(57)【要約】【課題】  本発明は耐衝撃性を損なわずに白色ＬＥＤライトの透過性を改善したフィルムを提供することにある。【解決手段】  本発明のアクリル系樹脂フィルムは、４０ｎｍ以上、１００ｎｍ未満のゴム含有アクリル系グラフト共重合体を含有するゴム変性アクリル系樹脂からなる、４３０ｎｍの光線透過率が９２％以上である、導光板代替フィルムである。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
平均粒子径が４０ｎｍ以上、１００ｎｍ未満のゴム含有アクリル系グラフト共重合体（Ａ１）を含むゴム変性アクリル系樹脂（Ａ）からなる、４３０ｎｍの光線透過率が９２％以上である、導光板用アクリル系樹脂フィルム。
【請求項２】
ゴム含有アクリル系グラフト共重合体（Ａ１）が、ゴム共重合体（Ａ１ｃ）の内層、及び内層を覆うグラフト成分（Ａ１ｓ）の外層を、Ａ１ｃ：Ａ１ｓの重量比が５：９５〜８５：１５で含む多層構造グラフト共重合体であり、
ゴム共重合体（Ａ１ｃ）が、アクリル酸アルキルエステル５０〜９９．９重量％、共重合可能な他のビニル単量体０〜４９．９重量％、及び多官能性単量体０．１〜１０重量％からなるゴム共重合体用単量体１００重量％の重合体であり、
グラフト成分（Ａ１ｓ）が、メタクリル酸アルキルエステル５０〜１００重量％、及び共重合可能なメタクリル酸アルキルエステル以外のビニル単量体０〜５０重量％からなるグラフト成分用単量体１００重量％の重合体であり、かつ、
、請求項１記載の導光板用アクリル系樹脂フィルム。
【請求項３】
ゴム含有アクリル系グラフト共重合体（Ａ１）が、さらに、最内層重合体（Ａ１ａ）を、Ａ１ａ：（Ａ１ｃ、及びＡ１ｓの合計量）の重量比が１０：９０〜４０：６０で含み、かつ、
最内層重合体（Ａ１ａ）の存在下に、前記ゴム共重合体用単量体が重合されてなる、少なくとも３層構造を有する多層構造グラフト共重合体であり、かつ、
最内層重合体（Ａ１ａ）が、メタクリル酸アルキルエステル、及び芳香族ビニルからなる群から選ばれる１種以上を４０〜９９．９重量％と、共重合可能な他のビニル単量体５９．９〜０重量％と、多官能性単量体０．１〜５重量％と、からなる最内層重合体用単量体１００重量％の重合体である、請求項２に記載の導光板用アクリル系樹脂フィルム。
【請求項４】
ゴム変性アクリル系樹脂（Ａ）が、ゴム含有アクリル系グラフト共重合体（Ａ１）を５〜７０重量部およびアクリル系樹脂（Ａ２）９５〜３０重量部を含み、
アクリル樹脂（Ａ２）が、アクリル酸アルキルエステル０〜５０重量％およびメタクリル酸アルキルエステル１００〜５０重量％からなるアクリル樹脂用単量体の重合体である、請求項１〜３のいずれかに記載の導光板用アクリル系樹脂フィルム。
【請求項５】
厚みが５０μｍ〜５００μｍである、請求項１〜４のいずれかに記載の導光板用アクリル系樹脂フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、パソコンや携帯電話等を構成する液晶表示装置のバックライトとして用いられる面光源装置、並びにそれに用いられる導光板に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
パソコンや携帯電話等を構成する液晶表示装置においては、近年、軽量化及び薄型化の要求が強く、面光源装置の光源としてＬＥＤ等の点状光源の使用が急速に進んでいる。
【０００３】
それに伴い５００μｍ以下の薄型導光板が必要とされているが、通常のアクリル樹脂は５００μｍ以下に成形すると耐衝撃性が低下して割れやすくなるために使用することが出来ない。
【０００４】
解決する為の一般的な方法として特許文献１が提案されているが、白色ＬＥＤライトの透過性が不十分であり、使用出来る分野が限られる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００８−２１８２０７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、耐衝撃性が高く、光線透過率が高い、導光板用アクリル系樹脂フィルムを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、平均粒子径が４０ｎｍ以上、１００ｎｍ未満のゴム粒子を含有し、４３０ｎｍの光線透過率が９２％以上のアクリル系樹脂フィルムは、耐衝撃性に優れ、且つ白色ＬＥＤライトの透過性を改善出来、導光板代替フィルムに使用出来ることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
即ち、本発明は、平均粒子径が４０ｎｍ以上、１００ｎｍ未満のゴム含有アクリル系グラフト共重合体（Ａ１）を含むゴム変性アクリル系樹脂（Ａ）からなる、４３０ｎｍの光線透過率が９２％以上である、導光板用アクリル系樹脂フィルムである。
【０００９】
