(57)【要約】【課題】各単色画像が光沢紙において高い耐候性を有し、シアン、マゼンタ及びイエローの３色のインクで形成されたブラック画像が、高い光学濃度を有し、メタメリズムにも優れるものとなるインクセットを提供すること。【解決手段】シアンインク、マゼンタインク、及びイエローインクで構成されるインクセットであって、シアンインクが、色材として、トリフェニルメタン骨格を有する化合物及び特定の構造の化合物を含有し、マゼンタインクが、色材として、キサンテン骨格を有する化合物及び特定の構造の化合物を含有し、イエローインクが、色材として、アゾ骨格を有する化合物を含有し、これらのシアン、マゼンタ及びイエローの３色インクで形成した、光学濃度が１．０であるブラック画像における、４３０ｎｍ以上６５０ｎｍ以下の波長領域での最大分光反射率と最小分光反射率との差が、４９％未満であるインクセット。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
シアンインク、マゼンタインク、及びイエローインクで構成されるインクセットであって、
前記シアンインクが、色材として、トリフェニルメタン骨格を有する化合物及び下記式（Ｉ）で表される化合物を含有し、前記マゼンタインクが、色材として、キサンテン骨格を有する化合物及び下記式（II）で表される化合物を含有し、前記イエローインクが、色材として、アゾ骨格を有する化合物を含有し、
前記シアンインク、前記マゼンタインク、及び前記イエローインクで形成した、光学濃度が１．０であるブラック画像における、４３０ｎｍ以上６５０ｎｍ以下の波長領域での最大分光反射率と最小分光反射率との差が、４９％未満であることを特徴とするインクセット。
2011012194.tif 000016
（一般式（Ｉ）中、Ａ、Ｂ、Ｃ、及びＤは、それぞれ独立に、芳香性を有する６員環であり、Ｍは、それぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムであり、Ｅは、アルキレン基であり、Ｘは、スルホ置換アニリノ基、カルボキシル置換アニリノ基、又はホスホノ置換アニリノ基であり、これらの置換アニリノ基は、さらに、スルホン酸基、カルボキシル基、ホスホノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、水酸基、アルコキシ基、アミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アリールアミノ基、ジアリールアミノ基、アセチルアミノ基、ウレイド基、アルキル基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン、アルキルスルホニル基、及びアルキルチオ基からなる群から選ばれる少なくとも１つの置換基を１乃至４個有してもよく、Ｙは、水酸基又はアミノ基であり、ｌ（エル）、ｍ、及びｎは、０≦ｌ（エル）≦２、０≦ｍ≦３、０．１≦ｎ≦３であり、かつｌ（エル）＋ｍ＋ｎ＝１乃至４である。）
2011012194.tif 000017
（一般式（II）中、Ｍは、それぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムである。）
【請求項２】
前記トリフェニルメタン骨格を有する化合物が、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９である請求項１に記載のインクセット。
【請求項３】
前記キサンテン骨格を有する化合物が、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２８９である請求項１又は２に記載のインクセット。
【請求項４】
前記アゾ骨格を有する化合物が、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１３２である請求項１乃至３のいずれか１項に記載のインクセット。
【請求項５】
前記シアンインクが、前記トリフェニルメタン骨格を有する化合物としてＣ．Ｉ．アシッドブルー９を含み、前記マゼンタインクが、前記キサンテン骨格を有する化合物としてＣ．Ｉ．アシッドレッド２８９を含み、前記イエローインクが、前記アゾ骨格を有する化合物としてＣ．Ｉ．ダイレクトイエロー１３２を含む請求項１に記載のインクセット。
【請求項６】
前記イエローインクが、色材として、さらに下記一般式（III）で表される化合物を含む請求項５に記載のインクセット。
2011012194.tif 000018
（一般式（III）中、Ｍは、それぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムであり、ｎは、それぞれ独立に、１又は２である。）
【請求項７】
シアンインク、マゼンタインク、及びイエローインクを用いて記録媒体にブラック画像を形成する画像形成方法であって、
前記インクとして、請求項１乃至６のいずれか１項に記載のインクセットを構成するシアンインク、マゼンタインク、及びイエローインクを用いることを特徴とする画像形成方法。
【請求項８】
ブラック画像の形成を、前記シアンインク、前記マゼンタインク、及び前記イエローインクをそれぞれ等量ずつ使用して行う請求項７に記載の画像形成方法。
【請求項９】
インクジェット方式でインクを吐出して記録媒体に記録を行うインクジェット記録方法であって、前記インクとして、請求項１乃至６のいずれか１項に記載のインクセットを構成する各インクを用いることを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項１０】
インクを収容するインク収容部を備えたインクカートリッジであって、前記インク収容部に収容されるインクが、請求項１乃至６のいずれか１項に記載のインクセットを構成する少なくとも１種のインクであることを特徴とするインクカートリッジ。
【請求項１１】
さらにインクを吐出するための記録ヘッドを備えてなる請求項１０に記載のインクカートリッジ。
【請求項１２】
インクを収容するインク収容部と、インクを吐出するための記録ヘッドとを備えたインクジェット記録装置であって、前記インク収容部に収容されるインクが、請求項１乃至６のいずれか１項に記載のインクセットを構成する少なくとも１種のインクであることを特徴とするインクジェット記録装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録方式に好ましく適用可能なインクセット、該インクセットを用いる画像形成方法、インクジェット記録方法、インクカートリッジ、及びインクジェット記録装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録では、フルカラーの画像を形成する際、減法混色に基づき画像を形成する。つまり、印刷の三原色である、シアン、マゼンタ及びイエローのインクを用いた色再現が行われている。このため、高画質なインクジェット画像を実現するためには、これらの、シアンインク、マゼンタインク及びイエローインクの各インクそれぞれが、高い発色性をもつインクであることが必要とされている。なお、ブラック画像は、三原色インクを重ね打ちすることで形成できるが、これらのインクに加えてブラックインクを別に用いる方法もあり、汎用されている。また、インクジェット記録物は、一般的に、画像保存性が低く、記録物が、光、湿度、熱、空気中に存在する環境ガスなどに長時間さらされた際に、記録物上の色材が劣化し、画像の色調変化や褪色が発生しやすいといった問題がある。このため、画質と共に保存性に対しても優れた画像の提供が強く求められており、その向上を目的として従来から数多くの技術改善がなされている。上記に挙げた課題を解決し、高い発色性及び耐候性を両立させた画像形成を可能にするインク及びインクセットに関しては、従来から数多くの提案がなされている（例えば、特許文献１〜３参照）。
