(57)【要約】【課題】低温定着性と保存性とを満足するとともに、帯電の立ち上がり性に優れる、電子写真用トナー、該トナーに用いられるトナー用結着樹脂及びトナー用結晶性樹脂を提供すること。【解決手段】非晶質樹脂及び結晶性樹脂を含有してなる電子写真トナー用結着樹脂であって、前記非晶質樹脂と前記結晶性樹脂のいずれもが、アルコール成分とカルボン酸成分とを縮重合させて得られる縮重合系樹脂であり、前記非晶質樹脂及び結晶性樹脂の少なくともいずれかが式(I)：2011039233.tif 000018で表される芳香族化合物を、カルボン酸成分及び／又はアルコール成分として用いて得られる樹脂である、電子写真トナー用結着樹脂、該結着樹脂を含有してなる電子写真用トナー、並びに式(I)で表される芳香族化合物を、カルボン酸成分及び／又はアルコール成分として用いて得られる電子写真トナー用結晶性樹脂。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
非晶質樹脂及び結晶性樹脂を含有してなる電子写真トナー用結着樹脂であって、前記非晶質樹脂と前記結晶性樹脂のいずれもが、アルコール成分とカルボン酸成分とを縮重合させて得られる縮重合系樹脂であり、前記非晶質樹脂及び結晶性樹脂の少なくともいずれかが式(I)：
【化１】
2011039233.tif 000016
（式中、Ｒ1は、水素原子、水酸基又はメトキシ基を示し、Ｘは、水素原子、アルデヒド基、アリル基、ビニル基、メトキシ基又は連結基を有していてもよい水酸基もしくはカルボキシル基を示す。）
で表される芳香族化合物を、カルボン酸成分及び／又はアルコール成分として用いて得られる樹脂である、電子写真トナー用結着樹脂。
【請求項２】
Ｘにおける連結基が炭素数2〜4の2価の炭化水素基である、請求項１記載の結着樹脂。
【請求項３】
式(I)で表される芳香族化合物が、フェルラ酸、5-ヒドロキシフェルラ酸、シナピン酸、バニリン酸及びシリンガ酸からなる群より選ばれた少なくとも１種のヒドロキシカルボン酸を含む、請求項１又は２記載の結着樹脂。
【請求項４】
結晶性樹脂が、式(I)で表される芳香族化合物を、カルボン酸成分及び／又はアルコール成分として含む縮重合系樹脂であり、式(I)で表される芳香族化合物の含有量が、結晶性樹脂の原料モノマー中、0.5〜40モル％である、請求項１〜３いずれか記載の結着樹脂。
【請求項５】
非晶質樹脂が、式(I)で表される芳香族化合物を、カルボン酸成分及び／又はアルコール成分として含む縮重合系樹脂であり、式(I)で表される芳香族化合物の含有量が、非晶質樹脂の原料モノマー中、0.5〜80モル％である、請求項１〜４いずれか記載の結着樹脂。
【請求項６】
請求項１〜５いずれか記載の結着樹脂を含有してなる電子写真用トナー。
【請求項７】
式(I)：
【化２】
2011039233.tif 000017
（式中、Ｒ1は、水素原子、水酸基又はメトキシ基を示し、Ｘは、水素原子、アルデヒド基、アリル基、ビニル基、メトキシ基又は連結基を有していてもよい水酸基もしくはカルボキシル基を示す。）
で表される芳香族化合物を、カルボン酸成分及び／又はアルコール成分として用いて得られる電子写真トナー用結晶性樹脂。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真法、静電記録法、静電印刷法等において形成される潜像の現像に用いられる電子写真用トナー及び該トナーに用いられる結着樹脂及び結晶性樹脂に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、マシンの高速化、省エネ化に伴い、低温定着性に優れたトナーが要求されている。そこで、トナー用結着樹脂として、結晶性ポリエステル及び非晶質ポリエステル系樹脂を含有してなるトナー用結着樹脂が提案されている。
【０００３】
特許文献１には、低温定着性、環境安定性及び耐ブロッキング性に優れたトナー用結着樹脂として、結晶性ポリエステル及び非晶質ポリエステル系樹脂を含有してなるトナー用結着樹脂であって、前記結晶性ポリエステルが、炭素数2〜8の脂肪族ジオールを70モル％以上含有したアルコール成分と芳香族ジカルボン酸化合物を70モル％以上含有したカルボン酸成分とを縮重合させて得られる、トナー用結着樹脂が開示されている。
【０００４】
特許文献２には、低温定着性及び帯電性のみならず、力学的強度にも優れ、非磁性一成分現像方式においても耐久性に優れたトナー用結着樹脂として、トナー用結晶性ポリエステルと非晶質樹脂とを含有してなるトナー用結着樹脂であって、トナー用結晶性ポリエステルが、1,6-ヘキサンジオールを70モル％以上含有したアルコール成分と芳香族カルボン酸化合物を70モル％以上含有したカルボン酸成分とを縮重合させて得られるポリエステルが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００５−３００８６７号公報
【特許文献２】特開２００５−３２１７４７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、結晶性樹脂と非晶質樹脂とを用いた結着樹脂は、トナー低温定着性や保存性に優れるものの、帯電立ち上がり性が不十分である。
【０００７】
本発明の課題は、低温定着性と保存性とを満足するとともに、帯電の立ち上がり性に優れる、電子写真用トナー、該トナーに用いられるトナー用結着樹脂及びトナー用結晶性樹脂を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、
〔１〕  非晶質樹脂及び結晶性樹脂を含有してなる電子写真トナー用結着樹脂であって、前記非晶質樹脂と前記結晶性樹脂のいずれもが、アルコール成分とカルボン酸成分とを縮重合させて得られる縮重合系樹脂であり、前記非晶質樹脂及び結晶性樹脂の少なくともいずれかが式(I)：
【０００９】
【化１】
2011039233.tif 000002
【００１０】
（式中、Ｒ1は、水素原子、水酸基又はメトキシ基を示し、Ｘは、水素原子、アルデヒド基、アリル基、ビニル基、メトキシ基又は連結基を有していてもよい水酸基もしくはカルボキシル基を示す。）
で表される芳香族化合物を、カルボン酸成分及び／又はアルコール成分として用いて得られる樹脂である、電子写真トナー用結着樹脂、
〔２〕  前記〔１〕記載の結着樹脂を含有してなる電子写真用トナー、並びに
〔３〕  式(I)：
【００１１】
【化２】
2011039233.tif 000003
【００１２】
（式中、Ｒ1は、水素原子、水酸基又はメトキシ基を示し、Ｘは、水素原子、アルデヒド基、アリル基、ビニル基、メトキシ基又は連結基を有していてもよい水酸基もしくはカルボキシル基を示す。）
で表される芳香族化合物を、カルボン酸成分及び／又はアルコール成分として用いて得られる電子写真トナー用結晶性樹脂
に関する。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の結着樹脂を含有する電子写真用トナーは、低温定着性及び保存性を満足しつつ、帯電立ち上がり性に優れる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明の電子写真トナー用結着樹脂は、非晶質樹脂と結晶性樹脂を含有し、それらのいずれもが、アルコール成分とカルボン酸成分とを縮重合させて得られる縮重合系樹脂であって、非晶質樹脂及び結晶性樹脂の少なくともいずれかが、式(I)：
【００１５】
【化３】
2011039233.tif 000004
【００１６】
（式中、Ｒ1は、水素原子、水酸基又はメトキシ基を示し、Ｘは、水素原子、アルデヒド基、アリル基、ビニル基、メトキシ基又は連結基を有していてもよい水酸基もしくはカルボキシル基を示す。）
で表される芳香族化合物を、カルボン酸成分及び／又はアルコール成分として用いて得られる樹脂である点に特徴を有しており、これにより、トナーの結着樹脂として、トナーの低温定着性と保存性を損なうことなく、優れた帯電立ち上がり性を発揮する。本発明の結着樹脂が帯電立ち上がり性に優れるのは、樹脂中において、式(I)で表される芳香族化合物により、結晶性樹脂と非晶質樹脂との過剰な相溶が制御されて結晶性樹脂の結晶化が進み易く、保存性が向上するとともに、式(I)で表される芳香族化合物が、テレフタル酸やイソフタル酸と比べ、芳香環内で電子供与性を有するメトキシ基と水酸基が互いに隣接した炭素原子に結合しているため、pKa(等電点)の高いフェノール性の水酸基を有するモノマーとなり、芳香環中の電子容量が上がる結果、帯電の立ち上がり性が向上するものと考えられる。水酸基の結合した炭素原子に隣接する炭素原子に結合するメトキシ基の数は、少なくとも１つあれば、トナーの帯電の立ち上がり性が向上するが、２つであってもよい。
【００１７】
