(57)【要約】【課題】分散樹脂を含有するインクでありながら、その保存安定性を損なうことなく、浸透性が大きい記録媒体に画像を形成した場合にも高い画像濃度を付与できるインクの提供。【解決手段】アニオン性基を有する樹脂によって分散された顔料、及び、一般式（Ｉ）で表される、アニオン性を有するリン酸基とカチオン性を有するアミノ性窒素原子とを分子中に含む双性イオン化合物を含有してなるインクであって、インク中に含まれる前記樹脂由来のアニオン性基のモル濃度をＸ、インク中に含まれる前記化合物中のカチオン性を有するアミノ性窒素原子のモル濃度をＹとした際に、０．０１≦Ｘ／Ｙ≦０．０９の関係を満たすことを特徴とするインク。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
アニオン性基を有する樹脂によって分散された顔料、及び、下記一般式（Ｉ）で表される、アニオン性を有するリン酸基とカチオン性を有するアミノ性窒素原子とを分子中に含む双性イオン化合物を含有してなるインクであって、インク中に含まれる前記樹脂由来のアニオン性基のモル濃度をＸ、インク中に含まれる前記化合物中のカチオン性を有するアミノ性窒素原子のモル濃度をＹとした際に、０．０１≦Ｘ／Ｙ≦０．０９の関係を満たすことを特徴とするインク。
2011116853.tif 000012
（一般式（Ｉ）中、Ｒは単結合又は連結基を表す。Ｒ1は、水素原子、或いは、置換基を有してもよく、直鎖若しくは分岐の炭素数１乃至１００の、アルキル基又はアリール基を表す。Ｒ2、Ｒ3及びＲ4はそれぞれ独立に、水素原子又はメチル基を表す。）
【請求項２】
前記顔料の含有量（質量％）が、インク全質量を基準として、１．０質量％以上５．０質量％以下である請求項１に記載のインク。
【請求項３】
インク中の樹脂由来のアニオン性基のモル濃度Ｘ（ｍｍｏｌ／ｇ）が、０．０２ｍｍｏｌ／ｇ以上０．０８ｍｍｏｌ／ｇ以下である請求項１又は２に記載のインク。
【請求項４】
前記樹脂の重量平均分子量が、５，０００以上５０，０００以下である請求項１乃至３のいずれか１項に記載のインク。
【請求項５】
前記樹脂の酸価が、７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である請求項１乃至４のいずれか１項に記載のインク。
【請求項６】
さらに、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、及びエチレン尿素から選ばれる少なくとも１種の水溶性有機溶剤を含んでなる請求項１乃至５のいずれか１項に記載のインク。
【請求項７】
請求項１乃至６のいずれか１項に記載のインクを収容しているインク収容部を備えていることを特徴とするインクカートリッジ。
【請求項８】
インクをインクジェット方法で吐出して、記録媒体に記録を行う工程を有するインクジェット記録方法において、前記インクが請求項１乃至６のいずれか１項に記載のインクであることを特徴とするインクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インク、インクカートリッジ、及びインクジェット記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、インクジェット記録方法に用いられるインクの色材として、より高度な画像の堅牢性を実現できることから、顔料を用いたインクの開発が精力的に行われている。特に、顔料を樹脂分散剤（以下、分散樹脂とも呼ぶ）によって分散させ、該分散樹脂を、記録媒体にインクが定着する際にバインダーとして作用させることにより顔料を保護し、より一層の画像性能の向上を図る技術が種々提案されている。例えば、画像に、より高いレベルの耐水性及び耐マーカー性を付与するといったことを目的とした技術の提案がある（特許文献１及び２等参照）。しかし、このようなインクに関しては、記録媒体にインクが付与された後の凝集性が劣り、普通紙などの浸透性が大きい記録媒体にインクジェット記録方法で記録を行った場合に、十分な画像濃度が得られないといった問題がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００１−１６４１５８号公報
