(57)【要約】【課題】ｐＨの経時変化が抑制され、長期にわたって優れたメンテナンス性能を有するインクジェット記録用メンテナンス液及びその製造方法、並びに、長期にわたって安定した吐出性能を維持するインクジェット記録用インクセット及び高品質な画像を形成できる画像形成方法を提供する。【解決手段】水とエーテル結合を有する有機溶剤とを含有し、前記有機溶剤の含有量が１５質量％以上４０質量％以下であり、過酸化物濃度が０．１ｍｍｏｌ／Ｌ以下であるインクジェット記録用メンテナンス液、水と前記有機溶剤とを混合する工程と、前記混合に供する前記有機溶剤を予め蒸留精製する工程とを有するインクジェット記録用メンテナンス液の製造方法、前記インクジェット記録用メンテナンス液とｐＨが７以上１０以下である水性インク組成物とを有するインクジェット記録用インクセット、及び前記インクジェット記録用インクセットを用いる画像形成方法である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
水とエーテル結合を有する有機溶剤とを含有し、前記有機溶剤の含有量が１５質量％以上４０質量％以下であり、過酸化物濃度が０．１ｍｍｏｌ／Ｌ以下であるインクジェット記録用メンテナンス液。
【請求項２】
前記有機溶剤が、下記一般式（１）で表される水溶性有機溶媒である請求項１に記載のインクジェット記録用メンテナンス液。
【化１】
2011207002.tif 000008
（式中、Ｒ２はエチレン基又はプロピレン基を表し、Ｒ１、Ｒ３はそれぞれ独立して水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表し、ｘは１〜４の整数を表す。）
【請求項３】
ｐＨが６．０以上８．５以下である請求項１又は請求項２に記載のインクジェット記録用メンテナンス液。
【請求項４】
更に塩基性化合物を含有し、前記塩基性化合物のｐＫａ値が６．０以上８．５以下である請求項１から請求項３のいずれか１項に記載のインクジェット記録用メンテナンス液。
【請求項５】
更に酸性化合物を含有する請求項４に記載のインクジェット記録用メンテナンス液。
【請求項６】
水とエーテル結合を有する有機溶剤とを含有し、前記有機溶剤の含有量が１５質量％以上４０質量％以下であり、過酸化物濃度が０．１ｍｍｏｌ／Ｌ以下であるインクジェット記録用メンテナンス液を製造する方法であって、
水とエーテル結合を有する有機溶剤とを混合する工程と、
前記混合に供するエーテル結合を有する有機溶剤を予め蒸留精製する工程と、
を有するインクジェット記録用メンテナンス液の製造方法。
【請求項７】
請求項１から請求項５のいずれか１項に記載のインクジェット記録用メンテナンス液と、ｐＨが７．０以上１０．０以下である水性インク組成物とを有するインクジェット記録用インクセット。
【請求項８】
前記水性インク組成物が、少なくとも顔料とポリマー粒子とを含有する請求項７に記載のインクジェット記録用インクセット。
【請求項９】
更に、前記水性インク組成物中の成分を凝集させる凝集剤を含む凝集液を有する請求項７又は請求項８に記載のインクジェット記録用インクセット。
【請求項１０】
請求項７から請求項９のいずれか１項に記載のインクジェット記録用インクセットを用いると共に、
前記水性インク組成物をインクジェットヘッドから吐出して記録媒体上にインクを付与するインク付与工程と、
前記インクジェットヘッドに付着したインク固着物を前記メンテナンス液により除去するインク除去工程と、
を有する画像形成方法。
【請求項１１】
更に、前記凝集液を前記記録媒体上に付与する凝集液付与工程を有する請求項１０に記載の画像形成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録用メンテナンス液、インクジェット記録用メンテナンス液の製造方法、インクジェット記録用インクセット、及び画像形成方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方法は、インクジェットヘッドに形成された多数のノズルから液滴状のインクを記録媒体に向けて吐出し、インクを記録媒体に定着させることによって記録を行う方法である。
通常、インクジェット記録方法に使用されるインクは、水を主成分とし、これに着色成分、及び目詰まり防止等の目的で有機溶媒を含有させたものが一般的であるが、高解像度で高品質な画像を得るために、様々な組成を有するインクが提案されている。
また、インクが付着したノズルヘッド部等の拭き取りや洗浄に用いられるメンテナンス液（洗浄液、又はクリーニング液とも称される。）が、多数開発されている。
【０００３】
上記に関連して、水と０．３質量％〜１５質量％のアルキレングリコールモノアルキルエーテルとを含有するインクジェット用メンテナンス液が開示されており、洗浄性に優れるとされている（例えば、特許文献１参照）。
また、表面張力が３５ｍＮ／ｍ未満の溶媒と塩基性化合物とを含有するインクジェットヘッド洗浄液が開示され、長期にわたり安定した出射特性を維持できるとされている（例えば、特許文献２参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００５−７７０３号公報
【特許文献２】特開２００９−２３３９１１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、上記特許文献に記載のメンテナンス液は、保存中にｐＨが低下する現象が明らかになった。ｐＨ低下は、メンテナンス液の洗浄能の低下をもたらす。更には、顔料やポリマー粒子を含有したインクと併用した場合、該インクはｐＨ低下により凝集しやすいため、吐出ヘッドをｐＨの低下したメンテナンス液で洗浄すると、インクの凝集を引き起こし洗浄性が顕著に悪化する。
ｐＨが低下する要因としては、例えば、空気中の炭酸ガスを吸収して発生した炭酸によるｐＨ低下、或いは溶存酸素が含有物を分解することによるｐＨ低下等が挙げられる。特に、グリコールエステルやアルキレングリコールアルキルエーテルを含有するメンテナンス液においては、これらの成分が溶存酸素により分解されてｐＨが低下しやすい。
【０００６】
本発明は上記に鑑みなされたものであり、以下の目的を達成することを課題とする。
すなわち本発明は、ｐＨの経時変化が抑制され、長期にわたって優れたメンテナンス性能を有するインクジェット記録用メンテナンス液、及びその製造方法を提供することを目的とする。また、本発明は、長期にわたって安定した吐出性能を維持するインクジェット記録用インクセット、及び高品質な画像を形成できる画像形成方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
前記課題を解決するための具体的手段は以下の通りである。
＜１＞  水とエーテル結合を有する有機溶剤とを含有し、前記有機溶剤の含有量が１５質量％以上４０質量％以下であり、過酸化物濃度が０．１ｍｍｏｌ／Ｌ以下であるインクジェット記録用メンテナンス液。
＜２＞  前記有機溶剤が、下記一般式（１）で表される水溶性有機溶媒である＜１＞に記載のインクジェット記録用メンテナンス液。
【０００８】
【化１】
2011207002.tif 000002
【０００９】
上記式中、Ｒ２はエチレン基又はプロピレン基を表し、Ｒ１、Ｒ３はそれぞれ独立して水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表し、ｘは１〜４の整数を表す。
【００１０】
＜３＞  ｐＨが６．０以上８．５以下である＜１＞又は＜２＞に記載のインクジェット記録用メンテナンス液。
＜４＞  更に塩基性化合物を含有し、前記塩基性化合物のｐＫａ値が６．０以上８．５以下である＜１＞から＜３＞のいずれか１つに記載のインクジェット記録用メンテナンス液。
＜５＞  更に酸性化合物を含有する＜４＞に記載のインクジェット記録用メンテナンス液。
＜６＞  水とエーテル結合を有する有機溶剤とを含有し、前記有機溶剤の含有量が１５質量％以上４０質量％以下であり、過酸化物濃度が０．１ｍｍｏｌ／Ｌ以下であるインクジェット記録用メンテナンス液を製造する方法であって、
水とエーテル結合を有する有機溶剤とを混合する工程と、
前記混合に供するエーテル結合を有する有機溶剤を予め蒸留精製する工程と、
を有するインクジェット記録用メンテナンス液の製造方法。
＜７＞  ＜１＞から＜５＞のいずれか１つに記載のインクジェット記録用メンテナンス液と、ｐＨが７．０以上１０．０以下である水性インク組成物とを有するインクジェット記録用インクセット。
＜８＞  前記水性インク組成物が、少なくとも顔料とポリマー粒子とを含有する＜７＞に記載のインクジェット記録用インクセット。
＜９＞  更に、前記水性インク組成物中の成分を凝集させる凝集剤を含む凝集液を有する＜７＞又は＜８＞に記載のインクジェット記録用インクセット。
＜１０＞  ＜７＞から＜９＞のいずれか１つに記載のインクジェット記録用インクセットを用いると共に、前記水性インク組成物をインクジェットヘッドから吐出して記録媒体上にインクを付与するインク付与工程と、前記インクジェットヘッドに付着したインク固着物を前記メンテナンス液により除去するインク除去工程と、を有する画像形成方法。
＜１１＞  更に、前記凝集液を前記記録媒体上に付与する凝集液付与工程を有する＜１０＞に記載の画像形成方法。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、ｐＨの経時変化が抑制され、長期にわたって優れたメンテナンス性能を有するインクジェット記録用メンテナンス液、及びその製造方法を提供することができる。また、本発明によれば、長期にわたって安定した吐出性能を維持するインクジェット記録用インクセット、及び高品質な画像を形成できる画像形成方法を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明における「メンテナンス」には、水性インク組成物を吐出するインクジェットヘッド及びその吐出性能を所期の状態もしくはそれに近い状態に保ち、持続すること（保守）に加え、インクジェットヘッドを洗浄（クリーニング）して、より良好な状態に整備、維持することが含まれる。
【００１３】
≪インクジェット記録用メンテナンス液≫
本発明のインクジェット記録用メンテナンス液（以下、「メンテナンス液」ともいう。）は、水と、エーテル結合を有する有機溶剤の少なくとも１種とを含有し、必要に応じて、他の成分を含んで構成することができる。本発明のメンテナンス液は、エーテル結合を有する有機溶剤の含有量が、メンテナンス液の全質量に対して、１５質量％以上４０質量％以下であり、メンテナンス液中の過酸化物濃度が０．１ｍｍｏｌ／Ｌ以下である。
かかる構成とすることにより、本発明のメンテナンス液は、ｐＨの経時変化が抑制され、長期にわたって優れたメンテナンス性能を有する。
【００１４】
本発明のメンテナンス液は、過酸化物濃度が０．１ｍｍｏｌ／Ｌ以下である。過酸化物濃度が０．１ｍｍｏｌ／Ｌ超であると、メンテナンス液のｐＨが経時により低下しやすく、長期にわたって優れたメンテナンス性能を維持することが困難である。
