(57)【要約】【課題】逆浸透膜を使用した水処理システム等に用いられる前処理装置及び前処理方法であって、大きな設置面積を必要としない、凝集剤の添加を必要とせずに前処理による十分な濁質除去を達成できる、かつ単位膜面積当たりの処理流量（流束）が高い水処理システムを与えることができる前処理装置及び前処理方法を提供する。【解決手段】１μｍ以上、１０μｍ未満の平均孔径を有する濾過膜を用いた第１の膜濾過手段と精密濾過膜又は限外濾過膜を用いた第２の膜濾過手段を有することを特徴とする水処理システム用の前処理装置、及びこの前処理装置により行うことができる前処理方法。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
１μｍ以上、１０μｍ未満の平均孔径を有する濾過膜を用いた第１の膜濾過手段、及び精密濾過膜又は限外濾過膜を用いた第２の膜濾過手段を有することを特徴とする水処理システム用の前処理装置。
【請求項２】
１μｍ以上、１０μｍ未満の平均孔径を有する前記濾過膜が、ポリテトラフルオロエチレン膜であることを特徴とする請求項１に記載の水処理システム用の前処理装置。
【請求項３】
１μｍ以上、１０μｍ未満の平均孔径を有する前記濾過膜が、親水化加工を施していない疎水性高分子膜であり、前記精密濾過膜又は限外濾過膜が、親水性高分子膜又は親水化加工を施した疎水性高分子膜であることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の水処理システム用の前処理装置。
【請求項４】
１μｍ以上、１０μｍ未満の平均孔径を有する前記濾過膜が、２μｍ以上、５μｍ以下の平均孔径を有する濾過膜であることを特徴とする請求項１ないし請求項３のいずれか１項に記載の水処理システム用の前処理装置。
【請求項５】
前記水処理システムが逆浸透膜濾過手段を備えた淡水化処理システムであることを特徴とする、請求項１ないし請求項４のいずれか１項に記載の水処理システム用の前処理装置。
【請求項６】
原水を、１μｍ以上、１０μｍ未満の平均孔径を有する濾過膜により濾過する粗濾過工程、及び粗濾過工程の濾過水を、精密濾過膜又は限外濾過膜により濾過する精濾過工程を有することを特徴とする水処理システムにおける前処理方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、逆浸透膜を用いた水処理等を行う水処理システムにおける前処理装置及び前処理方法に関する。より具体的には、逆浸透膜による水処理等において、その前処理のために使用される濁質除去手段を有する前処理装置、及びその前処理装置を用いて行うことができる前処理方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
逆浸透膜（Ｒｅｖｅｒｓｅ  Ｏｓｍｏｓｉｓ、ＲＯ）は、０．１〜０．５ｎｍ程度の径の超微細孔を有する半透膜である。この逆浸透膜の一方の側に塩等の不純物を溶解する原水を接触させ他方の側に純水を接触させると浸透圧が生じ純水が原水側に浸透するが、原水側に浸透圧を越える圧力を加えると逆に原水中の水分子が選択的に逆浸透膜を純水側に透過し、塩等の不純物が除去された純水を得ることができる。そこで、原水から塩等の不純物を除去する手段として逆浸透膜を使用した水処理システムが使用されており、海水淡水化の脱塩処理や、その他地下水、排水、水リサイクル等に広く適用されている。
【０００３】
逆浸透膜を使用した水処理システムの原水としては、粗大な粒子からなる濁質を含むものも多い。そこで、濁質による逆浸透膜の汚染を防ぐため、一般的に、逆浸透膜による処理手段の前に、原水中から濁質を除去する前処理手段が設けられている。この前処理手段としては、砂濾過や、逆浸透膜の孔より大きな孔を有する膜による濾過、例えば精密濾過（ｍｉｃｒｏｆｉｌｔｒａｔｉｏｎ、ＭＦ）もしくは限外濾過（ｕｌｔｒａｆｉｌｔｒａｔｉｏｎ、ＵＦ）、又はこれらの組合せ等が行われている。
【０００４】
ここで砂濾過とは、砂（アンスラサイト、硅砂等）と支持砂利の層からなる濾過材が設けられた濾過池に原水を導き、原水を濾過材に通すことにより濁質を取り除く方法である。精密濾過（ＭＦ）とは、１００ｎｍ（０．１μｍ）程度以上で１０００ｎｍ（１μｍ）未満の径の孔を有する精密濾過膜（ＭＦ膜）に原水を通すことにより濁質を取り除く方法を言う。又、限外濾過（ＵＦ）とは、１〜１００ｎｍ程度の径の孔を有する限外濾過膜（ＵＦ膜）に原水を通すことにより濁質を取り除く方法を言う。
【０００５】
逆浸透膜を使用しその前処理手段を備える水処理システムとしては、具体的には、砂濾過を１段又は２段以上行って前処理した水を逆浸透膜により濾過（逆浸透膜濾過と言う。）するシステム、精密濾過（ＭＦ）又は限外濾過（ＵＦ）により前処理した水を逆浸透膜濾過するシステム、さらに前記の前処理方法を組み合わせた方法、例えば、砂濾過を行った後、精密濾過（ＭＦ）又は限外濾過（ＵＦ）を行い、このようにして前処理した水を逆浸透膜濾過するシステム（非特許文献１）等を挙げることができる。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００６】
