，１１１．０２，１０７．７１，１０７．２７，７４．３１，７３．４５，７３．２５，７３．０７，７２．８５，７２．８０，７２．５１，７２．４１，７２．１１，７２．０５，７１．４１，７１．２３，７１．１５，７１．００，７０．９６，７０．７７，７０．５６，７０．４８，６９．７２，６９．４６，６９．１１，６８．９０，６２．９７，５７．３０，５７．２７，５３．６６，５３．４３，３３．９８，３１．７９，３１．７５，３１．２５，３０．４４，３０．３５，２９．７１，２９．６７，２９．５８，２９．１９，２９．０９，２９．０７，２６．９３，２６．８０，２６．６６，２５．９５．ＦＴＩＲ（Ｎ���Ｃｌ（ｃｍ−１））：３５９４．２９，３４４５．５６，３１４３．４６，３００８．５５，２９３６．４９，２８７０．０７，２６２５．６８，２２４９．０１，１９４９．６３，１７２１．９６，１６０７．６７，１５９４．００，１５１４．１７，１５０２．６５，１４６３．４６，１４３３．２１，１３９１．５０，１３７２．０７，１３５４．３１，１３３４．３６，１２９１．７７，１２４９．２０，１１９５．９２，１１８１．７５，１１６２．９７，１１２８．９３，１１００．３４，１０５０．９７，９９３．３８，９７３．９５，９４８．９４，９１３．４３，８４２．３４，７８０．５７，７６３．７７，７３０．６４，６９７．３１，６７３．００，６４７．６３，６１９．９６．ＥＳＩ−ＴＯＦ  ＭＳ（ｍ／ｚ）：Ｃ５１Ｈ７０ＮＯ１１（計算された８７２．９９６６）のための［Ｍ  ＋  ２Ｈ−２ＰＦ６］＋２；８７２．９９４１を見出す。
【０２２７】
実施例１０：３−Ｈ２２ＰＦ６が実施例９において例証される手順に従って総合したダイマーからダイマーを飽和する飽和した［ｃ２］デイジーチェーンＤｉｍｅｒ（４−Ｈ２２ＰＦ６）  Ａは、以下の反応スキーム通りに製造された。
【０２２８】
【化４０】
2011121933.tif 000041
【０２２９】
特に、３−Ｈ２２ＰＦ６（４０．０ｍｇ、１９．６のμｍｏｌ、１ｅｑ）およびメタノール（２５ｍｌ）は、撹拌棒を備えている丸い底のフラスコに加えられた。
ダイマーは加熱を経てメタノールにおいて溶かされた。そして、それから、室温に冷却することができた。溶液に、酸化（８９ｍｇ、０．３９３ｍｍｏｌ、２０ｅｑ）”アダムの触媒”プラチナ（ＩＶ）は、１つの部分において加えられた。フラスコは、中隔によって封止されて、動くと共に、１５分の間の水素ガスによって、活発に散布された。触媒は、色を茶色から黒い灰色まで変えた。散布が完全だったあと、水素の風船は中隔に入れられた、そして、水素の陽圧力は反応のコースの全体にわたって維持された。反応は、それから、白色固体（３６．４ｍｇ、９１％は、収率）として飽和したダイマーに４−Ｈ２２ＰＦ６を与えるためにセライトのパッドにろ過する１時間、非常に活発に撹拌された。（陽子文字譲渡について１Ｈの３−Ｈ２２ＰＦ６を参照する）１ＨのＮＭＲ（６００ＭＨｚ、ＣＤ３ＣＮ）：８．１０（ｂｒ  ｓ、２Ｈ）、７．７５（ｂｒ  ｓ、２Ｈ）、７．４５（ｄ、Ｊ＝８．７Ｈｚ、１．６Ｈ、Ｈｎ  ｍ）、７．４１（ｄ、Ｊ＝８．７Ｈｚ、２．４Ｈ、Ｈｎ  ｒ）、７．３０−７．２４（ｍ、４Ｈ、Ｈｐ）、７．２１（ｄ、Ｊ＝８．２Ｈｚ、１．６Ｈ、Ｈｑ  ｍ）、７．１７（ｄ、Ｊ＝８．２Ｈｚ、２．４Ｈ、Ｈｑ  ｒ）、７．８（ｄ、Ｊ＝６．７Ｈｚ、０．９Ｈ、Ｈｌ  ｍ）、６．９８（ｄ、Ｊ＝８．５Ｈｚ、０．９Ｈ、Ｈｋ  ｍ）、６．９６−６．９３（ｓ＋ｄ、５．２Ｈ、Ｈｒ＋Ｈｌ  ｒ）、６．８９（ｄ、Ｊ＝８．５Ｈｚ、１．３Ｈ、Ｈｋ  ｒ）、６．８６（ｄ、Ｊ＝８．７Ｈｚ、１．６Ｈ、Ｈｏ  ｍ）、６．８２（ｄ、Ｊ＝８．７Ｈｚ、２．４Ｈ、Ｈｏ  ｒ）、６．４０（ｍ、１．２Ｈ、Ｈｂ  ｒ）、６．２６（ｍ、０．８Ｈ、Ｈｂ  ｒ）、４．８５−４．２５（ｍ、１２Ｈ、Ｈａ＋Ｈｊ）、４．１５−３．４０（ｍ＋ｔ３．９５＋ｓ３．７９＋ｔ３．４７、６０Ｈ、＋［ｔ３．９５＝Ｈｔ］＋［ｓ３．７９＝Ｈｓ］＋［ｍ＝Ｈｆ−Ｈｊ］［ｔ３．４７＝Ｈｙ］）、２．４４（ｔ、Ｊ＝５．３Ｈｚ、２Ｈ、Ｈｚ）、１．７３−１．３３（ｂｒ  ｍ、４０Ｈ、Ｈｕ−Ｈｘ＋Ｈｃ−Ｈｅ）。１３Ｃ  ＮＭＲ（１２６ＭＨｚ、ＣＤ３ＣＮ）：１５９．９６，１５９．８７，１５５．２９，１４７．３４，１４７．２４，１４６．７１，１４６．６６，１４２．４１，１４２．２８，１３９．０５，１３３．３４，１３３．２８，１３１．９８，１３１．８２，１３１．６０，１３１．４７，１３０．２３，１２９．２６，１２８．４９，１２８．４７，１２７．４４，１２７．３１，１２０．２４，１１９．８３，１１８．６９，１１６．１３，１１３．３５，１１３．０７，１１１．３１，１１１．０２，１０７．３２，７４．２８，７３．４４，７３．１９，７３．１５，７２．８８，７２．８３，７１．７６，７１．３６，７１．１１，７０．１２，６９．９３，６９．６８，６９．４０，６８．９５，６８．７８，６２．９５，５７．２９，５３．８０，５３．７３，３３．９７，３１．２４，３０．８８，３０．８３，３０．５３，３０．４９，２９．１０，２９．０８，２８．９６，２６．９２，２６．７９，２６．７４，２６．７３，２６．５７，２６．５５．ＦＴＩＲ（ＮａＣｌ（ｃｍ−１））：３５９３．９９，３４３３．２１，３１３７．２８，２９３３．１１，２８６０．９０，１９５２���１５，１５９３．２４，１５１４．０７，１５０１．４１，１４６３．６６，１４３５．５５，１３９３．１０，１３７２．５２，１３５３．８５，１３３４．８０，１２９３．１１，１２４８．９３，１１９６．１２，１１８１．２５，１１６２．７６，１１２８．６２，１０９９．００，１０４８．９０，１００１．３１，９７４．６６，９０６．５９，８４２．２０，７８０．２９，７６３．７５，７３５．５１，７０１．０４，６７２．３０，６１９．８０，５８８．８２，５５７．６５，５２８．４６．ＥＳＩ−ＴＯＦ  ＭＳ（ｍ／ｚ）：Ｃ１０２Ｈ１４４Ｎ２Ｏ２２Ｆ６Ｐ（計算された１８９３．９８５３）のための［Ｍ−ＰＦ６］１＋；１８９３．９８６７を見出す。
【０２３０】
実施例１１：［ｃ２］デイジーチェーンＤｉｍｅｒの連結されたネイチャー：製品の連結された性質のＮＭＲおよび結晶回折の確認は、種々の特徴描写技術によって達成された。高解像度質量分析は、提唱されたＤＣＤに対応するジ陽イオン種に３−Ｈ２  を示した。実施例９の２ＰＦ６。製品の連結された性質の更なる証拠は１ＨのＮＭＲスペクトル、両方（Ｅ）ともの存在の結果および（Ｚ）オレフィン異性体の増加した複雑さにおいて観察された、そして、１ＨのＮＭＲスペクトルのジアステレオマー４ａ  フル割当ての混成は二次元のＮＭＲ技術の補完的な一組を使用して達成された。
【０２３１】
３−Ｈ２  のＮＭＲ分光学および質量分析特徴描写に加えて、２ＰＦ６（４−Ｈ２２ＰＦ６が実施例１０の手順に従って準備した飽和したダイマー）は、直ちに生成されたＸ線品質クリスタルに処理された。
【０２３２】
特に、Ｘ線回折に適している結晶は、４−Ｈ２の溶液の遅い蒸発を経て、メソ形のために得られた２ＰＦ６（１０．７ｍｇ）３：３：１のヘキサン：酢酸エチル：アセトニトリル（０．１７ｍｌ、０．５ｍｌ（０．５ｍｌ）それぞれ）。ラセミ体の混合は、可溶性のままで、結晶しなかった（スペクトル部の各々のジアステレオ異性体の１ＨのＮＭＲを見る）。固体構造は、ＣＣＤＣに置かれた：７３４５７０。
【０２３３】
結晶は、それから、水酸基を含む尾部（Ｏ１−Ｃ６）がそうである１００Ｋ．Ｔｈｅで窒素流の下に回折計に配置されるガラス繊維を使用しているＰａｒａｔｏｎｅ油に載置した障害を起こして、そして、幾何学制限を有する等方的にモデル化された。
全ての陰イオンおよび可能な溶解力のある分子は、座標およびプログラムＳＱＵＥＥＺＥから除去された（Ｓｌｕｉｓ（Ｐ．  ｖ．ｄ．）；Ｓｐｅｋ、Ａ．  Ｌ．  Ａｃｔａ  Ｃｒｙｓｔａｌｌｏｇｒ．、Ｓｅｃｔ  Ａ  １９９０、４６、１９４−２０１）。離散的な原子として明確にそれらを含むことのない溶解力がある領域の電子を説明するために強度を調整するために用いた。ほぼ１１５２の電子（８つのヘキサフルオロホスファート）はこのような方法で除外された、そして、１２３３はプログラムによって回復された。これらは、分子量、計算密度またはＦ（０００）に含まれなかった。
【０２３４】
Ｆ２の改良は、全ての感想に対して適用された。適合（Ｓ）の加重Ｒ因子（ｗＲ）および長所はＦ２に基づく、負のＦ２のためのゼロにセットされるＦについては、従来のＲ因子（Ｒ）はＦに基づく。Ｆ２＞２（Ｆ２）の閾値表示が、算出Ｒ因子（ｇｔ）その他の用途にだけ、使われて、改良のための感想の選択に、関連しない。Ｆ２に基づくＲ因子は統計学的にＦに基づいてそれらと同じ大きさの二度についてである、そして、ＡＬＬデータに基づくＲ因子はさらにより大きい。
【０２３５】
全てのｅｓｄｓ（２つのｌ．ｓ．平面間の上反角のｅｓｄ以外は）は、完全な共分散マトリックスを使用して推定される。細胞ｅｓｄｓは、距離、角度およびねじり角度のｅｓｄｓの評価において、個々に考慮された；それらが水晶の左右対称によって定義されるときに、細胞パラメータのｅｓｄｓ間の相互関係が使われるだけである。
