(57)【要約】  【課題】  水性ボールペンにおいて書き味を向上する。  【解決手段】  少なくとも水と水溶性有機溶剤と剪断減粘性物質と着色剤とからなり、剪断速度５００（１／ｓ）での粘度が１００ｍＰａ・ｓ以下であり、角周波数１０（ｒａｄ／ｓ）から１００（ｒａｄ／ｓ）の範囲でのｔａｎδが１以下であり、剪断減粘性物質を除いた成分の混合溶液の粘度が５ｍＰａ・ｓ以上、１０ｍＰａ・ｓ以下であるボールペン用水性インキ組成物とする。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも水と水溶性有機溶剤と剪断減粘性物質と着色剤とからなり、剪断速度５００（１／ｓ）での粘度が１００ｍＰａ・ｓ以下であり、角周波数１０（ｒａｄ／ｓ）から１００（ｒａｄ／ｓ）の範囲でのｔａｎδが１以下であり、剪断減粘性物質を除いた成分の混合溶液の粘度が５ｍＰａ・ｓ以上、１０ｍＰａ・ｓ以下であるボールペン用水性インキ組成物。
【請求項２】
Ｎ−アシルアミノ酸及び／又はその塩と金属イオン封鎖剤を加えた請求項１に記載のボールペン用水性インキ組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、直接に紙面等の被筆記面と当接して筆跡を形成する筆記部材としてのボールと、このボールを回転自在に包持するボールホルダーとを備え、このボールに付着したインキが被筆記面に転写される事によって、筆記線を形成する、所謂ボールペンに使用するインキ組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ボールペンは、比較的細い筆跡が得られると共に、繊維製ペン先や樹脂製ペン先を有する筆記具と異なり、長時間使用してもペン先の潰れなどによる筆跡幅の変化が少ないことから、多く使用されている。ボールペンは被筆記面にボールを押し付けたまま移動して、ボールを回転させる事により筆記する。
【０００３】
書き味とは端的にいうと筆記する際のボールペンと非筆記面の間に発生する抵抗感であり、一般的に抵抗感が小さいほど書き味が良いとされている。
この抵抗感の要因をボールペンのペン先に絞ると、主に筆記時にボールペンを紙面に押し付け、ボールを回転させる事により、ボールホルダー内の受け座にかかる回転摩擦抵抗が挙げられる。またインキはボールとボールホルダー内の受け座の間に存在する事により、ボールホルダーの受け座にかかる回転摩擦抵抗を下げる潤滑作用がある。この潤滑作用を増して回転摩擦抵抗を下げる為には、ボールとボールホルダーの受け座の間にインキが存在する事を前提とし、できるだけ粘度が低い事が求められる。
【０００４】
このような筆記抵抗が小さいボールペンとして潤滑剤として、Ｎ−アシルサルコシンや、Ｎ−アシルメチルタウリンのナトリウム塩などを添加したもの（特許文献１）や、水溶性シリコンオイルと脂肪酸を併用したもの（特許文献２）が知られている。またインキの物性面から筆跡の滲みを抑制し、ドライアップによる筆記不良を防止し、且つ引っかかりのない滑らかな書き味を実現するものとして、１ｒｐｍでの粘度と、非ニュートン粘性指数のｎの値を制御したもの（特許文献３）や、顔料の経時的な沈降を防止するべく、周波数０．０１Ｈｚでのインキのｔａｎδを制御したもの（特許文献４）、インキのボタ落ちや速書きでのカスレを防止するものとして、剪断速度１（１／ｓ）及び２００（１／ｓ）での粘度を制御したもの（特許文献５）が知られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特公平０７−０５７８５３号公報
【特許文献２】特開平１０−２１２４４４号公報
【特許文献３】特開２００６−１８１９０５号公報
【特許文献４】特開２００４−３３８３４０号公報
【特許文献５】特開２００４−２６８４２０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかし特許文献１や特許文献２の潤滑効果の高い潤滑剤を使用するとボールの回転摩擦抵抗は低下するが、筆記速度や筆記圧によってはインキが追従しない事があり、その効果は十分に発揮する事ができない。また特許文献３のように、１ｒｐｍでの粘度と非ニュートン指数を限定したり、特許文献４のように周波数０．０１Ｈｚという低周波数でのｔａｎδを制御しても、低剪断や低周波数時の問題やｔａｎδは筆記状態でのインキの状態を限定していないので、筆記している最中の問題である書き味の向上やボールホルダーのボールとの接触部分の摩耗を抑制できないものであった。特許文献５のように、２００（１／ｓ）での粘度が、０．１〜２０Ｐａ・ｓや、３８４（１／ｓ）での粘度を３０〜５５０ｍＰａ・ｓと粘度を設定したものも、剪断減粘性のインキ組成物は、ボールの回転による高い剪断によって粘度が低くなるので、低い粘度の状態の時にはボールとボールホルダーの金属同士が接触しやすい状態が形成されてしまう為、ボールホルダー摩耗を抑えられず書き味の向上ができないものであった。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
少なくとも水と水溶性有機溶剤と剪断減粘性物質と着色剤とからなり、剪断速度５００（１／ｓ）での粘度が１００ｍＰａ・ｓ以下であり、角周波数１０（ｒａｄ／ｓ）から１００（ｒａｄ／ｓ）の範囲でのｔａｎδが１以下であり、剪断減粘性物質を除いた成分の混合溶液の粘度が５ｍＰａ・ｓ以上、１０ｍＰａ・ｓ以下であるボールペン用水性インキ組成物を要旨とする。
【発明の効果】
【０００８】
ボールハウスの受け座にかかる回転摩擦抵抗を下げる為にはボールとボールハウスの受け座の間にあるインキ層のインキの粘度ができるだけ低い方が潤滑性があり良い。しかし単にインキの粘度を下げるだけでは、筆記時にボールとボールハウスの受け座の間のインキ層に荷重がかかりインキ層の厚さが薄くなる。するとボールとボールハウスの受け座が接触し書き味が悪くなってしまう。そこで剪断速度５００（１／ｓ）での粘度を１００ｍＰａ・ｓ以下とし、角周波数１０（ｒａｄ／ｓ）から１００（ｒａｄ／ｓ）の範囲でのｔａｎδが１以下（ｔａｎδとはインキの貯蔵弾性率と損失弾性率の比でありｔａｎδが１以下とは、弾性応答のインキである事を示す。）にすると、弾性応答のインキはインキ組成物中の剪断減粘性物質により多次元的な網目構造をつくる為、ボールとボールハウスの受け座の間で弾性が働きボールとボールハウスの受け座の接触を抑制する事ができ、書き味が良いものとなると推測される。一方剪断速度５００（１／ｓ）での粘度が１００ｍＰａ・ｓを超えるとボールハウスの受け座にかかる回転摩擦抵抗が高く、角周波数１０（ｒａｄ／ｓ）から１００（ｒａｄ／ｓ）の範囲でのｔａｎδが１を超えると粘性応答のインキになる為、ボールとボールハウス受け座の接触を抑制できない為、書き味が劣る。
