(57)【要約】【課題】常温常湿下のみならず低温低湿下においても、ゴーストや黒ポチの画像欠陥の少ない画像を維持しつつ、細線再現性の高い電子写真装置を提供すること。【解決手段】発振波長λのレーザー光源を用いた露光手段、帯電手段、現像手段、転写手段、および電子写真感光体を有する電子写真装置において、該電子写真感光体は、支持体上に導電層、中間層、電荷発生層、電荷輸送層、をこの順に設けてなり；該導電層の十点平均粗さＲｚｊｉｓが０．８μｍ以下であり；該中間層はアゾ顔料を含有し、該アゾ顔料の波長λにおけるモル吸光係数をε、該アゾ顔料の該中間層におけるモル濃度をγ、該中間層の膜厚をξとするときε・γ・ξ≧１．４を満たし；該中間層表面形状の算術平均粗さＲａが０．０６μｍ以上であり；スキューネスＲｓｋが−０．５以上＋１．０以下であることを特徴とする電子写真装置。【選択図】図１
2011248063.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
発振波長λのレーザー光源を用いた露光手段、帯電手段、現像手段、転写手段、および電子写真感光体を有する電子写真装置において、
該電子写真感光体は、支持体上に導電層、中間層、電荷発生層、電荷輸送層、をこの順に設けてなり；
該導電層の十点平均粗さＲｚｊｉｓが０．８μｍ以下であり；
該中間層はアゾ顔料を含有し、該アゾ顔料の波長λにおけるモル吸光係数をε、該アゾ顔料の該中間層におけるモル濃度をγ、該中間層の膜厚をξとするとき
ε・γ・ξ≧１．４
を満たし；
該中間層表面形状の算術平均粗さＲａが０．０６μｍ以上であり；および
スキューネスＲｓｋが−０．５以上＋１．０以下であることを特徴とする電子写真装置。
【請求項２】
前記アゾ顔料が、下記一般式（１）で示されることを特徴とする電子写真装置。
一般式（１）
Ｃｋ１−（Ｎ＝Ｎ−Ｃｐ）ｎ
（式（１）中、Ｃｋ１は直接あるいは結合基を介して結合してもよい、置換または非置換の芳香族炭化水素基あるいは複素環基を表わし、Ｃｐはフェノ−ル性水酸基を有するカプラ−残基を表わし、Ｃｐの少なくとも一つは下記一般式（２）で表わされるカプラ−残基である。ｎは１〜３の整数を表わす。ただし、−Ｎ＝Ｎ−Ｃｐが同一ベンゼン環に複数個結合することはない。）
一般式（２）
2011248063.tif 000043
（式（２）中、Ｙ１は式中のベンゼン環と縮合して置換基を有してもよい芳香族炭化水素環または置換基を有してもよい複素環を示し、Ｒ１及びＲ２は同一でも異なってもよく、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいアラルキル基または置換基を有してもよい複素環基を示し、Ｒ１及びＲ２は結合して式中の窒素原子とともに環状アミノ基を形成してもよく、ｐは０または１を示す。）
【請求項３】
前記アゾ顔料が下記一般式（３）もしくは下記一般式（４）で示されることを特徴とする請求項１記載の電子写真装置。
一般式（３）
2011248063.tif 000044
一般式（４）
2011248063.tif 000045
（式（３）及び（４）中、Ｃｋ2及びＣｋ３は直接あるいは結合基を介して結合してもよい、置換または非置換の芳香族炭化水素基あるいは複素環基を表わし、Ｒ３及びＲ４、Ｒ５及びＲ６及びＲ７は同一でも異なってもよく、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は置換基を有してもよいアリール基を示し、Ｒ３とＲ４、Ｒ５とＲ６とＲ７は同一でも異なってもよい。Ｙ２、Ｙ３、Ｙ４、Ｙ５及びＹ６は式中のベンゼン環と縮合して置換基を有してもよい芳香族炭化水素環または置換基を有してもよい複素環を示し、ｑは１または２を示す。）
【請求項４】
前記アゾ顔料が下記一般式（５）の構造を有することを特徴とする請求項１に記載の電子写真装置。
一般式（５）
2011248063.tif 000046
（式（５）中、Ｒ８及びＲ９は置換基を有してもよいアリール基を示し、Ｒ８とＲ９は同一でも異なってもよい。Ｘはハロゲン原子を示す。）
【請求項５】
前記アゾ顔料が下記一般式（６）の構造を有することを特徴とする請求項１または２に記載の電子写真装置。
一般式（６）
2011248063.tif 000047
（式（６）中、Ｒ１０、Ｒ１１及びＲ１２は置換基を有してもよいアリール基を示し、Ｒ１０とＲ１１とＲ１２は同一でも異なってもよい。）
【請求項６】
電子写真感光体の中間層が、塗工液中の平均分散粒径として０．４μｍ〜１．０μｍの粒径を有するアゾ顔料を使用して製造されることを特徴とする請求項１乃至５のいずれか一項に記載の電子写真装置。
【請求項７】
電子写真感光体の中間層が、前記アゾ顔料を分散させる際、ゲル化させた樹脂を用いて分散を開始させ、かつ、分散時の温度は、ゲル消失温度の９５％〜１００％の間とすることにより製造されることを特徴とする請求項１乃至６のいずれか一項に記載の電子写真装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はコピー機、静電プリンタ、ファクシミリ装置、レーザープリンタ、静電記録等の電子写真装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真装置に用いられる像保持部材として、積層型の有機電子写真感光体がある。積層型の感光体においては、像露光光源としてレーザー光が使用された場合、感光体内部における露光光の多重反射によって潜像に干渉縞が発生するという問題が生じる。この問題を解決するために、反射面となる感光体の基体を粗面化するという手法が多く用いられてきた。
【０００３】
一方、特許文献１には、干渉縞を防止する技術として、支持体と感光層の間に中間層を設け、この中間層に色素を含有させ露光光を吸収させるという考え方が示されている。またこれより以前に、特許文献２には中間層に顔料を分散させ、露光光を吸収させるという考え方が示されている。
【０００４】
また、特許文献３には、干渉縞防止とは別の観点から、電気的な繰り返し特性の改善のために中間層へ顔料を分散させるという考え方が示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０００−１９９９７７号公報
【特許文献２】特開平２−８２２６３号公報
【特許文献３】特開２００７−１６３５７８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
電子写真装置のさらなる高画質化に対応するために、露光ビームスポットの小径化が進んでいる。このため、干渉縞を防止するために施す基体の粗面化は、細線再現性に影響を及ぼすようになった。
よって、細線再現性の観点からは、干渉縞を防止する手段として、支持体と感光層の間に中間層を設け、この中間層に色素を含有させ露光光を吸収させる方が、基体の粗面化よりも好ましい。
【０００７】
しかし、本発明者らが鋭意検討した結果、基体が粗面化されていない状態で、中間層に色素を添加しても干渉縞は消せないことが明らかになった。これは中間層と感光層の界面における反射率が、色素の添加濃度を高めるほど寧ろ上昇してしまい、新たな反射面となってしまうためである。
【０００８】
一方で、近年の高画質化およびカラー化に対しては、あらゆる環境下においてゴースト現象による画質劣化の改善が望まれており、特に厳しい条件である低温低湿下、および、耐久による画質劣化に対して、さらなる改善が望まれている。ところが、中間層の膜厚は、ゴースト現象発現とトレードオフの関係にある。
【０００９】
従って、中間層と感光層界面の反射率の上昇を抑えるべく、色素の添加濃度を低くしたまま吸光度を高めようとして中間層の膜厚を大きくとろうとすると、ゴースト現象による画質劣化が発生してしまうという課題があった。また、中間層の膜厚を大きくとろうとすると、低湿環境下での電位変動が悪化するという課題もあった。
【００１０】
これとは逆に、中間層の膜厚を小さくとろうとすると、基体の欠陥起因で発生する黒ポチや、基体からのホール注入が起因で発生するカブリが抑えられないという課題もあった。
【００１１】
本発明の目的は、上記課題を解決し、常温常湿下だけでなく、低温低湿下であっても、ゴーストや黒ポチの画像欠陥の少ない画像を維持しつつ、細線再現性の高い電子写真装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明らは、上記目的を達成すべく鋭意研究を行った。
