(57)【要約】      （修正有）【課題】規格外の大きさのトナー粒子を再利用する際の分散性を向上させ、併せて低温定着化、オイルレス化を図ったトナーの感光体汚染性、耐ブロッキング性を改善させるトナーの製造方法を提供すること。さらに、より少ないエネルギーで上記分散性の向上を可能とするトナーの製造方法を提供する。【解決手段】少なくとも結着樹脂、着色剤、離型剤とを有するトナー原料を混合する混合工程と、混合工程により得られる混合物を溶融混練する混練工程と、混練工程により得られた混練物を粉砕する粉砕工程と、粉砕工程により得られた粉砕物を規格内の大きさの粒子と、規格外の大きさの粒子とに分級する分級工程とを有するトナーの製造方法において、混合工程に、規格外の大きさの粒子を離型剤を溶解する有機溶媒と接触させて得られた濾別残渣を用いることを特徴とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも結着樹脂、着色剤、離型剤とを有するトナー原料を混合する混合工程と、前記混合工程により得られる混合物を溶融混練する混練工程と、前記混練工程により得られた混練物を粉砕する粉砕工程と、前記粉砕工程により得られた粉砕物を規格内の大きさの粒子と、規格外の大きさの粒子とに分級する分級工程とを有するトナーの製造方法において、
前記混合工程に、前記規格外の大きさの粒子を前記離型剤を溶解する有機溶媒と接触させて得られる濾別残渣を用いることを特徴とする静電荷像現像用トナーの製造方法。
【請求項２】
前記離型剤がパラフィン系ワックスであることを特徴とする請求項１に記載の静電荷像現像用トナーの製造方法。
【請求項３】
前記有機溶媒が、ｎ−ヘキサン、またはｎ−ヘプタンから選択される少なくとも１つであることを特徴とする請求項１または２に記載の静電荷像現像用トナーの製造方法。
【請求項４】
前記離型剤が、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により得られる吸熱曲線において、温度３０〜２００℃の範囲における最大吸熱ピークを示す温度が６５〜８０℃の範囲にあることを特徴とする請求項１ないし３のいずれかに記載の静電荷像現像用トナーの製造方法。
【請求項５】
前記トナーの体積平均粒径が５〜９μｍであることを特徴とする請求項１ないし４のいずれかに記載の静電荷像現像用トナーの製造方法。
【請求項６】
請求項１ないし５のいずれかに記載のトナーの製造方法によって得られることを特徴とする静電荷像現像用トナー。
【請求項７】
請求項１ないし５のいずれかに記載の静電荷像現像用トナーの製造方法によって得られる静電荷像現像用トナーを含有することを特徴とする現像剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、複写機、ファクシミリ、プリンタ等電子写真装置の画像形成方法及び画像形成装置に用いられるトナーの製造方法に関し、さらにこの方法を用いて得られるトナーおよび現像剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、複写機、ファクシミリ、プリンタ等電子写真装置においては、消費電力の低下、省エネルギー化の動きが高まっている。かかる電子写真装置では、熱定着装置の消費電力が装置全体の消費電力に対して占める割合が非常に大きく、より低温、低エネルギーで定着できることが求められている。特にフルカラー画像形成装置においてシリコンオイル塗布により得られた画像は、表層にシリコンオイル成分が残留するため、油性インキや蛍光マーカーでの書き込みがしにくいという難点があった。この問題の解決と併せて定着装置の簡便化の要求から、フルカラー画像形成装置のオイルレス定着化の要請も大きい。
低温定着化、フルカラー機のオイルレス定着化を実現するために、電子写真用トナーにおいては、結着樹脂の粘弾性特性、分子量分布を調整することで定着時におけるトナーの溶融特性を制御する。これに加えて、添加する離型剤の低融点化またはその添加量の増加により、さらなる可塑化を図っている。
【０００３】
このような状況下にあって、高画質化、低付着量化のため、さらにトナー粒径は小さくなる傾向にある。
かかるトナーを粉砕方式により得ようとする場合、トナー原料の溶融混練物を粉砕する粉砕工程で分散径の大きい離型剤や粉砕界面に存在する離型剤が、トナー粒子から離脱してしまう。その結果、分級後の規格外の大きさの中でも小径成分である分級微粉や、規格外の大きさの中でも大径成分である分級粗粉は離型剤の含有量が製品の含有量より多くなりやすく、離型剤が主成分となった遊離粒子を含みやすい。また、大径成分の分級粗粉中には離型剤の粗大粒子が存在する。一方、トナー粒子からの離型剤の離脱量が多くなるとトナー製品側では離型剤含有量が低下し、低温定着性も低下してしまう。
このように、粉砕方式によってトナーを製造する場合、地球環境保護、廃棄物低減、省エネルギーの観点から、分級工程で発生する小径成分の分級微粉および大径成分の分級粗粉の、規格外の大きさの粒子を使用することが望まれる。
【０００４】
このような発明として、特許文献１には、１００〜１１５℃の軟化点を有するバインダー樹脂を使用し、分級工程で分離回収される分級微粉を、前記希釈混練工程にて添加して再利用する現像剤及びその製造方法の発明が記載されている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし、前述の特許文献１において、低温定着、オイルレス定着を企画したトナーから得られる規格外の大きさの粒子は、離型剤の分量が多いか、若しくは遊離した離型剤粒子を含むため、粉体の流動性が非常に低く、規格外の大きさの粒子を原料混合工程に投入する場合、結着樹脂等の原料の適正な混合を阻害したり、また、混練工程における離型剤の分散不良を引き起こすという問題がある。これを解決するには、混合時に、より多くのエネルギーを付与する必要があり、その場合でも規格外の大きさの粒子を用いない初期原料のみで製造したトナーとの分散状態の差は解消できず、その結果、感光体を汚染したり、耐ブロッキング性を引き起こすという問題点がある。