細胞ｅｓｄｓの近似の（等方性）処理が、ｅｓｄｓを含んでいるｌ．ｓ．平面を推定するために使われる。
【０２３６】
明白に図１３において例示される固体構造は、４−Ｈ２の連結された性質を確認した。２ＰＦ６（パートナー・マクロｍｅｒ．のアンモニウムを囲んでいるクラウンエーテル−タイプ・アームを有する）中で、この種の化合物４ａ，８ａの他の報告に、４−Ｈ２のメソ形を対比する。２ＰＦ６は、固体構造で観察された。出願人によって誘導目的のために提供されるこの現象のありうって結合説明はこの種の現象がＣおよびＤ（図１５Ｂ）と同様にリングＡおよびＦ間の強いπ−πすべられたスタッキング相互作用１７（３．４のの平均”背骨に対する背骨”距離）の存在のものであると考えられるということである。そして、強化された安定性をダイマーのメソ形に与える。
【０２３７】
連動することより前の１つのクラウン−アリール・リング（ＣかＦ）の逆転のために、４−Ｈ２のラセミの形２ＰＦ６は同時に大きなπ−πすべられたスタッキング相互作用および強いクラウンエーテル−アンモニウム水素結合相互作用に係わることがたぶんできない。そして、限られた結晶化度に結果としてなる。各々のジアステレオ異性体のクラウン−アリール陽子Ｈｂ（方式１）の異なった環境の証拠は１ＨのＮＭＲスペクトル（図１５Ｃおよび図１５Ｄ）において観察される。そして、クラウン−アリール・リングの変えられた配列を確認する。結晶構造からの証拠は、３−Ｈ２  ２ＰＦ６および４−Ｈ２  ２ＰＦ６の脱プロトン化された形の予想される拡張距離に対する洞察を提供した。リングＡが縛られた状態のＣを取り囲むために類似した形態のリングＤを通じて整列配置するまで、１つのシナリオはクラウン−タイプ・マクロ・サイクルによるダイマー背骨の移動を含む。この場合、Ｃ１（１０．７の拡張距離）に対するＡ１の間の測定された距離はＮ１からＮ２（１８．３の）まで結合サイトまでの−結合部位ダイマー長に関連があることがありえる。そして、５８％の拡張をする。
【０２３８】
この値は、合成連結された分子アクチュエータ（６６％）で最も大きい周知の拡張パーセントと、非常に類似している。１８は分子アクチュエータとして有用性を示す。そして、３−Ｈ２の束縛された解放された形態の間で切り替えをする、２ＰＦ６は、容易に、そして、急速に達成された。３−Ｈ２  に対するＤ２Ｏの水酸化カリウムの溶液の追加ＣＤ３ＣＮ（図１４）の２ＰＦ６は、以下の実施例１３のより大きな詳細にて図示したように、解放された類似体を与えるために、急速にアンモニウム非陽子の付加に影響を及ぼした。
【０２３９】
実施例１３：脱プロトン化された［ｃ２］デイジーチェーンダイマーＡは、ダイマー３−Ｈ２から始まっているデイジーチェーンダイマー９が以下の反応方式に製造された実施例において例証される手順に従って合成される２ＰＦ６を脱プロトン化された［ｃ２］。
【０２４０】
【化４１】
2011121933.tif 000042
【０２４１】
特に、３−Ｈ２２ＰＦ６（４４．３ｍｇ、２１．８のμｍｏｌ、１ｅｑ）および重水素化されたアセトニトリル（０．５ｍｌ）はバイアルに加えられた、そして、この溶液は５ｍｍのＮＭＲ管にピペットを経て移された。別々のバイアルに、添加水酸化カリウム（１２２ｍｇ、２．１８ｍｍｏｌ、１００ｅｑ）および酸化ジュウテリウム（０．５０ｍｌ）は、あった。２５のμｌ注射器（ハミルトン１７００  Ｓｅｒｉｅｓ  Ｇａｓｔｉｇｈｔ  Ｓｙｒｉｎｇｅ）を使用して、ＫＯＨ／Ｄ２Ｏ溶液の５つのμｌ注入（３つの注射の合計）は、ＮＭＲ管に加えられた。各々の注射の後、管は、活発に１０−１５秒間振られて、そうすると、分光計に元通りに差し込まれた。非陽子の付加は３つの水酸化カリウム相当の追加の後、完全だった。そして、５を与えた。サンプルは、不変の１ＨのＮＭＲスペクトルによって、３６ｈ安定しているままで、浄化なしで再プロトン化に従属した。１ＨのＮＭＲ（６００ＭＨｚ、ＣＤ３ＣＮ）：７．７５−７．３０（ｂｒ  ｍ（５Ｈ））、７．３０−７．１５（ｍ、４Ｈ）、７．１５−６．１９（ｂｒ  ｍ（１７Ｈ））、５．８５−５．１５（ｂｒ  ｍ（４Ｈ））、４．８７−３．１５（ｂｒ  ｍ（７４Ｈ））、２．４５−２．００（ｂｒ  ｍ（８Ｈ））、１．８３−１．５３（ｂｒ  ｍ（１２Ｈ））、１．５３−１．４２（ｍ、８Ｈ）、１．３４（ｑｔ、４Ｈ）。１３Ｃ  ＮＭＲ（１２６ＭＨｚ、ＣＤ３ＣＮ）：１５９．４８，１５４．５９，１４８．９８，１４８．７８，１４７．０７，１４１．８４，１４０．９８，１４０．１０，１３９．１２，１３６．４９，１３４．５８，１３１．６８，１３１．１０，１３０．５４，１３０．０２，１２８．９４，１２６．６９，１２０．７２，１１６．５１，１１６．１８，１１２．８５，１０７．５５，１０７．２９，７４．０５，７２．７６，７１．８５，７１．４９，７１．０４，７０．７７，７０．６０，７０．４２，７０．０１，６９．７０，６９．０３，６８．４７，６２．７２，５６．９９，５６．８９，５４．８６，５３．４８，３３．７４，３１．７３，３１．１０，３０．４０，２９．７１，２７．６８，２６．８１，２６．６６。
【０２４２】
第３のバイアルは、酸化ジュウテリウム（０．５ｍｌ）およびヘキサフルオロリン酸（２９６のμｌ、２．１８ｍｍｏｌ、１００ｅｑ、Ｈ２Ｏの６０重量部）を任されていた。μｌが注射する同じこと２５を使用して、この溶液の５つのμｌ注入（３つの注射の合計）は、５を含んでいて、３−Ｈ２２ＰＦ６に対応する１ＨのＮＭＲスペクトルを復元していて、ダイマーを”切替える”ことを完了しているＮＭＲ管に加えられた。注：（３−Ｈ２２ＰＦ６について、１ＨのＮＭＲスペクトル情報を参照する）スペクトルは、更なる反応に見込まれる延長時間なしでプロトコルに適当に係止して、シムを入れると直ちに必要とされた。必要なＮＭＲプロトコルが完全な（＜３分）頃には、全ての非陽子の付加および再プロトン化反応は完全だった。
【０２４３】
切替えることが完全だったあと、ＮＭＲサンプルはバイアルへ転送された、そして、溶媒は減少する圧力の下で除去された。残りはＤＣＭ（１０ｍｌ）に溶かされた、そして、水は加えられた（２０ｍｌ）。水様の層は新しいＤＣＭ（２×５ｍｌ）によって抽出された、そして、更なる複合有機層は真水（２×５ｍｌ）によって洗った。有機層は濾紙によって注入された、そして、溶媒が３−Ｈ２２ＰＦ６（３７．５ｍｇ、８５％の回復）を返すために回転する蒸発を経て除去された。以下の実施例１４にて図示したように、１ＨのＮＭＲスペクトルによって特徴づけられる３−Ｈ２２ＰＦ６であった。
【０２４４】
実施例１４：配座のスイッチ：プロトン化された／脱プロトン化されたダイマーの中でＮＭＲスペクトル・プロトン化する、そして、１３がそうであった実施例の３−Ｈ２  ２ＰＦ６を脱プロトン化された陽子の付加／非陽子の付加トリガーと関係している境界および解放された状態間の共形成のスイッチの更なる確認を提供する１ＨのＮＭＲスペクトルによって特徴づける。
【０２４５】
図１４において例示される結果は第二の結合部位の欠如のために、１ＨのＮＭＲスペクトルが非陽子の付加に有意に広がることを示した。そして、相互作用を調整しているクラウン−アンモニウムの除去だけに応じて可能な限りの共形成の異質性を示した。ヘテロ核兵器一つの量子一貫性（ＨＳＱＣ）脱プロトン化されたものの中でＮＭＲ分析、ダイマーは、非陽子の付加を提案して、アンモニウムに隣接してベンジル陽子Ｈａの反響の攻撃陣内のシフト（４．５ｐｐｍから３．７ｐｐｍまで）を確認した。さらにまた、陽子Ｈｂの反響はダウン分野を７．０ｐｐｍへ移して、合体する。そして、３−Ｈ２のネイティブ形とは別の種々の形態の存在を示す２ＰＦ６である。ヘキサフルオロリン酸（３−Ｈ２  の最初の１ＨのＮＭＲスペクトル）の等価量の追加に応じて２ＰＦ６は回復した。そして、収縮した、縛られた形態にダイマーの切換で示している安易なリターンを完了した。
【０２４６】
実施例１５：材料合成（３−Ｈ２の終端のアルコール類）に対する準備において［ｃ２］ジアジドデイジーチェーンダイマー（６−Ｈ２２ＰＦ６）ｒＰＦ６が、メシラートに変わって、ジアゾ基キタノウグイに６−Ｈ２を与えるために、その後アジ化ナトリウムで処理された２ＰＦ６（図１２）。
【０２４７】
特に、ジアジド［ｃ２］は、以下の反応スキーム通りに、ダイマー６−Ｈ２２ＰＦ６がダイマー３−Ｈ２から合成された２ＰＦ６をデイジーチェーンする。
【０２４８】
【化４２】
2011121933.tif 000043
【０２４９】
粗３−Ｈ２ＰＦ６は、酢酸エチル（５ｍｌ）を混ぜ合わせられて、黄褐色の油を与えて１５分間活発に超音波で破壊された。酢酸エチルは移動された、そして、酢酸エチル（５ｍｌ）の新しい部分は加えられた。中止は１５分間活発に再び超音波で破壊された、そして、酢酸エチルは薄い色の黄褐色の粉を与えるために移動された。３−Ｈ２ＰＦ６が粉にする（２．５８ｇ、１．２７ｍｍｏｌ、１当量）このターミナルのジオール［ｃ２］デイジーチェーンダイマーは、ＤＣＭ（１２．７ｍｌ、０．１Ｍ）およびトリエチルアミン（１．１ｍｌ、７．６２ｍｍｏｌ、６当量）において溶かされて、０の°Ｃに冷却した。この活動的な溶液に、塩化（０．６０ｍｌ、７．６２ｍｍｏｌ、６当量）メシルを加えた液滴であった。反応は、１２ｈのための室温に暖められて、それから別個のファンネルに流出して、水（１００ｍｌ）およびＤＣＭ（２５ｍｌ）によって薄くなった。水様の層は新しいＤＣＭ（２×２５ｍｌ）によって抽出された、そして、複合有機層は真水（５０ｍｌ）によって洗われた。有機層は、濾紙によって注入されて、乾燥に蒸発した。
