(57)【要約】【課題】染料を用いてコントラストの高い着色画像の形成が可能なカラーフィルタ用着色組成物を提供する。【解決手段】染料と、下記一般式（Ｉ）で表される化合物とを含むカラーフィルタ用着色組成物である〔Ｒ１〜Ｒ４：炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数２〜２０のアルケニル基、ニトロ基、スルファモイル基、Ｎ−置換スルファモイル基、炭素数１〜２０のアルコキシカルボニル基、炭素数１〜２０のアルキルスルホニル基、−ＮＲａＲｂ、水素原子；Ｒａ，Ｒｂ：炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数２〜２０のアルケニル基、ニトロ基、スルファモイル基、Ｎ−置換スルファモイル基、炭素数１〜２０のアルコキシカルボニル基、炭素数１〜２０のアルキルスルホニル基、水素原子〕。2011232710.tif 000099【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
染料と、下記一般式（Ｉ）で表される化合物とを含むカラーフィルタ用着色組成物。
【化１】
2011232710.tif 000087
〔一般式（Ｉ）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、各々独立に、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数２〜２０のアルケニル基、ニトロ基、スルファモイル基、Ｎ−置換スルファモイル基、炭素数１〜２０のアルコキシカルボニル基、炭素数１〜２０のアルキルスルホニル基、−ＮＲａＲｂ、水素原子を表す。Ｒａ及びＲｂは、各々独立に、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数２〜２０のアルケニル基、ニトロ基、スルファモイル基、Ｎ−置換スルファモイル基、炭素数１〜２０のアルコキシカルボニル基、炭素数１〜２０のアルキルスルホニル基、水素原子を表す。〕
【請求項２】
前記一般式（Ｉ）で表される化合物の含有量が、前記染料１００質量部に対して、０．５〜１００質量部である請求項１に記載のカラーフィルタ用着色組成物。
【請求項３】
前記一般式（Ｉ）で表される化合物は、下記一般式（Ｘ）で表される化合物である請求項１又は請求項２に記載のカラーフィルタ用着色組成物。
【化２】
2011232710.tif 000088
〔一般式（Ｘ）中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、及びＲ１４は、各々独立に、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数２〜２０のアルケニル基、ニトロ基、スルファモイル基、Ｎ−置換スルファモイル基、炭素数１〜２０のアルコキシカルボニル基、炭素数１〜２０のアルキルスルホニル基、水素原子を表す。〕
【請求項４】
前記染料が、下記一般式（II）で表される化合物が金属原子又は金属化合物に配位したジピロメテン系金属錯体化合物、及び下記一般式（III）〜一般式（IX）のいずれかで表される染料化合物からなる群より選択される少なくとも一種である請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載のカラーフィルタ用着色組成物。
【化３】
2011232710.tif 000089
〔一般式（II）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、及びＲ６は、各々独立に、水素原子、又は置換基を表し、Ｒ７は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、又はヘテロ環基を表す。〕
【化４】
2011232710.tif 000090
〔一般式（III）中、Ａ１は、５−ピラゾロン、イソオキサゾロン、バルビツール酸、チオバルビツール酸、ローダニン、ヒダントイン、チオヒダントイン、オキサゾリジンジオン、ピラゾリジンジオン、インダンジオン、ヒドロキシピリドン、ピラゾロピリドン、１，２，３，４−テトラヒドロキノリン−２，４−ジオン、３−オキソ−２，３−ジヒドロベンゾ〔ｄ〕チオフェン−１，１−ジオキシド、及び３−ジシアノメチン−２，３−ジヒドロベンゾ〔ｄ〕チオフェン−１，１−ジオキシドからなる群より選ばれる化合物由来の酸性核を表す。Ｌ１、Ｌ２、及びＬ３はメチンを表す。Ｒ３３及びＲ３４は、各々独立に、アルキル基、アリール基、アルコキシカルボニル基、又は水素原子を表し、Ｒ３５は、水素原子、メトキシ基、塩素原子、メチル基、又はニトロ基を表す。ｎは、０又は１を表す。但し、分子中にカルボキシル基、スルホンアミド基、及びスルファモイル基から選ばれる少なくとも１つを有する。〕
【化５】
2011232710.tif 000091
〔一般式（IV）中、Ｒ４１は、ヘテロ環基を表し、Ｒ４２は、水素原子又は置換基を表す。Ｒ４３、Ｒ４４、Ｒ４５、Ｒ４６、Ｒ４７、及びＲ４８は、各々独立に、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、又はスルファモイル基を表す。Ｒ４３とＲ４４、Ｒ４５とＲ４６、Ｒ４７とＲ４８は、互いに結合して５員、６員、又は７員の環を形成してもよい。〕
【化６】
2011232710.tif 000092
〔一般式（Ｖ）中、Ｒａ１、Ｒａ２、Ｒａ３、Ｒｂ１、Ｒｂ２、及びＲｂ３は、各々独立に、水素原子又は一価の置換基を表し、Ｒａ２とＲａ３とは互いに結合して５〜７員の複素環を形成していてもよい。Ａ２は、脂肪族基、アリール基、又は複素環基を表す。ｎは、０、１、２、又は３を表し、ｎが２以上のとき、複数存在するＲｂ２及びＲｂ３はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。〕
【化７】
2011232710.tif 000093
〔一般式（VI）中、Ｒ６１、Ｒ６２、Ｒ６３、及びＲ６４は、各々独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、又は−ＳＯ２ＮＨ−Ｒを表し、Ｒ６５は水素原子、アルキル基、アリール基、−ＳＯ３Ｈ、又は−ＳＯ２ＮＨ−Ｒを表す。Ｒは、アルキル基、アルコキシアルキル基、シクロヘキシル基、シクロヘキシルアルキル基、アルコキシ基、アリール基、又はアルキルカルボニルオキシ基を表す。ｎは、０又は１以上の整数を表すが、ｎが０のときには、Ｒ６１〜Ｒ６５の少なくとも１つは置換基として−ＳＯ２ＮＨ−Ｒを有するアリール基を表す。〕
【化８】
2011232710.tif 000094
〔一般式（VII）中、Ｒ７１は、炭素数２〜２０のアルキル基、アルキル鎖の炭素数が２〜１２のシクロヘキシルアルキル基、アルキル鎖の炭素数が１〜４のアルキルシクロヘキシル基、炭素数２〜１２のアルコキシル基で置換された炭素数２〜１２のアルキル基、Ｌ７１−ＣＯ−Ｏ−Ｌ７２−で表されるアルキルカルボキシルアルキル基、Ｌ７３−Ｏ−ＣＯ−Ｌ７４−で表されるアルキルオキシカルボニルアルキル基、炭素数１〜２０のアルキル基で置換されたフェニル基、又はフェニル基で置換された炭素数１〜２０のアルキル基を表す。Ｌ７１は、炭素数２〜１２のアルキル基を表し、Ｌ７２は、炭素数２〜１２のアルキレン基を表し、Ｌ７３は、炭素数２〜１２のアルキル基を表し、Ｌ７４は、炭素数２〜１２のアルキレン基を表す。Ｒ７２、Ｒ７３、Ｒ７４、及びＲ７５は、各々独立に、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、カルボキシル基、又はハロゲン原子を表す。〕
【化９】
2011232710.tif 000095
〔一般式（VIII）中、Ｚ１及びＺ２は、各々独立に、酸素原子又は硫黄原子を表す。Ｒ８１、Ｒ８２、Ｒ８３、及びＲ８４は、各々独立に、水素原子、炭素数１〜１０の飽和脂肪族炭化水素基、ヒドロキシ基が置換した炭素数１〜１０の飽和脂肪族炭化水素基、炭素数１〜８のアルコキシル基が置換した炭素数１〜１０の飽和脂肪族炭化水素基、炭素数１〜８のチオアルコキシル基が置換した炭素数１〜１０の飽和脂肪族炭化水素基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数７〜２０のアラルキル基、又は炭素数２〜１０のアシル基を表す。Ｒ８５、Ｒ８６，Ｒ８７、Ｒ８８、Ｒ８９、Ｒ１１０ａ、Ｒ１１１ａ、及びＲ１１２ａは、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜１０の飽和脂肪族炭化水素基、炭素数１〜１０のハロゲン化飽和脂肪族炭化水素基、炭素数１〜８のアルコキシル基、カルボキシル基、スルホ基、スルファモイル基、又はＮ−置換スルファモイル基を表し、Ｒ８５〜Ｒ８９及びＲ１１０ａ〜Ｒ１１２ａの少なくとも１つはＮ−置換スルファモイル基を表す。〕
【化１０】
2011232710.tif 000096
〔一般式（IX）中、Ｒ９１、Ｒ９２、及びＲ９３は、水素原子、ハロゲン原子、又はスルホン酸基を表し、Ａ３は、下記（a）〜（d）のいずれかを表す。ｌは、１又は２の整数を表す。Ｒ９４、Ｒ９５、及びＲ９６は、水素原子、メチル基、ハロゲン原子、スルホン酸基、又は−ＳＯ２Ｎ（Ｒ９７）（Ｒ９８）を表し、Ｒ９７及びＲ９８は各々独立に水素原子、低級アルキル基、又はフェニル基を表す。Ｒ９１〜Ｒ９６の少なくとも１つはスルホン酸基を表す。〕
【化１１】
2011232710.tif 000097
【請求項５】
更に、重合性化合物と光重合開始剤とを含む請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載のカラーフィルタ用着色組成物。
【請求項６】
染料と、下記一般式（Ｉ）で表される化合物とを含むカラーフィルタ。
【化１２】
2011232710.tif 000098
〔一般式（Ｉ）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、各々独立に、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数２〜２０のアルケニル基、ニトロ基、スルファモイル基、Ｎ−置換スルファモイル基、炭素数１〜２０のアルコキシカルボニル基、炭素数１〜２０のアルキルスルホニル基、−ＮＲａＲｂ、水素原子を表す。Ｒａ及びＲｂは、各々独立に、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数２〜２０のアルケニル基、ニトロ基、スルファモイル基、Ｎ−置換スルファモイル基、炭素数１〜２０のアルコキシカルボニル基、炭素数１〜２０のアルキルスルホニル基、水素原子を表す。〕
【請求項７】
基板と、該基板上に請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載のカラーフィルタ用着色組成物を用いて形成された着色領域とを有するカラーフィルタ。
【請求項８】
請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の着色組成物を支持体上に塗布し、着色層を形成する工程と、
形成された前記着色層をパターン状に露光し、現像して着色領域を形成する工程と、
を有するカラーフィルタの製造方法。
【請求項９】
請求項６もしくは請求項７に記載のカラーフィルタ、又は請求項８に記載のカラーフィルタの製造方法で作製されたカラーフィルタを備えた液晶表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、染料を着色剤として含むカラーフィルタ用着色組成物、並びにカラーフィルタ及びその製造方法、並びに液晶表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示装置や固体撮像素子等に用いられるカラーフィルタを作製する方法の１つとして、顔料分散法が広く利用されている。顔料分散法としては、顔料を種々の感光性組成物に分散させた着色感放射線性組成物を用い、フォトリソ法によってカラーフィルタを作製する方法がある。この方法は、顔料を含有するために光や熱に対して安定であると共に、フォトリソ法によってパターニングするため、位置精度が充分に確保され、カラーディスプレー用カラーフィルタのなどの作製に好適な方法とされている。
【０００３】
カラーフィルタの作製に用いられる着色剤としては、顔料だけでなく、染料などの顔料以外の色素化合物も広く検討されている。そのうち、染料としては、ピロメテン系染料、ピリミジンアゾ系染料、ピラゾールアゾ系染料、キサンテン系染料など、多種多様な色素母体を持つ化合物が知られている（例えば、特許文献１〜３参照）。
【０００４】
着色剤として染料を使用すると、染料自体の色純度やその色相の鮮やかさにより、画像表示させたときの表示画像の色相や輝度を高めることができる点で有用とされている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００８−２９２９７０号公報
【特許文献２】特開２００７−０３９４７８号公報
【特許文献３】特許第３３８７５４１号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、染料には添加量を増やすにつれてコントラストが低下するという問題があり、輝度を高めるのに、充分な量を用いることができなかった。
【０００７】
本発明は、上記に鑑みなされたものであり、染料を用いて色相が良好でコントラストの高い着色画像の形成が可能なカラーフィルタ用着色組成物、並びに、色相が良好でコントラストの高い画像の表示が可能なカラーフィルタ及びその製造方法並びに液晶表示装置を提供することを目的とし、該目的を達成することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
前記課題を達成するための具体的手段は以下の通りである。
＜１＞  染料と、下記一般式（Ｉ）で表される化合物とを含むカラーフィルタ用着色組成物である。
【０００９】
【化１】
2011232710.tif 000002
【００１０】
前記一般式（Ｉ）において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、各々独立に、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数２〜２０のアルケニル基、ニトロ基、スルファモイル基、Ｎ−置換スルファモイル基、炭素数１〜２０のアルコキシカルボニル基、炭素数１〜２０のアルキルスルホニル基、−ＮＲａＲｂ、水素原子を表す。Ｒａ及びＲｂは、各々独立に、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数２〜２０のアルケニル基、ニトロ基、スルファモイル基、Ｎ−置換スルファモイル基、炭素数１〜２０のアルコキシカルボニル基、炭素数１〜２０のアルキルスルホニル基、水素原子を表す。
＜２＞  前記一般式（Ｉ）で表される化合物の含有量が、前記染料１００質量部に対して、０．５〜１００質量部である請求項１に記載のカラーフィルタ用着色組成物である。
＜３＞  前記一般式（Ｉ）で表される化合物は、下記一般式（Ｘ）で表される化合物である前記＜１＞又は前記＜２＞に記載のカラーフィルタ用着色組成物である。
【００１１】
【化２】
2011232710.tif 000003
【００１２】
前記一般式（Ｘ）において、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、及びＲ１４は、各々独立に、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数２〜２０のアルケニル基、ニトロ基、スルファモイル基、Ｎ−置換スルファモイル基、炭素数１〜２０のアルコキシカルボニル基、炭素数１〜２０のアルキルスルホニル基、水素原子を表す。
＜４＞  前記染料が、下記一般式（II）で表される化合物が金属原子又は金属化合物に配位したジピロメテン系金属錯体化合物、及び下記一般式（III）〜一般式（IX）のいずれかで表される染料化合物からなる群より選択される少なくとも一種である前記＜１＞〜前記＜３＞のいずれか１つに記載のカラーフィルタ用着色組成物である。
【００１３】
【化３】
2011232710.tif 000004
【００１４】
前記一般式（II）において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、及びＲ６は、各々独立に、水素原子、又は置換基を表し、Ｒ７は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、又はヘテロ環基を表す。
【００１５】
【化４】
2011232710.tif 000005
【００１６】
前記一般式（III）において、Ａ１は、５−ピラゾロン、イソオキサゾロン、バルビツール酸、チオバルビツール酸、ローダニン、ヒダントイン、チオヒダントイン、オキサゾリジンジオン、ピラゾリジンジオン、インダンジオン、ヒドロキシピリドン、ピラゾロピリドン、１，２，３，４−テトラヒドロキノリン−２，４−ジオン、３−オキソ−２，３−ジヒドロベンゾ〔ｄ〕チオフェン−１，１−ジオキシド、及び３−ジシアノメチン−２，３−ジヒドロベンゾ〔ｄ〕チオフェン−１，１−ジオキシドからなる群より選ばれる化合物由来の酸性核を表す。Ｌ１、Ｌ２、及びＬ３はメチンを表す。Ｒ３３及びＲ３４は、各々独立に、アルキル基、アリール基、アルコキシカルボニル基、又は水素原子を表し、Ｒ３５は、水素原子、メトキシ基、塩素原子、メチル基、又はニトロ基を表す。ｎは、０又は１を表す。但し、分子中にカルボキシル基、スルホンアミド基、及びスルファモイル基から選ばれる少なくとも１つを有する。
【００１７】
【化５】
2011232710.tif 000006
【００１８】
前記一般式（IV）において、Ｒ４１は、ヘテロ環基を表し、Ｒ４２は、水素原子又は置換基を表す。Ｒ４３、Ｒ４４、Ｒ４５、Ｒ４６、Ｒ４７、及びＲ４８は、各々独立に、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、又はスルファモイル基を表す。Ｒ４３とＲ４４、Ｒ４５とＲ４６、Ｒ４７とＲ４８は、互いに結合して５員、６員、又は７員の環を形成してもよい。
【００１９】
【化６】
2011232710.tif 000007
【００２０】
前記一般式（Ｖ）において、Ｒａ１、Ｒａ２、Ｒａ３、Ｒｂ１、Ｒｂ２、及びＲｂ３は、各々独立に、水素原子又は一価の置換基を表し、Ｒａ２とＲａ３とは互いに結合して５〜７員の複素環を形成していてもよい。Ａ２は、置換もしくは無置換の脂肪族基、置換もしくは無置換のアリール基、又は置換もしくは無置換の複素環基を表す。ｎは、０、１、２、又は３を表し、ｎが２以上のとき、複数存在するＲｂ２及びＲｂ３はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
【００２１】
【化７】
2011232710.tif 000008
【００２２】
前記一般式（VI）において、Ｒ６１、Ｒ６２、Ｒ６３、及びＲ６４は、各々独立に、水素原子、置換されていてもよいアルキル基、アリール基、又は−ＳＯ２ＮＨ−Ｒを表し、Ｒ６５は水素原子、置換されていてもよいアルキル基、アリール基、−ＳＯ３Ｈ、又は−ＳＯ２ＮＨ−Ｒを表す。Ｒは、アルキル基、アルコキシアルキル基、シクロヘキシル基、シクロヘキシルアルキル基、アルコキシ基、アリール基、又はアルキルカルボニルオキシ基を表す。ｎは、０又は１以上の整数を表すが、ｎが０のときには、Ｒ６１〜Ｒ６５の少なくとも１つは置換基として−ＳＯ２ＮＨ−Ｒを有するアリール基を表す。
【００２３】
【化８】
2011232710.tif 000009
【００２４】
前記一般式（VII）において、Ｒ７１は、炭素数２〜２０のアルキル基、アルキル鎖の炭素数が２〜１２のシクロヘキシルアルキル基、アルキル鎖の炭素数が１〜４のアルキルシクロヘキシル基、炭素数２〜１２のアルコキシル基で置換された炭素数２〜１２のアルキル基、Ｌ７１−ＣＯ−Ｏ−Ｌ７２−で表されるアルキルカルボキシルアルキル基、Ｌ７３−Ｏ−ＣＯ−Ｌ７４−で表されるアルキルオキシカルボニルアルキル基、炭素数１〜２０のアルキル基で置換されたフェニル基、又はフェニル基で置換された炭素数１〜２０のアルキル基を表す。Ｌ７１は、炭素数２〜１２のアルキル基を表し、Ｌ７２は、炭素数２〜１２のアルキレン基を表し、Ｌ７３は、炭素数２〜１２のアルキル基を表し、Ｌ７４は、炭素数２〜１２のアルキレン基を表す。Ｒ７２、Ｒ７３、Ｒ７４、及びＲ７５は、各々独立に、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、カルボキシル基、又はハロゲン原子を表す。
【００２５】
【化９】
2011232710.tif 000010
【００２６】
前記一般式（VIII）において、Ｚ１及びＺ２は、各々独立に、酸素原子又は硫黄原子を表す。Ｒ８１、Ｒ８２、Ｒ８３、及びＲ８４は、各々独立に、水素原子、炭素数１〜１０の飽和脂肪族炭化水素基、ヒドロキシ基が置換した炭素数１〜１０の飽和脂肪族炭化水素基、炭素数１〜８のアルコキシル基が置換した炭素数１〜１０の飽和脂肪族炭化水素基、炭素数１〜８のチオアルコキシル基が置換した炭素数１〜１０の飽和脂肪族炭化水素基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数７〜２０のアラルキル基、又は炭素数２〜１０のアシル基を表す。Ｒ８５、Ｒ８６，Ｒ８７、Ｒ８８、Ｒ８９、Ｒ１１０ａ、Ｒ１１１ａ、及びＲ１１２ａは、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜１０の飽和脂肪族炭化水素基、炭素数１〜１０のハロゲン化飽和脂肪族炭化水素基、炭素数１〜８のアルコキシル基、カルボキシル基、スルホ基、スルファモイル基、又はＮ−置換スルファモイル基を表し、Ｒ８５〜Ｒ８９及びＲ１１０ａ〜Ｒ１１２ａの少なくとも１つはＮ−置換スルファモイル基を表す。
【００２７】
【化１０】
2011232710.tif 000011
【００２８】
前記一般式（IX）において、Ｒ９１、Ｒ９２、及びＲ９３は、水素原子、ハロゲン原子、又はスルホン酸基を表し、Ａ３は、下記（a）〜（d）のいずれかを表す。ｌは、１又は２の整数を表す。Ｒ９４、Ｒ９５、及びＲ９６は、水素原子、メチル基、ハロゲン原子、スルホン酸基、又は−ＳＯ２Ｎ（Ｒ９７）（Ｒ９８）を表し、Ｒ９７及びＲ９８は各々独立に水素原子、低級アルキル基、又はフェニル基を表す。Ｒ９１〜Ｒ９６の少なくとも１つはスルホン酸基を表す。
【００２９】
【化１１】
2011232710.tif 000012
【００３０】
＜５＞  更に、重合性化合物と光重合開始剤とを含む前記＜１＞〜前記＜４＞のいずれか１つに記載のカラーフィルタ用着色組成物である。
＜６＞  染料と、下記一般式（Ｉ）で表される化合物とを含むカラーフィルタである。
【００３１】
【化１２】
2011232710.tif 000013
【００３２】
