(57)【要約】【課題】本発明は、ガラス繊維等の無機繊維を含有しても高い難燃性レベルを維持しながら耐衝撃性の低下を抑制し、更に剛性にも優れた成形体を形成可能なペレット混合物並びに成形体及び携帯電話筐体を提供することを目的とする。【解決手段】本発明は、（Ａ）ポリフェニレンエーテルと（Ｂ）ポリアミドと（Ｃ）ハロゲンを含まない難燃剤と（Ｄ）無機フィラーとを含む第１のペレットと、（Ｂ）ポリアミドと（Ｅ）ガラス繊維、炭素繊維、金属繊維及びセラミック繊維からなる群より選ばれる１種以上の無機繊維とを含む第２のペレットとを含有するペレット混合物を提供する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）ポリフェニレンエーテルと（Ｂ）ポリアミドと（Ｃ）ハロゲンを含まない難燃剤と（Ｄ）無機フィラーとを含む第１のペレットと、
（Ｂ）ポリアミドと（Ｅ）ガラス繊維、炭素繊維、金属繊維及びセラミック繊維からなる群より選ばれる１種以上の無機繊維とを含む第２のペレットと、
を含有するペレット混合物。
【請求項２】
前記第１のペレットと前記第２のペレットとの合計量に対して、前記第１のペレットを４０〜９０質量％、前記第２のペレットを１０〜６０質量％含む、請求項１に記載のペレット混合物。
【請求項３】
前記第１のペレットと前記第２のペレットとの合計量に対して、前記（Ｅ）ガラス繊維、炭素繊維、金属繊維及びセラミック繊維からなる群より選ばれる１種以上の無機繊維を５〜６０質量％含む、請求項１又は２に記載のペレット混合物。
【請求項４】
前記第１のペレットは、前記（Ａ）ポリフェニレンエーテルと前記第１のペレットに含まれる前記（Ｂ）ポリアミドとの合計量に対して、前記（Ａ）ポリフェニレンエーテルを４０〜７０質量％、前記（Ｂ）ポリアミドを３０〜６０質量％含む、請求項１〜３のいずれか１項に記載のペレット混合物。
【請求項５】
前記第１のペレットは、前記第１のペレットに含まれる前記（Ｂ）ポリアミド１００質量部に対して、前記（Ｃ）ハロゲンを含まない難燃剤を２０〜９０質量％含む、請求項１〜４のいずれか１項に記載のペレット混合物。
【請求項６】
前記第１のペレットは、前記第１のペレットに含まれる樹脂成分の合計１００質量部に対して、（Ｄ）無機フィラーを２〜５０質量部含む、請求項１〜５のいずれか１項に記載のペレット混合物。
【請求項７】
前記第２のペレットは、前記（Ｅ）ガラス繊維、炭素繊維、金属繊維及びセラミック繊維からなる群より選ばれる１種以上の無機繊維を１０〜９０質量％含む、請求項１〜６のいずれか１項に記載のペレット混合物。
【請求項８】
前記第１のペレット及び／又は前記第２のペレットは、（Ｆ）衝撃改良材を更に含む、請求項１〜７のいずれか１項に記載のペレット混合物。
【請求項９】
前記（Ｆ）衝撃改良材を、前記（Ａ）ポリフェニレンエーテル１００質量部に対して０質量部を超え１５０質量部含む、請求項８に記載のペレット混合物。
【請求項１０】
前記（Ｆ）衝撃改良材は、芳香族ビニル化合物を主体とする少なくとも１個のブロックと、共役ジエン化合物を主体とする少なくとも１個のブロックとを有するブロック共重合体、及び／又は、前記ブロック共重合体の水素添加物である、請求項８又は９に記載のペレット混合物。
【請求項１１】
前記（Ｂ）ポリアミドは、主鎖の繰り返し構造単位中に芳香環を有するポリアミドである、請求項１〜１０のいずれか１項に記載のペレット混合物。
【請求項１２】
前記（Ｃ）ハロゲンを含まない難燃剤の数平均粒子径は、０．１〜１００μｍである、請求項１〜１１のいずれか１項に記載のペレット混合物。
【請求項１３】
前記（Ｃ）ハロゲンを含まない難燃剤の数平均粒子径は、５〜６０μｍである、請求項１〜１１のいずれか１項に記載のペレット混合物。
【請求項１４】
前記（Ｃ）ハロゲンを含まない難燃剤は、ホスフィン酸塩である、請求項１〜１３のいずれか１項に記載のペレット混合物。
【請求項１５】
前記（Ｄ）無機フィラーのモース硬度は、前記（Ｅ）ガラス繊維、炭素繊維、金属繊維及びセラミック繊維からなる群より選ばれる１種以上の無機繊維のモース硬度以下である、請求項１〜１４のいずれか１項に記載のペレット混合物。
【請求項１６】
前記（Ｄ）無機フィラーは酸化亜鉛及び/又は硫化亜鉛である、請求項１〜１５のいずれか１項に記載のペレット混合物。
【請求項１７】
前記（Ｄ）無機フィラーの数平均粒子径は、０．１〜０．８μｍである、請求項１〜１６のいずれか１項に記載のペレット混合物。
【請求項１８】
前記（Ｅ）ガラス繊維、炭素繊維、金属繊維及びセラミック繊維からなる群より選ばれる１種以上の無機繊維は、ガラス繊維である、請求項１〜１７のいずれか１項に記載のペレット混合物。
【請求項１９】
前記第２のペレットのカット長さは２〜１５ｍｍである、請求項１〜１８のいずれか１項に記載のペレット混合物。
【請求項２０】
前記第２のペレットのカット長さは５〜１５ｍｍである、請求項１〜１８のいずれか１項に記載のペレット混合物。
【請求項２１】
請求項１〜２０のいずれか１項に記載のペレット混合物の成形体。
【請求項２２】
重量平均繊維長が５００〜５０００μｍである（Ｅ）ガラス繊維、炭素繊維、金属繊維及びセラミック繊維からなる群より選ばれる１種以上の無機繊維を含む、請求項２１に記載の成形体。
【請求項２３】
重量平均繊維長が２５００〜４０００μｍである（Ｅ）ガラス繊維、炭素繊維、金属繊維及びセラミック繊維からなる群より選ばれる１種以上の無機繊維を含む、請求項２１に記載の成形体。
【請求項２４】
請求項１〜２０のいずれか１項に記載のペレット混合物を射出成形して得られる成形体。
【請求項２５】
請求項１〜２０のいずれか１項に記載のペレット混合物を射出成形して得られる携帯電話筐体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ペレットの混合物並びに成形体及び携帯電話筐体に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、結晶性ポリアミドは、機械的強度及び耐薬品性などに優れており、溶融成形もしやすいことから、衣料用、産業資材用繊維、又は汎用のエンジニアリングプラスチックとして広く用いられている。ところが、結晶性ポリアミドは、結晶性樹脂ゆえに、その成形品に反りやバリなどが生じやすく外観性に劣り、また、吸水に起因して寸法安定性に劣るなどの問題点も指摘されている。
一方、非晶性樹脂であるポリフェニレンエーテルは、低比重かつ低吸水性であり、寸法安定性、難燃性、耐衝撃性及び電気特性に優れているが、成型加工性及び耐薬品性に劣る。
【０００３】
これらそれぞれの欠点を改良するため、ポリフェニレンエーテルにポリアミドを配合するアロイ（ポリアミド／ポリフェニレンエーテルアロイ）技術が特許文献１で提案されている。さらにそれ以降、そのアロイに様々な改良が加えられ、現在では電気電子部品や自動車部品など様々な用途に用いられる材料となっている。これらの部品には、特許文献２、特許文献３及び特許文献４に開示されているように、ガラス繊維などの各種繊維状フィラーを添加して更に剛性、耐衝撃性を改良した繊維強化樹脂材料が多く使用されている。
【０００４】
また、近年、電気電子業界において使用する全部品に対してハロゲンを含まない材料を要求する傾向にあり、ハロゲンを含まない難燃性に優れたポリアミド／ポリフェニレンエーテルアロイが提案されている（例えば特許文献５参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特公昭４５−９９７号公報
【特許文献２】特開昭６３−１０１４５２号公報
【特許文献３】特開平７−２０７１５３公報
【特許文献４】特開平９−１２４９２３公報
【特許文献５】特開２００８−３８１４９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
ところで、最近の傾向として、携帯電話等のモバイル機器や自動車の小型軽量化に伴い、その薄肉化が急速に進んでいる。そのため、今まで以上に耐衝撃性及び剛性に優れた材料が求められており、さらに、高い難燃レベルも必須条件となってきている。しかしながら、従来のガラス繊維等の無機繊維を含有したポリアミド／ポリフェニレンエーテルアロイにおいて、剛性及び耐衝撃性と難燃性とは相反関係にあり、剛性、耐衝撃性及び難燃性の全ての要求物性を満足するポリアミド／ポリフェニレンエーテルアロイは得られていない。
【０００７】
本発明は上記事情にかんがみてなされたものであり、ガラス繊維等の無機繊維を含有しても高い難燃性レベルを維持しながら耐衝撃性の低下を抑制し、更に剛性にも優れた成形体を形成可能なペレット混合物並びに成形体及び携帯電話筐体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、上記の目的を達成すべく鋭意検討した。その結果、ポリフェニレンエーテルとポリアミドとハロゲンを含まない難燃剤と無機フィラーとを含む樹脂ペレット、並びに、ガラス繊維等の無機繊維とポリアミドとを含む樹脂ペレットをそれぞれ作製し、その後、それらをペレット混合物とすることにより、上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成した。
【０００９】
すなわち、本発明は以下のとおりである。
［１］（Ａ）ポリフェニレンエーテルと（Ｂ）ポリアミドと（Ｃ）ハロゲンを含まない難燃剤と（Ｄ）無機フィラーとを含む第１のペレットと、（Ｂ）ポリアミドと（Ｅ）ガラス繊維、炭素繊維、金属繊維及びセラミック繊維からなる群より選ばれる１種以上の無機繊維とを含む第２のペレットと、を含有するペレット混合物。
［２］前記第１のペレットと前記第２のペレットとの合計量に対して、前記第１のペレットを４０〜９０質量％、前記第２のペレットを１０〜６０質量％含む、［１］のペレット混合物。
［３］前記第１のペレットと前記第２のペレットとの合計量に対して、前記（Ｅ）ガラス繊維、炭素繊維、金属繊維及びセラミック繊維からなる群より選ばれる１種以上の無機繊維を５〜６０質量％含む、［１］又は［２］のペレット混合物。