結果として生じる泡は、酢酸エチル（５ｍｌ）を混ぜ合わせられて、１５分の間の超音波処理を受けた。酢酸エチルは移動された、そして、さらに５ｍｌの新しい酢酸エチルは加えられた。中止はさらに１５分（移動される酢酸エチル）間超音波で破壊された、そして、黄褐色の粉（２．２４ｇ）が更なる浄化なしで用いられた。１ＨのＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：８．０８（ｂｒ  ｍ、２Ｈ）、７．６８（ｂｒ  ｍ、２Ｈ）、７．４３−７．２７（ｍ、４Ｈ）、７．２２−７．０２（ｍ、８Ｈ）、７．０２−６．６０（ｍ、１２Ｈ）、６．３２−６．１０（ｍ、２Ｈ）、５．６８−５．２１（ｂｒ  ｍ（４Ｈ））、５．０５−４．０１（ｂｒ  ｍ（１９Ｈ））、３．９６（ｔ（Ｊ＝６．４Ｈｚ）４Ｈ）、３．９３−３．１０（ｂｒ  ｍ、４８Ｈ）、２．９７（ｓ、４Ｈ）、２．４２−１．９３（ｂｒ  ｍ、８Ｈ）、１．９０−１．３１（ｂｒ  ｍ、２４Ｈ）。
【０２５０】
ジメシル化されたダイマー（２．２４ｇ、１．０２ｍｍｏｌ、１当量）は撹拌棒を備えている炎乾燥フラスコに、そして、肯定的なアルゴン空気の下に加えられた、そして、乾燥したＤＭＦ（５０ｍｌ、０．０２Ｍ）は加えられた。アジ化ナトリウム（０．８０ｇ、１２．２４ｍｍｏｌ、１２当量）は１つの部分において加えられた、そして、反応混合物は１２ｈのための５０の°Ｃまで加熱された。溶液は、別個のファンネルに注入されて、酢酸エチル（１００ｍｌ）および水（５０ｍｌ）で薄められた。水様の層は新しい酢酸エチル（４×２５ｍｌ）によって抽出された、そして、複合有機層は真水（５０ｍｌ）によって洗われた。有機層は、濾紙によって注入されて、乾燥に蒸発した。
【０２５１】
結果として生じる泡は、更なる浄化なしで用いられた薄い色の黄褐色の泡として６−Ｈ２２ＰＦ６（１．６７ｇ、６３％）を与えるために、酢酸エチル（２×５ｍｌ）によって超音波で破壊された。１ＨのＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：８．１０（ｂｒ  ｓ、２Ｈ）、７．６５（ｂｒ  ｓ、２Ｈ）、７．４２−７．３０（ｍ、４Ｈ）、７．２０−７．０５（ｍ、８Ｈ）、７．０４（ｄ（Ｊ＝７．８Ｈｚ）１Ｈ）、６．９５−６．７０（ｍ、１１Ｈ）、６．２８（ｍ、１Ｈ）、６．１５（ｍ、１Ｈ）、５．６１−５．２９（ｍ、４Ｈ）、４．８２−３．１８（ｂｒ  ｍ、７２Ｈ）、２．４１−１．９０（ｂｒ  ｍ、８Ｈ）、１．９０−１．３５（ｍ、２４Ｈ）。１３Ｃ  ＮＭＲ（１２６ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）δ１５８．５４、１５８．４８、１５４．０６、１５４．０１、１４５．８６、１４５．７０、１４５．３１、１４５．１８、１４１．５３、１３７．９４、１３１．６２、１３１．１３、１３０．６１、１２９．９８、１２８．２４、１２７．８６、１２７．１３、１２６．２３、１１９．２８、１１８．７５、１１４．９７、１１１．８９、１１１．７５、１０９．８９、１０９．５７、１０５．９４、１０５．３０、７７．４８、７７．２３、７６．９８、７３．５７、７３．４７、７１．８３（７１．３６、７１．２２、７１．１６、７１．０４、７０．３６、７０．０４、６９．８８、６９．８０、６９．４０、６９．３０、６８．６７、６８．２５、６７．９３、６７．９０、６７．５７、６７．４７、６２．８９、５６．４４、５６．４０、５２．３１、５２．２７、５１．５１、３２．７９、３０．６２、３０．５４、３０．１１、３０．０５、２９．１８、２９．１４、２８．９０、２８．３９、２８．３４、２８．１５、２８．０１、２６．５９、２５．７１、２５．６２、２５．５２、２４．９６、２４．９１）。ＦＴＩＲ（ＮａＣｌ、ｃｍ−１）：３９５６．５６，３６５９．５４，３５９２．４５，３１４１．５６，３００８．８２，２９３６．７６，２６２３．２９，２５３０．０３，２３６０．０９，２３４３．９３，２０９６．２１，１９５２．３８，１５９３．８７，１５０５．３４，１４５５．８３，１３９３．３７，１３７２．６５，１３５３．８６，１３３５．１６，１２４９．５４，１１９５．４７，１１８１．５４，１１６２．５３，１１２５．３８，１０４８．９１，９７３．９９，８９８．１３，８３８．３７，７７９．９５，７６３．９２，７３４．５０，７０１．４２，６７２．２８，６４４．５６，６３２．８２，６１９．７８，５８８．９０，５５７．６７，５２８．２１．ＥＳＩ−ＴＯＦ  ＭＳ（ｍ／ｚ）：Ｃ５１Ｈ６９Ｎ４Ｏ１０（計算された８９７．５０１３）のための［Ｍ＋２Ｈ−２ＰＦ６］＋２；８９７．５０５４を見出す。ＧＰＣ（０．２ＭのＬｉＢｒを有するＤＭＦ）：Ｍｎ＝３１２３グラム／モル；Ｍｗ＝３８６８グラム／モル；ＰＤＩ＝１．２４；ｄｎ／ｄｃ＝０．１２１；Ｒｇｚ＝ｎ／ａ。
【０２５２】
［ｃ２］ジアゾ基キタノウグイ・デイジーチェーンダイマー６−Ｈ２  ２ＰＦ６が、直鎖の”クリック”ポリマー７−Ｈ２ｎの合成のために使われた２ｎＰＦ６（図１６において例示されて、以下の実施例１６、１７および１８において詳述されるにつれて脱配位させられたポリマー８ａおよび拡張させられたアシル化されたポリマー９ａ）。
【０２５３】
実施例１６：［ｃ２］デイジーチェーンダイマー  ポリマー（７−Ｈ２ｎ２ｎＰＦ６）［ｃ２］デイジーチェーン高分子７−Ｈ２ｎ２ｎＰＦ６が６−Ｈ２から始まって、用意された２ＰＦ６（以下の反応スキーム通りの）である。
【０２５４】
【化４３】
2011121933.tif 000044
【０２５５】
特に、６−Ｈ２２ＰＦ６（７５．０ｍｇ、３５．９のμｍｏｌ、１当量）、１，４−ジエチニルベンゼン（４．５ｍｇ、３５．９のμｍｏｌ、１当量）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ，Ｎ−ペンタメチル−ジエチレントリアミン（３７．５のμｌ、１７９．８のμｍｏｌ、５当量）および乾燥したＤＭＦ（３６０μｌ、０．１Ｍ）は、撹拌棒および中隔キャップを備えている炎乾燥バイアルに加えられた。第３の凍結の後の銅の（Ｉ）臭化物（２６．４ｍｇ、１７９．８のμｍｏｌ、５当量）の追加については、この混合は、標準の凍結−ポンプ−解凍プロトコルに従属した。第４の凍結−ポンプ−解凍サイクルが完了されたあと、バイアルは２４ｈのための５０の°Ｃ油浴において配置された。粘着性反応混合物は、室温に冷やされた、そして、それ以上の液滴のメタノール（４０ｍｌ）の活動的な溶液になった。沈殿物は、集められて、乾燥して、ジクロロメタン（０．５ｍｌ）において再融解されて、新しいメタノール（４０ｍｌ）の第二の沈殿に従属した。固体は、集められて、オフホワイトの粉として７−Ｈ２ｎ２ｎＰＦ６（６０．４ｍｇ、７６％は、収率）を産出するために、減少する圧力の下で乾燥した。
【０２５６】
製品が、更なる浄化なしで用いられた。１ＨのＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：８．１０（ｂｒ  ｍ（４Ｈ））、７．９１（ｓ、４Ｈ）、７．８２（ｄ（Ｊ＝７．７Ｈｚ）０．６Ｈ）、７．７０（ｂｒ  ｓ、２Ｈ）、７．５５（ｄ（Ｊ＝８．１Ｈｚ）０．６Ｈ）、７．４８−７．３５（ｍ、５Ｈ）、７．２８−７．０２（ｍ、１１Ｈ）、７．０１−６．７５（ｍ、１３Ｈ）、６．４５−６．１５（ｍ、２Ｈ）、５．７１−５．３５（ｍ、４Ｈ）、４．８５−３．０８（ｂｒ  ｍ、８８Ｈ）、２．５０−１．８０（ｂｒ  ｍ、１０Ｈ）、１．８０−１．３５（ｍ、２８Ｈの＋  ＨＤＯ）。１ＨのＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＣＤ２Ｃｌ２）：８．１２（ｂｒ  ｍ、２Ｈ）、７．８９（ｓ、３Ｈ）、７．８０（ｄ（Ｊ＝８．１Ｈｚ）０．５Ｈ）、７．６８（ｂｒ  ｓ、２Ｈ）、７．５３（ｄ（Ｊ＝７．３Ｈｚ）０．６Ｈ）、７．４８−７．３０（ｍ、４Ｈ）、７．２８−７．０８（ｍ、９Ｈ）、７．０５−６．６０（ｍ、１１Ｈ）、６．４０−６．１０（ｍ、２Ｈ）、５．７１−５．３５（ｍ、４Ｈ）、４．９０−３．０８（ｂｒ  ｍ、７２Ｈ）、２．５０−１．８０（ｂｒ  ｍ、１２Ｈ）、１．８０−１．３５（ｍ、２２Ｈの＋  ＨＤＯ）。ＦＴＩＲ（ＮａＣｌ、ｃｍ−１）：３６４５．８９，３４３６．４９，３２７５．３７，３１４０．７３，３０４７．８２，３００７．９６，２９３５．６５，２８６７．４９，２６２６．１６，２３６２．０５，２１０３．２４，１９４９．５７，１５９３．０１，１５１３．７８，１５０１．１７，１４６３．５３，１４３２．１２，１３８９．８２，１３７１．３２，１３５３．８６，１３３３．９８，１２９１．５９，１２４８．５４，１１９５．０５，１１８１．２７，１１６３．０７，１１２８．１４，１１００．３０，１０４８．５８，９７３．３２，８９９．３８，８４２．７４，７８０．２３，７６３．８０，７３４．３２，７００．４８，６７２．０９，６４４．０３，６３２．８２，６１９．４８，５８８．５９，５５７．５８，５２８．３７．ＧＰＣ（ＤＭＦの０．２ＭのＬｉＢｒ）：Ｍｎ＝４７，９４０グラム／モル；Ｍｗ＝１４１，１００グラム／モル；ＰＤＩ＝２．９４；ｄｎ／ｄｃ＝０．１１６；Ｒｇｚ＝１４．８ナノメートル。
