(57)【要約】【課題】本発明は、良好な色相を呈し、耐熱性に優れた色画素を形成することができ、特に、各種溶媒に対する耐薬品性に優れたカラーフィルタを製造することができる、吐出安定性に優れたインクジェット用インク、このようなインクジェット用インクにより得られる光学特性、耐光性や耐熱性などの特性に優れたカラーフィルタ、およびこのような特性を持つカラーフィルタを安定して、コストアップを招くことなく製造することができるカラーフィルタの製造方法、ならびに高輝度バックライトに対応できる、高コントラスト、高彩度の液晶ディスプレイおよび画像表示デバイスを提供することを目的とする。【解決手段】本発明のインクジェット用インクは、有機溶剤可溶性染料、３〜１２個のラジカル重合性基を有するラジカル重合性モノマー、有機溶剤、重合開始剤、および３〜６個のチオール基を有する多官能チオール化合物を含有する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
有機溶剤可溶性染料、３〜１２個のラジカル重合性基を有するラジカル重合性モノマー、有機溶剤、重合開始剤、および、３〜６官能の多官能チオール化合物を含有し、
前記多官能チオールの含有量が２〜１２質量％であり、
前記ラジカル重合性モノマーの質量（Ｗ1）と、前記多官能チオール化合物の質量（Ｗ2）との質量比（Ｗ1／Ｗ2）が、１以上１０以下であるインクジェット用インク。
【請求項２】
２５℃における粘度が２〜３０ｍＰａ・ｓである請求項１に記載のインクジェット用インク。
【請求項３】
２５℃における表面張力が２０〜４０ｍＮ／ｍである請求項１または２に記載のインクジェット用インク。
【請求項４】
前記有機溶剤可溶性染料が、一般式（１）で表される染料、一般式（２）で表される染料、一般式（３−ａ）で表される染料、一般式（３−ｂ）で表される染料、一般式（３−ｃ）で表される染料、一般式（３−ｄ）で表される染料、一般式（３−ｅ）で表される染料、一般式（３−ｆ）で表される染料、一般式（４）で表される染料、一般式（５）で表される染料、一般式（６）で表される染料、および一般式（７）で表される染料からなる群より選ばれる少なくとも１種である、請求項１〜３のいずれかに記載のインクジェット用インク。
【化１】
2011012245.tif 000064
（一般式（１）中、Ｒ21〜Ｒ26は、それぞれ独立に、水素原子、または置換基を表す。Ｒ27は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、またはヘテロ環基を表す。Ｘ1およびＹ1は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、水酸基、アルキルチオ基、アリールチオ基、またはヘテロ環チオ基を表す。）
【化２】
2011012245.tif 000065
（一般式（２）中、Ｒ1〜Ｒ4は、それぞれ独立に、アルキル基、アルケニル基、アリール基、またはヘテロ環基を表す。ｗ、ｘ、ｙ、およびｚは、それぞれ独立に、０〜４の整数を表す。ただし、ｗ，ｘ、ｙ、およびｚの総和（ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚ）は０ではない。Ｚ1〜Ｚ4は、それぞれ独立に、炭素原子、および窒素原子から選ばれる原子群で、結合している２個の炭素原子と共に構成される５員環または６員環を形成する原子群を表す。Ｍ1は金属原子、または金属酸化物を表す。）
【化３】
2011012245.tif 000066
（一般式（３−ａ）中、Ｒ30は、水素原子または置換基を表す。Ｒ31は、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アルコキシカルボニル基、またはカルバモイル基を表す。Ｘ30は、−ＯＭ基、または−Ｎ（Ｒ32）（Ｒ33）を表し、Ｍは、水素原子、アルキル基、または、電荷を中和する為に必要な金属原子若しくは有機塩基対を表し、Ｒ32およびＲ33は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アルコキシカルボニル基、またはカルバモイル基を表す。Ａ30は、アリール基、または芳香族ヘテロ環基を表す。）
【化４】
2011012245.tif 000067
（一般式（３−ｂ）中、Ｒ34は水素原子または置換基を表す。Ｒ35は、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アルコキシカルボニル基、またはカルバモイル基を表す。Ｚ30およびＺ31は、それぞれ独立に、−Ｃ（Ｒ36）＝または−Ｎ＝を表し、Ｒ36は水素原子または置換基を表す。Ａ31は、アリール基または芳香族ヘテロ環基を表す。）
【化５】
2011012245.tif 000068
（一般式（３−ｃ）中、Ｒ37、Ｒ38、Ｒ39およびＲ40は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、またはアリールスルホニル基を表す。Ｚ32、Ｚ33およびＺ34は、それぞれ独立に、−Ｃ（Ｒ41）＝または−Ｎ＝を表す。Ｒ41は、水素原子または置換基を表す。Ａ32は、アリール基または芳香族ヘテロ環基を表す。）
【化６】
2011012245.tif 000069
（一般式（３−ｄ）中、Ｒ42は、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、またはヘテロ環基を表す。Ｒ43およびＲ44は、それぞれ独立に、水素原子または置換基を表す。Ａ33は、アリール基または芳香族ヘテロ環基を表す。）
【化７】
2011012245.tif 000070
（一般式（３−ｅ）中、Ｒ45、Ｒ46、およびＲ47は、それぞれ独立に、水素原子または置換基を表す。ａおよびｂは、それぞれ独立に０〜４の整数を表す。）
【化８】
2011012245.tif 000071
（一般式（３−ｆ）中、Ｒ48およびＲ49は、それぞれ独立に、水素原子または置換基を表す。Ｒ50は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、またはアリール基を表す。Ｒ51は、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、またはアリールスルホニル基を表す。Ｚ35、Ｚ36、Ｚ37、およびＺ38は、それぞれ独立に、−Ｃ（Ｒ52）＝または−Ｎ＝を表し、Ｒ52は水素原子または置換基を表す。）
【化９】
2011012245.tif 000072
（一般式（４）中、Ｒ11〜Ｒ16はそれぞれ独立に、水素原子、または置換基を表す。Ｒ17は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、またはヘテロ環基を表す。）
【化１０】
2011012245.tif 000073
（一般式（５）中、Ｒ11〜Ｒ16はそれぞれ独立に、水素原子、または置換基を表す。Ｒ17は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、またはヘテロ環基を表す。Ｍａは、金属原子または金属化合物を表す。Ｘ1は、Ｍａに結合可能な基を表し、Ｘ2は、Ｍａの電荷を中和する為に必要な基を表す。Ｘ1とＸ2は、互いに結合して５員、６員、または７員の環を形成していてもよい。）
【化１１】
2011012245.tif 000074
（一般式（６）中、ＺａおよびＺｂは、それぞれ独立に、−Ｎ＝または−Ｃ（Ｒ8）＝を表す。Ｒ1〜Ｒ5およびＲ8は、それぞれ独立に、水素原子または置換基を表す。Ｒ6〜Ｒ7は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、またはヘテロ環基を表す。Ｒ2とＲ3、Ｒ3とＲ6、Ｒ4とＲ5、Ｒ5とＲ7、および／またはＲ6とＲ7とが互いに結合して、それぞれ独立に、５員環、６員環、または７員環を形成してもよい。）
【化１２】
2011012245.tif 000075
（一般式（７）中、Ｒ1は、それぞれ独立に、水素原子または置換基を表す。Ｌは、それぞれ独立に、脂肪族または芳香族の連結基を表す。Ｚ1は２つの炭素原子と共に６員環を形成するのに必要な非金属原子群を表し、４つのＺ1は同一であっても異なっていてもよい。Ｍは２個の水素原子、２価の金属原子、２価の金属酸化物、２価の金属水酸化物または２価の金属塩化物を表す。ｍはそれぞれ独立に１または２を表し、ｎはそれぞれ独立に０または１を表す。ｐはそれぞれ独立に１〜５の整数を表す。ｒ1、ｒ2、ｒ3及びｒ4はそれぞれ独立に０または１を表し、ｒ1＋ｒ2＋ｒ3＋ｒ4≧１を満たす。）
【請求項５】
前記重合開始剤の質量（Ｗ3）と、前記多官能チオール化合物の質量（Ｗ2）との質量比（Ｗ3／Ｗ2）が、０．０５以上１未満である請求項１〜４のいずれかに記載のインクジェット用インク。
【請求項６】
界面活性剤をさらに含有する請求項１〜５のいずれかに記載のインクジェット用インク。
【請求項７】
前記有機溶剤中に、沸点が１６０℃以上の有機溶媒を、前記有機溶媒全量に対して１０質量％以上含む、請求項１〜６のいずれかに記載のインクジェット用インク。
【請求項８】
基板上に形成された隔壁により区画された凹部にインクジェット法により請求項１〜７のいずれかに記載のインクジェット用インクの液滴を付与して、カラーフィルタの色画素を形成する画素形成工程を有するカラーフィルタの製造方法。
【請求項９】
請求項８に記載のカラーフィルタの製造方法により製造されるカラーフィルタ。
【請求項１０】
請求項１〜７のいずれかに記載のインクジェット用インクを用いてインクジェット法により製造されるカラーフィルタ。
【請求項１１】
請求項１〜７のいずれかに記載のインクジェット用インクを用いて形成された色画素を備えるカラーフィルタ。
【請求項１２】
請求項９〜１１のいずれかに記載のカラーフィルタを備える液晶ディスプレイ。
【請求項１３】
請求項９〜１１のいずれかに記載のカラーフィルタを備える画像表示デバイス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット用インク、カラーフィルタおよびその製造方法、ならびにそれを用いる液晶ディスプレイおよび画像表示デバイスに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、パーソナルコンピュータ、特に大画面液晶テレビの発達に伴い、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）、とりわけカラー液晶ディスプレイの需要が増加する傾向にある。一般的に、カラー液晶ディスプレイにおいては、赤（Ｒ）、緑（Ｇ）、および青（Ｂ）の３原色の着色パターンを備えるカラーフィルタが使用されている。このカラーフィルタを備える液晶ディスプレイにおいては、Ｒ、Ｇ、およびＢのそれぞれの画素に対応する電極をＯＮ、ＯＦＦさせることで液晶がシャッタとして作動し、Ｒ、Ｇ、およびＢのそれぞれの画素を光が通過してカラー表示が行われる。
【０００３】
近年、このカラーフィルタの製造方法として、インクジェット法で着色インクを吹き付けして着色層（色画素）を形成する方法が提案されている（特許文献１）。インクジェット法は、非常に微細なノズルからインク液滴を記録部材に直接吐出、付着させて、文字や画像を得る記録方式である。インクジェット法は、インクジェットヘッドを順次移動させることにより、大面積のカラーフィルタを高生産性で製造でき、低騒音で操作性がよいという利点をもつ。
【０００４】
カラーフィルタに要求される色性能（色相、輝度、コントラスト）は年々高まっており、それに伴いカラーフィルタの色画素を構成する色材の特性制御の必要性はより高まっている。色画素を形成するインクジェット用インクの色材として染料を使用した場合、カラーフィルタのコントラストやヘイズなど光学特性の向上が期待される。
このような染料を用いた組成物としては、例えば、特許文献２においては、アクリロイル基やメタクリロイル基を有する化合物を使用した従来の組成物の改良を目的とし、ポリチオール化合物、カチオン重合性化合物、および所定の油溶性染料を含むインク組成物が開示されている。
一方、チオール化合物を含む組成物としては、例えば、特許文献３において、ポリチオール化合物と油溶性染料とを含むインク組成物が開示されている。さらに、特許文献４および５においては、多官能チオールと有機溶剤可溶性染料とを含む染料含有ネガ型硬化性組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平８−１４６２１５号公報
【特許文献２】特開２００６−３０７０３１号公報
【特許文献３】特開２００７−９１８０６号公報
【特許文献４】特開２００６−７１８９０号公報
【特許文献５】特開２００６−７８６０２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
特許文献２の実施例においては、カチオン重合性モノマーを使用した例のみが開示されており、ラジカル重合性モノマーを使用した例は具体的には開示されていない。
本発明者らは、特許文献３〜５において具体的に開示される組成物を用いて、得られる色画素の性能検討を行ったところ、色画素の耐熱性といった堅牢性や、耐薬品性に関しては実用上必ずしも満足できるものではなく、さらなる改良が必要であることを見出した。また、吐出安定性に関しても改善の余地があった。
さらに、該組成物を用いると、ブラックマトリックス内で区分けされた領域内での色画素の画素内平坦性が悪化するという問題も生じていた。
【０００７】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、その目的は、良好な色相を呈し、耐熱性、平坦性に優れた色画素を形成することができ、特に、各種溶媒に対する耐薬品性に優れたカラーフィルタを製造することができる、吐出安定性に優れたインクジェット用インク、このようなインクジェット用インクにより得られる光学特性、耐光性、耐熱性、耐薬品性などの特性に優れたカラーフィルタ、およびカラーフィルタの製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、鋭意検討を行った結果、所定の官能基数を有する多官能チオール化合物を使用することにより、上記課題が解決されることを見出した。つまり、本発明者らは、上記課題が下記＜１＞〜＜１３＞の構成により解決されることを見出した。
＜１＞  有機溶剤可溶性染料、３〜１２個のラジカル重合性基を有するラジカル重合性モノマー、有機溶剤、重合開始剤、および、３〜６官能の多官能チオール化合物を含有し、
前記多官能チオールの含有量が２〜１２質量％であり、
前記ラジカル重合性モノマーの質量（Ｗ1）と、前記多官能チオール化合物の質量（Ｗ2）との質量比（Ｗ1／Ｗ2）が、１以上１０以下であるインクジェット用インク。
＜２＞  ２５℃における粘度が２〜３０ｍＰａ・ｓである＜１＞に記載のインクジェット用インク。
＜３＞  ２５℃における表面張力が２０〜４０ｍＮ／ｍである＜１＞または＜２＞に記載のインクジェット用インク。
＜４＞  前記有機溶剤可溶性染料が、後述する一般式（１）で表される染料、一般式（２）で表される染料、一般式（３−ａ）で表される染料、一般式（３−ｂ）で表される染料、一般式（３−ｃ）で表される染料、一般式（３−ｄ）で表される染料、一般式（３−ｅ）で表される染料、一般式（３−ｆ）で表される染料、一般式（４）で表される染料、一般式（５）で表される染料、一般式（６）で表される染料、および一般式（７）で表される染料からなる群より選ばれる少なくとも１種である、＜１＞〜＜３＞のいずれかに記載のインクジェット用インク。
【０００９】
＜５＞  前記重合開始剤の質量（Ｗ３）と、前記多官能チオール化合物の質量（Ｗ２）の質量比（Ｗ３／Ｗ２）が、０．０５以上１未満である＜１＞〜＜４＞のいずれかに記載のインクジェット用インク。
＜６＞  界面活性剤をさらに含有する＜１＞〜＜５＞のいずれかに記載のインクジェット用インク。
＜７＞  前記有機溶剤中に、沸点が１６０℃以上の有機溶剤を、前記有機溶剤全量に対して１０質量％以上含む、＜１＞〜＜６＞のいずれかに記載のインクジェット用インク。
＜８＞  基板上に形成された隔壁により区画された凹部にインクジェット法により＜１＞〜＜７＞のいずれかに記載のインクジェット用インクの液滴を付与して、カラーフィルタの色画素を形成する画素形成工程を有するカラーフィルタの製造方法。
＜９＞  ＜８＞に記載のカラーフィルタの製造方法により製造されるカラーフィルタ。
＜１０＞  ＜１＞〜＜７＞のいずれかに記載のインクジェット用インクを用いてインクジェット法により製造されるカラーフィルタ。
＜１１＞  ＜１＞〜＜７＞のいずれかに記載のインクジェット用インクを用いて形成された色画素を備えるカラーフィルタ。
＜１２＞  ＜９＞〜＜１１＞のいずれかに記載のカラーフィルタを備える液晶ディスプレイ。
＜１３＞  ＜９＞〜＜１１＞のいずれかに記載のカラーフィルタを備える画像表示デバイス。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、良好な色相を呈し、耐熱性、平坦性に優れた色画素を形成することができ、特に、各種溶媒に対する耐薬品性に優れたカラーフィルタを製造することができる、吐出安定性に優れたインクジェット用インク、このようなインクジェット用インクにより得られる光学特性、耐光性、耐熱性、耐薬品性などの特性に優れたカラーフィルタ、およびカラーフィルタの製造方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】本発明のカラーフィルタの製造方法の一実施形態における製造工程を示すフローチャートである。
【図２】（ａ）〜（ｆ）は、それぞれ本発明のカラーフィルタの製造方法における基板からカラーフィルタに至る製造工程順に示す基板およびカラーフィルタの模式的断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明に係るインクジェット用インク、このインクジェット用インクを用いたカラーフィルタおよびその製造方法、ならびにそれを用いる液晶ディスプレイおよび画像表示デバイスについて詳細に説明する。
【００１３】
＜インクジェット用インクおよびその製造方法＞
まず、本発明のインクジェット用インクの構成成分、およびその製造方法について詳細に説明する。
本発明のインクジェット用インクは、有機溶剤可溶性染料、３〜１２個のラジカル重合性基を有するラジカル重合性モノマー、有機溶剤、重合開始剤、および、３〜６官能の多官能チオール化合物を含有する。特に、本発明においては、インク中に所定数の官能基を有するチオール化合物を所定量含有させ、該チオール化合物と所定数の官能基を有するラジカル重合性モノマーとを所定の割合で使用することにより、所望の効果が得られることが見出された。また、該インクを用いることにより、後述する光照射または熱によるいずれの硬化処理を施しても、優れた性能を有する色画素を得ることができる。なお、従来優れた色画素を得ることが困難であった熱のみによる硬化処理においても、優れた効果を生じる。
