(57)【要約】【課題】優れた熱線遮蔽効果を有すると共にヘーズが低い透明膜を形成することができる熱線遮蔽分散液を提供する【解決手段】熱線遮蔽材粉、可塑剤、アルコール、分散保護剤、および分散安定剤を含む分散液において、熱線遮蔽材粉の含有量に対して０.０５質量％〜１０.０質量％の水を含むことを特徴とする熱線遮蔽膜形成用分散液であって、好ましくは、熱線遮蔽材粉がＡＴＯ粉とＩＴＯ粉の混合粉、またはＡＴＯ粉ないしＩＴＯ粉、またはＩＴＯ粉とＡｌ2Ｏ3粉の混合粉、またはＩＴＯ粉とＺｎＯ粉の混合粉、またはＩＴＯ粉とＴｉＯ2粉、ＩＴＯ粉とＳｉＯ2粉の混合粉であり、可視光線透過率(％Ｔｖ)が８４％以上、日射透過率(％Ｔｓ)が６４％以下であり、ヘーズが０.６５％以下である熱線遮蔽膜形成用分散液。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱線遮蔽材粉、可塑剤、アルコール、分散保護剤、および分散安定剤を含む分散液において、熱線遮蔽材粉の含有量に対して０.０５質量％〜１０.０質量％の水を含むことを特徴とする熱線遮蔽膜形成用分散液。
【請求項２】
可視光線透過率(％Ｔｖ)が８４％以上、日射透過率(％Ｔｓ)が６４％以下であり、ヘーズが０.６５％以下である請求項１に記載する熱線遮蔽膜形成用分散液。
【請求項３】
熱線遮蔽材粉がＡＴＯ粉とＩＴＯ粉の混合粉、またはＡＴＯ粉、またはＩＴＯ粉である請求項１または請求項２に記載する熱線遮蔽膜形成用分散液。
【請求項４】
熱線遮蔽材粉がＩＴＯ粉とＡｌ2Ｏ3粉の混合粉、またはＩＴＯ粉とＺｎＯ粉の混合粉、またはＩＴＯ粉とＴｉＯ2粉の混合粉、またはＩＴＯ粉とＳｎＯ2粉の混合粉、またはＩＴＯ粉とＳｉＯ2粉の混合粉である請求項１または請求項２に記載する熱線遮蔽膜形成用分散液。
【請求項５】
分散保護剤が次式[１]〔式中、Ｒ1はアルキル基またはアルキルアリル基、Ｒ2は水素またはＲ1(ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)n基、ｎはエチレンオキシド付加モル数〕によって表されるリン酸ポリエステルである請求項１〜請求項４の何れかに記載する熱線遮蔽膜形成用分散液。
【化５】
2011012112.tif 000011
【請求項６】
分散保護剤が次式[２]〔式中、Ｒ3は金属塩またはエーテルを含有した基、Ｒ4はアルキル基またはアルキルアリル基〕によって表されるスルホン酸基含有化合物である請求項１〜請求項４の何れかに記載する熱線遮蔽膜形成用分散液。
【化６】
2011012112.tif 000012
【請求項７】
分散保護剤が、リン酸ポリエステル、フェノールスルホン酸ナトリウム、アルキルベンゼンスルホン酸カリウム、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、ジアルキルスルホ琥珀酸ナトリウム塩、ポリオキシエチレンスルホ琥珀酸ラウリル二ナトリウム、ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム、ポリオキシエチレンスチレンフェニルエーテル硫酸アンモニウム塩、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシアルキルデシルエーテル硫酸ナトリウム、スルホン基含有カップリング剤の１種または２種である請求項１〜請求項６の何れかに記載する熱線遮蔽膜形成用分散液。
【請求項８】
分散安定剤が、リン酸エステル、硫酸エステル、βジケトン類、脂肪族カルボン酸の１種または２種以上である請求項１〜請求項７の何れかに記載する熱線遮蔽膜形成用分散液。
【請求項９】
請求項１〜請求項８の何れかの分散液を用いた合わせガラス用中間膜、または合わせガラス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、優れた熱線遮蔽効果を有すると共にヘーズが低い透明膜を形成することができる熱線遮蔽分散液に関する。本発明の熱線遮蔽分散液は、合せガラスの中間膜用組成物として好適であり、各種車両の窓ガラスの、建材の窓ガラス、医療器械など各種装置の窓ガラス、一般包装物、ショーケース等の透明部に広く適用することができる。
【背景技術】
【０００２】
従来、熱線遮蔽材としてアンチモン錫酸化物粉（ＡＴＯ粉）、インジウム錫酸化物粉（ＩＴＯ粉）を用いることが知られている。ＩＴＯ粉は透明性および熱線遮蔽性に優れ、しかも耐候性が良いと云う利点を有しているが、高価であるためコスト高になる。一方、ＡＴＯ粉はＩＴＯ粉と比較して安価であり、ヘーズの低い被膜を形成することができるが、透明性、熱線遮蔽性、耐候性がＩＴＯ粉より劣ると云う問題がある（特許文献１）。
【０００３】
そこで、ＡＴＯ粉とＩＴＯ粉を混合して両者の利点を利用することが考えられるが、ＩＴＯ粉の等電点は約ｐＨ８であるのに対して、ＡＴＯ粉の等電点は約ｐＨ３であって大きく異なるため、これらを単に混合しても均一に分散した安定な液を得ることが難しいと云う問題がある。このため、従来、ＡＴＯ粉とＩＴＯ粉の併用を意図しても所望の効果が得られず、具体的な適用例は知られていない。（特許文献２，３）
【０００４】