【０２５７】
実施例１７：［ｃ２］デイジーチェーンダイマー  ポリマー７−Ｈ２ｎの非陽子の付加２ｎＰＦ６）、７−Ｈ２ｎ２ｎＰＦ６がそうであった［ｃ２］デイジーチェーン高分子の脱プロトン化は、以下の反応スキーム通りに実行した。
【０２５８】
【化４４】
2011121933.tif 000045
【０２５９】
特に、バイアルは、７−Ｈ２ｎ２ｎＰＦ６（１０ｍｇ、９つのμｍｏｌ、１ｅｑ）およびアセトニトリル（２ｍｌ）を任されていた。この混合に、オフホワイトの固体の即座の沈殿に結果としてなって、水性水酸化カリウム（１．８ｍｌ）の１．０Ｍの溶液は、加えられた。溶液は移された、そして、固体は新しいアセトニトリル（２×２ｍｌ）によって洗われた。脱プロトン化されたポリマー８（９ｍｇ（量的収率））は、更なる浄化でないを用いて分析した。ＮＭＲ研究において使用するＣＤ２Ｃｌ２は、脱プロトン化された高分子サンプルへの追加の前に、基本的アルミナのプラグに通された。１ＨのＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＣＤ２Ｃｌ２）：７．９２−７．８２（ｍ、３．８Ｈ）、７．８０（ｄ（Ｊ＝７．７Ｈｚ）０．４Ｈ）、７．５３（ｄ（Ｊ＝７．９Ｈｚ）０．４Ｈ）、７．４８−６．２０（ｍ、２６Ｈ）、５．６５−５．３５（ｍ、４Ｈ）、４．８６−３．０５（ｂｒ  ｍ、７２Ｈ）、２．５５−１．５５（ｂｒ  ｍ、３２Ｈの＋  Ｈ２Ｏ信号）。ＧＰＣ（ＤＭＦの０．２ＭのＬｉＢｒ）：Ｍｎ＝４１，６８０グラム／モル；Ｍｗ＝１２５，８００グラム／モル；ＰＤＩ＝３．０２；ｄｎ／ｄｃ＝０．１４８；Ｒｇｚ＝１３．５ナノメートル。
【０２６０】
実施例１８：ポリマー７−Ｈ２ｎ  ５ｘ高分子７−Ｈ２ｎの中で切り替えをする２ｎＰＦ６２ｎＰＦ６が以下の反応方式に実行された５回スイッチングする。
【０２６１】
【化４５】
2011121933.tif 000046
【０２６２】
特に、バイアルは７−Ｈ２ｎ２ｎＰＦ６（１１．６ｍｇ、５．３のμｍｏｌ、１当量）を任されていた、そして、ポリマーはＣＤ３ＣＮ（０．４ｍｌ）に溶かされて、ＮＭＲ管において載せられた。管に、添加ｄ８−ＴＨＦ（０．４ｍｌ）はあった、そして、混合は数秒間活発に振られた。切替えることはＤ２ＯのＫＯＨの貯蔵液の加算を経て実行された（解決手段をたくわえる：０．５ｍｌのＤ２Ｏの１８０ｍｇのＫＯＨ；５μｌ注射ボリューム（６当量））８を与える１５秒および、分析の後、Ｄ２ＯのＨＰＦ６の貯蔵液の加算を経た次の再プロトン化のための活発な振れによってあとに続く（６５％  ４５０μｌ  ０．５ｍｌのＤ２ＯにおいてＨＰＦ６；５μｌの注射のボリューム（６ｅｑ））７−Ｈ２ｎ２ｎＰＦ６を再生させること。注射器仕様について５を参照する。５サイクルの非陽子の付加および再プロトン化が完了されたあと、重合体溶液はバイアルへ移された、そして、溶媒は減少する圧力の下で除去された。残りは水（２×２ｍｌ）によって洗われて、高い真空の下で乾燥した。そして、白色固体（１１．６ｍｇ、量的収率）として７−Ｈ２ｎ２ｎＰＦ６を返した。プロトン化されたポリマー：１ＨのＮＭＲ（５００ＭＨｚ１：１  ＣＤ３ＣＮ／ｄ８−ＴＨＦ）：８．２５−８．０２（ｍ、２．８Ｈ）、７．９２（ｍ、２．６Ｈ）、７．８５（ｄ（Ｊ＝８．０Ｈｚ）０．４Ｈ）、７．７５（ｂｒ  ｓ、２Ｈ）、７．５３（ｄ（Ｊ＝８．１Ｈｚ）０．４Ｈ）、７．４８−７．３５（ｍ、４Ｈ）、７．３２−７．１３（ｍ、８Ｈ）、７．１２−６．７５（１２Ｈ）、６．４７−６．１８（ｍ、２Ｈ）、５．７５−５．３５（ｍ、４Ｈ）、４．８６−３．１５（ｂｒ  ｍ、７２Ｈの＋ｄ８−ＴＨＦ）、２．５５−１．７０（ｍ、１８Ｈの＋ＣＤ３ＣＮ＋ｄ８−ＴＨＦ信号）、１．７０−１．３２（ｍ、１４Ｈ）。
【０２６３】
実施例１９：アシル化された［ｃ２］デイジーチェーンダイマー  ポリマーは、ポリマーが以下の反応スキーム通りに用意された［ｃ２］デイジーチェーンダイマーをアシル化した。
【０２６４】
【化４６】
2011121933.tif 000047
【０２６５】
特に、７−Ｈ２ｎ２ｎＰＦ６（１０．０ｍｇ、２０８ｎｍｏｌ、１当量）、ナトリウム酢酸塩（１８．５ｍｇ、２２５のμｍｏｌ、アンモニウムにつき２５当量）および無水酢酸（５００のμｌ）は、撹拌棒を備えているバイアルに加えられた。この溶液は、アルゴンの陽圧力の下に配置されて、２時間の９０の°Ｃまで加熱された。無水酢酸は減少する圧力の下で除去された、そして、結果として生じる残りは外れた白色粉体としてアシル化された誘導剤９（９．１ｍｇ、量的収率）に与える水（３×２ｍｌ）によって洗った。製品が、更なる浄化なしで用いられた。１ＨのＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＣＤ２Ｃｌ２）：７．８２−７．６８（ｍ、５Ｈ）、７．６７−７．４８（ｍ、８Ｈ）、７．４８−６．６７（ｂｒ  ｍ（１５Ｈ））、６．４５−６．１５（ｍ、６Ｈ）、５．５０−４．９８（ｍ、４Ｈ）、４．６０−４．１５（ｍ、１６Ｈ）、４．０９−３．０５（ｂｒ  ｍ（６２Ｈ））、２．５０−１．５５（ｂｒ  ｍ（３０Ｈ））、１．５０−１．２８（ｍ、１０Ｈ）。
ＧＰＣ（ＤＭＦの０．２ＭのＬｉＢｒ）：Ｍｎ＝２６，８７０グラム／モル；Ｍｗ＝１１７，２００グラム／モル；ＰＤＩ＝４．３６；ｄｎ／ｄｃ＝０．１３３；Ｒｇｚ＝２１．８ナノメートル。
【０２６６】
実施例２０：肉眼で見えるゲル合成：アモルファスの肉眼で見えるゲルがデイジーチェーンダイマー６−Ｈ２−２ＰＦ６が以下の反応スキーム通りに用意された［２］によって形成したアモルファス・ゲルであった。
【０２６７】
【化４７】
2011121933.tif 000048
【０２６８】
特に、撹拌を備えているオーブン乾燥バイアルに、棒は、加算６−Ｈ２２ＰＦ６（７０．０ｍｇ、３３．６のμｍｏｌ、１当量）、トリプロパルギルアミン（３．０のμｌ、２２．４のμｍｏｌ、０．６７当量）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ，Ｎ−ペンタメチルジエチレントリアミン（３５．１のμｌ、１６７．９のμｍｏｌ、５当量）および乾燥したＤＭＦ（３４０μｌ、０．１Ｍ）であった。第３の凍結の後の銅の（Ｉ）臭化物（４８．２ｍｇ、３３．６のμｍｏｌ、１当量）の追加については、この混合は、標準の凍結−ポンプ−解凍プロトコルに従属した。第４の凍結−ポンプ−解凍サイクルが完了されたあと、溶液は室温に熱がはいることができた。溶液は、濃い緑になって、３０秒〜１分後に、固体ゲル（ビデオを見る）になった。バイアルは、完全な反応に２日の間の５０の°Ｃ油浴において配置されて、そして室温に冷却した。ＤＭＦおよび他の揮発性物質は減少する圧力の下で除去された、そして、結果として生じるアモルファス・ゲルは新しいＤＭＦ（１０ｍｌ）を含んでいるバイアルにおいて配置された。ＤＭＦは取り除かれた、そして、新しいＤＭＦは薄い色の緑のゲルをもつ余裕があるために加えられた（３×１０ｍｌ）。揮発性物質は、硬化したゲル（７３ｍｇ、量的収率）を生成するために、再び除去された。
【０２６９】
実施例２１：肉眼で見えるゲル合成：肉眼で見えるゲルのゲル・シリンダ  ゲルのシリンダは、デイジーチェーンダイマー６−Ｈ２−２ＰＦ６が以下の反応スキーム通りに用意された［２］によって形をなした。
【０２７０】
【化４８】
2011121933.tif 000049
【０２７１】
特に、撹拌を備えているオーブン乾燥バイアルに、棒は、加算６−Ｈ２２ＰＦ６（１００ｍｇ、４７．９のμｍｏｌ、１当量）、ｔｒｉｐｒｏｐａｒｇｙｌａｍｉｎｅ（４．５のμｌ、３２．０のμｍｏｌ、０．６７当量）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ，Ｎ−ペンタメチルジエチレントリアミン（５０．１のμｌ、２３９．７のμｍｏｌ、５当量）および乾燥したＤＭＦ（０．４８ｍｌ、０．１Ｍ）であった。第３の凍結の後の銅の（Ｉ）臭化物（３４．４ｍｇ、２３９．８のμｍｏｌ、５当量）の追加については、この混合は、標準の凍結−ポンプ−解凍プロトコルに従属した。第４の凍結−ポンプ−解凍サイクルが完了されたあと、溶液は室温に熱がはいることができて、３０秒間かきまぜられた。バイアルは急速に開けられた、そして、ガラス毛管は加えられた（長さ２０ｍｍ、１．５−１．８ｍｍの直径、Ｋｉｍａｘ−５１ガラス毛細管、フィッシャーＳｃｉｅｎｔｉｆｉｃ  Ｐｒｏｄｕｃｔ  ＃３４５０５番に切られる）。バイアルは水平ようにされた、そして、溶液は毛管を満たして、凝固することができた。ゲル化の後、バイアルは、完全な反応に２日の間の５０の°Ｃ油浴において配置されて、そして室温に冷却した。介在ゲルを有するガラス毛管は、周囲のアモルファス・ゲルから取り除かれて、高い真空（図１８Ａ）の下に、バイアルにおいて配置された。鈍い針は、ガラス管から慎重にしぼんだゲルを押すために用いた。管（図１８Ｂ）からの除去の後、ゲルは、ＤＣＭ／Ａｃｔｅｏｎｅ（３×１０ｍｌ）を１：１を有する反復膨張に従属したほとんど透明なゲル・シリンダ（図１８Ｃを見る）をもつ余裕がある。
