(57)【要約】【課題】樹脂膜と原紙との密着性及び樹脂膜とインク受容層との密着性に優れ、画像記録後にカールが発生しにくく、写像性や印画濃度の高いインクジェット記録媒体、及びその製造方法を提供する。【解決手段】表面のＳＲａ値がカットオフ１〜２ｍｍの条件下で０．４μｍ以上である面を少なくとも片面に有する原紙、前記原紙の前記面の上に設けられるとともに、ポリエチレン及び熱可塑性吸水性樹脂を含み、ポリエチレンの含有率が樹脂成分の６０質量％以上である樹脂膜、を有する支持体と、前記支持体の前記樹脂膜の上に設けられるとともに平均一次粒子径３０ｎｍ以下の無機微粒子を含むインク受容層と、を有するインクジェット記録媒体、並びに、前記樹脂膜を２００℃以上の温度で溶融押出にて形成することを含むインクジェット記録媒体の製造方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
表面のＳＲａ値がカットオフ１〜２ｍｍの条件下で０．４μｍ以上である面を少なくとも片面に有する原紙、前記原紙の前記面の上に設けられるとともに、ポリエチレン及び熱可塑性吸水性樹脂を含み、ポリエチレンの含有率が樹脂成分の６０質量％以上である樹脂膜、を有する支持体と、
前記支持体の前記樹脂膜の上に設けられるとともに平均一次粒子径３０ｎｍ以下の無機微粒子を含むインク受容層と、
を有するインクジェット記録媒体。
【請求項２】
前記樹脂膜における前記熱可塑性吸水性樹脂の前記ポリエチレンに対する質量比率が、０．１質量％以上４０質量％以下である請求項１に記載のインクジェット記録媒体。
【請求項３】
前記熱可塑性吸水性樹脂の吸水能（ｇ純水／ｇ樹脂）が、５ｇ／ｇ以上である請求項１又は請求項２に記載のインクジェット記録媒体。
【請求項４】
前記熱可塑性吸水性樹脂が、架橋ポリアルキレンオキシド樹脂である請求項１から請求項３のいずれか１項に記載のインクジェット記録媒体。
【請求項５】
前記架橋ポリアルキレンオキシド樹脂が、ポリアルキレンオキシドとジオールとがイソシアネート化合物で架橋された樹脂である請求項４に記載のインクジェット記録媒体。
【請求項６】
前記樹脂膜が、前記原紙に最も近い樹脂層である下層と、前記インク受容層に最も近い樹脂層である上層とを有し、且つ、前記上層における前記熱可塑性吸水性樹脂の前記質量比率が、前記下層における前記熱可塑性吸水性樹脂の前記質量比率より大きい請求項２から請求項５のいずれか１項に記載のインクジェット記録媒体。
【請求項７】
前記原紙の前記面の表面のＳＲａ値が、カットオフ１〜２ｍｍの条件下で２．５μｍ以下である請求項１から請求項６のいずれか１項に記載のインクジェット記録媒体。
【請求項８】
前記樹脂膜の膜厚が、５μｍ以上４０μｍ以下である請求項１から請求項７のいずれか１項に記載のインクジェット記録媒体。
【請求項９】
前記樹脂膜が、更に二酸化チタン、ステアリン酸亜鉛及び群青を含む請求項１から請求項８のいずれか１項に記載のインクジェット記録媒体。
【請求項１０】
前記インク受容層が、前記無機微粒子として平均一次粒子径１０ｎｍ以下の気相法シリカを含み、更にポリビニルアルコール、架橋剤、有機媒染剤、及び水溶性多価金属化合物を含む請求項１から請求項９のいずれか１項に記載のインクジェット記録媒体。
【請求項１１】
前記樹脂膜を２００℃以上の温度で溶融押出にて形成することを含む、請求項１から請求項１０のいずれか１項に記載のインクジェット記録媒体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録媒体、及びインクジェット記録媒体の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方法は、多種多様な記録媒体に記録可能なこと、装置が比較的安価でコンパクトであること、静粛性に優れること等の利点から、オフィスユースはもちろん、ホームユースにおいても広く用いられている記録方法である。
この技術分野では、インクジェット記録装置（プリンタ）の高解像度化に伴い、プリンタの性能を十分に活かし、銀塩写真並みの高品質な記録や保存特性を可能にするためのインクジェット記録媒体の開発が進んでいる。インクジェット記録媒体に要求される特性として、インク吸収性、発色性、光沢性、表面平滑性、耐候性、耐水性、耐湿性、加工性、プリンタ搬送性、取り扱い性等が挙げられる。
【０００３】
上記の特性の向上を目的として、インク受容層に多孔質構造を有するインクジェット記録媒体が開発されており、微細な無機微粒子及び親水性バインダーを含有し、高い空隙率を有する空隙層が支持体上に設けられたインクジェット記録媒体が開発されている。
また、銀塩写真印画紙用の支持体として普及していたポリオレフィン樹脂被覆紙と同様の支持体を用いたインクジェット記録媒体が開発され、フォトライクインクジェット記録媒体として普及している。
【０００４】
これに関連して、支持体上に、溶融ラミネート可能な親水性熱可塑性樹脂層を最上層に備えた複数の熱可塑性樹脂層を設け、その上に顔料とバインダーを主成分とする塗工層を設けたインクジェット記録用紙が開示されている（例えば、特許文献１参照）。このインクジェット記録用紙は、塗工層を薄くでき、インク吸収性及び画像鮮明性がよいとされている。
また、溶融押出塗工で形成されたことを特徴とする、熱可塑性親水性樹脂を含有する樹脂組成物からなるインク記録層を有するインクジェット記録体が開示されている（例えば、特許文献２参照）。このインクジェット記録体は、インク吸収性、光沢度、及び像鮮鋭度に優れるとされている。
ほかに、架橋した熱可塑性ポリアルキレンオキサイドを含有する下層と、多孔性を有する上層とを支持体上に具備するインクジェット記録体が開示されている（例えば、特許文献３参照）。このインクジェット記録体は、光沢性、インク吸収性、及び印字濃度に優れるとされている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００６−８８５５３号公報
【特許文献２】特開平９−２１６４５６号公報
【特許文献３】特開平１０−１８１１８５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、特許文献１に開示のインクジェット記録用紙は、親水性熱可塑性樹脂層とその下の熱可塑性樹脂層との密着性、並びに、親水性熱可塑性樹脂層と塗工層との密着性が不充分であった。そのため、裁断加工時の粉落ちが発生したり、ドッグイヤー耐性に劣り各層の剥がれが生じるという問題があった。
特許文献２に開示のインクジェット記録体は、インク記録層と支持体との密着性が不充分で、裁断加工時の粉落ちが発生したり、ドッグイヤー耐性に劣り各層の剥がれが生じるという問題があった。また、インク記録層が膨潤タイプのものであるため、インク吸収速度は実用上充分とは言い難く、ブリーディングの改善や印画後のカールの改善の必要があり、更には、充分な印画濃度が得られないという問題があった。
特許文献３に開示のインクジェット記録体は、支持体と下層（架橋した熱可塑性ポリアルキレンオキサイドを含有する樹脂層）並びに、下層と上層（インク受容層）との密着性が不充分であった。そのため、裁断加工時の粉落ちが発生したり、ドッグイヤー耐性に劣り各層の剥がれが生じるという問題があった。また、ブリーディングや印画後のカールが発生するという問題があった。
【０００７】
また、インクジェット記録媒体の生産性および製造コストの点では、インク受容層の厚みは薄いほうが望ましいが、インク受容層の薄層化に伴い、特に水性インクを用いた場合のインク吸収容量の減少による、インク吸収速度の低下、色移り及びブリーディングの発生が課題となる。
【０００８】
本発明は、上記従来技術の諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。
すなわち本発明は、樹脂膜と原紙との密着性及び樹脂膜とインク受容層との密着性に優れ、画像記録後にカールが発生しにくく、写像性や印画濃度の高いインクジェット記録媒体、及びその製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
＜１＞  表面のＳＲａ値がカットオフ１〜２ｍｍの条件下で０．４μｍ以上である面を少なくとも片面に有する原紙、前記原紙の前記面の上に設けられるとともに、ポリエチレン及び熱可塑性吸水性樹脂を含み、ポリエチレンの含有率が樹脂成分の６０質量％以上である樹脂膜、を有する支持体と、前記支持体の前記樹脂膜の上に設けられるとともに平均一次粒子径３０ｎｍ以下の無機微粒子を含むインク受容層と、を有するインクジェット記録媒体。
＜２＞  前記樹脂膜における前記熱可塑性吸水性樹脂の前記ポリエチレンに対する質量比率が、０．１質量％以上４０質量％以下である＜１＞に記載のインクジェット記録媒体。
＜３＞  前記熱可塑性吸水性樹脂の吸水能（ｇ純水／ｇ樹脂）が、５ｇ／ｇ以上である＜１＞又は＜２＞に記載のインクジェット記録媒体。
＜４＞  前記熱可塑性吸水性樹脂が、架橋ポリアルキレンオキシド樹脂である＜１＞から＜３＞のいずれか１つに記載のインクジェット記録媒体。
＜５＞  前記架橋ポリアルキレンオキシド樹脂が、ポリアルキレンオキシドとジオールとがイソシアネート化合物で架橋された樹脂である＜４＞に記載のインクジェット記録媒体。
＜６＞  前記樹脂膜が、前記原紙に最も近い樹脂層である下層と、前記インク受容層に最も近い樹脂層である上層とを有し、且つ、前記上層における前記熱可塑性吸水性樹脂の前記質量比率が、前記下層における前記熱可塑性吸水性樹脂の前記質量比率より大きい＜２＞から＜５＞のいずれか１つに記載のインクジェット記録媒体。
＜７＞  前記原紙の前記面の表面のＳＲａ値が、カットオフ１〜２ｍｍの条件下で２．５μｍ以下である＜１＞から＜６＞のいずれか１つに記載のインクジェット記録媒体。
＜８＞  前記樹脂膜の膜厚が、５μｍ以上４０μｍ以下である＜１＞から＜７＞のいずれか１つに記載のインクジェット記録媒体。
＜９＞  前記樹脂膜が、更に二酸化チタン、ステアリン酸亜鉛及び群青を含む＜１＞から＜８＞のいずれか１つに記載のインクジェット記録媒体。
＜１０＞  前記インク受容層が、前記無機微粒子として平均一次粒子径１０ｎｍ以下の気相法シリカを含み、更にポリビニルアルコール、架橋剤、有機媒染剤、及び水溶性多価金属化合物を含む＜１＞から＜９＞のいずれか１つに記載のインクジェット記録媒体。
＜１１＞  前記樹脂膜を２００℃以上の温度で溶融押出にて形成することを含む、＜１＞から＜１０＞のいずれか１つに記載のインクジェット記録媒体の製造方法。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、樹脂膜と原紙との密着性及び樹脂膜とインク受容層との密着性に優れ、画像記録後にカールが発生しにくく、写像性や印画濃度の高いインクジェット記録媒体、及びその製造方法を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
≪インクジェット記録媒体≫
本発明のインクジェット記録媒体は、表面のＳＲａ値がカットオフ１〜２ｍｍの条件下で０．４μｍ以上である面を少なくとも片面に有する原紙、前記原紙の前記面の上に設けられるとともに、ポリエチレン及び熱可塑性吸水性樹脂を含み、ポリエチレンの含有率が樹脂成分の６０質量％以上である樹脂膜、を有する支持体と、前記支持体の前記樹脂膜の上に設けられるとともに平均一次粒子径３０ｎｍ以下の無機微粒子を含むインク受容層と、を有する。
かかる構成とすることにより、本発明のインクジェット記録媒体は、樹脂膜と原紙との密着性及び樹脂膜とインク受容層との密着性に優れ、画像記録後にカールが発生しにくい。また、本発明のインクジェット記録媒体は、インク吸収性が良好で、写像性や印画濃度も高い。
なお、本発明において、ＳＲａ値は、カットオフ１〜２ｍｍの条件下で、ナノメトロ１１０Ｆ（黒田精工（株）製）を用いることにより測定される値である。ここで、カットオフ１〜２ｍｍの条件下でとは、波長が１〜２ｍｍの凹凸について測定することを意味する。
【００１２】
本発明のインクジェット記録媒体を構成する支持体は、表面のＳＲａ値がカットオフ１〜２ｍｍの条件下で０．４μｍ以上である面を少なくとも片面に有する原紙を有する。原紙の表面粗さＳＲａ値を０．４μｍ以上とすることにより、例えば溶融押出機を用いて原紙上に樹脂膜を設ける場合に、溶融した樹脂に対して原紙のアンカー効果が生じ、樹脂膜と原紙との密着性が向上すると推定される。
また、前記支持体は、前記原紙の前記面の上に、ポリエチレン及び熱可塑性吸水性樹脂を含み、ポリエチレンの含有率が樹脂成分の６０質量％以上である樹脂膜を有する。樹脂膜をこの構成とすることによって樹脂膜と原紙との密着性が優れるメカニズムは、以下のように推定される。
本発明における樹脂膜は、例えば溶融押出機を用いて形成する場合、熱可塑性吸水性樹脂を単独又は主成分として使用した場合の樹脂膜に比べて、高温で溶融押出することが可能である。このことは、ポリエチレンに熱可塑性吸水性樹脂を混合することである種のポリマーアロイが形成され、樹脂の熱安定性が改善されることによるものと考えられる。高温条件下で溶融押出形成が可能であると、樹脂の流動性が向上し、更に樹脂膜表面の酸化による官能基の発生が促進され、これらによって、原紙と樹脂膜との優れた密着性を得ることができるものと考えられる。