前記一般式（Ｉ）において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、各々独立に、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数２〜２０のアルケニル基、ニトロ基、スルファモイル基、Ｎ−置換スルファモイル基、炭素数１〜２０のアルコキシカルボニル基、炭素数１〜２０のアルキルスルホニル基、−ＮＲａＲｂ、水素原子を表すである。Ｒａ及びＲｂは、各々独立に、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数２〜２０のアルケニル基、ニトロ基、スルファモイル基、Ｎ−置換スルファモイル基、炭素数１〜２０のアルコキシカルボニル基、炭素数１〜２０のアルキルスルホニル基、水素原子を表すである。
＜７＞  基板と、該基板上に前記＜１＞〜前記＜５＞のいずれか１つに記載のカラーフィルタ用着色組成物を用いて形成された着色領域とを有するカラーフィルタである。
＜８＞  前記＜１＞〜前記＜５＞のいずれか１つに記載の着色組成物を支持体上に塗布し、着色層を形成する工程と、形成された前記着色層をパターン状に露光し、現像して着色領域を形成する工程と、を有するカラーフィルタの製造方法である。
＜９＞  前記＜６＞もしくは前記＜７＞に記載のカラーフィルタ、又は前記＜８＞に記載のカラーフィルタの製造方法で作製されたカラーフィルタを備えた液晶表示装置である。
【発明の効果】
【００３３】
本発明によれば、染料を用いて色相が良好でコントラストの高い着色画像の形成が可能なカラーフィルタ用着色組成物を提供することができる。また、
本発明によれば、色相が良好でコントラストの高い画像の表示が可能なカラーフィルタ及びその製造方法、並びに液晶表示装置を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００３４】
以下、本発明のカラーフィルタ用着色組成物について詳細に説明すると共に、これを用いた本発明のカラーフィルタ及びその製造方法、並びに液晶表示装置についても詳細に説明する。
【００３５】
＜カラーフィルタ用着色組成物＞
本発明のカラーフィルタ用着色組成物は、染料と、以下に示す一般式（Ｉ）で表される化合物とを用いて構成されたものであり、好ましくは、更に重合性化合物と光重合開始剤とを用いて光に構成される。また、本発明のカラーフィルタ用着色組成物は、必要に応じて、更に、アルカリ可溶性樹脂等のバインダー、有機溶剤など、並びに各種添加剤を用いて構成することができる。
【００３６】
本発明は、染料とともに一般式（Ｉ）で表される化合物を存在させることで、驚くべきことに、所望の色相を損なうことなく、色相が良好でコントラストの高い着色画像の形成が可能になることを見出したものである。これにより、例えば液晶表示装置により画像表示させた際には、色相低下を防いで画像の色合い、輝度を高く維持しながら、色彩や色の濃淡の明りょうな画像表示を行なうことができる。
【００３７】
以下、本発明のカラーフィルタ用着色組成物を構成する各成分について、詳細に説明する。なお、以下において、本発明のカラーフィルタ用着色組成物を単に「本発明の着色組成物」又は「着色組成物」と称することがある。
【００３８】
（一般式（Ｉ）で表される化合物）
本発明の着色組成物は、下記一般式（Ｉ）で表される化合物の少なくとも一種を含有する。この化合物を含有することにより、理由は定かではないが、コントラストを効果的に高めることができる。
【００３９】
本発明における化合物は、染料よりも長波長側（例えば６００ｎｍ以上の波長領域）に吸収ピークを有している化合物であり、この化合物は色相の観点で輝度を高く維持することができる。
【００４０】
【化１３】
2011232710.tif 000014
【００４１】
前記一般式（Ｉ）において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、各々独立に、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数２〜２０のアルケニル基、ニトロ基、スルファモイル基、Ｎ−置換スルファモイル基、炭素数１〜２０のアルコキシカルボニル基、炭素数１〜２０のアルキルスルホニル基、−ＮＲａＲｂ、水素原子を表す。
【００４２】
Ｒ１〜Ｒ４で表される炭素数１〜２０のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソプロピル基、イソブチル基、ヘキシル基、オクチル基デシル基などが挙げられる。中でも、炭素数１〜１０のアルキル基が好ましく、炭素数２〜６のアルキル基がより好ましい。
【００４３】
Ｒ１〜Ｒ４で表される炭素数１〜２０のアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基などが挙げられる。中でも、炭素数１〜１０のアルコキシ基が好ましく、炭素数１〜６のアルコキシ基がより好ましい。
【００４４】
Ｒ１〜Ｒ４で表される炭素数２〜２０のアルケニル基としては、例えば、ビニル基、アリル基などが挙げられる。中でも、炭素数２〜６のアルケニル基が好ましく、炭素数２〜４のアルケニル基がより好ましい。
【００４５】
Ｒ１〜Ｒ４で表されるスルファモイル基・Ｎ−置換スルファモイル基としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイル基、Ｎ−プロピルスルファモイル基、Ｎ−エチルへキシルスルファモイル基などが挙げられる。中でも、炭素数０〜１０のスルファモイル基が好ましく、炭素数３〜８のＮ−置換スルファモイル基がより好ましい。
【００４６】
Ｒ１〜Ｒ４で表される炭素数１〜２０のアルコキシカルボニル基としては、アルキル部位の炭素数が２〜１０のアルコキシカルボニル基が好ましい。アルコキシカルボニル基の例としては、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基などが挙げられる。中でも、アルキル部位の炭素数が１〜１０のアルコキシカルボニル基がより好ましく、更にはアルキル部位の炭素数が２〜８のアルコキシカルボニル基が好ましい。
【００４７】
Ｒ１〜Ｒ４で表される炭素数１〜２０のアルキルスルホニル基としては、アルキル部位の炭素数が１〜１０のアルキルスルホニル基が好ましい。アルキルスルホニル基の例としては、プロピルスルホニル基、イソプロピルスルホニル基、ｔ−ブチルスルホニル基、エチルへキシルスルホニル基などが挙げられる。中でも、アルキル部位の炭素数が１〜１０のアルキルスルホニル基がより好ましく、更にはアルキル部位の炭素数が３〜８のアルキルスルホニル基が好ましい。
【００４８】
Ｒ１〜Ｒ４で表される−ＮＲａＲｂにおいて、Ｒａ及びＲｂは、各々独立に、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数２〜２０のアルケニル基、ニトロ基、スルファモイル基、Ｎ−置換スルファモイル基、炭素数１〜２０のアルコキシカルボニル基、炭素数１〜２０のアルキルスルホニル基、水素原子を表す。Ｒａ又はＲｂで表されるアルキル基、アルコキシ基、アルケニル基、Ｎ−置換スルファモイル基、アルコキシカルボニル基、アルキルスルホニル基は、Ｒ１〜Ｒ４における各基とそれぞれ同義であり、その詳細及び好ましい態様も同様である。
上記のうち、Ｒａ及びＲｂとしては各々独立に、水素原子又は炭素数１〜１０のアルキル基が好ましく、ＲａとＲｂとは同一でも異なっていてもよい。−ＮＲａＲｂとしては、ジメチルアミノ基、メチルエチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、アミノ基などを好適に挙げることができる。中でも、Ｒａが水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基であって、Ｒｂが水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基である−ＮＲａＲｂが好ましく、Ｒａが炭素数１〜３のアルキル基であって、Ｒｂが炭素数１〜３のアルキル基である−ＮＲａＲｂがより好ましい。
【００４９】
前記一般式（Ｉ）で表される化合物の中でも、下記一般式（Ｘ）で表される化合物が好ましい。
【００５０】
【化１４】
2011232710.tif 000015
【００５１】
前記一般式（Ｘ）において、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、及びＲ１４は、各々独立に、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数２〜２０のアルケニル基、ニトロ基、スルファモイル基、Ｎ−置換スルファモイル基、炭素数１〜２０のアルコキシカルボニル基、炭素数１〜２０のアルキルスルホニル基、水素原子を表す。
【００５２】
前記一般式（Ｘ）において、Ｒ１１〜Ｒ１４で表されるアルキル基、アルコキシ基、アルケニル基、スルファモイル基、Ｎ−置換スルファモイル基、アルコキシカルボニル基、アルキルスルホニル基は、前記一般式（Ｉ）のＲ１〜Ｒ４における各基とそれぞれ同義であり、各々の好ましい態様も同様である。
【００５３】
上記の中でも、一般式（Ｘ）において、Ｒ１１が水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基、スルファモイル基、Ｎ−置換スルファモイル基、アルキルスルホニル基であって、Ｒ１２が水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基、スルファモイル基、Ｎ−置換スルファモイル基、アルキルスルホニル基であって、Ｒ１３が水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基、スルファモイル基、Ｎ−置換スルファモイル基、アルキルスルホニル基であって、Ｒ１４が水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基、スルファモイル基、Ｎ−置換スルファモイル基、アルキルスルホニル基である場合が好ましく、Ｒ１１が炭素数１〜３のアルキル基、スルファモイル基、Ｎ−置換スルファモイル基、アルキルスルホニル基であって、Ｒ１２が炭素数１〜３のアルキル基、スルファモイル基、Ｎ−置換スルファモイル基、アルキルスルホニル基であって、Ｒ１３が炭素数１〜３のアルキル基、スルファモイル基、Ｎ−置換スルファモイル基、アルキルスルホニル基であって、Ｒ１４が炭素数１〜３のアルキル基、スルファモイル基、Ｎ−置換スルファモイル基、アルキルスルホニル基である場合が特に好ましい。
【００５４】
以下、前記一般式（Ｉ）で表される化合物の具体例を列挙する。但し、本発明においては、これらの具体例に制限されるものではない。
【００５５】
【化１５】
2011232710.tif 000016
【００５６】
【化１６】
2011232710.tif 000017
【００５７】
【化１７】
2011232710.tif 000018
【００５８】
【化１８】
2011232710.tif 000019
【００５９】
前記一般式（Ｉ）で表される化合物の着色組成物中における含有量としては、後述する染料１００質量部に対して、０．５〜１００質量部が好ましく、２〜５０質量部がより好ましく、１０〜５０  質量部が更に好ましい。一般式（Ｉ）で表される化合物の含有量は、０．５質量部以上であると、コントラストを高めることができ、１００質量部以下であると、色相の変化が小さい点で有利である。
【００６０】
（染料）
本発明の着色組成物は、染料の少なくとも一種を含有する。染料としては、従来公知の染料の中から、場合に応じて所望のものを選択して用いることができる。
【００６１】
染料としては、例えば、ピロメテン系、ピラゾロトリアゾール系、ピラゾールアゾ系、メチン系、アントラキノン系、金属錯体系、トリフェニルメタン系、ジフェニルメタン系、キノンイミン系、チアゾール系、インジゴイド系、ラクトン系、アミノケトン系、アクリジン系、キノリン系、キサンテン系、ピラゾロンアゾ系、ピリドンアゾ系、バルビツールアゾ系などの染料を挙げることができる。
上記の中でも、以下に示す一般式（II）で表される化合物が金属原子又は金属化合物に配位したジピロメテン系金属錯体化合物、及び以下に示す一般式（III）〜一般式（IX）のいずれかで表される染料化合物から選ばれる１種又は２種以上を用いた形態が添加量を増やすにつれて急激にコントラストが低下し、本発明の効果が大きい点で好ましい。
【００６２】
前記染料のうち、一般式（II）で表される化合物が金属原子又は金属化合物に配位したジピロメテン系金属錯体化合物を好適に用いることができる。この化合物は、色相及び耐熱性に優れる点で好ましい。
【００６３】
【化１９】
2011232710.tif 000020
【００６４】
前記一般式（II）において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、及びＲ６は、各々独立に、水素原子、又は置換基を表し、Ｒ７は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、又はヘテロ環基を表す。
【００６５】
一般式（II）においてＲ１〜Ｒ６で表される置換基は、以下に示されるような１価の基（以下、列記した一価の基の群を「置換基Ｒ」と総称する場合がある。）が挙げられる。
すなわち、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子）、アルキル基（好ましくは炭素数１〜４８、より好ましくは炭素数１〜２４の、直鎖、分岐鎖、又は環状のアルキル基で、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、１−ノルボルニル基、１−アダマンチル基）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜４８、より好ましくは炭素数２〜１８のアルケニル基で、例えば、ビニル基、アリル基、３−ブテン−１−イル基）、アリール基（好ましくは炭素数６〜４８、より好ましくは炭素数６〜２４のアリール基で、例えば、フェニル基、ナフチル基）、ヘテロ環基（好ましくは炭素数１〜３２、より好ましくは炭素数１〜１８のヘテロ環基で、例えば、２−チエニル基、４−ピリジル基、２−フリル基、２−ピリミジニル基、１−ピリジル基、２−ベンゾチアゾリル基、１−イミダゾリル基、１−ピラゾリル基、ベンゾトリアゾール−１−イル基）、シリル基（好ましくは炭素数３〜３８、より好ましくは炭素数３〜１８のシリル基で、例えば、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリブチルシリル基、ｔ−ブチルジメチルシリル基、ｔ−ヘキシルジメチルシリル基）、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜４８、より好ましくは炭素数１〜２４のアルコキシ基で、例えば、メトキシ基、エトキシ基、１−ブトキシ基、２−ブトキシ基、イソプロポキシ基、ｔ−ブトキシ基、ドデシルオキシ基、また、シクロアルキルオキシ基であれば、例えば、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６〜４８、より好ましくは炭素数６〜２４のアリールオキシ基で、例えば、フェノキシ基、１−ナフトキシ基）、ヘテロ環オキシ基（好ましくは炭素数１〜３２、より好ましくは炭素数１〜１８のヘテロ環オキシ基で、例えば、１−フェニルテトラゾール−５−オキシ基、２−テトラヒドロピラニルオキシ基）、シリルオキシ基（好ましくは炭素数１〜３２、より好ましくは炭素数１〜１８のシリルオキシ基で、例えば、トリメチルシリルオキシ基、ｔ−ブチルジメチルシリルオキシ基、ジフェニルメチルシリルオキシ基）、アシルオキシ基（好ましくは炭素数２〜４８、より好ましくは炭素数２〜２４のアシルオキシ基で、例えば、アセトキシ基、ピバロイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、ドデカノイルオキシ基）、アルコキシカルボニルオキシ基（好ましくは炭素数２〜４８、より好ましくは炭素数２〜２４のアルコキシカルボニルオキシ基で、例えば、エトキシカルボニルオキシ基、ｔ−ブトキシカルボニルオキシ基、また、シクロアルキルオキシカルボニルオキシ基であれば、例えば、シクロヘキシルオキシカルボニルオキシ基）、アリールオキシカルボニルオキシ基（好ましくは炭素数７〜３２、より好ましくは炭素数７〜２４のアリールオキシカルボニルオキシ基で、例えば、フェノキシカルボニルオキシ基）、カルバモイルオキシ基（好ましくは炭素数１〜４８、よりこの好ましくは炭素数１〜２４のカルバモイルオキシ基で、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルオキシ基、Ｎ−ブチルカルバモイルオキシ基、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ基、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ基）、スルファモイルオキシ基（好ましくは炭素数１〜３２、より好ましくは炭素数１〜２４のスルファモイルオキシ基で、例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイルオキシ基、Ｎ−プロピルスルファモイルオキシ基）、アルキルスルホニルオキシ基（好ましくは炭素数１〜３８、より好ましくは炭素数１〜２４のアルキルスルホニルオキシ基で、例えば、メチルスルホニルオキシ基、ヘキサデシルスルホニルオキシ基、シクロヘキシルスルホニルオキシ基）、
【００６６】
アリールスルホニルオキシ基（好ましくは炭素数６〜３２、より好ましくは炭素数６〜２４のアリールスルホニルオキシ基で、例えば、フェニルスルホニルオキシ基）、アシル基（好ましくは炭素数１〜４８、より好ましくは炭素数１〜２４のアシル基で、例えば、ホルミル基、アセチル基、ピバロイル基、ベンゾイル基、テトラデカノイル基、シクロヘキサノイル基）、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数２〜４８、より好ましくは炭素数２〜２４のアルコキシカルボニル基で、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、オクタデシルオキシカルボニル基、シクロヘキシルオキシカルボニル基、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルシクロヘキシルオキシカルボニル基）、アリールオキシカルボニル基（好ましくは炭素数７〜３２、より好ましくは炭素数７〜２４のアリールオキシカルボニル基で、例えば、フェノキシカルボニル基）、カルバモイル基（好ましくは炭素数１〜４８、より好ましくは炭素数１〜２４のカルバモイル基で、例えば、カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−オクチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル基、Ｎ−プロピルカルバモイル基、Ｎ−フェニルカルバモイル基、Ｎ−メチルＮ−フェニルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジシクロへキシルカルバモイル基）、アミノ基（好ましくは炭素数３２以下、より好ましくは炭素数２４以下のアミノ基で、例えば、アミノ基、メチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ基、テトラデシルアミノ基、２−エチルへキシルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基）、アニリノ基（好ましくは炭素数６〜３２、より好ましくは６〜２４のアニリノ基で、例えば、アニリノ基、Ｎ−メチルアニリノ基）、ヘテロ環アミノ基（好ましくは炭素数１〜３２、より好ましくは１〜１８のヘテロ環アミノ基で、例えば、４−ピリジルアミノ基）、カルボンアミド基（好ましくは炭素数２〜４８、より好ましくは２〜２４のカルボンアミド基で、例えば、アセトアミド基、ベンズアミド基、テトラデカンアミド基、ピバロイルアミド基、シクロヘキサンアミド基）、ウレイド基（好ましくは炭素数１〜３２、より好ましくは炭素数１〜２４のウレイド基で、例えば、ウレイド基、Ｎ，Ｎ−ジメチルウレイド基、Ｎ−フェニルウレイド基）、イミド基（好ましくは炭素数３６以下、より好ましくは炭素数２４以下のイミド基で、例えば、Ｎ−スクシンイミド基、Ｎ−フタルイミド基）、アルコキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数２〜４８、より好ましくは炭素数２〜２４のアルコキシカルボニルアミノ基で、例えば、メトキシカルボニルアミノ基、エトキシカルボニルアミノ基、ｔ−ブトキシカルボニルアミノ基、オクタデシルオキシカルボニルアミノ基、シクロヘキシルオキシカルボニルアミノ基）、アリールオキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数７〜３２、より好ましくは炭素数７〜２４のアリールオキシカルボニルアミノ基で、例えば、フェノキシカルボニルアミノ基）、スルホンアミド基（好ましくは炭素数１〜４８、より好ましくは炭素数１〜２４のスルホンアミド基で、例えば、メタンスルホンアミド基、ブタンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド基、ヘキサデカンスルホンアミド基、シクロヘキサンスルホンアミド基）、スルファモイルアミノ基（好ましくは炭素数１〜４８、より好ましくは炭素数１〜２４のスルファモイルアミノ基で、例えば、Ｎ、Ｎ−ジプロピルスルファモイルアミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルファモイルアミノ基）、アゾ基（好ましくは炭素数１〜３２、より好ましくは炭素数１〜２４のアゾ基で、例えば、フェニルアゾ基、３−ピラゾリルアゾ基）、
【００６７】