【非特許文献１】福岡地区水道企業団“淡水化のしくみ”、［online］、［平成２１年７月１７日検索］、インターネット＜URL：http://www.f-suiki.or.jp/seawater/facilities/mechanism.php＞
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかし、前記の砂濾過は、濾過池を使用するので大きな設置面積を必要とし、又、その設置のために大規模土木工事を伴い大きな設置費用を要するとの問題がある。又、砂濾過により除去可能な濁質は径１μｍ程度以上の粒子のみであり、より小さい粒子の除去はできない。そこで、十分な濁質除去のためには凝集剤の添加が必要となり、処理コストアップの要因となる。
【０００８】
一方、精密濾過（ＭＦ）又は限外濾過（ＵＦ）による前処理によれば、小さい粒子の除去が可能であり、十分な濁質除去を行うことができるが、単位膜面積当たりの流量（流束）が低いとの問題がある。従って、大きな処理量を得るためには、膜面積を大きくする必要があり、その結果、精密濾過（ＭＦ）又は限外濾過（ＵＦ）を行う装置（モジュール）を大きくする、又は装置の数を増やす等が必要となり、設置費用が増大するとの問題が生じる。
【０００９】
又、海水中にはプランクトンや微生物が細胞外に分泌するＴＥＰ（ｔｒａｎｓｐａｒｅｎｔ  ｅｘｏｐｏｌｙｍｅｒ  ｐａｒｔｉｃｌｅｓ：透明細胞外高分子粒子）と呼ばれる粘着性物質が１〜数ｐｐｍ程度存在する。主成分は糖類であり、１〜２００μｍ程度の粒径の変形する粒子である。ＴＥＰ等の有機性粒子は変形するため砂濾過では十分に取りきれない。又、これを直接ＭＦ膜やＵＦ膜で濾過すると、膜表面に粘着して広がり、ＭＦ膜やＵＦ膜をファウリング（目詰まり）させてしまうとの問題がある。
【００１０】
本発明は、このような従来技術の問題を解決することを目的とする。すなわち、逆浸透膜を使用した水処理装置及び水処理方法において、大きな設置面積を必要とせず、かつ単位膜面積当たりの処理流量（流束）を高くする、逆の見方をすれば同じ処理量をより小さな設備で達成でき設置費用の低減を可能にするための前処理装置及び前処理方法を提供することを課題とする。本発明は、さらに、前記の課題を達成するとともに、凝集剤の添加を必要とせずに前処理により十分な濁質及びＴＥＰ等の有機性粒子の除去ができる前処理装置及び前処理方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者は、前記課題を解決するために検討を行った結果、１μｍ以上で１０μｍ未満の平均孔径を有する濾過膜（以後、ＬＦ膜と言う。）と、精密濾過膜又は限外濾過膜からなる膜濾過手段を逆浸透膜濾過の前処理に用いることにより、大きな設置面積を必要とせず、かつ小さな設備で大きな処理量を得ることができ、かつ凝集剤の添加を必要とせずに前処理により十分な濁質及びＴＥＰ等の有機性粒子の除去ができることを見出し、本発明を完成した。
【００１２】
すなわち前記の課題は、ＬＦ膜を用いた第１の膜濾過手段、及びＭＦ膜又はＵＦ膜を用いた第２の膜濾過手段を有することを特徴とする水処理システム用の前処理装置（請求項１）により達成される。
【００１３】
この前処理装置を用いた水処理システムでは、原水（被処理液）は先ず第１の膜濾過手段に供給され、ＬＦ膜を通り、その被処理液が、ＭＦ膜又はＵＦ膜を用いた第２の膜濾過手段を通り、さらにその被処理液が逆浸透膜濾過手段等の後処理工程に供給される。第１の膜濾過手段により、原水から、ＬＦ膜の平均孔径に対応した大きさ以上の粗大粒子が除去されるとともに、ＬＦ膜によるＴＥＰ等の有機性粒子の捕捉も行われ、原水中の濁質及びＴＥＰ等の有機性粒子が低減される。さらにＭＦ膜又はＵＦ膜を通ることにより濁質中の微細な粒子及びＴＥＰ等の有機性粒子が除去され、逆浸透膜濾過手段等の後処理工程に供給される前に、濁質やＴＥＰ等の有機性粒子の十分な除去が行われる。
【００１４】
ここで、ＬＦ膜の平均孔径が１０μｍ以上となると濁質の除去やＴＥＰ等の有機性粒子を低減するとの効果が不十分になることも考えられる。さらに、製造が容易なＬＦ膜は平均孔径が５μｍ程度以下のものである。一方、単位膜面積当たりの高い処理流量（流束）を得るためには、２μｍ以上の平均孔径を有するものが好ましい。そこで、ＬＦ膜は、好ましくは２μｍ以上、５μｍ以下のものである。
【００１５】
ここで、濾過膜の平均孔径とは、バブルポイント法（エアーフロー法）で求めた孔径を意味する。具体的には、この孔径は、イソプロピルアルコールを用いＡＳＴＭ  Ｆ３１６に基づき測定されたＩＰＡバブルポイント値（圧力）をＰ（Ｐａ）、液体の表面張力（ｄｙｎｅｓ／ｃｍ）をγ、Ｂを毛細管定数としたとき、次の式で表わされる径ｄ（μｍ）を意味する。なお、ＭＦ膜、ＵＦ膜等の平均孔径についても同じである。
ｄ＝４Ｂγ／Ｐ
【００１６】
ＬＦ膜は１μｍ以上の平均孔径を有するので、単位膜面積当たりの流量（流束）を大きくすることができ、逆に見ればより小さい設備で所望の処理量を得ることができる。
【００１７】