この問題を解決するため、ＡＴＯ粉とＩＴＯ粉をリン酸基またはスルホン酸基を有する有機化合物からなる保護剤の存在下で分散させた組成物が提案されている（特許文献４）。この分散組成物（分散液）は、ＡＴＯ粉およびＩＴＯ粉が安定に均一に分散されているので、優れた熱線遮蔽効果および耐候性を有している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特許第３２５０１２５号公報
【特許文献２】特開平９−２０８７７５号公報
【特許文献３】特開平９−２０８９１８号公報
【特許文献４】特開２００７−１５４１５２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
一般に、合わせガラスは、可塑剤を加えた樹脂膜（中間膜）を少なくとも一対のガラスの間に挟み込んで形成されている。このような構造の合わせガラスは、外部衝撃を受けて破損してもガラスの破片が飛散することが少なく、安全であるために自動車等の車両、航空機、建築物等の窓ガラス等として広く使用されている。
【０００７】
この中間膜にＩＴＯ粉などの熱線遮蔽材を分散させて熱線遮蔽効果を有する合せガラスを形成することが知られている。この熱線遮蔽材としてＡＴＯ粉とＩＴＯ粉とを併用することができ、上記特許文献４に記載されているＡＴＯ粉およびＩＴＯ粉の分散液を利用することができる。具体的には、合せガラスの中間膜は可塑剤を加えた樹脂によって形成されるので、ＡＴＯ粉およびＩＴＯ粉と共に可塑剤を加えた分散液を用いることができる。
【０００８】
一方、合せガラスの中間膜は、その用途上から出来る限り透明性が高く、かつヘーズの低いものが求められる。本発明は、ＡＴＯ粉とＩＴＯ粉とを混合分散した分散液について、熱線遮蔽効果が高く、かつヘーズの低い分散液を提供する。
【０００９】
また、本発明は、ＡＴＯ粉とＩＴＯ粉の組み合わせに限らず、ＡＴＯ粉とＩＴＯ粉をおのおの単独に用いた分散液、またはＩＴＯ粉とＡｌ2Ｏ3粉の混合分散液、ＩＴＯ粉とＺｒＯ2粉の混合分散液、ＩＴＯ粉とＴｉＯ2粉の混合分散液、ＩＴＯ粉とＳｎＯ2粉の混合分散液、ＩＴＯ粉とＳｉＯ2粉の混合分散液においても、熱線遮蔽効果が高く、かつヘーズの低い分散液を提供する。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は、以下の構成を有することによって上記課題を解決した熱線遮蔽膜形成用分散液に関する。
〔１〕熱線遮蔽材粉、可塑剤、アルコール、分散保護剤、および分散安定剤を含む分散液において、熱線遮蔽材粉の含有量に対して０.０５質量％〜１０.０質量％の水を含むことを特徴とする熱線遮蔽膜形成用分散液
〔２〕可視光線透過率(％Ｔｖ)が８４％以上、日射透過率(％Ｔｓ)が６４％以下であり、ヘーズが０.６５％以下である上記[１]に記載する熱線遮蔽膜形成用分散液。
〔３〕熱線遮蔽材粉がＡＴＯ粉とＩＴＯ粉の混合粉、またはＡＴＯ粉、またはＩＴＯ粉である上記[１]または上記[２]に記載する熱線遮蔽膜形成用分散液。
〔４〕熱線遮蔽材粉がＩＴＯ粉とＡｌ2Ｏ3粉の混合粉、またはＩＴＯ粉とＺｎＯ粉の混合粉、またはＩＴＯ粉とＴｉＯ2粉の混合粉、またはＩＴＯ粉とＳｎＯ2粉の混合粉、またはＩＴＯ粉とＳｉＯ2粉の混合粉である上記[１]または上記[２]に記載する熱線遮蔽膜形成用分散液。
〔５〕分散保護剤が次式[１]〔式中、Ｒ1はアルキル基またはアルキルアリル基、Ｒ2は水素またはＲ1(ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)n基、ｎはエチレンオキシド付加モル数〕によって表されるリン酸ポリエステルである上記[１]〜上記[４]の何れかに記載する熱線遮蔽膜形成用分散液。
【化１】
2011012112.tif 000002
〔６〕分散保護剤が次式[２]〔式中、Ｒ3は金属塩またはエーテルを含有した基、Ｒ4はアルキル基またはアルキルアリル基〕によって表されるスルホン酸基含有化合物である上記[１]〜上記[４]の何れかに記載する熱線遮蔽膜形成用分散液。
【化２】
2011012112.tif 000003
〔７〕分散保護剤が、リン酸ポリエステル、フェノールスルホン酸ナトリウム、アルキルベンゼンスルホン酸カリウム、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、ジアルキルスルホ琥珀酸ナトリウム塩、ポリオキシエチレンスルホ琥珀酸ラウリル二ナトリウム、ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム、ポリオキシエチレンスチレンフェニルエーテル硫酸アンモニウム塩、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシアルキルデシルエーテル硫酸ナトリウム、スルホン基含有カップリング剤の１種または２種である上記[１]〜上記[６]の何れかに記載する熱線遮蔽膜形成用分散液。
〔８〕分散安定剤が、リン酸エステル、硫酸エステル、βジケトン類、脂肪族カルボン酸の１種または２種以上である上記[１]〜上記[７]の何れかに記載する熱線遮蔽膜形成用分散液。
