(57)【要約】【課題】チオ硫酸ソーダを含有するグリース組成物の極圧性を十分に維持しつつ、錆の発生を抑制するとともに耐摩耗性をも向上させたグリース組成物の提供。【解決手段】（１）チオ硫酸ソーダを０．０５〜３０重量％含有したグリース組成物において、（Ａ）カルシウムスルフォネートを全組成物に対し０．１〜５重量％配合したグリース組成物。（２）さらに、（Ｂ）ベンゾトリアゾール系化合物を全組成物に対し０．１〜５重量％配合した（１）記載のグリース組成物。（３）増ちょう剤が、ウレア系化合物、リチウム石けん、リチウム複合石けん、およびアルミニウム複合石けんから選ばれた少なくとも１種である（１）又は（２）記載のグリース組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
チオ硫酸ソーダを０．０５〜３０重量％含有したグリース組成物において、（Ａ）カルシウムスルフォネートを全組成物に対し０．１〜５重量％配合したことを特徴とするグリース組成物。
【請求項２】
さらに、（Ｂ）ベンゾトリアゾール系化合物を全組成物に対し０．１〜５重量％配合した請求項１記載のグリース組成物。
【請求項３】
増ちょう剤が、ウレア系化合物、リチウム石けん、リチウム複合石けん、およびアルミニウム複合石けんから選ばれた少なくとも１種である請求項１又は２記載のグリース組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、チオ硫酸ソーダを含有する防錆性および耐摩耗性が改良されたグリース組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
自動車、鉄鋼、鉄道、その他諸工業の機械装置の軸受、歯車などには、耐摩耗性や耐荷重性に優れた極圧グリースが多く使用されている。
極圧グリース組成物として一般的なものとしては、各種グリースに硫化オレフィン、硫化油脂、硫黄−リン系極圧剤、二硫化モリブデン、有機モリブデン化合物、鉛化合物、ジチオリン酸亜鉛などの添加剤を含有したものが代表的極圧グリース組成物である。
最近の技術としては、特許文献１〜３にチオ硫酸ソーダを含有した極圧性に優れるグリース組成物が開示されている。
しかしながら、これらの技術では耐摩耗性が充分でなく、またチオ硫酸ソーダが吸湿性を有することから錆を誘発する可能性があった。特に、鉄鋼設備や食品機械の軸受、歯車などは多量の水と接触した条件下で潤滑されるため錆の発生が促進され、潤滑上の問題を生じやすい。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平３−１３１６９０号公報
【特許文献２】特開平１１−３５９６５号公報
【特許文献３】米国特許４，９２３，６２５号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は、チオ硫酸ソーダを含有するグリース組成物の極圧性を十分に維持しつつ、錆の発生を抑制するとともに耐摩耗性をも向上させたグリース組成物を提供する点にある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者等は、チオ硫酸ソーダを含有する各種グリースに添加剤を加え、防錆試験や四球試験を行い、限定した添加剤が錆の発生防止および耐摩耗性の向上に顕著な効果があることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明の第一は、チオ硫酸ソーダを０．０５〜３０重量％含有したグリース組成物において、（Ａ）カルシウムスルフォネートを全組成物に対し０．１〜５重量％配合したことを特徴とするグリース組成物に関する。
本発明の第二は、さらに（Ｂ）ベンゾトリアゾール系化合物を全組成物に対し０．１〜５重量％配合した請求項１記載のグリース組成物に関する。
【０００６】
本発明のグリース組成物には、増ちょう剤としてウレア系化合物、リチウム石けん、リチウム複合石けんおよびアルミニウム複合石けんのいずれのものも単独または混合して使用できる。なお、ウレア系化合物としては、ウレア結合をもつ化合物のほか、ウレア結合とウレタン結合の両方を含む化合物であってもよいことは当然である。
【発明の効果】
【０００７】
