(57)【要約】【課題】含窒素複素環化合物の複素環を構成する窒素原子に、ケイ素原子含有基を導入するに際し、簡便な工程で行うことができ、副生成物の量を抑制できる実用的な方法の提供。【解決手段】複素環を構成すると共に水素原子と結合している窒素原子を含む含窒素複素環化合物と、下記一般式（２）で表されるケイ素原子含有化合物とを、亜鉛触媒存在下で反応させて、該ケイ素原子含有化合物中の水素原子と結合しているケイ素原子と、前記含窒素複素環化合物中の水素原子と結合している窒素原子とを結合させ、脱水素させることにより、前記含窒素複素環化合物の前記窒素原子にケイ素原子含有基を導入することを特徴とするケイ素原子含有含窒素複素環化合物の合成方法。[化１]2011207876.tif 000051【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
複素環を構成すると共に水素原子と結合している窒素原子を含む含窒素複素環化合物と、下記一般式（２）で表されるケイ素原子含有化合物とを、亜鉛触媒存在下で反応させて、該ケイ素原子含有化合物中の水素原子と結合しているケイ素原子と、前記含窒素複素環化合物中の水素原子と結合している窒素原子とを結合させ、脱水素させることにより、前記含窒素複素環化合物の前記窒素原子にケイ素原子含有基を導入することを特徴とするケイ素原子含有含窒素複素環化合物の合成方法。
【化１】
2011207876.tif 000049
（式中、Ｒ１は置換基を有していても良い脂肪族基又はアリール基であり；Ｒ２は水素原子、又は置換基を有していても良い脂肪族基若しくはアリール基であり、複数のＲ２は互いに同一でも異なっていても良く；Ｚは置換基を有していても良い二価の脂肪族基又はアリーレン基であり；ａは０〜３の整数であり、ａが２〜３である場合には、複数のＲ１は互いに同一でも異なっていても良く；ｍは０〜１０の整数であり、ｍが２以上である場合には、複数のＺは互いに同一でも異なっていても良く、複数のＲ２は互いに同一でも異なっていても良く；ただし、ａ及びｍが共に０となることはなく、ａが０である場合にはＲ２がすべて水素原子となることはない。）
【請求項２】
前記ケイ素原子含有化合物が、前記一般式（２）中のｍが０又は１の化合物であり、前記含窒素複素環化合物が下記一般式（１）で表される化合物であることを特徴とする請求項１に記載のケイ素原子含有含窒素複素環化合物の合成方法。
【化２】
2011207876.tif 000050
（式中、Ｘ１及びＸ２はそれぞれ独立に置換基を有していても良い脂肪族基又はアリール基であり；Ｘ３は水素原子、又は置換基を有していても良い脂肪族基若しくはアリール基であり；Ａ１は置換基を有していても良い二価の脂肪族基若しくはアリール基又は単結合であり；ｌは０又は１であり；ｂは０〜３の整数であり、ｂが２以上である場合には、複数のＸ１は互いに同一でも異なっていても良く；ｃは０〜２の整数であり、ｃが２である場合には、複数のＸ２は互いに同一でも異なっていても良く；Ｘ１、Ｘ２及び水素原子以外のＸ３の合計数が２以上である場合には、これら複数の基が相互に結合して環を形成していても良い。）
【請求項３】
前記ケイ素原子含有化合物が、前記一般式（２）中のｍが０の化合物であり、前記含窒素複素環化合物が、前記一般式（１）中のｌが０の化合物であることを特徴とする請求項２に記載のケイ素原子含有含窒素複素環化合物の合成方法。
【請求項４】
前記ケイ素原子含有化合物が、前記一般式（２）中のＲ１が置換基を有していても良いアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基又はアリールアルキル基であり、前記含窒素複素環化合物が、インドール類、ピロール類又はカルバゾール類であることを特徴とする請求項３に記載のケイ素原子含有含窒素複素環化合物の合成方法。
【請求項５】
前記ケイ素原子含有化合物が、前記一般式（２）中のＲ１が炭素数１〜６のアルキル基、又は炭素数６〜２０のアリール基、ヘテロアリール基若しくはアリールアルキル基であることを特徴とする請求項４に記載のケイ素原子含有含窒素複素環化合物の合成方法。
【請求項６】
前記亜鉛触媒が亜鉛スルホナートであることを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載のケイ素原子含有含窒素複素環化合物の合成方法。
【請求項７】
さらに、ピリジン類存在下で反応を行うことを特徴とする請求項１〜６のいずれか一項に記載のケイ素原子含有含窒素複素環化合物の合成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、複素環を構成すると共に水素原子と結合している窒素原子を含む含窒素複素環化合物の前記窒素原子にケイ素原子含有基を導入する、ケイ素原子含有含窒素複素環化合物の合成方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
窒素原子（Ｎ）が環構造中に含まれる含窒素複素環化合物は、酸素原子、硫黄原子等のその他のヘテロ原子が環構造中に含まれる複素環化合物と同様に、極めて有用である。例えば、医薬品、化成品及び高機能性材料、並びにこれらの合成中間体等として、種々のものが探索及び実用化されているのは、周知の事実である。
【０００３】
一方で、含窒素複素環化合物のうち、複素環を構成している窒素原子がさらに水素原子（Ｈ）と結合しているものは、前記窒素原子において反応が起こることで、水素原子がその他の原子又は基と置換され得る。そして、このようなＮ−置換含窒素複素環化合物も、未置換のものと同様に極めて有用である。前記窒素原子に導入される置換基としては種々のものがあるが、有用なものの一つとして、ケイ素原子を含有する基（以下、ケイ素原子含有基と略記する）が例示できる。前記窒素原子とケイ素原子との間で新たに結合を形成するのである。
【０００４】
また、含窒素複素環化合物の機能をさらに向上させるため、その構造の一部（ただし、前記窒素原子を除く）に新たに置換基を導入したり、環構造の一部の骨格を改変したりすることで誘導体を合成し、この誘導体の機能を解析して、さらに同様の手順で誘導体の合成及び機能解析を繰り返す工程は、一層有用な材料を設計するために必須のものとなっている。この時、誘導体を合成するためには、前記窒素原子で目的外の反応が起こらないよう、前記窒素原子に保護基を導入し、次いで誘導体を合成するための反応を行い、次いで前記保護基を脱離させて、目的とする誘導体を合成するという手法が適用される。この手法では、誘導体を得るために、前記窒素原子への保護基の導入が重要な工程となる。ここで、ケイ素原子含有基を保護基として活用できれば、誘導体の合成に極めて有用である。
【０００５】
上記のような観点から、含窒素複素環化合物の窒素原子に、ケイ素原子含有基を導入する方法が種々検討されてきている。そして、代表的な含窒素複素環化合物であるインドール類に対する報告がこれまでになされており、カリウムヘキサメチルジシラジド（ＫＨＭＤＳ）等の金属塩基存在下、−７８℃で、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルトリフラート（ＴＢＳＯＴｆ）を作用させる方法（非特許文献１参照）が開示されている。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００６】
【非特許文献１】Ｋｅｉｔｈ  Ｒ．Ｂｕｓｚｅｋ，Ｎｅｉｌ  Ｂｒｏｗｎ，Ｄｉｈｅｎｇ  Ｌｕｏ，  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｌｅｔｔｅｒｓ，Ｖｏｌ．１１，Ｎｏ．１，２０１−２０４（２００９）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかし、非特許文献１に記載の方法では、金属塩基を化学量論量使用するため、副生成物として金属塩が大量に副生し、後処理に手間を要すると共に環境負荷が大きいという問題点があった。また、金属塩基が強塩基であったり、求核性が著しく高かったりするため、副反応を多数併発してしまい、さらに金属塩基自体も不安定であるため、目的物の収率向上には限界があると共に、後処理にも手間を要するという問題点があった。また、上記のように反応温度を極めて低くする必要があるため、特殊な設備を必要とし、導入できるケイ素原子含有基の種類にも制限があるという問題点があった。
このように、含窒素複素環化合物の窒素原子に、ケイ素原子含有基を導入する方法として、簡便な工程で行うことができ、副生成物が少ない実用的な方法は、これまでに開示されていないのが実情である。
【０００８】
本発明は上記事情に鑑みて為されたものであり、含窒素複素環化合物の複素環を構成する窒素原子に、ケイ素原子含有基を導入するに際し、簡便な工程で行うことができ、副生成物の量を抑制できる実用的な方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記課題を解決するため、
本発明は、複素環を構成すると共に水素原子と結合している窒素原子を含む含窒素複素環化合物と、下記一般式（２）で表されるケイ素原子含有化合物とを、亜鉛触媒存在下で反応させて、該ケイ素原子含有化合物中の水素原子と結合しているケイ素原子と、前記含窒素複素環化合物中の水素原子と結合している窒素原子とを結合させ、脱水素させることにより、前記含窒素複素環化合物の前記窒素原子にケイ素原子含有基を導入することを特徴とするケイ素原子含有含窒素複素環化合物の合成方法を提供する。
【００１０】
【化１】
2011207876.tif 000002
【００１１】
（式中、Ｒ１は置換基を有していても良い脂肪族基又はアリール基であり；Ｒ２は水素原子、又は置換基を有していても良い脂肪族基若しくはアリール基であり、複数のＲ２は互いに同一でも異なっていても良く；Ｚは置換基を有していても良い二価の脂肪族基又はアリーレン基であり；ａは０〜３の整数であり、ａが２〜３である場合には、複数のＲ１は互いに同一でも異なっていても良く；ｍは０〜１０の整数であり、ｍが２以上である場合には、複数のＺは互いに同一でも異なっていても良く、複数のＲ２は互いに同一でも異なっていても良く；ただし、ａ及びｍが共に０となることはなく、ａが０である場合にはＲ２がすべて水素原子となることはない。）
【００１２】
本発明の合成方法においては、前記ケイ素原子含有化合物が、前記一般式（２）中のｍが０又は１の化合物であり、前記含窒素複素環化合物が下記一般式（１）で表される化合物であることが好ましい。
【００１３】
【化２】
2011207876.tif 000003
【００１４】
（式中、Ｘ１及びＸ２はそれぞれ独立に置換基を有していても良い脂肪族基又はアリール基であり；Ｘ３は水素原子、又は置換基を有していても良い脂肪族基若しくはアリール基であり；Ａ１は置換基を有していても良い二価の脂肪族基若しくはアリール基又は単結合であり；ｌは０又は１であり；ｂは０〜３の整数であり、ｂが２以上である場合には、複数のＸ１は互いに同一でも異なっていても良く；ｃは０〜２の整数であり、ｃが２である場合には、複数のＸ２は互いに同一でも異なっていても良く；Ｘ１、Ｘ２及び水素原子以外のＸ３の合計数が２以上である場合には、これら複数の基が相互に結合して環を形成していても良い。）
【００１５】
本発明の合成方法においては、前記ケイ素原子含有化合物が、前記一般式（２）中のｍが０の化合物であり、前記含窒素複素環化合物が、前記一般式（１）中のｌが０の化合物であることが好ましい。
本発明の合成方法においては、前記ケイ素原子含有化合物が、前記一般式（２）中のＲ１が置換基を有していても良いアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基又はアリールアルキル基であり、前記含窒素複素環化合物が、インドール類、ピロール類又はカルバゾール類であることが好ましい。
本発明の合成方法においては、前記ケイ素原子含有化合物が、前記一般式（２）中のＲ１が炭素数１〜６のアルキル基、又は炭素数６〜２０のアリール基、ヘテロアリール基若しくはアリールアルキル基であることが好ましい。
本発明の合成方法においては、前記亜鉛触媒が亜鉛スルホナートであることが好ましい。
本発明の合成方法においては、さらに、ピリジン類存在下で反応を行うことが好ましい。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、簡便な工程で、副生成物の量を抑制して実用的に、含窒素複素環化合物の複素環を構成する窒素原子に、ケイ素原子含有基を導入できる。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下、本発明について詳しく説明する。
本発明のケイ素原子含有含窒素複素環化合物の合成方法は、複素環を構成すると共に水素原子（Ｈ）と結合している窒素原子（Ｎ）を含む含窒素複素環化合物と、下記一般式（２）で表されるケイ素原子含有化合物（以下、化合物（２）と略記する）とを、亜鉛（Ｚｎ）触媒存在下で反応させて、該化合物（２）中の水素原子と結合しているケイ素原子（Ｓｉ）と、前記含窒素複素環化合物中の水素原子と結合している窒素原子とを結合させ、脱水素させることにより、前記含窒素複素環化合物の前記窒素原子にケイ素原子含有基（以下、Ｓｉ含有基と略記する）を導入することを特徴とする。