上記ゴム含有アクリル系グラフト共重合体（Ａ１）が、ゴム共重合体（Ａ１ｃ）の内層、及び内層を覆うグラフト成分（Ａ１ｓ）の外層を、Ａ１ｃ：Ａ１ｓの重量比が５：９５〜８５：１５で含む多層構造グラフト共重合体であり、ゴム共重合体（Ａ１ｃ）が、アクリル酸アルキルエステル５０〜９９．９重量％、共重合可能な他のビニル単量体０〜４９．９重量％、及び多官能性単量体０．１〜１０重量％からなるゴム共重合体用単量体１００重量％の重合体であり、グラフト成分（Ａ１ｓ）が、メタクリル酸アルキルエステル５０〜１００重量％、及び共重合可能なメタクリル酸アルキルエステル以外のビニル単量体０〜５０重量％からなるグラフト成分用単量体１００重量％の重合体であるものが好ましい。
【００１０】
上記ゴム含有アクリル系グラフト共重合体（Ａ１）が、さらに、最内層重合体（Ａ１ａ）を、Ａ１ａ：（Ａ１ｃ、及びＡ１ｓの合計量）の重量比が１０：９０〜４０：６０で含み、かつ、最内層重合体（Ａ１ａ）の存在下に、前記ゴム共重合体用単量体が重合されてなる、少なくとも３層構造を有する多層構造グラフト共重合体であり、かつ、最内層重合体（Ａ１ａ）が、メタクリル酸アルキルエステル、及び芳香族ビニルからなる群から選ばれる１種以上を４０〜９９．９重量％と、共重合可能な他のビニル単量体５９．９〜０重量％と、多官能性単量体０．１〜５重量％と、からなる最内層重合体用単量体１００重量％の重合体であるものが好ましい。
【００１１】
上記ゴム変性アクリル系樹脂（Ａ）が、ゴム含有アクリル系グラフト共重合体（Ａ１）を５〜７０重量部およびアクリル系樹脂（Ａ２）９５〜３０重量部を含み、アクリル樹脂（Ａ２）が、アクリル酸アルキルエステル０〜５０重量％およびメタクリル酸アルキルエステル１００〜５０重量％からなるアクリル樹脂用単量体の重合体であるものが好ましい。
【００１２】
本発明の導光板用アクリル系樹脂フィルムは、その厚みが５０μｍ〜５００μｍであることが好ましい。
【発明の効果】
【００１３】
本発明のアクリル系樹脂フィルムは、ＬＥＤの透過性と耐衝撃性と透明性に優れている。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
（アクリル系樹脂フィルム）
本発明のアクリル系樹脂フィルムは、平均粒子径が４０ｎｍ以上で１００ｎｍ未満のゴム含有アクリル系グラフト重合体（Ａ１）を含有するゴム変成アクリル系樹脂（Ａ）からなり、４３０ｎｍの光線透過率が９２％以上であることで、特異的に奏される効果である。
【００１５】
本発明のアクリル系樹脂フィルムは、ＬＥＤ光源の透過性に優れるので、液晶や有機ＥＬ用途、携帯やパソコン、テレビ、携帯電話ボタン、カーナビ、照明看板等の導光板用フィルムに好適である。
【００１６】
本発明のアクリル系樹脂フィルムの厚みは、好ましくは５０μｍ〜５００μｍである。
【００１７】
（ゴム含有アクリル系グラフト共重合体（Ａ１））
本発明に係るゴム含有アクリル系グラフト共重合体（Ａ１）は、ＬＥＤ光源の透過性と耐衝撃性と透明性とをバランスさせる観点から、平均粒子径は４０ｎｍ以上、１００ｎｍ未満であることが必要であるが、好ましくは５０ｎｍ以上、９５ｎｍ以下である。
【００１８】
本発明に係るゴム含有アクリル系グラフト共重合体（Ａ１）は、ゴム共重合体（Ａ１ｃ）の内層、及び内層を覆うグラフト成分（Ａ１ｓ）の外層を、Ａ１ｃ：Ａ１ｓの重量比が５：９５〜８５：１５となるように含む多層構造グラフト共重合体とすることが好ましい。特に優れた衝撃強度を得る観点から、さらに、最内層重合体（Ａ１ａ）を、Ａ１ａ：（Ａ１ｃ、及びＡ１ｓの合計量）の重量比が１０：９０〜４０：６０となるように含み、かつ、この最内層重合体（Ａ１ａ）の存在下に、ゴム共重合体（Ａ１ｃ）のゴム共重合体用単量体が重合されてなるようにした、少なくとも３層構造を有する多層構造グラフト共重合体とすることがより好ましい。
【００１９】
前記Ａ１ｃ：Ａ１ｓの重量比は、衝撃強度をより高める観点から、Ａ１ｃ：Ａ１ｓの重量比が２５：７５〜８０：２０がより好ましい。
【００２０】
このようなゴム含有アクリル系グラフト共重合体（Ａ１）の製造方法には特に限定はなく例えば、懸濁重合法、乳化重合法等が用いられ得るが、共重合体粒子の粒径を揃えることにより、より優れた効果を発揮できるので、乳化重合法で製造するのが好ましい。
【００２１】
（アクリル樹脂（Ａ２））
本発明のゴム変性アクリル系樹脂（Ａ）は、さらにアクリル系樹脂（Ａ２）を含有させることができる。
【００２２】
アクリル樹脂（Ａ２）は、前記グラフト成分（Ａ１ｓ）とともに、本発明のゴム変性アクリル系樹脂（Ａ）の基材樹脂として、前記ゴム共重合体（Ａ１ｃ）を包むマトリクス樹脂として機能することができ、優れた透明性、剛性、耐熱性を得る観点から、好ましくは、アクリル酸アルキルエステル０〜５０重量％、及びメタクリル酸アルキルエステル１００〜５０重量％からなるアクリル樹脂用単量体の重合体である。
【００２３】
このようなアクリル樹脂（Ａ２）の製造方法には特に限定はなく例えば、懸濁重合法、乳化重合法等が用いられ得るが、メタクリル酸アルキルエステル、アクリル酸アルキルエステルを効率的に共重合させる観点から、懸濁重合法が好ましい。
【００２４】
（ゴム共重合体（Ａ１ｃ））
ゴム共重合体（Ａ１ｃ）は、そのゴム弾性により耐衝撃性改良効果を主に担うことができ、その屈折率は、グラフト成分（Ａ１ｓ）やアクリル樹脂（Ａ２）の屈折率に近いほど、又その粒径が小さいほど、透明性になり易く、このようなゴム共重合体（Ａ１ｃ）の数平均粒子径は、ＬＥＤ光源の透過性と耐衝撃性と透明性とをバランスさせる観点から、４０ｎｍ以上、１００ｎｍ未満とすることが好ましく、より好ましくは４０ｎｍ以上、９０ｎｍ未満である。
