(57)【要約】【課題】樹脂用の加工安定化剤を提供すること。【解決手段】ＣnＨ2nＯn（式中、ｎは３以上１０以下の整数である）で表され、１個のアルデヒド基またはケトン基およびｎ−１個のヒドロキシ基を有する化合物（１）の少なくとも１個のヒドロキシ基が−ＳＲ1基（式中、Ｒ1は、Ｃ1-20アルキル基、または置換基を有していてもよい芳香族基を表す）で置き換わったスルフィド化合物（２）を含む樹脂用の加工安定化剤。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ＣnＨ2nＯn（式中、ｎは３以上１０以下の整数である）で表され、１個のアルデヒド基またはケトン基およびｎ−１個のヒドロキシ基を有する化合物（１）の少なくとも１個のヒドロキシ基が−ＳＲ1基（式中、Ｒ1は、Ｃ1-20アルキル基、または置換基を有していてもよい芳香族基を表す）で置き換わったスルフィド化合物（２）を含むことを特徴とする樹脂用の加工安定化剤。
【請求項２】
化合物（１）が、ヘキソースである請求項１に記載の加工安定化剤。
【請求項３】
ヘキソースが、ピラノース型のアルドヘキソースである請求項２に記載の加工安定化剤。
【請求項４】
スルフィド化合物（２）が、フェニル１−チオ−β−Ｄ−グルコピラノシド、オクチル１−チオ−β−Ｄ−グルコピラノシド、メチル１−チオ−β−Ｄ−グルコピラノシド、フェニル１−チオ−β−Ｄ−マンノピラノシド、オクチル１−チオ−β−Ｄ−マンノピラノシド、メチル１−チオ−β−Ｄ−マンノピラノシド、フェニル１−チオ−β−Ｄ−ガラクトピラノシド、オクチル１−チオ−β−Ｄ−ガラクトピラノシド、およびメチル１−チオ−β−Ｄ−ガラクトピラノシドからなる群から選ばれる少なくとも一つである請求項３に記載の加工安定化剤。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載の加工安定化剤および樹脂を含むことを特徴とする樹脂組成物。
【請求項６】
請求項１〜４のいずれかに記載の加工安定化剤および樹脂を混合することを特徴とする樹脂の加工安定性を向上させる方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、樹脂用の加工安定化剤、および該加工安定化剤を含む樹脂組成物に関する。本発明は、該加工安定化剤を使用して樹脂の加工安定性を向上させる方法にも関する。
【背景技術】
【０００２】
樹脂およびその組成物は成形性などに優れているため、様々な用途に広く用いられている。このような樹脂の特性（例えば加工安定性）を向上させるために、種々の添加剤を使用することが知られている（例えば非特許文献１）。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００３】
【非特許文献１】本間精一、１．基礎総合解説編、現場で役立つ成形加工技術−材料と成形技術、プラスチック２００２年４月号別冊４頁、（株）工業調査会発行
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
樹脂組成物の成形加工などは、高温で行われる場合がある。そのため高温加工の際に樹脂の加工安定性を向上させることができる加工安定化剤が求められている。本発明はこのような事情に鑑みなされたものであって、その目的は、樹脂用の加工安定化剤を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
上記目的を達成するために本発明者らが鋭意検討した結果、特定のスルフィド化合物を使用すれば、樹脂の加工安定性を向上させることができることを見出した。
【０００６】
このような知見に基づき、本発明の樹脂用の加工安定化剤は、ＣnＨ2nＯn（式中、ｎは３以上１０以下の整数である）で表され、１個のアルデヒド基またはケトン基およびｎ−１個のヒドロキシ基を有する化合物（１）の少なくとも１個のヒドロキシ基が−ＳＲ1基（式中、Ｒ1は、Ｃ1-20アルキル基、または置換基を有していてもよい芳香族基を表す）で置き換わったスルフィド化合物（２）を含むことを特徴とする。
【０００７】
なお本発明（即ち本願明細書および特許請求の範囲）において、「樹脂用の加工安定化剤」とは、「樹脂の加工安定性を向上させる添加剤」を意味し、詳しくは「該添加剤を添加しない場合と比べて、樹脂の高温混練時に混練トルクの上昇を防ぎ、混練トルクの最大値に到達するまでの時間（ビルドアップタイム）を延長させる作用を有する添加剤」を意味する。また「Ｃa-b」とは、炭素数がａ以上ｂ以下であることを意味する。
【０００８】
化合物（１）は、好ましくはヘキソースであり、より好ましくはピラノース型のアルドヘキソースである。
【０００９】
スルフィド化合物（２）は、好ましくは、フェニル１−チオ−β−Ｄ−グルコピラノシド、オクチル１−チオ−β−Ｄ−グルコピラノシド、メチル１−チオ−β−Ｄ−グルコピラノシド、フェニル１−チオ−β−Ｄ−マンノピラノシド、オクチル１−チオ−β−Ｄ−マンノピラノシド、メチル１−チオ−β−Ｄ−マンノピラノシド、フェニル１−チオ−β−Ｄ−ガラクトピラノシド、オクチル１−チオ−β−Ｄ−ガラクトピラノシド、およびメチル１−チオ−β−Ｄ−ガラクトピラノシドからなる群から選ばれる少なくとも一つである。
【００１０】
本発明は、上記加工安定化剤および樹脂を含むことを特徴とする樹脂組成物；並びに上記加工安定化剤および樹脂を混合することを特徴とする樹脂の加工安定性を向上させる方法；も提供する。
【発明の効果】
【００１１】
スルフィド化合物（２）を使用すれば、樹脂の加工安定性を向上させることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明の加工安定化剤は、スルフィド化合物（２）を含むことを特徴とする。スルフィド化合物（２）は、化合物（１）（即ち単糖類）の少なくとも１個のヒドロキシ基が−ＳＲ1基で置き換わった化合物である。まず化合物（１）から説明する。
【００１３】
化合物（１）は、ＣnＨ2nＯn（式中、ｎは３以上１０以下の整数である）で表され、ｎ−１個のヒドロキシ基を有する単糖類である。即ち化合物（１）は、トリオース（ｎ＝３）、テトロース（ｎ＝４）、ペントース（ｎ＝５）、ヘキソース（ｎ＝６）、ヘプトース（ｎ＝７）、オクトース（ｎ＝８）、ノノース（ｎ＝９）またはデコース（ｎ＝１０）である。ｎは、好ましくは４以上（より好ましくは５以上）、好ましくは８以下（より好ましくは６以下）である。
【００１４】
化合物（１）は、環状でも鎖状でもよく、好ましくは環状である。環状の化合物（１）は、ピラノース型でもフラノース型でもよく、好ましくはピラノース型である。また化合物（１）は、Ｄ体でもＬ体でもよく、好ましくはＤ体である。さらに化合物（１）は、アルデヒド基（「ホルミル基」ともいう）を有するアルドースでも、ケトン基（「カルボニル基」ともいう）を有するケトースでもよく、好ましくはアルドースである。
【００１５】
アルドースとしては、例えば、アルドトリオース（グリセルアルデヒド）；アルドテトロース（エリトロース、トレオース）；アルドペントース（リボース、アラビノース、キシロース、リキソース）；アルドヘキソース（グルコース、マンノース、ガラクトース、アロース、アルトロース、グロース、イドース、タロース）；およびアルドヘプトース（例えばＤ−グリセロ−Ｄ−ガラクト−ヘプトースなど）が挙げられる。
【００１６】
ケトースとしては、例えば、ケトトリオース（ジヒドロキシアセトン）；ケトテトロース（エリトルロース）；ケトペントース（リブロース、キシルロース）；ケトヘキソース（プシコース、フルクトース、ソルボース、タガトース）；およびケトヘプトース（例えばセドヘプツロース、Ｄ−マンノ−ヘプツロースなど）が挙げられる。
【００１７】
化合物（１）は、好ましくはヘキソースであり、より好ましくはアルドヘキソースであり、さらに好ましくはグルコース、マンノースまたはガラクトース、特に好ましくはグルコースである。アルドヘキソースは、好ましくはピラノース型である。以下、「グルコースのヒドロキシ基が−ＳＲ1で置き換わったスルフィド化合物」等を、「グルコース−スルフィド化合物」等と呼ぶことがある。
【００１８】
スルフィド化合物（２）は、上記単糖類の少なくとも１個のヒドロキシ基が−ＳＲ1基で置き換わった化合物である。−ＳＲ1基の数は、好ましくは５以下、より好ましくは３以下、さらに好ましくは１である。スルフィド化合物（２）が環状である場合、−ＳＲ1基の結合方向は、αでもβでもよく、好ましくはβである。また−ＳＲ1基は、好ましくは、化合物（１）の１位の炭素原子と結合している。なお結合方向および位置番号のつけ方は、単糖類の基準に従う。
