(57)【要約】【課題】ハロゲン含有化合物を使用せずに、かつ少ない無機充填材添加量で高い難燃性を有する難燃性ポリオレフィン樹脂組成物を提供することを課題とする。【解決手段】（Ａ）ポリオレフィン樹脂と（Ｂ）層状複水酸化物と（Ｃ）リン又は無機リン化合物とを含み、好ましくは（Ｄ）無機充填材を１種類以上含む難燃性ポリオレフィン樹脂組成物、およびこれを用いた樹脂成形体により、ハロゲン含有化合物を使用せず、かつ少ない無機充填材添加量で高い難燃性を有する材料を提供する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）ポリオレフィン樹脂、（Ｂ）層状複水酸化物、および（Ｃ）リン又は無機リン化合物を含む、難燃性ポリオレフィン樹脂組成物。
【請求項２】
前記樹脂組成物が、さらに（Ｄ）無機充填材を１種類以上含む、請求項１記載の難燃性ポリオレフィン樹脂組成物。
【請求項３】
前記樹脂組成物において、ポリオレフィン樹脂（Ａ）１００重量部に対し、層状複水酸化物（Ｂ）を１０重量部以上１００重量部以下、リン又は無機リン化合物（Ｃ）をリン含量として０．１重量部以上、１０重量部以下含む、請求項１または２に記載の難燃性ポリオレフィン樹脂組成物。
【請求項４】
前記樹脂組成物が、ポリオレフィン樹脂（Ａ）１００重量部に対し、無機充填材(Ｄ)として炭素及び／又はシリカを０．１重量部以上、５０重量部以下含む、請求項２または３に記載の難燃性ポリオレフィン樹脂組成物。
【請求項５】
層状複水酸化物（Ｂ）がハイドロタルサイト、ハイドロカルマイト及びパイロオーライトからなる群より選ばれる一種以上である請求項１〜４のいずれか１項に記載の難燃性ポリオレフィン樹脂組成物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の樹脂組成物を用いた樹脂成形体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、難燃性ポリオレフィン樹脂組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ポリオレフィン樹脂は、一般に耐衝撃性、耐水性、耐薬品性に優れ、かつ熱可塑性であるためにリサイクル性にも優れ、その結果種々の用途に広く使用されており、特に化学的、機械的特性に優れるため、自動車部品、建材、包装用資材、家電製品等に幅広く用いられている。
しかし、ポリオレフィン樹脂は樹脂自体が可燃性であるため、用途によっては使用が制限され、種々の難燃化処理が検討されている。    
【０００３】
例えば、ポリオレフィン樹脂にハロゲン含有化合物を添加する方法がある。この方法では高度な難燃性を付与することが可能であるが、加工成形や燃焼時にハロゲン系ガスなどの有害ガスを発生するため、環境安全性の観点から使用が規制される方向に進んでいる。
ハロゲン含有化合物を用いずに難燃性を付与する方法としては、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウムなどの、燃焼時に腐食性ガスを発生しない水和金属酸化物を用いる方法がある。しかし、水和金属酸化物を用いてポリオレフィン樹脂に十分な難燃性を付与するためには、多量の水和金属酸化物を添加する必要があり、成形性が悪く、結果として得られる成形品は機械的強度の低下が著しいという問題があった。
【０００４】
一方で、水酸化マグネシウムのような水和金属酸化物を使用した場合、特に多湿環境下では成形後の樹脂表面が時間の経過と共に白く変質する現象（以下、白化ということがある）が起き、外観が損なわれるという問題があった。
そこで水和金属酸化物の添加量を低減するために、赤燐、カーボンブラック、金属酸化物等の助剤の併用が報告されているが、前記の機械的強度や成形性の改良には至っておらず、またそれらの難燃効率はハロゲン系難燃剤と比較して劣るものしか得られていないのが現状である。
【０００５】
