(57)【要約】【課題】  保存安定性及び定着性が良好な現像剤を得る。【解決手段】  バインダー樹脂及び着色剤を含有する粒状化された混合物を水系媒体と混合して分散液を形成し、分散液を機械的せん断に供し、粒状化された混合物を微細化して、微粒子を形成し、微粒子を凝集せしめ、凝集粒子を形成した後、凝集粒子を含む分散液に、Ｔｇ１より高いＴｇ２のガラス転移温度を有するポリメチルメタクリレート粒子を含む分散液を添加し、Ｔｇ１より高く、Ｔｇ２−１０℃の温度よりも低い温度で、凝集粒子表面にポリメチルメタクリレート粒子を付着させ、凝集粒子の不定形化を行う。【選択図】図２
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ガラス転移温度Ｔｇ１を持つバインダー樹脂及び着色剤を含有する粒状化された混合物を水系媒体と混合して分散液を形成する工程、
該分散液を機械的せん断に供し、該粒状化された混合物を微細化して、微粒子を形成する工程、
該微粒子を含む分散液中で該微粒子を凝集せしめ、凝集粒子を形成する工程、及び
該凝集粒子を含む分散液に、Ｔｇ１より高いＴｇ２のガラス転移温度を有するポリメチルメタクリレート粒子を含む分散液を添加し、Ｔｇ１より高く、Ｔｇ２−１０℃の温度よりも低い温度で、該凝集粒子表面に該ポリメチルメタクリレート粒子を付着させることにより、該凝集粒子を不定形化せしめ、トナー粒子を得る工程を具備することを特徴とする現像剤の製造方法。
【請求項２】
前記バインダー樹脂は、４５℃ないし７０℃のガラス転移温度Ｔｇ１を有する非晶質ポリエステル樹脂を主成分とする請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記メチルメタクリレート樹脂のガラス転移温度Ｔｇ２は、７５ないし１２０℃である請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
前記粒状化された混合物は、さらにワックスを含む請求項１ないし３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項５】
前記凝集粒子は、０．９６ないし１．０の円形度を有し、不定形化された前記トナー粒子は、０．９０ないし０．９６の円形度を有することを特徴とする請求項１ないし４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項６】
請求項１ないし５のいずれか１項に記載の方法により得られるトナー粒子を含有する現像剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明の実施形態は、静電荷像を現像するための現像剤及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
加熱定着等を行なう複写機、プリンターの消費電力を下げるために、トナーの軟化点を下げることは非常に有効である。また、透明性、発色性に優れたカラー画像を得るためには、トナーを十分に溶融させることが必要であることから、軟化点の低いトナーが用いられる。しかし、静電潜像を可視化するためにトナーは主に摩擦帯電によって帯電されており、トナーの軟化点が低いと帯電部材に固着してしまう。それを防止するために軟化点が低い樹脂を硬い外殻で覆ったカプセルトナーが提案されている。また簡便なカプセルトナーの製法として、軟化点の低い樹脂の表面に軟化点の高い樹脂微粒子や無機微粒子を機械的に、また熱的に固定してカプセル化を図る提案が例えば
特開２００５−９１８６９にはトナー表面が樹脂微粒子によって被覆され、この樹脂微粒子が粒子の状態で表面に融着していることを特徴とする内容が記載されている。この系では被覆剤はスチレン系樹脂が主で十分にカプセル化された場合発色性に問題があり、また本方法ではシェル剤の被覆率も十分には上がらない。
【０００３】
一方、メタクリル酸エステル系やスチレン／アクリル系を乳化重合して微粒子を作り、トナーの外添剤として使用することにより記録体へのクリーニング不良や感光体上のフィルミング防止に効果のあるという内容が特公Ｈ２−３１７２に示されている。しかし、外添は乾式での処理のため、外添剤での被覆率を上げるには限界がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開昭５５−１８６６５号公報
【特許文献２】特開昭５６−６６８５６号公報
【特許文献３】特開昭５８−２１１１６５号公報
【特許文献４】特開２０００−１４７８２９号公報
【特許文献５】特開２００１−３２４８３１号公報
【特許文献６】特開２００２−３６５８４９号公報
【特許文献７】特開２００５−９１８６９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の実施形態は、保存安定性及び定着性が良好な現像剤を得ることを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
実施形態によれば、
ガラス転移温度Ｔｇ１を持つバインダー樹脂及び着色剤を含有する粒状化された混合物を水系媒体と混合して分散液を形成する工程、