本発明は表１の実施例および表２〜表９の比較例から明らかなように、チオ硫酸ソーダを配合したグリース組成物に前記（Ａ）の添加剤を添加したグリース組成物は優れた極圧性を有しており、かつ錆止め性能が大幅に向上している。またチオ硫酸ソーダを配合したグリース組成物に前記（Ａ）の添加剤と前記（Ｂ）のベンゾトリアゾール系化合物を添加したグリース組成物は優れた極圧性、防錆性に加えて優れた耐磨耗性を有する。特にウレアグリース、リチウム石けんグリースおよびリチウム複合石けんグリースにおいては耐摩耗性の向上が顕著である。また、チオ硫酸ソーダは食品添加剤として古くから認められているほか、万能の解毒剤としても知られているものであるから、人体にやさしく、ひいては地球環境にもやさしい添加物である。したがって、本発明は、環境への適合性に極めて優れたグリース組成物である。
【０００８】
本発明に用いる基油としては、植物油、鉱油およびエステル油、エーテル油、炭化水素油等の合成油またはそれらの混合油を用いることができる。
【０００９】
本発明に使用するチオ硫酸ソーダとしては、Ｎａ２Ｓ２Ｏ３（無水）、Ｎａ２Ｓ２Ｏ３・５Ｈ２Ｏ（五水和物）またはそれらの混合物が挙げられる。また、チオ硫酸ソーダを含む市販の添加剤（たとえばＤｅｓｉｌｕｂｅ８８，Ｄｅｓｉｌｕｂｅ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｉｎｃ．ＵＳＡ）も使用できる。
【００１０】
本発明は、チオ硫酸ソーダ中の硫黄が高温において金属中の鉄と反応し、化学結合によって生成した層がグリースの金属接触を防ぎ、また同時に上述したこれらの添加剤の相乗効果によって金属表面により強く吸着して、強固な皮膜を形成し、錆発生や摩耗を防止していると推測される。
【００１１】
前記（Ａ）のカルシウムスルフォネートおよび前記（Ｂ）のベンゾトリアゾール系化合物の添加量は、全グリース組成物に対してそれぞれ０．１〜５重量％、好ましくは０．２〜３重量％である。前記（Ａ）の添加剤が、０．１重量％未満の場合には、錆抑制効果が不十分であり、前記（Ｂ）の添加剤が、０．１重量％未満の場合には、耐摩耗性の向上効果が不十分である。またこれらの添加剤が、それぞれ５重量％を超えても効果の一層の増大はない。
【００１２】
前記（Ｂ）のベンゾトリアゾール系化合物の例としては、１，２，３−ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）−ベンゾトリアゾール、２−〔２′−ヒドロキシ−３′−（３″，４″，５″，６″−テトラヒドロフタルイミドメチル）−５′−メチルフェニル〕−ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−５′−ｔ−オクチルフェニル）−ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔ−アミルフェニル）−ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′−ウンデシル−５′−メチルフェニル）−ベンゾトリアゾールなどを挙げることができる。
【００１３】
また本発明においては、アミン系やフェノール系などの酸化防止剤、硫化オレフィンや硫化油脂などの極圧添加剤、フォスファイトやフォスフェートなどの極圧／耐摩耗剤、ポリブデンやポリメタクリレートなどの増粘剤、二硫化モリブデンや窒化ホウ素などの固体潤滑剤、あるいはその他の各種添加剤を配合することができる。
【実施例】
【００１４】
以下に実施例および比較例を挙げて本発明を説明するが、本発明はこれにより何ら限定されるものではない。
【００１５】
表１〜表９に示す処方により、基グリースに前記（Ａ）および（Ｂ）に相当する添加剤あるいはその他の添加剤を加え、三本ロールミルで処理し、実施例と比較例のグリースを得た。基グリースの組成は、次に示すとおりである。
【００１６】
Ｉ．ウレア系基グリース
１００℃の動粘度が約１５ｍｍ２／ｓの精製鉱油（５４００ｇ）中でジフェニルメタン−４，４′−ジイソシアネート（２９５．２ｇ）とオクチルアミン（３０４．８ｇ）を反応させ、生成したウレア系化合物を均一に分散して、ちょう度（２５℃、６０Ｗ）２８９、滴点２６３℃のウレア系基グリースを得た。ウレア系化合物の含有量は、１０重量％である。
【００１７】
II．リチウム石けん系基グリース
１００℃の動粘度が約１５ｍｍ２／ｓの精製鉱油（５４００ｇ）中で１２−ヒドロキシステアリン酸リチウム（６００ｇ）を溶解し、均一に分散することにより、ちょう度（２５℃、６０Ｗ）２６８、滴点１９９℃の性状を有するリチウム石けん系基グリースを得た。リチウム石けんの含有量は、１０重量％である。
【００１８】
III．リチウム複合石けん系基グリース