【００１８】
【化３】
2011207876.tif 000004
【００１９】
（式中、Ｒ１は置換基を有していても良い脂肪族基又はアリール基であり；Ｒ２は水素原子、又は置換基を有していても良い脂肪族基若しくはアリール基であり、複数のＲ２は互いに同一でも異なっていても良く；Ｚは置換基を有していても良い二価の脂肪族基又はアリーレン基であり；ａは０〜３の整数であり、ａが２〜３である場合には、複数のＲ１は互いに同一でも異なっていても良く；ｍは０〜１０の整数であり、ｍが２以上である場合には、複数のＺは互いに同一でも異なっていても良く、複数のＲ２は互いに同一でも異なっていても良く；ただし、ａ及びｍが共に０となることはなく、ａが０である場合にはＲ２がすべて水素原子となることはない。）
【００２０】
＜含窒素複素環化合物＞
本発明において、含窒素複素環化合物は、複素環骨格を構成する原子として窒素原子を含み、かかる窒素原子がさらに水素原子と結合しているものであれば良い。
含窒素複素環化合物は、単環構造及び多環構造のいずれでも良く、さらに、二つ以上のこれら環構造が結合したオリゴマー又はポリマー構造を有していても良い。
含窒素複素環化合物は、芳香族化合物であることが好ましい。
【００２１】
本発明においては、含窒素複素環化合物中の前記窒素原子に、Ｓｉ含有基が導入される（以下、Ｎ−シリル化と略記することがある）。そして、前記Ｓｉ含有基は、後述する化合物（２）に由来するものである。
化合物（２）中のケイ素原子は、水素原子と結合しており、かかるケイ素原子から前記水素原子が脱離し、さらに含窒素複素環化合物中の前記窒素原子から前記水素原子が脱離して、脱水素すると共に、化合物（２）中の前記ケイ素原子と、含窒素複素環化合物中の前記窒素原子との間で結合が形成されることで、Ｓｉ含有基が導入される。
本発明においては、Ｓｉ含有基を導入するシリル化反応が、含窒素複素環化合物中の前記窒素原子に対して高選択的に起こる。すなわち、Ｎ−シリル化反応が高選択的に進行する。
【００２２】
含窒素複素環化合物の好ましいものとしては、下記一般式（１）で表される化合物（以下、化合物（１）と略記する）が例示できる。
【００２３】
【化４】
2011207876.tif 000005
【００２４】
（式中、Ｘ１及びＸ２はそれぞれ独立に置換基を有していても良い脂肪族基又はアリール基であり；Ｘ３は水素原子、又は置換基を有していても良い脂肪族基若しくはアリール基であり；Ａ１は置換基を有していても良い二価の脂肪族基若しくはアリール基又は単結合であり；ｌは０又は１であり；ｂは０〜３の整数であり、ｂが２以上である場合には、複数のＸ１は互いに同一でも異なっていても良く；ｃは０〜２の整数であり、ｃが２である場合には、複数のＸ２は互いに同一でも異なっていても良く；Ｘ１、Ｘ２及び水素原子以外のＸ３の合計数が２以上である場合には、これら複数の基が相互に結合して環を形成していても良い。）
【００２５】
［化合物（１）］
化合物（１）において、Ｘ１及びＸ２は、それぞれ独立に置換基を有していても良い脂肪族基又はアリール基である。
Ｘ１及びＸ２における脂肪族基は、直鎖状、分岐鎖状及び環状のいずれでも良く、飽和脂肪族基及び不飽和脂肪族基のいずれでも良い。
前記脂肪族基は、炭化水素基であることが好ましい。
【００２６】
Ｘ１及びＸ２の飽和脂肪族基における炭化水素基としては、アルキル基が例示できる。
Ｘ１及びＸ２の飽和脂肪族基における鎖状又は分岐鎖状のアルキル基は、炭素数が１〜２０であることが好ましく、１〜１０であることがより好ましく、具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基が例示できる。
【００２７】
Ｘ１及びＸ２の飽和脂肪族基における環状のアルキル基は、単環構造及び多環構造のいずれでも良く、炭素数が３〜１２であることが好ましく、より具体的には、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロノニル基、シクロデシル基、シクロペンチルメチル基、１−シクロペンチルエチル基、シクロヘキシルメチル基、１−シクロヘキシルエチル基、メチルシクロペンチル基、シクロペンチルメチル基、アダマンチル基、ノルボルニル基が例示できる。これらの中でも、炭素数が４〜１２であるものがより好ましい。
【００２８】
Ｘ１及びＸ２の不飽和脂肪族基としては、前記飽和脂肪族基における隣接する炭素原子間の単結合（Ｃ−Ｃ）の一つ以上が二重結合（Ｃ＝Ｃ）又は三重結合（Ｃ≡Ｃ）に置換されたものが例示できる。該不飽和脂肪族基における二重結合（Ｃ＝Ｃ）及び三重結合（Ｃ≡Ｃ）の総数は少ないほど好ましく、１〜３であることが好ましい。
前記不飽和脂肪族基は、不飽和炭化水素基であることが好ましく、アルケニル基又はアルキニル基が例示できる。より具体的には、飽和脂肪族基における直鎖状、分岐鎖状又は環状のアルキル基における炭素原子間の一つの単結合が、不飽和結合（炭素原子間の二重結合又は三重結合）に置換されたものが例示できる。
Ｘ１及びＸ２の不飽和脂肪族基におけるアルケニル基又はアルキニル基は、直鎖状又は分岐鎖状である場合には、炭素数が２〜２０であることが好ましく、２〜１０であることがより好ましい。また、環状である場合には、炭素数が５〜１２であることが好ましい。
【００２９】
Ｘ１及びＸ２におけるアリール基は、単環構造及び多環構造のいずれでも良く、炭素数が６〜１２であることが好ましい。なかでも、好ましいものとしては、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基が例示できる。さらに、これらの基の一つ以上の水素原子が、炭化水素基で置換されていても良く、該炭化水素基としては、前記脂肪族基における炭化水素基と同様のものが例示できる。そして、炭化水素基の置換位置は、特に限定されない。
【００３０】
Ｘ１及びＸ２における脂肪族基又はアリール基は、置換基を有していても良い。ここで「脂肪族基又はアリール基が置換基を有する」とは、脂肪族基又はアリール基を構成する一つ以上の水素原子が、水素原子以外の基で置換されているか、あるいは脂肪族基又はアリール基を構成する一つ以上の炭素原子が、炭素原子以外の基で置換されていることを指す。そして、水素原子及び炭素原子が共に置換基で置換されていても良い。
【００３１】
Ｘ１及びＸ２における水素原子を置換する置換基としては、アルキル基、アルキルオキシカルボニル基、アルキルカルボニルオキシ基、アルコキシ基、アルキルカルボニル基、シアノアルキル基、トリアルキルシリル基、アルケニル基、アルケニルオキシ基、アリール基、アルキルアリール基、アリールアルキル基、アリールオキシ基、アリールアルキルオキシ基、アルキルアリールオキシ基、水酸基（−ＯＨ）、シアノ基（−ＣＮ）及びハロゲン原子が例示できる。
【００３２】
水素原子を置換するアルキル基としては、前記脂肪族基におけるアルキル基と同様のものが例示できる。
水素原子を置換するアルキルオキシカルボニル基としては、前記脂肪族基におけるアルキル基がオキシカルボニル基に結合した一価の基が例示できる。
水素原子を置換するアルキルカルボニルオキシ基としては、前記脂肪族基におけるアルキル基がカルボニルオキシ基に結合した一価の基が例示できる。
水素原子を置換するアルコキシ基としては、前記脂肪族基におけるアルキル基が酸素原子に結合した基が例示できる。
水素原子を置換するアルキルカルボニル基としては、前記脂肪族基におけるアルキル基がカルボニル基に結合した一価の基が例示できる。
水素原子を置換するシアノアルキル基としては、前記脂肪族基におけるアルキル基から一つの水素原子を除いたアルキレン基に、シアノ基が結合した一価の基が例示できる。
水素原子を置換するトリアルキルシリル基としては、三つの前記脂肪族基におけるアルキル基がケイ素原子に結合した一価の基が例示できる。ここで、三つのアルキル基は互いに同一でも良く、異なっていても良い。すなわち、三つのアルキル基の内、二つが同一でも良く、三つ全てが同一でも良く、三つ全てが異なっていても良い。
【００３３】
水素原子を置換するアルケニル基としては、前記脂肪族基におけるアルケニル基と同様のものが例示できる。
水素原子を置換するアルケニルオキシ基としては、前記脂肪族基におけるアルケニル基が酸素原子に結合した基が例示できる。
【００３４】
水素原子を置換するアリール基は、前記と同様である。
水素原子を置換するアルキルアリール基としては、前記アリール基から、芳香族環を構成する炭素原子に結合している一つの水素原子を除いたアリーレン基に、前記脂肪族基におけるアルキル基が結合した一価の基が例示できる。
水素原子を置換するアリールアルキル基としては、前記脂肪族基におけるアルキル基から一つの水素原子を除いたアルキレン基に、前記アリール基が結合した一価の基が例示できる。
水素原子を置換するアリールオキシ基としては、前記アリール基が酸素原子に結合した一価の基が例示できる。
水素原子を置換するアリールアルキルオキシ基としては、前記脂肪族基におけるアルキル基から一つの水素原子を除いたアルキレン基に、前記アリール基と酸素原子が結合した一価の基が例示できる。
水素原子を置換するアルキルアリールオキシ基としては、前記アリール基から、芳香族環を構成する炭素原子に結合している一つの水素原子を除いたアリーレン基に、前記脂肪族基におけるアルキル基と酸素原子が結合した一価の基が例示できる。
【００３５】
水素原子を置換するハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が例示できる。
【００３６】
水素原子を置換する置換基の数は特に限定されず、Ｘ１及びＸ２の種類に応じて任意に調整でき、一つでも良いし、複数でも良く、すべての水素原子が置換基で置換されていても良い。ただし、通常は１〜４であることが好ましい。
また、置換基で置換される水素原子の位置は特に限定されない。
【００３７】
Ｘ１及びＸ２における炭素原子を置換する置換基としては、カルボニル基（−Ｃ（＝Ｏ）−）、エステル結合（−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−）、アミド結合（−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−）、ヘテロ原子が例示できる。
炭素原子を置換するヘテロ原子としては、酸素原子、窒素原子、硫黄原子、ホウ素原子が例示できる。
炭素原子を置換する置換基の数は特に限定されず、Ｘ１及びＸ２の種類に応じて任意に調整でき、一つでも良いし、複数でも良い。ただし、通常は１〜４であることが好ましい。
また、置換基で置換される炭素原子の位置は特に限定されない。
【００３８】
例えば、Ｘ１及びＸ２の環状の不飽和脂肪族基において、一つ以上の炭素原子がヘテロ原子で置換された複素環式基としては、芳香族性を有するもの（ヘテロアリール基）があり、これらヘテロアリール基も好ましいものとして挙げられる。かかるヘテロアリール基としては、２−チエニル基、３−チエニル基が例示できる。
【００３９】
Ｘ３は、水素原子、又は置換基を有していても良い脂肪族基若しくはアリール基である。
Ｘ３は、水素原子でも良い点以外は、Ｘ１及びＸ２と同様である。
【００４０】
ｌは０又は１である。すなわち、化合物（１）は、ピロール環同士が結合した構造でも良い。
ｌが０である場合、化合物（１）では、Ｘ３は、Ｘ１が結合している可能性があるピロール環に、直接結合する。
【００４１】
ｂは０〜３の整数であり、ｂが２以上である場合には、複数のＸ１は互いに同一でも異なっていても良い。
また、ｃは０〜２の整数であり、ｃが２である場合には、複数のＸ２は互いに同一でも異なっていても良い。
【００４２】
Ｘ１、Ｘ２及び水素原子以外のＸ３の合計数が２以上である場合には、これら複数の基が相互に結合して環を形成していても良い。すなわち、複数のＸ１同士が結合して、複数のＸ１と、これらが結合している、ピロール環を構成している炭素原子とで、環を形成していても良い。また、複数のＸ２同士が結合して、複数のＸ２と、これらが結合している、ピロール環を構成している炭素原子とで、環を形成していても良い。また、一つ以上のＸ１と一つ以上のＸ２とが結合して、これらＸ１及びＸ２と、これらＸ１及びＸ２が結合している、ピロール環を構成している炭素原子とで、環を形成していても良い。そして同様に、水素原子以外のＸ３が、Ｘ３が結合している、ピロール環を構成している炭素原子と共に、環構造の形成に関与していても良い。
【００４３】
化合物（１）は、ピロール環を構成している１位の窒素原子の求核性が高い方が、反応性が高くなるので好ましい。そのためには、Ｘ１及びＸ２は、電子供与性を有するものが好ましく、このようなものとして、アルキル基、アルコキシ基、アリールアルキルオキシ基が例示できる。
【００４４】
化合物（１）において、Ａ１は、置換基を有していても良い二価の脂肪族基若しくはアリール基又は単結合である。
Ａ１における二価の脂肪族基としては、Ｘ１及びＸ２における前記脂肪族基から水素原子を一つ除いた基が例示できる。
Ａ１における二価のアリール基としては、Ｘ１及びＸ２における前記アリール基から、芳香族環を構成する炭素原子に結合している一つの水素原子を除いた基（アリーレン基）が例示できる。