該分散液を機械的せん断に供し、該粒状化された混合物を微細化して、微粒子を形成する工程、
該微粒子を含む分散液中で該微粒子を凝集せしめ、凝集粒子を形成する工程、及び
該凝集粒子を含む分散液に、Ｔｇ１より高いＴｇ２のガラス転移温度を有するポリメチルメタクリレート粒子を含む分散液を添加し、Ｔｇ１より高く、Ｔｇ２−１０℃の温度よりも低い温度で、該凝集粒子表面に該ポリメチルメタクリレート粒子を付着させることにより、該凝集粒子を不定形化せしめ、トナー粒子を得る工程を具備することを特徴とする現像剤の製造方法が提供される。
【０００７】
実施形態によれば、
ガラス転移温度Ｔｇ１を持つバインダー樹脂及び着色剤を含有する粒状化された混合物を水系媒体と混合して分散液を形成する工程、
該分散液を機械的せん断に供し、該粒状化された混合物を微細化して、微粒子を形成する工程、
該微粒子を含む分散液中で該微粒子を凝集せしめ、凝集粒子を形成する工程、及び
該凝集粒子を含む分散液に、Ｔｇ１より高いＴｇ２のガラス転移温度を有するポリメチルメタクリレート粒子を含む分散液を添加し、Ｔｇ１より高く、Ｔｇ２−１０℃の温度よりも低い温度で、該凝集粒子表面に該ポリメチルメタクリレート粒子を付着させることにより、該凝集粒子を不定形化せしめることにより得られたトナー粒子を含むことを特徴とする現像剤が提供される。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】凝集粒子とポリメチルメタクリレート粒子の様子を表すモデル図である。
【図２】実施形態にかかる現像剤の製造方法を表すフロー図である。
【図３】高圧式微粒化機の一例の構成を表す図である。
【図４】一実施態様により得られた現像剤を適用可能な複写機の構成を表す概略図である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
実施形態にかかる現像剤の製造方法は、ガラス転移温度Ｔｇ１を持つバインダー樹脂及び着色剤を含有する粒状化された混合物を水系媒体と混合して分散液を形成する工程、分散液を機械的せん断に供し、粒状化された混合物を微細化して、微粒子を形成する工程、微粒子を含む分散液中で、微粒子を凝集せしめ、凝集粒子を形成する工程を、及び凝集粒子を不定形化せしめ、トナー粒子を得る工程を具備する。
【００１０】
凝集粒子の不定形化では、凝集粒子を含む分散液に、Ｔｇ１より高いＴｇ２のガラス転移温度を有するポリメチルメタクリレート粒子を含む分散液を添加し、Ｔｇ１より高く、Ｔｇ２−１０℃の温度よりも低い温度で、凝集粒子表面にポリメチルメタクリレート粒子を付着させる。
【００１１】
また、実施形態にかかる現像剤は、上記方法にて得られたトナー粒子を含む。
【００１２】
着色剤及びバインダー樹脂等を含むトナー材料の粒状の混合物を水性媒体中に分散して、微粒化した後に凝集を行うと、凝集粒子の円形度が高くなる傾向がある。これに対し、実施形態にかかる現像剤では、凝集粒子表面にポリメチルメタクリレート粒子を付着させることにより、凝集粒子が不定形化されて円形度を適正な範囲にすることによりシェル樹脂が外添剤のような役割も果たし、クリーニング性にも優れるトナーを提供できる。また、コアとしての凝集粒子が、シェルとしてのポリメチルメタクリレート粒子により適度にカプセル化されるので、定着性、保存性の良好なトナーを得ることができる。さらに、シェルとしてのポリメチルメタクリレート粒子は透明性が良好であるため、発色性の良好なトナーを得ることができる。
【００１３】
図１に、凝集粒子とポリメチルメタクリレート粒子の様子を表すモデル図を示す。
【００１４】
図示するように、ここでいう適度なカプセル化とは、コアとなる凝集粒子５１の表面に、シェルとなるポリメチルメタクリレート粒子５２が、不連続に付着してトナー粒子５０を不定形化している様子を表している。
【００１５】
凝集粒子は、０．９６ないし１．０の円形度を有し、不定形化された前記トナー粒子は、０．９０ないし０．９６の円形度を有することが好ましい。
【００１６】
図２に、実施形態にかかる現像剤の製造方法を表すフローを示す。
【００１７】
図示するように、まず、ガラス転移温度Ｔｇ１を持つバインダー樹脂及び着色剤を含有する粒状化された混合物を調製する（Ａｃｔ１）。
【００１８】
粒状化された混合物の調製は、例えばバインダー樹脂及び着色剤を溶融混練し、混練物を粉砕する粉砕法により行なうことができる。
【００１９】
水系媒体と混合して水系分散液を形成する（Ａｃｔ２）。
【００２０】
水系分散液を機械的せん断に供し、粒状化された混合物を微細化して、微粒子を形成する（Ａｃｔ３）。
【００２１】
微粒子を含む分散液を撹拌部中で撹拌しながら、微粒子を凝集せしめ、凝集粒子を形成する（Ａｃｔ４）。
【００２２】
凝集粒子を含む分散液に、Ｔｇ１より高いＴｇ２のガラス転移温度を有するポリメチルメタクリレート粒子を含む分散液を添加し、Ｔｇ１より高く、Ｔｇ２−１０℃の温度よりも低い温度で、凝集粒子表面にポリメチルメタクリレート粒子を付着させることにより、凝集粒子を不定形化せしめる（Ａｃｔ５）。
