(57)【要約】【課題】  海苔の抽出物を生産するための従来技術においては、熱水処理を行い、ポルフィランなどの海苔成分を抽出している。しかし、海苔成分の収率が悪く、時間がかかる。そのために、短時間で、より強い溶解作用と強い加水分解作用によって、海苔成分の抽出効率が高い海苔の抽出方法が必要である。【解決手段】海苔の抽出物生産方法であって、海苔を容器内で、亜臨界水処理して、海苔の抽出物を得る工程を含む、生産方法。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポルフィランを含む海苔の抽出物の生産方法であって、
海苔を容器内で亜臨界水処理してポルフィランを含む海苔の抽出物を得る工程
を含む、生産方法。
【請求項２】
請求項１に記載の生産方法であって、
前記工程a)が、亜臨界水処理後冷却してポルフィランを含む海苔の抽出物を得る工程
を含む、生産方法。
【請求項３】
請求項１又は２に記載の生産方法であって、
b)前記海苔を、抽出前にあらかじめ乾燥し海苔乾燥物を得る工程と
c) ポルフィランを含む海苔の抽出物を、ポルフィランを含む液体と、固体と、に分離する工程と
をさらに含む、生産方法。
【請求項４】
請求項３に記載の生産方法であって、
前記海苔乾燥物を、バッチ式で行う場合に１５０μｍ以上１０００μｍ以下になるように粉砕し、海苔粉末を得る工程
をさらに含む、生産方法。
【請求項５】
請求項１乃至３いずれかに記載の生産方法であって、
前記ポルフィランを含む海苔の抽出物、または前記ポルフィランを含む液体を乾燥し粉末化する工程
をさらに含む、生産方法。
【請求項６】
請求項１乃至５いずれかに記載の生産方法であって、
前記工程a)が、１００℃以上２５０℃以下の温度に加熱する工程
を含む、生産方法。
【請求項７】
請求項１乃至６いずれかに記載の生産方法であって、
前記工程a)が、１MPa以上１０MPa以下の圧力に加圧する工程
を含む、生産方法。
【請求項８】
請求項１乃至７いずれかに記載の生産方法であって、
前記工程a)が、前記容器内にアルゴン、ヘリウム、窒素、または二酸化炭素の少なくとも一つを飽和させる工程
を含む、生産方法。
【請求項９】
請求項１乃至８いずれかに記載の生産方法であって、
前記海苔が、生海苔、スラリー状海苔、乾燥海苔、丸干し海苔、板海苔、くず海苔、色落ち海苔、または色落ち板海苔の少なくとも一つである、生産方法。
【請求項１０】
請求項１乃至９いずれかに記載の生産方法であって、
前記工程a)が、半バッチ式に行われる、生産方法。
【請求項１１】
請求項１０に記載の生産方法であって、
前記工程a)が、前記容器内を亜臨界水で満たす工程
を含む、生産方法。
【請求項１２】
請求項１乃至１１いずれかに記載の生産方法により得られるポルフィランを含む、海苔の抽出物。
【請求項１３】
請求項１２に記載の海苔の抽出物であって、
前記海苔の抽出物が、さらにガラクトース、アンヒドロガラクトース、硫酸ガラクトースなどの単糖、またはネオアガロビオース、酸性オリゴ糖、ガラクトオリゴ糖などのオリゴ糖、またはカラギーナン、ガラクタンなどの多糖、または糖タンパク質、または糖ペプチドまたは、油性物質の少なくとも一つを含む海苔の抽出物。
【請求項１４】
請求項１２乃至１３いずれかに記載の海苔の抽出物であって、
前記海苔の抽出物が、粉末乾燥物である、海苔の抽出物。
【請求項１５】
請求項１２乃至１４いずれかに記載の海苔の抽出物を含む、
食用、食品、飼料、医薬品、または化粧品の少なくとも一つの用途に使う、組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポルフィランを含む海苔の抽出物の生産方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
海苔の抽出物については、その機能性が注目されている。例えば、海苔にはポルフィランとよばれる硫酸多糖が含まれている。このポルフィランは、海苔の細胞壁の構成物質であり、糖質の約８０％を占め、海苔全体の約３０％を占めている。
【０００３】
ポルフィランは、Ｄ−ガラクトースと６−Ｏ−メチルガラクトースと３，６−アンヒドロガラクトースとＬ−ガラクトース−６−硫酸にて、構成されている。その基本骨格構造は、β−（１→４）Ｄ−ガラクトースとα−（１→３）結合３，６−アンヒドロガラクトースが交互に結合した構造で、分子内のＤ−ガラクトースが部分的に６−Ｏ−メチルガラクトースに置換され、また３，６−アンヒドロガラクトースが部分的にＬ−ガラクトース−６−硫酸で置換されている。