アルキルチオ基（好ましくは炭素数１〜４８、より好ましくは炭素数１〜２４のアルキルチオ基で、例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、オクチルチオ基、シクロヘキシルチオ基）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６〜４８、より好ましくは炭素数６〜２４のアリールチオ基で、例えば、フェニルチオ基）、ヘテロ環チオ基（好ましくは炭素数１〜３２、より好ましくは炭素数１〜１８のヘテロ環チオ基で、例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ基、２−ピリジルチオ基、１−フェニルテトラゾリルチオ基）、アルキルスルフィニル基（好ましくは炭素数１〜３２、より好ましくは炭素数１〜２４のアルキルスルフィニル基で、例えば、ドデカンスルフィニル基）、アリールスルフィニル基（好ましくは炭素数６〜３２、より好ましくは炭素数６〜２４のアリールスルフィニル基で、例えば、フェニルスルフィニル基）、アルキルスルホニル基（好ましくは炭素数１〜４８、より好ましくは炭素数１〜２４のアルキルスルホニル基で、例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、プロピルスルホニル基、ブチルスルホニル基、イソプロピルスルホニル基、２−エチルヘキシルスルホニル基、ヘキサデシルスルホニル基、オクチルスルホニル基、シクロヘキシルスルホニル基）、アリールスルホニル基（好ましくは炭素数６〜４８、より好ましくは炭素数６〜２４のアリールスルホニル基で、例えば、フェニルスルホニル基、１−ナフチルスルホニル基）、スルファモイル基（好ましくは炭素数３２以下、より好ましくは炭素数２４以下のスルファモイル基で、例えば、スルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルファモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルスルファモイル基、Ｎ−シクロヘキシルスルファモイル基）、スルホ基、ホスホニル基（好ましくは炭素数１〜３２、より好ましくは炭素数１〜２４のホスホニル基で、例えば、フェノキシホスホニル基、オクチルオキシホスホニル基、フェニルホスホニル基）、ホスフィノイルアミノ基（好ましくは炭素数１〜３２、より好ましくは炭素数１〜２４のホスフィノイルアミノ基で、例えば、ジエトキシホスフィノイルアミノ基、ジオクチルオキシホスフィノイルアミノ基）を表す。
【００６８】
上述した１価の基が更に置換可能な基である場合には、上述した各基のいずれかによって更に置換されていてもよい。なお、２個以上の置換基を有している場合には、それらの置換基は同一であっても異なっていてもよい。
【００６９】
一般式（II）において、Ｒ１とＲ２、Ｒ２とＲ３、Ｒ４とＲ５、及びＲ５とＲ６は、各々独立に、互いに結合して５員、６員、又は７員の環を形成していてもよい。なお、形成される環としては、飽和環、又は不飽和環がある。この５員、６員、又は７員の飽和環、又は不飽和環としては、例えば、ピロール環、フラン環、チオフェン環、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環、オキサゾール環、チアゾール環、ピロリジン環、ピペリジン環、シクロペンテン環、シクロヘキセン環、ベンゼン環、ピリジン環、ピラジン環、ピリダジン環が挙げられ、好ましくは、ベンゼン環、ピリジン環が挙げられる。
なお、形成される５員、６員、及び７員の環が、更に置換可能な基である場合には、前記置換基Ｒのいずれかで置換されていてもよく、２個以上の置換基で置換されている場合には、それらの置換基は同一であっても異なっていてもよい。
また、一般式（II）において、Ｒ７がハロゲン原子、アルキル基、アリール基、又はヘテロ環基である場合、これらの好ましい範囲は、前述のＲ１〜Ｒ６としてのハロゲン原子、アルキル基、アリール基、又はヘテロ環基の好ましい範囲と同様である。
【００７０】
一般式（II）において、前記Ｒ１及びＲ６としては、上記の中でも、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、カルボンアミド基、ウレイド基、イミド基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基が好ましく、カルボンアミド基、ウレイド基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基がより好ましく、カルボンアミド基、ウレイド基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基が更に好ましく、カルボンアミド基、ウレイド基が特に好ましい。
一般式（II）において、前記Ｒ２及びＲ５としては、上記の中でも、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ニトリル基、イミド基、カルバモイルスルホニル基が好ましく、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、ニトリル基、イミド基、カルバモイルスルホニル基がより好ましく、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、ニトリル基、イミド基、カルバモイルスルホニル基が更に好ましく、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基が特に好ましい。
一般式（II）において、前記Ｒ３及びＲ４としては、上記の中でも、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアリール基、置換又は無置換のヘテロ環基が好ましく、更に好ましくは置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアリール基である。
【００７１】
一般式（II）において、Ｒ３及びＲ４がアルキル基を表す場合の、該アルキル基としては、好ましくは、炭素数１〜１２の直鎖、分岐鎖、又は環状の置換又は無置換のアルキル基であり、より具体的には、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、シクロプロピル基、ｎ−ブチル基、i−ブチル基、ｔ−ブチル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、及び、ベンジル基が挙げられ、より好ましくは炭素数１〜１２の分岐鎖、又は環状の置換又は無置換のアルキル基であり、より具体的には、例えば、イソプロピル基、シクロプロピル基、i−ブチル基、ｔ−ブチル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基が挙げられ、更に好ましくは、炭素数１〜１２の２級又は３級の置換又は無置換のアルキル基であり、より具体的には、例えば、イソプロピル基、シクロプロピル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、シクロブチル基、シクロヘキシル基が挙げられる。
【００７２】
一般式（II）において、Ｒ３及びＲ４がアリール基を表す場合の、該アリール基としては、好ましくは、置換又は無置換のフェニル基、置換又は無置換のナフチル基が挙げられ、より好ましくは置換又は無置換のフェニル基である。
Ｒ３及びＲ４がヘテロ環基を表す場合の、該ヘテロ環基としては、好ましくは、置換又は無置換の２−チエニル基、置換又は無置換の４−ピリジル基、置換又は無置換の３−ピリジル基、置換又は無置換の２−ピリジル基、置換又は無置換の２−フリル基、置換又は無置換の２−ピリミジニル基、置換又は無置換の２−ベンゾチアゾリル基、置換又は無置換の１−イミダゾリル基、置換又は無置換の１−ピラゾリル基、置換又は無置換のベンゾトリアゾール−１−イル基が挙げられ、より好ましくは置換又は無置換の２−チエニル基、置換又は無置換の４−ピリジル基、置換又は無置換の２−フリル基、置換又は無置換の２−ピリミジニル基、置換又は無置換の１−ピリジル基が挙げられる。
【００７３】
次に、ジピロメテン系金属錯体化合物を形成する金属原子又は金属化合物について説明する。
金属又は金属化合物としては、錯体を形成可能な金属原子又は金属化合物であればいずれであってもよく、２価の金属原子、２価の金属酸化物、２価の金属水酸化物、又は２価の金属塩化物が含まれる。例えば、Ｚｎ、Ｍｇ、Ｓｉ、Ｓｎ、Ｒｈ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｍｏ、Ｍｎ、Ｐｂ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｆｅ等の他に、ＡｌＣｌ、ＩｎＣｌ、ＦｅＣｌ、ＴｉＣｌ２、ＳｎＣｌ２、ＳｉＣｌ２、ＧｅＣｌ２などの金属塩化物、ＴｉＯ、ＶＯ等の金属酸化物、Ｓｉ（ＯＨ）２等の金属水酸化物も含まれる。
これらの中でも、錯体の安定性、分光特性、耐熱、耐光性、及び製造適性等の観点から、Ｆｅ、Ｚｎ、Ｍｇ、Ｓｉ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｍｏ、Ｍｎ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｏ、ＴｉＯ、又はＶＯが好ましく、Ｆｅ、Ｚｎ、Ｍｇ、Ｓｉ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｏ、又はＶＯが更に好ましく、Ｆｅ、Ｚｎ、Ｃｕ、Ｃｏ、又はＶＯ（Ｖ＝Ｏ）が最も好ましい。これらの中でも、特にＺｎが好ましい。
【００７４】
前記一般式（II）で表される化合物が金属原子又は金属化合物に配位したジピロメテン系金属錯体化合物において、好ましい態様を以下に示す。すなわち、
一般式（II）において、Ｒ１及びＲ６が、各々独立に、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、シリル基、ヒドロキシル基、シアノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アミノ基、アニリノ基、ヘテロ環アミノ基、カルボンアミド基、ウレイド基、イミド基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、アゾ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、又はホスフィノイルアミノ基で表され、Ｒ２及びＲ５が、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、イミド基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、アゾ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、又はスルファモイル基で表され、Ｒ３及びＲ４が、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、シリル基、ヒドロキシル基、シアノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アニリノ基、カルボンアミド基、ウレイド基、イミド基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、アゾ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基、又はホスフィノイルアミノ基で表され、Ｒ７が、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、又はヘテロ環基で表され、金属原子又は金属化合物が、Ｚｎ、Ｍｇ、Ｓｉ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｍｏ、Ｍｎ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｏ、ＴｉＯ、又はＶＯで表される態様が挙げられる。
【００７５】
ジピロメテン系金属錯体化合物のより好ましい態様を以下に示す。すなわち、
前記一般式（II）において、Ｒ１及びＲ６が、各々独立に、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アミノ基、ヘテロ環アミノ基、カルボンアミド基、ウレイド基、イミド基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、アゾ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、又はホスフィノイルアミノ基で表され、Ｒ２及びＲ５が、各々独立に、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ニトロ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、イミド基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、又はスルファモイル基で表され、Ｒ３及びＲ４が、各々独立に、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、カルボンアミド基、ウレイド基、イミド基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、又はスルファモイル基で表され、Ｒ７が、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、又はヘテロ環基で表され、金属原子又は金属化合物が、Ｚｎ、Ｍｇ、Ｓｉ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｏ、又はＶＯで表される態様が挙げられる。
【００７６】
一般式（II）で表される化合物が金属原子又は金属化合物に配位した錯体において特に好ましい態様を以下に示す。
すなわち、一般式（II）中、Ｒ１及びＲ６が、各々独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アミノ基、ヘテロ環アミノ基、カルボンアミド基、ウレイド基、イミド基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、アゾ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、又はホスフィノイルアミノ基で表され、Ｒ２及びＲ５が、各々独立に、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、又はアリールスルホニル基で表され、Ｒ３及びＲ４が、各々独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、又はヘテロ環基で表され、Ｒ７が、水素原子、アルキル基、アリール基、又はヘテロ環基で表され、金属原子又は金属化合物が、Ｚｎ、Ｃｕ、Ｃｏ、又はＶＯ（特にＺｎ）で表される態様が挙げられる。
【００７７】
特に、堅牢性に優れる点から、一般式（II）中のＲ３及びＲ４がそれぞれフェニル基であることが好ましい。その理由は、（１）Ｒ３及びＲ４がそれぞれフェニル基であることで化合物の分光が長波長化し、例えばフタロシアニン系顔料などと併用した際にその分光と重なり（５５０ｎｍ付近）が大きくなり、エネルギー移動がし易くなるため、（２）立体的に嵩高い置換基の存在によりこの化合物自身の堅牢性が高まるため、と考えられる。
また、溶剤溶解性に優れる点から、一般式（II）中のＲ２及び／又はＲ５は、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルシクロヘキシルオキシカルボニル基であることが好ましい。
【００７８】
前記一般式（II）で表される化合物のうち、下記一般式（Ia）で表される化合物が金属原子又は金属化合物に配位した錯体が好適である。
【００７９】
【化２０】
2011232710.tif 000021
【００８０】
前記一般式（Ia）において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ６は、各々独立に、水素原子、又は置換基を表し、前記一般式（II）におけるＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ６とそれぞれ同義であり、好ましい態様も同様である。Ｒ７は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、又はヘテロ環基を表し、前記一般式（II）におけるＲ７とそれぞれ同義であり、好ましい態様も同様である。また、錯体を構成する金属原子又は金属化合物も、前記一般式（II）における場合と同様であり、好ましい態様も同様である。
【００８１】
本発明におけるジピロメテン系金属錯体化合物は、下記一般式（II−１）で表される化合物が、金属原子又は金属化合物に配位した錯体が好ましい。
【００８２】
【化２１】
2011232710.tif 000022
【００８３】
前記一般式（II−１）において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、及びＲ６は、各々独立に、水素原子、又は置換基を表す。Ｒ７は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、又はヘテロ環基を表す。Ｍａは、金属原子又は金属化合物を表し、Ｘ１は、Ｍａに結合可能な基を表し、Ｘ２は、Ｍａの電荷を中和するために必要な基を表す。なお、Ｘ１とＸ２とは、互いに結合して５員、６員、又は７員の環を形成していてもよい。
【００８４】
一般式（II−１）中のＲ１〜Ｒ６は、一般式（II）中のＲ１〜Ｒ６と同義であり、好ましい態様も同様である。
一般式（II−１）中のＭａは、金属原子又は金属化合物を表し、前記「一般式（II）で表される化合物が金属原子又は金属化合物に配位した錯体」における金属原子又は金属化合物と同義であり、その好ましい範囲も同様である。
一般式（II−１）中のＲ７は、一般式（II）中のＲ７と同義であり、好ましい態様も同様である。
【００８５】
一般式（II−１）におけるＸ１は、Ｍａに結合可能な基であればいずれであってもよく、水、アルコール類（例えば、メタノール、エタノール、プロパノール）等、更に「金属キレート」［１］坂口武一・上野景平著（１９９５年  南江堂）、同［２］（１９９６年）、同［３］（１９９７年）等、に記載の化合物に由来する基が挙げられる。中でも、製造の点で、水、カルボン酸化合物、アルコール類が好ましく、水、カルボン酸化合物がより好ましい。
【００８６】
一般式（II−１）に置けるＸ２は、Ｍａの電荷を中和するために必要な基を表し、例えば、ハロゲン原子、水酸基、カルボン酸基、燐酸基、スルホン酸基等が挙げられ、中でも、製造の点で、ハロゲン原子、水酸基、カルボン酸基、スルホン酸基が好ましく、水酸基、カルボン酸基がより好ましい。
【００８７】
一般式（II−１）におけるＸ１とＸ２とは互いに結合してＭａと共に５員、６員、又は７員の環を形成してもよい。形成される５員、６員、及び７員の環は、飽和環であっても不飽和環であってもよい。また、５員、６員、及び７員の環は、炭素原子及び水素原子のみで構成されていてもよい、窒素原子、酸素原子、及び硫黄原子から選ばれる原子を少なくとも１個有するヘテロ環であってもよい。
【００８８】
更に、本発明におけるジピロメテン系金属錯体化合物は、下記一般式（II−２）又は一般式（II−３）で表される化合物が、金属原子又は金属化合物に配位した錯体が好ましい。
【００８９】
【化２２】
2011232710.tif 000023
【００９０】
前記一般式（II−２）において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、及びＲ１３は、各々独立に、水素原子、又は置換基を表す。Ｒ７及びＲ１４は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、又はヘテロ環基を表す。Ｍａは、金属原子又は金属化合物を表す。
【００９１】
一般式（II−２）中のＲ１〜Ｒ６は、一般式（II）中のＲ１〜Ｒ６と同義であり、好ましい態様も同様である。
一般式（II−２）中のＲ８〜Ｒ１３で表される置換基は、一般式（II）で表される化合物のＲ１〜Ｒ６で表される置換基と同義であり、その好ましい態様も同様である。一般式（II−２）で表される化合物のＲ８〜Ｒ１３で表される置換基が更に置換可能な基である場合には、前述した置換基Ｒのいずれかで置換されていてもよく、２個以上の置換基で置換されている場合には、それらの置換基は同一であっても異なっていてもよい。
【００９２】
一般式（II−２）中のＲ７は、一般式（II）中のＲ７と同義であり、好ましい態様も同様である。
一般式（II−２）中のＲ１４は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、又はヘテロ環基を表し、Ｒ１４の好ましい範囲は、前記Ｒ７の好ましい範囲と同様である。Ｒ１４が更に置換可能な基である場合には、前述した置換基Ｒのいずれかで置換されていてもよく、２個以上の置換基で置換されている場合には、それらの置換基は同一であっても異なっていてもよい。
【００９３】
一般式（II−２）中のＭａは、金属又は金属化合物を表し、前記「一般式（II）で表される化合物が金属原子又は金属化合物に配位した錯体」における金属原子又は金属化合物と同義であり、その好ましい範囲も同様である。
【００９４】
一般式（II−２）中のＲ８とＲ９、Ｒ９とＲ１０、Ｒ１１とＲ１２、Ｒ１２とＲ１３は、各々独立に、互いに結合して５員、６員、又は７員の飽和環、或いは不飽和環を形成していてもよい。形成される飽和環、又は不飽和環としては、Ｒ１とＲ２、Ｒ２とＲ３、Ｒ４とＲ５、及びＲ５とＲ６で形成される飽和環、又は不飽和環と同義であり、好ましい例も同様である。
【００９５】
【化２３】
2011232710.tif 000024
【００９６】
前記一般式（II−３）において、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５は、各々独立に、水素原子、又は置換基を表し、Ｒ７は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、又はヘテロ環基を表す。Ｒ８及びＲ９は、各々独立に、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、又はヘテロ環アミノ基を表す。Ｍａは、金属原子又は金属化合物を表す。Ｘ３は、ＮＲ（Ｒは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アルキルスルホニル基、又はアリールスルホニル基を表す。）、窒素原子、酸素原子、又は硫黄原子を表し、Ｘ４は、ＮＲａ（Ｒａは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アルキルスルホニル基、又はアリールスルホニル基を表す。）、酸素原子、又は硫黄原子を表す。Ｙ１は、ＮＲｃ（Ｒｃは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アルキルスルホニル基、又はアリールスルホニル基を表す。）、窒素原子、又は炭素原子を表し、Ｙ２は、窒素原子、又は炭素原子を表す。Ｘ５は、Ｍａと結合可能な基を表し、ａは０、１、又は２を表す。Ｒ８とＹ１とは互いに結合して５員、６員、又は７員の環を形成していてもよく、Ｒ９とＹ２とは互いに結合して５員、６員、又は７員の環を形成していてもよい。
【００９７】
一般式（II−３）中のＲ２〜Ｒ５、及びＲ７は、一般式（II）中のＲ２〜Ｒ５、及びＲ７と同義であり、好ましい態様も同様である。
一般式（II−３）中のＭａは、金属又は金属化合物を表し、前記「一般式（II）で表される化合物が金属原子又は金属化合物に配位した錯体」における金属原子又は金属化合物と同義であり、その好ましい範囲も同様である。
【００９８】
