(57)【要約】      （修正有）【課題】安定した帯電性能を備える電子写真用トナーを実現する。【解決手段】結着樹脂、着色剤、および離型剤を含有し、体積平均粒子径が７μｍ以下であり、単位表面積あたりの酸価SAV（mgKOH/m2）が0.05以上0.2以下である電子写真用トナー。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
結着樹脂、着色剤、および離型剤を含有し、体積平均粒子径が７μｍ以下であり、単位表面積あたりの酸価SAV（mgKOH/m2）が0.05以上0.2以下である電子写真用トナー。
【請求項２】
請求項１に記載のトナーにおいて、
前記トナーを、前記結着樹脂、前記着色剤、および前記離型剤を水性媒体中において凝集および融着させることにより製造する電子写真用トナー。
【請求項３】
請求項２に記載のトナーにおいて、
前記結着樹脂、前記着色剤、および前記離型剤を水性媒体中において２０℃以上樹脂のガラス転移温度以下の温度で凝集させるとともに、樹脂のガラス転移温度以上１００℃以下の温度で融着させる電子写真用トナー。
【請求項４】
請求項３に記載のトナーにおいて、
前記結着樹脂、前記着色剤、および前記離型剤を、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸、酢酸、無水酢酸、クエン酸、またはこれらのうち少なくとも２つ以上の混合物である凝集剤を用いて凝集させる電子写真用トナー。
【請求項５】
請求項１に記載のトナーにおいて、
前記単位表面積あたりの酸価SAV（mgKOH/m2）が0.0９以上0.１６以下である電子写真用トナー。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
この明細書に記載の実施形態は、電子写真用トナーについての技術に関する。
【背景技術】
【０００２】
トナーが異なる環境下においても安定した帯電性能を備えることは、かぶりなどの画像不良を生じさせないようにするために非常に重要である。
ここで、トナーの帯電性能の設計において、樹脂の全酸価や表面の酸価をコントロールすることが有効であることが提案されている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかしながら、トナーの表面積はその粒径が小さくなると増大するため、それに伴い表面酸価の値が増大する。また、特に微粒子を凝集・融着する工程を経て作成するトナーにおいては、その表面形状の制御によって表面状態が大きく変化する場合があり、表面酸価の値にも大きく影響してくる。
すなわち、トナーの粒径が小さくなったときに全酸価や表面の酸価をコントロールすることによっては安定した帯電性能を備えるようにすることは容易ではなかった。
【０００４】
この明細書は上述した問題点を解決するためになされたものであり、安定した帯電性能を備える電子写真用トナーを実現できる技術を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
この明細書は、結着樹脂、着色剤、および離型剤を含有し、体積平均粒子径が７μｍ以下であり、単位表面積あたりの酸価ＳＡＶ（ｍｇＫＯＨ／m2）が０．０５以上０．２以下である電子写真用トナーに関する。
【図面の簡単な説明】
【０００６】
【図１】実施例および比較例のトナーの特性を示すための表である。
【図２】単位表面積あたりの酸価SAV（ｍｇＫＯＨ／m2）と環境変動率（％）との関係を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
本実施形態のトナーは、結着樹脂、着色剤、および離型剤を含有し、体積平均粒子径が７μｍ以下であり、単位表面積あたりの酸価ＳＡＶ（ｍｇＫＯＨ／m2）が０．０５以上０．２以下である。
【０００８】
以下、実施の形態について図面を参照しつつ説明する。