【０００３】
一方、近年、インクジェット記録装置の小型化及び環境に対する意識の高まりに伴い、インクジェット記録に使用するインクの数を少なくすることが要求されている。そのためには、シアン、マゼンタ及びイエローの３色のインクだけで、高画質な画像を形成する必要がある。また、その中で特に課題とされることは、三原色のインクによって、ブラックインクで形成した場合と同様のブラック画像を形成することである。この課題を解決するためのインクセットは、過去にも幾つかの提案がなされている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平１１−３１５２３０号公報
【特許文献２】特開２０００−１５４３４４号公報
【特許文献３】特開２００７−２１７５３１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明者らは、上述の特許文献などに挙げられている、高い発色性及び耐候性を両立させた画像形成を可能とする色材を含有してなる、シアン、マゼンタ、及びイエローの３色のインクを用いてブラック画像の形成を行った。しかしながら、ブラックの光学濃度が低いものや、ブラックの光学濃度が良好であっても光源（反射光）によって色差が大きくなる、つまりメタメリズムが劣るものしか得られなかった。特に、メタメリズムに関しては、本発明者らが要求するレベルには遠く及ばなかった。
【０００６】
ここで、メタメリズム（条件等色）とは、分光分布が異なる色が一定の観察条件下で等しい色に見える現象のことであるが、本発明におけるメタメリズムは、同一の記録物が光源（透過光ではなく反射光）によって色が異なって見える現象のことを指すものとする。記録物においてメタメリズムが劣る場合、同一の記録物が、例えば、太陽光下と蛍光灯下とで色が異なって見えるという問題が生じる。
【０００７】
近年、インクジェット記録装置の低コスト性という利点を生かし、製品は、ビジネス関連への参入の方向にある。ビジネス用途で要求される性能としては、普通紙における高い発色性が挙げられるため、今後は、光沢紙のみならず普通紙においても高発色性の達成が重要であると考えられる。したがって、この場合にも、良好なブラック画像の光学濃度及びメタメリズムを維持したまま、普通紙の色域体積を大幅に向上させることが求められる。また、一般的なインクセットを用いて形成した画像について耐候性試験を実施すると、特に、シアン成分とイエロー成分のカラーバランスが崩れてしまい、画像が黄色味を帯びた色に変色することがあり、この点の改善も求められる。
【０００８】
したがって、本発明の目的は、各色画像が光沢紙において高い耐候性を有し、シアン、マゼンタ、及びイエローの３色のインクで形成されたブラック画像の光学濃度が高く、メタメリズムにも優れるものとなるインクセットを提供することである。また、本発明の目的は、普通紙においても、形成した画像が、高発色性を維持したまま、環境ガス及び光に対するシアン成分とイエロー成分のカラーバランスの崩れを抑制し、さらなる画像の耐候性を達成し得るインクセットを提供することである。さらに、本発明の別の目的は、上記の優れた画像を形成し得る画像形成方法、インクジェット記録方法、インクカートリッジ、及びインクジェット記録装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記の目的は、以下の本発明によって達成される。すなわち、本発明は、シアンインク、マゼンタインク、及びイエローインクで構成されるインクセットであって、前記シアンインクが、色材として、トリフェニルメタン骨格を有する化合物及び下記式（Ｉ）で表される化合物を含有し、前記マゼンタインクが、色材として、キサンテン骨格を有する化合物及び下記式（II）で表される化合物を含有し、前記イエローインクが、色材として、アゾ骨格を有する化合物を含有し、前記シアンインク、前記マゼンタインク、及び前記イエローインクで形成した、光学濃度が１．０であるブラック画像における、４３０ｎｍ以上６５０ｎｍ以下の波長領域での最大分光反射率と最小分光反射率との差が、４９％未満であることを特徴とするインクセットである。
2011012194.tif 000002
（一般式（Ｉ）中、Ａ、Ｂ、Ｃ、及びＤは、それぞれ独立に、芳香性を有する６員環であり、Ｍは、それぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムであり、Ｅは、アルキレン基であり、Ｘは、スルホ置換アニリノ基、カルボキシル置換アニリノ基、又はホスホノ置換アニリノ基であり、これらの置換アニリノ基は、さらに、スルホン酸基、カルボキシル基、ホスホノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、水酸基、アルコキシ基、アミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アリールアミノ基、ジアリールアミノ基、アセチルアミノ基、ウレイド基、アルキル基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン、アルキルスルホニル基、及びアルキルチオ基からなる群から選ばれる少なくとも１つの置換基を１乃至４個有してもよく、Ｙは、水酸基又はアミノ基であり、ｌ（エル）、ｍ、及びｎは、０≦ｌ（エル）≦２、０≦ｍ≦３、０．１≦ｎ≦３であり、かつｌ（エル）＋ｍ＋ｎ＝１乃至４である。）
2011012194.tif 000003
（一般式（II）中、Ｍは、それぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムである。）
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、各色の画像が光沢紙において高い耐候性を有し、シアン、マゼンタ及びイエローの３色のインクで形成したブラック画像の光学濃度が高く、ニュートラルな色調を有し、メタメリズムの課題が低減されたものとなるインクセットが提供される。また、本発によれば、普通紙においても形成した画像が、高発色性を維持したまま、環境ガス及び光に対するシアン成分とイエロー成分のカラーバランスの崩れが抑制された、さらなる画像の耐候性を達成し得るインクセットが提供される。さらに、本発明によれば、上記の優れた画像を形成し得る画像形成方法、インクジェット記録方法、インクカートリッジ、及びインクジェット記録装置が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】各光源のスペクトルの図である。
【図２】インクカートリッジの概略説明図である。
【図３】インクカートリッジの概略説明図である。
【図４】記録ヘッドの分解図である。
【図５】記録ヘッドの分解図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下に、好ましい実施の形態を挙げて、さらに本発明を詳細に説明する。なお、本発明においては、色材として使用する化合物が塩である場合は、インク中では塩の少なくとも一部はイオンに解離して存在しているが、塩の状態及びイオンの状態を含めて、便宜上、「化合物を含有する」と表現する。また、一般式（Ｉ）で表される化合物、一般式（II）で表される化合物、及び一般式（III）で表される化合物は、それぞれ、一般式（Ｉ）の化合物、一般式（II）の化合物、及び一般式（III）の化合物と省略して記載することがある。また、各化合物の置換基数などの値は、特に断りのない限り平均値としての意味を有するものとする。本発明において、メタメリズムとは、同一の記録物が光源（透過光ではなく反射光）によって色が異なって見える現象のことを指す。
