(57)【要約】【課題】各種工業製品、特に自動車の外板に適用できる全体に高明度で、ハイライト（正反射光近傍）において干渉色を発現して微妙な色相変化を生じ、シェード（斜め方向）では白さを知覚できる塗膜を形成可能なメタリック塗料組成物及び塗膜を形成可能な塗膜形成方法を提供することである。【解決手段】本発明は、鱗片状アルミニウム顔料及び鱗片状干渉性顔料を含むメタリック塗料組成物であって、塗膜形成されたときの鱗片状アルミニウム顔料のＩＶ値が１００以上２００以下であるメタリック塗料組成物及び該鱗片状干渉性顔料が、半透明な鱗片状基材に酸化チタンを被覆したものであって且つ該鱗片状基材が人工マイカ又はシリカフレークであるメタリック塗料組成物並びに、基材上に上記塗料組成物を塗装しさらにクリヤー塗料を塗装する塗膜形成方法に関するものである。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
鱗片状アルミニウム顔料及び鱗片状干渉性顔料を含むメタリック塗料組成物であって、塗膜形成されたときの鱗片状アルミニウム顔料のＩＶ値が１００以上２５０以下であるメタリック塗料組成物。
【請求項２】
鱗片状干渉性顔料が、半透明な鱗片状基材に酸化チタンを被覆したものであって且つ該鱗片状基材が人工マイカ又はシリカフレークである請求項１に記載のメタリック塗料組成物。
【請求項３】
鱗片状アルミニウム顔料の含有量が、塗料組成物中のビヒクル形成成分である樹脂固形分１００質量部に対して固形分として０．１〜２５質量部の範囲内である請求項１又は請求項２に記載のメタリック塗料組成物。
【請求項４】
鱗片状アルミニウム顔料と鱗片状干渉顔料の質量比が、前者／後者の比で、１／１〜１／６の範囲内である請求項１〜３に記載のメタリック塗料組成物。
【請求項５】
基材に、請求項１〜４のいずれか１項に記載されたメタリック塗料組成物を塗装し、さらにクリヤー塗料を塗装する塗膜形成方法。
【請求項６】
基材のＬ＊ａ＊ｂ＊表色系における明度Ｌ＊が４０〜９０の範囲内である請求項５に記載の塗膜形成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、全体に高明度で、ハイライト（正反射光近傍）において干渉色を発現して微妙な色相変化を生じ、シェード（斜め方向）では白さを知覚できる塗膜を形成可能なメタリック塗料組成物及び塗膜形成方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
自動車等の工業製品において、ハイライト（正反射光近傍）において干渉色を発現して微妙に色相変化するホワイトパール系の塗色は、高級感と清潔感を併せ持つ塗色として人気が高い。ホワイトパール系の塗色を得るための方法として、白色のベース塗料による塗膜の上に、干渉性の鱗片状光輝性顔料を含むメタリックベース塗料を塗装し、さらにクリヤー塗料を塗装する複層塗膜形成方法が知られている。この方法で得られた塗膜は、メタリックベース塗料中に含まれる干渉性の光輝性顔料によって、観察角度による色の変化が生じるが、白色のベース塗膜、メタリックベース塗膜及びクリヤー塗膜の３層の塗膜を積層することが必要である。また、鱗片状光輝性顔料を含むメタリックベース塗膜の隠蔽力が不十分であるため、白色のベース塗膜が高明度のものに限定されてしまう問題点があった。
【０００３】
２層の塗膜としてホワイトパール系の塗色を得る手法としては、干渉性の鱗片状光輝性顔料及び鱗片状アルミニウム顔料を含む塗料組成物を塗装し、さらにクリヤー塗料を塗装する複層塗膜形成方法が知られている。その場合、鱗片状アルミニウム顔料の種類によっては、ハイライトにおいて、干渉色の発現が弱かったり、シェードの明度が低くなる問題点があった。
【０００４】
特許文献１は、透明感があり、強い輝度感を発現し、隠蔽性に優れる塗料組成物に関する出願であって、ビヒクル、金属酸化物被覆アルミナフレーク顔料と、アルミニウムフレーク顔料又は微粒子二酸化チタン顔料とを含有する塗料組成物が開示されている。特許文献１に開示された塗料組成物による塗膜は、ハイライトにおいて、金属酸化物被覆アルミナフレーク顔料による強い粒子感が発現するが、輝度が高すぎてハイライトにおける干渉効果が弱い塗膜しか得られないという問題点があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０００−８６９４５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、全体的に高明度であり、ハイライト（正反射光近傍）において干渉色を発現して微妙な色相変化を生じ、シェード（斜め方向）では白さを知覚できる塗膜を形成可能なメタリック塗料組成物及び塗膜形成方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、