【特許文献２】特開２００５−１６２８９８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明者らは、普通紙における顔料インクのより一層の画像濃度向上を目的として、種々の検討を行った。その結果、本発明者らは、上記のような分散樹脂を含有する顔料インクを用い、浸透性が大きい記録媒体にインクジェット記録方法で記録を行った場合に、十分な画像濃度が得られない理由を、以下のように推測している。すなわち、分散樹脂は、常に顔料の分散状態を安定に保とうとするため、記録媒体にインクが付与された後の凝集性に劣り、その結果、生成する凝集物が小さくなるため、記録媒体への浸透が抑制されず、画像濃度が十分に得られないと考えられる。これに対し、速やかに凝集し得る樹脂を顔料インクに添加することで、上記課題を軽減できるという効果を確認することはできた。しかし、この場合には、樹脂の凝集性に起因して顔料インクの保存安定性が低下する傾向があり、別の問題を生じる。つまり、これまでに述べてきたような方法では、インクの保存安定性を損なうことなく、特に浸透性が大きい記録媒体に対して、高い画像濃度を付与することはできていなかったのである。
【０００５】
したがって、本発明の目的は、分散樹脂を含有する顔料インク（以下、単にインクと呼ぶ）でありながら、その保存安定性を損なうことなく、浸透性が大きい記録媒体に画像を形成した場合にも高い画像濃度を付与できるインクを提供することにある。また、本発明の目的は、上記した優れたインクを用いることで、高品位の画像を安定して提供できるインクカートリッジ、及びインクジェット記録方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記目的は、以下の本発明によって達成される。すなわち、本発明は、アニオン性基を有する樹脂によって分散された顔料、及び、下記一般式（Ｉ）で表される、アニオン性を有するリン酸基とカチオン性を有するアミノ性窒素原子とを分子中に含む双性イオン化合物を含有してなるインクであって、インク中に含まれる前記樹脂由来のアニオン性基のモル濃度をＸ、インク中に含まれる前記化合物中のカチオン性を有するアミノ性窒素原子のモル濃度をＹとした際に、０．０１≦Ｘ／Ｙ≦０．０９の関係を満たすことを特徴とするインクである。
2011116853.tif 000002
（一般式（Ｉ）中、Ｒは単結合又は連結基を表す。Ｒ1は、水素原子、或いは、置換基を有してもよく、直鎖若しくは分岐の炭素数１乃至１００の、アルキル基又はアリール基を表す。Ｒ2、Ｒ3及びＲ4はそれぞれ独立に、水素原子又はメチル基を表す。）
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、分散樹脂を含有するインクでありながら、その保存安定性を損なうことなく、浸透性が大きい記録媒体に画像を形成した場合にも高い画像濃度を付与できるインクが提供される。また、本発明によれば、上記した優れたインクを用いることで、高品位の画像を安定して提供できるインクカートリッジ、及びインクジェット記録方法が提供される。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
以下に、好ましい実施の形態を挙げて、本発明をさらに詳細に説明する。
本発明の特徴は、分散樹脂によって分散された顔料を含むインクの構成を、特定の構造を有する双性イオン化合物を含有してなるものとしたことにある。該化合物は、アニオン性を有するリン酸基と、カチオン性を有するアミン性窒素原子とを分子中に含む双性イオン化合物であり、下記一般式（Ｉ）で表される。そして、このような構成を有するインクによれば、アニオン性基とカチオン性基が明確に機能分離された上記化合物の作用により、保存安定性を損なうことなく、形成した画像に高い画像濃度を付与することができる。