【０２７２】
上で記載される実施例は、当業者に完全な開示およびマクロマー、ダイマー、ポリマー、組成物、開示のシステム及び方法の実施例を製作し使用する方法の説明を与えるために提供されて、発明者がそれらの開示とみなすものの範囲を制限することを目的としない。従来技術において技術の人にとって明らかである開示を行うための上記のモードの変更態様は、以下の請求項の範囲内のことを目的とする。仕様において言及される全ての特許および刊行物は、開示が関係する当業者の技術のレベルを表す。
【０２７３】
バックグラウンドで、引用される（特許、特許出願、ジャーナル記事、要約、研究所マニュアル、本または他の開示を含む）各々の文書、概要、詳細な説明および実施例の全ての開示は、ここに本願明細書に引用したものとする。あたかも各々の参照が個々に完全に引用したものとしたかのように、この開示の全ての引例は同じ範囲を参照することで組み込まれる。
【０２７４】
開示が特定の組成物材または生物学的システムに限られていないと理解されることになっている。そして、それは、もちろん、変化することができる。また、本願明細書において用いられる用語が具体例だけを記載するためにあって、制限することを目的としないと理解されることになっている。この仕様および添付の請求の範囲において用いられているように、単数形、そして、含む複数の指示物内容がさもないとはっきり口述する。内容がさもないとはっきり口述しない限り、用語”多数”は２つ以上の指示物を含む。さもないと定められない限り、本願明細書において用いられる全ての専門的で科学的な語は共通に、開示が関係する当業者によって従来技術において理解するのと同じ意味を有する。
【０２７５】
特に明記しない限り、開示は特定の反応体に限られていない、置換分、触媒、反応条件下、等はこのように変化することができる。また、本願明細書において用いられる用語が具体例だけを記載するためにあって、制限することを目的としないと理解されることになっている。
【０２７６】
仕様および添付の請求の範囲において用いられているように、単数形、そして、含む複数の指示物前後関係がさもないとはっきり口述する。このように、例えば、”ポリマー”の参照は組合せまたは２つ以上のポリマーの混成と同様に単一のポリマーを含む、”置換分”の参照は２つ以上の置換分、などと同様に単一の置換分を含む。
【０２７７】
仕様および添付の請求の範囲において用いられているように、”例えば”、条件または”含む”ことが更により一般の内容を明らかにする実施例を導くはずである。特に明記しない限り、これらの実施例は、現在の開示において例示されるアプリケーションを理解するための援助だけとして提供されて、いかなる方法でも制限するはずでない。
【０２７８】
この開示で、そして、あとに続く請求項で、参照は多くの条件になされる。そして、それは以下の意味を有するために定められる：
【０２７９】
用語”アルキル”本願明細書において使用する概して、必然的にシクロアルキル基（例えばシクロペンチル、シクロヘキシルなど）と同様に、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、オクチル、デシル、などのような、１〜約１０の炭素原子（好ましくは１〜約６つの炭素原子）を含むにもかかわらず、線形であるか、分岐であるか、周期的飽和した炭化水素グループに関連する。
通常。但し、また必ずしも、本願明細書においてアルキル基が、１〜約６つの炭素原子を含むというわけではない。用語”シクロアルキル”は周期的アルキル基を意味する。そして、７（炭素原子）まで８、好ましくは５  ４を典型的に有する。用語は、”アルキルを置換した”一つ以上の置換分として働くグループおよび”ヘテロ原子を含有するアルキル”および”ヘテロ””アルキル”が少なくとも一つの炭素原子がヘテロ原子と交換されるアルキルにゆだねる条件によって置換されるアルキルに関連する。特に示される場合、条件”アルキル”および”低級アルキル”は、含む線形の、分岐、周期的な、それぞれおよび／または、アルキルおよび低級アルキルをヘテロ原子を含有するもので、置換されて、置換されたものではないものであった。
【０２８０】
”ヘテロ原子を含むアルコール・グループ”に記載の”ヘテロ原子を含むこと”がどの一つ以上炭素原子がカーボン（例えば窒素か、酸素か、硫黄か、リンかシリコン）以外の原子と交換されるかというアルキル基に関連する期間概して窒素、酸素または硫黄である。同様に、”ヘテロ””アルキル”がヘテロ原子を含むことであるアルキル置換基に関連する期間、”複素環式”用語は、ヘテロ原子を含むことである周期的置換分、”ヘテロ””アリール”および”複素環式芳香族化合物”がそれぞれ”アリール”にゆだねる条件およびヘテロ原子を含むこと、などである”芳香族の”置換基に関連する。“複素環式”グループまたは合成物が芳しくてもよいかまたは芳しくてはならない、そして、更に、その”複素環”が単輪廻性でもよくて、二環式でもよい点に留意する必要がある、または用語に関して上述したように多環式の”アリール”、ヘテロ・アルキル基の実施例は、アルコキシ・アリール、アルキルスルファニルを置換されたアルキル、Ｎをアルキル化されたアミノ・アルキル、などを含む。ヘテロ・アリール置換基の実施例は、ピロール・イル、ピロリジニル、ピリジニル、キノリニル、インドリル、ピリミジニル、イミダゾリル、１，２，４−トリアゾリル、テトラゾリル、その他を含む、そして、ヘテロ原子を含む脂環式のグループの実施例は、ピロリジノ、フォルムリノリウム、ピペラジノ、ｐピペリジノ、などである。
【０２８１】
”アルコキシル基の”用語本願明細書において使用する単一の、ターミナルのエーテル結合で行きのアルキル基を意味する；“アルコキシル基の”グループが抗議されることができて、すなわち−アルキルが上記記載の通りあるＯ−アルキルである。“より低くアルコキシル基の”グループは、１〜６つの炭素原子を含んでいるアルコキシル基のグループを意味する。類似して、”アルケニルオキシ”および”下部のアルケニルオキシ”はそれぞれアルケニルに関連する、そして、低級アルケニル・グループは単一の、ターミナルのエーテル結合で結合した、そして、”アルキニルオキシ”および”下部のアルキニルオキシ”はそれぞれアルキニルに関連する、そして、下のアルキニル・グループは単一の、ターミナルのエーテル結合で結合した。
【０２８２】
単一の芳香環を含んでいる芳香族の置換分または、直接連結されて、融着されるかまたは間接的に連結される（異なる芳香環が一般のグループ（例えばメチレンまたはエチレン部位）に密接に結びつくように）多数の芳香環を本願明細書において使用して、特に明記しない限り、関連するので、用語”アリール”。好適なアリール基は５〜２４の炭素原子を含む、そして、特に好適なアリール基は５〜１４の炭素原子を含む。典型的なアリール基は１つの芳香環を含む、または、２は融合したかまたは芳香環（例えばフェニル、ナフチル、ビフェニル、ジフェニル・エーテル、ジフェニルアミン、ベンゾフェノン、など）を結合した。“アリールを置換した”もっと詳細に後述するように下に、一つ以上の置換分として働くグループ（そして、”ヘテロ原子を含有するアリール”および”ヘテロ””アリール”が少なくとも一つの炭素原子がヘテロ原子と交換されるアリール置換基にゆだねる条件）によって置換されるアリール部位に照会する。
【０２８３】
用語”アリールオキシ”本願明細書において使用する単一の、ターミナルのエーテル結合（”アリール”が上記記載の通りある）で行きのアリール基に照会する。
“アリールオキシ”グループは、描写されることができる−アリールが上記記載の通りあるＯ−アリールである。好適なアリールオキシグループは５〜２４の炭素原子を含む、そして、特に好適なアリールオキシグループは５〜１４の炭素原子を含む。アリールオキシグループの実施例としては、フェノキシ、ｏ−ハロ−フェノキシ、ｍ−ハロ−フェノキシ、ｐ−ハロ−フェノキシ、ｏ−メトキシ・フェノキシ、ｍ−メトキシ・フェノキシ、ｐ−メトキシ・フェノキシ、２，４−ジメトキシ・フェノキシ、３，４，５−トリメトキシ−フェノキシ、などが挙げられるが、これに限定されるものではない。
【０２８４】