式(I)で表される芳香族化合物は、非晶質樹脂のカルボン酸成分及び／又はアルコール成分として用いられていてもよく、結晶性樹脂のカルボン酸成分及び／又はアルコール成分として用いられていてもよいが、保存性及び帯電立ち上がり性の観点から両者の樹脂に含まれていることが好ましい。なお、カルボン酸成分として用いられるのは、式(I)で表される芳香族化合物がカルボキシル基を有する場合である。
【００１８】
式(I)のＸにおいて、水酸基又はカルボキシル基が有していてもよい連結基としては、好ましくは不飽和結合を有する2価の炭化水素基であり、炭素数は、好ましくは2〜4、より好ましくは2又は3の2価の炭化水素基が望ましく、連結基を有さない場合は、Ｘは、水酸基又はカルボキシル基となる。より好ましいＸの具体例としては、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯＨ又は−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ2ＯＨで表される基が挙げられる。
【００１９】
Ｒ1とＸの好ましい組み合わせとしては、Ｒ1が水素原子のとき、Ｘは、アルデヒド基、アリル基、ビニル基、メトキシ基又は連結基を有していてもよい水酸基もしくはカルボキシル基であることが好ましい。Ｒ1が水酸基のとき、Ｘは、メトキシ基又は連結基を有していてもよい水酸基もしくはカルボキシル基であることが好ましい。また、Ｒ1がメトキシ基のとき、Ｘは、水素原子、アルデヒド基、又は連結基を有していてもよい水酸基もしくはカルボキシル基が好ましい。
【００２０】
芳香族化合物の分子量は、縮重合の反応性の観点から、1000以下が好ましく、800以下がより好ましい。また、下限は、Ｒ1及びＸがともに水素原子である場合の124である。
【００２１】
式(I)で表される芳香族化合物は、官能基の種類によって、ポリエステルの原料モノマーとして、縮重合の際に、カルボン酸成分とアルコール成分のいずれの成分としても作用する。ヒドロキシカルボン酸は、主にカルボン酸成分として縮重合するため、本発明においては、便宜上、芳香族化合物が、Ｘがカルボキシル基を有しているヒドロキシカルボン酸である場合には、カルボン酸成分として、Ｘがカルボキシル基を有していないアルコールである場合には、アルコール成分としてみなし、含有量やモル比の計算に用いる。一般に、芳香環に直接結合した水酸基の反応性は低いが、式(I)で表される芳香族化合物は、水酸基が結合する炭素原子に隣接する炭素原子にメトキシ基が結合しているため、反応性は高くなるものと考えられるので、アルコール成分とする。
【００２２】
式(I)で表される芳香族化合物において、カルボン酸成分として用いられる芳香族化合物としては、トナーの帯電立ち上がり性の観点から、フェルラ酸(Ｘ：−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯＨ、Ｒ1：水素原子)、5-ヒドロキシフェルラ酸(Ｘ：−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯＨ、Ｒ1：水酸基)、シナピン酸(Ｘ：−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯＨ、Ｒ1：メトキシ基)、バニリン酸（Ｘ：−ＣＯＯＨ、Ｒ１：Ｈ）及びシリンガ酸(Ｘ：−ＣＯＯＨ、Ｒ1：メトキシ基)からなる群より選ばれた少なくとも１種のヒドロキシカルボン酸が好ましく、フェルラ酸、5-ヒドロキシフェルラ酸、シナピン酸、及びシリンガ酸からなる群より選ばれた少なくとも１種のヒドロキシカルボン酸がより好ましい。
【００２３】
また、アルコール成分として用いられる芳香族化合物としては、バニリン(Ｘ：−ＣＨＯ、Ｒ1：水素原子)、オイゲノール(Ｘ：−ＣＨ2−ＣＨ＝ＣＨ2、Ｒ1：水素原子)、2-メトキシ-4-ビニルフェノール(Ｘ：−ＣＨ＝ＣＨ2、Ｒ1：水素原子)、2,4−ジメトキシフェノール(Ｘ：メトキシ基、Ｒ1：水素原子)、2,6−ジメトキシフェノール(Ｘ：水素原子、Ｒ1：メトキシ基)等のモノアルコール(フェノール性の水酸基)；コニフェリルアルコール(Ｘ：−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ2ＯＨ、Ｒ1：水素原子)、5-ヒドロキシコニフェリルアルコール(Ｘ：−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ2ＯＨ、Ｒ1：水酸基)、シナピルアルコール(Ｘ：−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ2ＯＨ、Ｒ1：メトキシ基)等のジオール(フェノール性の水酸基を含む)が挙げられ、これらの中では、トナーの帯電立ち上がり性の観点から、ジオールが好ましく、コニフェリルアルコール、5-ヒドロキシコニフェリルアルコール及びシナピルアルコールからなる群より選ばれた少なくとも１種のジオールが好ましい。
【００２４】
本発明では、非晶質樹脂と結晶性樹脂はいずれも、ポリエステル系樹脂であることが好ましいが、非晶質樹脂は、後述するように、縮重合系樹脂と付加重合系樹脂とを含む複合樹脂であってもよい。
【００２５】
樹脂の結晶性は、軟化点と示差走査熱量計による吸熱の最高ピーク温度との比、即ち軟化点／吸熱の最高ピーク温度で表わされ、一般にこの値が1.4を超えると樹脂は非晶質であり、0.6未満の時は結晶性が低く非晶質部分が多い。樹脂の結晶性は、原料モノマーの種類とその比率、及び製造条件(例えば、反応温度、反応時間、冷却速度)等により調整することができる。本発明において、「結晶性樹脂」とは、軟化点／吸熱の最高ピーク温度の値が0.6〜1.4、好ましくは0.8〜1.2、より好ましくは0.9〜1.1である樹脂をいい、「非晶質樹脂」とは、軟化点／吸熱の最高ピーク温度の値が1.4より大きいか、0.6未満、好ましくは1.4より大きい樹脂をいう。なお、吸熱の最高ピーク温度とは、観測される吸熱ピークのうち、最も高温側にあるピークの温度を指す。最高ピーク温度が軟化点と20℃以内の差であれば融点とし、軟化点との差が20℃を超えるピークはガラス転移に起因するピークとする。なお、本発明において、単に「樹脂」という場合は、結晶性樹脂及び非晶質樹脂の両方を意味する。
【００２６】
（結晶性樹脂）
結晶性樹脂の原料モノマーである、カルボン酸成分とアルコール成分のいずれか一方に、前記式(I)で表される芳香族化合物が含有されていることが、トナーの保存性及び帯電立ち上がり性の観点から好ましい。
【００２７】
式(I)で表される芳香族化合物の含有量は、トナーの低温定着性、保存性及び帯電立ち上がり性の観点から、結晶性樹脂の製造に供されるカルボン酸成分とアルコール成分の総量中、好ましくは0.5〜40モル％、より好ましくは2.5〜40モル％、さらに好ましくは2.5〜35モル％、よりさらに好ましくは5〜30モル％であり、よりさらに好ましくは5〜25モル％、よりさらに好ましくは5〜15モル％である。
【００２８】
式(I)で表される芳香族化合物がヒドロキシカルボン酸である場合、該ヒドロキシカルボン酸の含有量は、トナーの低温定着性、保存性及び帯電立ち上がり性の観点から、結晶性樹脂の製造に供されるカルボン酸成分の総量中、好ましくは1〜80モル％、より好ましくは5〜80モル％、さらに好ましくは10〜70モル％、よりさらに好ましくは10〜50モル％、よりさらに好ましくは10〜30モル％である。
【００２９】
式(I)で表される芳香族化合物がカルボキシル基を有していないアルコールである場合、該アルコールの含有量は、トナーの低温定着性、保存性及び帯電立ち上がり性の観点から、結晶性樹脂の製造に供されるアルコール成分の総量中、好ましくは1〜80モル％、より好ましくは3〜70モル％、よりさらに好ましくは5〜50モル％、よりさらに好ましくは10〜50モル％、よりさらに好ましくは10〜30モル％である。
【００３０】
結晶性樹脂に用いられるカルボン酸成分及びアルコール成分には、前記芳香族化合物以外のカルボン酸化合物及び／又はアルコールが含まれていてもよい。
【００３１】
結晶性樹脂に用いられるアルコール成分としては、好ましくは脂肪族ジオール、好ましくはα，ω−直鎖アルカンジオールであり、好ましくは炭素数2〜8、より好ましくは炭素数2〜6の脂肪族ジオールが、トナーの低温定着性及び結晶性の観点から好ましい。
【００３２】
脂肪族ジオールとしては、エチレングリコール、1,2-プロパンジオール、1,3-プロパンジオール、1,2-ブタンジオール、1,3-ブタンジオール、1,4-ブタンジオール、1,2-ペンタンジオール、1,3-ペンタンジオール、1,4-ペンタンジオール、1,5-ペンタンジオール、1,2-ヘキサンジオール、1,3-ヘキサンジオール、1,4-ヘキサンジオール、1,5-ヘキサンジオール、1,6-ヘキサンジオール、1,4-ブテンジオール、ネオペンチルグリコール、2,3-ブタンジオール、2,3-ペンタンジオール、2,4-ペンタンジオール、2,3-ヘキサンジオール、3,4-ヘキサンジオール、2,4-ヘキサンジオール、2,5-ヘキサンジオール等が挙げられる。