【０００６】
本発明は、上記した課題を一挙に解決するために成されたものであって、規格外の大きさのトナー粒子を再利用する際の分散性を向上させることに着目し、併せて低温定着化、オイルレス化を図ったトナーの感光体汚染性、耐ブロッキング性を改善させるトナーの製造方法を提供することを目的としている。さらに本発明は、より少ないエネルギーで上記分散性の向上を可能とするトナーの製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、上記した課題を解決するために成されたものであって、以下の解決手段を有することを特徴としている。
（１）  少なくとも結着樹脂、着色剤、離型剤とを有するトナー原料を混合する混合工程と、前記混合工程により得られる混合物を溶融混練する混練工程と、前記混練工程により得られた混練物を粉砕する粉砕工程と、前記粉砕工程により得られた粉砕物を規格内の大きさの粒子と、規格外の大きさの粒子とに分級する分級工程とを有する静電荷像現像用トナーの製造方法において、前記混合工程に、前記規格外の大きさの粒子を前記離型剤を溶解する有機溶媒と接触させて得られる濾別残渣を用いることを特徴とする。
（２）  前記（１）に記載の静電荷像現像用トナーの製造方法において、前記離型剤がパラフィン系ワックスであることを特徴とする。
（３）  前記（１）または（２）に記載の静電荷像現像用トナーの製造方法において、前記有機溶媒が、ｎ−ヘキサン、またはｎ−ヘプタンから選択される少なくとも１つであることを特徴とする。
（４）前記（１）ないし（３）のいずれかに記載の静電荷像現像用トナーの製造方法において、前記離型剤が、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により得られる吸熱曲線において、温度３０〜２００℃の範囲における最大吸熱ピークを示す温度が６５〜８０℃の範囲にあることを特徴とする。
（５）  前記（１）ないし（４）のいずれかに記載の静電荷像現像用トナーの製造方法において、前記トナー粒子の体積平均粒径が５〜９μｍであることを特徴とする。
（６）  前記（１）ないし（５）のいずれかに記載のトナーの製造方法によって得られる静電荷像現像用トナーを特徴とする。
（７）  前記（１）ないし（５）のいずれかに記載のトナーの製造方法によって得られる静電荷像現像用トナーを含有する現像剤を特徴とする。
【発明の効果】
【０００８】
本発明のトナーの製造方法では、規格外の大きさのトナー粒子を離型剤を溶解する溶媒に接触させて得られる濾別残渣を用いることを特徴とする。
規格外の大きさのトナー粒子が離型剤を多く含むことによる低流動状態を避けることが出来るため、初期原料トナーと同等の製造条件でのトナーの製造が可能となり、感光体汚染性、耐ブロッキング性を低下させることなく、低温定着性に優れたトナーを得ることができる。
他の材料を用いることなく原料の混合状態を向上することが可能であるため、トナー特性に与える影響が少なく、低流動状態の原因となっている離型剤自体を取り除いた残渣を用いることが可能であるため、トナー粒径が小径化し、発生する規格外の大きさのトナー粒子の発生量が増大したり、規格外の大きさのトナー粒子に含まれる離型剤の量が規格内の大きさのトナー粒子より大幅に多くなる場合でも、規格外の大きさの回収トナーを全く用いない、原料のみで製造したトナーとほぼ同等の製造条件でトナーを得ることが可能となる。
規格外の大きさのトナー粒子を有機溶媒で離型剤を溶出させた残渣は、有機溶媒の脱離後、乾燥固化させた軟凝集状態であり、これを混合工程に投入することが可能であるため、回収トナーを用いない初期原材料のみでトナーを原料混合、溶融混練する際とほぼ同等のエネルギー付与により、混合工程、混練工程の際の離型剤の分散を行うことが可能である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明は、少なくとも結着樹脂、着色剤、離型剤を有するトナー原料を混合する混合工程と、前記混合工程により得られた混合物を溶融混練する混練工程と、前記混練工程により得られた混練物を粉砕する粉砕工程と、前記粉砕工程で得られた粉砕物を規格内の大きさの粒子と、規格外の大きさの粒子とに分級する分級工程を有するトナーの製造方法において、前記混合工程は、前記規格外の大きさの粒子を、前記離型剤を溶解する有機溶媒と接触させて得られた濾別残渣を用いることを特徴とする。
分級後の規格外の大きさのトナー粒子は、所望の離型剤の添加量よりも多く含むうえに、離型剤が表面に多く露出した粒子や、離型剤単独の粒子も含むため、粉体流動性が著しく低い。そのため、原料を均一に攪拌する混合工程に、再生利用のために規格外の大きさの粒子を投入すると、混合機内で数ｍｍから数十μｍの原料粒子間に、前記した規格外の大きさの粒子が介在し、これが滑剤として働いてしまい、結着樹脂、着色剤、離型剤をはじめとするトナー原料の粉砕による小径化と均一化を妨げてしまう。
また、分級時に、規格外の大きさの粒子の離型剤の含有量が高くなると、規格外の大きさの粒子の再利用を繰り返す都度、離型剤の含有量が高くなり、所望量からずれ、初期における原料濃度の調整が必要となる懸念がある。本発明の処理を行うことにより、規格外の大きさの粒子に含まれる離型剤の含有量を一定範囲内に調整することが出来るので、上記した懸念が払拭される。
【００１０】
＜トナー＞
画質への影響を考慮する上で、本発明で製造されるトナーは、体積平均粒径において５〜９μｍ（コールター製マルチサイザーＩＩＩ測定値）、好ましくは５．５〜７．０μｍが好ましい。本発明によって製造されるトナーには、少なくとも結着樹脂、着色剤、離型剤を用い、さらに荷電制御剤を用いることができる。
【００１１】
（結着樹脂）