【００１３】
本発明者らは、前記した従来技術の課題を解決すべく、種々の色材を用いて鋭意検討を行った結果、シアン、マゼンタ及びイエローの三原色のインクで形成されるブラック画像の反射スペクトルと、メタメリズムとの間に相関があることを見出した。そして、さらなる検討の結果、ブラック画像における、ある特定波長範囲内の反射スペクトルの分光反射率の最大値と最小値との差が、ある閾値内になるようにすればよいことがわかった。これまでも発色性と耐候性の両立のために、特にシアンインクとマゼンタインクにおいて、基本骨格の異なる複数種の色材を用いて、発色性と耐候性の機能分離を図ることは行われていた。今回、この場合にも、シアンインク及びマゼンタインクを共に、基本骨格の異なる特定の構造を有する色材を複数含有する構成とし、これらをセットとして用いることで、メタメリズムが良好となることが明らかとなった。すなわち、このようにすれば、良好な発色性と耐候性を維持しながら、これらのインクを用いてブラック画像を形成した時の反射スペクトルをより平坦とできるため、メタメリズムも良好となる。
【００１４】
先述したように、近年におけるビジネス関連用途への展開において要求される性能として、光沢紙のみならず普通紙においても高発色性の画像形成ができることが挙げられる。本発明者らはこの点についても鋭意検討を行った結果、ある特定の色材を使用することで、形成したブラック画像が良好な光学濃度を示すと同時に、良好なメタメリズムを維持したまま、普通紙に形成した画像の色域体積を大幅に向上できることを明らかにした。
【００１５】
さらに、従来のインクセットを用いて形成した画像について耐候性試験を実施すると、特にシアン成分とイエロー成分とのカラーバランスが崩れて、画像が黄色味を帯びた色に変色する傾向があったが、この点についても検討を行った。その結果、イエローインクにある特定の色材を使用することで、環境ガス及び光に対するシアン成分とイエロー成分のカラーバランスの崩れを効果的に抑制できるという、さらなる効果が得られることがわかった。すなわち、本発明の好ましい形態によって、ブラックの高い光学濃度、良好なメタメリズム、普通紙においても高発色性を有したまま、さらに良好な画像の耐候性を達成できることが明らかとなった。以下、本発明のインクセットを構成する各インクの特性、および、これらをセットとする場合におけるインクの設計について説明する。
【００１６】
（三原色を構成する単色インクの発色性と耐候性、三原色インクで形成したブラック画像の光学濃度とメタメリズムとの関係）
一般的に、シアン、マゼンタ及びイエローの三原色インクを用いて形成されるブラック画像の光学濃度を高くするためには、シアンインク、マゼンタインク、及びイエローインクのそれぞれを、高い発色性をもつ色材を用いて作製すれば可能になると考えられる。そして、ブラック画像の光学濃度を高くし得る高い発色性をもつ色材を含有する単色インクとしては、その液体の吸収スペクトルが、副吸収が少なく、シャープな形状を示すものであることが望まれる。しかし、このような光学特性を有する各単色インクを用いて形成したブラック画像では、その反射スペクトルが凹凸差の大きな形状となるため、メタメリズムが低下してしまうことが生じる。したがって、上記の理由から、これまでは、三原色のインクで形成されるブラック画像において、高いブラックの光学濃度と、良好なメタメリズムとの両立を達成することは困難であると考えられていた。
【００１７】
ここで、メタメリズムとは、ブラックの光学濃度が１．０となる記録部において特に顕著となる現象であり、このメタメリズムが良好となる条件としては、可視領域の全てにおいて反射スペクトルがフラットとなることが好ましいと考えられている。なお、上記可視領域とは、具体的には、波長３８０ｎｍ乃至７３０ｎｍの領域のことである。仮に、シアン、マゼンタ及びイエローの３色のインクで可視領域の全てをカバーし、該領域でブラック画像の反射スペクトルがフラットとなるようにすることを試みると、逆に各インクにおける反射スペクトルをブロードにしなければならないことになる。このことは、単色インク画像の発色性が低くなることを意味する。したがって、前述した通り、発色性の高いシアン、マゼンタ及びイエローの３色のインクの組み合わせで可視領域全てをカバーし、ブラック画像の反射スペクトルをフラットにすることは困難である。したがって、これまでは、メタメリズム向上のために、シアン、マゼンタ及びイエローの各インクのスペクトル間に生じる吸収の少ない波長領域を埋めるために、さらに、レッド、グリーン、ブルーなどの特色インクを併用させる必要があると考えられていた。
【００１８】
本発明者らは、メタメリズムが良好となる条件と考えられていた「可視領域の全てにおいてブラック画像の反射スペクトルがフラットとなるようにすること」についての詳細な検討を行った。その過程で、各光源のスペクトルに着目して検討を行った結果、各光源の吸収スペクトルから、メタメリズムに特に影響を与える波長は、４３０ｎｍ以上６５０ｎｍ以下の波長領域であることを明らかとした。図１に示したように、この範囲は、可視領域の中でも各光源によって分光分布の違いが特に大きい。このことから、４３０ｎｍ以上６５０ｎｍ以下の波長領域において、形成画像の反射スペクトルがフラットとなるインクセットが得られれば、光沢紙上に形成する画像のメタメリズムが向上することが明確となった。
【００１９】
本発明者らは、さらなる詳細な検討を行った結果、以下のことを見出して本発明に至った。すなわち、最もメタメリズムが低下しやすい、ブラック画像形成時の光学濃度が１．０となる記録部において、４３０ｎｍ以上６５０ｎｍ以下の波長領域における分光反射率の最大値と最小値との差が４９％未満であると、メタメリズムが良好となることがわかった。さらには、より良好なメタメリズムを示す画像を得るためには、分光反射率の最大値と最小値との差が４６％未満となるようにすることが好ましいことを見出した。本発明者らの検討によれば、分光反射率の最大値と最小値との差が４９％以上となる範囲では、ブラック画像として好ましいメタメリズムを得ることができないことが明らかとなった。
【００２０】
本発明者らは、シアン、マゼンタ及びイエローの３色のインクに用いる色材の反射スペクトルと、これら三原色のインクによって形成したブラック画像の反射スペクトルとの関係を詳細に検討した。その結果、各インクに特定の構造を持つ色材を用いることで、各色材のもつ高い発色性及び耐候性を維持したまま、波長の広い範囲をカバーできる反射スペクトルをもつ単色インクを獲得できることを明らかとした。中でも、シアンインクとマゼンタインクに用いる色材として、互いに基本骨格の異なる特定の構造の、主に発色性をつかさどる色材と、主に耐候性をつかさどる色材とを少なくとも一種類ずつ用いることが好適であることを見出した。このように構成することで、単色インクで形成した画像の発色性及び耐候性を高いレベルで両立させながら反射スペクトルを最適化することを可能とし、本発明の目的を達成し得るインクセットを完成した。すなわち、上記構成を有するシアンインクとマゼンタインクと、イエローインクとの３色インクで構成したインクセットを用いれば、ブラック画像の光学濃度とメタメリズムとが共に良好となる。
【００２１】
＜インク＞
以下、本発明のインクセットを構成する各インクを構成する成分やインクの物性などについて詳細に述べる。
【００２２】
（色材）
