(57)【要約】【課題】ファンデーション等の洗浄性に優れるため１回の洗浄で十分なさっぱり感が得られ、かつ皮膚刺激性が低く洗浄後の潤い感が得られやすいクレンジング用組成物を提供する。【解決手段】液状油（Ａ）と、ノニオン性界面活性剤（Ｂ１）、アシル基の炭素数が６〜３０であるＮ−長鎖アシル酸性アミノ酸（ａ）と１，２−ジオール（ｂ）とを反応させて得られるノニオン性界面活性剤（Ｂ２）及びアニオン性界面活性剤（Ｃ）からなる群から選ばれる１種以上とを含有してなるクレンジング用組成物。  【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
液状油（Ａ）と、一般式（１）で表されるノニオン性界面活性剤（Ｂ１）、アシル基の炭素数が６〜３０であるＮ−長鎖アシル酸性アミノ酸（ａ）と一般式（２）で表される１，２−ジオール（ｂ）とを反応させて得られるノニオン性界面活性剤（Ｂ２）、及び一般式（３）で表されるアニオン性界面活性剤（Ｃ）からなる群から選ばれる１種以上とを含有してなるクレンジング用組成物。
【化１】
2011246404.tif 000007
［式中、Ｒ1は炭素数６〜３０の炭化水素基；Ｒ2及びＲ3は、それぞれ独立に水素原子、炭素数６〜３０の炭化水素基又は炭素数６〜３０のアシル基；ＡＯは炭素数２〜６のオキシアルキレン基；ｍ＋ｎは０〜１００の数である。］
【化２】
2011246404.tif 000008
［式中、Ｒ4は炭素数６〜３０の炭化水素基；ＡＯは炭素数２〜６のオキシアルキレン基；ｐ＋ｑは０〜１００の数である。］
【化３】
2011246404.tif 000009
［式中、Ｒ5は炭素数６〜３０の炭化水素基；ＡＯは炭素数２〜６のオキシアルキレン基；ｒ及びｓは、それぞれ独立に０〜１００の数；Ｘは−Ｒ6ＣＯＯＭ、−ＳＯ３Ｍ、−Ｒ7ＳＯ3Ｍ及び−ＰＯ2ＯＭで表される基からなる群から選ばれる１種であり、Ｍは水素原子、アルカリ金属カチオン、アンモニウムイオン、アミンカチオン、４級アンモニウムカチオン及び塩基性アミノ酸カチオンからなる群から選ばれる１種以上；Ｒ6及びＲ7は、それぞれ独立に炭素数１〜３のアルキレン基である。］
【請求項２】
前記Ｎ−長鎖アシル酸性アミノ酸（ａ）が一般式（４）で表されるＮ−長鎖アシル酸性アミノ酸である請求項１記載のクレンジング用組成物。
【化４】
2011246404.tif 000010
［式中、Ｒ8は炭素数５〜２９の炭化水素基、ｔは１又は２の整数である。］
【請求項３】
前記１，２−ジオール（ｂ）のＲ１が炭素数６〜１６の直鎖状アルキル基である請求項１又は２記載のクレンジング用組成物。
【請求項４】
前記Ｎ−長鎖アシル酸性アミノ酸（ａ）と前記１，２−ジオール（ｂ）の反応モル比［（ａ）：（ｂ）］が１：０．５５〜１：１．８２である請求項１〜３のいずれかに記載のクレンジング用組成物。
【請求項５】
一般式（３）におけるＡＯがオキシエチレン基であり、Ｘが−ＣＯＯＭで表される基である請求項１〜４のいずれかに記載のクレンジング用組成物。
【請求項６】
一般式（１）におけるＭのうち、０．１〜４０モル％が水素原子であり、６０〜９９．９モル％がアルカリ金属カチオン、アンモニウムイオン、アミンカチオン、４級アンモニウムカチオン及び塩基性アミノ酸カチオンからなる群から選ばれる１種以上である請求項１〜５のいずれかに記載のクレンジング用組成物。
【請求項７】