１．鱗片状アルミニウム顔料及び鱗片状干渉性顔料を含むメタリック塗料組成物であって、該鱗片状アルミニウム顔料が、塗膜形成されたときのＩＶ値が１００以上２５０以下であるメタリック塗料組成物、
２．鱗片状干渉性顔料が、半透明な鱗片状基材に酸化チタンを被覆したものであって且つ該鱗片状基材が人工マイカ又はシリカフレークである１項に記載のメタリック塗料組成物、
３．鱗片状アルミニウム顔料の含有量が、塗料組成物中のビヒクル形成成分である樹脂固形分１００質量部に対して固形分として０．１〜２５質量部の範囲内である１項又は２項に記載のメタリック塗料組成物、
４．鱗片状アルミニウム顔料と鱗片状干渉顔料の質量比が、前者／後者の比で、１／１〜１／６の範囲内である１〜３項に記載のメタリック塗料組成物
５．基材に、１〜４項に記載されたメタリック塗料組成物を塗装し、さらにクリヤー塗料を塗装する塗膜形成方法、
６．基材のＬ＊ａ＊ｂ＊表色系における明度Ｌ＊が４０〜９０の範囲内である５項に記載の塗膜形成方法に関する。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、全体的に高明度であり、ハイライト（正反射光近傍）において干渉色を発現して微妙な色相変化を生じ、シェード（斜め方向）では白さを知覚できる塗膜を形成可能なメタリック塗料組成物及び塗膜形成方法を得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明のメタリック塗料組成物は、塗装して得られる塗膜のハイライトにおける干渉色の発現及び隠蔽性の付与を目的として、塗膜形成されたときのＩＶ値が１００以上２５０以下の鱗片状アルミニウム顔料を含有する。
【００１０】
鱗片状アルミニウム顔料は、一般にアルミニウムをボールミルやアトライターミル中で粉砕媒液の存在下、粉砕助剤を用いて粉砕、摩砕して製造される。粉砕助剤としては、オレイン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、ラウリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸等の高級脂肪酸のほか、脂肪族アミン、脂肪族アミド、脂肪族アルコールが使用される。粉砕媒液としてはミネラルスピリットなどの脂肪族系炭化水素が使用される。
【００１１】
鱗片状アルミニウム顔料は、粉砕助剤の種類によって、リーフィングタイプとノンリーフィングタイプに大別することができる。リーフィングタイプは、塗料組成物に配合すると塗装して得られた塗膜の表面に配列（リ−フィング）し、金属感の強い仕上がりが得られ、熱反射作用を有し、防錆力を発揮するものであるため、タンク・ダクト・配管類および屋上ル−フィングをはじめ各種建築材料などに利用されることが多い。本発明の塗料組成物においては塗装して得られる塗膜のハイライトの白さの点から、ノンリーフィングタイプの鱗片状アルミニウム顔料を使用することが好ましい。
【００１２】
本発明のメタリック塗料組成物においては、上記鱗片状アルミニウム顔料として、塗膜形成されたときのＩＶ値が１００以上２５０以下のものを使用する。本発明のメタリック塗料組成物における鱗片状アルミニウム顔料としてはＩＶ値が１１０から２４０の範囲内であることが、ハイライトにおいて干渉色を発現する上で好ましく、さらに好ましくは１２０〜２３０の範囲内である。ＩＶ値は、Ｉｎｔｅｎｓｉｔｙ  Ｖａｌｕｅの略であって、ハイライトにおける輝度を示す数値であり、数値が小さいほど暗いことを示す。ＩＶ値は、多角度分光光度計や光の照射角度及び受光角度を変えることができる測色計を用いて測定することができるが、本明細書において、塗膜形成されたときの鱗片状アルミニウム顔料のＩＶ値は、次に示す要領で得られた塗板を関西ペイント（株）製、「アルコープＬＭＲ−２００Ｈ」を用いて測定した数値で定義するものとする。
【００１３】
塗膜形成されたときの鱗片状アルミニウム顔料のＩＶ値は、塗膜形成後の該鱗片状アルミニウム顔料の配向によって変動するものである。したがって、塗膜形成成分や塗装条件によって変動する。本明細書における鱗片状アルミニウム顔料のＩＶ値を測定するための塗板作成方法を示す。
【００１４】