【００１９】
Ｒ1は、Ｃ1-20アルキル基、または置換基を有していてもよい芳香族基である。Ｃ1-20アルキル基は、直鎖状でも分枝鎖状でもよく、好ましくは直鎖状である。Ｃ1-20アルキル基の炭素数は、好ましくは５以上（より好ましくは７以上）、好ましくは１７以下（より好ましくは１５以下）である。Ｃ1-20アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、イコシル基などが挙げられる。
【００２０】
芳香族基は、アリール基およびヘテロアリール基のいずれでもよく、好ましくはアリール基である。アリール基の炭素数は、６以上、好ましくは１４以下である。アリール基としては、例えばフェニル基、ナフチル基、フェナントリル基およびアントリル基などが挙げられる。これらの中でフェニル基が好ましい。ヘテロアリール基としては、例えば環構成原子として炭素原子以外に窒素原子、酸素原子および硫黄原子からなる群から選ばれるヘテロ原子を含有し、５〜７員（好ましくは５または６員）の単環式ヘテロアリール基が挙げられる。単環式ヘテロアリール基としては、例えばピリジル基、フリル基、チエニル基などが挙げられる。
【００２１】
芳香族基は、置換基を有していてもよい。置換基の数は、好ましくは３以下、より好ましくは１以下、さらに好ましくは０である。芳香族基が２以上の置換基を有する場合、置換基は、互いに同一でもよく、異なっていてもよい。芳香族基が有し得る置換基としては、例えば、Ｃ1-12アルキル基、Ｃ1-12アルコキシ基およびハロゲン原子（例えば塩素原子）などが挙げられ、これらの中でＣ1-12アルキル基およびＣ1-12アルコキシ基が好ましい。Ｃ1-12アルキル基およびＣ1-12アルコキシ基は、いずれも、直鎖状でも分枝鎖状でもよい。
【００２２】
Ｃ1-12アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基などが挙げられる。Ｃ1-12アルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、イソペンチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基、ｔｅｒｔ−ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基、ウンデシルオキシ基、ドデシルオキシ基などが挙げられる。
【００２３】
スルフィド化合物（２）は、好ましくはヘキソース−スルフィド化合物であり、より好ましくはアルドヘキソース−スルフィド化合物（即ちグルコース−スルフィド化合物、マンノース−スルフィド化合物、ガラクトース−スルフィド化合物、アロース−スルフィド化合物、アルトロース−スルフィド化合物、グロース−スルフィド化合物、イドース−スルフィド化合物、またはタロース−スルフィド化合物）である。前記アルドヘキソースは、いずれも、ピラノース型であることが好ましい。
【００２４】
グルコース−スルフィド化合物としては、例えば、フェニル１−チオ−β−Ｄ−グルコピラノシド、オクチル１−チオ−β−Ｄ−グルコピラノシド、メチル１−チオ−β−Ｄ−グルコピラノシドなどが挙げられる。
【００２５】
マンノース−スルフィド化合物としては、例えば、フェニル１−チオ−β−Ｄ−マンノピラノシド、オクチル１−チオ−β−Ｄ−マンノピラノシド、メチル１−チオ−β−Ｄ−マンノピラノシドなどが挙げられる。
【００２６】
ガラクトース−スルフィド化合物としては、例えば、フェニル１−チオ−β−Ｄ−ガラクトピラノシド、オクチル１−チオ−β−Ｄ−ガラクトピラノシド、メチル１−チオ−β−Ｄ−ガラクトピラノシドなどが挙げられる。
【００２７】
アロース−スルフィド化合物としては、例えば、フェニル１−チオ−β−Ｄ−アロピラノシド、オクチル１−チオ−β−Ｄ−アロピラノシド、メチル１−チオ−β−Ｄ−アロピラノシドなどが挙げられる。
【００２８】
アルトロース−スルフィド化合物としては、例えば、フェニル１−チオ−β−Ｄ−アルトロピラノシド、オクチル１−チオ−β−Ｄ−アルトロピラノシド、メチル１−チオ−β−Ｄ−アルトロピラノシドなどが挙げられる。
【００２９】
グロース−スルフィド化合物としては、例えば、フェニル１−チオ−β−Ｄ−グロピラノシド、オクチル１−チオ−β−Ｄ−グロピラノシド、メチル１−チオ−β−Ｄ−グロピラノシドなどが挙げられる。
【００３０】
イドース−スルフィド化合物としては、例えば、フェニル１−チオ−β−Ｄ−イドピラノシド、オクチル１−チオ−β−Ｄ−イドピラノシド、メチル１−チオ−β−Ｄ−イドピラノシドなどが挙げられる。
【００３１】
タロース−スルフィド化合物としては、例えば、フェニル１−チオ−β−Ｄ−タロピラノシド、オクチル１−チオ−β−Ｄ−タロピラノシド、メチル１−チオ−β−Ｄ−タロピラノシドなどが挙げられる。
【００３２】
前記具体例では−ＳＲ1基の結合方向がβである化合物を列挙したが、同じ−ＳＲ1基を有し、結合方向がαであるアルドヘキソース−スルフィド化合物も具体例として挙げることができる。なお以下では「−ＳＲ1基の結合方向がβである化合物」等を「β体」等と略称することがある。同様に、前記具体例ではＤ体を列挙したが、同じ−ＳＲ1基を有するＬ体も具体例として挙げることができる。
【００３３】
アルドヘキソース−スルフィド化合物の中でも、前記グルコース−スルフィド化合物（α体およびβ体の両方）、前記マンノース−スルフィド化合物（α体およびβ体の両方）、および前記ガラクトース−スルフィド化合物（α体およびβ体の両方）が好ましく、前記グルコース−スルフィド化合物のβ体、前記マンノース−スルフィド化合物のβ体、および前記ガラクトース−スルフィド化合物のβ体がより好ましく、前記グルコース−スルフィド化合物のβ体がさらに好ましい。
【００３４】
スルフィド化合物（２）は、１種を単独で使用してもよく、２種以上の混合物を使用してもよい。スルフィド化合物（２）の混合物としては、例えば、化合物（１）の平衡混合物（例えばグリセルアルデヒドとジヒドロキシアセトンとの平衡混合物であるグリセロース）である化合物（１）から、公知の製造方法で得られるスルフィド化合物の混合物などが挙げられる。またα体とβ体との混合物、およびＤ体とＬ体との混合物も使用することができる。
【００３５】
スルフィド化合物（２）は、公知の製造方法によって製造することができる。例えば、式（６）で表されるフェニル１−チオ−Ｄ−グルコピラノシドは、丸善株式会社発行の新実験化学講座（昭和５３年７月２０日発行）および第４版実験化学講座（平成４年４月６日発行）の記載の方法に準じ、下記スキームのように製造することができる。
【００３６】
【化１】
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【００３７】
フェニル１−チオ−Ｄ−グルコピラノシド（６）の製造方法を詳しく説明する。まず新実験化学講座１４・有機合成Ｖ・第２４２８〜２４２９頁の記載に準じて、式（３）で表されるＤ−グルコースを塩基性溶媒（例えばピリジン）中で無水酢酸（Ａｃ2Ｏ）と作用させ、ヒドロキシ基を全てアセチル化して、式（４）で表されるペンタ−Ｏ−アセチルグルコピラノシドを得る。次いで第４版実験化学講座２６・有機合成ＶＩＩＩ・第２７５〜２８１頁の記載に準じて、ルイス酸（例えばＢＦ3・ＯＥｔ2）の存在下で、ペンタ−Ｏ−アセチルグルコピラノシド（４）とチオフェノール（Ｐｈ−ＳＨ）とを反応させて、式（５）で表される化合物（即ちフェニル２，３，４，６−テトラ−Ｏ−アセチル−１−チオ−Ｄ−グルコピラノシド）を得る。次いで新実験化学講座１４・有機合成Ｖ・第２４８４〜２４８５頁の記載に準じて、極性溶媒（例えばメタノール）中で化合物（５）に塩基（例えばＮａＯＭｅ）を作用させてアセチル基を除去することによって、式（６）で表される化合物（フェニル１−チオ−Ｄ−グルコピラノシド）が得られる。
【００３８】
上記スキームの途中で合成されるスルフィド化合物（５）などは市販されている。例えば上記化合物（５）の１種であるフェニル２，３，４，６−テトラ−Ｏ−アセチル−１−チオ−β−Ｄ−グルコピラノシドは、東京化成品工業（株）から市販されており、この市販品を使用して、上記化合物（６）の１種であるフェニル１−チオ−β−Ｄ−グルコピラノシドを製造することができる。
【００３９】
本発明の加工安定化剤は、スルフィド化合物（２）を含む。本発明の加工安定化剤は、スルフィド化合物（２）以外の加工安定化剤を含んでもよく、好ましくは１種または２種以上のスルフィド化合物（２）のみからなる。
