(57)【要約】【課題】印画濃度が高く画像均一性に優れかつ、印画物の画像表面に引掻き傷や擦れ傷がつき難い、極めて画像耐久性に優れた熱転写受容シートを提供する。【解決手段】シート状支持体の少なくとも一面に、少なくとも下塗層および画像受容層が順次に積層された熱転写受容シートにおいて、前記下塗層が、カルボキシル基を有するオレフィン系樹脂と架橋剤との反応物及び中空粒子を含有することを特徴とする熱転写受容シート。前記架橋剤がカルボジイミド系架橋剤およびオキサゾリン系架橋剤から選ばれる少なくとも一種であることが好ましい。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
シート状支持体の少なくとも一面に、少なくとも下塗層および画像受容層が順次に積層された熱転写受容シートにおいて、前記下塗層が、カルボキシル基を有するオレフィン系樹脂と架橋剤との反応物及び中空粒子を含有することを特徴とする熱転写受容シート。
【請求項２】
前記架橋剤がカルボジイミド系架橋剤およびオキサゾリン系架橋剤から選ばれる少なくとも一種である請求項１に記載の熱転写受容シート。
【請求項３】
前記画像受容層がカルボキシル基を有する染料染着性樹脂を含有する請求項１又は２のいずれか１項に記載の熱転写受容シート。
【請求項４】
前記画像受容層がカルボジイミド系架橋剤およびオキサゾリン系架橋剤から選ばれる少なくとも一種を含有する請求項１〜３いずれか１項に記載の熱転写受容シート。
【請求項５】
前記シート状支持体がセルロースパルプを主成分とする基材を含有する請求項１〜４いずれか１項に記載の熱転写受容シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明の熱転写受容シートは、印画濃度が高く画像均一性に優れかつ、印画物の画像表面に引掻き傷や擦れ傷がつき難い、極めて画像耐久性に優れた熱転写受容シートに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
染料熱転写方式は、染料層を有する染料熱転写シート（以下、「インクリボン」とも言う）と、この染料を受容する画像受容層（以下、「受容層」とも言う）を有する熱転写受容シート（以下、「受容シート」とも言う）を用い、染料熱転写シート上の染料層と熱転写受容シート上の受容層を重ね合わせ、加熱により染料を受容層上に転写して画像を形成する。加熱はサーマルヘッドにより行われ、多色の色ドットによりフルカラー画像を形成する。染料を用いているため画像は鮮明で透明性が高く、写真用途に利用可能な高品質画像が得られる。
【０００３】
受容シートは一般に、シート状支持体とその表面に形成された受容層とから構成されており、シート状支持体としては、従来から種々のフィルム基材や紙基材、およびこれらの積層基材が使用されている。
【０００４】
受容層を形成する樹脂としては、塩化ビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリビニルアセタール系樹脂、アクリル系樹脂、セルロース系樹脂等の染料染着性の熱可塑性樹脂が提案されている。一般には、このような熱可塑性樹脂を水や有機溶剤に溶解あるいは分散させて受容層塗工液を作成し、これをシート状支持体に塗布、乾燥して受容シートを形成する方法により、製品化が行われている。（特許文献１、２）
【０００５】
一方、シート状支持体としては、平滑性とクッション性を兼ね備えた表層基材として、熱可塑性樹脂に各種の顔料や非相溶性成分を混合した溶融樹脂組成物をシート状に形成し、延伸して空隙を形成した多孔質基材を用い、更に前記の基材と紙類等の芯材層とを貼り合わせたフィルム積層支持体が開示されている。（特許文献３，４）
【０００６】
更に記録感度や画質等を向上させる目的で、断熱性を有する層として、紙支持体と受容層との間に有機系中空粒子を含有する下塗層を設けた受容シートが開示されている（特許文献５）。このような受容シートでは、有機系中空粒子に起因する下塗層の断熱性向上効果により感度は改善されるが、有機系中空粒子の隔壁が薄いため手の爪やプリンタ搬送系のローラー等による圧力により印画部に凹みや引掻き傷、擦れ傷により外観を損なう等の問題があった。また、染料熱転写方式では、染料熱転写シート上の染料層と熱転写受容シート上の受容層を重ね合わせ、加熱により染料を受容層上に転写して画像を形成後、染料熱転写シートが受容層から引き剥がされる。この時、熱で軟化した受容層と染料熱転写シートの間に粘着力が生じ、受容層が下塗層から剥がれ、画像のドット抜けを生じ、画像均一性を低下させる問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特許第３１８１９７２号公報（第１項）