Ａ１における二価の脂肪族基若しくはアリール基が置換基を有する場合、Ｘ１及びＸ２における前記脂肪族基又はアリール基の場合と同様の置換基で、同様に置換される。
Ａ１が単結合である場合には、Ｘ１が結合している可能性があるピロール環と、Ｘ２が結合している可能性があるピロール環とが、直接炭素原子間で結合を形成する。
【００４５】
Ｘ１が結合している可能性があるピロール環と、Ｘ２が結合している可能性があるピロール環の、Ａ１との結合位置は、特に限定されない。すなわち、これらピロール環の同じ位置の炭素原子がＡ１と結合して、対称型の分子を構成していても良いし、異なる位置の炭素原子がＡ１と結合して、非対称型の分子を構成していても良い
【００４６】
上記のように、Ｘ１、Ｘ２及び水素原子以外のＸ３の合計数が２以上であり、これら複数の基が相互に結合して環を形成した化合物（１）のうち、ｌが０の場合の好ましいものとしては、ピロール環にさらに別途環構造が縮環した多環構造の含窒素複素環化合物が例示できる。
多環構造の含窒素複素環化合物としては、下記式（１１０１）で表されるインドール、下記式（１３０１）で表されるカルバゾールが特に好ましいものとして例示できる。
【００４７】
【化５】
2011207876.tif 000006
【００４８】
インドールは、ピロール環にさらに一つのベンゼン環が縮環した化合物であり、置換基を有していても良い。ここで「インドールが置換基を有する」とは、インドール環を構成する２〜７位の炭素原子に結合している一つ以上の水素原子が、水素原子以外の基で置換されているか、あるいはインドール環を構成する２〜７位の一つ以上の炭素原子が、炭素原子以外の基で置換されていることを指す。そして、水素原子及び炭素原子が共に置換基で置換されていても良い。本発明においては、インドールと、前記置換基を有するインドールとを包括して「インドール類」と称する。
【００４９】
インドールの水素原子を置換する置換基としては、アルキル基、アルキルオキシカルボニル基、アルキルカルボニルオキシ基、アルコキシ基、アルキルカルボニル基、シアノアルキル基、トリアルキルシリル基、アルケニル基、アルケニルオキシ基、アリール基、アルキルアリール基、アリールアルキル基、アリールオキシ基、アリールアルキルオキシ基、アルキルアリールオキシ基、ヘテロアリール基、アルキルヘテロアリール基、ヘテロアリールアルキル基、ヘテロアリールオキシ基、ヘテロアリールアルキルオキシ基、アルキルヘテロアリールオキシ基、水酸基、シアノ基及びハロゲン原子が例示できる。
【００５０】
インドールの水素原子を置換するアルキル基は、直鎖状又は分岐鎖状である場合には、炭素数が１〜１５であることが好ましく、１〜１０であることがより好ましく、１〜５であることが特に好ましい。また、環状である場合には、炭素数が３〜１２であることが好ましい。これらアルキル基としては、前記脂肪族基におけるアルキル基と同様のものが例示できる。
【００５１】
インドールの水素原子を置換するアルキルオキシカルボニル基としては、前記脂肪族基におけるアルキル基がオキシカルボニル基に結合した一価の基が例示でき、該アルキル基は、直鎖状又は分岐鎖状である場合には、炭素数が１〜１５であることが好ましく、１〜１０であることがより好ましく、１〜５であることが特に好ましい。そして、該アルキル基は、環状である場合には、炭素数が３〜１２であることが好ましい。
インドールの水素原子を置換するアルキルカルボニルオキシ基としては、前記脂肪族基におけるアルキル基がカルボニルオキシ基に結合した一価の基が例示でき、炭素数は、前記アルキルオキシカルボニル基と同様である。
【００５２】
インドールの水素原子を置換するアルコキシ基としては、前記脂肪族基におけるアルキル基が酸素原子に結合した基が例示でき、炭素数は、前記アルキル基と同様である。
インドールの水素原子を置換するアルキルカルボニル基としては、前記脂肪族基におけるアルキル基がカルボニル基に結合した一価の基が例示でき、炭素数は、前記アルキルオキシカルボニル基と同様である。
【００５３】
インドールの水素原子を置換するシアノアルキル基としては、前記脂肪族基におけるアルキル基から一つの水素原子を除いたアルキレン基に、シアノ基が結合した一価の基が例示でき、前記アルキレン基は、炭素数が１〜１５であることが好ましく、１〜１０であることがより好ましく、１〜５であることが特に好ましい。
【００５４】
インドールの水素原子を置換するトリアルキルシリル基としては、前記脂肪族基におけるアルキル基がケイ素原子に三つ結合した一価の基が例示できる。ここで、三つのアルキル基は互いに同一でも良く、異なっていても良い。すなわち、三つのアルキル基の内、二つが同一でも良く、三つ全てが同一でも良く、三つ全てが異なっていても良い。三つのアルキルシリル基は、それぞれの炭素数が、前記アルキル基と同様である。
【００５５】
インドールの水素原子を置換するアルケニル基は、直鎖状又は分岐鎖状である場合には、炭素数が２〜１５であることが好ましく、２〜１０であることがより好ましい。また、環状である場合には、炭素数が４〜１２であることが好ましい。これらアルケニル基としては、前記脂肪族基におけるアルケニル基と同様のものが挙げられる。
インドールの水素原子を置換するアルケニルオキシ基としては、前記脂肪族基におけるアルケニル基が酸素原子に結合した基が例示でき、炭素数は、インドールの水素原子を置換する前記アルケニル基と同様である。
【００５６】
インドールの水素原子を置換するアリール基は、単環構造及び多環構造のいずれでも良く、炭素数が６〜１２であることが好ましく、前記と同様である。
インドールの水素原子を置換するアルキルアリール基としては、前記アリール基から、芳香族環を構成する炭素原子に結合している一つの水素原子を除いたアリーレン基に、前記脂肪族基におけるアルキル基が結合した一価の基が例示できる。ここで、アリーレン基及びアルキル基の炭素数は、インドールの水素原子を置換する前記アリール基及びアルキル基と同様である。
インドールの水素原子を置換するアリールアルキル基としては、前記脂肪族基におけるアルキル基から一つの水素原子を除いたアルキレン基に、前記アリール基が結合した一価の基が例示できる。ここで、アルキレン基及びアリール基の炭素数は、インドールの水素原子を置換する前記アルキル基及びアリール基と同様である。アリールアルキル基の好ましいものとしては、フェニルメチル基（ベンジル基）が例示できる。
【００５７】
インドールの水素原子を置換するアリールオキシ基としては、前記アリール基が酸素原子に結合した一価の基が例示でき、炭素数は、インドールの水素原子を置換する前記アリール基と同様である。
インドールの水素原子を置換するアリールアルキルオキシ基としては、前記脂肪族基におけるアルキル基から一つの水素原子を除いたアルキレン基に、前記アリール基と酸素原子が結合した一価の基が例示できる。ここで、アルキレン基及びアリール基の炭素数は、インドールの水素原子を置換する前記アルキル基及びアリール基と同様である。
インドールの水素原子を置換するアルキルアリールオキシ基としては、前記アリール基から、芳香族環を構成する炭素原子に結合している一つの水素原子を除いたアリーレン基に、前記脂肪族基におけるアルキル基と酸素原子が結合した一価の基が例示できる。ここで、アリーレン基及びアルキル基の炭素数は、インドールの水素原子を置換する前記アリール基及びアルキル基と同様である。
【００５８】
インドールの水素原子を置換するヘテロアリール基としては、Ｘ１及びＸ２の環状の不飽和脂肪族基又はアリール基において、一つ以上の炭素原子がヘテロ原子で置換されたものが例示でき、単環構造及び多環構造のいずれでも良い。ここで、ヘテロ原子は、インドールの炭素原子を置換するヘテロ原子と同様である。好ましいヘテロアリール基としては、２−チエニル基、３−チエニル基が例示できる。
インドールの水素原子を置換するアルキルヘテロアリール基としては、前記ヘテロアリール基から、芳香族環を構成する炭素原子に結合している一つの水素原子を除いたヘテロアリーレン基に、前記脂肪族基におけるアルキル基が結合した一価の基が例示できる。
インドールの水素原子を置換するヘテロアリールアルキル基としては、前記脂肪族基におけるアルキル基から一つの水素原子を除いたアルキレン基に、前記ヘテロアリール基が結合した一価の基が例示できる。
インドールの水素原子を置換するヘテロアリールオキシ基としては、前記アリール基が酸素原子に結合した一価の基が例示でき、炭素数は、インドールの水素原子を置換する前記アリール基と同様である。
インドールの水素原子を置換するヘテロアリールアルキルオキシ基としては、前記脂肪族基におけるアルキル基から一つの水素原子を除いたアルキレン基に、前記ヘテロアリール基と酸素原子が結合した一価の基が例示できる。
インドールの水素原子を置換するアルキルヘテロアリールオキシ基としては、前記ヘテロアリール基から、芳香族環を構成する炭素原子に結合している一つの水素原子を除いたヘテロアリーレン基に、前記脂肪族基におけるアルキル基と酸素原子が結合した一価の基が例示できる。
【００５９】
インドールの水素原子を置換するハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が例示できる。
【００６０】
インドールの水素原子を置換する置換基の数は、特に限定されないが、１〜３であることが好ましい。
また、インドールの置換基で置換される水素原子の位置は特に限定されないが、１位の窒素原子の求核性が高くなる位置が好ましい。
【００６１】
インドールの１位の窒素原子の求核性が高くなることから、インドールの水素原子を置換する置換基は、電子供与性であるものが好ましく、このようなものとして、アルキル基、アルコキシ基、アリールアルキルオキシ基が例示できる。ただし、シアノ基等の電子求引性の置換基であっても、反応条件を調節することによって、インドールを十分に反応させることも可能である。
【００６２】
インドールの水素原子を置換する置換基の数が複数の場合には、前記Ｘ１〜Ｘ３の場合と同様に、これら複数の置換基が相互に結合して環を形成していても良い。
【００６３】
インドールの炭素原子を置換する置換基としては、カルボニル基（−Ｃ（＝Ｏ）−）、エステル結合（−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−）、アミド結合（−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−）、ヘテロ原子が例示できる。
インドールの炭素原子を置換するヘテロ原子としては、酸素原子、窒素原子、硫黄原子、ホウ素原子が例示できる。
【００６４】
炭素原子を置換する置換基の数は特に限定されず、一つでも良いし、複数でも良い。ただし、通常は１又は２であることが好ましい。
また、置換基で置換される炭素原子の位置は特に限定されない。
【００６５】
カルバゾールは、ピロール環にさらに二つのベンゼン環が縮環した化合物であり、置換基を有していても良い。ここで「カルバゾールが置換基を有する」とは、カルバゾール環を構成する１〜８位の炭素原子に結合している一つ以上の水素原子が、水素原子以外の基で置換されているか、あるいはカルバゾール環を構成する１〜８位の一つ以上の炭素原子が、炭素原子以外の基で置換されていることを指す。そして、水素原子及び炭素原子が共に置換基で置換されていても良い。本発明においては、カルバゾールと、前記置換基を有するカルバゾールとを包括して「カルバゾール類」と称する。
【００６６】
カルバゾール環を構成する１〜８位の炭素原子に結合している水素原子は、インドール環を構成する２〜７位の炭素原子に結合している水素原子の場合と同様の置換基で、同様に置換されていても良い。
カルバゾール環を構成する１〜８位の炭素原子は、インドール環を構成する２〜７位の炭素原子の場合と同様の置換基で、同様に置換されていても良い。
【００６７】
ｌが０である化合物（１）の好ましいものとしては、下記一般式（１１）で表されるインドール類（以下、インドール類（１１）と略記する）、下記一般式（１２）で表されるピロール類（以下、ピロール類（１２）と略記する）、下記一般式（１３）で表されるカルバゾール類（以下、カルバゾール類（１３）と略記する）が例示できる。なお、本発明においては、前記インドール類の場合と同様の置換基を有するピロールと、無置換のピロールとを包括して「ピロール類」と称する。
【００６８】
【化６】
2011207876.tif 000007
【００６９】
（式中、Ｘ１１はアルキル基、アルキルオキシカルボニル基、アルキルカルボニルオキシ基、アルコキシ基、アルキルカルボニル基、シアノアルキル基、トリアルキルシリル基、アルケニル基、アルケニルオキシ基、アリール基、アルキルアリール基、アリールアルキル基、アリールオキシ基、アリールアルキルオキシ基、アルキルアリールオキシ基、ヘテロアリール基、アルキルヘテロアリール基、ヘテロアリールアルキル基、ヘテロアリールオキシ基、ヘテロアリールアルキルオキシ基、アルキルヘテロアリールオキシ基、水酸基、シアノ基又はハロゲン原子であり；ｂ１、ｂ３、ｂ４及びｂ５はそれぞれ独立に０〜４の整数であり；ｂ２は０〜２の整数であり；複数のＸ１１は互いに同一でも異なっても良く、同一分子内に複数のＸ１１が存在する場合には、これら複数のＸ１１が相互に結合して環を形成していても良い。）