更に、１価アルコール、多価アルコール、カチオン性界面活性剤、他のノニオン性界面活性剤、他のアニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、ゲル化剤、薬効剤、抗炎症剤、殺菌剤、防腐剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、色素、香料及び水からなる群から選ばれる１種以上の成分を含有してなる請求項１〜６のいずれかに記載のクレンジング用組成物。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれかに記載のクレンジング用組成物を水に乳化させることを特徴とするクレンジング用組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はクレンジング用組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、耐水性ファンデーション、落ちにくい口紅及びアイメイク等が流行しており、これらの洗浄性に優れたクレンジング用組成物が急速に普及している。
上記クレンジング用組成物としては、液状油と特定のノニオン性界面活性剤を含有してなるもの（特許文献１）、液状油と特定のアニオン性界面活性剤を含有してなるもの（特許文献２）、液状油と特定のノニオン性界面活性剤及びアニオン性界面活性剤を含有してなるもの（特許文献３）等が提案されている。しかしながら、特許文献１の油性クレンジング用組成物は、皮膚刺激性は低いがファンデーション等の洗浄性が低いため洗浄後のさっぱり感が得られにくいという課題があり、特許文献２の油性クレンジング用組成物は、ファンデーション等の洗浄性は高いが、皮膚刺激性が強く洗浄後の潤い感が得られにくいという課題があった。一方、特許文献３の油性クレンジング用組成物は、ある程度の洗浄性と低皮膚刺激性を両立させるものではあるが、十分満足できるものではなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００７−２３０８９５号公報
【特許文献２】特開２００７−２３０８９７号公報
【特許文献３】特開２００７−２３０８９９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は、ファンデーション等の洗浄性に優れるため１回の洗浄で十分なさっぱり感が得られ、かつ皮膚刺激性が低く洗浄後の潤い感が得られやすいクレンジング用組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者は、上記の課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明に到達した。すなわち、本発明は、液状油（Ａ）と、一般式（１）で表されるノニオン性界面活性剤（Ｂ１）、アシル基の炭素数が６〜３０であるＮ−長鎖アシル酸性アミノ酸（ａ）と一般式（２）で表される１，２−ジオール（ｂ）とを反応させて得られるノニオン性界面活性剤（Ｂ２）、及び一般式（３）で表されるアニオン性界面活性剤（Ｃ）からなる群から選ばれる１種以上とを含有してなるクレンジング用組成物；前記クレンジング用組成物を水に乳化させることを特徴とするクレンジング用組成物の製造方法；である。
【化１】
2011246404.tif 000002
式中、Ｒ1は炭素数６〜３０の炭化水素基；Ｒ2及びＲ3は、それぞれ独立に水素原子、炭素数６〜３０の炭化水素基又は炭素数６〜３０のアシル基；ＡＯは炭素数２〜６のオキシアルキレン基；ｍ＋ｎは０〜１００の数である。
【化２】
2011246404.tif 000003
式中、Ｒ4は炭素数６〜３０の炭化水素基；ＡＯは炭素数２〜６のオキシアルキレン基；ｐ＋ｑは０〜１００の数である。
【化３】
2011246404.tif 000004
式中、Ｒ5は炭素数６〜３０の炭化水素基；ＡＯは炭素数２〜６のオキシアルキレン基；ｒ及びｓは、それぞれ独立に０〜１００の数；Ｘは−Ｒ6ＣＯＯＭ、−ＳＯ３Ｍ、−Ｒ7ＳＯ3Ｍ及び−ＰＯ2ＯＭで表される基からなる群から選ばれる１種であり、Ｍは水素原子、アルカリ金属カチオン、アンモニウムイオン、アミンカチオン、４級アンモニウムカチオン及び塩基性アミノ酸カチオンからなる群から選ばれる１種以上；Ｒ6及びＲ7は、それぞれ独立に炭素数１〜３のアルキレン基である。
