(57)【要約】【課題】機械的強度に優れるゴムホースが得られるエチレン−α−オレフィン−非共役ポリエン共重合体ゴム系のゴム組成物を提供すること。【解決手段】成分（Ａ）〜（Ｄ）を含有するゴムホース用ゴム組成物。成分（Ａ）：ゴム成分（１）が６０〜７５重量％、ゴム成分（２）が４０〜２５重量％、ゴム成分（１）のヨウ素価とゴム成分（２）のヨウ素価との差が５〜３０である共重合体ゴム。ゴム成分（１）：エチレン単位が５０〜７０モル％、α−オレフィン単位が５０〜３０モル％、ヨウ素価が１０〜３０であるエチレン−α−オレフィン−非共役ポリエン共重合体ゴムゴム成分（２）：エチレン単位が７０モル％を超え９５モル％以下、α−オレフィン単位が３０モル％未満５モル％以上、ヨウ素価が０〜８であるエチレン−α−オレフィン系共重合体ゴム成分（Ｂ）：ＦＥＦカーボンブラックを３０重量％以上含有する補強剤成分（Ｃ）：軟化剤成分（Ｄ）：加硫剤【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）を含有し、
成分（Ａ）１００重量部あたり、
成分（Ｂ）の含有量が８０重量部以上２５０重量部以下であり、
成分（Ｃ）の含有量が４０重量部以上１５０重量部以下であり、
成分（Ｄ）の含有量が０．０１重量部以上１５重量部以下であるゴムホース用ゴム組成物。
成分（Ａ）：下記ゴム成分（１）及びゴム成分（２）からなり、ゴム成分（１）とゴム成分（２）との合計を１００重量％として、ゴム成分（１）の含有量が６０重量％以上７５重量％以下であり、ゴム成分（２）の含有量が４０重量％以下２５重量％以上である共重合体ゴム。
ゴム成分（１）：エチレンに基づく単量体単位の含有量が５０モル％以上７０モル％以下、α−オレフィンに基づく単量体単位の含有量が５０モル％以下３０モル％以上（ただし、エチレンに基づく単量体単位とα−オレフィンに基づく単量体単位との合計を１００モル％とする。）であり、ヨウ素価が１０以上３０以下であるエチレン−α−オレフィン−非共役ポリエン共重合体ゴム
ゴム成分（２）：エチレンに基づく単量体単位の含有量が７０モル％を超え９５モル％以下、α−オレフィンに基づく単量体単位の含有量が３０モル％未満５モル％以上（ただし、エチレンに基づく単量体単位とα−オレフィンに基づく単量体単位との合計を１００モル％とする。）であり、ヨウ素価が０以上８以下であり、ゴム成分（１）のヨウ素価とゴム成分（２）のヨウ素価との差が５以上３０以下あるエチレン−α−オレフィン系共重合体ゴム
成分（Ｂ）：ＦＥＦカーボンブラックを３０重量％以上含有する補強剤
成分（Ｃ）：軟化剤
成分（Ｄ）：加硫剤
【請求項２】
成分（Ａ）のα−オレフィンがプロピレンであり、非共役ポリエンが、５−エチリデン−２−ノルボルネン、ジシクロペンタジエンおよび５−ビニル−２−ノルボルネンからなる非共役ポリエン群から選ばれる少なくとも１種の化合物である請求項１に記載のゴム組成物。
【請求項３】
成分（Ａ）の分子量分布が２以上７以下である請求項１または２に記載のゴム組成物。
【請求項４】
成分（Ａ）が、直列に連結した２つの反応槽を用いて、ゴム成分（１）及びゴム成分（２）のいずれか一方を第１反応槽で製造し、第１反応槽で製造されたゴム成分を第２反応槽に供給し、他方のゴム成分を第２反応槽で製造する方法により得られた共重合体ゴムである請求項１〜３のいずれか１項に記載のゴム組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項に記載のゴム組成物が加硫された加硫ゴムからなる層を有するゴムホース。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ゴムホース用ゴム組成物及びゴムホースに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
自動車、モーターバイク、産業機械、建設機械、農業機械等にはエンジンを冷却するためのラジエーターホース、ラジエーターオーバーフロー用ドレインホース、室内暖房用ヒーターホース、エアコンドレインホース、ワイパー送水ホース、ルーフドレインホース、プロラクトホース等の各種ゴムホースが装着されている。
ゴムホースとしては、エチレン−α−オレフィン−非共役ポリエン共重合体ゴムを用いたパッキンが知られており、例えば、特許文献１には、エチレン−プロピレン−５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合体ゴムとカーボンブラックとオイルとを含有するゴム組成物を加硫した加硫ゴムからなるゴムホースが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平１１−２９３０５３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、エチレン−α−オレフィン−非共役ポリエン共重合体ゴムを含有する従来のゴム組成物を加硫した加硫ゴムからなるゴムホースは機械的強度において、十分満足のいくものではなかった。
【０００５】
かかる状況のもと、本発明が解決しようとする課題は、機械的強度に優れるゴムホースが得られるエチレン−α−オレフィン−非共役ポリエン共重合体ゴム系のゴム組成物、及び、該ゴム組成物が加硫された層を有するゴムホースを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の第１は、下記成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）を含有し、
成分（Ａ）１００重量部あたり、
成分（Ｂ）の含有量が８０重量部以上２５０重量部以下であり、
成分（Ｃ）の含有量が４０重量部以上１５０重量部以下であり、
成分（Ｄ）の含有量が０．０１重量部以上１５重量部以下であるゴムホース用ゴム組成物にかかるものである。
成分（Ａ）：下記ゴム成分（１）及びゴム成分（２）からなり、ゴム成分（１）とゴム成分（２）との合計を１００重量％として、ゴム成分（１）の含有量が６０重量％以上７５重量％以下であり、ゴム成分（２）の含有量が４０重量％以下２５重量％以上である共重合体ゴム。
