(57)【要約】【課題】粘度指数向上特性および許容できる剪断安定性を備えた星形重合体を提供すること。【解決手段】本発明は、以下の組成物を提供する：（ａ）以下を含む、星形重合体：（ｉ）多価（メタ）アクリル酸モノマー、それらのオリゴマーまたは重合体、あるいは多価ジビニル非アクリル酸モノマー、それらのオリゴマーまたは重合体を含むコア部分；および（ｉｉ）重合された（メタ）アクリル酸アルキルエステルの少なくとも２本のアーム；および（ｂ）潤滑粘性のあるオイル、該コア部分は、さらに式（Ｉ）の官能基−ＣＨ２−Ｃ（Ｒ１）（Ｃ（＝Ｏ）Ａ）−Ｙ−を含む：Ｒ１は、水素、１個〜５個の炭素原子を含有する直鎖または分枝アルキル基である；Ａは、窒素または酸素である；Ｙは、重合条件下にてラジカル機構により移動され得る１個以上の原子または原子の基、ハロゲン、−Ｏ−Ｎ＝基および−Ｓ−Ｃ（＝Ｓ）−基から選択される遊離ラジカル脱離基である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
明細書に記載の発明。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
（発明の分野）
本発明は、星形重合体を含有する潤滑組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
（発明の背景）
潤滑粘性のあるオイルにおけるレオロジー調整剤（または粘度調整剤）あるいは分散剤としての重合体の使用は、周知である。典型的には、重合体には、高温および低温粘度特性だけでなく剪断安定性を有する物理的特性を備えたポリメタクリレートが挙げられる。これらのポリメタクリレート重合体は、一般に、直鎖であり、結果として、分子量に対する剪断安定性の所定の関係を有する。分子量は、重合体の増粘効率に関係している。
【０００３】
潤滑添加剤に商業的に有用な分子量および他の物理的特性を備えたアクリル酸またはメタクリル酸モノマーから星形重合体を調製する試みは、特許文献１ならびに特許文献２および特許文献３で開示されている。特許文献１および特許文献３の星形重合体は、アニオン重合技術により、調製される。アニオン重合プロセスには、星形重合体を製造するために注意深く制御された条件が必要であることが周知である。例えば、このプロセスは、非常に純粋な溶媒、実質的に水を含まない不活性雰囲気および低い反応温度が必要である。このプロセスには、また、アルカリ金属カルボアニオン開始剤が必要である。
【０００４】
特許文献４は、ミクロゲルおよび星形重合体を調製する方法を開示している。この方法は、原子移動ラジカル重合および可逆的付加開裂連鎖移動重合（ＲＡＦＴ）を包含する。このミクロゲルは、マルチ−オレフィン性モノマーと反応させてプレポリマーから形成され、形成された生成物は、１０４〜１０８の重量平均分子量を有する。
【０００５】
特許文献２の星形重合体には、５〜１０重量パーセントのＣ１６〜Ｃ３０（メタ）アクリル酸アルキルおよび５〜１５重量パーセントのメタクリル酸ブチルが必要である。５重量パーセントまたはそれ以上で存在しているＣ１６〜Ｃ３０（メタ）アクリル酸アルキルモノマーを有する粘度指数向上剤は、その重合体がワックス状の構成を有するので、低温粘度性能を低下させる。
直鎖ポリ（メタ）アクリレート重合体を調製するには、原子移動ラジカル重合（ＡＴＲＰ）を含むプロセスが使用され、これらは、特許文献５、特許文献６、特許文献７および特許文献８で開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】国際公開第９６／２３０１２号パンフレット
【特許文献２】欧州特許出願公開第９７９８３４号明細書
【特許文献３】欧州特許出願公開第９３６２２５号明細書
【特許文献４】国際公開第００／０２９３９号パンフレット
【特許文献５】米国特許第６，３９１，９９６号明細書
【特許文献６】米国特許第６，４０３，７４５号明細書
【特許文献７】米国特許第６，４０３，７４６号明細書
【特許文献８】米国特許第６，６１０，８０１号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
粘度指数向上特性および許容できる剪断安定性を備えた（メタ）アクリル酸モノマーから誘導された星形重合体があれば、有利となる。本発明は、粘度指数向上特性および許容できる剪断安定性を備えた星形重合体を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
（発明の要旨）
本発明は、以下を含有する組成物を提供する：
（ａ）以下を含む、星形重合体：
（ｉ）コア部分であって、該コア部分は、多価（メタ）アクリル酸モノマー、それらのオリゴマーまたは重合体、あるいは多価ジビニル非アクリル酸モノマー、それらのオリゴマーまたは重合体を含む；および
（ｉｉ）重合された（メタ）アクリル酸アルキルエステルの少なくとも２本のアーム；および
（ｂ）潤滑粘性のあるオイルであって、
ここで、該コア部分は、さらに、式（Ｉ）の官能基を含む：
【０００９】
【化４】
2011246729.tif 000002
ここで、
Ｒ１は、水素、１個〜５個の炭素原子を含有する直鎖または分枝アルキル基である；
Ａは、窒素または酸素である；そして
Ｙは、重合条件下にてラジカル機構により移動され得る１個またはそれ以上の原子または原子の基、ハロゲン、−Ｏ−Ｎ＝基または−Ｓ−Ｃ（＝Ｓ）−基からなる群から選択される遊離ラジカル脱離基である。
【００１０】
本発明は、さらに、以下を含有する組成物を提供する：
（ａ）制御ラジカル重合プロセスにより得られるか得ることができる星形重合体であって、該星形重合体は、以下を含む：
（ｉ）多価（メタ）アクリル酸モノマー、それらのオリゴマーまたは重合体、あるいは多価ジビニル非アクリル酸モノマー、それらのオリゴマーまたは重合体のコア部分；および
（ｉｉ）重合された（メタ）アクリル酸アルキルエステルの少なくとも２本のアーム；および
（ｂ）潤滑粘性のあるオイル。
【００１１】
本発明は、さらに、以下を含有する組成物を提供する：
（ａ）以下を含む、星形重合体：
（ｉ）多価（メタ）アクリル酸モノマー、それらのオリゴマーまたは重合体、あるいは多価ジビニル非アクリル酸モノマー、それらのオリゴマーまたは重合体のコア部分；および
（ｉｉ）重合された（メタ）アクリル酸アルキルエステルの少なくとも２本のアーム；および
（ｂ）潤滑粘性のあるオイルであって、
ここで、該重合されたアルキル（メタ）アクリル酸エステルアーム内のアルキル基の９８％〜１００％は、１個〜１８個の炭素原子を含有する；そして該重合された（メタ）アクリル酸アルキルエステルアーム内のアルキル基の０％〜２％は、１９個〜３０個の炭素原子を含有する。
【００１２】
一実施態様では、本発明は、以下を含有する組成物を提供する：
（ａ）以下を含む、星形重合体：
（ｉ）多価（メタ）アクリル酸モノマー、それらのオリゴマーまたは重合体、あるいは多価ジビニル非アクリル酸モノマー、それらのオリゴマーまたは重合体のコア部分；および
（ｉｉ）重合された（メタ）アクリル酸アルキルエステルの少なくとも２本のアーム；および
（ｂ）潤滑粘性のあるオイルであって、
ここで、該重合されたアルキル（メタ）アクリル酸エステルアーム内のアルキル基の９８％〜１００％は、１個〜１５個の炭素原子を含有する；そして該重合された（メタ）アクリル酸アルキルエステルアーム内のアルキル基の０％〜２％は、１６個〜３０個の炭素原子を含有する。
例えば、本発明は以下の項目を提供する。
（項目１）
以下を含有する、組成物：
（ａ）以下を含む、星形重合体：
（ｉ）コア部分であって、該コア部分は、多価（メタ）アクリル酸モノマー、それらのオリゴマーまたは重合体、あるいは多価ジビニル非アクリル酸モノマー、それらのオリゴマーまたは重合体を含む；および
（ｉｉ）重合された（メタ）アクリル酸アルキルエステルの少なくとも２本のアーム；および
（ｂ）潤滑粘性のあるオイルであって、
ここで、該コア部分は、さらに、式（Ｉ）の官能基を含む：
【化１】
2011246729.tif 000003
ここで、
Ｒ１は、水素、１個〜５個の炭素原子を含有する直鎖または分枝アルキル基である；
Ａは、窒素または酸素である；そして
Ｙは、重合条件下にてラジカル機構により移動され得る１個またはそれ以上の原子または原子の基、ハロゲン、−Ｏ−Ｎ＝基および−Ｓ−Ｃ（＝Ｓ）−基からなる群から選択される遊離ラジカル脱離基である、
組成物。
（項目２）
前記星形重合体が、約７本より多いアームを有する、項目１に記載の組成物。
（項目３）
前記星形重合体が、約１０本より多いアームを有する、項目１に記載の組成物。
（項目４）
前記多価（メタ）アクリル酸モノマーが、アクリル酸またはメタクリル酸ポリオール、あるいはポリアミンの縮合生成物である、項目１に記載の組成物。
（項目５）
前記多価不飽和（メタ）アクリル酸モノマーが、エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、グリセロールジアクリレート、グリセロールトリアクリレート、マンニトールヘキサアクリレート、４−シクロヘキサンジオールジアクリレート、１，４−ベンゼンジオールジメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、１，３−プロパンジオールジアクリレート、１，５−ペンタンジオールジメタクリレート、分子量２００〜４０００のポリエチレングリコールのビス−アクリレートおよびメタクリレート、ポリカプロラクトンジオールジアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、１，１，１−トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールジアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、１，１，１−トリメチロールプロパントリメタクリレート、ヘキサメチレンジオールジアクリレートまたはヘキサメチレンジオールジメタクリレートあるいはアルキレンビス−（メタ）アクリルアミドである、項目４に記載の組成物。
（項目６）
前記（メタ）アクリル酸エステルの重合体アームが、メタクリレートである、項目１に記載の組成物。
（項目７）
前記組成物が、さらに、直鎖重合体を含有する、項目１に記載の組成物。
（項目８）
前記直鎖重合体が、ハロゲン、−Ｏ−Ｎ＝基または−Ｓ−Ｃ（＝Ｓ）−基を含まないか実質的に含まない、項目７に記載の組成物。
（項目９）
前記メタクリレート重合体アームが、スチレンまたはアクリレートを含まない、項目６に記載の組成物。
（項目１０）
前記星形重合体が、アルカリ金属またはケイ素を含まない、項目１に記載の組成物。
（項目１１）
さらに、窒素含有モノマーを含有する、項目１に記載の組成物。
（項目１２）
前記窒素含有モノマーが、ビニル置換窒素複素環モノマー、（メタ）アクリル酸ジアルキルアミノアルキルモノマー、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミドモノマー、第三級（メタ）アクリルアミドモノマーまたはそれらの混合物である、項目１１に記載の組成物。
（項目１３）
前記コアまたは重合体アームが、さらに、式（ＩＩａ）または（ＩＩｂ）の（メタ）アクリルアミドまたは（メタ）アクリル酸エステルモノマーを含む、項目１に記載の組成物：
【化２】
2011246729.tif 000004
ここで、
Ｑは、水素またはメチルである；
各Ｒ２は、別個に、水素、または１個〜約８個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基である；
各Ｒ３は、別個に、水素、または１個〜約２個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基である；そして
ｇは、１〜約６の整数である、
組成物。
（項目１４）
