(57)【要約】      （修正有）【課題】分散剤吸着量の測定方法において、未吸着の分散剤の沈降や固体に吸着した分散剤の脱離といった問題が生じないようにする。【解決手段】分散剤吸着量の測定方法では、ＮＭＲスペクトルを用いて分散媒中に分散した固体に対する分散剤の吸着量を測定する。測定対象物について、分散媒のＮＭＲシグナルと重複しない分散剤由来の所定のＮＭＲシグナルの強度から分散剤の測定濃度を求める。レファレンスについて、分散剤由来の前記所定のＮＭＲシグナルの強度から求められる測定濃度が前記測定対象物の測定濃度に一致するときの分散剤の実含有濃度を求める。測定対象物の実含有濃度とレファレンスの実含有濃度との差に基づいて、測定対象物における固体に対する分散剤の吸着量を定量する。【選択図】図２
2011053094.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ＮＭＲスペクトルを用いて分散媒中に分散した固体に対する分散剤の吸着量を測定する方法であって、
固体と共に一定の実含有濃度で分散剤を含有する測定対象物について、分散媒のＮＭＲシグナルと重複しない分散剤由来の所定のＮＭＲシグナルの強度から分散剤の測定濃度を求め、また、固体を含有せず且つ分散剤を含有するレファレンスについて、分散剤由来の前記所定のＮＭＲシグナルの強度から求められる測定濃度が前記測定対象物の測定濃度に一致するときの分散剤の実含有濃度を求め、そして、前記測定対象物の実含有濃度と前記レファレンスの実含有濃度との差に基づいて、前記測定対象物における固体に対する分散剤の吸着量を定量する、分散剤吸着量の測定方法。
【請求項２】
二重管を用い、標準物質溶液及び前記測定対象物について、一方を内管に及び他方を内管と外管との間にそれぞれ入れ、標準物質及び分散剤の所定の官能基に由来するＮＭＲシグナルを測定し、標準物質に対する分散剤のシグナルの強度比を求め、また、同じ標準物質溶液及び前記レファレンスについて、一方を内管に及び他方を内管と外管との間にそれぞれ入れ、標準物質及び分散剤の同じ官能基に由来するＮＭＲシグナルを測定し、標準物質に対する分散剤のシグナルの強度比を求め、それらの差を前記測定対象物の実含有濃度と前記レファレンスの実含有濃度との差に見立てる、請求項１に記載の分散剤吸着量の測定方法。
【請求項３】
前記レファレンスについて、分散剤の実含有濃度と、分散剤由来の前記所定のＮＭＲシグナルの強度から換算される分散剤の測定濃度と、の対応関係を予め求めておく、請求項１又は２に記載の分散剤吸着量の測定方法。
【請求項４】
固体が顔料である、請求項１乃至３のいずれかに記載の分散剤吸着量の測定方法。
【請求項５】
分散剤がポリマーである、請求項１乃至４のいずれかに記載の分散剤吸着量の測定方法。
【請求項６】
分散媒が水又は水溶性有機溶媒を含む、請求項１乃至５のいずれかに記載の分散剤吸着量の測定方法。
【請求項７】
請求項１乃至６のいずれかに記載の分散剤吸着量の測定方法を用いて、インクジェット記録用インク中の未吸着分散剤量を定量する工程を有する、インクジェット記録用インクの検査方法。 
【請求項８】
請求項１乃至６のいずれかに記載の分散剤吸着量の測定方法を用いて、インクジェット記録用インク中の未吸着分散剤量を定量する工程を有する、インクジェット記録用インクの製造方法。
【請求項９】
請求項８に記載の製造方法を用いて得られるインクジェット記録用インク。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ＮＭＲスペクトルを用いて分散媒中に分散した固体に対する分散剤の吸着量を測定する方法、並びにそれを用いたインクジェット記録用インクの検査方法、製造方法、及び製造されたインクジェット記録用インクに関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット用顔料に代表されるような分散剤によって水性媒体中に分散した固体における分散剤の吸着量を定量する方法として、遠心分離を用いた方法が一般に広く知られている（例えば、特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００７−２５４５１６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、遠心分離を用いた方法では、未吸着の分散剤が沈降したり、或いは、遠心時の機械的作用により顔料に吸着した分散剤が脱離する可能性がある。