【０００９】
2011116853.tif 000003
（一般式（Ｉ）中、Ｒは単結合又は連結基を表す。Ｒ1は、水素原子、或いは、置換基を有してもよく、直鎖若しくは分岐の炭素数１乃至１００の、アルキル基又はアリール基を表す。Ｒ2、Ｒ3及びＲ4はそれぞれ独立に、水素原子又はメチル基を表す。）
【００１０】
本発明で使用する双性イオン化合物の機能はそれぞれ以下の通りである。本発明者らは、本発明の目的を達成すべく鋭意検討する過程で、リン酸系化合物は、カルボン酸系化合物などに比べ、カルシウムイオンとの親和性が高く、反応がより速やかであることを見出した。そして、かかる知見に基づきさらなる検討を重ねた結果、本発明を特徴づける双性イオン化合物によって得られる優れた機能に至り、本発明を達成したものである。該双性イオン化合物を含むインクが普通紙に付与された際、先ずアニオン性を有するリン酸基が、普通紙に填料として含まれる炭酸カルシウムなどに由来するカルシウムイオンと選択的に素早く反応すると考えられる。これにより、上記化合物はアニオン性を失い、分子全体としてカチオン性となり、このカチオン性となった分子が分散樹脂のアニオン性基と反応することで、該分散樹脂の顔料分散能を低下させる。この結果、顔料の凝集が促進され、浸透性が大きい普通紙においても紙面上に多くの凝集物を残存させることが可能となったものと推論される。
【００１１】
ここで、アニオン性を有するリン酸基と、カチオン性を有するアミン性窒素原子が、それぞれ別々の化合物としてインク中に存在しても、本発明の全ての効果を満足することはできない。本発明においては、これらの構成を共に有する双性イオン化合物の形態とすることが特に重要である。また、本発明者らの検討によれば、アニオン性基としてカルボン酸基を有する双性イオン化合物であるトリメチルグリシンを用いた場合では、本発明で使用するアニオン性基としてリン酸基を有する化合物を用いた場合ほどの画像濃度の向上は確認されなかった。本発明者らは、この理由を以下のように考えている。前記したように、カルボン酸イオンは、リン酸イオンに比べて普通紙中に含まれるカルシウムイオンとの親和性が劣り、反応性が弱く、双性イオン化合物のカチオン化が遅くなる。このため、顔料が記録媒体に浸透してしまい、結果として高画像濃度が達成しにくくなると考えられる。
【００１２】
本発明者らがさらに検討を重ねた結果、インクに含有させた場合に、双性イオン化合物の上記機能を十分に発現させるには、インク中に含まれる分散樹脂のもつアニオン性基との関係が重要であり、下記の条件を満たす必要があることを見出した。すなわち、分散樹脂由来のアニオン性基のモル濃度をＸ、インク中における前記双性イオン化合物中のカチオン性を有するアミノ性窒素原子のモル濃度をＹとした際に、０．０１≦Ｘ／Ｙ≦０．０９の関係を満たす状態になっていることが重要であることがわかった。Ｘ／Ｙの値が小さくなり過ぎると、インク中におけるカチオン濃度が高まる結果、インクの保存安定性が得られなくなると考えられる。一方、Ｘ／Ｙの値が大きくなり過ぎると、インク中におけるカチオン濃度が低くなるので、上記カチオン性基の機能が十分に発現されず、高画像濃度が得られなくなると考えられる。本発明者らの検討によれば、前記双性イオン化合物の機能を十分に発現させるためには、インク中の、樹脂由来のアニオン性基のモル濃度Ｘと、該化合物中のカチオン性基を有するアミン性窒素原子のモル濃度Ｙとの比が、上記の関係を満たすことが必須である。
【００１３】
さらに、本発明者らの検討によれば、前記した双性イオン化合物の機能は、色材として水不溶性色材、例えば、顔料を含むインクにおいて顕著に発現できる特有のものであることがわかった。すなわち、色材として染料を用いた場合は、前記した双性イオン化合物を用いたとしても、高画像濃度を達成することはできない。本発明者らは、この理由を以下のように考えている。染料はインクを構成する水性媒体中に溶解しているため、分子構造に多くの可溶化基を有しており、水性媒体中に粒子として分散している顔料に比べて、水性媒体におけるその存在状態はより安定している。したがって、染料インクの場合は、顔料インクの場合に比べて、より多量に双性イオン化合物をカチオン化させ、より効率的に染料を不溶化させる必要があると推測される。このため、前述の双性イオン化合物の機能によって染料を不溶化するのは困難であったものと考えている。