前記窒素含有モノマーが、ビニルピリジン、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルピロリジノン、アクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、ジメチルアミノブチルアクリルアミド、メタクリル酸ジメチルアミンプロピル、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、Ｎ−ビニルカプロラクタム、ジメチルアミノプロピルメタク
リルアミド、ジメチルアミノエチルアクリルアミドまたはそれらの混合物を含む、項目１１に記載の組成物。
（項目１５）
前記星形重合体が、以下を含む重合体アームを含む、項目１に記載の組成物：
（ａ）アルキル基の少なくとも５０％〜１００％で存在している１０個〜１５個の炭素原子を含有するアルキルエステル基；
（ｂ）アルキル基の０％〜４０％で存在している６個〜９個の炭素原子を含有するアルキルエステルアルキル基；
（ｃ）アルキル基の０％〜３０％で存在している１個〜５個の炭素原子を含有するアルキルエステルアルキル基；
（ｄ）アルキル基の０％〜２％で存在している１６個〜３０個の炭素原子を含有するアルキルエステル基；および
（ｅ）重合体アームの０重量％〜１０重量％で存在している窒素含有モノマー。
（項目１６）
前記式（Ｉ）の官能基Ｙが、ハロゲンである、項目１に記載の組成物。
（項目１７）
式（Ｉ）の官能基Ｙが、重合条件下にてラジカル機構により移動され得る１個またはそれ以上の原子または原子の基であり、式（ＩＩＩ）〜（Ｘ）に由来の化合物から誘導される、項目１に記載の組成物：
【化２Ａ】
2011246729.tif 000005
ここで、
ｎは、０、１または２である；
ｍは、０〜１である；
Ｘは、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＯＲ４、ＳＲ８、ＳｅＲ８、ＯＣ（−Ｏ）Ｒ８、ＯＰ（−Ｏ）Ｒ８、ＯＰ（−Ｏ）（ＯＲ８）２、ＯＰ（＝Ｏ）ＯＲ８、Ｏ−Ｎ（Ｒ８）２、Ｓ−Ｃ（−Ｓ）Ｎ（Ｒ８）２、ＣＮ、ＮＣ、ＳＣＮ、ＣＮＳ、ＯＣＮ、ＣＮＯまたはＮ３である；
Ｒ４は、以下である：１個〜２０個の炭素原子を有し少なくとも１個のハロゲンを含有するアルキル基であって、ここで、該アルキル基中の各水素原子は、別個に、ハロゲン化物で置き換えられ得る；２個〜２０個の炭素原子を有し少なくとも１個のハロゲンを含有するアルケニル基、または少なくとも１個のハロゲンを含有するアラルキル（アリール置換アルキル）であって、ここで、該アリール基は、フェニルまたは置換フェニルであり、そして該アルキル基は、１個〜６個の炭素原子を有するアルキルを表わし、ベンジルを含む；
Ｒ８は、アリール基、あるいは１個〜２０個の炭素原子を有し少なくとも１個のハロゲンを含有する直鎖または分枝アルキル基を含むか、あるいはＲ８は、少なくとも１個のハロゲン官能基を含有する環である；そして
Ｒ５、Ｒ６およびＲ７は、別個に、水素、ハロゲンまたはヒドロカルビル基である、
組成物。
（項目１８）
前記式（Ｉ）の官能基Ｙが、−Ｓ−Ｃ（＝Ｓ）−である、項目１に記載の組成物。
（項目１９）
前記官能基−Ｓ−Ｃ（＝Ｓ）−が、チオカルボニルチオ基および遊離ラジカル脱離基を含む化合物から誘導される、項目１に記載の組成物。
（項目２０）
前記チオカルボニルチオ基を含む化合物が、式（ＸＩａ）〜（ＸＩｇ）で表わされる、項目１９に記載の組成物：
【化３】
2011246729.tif 000006
ここで、
Ｚは、別個に、水素、ハロゲン（例えば、塩素、臭素またはヨウ素）、ヒドロカルビル基、あるいは該チオカルボニル基の炭素に直接結合されたヘテロ原子を含有する基であって、該基は、酸素、窒素、リンまたはイオウを含むヘテロ原子を含有する；
Ｚ’は、別個に、重合体鎖を含む部分、ヒドロカルビル基、ヘテロ原子であって、該ヘテロ原子は、酸素、窒素、リンまたはイオウを含み、さらに、必要に応じて置換した直鎖または分枝アルキル基および／またはアリール基に取り込まれた少なくとも１個の炭素原子を含有する；
Ｑは、共役基である；
ｑは、０〜１０の整数である；
ｐは、１〜２００の整数である；そして
Ｊは、別個に、シアノ、ハロゲン、カルボン酸、カルボン酸エステル、およびカルボン酸アミドまたはイミドを含む基である；
Ｒは、遊離ラジカル重合を開始できる遊離ラジカル脱離基である；
各Ｒ９は、別個に、Ｒ１０で規定された官能基で必要に応じて置換されたヒドロカルビル基である；そして
Ｒ１０は、別個に、シアノ基、ハロゲン（例えば、塩素、フッ素、ヨウ素または臭素）、またはヒドロカルビル基（例えば、直鎖または分枝アルキル基、あるいは１個〜５０個の炭素原子を含有するアリール基）である、
組成物。
（項目２１）
前記−Ｓ−Ｃ（＝Ｓ）−基が、さらに、該イオウに直接結合されたジェミナルジメチル基を含む、項目１に記載の組成物。
（項目２２）
前記ラジカル脱離基が、さらに、カルボキシ官能基を含む、項目１に記載の組成物。
（項目２３）
前記式（Ｉ）の官能基Ｙが、−Ｏ−Ｎ＝基である、項目１に記載の組成物。
（項目２４）
前記Ｙの−Ｏ−Ｎ＝基が、脂環式窒素酸化物または非四級窒素酸化物から誘導される、項目２３に記載の組成物。
（項目２５）
前記コア部分における官能基の量が、前記アーム内のモノマー１モルあたり、約０．００１〜約０．１０モルである、項目１に記載の組成物。
（項目２６）
前記コアまたは重合体アームが、さらに、アミンまたはアシル化剤で官能化されている、項目１に記載の組成物。
（項目２７）
前記アシル化剤が、ジカルボン酸無水物である、項目２６に記載の組成物。
（項目２８）
前記ジカルボン酸無水物が、無水イタコン酸、無水マレイン酸、メチル無水マレイン酸、エチル無水マレイン酸、ジメチル無水マレイン酸またはそれらの混合物である、項目２６に記載の組成物。
（項目２９）
前記星形重合体の重合体アームが、約２以下の多分散性を有する、項目１に記載の組成物。
（項目３０）
前記星形重合体が、約２より高い多分散性を有する、項目１に記載の組成物。
（項目３１）
前記星形重合体が、約５０００〜約５，０００，０００の重量平均分子量Ｍｗを有する、項目１に記載の組成物。
（項目３２）
前記潤滑粘性のあるオイルが、濃縮物形成量で存在している、項目１に記載の組成物。
（項目３３）
さらに、少なくとも１種の他の性能添加剤を含有し、該他の性能添加剤が、金属不活性化剤、清浄剤、分散剤、本発明の星形重合体以外の粘度指数向上剤、極圧剤、耐摩耗剤、酸化防止剤、腐食防止剤、発泡防止剤、解乳化剤、流動点降下剤、シール膨潤剤およびそれらの混合物から選択される、項目１に記載の組成物。
（項目３４）
さらに、本発明の星形重合体以外の通常のポリ（メタ）アクリレート粘度指数向上剤を含有し、ここで、該通常のポリ（メタ）アクリレートが、ハロゲン、−Ｏ−Ｎ＝基および−Ｓ−Ｃ（＝Ｓ）−基から選択される官能基を含まない、項目１に記載の組成物。
（項目３５）
前記星形重合体が、前記組成物の約１重量％〜約５０重量％の量で存在しており、前記潤滑粘性のあるオイルが、約３０重量％〜約９８．９重量％の量で存在しており、そして少なくとも１種の他の性能添加剤が、該組成物の約０．０１重量％〜約２０重量％の量で存在している、項目１に記載の組成物。
（項目３６）
前記組成物が、変速機油、ギヤ油、油圧作動液または内燃機関潤滑剤である、項目１に記載の組成物。
（項目３７）
前記組成物が、低温粘度特性、高温粘度特性、剪断安定性、分散性、粘度指数改善またはそれらの混合を含む少なくとも１つの特性を与える、変速機油、ギヤ油、油圧作動液または内燃機関潤滑剤のための、項目１に記載の組成物の使用。
（項目３８）
以下を含有する、組成物：
（ａ）制御ラジカル重合プロセスにより得られるか得ることができる星形重合体であって、該星形重合体は、以下を含む：
（ｉ）多価（メタ）アクリル酸モノマー、それらのオリゴマーまたは重合体、あるいは多価ジビニル非アクリル酸モノマー、それらのオリゴマーまたは重合体のコア部分；および
（ｉｉ）重合された（メタ）アクリル酸アルキルエステルの少なくとも２本のアーム；および
（ｂ）潤滑粘性のあるオイル。
（項目３９）
前記制御ラジカル重合プロセスが、ＡＴＲＰ、ＲＡＦＴまたは窒素酸化物で媒介される、項目３６に記載の組成物。
（項目４０）
以下を含有する、組成物：
（ａ）以下を含む、星形重合体：
（ｉ）多価（メタ）アクリル酸モノマー、それらのオリゴマーまたは重合体、あるいは多価ジビニル非アクリル酸モノマー、それらのオリゴマーまたは重合体のコア部分；および
（ｉｉ）重合された（メタ）アクリル酸アルキルエステルの少なくとも２本のアーム；および
（ｂ）潤滑粘性のあるオイルであって、
ここで、該重合されたアルキル（メタ）アクリル酸エステルアーム内のアルキル基の９８％〜１００％は、１個〜１８個の炭素原子を含有する；そして該重合された（メタ）アクリル酸アルキルエステルアーム内のアルキル基の０％〜２％は、１９個〜３０個の炭素原子を含有する、
組成物。
（項目４１）
以下を含有する、組成物：
（ａ）以下を含む、星形重合体：
（ｉ）多価（メタ）アクリル酸モノマー、それらのオリゴマーまたは重合体、あるいは多価ジビニル非アクリル酸モノマー、それらのオリゴマーまたは重合体のコア部分；および
（ｉｉ）重合された（メタ）アクリル酸アルキルエステルの少なくとも２本のアーム；および
（ｂ）潤滑粘性のあるオイルであって、
ここで、該重合されたアルキル（メタ）アクリル酸エステルアーム内のアルキル基の９８％〜１００％は、１個〜１５個の炭素原子を含有する；そして該重合された（メタ）アクリル酸アルキルエステルアーム内のアルキル基の０％〜２％は、１６個〜３０個の炭素原子を含有する、
組成物。
（項目４２）
前記（メタ）アクリル酸エステルの重合体アームが、約１０個〜約１５個の炭素原子を有する、項目４１に記載の組成物。
（項目４３）
窒素酸化物媒介星形重合体を調製する方法であって、該方法は、以下の工程を包含する：
（１）以下の（ｉ）、（ｉｉ）および（ｉｉｉ）を接触させて、重合体鎖を形成する工程：
（ｉ）遊離ラジカル開始剤；
（ｉｉ）ラジカル重合可能モノマー；および
（ｉｉｉ）遊離ラジカル媒介物；
（２）工程（１）の重合体鎖を多価カップリング剤と接触させて、星形重合体を形成する工程；
および工程（３）〜（４）の少なくとも１つ；
（３）工程（１）または工程（２）により調製された該重合体と重合禁止剤とを接触させる工程；および
（４）工程（１）または工程（２）または工程（３）により調製された該重合体と潤滑粘性のあるオイルとを混合して、潤滑組成物を形成する工程。
（項目４４）
ＡＴＲＰ星形重合体を調製する方法であって、該方法は、以下の工程を包含する：
（１）以下の（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｖ）および（ｖ）を接触させて、重合体鎖を形成する工程：
（ｉ）ラジカル重合可能モノマー；
（ｉｉ）遷移金属触媒；
（ｉｉｉ）窒素またはリン含有配位子；
（ｉｖ）ハロゲン開始剤；および
（ｖ）必要に応じて、遊離ラジカル媒介物；
（２）工程（１）の重合体鎖を多価カップリング剤と接触させて、星形重合体を形成する工程；
および工程（３）〜（４）の少なくとも１つ；
（３）工程（１）または工程（２）により調製された該重合体と重合禁止剤とを接触させる工程；および
（４）工程（１）または工程（２）または工程（３）により調製された該重合体と潤滑粘性のあるオイルとを混合して、潤滑組成物を形成する工程。
（項目４５）
以下を含有する、組成物：
（ａ）制御ラジカル重合プロセスにより得られるか得ることができる星形重合体であって、該星形重合体は、以下を含む：
（ｉ）多価（メタ）アクリル酸モノマー、それらのオリゴマーまたは重合体、あるいは多価ジビニル非アクリル酸モノマー、それらのオリゴマーまたは重合体のコア部分；および
（ｉｉ）重合された（メタ）アクリル酸アルキルエステルの少なくとも２本のアーム；および
（ｂ）潤滑粘性のあるオイル。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
（発明の詳細な説明）
一実施態様では、本発明は、以下を含有する組成物を提供する：
（ａ）以下を含む、星形重合体：