【００３３】
これらの中では、トナーの低温定着性及び結晶性の観点から、エチレングリコール、1,3-プロパンジオール、1,4-ブタンジオール、1,5-ペンタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、1,4-ブテンジオール等の炭素数2〜8、より好ましくは炭素数2〜6のα，ω−脂肪族ジオールが好ましく、トナーの保存性の観点から、一種類の脂肪族アルコール（同一炭素数かつ同一構造）の含有量が、アルコール成分中、80モル％以上であることが好ましく、90モル％以上であることがより好ましい。
【００３４】
脂肪族ジオールの含有量は、トナーの低温定着性の観点から、結晶性樹脂のアルコール成分中、好ましくは20〜100モル％、より好ましくは30〜100モル％、さらに好ましくは50〜100モル％である。
【００３５】
前記芳香族化合物がカルボン酸成分として用いられている場合(即ち、式(I)で表される芳香族化合物がヒドロキシカルボン酸である場合、以下同じ)、前記脂肪族ジオールの含有量は、トナーの低温定着性の観点から、結晶性樹脂のアルコール成分中、好ましくは30〜100モル％、より好ましくは50〜100モル％、さらに好ましくは80〜100モル％である。
【００３６】
前記芳香族化合物がアルコール成分として用いられている場合(即ち、式(I)で表される芳香族化合物がカルボキシル基を有さないアルコールである場合、以下同じ)、又はアルコール成分とカルボン酸成分の両方に前記芳香族化合物を用いる場合(即ち、式(I)で表される芳香族化合物として、ヒドロキシカルボン酸とカルボキシ基を有さないアルコールとを併用する場合、以下同じ)、前記脂肪族ジオールの含有量は、トナーの低温定着性の観点から、結晶性樹脂のアルコール成分中、好ましくは0〜90モル％、より好ましくは20〜90モル％である。
【００３７】
前記脂肪族アルコール以外のアルコール成分としては、トナーの保存性の観点から、式(II)：
【００３８】
【化４】
2011039233.tif 000005
【００３９】
（式中、Ｒ2Ｏ及びＯＲ2はオキシアルキレン基であり、Ｒ2はエチレン及び／又はプロピレン基であり、ｘ及びｙはアルキレンオキサイドの付加モル数を示し、それぞれ正の数であり、ｘとｙの和の平均値は1〜16が好ましく、1〜8がより好ましく、1.5〜4がさらに好ましい）
で表されるビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物が好ましい。
【００４０】
式(II)で表されるビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物の具体例としては、2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパンのポリオキシプロピレン付加物、及び2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパンのポリオキシエチレン付加物等のビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物等が挙げられる。
【００４１】
その他のアルコールとして、グリセリン、ペンタエリスリトール、及びトリメチロールプロパン等の3価以上のアルコール等が挙げられる。
【００４２】
結晶性樹脂に用いられるカルボン酸成分としては、芳香族ジカルボン酸化合物又は脂肪族ジカルボン酸化合物が好ましい。本発明においては、カルボン酸、酸無水物、アルキル(炭素数1〜3)エステル等の誘導体等を含め、総称してカルボン酸化合物という。
【００４３】
芳香族ジカルボン酸化合物としては、トナーの低温定着性及び保存性の観点から、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等が好ましい。
【００４４】
脂肪族ジカルボン酸化合物としては、シュウ酸、マロン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、n-ドデシルコハク酸、n-ドデセニルコハク酸等の脂肪族ジカルボン酸化合物が挙げられ、これらの中では、トナーの低温定着性及び結晶性の観点から、炭素数2〜8の脂肪族ジカルボン酸化合物が好ましく、フマル酸がより好ましい。なお、脂肪族ジカルボン化合物とは、前記の如く、脂肪族ジカルボン酸、その無水物及びそのアルキル(炭素数1〜3)エステルを指すが、これらの中では、脂肪族ジカルボン酸が好ましい。
【００４５】
カルボン酸成分中、芳香族ジカルボン酸化合物及び／又は脂肪族ジカルボン酸化合物の含有量は、トナーの低温定着性及び保存性の観点から、好ましくは20〜100モル％、より好ましくは30〜90モル％、さらに好ましくは40〜80モル％である。
【００４６】
式(I)で表される芳香族化合物をカルボン酸成分として用いる場合、又はアルコール成分とカルボン酸成分の両方に式(I)で表される芳香族化合物を用いる場合、芳香族ジカルボン酸化合物及び／又は脂肪族ジカルボン酸化合物の含有量は、トナーの低温定着性及び保存性の観点から、カルボン酸成分中、好ましくは20〜90モル％、より好ましくは30〜90モル％である。
【００４７】
式(I)で表される芳香族化合物をアルコール成分として用いる場合、芳香族ジカルボン酸化合物及び／又は脂肪族ジカルボン酸化合物の含有量は、トナーの低温定着性及び保存性の観点から、カルボン酸成分中、好ましくは20〜100モル％、より好ましくは30〜90モル％、さらに好ましくは40〜90モル％である。
【００４８】
その他のカルボン酸化合物として、シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環式ジカルボン酸；トリメリット酸、ピロメリット酸等の3価以上の多価カルボン酸；ロジン；フマル酸、マレイン酸又はアクリル酸等で変性されたロジン等が挙げられる。
【００４９】
3価以上の多価カルボン酸化合物の含有量は、トナーの低温定着性の観点から、カルボン酸成分中、15モル％以下が好ましく、10モル％以下がより好ましく、3モル％以下がさらに好ましい。
【００５０】
（非晶質樹脂）
非晶質樹脂の原料モノマーである、カルボン酸成分とアルコール成分のいずれか一方に、前記式(I)で表される芳香族化合物が含有されていることが、トナーの帯電立ち上がり性の観点から好ましい。
【００５１】
式(I)で表される芳香族化合物の含有量は、トナーの保存性及び帯電立ち上がり性の観点から、非晶質樹脂の製造に供されるカルボン酸成分とアルコール成分との総量中、好ましくは0.5〜80モル％、より好ましくは2.5〜80モル％、さらに好ましくは2.5〜60モル％、よりさらに好ましくは5〜50モル％であり、よりさらに好ましくは5〜25モル％である。
【００５２】
式(I)で表される芳香族化合物がヒドロキシカルボン酸である場合、該ヒドロキシカルボン酸の含有量は、トナーの保存性及び帯電立ち上がり性の観点から、非晶質樹脂の製造に供されるカルボン酸成分の総量中、好ましくは10〜100モル％、より好ましくは10〜80モル％、さらに好ましくは10〜50モル％である。
【００５３】
式(I)で表される芳香族化合物がカルボキシル基を有していないアルコールである場合、該アルコールの含有量は、トナーの保存性及び帯電立ち上がり性の観点から、非晶質樹脂の製造に供されるアルコール成分の総量中、好ましくは10〜100モル％、より好ましくは10〜70モル％、よりさらに好ましくは10〜50モル％である。
【００５４】
非晶質樹脂に用いられるカルボン酸成分及びアルコール成分には、前記芳香族化合物以外のカルボン酸化合物及び／又はアルコールが含まれていてもよい。
【００５５】
非晶質樹脂に用いられるアルコール成分としては、脂肪族ジオールが好ましく、好ましくは炭素数2〜8、より好ましくは炭素数2〜6の脂肪族ジオールが、トナーの低温定着性の観点からより好ましい。
【００５６】
脂肪族ジオールとしては、エチレングリコール、1,2-プロパンジオール、1,3-プロパンジオール、1,2-ブタンジオール、1,3-ブタンジオール、1,4-ブタンジオール、1,2-ペンタンジオール、1,3-ペンタンジオール、1,4-ペンタンジオール、1,5-ペンタンジオール、1,2-ヘキサンジオール、1,3-ヘキサンジオール、1,4-ヘキサンジオール、1,5-ヘキサンジオール、1,6-ヘキサンジオール、1,4-ブテンジオール、ネオペンチルグリコール、2,3-ブタンジオール、2,3-ペンタンジオール、2,4-ペンタンジオール、2,3-ヘキサンジオール、3,4-ヘキサンジオール、2,4-ヘキサンジオール、2,5-ヘキサンジオール等が挙げられる。
【００５７】