即ち、本発明のインクジェット記録媒体は、原紙の表面粗さＳＲａ値が０．４μｍ以上であることと、樹脂膜がポリエチレンを主成分とし熱可塑性吸水性樹脂を含むこととの相乗効果により、樹脂膜と原紙との密着性に優れると推定される。
【００１３】
樹脂膜とインク受容層との密着性が向上するメカニズムについては、例えば、前述の樹脂膜表面の酸化により発生する官能基の寄与と、ポリエチレンと熱可塑性吸水性樹脂との混合によって樹脂膜の表面に発生するミクロ相分離構造による微小な凹凸の寄与が考えられる。
【００１４】
上記のとおり、本発明のインクジェット記録媒体は、樹脂膜と原紙との密着性及び樹脂膜とインク受容層との密着性に優れることから、裁断加工時の粉落ちの発生が抑制され加工性に優れる。また、エンドユーザー取り扱い時のドッグイヤー耐性が向上する。
【００１５】
本発明のインクジェット記録媒体は、ポリエチレンの含有率が樹脂成分の６０質量％以上であることにより、画像記録後のカール抑制に優れる。
【００１６】
本発明のインクジェット記録媒体は、インク受容層が平均一次粒子径３０ｎｍ以下の無機微粒子を含む多孔質層であり、インク受容層直下の樹脂膜が熱可塑性吸水性樹脂を混合した樹脂膜であることから、特に水性インクを用いた場合のインク吸収性が優れ、インク吸収速度が速く、色移りやブリーディングの発生が抑制され、写像性や印画濃度も高い。
【００１７】
本発明のインクジェット記録媒体は、表面のＳＲａ値がカットオフ１〜２ｍｍの条件下で０．４μｍ以上である面を少なくとも片面に有する原紙の前記面上に、ポリエチレン及び熱可塑性吸水性樹脂を含み、ポリエチレンの含有率が樹脂成分の６０質量％以上である樹脂膜を備え、更に、前記樹脂膜上に平均一次粒子径３０ｎｍ以下の無機微粒子を含むインク受容層を少なくとも１層備える。
本発明のインクジェット記録媒体は、カール等の変形をより有効に防止する目的や両面記録用の目的で、前記支持体の両面に前記インク受容層を有してもよい。
本発明のインクジェット記録媒体が前記支持体の両面に前記インク受容層を有する場合、前記支持体は、両面において表面のＳＲａ値が０．４μｍ以上である原紙と、前記原紙の両面に備えられた前記樹脂膜とを有することが好ましい。
以下、本発明のインクジェット記録媒体を構成する支持体並びにインク受容層について、詳しく説明する。
【００１８】
＜支持体＞
本発明における支持体は、表面のＳＲａ値がカットオフ１〜２ｍｍの条件下で０．４μｍ以上である面を少なくとも片面に有する原紙と、前記原紙の前記面の上に設けられるとともに、ポリエチレン及び熱可塑性吸水性樹脂を含み、ポリエチレンの含有率が樹脂成分の６０質量％以上である樹脂膜と、を有する。
前記原紙が片面において表面のＳＲａ値が０．４μｍ以上である場合は、その片面上に前記樹脂膜が設けられる。
前記原紙が両面において表面のＳＲａ値が０．４μｍ以上である場合は、どちらの面上に前記樹脂膜を設けてもよい。当該原紙を用いて構成された本発明のインクジェット記録媒体が、両面鑑賞用などの目的で支持体の両面にインク受容層を有する場合は、当該原紙の両面に前記樹脂膜を設けることが好ましい。
【００１９】
本発明における支持体は、耐水性、表面光沢性などの観点から、前記原紙の両面が樹脂の膜で被覆されていることが好ましい。この場合、本発明における支持体は、前記原紙の少なくとも片面が前記樹脂膜で被覆され、前記原紙のもう一方の面は、前記樹脂膜と同様の樹脂の膜で被覆されていてもよく、公知の如何なる樹脂の膜で被覆されていてもよい。
【００２０】
［原紙］
前記原紙は、木材パルプを主原料とし、必要に応じて木材パルプに加えてポリプロピレンなどの合成パルプ、あるいはナイロンやポリエステル等の合成繊維を用いて抄紙されたものが好適である。上記木材パルプとしては、ＬＢＫＰ、ＬＢＳＰ、ＮＢＫＰ、ＮＢＳＰ、ＬＤＰ、ＮＤＰ、ＬＵＫＰ、ＮＵＫＰのいずれも用いることができるが、短繊維分の多いＬＢＫＰ、ＮＢＳＰ、ＬＢＳＰ、ＮＤＰ、ＬＤＰをより多く用いることが好ましい。但し、ＬＢＳＰ及び／又はＬＤＰの比率としては、１０質量％以上７０質量％以下が好ましい。
【００２１】
上記パルプは、不純物の少ない化学パルプ（硫酸塩パルプや亜硫酸パルプ）が好ましく用いられ、漂白処理を行って白色度を向上させたパルプも有用である。
【００２２】
抄紙に使用するパルプの濾水度としては、ＣＳＦの規定で２００〜５００ｍｌが好ましく、また、叩解後の繊維長としては、ＪＩＳ Ｐ８２０７（２００９）に規定される２４メッシュ残分の質量％と４２メッシュ残分の質量％との和が３０〜７０％が好ましい。尚、４メッシュ残分の質量％は２０質量％以下であることが好ましい。
【００２３】
前記原紙中には、高級脂肪酸、アルキルケテンダイマー等の内添サイズ剤、無機顔料、スターチ、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール等の紙力増強剤、蛍光増白剤、ポリエチレングリコール類等の水分保持剤、分散剤、４級アンモニウム等の柔軟化剤などを適宜添加することができる。
前記原紙は、原紙上に設けられる層との密着性、原紙ブロッキング防止、白色度、及び写像性の観点から、ポリビニルアルコールおよび蛍光増白剤のそれぞれ１種を少なくとも含み、これらの固形分含有量が片面で０．０５〜５．０ｇ／ｍ２であることが好ましく、０．１〜５．０ｇ／ｍ２がより好ましく、０．５〜４．０ｇ／ｍ２が特に好ましい。
【００２４】
前記無機顔料としては、通常用いられる無機顔料を特に制限なく用いることができる。例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、珪藻土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、コロイダルアルミナ、擬ベーマイト、水酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、加水ハロイサイト、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム等の白色無機顔料が挙げられる。
また前記蛍光増白剤としては、通常用いられる蛍光増白剤を特に制限なく用いることができる。例えば、Ｋ．Ｖｅｅｎ−Ｒａｔａｒａｍａｎｎ編「合成色素の化学」（ｔｈｅ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ｏｆ  Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ  Ｄｙｅｓ）Ｖ巻第８章に記載されている化合物を用いることができる。より具体的にはスチルベン系化合物、クマリン系化合物、ビフェニル系化合物、ベンゾオキサゾリル系化合物、ナフタルイミド系化合物、ピラゾリン系化合物、カルボスチリル系化合物などが挙げられる。
【００２５】
前記原紙のＪＩＳ  Ｐ８１４０（１９９８）によるコッブ吸水度としては、コックリング抑制の観点から、１５〜４０ｇ／ｍ２であることが好ましい。
前記コッブ吸水度は、ＪＩＳ  Ｐ８１４０（１９９８）に準拠した吸水度試験により測定されるものであり、原紙の片面の表面から一定時間水が接触した場合に吸収される水の量を測定したものである。本発明においては、接触時間は１２０秒間である。
【００２６】
前記原紙の坪量としては、３０〜２５０ｇ／ｍ２が好ましく、特に５０〜２００ｇ／ｍ２が好ましい。前記原紙の厚さとしては、４０〜２５０μｍが好ましい。前記原紙は、抄紙段階または抄紙後にカレンダー処理して高平滑性を与えることもできる。前記原紙の密度としては、０．７〜１．１ｇ／ｃｍ３（ＪＩＳ Ｐ８１１８（１９９８））が好ましい。前記原紙の剛度としては、ＪＩＳ Ｐ８１４３（２００９）に規定される条件で２０〜２００ｃｍ３／１００が好ましい。
【００２７】
前記原紙の表面には表面サイズ剤が塗布されていてもよく、表面サイズ剤としては、前記原紙中に添加できるサイズ剤と同様のサイズ剤を使用できる。
前記原紙のｐＨは、ＪＩＳ Ｐ−８１１３（２００６）で規定された熱水抽出法により測定された場合、５〜９であることが好ましい。
【００２８】
前記原紙の表面粗さＳＲａ値は、少なくとも片面において、カットオフ１〜２ｍｍの条件下で０．４μｍ以上である。前記樹脂膜を設ける面の表面のＳＲａ値が０．４μｍ未満であるとアンカー効果が不充分となり、前記樹脂膜と原紙との充分な密着が得られない。
【００２９】
前記原紙の表面粗さＳＲａ値は、０．４μｍ以上２．５μｍ以下が好ましい。２．５μｍ以下であると、支持体の樹脂膜表面が原紙の表面粗さの影響を受けにくく、インクジェット記録媒体とした時の面状故障の発生が抑制され、写像性が良化する。
【００３０】
前記原紙の表面のＳＲａ値は、前記樹脂膜と原紙との密着性向上と、インクジェット記録媒体とした時の印画濃度の向上、面状故障の発生抑制、及び写像性の観点から、カットオフ１〜２ｍｍの条件下で０．４５〜２．０μｍであることがより好ましく、０．５０〜１．５μｍが更に好ましい。
【００３１】
前記原紙の表面のＳＲａ値は、パルプの選択や紙料の叩解によって調整することができ、また、表面サイズ剤の塗布によって調整することができ、更に、前記表面サイズ剤の塗布後のカレンダー処理によっても調整することができる。
【００３２】
前記原紙の片面又は両面には、その上に設けられる前記樹脂膜やその他の層との密着性を改良する目的で、種々の表面処理や下塗り処理を施してもよい。表面処理としては、例えば、光沢面、特開昭５５−２６５０７号公報記載の微細面、マット面、又は絹目面の型付け処理、コロナ放電処理、火炎処理、グロー放電処理、プラズマ処理等の活性化処理、等が挙げられる。下塗り処理としては、例えば、特開昭６１−８４６４４３号公報に記載の方法が挙げられる。
これらの処理は、単独で施してもよいし、また、前記型付け処理等を行った後に前記活性化処理を施してもよいし、更に前記活性化処理等の表面処理後に前記下塗り処理を施してもよく、任意に組み合せることができる。
【００３３】
本発明において、前記原紙上に例えば溶融押出機により前記樹脂膜を形成するとき、前記原紙と前記樹脂膜との接着をさらに強固にするために、前記原紙の表面に、コロナ放電処理量が１０〜６０Ｗｍｉｎ／ｍ２であるコロナ放電処理を施すことが好ましく、更に、溶融押出機から押し出されたときの樹脂膜の表面温度が２００〜３４０℃であることが原紙と樹脂膜との密着性向上の点から好ましい。より好ましくは、コロナ放電処理量が１０〜６０Ｗｍｉｎ／ｍ２で、かつ、樹脂膜の表面温度が２２０〜３２０℃であり、更に好ましくは、コロナ放電処理量が２０〜５５Ｗｍｉｎ／ｍ２で、かつ、樹脂膜の表面温度が２３０〜３００℃である。
【００３４】
［樹脂膜］
本発明における樹脂膜は、ポリエチレンの少なくとも１種及び熱可塑性吸水性樹脂の少なくとも１種を含み、ポリエチレンの含有率が樹脂成分の６０質量％以上であり、前記原紙の、表面のＳＲａ値がカットオフ１〜２ｍｍの条件下で０．４μｍ以上である面の上に設けられる。
樹脂膜においてポリエチレンの含有率が樹脂成分の６０質量％未満であると、樹脂膜と前記原紙及び樹脂膜と前記インク受容層との充分な密着を得ることができない。また、インクジェット記録媒体とした時の画像記録後のカール発生を充分に抑制することができない。
【００３５】
（ポリエチレン）
本発明においてポリエチレンは、１種単独でも、２種以上を組み合せて用いてもよい。２種以上を用いる場合、前記ポリエチレンの含有率は、２種以上のポリエチレンを合わせた含有率をいう。
本発明においては、ポリエチレンの中でも前記樹脂膜の原紙及びインク受容層への密着性、並びに溶融押出で前記樹脂膜を形成した場合の樹脂膜の安定性向上の観点から、特定の密度を有する低密度ポリエチレン及び／又は特定の密度を有する高密度ポリエチレンを用いることが好ましい。低密度ポリエチレンとしては、密度０．９３０ｇ／ｃｍ３以下が好ましく、高密度ポリエチレンとしては、密度０．９４５ｇ／ｃｍ３以上が好ましく、密度０．９３０ｇ／ｃｍ３以下の低密度ポリエチレンがより好ましい。
【００３６】
また、ポリエチレンは、ＪＩＳ  Ｋ７２１０（１９９９）によるメルトフローレート（ＭＦＲ）が２〜３０ｇ／１０ｍｉｎであることが好ましい。ＭＦＲが２ｇ／１０ｍｉｎ以上であると、前記原紙へのアンカー効果が向上して、樹脂膜と前記原紙との密着性が良化する。一方、ＭＦＲが３０ｇ／１０ｍｉｎ以下であると、溶融押出で樹脂膜を形成した場合の樹脂膜の安定性が良化する。
【００３７】
本発明に用いるポリエチレンとしては、密度０．９３０ｇ／ｃｍ３以下の低密度ポリエチレンで、ＭＦＲが２〜３０ｇ／１０ｍｉｎのものが好ましく、より好ましくはＭＦＲが３〜２８ｇ／１０ｍｉｎであり、更に好ましくはＭＦＲが５〜２５ｇ／１０ｍｉｎである。
【００３８】
ポリエチレンの含有量は、樹脂膜中の樹脂成分に占める含有率で６０質量％以上である。インクジェット記録媒体とした時の画像記録後のカール発生をより有効に抑制する観点から、６５質量％以上が好ましく、７０質量％以上がより好ましく、７５質量％以上が更に好ましい。
【００３９】