【００１３】
まず、対ポチやカブリの観点から、支持体上に導電層を設けることが有効であることを再確認した上で、該導電層の十点平均粗さＲｚｊｉｓが０．８μｍ以下であるとき、細線再現性が良好となることを明らかにした。
【００１４】
次に、この状態で、干渉縞を消すために、特許文献１や２に記載の方法を改善する方向で検討を進めたところ、該導電層のＲｚｊｉｓが０．８μｍ以下であっても、中間層の吸光度が十分大きく、かつ中間層の算術平均粗さＲａを０．０６μｍ以上としたときに、干渉が消せる場合があることを見出した。
【００１５】
更に、鋭意検討を行ったところ、中間層の粗面化をブラスト加工のような追加工法によらず、アゾ顔料のサブミクロン分散によって行い、中間層表面形状のスキューネスＲｓｋを−０．５以上＋１．０以下とした場合、上記の条件において干渉縞が消せうることを見出した。
【００１６】
従来、顔料を感光体内に分散して用いようとする場合、特許文献３に記載されているように、なるべく粒径を小さくして用いようと工夫がなされてきた。本発明の核心は、従来からは考えられないほど粒径の大きな顔料を均一安定分散せしめたことで、寧ろ特性が向上することを見出したことにある。
【００１７】
本発明は、これら知見に基づき、さらに検討を加えて完成されたものであって、次の発明を提供する。
【００１８】
本発明は、発振波長λのレーザー光源を用いた露光手段、帯電手段、現像手段、転写手段、および電子写真感光体を有する電子写真装置において；
該電子写真感光体は、支持体上に導電層、中間層、電荷発生層、電荷輸送層、をこの順に設けてなり；
該導電層の十点平均粗さＲｚｊｉｓが０．８μｍ以下であり；
該中間層はアゾ顔料を含有し、該アゾ顔料の波長λにおけるモル吸光係数をε、該アゾ顔料の該中間層におけるモル濃度をγ、該中間層の膜厚をξとするとき
ε・γ・ξ≧１．４
を満たし；
該中間層表面形状の算術平均粗さＲａが０．０６μｍ以上であり；
スキューネスＲｓｋが−０．５以上＋１．０以下であることを特徴とする電子写真装置に関する。
【００１９】
本発明は、該アゾ顔料が、下記一般式（１）で示されることを特徴とする電子写真装置に関する。
一般式（１）
Ｃｋ１−（Ｎ＝Ｎ−Ｃｐ）ｎ
（式（１）  中、Ｃｋ１は直接あるいは結合基を介して結合してもよい、置換または非置換の芳香族炭化水素基あるいは複素環基を表わし、Ｃｐはフェノ−ル性水酸基を有するカプラ−残基を表わし、Ｃｐの少なくとも一つは下記一般式（２）で表わされるカプラ−残基である。ｎは１〜３の整数を表わす。ただし、−Ｎ＝Ｎ−Ｃｐが同一ベンゼン環に複数個結合することはない。）
一般式（２）
【化１】
2011248063.tif 000003
（式（２）中、Ｙ１は式中のベンゼン環と縮合して置換基を有してもよい芳香族炭化水素環または置換基を有してもよい複素環を示し、Ｒ１及びＲ２は同一でも異なってもよく、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいアラルキル基または置換基を有してもよい複素環基を示し、Ｒ１及びＲ２は結合して式中の窒素原子とともに環状アミノ基を形成してもよく、ｐは０または１を示す。）
【００２０】
本発明は、該アゾ顔料が下記一般式（３）もしくは下記一般式（４）で示されることを特徴とする上記の電子写真装置に関する。
一般式（３）
【化２】
2011248063.tif 000004
一般式（４）
【化３】
2011248063.tif 000005
（式（３）及び（４） 中、Ｃｋ2及びＣｋ３は直接あるいは結合基を介して結合してもよい、置換または非置換の芳香族炭化水素基あるいは複素環基を表わし、Ｒ３及びＲ４、Ｒ５及びＲ６及びＲ７は同一でも異なってもよく、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は置換基を有してもよいアリール基を示し、Ｒ３とＲ４、Ｒ５とＲ６とＲ７は同一でも異なってもよい。Ｙ２、Ｙ３、Ｙ４、Ｙ５及びＹ６は式中のベンゼン環と縮合して置換基を有してもよい芳香族炭化水素環または置換基を有してもよい複素環を示し、ｑは１または２を示す。）
【００２１】
本発明は、該アゾ顔料が下記一般式（５）の構造を有することを特徴とする上記の電子写真装置に関する。
【００２２】
一般式（５）
【化４】
2011248063.tif 000006
（式（５）中、Ｒ８及びＲ９は置換基を有してもよいアリール基を示し、Ｒ８とＲ９は同一でも異なってもよい。Ｘはハロゲン原子を示す。）
【００２３】
本発明は、該アゾ顔料が下記一般式（６）の構造を有することを特徴とする上記の電子写真装置に関する。
一般式（６）
【化５】
2011248063.tif 000007
（式（６）中、Ｒ１０、Ｒ１１及びＲ１２は置換基を有してもよいアリール基を示し、Ｒ１０とＲ１１とＲ１２は同一でも異なってもよい。）
【００２４】
本発明は、電子写真感光体の中間層が、塗工液中の平均分散粒径として０．４μｍ〜１．０μｍの粒径を有するアゾ顔料を使用して製造されることを特徴とする上記の電子写真装置に関する。
【００２５】
本発明は、電子写真感光体の中間層が、前記アゾ顔料を分散させる際、ゲル化させた樹脂を用いて分散を開始させ、かつ、分散時の温度は、ゲル消失温度の９５％〜１００％の間とすることにより製造されることを特徴とする上記の電子写真装置に関する。
【発明の効果】
【００２６】
本発明によれば、本発明の目的は、上記課題を解決し、常温常湿下だけでなく、低温低湿下であっても、ゴーストや黒ポチの画像欠陥の少ない画像を維持しつつ、細線再現性の高い電子写真装置を提供することができる
【図面の簡単な説明】
【００２７】
【図１】本発明の電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを備えた電子写真装置の概略構成の一例を示す図である。
【図２】評価用の画像パターンを示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００２８】
本発明の電子写真装置に用いる感光体では、支持体上に導電層、中間層、電荷発生層、電荷輸送層がこの順に形成される。
【００２９】
支持体としては、導電性を有するものであればよく、例えば、アルミニウム、銅、鉄、ニッケル、チタンのような金属およびこれらの合金、また、プラスチック、セラミック、ガラスのような物質に導電性処理をしたものが挙げられる。これらの中でも、アルミニウムまたは３０００（Ａｌ−Ｍｎ）系、５０００（Ａｌ−Ｍｇ）系あるいは６０００（Ａｌ−Ｍｇ−Ｓｉ）系のアルミニウム合金が好ましい。
【００３０】
導電層に用いる導電性材料としては、各種の金属、金属酸化物および導電性ポリマーがある。その中でも、粉体抵抗率が通常１０４乃至１０６Ω・ｃｍの範囲にある酸化スズ（以下「ＳｎＯ２」ともいう。）は、抵抗特性に優れており好ましい。また、ＳｎＯ２の導電性材料の製造時に、酸化アンチモンなどのスズとは異なる価数の金属の化合物や非金属元素などを混合して（ドープして）、粉体抵抗率を１／１０００乃至１／１０００００に小さくした導電性材料も使用可能である。また、構成元素を増やさずにノンドープでＳｎＯ２の抵抗をアンチモンドープと同程度に小さくした酸素欠損型ＳｎＯ２の導電性材料は好適に使用できる。さらには酸素欠損型ＳｎＯ２被覆にて被覆されたＴｉＯ２粒子はより好適に使用される。
【００３１】
導電層の結着材料としては、フェノール樹脂、ポリウレタン、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリビニルアセタール、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、メラミン樹脂、ポリエステルのような樹脂（結着樹脂）が挙げられる。これらは１種または２種以上用いることができる。また、各種樹脂の中でも、他層へのマイグレーション（溶け込み）の抑制、支持体への密着性、導電性材料の分散性・分散安定性、成膜後の耐溶剤性などの観点から、導電層の結着樹脂は硬化性樹脂が好ましく、熱硬化性樹脂がより好ましい。具体的には、熱硬化性のフェノール樹脂やポリウレタンが好ましい。導電層の結着樹脂として硬化性樹脂を用いる場合、導電層用塗布液に含有させる結着材料は該硬化性樹脂のモノマーおよび／またはオリゴマーとなる。