トナーの粒径が小さくなるにつれて全酸価や表面酸価をコントロールすることによっては安定した帯電性能を得ることは容易でなくなる。特に体積平均粒子径が７μｍ以下であるトナーの場合では、粒径が小さくなる事による比表面積の増大が急激であるため、さらに容易でなくなる。
【０００９】
発明者は、鋭意研究の結果、体積平均粒子径が７μｍ以下のトナーにおいて、単位表面積あたりの酸価SAV（ｍｇＫＯＨ／m2）の値を0.05以上0.2以下とすることによりトナーの低温・低湿環境下での帯電量と高温・多湿環境下での帯電量との間の変化を低く抑える事ができることを見出し、本発明をなすに至った。
【００１０】
当該酸価SAVの値は、０．０９以上０．１６以下であることがより好ましい。当該酸価SAVの値が０．０５未満である場合はトナーのBET比表面積が極端に高い事が考えられ、その場合は融着が不十分な粒子である。また当該酸価SAVの値が０．２より大きい場合は、トナー粒子に使用する材料自体の酸価が高く、低温・低湿下では帯電しやすいが高温・多湿環境下での水分吸着が多く、十分に帯電する事が出来ない。
【００１１】
トナーの単位表面積あたりの酸価SAVは、以下の式に基づき算出することができる。
【００１２】
SAV＝ｍ／ｎ
但し、SAV：トナーの単位表面積あたりの酸価[mgKOH/m2]、
ｍ：トナーの表面酸価[mgKOH/g]、
ｎ：トナーのＢＥＴ比表面積[m2/g]
【００１３】
また、トナーの表面酸価およびＢＥＴ比表面積は、以下に示す方法により測定することができる。
トナーのＢＥＴ比表面積の測定は、ＪＩＳ Ｚ８８３０に準じて行うことができる。測定装置としては、例えば自動比表面積・細孔分布測定装置  ＴｒｉＳｔａｒ３０００（島津製作所社製）を用いる。当該測定においては、トナーサンプル量1.0ｇを20℃で真空条件下4時間かけて十分に脱気し、吸着ガスとしてN2ガスを用いてBET比表面積を測定する。
【００１４】
また、例えばトナーの表面酸価の測定は、以下に示すようにして行うことができる。まず、２００ｍｌビーカーにノイゲンＸＬ−１４０の１０ｗｔ％水溶液１０ｍｌ中とトナー５．０ｇを加えた後、８５ｍｌの純水で希釈し、スターラーで１分間攪拌した後、超音波分散器で１０分間分散処理を行ってトナー分散液を作成する。これを、０．０１ｍｏｌ／ｌ 水酸化カリウム水溶液を用いて、ＪＩＳ Ｋ００７０にあるような電位差滴定法で測定することにより、中和に必要な０．０１ｍｏｌ／ｌ 水酸化カリウム水溶液量を測定する。当該トナー分散液の中和に必要な０．０１ｍｏｌ／ｌ 水酸化カリウム水溶液量の値からトナーを添加していない分散剤水溶液のみの中和滴定に要した０．０１ｍｏｌ／ｌ水酸化カリウム水溶液量との差分をとることで、水溶液中の全トナー表面を中和するのに必要な水酸化カリウム量を算出する。この水酸化カリウム量をトナー１ｇの中和に必要な量に換算してトナーの表面酸価を得ることができる。
【００１５】
また、本実施形態において、トナーの体積平均粒子径は７μｍ以下であるが、本明細書において、体積平均粒子径とは、粒径から計算される個々の粒子の体積和から求められる、体積和が50%となるときに対応する粒子の粒径（体積D５０）をいう。当該体積平均粒子径は、例えばMultisizer3（ベックマンコールター社製：アパーチャー径１００μｍ）を用いて測定することができる。当該体積平均粒子径は、例えば50000個の粒子について測定することによりその値を得る。なお、トナーの体積平均粒子径の下限値は特に限定されないが、取り扱い時の飛散等を考えると、３μｍ以上とすることができる。
【００１６】
次に、本実施形態のトナーが含有する成分について説明する。
本実施形態のトナーは、少なくとも、結着樹脂、着色剤、および離型剤を含有する。