【００４０】
本発明の加工安定化剤と樹脂とを混合することによって、樹脂の加工安定性を向上させることができる。そのため本発明は、加工安定化剤および樹脂を含む樹脂組成物も提供する。以下、本発明の樹脂組成物について説明する。
【００４１】
組成物中の加工安定化剤の量は、加工安定化剤に含まれるスルフィド化合物（２）の量を基準にして定められる。即ち組成物中のスルフィド化合物（２）の量（複数のスルフィド化合物（２）を使用する場合はその合計量）は、樹脂１００質量部に対して、好ましくは０．００１質量部以上（より好ましくは０．０２質量部以上、さらに好ましくは０．１質量部以上）、好ましくは５質量部以下（より好ましくは２質量部以下、さらに好ましくは１質量部以下）である。
【００４２】
組成物に含まれる樹脂としては、例えば熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、光硬化性樹脂などが挙げられ、熱可塑性樹脂が好ましい。以下、熱可塑性樹脂について説明する。
【００４３】
熱可塑性樹脂としては、例えば、エチレン−プロピレン共重合体、プロピレン−１−ブテンランダム共重合体、プロピレン−１−ヘキセンランダム共重合体、プロピレン−１−オクテンランダム共重合体、プロピレン−エチレン−１−ブテン共重合体、プロピレン−エチレン−１−ヘキセン共重合体、プロピレン−エチレン−１−オクテン共重合体、プロピレン−エチレンブロック共重合体、（プロピレン）−（プロピレン−エチレン）ブロック共重合体、（プロピレン）−（プロピレン−エチレン−１−ブテン）ブロック共重合体、（プロピレン）−（プロピレン−エチレン−１−ヘキセン）ブロック共重合体、（プロピレン）−（プロピレン−１−ブテン）ブロック共重合体、（プロピレン）−（プロピレン−１−ヘキセン）ブロック共重合体、（プロピレン−エチレン）−（プロピレン−エチレン−１−ブテン）ブロック共重合体、（プロピレン−エチレン）−（プロピレン−エチレン−１−ヘキセン）ブロック共重合体、（プロピレン−エチレン）−（プロピレン−１−ブテン）ブロック共重合体、（プロピレン−エチレン）−（プロピレン−１−ヘキセン）ブロック共重合体、（プロピレン−１−ブテン）−（プロピレン−エチレン）ブロック共重合体、（プロピレン−１−ブテン）−（プロピレン−エチレン−１−ブテン）ブロック共重合体、（プロピレン−１−ブテン）−（プロピレン−エチレン−１−ヘキセン）ブロック共重合体、（プロピレン−１−ブテン）−（プロピレン−１−ブテン）ブロック共重合体、（プロピレン−１−ブテン）−（プロピレン−１−ヘキセン）ブロック共重合体等のポリプロピレン系樹脂；高密度ポリエチレン（ＨＤ−ＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤ−ＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）等のポリエチレン系樹脂；メチルペンテンポリマー；エチレン−アクリル酸エチル共重合体；エチレン−酢酸ビニル共重合体；ポリ（ｐ−メチルスチレン）、ポリ（α−メチルスチレン）、アクリロニトリル−スチレン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ）、アクリロニトリル−塩素化ポリエチレン−スチレン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体等のポリスチレン類；塩素化ポリエチレン；ポリクロロプレン；ポリ塩化ビニル系熱可塑性エラストマー；ポリ塩化ビニリデン；メタクリル樹脂；エチレン−ビニルアルコール共重合体；フッ素樹脂；ポリアセタール；グラフト化ポリフェニレンエーテル樹脂；ポリフェニレンサルファイド樹脂；ポリウレタン；ポリアミド；ポリアクリレート；ポリスルホン；ポリエーテルエーテルケトン；ポリエーテルスルホン；芳香族ポリエステル樹脂；ジアリルフタレートプリポリマー；シリコーン樹脂；１，２−ポリブタジエン；ポリイソプレン；ブタジエン／アクリロニトリル共重合体；エチレン−メチルメタクリレート共重合体；などが挙げられる。
【００４４】
成形加工性の観点から、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂およびポリスチレン類が好ましく、ポリプロピレン系樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体およびスチレン−ブタジエン共重合体がより好ましい。
【００４５】
本発明の樹脂組成物は、前記加工安定化剤および樹脂以外に、例えば酸化防止剤（例えばフェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤）、紫外線吸収剤、光安定剤、中和剤、滑剤、帯電防止剤、防曇剤、造核剤、充填剤、難燃剤、金属不活性化剤、顔料、可塑剤、アンチブロッキング剤、界面活性剤、発泡剤、乳化剤、光沢剤、結着剤などの添加剤（以下「その他の添加剤」と総称する）を含有していてもよい。その他の添加剤の中でも、酸化防止剤が好ましく、フェノール系酸化防止剤がより好ましい。その他の添加剤は、１種以上を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。以下、その他の添加剤について順に説明する。
【００４６】
フェノール系酸化防止剤は、１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。フェノール系酸化防止剤としては、例えば、以下の［１］〜［１６］に記載する物などが挙げられる。
【００４７】
［１］ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ｎ−オクタデシル−β−（４’ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）プロピオネート、３，９−ビス［１，１−ジメチル−２−［β−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］エチル］２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］−ウンデカン、２−［１−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ペンチルフェニル）エチル］−４，６−ジ−ｔ−ペンチルフェニルアクリレート、２−ｔｅｒｔ−ブチル−６−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェニルアクリレート、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−イソブチルフェノール、２，６−ジシクロペンチル−４−メチルフェノール、２−（α−メチルシクロヘキシル）−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジオクダデシル−４−メチルフェノール、２，４，６−トリシクロヘキシルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシメチルフェノール、２，６−ジ−ノニル−４−メチルフェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルウンデシル−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルヘプタデシル−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルトリデシル−１’−イル）フェノールなどのアルキル化モノフェノール。
【００４８】
［２］２，４−ビス（オクチルチオメチル）−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，４−ビス（オクチルチオメチル）−６−エチルフェノール、２，６−ビス（ドデシルチオメチル）−４−ノニルフェノールなどのアルキルチオメチルフェノール。
【００４９】
［３］２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノール、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−ｔ−アミルヒドロキノン、２，６−ジフェニル−４−オクタデシルオキシフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルステアレート、ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）アジペートなどのヒドロキノンおよびアルキル化ヒドロキノン。