【００３２】
導電性粒子として酸素欠損型ＳｎＯ２被覆にて被覆されたＴｉＯ２粒子を用いる場合、導電層用塗布液における酸素欠損型ＳｎＯ２被覆ＴｉＯ２粒子（Ｐ）と結着材料（Ｂ）との質量比（Ｐ：Ｂ）は、２．３：１．０乃至３．３：１．０の範囲にあることが好ましい。酸素欠損型ＳｎＯ２被覆ＴｉＯ２粒子が少なすぎると、導電層の体積抵抗率を調節することが難しくなる。酸素欠損型ＳｎＯ２被覆ＴｉＯ２粒子が多すぎると、導電層における酸素欠損型ＳｎＯ２被覆ＴｉＯ２粒子の結着が難しくなり、クラックが発生しやすくなる。
【００３３】
また、導電層の表面を粗面化するための表面粗し付与材を添加することも可能である。
表面粗し付与材としては、平均粒径が１μｍ以上３μｍ以下の樹脂粒子が好ましい。例えば、硬化性ゴム、ポリウレタン、エポキシ樹脂、アルキド樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル、シリコーン樹脂、アクリル−メラミン樹脂などの硬化性樹脂の粒子が挙げられる。ただし、導電層中の表面粗し付与材の含有量が多いほど、導電層の十点平均粗さRｚｊｉｓ（ＪＩＳ Ｂ ０６０１−２００１）が上昇する傾向にある。導電層の十点平均粗さRｚｊｉｓ（ＪＩＳ Ｂ ０６０１−２００１）を０．８μｍ以下とするためには、導電層中の表面粗し付与材の含有量は、導電層中の結着樹脂に対して１０質量％以下になるように調節することが好ましい。
【００３４】
また、導電層の十点平均粗さＲｚｊｉｓを０．８μｍ以下とするためにレベリング剤を添加してもよい
【００３５】
本発明にかかる感光体における中間層はアゾ顔料を含有する。
本願にて使用されうるアゾ顔料の骨格構造として、一般式（１）、一般式（３）、一般式（４）を示す。
一般式（１）
Ｃｋ１−（Ｎ＝Ｎ−Ｃｐ）ｎ
ここで、式（１）中、Ｃｋ１は直接あるいは結合基を介して結合してもよい、置換または非置換の芳香族炭化水素基あるいは複素環基を表わし、Ｃｐはフェノ−ル性水酸基を有するカプラ−残基を表わし、Ｃｐの少なくとも一つは下記一般式（２）で表わされるカプラ−残基である。ｎは１〜３の整数を表わす。ただし、−Ｎ＝Ｎ−Ｃｐが同一ベンゼン環に複数個結合することはない。
一般式（２）
【化６】
2011248063.tif 000008
式（２）中、Ｙ１は式中のベンゼン環と縮合して置換基を有してもよい芳香族炭化水素環または置換基を有してもよい複素環を示し、Ｒ１及びＲ２は同一でも異なってもよく、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいアラルキル基または置換基を有してもよい複素環基を示し、Ｒ１及びＲ２は結合して式中の窒素原子とともに環状アミノ基を形成してもよく、ｐは０または１を示す。
一般式（３）
【化７】
2011248063.tif 000009
一般式（４）
【化８】
2011248063.tif 000010
一般式（３）及び（４）中、Ｃｋ2及びＣｋ３は直接あるいは結合基を介して結合してもよい、置換または非置換の芳香族炭化水素基あるいは複素環基を表わし、Ｒ３及びＲ４、Ｒ５及びＲ６及びＲ７は同一でも異なってもよく、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は置換基を有してもよいアリール基を示し、Ｒ３とＲ４、Ｒ５とＲ６とＲ７は同一でも異なってもよい。Ｙ２、Ｙ３、Ｙ４、Ｙ５及びＹ６は式中のベンゼン環と縮合して置換基を有してもよい芳香族炭化水素環または置換基を有してもよい複素環を示し、ｑは１または２を示す。
【００３６】
本発明にかかる感光体の中間層は、像露光光源の波長λにおけるモル吸光係数をε、該アゾ顔料の該中間層におけるモル濃度をγ、該中間層の膜厚をξとするとき
ε・γ・ξ≧１．４
を満たす。このため、像露光光源の波長λによって、好適に使用される化合物が適宜選択される。
【００３７】
例えば、現在、ＬＢＰ用の像露光光源として広く採用されている、発振波長λが７８０nm〜８１０nmの半導体レーザーを像露光光源（レーザー光源）とした場合には、一般式（５）で示される化合物が好適に使用される。
一般式（５）
【化９】
2011248063.tif 000011
（式（５）中、Ｒ８及びＲ９は置換基を有してもよいアリール基を示し、Ｒ８とＲ９は同一でも異なってもよい。Ｘはハロゲン原子を示す。）
【００３８】
また、複写機用の像露光光源として採用されている、発振波長λが６５０nm〜６９０nmの半導体レーザーを像露光光源とした場合には、一般式（６）で示される化合物が好適に使用される。
一般式（６）
【化１０】
2011248063.tif 000012
（式（６）中、Ｒ１０、Ｒ１１及びＲ１２は置換基を有してもよいアリール基を示し、Ｒ１０とＲ１１とＲ１２は同一でも異なってもよい。）
【００３９】
一般式（３）および（４）で表される化合物の例の具体例を以下に示すが、本発明に用いられるアゾ顔料は下記具体例に限定されるものではないし、逆に、前述したように、本発明においては、像露光光源の波長λによって、好適に使用される化合物が適宜選択あるいは排除されうる。
【００４０】
例示化合物（Ａ−１）
【化１１】
2011248063.tif 000013
【００４１】
例示化合物（Ａ−２）
【化１２】
2011248063.tif 000014
【００４２】
例示化合物（Ａ−３）
【化１３】
2011248063.tif 000015
【００４３】
例示化合物（Ａ−４）
【化１４】
2011248063.tif 000016
【００４４】
例示化合物（Ａ−５）
【化１５】
2011248063.tif 000017
【００４５】
例示化合物（Ａ−６）
【化１６】
2011248063.tif 000018
【００４６】
例示化合物（Ａ−７）
【化１７】
2011248063.tif 000019
【００４７】
例示化合物（Ａ−８）
【化１８】
2011248063.tif 000020
【００４８】
例示化合物（Ａ−９）
【化１９】
2011248063.tif 000021
【００４９】
例示化合物（Ａ−１０）
【化２０】
2011248063.tif 000022
【００５０】
例示化合物（Ａ−１１）
【化２１】
2011248063.tif 000023
【００５１】
例示化合物（Ａ−１２）
【化２２】
2011248063.tif 000024
【００５２】
例示化合物（Ａ−１３）
【化２３】
2011248063.tif 000025
【００５３】
例示化合物（Ａ−１４）
【化２４】
2011248063.tif 000026
【００５４】
例示化合物（Ａ−１５）
【化２５】
2011248063.tif 000027
【００５５】
例示化合物（Ｂ−１）
【化２６】
2011248063.tif 000028
【００５６】
例示化合物（Ｂ−2）
【化２７】
2011248063.tif 000029
【００５７】
例示化合物（Ｃ−１）
【化２８】
2011248063.tif 000030
【００５８】
例示化合物（Ｃ−２）
【化２９】
2011248063.tif 000031
【００５９】
例示化合物（Ｃ−３）
【化３０】
2011248063.tif 000032
【００６０】
例示化合物（Ｃ−４）
【化３１】
2011248063.tif 000033
【００６１】
本発明において、モル吸光係数とは、中間層が形成された状態における、顔料１molあたりの吸収能力と定義し、単位は[l/mol・cm]である。本発明におけるモル吸光係数は、透明基体上に形成した中間層の吸光度、中間層のモル濃度、中間層の膜厚から求めることが出来る。本発明において中間層の吸光度測定は、紫外可視分光光度計（日立Ｕ−３３００）を用いた。
【００６２】
本発明において、モル吸光係数は３．６×１０４より大きいことが好ましい。これは、吸光係数が大きいほど、中間層膜厚が薄く設計でき、ゴーストの抑制効果が得られるということと、Ｐ／Ｂ比は小さい方が塗工液の安定性が高いという２点からの要請による。
【００６３】