【発明の効果】
【０００６】
本発明のクレンジング用組成物は、ファンデーション等の洗浄性に優れるため１回の洗浄で十分なさっぱり感が得られ、かつ皮膚刺激性が低く洗浄後の潤い感が得られやすいといった効果を奏する。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
本発明における液状油（Ａ）は、２５℃において液状の油性成分であり、実質的に水に不溶である。液状油（Ａ）としては、炭化水素、高級アルコール、高級脂肪酸、合成エステル油、シリコーン油及び植物油等が挙げられる。
【０００８】
炭化水素としては、常温で非揮発性の液状炭化水素である流動パラフィン及びスクワラン等が挙げられる。
高級アルコールとしては、炭素数１０〜２４の高級アルコールが挙げられ、具体的にはイソステアリルアルコール及び２−オクチルドデカノール等が挙げられる。
高級脂肪酸としては、炭素数１０〜２４の高級脂肪酸が挙げられ、具体的にはオレイン酸及びイソステアリン酸等が挙げられる。
合成エステル油としては、炭素数１０〜２４の高級脂肪酸のアルキル（アルキル基の炭素数１〜１８）エステル（ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸−２−オクチルドデシル、パルミチン酸オクチル及び２−エチルヘキサン酸セチル等）、多価カルボン酸のアルキルエステル（リンゴ酸ジイソステアリル等）、並びに多価アルコールのカルボン酸エステル［トリ（２−エチルヘキサン酸）グリセリル及びジネオペンタン酸トリプロピレンポリグリコール等］が挙げられる。
シリコーン油としては、メチルポリシロキサン及びメチルフェニルポリシロキサン等が挙げられる。
植物油としては、紅花油、サンフラワー油、ローズマリー油、ホホバ油、マカダミアナッツ油、オリーブ油、ツバキ油及びヒマシ油等が挙げられる。
なお、これらの液状油（Ａ）は、単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【０００９】
本発明におけるノニオン性界面活性剤（Ｂ１）は、一般式（１）で表されるノニオン性界面活性剤である。一般式（１）におけるＲ１は炭素数６〜３０の炭化水素基であり、炭化水素基としては、脂肪族炭化水素基及び脂環式炭化水素基等が挙げられる。Ｒ１における炭素数６〜３０の脂肪族炭化水素基としては、直鎖又は分岐のアルキル基（ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、イソへプチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−デシル基、イソデシル基、ｎ−ドデシル基、イソドデシル基、ｎ−テトラデシル基、イソテトラデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−オクタデシル基、ｎ−イコシル基、ｎ−ドコシル基及び３，５，７−トリメチルオクチル基等）及び直鎖又は分岐のアルケニル基（１−ヘキセニル基、２−メチル−１−ペンテニル基、１−デセニル基、３−エチル−２−オクテニル基、６−ドデセニル基及びオレイル基等）等が挙げられる。
Ｒ１における炭素数６〜３０の脂環式炭化水素基としては、シクロアルキル基（シクロヘキシル基及びシクロヘプチル基等）、アルキルシクロヘキシル基（プロピルシクロヘキシル基及びオクチルシクロヘキシル基等）、シクロアルキルアルキル基（シクロヘキシルブチル基及びシクロヘキシルオクチル基等）及びシクロアルケニル基（２−シクロヘキセニル基及び２−シクロヘプテニル基等）等が挙げられる。