【００７０】
式中、Ｘ１１は、アルキル基、アルキルオキシカルボニル基、アルキルカルボニルオキシ基、アルコキシ基、アルキルカルボニル基、シアノアルキル基、トリアルキルシリル基、アルケニル基、アルケニルオキシ基、アリール基、アルキルアリール基、アリールアルキル基、アリールオキシ基、アリールアルキルオキシ基、アルキルアリールオキシ基、ヘテロアリール基、アルキルヘテロアリール基、ヘテロアリールアルキル基、ヘテロアリールオキシ基、ヘテロアリールアルキルオキシ基、アルキルヘテロアリールオキシ基、水酸基、シアノ基又はハロゲン原子であり、前記インドールの水素原子を置換する置換基と同様である。
【００７１】
ｂ１、ｂ３、ｂ４及びｂ５はそれぞれ独立に０〜４の整数であり、０〜２であることが好ましい。
ｂ２は０〜２の整数であり、０又は１であることが好ましい。
【００７２】
インドール類（１１）、ピロール類（１２）、カルバゾール類（１３）においては、複数のＸ１１は互いに同一でも異なっても良い。また、同一分子内に複数のＸ１１が存在する場合には、これら複数のＸ１１が相互に結合して環を形成していても良い。
すなわち、インドール類（１１）において、ｂ１及びｂ２の合計が２以上である場合には、これら複数のＸ１１は、一部が同じでも良いし、すべてが同じであっても良く、すべてが異なっていても良い。そして、複数のＸ１１が相互に結合して、これら複数のＸ１１と、これらが結合している、インドール環を構成している炭素原子とで、環を形成していても良い。
ピロール類（１２）において、ｂ３が２以上である場合には、これら複数のＸ１１は、一部が同じでも良いし、すべてが同じであっても良く、すべてが異なっていても良い。そして、複数のＸ１１が相互に結合して、これら複数のＸ１１と、これらが結合している、ピロール環を構成している炭素原子とで、環を形成していても良い。
カルバゾール類（１３）において、ｂ４及びｂ５の合計が２以上である場合には、これら複数のＸ１１は、一部が同じでも良いし、すべてが同じであっても良く、すべてが異なっていても良い。そして、複数のＸ１１が相互に結合して、これら複数のＸ１１と、これらが結合している、カルバゾール環を構成している炭素原子とで、環を形成していても良い。
【００７３】
また、インドール類又はカルバゾール類の好ましいものとしては、環を構成する炭素原子の一つ以上が置換基で置換されたものも例示でき、ピロール環に縮環しているベンゼン環を構成する炭素原子が置換基で置換されたものがより好ましい。ここで、置換基としてはヘテロ原子が好ましい。ここでヘテロ原子としては、酸素原子、窒素原子、硫黄原子が例示でき、窒素原子が好ましい。炭素原子を置換する置換基の数は１〜３であることが好ましい。
このようなインドール類の好ましいものとしては、下記式（１１０２）で表される化合物（１Ｈ−ピロロ［２，３−ｂ］ピリジン）が例示できる。
【００７４】
【化７】
2011207876.tif 000008
【００７５】
化合物（１）のうち、ｌが１の場合の好ましいものとしては、下記一般式（１４）で表されるビスインドール類（以下、ビスインドール類（１４）と略記する）、下記一般式（１５）で表されるビスピロール類（以下、ビスピロール類（１５）と略記する）が例示できる。
【００７６】
【化８】
2011207876.tif 000009
【００７７】
（式中、Ｘ１１及びＸ１２はそれぞれ独立にアルキル基、アルキルオキシカルボニル基、アルキルカルボニルオキシ基、アルコキシ基、アルキルカルボニル基、シアノアルキル基、トリアルキルシリル基、アルケニル基、アルケニルオキシ基、アリール基、アルキルアリール基、アリールアルキル基、アリールオキシ基、アリールアルキルオキシ基、アルキルアリールオキシ基、ヘテロアリール基、アルキルヘテロアリール基、ヘテロアリールアルキル基、ヘテロアリールオキシ基、ヘテロアリールアルキルオキシ基、アルキルヘテロアリールオキシ基、水酸基、シアノ基又はハロゲン原子であり；Ａ１１は単結合、アルキレン基又はアルケニレン基であり；ｂ６及びｃ１はそれぞれ独立に０〜４の整数であり；ｂ７及びｃ２はそれぞれ独立に０〜２の整数であり；複数のＸ１１は互いに同一でも異なっても良く、複数のＸ１２は互いに同一でも異なっても良い。）
【００７８】
式中、Ｘ１１は前記と同様である。また、Ｘ１２はＸ１１と同様である。Ｘ１１及びＸ１２は、互いに同一でも異なっていても良い。
【００７９】
Ａ１１は、単結合、アルキレン基又はアルケニレン基である。
Ａ１１におけるアルキレン基としては、インドールの水素原子を置換する前記アルキル基から一つの水素原子を除いた基が例示でき、直鎖状又は分岐鎖状であることが好ましく、炭素数が１〜５であることが好ましく、１〜３であることがより好ましい。
Ａ１１におけるアルケニレン基としては、インドールの水素原子を置換する前記アルケニル基から一つの水素原子を除いた基が例示でき、直鎖状又は分岐鎖状であることが好ましく、炭素数が２〜５であることが好ましく、２又は３であることがより好ましい。
Ａ１１が単結合である場合、ビスインドール類（１４）では、二つのインドール環の３位の炭素原子同士は、直接結合する。同様に、ビスピロール類（１５）では、二つのピロール環の３位の炭素原子同士は、直接結合する。
【００８０】
ｂ６及びｃ１は、それぞれ独立に０〜４の整数であり、０〜２であることが好ましい。
ｂ７及びｃ２は、それぞれ独立に０〜２の整数であり、０又は１であることが好ましい。
【００８１】
ビスインドール類（１４）、ビスピロール類（１５）においては、複数のＸ１１は互いに同一でも異なっても良い。同様に、複数のＸ１２は互いに同一でも異なっても良い。
そして、ビスインドール類（１４）において、ｂ６及びｃ１の合計が２以上である場合には、これら複数のＸ１１及び／又はＸ１２は、一部が同じでも良いし、すべてが同じであっても良く、すべてが異なっていても良い。そして、複数のＸ１１及び／又はＸ１２が相互に結合して、これらと、これらが結合している、ビスインドール環を構成している原子とで、環を形成していても良い。
ビスピロール類（１５）において、ｂ７及びｃ２の合計が２以上である場合には、これら複数のＸ１１及び／又はＸ１２は、一部が同じでも良いし、すべてが同じであっても良く、すべてが異なっていても良い。そして、複数のＸ１１及び／又はＸ１２が相互に結合して、これらと、これらが結合している、ビスピロール環を構成している原子とで、環を形成していても良い。
【００８２】
＜化合物（２）＞
化合物（２）において、Ｒ１は、置換基を有していても良い脂肪族基又はアリール基であり、化合物（１）のＸ１及びＸ２と同様である。
なかでも、Ｒ１は、置換基を有していても良いアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基又はアリールアルキル基であることが好ましい。ここでアルキル基は、直鎖状、分岐鎖状及び環状のいずれでも良いが、直鎖状又は分岐鎖状であることが好ましい。
そして、Ｒ１は、炭素数１〜６のアルキル基、又は炭素数６〜２０のアリール基、ヘテロアリール基若しくはアリールアルキル基であることがより好ましい。
【００８３】
Ｒ１における炭素数１〜６のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基が例示でき、炭素数が１〜３であることが好ましい。
Ｒ１における炭素数６〜２０のアリール基としては、単環構造であることが好ましく、ベンゼン環を構成する炭素原子に結合している水素原子が置換基で置換されていても良いフェニル基が好ましい。ここで、水素原子を置換する置換基は、インドールの水素原子を置換する置換基と同様である。
Ｒ１における炭素数６〜２０のヘテロアリール基としては、Ｒ１における前記アリール基の芳香族環を構成する一つ以上の炭素原子がヘテロ原子で置換されたものが例示できる。ここで、ヘテロ原子は、インドールの炭素原子を置換するヘテロ原子と同様である。
Ｒ１における炭素数６〜２０のアリールアルキル基としては、Ｒ１における前記アリール基がアルキレン基に結合した一価の基が例示できる。ここで、アルキレン基としては、Ｒ１における前記アルキル基から一つの水素原子を除いた基が例示できる。Ｒ１における前記アリールアルキル基の好ましいものとしては、フェニルメチル基（ベンジル基）が例示できる。
【００８４】
Ｒ２は水素原子、又は置換基を有していても良い脂肪族基若しくはアリール基であり、水素原子でも良い点を除けば、Ｒ１と同様である。そして、同一のケイ素原子に結合している二つのＲ２は、互いに同一でも異なっていても良い。
【００８５】
Ｚは置換基を有していても良い二価の脂肪族基又はアリーレン基であり、化合物（１）のＸ１及びＸ２における一価の脂肪族基又はアリール基から一つの水素原子を除いた基が例示できる。
【００８６】
ａは０〜３の整数であり、１〜３であることが好ましく、２〜３であることがより好ましい。ａが２〜３である場合には、複数のＲ１は互いに同一でも異なっていても良い。
【００８７】
ｍは０〜１０の整数であり、０〜５であることが好ましく、０〜２であることがより好ましく、０〜１であることが特に好ましい。
ｍが２以上である場合には、複数のＺは互いに同一でも異なっていても良い。そして、複数のＲ２は互いに同一でも異なっていても良く、ここで「複数のＲ２」とは、特定の同一のケイ素原子に結合している二つのＲ２だけでなく、すべてのケイ素原子に結合しているすべてのＲ２を指す。
【００８８】
ａ及びｍは上記の通りであるが、ａ及びｍが共に０となることはない。
そして、ａが０である場合には、Ｒ２がすべて水素原子となることはない。
すなわち、化合物（２）は、ケイ素原子に結合している原子又は基がすべて水素原子となることは無く、少なくとも一つは、置換基を有していても良い脂肪族基、アリール基又はアリーレン基である。このような構造の化合物（２）を使用することで、含窒素複素環化合物を円滑にＮ−シリル化できる。
【００８９】
化合物（２）においては、水素原子が結合しているケイ素原子が、含窒素複素環化合物との反応部位となる。したがって、ａの値によって、特定の一つのケイ素原子と反応し得る含窒素複素環化合物の分子数が決まる。さらに、ｍの値によって、化合物（２）一分子中の含窒素複素環化合物と反応し得るケイ素原子の数が決まる。すなわち、ａ及びｍの値によって、一分子の化合物（２）と反応し得る含窒素複素環化合物の分子数が決まる。
【００９０】
ｍが０の場合、化合物（２）一分子中の含窒素複素環化合物と反応し得るケイ素原子の数は一つであるが、ａが１〜３となるので、このケイ素原子と反応し得る含窒素複素環化合物の分子数は、一〜三つとなる。すなわち、一分子の化合物（２）は、一〜三分子の含窒素複素環化合物と反応し得る。この場合、一分子の化合物（２）と反応する含窒素複素環化合物の種類によって、Ｎ−シリル化反応の生成物が異なる。含窒素複素環化合物は、上記のように、複素環骨格を構成し、且つ水素原子が結合している窒素原子が、化合物（２）との反応部位となる。
したがって、一種類の含窒素複素環化合物を反応させた場合には、この含窒素複素環化合物一分子中の反応し得る窒素原子の数が一つであれば、反応したこの含窒素複素環化合物の分子数（一〜三分子）に応じて、生成物は一〜三種類となる。このようになるのは、化合物（２）の前記ケイ素原子に、水素原子が未反応のまま一〜二つ残存し得るからである。そして、一分子中の反応し得る窒素原子の数が一つであっても、二種類以上の含窒素複素環化合物を反応させれば、生成物の種類は三種類よりも多くなる。
一例として、ｌが０である化合物（１）二分子が、ｍが０で且つａが２である化合物（２）一分子でシリル化された時の生成物である化合物（３０−１）を、下記一般式（３０−１）で示す。
【００９１】
【化９】
2011207876.tif 000010
【００９２】
（式中、Ｘ１、Ｘ３、Ｒ１及びｂは前記と同様である。）
【００９３】
これに対して、含窒素複素環化合物一分子中の反応し得る窒素原子の数が二つ以上である場合には、反応部位が増えた分だけ、一つの場合よりもさらに生成物の種類は多くなる。さらに、それだけにとどまらず、一分子の化合物（２）が、二〜三分子の含窒素複素環化合物と反応し得る（例えば、ａが１〜２の場合）場合には、一分子の化合物（２）が複数分子の含窒素複素環化合物を架橋することで、生成物はオリゴマー又はポリマーとなる。このオリゴマー又はポリマーも、架橋される含窒素複素環化合物の種類及びその組み合わせによって、さらに多種類となる。
このように、含窒素複素環化合物及び化合物（２）の組み合わせや、これら化合物の使用量の比率を適宜選択することで、所望の構造の複素環化合物を作り分けることが可能となる。
【００９４】
一例として、ｌが１である化合物（１）一分子が、ｍが０で且つａが２である化合物（２）一分子でシリル化され、化合物（１）及び化合物（２）が一分子ずつ交互に連結し、下記一般式（３０−２）で表される繰り返し単位を有する化合物（３０−２）を例示する。なお、ここでは、同一のケイ素原子に、Ｘ１が結合している可能性があるピロール環が二つ結合している繰り返し単位の例を示しているが、Ｘ１が結合している可能性があるピロール環と、Ｘ２が結合している可能性があるピロール環とが一つずつ結合した繰り返し単位や、Ｘ２が結合している可能性があるピロール環が二つ結合した繰り返し単位も生成させることができ、このような繰り返しの一種のみからなるものや、二種以上の繰り返し単位が混在するものを生成させることもできる。