（ｉ）コア部分であって、該コア部分は、多価（メタ）アクリル酸モノマー、それらのオリゴマーまたは重合体、あるいは多価ジビニル非アクリル酸モノマー、それらのオリゴマーまたは重合体を含む；および
（ｉｉ）重合された（メタ）アクリル酸アルキルエステルの少なくとも２本のアーム；および
（ｂ）潤滑粘性のあるオイルであって、
ここで、該コア部分は、さらに、式（Ｉ）の官能基を含む：
【００１４】
【化５】
2011246729.tif 000007
ここで、
Ｒ１は、水素、１個〜５個の炭素原子を含有する直鎖または分枝アルキル基である；
Ａは、窒素または酸素である；そして
Ｙは、重合条件下にてラジカル機構により移動され得る１個またはそれ以上の原子または原子の基、ハロゲン、−Ｏ−Ｎ＝基および−Ｓ−Ｃ（＝Ｓ）−基からなる群から選択される遊離ラジカル脱離基である。
【００１５】
一実施態様では、このラジカル脱離基は、さらに、カルボキシ官能基を含む。
【００１６】
本明細書中で定義されるように、−Ｏ−Ｎ＝は、窒素酸化物を規定し、そして＝は、窒素原子に由来の単結合または二重結合を含む。図示された式（Ｉ）において、原子は、不完全な原子価を有し得る。しかしながら、この重合体内では、任意の不完全な原子価は、このコアまたは重合体アームの他の部分、あるいは単量体種または式（Ｉ）で規定される別の構造単位に結合される。例えば、このハロゲン、−Ｏ−Ｎ＝基または−Ｓ−Ｃ（＝Ｓ）−基は、以下で定義される化合物に由来し得る。一実施態様では、式（Ｉ）で定義された構造単位は、このコア内に存在している。一実施態様では、式（Ｉ）で定義された構造単位は、この重合体アーム上には存在していない。
【００１７】
一実施態様では、本発明は、以下を含有する組成物を提供する：
（ａ）制御ラジカル重合プロセスにより得られるか得ることができる星形重合体であって、該星形重合体は、以下を含む：
（ｉ）多価（メタ）アクリル酸モノマー、それらのオリゴマーまたは重合体、あるいは多価ジビニル非アクリル酸モノマー、それらのオリゴマーまたは重合体のコア部分；および
（ｉｉ）重合された（メタ）アクリル酸アルキルエステルの少なくとも２本のアーム；および
（ｂ）潤滑粘性のあるオイル。
【００１８】
一実施態様では、本発明は、さらに、以下を含有する組成物を提供する：
（ａ）以下を含む、星形重合体：
（ｉ）多価（メタ）アクリル酸モノマー、それらのオリゴマーまたは重合体、あるいは多価ジビニル非アクリル酸モノマー、それらのオリゴマーまたは重合体のコア部分；および
（ｉｉ）重合された（メタ）アクリル酸アルキルエステルの少なくとも２本のアーム；および
（ｂ）潤滑粘性のあるオイルであって、
ここで、該重合されたアルキル（メタ）アクリル酸エステルアーム内のアルキル基の９８％〜１００％は、１個〜１８個の炭素原子を含有する；そして該重合された（メタ）アクリル酸アルキルエステルアーム内のアルキル基の０％〜２％は、１９個〜３０個の炭素原子を含有する。
【００１９】
一実施態様では、本発明は、さらに、以下を含有する組成物を提供する：
（ａ）以下を含む、星形重合体：
（ｉ）多価（メタ）アクリル酸モノマー、それらのオリゴマーまたは重合体、あるいは多価ジビニル非アクリル酸モノマー、それらのオリゴマーまたは重合体のコア部分；および
（ｉｉ）重合された（メタ）アクリル酸アルキルエステルの少なくとも２本のアーム；および
（ｂ）潤滑粘性のあるオイルであって、
ここで、該重合されたアルキル（メタ）アクリル酸エステルアーム内のアルキル基の９８％〜１００％は、１個〜１５個の炭素原子を含有する；そして該重合された（メタ）アクリル酸アルキルエステルアーム内のアルキル基の０％〜２％は、１６個〜３０個の炭素原子を含有する。
【００２０】
一実施態様では、この星形重合体の重合体アームは、２またはそれ以下、別の実施態様では、１．７またはそれ以下、別の実施態様では、１．５またはそれ以下、例えば、１〜１．４の多分散性を有する。
【００２１】
一実施態様では、この星形重合体は、二峰性またはそれより高い様態の分散を備えた多分散性を有する。この二峰性またはそれより高い分散は、部分的には、この重合体が調製されるにつれて形成される未カップリング重合体鎖および／または未カップリング星形重合体または星形−星形カップリングの量が変わることが原因であると考えられている。
【００２２】
一実施態様では、この星形重合体は、５本より多いアーム、別の実施態様では、７本より多いアーム、別の実施態様では、１０本より多いアーム、例えば、１２本〜１００本、１４本〜５０本または１６本〜４０本のアームを有する。一実施態様では、この星形重合体は、１２０本以下のアーム、別の実施態様では、８０本以下のアーム、別の実施態様では、６０本以下のアームを有する。
【００２３】
一実施態様では、この星形重合体は、５０００〜５，０００，０００、別の実施態様では、１０，０００〜１，０００，０００、別の実施態様では、１０，０００〜６００，０００、別の実施態様では、１５，０００〜５００，０００の重量平均分子量Ｍｗを有する。適当なＭｗの例には、１５，０００〜３００，０００、１５，０００〜５０，０００、１５０，０００〜２８０，０００または２５，０００〜１４０，０００が挙げられる。
【００２４】
この星形重合体部分は、形成されたとき、未カップリング重合体アーム（これはまた、重合体鎖または直鎖重合体とも呼ばれる）が存在し得る。星形重合体への重合体鎖の転化率は、一実施態様では、少なくとも１０％、別の実施態様では、少なくとも２０％、別の実施態様では、少なくとも４０％、別の実施態様では、少なくとも５５％、例えば、７０％、７５％または８０％である。一実施態様では、星形重合体への重合体鎖の転化率は、約９０％、９５％または１００％である。一実施態様では、これらの重合体鎖の一部は、星形重合体を形成せず、直鎖重合体として残る。一実施態様では、この直鎖重合体は、ハロゲン、−Ｏ−Ｎ＝基または−Ｓ−Ｃ（＝Ｓ）−基を実質的に含まない。一実施態様では、この直鎖重合体は、重合された（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含有する星形重合体アームと同一または実質的に類似の組成および重量平均分子量を有する。
【００２５】
一実施態様では、この星形重合体は、１．５または２より高い、一実施態様では、３またはそれ以上、別の実施態様では、４またはそれ以上、別の実施態様では、５またはそれ以上の多分散性を有する。この多分散性の上限は、３０または２０または１５または１０を含み得る。適当な範囲の例には、２〜３０、３〜１５または３〜１０が挙げられる。一実施態様では、この星形重合体は、星形重合体および直鎖重合体の混合物を含む。該混合物の多分散性は、すぐ上で記述した範囲と同じか類似している。
【００２６】
この直鎖重合体は、一実施態様では、１０００〜５００，０００、別の実施態様では、５，０００〜３００，０００、別の実施態様では、１０，０００〜１００，０００の重量平均分子量Ｍｗを有する。一実施態様では、このＭｗは、１０，０００〜２０，０００の範囲である。
【００２７】
一実施態様では、この星形重合体は、アルカリ金属またはケイ素を含まず、アニオン集合法または基移動（ｇｒｏｕｐ−ｔｒａｎｓｆｅｒ）重合法により調製されない。
【００２８】
一実施態様では、この星形重合体のアームの１本またはそれ以上は、ダイブロックＡＢ型共重合体、別の実施態様では、トリブロックＡＢＡ型共重合体、別の実施態様では、テーパードブロック重合体、別の実施態様では、交互ブロック重合体である。
【００２９】
上記星形重合体は、一実施態様では、ブロック−アーム星形（共）重合体、別の実施態様では、ヘテロ原子星形（共）重合体（下記）であり、別の実施態様では、この星形重合体は、テーパードアーム共重合体である。テーパードアーム共重合体は、重合体鎖の長さが変化する組成を要する。例えば、このテーパードアーム共重合体は、一端では、比較的に純粋な第一モノマーから構成され、そして他端では、比較的に純粋な第二モノマーから構成される。この重合体アームの中央は、２種のモノマーの勾配組成が多い。テーパードブロック共重合体は、カップリングされて、ブロック−アーム星形重合体を形成し得る。
【００３０】
このブロック−アーム星形（共）重合体は、同じアーム内の２個またはそれ以上のモノマーから誘導された１本またはそれ以上の重合体アームを含有する。このブロック−アーム星形重合体のさらに詳細な説明は、「Ａｎｉｏｎｉｃ  ｐｏｌｙｍｅｒｉｓａｔｉｏｎ，Ｐｒｉｎｃｉｐｌｅｓ  ａｎｄ  Ｐｒａｃｔｉｃａｌ  Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ」（Ｈｅｎｒｙ  Ｈｓｉｅｈ  ａｎｄ  Ｒｏｄｅｒｉｃ  Ｑｕｉｒｋによる）（Ｍａｒｃｅｌ
Ｄｅｋｋｅｒ，Ｉｎｃ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，１９９６）（以下、Ｈｓｉｅｈらと呼ぶ）の１３章（ｐｐ．３３３−３６８）で示されている。
【００３１】
このヘテロ−アームまたは「ミクト−アーム（ｍｉｋｔｏ−ａｒｍ）」星形重合体は、Ｈｓｉｅｈらで規定されているように、分子量、組成またはそれらの両方が互いに変わり得るアームを含有し、例えば、所定星形重合体のアームの一部は、１つの重合体型であり得、一部は、第二重合体型であり得る。さらに複雑なヘテロ−アーム星形重合体は、３種またはそれ以上の重合体アームの一部とカップリング剤とを組み合わせることにより、形成され得る。
【００３２】
制御ラジカル重合プロセスにより得られるか得ることができる星形重合体には、原子移動ラジカル重合（ＡＴＲＰ）プロセス、可逆的付加−開裂連鎖移動（ＲＡＦＴ）プロセスまたは窒素酸化物媒介重合プロセスにより製造されるものが挙げられる。
【００３３】
窒素酸化物媒介重合（１０章、４６３〜５２２ページ）、ＡＴＲＰ（１１章、５２３〜６２８ページ）およびＲＡＦＴ（１２章、６２９〜６９０ページ）の詳細な説明は、「Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｒａｄｉｃａｌ  Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ」（Ｋｒｚｙｓｚｔｏｆ  Ｍａｔｙｊａｓｚｅｗｓｋｉ  ａｎｄ  Ｔｈｏｍａｓ  Ｐ．Ｄａｖｉｓ著、著作権２００２、Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ａｎｄ  Ｓｏｎｓ  Ｉｎｃ．により出版（以下、「Ｍａｔｙｊａｓｚｅｗｓｋｉら」と呼ぶ）で示されている。
【００３４】
ＲＡＦＴ重合の重合体機構の論述は、Ｍａｔｙｊａｓｚｅｗｓｋｉらの１２．４．４節の６６４〜６６５ページで示されている。
【００３５】
ＡＴＲＰ重合の重合体機構の論述は、Ｍａｔｙｊａｓｚｅｗｓｋｉらの５２４ページの反応スキーム１１．１、５６６ページの反応スキーム１１．４、５７１ページの反応スキーム１１、７、５７２ページの反応スキーム１１．８および５７５ページの反応スキーム１１．９で示されている。
【００３６】
（（メタ）アクリル酸エステル重合体アーム）
「（メタ）アクリル酸エステル」との表現は、メタクリル酸エステルおよびアクリル酸エステルだけでなくそれらの混合物を含む。
【００３７】
この（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、一実施態様では、そのアルキル基中に、４０個までの炭素原子、別の実施態様では、３０個までの炭素原子、別の実施態様では、１個〜１８個の炭素原子、別の実施態様では、１個〜１５個の炭素原子、別の実施態様では、１０個〜１５個または１２個〜１５個の炭素原子を含有する。
【００３８】
一実施態様では、この（メタ）アクリル酸エステルは、１個〜１８個の炭素原子を含有する重合された（メタ）アクリル酸アルキルエステルアーム内にて、９８％〜１００％のアルキル基を含有し、そして１９個〜３０個の炭素原子を含有する重合された（メタ）アクリル酸アルキルエステル内にて、０％〜２％のアルキル基を含有する。
【００３９】