それらの中で、トナーの低温定着性と保存安定性とに優れる観点から、第二級炭素原子に結合した水酸基を有する脂肪族ジオールが好ましい。かかる脂肪族ジオールは、低温定着性と保存性の観点から、炭素数3〜8が好ましく、炭素数3〜6がより好ましく、具体的な好適例としては、1,2-プロパンジオール、1,2-ブタンジオール、1,3-ブタンジオール、2,3-ブタンジオール、1,2-ペンタンジオール、1,3-ペンタンジオール、2,3-ペンタンジオール、2,4-ペンタンジオール等が挙げられる。
【００５８】
脂肪族ジオールの含有量は、トナーの低温定着性の観点から、非晶質樹脂のアルコール成分中、好ましくは20〜100モル％、より好ましくは30〜100モル％、さらに好ましくは50〜100モル％である。
【００５９】
式(I)で表される芳香族化合物をカルボン酸成分として用いる場合、前記脂肪族ジオールの含有量は、トナーの低温定着性の観点から、非晶質樹脂のアルコール成分中、好ましくは30〜100モル％、より好ましくは50〜100モル％、さらに好ましくは80〜100モル％である。
【００６０】
前記芳香族化合物をアルコール成分として用いる場合、又はアルコール成分とカルボン酸成分の両方に前記芳香族化合物を用いる場合、前記脂肪族ジオールの含有量は、トナーの低温定着性の観点から、非晶質樹脂のアルコール成分中、好ましくは0〜90モル％、より好ましくは20〜90モル％、さらに好ましくは30〜90モル％である。
【００６１】
前記脂肪族アルコール以外のアルコール成分としては、トナーの保存性の観点から、前記式(II)で表されるビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物が好ましい。
【００６２】
式(II)で表されるビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物の具体例としては、2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパンのポリオキシプロピレン付加物、及び2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパンのポリオキシエチレン付加物等のビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物等が挙げられる。
【００６３】
非晶質樹脂に用いられるカルボン酸成分としては、芳香族ジカルボン酸化合物が好ましい。
【００６４】
フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等の芳香族ジカルボン酸化合物は、トナーの低温定着性及び保存性の観点から好ましい。
【００６５】
カルボン酸成分中、芳香族ジカルボン酸化合物は、トナーの低温定着性及び保存性の観点から、好ましくは20〜100モル％、より好ましくは30〜90モル％、さらに好ましくは40〜80モル％である。
【００６６】
式(I)で表される芳香族化合物をカルボン酸成分として用いる場合、又はアルコール成分とカルボン酸成分の両方に式(I)で表される芳香族化合物を用いる場合、芳香族ジカルボン酸化合物の含有量は、トナーの低温定着性及び保存性の観点から、カルボン酸成分中、好ましくは20〜90モル％、より好ましくは30〜90モル％、さらに好ましくは30〜80モル％である。
【００６７】
式(I)で表される芳香族化合物をアルコール成分として用いる場合、芳香族ジカルボン酸化合物の含有量は、トナーの低温定着性及び保存性の観点から、カルボン酸成分中、好ましくは20〜100モル％、より好ましくは30〜90モル％、さらに好ましくは40〜80モル％である。
【００６８】
他のカルボン酸としては、シュウ酸、マロン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、n-ドデシルコハク酸、n-ドデセニルコハク酸等の脂肪族ジカルボン酸及びこれらの酸の無水物、アルキル(炭素数1〜3)エステル等が挙げられ、これらの中では、炭素数2〜8のジカルボン酸化合物が好ましく、フマル酸化合物がより好ましい。なお、脂肪族ジカルボン化合物とは、前記の如く、脂肪族ジカルボン酸、その無水物及びそのアルキル(炭素数1〜3)エステルを指すが、これらの中では、脂肪族ジカルボン酸が好ましい。
【００６９】
その他のカルボン酸化合物として、シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環式ジカルボン酸；トリメリット酸、ピロメリット酸等の3価以上の多価カルボン酸；ロジン；フマル酸、マレイン酸又はアクリル酸等で変性されたロジン等が挙げられる。
【００７０】
3価以上の多価カルボン酸化合物の含有量は、トナーの低温定着性の観点から、カルボン酸成分中、0〜30モル％が好ましく、3〜20モル％がより好ましい。
【００７１】
なお、結晶性樹脂と非晶質樹脂のいずれにおいても、アルコール成分には1価のアルコールが、カルボン酸成分には1価のカルボン酸化合物が、樹脂の分子量調整やトナーの耐オフセット性向上の観点から、適宜含有されていてもよい。
【００７２】
非晶質樹脂及び結晶性樹脂のいずれにおいても、前記芳香族化合物を含む、アルコール成分とカルボン酸成分とに含まれる、ヒドロキシ基の総モル数とカルボキシ基の総モル数とのモル比（ヒドロキシ基の総モル数／カルボキシ基の総モル数）は、前記芳香族化合物の反応性を高めて、トナーの帯電立ち上がり性を向上させる観点から、好ましくは0.9〜1.5であり、より好ましくは1.0〜1.4であり、さらに好ましくは1.0〜1.3である。
【００７３】
非晶質樹脂及び結晶性樹脂のいずれにおいても、アルコール成分とカルボン酸成分との縮重合反応は、例えば、錫化合物、チタン化合物等のエステル化触媒、重合禁止剤等の存在下、不活性ガス雰囲気中で行うことができ、温度条件は、通常、150〜250℃程度が好ましいが、前記芳香族化合物の反応性を向上させ、帯電立ち上がり性を向上させるとともに分解安定性を向上させる観点から、前記芳香族化合物を添加した後は好ましくは150〜200℃、より好ましくは160〜200℃で反応させることが望ましい。さらに好ましい態様は、前記芳香族化合物の反応性を向上させ、帯電立ち上がり性を向上させるとともに分解安定性を向上させる観点から、前記芳香族化合物以外の、芳香族ジカルボン酸化合物、脂肪族ジカルボン酸化合物等のカルボン酸成分と脂肪族ジオール、芳香族ジオール等のアルコール成分とを、好ましくは200〜250℃、より好ましくは210〜240℃で、縮重合反応させた後、前記芳香族化合物を添加し、好ましくは150〜200℃、より好ましくは160〜200℃で、縮重合反応させる工程を含む製造方法である。前記芳香族化合物を添加する際、上記のカルボン酸成分とアルコール成分との反応率は、理論反応水量からの計算値換算で、好ましくは50〜100％、より好ましくは60〜90％である。
【００７４】
錫化合物としては、例えば、酸化ジブチル錫が知られているが、本発明では、縮重合系樹脂中での分散性が良好である観点から、Ｓｎ-Ｃ結合を有していない錫(II)化合物が好ましい。
【００７５】
Ｓｎ-Ｃ結合を有していない錫(II)化合物としては、Ｓｎ-Ｏ結合を有する錫(II)化合物、Ｓｎ-Ｘ(Ｘはハロゲン原子を示す)結合を有する錫(II)化合物等が好ましく、Ｓｎ-Ｏ結合を有する錫(II)化合物がより好ましい。
【００７６】
Ｓｎ-Ｏ結合を有する錫(II)化合物としては、シュウ酸錫(II)、酢酸錫(II)、オクタン酸錫(II)、2-エチルヘキサン酸錫(II)、ラウリル酸錫(II)、ステアリン酸錫(II)、オレイン酸錫(II)等の炭素数2〜28のカルボン酸基を有するカルボン酸錫(II)；オクチロキシ錫(II)、ラウロキシ錫(II)、ステアロキシ錫(II)、オレイロキシ錫(II)等の炭素数2〜28のアルコキシ基を有するアルコキシ錫(II)；酸化錫(II)；硫酸錫(II)等が、Ｓｎ-Ｘ(Ｘはハロゲン原子を示す)結合を有する錫(II)化合物としては、塩化錫(II)、臭化錫(II)等のハロゲン化錫(II)等が挙げられ、これらの中では、触媒能の点から、(Ｒ3ＣＯＯ)2Ｓｎ(ここでＲ3は炭素数5〜19のアルキル基又はアルケニル基を示す)で表される脂肪酸錫(II)、(Ｒ4Ｏ)2Ｓｎ(ここでＲ4は炭素数6〜20のアルキル基又はアルケニル基を示す)で表されるアルコキシ錫(II)及びＳｎＯで表される酸化錫(II)が好ましく、(Ｒ3ＣＯＯ)2Ｓｎで表される脂肪酸錫(II)及び酸化錫(II)がより好ましく、オクタン酸錫(II)、2-エチルヘキサン酸錫(II)、ステアリン酸錫(II)及び酸化錫(II)がさらに好ましい。
【００７７】
チタン化合物としては、Ｔｉ−Ｏ結合を有するチタン化合物が好ましく、総炭素数1〜28のアルコキシ基、総炭素数2〜28のアルケニルオキシ基又は総炭素数1〜28のアシルオキシ基を有する化合物がより好ましい。
【００７８】