【００９５】
【化１０】
2011207876.tif 000011
【００９６】
（式中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｒ１、Ａ１、ｂ及びｃは前記と同様であり；ｐ１は１以上の整数である。）
【００９７】
ここまでは、ｍが０の場合について説明したが、ｍが１以上の場合には、化合物（２）一分子中の反応し得るケイ素原子の数がさらに増えるので、生成物はより一層多種類となる。
例えば、化合物（２）において、ｍが１、ａが２である場合、化合物（２）一分子中の反応し得るケイ素原子の数は二つである。そして、含窒素複素環化合物である化合物（１）において、ｌが１であり、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３及びＡ１中に反応し得る窒素原子がない場合、化合物（１）一分子中の反応し得る窒素原子の数は二つである。このような化合物（１）及び（２）を反応させた場合、化合物（１）一分子と化合物（２）一分子との間で、窒素原子及びケイ素原子間の距離がいずれも近くなるように、化合物（１）中のＡ１、及び化合物（２）中のＺをそれぞれ設定することで、化合物（１）及び（２）が一分子ずつ反応し、下記一般式（３０−３）で表される化合物が優先的に生成する。
【００９８】
【化１１】
2011207876.tif 000012
（式中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｒ１、Ｒ２、Ａ１、Ｚ、ｂ及びｃは前記と同様である。）
【００９９】
一方、上記のように、Ａ１及びＺを設定しなかった場合、化合物（１）及び（２）が一分子ずつ交互に結合して、下記一般式（３０−４）で表される繰り返し単位を有する、オリゴマー又はポリマーである化合物（３０−４）が優先的に生成する。なお、ここでは、一分子中の二つのケイ素原子に共に、Ｘ１が結合している可能性があるピロール環が結合している繰り返し単位の例を示しているが、Ｘ１が結合している可能性があるピロール環と、Ｘ２が結合している可能性があるピロール環とが一つずつ結合した繰り返し単位や、共にＸ２が結合している可能性があるピロール環が二つ結合した繰り返し単位も生成させることができ、このような繰り返しの一種のみからなるものや、二種以上の繰り返し単位が混在するものを生成させることもできる。
【０１００】
【化１２】
2011207876.tif 000013
（式中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｒ１、Ｒ２、Ａ１、Ｚ、ｂ及びｃは前記と同様であり；ｐ２は１以上の整数である。）
【０１０１】
化合物（１）一分子中の反応し得る窒素原子の数と、化合物（２）一分子中の反応し得るケイ素原子の数がいずれも三つ以上の場合には、生成物はさらに多種類となる。
このように、含窒素複素環化合物及び化合物（２）の構造を設計することで、所望の構造の複素環化合物を作り分けることが可能となる。
【０１０２】
上記の説明のように、化合物（２）は、目的物の構造等を考慮して適宜選択すれば良い。例えば、ｌが０であるもの等、一分子中の反応し得る窒素原子の数が一つである化合物（１）に対して使用する化合物（２）としては、下記一般式（２１）で表される化合物（以下、化合物（２１）と略記する）、及び下記一般式（２２）で表される化合物（以下、化合物（２２）と略記する）が好ましいものとして例示できる。
【０１０３】
【化１３】
2011207876.tif 000014
【０１０４】
（式中、Ｒ１１はそれぞれ独立に炭素数１〜６のアルキル基、又は炭素数６〜２０のアリール基、ヘテロアリール基若しくはアリールアルキル基である。）
【０１０５】
化合物（２１）及び（２２）において、Ｒ１１は、それぞれ独立に炭素数１〜６のアルキル基、又は炭素数６〜２０のアリール基、ヘテロアリール基若しくはアリールアルキル基であり、Ｒ１における炭素数１〜６のアルキル基、又は炭素数６〜２０のアリール基、ヘテロアリール基若しくはアリールアルキル基と同様である。化合物（２１）において、三つのＲ１１は、二つが同じであっても良いし、すべて同じでも良く、すべて異なっても良い。同様に、化合物（２２）において、二つのＲ１１は、互いに同じであっても良いし、異なっても良い。
【０１０６】
Ｒ１１における炭素数１〜６のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、メチルシクロペンチル基、シクロペンチルメチル基が例示できる。これらの中でも、炭素数が１〜４であるものが好ましい。
Ｒ１１における炭素数６〜２０のアリール基は、単環構造であることが好ましく、ベンゼン環を構成する炭素原子に結合している水素原子が置換基で置換されていても良いフェニル基が好ましく、無置換のフェニル基がより好ましい。ここで、水素原子を置換する置換基は、インドールの水素原子を置換する置換基と同様である。
炭素数６〜２０のヘテロアリール基としては、Ｒ１１における前記アリール基の芳香族環を構成する一つ以上の炭素原子がヘテロ原子で置換されたものが例示できる。ここで、ヘテロ原子は、インドールの炭素原子を置換するヘテロ原子と同様である。
Ｒ１１における炭素数６〜２０のアリールアルキル基としては、Ｒ１１における前記アリール基がアルキレン基に結合した一価の基が例示できる。ここで、アルキレン基としては、Ｒ１１における前記アルキル基から一つの水素原子を除いた基が例示できる。Ｒ１１における前記アリールアルキル基の好ましいものとしては、フェニルメチル基（ベンジル基）が例示できる。
【０１０７】
化合物（２１）の具体例としては、トリアルキルシラン、ジアルキルアリールシラン、アルキルジアリールシラン、ジアルキル（アリールアルキル）シラン、アルキルジ（アリールアルキル）シランが例示できる。
トリアルキルシランの好ましいものとしては、トリメチルシラン（（ＣＨ３）３ＳｉＨ）、トリエチルシラン（（ＣＨ３ＣＨ２）３ＳｉＨ）、トリ（ｎ−プロピル）シラン（（ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２）３ＳｉＨ）、トリイソプロピルシラン（（（ＣＨ３）２ＣＨ）３ＳｉＨ）が例示できる。
ジアルキルアリールシランの好ましいものとしては、ジメチルフェニルシラン（（ＣＨ３）２Ｃ６Ｈ５ＳｉＨ）、ジエチルフェニルシラン（（ＣＨ３ＣＨ２）２Ｃ６Ｈ５ＳｉＨ）、ジ（ｎ−プロピル）フェニルシラン（（ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２）２Ｃ６Ｈ５ＳｉＨ）、ジイソプロピルフェニルシラン（（（ＣＨ３）２ＣＨ）２Ｃ６Ｈ５ＳｉＨ）が例示できる。
アルキルジアリールシランの好ましいものとしては、メチルジフェニルシラン（ＣＨ３（Ｃ６Ｈ５）２ＳｉＨ）、エチルジフェニルシラン（ＣＨ３ＣＨ２（Ｃ６Ｈ５）２ＳｉＨ）、ｎ−プロピルジフェニルシラン（ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２（Ｃ６Ｈ５）２ＳｉＨ）、イソプロピルジフェニルシラン（（ＣＨ３）２ＣＨ（Ｃ６Ｈ５）２ＳｉＨ）が例示できる。
ジアルキル（アリールアルキル）シランの好ましいものとしては、ジメチル（フェニルメチル）シラン（（ＣＨ３）２Ｃ６Ｈ５ＣＨ２ＳｉＨ）、ジエチル（フェニルメチル）シラン（（ＣＨ３ＣＨ２）２Ｃ６Ｈ５ＣＨ２ＳｉＨ）、ジ（ｎ−プロピル）（フェニルメチル）シラン（（ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２）２Ｃ６Ｈ５ＣＨ２ＳｉＨ）、ジイソプロピル（フェニルメチル）シラン（（（ＣＨ３）２ＣＨ）２Ｃ６Ｈ５ＣＨ２ＳｉＨ）が例示できる。
アルキルジ（アリールアルキル）シランの好ましいものとしては、メチルジ（フェニルメチル）シラン（ＣＨ３（Ｃ６Ｈ５ＣＨ２）２ＳｉＨ）、エチルジ（フェニルメチル）シラン（ＣＨ３ＣＨ２（Ｃ６Ｈ５ＣＨ２）２ＳｉＨ）、ｎ−プロピルジ（フェニルメチル）シラン（ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２（Ｃ６Ｈ５ＣＨ２）２ＳｉＨ）、イソプロピルジ（フェニルメチル）シラン（（ＣＨ３）２ＣＨ（Ｃ６Ｈ５ＣＨ２）２ＳｉＨ）が例示できる。
【０１０８】
化合物（２２）の具体例としては、ジアルキルシラン、アルキルアリールシラン、ジアリールシラン、アルキル（アリールアルキル）シランが例示できる。
ジアルキルシランの好ましいものとしては、ジメチルシラン（（ＣＨ３）２ＳｉＨ２）、ジエチルシラン（（ＣＨ３ＣＨ２）２ＳｉＨ２）、ジ（ｎ−プロピル）シラン（（ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２）２ＳｉＨ２）、ジイソプロピルシラン（（（ＣＨ３）２ＣＨ）２ＳｉＨ２）が例示できる。
アルキルアリールシランの好ましいものとしては、メチルフェニルシラン（ＣＨ３（Ｃ６Ｈ５）ＳｉＨ２）、エチルフェニルシラン（ＣＨ３ＣＨ２（Ｃ６Ｈ５）ＳｉＨ２）、ｎ−プロピルフェニルシラン（ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２（Ｃ６Ｈ５）ＳｉＨ２）、イソプロピルフェニルシラン（（ＣＨ３）２ＣＨ（Ｃ６Ｈ５）ＳｉＨ２）が例示できる。
ジアリールシランの好ましいものとしては、ジフェニルシラン（（Ｃ６Ｈ５）２ＳｉＨ２）が例示できる。
アルキル（アリールアルキル）シランの好ましいものとしては、メチル（フェニルメチル）シラン（ＣＨ３（Ｃ６Ｈ５ＣＨ２）ＳｉＨ２）、エチル（フェニルメチル）シラン（ＣＨ３ＣＨ２（Ｃ６Ｈ５ＣＨ２）ＳｉＨ２）、ｎ−プロピル（フェニルメチル）シラン（ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２（Ｃ６Ｈ５ＣＨ２）ＳｉＨ２）、イソプロピル（フェニルメチル）シラン（（ＣＨ３）２ＣＨ（Ｃ６Ｈ５ＣＨ２）ＳｉＨ２）が例示できる。
【０１０９】
化合物（２）の使用量は、化合物（２）及び含窒素複素環化合物の種類、目的物の構造等を考慮して適宜調節すれば良い。例えば、含窒素複素環化合物として、一分子中の反応し得る窒素原子の数が一つであるものを使用し、化合物（２）として、一分子の含窒素複素環化合物と反応し得るものを使用する場合には、化合物（２）の使用量は、含窒素複素環化合物の１〜５倍モル量であることが好ましく、１〜４倍モル量であることがより好ましい。ここで、前記含窒素複素環化合物の好ましいものとしては、化合物（１１）、（１２）又は（１３）が例示できる。また、前記化合物（２）の好ましいものとしては、化合物（２１）が例示できる。
【０１１０】
一方、含窒素複素環化合物として、一分子中の反応し得る窒素原子の数が一つであるものを使用し、化合物（２）として、二分子の含窒素複素環化合物と反応し得るものを使用する場合には、化合物（２）の使用量は、含窒素複素環化合物の０．１〜０．５倍モル量であることが好ましく、０．２５〜０．５倍モル量であることがより好ましい。ここで、前記含窒素複素環化合物の好ましいものとしては、化合物（１１）、（１２）又は（１３）が例示できる。また、前記化合物（２）の好ましいものとしては、化合物（２２）が例示できる。
【０１１１】
そして、上記とは異なる含窒素複素環化合物及び／又は化合物（２）を使用する場合には、例えば、上記数値範囲を参考にして、状況に応じて使用量を適宜調節すると良い。
【０１１２】
＜亜鉛触媒＞
本発明においては、亜鉛触媒を使用することで、含窒素複素環化合物中の窒素原子を選択的にシリル化（Ｎ−シリル化）できる。これに対して、他の金属触媒を使用した場合には、反応が進行しないか、窒素原子ではなく炭素原子がシリル化されてしまったり、シリル化ではなく還元反応が進行してしまうことがある。
【０１１３】
亜鉛触媒は公知のもので良いが、亜鉛スルホナートが好ましい。
亜鉛スルホナートとしては、下記式（４１）で表される化合物（以下、Ｚｎ（ＯＴｆ）２と略記する）及び下記式（４２）で表される化合物（以下、Ｚｎ（ＯＮｆ）２と略記する）が例示できる。
【０１１４】
【化１４】
2011207876.tif 000015
【０１１５】
亜鉛触媒の使用量は、含窒素複素環化合物及び化合物（２）の種類や使用量等に応じて適宜調節すれば良い。例えば、含窒素複素環化合物として、一分子中の反応し得る窒素原子の数が一つであるものを使用し、化合物（２）として、一〜二分子の含窒素複素環化合物と反応し得るものを使用する場合には、亜鉛触媒の使用量は、含窒素複素環化合物を基準として、１〜３５モル％であることが好ましく、１〜２５モル％であることがより好ましく、１〜１５モル％であることが特に好ましい。下限値以上とすることで、亜鉛触媒を使用したことによる十分な効果が得られ、上限値以下とすることで、目的外の反応を一層抑制できる。さらに、亜鉛触媒の使用量は極めて少量なので、金属塩の副生量を従来よりも大幅に低減できる。
【０１１６】
なお、ここで、前記含窒素複素環化合物及び化合物（２）の好ましいものは、化合物（２）の使用量において説明したものと同様である。
