(57)【要約】【課題】版傷とインキ着肉不良の抑制を両立する平版印刷版用版面保護剤を提供する。【解決手段】変性澱粉および無機粒子を含むことを特徴とする平版印刷版用版面保護剤。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
変性澱粉および無機粒子を含むことを特徴とする平版印刷版用版面保護剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、平版印刷版の版面保護剤に関する。より詳しくは、版傷とインキ着肉不良の抑制を両立する平版印刷版用版面保護剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
広く用いられているタイプの感光性平版印刷版は、アルミニウム支持体に塗布された感光性塗膜を有する。平版印刷は印刷版表面に形成されたパターンと背景部のそれぞれの親油性、親水性の表面物性を利用し、インキと湿し水を同時に印刷機上で版面に供給し、インキが親油性表面を有するパターン上に選択的に転移する現象を利用するものである。パターン上に転移したインキはその後ブランケットと呼ばれる中間体に転写され、これから更に印刷用紙に転写することで印刷が行われる。
【０００３】
平版印刷版を作製するには、従来、感光性塗膜（感光層）に光透過性のフィルム原稿を介して、紫外線を用いて露光するのが一般的であったが作業が煩雑であった。そこで、高感度な感光層を有する印刷版を用いることで、細くビームを絞ったレーザー光を版面上で走査させ、原稿などを直接版面上に形成させる方法が開示されている（例えば、特許文献１）。
【０００４】
上記走査露光に好適な印刷版としては、付加重合もしくは架橋可能な化合物と近赤外線吸収能を有するカチオン性染料のボレート錯体とを含有することを特徴とする平版印刷版（特許文献２）、エチレン性不飽和化合物、光重合開始系、および高分子結合剤を含有する光重合性感光層を有し、該感光層の酸価が特定の範囲調整された平版印刷版（特許文献３）、アリル型またはビニル型不飽和結合を有する共重合体と（メタ）アクリル酸エステルを含む共重合体を併用する平版印刷版（特許文献４）、フェノール性水酸基を有するアルカリ可溶性樹脂を含有する平版印刷版（特許文献５）等が知られている。
【０００５】
平版印刷版を製版する際、その最終工程でいわゆる版面保護剤が塗布される。版面保護剤塗布の目的は非画像領域の親水性を保護するのみならず、画像領域の加筆または消去等の画像修正、製版後印刷するまでの期間の保存または再使用までの保存、印刷機に取り付ける際や取扱い中の指紋、油脂、塵埃等の付着によって引き起される汚れの防止および傷の発生等からの保護であり、更に酸化汚れの発生を抑えることである。このような点から版面保護剤塗布は製版工程に不可欠なものである。
【０００６】
従来、平版印刷版用の版面保護剤としては、一般的に変性澱粉、アラビアガム、セルロースガムまたは分子中にカルボキシル基を有する水溶性高分子物質の水溶液が使用されていた（例えば、特許文献６）。しかし、これらの版面保護剤は下記のような問題点を持っていた。即ち、製版後に印刷機に取り付けるまでの取り扱い時に版傷が生じ、その部分が印刷時の汚れになって紙面に現れてしまうことがあった。
【０００７】
版面保護剤の濃度を高くし、処理時に版面に厚く塗れば版傷は生じにくくなるが、厚塗りされた部分の画像部は、印刷する過程でインキに対する着肉性が悪く、所望のインキ濃度の印刷物を得るまでには相当数の刷り枚数を必要とする。一般にこの現象を印刷抜け（いわゆるインキ着肉不良）と称している。インキ着肉性を改良する方法としてアルキルオキシエチレンおよびオキシプロピレンからなる化合物を版面保護剤に添加する方法が開示されているが、版傷とインキ着肉不良の抑制を両立するには不十分であった（特許文献７）。また、澱粉およびジメチルスルホキシド、尿素、チオ尿素、グアニジンおよびそれらの誘導体から選ばれる化合物を含む版面保護剤が開示されているが、版傷とインキ着肉不良の抑制を両立するには不十分であった（特許文献８）。変性澱粉を含有する版面保護剤により着肉性の改善がなされているが耐傷性には十分な効果は得られていなかった（特許文献９）。
【０００８】
一方、指紋や保存に伴う印刷汚れと画像のインキ受容性を目的にシクロデキストリンもしくはその誘導体を含有する版面保護剤が記載され、該版面保護剤が更に澱粉もしくはその誘導体を含有することが記載されている（特許文献９）。また、フィニッシャー液をスプレーにより版面に付与する際に二酸化ケイ素やアルミナ等を充填剤として用いてもよいことが記載されている（特許文献１０）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開平７−３３３８４７号公報
【特許文献２】特開平５−１９７１３９号公報
【特許文献３】特開２００２−２１４７８０号公報
