(57)【要約】【課題】高屈折率を有する硬化樹脂を提供すること。【解決手段】下記一般式2011116828.tif 000017（式中、各記号は明細書に記載の通りである。）で表されるエポキシ化合物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（Ｉ）
【化１】
2011116828.tif 000011
［式中、
Ｘは、同一または異なって、それぞれ水素原子、または置換基を有していてもよい炭素数１〜５のアルキル基、
Ｙは、芳香族炭化水素環、または
【化２】
2011116828.tif 000012
（式中、
環Ａおよび環Ｂは、同一または異なって、それぞれ芳香族炭化水素環；
Ｚは、単結合またはスペーサーを示す。）
で表される多環構造を示す。］
で表されるエポキシ化合物。
【請求項２】
下記一般式（ＩＩ）
【化３】
2011116828.tif 000013
（式中、各記号は請求項１と同意義を示す。）
で表されるジカルボン酸またはその塩をエピクロロヒドリンと縮合させることを含む、下記一般式（Ｉ）
【化４】
2011116828.tif 000014
（式中、各記号は請求項１と同意義を示す。）
で表されるエポキシ化合物の製造方法。
【請求項３】
一般式（ＩＩ）で表されるジカルボン酸またはその塩が、下記一般式（ＩＩＩ）
【化５】
2011116828.tif 000015
（式中、Ｙは請求項１と同意義を示す。）
で表される芳香族テトラカルボン酸二無水物を、下記一般式（ＩＶ）
【化６】
2011116828.tif 000016
（式中、Ｘは請求項１と同意義を示す。）
で表されるα−アミノ酸またはその塩と反応させることにより得ることを特徴とする、請求項２記載の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、硬化樹脂の材料として有用なエポキシ化合物、および該エポキシ化合物を製造する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
硬化樹脂は種々の硬化剤で硬化させることにより、一般的に機械的性質、耐水性、耐薬品性、耐熱性、電気的性質などに優れた硬化物となり、接着剤、塗料、積層板、成形材料、注型材料などの幅広い分野に利用されている。また、近年では眼鏡などのレンズにも、その軽量性、強靭性を利用して硬化性プラスチックが用いられる傾向がある。このような光学的な用途においては硬化物の屈折率は高くなければならない。
高屈折率の硬化物を与える硬化樹脂としてはナフタレン系のエポキシ樹脂が公知であるが、感作性・変異原性といった健康被害の問題がある（特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特許第３０６２８２２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、高屈折率性を有し、かつ成形性および物性制御性に優れた樹脂材料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
発明者は、鋭意検討した結果、高屈折率の硬化物を与え、かつ、感作性・変異原性といった健康被害の問題のないイミド構造を有するエポキシ化合物を見出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】
すなわち、本発明は以下の通りである。
［１］下記一般式（Ｉ）
【０００７】
【化１】
2011116828.tif 000002
【０００８】
［式中、
Ｘは、同一または異なって、それぞれ水素原子、または置換基を有していてもよい炭素数１〜５のアルキル基、
Ｙは、芳香族炭化水素環、または
【０００９】
【化２】
2011116828.tif 000003
【００１０】
（式中、
環Ａおよび環Ｂは、同一または異なって、それぞれ芳香族炭化水素環；
Ｚは、単結合またはスペーサーを示す。）
で表される多環構造を示す。］
で表されるエポキシ化合物（以下、化合物（Ｉ）と略記する場合がある）。
［２］下記一般式（ＩＩ）
【００１１】
【化３】
2011116828.tif 000004
【００１２】
（式中、各記号は上記［１］と同意義を示す。）
で表されるジカルボン酸またはその塩（以下、ジカルボン酸（ＩＩ）と略記する場合がある）をエピクロロヒドリンと縮合させることを含む、下記一般式（Ｉ）
【００１３】
【化４】
2011116828.tif 000005
【００１４】
（式中、各記号は上記［１］と同意義を示す。）
で表されるエポキシ化合物の製造方法。
［３］一般式（ＩＩ）で表されるジカルボン酸またはその塩が、下記一般式（ＩＩＩ）