これらのうち好ましいのは炭素数６〜３０の脂肪族炭化水素基であり、更に好ましいのは炭素数８〜２０の脂肪族炭化水素基であり、特に好ましいのは炭素数８〜１６の脂肪族炭化水素基である。Ｒ１の炭素数が６未満及び３０を超えると、洗浄性が低下するため好ましくない。
【００１０】
一般式（１）におけるＲ2及びＲ3は、それぞれ独立に水素原子、炭素数６〜３０の炭化水素基又は炭素数６〜３０のアシル基である。炭素数６〜３０の炭化水素基としては、Ｒ１と同様の基が挙げられ、好ましい範囲も同様である。炭素数６〜３０のアシル基としては、炭素数が５〜２９の炭化水素基を有するアシル基が挙げられる。
炭素数が５〜２９の炭化水素基としては、炭素数が５〜２９の脂肪族炭化水素基、炭素数が５〜２９の脂環式炭化水素基等が挙げられる。
炭素数が５〜２９の脂肪族炭化水素基としては、直鎖又は分岐のアルキル基（ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、アイコシル基、ドコシル基及び３，５，７−トリメチルオクチル基等）及び直鎖又は分岐のアルケニル基（１−ヘキセニル基、１−デセニル基、６−ドデセニル基及びオレイル基等）等が挙げられる。
炭素数が５〜２９の脂環式炭化水素基としては、シクロアルキル基（シクロヘキシル基等）、アルキルシクロヘキシル基（プロピルシクロヘキシル基及びオクチルシクロヘキシル基等）、シクロアルキルアルキル基（シクロヘキシルブチル基及びシクロヘキシルオクチル基等）及びシクロアルケニル基（２−シクロヘキセニル基）等が挙げられる。
【００１１】
炭素数が５〜２９の炭化水素基のうち好ましいのは、炭素数５〜２９の脂肪族炭化水素基であり、更に好ましいのは炭素数７〜１９の脂肪族炭化水素基であり、特に好ましいのは炭素数７〜１５の脂肪族炭化水素基である。炭化水素基の炭素数が５未満及び２９を超えると、洗浄性が低下するため好ましくない。
【００１２】
一般式（１）におけるＡＯは、炭素数２〜６のオキシアルキレン基である。炭素数２〜６のオキシアルキレン基としては、オキシエチレン基、１，２−オキシプロピレン基、１，３−オキシプロピレン基、１，２−オキシブチレン基、１，４−オキシブチレン基及び１，６−オキシへキシレン基等が挙げられる。炭素数２〜６のオキシアルキレン基は、２種以上を併用してもよく、２種以上を併用している場合は、ブロック状に付加していてもランダム状に付加していてもよい。これらのうち、洗浄性の観点から好ましいのは、オキシエチレン基、１，２−オキシプロピレン基及びこれらの併用である。
【００１３】
一般式（１）におけるｍ＋ｎは、０〜１００の数であり、好ましくは１〜５０、更に好ましくは１〜３０である。ｍ＋ｎが１００を超えると、洗浄性が低下するため好ましくない。なお、ｍ及びｎは、炭素数２〜６のオキシアルキレン基の平均付加モル数を表しているため、ｍ＋ｎは、整数であるとは限らず小数の場合もある。
ｍ＋ｎは、液体クロマトグラフィーによって、下記の条件で測定することができる。
機  種：ＬＣ−１０ＡＤＶＰ［（株）島津製作所製］
カラム：μ−Ｐｏｒａｓｉｌ（Ｗａｔｅｒｓ）
移動相：２容量％イソプロピルアルコール／ブチルクロライド〜
３２容量％イソプロピルアルコール／ブチルクロライド
までグラディエント
検出器：ＵＶ（２４０ｎｍ）
温  度：４０℃
【００１４】
