(57)【要約】【課題】特に白色ソルダーレジストの場合、加熱時に着色が起こり光反射率が低下するという問題が起きており、又、従来の感光性樹脂による組成物では耐光性に関しても問題となっており、それらの解決が求められていた。。【解決手段】シクロヘキシルメタクリレート、カルボキシル基と不飽和結合を有する化合物を含む組成物を熱重合して得られる共重合体に、エポキシ基と不飽和結合を有する化合物を反応させて得られる樹脂であって、該樹脂のシクロヘキシル当量が６００ｇ／ｅｑ．以下、（メタ）アクリル当量が６００ｇ／ｅｑ．以下、酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることを特徴とする感光性樹脂、とそれを含む感光性樹脂組成物を提供する【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
シクロヘキシルメタクリレート、カルボキシル基若しくは酸無水物構造部分と不飽和結合とを有するモノマーを含む組成物を熱重合して得られる共重合体に、水酸基、アミノ基若しくはエポキシ基と不飽和結合とを有する化合物を反応させて得られる樹脂であって、該樹脂のシクロヘキシル当量が６００ｇ／ｅｑ．以下、（メタ）アクリル当量が６００ｇ／ｅｑ．以下、酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることを特徴とする感光性樹脂。
【請求項２】
カルボキシル基若しくは酸無水物構造部分と不飽和結合とを有する化合物が不飽和モノカルボン酸類、不飽和ジカルボン酸類又はそれらの酸無水物である請求項１記載の感光性樹脂。
【請求項３】
組成物に、更に、メタクリル酸低級アルキルエステルを含むことを特徴とする請求項１又は２に記載の感光性樹脂。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか一項に記載の感光性樹脂、光重合開始剤、溶剤、架橋剤、酸化チタンを含むことを特徴とする感光性樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、感光性樹脂及びそれを含有する感光性樹脂組成物に関する。該組成物はプリント配線板の回路パターン隠蔽性に優れたソルダーレジスト組成物に適する。
【背景技術】
【０００２】
ソルダーレジストには、基板上に形成した回路パターンを被覆することで、はんだ付け時にはんだが不必要な部分に付着するのを防止すると共に、回路パターン自身が直接空気にさらされて酸化されたり腐食したりするのを防止する役目もある。
【０００３】
プリント配線基板の配線密度増加と共に、ソルダーレジスト用樹脂やソルダーレジスト組成物にも高解像性や高信頼性が要求され、例えば、以下の文献にあるようなソルダーレジスト組成物が開発されてきた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特許４２４２０１０号公報
【０００５】
これらの液状ソルダーレジスト組成物は、芳香環を有するエポキシアクリレートにカルボキシル基を導入することで、エポキシ樹脂由来の優れた耐熱性を達成しつつ、感光性や現像性の機能を持たせたものである。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかし、特に白色ソルダーレジストの場合、芳香環を樹脂骨格中に持つことで加熱時に着色が起こり光反射率が低下するという問題が起きている。又、従来の感光性樹脂による組成物では耐光性に関しても問題となっており、それらの解決が求められていた。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者等は前記課題を解決すべく鋭意研究の結果、本発明を完成するに至った。
即ち、本発明は以下の（１）〜（４）に関する。
（１）シクロヘキシルメタクリレート、カルボキシル基若しくは酸無水物構造部分と不飽和結合とを有するモノマーを含む組成物を熱重合して得られる共重合体に、水酸基、アミノ基若しくはエポキシ基と不飽和結合とを有する化合物を反応させて得られる樹脂であって、該樹脂のシクロヘキシル当量が６００ｇ／ｅｑ．以下、（メタ）アクリル当量が６００ｇ／ｅｑ．以下、酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることを特徴とする感光性樹脂。
（２）カルボキシル基若しくは酸無水物構造部分と不飽和結合とを有する化合物が不飽和モノカルボン酸類、不飽和ジカルボン酸類又はそれらの酸無水物である前記（１）記載の感光性樹脂。
（３）組成物に、更に、メタクリル酸低級アルキルエステルを含むことを特徴とする前記（１）又は（２）に記載の感光性樹脂。