〔９〕記[１]〜上記[８]の何れかの分散液を用いた合わせガラス用中間膜または合わせガラス。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の分散液は、熱線遮蔽材が均一に分散されており、この分散状態が安定であり、優れた可視光線透過率と熱線遮蔽効果を有し、かつヘーズが大幅に低い。
【００１２】
本発明の分散液は、ＡＴＯ粉とＩＴＯ粉を混合して使用したときに、これらの分散状態が安定で均一であり、ヘーズが大幅に低い分散液を得ることができ、さらに、ＡＴＯ粉とＩＴＯ粉の組み合わせに限らず、ＡＴＯ粉とＩＴＯ粉をおのおの単独に用いた分散液、ＩＴＯ粉とＡｌ2Ｏ3粉の混合粉、またはＩＴＯ粉とＺｎＯ粉の混合粉、またはＩＴＯ粉とＴｉＯ2粉の混合粉、またはＩＴＯ粉とＳｎＯ2粉の混合粉、ＩＴＯ粉とＳｉＯ2粉の混合粉を用いた分散液においても、熱線遮蔽効果が高く、かつヘーズの低い分散液を得ることができる。
【００１３】
本発明の分散液は、合せガラスの中間膜を形成する可塑剤を含む系において、ＩＴＯ粉やＡＴＯ粉の分散性が良いので、熱線遮蔽効果を有する合せガラス用中間膜の形成材料として利用することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、本発明を実施形態に基づいて具体的に説明する。
本発明の分散液は、熱線遮蔽材粉、可塑剤、アルコール、分散剤、および分散安定剤を含む分散液において、熱線遮蔽材粉の含有量に対して０.０５質量％〜１０.０質量％の水を含むことを特徴とする熱線遮蔽膜形成用分散液であり、好ましくは、可視光線透過率(％Ｔｖ)が８４％以上、日射透過率(％Ｔｓ)が６４％以下であり、ヘーズが０.６５％以下の熱線遮蔽膜形成用分散液である。
【００１５】
本発明の分散液において、熱線遮蔽材粉としてＡＴＯ粉とＩＴＯ粉の混合粉を用いることができる。また、本発明の分散液において、熱線遮蔽材粉として、ＡＴＯ粉およびＩＴＯ粉を単独に用いることができ、さらに、ＩＴＯ粉とＡｌ2Ｏ3粉の混合粉、またはＩＴＯ粉とＡｌ2Ｏ3粉の混合粉、またはＩＴＯ粉とＺｎＯ粉の混合粉、またはＩＴＯ粉とＴｉＯ2粉の混合粉、またはＩＴＯ粉とＳｎＯ2粉の混合粉、ＩＴＯ粉とＳｉＯ2粉の混合粉を用いることができる。
【００１６】
ＩＴＯ粉は、例えば、塩化インジウム水溶液（InCl3水溶液）と塩化スズ水溶液（SnCl4 水溶液）の混合水溶液をアルカリと反応させ、生成した沈殿物を焼成して製造することができる。このようにして製造したＩＴＯ粉を熱線遮蔽材粉として用いる場合には、ＩＴＯ粉をアルコール存在下の不活性雰囲気で加熱して粉末表面を還元処理したものを用いると良い。この還元処理によって、ＩＴＯ粉はやや黄色の色調がやや青色を帯びた色調に変わり、アルコール溶媒との馴染みが良くなり、熱線遮蔽性が向上し、ヘーズも低減する。
【００１７】
本発明の分散液に用いるＩＴＯ粉およびＡＴＯ粉などの熱線遮蔽材粉の一次平均粒子径は０.２μm以下が好ましく、０.１μm以下がより好ましく、０.０８μm以下がさらに好ましい。熱線遮蔽材粉の一次平均粒子径が０.２μmを上回ると被膜（合せガラスの中間膜）を形成したときにヘーズが劣化し、また可視光線の散乱による白濁が生じることがある。
【００１８】
本発明の分散液において、熱線遮蔽材粉の含有量は特に規定されないが、０.１〜６０質量％が好ましい。熱線遮蔽材粉の含有量がこれより少ないと十分な熱線遮蔽効果が得られず、上記含有量がこれより多いと分散液の安定性が損なわれ、製品歩留まりが大幅に低下する。
【００１９】
本発明の分散液において、熱線遮蔽材粉としてＩＴＯ粉とＡＴＯ粉の混合粉を用いる場合には、ＩＴＯ粉とＡＴＯ粉の量比は、ＩＴＯ粉が９０〜３０質量％およびＡＴＯ粉が１０〜７０質量％の範囲が適当である。ＩＴＯ粉とＡＴＯ粉の量比を調整することによって可視光線透過率(％Ｔｖ)や日射透過率(％Ｔｓ)を制御することができる。
【００２０】
また熱線遮蔽材粉として、ＩＴＯ粉とＡｌ2Ｏ3粉の混合粉、ＩＴＯ粉とＺｎＯ粉の混合粉、ＩＴＯ粉とＴｉＯ2粉の混合粉、ＩＴＯ粉とＳｎＯ2粉の混合粉、ＩＴＯ粉とＳｉＯ2粉の混合粉を用いる場合には、Ａｌ2Ｏ3粉、ＺｎＯ粉、ＴｉＯ2粉、ＳｎＯ2粉、ＳｉＯ2粉が多ぎると、可視光線透過率の透明性は得られるが、遮熱性能が劣ってくるため、ＩＴＯ粉に対してＡｌ2Ｏ3粉、ＺｎＯ粉、ＴｉＯ2粉、ＳｎＯ2粉、ＳｉＯ2粉が３０質量％以下の範囲が好ましい。
【００２１】
一般に合せガラスの中間膜（被膜）は樹脂成分としてポリビニルブチラール樹脂等のポリビニルアセタール樹脂が用いられている。本発明の分散液に含まれる可塑剤はポリビニルアセタール樹脂等に対する可塑剤として一般的なものを用いることができる。例えば、一塩基酸エステル、多塩基酸エステル等の有機エステル系可塑剤、あるいは有機リン酸系、有機亜リン酸系等のリン酸系可塑剤等を用いることができる。
【００２２】