予め測定に供する鱗片状アルミニウム顔料にエチレングリコールモノブチルエーテルを加えて攪拌し、固形分５０質量％の高濃度鱗片状アルミニウム顔料液を調製し、製造例１で得た水酸基含有アクリル樹脂溶液を固形分として７５部、ユーバン２８−６０（商品名、ブチルエーテル化メラミン樹脂、三井化学社製）を固形分として２５部からなるビヒクル形成成分である樹脂固形分１００質量部に対して、鱗片状アルミニウム顔料の固形分が１５質量部となるように添加し、さらに有機溶剤を加えて攪拌混合し、２０℃における粘度を２０秒／フォ−ドカップ＃３の塗料を調製した。得られた塗料を予めＮ−６グレー色の中塗塗膜が形成された鋼板を溶剤脱脂した基材に硬化塗膜として２０μｍとなるようにエア霧化静電塗装し、室温約２０℃の実験室に５分放置した後に、クリヤー塗料「ル−ガベ−ククリヤ−」（商品名、関西ペイント製、アクリル樹脂・アミノ樹脂系、有機溶剤型）をミニベル型回転式静電塗装機を用いて、ブ−ス温度２５℃、湿度７５％の条件で硬化塗膜として、３０μｍとなるように塗装した。塗装後、室温にて１５分間放置した後に、熱風循環式乾燥炉内を使用して、１４０℃で３０分間加熱し、複層塗膜を同時に乾燥硬化せしめて、測定に供する塗板を作成する。
【００１５】
得られた塗板のＩＶ値を、関西ペイント（株）製、「アルコープＬＭＲ−２００Ｈ」を用いて測定した。具体的には、入射角４５度で照射されたレーザー光源からの反射光を正反射光に対して１０度の角度の受光器で受光した光強度ＩＶ値を求める。
【００１６】
本発明のメタリック塗料組成物において、塗膜形成されたときの鱗片状アルミニウム顔料のＩＶ値が２５０を超えると、複層塗膜のハイライトの明度が高くなりすぎて、後述する鱗片状干渉性顔料による干渉色の発現を阻害する問題が生じ、ＩＶ値が１００未満のものを使用した場合には逆にハイライトの明度が不足する問題が生じる。
【００１７】
上記鱗片状アルミニウム顔料の大きさは、平均粒径が５〜３０μｍの範囲内のものを使用することが、塗装された塗膜の仕上がり性やハイライトの明度の点から好ましく、より好ましくは粒径が７〜２５μｍの範囲内もの、特に好ましくは８〜２３μｍの範囲内ものである。厚さは０．０５〜０．５μｍの範囲内のものを使用することが好ましい。ここでいう粒径及び厚さは、光学顕微鏡又は電子顕微鏡で該鱗片状アルミニウム顔料を観察して得られた数値又はレーザー回折法等のレーザーを用いた粒度分布測定装置で測定された数値を意味する。
【００１８】
また、鱗片状アルミニウム顔料の含有量は、塗装して得られる塗膜の仕上がり性の点から、塗料中の樹脂固形分１００質量部に対して、合計で０．１〜２５質量部の範囲内が好ましく、より好ましくは０．３〜２０質量部の範囲内、特に好ましくは０．５〜２０質量部の範囲内である。
【００１９】
本発明のメタリック塗料組成物は、塗装して得られる塗膜のハイライト（正反射光近傍）において干渉色を発現して微妙な色相変化を生じさせることを目的として、鱗片状干渉性顔料を含有する。
【００２０】
鱗片状干渉性顔料とは、半透明な鱗片状基材に金属酸化物を被覆したものであって、被覆された金属酸化物の種類や被覆層の厚さによって干渉色を生じる顔料である。半透明な基材としては、マイカ、人工マイカ、ガラス、シリカ及び酸化アルミニウムを用いたものが知られており、被覆する金属酸化物としては、酸化チタンや酸化鉄が知られている。本発明の塗料組成物に含有せしめる鱗片状干渉性顔料としては特に制限されるものではないが、複層塗膜におけるハイライトの干渉色発現やシェードにおける白さの点から、シリカフレーク又は人工マイカを基材とし、酸化チタンを被覆したものを使用することが好適である。人工マイカとは、ＳｉＯ２、ＭｇＯ、Ａｌ２０３、Ｋ２ＳｉＦ６、Ｎａ２ＳｉＦ６等の工業原料を加熱し、約１５００℃の高温で熔融し、冷却して結晶化させて合成したものであり、天然のマイカと比較した場合において、不純物が少なく、大きさや厚さが均一なものである。具体的には、フッ素金雲母（ＫＭｇ３ＡｌＳｉ３Ｏ１０Ｆ２）、カリウム四ケイ素雲母（ＫＭｇ２５ＡｌＳｉ４Ｏ１０Ｆ２）、ナトリウム四ケイ素雲母（ＮａＭｇ２５ＡｌＳｉ４Ｏ１０Ｆ２）、Ｎａテニオライト（ＮａＭｇ２ＬｉＳｉ４Ｏ１０Ｆ２）、ＬｉＮａテニオライト（ＬｉＭｇ２ＬｉＳｉ４Ｏ１０Ｆ２）等が知られている。
【００２１】
上記鱗片状干渉顔料の大きさは、平均粒径が３〜４０μｍの範囲内のものを使用することが、塗装された塗膜の仕上がり性やハイライトの明度の点から好ましく、より好ましくは粒径が５〜３０μｍの範囲内もの、特に好ましくは６〜２５μｍの範囲内ものである。厚さは０．０５〜０．５μｍの範囲内のものを使用することが好ましい。ここでいう粒径及び厚さは、光学顕微鏡又は電子顕微鏡で該鱗片状干渉顔料を観察して得られた数値又はレーザー回折法等のレーザーを用いた粒度分布測定装置で測定された数値を意味する。