本実施形態に係る結着樹脂としては、例えば、ポリエステル、スチレンアクリル、ポリウレタン、エポキシ樹脂等が挙げられ、特にガラス転移温度Ｔｇが６０℃以下のポリエステル樹脂が低温定着の観点から好ましい。ポリエステルとしては、例えばポリエステルの原料モノマーとして、２価以上のアルコール成分と、２価以上のカルボン酸、カルボン酸無水物、カルボン酸エステル等のカルボン酸成分が用いられる。スチレンアクリルとしては、スチレン類の重合体、スチレン類とジエン類の共重合体、スチレン類とアルキル（メタ）アクリレートの共重合体などが挙げられる。
【００１７】
分子量は特に限定されず、当業者が適宜設定することができるが、低温定着の観点から、例えばポリエステル樹脂の重量平均分子量Ｍ ｗ は５ ０ ０ ０ 以上５ ０ ０ ０ ０ 以下とすることができる。また、融点は、８０℃〜１３０℃であることが好ましく、ガラス転移温度Ｔｇも、３０℃〜６０℃であることが好ましい。
【００１８】
本実施形態に係る着色剤としては、カーボンブラックや有機もしくは無機の顔料や染料などが用いられる。
カーボンブラックでは、例えばアセチレンブラック、ファーネスブラック、サーマルブラック、チャネルブラック、及びケッチェンブラック、顔染料としては、例えばファーストイエローＧ、ベンジジンイエロー、インドファストオレンジ、イルガジンレッド、カーミンＦＢ、パーマネントボルドーＦＲＲ、ピグメントオレンジＲ、リソールレッド２Ｇ、レーキレッドＣ、ローダミンＦＢ、ローダミンＢレーキ、フタロシアニンブルー、ピグメントブルー、ブリリアントグリーンＢ、フタロシアニングリーン、キナクリドンなどを単独で、あるいは混合して使用することができる。
【００１９】
本実施形態に係る離型剤としては、例えばワックスが挙げられる。ワックスとしては、例えば、低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、ポリオレフィン共重合物、ポリオレフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、パラフィンワックス、フィッシャートロプシュワックスの如き脂肪族炭化水素系ワックス、酸価ポリエチレンワックスの如き脂肪族炭化水素系ワックスの酸化物、または、それらのブロック共重合体、キャンデリラワックス、カルナバワックス、木ろう、ホホバろう、ライスワックスの如き植物系ワックス、みつろう、ラノリン、鯨ろうの如き動物系ワックス、オゾケライト、セレシン、ペトロラクタムの如き鉱物系ワックス、モンタン酸エステルワックス、カスターワックスの如き脂肪酸エステルを主成分とするワックス類、脱酸カルナバワックスの如き脂肪酸エステルを一部または全部を脱酸化したものが挙げられる。
【００２０】
また、本実施形態のトナーにおいては、結着樹脂、着色剤、および離型剤以外の成分を含有するようにしてもよく、例えば帯電制御剤が挙げられる。帯電制御剤としては、含金属アゾ化合物が用いられ、金属元素が鉄、コバルト、クロムの錯体、錯塩、あるいはその混合物が好ましい。また、含金属サリチル酸誘導体化合物も用いられ、金属元素がジルコニウム、亜鉛、クロム、ボロンの錯体、錯塩、あるいはその混合物が好ましい。
さらに、トナー粒子に対して流動性や帯電性を調整するために、無機微粒子を外添混合してもよい。例えばこのような無機微粒子としてはシリカ、チタニア、アルミナ、チタン酸ストロンチウム、酸化錫等を単独であるいは２種以上混合して使用することができる。無機微粒子は疎水化剤で表面処理されたものを使用することが環境安定性向上の観点から好ましい。また、このような無機酸化物以外に１μｍ以下の樹脂微粒子をクリーニング性向上のために添加することができる。
【００２１】
さらにまた、本実施形態のトナーの製造にあたっては、凝集剤や界面活性剤などを用いることができる。
