(57)【要約】      （修正有）【課題】化学増幅型レジストによるレジストパターン形成において、厚さ０．２５０インチの合成石英からなるマスク基板であっても、高い残膜率かつ高コントラストである、高品質なパターンを形成する。【解決手段】化学増幅型レジストをＰＡＢまたはＰＥＢ処理するベーク処理装置５０であって、９０秒以内で所定のベーク温度にマスク基板１表面が到達するよう、２段目以降のホットプレート５２は所定のベーク温度に調整保持し、１段目のホットプレート５１の温度は所定のベーク温度より高い温度に調整保持する。【選択図】図２
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
フォトマスクあるいはナノインプリント用モールドを作製するための基板に、
化学増幅型レジストを塗布して、その後塗布後ベーク処理を行うためのベーク装置であって、
及び／または、前記レジストを塗布してレジスト膜を形成し、その後塗布後ベーク処理を施し、所望のパターンを描画した前記レジスト膜を有する前記基板の露光後ベーク処理を行うためのベーク装置であって、
複数且つ連続して配置したホットプレートと、単数または複数からなる冷却プレートからなることを特徴とするベーク処理装置。
【請求項２】
前記基板は、６インチ角、板厚０．２５０インチの合成石英である事を特徴とする請求項１記載のベーク処理装置。
【請求項３】
前記複数且つ連続して配置したホットプレートのうち、最初に前記基板を移載し静置してベーク処理を開始する１台目のホットプレートは、ベーク処理される前記レジストの所定のベーク温度よりも高い温度に設定されており、
前記１台目のホットプレートでのベーク処理に続いて、前記基板を移載し静置して前記レジストのベーク処理を継続して行う２台目あるいは２台目以降のホットプレートは、ベーク処理される前記レジストの所定のベーク温度に設定されていることを特徴とする請求項１および請求項２に記載のベーク処理装置。
【請求項４】
最初に前記基板を移載し静置してベーク処理を開始する１台目のホットプレートによるベーク開始後の前記基板の表面の昇温速度（Ｒａｍｐ）は、ベーク処理される前記レジストのための所定のベーク処理温度（Ｔｅｍｐ）をレジスト設計開発時のベーク処理時間（Ｔｉｍｅ）で徐した値より大きい（Ｒａｍｐ）＞（（Ｔｅｍｐ）／（Ｔｉｍｅ））であることを特徴とする請求項１ないし３に記載のベーク処理装置。
【請求項５】
前記１台目のホットプレートに前記基板を移載し静置してベーク処理を開始してから且つ複数台の最終のホットプレートを離れるまで、このベーク処理時間（ＢａｋｅＴｉｍｅ）は、レジスト設計開発時のベーク処理時間（ＴｉｍｅＯｒｉｇｉｎ）を超えない（ＢａｋｅＴｉｍｅ）≦（ＴｉｍｅＯｒｉｇｉｎ）であることを特徴とする請求項１ないし４に記載のベーク処理装置。
【請求項６】
前記１台目のホットプレートに前記基板を移載した後に静置した時間（静置時間１）は、塗布後ベーク処理または露光後ベーク処理処置中に前記マスク基板の表面が到達する最高温度と当該静置時間１との関係を予め求めて決定することを特徴とする請求項１ないし５に記載のベーク処理装置。
【請求項７】
前記複数且つ連続して配置したホットプレートに続き、単数または複数の冷却プレートの少なくとも１台目は、露点近傍で結露を生じない温度に設定保持されることを特徴とする請求項１ないし６に記載のベーク処理装置。
【請求項８】
フォトマスクあるいはナノインプリント用モールドを作製するための基板に、
化学増幅型レジストを塗布して、その後塗布後ベーク処理を行うレジストパターン形成方法であって、
及び／または、前記レジストを塗布してレジスト膜を形成し、その後塗布後ベーク処理を施し、所望のパターンを描画した前記レジスト膜を有する前記マスク基板の、露光後ベーク処理を行うレジストパターン形成方法であって、
前記基板の処理は、複数且つ連続して配置したホットプレートの少なくとも２台以上を連続して使用して、前記基板を１台目のホットプレートに移載し静置する工程と、
１台目のホットプレートに移載し静置した前記基板を２台目あるいは２台目以降のホットプレートに移載し静置して、ベーク処理を行う工程と、
前記ベーク処理に連続して、単数又は複数の冷却プレートに前記マスク基板を移載し静置して冷却する工程と、
を有することを特徴とするレジストパターン形成方法。
【請求項９】
前記複数且つ連続して配置したホットプレートのうち、最初に前記基板を移載し静置してベーク処理を開始する１台目のホットプレートは、ベーク処理される前記レジストの所定のベーク温度よりも高い温度に設定されており、
１台目のホットプレートでのベーク処理に続いて、基板を移載し静置してレジストのベーク処理を継続して行う２台目あるいは２台目以降のホットプレートは、ベーク処理される前記レジストのための所定のベーク温度に設定されることを特徴とする請求項８に記載のレジストパターン形成方法。
【請求項１０】
最初に前記基板を移載し静置してベーク処理を開始する１台目のホットプレートによるベーク開始後の前記基板の表面の昇温速度（Ｒａｍｐ）は、ベーク処理される化学増幅型レジストのための所定のベーク処理温度（Ｔｅｍｐ）をレジスト設計開発時のベーク処理時間（Ｔｉｍｅ）で除した値より大きい（Ｒａｍｐ）＞（（Ｔｅｍｐ）／（Ｔｉｍｅ））であることを特徴とする請求項８又は９記載のレジストパターン形成方法。
【請求項１１】
１台目のホットプレートに前記基板を移載し静置してベーク処理を開始してから且つ複数台の最終のホットプレートを離れるまで、このベーク処理時間（ＢａｋｅＴｉｍｅ）は、レジスト設計開発時のベーク処理時間（ＴｉｍｅＯｒｉｇｉｎ）を超えない（ＢａｋｅＴｉｍｅ）≦（ＴｉｍｅＯｒｉｇｉｎ）であることを特徴とする請求項８ないし１０に記載のレジストパターン形成方法。
【請求項１２】
１台目のホットプレートに前記基板を移載した後に静置した時間（静置時間１）は、塗布後ベーク処理または露光後ベーク処理処置中に前記マスク基板の表面が到達する最高温度と当該静置時間１との関係を予め求めて決定することを特徴とする請求項８ないし１１に記載のレジストパターン形成方法。
【請求項１３】
前記複数且つ連続して配置したホットプレートに続き、単数または複数の冷却プレートの少なくとも１台目は、露点近傍で結露を生じない温度に設定保持されることを特徴とする請求項８ないし１２に記載のレジストパターン形成方法。
【請求項１４】
大きさ６インチ角、板厚０．２５０インチの合成石英からなる基板に、
化学増幅型レジストを塗布して、その後塗布後ベーク処理を行うフォトマスクの製造方法であって、
及び／または、前記レジストを塗布してレジスト膜を形成し、その後塗布後ベーク処理を施し、所望のパターンを描画した前記レジスト膜を有する前記基板の、露光後ベーク処理を行うフォトマスクの製造方法であって、
前記基板の処理は、複数且つ連続して配置したホットプレートの少なくとも２台以上を連続して使用して、前記マスク基板を１台目のホットプレートに移載し静置する工程と、
１台目のホットプレートに移載し静置した前記基板を２台目あるいは２台目以降のホットプレートに移載し静置して、ベーク処理を行う工程と、
前記ベーク処理に連続して、単数又は複数の冷却プレートに前記基板を移載し静置して冷却する工程と、
を有することを特徴とするフォトマスクの製造方法。
【請求項１５】
大きさ６インチ角、板厚０．２５０インチの合成石英からなる基板に、
化学増幅型レジストを塗布して、その後塗布後ベーク処理を行うナノインプリント用モールドの製造方法であって、
及び／または、前記レジストを塗布してレジスト膜を形成し、その後塗布後ベーク処理を施し、所望のパターンを描画した前記レジスト膜を有する前記基板の、露光後ベーク処理を行うナノインプリント用モールドの製造方法であって、
前記基板の処理は、複数且つ連続して配置したホットプレートの少なくとも２台以上を連続して使用して、前記基板を１台目のホットプレートに移載し静置する工程と、
１台目のホットプレートに移載し静置した前記基板を２台目あるいは２台目以降のホットプレートに移載し静置して、ベーク処理を行う工程と、
前記ベーク処理に連続して、単数又は複数の冷却プレートに前記基板を移載し静置して冷却する工程と、
を有することを特徴とするナノインプリント用モールドの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、半導体高集積回路等の製造に用いられるフォトマスク及びナノインプリント用モールドの作製等に使用されるベーク処理装置、及び、当該ベーク装置を用いたレジストパターン形成方法、当該レジストパターン形成方法によるフォトマスクの製造方法、及び、ナノインプリント用モールドの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子線リソグラフィは、３０ｎｍ以下の高い解像度が得られる描画あるいは露光（以降、描画という）の方式として、極微細なパターン寸法を必要とする少量生産の先端半導体集積回路や、次世代半導体集積回路の開発試作、フォトマスク製造やナノインプリント用モールド製造などの用途で既に実用化されている。
一方、電子線リソグラフィが優れた解像度を提供するにもかかわらず、半導体集積回路等の大量生産に実用化されていない理由は、一度に描画できる面積が光リソグラフィ（即ち、縮小投影露光）と比較して小さいこと、即ち描画に長時間を必要とすることにある。
【０００３】