本発明のトナーの製造方法に用いられる結着樹脂の種類は特に制限されず、フルカラートナーの分野で公知の結着樹脂、例えば、ポリエステル系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、スチレン−（メタ）アクリル系共重合体樹脂、エポキシ系樹脂、ＣＯＣ（環状オレフィン樹脂（例えば、ＴＯＰＡＳ−ＣＯＣ（Ｔｉｃｏｎａ社製）））等であってよいが、オイルレス定着の観点から、ポリエステル系樹脂を使用することが好ましい。
【００１２】
本発明において好ましく使用されるポリエステル系樹脂としては、多価アルコール成分と多価カルボン酸成分を重縮合させることにより得られたポリエステル樹脂が挙げられる。多価アルコール成分のうち２価アルコール成分としては、例えば、ポリオキシプロピレン（２，２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（３，３）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（６）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシエチレン（２，０）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン等のビスフェノールＡアルキレンオキサイド付加物、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−ブテンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノールＡ等が挙げられる。３価以上のアルコール成分としては、例えば、ソルビトール、１，２，３，６−ヘキサンテトロール、１，４−ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，５−ペンタントリオール、グリセロール、２−メチルプロパントリオール、２−メチル−１，２，４−ブタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、１，３，５−トリヒドロキシメチルベンゼン等が挙げられる。
【００１３】
また、多価カルボン酸成分のうち２価のカルボン酸成分としては、例えば、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバチン酸、アゼライン酸、マロン酸、ｎ−ドデセニルコハク酸、イソドデセニルコハク酸、ｎ−ドデシルコハク酸、イソドデシルコハク酸、ｎ−オクテニルコハク酸、イソオクテニルコハク酸、ｎ−オクチルコハク酸、イソオクチルコハク酸、これらの酸の無水物あるいは低級アルキルエステルが挙げられる。
【００１４】
３価以上のカルボン酸成分としては、例えば、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸（トリメリット酸）、１，２，５−ベンゼントリカルボン酸、２，５，７−ナフタレントリカルボン酸，１，２，４−ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−ブタントリカルボン酸、１，２，５−ヘキサントリカルボン酸、１，３−ジカルボキシル−２−メチル−２−メチレンカルボキシプロパン、１，２，４−シクロヘキサントリカルボン酸、テトラ（メチレンカルボキシル）メタン、１，２，７，８−オクタンテトラカルボン酸、ピロメリット酸、エンポール三量体酸、これらの酸の無水物、低級アルキルエステル等が挙げられる。
【００１５】
また、本発明においてはポリエステル系樹脂として、ポリエステル樹脂の原料モノマーと、ビニル系樹脂の原料モノマーと、両方の樹脂の原料モノマーと反応するモノマーとの混合物を用い、同一容器中でポリエステル樹脂を得る縮重合反応およびビニル系樹脂を得るラジカル重合反応を並行して行わせて得られる樹脂（以下、単に「ビニル系ポリエステル樹脂」という）も好適に使用可能である。なお、両方の樹脂の原料モノマーと反応するモノマーとは、換言すれば縮重合反応およびラジカル重合反応の両反応に使用し得るモノマーである。即ち縮重合反応し得るカルボキシ基とラジカル重合反応し得るビニル基を有するモノマーであり、このようなモノマーとしては、例えばフマル酸、マレイン酸、アクリル酸、メタクリル酸等が挙げられる。
【００１６】
ポリエステル樹脂の原料モノマーとしては上述した多価アルコール成分および多価カルボン酸成分が挙げられる。またビニル系樹脂の原料モノマーとしては、例えば、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−クロルスチレン等のスチレンまたはスチレン誘導体；エチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチレン等のエチレン系不飽和モノオレフィン類；メタクリル酸メチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸ｎ−ペンチル、メタクリル酸イソペンチル、メタクリル酸ネオペンチル、メタクリル酸３−（メチル）ブチル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸ノニル、メタクリル酸デシル、メタクリル酸ウンデシル、メタクリル酸ドデシル等のメタクリル酸アルキルエステル類；アクリル酸メチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸ｎ−ペンチル、アクリル酸イソペンチル、アクリル酸ネオペンチル、アクリル酸３−（メチル）ブチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸ノニル、アクリル酸デシル、アクリル酸ウンデシル、アクリル酸ドデシル等のアクリル酸アルキルエステル類；アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸等の不飽和カルボン酸；アクリロニトリル、マレイン酸エステル、イタコン酸エステル、塩化ビニル、酢酸ビニル、安息香酸ビニル、ビニルメチルエチルケトン、ビニルヘキシルケトン、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテルおよびビニルイソブチルエーテル等が挙げられる。ビニル系樹脂の原料モノマーを重合させる際の重合開始剤としては、例えば、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２，２’−アゾビス−４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル等のアゾ系またはジアゾ系重合開始剤、ベンゾイルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド、イソプロピルパーオキシカーボネート、ラウロイルパーオキサイド等の過酸化物系重合開始剤等が挙げられる。
