(57)【要約】      （修正有）【課題】分光特性に優れた青色画素、感度、解像性、色純度、透過率に優れたカラーフィルタ、及びカラー表示装置を提供する。【解決手段】複数色の組からなる着色膜のうちの少なくとも一色の組の着色膜が、色材に染料を含有し感光性を付与しないアルカリ現像性着色組成物の塗布膜を硬化してなる着色層（５ａ）と、該着色層の上にアルカリ現像性感光性組成物の塗布膜を硬化してなる感光層（５ｂ）とからなる。色材の染料が青色染料である。青色染料がトリアリールメタン骨格を有する青色染料である。アルカリ現像性樹脂の酸価が、５０〜１５０ｍｇ／ＫＯＨの範囲である。溶剤がケトン類である。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
透明基板上に、少なくとも格子状の遮光膜と該遮光膜の開口部に形成された複数色の組からなる着色膜が形成されたカラーフィルタにおいて、前記複数色の組からなる着色膜のうちの少なくとも一色の組の着色膜が、色材に染料を含有し感光性を付与しないアルカリ現像性着色組成物の塗布膜を硬化してなる着色層と、該着色層の上にアルカリ現像性感光性組成物の塗布膜を硬化してなる感光層とからなることを特徴とするカラーフィルタ。
【請求項２】
前記アルカリ現像性着色組成物に含有される色材の染料が、青色染料であることを特徴とする請求項１に記載のカラーフィルタ。
【請求項３】
前記青色染料が、トリアリールメタン骨格を有する青色染料であることを特徴とする請求項２に記載のカラーフィルタ。
【請求項４】
前記アルカリ現像性着色組成物のアルカリ現像性樹脂の酸価が、５０〜１５０ｍｇ／ＫＯＨの範囲であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のカラーフィルタ。
【請求項５】
前記アルカリ現像性着色組成物の溶剤が、ケトン類であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載のカラーフィルタ。
【請求項６】
前記アルカリ現像性感光性組成物の不飽和二重結合を有する化合物の化合物中の不飽和二重結合の数が、４〜２個の範囲であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載のカラーフィルタ。
【請求項７】
前記アルカリ現像性感光性組成物の光重合開始剤が、α-アミノケトン類であることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載のカラーフィルタ。
【請求項８】
前記アルカリ現像性感光性組成物の溶剤がグリコール類であることを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載のカラーフィルタ。
【請求項９】
前記アルカリ現像性感光性組成物の感光層の膜厚が１．０μｍ〜４．０μｍの範囲であることを特徴とする請求項１〜８のいずれか１項に記載のカラーフィルタ。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれか１項に記載のカラーフィルタにおいて、その全面に保護膜を形成したことを特徴とするカラーフィルタ。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれか１項に記載のカラーフィルタを用いたことを特徴とするカラー表示装置。
【請求項１２】
透明基板上に、少なくとも格子状の遮光膜と該遮光膜の開口部に形成された複数色の組からなる着色膜を形成するカラーフィルタの製造方法において、前記格子状の遮光膜を形成した透明基板に、前記複数色の組からなる着色膜のうちの少なくとも一色の組の着色膜については、色材に染料を含有し感光性を付与しないアルカリ現像性着色組成物の塗布膜を形成した後に、アルカリ現像性感光性組成物の塗布膜を形成し、この二層の塗布膜に対して、パターン露光、アルカリ現像工程を経ることで露光パターン部を形成し、該露光パターン部を硬化させることにより着色層及び感光層からなる着色膜を形成することを特徴とするカラーフィルタの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はカラーフィルタ及びその製造方法に係わり、特に、例えば有機エレクトロルミネッセンスディスプレイや液晶表示装置等のカラー表示装置に用いれば好適なカラーフィルタに関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示素子に用いられるカラーフィルタを作製する方法としては、染色法、印刷法、電着法および顔料分散法が知られている。
【０００３】
このうち、顔料分散法は、顔料を種々の感光性組成物に分散させた着色感光性組成物を用いてフォトリソグラフィ法によってカラーフィルタを作製する方法であり、顔料を使用しているために染料に比べて光や熱等に耐性があるという利点を有している。また、フォトリソグラフィ法によってパターニングするため、位置精度が高く、大画面、高精細カラーディスプレイ用カラーフィルタを作製するのに好適な方法として広く利用されてきた。
【０００４】
顔料分散法によりカラーフィルタを作製する場合、ガラス基板上に感光性組成物をスピンコーターやロールコーター等により塗布し乾燥させて塗膜を形成し、該塗膜をパターン露光・現像することによって着色された画素が形成され、この工程を各色に繰り返し行なうことでカラーフィルタを得ることができる。
【０００５】
前記の顔料分散法としては、アルカリ可溶性樹脂に光重合性モノマーと光重合開始剤とを併用したネガ型感光性組成物が記載されたものがある（例えば、特許文献１〜４参照。）。
【０００６】
カラーフィルタに関しては、色純度、彩度、光透過率の向上が求められており、従来は、光透過率の向上を目的として、画像形成用材料中の感光性樹脂に対する着色顔料の含有量を減らすか、もしくは画像形成用材料により形成される画素の形成膜厚を薄くするというような方法が採られてきた。しかしながら、これらの方法ではカラーフィルタ自身の彩度が低下し、ディスプレイ全体が白っぽくなって表示に必要な色の鮮やかさが犠牲となってしまう。逆に彩度を優先して着色顔料の含有量をあげるとディスプレイ全体が暗くなり、明るさを確保するためにバックライトの光量を大きくしなければならず、ディスプレイの消費電力増大を招いてしまうという問題がある。
【０００７】
これに対して、光透過率の向上を目的として、顔料を微細化し、分散する方法が知られているが、青色顔料は他の赤色、緑色顔料に比較して呈色波長が短いため、この場合には青色顔料の透過率向上は難しい。
一方で、着色剤として染料を使用したカラーフィルタも鋭意研究開発が行なわれている。染料は一般的に、色純度に優れ光透過率が高いなどの色特性が良好であるが、耐光性、耐熱性が顔料に比べ悪く、また感度や、解像性が悪いなどの問題点がある。（例えば、特許文献５〜７参照。）。特許文献５では、耐熱性や耐光性及び露光感度を向上させるために、染料と顔料を混合し、染料の欠点を補っている。また、特許文献６においては、重合性トリアリールメタン染料を用い、耐熱性向上を狙いとして、熱による染料の昇華性を抑える検討がなされている。参考文献７では、エレクトロルミネッセンス用のカラーフィルタとして、トリフェニルメタン染料の検討が実施されている。
【０００８】
しかし、染料を用いる際には、耐性の面でも顔料に劣ること、パターニングする際に、感度低下や、パターンの解像性、パターン形状などに問題がある。特に染料を感光性組成
物中に添加することで、露光感度が低下するという大きな問題がある。また、それを補うために、光開始剤や不飽和二重結合を有する化合物を多く添加すると、分光特性（色特性）が悪くなるという問題が生じる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開平２−１８１７０４号公報
【特許文献２】特開平２−１９９４０３号公報
【特許文献３】特開平５−２７３４１１号公報
【特許文献４】特開平７−１４０６５４号公報
【特許文献５】特開平１１−２８２１５８号公報
【特許文献６】特許第３７３６２２１号
【特許文献７】特開２００８−３０４７６６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、分光特性に優れたカラーフィルタの青色画素を提供することができ、色純度および透過率に優れたカラーフィルタを提供することを目的とする。さらに、染料を色材に用いるカラーフィルタであっても、必要な露光感度、パターンの直線性などの良好な特性を満たす、カラーフィルタを提供することを目的とする。また、このカラーフィルタを用いることにより、色純度および透過率に優れたカラー表示装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは、カラーフィルタにおいて、染料を含有するアルカリ現像性の着色層と、アルカリ現像性の感光層とを、分離して設けることで、上記問題点を解決できることを見出した。