この処理速度の改善を実現する手段として、さらに具体的には、レジストの感度を高感度化する手段として、化学増幅型レジストがある。化学増幅型レジストは半導体製造用微細加工材料として現在既に利用されている。
【０００４】
従来の電子線リソグラフィ用“非”化学増幅型レジストが電子線の照射（即ち、描画）による分解反応あるいは重合反応を基本としているのに対し、化学増幅型レジストは、描画による反応でレジスト膜中に酸を発生させ、酸を触媒として、描画後のベーク処理により連鎖的に反応が進むために、高い感度が得られる。即ち、少ない電子線照射量でレジストパターンを形成でき、電子線描画において高い生産性が得られる。
ところで、光露光と化学増幅型レジスト（即ち、光リソグラフィ）を用いて大量生産が行われている半導体集積回路の製造ラインでは、現在既に、最小で約４５ｎｍ以下のサイズの微細加工が行われている。しかしながら、半導体集積回路等の高性能化や高集積化などの要求を満たすには、さらに微細で精密且つ高品質なレジストパターンの形成が求められる。特に、電子線描画と化学増幅型レジストを用いて製造されるフォトマスクやナノインプリント用モールドなど、半導体集積回路などの製造に用いられるリソグラフィのための原盤の作製では、より高品質なレジストパターンとそれを形成する技術が求められている。
【０００５】
ここで、特許文献１には、「レジスト用重合体および化学増幅型レジスト組成物」に係り、シリコンウエハ上に化学増幅型レジストをスピンコートした後、塗布後ベーク処理（Ｐｏｓｔ  Ａｐｐｌｙ  Ｂａｋｅ：以降、ＰＡＢという）をホットプレートにより１２０℃で６０秒間行い、次いで、ＡｒＦエキシマレーザー露光機にて露光した後、さらに露光後ベーク（Ｐｏｓｔ  Ｅｘｐｏｓｕｒｅ  Ｂａｋｅ：以降、ＰＥＢという）をホットプレートにより１２０℃で６０秒間行うレジストパターンを形成する技術が記載されている。
【０００６】
また、特許文献２には、「感放射線性組成物、化合物、化合物の製造方法およびレジストパターン形成方法」に係り、シリコンウエハ上に化学増幅型非高分子型レジスト組成物を回転塗布し、ＰＡＢ処理した後、電子線描画装置で露光し、ベーク温度を９０℃、１００℃、１１０℃として且つベーク時間は９０秒間に固定してＰＥＢ処理し、その後現像処理して、レジストパターンを形成する技術が記載されている。また、同様に特許文献２には、ＳｉＯ２基板上に化学増幅型非高分子型レジスト組成物を回転塗布し、１１０℃で９０秒間ＰＡＢ処理し、次いで電子線描画装置で露光し、１１０℃で９０秒間ＰＥＢ処理し、現像処理して、レジストパターンを形成する技術が記載されている。
【０００７】
また、特許文献３には、「レジストパターン寸法の面内分布の評価方法、フォトマスクブランクの製造方法、フォトマスクブランク、及びレジストパターン形成工程の管理方法」に係り、Ｃｒ遮光膜を設けた６インチ角（１５２ｘ１５２ｍｍ）フォトマスクブランク上に、ＥＢ用ポジ型化学増幅型レジストをスピンコートし、ホットプレートにより１２０℃で１０分間のプリベーク（即ち、ＰＡＢ）を行い、ＥＢ描画機によりテストパターンを描画した後、ホットプレートにて１２０℃で１０分間の現像前ベーク（即ち、ＰＥＢ）を行い、現像処理し、リンス及びスピンドライを行い、レジストパターンを形成する、フォトマスク製造方法が記載されている。
【０００８】
さらに、特許文献４には、「レジストパターンの寸法制御方法及びベーク処理装置」に係り、６インチのＣｒマスク上にポジ型化学増幅レジストが塗布され、電子線描画装置を用いてパターン描画され、その後、９０℃で、６００秒間（ルーチン条件）でＰＥＢ処理を行う、フォトマスク製造方法が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２００３−１４０３４６号公報
【特許文献２】特開２００９−１７３６２５号公報
【特許文献３】特開２００５−３２６５８１号公報
【特許文献４】特開平１１−７２９２７号公報
【非特許文献】
【００１０】
【非特許文献１】Ｈｉｄｅｏ  Ｋｏｂａｙａｓｈｉ、Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ  ｏｆ  ＳＰＩＥ  Ｖｏｌ．５８５３−１７
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
ここで挙げた化学増幅型レジスト（組成物）の開発試作は、例えば特許文献１あるいは特許文献２に記載のように、半導体業界標準の形状（外形寸法及び厚み等）に作られたシリコンウエハ（例えば６インチ・シリコンウエハ：１５０ｍｍ径、厚み０．６７５ｍｍ）を用いて行われる。あるいはまた、当該シリコンウエハ表面に例えばアルミ膜等を成膜した基板を用いる。そして、化学増幅型レジストの溶液をシリコンウエハ（以降、ウエハともいう）に回転塗布し、その後、化学増幅型レジスト膜が形成された前記ウエハを所定の温度に調整保持されたホットプレートに９０秒間静置してベークし、次いで連続して、例えば室温に設定保持された冷却プレートに前記ウエハを移載し静置して十分に冷却して、ＰＡＢ処理を終了する。次に、電子線描画装置による描画を行う。続いて、描画を経た前記ウエハを、前述のＰＡＢ処理と同様に、所定の温度に調整保持されたホットプレートに９０秒間静置してベークし、次いで連続して、例えば室温に調整保持された冷却プレートに前記ウエハを移載し静置して十分に冷却して、ＰＥＢ処理を終了する。その後、所定の現像液でレジスト膜を現像処理して、化学増幅型レジストのレジストパターンは形成される。
【００１２】
ところで、ある化学増幅型レジストの最も良好なレジストパターン形状が得られるベーク条件の決定は、下記の手段によって行われる。
前述に代表される化学増幅型レジストのレジストパターン形成工程（以降、レジストパターン形成工程という）により、且つ、前記レジストパターン形成工程においてＰＡＢ及びＰＥＢでのベーク温度を幾つかの水準に振って、レジストパターン形成し、その後、得られたレジストパターンを走査型電子顕微鏡等により観察して、最も良好なレジストパターン形状が得られるベーク条件を決定する、即ち、ＰＡＢ温度とＰＥＢ温度の組み合わせを決定する。
【００１３】
ここで、例えば特許文献１あるいは２に記載されているように、レジストパターン形成工程におけるＰＡＢ及びＰＥＢの処理時間は、前記ウエハを基板とした場合、両ベーク処理において共に９０秒間（または６０秒間）と、同一固定した処理時間が使われる。
【００１４】
ところで、最先端光リソグラフィ用のフォトマスクには、必要なパターン面積と形状安定性から、半導体業界標準の形状（外形寸法及び板厚等）に作られた、大きさ６インチ角、厚さ０．２５０インチの合成石英からなる基板（以降、マスク基板ともいう）が使われている。また、ナノインプリント用モールドは、その製造コストの低減を目的に、フォトマスク製造用の処理装置及びプロセス並びに前記マスク基板を流用して作製される場合がある。その場合、前記マスク基板に所望のモールドパターンが形成される。そして、モールドパターン形成を終えた後に、必要に応じて所望所定の形状に切断加工され、ナノインプリント用モールドは完成する。
【００１５】
ここで、前記マスク基板をベーク処理する装置は、ウエハ用のべーク処理装置とほぼ同じ構成であって、所定の温度に設定保持されたホットプレートが用いられる。
そして、前記ウエハを基板とした場合、８０〜１６０℃程度の所望のベーク温度に基板表面（即ち、レジスト膜）が到達するまでの時間は５〜２０秒程度である（図６（ａ）参照）。一方、前記マスク基板の場合、前出の８０〜１６０℃程度の所望のベーク温度に基板表面（即ち、レジスト膜）が到達するには、ベーク処理装置の構成にも依るが、一例として５００秒以上を必要とする（図６（ｂ）参照）。これは、前記ウエハと前記マスク基板との熱伝導性及び板厚の差異に因る。
前記マスク基板の場合、所定のベーク温度に基板表面（即ち、レジスト膜）が到達してからもなお、基板表面温度の面内均一性を確保するための安全を考慮して、例えば特許文献３あるいは特許文献４に記載されているように、１０分間（６００秒）のベーク処理が行われている。
【００１６】
ところで、ある化学増幅型レジストが、前記マスク基板からなるフォトマスク作製の用途あるいはナノインプリント用モールド作製の用途に開発試作される場合であっても、当該化学増幅型レジストにおいて最も良好なレジストパターン形状が得られるベーク条件を決定するためには、即ち、ＰＡＢ温度とＰＥＢ温度の組み合わせを決定するためには、前記半導体業界標準の形状を持ったシリコウエハが使われている。当該シリコンウエハ表面に、特許文献３または特許文献４に記載の、クロム遮光膜を形成してあるいは直接に、その上に化学増幅型レジストを回転塗布して、最も良好なレジストパターン形状が得られるベーク条件が決定される。
【００１７】
これは、以下に記す実情を背景とする。
即ち、前記マスク基板は、前記ウエハに対比して高価であること、また、フォトマスクまたはナノインプリント用モールド製造業者以外では入手し難いこと、に因る。
さらには、フォトマスクまたはナノインプリント用モールド製造業者以外（換言すると、化学増幅型レジストの開発試作を行うレジスト製造業者）には、前記マスク基板をＰＡＢ処理あるいはＰＥＢ処理するためのベーク処理装置がない、という現実に因る。前記４５ｎｍ以下の高い解像度を持つ化学増幅型レジストの主たる消費者は半導体製造業者等であって、フォトマスク製造業者またはナノインプリント用モールド製造業者ではない。従って、レジストの開発コスト低減のために、レジスト製造業者においては、たとえフォトマスクまたはナノインプリント用モールドを製造するための化学増幅型レジストの開発試作であっても、前記マスク基板（即ち、大きさ６インチ角、厚さ０．２５０インチの合成石英からなる基板）ではなく、前記ウエハ（即ち、６インチ・シリコンウエハ：１５０ｍｍ径、厚み０．６７５ｍｍ）が基板に使用される。