【００２５】
ゴム共重合体（Ａ１ｃ）は、優れた衝撃強度、透明性を得る観点から、好ましくは、アクリル酸アルキルエステル５０〜９９．９重量％、共重合可能なアクリル酸アルキルエステル以外のビニル単量体０〜４９．９重量％、及び多官能性単量体０．１〜１０重量％からなるゴム共重合体用単量体１００重量％の重合体であるが、より好ましくは、アクリル酸アルキルエステル７０〜９９重量％、共重合可能なアクリル酸アルキルエステル以外のビニル単量体０〜２９重量％、及び多官能性単量体０．１〜５重量％からなるゴム共重合体用単量体１００重量％の重合体である。
【００２６】
（グラフト成分（Ａ１ｓ））
グラフト成分（Ａ１ｓ）は、本発明のゴム変性アクリル系樹脂（Ａ）の基材樹脂として、前記ゴム共重合体（Ａ１ｃ）包むマトリクス樹脂として機能することができる。優れたＬＥＤ光源の透過性、衝撃強度、透明性、及び成形加工性を得る観点から、好ましくは、メタクリル酸アルキルエステル５０〜１００重量％、及び共重合可能なメタクリル酸アルキルエステル以外のビニル単量体０〜５０重量％からなるグラフト成分用単量体１００重量％の重合体であるが、より好ましくは、メタクリル酸アルキルエステル８０〜１００重量％、及び共重合可能なメタクリル酸アルキルエステル以外のビニル単量体２０〜０重量％からなるグラフト成分用単量体１００重量％の重合体である。本発明のゴム変性アクリル系樹脂（Ａ）の流動性を向上させ成形加工性より向上させる観点から、グラフト成分用単量体１００重量％に、さらに、ドデシルメルカプタン、オクチルメルカプタン等のメルカプタン化合物を０．０１〜５重量％加えることが好ましい。
【００２７】
このグラフト成分（Ａ１ｓ）は、必要に応じて、それ自体を多層構造としても良い。
【００２８】
（最内層重合体（Ａ１ａ））
最内層重合体（Ａ１ａ）は、衝撃強度、及び透明性をより向上させるために、ゴム含有アクリル系グラフト共重合体（Ａ１）に付加される構成要素であり、好ましくは、メタクリル酸アルキルエステル、及び芳香族ビニルからなる群から選ばれる１種以上４０〜９９．９重量％と、共重合可能な他のビニル単量体５９．９〜０重量％と、多官能性単量体０．１〜５重量％と、からなる最内層重合体用単量体１００重量％の重合体であるが、より好ましくは、メタクリル酸アルキルエステル、及び芳香族ビニルからなる群から選ばれる１種以上５４．９〜９０重量％と、共重合可能な他のビニル単量体４５〜５量％と、多官能性単量体０．１〜５重量％と、からなる最内層重合体用単量体１００重量％の重合体である。この最内層重合体（Ａ１ａ）の存在下に、前記ゴム共重合体用単量体が重合されることで、前記ゴム含有アクリル系グラフト共重合体（Ａ１）において、概ね、その中央部に分布する層となる。
【００２９】
（アクリル酸アルキルエステル）
アクリル酸アルキルエステルとしては、重合時の反応速度の観点から、そのアルキル基の炭素数が１〜８個であるものが好ましく、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル（ＢＡ）、アクリル酸−２−エチルヘキシル（２ＥＨＡ）、アクリル酸−ｎ−オクチル（ｎＯＡ）等が挙げられるが、耐衝撃性を高める観点から、ＢＡ、２ＥＨＡ、及びｎＯＡからなる群から選ばれる１種以上が好ましく、特に好ましくはＢＡである。これらは、単独で用いてもよく、２種以上併用してもよい。アクリル酸アルキルエステルのアルキル基は直鎖状でも分岐鎖状でもよい。
【００３０】
（メタクリル酸アルキルエステル）
メタクリル酸アルキルエステルとしては、重合時の反応速度の観点から、そのアルキル基の炭素数が１〜４個であるものが好ましく、例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル等が挙げられるが、加工性を高める観点から、好ましくはメタクリル酸メチルである。メタクリル酸アルキルエステルのアルキル基は直鎖状でも分岐鎖上でもよい。
【００３１】
（芳香族ビニル）
前記芳香族ビニルとしては、好ましくはスチレン、α−メチルスチレン、及びビニルトルエンからなる群から選ばれる１種以上が好ましく、より好ましくはスチレンである。
【００３２】
（多官能性単量体）
多官能性単量体は、１分子当たり２個以上の非共役二重結合を有する単量体であり、架橋剤、又はグラフト交叉剤として機能する成分であり、架橋性の観点から、アルキレングリコールジ（メタ）アクリレート類、ビニル基含有多官能性単量体類、及びアリル基含有多官能性単量体類からなる群から選ばれる１種以上が好ましい。
【００３３】
アルキレングリコールジ（メタ）アクリレート類としては、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジブチレングリコールジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００３４】
なお、本明細書において（メタ）アクリル酸エステルは、アクリル酸エステル、及び／又は、メタクリル酸エステル、を意味する。