さらに剪断減粘性物質を含む水性インキは剪断減粘性物質による多次元的な網目構造の内部に剪断減粘性物質を除いた成分である水、水溶性有機溶剤、着色剤とからなる混合溶液が保持された状態であるが、この剪断減粘性物質を除いた混合溶液はニュートン流動、あるいはニュートン流動に近い性質を示すので変形しやすく、その結果ボールとボールハウスの受け座が接触し書き味が悪くなってしまうが、この変形を抑制する為には粘度を上げる事が有効である。そこで剪断減粘性物質を除いた成分の混合溶液の粘度が５ｍＰａ・ｓ以上、１０ｍＰａ・ｓ以下とするとボールとボールハウスの間で圧力を受けた場合でも、剪断減粘性物質に保持された混合溶液は、筆圧によってインキに圧力が加わっても変形しにくい。このためボールとボールハウスの受け座の間で圧力に対して粘性が働きボールとボールハウスの受け座の接触を抑制する事ができ書き味が良いものとなると推測される。一方粘度が５ｍＰａ・ｓ未満だとボールとボールハウスの受け座の接触を抑制する事ができず、また粘度が１０ｍＰａ・ｓを超えるとボールハウスの受け座にかかる回転摩擦抵抗が高くなり、書き味が劣る。
【０００９】
またＮ−アシルアミノ酸は、分子中に極性の強いカルボン酸基を有しているため、ボールやボールホルダーの内面などの金属面に対して、外側にアシル基を向け吸着層を形成するので筆記時のボールの回転においてボールとチップ受け座の摩擦を大きく低減する。更に、金属イオン封鎖剤は、選択的に金属イオンを取り囲むことができる為、ボールやボールホルダーの内面などの金属面に対し配位結合に似た作用で強い吸着力を示す。そして、金属イオン封鎖剤のカルボキシル基とＮ−アシルアミノ酸のアミノ基とが静電的に引き合い、潤滑効果の高いＮ−アシルアミノ酸を固定できる為、ボールとボールハウスの受け座の間にインキ層に加え、これらＮ−アシルアミノ酸による潤滑層を形成する事ができ書き味の良いものとなると推測される。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
ｔａｎδを算出するための粘弾性の測定は、ボールペンを使用する環境に近いと考えられる２５℃で測定する。測定機器としてはレオメーターを使用することが好ましい。インキの場合、角周波数が１００を越える部分は、再現性のある測定結果が得られにくい領域であり、１００以下（ｒａｄ／ｓ）が好ましい角周波数領域である。測定に使用するローターの角度は、３°以下のものを用いることが好ましい。測定に際しての歪の設定が大きすぎると、得られるｔａｎδの挙動や値が再現性の無いものとなる可能性があるので、そのインキの特性を代用する指標として信頼性がなくなるため、注意が必要である。なお剪断減粘性物質を除いた場合の粘度はニュートン流動を示す為、Ｂ型粘度計を使用して測定できる。
【００１１】
Ｎ−アシルアミノ酸及び／又はその塩はボールとボールホルダーのボール受け座との間の摩擦力を低減するために用いるもので、具体的には、Ｎ−ラウロイルサルコシン、Ｎ−ミリストイルサルコシン、Ｎ−パルミトイルサルコシン、Ｎ−オレオイルサルコシン、Ｎ−ステアロイルサルコシン、Ｎ−ココイルサルコシン、Ｎ−ラウロイルメチルアラニンが挙げられる。これらの塩としてはリチウム、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩、アンモニウム塩、アミン塩等がある。上記は複数種を混合して使用することもできるが、その使用量はインキ全量に対して１．５〜５重量％が好ましい。１．５重量％未満でも潤滑効果はあり、ある程度なめらかな書き味は得られるが十分になめらかな軽い書き味を得るには１．５重量％以上が必要である。また、５重量％を超えて添加しても書き味に問題は無いが、筆跡が大きく滲んで見苦しくなり実用的ではない。
【００１２】
金属イオン封鎖剤は、金属の溶出を選択的に、封鎖できるものであり、その官能基に、カルボン酸基が付帯しているものが特に望ましい。具体的に一例を挙げると、シュウ酸、クエン酸、酒石酸、グルコン酸、ニトリロ三酢酸（ＮＴＡ）、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、ジエチレントリアミノ五酢酸（ＤＴＰＡ）、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）イミノ二酢酸（ＨＥＩＤＡ）、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸（ＨＥＤＴＡ）、カルボキシメチルタルトロン酸(ＣＭＴ)、カルボキシメチルコハク酸（ＣＭＯＳ）、トリエチレンテトラヘキサ酢酸（ＴＴＨＡ）、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸（ＨＩＤＡ）、及びそれらのアルカリ金属塩、アンモニウム塩、及びアミン塩などが挙げられる。特にこれらの金属イオン封鎖剤のうち、本発明の効果を更に、発揮する点で、ＥＤＴＡ、ＤＴＰＡの使用が好ましい。これらの金属イオン封鎖剤は、各々単独、もしくは２種以上混合して用いることができ、その使用量は、インキ全量に対して、０．１〜３．０％が好ましい。０．１％未満では、十分ななめらかな軽い書き味を得ることはできず、３．０％を超えると経時的に不安定となり、好ましくない。
【００１３】