【０００５】
本発明の課題は、分散剤吸着量の測定方法において、未吸着の分散剤の沈降や固体に吸着した分散剤の脱離といった問題が生じないようにすることである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の分散剤吸着量の測定方法は、ＮＭＲスペクトルを用いて分散媒中に分散した固体に対する分散剤の吸着量を測定する方法であって、固体と共に一定の実含有濃度で分散剤を含有する測定対象物について、分散媒のＮＭＲシグナルと重複しない分散剤由来の所定のＮＭＲシグナルの強度から分散剤の測定濃度を求め、また、固体を含有せず且つ分散剤を含有するレファレンスについて、分散剤由来の前記所定のＮＭＲシグナルの強度から求められる測定濃度が前記測定対象物の測定濃度に一致するときの分散剤の実含有濃度を求め、そして、前記測定対象物の実含有濃度と前記レファレンスの実含有濃度との差に基づいて、前記測定対象物における固体に対する分散剤の吸着量を定量する。
【０００７】
本発明のインクジェット記録用インクの検査方法は、上記分散剤吸着量の測定方法を用いて、インクジェット記録用インク中の未吸着分散剤量を定量する工程を有する。 
【０００８】
本発明のインクジェット記録用インクの製造方法は、上記分散剤吸着量の測定方法を用いて、インクジェット記録用インク中の未吸着分散剤量を定量する工程を有する。
【０００９】
本発明のインクジェット記録用インクは、上記製造方法を用いて得られるものである。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、測定対象物の前処理が不要であり、従って、従来の遠心分離を用いた方法のような未吸着の分散剤の沈降や固体に吸着した分散剤の脱離といった問題が生じない。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】二重管の断面図である。
【図２】実含有濃度と測定濃度との関係を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、実施形態について詳細に説明する。
【００１３】
本実施形態に係る分散剤吸着量の測定方法では、ＮＭＲスペクトルを用いて分散媒中に分散した固体に対する分散剤の吸着量を測定する。
【００１４】
ここで、本実施形態で用いるＮＭＲスペクトルは、１Ｈ−ＮＭＲスペクトルであってもよく、また、１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルであってもよい。なお、以下では、主として１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを用いた場合について説明する。
【００１５】
本実施形態に係る分散剤吸着量の測定対象物は、分散剤を含有し且つ固体が分散した分散液である。かかる分散液としては、例えば、ポリマーの分散剤を含有すると共に顔料が分散したインクジェット記録用色材、或いはその色材を水性媒体で希釈したインクジェット記録用インクが挙げられる。
【００１６】
分散媒としては、水性媒体及び非水溶性有機溶媒が挙げられる。
【００１７】
水性媒体としては、例えば、水及び水溶性有機溶媒が挙げられる。水溶液有機溶媒としては、例えば、各々、２０℃での水に対する溶解度が１０質量％以上であるアルコール系溶媒、ケトン系溶媒、及びエーテル系溶媒等が挙げられる。かかるアルコール系溶媒としては、例えば、エタノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール（重量平均分子量２０００以下のもの）、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ペンタエリスリトール等が挙げられる。ケトン系溶媒としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン等が挙げられる。