本発明においては、ブラック画像の光学濃度とメタメリズムの両立が優れたレベルで達成できる、シアンインク、マゼンタインク、及びイエローインクが用いられる。これらのインクを構成する各色材について以下に説明する。
【００２３】
〔シアンインクの色材〕
本発明では、シアンインクの色材として、トリフェニルメタン骨格を有する化合物と、下記一般式（Ｉ）の化合物とを組み合わせて用いることを要する。トリフェニルメタン骨格を有する化合物は、発色性などの性能が特に優れている色材であり、該化合物を色材として含有するインクを用いることで、銀塩写真の発色性に匹敵する画像を形成することができる。さらに、光沢紙のみならず普通紙においても、発色性に優れた画像を形成することができる。本発明で使用し得るトリフェニルメタン骨格を有する化合物の具体例としては、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９及び２２などが挙げられる。一方、下記一般式（Ｉ）の化合物は、高い発色性及び耐候性を両立し得る色材であり、該色材と前記したトリフェニルメタン骨格を有する化合物とを組み合わせた構成とすることで、発色性及び耐候性がより優れた画像形成が可能なインクとできる。
【００２４】
2011012194.tif 000004
（一般式（Ｉ）中、Ａ、Ｂ、Ｃ、及びＤは、それぞれ独立に、芳香性を有する６員環である。Ｍは、それぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムである。Ｅは、アルキレン基である。Ｘは、スルホ置換アニリノ基、カルボキシル置換アニリノ基、又はホスホノ置換アニリノ基である。また、これらの置換アニリノ基は、さらに、スルホン酸基、カルボキシル基、ホスホノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、水酸基、アルコキシ基、アミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アリールアミノ基、ジアリールアミノ基、アセチルアミノ基、ウレイド基、アルキル基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン、アルキルスルホニル基、及びアルキルチオ基からなる群から選ばれる少なくとも１つの置換基を１乃至４個有してもよい。Ｙは、水酸基又はアミノ基である。ｌ（エル）、ｍ、及びｎは、０≦ｌ（エル）≦２、０≦ｍ≦３、０．１≦ｎ≦３であり、かつｌ（エル）＋ｍ＋ｎ＝１乃至４である。）
【００２５】
一般式（Ｉ）におけるＡ、Ｂ、Ｃ、及びＤは、それぞれ独立に、芳香性を有する６員環である。芳香性を有する６員環としては、ベンゼン環や含窒素複素芳香環が挙げられる。含窒素複素芳香環は、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、及びピリダジン環が挙げられ、中でもピリジン環が特に好ましい。本発明に好適に用いることができる一般式（Ｉ）の具体的な化合物としては、Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤが、全てベンゼン環又は全て含窒素複素芳香環である化合物が挙げられる。また、Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤのうち１乃至３個が含窒素複素芳香環であり、残りがベンゼン環である化合物が挙げられる。
【００２６】
一般式（Ｉ）中のＭは、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムであるが、アルカリ金属としては、例えば、リチウム、ナトリウム、及びカリウムなどが挙げられる。また、有機アンモニウムとしては、例えば、メチルアミン、エチルアミンなどの炭素数１乃至３のアルキルアミン類、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミンなどの、モノ、ジ又はトリ（炭素数１乃至４のアルカノール）アミンのオニウム塩などが挙げられる。
【００２７】
一般式（Ｉ）におけるＥは、アルキレン基であり、アルキレン基における炭素数は２乃至１２、さらには２乃至６であることが好ましい。具体的には、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、シクロプロピレンジイル基、１，２−又は１，３−シクロペンチレンジイル基、１，２−、１，３−、又は１，４−などのシクロヘキシレン基などが挙げられる。中でも、エチレン基、プロピレン基、及びブチレン基が好ましい。
【００２８】
一般式（Ｉ）におけるＸは、スルホ置換アニリノ基、カルボキシル置換アニリノ基、又はホスホノ置換アニリノ基である。これらの置換アニリノ基は、さらに、下記に挙げる置換基群から選ばれる少なくとも１つの置換基を、１乃至４個、好ましくは１乃至２個有していてもよい。置換基群：スルホン酸基、カルボキシル基、ホスホノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、水酸基、アルコキシ基、アミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アリールアミノ基、ジアリールアミノ基、アセチルアミノ基、ウレイド基、アルキル基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン、アルキルスルホニル基、及びアルキルチオ基。また、一般式（Ｉ）におけるＸのより具体的なものとしては、下記のものが挙げられる。２，５−ジスルホアニリノ基、２−スルホアニリノ基、３−スルホアニリノ基、４−スルホアニリノ基、２−カルボキシアニリノ基、４−エトキシ−２−スルホアニリノ基、２−メチル−５−スルホアニリノ基、２−メトキシ−４−ニトロ−５−スルホアニリノ基、２−クロロ−５−スルホアニリノ基、３−カルボキシ−４−ヒドロキシアニリノ基、３−カルボキシ−４−ヒドロキシ−５−スルホアニリノ基、２−ヒドロキシ−５−ニトロ−３−スルホアニリノ基、４−アセチルアミノ−２−スルホアニリノ基、４−アニリノ−３−スルホアニリノ基、３，５−ジカルボキシアニリノ基、２−カルボキシ−４−スルファモイルアニリノ基、２，５−ジクロロ−４−スルホアニリノ基、及び３−ホスホノアニリノ基など。
【００２９】
また、一般式（Ｉ）の化合物におけるＸの説明の際に挙げたスルホン酸基、カルボキシル基、又はホスホノ基などは塩の形態であってもよい。また、塩を形成する対イオンとしては、例えば、アルカリ金属、アンモニウム、及び有機アンモニウムなどのイオンが挙げられる。対イオンの具体例は、前記一般式（Ｉ）におけるＭの説明で記載したものと同様のものが挙げられる。また、一般式（Ｉ）におけるＹは、水酸基又はアミノ基である。
【００３０】
シアンインク中における上記したトリフェニルメタン骨格を有する化合物と、一般式（Ｉ）の化合物との含有量の合計（質量％）は、インク全質量を基準として、０．１質量％以上であることが好ましい。さらには、前記含有量の合計（質量％）が０．５質量％以上であること、特には、前記含有量の合計（質量％）が３．０質量％以上であることが好ましい。また、前記含有量の合計が０．１質量％未満であると、画像の発色性及び耐候性が十分に得られない場合がある。一方、インク中におけるトリフェニルメタン骨格を有する化合物と一般式（Ｉ）の化合物との含有量の合計（質量％）の上限値は、２０．０質量％以下であることが好ましい。さらには、前記含有量の合計（質量％）が、１０．０質量％以下であること、特には、前記含有量の合計（質量％）が、７．０質量％以下であることが好ましい。前記含有量の合計が２０．０質量％を超えると、耐固着性などのインクジェット特性が得られない場合がある。