【００２２】
また、鱗片状干渉顔料の含有量は、塗装して得られる塗膜の仕上がり性の点から、塗料中の樹脂固形分１００質量部に対して、合計で０．１〜２５質量部の範囲内が好ましく、より好ましくは０．３〜２３質量部の範囲内、特に好ましくは０．５〜２０質量部の範囲内である。
【００２３】
本発明のメタリック塗料組成物において、上記鱗片状アルミニウム顔料と鱗片状干渉顔料の合計の含有量は、塗膜の仕上がり性の点から、塗料中の樹脂固形分１００質量部に対して、合計で０．２〜３５質量部の範囲内が好ましく、より好ましくは０．５〜３０質量部の範囲内、特に好ましくは１〜２５質量部の範囲内である。
【００２４】
また、鱗片状アルミニウム顔料と鱗片状干渉顔料の含有量の比は、鱗片状干渉顔料の含有量が鱗片状アルミニウム顔料のそれと同量かそれ以上であることが好ましく、具体的には、鱗片状アルミニウム顔料と鱗片状干渉顔料の質量比として１／１〜１／６の範囲内とすることが、ハイライトの白さ及び干渉色の発現の点から好ましい。
【００２５】
本発明のメタリック塗料組成物は、塗装して得られる塗膜の白さを維持可能な範囲内において、色相を微調整することを目的として、着色顔料を含有することができる。着色顔料としては、特に制限されるものではないが、具体的には、透明性酸化鉄顔料、チタンイエロー等の複合酸化物顔料等の無機顔料やアゾ系顔料、キナクリドン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、ペリレン系顔料、ペリノン系顔料、ベンズイミダゾロン系顔料、イソインドリン系顔料、イソインドリノン系顔料、金属キレートアゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、アンスラキノン系顔料、ジオキサジン系顔料、スレン系顔料、インジゴ系顔料等の有機顔料、カーボンブラック顔料等の中から任意のものを１種もしくはそれ以上を組み合わせて使用することができる。
【００２６】
本発明のメタリック塗料組成物に着色顔料を配合せしめる場合その含有量は、塗膜のハイライトにおける白さの点から、塗料中の樹脂固形分１００質量部に対し０．０１〜３０質量部の範囲内であることが好ましく、より好ましくは０．１〜２５質量部、特に好ましくは０．２〜２０質量部の範囲内であることが好ましい。
【００２７】
本発明のメタリック塗料組成物には、通常、ビヒクルとして、樹脂成分を含有することができる。樹脂成分としては、具体的には、水酸基などの架橋性官能基を有する、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、ウレタン樹脂などの基体樹脂と、メラミン樹脂、尿素樹脂、ポリイソシアネ−ト化合物（ブロック体も含む）などの架橋剤とを併用したものが挙げられ、これらは有機溶剤及び／又は水などの溶媒に溶解または分散して使用される。
【００２８】
さらに、本発明のメタリック塗料組成物には、必要に応じて、水あるいは有機溶剤等の溶媒、顔料分散剤、沈降防止剤、硬化触媒、消泡剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、表面調整剤、レオロジーコントロール剤等の各種添加剤、体質顔料などを適宜配合することができる。
【００２９】
本発明のメタリック塗料組成物は、前述の成分を混合分散せしめることによって調製される。塗装時の固形分含有率を、塗料組成物に基づいて、１２〜６０質量％、好ましくは１５〜５０質量％に、また、２０℃における粘度を１５〜２０秒／フォ−ドカップ＃３に調整しておくことが好ましい。
【００３０】
次に本発明の塗膜形成方法について説明する。本発明の塗膜形成方法においては、上記の如きメタリック塗料組成物を基材に塗装し、さらに得られた塗膜上にクリヤー塗料を塗装する。
【００３１】
基材としては、鉄、亜鉛、アルミニウム、マグネシウム等の金属やこれらを含む合金、及びこれらの金属によるメッキまたは蒸着が施された成型物、ならびに、ガラス、プラスチックや発泡体などによる成型物等を挙げることができる。さらにこれらの素材に応じて適宜、脱脂処理や表面処理を行なったものを基材とすることができる。さらに、上記基材に下塗り塗膜や中塗り塗膜を形成させて基材とすることもでき、これらのものが特に好ましい。
【００３２】