【００１５】
【化５】
2011116828.tif 000006
【００１６】
（式中、Ｙは上記［１］と同意義を示す。）
で表される芳香族テトラカルボン酸二無水物（以下、芳香族テトラカルボン酸二無水物（ＩＩＩ）と略記する場合がある）を、下記一般式（ＩＶ）
【００１７】
【化６】
2011116828.tif 000007
【００１８】
（式中、Ｘは上記［１］と同意義を示す。）
で表されるα−アミノ酸またはその塩（以下、α−アミノ酸（ＩＶ）と略記する場合がある）と反応させることにより得ることを特徴とする、上記［２］記載の製造方法。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
以下、本明細書で用いられる各記号の定義について詳述する。
Ｘで示される「置換基を有していてもよい炭素数１〜５のアルキル基」の「炭素数１〜５のアルキル基」としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基等が挙げられる。好ましくは、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等の炭素数１〜４のアルキル基であり、より好ましくはメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基である。
該「炭素数１〜５のアルキル基」は置換可能な任意の位置に１または２個の置換基を有していてもよい。このような置換基としては、
（ａ）−ＯＲ１（式中、Ｒ１は水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を示す）、
（ｂ）−ＣＯ−ＯＲ２（式中、Ｒ２は水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を示す）、
（ｃ）−ＣＯ−ＮＲ３Ｒ４（式中、Ｒ３およびＲ４は、同一または異なって、それぞれ水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を示す）、
（ｄ）−ＳＲ５（式中、Ｒ５は水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を示す）、
（ｅ）−ＮＲ６Ｒ７（式中、Ｒ６およびＲ７は、同一または異なって、それぞれ水素原子、またはアミノ基およびイミノ基（＝ＮＨ）から選択される１または２個の置換基を有していてもよい炭素数１〜４のアルキル基を示す）、
（ｆ）ヒドロキシ基または炭素数１〜４のアルコキシ基で置換されていてもよい炭素数６〜１２個の芳香族炭化水素基、
（ｇ）炭素数１〜４のアルキル基で置換されていてもよい芳香族複素環基等が挙げられる。
【００２０】
Ｒ１〜Ｒ５で示される「炭素数１〜４のアルキル基」、および、Ｒ６もしくはＲ７で示される「アミノ基およびイミノ基（＝ＮＨ）から選択される１または２個の置換基を有していてもよい炭素数１〜４のアルキル基」の「炭素数１〜４のアルキル基」としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基が挙げられ、好ましくはメチル基である。
【００２１】
上記「ヒドロキシ基または炭素数１〜４のアルコキシ基で置換されていてもよい炭素数６〜１２個の芳香族炭化水素基」の「炭素数６〜１２個の芳香族炭化水素基」としては、例えば、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基等が挙げられ、好ましくは、フェニル基である。
【００２２】
該「炭素数６〜１２個の芳香族炭化水素基」が有していてもよい置換基としての「炭素数１〜４のアルコキシ基」としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基が挙げられる。
【００２３】
上記「炭素数１〜４のアルキル基で置換されていてもよい芳香族複素環基」の「芳香族複素環基」とは、環を構成する原子として、炭素原子の他に、窒素原子、酸素原子及び硫黄原子から選ばれる１〜４個のヘテロ原子を有し、環を構成する原子の数が５〜１４員の芳香族複素環基であり、単環式芳香族複素環基および縮合環式芳香族複素環基を含む。
【００２４】
該「単環式芳香族複素環基」としては、例えば、チエニル基、フリル基、ピロリル基、オキサゾリル基、イソオキサゾリル基、チアゾリル基、イソチアゾリル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、オキサジアゾリル基、チアジアゾリル基、トリアゾリル基、テトラゾリル基、ピリジル基、ピリミジニル基、ピリダジニル基、ピラジニル基、トリアジニル基等が挙げられる。