【０００４】
ポルフィランは保水性、紫外線防御機能、腸内細菌活性等の有用性を持っており、食品、化粧品、飼料などに用いられている。
【０００５】
これまでに、海苔の抽出物を生産するための工夫が試みられている。例えば、特許文献１には、海苔を熱水で抽出し海苔熱水抽出液を、酢酸または酢酸塩で処理しエタノールで処理してポルフィランを製造する方法について記載されている。
【０００６】
特許文献２には、海苔を１２０℃以上１６０℃以下の熱水にて抽出して、ポルフィランを抽出する方法について記載されている。
【０００７】
特許文献３には、乾燥海苔を１００℃以上１３０℃以下で加熱し蒸すことによるポルフィランの製造方法について記載されている。
【０００８】
特許文献４には、超臨界水または亜臨界水処理を行い、調味料素材を製造する方法について記載されている。超臨界水または亜臨界水とは、水の温度、圧力を３７４℃、２２ＭＰａまで上げると、液体と気体の境がなくなる状態をいう。この温度、圧力を臨界点といい、臨界点以上の状態の水を超臨界水といい、臨界点よりやや低い温度の水を亜臨界水という。亜臨界水の特徴は、強い溶解作用と強い加水分解作用を有していることである。また、亜臨界水は誘電率が２０以上３０以下であり、通常の水の誘電率の８０よりも低く、油の誘電率の２以上３以下に近い。すなわち、亜臨界水は油も溶ける性質を持つ。
【０００９】
特許文献５には、１００℃以上の熱水で抽出し、その後４０℃から７０℃に冷却してさらに２時間以上抽出し、その上清をエタノールに添加して、海苔から分子量１０００以下の抽出物を製造する方法が記載されている。
【００１０】
特許文献６には、アオサを０．３MPa以上５MPa以下に加圧し、１１０℃以上２５０℃以下の過熱水蒸気と接触させて、乾燥して粉末化する製造方法が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】特開平１０−６０００３号公報
【特許文献２】特開２００５−１２０１９３号公報
【特許文献３】特開２００７−１８６５５２号公報
【特許文献４】特開２００１−２４５６２４号公報
【特許文献５】特開２００８−５６６０４号公報
【特許文献６】特開２００９−１１８７６９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
しかしながら、上記文献記載の従来技術は、以下の点で改善の余地を有していた。
第一に、上記文献１に記載の従来技術においては、海苔の抽出物は、熱水を用いられるが、１０時間加熱沸騰をさせて抽出しており長い時間がかかる。またエタノールを加えて一晩処理を行っているので時間がかかり、またコストが高い。
【００１３】
第二に、上記文献２に記載の従来技術においては、海苔を熱水抽出してポルフィランを製造しているが、実際に実験データが示されている実施例では、１２０℃以上１２５℃以下の温度で抽出をしている。抽出の温度がより高ければ溶解度が増し、海苔の細胞壁がより壊れやすくなり抽出効率がよくなる。しかし、この従来方法ではオイルバスを用いており、これ以上の高い温度にするためには、工業化が難しいという問題点を有している。また、原料が板海苔、またはくず海苔であり、丸干し海苔といった加工過程が少ない海苔から効率よく海苔成分を抽出できるか不明である。
【００１４】
第三に、上記文献３に記載の従来技術においては、海苔を蒸す工程でポルフィランを製造しているが、海苔を水蒸気にて抽出する方法であり、ポルフィランは、液体に比べて水蒸気のような気体には溶解しにくい。そのため、この方法では海苔の細胞壁が壊れにくく、抽出効率が良いと考えるのは難しい。またこの方法では、実際に実験データが示されているのは、温度だけであり、圧力が示されていないので亜臨界状態にて抽出しているか不明である。すなわち、この従来方法では、強い溶解作用と強い加水分解作用によって効率よく海苔成分を抽出できるか不明である。
【００１５】