上記下塗り塗膜とは、素材表面を隠蔽したり、素材に防食性及び防錆性などを付与するために形成されるものであり、下塗り塗料を塗装し、乾燥、硬化することによって得ることができる。この下塗り塗料種としては特に限定されるものではなく、例えば、電着塗料、溶剤型プライマー等を挙げることができる。
【００３３】
また、上記中塗り塗膜とは、素材表面や下塗り塗膜を隠蔽したり、付着性や耐チッピング性などを付与したり、複層塗膜における明度を調整するために形成されるものであり、素材表面や下塗り塗膜上に、中塗り塗料を塗装し、乾燥、硬化することによって得ることができる。中塗り塗料種は、特に限定されるものではなく、既知のものを使用でき、例えば、熱硬化性樹脂組成物及び着色顔料を必須成分とする有機溶剤系又は水系の中塗り塗料を好ましく使用できる。
【００３４】
特に基材として、下塗り塗膜あるいは中塗り塗膜を形成させる場合においては、下塗り
塗膜及び中塗り塗膜を加熱し、架橋硬化後に前述のメタリック塗料組成物を塗装することができる。あるいは、下塗り塗膜を加熱し、架橋硬化後に中塗り塗膜を形成せしめ、中塗り塗膜が未硬化の状態で、前述のメタリック塗料組成物又は後述するカラーベース塗料を塗装することもできる。又は、下塗り塗膜及び中塗り塗膜が未硬化の状態で前述のメタリック塗料組成物又は後述するカラーベース塗料を塗装してもよい。
【００３５】
本発明の塗膜形成方法においては、基材のＬ＊ａ＊ｂ＊表色系における明度Ｌ＊を４０〜９０の範囲内とすることができる。Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系とは、１９７６年に国際照明委員会で規定され、ＪＩＳ  Ｚ  ８７２９にも採用されている表色系であり、Ｌ＊は明度を表わす数値である。明度の測定は、多角度分光光度計や光の照射角度及び受光角度を変えることができる測色計を用いて測定することができるが、本明細書において、明度Ｌ＊は、乾燥硬化した塗膜をＭＡ−６８ＩＩ（商品名、多角度分光光度計、ｘ−ｒｉｔｅ社製）を使用して、塗膜に対して４５度から照射した光を正反射光から４５度の角度で受光したときの分光反射率から計算して得られた数値とする。
【００３６】
上記明度Ｌ＊が４０以上の塗膜を基材とする場合、上記中塗塗膜の明度を調整することができるが、上記下塗り塗膜及び／又は中塗り塗膜上に、後述するカラーベース塗料を塗装せしめて得られた塗膜を基材としてもよい。
【００３７】
カラーベース塗料は、着色材として酸化チタン顔料を含有する。酸化チタン顔料は、屈折率が高いことから塗料分野において、白色顔料として広く使用されているものであり、結晶形によってルチル型とアナターゼ型があり、本発明においてはいずれを使用しても良いが、耐候性の点からルチル型を使用することができる。また、分散性や耐候性を向上させることを目的として、表面をシリカ、酸化ジルコニウム、酸化アルミニウム等の無機化合物で処理したものを使用しても良い。隠蔽力の点から、一次粒子径が１００〜４００ｎｍの範囲内のものを使用することが好ましく、さらに好ましくは、２００〜３００ｎｍの範囲内のものである。
【００３８】
カラーベース塗料への酸化チタン顔料の含有量は、隠蔽性や仕上がり性の点から、後述するビヒクル形成成分である樹脂固形分１００質量部に対して、３０〜２５０質量部が好ましく、特に好ましくは、５０〜１２０質量部である。
【００３９】
カラーベース塗料には、酸化チタン顔料の他にも、複層塗膜の色相や明度を調整することを目的として、着色顔料を配合することができる。着色顔料としては、特に制限されるものではないが、具体的には、透明性酸化鉄顔料、チタンイエロー等の複合酸化物顔料等の無機顔料やアゾ系顔料、キナクリドン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、ペリレン系顔料、ペリノン系顔料、ベンズイミダゾロン系顔料、イソインドリン系顔料、イソインドリノン系顔料、金属キレートアゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、アンスラキノン系顔料、ジオキサジン系顔料、スレン系顔料、インジゴ系顔料等の有機顔料及びカーボンブラック顔料等の中から任意のものを１種もしくはそれ以上を組み合わせて使用することができる。
【００４０】
本発明において、カラーベース塗料に着色顔料を配合せしめる場合その含有量は、複層塗膜の明度の点から、樹脂固形分１００質量部に対し０．０１〜３０質量部の範囲内であることが好ましく、より好ましくは０．０２〜２５質量部の範囲内であることが好ましい。
【００４１】