【００５０】
［４］α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、δ−トコフェロールなどのトコフェロール。
【００５１】
［５］２，２’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−チオビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−チオビス（４−オクチルフェノール）、４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス（２−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス（３，６−ジ−ｔ−アミルフェノール）、４，４’−ビス（２，６−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）スルフィドなどのビス（ヒドロキシ化フェニル）スルフィド。
【００５２】
［６］２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）フェノール）］、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ノニルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４−イソブチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［６−（α−メチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、２，２’−メチレンビス［６−（α，α−ジメチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、４，４’−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチルフェノール）、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、２，６−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェノール、１，１，３−トリス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、１，１−ビス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−３−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、エチレングリコールビス［３，３−ビス−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）ブチレート］、ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ジシクロペンタジエン、ビス［２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルベンジル）−６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル］テレフタレート、１，１−ビス（３，５−ジメチル−２−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−４−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、１，１，５，５−テトラ（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ペンタンなどのアルキリデンビスフェノールおよびその誘導体。
【００５３】
［７］３，５，３’，５’−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−４，４’−ジヒドロキシジベンジルエーテル、オクタデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルベンジルメルカプトアセテート、トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）アミン、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）ジチオテレフタレート、ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド、イソオクチル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルメルカプトアセテートなどのＯ−ベンジル誘導体、Ｎ−ベンジル誘導体およびＳ−ベンジル誘導体。
【００５４】
［８］ジオクタデシル−２，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシベンジル）マロネート、ジオクタデシル−（２−３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）マロネート、ジドデシルメルカプトエチル−２，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］−２，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネートなどのヒドロキシベンジル化マロネート誘導体。
【００５５】
［９］１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、１，４−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，３，５，６−テトラメチルベンゼン、２，４，６−トリス（３，５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）フェノールなどの芳香族ヒドロキシベンジル誘導体。
【００５６】
［１０］２，４−ビス（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−ｎ−オクチルチオ４，６−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−ｎ−オクチルチオ４，６−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−フェノキシ）−１，３，５−トリアジン、トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルエチル）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピル）−１，３，５−トリアジン、トリス（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、トリス［２−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシシンナモイルオキシ）エチル］イソシアヌレートなどのトリアジン誘導体。
【００５７】
［１１］ジメチル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジエチル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルベンジルホスホネート、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸モノエステルのカルシウム塩などのベンジルホスホネート誘導体。
【００５８】
［１２］４−ヒドロキシラウリル酸アニリド、４−ヒドロキシステアリン酸アニリド、オクチル−Ｎ−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）カルバネートなどのアシルアミノフェノール誘導体。
【００５９】