第四に、上記文献４に記載の従来技術においては、天然物を超臨界水または亜臨界水処理しているが、実際に実験データが示されているのは、糖類の水溶液を超臨界水にて処理する実施例である。そのため、この従来方法で、海苔からポルフィランを効率よく抽出できるか不明である。また、抽出の温度がより高ければ、ポルフィランの溶解度が増し抽出効率がよくなるが、抽出の温度が高すぎると加水分解力が非常に強くなり、抽出された成分は分解、または変性することが多い。特に、ポルフィランなどの分子量が大きいものは分解され、抽出物として得ることが困難である。
【００１６】
第五に、上記文献５に記載の従来技術は、海苔から分子量１０００以下の抽出物を製造する方法であるため、ポルフィランなどの分子量が大きい海苔成分を抽出できると考えるのは難しい。また、実際に実験データが示されているのは、１２０℃、２０分の熱水抽出を用いた方法であり、圧力が示されていないため、それが亜臨界状態であるか不明である。そのために、この従来方法では、亜臨界水状態の場合のように、強い溶解作用と強い加水分解作用によって油性の物質も効率よく海苔成分を抽出できるか不明である。また、熱水抽出後に、５０℃まで冷却して１２時間抽出を行っており、抽出が長時間である。
【００１７】
第六に、上記文献６に記載の従来技術は、アオサを乾燥粉末化する方法であるが、海苔からポルフィランなどを含む抽出物を生産できるか不明である。また、この従来方法では、過酸化水素水溶液による処理工程が行われている。また、抽出物がこの従来方法ではエタノール発酵の燃料用の原料として用いられている。すなわち、この抽出物を食用、食品、医薬品などに使用できると考えるのは難しい。
【課題を解決するための手段】
【００１８】
本発明によれば、海苔の抽出物の生産方法であって、海苔を容器内で亜臨界水処理して海苔の抽出物を得る工程を含む、生産方法が提供される。
【００１９】
この方法によれば、後述する実施例で、ポルフィランを効率よく抽出することができることが実証されている。また、この方法によれば、後述する実施例で抗酸化物質を含む海苔の抽出物が短時間で生産できることが実証されている。
【００２０】
また、本発明によれば、上記の生産方法によって、ポルフィランを含む海苔の抽出物が提供される。
【００２１】
この海苔の抽出物は、後述する実施例で、得られるポルフィランを高濃度で含有することが実証されている。また、この海苔の抽出物は後述する実施例で、抗酸化物質を含む海苔の抽出物であることが実証されている。
【発明の効果】
【００２２】
本発明によれば、海苔を亜臨界水によって処理するため、ポルフィランが多く含まれ、抗酸化物質を含む海苔の抽出物を短時間で得られるという効果を奏する。
【図面の簡単な説明】
【００２３】
【図１】図１は回文式水熱反応装置を示す。
【図２】図２は海苔の抽出物に含まれる単糖の収量テスト結果を示す。
【図３】図３は海苔の抽出物に含まれるポルフィランの分子量テストの結果を示す。
【図４】図４はバッチ式による亜臨界水処理した海苔の抽出物の抗酸化活性テストの結果を示す。
【発明を実施するための形態】
【００２４】
以下、本発明の実施の形態について、詳細に説明する。
【００２５】
＜実施形態１：海苔の抽出物の生産方法＞
本実施形態に係る海苔の抽出物の生産方法は、海苔を原料とし容器内で亜臨界水処理してポルフィランを含む海苔の抽出物を得る工程を含む、生産方法である。この生産方法によると、後述する実施例で実証されているように、ポルフィランなどの海苔成分の抽出効率がよく、抗酸化活性が高い海苔の抽出物が短時間で得られる。すなわち、従来方法による抽出物と比較して、高濃度にポルフィランを含み、非常に優れた性質を有している海苔の抽出物を得ることができる。
【００２６】
（i）抽出について
海苔の抽出物生産方法であって、海苔を容器内で亜臨界水処理して、ポルフィランを含む海苔の抽出物を得る工程における条件については、原料の種類、量、大きさや、得られる海苔の抽出物の分子量などによって、個別に最適な設定で行うのが好ましい。なお、特に限定しないが、振とう攪拌しながら亜臨界水処理するのが好ましい。なぜならば、振とう攪拌しながら行うことで海苔と亜臨界水の接触面積が増えることにより、ポルフィランなどの海苔成分の抽出の効率が向上するためである。
【００２７】
また、亜臨界水処理後に容器を冷却するのが好ましい。またより好ましいのは、亜臨界水処理後に容器を急速冷却して海苔の抽出物を室温、または室温以下の温度にすることである。なぜならば、亜臨界水処理後は容器内の温度が高く、亜臨界水域または亜臨界水域に近い状態が続く。そのため海苔の抽出物の分解作用が進み、ポルフィランのような分子量が大きい海苔成分を得ることが困難になるためである。さらに、冷却することにより、より短時間で海苔の抽出物を得ることができるためである。