一般式（II−３）中、Ｒ８及びＲ９は、各々独立に、アルキル基（好ましくは炭素数１〜３６、より好ましくは１〜１２の直鎖、分岐鎖、又は環状のアルキル基で、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ヘキシル基、２−エチルヘキシル基、ドデシル基、シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、１−アダマンチル基）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜２４、より好ましくは２〜１２のアルケニル基で、例えば、ビニル基、アリル基、３−ブテン−１−イル基）、アリール基（好ましくは炭素数６〜３６、より好ましくは６〜１８のアリール基で、例えば、フェニル基、ナフチル基）、ヘテロ環基（好ましくは炭素数１〜２４、より好ましくは１〜１２のヘテロ環基で、例えば、２−チエニル基、４−ピリジル基、２−フリル基、２−ピリミジニル基、１−ピリジル基、２−ベンゾチアゾリル基、１−イミダゾリル基、１−ピラゾリル基、ベンゾトリアゾール−１−イル基）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜３６、より好ましくは１〜１８のアルコキシ基で、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、ブトキシ基、ヘキシルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、ドデシルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６〜２４、より好ましくは１〜１８のアリールオキシ基で、例えば、フェノキシ基、ナフチルオキシ基）、アルキルアミノ基（好ましくは炭素数１〜３６、より好ましくは１〜１８のアルキルアミノ基で、例えば、メチルアミノ基、エチルアミノ基、プロピルアミノ基、ブチルアミノ基、ヘキシルアミノ基、２−エチルヘキシルアミノ基、イソプロピルアミノ基、ｔ−ブチルアミノ基、ｔ−オクチルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−エチルアミノ基）、アリールアミノ基（好ましくは炭素数６〜３６、より好ましくは６〜１８のアリールアミノ基で、例えば、フェニルアミノ基、ナフチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアミノ基）、又はヘテロ環アミノ基（好ましくは炭素数１〜２４、より好ましくは１〜１２のヘテロ環アミノ基で、例えば、２−アミノピロール基、３−アミノピラゾール基、２−アミノピリジン基、３−アミノピリジン基）を表す。
【００９９】
一般式（II−３）中、Ｒ８及びＲ９表されるアルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、又はヘテロ環アミノ基が、更に置換可能な基である場合には、前記置換基Ｒのいずれかで置換されていてもよく、２個以上の置換基で置換されている場合には、それらの置換基は同一であっても異なっていてもよい。
【０１００】
一般式（II−３）中、Ｘ３は、ＮＲ、窒素原子、酸素原子、又は硫黄原子を表し、Ｘ４は、ＮＲａ、酸素原子、又は硫黄原子を表し、ＲとＲａはそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基（好ましくは炭素数１〜３６、より好ましくは１〜１２の直鎖、分岐鎖、又は環状のアルキル基で、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ヘキシル基、２−エチルヘキシル基、ドデシル基、シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、１−アダマンチル基）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜２４、より好ましくは２〜１２のアルケニル基で、例えば、ビニル基、アリル基、３−ブテン−１−イル基）、アリール基（好ましくは炭素数６〜３６、より好ましくは６〜１８のアリール基で、例えば、フェニル基、ナフチル基）、ヘテロ環基（好ましくは炭素数１〜２４、より好ましくは１〜１２のヘテロ環基で、例えば、２−チエニル基、４−ピリジル基、２−フリル基、２−ピリミジニル基、１−ピリジル基、２−ベンゾチアゾリル基、１−イミダゾリル基、１−ピラゾリル基、ベンゾトリアゾール−１−イル基）、アシル基（好ましくは炭素数１〜２４、より好ましくは２〜１８のアシル基で、例えば、アセチル基、ピバロイル基、２−エチルヘキシル基、ベンゾイル基、シクロヘキサノイル基）、アルキルスルホニル基（好ましくは炭素数１〜２４、より好ましくは１〜１８のアルキルスルホニル基で、例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、イソプロピルスルホニル基、シクロヘキシルスルホニル基）、アリールスルホニル基（好ましくは炭素数６〜２４、より好ましくは６〜１８のアリールスルホニル基で、例えば、フェニルスルホニル基、ナフチルスルホニル基）を表す。
前記ＲとＲａのアルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基は、更に、前記置換基Ｒのいずれかで置換されていてもよく、複数の置換基で置換されている場合には、それらの置換基は同一であっても異なっていてもよい。
【０１０１】
一般式（II−３）中、Ｙ１は、ＮＲｃ、窒素原子、又は炭素原子を表し、Ｙ２は、窒素原子、又は炭素原子を表し、Ｒｃは、前記Ｘ３におけるＲと同義である。
【０１０２】
一般式（II−３）中、Ｒ８とＹ１とが互いに結合して、Ｒ８、Ｙ１、及び炭素原子と共に５員環（例えば、シクロペンタン、ピロリジン、テトラヒドロフラン、ジオキソラン、テトラヒドロチオフェン、ピロール、フラン、チオフェン、インドール、ベンゾフラン、ベンゾチオフェン）、６員環（例えば、シクロヘキサン、ピペリジン、ピペラジン、モルホリン、テトラヒドロピラン、ジオキサン、ペンタメチレンスルフィド、ジチアン、ベンゼン、ピペリジン、ピペラジン、ピリダジン、キノリン、キナゾリン）、又は７員環（例えば、シクロヘプタン、ヘキサメチレンイミン）を形成してもよい。
【０１０３】
一般式（II−３）中、Ｒ９とＹ２とが互いに結合して、Ｒ９、Ｙ２、及び炭素原子と共に５員、６員、又は７員の環を形成していてもよい。形成される５員、６員、及び７員の環は、前記のＲ８とＹ１及び炭素原子で形成される環中の１個の結合が二重結合に変化した環が挙げられる。
【０１０４】
一般式（II−３）中、Ｒ８とＹ１、及びＲ９とＹ２が結合して形成される５員、６員、及び７員の環が、更に置換可能な環である場合には、前記置換基Ｒのいずれかで説明した基で置換されていてもよく、２個以上の置換基で置換されている場合には、それらの置換基は同一であっても異なっていてもよい。
【０１０５】
一般式（II−３）中、Ｘ５はＭａと結合可能な基を表し、前記一般式（II−１）におけるＸ１と同様な基が挙げられる。
ａは０、１、又は２を表す。
【０１０６】
一般式（II−３）で表される化合物の好ましい態様を以下に示す。
即ち、Ｒ２〜Ｒ５、Ｒ７、及びＭａは、それぞれ、一般式（II）で表される化合物と金属原子又は金属化合物とを含む錯体の好ましい態様であり、Ｘ３はＮＲ（Ｒは水素原子、アルキル基）、窒素原子、又は酸素原子であり、Ｘ４はＮＲａ（Ｒａは水素原子、アルキル基、ヘテロ環基）、又は酸素原子であり、Ｙ１はＮＲｃ（Ｒｃは水素原子、又はアルキル基）、窒素原子、又は炭素原子であり、Ｙ２は窒素原子、又は炭素原子であり、Ｘ５は酸素原子を介して結合する基であり、Ｒ８及びＲ９は、それぞれ独立に、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、又はアルキルアミノ基を表すか、Ｒ８とＹ１とが互いに結合して５員又は６員環を形成し、Ｒ９とＹ２とが互いに結合して５員、６員環を形成する、ａは０又は１で表される態様である。
【０１０７】
一般式（II−３）で表される化合物のより好ましい態様を以下に示す。
即ち、Ｒ２〜Ｒ５、Ｒ７、Ｍａはそれぞれ、一般式（II）で表される化合物と金属原子又は金属化合物とを含む錯体の好ましい態様であり、Ｘ３及びＸ４は、酸素原子であり、Ｙ１はＮＨであり、Ｙ２は窒素原子であり、Ｘ５は酸素原子を介して結合する基であり、Ｒ８及びＲ９は、それぞれ独立に、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、又はアルキルアミノ基を表すか、Ｒ８とＹ１とが互いに結合して５員又は６員環を形成し、Ｒ９とＹ２とが互いに結合して５員、６員環を形成する、ａは０又は１で表される態様である。
【０１０８】
本発明におけるジピロメテン系金属錯体化合物のモル吸光係数は、膜厚の観点から高い方が好ましい。また、最大吸収波長λｍａｘは、色純度向上の観点から、５２０ｎｍ〜５８０ｎｍが好ましく、５３０ｎｍ〜５７０ｎｍが更に好ましい。なお、最大吸収波長及びモル吸光係数は、分光光度計ＵＶ−２４００ＰＣ（島津製作所社製）により測定されるものである。
本発明におけるジピロメテン系金属錯体化合物の融点は、溶解性の観点から高すぎないことが好ましい。
【０１０９】
以下、前記一般式（II−１）、（II−２）及び（Ia）等で表されるジピロメテン系金属錯体化合物の具体例（例示化合物Ｉａ−３〜Ｉａ−１６、Ｉａ−１８〜Ｉａ−８３、IIａ−１〜IIａ−８、IIａ−１０〜IIａ−２０、Ｉ−１〜Ｉ−３６、II−１〜II−１１、及びII−Ａ）を示す。但し、本発明においては、これらに限定されるものではない。
【０１１０】
【化２４】
2011232710.tif 000025
【０１１１】
【化２５】
2011232710.tif 000026
【０１１２】
【化２６】
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【０１１３】
【化２７】
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【０１１４】
【化２８】
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【０１１５】
【化２９】
2011232710.tif 000030
【０１１６】
【化３０】
2011232710.tif 000031
【０１１７】
【化３１】
2011232710.tif 000032
【０１１８】
【化３２】
2011232710.tif 000033
【０１１９】
【化３３】
2011232710.tif 000034
【０１２０】
【化３４】
2011232710.tif 000035
【０１２１】
【化３５】
2011232710.tif 000036
【０１２２】
【化３６】
2011232710.tif 000037
【０１２３】
【化３７】
2011232710.tif 000038
【０１２４】
【化３８】
2011232710.tif 000039
【０１２５】
【化３９】
2011232710.tif 000040
【０１２６】
【化４０】
2011232710.tif 000041
【０１２７】
【化４１】
2011232710.tif 000042
【０１２８】
次に、前記一般式（II−３）で表されるジピロメテン金属錯体化合物の具体例（例示化合物III−１〜III−１０３、III−Ａ〜III−Ｃ、及びIV−Ａ）を示す。但し、本発明においては、これらの限定されるものではない。
【０１２９】
【化４２】
2011232710.tif 000043
【０１３０】
【化４３】
2011232710.tif 000044
【０１３１】
【化４４】
2011232710.tif 000045
【０１３２】
【化４５】
2011232710.tif 000046
【０１３３】
【化４６】
2011232710.tif 000047
【０１３４】
【化４７】
2011232710.tif 000048
【０１３５】
【化４８】
2011232710.tif 000049
【０１３６】
【化４９】
2011232710.tif 000050
【０１３７】
【化５０】
2011232710.tif 000051
【０１３８】
【化５１】
2011232710.tif 000052
【０１３９】
【化５２】
2011232710.tif 000053
【０１４０】
【化５３】
2011232710.tif 000054
【０１４１】
【化５４】
2011232710.tif 000055
【０１４２】
【化５５】
2011232710.tif 000056
【０１４３】
【化５６】
2011232710.tif 000057
【０１４４】
前記一般式（II）で表される化合物から得られるジピロメテン金属錯体化合物は、米国特許第４，７７４，３３９号明細書、同−５，４３３，８９６号明細書、特開２００１−２４０７６１号公報、同２００２−１５５０５２号公報、特許第３６１４５８６号明細書、Aust. J. Chem, 1965, 11, 1835-1845、J. H. Boger et al, Heteroatom Chemistry, Vol.1, No.5, 389(1990)等に記載の方法で合成することができる。
具体的な合成方法については、特開２００８−２９２９７０号公報の段落番号［０１３１］〜［０１５７］の記載を参照することができる。
【０１４５】
次に、一般式（III）について説明する。
【化５７】
2011232710.tif 000058
【０１４６】
前記一般式（III）において、Ａ１は、５−ピラゾロン、イソオキサゾロン、バルビツール酸、チオバルビツール酸、ローダニン、ヒダントイン、チオヒダントイン、オキサゾリジンジオン、ピラゾリジンジオン、インダンジオン、ヒドロキシピリドン、ピラゾロピリドン、１，２，３，４−テトラヒドロキノリン−２，４−ジオン、３−オキソ−２，３−ジヒドロベンゾ〔ｄ〕チオフェン−１，１−ジオキシド、及び３−ジシアノメチン−２，３−ジヒドロベンゾ〔ｄ〕チオフェン−１，１−ジオキシドからなる群より選ばれる化合物由来の酸性核を表す。これらのうち、Ａ１は、好ましくは５−ピラゾロン、イソオキサゾロン、バルビツール酸、オキサゾリジンジオン、ピラゾリジンジオン、インダンジオン、ヒドロキシピリドン、ピラゾロピリドンに由来の酸性核から選ばれる。
【０１４７】
Ｌ１、Ｌ２、及びＬ３は、メチンを表す。
Ｒ３３及びＲ３４は、各々独立に、アルキル基、アリール基、アルコキシカルボニル基、又は水素原子を表し、Ｒ３５は、水素原子、メトキシ基、塩素原子、メチル基、又はニトロ基を表す。中でも、Ｒ３３、Ｒ３４は、水素原子、炭素数１〜１０の置換もしくは無置換のアルキル基（例えばメチル、エチル、プロピル、シアノエチル、メトキシエチル、ベンジル、カルボキシベンジルなど）、炭素数６〜１２の置換もしくは無置換のアリール基（例えばフェニル、ｐ−ジメチルアミノフェニル、ｐ−ジエチルアミノ−ｏ−メチルフェニル、２，４，６−トリメチル、ｐ−カルボキシフェニル、ｐ−エトキシカルボニルフェニル、ｐ−メタンスルホニルアミノフェニルなど）などが好ましい。
【０１４８】
ｎは、０又は１を表す。
但し、分子中にカルボキシル基、スルホンアミド基、及びスルファモイル基から選ばれる少なくとも１つを有する。また、これらの基は分子中のアリール基に結合しているのが好ましい。より好ましくはカルボキシル基である。
【０１４９】
前記一般式（III）のうち、下記一般式（IIIａ）で表される化合物が好ましい。
【化５８】
2011232710.tif 000059
【０１５０】
前記一般式（IIIａ）中、Ｒ３３〜Ｒ３５、Ｌ１〜Ｌ３、及びｎは、一般式（III）における場合と同義であり、好ましい態様も同様である。
Ｒ３１は、炭素数１〜４の置換もしくは無置換のアルキル基（例えば、メチル、エチル、ブチル、ｔ−ブチル、２−クロロエチル、メトキシエチル、２−ヒドロキシエチル、トリフルオロメチルなど）、炭素数６〜１０の置換もしくは無置換のアリール基（例えばフェニル、トリル、メトキシフェニル、クロロフェニル、ナフチル、カルボキシフェニルなど）、炭素数１〜４の置換もしくは無置換のアルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ、ブトキシ、メトキシエトキシなど）、炭素数２〜５の置換もしくは無置換のアルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、２−メトキシエトキシカルボニル、ブトキシカルボニルなど）、炭素数７〜１２の置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニル基（例えばフェノキシカルボニル、メトキシフェノキシカルボニル、クロロフェノキシカルボニル、メチルフェノキシカルボニルなど）、炭素数６〜１０の置換もしくは無置換のアリールオキシ基（例えばフェノキシ、メトキシフェノキシなど）、炭素数２〜５のアシル基（例えばアシル、プロピオニル、、ブタノイルなど）、ヒドロキシ基、シアノ基、炭素数２〜１０のアシルアミノ基（例えばアセチルアミノ、ベンゾイルアミノなど）、ウレイド基（例えば、メチルウレイド、エチルウレイドなど）、アミノ基（例えばジメチルアミノ、ジエチルアミノ、フェニルアミノ、クロロフェニルアミノ、メトキシフェニルアミノなど）等が好ましい。
【０１５１】
Ｒ３２は、炭素数６〜１２の置換もしくは無置換のアリール基（例えばフェニル、ｐ−カルボキシフェニル、３，５−ジカルボキシフェニル、ｏ−カルボキシフェニル、クロロフェニル、メトキシフェニル、メチルフェニル、など）、炭素数７〜１２の置換もしくは無置換のアラルキル基（例えばベンジル、２−カルボキシベンジルなど）等が好ましい。
【０１５２】
以下、前記一般式（III）で表される化合物の具体例を列挙する。但し、本発明においては、これらに制限されるものではない。
【０１５３】
【化５９】
2011232710.tif 000060
【０１５４】
【化６０】
2011232710.tif 000061
【０１５５】
【化６１】
2011232710.tif 000062
【０１５６】
次に、一般式（IV）について説明する。
【化６２】
2011232710.tif 000063
【０１５７】
前記一般式（IV）において、Ｒ４１は、ヘテロ環基を表し、Ｒ４２は、水素原子又は置換基を表す。Ｒ４３、Ｒ４４、Ｒ４５、Ｒ４６、Ｒ４７、及びＲ４８は、各々独立に、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、又はスルファモイル基を表す。Ｒ４３とＲ４４、Ｒ４５とＲ４６、Ｒ４７とＲ４８は、互いに結合して５員、６員、又は７員の環を形成してもよい。
【０１５８】
Ｒ４１は、好ましくは炭素数１〜３６のヘテロ環基であり、更に好ましくは炭素数２〜２４のへテロ環基である。例えば、ピロリル基、フリル基、チオフェニル基、ベンゾピロリル基、ベンゾフリル基、ベンゾチオフェニル基、ピラゾリル基、イソキサゾリル基、イソチアゾリル基、インダゾリル基、ベンゾイソキサゾリル基、ベンゾイソチアゾリル基、イミダゾリル基、オキサゾリル基、チアゾリル基、ベンゾイミダゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、ピリジル基、キノリニル基、イソキノリニル基、ピリダジニル基、ピリミジニル基、ピラジニル基、シンノリニル基、フタラジニル基、キナゾリニル基、キノキサリニル基、アクリジニル基、フェナンスリジニル基、フタラジニル基、カルバゾリル基、カルボリニル基、プリニル基、トリアゾリル基、オキサジアゾリル基、チアジアゾリル基が好ましく、中でも、３−ピラゾリル基、４−ピラゾリル基、２−イミダゾリル基、４−イミダゾリル基、５−イミダゾリル基、２−オキサゾリル基、２−チアゾリル基、２−ベンゾイミダゾリル基、２−ベンゾオキサゾリル基、２−ベンゾチアゾリル基、２−ピリジル基、３−ピリジル基、４−ピリジル基、２−キノリニル基、４−キノリニル基、１−イソキノリニル基、３−イソキノリニル基、３−ピリダジニル基、４−ピリダジニル基、２−ピリミジニル基、４−ピリミジニル基、５−ピリミジニル基、２−ピラジニル基、２−プリニル基、６−プリニル基、８−プリニル基、３−トリアゾリル基、５−トリアゾリル基、３−オキサジアゾリル基、５−オキサジアゾリル基、３−チアジアゾリル基、５−チアジアゾリル基が更に好ましい。また、Ｒ４３、Ｒ４４、Ｒ４５、Ｒ４６、Ｒ４７及びＲ４８は、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、又はスルファモイル基を表す場合が好ましく、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基を表す場合が更に好ましく、水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルキルスルホニル基である場合が最も好ましい。
【０１５９】
一般式（IV）においてより好ましくは、Ｒ４１は３−ピラゾリル基、４−ピラゾリル基、２−イミダゾリル基、４−イミダゾリル基、５−イミダゾリル基、２−オキサゾリル基、２−チアゾリル基、２−ベンゾイミダゾリル基、２−ベンゾオキサゾリル基、２−ベンゾチアゾリル基、２−ピリジル基、３−ピリジル基、４−ピリジル基、２−キノリニル基、４−キノリニル基、１−イソキノリニル基、３−イソキノリニル基、３−ピリダジニル基、４−ピリダジニル基、２−ピリミジニル基、４−ピリミジニル基、５−ピリミジニル基、２−ピラジニル基、２−プリニル基、６−プリニル基、８−プリニル基、３−トリアゾリル基、５−トリアゾリル基、３−オキサジアゾリル基、５−オキサジアゾリル基、３−チアジアゾリル基、５−チアジアゾリル基、Ｒ４２は水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シアノ基、アリール基、アシルオキシ基、アルキルオキシ基、アルケニルオキシ基、アルキニルオキシ基、アルキルスルホニルオキシ基、アルケニルスルホニルオキシ基、アルキニルスルホニルオキシ基、Ｒ４３、Ｒ４４、Ｒ４５、Ｒ４６、Ｒ４７及びＲ４８は水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、又はスルファモイル基で表される色素が挙げられる。
【０１６０】
更に好ましくは、Ｒ４１は３−ピラゾリル基、４−ピラゾリル基、２−イミダゾリル基、４−イミダゾリル基、５−イミダゾリル基、２−オキサゾリル基、２−チアゾリル基、２−ベンゾイミダゾリル基、２−ベンゾオキサゾリル基、２−ベンゾチアゾリル基、２−ピリジル基、３−ピリジル基、４−ピリジル基、２−キノリニル基、４−キノリニル基、１−イソキノリニル基、３−イソキノリニル基、３−ピリダジニル基、４−ピリダジニル基、２−ピリミジニル基、４−ピリミジニル基、５−ピリミジニル基、２−ピラジニル基、２−プリニル基、６−プリニル基、８−プリニル基、３−トリアゾリル基、５−トリアゾリル基、３−オキサジアゾリル基、５−オキサジアゾリル基、３−チアジアゾリル基、５−チアジアゾリル基、Ｒ４２は水素原子、アルキル基、アルケニル基、シアノ基、アシルオキシ基、アルキルオキシ基、アルキルスルホニルオキシ基、Ｒ４３、Ｒ４４、Ｒ４５、Ｒ４６、Ｒ４７及びＲ４８は水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、又はスルファモイル基で表される色素が挙げられる。