【００３５】
ビニル基含有多官能性単量体類としては、ジビニルベンゼン、ジビニルアジペート等が挙げられる。
【００３６】
アリル基含有多官能性単量体類としては、（メタ）アクリル酸アリル、ジアリルフタレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート等が挙げられる。
【００３７】
（ビニル単量体）
本発明で使用できるビニル単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等の等の芳香族ビニル、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル等の（メタ）アクリル酸アルキルエステル、フェニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート等の非アルキル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロニトリル、（メタ）アクリル酸等が挙げられる。
【００３８】
（ゴム変成アクリル系樹脂（Ａ））
本発明に係るゴム変性アクリル系樹脂（Ａ）は、アクリル系樹脂（Ａ２）を含有させてもよい。アクリル系樹脂（Ａ２）は、グラフト成分（Ａ１ｓ）とともにゴム共重合体（Ａ１ｃ）包むマトリクス樹脂として機能しうる。ゴム変性アクリル系樹脂（Ａ）の全体量を１００重量部として、好ましくはゴム含有アクリル系グラフト共重合体（Ａ１）５〜７０重量部、及びアクリル樹脂（Ａ２）９５〜３０重量部を含む。
【００３９】
（紫外線吸収剤）
耐光性を向上させる観点から、本発明のゴム変性アクリル系樹脂（Ａ）に紫外線吸収剤を、フィルムのＬＥＤ光源透過性に影響を及ぼさない量、即ち、ゴム変成アクリル系樹脂（Ａ）１００重量部に対して、１．０重量部以下添加することが出来る。
【００４０】
紫外線吸収剤としては、その紫外線吸収能と、ＬＥＤ光源の透過性の観点から、ベンゾトリアゾール系、トリアジン系、及びベンゾフェノン系の紫外線吸収剤からなる群から選ばれる１種以上が好ましい。
【００４１】
ベンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤の例としては、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−５−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α、α−ジメチルベンジル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３−ｓｅｃ−ブチル−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス〔６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール〕、２−（２−ヒドロキシ−５−メチル−３−ドデシルフェニル）ベンゾトリアゾール等が挙げられる。
【００４２】
ベンゾフェノン系の紫外線吸収剤の例としては、２−ヒドロキシ−４−フェニルメトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホキシトリハイドレイトベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−フェニルプロポキシベンゾフェノン等が挙げられる。
【００４３】
トリアジン系の紫外線吸収剤としては、２−（４，６ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［（ヘキシル）オキシ］−フェノール等が挙げられる。
【００４４】
（光安定剤）
耐候性をさらに向上させる観点から、本発明のゴム変性アクリル系樹脂（Ａ）に光安定剤を、本発明に係るゴム変成アクリル系樹脂（Ａ）１００重量部に対して、０．６重量部以下添加することが出来る。
【００４５】
前記光安定剤としては、特に限定されず公知の光安定剤が使用できるが、例えば、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルステアレート、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルベンゾエート、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルステアレート、Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ドデシルコハク酸イミド、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルベンゾエート、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルメタクリル酸エステル、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１−オクトキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