【００２８】
また、亜臨界水処理する前に、海苔を乾燥し海苔乾燥物にするのが好ましい。より好ましいのは、海苔乾燥物を粉砕し、平均粒子径を３０μｍ以上１０００μｍ以下の粒径の海苔粉末にすることである。最も好ましいのは、平均粒子径を１７０μｍ以上４５０μｍ以下の粒径の海苔粉末にすることである。なぜならば、海苔を粉末化することによって、海苔に損傷を与えるため、海苔成分の抽出がしやすくなるからである。ならびに、亜臨界水処理のときに、亜臨界水との接触面積が増え抽出効率が上がるためである。また、海苔粉末の方が、生海苔と比べ水分含有量が少ない。すなわち、同じ量の亜臨界水を用いたとしても海苔粉末を用いることで、ポルフィランなどの海苔成分の濃度が高い海苔の抽出物を得ることができるためである。
【００２９】
また、海苔を容器内で亜臨界水処理して、ポルフィランを含む海苔の抽出物を得る工程で得た、ポルフィランを含む海苔の抽出物については、海苔成分を含む液体と固体に分離するのが好ましい。より好ましいのは、遠心分離にて液体と固体に分離することである。なぜならば、海苔の抽出物の液体部分には、抽出されたポルフィランなどの海苔成分が多く含まれている。すなわち、海苔の抽出物をポルフィランなどの海苔成分を含む液体と固体に分離することで、よりポルフィランなどの海苔成分の含有率の高い海苔の抽出物を得ることができるからである。また、遠心分離を用いることで、安価な運用コストで、短時間で分離できるからである。
【００３０】
また、ポルフィランなどの海苔成分を含む液体については、乾燥し粉末化することが好ましい。なぜならば、乾燥し粉末することで水分が少なくなり、よりポルフィランなどの海苔成分の含有率の高い海苔の抽出物を得ることができるからである。
【００３１】
また、亜臨界水処理については、特に限定しないが、分子量の大きい海苔成分を抽出することができるように、温度は、１００℃以上２５０℃以下になるように加熱するのが好ましく、より好ましいのは、１２０℃以上２００℃以下の温度である。最も好ましいのは、１５０℃以上１７０℃以下である。また圧力は、１MPa以上１０MPa以下になるように加圧するのが好ましく、より好ましいのは、２MPa以上８MPa以下である。最も好ましいのは、５MPa以上７MPa以下である。亜臨界水処理時間については、目的とする亜臨界水処理条件に達するまでの時間が変わることにより、抽出物に含まれるポルフィランなどの海苔成分や量も変わるので、特に限定しないのが好ましい。また、目的とする亜臨界水処理条件に達してからの亜臨界水処理時間は、１５分以上２００分以下が好ましく、より好ましいのは、３０分以上１２０分以下である。最も好ましいのは、５０分以上７０分以下である。
【００３２】
また、容器内を飽和させる物質については、特に限定しないが、アルゴン、ヘリウム、窒素または、二酸化炭素が好ましく、より好ましいのは、アルゴン、窒素、または二酸化炭素であり、最も好ましいのは、アルゴンである。なぜならば、アルゴンなどのガスによって、容器内の空気を追い出すことで、海苔を亜臨界水処理した場合に、ポルフィランなどの海苔成分が、容器中の空気中の酸素と反応することを抑制して、ポルフィランなどの成分の質の劣化を防ぐためである。また、アルゴンなどの不活性ガスが充填されていることにより、容器内で化学反応が起こりにくく、ポルフィランを含む海苔の抽出物を安定して得ることができる。また、不活性ガスが充填されていることにより、容器内で化学反応が起こりにくいので、危険な反応が起こらず、亜臨界水処理中の安全性を向上することができる。また、例えば、二酸化炭素を用いたときには、亜臨界水処理しているときに、二酸化炭素も臨界状態または、それに近い状態となり、様々な物質をよく溶解する作用を持つようになり、さらに抽出効果が向上するためである。
【００３３】
（ii）原料の海苔について
原料の海苔については、特に限定はしないが、好ましいのは食用海苔である。また海苔について、分類学な種について特に限定しないが、好ましいのはアマノリ属である。また、海苔の形状については特に限定しないが、生海苔、スラリー状海苔、乾燥海苔、丸干し海苔、板海苔、くず海苔、色落ち海苔または、色落ち板海苔が好ましい。最も好ましいのは、板海苔である。なぜならば、生海苔よりも板海苔の方が、水分含有量がより少ない。すなわち、板海苔の方が粉末化する際に、生海苔と比べ乾燥時間が、短くてすむか、もしくは乾燥を必要としないので、より短時間で海苔の抽出物を得ることができるためである。