【特許文献２】特開平１０−３３７９６８号公報（第１〜３項）
【特許文献３】特公平６−８４１１９号公報（第１項）
【特許文献４】特許第２５６５８６６号公報（第１項）
【特許文献５】特開２００４−９５７２号公報（第1項）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は上記のような従来技術の欠点を改良し、高速印画時においても、印画濃度が高く均一性に優れた画像が得られ、印画物の表面に引掻き傷や擦れ傷がつき難い、極めて画像耐久性に優れた熱転写受容シートを提供しようとするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、以下の各発明を包含する。
（１）シート状支持体の少なくとも一面に、少なくとも下塗層および画像受容層が順次に積層された熱転写受容シートにおいて、前記下塗層が、カルボキシル基を有するオレフィン系樹脂と架橋剤との反応物及び中空粒子を含有することを特徴とする熱転写受容シート。
（２）前記架橋剤がカルボジイミド系架橋剤およびオキサゾリン系架橋剤から選ばれる少なくとも一種である（１）の熱転写受容シート。
（３）前記画像受容層がカルボキシル基を有する染料染着性樹脂を含有する（１）または（２）に記載の熱転写受容シート。
（４）前記画像受容層がカルボジイミド系架橋剤およびオキサゾリン系架橋剤から選ばれる少なくとも一種を含有する（１）〜（３）のいずれかに記載の熱転写受容シート。
（５）前記シート状支持体がセルロースパルプを主成分とする基材を含有する（１）〜（４）のいずれかに記載の熱転写受容シート。
【発明の効果】
【００１０】
本発明により、高速印画時においても、印画濃度が高く均一性に優れた画像が得られ、さらに印画物の表面に引掻き傷や擦れ傷がつき難い、極めて画像耐久性に優れた熱転写受容シートが得られる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明について、更に詳細に説明する。
（シート状支持体）
本発明の受容シートに用いられるシート状支持体としては、セルロースパルプを主成分とする基材や合成樹脂シート類から成る基材が使用される。例えば、セルロースパルプを主成分とする基材としては上質紙（酸性紙、中性紙）、中質紙、コート紙、アート紙、グラシン紙、樹脂ラミネート紙等が挙げられる。
合成樹脂を主成分としたシート類としては、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）等のポリオレフィン、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のポリエステル、ポリアミド（ＰＡ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリスチレン（ＰＳ）、ポリカーボネート（ＰＣ）等が挙げられる。多孔質延伸シート類としては、ポリオレフィン、ポリエステル等の熱可塑性樹脂を主成分とした例えば、合成紙、多孔質ポリエステルシート等が挙げられる。これらの基材を単体でシート状支持体として使用しても良いし、多孔質延伸シート同士、多孔質延伸シートと他の合成樹脂シート類から成る基材及び／又はセルロースパルプを主成分とする基材とを積層貼着させた積層体シートをシート状支持体として使用しても良い。
【００１２】
また、シート状支持体としては、受容層が形成される第一の基材層、粘着剤層、離型剤層、第二の基材層を順次積層した構成でも良く、いわゆるラベルタイプ（ステッカー、シールタイプとも称される）の構造を有するシート状支持体も勿論使用可能である。
これらのシート状支持体の中でも、セルロースパルプを主成分とする基材を含むものが好ましい。得られる受容シートの風合いが写真印画紙に近く、低コスト的であり環境負荷も少ない。
【００１３】
（下塗層）
本発明において、シート状支持体の少なくとも一面に、カルボキシル基を有するオレフィン系樹脂と架橋剤との反応物及び中空粒子を含有する下塗層を設ける。この下塗層は、断熱性、クッション性が高いため、シート状支持体としてセルロースパルプを主成分とする基材を使用した場合にもサーマルヘッドとの密着性の高い受容シートが得られ、画像のドット抜けを飛躍的に低減することができる。