用語”アルカリール”はアルキル置換基を有するアリール基に関連する、そして、用語”アラルキル”はアリール置換基（”アリール”および”アルキル”が上記記載の通りある）を有するアルキル基に関連する。いくつかの実施形態では、アルカリールおよびアラルキル基は６〜２４の炭素原子を含む、そして、特にアルカリールおよびアラルキル基は６〜１６の炭素原子を含む。アルカリールグループは、例えば、ｐ−メチルフェニル、２，４−ジメチル・フェニル、ｐ−シクロヘキシルフェニル、２，７−ジメチル・ナフチル、７−シクロオクチルナフチル、３−エチルシクロペンタ−１，４−ジエン、などを含む。アラルキル基の実施例としては、ベンジル、２−フェニルエチル、３−フェニル・プロピル、４−フェニル・ブチル、５−フェニル・ペンチル、４−フェニル・シクロヘキシル、４−ベンジル・シクロヘキシル、４−フェニルシクロヘキシルメチル、４−ベンジルシクロヘキシルメチル、などが挙げられるが、これに限定されるものではない。
条件”アルカリールオキシ”および”アラルキルオキシ”は、ちょうど定められるように、それぞれ、Ｒがアルカリールまたはアラルキルである式−オレゴン州の置換分に関連する。
【０２８５】
用語”アシル”は、式を有する置換分に関連する−（ＣＯ）−アルキル−（ＣＯ）−アリール、または−（ＣＯ）−アラルキル、そして、”アシルオキシ”が式−Ｏ（ＣＯ）を有する置換分にゆだねる用語−アルキル、−Ｏ（ＣＯ）−アリール、または−Ｏ（ＣＯ）−アラルキル（。そこにおいて、”アルキル”）、”アリールおよび”アラルキル”は、定義済み上記としてある。
【０２８６】
”周期的”条件および”リング”は含むことを置換されることができるかまたは置換されることができない、脂環式であるか芳しいグループおよび／またはヘテロ原子にゆだねて、そして、単輪廻性でもよいか、二環式でもよいか、多環式でもよい。
用語”脂環式化合物”が、芳香族の周期的部位に対して、脂肪族周期的部位に関連するために従来の感覚において用いられて、単輪廻性でもよいか、二環式でもよいか、多環式でもよい。
【０２８７】
条件”光輪”および”ハロゲン”が、関連する従来の感覚において用いられるクロロ、ブロモ、フルオロまたはヨード置換基である。
【０２８８】
用語”ポリエーテル”本願明細書において使用する多数のカーボン−酸素カーボン共有結合を含んでいる構造を示す。
【０２８９】
用語”オレフィン”本願明細書において使用する互いに共有結合した２つのカーボンがそれら間の二重結合（ｓｐ２を交雑する結合）を非常に含むことを示す。
各々のこれらの２つのカーボンに結合される他の官能基は、添加されたカーボン、水素原子またはヘテロ原子でありえる。
【０２９０】
”アルキルを置換した”ものに記載の”置換する”、”アリールを置換した”、など、いくつかの上述した定義において言及されるにつれて、非常に中で意味する、カーボン（または他の）原子行きの最低１つの水素原子のアルキル（アリールまたは他の部位）は、一つ以上の非水素置換基と交換される。
【０２９１】
この種の置換分の実施例としては、挙げられるが、これに限定されるものではない：官能基（例えば光輪、水酸基、メルカプト基、アルコキシＣ１−Ｃ２４、Ｃ２−Ｃ２４  アルケニルオキシ、Ｃ２−Ｃ２４アルキニルオキシ、Ｃ５−Ｃ２４アリールオキシ、Ｃ６−Ｃ２４アラルキルオキシ、Ｃ６−Ｃ２４アルカリールオキシ、アシル（Ｃ２−Ｃ２４アルキル・カルボニル（−ＣＯアルキル）およびＣ６−Ｃ２４アリール・カルボニル（−ＣＯアリール）を含む）、アシルオキシ（Ｃ２−Ｃ２４アルキルカルボニルオキシ（−Ｏ−ＣＯアルキル）およびＣ６−Ｃ２４アリールカルボニルオキシ（−Ｏ−ＣＯアリール）を含む−Ｏ−アシル）、Ｃ２−Ｃ２４アルコキシ・カルボニル（−（ＣＯ）−Ｏ−アルキル）、Ｃ６−Ｃ２４アリール・オキシ・カルボニル（−（ＣＯ）−Ｏ−アリール））、ハロ・カルボニル（−ＣＯ）−Ｘが光輪であるＸ）、Ｃ２−Ｃ２４アルキルカルボナト（−Ｏ（ＣＯ）−Ｏ−アルキル）、Ｃ６−Ｃ２４アリールカルボナト（−Ｏ（ＣＯ）−Ｏ−アリール）、カルボキシ（−ＣＯＯＨ）、カルボキシラト（ＣＯＯ）（カルバモイル（−（ＣＯ）−ＮＨ２））モノラル（Ｃ１−Ｃ２４アルキル）−カルバモイル（−（ＣＯ）−ＮＨ（Ｃ１−Ｃ２４アルキル））を置換する、ジ（Ｃ１−Ｃ２４アルキル）−カルバモイル（−（ＣＯ）−Ｎ（Ｃ１−Ｃ２４アルキル）２）を置換する、モノラル（Ｃ５−Ｃ２４アリール）−カルバモイル（−（ＣＯ）−ＮＨ−アリール）を置換する、ジ（Ｃ５−Ｃ２４アリール）−カルバモイル（−（ＣＯ）−Ｎ（Ｃ５−Ｃ２４アリール）２）を置換する、ジＮ（Ｃ１−Ｃ２４アルキル），Ｎ−（Ｃ５−Ｃ２４アリール）−カルバモイル（チオ・カルバモイル（−（ＣＳ）−ＮＨ２））を置換するモノラル（Ｃ１−Ｃ２４アルキル）−チオ・カルバモイルを置換する（−（ＣＯ）−ＮＨ（Ｃ１−Ｃ２４アルキル））、ジ（Ｃ１−Ｃ２４アルキル）−チオ・カルバモイル（−（ＣＯ）−Ｎ（Ｃ１−Ｃ２４アルキル）２）を置換する、モノラル（Ｃ５−Ｃ２４アリール）−チオ・カルバモイル（−（ＣＯ）−ＮＨ−アリール）を置換する、ジ（Ｃ５−Ｃ２４アリール）−チオ・カルバモイル（−（ＣＯ）−Ｎ（Ｃ５−Ｃ２４アリール）２）を置換する、ジＮ（Ｃ１−Ｃ２４アルキル），Ｎ−（Ｃ５−Ｃ２４アリール）−チオ・カルバモイル（カルバミド（−ＮＨ（ＣＯ）−ＮＨ２））を置換するシアン基の（−Ｃ≡Ｎ）、シアナト（−Ｏ−Ｃ≡Ｎ）、チオシアナト（−Ｓ−Ｃ≡Ｎ）、ホルミル（−（ＣＯ）−Ｈ）、チオ・ホルミル（（ＣＳ）−Ｈ）、アミンの（−ＮＨ２）、モノラル（Ｃ１−Ｃ２４アルキル）−置換されたアミンの、ジ（Ｃ１−Ｃ２４アルキル）−置換されたアミンの、モノフォニックの（Ｃ５−Ｃ２４アリール）−置換されたアミンである、ジ（Ｃ５−Ｃ２４アリール）−置換されたアミンの、イミノ（−そこでＣＲ＝ＮＨ，Ｒ＝水素、Ｃ１−Ｃ２４アルキル、Ｃ５−Ｃ２４アリール、Ｃ６−Ｃ２４アルカリール、Ｃ６−Ｃ２４アラルキル、その他）で、Ｃ２−Ｃ２４アルキルアミド（−ＮＨ（ＣＯ）−アルキル）（Ｃ６−Ｃ２４アリールアミド（−ＮＨ（ＣＯ）−アリール））Ｃ２−Ｃ２０アルキルイミノ（ＣＲ＝Ｎ（アルキル）どこでＲ  ＝水素、Ｃ１−Ｃ２４アル��ル、Ｃ５−Ｃ２４アリール、Ｃ６−Ｃ２４アルカリール、Ｃ６−Ｃ２４アラルキル、その他）（アリール・イミノ（−ＣＲ＝Ｎ（アリール）、どこでＲ  ＝水素、Ｃ１−Ｃ２０アルキル、Ｃ５−Ｃ２４アリール、Ｃ６−Ｃ２４アルカリール、Ｃ６−Ｃ２４アラルキル、その他））ニトロ基の（−ＮＯ２）、ニトロソ（−ＮＯ）、スルホ（−ＳＯ２ＯＨ）でスルホナト（−ＳＯ２Ｏ）、Ｃ１−Ｃ２４  アルキルスルファニル（−Ｓ−アルキル；また、呼ぶ、”アルキル・チオ）、Ｃ５−Ｃ２４  アリールスルファニル（−Ｓ−アリール；また、”アリール・チオ）、Ｃ１−Ｃ２４アルキル・スルフィニル（−（ＳＯ）−アルキルである）、Ｃ５−Ｃ２４アリール・スルフィニル（−（ＳＯ）−アリール）、Ｃ１−Ｃ２４アルキル・スルホニル基（−ＳＯ２アルキル）、Ｃ５−Ｃ２４アリール・スルホニル基（−ＳＯ２アリール）、ボリル（−ＢＨ２）、ビロノ（−Ｂ（ＯＨ）２）、ボロナト（−Ｂ（ＯＲ）２Ｒが、アルキルまたは他のヒドロカルビルである）、ホスホノ（−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２）、ホスホナト（−Ｐ（Ｏ）（Ｏ）２）（ホスフィナト（−Ｐ（Ｏ）（Ｏ）））ホスホ（−ＰＯ２）、ホスフィノ（−ＰＨ２）、シリルと呼ばれる、そして、シリルオキシに（−Ｏ−ｓｉｌｙｌ）、（Ｒが水素またはヒドロカルビルである−ＳｉＲ３）；そして、ヒドロカルビル部位Ｃ１−Ｃ２４アルキル（好ましくはＣ１−Ｃ１２アルキル、より好ましくは、Ｃ１−Ｃ６なアルキル）、Ｃ２−Ｃ２４アルケニル（好ましくはＣ２−Ｃ１２なアルケニル、より好ましくは、Ｃ２−Ｃ６なアルケニル）、Ｃ２−Ｃ２４アルキニル（好ましくはＣ２−Ｃ１２なアルキニル、より好ましくは、Ｃ２−Ｃ６なアルキニル）、Ｃ５−Ｃ２４アリール（好ましくはＣ５−Ｃ１４アリール）、Ｃ６−Ｃ２４アルカリール（好ましくはＣ６−Ｃ１６アルカリール）およびＣ６−Ｃ２４アラルキル（好ましくはＣ６−Ｃ１６アラルキル）である。
【０２９２】
加えて、上述した官能基は、特定のグループが許す場合、一つ以上の添加された官能基によってまたは上で特に列挙されるそれらのような一つ以上のヒドロカルビル部位によって置換されてより遠くてもよい。
類似して、上述のヒドロカルビル部位は、特に列挙されるそれらのような一つ以上の官能基または付加的なヒドロカルビル部位によって更に置換されることができる。
【０２９３】
”末端の”用語本願明細書において使用する、パラグラフ−位置（アリール・リング）の置換は示す、または、一番遠い候補者で、起点（周期的アルキル・リング）取付けの中で指す。
【０２９４】
”任意の”または、”任意に”、その後記載されている状況がまたは手段は起こる。その結果、それがそうしない所で、説明は状況が起こる例および例を含む。
例えば、フレーズは非水素置換基が所与の原子に存在してもよいかまたは存在してはならない手段を”任意に、置換される”、そして、このように、説明は非水素置換基がある構造および非水素置換基がない構造を含む。
【０２９５】
本願明細書において分子構造において、グループの特定の形態を意味する太くて破線の線の使用法は、ＩＵＰＡＣ慣例に続く。破線によって示される結合は引き出されるにつれて、問題のグループが分子の主平面の下にあることを示す、そして、太線によって示される結合は引き出されるにつれて、問題の位置のグループが分子の主平面より上にあることを示す。