【００１２】
すなわち、本発明の請求項１の発明は、透明基板上に、少なくとも格子状の遮光膜と該遮光膜の開口部に形成された複数色の組からなる着色膜が形成されたカラーフィルタにおいて、前記複数色の組からなる着色膜のうちの少なくとも一色の組の着色膜が、色材に染料を含有し感光性を付与しないアルカリ現像性着色組成物の塗布膜を硬化してなる着色層と、該着色層の上にアルカリ現像性感光性組成物の塗布膜を硬化してなる感光層とからなることを特徴とするカラーフィルタである。
【００１３】
請求項２の発明は、前記アルカリ現像性着色組成物に含有される色材の染料が、青色染料であることを特徴とするカラーフィルタである。
請求項３の発明は、前記青色染料が、トリアリールメタン骨格を有する青色染料であることを特徴とするカラーフィルタである。
請求項４の発明は、前記アルカリ現像性着色組成物のアルカリ現像性樹脂の酸価が、５０〜１５０ｍｇ／ＫＯＨの範囲であることを特徴とするカラーフィルタである。
【００１４】
請求項５の発明は、前記アルカリ現像性着色組成物の溶剤が、ケトン類であることを特徴とするカラーフィルタである。
請求項６の発明は、前記アルカリ現像性感光性組成物の不飽和二重結合を有する化合物の化合物中の不飽和二重結合の数が４〜２個の範囲であることを特徴とするカラーフィルタである。
【００１５】
請求項７の発明は、前記アルカリ現像性感光性組成物の光重合開始剤がα-アミノケトン類であることを特徴とするカラーフィルタである。
請求項８の発明は、前記アルカリ現像性感光性組成物の溶剤がグリコール類であることを特徴とするカラーフィルタである。
請求項９の発明は、前記アルカリ現像性感光性組成物の感光層の膜厚が１．０μｍ〜４．０μｍの範囲であることを特徴とするカラーフィルタである。
請求項１０の発明は、全面に保護膜を形成したことを特徴とするカラーフィルタである。
【００１６】
請求項１１の発明は、本発明のカラーフィルタを用いたことを特徴とするカラー表示装置である。
【００１７】
請求項１２の発明は、透明基板上に、少なくとも格子状の遮光膜と該遮光膜の開口部に形成された複数色の組からなる着色膜を形成するカラーフィルタの製造方法において、格子状の遮光膜を形成した透明基板に、前記複数色の組からなる着色膜のうちの少なくとも一色の組の着色膜については、色材に染料を含有し感光性を付与しないアルカリ現像性着色組成物の塗布膜を形成した後に、アルカリ現像性感光性組成物の塗布膜を形成し、この二層の塗布膜に対して、パターン露光、アルカリ現像工程を経ることで露光パターン部を形成し、該露光パターン部を硬化させることにより着色層及び感光層からなる着色膜を形成することを特徴とするカラーフィルタの製造方法である。
【発明の効果】
【００１８】
本発明のカラーフィルタは、染料による着色層とフォトリソ製法に必須の感光層を分離することにより、染料と感光剤がひとつの層に共存することの弊害を避けたものであり、本発明のカラーフィルタは、明度Ｙ値が２３．５以上と高く、しかも優れた分光特性を示すカラーフィルタとなる。加えて、カラーフィルタの製造工程で必要な高い露光感度、パターンの高い解像性などの良好な特性を満たすカラーフィルタとなるものである。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】本発明のカラーフィルタの一実施例を示す概略断面図である。
【図２】本発明のカラーフィルタの製造方法の一実施例を工程順示す説明図である
【図３】本発明のカラーフィルタを用いた液晶表示装置の簡略的な構造を示す説明図である。
【図４】本発明のカラーフィルタを用いた有機ＥＬディスプレイの簡略的な構造を示す説明図である。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
以下に、本発明の詳細を記載する。これらは実施態様の一例であり、本発明はこれらの内容に限定されるものではない。
【００２１】
図１は本発明のカラーフィルタの一実施例を示す断面図である。図１において、ガラス透明基板１上に格子形状の遮光膜２（ブラックマトリクスともいう）が設けられ、その遮光膜２の開口部に形成された複数色の組からなる着色膜、図１にあっては赤色着色膜３、緑色着色膜４、青色着色膜５が形成されている。
各色の着色膜３，４，５は、図１では１個ずつしか描かれてないが、実際はそうではなく、液晶表示装置や有機エレクトロルミネッセンスディスプレイの画素数に対応して、何万個もの着色膜が赤（Ｒ）、緑（Ｇ）、青（Ｂ）の各組ごとに透明基板１上に規則的に配列されている。
【００２２】
図１の一実施例にあっては、赤色着色膜３と緑色着色膜４は均質な成分からなる単層膜であるが、青色着色膜５は、色材に染料を含有し感光性を付与しないアルカリ現像性着色組成物の塗布膜を硬化してなる着色層５ａと、該着色層５ａの上にアルカリ現像性感光性組成物の塗布膜を硬化してなる感光層５ｂとの二層構成となっているカラーフィルタであ
る。
【００２３】
本発明のカラーフィルタの作製プロセスを図２に示す。格子状の遮光膜２を形成した透明基板１に、色材に青色染料を用いたアルカリ現像性樹脂及び溶剤からなるアルカリ現像性着色組成物をガラス基板上に塗布し、青色塗布膜６ａを形成する（図２（ａ）参照）。この青色塗布膜６ａの上に、アルカリ現像性感光性組成物を塗布して感光性塗布膜６ｂを形成する（図２（ｂ）参照）。
【００２４】
次いで、透明基板１上の青色塗布膜６ａと感光性塗布膜6bからなる塗膜上にマスク７を介して、パターン露光し、感光性塗布膜６ｂの光の照射部を硬化させる（図２（ｃ）参照）。
【００２５】
次いで、現像工程により、感光性塗布膜6bの未照射部を現像液により溶解剥離する。その際、未照射部の感光性塗布膜６ｂの下側に在る青色塗布膜６ａも現像液に対して溶解性を有するので、未照射部の感光性塗布膜６ｂの下側に在る青色塗布膜６ａは現像工程により、除去される。残存パターンとして、露光により硬化された感光性塗布膜６ｂとその下層の青色塗布膜６ａが残り、これを加熱処理することにより完全硬化させ、カラーフィルタの青色着色膜５としての着色層５ａと感光層５ｂを形成することができる（図２（ｄ）参照）。
【００２６】
本発明の着色材、及びアルカリ現像性着色組成物及びアルカリ現像性感光性組成物について、詳細に説明する。
本発明の着色層に用いられる染料として、トリアリールメタン骨格を有する染料としては、従来公知のトリアリールメタン系の着色染料を広く使用できるが、具体的には、メチルバイオレット、クリスタルバイオレット、ビクトリアブルーＢ、OIL  Blue６１３（オリエント化学工業社製）VALIFAST Blue 1621(オリエント化学社製)、SBN Blue 701(保土ヶ谷化学社製)及びこれらの誘導体が好ましい。これらトリアリールメタン系色素は単独又は２種以上組み合わせて使用することができる。
【００２７】
本発明の着色層に用いられる、アルカリ現像性着色組成物のアルカリ現像性樹脂としては、樹脂固形分酸価が５０ｍｇ〜１５０ｍｇ／ＫＯＨの範囲であり、５０ｍｇ／ＫＯＨ未満では現像が出来ず、パターン形成が出来なくなる。また、１５０ｍｇ／ＫＯＨを越えては、現像した際に、パターンの溶解性が良すぎて、パターン剥れが発生してしまう。
【００２８】
アルカリ現像性樹脂の代表例を記載する。アクリル酸、メタクリル酸、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、ブチルアクリレート、ブチルメタクリレートなどのアルキルアクリレートまたはアルキルメタクリレート、環状のシクロヘキシルアクリレートまたはメタクリレート、ヒドロキシエチルアクリレートまたはメタクリレート、スチレンなどの内から３〜５種類程度のモノマーを用いて、分子量５０００〜１０００００程度に合成した樹脂を用いる。また、アクリル系樹脂の一部に不飽和二重結合を付加させた樹脂は、上記のアクリル樹脂、イソシアネート基と少なくとも１個以上のビニル基を有するイソシアネートエチルアクリレート、メタクリロイルイソシアネート及びエポキシ基と少なくとも１個以上のビニル基を有するグリシジルアクリレートなどの化合物を反応させて得られる感光性共重合体なども適宜に用いることができる。
【００２９】
さらに、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、ポリカルボン酸グリシジルエステル、ポリオールポリグリシジルエステル、脂肪族又は脂環式エポキシ樹脂、アミンエポキシ樹脂、トリフェノールメタン型エポキシ樹脂、ジヒドロキシベンゼン型エポキシ樹脂などのエポキシ樹脂と（メタ）アク