以下に各構成成分について詳述する。
【００１４】
＜有機溶剤可溶性染料＞
本発明のインクジェット用インクは、少なくとも１種の有機溶剤可溶性染料を含有する。有機溶剤可溶性染料としては、特に制限なく使用することができ、従来カラーフィルタ用途として公知の染料などから選択することができる。
例えば、特開昭６４−９０４０３号公報、特開昭６４−９１１０２号公報、特開平１−９４３０１号公報、特開平６−１１６１４号公報、特登２５９２２０７号、米国特許第４，８０８，５０１号明細書、米国特許第５，６６７，９２０号明細書、米国特許第５，０５９，５００号明細書、特開平５−３３３２０７号公報、特開平６−３５１８３号公報、特開平６−５１１１５号公報、特開平６−１９４８２８号公報等に記載の染料が挙げられる。
【００１５】
化学構造としては、ピラゾールアゾ、アニリノアゾ、アリールアゾ、ピラゾロトリアゾールアゾ、ピリドンアゾ等のアゾ系、トリフェニルメタン系、アントラキノン系、アンスラピリドン系、ベンジリデン系、オキソノール系、シアニン系、フェノチアジン系、ピロロピラゾールアゾメチン系、キサンテン系、フタロシアニン系、ベンゾピラン系、インジゴ系、等の染料が使用できる。
【００１６】
なかでも、得られる色画素の組み合わせによる色再現域の広さ、耐光性、耐熱性、耐薬品性がより優れ、インクジェット用インクが高吐出安定性を示すことから、一般式（１）で表される染料、一般式（２）で表される染料、一般式（３−ａ）で表される染料、一般式（３−ｂ）で表される染料、一般式（３−ｃ）で表される染料、一般式（３−ｄ）で表される染料、一般式（３−ｅ）で表される染料、一般式（３−ｆ）で表される染料、一般式（４）で表される染料、一般式（５）で表される染料、一般式（６）で表される染料、および一般式（７）で表される染料からなる群より選ばれる少なくとも１種が好ましく挙げられる。これは１種のみを使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
以下にそれぞれの染料について説明する。
【００１７】
＜一般式（１）＞
本発明に使用される染料の好ましい例の一つとして、一般式（１）で表される染料が挙げられる。
【００１８】
【化１】
2011012245.tif 000002
【００１９】
一般式（１）中、Ｒ21〜Ｒ26は、それぞれ独立に、水素原子、または置換基を表す。Ｒ21〜Ｒ26で表される置換基としては、例えば、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、アルキル基（好ましくは炭素数１〜４８、より好ましくは炭素数１〜２４の、直鎖、分岐鎖、または環状のアルキル基で、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、２−エチルヘキシル、ドデシル、ヘキサデシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、１−ノルボルニル、１−アダマンチル）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜４８、より好ましくは炭素数２〜１８のアルケニル基で、例えば、ビニル、アリル、３−ブテン−１−イル）、アリール基（好ましくは炭素数６〜４８、より好ましくは炭素数６〜２４のアリール基で、例えば、フェニル、ナフチル）、ヘテロ環基（好ましくは炭素数１〜３２、より好ましくは炭素数１〜１８のヘテロ環基で、例えば、チオフェン環、ピリジン環、フラン環、ピリミジン環、ベンゾトリアゾール環、ピラゾール環、イミダゾール環、チアゾール環、イソチアゾール環、オキサゾール環、チアジアゾール環、トリアゾール環、ベンゾチアゾール環、ベンゾオキサゾール環、ベンゾイソチアゾール環、ベンゾイミダゾール環、より具体的には、２−チエニル、４−ピリジル、２−フリル、２−ピリミジニル、１−ピリジル、２−ベンゾチアゾリル、１−イミダゾリル、１−ピラゾリル、ベンゾトリアゾール−１−イル）、シリル基（好ましくは炭素数３〜３８、より好ましくは炭素数３〜１８のシリル基で、例えば、トリメチルシリル、トリエチルシリル、トリブチルシリル、ｔ−ブチルジメチルシリル、ｔ−ヘキシルジメチルシリル）、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜４８、より好ましくは炭素数１〜２４のアルコキシ基で、例えば、メトキシ、エトキシ、１−ブトキシ、２−ブトキシ、イソプロポキシ、ｔ−ブトキシ、ドデシルオキシ、シクロアルキルオキシ基で、例えば、シクロペンチルオキシ、シクロヘキシルオキシ）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６〜４８、より好ましくは炭素数６〜２４のアリールオキシ基で、例えば、フェノキシ、１−ナフトキシ）、ヘテロ環オキシ基（好ましくは炭素数１〜３２、より好ましくは炭素数１〜１８のヘテロ環オキシ基で、例えば、１−フェニルテトラゾール−５−オキシ、２−テトラヒドロピラニルオキシ）、シリルオキシ基（好ましくは炭素数１〜３２、より好ましくは炭素数１〜１８のシリルオキシ基で、例えば、トリメチルシリルオキシ、ｔ−ブチルジメチルシリルオキシ、ジフェニルメチルシリルオキシ）、アシルオキシ基（好ましくは炭素数２〜４８、より好ましくは炭素数２〜２４のアシルオキシ基で、例えば、アセトキシ、ピバロイルオキシ、ベンゾイルオキシ、ドデカノイルオキシ）、アルコキシカルボニルオキシ基（好ましくは炭素数２〜４８、より好ましくは炭素数２〜２４のアルコキシカルボニルオキシ基で、例えば、エトキシカルボニルオキシ、ｔ−ブトキシカルボニルオキシ、シクロアルキルオキシカルボニルオキシ基で、例えば、シク���ヘキシルオキシカルボニルオキシ）、アリールオキシカルボニルオキシ基（好ましくは炭素数７〜３２、より好ましくは炭素数７〜２４のアリールオキシカルボニルオキシ基で、例えば、フェノキシカルボニルオキシ）、カルバモイルオキシ基（好ましくは炭素数１〜４８、より好ましくは炭素数１〜２４のカルバモイルオキシ基で、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルオキシ、Ｎ−ブチルカルバモイルオキシ、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ）、スルファモイルオキシ基（好ましくは炭素数１〜３２、より好ましくは炭素数１〜２４のスルファモイルオキシ基で、例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイルオキシ、Ｎ−プロピルスルファモイルオキシ）、アルキルスルホニルオキシ基（好ましくは炭素数１〜３８、より好ましくは炭素数１〜２４のアルキルスルホニルオキシ基で、例えば、メチルスルホニルオキシ、ヘキサデシルスルホニルオキシ、シクロヘキシルスルホニルオキシ）、
【００２０】
アリールスルホニルオキシ基（好ましくは炭素数６〜３２、より好ましくは炭素数６〜２４のアリールスルホニルオキシ基で、例えば、フェニルスルホニルオキシ）、アシル基（好ましくは炭素数１〜４８、より好ましくは炭素数１〜２４のアシル基で、例えば、ホルミル、アセチル、ピバロイル、ベンゾイル、テトラデカノイル、シクロヘキサノイル）、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数２〜４８、より好ましくは炭素数２〜２４のアルコキシカルボニル基で、例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、オクタデシルオキシカルボニル、シクロヘキシルオキシカルボニル、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルシクロヘキシルオキシカルボニル（下記構造式（ｉ）で表される基））、
【００２１】
【化２】
2011012245.tif 000003
【００２２】
アリールオキシカルボニル基（好ましくは炭素数７〜３２、より好ましくは炭素数７〜２４のアリールオキシカルボニル基で、例えば、フェノキシカルボニル）、カルバモイル基（好ましくは炭素数１〜４８、より好ましくは炭素数１〜２４のカルバモイル基で、例えば、カルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−オクチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル、Ｎ−プロピルカルバモイル、Ｎ−フェニルカルバモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジシクロへキシルカルバモイル）、アミノ基（好ましくは炭素数３２以下、より好ましくは炭素数２４以下のアミノ基で、例えば、アミノ、メチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ、テトラデシルアミノ、２−エチルへキシルアミノ、シクロヘキシルアミノ）、アニリノ基（好ましくは炭素数６〜３２、より好ましくは炭素数６〜２４のアニリノ基で、例えば、アニリノ、Ｎ−メチルアニリノ）、ヘテロ環アミノ基（好ましくは炭素数１〜３２、より好ましくは炭素数１〜１８のヘテロ環アミノ基で、例えば、４−ピリジルアミノ）、カルボンアミド基（好ましくは炭素数２〜４８、より好ましくは炭素数２〜２４のカルボンアミド基で、例えば、アセトアミド、ベンズアミド、テトラデカンアミド、ピバロイルアミド、シクロヘキサンアミド）、ウレイド基（好ましくは炭素数１〜３２、より好ましくは炭素数１〜２４のウレイド基で、例えば、ウレイド、Ｎ，Ｎ−ジメチルウレイド、Ｎ−フェニルウレイド）、イミド基（好ましくは炭素数３６以下、より好ましくは炭素数２４以下のイミド基で、例えば、Ｎ−スクシンイミド、Ｎ−フタルイミド）、アルコキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数２〜４８、より好ましくは炭素数２〜２４のアルコキシカルボニルアミノ基で、例えば、メトキシカルボニルアミノ、エトキシカルボニルアミノ、ｔ−ブトキシカルボニルアミノ、オクタデシルオキシカルボニルアミノ、シクロヘキシルオキシカルボニルアミノ）、アリールオキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数７〜３２、より好ましくは炭素数７〜２４のアリールオキシカルボニルアミノ基で、例えば、フェノキシカルボニルアミノ）、スルホンアミド基（好ましくは炭素数１〜４８、より好ましくは炭素数１〜２４のスルホンアミド基で、例えば、メタンスルホンアミド、ブタンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド、ヘキサデカンスルホンアミド、シクロヘキサンスルホンアミド）、スルファモイルアミノ基（好ましくは炭素数１〜４８、より好ましくは炭素数１〜２４のスルファモイルアミノ基で、例えば、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイルアミノ、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルファモイルアミノ）、アゾ基（好ましくは炭素数１〜３２、より好ましくは炭素数１〜２４のアゾ基で、例えば、フェニルアゾ、３−ピラゾリルアゾ）、
【００２３】
アルキルチオ基（好ましくは炭素数１〜４８、より好ましくは炭素数１〜２４のアルキルチオ基で、例えば、メチルチオ、エチルチオ、オクチルチオ、シクロヘキシルチオ）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６〜４８、より好ましくは炭素数６〜２４のアリールチオ基で、例えば、フェニルチオ）、ヘテロ環チオ基（好ましくは炭素数１〜３２、より好ましくは炭素数１〜１８のヘテロ環チオ基で、例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ、２−ピリジルチオ、１−フェニルテトラゾリルチオ）、アルキルスルフィニル基（好ましくは炭素数１〜３２、より好ましくは炭素数１〜２４のアルキルスルフィニル基で、例えば、ドデカンスルフィニル）、アリールスルフィニル基（好ましくは炭素数６〜３２、より好ましくは炭素数６〜２４のアリールスルフィニル基で、例えば、フェニルスルフィニル）、アルキルスルホニル基（好ましくは炭素数１〜４８、より好ましくは炭素数１〜２４のアルキルスルホニル基で、例えば、メチルスルホニル、エチルスルホニル、プロピルスルホニル、ブチルスルホニル、イソプロピルスルホニル、２−エチルヘキシルスルホニル、ヘキサデシルスルホニル、オクチルスルホニル、シクロヘキシルスルホニル）、アリールスルホニル基（好ましくは炭素数６〜４８、より好ましくは炭素数６〜２４のアリールスルホニル基で、例えば、フェニルスルホニル、１−ナフチルスルホニル）、スルファモイル基（好ましくは炭素数３２以下、より好ましくは炭素数２４以下のスルファモイル基で、例えば、スルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルファモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルスルファモイル、Ｎ−シクロヘキシルスルファモイル）、スルホ基、ホスホニル基（好ましくは炭素数１〜３２、より好ましくは炭素数１〜２４のホスホニル基で、例えば、フェノキシホスホニル、オクチルオキシホスホニル、フェニルホスホニル）、ホスフィノイルアミノ基（好ましくは炭素数１〜３２、より好ましくは炭素数１〜２４のホスフィノイルアミノ基で、例えば、ジエトキシホスフィノイルアミノ、ジオクチルオキシホスフィノイルアミノ）、またはこれらを組み合わせた基が挙げられる。
【００２４】
Ｒ21〜Ｒ26の置換基が更に置換可能な基である場合には、Ｒ21〜Ｒ26で説明した置換基を有していてもよく、２個以上の置換基を有している場合には、それらの置換基は同一であっても異なっていてもよい。
【００２５】
Ｒ21とＲ22、Ｒ22とＲ23、Ｒ24とＲ25、および／またはＲ25とＲ26とが、各々独立に、互いに結合して５員、６員、もしくは７員の飽和環、または不飽和環を形成していてもよい。形成される５員、６員、および７員の環が、更に置換可能な基である場合には、上記Ｒ21〜Ｒ26で説明した置換基で置換されていてもよく、２個以上の置換基で置換されている場合には、それらの置換基は同一であっても異なっていてもよい。
【００２６】
一般式（１）中のＲ27は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、またはヘテロ環基を表し、上記Ｒ21〜Ｒ26の置換基で説明したハロゲン原子、アルキル基、アリール基、およびヘテロ環基と同じ基を表し、その好ましい範囲も同様である。
Ｒ27のアルキル基、アリール基、およびヘテロ環基が、更に置換可能な基である場合には、上記Ｒ21〜Ｒ26の置換基で説明した置換基で置換されていてもよく、２個以上の置換基で置換されている場合には、それらの置換基は同一であっても異なっていてもよい。
【００２７】
一般式（１）中のＸ1およびＹ1は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、水酸基、アルキルチオ基、アリールチオ基、またはヘテロ環チオ基を表す。これらの基は、上記Ｒ21〜Ｒ26の置換基で説明した各基と同義であり、好ましい範囲は、上記Ｒ21〜Ｒ26で述べたのと同様である。
【００２８】
一般式（１）中のＸ1およびＹ1が置換可能な基である場合には、上記Ｒ21〜Ｒ26の置換基で説明した基で置換されていてもよく、２個以上の置換基で置換されている場合には、それらの置換基は同一であっても異なっていてもよい。
【００２９】
一般式（１）中において好ましくは、Ｒ21およびＲ26は、各々独立に、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、シリル基、ヒドロキシル基、シアノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アミノ基、アニリノ基、ヘテロ環アミノ基、カルボンアミド基、ウレイド基、イミド基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、アゾ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、またはホスフィノイルアミノ基を表し、Ｒ22およびＲ25は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、イミド基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、アゾ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基、または上記構造式（ｉ）で表される基を表し、Ｒ23およびＲ24は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、シリル基、ヒドロキシル基、シアノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アニリノ基、カルボンアミド基、ウレイド基、イミド基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、アゾ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基、またはホスフィノイルアミノ基を表し、Ｒ27は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、またはヘテロ環基を表し、Ｘ1およびＹ1は、各々独立に、フッ素原子、アルコキシ基、またはアリールオキシ基を表す。
【００３０】
一般式（１）中、Ｒ21とＲ22、Ｒ22とＲ23、Ｒ24とＲ25、および／またはＲ25とＲ26とが、各々独立に、互いに結合して、置換基を有しない５員、６員、もしくは７員の飽和環、または不飽和環を形成する場合、置換基を有しない５員、６員、または７員の飽和環、または不飽和環としては、例えば、ピロール環、フラン環、チオフェン環、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環、オキサゾール環、チアゾール環、ピロリジン環、ピペリジン環、シクロペンテン環、シクロヘキセン環、ベンゼン環、ピリジン環、ピラジン環、ピリダジン環が挙げられ、好ましくは、ベンゼン環、ピリジン環が挙げられる。また、置換基を有する場合、置換基としては、例えば、上記Ｒ21〜Ｒ26で説明した置換基が挙げられ、好ましい置換基もＲ21〜Ｒ26と同様である。