（４）前記（１）〜（３）のいずれか一項に記載の感光性樹脂、光重合開始剤、溶剤、架橋剤、酸化チタンを含むことを特徴とする感光性樹脂組成物。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の感光性樹脂を使用した感光性樹脂組成物は、耐光性、耐熱性に優れ、且つ低露光量で十分な光硬化性を示し、プリント配線板の回路パターン隠蔽性に優れたソルダーレジスト組成物に適する。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明の感光性樹脂は、シクロヘキシルメタクリレート、カルボキシル基若しくは酸無水物構造部分と不飽和結合とを有するモノマーを含む組成物を熱重合して得られる共重合体に、水酸基、アミノ基若しくはエポキシ基と不飽和結合とを有する化合物を反応させて得られる樹脂であって、該樹脂のシクロヘキシル当量が６００ｇ／ｅｑ．以下、（メタ）アクリル当量が６００ｇ／ｅｑ．以下、酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることを特徴とする。
【００１０】
該カルボキシル基若しくは酸無水物構造部分と不飽和結合とを有するモノマーとしては特に制限は無く、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、α−クロルアクリル酸、エタクリル酸、桂皮酸等の不飽和モノカルボン酸類；マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、無水イタコン酸、シトラコン酸、無水シトラコン酸、メサコン酸等の不飽和ジカルボン酸類、若しくはこれらの酸無水物等を挙げることができる。
【００１１】
本発明の感光性樹脂の製造に使用される共重合体はシクロヘキシルメタクリレート、カルボキシル基若しくは酸無水物構造部分と不飽和結合とを有するモノマーを含む組成物を熱重合して得られ、該組成物には他の不飽和結合を有するモノマーを含有してもよい。該不飽和結合を有するモノマーとしては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ｏ−ビニルトルエン、ｍ−ビニルトルエン、ｐ−ビニルトルエン、ｏ−クロルスチレン、ｍ−クロルスチレン、ｐ−クロルスチレン、ｐ−メトキシスチレン等の芳香族ビニル化合物；メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｉ−プロピルアクリレート、ｎ−プロピルメタクリレート、ｉ−プロピルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｉ−ブチルアクリレート、ｓｅｃ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｉ−ブチルメタクリレート、ｓｅｃ−ブチルメタクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、ベンジルアクリレート、ベンジルメタクリレート等の不飽和カルボン酸エステル類；２−アミノエチルアクリレート、２−アミノエチルメタクリレート、２−アミノプロピルアクリレート、２−アミノプロピルメタクリレート、３−アミノプロピルアクリレート、３−アミノプロピルメタクリレート等の不飽和カルボン酸アミノアルキルエステル類；グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート等の不飽和カルボン酸グリシジルエステル類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、安息香酸ビニル等のカルボン酸ビニルエステル類；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、アリルグリシジルエーテル、メタリルグリシジルエーテル等の不飽和エーテル類；アクリロニトリル、メタクリロニトリル、α−クロロアクリロニトリル、シアン化ビニリデン等のシアン化ビニル化合物；アクリルアミド、メタクリルアミド、α−クロロアクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）メタクリルアミド、マレイミド等の不飽和アミドあるいは不飽和イミド類；１，３−ブタジエン、イソプレン、クロロプレン等の脂肪族共役ジエン類；ポリスチレン、ポリメチルアクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリｎ−ブチルアクリレート、ポリｎ−ブチルメタクリレート、ポリシリコーン等の重合体分子鎖の末端にモノアクリロイル基あるいはモノメタクリロイル基を有するマクロモノマー類等を挙げることができる。これらの不飽和結合を有するモノマーは、単独で使用してもよいしあるいは２種以上を混合して使用してもよい。