（熱可塑性吸水性樹脂）
本発明において、「熱可塑性吸水性樹脂」とは水分保持性能を有し、且つ、熱可塑性を有する樹脂をいう。当技術分野で一般に吸水性高分子と称される樹脂の中で、熱可塑性を有する樹脂である。
本発明において、熱可塑性吸水性樹脂の吸水能は、５℃の冷水２００ｍｌに樹脂を１ｇ添加し１時間浸漬後、２００メッシュの金網にて濾過し、濾過後の樹脂の質量から添加前の樹脂の質量（１ｇ）を差し引いた質量（ｇ純水／ｇ樹脂）として規定される。
【００４０】
熱可塑性吸水性樹脂の吸水能（ｇ純水／ｇ樹脂）は、インク受容層のインク吸収性を樹脂膜が補う観点から、５ｇ／ｇ以上が好ましく、１０ｇ／ｇ以上がより好ましく、１５ｇ／ｇ以上が更に好ましく、２０ｇ／ｇ以上が特に好ましい。
【００４１】
熱可塑性吸水性樹脂としては、従来からインクジェット記録媒体のインク受容層によく使用されている樹脂が挙げられる。例えば、ポリビニルアルコール、ゼラチン、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ピロリドン、アクリル酸塩等の親水性樹脂が挙げられ、また、ポリアルキレンオキシド系樹脂、ポリエステルポリオール系樹脂、エチレンビニルアルコール系共重合体樹脂、変性ポリビニルアルコール系樹脂等が挙げられる。
本発明における熱可塑性吸水性樹脂としては、ポリエチレンとの混合物を従来公知の溶融押出法に供し樹脂膜を形成できる点で、ポリアルキレンオキシド系樹脂、ポリエステルポリオール系樹脂、エチレンビニルアルコール系共重合体樹脂、変性ポリビニルアルコール系樹脂等が好ましい。これらは、例えば、住友精化（株）製「アクアコーク」（ポリアルキレンオキシド系熱可塑性吸水性樹脂）、第一工業製薬（株）製「パオゲン」（ポリエステルポリオール）、日本合成化学工業（株）製「エコマティ」（熱可塑性ビニルアルコール共重合体）、（株）クラレ製「エバール」（エチレンビニル共重合体樹脂）等の市販されているものから、選択して使用することができる。
一方、ポリビニルアルコール、ゼラチン、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ピロリドン、アクリル酸塩等の親水性樹脂は、熱分解し易く、溶融押出機で適度な流動性を示さず、ポリエチレンとの熱溶融時の相溶性にも劣るが、溶融押出法に供する場合は、溶融押出機から押し出されたときの樹脂膜の表面温度を低くすることで樹脂膜を形成し得る。或いは、これらの樹脂を使用する場合、水性塗工により樹脂膜を形成することができる。
【００４２】
本発明において熱可塑性吸水性樹脂は１種単独でも、２種以上を組み合せて用いてもよい。熱可塑性吸水性樹脂は、インク吸収性、特にはインク吸収速度を向上させる観点から、架橋ポリアルキレンオキシド樹脂から選ばれる少なくとも１つであることが好ましい。
架橋ポリアルキレンオキシドはポリアルキレンオキシドを架橋して得られ、熱可塑性を有する。熱可塑性の架橋ポリアルキレンオキシドとしては、重量平均分子量が１０００〜１００万のもの、例えば１万〜１０万のものが用いられ得る。熱可塑性の架橋ポリアルキレンオキシドは、例えば、ポリアルキレンオキシドがイソシアネート化合物で架橋されたものや、ポリアルキレンオキシドとジオールとがイソシアネート化合物で架橋されたものが例示できる。
本発明で用いられる熱可塑性の架橋ポリアルキレンオキシド樹脂は、インク吸収性、特にはインク吸収速度を向上させる観点から、ポリアルキレンオキシドとジオールとがイソシアネート化合物で架橋された樹脂が好ましい。
【００４３】
架橋ポリアルキレンオキシド樹脂を構成するポリアルキレンオキシドとしては、重量平均分子量が５００〜５０万のものが好適に用いられ、例えば、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、エチレンオキシド／プロピレンオキシド共重合体、ポリブチレンオキシド及びこれらの混合物等を挙げることができる。特に、重量平均分子量２０００〜１０万のポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、エチレンオキシド／プロピレンオキシド共重合体、ポリブチレンオキシド、またはこれらの混合物が好適に用いられる。
ポリアルキレンオキシドの重量平均分子量が５００以上であると、得られる架橋ポリアルキレンオキシド樹脂の溶融粘度が低くなり過ぎず、また重量平均分子量が５０万以下であると、溶融粘度が極端に高くなり過ぎず、好ましい。
【００４４】
ポリアルキレンオキシドと共に架橋ポリアルキレンオキシド樹脂を構成するジオールとしては、同一分子内に水酸基（−ＯＨ）を２個有する有機化合物、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリメチレングリコール、１,３−ブタンジオール、２,３−ブタンジオール、１,４−ブタンジオール、１,５−ペンタンジオール、ヘキシレングリコール、オクチレングリコール、グリセリルモノアセテート、グリセリルモノブチレート、１,６−ヘキサンジオール、１,９−ノナンジオール、ビスフェノールＡ等を挙げることができる。好ましくは、エチレングリコール、プロピレングリコール、１,４−ブタンジオール、１,６−ヘキサンジオール、１,９−ノナンジオール等が用いられる。
【００４５】
ポリアルキレンオキシドとジオールとを架橋するのに用いるイソシアネート化合物としては、同一分子内にイソシアネート基を２個有する有機化合物、例えば、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、４,４'−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート、１,８−ジメチルベンゾール−２,４−ジイソシアネート、２,４−トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ＴＤＩの３量体、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート、トリメチロールプロパンなどのポリオールにその活性水素の数に対応するモル数のジイソシアネートを反応させて得られるウレタンイソシアネート化合物、ポリイソシアネートアダクト等を挙げることができる。好ましくは、４,４'−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート、２,４−トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）等が用いられる。
【００４６】
本発明で用いられる架橋ポリアルキレンオキシド樹脂としては、ポリアルキレンオキシドとしてポリエチレンオキシド、プロピレンオキシド等を用い、ジオールとして１，４ブタンジオール等を用い、イソシアネート化合物として４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート等を用いて、反応させて得たものが好ましい。
【００４７】
ポリアルキレンオキシドとジオールとをイソシアネート化合物と反応させる方法としては、適当な溶媒を用いた溶液状で反応させる方法が一般的である。分散状で反応させる方法や、粉末状または固体状で両者を均一に混合した後に所定の温度に加熱して反応させることもできるが、工業的実施の見地から各原料を溶融状態で連続的に供給し多軸押出機中で混合、反応させる方法が好ましい。
【００４８】
上記反応の反応温度は、通常５０〜２１０℃である。なお、この反応系にトリエチルアミン、トリエタノールアミン、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジラウレート、スタナスオクトエート、トリエチレンジアミン等を少量添加することにより、反応を促進させることもできる。
【００４９】
前記樹脂膜における熱可塑性吸水性樹脂の含有量としては、前記樹脂膜の原紙及びインク受容層との密着性をより向上させる観点から、ポリエチレンに対する質量比率で０．１質量％〜４０質量％が好ましく、０．５質量％〜３５質量％がより好ましく、１質量％〜３０質量％が更に好ましく、５質量％〜２０質量％が特に好ましい。
また、前記樹脂膜における熱可塑性吸水性樹脂の含有量としては、前記樹脂膜の原紙及びインク受容層との密着性をより向上させる観点から、０．０５〜３０ｇ／ｍ２が好ましく、０．１〜１５ｇ／ｍ２がより好ましく、０．５〜６ｇ／ｍ２が更に好ましい。
【００５０】
前記樹脂膜は、複数の樹脂層が積層された樹脂膜として構成してもよい。この場合、少なくとも、前記原紙に最も近い樹脂層である下層と、前記インク受容層に最も近い樹脂層である上層とを有し、前記下層と前記上層との間に、さらに１又は複数の樹脂層（中間層）を設けてもよい。前記樹脂膜は、生産性の観点から、前記下層と前記上層との２層から構成されることが好ましい。
前記樹脂膜が複数の樹脂層が積層されたものである場合、各樹脂層ごとに、ポリエチレンの少なくとも１種及び熱可塑性吸水性樹脂の少なくとも１種を含み、ポリエチレンの含有率が樹脂成分の６０質量％以上である。各樹脂層における、ポリエチレン及び熱可塑性吸水性樹脂の好ましい態様は、既述のとおりである。
【００５１】
前記樹脂膜が複数の樹脂層が積層されて構成されたものである場合、前記樹脂膜の原紙及びインク受容層との密着性、及びインクジェット記録媒体とした時の画像記録後のカール抑制の観点から、前記上層における熱可塑性吸水性樹脂のポリエチレンに対する質量比率が、前記下層における熱可塑性吸水性樹脂のポリエチレンに対する質量比率より大きいことが好ましい。なお、前記樹脂膜が前記中間層を有する場合、中間層における熱可塑性吸水性樹脂のポリエチレンに対する質量比率は、特に制限されない。
前記上層における前記質量比率と前記下層における前記質量比率との差は、０．０５質量％〜３５質量％が好ましく、０．５質量％〜３０質量％がより好ましく、１．０質量％〜２０質量％が更に好ましい。
【００５２】
前記上層における前記質量比率としては、前記樹脂膜とインク受容層との密着性の観点から、１質量％〜４０質量％が好ましく、５質量％〜３５質量％がより好ましく、８質量％〜３０質量％が更に好ましく、１０質量％〜２０質量％が特に好ましい。
前記下層における前記質量比率としては、前記樹脂膜と原紙との密着性、及びインクジェット記録媒体とした時の画像記録後のカール抑制の観点から、０．１質量％〜２０質量％が好ましく、０．５質量％〜１５質量％がより好ましく、０．５質量％〜１０質量％が更に好ましく、０．５質量％〜５質量％が特に好ましい。
【００５３】
本発明における樹脂膜は、ポリエチレン及び熱可塑性吸水性樹脂以外に本発明の効果を損なわない範囲で、その他の公知の樹脂を添加してもよい。
【００５４】
本発明における前記樹脂膜の膜厚は、特に制限されないが、５μｍ〜４０μｍが好ましい。膜厚が５μｍ以上であると、前記樹脂膜の原紙及びインク受容層との密着性、ドッグイヤー耐性、溶融押出で前記樹脂膜を形成した場合の樹脂膜の安定性がより向上する。一方、膜厚が４０μｍ以下であると、生産性が向上する。
本発明においては、前記樹脂膜の膜厚は、５μｍ〜３０μｍが好ましく、８μｍ〜２５μｍがより好ましく、１０μｍ〜２０μｍが更に好ましい。
なお、前記樹脂膜が複数の樹脂層が積層されたものである場合、前記樹脂膜の膜厚とは、全樹脂層を合わせた厚みを意味する。
【００５５】
本発明における樹脂膜は、例えば、溶融押出機を用いた従来公知の方法により、前記原紙上にポリエチレン及び熱可塑性吸水性樹脂を含む樹脂組成物を付与することにより形成することができる。溶融押出機から押し出されたときの樹脂膜の表面温度は、２００〜３４０℃であることが原紙と樹脂膜及び樹脂膜とインク受容層との密着性向上及び樹脂膜の流動性の点から好ましい。前記表面温度は、より好ましくは２２０〜３２０℃であり、更に好ましくは２３０〜３００℃である。
前記樹脂膜が複数の樹脂層が積層されたものである場合、従来公知の方法、例えば共押出ラミネート法などにより、前記樹脂膜を形成することができる。この場合の、溶融押出機から押し出されたときの樹脂膜の表面温度の好ましい温度範囲は、上記と同様である。
【００５６】
本発明において、前記樹脂組成物は、熱可塑性吸水性樹脂の少なくとも１種を含み、ポリエチレン成分として少なくとも低密度ポリエチレンを含むことが好ましく、必要に応じて、高密度ポリエチレンなどの他の樹脂成分や、二酸化チタン、酸化亜鉛、ステアリン酸亜鉛等の白色顔料、群青等の青色顔料、蛍光白色剤等の他の成分を用いて構成することができる。中でも、前記樹脂組成物は、二酸化チタンとステアリン酸亜鉛と群青とから選択される少なくとも１つを含むことが好ましく、二酸化チタンとステアリン酸亜鉛と群青とを含むことがより好ましい。ここで、二酸化チタン含有量としては、樹脂に対して概ね３〜４０質量％が好ましく、４〜３０質量％がより好ましい。
【００５７】
本発明における支持体にはバックコート層を設けることもでき、このバックコート層に添加可能な成分としては、白色顔料や水性バインダー、その他の成分が挙げられる。