【００３４】
＜実施形態２：半バッチ式による海苔の抽出物の生産方法＞
本実施形態に係る海苔の抽出物の生産方法は、海苔を原料とし、容器内で亜臨界水処理して、ポルフィランを含む海苔の抽出物を得る工程を含む、生産方法を、半バッチ式にて行う生産方法である。この生産方法によると、半バッチ式によって、亜臨界水が移動することにより、常に新しい亜臨界水が送られポルフィランなどの海藻成分の抽出効率が向上される。後述する実施例で実証されているように、ポルフィランなどの海苔成分の抽出効率がよく、抗酸化活性が高い海苔の抽出物が短時間で得られる。すなわち、従来方法による抽出物と比較して、高濃度にポルフィランを含み非常に優れた性質を有している海苔の抽出物を得ることができる。
【００３５】
（i）抽出について
海苔の抽出物生産方法であって、海苔を容器内で亜臨界水処理して、ポルフィランを含む海苔の抽出物を得る工程における条件については、原料の種類、量、大きさや、得られる海苔の抽出物の分子量などによって、個別に最適な設定で行うのが好ましい。なお、特に限定しないが、亜臨界水処理後に容器を冷却するのが好ましい。またより好ましいのは、亜臨界水処理後に容器を急速冷却して海苔の抽出物を、室温又は室温以下の温度にすることである。なぜならば、亜臨界水処理後は容器内の温度が高く、亜臨界水域、または亜臨界水域に近い状態が続く。そのため海苔の抽出物の分解作用が進み、ポルフィランのような分子量が大きい海苔成分を得ることが困難になるためである。さらに冷却することにより、より短時間で海苔の抽出物を得ることができるためである。
【００３６】
また、亜臨界水処理する前に海苔を乾燥し海苔乾燥物にするのが好ましい。海苔乾燥物の方が生海苔と比べ水分含有量が少ない。すなわち、同じ量の亜臨界水を用いたとしても、海苔乾燥物を用いることで、ポルフィランなどの海苔成分の濃度が高い海苔の抽出物を得ることができるためである。また、海苔乾燥物の大きさは、特に限定しないが、容器内に入る大きさであるのが好ましく、より好ましいのは、装置に使われている配管につまらない大きさである。なぜならば、半バッチ式なので、海苔乾燥物があまり大きな物、もしくは小さな物になると配管につまり、ポルフィランなどを含む海苔の抽出物が流れなくなり、ポルフィランなどを含む海苔の抽出物を得ることが困難になるためである。
【００３７】
また、海苔を容器内で亜臨界水処理して、ポルフィランを含む海苔の抽出物を得る工程で得た、ポルフィランを含む海苔の抽出物については、特に限定しないが、海苔成分を含む液体と固体に分離するのが好ましい。より好ましいのは、遠心分離にて液体と固体に分離することである。なぜならば、海苔の抽出物の液体部分には、抽出されたポルフィランなどの海苔成分が多く含まれている。すなわち、海苔の抽出物を、ポルフィランなどの海苔成分を含む液体と固体に分離することで、よりポルフィランなどの海苔成分の含有率の高い海苔の抽出物を得ることができるからである。また、遠心分離を用いることで、安価な運用コストで、短時間で分離できるからである。
【００３８】
また、ポルフィランなどの海苔成分を含む液体については、乾燥し粉末化することが好ましい。より好ましいのは、スプレードライ法によって、乾燥粉末することである。なぜならば、乾燥し粉末化することで水分が少なくなり、よりポルフィランなどの海苔成分の含有率の高い海苔の抽出物を得ることができるからである。
【００３９】
また、亜臨界水処理については、特に限定しないが、分子量の大きい海苔成分を抽出することができるように、温度は、１００℃以上２５０℃以下になるように加熱するのが好ましく、より好ましいのは、１２０℃以上２００℃以下の温度である。最も好ましいのは、１５０℃以上１７０℃以下である。また圧力は、１MPa以上１０MPa以下になるように加圧するのが好ましく、より好ましいのは、２MPa以上８MPa以下である。最も好ましいのは、４MPa以上６MPa以下である。亜臨界水処理時間については、目的とする亜臨界水処理条件に達するまでの時間が変わることにより、抽出物に含まれるポルフィランなどの海苔成分や量も変わるので、特に限定しないのが好ましい。