カラーベース塗料には、通常、ビヒクルとして、樹脂成分を含有することができる。樹脂成分としては、具体的には、水酸基などの架橋性官能基を有する、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、ウレタン樹脂などの基体樹脂と、必要に応じてメラミン樹脂、尿素樹脂、ポリイソシアネート化合物（ブロック体も含む）などの架橋剤とを併用したものが挙げられ、これらは有機溶剤及び／又は水などの溶媒に溶解または分散して使用される。
【００４２】
さらに、カラーベース塗料には、必要に応じて、水あるいは有機溶剤等の溶媒、顔料分散剤、沈降防止剤、硬化触媒、消泡剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、レオロジーコントロール剤等の各種添加剤、体質顔料などを適宜配合することができる。
【００４３】
カラーベース塗料は、静電塗装、エアスプレー、エアレススプレーなどの方法で塗装することができ、その膜厚は硬化塗膜に基づいて５〜１００μｍの範囲内とするのが、基材を隠蔽する点や塗膜の平滑性の点から好ましく、より好ましくは１０〜７０μｍの範囲内である。カラーベース塗料による塗膜は通常、焼き付け乾燥型の場合、通常、約５０〜約１８０℃の温度で架橋硬化させることができ、常温乾燥型又は強制乾燥型の場合には、通常、常温乾燥〜約８０℃の温度で架橋硬化させることができる。
【００４４】
本発明の塗膜形成方法において、カラーベース塗料による塗膜を基材とする場合、カラーベース塗料を塗装後、加熱し、架橋硬化せしめて基材とすることができるが、カラーベース塗料による塗膜が未硬化の状態で基材としても良い。
【００４５】
本発明のメタリック塗料組成物は、上記各種基材に静電塗装、エアスプレ−、エアレススプレーなどの方法で塗装することができ、その膜厚は硬化塗膜に基づいて５〜３０μｍの範囲内とするのが、塗膜の平滑性の点から好ましい。通常、所定の膜厚となるように塗装した後に、加熱し、乾燥硬化せしめることができるが、未硬化の状態で後述するクリヤー塗料を塗装することができる。本発明のメタリック塗料組成物の塗膜それ自体は、焼き付け乾燥型の場合、通常、約５０〜約１８０℃の温度で架橋硬化させることができ、常温乾燥型又は強制乾燥型の場合には、通常、常温乾燥〜約８０℃の温度で硬化させることができる。
【００４６】
本発明方法におけるクリヤー塗料は、前述のメタリック塗料組成物の未硬化もしくは硬化させてなる塗面に塗装する塗料であり、樹脂成分および溶剤を主成分とし、さらに必要に応じてその他の塗料用添加剤などを配合してなる無色もしくは有色の透明塗膜を形成する液状塗料である。
【００４７】
本発明方法におけるクリヤー塗料としては、従来公知のものが制限なく使用できる。例
えば、基体樹脂及び架橋剤を含有する液状もしくは粉体状の塗料組成物が適用できる。基
体樹脂の例としては、水酸基、カルボキシル基、シラノ−ル基、エポキシ基などの架橋性
官能基を含有する、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、フッ素樹脂、ウレ
タン樹脂、シリコン含有樹脂などが挙げられる。架橋剤としては、前記基体樹脂の官能基
と反応しうるメラミン樹脂、尿素樹脂、ポリイソシアネ−ト化合物、ブロックポリイソシ
アネ−ト化合物、エポキシ化合物又は樹脂、カルボキシル基含有化合物又は樹脂、酸無水
物、アルコキシシラン基含有化合物又は樹脂等が挙げられる。また、必要に応じて、水や
有機溶剤等の溶媒、硬化触媒、消泡剤、紫外線吸収剤、レオロジーコントロール剤、酸化
防止剤、表面調整剤等の添加剤を適宜配合することができる。
【００４８】
本発明方法におけるクリヤー塗料には、透明性を損なわない範囲内において、着色顔料
を適時配合することができる。着色顔料としては、インク用、塗料用として従来公知の顔
料を１種あるいは２種以上を組み合わせて配合することができる。その添加量は、適宜決
定されて良いが、クリヤー塗膜中の樹脂固形分１００質量部に対して、固形分として３０
質量部以下、好ましくは０.０１〜１５質量部、特に好ましくは０．１〜１０質量部の範
囲内である。
【００４９】
本発明方法におけるクリヤー塗料は、静電塗装、エアスプレ−、エアレススプレ−などの方法で塗装することができ、その膜厚は硬化塗膜に基づいて１５〜７０μｍの範囲内とするのが好ましい。クリヤー塗料の塗膜それ自体は、焼き付け乾燥型の場合、通常、約５０〜約１８０℃の温度で架橋硬化させることができ、常温乾燥型又は強制乾燥型の場合には、通常、常温乾燥〜約８０℃の温度で架橋硬化させることができる。