【００２３】
得られたトナー粒子を洗浄し（Ａｃｔ６）、乾燥する（Ａｃｔ７）ことにより、トナー粒子を得る。
【００２４】
バインダー樹脂としては、ジカルボン酸成分とジオール成分をエステル化反応を経て重縮合して得られるポリエステル系樹脂が望ましい。
【００２５】
酸成分としてテレフタル酸、フタル酸イソフタル酸等の芳香族ジカルボン酸、フマル酸、マレイン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、グルタル酸、ピメリン酸、シュウ酸、マロン酸、シトラコン酸、イタコン酸等の脂肪族カルボン酸、等が挙げられる。
【００２６】
アルコール成分としては、エチレングリコール、プロピレングリコール‘１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−へキサンジオール、ネオペンチングリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリストール等の脂肪族ジオール、１，４−シクロへキサンジオール、１，４−シクロへキサンジメタノール等の脂環族ジオール、ビスフェノールＡ等のエチレンオキシド、またはプロピレンオキシド付加物等をあげることができる。
【００２７】
また１，２，４−べンゼントリカルボン酸（トリメリット酸）やグリセリン等の３価以上の多価の力ルボン酸や多価のアルコール成分を用いて、上記のポリエステル成分を架橋構造にしてもよい。
【００２８】
これらは組成の異なる２種類以上のポリエステル樹脂を混合して使用してもよい。
【００２９】
また低温定着性の観点から、上記ポリエステル樹脂は容易にガラス転移温度をコントロールできる非晶性を有していることが好ましい。
【００３０】
ポリエステル樹脂のガラス転移温度は４５℃ないし７０℃が好ましい。より好ましくは５０℃ないし６５℃である。ガラス転移温度が４５℃より低いとトナーの耐熱保存性が悪化し、７０℃より高いと低温定着性が悪化する傾向がある。
【００３１】
ポリエステル樹脂の重量平均分子量Ｍｗは５０００ないし５００００が好ましい。より好ましくは８０００ないし２００００である。
【００３２】
（シェル樹脂）
シェル樹脂としては、乳化重合で容易に小粒径のエマルジョンを作成できるスチレン、アクリル酸系の樹脂が好ましい。実施形態ではその中でも透明性の観点からメチルメタクリレート系の樹脂を好ましく使用し得る。
【００３３】
メチルメタクリレート樹脂のガラス転移温度Ｔｇ２は、７５ないし１２０℃であることが好ましい。
【００３４】
（離型剤成分）
実施形態によれば、コアのバインダー樹脂に離型剤成分を配合することができる。
【００３５】
離型剤として、例えば、低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、ポリオレフィン共重合物、ポリオレフインワックス、パラフインワックス、フイッシャートロプシュワックスなどの脂肪族炭化水素系ワックスおよびそれらの変性物、キャンデリラワックス、カルナバワックス、木ろう、ホホバろう、ライスワックスなどの植物系ワックス、みつろう、ラノリン、鯨ろうのなどの動物系ワックス、モンタンワックス、オゲソライト‘セレシンなどの鉱物系ワックス、リノール酸アミド、オレイン酸アミド、ラウリン酸アミドのなどの脂肪酸アミド、シリコーン系ワックス等が挙げられる。
【００３６】
実施形態においては、離型剤は特にアルコール成分と力ルボン酸成分からなる成分のエステル結合を持つものが好ましい。アルコール成分としては高級アルコール、力ルボン酸成分としては直鎖アルキル基を持つ飽和脂肪酸、モノエン酸、ポリエン酸等の不飽和脂肪酸、ヒドロキシ脂肪酸等が挙げられる。また不飽和多価力ルボン酸としてマレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸等が挙げられる。またこれらの無水物でも良い。力ルボン酸成分の中では上記の中で不飽和多価カルボン酸成分及びこれらの無水物を持つものが特に好ましい。コア樹脂内における離型剤成分の分散形態は、コア剤の表面近傍に比較的離型剤が多く分散している形態が望ましい。これは、電子写真の転写エ程において、離型剤が転写機において離型作用を発揮するためには、離型剤がトナー表面に適度にブリードすることが求められるからである。従ってコア樹脂であるポリエステル樹脂と離型剤成分との相溶性は最適値が存在する。
【００３７】
離型剤の軟化点は低温定着性の観点から、６０℃ないし１２０℃、より望ましくは７０℃ないし１１０℃である。
【００３８】
（着色剤）
実施形態においては、着色剤としては、力ーボンブラックや有機もしくは無機の顔料や染料などが用いられる。特別な制約は無いが、力ーボンブラックではアセチレンブラック‘ファーネスブラック、サーマルブラック、チャネルブラック、ケッチェンブラックなどが挙げられる。また、顔染料としては、例えば、ファーストイエロ一Ｇ、べンジジンイエロ一、インドファストオレンジ、イルガジンレッド、ナフトールアゾ、カーミンＦＢ、パーマネントボルドーＦＲＲ、ピグメントオレンジＲ、リソールレッドＺＧ、レーキレッドＣ、ローダミンＦＢ、ローダミンＢレーキ、フタロシアニンブルー、ピグメントブルー、ブリリアントグリーンＢ、フタロシアニングリーン、キナクリドンなどが挙げられる。これらを単独で、あるいは混合して使用することもできる。