）・ビス（トリデシル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）・ビス（トリデシル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−２−ブチル−２−（３，５−ジｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルメチル）マロネート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、３，９−ビス［１，１−ジメチル−２−［トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルオキシカルボニルオキシ）ブチルカルボニルオキシ］エチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン、３，９−ビス［１，１−ジメチル−２−［トリス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルオキシカルボニルオキシ）ブチルカルボニルオキシ］エチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン、１−［（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチル］−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノール／コハク酸ジメチル縮合物、２−ｔｅｒｔ−オクチルアミノ−４，６−ジクロロ−ｓ−トリアジン／Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン縮合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン／ジブロモエタン縮合物、２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジン−Ｎ−オキシル、１，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／ジブロモエタン重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４−ジクロロ−６−ｔｅｒｔ−オクチルアミノ−ｓ−トリアジン重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４−ジクロロ−６−モルホリノ−ｓ−トリアジン重縮合物などを挙げることができる。
【００４６】
（その他の添加剤）
本発明のゴム変性アクリル系樹脂（Ａ）には、さらに必要に応じて、各種の酸化防止剤、解重合防止剤、滑剤等を添加することができる。
【実施例】
【００４７】
つぎに具体的な実施例に基づいて本発明を説明するが、これらはいずれも例示的なものであり、本発明の内容を限定するものではない。
（平均粒子径）
ゴム変性アクリル系樹脂（Ａ）の平均粒子径は、得られるフィルムから凍結超薄切片法により試料調整した後、透過型電子顕微鏡（日本電子（株）製  ＪＥＭ１２００ＥＸ）を用いて、加速電圧８０ｋＶにて４００００倍で観察した写真を基に測定した値である。
【００４８】
（合成例１）（３層構造のゴム含有アクリル系グラフト共重合体Ａ１−１の製造）
最内層重合体（Ａ１ａ）を重合するために、イオン交換水２２０．０重量部、ほう酸０．３重量部、炭酸ナトリウム０．０３重量部、Ｎ−ラウロイルサルコシン酸ナトリウム０．６０重量部、ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウム０．０９重量部、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム０．００６重量部、及び硫酸第一鉄・７水塩０．００２重量部をガラス製反応器に仕込み、窒素気流中で撹拌しながら８０℃に昇温した後、表１に示す最内層重合体用単量体と、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド０．１重量部からなる内層成分の混合液につき、まず、その２５％を一括して仕込み、４５分間重合を行なった。続いて、この混合液の残り７５％を１時間に渡って連続追加した。追加終了後、同温度で２時間保持し重合を完結させることで、３層構造のゴム含有アクリル系グラフト共重合体Ａ１−１の最内層重合体（Ａ１ａ）のラテックスを得た。なお、１時間にわたってモノマーを連続追加している時に、０．２重量部のＮ−ラウロイルサルコシン酸ナトリウムを追加した。得られた最内層重合体（Ａ１ａ）のラテックスは、架橋メタクリル系重合体ラテックスであり、重合転化率は９８％であった。
【００４９】