【００１８】
前述のとおり、化学増幅型レジストでは、前記ウエハを使った前述の手法により、最も良好なレジストパターン形状が得られるベーク条件の決定、即ち、ＰＡＢ温度とＰＥＢ温度の組み合わせの決定が行われている。従って、当該ベーク条件でベーク処理されなければ、その性能を最大に発現できない。そして、化学増幅型レジストの組成あるいは化学増幅型レジストの溶液を構成する溶媒の種類に依るのであるが、慣行的に、このベーク処理時間は６０秒または９０秒である。
一方、前記マスク基板上であっても、本来９０秒以内または６０秒以内で当該マスク基板の表面を所定のベーク温度に到達させるべきところを、従来既存のベーク処理装置では、装置構成に依るが、一例として５００秒以上掛かってしまう（図６（ｂ）参照）。その結果、レジスト膜が受ける積算熱量が著しく過剰なベーク処理となってしまい、レジスト種によっては、その未描画部の残膜率が大きく劣化し、パターンコントラスト（γ値）も大きく劣化し、結果として、レジストパターン品質が大きく劣化してしまう。
【００１９】
他方、フォトマスクまたはナノインプリント用モールドの製造用途に化学増幅型レジストを開発試作するに際しては、敢えて前記ウエハを基板に使いながらも、前記ウエハを基板とした場合の代表的なベーク処理時間である６０秒あるいは９０秒のベーク時間に代えて、前記マスク基板の表面が所定の温度（８０〜１６０℃）に到達できる時間である任意の時間（例えば６００秒）に相当するベーク処理時間を採用して、最も良好なレジストパターン形状が得られるベーク条件を決定する、即ち、ＰＡＢ温度とＰＥＢ温度の組み合わせを決定する方法、も考えられる。
【００２０】
本発明者は、実際に当該手法を試みた（非特許文献１参照）。
具体的には、現像処理後の未描画部の残膜率（以降、残膜率ともいう）がベーク時間に対して直線的且つ急峻に変化するポジ型化学増幅型レジストを使用し、前記マスク基板を６００秒間ベーク処理するのに相当する前記ウエハでのベーク処理時間を４４３秒に決定した。
敢えて前記ウエハを基板に使いながら、ベーク処理時間を９０秒ではなく、前記マスク基板を６００秒ベーク処理するに相当するベーク時間（即ち、前記４４３秒）で処理することはできる（（ａ）条件という、図８（ａ）参照）。比較例として、マスク基板１を６００秒ベーク処理した場合の結果を示す（（ｂ）条件という、図８（ｂ）参照）。しかしながら、前記ウエハと前記ウエハで標準的なベーク時間である９０秒ベーク処理を使って開発試作された化学増幅型レジストは、前記（ａ）条件及び（ｂ）条件では、その性能を最大限に発現することはできなかった。具体的には、前記ウエハを基板としてＰＡＢ及びＰＥＢ処理をそれぞれ９０秒とした条件下（（ｃ）条件という、図８（ｃ）参照）で取得された残膜率と描画量（電子線照射量）との関係（以下、残膜感度曲線ともいう）に対比して、前記（ａ）条件及び（ｂ）条件下で取得された残膜感度曲線は、未描画部の残膜率が低下し、かつ、パターンコントラスト（γ値）が劣化した（以上、図８参照）。
【００２１】
繰り返しになるが、前記マスク基板の場合とウエハを基板とした場合とでは、基板をホットプレートに静置したときの基板表面温度の上昇速度、あるいはまた、ベーク処理の後に連続して、基板を例えば室温に設定保持した冷却プレートに移載し静置したときの基板表面温度の降下の速度には、大きな差異がある（図６参照）。この影響を受けて、前記ウエハを基板を使用して且つＰＡＢ及びＰＥＢのベーク処理時間を９０秒として開発試作された化学増幅型レジスト、その最も良好なパターン形状（即ち、未描画部の残膜率とコントラスト（γ値））は、前記マスク基板では再現あるいは達成できない。
【００２２】
本発明の目的は、上述の事情を考慮してなされたものであり、フォトマスクを作製するための、あるいは、ナノインプリント用モールドを作製するための、大きさ６インチ角、厚さ０．２５０インチの合成石英からなる基板（マスク基板）であっても、化学増幅型レジストにおいて、所定の現像処理の後に、未描画部については高い残膜率を維持でき、かつ、高いパターンコントラストを有し、高品質なレジストパターンを提供することができるベーク処理装置を提供することにある。また、当該ベーク処理装置を用いたレジストパターン形成方法、当該レジストパターン形成方法を用いたフォトマスクの製造方法、及び、ナノインプリント用モールドの製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００２３】
本発明者は、電子線あるいはレーザー光等による描画あるいは露光する（以降、描画という）際、レジストの感度（即ち、描画生産性）の面から化学増幅型レジストを用いながらも、且つ前記マスク基板であっても、より高品質なレジストパターンを形成し提供する手段について種々検討した。
その検討の際、本発明者は、化学増幅型レジストの塗布後ベーク（ＰＡＢ）及び露光後ベーク（ＰＥＢ）の処理時間、及び、前記マスク基板と前記ウエハを基板とする場合とのベーク処理の時間の差異が、あるいは、前記マスク基板と前記ウエハとの基板表面のベーク開始時の昇温速度及び冷却開始時の降温速度が、レジストパターンの品質に大きく影響を与えていることを発見した。
【００２４】
従来、化学増幅型レジストのＰＡＢ及びＰＥＢの条件は、大別してベーク温度とベーク時間からなる。
ベーク温度に関しては、そもそも化学増幅型レジストの材料や組成やその溶液を構成する溶媒に依り最適な温度（所定のベーク温度）が決定される。
一方、ベーク時間は、生産性等を考慮して慣行的に、また特許文献１及び特許文献２に示されるように、ＰＡＢにおいてもＰＥＢにおいても、化学増幅型レジストの材料や組成やその溶液を構成する溶媒に依るが、６０秒または９０秒に固定されているのが従来または現状である。これは、前記ウエハであれば、６０秒あるいは９０秒のベーク時間であっても、その基板表面温度（即ち、前記ウエハに形成されたレジスト膜）は、８０〜１６０℃程度の所定のベーク温度に十分に到達し得るとの理由にもよる。
また前述のように、前記マスク基板を使うフォトマスクあるいはナノインプリント用モールドの作製を用途とする化学増幅型レジストの場合であっても、その開発試作では、基板には前記ウエハが使われ、そのベーク処理時間は９０秒あるいは６０秒であることは既述のとおりである。
ところが、前記マスク基板の場合、そもそも８０〜１６０℃程度のベーク温度に基板表面が、即ちレジスト膜が、到達するに要する時間は、ベーク処理装置に構成にも依るが、９０秒を大きく超えて、おおよそ６００秒以上である。６０秒のベーク時間では、前記マスク基板の表面温度は８０℃にも到達できない。
【００２５】
これに対し、本発明者は、前記マスク基板であっても、所定のベーク処理温度に基板表面を、即ちレジスト膜を、化学増幅型レジストの開発試作時に用いられたベーク処理時間である９０秒あるいはそれ以内で到達させる得る方法について鋭意研究した。
その結果、本発明者は、ベーク処理に使われるホットプレートを複数且つ連続に配置して備え、２台目のホットプレートをベーク処理の対象である化学増幅型レジストの所定のベーク温度に調整保持し、
一方で、マスク基板をベーク処理を開始する１台目のホットプレートは、前記ベーク温度より高い温度に調整保持し、
且つ、ベーク処理を開始した直後における前記マスク基板の表面の昇温速度は、ベーク処理される化学増幅型レジストのための所定のベーク処理温度をレジスト設計開発時のベーク処理時間で割り算した値より大きくなるように、温度調整及び保持して、ベーク処理装置として構成し、
且つ、前記マスク基板が１台目のホットプレートに静置される時間（以降、静置時間ともいう）は、ＰＡＢまたはＰＥＢ処理中に前記マスク基板の表面が到達する最高温度と前記静置時間との関係を予め求めて決定することで、
前記マスク基板であっても、その基板表面は、即ちレジスト膜は、所定のベーク処理温度（８０〜１６０℃）に、オーバーシュートすることもなく、９０秒以内で到達することを見出した。
【００２６】
本発明の第１の態様は、フォトマスクあるいはナノインプリント用モールドを作製するための基板（以降、マスク基板ともいう）に、
化学増幅型レジスト（以降、レジストともいう）を塗布して、その後、塗布後ベーク処理（Ｐｏｓｔ  Ａｐｐｌｙ  Ｂａｋｅ：以降、ＰＡＢという）を行うためのベーク装置であって、
及び／または、前記レジストを塗布してレジスト膜を形成し、ＰＡＢ処理を施し、所望のパターンを描画した前記レジスト膜を有する前記マスク基板の、露光後ベーク処理（Ｐｏｓｔ  Ｅｘｐｏｓｕｒｅ  Ｂａｋｅ：以降、ＰＥＢという）を行うためのベーク装置であって、
複数且つ連続して配置したホットプレートと、単数または複数からなる冷却プレートからなることを特徴とする。
本発明の第２の態様は、前記第１の態様に記載のベーク処理装置であって、前記複数且つ連続して配置したホットプレートのうち、最初に前記マスク基板を移載し静置してベーク処理を開始する１台目のホットプレートは、ベーク処理される前記レジストの所定のベーク温度よりも高い温度に設定されており、１台目のホットプレートでのベーク処理に続いて、マスク基板を移載し静置してレジストのベーク処理を継続して行う２台目あるいは２台目以降のホットプレートは、ベーク処理される前記レジストの所定のベーク温度に設定されていることを特徴とする。