【００３１】
インク全質量を基準としたトリフェニルメタン骨格を有する化合物の含有量（質量％）は、併用する一般式（Ｉ）の化合物の含有量（質量％）に対して、質量比率で、０．００５倍以上０．５倍以下であることが好ましい。すなわち、（トリフェニルメタン骨格を有する化合物の含有量／一般式（Ｉ）の化合物の含有量）＝０．００５倍以上０．５倍以下である。さらに、前記含有量の質量比率が、０．０１倍以上０．３倍以下であることがより好ましい。前記含有量の質量比率を上記範囲とすることで、光沢紙上での、発色性及び耐候性の両立した画像形成が可能となる。
【００３２】
〔マゼンタインクの色材〕
本発明では、マゼンタインクの色材に、キサンテン骨格を有する化合物と、下記一般式（II）の化合物とを組み合わせて用いることを要する。キサンテン骨格を有する化合物は、発色性などの性能が特に優れている色材であり、該化合物を含有するインクを用いることで、銀塩写真の発色性に匹敵する画像を形成することができる。さらには、光沢紙のみならず普通紙に対しても、発色性に優れた画像を形成することができる。本発明で使用し得るキサンテン骨格を有する化合物の具体例としては、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２及び２８９などが挙げられる。また、下記一般式（II）の化合物は、高い発色性と耐候性とを両立した色材であり、該色材と、前記キサンテン骨格を有する化合物とを組み合わせることで、発色性及び耐候性がより優れた画像を形成することができる。
【００３３】
2011012194.tif 000005
（一般式（II）中、Ｍは、それぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムである。）
【００３４】
一般式（II）中のＭの具体例は、前記一般式（Ｉ）におけるＭの説明で記載したものと同様のものが挙げられる。
【００３５】
本発明において、マゼンタインク中におけるキサンテン骨格を有する化合物と、前記一般式（II）の化合物との含有量の合計（質量％）は、インク全質量を基準として、０．１質量％以上であることが好ましい。さらには、含有量の合計（質量％）が、０．５質量％以上であること、特に、３．０質量％以上であることが好ましい。該含有量の合計が０．１質量％未満であると、画像の発色性及び耐候性が十分に得られない場合がある。一方、インク中におけるキサンテン骨格を有する化合物と一般式（II）の化合物との含有量の合計（質量％）の上限値は、２０．０質量％以下であることが好ましい。さらには、前記含有量の合計（質量％）が、１０．０質量％以下であること、特には、前記含有量の合計（質量％）が、７．０質量％以下であることが特に好ましい。該含有量の合計が２０．０質量％を超えると、耐固着性などのインクジェット特性が得られない場合がある。
【００３６】
インク全質量を基準とした、キサンテン骨格を有する化合物の含有量（質量％）は、一般式（II）の化合物の含有量（質量％）に対して、質量比率で、０．０１倍以上１．０倍以下であることが好ましい。すなわち、（キサンテン骨格を有する化合物の含有量／一般式（II）の化合物の含有量）＝０．０１倍以上１．０倍以下であるとよい。さらに、該含有量の質量比率が、０．０５倍以上０．８倍以下であることがより好ましい。該含有量の質量比率を上記範囲とすることで、光沢紙上においての発色性及び耐候性の両立が可能となる。
【００３７】
〔イエローインクの色材〕
本発明では、イエローインクの色材に、アゾ骨格を有する化合物を用いることを要する。アゾ骨格を有する化合物は、本発明の目的を達成し得る、高い発色性及び耐候性を両立した色材であり、該アゾ骨格を有する化合物を含むインクを用いることで、優れた画像形成ができる。本発明で使用し得るアゾ骨格を有する化合物の具体例としては、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー８６及び１３２などが挙げられる。
【００３８】
本発明において、イエローインク中におけるアゾ骨格を有する化合物の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、０．１質量％以上であることが好ましい。さらには、該含有量（質量％）が０．５質量％以上であること、特には、該含有量（質量％）が３．０質量％以上であることが特に好ましい。該含有量が０．１質量％未満であると、画像の発色性及び耐候性が十分に得られない場合がある。一方、インク中におけるアゾ骨格を有する化合物の含有量（質量％）の上限値は、２０．０質量％以下であることが好ましい。さらには、該含有量（質量％）が１０．０質量％以下であること、特には、該含有量（質量％）が、７．０質量％以下であることが特に好ましい。該含有量が２０．０質量％を超えると、耐固着性などのインクジェット特性が得られない場合がある。
【００３９】
（水性媒体）
本発明のインクセットを構成する各色インクは、先に説明した色材を溶解或いは分散するための水や水溶性有機溶剤、添加剤を含むものであってもよい。この場合に、いずれのものを用いるかについては特に限定されず、従来のインクに用いられている各種の水溶性有機溶剤や添加剤を適宜に用いることができる。
【００４０】
様々な環境下におけるインク吐出特性や長期放置における回復信頼性の観点から、特に、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、２−ピロリドン、尿素、エチレン尿素、１，５−ペンタンジオールから選ばれる化合物を使用することが好ましい。さらに、これらの好ましい化合物のうち、少なくとも３種を使用することによって、前記効果を効率よく発現するインクを得ることが可能となる。特にこれらの水溶性有機溶剤を組み合わせることによって、よりインクの粘度上昇を抑制し、高速なプリントに対応することが可能となる。本発明において、各インク中における水の含有量（質量％）は、各インク全質量を基準として、１０．０質量％以上９０．０質量％以下であることが好ましい。また、各インク中における水溶性有機溶剤の含有量（質量％）は、各インク全質量を基準として、５．０質量％以上９０．０質量％以下、さらには１０．０質量％以上５０．０質量％以下であることが好ましい。
【００４１】
（その他の添加剤）
インクセットを構成する各インクには、必要に応じて、界面活性剤、ｐＨ調整剤、防錆剤、防腐剤、防黴剤、酸化防止剤、還元防止剤、蒸発促進剤、キレート剤及び水溶性ポリマーなど、種々の添加剤を含有させてもよい。特に、クエン酸３ナトリウムやプロキセルＧＸＬ（アビシア製）などの化合物は、インクの長期信頼安定性の観点から好ましい。また、それぞれのインクの粘度が２．０ｍＰａ・ｓ以上２．６ｍＰａ・ｓ以下の範囲であると、高速なプリントに使用されるインクの物理物性として非常に効果的である。
【００４２】
（普通紙に対する画像の発色性の向上）
前述したように、本発明の別の目的は、光沢紙のみならず、普通紙においても高い発色性を達成することである。このためには、本発明のインクセットを構成するシアン、マゼンタ及びイエローの各インクのいずれかを下記の構成のものとするか、さらには、３色のインクの全てを下記の構成のものとすることが好ましい。
【００４３】
特に好ましくは、シアンインクの色材が、トリフェニルメタン骨格を有する化合物としてＣ．Ｉ．アシッドブルー９を用い、かつ、一般式（Ｉ）の化合物として下記の例示化合物Ｃ１を用いた構成のものである。
【００４４】
2011012194.tif 000006
