(57)【要約】【課題】  低密度であってもＰＳ発泡成形体と同等程度の剛性を備えると共に、ＰＰ発泡成形体と同等程度の耐薬品性を備える発泡成形体を提供することを課題とする。【解決手段】  ポリプロピレン系樹脂とポリスチレン系樹脂とを含む改質ポリスチレン系発泡性樹脂粒子を用いて発泡成形された発泡成形体であって、密度ρが０．０２５〜０．０５０ｇ／ｃｍ3となるように成形された際の密度ρと８０℃における曲げ最大点応力σ（単位：ＭＰａ）との関係がσ20／ρ≧１４．０を満たすことを特徴とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリプロピレン系樹脂とポリスチレン系樹脂とを含む改質ポリスチレン系発泡性樹脂粒子を用いて発泡成形された発泡成形体であって、密度ρが０．０２２〜０．０４０ｇ／ｃｍ3となるように成形された際の密度ρと８０℃における曲げ最大点応力σ（単位：ＭＰａ）との関係が下記（１）式を満たすことを特徴とする発泡成形体。
【数１】
2011012136.tif 000008
【請求項２】
ポリプロピレン系樹脂とポリスチレン系樹脂とを含む改質ポリスチレン系発泡性樹脂粒子を用いて発泡成形された発泡成形体であって、密度ρが０．０２２〜０．０４０ｇ／ｃｍ3となるように成形された際の密度ρと２０℃における曲げ最大点応力σ（単位：ＭＰａ）との関係が下記（２）式を満たすことを特徴とする請求項１に記載の発泡成形体。
【数２】
2011012136.tif 000009
【請求項３】
ＦＭＶＳＳ  ３０２に準拠した方法で測定される燃焼速度が、８０ｍｍ／ｍｉｎ以下であることを特徴とする請求項１又は２に記載の発泡成形体。
【請求項４】
請求項１乃至３の何れか一つに記載の発泡成形体からなることを特徴とする車両用ラゲージボックス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、発泡性樹脂粒子から成形された発泡成形体とかかる発泡成形体からなる車両用ラゲージボックスに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、複数の発泡性樹脂粒子が成形金型内に充填されて発泡成形された発泡成形体は、軽量であると共に成形性に優れているため、様々な用途に利用されている。例えば、ポリスチレン系樹脂のみからなる発泡性樹脂粒子を用いて発泡成形された発泡成形体（以下、ＰＳ発泡成形体）は、優れた剛性を備えると共に、加工性、断熱性、耐水性に優れているため、建材用断熱材や包装用緩衝材等として広く利用されている。
【０００３】
また、ポリプロピレン系樹脂のみからなる発泡性樹脂粒子を用いて発泡成形された発泡成形体（以下、ＰＰ発泡成形体）は、耐薬品性、耐衝撃性に優れているため、ガソリン等の薬品が接触したり、強い衝撃が加わったりする可能性がある自動車関連資材を構成する材料として広く利用されている。例えば、自動車のトランクルームやラゲージスペース等に備えられ、物品を収容可能に構成されたラゲージボックスを形成する材料として利用されている（特許文献１参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特許第３７５９９９７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、上記のようなＰＰ発泡成形体は、ＰＳ発泡成形体と比較して、同じ密度であっても剛性が劣るものであるため、ＰＳ発泡成形体と同様の優れた剛性を得るためには、高密度（例えば、０．０６〜０．３０ｇ／ｃｍ3程度）なものを成形する必要がある。このため、ＰＰ発泡成形体自体の重量が重くなり、上述したような自動車関連資材として用いた場合には、自動車全体の重量の増加に繋がって走行時の燃費を低下させる要因となる場合もある。
一方、ＰＳ発泡成形体は、低密度であっても優れた剛性を示すため、軽量、且つ、剛性に優れた製品を形成することができるが、一般的に、ＰＰ発泡成形体よりも耐薬品性に劣るものであるため、自動車関連資材に使用する場合は、薬品との接触がない場所での使用に限られていた。
【０００６】
そこで、本発明は、低密度であってもＰＳ発泡成形体と同等程度の剛性を備えると共に、ＰＰ発泡成形体と同等程度の耐薬品性を備える発泡成形体を提供することを課題とする。また、かかる発泡成形体を用いて形成された車両用ラゲージボックスを提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明にかかる発泡成形体は、ポリプロピレン系樹脂とポリスチレン系樹脂とを含む改質ポリスチレン系発泡性樹脂粒子を用いて発泡成形された発泡成形体であって、密度ρが０．０２２〜０．０４０ｇ／ｃｍ3となるように成形された際の密度ρと８０℃における曲げ最大点応力σ（単位：ＭＰａ）との関係が下記（１）式を満たすことを特徴とする。