ゴム成分（１）：エチレンに基づく単量体単位の含有量が５０モル％以上７０モル％以下、α−オレフィンに基づく単量体単位の含有量が５０モル％以下３０モル％以上（ただし、エチレンに基づく単量体単位とα−オレフィンに基づく単量体単位との合計を１００モル％とする。）であり、ヨウ素価が１０以上３０以下であるエチレン−α−オレフィン−非共役ポリエン共重合体ゴム
ゴム成分（２）：エチレンに基づく単量体単位の含有量が７０モル％を超え９５モル％以下、α−オレフィンに基づく単量体単位の含有量が３０モル％未満５モル％以上（ただし、エチレンに基づく単量体単位とα−オレフィンに基づく単量体単位との合計を１００モル％とする。）であり、ヨウ素価が０以上８以下であり、ゴム成分（１）のヨウ素価とゴム成分（２）のヨウ素価との差が５以上３０以下あるエチレン−α−オレフィン系共重合体ゴム
成分（Ｂ）：ＦＥＦカーボンブラックを３０重量％以上含有する補強剤
成分（Ｃ）：軟化剤
成分（Ｄ）：加硫剤
【０００７】
また、本発明の第２は、上記ゴム組成物が加硫された加硫ゴムからなる層を有するゴムホースにかかるものである。
【発明の効果】
【０００８】
本発明により、機械的強度に優れるゴムホースが得られるゴム組成物、及び、該ゴム組成物が加硫された層を有するゴムホースを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明に用いる成分（Ａ）は、下記ゴム成分（１）及びゴム成分（２）からなり、ゴム成分（１）とゴム成分（２）との合計を１００重量％として、ゴム成分（１）の含有量が６０重量％以上７５重量％以下であり、ゴム成分（２）の含有量が４０重量％以下２５重量％以上である共重合体ゴムである。
ゴム成分（１）：エチレンに基づく単量体単位の含有量が５０モル％以上７０モル％以下、α−オレフィンに基づく単量体単位の含有量が５０モル％以下３０モル％以上（ただし、エチレンに基づく単量体単位とα−オレフィンに基づく単量体単位との合計を１００モル％とする。）であり、ヨウ素価が１０以上３０以下であるエチレン−α−オレフィン−非共役ポリエン共重合体ゴム
ゴム成分（２）：エチレンに基づく単量体単位の含有量が７０モル％を超え９５モル％以下、α−オレフィンに基づく単量体単位の含有量が３０モル％未満５モル％以上（ただし、エチレンに基づく単量体単位とα−オレフィンに基づく単量体単位との合計を１００モル％とする。）であり、ヨウ素価が０以上８以下であり、ゴム成分（１）のヨウ素価とゴム成分（２）のヨウ素価との差が５以上３０以下あるエチレン−α−オレフィン系共重合体ゴム
【００１０】
ゴム成分（１）及びゴム成分（２）のα−オレフィンとしては、好ましくは、炭素原子数３〜２０のα−オレフィンであり、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン等の直鎖状α−オレフィン；３−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン等の分岐状α−オレフィンがあげられる。これらは、１種以上使用される。α−オレフィンとしては、好ましくは、プロピレン、１−ブテンであり、より好ましくはプロピレンである。
【００１１】
ゴム成分（１）及びゴム成分（２）の非共役ポリエンとしては、たとえば、１，４−ヘキサジエン、１，６−オクタジエン、２−メチル−１，５−ヘキサジエン、６−メチル−１，５−ヘプタジエン、７−メチル−１，６−オクタジエン等の鎖状非共役ジエン；シクロヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、メチルテトラインデン、５−ビニル−２−ノルボルネン、５−（２−プロペニル）−２−ノルボルネン、５−（３−ブテニル）−２−ノルボルネン、５−（４−ペンテニル）−２−ノルボルネン、５−（５−ヘキセニル）−２−ノルボルネン、５−（５−ヘプテニル）−２−ノルボルネン、５−（７−オクテニル）−２−ノルボルネン、５−メチレン−２−ノルボルネン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、６−クロロメチル−５−イソプロペニル−２−ノルボルネン等の環状非共役ジエン；２，３−ジイソプロピリデン−５−ノルボルネン、２−エチリデン−３−イソプロピリデン−５−ノルボルネン、２−プロペニル−２，２−ノルボルナジエン、１，３，７−オクタトリエン、１，４，９−デカトリエン、６，１０−ジメチル−１，５，９−ウンデカトリエン、５，９−ジメチル−１，４，８−デカトリエン、４−エチリデン−８−メチル−１，７−ノナジエン、１３−エチル−９−メチル−１，９，１２−ペンタデカトリエン、８，１４，１６−トリメチル−１，７，１４−ヘキサデカトリエン、４−エチリデン−１２−メチル−１，１１−ペンタデカジエン等のトリエンがあげられる。これらは、１種以上使用される。非共役ポリエンとしては、好ましくは、５−エチリデン−２−ノルボルネン、ジシクロペンタジエンおよび５−ビニル−２−ノルボルネンからなる非共役ポリエン群から選ばれる少なくとも１種の化合物である。
【００１２】
ゴム成分（１）のエチレン−α−オレフィン−非共役ポリエン共重合体ゴムとしては、例えば、エチレン−プロピレン−５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合体ゴム、エチレン−プロピレン−ジシクロペンタジエン共重合体ゴム、エチレン−プロピレン−５−ビニル−２−ノルボルネン共重合体ゴム、エチレン−１−ブテン−５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合体ゴム、エチレン−１−ブテン−ジシクロペンタジエン共重合体ゴム、エチレン−１−ブテン−５−ビニル−２−ノルボルネン共重合体ゴムをあげることができる。
【００１３】
ゴム成分（１）のエチレンに基づく単量体単位（エチレン単位）の含有量は５０モル％以上７０モル％以下、α−オレフィンに基づく単量体単位（α−オレフィン単位）の含有量は５０モル％以下３０モル％以上である。圧縮永久歪を低減し、強度を高めるために、好ましくは、エチレン単位の含有量は５５モル％以上６８モル％以下、α−オレフィン単位の含有量は４５モル％以下３２モル％以上であり、より好ましくは、エチレン単位の含有量は６０モル％以上６８モル％以下、α−オレフィン単位の含有量は４０モル％以下３２モル％以上である。ただし、エチレン単位の含有量とα−オレフィン単位の含有量の合計を１００モル％とする。