ノニオン性界面活性剤（Ｂ１）の具体例としては、１，２−ジヒドロキシ−ｎ−オクタンのエチレンオキサイド（以下、ＥＯと略記する）２モル付加物、１，２−ジヒドロキシ−ｎ−デカンのＥＯ１０モル付加物、１，２−ジヒドロキシ−ｎ−ドデカンのＥＯ７モル付加物、１，２−ジヒドロキシ−ｎ−ヘキサデカンのＥＯ５モル付加物、１，２−ジヒドロキシ−ｎ−ヘキサデカンのＥＯ２モル付加物、１，２−ジヒドロキシ−ｎ−ヘキサデカンのＥＯ５モル付加物、１，２−ジヒドロキシ−ｎ−ヘキサデカンのＥＯ１０モル付加物、１，２−ジヒドロキシ−ｎ−ヘキサデカンのＥＯ１５モル付加物、１，２−ジヒドロキシ−ｎ−ヘキサデカンのＥＯ１４モル／ＰＯ１モルランダム付加物、１，２−ジヒドロキシ−ｎ−オクタデカンのＥＯ２モル付加物、１，２−ジヒドロキシ−ｎ−ドコサンのＥＯ２モル付加物、１，２−ジヒドロキシ−ｎ−トリアコンタンのＥＯ２モル付加物、１，２−ジヒドロキシ−ｎ−オクタンのＥＯ２モル付加物のモノｎ−オクタデシルエーテル、１，２−ジヒドロキシ−ｎ−デカンのＥＯ１０モル付加物のジｎ−オクタデシルエーテル、１，２−ジヒドロキシ−ｎ−ドデカンのＥＯ７モル付加物のジｎ−オクタロイロキシエーテル及び１，２−ジヒドロキシ−ｎ−ヘキサデカンのＥＯ５モル付加物のジｎ−オクタデシロイロキシエーテル等が挙げられる。
【００１５】
本発明におけるノニオン性界面活性剤（Ｂ２）は、アシル基の炭素数が６〜３０であるＮ−長鎖アシル酸性アミノ酸（ａ）と、一般式（２）で表される１，２−ジオール（ｂ）とを反応させて得られたものである。
アシル基の炭素数が６〜３０であるＮ−長鎖アシル酸性アミノ酸（ａ）は、酸性アミノ酸の窒素原子に結合した水素の一つを炭素数が６〜３０のアシル基で置換したものであり、炭素数が６〜３０のアシル基としては、一般式（１）におけるＲ2及びＲ3と同様の基が挙げられ、好ましい範囲も同様である。
【００１６】
前記アシル基の炭素数が６〜３０であるＮ−長鎖アシル酸性アミノ酸（ａ）としては、例えば天然アミノ酸（Ｌ−アスパラギン酸及びＬ−グルタミン酸等）及び天然アミノ酸を修飾したアミノ酸（Ｎ−メチル−Ｌ−アスパラギン酸、Ｎ−メチル−Ｄ−アスパラギン酸及びＮ−エチル−Ｄ−グルタミン酸等）が挙げられる。なお、（ａ）は単独で用いてもよいし、炭素数が異なる２種以上を併用してもよい。
【００１７】
Ｎ−長鎖アシル酸性アミノ酸（ａ）のうち、洗浄性の観点から好ましいのは一般式（４）で表される化合物である。
【００１８】
【化４】
2011246404.tif 000005
式中、Ｒ8は炭素数５〜２９の脂肪族又は脂環式炭化水素基、ｔは０又は１の整数であ
る。
【００１９】
Ｒ8で表される炭素数５〜２９の脂肪族又は脂環式炭化水素基としては、上記の炭素数
５〜２９の脂肪族又は脂環式炭化水素基と同様のものが挙げられ、好ましい範囲も同様である。
【００２０】
一般式（４）においてｔが０の場合の酸性アミノ酸残基としては、Ｌ−アスパラギン酸残基、ｔが１の場合の酸性アミノ酸残基としては、Ｌ−グルタミン酸残基が挙げられる。
【００２１】
本発明における１，２−ジオール（ｂ）は、一般式（２）で表される化合物である。一般式（２）におけるＲ4は炭素数６〜３０の炭化水素基であり、一般式（１）におけるＲ1と同様の基が挙げられ、好ましい範囲も同様である。
ＡＯは炭素数２〜６のオキシアルキレン基であり、一般式（１）におけるＡＯと同様の基が挙げられ、好ましい範囲も同様である。
ｐ＋ｑは０〜１００の数であり、好ましい範囲は一般式（１）におけるｍ＋ｎと同様である。なお、ｐ及びｑは、炭素数２〜６のオキシアルキレン基の平均付加モル数を表しているため、ｐ＋ｑは整数であるとは限らず小数の場合もある。
【００２２】
アシル基の炭素数が６〜３０であるＮ−長鎖アシル酸性アミノ酸（ａ）と一般式（２）で表される１，２−ジオール（ｂ）との反応は、例えば触媒として無機酸（硫酸、塩酸、硝酸及びリン酸等）又は有機酸（ｐ−トルエンスルホン酸等）を使用して、８０〜１５０℃で加熱撹拌して系外に水分を除去しながら行うことができる。反応に際して、トルエン等の溶剤を使用して反応させてもよい。また、エステル化反応終了後は、必要により触媒除去、脱溶剤及び脱色等を行って精製してもよい。