本発明に使用する着色剤は、従来の水性インキ組成物に用いられる染料及び顔料が使用可能であり、染料では酸性染料、直接染料、塩基性染料等のいずれも用いることができる。その一例を挙げれば、ジャパノールファストブラックＤコンク（Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１７）、ウォーターブラック１００Ｌ（同１９）、ウォーターブラックＬ−２００（同１９）、ウォーターブラック２５６Ｌ、ダイレクトファストブラックＢ（同２２）、ダイレクトファストブラックＡＢ（同３２）、ダイレクトディープブラックＥＸ（同３８）、ダイレクトファストブラックコンク（同５１）、カヤラススプラグレイＶＧＮ（同７１）、カヤラスダイレクトブリリアントエローＧ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトエロー４）、ダイレクトファストエロー５ＧＬ（同２６）、アイゼンプリムラエローＧＣＬＨ（同４４）、ダイレクトファストエローＲ（同５０）、アイゼンダイレクトファストレッドＦＨ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１）、ニッポンファストスカーレットＧＳＸ（同４）、ダイレクトファストスカーレット４ＢＳ（同２３）、アイゼンダイレクトローデュリンＢＨ（同３１）、ダイレクトスカーレットＢ（同３７）、カヤクダイレクトスカーレット３Ｂ（同３９）、アイゼンプリムラピンク２ＢＬＨ（同７５）、スミライトレッドＦ３Ｂ（同８０）、アイゼンプリムラレッド４ＢＨ（同８１）、カヤラススプラルビンＢＬ（同８３）、カヤラスライトレッドＦ５Ｇ（同２２５）、カヤラスライトレッドＦ５Ｂ（同２２６）、カヤラスライトローズＦＲ（同２２７）、ダイレクトスカイブルー６Ｂ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１）、ダイレクトスカイブルー５Ｂ（同１５）、スミライトスプラブルーＢＲＲコンク（同７１）、ダイボーゲンターコイズブルーＳ（同８６）、ウォーターブルー＃３（同８６）、カヤラスターコイズブルーＧＬ（同８６）、カヤラススプラブルーＦＦ２ＧＬ（同１０６）、カヤラススプラターコイズブルーＦＢＬ（同１９９）等の直接染料や、アシッドブルーブラック１０Ｂ（Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１）、ニグロシン（同２）、スミノールミリングブラック８ＢＸ（同２４）、カヤノールミリングブラックＶＬＧ（同２６）、スミノールファストブラックＢＲコンク（同３１）、ミツイナイロンブラックＧＬ（同５２）、アイゼンオパールブラックＷＨエクストラコンク（同５２）、スミランブラックＷＡ（同５２）、ラニルブラックＢＧエクストラコンク（同１０７）、カヤノールミリングブラックＴＬＢ（同１０９）、スミノールミリングブラックＢ（同１０９）、カヤノールミリングブラックＴＬＲ（同１１０）、アイゼンオパールブラックニューコンク（同１１９）、ウォーターブラック１８７−Ｌ（同１５４）、カヤクアシッドブリリアントフラビンＦＦ（Ｃ．Ｉ．アシッドエロー７：１）、カヤシルエローＧＧ（同１７）、キシレンライトエロー２Ｇ１４０％（同１７）、スミノールレベリングエローＮＲ（同１９）、ダイワタートラジン（同２３）、カヤクタートラジン（同２３）、スミノールファストエローＲ（同２５）、ダイアシッドライトエロー２ＧＰ（同２９）、スミノールミリングエローＯ（同３８）、スミノールミリングエローＭＲ（同４２）、ウォーターイエロー＃６（同４２）、ウォーターイエローＮｏ．１、カヤノールエローＮＦＧ（同４９）、スミノールミリングエロー３Ｇ（同７２）、スミノールファストエローＧ（同６１）、スミノールミリングエローＧ（同７８）、カヤノールエローＮ５Ｇ（同１１０）、スミノールミリングエロー４Ｇ２００％（同１４１）、カヤノールエローＮＧ（同１３５）、カヤノールミリングエロー５ＧＷ（同１２７）、カヤノールミリングエロー６ＧＷ（同１４２）、ダイワＩＪイエロー３０６ｈ、ウォーターイエロー６Ｃ、スミトモファストスカーレットＡ（Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８）、カヤクシルクスカーレット（同９）、ソーラールビンエクストラ（同１４）、ダイワニューコクシン（同１８）、アイゼンボンソーＲＨ（同２６）、ダイワ赤色２号（同２７）、スミノールレベリングブリリアントレッドＳ３Ｂ（同３５）、カヤシルルビノール３ＧＳ（同３７）、アイゼンエリスロシン（同５１）、カヤクアシッドローダミンＦＢ（同５２）、スミノールレベリングルビノール３ＧＰ（同５７）、ダイアシッドアリザリンルビノールＦ３Ｇ２００％（同８２）、アイゼンエオシンＧＨ（同８７）、ウォーターピンク＃２（同９２）、アイゼンアシッドフロキシンＰＢ（同９２）、ローズベンガル（同９４）、カヤノールミリングスカーレットＦＧＷ（同１１１）、カヤノールミリングルビン３ＢＷ（同１２９）、スミノオールミリングブリリアントレッド３ＢＮコンク（同１３１）、スミノールミリングブリリアントレッドＢＳ（同１３８）、アイゼンオパールピンクＢＨ（同１８６）、スミノールミリングブリリアントレッドＢコンク（同２４９）、カヤクアシッドブリリアントレッド３ＢＬ（同２５４）、カヤクアシッドブリリドブリリアントレッドＢＬ（同２６５）、カヤノールミリングレッドＧＷ（同２７６）、ダイワレッドＮｏ．１０３ＷＢ（同４５３８０）、ダイワレッドＮｏ．１０４ＷＢ（同４５４１０）、（ミツイアシッドバイオレット６ＢＮ（Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット１５）、ミツイアシッドバイオレットＢＮ（同１７）、スミトモパテントピュアブルーＶＸ（Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１）、ウォーターブルー１０６（同１）、ウォーターブルー１１９）、パテントブルーＡＦ（同７）、ウォーターブルー＃９（同９）、ダイワ青色１号（同９）、スプラノールブルーＢ（同１５）、オリエントソルブルブルーＯＢＣ（同２２）、スミノールレベリングブルー４ＧＬ（同２３）、ミツイナイロンファストブルーＧ（同２５）、カヤシルブルーＡＧＧ（同４０）、カヤシルブルーＢＲ（同４１）、ミツイアリザリンサフィロールＳＥ（同４３）、スミノールレベリングスカイブルーＲエクストラコンク（同６２）、ミツイナイロンファストスカイブルーＢ（同７８）、スミトモブリリアントインドシアニン６Ｂｈ／ｃ（同８３）、サンドランシアニンＮ−６Ｂ３５０％（同９０）、ウォーターブルー＃１１５（同９０）、ダイワブルーＮｏ．