リル酸を反応させて得られるエポキシ（メタ）アクリレート等の通常の光重合可能な樹脂等も使用でき、市販品のカルド樹脂（商品名Ｖ２５９；新日鉄化学(株)製）なども用いても良い。
【００３０】
アルカリ現像性着色組成物に用いられる溶剤としては、染料の溶解性の良い、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶媒等の有機溶媒が挙げられる。
【００３１】
本発明のアルカリ現像性感光性組成物の不飽和二重結合を有する化合物として、不飽和二重結合の数が２〜４個の範囲が好適に用いられる。不飽和二重結合の数が、１個の場合は、十分な感度を得ることが出来ず。不飽和二重結合の数が５個以上の場合は、二重結合起因の着色が大きくなり、下地の着色層の分光特性に悪影響を及ぼす。
【００３２】
本発明に用いられる不飽和二重結合を有する化合物の具体例を記載する。ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性ビスフェノールＡアクリレート等の（メタ）アクリル酸エステル類が挙げられる。
【００３３】
本発明の光重合開始剤はα−アミノケトン系である2-メチル-1-(4-メチルチオフェニル)-2-モルフォリノプロパン-1-オン（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製：Irg９０７）、2-(ジメチルアミノ)-2-[(4-メチルフェニル)メチル]-1-[4-(4-モルホリニル)フェニル]-1-ブタノン（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製：Irg３７９）、2-ベンジル-2-ジメチルアミノ-1-（4-モルフォリノフェニル）-ブタノン-1（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製：Irg３６９）が挙げられる。
また、より好ましくは2-メチル-1-(4-メチルチオフェニル)-2-モルフォリノプロパン-1-オン（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製：Irg９０７）が含まれることが挙げられる。
【００３４】
本発明のアルカリ現像性感光性組成物に用いられる溶剤としては、アルカリ現像性着色感光性組成物の染料に対する溶解性の悪い溶剤を用いることが好ましく、グリコール類が最適である。例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、3-メトキシ-3-メチル-1-ブタノール、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテートなどが挙げられる。その他の公知の溶剤を添加して、使用しても良いが、グリコール類の溶剤が溶剤全体の４０％以上であることが好ましい。
【００３５】
本発明のアルカリ現像性感光性組成物の感光層の膜厚が１．０μｍ〜４．０μｍであることが好ましい。膜厚が１．０μｍ以下では、現像工程で着色層も現像液により現像され着色パターンを形成することが出来なくなる。また、膜厚が４．０ｍ以上では、感光層の
着色が青色の明度低下を引き起こすことになる。
【００３６】
本発明のアルカリ現像性着色組成物及びアルカリ現像性感光性組成物において、界面活性剤などを添加しても良い。界面活性剤としては、パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロアルキルカルボン酸塩等のフッ素界面活性剤、高級脂肪酸アルカリ塩、アルキルスルホン酸塩、アルキル硫酸塩等のアニオン系界面活性剤、高級アミンハロゲン酸塩、第四級アンモニウム塩等のカチオン系界面活性剤、ポリエチレングリコールアルキルエーテル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、脂肪酸モノグリセリド等の非イオン界面活性剤、両性界面活性剤、シリコーン系界面活性剤等の界面活性剤を用いることができ、これらは組み合わせて用いてもよい。
必要に応じて、アニソール、ハイドロキノン、ピロカテコール、第三ブチルカテコール、フェノチアジン等の熱重合抑制剤や、可塑剤、接着促進剤、充填剤、消泡剤、レベリング剤等の慣用の添加物を加えることができる。
【００３７】
本発明のアルカリ現像性着色組成物及びアルカリ現像性感光性組成物において、染料の耐光性向上の目的で、耐光安定化剤を添加することもある。耐光安定化剤としては、ベンゾトリアゾール化合物、トリアジン化合物、ベンゾフェノン化合物、ヒンダートアミン化合物などが挙げられる。
【００３８】
透明基板とは、透明性があり、ある程度の剛性があればとくに限定されるものではないが、ガラスやポリエステルやポリカーボネート、ポリメタクリル酸メチル、ポリエチレンテレフタレート、アクリル樹脂などのフィルム又は薄板を用いることができる。
【００３９】
現像に際しては、アルカリ現像液として炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム等の水溶液が使用され、ジメチルベンジルアミン、トリエタノールアミン等の有機アルカリを用いることもできる。また、現像液には、消泡剤や界面活性剤を添加することもできる。なお、紫外線露光感度を上げるために、上記着色レジスト材を塗布乾燥後、水溶性あるいはアルカリ可溶性樹脂、例えばポリビニルアルコールや水溶性アクリル樹脂等を塗布乾燥し酸素による重合阻害を防止する膜を形成した後、紫外線露光を行うこともできる。
【００４０】
以下に、本発明のカラーフィルタを得るための方法を記述する。
本発明のカラーフィルタは、本発明における、アルカリ現像性着色組成物及びアルカリ現像性感光性組成物を用いて形成されたフィルタセグメント（画素）を有するカラーフィルタである。カラーフィルタには、少なくとも１つの赤色フィルタセグメント、少なくとも１つの緑色フィルタセグメント、および少なくとも１つの青色フィルタセグメントを具備する加法混色型、および少なくとも１つのマゼンタ色フィルタセグメント、少なくとも１つのシアン色フィルタセグメント、および少なくとも１つのイエロー色フィルタセグメントを具備する減法混色型のものがある。
【００４１】
フォトリソグラフィ法による各色フィルタセグメントの形成は、下記の方法で行う。すなわち、透明基板上に、スプレーコートやスピンコート、スリットコート、ロールコート等の塗布方法により、乾燥膜厚が０．２〜５μｍとなるように塗布する。必要により乾燥された膜には、この膜と接触あるいは非接触状態で設けられた所定のパターンを有するマスクを通して紫外線露光を行う。その後、アルカリ現像液に浸漬するか、もしくはスプレーなどにより現像液を噴霧して未硬化部を除去し所望のパターンを形成したのち、着色レジスト材の重合を促進するため、必要に応じて加熱を施すこともできる。フォトリソグラフィ法によれば、印刷法より精度の高いカラーフィルタが製造できる。
【００４２】
以上の一連の工程を、組成物およびパターンを替え、必要な数だけ繰り返すことで必要な色数が組み合わされた着色パターンすなわち複数色の画素を備えるカラーフィルタを得
ることができる。
【００４３】
本発明に関わる液晶表示装置及び有機エレクトロルミネセンス（ＥＬ）ディスプレイの図を示す。
図３に示す液晶表示装置は、液晶層１０を両側から挟む形で、カラーフィルタ基板９と駆動電極基板１１からなる。一方のカラーフィルタ基板９は、透明基板１３ａと格子状の遮光膜であるブラックマトリクス１７、赤色着色膜１４、緑色着色膜１５、青色着色膜１６からなる本発明のカラーフィルタと、液晶層１０側に保護膜１８を介して設けられた透明電極２０からなる。他方、駆動電極基板１１は、ＴＦＴ（薄膜トランジスタ：図示せず）と画素電極からなる駆動電極層１９と透明基板１３ｂからなる。なお、両側の透明基板１３ａ、１３ｂの外側にあるのは偏光板２１であり、透明基板１３ｂの下方にはバットライト１２が装備されている。
【００４４】
図４は、有機ＥＬディスプレイの一例を示す概略図である。図４において、有機ＥＬディスプレイは、発光基板２２とカラーフィルタ基板９からなる。一方のカラーフィルタ基板９は、透明基板１３ｃと格子状の遮光膜であるブラックマトリクス１７、赤色着色膜１４、緑色着色膜１５、青色着色膜１６からなる本発明のカラーフィルタと、このカラーフィルタの着色膜の側に保護膜１８を介して設けられたバリア層２３からなる。他方の発光基板２２は、透明基板１３ｄの上にＴＦＴ（薄膜トランジスタ：図示せず）と反射電極２７からなる駆動電極層１９と、その上に設けられた赤色発光層２４、緑色発行層２５、青色発光層２６及び透明電極２０からなる。図４中、ディスプレイの側面に在るのは封止剤２８である。
【実施例】
【００４５】