【００１７】
結着樹脂は１種用いても良いし、平均分子量の低い低分子量体と高分子量体との２種、若しくはそれらの各々複数種の組合せを用いても良いが、オイルレス定着用トナーとしての分離性および耐オフセット性をさらに向上させる観点から、低分子量体と高分子量体を少なくとも１種使用することがより好ましい。
より好ましい結着樹脂としては、上述した多価アルコール成分と多価カルボン酸成分を重縮合させて得られたポリエステル樹脂、特に多価アルコール成分としてビスフェノールＡアルキレンオキサイド付加物を用い、多価カルボン酸成分としてテレフタル酸およびフマル酸を用いて得られたポリエステル樹脂である。
また、高分子量体としては、ビニル系ポリエステル樹脂、特にポリエステル樹脂の原料モノマーとしてビスフェノールＡアルキレンオキサイド付加物、テレフタル酸、トリメリット酸およびコハク酸を用い、ビニル系樹脂の原料モノマーとしてスチレンおよびブチルアクリレートを用い、両反応性モノマーとしてフマル酸を用いて得られたビニル系ポリエステル樹脂を用いることもできる。
【００１８】
（離型剤）
本発明のトナーの製造方法に用いられる離型剤としては、規定外の大きさのトナー粒子から溶媒を用いて溶出させるため、炭化水素系パラフィンを用いることが好ましい。
前記離型剤は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により得られる吸熱曲線において、温度３０〜２００℃の範囲における最大吸熱ピークを示す温度が６５〜８０℃の範囲にあることが好ましく、さらに好ましくは６５〜７５℃の範囲にあることが好ましい。この温度が６５℃を下回ると耐ブロッキング性が悪化し、８０℃以上であると低温定着性が不十分となる。
離型剤の添加量は、結着樹脂１００質量部に対して、２質量部から１２質量部が好ましく、さらに４質量部から１０質量部であることが、よりこの好ましい。添加量が２質量部未満であると低温定着性が不十分であり、１２質量部以上になると耐ブロッキング性、感光体汚染性が悪化する。
炭化水素系パラフィンとしては、例えば、アルケンを高圧下でラジカル重合あるいは低圧下でチーグラー触媒を用いて重合した低分子量のポリアルケン；高分子量のポリアルケンを熱分解して得られるポリアルケン；一酸化炭素及び水素を含む合成ガスからアーゲ法を用いて得られる炭化水素、さらに水素添加して得られる炭化水素が挙げられる。このような離型剤を用いることにより、定着時に、現像剤から離型剤が十分に染み出し、優れた定着特性を発揮することができる。
【００１９】
離型剤のトナーへの添加方法としては、トナー製造時に添加する他に、上述した結着樹脂の合成時に添加しても良い。この場合、上述のポリエステル樹脂を結着樹脂として用いる場合には、炭化水素系離型剤を用いることが好ましい。結着樹脂に炭化水素系離型剤を予め内添するには、結着樹脂を合成する際に、結着樹脂を合成するためのモノマー中に炭化水素系離型剤を添加した状態で結着樹脂の合成を行えば良い。例えば、結着樹脂としてのポリエステル系樹脂を構成する酸モノマーおよびアルコールモノマーに炭化水素系離型剤を添加した状態で縮重合反応を行えば良い。結着樹脂がビニル系ポリエステル樹脂の場合には、ポリエステル樹脂の原料モノマーに炭化水素系離型剤を添加した状態で、当該モノマーを撹拌および加熱しながら、これにビニル系樹脂の原料モノマーを滴下して重縮合反応およびラジカル重合反応を行えばよい。
【００２０】
（離型剤分散剤）
本発明では、離型剤の分散を助ける離型剤分散剤を含有させても良い。離型剤分散剤としては特に限定はなく、公知のものを使用することができ、離型剤との相溶性の高いユニットと樹脂との相溶性の高いユニットがブロック体として存在するポリマーやオリゴマー、離型剤との相溶性の高いユニットと樹脂との相溶性の高いユニットの一方に、他方がグラフトしているポリマーもしくはオリゴマー、エチレン・プロピレン・ブテン・スチレン・α−スチレンなどの不飽和炭化水素と、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、無水イタコン酸などのα，β−不飽和カルボン酸やそのエステルもしくはその無水物との共重合体、ビニル系樹脂とポリエステルとのブロック、もしくはグラフト体などが挙げられる。
上記の離型剤との相溶性の高いユニットとしては、炭素数が１２以上の長鎖アルキル基や、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリブタジエンとそれらの共重合体があり、樹脂との相溶性の高いユニットとしては、ポリエステル、ビニル系樹脂などが挙げられる。
【００２１】
（荷電制御剤）