チタン化合物の具体例としては、チタンジイソプロピレートビストリエタノールアミネート〔Ｔｉ(Ｃ6Ｈ14Ｏ3Ｎ)2(Ｃ3Ｈ7Ｏ)2〕、チタンジイソプロピレートビスジエタノールアミネート〔Ｔｉ(Ｃ4Ｈ10Ｏ2Ｎ)2(Ｃ3Ｈ7Ｏ)2〕、チタンジペンチレートビストリエタノールアミネート〔Ｔｉ(Ｃ6Ｈ14Ｏ3Ｎ)2(Ｃ5Ｈ11Ｏ)2〕、チタンジエチレートビストリエタノールアミネート〔Ｔｉ(Ｃ6Ｈ14Ｏ3Ｎ)2(Ｃ2Ｈ5Ｏ)2〕、チタンジヒドロキシオクチレートビストリエタノールアミネート〔Ｔｉ(Ｃ6Ｈ14Ｏ3Ｎ)2(ＯＨＣ8Ｈ16Ｏ)2〕、チタンジステアレートビストリエタノールアミネート〔Ｔｉ(Ｃ6Ｈ14Ｏ3Ｎ)2(Ｃ18Ｈ37Ｏ)2〕、チタントリイソプロピレートトリエタノールアミネート〔Ｔｉ(Ｃ6Ｈ14Ｏ3Ｎ)(Ｃ3Ｈ7Ｏ)3〕、チタンモノプロピレートトリス(トリエタノールアミネート)〔Ｔｉ(Ｃ6Ｈ14Ｏ3Ｎ)3(Ｃ3Ｈ7Ｏ)〕等が挙げられ、これらの中ではチタンジイソプロピレートビストリエタノールアミネート、チタンジイソプロピレートビスジエタノールアミネート及びチタンジペンチレートビストリエタノールアミネートが好ましく、これらは、例えばマツモト交商(株)の市販品としても入手できる。
【００７９】
他の好ましいチタン化合物の具体例としては、テトラ-ｎ-ブチルチタネート〔Ｔｉ(Ｃ4Ｈ9Ｏ)4〕、テトラプロピルチタネート〔Ｔｉ(Ｃ3Ｈ7Ｏ)4〕、テトラステアリルチタネート〔Ｔｉ(Ｃ18Ｈ37Ｏ)4〕、テトラミリスチルチタネート〔Ｔｉ(Ｃ14Ｈ29Ｏ)4〕、テトラオクチルチタネート〔Ｔｉ(Ｃ8Ｈ17Ｏ)4〕、ジオクチルジヒドロキシオクチルチタネート〔Ｔｉ(Ｃ8Ｈ17Ｏ)2(ＯＨＣ8Ｈ16Ｏ)2〕、ジミリスチルジオクチルチタネート〔Ｔｉ(Ｃ14Ｈ29Ｏ)2(Ｃ8Ｈ17Ｏ)2〕等が挙げられ、これらの中ではテトラステアリルチタネート、テトラミリスチルチタネート、テトラオクチルチタネート及びジオクチルジヒドロキシオクチルチタネートが好ましい。これらは、例えばハロゲン化チタンを対応するアルコールと反応させることにより得ることができ、又は、ニッソー社等の市販品としても入手できる。
【００８０】
上記錫(II)化合物及びチタン化合物は、1種又は2種以上を併せて使用することができる。
【００８１】
エステル化触媒の存在量は、アルコール成分とカルボン酸成分の総量100重量部に対して、0.01〜2.0重量部が好ましく、0.1〜1.5重量部がより好ましく、0.2〜1.0重量部がさらに好ましい。
【００８２】
本発明において、互いに隣接する3個の炭素原子に結合した水素原子が水酸基で置換されたベンゼン環を有するピロガロール化合物をエステル化触媒とともに助触媒として用いることが、本発明に用いられる芳香族化合物の反応性を高め、トナーの保存性を向上させる観点から好ましい。
【００８３】
ピロガロール化合物としては、ピロガロール、没食子酸、没食子酸エステル、2,3,4-トリヒドロキシベンゾフェノン、2,2’,3,4-テトラヒドロキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン誘導体、エピガロカテキン、エピガロカテキンガレート等のカテキン誘導体等が挙げられ、これらの中では、得られる樹脂の耐久性の観点から、式(III)：
【００８４】
【化５】
2011039233.tif 000006
【００８５】
（式中、Ｒ5〜Ｒ7はそれぞれ独立して、水素原子又は−ＣＯＯＲ8（Ｒ8は水素原子又は炭素数1〜12の炭化水素基、好ましくは炭素数1〜12のアルキル基又は炭素数2〜12のアルケニル基を示す）を示す）
で表される化合物が好ましい。式中、Ｒ8の炭化水素基の炭素数は、1〜8が好ましく、反応活性の観点から、炭素数1〜4がより好ましい。式(III)で表される化合物のなかでは、Ｒ5及びＲ7が水素原子、Ｒ6が水素原子又は−ＣＯＯＲ8である化合物がより好ましい。具体例としては、ピロガロール(Ｒ5〜Ｒ7：水素原子)、没食子酸(Ｒ5及びＲ7：水素原子、Ｒ6：−ＣＯＯＨ)、没食子酸エチル(Ｒ5及びＲ7：水素原子、Ｒ6：−ＣＯＯＣ2Ｈ5)、没食子酸プロピル(Ｒ5及びＲ7：水素原子、Ｒ6：−ＣＯＯＣ3Ｈ7)、没食子酸ブチル(Ｒ5及びＲ7：水素原子、Ｒ6：−ＣＯＯＣ4Ｈ9)、没食子酸オクチル(Ｒ5及びＲ7：水素原子、Ｒ6：−ＣＯＯＣ8Ｈ17)、没食子酸ラウリル(Ｒ5及びＲ7：水素原子、Ｒ6：−ＣＯＯＣ12Ｈ25)等の没食子酸エステル等が挙げられる。トナーの保存性の観点からは、没食子酸及び没食子酸エステルが好ましい。
【００８６】
縮重合反応におけるピロガロール化合物の存在量は、縮重合反応に供される前記反応物とアルコール成分とカルボン酸成分の合計100重量部に対して、トナーの保存性の観点から、0.001〜1.0重量部が好ましく、0.005〜0.4重量部がより好ましく、0.01〜0.2重量部がさらに好ましい。ここで、ピロガロール系化合物の存在量とは、縮重合反応に供したピロガロール系化合物の全配合量を意味する。
【００８７】
ピロガロール化合物は、エステル化触媒の助触媒として働いていると考えられる。ピロガロール化合物とともに用いられるエステル化触媒としては、錫化合物、チタン化合物、三酸化アンチモン、酢酸亜鉛、及び２酸化ゲルマニウムからなる群より選ばれた少なくとも1種の金属触媒が好ましい。
【００８８】
ピロガロール化合物とエステル化触媒の重量比(ピロガロール化合物／エステル化触媒)は、トナーの保存性の観点から、0.01〜0.5が好ましく、0.03〜0.3がより好ましく、0.05〜0.2がさらに好ましい。
【００８９】
縮重合系樹脂としては、トナーの低温定着性の観点から、ポリエステル、ポリエステル・ポリアミド等が挙げられるが、トナーの耐久性及び帯電安定性の観点からは、ポリエステルが好ましい。
【００９０】
なお、ポリエステルは、実質的にその特性を損なわない程度に変性されたポリエステルであってもよい。変性されたポリエステルとしては、例えば、特開平１１−１３３６６８号公報、特開平１０−２３９９０３号公報、特開平８−２０６３６号公報等に記載の方法によりフェノール、ウレタン、エポキシ等によりグラフト化やブロック化したポリエステルをいう。
【００９１】
また、非晶質樹脂は、縮重合系樹脂とビニル系樹脂等の付加重合系樹脂とを含有した複合樹脂であってもよい。複合樹脂としては、縮重合系樹脂と付加重合系樹脂との混合物であってもよいが、例えば、縮重合系樹脂の原料モノマー及び付加重合系樹脂の原料モノマーを同一反応容器中で重合させることにより得ることもできる。
【００９２】
複合樹脂としては、縮重合系樹脂の原料モノマー及び付加重合系樹脂の原料モノマーのいずれとも反応し得る両反応性モノマーを用いることにより、縮重合系樹脂成分中に付加重合系樹脂成分がより微細に、かつ均一に分散したハイブリッド樹脂が好ましい。両反応性モノマーは、分子内に、水酸基、カルボキシル基、エポキシ基、第1級アミノ基及び第2級アミノ基からなる群より選ばれた少なくとも1種の官能基、好ましくは水酸基及び／又はカルボキシル基、より好ましくはカルボキシル基と、エチレン性不飽和結合とを有する化合物であり、アクリル酸、メタクリル酸及びフマル酸等が好ましい。
【００９３】
なお、本発明において、両反応性モノマーの量は、縮重合系樹脂の原料モノマーとしてアルコール成分及びカルボン酸成分の総量に含める。
【００９４】
非晶質樹脂の軟化点は、トナーの低温定着性及び保存性の観点から、90〜160℃が好ましく、95〜155℃がより好ましく、115〜150℃がさらに好ましい。ガラス転移点は、トナーの低温定着性及び保存性の観点から、45〜85℃が好ましく、50〜80℃がより好ましく、58〜75℃がさらに好ましい。なお、ガラス転移点は非晶質樹脂に特有の物性であり、吸熱の最高ピーク温度とは区別される。
【００９５】
非晶質樹脂の酸価は、トナーの帯電性と環境安定性の観点から、1〜90mgKOH/gが好ましく、5〜90mgKOH/gがより好ましく、5〜88mgKOH/gがさらに好ましい。水酸基価は、帯電性と環境安定性の観点から、5〜90mgKOH/gが好ましく、5〜70mgKOH/gがより好ましい。
【００９６】
一方、結晶性樹脂の融点は、トナーの低温定着性の観点から、70〜140℃が好ましく、より好ましくは80〜120℃、さらに好ましくは90〜115℃である。結晶性樹脂の融点は、後述する樹脂の吸熱の最高ピーク温度として求めることができる。
【００９７】
結晶性樹脂の軟化点は、トナーの低温定着性の観点から、60〜130℃が好ましく、より好ましくは70〜125℃、さらに好ましくは85〜120℃である。結晶性樹脂の融点及び軟化点は、原料モノマー組成、重合開始剤、分子量、触媒量等の調整又は反応条件の選択により容易に調整することができる。
【００９８】
本発明の結着樹脂において、結晶性樹脂と非晶質樹脂との重量比(結晶性樹脂／非晶質樹脂)は、10/90〜50/50が好ましく、10/90〜40/60がより好ましく、10/90〜30/70がさらに好ましく、20/80〜30/70がよりさらに好ましい。
【００９９】
本発明の結着樹脂を用いることにより、互いに相反する性能である低温定着性と保存性を満足しつつ、帯電立ち上がり性に優れた、本発明の電子写真用トナーが得られる。