【数１】
2011012136.tif 000002
【０００８】
また、本発明にかかる発泡成形体は、ポリプロピレン系樹脂とポリスチレン系樹脂とを含む改質ポリスチレン系発泡性樹脂粒子を用いて発泡成形された発泡成形体であって、密度ρが０．０２２〜０．０４０ｇ／ｃｍ3となるように成形された際の密度ρと２０℃における曲げ最大点応力σ（単位：ＭＰａ）との関係が下記（２）式を満たすことを特徴とする。
【数２】
2011012136.tif 000003
【０００９】
かかる構成の発泡成形体は、ポリプロピレン系樹脂とポリスチレン系樹脂とを含む改質ポリスチレン系発泡性樹脂粒子を用いて発泡成形されると共に、上記の密度ρの範囲において曲げ最大点応力σと密度ρとの関係が、８０℃において上記（１）式を満たし、２０℃において上記（２）式を満すよう成形されているため、上記のような密度ρ、即ち、低密度で成形された際にも、前記ＰＳ発泡成形体と同等程度の剛性を備えるものとなる。
【００１０】
また、発泡成形体がポリプロピレン系樹脂とポリスチレン系樹脂とを含む改質ポリスチレン系発泡性樹脂粒子を用いて成形されているため、前記ＰＰ発泡成形体と同等程度の耐薬品性を備えるものとなる。
【００１１】
このため、軽量であると共に優れた剛性と耐薬品性とを必要とする製品（例えば、自動車用ラゲージボックス等）を形成する素材として本願にかかる発泡成形体を用いることができる。
【００１２】
また、本発明にかかる発泡成形体は、ＦＭＶＳＳ  ３０２に準拠した方法で測定される燃焼速度が、８０ｍｍ／ｍｉｎ以下であることが好ましい。
【００１３】
本発明にかかる車両用ラゲージボックスは、上記の何れかの発泡成形体からなることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１４】
以上のように、本発明によれば、低密度であってもＰＳ発泡成形体と同等程度の剛性を備えると共に、ＰＰ発泡成形体と同等程度の耐薬品性を備える発泡成形体を提供することができる。また、かかる発泡成形体からなる車両用ラゲージボックスを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】本実施形態にかかる発泡成形体からなる車両用ラゲージボックスＡの一例を示した図。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下、本発明の実施形態について説明する。
【００１７】
本実施形態にかかる発泡成形体は、複数の発泡性樹脂粒子が予備発泡された予備発泡樹脂粒子を成形金型（図示せず）内で発泡成形したものである。かかる発泡成形体は、軽量であると共に優れた剛性と耐薬品性とを必要とする製品に用いられるものである。例えば、図１に示すように、自動車のトランクルームやラゲージスペース等で用いられる車両用ラゲージボックスＡ（以下、ラゲージボックスＡと記す）に用いられている。
【００１８】
該ラゲージボックスＡは、物品を収容可能に構成された少なくとも一つ（本実施形態では８つ）の収容部Ａ１を備え、全体が発泡成形体によって一体的に成形されている。また、ラゲージボックスＡは、車体に取り付けられて継続的に衝撃が加わるような状態で使用されたり、オイル等の薬品と接触したりする場合があるため、優れた剛性と耐薬品性とを備える必要があると共に、自動車全体の重量を軽減し、走行時の燃費を向上させる目的から軽量であることも必要とされている。
【００１９】
前記発泡成形体は、ポリプロピレン系樹脂とポリスチレン系樹脂とを含む改質ポリスチレン系発泡性樹脂粒子（以下、改質ＰＳ樹脂粒子と記す）を用いて成形される。具体的には、発泡成形体は、成形金型内の成形空間に充填された複数の改質ＰＳ樹脂粒子からなる予備発泡樹脂粒子が発泡成形されることによって形成されるものである。
【００２０】
前記改質ＰＳ樹脂粒子の樹脂材料の一つであるポリプロピレン系樹脂は、粒子状に形成されたもの（以下、ＰＰ樹脂粒子と記す）が用いられる。ポリプロピレン系樹脂としては、特に限定されず、公知の重合方法で得られた樹脂を使用できる。例えば、プロピレン−エチレン共重合体を使用できる。このプロピレン−エチレン共重合体は、エチレンとプロピレンとの共重合体を主成分とするものであり、これら以外に他の単量体を分子内に含有するものであってもよい。かかる単量体としては、エチレンまたはプロピレンと共重合し得る単量体であって、例えば、α−オレフィン、環状オレフィン、ジエン系単量体から選択された一種または二種以上のものが挙げられる。
【００２１】