例えば、特許文献１では、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）中に発泡剤、架橋剤、カーボンブラックと水酸化マグネシウムを併用することにより、少ない水酸化マグネシウム量で良好な難燃性を示すことができたと報告されている。  
また特許文献２では、主鎖及び側鎖に酸素原子を有しない合成樹脂中に、金属水酸化物と赤燐と、主鎖及び／又は側鎖に酸素原子を含有する合成樹脂を併用することで難燃性が改善されたことが報告されている。しかし、いずれの場合も無機充填材総量として考えた場合の含量が多いため、依然として機械的強度や成形性が悪いという問題がある。
【０００６】
特許文献３では、ポリオレフィン樹脂に、赤燐もしくは燐化合物と熱膨張性黒鉛を用いる方法が開示されている。しかし熱膨張性黒鉛は、それを製造する過程で無機酸と強酸化剤で処理される為、ポリオレフィン樹脂を混練及び成形する際に機械を腐食させるという問題がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開平８−２０８８７０号公報
【特許文献２】特開平７−０３３９９０号公報
【特許文献３】特開平６−０２５４７６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、ハロゲン含有化合物を使用せずに、かつ少ない無機充填材添加量で高い難燃性を有する難燃性ポリオレフィン樹脂組成物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
そこで本発明者らは鋭意研究の結果、ポリオレフィン樹脂に層状複水酸化物、リン又は無機リン化合物、好ましくはさらに無機充填材を配合することで、少ない無機充填材量で優れた難燃性を有すると共に、驚くべきことに多湿環境下での白化も抑制できるポリオレフィン樹脂組成物であることを見出し、本発明を完成した。
すなわち、本発明の要旨は、（Ａ）ポリオレフィン樹脂、（Ｂ）層状複水酸化物、および（Ｃ）リン又は無機リン化合物を含む難燃性ポリオレフィン樹脂組成物であり、好ましくは（Ｄ）無機充填材を１種類以上含む難燃性ポリオレフィン樹脂組成物、及びこれを用いた樹脂成形体に存する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の難燃性ポリオレフィン樹脂組成物は、ポリオレフィン樹脂に、層状複水酸化物とリン又は無機リン化合物、更に必要に応じて無機充填材を配合することで、従来よりも少ない無機充填材添加量で、より優れた難燃性と成形性、機械的物性を両立し、長時間屋外で放置しても劣化しにくい樹脂組成物を提供するものである。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明の実施の形態について更に詳細に説明するが、以下の説明は、本発明の実施態様の一例（代表例）であり、これらの内容に限定されるものではなく、その要旨の範囲内で種々変形して実施することができる。
本発明の難燃性ポリオレフィン樹脂組成物は、上記の通り、（Ａ）ポリオレフィン樹脂、（Ｂ）層状複水酸化物、および（Ｃ）リン又は無機リン化合物を含み、好ましくは（Ｄ）無機充填材を１種類以上含む、難燃性ポリオレフィン樹脂組成物である。
【００１２】
先ず、本発明の難燃性ポリオレフィン樹脂組成物を構成する各成分について具体的に説明する。
（Ａ）ポリオレフィン樹脂
本発明の難燃性ポリオレフィン樹脂組成物を構成する（Ａ）ポリオレフィン樹脂（以下これを「（Ａ）成分」ということがある）は、ポリオレフィン樹脂であれば特に限定されず、ポリオレフィン単独重合体、ポリオレフィン共重合体を含むものである。
【００１３】
本発明を構成するポリオレフィン樹脂（Ａ）としては、例えばポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリ（１−ブテン）樹脂、ポリペンテン樹脂等が挙げられる。        