以下に、本発明を実施例に基づいて説明するが、本発明はこれによって限定されるものではない。なお、実施例および比較例中、「部」とは「質量部」を意味する。
【００４６】
下記の要領で赤、緑の感光性着色組成物を調製した。
・赤色着色組成物
下記組成の混合物を均一に攪拌混合した後、直径１ｍｍのガラスビースを用いて、サンドミルで５時間分散した後、５μｍ孔のフィルターで濾過して赤色顔料の分散体を作製した。
赤色顔料：Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎ  Ｒｅｄ  ２５４（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製「イルガーフォーレッド  Ｂ−ＣＦ」）                          ９．０部
赤色顔料：Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １７７（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製「クロモフタールレッド  Ａ２Ｂ」）                          １．０部
分散剤（味の素ファインテクノ社製「アジスパーＰＢ８２１」）          ２．０部
分散樹脂                                                          ４０．０部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート                  ４８．０部。
【００４７】
その後、下記組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、５μｍ孔のフィルターで濾過して赤色感光性着色組成物を得た。
上記分散体                                                            ５７部
アルカリ現像性樹脂１                                              １９．３部
多官能モノマー（ＤＰＰＡＨ：ジペンタエリスリトールペンタアクリレートヘキサメチレンジイソシアネート）                                                ２．８部
光開始剤（チバガイギー社製「イルガキュアー９０７」）                ０．８部
増感剤（保土ヶ谷化学工業（株）製「ＥＡ−Ｂ」                        ０．３部
シクロヘキサノン                                                  ２０．７部。
【００４８】
・緑色着色組成物
下記組成の混合物を均一に攪拌混合した後、直径１ｍｍのガラスビースを用いて、サンドミルで５時間分散した後、５μｍ孔のフィルターで濾過して緑色顔料の分散体を作製した。
緑色顔料：Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ３６（東洋インキ製造（株）製「リオノールグリーン  ６Ｙ５０１」）                                  １４．０部
分散剤（ビックケミー社製「Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６３」）            ２．０部
分散樹脂                                                          ２０．０部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート                  ６４．０部。
【００４９】
次に、下記組成の混合物を均一に攪拌混合した後、直径１ｍｍのガラスビースを用いて、サンドミルで５時間分散した後、５μｍ孔のフィルターで濾過して黄色顔料の分散体を作製した。
黄色顔料：Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １５０（バイエル社製「ファンチョンファーストイエロー  Ｙ−５６８８」）                          １０．０部
分散剤（ビックケミー社製「Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６３」）            ２．０部
分散樹脂                                                          ４０．０部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート                  ４８．０部。
【００５０】
その後、上記緑色顔料の分散体、および黄色顔料の分散体を用いて下記組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、５μｍ孔のフィルターで濾過して緑色感光性着色組成物１を得た。
緑色顔料分散体                                                    ３５．８部
黄色顔料分散体                                                    １２．５部
アルカリ現像性樹脂１                                              ３０．３部
多官能モノマー（ＤＰＰＡＨ：ジペンタエリスリトールペンタアクリレートヘキサメチレンジイソシアネート）                                                ２．８部
光開始剤（チバガイギー社製「イルガキュアー９０７」）                ０．３部
増感剤（保土ヶ谷化学工業（株）製「ＥＡＢ−Ｆ」）                    ０．２部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート                  １８．１部。
【００５１】
青色着色組成物については、実施例に基づいて説明するが、本発明はこれによって限定されるものではない。
・青色着色組成物
＜アルカリ現像性樹脂１の合成＞
反応容器にシクロヘキサノン３７０部を入れ、容器に窒素ガスを注入しながら８０℃に加熱して、同温度でメタクリル酸８部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１３．８部、ベンジルメタクリレート２６.３部、n-ブチルメタクリレート２６.１部、単量体(a)としてパラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート（東亜合成株式会社製「アクニックスM１１０」）２６.３部、２，２’-アゾビスイソブチロニトリル０．４部の混合物を２時間かけて滴下して重合反応を行った。滴下終了後、さらに８０℃で３時間反応させた後、アゾビスイソブチロニトリル０．２部をシクロヘキサノン１０部に溶解させたものを添加し、さらに８０℃で１時間反応を続けて、透明樹脂共重合体溶液を得た。室温まで冷却した後、透明樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した透明樹脂溶液に不揮発分が２０重量％になるようにシクロヘキサノンを添加して樹脂溶液を調製した。得られた透明樹脂１の重量平均分子量Ｍｗは１２０００、樹脂酸化はＫＯＨ水溶液滴定法で求めた。アルカリ現像性樹脂１の樹脂酸価は５０ｍｇ／ＫＯＨであった。
【００５２】
＜アルカリ現像性樹脂２の合成＞
反応容器にシクロヘキサノン３７０部を入れ、容器に窒素ガスを注入しながら８０℃に加熱して、同温度でメタクリル酸１３部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１４部、ベンジルメタクリレート２５部、n-ブチルメタクリレート２３部、単量体(a)としてパラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート（東亜合成株式会社製「アクニックスM１１０」）２５部、２，２’-アゾビスイソブチロニトリル０．４部の混合物を２時間かけて滴下して重合反応を行った。滴下終了後、さらに８０℃で３時間反応させた後、アゾビスイソブチロニトリル０．２部をシクロヘキサノン１０部に溶解させたものを添加し、さらに８０℃で１時間反応を続けて、透明樹脂共重合体溶液を得た。室温まで冷却した後、透明樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した透明樹脂溶液に不揮発分が２０重量％になるようにシクロヘキサノンを添加して樹脂溶液を調製した。得られた透明樹脂１の重量平均分子量Ｍｗは１２０００、樹脂酸価は８０ｍｇ／ＫＯＨであった。