エーテル系溶媒としては、例えば、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル等が挙げられる。エステル系溶剤としては、例えば、酢酸エチル、プロピレンカーボネート等が挙げられる。含窒素化合物系溶剤としては、例えば、尿素、ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジン等が挙げられる。水性媒体は、単一種で構成されていてもよく、また、複数種が混合されて構成されていてもよい。なお、分散媒は、２０℃での水に対する溶解度が１０質量％未満である非水溶性有機溶剤を分散に影響のない範囲において含有してもよい。
【００１８】
非水溶性有機溶媒としては、例えば、２０℃での水に対する溶解度が１０質量％未満であるヘキサン、トルエン等が挙げられる。非水溶性有機溶媒は、単一種で構成されていてもよく、また、複数種が混合されて構成されていてもよい。なお、分散媒は、２０℃での水に対する溶解度が１０質量％以上である水溶性有機溶剤を分散に影響のない範囲において含有してもよい。
【００１９】
分散剤としてのポリマーとしては、例えば、ビニルポリマー分散剤、エステル系ポリマー分散剤、ウレタン系ポリマー分散剤等が挙げられる。なお、本出願において、「ポリマー」とは重量平均分子量が５０００以上のものをいう。ポリマー以外の分散剤としては、アニオン界面活性剤、非イオン界面活性剤性、両性界面活性等が挙げられる。分散剤は、単一種で構成されていてもよく、また、複数種で構成されていてもよい。測定対象物又はレファレンスとしての分散液中の分散剤の実含有濃度は０．０１〜１５質量％であり、好ましくは０．０５〜１０質量％である。なお、本出願では、分散液に実際に含まれる分散剤の濃度を「実含有濃度」という。
【００２０】
固体としての顔料としては、例えば、アゾ顔料、フタロシアニン顔料、キナクリドン顔料、ペリレン顔料、アントラキノン顔料、ジオキサン顔料、チオインジゴ顔料、キノフラノン顔料、染料キレート、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラックなどの有機顔料；カーボンブラック、金属酸化物、金属硫化物などの無機顔料が挙げられる。金属酸化物としては、酸化チタン、アルミナ、ジルコニア等が挙げられる。顔料以外の固体としてはシリカ等が挙げられる。固体は、単一種で構成されていてもよく、また、複数種で構成されていてもよい。測定対象物としての分散液中の固体の含有量は例えば０．５〜３０質量％である。
【００２１】
分散液には、その他に殺菌剤、防黴剤、抗酸化剤、ｐＨ調整剤、キレート剤等が含まれていてもよい。
【００２２】
本実施形態に係る分散剤吸着量の測定方法では、測定対象物について、分散媒のＮＭＲシグナルと重複しない分散剤由来の所定のＮＭＲシグナルの強度から分散剤の測定濃度を求める。なお、本出願では、ＮＭＲシグナルの強度から求められる濃度を「測定濃度」という。
【００２３】
ここで、分散剤由来の所定のＮＭＲシグナルは、分散剤に含まれる特定の官能基により化学シフトしたＮＭＲシグナルであり、分散媒のＮＭＲシグナルと重複しないものであることが必要である。分散媒が水を含む場合、上記官能基としては、例えば、フェニル基、アルデヒド基、エーテル基等が挙げられる。分散媒がアルコール系溶媒を含む場合、上記官能基としては、例えば、フェニル基、アルデヒド基、アルケン等が挙げられる。分散媒がケトン系溶媒を含む場合、上記官能基としては、例えば、フェニル基、エーテル基、アルケン等が挙げられる。分散媒がエーテル系溶媒を含む場合、上記官能基としては、例えば、フェニル基、アルデヒド基、アルケン等が挙げられる。分散媒が非水溶性有機溶剤を含む場合、上記官能基としては、例えば、ヒドロキシル基、フェニル基、エーテル基等が挙げられる。
【００２４】
測定においては、具体的には、実含有濃度が既知の測定対象物と濃度既知の標準物質溶液のＮＭＲスペクトルをともに測定する。このとき、ＮＭＲ試料管として単一管に測定対象物と標準物質溶液との両方を入れてもよいが、図１に示すような二重管１０を用い、標準物質溶液及び実含有濃度既知の測定対象物のうち一方を内管１１に及び他方を内管１１と外管１２との間にそれぞれ入れて封緘し、それらの混合の影響を排除することが好ましい。また、この場合、標準物質溶液を内管１１に及び測定対象物を内管１１と外管１２との間にそれぞれ入れることがより好ましい。