［４］前記第１のペレットは、前記（Ａ）ポリフェニレンエーテルと前記第１のペレットに含まれる前記（Ｂ）ポリアミドとの合計量に対して、前記（Ａ）ポリフェニレンエーテルを４０〜７０質量％、前記（Ｂ）ポリアミドを３０〜６０質量％含む、［１］〜［３］のいずれか１つのペレット混合物。
［５］前記第１のペレットは、前記第１のペレットに含まれる前記（Ｂ）ポリアミド１００質量部に対して、前記（Ｃ）ハロゲンを含まない難燃剤を２０〜９０質量％含む、［１］〜［４］のいずれか１つのペレット混合物。
［６］前記第１のペレットは、前記第１のペレットに含まれる樹脂成分の合計１００質量部に対して、（Ｄ）無機フィラーを２〜５０質量部含む、［１］〜［５］のいずれか１つのペレット混合物。
［７］前記第２のペレットは、前記（Ｅ）ガラス繊維、炭素繊維、金属繊維及びセラミック繊維からなる群より選ばれる１種以上の無機繊維を１０〜９０質量％含む、［１］〜［６］のいずれか１つのペレット混合物。
［８］前記第１のペレット及び／又は前記第２のペレットは、（Ｆ）衝撃改良材を更に含む、［１］〜［７］のいずれか１つのペレット混合物。
［９］前記（Ｆ）衝撃改良材を、前記（Ａ）ポリフェニレンエーテル１００質量部に対して０質量部を超え１５０質量部含む、［８］のペレット混合物。
［１０］前記（Ｆ）衝撃改良材は、芳香族ビニル化合物を主体とする少なくとも１個のブロックと、共役ジエン化合物を主体とする少なくとも１個のブロックとを有するブロック共重合体、及び／又は、前記ブロック共重合体の水素添加物である、［８］又は［９］のペレット混合物。
［１１］前記（Ｂ）ポリアミドは、主鎖の繰り返し構造単位中に芳香環を有するポリアミドである、［１］〜［１０］のいずれか１つのペレット混合物。
［１２］前記（Ｃ）ハロゲンを含まない難燃剤の数平均粒子径は、０．１〜１００μｍである、［１］〜［１１］のいずれか１つのペレット混合物。
［１３］前記（Ｃ）ハロゲンを含まない難燃剤の数平均粒子径は、５〜６０μｍである、［１］〜［１１］のいずれか１つのペレット混合物。
［１４］前記（Ｃ）ハロゲンを含まない難燃剤は、ホスフィン酸塩である、［１］〜［１３］のいずれか１つのペレット混合物。
［１５］前記（Ｄ）無機フィラーのモース硬度は、前記（Ｅ）ガラス繊維、炭素繊維、金属繊維及びセラミック繊維からなる群より選ばれる１種以上の無機繊維のモース硬度以下である、［１］〜［１４］のいずれか１つのペレット混合物。
［１６］前記（Ｄ）無機フィラーは酸化亜鉛及び/又は硫化亜鉛である、［１］〜［１５］のいずれか１つのペレット混合物。
［１７］前記（Ｄ）無機フィラーの数平均粒子径は、０．１〜０．８μｍである、［１］〜［１６］のいずれか１項に記載のペレット混合物。
［１８］前記（Ｅ）ガラス繊維、炭素繊維、金属繊維及びセラミック繊維からなる群より選ばれる１種以上の無機繊維は、ガラス繊維である、［１］〜［１７］のいずれか１項に記載のペレット混合物。
［１９］前記第２のペレットのカット長さは２〜１５ｍｍである、［１］〜［１８］のいずれか１項に記載のペレット混合物。
［２０］前記第２のペレットのカット長さは５〜１５ｍｍである、［１］〜［１８］のいずれか１項に記載のペレット混合物。
［２１]［１］〜［２０］のいずれか１つのペレット混合物の成形体。
［２２］重量平均繊維長が５００〜５０００μｍである（Ｅ）ガラス繊維、炭素繊維、金属繊維及びセラミック繊維からなる群より選ばれる１種以上の無機繊維を含む、［２１］の成形体。
［２３］重量平均繊維長が２５００〜４０００μｍである（Ｅ）ガラス繊維、炭素繊維、金属繊維及びセラミック繊維からなる群より選ばれる１種以上の無機繊維を含む、［２１］の成形体。
［２４］［１］〜［２０］のいずれか１つのペレット混合物を射出成形して得られる成形体。
［２５］［１］〜［２０］のいずれか１つのペレット混合物を射出成形して得られる携帯電話筐体。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によると、ガラス繊維等の無機繊維を含有しても高い難燃性レベルを維持しながら耐衝撃性の低下を抑制し、更に剛性にも優れた成形体を形成可能なペレット混合物並びに成形体及び携帯電話筐体を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】実施例及び比較例に係るシャルピー衝撃強度と平均難燃時間との関係をプロットした図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明を実施するための形態（以下、単に「本実施形態」という。）について詳細に説明する。ただし、本発明は下記本実施形態に限定されるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲で様々な変形が可能である。
【００１３】
本実施形態のペレット混合物は、（Ａ）ポリフェニレンエーテルと（Ｂ）ポリアミドと（Ｃ）ハロゲンを含まない難燃剤と（Ｄ）無機フィラーとを含む樹脂組成物である第１のペレットと、（Ｂ）ポリアミドと（Ｅ）ガラス繊維、炭素繊維、金属繊維及びセラミック繊維からなる群より選ばれる１種以上の無機繊維とを含む樹脂組成物である第２のペレットとを含有してなるペレット混合物であって、上記第１のペレットと第２のペレットとを混合することにより得られる。ここで、混合とは、一般的に公知の乾式混合法であってもよく、溶融混合であってもよい。
【００１４】
本実施形態では、上記第１及び第２のペレットを別々に溶融混練等により作製し、それらをペレット混合物として用いて成形体を得ることによって、本発明の目的を達成するという特徴を有する。そのため、第１及び第２のペレットに含まれる各材料を一つの押出機中で溶融混練しても、本発明の目的を達成することはできない。
【００１５】
本実施形態に係る第１のペレットは、（Ａ）ポリフェニレンエーテルと第１のペレットに含まれる（Ｂ）ポリアミドとの合計量に対して、（Ａ）ポリフェニレンエーテルを４０〜７０質量％、（Ｂ）ポリアミドを３０〜６０質量％含む。第１のペレットは、上記合計量に対して、より好ましくは、（Ａ）ポリフェニレンエーテルを４０〜６０質量％、（Ｂ）ポリアミドを４０〜６０質量％含み、更に好ましくは、（Ａ）ポリフェニレンエーテルを５０〜６０質量％、（Ｂ）ポリアミドを４０〜５０質量％含む。
【００１６】
本実施形態に係る第１のペレットは、第１のペレットに含まれる（Ｂ）ポリアミド１００質量部に対して、（Ｃ）ハロゲンを含まない難燃剤を２０〜９０質量部含むと好ましく、より好ましくは、３０〜８５質量部、更に好ましくは、４５〜８０質量部、特に好ましくは５５〜７０質量部含む。第１のペレットは、より十分な難燃性を成形体に発現させるために（Ｃ）ハロゲンを含まない難燃剤を２０質量部以上含むと好ましく、十分な機械物性を発現させるために（Ｃ）ハロゲンを含まない難燃剤を９０質量部以下含むと好ましい。
【００１７】
本実施形態に係る第１のペレットは、第１のペレットに含まれる樹脂成分の合計量１００質量部に対して、（Ｄ）無機フィラーを好ましくは２〜５０質量部、より好ましくは５〜３０質量部、更に好ましくは８〜２５質量部含む。第１のペレットは、より十分な難燃性、耐衝撃性を成形体に発現させるために、（Ｄ）無機フィラーを２質量部以上含むと好ましく、押出時の溶融粘度の上昇を抑制するために（Ｄ）無機フィラーを５０質量部以下含むと好ましい。
【００１８】
本実施形態に係る第２のペレット中に含まれる（Ｅ）ガラス繊維、炭素繊維、金属繊維及びセラミック繊維からなる群より選ばれる１種以上の無機繊維の含有量は、第２のペレットの全量に対して１０〜９０質量％であることが好ましい。良好な機械強度を発現させるために、その含有量のより好ましい下限としては２０質量％であり、更に好ましくは３５質量％、特に好ましくは４５質量％である。また、生産性の観点から、より好ましい上限としては８０質量％であり、更に好ましくは７０質量％、特に好ましくは６５質量％である。
【００１９】
また、第１及び／又は第２のペレットは、成形体の耐衝撃性を更に向上させる目的で、（Ｆ）衝撃改良材を含んでもよい。第１のペレット及び／又は第２のペレットに含まれる（Ｆ）衝撃改良材の好ましい含有量は、（Ａ）ポリフェニレンエーテル１００質量部に対して０質量部を超え１５０質量部以下であり、より好ましくは０質量部を超え１００質量部以下であり、更に好ましくは０質量部を超え８０質量部以下である。
【００２０】
本実施形態のペレット混合物は、第１のペレットと第２のペレットとの合計量に対して、第１のペレットを４０〜９０質量％、第２のペレットを１０〜６０質量％含むと好ましく、より好ましくは第１のペレットを６０〜８０質量％含み、第２のペレットを２０〜４０質量％含む。これにより、本発明による目的効果をより有効かつ確実に奏することができる。
【００２１】
本実施形態のペレット混合物に含まれる（Ｅ）ガラス繊維、炭素繊維、金属繊維及びセラミック繊維からなる群より選ばれる１種以上の無機繊維の含有量は、第１及び第２のペレットの合計量に対して、５〜５０質量％であると好ましく、より好ましくは５〜３０質量％、更に好ましくは１０〜２０質量％である。（Ｅ）ガラス繊維、炭素繊維、金属繊維及びセラミック繊維からなる群より選ばれる１種以上の無機繊維の混合ペレット中の含有量が５質量％以上であることにより、成形体の機械強度及び耐衝撃性を高いレベルに保持することができ、また、５０質量％以下であることにより、成形性及び成形体の外観が良好となる。
【００２２】
これより、本実施形態に係る第１のペレット及び第２のペレットに含まれる上記（Ａ）〜（Ｆ）成分について詳細に説明する。
本実施形態に係る第１のペレットに含まれる（Ａ）ポリフェニレンエーテルとしては、下記一般式（１）で表される繰り返し構造単位を有する、単独重合体及び／又は共重合体であると好ましい。
【化１】
2011012206.tif 000002
ここで、式中、各Ｒは、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、第１級若しくは第２級の炭素数１〜７のアルキル基、フェニル基、炭素数１〜７のハロアルキル基、炭素数１〜７のアミノアルキル基、炭素数１〜７のヒドロカルビロキシ基、又は炭素数１〜７のハロヒドロカルビロキシ基（ただし、少なくとも２個の炭素原子がハロゲン原子と酸素原子とを隔てている）を示す。