また、目的とする亜臨界水処理条件に達してからの亜臨界水処理時間は、０分以上２００分以下が好ましく、より好ましいのは、０分以上１２０分以下である。最も好ましいのは、０分以上１００分以下である。また、流速については原料の量が変わることにより、抽出物に含まれるポルフィランなどの海苔成分や量も変わるので、特に限定しないのが好ましい。より好ましいのは、原料１ｇに対して０．１ｍｌ／分以上１０ｍｌ／分以下が好ましく、さらに好ましいのは、原料１ｇに対して０．５ｍｌ／分以上５ｍｌ／分以下である。最も好ましいのは、原料１ｇに対して０．８ｍｌ／分以上２ｍｌ／分以下である。
【００４０】
また、容器内を亜臨界水で満たすことが好ましく、より好ましいのは、容器内で脱気された亜臨界水で満たすことである。容器内の空気を追い出すことで、海苔を亜臨界水処理した場合に、ポルフィランなどの海苔成分が、容器中の空気中の酸素と反応することを抑制して、ポルフィランなどの成分の質の劣化を防ぐためである。また、容器内を亜臨界水で満たすことで、亜臨界水処理中に亜臨界水内に乱流が起き、原料を撹拌する作用も有することができる。
【００４１】
また、亜臨界水として使われる液体をあらかじめ脱気するのが好ましく、より好ましいのは、超音波処理して亜臨界水として使われる液体をあらかじめ脱気することである。なぜなら、亜臨界水として使われる液体をあらかじめ脱気することで、液体溶媒の溶存する気体が少なくなることで、流路に気泡が溜まるのを抑制できる。すなわち、亜臨界水、またはポルフィランなどの海苔抽出物がスムーズに移動でき、抽出効果が向上するためである。また、亜臨界水処理中の容器内の酸素濃度が低くなり、よりポルフィランなどを含む海苔の抽出物の質の向上、または亜臨界水処理中の安全の向上という利点が得られる。
【００４２】
（ii）原料の海苔について
原料の海苔については、特に限定はしないが、好ましいのは食用海苔である。また海苔について、分類学な種について特に限定しないが、好ましいのはアマノリ属である。また、海苔の形状については特に限定しないが、生海苔、スラリー状海苔、乾燥海苔、丸干し海苔、板海苔、くず海苔、色落ち海苔または、色落ち板海苔が好ましい。最も好ましいのは、丸干し海苔である。なぜならば、生海苔よりも丸干し海苔の方が、水分含有量がより少ない。すなわち、生海苔と比べ、乾燥時間が短くてすむかもしくは乾燥を必要としないので、より短時間で海苔の抽出物を得ることができるためである。また、板海苔といった加工工程が多い加工物でなくとも、単に生海苔を乾燥させた丸干し海苔でも原料として使用できる。すなわち、安価なコストの原料を用いることで、より安価にポルフィランなどの海苔の抽出物を得ることができるからである。
【００４３】
＜実施形態３：海苔の抽出物＞
海苔の抽出物の成分については、特に限定しないが、後述する実施例に示すように、通常はポルフィランを含有している。また、さらに、ポルフィラン以外に、ガラクトース、アンヒドロガラクトース、硫酸ガラクトースなどの単糖、ネオアガロビオース、酸性オリゴ糖、ガラクトオリゴ糖、カラギーナン、ガラクタンなどの多糖、または糖タンパク質もしくは、糖ペプチド、油性物資を含むことが好ましい。なぜならば、海苔を亜臨界水処理して、得られる海苔の抽出物には、ポルフィラン以外にも、通常は他の糖類が多く含まれている。また、亜臨界水によって、海苔からポルフィランなどの多糖類が抽出されると同時に、抽出された多糖類の分解も行われるので、さまざまな分子量の糖類が、海苔の抽出物に存在するからである。また、亜臨界水は溶解力が高く、油も溶かす性質を持つため、油性物質も海苔の抽出物に存在するからである。
【００４４】
また、海苔の抽出物の形状については、特に限定しないが、好ましくは、粉末乾燥物である。より好ましくは、凍結乾燥を用いた粉末乾燥物である。なぜならば、粉末乾燥物は水分含有量が少なく、よりポルフィランなどの海苔成分含有率が高い海苔の抽出物を得られるためである。
【００４５】
また、海苔の抽出物の用途について、特に限定しないが、ポルフィランなどの海苔の抽出物の抗酸化活性を活用するためには、食用、食品、飼料、医薬品、または、化粧品の少なくとも一つの用途に使う海苔の抽出物であるのが好ましい。
【００４６】
以上、本発明の実施形態について述べたが、これらは本発明の例示であり、上記以外の様々な構成を採用することもできる。