一実施態様では、この（メタ）アクリル酸エステルは、１個〜１５個の炭素原子を含有する重合された（メタ）アクリル酸アルキルエステルアーム内にて、９８％〜１００％のアルキル基を含有し、そして１６個〜３０個の炭素原子を含有する重合された（メタ）アクリル酸アルキルエステルアーム内にて、０％〜２％のアルキル基を含有する。
【００４０】
一実施態様では、この重合体アームは、以下を含む：
（ａ）アルキル基の少なくとも５０％〜１００％で存在している１０個〜１５個の炭素原子を含有するアルキルエステル基；
（ｂ）アルキル基の０％〜２０％、３０％または４０％で存在している６個〜９個の炭素原子を含有するアルキルエステル基；
（ｃ）アルキル基の０％〜１８％または２０％または３０％で存在している１個〜５個の炭素原子を含有するアルキルエステル基；
（ｄ）アルキル基の０％〜２％で存在している１６個〜３０個（または１６個〜１８個）の炭素原子を含有するアルキルエステル基；および
（ｅ）重合体アームの０重量％〜１０重量％で存在している窒素含有モノマー。
【００４１】
一実施態様では、この重合体アームは、以下を含む：
（ａ）アルキル基の少なくとも５０％〜１００％で存在している１０個〜１８個の炭素原子を含有するアルキルエステル基；
（ｂ）アルキル基の０％〜２０％、３０％または４０％で存在している６個〜９個の炭素原子を含有するアルキルエステル基；
（ｃ）アルキル基の０％〜１８％または２０％または３０％で存在している１個〜５個の炭素原子を含有するアルキルエステル基；
（ｄ）アルキル基の０％〜２％で存在している１９個〜３０個の炭素原子を含有するアルキルエステル基；および
（ｅ）重合体アームの０重量％〜１０重量％で存在している窒素含有モノマー。
【００４２】
一実施態様では、この星形重合体は、非アニオン重合技術により、得られる／得ることができる。一実施態様では、この星形重合体は、非グループ移動重合（ＧＴＰ）技術により、得られる／得ることができる。
【００４３】
一実施態様では、この（メタ）アクリル酸エステルの重合体アームは、ポリメタクリレートアームである。一実施態様では、この（メタ）アクリル酸エステルアームは、スチレンまたはアクリレートモノマー単位を含まない。
【００４４】
この星形重合体に存在している１０個〜１５個の炭素原子を含有するエステルアルキル基の量は、一実施態様では、そのアルキル基の少なくとも５０％、別の実施態様では、そのアルキル基少なくとも６０％、別の実施態様では、そのアルキル基の少なくとも７０％、別の実施態様では、そのアルキル基少なくとも８０％である。一実施態様では、１０個〜１５個の炭素原子を含有するエステルアルキル基の量は、少なくとも９５％または９８％である。
【００４５】
この星形重合体に存在している６個〜９個の炭素原子を含有するエステルアルキル基の量は、一実施態様では、そのアルキル基０％〜１５％または２０％または３０％、別の実施態様では、そのアルキル基０％〜１０％、別の実施態様では、そのアルキル基０％〜５％である。
【００４６】
この星形重合体の存在している１個〜５個の炭素原子を含有するエステルアルキル基の量は、一実施態様では、そのアルキル基の０％〜１３％または２０％または３０％、別の実施態様では、そのアルキル基の０％〜８％、別の実施態様では、そのアルキル基の０％〜３％である。
【００４７】
この星形重合体に存在している１６個〜３０個の炭素原子を含有するエステルアルキル基の量は、一実施態様では、そのアルキル基の０％〜１％、別の実施態様では、そのアルキル基の０％である。
【００４８】
（メタ）アクリル酸エステルのアルキル部分の例には、飽和アルコールから誘導され得（例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸２−第三級ブチルヘプチル、（メタ）アクリル酸３−イソプロピルヘプチル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ウンデシル、（メタ）アクリル酸５−メチルウンデシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸２−メチルドデシル、（メタ）アクリル酸トリデシル、（メタ）アクリル酸５−メチルトリデシル、（メタ）アクリル酸テトラデシル、（メタ）アクリル酸ペンタデシル、（メタ）アクリル酸ヘキサデシル、（メタ）アクリル酸２−メチルヘキサデシル、（メタ）アクリル酸ヘプタデシル、（メタ）アクリル酸５−イソプロピルヘプタデシル、（メタ）アクリル酸４−第三級ブチルオクタデシル、（メタ）アクリル酸５−エチルオクタデシル、（メタ）アクリル酸３−イソプロピルオクタデシル、（メタ）アクリル酸オクタデシル、（メタ）アクリル酸ノナデシル、（メタ）アクリル酸エイコシル、（メタ）アクリル酸セチルエイコシル、（メタ）アクリル酸ステアリルエイコシル、（メタ）アクリル酸ドコシルおよび／または（メタ）アクリル酸エイコシルテトラトリアコンチル）；不飽和アルコールから誘導された（メタ）アクリレート（例えば、（メタ）アクリル酸オレイル）；（メタ）アクリル酸シクロアルキル（例えば、（メタ）アクリル酸３−ビニル−２−ブチルシクロヘキシルまたは（メタ）アクリル酸ボルニル）。
【００４９】
長鎖アルコール誘導基を有するエステル化合物は、例えば、（メタ）アクリル酸（直接エステル化による）またはメタクリル酸メチル（エステル交換による）との反応により得られ、この反応では、エステル（例えば、種々の鎖長のアルコール基を有する（メタ）アクリレート）の混合物が一般に得られる。これらの脂肪アルコールには、ＭｏｎｓａｎｔｏのＯｘｏ  Ａｌｃｏｈｏｌ（登録商標）７９１１、Ｏｘｏ  Ａｌｃｏｈｏｌ（登録商標）７９００およびＯｘｏ  Ａｌｃｏｈｏｌ（登録商標）１１００；ＩＣＩのＡｌｐｈａｎｏｌ（登録商標）７９；ＣｏｎｄｅａのＮａｆｏｌ（登録商標）１６２０、Ａｌｆｏｌ（登録商標）６１０およびＡｌｆｏｌ（登録商標）８１０；Ｅｔｈｙｌ  ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎのＥｐａｌ（登録商標）６１０およびＥｐａｌ（登録商標）８１０；Ｓｈｅｌｌ  ＡＧのＬｉｎｅｖｏｌ（登録商標）７９、Ｌｉｎｅｖｏｌ（登録商標）９１１およびＤｏｂａｎｏｌ（登録商標）２５  Ｌ；Ｃｏｎｄｅａ  Ａｕｇｕｓｔａ（現在は、Ｓａｓｏｌ）、ＭｉｌａｎのＬｉａｌ（登録商標）１２５；Ｈｅｎｋｅｌ  ＫＧａＡ（現在は、Ｃｏｇｎｉｓ）のＤｅｈｙｄａｄ（登録商標）およびＬｏｒｏｌ（登録商標）だけでなく、Ｕｇｉｎｅ  ＫｕｈｌｍａｎｎのＬｉｎｏｐｏｌ（登録商標）７−１１およびＡｃｒｏｐｏｌ（登録商標）９１が挙げられる。
【００５０】
一実施態様では、この星形重合体は、さらに、そのコアまたは重合体アームにおいて、窒素含有モノマーで官能化される。この窒素含有モノマーには、ビニル置換窒素複素環モノマー、（メタ）アクリル酸ジアルキルアミノアルキルモノマー、ジアルキルアミノアルキル（メタ）−アクリルアミドモノマー、第三級（メタ）アクリルアミドモノマーまたはそれらの混合物が挙げられる。
【００５１】
一実施態様では、このコアまたは重合体アームは、さらに、それぞれ、式（ＩＩａ）または（ＩＩｂ）の（メタ）アクリルアミドまたは（メタ）アクリレートモノマーを含む：
【００５２】
【化６】
2011246729.tif 000008
ここで、
Ｑは、水素またはメチルであり、一実施態様では、Ｑは、メチルである；
各Ｒ２は、別個に、水素、または１個〜８個または１個〜４個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基である；
各Ｒ３は、別個に、水素、または１個〜２個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基、一実施態様では、各Ｒ３は、水素である；そして
ｇは、１〜６の整数であり、一実施態様では、ｇは、１〜３の整数である。
【００５３】
適当な窒素含有モノマーの例には、ビニルピリジン、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルピロリジノン、およびＮ−ビニルカプロラクタム、アクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、ジメチルアミノブチルアクリルアミド、メタクリル酸ジメチルアミノプロピル、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、ジメチルアミノエチルアクリルアミドまたはそれらの混合物が挙げられる。
【００５４】
（官能化星形重合体）
本発明の一実施態様では、この重合体アームまたはコアは、アシル化剤、アミンまたはそれらの混合物で、そのアームまたはコア上または内に共重合またはグラフト化することにより、官能化される。
【００５５】
グラフト化するアシル化剤の例には、不飽和カルボン酸あるいはその無水物または誘導体（例えば、無水マレイン酸、（メタ）アクリル酸またはイタコン酸）が挙げられる。本明細書中で使用する「（メタ）アクリル酸」との表現は、アクリル酸またはメタクリル酸を意味し、同様に、「（メタ）アクリレート」とは、アクリレートまたはメタクリレートを意味する。
【００５６】
一実施態様では、このアシル化剤は、ジカルボン酸またはその無水物である。ジカルボン酸またはその無水物の例には、無水イタコン酸、無水マレイン酸、メチル無水マレイン酸、エチル無水マレイン酸、ジメチル無水マレイン酸またはそれらの混合物が挙げられる。
【００５７】
一実施態様では、この重合体は、アミンとさらに反応されて、分散剤を形成する。アミンの例には、アミノヒドロカルビル置換アミン（例えば、４−アミノジフェニルアミン）、ヒドロカルビル置換モルホリン（例えば、４−（３−アミノプロピル）モルホリンまたは（メタ）アクリル酸ジアルキルアミノアルキル（例えば、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノアルキルまたはＮ−ビニルピロリドン）が挙げられる。一実施態様では、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノアルキルのアルキル基は、プロピルであり、別の実施態様では、エチルである。
【００５８】
一実施態様では、この重合体は、さらに、アシル化剤およびアミンで、そのアームまたはコア上または内に共重合またはグラフトされて、分散剤粘度調整剤（これは、しばしば、ＤＶＭと呼ばれる）が形成され、これは、このような物質が分散剤特性および粘度調整特性の両方を示すので、そう呼ばれている。
【００５９】
（コア部分）
多価（メタ）アクリル酸モノマー、それらのオリゴマーまたは重合体、あるいは多価ジビニル非アクリル酸モノマー、それらのオリゴマーまたは重合体のコア部分は、その重合体アームに化学的に結合された部分である。この多価モノマー、それらのオリゴマーまたは重合体は、単独でまたは混合物として、使用され得る。
【００６０】
一実施態様では、この多価ジビニル非アクリルモノマーは、ジビニルベンゼンである。一実施態様では、この多価（メタ）アクリル酸モノマーは、ポリオールのアクリル酸またはメタクリル酸エステルあるいはポリアミンのメタクリルアミド（例えば、ポリアミンのアミド（例えば、メタクリルアミドまたはアクリルアミド））である。一実施態様では、この多価（メタ）アクリル酸モノマーは、アクリル酸またはメタクリル酸ポリオール、あるいはポリアミンの縮合生成物である。
【００６１】
このポリオールは、一実施態様では、２個〜２０個の炭素原子、別の実施態様では、３個〜１５個の炭素原子、別の実施態様では、４個〜１２個の炭素原子を含有する；そして存在しているヒドロキシル基の数は、一実施態様では、２個〜１０個、別の実施態様では、２個〜４個、別の実施態様では、２個である。ポリオールの例には、エチレングリコール、ポリ（エチレングリコール）、アルカンジオール（例えば、１，６−ヘキサンジオール）またはトリオール（例えば、トリメチロールプロパン、オリゴマー化トリメチロールプロパン（例えば、Ｐｅｒｓｔｏｒｐ  Ｐｏｌｙｏｌｓから販売されているＢｏｌｔｏｒｎ（登録商標）物質））が挙げられる。ポリアミンの例には、ポリアルキレンポリアミン、例えば、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンエキサミンおよびそれらの混合物が挙げられる。