【０１６１】
最も好ましくは、一般式（IV）において、Ｒ４１は３−ピラゾリル基、４−ピラゾリル基、２−イミダゾリル基、４−イミダゾリル基、５−イミダゾリル基、２−オキサゾリル基、２−チアゾリル基、２−ベンゾイミダゾリル基、２−ベンゾオキサゾリル基、２−ベンゾチアゾリル基、３−ピリダジニル基、４−ピリダジニル基、２−ピリミジニル基、４−ピリミジニル基、５−ピリミジニル基、２−ピラジニル基、３−トリアゾリル基、５−トリアゾリル基、３−オキサジアゾリル基、５−オキサジアゾリル基、３−チアジアゾリル基、５−チアジアゾリル基、Ｒ４２は水素原子、アルキル基、シアノ基、Ｒ４３、Ｒ４４、Ｒ４５、Ｒ４６、Ｒ４７及びＲ４８は水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、又はスルファモイル基で表される色素が挙げられる。
【０１６２】
前記一般式（IV）で表されるピリミジンアゾ化合物の詳細については、特開２００７−３９４７８号公報の記載を参照することができる。また、前記一般式（IV）で表されるピリミジンアゾ化合物の具体例については、特開２００７−３９４７８号公報の段落［００２８］〜［００４８］に記載の例示化合物（１）〜（７４）と同様の化合物を挙げることができる。
【０１６３】
次に、一般式（Ｖ）について説明する。
【化６３】
2011232710.tif 000064
【０１６４】
前記一般式（Ｖ）において、Ｒａ１、Ｒａ２、Ｒａ３、Ｒｂ１、Ｒｂ２、及びＲｂ３は、各々独立に、水素原子又は一価の置換基を表し、Ｒａ２とＲａ３とは互いに結合して５〜７員の複素環を形成していてもよい。Ａ２は、置換もしくは無置換の脂肪族基、置換もしくは無置換のアリール基、又は置換もしくは無置換の複素環基を表す。ｎは、０、１、２、又は３を表し、ｎが２以上のとき、複数存在するＲｂ２及びＲｂ３はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
【０１６５】
Ｒａ１、Ｒａ２、Ｒａ３、Ｒｂ１、Ｒｂ２又はＲｂ３で表される「一価の置換基」は、置換可能な基であればよく、例えば、脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、脂肪族オキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、脂肪族オキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ヘテロ環オキシカルボニル基、カルバモイル基、脂肪族スルホニル基、アリールスルホニル基、ヘテロ環スルホニル基、脂肪族スルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基、ヘテロ環スルホニルオキシ基、スルファモイル基、脂肪族スルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、ヘテロ環スルホンアミド基、アミノ基、脂肪族アミノ基、アリールアミノ基、ヘテロ環アミノ基、脂肪族オキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、ヘテロ環オキシカルボニルアミノ基、脂肪族スルフィニル基、アリールスルフィニル基、脂肪族チオ基、アリールチオ基、ヒドロキシ基、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、脂肪族オキシアミノ基、アリールオキシアミノ基、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基、ハロゲン原子、スルファモイルカルバモイル基、カルバモイルスルファモイル基、ジ脂肪族オキシフォスフィニル基、ジアリールオキシフォスフィニル基等を挙げることができる。これらの置換基は、他の一価の置換基で更に置換されていてもよい。
【０１６６】
上記のうち、Ｒａ１、Ｒａ２、Ｒａ３、Ｒｂ１、Ｒｂ２、Ｒｂ３としては、本発明の効果の点から、水素原子、脂肪族基、アリール基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、脂肪族オキシ基、脂肪族スルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基、脂肪族スルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、アミノ基、脂肪族アミノ基、アリールアミノ基、脂肪族オキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、ヘテロ環オキシカルボニルアミノ基、ヒドロキシ基、シアノ基、スルホ基、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基を表す場合が好ましく、水素原子、脂肪族基、アリール基、脂肪族オキシ基を表す場合がより好ましい。また、Ｒａ２とＲａ３とは互いに結合して５員ないし７員の環構造を形成していてもよい。
【０１６７】
さらに好ましくは、Ｒａ１としては、炭素数１〜１２のアルキル基が好適であり、例えば、メチル基、エチル基、（ｉ）プロピル基、（ｔ）ブチル基、シクロヘキシル基、２−エチルヘキシル基、ドデシル基等が挙げられる。中でも、炭素数１〜８のアルキル基が好ましく、炭素数１〜４のアルキル基は特に好ましい。Ｒａ２としては、脂肪族基、アリール基が好ましく、Ｒａ３としては、水素原子、脂肪族基が好ましく、水素原子がより好ましく、Ｒａ２とＲａ３とが互いに結合して環構造を形成している場合が特に好ましい。環構造を形成している場合の環構造は、５員ないし７員の環が好ましく、中でも５員環がより好ましい。
また、Ｒｂ１、Ｒｂ２、Ｒｂ３としては、水素原子、脂肪族基が好ましく、特に好ましくは、水素原子である。
【０１６８】
ｎは、堅牢性の観点から、好ましくは０、1又は２であり、より好ましくは０又は１であり、最も好ましくは０である。
【０１６９】
前記一般式（Ｖ）中のＡ２が置換基を有する場合、その置換基としては、既述のＲａ１〜Ｒａ３及びＲｂ１〜Ｒｂ３で表される「一価の置換基」の項で列挙した置換基と同様の基を挙げることができる。好ましくは、ヘテロ環基、アシル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、脂肪族オキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、脂肪族オキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ヘテロ環オキシカルボニル基、カルバモイル基、脂肪族スルホニル基、アリールスルホニル基、ヘテロ環スルホニル基、脂肪族スルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基、ヘテロ環スルホニルオキシ基、スルファモイル基、脂肪族スルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、ヘテロ環スルホンアミド基、脂肪族オキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、ヘテロ環オキシカルボニルアミノ基、脂肪族スルフィニル基、アリールスルフィニル基、ヒドロキシ基、シアノ基、カルボキシル基、スルファモイルアミノ基、ハロゲン原子、スルファモイルカルバモイル基、カルバモイルスルファモイル基等である。
【０１７０】
Ａ２で表される無置換の脂肪族基としては、例えば、総炭素数１〜２０のアルキル基、総炭素数２〜２０のアルケニル基、総炭素数２〜２０のアルキニル基などが好適に挙げられる。中でも、総炭素数１〜１５のアルキル基が好ましく、総炭素数１〜１０のアルキル基が特に好ましい。
Ａ２で表される置換基を有する脂肪族基としては、例えば、総炭素数２〜２０の置換アルキル基、総炭素数３〜２０の置換アルケニル基、総炭素数７〜２０の置換アラルキル基などが好適に挙げられる。中でも、総炭素数２〜１５の置換アルキル基が好ましく、総炭素数２〜１０の置換アルキル基が特に好ましい。
Ａ２で表されるアリール基は、縮環していてもよく、例えば、フェニル基、４−メトキシフェニル基、４−ジメチルアミノ基等が挙げられる。中でも、総炭素数６〜３０のアリール基が好ましく、総炭素数６〜２０のアリール基がより好ましく、総炭素数６〜１５のアリール基が更に好ましく、６〜１２のアリール基が特に好適である。
【０１７１】
Ａ２で表される複素環基は、縮環していてもよく、５〜７員環の総炭素数２〜３０の置換もしくは無置換の複素環基が好ましい。その中でも、前記複素環基としては、シアニン色素、オキソノール色素の技術分野で酸性核と呼ばれている複素環が好ましい。酸性核については、James編、The Theory of the Photographic Process（第4版、マクミラン社、1977年、第198頁）に記載されている。具体的には、各々置換されてもいてもよいピラゾール−５−オン、ピラゾリジン−３，５−ジオン、イミダゾリン−５−オン、ヒダントイン、２−又は４−チオヒダントイン、２−イミノオキサゾリジン−４−オン、２−オキサゾリン−５−オン、２−チオオキサゾリン−２，４−ジオン、イソローダニン、ローダニン、チオフェン−３−オン、チオフェン−３−オン−１，１−ジオキシド、インドリン−２−オン、インドリン−３−オン、２−オキソインダゾリウム、５，７−ジオキソ−６，７−ジヒドロチアゾロ〔３，２−ａ〕ピリミジン、３，４−ジヒドロイソキノリン−４−オン、１，３−ジオキサン−４，６−ジオン（例えばメルドラム酸など）、バルビツール酸、２−チオバルビツール酸、クマリン−２，４−ジオン、インダゾリン−２−オン、ピリド［１，２−ａ］ピリミジン−１，３−ジオン、ピラゾロ〔１，５−ｂ〕キナゾロン、ピラゾロピリドン、５員又は６員の炭素環（例えば、ヘキサン−１，３−ジオン、ペンタン−１，３−ジオン、インダン−１，３−ジオン）などの核が挙げられ、好ましくは、ピラゾール−５−オン、バルビツール酸、２−チオバルビツール酸、１，３−ジオキサン−４，６−ジオンである。更に、銀塩写真の技術分野で、カラーカプラーといわれる化合物の残基が好ましい。例えば、ピラゾロン類、１Ｈ−イミダゾ〔１，２−ｂ〕ピラゾール類、１Ｈ−ピラゾロ〔５，１−Ｃ〕〔１，２，４〕トリアゾール類、１Ｈ−ピラゾロ〔１，５−ｂ〕〔１，２，４〕トリアゾール類等が挙げられる。中でも、Ａ２としては、５員ないし７員の総炭素数２〜２０の複素環基がより好ましい。
【０１７２】
上記の中でも、Ａ２は下記（Ａ−１）〜（Ａ−１４）で表される基であるのが好ましい。
【化６４】
2011232710.tif 000065
【０１７３】
前記（Ａ−１）〜（Ａ−１４）中、Ｒ６〜Ｒ４８は、水素原子又は置換基を表す。ここでの置換基は、既述の「一価の置換基」の項で挙げた基であって、置換可能な基であればよく、好ましい置換基は、脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アシルアミノ基、脂肪族オキシ基、脂肪族オキシカルボニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、脂肪族スルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、アミノ基、脂肪族アミノ基、ヒドロキシ基、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基である。
Ｒ６〜Ｒ１４、Ｒ１５〜Ｒ１７、Ｒ４２〜Ｒ４７における隣接する２つの基、及びＲ１９とＲ２０、Ｒ２１とＲ２２、Ｒ２３とＲ２４、Ｒ２９とＲ３０、Ｒ３１とＲ３２、及びＲ３５とＲ３６は、可能な限り互いに結合して５員環〜７員環の炭化水素環、複素環を形成してもよい。
また、（Ａ−９）中のＱ１、（Ａ−１１）中のＱ２、及び（Ａ−１４）中のＱ３は、各々独立に、５員環〜７員環を形成するに必要な非金属原子群を表す。
【０１７４】
Ａ２の具体例としては、特開２００８−１７９０６７号公報の段落番号［００２８］〜［００３２］に記載の具体例Ａ１−１〜Ａ１４−２５を挙げることができる。
上記のうち、本発明の効果の点から、Ａが（Ａ−１０）、（Ａ−１１）、（Ａ−１４）を表す場合が好ましく、（Ａ−１１）を表す場合が特に好ましい。
【０１７５】
前記一般式（Ｖ）において、Ｒａ１が結合するピラゾリン環を基本構造とする基の具体例（Ｂ１０−１〜Ｂ１０−８、Ｂ１１−１〜Ｂ１１−１９）を以下に示す。但し、本発明は、下記具体例に限定されるものではない。下記において、＊は、前記一般式（Ｖ）中の炭素原子との結合手を示す。
【０１７６】
【化６５】
2011232710.tif 000066
【０１７７】
前記一般式（Ｖ）において、Ｒａ１が炭素数１〜４のアルキル基であって、Ｒａ２とＲａ３とが互いに結合して５〜７員環を形成し、Ｒｂ１が水素原子であって、Ｒｂ２が水素原子であって、Ｒｂ３が水素原子であって、Ａが（Ａ−１０）、（Ａ−１１）、又は（Ａ−１４）であって、ｎが０又は１である場合が更に好ましく、Ａが（Ａ−１１）であってｎが０である場合が特に好ましい。
【０１７８】
前記一般式（Ｖ）で表される色素の骨格は、メチン基を中心にした対称骨格構造もしくは非対称骨格構造のいずれであってもよいが、Ａで表されるアゾール環がＲａ１の結合するアゾール環と同一アゾール骨格構造であることが堅牢性の点で好ましい。
【０１７９】
前記一般式（Ｖ）で表される化合物のうち、下記一般式（Ｖａ）で表される化合物が好ましい。
【化６６】
2011232710.tif 000067
【０１８０】
前記一般式（Ｖａ）において、Ｒａ１、Ｒａ４、Ｒｂ１、Ｒｂ２及びＲｂ３は、それぞれ独立に、水素原子又は一価の置換基を表し、Ａは、置換もしくは無置換の脂肪族基、置換もしくは無置換のアリール基、又は置換もしくは無置換の複素環基を表す。また、ｎは、０、１、２又は３を表し、ｎが２以上のときには、複数存在するＲｂ２及びＲｂ３は、各々同一でも異なっていてもよい。一般式（Ｖａ）中のＲａ１、Ｒｂ１、Ｒｂ２、Ｒｂ３、Ａ、及びｎは、既述の一般式（Ｖａ）におけるＲａ１、Ｒｂ１、Ｒｂ２、Ｒｂ３、Ａ、及びｎと同義であり、好ましい態様も同様である。
【０１８１】
前記一般式（Ｖａ）中、Ｒａ４は、水素原子又は一価の置換基を表す。Ｒａ４で表される一価の置換基は、置換可能な基であればよく、既述のＲａ１〜Ｒａ３及びＲｂ１〜Ｒｂ３で表される「一価の置換基」の項で列挙した置換基と同様の基を挙げることができる。この置換基は、無置換でも、さらに既述の一般式（Ｖ）におけるＲａ１〜Ｒａ３等で表される「一価の置換基」の項に列挙した置換基で置換されていてもよい。好ましくは、脂肪族基、アリール基、又はヘテロ環基であり、より好ましくは、アルキル基又はアリール基である。
前記Ｒａ４で表される脂肪族基としては、無置換でも置換基を有していてもよく、アルキル基、アルケニル基などが含まれる。無置換又は置換基を有するアルキル基としては、炭素数１〜２５のアルキル基が好ましく、例えば、（ｉ）プロピル基、２−メチル−２−アセチルアミノエチル基、２−プロパノイルアミノプロピル基等が挙げられる。中でも、炭素数２〜２５のアルキル基が好ましく、炭素数２〜２０のアルキル基が特に好ましい。
前記Ｒａ４で表されるアリール基としては、無置換でも置換基を有していてもよく、炭素数６〜３０のアリール基が好ましく、より好ましくは炭素数６〜２０のアリール基であり、例えば、４−ブタノイルアミノフェニル基、４−ブタンスルホンアミドフェニル基、４−ニトロフェニル基等が好適に挙げられる。
前記Ｒａ４で表されるヘテロ環基としては、無置換でも置換基を有していてもよく、例えば、５−ピリミジル基等が挙げられる。
【０１８２】
前記一般式（Ｖａ）で表される化合物の中でも、特に、Ｒａ１が炭素数１〜８のアルキル基であって、Ｒａ４がアルキル基又はアリール基であって、Ｒｂ１が水素原子であって、Ｒｂ２が水素原子であって、Ｒｂ３が水素原子であって、ｎが０又は１である態様が好ましく、Ｒａ１が炭素数１〜４のアルキル基であって、Ｒａ４が炭素数１〜２０のアルキル基又は炭素数６〜２０のアリール基であって、Ｒｂ１、Ｒｂ２、及びＲｂ３が水素原子であって、ｎが０又は１である態様が更に好ましい。更には、堅牢性の向上効果の点で、一般式（Ｖ）で表される色素において、Ａで表されるアゾール環がＲａ１の結合するアゾール環と同一アゾール骨格構造であることが特に好ましい。
【０１８３】
前記一般式（Ｖ）で表される化合物の詳細については、特開２００８−１７９０６７号公報の記載を参照することができる。また、前記一般式（Ｖ）で表される化合物の具体例については、特開２００８−１７９０６７号公報の段落［００５４］〜［００５９］に記載の例示化合物と同様の化合物を挙げることができる。
【０１８４】
次に、一般式（VI）について説明する。
【化６７】
2011232710.tif 000068
【０１８５】
前記一般式（VI）において、Ｒ６１、Ｒ６２、Ｒ６３、及びＲ６４は、各々独立に、水素原子、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアリール基、又は−ＳＯ２ＮＨ−Ｒを表し、Ｒ６５は水素原子、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアリール基、−ＳＯ３Ｈ、又は−ＳＯ２ＮＨ−Ｒを表す。Ｒは、アルキル基、アルコキシアルキル基、シクロヘキシル基、シクロヘキシルアルキル基、アルコキシ基、アリール基、又はアルキルカルボニルオキシ基を表す。ｎは、０又は１以上の整数を表すが、ｎが０のときには、Ｒ６１〜Ｒ６５の少なくとも１つは置換基として−ＳＯ２ＮＨ−Ｒを有するアリール基を表す。
【０１８６】
好ましいＲとしては、炭素数１以上、特に炭素数が３以上３０以下のアルキル基、全炭素数が３以上３０以下のアルコキシアルキル基、シクロヘキシル基、アルキル部分の炭素数が１以上２０以下であるシクロヘキシルアルキル基などが挙げられ、これらの基は適当な置換基で置換されていてもよい。
【０１８７】
中でも、Ｒ６１及びＲ６２の少なくとも１つ又はＲ６３及びＲ６４の少なくとも１つは、炭素数１〜４のアルキル基又は１個もしくは２個の置換基で置換されていてもよいアリール基である場合が好ましい。さらにまた、Ｒ６１及びＲ６２の少なくとも１つが炭素数１〜４のアルキル基又は１個もしくは２個の置換基で置換されていてもよいアリール基であり、Ｒ６３及びＲ６４の少なくとも１つが炭素数１〜４のアルキル基又は１個もしくは２個の置換基で置換されていてもよいアリール基である場合も好ましい。いずれの場合においても、Ｒ６１〜Ｒ６４のうち、アルキル基又はアリール基であるもの以外は、水素原子であることが好ましい。アリール基の置換基としては、例えば、メチル基、トリフルオロメチル基、水酸基、−ＳＯ3Ｈ、−ＳＯ2ＮＨ−Ｃ6Ｈ5などが挙げられる。
【０１８８】
前記一般式（VI）で表される化合物の詳細については、特許第３３８７５４１号の記載を参照することができる。また、前記一般式（VI）で表される化合物の具体例については、特許第３３８７５４１号の段落［００１０］〜［００２０］に記載の具体例と同様の化合物を挙げることができる。
【０１８９】
次に、一般式（VII）について説明する。
【化６８】
2011232710.tif 000069
【０１９０】
前記一般式（VII）において、Ｒ７１は、炭素数２〜２０のアルキル基、アルキル鎖の炭素数が２〜１２のシクロヘキシルアルキル基、アルキル鎖の炭素数が１〜４のアルキルシクロヘキシル基、炭素数２〜１２のアルコキシル基で置換された炭素数２〜１２のアルキル基、Ｌ７１−ＣＯ−Ｏ−Ｌ７２−で表されるアルキルカルボキシルアルキル基、Ｌ７３−Ｏ−ＣＯ−Ｌ７４−で表されるアルキルオキシカルボニルアルキル基、炭素数１〜２０のアルキル基で置換されたフェニル基、又はフェニル基で置換された炭素数１〜２０のアルキル基を表す。Ｌ７１は、炭素数２〜１２のアルキル基を表し、Ｌ７２は、炭素数２〜１２のアルキレン基を表し、Ｌ７３は、炭素数２〜１２のアルキル基を表し、Ｌ７４は、炭素数２〜１２のアルキレン基を表す。Ｒ７２、Ｒ７３、Ｒ７４、及びＲ７５は、各々独立に、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、カルボキシル基、又はハロゲン原子を表す。
【０１９１】
炭素数２〜２０のアルキル基としては、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、２−エチルヘキシル基、１，３−ジメチルブチル基、１−メチルブチル基、１，５−ジメチルヘキシル基及び１，１，３，３−テトラメチルブチル基などが挙げられる。
アルキル鎖の炭素数が２〜１２のシクロヘキシルアルキル基としては、シクロヘキシルエチル基、３−シクロヘキシルプロピル基及び８−シクロヘキシルオクチル基などが挙げられる。
アルキル鎖の炭素数が１〜４のアルキルシクロヘキシル基としては、２−エチルシクロヘキシル基、２−プロピルシクロヘキシル基及び２−（ｎ−ブチル）シクロヘキシル基などが挙げられる。
炭素数２〜１２のアルコキシル基で置換された炭素数２〜１２のアルキル基としては、３−エトキシ−ｎ−プロピル基、プロポキシプロピル基、４−プロポキシ−ｎ−ブチル基、３−メチル−ｎ−ヘキシルオキシエチル基及び３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロピル基などが挙げられる。
炭素数１〜２０のアルキル基で置換されたフェニル基としては、ｏ−イソプロピルフェニル基などが挙げられる。
フェニル基で置換された炭素数１〜２０のアルキル基としては、ＤＬ−１−フェニルエチル基、ベンジル基及び３−フェニル−ｎ−ブチル基などが挙げられる。
Ｌ７１及びＬ７３における炭素数２〜１２のアルキル基としては、エチル基、プロピル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、２−エチルヘキシル基、１，３−ジメチルブチル基、１−メチルブチル基、１，５−ジメチルヘキシル基及び１，１，３，３−テトラメチルブチル基などが挙げられる。
Ｌ７２及びＬ７４における炭素数２〜１２のアルキレン基としては、ジメチレン基及びヘキサメチレン基などが挙げられる。
【０１９２】
Ｒ７２〜Ｒ７５としては、水素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、イソプロピル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、カルボキシル基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、及びヨウ素原子などが挙げられ、好ましくは水素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、イソプロピル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、フッ素原子、又は塩素原子である。
【０１９３】
前記一般式（VII）で表される化合物の具体例として、下記化合物などが挙げられる。
【化６９】