【００１４】
＜インク＞
以下、本発明のインクについて、該インクを構成する各成分などについて詳細に説明する。
【００１５】
（双性イオン化合物）
本発明で使用するインクに用いる双性イオン化合物は、少なくとも、下記一般式（Ｉ）で表されるアニオン性を有するリン酸基と、カチオン性を有するアミン性窒素原子とを分子中に含む。アニオン性を有するリン酸基とは、リン酸から水素原子を除いた部分からなる基であり、その一部がエステル化されていてもよい。アミン性窒素原子とは分子内で塩基性を発現可能な窒素原子のことである。このような窒素原子を含む単位としては、４級アンモニウムイオンを形成しているアミン性窒素原子が好ましい。インク中の双性イオン化合物の含有量（質量％）は、所望のＸ／Ｙの値となるように適宜決定すれば良いが、好適には、インク全質量を基準として、０．１質量％以上４０．０質量％以下である。
2011116853.tif 000004
（一般式（Ｉ）中、Ｒは単結合又は連結基を表す。Ｒ1は、水素原子、或いは、置換基を有してもよく、直鎖若しくは分岐の炭素数１乃至１００の、アルキル基又はアリール基を表す。Ｒ2、Ｒ3及びＲ4はそれぞれ独立に、水素原子又はメチル基を表す。）
【００１６】
上記一般式（Ｉ）のＲは、単結合又は連結基を表すが、連結基は、アルキレン基、アリーレン基を基本的な構成単位として含む連結基が好ましい。連結基の主鎖部分には、酸素原子、硫黄原子、窒素原子などの炭素原子以外の原子を含有してもよい。また、上記連結基には種々の置換基が置換していてもよい。
【００１７】
上記一般式（Ｉ）のＲ1は、水素原子、或いは、置換基を有してもよく、直鎖若しくは分岐の炭素数１乃至１００の、アルキル基又はアリール基を表す。アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、オクチル基、ドデシル基、セチル基、ステアリル基、オレイル基などが挙げられる。アリール基としては、例えば、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、クミル基、ドデシルフェニル基などが挙げられる。Ｒ1のアルキル基やアリール基は置換基を有してもよい。置換基としては、アルキル基（メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、オクチル基、デシル基、ヘキサデシル基、シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基など）、アルケニル基（ビニル基、アリル基、２−ブテニル基、３−ペンテニル基など）、アルキニル基（プロパルギル基、３−ペンチニル基など）、アリール基（フェニル基、ｐ−メチルフェニル基、ナフチル基など）、アミノ基（無置換のアミノ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ジベンジルアミノ基など）、アルコキシ基（メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基など）、アリールオキシ基（フェニルオキシ基、２−ナフチルオキシ基など）、アシル基（アセチル基、ベンゾイル基、ホルミル基、ピバロイル基など）、アルコキシカルボニル基（メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基など）、アリールオキシカルボニル基（フェニルオキシカルボニル基など）、アシルオキシ基（アセトキシ基、ベンゾイルオキシ基など）、アシルアミノ基（アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基など）などが挙げられる。