１ＷＢ（同９）、オリエントソルブルブルーＯＢＢ（同９３）、スミトモブリリアントブルー５Ｇ（同１０３）、カヤノールミリングウルトラスカイＳＥ（同１１２）、カヤノールミリングシアニン５Ｒ（同１１３）、アイゼンオパールブルー２ＧＬＨ（同１５８）、ダイワギニアグリーンＢ（Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン３）、アシッドブリリアントミリンググリーンＢ（同９）、ダイワグリーン＃７０（同１６）、カヤノールシアニングリーンＧ（同２５）、スミノールミリンググリーンＧ（同２７）等の酸性染料、アイゼンカチロンイエロー３ＧＬＨ（Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー１１）、アイゼンカチロンブリリアントイエロー５ＧＬＨ（同１３）、スミアクリルイエローＥ−３ＲＤ（同１５）、マキシロンイエロー２ＲＬ（同１９）、アストラゾンイエロー７ＧＬＬ（同２１）、カヤクリルゴールデンイエローＧＬ−ＥＤ（同２８）、アストラゾンイエロー５ＧＬ（同５１）、アイゼンカチロンオレンジＧＬＨ（Ｃ．Ｉ．ベーシックオレンジ２１）、アイゼンカチロンブラウン３ＧＬＨ（同３０）、ローダミン６ＧＣＰ（Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１）、アイゼンアストラフロキシン（同１２）、スミアクリルブリリアントレッドＥ−２Ｂ（同１５）、アストラゾンレッドＧＴＬ（同１８）、アイゼンカチロンブリリアントピンクＢＧＨ（同２７）、マキシロンレッドＧＲＬ（同４６）、アイゼンメチルバイオレット（Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１）、アイゼンクリスタルバイオレット（同３）、アイゼンローダミンＢ（同１０）、アストラゾンブルーＧ（Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１）、アストラゾンブルーＢＧ（同３）、メチレンブルー（同９）、マキシロンブルーＧＲＬ（同４１）、アイゼンカチロンブルーＢＲＬＨ（同５４）、アイゼンダイヤモンドグリーンＧＨ（Ｃ．Ｉ．ベーシックグリーン１）、アイゼンマラカイトグリーン（同４）、ビスマルクブラウンＧ（Ｃ．Ｉ．ベーシックブラウン１）等の塩基性染料が挙げられる。
【００１４】
顔料ではアゾ系顔料、ニトロソ系顔料、ニトロ系顔料、塩基性染料系顔料、酸性染料系顔料、建て染め染料系顔料、媒染染料系顔料、及び天然染料系顔料等の有機系顔料、黄土、バリウム黄、紺青、カドミウムレッド、硫酸バリウム、酸化チタン、弁柄、鉄黒、カーボンブラック等の無機顔料等が挙げられ、これらは単独あるいは混合して使用することが出来る。具体例を挙げるとアニリンブラック（Ｃ．Ｉ．５０４４０）、シアニンブラック、ナフトールエローＳ（Ｃ．Ｉ．１０３１６）、ハンザエロー１０Ｇ（Ｃ．Ｉ．１１７１０）、ハンザエロー５Ｇ（Ｃ．Ｉ．１１６６０）、ハンザエロー３Ｇ（Ｃ．Ｉ．１１６７０）、ハンザエローＧ（Ｃ．Ｉ．１１６８０）、ハンザエローＧＲ（Ｃ．Ｉ．１１７３０）、ハンザエローＡ（Ｃ．Ｉ．１１７３５）、ハンザエローＲＮ（Ｃ．Ｉ．１１７４０）、ハンザエローＲ（Ｃ．Ｉ．１２７１０）、ピグメントエローＬ（Ｃ．Ｉ．１２７２０）、ベンジジンエロー（Ｃ．Ｉ．２１０９０）、ベンジジンエローＧ（Ｃ．Ｉ．２１０９５）、ベンジジンエローＧＲ（Ｃ．Ｉ．２１１００）、パーマネントエローＮＣＧ（Ｃ．Ｉ．２００４０）、バルカンファストエロー５Ｇ（Ｃ．Ｉ．２１２２０）、バルカンファストエローＲ（Ｃ．Ｉ．２１１３５）、タートラジンレーキ（Ｃ．Ｉ．１９１４０）、キノリンエローレーキ（Ｃ．Ｉ．４７００５）、アンスラゲンエロー６ＧＬ（Ｃ．Ｉ．６０５２０）、パーマネントエローＦＧＬ、パーマネントエローＨ１０Ｇ、パーマネントエローＨＲ、アンスラピリミジンエロー（Ｃ．Ｉ．６８４２０）、スダーンＩ（Ｃ．Ｉ．１２０５５）、パーマネントオレンジ（Ｃ．Ｉ．１２０７５）、リソールファストオレンジ（Ｃ．Ｉ．１２１２５）、パーマネントオレンジＧＴＲ（Ｃ．Ｉ．１２３０５）、ハンザエロー３Ｒ（Ｃ．Ｉ．１１７２５）、バルカンファストオレンジＧＧ（Ｃ．Ｉ．２１１６５）、ベンジジンオレンジＧ（Ｃ．Ｉ．２１１１０）、ペルシアンオレンジ（Ｃ．Ｉ．１５５１０）、インダンスレンブリリアントオレンジＧＫ（Ｃ．Ｉ．５９３０５）、インダンスレンブリリアントオレンジＲＫ（Ｃ．Ｉ．５９１０５）、インダンスレンブリリアントオレンジＧＲ（Ｃ．Ｉ．７１１０５）、パーマネントブラウンＦＧ（Ｃ．Ｉ．１２４８０）、パラブラウン（Ｃ．Ｉ．１２０７１）、パーマネントレッド４Ｒ（Ｃ．Ｉ．１２１２０）、パラレッド（Ｃ．Ｉ．１２０７０）、ファイヤーレッド（Ｃ．Ｉ．１２０８５）、パラクロルオルトアニリンレッド（Ｃ．Ｉ．１２０９０）、リソールファストスカーレット、ブリリアントファストスカーレット（Ｃ．Ｉ．１２３１５）、ブリリアントカーミンＢＳ、パーマネントレッドＦ２Ｒ（Ｃ．Ｉ．１２３１０）、パーマネントレッドＦ４Ｒ（Ｃ．Ｉ．１２３３５）、パーマネントレッドＦＲＬ（Ｃ．Ｉ．１２４４０）、パーマネントレッドＦＲＬＬ（Ｃ．Ｉ．１２４６０）、パーマネントレッドＦ４ＲＨ（Ｃ．Ｉ．１２４２０）、ファストスカーレットＶＤ、バルカンファストルビンＢ（Ｃ．Ｉ．１２３２０）、バルカンファストピンクＧ（Ｃ．Ｉ．１２３３０）、ライトファストレッドトーナーＢ（Ｃ．Ｉ．１２４５０）、ライトファストレッドトーナーＲ（Ｃ．Ｉ．１２４５５）、パーマネントカーミンＦＢ（Ｃ．Ｉ．１２４９０）、ピラゾロンレッド（Ｃ．Ｉ．１２１２０）、リソールレッド（Ｃ．Ｉ．１５６３０）、レーキレッドＣ（Ｃ．Ｉ．１５５８５）、レーキレッドＤ（Ｃ．Ｉ．１５５００）、アンソシンＢ（Ｃ．Ｉ．１８０３０）、ブリリアントスカーレットＧ（Ｃ．Ｉ．１５８００）、リソールルビンＧＫ（Ｃ．Ｉ．１５８２５）、パーマネントレッドＦ５Ｒ（Ｃ．Ｉ．１５８６５）、ブリリアントカーミン６Ｂ（Ｃ．Ｉ．１５８５０）、ピグメントスカーレット３Ｂ（Ｃ．Ｉ．１６１０５）、ボルドー５Ｂ（Ｃ．Ｉ．１２１７０）、トルイジンマルーン（Ｃ．Ｉ．１２３５０）、パーマネントボルドーＦ２Ｒ（Ｃ．Ｉ．１２３８５）、ヘリオボルドーＢＬ（Ｃ．Ｉ．１４８３０）、ボルドー１０Ｂ（Ｃ．Ｉ．１５８８０）、ボンマルーンライト（Ｃ．Ｉ．１５８２５）、ボンマルーンメジウム（Ｃ．Ｉ．１５８８０）、エオシンレーキ（Ｃ．Ｉ．４５３８０）、ローダミンレーキＢ（Ｃ．Ｉ．４５１７０）、ローダミンレーキＹ（Ｃ．Ｉ．４５１６０）、アリザリンレーキ（Ｃ．Ｉ．５８０００）、チオインジゴレッドＢ（Ｃ．Ｉ．７３３００）、チオインジゴマルーン（Ｃ．Ｉ．７３３８５）、パーマネントレッドＦＧＲ（Ｃ．Ｉ．１２３７０）、ＰＶカーミンＨＲ、ワッチングレッド，モノライトファストレッドＹＳ（Ｃ．Ｉ．