【００１４】
（カルボキシル基を有するオレフィン系樹脂）
本発明の下塗層に使用するカルボキシル基を有するオレフィン系樹脂は、主成分としてオレフィン類を含有する樹脂にカルボキシル基が導入されたものである。オレフィン類が柔軟性に富みかつ、カルボキシル基が架橋剤との架橋反応により３次元架橋するため、圧力を受けて樹脂が変形した後、圧力が開放されると復元し易くなる。このため、本発明の熱転写受容シートは、爪や突起物で受容層面が圧されても、復元力が高く傷が残り難くなると考えられる。
【００１５】
カルボキシル基を有するオレフィン系樹脂は、直鎖状炭化水素、分岐炭化水素、環状炭化水素等のオレフィン類を主成分とし、具体的には、エチレン、プロピレン、イソブチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、４−メチル−１−ペンテン、ノルボルネン、シクロペンタジエン、ビニルシクロヘキサン、β−ピネン誘導体等のオレフィン類の少なくとも１種を主成分とする。
【００１６】
オレフィン系樹脂へのカルボキシル基の導入方法としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、コハク酸、クロトン酸等のカルボキシル基含有モノマーから選ばれる少なくとも１種を前記オレフィン類とランダム重合又はブロック重合、グラフト重合などの方法で共重合する方法が挙げられる。
【００１７】
前記オレフィン類及びカルボキシル基含有モノマー以外の共重合可能なモノマーを、耐熱温度の調整、溶媒との親和性の調整等の必要に応じて共重合させることも、本発明の効果を損なわない範囲で可能である。前記オレフィン類及びカルボキシル基含有モノマー以外の共重合可能なモノマーの例としては、アクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸アルキルエステル、マレイン酸ジアルキルエステル、アクリルアミド等が挙げられる。
【００１８】
本発明の下塗層において好ましく使用されるオレフィン系樹脂は、前記オレフィン類及び前記カルボキシル基含有モノマーを必須の重合材料とし、前記オレフィン類又は前記カルボキシル基含有モノマーと重合可能な他のモノマーを必要に応じて適宜重合材料に加えて重合反応を行うことによって得られるものである。このようなオレフィン系樹脂の市販品としては、リカボンドＥＴ−１０００（中央理化工業社製）、ハイテックＳ−３１４８（東邦化学工業社製）、ザイクセンＡＣ（住友精化社製）、ケミパールＳ７５Ｎ（三井化学社製）等が挙げられる。
【００１９】
前記オレフィン系樹脂中のオレフィン類の含有比率は、３０〜９９質量％が好ましい、オレフィン類の含有比率が、３０質量％未満では、下塗層の柔軟性が低下し、熱転写受容シートの印画画質が低下する場合がある。
前記オレフィン系樹脂中のカルボキシル基含有モノマーの含有比率は、１〜５０質量％が好ましい。カルボキシル基含有モノマーの含有比率が、１質量％未満では、架橋剤とカルボキシル基を有するオレフィン系樹脂との反応物の架橋密度が低く、下塗層の復元力が小さくなり、熱転写受容シートの受容層面が傷つき易くなる場合がある。カルボキシル基含有モノマーの含有比率が、５０質量％を超えると架橋下塗層の柔軟性が低下し、熱転写受容シートの印画画質が低下する場合がある。
【００２０】
本発明の下塗層には、カルボキシル基を有するオレフィン系樹脂以外の水溶性樹脂を適宜含有することができる。具体例としては、デンプン、変性デンプン、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、アラビアガム、完全ケン化ポリビニルアルコール、部分ケン化ポリビニルアルコール、各種変性ポリビニルアルコール、エチレン−ビニルアルコール共重合体、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体塩、スチレン−無水マレイン酸共重合体塩、スチレン−アクリル酸共重合体塩、尿素樹脂、ウレタン樹脂、メラミン樹脂、アミド樹脂、塩化ビニル樹脂、塩化ビニル−アクリル共重合樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂等の水溶性樹脂を用いることができる。特に好ましくは、部分ケン化ポリビニルアルコール、スチレン−マレイン酸共重合体塩、スチレン−アクリル酸共重合体塩が挙げられる。