【０１００】
本発明のトナーには、本発明の効果を損なわない範囲で、本発明の結着樹脂以外の公知の結着樹脂、例えば、ポリエステル、スチレン-アクリル樹脂等のビニル系樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネート、ポリウレタン等の樹脂が併用されていてもよいが、本発明の結着樹脂の含有量は、全結着樹脂中、30重量％以上が好ましく、50重量％以上がより好ましく、70重量％以上がさらに好ましく、80重量％以上がさらに好ましく、90重量％以上がさらに好ましく、実質的に100重量％であることがさらに好ましい。
【０１０１】
本発明のトナーには、さらに、着色剤、離型剤、荷電制御剤、磁性粉、流動性向上剤、導電性調整剤、体質顔料、繊維状物質等の補強充填剤、酸化防止剤、老化防止剤、クリーニング性向上剤等の添加剤が適宜含有されていてもよい。
【０１０２】
着色剤としては、トナー用着色剤として用いられている染料、顔料等のすべてを使用することができ、カーボンブラック、黒色顔料、フタロシアニンブルー、パーマネントブラウンFG、ブリリアントファーストスカーレット、ピグメントグリーンＢ、ローダミン−Ｂベース、ソルベントレッド49、ソルベントレッド146、ソルベントブルー35、キナクリドン、カーミン6B、イソインドリン、ジスアゾイエロー等が挙げられ、これらは単独で又は2種以上を混合して用いることができ、本発明のトナーは、黒トナー、カラートナーのいずれであってもよい。
【０１０３】
着色剤の含有量は、結着樹脂100重量部に対して、1〜40重量部が好ましく、2〜10重量部がより好ましい。
【０１０４】
荷電制御剤は、特に限定されず、正帯電性荷電制御剤及び負帯電性荷電制御剤のいずれを含有していてもよい。
【０１０５】
正帯電性荷電制御剤としては、ニグロシン染料、例えば「ニグロシンベースEX」、「オイルブラックBS」、「オイルブラックSO」、「ボントロンN-01」、「ボントロンN-07」、「ボントロンN-09」、「ボントロンN-11」(以上、オリエント化学工業社製)等；3級アミンを側鎖として含有するトリフェニルメタン系染料、4級アンモニウム塩化合物、例えば「ボントロンP-51」(オリエント化学工業社製)、セチルトリメチルアンモニウムブロミド、「COPY CHARGE PX VP435」(ヘキスト社製)等；ポリアミン樹脂、例えば「AFP-B」(オリエント化学工業社製)等；イミダゾール誘導体、例えば「PLZ-2001」、「PLZ-8001」(以上、四国化成社製)等が挙げられる。
【０１０６】
また、負帯電性の荷電制御剤としては、含金属アゾ染料、例えば「バリファーストブラック3804」、「ボントロンS-31」(以上、オリエント化学工業社製)、「T-77」(保土谷化学工業社製)、「ボントロンS-32」、「ボントロンS-34」、「ボントロンS-36」(以上、オリエント化学工業社製)、「アイゼンスピロンブラックTRH」(保土谷化学工業社製)等；ベンジル酸化合物の金属化合物、例えば、「LR-147」、「LR-297」(以上、日本カーリット社製)；サリチル酸化合物の金属化合物、例えば、「ボントロンE-81」、「ボントロンE-84」、「ボントロンE-88」、「E-304」(以上、オリエント化学工業社製)、「TN-105」(保土谷化学工業社製)；銅フタロシアニン染料；4級アンモニウム塩、例えば「COPY CHARGE NX VP434」(ヘキスト社製)、ニトロイミダゾール誘導体；有機金属化合物、例えば「TN105」(保土谷化学工業社製)等が挙げられる。
【０１０７】
荷電制御剤の含有量は、トナーの帯電立ち上がり性の観点から、結着樹脂100重量部に対して、0.01〜10重量部が好ましく、0.01〜5重量部がより好ましく、0.3〜3重量部がさらに好ましく、0.5〜3重量部がよりさらに好ましく、1〜2重量部がよりさらに好ましい。
【０１０８】
本発明には、帯電性を向上させるために、荷電制御樹脂を含有することが好ましい。荷電制御樹脂としては、スチレン系樹脂が好ましく、トナーの正帯電性発現の観点からは、4級アンモニウム塩基含有スチレン系樹脂が好ましく、トナーの負帯電性発現の観点からは、スルホン酸基含有スチレン系樹脂が好ましい。
【０１０９】
4級アンモニウム塩基含有スチレン系樹脂としては、式(IVa)：
【０１１０】
【化６】
2011039233.tif 000007
【０１１１】
（式中、Ｒ9は水素原子又はメチル基を示す）
で表される単量体、式(IVb)：
【０１１２】
【化７】
2011039233.tif 000008
【０１１３】
（式中、Ｒ10は水素原子又はメチル基、Ｒ11は炭素数1〜12のアルキル基を示す）
で表される単量体、及び式(IVc)：
【０１１４】
【化８】
2011039233.tif 000009
【０１１５】
（式中、Ｒ12は水素原子又はメチル基、Ｒ13及びＲ14はそれぞれ独立して炭素数1〜4のアルキル基を示す）
で表される単量体又はその4級化物を含有する単量体混合物の重合により得られる4級アンモニウム塩基含有スチレンアクリル系樹脂がより好ましい。予め単量体を４級化してもよく、重合後に4級化してもよい。4級化剤としては、塩化メチル、ヨウ化メチル等のハロゲン化アルキル、硫酸ジエチル、硫酸ジ-n-プロピル等が挙げられる。
【０１１６】
式(IVa)で表される単量体としては、好ましくはＲ9が水素原子であるスチレン、式(IVb)で表される単量体としては、Ｒ10が好ましくは水素原子であり、Ｒ11が好ましくは炭素数1〜6、より好ましくは炭素数1〜4のアルキル基である。式(IVb)で表される単量体の具体例としては、アクリル酸ブチル、アクリル酸2-エチルヘキシル等が挙げられる。式(IVc)で表される単量体としては、好ましくはＲ12がメチル基、Ｒ13及びＲ14がメチル基又はエチル基である単量体、より好ましくはＲ12、Ｒ13及びＲ14がメチル基であるメタクリル酸ジメチルアミノエチルが、それぞれ望ましい。
【０１１７】
4級アンモニウム塩基含有スチレン系樹脂において、単量体混合物中の式(IVa)で表される単量体の含有量は、好ましくは60〜97重量％、より好ましくは70〜90重量％であり、式(IVb)で表される単量体の含有量は、好ましくは1〜33重量％、より好ましくは5〜20重量％であり、式(IVc)で表される単量体又はその4級化物の含有量は、好ましくは2〜35重量％、より好ましくは5〜20重量％であることが望ましい。
【０１１８】
式(IVa)〜(IVc)で表される単量体を用いて得られる4級アンモニウム塩基含有スチレン系樹脂の具体例としては、アクリル酸ブチル・N,N-ジエチル-N-メチル-2-(メタクリロイルオキシ)エチルアンモニウム・スチレン共重合体等が挙げられる。
【０１１９】
スルホン酸基含有スチレン系樹脂としては、前記の式(IVa)で表される単量体、式(IVb)で表される単量体、及びスルホン酸基含有単量体を含有する単量体混合物を重合することにより得られるスルホン酸基含有スチレン系樹脂が好ましい。
【０１２０】
スルホン酸基含有モノマーとしては、(メタ)アリルスルホン酸、2-(メタ)アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸、スチレンスルホン酸が挙げられる。具体的には、アクリル酸2-エチルヘキシル・2-アクリルアミド-2-メチル-1-プロパンスルホン酸・スチレン共重合物等が挙げられる。
【０１２１】
スルホン酸基含有スチレン系樹脂において、単量体混合物中の式(IVa)で表される単量体の含有量は、好ましくは60〜97重量％、より好ましくは70〜90重量％であり、式(IVb)で表される単量体の含有量は、好ましくは1〜33重量％、より好ましくは5〜20重量％であり、スルホン酸基含有モノマーの含有量は、好ましくは2〜35重量％、より好ましくは5〜20重量％であることが望ましい。
【０１２２】
4級アンモニウム塩基含有スチレン系樹脂及びスルホン酸基含有スチレン系樹脂のいずれにおいても、単量体混合物の重合は、例えば、単量体混合物をアゾビスジメチルバレロニトリル等の重合開始剤の存在下で不活性ガス雰囲気下、50〜100℃に加熱することにより、行うことができる。なお、重合法としては、溶液重合、懸濁重合又は塊状重合のいずれでもよいが、好ましくは溶液重合である。
【０１２３】
スチレン系樹脂の軟化点は、トナーの低温定着性の観点から、100〜140℃が好ましく、110〜130℃がより好ましい。
【０１２４】
荷電制御樹脂として含有されるスチレン系樹脂の使用量は、トナーの帯電性発現の観点から、結着樹脂100重量部に対して、3〜40重量部が好ましく、4〜30重量部がより好ましく、5〜20重量部がさらに好ましい。
【０１２５】