中間層の結着材料としては、以下のものが挙げられる：ポリビニルアルコール、ポリ−Ｎ−ビニルイミダゾール、ポリエチレンオキシド、エチルセルロース、エチレン−アクリル酸共重合体、カゼイン、ポリアミド、Ｎ−メトキシメチル化６ナイロン、共重合ナイロン、にかわ及びゼラチン。中でも、分散するアゾ顔料のアミド結合に水素結合によって相互作用できる点で、ポリアミド樹脂が好ましく、とくにはＮ−メトキシメチル化６ナイロン樹脂が好ましい。
【００６４】
本発明にかかる感光体の中間層は、あらかじめアゾ顔料、結着樹脂および溶剤を含有させた中間層用塗布液を塗布し、これを乾燥させることによって形成することができる。本発明においてはアゾ顔料の分散安定性を高めるために、まず溶剤と樹脂とを用いてゲル化した樹脂を調製し、次いで、該ゲル化した樹脂に有機顔料を分散させる手法が好適に利用できる。あらかじめゲル化させておいた樹脂と有機顔料とが共存する状態で分散をはじめることによって、ゲル化樹脂表面に有機顔料が吸着できるようになるため、分散工程中に顔料同士が再凝集するのを防ぎ、短時間で効率よく分散させることが可能となる。
【００６５】
さらに溶剤に該ゲル化した樹脂と有機顔料を分散させる工程において、Ｔｒをゲル消失温度(K)とするとき、分散液温度T (K)が、Ｔｒ未満であり、かつ、Ｔｒ×0.95 以上の温度に到達させる手法がより好適に使用される。すなわち、アゾ顔料の分散時の温度を、ゲル消失温度の９５％〜１００％の間とすることが好ましい。分散液温度をゲル消失温度付近まで加温することによって、ゲル化樹脂に柔軟性を付与できるようになるため、微細に分散された有機顔料をゲル中へ取り込みやすくし、結果、有機顔料の凝集が抑えられて分散状態が安定する。
【００６６】
本発明にて好適に使用される「ゲル化させた樹脂」とは、ＡＳＴＭ  Ｄ４３５９−９０規格に従って固体−液体判定試験を行い、固体状態であると判断できる樹脂である。
【００６７】
ゲル化させた樹脂は、例えば次のような方法で調製できる。樹脂と適当な溶剤を加えた混合物を加熱攪拌して、樹脂を溶剤中に完全に溶解させて樹脂溶液を作る。その後、この樹脂溶液を放冷静置もしくは冷却静置させることで、ゲル化した樹脂が得られる。
【００６８】
ゲル化させる樹脂の種類は、既知の材料を用いることができ、特に限定されない。たとえばアクリル樹脂、アリル樹脂、アルキッド樹脂、エチルセルロース樹脂、エチレン−アクリル酸コポリマー、エポキシ樹脂、カゼイン樹脂、シリコーン樹脂、ゼラチン樹脂、フェノール樹脂、ブチラール樹脂、ポリアクリレート樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアリルエーテル樹脂、ポリイミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリブタジエン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ユリア樹脂、アガロース樹脂、セルロース樹脂のような材料を使用できる。中でも、分散対象であるアゾ顔料に対して、アミド結合に水素結合によって相互作用できる点で、ポリアミド樹脂が好ましく、とくにはＮ−メトキシメチル化６ナイロン樹脂が好ましい。
【００６９】
樹脂をゲル化させる際に使用する溶剤は、樹脂溶液を調製する事ができれば特に限定されず、たとえば、トルエン、キシレン、テトラリン、クロロベンゼン、ジクロロメタン、クロロホルム、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン、四塩化炭素、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、ギ酸メチル、ギ酸エチル、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジオキサン、メチラール、テトラヒドロフラン、水、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、メチルセロソルブ、メトキシプロパノール、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドおよびジメチルスルホキシドを用いることができる。ゲル化溶剤は１種類又は２種類以上を組み合わせて使用しても良い。
【００７０】
分散液の分散方法としては、ペイントシェーカー、ボールミル、サンドミル、ロールミルのような既知の分散装置を使用してよく、また、分散媒体を用いて分散する方法を用いてもよく、特に限定されない。
【００７１】
分散に使用する溶剤は、特に限定されず、たとえば、トルエン、キシレン、テトラリン、クロロベンゼン、ジクロロメタン、クロロホルム、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン、四塩化炭素、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、ギ酸メチル、ギ酸エチル、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジオキサン、メチラール、テトラヒドロフラン、水、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、メチルセロソルブ、メトキシプロパノール、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドおよびジメチルスルホキシドを用いることができる。分散溶剤は１種類又は２種類以上を組み合わせて使用しても良い。
分散液の固形分は分散液の安定性、塗工性を考慮して決定され特に限定されない。
【００７２】
ゲル消失温度は、分散工程を始める前に、分散工程で分散させる混合物とまったく同一の混合物を用いて事前に確認する。具体的な手順は、まず、混合物中のゲル化した樹脂が溶解消失しない液温度にて分散工程を開始する。その後、液温度を0.5℃／1minで昇温させながら、ゲル化した樹脂が溶解消失することを目視で確認する。その際の温度をゲル消失温度とする。
【００７３】
中間層用塗布液に含有されるアゾ顔料の平均粒径は塗工液中の平均分散粒径として０．４μｍ〜１．０μｍであることが好ましい。アゾ顔料の平均粒径が大きすぎると電子写真感光体の外観上にポチが発生しやすく、また、画像欠陥が生じる場合がある。一方、アゾ顔料の平均粒径が小さすぎると中間層の算術平均粗さRa（JIS B 0601−2001）を0.06μｍ以上としにくくなる。
【００７４】
中間層用塗布液中のアゾ顔料の平均粒径は、メジアン径であり、遠心沈降式粒度分布測定装置ＣＡＰＡ−７００（堀場製作所製）を用いて測定した。なお、遠心沈降式粒度分布測定時に必要なパラメータであるサンプル密度については、中間層用塗布液中に含有させるアゾ顔料の比重（ｇ／ｃｍ３）をピクノメーター法にて求めた。
【００７５】
本発明にかかる感光体の中間層の膜厚は好ましくは３μｍ以下である。３μｍを超えると、耐久電位変動が悪化し好ましくない。ゴーストによる画像劣化を防止するという観点から０．８μｍ未満であることがより好ましい。一方、カブリを防止するという観点からは０．４μｍより厚いことが好ましい。
【００７６】
本発明にかかる感光体の中間層の算術平均粗さRa（JIS B 0601−2001）は、0.06μｍ以上であり、スキューネスＲｓｋ（ＪＩＳ Ｂ ０６０１−２００１）が−０．５以上＋１．０以下である。上記中間層の表面状態が満たされないと、ε・γ・ξ≧１．４が達成されたとしても、必ずしも干渉縞が消しきれない。ＲａおよびＲｓｋは株式会社小坂研究所製のサーフコーダＳＥ３５００を用いて測定した。
【００７７】
本発明にかかる電子写真感光体の電荷発生層に用いられる電荷発生物質としては、例えば、モノアゾ、ジスアゾ、トリスアゾのようなアゾ顔料や、金属フタロシアニン、非金属フタロシアニンのようなフタロシアニン顔料や、インジゴ、チオインジゴのようなインジゴ顔料や、ペリレン酸無水物、ペリレン酸イミドのようなペリレン顔料や、アンスラキノン、ピレンキノンのような多環キノン顔料や、スクワリリウム色素や、ピリリウム塩、チアピリリウム塩や、トリフェニルメタン色素や、セレン、セレン−テルル、アモルファスシリコンのような無機物質や、キナクリドン顔料や、アズレニウム塩顔料や、シアニン染料や、キサンテン色素や、キノンイミン色素や、スチリル色素や、硫化カドミウムや、酸化亜鉛が挙げられる。これら電荷発生物質は１種のみ用いてもよく、２種以上用いてもよい。