上記有機エステル系可塑剤の具体例としては、例えば、トリエチレングリコール−ジ−２−エチルブチレート、トリエチレングリコール−ジ−２−エチルヘキソエート、トリエチレングリコールジカプリレート、トリエチレングリコールジ−ｎ−オクトエート、トリエチレングリコール−ジ−ｎ−ヘプトエート、テトラエチレングリコール−ジ−ｎ−ヘプトエート、ジブチルセバケート、ジオクチルアゼレート、ジブチルカルビトールアジペート、エチレングリコール−ジ−２−エチルブチレート、１，３−プロピレングリコール−ジ−２−エチルブチレート、１，４−プロピレングリコール−ジ−２−エチルブチレート、１，４−ブチレングリコール−ジ−２−エチルブチレート、１，２−ブチレングリコールジ−２−エチレンブチレート、ジエチレングリコール−ジ−２−エチルブチレート、ジエチレングリコール−ジ−２−エチルヘキソエート、ジプロピレングリコール−ジ−２−エチルブチレート、トリエチレングリコール−ジ−２−エチルペントエート、テトラエチレングリコール−ジ−２−エチルブチレート、ジエチレングリコールジカプリエート等が挙げられる。
【００２３】
上記有機リン酸系可塑剤としては、例えば、トリブトキシエチルホスフェート、イソデシルフェニルホスフェート、トリイソプロピルホスファイト等が挙げられる。
【００２４】
上記可塑剤のうち、ジヘキシルアジペート（ＤＨＡ）、トリエチレングリコール−ジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）、テトラエチレングリコール−ジ−２−エチルヘキサノエート（４ＧＯ）、トリエチレングリコール−ジ−２−エチルブチレート（３ＧＨ）、テトラエチレングリコール―ジ―２−エチルブチレート（４ＧＨ）、テトラエチレングリコール−ジ−ヘプタノエート（４Ｇ７）、およびトリエチレングリコール−ジ−ヘプタノエート（３Ｇ７）からなる群より選択される少なくとも１種は、接着力調整剤として炭素数５または６のカルボン酸の金属塩を含有させることによって、中間膜とガラスとの接着力の経時低下を防止することができ、白化防止と接着力の経時低下防止を両立させることができることから好適である。これらのなかでも、トリエチレングリコール−ジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）、トリエチレングリコール−ジ−２−エチルブチレート（３ＧＨ）、テトラエチレングリコール−ジ−２−エチルヘキサノエート（４ＧＯ）およびジヘキシルアジペート（ＤＨＡ）は加水分解を起こし難いことから特に好適である。
【００２５】
本発明の分散液において、上記可塑剤は液状であり、熱線遮蔽材粉を樹脂に分散させる分散媒としての役割を果たす。この可塑剤の含有量は２０質量％以上が好ましい。可塑剤の含有量がこれより少ないと分散性の良い液を得ることができない。一方、可塑剤の含有量がこれより多いと相対的に熱線遮蔽材粉の含有量が少なくなり、十分な熱線遮蔽効果を得ることができない。
【００２６】
本発明の分散液は有機溶剤としてアルコールを含む。アルコールはＩＴＯ粉やＡＴＯ粉などの熱線遮蔽材粉に対して馴染みやすく、かつ上記可塑剤との相溶性がよいため、熱線遮蔽材粉の分散性を高めることができる。また、ソルベントショックの防止効果もあり、可塑剤の種類による分散液特性の変動を抑制する効果もある。分散液中のアルコールの含有量は１〜２０質量％が好ましい。アルコールが多過ぎると、低沸点溶媒が多くなることから、中間膜の製造工程に適さなくなる。
【００２７】
本発明の分散液に含まれるアルコールの種類は限定されない。例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、sec−ブタノール、tert−ブタノール、ラウリルアルコール、ジアセトンアルコール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、ジエチレングリコールおよびトリエチレングリコールからなる群より選択される少なくとも１種が好適である。
【００２８】
本発明の分散液は分散保護剤を含む。分散保護剤として、次式[１]によって表されるリン酸ポリエステルを用いることができる。このリン酸ポリエステルは分子量１６００以下、酸価４０以下のものが好ましい。
【００２９】
【化３】
2011012112.tif 000004
〔式中、Ｒ1はアルキル基またはアルキルアリル基、Ｒ2は水素またはＲ1(ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)n基、ｎはエチレンオキシド付加モル数〕
【００３０】
また、分散保護剤として、次式[２]によって表されるスルホン酸基含有化合物を用いることができる。このスルホン酸基含有化合物としては、例えば、フェノールスルホン酸ナトリウム、アルキルベンゼンスルホン酸カリウム、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、ジアルキルスルホ琥珀酸ナトリウム塩、ポリオキシエチレンスルホ琥珀酸ラウリル二ナトリウム、ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム、ポリオキシエチレンスチレンフェニルエーテル硫酸アンモニウム塩、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシアルキルデシルエーテル硫酸ナトリウム等が挙げられる。
【００３１】
【化４】
2011012112.tif 000005
〔式中、Ｒ3は金属塩またはエーテルを含有した基、Ｒ4はアルキル基またはアルキルアリル基〕
【００３２】