トナー粒子の帯電量を制御する荷電制御剤としては公知のものが使用でき、例えばニグロシン系染料、トリフェニルメタン系染料、クロム含有金属錯体染料、モリブデン酸キレート顔料、ローダミン系染料、アルコキシ系アミン、４級アンモニウム塩（フッ素変性４級アンモニウム塩を含む）、アルキルアミド、燐の単体または化合物、タングステンの単体または化合物、フッ素系活性剤、サリチル酸金属塩及び、サリチル酸誘導体の金属塩等である。具体的にはニグロシン系染料のボントロン０３、４級アンモニウム塩のボントロンＰ−５１、含金属アゾ染料のボントロンＳ−３４、オキシナフトエ酸系金属錯体のＥ−８２、サリチル酸系金属錯体のＥ−８４、フェノール系縮合物のＥ−８９（以上、オリエント化学工業社製）、４級アンモニウム塩モリブデン錯体のＴＰ−３０２、ＴＰ−４１５（以上、保土谷化学工業社製）、４級アンモニウム塩のコピーチャージＰＳＹ  ＶＰ２０３８、トリフェニルメタン誘導体のコピーブルーＰＲ、４級アンモニウム塩のコピーチャージ  ＮＥＧ  ＶＰ２０３６、コピーチャージ  ＮＸ  ＶＰ４３４（以上、ヘキスト社製）、ＬＲＡ−９０１、ホウ素錯体であるＬＲ−１４７（日本カーリット社製）、銅フタロシアニン、ペリレン、キナクリドン、アゾ系顔料、その他スルホン酸基、カルボキシル基、４級アンモニウム塩等の官能基を有する高分子系の化合物が挙げられる。このうち、特にトナーを負極性に制御する物質が好ましく使用される。
【００２２】
荷電制御剤の使用量は、結着樹脂の種類、必要に応じて使用される添加剤の有無、分散方法を含めたトナー製造方法によって決定されるもので、一義的に限定されるものではないが、通常、結着樹脂１００質量部に対して、０．１〜１０質量部の範囲で用いられる。好ましくは、０．２〜５質量部の範囲がよい。１０質量部を超える場合にはトナーの帯電性が大きすぎ、荷電制御剤の効果を減退させ、現像ローラとの静電的吸引力が増大し、現像剤の流動性低下や、画像濃度の低下を招くことがある。
【００２３】
（着色剤）
着色剤としては下記の様な公知のものを用いることができる。カーボンブラック、ニグロシン染料、鉄黒、ナフトールイエローＳ、ハンザイエロー（１０Ｇ、５Ｇ、Ｇ）、カドミュウムイエロー、黄色酸化鉄、黄土、黄鉛、チタン黄、ポリアゾイエロー、オイルイエロー、ハンザイエロー（ＧＲ、Ａ、ＲＮ、Ｒ）、ピグメントイエローＬ、ベンジジンイエロー（Ｇ、ＧＲ）、パーマネントイエロー（ＮＣＧ）、バルカンファストイエロー（５Ｇ、Ｒ）、タートラジンレーキ、キノリンイエローレーキ、アンスラザンイエローＢＧＬ、イソインドリノンイエロー、ベンガラ、鉛丹、鉛朱、カドミュウムレッド、カドミュウムマーキュリレッド、アンチモン朱、パーマネントレッド４Ｒ、パラレッド、ファイセーレッド、パラクロルオルトニトロアニリンレッド、リソールファストスカーレットＧ、ブリリアントファストスカーレット、ブリリアントカーンミンＢＳ、パーマネントレッド（Ｆ２Ｒ、Ｆ４Ｒ、ＦＲＬ、ＦＲＬＬ、Ｆ４ＲＨ）、ファストスカーレットＶＤ、ベルカンファストルビンＢ、ブリリアントスカーレットＧ、リソールルビンＧＸ、パーマネントレッドＦ５Ｒ、ブリリアントカーミン６Ｂ、ポグメントスカーレット３Ｂ、ボルドー５Ｂ、トルイジンマルーン、パーマネントボルドーＦ２Ｋ、ヘリオボルドーＢＬ、ボルドー１０Ｂ、ボンマルーンライト、ボンマルーンメジアム、エオシンレーキ、ローダミンレーキＢ、ローダミンレーキＹ、アリザリンレーキ、チオインジゴレッドＢ、チオインジゴマルーン、オイルレッド、キナクリドンレッド、ピラゾロンレッド、ポリアゾレッド、クロームバーミリオン、ベンジジンオレンジ、ペリノンオレンジ、オイルオレンジ、コバルトブルー、セルリアンブルー、アルカリブルーレーキ、ピーコックブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー、ファストスカイブルー、インダンスレンブルー（ＲＳ、ＢＣ）、インジゴ、群青、紺青、アントラキノンブルー、ファストバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキ、コバルト紫、マンガン紫、ジオキサンバイオレット、アントラキノンバイオレット、クロムグリーン、ジンクグリーン、酸化クロム、ピリジアン、エメラルドグリーン、ピグメントグリーンＢ、ナフトールグリーンＢ、グリーンゴールド、アシッドグリーンレーキ、マラカイトグリーンレーキ、フタロシアニングリーン、アントラキノングリーン、酸化チタン、亜鉛華、リトボン及びそれらの混合物が使用できる。
着色剤の含有量はトナーに対して通常１〜１５質量％、好ましくは３〜１０質量％である。
【００２４】
（着色剤のマスターバッチ化）
本発明で用いる着色剤は樹脂と複合化されたマスターバッチを用いることもできる。マスターバッチの製造またはマスターバッチとともに混練される結着樹脂としては、先にあげたポリエステル、ビニル系の樹脂のほかに、ロジン、変性ロジン、テルペン樹脂、脂肪族叉は脂環族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂、塩素化パラフィン、パラフィン離型剤などが挙げられ、単独あるいは混合して使用できる。
【００２５】
（外添剤）
本発明では、トナー粒子の流動性や帯電性／現像性／転写性を補助するための外添剤として好ましくは１種以上の無機微粒子が用いられる。無機微粒子のＢＥＴ法による比表面積としては、３０ｍ２／ｇ〜３００ｍ２／ｇであることが好ましく、１次粒子径として１０ｎｍ〜５０ｎｍが好ましい。
無機微粒子の具体例としては、例えば酸化ケイ素、酸化亜鉛、酸化スズ、ケイ砂、酸化チタン、クレー、雲母、ケイ灰石、ケイソウ土、酸化クロム、酸化セリウム、ベンガラ、三酸化アンチモン、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、硫酸バリウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、炭化ケイ素、窒化ケイ素などを挙げることができる。
外添剤の一次粒子径が１０ｎｍ以下の場合はトナーへの外添剤埋まりこみが悪化し、画質劣化変動が大きくなり耐久により悪化する。外添剤の一次粒子径が５０ｎｍ以上の場合は、トナーから外添剤の離脱が多くなり、感光体にフィルミングが発生する。
【００２６】
次に本発明のトナーの製造方法について、説明する。
＜トナーの製造方法＞
本発明のトナーの製造方法では、混合工程と、混練工程と、粉砕工程と、分級工程とを有している。
（混合工程）