【実施例】
【００５０】
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。ただし、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。なお、「部」及び「％」はいずれも質量基準によるものである。
（製造例１）水酸基含有アクリル樹脂の製造
温度計、サーモスタット、撹拌器、還流冷却器及び滴下装置を備えた反応容器にエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート５０部を仕込み、撹拌混合し、１３５℃に昇温した。次いで下記のモノマー／重合開始剤の混合物を３時間かけて、同温度に保持した反応容器内に滴下し、滴下終了後１時間熟成を行なった。その後、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート１０部、２，２‘−アゾビス（２−メチルプロピオニトリル）０．６部からなる混合物を１３５℃に保持した反応容器内に１時間３０分かけて滴下し、さらに２時間熟成した。次にエチレングリコールモノエチルエーテルアセテートを減圧下で留去し、樹脂固形分６５質量％の水酸基含有アクリル樹脂溶液を得た。得られた水酸基含有樹脂は、水酸基価５４ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量２０，０００であった。ここで数平均分子量とは、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって標準ポリスチレンの検量線を用いて測定したものを意味する。
モノマー／重合開始剤の混合物：
メチルメタクリレ−ト３８部、エチルアクリレ−ト１７部、ｎ−ブチルアクリレ−ト１７部、ヒドロキシエチルメタクリレ−ト７部、ラウリルメタクリレ−ト２０部及びアクリル酸１部及び２，２'−アゾビス（２−メチルプロピオニトリル）２部からなる混合物。
【００５１】
（塗膜形成されたときの鱗片状アルミニウム顔料のＩＶ値測定）  
実施例及び比較例のメタリック塗料組成物に配合せしめる塗膜形成されたときの鱗片状アルミニウム顔料のＩＶ値を次に示す要領で測定し、結果を表１欄外に示した。予め測定に供する鱗片状アルミニウム顔料にエチレングリコールモノブチルエーテルを加えて攪拌し、固形分５０質量％の高濃度鱗片状アルミニウム顔料液を調製し、製造例１で得た水酸基含有アクリル樹脂溶液を固形分として７５部、ユーバン２８−６０（商品名、ブチルエーテル化メラミン樹脂、三井化学社製）を固形分として２５部からなるビヒクル形成成分である樹脂固形分１００質量部に対して、鱗片状アルミニウム顔料の固形分が２０質量部となるように添加し、さらに有機溶剤を加えて攪拌混合し、２０℃における粘度を２０秒／フォ−ドカップ＃３の塗料を調製した。得られた塗料を予めＮ−６グレー色の中塗塗膜が形成された鋼板を溶剤脱脂した基材に硬化塗膜として２０μｍとなるようにエア霧化静電スプレー塗装し、室温約２０℃の実験室に５分放置した後に、クリヤー塗料「ル−ガベ−ククリヤ−」（商品名、関西ペイント製、アクリル樹脂・アミノ樹脂系、有機溶剤型）をミニベル型回転式静電塗装機を用いて、ブ−ス温度２５℃、湿度７５％の条件で硬化塗膜として、３０μｍとなるように塗装した。塗装後、室温にて１５分間放置した後に、熱風循環式乾燥炉内を使用して、１４０℃で３０分間加熱し、複層塗膜を同時に乾燥硬化せしめて、測定に供する塗板を作成した。
【００５２】
得られた塗板のＩＶ値を、関西ペイント（株）製、「アルコープＬＭＲ−２００Ｈ」を用いて測定した。具体的には、入射角４５度で照射されたレーザー光源からの反射光をせ正反射光に対して１０度の角度の受光器で受光した光強度ＩＶ値を求めた。
実施例１〜８，比較例１〜３
（塗料組成物の調製）  
製造例１で得た水酸基含有アクリル樹脂溶液を固形分として７５部、ユーバン２８−６０（商品名、ブチルエーテル化メラミン樹脂、三井化学社製）を固形分として２５部からなるビヒクル形成成分である樹脂固形分１００質量部に対して、鱗片状アルミニウム顔料及び鱗片状干渉顔料を表１に示す比率で配合して攪拌混合し、さらに有機溶剤を加えて希釈して、固形分約２５％の有機溶剤型塗料を調製し、実施例及び比較例に使用するメタリック塗料組成物１〜９を調製した。
【００５３】
【表１】
2011162732.tif 000002
【００５４】
（カラーベース塗料の調製）