なお、一般式（１）で表される染料は、互変異性体であってもよい。
【００３１】
次に、一般式（１）で表される染料の具体例を以下に示すが、本発明はこれらの限定されるわけではない。なお、他の具体例としては、特願２００８−１５２２７２号明細書の段落番号［００３５］〜［００５５］に記載される染料が挙げられる。
【００３２】
【化３】
2011012245.tif 000004
【００３３】
一般式（１）で表される染料は、米国特許第４，７７４，３３９号、同−５，４３３，８９６号、特開２００１−２４０７６１号、同２００２−１５５０５２号、特許第３６１４５８６号、Aust. J. Chem, 1965, 11, 1835‐1845、J. H. Boger et al, Heteroatom Chemistry，Vol.1, No.5, 389（1990）等に記載の方法で合成することができる。
【００３４】
＜一般式（２）＞
本発明に使用される染料の好ましい例の一つとして、一般式（２）で表される染料が挙げられる。
【００３５】
【化４】
2011012245.tif 000005
【００３６】
一般式（２）および後述する一般式（２−１）の各基の説明において「置換基」は、一般式（１）中のＲ21〜Ｒ26で表される置換基と同義である。これらの置換基は、さらに該置換基で置換されていてもよく、２以上の置換基で置換されている場合は、それら置換基は同一でも異なっていてもよい。
【００３７】
一般式（２）中、Ｒ1〜Ｒ4は、それぞれ独立に、アルキル基、アルケニル基、アリール基、またはヘテロ環基を表す。Ｒ1〜Ｒ4で表される各基は、上記で説明した置換基を有していてもよく、２以上の置換基で置換されている場合には、それらの置換基は同一でも異なっていてもよい。Ｒ1〜Ｒ4は、好ましくはアルキル基、またはアリール基である。Ｒ1〜Ｒ4で表される各基は、一般式（１）中のＲ21〜Ｒ26で表される置換基で列挙された各基と同義であり、好ましい態様も同様である。
【００３８】
一般式（２）中のＲ1〜Ｒ4の具体例を以下に示すが、本発明はこれらに限定されない。なかでも、ａ−８、ａ−２０、ａ−２３、ａ−２５、ａ−２６、ａ−２７、ｂ−１、ｂ−２、ｂ−８、ｂ−９、ｂ−１３、ｂ−２０、ｂ−２１、ｂ−２５、ｂ−２６である。
【００３９】
【化５】
2011012245.tif 000006
【００４０】
【化６】
2011012245.tif 000007
【００４１】
【化７】
2011012245.tif 000008
【００４２】
一般式（２）中、ｗ、ｘ、ｙ、およびｚは、それぞれ独立に０〜４の整数を表す。ｗ、ｘ、ｙ、およびｚの総和（ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚ）は０ではなく、好ましくは４、３、または２であり、さらに好ましくは３または４である。
【００４３】
一般式（２）中、Ｚ1〜Ｚ4は、それぞれ独立に、炭素原子または窒素原子から選ばれる原子群で、結合している２個の炭素原子と共に構成される５員環または６員環を形成する原子群を表す。５員環または６員環は、芳香族または非芳香族のどちらでもよい。結合している２個の炭素原子と共に構成される５員環または６員環としては、例えば、ベンゼン環、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、ピロール環、イミダゾール環、ピラゾール環などが挙げられ、好ましくはベンゼン環、またはピリジン環である。形成される５員環または６員環には、さらにベンゼン環などの環が縮合していてもよい。形成される５員環または６員環は、上記で説明した置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有する場合は、それらの置換基は同一でも異なっていてもよい。
【００４４】
一般式（２）中のＭ1は、金属原子、または金属酸化物を表す。金属原子としては、Ａｌ、Ｚｎ、Ｍｇ、Ｓｉ、Ｓｎ、Ｒｈ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｍｏ、Ｍｎ、Ｐｂ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｏ、およびＦｅなどが挙げられる。金属酸化物としては、ＴｉＯ、ＶＯなどが挙げられる。金属水酸化物としては、ＡｌＯＨなどが挙げられる。好ましくは、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｚｎである。
【００４５】
上述の一般式（２）で表される染料のうち、好ましくは一般式（２−１）で表される染料である。
【００４６】
【化８】
2011012245.tif 000009
【００４７】
一般式（２−１）中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、ｗ、ｘ、ｙ、ｘ、およびＭ1は、上述の一般式（２）中のそれらの定義と同一である。
【００４８】
一般式（２−１）中、Ｒ6〜Ｒ9は、それぞれ独立に置換基を表す。この置換基の定義は、上記で説明した置換基の定義と同一である。Ｒ6〜Ｒ9で表される置換基が、更に置換可能な基である場合には、上記の置換基で説明した基で置換されていてもよく、２個以上の置換基で置換されている場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
【００４９】
一般式（２−１）中、ｍ、ｎ、ｐ、およびｑは、それぞれ独立に０〜４の整数を表す。ただし、ｍとｗとの和（ｍ＋ｗ）、ｎとｘとの和（ｎ＋ｘ）、ｐとｙとの和（ｐ＋ｙ）、ｑとｚとの和（ｑ＋ｚ）が、それぞれ４以下である。
【００５０】
一般式（２−１）で表される構造式は、好ましくはＲ1がアルキル基またはアリール基で、Ｍ1がＣｕ，Ｃｏ，Ｚｎ，またはＶ＝Ｏで、ｍ、ｎ、ｐ、ｑがすべて０である。より好ましくは、Ｒ１がアルキル基またはアリール基で、Ｍ1がＣｕ，Ｃｏ，Ｚｎ，またはＶ＝Ｏで、ｗ、ｘ、ｙ、ｚのうち２つが１で、他の２つは０で、ｍ、ｎ、ｐ、ｑがすべて０である。さらに好ましくは、Ｒ1がアルキル基またはアリール基で、Ｍ1がＣｕ，Ｃｏ，Ｚｎ，またはＶ＝Ｏで、ｗ、ｘ、ｙ、ｚのうち３つ以上が１で、他の１つは０で、ｍ、ｎ、ｐ、ｑがすべて０である。最も好ましくは、Ｒ1がアルキル基またはアリール基で、Ｍ1がＣｕで、ｗ、ｘ、ｙ、ｚのうち３つ以上が１で、他の１つは０で、ｍ、ｎ、ｐ、ｑがすべて０である。
【００５１】
以下に一般式（２）で表される染料の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されない。なお、他の具体例としては、例えば、特願２００７−３０３６１１号明細書の段落番号［００４１］〜［００４３］に記載に記載される染料が挙げられる。
【００５２】
【化９】
2011012245.tif 000010
【００５３】
【化１０】
2011012245.tif 000011
【００５４】
【化１１】
2011012245.tif 000012
【００５５】
上述した一般式（２）で表される染料および一般式（２−１）で表される染料は、特開２００６−０４７４９７号公報の段落番号［００６０］〜［００６６］、または特開２００６−０４７７５２号公報の段落番号［００５５］〜［００６５］に記載の方法を参照して合成することができる。
【００５６】
＜一般式（３−ａ）〜一般式（３−ｆ）＞
本発明に使用される染料の好ましい例の一つとして、一般式（３−ａ）〜一般式（３−ｆ）で表される染料が挙げられる。これらの染料は、可視光部の最大吸収波長が４００〜５００ｎｍ、好ましくは４２０〜４８０ｎｍであり、イエロー色調用のインクとして好適である。
【００５７】
＜一般式（３−ａ）＞
以下に、一般式（３−ａ）で表される染料について説明する。
【００５８】
【化１２】
2011012245.tif 000013
【００５９】
一般式（３−ａ）中、Ｒ30は水素原子、または置換基を表す。Ｒ30で表される置換基は、一般式（１）中のＲ21〜Ｒ26で表される置換基と同義である。これらの置換基は、さらに該置換基で置換されていてもよく、２以上の置換基で置換されている場合は、それら置換基は同一でも異なっていてもよい。
なお、後述する一般式（３−ｂ）〜一般式（３−ｈ）中の各基の説明において「置換基」も、一般式（１）中のＲ21〜Ｒ26で表される置換基と同義である。これらの置換基は、さらに該置換基で置換されていてもよく、２以上の置換基で置換されている場合は、それら置換基は同一でも異なっていてもよい。
また、後述する一般式（３−ｂ）〜一般式（３−ｈ）中で説明される各基（例えば、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アルコキシカルボニル基など）は、一般式（１）中のＲ21〜Ｒ26で表される置換基に列挙された各基と同義であり、好ましい態様も同じである。また、これらの各基は、さらに上記「置換基」で置換されていてもよく、２以上の置換基で置換されている場合は、それら置換基は同一でも異なっていてもよい。
【００６０】
一般式（３−ａ）中、Ｒ31は水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アルコキシカルボニル基、またはカルバモイル基を表す。なかでも、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基が好ましく、アリール基、ヘテロ環基がより好ましく、特に、含窒素へテロ環基、電子求引性基が置換したアリール基が好ましい。電子求引性基としては、ハメットの置換基定数σｐが０．２０以上のものが好ましく、例えば、シアノ基、ニトロ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、スルファモイル基、ハロゲン化アルキル基、アシルオキシ基、カルバモイル基、ハロゲン原子などが挙げられる。ハメットの置換基定数については、例えば、J. A. Dean編、「Lange's Handbook of Chemistry 」第12版、1979年（Mc Graw-Hill）や「化学の領域」増刊、122号、96〜103頁、1979年（南光堂）に詳しく述べられている。なお、本発明において各置換基をハメットの置換基定数σｐ値により限定したり、説明したりするが、これは上記に成書で見出せる文献既知の値が有る置換基にのみ限定されるという意味ではなく、その値が文献未知であってもハメット則に基づいて測定した場合に、その範囲内に含まれるであろう置換基をも含むものである。
【００６１】
一般式（３−ａ）中、Ｘ30は、−ＯＭ基、または−Ｎ(Ｒ32)(Ｒ33)を表す。Ｍは、水素原子、アルキル基、または、電荷を中和する為に必要な金属原子若しくは有機塩基対を表し、Ｒ32およびＲ33は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アルコキシカルボニル基、またはカルバモイル基を表す。Ｍで表される金属原子としては、金属カチオン種、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム、鉄、亜鉛などが挙げられる。また、Ｍで表される有機塩基対としては、有機カチオン種、例えば、４級アンモニウム、グアニジニウムカチオン、トリアルキルアンモニウムなどが挙げられる。一般式（３−ａ）中、Ｘ30はヒドロキシル基、または無置換のアミノ基が好ましく、中でも無置換のアミノ基が好ましい。
【００６２】
一般式（３−ａ）中、Ａ30は、アリール基、または芳香族ヘテロ環基を表す。中でも、５員もしくは６員の含窒素へテロ環基、または電子求引性基が置換したアリール基が好ましい。好ましい電子求引性基は、ハメットの置換基定数σｐが０．２０以上のものが挙げられる。Ａ30で表される芳香族へテロ環基は、上記一般式（１）中のＲ21〜Ｒ26で表される置換基に列挙されたヘテロ環基のうち芳香族性のものを意味する。
【００６３】
＜一般式（３−ｂ）＞
以下に、一般式（３−ｂ）で表される染料について説明する。
【００６４】
【化１３】
2011012245.tif 000014
【００６５】
一般式（３−ｂ）中、Ｒ34は、水素原子または置換基を表す。
一般式（３−ｂ）中、Ｒ35は、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アルコキシカルボニル基、またはカルバモイル基を表し、水素原子が好ましい。
一般式（３−ｂ）中、Ｚ30およびＺ31は、それぞれ独立に、−Ｃ(Ｒ36)＝または−Ｎ＝を表し、Ｒ36は水素原子または置換基を表す。
一般式（３−ｂ）中、Ａ31は、アリール基または芳香族ヘテロ環基を表す。Ａ31で表される各基は、上記一般式（３−ａ）中のＡ30で表される各基と同義であり、好ましい態様も同じである。
【００６６】
＜一般式（３−ｃ）＞
以下に、一般式（３−ｃ）で表される染料について説明する。
【００６７】
【化１４】
2011012245.tif 000015
【００６８】
一般式（３−ｃ）中、Ｒ37、Ｒ38、Ｒ39およびＲ40は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、またはアリールスルホニル基を表し、なかでも、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基が好ましく、特に、アルキル基、アリール基、アシル基が好ましい。
【００６９】
一般式（３−ｃ）中、Ｚ32、Ｚ33、およびＺ34は、それぞれ独立に、−Ｃ(Ｒ41)＝または−Ｎ＝を表し、なかでもＺ32、Ｚ33、Ｚ34のうちの少なくとも１つが−Ｎ＝であることが好ましい。Ｒ41は、水素原子または置換基を表す。
【００７０】
一般式（３−ｃ）中、Ａ32は、アリール基または芳香族ヘテロ環基を表す。Ａ32で表される各基は、上記一般式（３−ａ）中のＡ30で表される各基と同義であり、好ましい態様も同じである。
【００７１】
＜一般式（３−ｄ）＞
以下に、一般式（３−ｄ）で表される染料について説明する。
【００７２】
【化１５】
2011012245.tif 000016
【００７３】
一般式（３−ｄ）中、Ｒ42は、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、またはヘテロ環基を表し、なかでもアルキル基、アリール基、またはヘテロ環基が好ましい。
一般式（３−ｄ）中、Ｒ43およびＲ44は、それぞれ独立に、水素原子または置換基を表し、なかでもＲ43は電子求引性の置換基であることが好ましい。
一般式（３−ｄ）中、Ａ33は、アリール基または芳香族ヘテロ環基を表す。Ａ33で表される各基は、上記一般式（３−ａ）中のＡ30で表される各基と同義であり、好ましい態様も同じである。
【００７４】
＜一般式（３−ｅ）＞
以下に、一般式（３−ｅ）で表される染料について説明する。
【００７５】
【化１６】
2011012245.tif 000017
【００７６】
一般式（３−ｅ）中、Ｒ45、Ｒ46、およびＲ47は、それぞれ独立に、水素原子または置換基を表す。
一般式（３−ｅ）中、ａおよびｂは、それぞれ独立に０〜４の整数を表す。ａが２以上の場合、Ｒ46で表される基は同一であっても、異なっていてもよい。ｂが２以上の場合、Ｒ47で表される基は同一であっても、異なっていてもよい。
【００７７】
＜一般式（３−ｆ）＞
以下に、一般式（３−ｆ）で表される染料について説明する。
【００７８】
【化１７】
2011012245.tif 000018
【００７９】
一般式（３−ｆ）中、Ｒ48およびＲ49は、それぞれ独立に、水素原子、または置換基を表す。
一般式（３−ｆ）中、Ｒ50は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、またはアリール基を表し、中でも水素原子が好ましい。
一般式（３−ｆ）中、Ｒ51は水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、またはアリールスルホニル基を表し、なかでも水素原子が好ましい。
一般式（３−ｆ）中、Ｚ35、Ｚ36、Ｚ37、およびＺ38は、それぞれ独立に、−Ｃ(Ｒ52)＝または−Ｎ＝を表し、Ｒ52は水素原子または置換基を表す。
【００８０】
一般式（３−ａ）〜一般式（３−ｆ）の中で、好ましくは、一般式（３−ａ）〜一般式（３−ｄ）中のＡ30〜Ａ33が、それぞれ独立に、以下一般式（イ）〜一般式（ホ）である染料、一般式（３−ｅ）で表される染料、および一般式（３−ｆ）で表される染料である。
【００８１】
【化１８】
2011012245.tif 000019
【００８２】
一般式（イ）中、Ｒ53およびＲ54は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、またはアシル基を表す。
【００８３】
【化１９】
2011012245.tif 000020
【００８４】
一般式（ロ）および一般式（ハ）中、Ｒ55は、水素原子または置換基を表す。
一般式（ロ）および一般式（ハ）中、Ｒ56は、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、またはアリールスルホニル基を表す。
一般式（ロ）および一般式（ハ）中、Ｚ39は、−Ｃ(Ｒ57)＝または−Ｎ＝を表し、Ｒ57は、水素原子または置換基を表す。
【００８５】
【化２０】
2011012245.tif 000021
【００８６】
一般式（ニ）および一般式（ホ）中、Ｒ58は水素原子または置換基を表す。Ｘ31は、酸素原子または硫黄原子を表す。
一般式（イ）〜一般式（ホ）における＊は、一般式（３−ａ）〜一般式（３−ｄ）における窒素原子と結合する位置を表す。
【００８７】
一般式（イ）〜一般式（ホ）において説明した各基は、さらに上記一般式（３−ａ）のＲ30で表される置換基で置換されていてもよく、２以上の置換基で置換されている場合、それらの置換基は同一でも異なっていてもよい。
【００８８】
さらに好ましくは、一般式（３−ｃ）中のＡ32が一般式（ロ）〜一般式（ホ）で表される染料、一般式（３−ｄ）中のＡ33が一般式（イ）で表される染料、一般式（３−ｅ）中のＲ45が水素原子で、Ｒ46が水素原子または置換基で、Ｒ47がアルコキシカルボニル基またはカルバモイル基で表される染料、一般式（３−ｆ）中のＲ50が水素原子で、Ｒ51が水素原子またはアルキル基で、Ｚ35およびＺ36のいずれか一方が−Ｎ＝で、他方が−Ｃ(Ｒ52)で、Ｚ37およびＺ38のいずれか一方が−Ｎ＝で、他方が−Ｃ(Ｒ52)で、Ｒ52が水素原子または置換基で表される染料が挙げられる。