2011232710.tif 000070
【０１９４】
次に、一般式（VIII）について説明する。
【化７０】
2011232710.tif 000071
【０１９５】
前記一般式（VIII）において、Ｚ１及びＺ２は、各々独立に、酸素原子又は硫黄原子を表す。Ｒ８１、Ｒ８２、Ｒ８３、及びＲ８４は、各々独立に、水素原子、炭素数１〜１０の飽和脂肪族炭化水素基、ヒドロキシ基が置換した炭素数１〜１０の飽和脂肪族炭化水素基、炭素数１〜８のアルコキシル基が置換した炭素数１〜１０の飽和脂肪族炭化水素基、炭素数１〜８のチオアルコキシル基が置換した炭素数１〜１０の飽和脂肪族炭化水素基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数７〜２０のアラルキル基、又は炭素数２〜１０のアシル基を表す。Ｒ８５、Ｒ８６，Ｒ８７、Ｒ８８、Ｒ８９、Ｒ１１０ａ、Ｒ１１１ａ、及びＲ１１２ａは、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜１０の飽和脂肪族炭化水素基、炭素数１〜１０のハロゲン化飽和脂肪族炭化水素基、炭素数１〜８のアルコキシル基、カルボキシル基、スルホ基、スルファモイル基、又はＮ−置換スルファモイル基を表し、Ｒ８５〜Ｒ８９及びＲ１１０ａ〜Ｒ１１２ａの少なくとも１つは、Ｎ−置換スルファモイル基を表す。
【０１９６】
Ｒ８１〜Ｒ８４の飽和脂肪族炭化水素基は、直鎖状、分岐状又は環状のいずれでもよい。
飽和脂肪族炭化水素基の炭素数には、置換基の炭素数は含まれない。その炭素数は、通常は１〜１０、好ましくは２〜８、より好ましくは３〜６である。飽和脂肪族炭化水素基には、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、エチルヘキシル基（２−エチルヘキシル基など）など、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘキシルアルキル基などが含まれる。また、飽和脂肪族炭化水素基には、ヒドロキシル基、炭素数１〜８（好ましくは炭素数１〜４）アルコキシル基、又は炭素数１〜８（好ましくは炭素数１〜４）チオアルコキシル基などの置換基が置換していてもよい。この置換飽和脂肪族炭化水素基としては、例えば、ヒドロキシエチル基（２−ヒドロキシエチル基など）、エトキシエチル基（２−エトキシエチル基など）、エチルヘキシルオキシプロピル基（３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロピル基など）、メチルチオプロピル基（３−メチルチオプロピル基など）などが挙げられる。
【０１９７】
Ｒ８１〜Ｒ８４のアリール基は、無置換であってもよく、飽和脂肪族炭化水素基、アルコキシル基、カルボキシル基、スルホ基又はエステル基などの置換基を有していてもよい。前記アリール基の炭素数は、置換基の炭素数を含めて数えられ、通常は６〜２０であり、好ましくは６〜１０である。これらアリール基としては、例えば、フェニル基、２−、３−、４−メチルフェニル基、２−，３−，４−メトキシフェニル基、２−，３−，４−スルホフェニル基、エトキシカルボニルフェニル基（４−（ＣＯＯＣ２Ｈ５）Ｐｈ基など）などの置換又は無置換フェニル基などが挙げられる。
【０１９８】
Ｒ８１〜Ｒ８４のアラルキル基（アリールアルキル基）のアルキル部分は、直鎖状又は分岐状のいずれでもよい。アラルキル基の炭素数は、置換基の炭素数を含めて数えられ、通常は７〜２０、好ましくは７〜１０である。このアラルキルとしては、ベンジル基などのフェニルアルキル基が代表的である。
【０１９９】
Ｒ８１〜Ｒ８４のアシル基は、無置換であってもよく、飽和脂肪族炭化水素基、アルコキシル基などの置換基が結合していてもよい。アシル基の炭素数は、置換基の炭素数を含めて数えられ、その数は、通常は２〜１０、好ましくは６〜１０である。前記アシル基は、例えば、アセチル基、ベンゾイル基、メトキシベンゾイル基（ｐ−メトキシベンゾイル基など）などである。
【０２００】
色濃度を高めるには、Ｒ８１〜Ｒ８４の少なくとも一つ（好ましくは全部）に、炭素数が５以下（好ましくは３以下）の基（例えば、メチル基、エチル基など）か、水素原子を選択することが好ましい。
また、有機溶剤に対する溶解性（油溶性）を高める観点から、Ｒ８１〜Ｒ８４の少なくとも１つ（好ましくは全部）に、炭素数が６以上の基を選択するのが望ましく、特に置換又は未置換アリール基（好ましくはフェニル基）が望ましい。
【０２０１】
Ｒ８５〜Ｒ８９及びＲ１１０ａ〜Ｒ１１２ａは、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子（好ましくはフッ素、塩素又は臭素原子）、炭素数１〜１０飽和脂肪族炭化水素基（この炭素数１〜１０飽和脂肪族炭化水素基にハロゲン原子が結合したものを含む）、炭素数１〜８アルコキシル基、カルボキシル基、スルホ基、スルファモイル基又はＮ−置換スルファモイル基を表し、Ｒ５〜Ｒ１２の少なくとも１つは、Ｎ−置換スルファモイル基である。
【０２０２】
Ｒ８５〜Ｒ８９及びＲ１１０ａ〜Ｒ１１２ａで表される飽和脂肪族炭化水素基は、Ｒ８１〜Ｒ８４の場合と同様に、直鎖状、分岐状又は環状のいずれでもよく、その炭素数は、通常は１〜１０、好ましくは２〜８、より好ましくは３〜６である。Ｒ８５〜Ｒ８９及びＲ１１０ａ〜Ｒ１１２ａの飽和脂肪族炭化水素基の具体例は、Ｒ８１〜Ｒ８４の場合と同じである。Ｒ８５〜Ｒ８９及びＲ１１０ａ〜Ｒ１１２ａの飽和脂肪族炭化水素基は、ハロゲン原子、好ましくはフッ素原子により置換されていてもよい。ハロゲン化飽和脂肪族炭化水素基の具体例としては、トリフルオロメチル基などが挙げられる。
【０２０３】
Ｒ８５〜Ｒ８９及びＲ１１０ａ〜Ｒ１１２ａで表されるアルコキシル基の炭素数は、通常は１〜８、好ましくは１〜４である。このアルコキシル基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、及びｔｅｒｔ−ブトキシ基などが挙げられる。
【０２０４】
Ｒ８５〜Ｒ８９及びＲ１１０ａ〜Ｒ１１２ａで表されるＮ−置換スルファモイル基は、例えば、Ｎ−一置換スルファモイル基であり、式−ＳＯ２ＮＨＲ１１３ａ基で表すことができる。この式中、Ｒ１３は、炭素数１〜１０飽和脂肪族炭化水素基（この炭素数１〜１０飽和脂肪族炭化水素基に炭素数１〜８アルコキシル基が結合したものを含む）、炭素数が６〜２０のアリール基、炭素数が７〜２０のアラルキル基、又は炭素数が２〜１０のアシル基である。
【０２０５】
Ｒ１１３ａで表される飽和脂肪族炭化水素基は、直鎖状、分岐状又は環状のいずれでもよい。飽和脂肪族炭化水素基の炭素数は、通常は１〜１０、好ましくは６〜１０である。Ｒ１１３ａの飽和脂肪族炭化水素基には、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、メチルブチル基（１，１，３，３−テトラメチルブチル基など）、メチルヘキシル基（１−メチルヘキシル基、１，５−ジメチルヘキシル基など）、エチルヘキシル基（２−エチルヘキシル基など）、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基（２−メチルシクロヘキシル基など）、シクロヘキシルアルキル基などが含まれる。Ｒ１１３ａの飽和脂肪族炭化水素基は、前述した通り、炭素数１〜８（好ましくは炭素数１〜４）アルコキシル基などの置換基で置換されていてもよい。この置換飽和脂肪族炭化水素基としては、プロポキシプロピル基（３−（イソプロポキシ）プロピル基など）などが例示できる。
【０２０６】
Ｒ１１３ａで表されるアリール基は、無置換であってもよく、飽和脂肪族炭化水素基又はヒドロキシル基などの置換基を有していてもよい。前記アリール基の炭素数は、通常、６〜２０、好ましくは６〜１０である。これらアリール基としては、例えば、フェニル基、ヒドロキシフェニル基（４−ヒドロキシフェニル基など）、トリフルオロメチルフェニル基（４−トリフルオロメチルフェニル基など）などの置換又は無置換フェニル基などが挙げられる。
【０２０７】
Ｒ１１３ａで表されるアラルキル基のアルキル部分は、直鎖状又は分岐状のいずれでもよい。アラルキル基の炭素数は、通常は７〜２０、好ましくは７〜１０である。このアラルキル基としては、ベンジル基、フェニルプロピル基（１−メチル−３−フェニルプロピル基など）、フェニルブチル基（３−アミノ−１−フェニルブチル基など）などのフェニルアルキル基が代表的である。
Ｒ１１３ａで表されるアシル基は、無置換であってもよく、飽和脂肪族炭化水素基、アルコキシル基などの置換基が結合していてもよい。アシル基の炭素数は、通常、２〜１０、好ましくは６〜１０である。前記アシル基は、例えば、アセチル基、ベンゾイル基、メトキシベンゾイル基（ｐ−メトキシベンゾイル基など）などである。
【０２０８】
前記Ｒ８５〜Ｒ８９及びＲ１１０ａ〜Ｒ１１２ａは、色濃度、油溶性、耐光性などを高める観点から、Ｒ８５〜Ｒ８９及びＲ１１０ａ〜Ｒ１１２ａの１つがＮ−置換スルファモイル基である場合が好ましい。また、油溶性をさらに高める点で、Ｎ−置換スルファモイル基に加えて、Ｒ８５〜Ｒ８９及びＲ１１０ａ〜Ｒ１１２ａの１つ又は２つ以上が例えばトリフルオロメチル基であることが好ましい。
【０２０９】
また、Ｒ８５〜Ｒ８８の１つとＲ８９及びＲ１１０ａ〜Ｒ１１２ａの１つとがＮ−置換スルファモイル基であり、残りが水素原子であるジスルホンアミドと、Ｒ８５〜Ｒ８８の１つがＮ−置換スルファモイル基であり、Ｒ８９及びＲ１１０ａ〜Ｒ１１２ａの１つがスルホ基であり、残りが水素原子であるモノスルホンアミドとの組み合わせが好ましい。
【０２１０】
次に、一般式（IX）について説明する。
【化７１】
2011232710.tif 000072
【０２１１】
前記一般式（IX）において、Ｒ９１、Ｒ９２、及びＲ９３は、水素原子、ハロゲン原子、又はスルホン酸基を表し、Ａ３は、下記（a）〜（d）のいずれかを表す。ｌは、１又は２の整数を表す。Ｒ９４、Ｒ９５、及びＲ９６は、水素原子、メチル基、ハロゲン原子、スルホン酸基、又は−ＳＯ２Ｎ（Ｒ９７）（Ｒ９８）を表し、Ｒ９７及びＲ９８は各々独立に水素原子、低級アルキル基、又はフェニル基を表す。Ｒ９１〜Ｒ９６の少なくとも１つはスルホン酸基を表す。
【０２１２】
【化７２】
2011232710.tif 000073
【０２１３】
前記一般式（IX）で表される化合物の詳細については、特公平７−１１３６８７号公報の記載を参照することができる。また、前記一般式（IX）で表される化合物の具体例については、特公平７−１１３６８７号公報の第(4)頁〜第(5)頁に記載の構造式（1）〜（9）で表される染料を挙げることができる。
【０２１４】
本発明の着色組成物では、染料を１種単独で含有してもよいし、二種以上の染料を併用してもよい。
染料の着色組成物中における含有量としては、着色組成物の全固形分に対して、１〜７０質量％が好ましく、１０〜５０質量％がより好ましい。染料の含有量は、１０質量％以上であると、良好な色濃度（例えば液晶表示するのに適した色濃度）が得られ、５０質量％以下であると、画素のパターニングが良好になる点で有利である。
【０２１５】
（重合性化合物）
本発明の着色組成物は、少なくとも一種の重合性化合物を含有することが好ましい。重合性化合物としては、例えば、少なくとも１個のエチレン性不飽和二重結合を有する付加重合性化合物を挙げることができる。
【０２１６】
具体的には、末端エチレン性不飽和結合を少なくとも１個、好ましくは２個以上有する化合物から選ばれる。このような化合物群は、当該産業分野において広く知られているものであり、本発明においてはこれらを特に限定なく用いることができる。これらは、例えば、モノマー、プレポリマー、すなわち２量体、３量体及びオリゴマー、又はそれらの混合物並びにそれらの（共）重合体などの化学的形態のいずれであってもよい。
【０２１７】
モノマー及びその（共）重合体の例としては、不飽和カルボン酸（例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸など）やそのエステル類、アミド類、並びにこれらの（共）重合体が挙げられ、好ましくは、不飽和カルボン酸と脂肪族多価アルコール化合物とのエステル、及び不飽和カルボン酸と脂肪族多価アミン化合物とのアミド類、並びにこれらの（共）重合体である。また、ヒドロキシル基やアミノ基、メルカプト基等の求核性置換基を有する不飽和カルボン酸エステル或いはアミド類と、単官能若しくは多官能イソシアネート類或いはエポキシ類との付加反応物や、単官能若しくは多官能のカルボン酸との脱水縮合反応物等も好適に使用される。また、イソシアネート基やエポキシ基等の親電子性置換基を有する不飽和カルボン酸エステル或いはアミド類と、単官能若しくは多官能のアルコール類、アミン類、チオール類との付加反応物、更に、ハロゲン基やトシルオキシ基等の脱離性置換基を有する不飽和カルボン酸エステル或いはアミド類と、単官能若しくは多官能のアルコール類、アミン類、チオール類との置換反応物も好適である。また、別の例として、上記の不飽和カルボン酸の代わりに、不飽和ホスホン酸、スチレン、ビニルエーテル等に置き換えた化合物群を使用することも可能である。
【０２１８】
脂肪族多価アルコール化合物と不飽和カルボン酸とのエステルのモノマーの具体例としては、アクリル酸エステルとして、例えば、エチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、１，３−ブタンジオールジアクリレート、テトラメチレングリコールジアクリレート、プロピレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリ（アクリロイルオキシプロピル）エーテル、トリメチロールエタントリアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート、１，４−シクロヘキサンジオールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ペンタエリスリトールジアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールジアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ソルビトールトリアクリレート、ソルビトールテトラアクリレート、ソルビトールペンタアクリレート、ソルビトールヘキサアクリレート、トリ（アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、ポリエステルアクリレートオリゴマー、イソシアヌール酸ＥＯ変性トリアクリレート等が挙げられる。
また、メタクリル酸エステルとして、例えば、テトラメチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロールエタントリメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、１，３−ブタンジオールジメタクリレート、ヘキサンジオールジメタクリレート、ペンタエリスリトールジメタクリレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ジペンタエリスリトールジメタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメタクリレート、ソルビトールトリメタクリレート、ソルビトールテトラメタクリレート、ビス〔ｐ−（３−メタクリルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル〕ジメチルメタン、ビス−〔ｐ−（メタクリルオキシエトキシ）フェニル〕ジメチルメタン等が挙げられる。
【０２１９】
更に、イタコン酸エステルとして、例えば、エチレングリコールジイタコネート、プロピレングリコールジイタコネート、１，３−ブタンジオールジイタコネート、１，４−ブタンジオールジイタコネート、テトラメチレングリコールジイタコネート、ペンタエリスリトールジイタコネート、ソルビトールテトライタコネート等が、また、クロトン酸エステルとして、例えば、エチレングリコールジクロトネート、テトラメチレングリコールジクロトネート、ペンタエリスリトールジクロトネート、ソルビトールテトラジクロトネート等が、イソクロトン酸エステルとして、例えば、エチレングリコールジイソクロトネート、ペンタエリスリトールジイソクロトネート、ソルビトールテトライソクロトネート等が、また、マレイン酸エステルとして、例えば、エチレングリコールジマレート、トリエチレングリコールジマレート、ペンタエリスリトールジマレート、ソルビトールテトラマレート等が挙げられる。
その他のエステルの例として、例えば、特公昭５１−４７３３４号公報、特開昭５７−１９６２３１号公報記載の脂肪族アルコール系エステル類や、特開昭５９−５２４０号公報、特開昭５９−５２４１号公報、特開平２−２２６１４９号公報記載の芳香族系骨格を有するもの、特開平１−１６５６１３号公報記載のアミノ基を含有するもの等も好適に用いられる。更に、前述のエステルモノマーは混合物としても使用することができる。
【０２２０】
また、脂肪族多価アミン化合物と不飽和カルボン酸とのアミドのモノマーの具体例としては、メチレンビス−アクリルアミド、メチレンビス−メタクリルアミド、１，６−ヘキサメチレンビス−アクリルアミド、１，６−ヘキサメチレンビス−メタクリルアミド、ジエチレントリアミントリスアクリルアミド、キシリレンビスアクリルアミド、キシリレンビスメタクリルアミド等がある。
その他の好ましいアミド系モノマーの例としては、特公昭５４−２１７２６号公報に記載のシクロへキシレン構造を有すものを挙げることができる。
【０２２１】
また、イソシアネートと水酸基の付加反応を用いて製造されるウレタン系付加重合性化合物も好適であり、そのような具体例としては、例えば、特公昭４８−４１７０８号公報中に記載の、１分子に２個以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネート化合物に、下記一般式（Ａ）で表される水酸基を含有するビニルモノマーを付加させた１分子中に２個以上の重合性ビニル基を含有するビニルウレタン化合物等が挙げられる。
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ）ＣＯＯＣＨ２ＣＨ（Ｒ’）ＯＨ    …（Ａ）
〔一般式（Ａ）中、Ｒ及びＲ’は、それぞれ独立にＨ又はＣＨ３を表す。〕
【０２２２】
これらの重合性化合物について、その構造、単独使用か併用か、添加量等の使用方法の詳細は、着色組成物の最終的な性能設計にあわせて任意に設定できる。例えば、感度の観点では、１分子あたりの不飽和基含量が多い構造が好ましく、多くの場合は２官能以上が好ましい。また、着色硬化膜の強度を高める観点では、３官能以上のものがよく、更に、異なる官能数・異なる重合性基（例えばアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、スチレン系化合物、ビニルエーテル系化合物）のものを併用することで、感度と強度の両方を調節する方法も有効である。また、着色組成物に含有される他の成分（例えば、光重合開始剤、着色剤（顔料）、バインダーポリマー等）との相溶性、分散性に対しても、重合性化合物の選択・使用法は重要な要因であり、例えば、低純度化合物の使用や２種以上の併用により相溶性を向上させうることがある。また、支持体などの硬質表面との密着性を向上させる観点で特定の構造を選択することもあり得る。
【０２２３】
着色組成物の全固形分中における重合性化合物の含有量（２種以上の場合は総含有量）としては、特に限定はなく、本発明の効果をより効果的に得る観点から、１０質量％〜８０質量％が好ましく、１５質量％〜７５質量％がより好ましく、２０質量％〜６０質量％が特に好ましい。
【０２２４】
（光重合開始剤）
本発明の着色組成物は、少なくとも一種の光重合開始剤を含有することが好ましい。光重合開始剤は、前記重合性化合物を重合させ得るものであれば、特に制限はなく、特性、開始効率、吸収波長、入手性、コスト等の観点で選ばれるのが好ましい。
【０２２５】
光重合開始剤としては、例えば、ハロメチルオキサジアゾール化合物及びハロメチル−ｓ−トリアジン化合物から選択される少なくとも１つの活性ハロゲン化合物、３−アリール置換クマリン化合物、ロフィン２量体、ベンゾフェノン化合物、アセトフェノン化合物及びその誘導体、シクロペンタジエン−ベンゼン−鉄錯体及びその塩、オキシム系化合物、等が挙げられる。光重合開始剤の具体例については、特開２００４−２９５１１６号公報の段落〔００７０〕〜〔００７７〕に記載のものが挙げられる。中でも、重合反応が迅速である点等から、オキシム系化合物が好ましい。
【０２２６】
前記オキシム系化合物（以下、「オキシム系光重合開始剤」ともいう）としては、特に限定はなく、例えば、特開２０００−８００６８号公報、ＷＯ０２／１００９０３Ａ１、特開２００１−２３３８４２号公報等に記載のオキシム系化合物が挙げられる。
具体的な例としては、２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）−１−［４−（フェニルチオ）フェニル］−１，２−ブタンジオン、２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）−１−［４−（フェニルチオ）フェニル］−１，２−ペンタンジオン、２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）−１−［４−（フェニルチオ）フェニル］−１，２−ヘキサンジオン、２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）−１−［４−（フェニルチオ）フェニル］−１，２−ヘプタンジオン、２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）−１−［４−（フェニルチオ）フェニル］−１，２−オクタンジオン、２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）−１−［４−（メチルフェニルチオ）フェニル］−１，２−ブタンジオン、２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）−１−［４−（エチルフェニルチオ）フェニル］−１，２−ブタンジオン、２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）−１−［４−（ブチルフェニルチオ）フェニル］−１，２−ブタンジオン、１−（Ｏ−アセチルオキシム）−１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］エタノン、１−（Ｏ−アセチルオキシム）−１−［９−メチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］エタノン、１−（Ｏ−アセチルオキシム）−１−［９−プロプル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］エタノン、１−（Ｏ−アセチルオキシム）−１−［９−エチル−６−（２−エチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］エタノン、１−（Ｏ−アセチルオキシム）−１−［９−エチル−６−（２−ブチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］エタノンなどが挙げられる。但し、これらに限定されるものではない。