前記過酸化物濃度は、０．０５ｍｍｏｌ／Ｌ以下が好ましく、０ｍｍｏｌ／Ｌが特に好ましい。
【００１５】
本発明のメンテナンス液のｐＨ（２５℃）は、ｐＨ６．０〜ｐＨ８．５が好ましい。より好ましくはｐＨ６．５〜ｐＨ８．０、更に好ましくはｐＨ７．０〜ｐＨ７．８である。
ｐＨが８．５以下であると、インクジェットヘッドの金属あるいは撥水処理膜に損傷を与えるなどの影響が少ない。
また、ｐＨが６．０以上であると、洗浄力が向上する。特に後述する凝集液と接触することにより凝集するタイプの顔料インクを用いた場合に、インクの凝集を促進することがなく洗浄性が良好である。
【００１６】
（水）
本発明のメンテナンス液は、水を含有する。水の量には特に制限はない。水の好ましい含有量は、メンテナンス液全質量に対して５０質量％〜９９質量％である。
【００１７】
（有機溶剤）
本発明のメンテナンス液はエーテル結合を有する有機溶剤を含有する。エーテル結合を有する有機溶剤としては、メンテナンス液用あるいは水性インク用として従来知られている中から適宜選択して用いることができる。
【００１８】
前記有機溶剤のメンテナンス液中における含有量は、メンテナンス液の全質量に対して１５質量％〜４０質量％である。前記有機溶剤の含有量が１５質量％以上であると、メンテナンス液中の過酸化物濃度を０．１ｍｍｏｌ／Ｌ以下にしたことによるｐＨ変動の抑制効果が顕著である。また、前記有機溶剤の含有量が１５質量％以上であると、メンテナンス性能が良好であり、４０質量％以下であるとメンテナンス性能を長期にわたって高く維持することができる。前記含有量は、より好ましくは１８質量％〜３５質量％であり、更に好ましくは２０質量％〜３０質量％である。
【００１９】
前記有機溶剤としては水溶性有機溶媒であることが好ましい。本発明における水溶性有機溶媒とは、２５℃で水に対する溶解度が１質量％以上の有機溶媒を意味する。
エーテル結合を有する水溶性有機溶媒としては、例えば、ジエチルエーテル、エチルメチルエーテル、テトラヒドロフラン等のアルキルエーテル類、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールｔ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル等のグリコールエーテル類、グリセリンのエチレンオキシド又はプロピレンオキシド付加物などのグリセリンエーテルが挙げられる。
これらの水溶性有機溶媒は、１種類を単独で用いても、複数を併用してもよい。
【００２０】
本発明のメンテナンス液に用いるエーテル結合を有する有機溶剤としては、インクの洗浄性の観点から、下記一般式（１）で表される水溶性有機溶媒がより好ましい。
【００２１】
【化２】
2011207002.tif 000003
【００２２】
式中、Ｒ２はエチレン基又はプロピレン基を表し、Ｒ１、Ｒ３はそれぞれ独立して水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表し、ｘは１〜４の整数を表す。
炭素数１〜４のアルキル基とは、具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基である。
【００２３】
本発明のメンテナンス液に用いるエーテル結合を有する有機溶剤は、ポリアルキレンオキシアルキルエーテルであることが好ましい。本発明のメンテナンス液は、用いる有機溶剤の全質量中５０質量％以上がポリアルキレンオキシアルキルエーテルであることにより、インクジェットヘッドにおけるインク固着物のメンテナンス液への溶解性又は膨潤性が向上し、洗浄性が向上する。全有機溶剤におけるポリアルキレンオキシアルキルエーテルの含有量は、インク固着物の溶解性向上の観点から、６０質量％以上が好ましく、７０質量％以上がより好ましい。上限は特に制限されない。
【００２４】
ポリアルキレンオキシアルキルエーテルとしては、好ましくは、アルキレン部位の炭素数が１〜４であり、かつ、アルキル部位の炭素数が１〜４である。
ポリアルキレンオキシアルキルエーテルの具体例としては、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングルコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテルなどが挙げられる。
【００２５】
本発明のメンテナンス液に用いるエーテル結合を有する有機溶剤は、そのＳＰ値が２７．５以下であることが好ましい。本発明のメンテナンス液は、ＳＰ値が２７．５以下の有機溶剤を全有機溶剤中５０質量％以上含むことにより、インク固着物のメンテナンス液への溶解性又は膨潤性が向上し、洗浄性が向上する。
上記の洗浄性の観点から、ＳＰ値２７．５以下の有機溶剤の全有機溶剤に対する含有量は、より好ましくは６０質量％以上であり、更に好ましくは７０質量％以上であり、特に好ましくは８０質量％以上である。また、上記の洗浄性の観点から、ＳＰ値は２４以下であることがより好ましく、２２以下であることが更に好ましい。
【００２６】
本発明でいう有機溶剤のＳＰ値（溶解度パラメーター）とは、分子凝集エネルギーの平方根で表される値で、Ｒ．Ｆ．Ｆｅｄｏｒｓ，Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ  Ｓｃｉｅｎｃｅ，１４，ｐ１４７〜１５４（１９７４）に記載の方法で計算することができ、本発明においてはこの数値を採用する。
【００２７】
前記一般式（１）で表される有機溶剤として好ましい具体例を以下に示すが、本発明はこれに限定されるものではない。カッコ内の数値はそのＳＰ値である。下記化合物は１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【００２８】
・ジエチレングリコールモノエチルエーテル（ＤＥＧｍＥＥ）（２２．４）
・ジエチレングリコールモノブチルエーテル（ＤＥＧｍＢＥ）（２１．５）
・トリエチレングリコールモノブチルエーテル（ＴＥＧｍＢＥ）（２１．１）
・ジプロピレングリコールモノメチルエーテル（ＤＰＧｍＭＥ）（２１．３）
・ジプロピレングリコール（ＤＰＧ）（２７．２）
【００２９】
・ｎＣ４Ｈ９(ＯＲ２)４−ＯＨ（Ｒ２＝エチレン基又はプロピレン基；比率はエチレン基：プロピレン基＝１：１）（２０．１）
・Ｈ(ＯＰ)３−ＯＨ（Ｐはプロピレン基を表す）（２４．７）
【００３０】
上記化合物の中でも、インクの洗浄性、水溶解性の観点から、ジエチレングリコールモノブチルエーテルが最も好ましい。
【００３１】
本発明のメンテナンス液に用いるエーテル結合を有する有機溶剤としては、優れたメンテナンス性能を長期にわたって高く維持することができる観点から、前記一般式（１）で表されるＳＰ値２７．５以下の水溶性有機溶媒が好ましい。具体的には、ＤＥＧｍＥＥ、ＤＥＧｍＢＥ、ＴＥＧｍＢＥ、ＤＰＧｍＭＥ、ＤＰＧ等であり、これらを１種単独で又は２種以上混合して、好適に用いることができる。
【００３２】
（塩基性化合物）
本発明のメンテナンス液は、塩基性化合物の少なくとも１種を含有することが好ましい。塩基性化合物の少なくとも１種を含有することにより、メンテナンス液にｐＨ緩衝能を付与することができる。
【００３３】
本発明のメンテナンス液に用いられる塩基性化合物は、メンテナンス液の好ましいｐＨ（２５℃）であるｐＨ６．０〜ｐＨ８．５の範囲にｐＨ緩衝能を有する化合物であれば、特に限定されるものではない。好ましくは、メンテナンス液の溶媒である水及び有機溶剤の混合溶媒に５ｍｍｏｌ／Ｌ以上の溶解度を有するものである。
【００３４】
本発明に用いる塩基性化合物は、ｐＨ６．０〜ｐＨ８．５の範囲で有効にｐＨ緩衝能を有する点で、ｐＫａ値が６．０〜８．５の範囲にある塩基性化合物が好ましい。ｐＫａ値は、より好ましくは６．５〜８．４であり、更に好ましくは６．８〜８．３である。
【００３５】
上記条件を満足する塩基性化合物としては、例えば以下の具体的化合物が挙げられる。
・カコジル酸（ｐＫａ：６．２）
・２，２−ビス（ヒドロキシメチル）−２，２’，２”−ニトリロトリエタノール（ｐＫａ：６．５）
・ピペラジン−Ｎ，Ｎ’−ビス−（２−エタン硫酸）（ｐＫａ：６．８）
・リン酸（ｐＫａ２：６．８６）
・イミダゾール（ｐＫａ：７．０）
・Ｎ’−２−ヒドロキシエチルピペラジン−Ｎ−２−エタン硫酸（ｐＫａ：７．６）
・Ｎ−メチルモルホリン（ｐＫａ：７．８）
・トリエタノールアミン（ｐＫａ：７．８）
・ヒドラジン（ｐＫａ：８．１１）
・トリスヒドロキシメチルアミノメタン（ｐＫａ：８．３）
【００３６】
本発明に用いる塩基性化合物は、無機化合物及び有機化合物のいずれでもよいが、所望の範囲のｐＫａが得やすいこと、メンテナンス溶液への溶解性の点から、より好ましくは有機塩基性化合物である。一塩基化合物であっても多塩基化合物であってもよい。有機塩基性化合物の場合のｐＫａ値は、共役酸のｐＫａ値である。
【００３７】
本発明のメンテナンス液中の塩基性化合物の含有量は、洗浄性を維持して且つｐＨ緩衝能を有する観点から、５ｍｍｏｌ／Ｌ以上が好ましく、より好ましくは１０ｍｍｏｌ／Ｌ〜１００ｍｍｏｌ／Ｌ、更に好ましくは１０ｍｍｏｌ／Ｌ〜７５ｍｍｏｌ／Ｌである。
【００３８】
（酸性化合物）
本発明のメンテナンス液は、前記塩基性化合物とともに、酸性化合物の少なくとも１種を含有することが好ましい。塩基性化合物と酸性化合物とを併用することにより、ｐＨ緩衝能を高く保つことができる。
特に、ｐＫａ値が６．０〜８．５の範囲にある塩基性化合物と、酸性化合物とを併用することにより、メンテナンス液の好ましいｐＨ領域で緩衝能が高く、ｐＨの安定性に特に優れるメンテナンス液が得られる。
本発明のメンテナンス液が酸性化合物を含有せずに塩基性化合物のみを含有する場合、塩基性化合物によりｐＨが上昇するので、好ましいｐＨ領域（６．０〜８．５）に保つためには塩基性化合物の添加量が低く制限される。酸性化合物を併用すれば、塩基性化合物を適当量添加することができ、ｐＨ緩衝能をより高くすることができる。
【００３９】
本発明のメンテナンス液に用いられる酸性化合物は、特に限定されるわけではなく、無機酸、有機酸のいずれも用いることができる。無機酸としては、塩酸、硫酸、亜硫酸、硝酸、リン酸等が挙げられる。有機酸としては、酢酸、酒石酸、サリチル酸、スルホサリチル酸、安息香酸等が挙げられる。本発明に用いる酸性化合物は、好ましくは無機酸である。また、強酸、弱酸のいずれも用いることができるが、ｐＨ緩衝能を高める観点から、好ましくは強酸である。
酸性化合物は、１種でもよく、２種以上を併用してもよい。
【００４０】
酸性化合物の添加量は、メンテナンス液のｐＨ緩衝能を高める観点から、酸当量で、塩基性化合物の０．０５当量〜０．９５当量が好ましく、０．１０当量〜０．９０当量がより好ましく、０．１５当量〜０．８５当量が更に好ましい。複数の酸性化合物を用いる場合は、その合計量が上記範囲にあるのが好ましい。
【００４１】
本発明における塩基性化合物と酸性化合物の好ましい組合せは、ｐＫａ値が６．０〜８．５の範囲にある有機塩基性化合物と無機酸である。