離型剤としては、ポリオレフィンワックス、パラフィンワックス、シリコーン類；オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、リシノール酸アミド、ステアリン酸アミド等の脂肪酸アミド類；カルナバロウワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス、木ロウ、ホホバ油等の植物系ワックス；ミツロウ等の動物系ワックス；モンタンワックス、オゾケライト、セレシン、マイクロクリスタリンワックス、フィッシャートロプシュワックス等の鉱物・石油系ワックス等のワックスが挙げられ、これらは単独で又は2種以上を混合して用いることができる。
【０１２６】
離型剤の融点は、トナーの低温定着性と耐オフセット性の観点から、60〜160℃が好ましく、60〜150℃がより好ましい。
【０１２７】
離型剤の含有量は、結着樹脂100重量部に対して、結着樹脂中への分散性の観点から、0.5〜10重量部が好ましく、1〜8重量部がより好ましく、1.5〜7重量部がさらに好ましい。
【０１２８】
本発明のトナーは、溶融混練法、乳化転相法、重合法等の従来より公知のいずれの方法により得られたトナーであってもよいが、生産性や着色剤の分散性の観点から、溶融混練法による粉砕トナーが好ましい。溶融混練法による粉砕トナーの場合、例えば、結着樹脂、着色剤、荷電制御剤、離型剤等の原料をヘンシェルミキサー等の混合機で均一に混合した後、密閉式ニーダー、１軸もしくは２軸の押出機、オープンロール型混練機等で溶融混練し、冷却、粉砕、分級して製造することができる。一方、トナーの小粒径化の観点からは、重合法によるトナーが好ましい。
【０１２９】
本発明のトナーの体積中位粒径(Ｄ50)は、3〜15μmが好ましく、3〜10μmがより好ましい。なお、本明細書において、体積中位粒径(Ｄ50)とは、体積分率で計算した累積体積頻度が粒径の小さい方から計算して50％になる粒径を意味する。
【０１３０】
本発明のトナーには、転写性を向上させるために、無機微粒子を外添剤として用いるのが好ましい。具体的には、シリカ、アルミナ、チタニア、ジルコニア、酸化錫、及び酸化亜鉛からなる群から選ばれる１種以上が好ましく挙げられ、これらの中では、シリカが好ましく、埋め込み防止の観点から、比重の小さいシリカが含有されているのがより好ましい。
【０１３１】
シリカは、トナーの転写性の観点から、疎水化処理された疎水性シリカであるのが好ましい。
【０１３２】
シリカを疎水化する方法としては、シリカ粒子の表面のシラノール基を好ましくは炭素数1〜12のアルキルシリル基(例えば、メチルシリル基、ヘキシルシリル基等)等の疎水基により修飾するか、または、疎水性樹脂により表面を被覆することが好ましい。
【０１３３】
シリカ粒子の表面を疎水化するための疎水化処理剤としては、オルガノクロロシラン、オルガノアルコキシシラン、オルガノジシラザン、環状オルガノポリシラザン、線状オルガノポリシロキサン等が例示され、具体的には、ヘキサメチルジシラザン、ジメチルジクロロシラン(DMDS)、シリコーンオイル、オクチルトリエトキシシラン、メチルトリエトキシシラン等が挙げられ、これらの中ではジメチルジクロロシランが好ましい。
【０１３４】
外添剤の平均粒径は、トナーの帯電性や流動性、転写性の観点から、10〜250nmであり、10〜200nmが好ましく、15〜90nmがより好ましい。
【０１３５】
外添剤の含有量は、外添剤で処理する前のトナー粒子100重量部に対して、好ましくは0.05〜5重量部であり、より好ましくは0.1〜3重量部であり、さらに好ましくは0.3〜3重量部である。
【０１３６】
本発明のトナーは、一成分現像用トナーとして、又はキャリアと混合して二成分現像剤として用いることができる。
【実施例】
【０１３７】
〔樹脂の軟化点〕
フローテスター（島津製作所、CFT-500D）を用い、1gの試料を昇温速度6℃/分で加熱しながら、プランジャーにより1.96MPaの荷重を与え、直径1mm、長さ1mmのノズルから押出する。温度に対し、フローテスターのプランジャー降下量をプロットし、試料の半量が流出した温度を軟化点とする。
【０１３８】
〔樹脂のガラス転移点〕
示差走査熱量計（セイコー電子工業社製、DSC210）を用いて、試料を0.01〜0.02gをアルミパンに計量し、200℃まで昇温し、その温度から降温速度10℃／分で0℃まで冷却したサンプルを昇温速度10℃／分で昇温し、吸熱の最高ピーク温度以下のベースラインの延長線とピークの立ち上がり部分からピークの頂点までの最大傾斜を示す接線との交点の温度とする。
【０１３９】
〔樹脂の吸熱の最高ピーク温度〕
示差走査熱量計(ティー・エイ・インスツルメント・ジャパン社製、DSC Q20)を用いて200℃まで昇温し、その温度から降温速度10℃／分で0℃まで冷却したサンプルを昇温速度10℃／分で昇温し、吸熱の最高ピーク温度を求める。
【０１４０】
〔樹脂の酸価〕
JIS K0070の方法に基づき測定する。但し、測定溶媒のみJIS K0070の規定のエタノールとエーテルの混合溶媒から、アセトンとトルエンの混合溶媒(アセトン：トルエン＝1:1(容量比))に変更した。
【０１４１】
〔樹脂の水酸基価〕
JIS K0070の方法に基づき測定する。
【０１４２】
〔離型剤の融点〕
示差走査熱量計（セイコー電子工業社製、DSC210）を用いて200℃まで昇温し、その温度から降温速度10℃／分で0℃まで冷却したサンプルを昇温速度10℃／分で昇温し、融解熱の最大ピーク温度を融点とする。
【０１４３】
〔外添剤の平均粒径〕
平均粒径は、個数平均粒径を指し、外添剤の走査型電子顕微鏡(SEM)写真から測定した、500個の粒子の粒径の平均値をいう。長径と短径がある場合は長径を指す。
【０１４４】
〔トナーの体積中位粒径（Ｄ50）〕
測定機：コールターマルチサイザーII（ベックマンコールター社製）
アパチャー径：50μｍ
解析ソフト：コールターマルチサイザーアキュコンプ バージョン 1.19（ベックマンコールター社製）
電解液：アイソトンII（ベックマンコールター社製）
分散液：エマルゲン109Ｐ（花王社製、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、HLB：13.6）5％電解液
分散条件：分散液5mlに測定試料10mgを添加し、超音波分散機にて1分間分散させ、その後、電解液25mlを添加し、さらに、超音波分散機にて1分間分散させる。
測定条件：ビーカーに電解液100mlと分散液を加え、3万個の粒子の粒径を20秒で測定できる濃度で、3万個の粒子を測定し、その粒度分布から体積中位粒径（Ｄ50）を求める。
【０１４５】
非晶質ポリエステルの製造例１〔樹脂Ａ１、Ａ３、Ａ６〕
表１に示す無水トリメリット酸と式(I)で表される芳香族化合物以外の原料モノマー及びエステル化触媒を、窒素導入管、100℃の熱水を通した分留管を装備した脱水管、攪拌器及び熱電対を装備した5リットル容の四つ口フラスコに入れ、窒素雰囲気下、180℃で1時間保温した後に180℃から230℃まで10℃/hrで昇温し、その後230℃で10時間縮重合反応させた（理論反応水量に基づく反応率70〜80％）。さらに、表１に示す前記芳香族化合物を添加し、180℃で5時間反応させた後、表１に示す無水トリメリット酸を添加して、200℃で反応させ、10kPaにて所望の軟化点に達するまで反応を行って、非晶質ポリエステルを得た。
【０１４６】
非晶質ポリエステルの製造例２〔樹脂Ａ２〕
表１に示す無水トリメリット酸以外の原料モノマー及びエステル化触媒を、窒素導入管、100℃の熱水を通した分留管を装備した脱水管、攪拌器及び熱電対を装備した5リットル容の四つ口フラスコに入れ、窒素雰囲気下、180℃で1時間保温した後に180℃から230℃まで10℃/hrで昇温し、その後230℃で10時間縮重合反応させた。さらに、表１に示す無水トリメリット酸を添加して、200℃で反応させ、10kPaにて所望の軟化点に達するまで反応を行って、非晶質ポリエステルを得た。
【０１４７】
非晶質ポリエステルの製造例３〔樹脂Ａ４〕
表１に示す無水トリメリット酸と式(I)で表される芳香族化合物以外の原料モノマー及びエステル化触媒を、窒素導入管を装備した脱水管、攪拌器及び熱電対を装備した5リットル容の四つ口フラスコに入れ、窒素雰囲気下、230℃で10時間縮重合反応させ、さらに230℃、8.0kPaにて1時間反応を行った（理論反応水量に基づく反応率70〜80％）。さらに、表１に示す前記芳香族化合物を添加し、180℃で5時間反応させた後、表１に示す無水トリメリット酸を添加して、200℃で反応させ、10kPaにて所望の軟化点に達するまで反応を行って、非晶質ポリエステルを得た。
【０１４８】
非晶質ポリエステルの製造例４〔樹脂Ａ５〕
表１に示す無水トリメリット酸以外の原料モノマー及びエステル化触媒を、窒素導入管を装備した脱水管、攪拌器及び熱電対を装備した5リットル容の四つ口フラスコに入れ、窒素雰囲気下、230℃で10時間縮重合反応させ、さらに230℃、8.0kPaにて1時間反応を行った。さらに、表１に示す無水トリメリット酸を添加して、200℃で反応させ、10kPaにて所望の軟化点に達するまで反応を行って、非晶質ポリエステルを得た。