ＬＦ膜の平均孔径が小さい程、より小さな粒子の除去が可能になり、前処理における濁質やＴＥＰ等の有機性粒子の除去率は向上する。一方、ＬＦ膜の平均孔径が小さい程、単位膜面積当たりの流量（流束）は小さくなる。従って、濁質やＴＥＰ等の有機性粒子の所望の除去率及び単位膜面積当たりの流量（流束）を考慮して最適の孔径が選択される。
【００１８】
ＬＦ膜を用いた膜濾過手段は、大きな設置面積を必要とせず、砂濾過と比較して設置面積をはるかに小さくすることができる。特に、この膜濾過手段にＬＦ膜からなる中空糸膜モジュールを用いることにより、設置面積をさらに小さくすることができる。又、設置のための設備費用も砂濾過と比較してはるかに小さくすることができる。
【００１９】
又、ＬＦ膜により被処理液中の粗大な濁質粒子が除去されＴＥＰ等の有機性粒子が効率よく捕捉されるので、後段のＭＦ膜又はＵＦ膜の目詰まりが抑制される。
【００２０】
本発明の水処理システム用の前処理装置を用いれば、次の効果が達成される。
１）ＭＦ膜又はＵＦ膜による処理により、原水中の微細粒子まで除去され濁質の十分な除去が行われるので、凝集剤の添加が不要である。従って、水処理システムのランニングコストの低下にもつながる。
２）逆浸透膜濾過等の前処理を、ＭＦ膜又はＵＦ膜のみで行う場合に比べて、同じ処理量を達成するために必要な濾過膜の総面積を低減できる。その結果、水処理システムの装置全体を小型にすることができ、設備費の低減、設置面積の低減を図ることができる。
【００２１】
すなわち、ＭＦ膜又はＵＦ膜は、単位膜面積当たりの流量（流束）が低いとの問題があり、同じ処理量を得るためには膜面積を大きくする必要があるが、精密濾過（ＭＦ）又は限外濾過（ＵＦ）の前にＬＦ膜による処理を行えば、濁質中の比較的粗大な粒子がＬＦ膜により除かれ、又ＴＥＰ等の有機性粒子の含有量も低減されるので、ＭＦ膜又はＵＦ膜の濾過負荷が低減され、同じ処理量を得るために必要なＭＦ膜又はＵＦ膜の面積を小さくすることができる。この効果を得るために必要なＬＦ膜の面積は、通常ＭＦ膜又はＵＦ膜の全面積よりはるかに小さいので、ＬＦ膜が必要であることを考慮しても膜の全面積を低減できる。その結果、装置（モジュール）の大きさや装置の数を減らすことが可能になり、設置費用の低減を図ることができる。
【００２２】
請求項２の発明は、ＬＦ膜が、ポリテトラフルオロエチレン膜であることを特徴とする請求項１に記載の水処理システム用の前処理装置である。
【００２３】
ＬＦ膜の材質は、１μｍ以上で１０μｍ未満の平均孔径を有する均一な孔が形成でき、濾過の際の加圧や通液逆洗等に耐えられる機械的強度を有するものであれば特に限定されないが、フッ素樹脂、特にポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）が好ましく用いられる。ＰＴＦＥは、機械的強度に優れるのみではなく、２〜５μｍの範囲内にある平均孔径を有する均一な孔を容易に高気孔率で形成でき、さらに耐薬品性にも優れる。
【００２４】
なお、ＬＦ膜がＰＴＦＥ膜等の疎水性の材質からなる高分子膜（疎水性高分子膜）である場合、海水等の被処理液との親和性が低く、単位膜面積当たりの処理流量（流束）が低くなる。ＬＦ膜の後段に用いるＭＦ膜又はＵＦ膜がＰＴＦＥ膜等の疎水性高分子膜である場合、この問題はさらに顕著である。従って、処理流量（流束）の向上のためには、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）やポリスルホン（ＰＳ）等の親水性の材質からなる高分子膜（親水性高分子膜）が好ましい。一方、機械的強度や耐薬品性に優れたＰＴＦＥ膜等の疎水性高分子膜を用いた場合であっても、ＬＦ膜、ＭＦ膜又はＵＦ膜を親水性の液体で処理する方法や、又はＬＦ膜、ＭＦ膜又はＵＦ膜を構成する材質を親水化する親水化加工を施すことにより、処理流量（流束）を向上させることができるので、これらの処理や加工を施すことが好ましい。
【００２５】
ＬＦ膜、ＭＦ膜又はＵＦ膜を親水性の液体で処理する方法としては、被処理液を透過させる前に、ＬＦ膜、ＭＦ膜又はＵＦ膜と親水性アルコールを接触させ、膜の表面（孔内を含む）を親水性アルコールで覆う方法を挙げることができる。親水性アルコールとしては、エタノール、プロパノール等を挙げることができ、特にイソプロパノールが好ましく用いられる。親水性アルコールをＬＦ膜、ＭＦ膜又はＵＦ膜と接触させる方法としては、親水性アルコールをＬＦ膜、ＭＦ膜又はＵＦ膜に透過させる方法、ＬＦ膜、ＭＦ膜又はＵＦ膜を親水性アルコールに浸漬する方法等を挙げることができる。又、ＬＦ膜、ＭＦ膜又はＵＦ膜がＰＴＦＥ膜である場合、膜を構成する材質を親水化する親水化加工の方法としては、例えば、ＰＴＦＥ膜をビニルアルコール等の親水化化合物で表面架橋する方法を挙げることができる。
【００２６】
請求項３の発明は、前記ＬＦ膜が、親水化加工を施していない疎水性高分子膜であり、前記ＭＦ膜又はＵＦ膜が、親水性高分子膜又は親水化加工を施した疎水性高分子膜であることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の水処理システム用の前処理装置である。