本発明の第３の態様は、前記第１又は第２の態様に記載のベーク処理装置であって、
最初に前記マスク基板を移載し静置してベーク処理を開始する１台目のホットプレートによる、ベーク開始後の前記マスク基板の表面の昇温速度（以降、Ｒａｍｐともいう）は、ベーク処理される化学増幅型レジストのための所定のベーク処理温度（以降、Ｔｅｍｐともいう）をレジスト設計開発時のベーク処理時間（以降、Ｔｉｍｅともいう）で割り算した値より大きい、即ち、（Ｒａｍｐ）＞（（Ｔｅｍｐ）／（Ｔｉｍｅ））であることを特徴とする。
本発明の第４の態様は、前記第１ないし第３の態様のいずれかに記載のベーク処理装置であって、１台目のホットプレートに前記マスク基板を移載し静置してベーク処理を開始してから且つ複数台の最終のホットプレートを離れるまで、即ち２台目あるいは３台目のホットプレート以降のベーク処理の最後に使用されるホットプレートをマスク基板が離れるまで、このベーク処理時間（以降、ＢａｋｅＴｉｍｅともいう）は、レジスト設計開発時のベーク処理時間（以降、ＴｉｍｅＯｒｉｇｉｎともいう）を超えないこととする、即ち、（ＢａｋｅＴｉｍｅ）≦（ＴｉｍｅＯｒｉｇｉｎ）、であることを特徴とする。
本発明の第５の態様は、前記第１ないし第４の態様のいずれかに記載のベーク処理装置であって、１台目のホットプレートに前記マスク基板を移載した後に静置した時間（以降、静置時間１ともいう）は、ＰＡＢまたはＰＥＢ処置中に前記マスク基板の表面が到達する最高温度と当該静置時間１との関係を予め求めて決定することを特徴とする。
本発明の第６の態様は、前記第１ないし第５の態様のいずれかに記載のベーク処理装置であって、
前記複数且つ連続して配置したホットプレートに続き、単数または複数の冷却プレートの少なくとも１台目は、露点近傍で結露を生じない温度に設定保持されることを特徴とする。
本発明の第７の態様は、フォトマスクあるいはナノインプリント用モールドを作製するための基板で、大きさ６インチ角、板厚０．２５０インチの合成石英からなる基板（以降、マスク基板ともいう）に、
化学増幅型レジスト（以降、レジストともいう）を塗布して、その後、塗布後ベーク処理（Ｐｏｓｔ  Ａｐｐｌｙ  Ｂａｋｅ：以降、ＰＡＢという）を行うレジストパターン形成方法であって、
及び／または、前記レジストを塗布してレジスト膜を形成し、ＰＡＢ処理を施し、所望のパターンを描画した前記レジスト膜を有する前記マスク基板の、露光後ベーク処理（Ｐｏｓｔ  Ｅｘｐｏｓｕｒｅ  Ｂａｋｅ：以降、ＰＥＢという）を行うレジストパターン形成方法であって、
前記マスク基板の処理は、複数且つ連続して配置したホットプレートの少なくとも２台以上を連続して使用して、前記マスク基板を１台目のホットプレートに移載し静置する工程と、１台目のホットプレートに移載し静置した前記マスク基板を２台目あるいは２台目以降のホットプレートに移載し静置して、ベーク処理を行う工程と、前記ベーク処理に連続して、単数又は複数の冷却プレートに前記マスク基板を移載し静置して冷却する工程と、を有することを特徴とする。
本発明の第８の態様は、前記第７の態様に記載のレジストパターン形成方法であって、前記複数且つ連続して配置したホットプレートのうち、最初に前記マスク基板を移載し静置してベーク処理を開始する１台目のホットプレートは、ベーク処理される前記レジストの所定のベーク温度よりも高い温度に設定されており、１台目のホットプレートでのベーク処理に続いて、マスク基板を移載し静置してレジストのベーク処理を継続して行う２台目あるいは２台目以降のホットプレートは、ベーク処理される前記レジストのための所定のベーク温度に設定されることを特徴とする。
本発明の第９の態様は、前記第７又は第８の態様に記載のレジストパターン形成方法であって、
最初に前記マスク基板を移載し静置してベーク処理を開始する１台目のホットプレートによる、ベーク開始後の前記マスク基板の表面の昇温速度（以降、Ｒａｍｐともいう）は、ベーク処理される化学増幅型レジストのための所定のベーク処理温度（以降、Ｔｅｍｐともいう）をレジスト設計開発時のベーク処理時間（以降、Ｔｉｍｅともいう）で割り算した値より大きい、
即ち、（Ｒａｍｐ）＞（（Ｔｅｍｐ）／（Ｔｉｍｅ））であることを特徴とする。
本発明の第１０の態様は、前記第７ないし第９の態様のいずれかに記載のレジストパターン形成方法であって、
１台目のホットプレートに前記マスク基板を移載し静置してベーク処理を開始してから且つ複数台の最終のホットプレートを離れるまで、即ち２台目あるいは３台目のホットプレート以降のベーク処理の最後に使用されるホットプレートをマスク基板が離れるまで、このベーク処理時間（以降、ＢａｋｅＴｉｍｅともいう）は、レジスト設計開発時のベーク処理時間（以降、ＴｉｍｅＯｒｉｇｉｎともいう）を超えないこととする、即ち、（ＢａｋｅＴｉｍｅ）≦（ＴｉｍｅＯｒｉｇｉｎ）、であることを特徴とする。
本発明の第１１の態様は、前記第７ないし第１０の態様のいずれかに記載のレジストパターン形成方法であって、１台目のホットプレートに前記マスク基板を移載した後に静置した時間（以降、静置時間１ともいう）は、ＰＡＢまたはＰＥＢ処置中に前記マスク基板の表面が到達する最高温度と当該静置時間１との関係を予め求めて決定することを特徴とする。
本発明の第１２の態様は、前記第７ないし第１１の態様のいずれかに記載のレジストパターン形成方法であって、前記複数且つ連続して配置したホットプレートに続き、単数または複数の冷却プレートの少なくとも１台目は、露点近傍で結露を生じない温度に設定保持されることを特徴とする。
本発明の第１３の態様は、大きさ６インチ角、板厚０．２５０インチの合成石英からなる基板（以降、マスク基板ともいう）に、化学増幅型レジスト（以降、レジストともいう）を塗布して、その後、塗布後ベーク処理（Ｐｏｓｔ  Ａｐｐｌｙ  Ｂａｋｅ：以降、ＰＡＢという）を行うフォトマスクの製造方法であって、及び／または、前記レジストを塗布してレジスト膜を形成し、ＰＡＢ処理を施し、所望のパターンを描画した前記レジスト膜を有する前記マスク基板の、露光後ベーク処理（Ｐｏｓｔ  Ｅｘｐｏｓｕｒｅ  Ｂａｋｅ：以降、ＰＥＢという）を行うフォトマスクの製造方法であって、前記マスク基板の処理は、複数且つ連続して配置したホットプレートの少なくとも２台以上を連続して使用して、前記マスク基板を１台目のホットプレートに移載し静置する工程と、
１台目のホットプレートに移載し静置した前記マスク基板を２台目あるいは２台目以降のホットプレートに移載し静置して、ベーク処理を行う工程と、前記ベーク処理に連続して、単数又は複数の冷却プレートに前記マスク基板を移載し静置して冷却する工程と、を有することを特徴とする。
本発明の第１４の態様は、大きさ６インチ角、板厚０．２５０インチの合成石英からなる基板（以降、マスク基板ともいう）に、化学増幅型レジスト（以降、レジストともいう）を塗布して、その後、塗布後ベーク処理（Ｐｏｓｔ  Ａｐｐｌｙ  Ｂａｋｅ：以降、ＰＡＢという）を行うナノインプリント用モールドの製造方法であって、及び／または、前記レジストを塗布してレジスト膜を形成し、ＰＡＢ処理を施し、所望のパターンを描画した前記レジスト膜を有する前記マスク基板の、露光後ベーク処理（Ｐｏｓｔ  Ｅｘｐｏｓｕｒｅ  Ｂａｋｅ：以降、ＰＥＢという）を行うナノインプリント用モールドの製造方法であって、前記マスク基板の処理は、複数且つ連続して配置したホットプレートの少なくとも２台以上を連続して使用して、前記マスク基板を１台目のホットプレートに移載し静置する工程と、１台目のホットプレートに移載し静置した前記マスク基板を２台目あるいは２台目以降のホットプレートに移載し静置して、ベーク処理を行う工程と、前記ベーク処理に連続して、単数又は複数の冷却プレートに前記マスク基板を移載し静置して冷却する工程と、を有することを特徴とする。
【発明の効果】
【００２７】
本発明のベーク処理装置によれば、大きさ６インチ角、厚さ０．２５０インチの合成石英からなるマスク基板であっても、当該マスク基板に塗布された化学増幅型レジスト膜を、当該化学増幅型レジストの設計開発あるいは試作時のベーク処理時間以内で、且つ、所定のベーク温度で処理することが可能となる。その結果、化学増幅型レジスト膜が過剰にベーク処理されることを回避でき、未描画部については高い残膜率を維持でき、かつ、高いパターンコントラストを確保でき、高品質なレジストパターンを形成して提供することができる。また、当該高品質なレジストパターンにより、高品質なフォトマスク及びナノインプリント用モールドを作製して提供できる。
【図面の簡単な説明】
【００２８】
【図１】本実施形態に係るナノインプリント用モールドの製造工程を説明するための断面概略図である。
【図２】本実施形態に係るベーク処理装置の断面概略図である。
【図３】本発明形態に係る、前記マスク基板の表面の到達温度の推移（マスク基板の表面温度）と前記マスク基板が１台目のホットプレートに移載され静置される時間（ベーク開始後からの経過時間）との関係を示す例である。
【図４】本発明に係る、マスク基板が１台目のホットプレートに移載された後に静置されるべき時間（前記静置時間）と前記マスク基板の表面が到達すべき温度（ある化学増幅型レジストに好適な所定のベーク温度）との関係を示す例である。
【図５】本発明に係るベーク処理装置及びレジストパターン形成方法によるある化学増幅レジストの残膜感度曲線と、従来法によるある化学増幅レジストの残膜感度曲線との比較の例である。