【００２１】
（架橋剤）
本発明の下塗層に含有する架橋剤は、カルボキシル基と反応可能な官能基を有する。例としてカルボジイミド系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、メラミン系架橋剤等が挙げられ、安全性が高く、オレフィン系樹脂のカルボキシル基と速やかに反応して架橋反応物を形成することから、カルボジイミド系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤が好ましく用いられる。また、カルボジイミド系架橋剤やオキサゾリン系架橋剤は、塗工液安定性が良好でポットライフが長く、安定した品質の熱転写受容シートが製造できるため、好ましい。
【００２２】
カルボジイミド系架橋剤は下塗層形成後、常温でも架橋反応が速やかに進むため、前記架橋剤の中でも、最も好ましく用いられる。市販のカルボジイミド化合物としては、カルボジライト（日清紡社製）等が挙げられる。
尚、下塗層形成後、架橋反応を促進するために加熱（エージング）処理を行うことも可能である。加熱処理は、下塗層形成後、熱転写受容シートを製造する各段階のいずれで実施しても良く、例えば、画像受容層形成直後の熱転写受容シートを４０〜６０℃に調温して保管する等の方法がある。
【００２３】
本発明で下塗層が含有するカルボキシル基と反応可能な官能基を有する架橋剤の含有量は、下塗層全固形分１００質量％に対し1〜３０質量％が好ましい。１質量％未満では架橋反応が不十分で下塗層の強度が不足し、耐傷性が劣る場合がある。３０質量％を超えると、未反応の架橋剤が下塗層中に残存することにより下塗層の強度や耐熱性が損なわれ、熱転写受容シートの耐傷性や印画走行性が劣る場合がある。また樹脂が不足することにより下塗層の接着性が低下し、シート状支持体から下塗層が脱落しやすくなる場合がある。
【００２４】
（中空粒子）
本発明の下塗層において使用される中空粒子としては、発泡性中空粒子、中空エマルジョン等が挙げられる。
発泡性中空粒子は、例えばｎ−ブタン、ｉ−ブタン、ペンタン、ネオペンタン等の低沸点炭化水素を核（コア）として、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、メタクリル酸メチル、スチレン、塩化ビニリデン、塩化ビニル等のモノマー単独重合樹脂あるいはこれらの共重合樹脂を壁（シェル）として、マイクロカプセル化し、加熱により低沸点炭化水素を気化、膨張させて粒子内部に空間を形成するものである。
中空エマルジョンは、重合体形成性材料をシェル形成用材料として用い、かつ揮発性液体を気孔形成用材料として用いて、マイクロカプセル重合方法により製造されたマイクロカプセルから、前記気孔形成用材料を揮発飛散させて得られたマイクロカプセル状中空粒子である。
【００２５】
本発明の下塗層で使用される中空粒子の体積中空率は、４５〜９７％が好ましく、更に好ましくは５０〜９５％であり、最も好ましくは５５〜９０％である。中空粒子の体積中空率が４５％未満では得られる下塗層の断熱性が不足し十分な印画濃度が得られないことがある。また、体積中空率が９７％を超えると、中空粒子の殻厚が薄くなりすぎるため、下塗層形成時に中空粒子が潰れやすくなり、断熱性低下等の弊害が起こる事がある。下塗層形成時から中空粒子が潰れていると、合成樹脂接着剤の効果を発揮する事ができない。なお、中空粒子の体積中空率は、中空粒子の分散液の体積比重、固形分濃度および中空粒子殻を形成する樹脂の真比重から求めることができる。
【００２６】
本発明で使用される中空粒子の平均粒子径としては、下塗層形成後、０．１〜２０μｍであることが好ましく、より好ましくは０．３〜１８μｍである。例えば、発泡性中空粒子を使用する場合には、予め発泡させた粒子を用いて下塗層用塗料を調整し下塗層を形成する方法と、未発泡状態の粒子を用いて下塗層用塗料を調整し、下塗層を塗工後、粒子を加熱して発泡させ下塗層を形成する方法等の何れを用いても良いが、得られる下塗層表面の均一性、平滑性の点で、予め発泡させた粒子を用いて下塗層用塗料を調整し下塗層を形成する方法がより好ましい形態である。前記下塗層において、発泡後の中空粒子の平均粒子径が２０μｍを超えると、下塗層表面の平滑性が低下して画質が悪化することがある。また、発泡後の中空粒子の平均粒子径が０．１μｍ未満では、十分な断熱性が得られずに、印画濃度が低下する事がある。
【００２７】