さらに具体的にポリエチレン樹脂としては、エチレンの単独重合体（低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン）やエチレンを主成分とする共重合体が挙げられる。
【００１４】
エチレンを主成分とする共重合体としては、例えばエチレンとα−オレフィンの共重合体（以下、エチレン−α−オレフィン共重合体）；エチレン−酢酸ビニル共重合体；エチレン−エチルアクリレート共重合体、エチレン−ブチルアクリレート共重合体等のエチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体；等を挙げることができる。
エチレン−α−オレフィン共重合体に用いられるα−オレフィンとしては、炭素数３から２０のα−オレフィンが好ましい。具体的には、プロピレン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−ブテン、１−ペンテン等を挙げることができる。
【００１５】
ポリプロピレン樹脂としては、プロピレンの単独重合体やプロピレンを主成分とする共重合体が挙げられる。
プロピレンを主成分とする共重合体としては、例えばプロピレンと、プロピレン以外のα−オレフィン共重合体を挙げることができる。α−オレフィンとしては、エチレン、および炭素数４から２０のα―オレフィンが好ましく、具体的には、エチレン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−ブテン、１−ペンテン等を挙げることができる。
【００１６】
ポリオレフィン樹脂の中では、無機充填材との親和性を上げて分散性を改良する為に極性を有する樹脂が好ましく、機械的物性や難燃性向上の観点から、エチレンを主成分とする共重合体がより好ましく、エチレン−酢酸ビニル共重合体やエチレン−エチルアクリレート共重合体を用いることが更に好ましい。    
これらのポリオレフィン樹脂は、１種を単独で用いても良く、２種以上を併用してもよい。
【００１７】
ポリオレフィン樹脂（Ａ）の分子量は、特に限定されるものではないが、成形性と機械的物性のバランスの面で、重量平均分子量で、通常２,０００以上であり、５,０００以上がより好ましく、１０,０００以上が特に好ましい。また同様の理由で通常１,０００,０
００以下であり、５００,０００以下が好ましく、２００,０００以下が特に好ましい。
【００１８】
上記ポリオレフィン樹脂（Ａ）は、それ自体既知の通常用いられるものであり、市販品を購入することができるし、公知の方法によって製造することもできる。
（Ｂ）層状複水酸化物
本発明を構成する（Ｂ）層状複水酸化物（以下（Ｂ）成分ということがある。）は、従来公知の層状複水酸化物であって、一般的に以下のような一般式で表され、ブルーサイトに類似した水酸化物の正八面体基本層、及び陰イオンと層間水から構成される中間層が交互に積層した構造を有している。
【００１９】
【化１】
2011116891.tif 000002
ここでＭ２＋はＭｇ，Ｍｎ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｃｕ，Ｚｎなどの二価金属イオン、Ｍ３＋はＡｌ，Ｃｒ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｉｎなどの三価金属イオンであり、基本骨格である水酸化物の正八面体層は、二価金属イオンの一部を三価金属イオンで置換することで結果として正電荷を持ち、その電荷を補うために層間へ陰イオンを取り込んで電気的中性を保っている。中間層の陰イオンＡｎ−はＣｌ−，ＮＯ３−，ＣＯ３２−，ＣＯＯ−などのｎ価の陰イオンであり、種類によっては交換が可能である。層状複水酸化物の中で最も一般的に用いられているのがハイドロタルサイトであり、その構造はＭｇ２＋の一部がＡｌ３＋で置き換わり、層間にＣＯ３２−を有していることが特徴である。