【図６】前記ウエハ及び前記マスク基板のベーク処置中の基板表面温度とベーク処理時間との関係（基板表面温度のベーク処理中の推移）の概略図である。
【図７】ホットプレートを２２５℃に調整保持し、マスク基板を移載し静置したときの、マスク基板表面温度の推移と昇温速度を示す概略図である。マスク基板とホットプレート上面との間隔を１００μｍとした場合（ａ）と６０μｍとした場合を示す。
【図８】化学増幅型レジストの残膜感度曲線（残膜率と電子線露光量との関係）であって、ウエハを基板としてマスク基板を６００秒間ベーク処理した場合に相当するベーク処理を行った場合（ａ）と、マスク基板を６００秒間ベーク処理した場合（ｂ）と、ウエハを基板として９０秒間ベーク処理した場合（ｃ）との残膜感度曲線の比較の概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００２９】
＜実施の形態１＞
以下、本発明の実施の形態を、ナノインプリント用モールドの製造工程を説明するための断面概略図である図１と、本発明のベーク処理装置の断面概略図である図２に基づいて説明する。
【００３０】
（ベーク処理装置の構成）
まず、ホットプレート５１及び５２と冷却プレート５３が順に連続に配置され、また、大きさ６インチ角、板厚０．２５０インチの合成石英から成るマスク基板１（以降、マスク基板１ともいう）を、ホットプレート５１及び５２と冷却プレート５３の順に移載し、且つ、それぞれに異なる所定の静置時間で静置してマスク基板１のベーク処理を進めるための基板搬送機構５４を備えた、ベーク処理装置５０を用意する。
【００３１】
ここで、ホットプレート５１及び５２は、例えば２５０ｍｍ角で厚さ２５ｍｍの２枚のアルミ板で構成される。そして、マスク基板１が載置されるホットプレート５１及び５２の上面（表面）温度が当該上面の面内（２５０ｍｍ角、特にその中心６インチ角）で均一になるように設計されたマイカヒーターを前記２枚のアルミ板に挟んだ加熱機構を持ち、且つ、上面側の２５ｍｍアルミ板の中央部付近且つ表面近傍に温度調節器に接続された白金抵抗測温体等の測温体を配置してなる（当該加熱機構、温度調節器、測温体は図示しない）。また、前記温度調節器は、前記マイカヒーターのＯＮ／ＯＦＦあるいは出力を連続且つ段階的に調整することで、ホットプレート５１及び５２をそれぞれ所定の温度に調整保持する。また、前記マイカヒーターの能力は７００Ｗであったが、マスク基板１がホットプレート５１または５２の上面に載置された際、ホットプレート５１または５２の温度が前記所定の温度から低下しないヒーター電力またはヒーター容量であれば良い。
次に、冷却プレート５３は、例えば、２５０ｍｍ角で厚さ５０ｍｍのアルミ板をくり抜いて中空とし、この中空部に恒温水供給装置により所定の温度に調整した冷媒を満たし、且つ、前記恒温水供給装置との間で循環させる熱交換機構であれば良い（熱交換機構、恒温水供給装置は図示しない）。また、ベークされた後のマスク基板１を可能な限り急速に冷却するために、冷却プレート５３及び前記冷媒は、結露を生じない範囲であって可能な限り露点に近い温度に調整保持される。具体的には、一例として室温２２．５℃、相対湿度４０％の周囲環境では、１２．５℃とした。
【００３２】
また、ホットプレート５１及び５２並びに冷却プレート５３の上面には、マスク基板１を載置した際、マスク基板１の裏面と前記上面とが直接接触しないように、例えば厚さ１００μｍの耐熱性樹脂からなるテープ５５を複数（例えば３カ所）挟み、スペーサー（Ｐｒｏｘｉｍｉｔｙ  Ｇａｐともいう）としての機能を担わせた。これは、マスク基板１の裏面にキズが入らないようにするためと、ホットプレート５１及び５２並びに冷却プレート５３の上面且つ表面の温度の不均一性が前記マスク基板１に直接反映することを緩和させる役割を担う。なお、前記耐熱性樹脂からなるスペーサーに代えて、サファイア球あるいはサファイア球を先端に配したピンをスペーサーとして用いても良い。マスク基板１の裏面と、ホットプレート５１及び５２並びに冷却プレート５３、それぞれの上面との平行度が維持できるよう配備されれば良い。
【００３３】
ここで、前記ベーク処理装置は、ホットプレートを２台と冷却プレート１台を連続に配置して構成したが、ホットプレートを３台あるいはそれ以上で構成しても良いし、また、冷却プレートの２台あるいはそれ以上で構成しても良い。また、前記ベーク処理装置では、ホットプレートを２台と冷却プレート１台を連続に配置して構成したが、斜めに配置しても良いし、また、２台のホットプレートは直線に配置する一方で冷却プレートは前記直線方向に対して垂直な方向に配置しても良い。いずれ、可能な限り迅速且つ短い移動（移載）時間で、ホットプレート間、ホットプレートと冷却プレート間、あるいは冷却プレート間を前記マスク基板１が移動できる搬送機構５４が構成できれば良い。
また、本実施の形態では、ホットプレートは、ホットプレート上面にスペーサーを介して前記マスク基板を静置する比較的単純な構成であるが、ホットプレート上に静置された前記マスク基板１の上面側に、一定の距離を取って熱反射板あるいは別のホットプレートを配置しても良い。また、本実施の形態では、ホットプレート５１及び５２並びに冷却プレート５３を固定して、搬送機構５４でマスク基板１を移載及び静置する機構を取ったが、マスク基板１を固定し、ホットプレート５１及び５２並びに冷却プレート５３が順に移動してベーク処理を進める構成であって良い。
【００３４】
（１台目のホットプレートの調整保持温度の事前決定）
次に、１台目のホットプレート５１に前記マスク基板を移載し静置してベーク処理を開始した直後の前記マスク基板の表面の必要な昇温速度（Ｒａｍｐ）を予め決定し、さらに、１台目のホットプレート５１の調整保持温度を予め決定する。
ここで、所定のベーク温度は８０〜１６０℃（前記Ｔｅｍｐ）、所定のベーク時間は９０秒（前記Ｔｉｍｅ）とすると、当該所定のベーク温度に所定のベーク時間内に到達するための前記マスク基板の昇温速度（前記Ｒａｍｐ）は、０．８９℃／秒（８０℃／９０秒）〜１．７８℃／秒（１６０℃／９０秒）である。当該昇温速度（Ｒａｍｐ）の高い側（即ち、１．７８℃／秒）までを実行できるホットプレート５１の設定温度として２２５℃を選択した。そして、ホットプレート５１を予め２２５℃に調整保持した。２２５℃に調整保持した場合の実際の昇温速度（Ｒａｍｐ）は、約２℃／秒であり、９０秒のベーク時間（Ｔｉｍｅ）内に、マスク基板１の基板表面を所定のベーク温度（ここでは１６０℃（Ｔｅｍｐ））に到達させることができる。なおここで、前記マスク基板１とホットプレート５１上面との間隔は１００μｍとした。
また、前記昇温速度をさらに高めるには、前記前記マスク基板とホットプレート５１上面との間隔をさらに狭める、ホットプレート５１のヒーター容量をさらに大きくする、ホットプレート５１にマスク基板１を静置した際、その上面に熱反射板あるいは別のホットプレートを設ける、等を行えば良い。ここで、図７（ａ）は、ホットプレート５１を２２５℃に調整保持してベーク処理を開始した場合のマスク基板１の表面の昇温速度を示す。また、図７（ｂ）は、参考例として、ホットプレート５１を同じく２２５℃に調整保持したが、マスク基板１とホットプレート５１上面との間隔を約６０μｍとした場合のマスク基板１の表面の昇温速度を示す。
【００３５】
（マスク基板のホットプレートへの静置時間の事前決定）
次に、前記マスク基板１の表面の中央１２５ｍｍ角の範囲に熱電対を２５本均等（５ｘ５、間隔２５ｍｍ）に配置して貼り付けた基板表面温度計測用のマスク基板２を準備した。
そして、前記ベーク処理装置５０を使って、前記マスク基板２に対して、擬似的なＰＡＢ処理あるいはＰＥＢ処理を行って、その際の、マスク基板２の表面温度とベーク処理開始後の時間経過との関係を求めた。また、その際、マスク基板２がホットプレート５１上に移載され静置された直後からの経過時間（以降、静置時間１という）を、１０秒から５秒毎に、６５秒まで変化させた。
ここで図３は、上記のマスク基板２の表面温度とベーク処理の時間経過との関係を求めた結果の例である。例として、静置時間１を（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）と、順に短くしたときの結果を示す。
図３のとおり、静置時間１を（ｂ）とした場合に、マスク基板２の表面温度は、所定のベーク温度（ここでは、１３０℃とした）を越えることなく、最も急速に当該所定のベーク温度に到達している。
これに対し、静置時間１を（ｃ）、（ｄ）と短くするに従い、マスク基板２の表面温度は、前記所定のベーク温度に接近するに従い、マスク基板２の表面温度昇温速度は徐々に低下し、結果として、マスク基板２の表面温度が記所定のベーク温度に到達する時間は遅れている。また一方、静置時間１を（ａ）とした場合、あるいはそれより長くする従って、マスク基板２の表面温度は、前記所定のベーク温度を越えてオーバーシュートした。
上記の結果から、ホットプレート５１を２２５℃に調整保持し、且つスペーサー厚１００μｍとした場合、ホットプレート５１での静置時間１を、予め、（ｂ）の条件に決定した。
なお、図５前記静置時間１を（ｂ）の条件にすることで、マスク基板２の表面は、おおより８０秒で所定のベーク温度に到達することがわかる。
なお、前記マスク基板２を用いて計測したマスク基板２の表面温度は、前記２５本の熱電対の温度表示値の平均値を求めて代表値とした。
【００３６】