【００２７】
前記のように、単位膜面積当たりの処理流量（流束）を向上させるためには、ＬＦ膜、ＭＦ膜又はＵＦ膜として親水性高分子膜又は親水化加工を施した疎水性高分子膜を用いることが好ましいが、一方、ＬＦ膜と逆浸透膜濾過手段の間に、さらにＭＦ膜又はＵＦ膜が設けられている場合、ＬＦ膜として親水化加工を施していない疎水性高分子膜を用いると、処理流量（流束）の経時的低下をさらに抑制できることが、本発明者の検討により見出された。すなわち、ＬＦ膜として親水化加工を施していない疎水性高分子膜を用いた場合は、親水性高分子膜又は親水化加工を施した疎水性高分子膜をＬＦ膜として用いる場合より、濾過運転時における処理流量（流束）の経時的低下を小さくすることができる。
【００２８】
ＬＦ膜をＭＦ膜又はＵＦ膜の前段に設けることにより、ＭＦ膜又はＵＦ膜の目詰まりによる処理流量（流束）の経時的低下を抑制できるが、被処理液の種類によっては、ＬＦ膜を設けても、処理流量（流束）の経時的低下を十分に防げない場合がある。この問題は、被処理液中のＴＥＰ等の有機性粒子の含量が大きい場合等で見られる。しかし、ＬＦ膜として親水化加工を施していない疎水性高分子膜を用いると、このような場合でも、ＭＦ膜又はＵＦ膜の目詰まりによる処理流量（流束）の経時的低下を防ぐ効果が大きく、経時的低下を防止する効果がさらに向上する。なお、疎水性高分子膜としては、ＰＴＦＥ膜の他に、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶｄＦ）膜やポリエーテル（ＰＥ）膜等を挙げることができる。
【００２９】
請求項４の発明は、ＬＦ膜が、２μｍ以上、５μｍ以下の平均孔径を有する濾過膜であることを特徴とする請求項１ないし請求項３のいずれか１項に記載の水処理システム用の前処理装置である。前記のように、ＬＦ膜としては、２μｍ以上、５μｍ以下の平均孔径を有する濾過膜が好ましいが、請求項４の発明は、この好ましい態様に該当するものである。
【００３０】
請求項５の発明は、前記水処理システムが逆浸透膜濾過手段を備えた淡水化処理システムであることを特徴とする請求項１ないし請求項４のいずれか１項に記載の水処理システム用の前処理装置である。本発明の水処理システム用の前処理装置が適用される水処理システムとしては、逆浸透膜濾過手段を備えた淡水化処理システムをその代表的なものとして挙げることができる。
【００３１】
請求項６の発明は、原水を、ＬＦ膜により濾過する粗濾過工程、及び粗濾過工程の濾過水をＭＦ膜又はＵＦ膜により濾過する精濾過工程を有することを特徴とする水処理システムにおける前処理方法である。請求項１の発明を方法の側面からとらえた発明であり、ＬＦ膜による濾過（粗濾過工程）、ＭＦ膜又はＵＦ膜による濾過（精濾過工程）については前記の説明のとおりであり、又、この方法に使用するＬＦ膜、ＭＦ膜及びＵＦ膜についても前記の説明のとおりである。
【発明の効果】
【００３２】
本発明によれば、逆浸透膜処理工程を有する水処理システム等の水処理システムにおいて、単位膜面積当たりの処理流量（流束）を大きくすることができるので小さい設備で所望の処理量を得ることができる。又、大きな設置面積を必要とせず、砂濾過と比較して設置面積をはるかに小さくすることができる。さらに、凝集剤の添加が不要であり、水処理システムのランニングコストの低下を図ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００３３】
【図１】本発明の前処理装置を用いた水処理システムの一例を示す概略図である。
【図２】本発明の水処理システム用の前処理装置に用いられるＬＦ膜を用いた濾過手段の一例を示す模式断面図である。
【図３】実験データ１における濾過時間と濾過流束、差圧の関係を示すグラフである。
【図４】実験データ１における濾過時間と濾過流束、差圧の関係を示すグラフである。
【図５】実験データ２における濾過時間と濾過流束の関係を示すグラフである。
【図６】実験データ３における濾過時間と濾過流束の関係を示すグラフである。
【図７】実験データ４における濾過時間と濾過流束の関係を示すグラフである。
【図８】実験データ５における濾過時間と濾過流束の関係を示すグラフである。
【図９】実験データ５における積算流量と濾過流束の関係を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００３４】
次に、本発明を実施するための形態について、図を参照しながら説明するが本発明の範囲はこの形態に限定されるものではなく、本発明の趣旨を損なわない範囲で種々の変更をすることができる。
【００３５】
図１は、本発明の前処理装置を用いた水処理システムの一例を示す概略図である。図１に示す装置は請求項１に記載の水処理システム用の前処理装置に該当する。
【００３６】
先ず原水が、図１中の実線の矢印が示すように、ポンプＰ１によりＬＦ膜を用いた第１の膜濾過手段に圧入され、第１の膜濾過手段中のＬＦ膜を通過し、濁質中の比較的粗大な粒子が除去され、又ＴＥＰ等の有機性粒子の捕捉も行われる。ここで行われる工程は、請求項６における粗濾過工程に該当する。第１の膜濾過手段の作動圧は、通常１００ｋＰa以下が採用される。