【００２５】
二重管を使用する場合、あらかじめ使用する二重管固有の補正係数を算出しておく必要がある。具体的には、例えば、内管１１に濃度既知の標準物質溶液を封緘し、また内管１１と外管１２との間に内管１１に封緘した標準物質とは異なる化学シフトを与える濃度既知の参照物質溶液を入れてＮＭＲスペクトルを測定する。そして、得られたＮＭＲスペクトルにおいて、それぞれのＮＭＲシグナルの面積（強度）を測定し、下記式（１）に基づいて二重管固有の補正係数を算出する。
【００２６】
【数１】
2011053094.tif 000003
【００２７】
また、内管の内径（直径）をａ、内管の外形（直径）をｂ、及び外管の内径（直径）をｃとするとき、実測によらず二重管固有の補係数をａ２／(ｃ２−ｂ２)としてもよい。
【００２８】
分散剤の測定濃度は、二重管の内管に標準物質溶液及び内管と外管との間に実含有濃度既知の測定対象物をそれぞれ入れて封緘して測定する。得られたＮＭＲスペクトルにおいて、測定対象物の分散剤由来の所定のＮＭＲシグナルの面積（強度）と標準物質のＮＭＲシグナルの面積（強度）とを測定し、下記式（２）又は（３）に基づいて測定対象物の分散液の測定濃度を算出する。
【００２９】
【数２】
2011053094.tif 000004
【００３０】
【数３】
2011053094.tif 000005
【００３１】
本実施形態に係る分散剤吸着量の測定方法では、固体を含有せず且つ分散剤を含有するレファレンスについて、分散剤由来の前記所定のＮＭＲシグナルの強度から求められる測定濃度が、測定対象物の測定濃度に一致するときの分散剤の実含有濃度を求め、測定対象物の実含有濃度とレファレンスの実含有濃度との差に基づいて、測定対象物における固体に対する分散剤の吸着量を定量する。
【００３２】
つまり、この測定方法においては、測定対象物に含まれる分散剤から固体に吸着された分散剤を除いた部分がレファレンスに含まれる分散剤と等価であると考える。すなわち、レファレンスの分散剤由来の所定のＮＭＲシグナルの強度から求められる測定濃度が測定対象物の測定濃度に一致するのは、レファレンスに含まれる分散剤が測定対象物に含まれる分散剤から固体に吸着された分散剤を除いた部分と等価となる場合である。
【００３３】
また、一般に、分散液中の分散剤には運動性の大きいものと小さいものとが含まれ、前者はＮＭＲ分析によって検出されるものの、後者は検出されない。そのため、ＮＭＲ分析によって定量される分散剤の測定濃度は分散剤の実含有濃度とは一致しない。そこで、この測定方法においては、分散剤のうち固体に吸着していないものの測定濃度と実含有濃度とを１対１で対応付ける。そうすると、上記の場合のレファレンスの分散剤の実含有濃度は、測定対象物に含まれる分散剤から固体に吸着された分散剤を除いた部分の実含有濃度に一致する。従って、測定対象物の実含有濃度とレファレンスの実含有濃度、すなわち、測定対象物に含まれる分散剤から固体に吸着された分散剤を除いた部分の実含有濃度との差は固体に吸着された分散剤の濃度ということになる。
【００３４】
以上のような手順で分散剤の吸着量を測定するには、レファレンスについて、分散剤の実含有濃度と分散剤由来の前記所定のＮＭＲシグナルの強度から求められる分散剤の測定濃度との対応関係を予め求めておくことが好ましい。
【００３５】
この対応関係は、固体を含有せず且つ分散剤を含有するレファレンスについて実含有濃度を変量して標準物質に基づいてＮＭＲ分析し、得られたＮＭＲスペクトルからそれぞれの測定濃度を求め、図２に示すように、横軸を実含有濃度及び縦軸を測定濃度としたグラフに結果をプロットし、それらを近似して描いた検量線により構成することができる。
【００３６】
例えば、分散剤の実含有濃度がＡである測定対象物について分散剤の吸着量を測定する場合、それをＮＭＲ分析して得られた測定濃度がＢであったとすると、測定濃度がＢであるレファレンスの実含有濃度はＡ’であるということから、（Ａ−Ａ’）が固体に吸着された分散剤の濃度ということを容易に知ることができる。
【００３７】