［１３］β−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸と、一価アルコールまたは多価アルコール（例えばメタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、チオエチレングリコール、スピログリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２，２，２］オクタンおよびそれらの混合物など）と、のエステル。
【００６０】
［１４］β−（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸と、一価アルコールまたは多価アルコール（例えばメタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、チオエチレングリコール、スピログリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２，２，２］オクタンおよびそれらの混合物など）と、のエステル。
【００６１】
［１５］３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル酢酸と、一価アルコールまたは多価アルコール（例えばメタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、チオエチレングリコール、スピログリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２，２，２］オクタンおよびそれらの混合物など）と、のエステル。
【００６２】
［１６］Ｎ，Ｎ’−ビス［３−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス［３−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス［３−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオニル］トリメチレンジアミンなどのβ−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のアミド。
【００６３】
フェノール系酸化防止剤は、好ましくはアルキル化モノフェノール（より好ましくはペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ｎ−オクタデシル−β−（４’ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）プロピオネート、３，９−ビス［１，１−ジメチル−２−［β−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］エチル］２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］−ウンデカン、２−［１−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ペンチルフェニル）エチル］−４，６−ジ−ｔ−ペンチルフェニルアクリレート、２−ｔｅｒｔ−ブチル−６−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェニルアクリレートからなる群から選ばれる少なくとも一つ）である。
【００６４】
リン系酸化防止剤としては、例えばトリフェニルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、６−［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロポキシ］−２，４，６，８，１０−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチルジベンゾ［ｄ，ｆ］［１．３．２］ジオキサホスフェピン、トリラウリルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ジイソデシルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、トリステアリルソルビトールトリホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ジフェニレンジホスホナイト、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）２−エチルヘキシルホスファイト、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フルオロホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）エチルホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）メチルホスファイト、２−（２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−エチル−５−ブチル−１，３，２−オキサホスホリナン、２，２’，２’’−ニトリロ［トリエチル−トリス（３，３’，５，５’−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル）ホスファイトなどが挙げられる。
【００６５】
リン系酸化防止剤は、１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。好ましいリン系酸化防止剤は、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、６−［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロポキシ］−２，４，６，８，１０−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチルジベンゾ［ｄ，ｆ］［１．３．２］ジオキサホスフェピンである。
【００６６】
イオウ系酸化防止剤としては、例えば２，４−ビス［オクチルチオメチル−ｏ−クレゾール、４，６−ビス（ドデシルチオメチル）−ｏ−クレゾール、ジラウリル−３，３’−チオジプロピオネート、トリデシル−３，３’−チオジプロピオネート、ジミリスチル−３，３’−チオジプロピオネート、ジステアリル−３，３’−チオジプロピオネート、ラウリルステアリル−３，３’−チオジプロピオネート、ネオペンタンテトラキス（３−ラウリルチオプロピオネート）などが挙げられる。
【００６７】
イオウ系酸化防止剤は、１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。好ましいイオウ系酸化防止剤は、ジミリスチル−３，３’−チオジプロピオネートである。
【００６８】
紫外線吸収剤は、１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。紫外線吸収剤としては、例えば、以下の［１］〜［３］に記載する物などが挙げられる。
【００６９】
［１］フェニルサリシレート、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルサリシレート、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、４−ｔ−オクチルフェニルサリシレート、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾイル）レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、ヘシサデシル−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシベンゾエート、オクタデシル−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシベンゾエート、２−メチル−４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシベンゾエートなどのサリシレート誘導体。
【００７０】
［２］２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、ビス（５−ベンゾイル−４−ヒドロキシ−２−メトキシフェニル）メタン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノンなどの２−ヒドロキシベンゾフェノン誘導体。