さらに、分散保護剤として用いる上記式[２]のスルホン酸基含有化合物としては、スルホン酸基含有カップリング剤を用いることができる。スルホン酸基含有カップリング剤としては、スルホン基含有するトリエトキシシラン、スルホン基含有するトリイソプロポキシチタン、スルホン基含有するトリブトキシアルミニウム、スルホン基含有するトリブトキシジルコニウムなどが挙げられる。
【００３３】
上記分散保護剤を含むことによって、ＩＴＯ粉やＡＴＯ粉などの熱線遮蔽材粉の表面が分散保護剤によって覆われ安定な分散状態を得ることができる。分散保護剤の含有量は熱線遮蔽材に対して０．１〜５０質量％が好ましい。より好ましい分散保護剤の含有量は、熱線遮蔽材に対して１〜２０％である。
【００３４】
本発明の分散液は分散安定剤を含む。分散安定剤としては、例えば、窒素、リン、およびカルコゲン系原子群からなる群より選択される少なくとも１種の原子を有する化合物が好ましい。これらの化合物はＩＴＯ粉やＡＴＯ粉などの熱線遮蔽材粉に対して馴染みやすく、良好な分散効果を得ることができる。このような化合物としては、例えば、硫酸エステル系化合物、リン酸エステル系化合物、リシノール酸、ポリリシノール酸、ポリカルボン酸、多価アルコール型界面活性剤、ポリビニルアルコールおよびポリビニルブチラールからなる群より選択される少なくとも１種などが好適である。
【００３５】
上記リン酸エステル系化合物としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、アルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルリン酸エステルなどが挙げられる。
【００３６】
さらに、分散安定剤としては、キレート、無機酸、有機酸などの好適である。キレートは例えば、エチレンジアミン四酢酸類、βジケトン類などを用いることができる。可塑剤や樹脂との相溶性に優れることからβジケトン類が好ましく、そのなかでもアセチルアセトンが特に好適である。βジケトン類としては、その他にも例えば、ベンゾイルトリフルオロアセトン、ジピバロイルメタンなどを用いても良い。
【００３７】
分散安定剤として用いる無機酸は、例えば、塩酸、硝酸などを用いることができ、また、有機酸は、例えば、脂肪族カルボン酸、脂肪族ジカルボン酸、芳香族カルボン酸、芳香族ジカルボン酸などを用いることができる。具体的には、例えば、安息香酸、フタル酸、サリチル酸等が挙げられる。なかでも、炭素数Ｃ２〜Ｃ１８の脂肪族カルボン酸が好ましく、例えば、酢酸、プロピオン酸、ｎ−酪酸、２−エチル酪酸、ｎ−ヘキサン酸、２−エチルヘキサン酸、ｎ−オクタン酸等が挙げられる。これらの無機酸および有機酸は、ＩＴＯ粉やＡＴＯ粉などの熱線遮蔽材粉の凝集を防ぐ効果がある。
【００３８】
本発明の分散液において、分散媒となる可塑剤と分散安定剤との組み合わせは、例えば、可塑剤としてトリエチレングリコール−ジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）を用いる場合には、溶剤としてアルコールを用い、分散安定剤として上記リン酸エステル系化合物、２エチルヘキサン酸等の有機酸、およびアセチルアセトン等を用いると良い。このような分散媒の構成によって、ＩＴＯ粉やＡＴＯ粉などの熱線遮蔽材粉を高濃度でかつ分散性良く分散させることができる。なお、アルコールとしては、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ジアセトンアルコールなどが好ましい。
【００３９】
本発明の分散液において、分散安定剤の含有量は熱線遮蔽材に対して０.１〜５０質量％が好ましい。分散安定剤の含有量がこれより少ないと十分な効果を得るのが難しい。一方、分散安定剤の含有量がこれより多くてもその効果はあまり変わらない。
【００４０】
本発明の分散液は、熱線遮蔽材粉の含有量（混合粉を含有する場合にはその合計量）に対して０.０５〜１０.０質量％の水を含む。この水分量を含むことによって、ヘーズを低減することができ、さらに大気中の湿度等に影響される不可避的な混入による水分の影響を受けに難くなるため、品質の安定化を図ることが可能となる。
【００４１】
分散液に含まれる水分量は、熱線遮蔽材粉の含有量に対して０.０５〜１０.０質量％が適当であり、０.１〜１.５質量％が好ましい。分散液に含まれる水分量が０.０５質量％より少ないとその効果が不十分であり、１０.０質量％を上回ると分散不良を起こしてヘーズが劣化し、また、中間膜の樹脂成分、例えばブチラール樹脂等が溶解し難くなるので好ましくない。
【００４２】
本発明によれば、可視光線透過率(％Ｔｖ)８４％以上、日射透過率(％Ｔｓ)６４％以下であって、ヘーズが０.６５％以下である熱線遮蔽膜形成用分散液を得ることができる。また、本発明の分散液は反射イエローインデックス(ＹＩ)を−２３より絶対値を小さく（ゼロに近く）することができる。
【００４３】
本発明の分散液において、熱線遮蔽材粉としてＩＴＯ粉とＡＴＯ粉の混合粉を用いたものは、ＡＴＯ粉を単独に用いたものより可視光線透過率(％Ｔｖ)を高く、８６％以上に制御することができ、さらにＩＴＯ粉を単独に用いたものよりヘーズを低く、０.６３以下に制御することができ、反射イエローインデックス(ＹＩ)を−２２.５より絶対値を小さく（ゼロに近く）することができる。