【００１８】
本発明のインクに特に好適に用いることができる、一般式（Ｉ）で表される化合物としては、レシチン、コリンリン酸、グリセロホスホコリン、グリセロリン酸などが挙げられる。
【００１９】
（顔料）
本発明のインクを構成する顔料としては、少なくとも、アニオン性基を有する樹脂によって分散された顔料を用いる。その他の分散剤を用いるタイプの樹脂分散型顔料や、樹脂結合型自己分散顔料（顔料粒子表面に樹脂を含む有機基を化学的に結合させたタイプ）や、マイクロカプセル型顔料（顔料を樹脂で包含したタイプ）なども併用することができる。インク中の顔料の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、１．０質量％以上５．０質量％以下であることが好ましい。１．０質量％未満であると、インク中に含まれる前記双性イオン化合物の含有量も低くなり、前述の高画像濃度を達成する機能が十分に発現できない場合がある。また、５．０質量％を超えると、インクの粘度が高くなり、保存安定性が十分に得られず、また、吐出特性も不安定となる場合がある。本発明のインクにおいて使用することができる顔料は特に限定されず、従来公知の無機顔料や有機顔料をいずれも用いることができるが、本発明においては有機顔料を用いることが特に好ましい。
【００２０】
（分散樹脂）
本発明では、少なくとも、顔料をインク中に分散させるために、アニオン性基を有する樹脂を分散樹脂として用いる。このようなアニオン性基を有する樹脂は、分散剤としてだけでなく、その他の目的のために必要に応じてインクに含有させることもでき、その場合には、水溶性を有するポリマーであればどのようなものでも用いることができる。また、顔料をインク中に分散させるために、上記以外の分散樹脂を併用してもよい。
【００２１】
具体的には、以下に挙げるようなモノマーやそれらの誘導体などから選ばれる少なくとも２つのモノマー（このうち少なくとも１つは親水性モノマー）から合成された、ブロック、ランダム、グラフトなどの形態の共重合体やその塩などが挙げられる。疎水性モノマーとしては、例えば、スチレン、スチレン誘導体、ビニルナフタレン、ビニルナフタレン誘導体、α，β−エチレン性不飽和カルボン酸の脂肪族アルコールエステルなどが挙げられる。親水性モノマーとしては、アクリル酸、アクリル酸誘導体、マレイン酸、マレイン酸誘導体、イタコン酸、イタコン酸誘導体、フマル酸、フマル酸誘導体、酢酸ビニル、ビニルピロリドン、アクリルアミドなどが挙げられる。
【００２２】
インク中の分散樹脂の含有量（質量％）は、所望のＸ／Ｙの値となるように適宜決定すれば良いが、好適には、インク全質量を基準として、０．１質量％以上１０．０質量％以下である。また、インク中の上記樹脂由来のアニオン性基のモル濃度Ｘ（ｍｍｏｌ／ｇ）は、０．０２ｍｍｏｌ／ｇ以上０．０８ｍｍｏｌ／ｇ以下であることが好ましい。０．０２ｍｍｏｌ／ｇ未満であると、インク中の顔料が分散不安定となり、保存安定性が十分に得られない場合がある。また、０．０８ｍｍｏｌ／ｇを超えると、インク粘度が高くなり、インクジェット記録方式に適用した場合に、吐出特性が不安定となる場合がある。なお、本発明におけるＸの値は、簡便には、樹脂の酸価に基づいて算出することができる。
【００２３】
上記分散樹脂は、その重量平均分子量が、５，０００以上５０，０００以下のものであることが好ましい。重量平均分子量が、５，０００未満のものであると、保存安定性が十分に得られない場合があり、５０，０００を超えるものであるとインクの粘度が高くなってしまい、吐出安定性が十分に得られない場合がある。また、分散樹脂の酸価は、７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましい。７０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であると、インク中の顔料の分散状態が不安定となることがあり、保存安定性が十分に得られない場合がある。一方、２００ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると、紙面上に残存する樹脂表面に親水基が多数存在することになるため、かかる記録画像には十分な耐水性や耐マーカー性が発現されない場合がある。