１００℃の動粘度が約１１ｍｍ２／ｓの精製鉱油（４１６５ｇ）中で１２−ヒドロキシステアリン酸３５０ｇを水酸化リチウム５０．５ｇと反応させた後、アゼライン酸１２０．６５ｇを水酸化リチウム５９．０ｇと反応させ、均一に分散処理することにより、ちょう度（２５℃、６０Ｗ）２８１、滴点２５９℃の性状を有するリチウム複合石けん系基グリースを得た。リチウム複合石けんの含有量は、１０．４重量％である。
【００１９】
IV．アルミニウム複合石けん系基グリース
１００℃の動粘度が約１１ｍｍ２／ｓの精製鉱油（４２７２ｇ）中に安息香酸１５８．２２ｇとステアリン酸３３４．８ｇを溶解し、その後市販の環状アルミニウムオキサイドプロピレート潤滑液〔商品名：川研ファインケミカル（株）製アルゴマー〕を加えて反応を行い、生成した石けんを均一に分散処理して、ちょう度（２５℃、６０Ｗ）２７９、滴点２５８℃のアルミニウム複合石けん系基グリースを得た。アルミニウム複合石けんの含有量は、１１重量％となるようにした。また、安息香酸（ＢＡ）とステアリン酸（ＦＡ）のモル比をＢＡ／ＦＡ＝１．１および安息香酸とステアリン酸に対するアルミニウム（Ａｌ）のモル比を（ＢＡ＋ＦＡ）／Ａｌ＝１．９とした。
【００２０】
得られたグリースについて防錆試験（湿潤試験）、四球試験（ＥＰ試験および耐摩耗試験）を行い、防錆性、極圧性および耐摩耗性を確認した。
【００２１】
湿潤試験
ＪＩＳ  Ｋ２２２０  ５．１７の湿潤試験に従い、規定される試験片に片面の塗布量が０．３０±０．０５ｇになるように試験片全面に試料を均一に塗布した。グリースを塗布した鋼板を、温度４９℃、相対湿度９５％以上の湿潤箱内につり下げ、２週間後の錆発生度をＪＩＳ  Ｋ２２４６の等級で表示した。
等級            錆発生度％
Ａ級                  ０
Ｂ級            １〜１０
Ｃ級          １１〜２５
Ｄ級          ２６〜５０
Ｅ級        ５１〜１００
【００２２】
ＥＰ試験
ＡＳＴＭ  Ｄ２５９６に従い、四球試験によって融着荷重（Ｎ）を調べた。
試験条件      回転数  １７７０±６０ｒｐｍ
温  度  ２７±８℃
時  間  １０±０．２ｓ
【００２３】
耐摩耗試験
ＡＳＴＭ  Ｄ２２６６に従い、四球試験によってボールの摩耗痕径（ｍｍ）を測定した。
試験条件      回転数  １２００±５０ｒｐｍ
温  度  ７５±１．７℃
荷  重  ４０±０．２Ｋｇｆ（３９２±２Ｎ）
時  間  ６０±１  ｍｉｎ
【００２４】
試験結果を纏めて表１〜表９に示す。
また、表中、＊１、＊５〜＊１０は下記のとおりである。
Ｄｅｓｉｌｕｂｅ８８＊１はＤｅｓｉｌｕｂｅ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｉｎｃ．の商品名であり、チオ硫酸ソーダを含んだ無機のＳ−Ｐ系添加剤である。
ＮＡ−ＳＵＬ７２９＊５はＫＩＮＧ  ＩＮＤＵＳＴＲＩＥＳ，ＩＮＣ．の商品名であり、カルシウムスルフォネートのことで、（Ａ）相当品である。
ＢＴ−１２０＊６は城北化学（株）の商品名であり、１，２，３−ベンゾトリアゾールのことで、（Ｂ）相当品である。
【００２５】
以下は前記（Ａ）（Ｂ）以外の添加剤である。
ＮＡ−ＳＵＬ  ＺＳ＊７はＫＩＮＧ  ＩＮＤＵＳＴＲＩＥＳ，ＩＮＣ．の商品名であり、ジンクスルフォネートのことである。
Ｄａｉｌｕｂｅ  Ｚ−５００＊８は大日本インキ化学工業（株）の商品名であり、ナフテン酸亜鉛のことである。
ＮＡ−ＳＵＬ  ＳＳ＊９はＫＩＮＧ  ＩＮＤＵＳＴＲＩＥＳ，ＩＮＣ．の商品名であり、ナトリウムスルフォネートのことである。
ＮＡ−ＳＵＬ  ７０７＊１０はＫＩＮＧ  ＩＮＤＵＳＴＲＩＥＳ，ＩＮＣ．の商品名であり、リチウムスルフォネートのことである。
【００２６】
【表１】
2011012280.tif 000002
【００２７】
【表２】
2011012280.tif 000003
【００２８】
【表３】
2011012280.tif 000004
【００２９】
【表４】
2011012280.tif 000005
【００３０】
【表５】
2011012280.tif 000006
【００３１】
【表６】
2011012280.tif 000007
【００３２】
【表７】
2011012280.tif 000008
【００３３】
【表８】
2011012280.tif 000009
【００３４】
【表９】
2011012280.tif 000010