そして、上記とは異なる含窒素複素環化合物及び／又は化合物（２）を使用する場合には、例えば、上記数値範囲を参考にして、状況に応じて使用量を適宜調節すると良い。
【０１１７】
亜鉛触媒は、一種を単独で使用しても良いし、二種以上を併用しても良い。二種以上を併用する場合には、その組み合わせ及び比率は、目的に応じて適宜選択すれば良い。
【０１１８】
＜塩基＞
本発明においては、さらに、塩基存在下で反応を行っても良い。このようにすることで、反応が一層円滑に進行することがある。
塩基としては、ピリジン類、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡ）が例示できる。
ここで、「ピリジン類」とは、ピリジンと、ピリジン環を構成する２〜６位の炭素原子に結合している一つ以上の水素原子が、水素原子以外の基で置換されている置換ピリジンとを包括して指す。
【０１１９】
前記置換ピリジンにおいて、水素原子を置換する基（置換基）としては、アルキル基が例示でき、直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基が好ましく、炭素数１〜４のアルキル基がより好ましく、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基が例示できる。
また、ピリジンの置換基で置換される水素原子の数及び位置は特に限定されない。
【０１２０】
ピリジン類の好ましいものとしては、ピリジン、アルキルピリジンが例示できる。
そして、アルキルピリジンとしては、α−ピコリン（２−メチルピリジン）、β−ピコリン（３−メチルピリジン）、γ−ピコリン（４−メチルピリジン）、２，４−ルチジン（２，４−ジメチルピリジン）、２，５−ルチジン（２，５−ジメチルピリジン）、２，６−ルチジン（２，６−ジメチルピリジン）、３，４−ルチジン（３，４−ジメチルピリジン）、３，５−ルチジン（３，５−ジメチルピリジン）、ｓｙｍ−コリジン（２，４，６−トリメチルピリジン）、α−コリジン（４−エチル−２−メチルピリジン）、β−コリジン（３−エチル−４−メチルピリジン）、４−ｔｅｒｔ−ブチルピリジンが例示できる。
ピリジン類としては、入手が容易で且つ優れた効果が得られる点で、ピリジン、２，６−ルチジン、４−ｔｅｒｔ−ブチルピリジンが好ましい。
【０１２１】
ピリジン類の使用量は、含窒素複素環化合物及び化合物（２）の種類や使用量等に応じて適宜調節すれば良い。例えば、含窒素複素環化合物として、一分子中の反応し得る窒素原子の数が一つであるものを使用し、化合物（２）として、一〜二分子の含窒素複素環化合物と反応し得るものを使用する場合には、ピリジン類の使用量は、含窒素複素環化合物の０．１〜５倍モル量であることが好ましく、０．１〜３倍モル量であることがより好ましい。下限値以上とすることで、ピリジン類を使用したことによる十分な効果が得られ、上限値以下とすることで、目的外の反応を一層抑制できる。
なお、ここで、前記含窒素複素環化合物及び化合物（２）の好ましいものは、化合物（２）の使用量において説明したものと同様である。
そして、上記とは異なる含窒素複素環化合物及び／又は化合物（２）を使用する場合には、例えば、上記数値範囲を参考にして、状況に応じて使用量を適宜調節すると良い。
【０１２２】
ピリジン類は、一種を単独で使用しても良いし、二種以上を併用しても良い。二種以上を併用する場合には、その組み合わせ及び比率は、目的に応じて適宜選択すれば良い。
【０１２３】
上記ピリジン類は、極めて安定であり、塩基性も適度であるので、本発明においては、含窒素複素環化合物のＮ−シリル化における副反応を効果的に抑制できる。
【０１２４】
＜その他の反応条件＞
本発明においては、本発明の効果を妨げない範囲内において、含窒素複素環化合物、化合物（２）、亜鉛触媒及びピリジン類以外に、さらに、その他の成分を使用して、反応させても良い。
【０１２５】
本発明において、反応溶媒は、含窒素複素環化合物、化合物（２）及び亜鉛触媒、並びに必要に応じてピリジン類の種類等を考慮して、反応を妨げないものから適宜選択できる。なかでもニトリル類が好ましい。
ニトリル類の好ましいものとしては、アセトニトリル（ＣＨ３ＣＮ）、プロピオノニトリル（ＣＨ３ＣＨ２ＣＮ）、ブチロニトリル（ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＣＮ）、ベンゾニトリル（Ｃ６Ｈ５ＣＮ）が例示できる。
【０１２６】
反応溶媒の使用量は特に限定されないが、例えば、含窒素複素環化合物及び化合物（２）、並びに必要に応じてピリジン類を溶解でき、これらを均一に混合できるように、調節することが好ましい。
【０１２７】
反応溶媒は一種を単独で使用しても良いし、二種以上を併用して混合溶媒としても良い。二種以上を併用する場合には、その組み合わせ及び比率は、目的に応じて適宜選択すれば良い。
【０１２８】
本発明においては、例えば、含窒素複素環化合物、化合物（２）及び亜鉛触媒、並びに必要に応じてピリジン類等のその他の成分を反応溶媒中で混合し、反応させることで、含窒素複素環化合物をＮ−シリル化できる。
反応温度は、適宜調整すれば良く、特に限定されないが、通常は、５０〜１３０℃が好ましく、６５〜１１５℃がより好ましい。このように、極端な低温又は高温等の特殊な温度ではなく、実用的な温度で反応させることができるので、極めて実用的である。
反応時間は、反応温度等、その他の反応条件に応じて適宜調整すれば良いが、通常は、５〜１２０時間が好ましく、１０〜９０時間がより好ましい。
【０１２９】
本発明においては、反応終了後、公知の手法で生成物（含窒素複素環化合物のＮ−シリル化物）の取り出しを行うことができる。すなわち、適宜必要に応じて、ろ過、洗浄、抽出、ｐＨ調整、脱水、濃縮等の後処理を行った後、結晶化やカラムクロマトグラフィー等により、生成物を取り出せば良い。また、取り出した生成物は、さらに結晶化やカラムクロマトグラフィー等を繰り返すことで精製を行っても良い。
【０１３０】
本発明の合成方法で得られる、好ましいＮ−シリル化含窒素複素環化合物（ケイ素原子含有含窒素複素環化合物）としては、下記一般式（３１ａ）、（３２ａ）、（３３ａ）、（３１ｂ）、（３２ｂ）及び（３３ｂ）で表される化合物が例示できる。
【０１３１】
【化１５】
2011207876.tif 000016
（式中、Ｘ１１、Ｒ１、ｂ１、ｂ２、ｂ３、ｂ４及びｂ５は前記と同様である。）
【０１３２】
前記一般式（３１ｂ）で表される化合物において、一つのケイ素原子に結合している二つのインドール骨格は、互いに同一でも異なっても良い。
前記一般式（３２ｂ）で表される化合物において、一つのケイ素原子に結合している二つのピロール骨格は、互いに同一でも異なっても良い。
前記一般式（３３ｂ）で表される化合物において、一つのケイ素原子に結合している二つのカルバゾール骨格は、互いに同一でも異なっても良い。
【０１３３】
本発明によれば、亜鉛触媒の使用量は極めて少量なので、金属塩の副生量を従来よりも大幅に低減できる。そのため、後処理も容易であり、環境負荷も小さい。
また、塩基を使用しなくても反応を進行させることができ、反応促進に使用する塩基も、ピリジン類等の極めて安定で且つ塩基性が適度なもので良いので、副反応を効果的に抑制できる。そのため、目的物の収率を向上させることができ、後処理も容易である。
また、極端な低温又は高温等の特殊な温度ではなく、実用的な温度で反応させることができるので、特殊な設備が不要である。
また、広範な種類の化合物（２）を使用でき、導入できるＳｉ含有基が限られた範囲内に制限されることもないので、極めて汎用性が高い。そして、含窒素複素環化合物と化合物（２）との組み合わせにより、極めて多種類のＮ−シリル化含窒素複素環化合物が得られる。
このように、本発明によれば、多様な含窒素複素環化合物のＮ−シリル化を簡便な工程で、副生成物の量を抑制して実用的に行うことできる。
【実施例】
【０１３４】
以下、具体的実施例により、本発明についてさらに詳しく説明する。ただし、本発明は、以下に示す実施例に何ら限定されるものではない。なお、以下に示す亜鉛酸触媒の使用量（ｍｏｌ％）は、すべて化合物（１）を基準とした量である。また、「Ｐｈ」はフェニル基を、「ｔＢｕ」はｔｅｒｔ−ブチル基をそれぞれ示す。さらに、「ｍｍｏｌ」は１０−３モルを示す。以下に示す表中の「収率（％）」は、特に断りのない限り、化合物（１）を基準とした目的物の単離収率（％）を示す。
【０１３５】
（実施例１）
表１及び２に示すように、化合物（１）としてインドール（０．４０ｍｍｏｌ）と、化合物（２）としてジフェニルメチルシラン（０．４８ｍｍｏｌ）と、亜鉛触媒としてＺｎ（ＯＴｆ）２（５ｍｏｌ％）と、ピリジン（０．４ｍｍｏｌ）とを、プロピオノニトリル（ＣＨ３ＣＨ２ＣＮ）（０．４ｍｌ）中で混合し、８０℃で１５時間反応させた後、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、目的物である化合物（３１０１）を取り出した。
得られた化合物（３１０１）のＮＭＲデータを以下に示す。
1H-NMR (400 MHz, CDCl3)δppm：1.06 (s, 3 H), 6.60 (d, J = 2.8 Hz, 1 H), 6.98 (d, J = 2.3 Hz, 1 H), 7.00 (d, J = 5.6 Hz, 1 H), 7.07-7.14 (m, 2 H), 7.39 (t, J = 5.9 Hz, 4 H), 7.47 (t, J = 5.9 Hz, 2 H), 7.53 (dd, J = 6.4, 1.4 Hz, 4 H), 7.64 (d, J = 6.4 Hz, 1 H).
13C-NMR (100 MHz, CDCl3)δppm：-2.2, 105.5, 114.2, 120.5, 121.0, 121.8, 128.6, 130.9, 131.9, 132.1, 133.7, 135.3, 141.0.  
【０１３６】
【化１６】
2011207876.tif 000017
【０１３７】
（実施例２）
表１及び２に示す条件で反応を行ったこと以外は、実施例１と同様にして化合物（３１０２）を得た。
得られた化合物（３１０２）のＮＭＲデータを以下に示す。
1H-NMR (400 MHz, CDCl3)δppm：1.06 (s, 3 H), 2.28 (s, 3 H), 6.54 (d, J = 2.8 Hz, 1 H), 6.89 (d, J = 3.2 Hz, 1 H), 6.91 (s, 1 H), 6.92-6.96 (m, 1 H), 7.36-7.42 (m, 4 H), 7.45-7.50 (m, 2 H), 7.51-7.54 (m, 5 H).
13C-NMR (100 MHz, CDCl3)δppm：-2.5, 21.8, 104.9, 113.9, 120.2, 121.9, 128.2, 129.5, 130.5, 130.9, 131.1, 133.5, 134.9, 141.1.
【０１３８】
【化１７】
2011207876.tif 000018
【０１３９】
（実施例３）
表１及び２に示す条件で反応を行ったこと以外は、実施例１と同様にして化合物（３１０３）を得た。
得られた化合物（３１０３）のＮＭＲデータを以下に示す。
1H-NMR (400 MHz, CDCl3)δppm：1.03 (s, 3 H), 3.81 (s, 3 H), 6.53 (dd, J = 3.2, 0.92 Hz, 1 H), 6.65 (dd, J = 8.9, 2.5 Hz, 1 H), 6.95-7.00 (m, 2 H), 7.10 (d, J = 2.8 Hz, 1 H), 7.36-7.41 (m, 4 H), 7.43-7.49 (m, 2 H), 7.50-7.54 (m, 4 H).
13C-NMR (100 MHz, CDCl3)δppm：-2.5, 55.6, 102.5, 105.0, 111.4, 114.4, 128.3, 130.5, 132.3, 133.3, 134.9, 135.5, 154.3（一つのシグナルは、他のシグナルに重なったため、明瞭に確認できなかった。）.
【０１４０】
【化１８】
2011207876.tif 000019
【０１４１】
（実施例４）
表１及び２に示す条件で反応を行ったこと以外は、実施例１と同様にして化合物（３１０４）を得た。
得られた化合物（３１０４）のＮＭＲデータを以下に示す。
1H-NMR (500 MHz, CDCl3)δppm：1.04 (s, 3 H), 6.53-6.54 (m, 1 H), 6.94 (d, J = 8.6 Hz, 1 H), 6.99 (d, J = 2.9 Hz, 1 H), 7.06 (dd, J = 8.6, 2.3 Hz, 1 H), 7.38-7.42 (m, 4 H), 7.46-7.53 (m, 6 H), 7.75 (d, J = 1.8 Hz, 1 H).
13C-NMR (125 MHz, CDCl3)δppm：-2.0, 105.3, 114.2, 115.7, 123.8, 124.9, 128.9, 131.3, 133.3, 134.1, 135.4, 139.8（一つのシグナルは、他のシグナルに重なったため、明瞭に確認できなかった。）.