【００３９】
（帯電制御剤）
実施形態においては、摩擦帯電電荷量を制御するための帯電制御剤などを配合しても良い。帯電制御剤としては、含金属アゾ化合物が用いられ、金属元素が鉄、コバルト、クロムの錯体、錯塩、あるいはその混合物が望ましい。また、含金属サリチル酸誘導体化合物も用いられ、金属元素がジルコニウム、亜鉛、クロム、ボロンの錯体、錯塩、あるいはその混合物が望ましい。
【００４０】
（外添剤）
実施形態においては、トナー粒子に対して流動性や帯電性を調整するために、トナー粒子に対して０．０１〜２０重量％の無機微粒子を外添混合することができる。このような無機微粒子としてはシリカ、チタニア、アルミナ、チタン酸ストロンチウム、酸化錫等を単独であるいは２種以上混合して使用することができる。無機微粒子は疎水化剤で表面処理されたものを使用することが環境安定性向上の観点から好ましい。また、このような無機酸化物以外に１μｍ以下の樹脂微粒子をクリーニング性向上のために外添してもよい。
【００４１】
（界面活性剤）
実施形態においては、樹脂、着色剤、ワックスを微粒化する際に界面活性剤を使用しても良い。
【００４２】
アニオン性界面活性剤として、アルキルべンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキルジフエニルエーテルジスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩等のスルホン酸塩類、オレイン酸塩、ステアリン酸塩、パルチミン酸塩等の脂肪酸塩類、ラウリルサルフェート塩、ラウリルエーテルサルフェート塩等の硫酸エステル塩類、アルケニルコハク酸塩類などが挙げられる。
【００４３】
力チオン性界面活性剤として、ラウリルアミン塩、オレイルアミン塩、ステアリルアミン塩等のアミン塩類、ラウリルトリメチルアンモニウム塩、ステアリルトリメチルアンモニウム塩、ジステアリルジメチルアンモニウム塩、アルキルべンジルジメチルアンモニウム塩等の第４級アンモニウム塩類などが挙げられる。非イオン性界面活性剤として、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンミリスチルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール等のポリオキシアルキレンアルキルエーテル類、ソルビダンモノラウレート、ソルビダンモノパルミレート、ソルビダンモノステアレート等のソルビダン脂肪酸エステル類などが挙げられる。
【００４４】
（凝集剤）
実施形態においては、凝集剤としては無機金属塩等は用いない方が帯電安定性の観点から望ましい。例えば塩酸、硫酸、リン酸、酢酸などの酸によって微粒化液のｐＨ調整を行い、凝集するのが望ましい。力プセル化の時は硫酸アンモニウムなどの一価の塩を用いることが出来る。
【００４５】
（混練機）
実施形態においては、使用可能な混練機は、溶融混練が可能であれば特に限定されないが、例えば１軸押出機、２軸押出機、加圧型ニーダー、バンバリーミキサー、ブラべンダーミキサー等が挙げられる。具体的には、ＦＣＭ（神戸製鋼所社製）、ＮＣＭ（神戸製鋼所社製）、ＬＣＭ（神戸製鋼社製）、ＡＣＭ（神戸製鋼社製）、ＫＴＸ（神戸製鋼社製）、ＧＴ（池貝社製）、ＰＣＭ（池貝社製）、ＴＥＸ（日本製鋼所社製）、ＴＥＭ（東芝機械社製）、ＺＳＫ（ワーナー社製）、及びニーデックス（三井鉱山社製）などが挙げられる。
【００４６】
（機械的せん段装置）
実施形態においては、機械的せん段装置としては、例えば、ウルトラタラックス（ＩＫＡジャパン社製）、ＴＫオートホモミキサー（プライミックス社製）、ＴＫパイプラインホモミキサー（プライミックス社製）、ＴＫフィルミックス（プライミックス社製）、クレアミックス（エム・テクニック社製）、クレアＳＳ５（エム・テクニック社製）、キャビトロン（ユーロテック社製）、ファインフローミル（太平洋機工社製）のようなメディアレス撹拌機、ビスコミル（アイメックス製）、アペックスミル（寿工業社製）、スターミル（アジサワ、ファインテック社製）、ＤＣＰスーパーフロ一（日本アイリッヒ社製）、エムピーミル（井上製作所社製）、スパイクミル（井上製作所社製）、マイティーミル（井上製作所社製）、ＳＣミル（三井鉱山社製）などのメディア撹拌機等が挙げられる。
【００４７】
（微粒子の製造装置）
実施形態においては、機械的せん断による樹脂微粒子製造装置としては特に制限されるものではないが、例えば、ウルトラタラックス（ＩＫＡ  ジャパン社製）、ＴＫオートホモミクサー（プライミックス社製）、ＴＫパイプラインホモミクサー（プライミックス社製）、ＴＫフィルミックス（プライミックス社製）、クレアミックス（エム・テクニック社製）、クレアＳＳ５  （工ム・テクニック社製）、キャビトロン（ユーロテック社製）、ファインフローミル（太平洋機工社製）のようなメディアレス撹拌機、マントン・ゴーリン式高圧ホモジナイザー（ニロ・ソアビ社製）、マイクロフルイダイザー（みずほ工業社製）、ナノマイザー（ナノマイザー社製）、アルティマイザー（スギノマシン社製）、ジーナスＰＹ（白水化学株式会社製）、ＮＡＮ０３０００（美粒社製）等の高圧ホモジナイザータイプ等が挙げられる。