ゴム共重合体（Ａ１ｃ）を重合するために、上記で得た最内層重合体（Ａ１ａ）のラテックスを、窒素気流中で８０℃に保ち、そこに、過硫酸カリウム０．１重量部を添加した後、表１に示すゴム共重合体用単量体を５時間に渡って連続追加した。この５時間の間にオレイン酸カリウム０．１重量部を３回に分けて添加した。追加終了後、重合を完結させるためにさらに過硫酸カリウムを０．０５重量部添加した後２時間保持することで、３層構造のゴム含有アクリル系グラフト共重合体Ａ１−１の、最内層重合体（Ａ１ａ）、及びゴム共重合体（Ａ１ｃ）からなる２層構造までからなる重合体粒子のラテックスを得た。得られた２層構造までからなる重合体粒子の数平均粒子径は４０ｎｍであり、重合転化率は共通して９９％であった。
【００５０】
グラフト成分（Ａ１ｓ）を重合するために、上記で得た２層構造までからなる重合体粒子のラテックスを８０℃に保ち、そこに、過硫酸カリウム０．０２重量部を添加した後、表１に示すグラフト成分用単量体を２時間に渡って連続追加した。混合物の追加終了後１時間保持することで、３層構造のゴム含有アクリル系グラフト共重合体Ａ１−１のラテックスを得た。重合転化率は共通して９９％であった。得られた３層構造のゴム含有アクリル系グラフト共重合体Ａ１−５のラテックスを公知の方法で塩析凝固、熱処理、乾燥を行ない白色粉末として、ゴム含有アクリル系グラフト共重合体Ａ１−１を得た。平均粒子径は４０ｎｍであった。
【００５１】
（合成例２）（３層構造のゴム含有アクリル系グラフト共重合体Ａ１−２の製造）
最内層重合体（Ａ１ａ）を重合するために、イオン交換水２２０．０重量部、ほう酸０．３重量部、炭酸ナトリウム０．０３重量部、Ｎ−ラウロイルサルコシン酸ナトリウム０．５２重量部、ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウム０．０９重量部、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム０．００６重量部、及び硫酸第一鉄・７水塩０．００２重量部をガラス製反応器に仕込み、窒素気流中で撹拌しながら８０℃に昇温した後、表１に示す最内層重合体用単量体と、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド０．１重量部からなる内層成分の混合液につき、まず、その２５％を一括して仕込み、４５分間重合を行なった。続いて、この混合液の残り７５％を１時間に渡って連続追加した。追加終了後、同温度で２時間保持し重合を完結させることで、３層構造のゴム含有アクリル系グラフト共重合体Ａ１−２の最内層重合体（Ａ１ａ）のラテックスを得た。なお、１時間にわたってモノマーを連続追加している時に、０．２重量部のＮ−ラウロイルサルコシン酸ナトリウムを追加した。得られた最内層重合体（Ａ１ａ）のラテックスは、架橋メタクリル系重合体ラテックスであり、重合転化率は９８％であった。
【００５２】
ゴム共重合体（Ａ１ｃ）を重合するために、上記で得た最内層重合体（Ａ１ａ）のラテックスを、窒素気流中で８０℃に保ち、そこに、過硫酸カリウム０．１重量部を添加した後、表１に示すゴム共重合体用単量体を５時間に渡って連続追加した。この５時間の間にオレイン酸カリウム０．１重量部を３回に分けて添加した。追加終了後、重合を完結させるためにさらに過硫酸カリウムを０．０５重量部添加した後２時間保持することで、３層構造のゴム含有アクリル系グラフト共重合体Ａ１−２の、最内層重合体（Ａ１ａ）、及びゴム共重合体（Ａ１ｃ）からなる２層構造までからなる重合体粒子のラテックスを得た。得られた２層構造までからなる重合体粒子の数平均粒子径は７０ｎｍであり、重合転化率は共通して９９％であった。
【００５３】
グラフト成分（Ａ１ｓ）を重合するために、上記で得た２層構造までからなる重合体粒子のラテックスを８０℃に保ち、そこに、過硫酸カリウム０．０２重量部を添加した後、表１に示すグラフト成分用単量体を２時間に渡って連続追加した。混合物の追加終了後１時間保持することで、３層構造のゴム含有アクリル系グラフト共重合体Ａ１−２のラテックスを得た。重合転化率は共通して９９％であった。得られた３層構造のゴム含有アクリル系グラフト共重合体Ａ１−２のラテックスを公知の方法で塩析凝固、熱処理、乾燥を行ない白色粉末として、ゴム含有アクリル系グラフト共重合体Ａ１−２を得た。平均粒子径は７０ｎｍであった。
【００５４】
（合成例３）（３層構造のゴム含有アクリル系グラフト共重合体Ａ１−３の製造）
最内層重合体（Ａ１ａ）を重合するために、イオン交換水２２０．０重量部、ほう酸０．３重量部、炭酸ナトリウム０．０３重量部、Ｎ−ラウロイルサルコシン酸ナトリウム０．４２重量部、ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウム０．０９重量部、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム０．００６重量部、及び硫酸第一鉄・７水塩０．００２重量部をガラス製反応器に仕込み、窒素気流中で撹拌しながら８０℃に昇温した後、表１に示す最内層重合体用単量体と、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド０．１重量部からなる内層成分の混合液につき、まず、その２５％を一括して仕込み、４５分間重合を行なった。続いて、この混合液の残り７５％を１時間に渡って連続追加した。追加終了後、同温度で２時間保持し重合を完結させることで、３層構造のゴム含有アクリル系グラフト共重合体Ａ１−３の最内層重合体（Ａ１ａ）のラテックスを得た。なお、１時間にわたってモノマーを連続追加している時に、０．２重量部のＮ−ラウロイルサルコシン酸ナトリウムを追加した。得られた最内層重合体（Ａ１ａ）のラテックスは、架橋メタクリル系重合体ラテックスであり、重合転化率は９８％であった。