【００４２】
（界面活性剤）
本発明のメンテナンス液は、表面張力調整剤として界面活性剤の少なくとも１種を含むことができる。界面活性剤としては、ノニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、ベタイン系界面活性剤等のいずれでもよい。
界面活性剤としては、例えば、脂肪酸塩、アルキルカルボン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキルリン酸エステル塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩等のアニオン系界面活性剤や、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、アセチレンジオール誘導体、ポリオキシエチレンアルキルアミン、グリセリン脂肪酸エステル、オキシエチレンオキシプロピレンブロックコポリマー等のノニオン系界面活性剤が好ましい。
中でも、インクとの凝集反応を起こさない等の点で、アセチレンジオール誘導体やアルキルカルボン酸ナトリウムやアルキルスルホン酸ナトリウムがより好ましい。
【００４３】
界面活性剤のメンテナンス液中における含有量としては、メンテナンス液の全質量に対して、０．５質量％〜１０質量％が好ましく、より好ましくは１質量％〜３質量％である。界面活性剤の含有量が前記範囲内であると、洗浄性の点で有利である。
【００４４】
（その他添加剤）
メンテナンス液は、上記の成分に加え、必要に応じて、例えば、褪色防止剤、乳化安定剤、浸透促進剤、紫外線吸収剤、防腐剤、防黴剤、ｐＨ調整剤、消泡剤、粘度調整剤などのその他の添加剤を含むことができる。
【００４５】
（メンテナンス液の物性等）
本発明のメンテナンス液は、本発明における水性インク組成物と混合した際に凝集を起こさない液であることが好ましい。凝集を起こしてしまうと、水性インク組成物中の顔料等の成分が更にインクジェットヘッド等に固着して本発明の効果を低減させてしまうためである。
【００４６】
メンテナンス液の２０℃での粘度は、作業性の観点から、１ｍＰａ・ｓ以上１０００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、より好ましくは１ｍＰａ・ｓ以上５００ｍＰａ・ｓ未満、更に好ましくは２ｍＰａ・ｓ以上１００ｍＰａ・ｓ未満である。
本発明における粘度の測定は、凝集液の項に記載の測定方法と同様である。
【００４７】
本発明のメンテナンス液は、顔料を含まない無色の液体であることが好ましい。
また、メンテナンス液における固形分（２５℃）の含量としては、特に限定されるものではないが、洗浄後の固形物残留を防ぐ観点から、５質量％以下であることが好ましく、２質量％以下であることがより好ましい。
【００４８】
また、本発明においては、湿潤性向上、浸透性向上の観点で、本発明の効果を損なわない範囲で、他の溶媒を併用してもよい。併用できる溶媒としては、例えば、アルコール類、多価アルコール類等の水溶性有機溶媒が挙げられる。
アルコールの具体例として、エタノール、ブタノール、イソプロパノールなどの直鎖又は分岐アルキルアルコール類が挙げられる。多価アルコールの具体例として、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ペンタエチレングリコール、ジプロピレングリコール、２−ブテン−１，４−ジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、１，２−オクタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−ペンタンジオール、４−メチル−１，２−ペンタンジオール等のアルカンジオール類、グリセリン、１，２，４−ブタントリオール、１，２，６−ヘキサントリトリオールなどのトリオール類が挙げられる。
その他、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、ホルムアミド、アセトアミド、ジメチルスルホキシド、ソルビット、ソルビタン、アセチン、ジアセチン、トリアセチン、スルホラン、グリセリン等も水溶性有機溶媒として用いることができる。
【００４９】
本発明のメンテナンス液における有機溶剤の総含有量としては、メンテナンス液中、インク固着物の洗浄性向上の観点から、１５質量％以上が好ましく、１５質量％以上９０質量％以下がより好ましく、１５質量％以上８０質量％以下が更に好ましい。
【００５０】
≪インクジェット記録用メンテナンス液の製造方法≫
本発明のインクジェット記録用メンテナンス液の製造方法は、
水とエーテル結合を有する有機溶剤とを含有し、前記有機溶剤の含有量が１５質量％以上４０質量％以下であり、過酸化物濃度が０．１ｍｍｏｌ／Ｌ以下であるインクジェット記録用メンテナンス液を製造する方法であって、
水とエーテル結合を有する有機溶剤とを混合する工程と、前記混合に供するエーテル結合を有する有機溶剤を予め蒸留精製する工程と、を有する。
かかる製造方法で得られたインクジェット記録用メンテナンス液は、ｐＨの経時変化が抑制され、長期にわたって優れたメンテナンス性能を有する。
【００５１】
水とエーテル結合を有する有機溶剤とを混合する工程（「混合工程」とも言う。）においては、少なくとも、水と前記有機溶剤とを混合するが、必要に応じて他の成分を混合してもよい。他の成分の詳細については、本発明のメンテナンス液に関して既述した通りである。また、前記有機溶剤、水、及び他の成分の混合割合は、本発明のメンテナンス液に関して既述した通りである。
【００５２】
前記混合に供するエーテル結合を有する有機溶剤を予め蒸留精製する工程（「蒸留精製工程」とも言う。）において、前記有機溶剤を蒸留精製する方法は、特に制限されず、公知の蒸留精製技術を適用することができる。また、特開平１０−５７７０３号、同１０−５７７０４号、特開２００３−１０６０１号の各公報に記載されている蒸留方法を適用してもよい。
【００５３】
本発明の製造方法においては、前記蒸留精製工程を実施することにより、エーテル結合を有する有機溶剤中に含まれる過酸化物の全部又は一部を除去することができ、メンテナンス液の過酸化物濃度をより低く抑えることができる。
蒸留精製工程を実施した直後の前記有機溶剤中の過酸化物濃度としては、０．２５ｍｍｏｌ／Ｌ以下が好ましく、０．２ｍｍｏｌ／Ｌ以下がより好ましく、０．１ｍｍｏｌ／Ｌ以下が更に好ましく、０ｍｍｏｌ／Ｌが特に好ましい。
【００５４】
本発明の製造方法においては、前記蒸留精製工程を実施した後、前記混合工程を実施するまでの間の経過時間が短いほうが好ましい。例えば、これら２つの工程の間の経過時間を短くすることで、蒸留精製された前記有機溶剤中に過酸化物が発生することを抑え、メンテナンス液中の過酸化物濃度を低くすることができる。
【００５５】
≪インクジェット記録用インクセット≫
本発明のインクジェット記録用インクセット（以下、「インクセット」ともいう。）は、本発明のインクジェット記録用メンテナンス液と、ｐＨが７以上１０以下である水性インク組成物の少なくとも１種とを有する。かかる構成とすることにより、長期にわたって安定した吐出性能を維持することができる。
【００５６】
＜水性インク組成物＞
本発明のインクセットに用いられる水性インク組成物（以下、「インク組成物」、「インク」ともいう。）は、ｐＨ（２５℃）が７．０以上１０．０以下である。
前記インク組成物は、色材の少なくとも１種を含み、必要に応じて、ポリマー粒子、親水性有機溶媒、界面活性剤、水、更にその他の添加剤を含んで構成することができる。
【００５７】
（色材）
本発明のインクセットに用いられるインクは、色材として、公知の染料、顔料等を特に制限なく含むことができる。本発明におけるインクは、色材の色相を変更することにより、イエロー色調のインク、マゼンタ色調のインク、シアン色調のインク、ブラック色調のインク、レッド色調のインク、グリーン色調のインク、及びブルー色調のインク等に調製することができる。
色材としては、インク着色性の観点から、顔料が好ましい。
【００５８】
（顔料）
本発明における顔料としては、その種類に特に制限はなく、従来公知の有機顔料及び無機顔料を用いることができる。
前記有機顔料としては、例えば、アゾ顔料、多環式顔料、染料キレート、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック、などが挙げられる。これらの中でも、アゾ顔料、多環式顔料などがより好ましい。前記アゾ顔料としては、例えば、アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料、などが挙げられる。前記多環式顔料としては、例えば、フタロシアニン顔料、ぺリレン顔料、ぺリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、インジゴ顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロン顔料、などが挙げられる。前記染料キレートとしては、例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレート、などが挙げられる。
前記無機顔料としては、例えば、酸化チタン、酸化鉄、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、バリウムイエロー、カドミウムレッド、クロムイエロー、カーボンブラック、などが挙げられる。これらの中でも、カーボンブラックが特に好ましい。なお、前記カーボンブラックとしては、例えば、コンタクト法、ファーネス法、サーマル法などの公知の方法によって製造されたものが挙げられる。
上記の顔料は、単独種で使用してもよく、また上記した各群内もしくは各群間より複数種選択してこれらを組み合わせて使用してもよい。
【００５９】
本発明における顔料は、液安定性及び吐出安定性の観点から、下記（１）〜（４）のから選ばれる少なくとも１種の顔料水分散物で用いるのが好ましい。
（１）カプセル化顔料、即ち、水不溶性樹脂微粒子に顔料を含有させてなるポリマーエマルションであり、より詳しくは、親水性水不溶性の樹脂で顔料を被覆し顔料表面の樹脂層にて親水化することで顔料を水に分散したものである。
（２）自己分散型顔料、即ち、表面に少なくとも１種の親水基を有し、分散剤の不存在下で水分散性及び水溶性の少なくともいずれかを示す顔料、より詳しくは、主にカーボンブラックなどを表面酸化処理して親水化し、顔料単体が水に分散するようにしたものである。
（３）樹脂分散顔料、即ち、例えば重量平均分子量５００００以下の水不溶性樹脂により分散された顔料である。
（４）界面活性剤分散顔料、即ち、界面活性剤により分散された顔料である。
好ましい例として、（１）カプセル化顔料と（２）自己分散型顔料と（３）樹脂分散顔料を挙げることができ、特に好ましい例として、水不溶性樹脂によって分散された顔料である、（１）カプセル化顔料と（３）樹脂分散顔料を挙げることができる。
【００６０】