【００２０】
本発明において用いられる層状複水酸化物の形状は特に限定されるものではないが、好ましくは粒子状のものが用いられる。その粒径は特に限定されるものではないが、より小さい方がポリオレフィン樹脂（Ａ）中での分散性がより向上するため好ましい。例えば、レーザー回折法・散乱式粒度分布測定装置で測定した体積平均粒子径は１０μｍ以下であることが好ましく、より好ましくは５μｍ以下であり、さらに好ましくは１μｍ以下であり、特に好ましくは０．５μｍであり、通常１０ｎｍ以上である。
【００２１】
前記層状複水酸化物（Ｂ）は、合成品・天然品のいずれでも良く、具体的には、例えばハイドロタルサイト、ハイドロカルマイト、パイロオーライト等が挙げられる。層状複水
酸化物（Ｂ）の中でも、特に好ましくは、ハイドロタルサイトである。
上記層状複水酸化物（Ｂ）は、高級脂肪酸、高級脂肪酸金属塩、高級脂肪酸エステルやシランカップリング剤等で表面処理してあるものを使っても良い。またこれらは単独で用いても、又は２種以上の混合物として用いても良い。
【００２２】
（Ｃ）リン又は無機リン化合物
本発明を構成する（Ｃ）リン又は無機リン化合物（以下（Ｃ）成分ということがある）としては、赤燐など単体としてのリン；燐酸、亜燐酸、次亜燐酸などの燐酸類；燐酸ナトリウム、燐酸カリウム、燐酸マグネシウム、燐酸カルシウム、燐酸亜鉛、燐酸アルミニウム等の燐酸の金属塩類；及びそれら金属塩類の水和物；燐酸アンモニウム、エチレンジアミンの燐酸塩、ジエチレントリアミンの燐酸塩、などの燐酸とアンモニア又はアミン類との塩；及びそれらの縮合物であるポリ燐酸アンモニウムなどが挙げられる。中でも難燃性付与効果が高いものとして、好ましくは赤燐や、燐酸とアンモニアの塩、ポリ燐酸アンモニウムであり、より好ましくは赤燐やポリ燐酸アンモニウムである。上記赤燐を用いる場合は、取り扱い易さや安全性の面から、赤燐表面を樹脂でコーティングしたものが好ましい。
【００２３】
前記（Ｃ）成分の粒径は、特に限定されるものではないが、平均粒径が５０μｍ以下のものが好ましく、必要に応じて表面処理されたものであっても良い。  
前記（Ｃ）成分に含まれるリン含量は、特に限定されるものではないが、通常、難燃性を付与する目的で添加される量であれば良く、具体的にはポリオレフィン樹脂（Ａ）１００重量部に対して０．１〜１０重量部が好ましい。前記下限未満では難燃効果が十分ではないことがあり、前記上限超過では樹脂の機械的強度や成形性の低下が起きることがある。
【００２４】
（Ｄ）無機充填材
本発明において必要に応じて用いられる（Ｄ）無機充填材（以下単に（Ｄ）成分ということがある）としては、（Ｂ）層状複水酸化物、（Ｃ）リン又は無機リン化合物以外の無機充填材をいい、具体的には炭素、シリカ、金属酸化物、アルミナ、炭酸カルシウム、クレイ、酸化亜鉛、ゼオライト、ガラス繊維等が例として挙げられ、特に炭素及び／又はシリカが好ましい。
【００２５】
本発明において用いられる炭素の種類は特に限定されるものではないが、通常微粒子状の炭素であり、ケッチェンブラック、アセチレンブラック、オイルファーネスブラック等のカーボンブラック；カーボンナノチューブ、フラーレン、カーボンナノファイバー等が挙げられ、好ましくは、ケッチェンブラックやカーボンブラックである。  
前記微粒子状の炭素の粒子径は、特に限定されるものではないが、レーザー回折法・散乱式粒度分布測定装置で測定した体積平均粒子径が、通常、５０μｍ以下であり、１０μｍ以下であることが好ましく、更に好ましくは５μｍ以下であり、通常、１０ｎｍ以上である。前記上限値超過では樹脂中での分散が不十分となり、炭素微粒子の添加効果が低減することがある。
【００２６】