【００１２】
カルボキシル基若しくは酸無水物構造部分と不飽和結合とを有するモノマーとして好ましくは（メタ）アクリル酸が挙げられ、メタクリル酸が特に好ましく、他の不飽和結合を有するモノマーとして好ましくは、メチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、ベンジルアクリレート、ベンジルメタクリレート、スチレン、ポリスチレンマクロモノマー及びポリメチルメタクリレートマクロモノマーの群から選ばれる少なくとも１種のモノマーが挙げられ、少なくとも１種のモノマーとしてはメチルメタクリレートが特に好ましい。
【００１３】
本発明の感光性樹脂の製造に使用される共重合体は、前記のシクロヘキシルメタクリレート、カルボキシル基若しくは酸無水物構造部分と不飽和結合とを有するモノマー、必要に応じて他の不飽和結合を有するモノマーを含む組成物を熱重合して得られ、熱重合は公知のアゾ系開始剤や有機過酸化物系開始剤等のラジカル開始剤を使用し、３０〜１２０℃の温度で行えばよい。重合開始剤の使用量は重合各成分の総重量に対して０．１〜１０％程度が好ましい。該共重合体はブロック共重合体でもランダム共重合体であってもよい。
【００１４】
本発明の感光性樹脂は前記共重合体の側鎖に不飽和結合を導入して得ることができ、例えば、共重合体の側鎖カルボキシル基若しくは酸無水物構造部分に、水酸基、アミノ基若しくはエポキシ基と不飽和結合とを有する化合物を反応させて得られる。即ち、例えば、カルボキシル基若しくは酸無水物構造部分と不飽和結合とを有するモノマーが無水マレイン酸の場合には、共重合物の酸無水物構造部分にヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等のアルコール性の水酸基を有する（メタ）アクリレートを反応させればよく、カルボキシル基若しくは酸無水物構造部分と不飽和結合とを有するモノマーが（メタ）アクリル酸の場合には、グリシジルメタクリレート等のエポキシ基を有するアクリレートを反応させればよいが、これらの例に限定されるものではない。又、この反応の際の条件は通常の化学反応に使用される反応条件を設定すればよい。
【００１５】
本発明の感光性樹脂は、更に、シクロヘキシル当量が６００ｇ／ｅｑ．以下、（メタ）アクリル当量が６００ｇ／ｅｑ．以下、酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。
発明においてシクロヘキシル当量とは、１ｇ当量のシクロヘキシル基を含む該樹脂の質量のことであり、ｇ／ｅｑ．の単位で表し、原料と仕込み量から計算される。シクロヘキシル当量が６００ｇ／ｅｑ．を超えると白色レジストとしての耐光性、耐熱性が劣る等の問題がある。
本発明において（メタ）アクリル当量とは、１ｇ当量の（メタ）アクリル基を含む該樹脂の質量のことであり、ｇ／ｅｑ．の単位で表し、原料と仕込み量から計算される。（メタ）アクリル当量が６００ｇ／ｅｑ．を超えると感度が著しく低下し耐熱性も悪化する。
本発明において酸価とは該樹脂を含む溶液１ｇを中和するのに必要な水酸化カリウムの量（ｍｇ）であり、ＪＩＳ  Ｋ００７０：１９９２に準じて、通常の中和滴定法により測定され、該樹脂１ｇを中和するのに必要な水酸化カリウムの量（ｍｇ）である固形分酸価は溶液の酸価から計算して求めることもできる。酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇを超えるとパターニング時の現像速度が短くなりすぎるだけでなく、硬化皮膜の耐水性、電気特性が劣る等の問題がある。
【００１６】
本発明の感光性樹脂の重量平均分子量は５０００〜５００００の範囲にあることが好ましく、特に好ましくは８０００〜２５０００であり、ＧＰＣ法で測定すればよい。重量平均分子量が小さすぎるとレジストとしての膜性、プリベーク後のタックが著しく劣る傾向がある。又、重量平均分子量が大きすぎると現像性が低下し、白色レジストとしてのパターニング性能が低いものとなる。
【００１７】
本発明には、前記の感光性樹脂、光重合開始剤、溶剤、架橋剤、酸化チタンを含むことを特徴とする感光性樹脂組成物も含まれる。本発明の感光性樹脂組成物において、前記の感光性樹脂は該組成物の全固形分の通常１９．５〜８４．５質量％、好ましくは１４〜６４質量％を占める割合で使用する。
【００１８】