製造例１で得られた水酸基含有アクリル樹脂７５部、ユーバン２８−６０（商品名、ブチルエーテル化メラミン樹脂、三井化学社製）２５部からなる樹脂成分１００部（固形分）あたり、酸化チタン顔料（ＴＩＰＡＱＵＥ  ＣＲ−９５，石原産業社製）及びカーボンブラック顔料（ＢＬＡＣＫ  ＰＥＡＲＬＳ  １３００，ＣＡＢＯＴ ＣＯＲＰ．製、一次平均粒子径１３ｎｍ）を表２に示す比率で配合して攪拌混合し、塗装に適正な粘度に希釈して、固形分約２５％の有機溶剤型塗料を調製し、カラーベース塗料１〜３を調製した。
【００５５】
得られたカラーベース塗料による塗膜のＬ＊ａ＊ｂ＊表色系における明度Ｌ＊を測定し、結果を表２に示した。具体的には、溶剤脱脂したブリキ板に硬化塗膜として２０μｍとなるようにカラーベース塗料をエアスプレー塗装し、室温約２０℃の実験室に１５分放置した後に熱風循環式乾燥炉内を使用して、１４０℃で３０分間加熱して乾燥せしめた塗板をＭＡ−６８ＩＩ（商品名、多角度分光光度計、ｘ−ｒｉｔｅ社製）を使用して、塗膜に対して４５度から照射した光を正反射光から４５度の角度で受光したときの分光反射率から計算して得られた数値で示した。
【００５６】
【表２】
2011162732.tif 000003
【００５７】
（試験板の作成）
基材１の調製
脱脂及びりん酸亜鉛処理した鋼板（ＪＩＳＧ３１４１、大きさ４００×３００×０．８ｍｍ）にカチオン電着塗料「エレクロン９４００ＨＢ」（商品名：関西ペイント株式会社製、エポキシ樹脂ポリアミン系カチオン樹脂に硬化剤としてブロックポリイソシアネ−ト化合物を使用したもの）を硬化塗膜に基づいて膜厚２０μｍになるように電着塗装し、１７０℃で２０分加熱して架橋硬化させて電着塗膜を得た。
【００５８】
得られた電着塗面に、中塗塗料「ル−ガベ−ク中塗りグレ−」（商品名：関西ペイント株式会社製、ポリエステル樹脂・メラミン樹脂系、有機溶剤型）をエアスプレーにて硬化塗膜に基づいて膜厚３０μｍになるように塗装し、１４０℃で３０分加熱して架橋硬化させて、中塗塗膜を形成した塗板を基材１とした。基材１のＬ＊ａ＊ｂ＊表色系における明度Ｌ＊を前記カラーベース塗膜と同様に測定し、数値を表３に示した。
（２）基材２〜４の調製
基材１と同様にして、中塗塗膜を調製し、得られた中塗塗膜上に、前記カラーベース塗料１〜３をエアスプレーにて硬化塗膜に基づいて膜厚２０μｍになるように塗装し、１４０℃で３０分加熱して架橋硬化させて、基材２〜４とした。
（３）メタリック塗料組成物１〜９及びクリヤー塗料の塗装
上記基材にメタリック塗料組成物１〜９をエアスプレーを用いて、硬化塗膜として２０μｍとなるように塗装し、塗装後、室温約２０℃の実験室に約１５分静置し、その後にクリヤー塗料「ル−ガベ−ククリヤ−」（商品名：関西ペイント製、アクリル樹脂・アミノ樹脂系、有機溶剤型）をミニベル型回転式静電塗装機を用いて、ブ−ス温度２５℃、湿度７５％の条件で硬化塗膜として、３０μｍとなるように塗装した。塗装後、室温にて１５分間放置した後に、熱風循環式乾燥炉内を使用して、１４０℃で３０分間加熱し、複層塗膜を同時に乾燥硬化せしめて試験板を得た。
（評価）
上記試験板の意匠性を以下の要領にて評価し、結果を表３に示した。
【００５９】
【表３】
2011162732.tif 000004
【００６０】
（１）目視による評価
作成した塗板を、人工太陽灯（セリック社製、色温度６５００Ｋ）で照明し、試験板の照明に対する角度を変えて観察して、シェードの白さ及びハイライトにおける干渉色の発現を目視にて評価した。評価は、色彩開発に３年以上従事するデザイナー２名と技術者３名の計５名が行ない、平均点を採用した。
シェードの白さ
４：シェードの白さを強く知覚できる。
３：シェードの白さを知覚できる。
２：シェードの白さが弱く知覚できる。
１：シェードの白さを知覚できない。
ハイライトにおける干渉色の発現
ハイライト（正反射光近傍）で塗板を観察し、塗板と観察者の視線との関係を微妙に変化させた場合において、
４：干渉色の発現が著しい。
３：干渉色が発現が強い。
２：干渉色の発現が弱い。
１：干渉色の発現がない。
（２）測色による評価
作成した塗板の複数の観察角度における分光反射率をＸ−Ｒｉｔｅ社製のＭＡ−６８ＩＩ（商品名）を使用して測定し、測定した分光反射率からシェードに白さを表わす数値として、正反射光に対して７５度の受光角度における明度Ｌ＊、ハイライトにおける干渉色の発現を表わす数値として１５度の受光角度における彩度Ｃ＊１５と４５度の受光角度における彩度Ｃ＊４５との比（Ｃ＊１５／Ｃ＊４５）を計算した。
【産業上の利用可能性】
【００６１】
本発明のメタリック塗料組成物及び塗膜形成方法は、各種工業製品、特に自動車外板に適用できる。