本発明における全インク組成物中における顔料の含有量は、発色性、粒状性、インク安定性、吐出信頼性の観点から、０．１質量％以上１５質量％以下であることが好ましく、０．５質量％以上１２質量％以下であることがより好ましく、１質量％以上１０質量％以下が特に好ましい。
【００６１】
（１）カプセル化顔料
カプセル化顔料を構成する樹脂は、限定されるものではないが、水と水溶性有機溶媒の混合溶媒中で自己分散能または溶解能を有し、且つ、アニオン性基（酸性）を有する親水性且つ水不溶性の樹脂が好ましい。また、この樹脂は有機溶媒に溶解して溶液となるものが好ましい。
この樹脂は、通常、数平均分子量が１０００〜１０００００範囲程度のものが好ましく、３０００〜５００００範囲程度のものが特に好ましい。樹脂の数平均分子量がこの範囲であることにより、顔料における被覆膜として、またはインク組成物における塗膜としての機能を十分に発揮することができる。樹脂は、アルカリ金属や有機アミンの塩の形で使用されることが好ましい。
【００６２】
カプセル化顔料を構成する樹脂の具体例としては、熱可塑性、熱硬化性あるいは変性のアクリル系、エポキシ系、ポリウレタン系、ポリエーテル系、ポリアミド系、不飽和ポリエステル系、フェノール系、シリコーン系、フッ素系高分子化合物、塩化ビニル、酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール等のポリビニル系、アルキド樹脂、フタル酸樹脂等のポリエステル系、メラミン樹脂、メラミンホルムアルデヒド樹脂、アミノアルキド共縮合樹脂、ユリア樹脂、尿素樹脂等のアミノ系の材料、及びそれらの共重合体または混合物などのアニオン性基を有する材料などが挙げられる。
上記樹脂の中、アニオン性アクリル系樹脂は、例えば、アニオン性基を有するアクリルモノマー（以下、「アニオン性基含有アクリルモノマー」という。）と、更に必要に応じてこれらのモノマーと共重合し得る他のモノマーを溶媒中で重合して得られる。アニオン性基含有アクリルモノマーとしては、例えば、カルボキシル基、スルホン酸基、及びホスホン基からなる群から選ばれる１個以上のアニオン性基を有するアクリルモノマーが挙げられ、これらの中でもカルボキシル基を有するアクリルモノマーが特に好ましい。
【００６３】
カルボキシキル基を有するアクリルモノマーの具体例としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、エタアクリル酸、プロピルアクリル酸、イソプロピルアクリル酸、イタコン酸、およびフマル酸等が挙げられる。これらの中でもアクリル酸およびメタクリル酸を好ましいアクリルモノマーとして挙げることができる。
カプセル化顔料は、上記した成分を用いて、従来の物理的、化学的方法によって製造することができる。本発明の好ましい態様は、特開平９−１５１３４２号、同１０−１４００６５号、同１１−２０９６７２号、同１１−１７２１８０号、同１０−２５４４０号、または同１１−４３６３６号等の各公報に開示されている方法によって製造することができる。具体的には、特開平９−１５１３４２号及び同１０−１４００６５号の各公報に記載の転相乳化法と酸析法等が挙げられる。
【００６４】
転相乳化法は、基本的には、自己分散能又は溶解能を有する樹脂と顔料との混合溶融物を水に分散させる自己分散（転相乳化）方法である。また、この混合溶融物には、上記の硬化剤又は高分子化合物を含んでなるものであってもよい。ここで、混合溶融物とは、溶解せず混合した状態、溶解して混合した状態、又はこれら両者の状態のいずれの状態を含むものをいう。
上記の転相乳化法及び酸析法のより具体的な方法については、特開平９−１５１３４２号、特開平１０−１４００６５号の各公報の記載を参照することができる。
【００６５】
カプセル化顔料を構成する樹脂は、より具体的には、親水性構造単位（ａ）と疎水性構造単位（ｂ）とを有する親水性且つ水不溶性の樹脂であることが好ましい。この水不溶性樹脂は、必要に応じて、親水性構造単位（ａ）及び疎水性構造単位（ｂ）に包含されない他の構造単位が更に含まれてもよい。上記親水性構造単位（ａ）、疎水性構造単位（ｂ）及び他の構造単位、並びにカプセル化顔料を構成する樹脂の詳細については、特開２０１０−０１３５０５号公報の段落００４９〜００８５の記載を参照することができる。
【００６６】
（２）自己分散型顔料
自己分散型顔料とは、顔料表面に多数の親水性官能基及び／又はその塩（以降、分散性付与基という）を、直接またはアルキル基、アルキルエーテル基、アリール基等を介して間接的に結合させたもので、分散剤なしに水性媒体中に分散可能な顔料である。ここで「分散剤なしに水性媒体中に分散」とは、顔料を分散させるための分散剤を用いなくても水性媒体中に分散可能な状態をいう。
自己分散型顔料を色材として含有するインクは、通常の顔料を分散させるために含有させる前述のような分散剤を含む必要がないため、分散剤に起因する消泡性の低下による発泡がほとんどなく吐出安定性に優れるインクが調製しやすい。
【００６７】
自己分散型顔料の表面に結合される分散性付与基としては、−ＣＯＯＨ、−ＣＯ、−ＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、−ＰＯ３Ｈ２及び第４級アンモニウム並びにそれらの塩が例示でき、これらは、原料となる顔料に物理的処理または化学的処理を施すことで、分散性付与基または分散性付与基を有する活性種を顔料の表面に結合（グラフト）させることによって製造される。前記物理的処理としては、例えば真空プラズマ処理等が例示できる。また前記化学的処理としては、例えば水中で酸化剤により顔料表面を酸化する湿式酸化法や、ｐ−アミノ安息香酸を顔料表面に結合させることによりフェニル基を介してカルボキシル基を結合させる方法等が例示できる。
本発明においては、次亜ハロゲン酸及び／又は次亜ハロゲン酸塩による酸化処理、またはオゾンによる酸化処理により表面処理される自己分散型顔料を好ましい例として挙げることができる。
自己分散型顔料としては市販品を利用することも可能であり、マイクロジェットＣＷシリーズ（オリヱント化学工業製）、ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴシリーズ（キャボット社製）等が例示できる。
【００６８】
（３）樹脂分散顔料
水不溶性樹脂によって分散された顔料は、前述のカプセル化顔料以外に、例えば、水不溶性樹脂を分散剤として用い、該分散剤により顔料を分散させて顔料分散物を調製することにより作製することもできる。
上記のようにすることで顔料粒子を微粒径にして存在させることができ、分散後には高い分散安定性が得られる。この場合、顔料は必ずしも粒子表面の全体が水不溶性樹脂で被覆されている必要はなく、場合により粒子表面の少なくとも一部が水不溶性樹脂で被覆された状態であってもよい。
【００６９】
前記顔料分散物の調製は、例えば、前述のように転相乳化法を用いて行うことができる。具体的には、前述の顔料と、分散剤としての前述の水不溶性樹脂と、水と、非水溶性揮発溶媒と、を混合し分散して分散物を得た後、得られた分散物から該非水溶性揮発溶媒を除去することにより行うことができる。このとき、塩基性化合物を添加して水不溶性樹脂のアニオン性基の一部、または全部を中和してもよい。中和条件を調整することで良好な分散性を実現することが可能である。塩基性化合物の例としては水酸化ナトリウム等が挙げられる。また、このとき、非水溶性揮発溶媒とともに、後述するグリセリンのアルキレンオキシド付加物を添加してもよい。
【００７０】
前記分散は、所望の成分を混合した後に、攪拌、分散等が行なえる公知の方法や混合攪拌装置、分散装置などを利用して行なうことができる。分散は、例えば、ボールミル、ロールミル、ビーズミル、高圧ホモジナイザー、高速攪拌型分散機、超音波ホモジナイザーなどを用いて行なうことが可能である。
【００７１】
−顔料分散剤−
樹脂分散顔料の調製時には、分散剤として前述の水不溶性樹脂を用いることができる。この際、該水不溶性樹脂以外のその他の顔料分散剤を併用してもよい。
前記その他の顔料分散剤としては、顔料を水相中で分散させる機能を持つ化合物の中から適宜選択することができる。顔料分散剤の例としては、ノニオン性化合物、アニオン性化合物、カチオン性化合物、両性化合物等が挙げられる。
【００７２】
例えば、α，β−エチレン性不飽和基を有するモノマーの単独重合体又は共重合体等が挙げられる。α，β−エチレン性不飽和基を有するモノマーの例としては、エチレン、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、酢酸ビニル、酢酸アリル、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、クロトン酸エステル、イタコン酸、イタコン酸モノエステル、マレイン酸、マレイン酸モノエステル、マレイン酸ジエステル、フマル酸、フマル酸モノエステル、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、スルホン化ビニルナフタレン、ビニルアルコール、アクリルアミド、メタクリロキシエチルホスフェート、ビスメタクリロキシエチルホスフェート、メタクリロキシエチルフェニルアシドホスフェート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等のスチレン誘導体、ビニルシクロヘキサン、ビニルナフタレン、ビニルナフタレン誘導体、芳香族基を置換してもよいアクリル酸アルキルエステル、アクリル酸フェニルエステル、芳香族基を置換してもよいメタクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸フェニルエステル、メタクリル酸シクロアルキルエステル、クロトン酸アルキルエステル、イタコン酸ジアルキルエステル、マレイン酸ジアルキルエステル、ビニルアルコール、並びにこれら化合物の誘導体等が挙げられる。
【００７３】
前記α，β−エチレン性不飽和基を有するモノマーの単独重合体又は共重合体を高分子分散剤として用いることができる。具体的には、アクリル酸アルキルエステル−アクリル酸共重合体、メタクリル酸アルキルエステル−メタクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸アルキルエステル−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸フェニルエステル−メタクリル酸、スチレン−メタクリル酸シクロヘキシルエステル−メタクリル酸共重合体、スチレン−スチレンスルホン酸共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体、ビニルナフタレン−メタクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体、ポリスチレン、ポリエステル、ポリビニルアルコール等が挙げられる。
【００７４】
−非水溶性揮発性溶媒−