【００４８】
図３に、高圧式微粒化機の一例の構成を表す図を示す。
【００４９】
高圧式微粒化機とは、高圧ポンプにより、１０ＭＰａ〜３００ＭＰａの圧力をかけながら、微小なノズルを通過させることにより、せん断をかけ微粒子化する装置である。
【００５０】
図示するように、高圧型湿式微粒化機の一例となる高圧ホモジナイザー２１０は、ホッパータンク２０１、送液ポンプ２０２、高圧ポンプ２０３、加熱部２０４、微粒化部２０５、減圧部２０６、冷却部２０７、及び減圧部２０８を順に配置した構成と、各部を接続する配管とを含む。
【００５１】
ホッパータンク２０１は、処理液を投入するタンクである。装置稼動時は、装置内に空気を送り込まないよう常に液を満たしておく必要が有る。処理液の粒子径が大きく、沈降性があるものの場合は、さらに攪拌機を設けることができる。
【００５２】
送液ポンプ２０２は、高圧ポンプ２０３に処理液を連続的に送るために設置する。また、高圧ポンプ２０３に設けられた図示しない逆止弁での詰まりを回避するためにも有効である。このポンプ２０２としては、例えばダイアフラムポンプ、チュービングポンプ、ギアポンプ等が使用できる。
【００５３】
高圧ポンプ２０３は、プランジャー式ポンプであり、図示しない処理液入口及び処理液出口に逆止弁を有する。プランジャーの数は生産規模に応じ、１から１０個使用される。脈流を極力減らすために、２個以上あることが望ましい。
【００５４】
加熱部２０４は、オイルバス等の加熱器具内に熱交換面積を多くとるためにらせん状に形成された高圧配管２０９が設置されている。この加熱部２０４は、分散液の流れる方向に対し、高圧ポンプ２０３の上流側または下流側のどちらでも問題が無いが、少なくとも微粒化部２０５の上流側である必要がある。高圧ポンプ２０３の上流側に加熱部２０４を設置する場合は、ホッパータンク２０１に加熱装置を付与しても良いが、高温下での滞留時間が長いため、熱分解が起こり易くなる。
【００５５】
微粒化部２０５には、強力なせん断をかけるための微小な径を有するノズルが含まれている。ノズルの径及び形状は様々あるが、ノズル径は０．０５ｍｍから０．５ｍｍが望ましく、形状は、通過型ノズル、または衝突型ノズルが望ましい。また、このノズルは多段で構成しても良く、多段にする場合は異なるノズル径を複数並べても良い。複数並べる方法は並列でも直列でも良い。ノズルの材質は高圧に耐えることが可能なダイヤモンド等が使用される。
【００５６】
冷却部２０７には、冷水が連続的に流されるバス内に熱交換面積を多くとるためにらせん状に形成された配管１１が設置されている。
【００５７】
必要に応じ、上記冷却部２０７の前後に減圧部２０６，８を設けることができる。減圧部２０６，８の構成としては、微粒化部７のノズル径より、大きくかつ接続配管径より小さい流路を有するセル、または２方向バルブを１つ以上配置する。
【００５８】
この高圧式微粒化機による処理は以下のように行う。
【００５９】
まず、処理液は使用されるバインダー樹脂のガラス転移点温度以上に加熱される。加熱を行う理由は、使用されるバインダー樹脂を溶融させる目的がある。
【００６０】
この加熱温度はバインダー樹脂のガラス転移点温度により異なる。また、連続的に熱交換器を通過させ加熱する方法の場合、分散液の流速及び熱交換の配管の長さにも影響する。流速が速い場合や配管が短い場合は高い温度が必要で、逆に流速が遅い場合や配管が長い場合は充分に分散液が加熱されるため、低い温度で処理が可能となる。例えば、流量が３００から４００ｃｃ／ｍｉｎ、熱交換配管が３／８インチ・１２ｍの高圧配管、バインダー樹脂のガラス転移点温度が６０℃の場合、加熱温度は、例えば１８０℃にすることができる。
【００６１】
次に、この加熱された分散液を１０ＭＰａ以上の圧力をかけながらせん断を与える。この時、せん断を与えるのはノズルである。１０ＭＰａ以上の高圧をかけながら、ノズルを通過することにより、溶融したバインダー樹脂が微粒化される。この時の圧力は１０ＭＰａから３００ＭＰａあると良い。
【００６２】
最後に分散液を樹脂のＴｇ以下まで冷却する。この冷却により、溶融した微粒子が固化される。処理液が急速に冷却されるため、冷却による凝集や合一が起こり難くなる。
【００６３】
必要に応じ、上記冷却部の前後に背圧を付与したり、減圧を行っても良い。背圧または減圧とは、ノズル通過後にすぐに大気圧開放するのではなく、１段階（背圧）または、多段階（減圧）で大気圧付近に戻すことを意味する。背圧部または減圧部通過後の圧力は０．１ＭＰａ〜１０ＭＰａ、望ましくは０．１〜５ＭＰａである。この減圧部は径の異なるセル又はバルブを複数個並べるとさらに良い。多段階で減圧することにより粗粒子が少なく粒度分布がシャープな微粒子を得ることができる。
【００６４】