【００３７】
第１の膜濾過手段の構造は特に限定されず、例えば、膜の取扱い性や物理的耐久性を向上させるためには、平膜のＬＦ膜をフレームに挟んだ平膜構造のエレメントを用いることができる。しかし、同じ装置サイズでの濾過膜の面積をより大きくするためには、中空糸膜のＬＦ膜を用いたエレメントが好ましく用いられる。図２は、中空糸膜を用いたエレメントの例を示す。
【００３８】
ＬＦ膜として好ましく用いられる膜、すなわちＰＴＦＥからなり径２〜５μｍの範囲内の均一な孔を有する膜は、例えば、乳化重合によりＰＴＦＥの粉末を製造し、これに懸濁重合により得られたＰＴＦＥの粉末を一部混合し、この粉末の混合物を膜状に成形し、加熱して粉末間を溶融した後、得られた膜を延伸することにより製造することができる。懸濁重合により得られたＰＴＦＥの粉末の混合がない場合、延伸によっては、２〜５μｍの範囲内の平均孔径を有しかつ機械的強度に優れた膜の製造は困難である。懸濁重合により得られたＰＴＦＥの粉末の混合割合は、所望の平均孔径、機械的強度を考慮して適宜調整される。
【００３９】
ＬＦ膜には、機械的強度を付与するために、１μｍ以上で１０μｍ未満の平均孔径を有する前記多孔質膜と、より大きな孔を有する多孔質体とを組み合わせた複合膜を用いることもできる。又、この多孔質体の材質としては、ポリブタジエン、エチレンプロピレンラバー、ネオプレンゴム等のゴム状高分子を用いることができる。
【００４０】
なお、ＬＦ膜等の濾過膜は、その使用中に濁質が侵入して孔を目詰まりさせ、濾過流量の低下や濾過圧の増大が生じる。そこで、適時膜の洗浄を行い、孔を目詰まりさせている濁質を洗浄、除去する必要がある。従って、ＬＦ膜を用いた第１の膜濾過手段には、原水の通液により孔を目詰まりさせている濁質の洗浄、除去手段を備えているものが好ましい。
【００４１】
濾過膜の洗浄方法としては、濾過時の液体の流れとは逆方向に気体を濾過膜に通して洗浄する方法（エアー逆洗）、濾過時の液体の流れとは逆方向に通水する逆洗により洗浄する方法（以下「通液逆洗」と言う。）、薬液を注入して膜を洗浄する方法（薬液洗浄）、膜に超音波を印加して洗浄する方法（超音波洗浄）等が知られている。
【００４２】
ここで薬液洗浄には、洗浄に要する時間が長い、廃液処理を要する、薬液コストを要する等の問題があり、薬液の種類によっては安全上の問題もあるので、薬液を使用しない洗浄方法が望まれる。通液逆洗には、このような問題もなく、洗浄効率的にも優れているので広く採用されている。ＬＦ膜は１μｍ以上の平均孔径を有するので、膜表面に付着し又は膜の孔内に侵入して孔を目詰まりさせている濁質を、通液逆洗により洗浄、除去することが容易であるとの特徴を有する。
【００４３】
この洗浄が容易であるとの特徴は、通液逆洗と超音波洗浄を組み合わせた場合特に顕著である。すなわち、通液逆洗及び超音波洗浄を、ＬＦ膜に同時に施すことにより、孔の目詰まりを充分に除去することができ、濾過流量を濾過工程開始時と同程度まで回復できる。この洗浄は具体的には、ＬＦ膜を洗浄に供する液体（通常、濁質を含まない水）と接触させ、濾過時の流れとは逆方向の流れが生じるように差圧を前記液体に加えると同時に、前記ＬＦ膜に接触する液体を通してＬＦ膜に超音波を印加して行われる。
【００４４】
図１の例における第１の膜濾過手段には、ＬＦ膜を通液逆洗により洗浄する手段が設けられている。すなわち、図１中の破線の矢印が示すように、逆洗用水がポンプＰ２により、ＬＦ膜を用いた第１の膜濾過手段に圧入され、第１の膜濾過手段中のＬＦ膜を濾過時とは逆の方向に通過し、ＬＦ膜の孔を目詰まりしていた濁質を洗浄、除去する。逆洗用水としては、濁質を含まない水が好ましく用いられる。
【００４５】
前記のように、通液逆洗と超音波洗浄を組み合わせると、洗浄が容易であるとの効果が特に顕著になり、その結果、十分な洗浄を行うことができ、薬品洗浄を省くことができ、又は薬品洗浄の負荷を低減することができる。そこで、好ましくは、第１の膜濾過手段内には超音波発振手段が設けられ、通液逆洗と同時に超音波が印加される。
【００４６】
逆洗後、ＬＦ膜を通過した濁質を含む水は、図中の破線の矢印が示すように、逆洗排水として排出される。
【００４７】
第１の膜濾過手段より流出した水は、図中の実線の矢印が示すように、ポンプＰ３によりＭＦ膜又はＵＦ膜を用いた第２の膜濾過手段に圧入され、第２の膜濾過手段中のＭＦ膜又はＵＦ膜を通過し、濁質中の微細な粒子が除去される。ここで行われる工程は請求項６における精濾過工程に該当する。
【００４８】
第２の膜濾過手段は、通常はＭＦ膜又はＵＦ膜を用いる膜エレメント、耐圧容器等で構成される。第２の膜濾過手段を設けることにより、凝集剤を使用しなくても、前処理による濁質やＴＥＰ等の有機性粒子の十分な除去が可能になる。
【００４９】
作動圧については、ＭＦ膜は２００ｋＰａ以下で運転され、ＵＦ膜は３００ｋＰａ以下で運転される場合が多い。
【００５０】