樹脂分散顔料を調製する際には、非水溶性揮発性溶媒の少なくとも一種を用いることができる。非水溶性揮発性溶媒は分散性への影響が少ないので、分散工程では良好な分散性を保ちながら、最終的に非水溶性揮発性溶媒を除去することで、良好な分散状態のまま濃厚化が可能であり、長期での保存安定性に優れた顔料分散物が得られる。また、インク組成物を調製して記録に用いる場合には、吐出安定性に優れ、カールの発生を抑えた画像記録が行なえる。
【００７５】
非水溶性揮発性溶媒に関し「非水溶性」とは、１気圧、温度２０℃下で同容量の純水と緩やかに掻き混ぜた場合に、流動がおさまった後も混合液が均一な外観を示さない性質のことである。水への溶解度は、２０℃で８０ｇ／１００ｍＬ以下が好ましく、５０ｇ／１００ｍＬがより好ましい。また「揮発性」とは、沸点が２００℃以下のこと指す。１５０℃以下がより好ましい。
【００７６】
非水溶性揮発性溶媒としては、非水溶性で揮発性を持つ有機溶媒の中から所望により選択することができる。具体例としては、ケトン系溶媒（例えば、メチルエチルケトン、ジエチルケトン等）、エーテル系溶媒（例えば、ジブチルエーテル等）などが挙げられる。中でも、分散安定性付与の点で、ケトン系溶媒が好ましく、その中でもメチルエチルケトンが最も好ましい。
【００７７】
非水溶性揮発性溶媒の使用量としては、分散性及び分散後の安定性が良好で、インク組成物として記録に用いた場合の吐出安定性及びカールの抑制の点から、グリセリンのアルキレンオキシド付加物の使用量に対して、１０〜１０００質量％が好ましく、５０〜８００質量％がより好ましく、１００〜５００質量％が特に好ましい。
【００７８】
以上で説明した非水溶性揮発性溶媒は、顔料の分散後に、液中から除去されることが好ましい。このようにすることで、顔料分散及び長期での保存安定性を保ちながら、最終的に必要とされない非水溶性揮発性溶媒を減らし、濃厚化された顔料分散物が得られる。更に、顔料インクの調製に用い、画像を記録する場合に、吐出安定化が図れ、記録後のカールの発生を抑制することができる。
【００７９】
前記非水溶性揮発性溶媒の除去は、加熱、送風などの乾燥処理、減圧蒸留等の常法により行なえ、分散工程で得られた分散物から非水溶性揮発性溶媒の留去することより、分散物は濃厚化し、水系に転相する（転相乳化法）。この場合、顔料分散剤として水不溶性樹脂を用いたときには、顔料の粒子表面が水不溶性樹脂で被覆された樹脂被覆顔料粒子の分散物を得ることができる。
【００８０】
前記非水溶性揮発性溶媒の除去後には、作製される顔料分散物中の非水溶性揮発性溶媒は実質的に除去されていることが好ましいが、非水溶性揮発性溶媒の顔料分散物中における残存量は、顔料分散物の濃厚化、インク組成物としたときの吐出安定性、カール抑制の観点から、分散時の混合量の５質量％以下であるのが好ましい。このとき、非水溶性揮発性溶媒の顔料分散物中における残存量としては、好ましくは１質量％以下であり、更に好ましくは０．１質量％以下である。
【００８１】
本発明において、顔料を水不溶性樹脂によって分散された顔料分散物として用いる場合、顔料と水不溶性樹脂の比率は、質量比（顔料：分散剤）で１００：２５〜１００：１４０が好ましく、さらに好ましくは１００：２５〜１００：５０である。分散剤が１００：２５以上の場合は分散安定性と耐擦性が良化する傾向となる。分散剤が１００：１４０以下の場合も、分散安定性が良化する傾向となる。
【００８２】
水不溶性樹脂によって分散された顔料の平均粒子径としては、３０〜２００ｎｍの範囲が好ましく、５０〜１５０ｎｍの範囲が好ましい。平均粒子径は、３０ｎｍ以上であると製造適性が向上し、２００ｎｍ以下であると保存安定性が良好になる。なお、粒径分布に関しては、特に制限はなく、広い粒径分布を持つもの、又は単分散の粒径分布を持つもののいずれでもよい。
なお、顔料粒子の平均粒子径及び粒径分布は、ナノトラック粒度分布測定装置ＵＰＡ−ＥＸ１５０（日機装（株）製）を用いて、動的光散乱法により体積平均粒径を測定することにより求められる。
【００８３】
本発明におけるインク組成物中の水不溶性樹脂によって分散された顔料の含有量には特に限定はないが、固形分として０．０５質量％〜３０質量％が好ましく、０．１質量％〜２０質量％がより好ましく、０．１５質量％〜１５質量％が特に好ましい。０．０５質量％以上であると、インクの発色性が不十分となる現象をより効果的に抑制できる。また、３０質量％以下であると、インクの粘度をより効果的に抑制でき、インクの吐出安定性等の劣化をより効果的に抑制できる。
【００８４】
（ポリマー粒子）
本発明におけるインク組成物は、ポリマー粒子の少なくとも１種を含有することが好ましい。ポリマー粒子を含有することでインク定着性を向上させることができる。
本発明に用いられることができるポリマー粒子あるいはポリマーラテックスとしては、アクリル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、スチレン−ブタジエン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、アクリル−スチレン系樹脂、ブタジエン系樹脂、スチレン系樹脂、架橋アクリル樹脂、架橋スチレン系樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、フェノール樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン系樹脂、パラフィン系樹脂、フッ素系樹脂等を用いることができる。アクリル系樹脂、アクリル−スチレン系樹脂、スチレン系樹脂、架橋アクリル樹脂、架橋スチレン系樹脂を好ましい例として挙げることができる。
【００８５】
ポリマー粒子の重量平均分子量は１万以上、２０万以下が好ましく、より好ましくは１０万以上、２０万以下である。
ポリマー粒子の平均粒径は、１０ｎｍ〜１μｍの範囲が好ましく、１０〜２００ｎｍの範囲がより好ましく、２０〜１００ｎｍの範囲が更に好ましく、２０〜５０ｎｍの範囲が特に好ましい。
【００８６】
ポリマー粒子のガラス転移温度（Ｔｇ）は、好ましくは５０℃以上である。Ｔｇが５０℃以上のポリマー粒子を含むことにより、インク組成物の記録媒体への定着性、及び耐擦性を効果的に向上させることができる。ポリマー粒子のＴｇは、より好ましくは５０℃以上１８０℃以下、更に好ましくは７０℃以上１７０℃以下である。
【００８７】
ポリマー粒子の添加量はインク組成物に対して、０．５〜２０質量％が好ましく、３〜２０質量％がより好ましく、５〜１５質量％がさらに好ましい。
また、ポリマー粒子の粒径分布に関しては、特に制限はなく、広い粒径分布を持つもの、又は単分散の粒径分布を持つもの、いずれでもよい。また、単分散の粒径分布を持つポリマー粒子を、２種以上混合して使用してもよい。
【００８８】
（固体湿潤剤）
本発明におけるインク組成物は、固体湿潤剤を含有してもよい。
本発明において固体湿潤剤とは、保水機能を有し、２５℃で固体の水溶性化合物を意味する。固体湿潤剤は、保湿機能が高く、固体湿潤剤としてインクの望ましくない乾燥、凝固を防止する機能を有し、本発明におけるインク組成物に好適に使用することができる。
【００８９】
本発明において使用できる固体湿潤剤としては、一般に水性インク組成物に使用されるものをそのまま利用することが可能であり、より具体的には、尿素及び尿素誘導体、糖類、糖アルコール類、ヒアルロン酸類、トリメチロールプロパン、１，２，６−ヘキサントリオール等の多価アルコール等である。
【００９０】
尿素誘導体の例としては、尿素の窒素上の水素をアルキル基、もしくはアルカノールで置換した化合物、チオ尿素、チオ尿素の窒素上の水素をアルキル基、もしくはアルカノールで置換した化合物等が挙げられ、具体的には、Ｎ，Ｎ−ジメチル尿素、チオ尿素、エチレン尿素、ヒドロキシエチル尿素、ヒドロキシブチル尿素、エチレンチオ尿素、ジエチルチオ尿素等が挙げられる。
【００９１】
前記糖類の例としては、単糖類、二糖類、オリゴ糖類（三糖類及び四糖類を含む）及び多糖類が挙げられ、具体的には、グルコース、マンノース、フルクトース、リボース、キシロース、アラビノース、ガラクトース、アルドン酸、グルシトール、マルトース、セロビオース、ラクトース、スクロース、トレハロース、マルトトリオース、などが挙げられる。ここで、多糖類とは広義の糖を意味し、アルギン酸、α−シクロデキストリン、セルロースなど自然界に広く存在する物質を含む意味に用いることとする。また、これらの糖類の誘導体としては、前記した糖類の還元糖（例えば、糖アルコール）、酸化糖（例えば、アルドン酸、ウロン酸、アミノ酸、チオ糖など）が挙げられる。特に糖アルコールが好ましく、具体例としてはマルチトール、ソルビトール、キシリトールなどが挙げられる。ヒアルロン酸塩は、ヒアルロン酸ナトリウム１％水溶液（分子量３５００００）として市販されているものを使用することができる。
【００９２】
本発明におけるインク組成物中の固体湿潤剤の含有量は、拭き取り性を向上させる観点等からは、１．０質量％以上２０．０質量％未満が好ましく、２．０質量％以上１５．０質量％未満がより好ましく、３．０質量％以上１０．０質量％未満が更に好ましい。
ここで、本発明におけるインク組成物に含まれる固体湿潤剤が２種以上である場合は、該２種以上の合計量が上記範囲にあればよい。
【００９３】
（水溶性有機溶媒）
本発明におけるインク組成物は、水を溶媒として含むものであるが、水溶性有機溶媒の少なくとも１種を含有するのが好ましい。
前記水溶性有機溶媒の例としては、グリセリン、１，２，６−ヘキサントリオール、トリメチロールプロパン、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ペンタエチレングリコール、ジプロピレングリコール、２−ブテン−１，４−ジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、１，２−オクタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−ペンタンジオール、４−メチル−１，２−ペンタンジオール等のアルカンジオール（多価アルコール類）；エタノール、メタノール、ブタノール、プロパノール、イソプロパノールなどの炭素数１〜４のアルキルアルコール類；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、１−メチル−１−メトキシブタノール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテルなどのグリコールエーテル類；２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、ホルムアミド、アセトアミド、ジメチルスルホキシド、ソルビット、ソルビタン、アセチン、ジアセチン、トリアセチン、スルホラン等が挙げられる。これらは、１種のみならず２種以上を併用してもよい。
【００９４】