また、前記ポリプロピレン系樹脂としては、１２０℃〜１４５℃の範囲に融点を有するものが好ましい。融点が１２０℃以上であることで、耐熱性に優れた発泡成形体を得ることができると共に、融点が１４５℃以下であることで、ポリプロピレン系樹脂を良好な重合状態とすることができる。
【００２２】
前記ポリプロピレン系樹脂には、必要に応じて、難燃剤、難燃助剤、酸化防止剤、紫外
線吸収剤、顔料、着色剤などの添加物が含まれていてもよい。前記着色剤としては、無機系の顔料であっても、有機系の顔料であってもよい。無機系の顔料としては、例えば、黄鉛、亜鉛黄、バリウム黄などのクロム酸塩、紺青などのフェロシアン化物、カドミウムイエロー、カドミウムレッドなどの硫化物、鉄黒、紅殻などの酸化物、群青などのケイ酸塩、酸化チタンなどが挙げられる。また、有機系の顔料としては、例えば、モノアゾ顔料、ジスアゾ顔料、アゾレーキ、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料などのアゾ顔料、フタロシアニン系、アントラキノン系、ペリレン系、ペリノン系、チオインジゴ系、キナクリドン系、ジオキサジン系、イソインドリノン系、キノフタロン系などの多環式顔料などが挙げられる。
【００２３】
前記改質ＰＳ樹脂粒子のもう一つの樹脂材料である、ポリスチレン系樹脂としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレンなどのスチレン系単量体を重合させて得られる樹脂が挙げられる。さらに、前記ポリスチレン系樹脂は、前記スチレン系単量体と共重合可能な他の単量体との共重合体であってもよい。他の単量体としては、例えば、ジビニルベンゼンのような多官能性単量体や、（メタ）アクリル酸ブチルのような構造中にベンゼン環を含まない（メタ）アクリル酸アルキルエステルなどが例示される。
これら他の単量体は、実質的にポリスチレン系樹脂の質量に対して５質量％を超えない範囲で使用することが好ましい。なお、本明細書では、スチレン及びスチレンと共重合可能な単量体も含めてスチレン系単量体と称する。
【００２４】
ポリスチレン系樹脂は、ポリプロピレン系樹脂１００質量部に対して１３０〜２００質量部となることが好ましい。このポリスチレン系樹脂の配合量が２００質量部以下であることで、前記発泡成形体の耐熱性を良好なものとすることができる。一方、配合量が１３０質量部以上であることで、前記発泡成形体の剛性を良好なものとすることができる。
【００２５】
前記改質ＰＳ樹脂粒子は、次の（Ａ）〜（Ｄ）の各工程を備えた、改質ＰＳ樹脂粒子の製造方法により、効率よく、また歩留まりよく製造することができる。
（Ａ）反応槽内において、分散剤を含む水性媒体（水性懸濁液）中に、ＰＰ樹脂粒子１００質量部と、スチレン系単量体１３０質量部以上２００質量部以下と、重合開始剤とを分散させる工程、
（Ｂ）得られた分散液を前記スチレン系単量体が実質的に重合しない温度に加熱して前記スチレン系単量体を前記ＰＰ樹脂粒子に含浸させる工程、
（Ｃ）前記ＰＰ樹脂粒子の融点をＴ℃としたとき、（Ｔ−１０）℃〜（Ｔ＋２０）℃の温度で、前記スチレン系単量体の第１の重合を行う工程、
（Ｄ）前記第１の重合工程に続いて、スチレン系単量体と、重合開始剤とを加え、かつ、前記ＰＰ樹脂粒子の融点をＴ℃としたとき、（Ｔ−２５）℃〜（Ｔ＋１０）℃の温度とすることにより、前記ＰＰ樹脂粒子への前記スチレン系単量体の含浸および第２の重合を行う工程。
【００２６】
なお、この（Ａ）〜（Ｄ）の各工程は、スチレン系単量体を原料としてビーズ状のポリスチレン系樹脂粒子を製造するポリスチレン系樹脂の懸濁重合法、またはシード重合法などの周知の重合方法を実施する際に用いられるオートクレーブ重合装置などを用いて実施できるが、使用する製造装置はこれに限定されない。
【００２７】
前記（Ａ）工程において、ＰＰ樹脂粒子は、例えば、前記のポリプロピレン系樹脂を押出機で溶融し、ストランドカット、水中カット、ホットカットなどにより造粒ペレット化したり、また粉砕機にて直接樹脂粒子を粉砕しペレット化したりすることにより得られる。また、その形状は、真球状、楕円球状（卵状）、円柱状、角柱状などが挙げられる。このＰＰ樹脂粒子の好ましい樹脂粒径は、０．５ｍｍ〜１．５ｍｍの範囲であり、より好ましくは、０．６ｍｍ〜１．０ｍｍの範囲である。
【００２８】