【００４７】
例えば、上記実施の形態では亜臨界水処理後に、容器を冷却することとしたが、海苔の抽出物を直接冷却してもよい。このようにすれば、海苔の抽出物が直接冷却されることにより、より海苔の抽出物の分解が少なくなるという利点が得られる。
【００４８】
例えば、上記実施の形態では亜臨界水を用いることとしたが、水以外のアルコールなどの溶媒を亜臨界状態にして処理してもよい。このようにすれば、より強く海苔の細胞等を破壊することができ、より高い抽出効率を得られるという利点が得られる。
【００４９】
また、上記実施の形態では遠心分離を行うこととしたが、フィルター濾過行ってもよい。このようにすれば、フィルターを選ぶことで様々な分子量や特性持った海苔の抽出物を任意に得ることができるという利点が得られる。
【００５０】
また、上記実施の形態では、ポルフィランなどの海苔成分を含む液体を、乾燥し粉末にするとしたが、その後に、さらに液体を加えポルフィランなどの海苔成分を含む溶液としてもよい。このようにすれば、任意に海苔成分濃度を調整した溶液を得ることができるという利点が得られる。
【００５１】
また、上記実施の形態では、容器内をアルゴン、ヘリウム、窒素または、二酸化炭素にて飽和するとしたが、容器内の亜臨界水となる液体溶媒にバブリングしてもよい。このようにすれば、さらに、液体溶媒の溶存酸素が低くなることで、亜臨界水処理中の容器内の酸素濃度が低くなり、より海苔の抽出物の質の向上または、亜臨界水処理中の安全の向上という利点が得られる。
【００５２】
また、上記実施の形態では、超音波処理して亜臨界水として使われる液体をあらかじめ脱気することとしたが、亜臨界水となる液体溶媒にアルゴン、ヘリウムなどの気体をバブリングしてもよい。このようにすれば、より液体溶媒の溶存する気体が少なくなることで、流路に気泡が溜まるのを抑制できる。すなわち、亜臨界水、またはポルフィランなどの海苔抽出物がスムーズに移動でき、抽出効果が向上する。また、亜臨界水処理中の容器内の酸素濃度が低くなり、より海苔の抽出物の質が向上し、または亜臨界水処理中の安全が向上するという利点が得られる。
【００５３】
また、上記実施の形態で得られた海苔の抽出物は、粉末乾燥物としたが、液体としてもよい。このようにすれば、さらに、形状が増えることで用途の利便性が増えるという利点が得られる。
【００５４】
また、上記実施の形態では、海苔の抽出物の生産方法は、海苔を原料とし容器内で亜臨界水処理してポルフィランを含む海苔の抽出物を得る工程を含む、生産方法を、半バッチ式にて行う生産方法であるとしたが、連続式にて行う生産方法としてもよい。このようにすれば、連続的にポルフィランなどの海苔成分の抽出物を得ることができ、抽出効果が向上するためである。
【実施例】
【００５５】
以下、本発明を実施例によりさらに説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００５６】
＜実施例１：板海苔の抽出物の調製＞
板海苔をミキサーで粉砕し、海苔粉末の粒子をそろえるため、２８meshのふるいと６０meshのふるいにかけ、２８meshのふるいから落ち、かつ６０meshのふるいの上に残った海苔粉末を用いた。海苔粉末を０．１ｇと蒸留水５ｍｌを８．８ｍｌの反応器(b)に入れ、アルゴンガスにて、反応容器内を置換し封入した。その後、回分式水熱反応装置(a)に供し反応温度を８０℃、１２０℃、または１６０℃で行い、各温度条件下で２００分まで、亜臨界水処理による抽出を実施し、処理後ウォーターバスにて、反応器（b）を速やかに冷却した。冷却後、板海苔の抽出物を遠心分離し、上清を回収し、凍結乾燥を行い板海苔の抽出物の調製を実施した。なお、反応器及び回分式水熱反応装置は図１に示す。
【００５７】
上記の結果、反応時間毎に板海苔の抽出物乾燥粉末を得ることができた。
【００５８】
＜実施例２：板海苔の抽出物の単糖の収量測定＞
実施例１の方法で調整した板海苔の抽出物の単糖の収量を評価するために、アンスロン−硫酸法を実施した。Ｄ−ガラクトース（a）、または３，６−アンヒドロガラクトース（b）の収量の測定を実施した。その結果は図２に示す。
【００５９】
上記の結果、Ｄ−ガラクトース (a)では１２０℃、または１６０℃といった亜臨界水域ではＤ−ガラクトースが速やかに抽出され収量が多かった。３，６−アンヒドロガラクトース（ｂ）の収量は１６０℃、２０分の処理のとき最大となった。