【０２２７】
これらのうち、より少ない露光量で形状（特に、固体撮像素子の場合はパターンの矩形性）の良好なパターンが得られる点で、２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）−１−［４−（フェニルチオ）フェニル］−１，２−オクタンジオン、１−（Ｏ−アセチルオキシム）−１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］エタノン等のオキシム−Ｏ−アシル系化合物が特に好ましく、具体的には、例えば、ＣＧＩ−１２４、ＣＧＩ−２４２（以上、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）等が挙げられる。
【０２２８】
また、本発明においては、感度、径時安定性、後加熱時の着色の観点から、オキシム系化合物として、下記一般式（１）で表される化合物がより好ましい。
【０２２９】
【化７３】
2011232710.tif 000074
【０２３０】
前記一般式（１）中、Ｒ及びＸは、各々独立に、１価の置換基を表し、Ａは、２価の有機基を表し、Ａｒは、アリール基を表す。ｎは、１〜５の整数である。
【０２３１】
Ｒとしては、高感度化の点から、アシル基が好ましく、具体的には、アセチル基、プロピオニル基、ベンゾイル基、トルイル基が好ましい。
【０２３２】
Ａとしては、感度を高め、加熱経時による着色を抑制する点から、無置換のアルキレン基、アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ドデシル基）で置換されたアルキレン基、アルケニル基（例えば、ビニル基、アリル基）で置換されたアルキレン基、アリール基（例えば、フェニル基、ｐ−トリル基、キシリル基、クメニル基、ナフチル基、アンスリル基、フェナントリル基、スチリル基）で置換されたアルキレン基が好ましい。
【０２３３】
Ａｒとしては、感度を高め、加熱経時による着色を抑制する点から、置換又は無置換のフェニル基が好ましい。置換フェニル基の場合、その置換基としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン基が好ましい。
【０２３４】
Ｘとしては、溶剤溶解性と長波長領域の吸収効率向上の点から、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいアルケニル基、置換基を有してもよいアルキニル基、置換基を有してもよいアルコキシ基、置換基を有してもよいアリールオキシ基、置換基を有してもよいアルキルチオキシ基、置換基を有してもよいアリールチオキシ基、置換基を有してもよいアミノ基が好ましい。
また、一般式（１）におけるｎは１〜２の整数が好ましい。
【０２３５】
以下、一般式（１）で表される化合物の具体例を以下に示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０２３６】
【化７４】
2011232710.tif 000075
【０２３７】
また、本発明の着色組成物には、上記の光重合開始剤のほかに、特開２００４−２９５１１６号公報の段落〔００７９〕に記載の他の公知の光重合開始剤を使用してもよい。
【０２３８】
光重合開始剤は、１種単独で又は２種以上を組み合わせて含有することができる。
光重合開始剤の着色組成物の全固形分中における含有量（２種以上の場合は総含有量）は、本発明の効果をより効果的に得る観点から、３質量％〜２０質量％が好ましく、４質量％〜１９質量％がより好ましく、５質量％〜１８質量％が特に好ましい。
【０２３９】
（有機溶剤）
本発明の着色組成物は、少なくとも一種の有機溶剤を含有することができる。
有機溶剤は、並存する各成分の溶解性や着色組成物としたときの塗布性を満足できるものであれば、基本的には特に制限はなく、特に、バインダーの溶解性、塗布性、安全性を考慮して選ばれることが好ましい。
【０２４０】
有機溶剤としては、エステル類として、例えば、酢酸エチル、酢酸−ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、ギ酸アミル、酢酸イソアミル、酢酸イソブチル、プロピオン酸ブチル、酪酸イソプロピル、酪酸エチル、酪酸ブチル、乳酸メチル、乳酸エチル、オキシ酢酸アルキルエステル類（例：オキシ酢酸メチル、オキシ酢酸エチル、オキシ酢酸ブチル（具体的には、メトキシ酢酸メチル、メトキシ酢酸エチル、メトキシ酢酸ブチル、エトキシ酢酸メチル、エトキシ酢酸エチル等が挙げられる。））、３−オキシプロピオン酸アルキルエステル類（例：３−オキシプロピオン酸メチル、３−オキシプロピオン酸エチル等（具体的には、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル等が挙げられる。））、２−オキシプロピオン酸アルキルエステル類（例：２−オキシプロピオン酸メチル、２−オキシプロピオン酸エチル、２−オキシプロピオン酸プロピル等（具体的には、２−メトキシプロピオン酸メチル、２−メトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシプロピオン酸プロピル、２−エトキシプロピオン酸メチル、２−エトキシプロピオン酸エチル等が挙げられる。））、２−オキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−オキシ−２−メチルプロピオン酸エチル（具体的には、２−メトキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−エトキシ−２−メチルプロピオン酸エチル等が挙げられる。）、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、２−オキソブタン酸メチル、２−オキソブタン酸エチル等が挙げられる。
【０２４１】
また、エーテル類としては、例えば、ジエチレングリコールジメチルエーテル、テトラヒドロフラン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート等が挙げられる。
ケトン類としては、例えば、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン等が挙げられる。
芳香族炭化水素類としては、例えば、トルエン、キシレン等が好適に挙げられる。
【０２４２】
これらの有機溶剤は、前述の各成分の溶解性、及びアルカリ可溶性バインダーを含む場合はその溶解性、塗布面状の改良などの観点から、２種以上を混合することも好ましい。この場合、特に好ましくは、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、エチルセロソルブアセテート、乳酸エチル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、酢酸ブチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、２−ヘプタノン、シクロヘキサノン、エチルカルビトールアセテート、ブチルカルビトールアセテート、プロピレングリコールメチルエーテル、及びプロピレングリコールメチルエーテルアセテートから選択される２種以上で構成される混合溶液である。
【０２４３】
有機溶剤の着色組成物中における含有量としては、組成物中の全固形分濃度が１０質量％〜８０質量％になる量が好ましく、１５質量％〜６０質量％になる量がより好ましい。
【０２４４】
（他の成分）
本発明の着色組成物は、上述の各成分に加えて、本発明の効果を損なわない範囲で、更に、アルカリ可溶性バインダー、架橋剤などの他の成分を含んでいてもよい。
【０２４５】
−アルカリ可溶性バインダー−
アルカリ可溶性バインダーは、アルカリ可溶性を有すること以外は、特に限定はなく、好ましくは、耐熱性、現像性、入手性等の観点から選択することができる。
【０２４６】
アルカリ可溶性バインダーとしては、線状有機高分子重合体であり、且つ、有機溶剤に可溶で、弱アルカリ水溶液で現像できるものが好ましい。このような線状有機高分子重合体としては、側鎖にカルボン酸を有するポリマー、例えば、特開昭５９−４４６１５号、特公昭５４−３４３２７号、特公昭５８−１２５７７号、特公昭５４−２５９５７号、特開昭５９−５３８３６号、特開昭５９−７１０４８号の各公報に記載されているような、メタクリル酸共重合体、アクリル酸共重合体、イタコン酸共重合体、クロトン酸共重合体、マレイン酸共重合体、部分エステル化マレイン酸共重合体等が挙げられ、同様に側鎖にカルボン酸を有する酸性セルロース誘導体が有用である。
【０２４７】
上述したものの他、本発明におけるアルカリ可溶性バインダーとしては、水酸基を有するポリマーに酸無水物を付加させたもの等や、ポリヒドロキシスチレン系樹脂、ポリシロキサン系樹脂、ポリ（２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート）、ポリビニルピロリドンやポリエチレンオキサイド、ポリビニルアルコール、等も有用である。また、線状有機高分子重合体は、親水性を有するモノマーを共重合したものであってもよい。この例としては、アルコキシアルキル（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、グリセロール（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、２級若しくは３級のアルキルアクリルアミド、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート、モルホリン（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、ビニルイミダゾール、ビニルトリアゾール、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、分岐若しくは直鎖のプロピル（メタ）アクリレート、分岐若しくは直鎖のブチル（メタ）アクリレート、又は、フェノキシヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、等が挙げられる。その他、親水性を有するモノマーとしては、テトラヒドロフルフリル基、燐酸基、燐酸エステル基、４級アンモニウム塩基、エチレンオキシ鎖、プロピレンオキシ鎖、スルホン酸基及びその塩由来の基、モルホリノエチル基等を含んでなるモノマー等も有用である。
【０２４８】
また、アルカリ可溶性バインダーは、架橋効率を向上させるために、重合性基を側鎖に有してもよく、例えば、アリル基、（メタ）アクリル基、アリルオキシアルキル基等を側鎖に含有するポリマー等も有用である。上述の重合性基を含有するポリマーの例としては、市販品のＫＳレジスト−１０６（大阪有機化学工業（株）製）、サイクロマーＰシリーズ（ダイセル化学工業（株）製）等が挙げられる。また、硬化皮膜の強度を上げるためにアルコール可溶性ナイロンや２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパンとエピクロルヒドリンとのポリエーテル等も有用である。
【０２４９】
これら各種アルカリ可溶性バインダーの中でも、耐熱性の観点からは、ポリヒドロキシスチレン系樹脂、ポリシロキサン系樹脂、アクリル系樹脂、アクリルアミド系樹脂、アクリル／アクリルアミド共重合体樹脂が好ましく、現像性制御の観点からは、アクリル系樹脂、アクリルアミド系樹脂、アクリル／アクリルアミド共重合体樹脂が好ましい。
【０２５０】
前記アクリル系樹脂としては、ベンジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド等から選ばれるモノマーからなる共重合体や、市販品のＫＳレジスト−１０６（大阪有機化学工業（株）製）、サイクロマーＰシリーズ（ダイセル化学工業（株）製）等が好ましい。
【０２５１】
アルカリ可溶性バインダーは、現像性、液粘度等の観点から、重量平均分子量（ＧＰＣ法で測定されたポリスチレン換算値）が１０００〜２×１０５の重合体が好ましく、２０００〜１×１０５の重合体がより好ましく、５０００〜５×１０４の重合体が特に好ましい。
【０２５２】
−架橋剤−
本発明の着色組成物に補足的に架橋剤を用い、着色組成物を硬化させてなる着色硬化膜の硬度をより高めることもできる。
架橋剤としては、架橋反応により膜硬化を行なえるものであれば、特に限定はなく、例えば、（ａ）エポキシ樹脂、（ｂ）メチロール基、アルコキシメチル基、及びアシロキシメチル基から選ばれる少なくとも１つの置換基で置換された、メラミン化合物、グアナミン化合物、グリコールウリル化合物又はウレア化合物、（ｃ）メチロール基、アルコキシメチル基、及びアシロキシメチル基から選ばれる少なくとも１つの置換基で置換された、フェノール化合物、ナフトール化合物又はヒドロキシアントラセン化合物、が挙げられる。中でも、多官能エポキシ樹脂が好ましい。
架橋剤の具体例などの詳細については、特開２００４−２９５１１６号公報の段落〔０１３４〕〜〔０１４７〕の記載を参照することができる。
【０２５３】
−その他の添加物−
着色組成物には、必要に応じて、各種添加物、例えば、充填剤、上記以外の高分子化合物、ノニオン系、カチオン系、アニオン系等の界面活性剤、密着促進剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、凝集防止剤等を配合することができる。これらの添加物としては、特開２００４−２９５１１６号公報の段落〔０１５５〕〜〔０１５６〕に記載のものを挙げることができる。
本発明の着色組成物においては、特開２００４−２９５１１６号公報の段落〔００７８〕に記載の増感剤や光安定剤、同公報の段落〔００８１〕に記載の熱重合防止剤を含有することができる。
【０２５４】
また、非露光領域のアルカリ溶解性を促進し、着色組成物の現像性の更なる向上を図る場合には、該組成物に有機カルボン酸、好ましくは分子量１０００以下の低分子量有機カルボン酸の添加を行なうことが好ましい。
具体的には、例えば、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、ピバル酸、カプロン酸、ジエチル酢酸、エナント酸、カプリル酸等の脂肪族モノカルボン酸；シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ブラシル酸、メチルマロン酸、エチルマロン酸、ジメチルマロン酸、メチルコハク酸、テトラメチルコハク酸、シトラコン酸等の脂肪族ジカルボン酸；トリカルバリル酸、アコニット酸、カンホロン酸等の脂肪族トリカルボン酸；安息香酸、トルイル酸、クミン酸、ヘメリト酸、メシチレン酸等の芳香族モノカルボン酸；フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリト酸、トリメシン酸、メロファン酸、ピロメリト酸等の芳香族ポリカルボン酸；フェニル酢酸、ヒドロアトロパ酸、ヒドロケイ皮酸、マンデル酸、フェニルコハク酸、アトロパ酸、ケイ皮酸、ケイ皮酸メチル、ケイ皮酸ベンジル、シンナミリデン酢酸、クマル酸、ウンベル酸等のその他のカルボン酸が挙げられる。
【０２５５】
〜着色組成物の調製方法〜
本発明の着色組成物は、前述の各成分と必要に応じて任意成分とを混合することで調製される。
なお、着色組成物の調製に際しては、着色組成物を構成する各成分を一括配合してもよいし、各成分を溶剤に溶解・分散した後に逐次配合してもよい。また、配合する際の投入順序や作業条件は特に制約を受けない。例えば、全成分を同時に溶剤に溶解・分散して組成物を調製してもよいし、必要に応じては、各成分を適宜２つ以上の溶液・分散液としておいて、使用時（塗布時）にこれらを混合して組成物として調製してもよい。
上記のようにして調製された着色組成物は、好ましくは、孔径０．０１μｍ〜３．０μｍ、より好ましくは孔径０．０５μｍ〜０．５μｍ程度のフィルタなどを用いて濾別した後、使用に供することができる。
【０２５６】
本発明の着色組成物は、保存安定性に優れるほか、色相及びコントラストに優れた着色硬化膜を形成することができるため、液晶表示装置（ＬＣＤ）や固体撮像素子（例えば、ＣＣＤ、ＣＭＯＳ等）に用いられるカラーフィルタなどの着色画素形成用として、また、印刷インキ、インクジェットインキ、及び塗料などの作製用途として好適に用いることができる。特に、偏光を利用して画像表示するために染料の蛍光で色相、コントラストが低下しやすい液晶表示装置用の着色画素形成用途に好適である。
【０２５７】
＜カラーフィルタ及びその製造方法＞
本発明のカラーフィルタは、基板と、該基板上に染料と既述の一般式（Ｉ）で表される化合物を含む着色領域とを設けて構成されたものである。基板上の着色領域は、カラーフィルタの各画素をなす例えば赤（Ｒ）、緑（Ｇ）、青（Ｂ）等の着色膜で構成されている。本発明のカラーフィルタは、染料と既述の一般式（Ｉ）で表される化合物を含ませて形成されるので、画像の色相及びコントラストに優れており、特に液晶表示装置用として好適であり、鮮明でくっきりとした色合いの画像表示が可能である。
【０２５８】
本発明のカラーフィルタは、染料と既述の一般式（Ｉ）で表される化合物を含有して硬化された着色領域（着色パターン）を形成できる方法であれば、いずれの方法で形成されてもよい。好ましくは、本発明の着色組成物を用いて作製される。
【０２５９】
本発明のカラーフィルタの製造方法は、支持体上に既述の着色組成物を塗布し、着色層（着色組成物層）を形成する工程（Ａ）と、工程（Ａ）にて形成された着色組成物層を（好ましくはマスクを介して）パターン状に露光し、現像して着色領域（着色パターン）を形成する工程（Ｂ）とを設けて構成されている。また、本発明のカラーフィルタの製造方法では、特に、工程（Ｂ）で形成された着色パターンに対して紫外線を照射する工程（Ｃ）と、工程（Ｃ）で紫外線が照射された着色パターンに対して加熱処理を行なう工程（Ｄ）とを更に設けた態様が好ましい。
以下、本発明のカラーフィルタの製造方法について、より具体的に説明する。
【０２６０】
−工程（Ａ）−
本発明のカラーフィルタの製造方法では、まず、支持体上に、既述の本発明の着色組成物を回転塗布、流延塗布、ロール塗布等の塗布方法により塗布して、着色組成物層を形成し、その後、必要に応じて、予備硬化（プリベーク）を行ない、該着色組成物層を乾燥させる。
【０２６１】
支持体としては、例えば、液晶表示装置等に用いられるソーダガラス、無アルカリガラス、ホウケイ酸ガラス（パイレックス（登録商標）ガラス）、石英ガラス、及びこれらに透明導電膜を付着させたものや、固体撮像素子等に用いられる光電変換素子基板、例えば、シリコン基板等や、相補性金属酸化膜半導体（ＣＭＯＳ）基板などが挙げられる。これらの基板は、各画素を隔離するブラックストライプが形成されている場合もある。また、これらの支持体上には、必要により、上部の層との密着改良、物質の拡散防止、或いは表面の平坦化のために、下塗り層を設けてもよい。
【０２６２】
本発明の着色組成物を、直接又は他の層を介して基板に回転塗布、スリット塗布、流延塗布、ロール塗布、バー塗布、インクジェット等の塗布方法により塗布して、着色組成物の塗布膜を形成することができる。なお、着色組成物を支持体上に回転塗布する際には、液の滴下量を低減のため、着色組成物の滴下に先立ち、適当な有機溶剤を滴下、回転させることにより、着色組成物の支持体への馴染みをよくすることができる。
【０２６３】
プリベークの条件としては、ホットプレートやオーブンを用いて、７０℃〜１３０℃で、０．５分間〜１５分間程度加熱する条件が挙げられる。
また、着色組成物により形成される着色組成物層の厚みは、目的に応じて適宜選択される。液晶表示装置用カラーフィルタにおいては、０．２μｍ〜５．０μｍの範囲が好ましく、１．０μｍ〜４．０μｍの範囲が更に好ましく、１．５μｍ〜３．５μｍの範囲が最も好ましい。また、固体撮像素子用カラーフィルタにおいては、０．２μｍ〜５．０μｍの範囲が好ましく、０．３μｍ〜２．５μｍの範囲が更に好ましく、０．３μｍ〜１．５μｍの範囲が最も好ましい。
なお、着色組成物層の厚みは、プリベーク後の膜厚である。
【０２６４】
−工程（Ｂ）−
続いて、本発明のカラーフィルタの製造方法では、支持体上に形成された着色組成物層に対して、例えばフォトマスクを介して露光が行なわれる。露光に適用し得る光もしくは放射線としては、ｇ線、ｈ線、ｉ線、ＫｒＦ光、ＡｒＦ光が好ましく、特にｉ線が好ましい。照射光にｉ線を用いる場合、１００ｍＪ／ｃｍ２〜１００００ｍＪ／ｃｍ２の露光量で照射することが好ましい。
【０２６５】
また、その他の露光光線としては、超高圧、高圧、中圧、低圧の各水銀灯、ケミカルランプ、カーボンアーク灯、キセノン灯、メタルハライド灯、可視及び紫外の各種レーザー光源、蛍光灯、タングステン灯、太陽光等も使用できる。
【０２６６】
〜レーザー光源を用いた露光工程〜
レーザー光源を用いた露光方式では、光源として紫外光レーザーを用いる。レーザーは英語のLight Amplification by Stimulated Emission of Radiation（誘導放出により光の増幅）の頭文字である。反転分布をもった物質中でおきる誘導放出の現象を利用し、光波の増幅、発振によって干渉性と指向性が一層強い単色光を作り出す発振器及び増幅器、励起媒体として結晶、ガラス、液体、色素、気体などがあり、これらの媒質から固体レーザー、液体レーザー、気体レーザー、半導体レーザーなどの公知の紫外光に発振波長を有するレーザーを用いることができる。その中でも、レーザーの出力及び発振波長の観点から、固体レーザー、ガスレーザーが好ましい。
【０２６７】
照射光は、波長が３００ｎｍ〜３８０ｎｍの範囲である波長の範囲の紫外光レーザーが好ましく、さらに好ましくは３００ｎｍ〜３６０ｎｍの範囲の波長である紫外光レーザーがレジストの感光波長に合致しているという点で好ましい。具体的には、特に出力が大きく、比較的安価な固体レーザーのＮｄ：ＹＡＧレーザーの第三高調波（３５５ｎｍ）や、エキシマレーザーのＸｅＣｌ（３０８ｎｍ）、ＸｅＦ（３５３ｎｍ）を好適に用いることができる。
被露光物（パターン）の露光量としては、１ｍＪ／ｃｍ２〜１００ｍＪ／ｃｍ２の範囲であり、１ｍＪ／ｃｍ２〜５０ｍＪ／ｃｍ２の範囲がより好ましい。露光量がこの範囲であると、パターン形成の生産性の点で好ましい。
【０２６８】
露光装置としては、特に制限はないが市販されているものとしては、Ｃａｌｌｉｓｔｏ（ブイテクノロジー株式会社製）やＥＧＩＳ（ブイテクノロジー株式会社製）やＤＦ２２００Ｇ（大日本スクリーン株式会社製などが使用可能である。また上記以外の装置も好適に用いられる。
【０２６９】