バックコート層に含有される白色顔料としては、例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、珪藻土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、コロイダルアルミナ、擬ベーマイト、水酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、加水ハロイサイト、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム等の白色無機顔料、スチレン系プラスチックピグメント、アクリル系プラスチックピグメント、ポリエチレン、マイクロカプセル、尿素樹脂、メラミン樹脂等の有機顔料等が挙げられる。
【００５８】
バックコート層に用いられる水性バインダーとしては、例えば、スチレン／マレイン酸塩共重合体、スチレン／アクリル酸塩共重合体、ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール、澱粉、カチオン化澱粉、カゼイン、ゼラチン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルピロリドン等の水溶性高分子、スチレンブタジエンラテックス、アクリルエマルジョン、ポリウレタンエマルジョン等の水分散性高分子等が挙げられる。
バックコート層に含有されるその他の成分としては、消泡剤、抑泡剤、染料、蛍光増白剤、防腐剤、耐水化剤等が挙げられる。
【００５９】
本発明における支持体の密度としては、特に制限はないが、写像性、取り扱い性の観点から、０．７〜１．１５ｇ／ｃｍ３であることが好ましく、０．７５〜１．１５ｇ／ｃｍ３であることがより好ましく、０．８〜１．１５ｇ／ｃｍ３であることが更に好ましい。
【００６０】
＜インク受容層＞
本発明におけるインク受容層は、平均一次粒子径３０ｎｍ以下の無機微粒子の少なくとも１種を含み、前記支持体の前記樹脂膜上に少なくとも１層設けられる。本発明におけるインク受容層は、更に、水溶性樹脂（好ましくは、ポリビニルアルコール）、架橋剤、有機媒染剤（好ましくは、含窒素有機カチオンポリマー）、水溶性多価金属化合物等を含んで構成することができる。
本発明におけるインク受容層は１層のみで構成されていても、２層以上から構成されていてもよい。
【００６１】
（無機微粒子）
本発明におけるインク受容層は、平均一次粒子径３０ｎｍ以下の無機微粒子を少なくとも１種含有する。無機微粒子は、インク受容層を形成した際に多孔質構造を形成し、インクの吸収性能を向上させる役割を持つ。
特に、無機微粒子のインク受容層における固形分含有量が５０質量％以上、より好ましくは６０質量％を超えていると、更に良好な多孔質構造を形成することが可能となり、十分なインク吸収性を備えたインクジェット記録媒体が得られるので好ましい。ここで、微粒子のインク受容層における固形分含有量とは、インク受容層を構成する組成物中の水以外の成分に基づき算出される含有量である。
【００６２】
本発明における無機微粒子は、平均一次粒子径が３０ｎｍ以下である。平均一次粒子径が３０ｎｍ超であると、特に水性インクを用いた場合のインク吸収性が劣り、インク吸収速度が遅く、色移りやブリーディングが発生する場合がある。
【００６３】
本発明における無機微粒子としては、例えば、シリカ微粒子、コロイダルシリカ、二酸化チタン、硫酸バリウム、珪酸カルシウム、ゼオライト、カオリナイト、ハロイサイト、雲母、タルク、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸カルシウム、擬ベーマイト、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、アルミナ、珪酸アルミニウム、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、酸化ジルコニウム、水酸化ジルコニウム、酸化セリウム、酸化ランタン、酸化イットリウム等が挙げられる。これらの中でも良好な多孔質構造を形成する観点より、シリカ微粒子、コロイダルシリカ、アルミナ微粒子又は擬ベーマイトが好ましい。微粒子は１次粒子のまま用いても、又は２次粒子を形成した状態で使用してもよい。これら微粒子の平均一次粒径は３０ｎｍ以下である。
更に、平均一次粒径が３０ｎｍ以下のシリカ微粒子、平均一次粒径が３０ｎｍ以下のコロイダルシリカ、平均一次粒径が２０ｎｍ以下のアルミナ微粒子、又は平均細孔半径が２〜１５ｎｍの擬ベーマイトがより好ましく、特にシリカ微粒子、アルミナ微粒子、擬ベーマイトが好ましい。
【００６４】
シリカ微粒子は、通常その製造法により湿式法粒子と乾式法（気相法）粒子とに大別される。上記湿式法では、ケイ酸塩の酸分解により活性シリカを生成し、これを適度に重合させ凝集沈降させて含水シリカを得る方法が主流である。一方、気相法は、ハロゲン化珪素の高温気相加水分解による方法（火炎加水分解法）、ケイ砂とコークスとを電気炉中でアークによって加熱還元気化し、これを空気で酸化する方法（アーク法）によって無水シリカを得る方法が主流であり、「気相法シリカ」とは該気相法によって合成されたシリカ（無水シリカ微粒子）を意味する。本発明に用いるシリカ微粒子としては、特に気相法シリカ微粒子が好ましい。
【００６５】
上記気相法シリカは、含水シリカと表面のシラノール基の密度、空孔の有無等に相違があり、異なった性質を示すが、空隙率が高い三次元構造を形成するのに適している。この理由は明らかではないが、含水シリカの場合には、微粒子表面におけるシラノール基の密度が５〜８個／ｎｍ２で多く、シリカ微粒子が密に凝集（アグリゲート）し易く、一方、気相法シリカの場合には、微粒子表面におけるシラノール基の密度が２〜３個／ｎｍ２であり少ないことから疎な軟凝集（フロキュレート）となり、その結果、空隙率が高い構造になるものと推定される。
【００６６】
上記気相法シリカは、比表面積が特に大きいので、インクの吸収性、保持の効率が高く、また、屈折率が低いので、適切な粒子径まで分散をおこなえば受容層に透明性を付与でき、高い色濃度と良好な発色性が得られるという特徴がある。受容層が透明であることは、ＯＨＰ等透明性が必要とされる用途のみならず、フォト光沢紙等の記録用媒体に適用する場合でも、高い色濃度と良好な発色性光沢を得る観点で重要である。
【００６７】
上記気相法シリカの平均一次粒子径としては２５ｎｍ以下が好ましく、２０ｎｍ以下がより好ましく、１０ｎｍ以下が更に好ましく、３〜１０ｎｍが特に好ましい。上記気相法シリカは、シラノール基による水素結合によって粒子同士が付着しやすいため、平均一次粒子径が３０ｎｍ以下の場合に空隙率の大きい構造を形成することができ、インク吸収特性を効果的に向上させることができる。
【００６８】
また、シリカ微粒子は、前述の他の微粒子と併用してもよい。該他の微粒子と上記気相法シリカとを併用する場合、全微粒子中の気相法シリカの含有量は、３０質量％以上が好ましく、５０質量％以上が更に好ましい。
【００６９】
本発明における無機微粒子としては、アルミナ微粒子、アルミナ水和物、これらの混合物又は複合物も好ましい。この内、アルミナ水和物は、インクを良く吸収し定着することなどから好ましく、特に、擬ベーマイト（Ａｌ２Ｏ３・ｎＨ２Ｏ）が好ましい。アルミナ水和物は、種々の形態のものを用いることができるが、容易に平滑な層が得られることからゾル状のベーマイトを原料として用いることが好ましい。
【００７０】
擬ベーマイトの細孔構造については、その平均細孔半径は１〜３０ｎｍが好ましく、２〜１５ｎｍがより好ましい。また、その細孔容積は０．３〜２．０ｍｌ／ｇが好ましく、０．５〜１．５ｍｌ／ｇがより好ましい。ここで、上記細孔半径及び細孔容積の測定は、窒素吸脱着法により測定されるもので、例えば、ガス吸脱着アナライザー（例えば、コールター社製の商品名「オムニソープ３６９」）により測定できる。
また、アルミナ微粒子の中では気相法アルミナ微粒子が、その比表面積が大きく好ましい。該気相法アルミナの平均一次粒子径としては２５ｎｍ以下が好ましく、２０ｎｍ以下が更に好ましい。
【００７１】
上述の微粒子をインクジェット記録媒体に用いる場合は、例えば、特開平１０−８１０６４号、同１０−１１９４２３号、同１０−１５７２７７号、同１０−２１７６０１号、同１１−３４８４０９号、特開２００１−１３８６２１号、同２０００−４３４０１号、同２０００−２１１２３５号、同２０００−３０９１５７号、同２００１−９６８９７号、同２００１−１３８６２７号、特開平１１−９１２４２号、同８−２０８７号、同８−２０９０号、同８−２０９１号、同８−２０９３号、同８−１７４９９２号、同１１−１９２７７７号、特開２００１−３０１３１４号等の各公報に開示された態様でも、好ましく用いることができる。
【００７２】
（水溶性樹脂）
本発明におけるインク受容層は、水溶性樹脂を少なくとも１種含有することが好ましい。
上記水溶性樹脂としては、例えば、親水性構造単位としてヒドロキシ基を有する樹脂であるポリビニルアルコール系樹脂〔ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、アセトアセチル変性ポリビニルアルコール、カチオン変性ポリビニルアルコール、アニオン変性ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール等〕、セルロース系樹脂〔メチルセルロース（ＭＣ）、エチルセルロース（ＥＣ）、ヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ）、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、ヒドロキシプロピルセルロース（ＨＰＣ）、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース等〕、キチン類、キトサン類、デンプン、エーテル結合を有する樹脂〔ポリエチレンオキサイド（ＰＥＯ）、ポリプロピレンオキサイド（ＰＰＯ）、ポリビニルエーテル（ＰＶＥ）等〕、カルバモイル基を有する樹脂〔ポリアクリルアミド（ＰＡＡＭ）、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）、ポリアクリル酸ヒドラジド等〕等が挙げられる。
また、解離性基としてカルボキシル基を有するポリアクリル酸塩、マレイン酸樹脂、アルギン酸塩、ゼラチン類等も挙げることができる。
【００７３】
上記の中でも、本発明に用いる水溶性樹脂としては、ポリビニルアルコール系樹脂、セルロース系樹脂、エーテル結合を有する樹脂、カルバモイル基を有する樹脂、カルボキシル基を有する樹脂、及びゼラチン類から選ばれる少なくとも１種が好ましく、特に、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）系樹脂が好ましい。
該ポリビニルアルコールの例としては、特公平４−５２７８６号、特公平５−６７４３２号、特公平７−２９４７９号、特許第２５３７８２７号、特公平７−５７５５３号、特許第２５０２９９８号、特許第３０５３２３１号、特開昭６３−１７６１７３号、特許第２６０４３６７号、特開平７−２７６７８７号、特開平９−２０７４２５号、特開平１１−５８９４１号、特開２０００−１３５８５８号、特開２００１−２０５９２４号、特開２００１−２８７４４４号、特開昭６２−２７８０８０号、特開平９−３９３７３号、特許第２７５０４３３号、特開２０００−１５８８０１号、特開２００１−２１３０４５号、特開２００１−３２８３４５号、特開平８−３２４１０５号、特開平１１−３４８４１７号、特開昭５８−１８１６８７号、特開平１０−２５９２１３号、特開２００１−７２７１１号、特開２００２−１０３８０５号、特開２０００−６３４２７号、特開２００２−３０８９２８号、特開２００１−２０５９１９号、特開２００２−２６４４８９号等の各公報に記載されたものなどが挙げられる。
また、ポリビニルアルコール系樹脂以外の水溶性樹脂の例としては、特開平１１-１６５４６１号公報の段落番号［００１１］〜［００１２］に記載の化合物、特開２００１−２０５９１９号公報、特開２００２−２６４４８９号公報に記載の化合物なども挙げられる。
【００７４】
これら水溶性樹脂はそれぞれ単独で用いてもよく、２種以上を併用して用いてもよい。本発明において水溶性樹脂の含有量としては、インク受容層の全固形分質量に対して、９〜４０質量％が好ましく、１２〜３３質量％がより好ましい。
【００７５】
本発明におけるインク受容層を主として構成する、上記水溶性樹脂と上記無機微粒子とは、それぞれ単一素材であってもよいし、複数の素材の混合系を使用してもよい。
尚、透明性を保持する観点からは、無機微粒子特にシリカ微粒子に組み合わされる水溶性樹脂の種類が重要となる。前記気相法シリカを用いる場合には、該水溶性樹脂としては、ポリビニルアルコール系樹脂が好ましく、その中でも、鹸化度７０〜１００％のポリビニルアルコール系樹脂がより好ましく、鹸化度８０〜９９．５％のポリビニルアルコール系樹脂が特に好ましい。
【００７６】