凝集剤としては、例えば、塩化ナトリウム、塩化カルシウム、硝酸カルシウム、塩化バリウム、塩化マグネシウム、塩化亜鉛、硫酸マグネシウム、塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム、硫酸カリウムアルミニウムなどの金属塩、およびポリ塩化アルミニウム、ポリ水酸化アルミニウム、多硫化カルシウム等の無機金属塩重合体、ポリメタアクリル酸エステル、ポリアクリル酸エステル、ポリアクリルアミド、アクリルアミドアクリル酸ソーダ共重合体等の高分子凝集剤、ポリアミン、ポリジアリルアンモニウムハライド、メラニンホルムアルデヒド縮合物、ジシアンジアミド等の凝結剤、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、2−メチルー２−プロパノール、２−メトキシエタノール、２−エトキシエタノール、２−ブトキシエタノール等のアルコール類、アセトニトリル、1,４―ジオキサン等の有機溶剤、塩酸、硝酸等の無機酸、蟻酸、酢酸等の有機酸が挙げられる。
【００２２】
界面活性剤としては、例えば、硫酸エステル塩系、スルホン酸塩系、リン酸エステル系、せっけん系等のアニオン性界面活性剤、アミン塩型、４級アンモニウム塩型等のカチオン性界面活性剤、ポリエチレングリコール系、アルキルフェノールエチレンオキサイド付加物系、及び多価アルコール系等の非イオン性界面活性剤が挙げられる。
【００２３】
本実施形態のトナーの製造方法については特に限定されないが、例えば結着樹脂、着色剤、および離型剤を水や当該水と混合する有機溶媒などを含む水性媒体中において凝集および融着させることにより製造することができる。
【００２４】
具体的には、例えば以下に示すようにして製造することができる。
まず、構成成分（結着樹脂、着色剤、および離型剤）を２軸混練機などを用いて混練し、得られた混練物を粉砕して、粗粉砕組成物を得る。
【００２５】
この粗粉砕組成物に対して、界面活性剤や水や当該水と混合する有機溶媒などを含む水性媒体を添加し、トナー材料分散液を調製する。このトナー材料分散液を高圧式ホモジナイザー等に供し、微粒子化する。
【００２６】
続いて、成分が微粒子化されたトナー材料分散液を、凝集および融着工程に供する。具体的には、トナー材料分散液に凝集剤を添加し、次いで加熱して凝集させる。凝集剤の種類、添加量、加熱温度は、当業者が適宜設定できる。
【００２７】
次に、加熱により結着樹脂の流動性を高め、凝集させた結着樹脂、着色剤および離型剤を融着させる。当該融着処理における加熱温度も、当業者が適宜設定することができる。
【００２８】
トナーの単位表面積あたりの酸価SAVは、凝集剤の種類や量、凝集および融着処理における温度等に応じて調整することができる。
例えば、凝集剤として塩酸、硫酸、硝酸、リン酸、酢酸、無水酢酸、クエン酸、またはこれらのうち少なくとも２つ以上の混合物などを用いる。そして、凝集温度（具体的には凝集処理時の水性媒体の温度）を２０℃以上樹脂のガラス転移温度以下、融着温度（具体的には融着処理時の水性媒体の温度）を樹脂のガラス転移温度以上１００℃以下とする。また、融着温度が凝集温度よりも高い場合には、凝集処理後の水性媒体の昇温条件を、初期温度を２０℃以上樹脂のガラス転移温度以下（例えば３０℃）とし、０．３３℃／min(30minで１０℃上昇させる)とする。
【００２９】
続いて、融着処理により得られた粒子を洗浄、乾燥してトナーを生成する。生成されたトナーには、必要に応じ、シリカ、酸化チタン等の外添剤が外添される。
【００３０】
本実施形態のトナーは、例えば、非磁性である、一成分系現像剤または二成分系現像剤として電子写真方式などの画像形成において使用することができる。二成分系現像剤に用いられる場合、使用できるキャリアについては特に限定されず、当業者が適宜設定することができる。
【実施例】
【００３１】
続いて、本実施形態のトナーについて、例を挙げて説明する。しかしながら、以下の実施例により本発明が何ら限定されるものではない。
【００３２】
なお、実施例および比較例のトナーの環境変動率は以下のようにして測定した。