ＭＦ膜又はＵＦ膜としては、特に限定されるものではないが、ポリアクリロニトリル多孔質膜、ポリイミド多孔質膜、ＰＥＳ多孔質膜、ポリフェニレンスルフィドスルホン多孔質膜、ＰＴＦＥ多孔質膜、ＰＶｄＦ多孔質膜、ポリプロピレン多孔質膜、ポリエチレン多孔質膜等が挙げられる。中でも、ＰＴＦＥ多孔質膜は機械的強度、耐薬品性等に優れ好ましい。前記ＬＦ膜と同様に複合膜として用いることもできる。
【００５１】
第２の膜濾過手段より流出した水は、図中の実線の矢印が示すように、ポンプＰ５により逆浸透膜濾過手段に圧入され、逆浸透膜を通過し、溶解している塩分等が除去される。
【００５２】
逆浸透膜濾過手段は、通常は逆浸透膜エレメント、耐圧容器等で構成される。逆浸透膜濾過手段の作動圧は、通常、０．１ＭＰａ〜１５ＭＰａの範囲であり、被処理液の種類等により適宜選択されるが、海水の淡水化や工業廃水等を原水とする場合には比較的高圧で使用される。逆浸透膜の素材としては、酢酸セルロース系ポリマー、ポリアミド、ポリエステル、ポリイミド、ビニルポリマーなどの高分子素材が、一般的に使用されている。また、その構造としては、膜の少なくとも片側に緻密層を持ち、該緻密層から膜内部あるいはもう片方の面に向けて徐々に大きな孔径の微細孔を有する非対称膜やその他の複合膜等を挙げることができる。
【００５３】
逆浸透膜濾過手段より流出した水は、図中の実線の矢印が示すように、濁質や塩等の不純物を含まない被処理液として流出し、種々の用途に使用される。
【００５４】
図１の例では、第２の膜濾過手段及び逆浸透膜濾過手段のいずれも、第１の膜濾過手段と同様に、膜を洗浄する手段を有する。すなわち、図１中の破線の矢印が示すように、第２の膜濾過手段ではポンプＰ４により、又逆浸透膜濾過手段ではポンプＰ６により、逆洗用水が圧入され濾過時とは逆の方向に膜を通過し膜を洗浄（逆洗）する。逆洗後は、図中の破線の矢印が示すように逆洗排水として排出される。第２の膜濾過手段及び逆浸透膜濾過手段のいずれにおいても、超音波発振手段を設け、通液逆洗と同時に超音波を印加すると、より十分な洗浄を行うことができる。その結果、薬品洗浄を省くことができ、又は薬品洗浄の負荷を低減することができる。
【００５５】
第２の膜濾過手段におけるＭＦ膜又はＵＦ膜、及び逆浸透膜濾過手段における逆浸透膜のいずれについても、ＬＦ膜の場合と同様に、膜の形態としては、中空糸膜、平膜等を挙げることができる。
【００５６】
第１の膜濾過手段、第２の膜濾過手段、逆浸透膜濾過手段のいずれにおいても、大きな処理流量を得るために、膜エレメントを含む膜モジュールは、通常複数並列に設けられる場合もある。又、濁質や塩分等の除去をより完全に行うために複数直列に設ける場合もある。
【００５７】
図２は、図１の例におけるＬＦ膜を用いた第１の膜濾過手段を模式的に示す模式断面図である。図中、１はＬＦ膜を用いる中空糸膜モジュールであり、２は中空糸膜モジュール１の筺体であり、３及び４は、それぞれ、中空糸膜モジュール１の内にある原水側及び濾過水取出し部であり、５はＬＦ膜からなる中空糸膜である。（図中では、中空糸膜５は、３本のみ表わされているが、通常は、はるかに多数の中空糸膜が中空糸膜モジュールに設けられている。）
【００５８】
Ｐ１及びＰ２はポンプ（それぞれ図１中のＰ１及びＰ２に該当する。）であり、Ｂ１及びＢ２はバルブである。さらに、中空糸膜モジュール１内には、超音波印加手段である超音波振動子２１及び２２が設けられており、これらは、中空糸膜モジュール１の外にある超音波発振器２３と接続している。超音波は、ＬＦ膜を浸漬する液体に印加されこの液体を媒体としてＬＦ膜に印加される。そこで、この液体により満たされる中空糸膜モジュール１内に、超音波振動子２１及び２２が設けられている。なお、図２の例においては、その設置の方向が異なる２つの超音波振動子２１及び２２が設けられているが、一方のみが設置されていてもよい。図２中の太字矢印は、ＬＦ膜により原水中の濁質除去やＴＥＰ等の有機性粒子の捕捉を行う場合の水の流れを示している。
【００５９】
先ず原水が、ポンプＰ１により加圧されて配管１１、バルブＢ１、配管１３を通り、中空糸膜モジュール１の原水側３に送られる。このとき、超音波振動子２１及び２２は作動していない。
【００６０】
原水側３に送られた原水は、ポンプＰ１により加圧されているので、差圧により、図２中の太字矢印が示すように、中空糸膜５（ＬＦ膜）を透過する。原水が中空糸膜５を透過する際に原水中の比較的粗大な濁質が中空糸膜５でトラップされて除去されるとともに、原水中のＴＥＰ等の有機性粒子も中空糸膜５により捕捉されて含有量が低減される。中空糸膜５を透過した濾過水は、中空糸膜５内の中空部、濾過水取出し部４、配管１４、バルブＢ２、配管１６を通り、比較的粗大な濁質が除去されＴＥＰ等の有機性粒子の含有量が低減された被処理液として流出する。流出した被処理液は、図１に示されるようにポンプＰ３により第２の膜濾過手段に圧入される。
【００６１】
ＬＦ膜を通液逆洗等により洗浄する場合は、バルブＢ１、Ｂ２の向きを変え、又ポンプＰ１の代わりにポンプＰ２を作動させ、逆洗用水を、ポンプＰ２により加圧し、配管１５、バルブＢ２、配管１４、中空糸膜モジュール１の濾過水取出し部４を通し、中空糸膜５内の中空部に送る。この逆洗用水は加圧されているので、中空糸膜５を、濾過水取出し部４から原水側３に向かって透過し、この際に中空糸膜５の孔を目詰まりさせている濁質を洗い出す。