【０２９６】
ここにおいて使用されたもののような用語“炭素鎖”は、接続された炭素原子の直鎖の又は枝分かれさせられたラインを指示する。
【０２９７】
ここにおいて記載されたものに類似の又は等価ないずれの方法及び材料をも、具体的な例の試験することのために実際に使用されることができるとはいえ、追加の適当な材料及び方法は、ここにおいて記載されたものである。
【０２９８】
開示の多数の実施形態は、記載されてきたものである。にもかかわらず、様々な修飾が、本開示の主旨及び範囲から逸脱すること無しになされたものであることがあるということは、理解されるものであることになる。それに応じて、他の実施形態は、後に続く特許請求の範囲内にあるものである。
【０２９９】
参照文献
（１）Ｒｅｓｃｉｆｉｎａ，Ａ．；Ｚａｇｎｉ，Ｃ．；Ｉａｎｎａｚｚｏ，Ｄ．；Ｍｅｒｉｎｏ，Ｐ．Ｃｕｒｒ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．２００９，１３，４４８−４８１．
（２）（ａ）Ｍｅｙｅｒ，Ｃ．Ｄ．；Ｊｏｉｎｅｒ，Ｃ．Ｓ．；Ｓｔｏｄｄａｒｔ，Ｊ．Ｆ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．ＲｅＶ．２００７，３６，１７０５−１７２３．（ｂ）Ｈａｕｓｓｍａｎｎ，Ｐ．Ｃ．；Ｓｔｏｄｄａｒｔ，Ｊ．Ｆ．Ｃｈｅｍ．Ｒｅｃｏｒｄ  ２００９，９，１３６−１５４．（ｃ）Ｒｏｗａｎ，Ｓ．Ｊ．；Ｃａｎｔｒｉｌｌ，Ｓ．Ｊ．；Ｃｏｕｓｉｎｓ，Ｇ．Ｒ．Ｌ．；Ｓａｎｄｅｒｓ，Ｊ．Ｋ．Ｍ．；Ｓｔｏｄｄａｒｔ，Ｊ．Ｆ．Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．，Ｉｎｔ．Ｅｄ．２００２，４１，８９８−９５２．
（３）（ａ）Ｂｉｌｉｇ，Ｔ．；Ｏｋｕ，Ｔ．；Ｆｕｒｕｓｈｏ，Ｙ．；Ｋｏｙａｍａ，Ｙ．；Ａｓａｉ，Ｓ．；Ｔａｋａｔａ，Ｔ．Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ  ２００８，４１，８４９６−８５０３．（ｂ）Ｂｕｇｌｅｒ，Ｊ．；Ｓｏｍｍｅｒｄｉｊｋ，Ｎ．Ａ．Ｊ．Ｍ．；Ｖｉｓｓｅｒ，Ａ．Ｊ．Ｗ．Ｇ．；ｖａｎ  Ｈｏｅｋ，Ａ．；Ｎｏｌｔｅ，Ｒ．Ｊ．Ｍ．；Ｅｎｇｂｅｒｓｅｎ，Ｊ．Ｆ．Ｊ．；Ｒｅｉｎｈｏｕｄｔ，Ｄ．Ｎ．Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１９９９，１２１，２８−３３．（ｃ）Ｈｉｒｏｔｓｕ，Ｋ．；Ｈｉｇｕｃｈｉ，Ｔ．；Ｆｕｊｉｔａ，Ｋ．；Ｕｅｄａ，Ｔ．；Ｓｈｉｎｏｄａ，Ａ．；Ｉｍｏｔｏ，Ｔ．；Ｔａｂｕｓｈｉ，Ｉ．Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．１９８２，４７，１１４３−１１４４．（ｄ）Ｌｉｕ，Ｙ．；Ｌｉ；Ｆａｎ，Ｚ．；Ｚｈａｎｇ，Ｈ．−Ｙ．；Ｗｕ，Ｘ．；Ｇｕａｎ，Ｘ．−Ｄ．；Ｌｉｕ，Ｓ．−Ｘ．Ｎａｎｏ  Ｌｅｔｔ．２００２，２，２５７−２６１．（ｅ）Ｌｉｕ，Ｙ．；Ｙｏｕ，Ｃ．−Ｃ．；Ｚｈａｎｇ，Ｍ．；Ｗｅｎｇ，Ｌ．−Ｈ．；Ｗａｄａ，Ｔ．；Ｉｎｏｕｅ，Ｙ．Ｏｒｇ．Ｌｅｔｔ．２０００，２，２７６１−２７６３．（ｆ）Ｗｕ，Ｊ．；Ｌｅｕｎｇ，Ｋ．Ｃ．−Ｆ．；Ｓｔｏｄｄａｒｔ，Ｊ．Ｆ．Ｐｒｏｃ．Ｎａｔｌ．Ａｃａｄ．Ｓｃｉ．Ｕ．Ｓ．Ａ．２００７，１０４，１７２６６−１７２７１．
（４）（ａ）Ｃａｎｔｒｉｌｌ，Ｓ．Ｊ．；Ｙｏｕｎ，Ｇ．Ｊ．；Ｓｔｏｄｄａｒｔ，Ｊ．Ｆ．；Ｗｉｌｌｉａｍｓ，Ｄ．Ｊ．Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．２００１，６６，６８５７−６８７２．（ｂ）Ｍ．Ｃｏｎｓｕｅｌｏ  Ｊｉｍｅ´ｎｅｚ，Ｍ．Ｃ．；Ｄｉｅｔｒｉｃｈ−Ｂｕｃｈｅｃｋｅｒ，Ｃ．；Ｓａｕｖａｇｅ，Ｊ．−Ｐ．；Ｄｅ  Ｃｉａｎ，Ａ．Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．，Ｉｎｔ．Ｅｄ．２０００，３９，１２９５−１２９８．（ｃ）Ｙａｍａｇｕｃｈｉ，Ｎ．；Ｄｅｖｄａｔｔ，Ｓ．；Ｎａｇｖｅｋａｒ，Ｄ．Ｓ．；Ｇｉｂｓｏｎ，Ｈ．Ｗ．Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．，Ｉｎｔ．Ｅｄ．１９９８，３７，２３６１−２３６４．（ｄ）Ｐｅｔｅｒ，Ｒ．；Ａｓｈｔｏｎ，Ｐ．Ｒ．；Ｂａｘｔｅｒ，Ｉ．；Ｃａｎｔｒｉｌｌ，Ｓ．Ｊ．；  Ｆｙｆｅ，Ｍ．Ｃ．Ｔ．；Ｇｌｉｎｋ，Ｐ．Ｔ．；Ｓｔｏｄｄａｒｔ，Ｊ．Ｆ．；Ｗｈｉｔｅ，Ａ．Ｊ．Ｐ．；Ｗｉｌｌｉａｍｓ，Ｄ．Ｊ．Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．，Ｉｎｔ．Ｅｄ．１９９８，３７，１２９４−１２９７．
（５）（ａ）Ｃｏｕｔｒｏｔ，Ｆ．；Ｒｏｍｕａｌｄ，Ｃ．；Ｂｕｓｓｅｒｏｎ，Ｅ．Ｏｒｇ．Ｌｅｔｔ．２００８，１０，３７４１−３７４４．（ｂ）Ｗｕ，Ｊ．；Ｌｅｕｎｇ，Ｋ．Ｃ．−Ｆ．；Ｂｅｎｉｔｅｚ，Ｄ．；Ｈａｎ，Ｊ．−Ｙ．；Ｃａｎｔｒｉｌｌ，Ｓ．Ｊ．；Ｆａｎｇ，Ｌ．；Ｓｔｏｄｄａｒｔ，Ｊ．Ｆ．Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．，Ｉｎｔ．Ｅｄ．２００８，４７，７４７０−７４７４．（ｃ）Ｊｉｍｅ´ｎｅｚ，Ｍ．Ｃ．；Ｄｉｅｔｒｉｃｈ−Ｂｕｃｈｅｃｋｅｒ，Ｃ．；Ｊｅａｎ−Ｐｉｅｒｒｅ  Ｓａｕｖａｇｅ，Ｊ．−Ｐ．Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．２０００，３９，３２８４−３２８７．（ｄ）Ｅｌｉｚａｒｏｖ，Ａ．Ｍ．；Ｃｈｉｕ，Ｓ．−Ｈ．；Ｓｔｏｄｄａｒｔ，Ｊ．Ｆ．Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．２００２，６７，９１７５−９１８１．（ｅ）Ｐｅａｓｅ，Ａ．Ｒ．；Ｊｅｐｐｅｓｅｎ，Ｊ．Ｏ．；  Ｓｔｏｄｄａｒｔ，Ｊ．Ｆ．；Ｌｕｏ，Ｙ．；Ｃｏｌｌｉｅｒ，Ｃ．Ｐ．；Ｈｅａｔｈ，Ｊ．Ｒ．Ａｃｃ．Ｃｈｅｍ．Ｒｅｓ．２００１，３４，４３３−４４４．
（６）（ａ）Ｆｕｓｔｉｎ，Ｃ．Ａ．；Ｃｌａｒｋｓｏｎ，Ｇ．Ｊ．；Ｌｅｉｇｈ，Ｄ．Ａ．；Ｖａｎ  Ｈｏｏｆ，Ｆ．；Ｊｏｎａｓ，Ａ．Ｍ．；Ｂａｉｌｌｙ，Ｃ．Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ  ２００４，３７，７８８４−７８９２．（ｂ）Ｆｕｓｔｉｎ，Ｃ．−Ａ．；Ｂａｉｌｌｙ，Ｃ．；Ｃｌａｒｋｓｏｎ，Ｇ．Ｊ．；Ｇａｌｏｗ，Ｔ．Ｈ．；Ｌｅｉｇｈ，Ｄ．Ａ．Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ  ２００４，３７，６６−７０．
（７）（ａ）Ｆｕｓｔｉｎ，Ｃ．−Ａ．；Ｂａｉｌｌｙ，Ｃ．；Ｃｌａｒｋｓｏｎ，Ｇ．Ｊ．；Ｄｅ  Ｇｒｏｏｔｅ，Ｐ．；Ｇａｌｏｗ，Ｔ．Ｈ．；Ｌｅｉｇｈ，Ｄ．Ａ．；Ｒｏｂｅｒｔｓｏｎ，Ｄ．；Ｓｌａｗｉｎ，Ａ．Ｍ．Ｚ．；Ｗｏｎｇ，Ｊ．Ｋ．Ｙ．Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．２００３，１２５，２２００−２２０７．（ｂ）Ｗａｔａｎａｂｅ，Ｎ．；Ｉｋａｒｉ，Ｙ．；Ｋｉｈａｒａ，Ｎ．；Ｔａｋａｔａ，Ｔ．Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ  ２００４，３７，６６６３−６６６６．（ｃ）Ｗｅｒｔｓ，Ｍ．Ｐ．Ｌ．；ｖａｎ  ｄｅｎ  Ｂｏｏｇａａｒｄ，Ｍ．；Ｔｓｉｖｇｏｕｌｉｓ，Ｇ．Ｍ．；Ｈａｄｚｉｉｏａｎｎｏｕ，Ｇ．Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ  ２００３，３６，７００４−７０１３．
（８）（ａ）Ｇｕｉｄｒｙ，Ｅ．Ｎ．；Ｌｉ，Ｊ．；Ｓｔｏｄｄａｒｔ，Ｊ．Ｆ．；Ｇｒｕｂｂｓ，Ｒ．Ｈ．Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．２００７，１２９，８９４４−８９４５．（ｂ）Ｆａｎｇ，Ｌ．；Ｈｍａｄｅｈ，Ｍ．；Ｗｕ，Ｊ．；Ｏｌｓｏｎ，Ｍ．Ａ．；Ｓｐｒｕｅｌｌ，Ｊ．Ｍ．；Ｔｒａｂｏｌｓｉ，Ａ．；Ｙａｎｇ，Ｙ．−Ｗ．；Ｅｌｈａｂｉｒｉ，Ｍ．；Ａｌｂｒｅｃｈｔ−Ｇａｒｙ，Ａ．−Ｍ．；Ｓｔｏｄｄａｒｔ，Ｊ．Ｆ．Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．２００９，１３１，７１２６−７１３４．