また、乾燥防止や湿潤の付与の点では、多価アルコール類が有用である。例えば、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、テトラエチレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、ポリエチレングリコール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，６−ヘキサントリオールなどが挙げられる。これらは、１種のみならず２種以上を併用してもよい。浸透性の点からは、ポリオール化合物が好ましく、脂肪族ジオールとして、例えば、２−エチル−２−メチル−１，３−プロパンジオール、３，３−ジメチル−１，２−ブタンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−２−プロピル−１，３−プロパンジオール、２，４−ジメチル−２，４−ペンタンジオール、２，５−ジメチル−２，５−ヘキサンジオール、５−ヘキセン−１，２−ジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオールなどが挙げられる。中でも、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールが好ましい。これらは、１種のみならず２種以上を併用してもよい。
【００９５】
グリセリンのアルキレンオキシド付加物を好ましく用いることができる。グリセリンのアルキレンオキシド付加物は、市販品を用いてもよい。市販品としては、例えば、ポリオキシプロピル化グリセリン（ポリプロピレングリコールとグリセリンとのエーテル）として、サンニックスＧＰ−２５０（平均分子量２５０）、サンニックスＧＰ−４００（平均分子量４００）、サンニックスＧＰ−６００（平均分子量６００）〔以上、三洋化成工業（株）製〕、レオコンＧＰ−２５０（平均分子量２５０）、レオコンＧＰ−３００（平均分子量３００）、レオコンＧＰ−４００（平均分子量４００）、レオコンＧＰ−７００（平均分子量７００）〔以上、ライオン（株）製〕、トリオール型ポリプロピレングリコール（平均分子量３００、平均分子量７００）〔以上、和光純薬工業（株）製〕などが挙げられる。
【００９６】
本発明におけるインク組成物に含まれる水溶性有機溶媒の含有量としては、インクの乾燥防止や湿潤の付与の観点から、１．０質量％〜５０質量％であることが好ましく、５．０質量％〜４０質量％であることがより好ましく、１０質量％〜３０質量％であることが特に好ましい。
【００９７】
（水）
本発明におけるインク組成物は、水を含有する。水の量には特に制限はない。中でも、水の好ましい含有量は、１０〜９９質量％であり、より好ましくは３０〜８０質量％であり、更に好ましくは５０〜７０質量％である。
【００９８】
（その他成分）
本発明におけるインク組成物は、上記で説明した各成分に加え、必要に応じて、例えば、界面活性剤、紫外線吸収剤、褪色防止剤、防黴剤、ｐＨ調整剤、防錆剤、酸化防止剤、乳化安定剤、防腐剤、消泡剤、粘度調整剤、分散安定剤、キレート剤等の他の成分を含有してもよい。
【００９９】
前記界面活性剤は、表面張力調整剤として用いられ、ノニオン系、カチオン系、アニオン系、ベタイン系の界面活性剤が挙げられる。界面活性剤は、インクジェット法で良好に打滴するために、インク組成物の表面張力を２０ｍＮ／ｍ〜６０ｍＮ／ｍに調整できる量を含有するのが好ましい。中でも、界面活性剤の含有量は、表面張力を２０ｍＮ／ｍ〜４５ｍＮ／ｍに調整できる量が好ましく、より好ましくは２５ｍＮ／ｍ〜４０ｍＮ／ｍに調整できる量である。
【０１００】
界面活性剤のインク組成物中における含有量は、特に制限はなく、１質量％以上が好ましく、より好ましくは１〜１０質量％であり、更に好ましくは１〜３質量％である。
【０１０１】
（インク組成物の物性等）
本発明におけるインク組成物の表面張力は、インクジェット記録方法に用いられた場合、吐出安定性の点で、２０ｍＮ／ｍ〜６０ｍＮ／ｍであることが好ましい。より好ましくは、２０ｍＮ〜４５ｍＮ／ｍであり、更に好ましくは、２５ｍＮ／ｍ〜４０ｍＮ／ｍである。
本発明におけるインク組成物の２０℃での粘度は、１．２ｍＰａ・ｓ以上１５．０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、より好ましくは２ｍＰａ・ｓ以上１３ｍＰａ・ｓ未満、更に好ましくは２．５ｍＰａ・ｓ以上１０ｍＰａ・ｓ未満である。
【０１０２】
＜凝集液＞
本発明のインクセットは、更に、前記インク組成物と接触することで凝集体を形成可能な凝集液の少なくとも１種を有することが好ましい。
凝集液は、前記インク組成物と接触した時に凝集体を形成可能な凝集剤の少なくとも１種を含有する。記録媒体上でインク組成物と凝集剤とが混合することにより、インク組成物中で安定的に分散している顔料等の凝集が促進される。本発明における凝集剤としては、形成される画像品質の観点からカチオンポリマー、酸性化合物、及び多価金属塩から選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。
本発明における凝集液は、上記凝集剤に加えて、水系溶媒（例えば、水）を更に含んで構成することができる。
【０１０３】
前記カチオンポリマーとしては、カチオン性基として、第１級〜第３級アミノ基、又は第４級アンモニウム塩基を有するポリマーが好適に用いられる。
上記カチオンポリマーとしては、第１級〜第３級アミノ基およびその塩、又は第４級アンモニウム塩基を有する単量体（カチオン性モノマー）の単独重合体や、該カチオン性モノマーと他のモノマー（非カチオン性モノマー）との共重合体又は縮重合体として得られるものが好ましい。また、これらのポリマーは、水溶性ポリマー又は水分散性ラテックス粒子のいずれの形態でも使用できる。
具体的には、ポリ（ビニルピリジン）塩、ポリアルキルアミノエチルアクリレート、ポリアルキルアミノエチルメタクリレート、ポリ（ビニルイミダゾール）、ポリエチレンイミン、ポリビグアニド、ポリグアニド、及びエピハロヒドリン誘導体とアミン誘導体とを含むコポリマー、及びそれらの組合せ等から選択される。
【０１０４】
凝集液中のカチオンポリマーの含有率としては、凝集効果の観点から、凝集液の全質量に対して、５〜９５質量％であることが好ましく、１０〜８０質量％であることがより好ましい。
【０１０５】
酸性化合物を含む凝集液の例としては、インク組成物のｐＨを変化させることにより凝集物を生じさせることができる液体が挙げられる。このとき、凝集液のｐＨ（２５℃）は、インク組成物の凝集速度の観点から、１〜６であることが好ましく、２〜５であることがより好ましく、３〜５であることが更に好ましい。この場合、インク付与工程で用いる前記インク組成物のｐＨ（２５℃）は、７．５以上であることが好ましく、８以上であることがより好ましい。
中でも、本発明においては、画像濃度、解像度、及びインクジェット記録の高速化の観点から、前記インク組成物のｐＨ（２５℃）が７．５以上であって、凝集液のｐＨ（２５℃）が３〜５である場合が好ましい。
【０１０６】
酸性化合物としては、リン酸基、ホスホン酸基、ホスフィン酸基、硫酸基、スルホン酸基、スルフィン酸基、又はカルボキシル基を有する化合物、或いはその塩（例えば多価金属塩）を使用することができる。中でも、インク組成物の凝集速度の観点から、リン酸基又はカルボキシル基を有する化合物がより好ましく、カルボキシル基を有する化合物であることが更に好ましい。
【０１０７】
カルボキシル基を有する化合物としては、ポリアクリル酸、酢酸、グリコール酸、マロン酸、リンゴ酸、マレイン酸、アスコルビン酸、コハク酸、グルタル酸、フマル酸、クエン酸、酒石酸、乳酸、スルホン酸、オルトリン酸、ピロリドンカルボン酸、ピロンカルボン酸、ピロールカルボン酸、フランカルボン酸、ピリジンカルボン酸、クマリン酸、チオフェンカルボン酸、ニコチン酸、若しくはこれらの化合物の誘導体、又はこれらの塩（例えば多価金属塩）等の中から選ばれることが好ましい。これらの化合物は、１種単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
【０１０８】
凝集液の酸性化合物の含有量としては、凝集効果の観点から、凝集液の全質量に対して、５〜９５質量％であることが好ましく、１０〜８０質量％であることがより好ましい。
【０１０９】
高速凝集性を向上させる凝集液の好ましい一例として、多価金属塩を添加した凝集液を挙げることができる。多価金属塩としては、周期表の第２属のアルカリ土類金属（例えば、マグネシウム、カルシウム）、周期表の第３属の遷移金属（例えば、ランタン）、周期表の第１３属からのカチオン（例えば、アルミニウム）、およびランタニド類（例えば、ネオジム）の塩を挙げることができる。金属の塩としては、カルボン酸塩（蟻酸、酢酸、安息香酸塩など）、硝酸塩、塩化物、及びチオシアン酸塩が好適である。中でも、好ましくは、カルボン酸（蟻酸、酢酸、安息香酸塩など）のカルシウム塩又はマグネシウム塩、硝酸のカルシウム塩又はマグネシウム塩、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、及びチオシアン酸のカルシウム塩又はマグネシウム塩である。
【０１１０】
凝集液中における多価金属塩の含有量としては、１〜１０質量％が好ましく、より好ましくは１．５〜７質量％であり、更に好ましくは２〜６質量％の範囲である。
【０１１１】
凝集液の粘度としては、インク組成物の凝集速度の観点から、１ｍＰａ・ｓ〜３０ｍＰａ・ｓの範囲が好ましく、１ｍＰａ・ｓ〜２０ｍＰａ・ｓの範囲がより好ましく、２ｍＰａ・ｓ〜１５ｍＰａ・ｓの範囲がさらに好ましく、２ｍＰａ・ｓ〜１０ｍＰａ・ｓの範囲が特に好ましい。なお、粘度は、ＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲ  ＴＶ−２２（ＴＯＫＩ  ＳＡＮＧＹＯ  ＣＯ．ＬＴＤ製）を用いて２０℃の条件下で測定されるものである。
また、凝集液の表面張力としては、インク組成物の凝集速度の観点から、２０ｍＮ／ｍ〜６０ｍＮ／ｍであることが好ましく、２０ｍＮ／ｍ〜４５ｍＮ／ｍであることがより好ましく、２５ｍＮ／ｍ〜４０ｍＮ／ｍであることがさらに好ましい。なお、表面張力は、Ａｕｔｏｍａｔｉｃ  Ｓｕｒｆａｃｅ  Ｔｅｎｓｉｏｍｅｔｅｒ  ＣＢＶＰ−Ｚ（協和界面科学（株）製）を用いて２５℃の条件下で測定されるものである。
【０１１２】
≪画像形成方法≫
本発明の画像形成方法は、本発明のインクジェット記録用インクセットを用いると共に、前記水性インク組成物をインクジェットヘッドから吐出して記録媒体上にインクを付与するインク付与工程と、前記インクジェットヘッドに付着したインク固着物を前記メンテナンス液により除去するインク除去工程と、を有する。
かかる構成であることにより、本発明の画像形成方法は、高品質な画像を形成することができる。
【０１１３】
本発明の画像形成方法は、必要に応じてその他の工程を有していてもよい。その他の工程としては、例えば、前記凝集液を前記記録媒体上に付与する凝集液付与工程が挙げられる。
【０１１４】
＜インク付与工程＞