【００１４】
ゴム成分（１）のヨウ素価（ｇ／１００ｇゴム）は１０以上３０以下である。耐候性を高めるために、好ましくは１０以上２５以下であり、より好ましくは１０以上２０以下である。
【００１５】
ゴム成分（２）のエチレン−α−オレフィン系共重合体ゴムとしては、エチレン−α−オレフィン共重合体ゴム、エチレン−α−オレフィン−非共役ポリエン共重合体ゴムをあげることができる。エチレン−α−オレフィン共重合体ゴムとしては、例えば、エチレン−プロピレン共重合体ゴム、エチレン−１−ブテン共重合体ゴム、エチレン−１−ヘキセン共重合体ゴム、エチレン−１−オクテン共重合体ゴム、エチレン−プロピレン−１−ブテン共重合体ゴム、エチレン−プロピレン−１−ヘキセン共重合体ゴムをあげることができる。エチレン−α−オレフィン−非共役ポリエン共重合体ゴムとしては、例えば、エチレン−プロピレン−５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合体ゴム、エチレン−プロピレン−ジシクロペンタジエン共重合体ゴム、エチレン−プロピレン−５−ビニル−２−ノルボルネン共重合体ゴム、エチレン−１−ブテン−５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合体ゴム、エチレン−１−ブテン−ジシクロペンタジエン共重合体ゴム、エチレン−１−ブテン−５−ビニル−２−ノルボルネン共重合体ゴムをあげることができる。
【００１６】
ゴム成分（２）のエチレン単位の含有量は７０モル％を超え９５モル％以下、α−オレフィン単位の含有量が３０モル％未満５モル％以上である。圧縮永久歪を低減し、強度を高めるために、好ましくは、エチレン単位の含有量は７５モル％以上９０モル％以下、α−オレフィン単位の含有量が２５モル％以下１０モル％以上であり、より好ましくは、エチレン単位の含有量は８０モル％以上９０モル％以下、α−オレフィン単位の含有量が２０モル％以下１０モル％以上である。ただし、エチレン単位の含有量とα−オレフィン単位の含有量の合計を１００モル％とする。
【００１７】
ゴム成分（２）のヨウ素価（ｇ／１００ｇゴム）は０以上８以下である。剛性および耐候性を高めるために、好ましくは０以上７以下であり、より好ましくは０以上５以下である。
【００１８】
ゴム成分（１）のヨウ素価とゴム成分（２）のヨウ素価との差は５以上３０以下である。該差は、強度および剛性を高めるために、好ましくは６以上である。また、該差は、圧縮永久歪を低減するために、好ましくは２５以下であり、より好ましくは２０以下である。
【００１９】
成分（Ａ）中のゴム成分（１）の含有量は、６０重量％以上７５重量％以下であり、ゴム成分（２）の含有量は４０重量％以下２５重量％以上である。強度、剛性及び混練加工性を高めるために、好ましくは、ゴム成分（１）の含有量は６３重量％以上７２重量％以下であり、ゴム成分（２）の含有量は３７重量％以下２８重量％以上である。ただし、ゴム成分（１）とゴム成分（２）の合計を１００重量％とする。
【００２０】
成分（Ａ）の極限粘度［η］は、強度、混練加工性を高めるために、好ましくは１ｄｌ／ｇ以上１０ｄｌ／ｇ以下であり、より好ましくは１．５ｄｌ／ｇ以上８ｄｌ／ｇ以下であり、更に好ましくは１．８ｄｌ／ｇ以上５ｄｌ／ｇ以下である。該極限粘度［η］は、テトラリン中、１３５℃で測定される。
【００２１】
成分（Ａ）の分子量分布（ポリスチレン換算Ｚ平均分子量（Ｍｚ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比：Ｍｚ／Ｍｎ）は、強度、混練加工性を高めるために、好ましくは２以上７以下である。また、分子量分布は、強度を高めるために、単峰性であることが好ましい。
【００２２】
成分（Ａ）の製造方法としては、直列に連結した２つの反応槽を用いて、ゴム成分（１）とゴム成分（２）とのいずれか一方を第１反応槽で製造し、第１反応槽で製造されたゴム成分を第２反応槽に供給し、該ゴム成分の存在下、他方のゴム成分を第２反応槽で製造する方法をあげることができる。例えば、エチレン、α−オレフィン、非共役ポリエン、溶媒、水素および重合触媒を第１反応槽に供給し、ゴム成分（１）とゴム成分（２）とのいずれか一方を第１反応槽で製造し、第１反応槽で製造されたゴム成分、エチレン、α−オレフィン、非共役ポリエン、溶媒、水素および重合触媒を第２反応槽に供給し、他方のゴム成分を第２反応槽で製造する方法があげられる。
【００２３】
ゴム成分（１）の製造に用いられる重合触媒としては、好適には、下記一般式（１）で表されるバナジウム化合物と下記一般式（２）で表される有機アルミニウム化合物とを重合触媒成分とする重合触媒である。
一般式（１）
ＶＯ（ＯＲ）mＸ3-m（式中、Ｒは炭素原子数１〜８の直鎖状炭化水素基を表し、Ｘはハロゲン原子を表し、ｍは０≦ｍ≦３を充足する数を表す。）
一般式（２）
Ｒ”jＡｌＸ”3-j（式中、Ｒ”は炭化水素基を表し、Ｘ”はハロゲン原子を表し、ｊは０＜ｊ≦３を充足する数を表す。）
【００２４】
一般式（１）において、Ｒは炭素原子数１〜８の直鎖状炭化水素基を表し、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基などの炭素原子数１〜８の直鎖状アルキル基をあげることができる。好ましくは、炭素原子数１〜３の直鎖状アルキル基である。Ｘはハロゲン原子を表し、塩素原子などをあげることができる。また、ｍは０≦ｍ≦３を充足する数を表し、好ましくは０≦ｍ≦２を充足する数である。
【００２５】