なお本発明の中空粒子の平均粒子径は、例えば、レーザー回折式粒度分布計（商品名：ＳＡＬＤ２０００、島津製作所製、体積分布５０％メジアン径）を用いて測定した値である。また、中空粒子の平均粒子径および体積中空率については、その断面を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）や透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）もよる断面写真観察からも求めることができる。
【００２８】
本発明の中空粒子は、加熱処理していない中空粒子について２５℃にて測定して得られた体積中空率と、温度１２０℃環境下で１０分間加熱処理した後、放冷した中空粒子について２５℃にて測定して得られた体積中空率との差で定義される中空粒子の体積中空率加熱変化が１０％以下であることが好ましく、より好ましくは６％以下であり、特に好ましくは４％以下である。前記の体積中空率加熱変化率が１０％超えると、中空粒子の耐熱性が不十分となり、受容シート製造時の乾燥工程の熱により中空粒子の変形、破壊が生じて所望の平滑性や断熱性を得られないことや、受容シート外観が悪化することがある。また、受容シートの印画時にサーマルヘッドから印加される熱により、中空粒子が破壊および変形し、得られる画像が凹み、画像の悪化を発生させ、さらに印画濃度が低下する場合がある。
【００２９】
前記下塗層が含有する前記架橋反応物と前記中空粒子との質量比率は、１００：３０〜１００：９０であることが好ましい。前記中空粒子の質量比率が３０未満では、熱転写受容シートに十分な断熱性、クッション性を付与することができず、得られる印画物の印画濃度や画質が著しく低下する場合がある。また、前記中空粒子の質量比率が９０を超えると、均一な下塗層を形成することが難しくなり、得られる熱転写受容シートの印画濃度や画質が著しく低下する場合がある。
【００３０】
また、下塗層を構成する材料として、各種の無機、有機の顔料、ワックス類、金属石鹸等が使用でき、さらに必要に応じ紫外線吸収剤、蛍光増白剤、撥油剤、消泡剤、粘度調節剤、分散剤等の各種添加剤を所望の効果を損なわない範囲で使用が可能である。
【００３１】
下塗層の固形分塗工量は、１〜５０ｇ／ｍ２であることが好ましく、より好ましくは５〜２５ｇ／ｍ２である。下塗層の固形分塗工量が１ｇ／ｍ２未満であると、十分な断熱性やクッション性が得られず、印画濃度が低下したり、画質が悪化することがある。また、固形分塗工量が５０ｇ／ｍ２を超えると、断熱性、クッション性の効果が飽和し、経済的に好ましくない等の弊害が起きる事がある。
本発明の受容シートは、必要に応じて下塗層の形成時に下塗層塗料の支持体への浸透を防止する等の目的で、支持体と下塗層との間にアンカー層を設ける事ができる。
【００３２】
（受容層）
本発明の熱転写受容シートは、前記下塗層上に受容層を設けるものである。
受容層を形成する樹脂としては、インクリボンから移行する染料に対する親和性が高く、従って染料染着性の良好な樹脂が使用される。このような染料染着性樹脂としては、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアクリル酸エステル樹脂、セルロースアセテートブチレート等のセルロース誘導体系樹脂、ポリアミド樹脂等の熱可塑性樹脂、活性エネルギー線硬化樹脂等が挙げられる。これらの樹脂は使用する架橋剤に対して反応性を有する官能基（例えば水酸基、アミノ基、カルボキシル基、エポキシ基等の官能基）を有している事が好ましい。
【００３３】
また、プリントの際にサーマルヘッドでの加熱によって、受容層とインクリボンとが融着することを防止するために、受容層中に架橋剤、離型剤、滑剤等の１種類以上が添加剤として配合されている事が好ましい。さらに必要に応じて、上記の受容層中に蛍光染料、可塑剤、酸化防止剤、顔料、充填剤、紫外線吸収剤、光安定剤、帯電防止剤等の１種類以上を添加しても良い。これらの添加剤は塗工前に受容層の形成成分と混合されていても良いし、また受容層とは別の塗被層として受容層の上および／または下に塗工されていても良い。
【００３４】
受容層の形成は、染料染着性樹脂および架橋剤、離型剤等の必要な添加剤等を適宜、有機溶剤あるいは水等に溶解もしくは分散して受容層用塗工液を調整し、公知のコーターを使用して、下塗層あるいはバリア層上に、塗工、乾燥し、さらに必要に応じて加熱キュアーして形成することができる。また、前記染料染着性樹脂および架橋剤、離型剤等の必要な添加剤等を、無溶剤の受容層用塗料として調製し、塗工、あるいは熱溶融して塗工することも可能である。