まず、トナー６．５ｇとキャリア９３．５ｇを１００ｃｃポリビンに計量し、それぞれ高温多湿または低温低湿環境に８時間以上放置し、各環境下においてターブラミキサーにて３０分攪拌し、帯電量（Ｑ／Ｍ）を測定した。得られた帯電量の値から、以下の式に基づき、環境変動率（％）を求めた。
【００３３】
ＥＣ＝（ＨＴ／ＬＴ）×１００
但し、
ＥＣ：環境変動率（％）
ＨＴ：高温多湿環境下における帯電量
ＬＴ：低温低湿環境下における帯電量
【００３４】
高温多湿環境は３０℃８５％ＲＨで、また、低温低湿環境は１０℃２０％ＲＨとした。機体の構成等にもよるが、一般に現像剤の帯電量が６０μC／ｇ以上になると現像する事が困難となって十分な画像濃度が得られず、また１５μC／ｇ以下になると画像カブリや用紙裏汚れ、機体内トナー飛散などが発生する。これらの帯電量の絶対値は外添等の処理によって調整可能だが、変動率自体はトナー母体の性能に依存する。
【００３５】
そのため、この環境変動率が少なくとも２５％以上であることが良好な帯電性能を得るために望ましい。
【００３６】
以下に実施例および比較例のトナーの製造工程を具体的に示す。また、各トナーの特性を図１、また、単位表面積あたりの酸価ＳＡＶ（ｍｇＫＯＨ／m2）と環境変動率（％）との関係を図２に示す。
【００３７】
トナー材料微粒子分散液１の製造
ポリエステル樹脂を固形分で９０質量部、離型剤としてカルナバワックスを５質量部、シアン顔料を５質量部、２軸混練機を用いて混練し、得られた混練物を粉砕して、粗粉砕組成物を得た。
【００３８】
このトナー粗粉砕物１００質量部に対して、界面活性剤としてアニオン性界面活性剤ネオゲンＲ（第一工業製薬社製）１．０質量部、ジメチルアミノエタノール（ＤＭＡＥ）２．１質量部、脱イオン水３３０質量部を添加し、トナー材料分散液を調製した。このトナー材料分散液を高圧式ホモジナイザーに供し、１６０℃ 、１５０ＭＰａの条件で微粒化した。そして常温まで冷却しトナー材料微粒子分散液１を製造した。分散液１中に含まれる粒子の体積平均粒子径をレーザー回折式粒度分布測定装置（島津社製ＳＡＬＤ−７０００）で測定したところ、０．５２μｍであった。
【００３９】
実施例１
分散液１を１００質量部（固形分濃度４０％）、脱イオン水１００質量部を攪拌機付のガラス製セパラブルフラスコに仕込んだ。パドル式攪拌翼を７００ｒｐｍで回転しながら、凝集剤として塩酸水溶液を、フラスコ内温度３０℃でポンプを用いて連続滴下した。塩酸はトナー固形分に対して０．３０質量部入れた。そして８５℃まで３時間で昇温し、その後６００質量部の脱イオン水を連続滴下した後、８５℃で１時間保持しトナー粒子を融着した。冷却後得られたトナー粒子を濾過機を用いて洗浄水の導電率が０．５μＳ／ｃｍとなるまで洗浄し、次いで真空乾燥機を用いて含水率が０．３ｗｔ％になるまで乾燥させた。得られたトナー粒子の体積平均粒子径は４．９μｍであり、分布を表すＣＶ値は２０％であった（Multisizer3（ベックマンコールター社製：アパーチャー径１００μｍ）を用いて測定した。他の実施例、および比較例も同様である）。また、得られたトナーのＢＥＴ比表面積は４．６［m2／ｇ］、表面酸価は０．５４１５［ｍｇＫＯＨ／ｇ］で、ＳＡＶは０．１１７７［ｍｇＫＯＨ／m2］であった。帯電量は低温低湿下では８．５［ｕＣ／ｇ］、高温多湿下では５．２［ｕＣ／ｇ］で環境変動率は６１％と良好であった。
【００４０】
実施例２
分散液１を１００質量部（固形分濃度４０％）、脱イオン水１００質量部を攪拌機付のガラス製セパラブルフラスコに仕込んだ。パドル式攪拌翼を７００ｒｐｍで回転しながら、凝集剤として塩酸水溶液を、フラスコ内温度３０℃でポンプを用いて連続滴下した。塩酸はトナー固形分に対して０．３０質量部入れた。そして８５℃まで３時間で昇温し、その後４００質量部の脱イオン水を連続滴下した後、８５℃で１時間保持しトナー粒子を融着した。冷却後得られたトナー粒子を濾過機を用いて洗浄水の導電率が０．５μＳ／ｃｍとなるまで洗浄し、次いで真空乾燥機を用いて含水率が０．３ｗｔ％になるまで乾燥させた。得られたトナー粒子の体積平均粒子径は４．９μｍであり、分布を表すＣＶ値は２２％であった。また、得られたトナーのＢＥＴ比表面積は４．７［m2／ｇ］、表面酸価は０．５６５９［ｍｇＫＯＨ／ｇ］で、ＳＡＶは０．１２０４［ｍｇＫＯＨ／m2］であった。帯電量は低温低湿下では１２．７［ｕＣ／ｇ］、高温多湿下では６．４［ｕＣ／ｇ］で環境変動率は５０％と良好であった。