なお、式（２）及び式（３）において、どのＮＭＲシグナルを用いて分散剤の測定濃度を算出するかは、分散媒のＮＭＲシグナルと重複しない分散剤由来のＮＭＲシグナルである限り任意であり限定されない。測定対象物とレファレンスとで異なる化学シフトを持つＮＭＲシグナルを用いることも分散媒のＮＭＲシグナルと重複しない分散剤由来のＮＭＲシグナルである限り可能である。ただし、同一の官能基に由来するＮＭＲシグナルを用いるのが好ましい。
【００３８】
また、測定対象物とレファレンスとで同一の官能基に由来するＮＭＲシグナルを用いる場合、二重管を用い、標準物質溶液及び前記測定対象物について、一方を内管に及び他方を内管と外管との間にそれぞれ入れ、標準物質及び分散剤の所定の官能基に由来するＮＭＲシグナルを測定し、標準物質に対する分散剤のシグナルの強度比を求め、また、同じ標準物質溶液及び前記レファレンスについて、一方を内管に及び他方を内管と外管との間にそれぞれ入れ、標準物質及び分散剤の同じ官能基に由来するＮＭＲシグナルを測定し、標準物質に対する分散剤のシグナルの強度比を求め、それらの差を前記測定対象物の実含有濃度と前記レファレンスの実含有濃度との差に見立てればよい。この場合、式（２）或いは式（３）において算出される測定濃度の代わりに、下記式（４）
【００３９】
【数４】
2011053094.tif 000006
【００４０】
を用いることが可能である。つまり、測定対象物の実含有濃度と、測定対象物と一致する面積比を与えるレファレンスの実含有濃度との差が測定対象物の固体に吸着された分散剤濃度となる。
【００４１】
以上の本実施形態に係る分散剤吸着量の測定方法によれば、測定対象物の前処理が不要であり、従って、従来の遠心分離を用いた方法のような未吸着の分散剤の沈降や固体に吸着した分散剤の脱離といった問題が生じず、精度の高い分散剤吸着量の定量を行うことができる。
【００４２】
本実施形態に係る分散剤吸着量の測定方法は、例えば、インクジェット記録用インクの製造における検査工程において、インクジェット記録用インク中の未吸着分散剤量を定量する際の検査方法として用いることができる。そして、製造されるインクジェット記録用インクとして、精度の高い分散剤吸着量の定量検査が行われるので、均一な品質のものを得ることができる
【実施例】
【００４３】
（測定対象物の分散液及びレファレンスのエマルジョンの調整）
＜ポリマー（分散剤）の合成＞
反応容器内に、メチルエチルケトン２０部、重合連鎖移動剤（２−メルカプトエタノール）０．０３部、並びにモノマーとして、（ａ）メタクリル酸（三菱瓦斯化学社製、商品名：ＧＥ−１１０（ＭＡＡ））１５部、（ｂ）スチレンマクロマー（東亜合成社製、商品名：ＡＳ−６Ｓ、数平均分子量６０００）１０部、（ｃ）２−エチルヘキシルメタクリレート（三菱レイヨン社製、商品名：アクリエステルＥＨ）３０部、（ｄ）スチレンモノマー（新日鉄化学社製  商品名：スチレンモノマー）３０部、及び（ｅ）メトキシポリエチレングリコールモノメタクリレート（ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）９ＣＨ３ 、新中村化学社製、商品名：ＮＫエステルＭ−９０Ｇ）１５部のそれぞれのモノマーの１０％の割合で入れ、窒素ガス置換を十分に行いながらそれらを混合して混合溶液を得た。
【００４４】
一方、滴下ロート中に、上記各モノマーの残りの９０％ずつを仕込んだ後、そこに重合連鎖移動剤（２−メルカプトエタノール）０．２７部、メチルエチルケトン６０部、及び２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）１．２部をそれぞれの割合で入れ、十分に窒素ガス置換を行いながらそれらを混合して混合溶液を得た。
【００４５】
そして、窒素雰囲気下、反応容器内の混合溶液を攪拌しながら７５℃まで昇温し、滴下ロート中の混合溶液を反応容器内に３時間かけて徐々に滴下した。
【００４６】
滴下終了後、反応容器内の混合溶液の液温を７５℃で２時間維持した後、２，２'−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．３部をメチルエチルケトン５部に溶解した溶液を加え、さらに７５℃で２時間及びその後８５℃で２時間熟成させて反応終了とし、ポリマー溶液を得た。
【００４７】