【００８９】
さらに好ましくは、一般式（３−ｃ）中のＺ33が−Ｃ(Ｒ41)＝で、Ｒ41が水素原子または置換基で、Ｚ32およびＺ34の少なくとも一方は−Ｎ＝で、Ａ32が一般式（ロ）〜一般式（ホ）のいずれかで表される染料、一般式（３−ｄ）中のＲ42がアルキル基またはアリール基で、Ｒ43がシアノ基で、Ｒ44がアルキル基またはアリール基で、Ａ33が一般式（イ）で表される染料、一般式（３−ｅ）中のＲ45が水素原子で、Ｒ46がアルキル基で、ａが０または１で表される染料、一般式（３−ｆ）中のＲ50が水素原子で、Ｒ51が水素原子またはアルキル基で、Ｚ35およびＺ36のいずれか一方は−Ｎ＝で、他方は−Ｃ(Ｒ52)＝で、Ｚ37およびＺ38のいずれか一方は−Ｎ＝で、他方は−Ｃ(Ｒ52)＝で、Ｒ52は水素原子または置換基で、Ｒ48およびＲ49は、それぞれ独立に、３級アルキル基、アリール基、またはヘテロ環基で表される染料が挙げられる。
【００９０】
さらに好ましくは、下記一般式（３−ｇ）〜一般式（３−ｊ）で表される染料が挙げられる。
【００９１】
【化２１】
2011012245.tif 000022
【００９２】
一般式（３−ｇ）中、Ｒ60、Ｒ61、Ｒ62、およびＲ63は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、またはヘテロ環基を表す。ただし、Ｒ60とＲ61とが同時に水素原子であることはなく、Ｒ62とＲ63とが同時に水素原子であることはない。Ｒ64は、水素原子、シアノ基、アルコキシカルボニル基、またはカルバモイル基を表す。Ｒ65は、水素原子または置換基を表す。Ｒ67は、水素原子、アルキル基、アリール基、またはヘテロ環基を表す。Ｒ68は、シアノ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、またはアリールスルホニル基を表す。Ｒ69は、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アルキルスルホニル基、またはアリールスルホニル基を表す。
【００９３】
【化２２】
2011012245.tif 000023
【００９４】
一般式（３−ｈ）中、Ｒ70、Ｒ71、Ｒ72、Ｒ73、Ｒ74、およびＲ75は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、またはヘテロ環基を表す。ただし、Ｒ70とＲ71とが同時に水素原子であることはなく、Ｒ72とＲ73とが同時に水素原子であることはなく、さらに、Ｒ74とＲ75とが同時に水素原子であることはない。Ｒ76は、水素原子、アルキル基、アリール基、またはヘテロ環基を表す。Ｒ77は、シアノ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、またはアリールスルホニル基を表す。Ｒ78は、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アルキルスルホニル基、またはアリールスルホニル基を表す。
【００９５】
【化２３】
2011012245.tif 000024
【００９６】
一般式（３−ｉ）および一般式（３−ｊ）中、Ｒ79およびＲ80は、それぞれ独立に、三級アルキル基を表す。Ｒ81およびＲ82は、それぞれ独立に、アルキル基、アリール基、またはヘテロ環基を表す。Ｒ83は、水素原子、またはアルキル基を表す。
【００９７】
一般式（３−ａ）〜一般式（３−ｆ）で表される染料の具体例を以下に示すが、本発明はこれらによって限定されない。なお、他の具体例としては、特願２００７−３０３６１１号明細書の段落番号［０２０８］〜［０２１７］に記載される染料が挙げられる。
【００９８】
【化２４】
2011012245.tif 000025
【００９９】
【化２５】
2011012245.tif 000026
【０１００】
【化２６】
2011012245.tif 000027
【０１０１】
【化２７】
2011012245.tif 000028
【０１０２】
【化２８】
2011012245.tif 000029
【０１０３】
上記一般式（３−ａ）および（３−ｂ）で表される染料は、特開平６−３０１１７９号公報の段落番号［０１０４］〜［０１１７］に記載の方法を参照して合成することができる。上記一般式（３−ｃ）で表される染料は、特開２００７−３１６１６号公報の段落番号［００５０］〜［００６９］、および特開２００７−３９４７８号公報の段落番号［００４９］〜［００６３］に記載の方法を参照して合成することができる。上記一般式（３−ｄ）で表される染料は、特開２００６−１２４６３４号公報の段落番号［０１７５］〜［０１９９］に記載の方法を参照して合成することができる。上記一般式（３−ｅ）で表される染料は、特開平６−９８９１号公報の段落番号［００１５］〜［００３４］に記載の方法を参照して合成することができる。上記一般式（３−ｆ）で表される染料は、特開２００５−２５０４２０号公報の段落番号［００７１］〜［００７７］に記載の方法を参照して合成することができる。
【０１０４】
＜一般式（４）＞
本発明に使用される染料の好ましい例の一つとして、一般式（４）で表される染料が挙げられる。
【０１０５】
【化２９】
2011012245.tif 000030
【０１０６】
一般式（４）中、Ｒ11〜Ｒ16は、それぞれ独立に、水素原子または置換基を表す。一般式（４）中のＲ11〜Ｒ16で表される置換基は、一般式（１）中のＲ21〜Ｒ26で表される置換基と同義であり、好ましい態様も同じである。
上記のＲ11〜Ｒ16の置換基が更に置換可能な基である場合には、該置換基を有していてもよく、２個以上の置換基を有している場合には、それらの置換基は同一であっても異なっていてもよい。
【０１０７】
一般式（４）中のＲ11とＲ12、Ｒ12とＲ13、Ｒ14とＲ15、および／またはＲ15とＲ16とは、各々独立に互いに結合して５員、６員、もしくは７員の飽和環、または不飽和環を形成していてもよい。形成される５員、６員、および７員の環が、更に置換可能な基である場合には、上記一般式（４）中のＲ11〜Ｒ16で表される置換基で置換されていてもよく、２個以上の置換基で置換されている場合には、それらの置換基は同一であっても異なっていてもよい。
【０１０８】
一般式（４）中のＲ17は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、またはヘテロ環基を表し、Ｒ17のハロゲン原子、アルキル基、アリール基、およびヘテロ環基は、上記一般式（４）中のＲ11〜Ｒ16で表される置換基で説明したハロゲン原子、アルキル基、アリール基、およびヘテロ環基とそれぞれ同義であり、その好ましい範囲も同様である。Ｒ17のアルキル基、アリール基、およびヘテロ環基が、更に置換可能な基である場合には、上記一般式（４）中のＲ11〜Ｒ16で表される置換基で置換されていてもよく、２個以上の置換基で置換されている場合には、それらの置換基は同一であっても異なっていてもよい。
【０１０９】
一般式（４）において好ましくは、Ｒ11およびＲ16は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、シリル基、ヒドロキシ基、シアノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アミノ基、アニリノ基、ヘテロ環アミノ基、カルボンアミド基、ウレイド基、イミド基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、アゾ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、またはホスフィノイルアミノ基を表し、Ｒ12およびＲ15は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、ヒドロキシ基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、イミド基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、アゾ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、またはスルファモイル基を表し、Ｒ13およびＲ14は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、シリル基、ヒドロキシ基、シアノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アニリノ基、カルボンアミド基、ウレイド基、イミド基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、アゾ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基、またはホスフィノイルアミノ基を表し、Ｒ17は、水素原子、アルキル基、アリール基、またはヘテロ環基を表す。
【０１１０】
＜一般式（５）＞
本発明に使用される染料の好ましい例の一つとして、一般式（５）で表される染料が挙げられる。
【０１１１】
【化３０】
2011012245.tif 000031
【０１１２】
一般式（５）中、Ｒ11〜Ｒ16はそれぞれ独立に、水素原子、または置換基を表す。Ｒ17は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、またはヘテロ環基を表す。
一般式（５）中のＲ11〜Ｒ17は、一般式（４）中のＲ11〜Ｒ17と同義であり、好ましい態様も同様である。
【０１１３】
一般式（５）中のＭａは、金属原子または金属化合物を表す。金属原子または金属化合物としては、錯体を形成可能な金属原子または金属化合物であればいずれであってもよく、２価の金属原子、２価の金属酸化物、２価の金属水酸化物、または２価の金属塩化物が含まれる。例えば、Ｚｎ、Ｍｇ、Ｓｉ、Ｓｎ、Ｒｈ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｍｏ、Ｍｎ、Ｐｂ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｆｅ等の他に、ＡｌＣｌ、ＩｎＣｌ、ＦｅＣｌ、ＴｉＣｌ2、ＳｎＣｌ2、ＳｉＣｌ2、ＧｅＣｌ2などの金属塩化物、ＴｉＯ、ＶＯ等の金属酸化物、Ｓｉ（ＯＨ）2等の金属水酸化物も含まれる。
これらの中でも、錯体の安定性、分光特性、耐熱、耐光性、および製造適性等の観点から、Ｆｅ、Ｚｎ、Ｃｏ、Ｖ＝Ｏ、またはＣｕが好ましく、Ｚｎが最も好ましい。
【０１１４】
一般式（５）中のＸ1は、金属原子Ｍａに結合可能な基（例えば、水酸基、カルボン酸基、燐酸基、スルホン酸基等など）であればいずれであってもよく、具体的には、水、アルコール類（例えば、メタノール、エタノール、プロパノール）、カルボン酸類（例えば、酢酸）等、更に「金属キレート」［１］坂口武一・上野景平著（１９９５年  南江堂）、同［２］（１９９６年）、同［３］（１９９７年）等、に記載の化合物が挙げられる。
【０１１５】
一般式（５）におけるＸ2は、Ｍａの電荷を中和する為に必要な基を表し、例えば、ハロゲン原子、水酸基、カルボン酸基、燐酸基、スルホン酸基等が挙げられる。または、該基を有する化合物（例えば、水、アルコール類、カルボン酸類（酢酸））がＭａに結合していてもよい。
【０１１６】
一般式（５）におけるＸ1とＸ2とが互いに結合して、Ｍａとともに５員、６員、または７員の環を形成してもよい。形成される５員、６員、および７員の環は、飽和環であっても不飽和環であってもよい。また、５員、６員、および７員の環は、炭素原子のみで構成されていてもよく、窒素原子、酸素原子、および／または硫黄原子から選ばれる原子を少なくとも１個有するヘテロ環を形成していてもよい。
【０１１７】
＜一般式（５−１）＞
一般式（５）で表される染料の他の実施形態として、一般式（５−１）で表される染料が挙げられる。
【０１１８】
【化３１】
2011012245.tif 000032
【０１１９】
一般式（５−１）中、Ｒ12〜Ｒ15は、それぞれ独立に、水素原子、または置換基を表す。一般式（５−１）中のＲ12〜Ｒ15、およびＲ17は、それぞれ一般式（５）中のＲ12〜Ｒ15、およびＲ17とそれぞれ同義であり、好ましい態様も同様である。
一般式（５−１）中のＭａは、金属原子または金属化合物を表し、一般式（５）において説明した、金属原子または金属化合物と同義であり、その好ましい範囲も同様である。
【０１２０】
一般式（５−１）中、Ｒ18およびＲ19は、それぞれ独立に、アルキル基（好ましくは炭素数１〜３６、より好ましくは炭素数１〜１２の直鎖、分岐鎖、または環状のアルキル基で、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ヘキシル、２−エチルヘキシル、ドデシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、１−アダマンチル）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜２４、より好ましくは炭素数２〜１２のアルケニル基で、例えば、ビニル、アリル、３−ブテン−１−イル）、アリール基（好ましくは炭素数６〜３６、より好ましくは炭素数６〜１８のアリール基で、例えば、フェニル、ナフチル）、ヘテロ環基（好ましくは炭素数１〜２４、より好ましくは炭素数１〜１２のヘテロ環基で、例えば、２−チエニル、４−ピリジル、２−フリル、２−ピリミジニル、１−ピリジル、２−ベンゾチアゾリル、１−イミダゾリル、１−ピラゾリル、ベンゾトリアゾール−１−イル）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜３６、より好ましくは炭素数１〜１８のアルコキシ基で、例えば、メトキシ、エトキシ、プロピルオキシ、ブトキシ、ヘキシルオキシ、２−エチルヘキシルオキシ、ドデシルオキシ、シクロヘキシルオキシ）、アリールオキシ（好ましくは炭素数６〜２４、より好ましくは炭素数１〜１８のアリールオキシ基で、例えば、フェノキシ、ナフチルオキシ）、アルキルアミノ基（好ましくは炭素数１〜３６、より好ましくは炭素数１〜１８のアルキルアミノ基で、例えば、メチルアミノ、エチルアミノ、プロピルアミノ、ブチルアミノ、ヘキシルアミノ、２−エチルヘキシルアミノ、イソプロピルアミノ、ｔ−ブチルアミノ、ｔ−オクチルアミノ、シクロヘキシルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−エチルアミノ）、アリールアミノ（好ましくは炭素数６〜３６、より好ましくは炭素数６〜１８のアリールアミノ基で、例えば、フェニルアミノ、ナフチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアミノ）、またはヘテロ環アミノ基（好ましくは炭素数１〜２４、より好ましくは炭素数１〜１２のヘテロ環アミノ基で、例えば、２−アミノピロール、３−アミノピラゾール、２−アミノピリジン、３−アミノピリジン）を表す。
【０１２１】
一般式（５−１）中、Ｒ18およびＲ19で表されるアルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、およびヘテロ環アミノ基が、更に置換可能な基である場合には、上記一般式（４）中のＲ11〜Ｒ16で表される置換基で置換されていてもよく、２個以上の置換基で置換されている場合には、それらの置換基は同一であっても異なっていてもよい。
【０１２２】
一般式（５−１）中、Ｘ3は、ＮＲ、窒素原子、酸素原子、または硫黄原子を表し、Ｘ4は、ＮＲａ、酸素原子、または硫黄原子を表す。ＲとＲａは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基（好ましくは炭素数１〜３６、より好ましくは炭素数１〜１２の直鎖、分岐鎖、または環状のアルキル基で、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ヘキシル、２−エチルヘキシル、ドデシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、１−アダマンチル）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜２４、より好ましくは炭素数２〜１２のアルケニル基で、例えば、ビニル、アリル、３−ブテン−１−イル）、アリール基（好ましくは炭素数６〜３６、より好ましくは炭素数６〜１８のアリール基で、例えば、フェニル、ナフチル）、ヘテロ環基（好ましくは炭素数１〜２４、より好ましくは炭素数１〜１２のヘテロ環基で、例えば、２−チエニル、４−ピリジル、２−フリル、２−ピリミジニル、１−ピリジル、２−ベンゾチアゾリル、１−イミダゾリル、１−ピラゾリル、ベンゾトリアゾール−１−イル）、アシル基（好ましくは炭素数１〜２４、より好ましくは炭素数２〜１８のアシル基で、例えば、アセチル、ピバロイル、２−エチルヘキシル、ベンゾイル、シクロヘキサノイル）、アルキルスルホニル基（好ましくは炭素数１〜２４、より好ましくは炭素数１〜１８のアルキルスルホニル基で、例えば、メチルスルホニル、エチルスルホニル、イソプロピルスルホニル、シクロヘキシルスルホニル）、アリールスルホニル基（好ましくは炭素数６〜２４、より好ましくは炭素数６〜１８のアリールスルホニル基で、例えば、フェニルスルホニル、ナフチルスルホニル）を表す。
ＲとＲａで表されるアルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基は、更に、上記一般式（４）中のＲ11〜Ｒ16で表される置換基で置換されていてもよく、複数の置換基で置換されている場合には、それらの置換基は同一であっても異なっていてもよい。
【０１２３】
一般式（５−１）中、Ｙ1は、ＮＲｃ、窒素原子、または炭素原子を表し、Ｙ2は、窒素原子、または炭素原子を表す。Ｒｃは、上記Ｘ3のＲと同義である。
【０１２４】
一般式（５−１）中、Ｒ18とＹ1とが互いに結合して、Ｒ18、Ｙ1、および炭素原子と共に５員環（例えば、シクロペンタン、ピロリジン、テトラヒドロフラン、ジオキソラン、テトラヒドロチオフェン、ピロール、フラン、チオフェン、インドール、ベンゾフラン、ベンゾチオフェン）、６員環（例えば、シクロヘキサン、ピペリジン、ピペラジン、モルホリン、テトラヒドロピラン、ジオキサン、ペンタメチレンスルフィド、ジチアン、ベンゼン、ピペリジン、ピペラジン、ピリダジン、キノリン、キナゾリン）、または７員環（例えば、シクロヘプタン、ヘキサメチレンイミン）を形成してもよい。
【０１２５】