【００７８】
上記の各種電荷発生物質の中でも、高感度であり、本発明がより有効に作用するという点で、アゾ顔料、フタロシアニン顔料が好ましい。また電荷輸送層を厚くして感度を高くしようとすると、ゴーストが発生しやすくなるという観点で、本発明が最大限に活用されるのは、フタロシアニン顔料を用いた場合である。フタロシアニン顔料とその他の電荷発生物質とを併用する場合は、フタロシアニン顔料が電荷発生物質全質量に対して５０質量％以上であることが好ましい。
【００７９】
フタロシアニン顔料の中でも、金属フタロシアニン顔料が好ましく、特には、オキシチタニウムフタロシアニン、クロロガリウムフタロシアニン、ジクロロスズフタロシアニン、ヒドロキシガリウムフタロシアニンがより好ましく、その中でも、ヒドロキシガリウムフタロシアニンが特に好ましい。
【００８０】
オキシチタニウムフタロシアニンとしては、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θ±０．２°の９．０°、１４．２°、２３．９°および２７．１°に強いピークを有する結晶形のオキシチタニウムフタロシアニン結晶や、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θ±０．２°の９．５°、９．７°、１１．７°、１５．０°、２３．５°、２４．１°および２７．３°に強いピークを有する結晶形のオキシチタニウムフタロシアニン結晶が好ましい。
【００８１】
クロロガリウムフタロシアニンとしては、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θ±０．２°の７．４°、１６．６°、２５．５°および２８．２°に強いピークを有する結晶形のクロロガリウムフタロシアニン結晶や、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θ±０．２°の６．８°、１７．３°、２３．６°および２６．９°に強いピークを有する結晶形のクロロガリウムフタロシアニン結晶や、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θ±０．２°の８．７〜９．２°、１７．６°、２４．０°、２７．４°および２８．８°に強いピークを有する結晶形のクロロガリウムフタロシアニン結晶が好ましい。
【００８２】
ジクロロスズフタロシアニンとしては、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θ±０．２°の８．３°、１２．２°、１３．７°、１５．９°、１８．９°および２８．２°に強いピークを有する結晶形のジクロロスズフタロシアニン結晶や、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θ±０．２°の８．５、１１．２°、１４．５°および２７．２°に強いピークを有する結晶形のジクロロスズフタロシアニン結晶や、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θ±０．２°の８．７°、９．９°、１０．９°、１３．１°、１５．２°、１６．３°、１７．４°、２１．９°および２５．５°に強いピークを有する結晶形のジクロロスズフタロシアニン結晶や、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θ±０．２°の９．２°、１２．２°、１３．４°、１４．６°、１７．０°および２５．３°に強いピークを有する結晶形のジクロロスズフタロシアニン結晶が好ましい。
【００８３】
ヒドロキシガリウムフタロシアニンとしては、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θ±０．２°の７．３°、２４．９°および２８．１°に強いピークを有する結晶形のヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶や、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θ±０．２°の７．５°、９．９°、１２．５°、１６．３°、１８．６°、２５．１°および２８．３°に強いピークを有する結晶形のヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶が好ましい。
【００８４】
本発明において、フタロシアニン結晶の結晶形のＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角は、以下の条件で測定した。
測定装置：（株）マック・サイエンス製全自動Ｘ線回折装置（商品名：ＭＸＰ１８）
Ｘ線管球：Ｃｕ、管電圧：５０ｋＶ、管電流：３００ｍＡ、
スキャン方法：２θ／θスキャン、スキャン速度：２ｄｅｇ．／ｍｉｎ、サンプリング間隔：０．０２０ｄｅｇ．、
スタート角度（２θ）：５ｄｅｇ．、ストップ角度（２θ）：４０ｄｅｇ．、
ダイバージェンススリット：０．５ｄｅｇ．、スキャッタリングスリット：０．５ｄｅｇ．、レシービングスリット：０．３ｄｅｇ．、
湾曲モノクロメーター使用。
【００８５】
電荷発生物質の粒径は０．５μｍ以下であることが好ましく、特には０．３μｍ以下であることがより好ましく、さらには０．０１〜０．２μｍであることがより一層好ましい。
【００８６】
電荷発生層に用いられる結着樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、アリル樹脂、アルキッド樹脂、エポキシ樹脂、ジアリルフタレート樹脂、シリコーン樹脂、スチレン−ブタジエンコポリマー、セルロース樹脂、ナイロン、フェノール樹脂、ブチラール樹脂、ベンザール樹脂、メラミン樹脂、ポリアクリレート樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアリルエーテル樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリイミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルメタクリレート樹脂、ポリビニルアクリレート樹脂、ポリブタジエン樹脂、ポリプロピレン樹脂、メタクリル樹脂、ユリア樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニルコポリマー、酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル樹脂が挙げられる。特には、ブチラール樹脂が好ましい。これらは単独で、または、２種以上の混合物もしくは共重合体として用いることができる。
【００８７】
このような電荷発生層は、あらかじめ電荷発生物質、結着樹脂および溶剤を含有させた電荷発生層用塗布液を塗布し、これを乾燥させることによって形成することができる。電荷発生物質、結着樹脂および溶剤を含有する溶液は、電荷発生物質を結着樹脂および溶剤と共に分散して得られる。分散方法としては、ホモジナイザー、超音波分散機、ボールミル、サンドミル、ロールミル、振動ミル、アトライター、液衝突型高速分散機を用いた方法が挙げられる。電荷発生物質と結着樹脂との割合は、１：０．３〜１：４（質量比）の範囲が好ましい。
【００８８】
電荷発生層用塗布液に用いられる溶剤は、使用する結着樹脂や電荷発生物質や電子輸送物質の溶解性や分散安定性の観点から選択されるが、有機溶剤としてはアルコール、スルホキシド、ケトン、エーテル、エステル、脂肪族ハロゲン化炭化水素、芳香族化合物が挙げられる。
【００８９】
電荷発生層の膜厚は０．０５〜２．００μｍであることが好ましく、電荷発生物質としてフタロシアニン顔料を用いる場合、ゴーストによる画像劣化を防止するという観点からは０．１４μｍ以下であることがより好ましい。
【００９０】
また、電荷発生層には、種々の増感剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤を必要に応じて添加することもできる。
【００９１】
本発明の電子写真感光体に用いられる電荷輸送物質としては、例えば、トリアリールアミン化合物、ヒドラゾン化合物、スチリル化合物、スチルベン化合物、ピラゾリン化合物、オキサゾール化合物、チアゾール化合物、トリアリールメタン化合物が挙げられる。これら正孔輸送物質は１種のみ用いてもよく、２種以上用いてもよい。