本発明において用いられるシリカの種類は、特に限定されるものでなく、非晶質シリカ、結晶質シリカのいずれも使用することができる。非晶質シリカとしては具体的にはシリカゲル、沈降性シリカ、ヒュームドシリカなどの乾式シリカ、メソポーラスシリカ、シリカゾル、シリカガラスなどがある。非晶質シリカの中でも乾式合成シリカの代表例として挙げられるヒュームドシリカは、特に難燃性向上効果の点から好ましい。ヒュームドシリカは高温火炎加水分解法によって製造される微粒の二酸化ケイ素で、形状が海綿状で表面活性が高い為に、燃焼時の可燃性ガス吸着効果と燃焼残渣の安定性向上効果が高く、その結果として高い難燃性を発現させると考えられている。
【００２７】
結晶質シリカとしては石英、クリストバライト、トリジマイト、層状ケイ酸塩などが挙げられ、中でも層状ケイ酸塩が好ましい。
シリカとしてより好ましくは、ヒュームドシリカ又は平均粒径１μｍ以下の層状ケイ酸塩を用いるのが好ましい。
前記シリカは必要に応じて表面処理剤を施して使用することも出来る。表面処理剤としては、工業的に汎用に使用されているものを任意に用いることができ、具体的には、シラン系、アルミ系、リン酸系等のカップリング剤や、カチオン系、アニオン系、ノニオン系、の界面活性剤、高分子系の分散剤等が挙げられる。
【００２８】
本発明の難燃性ポリオレフィン樹脂組成物には、本発明の目的を阻害しない範囲で必要に応じ、フェノール系、アミン系、硫黄系などの酸化防止剤、安定剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、架橋開始剤、滑剤、軟化剤、充填剤、着色剤などの各種添加剤の１種もしくは２種以上が適当量含有されていても良い。
本発明の難燃性ポリオレフィン樹脂組成物における各成分の含有割合は、本発明の効果を奏する範囲内の含有割合であれば特に制限はないが、例えば、次の通りである。
【００２９】
本発明を構成する（Ｂ）層状複水酸化物成分の含有量は、（Ａ）ポリオレフィン樹脂１００重量部に対して、通常５重量部以上、好ましくは１０重量部以上、より好ましくは２０重量部以上、通常１００重量部以下、好ましくは８０重量部以下含有する。含有量が前記下限未満の場合、ポリオレフィン樹脂組成物の難燃性が不十分となる場合があり、前記上限超過では得られる難燃性ポリオレフィン樹脂組成物から成形された各種製品の機械的強度が低下する場合がある。
【００３０】
本発明を構成する（Ｃ）リン又は無機リン化合物の含有量は、（Ａ）成分１００重量部に対して、リン含量として通常０．１重量部以上、好ましくは１重量部以上、一方、通常１０重量部以下、好ましくは８重量部以下含有する。
前記下限未満であると、ポリオレフィン樹脂組成物の難燃性が不充分となる場合があり、前記上限超過では、ポリオレフィン樹脂組成物の二次加工性や二次加工品の機械的強度などの品質が低下することがあり、実用性に乏しいものとなる傾向がある。
【００３１】
必要に応じて添加される（Ｄ）成分の含有量は、（Ａ）成分１００重量部に対して、通常０．１重量部以上、好ましくは０．２重量部以上、一方、通常２００重量部以下、好ましくは１００重量部以下、より好ましくは５０重量部以下、更に好ましくは２５重量部以下含有する。含有量は、燃焼時に層状複水酸化物から層間水や層間イオンが脱離する際に生じる気泡を保護する為に必要な量あれば十分で、少なすぎると気泡を保持することができず、その結果燃焼が継続してしまい難燃性が向上せず、逆に多すぎるとポリオレフィン樹脂組成物の物性や成形性などが低下するなどの問題が生じる場合がある。
【００３２】
ただし、（Ｂ）成分の層状複水酸化物量をある程度以上増やすことで発泡層を厚くし、且つ（Ｃ）成分のリン又は無機リン化合物により速やかに酸素遮断層を形成することが可能であれば、無機充填剤はなくても十分な難燃性を発現させることが可能となる。
本発明における（Ｂ）（Ｃ）（Ｄ）成分の合計量としては、本発明の効果を奏する範囲内の含有割合であれば特に制限はないが、（Ａ）成分の量よりも（Ｂ）（Ｃ）（Ｄ）成分の合計量が少ない方が好ましい。具体的には（Ａ）成分１００重量部に対し、通常７０重量部以下、好ましくは６０重量部以下であり、通常１０重量部以上であり、好ましくは１５重量部以上、より好ましくは２０重量部以上である。