【００２３】
本実施形態に係るポリフェニレンエーテルの具体的な例としては、例えば、単独重合体として、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２−メチル−６−エチル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２−メチル−６−フェニル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２，６−ジクロロ−１，４−フェニレンエーテル）が挙げられる。また、共重合体として、例えば、２，６−ジメチルフェノールと他のフェノール化合物との共重合体（例えば、特公昭５２−１７８８０号公報に記載されている２，３，６−トリメチルフェノールとの共重合体、２−メチル−６−ブチルフェノールとの共重合体）が挙げられる。
【００２４】
これらの中でも特に好ましいポリフェニレンエーテルは、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）、２，６−ジメチル−１，４−フェノールと２，３，６−トリメチル−１，４−フェノールとの共重合体、又はこれらの混合物である。
【００２５】
ポリフェニレンエーテルとして、２，６−ジメチル−１，４−フェノールと２，３，６−トリメチル−１，４−フェノールとの共重合体を使用する場合、当該共重合体は、その全量を１００質量％としたとき、１０〜３０質量％の２，３，６−トリメチル−１，４−フェノールを単量体ユニットとして含むと好ましく、より好ましくは、１５〜２５質量％であり、最も好ましくは２０〜２５質量％である。
【００２６】
また、２，６−ジメチル−１，４−フェノールと２，３，６−トリメチル−１，４−フェノールとの共重合体における好ましい分子量分布（重量平均分子量／数平均分子量（Ｍｗ／Ｍｎ）、分散度ともいう。）は、２．５〜４．０の範囲である。その分子量分布は、より好ましくは２．８〜３．８の範囲であり、更に好ましくは３．０〜３．５の範囲である。
【００２７】
本実施形態で用いるポリフェニレンエーテルの製造方法は特に限定されず、公知の方法で得られるものであってもよい。そのポリフェニレンエーテルは、例えば、米国特許第３３０６８７４号明細書、同第３３０６８７５号明細書、同第３２５７３５７号明細書及び同第３２５７３５８号明細書、特開昭５０−５１１９７号公報、特公昭５２−１７８８０号公報及び同６３−１５２６２８号公報等に記載された製造方法によっても得られる。
【００２８】
本実施形態に係るポリフェニレンエーテルの還元粘度（ηｓｐ／Ｃ：０．５ｇ／ｄＬクロロホルム溶液、３０℃、ウベローデ型粘度管で測定）は、０．１５〜０．７０ｄＬ／ｇの範囲であることが好ましく、より好ましくは０．２５〜０．６０ｄＬ／ｇの範囲、更に好ましくは０．２７〜０．５５ｄＬ／ｇの範囲である。
【００２９】
本実施形態において、２種以上の還元粘度の異なるポリフェニレンエーテルをブレンドしたものであっても用いることができる。そのようにポリフェニレンエーテルをブレンドした混合物としては、例えば、還元粘度０．４５ｄＬ／ｇ以下のポリフェニレンエーテルと還元粘度０．５０ｄＬ／ｇ以上のポリフェニレンエーテルとの混合物、還元粘度０．４０ｄＬ／ｇ以下の低分子量ポリフェニレンエーテルと還元粘度０．５０ｄＬ／ｇ以上のポリフェニレンエーテルとの混合物が挙げられるが、もちろん、これらに限定されることはない。
【００３０】
本実施形態に係るポリフェニレンエーテルは、第１のペレットを作製する際に下記ポリアミドと相溶するために相溶化剤により官能化されたものであると好ましい。相溶化剤としては、国際公開第０１／８１４７３号中に詳細に記載されているものを用いることができる。これらの相溶化剤の中でも、マレイン酸、フマル酸、クエン酸及びこれらの無水物並びにそれらの混合物が好ましく、より好ましくは、マレイン酸及び／又はその無水物である。
【００３１】
また、本実施形態に係る相溶化剤の使用量は、（Ａ）ポリフェニレンエーテル１００質量部に対して、０．０１〜８質量部の範囲が好ましい。その使用量は、より好ましくは０．０５〜５質量部であり、更に好ましくは０．０５〜３質量部である。樹脂組成物（成形体）としての耐衝撃性を低下させないために、相溶化剤の使用量は０．０１質量部以上であることが好ましく、射出成形時のシルバーストリークスの発生や機械物性の低下を抑制するために、その使用量は８質量部以下であることが好ましい。
【００３２】
また、ポリフェニレンエーテルの安定化のために公知の各種安定剤も好適に使用することができる。安定剤の例としては、ヒンダードフェノール系安定剤、リン酸エステル系安定剤、ヒンダードアミン系安定剤等の有機安定剤が挙げられる。これら安定剤の好ましい配合量は、ポリフェニレンエーテル１００質量部に対して５質量部未満である。
さらに、ポリフェニレンエーテルに添加することが可能な他の公知の添加剤も、ポリフェニレンエーテル１００質量部に対して１０質量部未満の量で添加してもよい。
【００３３】
本実施形態に係る第１のペレット及び第２のペレットに含まれる（Ｂ）ポリアミドとしては、ポリマー主鎖の繰り返し構造中にアミド結合（−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−）を有するものであれば、特に限定されるものではない。
【００３４】
（Ｂ）ポリアミドの具体的な例としては、例えば、ポリアミド６、ポリアミド６，６、ポリアミド４，６、ポリアミド１１，ポリアミド１２，ポリアミド６，１０、ポリアミド６，１２、ポリアミド６／６，６、ポリアミド６／６，１２、ポリアミドＭＸＤ（ｍ−キシリレンジアミン）・６、ポリアミド６，Ｔ、ポリアミド６，Ｉ、ポリアミド６／６，Ｔ、ポリアミド６／６，Ｉ、ポリアミド６，６／６，Ｔ、ポリアミド６，６／６，Ｉ、ポリアミド６，Ｔ／６，Ｉ、ポリアミド６／６，Ｔ／６，Ｉ、ポリアミド６，６／６，Ｔ／６，Ｉ、ポリアミド６／１２／６，Ｔ、ポリアミド６，６／１２／６，Ｔ、ポリアミド６／１２／６，Ｉ、ポリアミド６，６／１２／６，Ｉ、ポリアミド９，Ｔが挙げられる。ここで、例えば、ポリアミド６，Ｉは、ヘキサメチレンジアミンとイソフタル酸との重合ポリアミド樹脂を意味し、ポリアミド６／６，Ｔは、ε−アミノカプロン酸と、ヘキサメチレンジアミンと、テレフタル酸との共重合ポリアミド樹脂を意味する。さらに、これらのポリアミド樹脂を２種類以上用いて、押出機等でさらに共重合化したポリアミドも使用することができる。
【００３５】
これらの中でも好ましいポリアミドとしては、主鎖の繰り返し構造単位中に芳香環を有するポリアミドである。具体的には、ポリアミドＭＸＤ（ｍ−キシリレンジアミン）・６、ポリアミド６Ｔ、ポリアミド６Ｉ、ポリアミド６／６Ｔ、ポリアミド６／６Ｉ、ポリアミド６６／６Ｔ、ポリアミド６６／６Ｉ、ポリアミド６Ｔ／６Ｉ、ポリアミド６／６Ｔ／６Ｉ、ポリアミド６６／６Ｔ／６Ｉ、ポリアミド６／１２／６Ｔ、ポリアミド６６／１２／６Ｔ、ポリアミド６／１２／６Ｉ、ポリアミド６６／１２／６Ｉ、ポリアミド９Ｔなどが挙げられ、特に、ポリアミド６６／６Ｉ、ポリアミド６Ｔ／６Ｉ、ポリアミド６６／６Ｔ／６Ｉ、ポリアミド９Ｔが挙げられ、それらの中でもポリアミド９Ｔが特に好ましい。芳香族ポリアミドを使用することにより、ガラス繊維を配合することによる成形体の難燃性の低下を抑制できるとともに、吸水による寸法変化も大幅に抑えることができる。
【００３６】
本実施形態に係る（Ｂ）ポリアミドの製造方法としては、特に限定されるものではないが、ラクタム類の開環重合、ジアミンとジカルボン酸との重縮合、アミノカルボン酸の重縮合等の方法が挙げられる。その他の製造方法として、ラクタム類、ジアミン、ジカルボン酸、及び／又はアミノカルボン酸を重合反応機内で低分子量のオリゴマーの段階まで重合した後、押出機等で更に高分子量化してポリアミドを得る方法も挙げられる。
【００３７】
上記ラクタム類としては、例えば、ε−カプロラクタム、エナントラクタム、及びω−ラウロラクタムが挙げられる。
【００３８】
ジアミンとしては、例えば、脂肪族ジアミン、脂環式ジアミン、及び芳香族ジアミンが挙げられる。それらの具体例としては、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、トリデカメチレンジアミン、１，９−ノナメチレンジアミン、２−メチル−１，８−オクタメチレンジアミン、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、５−メチルノナメチレンジアミン、１，３−ビスアミノメチルシクロヘキサン、１，４−ビスアミノメチルシクロヘキサン、ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、ｍ−キシリレンジアミン、及びｐ−キシリレンジアミンが挙げられる。
【００３９】
ジカルボン酸としては、脂肪族ジカルボン酸、脂環式ジカルボン酸、及び芳香族ジカルボン酸が挙げられる。その具体例としては、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、１，１，３−トリデカン二酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、及びダイマー酸が挙げられる。
【００４０】
アミノカルボン酸としては、例えば、ε−アミノカプロン酸、７−アミノヘプタン酸、８−アミノオクタン酸、９−アミノノナン酸、１１−アミノウンデカン酸、１２−アミノドデカン酸、及び１３−アミノトリデカン酸が挙げられる。
【００４１】
本実施形態に係る（Ｂ）ポリアミドの粘度は、濃硫酸中３０℃の条件下で測定した固有粘度［η］が、０．６〜２．０ｄＬ／ｇであることが好ましく、０．７〜１．４ｄＬ／ｇであることがより好ましく、０．７〜１．２ｄＬ／ｇであることが更に好ましい。特に、上記更に好ましい範囲として示した範囲の固有粘度を有するポリアミドをポリアミドとして使用することにより、射出成形時の金型内流動性を大幅に高め、ガラス繊維や無機フィラーを配合した際における成形体の外観を向上させることが可能となる。