【００７１】
［３］２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（５’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−ｓ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−４’−オクチルオキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−ｔ−アミル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−３’，５’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−［（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル］−５−クロロベンゾトリアゾール、２−［３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル］−５−クロロベンゾトリアゾール、２−［３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル］−５−クロロベンゾトリアゾール、２−［３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル］ベンゾトリアゾール、２−［３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル］ベンゾトリアゾール、２−［３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］フェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２−ヒドロキシ−３−（３，４，５，６−テトラヒドロフタルイミドメチル）−５−メチルフェニル］ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−ドデシル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾールおよび２−［３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−イソオクチルオキシカルボニルエチル）フェニル］ベンゾトリアゾールの混合物、２，２’−メチレンビス［６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール、２，２’−メチレンビス［４−ｔｅｒｔ−ブチル−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］、ポリ（３〜１１）（エチレングリコール）と２−［３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル］ベンゾトリアゾールとの縮合物、ポリ（３〜１１）（エチレングリコール）とメチル３−［３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル］プロピオネートとの縮合物、２−エチルヘキシル３−［３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−��ル）−４−ヒドロキシフェニル］プロピオネート、オクチル３−［３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニル］プロピオネート、メチル３−［３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニル］プロピオネート、３−［３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニル］プロピオン酸などの２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール。
【００７２】
好ましい紫外線吸収剤は、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、および２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエートである。
【００７３】
光安定剤は、１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。光安定剤としては、例えば、以下の［１］〜［１１］に記載する物などが挙げられる。
【００７４】
［１］ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）スクシネート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（Ｎ−オクトキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（Ｎ−ベンジルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（Ｎ−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２−ブチルマロネート、ビス（１−アクロイル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）２，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２−ブチルマロネート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルデカンジオエート、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルメタクリレート、４−［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］−１−［２−（３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ）エチル］−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、２−メチル−（２−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミノ−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）プロピオンアミド、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、およびテトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸と、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジノールおよび１−トリデカノールと、の混合エステル化物。
【００７５】
［２］１，２，３，４−ブタンテトラボン酸と、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノールおよび１−トリデカノールと、の混合エステル化物。
［３］１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸と、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジノールおよび３、９−ビス（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５・５］ウンデカンと、の混合エステル化物。
［４］１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸と、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノールおよび３，９−ビス（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５・５］ウンデカンと、の混合エステル化物。
［５］ジメチルサクシネートと、１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンと、の重縮合物。
【００７６】