【００５３】
＜アルカリ現像性樹脂３の合成＞
反応容器にシクロヘキサノン３７０部を入れ、容器に窒素ガスを注入しながら８０℃に加熱して、同温度でメタクリル酸１７．５部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１４.２部、ベンジルメタクリレート２４部、n-ブチルメタクリレート２１部、単量体（Ａ）としてパラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート（東亜合成株式会社製「アクニックスＭ１１０」）２４部、２，２’-アゾビスイソブチロニトリル０．４部の混合物を２時間かけて滴下して重合反応を行った。滴下終了後、さらに８０℃で３時間反応させた後、アゾビスイソブチロニトリル０．２部をシクロヘキサノン１０部に溶解させたものを添加し、さらに８０℃で１時間反応を続けて、透明樹脂共重合体溶液を得た。室温まで冷却した後、透明樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した透明樹脂溶液に不揮発分が２０重量％になるようにシクロヘキサノンを添加して樹脂溶液を調製した。得られた透明樹脂１の重量平均分子量Ｍｗは１２０００、樹脂酸価は１０５ｍｇ／ＫＯＨであった。
【００５４】
＜アルカリ現像性樹脂４の合成＞
反応容器にシクロヘキサノン３７０部を入れ、容器に窒素ガスを注入しながら８０℃に加熱して、同温度でメタクリル酸２３部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１４.２部、ベンジルメタクリレート２３．５部、n-ブチルメタクリレート２０部、単量体（Ａ）としてパラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート（東亜合成株式会社製「アクニックスＭ１１０」）２３．５部、２，２’-アゾビスイソブチロニトリル０．４部の混合物を２時間かけて滴下して重合反応を行った。滴下終了後、さらに８０℃で３時間反応させた後、アゾビスイソブチロニトリル０．２部をシクロヘキサノン１０部に溶解させたものを添加し、さらに８０℃で１時間反応を続けて、透明樹脂共重合体溶液を得た。室温まで冷却した後、透明樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した透明樹脂溶液に不揮発分が２０重量％になるようにシクロヘキサノンを添加して樹脂溶液を調製した。得られた透明樹脂１の重量平均分子量Ｍｗは１２０００、樹脂酸価は１５０ｍｇ／ＫＯＨであった。
【００５５】
＜アルカリ現像性樹脂５の合成＞
反応容器にシクロヘキサノン３７０部を入れ、容器に窒素ガスを注入しながら８０℃に加熱して、同温度でメタクリル酸７部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１４部、ベンジルメタクリレート２６.５部、n-ブチルメタクリレート２６.５部、単量体（Ａ）としてパラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート（東亜合成株式会社製「アクニックスＭ１１０」）２６.５部、２，２’-アゾビスイソブチロニトリル０．４部の混合物を２時間かけて滴下して重合反応を行った。滴下終了後、さらに８０℃で３時間反応させた後、アゾビスイソブチロニトリル０．２部をシクロヘキサノン１０部に溶解させたものを添加し、さらに８０℃で１時間反応を続けて、透明樹脂共重合体溶液を得た。室温ま
で冷却した後、透明樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した透明樹脂溶液に不揮発分が２０重量％になるようにシクロヘキサノンを添加して樹脂溶液を調製した。得られた透明樹脂１の重量平均分子量Ｍｗは１２０００、樹脂酸価は４０ｍｇ／ＫＯＨであった。
【００５６】
＜アルカリ現像性樹脂６の合成＞
反応容器にシクロヘキサノン３７０部を入れ、容器に窒素ガスを注入しながら８０℃に加熱して、同温度でメタクリル酸２８部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート８．５部、ベンジルメタクリレート２３部、n-ブチルメタクリレート１８部、単量体(a)としてパラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート（東亜合成株式会社製「アクニックスM１１０」）２３部、２，２’-アゾビスイソブチロニトリル０．４部の混合物を２時間かけて滴下して重合反応を行った。滴下終了後、さらに８０℃で３時間反応させた後、アゾビスイソブチロニトリル０．２部をシクロヘキサノン１０部に溶解させたものを添加し、さらに８０℃で１時間反応を続けて、透明樹脂共重合体溶液を得た。室温まで冷却した後、透明樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した透明樹脂溶液に不揮発分が２０重量％になるようにシクロヘキサノンを添加して樹脂溶液を調製した。得られた透明樹脂１の重量平均分子量Ｍｗは１２０００、樹脂酸価は１６０ｍｇ／ＫＯＨであった。
【００５７】
次に、アルカリ現像性感光性組成物に用いられるアルカリ現像性樹脂の合成について説明する。
＜アルカリ現像性樹脂７の合成＞
反応容器にプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート３７０部を入れ、容器に窒素ガスを注入しながら８０℃に加熱して、同温度でメタクリル酸１７．５部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１４.２部、ベンジルメタクリレート２４部、n-ブチルメタクリレート２１部、単量体（ａ）としてパラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート（東亜合成株式会社製「アクニックスＭ１１０」）２４部、２，２’-アゾビスイソブチロニトリル０．４部の混合物を２時間かけて滴下して重合反応を行った。滴下終了後、さらに８０℃で３時間反応させた後、アゾビスイソブチロニトリル０．２部をプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１０部に溶解させたものを添加し、さらに８０℃で１時間反応を続けて、透明樹脂共重合体溶液を得た。室温まで冷却した後、透明樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した透明樹脂溶液に不揮発分が２０重量％になるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを添加して樹脂溶液を調製した。得られたアルカリ現像性樹脂Ａの重量平均分子量Ｍｗは１２０００であった。樹脂酸価は１０５ｍｇ／ＫＯＨであった。
【００５８】
＜実施例１＞
アルカリ現像性着色組成物Ａ
・青色染料（SBN Blue 701(保土ヶ谷化学社製)）
シクロヘキサノン１０％溶液                                        １０．４部
・アルカリ現像性樹脂１
（樹脂酸価：50mg/KOH）                                            ６６．２部
・シクロヘキサノン                                                ２３．４部
・界面活性剤（BYK-330（ビックケミー社製）                        １．１２部。
【００５９】
アルカリ現像性感光性組成物Ａ
・アルカリ現像性樹脂７                                            ５２．１部
光重合開始剤(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製「Irg９０７」)１．０４部
モノマー(大阪有機化学工業社製「V#300」)                           ７．８部
レベリング剤（ビックケミー・ジャパン社製「ＢＹＫ−３２３」）        ５．２部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート                  ４１．７部。
【００６０】