【実施例】
【００４４】
本発明を実施例および比較例によって具体的に示す。なお、熱線遮蔽材粉の分散には液中にＺｒＯ2を投入して攪拌した。評価方法を以下に示す。分散液の組成および可視光線透過率(％Ｔｖ)、日射透過率(％Ｔｓ)、ヘーズ、反射イエローインデックス(ＹＩ)を表１〜表  に示した。
【００４５】
〔分光特性の測定〕
調製した分散液をトリエチレングリコール−ジ−２−エチルヘキサノエートで熱線遮蔽材粉の含有量が０.７質量%になるまで希釈した。この希釈液を光路長１mmのガラスセルに入れ、自記分光光度計（日立製作所社製U-4000）を用い、規格（JIS R 3216-1998）に従い、３８０nm〜７８０nmの可視光線透過率(％Ｔｖ)を測定し、３００nm〜２１００nmの日射透過率(％Ｔｓ)を測定した。
【００４６】
〔ヘーズ測定〕
分光特性測定試料と同様に希釈した分散液を試料とし、ヘーズコンピュータ（スガ試験機株式会社製HZ-2）を用い、規格（JIS K 7136）に従ってヘーズを測定した。
【００４７】
〔ＹＩの測定〕
分光特性測定試料と同様に希釈した分散液を試料とし、この希釈液試料を反射用液体セル(No.15)に６.７３ｇ入れ、カラーコンピュータ（スガ試験機社製SM-T）を用い、外光遮光用暗箱をかぶせた状態にて、可視光線(３８０nm〜７８０nm)の反射率から規格（JIS K 7105）に従って反射イエローインデックス(ＹＩ)を測定した。
【００４８】
〔ＩＴＯ粉の合成〕
InCl3水溶液（In金属 350g含有）９００mLと55％SnCl4 水溶液１４４ｇとを混合し、この混合水溶液をNH4HCO3 １９００ｇを含有するアルカリ水溶液６Lと６０℃の液温で３０分間反応させた後、沈殿をイオン交換水により繰り返し傾斜洗浄を行った。上澄み液の電気伝導度が5000Ω・cm以上になったところで沈殿のIn／Sn共沈水酸化物を濾別し、１１０℃で一晩乾燥した後、大気中５５０℃で３時間焼成し、粉砕して凝集体をほぐしてＩＴＯ粉約４４０gを得た。この合成処理を２バッチ実施し、合計で約８８０gのＩＴＯ粉を得た。なお、合成バッチ毎の特性バラツキを極力排除するため同一のビニール袋に入れてＩＴＯ粉が均一になるよう混合した。
【００４９】
〔ＩＴＯ粉の表面処理〕
上記方法で調製したＩＴＯ粉４０ｇを、無水エタノールと蒸留水を混合（混合比率はエタノール９５重量部に対して蒸留水５重量部）した表面処理液に含浸させた後、ガラスシャーレに入れて窒素ガス雰囲気下、３３０℃にて２時間加熱処理した。この表面処理を1回ずつ２０バッチ実施し、合計約８００ｇの表面処理ITO粉を得た。なお、表面処理バッチ毎の特性差をなくすため、ＩＴＯ粉が良く冷えてからビニール袋に入れて表面処理したＩＴＯ粉が均一になるよう混合した。以下、この表面処理ITO粉を「ＩＴＯ粉P」と表記する。
【００５０】
ＡＴＯ粉は三菱マテリアル電子化成株式会社製のＡＴＯ粉（商品名：導電性粉末T-1）を使用した。ＳｎＯ2粉は三菱マテリアル電子化成株式会社製のＳｎＯ2粉（商品名：導電性粉末S2000）を使用した。Ａｌ2Ｏ3粉は、日本アエロジル株式会社製のＡｌ2Ｏ3粉末（商品名：アルミナC）を使用した。ＴｉＯ2粉は日本アエロジル株式会社製のＴｉＯ2粉末（商品名：P-25）を使用した。ＳｉＯ2粉は日本アエロジル株式会社製のＳｉＯ2粉末（商品名：R972）を使用した。ＺｒＯ2粉は四塩化ジルコニウムを加水分解し、加熱処理して調製した。
【００５１】
〔実施例１〕
下記材料を混合して分散液を作製した。この分散液について、可視光線透過率(％Ｔｖ)、日射透過率(％Ｔｓ)、ヘーズ、反射イエローインデックス(ＹＩ)を測定した。この結果を表１に示した。
ＩＴＯ粉Ｐ（４０ｇ）、蒸留水（０.０４０ｇ）、トリエチレングリコール−ジ−２−エチルヘキサノエート[３Ｇ]（４７.７ｇ）、無水エタノール（５.１ｇ）、リン酸ポリエステル（２.０ｇ）、２−エチルヘキサン酸（４.０ｇ）、２，４−ペンタンジオン（１.０ｇ）
【００５２】
〔実施例２〕
下記材料を混合して分散液を作製した。この分散液について、可視光線透過率(％Ｔｖ)、日射透過率(％Ｔｓ)、ヘーズ、反射イエローインデックス(ＹＩ)を測定した。この結果を表１に示した。
ＩＴＯ粉Ｐ（４０ｇ）、蒸留水（０.０８０ｇ）、トリエチレングリコール−ジ−２−エチルヘキサノエート[３ＧＯ]（４７.６ｇ）、無水エタノール（５.１ｇ）、リン酸ポリエステル（２.０ｇ）、２−エチルヘキサン酸（４.０ｇ）、２，４−ペンタンジオン（１.０ｇ）
【００５３】
〔実施例３〕
下記材料を混合して分散液を作製した。この分散液について、可視光線透過率(％Ｔｖ)、日射透過率(％Ｔｓ)、ヘーズ、反射イエローインデックス(ＹＩ)を測定した。この結果を表１に示した。
ＩＴＯ粉Ｐ（４０ｇ）、蒸留水（０.４０ｇ）、トリエチレングリコール−ジ−２−エチルヘキサノエート[３ＧＯ]（４７.３ｇ）、無水エタノール（５.１ｇ）、リン酸ポリエステル（２.０ｇ）、２−エチルヘキサン酸（４.０ｇ）、２，４−ペンタンジオン（１.０ｇ）
【００５４】
〔実施例４〕
下記材料を混合して分散液を作製した。この分散液について、可視光線透過率(％Ｔｖ)、日射透過率(％Ｔｓ)、ヘーズ、反射イエローインデックス(ＹＩ)を測定した。この結果を表１に示した。