【００６０】
＜実施例３：板海苔の抽出物のポルフィラン量の測定＞
実施例１の方法で調整した板海苔の抽出物のポルフィランの量を評価するために、実施例２の方法で定量したＤ−ガラクトース、または３，６−アンヒドロガラクトースから換算して、板海苔の抽出物のポルフィランの量を求めた。表中のＡは実施例１の方法で調整したポルフィランを表す。Ｂ、Ｃ、Ｄは従来方法で調整した海苔の抽出物のポルフィランを表す。ポルフィラン量の測定の結果は以下の表１に示す。
【００６１】
【表１】
2011083201.tif 000003
【００６２】
上記の結果、サンプルＡの方が、従来法サンプルＢ、Ｃ、Ｄよりもポルフィランの収率が高かった。
【００６３】
＜実施例４：板海苔の抽出物のポルフィランの分子量測定＞
実施例１の方法で調整した板海苔の抽出物のポルフィランの分子量を評価するため、反応温度８０℃（a）、１６０℃（b）、２００℃（c）のサンプルを、ＧＦＣカラムを用いて、移動相を０．１Ｍ  ＮａＣｌ水溶液として、ＨＰＬＣに供した。その結果は図３に示す。
【００６４】
上記の結果、温度が上昇、または亜臨界水処理時間が長くなるにつれ、ポルフィランの分子量は減少した。
【００６５】
＜実施例５：板海苔の抽出物の抗酸化活性測定＞
実施例１の方法で調整した板海苔の抽出物の抗酸化活性を評価するため、ＤＰＰＨ法にて測定した。表中のＡ、Ｂは実施例１の方法で調整したポルフィランを表す。Ｃ、Ｄ、Ｅは従来方法で調整した海苔の抽出物のポルフィランを表す。ポルフィラン量の測定の結果は以下の表２に示す。なお、時間表記に昇温時間は含まれていない。
【００６６】
【表２】
2011083201.tif 000004
【００６７】
上記の結果、サンプルＡ、Ｂの方が、従来法サンプルＣ、Ｄ、Ｅよりもポルフィランの収率が高かった。
【００６８】
＜実施例６：半バッチ式丸干し海苔の抽出物の調製＞
丸干し海苔１ｇを１０ｍｌの反応器に入れ、また蒸留水の脱気を行い、亜臨界水処理温度を１２０℃、または１６０℃とし、圧力を５MPa、流速を１ｍｌ/分、処理時間を９０分までとし、スプレードライ法によって、乾燥粉末しの海苔の抽出物の調製を実施した。
【００６９】
上記の結果、反応時間毎に丸干し海苔の抽出物乾燥粉末を得ることができた。
【００７０】
＜実施例７：半バッチ式による丸干し海苔の抽出物の単糖の収量測定＞
実施例６の方法で調整した丸干し海苔の抽出物の単糖の収量を評価するために、アンスロン−硫酸法を行い、Ｄ−ガラクトースの収量の測定を実施した。その結果は図４に示す。
【００７１】
上記の結果、Ｄ−ガラクトースの収量は、１６０℃、０分から３０分の処理抽出物のとき最大となった。
【００７２】
＜実施例８：半バッチ式による丸干し海苔の抽出物のポルフィラン量の測定＞
実施例６の方法で調整した丸干し海苔の抽出物のポルフィランの量を評価するために、実施例７の方法で定量したＤ−ガラクトースから換算して、丸干し海苔の抽出物のポルフィランの量を求めた。表中のＡ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇ、Ｈは実施例６の方法で調整したポルフィランを表す。ポルフィラン量の測定の結果は以下の表３に示す。
【００７３】
【表３】
2011083201.tif 000005
【００７４】
上記の結果、サンプルＡ、Ｂ、Ｃ、Ｄの１２０℃、９０分までの亜臨界水処理した抽出物のポルフィランの合計の収率が、２７．１％であり、また、サンプルＥ、Ｆ、Ｇ、Ｈの１６０℃、９０分までの亜臨界水処理した抽出物のポルフィランの合計の収率が、３５．５％であり、高いポルフィランの収率を示した。
【００７５】
＜結果の考察＞
上記の実施例１〜８の実験結果から、海苔を容器内で、亜臨界水処理することによって、短い処理時間で従来法より、抗酸化活性を高く持つ、ポルフィランを含む海苔成分を効率よく抽出していることがわかる。
【００７６】
以上、本発明を実施例に基づいて説明した。この実施例はあくまで例示であり、種々の変形例が可能なこと、またそうした変形例も本発明の範囲にあることは当業者に理解されるところである。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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