電荷輸送層に用いられる結着樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、アクリロニトリル樹脂、アリル樹脂、アルキッド樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ナイロン、フェノール樹脂、フェノキシ樹脂、ブチラール樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアリルエーテル樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリイミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリフェニレンオキシド樹脂、ポリブタジエン樹脂、ポリプロピレン樹脂、メタクリル樹脂、ユリア樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂が挙げられる。これらの中でも、ポリアリレート樹脂、ポリカーボネート樹脂が好ましく、特には、ポリアリレート樹脂がより好ましい。
【００９２】
ポリアリレート樹脂の中でも、下記式（７）で示される繰り返し構造単位を有するポリアリレート樹脂が好ましい。
式（７）
【化３２】
2011248063.tif 000034
（式（７）中、Ｒ３１〜Ｒ３４は、それぞれ独立して、水素、炭素数１〜３までのアルキル基、フェニル基、炭素数１〜３までのアルコシキ基を示し、少なくとも１つの部位はアルキル基を有する。Ｘは、単結合、酸素原子、硫黄原子、
【化３３】
2011248063.tif 000035
を示す。Ｒ３５、Ｒ３６は水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、アリール基、およびＲ３５とＲ３６が結合することによって形成させるアルキリデン基、フルオレニリデン基を示す。Ｙは２価の有機基を示す）
【００９３】
結着樹脂の重量平均分子量は５００００〜２０００００であることが好ましく、特には１０００００〜１８００００であることが好ましい。
【００９４】
本発明において、重量平均分子量は、東ソー（株）製のゲルパーミエーションクロマトグラフィーＨＬＣ−８１２０を用いて分子量分布を測定し、ポリスチレン換算で計算して求めた。展開溶媒としてはテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を用い、測定対象試料は０．１質量％溶液とした。カラムとしては排除限界分子量（ポリスチレン換算）４×１０６のカラム（商品名：ＴＳＫｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＨＭ−Ｎ、東ソー（株）製）を用い、検出器としてはＲＩを用いた。カラム温度は４０℃とし、インジェクション量は２０μｌとし、流速は１．０ｍｌ／ｍｉｎとした。
【００９５】
上記の樹脂は単独で、または、２種以上の混合物もしくは共重合体として用いることができる。
【００９６】
電荷輸送層は、正孔輸送物質と結着樹脂を溶剤に溶解して得られる正孔輸送層用塗布液を塗布し、これを乾燥させることによって形成することができる。正孔輸送物質の割合は、正孔輸送層全体の質量に対して３０重量％〜７０重量％の範囲が好ましい。
【００９７】
電荷輸送層用塗布液に用いられる溶剤としては、アセトン、メチルエチルケトンのようなケトン、酢酸メチル、酢酸エチルのようなエステル、トルエン、キシレンのような芳香族炭化水素、１，４−ジオキサン、テトラヒドロフランのようなエーテル、クロロベンゼン、クロロホルム、四塩化炭素のようなハロゲン原子で置換された炭化水素が用いられる。
【００９８】
電荷輸送層の膜厚は５〜４０μｍであることが好ましく、特には１０〜３０μｍであることがより好ましい。
【００９９】
なお、電荷輸送層上には、該電荷輸送層を保護することを目的とした保護層を設けてもよい。保護層は、結着樹脂を溶剤に溶解して得られる保護層用塗布液を塗布し、これを乾燥させることによって形成することができる。また、結着樹脂のモノマー・オリゴマーを溶剤に溶解して得られる保護層用塗布液を塗布し、これを硬化および／または乾燥させることによって保護層を形成してもよい。硬化には、光、熱または放射線（電子線など）を用いることができる。
【０１００】
保護層の結着樹脂としては、上記の各種樹脂を用いることができる。
【０１０１】
また、保護層には、抵抗制御の目的で、導電性酸化スズや導電性酸化チタンのような導電性粒子を分散してもよい。
【０１０２】
保護層の膜厚は０．２〜１０μｍであることが好ましく、特には１〜５μｍであることが好ましい。
【０１０３】
上記各層の塗布液を塗布する際には、例えば、浸漬塗布法（浸漬コーティング法）、スプレーコーティング法、スピンナーコーティング法、ローラーコーティング法、マイヤーバーコーティング法、ブレードコーティング法のような塗布方法を用いることができる。
【０１０４】
また、電子写真感光体の表面層には、クリーニング性や耐摩耗性を向上させる目的で、ポリ四フッ化エチレン、ポリフッ化ビニリデン、フッ素系グラフトポリマー、シリコーン系グラフトポリマー、フッ素系ブロックポリマー、シリコーン系ブロックポリマー、シリコーン系オイルのような潤滑剤を含有させてもよいし、耐候性を向上させる目的で、ヒンダードフェノールやヒンダードアミンのような酸化防止剤を添加してもよいし、強度を補強するためにシリコンのような膜強度補強剤を添加してもよい。
【０１０５】
なお、保護層を設ける場合は保護層が電子写真感光体の表面層であり、保護層を設けない場合は正孔輸送層が電子写真感光体の表面層である。
【０１０６】
図１に、本発明の電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを備えた電子写真装置の概略構成の一例を示す。図１において、１は円筒状の電子写真感光体であり、軸２を中心に矢印方向に所定の周速度で回転駆動される。回転駆動される電子写真感光体１の表面は、接触帯電部材（帯電ローラーなど）を有する接触帯電手段３により、正または負の所定電位に均一に帯電され、次いで、レーザービーム走査露光による露光手段（不図示）から出力される露光光（画像露光光）４を受ける。こうして電子写真感光体１の表面に、目的の画像に対応した静電潜像が順次形成されていく。電子写真感光体１の表面に形成された静電潜像は、現像手段５の現像剤に含まれるトナーにより現像されてトナー像となる。次いで、電子写真感光体１の表面に形成担持されているトナー像が、転写手段（転写ローラーなど）６からの転写バイアスによって、転写材供給手段（不図示）から電子写真感光体１と転写手段６との間（当接部）に電子写真感光体１の回転と同期して取り出されて給送された転写材（紙など）Ｐに順次転写されていく。トナー像の転写を受けた転写材Ｐは、電子写真感光体１の表面から分離されて定着手段８へ導入されて像定着を受けることにより画像形成物（プリント、コピー）として装置外へプリントアウトされる。トナー像転写後の電子写真感光体１の表面は、クリーニング手段（クリーニングブレードなど）７によって転写残りの現像剤（トナー）の除去を受けて清浄面化され、さらに前露光手段（不図示）からの前露光光（不図示）により除電処理された後、繰り返し画像形成に使用される。なお、本発明のように、帯電手段が接触帯電手段である場合は、前露光は必ずしも必要ではない。
【０１０７】
上述の電子写真感光体１および接触帯電手段３を容器に納めてプロセスカートリッジとして一体に結合して構成し、このプロセスカートリッジを複写機やレーザービームプリンターなどの電子写真装置本体に対して着脱自在に構成してもよい。図１では、電子写真感光体１と、接触帯電手段３、現像手段５およびクリーニング手段７とを一体に支持してカートリッジ化して、電子写真装置本体のレールなどの案内手段１０を用いて電子写真装置本体に着脱自在なプロセスカートリッジ９としている。
【実施例】
【０１０８】
以下に、具体的な実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。ただし、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例中の「部」は「質量部」を意味する。