【００６２】
さらに、この洗い出しと同時に、超音波発振器２３、超音波振動子２１及び２２を作動させて、中空糸膜５に超音波を印加する。その結果、中空糸膜５の孔を目詰まりさせている濁質をより充分に洗い出すことが可能になり、短時間の洗浄で、中空糸膜５の孔内を濾過開始時と同様な（目詰まりのほとんどない）状態にすることができる。
【００６３】
中空糸膜５を透過した洗浄水（孔を目詰まりさせていた懸濁物質も含む）は、中空糸膜モジュール１の原水側３、配管１３を通り、さらにバルブＢ１の向きが変えられているので、バルブＢ１から配管１２を通り、逆洗排水として排出される。
【００６４】
なお、以上ＬＦ膜を用いた第１の膜濾過手段について説明したが、第２の膜濾過手段及び逆浸透膜濾過手段における被処理液や逆洗用水の流れも同様である。
【実施例】
【００６５】
実験データ１
図３は、濁度０．１ＮＴＵの海水を、膜面積３６ｍ２、平均孔径０．１μｍ（１００ｎｍ）のＵＦ膜で濾過したときの濾過時間と濾過流束との関係（図３中の実線で表す。）及び濾過時間と差圧との関係（図３中の破線で表す。）を示すグラフである。作動圧は５０ｋＰａである。図４は、海水を、先ず膜面積７ｍ２、平均孔径２μｍのＬＦ膜で濾過し、その流出水を膜面積３６ｍ２、平均孔径０．１μｍ（１００ｎｍ）のＵＦ膜で濾過したときの濾過時間と濾過流束との関係（図４中の実線で表す。）及び濾過時間と差圧との関係（図４中の破線で表す。）を示す。作動圧は５０ｋＰａである。なお、単位ＮＴＵ（比濁計濁度単位)とは、ホルマジンを標準液として散乱光を測定した場合の測定単位であるホルマジン濁度を表す。精製水１リットルに１ｍｇのホルマジンを溶かしたもののＮＴＵは１度である。なお、海水の濾過を行う前に、イソプロパノールを濾過膜に通液する処理を行っている。以下に示す実験においても同じである。
【００６６】
図３と図４を比較すると、いずれの場合でも濾過時間３０分程度で濾過流束が安定するが、濾過流束が安定した段階での濾過流束を比較すると、図４の場合は、図３の場合より１．６倍程度の濾過流束が得られている。すなわち、同じ処理量を達成するためには、図４の場合は、図３の場合の約６０％の膜面積でよい。図４の場合は、ＬＦ膜を必要とするがその膜面積を考慮しても、図３の場合の約７０％の膜面積でよい。この結果より、前処理をＬＦ膜とＵＦ膜の２段処理とすることにより、ＵＦ膜のみを用いて前処理を行う場合より、膜面積を３割程度減少することができ、設備の設置面積や設置費用の低減を図れることが示されている。
【００６７】
なお、前処理に砂濾過を行う場合は、広大な濾過池を必要とする（例えば、非特許文献１に記載されている設備は、濁度０．１ＮＴＵの海水を５万トン／日で淡水化する能力を有するが、前処理の砂濾過に必要な濾過池の面積は１０，０００ｍ２を超える。）。従って、図４の場合の設備の設置面積は、前処理に砂濾過を行う場合の設置面積よりはるかに小さいことは明らかである。
【００６８】
実験データ２
図５は、平均孔径５μｍのＬＦ膜（ＬＦ−Ａ）及び平均孔径３μｍのＬＦ膜（ＬＦ−Ｂ）（いずれも膜厚５０μｍ）を用いて、澱粉粒子を５０ｐｐｍ添加した純水を、５０ｋＰａの作動圧で濾過したときの濾過時間と濾過流束の関係を示すグラフである。いずれも濾過流束は濾過時間とともに低下して行くが、濾過時間１５分程度でも１０ｍ／ｄを超える濾過流束が得られている。この実験結果より、平均孔径３μｍ、５μｍのＬＦ膜も、前記の平均孔径２μｍのＬＦ膜と同様、単位膜面積当たりの高い処理流量（流束）が得られ、逆浸透膜濾過の前処理に使用できることが示されている。
【００６９】
実験データ３
図６は、平均孔径２μｍのＬＦ膜からなる外径２．３ｍｍ／内径１．１ｍｍ／長さ２０ｃｍのＬＦ膜を用いて、平均粒径１２μｍのシリカ粒子を５０ｐｐｍ添加した純水を、５０ｋＰａの作動圧で濾過したときの濾過時間と濾過流束の関係を示すグラフである。濾過時間１５分及び３０分で、水による通液逆洗を行い、濾過時間４５分で薬液洗浄を行っている。通液逆洗及び薬液洗浄の条件は、以下の通りである。
通液逆洗：  ９０ｋＰａ、１分間
薬液洗浄：ＮａＯＨ（１％）＋ＮａＣｌＯ（２００ｐｐｍ）、１時間
【００７０】
実験データ４
図７は、実験データ３と同じ条件にて濾過を行い、濾過時間１５分で、実験データ３と同じ条件での通液逆洗を行い、さらに、濾過時間３０分、４５分、６０分、７５分（図７中で白抜矢印で示したとき）で、実験データ３と同じ条件での通液逆洗を行うと同時に超音波の印加をした場合の、濾過時間と濾過流束の関係を示すグラフである。超音波の印加の条件は５０ｋＨｚ、１００Ｗ、３０秒である。
【００７１】
図６及び図７より明らかなように、通液逆洗により濾過流束を回復することができるが、通液逆洗と同時に超音波の印加を行ってＬＦ膜の洗浄を行った場合は、濾過開始時と同等程度まで濾過流束を回復することができる。
【００７２】
実験データ５