（９）（ａ）Ｃｈｉｕ，Ｓ．−Ｈ．；Ｒｏｗａｎ，Ｓ．Ｊ．；Ｃａｎｔｒｉｌｌ，Ｓ．Ｊ．；Ｓｔｏｄｄａｒｔ，Ｊ．Ｆ．；Ｗｈｉｔｅ，Ａ．Ｊ．Ｐ．；Ｗｉｌｌｉａｍｓ，Ｄ．Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．２００２，２９４８−２９４９．（ｂ）Ｒｏｗａｎ，Ｓ．Ｊ．；Ｃａｎｔｒｉｌｌ，Ｓ．Ｊ．；Ｓｔｏｄｄａｒｔ，Ｊ．Ｆ．；Ｗｈｉｔｅ，Ａ．Ｊ．Ｐ．；Ｗｉｌｌｉａｍｓ，Ｄ．Ｊ．Ｏｒｇ．Ｌｅｔｔ．２０００，２，７５９−７６２．（ｃ）Ｕｅｎｇ，Ｓ．−Ｈ．；Ｈｓｕｅｈ，Ｓ．−Ｙ．；Ｌａｉ，Ｃ．−Ｃ．；Ｌｉｕ，Ｙ．−Ｈ．；Ｐｅｎｇ，Ｓ．−Ｍ．；Ｃｈｉｕ，Ｓ．−Ｈ．Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．２００８，８１７−８１９．（ｄ）Ｈｏｓｈｉｎｏ，Ｔ．；Ｍｉｙａｕｃｈｉ，Ｍ．；Ｋａｗａｇｕｃｈｉ，Ｙ．；  Ｙａｍａｇｕｃｈｉ，Ｈ．；Ｈａｒａｄａ，Ａ．Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．２０００，１２２，９８７６−９８７７．
（１０）（ａ）Ｔｒｎｋａ，Ｔ．Ｍ．；Ｇｒｕｂｂｓ，Ｒ．Ｈ．Ａｃｃ．Ｃｈｅｍ．Ｒｅｓ．２００１，３４，１８−２９．（ｂ）Ｓｃｈｏｌｌ，Ｍ．；Ｄｉｎｇ，Ｓ．；Ｌｅｅ，Ｃ．Ｗ．；Ｇｒｕｂｂｓ，Ｒ．Ｈ．Ｏｒｇ．Ｌｅｔｔ．１９９９，１，９５３−９５６．
（１１）（ａ）Ｋｉｄｄ，Ｔ．Ｊ．；Ｌｅｉｇｈ，Ｄ．Ａ．；Ｗｉｌｓｏｎ，Ａ．Ｊ．Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１９９９，１２１，１５９９−１６００．（ｂ）Ｗｅｃｋ，Ｍ．；Ｍｏｈｒ，Ｂ．；Ｓａｕｖａｇｅ，Ｊ．−Ｐ．；Ｇｒｕｂｂｓ，Ｒ．Ｈ．Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．１９９９，６４，５４６３−５４７１．（ｃ）Ｍｏｂｉａｎ，Ｐ．；Ｋｅｒｎ，Ｊ．−Ｍ．；Ｓａｕｖａｇｅ，Ｊ．−Ｐ．Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．２００３，１２５，２０１６−２０１７．（ｄ）Ｓａｍｂｒｏｏｋ，Ｍ．Ｒ．；Ｂｅｅｒ，Ｐ．Ｄ．；Ｗｉｓｎｅｒ，Ｊ．Ａ．；Ｐａｕｌ，Ｒ．Ｌ．；Ｃｏｗｌｅｙ，Ａ．Ｒ．Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．２００４，１２６，１５３６４−１５３６５．（ｅ）Ｇｕｉｄｒｙ，Ｅ．Ｎ．；Ｃａｎｔｒｉｌｌ，Ｓ．Ｊ．；Ｓｔｏｄｄａｒｔ，Ｊ．Ｆ．；Ｇｒｕｂｂｓ，Ｒ．Ｈ．Ｏｒｇ．Ｌｅｔｔ．２００５，７，２１２９−２１３２．
（１２）（ａ）Ｗｉｓｎｅｒ，Ｊ．Ａ．；Ｂｅｅｒ，Ｐ．Ｄ．；Ｄｒｅｗ，Ｍ．Ｇ．Ｂ．；Ｓａｍｂｒｏｏｋ，Ｍ．Ｒ．Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．２００２，１２４，１２４６９−１２４７６．（ｂ）Ｋｉｌｂｉｎｇｅｒ，Ａ．Ｆ．Ｍ．；Ｃａｎｔｒｉｌｌ，Ｓ．Ｊ．；Ｗａｌｔｍａｎ，Ａ．Ｗ．；Ｄａｙ，Ｍ．Ｗ．；Ｇｒｕｂｂｓ，Ｒ．Ｈ．Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．，Ｉｎｔ．Ｅｄ．２００３，４２，３２８１−３２８５．（ｃ）Ｈａｎｎａｍ，Ｊ．Ｓ．；Ｋｉｄｄ，Ｔ．Ｊ．；Ｌｅｉｇｈ，Ｄ．Ａ．；Ｗｉｌｓｏｎ，Ａ．Ｊ．Ｏｒｇ．Ｌｅｔｔ．２００３，５，１９０７−１９１０．
（１３）（ａ）Ｃｏｕｍａｎｓ，Ｒ．Ｇ．Ｅ．；Ｅｌｅｍａｎｓ，Ｊ．Ａ．Ａ．Ｗ．；Ｔｈｏｒｄａｒｓｏｎ，Ｐ．；Ｎｏｌｔｅ，Ｒ．Ｊ．Ｍ．；Ｒｏｗａｎ，Ａ．Ｅ．Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．，Ｉｎｔ．Ｅｄ．２００３，４２，６５０−６５４．（ｂ）Ｂａｄｊｉｃ´，Ｊ．Ｄ．；Ｃａｎｔｒｉｌｌ，Ｓ．Ｊ．；Ｇｒｕｂｂｓ，Ｒ．Ｈ．；Ｇｕｉｄｒｙ，Ｅ．Ｎ．；Ｏｒｅｎｅｓ，Ｒ．；Ｓｔｏｄｄａｒｔ，Ｊ．Ｆ．Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．，Ｉｎｔ．Ｅｄ．２００４，４３，３２７３−３２７８．（ｃ）Ｗａｎｇ，Ｌ．；Ｖｙｓｏｔｓｋｙ，Ｍ．Ｏ．；Ｂｏｇｄａｎ，Ａ．；Ｂｏｌｔｅ，Ｍ．；Ｂｏ¨ｈｍｅｒ，Ｖ．Ｓｃｉｅｎｃｅ  ２００４，３０４，１３１２−１３１４．（ｄ）Ｚｈｕ，Ｘ．−Ｚ．；Ｃｈｅｎ，Ｃ．−Ｆ．Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．２００５，１２７，１３１５８−１３１５９．
（１４）Ｎｉｅｌｓｅｎ，Ｍ．Ｂ．；Ｈａｎｓｅｎ，Ｊ．Ｇ．；Ｂｅｃｈｅｒ，Ｊ．Ｅｕｒ．Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．１９９９，２８０７−２８１５．
（１６）Ｃｒｙｓｔａｌｌｏｇｒａｐｈｉｃ  ｄａｔａ  ｈａｖｅ  ｂｅｅｎ  ｄｅｐｏｓｉｔｅｄ  ａｔ  ｔｈｅ  ＣＣＤＣ：ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ  ｎｕｍｂｅｒ  ７３４５７０．Ｓｅｅ  Ｓｕｐｐｏｒｔｉｎｇ  Ｉｎｆｏｒｍａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｐａｕｌ  Ｇ．  Ｃｌａｒｋ，Ｍｉｃｈａｅｌ  Ｗ． Ｄａｙ  ａｎｄ  Ｒｏｂｅｒｔ  Ｈ．Ｇｒｕｂｂｓ  Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，２００９，１３１（３８），ｐｐ１３６３１−１３６３３  ｆｏｒ  ｃｏｍｐｌｅｔｅ  ｄｅｔａｉｌｓ．
（１７）Ｃｏａｔｅｓ，Ｇ．Ｗ．；Ｄｕｎｎ，Ａ．Ｒ．；Ｈｅｎｌｉｎｇ，Ｌ．Ｍ．；Ｄｏｕｇｈｅｒｔｙ，Ｄ．Ａ．；Ｇｒｕｂｂｓ，Ｒ．Ｈ．Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．，Ｉｎｔ．Ｅｄ．１９９７，３６，２４８−２５１．
（１８）Ｌｉｕ，Ｙ．；Ｆｌｏｏｄ，Ａ．Ｈ．；Ｂｏｎｖａｌｌｅｔ，Ｐ．Ａ．；Ｖｉｇｎｏｎ，Ｓ．Ａ．；Ｎｏｒｔｈｒｏｐ，Ｂ．Ｈ．；Ｔｓｅｎｇ，Ｈ．−Ｒ．；Ｊｅｐｐｅｓｅｎ，Ｊ．Ｏ．；Ｈｕａｎｇ，Ｔ．Ｊ．；Ｂｒｏｕｇｈ，Ｂ．；Ｂａｌｌｅｒ，Ｍ．；Ｍａｇｏｎｏｖ，Ｓ．；Ｓｏｌａｒｅｓ，Ｓ．Ｄ．；Ｇｏｄｄａｒｄ，Ｗ．Ａ．；Ｈｏ，Ｃ．−Ｍ．；Ｓｔｏｄｄａｒｔ，Ｊ．Ｆ．Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．２００５，１２７，９７４５−９７．
（１９）（ａ）Ｋｏｌｂ，Ｈ．Ｃ．；Ｆｉｎｎ，Ｍ．Ｇ．；Ｓｈａｒｐｌｅｓｓ，Ｋ．Ｂ．Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．，Ｉｎｔ．Ｅｄ．２００１，４０，２００４−２０２１．（ｂ）Ｌｕｔｚ，Ｊ．−Ｆ．Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．，Ｉｎｔ．Ｅｄ．２００８，４７，２１８２−２１８４．
関係付けられた出願へのクロスリファレンス
【０３００】
これの出願は、その全体において参照によってここにおいて組み込まれた整理番号ＣＩＴ−５４５３−Ｐの“Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ  ａｎｄ  Ｅｘｔｅｎｓｉｏｎ  ｏｆ  ａ  ［ｃ２］  Ｄａｉｓｙ−Ｃｈａｉｎ  Ｄｉｍｅｒ  Ｐｏｌｙｍｅｒ”と題された２００９年９月１７日に出願された、米国仮出願シリアル番号６１／２４３４９０への優先権を請求する。
【０３０１】
関係付けられた出願へのクロスリファレンス
【０３０２】
本出願は、また、その全体において参照によってここにおいてまた組み込まれたＪｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｓｏｃｉｅｔｙ  ２００９，１３１（３８），ｐｐ１３６３１−１３６３３に発表された“Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ  ａｎｄ  Ｅｘｔｅｎｓｉｏｎ  ｏｆ  ａ  ［ｃ２］Ｄａｉｓｙ−Ｃｈａｉｎ  Ｄｉｍｅｒ  Ｐｏｌｙｍｅｒ”と題された論文並びに関係付けられた補充の及び支持する情報に関係付けられたものである。
【図１】
2011121933.tif 000070
【図２】
2011121933.tif 000071
【図３】
2011121933.tif 000072
【図４】
2011121933.tif 000073
【図５】
2011121933.tif 000074
【図６】
2011121933.tif 000075
【図７】
2011121933.tif 000076
【図８】
2011121933.tif 000077
【図９】
2011121933.tif 000078
【図１０】
2011121933.tif 000079
【図１１】
2011121933.tif 000080
【図１２】
2011121933.tif 000081
【図１３】
2011121933.tif 000082
【図１４】
2011121933.tif 000083
【図１５】
2011121933.tif 000084
【図１６】
2011121933.tif 000085
【図１７】
2011121933.tif 000086
【図１８】
2011121933.tif 000087
【外国語明細書】
2011121933000001.pdf