５９３００）、パーマネントレッドＢＬ、ファストバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキ（Ｃ．Ｉ．４２５３５）、ジオキサジンバイオレット、アルカリブルーレーキ（Ｃ．Ｉ．４２７５０Ａ、Ｃ．Ｉ．４２７７０Ａ）、ピーコックブルーレーキ（Ｃ．Ｉ．４２０９０）、ピーコックブルーレーキ（Ｃ．Ｉ．４２０２５）、ビクトリアブルーレーキ（Ｃ．Ｉ．４４０４５）、フタロシアニンブルー（Ｃ．Ｉ．７４１６０）、ファストスカイブルー（Ｃ．Ｉ．７４１８０）、インダンスレンブルーＲＳ（Ｃ．Ｉ．６９８００）、インダンスレンブルーＢＣ（Ｃ．Ｉ．６９８２５）、インジゴ（Ｃ．Ｉ．７３０００）、ピグメントグリーンＢ（Ｃ．Ｉ．１０００６）、ナフトールグリーンＢ（Ｃ．Ｉ．１００２０）、グリーンゴールド（Ｃ．Ｉ．１２７７５）、アシッドグリーンレーキ、マラカイトグリーンレーキ（Ｃ．Ｉ．４２０００）、フタロシアニングリーン等が挙げられる。これらの着色剤の使用量は、インキ全量に対して０．５〜３０重量％が好ましい。０．５重量％未満では、薄くて筆跡としての性能を果たさず、３０重量％を超えるとチップ内でのドライアップが増長し書き出し性能が悪くなる傾向が有る。
【００１５】
着色剤に顔料を用いた場合は顔料を安定に分散させるために分散剤を使用することは差し支えない。分散剤として従来一般に用いられている水溶性樹脂もしくは水可溶性樹脂や、アニオン系もしくはノニオン系の界面活性剤など、顔料の分散剤として用いられるものが使用できる。一例として、高分子分散剤として、リグニンスルホン酸塩、セラックなどの天然高分子、ポリアクリル酸塩、スチレン−アクリル酸共重合物の塩、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合物の塩、β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩、リン酸塩、などの陰イオン性高分子やポリビニルアルコール、ポリエチレングリコールなどの非イオン性高分子などが挙げられる。また、界面活性剤として、アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、アルキルスルホカルボン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩などの陰イオン界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ソルビタンアルキルエステル類、ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステル類などの非イオン性界面活性剤が挙げられる。
【００１６】
これら水可溶性樹脂及び界面活性剤は、その１種または２種以上を選択し、併用しても使用できる。その使用量は、顔料１０重量部に対し０．０５〜２０重量部が好ましい。０．０５重量部より少ない場合は添加する目的である分散効果が弱く、２０重量部より多くしてもそれ以上の分散効果が望めず不経済である。顔料の場合は、更に、水性媒体に分散した水性インキベースを用いることは、顔料インキ組成物の製造上有利なことである。具体的には、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｂｌａｃｋ８０３１、同８１１９、同８１６７、同８２７６、同８３８１、同８４０６、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｒｅｄ  ５０９６、同５１１１、同５１９３、同５２２０、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｂｏｒｄｅａｕｘ  ５５００、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｂｌｕｅ  ６０６２、同６１３３、同６１３４、同６４０１、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｇｒｅｅｎ  ７０５１、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｙｅｌｌｏｗ  ４０６０、同４１７８、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｖｉｏｌｅｔ  ９０１１、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｐｉｎｋ  ９５２４、同９５２７、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｏｒａｎｇｅ  ５３４、ＦＵｊｉ  ＳＰ  Ｂｒｏｗｎ  ３０７４、ＦＵＪＩ  ＳＰ  ＲＥＤ  ５５４３、同５５４４（以上、富士色素（株）製）、Ｅｍａｃｏｌ  Ｂｌａｃｋ  ＣＮ、Ｅｍａｃｏｌ  Ｂｌｕｅ  ＦＢＢ、同ＦＢ、同ＫＲ、Ｅｍａｃｏｌ  Ｇｒｅｅｎ  ＬＸＢ、Ｅｍａｃｏｌ  Ｖｉｏｌｅｔ  ＢＬ、Ｅｍａｃｏｌ  Ｂｒｏｗｎ  ３１０１、Ｅｍａｃｏｌ  Ｃａｒｍｍｉｎｅ  ＦＢ、Ｅｍａｃｏｌ  Ｒｅｄ  ＢＳ、Ｅｍａｃｏｌ  Ｏｒａｎｇｅ  Ｒ、Ｅｍａｃｏｌ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＦＤ、同ＩＲＮ、同３６０１、同ＦＧＮ、同ＧＮ、同ＧＧ、同Ｆ５Ｇ、同Ｆ７Ｇ、同１０ＧＮ、同１０Ｇ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｋ、同Ｃ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｇｒｅｙ  Ｂ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｂｒｏｗｎ  ＳＢ、同ＦＲＬ、同ＲＲ、ＳａｎｄｙｅＳｕｐｅｒ  Ｇｒｅｅｎ  Ｌ５Ｇ、同ＧＸＢ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｎａｖｙ  Ｂｌｕｅ  ＨＲＬ、同ＧＬＬ、同ＨＢ、同ＦＢＬ−Ｈ、同ＦＢＬ−１６０、同ＦＢＢ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｖｉｏｌｅｔ  ＢＬ  Ｈ／Ｃ、同ＢＬ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｂｏｒｄｅａｕｘ  ＦＲ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｐｉｎｋ  ＦＢＬ、同Ｆ５Ｂ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｒｕｂｉｎｅ  ＦＲ、Ｓａｎｄｙｅ  ｓｕｐｅｒ  Ｃａｒｍｍｉｎｅ  ＦＢ、ＳａｎｄｙｅＳｕｐｅｒ  Ｒｅｄ  ＦＦＧ、同ＲＲ、同ＢＳ、Ｓａｎｄｙｅ  ＳｕｐｅｒＯｒａｎｇｅ  ＦＬ、同Ｒ、同ＢＯ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｇｏｌｄ  Ｙｅｌｌｏｗ５ＧＲ、同Ｒ、同３Ｒ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｙｗｌｌｏｗ  ＧＧ、同Ｆ３Ｒ、同ＩＲＣ、同ＦＧＮ、同ＧＮ、同ＧＲＳ、同ＧＳＲ−１３０、同ＧＳＮ−１３０、同ＧＳＮ、同１０ＧＮ（以上、山陽色素（株）製）、Ｒｉｏ  Ｆａｓｔ  ＢｌａｃｋＦｘ  ８０１２、同８３１３、同８１６９、Ｒｉｏ  Ｆａｓｔ  Ｒｅｄ  Ｆｘ８２０９、同８１７２、Ｒｉｏ  Ｆａｓｔ  Ｒｅｄ  Ｓ  Ｆｘ  ８３１５、同８３１６、Ｒｉｏ  Ｆａｓｔ  Ｂｌｕｅ  Ｆｘ  ８１７０、Ｒｉｏ  ＦａｓｔＢｌｕｅ  ＦＸ  ８１７０、Ｒｉｏ  Ｆａｓｔ  Ｂｌｕｅ  Ｓ  Ｆｘ  ８３１２、Ｒｉｏ  Ｆａｓｔ  Ｇｒｅｅｎ  Ｓ  Ｆｘ  ８３１４（以上、東洋インキ（株）製）、ＮＫＷ−２１０１、同２１０２、同２１０３、同２１０４、同２１０５、同２１０６、同２１０７、同２１０８、同２１１７、同２１２７、同２１３７、同２１６７、同２１０１Ｐ、同２１０２Ｐ、同２１０３Ｐ、同２１０４Ｐ、同２１０５Ｐ、同２１０６Ｐ、同２１０７Ｐ、同２１０８Ｐ、同２１１７Ｐ、同２１２７Ｐ、同２１３７Ｐ、同２１６７Ｐ、ＮＫＷ−３００２、同３００３、同３００４、同３００５、同３００７、同３０７７、同３００８、同３４０２、同３４０４、同３４０５、同３４０７、同３４０８、同３４７７、同３６０２、同３６０３、同３６０４、同３６０５、同３６０７、同３６７７、同３６０８、同３７０２、同３７０３、同３７０４、同３７０５、同３７７７、同３７０８、同６０１３、同６０３８、同６５５９（以上、日本蛍光（株）製）、コスモカラーＳ１０００Ｆシリーズ（東洋ソーダ（株）製）、ビクトリアエロー  Ｇ−１１、同Ｇ−２０、ビクトリアオレンジ  Ｇ−１６、同Ｇ−２１、ビクトリアレッドＧ−１９、同Ｇ−２２、ビクトリアピンク  Ｇ−１７、同Ｇ−２３、ビクトリアグリーン  Ｇ−１８、同Ｇ−２４、ビクトリアブルー  Ｇ−１５、同Ｇ−２５（以上、御国色素（株）製）、ポルックスＰＣ５Ｔ１０２０、ポルックスブラックＰＣ８Ｔ１３５、ポルックスレッドＩＴ１０３０等のポルックスシリーズ（以上、住化カラー（株）製）などが挙げられるものであり、これらは１種又は２種以上選択して併用できるものである。
【００１７】
本発明においてインキ組成物の粘度を調整するには通常の剪断減粘性物質を適宜調整して使用することで調整できる。例えば、剪断減粘性物質としては、ＨＰＣ−ＳＬ、同Ｌ、同Ｍ、同Ｈ（以上、日本曹達（株）製）、アビセルＰＨ−１０１、同１０２、同３０１、同Ｍ０６、ＴＧ−１０１（以上、旭化成（株）製）等にセルロース及びその誘導体、ケルザン、ケルザンＳ、ケルザンＦ、ケルザンＡＲ、ケルザンＭ、ケルザンＤ（以上、三晶（株）製）、コージン、コージンＦ、コージンＴ、コージンＫ（以上、（株）興人製）、ノムコート（日清製油（株）製）、イナゲルＶ−７、イナゲルＶ−７Ｔ（以上伊那食品工業（株）製）等のキサンタンガム、レオザン（三唱（株）製）等のサクシノグルカン、Ｋ１Ａ９６（三唱（株）製）等のウエランガム、Ｋ１Ａ１１２、Ｋ７Ｃ２４３３（以上、三唱（株）製）等のラムザンガム、ジャガー８１１１、同８６００、同ＨＰ−８、同ＨＰ−６０、ＣＰ−１３（以上、三唱（株）製）等のグァーガム及びその誘導体、ＧＸ−２０５、ＮＡ−０１０（昭和電工（株）製）等のＮ−ビニルアセトアミド重合架橋物等の水溶性合成高分子、ペミュレンＴＲ−１、同ＴＲ−２（Ｂ．Ｆ．Ｇｏｏｄｒｉｃｈ社製）等のアクリル酸メタクリル酸アルキル共重合体、スメクトンＳＡ（スメクタイト、クニミネ工業（株）製）、クニピア−Ｆ、クニピア−Ｇ（モンモリロナイト、クニミネ工業（株）製）、ベンゲルＨＶ、同ＦＷ、同１５、同２３（ベントナイト、（株）豊順洋行製）、エスベン、同Ｃ、同Ｗ、同Ｎ４００（４級アンモニウムカチオン変性モンモリロナイト、（株）豊順洋行製）等の無機粘土鉱物が挙げられる。その他にもカラギーナン、ゼラチン、カゼイン、デキストラン、アルカガム、デンプングリコール酸ナトリウム、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルメチルエーテル、ポリアクリル酸が挙げられる。特にキサンタンガムが、大きな剪断減粘性を持つことから筆記時にインキの粘度が大きく下がりその結果として筆記時のボテや線割れが発生し難いことや、３次元的な網目構造を持つ故、角周波数１０（ｒａｄ／ｓ）から１００（ｒａｄ／ｓ）の範囲でのｔａｎδが１．０以下になりやすい為、特に好ましい。上記剪断減粘性物質は複数種を混合して使用することもできる。
【００１８】
インキの着色材を紙面に定着させるために結合材として各種樹脂を併用することもできる。具体的には、セラック、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体のアルカリ金属塩、同アミン塩、同アンモニウム塩、α−メチルスチレン−アクリル酸共重合体のアルカリ金属塩、同アミン塩、同アンモニウム塩、といった水溶性樹脂を用いることができる。また、アクリル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、スチレン−ブタジエン共重合物などの水不溶性樹脂などを用いることもできる。尚、水不溶性樹脂は、水性エマルジョン形態で使用する。
【００１９】
また、水と共に各種水溶性有機溶剤が、インキ組成物の乾燥防止、低温時での凍結防止などの目的で使用される。具体的には、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、１，３ブチレングリコール、ポリエチレングリコール、２−ピロリドン等が使用できる。本発明における水の使用量は、インキ組成物の全重量に対して５０重量％以上が好ましい。５０重量％以下の場合は相対的に水溶性有機溶剤の添加量が増加し、筆跡の乾燥性が悪くなる。