【０１０９】
（中間層用塗工液の調製例）
Ｎ−メトキシメチル化ナイロン（商品名：ＥＦ３０−Ｔ、ナガセケムテックス）１６０部をエタノール（キシダ化学製、特級）８４０部に加えて攪拌し、混合液とした。次いでこの混合液を５０℃で加熱して、ポリアミド樹脂を溶解させて樹脂液を得た。その後、２３℃の環境下で２４時間静置した。このようにして得られた混合物に対して、ＡＳＴＭ  Ｄ４３５９−９０に基づき液体―固体判定試験を行い、固体であることを確認し、固形分１６．０％のポリアミド樹脂ゲルが得られていることを確認した。ゲル消失温度は３１７Ｋであった。  
【０１１０】
上記ポリアミド樹脂ゲルを篩（篩目開き２．０ｍｍ）にてつぶしながら、濾すことで２ｍｍ以下の大きさに破砕した。次いで、８００ｍｌスケールバッチ式縦型サンドミル装置（Ｋ−８００、金田理化工業株式会社製、ディスク径７ｃｍ、ディスク枚数５枚）を用い、破砕済みのポリアミド樹脂ゲルを１２５部、エタノール（キシダ化学製、特級）を７７部、１ｍｍΦのガラスビーズ（ＧＢ２０１Ｍ、ポッターズ・バロティーニ製）を５００部投入した。次いで、１３００ｒｐｍで３０分間分散し、ポリアミド樹脂とエタノールの混合液を得た。
【０１１１】
次いで、例示化合物（Ａ−１）で示される有機顔料（比重１．３６８ｇ／ｍｌ）を１６部加えて、更に４００ｒｐｍで６０分分散した。分散工程時の液温度は最高温度３０５Ｋ、最低温度３０２Ｋに制御した。その後、エタノール（キシダ化学製、特級）４３６部、プロピレングリコールモノメチルエーテル（キシダ化学製、１級）３１６部を加えながらナイロンメッシュ（材質ナイロン６６、目粗さ２００メッシュ）を用いてガラスビーズを取り除き、ポリフロンフィルター（ＰＦ０２０、孔径２μｍ、アドバンテック東洋株式会社製）で濾過して中間層用塗布液を得た。
【０１１２】
（中間層の評価例）
この中間層用塗布液をＰＥＴフィルムを巻付けた支持体に浸漬塗布し、これを５分間９０℃で乾燥させることによって、膜厚が０．６μｍの中間層を形成した。塗工速度を変更して、膜厚が０．７μｍと０．８μｍの中間層もＰＥＴフィルム上に塗工した。
このＰＥＴフイルムの７８０nmにおける吸光度はそれぞれ
膜厚０．６μｍのとき、吸光度１．４０
膜厚０．７μｍのとき、吸光度１．６３
膜厚０．８μｍのとき、吸光度１．８７
であった。
上記データから平均をとって、例示化合物（Ａ−１）のεは４．７３×１０５、［mol-1 L cm-1］と算出した。
【０１１３】
（電子写真感光体の作製例）
（電子写真感光体Ｄ−１の作製）
・支持体
温度２３℃、湿度６０％ＲＨの環境下で熱間押し出しすることにより得られた、長さ２６０．５ｍｍ、直径３０ｍｍのアルミニウムシリンダー（ＪＩＳ−Ａ３００３、アルミニウム合金のＥＤ管、昭和アルミニウム（株）製）を支持体とした。
【０１１４】
・導電層
以下の材料を直径１ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミルで３時間分散して、分散液を調製した。
酸素欠損型ＳｎＯ２被覆ＴｉＯ２粒子（粉体抵抗率１００Ω・ｃｍ、ＳｎＯ２の被覆率（質量比率）は４０％）  ５５部
フェノール樹脂（商品名：プライオーフェンＪ−３２５、大日本インキ化学工業（株）製、樹脂固形分６０％）  ３６．５部。
１−メトキシ−２−プロパノール  ３５部。
上記分散液に、以下の材料を添加して攪拌し、導電層用塗布液を調製した。
シリコーン樹脂粒子（商品名：トスパール１２０、ＧＥ東芝シリコーン（株）製、平均粒径２μｍ）０．８部。
シリコーンオイル（商品名：ＳＨ２８ＰＡ、東レ・ダウコーニング（株）製）０．００１部。
この導電層用塗布液を、支持体上に浸漬コーティングし、温度１４０℃で３０分間乾燥、熱硬化して、支持体上端から１３０ｍｍの位置の平均膜厚が１５μｍの導電層を形成した。
導電層の表面の十点平均粗さＲｚｊｉｓを測定したところ、０．４μｍであった。
本発明において、Ｒｚｊｉｓの測定は、ＪＩＳ−Ｂ０６０１（１９９４）に準じ、（株）小坂研究所製の表面粗さ計サーフコーダーＳＥ３５００を用い、送り速度０．１ｍｍ／ｓ、カットオフλｃ０．８ｍｍ、測定長さ２．５０ｍｍの設定で行った。
【０１１５】
・中間層の形成と評価
前述した中間層用塗布液を導電層上に浸漬塗布し、これを５分間９０℃で乾燥させることによって、膜厚が０．７μｍの中間層を形成した。中間層および中間層に含有されるアゾ顔料の物性値を表１に示す。
【０１１６】
・電荷発生層
次に、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θ±０．２°の７．３°、２４．９°および２８．１°に強いピークを有する結晶形のヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶（電荷発生物質）２０部、ポリビニルブチラール樹脂（商品名：ＢＸ−１、積水化学工業（株）製）１０部、ならびに、シクロヘキサノン３５０部を、直径１ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミル装置で３時間分散し、酢酸エチル１２００部を加え（このときの電荷発生物質のＣＡＰＡ−７００（堀場製作所（株）製）で測定した分散粒径は０．１５μｍ）電荷発生層用塗布液を調製した。
この電荷発生層用塗布液を中間層上に浸漬塗布し、これを１０分間１００℃で乾燥させることによって、膜厚が０．１４μｍの電荷発生層を形成した。
【０１１７】
・電荷輸送層
次に、下記式（８）で示される構造を有する化合物（正孔輸送物質）９部、
【化３４】
2011248063.tif 000036
下記式（９）で示される化合物（正孔輸送物質）１部、
【化３５】
2011248063.tif 000037
および、下記式（１０）で示される繰り返し構造単位（ビスフェノールＣ型）を有するポリアリレート樹脂（テレフタル酸骨格とイソフタル酸骨格の質量比：テレフタル酸／イソフタル酸＝５０／５０）５部
【化３６】
2011248063.tif 000038
を、モノクロロベンゼン５０部／ジクロロメタン１０部の混合溶媒に溶解させ正孔輸送層用塗布液とした。
この正孔輸送層用塗布液を電荷発生層上に浸漬塗布し、これを１時間１１０℃で乾燥させることによって、膜厚が１８μｍの正孔輸送層を形成した。
このようにして、支持体、導電層、中間層、電荷発生層および正孔輸送層をこの順に有し、該正孔輸送層が表面層である電子写真感光体を作製した。感光体の物性を表１に示す。
【０１１８】
＜感光体Ｄ−２〜Ｄ−５＞
感光体Ｄ−１の作製時において、中間層に用いる顔料を表１に示すように変更した以外は感光体Ｄ−１と同様にて感光体Ｄ−２〜Ｄ−５を作製し、物性評価を行った。その結果を表１に示す。
【０１１９】
＜感光体Ｄ−６〜Ｄ−１５、Ｄ−１９〜Ｄ−３１＞
感光体Ｄ−１の作製時において、中間層に用いる顔料、顔料の濃度比、および中間層膜厚を表１に示すように変更した以外は感光体Ｄ−１と同様にて感光体Ｄ−６〜Ｄ−１５、Ｄ−１９〜Ｄ−３１を作製し、物性評価を行った。その結果を表１に示す。
【０１２０】
＜感光体Ｄ−１６＞
感光体Ｄ−１の作製時において、中間層に用いる結着樹脂を、Ｎ−メトキシメチル化ナイロン（商品名：ＥＦ３０−Ｔ、ナガセケムテックス）１６０部から、Ｎ−メトキシメチル化ナイロン（商品名：ＥＦ３０−Ｔ、ナガセケムテックス）１００部とナイロン６−６６−６１０−１２四元ナイロン共重合体樹脂（商品名：ＣＭ８０００、東レ社製）５０部に代えた以外は、感光体Ｄ−４と同様にて感光体Ｄ−１６を作製し、物性評価を行った。その結果を表１に示す。
【０１２１】
＜感光体Ｄ−１７＞
感光体Ｄ−４の作製時において、中間層塗工液を以下のように変更した以外は感光体Ｄ−４と同様にて感光体Ｄ−１７を作製し、物性評価を行った。その結果を表１に示す。
【０１２２】
（中間層用塗工液の調製）
Ｎ−メトキシメチル化ナイロン（商品名：ＥＦ３０−Ｔ、ナガセケムテックス）５部をメタノール（キシダ化学製、特級）９５部に加えて攪拌し、混合液とした。この混合液に、例示化合物（Ａ−４）で示される有機顔料を４部加え、直径１ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミルで３時間分散して、中間層用塗布液を調製した。