【００６２】
この多価不飽和（メタ）アクリル酸モノマーの例には、エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、グリセロールジアクリレート、グリセロールトリアクリレート、マンニトールヘキサアクリレート、４−シクロヘキサンジオールジアクリレート、１，４−ベンゼンジオールジメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、１，３−プロパンジオールジアクリレート、１，５−ペンタンジオールジメタクリレート、分子量２００〜４０００のポリエチレングリコールのビス−アクリレートおよびメタクリレート、ポリカプロラクトンジオールジアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、１，１，１−トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールジアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、１，１，１−トリメチロールプロパントリメタクリレート、ヘキサメチレンジオールジアクリレートまたはヘキサメチレンジオールジメタクリレートあるいはアルキレンビス−（メタ）アクリルアミドが挙げられる。
【００６３】
多価カップリング剤の量は、アームとして予め調製された重合体をコア（これは、単量体、オリゴマーまたは重合体形状で、このカップリング剤を含有する）上にカップリングして星形重合体を得るのに適当な量であり得る。上記のように、適当な量は、いくつかの変動が関与し得るとしても、最小限の実験を使って、当業者により容易に決定され得る。例えば、もし、過剰なカップリング剤を使用するなら、あるいは、もし、この重合体アームの形成に由来する過剰な未反応モノマーが系内に残留しているなら、星形の形成よりも架橋が起こり得る。典型的には、重合体アームとカップリング剤とのモル比は、５０：１〜１．５：１（または１：１）、または３０：１〜２：１、または１０：１〜３：１、または７：１〜４：１、または４：１〜１：１）であり得る。他の実施態様では、重合体アームとカップリング剤とのモル比は、５０：１〜０．５：１、または３０：１〜１：１、または７：１〜２：１であり得る。所望の比は、このアームの長さを考慮して調節され得、長いアームは、時には、短いアームよりも多くのカップリング剤を許容するか必要とする。典型的には、調製された物質は、潤滑粘性のあるオイルに可溶である。
【００６４】
（ＡＴＲＰ重合）
一実施態様では、このコア部分は、上で示したような式（Ｉ）の官能基を含み、ここで、Ｙは、ハロゲン（例えば、臭素、塩素、フッ素またはヨウ素）である。Ｙがハロゲンであるとき、この星形重合体は、しばしば、上述のＡＴＲＰ技術により、調製される。
【００６５】
Ｙは、上記式（Ｉ）におけるハロゲンであるとき、適当なハロゲン含有化合物（例えば、重合条件下にてラジカル機構により移動され得る１個またはそれ以上の原子または原子の基を含有するものを含めた開始剤）から誘導され得る。ＡＴＲＰプロセスのそれ以上の詳細は、米国特許第６，３９１，９９６号で示されている。ラジカル機構により移動され得る適当な原子または原子の基には、ハロゲン化合物を含めて、式（ＩＩＩ）〜（Ｘ）が挙げられる：
【００６６】
【化６Ａ】
2011246729.tif 000009
ここで、
ｎは、０、１または２である；
ｍは、０〜１である；
Ｘは、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＯＲ４、ＳＲ８、ＳｅＲ８、ＯＣ（−Ｏ）Ｒ８、ＯＰ（−Ｏ）Ｒ８、ＯＰ（−Ｏ）（ＯＲ８）２、ＯＰ（＝Ｏ）ＯＲ８、Ｏ−Ｎ（Ｒ８）２、Ｓ−Ｃ（−Ｓ）Ｎ（Ｒ８）２、ＣＮ、ＮＣ、ＳＣＮ、ＣＮＳ、ＯＣＮ、ＣＮＯまたはＮ３である；
Ｒ４は、以下である：１個〜２０個の炭素原子を有し少なくとも１個のハロゲンを含有するアルキル基であって、ここで、該アルキル基中の各水素原子は、別個に、ハロゲン化物（例えば、フッ化物または塩化物）で置き換えられ得る；２個〜２０個の炭素原子を有し少なくとも１個のハロゲンを含有するアルケニル基（例えば、２個〜１０個の炭素原子を有するビニルまたはアルキニル基（例えば、アセチレニル、フェニルであって、これは、１個〜１０個のハロゲン原子または１個〜４個の炭素原子を有するアルキル基で置換され得る））、または少なくとも１個のハロゲンを含有するアラルキル（アリール置換アルキル）であって、ここで、該アリール基は、フェニルまたは置換フェニルであり、そして該アルキル基は、１個〜６個の炭素原子を有するアルキルを表わし、ベンジルを含む；
Ｒ８は、アリール基、あるいは１個〜２０個の炭素原子、別の実施態様では、１個〜９個の炭素原子を有し少なくとも１個のハロゲンを含有する直鎖または分枝アルキル基を含むか、あるいはＲ８は、５員、６員または７員を有し少なくとも１個のハロゲン官能基を含有する複素環である；そして
Ｒ５、Ｒ６およびＲ７は、別個に、水素、ハロゲンまたはヒドロカルビル基（例えば、１個〜２０個の炭素原子または１個〜１０個の炭素原子または１個〜６個の炭素原子を有するアルキル基、あるいは３個〜８個の炭素原子を有するシクロアルキル基）である。Ｒ５、Ｒ６およびＲ７は、さらに、２個〜６個の炭素原子を有する必要に応じて置換したアリル基、あるいはビニル、オキシラニル、グリシジル、アルキレンまたはアルケニレン基を含み得、ここで、この必要に応じて置換した基には、オキシラニルまたはグリシジル、アリール、ヘテロシクリル、アラルキルまたはアラルケニル（アリール置換アルケニル）が挙げられ得る。
【００６７】
式（ＩＩＩ）〜（Ｘ）で定義されるハロゲン含有化合物の例には、ハロゲン化ベンジル（例えば、ｐ−クロロメチルスチレン、α−ジクロロキシレン、α，α−ジクロロキシレン、α，α−ジブロモキシレンおよびヘキサキス（α−ブロモメチル）ベンゼン、塩化ベンジル、臭化ベンジル、１−ブロモ−１−フェニルエタンおよび１−クロロ−１−フェニルエタン）；α−位置でハロゲン化されたカルボン酸誘導体（例えば、２−ブロモプロピオン酸プロピル、２−クロロプロピオン酸メチル、２−クロロプロピオン酸エチル、２−ブロモプロピオン酸メチル、２−ブロモイソ酪酸エチル）；ハロゲン化トシル（例えば、塩化ｐ−トルエンスルホニル）；ハロゲン化アルキル（例えば、テトラクロロメタン、トリブロモメタン、塩化１−ビニルエチル、臭化１−ビニルエチル）；およびリン酸エステルのハロゲン誘導体（例えば、ジメチルリン酸）が挙げられる。
【００６８】
一実施態様では、このハロゲン化合物を使用するとき、遷移金属（例えば、銅）もまた、存在している。この遷移金属は、塩の形状であり得る。この遷移金属は、金属−配位子結合を形成でき、配位子と金属との比は、配位子の鋸歯状部の数および金属の配位数に依存している。この配位子は、窒素またはリン含有配位子である。
【００６９】
適当な配位子の例には、トリフェニルホスファン（ｔｒｉｐｈｅｎｙｌｐｈｏｓｐｈａｎｅ）、２，２−ビピリジン、アルキル−２，２−ビピリジン（例えば、４，４−ジ−（５−ノニル）−２，２−ビピリジン、４，４−ジ−（５−ヘプチル）−２，２−ビピリジン）、トリス（２−アミノエチル）アミン（ＴＲＥＮ）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ”−ペンタメチルジエチレントリアミン、１，１，４，７，１０，１０−ヘキサメチルトリエチレンテトラミンおよび／またはテトラメチルエチレンジアミンが挙げられる。さらに適当な配位子は、例えば、国際特許出願ＷＯ  ９７／４７６６１で記載されている。これらの配位子は、個々に、または混合物として、使用され得る。一実施態様では、この窒素含有配位子は、銅の存在下にて、使用される。
【００７０】
一実施態様では、この配位子は、トリフェニルホスフェン（ＰＰｈ３）と共に共通配位子を含有するリンである。トリフェニルホスフェン配位子に適当な遷移金属には、Ｒｈ、Ｒｕ、Ｆｅ、Ｒｅ、ＮｉまたはＰｄが挙げられる。
【００７１】
（ＲＡＦＴ重合）
一実施態様では、このコア部分は、式（Ｉ）の官能基を含み、ここで、Ｙは、−Ｓ−Ｃ（＝Ｓ）−である。Ｙが−Ｓ−Ｃ（＝Ｓ）−であるとき、この星形重合体は、しばしば、Ｍａｔｙｊａｓｚｅｗｓｋｉらにおける上述のＲＡＦＴ技術により、調製される。この−Ｓ−Ｃ（＝Ｓ）−官能基は、しばしば、連鎖移動剤から誘導されるか、その一部である。
【００７２】
一実施態様では、このコア部分は、以下を含む化合物から誘導される官能基（これは、しばしば、連鎖移動剤に由来する）である：式（ＸＩａ）〜（ＸＩｇ）で表わされるチオカルボニルチオ基および遊離ラジカル脱離基：
【００７３】
【化７】
2011246729.tif 000010
ここで、
Ｚは、別個に、水素、ハロゲン（例えば、塩素、臭素またはヨウ素）、ヒドロカルビル基、あるいは該チオカルボニル基の炭素に直接結合されたヘテロ原子を含有する基であって、該基は、酸素、窒素、リンまたはイオウを含むヘテロ原子を含有する；
Ｚ’は、別個に、重合体鎖を含む部分、ヒドロカルビル基、ヘテロ原子であって、該ヘテロ原子は、酸素、窒素、リンまたはイオウを含み、さらに、必要に応じて置換した直鎖または分枝アルキル基および／またはアリール基に取り込まれた少なくとも１個の炭素原子を含有する；
Ｑは、共役基である；
ｑは、０〜１０、０〜５、０〜３または０〜２または０、１〜１０、１〜５、１〜３または１〜２の整数である；
ｐは、１〜２００、１〜１００、１〜５０または１〜１０の整数である；そして
Ｊは、別個に、シアノ、ハロゲン、カルボン酸、カルボン酸エステル、およびカルボン酸アミドまたはイミドを含む基である；
Ｒは、遊離ラジカル重合を開始できる遊離ラジカル脱離基である；
Ｒ９は、別個に、Ｒ１０で規定された官能基で必要に応じて置換されたヒドロカルビル基である；そして
Ｒ１０は、別個に、シアノ基、ハロゲン（例えば、塩素、フッ素、ヨウ素または臭素）、またはヒドロカルビル基（例えば、直鎖または分枝アルキル基、あるいは１個〜５０個、１個〜２０個、１個〜１０個または１個〜６個の炭素原子を含有するアリール基）である。
【００７４】
この連鎖移動剤は、０．０５〜１０，０００または０．１〜５０００の移動定数を有し得る。
【００７５】
トリチオカーボネート（−Ｓ−Ｃ（＝Ｓ）−Ｓ−）（例えば、構造ＸＩｅ、ＸＩｆおよびＸＩｇ）が好ましく使用されるか、あるいは、Ｚは、構造ＸＩａおよびＸＩｃにおけるイオウ含有化合物であるか、あるいは、Ｚ’は、構造ＸＩｂおよびＸＩｄにおけるイオウ含有化合物である。遊離ラジカル脱離基ＲまたはＲ９は、遊離ラジカルを安定化すべきである。第三級炭素基（例えば、アルキル基のジェミナルジメチル置換）は、さらに好ましい。このアルキル基は、さらに、カルボキシ基（例えば、カルボン酸）、エステル、またはアミド官能性での置換を含み得る。
【００７６】
一実施態様では、この基は、さらに、−Ｓ−Ｃ（＝Ｓ）−基を含み、ジェミナルジメチル基は、そのイオウに直接結合されている。
【００７７】