得られた微粒子は、必要に応じて吸引濾過することにより分散媒を除去することができる。
【００６５】
（微粒子等の混合機）
実施形態においては、外添混合する装置としては、例えば、へンシェルミキサー（三井鉱山社製）、スーパーミキサー（力ワタ社製）、リボコーン（大川原製作所社製）、ナウターミキサー（ホソカワミクロン社製）、タービュライザー（ホソカワミクロン社製）、サイクロミックスミキサー（ホソカワミクロン社製）、スパイラルピンミキサー（太平洋機工社製）、レーディゲミキサー（マッボー社製）が挙げられる。
【００６６】
（トナー粒子の篩い）
実施形態においては、更に粗粒などをふるい分けしてもよい。箭に用いられる飾い装置としては、ウルトラソニック（晃栄産業社製）、ジャイロシフター（徳寿工作所社製）、バイブラソニックシステム（ダルトン社製）、ソニクリーン（新東工業社製）、ターボスクリーナー（ターボ工業社製）、ミクロシフター（槙野産業社製）、円形振動飾等が挙げられる。
【００６７】
図４に、一実施態様により得られた現像剤を適用可能な複写機の構成を表す概略図を示す。
【００６８】
図示するように、４連タンデム方式のカラー複写機ＭＦＰ（ｅ−ｓｔｕｄｉｏ  ４５２０ｃ）１は上方にスキャナ部２及び排紙部３を備える。
【００６９】
カラー複写機１は、中間転写ベルト（中間転写媒体）１０の下側に沿って並列に配置されるイエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）の４組の画像形成ステーション１１Ｙ、１１Ｍ、１１Ｃ及び１１Ｋを有する。
【００７０】
各画像形成ステーション１１Ｙ、１１Ｍ、１１Ｃ及び１１Ｋは、それぞれ感光体ドラム（像担持体）１２Ｙ、１２Ｍ、１２Ｃ及び１２Ｋを有している。感光体ドラム１２Ｙ、１２Ｍ、１２Ｃ及び１２Ｋの周囲には、その矢印ｍ方向の回転方向に沿って帯電チャージャ１３Ｙ、１３Ｍ、１３Ｃ及び１３Ｋ、現像装置１４Ｙ、１４Ｍ、１４Ｃ及び１４Ｋ、及び感光体クリーニング装置１６Ｙ、１６Ｍ、１６Ｃ及び１６Ｋを配置している。感光体ドラム１２Ｙ、１２Ｍ、１２Ｃ及び１２Ｋの周囲の帯電チャージャ１３Ｙ、１３Ｍ、１３Ｃ及び１３Ｋから現像装置１４Ｙ、１４Ｍ、１４Ｃ及び１４Ｋに至る間には、レーザ露光装置（潜像形成装置）１７による露光々が照射され、感光体ドラム１２Ｙ、１２Ｍ、１２Ｃ及び１２Ｋ上に静電潜像を形成する。
【００７１】
現像装置１４Ｙ、１４Ｍ、１４Ｃ及び１４Ｋは、それぞれイエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）のトナー及びキャリアからなる二成分現像剤を有し、感光体ドラム１２Ｙ、１２Ｍ、１２Ｃ及び１２Ｋ上の静電潜像にトナーを供給する。
【００７２】
中間転写ベルト１０は、バックアップローラ２１、従動ローラ２０及び第１〜第３のテンションローラ２２〜２４により張架される。中間転写ベルト１０は、感光体ドラム１２Ｙ、１２Ｍ、１２Ｃ及び１２Ｋに対向し接触する。中間転写ベルト１０の感光体ドラム１２Ｙ、１２Ｍ、１２Ｃ及び１２Ｋに対向する位置には、感光体ドラム１２Ｙ、１２Ｍ、１２Ｃ及び１２Ｋ上のトナー像を中間転写ベルト１０に１次転写するための、一次転写ローラ１８Ｙ、１８Ｍ、１８Ｃ及び１８Ｋが設けられる。この一次転写ローラ１８Ｙ、１８Ｍ、１８Ｃ及び１８Ｋはそれぞれ導電ローラであり、これら各一次転写部に一次転写バイアス電圧を印加する。
【００７３】
中間転写ベルト１０のバックアップローラ２１により支持される転写位置である二次転写部には、二次転写ローラ２７が配置される。二次転写部では、バックアップローラ２１が導電ローラであり、所定の二次転写バイアスが印加されている。印刷対象物のシート紙（最終転写媒体）が、中間転写ベルト１０と二次転写ローラ２７間を通過すると、シート紙上に、中間転写ベルト１０上のトナー像が二次転写される。二次転写終了後、中間転写ベルト１０はベルトクリーナ１０ａによりクリーニングされる。
【００７４】
レーザ露光装置１７の下方には二次転写ローラ２７方向にシート紙を供給する給紙カセット４を備えている。カラー複写機１の右側には手差しによりシート紙を給紙する手差し機構３１を備える。
【００７５】
給紙カセット４から二次転写ローラ２７に到る間には、ピックアップローラ４ａ、分離ローラ２８ａ、搬送ローラ２８ｂ及びレジストローラ対３６が設けられ、これらにより給紙機構を構成している。手差し機構３１の手差しトレイ３１ａからレジストローラ対３６に到る間には、手差しピックアップローラ３１ｂ、手差し分離ローラ３１ｃが設けられる。
【００７６】
更に、給紙カセット４或いは手差しトレイ３１ａから二次転写ローラ２７方向にシート紙を搬送する縦搬送路３４上には、シート紙の種類を検知するメディアセンサ３９が配置される。カラー複写機１は、メディアセンサ３９による検知結果から、シート紙の搬送速度、転写条件、定着条件等を制御可能となっている。又、縦搬送路３４方向に沿って、２次転写部の下流には定着装置３０が設けられる。
【００７７】