【００２５】
該「縮合環式芳香族複素環基」としては、例えば、キノリル基、イソキノリル基、キナゾリニル基、キノキサリル基、フタラジニル基、シンノリニル基、ナフチリジニル基、インドリル基、ベンゾイミダゾリル基、インドリニル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチエニル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、ベンゾジオキシニル基、ベンゾチアゾリル基、テトラヒドロキノリル基、ジヒドロベンゾフラニル基、ジヒドロベンゾチエニル基、ジヒドロベンゾジオキシニル基、インデノチアゾリル基、テトラヒドロベンゾチアゾリル基、５，７−ジヒドロピロロ[３，４−ｄ]ピリミジニル基、６，７−ジヒドロ−５Ｈ−シクロペンタピリミジニル基、イミダゾ［２，１−ｂ］チアゾリル基、プテリジニル基、プリニル基等が挙げられる。
【００２６】
該「芳香族複素環基」が有していてもよい置換基としての「炭素数１〜４のアルキル基」としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基が挙げられ、好ましくはメチル基である。
【００２７】
「炭素数１〜４のアルキル基で置換されていてもよい芳香族複素環基」としては、それぞれ環を構成する窒素原子上に炭素数１〜４のアルキル基を有していてもよい、イミダゾリル基、インドリル基が好ましい。
【００２８】
Ｘは、好ましくは、水素原子または
（ａ）−ＯＲ１（式中、Ｒ１は水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を示す）、
（ｂ）−ＣＯ−ＯＲ２（式中、Ｒ２は水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を示す）、
（ｃ）−ＣＯ−ＮＲ３Ｒ４（式中、Ｒ３およびＲ４は、同一または異なって、それぞれ水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を示す）、
（ｄ）−ＳＲ５（式中、Ｒ５は水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を示す）、
（ｅ）−ＮＲ６Ｒ７（式中、Ｒ６およびＲ７は、同一または異なって、それぞれ水素原子、またはアミノ基およびイミノ基（＝ＮＨ）から選択される１または２個の置換基を有していてもよい炭素数１〜４のアルキル基を示す）、
（ｆ）ヒドロキシ基または炭素数１〜４のアルコキシ基で置換されていてもよい炭素数６〜１２個の芳香族炭化水素基、および
（ｇ）炭素数１〜４のアルキル基で置換されていてもよい芳香族複素環基
から選択される１または２個の置換基で置換されていてもよい炭素数１〜５のアルキル基であり、
より好ましくは、水素原子または
（ａ）−ＯＲ１（式中、Ｒ１は水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を示す）、
（ｂ）−ＣＯ−ＯＲ２（式中、Ｒ２は水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を示す）、
（ｃ）−ＣＯ−ＮＲ３Ｒ４（式中、Ｒ３およびＲ４は、同一または異なって、水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を示す）、
（ｄ）−ＳＲ５（式中、Ｒ５は水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を示す）、
（ｅ）−ＮＲ６Ｒ７（式中、Ｒ６およびＲ７は、同一または異なって、水素原子、またはアミノ基およびイミノ基（＝ＮＨ）から選択される１または２個の置換基を有していてもよい炭素数１〜４のアルキル基を示す）、
（ｆ）ヒドロキシ基または炭素数１〜４のアルコキシ基で置換されていてもよいフェニル基、または
（ｇ）それぞれ環を構成する窒素原子上に炭素数１〜４のアルキル基を有していてもよい、イミダゾリル基、インドリル基
で置換されていてもよい炭素数１〜４のアルキル基（好ましくは、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基）である。
さらに好ましくは、水素原子である。
【００２９】
一般式（Ｉ）において、２つのＸは、同一でも異なっていてもよく、同一であることが好ましい。
２つのＸは、好ましくは、共に水素原子である。
【００３０】
Ｙで示される「芳香族炭化水素環」とは、６〜３０員の芳香族炭化水素環であり、単環および縮合環を含む。
該「単環式芳香族炭化水素環」としては、ベンゼン環等が挙げられる。
該「縮合環式芳香族炭化水素環」としては、ナフタレン環等が挙げられる。