本発明におけるインク付与工程は、水性インク組成物をインクジェットヘッドから吐出して記録媒体上にインクを付与する。本工程で用いる水性インク組成物の構成及び好ましい態様などの詳細については、既述した通りである。
【０１１５】
記録媒体としては、公知の受像材料、即ち普通紙、樹脂コート紙、インクジェット専用紙、フィルム、電子写真共用紙、布帛、ガラス、金属、陶磁器等が挙げられる。
【０１１６】
水性インク組成物をインクジェットヘッドから吐出するインクジェット法には、特に制限はない。公知の方式、例えば、静電誘引力を利用してインクを吐出させる電荷制御方式、ピエゾ素子の振動圧力を利用するドロップオンデマンド方式（圧力パルス方式）、電気信号を音響ビームに変えインクに照射して放射圧を利用してインクを吐出させる音響インクジェット方式、及びインクを加熱して気泡を形成し、生じた圧力を利用するサーマルインクジェット（バブルジェット（登録商標））方式等のいずれであってもよい。
なお、インクジェット法には、フォトインクと称する濃度の低いインクを小さい体積で多数射出する方式、実質的に同じ色相で濃度の異なる複数のインクを用いて画質を改良する方式や無色透明のインクを用いる方式が含まれる。
【０１１７】
インクジェットヘッド（以下、「ヘッド」ともいう。）には、公知のものを適用でき、例えば、コンティニアスタイプ、ドットオンデマンドタイプが使用可能である。ドットオンデマンドタイプのうち、サーマルヘッドでは、吐出のため、特開平９−３２３４２０号公報に記載されているような稼動弁を持つタイプが好ましい。ピエゾヘッドでは、例えば、欧州特許Ａ２７７７０３号、欧州特許Ａ２７８５９０号などに記載されているヘッドを使うことができる。ヘッドはインクの温度が管理できるよう温調機能を持つものが好ましい。インク吐出工程においては、インク粘度の変動幅が±５％以内になるようインク温度を制御することが好ましい。また、駆動周波数としては、１〜５００ｋＨｚで稼動することが好ましい。ノズルの形状は必ずしも円形である必要はなく、楕円形、矩形等でもよい。ノズル径は１０〜１００μｍの範囲であることが好ましい。なお、ノズルの開口部は必ずしも真円とは限らないが、その場合にノズル径とは該開口部の面積と同等の円を仮定しその径とする。
【０１１８】
ヘッドのノズル面は、インクの付着を抑制するために、撥インク処理されていることが好ましい。ＰＴＦＥ、ＰＦＡ、ＦＥＰ等のパーフルオロポリマーを用いてノズル面を被覆することにより、撥液性能が特に良好となる。
【０１１９】
インク吐出時のインクの温度は、３０℃以上であることがメンテナンス性向上の観点から好ましく、３５℃以上がより好ましい。また、インク安定性および吐出信頼性の観点から、７０℃以下が好ましい。
【０１２０】
本発明の画像形成方法においては、インク付与工程後に、記録媒体上のインクを加熱乾燥する工程を更に設けることが好ましい。インク付与工程後にインクを加熱乾燥させることにより、インクの凝集速度を速めることができる。加熱乾燥は、後述の凝集液を加熱乾燥する工程と同様の手段により行うことができる。
【０１２１】
本発明の画像形成方法においては、画像の耐擦過性を向上させる目的で、インクの付与により記録された画像を加熱と共に加圧して記録媒体に定着させる工程を更に設けることが好ましい。
加熱は、画像中のポリマー粒子の最低造膜温度（ＭＦＴ）以上の温度で行なうことが好ましい。ＭＦＴ以上に加熱されることで、ポリマー粒子が皮膜化して画像が強化される。
加熱加圧の方法は、特に制限はないが、例えば、一対の加熱加圧ローラを通過させる方法などが好適に挙げられる。
【０１２２】
＜インク除去工程＞
本発明におけるインク除去工程は、インクジェットヘッドに付着した、前記水性インク組成物に由来するインク固着物を、メンテナンス液により除去する。本工程で用いるメンテナンス液の構成及び好ましい態様などの詳細については、既述した通りである。
【０１２３】
インク除去工程では、ヘッドのノズル面からインク固着物を除去するために、ヘッド（例えば、ヘッド周辺及びインク流路等；以下、「ヘッド等」ともいう。）にメンテナンス液を付与する。メンテナンス液をヘッド等に付与することにより、インク固着物は溶解、膨潤等する。
メンテナンス液の付与は、例えば、インクジェット法による吐出、ローラーを用いた塗布、噴霧などにより行なえる。
【０１２４】
また、メンテナンス液を付与する前又は後に、ブレードによる掻き取り、布や紙類での払拭により、インク固着物を除去することが好ましい。好ましい方法としては、メンテナンス液を付与後にワイパブレードを用いてノズル面を擦り（ワイピング）インク固着物を掻き落とす方法、風圧やメンテナンス液等の液圧等によりインク固着物を取り除く方法、布や紙類でインク固着物を払拭する方法が挙げられる。
【０１２５】
前記ワイパブレードの材質は弾性を有するゴムが好ましく、具体的な材質としては、ブチルゴム、クロプレンゴム、エチレンプロピレンゴム、シリコーンゴム、ウレタンゴム、ニトリルゴム等が挙げられる。ワイパブレードに撥インク性を付与するためフッ素樹脂等によりコーティングを施したワイパブレードを用いても構わない。
【０１２６】
メンテナンス液の付与量としては、インク固着物を溶解、膨潤等できる量であれば特に制限はないが、好ましくは、１ｇ／ｍ２〜１００ｇ／ｍ２とすることができる。
【０１２７】
＜凝集液付与工程＞
本発明における凝集液付与工程は、記録媒体上に凝集液を付与する。本工程で用いる凝集液の構成及び好ましい態様などの詳細については、既述した通りである。
【０１２８】
凝集液の付与は、塗布法、インクジェット法、浸漬法などの公知の方法を適用して行なうことができる。塗布法としては、バーコーター、エクストルージョンダイコーター、エアードクターコーター、ブレードコーター、ロッドコーター、ナイフコーター、スクイズコーター、リバースロールコーター等を用いた公知の塗布方法によって行なうことができる。インクジェット法の詳細については、前述したインク付与工程における通りである。
【０１２９】
凝集液付与工程は、前述したインク付与工程の前又は後のいずれに設けてもよい。本発明においては、凝集液付与工程の後にインク付与工程を設けた態様が好ましい。すなわち、記録媒体上に、インクを付与する前に、予めインク中の色材（好ましくは顔料）を凝集させるための凝集液を付与しておき、記録媒体上に付与された凝集液に接触するようにインクを付与して画像化する態様が好ましい。これにより、画像形成を高速化でき、高速化しても濃度、解像度の高い画像が得られる。
【０１３０】
凝集液の付与量としては、インクを凝集可能であれば特に制限はないが、好ましくは、凝集成分の付与量が０．１ｇ／ｍ２以上となる量とすることができる。中でも、凝集成分の付与量が０．１〜２．０ｇ／ｍ２となる量が好ましく、より好ましくは０．２〜１．８ｇ／ｍ２である。凝集成分の付与量は、０．１ｇ／ｍ２以上であると凝集反応が良好に進行し、２．０ｇ／ｍ２以下であると光沢度が高くなり過ぎず好ましい。
【０１３１】
また、本発明においては、凝集液付与工程後にインク付与工程を設け、凝集液を記録媒体上に付与した後、インクが付与されるまでの間に、記録媒体上の凝集液を加熱乾燥する加熱乾燥工程を更に設けることが好ましい。インク付与工程前に予め凝集液を加熱乾燥させることにより、滲み防止などのインク着色性が良好になり、色濃度及び色相の良好な可視画像を記録できる。
【０１３２】
上記加熱乾燥は、ヒーター等の公知の加熱手段やドライヤ等の送風を利用した送風手段、或いはこれらを組み合わせた手段により行なえる。加熱方法としては、例えば、記録媒体の凝集液の付与面と反対側からヒーター等で熱を与える方法や、記録媒体の凝集液の付与面に温風又は熱風をあてる方法、赤外線ヒーターを用いた加熱法などが挙げられ、これらの複数を組み合わせて加熱してもよい。
【実施例】
【０１３３】
以下、実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、本発明の範囲は以下に示す実施例に限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「部」及び「％」は質量基準である。
【０１３４】
なお、重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）で測定した。ＧＰＣは、ＨＬＣ−８０２０ＧＰＣ（東ソー（株）製）を用い、カラムとして、ＴＳＫｇｅｌ、Ｓｕｐｅｒ  Ｍｕｌｔｉｐｏｒｅ  ＨＺ−Ｈ（東ソー（株）製、４．６ｍｍＩＤ×１５ｃｍ）を３本用い、溶離液としてＴＨＦ（テトラヒドロフラン）を用いた。また、条件としては、試料濃度を０．３５％、流速を０．３５ｍＬ／ｍｉｎ、サンプル注入量を１０μＬ、測定温度を４０℃とし、ＲＩ検出器を用いて行なった。また、検量線は、東ソー（株）製「標準試料ＴＳＫ  ｓｔａｎｄａｒｄ，ｐｏｌｙｓｔｙｒｅｎｅ」：「Ｆ−４０」、「Ｆ−２０」、「Ｆ−４」、「Ｆ−１」、「Ａ−５０００」、「Ａ−２５００」、「Ａ−１０００」、「ｎ−プロピルベンゼン」の８サンプルから作製した。
また、ポリマーの酸価は、ＪＩＳ規格（ＪＩＳ  Ｋ００７０：１９９２）記載の方法により求めた。
【０１３５】
実施例に用いた材料を下記のようにして準備した。
（自己分散性ポリマー粒子Ａ−０１の調製）
攪拌機、温度計、還流冷却管、及び窒素ガス導入管を備えた２リットル三口フラスコに、メチルエチルケトン３６０．０ｇを仕込んで、７５℃まで昇温した。これにメチルメタクリレート１６２．０ｇ、イソボルニルメタクリレート１２６．０ｇ、「ＰＭＥ−１００」（メトキシポリエチレングリコールメタクリレート（ｎ＝２）、日油（株）製）５０．４ｇ、メタクリル酸２１．６ｇ、メチルエチルケトン７２ｇ、及び「Ｖ−６０１」（和光純薬工業（株）製）１．４４ｇからなる混合溶液を、２時間で滴下が完了するように等速で滴下した。滴下完了後、「Ｖ−６０１」０．７２ｇ及びメチルエチルケトン３６．０ｇからなる溶液を加え、７５℃で２時間攪拌した後、さらに「Ｖ−６０１」０．７２ｇ及びメチルエチルケトン３６．０ｇからなる溶液を加え、７５℃で２時間攪拌した。その後、８５℃に昇温してさらに２時間攪拌を続け、メチルメタクリレート／イソボルニルメタクリレート／ＰＭＥ−１００／メタクリル酸共重合体（＝４５／３５／１４／６［質量比］）の樹脂溶液を得た。
得られた共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、６５０００（ＧＰＣによりポリスチレン換算で算出）、酸価は３９ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度（Ｔｇ）は９２℃であった。
【０１３６】
次に、得られた樹脂溶液６６８．３ｇを秤量し、これにイソプロパノール３８８．３ｇ及び１ｍｏｌ／ＬのＮａＯＨ水溶液１４５．７ｍＬを加え、反応容器内温度を８０℃に昇温した。次に、蒸留水７２０．１ｇを２０ｍＬ／ｍｉｎの速度で滴下し、水分散化した。その後、大気圧下にて反応容器内温度８０℃で２時間、８５℃で２時間、９０℃で２時間保った後、反応容器内を減圧にし、イソプロパノール、メチルエチルケトン、及び蒸留水を合計で９１３．７ｇ留去し、固形分濃度２８．０％の自己分散性ポリマー粒子Ａ−０１の水分散物（エマルション）を得た。