【００３３】
本発明による難燃性ポリオレフィン樹脂組成物の製造方法は特に限定されるものではないが、ポリオレフィン樹脂（Ａ）に対し、層状複水酸化物（Ｂ）、リン又は無機リン化合
物（Ｃ）、必要に応じて（Ｄ）成分を混練して製造することが好ましい。具体的には、層状複水酸化物、リン又は無機リン化合物、必要に応じて（Ｄ）成分を樹脂とともに加熱し、ポリオレフィン樹脂（Ａ）を溶融させた状態で混練する。例えばポリオレフィン樹脂組成物を構成する各成分の所定量を、単軸押出機、２軸押出機、バンバリーミキサー、ニーダー、ロールなどの汎用の混練装置を用いて溶融混練する方法が挙げられる。
【００３４】
各成分の加熱混合及び／又は溶融混練は、本発明の効果を奏する難燃性ポリオレフィン樹脂組成物が調製可能な条件であれば特に制限はなく、それ自体既知の何れの方法でも行うことができる。
以上の材料を本発明の効果を奏する比率で組み合わせることにより、無機充填材含量が少ない条件で難燃性を発現させることが可能となる。これは、以下の機構によると考えられる。層状複水酸化物はポリオレフィンの燃焼温度付近で層間水や層間イオンを脱離し、その結果燃焼時に発泡層が形成される。この発泡層を断熱層として機能させることによって、少量の添加量で難燃性を発現させることが可能と考えられる。層状複水酸化物単独では、燃焼が進むにつれて破泡後にドリップして燃焼が継続してしまうが、そこに無機充填剤を少量添加することで泡を保護し、更にリン化合物を併用することで速やかに泡の表面に酸素遮断層が形成され、その結果として発泡断熱層が形成され燃焼を食い止めることが可能となる。
【００３５】
このような複合化により、樹脂内の無機成分量を従来の非ハロゲン系ポリオレフィン難燃剤に比べて大幅に低減することが可能となった。このような難燃性を発現させる為には各材の比率が特に重要であり、好ましくは層状複水酸化物が発泡断熱層として機能するのに十分な量必要で、且つ発泡形状を保持する為の量の無機充填剤が必要である。ここで無機充填剤は、高比表面積で小粒径のものであれば少量で発泡保護効果が得られる傾向がある。ただし、発泡層がある程度以上の厚みで存在する場合、ドリップが起こる前にリン化合物による酸素遮断層が形成されれば、発泡保護効果を目的とした無機充填剤を添加しなくても自消させることが可能となる場合がある。
【００３６】
多湿環境下での白化による変質については、水と空気中の二酸化炭素が反応して生じた炭酸ガスと水和金属酸化物が反応することで、水溶性の金属炭酸塩となって水に引き込まれやすくなり、溶出した炭酸塩（例えば水酸化マグネシウムを使用した際は炭酸マグネシウム）が水の蒸発によって析出することで表面が白く変質するものと考えられるが、層状複水酸化物を使用することで白化についてまでも解決するに至ったと考えられる。
【００３７】
本発明の難燃樹脂組成物は、ＵＬ−９４に規定するＶ-０レベルの難燃性を示すことが
できるので、例えば絶縁電線、電子機器配線用電線、自動車用電線、機器用電線、電源コード、屋外配電用絶縁電線、電力用ケーブル、制御用ケーブル、通信用ケーブル、計装用ケーブル、信号用ケーブル、移動用ケーブル、および船用ケーブルなどの各種電線やケーブル、家庭配線、自動車用ワイヤーハーネス等の被覆材としての利用が期待できる。特に多湿環境下での白化による変質を抑制した難燃性ポリオレフィン樹脂組成物であることから、屋外で用いられる用途、絶縁電線、屋外配電用絶縁電線、電力用ケーブル、制御用ケーブル、通信用ケーブル、計装用ケーブル、信号用ケーブル、移動用ケーブル、および船用ケーブル等に好適である。
【実施例】
【００３８】
次に、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれによって制限されるものではない。