次に、所定のベーク温度を９０℃、１１０℃、１５０℃として、同様の関係を求め、マスク基板の表面温度が所定にベーク温度それぞれ対してオーバーシュートすることなく且つ最も迅速に到達することが可能な、ホットプレート５１へのマスク基板１の静置時間１を求めた。そして、当該静置時間１と所定のベーク温度との関係を求めた（図４参照）。両者の関係はおおむね２次関数で近似される。そこで、前記、９０℃、１１０℃、１３０℃、１５０℃に限定されず、任意の所定のベーク温度からホットプレート５１へのマスク基板１の静置時間１は予め算出して求めておくことができる。
【００３７】
（基板の準備）
まず、ナノインプリント用モールドとなるマスターモールド２０作製のためのマスク基板１を用意する（図１（ａ））。マスク台板１は、大きさ６インチ角、厚さ０．２５０インチで、合成石英からなるマスク台板である。
このマスク台板１は、マスターモールド２０として用いることができるのであれば、その形状や材質は問わない。また、台板１の形状は、ベーク処理装置５０で処理が可能であれば、形状は問わない。
一方で、マスク基板１は、前記実施の態様に記載のベーク処理装置５０でベーク処理する際、１台目のホットプレート５１から２台目のホットプレート５２にマスク基板１が移載される最中に、即ち１台目のホットプレート５１をマスク基板１が離れた直後にその表面温度が低下しない挙動を示す材質及び板厚からなる。例えば前記ウエハでは、１台目のホットプレート５１から２台目のホットプレート５２にマスク基板１が移載される最中に、前記ウエハが１台目のホットプレート５１を離れると同時に前記ウエハの表面温度は低下してしまうため、本発明の処理基板の対象には適さない。
本実施形態においては、フォトマスク製造用に標準規格に準じた、大きさ６インチ角、厚さ０．２５０インチで、合成石英からなるマスク基板１を用いて説明する。
【００３８】
（基板へのハードマスク層の形成）
まず、必要に応じて適宜研磨し洗浄したマスク基板１（図１（ａ））をスパッタリング装置に導入する。そして本実施形態においては、クロム（Ｃｒ）からなるターゲットをアルゴンガスと窒素ガスでスパッタリングし、窒化クロムからなるハードマスク膜２を形成する（図１（ｂ））。
【００３９】
なお、本実施形態におけるハードマスク膜２は、単一又は複数の層からなり、後出のレジストパターン４の溝（以降、溝部という）に対応する部位のハードマスク膜２をエッチングして除去した後、マスク基板１をエッチングして溝部を形成する際のマスク材として作用し、溝部以外を保護することができる膜のことを指す。ここで、ハードマスク膜２は、レジスト膜３との密着性が良好であるものが好ましい。また、ハードマスク膜２は、レジスト膜３とのエッチング選択性が良好であるものが好ましい。また、ハードマスク膜２の膜厚は、マスク基板１に溝を形成するエッチングが完了するまで残存する厚さであることが好ましい。
【００４０】
（化学増幅型レジストの塗布）
前記ハードマスク膜２を形成したマスク基板１に対して、必要に応じ、適宜洗浄し、また、密着性向上策としてのベーク処理を行った後、本実施形態においては、図１（ｃ）に示すように、化学増幅型レジストをマスク基板１に対して塗布する。塗布方法としては、本実施形態においては所定の回転数にて回転させつつマスク基板１の上方からレジスト溶液を滴下して塗布するスピンコート法を用いる。こうしてマスク基板１上に化学増幅型レジスト膜３（以降、レジスト膜３ともいう）を形成する。なお、レジスト膜３を設ける前に、ハードマスク膜を形成したマスク基板１上に密着層を設け、その上にレジスト膜３を設けても良い。
【００４１】
なお、この化学増幅型レジストとしては、公知のものでよい。エネルギビームを照射したときに反応性を有するものであればよい。具体的には、ＰＡＢ及びＰＥＢ処理を行う必要のあるレジストであればよい。
また、この時のレジスト膜３の厚さは、マスク基板１へのエッチングが完了するまで残存する程度の厚さであることが好ましい。エッチングする際、マスク基板１のみならずレジスト膜３も少なからず除去されていくためである。
なお、レジスト膜３は複数層設けてもよい。例えば、レジスト膜３の下層に別途電子線に感度を持たない樹脂膜を塗布形成して、その上に化学増幅型レジストからなるレジスト膜３を形成してもよい。
【００４２】
（ＰＡＢ処理）
前述の通りに構成して準備したベーク処理装置５０（図２参照）により、ＰＡＢ処理は、具体的には、下記のように行われる。まず、ハードマスク膜２及び化学増幅型レジスト膜３を形成したマスク基板１は、所定の温度に調整保持されたホットプレート５１の上面に載置され、前記スペーサーを挟んで、所定の時間静置される。
【００４３】
ここで、ホットプレート５１の温度は、ホットプレート５２の温度より高い。また、ホットプレート５１によるベーク開始後の前記マスク基板の表面の昇温速度は、ベーク処理される化学増幅型レジストのための所定のベーク処理温度をレジスト設計開発時の所定のベーク処理時間で割り算した値より大きくなるように、ホットプレート５１の温度は設定する。例えば、前記所定のベーク処理時間を９０秒として、また、前記所定のベーク温度を１３０℃とする場合、前記昇温速度は１．４４℃／秒上が確保できるように、ホットプレート５１の設定温度を決定して調整保持する。
また、マスク基板１の移載が完了し静置が開始したと同時にタイマーを起動させ、先に説明した決定手法に従って決定された所定の時間だけ、マスク基板１はホットプレート５１に静置される。
【００４４】
ホットプレート５１に所定の時間静置されたマスク基板１は、続けて、マスク基板１の表面の温度がレジスト３に適した所定のベーク温度と同じになるように調整保持されたホットプレート５２、その上面且つ表面に移載され、前記スペーサーを挟んで、所定の時間、静置される。
そして、ホットプレート５１にマスク基板１を移載し静置を開始した時点から、ホットプレート５２にマスク基板１を移載し静置してなるＰＡＢ処理時間の合計が、即ち、ホットプレート５１への静置時間、ホットプレート５１からホットプレート５２への移載（移動）時間、ホットプレート５２での静置時間、これらの合計が９０秒に達したところで、マスク基板１をホットプレート５２から離す。
【００４５】
次に連続して、マスク基板１を例えば１２．５℃に調整保持された冷却プレート５３に移載して静置する。その後、マスク基板１が室温になるまで冷却プレート５３上に静置し、そして、ＰＡＢ処理は終了する。
このＰＡＢ処理により、レジスト膜３に残存している溶媒を除去し、レジスト膜３を緻密にすることができる。
【００４６】
（パターン描画）
次に、電子線描画機を用いて、前記ＰＡＢ処理までを経たマスク基板１（即ち、化学増幅型レジスト膜３）に所望のパターンを描画する。
【００４７】
ここで描画される微細なパターンは、ミクロンオーダーであってもよいが、近年の電子機器の性能という観点からはナノオーダーであってもよいし、ナノインプリントモールドなどにより作製される最終製品の性能を考えると、その方が好ましい。
【００４８】
なお、レジスト膜３がポジ型化学増幅型レジストであるならば、電子線による描画を行った箇所が現像処理によって溶解除去され、ひいてはその箇所が完成するモールド２０の溝の位置に対応する。一方、レジスト層がネガ型レジストであるならば、電子線描画した箇所が現像処理によって残存し、ひいてはその箇所が完成するモールド２０の溝以外の位置に対応する。
本実施形態においては、ポジ型レジストを用いた場合、すなわち、レジスト膜３の上の描画部がモールド２０における溝の位置に対応する。
ここで、化学増幅型レジストの組成物の一例を挙げれば、ポリヒドロキシスチレン（ＰＨＳ）系樹脂とオニウム塩系の酸発生剤からなる、化学増幅型レジストである。
【００４９】
（ＰＥＢ処理）
次に、パターン描画した後のレジスト膜３を有するマスク基板１に対して、露光後ベーク（ＰＥＢ）を行う。このＰＥＢ処理は、ＰＡＢ処理と全く同様に、前述の通りに構成して準備したベーク処理装置５０（図２参照）により、具体的には、下記のように行われる。
【００５０】
まず、ハードマスク膜２及び化学増幅型レジスト膜３を形成し、描画を経たマスク基板１は、所定のＰＥＢ温度に調整保持されたホットプレート５１の上面に移載され、前記スペーサーを挟んで、所定の時間静置される。
ここで、ホットプレート５１の温度は、ホットプレート５２の温度より高い。また、ホットプレート５１によるベーク開始後の前記マスク基板１の表面の昇温速度は、ベーク処理される化学増幅型レジスト膜３のための所定のベーク処理温度をレジスト設計開発時の所定のベーク処理時間で割り算した値より大きくなるように、ホットプレート５１の温度を調整保持する。例えば、前記所定のベーク処理時間を９０秒として、また、前記所定のベーク温度を１３０℃として、前記昇温速度は１．４４℃／秒上が確保できるように、ホットプレート５１の設定温度を決定して調整保持する。
また、マスク基板１の移載が完了し静置が開始したと同時にタイマーを起動させ、先に説明した決定手法に従って決定された所定の時間だけ、マスク基板１はホットプレート５１に静置される。
【００５１】
ホットプレート５１に所定の時間静置されたマスク基板１は、続けて、前記マスク基板表面の温度がレジスト膜３に適した所定のベーク温度と同じになるように調整保持されたホットプレート５２、その上面に移置され、前記スペーサーを挟んで、所定の時間、静置される。
そして、ホットプレート５１にマスク基板１を移載し静置を開始した時点から、ホットプレート５２にマスク基板１を移載して静置してなるＰＥＢ処理時間の合計が、即ち、ホットプレート５１への静置時間、ホットプレート５１からホットプレート５２への移載（移動）時間、ホットプレート５２での静置時間、これらの合計が９０秒に達したところで、マスク基板１をホットプレート５２から離す。