本発明の感光性樹脂組成物に含まれる光重合開始剤としては、露光光源、例えば、一般的に用いられる超高圧水銀灯から出射される紫外線に十分な感度を有するものであれば特に制限なく使用でき、例えば、ベンジル、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインブチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾフェノン、３，３’−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸のエステル化物、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルスルフィド、ベンジルジメチルケタール、２−ブトキシエチル−４−メチルアミノベンゾエート、クロロチオキサントン、メチルチオキサントン、エチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、ジメチルチオキサントン、ジエチルチオキサントン、ジイソプロピルチオキサントン、ジメチルアミノメチルベンゾエート、ジメチルアミノ安息香酸イソアミルエステル、１−（４−ドデシルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、メチルベンゾイルホルメート、２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルホリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタン−１−オン、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビスイミダゾール、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラ（４−メトキシフェニル）ビスイミダゾール、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−ｓ−トリアジン、２，４，６−トリス（トリクロロメチル）−１，３，５−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリブロモメチル）−６−（４’−メトキシフェニル）−１，３，５−ｓ−トリアジン、２，４，６−トリス（トリブロモメチル）−１，３，５−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（１，３−ベンゾジオキソラン−５−イル）−１，３，５−ｓ−トリアジン、１−（４−フェニルスルファニルフェニル）ブタン−１，２−ジオン−２−オキシム−Ｏ−ベンゾアート、１−（４−メチルスルファニルフェニル）ブタン−１，２−ジオン−２−オキシム−Ｏ−アセタート、１−（４−メチルスルファニルフェニル）ブタン−１−オンオキシム−Ｏ−アセタート等が挙げられる。
【００１９】
これらの光重合開始剤は、単独であるいは２種以上組み合わせて使用することができる。本発明の感光性樹脂組成物において、光重合開始剤は該組成物の全固形分の通常０．５〜３０質量％、好ましくは１〜２５質量％を占める割合で使用する。
【００２０】
本発明の感光性樹脂組成物に含まれる溶剤とは、必要とされる物性に基づき適宜市販の化合物から選択すればよく、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン等のベンゼン類、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ等のセロソルブ類、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、ブチルセロソルブアセテート等のセロソルブ酢酸エステル類、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテルアセテート等のプロピレングリコールモノアルキルエーテル酢酸エステル類、メトキシプロピオン酸メチル、メトキシプロピオン酸エチル、エトキシプロピオン酸メチル、エトキシプロピオン酸エチル等のアルコキシプロピオン酸エステル類、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸ブチル等の乳酸エステル類、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル等のジエチレングリコールモノエーテル類、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等の酢酸エステル類、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類等が挙げられる。
【００２１】
これらの溶剤は、単独であるいは２種以上組み合わせて使用することができる。本発明の感光性樹脂組成物において、溶剤は、該組成物の全固形分１００質量部に対して通常５０〜２０００質量部程度、好ましくは１００〜１０００質量部程度を使用する。
【００２２】