【００４２】
ここでいう「固有粘度」とは、一般的に極限粘度と呼ばれる粘度と同義である。この固有粘度を求める具体的な方法は、９６％濃硫酸中、３０℃の温度条件下で、濃度の異なるいくつかの測定溶媒のηｓｐ／Ｃを測定し、そのそれぞれのηｓｐ／Ｃと濃度との関係式を導き出し、濃度ゼロを外挿して、そのときのｎｓｐ／Ｃを求める方法である。この濃度ゼロを外挿したときの値が固有粘度である。
これら固有粘度の求め方に関する詳細は、例えば、Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｐｒｏｃｅｓｓ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ（Ｐｒｅｎｔｉｃｅ−Ｈａｌｌ，Ｉｎｃ  １９９４）の２９１ページ〜２９４ページ等に記載されている。
このとき濃度の異なるいくつかの測定溶媒の点数は、少なくとも４点とすることが精度の観点より好ましく、０．０５ｇ／ｄＬ、０．１ｇ／ｄＬ、０．２ｇ／ｄＬ、０．４ｇ／ｄＬの４点とすることが好ましい。
【００４３】
本実施形態に係る（Ｂ）ポリアミドの末端アミノ基の濃度の下限値は、３μｍｏｌ／ｇであると好ましく、より好ましくは、５μｍｏｌ／ｇである。また、その濃度の上限値は８０μｍｏｌ／ｇとすることが好ましく、より好ましくは７０μｍｏｌ／ｇであり、更に好ましくは６０μｍｏｌ／ｇであり、特に好ましくは５５μｍｏｌ／ｇである。
【００４４】
本実施形態に係る（Ｂ）ポリアミドの末端カルボキシル基濃度には特に制限はないが、下限値として、２０μｍｏｌ／ｇが好ましく、より好ましくは３０μｍｏｌ／ｇである。また、その濃度の上限値として、１５０μｍｏｌ／ｇが好ましく、より好ましくは１００μｍｏｌ／ｇであり、更に好ましくは８０μｍｏｌ／ｇである。
【００４５】
本実施形態において、ポリアミドの末端アミノ基濃度と末端カルボキシル基濃度とのモル比（末端アミノ基濃度／末端カルボキシル基濃度）は、成形体の機械的特性に大きな影響を及ぼすため、好ましい範囲が存在する。その好ましい末端アミノ基濃度と末端カルボキシル基濃度とのモル比は、１．０以下であり、より好ましくは０．９以下であり、更に好ましくは０．８以下であり、特に好ましくは０．７以下である。そのモル比の下限は特に限定されないが、０．１であると好ましい。
【００４６】
ポリアミドの末端基濃度の調整方法としては、公知の方法を用いることができる。例えば、ポリアミドの重合時に所定の末端基濃度となるように、ジアミン、モノアミン、ジカルボン酸、モノカルボン酸、酸無水物、モノイソシアネート、モノ酸ハロゲン化物、モノエステル、モノアルコールなどの末端アミノ基と反応する末端調整剤及び／又は末端カルボキシル基と反応する末端調整剤の１種又は２種以上を添加する方法が挙げられる。
【００４７】
具体的には、末端アミノ基と反応する末端調整剤としては、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、カプリル酸、ラウリン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ピバリン酸、イソ酪酸等の脂肪族モノカルボン酸、シクロヘキサンカルボン酸等の脂環式モノカルボン酸、安息香酸、トルイル酸、α−ナフタレンカルボン酸、β−ナフタレンカルボン酸、メチルナフタレンカルボン酸、フェニル酢酸等の芳香族モノカルボン酸、及びこれらから任意に選ばれる複数の混合物が挙げられる。これらのなかでも、反応性、封止末端の安定性、価格などの点から、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、カプリル酸、ラウリン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、安息香酸が好ましく、安息香酸が最も好ましい。
【００４８】
また、末端カルボキシル基と反応する末端調整剤としては、例えば、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ヘキシルアミン、オクチルアミン、デシルアミン、ステアリルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン等の脂肪族モノアミン、シクロヘキシルアミン、ジシクロヘキシルアミン等の脂環式モノアミン、アニリン、トルイジン、ジフェニルアミン、ナフチルアミン等の芳香族モノアミン及びこれらの任意の混合物が挙げられる。これらの中でも、反応性、沸点、封止末端の安定性、価格などの点から、ブチルアミン、ヘキシルアミン、オクチルアミン、デシルアミン、ステアリルアミン、シクロヘキシルアミン、アニリンが好ましい。
【００４９】
これら、アミノ末端基及びカルボキシル末端基の濃度は、1Ｈ−ＮＭＲにより、各末端基に対応する特性シグナルの積分値から求めるのが精度、簡便さの点で好ましい。それらの末端基の濃度を求める方法として、具体的に、特開平７−２２８７７５号公報に記載された方法が推奨される。この方法を用いる場合、測定溶媒としては、重トリフルオロ酢酸が有用である。また、1Ｈ−ＮＭＲの積算回数は、十分な分解能を有する機器で測定した際においても、少なくとも３００スキャンは必要である。そのほかに、特開２００３−０５５５４９号公報に記載されているような滴定による測定方法もあるが、混在する添加剤・潤滑剤等の影響をなるべく少なくするためには、1Ｈ−ＮＭＲによる定量がより好ましい。
【００５０】
モノアミンやモノカルボン酸で末端基を調節すると、ポリアミドの活性末端が封止された状態となる。例えば、モノカルボン酸として安息香酸を用いると、フェニル基末端で封止された末端基が生じる。この末端基の封止率、すなわち末端封止率には好ましい上限値と下限値とが存在する。その好ましい下限値は２０％であり、より好ましくは４０％であり、更に好ましくは４５％であり、特に好ましくは５０％である。好ましい上限値は９５％であり、より好ましくは９０％である。
【００５１】
上記末端封止率は、ポリアミドに存在する末端カルボキシル基、末端アミノ基及び末端封止剤によって封止された末端基の数をそれぞれ1Ｈ−ＮＭＲ等により測定し、下記の式に従って求めることができる
末端封止率（％）＝［（α−β）／α］×１００
ここで、式中、αは分子鎖の末端基の総数（通常、ポリアミド分子の数の２倍に等しい）を示し、βは封止されずに残った末端カルボキシル基及び末端アミノ基の合計数を示す。
【００５２】
本実施形態に係るポリアミドは、その含水率が５００ｐｐｍ以上３０００ｐｐｍ以下の範囲内であることが好ましく、より好ましくは５００ｐｐｍ以上２０００ｐｐｍ以下である。第１のペレットの色調悪化を抑制する観点から、その含水率は５００ｐｐｍ以上であることが好ましく、加工時の粘度低下を抑制する観点から、含水率は３０００ｐｐｍ以下であることが好ましい。
【００５３】
本実施形態に係る第１のペレットに含まれる（Ｃ）ハロゲンを含まない難燃剤は、それ自体の分子内にハロゲン原子を有しない、及び／又は、不純物として分子内にハロゲン原子を有する化合物を含まない難燃剤であり、例えば、リン酸エステル化合物、ホスファゼン化合物、ホスフィン酸塩が挙げられる。これらの中で特に好ましいのは、ホスフィン酸塩である。
以下にそのホスフィン酸塩について具体的に説明する。
【００５４】
本実施形態に係るホスフィン酸塩は、下記一般式（Ｉ）及び／又は下記一般式（ＩＩ）で表される（Ｉ）ホスフィン酸塩、（ＩＩ）ジホスフィン酸塩であると好ましく、これらの縮合物及び混合物であってもよい。なお、本明細書中では、ホスフィン酸塩の縮合物及び混合物を含め「ホスフィン酸塩」と略記することもある。
【００５５】
【化２】
2011012206.tif 000003
ここで、式中、Ｒ1及びＲ2は、互いに同一であっても異なっていてもよく、直鎖状若しくは分岐状の炭素数１〜６のアルキル基又はアリール基（フェニル基を含む）を示し、Ｒ3は、直鎖状若しくは分岐状の炭素数１〜１０のアルキレン基、炭素数６〜１０のアリーレン基、炭素数６〜１０のアルキルアリーレン基又は炭素数６〜１０のアリールアルキレン基を示し、Ｍはカルシウムイオン、マグネシウムイオン、アルミニウムイオン、亜鉛イオン、ビスマスイオン、マンガンイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、プロトン化された窒素塩基からなる群より選ばれる１種以上の化学種を示し、ｍは２又は３であり、ｎは１〜３の整数であり、ｘは１又は２である。
【００５６】
これらのホスフィン酸塩は、例えば、欧州特許出願公開第６９９７０８号公報や特開平０８−７３７２０号公報に記載されているように、ホスフィン酸と金属炭酸塩、金属水酸化物又は金属酸化物とを用いて水溶液中で製造される。
【００５７】
上記ホスフィン酸の具体例としては、ジメチルホスフィン酸、エチルメチルホスフィン酸、ジエチルホスフィン酸、メチル−ｎ−プロピルホスフィン酸、メタンジ（メチルホスフィン酸）、ベンゼン−１，４−（ジメチルホスフィン酸）、メチルフェニルホスフィン酸及びジフェニルホスフィン酸並びにこれらの混合物が挙げられる。
【００５８】
また、本実施形態のホスフィン酸塩を形成するための好ましい陽イオンとしては、カルシウムイオン、マグネシウムイオン、アルミニウムイオン、亜鉛イオン、ビスマスイオン、マンガンイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン及びプロトン化された窒素塩基からなる群より選ばれる１種以上が挙げられる。より好ましくは、カルシウムイオン、マグネシウムイオン、アルミニウムイオン及び亜鉛イオンから選ばれる１種以上である。
【００５９】