［６］ポリ［（６−モルホリノ−１，３，５−トリアジン２，４−ジイル）（（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ）ヘキサメチレン（（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ）］、ポリ［（６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）イミノ−１，３，５−トリアジン２，４−ジイル（（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ）ヘキサメチレン（（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ））、およびＮ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと、１，２−ジブロモエタンとの重縮合物。
【００７７】
［７］Ｎ，Ｎ’，４，７−テトラキス［４，６−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミノ）−１，３，５−トリアジン−２−イル］−４，７−ジアザデカン−１，１０−ジアミン、Ｎ，Ｎ’，４−トリス［４，６−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミノ）−１，３，５−トリアジン−２−イル］−４，７−ジアザデカン−１，１０−ジアミン、Ｎ，Ｎ’，４，７−テトラキス［４，６−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ）−１，３，５−トリアジン−２−イル］−４，７−ジアザデカン−１，１０−ジアミン、Ｎ，Ｎ’，４−トリス［４，６−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ）−１，３，５−トリアジン−２−イル］−４，７−ジアザデカン−１，１０−ジアミンなどのヒンダードアミン系光安定剤。
【００７８】
［８］エチル−α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、イソオクチル−α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、メチル−α−カルボメトキシシンナメート、メチル−α−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシンナメート、ブチル−α−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシンナメート、メチル−α−カルボメトキシ−ｐ−メトキシシンナメートおよびＮ−（β−カルボメトキシ−β−シアノビニル）−２−メチルインドリンなどのアクリレート系光安定剤。
【００７９】
［９］２，２’−チオビス−［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール］のニッケル錯体、ニッケルジブチルジチオカルバメート、モノアルキルエステルのニッケル塩、ケトキシムのニッケル錯体などのニッケル系光安定剤。
【００８０】
［１０］４，４’−ジオクチルオキシオキサニリド、２，２’−ジエトキシオキサニリド、２，２’−ジオクチルオキシ−５，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアニリド、２，２’−ジドデシルオキシ−５，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアニリド、２−エトキシ−２’−エチルオキサニリド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）オキサミド、２−エトキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−エトキシアニリド、２−エトキシ−５，４’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−エチルオキサニリドなどのオキサミド系光安定剤。
【００８１】
［１１］２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、セバシン酸ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）、ポリ［｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝］、コハク酸ジメチル−１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン重縮合物、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２，４−ジヒドロキシフェニル−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−プロピルオキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（４−メチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ブチルオキシプロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−オクチルオキシプロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジンなどの２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン系光安定剤。
【００８２】
光安定剤は、好ましくは２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン系光安定剤（より好ましくはセバシン酸ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）、ポリ［｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝］、コハク酸ジメチル−１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン重縮合物からなる群から選ばれる少なくとも一つ）である。
【００８３】
中和剤としては、例えば、合成ハイドロタルサイト、天然ハイドロタルサイト、水酸化カルシウム等が挙げられる。
【００８４】
滑剤としては、例えば、パラフィン、ポリエチレンワックス、ステアリン酸、ブチルステアレート、硬化ひまし油、ステアリルアルコールやステアリン酸カルシウム等が挙げられる。
【００８５】
帯電防止剤は、１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。帯電防止剤としては、例えば、以下の［１］〜［４］に記載する物などが挙げられる。
［１］第１級アミン塩、第２級アミン塩、第３級アミン塩、第４級アンモニウム塩、ピリジン誘導体等のカチオン系帯電防止剤。
［２］硫酸化油、石鹸、硫酸化エステル油、硫酸化アミド油、オレフィンの硫酸化エステル塩類、脂肪アルコール硫酸エステル塩類、アルキル硫酸エステル塩、脂肪酸エチルスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、琥珀酸エステルスルホン酸塩、燐酸エステル塩等のアニオン系帯電防止剤。
［３］多価アルコールの部分的脂肪酸エステル、脂肪アルコールのエチレンオキサイド付加物、脂肪酸のエチレンオキサイド付加物、脂肪アミノまたは脂肪酸アミドのエチレンオキサイド付加物、アルキルフェノールのエチレンオキサイド付加物、多価アルコールの部分的脂肪酸エステルのエチレンオキサイド付加物、ポリエチレングリコール等の非イオン系帯電防止剤。
［４］カルボン酸誘導体、イミダゾリン誘導体等の両性系帯電防止剤。
【００８６】
防曇剤としては、例えば、ステアリン酸モノグリセリド、オレイン酸モノグリセリド、ポリグリセリンオレイン酸エステル、ソルビタンモノラウレートやソルビタンモノステアレート等が挙げられる。
【００８７】