前記ポリビニルアルコール系樹脂は、その構造単位に水酸基を有するが、この水酸基と前記シリカ微粒子の表面シラノール基とが水素結合を形成するため、シリカ微粒子の二次粒子を網目鎖単位とした三次元網目構造を形成し易くなる。この三次元網目構造の形成によって、空隙率が高く十分な強度のある多孔質構造のインク受容層を形成されると考えられる。
インクジェット記録において、上述のようにして得られた多孔質のインク受容層は、毛細管現象によって急速にインクを吸収し、インク滲みの発生しない真円性の良好なドットを形成することができる。
【００７７】
また、ポリビニルアルコール系樹脂は、前記その他の水溶性樹脂を併用してもよい。該他の水溶性樹脂と上記ポリビニルアルコール系樹脂とを併用する場合、全水溶性樹脂中、ポリビニルアルコール系樹脂の含有量は、５０質量％以上が好ましく、７０質量％以上が更に好ましい。
【００７８】
〜無機微粒子と水溶性樹脂との含有比〜
無機微粒子（ｘ）と水溶性樹脂（ｙ）との質量含有比〔ＰＢ比（ｘ：ｙ）〕を最適化することで、インク受容層の膜構造及び膜強度を、さらに向上させることが可能である。
【００７９】
インク受容層中における上記質量含有比〔ＰＢ比（ｘ：ｙ）〕としては、該ＰＢ比が大き過ぎることに起因する、膜強度の低下や乾燥時のひび割れを防止し、且つ該ＰＢ比が小さ過ぎることによって、該空隙が樹脂によって塞がれ易くなり、空隙率が減少することでインク吸収性が低下するのを防止する観点から、１．５：１〜１０：１が好ましい。
特に、インク受容層が２層からなる場合、インク受容層の上側半分のｘ／ｙ比が、下側半分のｘ／ｙ比以上（上側半分と下側半分でＰＢ比が等しいか、または下側半分の方がバインダーリッチ）であることが好ましく、上側半分と下側半分のＰＢ比が等しいことが特に好ましい。
【００８０】
インクジェットプリンターの搬送系を通過する場合、記録用媒体に応力が加わることがあるので、インク受容層は十分な膜強度を有していることが必要である。またシート状に裁断加工する場合、インク受容層の割れや剥がれ等を防止する上でも、インク受容層には十分な膜強度を有していることが必要である。これらの場合を考慮すると、前記質量比（ｘ：ｙ）としては５：１以下がより好ましく、一方インクジェットプリンターで、高速インク吸収性を確保する観点からは、２：１以上であることがより好ましい。
【００８１】
例えば、平均一次粒子径が２０ｎｍ以下の気相法シリカ微粒子と水溶性樹脂とを、質量比（ｘ：ｙ）２：１〜５：１で水溶液中に完全に分散した塗布液を支持体上に塗布し、該塗布層を乾燥した場合、シリカ微粒子の二次粒子を網目鎖とする三次元網目構造が形成され、その平均細孔径が３０ｎｍ以下、空隙率が５０〜８０％、細孔比容積が０．５ｍｌ／ｇ以上、比表面積が１００ｍ２／ｇ以上の、透光性の多孔質膜を容易に形成することができる。
【００８２】
（水溶性多価金属化合物）
本発明におけるインク受容層は、前記樹脂膜との密着性および面状故障の発生抑制の観点から、水溶性多価金属化合物の少なくとも１種を含むことが好ましい。また、水溶性多価金属化合物は、例えば媒染剤として機能することで、インクジェット記録媒体の耐オゾン性等が良好になる。
本発明において、水溶性多価金属化合物における水溶性とは、２０℃の水に１質量％以上溶解することを意味する。
【００８３】
本発明に用いられる水溶性多価金属化合物としては、３価以上の金属化合物が好ましい。例えば、カルシウム、バリウム、マンガン、銅、コバルト、ニッケル、アルミニウム、鉄、亜鉛、ジルコニウム、クロム、タングステン、モリブデンから選ばれる金属の水溶性塩が挙げられる。
具体的には例えば、酢酸カルシウム、塩化カルシウム、ギ酸カルシウム、硫酸カルシウム、酪酸カルシウム、酢酸バリウム、硫酸バリウム、リン酸バリウム、シュウ酸バリウム、ナフトレゾルシンカルボン酸バリウム、酪酸バリウム、塩化マンガン、酢酸マンガン、ギ酸マンガンニ水和物、硫酸マンガンアンモニウム六水和物、塩化第二銅、塩化アンモニウム銅（ＩＩ）ニ水和物、硫酸銅、酪酸銅（ＩＩ）、シュウ酸銅、フタル酸銅、クエン酸銅、グルコン酸銅、ナフテン銅、塩化コバルト、チオシアン酸コバルト、硫酸コバルト、酢酸コバルト（ＩＩ）、ナフテン酸コバルト、硫酸ニッケル六水和物、塩化ニッケル六水和物、酢酸ニッケル四水和物、硫酸ニッケルアンモニウム六水和物、アミド硫酸ニッケル四水和物、スルファミン酸ニッケル、２−エチルヘキサン酸ニッケル、硫酸アルミニウム、亜硫酸アルミニウム、チオ硫酸アルミニウム、ポリ塩化アルミニウム、硝酸アルミニウム九水和物、塩化アルミニウム六水和物、酢酸アルミニウム、乳酸アルミニウム、塩基性チオグリコール酸アルミニウム、臭化第一鉄、塩化第一鉄、塩化第二鉄、硫酸第一鉄、硫酸第二鉄、クエン酸鉄（ＩＩＩ）、乳酸鉄（ＩＩＩ）三水和物、三シュウ酸三アンモニウム鉄（ＩＩＩ）三水和物、臭化亜鉛、塩化亜鉛、硝酸亜鉛六水和物、硫酸亜鉛、酢酸亜鉛、乳酸亜鉛、酢酸ジルコニウム、酢酸ジルコニル、四塩化ジルコニウム、塩化ジルコニル、塩化酸化ジルコニウム八水和物、ヒドロキシ塩化ジルコニル、酢酸クロム、硫酸クロム、りんタングステン酸ナトリウム、クエン酸ナトリウムタングステン、１２タングストりん酸ｎ水和物、１２タングストけい酸２６水和物、塩化モリブデン、１２モリブドりん酸ｎ水和物等、アルミニウムミョウバン、塩基性ポリ水酸化アルミニウム、フェノールスルホン酸亜鉛、酢酸亜鉛アンモニウム、亜鉛アンモニウムカーボネート、が挙げられる。
これらの水溶性多価金属化合物は２種以上を併用してもよい。
【００８４】
上記の水溶性多価金属化合物の中でも、水溶性アルミニウム化合物または周期律表４Ａ族金属（例えばジルコニウム、チタン）からなる化合物が好ましく、水溶性アルミニウム化合物がより好ましい。
【００８５】
水溶性アルミニウム化合物としては、例えば無機塩としては塩化アルミニウムまたはその水和物、硫酸アルミニウムまたはその水和物、アンモニウムミョウバン等が知られている。さらに、無機系の含アルミニウムカチオンポリマーである塩基性ポリ水酸化アルミニウム化合物（以下、「塩基性ポリ塩化アルミニウム」「ポリ塩化アルミニウム」ともいう）が知られており、好ましく用いられる。
【００８６】
上記塩基性ポリ水酸化アルミニウム化合物とは、主成分が下記の一般式１、２又は３で示され、例えば［Ａｌ６（ＯＨ）１５］３＋、［Ａｌ８（ＯＨ）２０］４＋、［Ａｌ１３（ＯＨ）３４］５＋、［Ａｌ２１（ＯＨ）６０］３＋、等のような塩基性で高分子の多核縮合イオンを安定に含んでいる水溶性のポリ水酸化アルミニウムである。
【００８７】
［Ａｌ２（ＯＨ）ｎＣｌ６−ｎ］ｍ  ・・式１
［Ａｌ（ＯＨ）３］ｎＡｌＣｌ３  ・・式２
Ａｌｎ（ＯＨ）ｍＣｌ（３ｎ−ｍ）  ０＜ｍ＜３ｎ  ・・式３
【００８８】
これらのものは多木化学（株）よりポリ塩化アルミニウム（ＰＡＣ）の名で水処理剤として、浅田化学（株）よりポリ水酸化アルミニウム（Ｐａｈｏ）の名で、また、（株）理研グリーンよりＨＡＰ−２５の名で、大明化学（株）よりアルファイン８３の名で、また他のメーカーからも同様の目的を持って上市されており、各種グレードの物が容易に入手できる。
【００８９】
前記周期表４Ａ族元素を含む水溶性化合物としては、ジルコニウムまたはチタンを含む水溶性化合物が好ましく、ジルコニウムを含む水溶性化合物（水溶性ジルコニウム化合物）がより好ましい。
チタンを含む水溶性化合物としては、塩化チタン、硫酸チタン、四塩化チタン、テトライソプロピルチタネート、チタンアセチルアセトネート、乳酸チタン等が挙げられる。ジルコニウムを含む水溶性化合物としては、酢酸ジルコニル、塩化ジルコニル、ヒドロキシ塩化ジルコニル、硝酸ジルコニル、塩基性炭酸ジルコニウム、水酸化ジルコニウム、乳酸ジルコニル、炭酸ジルコニルアンモニウム、炭酸ジルコニルカリウム、硫酸ジルコニル、フッ化ジルコニル等が挙げられる。
【００９０】
上記した水溶性多価金属化合物は、形成される画像の質の観点から、前記無機微粒子に対して０．１〜１０質量％の割合で添加するのが好ましく、０．５〜８質量％がより好ましい。
【００９１】
（含窒素有機カチオンポリマー）
本発明におけるインク受容層は、記録された画像のにじみを抑制する観点、シリカを分散する観点から、含窒素有機カチオンポリマーの少なくとも１種を含有することが好ましい。
本発明における含窒素有機カチオンポリマーとしては、特に限定はないが、１級〜３級アミノ基、又は４級アンモニウム塩基を有するポリマーが好適である。
前記含窒素有機カチオンポリマーとしては、１級〜３級アミノ基およびその塩、又は４級アンモニウム塩基を有する単量体（含窒素有機カチオンモノマー）の単独重合体である含窒素有機カチオンポリマー、前記含窒素有機カチオンモノマーと他の単量体との共重合体又は縮重合体として得られる含窒素有機カチオンポリマー、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体等の共役ジエン系共重合体；アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステルの重合体又は共重合体、アクリル酸およびメタクリル酸の重合体または共重合体等のアクリル系重合体；スチレン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体等のスチレン−アクリル系重合体；エチレン酢酸ビニル共重合体等のビニル系重合体；ウレタン結合を有するウレタン系ポリマー等に、カチオン基を含む化合物を用いてカチオン化修飾して得られる含窒素有機カチオンポリマー等を挙げることができる。
【００９２】
本発明における含窒素有機カチオンモノマーの具体例としては、例えば特開２０１０−００６０４４号公報の段落番号［００２５］〜［００３３］に記載のものを挙げることができる。
【００９３】
本発明においては含窒素有機カチオンポリマーの中でも、にじみ抑制の観点からは、カチオン変性ポリウレタン、及び特開２００４−１６７７８４号公報等に記載のカチオン変性ポリアクリレート等が好ましく、カチオン変性ポリウレタンがより好ましい。
カチオン変性ポリウレタンの市販品としては、例えば、第一工業製薬（株）製の「スーパーフレックス６５０」「Ｆ−８５６４Ｄ」「Ｆ−８５７０Ｄ」、日華化学（株）製、「ネオフィックスＩＪ−１５０」などを挙げることができる。
【００９４】
また、無機微粒子分散の観点からは、ポリジアリルジメチルアンモニウムクロライド、ポリメタクリロイルオキシエチル−β−ヒドロキシエチルジメチルアンモニウムクロライド誘導体が好ましく、ポリジアリルジメチルアンモニウムクロライドがより好ましい。
市販品としては、例えば、第一工業製薬（株）製の「シャロールＤＣ９０２Ｐ」を挙げることができる。
【００９５】
また、これらの含窒素有機カチオンポリマーは、水溶性ポリマー、水分散性ラテックス粒子、水性エマルションのいずれの形態でも使用できる。
前記水性エマルションとしては、共役ジエン系共重合体エマルション；アクリル系重合体エマルション；スチレン−アクリル系重合体エマルション；ビニル系重合体エマルション；ウレタン系エマルション等にカチオン基を有する化合物を用いてカチオン化したもの、カチオン性界面活性剤にてエマルション表面をカチオン化したもの、カチオン性ポリビニルアルコール下で重合しエマルション表面に該ポリビニルアルコールを分布させたもの等が挙げられる。これらのカチオン性エマルションの中でも主成分がウレタン系エマルションであるカチオン変性ポリウレタンエマルションが好ましい。
【００９６】
本発明において、含窒素有機カチオンポリマーは、にじみ抑制の観点から、カチオン変性ポリウレタンが好ましく、カチオン変性ポリウレタンエマルションがより好ましい。
【００９７】
本発明において、インク受容層に含まれる含窒素有機カチオンポリマーの含有量としては、形成される画質の観点から、例えば、前記無機微粒子に対して０．１〜１０質量％とすることができ、０．５〜８質量％であることが好ましい。
【００９８】
（硫黄系化合物）
本発明におけるインク受容層は、耐オゾン性をより向上させる観点から、硫黄系化合物を少なくとも１種含有することが好ましい。
硫黄系化合物としては、チオエーテル系化合物、チオウレア系化合物、ジスルフィド系化合物、スルフィン酸系化合物、チオシアン酸系化合物、硫黄含有複素環式化合物、及びスルホキシド系化合物から選ばれる少なくとも１種であることが好ましく、チオエーテル系化合物及びスルホキシド系化合物の少なくとも１種であることがより好ましく、スルホキシド系化合物の少なくとも１種であることがさらに好ましい。
硫黄系化合物の具体例としては、例えば、特開２００８−２４６９８８号公報の段落番号［００５３］〜［０１１８］に記載の化合物を挙げることができる。
【００９９】
（コロイダルシリカ）
本発明においては、インク受容層の光沢度向上の観点等から、支持体から最も離れた最上層がコロイダルシリカを含有する形態が好ましい。以下、コロイダルシリカを含有する最上層を「コロイダルシリカ層」ともいう。
本発明におけるインク受容層が最上層としてコロイダルシリカ層を有する場合、用いるコロイダルシリカの平均一次粒径としては、１０ｎｍ〜２００ｎｍが好ましく、１５ｎｍ〜１５０ｎｍがより好ましい。
また、本発明におけるコロイダルシリカは、アニオン性、ノニオン性が好ましい。特にアニオン性が好ましい。含有量としては、０．０１ｇ／ｍ２〜５ｇ／ｍ２が好ましい。特に０．０５ｇ／ｍ２〜２ｇ／ｍ２が好ましい。