本発明の感光性樹脂組成物に含有される架橋剤としては光重合性モノマーであれば特段の限定はなく、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコール（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコール（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、グリセロール（メタ）アクリレート、ビスフェノール−Ａ型エポキシジ（メタ）アクリレート、ビスフェノール−Ｆ型エポキシジ（メタ）アクリレート、ビスフェノール−フルオレン型エポキシジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００２３】
これらの架橋剤は、単独であるいは２種以上組み合わせて使用することができる。本発明の感光性樹脂組成物において、架橋剤は、該組成物の全固形分の通常５〜７０質量％、好ましくは１０〜６０質量％を占める割合で使用する。
【００２４】
本発明の感光性樹脂組成物には白色顔料として酸化チタンを含有する。酸化チタンとしては光触媒活性を持たないルチル型酸化チタンが好ましい。この粒子の平均粒径は特に限定されないが、１〜０．０１μｍの範囲が好ましい。
本発明の感光性樹脂組成物において、酸化チタンは該組成物の全固形分の１０〜７０質量％、好ましくは２５〜５５質量％の割合で使用する。
【００２５】
本発明の感光性樹脂組成物には必要に応じて、熱硬化性化合物、増粘剤、難燃剤、レベリング剤、消泡剤、重合禁止剤、硬化促進剤等を使用することができる。
【００２６】
本発明の感光性樹脂組成物は必要に応じて、三本ロール、ボールミル、サンドミル等で混練したり、ミキサー等で混合してペーストとして得ることもできる。
【００２７】
得られた感光性樹脂組成物を任意の方法で基板上に皮膜形成させる。皮膜形成させる方法としては特に制限はないが、グラビア等の凹版印刷方式、フレキソ等の凸版印刷方式、シルクスクリーン等の孔版印刷方式、オフセット等の平版印刷方式、ロールコーター、ナイフコーター、ダイコーター、カーテンコーター、スピンコーター、スプレーコーター等の各種塗工方式が任意に採用できる。
【００２８】
皮膜形成後は、タックフリーにすることを目的にプリベークを行う。プリベークの条件は５０〜１００℃で１５〜９０分間加熱するのが一般的である。
【００２９】
次に活性エネルギー線により露光する。露光時には活性エネルギー線を通さないようにしたネガ型マスクを用い、その照射量は概ね１０〜５０００ｍＪ／ｃｍ２である。
【００３０】
露光後に希アルカリ水溶液で非露光部分を溶解除去することによりパターンを得ることができる。該希アルカリ水溶液に特に制限は無いが、０．５〜５．０％の炭酸ナトリウム水溶液が好ましい。
【００３１】
前記の熱硬化性化合物としては分子中に２個以上のグリシジル基を有するエポキシ化合物が好ましく、例えば、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、トリスヒドロキシフェニルメタン型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエンフェノール型エポキシ樹脂、ビスフェノール−Ａ型エポキシ樹脂、ビスフェノール−Ｆ型エポキシ樹脂、ビフェノール型エポキシ樹脂、ビスフェノール−Ａノボラック型エポキシ樹脂、ナフタレン骨格含有エポキシ樹脂、グリオキサール型エポキシ樹脂、複素環式エポキシ樹脂等が挙げられる。
【００３２】
パターン形成後に皮膜の性能を向上させるため、前記熱硬化性化合物を硬化させるポストベークを行う。ポストベークは、例えば、熱風乾燥炉や遠赤外線炉等の乾燥機を用いて、１３０〜２５０℃の温度にて２０〜９０分間程度、加熱硬化させることが一般的である。
【実施例】
【００３３】
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明する。実施例において、％は質量％を意味する。
【００３４】
実施例１
窒素雰囲気下、攪拌装置をつけたフラスコ中にシクロヘキシルメタクリレート１６８．２ｇ、メタクリル酸１７２．２ｇ、メタクリル酸メチル１００．１ｇ、溶媒としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート５８３ｇを加えた後、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリルを１３．２ｇ加え、８０℃で５時間反応させ共重合体を得た。次いで、グリシジルメタクリレートを１４２．２ｇ、トリフェニルホスフィンを２．２ｇ加え、１００℃で２０時間反応させてバインダー樹脂１（感光性樹脂）を得た。
【００３５】
実施例２