適当なＲＡＦＴ連鎖移動剤の例には、１−（２−ピロリジノン）カルボジチオ酸ベンジル、（１，２−ベンゼンジカルボキサミド）カルボジチオ酸ベンジル、１−ピロールカルボジチオ酸２−シアノプロパ−２−イル、１−ピロールカルボジチオ酸２−シアノブタ−２−イル、１−イミダゾールカルボジチオ酸ベンジル、ジチオカルバミン酸Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｓ−（２−シアノプロパ−２−イル）、Ｓ−ベンジルジチオカルバミン酸Ｎ，Ｎ−ジエチル、１−（２−ピロリドン）カルボジチオ酸シアノメチル、ジチオ安息香酸クミル、Ｓ−（２−エトキシカルボニルプロパ−２−イル）ジチオカルバミン酸Ｎ，Ｎ−ジエチル、キサントゲン酸Ｏ−エチル−Ｓ−（１−フェニルエチル）、Ｓ−（２−（エトキシカルボニル）プロパ−２−イル）キサントゲン酸Ｏ−エチル、Ｓ−（２−シアノプロパ−２−イル）キサントゲン酸Ｏ−エチル、Ｓ−（２−シアノプロパ−２−イル）キサントゲン酸Ｏ−エチル、Ｓ−シアノメチルキサントゲン酸Ｏ−エチル、Ｓ−ベンジルキサントゲン酸Ｏ−フェニル、Ｓ−ベンジルキサントゲン酸Ｏ−ペンタフルオロフェニル、３−ベンジルチオ−５，５−ジメチルシクロヘキサ−２−エン−１−チオンまたは３，３−ジ（ベンジルチオ）プロパ−２−エンジチオ酸ベンジル、Ｓ，Ｓ’−ビス−（α、α’−二置換−α’’−酢酸）−トリチオカーボネート、Ｓ，Ｓ’−ビス−（α、α’−二置換−α’’−酢酸）−トリチオカーボネートまたはｓ−アルキル−ｓ’−（−（α、α’−二置換−α’’−酢酸）−トリチオカーボネート、ジチオ安息香酸、４−クロロジチオ安息香酸、ジチオ安息香酸ベンジル、ジチオ安息香酸１−フェニルエチル、ジチオ安息香酸２−フェニルプロパ−２−イル、ジチオ安息香酸１−アセトキシエチル、ヘキサキス（チオベンゾイルチオメチル）ベンゼン、１，４−ビス（チオベンゾイルチオメチル）ベンゼン、１，２，４，５−テトラキス（チオベンゾイルチオメチル）ベンゼン、１，４−ビス−（２−（チオベンゾイルチオ）プロパ−２−イル）ベンゼン、ジチオ安息香酸１−（４−メトキシフェニル）エチル、ジチオ酢酸ベンジル、ジチオ酢酸エトキシカルボニルメチル、ジチオ安息香酸２−（エトキシカルボニル）プロパ−２−イル、ジチオ安息香酸２，４，４−トリメチルペンタ−２−イル、ジチオ安息香酸２−（４−クロロフェニル）プロパ−２−イル、ジチオ安息香酸３−ビニルベンジル、ジチオ安息香酸４−ビニルベンジル、ジエトキシホスフィニルジチオギ酸Ｓ−ベンジル、トリチオ過安息香酸第三級ブチル、４−クロロジチオ安息香酸２−フェニルプロパ−２−イル、１−ジチオナフタレン酸２−フェニルプロパ−２−イル、ジチオ安息香酸４−シアノペンタン酸、テトラチオテレフタル酸ジベンジル、トリチオ炭酸ジベンジル、ジチオ安息香酸カルボキシメチル、またはジチオベンゾエート末端基を有するポリ（エチレンオキシド）またはそれらの混合物が挙げられる。
【００７８】
（窒素酸化物媒介重合）
一実施態様では、このコア部分は、式（Ｉ）の官能基を含み、ここで、Ｙは、−Ｏ−Ｎ＝基である。Ｙが−Ｏ−Ｎ＝基であるとき、この星形重合体は、しばしば、上述の窒素酸化物媒介技術により、調製される。
【００７９】
窒素酸化物媒介技術を使用するとき、いくつかの場合には、Ｍａｔｙｊａｓｚｅｗｓｋｉら、４７７ページ、１０．４節で述べられた理由のために、ＴＥＭＰＯベースの誘導体を使用して良好な重合体を調製させるために、スチレンの一部が望まれ得る（例えば、（メタ）アクリレートの量は、この星形重合体の５０重量％未満である）。
【００８０】
あるいは、もし、非環式窒素酸化物または非四級窒素酸化物を用いて非ＴＥＭＰＯベースの窒素酸化物媒介技術が使用されるなら、スチレンの存在は、必須ではない。窒素酸化物媒介技術に適当な化合物のリストは、Ｍａｔｙｊａｓｚｅｗｓｋｉらのページ４７９〜４８１、表１０．１で示されている。
【００８１】
このコア部分にハロゲン、−Ｏ−Ｎ＝基または−Ｓ−Ｃ（＝Ｓ）−官能性を与えるのに使用される化合物の量は、一実施態様では、モノマー１モルあたり、０．００１〜０．１０モル、別の実施態様では、モノマー１モルあたり、０．００１〜０．０５モル、さらに別の実施態様では、モノマー１モルあたり、０．００１〜０．０３モルである。ハロゲン、−Ｏ−Ｎ＝基または−Ｓ−Ｃ（＝Ｓ）−官能性を存在させるのに使用される化合物の量には、モノマー１モルあたり、０．００２〜０．００６、０．００３〜０．００８または０．００３〜０．００５モルが挙げられる。
【００８２】
（潤滑粘性のあるオイル）
この潤滑油組成物には、潤滑粘性のある天然油または合成油、水素化分解、水素化、ハイドロフィニッシングから誘導されたオイル、および未精製油、精製油および再精製油、およびそれらの混合物が挙げられる。
【００８３】
天然油には、動物油および植物油、鉱油およびそれらの混合物が挙げられる。合成油には、炭化水素油、シリコンベース油、リン含有酸の液状エステルが挙げられる。合成油は、フィッシャー−トロプシュ気液合成手順だけでなく他の気液オイルにより、生成され得る。一実施態様では、本発明の重合体組成物は、気液オイルで使用するとき、有用である。しばしば、フィッシャー−トロプシュ炭化水素またはワックスは、ヒドロ異性化（ｈｙｄｒｏｉｓｏｍｅｒｉｓｅｄ）され得る。
【００８４】
潤滑粘性のあるオイルはまた、Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ  Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ（ＡＰＩ）Ｂａｓｅ  Ｏｉｌ  Ｉｎｔｅｒｃｈａｎｇｅａｂｉｌｉｔｙ  Ｇｕｉｄｅｌｉｎｅｓで指定されたように、定義され得る。一実施態様では、この潤滑粘性のあるオイルは、ＡＰＩ  第Ｉ族、第ＩＩ族、第ＩＩＩ族、第ＩＶ族、第Ｖ族、第ＶＩ族またはそれらの混合物、別の実施態様では、ＡＰＩ  第Ｉ族、第ＩＩ族、第ＩＩＩ族またはそれらの混合物を含む。もし、この潤滑粘性のあるオイルがＡＰＩ  第ＩＩ族、第ＩＩＩ族、第ＩＶ族、第Ｖ族または第ＶＩ族オイルであるなら、その潤滑油の４０重量％まで、別の実施態様では、最大で５重量％までのＡＰＩ  第Ｉ族オイルが存在し得る。一実施態様では、この潤滑粘性のあるオイルは、濃縮物形成量で存在している。
【００８５】
この潤滑粘性のあるオイルは、一実施態様では、この組成物の１５重量％〜９９．９重量％、別の実施態様では、この組成物の３０重量％〜９８．９重量％、別の実施態様では、この組成物の４０重量％〜９７．９重量％、別の実施態様では、この組成物の５０重量％〜９４．５重量％で、存在している。
【００８６】
（他の性能添加剤）
本発明の組成物は、必要に応じて、さらに、少なくとも１種の他の性能添加剤を含む。他の性能添加剤には、金属不活性化剤、清浄剤、分散剤、粘度指数向上剤（すなわち、本発明の星形重合体以外の粘度調整剤）、極圧剤、耐摩耗剤、酸化防止剤、腐食防止剤、発泡防止剤、解乳化剤、流動点降下剤、シール膨潤剤およびそれらの混合物が挙げられる。
【００８７】
存在している他の性能添加剤化合物を合わせた全量は、オイルを含まない基準で、この組成物の０重量％〜２５重量％、一実施態様では、０．０１重量％〜２０重量％、別の実施態様では、０．１重量％〜１５重量％、さらに別の実施態様では、０．５重量％〜１０重量％または１〜５重量％の範囲である。これらの他の性能添加剤の１種またはそれ以上が存在し得るものの、これらの他の性能添加剤は、互いに対して異なる量で存在していることが通例である。
【００８８】
もし、本発明は、濃縮物（これは、追加オイルと混ぜ合わせることができ、全体として、または部分的に、仕上げ潤滑剤を形成する）の形状であるなら、潤滑粘性のあるオイル中の本発明の星形重合体および他の任意の性能添加剤と希釈油との比は、重量基準で、８０：２０〜１０：９０の範囲であり得る。
【００８９】
酸化防止剤には、ジチオカルバミン酸モリブデン、硫化オレフィン、ヒンダードフェノール、ジフェニルアミンが挙げられる；清浄剤には、アルカリ金属、アルカリ土類金属および遷移金属と１種またはそれ以上のフェネート、硫化フェネート、スルホネート、カルボン酸、リン含有酸、モノ−および／またはジチオリン酸、サリゲニン、サリチル酸アルキル、サリキサレートとの中性またはオーバーベース化、ニュートン性または非ニュートン性塩基性塩が挙げられる。分散剤には、マンニッヒ縮合生成物としてのＮ−置換長鎖アルケニルスクシンイミドだけでなく、それらの種々の後処理したバージョンが挙げられる。後処理分散剤には、尿素、チオ尿素、ジメルカプトチアジアゾール、二硫化炭素、アルデヒド、ケトン、カルボン酸、炭化水素置換無水コハク酸、ニトリル、エポキシド、ホウ素化合物およびリン化合物との反応によるものが挙げられる。
【００９０】
耐摩耗剤には、チオリン酸金属、特に、ジアルキルジチオリン酸亜鉛；リン酸エステルまたはそれらの塩、ホスファイト；およびリン含有カルボン酸エステル、エーテルおよびアミドのような化合物が挙げられる；耐スカッフィング剤には、有機スルフィドおよびポリスルフィド（例えば、ベンジルジスルフィド、ビス−（クロロベンジル）ジスルフィド、ジブチルテトラスルフィド、ジ−第三級ブチルポリスルフィド、ジ−第三級ブチルスルフィド、硫化ディールス−アルダー付加物またはアルキルスルフェニルＮ’Ｎ−ジアルキルジチオカーバメート）が挙げられる；そして極圧（ＥＰ）剤には、塩素化ワックス、有機スルフィドおよびポリスルフィド（例えば、ベンジルジスルフィド、ビス−（クロロベンジル）ジスルフィド、ジブチルテトラスルフィド、オレイン酸の硫化メチルエステル、硫化アルキルフェノール、硫化ジテルペン、硫化テルペン、および硫化ディールス−アルダー付加物）が挙げられる；リン硫化炭化水素、チオカルバミン酸金属（例えば、ジオクチルジチオカルバミン酸亜鉛）およびバリウムヘプチルフェノール二酸もまた、本発明の組成物で使用され得る。
【００９１】
さらに、本発明はまた、摩擦調整剤を含有し得、これらには、脂肪アミン、エステル（例えば、ホウ酸塩グリセロールエステル、脂肪ホスファイト、脂肪酸アミド、脂肪エポキシド、ホウ酸塩脂肪エポキシド、アルコキシル化脂肪アミン、ホウ酸塩アルコキシル化脂肪アミン、脂肪酸の金属塩、脂肪イミダゾリン、カルボン酸とポリアルキレン−ポリアミンとの縮合生成物、アルキルリン酸のアミン塩が挙げられる；そして本発明の星形重合体以外の粘度調整剤には、スチレン−ブタジエンゴムの水素化共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、ポリイソブテン、水素化スチレン−イソプレン重合体、水素化イソプレン重合体、ポリメタクリル酸エステル、ポリアクリル酸エステル、ポリアルキルスチレン、アルケニルアリール共役ジエン共重合体、ポリオレフィン、ポリメタクリル酸アルキル、および無水マレイン酸−スチレン共重合体のエステルが挙げられる；分散剤−粘度調整剤（これは、しばしば、ＤＶＭと呼ばれる）には、官能化ポリオレフィン（例えば、無水マレイン酸とアミンとの反応生成物で官能化したエチレン−プロピレン共重合体、アミンで官能化したポリメタクリレート）、またはアミンと反応させたエステル化スチレン−無水マレイン酸共重合体が挙げられる。
【００９２】
一般に、本発明の星形重合体以外の通常のポリ（メタ）アクリレート粘度調整剤は、ＷＯ９６／２３０１２およびＥＰ  ９３６  ２２５で記載されているように、アニオン重合から誘導された直鎖または星形重合体である。通常のポリ（メタ）アクリレート重合体は、重合体アームについて規定されたものと実質的に同じモノマーから誘導され得る。しかしながら、この通常のポリ（メタ）アクリレートは、一般に、ハロゲン、−Ｏ−Ｎ＝基および−Ｓ−Ｃ（＝Ｓ）−基から選択される官能基（例えば、式（Ｉ）で定義される官能基Ｙ）を含まない。一実施態様では、本発明の重合体は、通常の粘度調整剤と混合される。
【００９３】
他の性能添加剤（例えば、腐食防止剤であって、これには、オクチルアミンオクタノエート、ドデセニルコハク酸またはその無水物および脂肪酸（例えば、オレイン酸）とポリアミンとの縮合生成物が挙げられる；金属不活性化剤であって、これには、ベンゾトリアゾール、１，２，４−トリアゾール、ベンゾイミダゾール、２−アルキルジチオベンゾイミダゾールまたは２−アルキルジチオベンゾトリアゾールの誘導体が挙げられる；消泡剤であって、これには、アクリル酸エチルとアクリル酸２−エチルヘキシルおよび必要に応じて酢酸ビニルとの共重合体が挙げられる；解乳化剤であって、これには、リン酸トリアルキル、ポリエチレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、（エチレンオキシド−プロピレンオキシド）重合体が挙げられる；流動点降下剤であって、これには、無水マレイン酸−スチレンのエステル、ポリメタクリレート、ポリアクリレートまたはポリアクリルアミドが挙げられる；およびシール膨潤剤であって、これには、Ｅｘｘｏｎ  Ｎｅｃｔｏｎ−３７（商標）（ＦＮ  １３８０）およびＥｘｘｏｎ  Ｍｉｎｅｒａｌ  Ｓｅａｌ  Ｏｉｌ（ＦＮ  ３２００）が挙げられる）；および分散剤粘度調整剤（これは、しばしば、ＤＶＭと呼ばれる）には、官能化ポリオレフィン（例えば、無水マレイン酸とアミンとの反応生成物で官能化したエチレン−プロピレン共重合体、アミンで官能化したポリメタクリレート）、またはアミンと反応させたエステル化スチレン−無水マレイン酸共重合体が挙げられる；もまた、本発明の組成物で使用され得る。