【０１００】
（架橋剤）
本発明におけるインク受容層は、前記水溶性樹脂を架橋する観点から、架橋剤を少なくとも１種含有することが好ましい。
本発明におけるインク受容層は、特に前記無機微粒子と前記水溶性樹脂とを併用し、さらに該架橋剤と水溶性樹脂との架橋反応によって硬化された多孔質層である態様が好ましい。
【０１０１】
上記の水溶性樹脂、特にポリビニルアルコールの架橋には、ホウ素化合物が好ましい。 該ホウ素化合物としては、例えば、硼砂、硼酸、硼酸塩（例えば、オルト硼酸塩、ＩｎＢＯ３、ＳｃＢＯ３、ＹＢＯ３、ＬａＢＯ３、Ｍｇ３(ＢＯ３)２、Ｃｏ３(ＢＯ３)２、二硼酸塩（例えば、Ｍｇ２Ｂ２Ｏ５、Ｃｏ２Ｂ２Ｏ５）、メタ硼酸塩（例えば、ＬｉＢＯ２、Ｃａ(ＢＯ２)２、ＮａＢＯ２、ＫＢＯ２）、四硼酸塩（例えば、Ｎａ２Ｂ４Ｏ７・１０Ｈ２Ｏ）、五硼酸塩（例えば、ＫＢ５Ｏ８・４Ｈ２Ｏ、Ｃａ２Ｂ６Ｏ１１・７Ｈ２Ｏ、ＣｓＢ５Ｏ５）等を挙げることができる。中でも、速やかに架橋反応を起こすことができる点で、硼砂、硼酸、硼酸塩が好ましく、特に硼酸が好ましい。
【０１０２】
上記水溶性樹脂の架橋剤として、ホウ素化合物以外の下記化合物を使用することもできる。
例えば、ホルムアルデヒド、グリオキザール、グルタールアルデヒド等のアルデヒド系化合物；ジアセチル、シクロペンタンジオン等のケトン系化合物；ビス（２−クロロエチル尿素）−２−ヒドロキシ−４，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジン、２，４−ジクロロ−６−Ｓ−トリアジン・ナトリウム塩等の活性ハロゲン化合物；ジビニルスルホン酸、１，３−ビニルスルホニル−２−プロパノール、Ｎ，Ｎ'−エチレンビス（ビニルスルホニルアセタミド）、１，３，５−トリアクリロイル−ヘキサヒドロ−Ｓ−トリアジン等の活性ビニル化合物；ジメチロ−ル尿素、メチロールジメチルヒダントイン等のＮ−メチロール化合物；メラミン樹脂（例えば、メチロールメラミン、アルキル化メチロールメラミン）；エポキシ樹脂；
【０１０３】
１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート等のイソシアネート系化合物；米国特許明細書第３０１７２８０号、同第２９８３６１１号に記載のアジリジン系化合物；米国特許明細書第３１００７０４号に記載のカルボキシイミド系化合物；グリセロールトリグリシジルエーテル等のエポキシ系化合物；１，６−ヘキサメチレン−Ｎ，Ｎ'−ビスエチレン尿素等のエチレンイミノ系化合物；ムコクロル酸、ムコフェノキシクロル酸等のハロゲン化カルボキシアルデヒド系化合物；２，３−ジヒドロキシジオキサン等のジオキサン系化合物；乳酸チタン、硫酸アルミ、クロム明ばん、カリ明ばん、酢酸ジルコニル、酢酸クロム等の金属含有化合物、テトラエチレンペンタミン等のポリアミン化合物、アジピン酸ジヒドラジド等のヒドラジド化合物、オキサゾリン基を２個以上含有する低分子又はポリマー等を用いることができる。
上記の架橋剤は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を組合わせて用いてもよい。
架橋剤の使用量は、水溶性樹脂に対して、１〜５０質量％が好ましく、５〜４０質量％がより好ましい。
【０１０４】
（その他の成分）
本発明におけるインク受容層は、水溶性多価金属化合物、含窒素有機カチオンポリマー、及び硫黄化合物以外の他の媒染剤や、各種界面活性剤等、その他の成分を含有してもよい。
その他の成分としては、特開２００５−１４５９３号公報中の段落番号００８８〜０１１７に記載されている成分や、特開２００６−３２１１７６号公報中の段落番号０１３８〜０１５５に記載されている成分等を、適宜選択して用いることができる。
【０１０５】
本発明においてインク受容層の固形分塗布量には、特に制限はないが、画質と生産性の観点から、例えば、３０ｇ／ｍ２以下とすることができ、２０ｇ／ｍ２以下であることが好ましく、３〜１５ｇ／ｍ２であることがより好ましい。尚、本発明においてインク受容層の固形分塗布量は、インク受容層が２以上の層から構成される場合、全インク受容層の固形分塗布量の合計を意味する。
【０１０６】
本発明におけるインク受容層が２層以上から構成される場合、無機微粒子と含窒素有機カチオンポリマーとを含む第１の塗布液によって形成される層と、無機微粒子と水溶性アルミニウム化合物とを含む第２の塗布液によって形成される層とが、前記支持体側から順に積層されて構成されることが好ましい。
【０１０７】
前記第１の塗布液は、無機微粒子の少なくとも１種と含窒素有機カチオンポリマーの少なくとも１種とを含み、必要に応じて水溶性樹脂、硫黄系化合物、架橋剤、水溶性多価金属化合物、その他の成分を更に含んで構成することができる。また、第２の塗布液は、無機微粒子の少なくとも１種と水溶性アルミニウム化合物の少なくとも１種とを含み、必要に応じて水溶性樹脂、硫黄系化合物、架橋剤、水溶性アルミニウム化合物以外の水溶性多価金属化合物、その他の成分を更に含んで構成することができる。
【０１０８】
本発明におけるインク受容層は、２以上の層が積層されて形成されることが好ましく、支持体から遠い層（以下、「第２の層」ということがある。）よりも支持体に近い層（以下、「第１の層」ということがある。）における含窒素有機カチオンポリマーの含有量が多いように積層され、かつ、第２の層よりも第１の層の水溶性アルミニウム化合物の含有量が少ないように積層されていることが好ましい。
第２の層よりも第１の層における含窒素有機カチオンポリマーの含有量が多いように積層されることで、記録された画像の濃度がより向上し、耐オゾン性がより良好になる。
また、第２の層よりも第１の層における水溶性アルミニウム化合物の含有量が少ないように積層されることで、ひび割れの発生が抑制等され面状がより良好になり、さらに耐オゾン性がより向上する。
【０１０９】
本発明において、インク受容層中の含窒素有機カチオンポリマーの存在分布は、元素分析により確認することができる。具体的には、ＳＥＭ−ＥＤＸ法によるマッピング分析を行い、得られた画像を観察すればよい。この場合、インク受容層の主成分（例えばＳｉ元素）のマッピング分析によりインク受容層全体の存在位置を確認し、続けてＮ元素のマッピング分析を行い、インク受容層の支持体から遠い層と支持体から近い層におけるＮ元素の量のどちらが多いかをマッピング画像により判定する。
またインク受容層中の水溶性アルミニウム化合物の存在分布も、同様にして確認することができる。
【０１１０】
本発明においては、インク受容層中の含窒素有機カチオンポリマーの含有量比（インク受容層の支持体から遠い層における含有量／インク受容層の支持体から近い層における含有量）が、１．０未満であることが好ましい。
本発明の効果をより効果的に得る観点からは、前記含有量比は０〜０．８がより好ましく、０〜０．４がさらに好ましい。
含窒素有機カチオンポリマーを上記含有量比で含有するインク受容層は、例えば、後述の本発明のインクジェット記録媒体の製造方法において、含窒素有機カチオンポリマーの含有量比（第２の塗布液中における含有量／第１の塗布液中における含有量）を後述のとおりに構成することで形成することができる。
【０１１１】
また、本発明の効果をより効果的に得る観点からは、インク受容層中の第１の層における含窒素有機カチオンポリマーの含有率としては、該第１の層の全固形分に対し、２〜２５質量％が好ましく、４〜２０質量％がより好ましく、６〜１８質量％が特に好ましい。
一方、本発明の効果をより効果的に得る観点からは、インク受容層の第２の層における含窒素有機カチオンポリマーの含有率としては、該第２の層の全固形分に対し、１〜２０質量％が好ましく、２〜１５質量％がより好ましく、４〜１２質量％が特に好ましい。
さらに、本発明の効果をより効果的に得る観点からは、前記第１の層と前記第２の層とを含むインク受容層全体における、含窒素有機カチオンポリマーの含有量としては、インク受容層全体の全固形分に対し、１〜１５質量％が好ましく、１．５〜１２質量％がより好ましく、２〜１０質量％が特に好ましい。
なお、本発明において、インク受容層の全固形分とは、インク受容層を構成する組成物から水を除いた全成分を指す。
また、本発明の効果をより効果的に得る観点からは、第２の層における含窒素有機カチオンポリマー／無機微粒子の比率よりも、第１の層における含窒素有機カチオンポリマー／無機微粒子の比率が大きいことが好ましい。
【０１１２】
本発明においては、インク受容層中の水溶性アルミニウム化合物の含有量比（インク受容層の支持体に近い層における含有量／インク受容層の支持体から遠い層における含有量）が、１．０未満であることが好ましい。
本発明の効果をより効果的に得る観点からは、前記含有量比は０〜０．８がより好ましく、０〜０．４がさらに好ましい。
水溶性アルミニウム化合物を上記含有量比で含有するインク受容層は、例えば、後述の本発明のインクジェット記録媒体の製造方法において、水溶性アルミニウム化合物の含有量比〔第１の塗布液中における含有量／第２の塗布液中における含有量〕を後述のとおりに構成することで形成することができる。
【０１１３】
また、本発明の効果をより効果的に得る観点からは、インク受容層中の第２の層における水溶性アルミニウム化合物の含有率としては、該第２の層の全固形分に対し、２〜２５質量％が好ましく、４〜２０質量％がより好ましく、６〜１８質量％が特に好ましい。
一方、本発明の効果をより効果的に得る観点からは、インク受容層の第２の層における水溶性アルミニウム化合物の含有率としては、該第２の層の全固形分に対し、１〜２０質量％が好ましく、２〜１５質量％がより好ましく、４〜１２質量％が特に好ましい。
さらに、本発明の効果をより効果的に得る観点からは、前記第１の層と前記第２の層とを含むインク受容層全体における、水溶性アルミニウム化合物の含有量としては、インク受容層全体の全固形分に対し、１〜１５質量％が好ましく、１．５〜１２質量％がより好ましく、２〜１０質量％が特に好ましい。
【０１１４】
上記インク受容層の層厚としては、一般的には液滴を全て吸収するだけの吸収容量を得る観点からは、層中の空隙率との関連で決定することが好ましい。例えば、インク量が８ｎＬ／ｍｍ２で、空隙率が６０％の場合であれば、層厚が約１５μｍ以上の膜が必要となる。一方、本発明では樹脂層中に吸水性の熱可塑性樹脂が含まれるため、１５μｍ以下の層厚とすることが可能である。この点を考慮すると、インク受容層の層厚としては、５〜４０μｍが好ましく、８〜３０μｍがより好ましい。
また、本発明における第１の層および第２の層の層厚は、それぞれ０．５〜３０μｍが好ましく、１〜２５μｍがより好ましい。
一方、インク受容層中に含まれることがある前記コロイダルシリカ層の層厚は、インク吸収性及び光沢の観点から、０．０５〜５μｍが好ましく、０．１〜３μｍがより好ましい。
【０１１５】
また、インク受容層の細孔径は、メジアン径で０．００５〜０．０３０μｍが好ましく、０．０１〜０．０２５μｍがより好ましい。
上記空隙率および細孔メジアン径は、水銀ポロシメーター（（株）島津製作所製の商品名「ポアサイザー９３２０−ＰＣ２」）を用いて測定することができる。
【０１１６】
また、インク受容層は、透明性に優れていることが好ましいが、その目安としては、インク受容層を透明フィルム支持体上に形成したときのヘイズ値が、３０％以下であることが好ましく、２０％以下であることがより好ましい。
上記ヘイズ値は、ヘイズメーター（ＨＧＭ−２ＤＰ：スガ試験機（株））を用いて測定することができる。
【０１１７】
本発明のインクジェット記録媒体は、インク受容層に加えて、さらにインク溶媒吸収層、中間層、保護層等を有していてもよい。また、前記支持体上には、前記インク受容層と前記支持体との間の接着性を高め、電気抵抗値を適切に調整する等の目的で、下塗層を設けてもよい。
【０１１８】
本発明のインクジェット記録媒体の構成層（例えば、インク受容層あるいはバックコート層など）には、ポリマー微粒子分散物を添加してもよい。このポリマー微粒子分散物は、寸度安定化、カール防止、接着防止、膜のひび割れ防止等のような膜物性改良の目的で使用される。ポリマー微粒子分散物については、特開昭６２−２４５２５８号、特開平１０−２２８０７６号の各公報に記載がある。尚、ガラス転移温度が低い（４０℃以下の）ポリマー微粒子分散物を、前記媒染剤を含む層に添加すると、層のひび割れやカールを防止することができる。また、ガラス転移温度が高いポリマー微粒子分散物をバック層に添加しても、カールを防止することができる。
【０１１９】
≪インクジェット記録媒体の製造方法≫
本発明のインクジェット記録媒体の製造方法は、前記樹脂膜を２００℃以上の温度で溶融押出にて形成することを含む。
本発明のインクジェット記録媒体の製造方法としては、以下の製造方法が好適である。
即ち、表面のＳＲａ値がカットオフ１〜２ｍｍの条件下で０．４μｍ以上である面を少なくとも片面に有する原紙を得る工程と、
前記原紙の前記面の上に、ポリエチレン及び熱可塑性吸水性樹脂を含み、ポリエチレンの含有率が樹脂成分の６０質量％以上である樹脂膜を、２００℃以上の温度で溶融押出にて形成して支持体を得る工程と、