一般式（１）で表されるバナジウム化合物としては、ＶＯＣｌ3、ＶＯ（ＯＣＨ3）Ｃｌ2、ＶＯ（ＯＣ2Ｈ5）Ｃｌ2、ＶＯ（Ｏ（n-Ｃ3Ｈ7））Ｃｌ2、ＶＯ（Ｏ（n-Ｃ4Ｈ9））Ｃｌ2、ＶＯ（Ｏ（n-Ｃ5Ｈ11））Ｃｌ2、ＶＯ（Ｏ（n-Ｃ6Ｈ13））Ｃｌ2、ＶＯ（Ｏ（n-Ｃ7Ｈ15））Ｃｌ2、ＶＯ（Ｏ（n-Ｃ8Ｈ17））Ｃｌ2、ＶＯ（ＯＣＨ3）0.5Ｃｌ2.5、ＶＯ（ＯＣ2Ｈ5）0.5Ｃｌ2.5、ＶＯ（Ｏ（n-Ｃ3Ｈ7））0.5Ｃｌ2.5、ＶＯ（Ｏ（n-Ｃ4Ｈ9））0.5Ｃｌ2.5、ＶＯ（Ｏ（n-Ｃ5Ｈ11））0.5Ｃｌ2.5、ＶＯ（Ｏ（n-Ｃ6Ｈ13））0.5Ｃｌ2.5、ＶＯ（Ｏ（n-Ｃ7Ｈ15））0.5Ｃｌ2.5、ＶＯ（Ｏ（n-Ｃ8Ｈ17））0.5Ｃｌ2.5、ＶＯ（ＯＣＨ3）1.5Ｃｌ0.5、ＶＯ（ＯＣ2Ｈ5）1.5Ｃｌ0.5、ＶＯ（Ｏ（n-Ｃ3Ｈ7））1.5Ｃｌ0.5、ＶＯ（Ｏ（n-Ｃ4Ｈ9））1.5Ｃｌ0.5、ＶＯ（Ｏ（n-Ｃ5Ｈ11））1.5Ｃｌ0.5、ＶＯ（Ｏ（n-Ｃ6Ｈ13））1.5Ｃｌ0.5、ＶＯ（Ｏ（n-Ｃ7Ｈ15））1.5Ｃｌ0.5、ＶＯ（Ｏ（n-Ｃ8Ｈ17））1.5Ｃｌ0.5、ＶＯ（ＯＣＨ3）0.8Ｃｌ2.2、ＶＯ（ＯＣ2Ｈ5）0.8Ｃｌ2.2、ＶＯ（Ｏ（n-Ｃ3Ｈ7））0.8Ｃｌ2.2、ＶＯ（Ｏ（n-Ｃ4Ｈ9））0.8Ｃｌ2.2、ＶＯ（Ｏ（n-Ｃ5Ｈ11））0.8Ｃｌ2.2、ＶＯ（Ｏ（n-Ｃ6Ｈ13））0.8Ｃｌ2.2、ＶＯ（Ｏ（n-Ｃ7Ｈ15））0.8Ｃｌ2.2、ＶＯ（Ｏ（n-Ｃ8Ｈ17））0.8Ｃｌ2.2等をあげることができる。好ましくは、ＶＯＣｌ3、ＶＯ（ＯＣ2Ｈ5）Ｃｌ2、ＶＯ（ＯＣ2Ｈ5）0.5Ｃｌ2.5、ＶＯ（ＯＣ2Ｈ5）1.5Ｃｌ0.5、ＶＯ（ＯＣ2Ｈ5）0.8Ｃｌ2.2である。
【００２６】
一般式（１）で表されるバナジウム化合物において、ｍが０を超える化合物は、ＶＯＸ3とＲＯＨとを所定のモル比で反応させる方法により得られる。例えば、ＶＯＣｌ3とＣ2Ｈ5ＯＨとの反応は、次式で示される。
ＶＯＣｌ3 ＋ ｍ・Ｃ2Ｈ5ＯＨ  →  ＶＯ（ＯＣ2Ｈ5）mＣｌ3-m ＋ ｍ・ＨＣｌ
【００２７】
一般式（２）において、Ｒ”は炭化水素基を表し、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基などの炭素原子数１〜１０のアルキル基をあげることができる。Ｘ”はハロゲン原子を表し、塩素原子などをあげることができる。また、ｊは０＜ｊ≦３を充足する数を表し、好ましくは１≦ｍ≦２を充足する数である。
【００２８】
一般式（２）で表される有機アルミニウム化合物としては、（Ｃ2Ｈ5）2ＡｌＣｌ、（n-Ｃ4Ｈ9）2ＡｌＣｌ、（iso-Ｃ4Ｈ9）2ＡｌＣｌ、（n-Ｃ6Ｈ13）2ＡｌＣｌ、（n-Ｃ2Ｈ5）1.5ＡｌＣｌ1.5、（n-Ｃ4Ｈ9）1.5ＡｌＣｌ1.5、（iso-Ｃ4Ｈ9）1.5ＡｌＣｌ1.5、（n-Ｃ6Ｈ13）1.5ＡｌＣｌ1.5、Ｃ2Ｈ5ＡｌＣｌ2、（n-Ｃ4Ｈ9）ＡｌＣｌ2、（iso-Ｃ4Ｈ9）ＡｌＣｌ2、（n-Ｃ6Ｈ13）ＡｌＣｌ2等が例示できる。
【００２９】
ゴム成分（２）の製造に用いられる重合触媒としては、好適には、下記一般式（３）で表されるバナジウム化合物と上記一般式（２）で表される有機アルミニウム化合物とを重合触媒成分とする重合触媒である。
一般式（３）
ＶＯ（ＯＲ’）nＸ’3-n（式中、Ｒ’は炭素原子数３〜８の第２級または第３級炭化水素基を表し、Ｘ’はハロゲン原子を表し、ｎは０＜ｎ≦３を充足する数を表す。）
【００３０】
一般式（３）において、Ｒ’は炭素原子数３〜８の第２級または第３級炭化水素基を表し、例えば、ｉｓｏ−プロピル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基などの炭素原子数３〜８の第２級または第３級アルキル基をあげることができる。好ましくは、炭素原子数３〜４の第２級または第３級アルキル基である。Ｘ’はハロゲン原子を表し、塩素原子などをあげることができる。また、ｎは０＜ｎ≦３を充足する数を表し、好ましくは０．５＜ｎ≦２を充足する数である。
【００３１】
一般式（３）で表されるバナジウム化合物としては、ＶＯ（Ｏ（iso-Ｃ3Ｈ7））Ｃｌ2、ＶＯ（Ｏ（iso-Ｃ3Ｈ7））0.5Ｃｌ2.5、ＶＯ（Ｏ（iso-Ｃ3Ｈ7））1.5Ｃｌ0.5、ＶＯ（Ｏ（iso-Ｃ3Ｈ7））0.8Ｃｌ2.2等をあげることができる。好ましくは、ＶＯ（Ｏ（iso-Ｃ3Ｈ7））0.8Ｃｌ2.2である。
【００３２】
一般式（３）で表されるバナジウム化合物は、ＶＯＸ’3とＲ’ＯＨとを所定のモル比で反応させる方法により得られる。例えば、ＶＯＣｌ3とiso-Ｃ3Ｈ7ＯＨとの反応は、次式で示される。
ＶＯＣｌ3 ＋ ｎ・iso-Ｃ3Ｈ7ＯＨ
→  ＶＯ（Ｏ（iso-Ｃ3Ｈ7）nＣｌ3-n ＋ ｎ・ＨＣｌ
【００３３】
ゴム成分（１）及びゴム成分（２）の製造において、上記有機アルミニウム化合物の使用量と上記バナジウム化合物の使用量のモル比（有機アルミニウム化合物のモル／バナジウム化合物のモル）は、好ましくは、２．５〜５０である。
【００３４】
溶媒としては、プロパン、ブタン、イソブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素；シクロペンタン、シクロヘキサン等の脂環族炭化水素等の不活性溶媒を用いることができる。
【００３５】
重合温度は、通常、−２０℃〜２００℃であり、好ましくは０℃〜１５０℃であり、より好ましくは２０℃〜１２０℃である。また、重合圧力は、通常、０．１ＭＰａ〜１０ＭＰａであり、好ましくは０．１ＭＰａ〜５ＭＰａであり、より好ましくは０．１ＭＰａ〜３ＭＰａである。
【００３６】
本発明に用いる成分（Ｂ）は、ＦＥＦカーボンブラックを含有する補強剤である。成分（Ｂ）には、ＦＥＦカーボンブラック以外の補強剤を含有していてもよく、例えば、ＳＲＦ、ＧＰＦ、ＭＡＦ、ＨＡＦ、ＩＳＡＦ、ＳＡＦ、ＦＴ、ＭＴなどのカーボンブラックがあげられ、これらのカーボンブラックは、シランカップリング剤などの表面処理剤で表面処理されていてもよい。また、ＦＥＦカーボンブラック以外の補強剤として、シリカ、炭酸カルシウム、微粉タルク、微粉ケイ酸アルミニウムもあげられる。
【００３７】
成分（Ｂ）中のＦＥＦカーボンブラックの含有量は、成分（Ｂ）を１００重量％として、３０重量％以上であり、強度をより高めるために、好ましくは、４０重量％以上であり、より好ましくは、５０重量％以上である。
【００３８】
ゴム組成物中の成分（Ｂ）の含有量は、成分（Ａ）を１００重量部として、８０重量部以上２５０重量部以下であり、強度、特に、加硫剤として硫黄を使用した加硫ゴムの強度を高めるために、好ましくは１００重量部以上２２０重量部以下であり、より好ましくは１２０重量部以上２００重量部以下であり、更に好ましくは１３０重量部以上１８０重量部以下である。
【００３９】