混合工程には、ミキサー、ブレンダーなどの混合機を用いることが出来るが、均一分散性の観点から、スーパーミキサー、ヘンシェルミキサー等の高せん断タイプの混合機を用いることが好ましい。
【００２７】
（混練工程）
原材料の前混合品を溶融混練する工程は、二軸連続混練機、一軸連続混練機、二本ロールミル、三本ロールミル、ニーダー、オープンロール型混練機などの混練機が使用できるが、離型剤分散性と生産性の観点から、二軸連続混練機、オープンロール型混練機を用いることが好ましい。
【００２８】
本発明のトナーの製造方法は、混練工程後に以下の冷却工程を有することが好ましい。
（冷却工程）
本発明において、得られた混練物を冷却する際には、プレスローラー、シングルベルトクーラー、ダブルベルトクーラー、ドラムクーラー等を用いることができる。
【００２９】
（粉砕工程）
冷却された混練物を粉砕する際には、カウンタージェットミル、旋回式ジェットミル、ジェットミル、ミクロンミル、ファインミル、ターボミル、クリプトロン粉砕機等を用いることができる。また、予めいずれかの粉砕機で数十μｍまで粉砕した後に、所望の粒径まで粉砕するなど、複数の粉砕機を組み合わせて用いても良い。
【００３０】
（分級工程）
さらに、粉砕されたトナーを分級する際には、気流式分級機、ＤＳ分級機、ターボプレックス、ティープレックス、ミクロンセパレーター、ホイッツァーセパレーター、気流式多段分級機等を用いることができる。
【００３１】
本発明では、分級工程により規格外とされた回収トナーに、以下の処理を施している。
（規格外の粒子の離型剤溶出処理）
分級工程で発生した規格外の大きさの粒子から、離型剤の溶出に用いる有機溶媒は、ｎ−ヘキサン、またはｎ−ヘプタンが好ましい。これらの有機溶媒は、前記したトナー原料である結着樹脂、着色剤を溶解し得ず、離型剤のみを溶解するものであり、離型剤以外のトナー原料の回収率を低減させないので好ましい。また本発明に用いられる有機溶媒は帯電制御剤などの難溶媒であることが好ましい。本発明では、このような有機溶媒として、離型剤を溶解し易い非極性溶媒が好ましい。
攪拌機内に所定範囲外粒子を投入し、ｎ−ヘキサンを投入し一定時間攪拌する。攪拌後の混合物をフィルタにて濾別した後、真空乾燥炉にて４０℃で３０ｍｉｎ乾燥する。濾別した濾液は、ｎ−ヘキサンと分離させると、溶出した離型剤を回収することができ、これを再利用することも可能である。また、濾別、乾燥時に置換気体をエバポレータに通過させ、ｎ−ヘキサンを回収することができ、これを再使用することも可能である。濾別に用いるフィルタとしては、目開き１μｍのＰＴＦＥ（ポリテトラフルオロエチレン）製メンブランフィルタ等を用いることが出来る。
【実施例】
【００３２】
以下、本発明を実施例により、さらに具体的に説明するが、本発明は以下の実施例、比較例に拘束されて解釈されるものではない。なお以下で用いられる部および％は特に断らない限り、質量基準（質量部、質量％）を意味する。
［製造例１］
〔トナーＡ１の作成〕
（結着樹脂Ｌ１の作成）
ポリオールとして、ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン２２１０ｇ、テレフタル酸８５０ｇ、無水１，２，４−ベンゼントリカルボン酸１２０ｇ及びエステル化触媒としてジブチル錫オキシド０．５ｇを、温度計、ステンレス製攪拌機、流下式コンデンサー及び窒素導入管を装備した５リットル四つ口フラスコに入れ、マントルヒーター中で窒素雰囲気下２３０℃に昇温して縮重合反応を行わせた。重合度は、定荷重押出し形細管式レオメータを用いて測定した軟化点により追跡を行い、所望の軟化点に達したときに反応を終了させ、樹脂Ｌ１を得た。樹脂Ｌ１の軟化点は１１５℃、ガラス転移点は６４℃であった。
【００３３】
（結着樹脂Ｈ１の作成）
ビニル系モノマーとして、スチレン６００ｇ、アクリル酸ブチル１１０ｇ、アクリル酸３０ｇ及び重合開始剤としてジクミルパーオキサイド３０ｇを滴下ロートに入れた。ポリエステルの単量体のうち、ポリオールとして、ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン１２３０ｇ、ポリオキシエチレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン２９０ｇ、イソドデセニル無水コハク酸２５０ｇ、テレフタル酸３１０ｇ、無水１，２，４−ベンゼントリカルボン酸１８０ｇ及びエステル化触媒としてジブチル錫オキシド７ｇ、離型剤としてパラフィン離型剤（融点７３．３℃、示差走査型熱量計で測定される昇温時の吸熱ピークの半値幅は４℃）を仕込モノマー１００質量部に対して１０．０質量部、温度計、ステンレス製攪拌機、流下式コンデンサー及び窒素導入管を装備した５リットル四つ口フラスコに入れ、マントルヒーター中で窒素雰囲気下に、１６０℃の温度で撹拌しつつ、滴下ロートよりビニル系モノマー樹脂と重合開始剤の混合液を一時間かけて滴下した。１６０℃に保持したまま２時間付加重合反応を熟成させた後、２３０℃に昇温して縮重合反応を行わせた。重合度は、定荷重押出し形細管式レオメータを用いて測定した軟化点により追跡を行い、所望の軟化点に達したときに反応を終了させ、樹脂Ｈ１を得た。樹脂Ｈ１の軟化点は１３０℃、ガラス転移点は６５℃であった。
【００３４】
（初期原料のみトナー粒子の作成）
（１−混合工程）
結着樹脂Ｌ１を４０部と、結着樹脂Ｈ１を６０部に、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ５７−１を４．０質量部含有相当のマスターバッチ（上記の樹脂Ｌ１と１：１の比率で分散を行ったもの）を８．０部加え、２０Ｌヘンシェルミキサーで、周速３０ｍ／ｓにて５分間混合した。このとき、離型剤の含有量は６質量部となった。
また、このとき攪拌開始から１分後のミキサの負荷電流値は４．５Ａ、混合終了時の槽内温度は４０℃であった。
（２−混練工程）