平均一次粒子径３０ｎｍ以下の無機微粒子を含むインク受容層形成用塗布液を前記支持体の前記樹脂膜の上に付与してインク受容層を形成する工程と、
を有するインクジェット記録媒体の製造方法である。
かかる製造方法で得られたインクジェット記録媒体は、樹脂膜と原紙との密着性及び樹脂膜とインク受容層との密着性に優れ、画像記録後のカールの発生が抑制される。
【０１２０】
上記の製造方法において、樹脂膜を２００℃以上の温度で溶融押出にて形成することには、特に制限なく通常用いられる溶融押出による樹脂膜の形成方法を適用することができる。
溶融押出機から押し出されたときの樹脂膜の表面温度は、２００〜３４０℃であることが原紙と樹脂膜との密着性向上の点から好ましい。前記表面温度は、より好ましくは２２０〜３２０℃であり、更に好ましくは２３０〜３００℃である。
【０１２１】
インク受容層を形成する工程には、特に制限なく通常用いられる方法を適用することができる。
本発明において前記インク受容層を形成する工程は、生産性とインク吸収性の観点から、平均一次粒子径３０ｎｍ以下の気相法シリカ（好ましくは平均一次粒子径１０ｎｍ以下の気相法シリカ）、ポリビニルアルコール、架橋剤、有機媒染剤、及び水溶性多価金属化合物を含むインク受容層形成用塗布液を、好ましくは固形分塗布量が３０ｇ／ｍ２以下、より好ましくは２０ｇ／ｍ２以下、更に好ましくは１５ｇ／ｍ２以下となるように付与する工程を含むことが好ましい。
【０１２２】
前記インク受容層は、具体的には例えば、前記インク受容層形成用塗布液を、前記支持体上に塗布して塗布層を形成し、これを乾燥することでインク受容層を形成することができる。また、前記インク受容層形成用塗布液を、前記支持体上に塗布して塗布層を形成し、前記塗布層に、（１）前記インク受容層形成用塗布液を塗布すると同時に、又は（２）前記インク受容層形成用塗布液を塗布して形成された塗布層の乾燥途中であって該塗布層が減率乾燥を示す前に、塩基性化合物を含む液を付与し、前記塗布層の架橋硬化を行なう工程とを含む製造方法で製造することができる。
【０１２３】
インク受容層が２種以上の塗布液から形成される場合、各塗布液は公知の方法により同時重層塗布して形成してもよいし、各塗布液を公知の方法により逐次塗布して形成してもよい。前記同時重層塗布は、例えば、エクストルージョンダイコーター、カーテンフローコーター等、公知の塗布装置を用いて行うことができる。また、前記逐次塗布は、例えば、エクストルージョンダイコーター、エアードクターコーター、ブレードコーター、ロッドコーター、ナイフコーター、スクイズコーター、リバースロールコーター、バーコーター等の公知の塗布装置を用いて行うことができる。
またインク受容層が１種の塗布液から形成される場合、前記逐次塗布と同様にしてインク受容層を形成することができる。
【０１２４】
本発明におけるインク受容層の形成方法の詳細については、例えば、特開２００８−２４６９８８号公報に記載のインク受容層の形成方法を本発明においても好適に適用することができる。
【実施例】
【０１２５】
以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。尚、特に断りのない限り、「部」及び「％」は質量基準である。
【０１２６】
（支持体１の作製）
ＬＢＫＰ１００部からなる木材パルプをダブルディスクリファイナーによりカナディアンフリーネス３００ｍｌまで叩解し、エポキシ化ベヘン酸アミド０．５部、アニオンポリアクリルアミド１．０部、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン０．１部、カチオンポリアクリルアミド０．５部を、いずれもパルプに対する絶乾質量比で添加し、長網抄紙機により秤量し１７０ｇ／ｍ２の原紙基体を得た。
上記で得られた原紙基体の両面に、下記に示す組成の「表面サイズ塗布液１」を、両面固形分で１．０ｇ／ｍ２となる様にサイズプレスした。
【０１２７】
「表面サイズ塗布液１」
（１）ポリビニルアルコール（クラレ製  ＫＬ−１１８）            １．０部
（２）蛍光増白剤（チバ・ジャパン社製  Ｔｉｎｏｐａｌ  ＳＦＰ）  ０．１部
（３）塩化カルシウム                                            ０．１部
（４）水                                                      １９．８部
【０１２８】
次いで、原紙基体の両面にカレンダー処理を行い、密度１．０ｇ／ｃｍ３の原紙を得た。下記の条件で測定した原紙の両面の表面粗さＳＲａ値は、カットオフ１〜２ｍｍの条件下で０．６０μｍであった。
【０１２９】
・使用機器
ナノメトロ１１０Ｆ（黒田精工（株）製）
・測定及び解析条件
走査方向：サンプルのＭＤ方向
測定長さ：Ｘ方向５０ｍｍ、Ｙ方向３０ｍｍ
測定ピッチ：Ｘ方向０．１ｍｍ、Ｙ方向０．１ｍｍ
走査速度：３０ｍｍ／ｓｅｃ
バンドパスフィルター：１〜２ｍｍ
【０１３０】
上記の原紙の裏面（後でインク受容層を設ける側と反対の面をいう。）に放電処理量４０Ｗｍｉｎ／ｍ２でコロナ放電処理をした。次いで、高密度ポリエチレン（ＭＦＲ１６ｇ／１０ｍｉｎ）からなる膜厚１０μｍの樹脂の膜を、溶融押出で膜の表面温度３２０℃にて形成し、原紙の裏面を被覆した。
【０１３１】
次に、原紙のオモテ面（後でインク受容層を設ける側の面をいう。）に放電処理量４０Ｗｍｉｎ／ｍ２でコロナ放電処理をした。次いで、低密度ポリエチレン（ＭＦＲ１５ｇ／１０ｍｉｎ）を主成分とし、ポリエチレンに対して１０質量％のアクアコークＴＷ（住友精化（株）製、ポリアルキレンオキシド系熱可塑性吸水性樹脂、吸水能３０ｇ／ｇ）、同２０質量％の二酸化チタン、同２質量％のステアリン酸亜鉛、同０．３質量％の群青、及び同０．０２質量％の酸化防止剤を含む膜厚１５μｍの樹脂膜を、溶融押出で膜の表面温度２７０℃にて形成し、原紙のオモテ面を被覆し、支持体１を得た。
【０１３２】
（支持体２の作製）
上記支持体１の作製において、熱可塑性吸水性樹脂としてアクアコークＴＷの代わりにパオゲンＰＰ−１５（第一工業製薬（株）製、ポリエステルポリオール、吸水能５ｇ／ｇ）を用いたこと以外は支持体１の作製と同様にして、支持体２を作製した。
【０１３３】
（支持体３の作製）
上記支持体１の作製において、熱可塑性吸水性樹脂としてアクアコークＴＷの代わりにエコマティＰ−１０００（日本合成化学工業（株）製、熱可塑性ビニルアルコール共重合体、吸水能４ｇ／ｇ）を用いたこと以外は支持体１の作製と同様にして、支持体３を作製した。
【０１３４】
（支持体４の作製）
上記支持体１の作製において、アクアコークＴＷのポリエチレンに対する含有比率を５質量％とした以外は支持体１の作製と同様にして、支持体４を作製した。
【０１３５】
（支持体５の作製）
上記支持体１の作製において、アクアコークＴＷのポリエチレンに対する含有比率を４０質量％とし、樹脂膜温度を２２０℃とした以外は支持体１の作製と同様にして、支持体５を作製した。
【０１３６】
（支持体６の作製）
上記支持体１の作製において、下記の上層（インク受容層に最も近い樹脂層）と下層（原紙に最も近い樹脂層）とを有する樹脂膜を、共押出ラミネート法で膜の表面温度２７０℃にて形成し、原紙のオモテ面を被覆した以外は支持体１の作製と同様にして、支持体６を作製した。
【０１３７】
「上層」
ＭＦＲ１５ｇ／１０ｍｉｎの低密度ポリエチレンを主成分とし、ポリエチレンに対して１０質量％のアクアコークＴＷ、同２０質量％の二酸化チタン、同２質量％のステアリン酸亜鉛、同０．３質量％の群青、及び同０．０２質量％の酸化防止剤を含む厚み５μｍの樹脂層。
「下層」
ＭＦＲ１５ｇ／１０ｍｉｎの低密度ポリエチレンを主成分とし、ポリエチレンに対して０.５質量％のアクアコークＴＷ、同２０質量％の二酸化チタン、同２質量％のステアリン酸亜鉛、同０．３質量％の群青、及び同０．０２質量％の酸化防止剤を含む厚み１０μｍの樹脂層。
【０１３８】
（支持体７の作製）
上記支持体６の作製において、上層に含まれるアクアコークＴＷのポリエチレンに対する含有比率を０．５質量％とし、下層に含まれるアクアコークＴＷのポリエチレンに対する含有比率を１０質量％とした以外は支持体６の作製と同様にして、支持体７を作製した。
【０１３９】
（支持体８の作製）
上記支持体１の作製において、カレンダー処理後の原紙の表面粗さＳＲａ値を０．４５μｍとした以外は支持体１の作製と同様にして、支持体８を作製した。
【０１４０】
（支持体９の作製）
上記支持体１の作製において、カレンダー処理後の原紙の表面粗さＳＲａ値を２．４μｍとした以外は支持体１の作製と同様にして、支持体９を作製した。
【０１４１】
（支持体１０の作製）
上記支持体１の作製において、カレンダー処理後の原紙の表面粗さＳＲａ値を２．７μｍとした以外は支持体１の作製と同様にして、支持体１０を作製した。
【０１４２】
（支持体１１の作製）
上記支持体１の作製において、原紙のオモテ面の樹脂膜の膜厚を２５μｍとし、原紙の裏面の樹脂膜の膜厚を２０μｍとした以外は支持体１の作製と同様にして、支持体１１を作製した。
【０１４３】
（支持体１２の作製）
上記支持体１の作製において、原紙のオモテ面の樹脂膜の膜厚を４０μｍとし、原紙の裏面の樹脂膜の膜厚を３２μｍとした以外は支持体１の作製と同様にして、支持体１２を作製した。
【０１４４】
（比較支持体１の作製）
上記支持体１の作製において、原紙のオモテ面の樹脂膜の成分からアクアコークＴＷを除いた以外は支持体１の作製と同様にして、比較支持体１を作製した。
【０１４５】
（比較支持体２の作製）
上記支持体１の作製において、原紙のオモテ面の樹脂膜の成分から低密度ポリエチレンを除き、その分をアクアコークＴＷとした以外は支持体１の作製と同様にして、比較支持体２を作製した。但し、樹脂膜を形成するときの膜の表面温度を２７０℃とすると、膜の流動性が不安定となり、ネックインも大きいため、膜の表面温度を２００℃とした。
【０１４６】
（比較支持体３の作製）
上記支持体６の作製において、上層の成分から低密度ポリエチレンを除き、その分をアクアコークＴＷとし、下層の成分から低密度ポリエチレンとアクアコークＴＷとを除き、その分をエバールＣＰ−１０９（クラレ社製、エチレンビニル共重合体樹脂、吸水能３ｇ／ｇ）とした以外は支持体６の作製と同様にして、比較支持体３を作製した。但し、樹脂膜を形成するときの膜の表面温度を２７０℃とすると、膜の流動性が不安定となり、ネックインも大きいため、膜の表面温度を２００℃とした。
【０１４７】
（比較支持体４の作製）
上記支持体１の作製において、カレンダー処理後の原紙の表面粗さＳＲａ値を０．３５μｍとした以外は支持体１の作製と同様にして、比較支持体４を作製した。
【０１４８】
（比較支持体５の作製）
上記支持体１の作製において、アクアコークＴＷのポリエチレンに対する含有比率を７０質量％とし、樹脂膜を形成するときの膜の表面温度を２２０℃とした以外は支持体１の作製と同様にして、比較支持体５を作製した。
【０１４９】
＜実施例１＞
［インク受容層形成用塗布液Ａの調製］
下記「シリカ分散液Ａ」の組成に従って、シリカ微粒子とイオン交換水とジメチルジアリルアンモニウムクロライド重合体（第一工業製薬製  シャロールＤＣ９０２Ｐ）と酢酸ジルコニルとを混合し、液液衝突型分散機（スギノマシン社製  アルティマイザー）で分散した後、分散液を４５℃に加熱して、２０時間保持してシリカ分散液Ａを調製した。
得られたシリカ分散液Ａに、下記組成からなる「ポリビニルアルコール（水溶性樹脂）溶解液Ａ」の３１．２部を３０℃にて添加し、インク受容層形成用塗布液Ａを調製した。
インク受容層形成用塗布液Ａにおける水溶性樹脂に対するシリカ微粒子の質量比（Ｐ／Ｂ比＝シリカ微粒子／水溶性樹脂）は４．０／１であり、インク受容層形成用塗布液ＡのｐＨは３．４であった。
【０１５０】
「シリカ分散液Ａ」
（１）シリカ微粒子（気相法シリカ、平均一次粒子径７ｎｍ）    ８．９部
（日本アエロジル（株）製  ＡＥＲＯＳＩＬ３００ＳＦ７５）
（２）イオン交換水                                          １．０部
（３）シャロールＤＣ−９０２Ｐ（５１．５％溶液）            ０．７８部
（第一工業製薬（株）製、分散剤）
（４）酢酸ジルコニル（５０％溶液）                          ０．４８部
（第一稀元素化学工業（株）製  ジルコゾールＺＡ−３０）
【０１５１】
「ポリビニルアルコール（水溶性樹脂）溶解液Ａ」
（１）ポリビニルアルコール                                  ２．２部
（日本酢ビ・ポバール製  ＪＭ−３３、鹸化度９４．３ｍｏｌ％、重合度３３００）
（２）イオン交換水                                        ２８．２部
（３）ジエチレングリコールモノブチルエーテル                ０．７部
（協和発酵ケミカル（株）製  ブチセノール２０Ｐ）
（４）ポリオキシエチレンラウリルエーテル                    ０．１部