本発明に用いる成分（Ｃ）は、軟化剤である。軟化剤としては、プロセスオイル、潤滑油、パラフィン、流動パラフィン、石油アスファルト、ワセリンなどの石油系軟化剤；コールタール、コールタールピッチなどのコールタール系軟化剤；ヒマシ油、アマニ油、ナタネ油、ヤシ油などの脂肪油系軟化剤；トール油、サブ、蜜ロウ、カルナウバロウ、ラノリンなどのロウ類、リシノール酸、パルミチン酸、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸カルシウム、ラウリン酸亜鉛などの脂肪酸及び脂肪酸塩；石油樹脂、アタクチックポリプロピレン、クマロンインデン樹脂などの合成高分子物質があげられる。
【００４０】
ゴム組成物中の成分（Ｃ）の含有量は、成分（Ａ）を１００重量部として、４０重量部以上１５０重量部以下であり、好ましくは５０重量部以上１２０重量部以下であり、より好ましくは６０重量部以上１００重量部以下であり、更に好ましくは７０重量部以上１００重量部以下である。
【００４１】
本発明に用いる成分（Ｄ）は、加硫剤である。加硫剤としては、硫黄、硫黄系化合物、有機過酸化物があげられる。
【００４２】
有機過酸化物としては、ジクミルペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（第三ブチルペルオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルペルオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−（第三ブチルペルオキシ）ヘキシン−３、ジ第三ブチルペルオキシド、ジ第三ブチルペルオキシド−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、および第三ブチルヒドロペルオキシドなどをあげることができる。好ましくは、ジクミルペルオキシド、ジ第三ブチルペルオキシド、ジ第三ブチルペルオキシド−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンであり、より好ましくは、ジ第三ブチルペルオキシド−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンである。
【００４３】
加硫剤としては、酸素存在下での加熱加硫、例えばスチーム加熱槽を用いた加熱加硫を行うために、好ましくは、硫黄である。硫黄としては、粉末硫黄、沈降硫黄、コロイド硫黄、表面処理硫黄、不溶性硫黄があげられる。
【００４４】
ゴム組成物中の成分（Ｄ）の含有量は、成分（Ａ）を１００重量部として、０．０１重量部以上１５重量部以下である。成分（Ｄ）として、硫黄及び／又は硫黄系化合物を使用する場合、硫黄および硫黄系化合物の合計含有量は、成分（Ａ）を１００重量部として、好ましくは０．０１重量部以上１０重量部以下であり、より好ましくは０．１重量部以上５重量部以下である。また、成分（Ｄ）として、有機過酸化物を使用する場合、有機過酸化物の含有量は、好ましくは０．１重量部以上１５重量部以下であり、より好ましくは１重量部以上８重量部以下である。
【００４５】
ゴム組成物は、添加剤、例えば、加硫助剤、加硫促進剤、発泡剤、発泡助剤、安定剤、消泡剤を含有していてもよい。
【００４６】
硫黄または硫黄系化合物に対する加硫助剤としては、酸化マグネシウム、酸化亜鉛などの金属酸化物があげられる。好ましくは、酸化亜鉛である。該加硫助剤の含有量は、成分（Ａ）を１００重量部として、好ましくは１重量部以上２０重量部以下である。
【００４７】
有機過酸化物に対する加硫助剤としては、トリアリルイソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレンビスマレイミド、メタクリル酸、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｉ−ブチルメタクリレート、ｓｅｃ−ブチルメタクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、イソデシルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、トリデシルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、ポリエチレングリコールモノメタクリレート、ポリプロピレングリコールモノメタクリレート、２−エトキシエチルメタクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、アリルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート、メタアクリロキシエチルホスフェート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、１，３−ブチレングリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ジプロピレングリコールジメタクリレート、ポリプロピレングリコールジメタクリレート、トリメチロールエタントリメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、アリルグリシジルエーテル、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、２，２−ビス（４−メタクリロキシポリエトキシフェニル）プロパン、メタクリル酸アルミニウム、メタクリル亜鉛、メタクリル酸カルシウム、メタクリル酸マグネシウム、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルメタクリレートがあげられる。該加硫助剤の含有量は、成分（Ａ）を１００重量部として、好ましくは０．０５重量部以上１５重量部以下であり、より好ましくは０．１重量部以上８重量部以下である。
【００４８】