【特許文献４】特開２００２−２４４２７７号公報
【特許文献５】特開平１１−２８８０８９号公報
【特許文献６】特開２００７−１８５９０３号公報
【特許文献７】特開２０００−８９４７６号公報
【特許文献８】特開２００２−７９７７７号公報
【特許文献９】特開２００４−２４３６００号公報
【特許文献１０】特開平１１−２１８９０４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明の目的は、版傷とインキ着肉不良の抑制を両立する平版印刷版用版面保護剤を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明の上記目的は、変性澱粉および無機粒子を含むことを特徴とする平版印刷版用版面保護剤により達成することができた。
【発明の効果】
【００１２】
本発明により、版傷とインキ着肉不良の抑制を両立する平版印刷版用版面保護剤を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明を詳細に説明する。本発明に係る平版印刷版用版面保護剤は、変性澱粉および無機粒子を含有することを特徴とする。
【００１４】
変性澱粉としては、ブリティッシュガム等の焙焼澱粉、酵素デキストリンおよびシャーディンガーデキストリン等の酵素変成デキストリン、可溶化澱粉に示される酸化澱粉、変成アルファー化澱粉および無変成アルファー化澱粉等のアルファー化澱粉、燐酸澱粉、脂肪澱粉、硫酸澱粉、硝酸澱粉、酢酸澱粉、キサントゲン酸澱粉およびカルバミン酸澱粉等のエステル化澱粉、カルボキシアルキル澱粉、ヒドロキシアルキル澱粉、スルフォアルキル澱粉、シアノエチル澱粉、アリル澱粉、ベンジル澱粉、カルバミルエチル澱粉、ジアルキルアミノ澱粉等のエーテル化澱粉、メチロール架橋澱粉、ヒドロキシアルキル架橋澱粉、燐酸架橋澱粉、ジカルボン酸架橋澱粉等の架橋澱粉、澱粉ポリアクリロアミド共重合体、澱粉ポリアクリル酸共重合体、澱粉ポリ酢酸ビニル共重合体、澱粉ポリアクリロニトリル共重合体、カチオン性澱粉ポリアクリル酸エステル共重合体、カチオン性澱粉ビニルポリマー共重合体、澱粉ポリスチレンマレイン酸共重合体、澱粉ポリエチレンオキサイド共重合体、澱粉ポリプロピレン共重合体等の澱粉グラフト重合体が挙げられる。これらの中でもヒドロキシアルキル化澱粉が特に好ましい。これらの変性澱粉は二種以上組み合わせても使用でき、平版印刷版用版面保護剤中に好ましくは０．１〜４０質量％、より好ましくは１〜３０質量％の範囲で含有させることができる。
【００１５】
無機粒子としては、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、二酸化ケイ素、酸化チタン、酸化ジルコニウム、ガラス粒子、アルミナなどが好ましいが、アルミナが特に好ましいものとして挙げられる。これらの無機粒子は二種以上組み合わせても使用でき、平版印刷版用版面保護剤中に好ましくは０．０１〜１０質量％、より好ましくは０．１〜５質量％の範囲で含有させることができる。
【００１６】
無機粒子の粒径は１μｍ以下が好ましく、より好ましくは０．１μｍ以下である。これよりも粒径が大きいと、感光層に塗布された部分においてインキ着肉性の低下につながることがあるため好ましくない。ここで、本発明における無機粒子の平均粒子径は、動的光散乱法（ドップラー散乱光解析）によるもので測定した体積平均粒子径のメディアン径（Ｄ５０）を持って表すことができる。
【００１７】
本発明に係る平版印刷版用版面保護剤は、界面活性剤、湿潤剤、キレート剤、消泡剤、防腐剤、感脂化剤、ｐＨ調整剤などを含むことができる。また本発明に用いられるガム液はｐＨ７．５以下の範囲で使用する。しかし、酸性度が強すぎると平版印刷版に用いられるアルミニウム支持体を腐食させる恐れもあり、従ってｐＨを３〜７．５に鉱酸、有機酸または無機塩等のｐＨ調整剤を添加し調節して用いることが好ましい。更に水洗液のｐＨ値との差違が大きい方、即ち酸性が強いことが好ましく、より好ましくは３〜６の範囲である。
【００１８】
平版印刷版用版面保護剤に含有させる界面活性剤としては、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤およびノニオン界面活性剤が挙げられる。