窒素雰囲気下、攪拌装置をつけたフラスコ中にシクロヘキシルメタクリレート１６８．２ｇ、メタクリル酸１５５．０ｇ、メタクリル酸メチル１２０．１ｇ、ベンジルメタクリレート８．８１ｇ、溶媒としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート５９４ｇを加えた後、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリルを１３．６ｇ加え、８０℃で５時間反応させ共重合体を得た。次いで、グリシジルメタクリレートを１４２．２ｇ、トリフェニルホスフィンを２．２ｇ加え、１００℃で２０時間反応させてバインダー樹脂２を得た。
【００３６】
比較例１
窒素雰囲気下、攪拌装置をつけたフラスコ中にメタクリル酸１５５．０ｇ、メタクリル酸メチル１２０．１ｇ、ベンジルメタクリレート１８５．０ｇ、溶媒としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート６０２．３ｇを加えた後、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリルを１３．８ｇ加え、８０℃で５時間反応させ共重合体を得た。次いで、グリシジルメタクリレートを１４２．２ｇ、トリフェニルホスフィンを２．２ｇ加え、１００℃で２０時間反応させてバインダー樹脂３を得た。
【００３７】
比較例２
窒素雰囲気下、攪拌装置をつけたフラスコ中にシクロヘキシルメタクリレート１６８．２ｇ、メタクリル酸１５５．０ｇ、メタクリル酸メチル１２０．１ｇ、ベンジルメタクリレート８．８１ｇ、溶媒としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート５９４ｇを加えた後、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリルを１３．６ｇ加え、８０℃で５時間反応させ共重合体を得た。次いで、グリシジルメタクリレートを１２７．９ｇ、トリフェニルホスフィンを２．２ｇ加え、１００℃で２０時間反応させてバインダー樹脂４を得た。
【００３８】
得られたバインダー樹脂の物性値を表１に示す。
表１
2011164507.tif 000002
【００３９】
固形分酸価、ＪＩＳ  Ｋ  ００７０：１９９２に準じた方法で測定した。
重量平均分子量はＧＰＣによる測定を行い、その条件は以下の通りである。
機種：ＴＯＳＯＨ  ＨＬＣ−８２２０ＧＰＣ
カラム：ＴＳＫＧＥＬ  Ｓｕｐｅｒ  ＨＺＭ−Ｎ
溶離液：ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）；０．３５ｍｌ／分、温度４０℃
検出器：示差屈折計
分子量標準：ポリスチレン
【００４０】
実施例３〜４、比較例３〜４
実施例１〜２、比較例１〜２で各バインダー樹脂（溶液）１〜４を用いて表２に示す組成表の通り混合し、白色レジスト用感光性樹脂組成物１〜４を得た。
【００４１】
表２
2011164507.tif 000003
表中の数字は重量％を示す。
ＯＸＥ０２・・・・・・チバスペシャリティケミカルズ製オキシム系光重合開始剤
ＤＰＨＡ・・・・・・・日本化薬製多価アクリレートモノマー
ＣＲ−８０・・・・・・石原産業製ルチル型酸化チタン
ＥＨＰＥ−３１５０・・ダイセル化学工業製エポキシ樹脂
ＫＳ−６６・・・・・・信越シリコーン製消泡剤
【００４２】
組成物の硬化物の評価
組成物１〜４を３本ロールで混合分散後、銅張積層板上に膜厚３０μｍとなるように塗工し、８０℃で６０分間、熱風乾燥器をもちいて乾燥（プリベーク）した。その後、紫外線露光装置（（株）オーク製作所、型式ＨＭＷ−６８０ＧＷ）にて１０００ｍＪ／ｃｍ２の積算光量で露光、続いて１５０℃で６０分間乾燥（ポストベーク）させ、耐熱性及び耐光性評価用の基板を作成した。
【００４３】
試験例
（半田耐熱性試験）
評価基板にロジン系プラックスを塗布し、２６０℃の半田槽に５秒間浸漬した。これを１サイクルとし、３サイクルを繰り返した。室温まで放冷後、セロテープ（登録商標）によるピーリング試験を行い、次の基準で評価した。
○：塗装外観に異常が無く、膨れや剥離のないもの。
×：塗膜に膨れや剥離のあるもの
【００４４】
（耐光性試験）
評価基板をキセノンアークランプにて温度２４℃、湿度３０％中、波長３４０nｍ、０．３６Ｗ／ｍ２の照度で５０時間照射し、照射後の４５０nｍの光の反射率を測定した。
【００４５】
試験結果
表３
2011164507.tif 000004
【００４６】
この結果、実施例の組成物（組成物１、２）は、シクロヘキシルメタクリレートを含まない比較例３の組成物３や（メタ）アクリル当量が６００ｇ／ｅｑ．以下を満たさない比較例４の組成物４と比べて明らかに耐熱・耐光性の面で優れることを示している。