【００４１】
実施例３
分散液１を１００質量部（固形分濃度４０％）、脱イオン水１００質量部を攪拌機付のガラス製セパラブルフラスコに仕込んだ。パドル式攪拌翼を７００ｒｐｍで回転しながら、凝集剤として塩酸水溶液を、フラスコ内温度３０℃でポンプを用いて連続滴下した。塩酸はトナー固形分に対して０．３０質量部入れた。そして８５℃  まで１．５時間で昇温し、その後２００質量部の脱イオン水を連続滴下した後、８５℃で２時間保持しトナー粒子を融着した。冷却後得られたトナー粒子を濾過機を用いて洗浄水の導電率が０．５μＳ／ｃｍとなるまで洗浄し、次いで真空乾燥機を用いて含水率が０．３ｗｔ％になるまで乾燥させた。得られたトナー粒子の体積平均粒子径は４．７μｍであり、分布を表すＣＶ値は１９％であった。また、得られたトナーのＢＥＴ比表面積は５．８［m2／ｇ］、表面酸価は０．９０３４［ｍｇＫＯＨ／ｇ］で、ＳＡＶは０．１５５８［ｍｇＫＯＨ／m2］であった。帯電量は低温低湿下では４０．７［ｕＣ／ｇ］、高温多湿下では１２．５［ｕＣ／ｇ］で環境変動率は３１％と良好であった。
【００４２】
実施例４
分散液１の作成時に得られる粉砕組成物を粉砕・分級機に供し、体積平均粒子径は５．５μｍであり、分布を表すＣＶ値が２３％であるトナー粒子を得た。こうして得られたトナーのＢＥＴ比表面積は２．０［m2／ｇ］、表面酸価は０．１８２６［ｍｇＫＯＨ／ｇ］で、ＳＡＶは０．０９１３［ｍｇＫＯＨ／m2］であった。帯電量は低温低湿下では５７．４［ｕＣ／ｇ］、高温多湿下では２０．０［ｕＣ／ｇ］で環境変動率は３５％と良好であった。
【００４３】
比較例１
分散液１を１００質量部（固形分濃度４０％）、脱イオン水１００質量部を攪拌機付のガラス製セパラブルフラスコに仕込んだ。パドル式攪拌翼を７００ｒｐｍで回転しながら、凝集剤として塩酸水溶液を、フラスコ内温度３０℃でポンプを用いて連続滴下した。塩酸はトナー固形分に対して０．３０質量部入れた。そして８５℃まで３時間で昇温し、その後１００質量部の脱イオン水を連続滴下した後、８５℃で３時間保持しトナー粒子を融着した。冷却後得られたトナー粒子を濾過機を用いて洗浄水の導電率が０．５μＳ／ｃｍとなるまで洗浄し、次いで真空乾燥機を用いて含水率が０．３ｗｔ％になるまで乾燥させた。得られたトナー粒子の体積平均粒子径は４．８μｍであり、分布を表すＣＶ値は１８％であった。また、得られたトナーのＢＥＴ比表面積は３．７［m2／ｇ］、表面酸価は０．７５０３［ｍｇＫＯＨ／ｇ］で、ＳＡＶは０．２０２８［ｍｇＫＯＨ／m2］であった。帯電量は低温低湿下では２７．５［ｕＣ／ｇ］、高温多湿下では６．４［ｕＣ／ｇ］で環境変動率は２３％であった。
【００４４】
比較例２
分散液１を１００質量部（固形分濃度４０％）、脱イオン水１００質量部を攪拌機付のガラス製セパラブルフラスコに仕込んだ。パドル式攪拌翼を７００ｒｐｍで回転しながら、凝集剤として塩酸水溶液を、フラスコ内温度３０℃でポンプを用いて連続滴下した。塩酸はトナー固形分に対して０．３０質量部入れた。そして８５℃まで３時間で昇温し、その後２００質量部の脱イオン水を連続滴下した後、８５℃で１時間保持しトナー粒子を融着した。冷却後得られたトナー粒子を濾過機を用いて洗浄水の導電率が０．５μＳ／ｃｍとなるまで洗浄し、次いで真空乾燥機を用いて含水率が０．３ｗｔ％になるまで乾燥させた。得られたトナー粒子の体積平均粒子径は４．８μｍであり、分布を表すＣＶ値は２０％であった。また、得られたトナーのＢＥＴ比表面積は６．３［m2／ｇ］、表面酸価は１．５２６４［ｍｇＫＯＨ／ｇ］で、ＳＡＶは０．２４２３［ｍｇＫＯＨ／m2］であった。帯電量は低温低湿下では１０．０［ｕＣ／ｇ］、高温多湿下では２．０［ｕＣ／ｇ］で環境変動率は２０％であった。