［上記式中、Ｍはアルカリ金属又はアンモニウムであり、ｌ、ｍ、及びｎは、それぞれ、ｌ＝０乃至２、ｍ＝１乃至３、ｎ＝１乃至３（ただし、ｌ＋ｍ＋ｎ＝２乃至４）である。さらに、銅フタロシアニン骨格における少なくとも１つのベンゼン環の３位又は３’位に置換基を有する。］
【００４５】
特に好ましくは、マゼンタインクの色材が、キサンテン骨格を有する化合物としてＣ．Ｉ．アシッドレッド２８９を用いた構成のものである。
【００４６】
特に好ましくは、イエローインクの色材が、アゾ骨格を有する化合物としてＣ．Ｉ．ダイレクトイエロー１３２を用いた構成のものである。
【００４７】
従来の一般的なインクセットでは、画像を形成した場合に、光沢紙における高い発色性を達成できても、普通紙における高い発色性を達成できなかった。また、光沢紙及び普通紙における高い発色性を達成できても、ブラック画像を形成した場合に、高い発色性（光学濃度）とメタメリズムとを両立することができなかった。これに対し、本発明者らの検討によれば、特に、上述したより好適な特定の色材を含有する各インクを組み合わせることで、ブラック画像の高い光学濃度、メタメリズム、光沢紙における発色性の向上だけでなく、普通紙における発色性の向上をも達成できる。一般的に、染料インクを用いて普通紙に記録すると、色材が普通紙の繊維と繊維の間へ沈み込むため、形成される画像の発色性が低くなる。しかし、上述した特定の色材をインクに用いた場合は、普通紙における高い発色性も達成できる。その明確な理由は定かではないが、普通紙の繊維と色材との間の強い相互作用により、色材が普通紙の中に沈み込まずに表面に留まるようになったためと考えられる。
【００４８】
（褪色カラーバランスの向上）
本発明のインクセットは、前記したように、イエローインクを構成するアゾ骨格を有する色材としてＣ．Ｉ．ダイレクトイエロー１３２を用いることが好ましいが、さらに、該色材と下記一般式（III）の化合物とを組み合わせて用いることがより好ましい。一般的なインクセットを用いて形成した画像について耐候性試験を実施すると、特に、シアン成分とイエロー成分のカラーバランスが崩れてしまい、画像が黄色味を帯びた色に変色する傾向がある。これに対し、本発明者らが鋭意検討した結果、イエローインクの色材として、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１３２と、下記一般式（III）の化合物を併用することで、先に列挙した効果に加えて、褪色バランスに優れたイエローインクが得られることがわかった。すなわち、上記構成のイエローインクを三原色のインクの一つとすることで、ブラックの高い光学濃度、メタメリズム、普通紙における高発色性を維持したまま、環境ガス及び光に対する、シアン成分とイエロー成分のカラーバランスの崩れを効果的に抑制できる。
【００４９】
2011012194.tif 000007
（一般式（III）中、Ｍは、それぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムであり、ｎは、それぞれ独立に、１又は２である。）
【００５０】
なお、一般式（III）の化合物のインク中における含有量は、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１３２との含有量の合計が、先に述べたイエロー色材を含有させる範囲となるようにすることが好ましい。また、イエローインク全質量を基準とした、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１３２の含有量（質量％）は、一般式（III）の化合物の含有量（質量％）に対して、質量比率で、２．０倍以上５．０倍以下であることが好ましい。
【００５１】
＜記録媒体＞
本発明のインクセットを構成する各インクを使用して画像を形成することができる記録媒体としては、インクを付与して記録を行う記録媒体であれば、普通紙や光沢紙など、いずれのものでも使用することができる。
【００５２】
＜画像形成方法及びインクジェット記録方法＞
本発明の画像形成方法は、上記で説明した本発明のインクセットを構成する各インクを用いて記録媒体にブラック画像を形成する画像形成方法である。特に、前記インクセットを構成する、シアンインク、マゼンタインク、及びイエローインクをそれぞれ等量ずつ使用してブラック画像を形成することが好ましい。また、インクカートリッジ中のインクを使い切った後のリサイクルなどの環境負荷を軽減するため、３種のインクの容量が実質的に同じである形態のインクカートリッジを用いて、各インクを同時に使い切るようにすることが好ましい。かかる形態のインクカートリッジについては後述する。本発明でいう等量とは、各色インクの使用量の差が±１５質量％以下であることを意味する。また、本発明のインクジェット記録方法は、上記で説明した本発明のインクセットを構成する各インクを、インクジェット方式で吐出して記録媒体に記録を行うインクジェット記録方法である。特に、熱エネルギーを作用させて記録ヘッドからインクを吐出させることで、記録媒体に記録を行うインクジェット記録方法がより好ましい。
【００５３】
＜インクカートリッジ＞
本発明のインクカートリッジは、上記で説明した本発明のインクセットを構成する各インクをそれぞれに収容するインク収容部を有するものである。以下に具体例を挙げてインクカートリッジの構成を説明する。
【００５４】
図２は、１種のインクを収容するインクカートリッジの概略図であるが、本発明においては、少なくともこれを３個用いる。該インクカートリッジは、負圧発生部材収容室１３４及びインク収容室１３６を仕切壁１３８で仕切る構造を有する。負圧発生部材収容室１３４は、上部で大気連通口１１２を介して大気に連通し、下部でインク供給口に連通して、内部に負圧発生部材を収容する。負圧発生部材収容室１３４及びインク収容室１３６は、インクカートリッジの底部付近で仕切壁１３８に形成された連通孔１４０、及びインク供給動作時にインク収容室１３６への大気の導入を促進するための大気導入溝１５０を介してのみ連通する。負圧発生部材収容室１３４を形成するインクカートリッジの上壁には、内部に突出する形態で複数個のリブが一体に成形され、負圧発生部材収容室１３４に圧縮状態で収容される負圧発生部材と当接する。このリブにより、上壁と負圧発生部材の上面との間にエアバッファ室が形成されている。また、インク供給口１１４を備えたインク供給筒には、負圧発生部材より毛管力が高く、かつ物理的強度が大きい圧接体１４６が設けられており、負圧発生部材と圧接している。
【００５５】
負圧発生部材収容室１３４の内部には、ポリエチレンなどのオレフィン系樹脂の繊維で構成される第一の負圧発生部材１３２Ｂ及び第二の負圧発生部材１３２Ａの２つの毛管力発生型負圧発生部材が収容されている。１３２Ｃは、これら２つの負圧発生部材の境界層であり、境界層１３２Ｃの仕切壁１３８との交差部分は、連通部を下方にしたインクカートリッジの使用時の姿勢において大気導入溝１５０の上端部より上方に存在している。また、負圧発生部材に収容されるインクは、インクの液面Ｌで示されるように、上記境界層１３２Ｃよりも上方まで存在している。
【００５６】
図３は、１のインクカートリッジで、３種のインクを収容することができるインクカートリッジの概略図である。以下、図２で説明したインクカートリッジとは異なる構成を中心に説明する。該インクカートリッジは、イエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）の３種のインクを収容する容器４１と、容器４１を覆う蓋部材４２とを有する。容器４１の内部は、３種のインクを収容するために、互いに平行に配置された２つの仕切板４１１及び４１２により、容量がほぼ等しい３つの空間に仕切られる。これらの空間にそれぞれのインクを収容する、インク吸収体４４Ｙ、４４Ｍ及び４４Ｃが収容されている。