【００２４】
（水溶性有機化合物）
本発明で使用するインクには、前記双性イオン化合物に加えて、さらに、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、及びエチレン尿素から選ばれる少なくとも１種の水溶性有機化合物を含有させることが好ましい。
【００２５】
ここで、インク中に、本発明で必須とする前述した上記双性イオン化合物に加えて、さらに、上記特定の水溶性有機化合物を含有させることが好ましい理由について説明する。前述の通り、本発明で使用する双性イオン化合物は、一般式（Ｉ）に示されているように、同一分子内にアニオン性の部分とカチオン性の部分とを有している。このため、インク中においては、複数の双性イオン化合物分子のアニオン性の部分とカチオン性の部分とが引き付けあい、会合体を形成している状態であると推察される。本発明の効果を得るためには、適切な量のインクが記録媒体に付与された後、双性イオン化合物中のアニオン性の部分が記録媒体中のカルシウムイオンと即座に反応し、双性イオン化合物がカチオン化することが重要である。ゆえに、このような機能を十分に発現するためには、この会合状態を解膠する（解く）ことが必要となる。
【００２６】
そこで、本発明者らが検討を行った結果、本発明で使用する双性イオン化合物と、上記特定の水溶性有機化合物とを含有する構成のインクとした場合に、本発明の効果を特に顕著に向上させることができることがわかった。本発明者らの検討によれば、かかる構成のインク中においては、上記双性イオン分子の会合体が解膠された状態となる。本発明者らは、この理由を以下のように考えている。含窒素複素環化合物である２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、エチレン尿素は、上記双性イオン分子に対する親和性が高いため、インク中で上記双性イオン分子の会合体を解膠する作用を有している。つまり、この構成のインクを記録媒体に付与した際には、会合体を形成していない上記双性イオン分子が存在するようになるため、本発明の効果を特に顕著に向上させたものと考えられる。
【００２７】
（水性媒体）
本発明で使用するインクには、水及び水溶性有機溶剤の混合溶媒である水性媒体を用いることができる。インク中の水溶性有機溶剤の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、３．０質量％以上５０．０質量％以下であることが好ましい。なお、この水溶性有機溶剤の含有量は、上記で説明した特定の水溶性有機化合物を含む含有量である。
【００２８】
水溶性有機溶剤は、水溶性であれば特に制限はなく、以下に挙げるようなものを１種又は２種以上組み合わせて用いることができる。具体的には、アルカンジオール類、グリコールエーテル類、炭素数１乃至４のアルキルアルコール類、カルボン酸アミド類、ケトン類、ケトアルコール類、環状エーテル類、グリセリン、エチレングリコール類、ポリオール類、グリコール類などの水溶性有機溶剤を用いることができる。
【００２９】
水は脱イオン水（イオン交換水）を用いることが好ましい。インク中の水の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、５０．０質量％以上９５．０質量％以下であることが好ましい。
【００３０】
（その他の成分）