アニオン界面活性剤としては脂肪酸塩類、アビエチン酸塩類、ヒドロキシアルカンスルホン酸塩類、アルカンスルホン酸塩類、α−オレフィンスルホン酸塩類、ジアルキルスルホコハク酸塩類、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩類、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩類、分岐鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、アルキルフェノキシポリオキシエチレンプロピルスルホン酸塩類、ポリオキシエチレンアルキルスルホフェニルエーテル塩類、Ｎ−メチル−Ｎ−オレイルタウリンナトリウム類、Ｎ−アルキルスルホコハク酸モノアミド二ナトリウム塩類、石油スルホン酸塩類、硫酸化ヒマシ油、硫酸化牛脂油、脂肪酸アルキルエステルの硫酸エステル塩類、アルキル硫酸エステル塩類、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩類、脂肪酸モノグリセリド硫酸エステル塩類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸エステル塩類、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル硫酸エステル塩類、アルキル燐酸エステル塩類、ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸エステル塩類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル燐酸エステル塩類、スチレン−無水マレイン酸共重合物の部分ケン化物類、オレフィン−無水マレイン酸共重合物の部分ケン化物類、ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物類等が挙げられる。これらの中でもジアルキルスルホコハク酸塩類、アルキル硫酸エステル塩類およびアルキルナフタレンスルホン酸塩類およびα−オレフィンスルホン酸塩類、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩類が特に好ましく用いられる。カチオン界面活性剤としては、アルキルアミン塩類、第４級アンモニウム塩類等が用いられる。両性界面活性剤としては、アルキルカルボキシベタイン類、アルキルイミダゾリン類、アルキルアミノカルボン酸類等が用いられる。ノニオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンポリスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、グリセリン脂肪酸部分エステル類、ソルビタン脂肪酸部分エステル類、ペンタエリスリトール脂肪酸部分エステル類、プロピレングリコールモノ脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸部分エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸部分エステル類、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸部分エステル類、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル類、ポリグリセリン脂肪酸部分エステル類、ポリオキシエチレン化ヒマシ油類、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸部分エステル類、脂肪酸ジエタノールアミド類、Ｎ，Ｎ−ビス−２−ヒドロキシアルキルアミン類、ポリオキシエチレンアルキルアミン、トリエタノールアミン脂肪酸エステル、トリアルキルアミンオキシド、ポリプロピレングリコールの分子量２００〜５０００のもの、トリメチロールプロパン、グリセリンまたはソルビトールのポリオキシエチレンまたはポリオキシプロピレンの付加物、アセチレングリコール��等が挙げられる。また、フッ素系のノニオン界面活性剤も同様に使用することができる。該界面活性剤は二種以上併用することができる。使用量は特に限定する必要はないが、好ましい範囲としては平版印刷版用版面保護剤の全質量に基づいて０．０１〜２０質量％が適当であり、好ましくは０．０３〜１０質量％である。
【００１９】
本発明の平版印刷版用版面保護剤に添加できる湿潤剤としてエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、トリメチロールプロパン、１，６−ヘキサンジオール、２，５−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオール等の多価アルコールおよびｎ−ヘキサノール、２−エチルヘキサノール、３，５，５−トリメチルヘキサノール、ｎ−ヘプタノール、３−ヘプタノール、２−オクタノール等が挙げられる。上記の湿潤剤は単独もしくは二種以上を組み合わせて使用することができ、版面保護剤中に０．１〜５０質量％、好ましくは１〜５質量％の範囲で添加することができる。
【００２０】