【００３５】
本発明において、受容層が含有する染料染着性樹脂は、カルボキシル基を有することが好ましい。受容層の染料染着性樹脂のカルボキシル基と下塗層表面の架橋剤が界面において架橋反応することによって層間強度が増し、印画時の染料転写シート剥離工程において発生する受容層剥がれによる画像のドット抜けを防止する効果を更に高めることができる。前記染料染着性樹脂が有するカルボキシル基の量は、樹脂固形分１００質量％に対して０．３〜６．０質量％であることが好ましい。０．３質量％未満では架橋点が少なく、受容層剥がれによる画像のドット抜けの防止効果が得られない場合がある。６．０質量％を超えると未反応のカルボキシル基が、染料染着性樹脂中に残存し、大気中の水分を吸着して受容層の強度が低下し、画像のドット抜けが発生する場合がある。
【００３６】
本発明において、受容層がカルボジイミド系架橋剤及びオキサゾリン系架橋剤から選ばれる少なくとも１種を含有することが好ましい。下塗層のオレフィン系樹脂のカルボキシル基と受容層の架橋剤が界面において架橋反応することによって層間強度が増し、印画時の染料転写シート剥離工程において発生する受容層剥がれによる画像のドット抜け防止効果を更に高めることができる。受容層が含有するカルボジイミド系架橋剤及びオキサゾリン系架橋剤から選ばれる少なくとも１種の架橋剤の量は、受容層の染料染着性樹脂１００質量％に対し０．３〜３０質量％であることが好ましい。０．３質量％未満では架橋点が少なく、受容層剥がれによる画像のドット抜けの防止効果が得られない場合がある。３０質量％を超えると未反応の架橋剤が、受容層中に残存し、受容層の強度が低下して画像のドット抜けが発生する場合がある。
【００３７】
受容層の固形分塗工量は０．１〜１２ｇ／ｍ２、より好ましくは１〜１０ｇ／ｍ２の範囲である。因みに受容層の固形分塗工量が０．１ｇ／ｍ２未満では、受容層が下塗層表面を完全に覆うことができないことがあり、画質の低下を招くことや、サーマルヘッドでの加熱により、受容層とインクリボンとが接着してしまう融着トラブルが発生することがある。一方、固形分塗工量が１２ｇ／ｍ２を超えると、塗工効果が飽和して不経済であるばかりでなく、受容層の塗膜強度が低下して画像のドット抜けが発生する場合がある。或いは、塗膜厚さが過大になることにより下塗層の断熱効果が十分に発揮されず、画像濃度の低下を招くことがある。
【００３８】
（裏面層）
シート状支持体の画像受容層が設けられていない側の面（裏面）上には、適宜、裏面層を設ける事ができる。
裏面層の目的は、走行性向上、静電気防止、受容シート相互の擦れによる受容層の傷つき防止、受容シートを重ね置きしたときの裏面への染料移行防止などである。裏面層には、その目的に応じて、樹脂、顔料、帯電防止剤、離型剤、滑剤等を含有する。
【００３９】
（バリア層）
本発明において、下塗層と受容層の間にバリア層（中間層）を設ける事ができる。
バリア層の目的は、受容層を所定の厚さで形成するための障壁、また画像のニジミ防止の障壁として有効である。バリア層には、その目的に応じて、樹脂、顔料等を含有する。
【００４０】
（カレンダー処理）
受容シートにカレンダー処理を施しても良い。カレンダー処理により、得られる受容シート表面の凹凸を減少させ、均一な画像を得る事ができる。カレンダー処理はいずれの段階で行っても良い。カレンダー処理に使用されるカレンダー装置は、スーパーカレンダー、ソフトカレンダー、グロスカレンダー、クリアランスカレンダー等の一般に製紙業界で使用されているカレンダー装置を適宜使用できる。
【００４１】
上記各塗工層には、一般の塗被紙製造において使用される濡れ剤、分散剤、増粘剤、消泡剤、着色剤、帯電防止剤、防腐剤等の各種助剤が適宜添加される。
【実施例】
【００４２】
以下に実施例を挙げて、本発明をより具体的に説明するが、勿論これらに限定されるものではない。また、例中の「部」および「％」は、特に断らない限り、それぞれ「質量部」および「質量％」を示し、固形分量である。
【００４３】
実施例１
（シート状支持体および下塗層の形成）
シート状支持体として、厚さ１５０μｍのアート紙（商品名：ＯＫ金藤Ｎ、王子製紙製、坪量１７４．４ｇ／ｍ２）を使用した。前記シート状支持体の片面に下記組成の下塗層用塗工液Ｕ１を固形分塗工量が１２ｇ／ｍ２となるように塗工、乾燥して下塗層を形成した。
（下塗層塗工液Ｕ１の調整）