ホスフィン酸塩の好ましい具体例としては、ジメチルホスフィン酸カルシウム、ジメチルホスフィン酸マグネシウム、ジメチルホスフィン酸アルミニウム、ジメチルホスフィン酸亜鉛、エチルメチルホスフィン酸カルシウム、エチルメチルホスフィン酸マグネシウム、エチルメチルホスフィン酸アルミニウム、エチルメチルホスフィン酸亜鉛、ジエチルホスフィン酸カルシウム、ジエチルホスフィン酸マグネシウム、ジエチルホスフィン酸アルミニウム、ジエチルホスフィン酸亜鉛、メチル−ｎ−プロピルホスフィン酸カルシウム、メチル−ｎ−プロピルホスフィン酸マグネシウム、メチル−ｎ−プロピルホスフィン酸アルミニウム、メチル−ｎ−プロピルホスフィン酸亜鉛、メタンジ（メチルホスフィン酸）カルシウム、メタンジ（メチルホスフィン酸）マグネシウム、メタンジ（メチルホスフィン酸）アルミニウム、メタンジ（メチルホスフィン酸）亜鉛、ベンゼン−１，４−（ジメチルホスフィン酸）カルシウム、ベンゼン−１，４−（ジメチルホスフィン酸）マグネシウム、ベンゼン−１，４−（ジメチルホスフィン酸）アルミニウム、ベンゼン−１，４−（ジメチルホスフィン酸）亜鉛、メチルフェニルホスフィン酸カルシウム、メチルフェニルホスフィン酸マグネシウム、メチルフェニルホスフィン酸アルミニウム、メチルフェニルホスフィン酸亜鉛、ジフェニルホスフィン酸カルシウム、ジフェニルホスフィン酸マグネシウム、ジフェニルホスフィン酸アルミニウム、ジフェニルホスフィン酸亜鉛が挙げられる。これらは１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いられる。
【００６０】
特に高い難燃性の発現の観点から、上述のホスフィン酸塩のなかでは、ジメチルホスフィン酸カルシウム、ジメチルホスフィン酸アルミニウム、ジメチルホスフィン酸亜鉛、エチルメチルホスフィン酸カルシウム、エチルメチルホスフィン酸アルミニウム、エチルメチルホスフィン酸亜鉛、ジエチルホスフィン酸カルシウム、ジエチルホスフィン酸アルミニウム、ジエチルホスフィン酸亜鉛が好ましい。
【００６１】
（Ｃ）ハロゲンを含まない難燃剤、例えばホスフィン酸塩、の数平均粒子径の下限値は０．１μｍであると好ましく、より好ましい下限値は５μｍであり、更に好ましい下限値は３０μｍである。好ましい（Ｃ）ハロゲンを含まない難燃剤の数平均粒子径の上限値は１００μｍであり、より好ましい上限値は８０μｍであり、更に好ましい上限値は６０μｍである。数平均粒子径をこれら好ましい範囲とすることにより第１のペレットの生産性を向上させることができ、ポリマーの熱劣化や（Ｃ）ハロゲンを含まない難燃剤の熱劣化を抑制することができる。
【００６２】
（Ｃ）ハロゲンを含まない難燃剤の数平均粒子径は、レーザー回折式粒度分布計（例えば、島津製作所社製、商品名：ＳＡＬＤ−２０００）を用い、メタノール／水＝５０／５０質量％の溶媒中にホスフィン酸塩を分散させ測定解析することにより導出できる。
【００６３】
本実施形態に係る第１のペレットに含まれる（Ｄ）無機フィラーとしては、ウォラストナイト、タルク、カオリン、ゾノトライト、酸化チタン、チタン酸カリウム、炭化ケイ素ウィスカ、窒化珪素ウィスカ、グラファイト、繊維状酸化アルミ、針状酸化チタン、炭酸カルシウム、硫化亜鉛及び酸化亜鉛からなる群より選ばれる少なくとも１種以上の無機フィラーを使用することができる。それらの中でもタルク、カオリン、炭酸カルシウム、硫化亜鉛及び酸化亜鉛が好ましく、硫化亜鉛及び酸化亜鉛がより好ましい。無機フィラーは１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いられる。
【００６４】
上記（Ｄ）無機フィラーのモース硬度は、第２のペレットに含まれる（Ｅ）ガラス繊維、炭素繊維、金属繊維及びセラミック繊維からなる群より選ばれる１種以上の無機繊維のモース硬度以下であることが好ましい。例えば、（Ｅ）成分としてガラス繊維を用いた場合には、ガラス繊維のモース硬度である７以下のモース硬度を有する（Ｄ）無機フィラーを用いることが好ましい。これにより、第１のペレットと第２のペレットとを混合し成形する際に、第２のペレットに含まれる（Ｅ）ガラス繊維、炭素繊維、金属繊維及びセラミック繊維からなる群より選ばれる１種以上の無機繊維を折り曲げ、破損させることを抑制することができる。７以下のモース硬度を有する（Ｄ）無機フィラーとしては、例えば、ウォラストナイト、タルク、カオリンが挙げられる。
【００６５】
上記無機フィラーは、高級脂肪酸又はそのエステル、塩等の誘導体（例えば、ステアリン酸、オレイン酸、パルミチン酸、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸アミド、ステアリン酸エチルエステル等）やカップリング剤（例えば、シラン系、チタネート系、アミン系、ポリエーテル系、アルミニウム系、ジルコニウム系等）など１種又は２種以上の公知の表面処理剤により表面処理を施されたものであってもよい。
【００６６】
シラン系カップリング剤としては、例えば、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、β−（１，１−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシランが挙げられ、チタネート系カップリング剤としては、例えば、イソプロピルトリイソステアロイルチタネート、イソプロピルトリドデシルベンゼンスルホニルチタネート、イソプロピルトリス（ジオクチルパイロホスフェート）チタネート、テトライソプロピルビス（ジオクチルホスフェイト）チタネート、テトラオクチルビス（ジトリデシルホスファイト）チタネートが挙げられる。
【００６７】
表面処理剤の使用量としては、（Ｄ）無機フィラー１００質量部に対して０．０５〜５質量部であることが好ましい。
【００６８】
本実施形態に係る（Ｄ）無機フィラーの粒子径は、本発明による目的効果を損なわない範囲内であれば特に制限はないが、無機フィラーとして硫化亜鉛を用いる場合、その数平均粒子径として０．１〜０．８μｍであると好ましく、より好ましくは、０．１５〜０．５μｍであり、更に好ましくは０．２〜０．４μｍである。無機フィラーの数平均粒子径はレーザー回折式粒度分布計により測定される。
【００６９】
本実施形態において、第１のペレットに（Ｄ）無機フィラーを添加することが、難燃性及び耐衝撃性を発現するための条件の一つとなっており、第１のペレット中に（Ｄ）無機フィラーを含むことは必須である。
【００７０】
本実施形態に係る第２のペレットに含まれる（Ｅ）ガラス繊維、炭素繊維、金属繊維及びセラミック繊維からなる群より選ばれる１種以上の無機繊維としては、特に制限はなく、短繊維タイプのチョップドストランド、長繊維タイプのロービング等の各種無機繊維が使用できる。
【００７１】
ガラス繊維としては、例えば耐酸性、耐アルカリ性ガラス繊維が挙げられる。また、炭素繊維としては、例えばＰＡＮ系炭素繊維、ピッチ系炭素繊維が挙げられる。金属繊維としては、例えばステンレス繊維、アルミニウム繊維、ニッケル繊維、銅繊維が挙げられる。セラミック繊維としては、例えばアルミナとシリカを主成分として合成された繊維が挙げられる。
【００７２】
（Ｅ）ガラス繊維、炭素繊維、金属繊維及びセラミック繊維からなる群より選ばれる１種以上の無機繊維の平均繊維直径は特に限定されるものではないが、集束性、樹脂の含浸性の観点から５μｍ以上であると好ましく、機械的強度向上の観点から２０μｍ以下であると好ましく、６〜１７μｍがより好ましい。
【００７３】
また、（Ｅ）ガラス繊維、炭素繊維、金属繊維及びセラミック繊維からなる群より選ばれる１種以上の無機繊維の長さは、ロービングタイプを用いる場合、特に制限されない。ロービングタイプの場合の無機繊維長さは、第２のペレットをカットする段階で決まり、その無機繊維長さはペレットのカット長さ以上の長さとなる。一方、チョップドストランドタイプを用いる場合、好ましい無機繊維の長さは、機械強度、耐衝撃性を保持する観点から、０．５ｍｍ以上であり、より好ましくは２ｍｍ以上である。また、押出性の観点から、無機繊維の長さは、１０ｍｍ以下が好ましく、より好ましくは５ｍｍ以下、更に好ましくは４ｍｍ以下、特に好ましくは３．５ｍｍ以下、極めて好ましくは３ｍｍ以下である。
【００７４】
ここで、第２のペレットのカット長さは、ペレットカットの容易性や機械強度、耐衝撃性を高いレベルに保持する観点から２ｍｍ以上であると好ましく、より好ましくは３ｍｍ以上、更に好ましくは５ｍｍ以上である。また、成形性の観点から、そのカット長さは１５ｍｍ以下であると好ましい。
【００７５】
本実施形態に係る（Ｅ）ガラス繊維、炭素繊維、金属繊維及びセラミック繊維からなる群より選ばれる１種以上の無機繊維は、公知の収束剤を用いて収束された状態で用いられてもよい。
【００７６】
第１及び／又は第２のペレットに含んでもよい（Ｆ）衝撃改良材としては、芳香族ビニル化合物を主体とする少なくとも１個の重合体ブロックと、共役ジエン化合物を主体とする少なくとも１個の重合体ブロックとを有するブロック共重合体及びその水素添加物、並びにエチレン−α−オレフィン共重合体からなる群より選ばれる１種以上が挙げられる。
【００７７】
なお、本実施形態に係る芳香族ビニル化合物を主体とする重合体ブロックにおける「主体とする」とは、当該ブロックにおいて、５０質量％以上が芳香族ビニル化合物であることを指す。より好ましくは、当該ブロックにおいて７０質量％以上が芳香族ビニル化合物であり、更に好ましくは８０質量％以上、特に好ましくは９０質量％以上である。
また、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックにおける「主体とする」とは、当該ブロックにおいて、５０質量％以上が共役ジエン化合物であることを指す。より好ましくは、当該ブロックにおいて７０質量％以上が共役ジエン化合物であり、更に好ましくは８０質量％以上、特に好ましくは９０質量％以上である。
【００７８】
これらの場合、例えば、芳香族ビニル化合物を主体とする重合体ブロック中にランダムに少量の共役ジエン化合物又は他の化合物が結合されている場合であっても、該ブロックの５０質量％以上が芳香族ビニル化合物から形成されていれば、芳香族ビニル化合物を主体とするブロック共重合体とみなす。また、共役ジエン化合物の場合においても同様である。
【００７９】