造核剤としては、例えば、１，３：２，４−ジ−Ｏ−ベンジリデンソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（４−メチルベンジリデン）ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（４−エチルベンジリデン）ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（２，４−ジメチルベンジリデン）ソルビトール、１，３−Ｏ−（４−クロロベンジリデン）−２，４−Ｏ−（４−メチルベンジリデン）−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（４−プロピルベンジリデン）ソルビトール、アルミニウム  モノヒドロキシ−ジ−ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾエート、ナトリウム  ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフェート、ナトリウム  ２，２’−メチレン−ビス−（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフェート、タルク、安息香酸ナトリウム、リチウム  ２，２’−メチレン−ビス−（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフェート等が挙げられる。
【００８８】
充填剤としては、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、酸化珪素、酸化カルシウム、酸化チタン、酸化クロム（ＩＩＩ）、酸化鉄、酸化亜鉛、シリカ、珪藻土、アルミナ繊維、酸化アンチモン、バリウムフェライト、ストロンチムフェライト、酸化ベリリウム、軽石、軽石バルーン等の酸化物；水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、塩基性炭酸マグネシウム等の塩基性物または水酸化物；炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、硫酸アンモニウム、亜硫酸カルシウム、ドロマイト、ドーソナイト等の炭酸塩；硫酸カルシウム、硫酸バリウム、硫酸アンモニウム、亜硫酸カルシウム、塩基性硫酸マグネシウム等の（亜）硫酸塩；珪酸ナトリウム、珪酸マグネシウム、珪酸アルミニウム、珪酸カリウム、珪酸カルシウム、タルク、クレー、マイカ、アスベスト、ガラス繊維、モンモリロライト、ガラスバルーン、ガラスビーズ、べントナイト等の珪酸塩；カオリン（陶土）、パーライト、鉄粉、銅粉、鉛粉、アルミニウム粉、硫化モリブデン、ボロン繊維、炭化珪素繊維、黄銅繊維、チタン酸カリウム、チタン酸ジルコン酸鉛、硼酸亜鉛、硼酸アルミニウム、メタ硼酸バリウム、硼酸カルシウム、硼酸ナトリウム等を挙げることができる。
【００８９】
難燃剤としては、例えば、ペンタブロモジフェニルエーテル、オクタブロモジフェニルエーテル、デカブロモジフェニルエーテル、テトラブロモビスフェノールＡ、ヘキサブロモシクロドデカン、トリフェニルホスフェート、赤燐、ハロゲンを含むリン酸エステル、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等を挙げることができる。またハロゲン系難燃剤の難燃性を高める助剤として、例えば、三酸化アンチモン、五酸化アンチモンなどを挙げることができる。
【００９０】
次に本発明の樹脂組成物の製造方法について説明する。なお以下では、樹脂の中でも好ましい熱可塑性樹脂を用いる製造方法について説明する。製造方法としては、例えば、（ａ）本発明の加工安定化剤、熱可塑性樹脂、および必要に応じてその他の添加剤を混合し、得られた混合物を単軸または多軸の押出し機により溶融混練する方法；（ｂ）熱可塑性樹脂を溶液中で重合し、重合後のその溶液中に、本発明の加工安定化剤および必要に応じてその他の添加剤を含む溶液または懸濁液を供給し、次いで得られた混合液から溶媒を留去する方法；および（ｃ）本発明の加工安定化剤、熱可塑性樹脂、および必要に応じてその他の添加剤をバンバリーミキサーなどで混合し、得られた混合物を押出成形してペレット状の樹脂組成物を得る方法；などが挙げられる。また、その他の添加剤を使用する場合には、本発明の加工安定化剤およびその他の添加剤を、例えばバンバリーミキサーなどで混合し、得られた混合物を造粒法（例えば押出造粒、攪拌造粒、圧縮造粒など）で粒状物に加工し、この粒状物と熱可塑性樹脂とを混練する方法なども使用することができる。
【００９１】
本発明の樹脂組成物は、フィルムやパイプ等の製品を製造するための成形材料として有用である。
【実施例】
【００９２】
以下、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明は以下の実施例によって制限を受けるものではなく、上記・下記の趣旨に適合し得る範囲で適当に変更を加えて実施することも勿論可能であり、それらはいずれも本発明の技術的範囲に包含される。
【００９３】
（Ｉ）化合物の製造
５０ｍｌの二ツ口フラスコに、フェニル２，３，４，６−テトラ−Ｏ−アセチル−１−チオ−β−Ｄ−グルコピラノシド（５ｇ、１１．４ｍｍｏｌ）およびメタノール１０ｍｌを仕込み、氷冷下、撹拌した。２８質量％ＮａＯＭｅのメタノール溶液３ｍｌをフラスコ内に加え、１時間撹拌した。その後に反応混合物を１ＮのＨＣｌ水溶液でｐＨ＝６まで中和し、次いで反応混合物から溶媒を減圧濃縮によって留去した。残留物にエタノール２０ｍｌを加え、残留物の共沸脱水を行った。共沸脱水を合計５回繰り返した。残留物をカラムクロマトグラフィー（ＣＨＣｌ3：ＭｅＯＨ＝２０：３（体積比））で精製し、フェニル１−チオ−β−Ｄ−グルコピラノシド（２．９ｇ、１０．７ｍｍｏｌ、収率９３．８％）を得た。得られた化合物を、以下、「スルフィド化合物（２−１）」と略称する。
【００９４】
スルフィド化合物（２−１）の物性データ
1Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ７．４７−７．４６（ｍ，２Ｈ），７．３２−７．２９（ｍ，２Ｈ），７．２４−７．２０（ｍ，２Ｈ），５．２８（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝６．１Ｈｚ），５．１０（ｂｓ，１Ｈ），４．９８（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝５．４Ｈｚ），４．６２（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝９．９Ｈｚ），４．５６（ｔ，１Ｈ，Ｊ＝６．１Ｈｚ），３．７０（ｄｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝６．９，５．４，２．３Ｈｚ），３．４５（ｑｕｉｎｔｅｔ，１Ｈ，Ｊ＝６．１Ｈｚ），３．２５−３．２１（ｍ，２Ｈ），３．１３−３．０４（ｍ，２Ｈ）．
13Ｃ−ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＤＭＳＯ）δ１３５．０，１２９．６，１２８．８，１２６．３，８７．１，８１．０，７８．２，７２．４，６９．８，６１．０．
ＥＳＩ−ＭＳ  ｍ／ｚ＝［Ｍ＋Ｎａ］+＝２９５．１．
【００９５】
（ＩＩ）加工安定化剤の評価
上記製造方法で得られたスルフィド化合物（２−１）の加工安定化剤としての作用を評価するため、これと熱可塑性樹脂とをラボプラストミルにて混練加工して、樹脂組成物を調製した。この混練加工時のトルク（抵抗値）を連続して記録し、「混練開始からトルクが最大に到達するまでの時間（ビルドアップタイム）」を測定した。加工安定化剤を添加しない場合に比べてビルドアップタイムが長くなるほど、熱可塑性樹脂の加工安定性が向上したことを意味する。また比較例として、加工安定化剤を添加せず、熱可塑性樹脂のみを混練したときのビルドアップタイムも測定した。これらの結果を表１に示す。
【００９６】
熱可塑性樹脂としては、スチレン−ブタジエンブロック共重合体〔旭化成（株）製：アサフレックス（登録商標）８３０〕を使用した。スルフィド化合物（２−１）の使用量は、スチレン−ブタジエンブロック共重合体１００質量部に対して０．２４質量部であった。ラボプラストミルとしては、東洋精機製作所製ラボプラストミル（４Ｃ−１５０）を用いた。混練は、窒素雰囲気、２５０℃、回転数１００ｒｐｍの条件で行った。
【００９７】
【表１】
2011207988.tif 000003
【００９８】
表１に示されているように、加工安定化剤としてスルフィド化合物（２−１）を添加した実施例１の樹脂組成物は、加工安定化剤を添加していない比較例１の樹脂と比べてビルドアップタイムが長く、加工安定性が向上していることが分かる。