また、発光ダイオード（ＬＥＤ）及びレーザーダイ像処理前にホットプレートやオーブンを用いて、７０℃〜１８０℃で、０．５分間〜１５分間オード（ＬＤ）を活性放射線源として用いることが可能である。特に、紫外線源を要する場合、紫外ＬＥＤ及び紫外ＬＤを使用することができる。例えば、日亜化学（株）は、主放出スペクトルが３６５ｎｍと４２０ｎｍとの間の波長を有する紫色ＬＥＤを上市している。更に一層短い波長が必要とされる場合、米国特許番号第６，０８４，２５０号明細書は、３００ｎｍと３７０ｎｍとの間に中心付けされた活性放射線を放出し得るＬＥＤを開示している。また、他の紫外ＬＥＤも、入手可能であり、異なる紫外線帯域の放射を照射することができる。本発明で特に好ましい活性放射線源は、ＵＶ−ＬＥＤであり、特に好ましくは、３４０〜３７０ｍにピーク波長を有するＵＶ−ＬＥＤである。
【０２７０】
紫外光レーザーは平行度が良好なので、露光の際にマスクを使用せずとも、パターン露光ができる。しかし、マスクを用いてパターンを露光した場合、さらにパターンの直線性が高くなるのでより好ましい。
【０２７１】
上記のようにして露光された着色組成物層は加熱することができる。
また、露光は、着色組成物層中の色材の酸化褪色を抑制するために、チャンバー内に窒素ガスを流しながら行なうことができる。
【０２７２】
続いて、露光後の着色組成物層に対して、現像液にて現像が行なわれる。これにより、ネガ型もしくはポジ型の着色パターン（レジストパターン）を形成することができる。
現像液は、着色組成物層の未硬化部（未露光部）を溶解し、硬化部（露光部）を溶解しないものであれば、種々の有機溶剤の組み合わせやアルカリ性水溶液を用いることができる。現像液がアルカリ性水溶液である場合、アルカリ濃度が好ましくはｐＨ１１〜１３、更に好ましくはｐＨ１１．５〜１２．５となるように調整するのがよい。前記アルカリ性水溶液としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、硅酸ナトリウム、メタ硅酸ナトリウム、アンモニア水、エチルアミン、ジエチルアミン、ジメチルエタノールアミン、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、コリン、ピロール、ピペリジン、１，８-ジアザビシクロ-［５，４，０］-７-ウンデセン等のアルカリ性水溶液が挙げられる。
特に、テトラエチルアンモニウムヒドロキシドを、濃度が０．００１質量％〜１０質量％、好ましくは０．０１質量％〜５質量％となるように調整したアルカリ性水溶液を現像液として用いることができる。
現像時間は、３０秒〜３００秒が好ましく、更に好ましくは３０秒〜１２０秒である。現像温度は、２０℃〜４０℃が好ましく、更に好ましくは２３℃である。
現像は、パドル方式、シャワー方式、スプレー方式等で行なうことができる。
【０２７３】
また、アルカリ性水溶液を用いて現像した後は、水で洗浄することが好ましい。洗浄方式も、目的に応じて適宜選択されるが、シリコンウエハ基板等の支持体を回転数１０ｒｐｍ〜５００ｒｐｍで回転させつつ、その回転中心の上方より純水を噴出ノズルからシャワー状に供給してリンス処理を行なうことができる。
【０２７４】
その後、本発明のカラーフィルタの製造方法では、必要に応じて、現像により形成された着色パターンに対し後加熱及び／又は後露光を行ない、着色パターンの硬化を促進させることもできる。
【０２７５】
−工程（Ｃ）−
本発明のカラーフィルタの製造方法では、特に、着色組成物を用いて形成された着色パターン（画素）に対して、紫外線照射による後露光を行なうことで、隣接する画素や積層された上下層への色移りを効果的に抑制することができる。この色移りは、本発明の着色組成物のように、色材として特定錯体のような染料を用いた場合に発生する特有の問題であり、この色移りは、以下のような紫外線照射による後露光により低減させることができる。
【０２７６】
〜紫外線照射による後露光〜
紫外線照射による後露光では、前述のようにして現像処理を行なった後の着色パターンに、現像前の露光処理における露光量［ｍＪ／ｃｍ２］の１０倍以上の照射光量［ｍＪ／ｃｍ２］の紫外光（ＵＶ光）を照射することが好ましい。
なお、現像処理と後述の工程（Ｄ）による加熱処理との間に、現像後の着色パターンに紫外光（ＵＶ光）を所定時間、照射することにより、後に加熱された際に色移りするのを効果的に防止でき、耐光性が向上する。
【０２７７】
紫外光を照射する光源としては、例えば、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯、ＤＥＥＰ  ＵＶランプなどを用いることができる。中でも、照射される紫外光中に２７５ｎｍ以下の波長光を含み、かつ、２７５ｎｍ以下の波長光の照射照度［ｍＷ／ｃｍ２］が紫外光中の全波長光の積分照射照度に対して５％以上である光を照射できるものが好ましい。紫外光中の２７５ｎｍ以下の波長光の照射照度を５％以上とすることで、隣接する画素間や上下層への色移りの抑制効果及び耐光性の向上効果をより高めることができる。
この点から、紫外線照射による後露光は、前述の工程（Ｂ）における露光に用いられるｉ線等の輝線などの光源と異なる光源、具体的には、高圧水銀灯、低圧水銀灯などを用いて行なうことが好ましい。中でも、前記同様の理由から、２７５ｎｍ以下の波長光の照射照度［ｍＷ／ｃｍ２］は、紫外光中の全波長光の積分照射照度に対して７％以上が好ましい。また、２７５ｎｍ以下の波長光の照射照度の上限は、２５％以下が望ましい。
【０２７８】
なお、積分照射照度とは、分光波長ごとの照度（単位面積を単位時間に通過する放射エネルギー；［ｍＷ／ｍ２］）を縦軸とし、光の波長［ｎｍ］を横軸とした曲線を引いた場合に照射光に含まれる各波長光の照度の和（面積）をいう。
【０２７９】
紫外光の照射は、前述の工程（Ｂ）における露光時の露光量の１０倍以上の照射光量［ｍＪ／ｃｍ２］として行なうことが好ましい。本工程（Ｃ）での照射光量が、前述の工程（Ｂ）における露光時の露光量の１０倍未満であると、隣接する画素間や上下層間における色移りを防止できず、また、耐光性も悪化する場合がある。
中でも、紫外光の照射光量は、前述の工程（Ｂ）における露光時の露光量の１２倍以上２００倍以下が好ましく、１５倍以上１００倍以下がより好ましい。
【０２８０】
この場合、照射される紫外光における積分照射照度が２００ｍＷ／ｃｍ２以上であることが好ましい。積分照射照度が２００ｍＷ／ｃｍ２以上であると、隣接する画素間や上下層への色移りの抑制効果及び耐光性の向上効果をより効果的に高めることができる。中でも、２５０ｍＷ／ｃｍ２〜２０００ｍＷ／ｃｍ２が好ましく、３００ｍＷ／ｃｍ２〜１０００ｍＷ／ｃｍ２がより好ましい。
【０２８１】
−工程（Ｄ）−
上記のような紫外線照射による後露光が行なわれた着色パターンに対して、さらに加熱処理を行なうことが好ましい。形成された着色パターンを加熱処理（いわゆるポストベーク処理）することにより、着色パターンを更に硬化させることができる。この加熱処理は、例えば、ホットプレート、各種ヒーター、オーブンなどにより行なうことができる。
加熱処理の際の温度としては、１００℃〜３００℃であることが好ましく、更に好ましくは、１５０℃〜２５０℃である。また、加熱時間は、３０秒〜３００００秒が好ましく、更に好ましくは、６０秒〜１０００秒である。
【０２８２】
本発明のカラーフィルタの製造方法においては、前記工程（Ｃ）のような紫外線照射による後露光の代わりに、ｇ線、ｈ線、ｉ線、ＫｒＦ、ＡｒＦ、電子線、Ｘ線等による後露光を行なってもよい。
これらの手段による後露光の場合には、照射時間としては、１０秒〜１８０秒、好ましくは２０秒〜１２０秒、更に好ましくは３０秒〜６０秒である。
【０２８３】
また、前記工程（Ｃ）のような紫外線照射による後露光を行なわず、前記工程（Ｄ）のような後露光のみを行なってもよい。
更に、後露光と後加熱とは、いずれを先に行なってもよいが、後加熱に先立って後露光を実施することが好ましい。後露光で硬化を促進させることにより、後加熱過程で見られる着色パターンの熱ダレ（矩形パターンの球形化）やすそ引き（パターン下層部のリフロー化）による形状の変形を抑止するためである。
【０２８４】
このようにして得られた着色パターンは、カラーフィルタにおける画素を構成する。複数の色相の画素を有するカラーフィルタの作製においては、上記の工程（Ａ）、工程（Ｂ）、及び必要に応じて工程（Ｃ）や工程（Ｄ）を所望の色数に合わせて繰り返せばよい。
なお、単色の着色組成物層の形成、露光、現像が終了する毎に（１色毎に）、前記工程（Ｃ）及び／又は工程（Ｄ）を行なってもよいし、所望の色数の全ての着色組成物層の形成、露光、現像が終了した後に、一括して前記工程（Ｃ）及び／又は工程（Ｄ）を行なってもよい。
【０２８５】
本発明のカラーフィルタの製造方法により得られたカラーフィルタ（本発明のカラーフィルタ）は、本発明の着色組成物を用いていることから、色相及びコントラストに優れている。
本発明のカラーフィルタは、液晶表示素子や固体撮像素子に用いることが可能であり、特に液晶表示装置の用途に好適である。液晶表示装置に用いた場合、染料を着色剤として用い、良好な色相を達ししながら、分光特性及びコントラストに優れた画像の表示が可能になる。
【０２８６】
＜液晶表示装置＞
本発明のカラーフィルタは、染料を用いながらも色相、コントラストが損なわれるのが抑えられた着色領域（いわゆる画素）が設けられることから、特に液晶表示装置用のカラーフィルタとして好適である。このようなカラーフィルタを備えた液晶表示装置は、色合い及びコントラストが良好でくっきりとした鮮やかな高画質画像を表示することができる。
【０２８７】
表示装置の定義や各表示装置の詳細については、例えば「電子ディスプレイデバイス（佐々木  昭夫著、（株）工業調査会  １９９０年発行）」、「ディスプレイデバイス（伊吹  順章著、産業図書（株）平成元年発行）」などに記載されている。また、液晶表示装置については、例えば「次世代液晶ディスプレイ技術（内田  龍男編集、（株）工業調査会  １９９４年発行）」に記載されている。本発明が適用できる液晶表示装置に特に制限はなく、例えば、上記の「次世代液晶ディスプレイ技術」に記載されている色々な方式の液晶表示装置に適用できる。
【０２８８】
本発明のカラーフィルタは、中でも特に、カラーＴＦＴ方式の液晶表示装置に対して有効である。カラーＴＦＴ方式の液晶表示装置については、例えば「カラーＴＦＴ液晶ディスプレイ（共立出版（株）１９９６年発行）」に記載されている。更に、本発明はＩＰＳなどの横電界駆動方式、ＭＶＡなどの画素分割方式などの視野角が拡大された液晶表示装置や、ＳＴＮ、ＴＮ、ＶＡ、ＯＣＳ、ＦＦＳ、及びＲ−ＯＣＢ等にも適用できる。
また、本発明のカラーフィルタは、明るく高精細なＣＯＡ（Color-filter On Array）方式にも供することが可能である。ＣＯＡ方式の液晶表示装置にあっては、カラーフィルタ層に対する要求特性は、前述のような通常の要求特性に加えて、層間絶縁膜に対する要求特性、すなわち低誘電率及び剥離液耐性が必要とされることがある。本発明のカラーフィルタにおいては、染料とともに一般式（Ｉ）で表される特定の化合物を含有して硬化させて得られるものであり、偏光を利用した表示特性の低下が解消されるものと考えられる。これによって、色純度などの色合いに優れるので、解像度が高く長期耐久性に優れたＣＯＡ方式の液晶表示装置を提供することができる。なお、低誘電率の要求特性を満足するためには、カラーフィルタ層の上に樹脂被膜を設けてもよい。
さらに、ＣＯＡ方式により形成される着色層には、着色層上に配置されるＩＴＯ電極と着色層の下方の駆動用基板の端子とを導通させるために、一辺の長さが１〜１５μｍ程度の矩形のスルーホールあるいはコの字型の窪み等の導通路を形成する必要であり、導通路の寸法（即ち、一辺の長さ）を特に５μｍ以下にすることが好ましいが、本発明を用いることにより、５μｍ以下の導通路を形成することも可能である。これらの画像表示方式については、例えば、「ＥＬ、ＰＤＰ、ＬＣＤディスプレイ−技術と市場の最新動向−（東レリサーチセンター調査研究部門  ２００１年発行）」の４３ページなどに記載されている。
【０２８９】
本発明の液晶表示素子は、本発明のカラーフィルタ以外に、電極基板、偏光フィルム、位相差フィルム、バックライト、スペーサ、視野角保障フィルムなど様々な部材から構成される。本発明のカラーフィルタは、これらの公知の部材で構成される液晶表示素子に適用することができる。これらの部材については、例えば、「'９４液晶ディスプレイ周辺材料・ケミカルズの市場（島  健太郎、（株）シーエムシー  １９９４年発行）」、「２００３液晶関連市場の現状と将来展望（下巻）（表 良吉（株）富士キメラ総研、２００３年発行）」に記載されている。
バックライトに関しては、SID meeting Digest 1380（2005）（A.Konno et.al）や、月刊ディスプレイ  ２００５年１２月号の１８〜２４ページ（島 康裕）、同２５〜３０ページ（八木隆明）などに記載されている。
【０２９０】
本発明のカラーフィルタを液晶表示素子に用いると、従来公知の冷陰極管の三波長管と組み合わせたときに高いコントラストを実現できるが、更に、赤、緑、青のＬＥＤ光源（ＲＧＢ−ＬＥＤ）をバックライトとすることによって輝度が高く、また、色純度の高い色再現性の良好な液晶表示装置を提供することができる。
【実施例】
【０２９１】
以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はその主旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「部」は質量基準である。
【０２９２】
（Ａ−１）染料：前記一般式（II−３）で表されるジピロメテン金属錯体化合物の例示化合物III−９０
（Ａ−２）染料：前記一般式（II−３）で表されるジピロメテン金属錯体化合物の例示化合物IV−Ａ
（Ａ−３）染料：前記一般式（III）で表される化合物の具体例４６
【０２９３】
（Ａ−４）染料：下記構造式（４）で表される化合物
【化７５】
2011232710.tif 000076
【０２９４】
（Ａ−５）染料：下記構造式（５）で表される化合物
【化７６】
2011232710.tif 000077
【０２９５】
（Ａ−６）染料：下記構造式（６）で表される化合物
【化７７】
2011232710.tif 000078
【０２９６】
（Ａ−７）染料：下記構造式（７）で表される化合物
【化７８】
2011232710.tif 000079
【０２９７】
（Ａ−８）染料：下記構造式（８）で表される化合物
【化７９】
2011232710.tif 000080
【０２９８】
（Ａ−９）染料：下記構造式（９）で表される化合物
【化８０】
2011232710.tif 000081
【０２９９】
（Ａ−１０）染料：下記構造式（１０）で表される化合物
【化８１】
2011232710.tif 000082
【０３００】
（Ａ−１１）染料：下記構造式（１１）で表される化合物
【化８２】
2011232710.tif 000083
【０３０１】
（Ａ−１２）染料：下記構造式（１２）で表される化合物
【化８３】
2011232710.tif 000084
【０３０２】
（Ｂ−１）Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８を１４部と、アクリル系顔料分散剤３．４部とを、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート８２．６部と混合し、ビーズミルを用いて、顔料を充分に分散させて得られた顔料分散液。
（Ｂ−２）Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６を１２．８部とアクリル系顔料分散剤  ７．２部とを、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート８０．０部と混合し、ビーズミルを用いて顔料を十分に分散させて得られた顔料分散液。
【０３０３】
（Ｃ−１）光重合性化合物：カヤラドＤＰＨＡ（日本化薬（株）製；ジペンタエリスリトールペンタアクリレートとジペンタエリスリトールヘキサアクリレートとの混合物）
（Ｄ−１）バインダー樹脂：ベンジルメタクリレート/メタクリル酸（固形分４０．０質量％）
（Ｅ−１）光重合開始剤：２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）ブタン−１−オン
（Ｅ−２）光重合開始剤：２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−ピペロニル−１，３，５−トリアジン
（Ｆ−１）光重合開始助剤：４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン
（Ｇ−１）溶剤：プロピレングリコールモノメチルエーテル
（Ｇ−２）溶剤：３−エトキシプロピオン酸エチル
（Ｈ−１）界面活性剤：メガファックＦ４７５（大日本インキ化学工業（株）製）
【０３０４】
（実施例１）
−着色組成物１の調製−
下記組成中の成分を混合して、着色組成物１を調製した。
<組成>
・前記（Ａ−１）    ・・・４０．６質量部
・前記（Ａ−１２）  ・・・３．１質量部
・前記（Ｂ−２）    ・・・４２．７質量部
・前記（Ｃ−１）    ・・・１０３．４質量部
・前記（Ｄ−１）    ・・・２１２．２質量部（固形分換算値：８４．９質量部）
・前記（Ｅ−１）    ・・・２１．２質量部
・前記（Ｆ−１）    ・・・３．５質量部
・前記（Ｇ−１）    ・・・７１．９質量部
・前記（Ｇ−２）    ・・・３．６質量部
・前記（Ｈ−１）    ・・・０．０６質量部
【０３０５】
−塗布膜の形成−
次にガラス（＃１７３７；コーニング社製）上に、上記で得た着色組成物１をスピンコート法で塗布した後、１００℃３分間で揮発成分を揮発させて着色組成物膜１を形成した。冷却後、この着色組成物膜にｉ線〔波長３６５ｎｍ〕を照射して露光した。ｉ線の光源には超高圧水銀ランプを用い、平行光としてから照射した。照射光量は５００ｍＪ／ｃｍ２とした。ついで２２０℃で２０分間ポストベークを行ない、膜厚２μｍの青色組成物膜１を得た。オリンパス（株）社製「顕微分光測定装置ＯＳＰ−ＳＰ２００を用い、Ｃ光源での色度を測定すると、ｘ＝０．１５  ｙ＝０．０９であった。
【０３０６】
（実施例２）
実施例１において、（Ａ−１）を（Ａ−２）に変更し、（Ａ−２）と（Ｂ−２）の比率をｘ＝０．１５  ｙ＝０．０９となるよう調整した以外は、実施例１と同様にして、青色組成物膜２を得た。
【０３０７】
（実施例３）
実施例１において、（Ａ−１）を（Ａ−６）に変更し、（Ａ−６）と（Ｂ−２）の比率をｘ＝０．１５  ｙ＝０．０９となるよう調整した以外は、実施例１と同様にして、青色組成物膜３を得た。
【０３０８】
（実施例４）
実施例１において、（Ａ−１２）を（Ａ−１０）に変更した以外は、実施例１と同様にして、青色組成物膜４を得た。
【０３０９】
（実施例５）
実施例１において、（Ａ−１）を（Ａ−２）に、（Ａ−１２）を（Ａ−１１）に変更し、（Ａ−２）と（Ｂ−２）の比率をｘ＝０．１５  ｙ＝０．０９となるよう調整した以外は、実施例１と同様にして、青色組成物膜５を得た。
【０３１０】
（実施例６）
実施例１において、（Ａ−１）を（Ａ−６）に、（Ａ−１２）を（Ａ−１１）に変更し、（Ａ−６）と（Ｂ−２）の比率をｘ＝０．１５  ｙ＝０．０９となるよう調整した以外は、実施例１と同様にして、青色組成物膜６を得た。
【０３１１】
（実施例７）
実施例２の（Ａ−１２）の添加量を３．１質量部から５１質量部に変更した以外は、実施例２と同様にして、青色組成物膜Ａを得た。
【０３１２】
（比較例１）
実施例２の（Ａ−１２）の添加をなくした以外は、実施例２と同様にして、青色組成物膜Ａを得た。
【０３１３】
（比較例２）
実施例３の（Ａ−１２）の添加をなくした以外は、実施例３と同様にして、青色組成物膜Ｂを得た。
【０３１４】
（実施例８）
〔着色組成物７の調製〕
下記組成中の成分を混合して、着色組成物７を調製した。
<組成>
・前記（Ａ−３）    ・・・８２．５質量部
・前記（Ａ−１２）  ・・・１．１質量部
・前記（Ｂ−１）    ・・・２３．３質量部
・前記（Ｃ−１）    ・・・１０３．４質量部
・前記（Ｄ−１）    ・・・２１２．２質量部（固形分換算値：８４．９質量部）
・前記（Ｅ−１）    ・・・２１．２質量部
・前記（Ｆ−１）    ・・・３．５質量部
・前記（Ｇ−１）    ・・・７１．９質量部
・前記（Ｇ−２）    ・・・３．６質量部
・前記（Ｈ−１）    ・・・０．０６質量部
【０３１５】
塗布膜の形成は実施例１と同様に行ない着色組成物膜７を得た。オリンパス（株）社製「顕微分光測定装置ＯＳＰ−ＳＰ２００を用い、Ｃ光源での色度を測定すると、ｘ＝０．３０  ｙ＝０．５７であった。
【０３１６】
（実施例９）
実施例８の（Ａ−３）を（Ａ−４）に変更し、（Ａ−４）と（Ｂ−１）の比率をｘ＝０．３０  ｙ＝０．５７となるよう調整した以外は、実施例８と同様にして、緑色組成物膜８を得た。
【０３１７】
（実施例１０）
実施例８の（Ａ−３）を（Ａ−５）に変更し、（Ａ−５）と（Ｂ−１）の比率をｘ＝０．３０  ｙ＝０．５７となるよう調整した以外は、実施例８と同様にして、緑色組成物膜９を得た。
【０３１８】
（実施例１１）
実施例８の（Ａ−３）を（Ａ−７）に、（Ａ−１２）を（Ａ−１０）変更した以外は、実施例８と同様にして、緑色組成物膜１０を得た。
【０３１９】
（実施例１２）
実施例８の（Ａ−３）を（Ａ−８）に、（Ａ−１２）を（Ａ−１１）変更し、（Ａ−８）と（Ｂ−１）の比率をｘ＝０．３０  ｙ＝０．５７となるよう調整した以外は、実施例８と同様にして、緑色組成物膜１１を得た。
【０３２０】
（実施例１３）
実施例１２の（Ａ−３）を（Ａ−９）に変更し、（Ａ−９）と（Ｂ−１）の比率をｘ＝０．３０  ｙ＝０．５７となるよう調整した以外は、実施例１２と同様にして、緑色組成物膜１２を得た。
【０３２１】
（比較例３）
実施例９の（Ａ−１２）の添加をなくした以外は、実施例９と同様にして、緑色組成物膜Ｄを得た。
【０３２２】
（比較例４）
実施例１１の（Ａ−１０）の添加をなくした以外は、実施例１１と同様にして、緑色組成物膜Ｅを得た。
【０３２３】
（コントラスト・輝度の評価）
上記で得られた組成物膜について、下記の方法により評価した。評価結果を下記の表１〜表２に示す。
【０３２４】
得られた組成物膜を２枚の偏光フィルムの間に挟み、２枚の偏光フィルムの偏光軸が平行な場合、及び垂直な場合の輝度の値を色彩輝度計（トプコン（株）製、型番：ＢＭ−５Ａ）を使用して測定し、２枚の偏光フィルムの偏光軸が平行な場合の輝度を垂直な場合の輝度で除して、得られた値をコントラストとして求めた。コントラストが高いほど、液晶ディスプレイ用カラーフィルタとして良好な性能を示す。
輝度は、オリンパス（株）製の顕微分光測定装置ＯＳＰ−ＳＰ２００を用いて測定し、Ｙ値により評価した。Ｙ値が高いほど、液晶ディスプレイ用カラーフィルタとして良好な性能を示す。
【０３２５】
【表１】
2011232710.tif 000085
【０３２６】
【表２】
2011232710.tif 000086
【０３２７】
前記表１〜表２に示すように、本発明では、一般式（Ｉ）で表される化合物を添加することで、Ｙ値が実用上問題ない程度に維持しながら、コントラストを向上させることができた。