下記組成の材料を攪拌して下塗層用塗工液Ｕ１を調整した。
アクリロニトリルおよびメタクリロニトリルを主成分とする共重合体からなる
既発泡中空粒子（平均粒子径３．２μｍ、体積中空率８５％）                  ３５部
ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ２０５、クラレ社製）                    ５部
カルボキシル基を有するオレフィン系樹脂（商品名：リカボンドＥＴ−１０００、エチレン・アクリル酸系樹脂、中央理化工業社製）                                  ５０部
カルボジイミド架橋剤（商品名：カルボジライトＥ０４）                      １０部
水                                                                      ２００部
（受容層の形成）
上記下塗層上に下記組成の受容層塗工液Ｊ１を固形分塗工量が３ｇ／ｍ２となるように塗工、乾燥して受容層を形成した。
（受容層塗工液Ｊ１の調整）
下記組成の材料を攪拌して受容層塗工液Ｊ１を調整した。
ポリエステル樹脂（商品名：バイロン２００、東洋紡社製）                    ９５部
ポリイソシアネート（商品名：タケネートＤ−１４０Ｎ、三井化学社製）          ５部
トルエン・メチルエチルケトン＝１／１（質量比）混合液                    ４００部
（エージング処理）
上記受容層を設けたシートを５０℃で４８時間エージングして受容シートを得た。
【００４４】
実施例２
実施例１の受容層塗工液Ｊ１の代わりに下記受容層塗工液Ｊ２を用いた以外は、実施例１と同様にして受容シートを得た。
（受容層塗工液Ｊ２の調整）
下記組成の材料を攪拌して受容層塗工液Ｊ２を調整した。
カルボキシル基を有するポリウレタン樹脂（商品名：ネオステッカー＃１７００、日華化学社製）                                                                  ９５部
カルボジイミド架橋剤（商品名：カルボジライトＥ０４）                        ５部
水                                                                      ４００部
【００４５】
実施例３          
実施例１の下塗層塗工液Ｕ１の代わりに下記下塗層塗工液Ｕ２を用いた以外は、実施例１と同様にして受容シートを得た。
（下塗層塗工液Ｕ２の調整）
下記組成の材料を攪拌して下塗層用塗工液Ｕ２を調整した。
アクリロニトリルおよびメタクリロニトリルを主成分とする共重合体からなる
既発泡中空粒子（平均粒子径３．２μｍ、体積中空率８５％）                  ３５部
ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ２０５、クラレ社製）                    ５部
カルボキシル基を有するオレフィン系樹脂（商品名：リカボンドＥＴ−１０００、エチレン・アクリル酸系樹脂、中央理化工業社製）                              ５９．５部
カルボジイミド架橋剤（商品名：カルボジライトＥ０４）                    ０．５部
水                                                                      ２００部
【００４６】
実施例４          
実施例１の下塗層塗工液Ｕ１の代わりに下記下塗層塗工液Ｕ３を用いた以外は、実施例１と同様にして受容シートを得た。
（下塗層塗工液Ｕ３の調整）
下記組成の材料を攪拌して下塗層用塗工液Ｕ３を調整した。
アクリロニトリルおよびメタクリロニトリルを主成分とする共重合体からなる
既発泡中空粒子（平均粒子径３．２μｍ、体積中空率８５％）                  ３５部
ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ２０５、クラレ社製）                    ４部
カルボキシル基を有するオレフィン系樹脂（商品名：リカボンドＥＴ−１０００、エチレン・アクリル酸系樹脂、中央理化工業社製）                                  ３０部