一般式（５−１）中、Ｒ19とＹ2とが互いに結合して、Ｒ19、Ｙ2、および炭素原子と共に５員、６員、又は７員の環を形成していてもよい。形成される５員、６員、および７員の環は、上記のＲ18とＹ1および炭素原子で形成される環から、１個の結合が二重結合に変化した環が挙げられる。
【０１２６】
一般式（５−１）中、Ｒ18とＹ1、およびＲ19とＹ2が結合して形成される５員、６員、および７員の環が、更に置換可能な環である場合には、上記一般式（４）中のＲ11〜Ｒ16で表される置換基で置換されていてもよく、２個以上の置換基で置換されている場合には、それらの置換基は同一であっても異なっていてもよい。
【０１２７】
一般式（５−１）中、Ｘ5はＭａと結合可能な基を表し、一般式（５）におけるＸ1と同様な基が挙げられる。ａは０、１、または２を表す。
【０１２８】
一般式（５−１）で表される化合物の好ましい態様としては、Ｒ12〜Ｒ15、Ｒ17、およびＭａはそれぞれ、一般式（４）で表される染料の説明で記載した好ましい態様であり、Ｘ3はＮＲ（Ｒは水素原子、アルキル基）、窒素原子、又は酸素原子であり、Ｘ4はＮＲａ（Ｒａは水素原子、アルキル基、ヘテロ環基）、又は酸素原子であり、Ｙ1はＮＲｃ（Ｒｃは水素原子、又はアルキル基）、窒素原子、又は炭素原子であり、Ｙ2は窒素原子、又は炭素原子であり、Ｘ5は酸素原子を介して結合する基であり、Ｒ18およびＲ19は、それぞれ独立に、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、若しくはアルキルアミノ基であり、又はＲ18とＹ1とが互いに結合して５員若しくは６員環を形成し、又はＲ19とＹ2とが互いに結合して５員若しくは６員環を形成し、ａは０又は１を表す。
【０１２９】
一般式（５−１）で表される化合物の更に好ましい態様としては、Ｒ12〜Ｒ15、Ｒ17、Ｍａはそれぞれ、一般式（４）で表される染料の説明で記載した特に好ましい態様であり、Ｘ3およびＸ4は、酸素原子であり、Ｙ1はＮＨであり、Ｙ2は窒素原子であり、Ｘ5は酸素原子を介して結合する基であり、Ｒ18およびＲ19は、それぞれ独立に、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、若しくはアルキルアミノ基であり、又はＲ18とＹ1とが互いに結合して５員若しくは６員環を形成し、又はＲ19とＺ2とが互いに結合して５員若しくは６員環を形成し、ａは０又は１を表す。
【０１３０】
＜一般式（５−２）＞
一般式（５）で表される染料の他の実施形態として、一般式（５−２）で表される染料が挙げられる。
【０１３１】
【化３２】
2011012245.tif 000033
【０１３２】
一般式（５−２）中、Ｒ11〜Ｒ16はそれぞれ独立に、水素原子、または置換基を表す。Ｒ17は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、またはヘテロ環基を表す。
【０１３３】
一般式（５−２）中のＲ11〜Ｒ17は、それぞれ一般式（５）中のＲ11〜Ｒ17と同義であり、好ましい態様も同様である。
一般式（５−２）中のＭａは、金属原子または金属化合物を表し、一般式（５）において説明した、金属原子または金属化合物と同義であり、その好ましい範囲も同様である。
【０１３４】
次に、一般式（５）、一般式（５−１）、および一般式（５−２）で表される染料の具体例を以下に示すが、本発明はこれらに限定されるわけではない。なお、他の具体例として、特願２００８−１４９４６７号明細書の段落番号［００５８］〜［００７４］に記載の染料などが挙げられる。
【０１３５】
【化３３】
2011012245.tif 000034
【０１３６】
【化３４】
2011012245.tif 000035
【０１３７】
一般式（５）、一般式（５−１）または一般式（５−２）で表される染料は、米国特許第４，７７４，３３９号、同−５，４３３，８９６号、特開２００１−２４０７６１号、同２００２−１５５０５２号、特許第３６１４５８６号、Aust. J. Chem, 1965, 11, 1835-1845、J. H. Boger et al, Heteroatom Chemistry, Vol.1, No.5, 389（1990）等に記載の方法で合成することができる。
【０１３８】
＜一般式（６）＞
本発明に使用される染料の好ましい例の一つとして、一般式（６）で表される染料が挙げられる。
【０１３９】
【化３５】
2011012245.tif 000036
【０１４０】
一般式（６）中、Ｒ1〜Ｒ5およびＲ8は、それぞれ独立に、水素原子または置換基を表す。Ｒ1〜Ｒ5およびＲ8で表される置換基は、上記した一般式（１）の「置換基」と同じ定義であり、好ましい態様も同じである。
なお、各基は、それぞれさらに上述した置換基で置換されていてもよく、２以上の置換基で置換されている場合には、それらの置換基は同一でも異なっていてもよい。
【０１４１】
一般式（６）中、Ｒ1は、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、カルバモイルアミノ基、アニリノ基が好ましく、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ基がより好ましい。さらに好ましくは、アルキル基であり、最も好ましくは、三級アルキル基である。
【０１４２】
一般式（６）中、Ｒ2〜Ｒ5は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、カルバモイルアミノ基、スルホンアミド基が好ましく、水素原子、ハロゲン原子、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基がより好ましい。
【０１４３】
一般式（６）中、Ｒ6およびＲ7は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、またはヘテロ環基を表し、好ましくはアルキル基である。また、Ｒ6およびＲ7で表される各基は、上述した置換基で置換されていてもよく、２以上の置換基で置換されている場合、それらの置換基は同一でも異なっていてもよい。
【０１４４】
一般式（６）中、Ｒ2とＲ3、Ｒ3とＲ6、Ｒ4とＲ5、Ｒ5とＲ7、および／またはＲ6とＲ7とは互いに結合して、それぞれ独立に、５員環、６員環、または７員環を形成してもよい。５員環、６員環、または７員環としては、シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロヘプテン、ジヒドロピロール、テトラヒドロピリジンなどが挙げられる。該各環は、上述した置換基で置換されていてもよく、２以上の置換基で置換されている場合、それらの置換基は同一でも異なっていてもよい。
【０１４５】
一般式（６）中、ＺａおよびＺｂは、それぞれ独立に、＝Ｎ−または＝Ｃ(Ｒ8)−を表し、Ｒ8は水素原子または置換基を表す。Ｒ8で表される好ましい置換基は、アルキル基、アルケニル基、アリール基、またはヘテロ環基である。Ｒ8で表される置換基は、上述した置換基で置換されていてもよく、２以上の置換基で置換されている場合、それらの置換基は同一でも異なっていてもよい。
【０１４６】
一般式（６）中、Ｚａが＝Ｎ−で、Ｚｂが＝Ｃ(Ｒ8)−であることが好ましく、更に好ましくは、Ｚａが＝Ｎ−で、Ｚｂが＝Ｃ(Ｒ8)−で、Ｒ8がアルキル基、アリール基、またはヘテロ環基である。
【０１４７】
一般式（６）で表される染料のうち、下記一般式（６−１）で表される染料が好ましい。
【０１４８】
【化３６】
2011012245.tif 000037
【０１４９】
一般式（６−１）中、Ｒ1〜Ｒ4は、それぞれ独立に水素原子、または置換基を表す。Ｒ1〜Ｒ4で表される置換基は、上記一般式（６）中のＲ1〜Ｒ5およびＲ8で表される置換基と同義であり、好ましい態様も同様である。
【０１５０】
一般式（６−１）中、Ｒ6は、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、またはヘテロ環基を表す。また、Ｒ6で表される各基は、さらに上述した置換基で置換されていてもよく、２以上の置換基で置換されている場合、それらの置換基は同一でも異なっていてもよい
【０１５１】
一般式（６−１）中、Ｒ9〜Ｒ14は、それぞれ独立に、水素原子または置換基を表す。Ｒ9〜Ｒ14で表される置換基は、上述した置換基で置換されていてもよく、２以上の置換基で置換されている場合には、それらの置換基は同一でも異なっていてもよい。
【０１５２】
一般式（６−１）中、ＺａおよびＺｂは、それぞれ独立に、＝Ｎ−または＝Ｃ(Ｒ8)−を表し、Ｒ8は水素原子または置換基を表す。Ｒ8で表される好ましい置換基は、アルキル基、アルケニル基、アリール基、またはヘテロ環基である。Ｒ8で表される置換基は、上述した置換基で置換されていてもよく、２以上の置換基で置換されている場合、それらの置換基は同一でも異なっていてもよい。
【０１５３】
一般式（６−１）中、Ｒ2とＲ3、Ｒ3とＲ6、Ｒ6とＲ9、および／またはＲ4とＲ14とは互いに結合して、それぞれ独立に、５員環、６員環、または７員環を形成してもよい。５員環、６員環、または７員環としては、シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロヘプテン、ジヒドロピロール、テトラヒドロピリジンなどが挙げられる。該各環は、上述した置換基で置換されていてもよく、２以上の置換基で置換されている場合、それらの置換基は同一でも異なっていてもよい。
【０１５４】
一般式（６）で表される染料のうち、下記一般式（６−２）で表される染料がさらに好ましい。
【０１５５】
【化３７】
2011012245.tif 000038
【０１５６】
一般式（６−２）中、Ｒ1〜Ｒ4、Ｒ6、Ｒ9〜Ｒ14は、上記一般式（６−１）中のＲ1〜Ｒ4、Ｒ6、Ｒ9〜Ｒ14とそれぞれ同義であり、これらの好ましい態様もそれぞれ同様である。
【０１５７】
一般式（６−２）中、Ｒ15は、水素原子または置換基を表す。Ｒ15で表される好ましい置換基は、アルキル基、アルケニル基、アリール基、またはヘテロ環基である。Ｒ15で表される置換基は、上述した置換基で置換されていてもよく、２以上の置換基で置換されている場合、それらの置換基は同一でも異なっていてもよい。
【０１５８】
一般式（６−２）で表される染料の好ましい範囲は、以下の通りである。一般式（６−２）中のＲ1が、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、ヒドロキシル基、シアノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、カルバモイルオキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、イミド基、アゾ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基、スルホ基、ホスホニル基、またはホスフィノイルアミノ基であり、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4が、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アミノ基、アニリノ基、カルボンアミド基、ウレイド基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、スルファモイルアミノ基、アゾ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基、スルホ基、ホスホニル基、またはホスフィノイルアミノ基であり、Ｒ6がアルキル基、アルケニル基、アリール基、またはヘテロ環基であり、Ｒ9〜Ｒ14が、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、またはアルコキシ基であり、Ｒ15が、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、またはヘテロ環基である化合物が好ましい。
【０１５９】
さらに、一般式（６−２）中のＲ1が、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、イミド基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルキルスルホニル基、またはアリールスルホニル基であり、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4が、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、カルボンアミド基、ウレイド基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、アルキルチオ基、またはアリールチオ基であり、Ｒ6がアルキル基、アルケニル基、アリール基、またはヘテロ環基であり、Ｒ9〜Ｒ14が、それぞれ独立に、水素原子、またはアルキル基であり、Ｒ15が、アルキル基、アルケニル基、アリール基、またはヘテロ環基である化合物がより好ましい。
【０１６０】
またさらに、一般式（６−２）中のＲ1がアルキル基であり、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4が、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、カルボンアミド基、ウレイド基、またはアルコキシカルボニルアミノ基であり、Ｒ6がアルキル基であり、Ｒ9〜Ｒ14が、それぞれ独立に、水素原子、またはアルキル基であり、Ｒ15がアルキル基、アルケニル基、アリール基、またはヘテロ環基である化合物がより好ましい。
【０１６１】
またさらに、一般式（６−２）中のＲ1が三級アルキル基（好ましくは炭素数４〜１６、より好ましくは炭素数４〜８の三級アルキル基である。例えば、ｔ−ブチル、ｔ−アミル、ｔ−オクチル、１−アダマンチル、エチルシクロヘキシル）であり、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4が、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、またはヨウ素原子が挙げられ、好ましくはフッ素原子または塩素原子である。）、アルキル基（好ましくは炭素数１〜１２、より好ましくは炭素数１〜８のアルキル基である。例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチル、シクロヘキシル、２−エチルヘキシル）、またはアルコキシ基（好ましくは炭素数１〜１２、より好ましくは炭素数１〜８のアルコキシ基である。例えば、メトキシ、エトキシ、イソプロピルオキシ、オクチルオキシ、２−エチルヘキシルオキシ）であり、Ｒ6がアルキル基（好ましくは炭素数１〜１８、より好ましくは炭素数１〜１２のアルキル基である。例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、オクチル、２−エチルヘキシル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル）であり、Ｒ9およびＲ10がアルキル基（好ましくは炭素数１〜８、より好ましくは炭素数１〜４のアルキル基である。例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、最も好ましくはメチル）であり、Ｒ11〜Ｒ13が水素原子であり、Ｒ14がアルキル基（好ましくは炭素数１〜８、より好ましくは炭素数１〜４のアルキル基である。例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、最も好ましくはメチル）であり、Ｒ15がアルキル基、アリール基、またはヘテロ環基である化合物が最も好ましい。
【０１６２】
以下に、上記一般式（６）で表される染料の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０１６３】
【化３８】
2011012245.tif 000039
【０１６４】
上記一般式（６）で表される化合物は、特開２００５-１８９８０２号公報の段落番号[００５８]〜[００６８]に記載の方法を参照して合成することができる。
【０１６５】
＜一般式（７）＞
本発明に使用される染料の好ましい例の一つとして、一般式（７）で表される染料が挙げられる。
【０１６６】
【化３９】
2011012245.tif 000040
【０１６７】
一般式（７）中、Ｒ1はそれぞれ独立に水素原子または置換基を表す。Ｒ1で表される置換基は、上記した一般式（１）の「置換基」と同じ定義であり、好ましい態様も同じである。
なお、各基は、それぞれさらに上述した置換基で置換されていてもよく、２以上の置換基で置換されている場合には、それらの置換基は同一でも異なっていてもよい。
【０１６８】
本発明の効果の点で、Ｒ1は、ハロゲン原子、脂肪族基、シアノ基、カルボキシ基、カルバモイル基、脂肪族オキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ヒドロキシ基、脂肪族オキシ基、カルバモイルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、脂肪族オキシカルボニルオキシ基、カルバモイルアミノ基、スルフアモイルアミノ基、脂肪族オキシカルボニルアミノ基、脂肪族スルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、脂肪族チオ基、アリールチオ基、脂肪族スルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基、脂肪族スルホニルカルバモイル基、アリールスルホニルカルバモイル基、脂肪族カルボニルスルファモイル基、アリールカルボニルスルファモイル基、脂肪族スルホニルスルファモイル基、アリールスルホニルスルファモイル基、イミド基またはスルホ基である場合が好ましく、脂肪族基、カルボキシ基、カルバモイル基、ヒドロキシ基、脂肪族オキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、脂肪族オキシ基、脂肪族オキシカルボニルオキシ基、カルバモイルアミノ基、スルフアモイルアミノ基、脂肪族オキシカルボニルアミノ基、脂肪族スルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、脂肪族スルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基、脂肪族スルホニルカルバモイル基、脂肪族カルボニルスルファモイル基、脂肪族スルホニルスルファモイル基、イミド基またはスルホ基である場合が更に好ましく、カルボキシ基、カルバモイル基、ヒドロキシ基、脂肪族オキシカルボニル基、脂肪族オキシ基、脂肪族オキシカルボニルオキシ基、カルバモイルアミノ基、脂肪族オキシカルボニルアミノ基、アリールスルホニル基、脂肪族スルホニルカルバモイル基、脂肪族カルボニルスルファモイル基、脂肪族スルホニルスルファモイル基、イミド基または脂肪族スルホニル基である場合が最も好ましい。