本発明の平版印刷版用版面保護剤に添加できるキレート剤としてはエチレンジアミンテトラ酢酸、ジエチレントリアミンペンタ酢酸、トリエチレンテトラミンヘキサ酢酸およびそれらの塩類、アミノトリ（メチレンホスホン酸）、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸等の有機ホスホン酸塩類もしくはホスホノアルカントリカルボン酸およびそれらの塩類等が挙げられ、上記キレート剤の塩類としてはナトリウム塩、カリウム塩およびアンモニウム塩、有機アミン塩が挙げられる。上記のキレート剤は版面保護剤中に０．００１〜１質量％の範囲で添加することができる。
【００２１】
また本発明の平版印刷版用版面保護剤に添加することのできる消泡剤としてはシリコン系およびノニオン系が挙げられ、それぞれ乳化分散型、可溶化型のものを用いることができる。版面保護剤中へは０．００１〜１質量％の範囲で添加することができる。
【００２２】
本発明の平版印刷版用版面保護剤に添加することが可能な防腐剤としては食品、医薬、農薬、繊維、木材加工等の産業分野で一般的に使用されている公知な物質が挙げられるが、特に好ましくはピリジンチオール−１−オキシド塩、サリチル酸およびその塩、フェノールまたはその誘導体、ホルマリン、イミダゾール誘導体、オキサゾール、オキサジン誘導体、ダイアジン、トリアゾール誘導体、ベンズトリアゾール誘導体、四級アンモニウム誘導体、イソチアゾロン系化合物が挙げられる。上記の防腐剤は細菌、カビ、酵母の種類によっても異なるが、版面保護剤中に０．００５〜５質量％の範囲で添加することができる。
【００２３】
また、本発明の平版印刷版用版面保護剤に添加することが可能な感脂化剤としてはカプロン酸、カプリル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、パルミチン酸、ペンタデシル酸、ステアリン酸、イソ吉草酸等の飽和脂肪酸とクロトン酸、イソクロトン酸、オレイン酸、ソルビン酸、リノール酸、プロピオール酸、ステアロール酸、ブテンシジン酸等の不飽和脂肪酸も挙げられる。また、ジブチルフタレート、ジヘプチルフタレート、ジ−ｎ−オクチルフタレート、ジラウリルフタレート、ブチルベンジルフタレート等のフタル酸ジエステル類、２−オクタノール、２−エチルヘキサノール、ノナノール、ｎ−デカノール、ｎ−ドデカノール等のアルコール類が挙げられる。上記感脂化剤は版面保護剤中へ０．０１〜１０質量％の範囲で添加することができる。
【００２４】
ｐＨの調整剤としてはクエン酸、酢酸、シュウ酸、マレイン酸、リンゴ酸、マロン酸、フィチン酸、有機ホスホン酸、酒石酸、乳酸、レブリン酸、コハク酸、ｐ−トルエンスルホン酸、α−アラニン、β−アラニン等のアミノ酸等の有機酸、または硝酸、硫酸、リン酸、第一リン酸ナトリウム、第二リン酸ナトリウム、第一リン酸アンモニウム、メタリン酸、ヘキサメタリン酸ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウム等の無機酸およびその塩類が挙げられ、このうち特に好ましくはクエン酸、リンゴ酸、リン酸、メタリン酸およびその塩類である。上記化合物は単独もしくは二種以上を併用してもよい。
【００２５】
本発明に用いられる平版印刷版用版面保護剤は使用時よりも水の含有量を少なくした濃縮液としておき、使用時に水で希釈するようにしておくことが製造、運搬、保管などにおいて有利である。この場合の濃縮度は各成分が分離や析出を起こさない程度が適当であり、含有物にもよるが、通常、濃縮液：水＝１：０〜１：１０程度に濃縮することができる。また、容器としては安全上輸送中に破損することのない材料を用いることが好ましく、通常ハードボトル、キュービテナー等の樹脂製容器が好ましく用いられる。
【００２６】
本発明に使用される平版印刷版は、露光部が現像液により溶解除去されるポジ型、未露光部が現像液により溶解除去されるネガ型を問わず利用することができる。ポジ型の平版印刷版では、露光部の溶解性が増大することで現像処理により溶出され非画像部となる。ネガ型の平版印刷版では露光された部分が硬化し、露光されなかった部分が現像処理により溶出され非画像部となる。
【００２７】
感光層は、感光性塗工液を作製し、公知の種々の塗布方式を用いて支持体上に塗布、乾燥される。支持体については、例えば親水性層を有するフィルムやポリエチレン被覆紙を使用してもよいが、より好ましい支持体は、研磨され、陽極酸化皮膜を有するアルミニウム板である。
【００２８】
現像液としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、珪酸ナトリウム、珪酸カリウム、メタ珪酸ナトリウム、メタ珪酸カリウム、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリエチルアンモニウムハイドロキサイド等のようなアルカリ性化合物を溶解しｐＨ９〜１３に調整された水性現像液が良好に非画像部を選択的に溶解し、下方の支持体表面を露出できるため極めて好ましい。更には、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、グリセリン、ベンジルアルコール等の各種アルコール類を現像液中に添加することも好ましく行われる。