【００９４】
（星形重合体を調製する方法）
この重合方法は、バッチ操作、半バッチ操作、連続工程、フィード工程またはバルク工程として、実行され得る。この方法は、乳濁液、溶液または懸濁液中でなされ得る。
【００９５】
本明細書中で記述された重合体のいずれかの合成に関して、上式におけるＹ基は、必要に応じて、当業者に公知の方法により、この星形重合体の形成に続いて、除去され得る。Ｙ基を除去するのに適当な方法の例には、ラジカル源（例えば、過酸化物化合物）との接触、または高温の適用が挙げられるが、これらに限定されない。
【００９６】
本発明は、さらに、窒素酸化物媒介星形重合体を調製する方法を提供し、該方法は、以下の工程を包含する：
（１）以下の（ｉ）、（ｉｉ）および（ｉｉｉ）を接触させて、重合体鎖を形成する工程：
（ｉ）遊離ラジカル開始剤；
（ｉｉ）ラジカル重合可能モノマー；および
（ｉｉｉ）遊離ラジカル媒介物；
（２）工程（１）の重合体鎖を多価カップリング剤と接触させて、星形重合体を形成する工程；
および工程（３）〜（４）の少なくとも１つ；
（３）工程（１）または工程（２）、および任意の他の処理工程により調製された該重合体と重合禁止剤とを接触させる工程；
（４）工程（２）または工程（３）、および任意の他の処理工程により調製された該重合体と潤滑粘性のあるオイルとを混合して、潤滑組成物を形成する工程。
【００９７】
本発明は、さらに、ＡＴＲＰ星形重合体を調製する方法を提供し、該方法は、以下の工程を包含する：
（１）以下のｉ、ｉｉ、ｉｉｉ、ｉｖおよびｖを接触させて、重合体鎖を形成する工程：
ｉ．ラジカル重合可能モノマー；
ｉｉ．遷移金属触媒；
ｉｉｉ．窒素またはリン含有配位子；
ｉｖ．ハロゲン開始剤；および
ｖ．必要に応じて、遊離ラジカル媒介物；
（２）工程（１）の重合体鎖を多価カップリング剤と接触させて、星形重合体を形成する工程；
および工程（３）〜（４）の少なくとも１つ；
（３）工程（１）または工程（２）、および任意の他の処理工程により調製された該重合体と重合禁止剤とを接触させる工程；
（４）工程（２）または工程（３）、および任意の他の処理工程により調製された該重合体と潤滑粘性のあるオイルとを混合して、潤滑組成物を形成する工程。
【００９８】
窒素酸化物媒介星形重合体および／またはＡＴＲＰ星形重合体を調製する工程（１）および／または（２）のプロセスは、一実施態様では、１５℃〜２００℃、別の実施態様では、３５℃〜１８０℃、別の実施態様では、６０℃〜１５０℃、別の実施態様では、８０℃〜１３０℃の範囲の温度で、実行される。工程（３）のプロセスは、一実施態様では、６０℃〜２６０℃、別の実施態様では、１００℃〜２２５℃、別の実施態様では、１３０℃〜１９０℃の温度で、実行され得る。工程（４）のプロセスは、一実施態様では、１５℃〜２００℃、別の実施態様では、１５℃〜１８０℃、別の実施態様では、２０℃〜１５０℃、別の実施態様では、２０℃〜１３０℃の範囲の温度で、実行される。
【００９９】
ＲＡＦＴ重合体は、本願と同日に出願されたＳｃｈｏｂｅｒらによる係属中の特許出願で記載されたプロセスにより、調製され得る。
【０１００】
本発明の一実施態様では、この方法は、重合禁止剤を加える工程を包含する。この禁止剤は、さらなるラジカル反応を遅らせるか停止する。これは、星形−星形カップリング、または所望の物質が調製された後に起こり得る他の反応を制限するのに有用である。重合禁止剤の例には、３０００ｐｐｍより高いイオウを有する潤滑粘性のあるオイル、ヒドロキノンモノメチルエーテルまたはそれらの誘導体が挙げられる。使用され得る他の種類の重合禁止剤には、ジアリールアミン、硫化オレフィン、またはヒンダードフェノールが挙げられる。
【０１０１】
本発明は、さらに、上記プロセスにより得られる（または得ることができる）星形重合体を提供する。
【０１０２】
（重合用の任意の媒体）
本発明は、必要に応じて、重合用の媒体を含む。あるいは、この重合は、この媒体が実質的に存在しない状態で、実行され得る。
【０１０３】
本明細書中で使用する「実質的に存在しない」との用語は、この重合用の媒体が、一実施態様では、存在しているモノマーの量の５重量％未満、別の実施態様では、存在しているモノマーの量の２重量％未満、別の実施態様では、存在しているモノマーの量の０．５重量％未満、さらに別の実施態様では、存在しているモノマーの量の０重量％未満であることを意味する。
【０１０４】
この重合用の媒体は、それらの反応物が、しばしば、実質的に不活性で通常液状の有機希釈剤に溶解性であるものである。例には、潤滑粘性のあるオイルまたはアルキル芳香族化合物（例えば、トルエン、キシレンおよびナフタレン）が挙げられる。ラジカル条件下にて水素原子を容易に移動する溶媒は、好ましくは、避けられる。いくつかの実施態様では、この重合用の媒体は、０ｐｐｍ〜３０００ｐｐｍ、あるいは１ｐｐｍ〜２０００ｐｐｍまたは１０ｐｐｍ〜１０００ｐｐｍの範囲のイオウ含量を有する。
【０１０５】
（任意の促進剤）
本発明は、必要に応じて、重合を促進する促進剤を包含する。一実施態様では、この促進剤は、存在しており、別の実施態様では、存在していない。この任意の促進剤は、窒素酸化物媒介重合に特に適当である。
【０１０６】
この促進剤は、重合速度を高めるのに適当な量で、触媒量の強酸または酸アミン塩を含有し得る。この促進剤は、しばしば、４未満、別の実施態様では、２．５未満、別の実施態様では、２未満のｐＫａ（これは、水中で測定される）を有する酸である。促進剤として適当な化合物の例には、ホスホン酸、リン酸、鉱酸、スルホン酸、酸性粘土、有機スルホン酸、カルボン酸、これらの酸のいずれかの酸性塩、ならびに亜硫酸および／または硫酸のモノエステルが挙げられる。公知の有機スルホン酸の例には、ショウノウスルホン酸、トルエンスルホン酸２−フルオロ−１−メチルピリジニウムｐ−トルエンスルホネート、トリフルオロメタンスルホン酸、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゼンスルホン酸またはピリジニウムｐ−トルエンスルホネートおよびそれらの混合物が挙げられる。
【０１０７】
（工業用途）
本発明は、上記プロセスにより星形重合体を生成する種々の用途に有用である。上記組成物は、例えば、分散剤粘度調整剤として、低温粘度特性、高温粘度特性、剪断安定性、分散性、粘度指数向上特性またはそれらの混合を含む少なくとも１つの特性を与えるために、変速機油、ギヤ油、油圧作動液または内燃機関潤滑剤において、使用され得る。
【０１０８】
一実施態様では、この潤滑組成物は、ギヤ油であり、別の実施態様では、自動変速機油であり、別の実施態様では、クランク室潤滑のための内燃機関油である。
【０１０９】
この星形重合体は、一実施態様では、この組成物の０．１重量％〜６０重量％、別の実施態様では、この組成物の１重量％〜５０重量％、別の実施態様では、この組成物の２重量％〜４５重量％、別の実施態様では、この組成物の５重量％〜４０重量％で、存在している。
【０１１０】
以下の実施例は、本発明を例示する。これらの実施例は、全てを網羅するものではなく、本発明の範囲を限定するとは解釈されない。
【実施例】
【０１１１】
（実施例１〜１４  ＤＶＢでカップリングされたポリメタクリレートのランダム星形共重合体）
開始剤およびジビニルベンゼン（ＤＶＢ）の量を以下の表３で示すように変えることにより、全体的な分子量が異なる一連のポリメタクリレートを調製する。室温で、２８．３Ｌ／ｈｒで流れる窒素入口、中速機械攪拌機、熱電対および水冷式冷却器を備え付けた容器にて、Ｃ１２〜１５メタクリレート（７０重量％）、メタクリル酸２−エチルヘキシル（３０重量％）、Ｔｒｉｇｏｎｏｘ（商標）−２１（「Ｔ−２１」）開始剤（１当量）、ジチオ安息香酸クミル（２当量）およびオイル（２６重量％）を混ぜ合わせ、そして混合を確実にするために、Ｎ２ブランケット下にて、２０分間撹拌する。窒素の流れを１４．２Ｌ／ｈｒまで低下させ、その混合物を、４時間にわたって、９０℃まで加熱するように設定する。この反応フラスコにＤＶＢを充填し、その混合物を、９０℃で、最大で１２時間撹拌する。重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）、多分散性（ＰＤＩ）（これらは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定した）、星形重合体上のアームの平均数および星形重合体への転化率（これは、星形重合体に転化された重合体の量に基づいている）について得られた結果を、表１で示す：
【０１１２】
【表１】
2011246729.tif 000011
ここで、＊は、ＤＶＢ：重合体の比であり、ここで、＊＊は、星形重合体への重合体鎖の転化率である。
【０１１３】
上記表に含まれない実験では、理由は明白ではないが、明らかに非常に高分子量の油不溶性物質が形成された。
【０１１４】
（実施例１５〜１９  ＨＤＤＭＡとカップリングされたポリメタクリレートのランダム星形共重合体）
この方法は、モノマー組成が表２で示されるように変えられ、カップリング剤が１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート（ＨＤＤＭＡ）であり、それ以上のカップリングを阻止するためにヒドロキノンモノメチルエーテル（ＨＱＭＭＥ）が加えられること以外は、実施例１〜１４と類似している。全ての実施例についてのＨＤＤＭＡ：重合体の比は、７：１である。得られた他の結果を、表３で示す：
【０１１５】
【表２】
2011246729.tif 000012
【０１１６】
【表３】
2011246729.tif 000013
。
【０１１７】
（実施例２０〜２５−ＲＡＦＴ重合による狭多分散性直鎖ブロック／テーパード共重合体）
モノマーを２つの部分で加える（この場合、第二モノマー部分はまた、追加の少量（開始剤仕込みの約１０重量％）の遊離ラジカル開始剤（表４を参照）を含有する）こと以外は、実施例１〜１４と類似のプロセスにより、ブロックの変わるモノマー組成および異なる全分子量を有する一連のブロック共重合体を調製する。実施例２０〜２２では、第一部分は、Ｃ１２〜１５メタクリレート（Ｃ１２〜１５ＭＡ）を含有し、これを、４時間重合させた後、第二モノマーを加えて、ブロック／テーパード共重合体を形成させる。実施例２３〜２４では、第一部分は、Ｃ１２〜１５ＭＡおよび２−ＥＨＭＡ（メタクリル酸２−エチルヘキシル）の混合物を含有し、これを重合させると、ランダム第一ブロックが形成される。第二モノマー部分としてスチレンを加えると、ブロック／テーパード共重合体が形成される。モノマーの第一部分がＣ１２〜１５ＭＡおよびメタクリル酸メチル（ＭＭＡ）の混合物であること以外は、実施例２３〜２４と類似の様式で、実施例２２を調製する。
【０１１８】
【表４】
2011246729.tif 000014
表４の脚注：
−ｂ−は、ブロック共重合体を意味する；
ＰＳは、ポリスチレンである；
ＰＣ１２〜１５ＭＡは、ポリＣ１２−１５メタクリル酸アルキルである；
Ｐ（Ｃ１２〜１５ＭＡ／ＭＭＡ）は、Ｃ１２−１５メタクリル酸アルキルとメタクリル酸メチルとの共重合体である；
Ｃ１２〜１５ＭＡ／２−ＥＨＭＡは、Ｃ１２〜１５メタクリル酸アルキルとメタクリル酸２−エチルヘキシルとの共重合体である；
ＰＥＨＭＡは、メタクリル酸２−エチルヘキシルの重合体である；そして
ＰＭＭＡは、ポリメタクリル酸メチルである。
【０１１９】
（実施例２６〜４５：ＨＤＤＭＡとのブロック／テーパード星形共重合体）
この方法は、モノマー組成が表５で示すように変えられ、そしてモノマーが、実施例２０〜２５で記述されているように、２つの部分で加えられること以外は、実施例１５〜１９と類似している。全ての実施例についてのＨＤＤＭＡ：重合体の比は、７：１である。得られた他の結果を、表６で示す：