【０１６９】
一般式（７）中、Ｌはそれぞれ独立に、脂肪族または芳香族の連結基を表し、それぞれのＬは同一でも異なってもよい。Ｌで表される脂肪族の連結基としては、無置換でも置換基を有していてもよく、総炭素数１〜２０の脂肪族基が好ましく、総炭素数１〜１５の脂肪族基がより好ましい。例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基等が挙げられる。
Ｌで表される芳香族の連結基としては無置換でも置換基を有していてもよく、総炭素数６〜２０の芳香族基が好ましく、総炭素数６〜１６の芳香族基がより好ましい。例えば、フェニレン基、ナフチレン基等が挙げられ、最も好ましいのはフェニレン基である。
なお、ｎ＝０の場合は、Ｒ1とＳ（硫黄原子）とが直接結合する。
【０１７０】
一般式（７）中、Ｚ1は２つの炭素原子と共に６員環を形成するのに必要な非金属原子群を表わし、４つのＺ1は同一でも異なっていてもよい。形成される６員環は、アリール環またはヘテロ環のいずれであってもよく、縮環していてもよく、縮環した環が更に置換基を有していてもよい。６員環としては、例えば、ベンゼン環、ピリジン環、シクロヘキセン環、ナフタレン環等が挙げられ、ベンゼン環である態様が好適である。
【０１７１】
一般式（７）において、Ｍは２個の水素原子、２価の金属原子、２価の金属酸化物、２価の金属水酸化物、または２価の金属塩化物を表す。該Ｍとしては、例えば、ＶＯ、ＴｉＯ、Ｚｎ、Ｍｇ、Ｓｉ、Ｓｎ、Ｒｈ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｍｏ、Ｍｎ、Ｐｂ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｆｅ、ＡｌＣｌ、ＩｎＣｌ、ＦｅＣｌ、ＴｉＣｌ2、ＳｎＣｌ2、ＳｉＣｌ2、ＧｅＣｌ2、Ｓｉ(ＯＨ)2、Ｈ2等が挙げられ、ＶＯ、Ｚｎ、Ｍｎ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｏである態様が好適である。本発明の効果の点でＭはＶＯ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、ＺｎまたはＭｇである場合が好ましく、ＶＯ、Ｃｏ、ＣｕまたはＺｎである場合が更に好ましく、Ｃｕである場合が最も好ましい。
【０１７２】
一般式（７）において、ｍはそれぞれ独立に１または２を表し、ｍは２である場合が好ましい。ｎはそれぞれ独立に０または１を表し、ｎは１である場合が好ましい。ｐはそれぞれ独立に１〜５の整数を表し、１〜３である場合が好ましく、１である場合がより好ましい。
【０１７３】
本発明においては、分子中の複数のＲ1はそれぞれ同一であっても異なっていてもよく、複数のＲ1中、少なくとも１つのＲ1は、−ＯＹ、−ＣＯＯＹ、−ＳＯ3Ｙ、−ＣＯＮ(Ｙ)ＣＯ−、ＣＯＮ(Ｙ)ＳＯ2−又は−ＳＯ2Ｎ(Ｙ)ＣＯ−を有することが好ましい。これにより、得られる色画素の耐熱性、耐薬品性などがより向上する。
上記−ＯＹ、−ＣＯＯＹ、−ＳＯ3Ｙ、−ＣＯＮ(Ｙ)ＣＯ−、ＣＯＮ(Ｙ)ＳＯ2−又は−ＳＯ2Ｎ(Ｙ)ＣＯ−は、一般式（７）において、連結基Ｌに結合していてもよく、連結基Ｌを介さずに−Ｓ(＝Ｏ)m−と直接結合していてもよい。連結基Ｌを介さずに−Ｓ(＝Ｏ)m−と直接結合している場合、Ｒ1は−ＯＹであることが好ましく、−Ｓ(＝Ｏ)m−と共にテトラアザポルフィリン環に直接結合する−ＳＯ3Ｙを構成する（ｍ＝２）ことが好ましい。
【０１７４】
Ｙは水素原子、金属原子または共役酸を表す。Ｙで表される金属原子はＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａが挙げられ、好ましいのはＬｉ、Ｎａ、Ｋである。Ｙで表される共役酸を形成する塩基としては、３級アミン類（例えば、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、Ｎ−メチルピペリジン、４−メチルモルホリン）、グアニジン類（例えば、グアニジン、Ｎ，Ｎ−ジフェニルグアニジン、１，３−ジ−o−トリルグアニジン）、ピリジン類（例えば、ピリジン、２-メチルピリジン）等が挙げられる。中でも、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジフェニルグアニジン、１，３−ジ−ｏ−トリルグアニジンが好ましい。
【０１７５】
ｒ1、ｒ2、ｒ3及びｒ4はそれぞれ独立に０または１を表し、ｒ1＋ｒ2＋ｒ3＋ｒ4は１以上であり、ｒ1＋ｒ2＋ｒ3＋ｒ4が２〜４であることが好ましい。また、ｒ1、ｒ2、ｒ3及びｒ4は各々１であることもまた好ましい。
【０１７６】
以下、上記「−Ｓ(Ｏ)m−(Ｌ)n−(Ｒ１)p」で表される基の例を示す。但し、本発明においては、これらに限定されるものではない。なお、以下の例の中では、好ましくはＴ−８７、Ｔ−８９、Ｔ−９４、Ｔ−９５、Ｔ−９６、Ｔ−９７、Ｔ−９８、Ｔ−１２５、Ｔ−１２６、Ｔ−１２７、Ｔ−１２８、Ｔ−１２９、Ｔ−１４０、Ｔ−１４１が挙げられる。
【０１７７】
【化４０】
2011012245.tif 000041
【０１７８】
【化４１】
2011012245.tif 000042
【０１７９】
以下に一般式（７）で表される染料の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されない。
【０１８０】
【化４２】
2011012245.tif 000043
【０１８１】
【化４３】
2011012245.tif 000044
【０１８２】
なお、上記一般式（７）で表されるテトラアザポルフィリン系色素は、例えば、特開２００６−５８７８７号公報、特開２００６−１２４３７９号公報、特開２００６−１２４６７９号公報等に記載の方法で合成することができる。
【０１８３】
なお、２種の染料（染料Ａ、染料Ｂ）を使用する場合は、得られる色画素が優れた画素平坦性、優れた耐熱性・耐薬品性を示す点より、その質量比（染料Ａ／染料Ｂ）は０．１〜１０が好ましく、０．２５〜４がより好ましい。
【０１８４】
インクジェット用インク中の上述した染料の総含有量は、インク全量に対して、１〜３０質量％が好ましく、３〜２０質量％がより好ましい。含有量が少なすぎる場合、カラーフィルタとして必要な光学濃度を達成するために、膜厚が厚くなる。そのためブラックマトリクスも厚くする必要があり、ブラックマトリクス形成が困難になるので好ましくない。含有量が多すぎる場合、インク粘度が高くなり吐出が困難になる、また溶媒へ溶解しにくくなるので好ましくない。
【０１８５】
＜多官能チオール化合物＞
本発明のインクジェット用インクは、３個以上６個以下のチオール基を有する多官能チオール化合物を含有する。所定の官能数の多官能チオール化合物を使用することにより、堅牢性および耐熱性に優れると共に、レベリング性に優れた色画素を形成することができる。さらには、このチオール化合物を使用することにより、インク自体の膜強度を低下させずに、インクの粘度を低く保つことができ、吐出安定性にも優れたインクが得られる。
特に、上記の一般式（１）〜一般式（７）で表される染料と併用することにより、吐出安定性に優れ、かつ得られる色画素の堅牢性、耐熱性、レベリング性（画素内平坦性）がより向上する。
【０１８６】
上記多官能チオール化合物は、分子内にチオール基を３〜６個有している。チオール基の数が３個より少ないと、得られる色画素の耐熱性、耐薬品性に劣る。また、チオール基の数が６個より多いと、合成が非常に困難であり、かつ、使用するチオール化合物の粘度が高すぎて、インクの吐出安定性が劣る。
多官能チオール化合物の分子量は、特に制限されないが、インクの吐出安定性の観点から、２００〜１２００が好ましく、４００〜１０００がより好ましい。
【０１８７】
多官能チオール化合物は、１種のみを使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
多官能チオール化合物の具体例としては、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、テトラエチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）、ジペンタエリスリトールヘキサキス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（チオグリコレート）等が挙げられる。なかでも、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、テトラエチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）、ジペンタエリスリトールヘキサキス（３−メルカプトプロピオネート）が好ましい。
【０１８８】
インクジェット用インク中の多官能チオール化合物の含有量は、インク全量に対して、２〜１２質量％である。好ましくは３〜１０質量％であり、より好ましくは４〜７．５質量％である。含有量が上記範囲内であれば、インクジェット用インクより得られる色画素が優れた耐熱性、耐薬品性を示す。
一方、含有量が２質量％未満の場合、インクの吐出安定性に劣る、または、得られる色画素の耐熱性および／または耐薬品性に劣る。含有量が１２質量％を超える場合、色画素中の架橋密度が低下し、色画素の耐熱性および／または耐薬品性が劣る。
【０１８９】
インクジェット用インク中における多官能チオール化合物の質量（Ｗ2）と、後述するラジカル重合性モノマーの質量（Ｗ1）との質量比（Ｗ1／Ｗ2）は、１〜１０である。好ましくは２〜５であり、より好ましくは３〜４．５である。質量比を上記範囲内にすることにより、耐熱性や耐薬品性などの耐久性に優れると共に、表面形状などの膜質にも優れる色画素を得ることができる。
一方、質量比（Ｗ1／Ｗ2）が１未満の場合、色画素中の架橋密度が低下し、色画素の耐熱性、耐薬品性、または画素平坦性の点で劣る。また、質量比（Ｗ1／Ｗ2）が１０を超える場合、色画素の耐熱性、耐薬品性、または画素平坦性の点で劣る。
【０１９０】
また、インクジェット用インク中における多官能チオール化合物の質量（Ｗ2）と、後述する重合開始剤の質量（Ｗ3）との質量比（Ｗ3／Ｗ2）は、０．０５以上１未満であることが好ましく、０．２〜５であることがより好ましい。上記範囲内であれば、色画素の耐薬品性および耐熱性に優れ、さらに硬化条件の両立（加熱時間の低減、露光量の低減）の点で好ましい。
【０１９１】
＜有機溶剤＞
本発明のインクジェット用インクは、有機溶剤を含有する。有機溶剤としては、各成分の溶解性を満足すれば特に限定されない。
有機溶剤の具体例としては、水や、エステル類（例えば、ギ酸アミル、酢酸イソアミル、プロピオン酸ブチル、酪酸イソプロピル、酪酸エチルなど）、エーテル類（例えば、ジエチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルなど）、ケトン類（例えば、シクロヘキサノンなど）、芳香族炭化水素類（例えば、キシレンなど）、アルコール類（例えばベンジルアルコール、ジエチレングリコールモノメチルエーテルなど）、ジシクロヘキシルメチルアミンなどが好適に挙げられる。これらは１種または２種以上を併用しても構わない。
【０１９２】
インクジェット用インク中の有機溶剤の含有量は、インク全量に対して、３０〜９０質量％が好ましく、５０〜９０質量％がさらに好ましい。３０質量％以上であると１画素内に打滴されるインク量が保たれ、画素内でのインクの濡れ広がりが良好である。また、９０質量％以下であると、インク中の機能膜（例えば画素など）を形成するための溶媒以外の成分量を所定量以上に保つことができる。これより、カラーフィルタを形成する場合には、１画素当たりのインク必要量が多くなり過ぎることがなく、例えば隔壁で区画された凹部にインクジェット法でインクを付与する場合に、凹部からのインク溢れや隣の画素との混色の発生を抑制することができる。
【０１９３】
本発明で用いられる有機溶剤の沸点は、１３０〜２８０℃が好ましい。沸点が低すぎると、面内の画素の形状の均一性の点で好ましくない。沸点が高すぎると、プリベークによる溶媒除去の点で好ましくない。なお、有機溶剤の沸点は、圧力１ａｔｍのもとでの沸点を意味し、化合物辞典（Chapman ＆ Hall 社）などの物性値表により知ることができる。
【０１９４】
有機溶剤の好ましい使用形態の一つとして、沸点が１６０℃以上の有機溶剤を、有機溶剤全量中の１０質量％以上含むことが好ましい。なかでも、沸点が１６０〜２５０℃の有機溶剤が好ましく、１８０〜２４０℃がより好ましい。沸点が上記所定範囲の有機溶剤の含有量は、使用される有機溶剤全量中、１０質量％以上が好ましく、２０〜１００質量％が好ましく、２５〜７５質量％がより好ましい。所定の沸点を有する有機溶剤を上記範囲内で含有すると、インクの乾燥を制御でき、吐出安定性が付与できる点、吐出後のインクのレベリング性向上の点で好ましい。一方、沸点の低い有機溶剤を含む場合は、インクジェットヘッド上でもすばやく蒸発するため、ヘッド上でのインクの粘度上昇や固形分の析出等を容易に引き起こし、吐出性の悪化を伴う場合が多い。また、インクが基板面に着弾し、基板面上を濡れ拡がる場合も、濡れ拡がりの縁の部分において溶媒が蒸発することでインクの粘度上昇が起こり、ピニング（ＰＩＮＮＩＮＧ）という現象により、濡れ拡がりが抑えられる場合がある。
なお、沸点が１６０℃以上の有機溶剤としては、例えば、２−ヘプタノール、シクロヘキサノール、２−フルアルデヒド、Ｎ,Ｎ−ジエチルエタノールアミン、２−メチルシクロヘキサノール、Ｎ,Ｎ−ジメチルアセトアミド、２−（メトキシメトキシ）エタノール、ジアセトンアルコール、フルフリルアルコール、エチレングリコールモノブチルエーテル、モノエタノールアミン、３−メチルシクロヘキサノール、４−メチルシクロヘキサノール、１−ヘプタノール、Ｎ,Ｎ−エチルホルムアミド、２−オクタノール、テトラヒドロフリルアルコール、Ｎ−メチルホルムアミド、エチレングリコールモノイソアミルエーテル、エチレングリコールモノアセテート、２,３−ブタンジオール、グリセリンモノアセテート、２−エチル−１−ヘキサノール、１,２−プロパンジオール、ジメチルスルホキシド、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジアセテート、１,２−ブタンジオール、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、３,３,５−トリメチル−１−ヘキサノール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、１−オクタノール、２−メチル−２,４−ペンタンジオール、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、Ｎ−メチルピロリドン、γ―ブチロラクトン、ベンジルアルコール、Ｎ−メチルアセトアミド、１,３−ブタンジオール、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、ホルムアミド、１−ノナノール、１,３−プロパンジオール、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、α−テルピネオール、アセトアミド、１,４−ブタンジオール、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、１−デカノール、ジプロピレングリコール、１,３−ブチレングリコールジアセテート、２−ブテン−１,４−ジオール、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、１,５−ペンタンジオール、１−ウンデカノール、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、２−エチル−１,３−ヘキサンジオール、エチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコール、２−ピロリドン、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールなどが挙げられる。
【０１９５】
＜ラジカル重合性モノマー＞
本発明のインクジェット用インクは、３〜１２個のラジカル重合性基を有するラジカル重合性モノマーを含む。該ラジカル重合性モノマーの添加により、インク液滴と基板との密着性が向上する。併せて、上述した染料のインク中での分散均一性の向上や、耐候性・耐熱性などの堅牢性の向上が期待できる。
この重合性モノマーとしては、所定数のラジカル重合性基（アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、ビニル基など）を有するラジカル重合性モノマーであれば特に制限は無いが、各種置換基のバリエーションが多く、入手が容易な点で、（メタ）アクリル系モノマーなどのラジカル重合性モノマーが好ましい。
【０１９６】
なかでも、得られる色画素の堅牢性および耐熱性がより優れる点で、ラジカル重合性基の数は、４〜８つが好ましい。上記範囲内であれば、色画素の耐久性、モノマーの入手性、合成時の難度の点で好ましい。
一方、ラジカル重合性基数が３未満の場合は、得られる色画素中の架橋密度が低下し、結果として耐熱性、耐薬品性に劣る。ラジカル重合性基数が１２を超える場合は、インク粘度が高くなる為に吐出安定性に劣る、または、得られる色画素の耐熱性または画素平坦性に劣る。
【０１９７】
また、（メタ）アクリル系モノマーであるアクリレートモノマーおよびメタクリレートモノマーとしては、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（アクリロイルオキシプロピル）エーテル、トリ（アクリロイロキシエチル）イソシアヌレートなどのアクリレートまたはメタクリレートや、グリセリンやトリメチロールエタンなどの多官能アルコールにエチレンオキサイドやプロピレンオキサイドを付加させた後（メタ）アクリレート化して得られるトリメチロールプロパンＰＯ（プロピレンオキサイド）変性トリ（メタ）アクリレートやトリメチロールプロパンＥＯ（エチレンオキサイド）変性トリ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、エポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸との反応生成物であるエポキシアクリレート類などの多官能のアクリレートやメタアクリレート、およびこれらの混合物を挙げることができる。