上記で得られたアルカリ現像性着色組成物Ａをスピンコーターで乾燥塗膜がＣ光源におけるＣＩＥ色度座標のｙ軸の値が０．１５になるように塗布した後に、アルカリ現像性着色組成物塗布膜の上に、上記で得られたアルカリ感光性組成物をスピンコーターでアルカリ現像性感光性組成物塗布膜の膜厚２．０μｍになるように塗布した。その後、プロキシミティーアライナーによる近接露光方式により、アルカリ感光性組成物塗布膜の飽和露光量で露光した。
次に、１．２５質量％の炭酸ナトリウム水溶液を用いてシャワー現像した後、水洗して、パターニングを完了した後、クリーンオーブン中で１８０℃、２０分間の加熱処理を行い、カラーフィルタの青色着色膜のパターンを形成した。形成後のアルカリ感光性組成物で形成された塗膜は１．７μｍ厚であった。
【００６１】
＜実施例２＞
実施例２は実施例１のアルカリ現像性着色組成物中のアルカリ現像性樹脂１からアルカリ現像性樹脂２に変更した以外は、実施例１同様である。
アルカリ現像性着色組成物Ｂ
・青色染料（SBN Blue 701(保土ヶ谷化学社製)）
シクロヘキサノン１０％溶液                                        １０．４部
・アルカリ現像性樹脂２
（樹脂酸価：80mg/KOH）                                            ６６．２部
・シクロヘキサノン                                                ２３．４部
・界面活性剤（BYK-330（ビックケミー社製）                        １．１２部。
【００６２】
＜実施例３＞
実施例３は実施例１のアルカリ現像性着色組成物中のアルカリ現像性樹脂１からアルカリ現像性樹脂３に変更した以外は、実施例１同様である。
アルカリ現像性着色組成物Ｃ
・青色染料（SBN Blue 701(保土ヶ谷化学社製)）
シクロヘキサノン１０％溶液                                        １０．４部
・アルカリ現像性樹脂３
（樹脂酸価：105mg/KOH ）                                          ６６．４部
・シクロヘキサノン                                                ２３．４部
・界面活性剤（BYK-330（ビックケミー社製）                        １．１２部。
【００６３】
＜実施例４＞
実施例４は実施例１のアルカリ現像性着色組成物中のアルカリ現像性樹脂１からアルカリ現像性樹脂４に変更した以外は、実施例１同様である。
アルカリ現像性着色組成物Ｄ
・青色染料（SBN Blue 701(保土ヶ谷化学社製)）
シクロヘキサノン１０％溶液                                        １０．４部
・アルカリ現像性樹脂４
（樹脂酸価：150mg/KOH ）                                          ６６．２部
・シクロヘキサノン                                                ２３．４部
・界面活性剤（BYK-330（ビックケミー社製）                        １．１２部。
【００６４】
＜実施例５＞
実施例５は実施例１のアルカリ現像性着色組成物中の溶剤をシクロヘキサノンからメチルイソブチルケトンに変更した以外は、実施例１同様である。
アルカリ現像性着色組成物Ｅ
・青色染料（SBN Blue 701(保土ヶ谷化学社製)）
シクロヘキサノン１０％溶液                                        １０，４部
・アルカリ現像性樹脂１
（樹脂酸価：50mg/KOH）                                            ６６．２部
・メチルイソブチルケトン                                          ２３．４部
・界面活性剤（BYK-330（ビックケミー社製）                        １．１２部。
【００６５】
＜実施例６＞
実施例６は実施例１のアルカリ現像性感光性組成物中のモノマーを変更した以外は、実施例１同様である。
アルカリ現像性感光性組成物Ｂ
・アルカリ現像性樹脂７                                            ５２．１部
光重合開始剤(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製「Irg９０７」)１．０４部
モノマー(大阪有機化学工業社製「V#400」)                           ７．８部
レベリング剤（ビックケミー・ジャパン社製「ＢＹＫ−３２３」）        ５．２部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート                  ４１．７部。
【００６６】
＜実施例７＞
実施例７は実施例１のアルカリ現像性感光性組成物中のモノマーを変更した以外は、実施例１同様である。
アルカリ現像性感光性組成物Ｃ
・アルカリ現像性樹脂７                                            ５２．１部
光重合開始剤(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製「Irg９０７」)１．０４部
モノマー(大阪有機化学工業社製「V#700」)                           ７．８部
レベリング剤（ビックケミー・ジャパン社製「ＢＹＫ−３２３」）        ５．２部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート                  ４１．７部。
【００６７】
＜実施例８＞
実施例８は実施例１のアルカリ感光性組成物Ａを用いて、パターン形成後のアルカリ感光性組成からできた感光層の膜厚が１．０μｍになるように形成した以外は実施例１同様である。
【００６８】
＜実施例９＞
実施例９は実施例１のアルカリ感光性組成物Ａを用いて、パターン形成後のアルカリ感光性組成からできた感光層の膜厚が４．０μｍになるように形成した以外は実施例１同様である。
【００６９】
＜実施例１０＞
実施例１０は実施例１のアルカリ現像性感光性組成物中の溶剤を変更した以外は、実施例１同様である。
アルカリ現像性感光性組成物Ｄ
・アルカリ現像性樹脂７                                            ５２．１部
光重合開始剤(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製「Irg９０７」)１．０４部
モノマー(大阪有機化学工業社製「V#300」)                           ７．８部
レベリング剤（ビックケミー・ジャパン社製「ＢＹＫ−３２３」）        ５．２部
ジエチレングリコールモノメチルエーテル                            ４１．７部
【００７０】
＜比較例１＞
比較例１は請求項１の色材を顔料に変更した以外は、実施例１同様である。
＜分散樹脂の合成＞
反応容器にシクロヘキサノン７０部を入れ、容器に窒素ガスを注入しながら８０℃に加熱して、同温度でベンジルメタクリレート１２．３部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート４．６部、メタクリル酸５．３部、単量体（ａ）としてパラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート（東亜合成株式会社製「アロニックスＭ１１０」）７．４部、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．４部の混合物を２時間かけて滴下して重合反応を行った。滴下終了後、さらに８０℃で３時間反応させた後、アゾビスイソブチロニトリル０．２部をシクロヘキサノン１０部に溶解させたものを添加し、さらに８０℃で１時間反応を続けて、樹脂共重合体溶液を得た。室温まで冷却した後、樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が２０重量％になるようにシクロヘキサノンを添加して顔料分散に用いる樹脂溶液を調製した。得られた分散樹脂の重量平均分子量Ｍｗは２００００であった。
【００７１】
＜青色顔料分散液の調整＞
・Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ１５：６（東洋インキ製造社製「リオノールブルーＥＳ」）                                                            １０．０部