【００５５】
ゴム共重合体（Ａ１ｃ）を重合するために、上記で得た最内層重合体（Ａ１ａ）のラテックスを、窒素気流中で８０℃に保ち、そこに、過硫酸カリウム０．１重量部を添加した後、表１に示すゴム共重合体用単量体を５時間に渡って連続追加した。この５時間の間にオレイン酸カリウム０．１重量部を３回に分けて添加した。追加終了後、重合を完結させるためにさらに過硫酸カリウムを０．０５重量部添加した後２時間保持することで、３層構造のゴム含有アクリル系グラフト共重合体Ａ１−３の、最内層重合体（Ａ１ａ）、及びゴム共重合体（Ａ１ｃ）からなる２層構造までからなる重合体粒子のラテックスを得た。得られた２層構造までからなる重合体粒子の数平均粒子径は９５ｎｍであり、重合転化率は共通して９９％であった。
【００５６】
グラフト成分（Ａ１ｓ）を重合するために、上記で得た２層構造までからなる重合体粒子のラテックスを８０℃に保ち、そこに、過硫酸カリウム０．０２重量部を添加した後、表１に示すグラフト成分用単量体を２時間に渡って連続追加した。混合物の追加終了後１時間保持することで、３層構造のゴム含有アクリル系グラフト共重合体Ａ１−７のラテックスを得た。重合転化率は共通して９９％であった。得られた３層構造のゴム含有アクリル系グラフト共重合体Ａ１−３のラテックスを公知の方法で塩析凝固、熱処理、乾燥を行ない白色粉末として、ゴム含有アクリル系グラフト共重合体Ａ１−３を得た。平均粒子径は９５ｎｍであった。
【００５７】
（比較合成例１）（３層構造のゴム含有アクリル系グラフト共重合体Ａ１−４の製造）
最内層重合体（Ａ１ａ）を重合するために、イオン交換水２２０．０重量部、ほう酸０．３重量部、炭酸ナトリウム０．０３重量部、Ｎ−ラウロイルサルコシン酸ナトリウム０．２４重量部、ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウム０．０９重量部、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム０．００６重量部、及び硫酸第一鉄・７水塩０．００２重量部をガラス製反応器に仕込み、窒素気流中で撹拌しながら８０℃に昇温した後、表１に示す最内層重合体用単量体と、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド０．１重量部からなる内層成分の混合液につき、まず、その２５％を一括して仕込み、４５分間重合を行なった。続いて、この混合液の残り７５％を１時間に渡って連続追加した。追加終了後、同温度で２時間保持し重合を完結させることで、３層構造のゴム含有アクリル系グラフト共重合体Ａ１−４の最内層重合体（Ａ１ａ）のラテックスを得た。なお、１時間にわたってモノマーを連続追加している時に、０．２重量部のＮ−ラウロイルサルコシン酸ナトリウムを追加した。得られた最内層重合体（Ａ１ａ）のラテックスは、架橋メタクリル系重合体ラテックスであり、重合転化率は９７．５％であった。
【００５８】
ゴム共重合体（Ａ１ｃ）を重合するために、上記で得た最内層重合体（Ａ１ａ）のラテックスを、窒素気流中で８０℃に保ち、そこに、過硫酸カリウム０．１重量部を添加した後、表１に示すゴム共重合体用単量体を５時間に渡って連続追加した。この５時間の間にオレイン酸カリウム０．１重量部を３回に分けて添加した。追加終了後、重合を完結させるためにさらに過硫酸カリウムを０．０５重量部添加した後２時間保持することで、３層構造のゴム含有アクリル系グラフト共重合体Ａ１−４の、最内層重合体（Ａ１ａ）、及びゴム共重合体（Ａ１ｃ）からなる２層構造までからなる重合体粒子のラテックスを得た。得られた２層構造までからなる重合体粒子の数平均粒子径は１５０ｎｍであり、重合転化率は共通して９９％であった。
【００５９】
グラフト成分（Ａ１ｓ）を重合するために、上記で得た２層構造までからなる重合体粒子のラテックスを８０℃に保ち、そこに、過硫酸カリウム０．０２重量部を添加した後、表１に示すグラフト成分用単量体を２時間に渡って連続追加した。混合物の追加終了後１時間保持することで、３層構造のゴム含有アクリル系グラフト共重合体Ａ１−４のラテックスを得た。重合転化率は共通して９９％であった。得られた３層構造のゴム含有アクリル系グラフト共重合体Ａ１−５〜Ａ１−８のラテックスを公知の方法で塩析凝固、熱処理、乾燥を行ない白色粉末として、ゴム含有アクリル系グラフト共重合体Ａ１−４を得た。平均粒子径は１５０ｎｍであった。
【００６０】
（比較合成例２）（３層構造のゴム含有アクリル系グラフト共重合体Ａ１−５の製造）