ＩＴＯ粉Ｐ（４０ｇ）、蒸留水（２.８ｇ）、トリエチレングリコール−ジ−２−エチルヘキサノエート[３ＧＯ]（４４.９ｇ）、無水エタノール（５.１ｇ）、リン酸ポリエステル（２.０ｇ）、２−エチルヘキサン酸（４.０ｇ）、２，４−ペンタンジオン（１.０ｇ）
【００５５】
〔実施例５〕
下記材料を混合して分散液を作製した。この分散液について、可視光線透過率(％Ｔｖ)、日射透過率(％Ｔｓ)、ヘーズ、反射イエローインデックス(ＹＩ)を測定した。この結果を表１に示した。
ＡＴＯ粉（４０ｇ）、蒸留水（０.０８０ｇ）、トリエチレングリコール−ジ−２−エチルヘキサノエート[３ＧＯ]（４３.６ｇ）、無水エタノール（５.１ｇ）、リン酸ポリエステル（３.０ｇ）、ジアルキルスルホ琥珀酸ナトリウム塩（３.０ｇ）、２−エチルヘキサン酸（４.０ｇ）、２，４−ペンタンジオン（１.０ｇ）
【００５６】
〔実施例６〕
下記材料を混合して分散液を作製した。この分散液について、可視光線透過率(％Ｔｖ)、日射透過率(％Ｔｓ)、ヘーズ、反射イエローインデックス(ＹＩ)を測定した。この結果を表２に示した。
ＩＴＯ粉Ｐ（２８ｇ）、ＡＴＯ粉（１２ｇ）、蒸留水（０.１７ｇ）、トリエチレングリコール−ジ−２−エチルヘキサノエート[３ＧＯ]（４６.３ｇ）、無水エタノール（５.１ｇ）、リン酸ポリエステル（２.３ｇ）、ジアルキルスルホ琥珀酸ナトリウム塩（０.９０ｇ）、２−エチルヘキサン酸（４.０ｇ）、２，４−ペンタンジオン（１.０ｇ）
【００５７】
〔実施例７〕
下記材料を混合して分散液を作製した。この分散液について、可視光線透過率(％Ｔｖ)、日射透過率(％Ｔｓ)、ヘーズ、反射イエローインデックス(ＹＩ)を測定した。この結果を表２に示した。
ＩＴＯ粉Ｐ（２０ｇ）、ＡＴＯ粉（２０ｇ）、蒸留水（０.１７ｇ）、トリエチレングリコール−ジ−２−エチルヘキサノエート[３ＧＯ]（４５.５ｇ）、無水エタノール（５.１ｇ）、リン酸ポリエステル（２.５ｇ）、ジアルキルスルホ琥珀酸ナトリウム塩（１.５ｇ）、２−エチルヘキサン酸（４.０ｇ）、２，４−ペンタンジオン（１.０ｇ）
【００５８】
〔実施例８〕
下記材料を混合して分散液を作製した。この分散液について、可視光線透過率(％Ｔｖ)、日射透過率(％Ｔｓ)、ヘーズ、反射イエローインデックス(ＹＩ)を測定した。この結果を表２に示した。
ＩＴＯ粉Ｐ（１２ｇ）、ＡＴＯ粉（２８ｇ）、蒸留水（０.１７ｇ）、トリエチレングリコール−ジ−２−エチルヘキサノエート[３ＧＯ]（４４.７ｇ）、無水エタノール（５.１ｇ）、リン酸ポリエステル（２.７ｇ）、ジアルキルスルホ琥珀酸ナトリウム塩（２.１ｇ）、２−エチルヘキサン酸（４.０ｇ）、２，４−ペンタンジオン（１.０ｇ）
【００５９】
〔実施例９〕
下記材料を混合して分散液を作製した。この分散液について、可視光線透過率(％Ｔｖ)、日射透過率(％Ｔｓ)、ヘーズ、反射イエローインデックス(ＹＩ)を測定した。この結果を表２に示した。
ＩＴＯ粉Ｐ（２８ｇ）、ＡＴＯ粉（１２ｇ）、蒸留水（０.７０ｇ）、トリエチレングリコール−ジ−２−エチルヘキサノエート[３ＧＯ]（４６.５ｇ）、無水エタノール（４.４ｇ）、リン酸ポリエステル（２.３ｇ）、ジアルキルスルホ琥珀酸ナトリウム塩（０.９０ｇ）、２−エチルヘキサン酸（４.０ｇ）、２，４−ペンタンジオン（１.０ｇ）
【００６０】
〔実施例１０〕
下記材料を混合して分散液を作製した。この分散液について、可視光線透過率(％Ｔｖ)、日射透過率(％Ｔｓ)、ヘーズ、反射イエローインデックス(ＹＩ)を測定した。この結果を表２に示した。
ＩＴＯ粉Ｐ（４０ｇ）、蒸留水（０.１７ｇ）、テトラエチレングリコール−ジ−２−エチルヘキサノエート[４ＧＯ]（４７.５ｇ）、無水エタノール（５.１ｇ）、リン酸ポリエステル（２.０ｇ）、２−エチルヘキサン酸（４.０ｇ）、２，４−ペンタンジオン（１.０ｇ）
【００６１】
〔実施例１１〕
下記材料を混合して分散液を作製した。この分散液について、可視光線透過率(％Ｔｖ)、日射透過率(％Ｔｓ)、ヘーズ、反射イエローインデックス(ＹＩ)を測定した。この結果を表３に示した。
ＩＴＯ粉Ｐ（４０ｇ）、蒸留水（０.１７ｇ）、ＤＨＡ（４７.５ｇ）、無水エタノール（５.１ｇ）、リン酸ポリエステル（２.０ｇ）、２−エチルヘキサン酸（４.０ｇ）、２，４−ペンタンジオン（１.０ｇ）
【００６２】
〔実施例１２〕
下記材料を混合して分散液を作製した。この分散液について、可視光線透過率(％Ｔｖ)、日射透過率(％Ｔｓ)、ヘーズ、反射イエローインデックス(ＹＩ)を測定した。この結果を表３に示した。
ＩＴＯ粉Ｐ（２８ｇ）、ＡＴＯ粉（１２ｇ）、蒸留水（０.１７ｇ）、トリエチレングリコール−ジ−２−エチルヘキサノエート[３ＧＯ]（４６.５ｇ）、無水エタノール（４.９ｇ）、リン酸ポリエステル（２.３ｇ）、スルホン酸基含有カップリング剤（０.９０ｇ）、２−エチルヘキサン酸（４.０ｇ）、２，４−ペンタンジオン（１.０ｇ）
【００６３】
〔実施例１３〕
下記材料を混合して分散液を作製した。この分散液について、可視光線透過率(％Ｔｖ)、日射透過率(％Ｔｓ)、ヘーズ、反射イエローインデックス(ＹＩ)を測定した。この結果を表３に示した。