また、前記（Ａ）工程において、ポリプロピレン系樹脂としては、融点が１２０℃〜１４５℃であるものが好適である。また、（Ａ）工程で用いられる分散剤としては、例えば、部分ケン化ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸塩、ポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロースなどの有機系分散剤や、ピロリン酸マグネシウム、ピロリン酸カルシウム、リン酸カルシウム、炭酸カルシウム、リン酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウムなどの無機系分散剤が挙げられる。この内、無機系分散剤を用いることが好ましい。無機系分散剤を用いる場合、界面活性剤を併用することがより好ましい。界面活性剤としては、例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ、α−オレフィンスルホン酸ソーダなどが挙げられる。
【００２９】
また、（Ａ）工程で用いられる重合開始剤としては、スチレン系単量体の重合に汎用されている従来周知の重合開始剤を使用できる。例えば、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ｔ−アミルパーオキシオクトエート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｔ−アミルパーオキシベンゾエート、ｔ−ブチルパーオキシビバレート、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔ−ブチルパーオキシ−３，３，５−トリメチルシクロヘキサノエート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシヘキサハイドロテレフタレート、２，２−ジ−ｔ−ブチルパーオキシブタン、ジクミルパーオキサイドなどの有機過酸化物、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスジメチルバレロニトリルなどのアゾ化合物が挙げられる。なお、重合開始剤は、単独で用いられても併用されてもよい。
【００３０】
また、（Ａ）工程において架橋剤を添加する場合、その添加方法としては、例えば、架橋剤をポリプロピレン系樹脂に直接添加する方法、溶剤、可塑剤またはスチレン系単量体に架橋剤を溶解させた上で添加する方法、架橋剤を水に分散させた上で添加する方法などが挙げられる。この内、スチレン系単量体に架橋剤を溶解させた上で添加する方法が好ましい。
【００３１】
スチレン系単量体は、ＰＰ樹脂粒子に含浸させるために、水性媒体に、連続的に、或いは断続的に添加される。スチレン系単量体は、水性媒体中に徐々に添加していくのが好ましい。水性媒体としては、水、水と水溶性媒体（例えば、アルコール）との混合媒体が挙げられる。
【００３２】
前記（Ｂ）工程において、（Ａ）工程で得られた分散液を、スチレン系単量体が実質的に重合しない温度に加熱し、スチレン系単量体をＰＰ樹脂粒子に含浸させる。含浸させる際の温度は、４５℃〜７０℃の範囲とすることが好ましく、５０℃〜６５℃の範囲とすることがより好ましい。含浸温度を上記の範囲とすることで、スチレン系単量体の含浸が十分に行なわれ、ポリスチレンの重合粉末が生成を抑制することができる。また、スチレン系単量体がＰＰ樹脂粒子に十分含浸される前に重合が開始されるのを抑制することができる。
【００３３】
前記（Ｃ）工程、および（Ｄ）工程において、重合温度は重要な要因であり、ポリプロ
ピレン系樹脂の融点をＴ℃としたとき、（Ｃ）工程（第１の重合）では、（Ｔ−１０）℃
〜（Ｔ＋２０）℃の温度範囲とし、（Ｄ）工程（第２の重合）では、（Ｔ−２５）℃〜（
Ｔ＋１０）℃の温度範囲とすることがよい。
【００３４】
前記温度範囲で重合を行うことにより、改質ＰＳ樹脂粒子の中心部においてポリスチレン系樹脂の存在量が多く（つまり、表層にポリプロピレン系樹脂の存在量が多く）なり、その結果として、ポリプロピレン系樹脂とポリスチレン系樹脂のそれぞれの長所が生かされ、剛性、発泡成形性、耐薬品性および耐熱性に優れた改質ＰＳ樹脂粒子を得ることができる。
【００３５】
重合温度を前記温度範囲とすることで、中心部にポリスチレン系樹脂の存在量を多くすることができると共に、スチレン系単量体がＰＰ樹脂粒子に十分含浸される前に重合が開始してしまうのを防止することができ、良好な物性を示す改質ＰＳ樹脂粒子や発泡成形体が得られない。また、耐熱性に優れた高価格の重合設備を用いることなく、改質ＰＳ樹脂粒子を得ることができる。
【００３６】
また、ＰＰ樹脂粒子に含浸させたスチレン系単量体の重合させる工程を、（Ｃ）工程（第１の重合）と、（Ｄ）工程（第２の重合）との二段階に分けることにより、一度に多くのスチレン系単量体をポリプロピレン系樹脂に含浸させようとした場合よりもＰＰ樹脂粒子の中心部にまで十分にスチレン系単量体を含浸させることができ、ポリプロピレン系樹脂の表面にスチレン系単量体が残るのを防止することができる。即ち、本発明に係る改質ＰＳ樹脂粒子の製造方法のように、（Ｃ）工程と、（Ｄ）工程との二段階に分けることにより、（Ｃ）工程においてスチレン系単量体が確実にポリプロピレン系樹脂の中心部に含浸され、更に（Ｄ）工程においてもスチレン系単量体がポリプロピレン系樹脂の中心部に向かって含浸される。