【００５７】
図４は、１種のインクを収容する別の形態のインクカートリッジの分解図であるが、本発明においては、少なくともこれを３個用いる。図４のインクカートリッジは、記録ヘッドが一体に構成されている。記録ヘッド１００１は、インクを吐出するためのもので、記録素子基板１１００、電気配線テープ１３００、インク供給保持部材１４００、インク吸収体１５００、蓋部材１６００から構成されている。記録素子基板１１００には、インク供給口が並列して形成され、電気配線テープ１３００は、インクを吐出するための電気信号を印加する電気信号経路を形成する。インク供給保持部材１４００は樹脂成形体により形成されていて、インクカートリッジの機能とインク供給機能とを有する。インク供給保持部材１４００は、内部にシアン、マゼンタ、イエローの各インクを保持するための負圧を発生する吸収体１５００を保持するための空間を有し、また、記録素子基板１１００のインク供給口にインクを導くための独立したインク流路を形成してなる。インク流路の下流部には、記録素子基板１１００にインクを供給するためのインク供給口１２００が形成されてなる。そして、記録素子基板１１００のインク供給口がインク供給保持部材１４００のインク供給口１２００に連通するよう、記録素子基板１１００がインク供給保持部材１４００に対して固定される。また、インク供給口１２００付近周囲の平面には、電気配線テープ１３００の一部の裏面が固定される。蓋部材１６００は、インク供給保持部材１４００の上部開口部に溶着されることで、インク供給保持部材１４００内部の空間を閉塞するものである。蓋部材１６００はインクカートリッジをインクジェット記録装置に固定するための係合部１７００を有している。
【００５８】
図５は、３種のインクを収容するインクカートリッジの分解図である。以下、図４で説明したインクカートリッジとは異なる構成を中心に説明する。インクカートリッジ１００１は、複数のインクを収容し、記録ヘッド１００１は複数種のインクを吐出するためのものである。そして、シアン、マゼンタ、イエロー用のインク供給口が並列して形成された記録素子基板１１００などから構成されている。インク供給保持部材１４００は、インクカートリッジの機能とインク供給機能とを有する。インク供給保持部材１４００は、内部にシアン、マゼンタ、イエローのインクを保持するための負圧を発生する吸収体１５０１、１５０２、１５０３をそれぞれ独立に保持するための空間を有する。また、インク供給保持部材１４００は、記録素子基板１１００のインク供給口にそれぞれのインクを導くための独立したインク流路を形成してなる。
【００５９】
＜インクジェット記録装置＞
本発明のインクジェット記録装置は、上記で説明した本発明のインクセットを構成する各インクを収容するインク収容部と、インクを吐出するための記録ヘッドとを備えてなる。本発明のインクセットを用いること以外、インクジェット記録装置の構成は、公知のものとすればよい。
【実施例】
【００６０】
以下、実施例、参考例、及び比較例を用いて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、下記の実施例によって何ら限定されるものではない。なお、特に指定のない限り、インク成分は「質量％」である。
【００６１】
＜インクの調製＞
一般式（Ｉ）の化合物の具体例として、特開２００７−１９１７０７号公報に記載された色材Ｅをナトリウム塩型とした先に挙げた例示化合物Ｃ１を用いた。また、一般式（II）の化合物の具体例として、特開平１１−２０９６７３号公報に記載された構造Ｎｏ．１の染料をリチウム塩型とした、下記の構造を有する例示化合物Ｍ１を用いた。また、一般式（III）の化合物の具体例として、特開２００６−６３３２９号公報に記載された式（Ｙ−ａ）の染料をナトリウム塩型とした、下記の構造を有する例示化合物Ｙ１を用いた。そして、下記表１に示す各成分を混合し、十分に撹拌した後、ポアサイズが０．２μｍであるメンブレンフィルターにて加圧ろ過を行い、各色インクをそれぞれ調製した。
【００６２】
2011012194.tif 000008
【００６３】
2011012194.tif 000009
【００６４】
2011012194.tif 000010
【００６５】
2011012194.tif 000011
【００６６】
2011012194.tif 000012
【００６７】
＜インクセットの構成＞
上記で得た各色インクを下記表２に示すように組み合わせて、それぞれ、シアン、マゼンタ及びイエローの３色インクからなる実施例１〜１０、参考例１及び比較例１〜８のインクセットを得た。なお、参考例１及び比較例１〜３のインクセットを構成するインクとして、市販のインクカートリッジから抜いたシアン、マゼンタ及びイエローの３色のインクをそれぞれ用いた。具体的には、参考例１に用いた各インクはＢＣＩ−６（キヤノン製）であり、比較例１及び２に用いた各インクは、それぞれＨＰ１１及びＨＰ８８（いずれもヒューレット・パッカード製）であり、比較例３に用いた各インクはＩＣ５０（エプソン製）である。各インクセットを構成する各インクを、それぞれ同じ形態のインクカートリッジに充填した。
【００６８】
2011012194.tif 000013
【００６９】
＜評価＞
（ブラック画像の光学濃度の評価）
前記で得たインクセットを構成する各インクを充填したインクカートリッジを、インクジェット記録装置（商品名：ＰＩＸＵＳ  ｉＰ８６００；キヤノン製）に搭載した。記録条件を、温度２３℃、相対湿度５５％、記録密度２４００ｄｐｉ×１２００ｄｐｉ、吐出量２．５ｐＬとした。そして、記録媒体（プロフェッショナルフォトペーパーＰＲ−２０１；キヤノン製）に、シアン、マゼンタ、及びイエローの各インクの合計の記録デューティが１５０％となるように、これらの各インクを等量ずつ重ね合わせて付与して、ブラック画像を形成した。得られた記録物における画像の部分について、ブラック画像の光学濃度を測定した。なお、光学濃度の測定は、分光光度計（商品名：Spectrolino;Gretag Macbeth製）を用いて、光源：Ｄ５０、視野：２°の条件で分光反射スペクトルを測定して行った。ブラック画像の光学濃度の評価基準は以下の通りである。評価結果を表３に示した。本発明では、下記の評価基準で３が特に優れているレベル、２が許容できるレベル、１が許容できないレベルとした。
３：光学濃度が１．７以下
２：光学濃度が１．６以上１．７未満
１：光学濃度が１．６未満
【００７０】
（ΔＲの測定と、メタメリズムの評価）
前記で得たインクセットを構成する各インクを充填したインクカートリッジを、インクジェット記録装置（商品名：ＰＩＸＵＳ  ｉＰ８６００；キヤノン製）に搭載した。記録条件を、温度２３℃、相対湿度５５％、記録密度２４００ｄｐｉ×１２００ｄｐｉ、吐出量２．５ｐＬとした。記録媒体（プロフェッショナルフォトペーパーＰＲ−２０１；キヤノン製）に、シアン、マゼンタ、イエローの各インクを等量ずつ重ね合わせて付与して、記録デューティを０％から１００％まで１０％刻みで変化させてブラック画像を形成した。得られた記録物におけるブラック成分の光学濃度が１．０前後（１．０±１０％の範囲内）である画像部分について、ＣＩＥ（国際照明委員会）により規定されたＬ*ａ*ｂ*表示系におけるＬ*、ａ*、及びｂ*を測定した。なお、Ｌ*、ａ*、及びｂ*は、分光光度計（商品名：Spectrolino;Gretag Macbeth製）を用いて、光源：Ｄ５０、Ｄ６５、Ａ、Ｃ、及びＦ１〜Ｆ１２のそれぞれについて、視野：２°の条件で分光反射スペクトルを測定した。