【０１３７】
（水不溶性ポリマー分散剤Ｐ−１の調製）
攪拌機、冷却管を備えた１０００ｍＬの三口フラスコにメチルエチルケトン８８ｇを加え窒素雰囲気下で７２℃に加熱し、ここにメチルエチルケトン５０ｇにジメチル２，２’−アゾビスイソブチレート０．８５ｇ、ベンジルメタクリレート６０ｇ、メタクリル酸１０ｇ、及びメチルメタクリレート３０ｇを溶解した溶液を３時間かけて滴下した。滴下終了後、さらに１時間反応した後メチルエチルケトン２ｇにジメチル２，２’−アゾビスイソブチレート０．４２ｇを溶解した溶液を加え、７８℃に昇温し４時間加熱した。得られた反応溶液は大過剰量のヘキサンに２回再沈殿し、析出した樹脂を乾燥して、ベンジルメタクリレート／メタクリル酸／メチルメタクリレート共重合体（＝６０／１０／３０［質量比］）（水不溶性ポリマー分散剤Ｐ−１）を９６ｇ得た。
得られた共重合体の組成は１Ｈ−ＮＭＲで確認し、ＧＰＣにより求めた重量平均分子量（Ｍｗ）は４４６００であった。酸価は６５．２ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【０１３８】
（シアン顔料分散液Ｃの調製）
上記で得られた水不溶性ポリマー分散剤Ｐ−１を５．０ｇ、ピグメント・ブルー１５：３（大日精化（株）製）１０．０ｇ、メチルエチルケトン４０．０ｇ、１ｍｏｌ／Ｌ水酸化ナトリウム８．０ｇ、イオン交換水８２．０ｇ、０．１ｍｍジルコニアビーズ３００ｇをベッセルに供給し、レディーミル分散機（アイメックス社製）で１０００ｒｐｍ、６時間分散した。得られた顔料分散液をエバポレーターでメチルエチルケトンが充分に留去できるまで減圧濃縮し、顔料濃度が約１２質量％になるまで濃縮した。
その後、顔料分散液に対して８０００ｒｐｍ、３０分間の遠心処理を行い、沈殿物として残留した粗大粒子を除去した。上澄みの吸光度を測定し、顔料濃度を決定した。
上記のようにして、色材としてのシアン顔料分散液Ｃを調液した。平均粒径は９７ｎｍであった。
【０１３９】
（有機溶剤の準備）
本実施例で用いる水溶性の有機溶剤の詳細は、以下の通りである。
・ＧＰ２５０：サンニックスＧＰ−２５０（三洋化成工業（株）製）（下記構造式で表されるポリオキシプロピル化グリセリン、ＳＰ値２６．４）
【０１４０】
【化３】
2011207002.tif 000004
【０１４１】
・ＴＰＧｍＭＥ：トリプロピレングリコールモノメチルエーテル（和光純薬工業（株）製）（ＳＰ値２０．４）
・ＤＥＧｍＢＥ：ジエチレングリコールモノブチルエーテル（和光純薬工業（株）製）（ＳＰ値２１．５）
・ＴＥＧｍＢＥ：トリエチレングリコールモノブチルエーテル（和光純薬工業（株）製）、ＳＰ値２１．１）
・ＤＥＧｍＥＥ：ジエチレングリコールモノエチルエーテル（和光純薬工業（株）製）（ＳＰ値２２．４）
【０１４２】
≪実施例１≫
＜水性インク組成物の調製＞
上記で得られたシアン顔料分散液Ｃ、自己分散性ポリマー粒子Ａ−０１の水分散物を用いて、下記のインク組成となるように各成分を混合した。次いで、プラスチック製のディスポーザブルシリンジに詰め、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）製の孔径５μｍフィルタ（ミリポア社製のＭｉｌｌｅｘ−ＳＶ、直径２５ｍｍ）にて濾過し、水性インク組成物を得た。なお、水性インク組成物（原液）のｐＨ（２５℃）は８．３とした。
【０１４３】
「インク組成」
・ピグメント・ブルー１５：３（シアン顔料）                    ２．５％
・水不溶性ポリマー分散剤Ｐ−１（固形分）                      １．２５％
・自己分散性ポリマー粒子Ａ−０１（固形分）                    ８．０％
・ＧＰ２５０                                                  ８．０％
・ＴＰＧｍＭＥ                                                ８．０％
・オルフィンＥ１０１０（界面活性剤、日信化学工業（株）製）    １．０％
・イオン交換水                                              ７１．２５％
【０１４４】
＜凝集液の調製＞
下記組成の成分を混合して、凝集液を調製した。凝集液の物性は、粘度４．９ｍＰａ・ｓ、表面張力２４．３ｍＮ／ｍ、ｐＨ（２５℃）１．５であった。
なお、粘度は、ＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲ  ＴＶ−２２（ＴＯＫＩ  ＳＡＮＧＹＯ  ＣＯ．ＬＴＤ製）を用いて２０℃の条件下で測定した。表面張力は、Ａｕｔｏｍａｔｉｃ  Ｓｕｒｆａｃｅ  Ｔｅｎｓｉｏｍｅｔｅｒ  ＣＢＶＰ−Ｚ（協和界面科学（株）製）を用いて２５℃の条件下で測定した。
【０１４５】
「凝集液の組成」
・ジメチルアミン／エピクロロヒドリンコポリマー                ５．０％
（重合比率１：１［質量比］、重量平均分子量６０００）
・ＤＥＧｍＥＥ                                              ２０．０％
・Ｚｏｎｙｌ  ＦＳＮ−１００（界面活性剤、デュポン社製）      １．０％
・イオン交換水                                              ７４．０％
【０１４６】
＜メンテナンス液の調製＞
表１に記載の有機溶剤とイオン交換水を、有機溶剤：イオン交換水＝３０：７０の比率（質量比）で混合して、メンテナンス液１〜６を調製した。メンテナンス液は、１Ｎ水酸化カリウムでｐＨ（２５℃）を８．０に調整した。
【０１４７】
なお、有機溶剤の蒸留精製は、ビグリューカラムを用いて、以下の方法で行った。
ＤＥＧｍＢＥ（沸点２３０℃）を２２８℃になるまでゆっくり加熱した。２２８℃未満の温度における蒸留物は初留として廃却した。２２８〜２３２℃の温度における蒸留物を採取し、２３２℃超の温度における蒸留物は後流として廃却した。
ＴＥＧｍＢＥ（沸点２５５℃）、及びＤＥＧｍＥＥ（沸点２０２℃）についても、上記の方法に準じて蒸留精製を行った。
【０１４８】
（過酸化物濃度の測定）
各メンテナンス液１００ｍｌを三角フラスコに取り、これに飽和ヨウ化カリウム水溶液１ｍｌを添加した。０．０５ＮのＮａ２Ｓ２Ｏ３水溶液を０．１ｍｌずつ滴下し、黄色が消えた点を終点とした。黄色の消失までに要した０．０５ＮのＮａ２Ｓ２Ｏ３水溶液量（Ｘｍｌ）から、下記の式に基づき、各メンテナンス液の過酸化物濃度を算出した。結果を表１に示す。
過酸化物濃度（ｍｍｏｌ／Ｌ）＝０．５×Ｘ
【０１４９】
【表１】
2011207002.tif 000005
【０１５０】
＜画像形成方法＞
上記で得られた水性インク組成物、凝集液、及びメンテナンス液を組み合せて、インクセットとした。
記録媒体として特菱アート両面Ｎ（８４．９ｇ／ｍ２、三菱製紙（株）製）を、５００ｍｍ／秒で所定の直線方向に移動可能なステージ上に固定し、これに凝集液をワイヤーバーコーターで約５μｍの厚みとなるように塗布し、塗布直後に５０℃で２秒間乾燥した。
インクジェット記録装置として、リコー社製ＧＥＬＪＥＴ  ＧＸ５０００プリンターを改造したインクジェットプリンターを用い、打滴量３．５ｐＬ、インク塗設量が５ｇ／ｍ２となる量でインク組成物を吐出した。吐出後に、前記インクジェットプリンターに装填された前記メンテナンス液をヘッドのノズル面にローラーにて付与した後、ワイパブレード（水素化ＮＢＲ）でインクジェットヘッドのノズル面をワイピングした。
【０１５１】
＜評価＞
（メンテナンス液の保存安定性）
各メンテナンス液を６０℃下で１週間保存し、保存後のｐＨ（２５℃）を測定し、前記調製時のｐＨ８．０と比較した。下記式で求められるｐＨ変化量に基づき、下記評価基準に従って保存安定性を評価した。結果を表２に示す。
ΔｐＨ＝（調製時のｐＨ）−（保存後のｐＨ）
〜評価基準〜
Ａ：ΔｐＨが０．２以下
Ｂ：ΔｐＨが０．２超０．５以下
Ｃ：ΔｐＨが０．５超２．０以下
Ｄ：ΔｐＨが２．０超
【０１５２】
（保存後のメンテナンス性）
前記画像形成方法において、吐出等を下記（１）〜（３）の条件で行い、その後の再吐出性により、メンテナンス性の合否を判定した。合否判定の結果から、下記評価基準に従ってメンテナンス性を評価した。結果を表２に示す。
【０１５３】
〜吐出等の条件と合否の判定基準〜
（１）６０分連続吐出終了直後にメンテナンス液をヘッドのノズル面に付与しブレードワイプを１回実施し、その後のインク吐出率が９０％以上の場合、合格。
（２）１分連続吐出後３０分休止し、休止後にメンテナンス液をヘッドのノズル面に付与しブレードワイプを１回実施し、その後のインク吐出率が９０％以上の場合、合格。
（３）１０分連続吐出終了直後にメンテナンス液をヘッドのノズル面に付与しブレードワイプを１回実施し、その後に形成された画像に目視で画像ムラが見られない場合、合格。
〜インク吐出率の測定法〜
実験開始時に全ノズルが吐出していることを確認し、ワイピング後の吐出ノズル数をカウントして、下記式から吐出率を算出した。
吐出率（％）＝（ワイピング後の吐出ノズル数）／（全ノズル数）×１００
〜評価基準〜
Ａ：３項目とも合格
Ｂ：２項目が合格
Ｃ：１項目のみ合格
Ｄ：３項目とも不合格
【０１５４】
【表２】
2011207002.tif 000006
【０１５５】
表２に示す通り、本発明のインクジェット記録用メンテナンス液は、ｐＨの経時変化が小さく保存安定性が高かった。一方、比較例のインクジェット記録用メンテナンス液は、ｐＨが大幅に低下し酸性になっていた。この結果から、本発明のインクジェット記録用メンテナンス液は、ｐＨの経時変化が抑制されることが分かった。
また、表２に示す通り、本発明のインクジェット記録用メンテナンス液を用いたインクセットは、いずれも優れたメンテナンス性を示し、吐出ヘッド部のクリーニングが良好に成されていて、ヘッドの目詰まり故障の発生が抑制された。この結果から、本発明のインクジェット記録用メンテナンス液は、長期にわたって優れたメンテナンス性を有することが分かった。また、本発明のインクジェット記録用インクセットは、長期にわたって安定した吐出性を維持することが分かった。
【０１５６】
≪実施例２≫
実施例１で作製したメンテナンス液２に、表３に記載の塩基性化合物０．１Ｍを添加し、表３に記載の酸性化合物でｐＨ（２５℃）を７．０に調整して、メンテナンス液７〜１１を作製した。メンテナンス液２、７〜１１について、実施例１と同様にして保存安定性と保存後のメンテナンス性を評価した。但し、評価結果に差を出すために、保存条件をより過酷な６０℃下４週間とした。
【０１５７】
【表３】
2011207002.tif 000007
【０１５８】
表３に示す通り、ｐＫａ値が６．０〜８．５の範囲にある塩基性化合物と酸性化合物とを含有する本発明のメンテナンス液は、保存安定性がさらに向上し、より長期にわたって優れたメンテナンス性を有することが分かった。