【００２９】
現像液には現像性の促進や現像かすの分散および印刷版画像部の親インキ性を高める目的で必要に応じて種々界面活性剤を添加できる。好ましい界面活性剤としては、アニオン系、カチオン系、ノニオン系および両性界面活性剤が挙げられる。ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロック共重合体、エチレンジアミンのポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロック共重合体付加物、脂肪酸ジエタノールアミド類、ポリオキシエチレンアルキルアミン、トリエタノールアミン脂肪酸エステル、トリアルキルアミンオキシドなどのノニオン系界面活性剤、脂肪酸塩類、アビエチン酸塩類、ヒドロキシアルカンスルホン酸塩類、アルカンスルホン酸塩類、ジアルキルスルホコハク酸エステル塩類、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、アルキルジフェニルエーテルスルホン酸塩類、ポリオキシエチレンアルキルスルホフェニルエーテル塩類、Ｎ−メチル−Ｎ−オレイルタウリンナトリウム塩、Ｎ−アルキルスルホコハク酸モノアミド二ナトリウム塩、石油スルホン酸塩類、硫酸化牛脂油、脂肪酸アルキルエステルの硫酸エステル塩類、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩類、脂肪酸モノグリセリド硫酸エステル塩類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸エステル塩類、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル硫酸エステル塩類、アルキル硫酸エステル塩類、アルキルリン酸エステル塩類、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル塩類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルリン酸エステル塩類、スチレン／無水マレイン酸共重合物の部分ケン化物類、オレフィン／無水マレイン酸共重合物の部分ケン化物類、ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物などのアニオン系界面活性剤、アルキルアミン塩類、テトラブチルアンモニウムブロミド等の第４級アンモニウム塩類、ポリオキシエチレンアルキルアミン塩類、ポリエチレンポリアミン誘導体などのカチオン系界面活性剤、カルボキシベタイン類、アミノカルボン酸類、スルホベタイン類、アミノ硫酸エステル類、イミダゾリン類等の両性界面活性剤が挙げられる。以上挙げた界面活性剤の中でポリオキシエチレンとあるものは、ポリオキシメチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシブチレンなどのポリオキシアルキレンに読み替えることもできる。他の好ましい界面活性剤は、分子内にパーフルオロアルキル基を含有するフッ素系の界面活性剤である。係るフッ素系界面活性剤としては、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、パーフルオロアルキルリン酸エステルなどのアニオン型、パーフルオロアルキルベタイン等の両性型、パーフルオロアルキルトリメチルアンモニウム塩などのカチオン型およびパーフルオロアルキルアミンオキサイド、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、パーフルオロアルキル基および親水性基含有オリゴマー、パーフルオロアルキル基および親油性基含有オリゴマー、パーフルオロアルキル基、親水性および親油性基含有オリゴマー、パーフルオロアルキル基および親油性基含有ウレタンなどのノニオン型が挙げられる。上記の界面活性剤は、単独もしくは二種以上を組み合わせて使用することができ、現像液の全質量の０．００１〜１０質量％、より好ましくは０．０１〜５質量％の範囲で添加される。
【００３０】
本発明に用いられる現像液は使用時よりも水の含有量を少なくした濃縮液としておき、使用時に水で希釈するようにしておくことが製造、運搬、保管などにおいて有利である。この場合の濃縮度は各成分が分離や析出を起こさない程度が適当であり、含有物にもよるが、通常、濃縮液：水＝１：０〜１：１０程度に濃縮することができる。また、容器としてはアルカリ性であることから、炭酸ガスを透過しない、しかも安全上輸送中に破損することのない材料を用いることが好ましく、通常ハードボトル、キュービテナー等の樹脂製容器が好ましく用いられる。
【００３１】