本発明で使用するインクには、上記成分の他に、尿素、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタンなどの常温で固体の化合物を含有させてもよい。インク中のこれらの化合物の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、０．１質量％以上２０．０質量％以下、さらには３．０質量％以上１０．０質量％以下であることが好ましい。さらに、本発明のインクには、必要に応じて所望の物性値を有するインクとするために、ｐＨ調整剤、防錆剤、防腐剤、防黴剤、酸化防止剤、還元防止剤などの種々の添加剤を含有させてもよい。
【００３１】
＜インクカートリッジ、インクジェット記録方法＞
本発明のインクカートリッジは、上記で説明した本発明のインクを収容するインク収容部を有するものである。本発明のインクジェット記録方法は、上記で説明した本発明のインクをインクジェット方法で吐出して記録媒体に記録を行うインクジェット記録方法である。本発明のインクカートリッジ及びインクジェット記録方法は、上記で説明した本発明のインクをインクジェット用インクとして用いること以外は、従来公知の構成をいずれも適用できる。
【実施例】
【００３２】
以下、実施例、及び比較例を挙げて、本発明を具体的に説明する。本発明は、その要旨を超えない限り、下記の実施例によって何ら限定されるものではない。なお、「部」又は「％」とあるのは特に断りのない限り質量基準である。
【００３３】
＜樹脂の合成＞
撹拌機、還流冷却装置及び窒素ガス導入管を備えた四つ口フラスコにエチレングリコールモノブチルエーテル２００部を添加し、窒素ガスを導入し、撹拌しながら１３０℃に昇温させた。その後、下記表１に示す各モノマーと重合開始剤（ｔ−ブチルパーオキサイド）を、表１に示す量で３時間かけて滴下した。滴下終了後２時間エージングを行い、減圧下で溶媒を除去した。得られた固形の樹脂は、その酸価と当量の水酸化カリウム及びイオン交換水を加えて８０℃で中和溶解することで、樹脂の含有量が１５．０％である水溶液をそれぞれ得た。
【００３４】
2011116853.tif 000005
【００３５】
＜顔料分散体の調製＞
下記表２に示す各成分を混合した後、０．１ｍｍ径のジルコニアビーズの充填率を８５％としたビーズミル（ＬＭＺ２；アシザワファインテック製）を用いて、１，５００ｒｐｍで３時間分散した。顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２を使用した。その後、５，０００ｒｐｍにて３０分間遠心分離を行って凝集成分を除去し、イオン交換水で希釈することで、顔料の含有量が８．０％である顔料分散体をそれぞれ得た。
【００３６】
2011116853.tif 000006
【００３７】
＜双性イオン化合物の構造、分子量＞
後述するインクの成分として使用する、各双性イオン化合物の構造及び分子量を下記表３に示す。化合物１〜４は実施例のインクに使用し、化合物５及び６は比較例のインクに使用した。
【００３８】
2011116853.tif 000007
【００３９】
＜インクの調製＞
下記表４の上段に示す成分を混合し、十分に撹拌した後、ポアサイズが１．２μｍのポリプロピレンフィルター（ポール製）にて加圧ろ過を行い、インクをそれぞれ調製した。染料としては、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２８９を使用した。なお、下記表４中、ポリエチレングリコールは平均分子量６００のものを用い、界面活性剤はアセチレノールＥ１００（川研ファインケミカル製）である。
【００４０】
表４の下段には、各インクにおけるＸ及びＹの値〔単位：ｍｍｏｌ／ｇ〕、Ｘ／Ｙの値を示した。ここで、インク１を例に挙げて、各値の算出方法を説明する。
Ｘは分散樹脂の酸価から求めることができる。先ず、インク１００ｇ中に含まれる樹脂は、下式で求められる。
３７．５％（顔料分散体の含有量〔％〕）×８％／１００（顔料分散体中の顔料の含有量〔％〕）×０．５（顔料の含有量／樹脂の含有量の比率〔−〕）＝１．５ｇ／インク１００ｇ
樹脂１の酸価は１５０〔ｍｇＫＯＨ／ｇ〕なので、