【０１９８】
上述した重合性モノマーの含有量は、インクジェット用インクの固形分中の３０〜８０量％が好ましく、４０〜８０質量％がより好ましく。モノマーの使用量が上記範囲内であれば、画素部の重合が十分となるため、画素部の膜強度の不足に起因する傷の発生が起こりにくくなったり、透明導電膜を付与する際にクラックやレチキュレーションが発生しにくくなったり、配向膜を設ける際の耐溶剤性が向上したり、電圧保持率を低下させない等の効果が得られる。ここで、配合割合を特定するためのインクジェット用インクの固形分とは、溶剤を除く全ての成分を含み、液状の重合性モノマーなども固形分に含まれる。
【０１９９】
＜重合開始剤＞
本発明のインクジェット用インクは、ラジカル重合性モノマーおよびバインダー樹脂の重合反応を促進する目的で、重合開始剤（例えば、光重合開始剤、熱重合開始剤）を併用してもよい。重合開始剤は、インクジェット用インクに用いるラジカル重合性モノマーおよびバインダーの種類にあわせて選択することができる。重合開始剤としては、例えば、特許出願２００７−３０３６５６号明細書の段落番号［００８６］〜［０１１７］に記載される重合開始剤を用いてもよい。
なかでも、オキシムエステル類、アシルホスフィンオキサイド類、α―ヒドロキシアルキルケトン類、ロフィンダイマー類、およびトリハロメチルトリアジン類からなる群から選択される少なくとも１種が好ましい。
【０２００】
重合開始剤の含有量は、インクジェット用インク全量に対して、０．１〜５質量％であることが好ましく、より好ましくは０．５〜３質量％である。含有量が上述の範囲内であると、より良好な感度と強固な硬化部を形成することができる。また、上記化合物は１種または２種以上を混合して使用することができる。
【０２０１】
＜界面活性剤＞
本発明のインクジェット用インクは、さらに界面活性剤を含んでいてもよい。界面活性剤を含む場合、インクジェット吐出安定性、着弾時のレベリング性の点で好ましい。
界面活性剤の例として、ノニオン系界面活性剤、両性界面活性剤、アンモニウムイオンを対イオンとするアニオン系界面活性剤、有機酸アニオンを対イオンとするカチオン系界面活性剤などが挙げられる。
【０２０２】
インクジェット用インク中の界面活性剤の含有量は、特に限定されないが、インクジェット用インク全量に対して、５質量％以下が好ましく、０．０１〜２質量％がより好ましい。上記範囲内であれば、インクの他物性を損ねること無く、好ましい表面張力を得られる点で好ましい。
【０２０３】
上述のインクジェット用インクは、必要に応じて、他の添加剤（例えば、硬化剤、熱潜在性触媒、バインダー樹脂など）を含有していてもよい。
【０２０４】
インクジェット用インクの各成分の含有量としては、インク全量に対して、有機溶剤可溶性染料の含有量は１〜３０質量％が好ましく、より好ましくは２〜２０質量％であり、有機溶剤の含有量は３０〜９０質量％が好ましく、より好ましくは５０〜９０質量％であり、ラジカル重合性モノマーの含有量は５〜５０質量％が好ましく、より好ましくは７〜３０質量％であり、重合開始剤の含有量は０．１〜５質量％が好ましい、より好ましくは０．５〜３質量％であり、多官能チオール化合物の含有量は、０．５〜２０質量％が好ましく、より好ましくは２〜１２質量％である。
【０２０５】
＜インクジェット用インクの製造方法＞
本発明のインクジェット用インクの製造には、公知のインクジェット用インクの製造方法を適用することが可能である。例えば、溶媒中に染料を溶解させた後、インクジェット用インクに必要な各成分（例えば、ラジカル重合性モノマー、重合開始剤）を溶解させてインクジェット用インクを調製することができる。
【０２０６】
＜インクジェット用インクの物性値＞
本発明のインクジェット用インクの物性値としては、インクジェットヘッドで吐出可能な範囲であれば特に限定されないが、インク粘度は安定吐出の観点から、２５℃において２〜３０ｍＰａ・ｓであることが好ましく、２〜２０ｍＰａ・ｓがより好ましい。また、装置で吐出する際には、インクジェットインクの温度を２０〜８０℃の範囲でほぼ一定温度に保持することが好ましい。
【０２０７】
なお、粘度は、２５℃にインクジェット用インクを保持した状態で、一般に用いられるＥ型粘度計（例えば、東機産業（株）製Ｅ型粘度計（ＲＥ−８０Ｌ）を用いることにより測定される値である。
【０２０８】
また、インクジェット用インクの２５℃の表面張力（静的表面張力）としては、非浸透性の基板に対する濡れ性の向上、および吐出安定性の点で、２０〜４０ｍＮ／ｍが好ましく、２０〜３５ｍＮ／ｍがより好ましい。また、装置で吐出する際には、インクジェット用インクの温度を２０〜８０℃の範囲で略一定温度に保持することが好ましく、そのときの表面張力を２０〜４０ｍＮ／ｍとすることが好ましい。
【０２０９】
上述の表面張力は、一般的に用いられる表面張力計（例えば、協和界面科学（株）製、表面張力計ＦＡＣＥ  ＳＵＲＦＡＣＥ  ＴＥＮＳＩＯＭＥＴＥＲ  ＣＢＶＢ−Ａ３など）を用いて、ウィルヘルミー法で液温２５℃、６０％ＲＨにて測定される値である。
【０２１０】
＜カラーフィルタおよびその製造方法＞
次に、図面に示す好適実施形態を参照して、本発明のインクジェット用インクを用いたカラーフィルタおよびその製造方法について詳細に説明する。
本発明のカラーフィルタは、本発明のインクジェット用インクを用いてインクジェット法により形成された色画素を備えることを特徴とするものであり、すなわち、本発明のインクジェット用インクを用いてインクジェット法により製造されたことを特徴とするものである。また、本発明のカラーフィルタの製造方法は、基板上に形成された隔壁により囲まれた凹部に、本発明のインクジェット用インクをインクジェット法により付与して画素を形成する工程（以下、「画素形成工程」という）を有することを特徴とする。好ましくは、画素形成工程は、基板上の隔壁により区画された凹部にインクジェット法により液滴としてインクを付与する描画工程と、さらに、描画された少なくとも１色の画素（凹部内のインク）を活性エネルギー線の照射により硬化して色画素を形成する照射工程や、所望の色相の画素（凹部内のインク）の全てを形成した後に熱により硬化して色画素を形成する加熱工程を含む硬化工程を有し、必要に応じてベーク処理などの他の工程を設けて構成することができる。
【０２１１】
図１は、本発明のカラーフィルタの製造方法の一実施形態における製造工程を示すフローチャートであり、図２（ａ）〜（ｆ）は、本発明のカラーフィルタの製造方法における基板からカラーフィルタに至る製造工程順に示す基板およびカラーフィルタの模式的断面図である。
図１および図２（ａ）〜（ｆ）に示すように、本発明のカラーフィルタ１０の製造方法は、基板１２にブラックマトリックス（ＢＭ）となる隔壁（バンク）１４を形成する隔壁形成工程Ｓ１０２（図２（ｂ）参照）と、隔壁１４に撥液性（撥インク性）を付与する撥液処理工程Ｓ１０４と、隣接する隔壁１４間の凹部１６に、本発明のインクジェット用インク１８をインクジェット法により付与して色画素２０を形成する画素形成工程Ｓ１０６（図２（ｃ）〜（ｅ）参照）と、形成された色画素２０を保護する保護膜２２を形成してカラーフィルタ１０を製造する保護膜形成工程Ｓ１０８（図２（ｆ）参照）とを有する。
【０２１２】
また、画素形成工程Ｓ１０６は、上述したように、隔壁１４間の凹部１６にインク１８をインクジェット法により液滴として吐出して付与する描画工程Ｓ１１０（図２（ｃ）参照）と、凹部１６に付与されたインク１８を乾燥させてインク１８内の溶剤を除去してインク残部１８ａとする予備処理工程Ｓ１１２（図２（ｄ）参照）と、基板１２上の凹部１６内のインク残部１８ａに活性エネルギー線を照射する照射工程および／またはインク残部１８ａを加熱する加熱工程によりインク残部１８ａを重合して硬化させ、色画素２０を形成する硬化工程Ｓ１１４（図２（ｅ）参照）とを有する。
なお、隔壁１４は、画素形成工程Ｓ１０６の前の隔壁形成工程Ｓ１０２において、予め基板１２上に形成されたものであり、隔壁１４の隔壁形成工程Ｓ１０２およびその形成方法の詳細については後述し、まず始めに、画素形成工程Ｓ１０６について説明する。
【０２１３】
＜画素形成工程＞
図２（ｃ）〜（ｅ）に示すように、画素形成工程Ｓ１０６では、描画工程Ｓ１１０において、隔壁（色離隔壁）１４間の凹部１６に、本発明のインクジェット用インク１８の液滴をインクジェット法で付与して、硬化工程Ｓ１１４で付与されたインク１８を硬化して画素２０を形成する。この画素２０は、カラーフィルタ１０を構成する赤色（Ｒ）、緑色（Ｇ）、青色（Ｂ）などの色画素となるものである。本発明のインクジェット用インクを用いることにより、赤色（Ｒ）、緑色（Ｇ）、青色（Ｂ）の色画素を有するカラーフィルタ１０を製造することができる。なお、カラーフィルタの基板１２としては、特に限定されず、ガラス板や、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸メチル、ポリエチレンテレフタレートなどの樹脂板を用いることができる。
【０２１４】
本発明のインクジェット用インクを用いて製造するカラーフィルタとしては、単色のカラーフィルタのみならず、イエロー（Ｙ）とマゼンタ（Ｍ）とでなる赤色（Ｒ）の色画素、イエロー（Ｙ）とシアン（Ｃ）とでなる緑色（Ｇ）の色画素、マゼンタ（Ｍ）とシアン（Ｃ）とでなる青色（Ｂ）の色画素を有する３色のカラーフィルタや、さらに、イエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）の色画素を有する４〜６色の色画素を有するカラーフィルタなどが挙げられる。
【０２１５】
例えば、青色（Ｂ）のインクジェット用インクとして、一般式（１）、一般式（４）、一般式（５）、一般式（６）および／または一般式（７）で表される染料を含むインクジェット用インクが好適に用いられる。
赤色（Ｒ）のインクジェット用インクとして、一般式（３−ａ）〜一般式（３−ｆ）、および／または一般式（１）で表される染料を含むインクジェット用インクが好適に用いられる。
緑色（Ｇ）のインクジェット用インクとして、一般式（３−ａ）〜一般式（３−ｆ）、および／または、一般式（２）で表される染料を含むインクジェット用インクが好適に用いられる。
【０２１６】
カラーフィルタを形成するためのそれぞれの着色用インクとしては、公知のものも使用することができる。
【０２１７】
＜第１の硬化工程＞
描画工程Ｓ１１０で形成された少なくとも１色の画素形成のための凹部１６内のインク残部（以下、未硬化画素インクという）１８ａに活性エネルギー線を照射して硬化する工程（第１の硬化工程）を設けることができる。第１の硬化工程では、赤色（Ｒ）、緑色（Ｇ）、および青色（Ｂ）を含む各色のインクを硬化させることにより、硬化した画素２０を形成することができる。
【０２１８】
エネルギー源としては、例えば、４００〜２００ｎｍの紫外線、遠紫外線、ｇ線、ｈ線、ｉ線、ＫｒＦエキシマレーザ光、ＡｒＦエキシマレーザ光、電子線、Ｘ線、分子線、またはイオンビームなど、既述の重合開始剤が感応するものを適宜選択して用いることができる。
【０２１９】
活性エネルギー線の照射時間としては、モノマーと重合開始剤との組合せに応じて適宜設定することができるが、例えば、１〜３０秒とすることができる。
【０２２０】
＜第２の硬化工程＞
本発明のカラーフィルタの製造方法においては、赤色（Ｒ）、緑色（Ｇ）、および青色（Ｂ）など所望の色相の未硬化画素インク１８ａを、熱により硬化する工程（第２の硬化工程）を設けることができる。上記のように、第１の硬化工程を設けると共に第２の硬化工程を設けることによって、カラーフィルタ１０の製造効率と表示特性とを両立させことができる。また、第２の硬化工程のみで硬化させてもよい。
なお、活性エネルギー線の照射を実施するためには、ＵＶ照射装置など高額な装置を使用する必要があり、装置の大型化や製造コストの増加などを招くことになるため、熱による硬化が好ましい。
【０２２１】
加熱温度および加熱時間は、インクジェット用インクの組成や画素の厚みに依存するが、一般に充分な耐溶剤性、耐アルカリ性、および紫外線吸光度を確保する観点から、約１２０℃〜約２５０℃で約１０分〜約１２０分間加熱することが好ましい。
【０２２２】
また、本発明のインクジェット用インクを用いたカラーフィルタの製造方法では、活性エネルギー線の露光および／または熱処理による画素形成用凹部（未硬化画素）内のインクの重合を行う前に、予備処理工程Ｓ１１２として、予備加熱工程を設けてもよい。予備加熱工程における加熱温度は特に制限は無いが、未硬化画素インクの熱重合が開始する温度をＴ℃とした場合に、Ｔ℃未満であり、未硬化画素インクの重合が起きない温度が好ましく、５０〜１００℃がより好ましく、６０〜９０℃がさらに好ましい。本予備加熱工程を入れることで、インクジェット法により付与されたインク中の有機溶剤の蒸発が促進され、カラーフィルタを効率的に作製することができる上に、インク残部の粘度が熱により低下するため、より高い流動性が得られ、高い平坦性の画素を有するカラーフィルタを得ることが可能になる。
【０２２３】
＜隔壁形成工程＞
本発明のカラーフィルタの製造方法では、上述した画素形成工程Ｓ１０６において、図２（ｃ）〜（ｅ）に示すように、基板１２上に形成された隔壁１４により囲まれた凹部１６に、インクジェット法により本発明のインクジェット用インク１８の液滴を付与して画素２０が形成される。
この隔壁１４は、特に制限的ではなく、公知の隔壁を用いることができ、ブラックマトリクスの機能を持った遮光性を有する隔壁であることが好ましい。
図１に示す例では、隔壁形成工程Ｓ１０２において、図２（ｂ）に示すように、図２（ａ）に示す基板１２上に、このようなブラックマトリクスの機能を持つ遮光性のある隔壁１４を形成する。
【０２２４】
なお、この隔壁１４は、公知のカラーフィルタ用ブラックマトリクスと同様の素材を用い、同様の公知の方法により作製することができる。
【０２２５】
また、このような隔壁１４は、インクジェット用インクの混色を防ぐために、撥インク処理を施してもよい。
このため、図１に示す例では、隔壁形成工程Ｓ１０２の後、撥液処理工程Ｓ１０４において、図２（ｂ）に示す基板１２上の隔壁１４に、撥液処理、すなわち撥インク処理を施す。
なお、このような撥インク処理としては、例えば、特開２００７−１８７８８４号公報の段落番号［００８６］〜［００８７］に記載された撥インク処理方法が挙げられ、特に基板上に形成された隔壁にプラズマによる撥インク化処理を施す方法が好ましい。
【０２２６】
図２（ｅ）に示すように、基板１２上に隔壁１４および画素２０を形成して、カラーフィルタ１０を作製した後には、耐性向上の目的で、図２（ｆ）に示すように、画素２０および隔壁の１４の全面を覆うように保護層としてオーバーコート層２２を形成することができる。オーバーコート層２２は、Ｒ，Ｇ，Ｂなどの画素２０および隔壁１４を保護すると共に表面を平坦にすることができる。但し、工程数が増える点からは設けないことが好ましい。オーバーコート層２２は、樹脂（ＯＣ剤）を用いて構成することができ、樹脂（ＯＣ剤）としては、アクリル系樹脂組成物、エポキシ樹脂組成物、ポリイミド樹脂組成物などが挙げられる。
【０２２７】
本発明のカラーフィルタは、例えば、液晶ディスプレイ、テレビ、パーソナルコンピュータ、液晶プロジェクタ、ゲーム機、携帯電話などの携帯端末、デジタルカメラ、カーナビなどの画像表示、特にカラー画像表示の用途に特に制限なく好適に適用できる。
また、本発明のカラーフィルタは、電子ペーパや有機ＥＬ素子デバイスなどの画像表示デバイス、特にカラー画像表示デバイスにも適用可能である。
【０２２８】
以上、本発明のインクジェット用インク、カラーフィルタおよびその製造方法、ならびにそれを用いる液晶ディスプレイおよび画像表示デバイスついて、種々の実施形態や実施例を挙げて詳細に説明したが、本発明は、上記実施例や実施形態には限定されず、本発明の要旨を逸脱しない範囲において、各種の改良や変更を行ってもよいのは、もちろんのことである。
【実施例】
【０２２９】
以下に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、試薬、割合、機器、操作等は本発明の範囲から逸脱しない限り適宜変更することができる。従って、本発明の範囲は以下に示す具体例に限定されるものではない。なお、以下の実施例において、特に断りのない限り「％」および「部」は、「質量％」および「質量部」を表し、分子量とは重量平均分子量のことを示す。
【０２３０】
（隔壁形成用の濃色組成物の調製）
濃色組成物Ｋ１は、まず表１に記載の量のＫ顔料分散物１、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートをはかり取り、温度２４℃（±２℃）で混合して１５０ｒｐｍで１０分間攪拌し、さらに攪拌しながら、表１に記載の量のメチルエチルケトン、バインダー２、ハイドロキノンモノメチルエーテル、ＤＰＨＡ液、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−［４’−（Ｎ，Ｎ−ビスジエトキシカルボニルメチル）アミノ−３’−ブロモフェニル］−ｓ−トリアジン、界面活性剤１をはかり取り、温度２５℃（±２℃）でこの順に添加して、温度４０℃（±２℃）で１５０ｒｐｍで３０分間攪拌することによって得られた。なお、表１に記載の量は質量部であり、詳しくは以下の組成となっている。
【０２３１】
＜Ｋ顔料分散物１＞
・カーボンブラック（デグッサ社製  Ｎｉｐｅｘ３５）                    １３．１％
・分散剤（下記化合物１）                                              ０．６５％
・ポリマー（ベンジルメタクリレート／メタクリル酸＝７２／２８モル比
のランダム共重合物、分子量３．７万）                                  ６．７２％
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート                  ７９．５３％
【０２３２】
【化４４】
2011012245.tif 000045
【０２３３】
＜バインダー２＞
・ポリマー（ベンジルメタクリレート／メタクリル酸＝７８／２２モル比
のランダム共重合物、分子量３．８万）                                      ２７％
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート                        ７３％