【０１４２】
【化１９】
2011207876.tif 000020
【０１４３】
（実施例５）
表１及び２に示す条件で反応を行ったこと以外は、実施例１と同様にして化合物（３１０５）を得た。
得られた化合物（３１０５）のＮＭＲデータを以下に示す。
1H-NMR (400 MHz, CDCl3)δppm：1.03 (s, 3 H), 3.81 (s, 3 H), 6.53 (dd, J = 3.2, 0.92 Hz, 1 H), 6.65 (dd, J = 9.0, 2.5 Hz, 1 H), 6.95-7.00 (m, 2 H), 7.10 (d, J = 2.8 Hz, 1 H), 7.10 (d, J = 2.8 Hz, 1 H), 7.36-7.41 (m, 4 H), 7.44-7.49 (m, 2 H), 7.50-7.55 (m, 4 H).
13C-NMR (100 MHz, CDCl3)δppm：-2.0, 56.2, 103.0, 105.6, 112.0, 115.0, 128.8, 131.1, 132.9, 133.9, 135.4, 136.1, 154.9 （一つのシグナルは、他のシグナルに重なったため、明瞭に確認できなかった。）.
【０１４４】
【化２０】
2011207876.tif 000021
【０１４５】
（実施例６）
表１及び２に示す条件で反応を行ったこと以外は、実施例１と同様にして化合物（３１０６）を得た。
得られた化合物（３１０６）のＮＭＲデータを以下に示す。
1H-NMR (400 MHz, CDCl3)δppm：0.78, (s, 6 H), 6.62 (d, J = 3.2 Hz, 1 H), 7.03-7.12 (m, 2 H), 7.15 (d, J = 3.2 Hz, 1 H), 7.25 (d, J = 7.8 Hz, 1 H), 7.34-7.39 (m, 2 H), 7.40-7.50 (m, 1 H), 7.52 (dd, J = 7.8, 1.4 Hz, 2 H), 7.63 (d, J = 7.3 Hz, 1 H).
13C-NMR (100 MHz, CDCl3)δppm：-2.5, 103.9, 112.3, 119.0, 120.0, 120.3, 127.2, 129.4, 130.6, 132.7, 134.2, 139.2.  
【０１４６】
【化２１】
2011207876.tif 000022
【０１４７】
（実施例７）
表１及び２に示す条件で反応を行ったこと以外は、実施例１と同様にして化合物（３１０７）を得た。
得られた化合物（３１０７）のＮＭＲデータを以下に示す。
1H-NMR (400 MHz, CDCl3)δppm：0.84 (s, 6 H), 2.33 (d, J = 0.92 Hz, 3 H), 6.34 (t, J = 0,92 Hz, 1 H), 6.94-6.99 (m, 1 H), 7.04 (td, J = 7.3, 0.92 Hz, 1 H), 7.23 (d, J = 0.92 Hz, 1 H), 7.32-7.38 (m, 2 H), 7.41 (tt, J = 7.3, 2.1 Hz, 1 H), 7.46-7.51 (m, 3 H).
13C-NMR (100 MHz, CDCl3)δppm：-1.4, 106.0, 113.5, 119.3, 119.8, 120.5, 128.2, 129.9, 131.4, 133.4, 137.3, 141.7, 142.0.
【０１４８】
【化２２】
2011207876.tif 000023
【０１４９】
（実施例８）
表１及び２に示す条件で反応を行ったこと以外は、実施例１と同様にして化合物（３１０８）を得た。
得られた化合物（３１０８）のＮＭＲデータを以下に示す。
1H-NMR (400 MHz, CDCl3)δppm：0.52 (s, 6 H), 2.53 (s, 2 H), 6.58 (dd, J = 3.2, 0.92 Hz, 1 H), 6.83-6.88 (m, 2 H), 7.06 (d, J = 3.2 Hz, 1 H), 7.08 (dt, J = 7.7, 1.8 Hz, 1 H), 7.12-7.22 (m, 4 H), 7.50 (dd, J = 8.2, 0.92 Hz, 1 H), 7.67 (dt, J = 8.2, 1.0 Hz, 1 H).
13C-NMR (100 MHz, CDCl3)δppm：-1.8, 26.2, 105.2, 113.3, 120.4, 121.3, 121.9, 125.1, 128.6, 128.8, 130.4, 132.0, 137.9, 140.5.
【０１５０】
【化２３】
2011207876.tif 000024
【０１５１】
（実施例９）
表１及び２に示す条件で反応を行ったこと以外は、実施例１と同様にして化合物（３１０９）を得た。
得られた化合物（３１０９）のＮＭＲデータを以下に示す。
1H-NMR (500 MHz, CDCl3)δppm：0.95-1.00 (m, 9 H), 1.04-1.10 (m, 6 H), 6.60 (d, J = 2.9 Hz, 1 H), 7.09-7.19 (m, 3 H), 7.50 (d, J = 8.0 Hz, 1 H), 7.64 (d, J = 7.50 Hz, 1 H).
13C-NMR (125 MHz, CDCl3)δppm：4.3, 6.7, 104.6, 112.9, 120.7, 121.3, 130.4, 131.4, 140.4.
【０１５２】
【化２４】
2011207876.tif 000025
【０１５３】
（実施例１０）
表１及び２に示す条件で反応を行ったこと以外は、実施例１と同様にして化合物（３２０１）を得た。
得られた化合物（３２０１）のＮＭＲデータを以下に示す。
1H-NMR (400 MHz, CDCl3)δppm：-0.96 (s, 3 H), 6.36 (t, J = 2.1 Hz, 2 H), 6.76 (t, J = 1.8 Hz, 2 H), 7.36-7.42 (m, 6 H), 7.43-7.42 (m, 4 H).
13C-NMR (100 MHz, CDCl3)δppm：-2.77, 111.2, 124.7, 128.1, 130.5, 133.5, 134.8.
【０１５４】
【化２５】
2011207876.tif 000026
【０１５５】
【表１】
2011207876.tif 000027
【０１５６】
【表２】
2011207876.tif 000028
【０１５７】
（実施例１１）
表３及び４に示すように、亜鉛触媒の使用量を１０ｍｏｌ％とし、ピリジンを使用せずに反応を行ったこと以外は、実施例１と同様にして化合物（３１０１）を得た。内部標準物質としてｎ−デカン（７８．０μｌ）を反応液に加え、ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）で解析した結果、主生成物は、実施例１と同様に化合物（３１０１）であることが確認でき、ＧＣで定量した化合物（３１０１）の収率は９９％以上であった。また、単離収率は９８％であった。
【０１５８】
（実施例１２）
表３及び４に示すように、亜鉛触媒としてＺｎ（ＯＴｆ）２に代わりＺｎ（ＯＮｆ）２を使用し、この亜鉛触媒の使用量を１０ｍｏｌ％として、ピリジンを使用せずに反応を行ったこと以外は、実施例１と同様にして化合物（３１０１）を得た。実施例１１と同様にＧＣで解析した結果、主生成物は、化合物（３１０１）であることが確認でき、ＧＣで定量した収率は８４％であった。
【０１５９】
（実施例１３）
表３及び４に示すように、亜鉛触媒の使用量を１０ｍｏｌ％とし、溶媒としてプロピオノニトリルに代わりアセトニトリル（ＣＨ３ＣＮ）を使用し、ピリジンを使用せずに反応を行ったこと以外は、実施例１と同様にして化合物（３１０１）を得た。実施例１１と同様にＧＣで解析した結果、主生成物は、化合物（３１０１）であることが確認でき、ＧＣで定量した収率は７０％であった。
【０１６０】
（実施例１４）
表３及び４に示すように、ピリジンを使用せずに反応を行ったこと以外は、実施例１と同様にして化合物（３１０１）を得た。実施例１１と同様にＧＣで解析した結果、主生成物は、化合物（３１０１）であることが確認でき、ＧＣで定量した収率は５２％であった。
【０１６１】
（実施例１５）
表３及び４に示すように、亜鉛触媒の使用量を３ｍｏｌ％としたこと以外は、実施例１と同様にして化合物（３１０１）を得た。実施例１１と同様にＧＣで解析した結果、主生成物は、化合物（３１０１）であることが確認でき、ＧＣで定量した収率は７９％であった。
【０１６２】
（実施例１６）
表３及び４に示すように、ピリジンの使用量を０．２ｍｍｏｌとしたこと以外は、実施例１と同様にして化合物（３１０１）を得た。実施例１１と同様にＧＣで解析した結果、主生成物は、化合物（３１０１）であることが確認でき、ＧＣで定量した収率は９３％であった。
【０１６３】
（実施例１７）
表３及び４に示すように、ピリジンの使用量を０．０８ｍｍｏｌとしたこと以外は、実施例１と同様にして化合物（３１０１）を得た。実施例１１と同様にＧＣで解析した結果、主生成物は、化合物（３１０１）であることが確認でき、ＧＣで定量した収率は９０％であった。
【０１６４】
（実施例１８）
表３及び４に示すように、ピリジンにかわりＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡ）を使用したこと以外は、実施例１と同様にして化合物（３１０１）を得た。実施例１１と同様にＧＣで解析した結果、主生成物は、化合物（３１０１）であることが確認でき、ＧＣで定量した収率は４４％であった。
【０１６５】
（実施例１９）
表３及び４に示すように、ピリジンにかわり４−ｔｅｒｔ−ブチルピリジンを使用したこと以外は、実施例１と同様にして化合物（３１０１）を得た。実施例１１と同様にＧＣで解析した結果、主生成物は、化合物（３１０１）であることが確認でき、ＧＣで定量した収率は８１％であった。
【０１６６】
（実施例２０）
表３及び４に示すように、ピリジンにかわり２，６−ジメチルピリジン（２，６−ルチジン）を使用したこと以外は、実施例１と同様にして化合物（３１０１）を得た。実施例１１と同様にＧＣで解析した結果、主生成物は、化合物（３１０１）であることが確認でき、ＧＣで定量した収率は４６％であった。
【０１６７】
【表３】
2011207876.tif 000029
【０１６８】
【表４】
2011207876.tif 000030
【０１６９】
（実施例２１）
表５及び６に示す条件で反応を行ったこと以外は、実施例１と同様にして化合物（３１１０）を得た。
得られた化合物（３１１０）のＮＭＲデータを以下に示す。
1H-NMR (500 MHz, CDCl3)δppm：0.56 (s, 3 H), 2.41 (s, 3 H), 6.45 (dd, J = 3.3, 1.3 Hz, 1 H), 6.48 (dd, J = 3.5, 0.5 Hz, 1 H), 6.71 (s, 1 H), 6.76 (d, J = 8.0 Hz, 1 H), 6.81-6.85 (m, 1 H), 7.04 (td, J = 7.5, 1.0 Hz, 1 H), 7.31-7.38 (m, 4 H), 7.40-7.48 (m, 6 H), 7.57 (d, J = 8.0 Hz, 1 H).
13C-NMR (125 MHz, CDCl3)δppm：-0.31, 15.2, 109.5, 115.2, 120.0, 120.4, 121.5, 125.1, 128.1, 129.0, 130.0, 131.0, 133.8, 134.7, 135.2, 138.1, 140.9, 142.5.
【０１７０】
【化２６】
2011207876.tif 000031
【０１７１】
（実施例２２）
表５及び６に示す条件で反応を行ったこと以外は、実施例１と同様にして化合物（３１１１）を得た。
得られた化合物（３１１１）のＮＭＲデータを以下に示す。
1H-NMR (500 MHz, CDCl3)δppm：1.09 (s, 3 H), 7.03-7.08 (m, 1 H), 7.12 (s, 1 H), 7.17 (td, J = 8.0, 1.0 Hz, 2 H), 7.24-7.27 (m, 1 H), 7.38-7.44 (m, 6 H), 7.46-7.50 (m, 2 H), 7.55-7.63 (m, 6 H), 7.93 (d, J = 8.0 Hz, 1 H).
13C-NMR (125 MHz, CDCl3)δppm：-2.52, 114.2, 119.8, 120.6, 121.9, 126.0, 127.5, 127.7, 128.4, 128.7, 129.1, 130.7, 133.0, 134.0, 134.9, 135.4, 141.4.
【０１７２】
【化２７】
2011207876.tif 000032
【０１７３】
（実施例２３）
表５及び６に示す条件で反応を行ったこと以外は、実施例１と同様にして化合物（３１１２）を得た。
得られた化合物（３１１２）のＮＭＲデータを以下に示す。
1H-NMR (500 MHz, CDCl3)δppm：1.06 (s, 3 H), 3.79 (d, J = 1.0 Hz, 2 H), 6.94-6.97 (m, 1 H), 7.03-7.12 (m, 2 H), 7.15-7.19 (m, 1 H), 7.38-7.44 (m, 4 H), 7.47-7.55 (m, 6 H), 7.60 (dd, J = 8.5y, 1.0 Hz, 1 H).
13C-NMR (125 MHz, CDCl3)δppm：-2.58, 14.4, 106.9, 114.3, 118.0, 118.2, 120.6, 122.4, 128.4, 129.7, 129.9, 130.8, 132.7, 134.8, 141.0.
【０１７４】
【化２８】
2011207876.tif 000033
【０１７５】
（実施例２４）
表５及び６に示す条件で反応を行ったこと以外は、実施例１と同様にして化合物（３１１３）を得た。
得られた化合物（３１１３）のＮＭＲデータを以下に示す。
1H-NMR (400 MHz, CDCl3)δppm：1.04 (s, 3 H), 6.52 (d, J = 3.2 Hz, 1 H), 6.85 (d, J = 8.8 Hz, 1 H), 6.95 (d, J = 3.2 Hz, 1 H), 7.23 (dd, J = 8.6, 1.8 Hz, 1 H), 7.37-7.42 (m, 4 H), 7.45-7.53 (m, 6 H), 7.97 (d, J = 1.6 Hz, 1 H).