得られたポリマー溶液の一部を、減圧下、１０５℃で２時間乾燥させて溶媒を除去することによってポリマーを単離した。単離したポリマーの重量平均分子量は１９６０００であった。
【００４８】
＜顔料（固体）の合成＞
−ジアゾ化液の調製−
イオン交換水９５９ｇに３５質量％塩酸４３２ｇ（４．１４ モル）を加え、常温で１０分間攪拌した後、ｍ−ニトロ−ｏ−アニシジン２５４ｇ(１．５１モル)と下記構造式で表される化合物６２ｇ（０．１４モル）とを加えて撹拌することにより分散させた。
【００４９】
【化１】
2011053094.tif 000007
【００５０】
そして、この分散液に、イオン交換水から製造した氷８２２ｇを加えて冷却し、さらにイオン交換水１３７ｇに亜硝酸ソーダ１１９ｇ（１．７３モル）を溶解した液を加え、１０℃以下に冷却しつつ１時間撹拌し、スルファミン酸で過剰の亜硝酸を消失させた後、濾過を行ってジアゾ化液とした。
【００５１】
−カップラー液の調製−
イオン交換水１２０２０ｇに酢酸ソーダ１３５ｇ（１．００モル）を加え、常温で１０分間攪拌して溶解させた後、さらにアセトアセチル−ｏ−アニシダイド３４７ｇ（１．６７モル）と３０％水酸化ナトリウム水溶液２５０ｇ（１．８８モル）とを加えて溶解させた。
【００５２】
そして、この溶液に、８０％酢酸１４９ｇ（１．９８モル）を滴下してｐＨ６とし、温度２５℃に調温してカップラー液とした。
【００５３】
−アゾ系顔料混合物の合成−
上記カップラー液を攪拌しながら、上記ジアゾ化液を１２０分かけて室温（２０℃、以下同じ）で滴下してカップリング反応させた後、反応液を７０℃に昇温して６０分間熟成させた。
【００５４】
次いで、濾過及びイオン交換水による洗浄を行って副生塩等を除去し、１時間あたりの質量変化が１％以下になるまで７０℃に調温した乾燥機で２時間乾燥させた。
【００５５】
そして、乾燥顔料混合物を粉砕してアゾ系顔料混合物６４２ｇを得た。
【００５６】
＜分散液の調整＞
上記で得られたポリマー溶液を減圧乾燥させて得たポリマー２５部を分散剤としてメチルエチルケトン７０部にそれぞれの割合で溶かし、その中に中和剤（５Ｎ水酸化ナトリウム水溶液）４．１部（中和度７５％）、及びイオン交換水２３０部をそれぞれの割合で加えて塩生成基を中和し、それを、浅田鉄工社製のウルトラディスパーを用いてディスパー翼を２０００ｒｐｍの回転数で１０分間回転させることにより分散させた後、さらに上記で得られたアゾ系顔料混合物を７５部の割合で加え、１５℃以下に調温し、ディスパー翼を９０００ｒｐｍの回転数で１時間回転させることにより分散させた。
【００５７】
次いで、得られた分散液を浅田鉄工社製のピコミル（分散メディア：ジルコニア、温度：２０℃、分散メディア／分散液質量比：８／２）を用いて周速１５ｍ/ｓで２時間処理し、得られた混合物をマイクロフルイダイザー（Microfluidics社製、商品名）で２００ＭＰａの圧力で１０パスさせて分散処理を施した。
【００５８】
続いて、得られた分散液にイオン交換水を２５０部の割合で加えて攪拌した後、６０℃の水浴に浸けて減圧下でメチルエチルケトンを除去し、さらに一部の水を除去し、それを７０℃に調温して攪拌しながら３時間の密閉加熱処理を施した後、５μｍのフィルター（アセチルセルロース膜、外径：２．５ｃｍ、富士写真フイルム社製）を取り付けた容量２５ｍＬの針なしシリンジ（テルモ社製）で濾過して粗大粒子を除去し、固形分濃度を２０質量％に調整したアゾ系顔料混合物含有ポリマー粒子の水分散体を得た。
【００５９】
そして、得られた水分散体に水を加えて、ポリマーの実含有濃度が２．６０質量％である測定対象物の分散液を調整した。この分散液のポリマーの顔料に対する質量比（ポリマー／顔料）は０．３３である。
【００６０】
同様に、ポリマーの顔料に対する質量比（ポリマー／顔料）が０．２５、０．４２、及び０．６６である、それぞれポリマーの実含有濃度が２．００質量％、３．４０質量％、及び５．３０質量％の測定対象物の分散液も調整した。
【００６１】
＜レファレンスの調整＞
上記で得られたポリマー溶液を減圧乾燥させて得たポリマー２５部をメチルエチルケトン７０部にそれぞれの割合で溶かし、その中に中和剤（５Ｎ水酸化ナトリウム水溶液）４．１部（中和度７５％）、及びイオン交換水２３０部をそれぞれの割合で加えて塩生成基を中和し、それを、浅田鉄工社製のウルトラディスパーを用いてディスパー翼を２０００ｒｐｍの回転数で１０分間回転させることにより分散させた。