２軸押出式混練機（ＰＣＭ３０：池貝工業社製）を、供給量８Ｋｇ／ｈ、スクリュー回転数８５ｒｐｍ、制御温度は、供給部（Ｆ）を１０℃、バレル部を１２０℃、ベント部（Ｖ）、ダイス部（Ｄ）を８０℃にそれぞれ設定して混練工程を行った。得られた混練物を冷却プレスローラーで２ｍｍ厚に圧延し、冷却ベルトで冷却した後、フェザーミルで粗粉砕した。
（３−粉砕工程）
その後、機械式粉砕機（ＫＴＭ：川崎重工業社製）で平均粒径１０〜１２μｍまで粉砕し、さらに、ジェット粉砕機（ＩＤＳ：日本ニューマチックエ業社製）で粗粉を分級しながら粉砕し、体積平均粒径５．２μｍの粉砕トナー粒子Ｐ１−１を得た。このとき、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により得られる離型剤の吸熱量ΔＨは７．０ｍＪ／ｍｇであった。
（４−分級工程）
前記粉砕トナー粒子Ｐ１−１を、ロータ型分級機（ティープレックス型分級機タイプ：ＡＴＰ：ホソカワミクロン社製）を使用して分級を行い、体積平均粒径５．９μｍのトナー母体Ｍ１−１、体積平均粒径４．３μｍの分級微粉Ｆ１−１を得た。これらのかさ密度は、それぞれ０．２８８（Ｍ１−１）、０．２４１ｇ／ｃｍ３（Ｆ１−１）であり、離型剤の吸熱量ΔＨはそれぞれ、６．８、７．３ｍＪ／ｍｇであった。
（５−外添工程）
トナー母体Ｍ１−１を１００質量部に、無機微粒子であるキャボジル社製ＴＳ５３０を３．５質量部添加し、ヘンシェルミキサーで混合処理し、トナー粒子Ｔ１−１を得た。
【００３５】
〔評価〕
（低温定着性の評価）
非磁性一成分現像方式のフルカラープリンタＩｐｓｉｏ  ＣＸ３０００（リコー製）を用いて、付着量１．０±０．１ｍｇ／ｃｍ２となるように未定着画像を作成し、リコー製Ｉｐｓｉｏ  ＣＸ２５００の定着部分のみを取り出し、定着ベルトの温度およびベルト線速度を所望の値になるように改造した定着試験装置を用いて、定着温度が１３０℃から２００℃の範囲で定着を行い、得られた定着画像について、スミア性試験を行い、スミア性を満足する温度が１４５℃未満であれば○、１４５℃以上１５５℃未満であれば△、１５５℃以上であれば×とした。結果は○であった。
【００３６】
（感光体汚染性の評価）
リコー製Ｉｐｓｉｏ  ＣＸ３０００を用いて、印字率６％の所定のプリントパターンを、Ｎ／Ｎ環境下（２３℃、４５ＲＨ％）の２０００枚連続複写後（耐久後）、現像器の感光体の状態および複写画像を目視により観察し、評価した。判定基準は、感光体上にスジ又はムラの発生がない、または感光体にスジ又はムラの発生が１〜２本あるが画像上欠損が認められないものは○、感光体にスジ又はムラの発生が３本以上あるが画像上のスジが１〜２本であるものを△、画像上のスジの発生が３本以上あるものを×として判定した。結果は○であった。
【００３７】
（耐ブロッキング性の評価）
トナー１０ｇを５７℃９０ＲＨ％の恒温槽に４８時間暴露した後、暴露前後のトナーの凝集度を、パウダーテスター（ホソカワミクロン社製）を用いて評価した。判定基準は、暴露前に対する凝集度の増加幅が１５％未満であれば○、１５％以上２５％未満であれば△、２５％以上であれば×として判定した。結果は○であった。
【００３８】
（混合状態の評価）
混合工程において、攪拌開始から１分後のミキサの負荷電流値が、Ｍ１−１とほぼ同等の状態とみなしうる、４．０〜５．０Ａのときは○、４．０Ａ未満の時は×として評価した。また、混合終了時の槽内温度が、Ｍ１−１とほぼ同等の状態とみなしうる、３５〜４２℃を○とし、４３℃以上となる場合は×として評価した。
【００３９】
（示差走査熱量測定（ＤＳＣ）の吸熱量ΔＨによる離型剤の評価）
示差走査熱量測定（ＤＳＣ）による離型剤の吸熱量ΔＨは、離型剤の総含有量を表すものとして評価できる。
この吸熱量ΔＨの測定方法は下記の通りである。
セイコーインスツル社製の示差走査型熱量計ＤＳＣ６２００を用いて、２００℃まで昇温した後、降温速度１０℃／分で０℃まで冷却したサンプルを、昇温速度１０℃／分で昇温させた際の吸熱量を測定した。
【００４０】
［実施例１］
（所定範囲外の粒子の離型剤溶出処理工程）
分級微粉Ｆ１−１の濃度が１０％となるようにｎ‐ヘキサンを加え、５分間攪拌した。攪拌後の混合物を目開き１μｍのＰＴＦＥ製メンブランフィルタを用いて濾別した後、フィルタ上の濾別残渣を真空乾燥炉にて４０℃で３０ｍｉｎ乾燥し、離型剤溶出処理した分級微粉Ｆ１−１Ｔを得た。この微粉Ｆ１−１Ｔのかさ密度は、０．５８０ｇ／ｃｍ３であり、離型剤の吸熱量ΔＨは３．５ｍＪ／ｍｇであった。
（分級微粉の再利用トナー粒子の作成）
（１−混合工程）
離型剤溶出処理した分級微粉Ｆ１−１Ｔを３０質量部、結着樹脂Ｌ１を２８部、結着樹脂Ｈ１を４２部に、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ５７−１を２．８質量部含有相当のマスターバッチ５．６部と、前述のパラフィン離型剤０．９質量部を加え、容積２０Ｌヘンシェルミキサーで、周速３０ｍ／ｓにて５分間混合して混合物を得た。
また、このとき攪拌開始から１分後のミキサの負荷電流値は４．３Ａで、混合終了時の槽内温度は３８℃で、混合性は負荷電流値、槽内温度とも○であった。
（２−混練工程）
初期原料のみで作成したトナー粒子の作成と全く同様の方法にて、溶融混練、冷却、粗粉砕を行った。
（３−粉砕工程）
初期原料のみで作成したトナー粒子の作成と全く同様の方法にて粉砕を行い、体積平均粒径５．３μｍの粉砕トナー粒子Ｐ１−２を得た。このとき、離型剤の吸熱量ΔＨは７．１ｍＪ／ｍｇであった。
（４−分級工程）
前記粉砕トナー粒子Ｐ１−２を、初期原料のみで作成したトナー粒子の作成と全く同様の方法にて分級工程を行い、体積平均粒径６．０μｍのトナー母体Ｍ１−２を得た。このとき、離型剤の吸熱量ΔＨは６．９ｍＪ／ｍｇであった。
（５−外添工程）
トナー母体Ｍ１−２を、初期原料のみで作成したトナー粒子の作成と全く同様の方法にて外添を行い、トナーＴ１−２を得た。
このトナーＴ１−２の低温定着性、感光体汚染性、耐ブロッキング性のいずれも、結果は○であった。
【００４１】
［比較例１］