【００２０】
その他、上記各成分以外、従来、筆記具用の水性インキ組成物に用いられる種々の添加剤を適宜必要に応じて使用することもできる。例えば、インキ組成物の蒸発防止のためにソルビット、キシリット等の糖アルコールや尿素等を用いることができる。
【００２１】
さらに、アニオン系、ノニオン系、カチオン系の各種界面活性剤、シリコン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤等の表面張力調整剤、デヒドロ酢酸ナトリウム、１，２−ベンゾイソチアザリン−３−オンなどの防腐防黴剤、ベンゾトリアゾールなどの防錆剤、ｐＨ調整剤として水酸化ナトリウム、アルカノールアミン、アミン、アンモニウム等のアルカリ化剤なども用いることもできる。
【００２２】
水性インキ組成物を製造する方法は、インキ組成物の製造方法としては従来知られている種々の方法が採用できる。例えば、ボールミル、ビーズミル、ロールミル、ヘンシェルミキサー、プロペラ撹拌機、ホモジナイザー、ニーダー等の装置を使用して作ることが出来る。更に濾過や遠心分離を行い粗大粒子や気体を除いても良い。製造時に加熱や冷却や加圧や減圧や不活性ガス置換をしても良い。また、剪断減粘性物質を十分に膨潤させる為、インキ自体を４０〜９０℃に短期間放置したり、温度の低い状態（０〜３０℃）で保管したりすることは、水性インキ組成物の経時性能を劣化させないためにも好ましい。これらはそれぞれ単独で使用しても良いし、組み合わせて使用しても良い。
【００２３】
水性インキを使用したボールペンに使用するボールホルダーの材質として一例を挙げると、洋泊、真鍮、ステンレス等の金属、ポリオキシメチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等の樹脂等がある。ボール材質として一例を挙げると、タングステンカーバイドを主成分とした超硬、炭化珪素を主成分としたもの、ジルコニアを主成分としたもの等各種のボールが使用可能である。特に、ボール材質としては、タングステンカーバイトを主成分とし、コバルトなどを結合相とした超硬ボールが、書き味が軽くなる点で好ましい。
【００２４】
インキ組成物を直接充填するインキ収容管の材質としてはポリエチレン、ポリプロピレン、フッ素樹脂、シリコン樹脂等が使用可能であるが、透湿性、透明性、コスト等を考えるとポリプロピレン製が好ましい。
【実施例】
【００２５】
（実施例１）
ウォーターブラック２５６Ｌ（黒色染料、オリエント化学工業（株）製）４８．７重量部
ダイワＩＪイエロー３０６ｈ（黄色染料、ダイワ化成（株）製）          １．８重量部
ＡＫＰ２０（酸化アルミニウム、住友化学工業（株）製）                ０．０１重量部
グリセリン（試薬、関東化学（株）製）                              １１．５重量部
エチレングリコール（試薬、関東化学（株）製）                        ５．０重量部
ジエチレングリコール（試薬、関東化学（株）製）                      １０．０重量部
イオン交換水                                                      １８．２重量部
ベンゾトリアゾール（防腐剤、オリエント化学（株）製）                １．０重量部
ＣＷＫ（エチレンジアミン４酢酸のナトリウム塩混合物、金属イオン封鎖剤、オリエント化学（株）製）
０．３重量部
プロクセルＧＸＬ（Ｓ）（防腐剤、アビシア（株）製）                  ０．２重量部
ケルザンＡＲ（キサンタンガム、三晶（株）製）                        ０．８重量部
サルコシネートＯＨ（オレオイルサルコシン、Ｎ−アシルアミノ酸、日光ケミカルズ（株）製）
１．５重量部
トリエタノールアミン（試薬、関東化学（株）製）                      １．０重量部
上記成分中、ケルザンＡＲと水とをラボミキサーにて３０分間攪拌して均一に溶解しケルザン水溶液を調整した。これに残りの各成分を加えて、更に２時間混合攪拌して実施例１の黒色インキ組成物を得た。
【００２６】
（実施例２）
ダイワレッドＮｏ．１０３ＷＢ（赤色染料、ダイワ化成（株）製）            ２．４重量部
ダイワレッドＮｏ．１０４ＷＢ（赤色染料、ダイワ化成（株）製）            ４．４重量部
ウォーターイエロー６Ｃ（黄色染料、オリエント化学（株）製）          ２．０重量部
ＡＫＰ２０（酸化アルミニウム、住友化学工業（株）製）                ０．０１重量部
グリセリン（試薬、関東化学（株）製）                              １１．５重量部
エチレングリコール（試薬、関東化学（株）製）                        ５．０重量部
ジエチレングリコール（試薬、関東化学（株）製）                    １０．０重量部
イオン交換水                                                      ５９．９重量部
ベンゾトリアゾール（防腐剤、オリエント化学（株）製）                １．０重量部
ＣＷＫ（エチレンジアミン４酢酸のナトリウム塩混合物、金属イオン封鎖剤、オリエント化学（株）製）
０．３重量部
プロクセルＧＸＬ（Ｓ）（防腐剤、アビシア（株）製）                  ０．２重量部
ケルザンＡＲ（キサンタンガム、三晶（株）製）                        ０．８重量部
サルコシネートＯＨ（オレオイルサルコシン、Ｎ−アシルアミノ酸、日光ケミカルズ（株）製）
１．５重量部
トリエタノールアミン（試薬、関東化学（株）製）                      １．０重量部
上記成分中、ケルザンＡＲと水とをラボミキサーにて３０分間攪拌して均一に溶解しケルザン水溶液を調整した。これに残りの各成分を加えて、更に２時間混合攪拌して実施例２の赤色インキ組成物を得た。
【００２７】
（実施例３）