【００６２】
次いで、得られた混合物をマイクロフルイダイザー（Microfluidics社製、商品名）で２００ＭＰａの圧力で１０パスさせて分散処理を施した。
【００６３】
続いて、６０℃の水浴に浸けて減圧下でメチルエチルケトンを除去し、さらに一部の水を除去し、５μｍのフィルター（アセチルセルロース膜、外径：２．５ｃｍ、富士写真フイルム社製）を取り付けた容量２５ｍＬの針なしシリンジ（テルモ社製）で濾過して粗大粒子を除去して、固形分濃度を２０質量％に調整したエマルジョンを得た。
【００６４】
そして、得られたエマルジョンに水を加えて、ポリマーの実含有濃度が１質量％、２質量％、４質量％、及び６質量％である４つのレファレンスのエマルジョンを調整した。
【００６５】
（分散剤吸着量の測定）
＜二重管固有の補正係数の決定＞
標準物質としてのトリメチルシリルプロピオン酸ナトリウム（ＴＳＰ）０．０５ｇに重水（Ｄ２Ｏ）を加えてトータル５ｇとしたものを標準物質溶液とした。ＮＭＲ試料管として二重管を用い、その内管に標準物質溶液及び内管と外管との間に参照物質溶液をそれぞれ入れて封緘してＮＭＲ分析を行った。なお、プリサチュレーンョン法により水のシグナル低減を行った。ＮＭＲ分析では、装置としてVarian社製のUnity INOVA500(500MHz)を用いた。分析条件は、観測核：１Ｈ、パルス幅：６μｓ（４５°パルス）、パルス遅延時間：２０ｓ、及び測定積算回数：３２回とした（以下同じ）。
【００６６】
得られたＮＭＲスペクトルにおいて、内管の標準物質と内管と外管との間の参照物質との両者のシグナルの面積比から補正係数を式（１）から４７．８とした。
【００６７】
＜検量線の作成＞
ポリマーの実含有濃度の異なる４つのレファレンスのそれぞれについてＮＭＲ分析を行い、得られたＮＭＲスペクトルからそれぞれのポリマーの測定濃度を求め、図２に示すのと同様に、横軸を実含有濃度及び縦軸を測定濃度としたグラフに結果をプロットし、それらを近似して検量線を描いた。
【００６８】
＜分散液の分散剤吸着量の測定＞
ポリマーの実含有濃度（Ａ）の異なる４つの測定対象物の分散液のそれぞれについてＮＭＲ分析を行い、得られたＮＭＲスペクトルからそれぞれのポリマーの測定濃度（Ｂ）を求め、それに対応するレファレンスのポリマーの実含有濃度（Ａ’）を検量線から読み取り、Ａ−Ａ’を顔料に吸着されたポリマーの濃度として算出した。
【００６９】
測定結果を表１に示す。
【００７０】
【表１】
2011053094.tif 000008
ＮＭＲを用いたポリマー（分散剤）吸着量の測定方法では、実含有濃度（Ａ）が２．００質量％のときの測定濃度（Ｂ）に対応するレファレンスのポリマーの実含有濃度（Ａ’）が０．０６質量％であり、従って、顔料に吸着されたポリマーの濃度は１．９４質量％である。実含有濃度（Ａ）が２．６０質量％のときの測定濃度（Ｂ）に対応するレファレンスのポリマーの実含有濃度（Ａ’）が０．３０質量％であり、従って、顔料に吸着されたポリマーの濃度は２．３０質量％である。実含有濃度（Ａ）が３．４０質量％のときの測定濃度（Ｂ）に対応するレファレンスのポリマーの実含有濃度（Ａ’）が０．８０質量％であり、従って、顔料に吸着されたポリマーの濃度は２．６０質量％である。実含有濃度（Ａ）が５．３０質量％のときの測定濃度（Ｂ）に対応するレファレンスのポリマーの実含有濃度（Ａ’）が２．２５質量％であり、従って、顔料に吸着されたポリマーの濃度は３．０５質量％である。
【産業上の利用可能性】
【００７１】
本発明は、ＮＭＲスペクトルを用いて分散媒中に分散した固体に対する分散剤の吸着量を測定する方法、並びにそれを用いたインクジェット記録用インクの検査方法、製造方法、及び製造されたインクジェット記録用インクについて有用である。
【符号の説明】
【００７２】
１０  二重管
１１  内管
１２  外管
【図１】
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【図２】
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