芳香族ビニル化合物の具体例としては、スチレン、α−メチルスチレン及びビニルトルエンが挙げられ、これらからなる群より選ばれた１種以上の化合物が好ましく、中でもスチレンが特に好ましい。共役ジエン化合物の具体例としては、ブタジエン、イソプレン、ピペリレン及び１，３−ペンタジエンが挙げられ、これらからなる群より選ばれた１種以上の化合物が好ましく、中でもブタジエン、イソプレン及びこれらの組み合わせが好ましい。
【００８０】
共役ジエン化合物の結合形態には１，２−ビニル結合、３，４−ビニル結合及び１，４−ビニル結合の３種があることが知られている。本実施形態におけるブロック共重合体の共役ジエン化合物ブロック部分のミクロ構造は、１，２−ビニル結合量、又は１，２−ビニル結合量と３，４−ビニル結合量との合計量が、５〜８０％であることが好ましく、１０〜５０％であることがより好ましく、１５〜４０％であることが更に好ましい。ここでいうビニル結合量とは、上記３種の結合形態中の共役ジエン化合物の結合形態の割合を示すものであり、例えば、１，２−ビニル結合量は、上記３種の結合形態の合計に対する１，２−ビニル結合の割合を意味するものであり、ＦＴ−ＩＲ、1Ｈ−ＮＭＲ等により容易に知ることができる。
【００８１】
本実施形態における上記ブロック共重合体は、芳香族ビニル化合物を主体とする重合体ブロック［Ａ］と共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロック［Ｂ］とが、Ａ−Ｂ型、Ａ−Ｂ−Ａ型、及びＡ−Ｂ−Ａ−Ｂ型の中から選ばれる結合形式を有するブロック共重合体であることが好ましく、これらの混合物であってもよい。これらの中でもＡ−Ｂ−Ａ型、Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂ型、又はこれらの混合物がより好ましく、Ａ−Ｂ−Ａ型が更に好ましい。
【００８２】
また、上記ブロック共重合体は、水素添加されたブロック共重合体であることがより好ましい。水素添加されたブロック共重合体とは、上述の芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物とのブロック共重合体を水素添加処理することにより、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックの脂肪族二重結合を０％を超えて１００％以下の範囲で制御したものをいう。該水素添加されたブロック共重合体の好ましい水素添加率は８０％以上であり、より好ましくは９８％以上である。なお、水素添加率は1Ｈ−ＮＭＲ等によって測定できる。
【００８３】
これらブロック共重合体は、水素添加されていないブロック共重合体と水素添加されたブロック共重合体との混合物であってもよい。
また、これら芳香族ビニル化合物−共役ジエン化合物のブロック共重合体は、本発明の趣旨に反しない限り、結合形式の異なるもの、芳香族ビニル化合物種の異なるもの、共役ジエン化合物種の異なるもの、１，２−結合ビニル含有量と３，４−結合ビニル含有量との合計量の異なるもの、芳香族ビニル化合物成分の含有量が異なるもの等の２種以上を混合して用いられてもよい。
【００８４】
本実施形態に係るブロック共重合体として、低分子量ブロック共重合体と高分子量ブロック共重合体との混合物が好ましく使用可能である。具体的には、数平均分子量１２００００未満の低分子量ブロック共重合体と、数平均分子量１２００００以上の高分子量ブロック共重合体との混合物である。より好ましくは、数平均分子量１２００００未満の低分子量ブロック共重合体と、数平均分子量１７００００以上の高分子量ブロック共重合体との混合物である。
各ブロック共重合体の数平均分子量とは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー測定装置（ＧＰＣ）を用いて、紫外分光検出器で測定し、標準ポリスチレンで換算した数平均分子量を指す。この時、重合時の触媒失活による低分子量成分が検出されることがあるが、その場合は分子量計算に低分子量成分を含めない。
また、該ブロック共重合体中の一つの芳香族ビニル化合物を主体とする重合体ブロックの分子量が、１５０００〜５００００の範囲内であることがより好ましい。
【００８５】
１種類のブロック共重合体の芳香族ビニル化合物を主体とする一つの重合体ブロックの数平均分子量は、上述したブロック共重合体の数平均分子量を用いて、下記式（２）により求めることができる。
Ｍｎ（ａ），ｎ＝｛Ｍｎ×ａ／（ａ＋ｂ）｝／Ｎ（ａ）    （２）
ここで、上記式（２）中において、Ｍｎ（ａ），ｎはブロック共重合体ｎの芳香族ビニル化合物を主体とする一つの重合体ブロックの数平均分子量、Ｍｎはブロック共重合体ｎの数平均分子量、ａはブロック共重合体ｎ中の芳香族ビニル化合物を主体とする重合体ブロックの質量％、ｂはブロック共重合体ｎ中の共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックの質量％、及びＮ（ａ）はブロック共重合体ｎ中の芳香族ビニル化合物を主体とする重合体ブロックの数を示す。
【００８６】
上記低分子量ブロック共重合体と高分子量ブロック共重合体との質量比（低分子量ブロック共重合体／高分子量ブロック共重合体）は、９５／５〜５／９５であると好ましく、より好ましくは９０／１０〜１０／９０である。
【００８７】
上記ブロック共重合体として、芳香族ビニル化合物を主体とする重合体ブロックを５５質量％以上９０質量％未満の量で含有するブロック共重合体と、芳香族ビニル化合物を主体とする重合体ブロックを２０質量％以上５５質量％未満の量で含有するブロック共重合体とから構成される２種類以上のブロック共重合体の混合物が好ましく使用可能である。また、全部が変性されたブロック共重合体であっても、未変性のブロック共重合体と変性されたブロック共重合体との混合物であってもよい。
【００８８】
ここでいう変性されたブロック共重合体とは、分子構造内に少なくとも１個の炭素−炭素二重結合又は三重結合、及び少なくとも１個のカルボン酸基、酸無水物基、アミノ基、水酸基、又はグリシジル基を有する、少なくとも１種の変性化合物で変性されたブロック共重合体をいう。
【００８９】
また、本実施形態に係る第１のペレット及び第２のペレットに含まれる上記（Ａ）〜（Ｆ）成分以外にも、本発明の目的効果を損なわない範囲で必要に応じて種々の添加剤を、第１及び第２のペレットに任意の方法により配合することができる。第１及び／又は第２のペレットを構成する樹脂組成物は、ポリアミドの熱安定剤として、リン元素を含む化合物を含有すると好ましい。リン元素を含む化合物としては、例えば、リン酸金属塩、亜リン酸金属塩及び次亜リン酸金属塩が挙げられる。そのような化合物の好ましい含有量は、第１及び第２のペレット混合物中に含まれるポリアミド全量に対してリン元素換算で１〜５０００ｐｐｍであると好ましく、より好ましくは５〜２５００ｐｐｍ、特に好ましくは５０〜２０００ｐｐｍである。
【００９０】
また、第１のペレット及び第２のペレットは、ポリアミドの耐熱安定性を向上させる目的で、特開平１−１６３２６２号公報に記載されているような金属系安定剤を含んでもよい。金属系安定剤としては、例えばＣｕＩ、ＣｕＣｌ2、酢酸銅、ステアリン酸セリウムが挙げられる。これらの中では、ＣｕＩ、酢酸銅等に代表される銅化合物が好ましく、より好ましくはＣｕＩである。
【００９１】
これら銅化合物の好ましい配合量は、ペレット混合物に含まれるポリアミドの全量に対して、銅元素として１〜４００ｐｐｍであり、より好ましくは１〜３００ｐｐｍ、更に好ましくは１〜１００ｐｐｍである。
【００９２】
さらに、添加剤として公知の滴下防止剤、可塑剤、滑剤、着色剤、帯電防止剤、各種過酸化物、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤を第１及び／又は第２のペレット中に含んでもよい。これら添加剤の好ましい配合量は、第１のペレットに含まれる樹脂組成物、第２のペレットに含まれる樹脂組成物に対して、それぞれ１５質量％を超えない範囲である。
【００９３】
ここで、第１のペレットの製造方法について詳細を説明する。
本実施形態に係る第１のペレットを得るための製造方法は、例えば、必要に応じて官能化されたポリフェニレンエーテルを製造する工程と、（官能化された）ポリフェニレンエーテルとポリアミドとを溶融混練する工程と、ポリフェニレンエーテル、官能化されたポリフェニレンエーテル又はポリフェニレンエーテル／ポリアミドアロイ中に（Ｃ）ハロゲンを含まない難燃剤及び（Ｄ）無機フィラー、必要に応じて（Ｆ）衝撃改良材を添加して溶融混練する工程とを含むことが好ましい。この際、より好ましくはこれらの工程の全てを一つの押出機中で実施する。
【００９４】
具体的な第１のペレットの製造方法としては、例えば、上流側に１ヶ所の供給口と下流側に少なくとも１ヶ所の供給口とを有する二軸押出機を使用し、上流側供給口より、少なくとも（Ａ）ポリフェニレンエーテル及び／又は官能化されたポリフェニレンエーテルと必要に応じ相溶化剤と、必要に応じ（Ｆ）衝撃改良材とを供給して溶融混練する工程と、その工程を経て得られたポリフェニレンエーテルを含む溶融混合物と、下流側の供給口より供給された少なくとも（Ｂ）ポリアミドとを溶融混練する工程と、上流側供給口及び／又は下流側供給口より（Ｃ）ハロゲンを含まない難燃剤を供給して溶融混練する工程と、上流側供給口及び／又は下流側供給口より（Ｄ）無機フィラーを供給して溶融混練する工程と、得られた溶融混練物をペレタイズ（ペレット化）する工程とを有する方法が挙げられる。（Ｃ）ハロゲンを含まない難燃剤及び（Ｄ）無機フィラーをいずれのタイミングで添加してもよいが、（Ｂ）ポリアミドと同時又は（Ｂ）ポリアミドの溶融後に添加することが好ましい。官能化されたポリフェニレンエーテルを製造する工程を有する場合、その工程において、少量のポリアミド、具体的には第１のペレットに含まれるポリアミドに対して２５質量％未満のポリアミドが混在していてもよい。
【００９５】