加硫促進剤としては、テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィド、ジペンタメチレンチウラムモノスルフィド、ジペンタメチレンチウラムジスルフィド、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィド、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジフェニルチウラムジスルフィド、Ｎ，Ｎ’−ジオクタデシル−Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピルチウラムジスルフィド、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾール−スルフエンアミド、Ｎ−オキシジエチレン−２−ベンゾチアゾール−スルフエンアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル−２−ベンゾチアゾールスルフエンアミド、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−（２，４−ジニトロフエニル）メルカプトベンゾチアゾール、２−（２，６−ジエチル−４−モルホリノチオ）ベンゾチアゾール、ジベンゾチアジル−ジスルフイド、ジフエニルグアニジン、トリフエニルグアニジン、ジオルソトリルグアニジン、オルソトリル−バイ−グアナイド、ジフエニルグアニジン−フタレート、アセトアルデヒド−アニリン反応物、ブチルアルデヒド−アニリン縮合物、ヘキサメチレンテトラミン、アセトアルデヒドアンモニア、２−メルカプトイミダゾリン、チオカルバニリド、ジエチルチオユリア、ジブチルチオユリア、トリメチルチオユリア、ジオルソトリルチオユリア、ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジエチルチオカルバミン酸亜鉛、ジ−ｎ−ブチルジチオカルバミン酸亜鉛、エチルフエニルジチオカルバミン酸亜鉛、ブチルフエニルジチオカルバミン酸亜鉛、ジメチルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジメチルジチオカルバミン酸セレン、ジエチルジチオカルバミン酸テルル、ジブチルキサントゲン酸亜鉛、エチレンチオウレアがあげられる。加硫促進剤の含有量は、成分（Ａ）を１００重量部として、好ましくは０．０５重量部以上２０重量部以下であり、より好ましくは０．１重量部以上８重量部以下である。
【００４９】
発泡剤としては、重炭酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、重炭酸アンモニウム、炭酸アンモニウム、亜硝酸アンモニウム等の無機発泡剤；Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジニトロソテレフタルアミド、Ｎ，Ｎ’−ジニトロソペンタメチレンテトラミン等のニトロソ化合物；アゾジカルボンアミド、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスシクロヘキシルニトリル、アゾジアミノベンゼン、バリウムアゾジカルボキシレート等のアゾ化合物；ベンゼンスルホニルヒドラジド、トルエンスルホニルヒドラジド、Ｐ，Ｐ’−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）、ジフェニルスルホン−３，３’−ジスルホニルヒドラジド等のスルホニルヒドラジド化合物；カルシウムアジド、４，４’−ジフェニルジスルホニルアジド、Ｐ−トルエンスルホニルアジド等のアジド化合物があげられる。発泡剤の含有量は、成分（Ａ）を１００重量部として、好ましくは０．０１重量部以上１５重量部以下であり、より好ましくは０．０５重量部以上８重量部以下である。
【００５０】
発泡助剤としては、サリチル酸、フタル酸、ステアリン酸、しゅう酸等の有機酸；尿素またはその誘導体があげられる。発泡助剤の含有量は、成分（Ａ）を１００重量部として、好ましくは０．０１重量部以上１５重量部以下であり、より好ましくは０．０５重量部以上８重量部以下である。
【００５１】
安定剤としては、アミン系老化防止剤、ヒンダードフェノール系老化防止剤、イオウ系老化防止剤があげられる。安定剤の含有量は、成分（Ａ）を１００重量部として、好ましくは０．０１重量部以上１５重量部以下であり、より好ましくは０．０５重量部以上８重量部以下である。
【００５２】
消泡剤としては、酸化カルシウムがあげられる。消泡剤の含有量は、成分（Ａ）を１００重量部として、好ましくは０．０５重量部以上２０重量部以下であり、より好ましくは０．１重量部以上８重量部以下である。
【００５３】
ゴム組成物は、必要に応じて、樹脂を含有していてもよい。樹脂としては、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリブテン、ポリ−４−メチル−ペンテン−１、ポリスチレン、ポリエステル、ポリアミド、ポリフェニレンエーテルなどがあげられる。ポリエチレン系樹脂としては、高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン等をあげることができる。
【００５４】
ゴム組成物の調製方法としては、公知のゴム配合物の調製方法を用いることができる。例えば、バンバリーミキサー、ニーダー、インターミックスなどのインターナルミキサーを用いて、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）及び必要に応じて安定剤などの添加剤を、８０℃〜１７０℃の温度で３分間〜１０分間混練して、一次混練品を調製し、次いで、オープンロールなどのロ−ル類あるいはニーダーを用いて、温度４０℃〜８０℃で、一次混練品に、成分（Ｄ）、必要に応じて加硫促進剤、加硫助剤などを加えて、５分間〜３０分間混練することにより調製することができる。上記のインターナルミキサーでの混練温度が、成分（Ｄ）、加硫促進剤および加硫助剤の分解温度よりも低い場合には、成分（Ｄ）、加硫促進剤および加硫助剤を同時に混練することもできる。
【００５５】
本発明のゴム組成物は、ゴムホース用材料として用いられる。ゴムホースとしては、ラジエーターホース、ラジエーターオーバーフロー用ドレインホース、室内暖房用ヒーターホース、エアコンドレインホース、ワイパー送水ホース、ルーフドレインホース、プロテクトホースがあげられる。