・分散剤（ゼネカ社製「ソルスバーズ２００００」）                    ２．０部
・分散樹脂                                                        ４０．０部
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート                ４８．０部。
【００７２】
上記組成の混合物を均一に攪拌混合した後、直径１ｍｍのガラスビースを用いて、サンドミルで５時間分散した後、５μｍ孔のフィルタで濾過して青色顔料分散液を作製した。アルカリ現像性着色組成物Ｆ
青色顔料分散液                                                    １２．９部
アルカリ現像性樹脂１                                              ６０．９部
シクロヘキサノン                                                  ３７．１部
上記で得られたアルカリ現像性青色顔料組成物を用い、実施例１同等にカラーフィルタの青色着色のパターンを形成した。
【００７３】
＜比較例２＞
比較例２は実施例１のアルカリ現像性着色組成物Ａのアルカリ現像性樹脂７、溶剤をプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートに変更した以外は実施例１同様である。アルカリ現像性着色組成物Ｇ
・青色染料（SBN Blue 701(保土ヶ谷化学社製)）
シクロヘキサノン10％溶液                                          １０．４部
・アルカリ現像性樹脂７
（樹脂酸価：105mg/KOH ）                                          ６６．２部
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート                ２３．４部
・界面活性剤（BYK-330（ビックケミー社製）                        １．１２部。
【００７４】
＜比較例３＞
比較例３は実施例１のアルカリ現像性着色組成物中のアルカリ現像性樹脂１からアルカリ現像性樹脂５に変更した以外は、実施例１同様である。
アルカリ現像性着色組成物Ｈ
・青色染料（SBN Blue 701(保土ヶ谷化学社製)）
シクロヘキサノン１０％溶液                                        １０．４部
・アルカリ現像性樹脂５
（樹脂酸価：40mg/KOH）                                            ６６．２部
・シクロヘキサノン                                                ２３．４部
・界面活性剤（BYK-330（ビックケミー社製）                        １．１２部。
【００７５】
＜比較例４＞
比較例４は実施例１のアルカリ現像性着色組成物中のアルカリ現像性樹脂１からアルカリ現像性樹脂６に変更した以外は、実施例１同様である。
アルカリ現像性着色組成物I
・青色染料（SBN Blue 701(保土ヶ谷化学社製)）
シクロヘキサノン１０％溶液                                        １０．４部
・アルカリ現像性樹脂６
（樹脂酸価：160mg/KOH ）                                          ６６．２部
・シクロヘキサノン                                                ２３．４部
・界面活性剤（BYK-330（ビックケミー社製）                        １．１２部。
【００７６】
＜比較例５＞
比較例５は実施例１のアルカリ現像性感光性組成物中のモノマーを変更した以外は、実施例１同様である。
アルカリ現像性感光性組成物Ｅ
・アルカリ現像性樹脂７                                            ５２．１部
光重合開始剤(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製「Irg９０７」)１．０４部
モノマー(日本化薬社製「DPHA」)                                     ７．８部
レベリング剤（ビックケミー・ジャパン社製「ＢＹＫ−３２３」）        ５．２部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート                  ４１．７部。
【００７７】
＜比較例６＞
比較例６は実施例１のアルカリ現像性感光性組成物中のモノマーを変更した以外は、実施例１同様である。
アルカリ現像性感光性組成物Ｆ
・アルカリ現像性樹脂７                                            ５２．１部
光重合開始剤(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製「Irg９０７」)１．０４部
モノマー(大阪有機化学工業社製「V#155」)                           ７．８部
レベリング剤（ビックケミー・ジャパン社製「ＢＹＫ−３２３」）       5.2部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート                  ４１．７部
【００７８】
＜比較例７＞
比較例７は実施例１のアルカリ現像性感光性組成物中の開始剤を変更した以外は、実施例１同様である。
アルカリ現像性感光性組成物Ｇ
・アルカリ現像性樹脂７                                            ５２．１部
光重合開始剤(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製「Irg３７９」)１．０４部
モノマー(大阪有機化学工業社製「V#300」)                           ７．８部
レベリング剤（ビックケミー・ジャパン社製「ＢＹＫ−３２３」）        ５．２部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート                  ４１．７部。
【００７９】
＜比較例８＞
比較例８は実施例１のアルカリ現像性感光性組成物中の開始剤を変更した以外は、実施例１同様である。
アルカリ現像性感光性組成物Ｈ
・アルカリ現像性樹脂７                                            ５２．１部
光重合開始剤(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製「OXE-0１」)  １．０４部
モノマー(大阪有機化学工業社製「V#300」)                           ７．８部
レベリング剤（ビックケミー・ジャパン社製「ＢＹＫ−３２３」）        ５．２部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート                  ４１．７部。
【００８０】
＜比較例９＞
比較例９は実施例１のアルカリ感光性組成物Ａを用いて、パターン形成後のアルカリ感光性組成からできた感光層の膜厚が０．７μｍになるように形成した以外は実施例１同様である。
【００８１】
＜比較例１０＞
比較例１０は実施例１のアルカリ感光性組成物Ａを用いて、パターン形成後のアルカリ感光性組成からできた感光層の膜厚が５．０μｍになるように形成した以外は実施例１同様である。
【００８２】
＜比較例１１＞
比較例１１は実施例１のアルカリ現像性感光性組成物中の開始剤を変更した以外は、実施例１同様である。
アルカリ現像性感光性組成物Ｈ
・アルカリ現像性樹脂７                                            ５２．１部
光重合開始剤(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製「Irg９０７」)１．０４部
モノマー(大阪有機化学工業社製「V#300」)                           ７．８部
レベリング剤（ビックケミー・ジャパン社製「ＢＹＫ−３２３」）        ５．２部