【０２３４】
＜ＤＰＨＡ液＞
・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
（重合禁止剤ＭＥＨＱ  ５００ｐｐｍ含有、日本化薬(株)製、商品名：ＫＡＹＡＲＡＤ
ＤＰＨＡ）                                                                ７６％
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート                        ２４％
【０２３５】
＜界面活性剤１＞
・下記構造物１                                                            ３０％
・メチルエチルケトン                                                      ７０％
【０２３６】
【化４５】
2011012245.tif 000046
【０２３７】
【表１】
2011012245.tif 000047
【０２３８】
（隔壁の形成）
無アルカリガラス基板を、ＵＶ洗浄装置で洗浄後、洗浄剤を用いてブラシ洗浄し、更に超純水で超音波洗浄した。基板を１２０℃で３分熱処理して表面状態を安定化させた。
基板を冷却し２３℃に温調後、スリット状ノズルを有すガラス基板用コーター（エフ・エー・エス・アジア社製、商品名：ＭＨ−１６００）にて、上述のように調製した濃色組成物Ｋ１を塗布した。引き続きＶＣＤ（真空乾燥装置、東京応化工業社製）で３０秒間、溶媒の一部を乾燥して塗布層の流動性を無くした後、１２０℃で３分間プリベークして膜厚２．３μｍの濃色組成物層Ｋ１を得た。
超高圧水銀灯を有すプロキシミティー型露光機（日立ハイテク電子エンジニアリング株式会社製）で、基板とマスク（画像パターンを有す石英露光マスク）を垂直に立てた状態で、露光マスク面と濃色感光層Ｋ１の間の距離を２００μｍに設定し、窒素雰囲気下、露光量３００ｍＪ／ｃｍ２で隔壁幅２０μｍ、スペース幅１００μｍにパターン露光した。
【０２３９】
次に、純水をシャワーノズルにて噴霧して、濃色組成物層Ｋ１の表面を均一に湿らせた後、ＫＯＨ系現像液（ノニオン界面活性剤含有、商品名：ＣＤＫ−１、富士フイルムエレクトロニクスマテリアルズ（株）製を１００倍希釈したもの）を２３℃で８０秒、フラットノズル圧力０．０４ＭＰａでシャワー現像しパターニング画像を得た。引き続き、超純水を、超高圧洗浄ノズルにて９．８ＭＰａの圧力で噴射して残渣除去を行い、大気下にて露光量２５００ｍＪ／ｃｍ２にて基板の濃色組成物層Ｋ１が形成された面側からポスト露光を行って、オーブンにて２４０℃で５０分加熱し、膜厚２．０μｍ、光学濃度４．０、１００μｍ幅の開口部を有するストライプ状の隔壁を得た。
【０２４０】
（撥インク化プラズマ処理）
隔壁を形成した基板に、カソードカップリング方式平行平板型プラズマ処理装置を用いて、以下の条件にて撥インク化プラズマ処理を行った。
使用ガス  ：ＣＦ４
ガス流量  ：８０ｓｃｃｍ
圧力      ：４０Ｐａ
ＲＦパワー：５０Ｗ
処理時間  ：３０ｓｅｃ
【０２４１】
＜赤色（Ｒ）用インク＞
下記の成分を表２に記載の配合割合で混合し、１時間撹拌した。その後、平均孔径０．２５μｍのミクロフィルターで減圧濾過して赤色用インク液（Ｒ実施例１〜１０、Ｒ比較例１〜１０）を調製した。
【０２４２】
赤色（Ｒ）用インクの調製に用いた各材料の詳細を以下に示す。
（有機溶剤）
・シクロヘキサノン（和光純薬社製）
・Ｎ−メチルピロリドン（和光純薬社製）
・１,３−ＢＧＤＡ（ダイセル工業社製）：１,３−ブチレングリコールジアセテート
・ＤＣＨＭＡ（東京化成社製）：ジシクロヘキシルメチルアミン
（ラジカル重合性モノマー）
・ＤＰＣＡ−６０（日本化薬社製（ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＣＡ−６０））
：カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（６官能）
・ＤＰＨＡ（日本化薬社製（ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ））
：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（６官能）
・ＤＰＧＤＡ（ダイセル化学製）：ジプロピレングリコールジアクリレート（２官能）
・ＵＡ−５３Ｈ（新中村化学製）：１５官能アクリレート
（界面活性剤）
・ＫＦ−３５３（信越シリコーン社製）：ポリエーテル変性シリコーンオイル
・Ｆ７８１−Ｆ（大日本インキ化学工業製（メガファックＦ７８１Ｆ））
（重合開始剤）
・ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ３６９（チバスペシャルティケミカルズ社製）
・ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ８１９（チバスペシャルティケミカルズ社製）
・ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ＯＸＥ  ０２（チバスペシャルティケミカルズ社製）
・ＤＡＲＯＣＵＲ  ＴＰＯ（チバスペシャルティケミカルズ社製）
・トリアジン１（富士フイルム社製）：Ｎ−［４−［４，６−ビス（トリクロロメチル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］−４−ヒドロキシベンズアミド
・ビイミダゾール１（和光純薬社製）：２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール
（染料）
・特定染料Ｍ−１（上記一般式（３−ａ）で表される染料の例示化合物ａ−７に該当）
・特定染料Ｍ−２（上記一般式（３−ｆ）で表される染料の例示化合物ｆ−２１に該当）
・特定染料Ｙ−１（上記一般式（３−ｄ）で表される染料の例示化合物ｄ−４に該当）
・特定染料Ｙ−２（上記一般式（３−ｅ）で表される染料の例示化合物ｅ−３に該当）
（多官能チオール化合物）
・ＴＭＭＰ：トリメチロールプロパントリス（３-メルカプトプロピオネート）
・ＰＥＭＰ：ペンタエリスリトールテトラキス（３-メルカプトプロピオネート）
・ＤＰＭＰ：ペンタエリスリトールヘキサキス（３-メルカプトプロピオネート）
・ＥＧＭＰ−４：テトラエチレングリコールビス（３-メルカプトプロピオネート）（２官能性チオール化合物に該当）
【０２４３】
【化４６】
2011012245.tif 000048
【０２４４】
【表２】
2011012245.tif 000049
【０２４５】
【表３】
2011012245.tif 000050
【０２４６】
＜緑色（Ｇ）用インク＞
下記の成分を表３に記載の配合割合で混合し、１時間撹拌した。その後、平均孔径０．２５μｍのミクロフィルターで減圧濾過して緑色用インク液（Ｇ実施例１〜１０、Ｇ比較例１〜１０）を調製した。
【０２４７】
緑色（Ｇ）用インクの調製に用いた各材料の詳細を以下に示す。有機溶剤、ラジカル重合性モノマー、界面活性剤、重合開始剤は、上記赤色（Ｒ）用インクの調製に使用した各材料と同じ材料を使用した。
染料としては、以下の染料を使用した。
・特定染料Ｃ−１（上記一般式（２）で表される染料の例示化合物Ａ−１３に該当）
・特定染料Ｃ−２（上記一般式（２）で表される染料の例示化合物Ｂ−１５に該当）
・特定染料Ｙ−３（上記一般式（３−ｃ）で表される染料の例示化合物ｃ−２０に該当）
・特定染料Ｙ−４（上記一般式（３−ｄ）で表される染料の例示化合物ｄ−１０に該当）
【０２４８】
【化４７】
2011012245.tif 000051
【０２４９】
【表４】
2011012245.tif 000052
【０２５０】
【表５】
2011012245.tif 000053
【０２５１】
＜青色（Ｂ）用インク＞
下記の成分を表４に記載の配合割合で混合し、１時間撹拌した。その後、平均孔径０．２５μｍのミクロフィルターで減圧濾過して青色用インク液（Ｂ実施例１〜１４、Ｂ比較例１〜１２）を調製した。
【０２５２】
青色（Ｂ）用インクの調製に用いた各材料の詳細を以下に示す。有機溶剤、ラジカル重合性モノマー、界面活性剤、重合開始剤は、上記赤色（Ｒ）用インクの調製に使用した各材料と同じ材料を使用した。
染料としては、以下の染料を使用した。
・特定染料Ｃ−３  ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＢＬＵＥ２６２０（オリエント化学工業社製）
・特定染料Ｃ−４（上記一般式（２）で表される染料の例示化合物Ｃ−４に該当）
・特定染料Ｃ−５（一般式（７）で表される染料）
・特定染料Ｃ−６（一般式（７）で表される染料）
・特定染料Ｍ−３（一般式（６）で表される染料）
・特定染料Ｍ−４（上記一般式（５）で表される染料の例示化合物Ｉ−２に該当）
・特定染料Ｍ−５（上記一般式（５）で表される染料の例示化合物Ｉ−３４に該当）
・特定染料Ｍ−６（上記一般式（１）で表される染料の例示化合物ＩＩＩａ―１に該当）
【０２５３】
【化４８】
2011012245.tif 000054
【０２５４】
【化４９】
2011012245.tif 000055
【０２５５】
【表６】
2011012245.tif 000056
【０２５６】
【表７】
2011012245.tif 000057
【０２５７】
［インクジェット方式によるカラーフィルタの製造］
次に、上述のＲ実施例１、Ｇ実施例１、Ｂ実施例１に記載のインクを用いて、上記で得られた基板上の隔壁で区分された領域内（凸部で囲まれた凹部）に、Ｄｉｍａｔｉｘ社製インクジェットヘッド（ＳＥ−１２８、ヘッド温度２８℃）を搭載した富士フイルム製インクジェットプリンターＤＭＰ−２８３１を用い、それぞれのインクを所定の位置に着弾させ、所望の濃度になるまでインクの吐出を行い、１００℃ホットプレートで２分乾燥させた。
次に、三永電機製作所製ＵＶＥ−２５１Ｓ（光源：ＥＬ−１００）を用いて、５００ｍＪ／ｃｍ2の光量を照射して、インクを硬化させた。さらに２２０℃オーブン中で３０分ベークすることで隔壁、画素ともに完全に硬化させ、Ｒ、Ｇ、Ｂのパターンからなるカラーフィルタを作製した。なお、他のＲ実施例２〜１２、Ｇ実施例２〜１２、Ｂ実施例２〜１４のそれぞれのインクについても、同様の方法により、それらインクを用いてカラーフィルタを作製した。
【０２５８】
＜粘度、表面張力の測定＞
上記で調製されたインクの粘度、および表面張力を測定した。
インク粘度は、得られたインクを２５℃に調温したまま、東機産業（株）製Ｅ型粘度計（ＲＥ−８０Ｌ）を用いて以下の条件で測定した。結果を表５〜１０に示す。
（測定条件）
・使用ロータ：１°  ３４’×Ｒ２４
・測定時間  ：２分間
・測定温度  ：２５℃
【０２５９】
表面張力は、得られたインクを２５℃に調温したまま、協和界面科学（株）製表面張力計（ＦＡＣＥ  ＳＵＲＦＡＣＥ  ＴＥＮＳＩＯＭＥＴＥＲ  ＣＢＶＢ−Ａ３）を用いて測定した。結果を表５〜１０に示す。
【０２６０】
＜吐出安定性評価＞
上記で調製されたインクを用いて、吐出安定性の評価を行った。吐出安定性の評価は、富士フイルム製インクジェットプリンターＤＭＰ−２８３１を用い、バーストモードを用い、打滴量１０×３＝３０ｐＬ、打滴周波数１０ｋＨｚで行い、１５分間連続吐出と吐出休止とを行った際の状態を観察した。評価基準は以下の様に分類した。結果を表５〜１０に示す。
◎：問題なく連続吐出が可能
○：吐出休止後など少々不吐出、吐出乱れなど観察されるが、吐出中に復帰し、概ね問題の無い状態
△：吐出休止後など不吐出、吐出乱れなどが観察されるが、吐出は一部のみ可能である状態
×：吐出中、または、吐出休止後に不吐出、吐出乱れが生じ、正常に吐出ができない状態
【０２６１】
＜評価用カラーフィルタの作製方法（その１）＞
上記で調製されたインクを用いて、上記で得られた基板上の隔壁で区分された領域内（凸部で囲まれた凹部）に、富士フイルムDimatix社製インクジェットプリンターＤＭＰ−２８３１を用い、吐出を行い、その後、１００℃オーブン中で２分間加熱を行った。
次に、２２０℃のオーブン中で３０分間静置することにより、単色のカラーフィルタを作製した。得られた色画素の膜厚は２．０μｍであった。
上述のＲ実施例１〜Ｒ実施例１０、Ｒ比較例１〜Ｒ比較例１０、Ｇ実施例１〜Ｇ実施例１０、Ｇ比較例１〜Ｇ比較例１０、Ｂ実施例１〜Ｂ実施例１４、Ｂ比較例１〜Ｂ比較例１２の各インクを用いて、上記の方法で単色のカラーフィルタを作製し、以下に示す評価を実施した。
【０２６２】
＜評価用カラーフィルタの作製方法（その２）＞
上記で調製したインクを用いて、上記で得られた基板上の隔壁で区分された領域内（凸部で囲まれた凹部）に、Ｄｉｍａｔｉｘ社製インクジェットヘッド（ＳＥ−１２８、ヘッド温度２８℃）を搭載した富士フイルム製インクジェットプリンターＤＭＰ−２８３１を用い吐出を行い、その後、１００℃ホットプレートで２分乾燥させた。
次に、三永電機製作所製ＵＶＥ−２５１Ｓ（光源：ＥＬ−１００）を用いて、５００ｍＪ／ｃｍ2の光量を照射した。さらに、その後、２２０℃のオーブン中で３０分間静置することにより、単色のカラーフィルタを作製した。得られた色画素の膜厚は２．０μｍであった。
上述のＲ実施例１〜Ｒ実施例１０、Ｒ比較例１〜Ｒ比較例１０、Ｇ実施例１〜Ｇ実施例１０、Ｇ比較例１〜Ｇ比較例１０、Ｂ実施例１〜Ｂ実施例１４、Ｂ比較例１〜Ｂ比較例１２の各インクを用いて、上記の方法で単色のカラーフィルタを作製し、以下に示す評価を実施した。
【０２６３】
＜耐薬品性評価＞
上記で作製した各色のカラーフィルタを、評価を行う薬品（Ｎ−メチルピロリドン、２−プロパノール、５％硫酸水溶液、５％水酸化ナトリウム水溶液）中に２０分間浸し、その前後の色相を測定した。色相の測定は、ＵＶ−５６０（日本分光社製）を用い、ΔＥａｂが５未満を◎とした。ΔＥａｂが５以上１０未満を○と、ΔＥａｂが１０以上２０未満を△と、ΔＥａｂが２０以上を×とした。結果を以下の表５〜１０に示す。
なお、ΔＥａｂは、ＣＩＥ１９７６（Ｌ＊，ａ＊，ｂ＊）空間表色系による以下の色差公式から求められる値である（日本色彩学会編 新編色彩科学ハンドブック（昭和６０年）ｐ．２６６）。
ΔＥａｂ＝｛（ΔＬ）2＋（Δａ）2＋（Δｂ）2｝1/2
【０２６４】
＜耐熱性評価＞
上記で作製した各色のカラーフィルタを、２３０℃に加熱したオーブン内に入れ、１時間放置した後、色相を測定した。色相の測定は、ＵＶ−５６０（日本分光社製）を用い、評価前後のΔＥａｂが５未満を◎とした。ΔＥａｂが５以上１０未満を○と、ΔＥａｂが１０以上２０未満を△と、ΔＥａｂが２０以上を×とした。結果を以下の表５〜１０に示す。
【０２６５】
＜画素内平坦性評価方法＞
画素サイズが８０μｍ×３００μｍの長方形で、高さが２μｍのブラックマトリクス内に、硬化膜の膜厚の最大値がブラックマトリクス上面と等しくなる分量の上記インクジェット用インクをインクジェットで打滴を行い、上記方法（作製方法（その１）および作製方法（その２））により硬化を行った。次に、画素内の最大膜厚部と、最低膜厚部の差を、ＶＩＯＬＥＴ  ＬＡＳＥＲ  ＣＯＬＯＲ  ３Ｄ  ＰＲＯＦＩＬＥ  ＭＩＣＲＯＳＣＯＰＥ  ＶＫ−９５１０（ＫＥＹＥＮＣＥ社製）を用いて測定した。最大高低差Δｈが＜０．３μｍを後述の評価結果一覧の◎の定義とした。０．３≦Δｈ＜０．７μｍを○、０．７≦Δｈ＜１．０μｍを△とし、Δｈ≧１．０μｍを×とした。結果を以下の表５〜１０に示す。
【０２６６】
なお、以下の表５、表７および表９では、得られたインクジェット用インクの粘度、表面張力、吐出安定性の評価結果と、上記作製方法（その１）で作製した評価用カラーフィルタの耐熱性、耐薬品性、画素平坦性の評価結果が示される。表６、表８および表１０では、上記作製方法（その２）で作製した評価用カラーフィルタの評価結果（耐熱性、耐薬品性、画素平坦性）が示される。
以下の評価結果において、実用上の使用の観点から、作製方法（その１）および作製方法（その２）で得られる色画素において「×」が含まれていないことが必要である。なお、各インクの吐出安定性に関しては表５、表７および表９のみに記載されており、各インクにおいて該項目が「×」でないことが必要である。
【０２６７】
【表８】
2011012245.tif 000058
【０２６８】
【表９】
2011012245.tif 000059
【０２６９】
【表１０】
2011012245.tif 000060
【０２７０】
【表１１】
2011012245.tif 000061
【０２７１】
【表１２】
2011012245.tif 000062
【０２７２】
【表１３】
2011012245.tif 000063
【０２７３】
表５〜表１０に示すように、本発明に記載のインクジェット用インクを用いて、熱硬化工程または光硬化工程により得られたカラーフィルタは、優れた耐薬品性、耐熱性を示した。また、本発明のインクジェット用インクを用いた場合、良好な吐出安定性、画素平坦性を示すことが確認された。
【０２７４】
一方、所定の官能数の多官能チオール化合物、または所定の官能数のラジカル重合性モノマーを含まない比較例においては、インクの吐出安定性、得られるカラーフィルタ中の色画素の耐薬品性、耐熱性、画素平坦性をバランスよく満たすことはできなかった。
例えば、Ｒ比較例１、Ｇ比較例１およびＢ比較例１に記載のインクでは、該インクを使用した評価用カラーフィルタにおいて特定の溶媒に対しては比較的良好な耐薬品性を示すものの、吐出安定性の点で劣っていた。
【０２７５】
所定量の多官能チオール化合物を含まないＲ比較例５、Ｒ比較例６、Ｇ比較例５、Ｇ比較例６、Ｂ比較例７およびＢ比較例８においては、インクの吐出安定性、または、色画素の耐熱性および／または耐薬品性に劣る結果が得られた。
また、官能基数２のラジカル重合性モノマーを使用したＲ比較例７、Ｇ比較例７およびＢ比較例９においては、色画素の耐熱性および／または耐薬品性に劣る結果が得られた。一方、官能基数が１５のラジカル重合性モノマーを使用したＲ比較例８、Ｇ比較例８およびＢ比較例１０においては、インクの吐出安定性、色画素の耐熱性または画素平坦性に劣る結果が得られた。
さらに、ラジカル重合性モノマーと多官能チオール化合物との質量比が所定範囲にないＲ比較例９、Ｒ比較例１０、Ｇ比較例９、Ｇ比較例１０、Ｂ比較例１１およびＢ比較例１２においては、色画素の耐熱性、耐薬品性、または画素平坦性に劣る結果が得られた。
【符号の説明】
【０２７６】
１０  カラーフィルタ
１２  基板
１４  隔壁
１６  凹部
１８  インク
１８ａ  未硬化画素インク
２０  画素
２２  保護膜
【図１】
2011012245.tif 000076
【図２】
2011012245.tif 000077