カルボジイミド架橋剤（商品名：カルボジライトＥ０４）                      ３１部
水                                                                      ２００部
【００４７】
比較例１
実施例１の下塗層塗工液Ｕ１の代わりに下記下塗層塗工液Ｕ４を用いた以外は、実施例１と同様にして受容シートを得た。
（下塗層塗工液Ｕ４の調整）
下記組成の材料を攪拌して下塗層塗工液Ｕ４を調整した。
アクリロニトリルおよびメタクリロニトリルを主成分とする共重合体からなる
既発泡中空粒子（平均粒子径３．２μｍ、体積中空率８５％）                  ４０部
ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ２０５、クラレ社製）                  １０部
スチレン・アクリル共重合樹脂                                              ５０部
（ジョンクリルＰＤＸ７６７７、ＢＡＳＦ社製）
カルボジイミド架橋剤（商品名：カルボジライトＥ０４）                      １０部
水                                                                      ２００部
【００４８】
比較例２          
実施例１の下塗層塗工液Ｕ１の代わりに下記下塗層塗工液Ｕ３を用いた以外は、実施例１と同様にして受容シートを得た。
（下塗層塗工液Ｕ３の調整）
下記組成の材料を攪拌して下塗層塗工液Ｕ３を調整した。
アクリロニトリルおよびメタクリロニトリルを主成分とする共重合体からなる
既発泡中空粒子（平均粒子径３．２μｍ、体積中空率８５％）                  ４０部
ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ２０５、クラレ社製）                  １０部
カルボキシル基を有するオレフィン系樹脂  （商品名：リカボンドＥＴ−１０００、エチレン・アクリル酸系樹脂、中央理化工業社製）                                ５０部
水                                                                      ２００部
【００４９】
（評価）
上記各実施例および比較例で得られた受容シートについて、下記試験を行った。得られた結果を表１に示す。
（印画濃度）
市販の昇華型染料熱転写シート（商品名：ＵＰＣ−Ｒ３５Ａ、ソニー社製）を装着した市販の熱転写ビデオプリンター（商品名：ＵＰ−ＤＲ１００、ソニー社製）を用い、常温環境下で、受容シートに黒ベタ画像を印画した。印画した黒ベタ画像の印画濃度はマクベス反射濃度計ＲＤ９１４を用い測定した。印画濃度が１．８０以上であれば実用に十分適する。
（傷深さ評価）
印画濃度測定用の黒ベタ画像を印画した受容シート表面に、先端が直径３ｍｍのＳＵＳボールのついた冶具に３００ｇの荷重をかけて押し当てて、６００ｍｍ／ｍｉｎの速度で移動し、表面の凹み度合を表面粗さ計にてＪＩＳ Ｂ−０６５１に順じ測定した。凹み深さが３．０μｍ以下であれば実用に十分適する。
（画像ドット抜け）
前記印画濃度の評価で使用した黒ベタ画像の表面を拡大鏡で観察し、ドット抜けの状態を以下の基準に従い、評価した。
◎：ドット抜けが全く観察されず、実用上全く問題がない。
○：ドット抜けが僅かに観察されるが、実用上問題がない。
×：ドット抜けが多く観察され、実用に適さない。
【００５０】
【表１】
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表１から明らかのように、実施例１〜４の熱転写シートは印画濃度が高く、画像表面に傷がつき難く、また印画時の染料転写シート剥離工程において発生する受容層剥がれによる画像のドット抜けが極めて少ない優れた熱転写受容シートである。
【産業上の利用可能性】
【００５１】
本発明の受容シートは、印画濃度が高く、画像表面に傷がつき難い極めて画像耐久性に優れ且つ、印画時の染料転写シート剥離工程において発生する受容層剥がれによる画像のドット抜けが極めて少ない熱転写受容シートを提供することができ、実用上極めて有用である。