【００３７】
前記（Ｄ）工程の重合を行った後、反応槽を冷却し、形成された改質ＰＳ樹脂粒子を水性媒体と分離することで、ポリプロピレン系樹脂１００質量部に対して、ポリスチレン系樹脂を１３０質量部以上２００質量部以下含有する改質ポリスチレン系樹脂粒子が得られる。
【００３８】
前記改質ＰＳ樹脂粒子の製造方法は、分散剤を含む水性懸濁液中に、ＰＰ樹脂粒子と、スチレン系単量体と重合開始剤とを分散させ、スチレン系単量体をＰＰ樹脂粒子に含浸させた後、ＰＰ樹脂粒子の融点をＴ℃としたとき、（Ｔ−１０）℃〜（Ｔ＋２０）℃の温度で第１段階の重合行い、次に（Ｔ−２５）℃〜（Ｔ＋１０）℃の温度で第２段階の重合を行うことによって、改質ＰＳ樹脂粒子を製造することができる。
【００３９】
得られた改質ＰＳ樹脂粒子は、発泡剤を含浸させて発泡性樹脂粒子とし、該発泡性樹脂粒子を予備発泡させて予備発泡樹脂粒子とした後、成形金型に充填されて発泡成形されることで、ポリプロピレン系樹脂とポリスチレン系樹脂のそれぞれの長所が生かされ、剛性、発泡成形性、耐薬品性及び耐熱性に優れた発泡成形体を提供することができる。
【００４０】
また、前述した改質ＰＳ樹脂粒子は、発泡剤、好ましくは易揮発性発泡剤を含浸させて発泡性改質ＰＳ樹脂粒子とすることができる。易揮発性発泡剤としては、沸点が改質ＰＳ樹脂粒子の軟化温度以下であり、易揮発性を有するものが好ましい。例えば、プロパン、ｎ−ブタン、ｉ−ブタン、ｎ−ペンタン、ｉ−ペンタン、シクロペンタン、炭酸ガス、窒素などが挙げられ、これらの発泡剤は、単独もしくは２種以上を併用して用いることができる。易揮発性発泡剤の使用量は、改質ＰＳ樹脂粒子１００質量部に対して５〜２５質量部の範囲とすることが好ましい。
【００４１】
さらに、発泡助剤を発泡剤と共に用いてもよい。このような発泡助剤としては、例えば、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、シクロヘキサン、Ｄ−リモネンなどの溶剤、ジイソブチルアジペート、ジアセチル化モノラウレート、やし油などの可塑剤（高沸点溶剤）が挙げられる。なお、発泡助剤の添加量としては、改質ＰＳ樹脂粒子１００質量部に対して０．１〜２．５質量部とすることが好ましい。
【００４２】
また、発泡性改質ＰＳ樹脂粒子は、結合防止剤、融着促進剤、帯電防止剤、展着剤などの表面処理剤が含有するものであってもよい。結合防止剤は、発泡性改質ＰＳ樹脂粒子を予備発泡させる際の予備発泡樹脂粒子同士の合着を防止する役割を果たすものであり、例えば、タルク、炭酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、水酸化アルミニウム、エチレンビスステアリン酸アミド、第三リン酸カルシウム、ジメチルポリシロキサンなどが挙げられる。なお、合着とは、予備発泡樹脂粒子の複数個が合一して一体化することをいう。
【００４３】
融着促進剤は、予備発泡樹脂粒子を二次発泡成形する際の予備発泡樹脂粒子同士の融着を促進させる役割を果たすものであり、例えば、ステアリン酸、ステアリン酸トリグリセリド、ヒドロキシステアリン酸トリグリセリド、ステアリン酸ソルビタンエステルなどが挙げられる。
【００４４】
帯電防止剤としては、ポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテル、ステアリン酸モノグリセリド等が挙げられる。展着剤としては、ポリブテン、ポリエチレングリコール、シリコンオイルなどが挙げられる。なお、前記表面処理剤の総添加量は、改質ＰＳ樹脂粒子１００質量部に対して０．０１〜２．０質量部とすることが好ましい。
【００４５】
改質ＰＳ樹脂粒子中に発泡剤を含浸させる方法は、発泡剤の種類に応じて適宜変更可能である。例えば、改質ＰＳ樹脂粒子が分散している水性媒体中に発泡剤を圧入して、該樹脂中に発泡剤を含浸させる方法、改質ＰＳ樹脂粒子を回転混合機に供給し、この回転混合機内に発泡剤を圧入して改質ＰＳ樹脂粒子に発泡剤を含浸させる方法などが挙げられる。なお、改質ＰＳ樹脂粒子に発泡剤を含浸させる温度は、通常、５０℃〜１４０℃とすることが好ましい。
【００４６】
得られた発泡性の改質ＰＳ樹脂粒子は、直ちに予備発泡機（笠原工業製  品名：ＰＳＸ−４０）に供給され、所定圧力（約０．１５ＭＰａ）の水蒸気を用いて予備発泡されて予備発泡樹脂粒子が作製される。そして、該予備発泡樹脂粒子は、前記成形金型内に形成された成形空間に供給され、発泡成形される。