ＩＴＯ粉Ｐ（４０ｇ）、蒸留水（０.１７ｇ）、トリエチレングリコール−ジ−２−エチルヘキサノエート[３ＧＯ]（４７.６ｇ）、無水エタノール（４.７ｇ）、メタノール（０.３０ｇ）、リン酸ポリエステル（２.０ｇ）、２−エチルヘキサン酸（４.０ｇ）、２，４−ペンタンジオン（１.０ｇ）
【００６４】
〔実施例１４〕
下記材料を混合して分散液を作製した。この分散液について、可視光線透過率(％Ｔｖ)、日射透過率(％Ｔｓ)、ヘーズ、反射イエローインデックス(ＹＩ)を測定した。この結果を表３に示した。
ＩＴＯ粉Ｐ（２８ｇ９、ＡＴＯ粉（１２ｇ）、蒸留水（０.１７ｇ）、トリエチレングリコール−ジ−２−エチルヘキサノエート(３ＧＯ)（４６.４ｇ）、無水エタノール（４.７ｇ）、イソプロパノール[ＩＰＡ]（０.３０ｇ）、リン酸ポリエステル（２.３ｇ）、スルホン酸基含有カップリング剤（０.９０ｇ）、２−エチルヘキサン酸（４.０ｇ）、２，４−ペンタンジオン（１.０ｇ）
【００６５】
〔実施例１５〕
下記材料を混合して分散液を作製した。この分散液について、可視光線透過率(％Ｔｖ)、日射透過率(％Ｔｓ)、ヘーズ、反射イエローインデックス(ＹＩ)を測定した。この結果を表３に示した。
ＩＴＯ粉Ｐ（２８ｇ）、ＡＴＯ粉（１２ｇ）、蒸留水（０.１７ｇ）、トリエチレングリコール−ジ−２−エチルヘキサノエート[３ＧＯ]（４６.４ｇ）、無水エタノール（４.７ｇ）、メタノール（０.３０ｇ）、リン酸ポリエステル（２.３ｇ）、スルホン酸基含有カップリング剤（０.９０ｇ）、２−エチルヘキサン酸（４.０ｇ）、２，４−ペンタンジオン（１.０ｇ）
【００６６】
〔実施例１６〕
下記材料を混合して分散液を作製した。この分散液について、可視光線透過率(％Ｔｖ)、日射透過率(％Ｔｓ)、ヘーズ、反射イエローインデックス(ＹＩ)を測定した。この結果を表４に示した。
ＩＴＯ粉Ｐ（３６ｇ）、ＳｎＯ2粉（４.０ｇ）、蒸留水（０.０８ｇ）、トリエチレングリコール−ジ−２−エチルヘキサノエート[３ＧＯ]（４６.４ｇ）、無水エタノール（５.１ｇ）、リン酸ポリエステル（２.１ｇ）、スルホン酸基含有トリイソプロポキシチタン（０.３０ｇ）、２−エチルヘキサン酸（４.０ｇ）、２，４−ペンタンジオン（１.０ｇ）
【００６７】
〔実施例１７〕
下記材料を混合して分散液を作製した。この分散液について、可視光線透過率(％Ｔｖ)、日射透過率(％Ｔｓ)、ヘーズ、反射イエローインデックス(ＹＩ)を測定した。この結果を表４に示した。
ＩＴＯ粉Ｐ（３６ｇ）、Ａｌ2Ｏ3粉（４.０ｇ）、蒸留水（０.２０ｇ）、トリエチレングリコール−ジ−２−エチルヘキサノエート[３ＧＯ]（４７.１ｇ）、無水エタノール（５.１ｇ）、リン酸ポリエステル（２.０ｇ）、スルホン酸基含有トリイソプロポキシチタン（０.４０ｇ）、２−エチルヘキサン酸（４.０ｇ）、２，４−ペンタンジオン（１.０ｇ）
【００６８】
〔実施例１８〕
下記材料を混合して分散液を作製した。この分散液について、可視光線透過率(％Ｔｖ)、日射透過率(％Ｔｓ)、ヘーズ、反射イエローインデックス(ＹＩ)を測定した。この結果を表４に示した。
ＩＴＯ粉Ｐ（３６ｇ）、ＴｉＯ2粉（４.０ｇ）、蒸留水（０.２０ｇ）、トリエチレングリコール−ジ−２−エチルヘキサノエート[３ＧＯ]（４７.２ｇ）、無水エタノール（５.１ｇ）、リン酸ポリエステル（２.０ｇ）、スルホン酸基含有カップリング剤（０.４０ｇ）、２−エチルヘキサン酸（４.０ｇ）、２，４−ペンタンジオン（１.０ｇ）
【００６９】
〔実施例１９〕
下記材料を混合して分散液を作製した。この分散液について、可視光線透過率(％Ｔｖ)、日射透過率(％Ｔｓ)、ヘーズ、反射イエローインデックス(ＹＩ)を測定した。この結果を表４に示した。
ＩＴＯ粉Ｐ（３６ｇ）、ＺｎＯ粉（４.０ｇ）、蒸留水（０.２０ｇ）、トリエチレングリコール−ジ−２−エチルヘキサノエート[３ＧＯ]（４７.１ｇ）、無水エタノール（５.１ｇ）、リン酸ポリエステル（２.０ｇ）、スルホン酸基含有カップリング剤（０.４０ｇ）、２−エチルヘキサン酸（４.０ｇ）、２，４−ペンタンジオン（１.０ｇ）
【００７０】
〔実施例２０〕
下記材料を混合して分散液を作製した。この分散液について、可視光線透過率(％Ｔｖ)、日射透過率(％Ｔｓ)、ヘーズ、反射イエローインデックス(ＹＩ)を測定した。この結果を表４に示した。
ＩＴＯ粉Ｐ（３６ｇ）、ＳｉＯ2粉（４.０ｇ）、蒸留水（０.２０ｇ）、トリエチレングリコール−ジ−２−エチルヘキサノエート[３ＧＯ]（４７.１ｇ）、無水エタノール（５.１ｇ）、リン酸ポリエステル（２.０ｇ）、スルホン酸基含有カップリング剤（０.４０ｇ）、２−エチルヘキサン酸（４.０ｇ）、２，４−ペンタンジオン（１.０ｇ）
【００７１】
〔比較例１〜５〕
表５に示す材料を混合して分散液を作製した。この分散液について、可視光線透過率(％Ｔｖ)、日射透過率(％Ｔｓ)、ヘーズ、反射イエローインデックス(ＹＩ)を測定した。この結果を表５に示した。
【００７２】
【表１】
2011012112.tif 000006
【００７３】
【表２】
2011012112.tif 000007
【００７４】
【表３】
2011012112.tif 000008
【００７５】
【表４】
2011012112.tif 000009
【００７６】
【表５】
2011012112.tif 000010