海水（舞洲海水：プランクトン２ｐｐｍ、ＴＥＰ４ｐｐｍ、有機濁質１ｐｐｍ、無機濁質３ｐｐｍを含む海水を平均的な処理水と想定している。）を、以下に示す濾過システム１、２又は３で、５０ｋＰａの作動圧で濾過した。図８は、このときの濾過時間と濾過流束の関係を示すグラフであり、図９は、濾過の積算流量と濾過流束の関係を示すグラフである。
濾過システム１：親水性ＭＦ膜のみによる濾過（ＬＦ膜による前処理なし。）
濾過システム２：疎水性ＬＦ膜による濾過の後、親水性ＭＦ膜による濾過
濾過システム３：親水性ＬＦ膜による濾過の後、親水性ＭＦ膜による濾過
【００７３】
なお、濾過システム１〜３で使用したＬＦ膜、ＭＦ膜の形状及び構成材質は、以下のとおりである。
・疎水性ＬＦ膜：（ポアフロンＴＢ−２３１１２００：商品名）
外径２．３ｍｍ／内径１．１ｍｍ／長さ２０ｃｍ、平均孔径２．０μｍの中空糸膜
材質：疎水性ＰＴＦＥ膜（親水化加工は施していない）
・親水性ＬＦ膜：（ポアフロンＷＴＢ−２３１１２００：商品名）
外径２．３ｍｍ／内径１．１ｍｍ／長さ２０ｃｍ、平均孔径２．０μｍの中空糸膜
材質：親水性ＰＴＦＥ膜（ＰＴＦＥ膜をビニルアルコールで表面架橋したもの。）
・親水性ＭＦ膜：（ポアフロンＷＴＢ−２３１１／００５：商品名）
外径２．３ｍｍ／内径１．１ｍｍ／長さ２０ｃｍ、平均孔径は０．１μｍの中空糸膜
材質：親水性ＰＴＦＥ膜（ＰＴＦＥ膜をビニルアルコールで表面架橋したもの。）
【００７４】
図８及び図９より次の事実が明らかである。
１）ＬＦ膜による前処理を行わず、親水性ＭＦ膜のみで処理を行った場合は、処理流量（流束）の経時的低下が大きい。ＭＦ膜が被処理液中の濁質やＴＥＰ等の有機性粒子により目詰まりするためと思われる。
２）疎水性ＬＦ膜による前処理を行った後、親水性ＭＦ膜で処理を行った場合は、処理流量（流束）の経時的低下は、親水性ＭＦ膜のみで処理を行った場合や親水性ＬＦ膜による前処理を行った後親水性ＭＦ膜で処理を行った場合と比べて、非常に小さく、このシステムにより長時間にわたり継続的濾過が可能であることが示されている。疎水性ＬＦ膜により被処理液中のＴＥＰ等の有機性粒子が効率よく捕捉され、ＬＦ膜を流出したＴＥＰ等の有機性粒子によるＭＦ膜の目詰まりが低減されているためと思われる。
３）親水性ＬＦ膜による前処理を行った後、親水性ＭＦ膜で処理を行った場合、処理流量（流束）の経時的低下は、親水性ＭＦ膜のみで処理を行った場合よりは抑制されているものの、疎水性ＬＦ膜による前処理を行った後、親水性ＭＦ膜で処理を行った場合と比べて、かなり大きい。親水性ＬＦ膜による被処理液中のＴＥＰ等の有機性粒子の捕捉は、疎水性ＬＦ膜によるＴＥＰ等の有機性粒子の捕捉より小さく、ＬＦ膜を流出したＴＥＰ等の有機性粒子によるＭＦ膜の目詰まりが比較的大きいためと思われる。
【符号の説明】
【００７５】
１      中空糸膜モジュール
２      筺体
３      原水側
４      濾過水取出し部
５      中空糸膜
１１、１２、１３、１４、１５、１６    配管
２１、２２    超音波振動子
２３          超音波発振器
Ｐ１、Ｐ２、Ｐ３、Ｐ４、Ｐ５、Ｐ６    ポンプ
Ｂ１  Ｂ２    バルブ
【図１】
2011121007.tif 000003
【図２】
2011121007.tif 000004
【図３】
2011121007.tif 000005
【図４】
2011121007.tif 000006
【図５】
2011121007.tif 000007
【図６】
2011121007.tif 000008
【図７】
2011121007.tif 000009
【図８】
2011121007.tif 000010
【図９】
2011121007.tif 000011
【手続補正書】
【提出日】平成22年3月17日(2010.3.17)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
１μｍ以上、１０μｍ未満の平均孔径を有する濾過膜を用いた第１の膜濾過手段、及び、精密濾過膜又は限外濾過膜を用いた第２の膜濾過手段を有し、前記１μｍ以上、１０μｍ未満の平均孔径を有する濾過膜が、親水化加工を施していないポリテトラフルオロエチレン膜であり、かつ、前記精密濾過膜又は限外濾過膜が、親水性高分子膜である又は親水化加工を施した疎水性高分子膜であることを特徴とする水処理システム用の前処理装置。
【請求項２】
１μｍ以上、１０μｍ未満の平均孔径を有する前記濾過膜が、２μｍ以上、５μｍ以下の平均孔径を有する濾過膜であることを特徴とする請求項１に記載の水処理システム用の前処理装置。
【請求項３】
前記水処理システムが逆浸透膜濾過手段を備えた淡水化処理システムであることを特徴とする、請求項１又は請求項２に記載の水処理システム用の前処理装置。
【請求項４】
原水を、１μｍ以上、１０μｍ未満の平均孔径を有する濾過膜により濾過する粗濾過工程、及び粗濾過工程の濾過水を、精密濾過膜又は限外濾過膜により濾過する精濾過工程を有し、前記１μｍ以上、１０μｍ未満の平均孔径を有する濾過膜が、親水化加工を施していないポリテトラフルオロエチレン膜であり、かつ、前記精密濾過膜又は限外濾過膜が、親水性高分子膜である又は親水化加工を施した疎水性高分子膜であることを特徴とする水処理システムにおける前処理方法。