【００４７】
前記成形金型としては、特に限定されるものではないが、雄型及び雌型から構成されるものを用いることができる。かかる成形金型は、雄型と雌型とが組み合わされることで前記成形空間が形成されるように構成されている。また、成形金型は、成形空間内に高温の水蒸気を噴霧可能に構成されている。具体的には、成形金型は、雄型及び雌型の内部に高温の水蒸気を導入可能に構成され、成形空間を形成する雄型及び雌型の面から高温の水蒸気を噴霧可能に構成されている。
【００４８】
これにより、成形空間に充填された前記改質ＰＳ樹脂粒子に高温の水蒸気が噴霧され、改質ＰＳ樹脂粒子を水蒸気によって発泡成形することが可能となっている。この際、成形空間に充填された複数の改質ＰＳ樹脂粒子は、高温の水蒸気と接触することで膨張すると共に、隣接する改質ＰＳ樹脂粒子同士の表面が熱融着し、成形空間の形状に対応した形状の発泡成形体が形成される。
【００４９】
該発泡成形体は、密度ρが０．０２２〜０．０４０ｇ／ｃｍ3となるように形成されている。かかる発泡成形体は、２０℃における曲げ最大点応力σ（単位：ＭＰａ）と密度ρとの関係が下記（１）式の関係を満たすように形成されている。
【数３】
2011012136.tif 000004
【００５０】
更に、前記発泡成形体は、前記密度ρの範囲において、８０℃における曲げ最大点応力σ（単位：ＭＰａ）と密度ρとの関係が下記（２）式の関係を満たすように形成されている。
【数４】
2011012136.tif 000005
【００５１】
以上のように、本願実施形態に係る発泡成形体は、ポリスチレン系樹脂のみからなる発泡性樹脂粒子を用いて発泡成形された発泡成形体（以下、ＰＳ発泡成形体と記す）と同等程度の剛性を低密度であっても備えると共に、ポリプロピレン系樹脂のみからなる発泡性樹脂粒子を用いて発泡成形された発泡成形体（以下、ＰＰ発泡成形体と記す）と同等程度の耐薬品性を備える。
【００５２】
即ち、前記発泡成形体は、ポリプロピレン系樹脂とポリスチレン系樹脂とを含む改質ポリスチレン系発泡性樹脂粒子を用いて成形されると共に、上記の密度ρの範囲において曲げ最大点応力σと密度ρとの関係が、２０℃において上記（１）式を満たし、８０℃において上記（２）式を満たすよう成形されるため、上記のような低密度の範囲で成形された際にもＰＳ発泡成形体と同等程度の剛性を備えるものとなる。
【００５３】
また、発泡成形体がポリプロピレン系樹脂とポリスチレン系樹脂とを含む改質ポリスチレン系発泡性樹脂粒子を用いて成形されているため、ＰＰ発泡成形体と同等程度の耐薬品性を備えるものとなる。
【００５４】
このため、前記発泡成形体は、軽量であると共に優れた剛性と耐薬品性とを必要とする車両用ラゲージボックスＡの素材として用いることができる。
【実施例】
【００５５】
以下、本発明の実施例について説明する。
【００５６】
１．測定方法
＜融点＞
ＪＩＳ  Ｋ７１２２：１９８７「プラスチックの転移熱測定方法」記載の方法により融点を測定した。具体的には、示差走査熱量計装置ＤＳＣ２２０型（セイコー電子工業社製）を用い、測定容器に試料を７ｍｇ充填して、窒素ガス流量３０ｍｌ／ｍｉｎのもと、室温から２２０℃の間で昇温、降温、昇温の順位に昇降温を繰り返し、２回目の昇温時のＤＳＣ曲線の融解ピーク温度を融点とした。昇温及び降温速度としては、１０℃／ｍｉｎとした。また、融解ピークが２つ以上ある場合、低い側のピーク温度を融点とした。
【００５７】
＜嵩密度＞
予備発泡樹脂粒子の嵩密度は下記の要領で測定した。
まず、予備発泡樹脂粒子を５００ｃｍ3、メスシリンダ内に５００ｃｍ3の目盛りまで充填した。なお、メスシリンダの５００ｃｍ3の目盛りを水平方向から目視し、予備発泡樹脂粒子が一粒でも５００ｃｍ3の目盛りに達しているものがあれば、その時点で予備発泡樹脂粒子のメスシリンダ内への充填を終了した。
次に、メスシリンダ内に充填した予備発泡樹脂粒子の質量を小数点以下２位の有効数字で秤量し、その質量をＷ（ｇ）とした。
そして、下記の式により予備発泡樹脂粒子の嵩密度を算出した。
嵩密度（ｇ／ｃｍ3）＝Ｗ／５００
【００５８】
＜嵩発泡倍数＞
予備発泡樹脂粒子の嵩発泡倍数は、次式により算出した。
嵩発泡倍数（倍）＝１／密度（ｇ／ｃｍ3）
【００５９】
＜密度ρ＞
発泡成形体の密度は下記の要領で測定した。
ＪＩＳ  Ｋ７１２２：１９９９「発泡プラスチック及びゴム−見掛け密度の測定」記載の方法で測定した。
５０ｃｍ3以上（半硬質および軟質材料の場合は１００ｃｍ3以上）の試験片を材料のセル構造を変えない様に切断し、その質量を測定し、次式により算出した。
密度（ｇ／ｃｍ3）＝試験片質量（ｇ）／試験片体積（ｃｍ3）