【０１２０】
【表５】
2011246729.tif 000015
【０１２１】
【表６】
2011246729.tif 000016
。
【０１２２】
（実施例３０：アミン官能性を有する星形重合体）
この方法は、形成される共重合体が、Ｃ１２〜Ｃ１５メタクリレート（７８．２重量％）、メタクリル酸メチル（２０．１重量％）、ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド（１．８重量％）三元共重合体のモノマーであること以外は、実施例１〜１４で記述したものと同じである。表７は、形成された重合体についての特性データを提示する：
【０１２３】
【表７】
2011246729.tif 000017
。
【０１２４】
（実施例３１  ＡＴＲＰ重合体：Ｃ１２〜Ｃ１５メタクリレート共重合体）
単一羽根攪拌機、還流冷却器および内部ユーロサーム（ｅｕｒｏｔｈｅｒｍ）温度計を備え付けた５００ｍｌフランジフラスコに、混合メタクリル酸ドデシル／ペンタデシル２０９．９５ｇ（０．７５ｍｏｌ）（Ｃ１２／１５メタクリレート）およびＣｈｅｖｒｏｎ
１２０Ｎ  ＵＣＢ潤滑粘性のあるオイル１４３．５ｇを充填する。この容器に、（−）−スパルタイン０．１４ｇ（０．６ｍｍｏｌ）を充填し、続いて、臭化銅（１）（ＣｕＢｒ）０．０４３ｇ（０．３ｍｍｏｌ）を充填する。この容器を窒素で１５分間パージした後、その溶液を室温から９５℃まで加熱する。一旦、所望の温度に達すると、この容器に、ブロモイソ酪酸エチル０．５８ｇ（０．３ｍｍｏｌ）を加える。その反応混合物を、９５℃で、９時間撹拌する。この反応容器に、ジビニルベンゼン３．９ｇ（３０ｍｍｏｌ）を加え、その反応物を９５℃で、最大で９時間撹拌する。撹拌を停止し、そして溶液を珪藻土で濾過して、触媒微粒子を除去する。
【０１２５】
（実施例３２  ＡＴＲＰ重合体：メタクリル酸２−エチルヘキシル共重合体）
単一羽根攪拌機、還流冷却器および内部ユーロサーム温度計を備え付けた５００ｍｌフランジフラスコに、混合メタクリル酸ドデシル／ペンタデシル１４６．３５ｇ（０．５２ｍｏｌ）、メタクリル酸２−エチルヘキシル６３．６５ｇ（０．３２ｍｏｌ）およびＣｈｅｖｒｏｎ  １２０Ｎ  ＵＣＢ潤滑粘性のあるオイル１４３．５ｇを充填する。この容器に、（−）−スパルタイン０．１４ｇ（０．６ｍｍｏｌ）を充填し、続いて、臭化銅（１）（ＣｕＢｒ）０．０４３ｇ（０．３ｍｍｏｌ）を充填する。この容器を窒素で１５分間パージした後、その溶液を室温から９５℃まで加熱する。一旦、所望の温度に達すると、この容器に、ブロモイソ酪酸エチル０．５８ｇ（０．３ｍｍｏｌ）を加える。その反応混合物を、９５℃で、９時間撹拌する。この反応容器に、ジビニルベンゼン４．４ｇ（３４ｍｍｏｌ）を加え、その反応物を９５℃で、最大で９時間撹拌する。撹拌を停止し、そして溶液を珪藻土で濾過して、触媒微粒子を除去する。
【０１２６】
（実施例３３  窒素酸化物媒介重合体：Ｃ１２〜Ｃ１５メタクリレート共重合体）
単一羽根攪拌機、還流冷却器および内部ユーロサーム温度計を備え付けた２５０ｍｌフランジフラスコに、混合メタクリル酸ドデシル／ペンタデシル１１１．６ｇ（０．４ｍｏｌ）およびスチレン６２．４ｇ（０．６ｍｏｌ）ならびにＣｈｅｖｒｏｎ  １２０Ｎ  ＵＣＢ  潤滑粘性のあるオイル５８ｇを充填する。この容器を窒素で１５分間パージした後、Ｔｒｉｇａｎｏｘ（商標）２１（０．３ｇ、１４ｍｍｏｌ）および２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジニルオキシ遊離ラジカル（ＴＥＭＰＯ）０．２１ｇ（１４ｍｍｏｌ）を加える。その溶液を室温から１２０℃まで加熱し、そして９時間撹拌する。この反応フラスコに、ジビニルベンゼン５．２ｇ（４０ｍｍｏｌ）を加え、そして１２０℃で、最大で９時間撹拌する。
【０１２７】
（調製実施例１：２，２，５−トリメチル−４−フェニル−３−アザヘキサン−３−窒素酸化物の調製）
Ｍａｒｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ  ２０００  ３３，３６３で記載された方法を使用して、２，２，５−トリメチル−４−フェニル−３−アザヘキサン−３−窒素酸化物を調製する。この窒素酸化物の構造は、以下である：
【０１２８】
【化８】
2011246729.tif 000018
。
【０１２９】
（実施例３４  窒素酸化物媒介重合体：メタクリル酸２−エチルヘキシル）
単一羽根攪拌機、還流冷却器および内部ユーロサーム温度計を備え付けた２５０ｍｌフランジフラスコに、メタクリル酸ドデシルペンタデシル１６７．４ｇ（０．６ｍｏｌ）およびスチレン４１．６ｇ（０．４ｍｏｌ）ならびにＣｈｅｖｒｏｎ  １２０Ｎ  ＵＣＢ潤滑粘性のあるオイル６９ｇを充填する。この容器を窒素で１５分間パージした後、Ｔｒｉｇａｎｏｘ  ２１（０．３ｇ、１４ｍｍｏｌ）および２，２，２−トリメチル−４−フェニル−３−アザヘキサン−３−窒素酸化物０．３１ｇ（１４ｍｍｏｌ）を加える。その溶液を室温から１２５℃まで加熱し、そして９時間撹拌する。この反応フラスコに、ジビニルベンゼン５．２ｇ（４０ｍｍｏｌ）を加え、そして１２０℃で、最大で９時間撹拌する。
【０１３０】
（実施例３５〜４７：エチレングリコールジメタクリレートから調製されたＲＡＦＴ重合体）
ＤＶＢに代えて、エチレングリコールジメタクリレートを使用すること以外は、実施例１〜１４と類似の方法により、実施例３５〜４７を調製する。得られた星形重合体中のエチレングリコールジメタクリレートと重合体アームとのモル％は、特に明記しない限り、３：１である。典型的には、これらの重合体は、３０〜４０重量％の基油／希釈油中にて、調製する。重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）、多分散性（ＰＤＩ）（これらは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定した）、星形重合体上のアームの平均数および星形重合体への転化率（これは、星形重合体に転化された重合体の量に基づいている）について得られた結果を、表１で示す：
【０１３１】
【表８】
2011246729.tif 000019
表８の脚注：
１  得られた星形重合体にて１：１のモル％比のエチレングリコールジメタクリレートと重合体アームとから調製された重合体；
２  得られた星形重合体にて４：１のモル％比のエチレングリコールジメタクリレートと重合体アームとから調製された重合体；
３  得られた星形重合体にて７：１のモル％比のエチレングリコールジメタクリレートと重合体アームとから調製された重合体；
Ａは、メタクリル酸ラウリルである；
Ｂは、無水マレイン酸である；
Ｃは、ジメチルアミノプロピルメタクリルアミドである；
Ｄは、メタクリル酸ジメチルアミノエチルである；そして
＊＊は、星形重合体への重合体鎖の転化率である。
【０１３２】
（潤滑組成物  実施例１〜４７）
実施例１〜４７の重合体を、それぞれ、４ｍｍ２／ｓのＰｅｔｒｏＣａｎａｄａ基油（これは、０．２重量％の高分子流動点降下剤を含有する）とブレンドすることにより、潤滑組成物１〜４７を調製する。この潤滑組成物は、８〜１２ｍｍ２／ｓのオイルブレンド粘度範囲を有する。ＡＳＴＭ方法Ｄ４４５（１００℃）およびＤ２９８３（−４０℃）を使用して、それぞれ、動粘度およびブルックフィールド粘度を測定する。ＡＳＴＭ方法Ｄ２２７０を使用することにより、粘度指数（ＶＩ）もまた測定する。この潤滑組成物はまた、ＫＲＬテーパードベアリング剪断安定性試験で決定されるような剪断にかける。この機器を、５０００Ｎ負荷を使って、１４０℃で、１４５０ｒｐｍで、２０時間運転する。この試験から得られた粘度データは、ＡＳＴＭ方法Ｄ４４５で記載されている。実施例１〜１４について得られた結果を、表９および１０で示す。
【０１３３】
【表９】
2011246729.tif 000020
【０１３４】
【表１０】
2011246729.tif 000021
。
【０１３５】
（自動変速機油潤滑組成物１〜４７）
７．０〜７．２ｍｍ２／ｓの１００℃でのオイルブレンド粘度まで重合体を利用可能なＡＴＦ油にブレンドして潤滑粘性のあるオイルを得ることにより、自動変速機油潤滑組成物１〜４７（ＡＴＦ実施例）を調製する。このオイルは、さらに、市販の分散剤−阻害剤パッケージを含有する。潤滑組成物１〜４７について記述したようにして、粘度測定実験および剪断実験を実行する。これらの組成物のいくつかについて得られた結果を、表１１および１２に提示する。
【０１３６】
【表１１】
2011246729.tif 000022
【０１３７】
【表１２】
2011246729.tif 000023
。
【０１３８】
（ギヤ油潤滑組成物１〜４７）
実施例１〜４７の重合体を、それぞれ、ギヤ油流体にブレンドすることにより、ギヤ油潤滑組成物１〜４７を調製する。
【０１３９】
要約すると、本発明は、分散剤および粘度調整特性（低温粘度特性および剪断安定性を含めて）を有する重合体およびそれらの組成物を調製する方法を提供する。
【０１４０】
上で引用した各文献の内容は、本明細書中で参考として援用されている。実施例を除いて、他に明らかに指示がなければ、物質の量を特定している本記述の全ての数値量、反応条件、分子量、炭素原子数などは、「約」という用語により修飾されることが分かる。他に指示がなければ、本明細書中で言及した各化学物質または組成物は、その異性体、副生成物、誘導体、および市販等級の物質中に存在すると通常考えられているような他のこのような物質を含有し得る、市販等級の物質であると解釈されるべきである。しかしながら、各化学成分の量は、他に指示がなければ、市販等級の物質に通例存在し得る溶媒または希釈油を除いて、提示されている。本明細書中で示した上限および下限の量、範囲および比は、別個に組み合わされ得ることが分かる。同様に、本発明の各要素の範囲および量は、他の要素のいずれかの範囲または量と併用され得る。本明細書中で使用する「本質的になる」との表現には、問題の組成物の基本的で新規な特性に著しく影響を与えない物質が含まれていてもよい。本明細書中で使用するように、属（またはリスト）のいずれかの要素は、請求項から除外される場合がある。
【０１４１】
本明細書中で使用する「ヒドロカルビル置換基」または「ヒドロカルビル基」との用語は、通常の意味で使用され、これは、当業者に周知である。具体的には、それは、分子の残部に直接結合した炭素原子を有しそして炭化水素的性質または主として炭化水素的な性質を有する基を意味する。ヒドロカルビル基の例には、以下が挙げられる：
ａ．炭化水素置換基、すなわち、脂肪族置換基（例えば、アルキルまたはアルケニル）、脂環族置換基（例えば、シクロアルキル、シクロアルケニル）、および芳香族置換された芳香族置換基、脂肪族置換された芳香族置換基および脂環族置換された芳香族置換基などだけでなく、環状置換基。ここで、この環は、分子の他の部分により、完成されている（例えば、２個の置換基は、一緒になって、環を形成する）；
ｂ．置換された炭化水素置換基、すなわち、非炭化水素基を含有する置換基。この非炭化水素基は、本発明の文脈では、置換基の主な炭化水素的性質を変化させない（例えば、ハロ（特に、クロロおよびフルオロ）、ヒドロキシ、アルコキシ、メルカプト、アルキルメルカプト、ニトロ、ニトロソ、およびスルホキシ）；
ｃ．ヘテロ置換基、すなわち、本発明の文脈内では、主として炭化水素的性質を有しながら、環または鎖の中に存在する炭素以外の原子を有するが、その他は炭素原子で構成されている基；ならびに
ｄ．ヘテロ原子には、イオウ、酸素、窒素が挙げられ、ピリジル、フリル、チエニルおよびイミダゾリルのような置換基を包含する。一般に、このヒドロカルビル基では、各１０個の炭素原子に対し、２個以下の非炭化水素置換基、１局面では、１個以下の非炭化水素置換基が存在する。典型的には、このヒドロカルビル基には、このような非炭化水素置換基は存在しない。
【外国語明細書】
2011246729000001.pdf