【００５２】
次に連続して、マスク基板１を例えば１２．５℃に調整保持された冷却プレート５３に移載して静置する。その後、マスク基板１が室温になるまで冷却プレート５３上に静置し、そして、ＰＥＢ処理は終了する。
【００５３】
このＰＥＢ処理により、前記描画によって酸発生剤から発生した酸は熱拡散し、且つ、連鎖的にレジスト膜３の保護基を脱離させ、レジスト膜３の電子線描画された部分が現像液に溶解可能となるように変化する。
【００５４】
（現像）
所望の微細パターンを電子線描画した後、図１（ｄ）に示すように、レジスト膜３を所定の現像剤で現像し、レジスト膜３において電子線描画された部分（レジスト溶解部）を除去し、所望の微細パターンに対応するレジストパターン４を形成する。
なお、現像剤としては公知のものを用いて構わない。一例を挙げると、テトラメチルアンモニウムハイドロオキサイド（ＴＭＡＨ）の２．３８％水溶液を用いた現像液が挙げられる。当該現像剤を例えば６０秒間マスク基板１に対してスプレー等して、現像処理は終わる。
【００５５】
（リンス）
その後、レジストパターン４を有するマスク基板１に対し、前記現像剤を洗い流すために、マスク基板１を回転させながらマスク基板１の上方からリンス剤をスプレーして処理する。このリンス剤は純水で良い。あるいはまた、表面張力の低減するために純水に界面活性剤等を添加してリンス剤として用いる、あるいは表面張力の小さな有機溶媒等をリンス剤に用いることで、後の、乾燥工程におけるパターン倒壊を抑制あるいは低減できる。当該リンス液は、レジストパターン４に対して貧溶媒であれば良い。
【００５６】
（乾燥）
上記のリンス処理を行ったレジストパターン４を形成したマスク基板１に対して乾燥処理を行う。この乾燥処理は、リンス処理を行った後にリンス剤の供給を止め、所定の回転数にてマスク基板１を回転させることによって行う。これにより、リンス剤が遠心力により基板外縁部から流れ落ちる、又は、蒸発する。こうして、レジスト溶解部とレジスト非溶解部からなる所望のレジストパターン４が形成される。また、レジストパターン４が形成されたハードマスク膜２付きのマスク基板１が得られる。
なお、形成されたレジストパターン４の中に残存している現像剤あるいはリンス剤の除去と、レジストパターン４とハードマスク膜２との密着性を向上させることを目的に、必要に応じて、乾燥工程に次いでベーク処理を行っても良い。
【００５７】
（レジストパターンのデスカム：第１のエッチング）
その後、レジストパターン４が形成されたハードマスク膜２付きのマスク基板１を、ドライエッチング装置に導入する。そして、酸素ガスとアルゴン（Ａｒ）ガスの混合ガスによる第１のエッチングを行い、レジスト溶解部の残渣（スカム）を除去する。ここで、酸素ガスに代えて、例えばＣＨ４等のフッ素系ガスを用いても良い。また、ヘリウム（Ｈｅ）が添加されても良い。 
【００５８】
（ハードマスク層のエッチング：第２のエッチング）
続いて、第１のエッチングで用いたガスを排気した後、塩素ガスと酸素ガスからなる混合ガスにより、第２のエッチングを行い、前記現像処理と上記第１のエッチング処理により露出したハードマスク膜２を除去する。
こうして図１（ｅ）に示すように、レジストパターン４に対応する溝加工がマスク基板１上のハードマスク膜２に施される。
なお、この時のエッチング終点は、例えば反射光学式の終点検出器又はプラズマモニター等を用いることで判別する。
【００５９】
（基板のエッチング：第３のエッチング）
続いて、第２のエッチングで用いたガスを排気した後、フッ素系ガスを用いた第３のエッチングをマスク基板１に対して行う。
【００６０】
こうして図１（ｆ）に示すように、レジストパターン４に対応する溝加工がマスク基板１に施され、溝部以外が残存したハードマスク膜２及びレジストパターン４の残存が除去される前のモールド２０が作製される。
【００６１】
なお、ここで用いるフッ素系ガスとしては、ＣｘＦｙ（例えば、ＣＦ４、Ｃ２Ｆ６、Ｃ３Ｆ８）、ＣＨＦ３、これらの混合ガス又はこれらに添加ガスとして希ガス（Ｈｅ、Ａｒ、Ｘｅなど）を含むもの等が挙げられる。
【００６２】
（レジストパターンの除去）
続いて、硫酸と過酸化水素水の混合液からなるレジスト剥離剤によって、前記第３のエッチングの後に生じたレジストパターン４の残存を除去し、レジストパターン４を完全に剥離除去する。
具体的には、マスク基板１を前記レジスト剥離剤に所定の時間浸漬し、その後、リンス剤（ここでは、常温または加熱された純水）によりレジスト剥離剤を洗い流す。次いで前記乾燥処理と同様な手法で、マスク基板１を乾燥させる。
なお、ここで用いるレジスト剥離剤としては、前記の硫酸と過酸化水素水の混合液の他、有機溶剤、オゾン水等が挙げられる。レジストを膨潤溶解又は化学的に分解して剥離除去できる化合物であれば良い。また、これらのレジスト剥離剤は、加熱して、レジスト剥離除去能力を高めても良い。さらには、酸素プラズマを用いた灰化処理であって良い。
また、当該レジストパターン４の除去は、前記第２のエッチング処理の後、前記第３のエッチング処理の前に実施しても良い。
【００６３】
（ハードマスク膜の除去：第４のエッチング）
引き続いて、第１のエッチングと同様の手法で、残存ハードマスク膜２を除去する前のモールド２０上に残存する前記レジストパターン４に対応してパターン形成されたハードマスク膜２を、ドライエッチングにて剥離除去する工程が行われる。なお、ハードマスク膜を溶解除去できる薬液が存在する場合（例えば、窒化クロム（ＣｒＮ）膜）、ウェットエッチングにてハードマスク膜の除去を行っても良い。
【００６４】
以上の工程を経た後、必要があればハードマスクの除去まで行われたマスク基板１の洗浄等を行う。こうして、図１（ｇ）に示すようなナノインプリント用モールド２０（マスタモールド）は完成する。
【００６５】
以上のような本実施形態においては、以下の効果を得ることができる。
すなわち、本発明のベーク処理装置によれば、大きさ６インチ角、厚さ０．２５０インチの合成石英からなるマスク基板であっても、当該基板に塗布された化学増幅型レジスト膜を、当該化学増幅型レジストの設計開発あるいは試作時のベーク処理時間以内で、且つ、所定のベーク温度で処理することが可能となる。その結果、化学増幅型レジスト膜が過剰にベーク処理されることを回避でき、未描画部については高い残膜率を維持でき、かつ、高いパターンコントラストを確保でき、高品質なレジストパターンを形成して提供することができる。また、当該高品質なレジストパターンにより、高品質なフォトマスク及びナノインプリント用モールドを作製して提供できる。
【００６６】
なお、実施の形態１におけるベーク処理装置、化学増幅型レジストのパターン形成方法、並びに、ナノインプリント用モールド及びフォトマスクの作製方法は、ナノイプリントモールド作製用途以外にも、以下の用途に好適に適用できる。例えば、ＬＣＤ用フォトマスク、半導体製造、マイクロ電気機械システム（ＭＥＭＳ）、センサ素子、光ディスク、回折格子や偏光素子等の光学部品、ナノデバイス、有機トランジスタ、カラーフィルター、マイクロレンズアレイ、免疫分析チップ、ＤＮＡ分離チップ、マイクロリアクター、ナノバイオデバイス、光導波路、光学フィルター、フォトニック結晶等の作製にも幅広く適用できる。
【００６７】
以上、本発明に係る実施の形態を挙げたが、上記の開示内容は、本発明の例示的な実施形態を示すものである。本発明の範囲は、上記の例示的な実施形態に限定されるものではない。本明細書中に明示的に記載されている又は示唆されているか否かに関わらず、当業者であれば、本明細書の開示内容に基づいて本発明の実施形態に種々の改変を加えて実施し得る。
【実施例】
【００６８】
次に実施例を示し、本発明について具体的に説明する。もちろんこの発明は、以下の実施例に限定されるものではない。
【００６９】
＜実施例１＞
本実施例においては、マスク基板１として、大きさ６インチ角、厚さ０．２５０インチの合成石英からなるマスク基板を用いた（図１（ａ））。  
まず、前記マスク基板１をスパッタリング装置に導入し、クロム（Ｃｒ）からなるターゲットをアルゴンガスと窒素ガスでスパッタリングし、厚さ２ｎｍの窒化クロムからなるハードマスク膜２を形成した（図１（ｂ））。
【００７０】
次に、ハードマスク膜２を形成したマスク基板１をレジストコータにセットした。そして、ポリヒドロキシスチレン系樹脂とオニウム塩系の酸発生剤からなるポジ型化学増幅型レジストを、ＰＧＭＥＡを溶剤とした溶液として、これをマスク基板１上に３ｍｌ程滴下し、次いで、１５００ｒｐｍで６０秒間マスク基板１を回転させて、膜厚５０ｎｍにレジスト膜３を塗布した。
【００７１】
ここで、ホットプレート５１とホットプレート５２と冷却プレート５３が順に連続に配置され、
また、ホットプレート５１及びホットプレート５２と冷却プレート５３に順に、且つ、それぞれに異なる静置時間で、前記マスク基板１を静置し、次いで移載する、マスク基板１を搬送する搬送機構５４を備えたベーク処理装置を用意した。
ここで、ホットプレート５１は２２５℃に調整保持され、ホットプレート５２は、前記マスク基板１がホットプレート５２に移載され静置された際に、前記ポジ型化学増幅型レジストのベーク処理温度である１３０℃に、その基板表面温度がなるように、適宜温度調整保持した。
次に冷却プレート５３は、１２．５℃に温度調整保持した。