【０１２３】
＜感光体Ｄ−１８＞
感光体Ｄ−４の作製時において、中間層塗工液を以下のように変更し、中間層膜厚を１．８μｍとした以外は感光体Ｄ−４と同様にて感光体Ｄ−１８を作製し、物性評価を行った。その結果を表１に示す。
【０１２４】
（中間層用塗工液の調製）
「Ｎ−メトキシメチル化ナイロン（商品名：ＥＦ３０−Ｔ、ナガセケムテックス）３部とナイロン６−６６−６１０−１２四元ナイロン共重合体樹脂（商品名：ＣＭ８０００、東レ社製）２部をメタノール（キシダ化学製、特級）９５部に加えて攪拌し、混合液とした。
この混合液に、例示化合物（Ａ−４）で示される有機顔料を１０部加え、直径１ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミルで３時間分散して、中間層用塗布液を調製した。
【０１２５】
【表１】
2011248063.tif 000039
【０１２６】
＜感光体Ｅ−１、Ｅ−５、Ｅ−８〜Ｅ−１０＞
感光体Ｄ−１の作製時において、中間層に用いる顔料、顔料の濃度比、および中間層膜厚を表２に示すように変更した以外は感光体Ｄ−１と同様にて感光体Ｅ−１、Ｅ−５、Ｅ−８〜Ｅ−１０を作製し、物性評価を行った。その結果を表２に示す。
【０１２７】
＜感光体Ｅ−２〜Ｅ−４＞
感光体Ｄ−１８の作製時において、中間層に用いる顔料、顔料の濃度比、および中間層膜厚を表２に示すように変更した以外は感光体Ｄ−１と同様にて感光体Ｅ−２〜Ｅ−４を作製し、物性評価を行った。その結果を表２に示す。
【０１２８】
＜感光体Ｅ−６＞
感光体Ｄ−１３の作製時において、顔料の分散方法を変更した以外は感光体Ｄ−１と同様にて感光体Ｅ−６を作製し、物性評価を行った。その結果を表２に示す。
【０１２９】
＜感光体Ｅ−７＞
感光体Ｄ−１３の作製時において、顔料の分散方法を変更し、中間層まで塗工した後、ブラスト加工を施した以外は感光体Ｄ−１と同様にて感光体Ｅ−７を作製し、物性評価を行った。その結果を表２に示す。
【０１３０】
＜感光体Ｅ−１１〜Ｅ−１３＞
感光体Ｄ−４の作製時において、導電層を表２に示すように変更した以外は感光体Ｄ−１と同様にて感光体Ｅ−１１〜Ｅ−１３を作製し、物性評価を行った。その結果を表２に示す。
【０１３１】
【表２】
2011248063.tif 000040
【０１３２】
上記、表１及び表２において、中間層塗工液中の顔料の液安定性は、以下の基準で評価した：
Ａ：液安定性が良い
Ｂ：液安定性が普通
Ｃ：液安定性が悪い
【０１３３】
（実施例１〜３４および比較例１〜１６）
作製した電子写真感光体を、以下の評価装置に装着して画像出力を行った。
【０１３４】
・画像出力装置
画像出力には、ヒューレットパッカード社製レーザービームプリンター「カラーレーザージェット４６００」の改造機（プロセススピード：１００ｍｍ／ｓｅｃ、暗部電位：−７００Ｖに設定）を用いた。このレーザービームプリンターの帯電手段は、帯電ローラーを備えた接触帯電手段であり、帯電ローラーには直流電圧に交流電圧を重畳した電圧が印加される。露光光（画像露光光）としては発振波長７８０nmの半導体レーザーを用い、光量が可変となるようにした。
【０１３５】
・干渉縞評価
干渉縞の有無は、桂馬パターンのハーフトーン画像およびの感光体の反射スペクトルから判断した。反射スペクトル測定には大塚電子株式会社製の反射分光膜厚計ＦＥ−３０００を用いた。
Ａ：画像上干渉縞が全く確認されず、像露光波長域における反射スペクトル強度にも波長揺らぎが見られない
Ｂ：画像上干渉縞が全く確認されず、反射スペクトル強度には波長揺らぎが確認される。
Ｃ：画像上に干渉縞がわずかに観測されるが、実用上問題がない。
Ｄ：干渉縞が観測され、実用上好ましくない画像。
Ｅ：激しく干渉縞が発生し、実用的でない画像。
とした。評価結果は表２に示す。
【０１３６】
カブリ、ポチに関しては、ベタ白画像から評価した。評価基準は以下の通りである。
Ａ：カブリ、ポチの見られない、優れた画像
Ｂ：わずかにカブリ、ポチが散見されるが、良好な画像。
Ｃ：カブリ、ポチが観測される
Ｄ：カブリ、ポチの発生が大きい
Ｅ：カブリ、ポチの発生が非常に激しく、実用上好ましくない画像。
【０１３７】
・画像評価用の印刷パターン
次に述べる画像評価を行う際には、前露光をＯＦＦにした。
画像評価用の印刷パターンとして、図２に示すゴースト用パターンを用意した。図２中、２０１の部分（黒塗り長方形）はベタ黒、２０２の部分はベタ白、２０３の部分はベタ黒２０１に起因するゴーストが出現し得る部分、２０４はハーフトーン（１ドット桂馬パターン）の部分である。マゼンタ、シアン、イエロー、黒のそれぞれ単色で作製した。
【０１３８】
・画像評価方法
２３℃／５０％ＲＨの環境下、画像濃度４％画像を３０００枚出力直後、ゴースト用パターンを用い、前露光をＯＦＦにして評価を行った。
まず、１枚目にベタ白画像を出力し、次に、上記のゴースト用パターンを連続５枚出力し、次に、ベタ黒画像を１枚出力した後、再度、上記のゴースト用パターンを連続５枚出力した。このように、ゴースト用パターンは計１０枚である。
ゴーストの評価としては、Ｘ−Ｒｉｔｅ社製分光濃度計Ｘ−Ｒｉｔｅ５０４／５０８を用いた。ゴースト用パターンの画像中、ゴーストが出現し得る部分２０３の濃度からハーフトーンの部分２０４の濃度を差し引いた濃度を測定し、この測定を１０点行い、１０点の平均値を求めた（１枚あたりの平均値）。これを１０枚分行い、それらの平均値を求めた（１０枚の平均値）。さらに、これを４色（マゼンタ、シアン、イエロー、黒）すべてについて行い、それらの平均値を求めた（４色の平均値）。各色の測定結果は、分光濃度計Ｘ−Ｒｉｔｅ５０４／５０８のマゼンタ、シアン、イエロー、黒のそれぞれについて表示されるが、画像の色と同じ色の値を評価値として、ゴーストの評価を行った。得られた結果は、比較例１の感光体の値をリファレンスとした場合の相対評価でランク判定を行った。
Ａ：評価値が非常に小さく、均一性に優れた画像
Ｂ：評価値が小さく、良好な画像。
Ｃ：実用的には問題の無い画質。
Ｄ：評価値が大きく、ゴーストが観測される。
Ｅ：評価値が非常に大きく、ゴーストがはっきり判る。
【０１３９】
細線再現性の評価としては、２ポイントサイズ、及び、３ポイントサイズのアルファベット（Ａ〜Ｚ）、及び、複雑な漢字（電、驚など）を１２００ｄｐｉの解像度で配列したテストチャートを作成した。そのテストチャートをプリントアウトした画像によって感光体の解像度の評価を行った。具体的には、出力画像をスキャナー（キヤノン製ＣａｎｏＳｃａｎ９９００Ｆ）を使って１６００ｄｐｉの解像度で読み取り、読み取った画像データとテストチャートの元データを比較した。テスト原稿の文字からのズレ部分（太り、細り）の面積を算出し、その数値によって感光体の解像度の評価を行った。得られた結果は、比較例１の感光体の値をリファレンスとした場合の相対評価でランク判定を行った。
Ａ：細線再現性に優れ、鮮明な画像
Ｂ：細線再現性、画像の均一性が若干劣るものの、良好な画像。
Ｃ：細線再現性が劣るが、実用的には問題の無い画質。
Ｄ：細線再現性が悪い画像。
【０１４０】
【表３】
2011248063.tif 000041
【０１４１】
【表４】
2011248063.tif 000042
【０１４２】
表３と表４の比較から明らかなように、該導電層の十点平均粗さＲｚｊｉｓが０．８μｍ以下であり；
該中間層はアゾ顔料を含有し、該アゾ顔料の波長λにおけるモル吸光係数をε、該アゾ顔料の該中間層におけるモル濃度をγ、該中間層の膜厚をξとするとき
ε・γ・ξ≧１．４
を満たし；
該中間層表面形状の算術平均粗さＲａが０．０６μｍ以上であり；
スキューネスＲｓｋが−０．５以上＋１．０以下であることを特徴とする電子写真装置においては、干渉縞の発生を抑えつつ、ゴーストや黒ポチの画像欠陥の少ない画像を維持し、かつ細線再現性の高い電子写真装置を提供できていることが判る。
【符号の説明】
【０１４３】
１・・・電子写真感光体
２・・・軸
３・・・接触帯電手段
４・・・露光光（画像露光光）
５・・・現像手段
６・・・転写手段
７・・・クリーニング手段
８・・・定着手段
９・・・プロセスカートリッジ
１０・・・案内手段
Ｐ・・・転写材
【図１】
2011248063.tif 000048
【図２】
2011248063.tif 000049