給紙カセット４から取り出され、あるいは手差し機構３１から給紙されるシート紙は、縦搬送路３４に沿って、レジストローラ対３６、二次転写ローラ２７を経て、定着装置３０に搬送される。定着装置３０は、一対の加熱ローラ５１及び駆動ローラ５２に巻かれた定着ベルト５３と、定着ベルト５３を介して、加熱ローラ５１に対向して配置された対向ローラ５４とを有する。定着ベルト５３及び対向ローラ５４間に、二次転写部にて転写されたトナー像をもつシート紙を導入し、加熱ローラ５１にて加熱を行うことにより、シート紙に転写されたトナー像を熱処理して定着する。定着装置３０の下流には、ゲート３３が設けられ、排紙ローラ４１方向或いは、再搬送ユニット３２方向に振り分ける。排紙ローラ４１に導かれたシート紙は、排紙部３に排紙される。又再搬送ユニット３２に導かれたシート紙は、再度二次転写ローラ２７方向に導かれる。
【００７８】
画像形成ステーション１１Ｙは、感光体ドラム１２Ｙとプロセス手段を一体的に有し、画像形成装置本体に対して着脱自在に設けられている。プロセス手段とは、帯電チャージャ１３Ｙと現像装置１４Ｙと感光体クリーニング装置１６Ｙの少なくとも１つを言う。
【００７９】
感光体クリーニング装置１６Ｙは、図示しないクリーニング部材を有する。クリーニング部材としては例えば北辰工業製のブレードを使用し、感光体表面に接触させることにより、残留する現像剤を掻き落とすことができる。この時、トナーの円形度が高いと、ブレードと感光体表面との間をすり抜けてクリーニング性を低下させる場合があるけれども、実施形態にかかるトナーは、不定形化されて円形度が少し低下しているので、クリーニング性を低下させ難い。
【００８０】
画像形成ステーション１１Ｍ、１１Ｃ及び１１Ｋも画像形成ステーション１１Ｙと同様な構成である。各画像形成ステーション１１Ｙ、１１Ｍ、１１Ｃ及び１１Ｋは、画像形成装置に対して各々着脱自在であっても良いし、一体の画像形成ユニット１１として画像形成装置に対して着脱自在であっても良い。
【００８１】
以下、実施例を示し、実施形態を具体的に説明する
実施例１
バインダー樹脂として４５℃のＴｇを有するポリエステル樹脂９０重量部、着色剤としてシアン色顔料５重量部、エステルワックス４重量部及び帯電制御材としてジルコニア金属錯体１重量部を混合した後１２０℃に温度設定した２軸混練機にて溶融混練し、混練品を得た。
【００８２】
得られた混練品を奈良機械製作所社製ハンマーミルにて平均体積粒径１．２ｍｍに粗粉砕し、粗粒子を得た。
【００８３】
粗粒子１００重量部、アニオン性界面活性剤としてドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１．０重量部、アミン化合物としてジメチルアミノエタノール２．１重量部、イオン交換水３３３重量部を高速ホモジナイザー（エム・テクニック社製クレアミックス）で混合して、混合液を調製した。
【００８４】
クレアミックス内の混合液を１２０℃まで加温した後、クレアミックスの回転数を１５，０００ｒｐｍに設定して、３０分間機械的せん断を行った。機械的せん断終了後、混合液を常温まで冷却した。
【００８５】
微粒子分散液を希釈した後に硫酸マグネシウム水溶液を添加し、８０℃まで徐々に温度を上げ、体積平均粒径で５．５μｍの粒子を凝集した。その後８５℃で２時間放置することにより融着を行った。
【００８６】
得られた粒子の円形度は０．９８であった。
【００８７】
尚、円形度は、ＦＰＩＡ−２１００（シスメック株式会社）にて測定した。
【００８８】
ここで、円形度＝（粒子像と同じ投影面積をもつ円の周囲長）／（粒子投影像の周囲長）で表される。
【００８９】
ポリメチルメタクリレート樹脂の重合
メチルメタクリレートモノマーを過硫酸カリウムを開始剤として乳化重合した。体積平均粒径０．１３μｍ、ガラス転移温度Ｔｇ＝１０５℃のポリメチルメタクリレート樹脂のエマルジョンを得た。
【００９０】
凝集させた着色粒子の固形分１０重量部に対しエマルゲン１１１８Ｓ−７０固形成分  ０．１２重量部、上記ポリメチルメタクリレートのエマルジョンの固形成分２．２重量部、硫酸アンモニウム０．０４重量部、純水３３重量部を７５℃で１時間混合しカプセル化した。
【００９１】
カプセル化した粒子を遠心分離機にて洗浄水の導電率が５μＳ／ｃｍとなるまで洗浄し、真空乾燥機にて含水率が０．３重量％になるまで乾燥させ、トナー粒子を得た。
【００９２】
乾燥後疎水性シリカ２重量部、及び酸化チタン０．５重量部をヘンシェルミキサーで３分間混合してトナーを得た。円形度は０．９４であった。
【００９３】
得られたトナーについて、保存性、定着性、発色性、及び小粒径化の可否を評価した。
【００９４】
保存性
保存性を２０ｇのトナーを温度５０℃の恒温水槽中に８時間放置後４２ＭＥＳＨで１０秒間ふるった後の篩上の残量を測定することにより評価した。
【００９５】
０．６ｇ以下の場合を○、０．６ｇより大きい場合を×とした。
【００９６】
定着性
定着性はコピーを堅牢度試験機にかけ、残存率＝（摩擦後ＩＤ）／（摩擦前ＩＤ）×１００として算出することにより評価した。
【００９７】
７５％以上の場合を○、７５％未満の場合を×とした。
【００９８】
発色性
発色性はＸ−ＬｉｇｈｔにおよりＩＤを測定することにより評価した。
【００９９】