最内層重合体（Ａ１ａ）を重合するために、イオン交換水２２０．０重量部、ほう酸０．３重量部、炭酸ナトリウム０．０３重量部、Ｎ−ラウロイルサルコシン酸ナトリウム０．０９重量部、ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウム０．０９重量部、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム０．００６重量部、及び硫酸第一鉄・７水塩０．００２重量部をガラス製反応器に仕込み、窒素気流中で撹拌しながら８０℃に昇温した後、表１に示す最内層重合体用単量体と、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド０．１重量部からなる内層成分の混合液につき、まず、その２５％を一括して仕込み、４５分間重合を行なった。続いて、この混合液の残り７５％を１時間に渡って連続追加した。追加終了後、同温度で２時間保持し重合を完結させることで、３層構造のゴム含有アクリル系グラフト共重合体Ａ１−５の最内層重合体（Ａ１ａ）のラテックスを得た。なお、１時間にわたってモノマーを連続追加している時に、０．２重量部のＮ−ラウロイルサルコシン酸ナトリウムを追加した。得られた最内層重合体（Ａ１ａ）のラテックスは、架橋メタクリル系重合体ラテックスであり、重合転化率は９７．５％であった。
【００６１】
ゴム共重合体（Ａ１ｃ）を重合するために、上記で得た最内層重合体（Ａ１ａ）のラテックスを、窒素気流中で８０℃に保ち、そこに、過硫酸カリウム０．１重量部を添加した後、表１に示すゴム共重合体用単量体を５時間に渡って連続追加した。この５時間の間にオレイン酸カリウム０．１重量部を３回に分けて添加した。追加終了後、重合を完結させるためにさらに過硫酸カリウムを０．０５重量部添加した後２時間保持することで、３層構造のゴム含有アクリル系グラフト共重合体Ａ１−５の、最内層重合体（Ａ１ａ）、及びゴム共重合体（Ａ１ｃ）からなる２層構造までからなる重合体粒子のラテックスを得た。得られた２層構造までからなる重合体粒子の数平均粒子径は、２００ｎｍであり、重合転化率は共通して９９％であった。
【００６２】
グラフト成分（Ａ１ｓ）を重合するために、上記で得た２層構造までからなる重合体粒子のラテックスを８０℃に保ち、そこに、過硫酸カリウム０．０２重量部を添加した後、表１に示すグラフト成分用単量体を２時間に渡って連続追加した。混合物の追加終了後１時間保持することで、３層構造のゴム含有アクリル系グラフト共重合体Ａ１−５のラテックスを得た。重合転化率は共通して９９％であった。得られた３層構造のゴム含有アクリル系グラフト共重合体Ａ１−５のラテックスを公知の方法で塩析凝固、熱処理、乾燥を行ない白色粉末として、ゴム含有アクリル系グラフト共重合体Ａ１−５を得た。平均粒子径は２００ｎｍであった。
【００６３】
【表１】
2011053548.tif 000002
【００６４】
（実施例１〜１３、及び比較例１〜９）
表２〜３に示す重量部数で、ゴム含有アクリル系グラフト共重合体（Ａ１）、及びアクリル樹脂（Ａ２）、旭電化工業製のヒンダードアミン系光安定剤（商品名：アデカスタブＬＡ−５２、旭電化工業製）０．１重量部と、ヒンダードフェノール系酸化防止剤（商品名：イルガノックス１０１０、チバ・ジャパン製）０．１重量部とを６５ｍｍベント付き２軸押出機を用いて、樹脂のダイスからの吐出時の温度を２６５℃でペレット化し、そのペレットを用いて、φ９０ｍｍベント付き単軸押出機で混錬し、１５００ｍｍ幅のコートハンガー式Ｔダイから吐出し、キャストロールで冷却すると同時に弾性金属ロールでタッチしフィルムを作製した。
【００６５】
比較例８および比較例９はゴム含有アクリル系グラフト共重合体（Ａ１）を配合していないためにフィルム巻取り時に割れてしまいフィルムを作製することが出来なかった。
【００６６】
このようにして得たフィルムサンプルを用いて、下記の評価を実施した。
【００６７】
（フィルムの巻き取り性）
直径３インチの紙管にフィルムサンプルを１００ｍ巻き取った際にフィルムサンプルが割れないかを観察した。評価基準は次のとおりである。
○：割れ無し。
×：端部に割れ有り。
【００６８】
（ヘイズ値（％））
ＪＩＳ  Ｋ  ７３６１-１に準拠し、光線透過率測定装置(日本電色工業製  ヘイズメーター  ＮＤＨ−２０００型)を用いヘイズ値を測定した。
【００６９】
（４３０ｎｍの光線透過率（％））
水素放電管を光源として取り付けた分光光度計（島津製作所製分光光度計  ＵＶ−２４５０型）を用いて波長４３０ｎｍの光線透過率を測定した。
【００７０】
（白色ＬＥＤライトの透過性試験）
フィルムサンプルを長さ３０センチにカットし、片方の端から白色ＬＥＤライトを照射し、３０ｃｍ先のもう片側の端から目視でライトの色を観察した。評価基準は次のとおりである。
○：白い。
△：少し黄色い。
×：黄色い。
【００７１】
上記各実施例、及び比較例の組成、及び評価結果を表２〜３に示す。
【００７２】
【表２】
2011053548.tif 000003
【００７３】
【表３】
2011053548.tif 000004
【００７４】
アクリル樹脂（Ａ２）として使用した樹脂は次のとおり：
Ａ２−１：デルペット５７０Ｆ（旭化成ケミカルズ株式会社製）
Ａ２−２：Ｈ−１２（サイロ株式会社製）
表３に示すように、本発明のアクリル系樹脂フィルムは、耐衝撃性に優れ、かつ、優れた透明性を有し、白色ＬＥＤライトの透過性にも優れることがわかる。