なお、本実施形態に係る（Ｃ）ハロゲンを含まない難燃剤は、予め（Ｂ）ポリアミドと混合した難燃剤マスターバッチの形態で用いてもよい。この難燃剤マスターバッチの製造方法は、特に制限されないが、具体例として、ポリアミドとハロゲンを含まない難燃剤とを溶融することなく予め混合した混合物を溶融混練する方法、ハロゲンを含まない難燃剤を、溶融したポリアミド中に添加して、更に溶融混練する方法が挙げられる。難燃剤マスターバッチには、更に（Ｄ）無機フィラーが含まれてもよい。
【００９６】
本実施形態に係る（Ｄ）無機フィラーは、（Ｂ）ポリアミド又は（Ａ）ポリフェニレンエーテルの重合段階で添加されてもよく、予めポリアミドやポリフェニレンエーテル中に配合して得られる無機フィラー含有マスターバッチの形態で用いることも可能である。ただし、溶融したポリアミド又はポリフェニレンエーテル中に無機フィラーを添加して混練する方法が好ましい。
【００９７】
本実施形態に係る第１のペレットは、（Ｂ）ポリアミドが連続相を形成し、（Ａ）ポリフェニレンエーテルが粒子状に分散相を形成する分散形態を有することが好ましい。特に、透過型電子顕微鏡で観察した際に、ポリフェニレンエーテルの粒子が平均粒子径０．１〜５μｍの分散相として存在することが好ましい。より好ましくは、その粒子の平均粒子径は０．３〜３μｍの範囲内であり、更に好ましくは０．５〜２μｍである。樹脂組成物（成形体）としての耐衝撃性を低下させないために、その粒子の平均粒子径は５μｍ以下であることが好ましく、射出成形時の金型内流動性（スパイラルフロー距離）の悪化を抑制するために、その粒子の平均粒子径は０．１μｍ以上であることが好ましい。
【００９８】
なお、上記ＰＰＥの粒子の平均粒子径は、電子顕微鏡写真法により求めることができ、次のように導出される。すなわち、ペレット又は成形体から切り取った超薄切片の透過電子顕微鏡写真（５０００倍）を撮影し、ＰＰＥの個々の粒子の粒子径ｄｉ、粒子数ｎｉを求め、その粒子の数平均粒子径（＝Σｄｉｎｉ／Σｎｉ）を算出して平均粒子径とする。この場合、粒子形状を球形とみなせない場合には、その短径と長径とを測定し、両者の和の１／２を粒子径とする。平均粒子径の算出には最低５００個の粒子の粒子径を測定する。
【００９９】
次に、第２のペレットの製造方法について詳細を説明する。
本実施形態に係る第２のペレットを得るための製造方法は、例えば、単軸又は二軸押出機により（Ｂ）ポリアミドと（Ｅ）ガラス繊維、炭素繊維、金属繊維及びセラミック繊維からなる群より選ばれる１種以上の無機繊維とを溶融混練する方法、特公昭５２−３９８５号公報に記載されているようなガラス繊維のロービングから樹脂ストランドを引き抜きながらポリアミドを含浸させるプルトルージョン法が挙げられる。単軸又は二軸押出機を用いる場合、溶融混練する際に（Ｅ）ガラス繊維、炭素繊維、金属繊維及びセラミック繊維からなる群より選ばれる１種以上の無機繊維長を保持する観点から、混練ゾーンを除き全て搬送ゾーンとなるような、せん断力が低減したスクリューパターンを有する押出機を用いる製造方法が好ましい。より好ましくは、せん断力が低減したスクリューパターンを有する単軸押出機を用いる製造方法であり、更に好ましくは、ロービングを用いた上記プルトルージョン法である。
【０１００】
単軸又は二軸押出機を用いる場合、第２のペレットの具体的な製造方法としては、上流側に１ヶ所の供給口と下流側に少なくとも１ヶ所の供給口とを有する二軸押出機を使用し、上流側供給口より、少なくとも（Ｂ）ポリアミドを供給して溶融混練する工程と、上流側供給口及び／又は下流側供給口から（Ｅ）ガラス繊維、炭素繊維、金属繊維及びセラミック繊維からなる群より選ばれる１種以上の無機繊維を供給する工程とを有する方法が挙げられる。例えば、下流側供給口を２ヶ所有する二軸押出機を使用する場合、上流側供給口から（Ｂ）ポリアミドの一部を供給し、残りのポリアミドと（Ｅ）ガラス繊維、炭素繊維、金属繊維及びセラミック繊維からなる群より選ばれる１種以上の無機繊維とを、上流側供給口と下流側の２ヶ所の供給口とより任意に供給することができる。
【０１０１】
ロービングを用いたプルトルージョン法による第２のペレットの具体的な製造方法としては、単軸又は二軸押出機を用いて少なくとも（Ｂ）ポリアミドを溶融混練して溶融混練物を得、その後、その溶融混練物を（Ｅ）ガラス繊維、炭素繊維、金属繊維及びセラミック繊維からなる群より選ばれる１種以上の無機繊維のロービングに含浸させ、ストランドを得る。この際、溶融混練物を（Ｅ）無機繊維のロービングに含浸させるため、単軸又は二軸押出機の最も下流側に含浸ダイを設けること、並びに、ロービングのストランドに撚りを付与することが好ましい。
ここで、撚りを付与した場合の（Ｅ）無機繊維の長さは第２のペレットのカット長さよりも長くなり、ストランドに撚りを付与せず引き取った場合、（Ｅ）無機繊維の長さはペレットの長さと実質的に等しくなる。すなわち、ロービングを用いたプルトルージョン法を採用する場合、（Ｅ）無機繊維の長さは第２のペレットの長さ以上となる。
【０１０２】
第２のペレットは、上記工程を経て得られた（Ｅ）無機繊維を含む溶融混練物をペレタイズ（ペレット化）することにより得られる。
【０１０３】
本実施形態の成形体は、製造された第１のペレットと第２のペレットとを、例えば、ダブルコーン型などの乾式混合機により混合したペレット混合物を成形することにより得られるものである。そのペレット混合物を用いて成形体を製造するに当たっては、目的とする成形体の種類、用途、形状などに応じて、一般に用いられている種々の成形方法や成形装置を使用することができる。その成形方法及び成形装置は何ら限定されるものではないが、本実施形態のペレット混合物を、例えば、射出成形、押出成形、プレス成形、カレンダ−成形、溶液流延成形などの任意の成形法によって成形することにより、本実施形態の成形体を製造することができ、また、それらの成形技術の複合によっても製造することができる。上述の中でも薄肉の微細構造体の成形や製造サイクルに優れる観点から射出成形が好ましく、特に好ましくは機械物性や耐衝撃性を高いレベルに保持する観点から、長繊維用の射出成型機を用いた射出成形が好ましい。
【０１０４】
本実施形態の成形体は、そこに含まれる（Ｅ）無機繊維の重量平均繊維長が５００〜５０００μｍであると好ましく、より好ましくは８００〜４０００μｍ、更に好ましくは１０００〜４０００μｍ、特に好ましくは２５００〜４０００μｍである。その重量平均繊維長が５００μｍ以上であると、成形体の機械強度及び耐衝撃性を高いレベルに保持することができ、５０００μｍ以下であると、成形性が良好となる。ここで、成形体に含まれる（Ｅ）無機繊維の重量平均繊維長は、下記実施例に記載の方法に準じて測定される。
【０１０５】
本実施形態のペレット混合物は、多くの優れた特性を有するため、上述したような成形プロセスを経て、携帯電話筐体やモバイル機器の筐体、自動車部品、工業材料、産業資材、電気電子部品、機械部品、事務機器用部品、家庭用品、その他の任意の形状及び用途の各種成形体の製造に有効に用いられる。
【０１０６】
その具体例としては、例えば、携帯電話筐体、ＩＣトレー材料、各種ディスクプレーヤー等のシャーシー、キャビネット、その周辺機器等のＯＡ部品や機械部品、ＳＭＴコネクター等の電気電子部品、リレーブロック材料等に代表されるオートバイ・自動車の電装部品が挙げられる。
【実施例】
【０１０７】
以下、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明はこの実施例に限定されるものではない。
【０１０８】
（使用した原料）
１．（Ａ）ポリフェニレンエーテル（ＰＰＥ）
（Ａ−１）ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）、商品名「Ｓ２０１Ａ」、旭化成ケミカルズ社製、還元粘度：０．５２ｄＬ／ｇ（０．５ｇ／ｄＬ、クロロホルム溶液、３０℃で測定）
（Ａ−２）ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）、商品名「Ｓ２０２Ａ」、旭化成ケミカルズ社製、還元粘度：０．４１ｄＬ／ｇ（０．５ｇ／ｄＬ、クロロホルム溶液、３０℃で測定）
（Ａ−３）ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）、旭化成ケミカルズ社製、還元粘度：０．２９ｄＬ／ｇ（０．５ｇ／ｄＬ、クロロホルム溶液、３０℃で測定）
【０１０９】
２．（Ｂ）ポリアミド（ＰＡ）
（Ｂ−１）テレフタル酸と１，９−ノナメチレンジアミンと２−メチル−１，８−オクタメチレンジアミンとからなるポリアミド、融点：３０８℃、固有粘度［η］：０．８０ｄＬ／ｇ、末端封止率：９０％、末端アミノ基濃度：１９μｍｏｌ／ｇ
（Ｂ−２）テレフタル酸と１，９−ノナメチレンジアミンと２−メチル−１，８−オクタメチレンジアミンとからなるポリアミド、融点：３０４℃、固有粘度［η］：１．２０ｄＬ／ｇ、末端封止率：９０％、末端アミノ基濃度：１０μｍｏｌ／ｇ
（Ｂ−３）アジピン酸とヘキサメチレンジアミンからなるポリアミド、末端アミノ基濃度：４５μｍｏｌ／ｇ、末端カルボキシル基濃度７５μｍｏｌ／ｇ、蟻酸溶液粘度ＶＲ：４６）、旭化成ケミカルズ社製
【０１１０】
３．（Ｃ）ハロゲンを含まない難燃剤
（Ｃ−１）ジエチルホスフィン酸アルミニウム、商品名「Ｅｘｏｌｉｔ ＯＰ９３０」、クラリアントジャパン社製、数平均粒子径：５μｍ
（Ｃ−２）ジエチルホスフィン酸アルミニウム、商品名「Ｅｘｏｌｉｔ ＯＰ１２３０」、クラリアントジャパン社製、数平均粒子径：４０μｍ
【０１１１】
４．（Ｄ）無機フィラー
（Ｄ−１）硫化亜鉛、商品名「サクトリス  ＨＤ−Ｓ」、ザハトレーベン社製、平均粒子径：０．３μｍ
（Ｄ−２）酸化亜鉛、商品名「銀嶺」、東邦亜鉛社製、平均粒子径：０．３μｍ
【０１１２】
５．（Ｅ）無機繊維
（Ｅ−１）ノボラックエポキシ系化合物で集束されたチョップドストランド、商品名「ＥＣＳ０３Ｔ−７４７」、日本電気硝子社製、繊維径：１３μｍ、チョップ長：３．１ｍｍ
（Ｅ−２）ガラス繊維ロービング、商品名「ＥＲ２４００Ｔ―４４８Ｎ」、日本電気硝子社製、平均ガラス繊維径：１７μｍ、繊度（ｔｅｘ）：２４００ ｇ／１０００ｍ
【０１１３】
６．（Ｆ）衝撃改良材