【００５６】
ゴムホースの製造方法としては、本発明のゴム組成物からなる層を有する未加硫ホースを成形し、この成形と同時または成形後に、未加硫ホースを加熱あるいは電子線照射して、ゴム組成物からなる層を加硫し、必要に応じ、更に賦形する方法があげられる。
【００５７】
加熱により加硫する方法においては、熱空気、ガラスビーズ流動床、ＵＨＦ（極超短波電磁波）、スチーム、ＬＣＭ（熱溶融塩槽）などの加熱手段を有する加熱槽を用いることができる。加熱槽としては、好ましくは、スチーム加熱槽である。加熱温度は、好ましくは１３０℃〜２７０℃であり、加熱時間は、好ましくは１分間〜３０分間である。
【００５８】
電子線照射により加硫する方法においては、電子線のエネルギーは、好ましくは０．１ＭｅＶ〜１０ＭｅＶであり、より好ましくは０．３ＭｅＶ〜２ＭｅＶである。また、吸収線量が０．５Ｍｒａｄ〜３５Ｍｒａｄとなるように照射することが好ましく、吸収線量が０．５Ｍｒａｄ〜１０Ｍｒａｄとなるように照射することがより好ましい。
【００５９】
本発明のゴム組成物が加硫された加硫ゴムの硬度（ＪＩＳ  Ｋ６２５３  タイプＡ）は、好ましくは３０〜９０であり、より好ましくは３５〜８０であり、更に好ましくは４０〜７５である。
【００６０】
ゴムホースは、本発明のゴム組成物が加硫された加硫ゴムからなる単層ホースであってもよく、本発明のゴム組成物が加硫された加硫ゴムからなる層に加え、ワイヤー補強層や補強糸層などの補強層、接着層、表面保護層などを有する多層ホースであってもよい。
【実施例】
【００６１】
以下、実施例及び比較例によって本発明を更に詳細に説明する。
【００６２】
［測定・評価方法］
（１）エチレン単位量およびプロピレン単位量
共重合体ゴムをホットプレス機により厚み約０．１ｍｍのフィルムに成形し、赤外分光光度計（日本分光工業社製  ＩＲ−８１０）により該フィルムの赤外吸収スペクトルを測定した。該赤外吸収スペクトルから、文献（赤外吸収スペクトルによるポリエチレンのキャラクタリゼーション  高山、宇佐美  等著  又は  Ｄｉｅ  Ｍａｋｒｏｍｏｌｅｋｕｌａｒｅ  Ｃｈｅｍｉｅ，１７７，４６１（１９７６）Ｍｃ  Ｒａｅ，Ｍ.Ａ.，ＭａｄａｍＳ，Ｗ．Ｆ．等著）記載の方法に従って、エチレン単位量およびプロピレン単位量を求めた。
【００６３】
（２）ヨウ素価
共重合体ゴムをホットプレス機により厚み約０．５ｍｍのフィルムに成形した。赤外分光光度計により該フィルムの５−エチリデン−２−ノルボルネン由来のピーク（１６８８ｃｍ-1の吸収ピーク）の強度を測定した。該ピーク強度から二重結合のモル含量を求め、該モル含量からヨウ素価を算出した。
【００６４】
（３）分子量分布
ゲル・パーミエイション・クロマトグラフ（ＧＰＣ）法によって、下記の条件(1)〜(9)で、ｚ平均分子量（Ｍｚ）と数平均分子量（Ｍｎ）を測定し、分子量分布（Ｍｚ／Ｍｎ）を求めた。
(1)装置：Ｗａｔｅｒｓ製１５０Ｃ
(2)分離カラム：昭和電工社製Ｓｈｏｄｅｘ  Ｐａｃｋｅｄ  ＣｏｌｕｍｎＡ−８０Ｍ
(3)測定温度：１４０℃
(4)キャリア：オルトジクロロベンゼン
(5)流量：１．０ｍＬ／分
(6)試料濃度：約１ｍｇ／１ｍＬ
(7)試料注入量：４００μＬ
(8)検出器：示差屈折
(9)分子量標準物質：標準ポリスチレン
【００６５】
（４）極限粘度
ウベローデ型粘度計を用い、１３５℃のテトラリン溶液中で測定した。
【００６６】
（５）硬度
加硫シートから、ＪＩＳ  Ｋ６２５３−１９９７規定のダンベル状３号形試験片を切り出した。試験片を４枚重ねて測定試料とした。デュロメーター  タイプＡを装備した自動硬度計（エクセル社製  ＲＨ−１０５Ａ）により、雰囲気温度２３℃で、該測定試料の硬度を測定した。本値が高いほど、剛性が高い。
【００６７】
（６）強度
加硫シートから、ＪＩＳ  Ｋ６２５１−１９９３規定のダンベル状３号形試験片を切り出した。引張試験機（上島製作所社製  ＱＵＩＣＫ  ＲＥＡＤＥＲ  Ｐ−５７）により、雰囲気温度２３℃、引張速度５００ｍｍ／ｍｉｎの試験条件で、該試験片の引張強度を測定した。本値が高いほど、強度に優れる。
【００６８】
（６）圧縮永久歪
圧縮装置を用いて、ＪＩＳ  Ｋ６２６２−１９９７規定の小型試験片を２５％圧縮し、雰囲気温度１２０℃のギヤーオーブン中で２２時間、該小型試験片の圧縮を継続した。該２２時間経過後、雰囲気温度２３℃で小型試験片の圧縮を開放し、該試験片の残留歪率を測定した。本値が低いほど、耐熱性に優れる。
【００６９】
（７）体積変化率
加硫ゴムシートから、ＪＩＳ  Ｋ６２５８−１９９３規定の試験片を切り出した。試験片をＪＩＳ  Ｋ６２５８−１９９３規定の潤滑油Ｎｏ．１が入ったガラス製試験容器中に浸せきし、雰囲気温度１００℃のテストチューブ老化試験機中で７０時間、該試験片の浸せきを継続した。７０時間経過後、雰囲気温度２３℃で該試験片をガラス製試験容器から取り出し、潤滑油Ｎｏ．１への浸せき前後における試験片の体積変化量を測定した。浸せき前の試験片の体積を１００％とした体積変化量の値を体積変化率とした。本値が低いほど、耐油性に優れる。
【００７０】
実施例１
（共重合体ゴムの調製）
攪拌機を備えたステンレススチール製の温度を４０℃に保った第１重合槽に、単位時間・第１重合槽の単位容積あたり、ヘキサンを０．７１３ｋｇ／（ｈｒ・Ｌ）、エチレンを３２．５ｇ／（ｈｒ・Ｌ）、プロピレンを８６．１ｇ／（ｈｒ・Ｌ）の速度で供給した。ＶＯＣｌ3を４０．４ｍｇ／（ｈｒ・Ｌ）、エタノールを１９．２ｍｇ／（ｈｒ・Ｌ）の速度（ＶＯＣｌ3／エタノール＝１／１．８（モル比））で、第１重合槽に供給した。なお、ＶＯＣｌ3とエタノールとは、重合槽に供給する前に、ラインミキサーで混合・攪拌した。また、エチルアルミニウムセスキクロライド（ＥＡＳＣ）を２２８．５ｍｇ／（ｈｒ・Ｌ）、水素を０．０４ＮＬ／（ｈｒ・Ｌ）の速度で第１重合槽に供給した。更に５−エチリデン−２−ノルボルネンを３．８ｇ／（ｈｒ・Ｌ）の速度で第１重合槽に供給した。
第１重合槽からは、重合槽内の重合溶液の量が一定となるように、重合溶液を抜き出した。第１重合槽から抜き出された重合溶液を分析した結果、第１重合槽で、単位時間・第１重合槽の単位容積あたり、４６ｇ／（ｈｒ・Ｌ）の共重合体ゴムが生成していた。該共重合体ゴムのエチレン単位量／プロピレン単位量（モル比）は０．６５／０．３５であり、ヨウ素価は１３（ｇ／１００ｇゴム）であった。