（花王（株）製  エマルゲン１０９Ｐ）
【０１５２】
［インク受容層形成用塗布液Ｂの調製］
下記「シリカ分散液Ｂ」の組成に従って、シリカ微粒子とイオン交換水とジメチルジアリルアンモニウムクロライド重合体（第一工業製薬製  シャロールＤＣ９０２Ｐ）と酢酸ジルコニルとメチオニンスルホキシドとホウ酸とを混合し、液液衝突型分散機（スギノマシン社製  アルティマイザー）で分散した後、分散液を４５℃に加熱して、２０時間保持してシリカ分散液Ｂを調製した。
次いでシリカ分散液Ｂに、下記組成からなる「ポリビニルアルコール（水溶性樹脂）溶解液Ｂ」の３１．２部とカチオン変性ポリウレタン（第一工業製薬（株）製  スーパーフレックス６５０（２５％液））３．１部とを３０℃にて添加し、インク受容層形成用塗布液Ｂを調製した。
インク受容層形成用塗布液Ｂにおける水溶性樹脂に対するシリカ微粒子の質量比（Ｐ／Ｂ比＝シリカ微粒子／水溶性樹脂）は４．０／１であり、インク受容層形成用塗布液ＢのｐＨは３．８であった。
【０１５３】
「シリカ分散液Ｂ」
（１）シリカ微粒子（気相法シリカ、平均一次粒子径７ｎｍ）    ８．９部
（日本アエロジル（株）製  ＡＥＲＯＳＩＬ３００ＳＦ７５）
（２）イオン交換水                                          １．０部
（３）シャロールＤＣ−９０２Ｐ（５１．５％溶液）            ０．７８部
（第一工業製薬（株）製、分散剤）
（４）酢酸ジルコニル（５０％溶液）                          ０．２４部
（第一稀元素化学工業（株）製  ジルコゾールＺＡ−３０）
（５）３０％メチオニンスルホキシド（硫黄系化合物）          １．７６部
（６）ホウ酸（架橋剤）                                      ０．４部
【０１５４】
「ポリビニルアルコール（水溶性樹脂）溶解液Ｂ」
（１）ポリビニルアルコール                                  ２．２部
（日本酢ビ・ポバール製  ＪＭ−３３、鹸化度９４．３ｍｏｌ％、重合度３３００）
（２）イオン交換水                                        ２８．２部
（３）ジエチレングリコールモノブチルエーテル                ０．７部
（協和発酵ケミカル（株）製  ブチセノール２０Ｐ）
（４）ポリオキシエチレンラウリルエーテル                    ０．１部
（花王（株）製  エマルゲン１０９Ｐ）
【０１５５】
［インク受容層Ｒ−１の形成］
支持体１のオモテ面にコロナ放電処理を行った後、支持体１のオモテ面に、インク受容層形成用塗布液Ｂの９８ｍｌ／ｍ２に対して、下記組成からなる「インライン液」を６．４ｍｌ／ｍ２の速度でインライン混合した下層用塗布液と、インク受容層形成用塗布液Ａの８８ｍｌ／ｍ２に対して、下記組成からなる「インライン液」を１９．２ｍｌ／ｍ２の速度でインライン混合した上層用塗布液とを、エクストルージョンダイコーターで同時重層塗布し、塗布層を形成した。
その後、塗布層の固形分濃度が１７％になるまで、熱風乾燥機にて９０℃（露点５℃）、風速３〜８ｍ／秒で乾燥させ、次いで、塗布層の固形分濃度が２４％になるまで５５℃（露点５℃）、風速３〜８ｍ／秒で乾燥させた。塗布層は、この間は恒率乾燥速度を示した。
その直後、下記組成からなる「塩基性化合物を含む溶液」に３秒間浸漬して上記塗布層上にその１３ｇ／ｍ２を付着させ、更に７２℃下で１０分間乾燥させた。塗布機のライン速度は７０ｍ／ｍｉｎであった。これにより、乾燥膜厚が３５μｍのインク受容層Ｒ−１を支持体上に設けて、実施例１のインクジェット記録媒体を得た。
【０１５６】
「インライン液」
（１）ポリ塩化アルミニウム水溶液                          ２．０部
（大明化学工業（株）製  アルファイン８３、塩基度８３％）
（２）イオン交換水                                        ７．８部
（３）ＳＣ−５０５（ハイモ（株）製）                      ０．２部
【０１５７】
「塩基性化合物を含む溶液」
（１）ホウ酸                                              １．３部
（２）炭酸アンモニウム（１級）（関東化学（株））          ５．０部
（３）炭酸ジルコニルアンモニウム（２８％水溶液）          ２．５部
（第一稀元素化学工業（株）製  ジルコゾールＡＣ−７）
（４）イオン交換水                                      ８５．２部
（５）ポリオキシエチレンラウリルエーテル                  ６．０部
（花王（株）製  エマルゲン１０９Ｐ、１０％水溶液、ＨＬＢ値１３．６）
【０１５８】
＜実施例２〜１２＞
実施例１において、支持体１の代わりに支持体２〜１２の支持体をそれぞれ用いたこと以外は実施例１と同様にして、実施例２〜１２のインクジェット記録媒体を作製した。
【０１５９】
＜比較例１〜５＞
実施例１において、支持体１の代わりに比較支持体１〜５をそれぞれ用いたこと以外は実施例１と同様にして、比較例１〜５のインクジェット記録媒体を作製した。
【０１６０】
＜比較例６＞
［インク受容層形成用塗布液Ｃの調製］
下記「インク受容層組成」に水を加え、常法により固形分濃度が２５質量％のインク受容層形成用塗布液Ｃを調製した。
【０１６１】
「インク受容層組成」
（１）合成非晶質シリカ（平均一次粒子径５０ｎｍ）          １００部
（２）ヘキサメタリン酸ソーダ                                  １部
（３）シラノール変性ポリビニルアルコール                    ４２．５部
（クラレ製  Ｒ−１１３０、重合度１７００）
（４）蛍光増白剤                                              ３部
（５）アニオン系界面活性剤                                    ７部
（６）ポリジメチルジアミノアンモニウムクロライド              １部
（７）ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン                  ３．５部
（荒川化学工業（株）製  アラフィックス３００）
（８）酢酸ジルコニル（５０％溶液）                            １部
（第一稀元素化学工業（株）製  ジルコゾールＺＡ−３０）
【０１６２】
［インク受容層Ｒ−２の形成］
支持体１のオモテ面にコロナ放電処理を行った後、支持体１のオモテ面に、上記で得られたインク受容層形成用塗布液Ｃを、固形分１２ｇ／ｍ２となるように塗布した。塗布機のライン速度は７０ｍ／ｍｉｎであった。これにより、インク受容層Ｒ−２を支持体上に設けて、比較例６のインクジェット記録媒体を得た。
【０１６３】
＜評価＞
上記で得られた支持体およびインクジェット記録媒体について、以下の評価を行なった。実施例及び比較例の構成を表１に、評価結果を表２に示す。
【０１６４】
（樹脂膜／原紙密着性）
上記で得られた各支持体において、オモテ面の樹脂膜と原紙の間の密着力を、東洋精機製ＳＴＲＯＧＲＡＰＨ  Ｒ−１を用い、ＣＲＯＳＳ  ＨＥＡＤ  ＳＰＥＥＤ  ５０ｍｍ／ｍｉｎにて１８０°剥離法にて測定した。下記評価基準に従って、剥離力から樹脂／原紙密着性を評価した。
〜評価基準〜
ＡＡ：剥離力が２５０ｇ／１５ｍｍ以上。
ＢＢ：剥離力が１５０ｇ／１５ｍｍ以上２５０ｇ／１５ｍｍ未満。
ＣＣ：剥離力が５０ｇ／１５ｍｍ以上１５０ｇ／１５ｍｍ未満。
ＤＤ：剥離力が５０ｇ／１５ｍｍ未満。
【０１６５】
（裁断時粉落ち）
上記で得られた各インクジェット記録媒体（Ａ４版）を各々２５０枚重ね、インク受容層形成面とは反対の面から、ギロチンカッターで断裁することを６回繰り返した。発生した粉落ち量を目視で観察し、下記評価基準に従って評価した。
〜評価基準〜
ＡＡ：粉落ちが殆どない。
ＢＢ：粉落ちが微かに認められる。
ＣＣ：粉落ちが少し認められるが、実用上問題のない程度である。
ＤＤ：粉落ちが多く、実用上問題となる程度である。
【０１６６】
（ドッグイヤー耐性）
上記で得られた各インクジェット記録媒体（Ａ４版）を、その端部を一辺２ｃｍの二等辺三角形となるように折り（ドッグイヤー）、元に戻し、この作業を３回繰り返した。折り目の状態を目視で観察し、下記評価基準に従って評価した。
〜評価基準〜
ＡＡ：折り目の跡は殆ど目立たない程度である。
ＢＢ：折り目での樹脂膜やインク受容層の剥がれは認められない。
ＣＣ：折り目での樹脂膜やインク受容層の剥がれが少し認められるが、実用上問題のない程度である。
ＤＤ：折り目での樹脂膜やインク受容層の剥がれが認められ、実用上問題となる程度である。
【０１６７】
（カール）
上記で得られた各インクジェット記録媒体（Ａ４版）を、３５℃、８０％ＲＨの環境下で１６時間調湿し、同じ環境下でカラーインクジェットプリンタＥＰ−３０２を用いてブラックインクのベタ画像を印画した。印画面を上にして平らな台に置き、２３℃、５０％ＲＨの環境下で１時間調湿後、四隅の浮き上がりの高さの絶対値を測定し、その平均値から下記評価基準に従って評価した。
〜評価基準〜
ＡＡ：平均値が５ｍｍ未満で、良好である。
ＢＢ：平均値が５ｍｍ以上１０ｍｍ未満で、実用上問題のない程度である。
ＣＣ：平均値が１０ｍｍ以上１５ｍｍ未満で、実用上許容範囲内である。
ＤＤ：平均値が１５ｍｍ以上で、実用上問題となる程度である。
【０１６８】
（インク吸収速度）
上記で得られた各インクジェット記録媒体に、インクジェットノズルから１５ｐｌのテスト用ブラックインク（インク粘度３.５ｃｐ、表面張力３３ｍＮ／ｍ）を打滴し、照明光を当て、ＣＣＤカメラで拡大して撮像した。着弾したインク滴がインクジェット記録媒体に吸収されるのにかかる時間（インク吸収時間）を測定し、下記評価基準に従って評価した。
〜評価基準〜
ＡＡ：インク吸収時間が２０ミリ秒未満。
ＢＢ：インク吸収時間が２０ミリ秒以上４０ミリ秒未満。
ＣＣ：インク吸収時間が４０ミリ秒以上６０ミリ秒未満。
ＤＤ：インク吸収時間が６０ミリ秒以上。
【０１６９】
（色移り）
上記で得られた各インクジェット記録媒体に対し、３５℃、８０％ＲＨの環境下で、カラーインクジェットプリンタＥＰ−３０２（セイコーエプソン（株）製）を用いてブラックインクのベタ画像を印画した。印画完了時点からの経過時間を変えて、印画面にＰＰＣ用紙を重ねて軽く圧着し、剥がしてＰＰＣ用紙への色移りを目視で観察し、下記の評価基準に従って評価した。
〜評価基準〜
ＡＡ：１０秒後でも色移りがない。
ＢＢ：１０秒後ではやや色移りがあるが、２０秒後では色移りがない。
ＣＣ：２０秒後ではやや色移りがあるが、３０秒後では色移りがない。
ＤＤ：３０秒後でも色移りがある。
【０１７０】
（ブリーディング）
上記で得られた各インクジェット記録媒体に対し、カラーインクジェットプリンタＥＰ−３０２を用いてイエローインクのベタ画像を印画し、その上にマゼンタインクを打滴して線幅２００μｍの赤（Ｒ）の細線を印画した。３５℃、ＲＨ８０％の環境下で２４時間保管後、細線とベタ画像の境界部を目視で観察し、下記評価基準に従って評価した。
〜評価基準〜
ＡＡ：境界部がはっきりしている。
ＢＢ：境界部に僅かに滲んでいる箇所が認められるが、実用上問題のない品質である。
ＣＣ：境界部全体に僅かな滲みが認められるが、実用上許容範囲内の品質である。
ＤＤ：境界部全体に明らかな滲みが認められ、線幅が３００μｍ以上となり、実用上問題となる品質である。
【０１７１】
（写像性）
上記で得られた各インクジェット記録媒体に対し、インクジェットプリンターＰＭ−Ｇ８００（セイコーエプソン（株）製）を用いてブラックインクのベタ画像を印画した。写像性測定機（スガ試験機（株）製  ＩＣＭ−１）を用いて、ＪＩＳ  Ｈ８６８６−２（１９９９年）に基づき写像性Ｃ値の測定を行い、下記評価基準に従って評価した。尚、測定条件は以下の通りである。
測定方法；反射、測定角度；６０度、光学くし；１．０ｍｍ。
〜評価基準〜
ＡＡ：写像性Ｃ値５０％以上。
ＢＢ：写像性Ｃ値３０％以上５０％未満。
ＣＣ：写像性Ｃ値２０％以上３０％未満。
ＤＤ：写像性Ｃ値２０％未満。
【０１７２】
（印画濃度）
上記で得られた各インクジェット記録媒体に対し、インクジェットプリンターＰＭ−Ｇ８００を用いてブラックインクのベタ画像を印画した。印画部の黒部濃度を、反射濃度計（Ｘｒｉｔｅ９３８、Ｘｒｉｔｅ社製）を用いて測定し、下記評価基準に従って評価した。
〜評価基準〜
ＡＡ：２．１５以上。
ＢＢ：２．００以上２．１５未満。
ＣＣ：１．８５以上２．００未満。
ＤＤ：１．８５未満。
【０１７３】
【表１】
2011207001.tif 000002
【０１７４】
【表２】
2011207001.tif 000003
【０１７５】
表２から明らかなとおり、本発明の構成を有する実施例は、いずれの評価項目においても優れていることが判る。