【００７１】
上記で測定したブラック成分の光学濃度が１．０前後である画像部分における分光反射スペクトルから、４３０ｎｍ以上６５０ｎｍ以下の波長領域での、分光反射率の最大値と最小値との差（最大分光反射率−最小分光反射率＝ΔＲ（％）とする）を算出した。得られたΔＲの値を表３に示した。
【００７２】
また、前記で測定した、光源をＤ５０とした場合のＬ*、ａ*、及びｂ*の値を、「光源Ｄ５０におけるＬａｂ値」とし、光源をＤ６５、Ａ、Ｃ、及びＦ１〜Ｆ１２とした場合（合計１５種）のＬ*、ａ*、及びｂ*の値を、「各光源におけるＬａｂ値」とした。そして、光源Ｄ５０におけるＬａｂ値を基準として、１５種の各光源におけるＬａｂ値のずれを、下記式（Ａ）に基づいて色差（ΔＥ）として算出した。そして、これらの１５種の各光源でそれぞれ得られた色差の平均値（ΔＥの平均値）から、各インクセットにおけるメタメリズムの評価を行った。メタメリズムの評価基準は以下の通りである。評価結果を表３に示した。本発明では、下記の評価基準で３が特に優れているレベル、２が許容できるレベル、１が許容できないレベルとした。
【００７３】
2011012194.tif 000014
３：ΔＥの平均値が０．００以上３．１０未満
２：ΔＥの平均値が３．１０以上４．１０未満
１：ΔＥの平均値が４．１０以上
【００７４】
（発色性の評価）
前記で得たインクセットを構成する各インクを充填したインクカートリッジを、インクジェット記録装置（商品名：ＰＩＸＵＳ  ｉＰ８６００；キヤノン製）に搭載した。記録条件を、温度２３℃、相対湿度５５％として、プリンタドライバを、普通紙モード、標準品位に設定した。そして、記録媒体（ＰＢ  ＰＡＰＥＲ  ＧＦ−５００；キヤノンマーケティングジャパン製）に、ＲＧＢの各２５６階調を９分割した７２９色の画像を形成した。得られた記録物について、ＣＩＥ（国際照明委員会）により規定されたＬ*ａ*ｂ*表示系におけるＬ*、ａ*、及びｂ*を測定し、色彩分布の３次元的な広がり（色域体積）の計算を行い、色域体積の値を得た。なお、Ｌ*、ａ*、及びｂ*は、分光光度計（商品名：Spectrolino;Gretag Macbeth製）を用いて、光源：Ｄ５０、視野：２°の条件で測定した。そして、実施例及び比較例の各インクセットで得た記録物の、参考例１のインクセットで得た記録物に対しての色域体積の値の比により、各インクセットにおける発色性の評価を行った。発色性の評価基準は以下の通りである。評価結果を表３に示した。本発明では、下記の評価基準で２〜５が許容できるレベル、その中でも５が最も優れているレベルとし、また、１が許容できないレベルとした。
５：色域体積の値の比が１．１倍以上
４：色域体積の値の比が１．０５倍以上１．１倍未満
３：色域体積の値の比が１．０倍以上１．０５倍未満
２：色域体積の値の比が０．９５倍以上１．０倍未満
１：色域体積の値の比が０．９５倍未満
【００７５】
（耐オゾン性の評価）
前記で得た各インクセットを構成する各インクを充填したインクカートリッジを、インクジェット記録装置（商品名：ＰＩＸＵＳ  ｉＰ８６００；キヤノン製）に搭載した。記録条件を、温度２３℃、相対湿度５５％として、プリンタドライバを、プロフォトモード、標準品位に設定した。そして、記録媒体（プロフェッショナルフォトペーパーＰＲ−２０１；キヤノン製）に、以下の画像をそれぞれ形成した。すなわち、シアン、マゼンタ、及びイエローの各インクのそれぞれで形成した初期光学濃度が１．０である各色の単色画像と、シアン、マゼンタ及びイエローの３色のインクを重ね合わせて形成した初期光学濃度が１．０前後であるブラック画像を得た。ここで、１．０前後とは、１．０±１０％の範囲内である。次に、得られた記録物を、オゾン試験装置（商品名：ＯＭＳ−Ｈ；スガ試験機製）を用いて、オゾンガス濃度１０ｐｐｍ、相対湿度６０％、槽内温度２４℃で４時間曝露して耐候性試験を行った。そして、曝露後のシアン、マゼンタ及びイエローの各インクの単色画像の光学濃度とブラック画像の光学濃度を、分光光度計（商品名：Spectrolino;Gretag Macbeth製）を用いて、光源：Ｄ５０、視野：２°の条件で、それぞれ測定した。
【００７６】
［単色画像の残存率］
先ず、シアン、マゼンタ、及びイエローの各インクのそれぞれの単色画像について得られた光学濃度から、下記の式に基づいて、それぞれ、各色の単色画像の残存率を算出した。そして、下記の評価基準により、得られた残存率を評価した。
残存率＝（曝露後の光学濃度／初期光学濃度）×１００（％）
３：各色の残存率が３色とも７０％以上。
２：３色のうち、いずれか１色の残存率が７０％未満。
１：３色のうち、２色以上の残存率が７０％未満。
【００７７】
［ブラック画像における褪色カラーバランス］
また、ブラック画像について得られた光学濃度から、上記と同様にして残存率を算出した。すなわち、ブラック画像における光学濃度を、シアン、マゼンタ及びイエローの各色成分に分けて測定し、それぞれの成分について残存率を算出した。そして、これらの値から下記式に基づいてΔＯＤ値を求め、下記の評価基準により褪色カラーバランスを評価した。ΔＯＤ値とは、下記式に示したように、ブラック画像におけるシアン成分、マゼンタ成分及びイエロー成分についてそれぞれ算出した光学濃度の残存率のうちから選ばれる、最大値と最小値との差である。このΔＯＤ値が大きくなると、シアン成分、マゼンタ成分、イエロー成分のいずれか一方に色相が大きくずれることとなり、褪色カラーバランスは低くなる。
ΔＯＤ＝（ブラック画像における各色成分の残存率の最大値）−（ブラック画像における各色成分の残存率の最小値）
３：ΔＯＤ値が１５以下。
２：ΔＯＤ値が１５を超えて２０以下。
１：ΔＯＤ値が２０を超えて２５以下。
【００７８】
［耐オゾン性の評価方法］
上記のようにして得た単色画像の残存率の評価得点と、ブラック画像における褪色カラーバランスの評価得点とを合計して、各インクセットにおける耐オゾン性の評価を行った。評価結果を表３に示した。本発明においては、合計点で３〜６が許容できるレベル、その中でも６が最も優れているレベルとし、また、２を許容できないレベルとした。
【００７９】
（耐キセノン性の評価）
耐オゾン性の評価の場合と同様の条件で、初期光学濃度が１．０であるシアン、マゼンタ及びイエローの単色画像と、シアン、マゼンタ及びイエローを重ね合わせて形成した初期光学濃度が１．０前後（１．０±１０％の範囲内）であるブラック画像を得た。次に、得られた記録物を、スーパーキセノン試験機（商品名：ＳＸ−７５；スガ試験機製）を用いて、照射強度１００キロルクス、相対湿度６０％、槽内温度２４℃で１６８時間曝露して、耐候性試験を行った。そして、耐オゾン性の評価の場合と同様にして、単色画像の残存率の評価と、ブラック画像における褪色カラーバランスの評価を行った。さらに、耐オゾン性の評価の場合と同様に、単色画像における残存率の評価得点と、ブラック画像における褪色カラーバランスの評価得点とを合計して、各インクセットにおける耐キセノン性の評価を行った。評価結果を表３に示した。本発明では、合計点で３〜６が許容できるレベル、その中でも６が最も優れているレベルとし、また、２が許容できないレベルとした。
【００８０】
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【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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