１５０〔ｍｇＫＯＨ／ｇ〕×１．５〔ｇ／１００ｇ〕＝２２５〔ｍｇＫＯＨ／インク１００ｇ〕
２２５〔ｍｇＫＯＨ／インク１００ｇ〕×１／５６．１（ＫＯＨの分子量）＝４．０１〔ｍｍｏｌ／インク１００ｇ〕
したがって、インク１ｇ中に含まれるアニオン性基量Ｘ〔ｍｍｏｌ／ｇ〕は、下式で求められる。
４．０１ｍｍｏｌ／インク１００ｇ×１／１００＝０．０４０ｍｍｏｌ／ｇ
次に、Ｙを求める。レシチンの分子量は７３２であり、１分子中に１つのカチオン性を帯びた窒素原子が存在する。したがって、
１４（窒素の原子量）／７３２（レシチンの分子量）＝０．０１９１〔ｍｏｌ〕
インク１００ｇ中にレシチンは５．０ｇ含まれるので、
０．０１９１〔ｍｏｌ〕×５．０〔ｇ／インク１００ｇ〕＝０．０９５４〔ｍｏｌ／インク１００ｇ〕＝９５．４〔ｍｍｏｌ／インク１００ｇ〕
したがって、インク１ｇ中に含まれる窒素原子量Ｙ〔ｍｍｏｌ／ｇ〕は、下式で求められる。
９５．４〔ｍｍｏｌ／インク１００ｇ〕×１／１００＝０．９５６〔ｍｍｏｌ／ｇ〕
上記で算出したＸ及びＹの値から、Ｘ／Ｙの値は、以下のように求められる。
０．０４０〔ｍｍｏｌ／ｇ〕／０．９５６〔ｍｍｏｌ／ｇ〕＝０．０４２
【００４１】
2011116853.tif 000008
【００４２】
2011116853.tif 000009
【００４３】
2011116853.tif 000010
【００４４】
＜評価＞
（インクの保存安定性の評価）
１８０ｍｌのテフロン（登録商標）製の容器に各インクを１００ｇ入れ、密閉状態で６０℃オーブンにて１ヶ月放置した前後のインク中の粒子の平均粒径ｄ50及びインク粘度）を測定した。平均粒径は動的光散乱方式粒度分布測定装置（ＵＰＡ−１５０ＥＸ；日機装製）を用いて、Ｓｅｔ  ｚｅｒｏ：６０ｓ、測定時間：１２０ｓ、測定回数：３回、顔料の屈折率：１．８の条件で測定した。また、粘度はＥ型粘度計（ＲＥ８０Ｌ；東洋精機製）を用いて、回転数：２０ｒｐｍ、測定温度：２５℃、測定回数：３回の条件で測定した。そして、保存前後の平均粒径及び粘度の変化率を求め、保存安定性の評価を行った。インクの保存安定性の評価基準は以下の通りである。結果を表５に示す。
ＡＡ：ｄ50及び粘度の両項目で変化率が１０％未満である。
Ａ：ｄ50及び粘度の両項目で変化率が１０％以上１５％未満である。
Ｂ：ｄ50及び粘度のいずれかのみが変化率１５％以上である。
Ｃ：ｄ50及び粘度の両項目で変化率１５％以上である。
【００４５】
（画像濃度の評価）
上記で得られた各インクをそれぞれインクカートリッジに充填し、インクジェット記録装置ＢＪＦ９００（キヤノン製）にセットした。そして、記録媒体（Ｘｅｒｏｘ４２００：Ｘｅｒｏｘ製）に、１パス片方向記録でベタ画像を形成して記録物を作成した。この際、インクの付与量は９．５ｇ／ｍ2とした。得られた画像を１日間室温で放置した後、ベタ画像の画像濃度を反射式色濃度計（ＲＤ９１５：マクベス製）を用いて測定し、画像濃度の評価を行った。画像濃度の評価基準は以下の通りである。結果を表５に示す。
ＡＡ：画像濃度が１．４５以上である。
Ａ：画像濃度が１．３５以上１．４５未満である。
Ｂ：画像濃度が１．２５以上１．３５未満である。
Ｃ：画像濃度が１．２５未満である。
【００４６】
（画像濃度の評価）
上記で得られた各インクをそれぞれインクカートリッジに充填し、インクジェット記録装置ＢＪＦ９００（キヤノン製）にセットした。そして、記録媒体（Ｘｅｒｏｘ４２００：Ｘｅｒｏｘ製）に、１パス片方向記録でベタ画像を形成して記録物を作成した。この際、インクの付与量は９．５ｇ／ｍ2とした。得られた画像を１日間室温で放置した後、ベタ画像の画像濃度を反射式色濃度計（ＲＤ９１５：マクベス製）により測定し、画像濃度の評価を行った。画像濃度の評価基準は以下の通りである。結果を表５に示す。
ＡＡ：画像濃度が１．４５以上である。
Ａ：画像濃度が１．３５以上１．４５未満である。
Ｂ：画像濃度が１．２５以上１．３５未満である。
Ｃ：画像濃度が１．２５未満である。
【００４７】
2011116853.tif 000011