【００４５】
比較例３
分散液１を１００質量部（固形分濃度４０％）、脱イオン水１００質量部を攪拌機付のガラス製セパラブルフラスコに仕込んだ。パドル式攪拌翼を７００ｒｐｍで回転しながら、凝集剤として塩酸水溶液を、フラスコ内温度３０℃でポンプを用いて連続滴下した。塩酸はトナー固形分に対して０．３０質量部入れた。そして８５℃まで３時間で昇温し、８５℃で１時間保持しトナー粒子を融着した。冷却後得られたトナー粒子を濾過機を用いて洗浄水の導電率が０．５μＳ／ｃｍとなるまで洗浄し、次いで真空乾燥機を用いて含水率が０．３ｗｔ％になるまで乾燥させた。得られたトナー粒子の体積平均粒子径は４．９μｍであり、分布を表すＣＶ値は２０％であった。また、得られたトナーのＢＥＴ比表面積は７．７［m2／ｇ］、表面酸価は２．７８９４［ｍｇＫＯＨ／ｇ］で、ＳＡＶは０．３６２３［ｍｇＫＯＨ／m2］であった。帯電量は低温低湿では４３．０［ｕＣ／ｇ］、高温多湿下では９．３［ｕＣ／ｇ］で環境変動率は２０％であった。
【００４６】
比較例４
分散液１を１００質量部（固形分濃度４０％）、脱イオン水１００質量部を攪拌機付のガラス製セパラブルフラスコに仕込んだ。パドル式攪拌翼を７００ｒｐｍで回転しながら、凝集剤として塩酸水溶液を、フラスコ内温度３０℃でポンプを用いて連続滴下した。塩酸はトナー固形分に対して０．３０質量部入れた。そして８５℃まで３時間で昇温し、８５℃で４時間保持しトナー粒子を融着した。冷却後得られたトナー粒子を濾過機を用いて洗浄水の導電率が０．５μＳ／ｃｍとなるまで洗浄し、次いで真空乾燥機を用いて含水率が０．３ｗｔ％になるまで乾燥させた。得られたトナー粒子の体積平均粒子径は４．８μｍであり、分布を表すＣＶ値は２０％であった。また、得られたトナーのＢＥＴ比表面積は２．１［m2／ｇ］、表面酸価は０．７８４０［ｍｇＫＯＨ／ｇ］で、ＳＡＶは０．３７４０［ｍｇＫＯＨ／m2］であった。帯電量は低温低湿下では７１．３［ｕＣ／ｇ］、高温多湿下では１１．７［ｕＣ／ｇ］で環境変動率は１６％であった。
【００４７】
以上のとおり、単位表面積あたりの酸価SAV（ｍｇＫＯＨ／m2）が0.05以上0.2以下である実施例のトナーは、環境変動率がいずれも２５％を上回っており、安定した帯電性能を備えていることが理解できる。
【００４８】
また、東芝テック製複写機e-Studio 4520cに実施例または比較例のトナーを含む現像剤（キャリア：フェライトコア  粒径40μm）を作成して投入し、それぞれパッチ画像の作成を行った。その結果、実施例においては良好な画像を得ることができ、特に実施例１、２においてはカブリ等の発生が無く、十分な画像濃度が得られる結果となった。
一方、比較例においてはいずれも、カブリや画像濃度未達などの画像不良が発生した。
【００４９】
本発明は、その精神または主要な特徴から逸脱することなく、他の様々な形で実施することができる。そのため、前述の実施の形態はあらゆる点で単なる例示に過ぎず、限定的に解釈してはならない。本発明の範囲は、特許請求の範囲によって示すものであって、明細書本文には、なんら拘束されない。さらに、特許請求の範囲の均等範囲に属する全ての変形、様々な改良、代替および改質は、すべて本発明の範囲内のものである。
以上に詳述したように、この明細書に記載の技術によれば、体積平均粒子径が７μｍ以下であっても安定した帯電性能を備えるトナーを提供することができる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００５０】
【特許文献１】特開２００９−１８６７２６号公報
【特許文献２】特開２００８−２６８３３４号公報
【図１】
2011232756.tif 000002
【図２】
2011232756.tif 000003