また、ホットプレート５１及びホットプレート５２と冷却プレートの上面（表面）には、厚さ１００μｍのポリイミドからなる耐熱性樹脂テープを前記マスク基板１の略外周上に位置する場所に配置して、スペーサーとした。
【００７２】
そして、上記の通り、ホットプレート５１は２２５℃に調整保持し、また、前記マスク基板１がホットプレート５２に静置されたときに当該マスク基板１の表面が１３０℃になるように、ホットプレート５２は１４５℃に調整保持した。そして、冷却プレートは１２．５℃に調整保持した。
【００７３】
次に、前記マスク基板１の表面の中央１２５ｍｍ角の範囲に熱電対を２５本均等（５ｘ５、間隔２５ｍｍ）に配置して貼り付けた基板表面温度計測用のマスク基板２を準備した。
そして、前記温度設定にして準備した前記ベーク処理装置を使って、前記マスク基板２をベーク処理し、仮装のＰＡＢ処理あるいはＰＥＢ処理を行って、その際の、マスク基板２の表面温度とベーク処理の時間経過との関係を求めた。また、その際、マスク基板２がホットプレート５１上に移載され静置された直後からの経過時間（以降、静置時間１という）を、１０秒から５秒毎に、４５秒まで変化させた。
ここで図３は、上記のマスク基板２の表面温度とベーク処理の時間経過との関係を求めた結果の例である。
図３に示された結果の通り、静置時間１を４０秒とした場合に、マスク基板２の表面温度は、所定のベーク温度である１３０℃を越えることなく、最も急速に当該１３０℃に到達している。
これに対し、静置時間１を３５秒あるいはそれより短くするに従い、マスク基板２の表面温度は、前記所定のベーク温度１３０℃に接近するに従い、マスク基板２の表面温度昇温速度は徐々に低下し、結果として、マスク基板２の表面温度が記所定のベーク温度１３０℃に到達する時間は遅れた。また一方、静置時間１を４５秒あるいはそれより長くする従って、マスク基板２の表面温度は、前記所定のベーク温度１３０℃を越えてオーバーシュートしてしまった。
上記の結果から、ホットプレート５１を２２５℃に調整維持し、且つスペーサー厚１００μｍの場合、ホットプレート５１での静置時間１を、予め、４０秒に決定した。
なお、前記静置時間１を４０秒にすることで、マスク基板２の表面は、約６０秒で所定のベーク温度である１３０℃に到達した。
なお、前記マスク基板２を用いて計測したマスク基板２の表面温度は、前記２５本の熱電対の温度表示値の平均値を求めて代表値とした。
【００７４】
次に、前記の化学増幅型レジストと回転塗布したマスク基板１をＰＡＢ処理した。
前記マスク基板２のベーク処理と同様に、ホットプレート５１は２２５℃に調整保持し、また、前記マスク基板１がホットプレート５２に静置されたときに当該マスク基板１の表面が１３０℃になるように、ホットプレート５２は１４５℃に調整保持した。そして、冷却プレートは１２．５℃に調整保持した。
そして、搬送機構５４により、前記マスク基板１を、まずホットプレート５１に移載して静置した。そして、当該静置が開始されると同時にタイマーを起動させ、静置が開始されてから４０秒が経過したところで、前記マスク基板１を、搬送機構５４により、ホットプレート５２に移載して静置した。このとき、ホットプレート５１からホットプレート５２にマスク基板１を移載するに必要な移動時間（以降、移載時間１という）以降、は、１５秒であった。そこで、所望のベーク時間９０秒から、前記静置時間１の４０秒と移載時間１の１５秒を加算した５５秒を差し引き、ホットプレート５２にマスク基板１を静置する時間（静置時間２）を３５秒とした。
そして、前記静置時間２の３５秒が経過したところで、前記マスク基板を、前記搬送機構５４により、冷却プレート５３に移載して静置して、表面温度が１３０℃のマスク基板１が室温に冷却されるまで、１５０秒経過した後、前記搬送機構５４により、マスク基板１を冷却プレート５３から取り出し、ＰＡＢ処理を完了した。
【００７５】
次に、加速電圧２０ｋＶの電子線描画装置（エリオニクス（株）、ＥＬＳ−３７００）により、２００μｍ角の矩形パターンを描画した。このとき、露光量は０．５μＣ／ｃｍ２から１０μＣ／ｃｍ２まで、０．２５μＣ／ｃｍ２の間隔として、合計３９個の前記矩形パターンを電子線描画した。
【００７６】
描画後、このマスク基板１に対して、ＰＥＢ処理した。
前記ＰＡＢ処理と同様に、ホットプレート５１は２２５℃に調整保持し、また、前記マスク基板１がホットプレート５２に静置されたときに当該マスク基板１の表面が１３０℃になるように、ホットプレート５２は１４５℃に調整保持した。そして、冷却プレートは１２．５℃に調整保持した。
そして、搬送機構５４により、前記マスク基板１を、まずホットプレート５１に移載して静置した。そして、当該静置が開始されると同時にタイマーを起動させ、静置が開始されてから４０秒が経過したところで、前記マスク基板１を、搬送機構５４により、ホットプレート５２に移載して静置した。このとき、ホットプレート５１からホットプレート５２にマスク基板１を移載するに必要な移動時間（以降、移載時間１という）以降、は、１５秒であった。そこで、所望のベーク時間９０秒から、前記静置時間１の４０秒と移載時間１の１５秒を加算した５５秒を差し引き、ホットプレート５２にマスク基板１を静置する時間（静置時間２）を３５秒とした。
そして、前記静置時間２の３５秒が経過したところで、前記マスク基板を、前記搬送機構５４により、冷却プレート５３に移載して静置して、表面温度が１３０℃のマスク基板１が室温に冷却されるまで、１５０秒経過した後、前記搬送機構５４により、マスク基板１を冷却プレート５３から取り出し、ＰＥＢ処理を完了した。
【００７７】
その後、このマスク基板１の電子線描画を経たレジスト膜３を、２．３８％のＴＭＡＨ水溶液にて６０秒間回転スプレー現像処理装置で現像処理した。現像後、マスク基板１を２５０ｒｐｍで回転させながら、リンス液として純水を６０秒間スプレーし、リンス処理した。
その後、マスク基板１を１５００ｒｐｍで回転させ、乾燥処理を行った。こうして、実施例に係る試料である化学増幅型レジストのレジストパターンをマスク基板１上に形成した。
【００７８】
なお、この実施例１に係る試料について、残膜感度曲線を求めた。具体的には、電子線描画とＰＥＢ処理を終えた後、分光反射式膜厚測定機にて、レジスト膜厚（現像処理前膜厚）を測定し、前記現像処理を終えた後に、前記３９個の２００μｍ角の矩形パターンについて、当該箇所の現像処理後の残膜厚を計測し、そして前記現像処理前膜厚と対比して、残膜率を算出し、残膜率と電子線照射量の関係である残膜感度曲線を求めた。また、現像処理後の未描画部残膜率とコントラスト（γ値）を求めた。これらの結果を図４の（ａ）と（ｂ）に示す。
【００７９】
＜実施例２＞
実施例２においては、電子線描画パターンを、実施例の２００μｍ角の矩形パターンに代えて、５０ｎｍのラインアンドスペースパターンとした以外は、実施例１と同様に実施例２に係る試料、即ち、前記ポジ型化学増幅型レジストのレジストパターン４を形成した。
さらに、実施例２では、前記実施の形態１に従って、レジストパターン４のディスカム、ハードマスク膜２のエッチング、マスク基板１のエッチング、レジストパターンの除去、ハードマスク膜の除去を行って、ナノインプリント用モールドを作製した。
【００８０】
＜比較例＞
実施例１では、ホットプレート５１を２２５℃に調整保持し、ホットプレート５２を１４５℃に調整保持し、冷却プレート５３を１２．５℃に調整保持して、且つ、前記静置時間１を４０秒、前記静置時間２を３５秒として、ホットプレート５１とホットプレート５２の間の移載時間１の１５秒を加えて、ＰＡＢ及びＰＥＢ処理として、１３０℃で９０秒間、マスク基板１をベーク処理して、レジストパターンを形成した。
比較例１においては、ホットプレート５１及びホットプレート５２共に１４５℃に調整保持し、マスク基板１が移搭され静置されたときに、マスク基板１の表面温度が１３０℃となるようにした。そして、前記静置時間１及び静置時間２を３００秒として、移載時間１の１５秒を加えて、合計６１５秒間、ＰＡＢ処理とＰＥＢ処理した以外は、実施例１及び２と同様に試料を作製した。
そして、残膜感度曲線、γ値、残膜率についても、実施例１と同様に調査した。
【００８１】
＜評価＞
実施例１においては、図４（ａ）に示すとおり、未露光部の残膜率がパターンコントラスト（γ値）とも良好であった。
一方、比較例１においては、図４（ｂ）に示すとおり、未露光部の残膜率、パターンコントラスト（γ値）とも、実施例１に大きく劣っていた。
【符号の説明】
【００８２】
１        マスク基板
２        ハードマスク膜
３        レジスト膜
４        レジストパターン
１０      残存ハードマスク及び残存レジストパターン除去前モールド
２０      インプリントモールド（マスターモールド）
５０      ベーク処理装置
５１、５２      ホットプレート
５３      冷却プレート
５４      搬送機構
５５      テープ
【図３】
2011222834.tif 000003
【図４】
2011222834.tif 000004
【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図１】
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【図２】
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