（Ｆ−１）ポリスチレン−水素添加ポリブタジエン−ポリスチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、商品名「Ｈ１３８７」、旭化成ケミカルズ社製、数平均分子量：２４６０００、スチレン成分合計含有量：３３％
（Ｆ−２）ポリスチレン−水素添加ポリブタジエン−ポリスチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、商品名「Ｈ１２７２」、旭化成ケミカルズ社製、数平均分子量：１９７０００、スチレン成分合計含有量：３５％
【０１１４】
７．相溶化剤
無水マレイン酸（ＭＡＨ）、商品名「ＣＲＹＳＴＡＬＭＡＮ−ＡＢ」、日本油脂社製
【０１１５】
（評価方法）
＜曲げ強度及び曲げ弾性率＞
得られたペレット混合物から、射出成形機「ＩＳ−８０ＥＰＮ（東芝機械社製）」（シリンダー温度を３３０℃、金型温度を１３０℃に設定）又は長繊維用スクリュー（圧縮比：１．８）を装備した成型機「ＩＳ−８０ＥＰＮ（東芝機械社製）」を用いて、厚み４ｍｍの多目的試験片Ａ型（長さ１５０ｍｍ、狭い部分の幅１０．０ｍｍ）を成形した。得られた試験片を８０×１０×４ｍｍの形状に加工し、ＩＳＯ１７８に準じてその強度及び曲げ弾性率を測定した。
【０１１６】
＜シャルピー衝撃強度の測定＞
得られたペレット混合物から、射出成形機「ＩＳ−８０ＥＰＮ（東芝機械社製）」（シリンダー温度を３３０℃、金型温度を１３０℃に設定）又は長繊維用スクリュー（圧縮比：１．８）を装備した成型機「ＩＳ−８０ＥＰＮ（東芝機械社製）」を用いて、厚み４ｍｍの多目的試験片Ａ型（長さ１５０ｍｍ、狭い部分の幅１０．０ｍｍ）を成形した。得られた試験片を８０×１０×４ｍｍの形状に加工し、得られた試験片にノッチを付与して、ＩＳＯ１７９に準じてシャルピー衝撃強度を測定した。
【０１１７】
＜難燃性＞
ＵＬ９４（米国Ｕｎｄｅｒ Ｗｒｉｔｅｒｓ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ Ｉｎｃで定められた規格）の方法を用いて、１つの実施例又は比較例当たりそれぞれ５本ずつ測定を行った。なお、試験片（長さ１２７ｍｍ、幅１２．７ｍｍ、厚み１．６ｍｍ）は、射出成形機（東芝機械（株）製：ＩＳ−８０ＥＰＮ）又は長繊維用スクリュー（圧縮比：１．８）を装備した成型機「ＩＳ−８０ＥＰＮ（東芝機械社製）」を用いてペレット混合物を成形して得た。成形条件はシリンダー温度３３０℃、金型温度１３０℃とした。
難燃等級として、ＵＬ９４垂直燃焼試験によって分類される難燃性のクラスを用いた。その概要は以下の通りであり、その他詳細はＵＬ９４規格に準じた。
Ｖ−０：平均燃焼時間５秒以下、最大燃焼時間１０秒以下、綿着火なし
Ｖ−１：平均燃焼時間２５秒以下、最大燃焼時間３０秒以下、綿着火なし
Ｖ−２：平均燃焼時間２５秒以下、最大燃焼時間３０秒以下、綿着火あり
規格外：上記３項目に該当しないもの、及び、試験片を保持するクランプにまで燃え移ってしまったサンプル
平均燃焼時間（秒）は、各測定について１０秒間接炎後の消炎時間を２回測定し、すなわち計１０回接炎後の消炎時間を測定し、その相加平均燃焼時間を示す。また、最大燃焼時間（秒）は、同じく計１０回接炎後の消炎時間のなかで最も長く燃焼が継続した測定における燃焼時間を示す。
【０１１８】
＜ガラス繊維の重量平均繊維長の測定＞
ペレット２ｇを磁器るつぼに入れ、電気マッフル炉（ＦＰ−３１型、ヤマト科学製、設定温度６００℃）を用いて、ポリアミドを燃焼させた後、燃焼後のガラス繊維をスライドガラス上に移し、光学顕微鏡下で観察し、画像解析装置を用いて、任意に選んだガラス繊維４００本の長さを測定し、下記式により求めた。
重量平均繊維長＝ΣＬｉ2／ΣＬｉ
ここで、式中、Ｌｉは、ガラス繊維一本一本の長さ（Ｌ１、Ｌ２、・・・、Ｌ４００）を示し、Ｌｉ2は、対応するガラス繊維一本一本の長さの２乗（Ｌ１2、Ｌ２2、・・・、Ｌ４００2）を示す。
【０１１９】
［実施例１〜３、７］
第１のペレットを２軸押出機（東芝機械製「ＴＥＭ−５８ＳＳ」）を用いて以下のようにして作製した。供給口は、上流側に１ヶ所、下流側に１ヶ所設けた。
まず、（Ａ）ポリフェニレンエーテルの粉末と、無水マレイン酸とをタンブラーで２０分間攪拌して予備混合物を得た。その予備混合物を２軸押出機の上流側供給口から供給し、溶融混練した後、下流側供給口より（Ｂ）ポリアミド、（Ｃ）ハロゲンを含まない難燃剤、（Ｄ）無機フィラーをそれぞれ供給し、さらに溶融混練して押し出し、ペレタイズして第１のペレットを得た。その際の押出機のシリンダー温度は、上流側供給口から下流側供給口までを３２０℃、下流側供給口からダイスまでを３００℃、ダイヘッドを３３０℃にそれぞれ設定した。また、この時の混練物の吐出量は５００ｋｇ／時間、スクリュー回転数は５００ｒｐｍであった。
【０１２０】
第２のペレットを、２軸押出機「ＺＳＫ−２５（コペリオン社製）」の最下流に樹脂の含浸ダイを設けた押出機を用い、（Ｅ−２）ガラス繊維ロービングに、樹脂ストランドを引き抜きながら（Ｂ）ポリアミドを含浸させるプルトルージョン法を経て、最終的にペレタイズして作製した。この際の押出機のシリンダー温度を全段３４０℃、含浸ダイの温度を３５０℃に設定した。また、この際のダイヘッドのノズルを２つとし、ノズル径を各２．９ｍｍに設定した。この時のストランドの引き取り速度は２０ｍ／分、吐出量は２３ｋｇ／時間であった。作製した第２のペレットのカット長さは１０ｍｍであった。
【０１２１】
上記のように作製した第１のペレットと第２のペレットとを、均一に混合していることが確認されるまでタンブラーで混合してペレット混合物を得た。以上の工程における原材料の種類、配合割合を表１に示す。得られたペレット混合物を、射出成型機「ＩＳ−８０ＥＰＮ（東芝機械社製）」により上記所定の形状に成形して試験片を得、上述の各評価を行った。結果を表１に示す。
【０１２２】
［実施例４〜６］
各原材料の種類、配合割合を代えた以外は実施例１〜３、７と同様にして、第１のペレットを得た。
第２のペレットを、２軸押出機（東芝機械製、商品名「ＴＥＭ−５８ＳＳ」）を用いて以下のようにして作製した。なお、供給口は、上流側に１ヶ所、下流側に１ヶ所設けた。
まず、（Ｂ）ポリアミドを上流側供給口へ供給し、溶融混練した。その後、下流側供給口より（Ｅ−１）チョップドガラス繊維を供給し、さらに溶融混練して押し出し、第２のペレットを得た。その際の押出機のシリンダー温度は、全段３４０℃に設定した。また、この時の混練物の吐出量は４００ｋｇ／時間、スクリュー回転数は２００ｒｐｍであった。作製した第２のペレットのカット長さは１０ｍｍであった。
【０１２３】
上記のように作製した第１のペレットと第２のペレットとを、均一に混合していることが確認されるまでタンブラーで混合してペレット混合物を得た。以上の工程における原材料の種類、配合割合を表１に示す。得られたペレット混合物を、長繊維用スクリュー（圧縮比：１．８）を装備した成型機「ＩＳ−８０ＥＰＮ（東芝機械社製）」により上記所定の形状に成形して試験片を得、上述の各評価を行った。結果を表１に示す。
【０１２４】
［実施例８〜１１］
各原材料の種類、配合割合を表２に示すように代えた以外は実施例１〜３、７と同様にして、第１のペレット及び第２のペレットを得た。
【０１２５】
作製した第１のペレットと第２のペレットとを、均一に混合していることが確認されるまでタンブラーで混合してペレット混合物を得た。得られたペレット混合物を、長繊維用スクリュー（圧縮比：１．８）を装備した成型機「ＩＳ−８０ＥＰＮ（東芝機械社製）」により上記所定の形状に成形して試験片を得、上述の各評価を行った。結果を表２に示す。
【０１２６】
［比較例１〜１１］
２軸押出機（東芝機械製、商品名「ＴＥＭ−５８ＳＳ」）のみを用いて、一つの押出機中に全ての原材料を供給し、以下のようにしてペレットを作製した。供給口は、上流側に１ヶ所、下流側に２ヶ所（より上流側に１ヶ所、より下流側に１ヶ所）設けた。
【０１２７】
まず、（Ａ）ポリフェニレンエーテルの粉末と、無水マレイン酸とをタンブラーで２０分間攪拌して予備混合物を得た。その予備混合物を、２軸押出機の上流側供給口から供給し、溶融混練した後、下流側供給口のうち、より上流側の供給口より（Ｂ）ポリアミド、（Ｃ）ハロゲンを含まない難燃剤、（Ｄ）無機フィラーを供給し、さらに下流側供給口のうち、より下流側の供給口より（Ｅ−１）チョップドガラス繊維を供給し、溶融混練して押し出し、ペレットを得た。その際の押出機のシリンダー温度は、上流側供給口から下流側供給口のより上流側の供給口までを３２０℃、より下流側の供給口からダイスまでを３００℃、ダイヘッドを３３０℃にそれぞれ設定した。この時の混練物の吐出量は５００ｋｇ／時間、スクリュー回転数は５００ｒｐｍであった。
【０１２８】
以上の工程における原材料の種類、配合割合を表２、３に示す。得られたペレットを、射出成型機「ＩＳ−８０ＥＰＮ（東芝機械社製）」により上記所定の形状に成形して試験片を得、上述の各評価を行った。結果を表２、３に示す。
【０１２９】
［比較例１２］
第１のペレットに（Ｄ）無機フィラーを含めない他は実施例２と同様にしてペレット混合物を得た。得られたペレット混合物を、射出成型機「ＩＳ−８０ＥＰＮ（東芝機械社製）」により上記所定の形状に成形して試験片を得、上述の各評価を行った。結果を表３に示す。
【０１３０】
【表１】
2011012206.tif 000004
【０１３１】
【表２】
2011012206.tif 000005
【０１３２】
【表３】
2011012206.tif 000006
【０１３３】
また、上記実施例及び比較例について、ＵＬ−９４の平均燃焼時間とシャルピー衝撃強度との相関性を示すプロット図を図１に示す。
【産業上の利用可能性】
【０１３４】
本発明のペレット混合物は、ハロゲンを含まず、高い難燃レベルを達成していることから、特に携帯電話の筐体、ＩＣトレー材料、各種ディスクプレーヤー等のシャーシー、キャビネット、その周辺機器等のＯＡ部品や機械部品、ＳＭＴコネクター等の電気電子部品、リレーブロック材料等に代表されるオートバイ・自動車の電装部品等に好適に使用できる。
【図１】
2011012206.tif 000007