ダイワレッドＮｏ．１０６ＷＢ（赤色染料、ダイワ化成（株）製）            ０．４重量部
ウォーターブルー１１９（青色染料、オリエント化学（株）製）          ２．２重量部
ダイワブルーＮｏ．１ＷＢ（青色染料、ダイワ化成（株）製）                １．４重量部
ＡＫＰ２０（酸化アルミニウム、住友化学工業（株）製）                ０．０１重量部
グリセリン（試薬、関東化学（株）製）                              １２．５重量部
エチレングリコール（試薬、関東化学（株）製）                        ６．０重量部
ジエチレングリコール（試薬、関東化学（株）製）                    １１．０重量部
イオン交換水                                                      ６１．７重量部
ベンゾトリアゾール（防腐剤、オリエント化学（株）製）                １．０重量部
ＣＷＫ（エチレンジアミン４酢酸のナトリウム塩混合物、金属イオン封鎖剤、オリエント化学（株）製）
０．３重量部
プロクセルＧＸＬ（Ｓ）（防腐剤、アビシア（株）製）                  ０．２重量部
ケルザンＡＲ（キサンタンガム、三晶（株）製）                        ０．８重量部
サルコシネートＯＨ（オレオイルサルコシン、Ｎ−アシルアミノ酸、日光ケミカルズ（株）製）
１．５重量部
トリエタノールアミン（試薬、関東化学（株）製）                      １．０重量部
上記成分中、ケルザンＡＲと水とをラボミキサーにて３０分間攪拌して均一に溶解しケルザン水溶液を調整した。これに残りの各成分を加えて、更に２時間混合攪拌して実施例３の青色インキ組成物を得た。
【００２８】
（比較例１）
ウォーターブラック２５６Ｌ（黒色染料、オリエント化学工業（株）製）  ３５．０重量部
ウォーターイエローＮｏ．１（黄色染料、オリエント化学工業（株）製）      １．４重量部
エチレングリコール（試薬、関東化学（株）製）                        ７．０重量部
グリセリン（試薬、関東化学（株）製）                                ７．３重量部
ジエチレングリコール（試薬、関東化学（株）製）                      ７．３重量部
ケルザンＡＲ（キサンタンガム、三晶（株）製）                        ０．５重量部
サルコシネートＯＨ（オレオイルサルコシン、Ｎ−アシルアミノ酸、日光ケミカルズ（株）製）
３．０重量部
ベンゾトリアゾール（防腐剤、オリエント化学（株）製）                ０．３重量部
ハイドロキノンスルホン酸カリウム（三星化学（株）製）                ０．３重量部
イオン交換水                                                      ３７．２重量部
プロクセルＧＸＬ（Ｓ）（防腐剤、アビシア（株）製）                  ０．２重量部
ＣＷＫ（エチレンジアミン４酢酸のナトリウム塩混合物、金属イオン封鎖剤、オリエント化学（株）製）
０．６重量部
上記成分中、ケルザンＡＲと水とをラボミキサーにて３０分間攪拌して均一に溶解しケルザン水溶液を調整した。これに残りの各成分を加えて、更に２時間混合攪拌して比較例１の黒色インキ組成物を得た。
【００２９】
（比較例２）
比較例１のケルザンＡＲを０．５重量部から０．４重量部とし、グリセリンを７．３重量部から９．３重量部とし、イオン交換水３７．２重量部から３５．２重量部とする以外は実施例１と同様になして比較例２を得た。
【００３０】
（比較例３）
比較例１のケルザンＡＲを０．５重量部から０．３重量部とし、グリセリンを７．３重量部から１１．３重量部とし、イオン交換水３７．２重量部から３３．２重量部とする以外は実施例１と同様になして比較例３を得た。
【００３１】
粘度の測定
剪断速度５００（１／ｓ）での粘度は、ＡｎｔｏｎＰａａｒ社製レオメーター  ＭＣＲ３０１を用い、ギャップを０．０４７とし、測定温度を２５℃に設定し、直径２５ｍｍ、１゜のコーンローターを用い剪断速度１０００（１／ｓ）を２０秒間かけ、剪断をかけ終わった直後から剪断速度５００（１／ｓ）に設定して測定を開始し、測定時間４．７秒をかけて、粘度を測定した。また剪断減粘性物質を除いた成分の混合溶液の粘度はＢ型粘度計を用いて温度２５℃で測定した。
【００３２】
ｔａｎδの測定
ＡｎｔｏｎＰａａｒ社製レオメーター  ＭＣＲ３０１を用い、直径２５ｍｍ、角度１°のコーンプレートを使用した。ギャップを０．０４７とし、測定温度を２５℃に設定した。剪断速度１０００（１／ｓ）を２０秒間かけ、剪断をかけ終わった直後から、歪を１％、角周波数を１０（ｒａｄ／ｓ）から１００（ｒａｄ／ｓ）に連続的に変化させながらｔａｎδを測定した。
【００３３】
筆記抵抗値
実施例、比較例で得たインキをステンレス製のボールホルダーにタングステンカーバイド製の直径０．７ｍｍのボールを抱持したボールペンチップを備えるボールペン（ぺんてる（株）製エナージェル（製品符号  ））のリフィルに０．６ｇ充填し、ボールペンチップを外側にして遠心機にて３００ｇの遠心力を１０分間加えてインキを脱泡して試験用ボールペンを得た。そして自動筆記抵抗測定機（ＳＥＩＫＩ  ＫＯＧＹＯ  ＬＡＢ製）にて、筆記荷重  １００ｇｆ、筆記角度  ７０°、筆記速度  ７ｃｍ／ｓの条件にて筆記用紙（ＪＩＳ  Ｓ６０６１（ゲルインキボールペン及びレフィル）の７．３項に規定する試験用紙；坪量：７０±１０ｇ／ｍ２、平滑度：５０±３０ｓ、焼却後の残留物：（７＋２／−３）％残留物（灰分）、９００℃時、コブ値Ｃｏｂｂ６０：２５±１０ｇ／ｍ２、ｐＨ値：６．５＋１．０／−１．５、厚さ：８０±１０μｍ、色：白色、成分：１００％木材繊維、漂白）に直線を連続筆記したときの筆記抵抗値を４０秒間測定した値を平均化して、各実施例、比較例のボールペン試料の筆記抵抗値とした。筆記抵抗値が小さくなるほど、軽い筆記感となる。
【００３４】
以上の実施例１〜３及び比較例１〜３により得られた水性ボールペンについて、筆記抵抗値について確認試験を行った。
【００３５】
【表１】
2011012090.tif 000002