なお、試験片状態の調節及び測定用試験片は、成形後７２時間以上経過した発泡成形体から切り取り、温度２３℃±２℃、湿度５０％±５％の雰囲気条件、または、温度２７℃±２℃、湿度６５％±５％の雰囲気条件で１６時間以上放置したものを用いた。測定結果については、下記表１に示す。
【００６０】
＜発泡倍数＞
発泡成形体の発泡倍数は、次式により算出した。
発泡倍数（倍）＝１／密度（ｇ／ｃｍ3）
【００６１】
＜耐薬品性＞
発泡成形体から縦１００ｍｍ×横１００ｍｍ×厚み２０ｍｍの平面長方形状の板状試験片を切り出し、２３℃、湿度５０％の条件下で２４時間放置した。なお、試験片の上面全面が発泡成形体の表面から形成されるように試験片を発泡成形体から切り出した。
次に、薬品としてガソリン１ｇを試験片の上面に均一に塗布し、２３℃、湿度５０％の条件で６０分放置した。その後、試験片の上面から薬品を拭き取り、試験片の上面を目視にて観察して評価した。評価方法としては、試験片の上面に変化がないものを「○」、上面が軟化したものを「△」、上面が陥没（収縮）したものを「×」とし、評価結果を下記表１に示す。
【００６２】
＜曲げ最大点応力＞
ＪＩＳ  Ｋ７２２１−２：１９９９「硬質発泡プラスチック−曲げ試験−第２部：曲げ特性の測定」記載の方法に準じて曲げ最大点応力の測定を行った。具体的には、テンシロン万能試験機ＵＣＴ―１０Ｔ（オリエンテック社製）を用いて、試験体サイズは７５×３００×２５ｍｍとし、圧縮速度を１０ｍｍ／分、先端冶具は加圧くさび１０Ｒ、支持台１０Ｒで、支点間距離は２００ｍｍとして測定した。測定時の温度としては、２０℃及び８０℃で測定を行った。測定結果については、下記表１に示す。
【００６３】
＜燃焼速度＞
燃焼速度は、米国自動車安全基準ＦＭＶＳＳ  ３０２に準拠した方法で測定した。
試験片は、嵩発泡倍数３０倍、３５０ｍｍ×１００ｍｍ×１２ｍｍとし、少なくとも３５０ｍｍ×１００ｍｍの二面には表皮が存在するものとした。
燃焼速度の評価方法は、燃焼速度が８０ｍｍ／ｍｉｎ以下であるものを「○」、８０ｍｍ／ｍｉｎを超えるものを「×」とし、測定結果を下記表１に示す。
【００６４】
２．実施例及び比較例
（１）実施例１
ポリプロピレン系樹脂（プライムポリマー社製、商品名「Ｆ−７４４ＮＰ」、融点：１４０℃）１９２０ｇと、ファーネスブラック（三菱化学社製、商品名「＃９００」）８０ｇを混合し、この混合物を押出機に供給して溶融混練してストランドカットにより造粒してペレット化することにより、ポリプロピレン系樹脂の質量に対してファーネスブラックを４質量％含有させた球状（卵状）のカーボン含有ポリプロピレン系樹脂粒子（以下、カーボン含有ＰＰ樹脂粒子と記す）を得た。なお、カーボン含有ＰＰ樹脂粒子の１００粒あたりの重量は、８０ｍｍｇとなるように調整し、平均粒子径は、約１ｍｍとなるように調整した。
【００６５】
次に、攪拌機付５Ｌオートクレーブに、前記カーボン含有ＰＰ樹脂粒子８００ｇを入れ、水性媒体として純水２ｋｇ、ピロリン酸マグネシウム２０ｇ、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ０．５ｇを加え、攪拌して水性媒体中に懸濁させ、１０分間保持し、その後６０℃に昇温して水性懸濁液とした。
【００６６】
次に、該水性懸濁液中にジクミルパーオキサイド０．７ｇを溶解させたスチレン単量体３４０ｇを３０分で滴下した。滴下後３０分保持し、カーボン含有ＰＰ樹脂粒子にスチレン単量体を含浸させた。
【００６７】
次に、反応系の温度をカーボン含有ＰＰ樹脂粒子の融点と同じ１４０℃に昇温して２時間保持し、スチレン単量体をカーボン含有ＰＰ樹脂粒子中で重合（第１の重合）させた。
【００６８】
次に、第１の重合を行なった後の反応液をカーボン含有ＰＰ樹脂粒子の融点より２０℃低い１２０℃にし、該反応液中に、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ１．５ｇを加えた後、重合開始剤としてジクミルパーオキサイド３．６ｇを溶解したスチレン単量体８６０ｇを４時間かけて滴下し、カーボン含有ＰＰ樹脂粒子に含浸させながら重合（第２の重合）を行った。
【００６９】
この滴下終了後、１２０℃で１時間保持した後、１４０℃に昇温して３時間保持し、重合を完結してカーボン含有改質ポリスチレン系樹脂粒子（以下、カーボン含有改質ＰＳ樹脂粒子と記す）を得た。
【００７０】
その後、反応系の温度を６０℃にし、難燃剤としてトリ（２，３−ジブロモプロピル）イソシアネート（日本化成社製）６０ｇと、難燃助剤として２，３−ジメチル−２，３−ジフェニルブタン（化薬アクゾ社製）３０ｇを投入した。そして、反応系の温度を１３０℃に昇温し、２時間攪拌を続け、難燃剤及び難燃助剤を含有するカーボン含有改質ＰＳ樹脂粒子を得た。
【００７１】