シクロヘキサノン                                                  ４１．７部。
【００８３】
＜比較例１２＞
アルカリ現像性感光性着色組成物１
青色染料ＳＢＮ  Ｂｌｕｅ７０１（保土ヶ谷化学社製）                  １．０部
アルカリ現像性樹脂１                                              ４２．４部
光重合開始剤(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製「Irg９０７」)  ２．０部
モノマー(大阪有機化学工業社製、「V#300」)                         ８．５部
レベリング剤（ビックケミー・ジャパン社製「ＢＹＫ−３２３」）        １．１部
シクロヘキサノン                                                  ４４．９部。
【００８４】
〔評価項目〕
上記各実施例及び比較例で調製した各青色感光性組成物について、以下のようにして評価を行った。
【００８５】
〔露光感度〕
ガラス基板上に、前記実施例１〜９及び比較例１〜１１で得られたアルカリ現像性着色組成物（Ａ）〜（Ｉ）をＣ光源におけるＣＩＥ色度座標のｙ軸の値が０．１５になるように塗布した後に、アルカリ現像性着色組成物塗膜の上に、前記で得られたアルカリ感光性組成物（Ａ）〜（Ｇ）をスピンコーターでアルカリ現像性感光性組成物塗膜の膜厚２．０μｍになるように塗布した。その後、プロキシミティーアライナーによる近接露光方式で、５０μｍの細線パターンを備えたフォトマスクを介して紫外線露光を行なった。露光量は１０、２０、３０、５０、８０、１００、１５０、２００、３００、４００、５００ｍＪ／ｃｍ2 の１１水準とした。
次に、１．２５質量％の炭酸ナトリウム溶液を用いてシャワー現像した後、水洗して、パターニングを完了した。得られたフィルタセグメントの膜厚を未露光・未現像部分の膜厚で割ってその残膜率を算出した。そして、横軸を露光量の常用対数、縦軸を現像後残膜率として露光感度曲線をプロットした。得られた露光感度曲線から、現像後残膜率が８５％以上に達する最小露光量を飽和露光量、すなわち青色感光性組成物の感度とし、２００ｍJ／ｃｍ2未満のものを〇とし、２００ｍJ／ｃｍ2以上のものを×判定とした。
【００８６】
〔パターン形状〕
ガラス基板上に、前記実施例１〜９及び比較例１〜１１で得られたアルカリ現像性着色組成物（Ａ）〜（Ｉ）をＣ光源におけるＣＩＥ色度座標のｙ軸の値が０．１５になるように塗布した後に、アルカリ現像性着色組成物塗膜の上に、前記で得られたアルカリ感光性組成物（Ａ）〜（Ｇ）をスピンコーターでアルカリ現像性感光性組成物塗膜の膜厚２．０μｍになるように塗布した。その後、プロキシミティーアライナーによる近接露光方式により、アルカリ感光性組成物の飽和露光量で露光した。次に、１．２５質量％の炭酸ナトリウム溶液を用いてシャワー現像した後、水洗して、パターニングを完了した後、クリーンオーブン中で１８０℃２０分間焼成を行い、カラーフィルタの青色着色のパターンを形成した。パターンに欠けや、ハガレの無いものを○、パターンに欠けや、ハガレがあるものを×とした。
【００８７】
比較例１２で得られたアルカリ現像性感光性着色組成物１の場合の評価は以下の通り実施した。
ガラス基板上に、比較例１２で得られたアルカリ現像性感光性着色組成物１をＣ光源におけるＣＩＥ色度座標のｙの値が０．１５になるようにスピンコート法により塗布した後乾燥させ、青色感光層を形成した。その後、７０℃で２０分間のプリベークを行なった後、プロキシミティーアライナーによる近接露光方式により、各青色感光性組成物の飽和露光量で露光した。次に、１．２５質量％の炭酸ナトリウム溶液を用いてシャワー現像した後、水洗して、パターニングを完了した後。クリーンオーブン中で１８０℃２０分間焼成を行い、カラーフィルタの青色着色のパターンを形成した。パターンに欠けや、ハガレの無いものを○、パターンに欠けや、ハガレがあるものを×とした。
【００８８】
〔明度〕
ガラス基板上に、前記実施例１〜９及び比較例１〜１１で得られたアルカリ現像性着色組成物（Ａ）〜（Ｉ）をＣ光源におけるＣＩＥ色度座標のｙ軸の値が０．１５になるように塗布した後に、アルカリ現像性着色組成物塗膜の上に、前記で得られたアルカリ感光性組成物（Ａ）〜（Ｇ）をスピンコーターでアルカリ現像性感光性組成物塗膜の膜厚２．０μｍになるように塗布した。その後、プロキシミティーアライナーによる近接露光方式により、アルカリ感光性組成物の飽和露光量で露光した。次に、１．２５質量％の炭酸ナトリウム溶液を用いてシャワー現像した後、水洗して、パターニングを完了した後、クリーンオーブン中で１８０℃２０分間焼成を行い、カラーフィルタの青色着色のパターンを形成した基板を評価用サンプルとした。
得られた青色パターンの色度をオリンパス社製「ＯＳＰ−２０００」にて測定し、Ｙ値を比較した。このとき、Ｙ値が２３．５以上を〇とし、２３．５未満のものを×とした。
【００８９】
比較例１２で得られたアルカリ現像性感光性着色組成物１の場合の評価は以下の通り実施した。
ガラス基板上に、比較例１２で得られたアルカリ現像性感光性着色組成物１をＣ光源におけるＣＩＥ色度座標のｙの値が０．１５になるようにスピンコート法により塗布した後乾燥させ、青色感光層を形成した。その後、７０℃で２０分間のプリベークを行なった後、プロキシミティーアライナーによる近接露光方式により、各青色感光性組成物の飽和露光量で露光した。次に、１．２５質量％の炭酸ナトリウム溶液を用いてシャワー現像した後、水洗して、パターニングを完了した後。クリーンオーブン中で１８０℃２０分間焼成を行い、カラーフィルタの青色着色のパターンを形成した基板を評価用サンプルとした。
【００９０】
結果を表１、２、３、４に示す。表１は実施例１〜５の評価結果、表２は実施例６〜１０の評価結果、表３は比較例１〜６の評価結果、表４は比較例７〜１２の評価結果である。
【表１】
2011039079.tif 000003
【００９１】
【表２】
2011039079.tif 000004
【００９２】
【表３】
2011039079.tif 000005
【００９３】
【表４】
2011039079.tif 000006
【００９４】
比較例２においては、染料が溶剤に溶解できなかった為、評価が出来ない。
比較例９はアルカリ現像性感光性組成物の塗膜が薄かった為に、現像によりアルカリ現像性着色組成層が侵されてしまった。比較例１１ではアルカリ現像性感光性組成物の溶剤がシクロヘキサノンである為、アルカリ現像性着色組成物上に塗布した際に、アルカリ現像性着色組成物中の染料が溶け出してしまった
ので、これも不良である。
【００９５】
＜カラーフィルタの製造＞
透明基板上に、金属膜によりブラックマトリスクが形成されているガラス基板上に赤色感光性組成物をスピンコートで乾燥膜厚が２．５μｍとなるように塗布する。線幅が１００μｍのストライプパターンを有するマスクを通して紫外線パターン露光を行う。その後、アルカリ現像液をスプレーなどにより現像液を噴霧して未硬化部を除去し所望のパターンを形成したのち、着色レジスト材の重合を促進するため、２４０℃、２０ｍｉｎ加熱処理を施して定着した。
【００９６】
以上の一連の工程を、緑色感光性着色組成物およびパターンを替え、上記の工程を繰り返し、赤色、緑色層を形成した。
【００９７】
青色着色膜については、既述の本発明の実施例の工程に従い、形成し、カラーフィルタを作製した。実施例の着色組成物、及び感光性組成物を用い、実施例で示した製造方法で製造したカラーフィルタは、明度Ｙ値が２３．５以上と高く、分光特性も優れていることが分かった。加えて、カラーフィルタの製造で必要な露光感度、パターンの直線性など、良好な特性を満たすカラーフィルタであることが判明した。
【符号の説明】
【００９８】
１……透明基板
２……遮光膜
３……赤色着色膜
４……緑色着色膜
５……青色着色膜
６……塗布膜
７……マスク
８……光照射
９……カラーフィルタ基板
１０……液晶層
１１……駆動電極基板
１２……バックライト
１３……透明基板
１４……赤色着色膜
１５……緑色着色膜
１６……青色着色膜
１７……ブラックマトリクス
１８……保護膜
１９……駆動電極層
２０……透明電極
２１……偏光板
２２……発光基板
２３……バリア層
２４……赤色発光層
２５……緑色発光層
２６……青色発光層
２７……反射陰極
２８……封止剤  
【図１】
2011039079.tif 000007
【図２】
2011039079.tif 000008
【図３】
2011039079.tif 000009
【図４】
2011039079.tif 000010