１．３５以上の場合を○、１．３５未満の場合を×とした。
【０１００】
小粒径化の可否
小粒径化はマルチサイザーIIIにて粒子径を測定することにより評価した。
【０１０１】
５．０μｍ以下の場合を○、５．０μｍより大きい場合を×とした。
【０１０２】
保存性、定着性、小粒径化、及び発色性は、全て○であった。
【０１０３】
得られた結果を下記表１に示す。
【０１０４】
実施例２
バインダー樹脂として４５℃のＴｇを有するポリエステル樹脂９０重量部、着色剤としてシアン色顔料５重量部、エステルワックス４重量部及び帯電制御材としてジルコニア金属錯体１重量部を混合した後１２０℃に温度設定した２軸混練機にて溶融混練し、混練品を得た。
【０１０５】
得られた混練品を奈良機械製作所社製ハンマーミルにて平均体積粒径１．２ｍｍに粗粉砕し、粗粒子を得た。
【０１０６】
粗粒子１００重量部、アニオン性界面活性剤としてドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１．０重量部、アミン化合物としてジメチルアミノエタノール２．１重量部、イオン交換水３３３重量部を高速ホモジナイザー（エム・テクニック社製クレアミックス）で混合して、混合液を調製した。
【０１０７】
クレアミックス内の混合液を１２０℃まで加温した後、クレアミックスの回転数を１５，０００ｒｐｍに設定して、３０分間機械的せん断を行った。機械的せん断終了後、混合液を常温まで冷却した。
【０１０８】
微粒子分散液を希釈した後に硫酸マグネシウム水溶液を添加し、８０℃まで徐々に温度を上げ、体積平均粒径で５．５μｍの粒子を凝集した。その後８５℃で２時間放置することにより融着を行った。得られた粒子の円形度は０．９８であった。
【０１０９】
ポリメチルメタクリレート樹脂の重合
メチルメタクリレートモノマーを過硫酸カリウムを開始剤として乳化重合した。体積平均粒径０．１３μｍ、ガラス転移温度Ｔｇ＝８５℃のポリメチルメタクリレート樹脂のエマルジョンを得た。
【０１１０】
凝集させた着色粒子の固形分１０重量部に対しエマルゲン１１１８Ｓ−７０固形成分０．１２重量部、上記ポリメチルメタクリレートのエマルジョンの固形成分２．２重量部、硫酸アンモニウム０．０４重量部、純水３３重量部を６０℃で１時間混合しカプセル化した。
【０１１１】
上記のカプセル化した粒子を遠心分離機にて洗浄水の導電率が５μＳ／ｃｍとなるまで洗浄し、真空乾燥機にて含水率が０．３重量％になるまで乾燥させた。
【０１１２】
乾燥後疎水性シリカ２重量部、及び酸化チタン０．５重量部をヘンシェルミキサーで３分間混合してトナーを得た。円形度は０．９５であった。
【０１１３】
保存性、定着性、小粒径化、及び発色性は、全て○であった。
【０１１４】
得られた結果を下記表１に示す。
【０１１５】
比較例１
実施例１のカプセル化を実施せず、トナーを得た。
【０１１６】
凝集粒子及びトナー粒子の円形度は、各々、０．９８であった。
【０１１７】
また、保存性は×、定着性は○、小粒径化は○、及び発色性は○であった。
【０１１８】
得られた結果を下記表１に示す。
【０１１９】
比較例２
実施例１のメチルメタクリレート樹脂をスチレンアクリル樹脂に変えてカプセル化を実施し、トナーを得た。
【０１２０】
凝集粒子及びトナー粒子の円形度は、各々、０．９８，０．９５であった。
【０１２１】
また、保存性は×、定着性は○、小粒径化は×、及び発色性は○であった。
【０１２２】
得られた結果を下記表１に示す。
【０１２３】
比較例３
メチルメタクリレート樹脂をカプセル化するときの温度を９８℃で実施する以外は、実施例１と同様にしてトナーを得た。
【０１２４】
凝集粒子及びトナー粒子の円形度は、各々、０．９８，０．９７であった。
【０１２５】
また、保存性は○、定着性は○、小粒径化は×、及び発色性は×であった。
【０１２６】
得られた結果を下記表１に示す。
【０１２７】
比較例４
カプセル化温度を４０℃で実施する以外は、実施例１と同様にしてトナーを得た。
【０１２８】
凝集粒子及びトナー粒子の円形度は、各々、０．９８，０．９７であった。
【０１２９】
また、保存性は×、定着性は○、小粒径化は○、及び発色性は×であった。
【０１３０】
得られた結果を下記表１に示す。
【表１】
2011018045.tif 000003
【０１３１】
本発明のいくつかの実施形態を説明したが、これらの実施形態は、例として提示したものであり、発明の範囲を限定することは意図していない。これら新規な実施形態は、その他の様々な形態で実施されることが可能であり、発明の要旨を逸脱しない範囲で、種々の省略、置き換え、変更を行うことができる。これら実施形態やその変形は、発明の範囲や要旨に含まれるとともに、特許請求の範囲に記載された発明とその均等の範囲に含まれる。
【符号の説明】
【０１３２】
５０…トナー粒子、５１…凝集粒子、５２…ＰＭＭＡ粒子、
【図１】
2011018045.tif 000004
【図２】
2011018045.tif 000005
【図３】
2011018045.tif 000006
【図４】
2011018045.tif 000007