現像液で現像処理された平版印刷版は水洗水で洗浄された後、本発明の平版印刷版用版面保護剤で後処理を施すことが平版印刷版用版面保護剤の疲労が少なく好ましい。このような処理においては、各処理液に処理量や稼働時間に応じてそれぞれの補充液を補充しながら処理することができる。このような処理によって得られた平版印刷版は、オフセット印刷機に掛けられ、印刷に用いられる。
【００３２】
以下実施例により本発明を更に詳しく説明するが、効果はもとより本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【実施例】
【００３３】
（平版印刷版）
厚みが０．２４ｍｍである砂目立て処理を行った陽極酸化アルミニウム板を使用して、この上に下記の処方で示される感光性塗工液を乾燥厚みが２．０μｍになるよう塗布を行い、７５℃の乾燥器内にて６分間乾燥を行った。
＜感光性塗工液＞
重合体      （化１に示す化合物）                  １２質量部
重合開始剤  （化２に示す化合物）                    １質量部
トリハロアルキル置換化合物（化３に示す化合物）  ０．５質量部
重合性化合物（化４に示す化合物）                    ３質量部
増感色素    （化５に示す化合物）                ０．５質量部
ジオキサン                                        ７０質量部
シクロヘキサノン                                  ２０質量部
【００３４】
【化１】
2011016325.tif 000002
【００３５】
【化２】
2011016325.tif 000003
【００３６】
【化３】
2011016325.tif 000004
【００３７】
【化４】
2011016325.tif 000005
【００３８】
【化５】
2011016325.tif 000006
【００３９】
このようにして得られた平版印刷版について、８３０ｎｍ半導体レーザーを搭載した外面ドラム方式プレートセッター、大日本スクリーン製造（株）製ＰＴ−Ｒ４０００を使用して、ドラム回転速度１０００ｒｐｍ、解像度２４００ｄｐｉ、レーザー照射エネルギー１００ｍＪ／ｃｍ２の条件で５０％平網露光を行った。露光後に自動現像機として大日本スクリーン製造株式会社製ＰＳ版用自動現像機ＰＤ−１３１０を使用し、現像、水洗（ｐＨ７．５）、版面保護剤処理を行った。現像液および平版印刷版用版面保護剤は、それぞれ下記組成のものを使用した。現像液温は３０℃、現像液への浸漬時間は２０秒である。
【００４０】
＜現像液＞
水酸化カリウム                                ２５ｇ
界面活性剤（ペレックスＮＢＬ、花王（株）製）  ３０ｇ
モノエタノールアミン                          ２０ｇ
水で１Ｌとした
【００４１】
＜平版印刷版用版面保護剤＞
澱粉（表１に記載）                                    （表１に記載の量）
無機粒子（表１に記載）                                （表１に記載の量）
リン酸１アンモニウム塩                                            ６ｇ
エチレンジアミン４酢酸２Ｎａ塩                                ０．１ｇ
シリコン系消泡剤（信越シリコーン社製ＫＭ−９０）              ０．１ｇ
イソチアゾロン系防腐剤（ケイ・アイ化成（株）製バイオエース）  ０．１ｇ
液ｐＨを８５％リン酸で３．５に調整
水で１Ｌとした
【００４２】
評価は、下記評価基準にて実施した。得られた結果を表１に示す。
【００４３】
＜耐傷性＞
試料の非画像部に連続荷重式引掻き強度試験機ＨＥＩＤＯＮ−１８（新東科学（株）製）により、直径１ｍｍのサファイア針を用いて加重をかけながら１０ｃｍ／ｓのスピードにより傷をつけ、引掻き傷が発生する最低の荷重（ｇ）を測定した。数値が大きいほど表面に傷がつきにくいことを表す。
【００４４】
＜インキ着肉性＞
印刷機はハイデルベルグＴＯＫ（Heidelberg社製オフセット印刷機の商標）を使用し、インキはＢＥＳＴ  ＯＮＥ墨Ｈ（Ｔ＆Ｋ  ＴＯＫＡ（株）製）、湿し水はアストロマーク３（（株）日研化学研究所製）の１質量％水溶液を使用し評価した。印刷物の画像の平網部にインキが完全に着肉するまでの印刷枚数を数えた。枚数が少ないほどインキ着肉性が優れていることを示している。
【００４５】
【表１】
2011016325.tif 000007
【００４６】
【化６】
2011016325.tif 000008
【００４７】
表１の結果から明らかなように、本発明により、版傷とインキ着肉不良の抑制を両立する平版印刷版用版面保護剤を提供することが可能である。