これらの環は、４つの結合手を有し、それぞれがカルボニル基と結合する。
【００３１】
環Ａまたは環Ｂで示される「芳香族炭化水素環」とは、６〜３０員の芳香族炭化水素環であり、単環および縮合環を含む。
該「単環式芳香族炭化水素環」としては、ベンゼン環等が挙げられる。
該「縮合環式芳香族炭化水素環」としては、ナフタレン環等が挙げられる。
【００３２】
環Ａおよび環Ｂは、同一でも異なっていてもよく、同一であることが好ましい。より好ましくは、共にベンゼン環である。
環Ａおよび環Ｂは、合わせて４つの結合手を有し、それぞれがカルボニル基と結合する。好ましくは、該４つの結合手は、環Ａおよび環Ｂに２つずつ存在する。
【００３３】
Ｚが「単結合」であるとは、Ｚが存在しないことを意味する。この場合、環Ａおよび環Ｂは単結合により直接結合される。
【００３４】
Ｚで示される「スペーサー」としては、ハロゲン原子で置換されていてもよいアルキレン基、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−Ｏ−等が挙げられる。
上記「ハロゲン原子で置換されていてもよいアルキレン基」の「アルキレン基」としては、例えばメチレン基、エチレン基、プロピレン基、−Ｃ（ＣＨ３）２−等の炭素数１〜３のアルキレン基が挙げられる。
該「アルキレン基」は、置換可能な任意の位置に１〜６個のハロゲン原子（例、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）を有していてもよい。
該「ハロゲン原子で置換されていてもよいアルキレン基」としては、メチレン基、−Ｃ（ＣＦ３）２−等が好ましい。
【００３５】
Ｚは、好ましくは単結合、１〜６個のハロゲン原子（好ましくは、フッ素原子）で置換されていてもよいアルキレン基、−ＣＯ−、−ＳＯ２−、−Ｏ−であり、より好ましくは単結合、メチレン基、−Ｃ（ＣＦ３）２−、−ＣＯ−、−ＳＯ２−、−Ｏ−である。さらに好ましくは、単結合である。
【００３６】
Ｙは、好ましくはベンゼン環、ナフタレン環、
【００３７】
【化７】
2011116828.tif 000008
【００３８】
［式中、
環Ａおよび環Ｂは、共にベンゼン環；
Ｚは、単結合、１〜６個のハロゲン原子で置換されていてもよいアルキレン基（好ましくは、メチレン、−Ｃ（ＣＦ３）２−）、−ＣＯ−、−ＳＯ２−または−Ｏ−を示す。］
で表される多環構造であり、より好ましくはビフェニル環である。
【００３９】
化合物（Ｉ）としては、好ましくは、
２つのＸが共に、水素原子または
（ａ）−ＯＲ１（式中、Ｒ１は水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を示す）、
（ｂ）−ＣＯ−ＯＲ２（式中、Ｒ２は水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を示す）、
（ｃ）−ＣＯ−ＮＲ３Ｒ４（式中、Ｒ３およびＲ４は、同一または異なって、それぞれ水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を示す）、
（ｄ）−ＳＲ５（式中、Ｒ５は水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を示す）、
（ｅ）−ＮＲ６Ｒ７（式中、Ｒ６およびＲ７は、同一または異なって、それぞれ水素原子、またはアミノ基およびイミノ基（＝ＮＨ）から選択される１または２個の置換基を有していてもよい炭素数１〜４のアルキル基を示す）、
（ｆ）ヒドロキシ基または炭素数１〜４のアルコキシ基で置換されていてもよい炭素数６〜１２個の芳香族炭化水素基、および
（ｇ）炭素数１〜４のアルキル基で置換されていてもよい芳香族複素環基
から選択される１または２個の置換基で置換されていてもよい炭素数１〜５のアルキル基
［好ましくは、水素原子または
（ａ）−ＯＲ１（式中、Ｒ１は水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を示す）、
（ｂ）−ＣＯ−ＯＲ２（式中、Ｒ２は水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を示す）、
（ｃ）−ＣＯ−ＮＲ３Ｒ４（式中、Ｒ３およびＲ４は、同一または異なって、水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を示す）、
（ｄ）−ＳＲ５（式中、Ｒ５は水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を示す）、