【００７１】
第１重合槽と同容積の攪拌機を備えたステンレススチール製の温度を５９℃に保った第２重合槽に、第１重合槽から抜き出した重合溶液をフィードした。単位時間・第２重合槽の単位容積あたり、ヘキサンを０．３２５ｇ／（ｈｒ・Ｌ）、エチレンを２７．４ｇ／（ｈｒ・Ｌ）の速度で第２重合槽に供給した。ＶＯ（Ｏ（ｉｓｏ−Ｃ3Ｈ7））0.8Ｃｌ2.2を１８．８ｍｇ／（ｈｒ・Ｌ）の速度で第２重合槽に供給した。また、エチルアルミニウムセスキクロライド（ＥＡＳＣ）を３７．４ｍｇ／（ｈｒ・Ｌ）、水素を０．０３ＮＬ／（ｈｒ・Ｌ）の速度で第２重合槽に供給した。更に５−エチリデン−２−ノルボルネンを０．６ｇ／（ｈｒ・Ｌ）の速度で第２重合槽に供給した。
第２重合槽からは、重合槽内の重合溶液の量が一定となるように、重合溶液を抜き出した。第２重合槽から抜き出された重合溶液を分析した結果、該重合溶液中の共重合体ゴム（以下、ＥＰＤＭ−Ａと記す。）の含有量は、単位時間・第２重合槽の単位容積あたり、６５ｇ／（ｈｒ・Ｌ）であり、該共重合体ゴムのエチレン単位量／プロピレン単位量（モル比）は０．７１／０．２９であり、ヨウ素価は１１（ｇ／１００ｇゴム）であり、極限粘度は２．２ｄｌ／ｇ、分子量分布は２．５であった。
第２重合槽では、単位時間・第２重合槽の単位容積あたり、１９ｇ／（ｈｒ・Ｌ）の共重合体ゴムが生成し、該共重合体ゴムのエチレン単位量／プロピレン単位量（モル比）は０．８５／０．１５であり、ヨウ素価は５（ｇ／１００ｇゴム）であることがわかった。
【００７２】
（ゴム組成物の調製）
工程（１）
１００重量部のＥＰＤＭ−Ａと、５重量部の酸化亜鉛（酸化亜鉛２種）と、１重量部のステアリン酸と、１５０重量部のＦＥＦカーボンブラック（旭カーボン社製  旭６０Ｇ）、８０重量部のプロセスオイル（コスモ石油社製  コスモＳＲ７００）をバンバリーミキサーで混練して、混練物を得た。混練においては、混練開始時のバンバリーミキサーの温度を８０℃とし、ローター回転数を６０ｒｐｍとし、混練時間を５分間とした。
【００７３】
工程（２）
上記混練物と、該混練物中のＥＰＤＭ−Ａ１００重量部あたり、２重量部のジ−ｎ−ブチルジチオカルバミン酸亜鉛（ラインケミー社製  レノブランＺＤＢＣ−８０）、０．６重量部のテトラメチルチウラムジスルフィド（ラインケミー社製  レノグランＴＭＴＤ−８０）、０．６重量部のジペンタメチレンチウラムテトラスルフィド（ラインケミー社製  レノグランＤＰＴＴ−７０）、２重量部のＮ−シクロヘキシルベンゾチアゾールスルフェンアミド（ラインケミー社製  レノグランＣＢＳ−８０）、１重量部のイオウをロール温度５０℃の８インチのオープンロールで混合して、ゴム組成物を得た。
【００７４】
（加硫成形体の調製）
工程（２）で得られたゴム組成物を、１６０℃で１５分間圧縮成形して、成形と加硫とを同時に行い、厚さが２ｍｍの加硫されたシートとＪＩＳ  Ｋ６２６２−１９９７規定の小型試験片を作成した。該シートおよび該試験片の評価結果を表１に示す。
【００７５】
比較例１
（ゴム組成物の調製）
工程（１）
１００重量部のＥＰＤＭ−Ａと、５重量部の酸化亜鉛（正同化学社製  活性亜鉛華ＡＺＯ）と、１重量部のステアリン酸と、１００重量部のＳＲＦカーボンブラック（旭カーボン社製  旭５０ＨＧ）、５０重量部のＦＥＦカーボンブラック（旭カーボン社製  旭６０Ｇ）、２０重量部の炭酸カルシウム（白石カルシウム社製  ホワイトンＳＢ）、８５重量部のプロセスオイル（出光興産社製  ダイアナＰＳ４３０）をバンバリーミキサーで混練して、混練物を得た。混練においては、混練開始時のバンバリーミキサーの温度を８０℃とし、ローター回転数を６０ｒｐｍとし、混練時間を５分間とした。
【００７６】
工程（２）
上記混練物と、該混練物中のＥＰＤＭ−Ａ１００重量部あたり、５重量部の酸化カルシウム（井上石灰社製  ベスタＰＰ）、０．７重量部のテトラメチルチウラムジスルフィド（ラインケミー社製  レノグランＴＭＴＤ−８０）、２．５重量部のＮ−シクロヘキシルベンゾチアゾールスルフェンアミド（ラインケミー社製  レノグランＣＢＳ−８０）、１重量部のイオウを、ロール温度５０℃の８インチのオープンロールで混合して、ゴム組成物を得た。
【００７７】
（加硫成形体の調製）
工程（２）で得られたゴム組成物を、実施例１と同様に加硫されたシートを作成した。該シートの評価結果を表１に示す。
【００７８】
比較例２
（共重合体ゴムの調製）
攪拌機を備えたステンレススチール製の温度を４２℃に保った第１重合槽に、単位時間・第１重合槽の単位容積あたり、ヘキサンを０．６５６ｋｇ／（ｈｒ・Ｌ）、エチレンを３７．６ｇ／（ｈｒ・Ｌ）、プロピレンを１３８．７ｇ／（ｈｒ・Ｌ）の速度で供給した。ＶＯＣｌ3を２５．７ｍｇ／（ｈｒ・Ｌ）、エタノールを１２．４ｍｇ／（ｈｒ・Ｌ）の速度（ＶＯＣｌ3／エタノール＝１／１．８（モル比））で、第１重合槽に供給した。なお、ＶＯＣｌ3とエタノールとは、重合槽に供給する前に、ラインミキサーで混合・攪拌した。また、エチルアルミニウムセスキクロライド（ＥＡＳＣ）を１５０．６ｍｇ／（ｈｒ・Ｌ）、水素を０．０８ＮＬ／（ｈｒ・Ｌ）の速度で第１重合槽に供給した。更に５−エチリデン−２−ノルボルネンを２．９ｇ／（ｈｒ・Ｌ）の速度で第１重合槽に供給した。
第１重合槽からは、重合槽内の重合溶液の量が一定となるように、重合溶液を抜き出した。第１重合槽から抜き出された重合溶液を分析した結果、第１重合槽で、単位時間・第１重合槽の単位容積あたり、４２ｇ／（ｈｒ・Ｌ）の共重合体ゴム（以下、ＥＰＤＭ−Ｂと記す。）が生成していた。該共重合体ゴムのエチレン単位量／プロピレン単位量（モル比）は０．６８／０．３２であり、ヨウ素価は９（ｇ／１００ｇゴム）であり、極限粘度は２．２ｄｌ／ｇ、分子量分布は２．１であった。
【００７９】
（ゴム組成物の調製、加硫成形体の調製）
ＥＰＤＭ−ＡにかえてＥＰＤＭ−Ｂを用いた以外は、実施例１の「ゴム組成物の調製」および「加硫成形体の調製」と同様にして、加硫シートと小型試験片を作成した。該シートおよび該試験片の評価結果を表１に示す。
【００８０】
【表１】
2011174002.tif 000002