次に、反応系の温度を常温まで冷却し、難燃剤及び難燃助剤を含有するカーボン含有改質ＰＳ樹脂粒子を５Ｌオートクレーブから取り出した。そして、かかるカーボン含有改質ＰＳ樹脂粒子２ｋｇと水２Ｌとを攪拌機付５Ｌオートクレーブに投入し、発泡剤としてブタン３００ｇを注入した。注入後、７０℃に昇温して４時間攪拌を続けた。その後、常温まで冷却して５Ｌオートクレーブから取り出し、脱水乾燥を行なって発泡性カーボン含有改質ＰＳ樹脂粒子を得た。
【００７２】
次に、得られた発泡性カーボン含有改質ＰＳ樹脂粒子を笠原工業株式会社製ＰＳＸ４０予備発泡機に１０００ｇ投入し、ＰＳＸ４０予備発泡機缶内に０．１５ＭＰａの圧力の水蒸気を用いて嵩密度０．０３３ｇ／ｃｍ3に予備発泡させ、カーボン含有改質ＰＳ樹脂粒子の予備発泡樹脂粒子を得た。
【００７３】
また、得られた予備発泡樹脂粒子を７日間室温で放置した後、４００ｍｍ×３００ｍｍ×３０ｍｍの大きさのキャビティ（成形空間）を有する成形金型の該キャビティ内に充填した。そして、キャビティ内に０．２０ＭＰａの水蒸気を５０秒間導入して加熱し、その後、発泡成形体の面圧が０．００１ＭＰａに低下するまで冷却し、密度０．０３３ｇ／ｃｍ3の発泡成形体を得た。この成形条件により外観、融着とも良好な発泡成形体を得た。そして、得られたカーボン含有改質ＰＳ樹脂発泡成形体を用いて、上記曲げ試験、燃焼試験、耐薬品性の測定を行った。
【００７４】
（２）実施例２
密度ρが０．０２８６ｇ／ｃｍ3となるように発泡成形体を成形したこと以外は、実施例１と同様の試験を行なった。試験結果については、下記表１に示す。
【００７５】
（３）実施例３
密度ρが０．０２２２ｇ／ｃｍ3となるように発泡成形体を成形したこと以外は、実施例１と同様の試験を行なった。試験結果については、下記表１に示す。
【００７６】
（４）比較例１
密度ρが０．０２０ｇ／ｃｍ3となるように発泡成形体を成形したこと以外は、実施例１と同様の試験を行なった。試験結果については、下記表２に示す。
【００７７】
（５）比較例２
密度ρが０．０５０ｇ／ｃｍ3となるように発泡成形体を成形したこと以外は、実施例１と同様の試験を行なった。試験結果については、下記表２に示す。
【００７８】
（５）比較例３
ポリプロピレン系樹脂のみからなる発泡性樹脂粒子を用いて、密度ρが０．０３３ｇ／ｃｍ3となるように発泡成形体を成形したこと以外は、実施例１と同様の試験を行なった。試験結果については、下記表２に示す。
【００７９】
（５）比較例４
ポリスチレン系樹脂のみからなる発泡性樹脂粒子を用いて、密度ρが０．０３３ｇ／ｃｍ3となるように発泡成形体を成形したこと以外は、実施例１と同様の試験を行なった。試験結果については、下記表２に示す。
【００８０】
【表１】
2011012136.tif 000006
【表２】
2011012136.tif 000007
【００８１】
＜まとめ＞
実施例１〜３と比較例１とを比較すると、比較例１は、実施例１〜３よりも密度ρが低いため軽量な発泡成形体であるが、２０℃及び８０℃における曲げ最大応力σが実施例１〜３よりも低くなっており、実施例１〜３よりも剛性の劣る発泡成形体であると認められる。また、燃焼速度試験の結果をみると密度ρが低いため、実施例１〜３よりも燃焼速度が速くなることが認められる。
一方、実施例１〜３と比較例２とを比較すると、比較例２は、実施例１〜３よりも密度ρが高いため曲げ最大応力σが実施例１〜３よりも高くなっており、また、燃焼速度に関しても実施例１〜３と同等の結果となっている。しかしながら、比較例２は、密度ρが高いため実施例１〜３よりも重量が重くなることが認められる。
また、実施例１〜３と比較例３とを比較すると、比較例３の方が２０℃及び８０℃における曲げ最大応力σ及びσ／ρの値が低い値となっている。即ち、ポリプロピレン系樹脂のみからなる発泡性樹脂粒子を用いた発泡成形体よりも、本願の改質ＰＳ樹脂粒子を用いた発泡成形体の方が、同一の密度において高い剛性を示すものとなることが認められる。
また、実施例１〜３と比較例４とを比較すると、比較例４の方が２０℃及び８０℃における曲げ最大応力σ及びσ／ρの値が大きい値となっているが、耐薬品性の試験において良好な結果が得られなかった。即ち、ポリスチレン系樹脂のみからなる発泡性樹脂粒子を用いた発泡成形体よりも、本願の改質ＰＳ樹脂粒子を用いた発泡成形体の方が、耐薬品性に優れたものとなることが認められる。
以上のように、密度ρが本願発明の範囲内であると共に、密度ρと曲げ最大点応力σとの関係が本願発明の範囲内であることで、２０℃及び８０℃の雰囲気下においても、軽量（低密度）で且つ優れた剛性を示し、更に、優れた耐薬品性を示す発泡成形体となることが認められる。
【図１】
2011012136.tif 000010