【０１４９】
【表１】
2011039233.tif 000010
【０１５０】
ハイブリッド樹脂の製造例１〔樹脂Ｈ１〕
表２に示す無水トリメリット酸以外のポリエステルの原料モノマー及びエステル化触媒を、窒素導入管、100℃の熱水を通した分留管を装備した脱水管、攪拌器及び熱電対を装備した5リットル容の四つ口フラスコに入れ、窒素雰囲気下、160℃まで昇温した。その後、表２に示す両反応性モノマー、スチレン系樹脂の原料モノマー及び重合開始剤の混合物を滴下ロートにより1時間かけて滴下した。滴下後、160℃に保持したまま、1時間付加重合反応を熟成させた後、230℃で10時間縮重合反応させ、さらに230℃、8.0kPaにて1時間反応を行った。さらに、表２に示す無水トリメリット酸を添加し、200℃、10kPaにて所望の軟化点に達するまで反応を行って、ハイブリッド樹脂を得た。
【０１５１】
ハイブリッド樹脂の製造例２〔樹脂Ｈ２〕
表２に示す無水トリメリット酸以外のポリエステルの原料モノマー及びエステル化触媒を、窒素導入管を装備した脱水管、攪拌器及び熱電対を装備した5リットル容の四つ口フラスコに入れ、窒素雰囲気下、160℃まで昇温した。その後、表２に示す両反応性モノマー、スチレン系樹脂の原料モノマー及び重合開始剤の混合物を滴下ロートにより1時間かけて滴下した。滴下後、160℃に保持したまま、1時間付加重合反応を熟成させた後、230℃で10時間縮重合反応させ、さらに230℃、8.0kPaにて1時間反応を行った。さらに、表２に示す無水トリメリット酸を添加して、200℃で反応させ、10kPaにて所望の軟化点に達するまで反応を行って、ハイブリッド樹脂を得た。
【０１５２】
【表２】
2011039233.tif 000011
【０１５３】
結晶性ポリエステルの製造例１〔樹脂Ｃ１、Ｃ３〜Ｃ６、Ｃ８〜Ｃ１３〕
表３〜５に示す原料モノマー及びエステル化触媒を、窒素導入管、脱水管、攪拌器及び熱電対を装備した5リットル容の四つ口フラスコに入れ、160℃で5時間かけて反応させた後、200℃に昇温、反応させて、結晶性ポリエステルを得た。
【０１５４】
結晶性ポリエステルの製造例２〔樹脂Ｃ２〕
表３に示す無水トリメリット酸以外の原料モノマー及びエステル化触媒を、窒素導入管、脱水管、攪拌器及び熱電対を装備した5リットル容の四つ口フラスコに入れ、160℃で5時間かけて反応させた後、200℃に昇温した。さらに、表３に示す無水トリメリット酸を投入し、20分間反応させて、結晶性ポリエステルを得た。
【０１５５】
結晶性ポリエステルの製造例３〔樹脂Ｃ７〕
表４に示す原料モノマー及びエステル化触媒を、窒素導入管、脱水管、攪拌器及び熱電対を装備した5リットル容の四つ口フラスコに入れ、180℃で5時間かけて反応させた後、200℃に昇温、反応させて、結晶性ポリエステルを得た。
【０１５６】
【表３】
2011039233.tif 000012
【０１５７】
【表４】
2011039233.tif 000013
【０１５８】
【表５】
2011039233.tif 000014
【０１５９】
実施例１〜１２、１６〜２１、２５及び比較例１〜４
表６に示す結着樹脂100重量部、負帯電性荷電制御剤「ボントロン S-34」(オリエント化学工業社製、アゾ金属化合物)1重量部、着色剤「Regal 330R」(キャボット社製、カーボンブラック)4.0重量部、及びポリプロピレンワックス「NP-105」(三井化学社製、融点：140℃)2.0重量部を、ヘンシェルミキサーを用いて混合した。得られた混合物を二軸押出機により溶融混練し、冷却後、ハンマーミルを用いて1mm程度に粗粉砕した。得られた粗粉砕物をエアージェット方式の粉砕機(IDS-2型、日本ニューマチック(株)製)により微粉砕後、分級し、体積中位粒径(Ｄ50)が7.5μmのトナー粒子を得た。
【０１６０】
得られたトナー粒子100重量部に、外添剤として疎水性シリカ「アエロジル R-972」(日本アエロジル(株)製、平均粒径16ｎｍ、疎水化処理剤：ジメチルジクロロシラン)1.0重量部を添加し、ヘンシェルミキサーで混合することにより、トナーを得た。
【０１６１】
実施例１３〜１５
着色剤として、カーボンブラック「Regal 330R」の代わりに、実施例１３では、イエロー顔料「Paliotol Yellow D1155」(BASF社製、P.Y.185)6重量部、実施例１４では、マゼンタ顔料「スーパーマゼンタR」(大日本インキ化学工業社製、P.R.122)6重量部、実施例１５では、シアン顔料「Toner Cyan BG」(クラリアント社製、P.B.15:3)6重量部を使用した以外は、実施例１と同様にして、トナーを得た。
【０１６２】
実施例２２
結着樹脂、着色剤等とともに、荷電制御樹脂「FCA-701PT」(藤倉化成社製、4級アンモニウム塩基含有スチレンアクリル系樹脂、軟化点:123℃)を7重量部使用した以外は、実施例１と同様にして、トナーを得た。
【０１６３】
実施例２３
外添剤として、「アエロジル R-972」の代わりに、疎水性シリカ「TG-C243」(キャボット社製、平均粒径100nm、疎水化処理剤：ヘキサメチルジシラザン＋オクチルトリエトキシシラン)1.0重量部を使用した以外は、実施例１と同様にして、トナーを得た。
【０１６４】
実施例２４
負帯電性荷電制御剤として、「ボントロン S-34」(オリエント化学工業社製)の代わりに、「LR-147」(日本カーリット社製、ベンジル酸化合物のホウ素錯体)1重量部を使用した以外は、実施例１と同様にして、トナーを得た。
【０１６５】
試験例１〔低温定着性〕
複写機「AR-505」(シャープ(株)製)の定着機を装置外での定着が可能なように改良した装置（但し、実施例２２の評価については、非磁性一成分現像方式プリンター「HL-2040」(ブラザー工業社製)を改造した装置)にトナーを実装し、未定着画像を得た。
【０１６６】
その後、総定着圧が40kgfになるように調整した定着機(定着速度390mm/sec)で、100℃から240℃へと10℃ずつ順次上昇させながら、各温度で未定着画像の定着試験を行った。定着画像に「ユニセフセロハン」(三菱鉛筆社、幅：18mm、JISZ-1522)を貼り付け、30℃に設定した定着ローラーに通過させた後、テープを剥がした。テープを貼る前と剥がした後の光学反射密度を反射濃度計「RD-915」(マクベス社製)を用いて測定し、両者の比率(剥離後／貼付前)が最初に90％を越える定着ローラーの温度を最低定着温度とし、以下の評価基準に従って、低温定着性を評価した。なお、定着試験に用いた紙は、シャープ(株)製のCopyBond SF-70NA(75g/m2)である。結果を表６に示す。
【０１６７】
〔評価基準〕
Ａ：最低定着温度が140℃未満である。
Ｂ：最低定着温度が140℃以上、170℃未満である。
Ｃ：最低定着温度が170℃以上である。
【０１６８】
試験例２〔保存性〕
トナー4gを温度50℃、湿度60％の環境下で72時間放置した。放置後、トナー凝集の発生程度を目視にて観察し、以下の評価基準に従って、保存性を評価した。結果を表６に示す。
【０１６９】
〔評価基準〕
Ａ：72時間後でも凝集は全く認められない。
Ｂ：48時間後で凝集は認められないが72時間後では凝集が認められる。
Ｃ：48時間で凝集が認められる。
【０１７０】
試験例３〔帯電立ち上がり性〕
トナー0.6gとシリコーンフェライトキャリア(関東電化工業社製、平均粒子径90μm)19.4gとを50mL容のポリ瓶に入れ、ボールミルを用いて250r/minで10分間混合し、1分、10分における帯電量をq/mメーター(EPPING社製)を用いて測定した。所定の混合時間後、q/mメーター付属のセルに規定量の現像剤を投入し、目開き32μmのふるい(ステンレス製、綾織、線径：0.0035mm)を通してトナーのみを90秒間吸引した。そのとき発生するキャリア上の電圧変化をモニターし、以下の評価基準に従って、帯電立ち上がり性を評価した。結果を表６に示す。
【０１７１】
〔評価基準〕
(混合時間1分における帯電量)/(混合時間10分における帯電量)の値が
Ａ：0.95以上
Ｂ：0.90以上0.95未満
Ｃ：0.85以上0.90未満
Ｄ：0.85未満
【０１７２】
【表６】
2011039233.tif 000015
【０１７３】
以上の結果より、結晶性樹脂と非晶質樹脂の少なくともいずれか一方に特定の芳香族化合物を用いて得られたポリエステルを結着樹脂として含有した実施例１〜２５のトナーは、比較例１〜４のトナーと対比して、トナーの低温定着性と保存性のいずれもが良好であり、トナーの帯電立ち上がり性にも優れていることが分かる。
【産業上の利用可能性】
【０１７４】
本発明の電子写真トナー用結着樹脂は、電子写真法、静電記録法、静電印刷法等において形成される潜像の現像等に用いられるトナーの結着樹脂として好適に用いられる。