（ｅ）−ＮＲ６Ｒ７（式中、Ｒ６およびＲ７は、同一または異なって、水素原子、またはアミノ基およびイミノ基（＝ＮＨ）から選択される１または２個の置換基を有していてもよい炭素数１〜４のアルキル基を示す）、
（ｆ）ヒドロキシ基または炭素数１〜４のアルコキシ基で置換されていてもよいフェニル基、または
（ｇ）それぞれ環を構成する窒素原子上に炭素数１〜４のアルキル基を有していてもよい、イミダゾリル基、インドリル基
で置換されていてもよい炭素数１〜４のアルキル基（好ましくは、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基）、より好ましくは、水素原子］であり；
Ｙが、ベンゼン環、ナフタレン環、または
【００４０】
【化８】
2011116828.tif 000009
【００４１】
［式中、
環Ａおよび環Ｂが、共にベンゼン環であり；
Ｚが、単結合、１〜６個のハロゲン原子で置換されていてもよいアルキレン基（好ましくは、メチレン基、−Ｃ（ＣＦ３）２−）、−ＣＯ−、−ＳＯ２−または−Ｏ−である。］
で表される多環構造（好ましくは、ビフェニル環）である化合物である。
【００４２】
化合物（Ｉ）は、例えば、ジカルボン酸（ＩＩ）とエピクロロヒドリンとを縮合させることにより製造することができる。
【００４３】
一般式（ＩＩ）で表されるジカルボン酸の塩としては、一般式（ＩＩ）で表されるジカルボン酸のナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩、マグネシウム塩、銅塩、亜鉛塩、アンモニウム塩、鉄塩、コバルト塩、セリウム塩等が挙げられ、カリウム塩が好ましい。
【００４４】
上記縮合反応は、無水条件下、必要に応じ塩基の存在下で行うことができる。
塩基としては、特に限定されず、例えば、ピリジン、トリエチルアミン、イミダゾール、ジイソプロピルアミン、コリジン等の有機塩基、および炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の無機塩基が挙げられ、これらの２種以上を混合して用いてもよい。中でも、ピリジン、イミダゾール、炭酸カリウムが好適に用いられる。
【００４５】
エピクロロヒドリンの使用量は、ジカルボン酸（ＩＩ）１モルに対して、通常２〜４モル、好ましくは２．５〜３モルである。
反応温度は、通常、約−２０℃〜約１００℃、好ましくは約−１０℃〜約５０℃である。
反応時間は、通常、約０．１〜約２時間である。
【００４６】
ジカルボン酸（ＩＩ）は、例えば、芳香族テトラカルボン酸二無水物（ＩＩＩ）をα−アミノ酸（ＩＶ）と反応させることにより得られる。
【００４７】
芳香族テトラカルボン酸二無水物（ＩＩＩ）としては、３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、２，２’，３，３’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、２，２’，３，３’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）エーテル二無水物、ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）スルホン二無水物、ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）メタン二無水物、２，２’−ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン二無水物、ピロメリット酸二無水物、２，３，６，７−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、１，２，５，６−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、１，２，３，４−ベンゼンテトラカルボン酸二無水物等が挙げられ、３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物が好ましい。
【００４８】
α−アミノ酸（ＩＶ）としては、天然物または化学工業により供給されるものを好適に用いることができる。
このようなα−アミノ酸（ＩＶ）としては、アラニン、アルギニン、イソロイシン、トレオニン、バリン、グリシン、フェニルアラニン、メチオニン、リシン、ロイシン、グルタミン酸およびその５−モノエステルもしくは５−モノアミド、システインおよびそのＳ−アルキル体、セリンおよびそのＯ−アルキル体、チロシンおよびそのＯ−アルキル体、トリプトファンおよびそのＮ−アルキル体、ヒスチジンおよびそのＮ−アルキル体、オルニチンおよびそのＮ，Ｎ−ジアルキル体、アスパラギン酸およびその４−モノエステルもしくは４−モノアミド等またはそれらの塩が挙げられ、グリシンが好ましい。これらはＤ−体またはＬ−体の光学活性体でもよく、それらの任意の割合の混合物でもよい。