実施例１におけるトナーＴ１−２の作成において、離型剤溶出処理を行わない規定外の大きさの粒子を同量用いた以外は実施例１と同様の方法にて、体積平均粒径６．０μｍのトナー母体Ｍ１−３を得、このトナー母体Ｍ１−３を用いて実施例１と同様に外添工程を行ってトナーＴ１−３を得た。このトナー母体Ｍ１−３の、離型剤の吸熱量ΔＨは、５．８ｍＪ／ｍｇであり、このトナー母体Ｍ１−３から得られたトナーＴ１−３は、低温定着性は×、感光体汚染性は×、耐ブロッキング性は△であった。また、混合工程で攪拌開始から１分後のミキサの負荷電流値は２．５Ａで、混合終了時の槽内温度は３７℃で、混合性は負荷電流値が×、槽内温度が○であった。
【００４２】
［比較例２］
混合工程の周速を４０ｍ／ｓとした以外は比較例１と同様の方法にて、体積平均粒径６．１μｍのトナー母体Ｍ１−４を得、このトナー母体Ｍ１−４を用いて実施例１と同様に外添工程を行ってトナーＴ１−４を得た。このトナー母体Ｍ１−４の、離型剤の吸熱量ΔＨは６．３ｍＪ／ｍｇであり、トナー母体Ｍ１−４から得られたトナーＴ１−４は、低温定着性は△、感光体汚染性は×、耐ブロッキング性は×であった。また、混合工程で攪拌開始から１分後のミキサの負荷電流値は４．２Ａで、混合終了時の槽内温度は４６℃で、混合性は負荷電流値が○、槽内温度が×であった。
【００４３】
［製造例２］
（初期原料のみで作成したトナー粒子の作成）
実施例１において、分級工程を気流式多段分級機（エルボージェット分級機、日鉄鉱業株式会社製）を用いた以外は実施例１と全く同様の方法にて、体積平均粒径６．０μｍのトナー母体Ｍ２−１、体積平均粒径４．４μｍの分級微粉Ｆ２−１、体積平均粒径８．６μｍの分級粗粉Ｃ２−１を得た。このとき、離型剤の吸熱量ΔＨはそれぞれ、６．９、７．３、７．２ｍＪ／ｍｇであり、かさ密度は、それぞれ０．２９０、０．２４１、０．３０５ｇ／ｃｍ３であった。
【００４４】
［実施例２］
（分級微粉の再利用トナー粒子の作成）
分級粗粉Ｃ２−１についても、離型剤溶出処理を実施した以外は実施例１と全く同様の方法にて、離型剤溶出処理した分級微粉Ｆ２−１Ｔ、離型剤溶出処理分級粗粉Ｃ２−１Ｔを得た。これらのかさ密度は、それぞれ０．５８５、０．６１０ｇ／ｃｍ３であり、離型剤の吸熱量ΔＨは３．４、７．３ｍＪ／ｍｇであった。
（分級微粉、分級粗粉の再利用トナー粒子の作成）
得られた離型剤溶出処理分級粗粉Ｃ２−１Ｔを原材料の混合工程時に加えた以外は、実施例１と全く同様の方法にて、体積平均粒径６．１μｍのトナー母体Ｍ２−２を得、このトナー母体Ｍ２−２を用いて実施例１と同様に外添工程を行ってトナーＴ２−２を得た。この離型剤の吸熱量ΔＨは７．１で、トナー母体Ｍ２−２から得られたトナーＴ２−２の評価結果は、低温定着性、感光体汚染性、耐ブロッキング性いずれも○であった。また、混合工程で攪拌開始から１分後のミキサの負荷電流値は４．６Ａで、混合終了時の槽内温度は４１℃で、混合性は負荷電流値、槽内温度ともに○であった。
【００４５】
［比較例３］
実施例２において、所定範囲外の粒子の離型剤溶出処理を分級微粉、分級粗粉ともに行わず、分級微粉、分級粗粉再利用トナーの混合処理の際に離型剤を添加しなかった以外は実施例２と全く同様の方法にて、体積平均粒径５．８μｍのトナー母体Ｍ２−３を得、このトナー母体Ｍ２−３を用いて実施例２と同様に外添工程を行ってトナーＴ２−３を得た。このとき、離型剤の吸熱量ΔＨは５．５ｍＪ／ｍｇであり、トナー母体Ｍ２−３から得られたトナーＴ２−３は、低温定着性は×、感光体汚染性は×、耐ブロッキング性は△であった。また、混合工程で攪拌開始から１分後のミキサの負荷電流値は２．８Ａで、混合終了時の槽内温度は３８℃で、混合性は負荷電流値が×、槽内温度が○であった。
【００４６】
［比較例４］
比較例３において、分級微粉、分級粗粉再利用トナーの混合工程の周速を４０ｍ／ｓとした以外は比較例３と全く同様の方法にて、体積平均粒径６．０μｍのトナー母体Ｍ２−４を得、このトナー母体Ｍ２−４を用いて実施例２と同様に外添工程を行ってトナーＴ２−４を得た。このとき、離型剤の吸熱量ΔＨは６．１、トナー母体Ｍ２−４から得られたトナーＴ２−４は、低温定着性は△、感光体汚染性は×、耐ブロッキング性は×であった。また、混合工程で攪拌開始から１分後のミキサの負荷電流値は４．７Ａで、混合終了時の槽内温度は４９℃で、混合性は負荷電流値が○、槽内温度が×であった。
【００４７】
［比較例５］
実施例２において、所定範囲外の粒子の離型剤溶出処理を、分級微粉のみ行わず、分級微粉、分級粗粉再利用トナーの前混合の際に離型剤を添加せず、分級微粉Ｆ２−１を加えた以外は実施例２と全く同様の方法にて、体積平均粒径６．０μｍのトナー母体Ｍ２−５を得、このトナー母体Ｍ２−５を用いて実施例２と同様に外添工程を行ってトナーＴ２−５を得た。このとき、離型剤の吸熱量ΔＨは５．８ｍＪ／ｍｇであり、トナー母体Ｍ２−５から得られたトナーＴ２−５は、低温定着性は×、感光体汚染性は×、耐ブロッキング性は△であった。また、混合工程で攪拌開始から１分後のミキサの負荷電流値は４．３Ａで、混合終了時の槽内温度は３９℃で、混合性は負荷電流値、槽内温度ともに○であった。
【００４８】
［比較例６］
実施例２において、所定範囲外の粒子の離型剤溶出処理を、分級粗粉のみ行わず、分級微粉、分級粗粉再利用トナーの前混合の際に分級粗粉Ｃ２−１を加える以外は全く同様の方法にて、体積平均粒径６．２μｍのトナー母体Ｍ２−６を得、このトナー母体Ｍ２−６を用いて実施例２と同様に外添工程を行ってトナーＴ２−６を得た。このとき、離型剤の吸熱量ΔＨは６．７ｍＪ／ｍｇであり、トナー母体Ｍ２−６から得られたトナーＴ２−６は、低温定着性は○、感光体汚染性は×、耐ブロッキング性は△であった。また、混合工程で攪拌開始から１分後のミキサの負荷電流値は３．０Ａで、混合終了時の槽内温度は３７℃で、混合性は負荷電流値が×、槽内温度が○であった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００４９】
【特許文献１】特開２００２−１０８００６