実施例において用いた物質は、下記の通りである。
（Ａ）成分
エチレンーエチルアクリレート共重合体（以下ＥＥＡと略す）：日本ポリエチレン株式
会社製「レクスパールＥＥＡ  Ａ１１５０」
（エチルアクリレート含量：１５重量％、メルトフローレート：０．８ｇ/１０分）
（Ｂ）成分
ハイドロタルサイト：協和化学株式会社製「ＤＨＴ−４Ａ」（平均粒子径：０．４μｍ）
（Ｃ）成分
赤燐：燐化学工業株式会社製「ノーバレッド１２０ＵＦ」
赤燐をフェノール樹脂５．２ ｗｔ％で被覆し、ＥＥＡで希釈
（赤燐含量: １４．８重量％）
（Ｄ）成分
（Ｄ−１）ケッチェンブラック：ケッチェン・ブラック・インターナショナル株式会社製「ケッチェンブラックＥＣ−６００ＪＤ」
（平均粒子径：３４ｎｍ、比表面積：１４００ｍ２/ｇ）
（Ｄ−２）カーボンブラック：三菱化学株式会社製三菱カーボンブラック
「＃３２３０Ｂ」（平均粒子径：２３ｎｍ、比表面積：２２０ｍ２/ｇ）
（Ｄ−３）カーボンブラック：カーボンブラック：キャボット社製
「ＶｕｌｃａｎＸＣ７２Ｒ」
（Ｄ−４）ヒュームドシリカ：ＡＥＲＯＳＩＬ社製「ＡＥＲＯＳＩＬ  Ｒ９７２」（平均粒径：１２ｎｍ、比表面積：１７０ｍ２/ｇ）
また比較例において用いた物質は以下の通りである。
（水和金属酸化物）
水酸化マグネシウム：協和化学工業株式会社製「キスマ５」（平均粒子径：０．８６μｍ）
難燃性試験は、ＵＬ−９４に規定される２０ｍｍ垂直燃焼試験の条件に準拠して以下の条件で実施した。
【００３９】
具体的には試験片を垂直に立て、その下端部にブタンガスのトーチで１０秒間接炎することにより実施した。この際、炎は黄色チップのない青色炎とし、高さが２ｃｍになるように調節した。炎を離してから自消（試験片が燃え尽きる前に消火）もしくは試験片が燃え尽きて燃焼が終了するまでの時間を燃焼継続時間とした。
着火を同サンプルで2回行い、共に炎を離してから10秒以内に自消したものは○、自消
しなかったものは×とした。
【００４０】
白化についての評価は、下記の条件で炭酸ガス雰囲気下での変質試験（以下白化試験と記す）により実施した。水と炭酸ガス存在下でサンプルを２週間室温で静置し、前後の白化度合いを観察し質量変化を測定した。炭酸化が進行している場合は、炭酸マグネシウムの生成によって重量が増加していることになる。つまり、変質量が多い場合は重量変化も大きい結果となる。
【００４１】
（実施例１〜５、比較例１〜９）
下記表１に記載の難燃性樹脂組成物を構成する成分を、東洋精機製ラボプラストミルを用いて、１３０℃、１００回転で４分間混練し、各コンパウンドを得た。得られたコンパウンドを熱プレスにより、８０ｍｍ×１０ｍｍ×４ｍｍの短冊状に成型した。得られた成型物について、上記の方法で、難燃性を測定した。
【００４２】
各実施例及び比較例に用いた樹脂組成物の配合比を表１に、それを用いた時の燃焼試験及び白化試験結果を表２に示す。
【００４３】
【表１】
2011116891.tif 000003
【００４４】
【表２】
2011116891.tif 000004
【００４５】
実施例１〜５においては少ない無機含量で高い難燃性を有し、且つハイドロタルサイトを使用することで多湿環境下での白化が抑制されていることがわかる。
それに対し、比較例１は難燃性が良好なものの、白化による変質が見られるという問題がある。
比較例２〜９は、難燃性が低く自消することなく燃え尽きてしまった。これは、各材の組成が最適化されておらず、十分な難燃性を有さない為である。
【００４６】
以上の結果から明らかなように、実施例は比較例よりも優れた難燃性を示し、かつ多湿環境下での白化を抑制していることがわかる。
【産業上の利用可能性】
【００４７】
本発明の難燃性ポリオレフィン樹脂組成物は高い難燃性を有するため、各種電線やケー
ブル用の被覆材として利用でき、特に多湿環境下での白化による変質が抑制されていることから、屋外で使用する用途向けの難燃性被覆材用途に利用することができる。