13C-NMR (100 MHz, CDCl3)δppm：-2.61, 84.1, 104.4, 115.7, 128.4, 129.5, 129.8, 130.7, 132.3, 132.8, 134.4, 134.8, 139.7.
【０１７６】
【化２９】
2011207876.tif 000034
【０１７７】
（実施例２５）
表５及び６に示す条件で反応を行ったこと以外は、実施例１と同様にして化合物（３１１４）を得た。
得られた化合物（３１１４）のＮＭＲデータを以下に示す。
1H-NMR (500 MHz, CDCl3)δppm：1.07 (s, 3 H), 3.89 (s, 3 H), 6.66-6.69 (m, 1 H), 7.04 (d, J = 3.0 Hz, 1 H), 7.10 (d, J = 8.5 Hz, 1 H), 7.35-7.42 (m, 4 H), 7.45-7.54 (m, 6 H), 7.70 (dd, J = 8.5, 2.0 Hz, 1 H), 8.40 (d, J = 2.0 Hz, 1 H).
13C-NMR (125 MHz, CDCl3)δppm：-2.60, 51.8, 106.2, 113.4, 122.2, 122.8, 123.5, 128.4, 130.8, 131.4, 132.6, 132.8, 134.8, 143.3, 168.1.
【０１７８】
【化３０】
2011207876.tif 000035
【０１７９】
（実施例２６）
表５及び６に示す条件で反応を行ったこと以外は、実施例１と同様にして化合物（３１１５）を得た。
得られた化合物（３１１５）のＮＭＲデータを以下に示す。
1H-NMR (400 MHz, CDCl3)δppm：1.07 (s, 3 H), 6.66 (d, J = 3.2 Hz, 1 H), 7.08-7.13 (m, 2 H), 7.19-7.24 (m, 1 H), 7.39-7.46 (m, 4 H), 7.47-7.55 (m, 6 H), 7.98 (d, J = 1.6 Hz, 1 H).
13C-NMR (100 MHz, CDCl3)δppm：-2.62, 103.3, 105.7, 114.5, 120.7, 124.5, 126.1, 128.5, 131.0, 131.6, 132.2, 133.8, 134.8, 142.4.
【０１８０】
【化３１】
2011207876.tif 000036
【０１８１】
（実施例２７）
表５及び６に示す条件で反応を行ったこと以外は、実施例１と同様にして化合物（３１１６）を得た。
得られた化合物（３１１６）のＮＭＲデータを以下に示す。
1H-NMR (500 MHz, CDCl3)δppm：1.03-1.09 (m, 9 H), 2.80 (sept, J = 6.8 Hz, 1 H), 6.55 (d, J = 3.0 Hz, 1 H), 6.89 (s, 1 H), 6.96 (d, J = 2.5 Hz, 1 H), 6.99 (d, J = 8.0 Hz, 1 H), 7.38 (t, J = 7.5 Hz, 4 H), 7.46 (t, J = 7.0 Hz, 2 H), 7.52-7.58 (m, 5 H).
13C-NMR (125 MHz, CDCl3)δppm：-2.45, 24.3, 34.1, 105.0, 111.3, 119.5, 120.2, 128.2, 129.8, 130.5, 130.9, 133.5, 134.9, 141.0, 142.5.
【０１８２】
【化３２】
2011207876.tif 000037
【０１８３】
（実施例２８）
表５及び６に示す条件で反応を行ったこと以外は、実施例１と同様にして化合物（３１１７）を得た。
得られた化合物（３１１７）のＮＭＲデータを以下に示す。
1H-NMR (500 MHz, CDCl3)δppm：0.78 (s, 6 H), 0.84 (t, J = 7.5 Hz, 3 H), 2.71 (q, J = 7.5 Hz, 2 H), 6.66 (d, J = 3.5 Hz, 1 H), 6.98 (d, J = 7.0 Hz, 1 H), 7.10 (t, J = 7.5 Hz, 1 H), 7.27-7.40 (m, 4 H), 7.41-7.45 (m, 2 H), 7.50 (d, J = 6.5 Hz, 1 H).
13C-NMR (125 MHz, CDCl3)δppm：1.51, 15.0, 26.1, 105.4, 118.2, 120.8, 122.1, 128.2, 129.2, 129.8, 132.2, 132.9, 133.1, 137.7, 139.2.
【０１８４】
【化３３】
2011207876.tif 000038
【０１８５】
（実施例２９）
表５及び６に示す条件で反応を行ったこと以外は、実施例１と同様にして化合物（３１１８）を得た。
得られた化合物（３１１８）のＮＭＲデータを以下に示す。
1H-NMR (400 MHz, CDCl3)δppm：0.60 (s, 6 H), 0.93 (s, 9 H), 6.61 (dd, J = 3.2, 0.8 Hz, 1 H), 7.07-7.21 (m, 3 H), 7.48-7.54 (m, 1 H), 7.63 (dd, J = 7.4, 1.8 Hz, 1 H).
13C-NMR (100 MHz, CDCl3)δppm：-3.97, 19.5, 26.3, 104.7, 113.9, 119.8, 120.6, 121.3, 131.0, 131.3, 141.0.
【０１８６】
【化３４】
2011207876.tif 000039
【０１８７】
（実施例３０）
表５及び６に示す条件で反応を行ったこと以外は、実施例１と同様にして化合物（３３０１）を得た。
得られた化合物（３３０１）のＮＭＲデータを以下に示す。
1H-NMR (500 MHz, CDCl3)δppm：1.16 (s, 3 H), 6.94 (d, J = 8.5 Hz, 2 H), 7.08-7.14 (m, 2 H), 7.19 (t, J = 7.5 Hz, 2 H), 7.40 (t, J = 7.5 Hz, 4 H), 7.46-7.52 (m, 2 H), 7.56-7.63 (m, 4 H), 8.06 (d, J = 7.5 Hz, 2 H).
13C-NMR (125 MHz, CDCl3)δppm：-1.30, 114.1, 119.8, 125.2, 126.4, 128.4, 130.5, 134.3, 135.0, 144.5（一つのシグナルは、他のシグナルに重なったため、明瞭に確認できなかった。）.
【０１８８】
【化３５】
2011207876.tif 000040
【０１８９】
（実施例３１）
表５及び６に示す条件で反応を行ったこと以外は、実施例１と同様にして化合物（３１１９）を得た。
得られた化合物（３１１９）のＮＭＲデータを以下に示す。
1H-NMR (500 MHz, CDCl3)δppm：1.29 (s, 3 H), 6.65 (d, J = 3.5 Hz, 2 H), 6.95 (d, J = 3.0 Hz, 2 H), 6.99-7.05 (m, 2 H), 7.06-7.16 (m, 4 H), 7.42 (t, J = 7.5 Hz, 2 H), 7.50-7.56 (m, 3 H), 7.65 (d, J = 8.0 Hz, 2 H).
13C-NMR (125 MHz, CDCl3)δppm：-1.65, 106.7, 113.3, 120.86, 120.91, 122.3, 128.7, 130.3, 130.9, 131.7, 131.9, 134.7, 140.2.
【０１９０】
【化３６】
2011207876.tif 000041
【０１９１】
（実施例３２）
表５及び６に示す条件で反応を行ったこと以外は、実施例１と同様にして化合物（３２０２）を得た。
得られた化合物（３２０２）のＮＭＲデータを以下に示す。
1H-NMR (500 MHz, CDCl3)δppm：1.05 (s, 3 H), 6.35-6.40 (m, 4 H), 6.70-6.78 (m, 4 H), 7.39-7.47 (m, 4 H), 7.51 (t, J = 7.0 Hz, 1 H).
13C-NMR (125 MHz, CDCl3)δppm：-2.79, 112.1, 124.1, 128.4, 130.9, 131.6, 134.5.
【０１９２】
【化３７】
2011207876.tif 000042
【０１９３】
（実施例３３）
表５及び６に示す条件で反応を行ったこと以外は、実施例１と同様にして化合物（３２０２）を得た。
得られた化合物（３２０２）のＮＭＲデータは、化合物（３２０２）のものと同じであった。
【０１９４】
（実施例３４）
表５及び６に示す条件で反応を行ったこと以外は、実施例１と同様にして化合物（３１２０）を得た。
得られた化合物（３１２０）のＮＭＲデータを以下に示す。
1H-NMR (500 MHz, CDCl3)δppm：1.05 (s, 3 H), 2.56 (s, 3 H), 6.62 (d, J = 3.5 Hz, 1 H), 6.88-6.94 (m, 2 H), 6.95-6.99 (m, 2 H), 7.39 (t, J = 7.5 Hz, 4 H), 7.47 (tt, J = 7.5, 1.7 Hz, 2 H), 7.53 (dd, J = 8.0, 1.5 Hz, 4 H).
13C-NMR (125 MHz, CDCl3)δppm：-2.58, 19.0, 103.6, 111.5, 120.4, 121.6, 128.3, 130.1, 130.5, 130.9, 131.5, 133.3, 134.9, 140.2.
【０１９５】
【化３８】
2011207876.tif 000043
【０１９６】
（実施例３５）
表５及び６に示す条件で反応を行ったこと以外は、実施例１と同様にして化合物（３１２１）を得た。
得られた化合物（３１２１）のＮＭＲデータを以下に示す。
1H-NMR (500 MHz, CDCl3)δppm：1.04 (s, 3 H), 3.94 (s, 3 H), 6.52 (d, J = 7.5 H, 1 H), 6.69-6.72 (m, 1 H), 6.74 (d, J = 8.5 Hz, 1 H), 6.89 (d, J = 3.5 Hz, 1 H), 6.93 (t, J = 8.0 Hz, 1 H), 7.35-7.41 (m, 4 H), 7.43-7.49 (m, 2 H), 7.49-7.55 (m, 4 H).
13C-NMR (125 MHz, CDCl3)δppm：-2.53, 55.3, 100.1, 102.2, 107.4, 122.18, 122.21, 128.3, 130.0, 130.5, 133.3, 134.9, 142.0, 153.3.
【０１９７】
【化３９】
2011207876.tif 000044
【０１９８】
（実施例３６）
表５及び６に示す条件で反応を行ったこと以外は、実施例１と同様にして化合物（３３０２）を得た。
得られた化合物（３３０２）のＮＭＲデータを以下に示す。
1H-NMR (500 MHz, CDCl3)δppm：0.69 (s, 6 H), 3.02 (s, 3 H), 7.16-7.22 (m, 1 H), 7.28-7.33 (m, 2 H), 7.36 (td, J = 7.3, 1.2 Hz, 1 H), 7.40-7.50 (m, 4 H), 7.58-7.64 (m, 1 H), 7.78 (dd, J = 7.8, 1.3 Hz, 2 H), 7.85 (d, J = 8.0 Hz, 1 H), 8.07 (d, J = 8.0 Hz, 1 H), 8.25-8.30 (m, 1 H).
13C-NMR (125 MHz, CDCl3)δppm：2.78, 21.5, 115.7, 120.5, 121.9, 122.1, 122.3, 123.0, 123.1, 123.4, 124.7, 125.7, 127.6, 128.2, 128.4, 130.0, 131.5, 132.9, 133.7, 138.2, 142.1, 145.9.
【０１９９】
【化４０】
2011207876.tif 000045
【０２００】
（実施例３７）
表５及び６に示す条件で反応を行ったこと以外は、実施例１と同様にして化合物（３１２２）を得た。
得られた化合物（３１２２）のＮＭＲデータを以下に示す。
1H-NMR (500 MHz, CDCl3)δppm：1.05 (s, 3 H), 1.33 (s, 12 H), 6.61 (d, J = 3.0 Hz, 1 H), 6.97 (d, J = 3.0 Hz, 1 H), 7.10 (d, J = 8.0 Hz, 1 H), 7.35-7.41 (m, 4 H), 7.43-7.49 (m, 3 H), 7.50-7.54 (m, 4 H), 8.16 (s, 1 H).
13C-NMR (125 MHz, CDCl3)δppm：-2.53, 24.9, 83.4, 105.6, 113.3, 127.6, 127.7, 128.0, 128.3, 128.4, 130.6, 131.5, 133.1, 134.9, 142.7.
【０２０１】
【化４１】
2011207876.tif 000046
【０２０２】
【表５】
2011207876.tif 000047
【０２０３】
【表６】
2011207876.tif 000048
【０２０４】
以上のように、実施例をもって本発明について具体的に説明したが、これらの実施例はあくまで本発明の例示にすぎない。上記実施例においては、含窒素複素環化合物（すなわち、化合物（１））及び化合物（２）として、入手が容易な市販品を適宜使用した。しかし、本発明の反応機序を考慮すれば、複素環骨格を構成する原子として窒素原子を含み、かかる窒素原子がさらに水素原子と結合している含窒素複素環化合物全般と、化合物（２）全般とに、本発明を適用できることは明らかである。
【産業上の利用可能性】
【０２０５】
本発明は、医薬品、各種化成品、高機能性材料等の製造に利用可能である。