α−アミノ酸の塩としては、特に限定されず、例えばナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩；マグネシウム、カルシウム等のアルカリ土類金属塩；塩酸、硫酸、リン酸等の無機酸塩；酢酸、クエン酸、ｐ−トルエンスルホン酸等の有機酸塩等が挙げられる。
【００４９】
ジカルボン酸（ＩＩ）は、例えば、芳香族テトラカルボン酸二無水物（ＩＩＩ）およびα−アミノ酸（ＩＶ）を極性有機溶媒中で脱水縮合させることによりジカルボン酸として得ることができる。得られたジカルボン酸は、必要に応じ、自体公知の方法あるいはそれに準ずる方法により目的とする塩に変換することができる。
【００５０】
極性有機溶媒としては、特に限定されず、例えば、酢酸、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、γ−ブチロラクトン、１，３−ジメチルイミダゾリジノン、ジグライム、トリグライム等が挙げられ、これらの２種以上を混合して用いてもよい。中でも、酢酸、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドが好適に用いられる。
【００５１】
α−アミノ酸（ＩＶ）の使用量は、芳香族テトラカルボン酸二無水物（ＩＩＩ）１モルに対して、通常２．０〜２．５モル、好ましくは２．０〜２．２モルである。
反応温度は、通常、約２５℃〜約１５０℃、好ましくは約６０℃〜約１００℃である。
反応時間は、通常、約０．１〜約２時間である。
【００５２】
上記した方法により得られる生成物は、結晶化、再結晶、カラムクロマトグラフィー、分取ＨＰＬＣ等の慣用される常法で単離精製することができる。
【実施例】
【００５３】
以下、本発明を実施例および試験例により更に詳細に説明するが、本発明はこれら実施例により何ら限定されるものではない。
【００５４】
実施例１
（２’−オキシラニルメトキシカルボニルメチル−１，３，１’，３’−テトラオキソ−１，３，２’，３’−テトラヒドロ−１’Ｈ−［５，５’］ビイソインドリル−２−イル）酢酸  オキシラニルメチル  エステルの製造
【００５５】
【化９】
2011116828.tif 000010
【００５６】
工程１  ジカルボン酸の製造
攪拌装置、冷却器および温度計を備え付けた５００ｍＬ容の四つ口フラスコに、３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカルボン酸無水物（１４．７ｇ，０．０５モル）、グリシン（７．５ｇ，０．１０モル）および酢酸（１００ｇ）を仕込み、窒素ガスを緩やかに通じながら、９０℃に加熱して４時間反応させた。反応終了後、反応液を２５℃まで冷却し、析出した固体を濾過して粗生成物を得た。これを酢酸から再結晶してジカルボン酸（１２．１ｇ，０．０３モル）を得た。
【００５７】
工程２  エポキシ化合物の製造
攪拌装置、冷却器および温度計を備え付けた５００ｍＬ容の四つ口フラスコに、工程１で得たジカルボン酸（４．１ｇ，０．０１モル）、エピクロロヒドリン（２．１ｇ，０．０２２モル）、炭酸カリウム（４．２ｇ，０．０３モル）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（５０ｇ）を仕込み、窒素ガスを緩やかに通じながら１５０℃で５時間反応させた。反応混合物を砕いた氷と２Ｎ塩酸の当量混合物（３００ｇ）に投入し、室温でろ過乾燥して目的物の粗生成物（４．９ｇ）を得た。これをカラムクロマトグラフィーにより精製して表題のエポキシ化合物（４．２ｇ）を得た。
【００５８】
試験例１  エポキシ化合物の硬化
実施例１により製造したエポキシ化合物（１ｇ）、テトラヒドロフラン（１０ｇ）、イルガキュア２５０（チバジャパン製）（５０ｍｇ）およびアントラキュアＵＶＳ−１３３１（川崎化成製）（１０ｍｇ）を混合し、ガラス板上にスピンコーター（１０００ｒｐｍ）で塗布し、風乾した。これを紫外線（３６５ｎｍ、５０ｍＷ／ｃｍ２）で３０秒間照射して硬化膜を得た。プリズムカプラー（６３３ｎｍ）で測定した屈折率は１．６５０であった。
【産業上の利用可能性】
【００５９】
本発明によれば、高屈折率を有する硬化樹脂を提供することができる。新規な本発明のエポキシ化合物から製造されるエポキシ樹脂は、高屈折率を有し、一般的な凹凸レンズ、フレネルレンズ、レンチキュラーレンズ、プラスチック光導波路、プリズムシート、マイクロレンズ、導光板、拡散板等の光学材料、電子部品材料等を構成するのに有用である。