【００２３】
前記（ａ）と前記（ｂ）の反応モル比［（ａ）：（ｂ）］は、洗浄性の観点から、１：０．５５〜１：１．８２であることが好ましい。
【００２４】
（ａ）と（ｂ）を反応させて得られるノニオン性界面活性剤（Ｂ２）には、モノエステル、ジエステル又はポリエステルの１種又は２種以上が含まれるが、（Ｂ２）における重量平均分子量１，０００〜５，０００の成分の含有率が、（Ｂ２）の重量に基づいて好ましくは２０〜１００重量％であり、更に好ましくは３０〜９０重量％、特に好ましくは４０〜８０重量％であることが洗浄性の観点から好ましい。
【００２５】
本発明におけるノニオン性界面活性剤（Ｂ２）の重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定することができる。測定条件の一例を以下に示す。
＜ＧＰＣの測定条件＞
カラム：ＴＳＫ  ｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＨ４０００
ＴＳＫ  ｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＨ３０００
ＴＳＫ  ｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＨ２０００
［いずれも東ソー（株）製］
カラム温度：４０℃
検出器：ＲＩ
溶媒：テトラヒドロフラン
流速：０．６ｍＬ／分
試料濃度：０．２５重量％
注入量：１０μｌ
標準：ポリオキシエチレングリコール［東ソー（株）製、ＴＳＫ  ＳＴＡＮＤＡＲＤ  ＰＯＬＹＥＴＨＹＬＥＮＥＯＸＩＤＥ］
機器名：Ａｌｌｉａｎｃｅ［日本ウォーターズ（株）製］
【００２６】
本発明におけるノニオン性界面活性剤（Ｂ２）は、２５℃で、通常は固状、ペースト状又は液状であり、取り扱いのしやすさの観点から、好ましいのは液状である。
【００２７】
本発明におけるアニオン性界面活性剤（Ｃ）は、一般式（３）で表されるアニオン性界面活性剤である。一般式（３）におけるＲ5は炭素数６〜３０の炭化水素基であり、一般式（１）におけるＲ１と同様の基が挙げられ、好ましい範囲も同様である。
一般式（３）におけるＡＯは炭素数２〜６のオキシアルキレン基であり、一般式（１）におけるＡＯと同様の基が挙げられ、好ましい範囲も同様である。
一般式（３）におけるｒ及びｓは、それぞれ独立に０〜１００の数であり、好ましくは１〜５０、更に好ましくは１〜３０である。ｒ及びｓが１００を超えると、洗浄性が低下するため好ましくない。なお、ｒ及びｓは、炭素数２〜６のオキシアルキレン基の平均付加モル数を表しているため、ｒ＋ｓは、整数であるとは限らず小数の場合もある。
【００２８】
一般式（３）におけるＸは、−Ｒ6ＣＯＯＭ、−ＳＯ３Ｍ、−Ｒ7ＳＯ3Ｍ及び−ＰＯ2ＯＭで表される基からなる群から選ばれる１種であり、Ｍは水素原子、アルカリ金属カチオン、アンモニウムイオン、アミンカチオン、４級アンモニウムカチオン及び塩基性アミノ酸カチオンからなる群から選ばれる１種以上、Ｒ6及びＲ7は、それぞれ独立に炭素数１〜３のアルキレン基である。
アルカリ金属カチオンを構成するアルカリ金属としては、リチウム、ナトリウム及びカリウム等が挙げられる。
アミンカチオンを構成するアミンとしては、１〜３級の脂肪族アミン［炭素数１〜２０の炭化水素基及び／又は炭素数２〜４のヒドロキシアルキル基を有するアミン（例えばジエチルアミン、トリエチルアミン、モノエタノールアミン及びモノプロパノールアミン等）］、脂環式アミン（シクロヘキシルアミン及びジシクロヘキシルアミン等）、芳香族アミン（アニリン及びトルイジン等）、芳香複素環アミン（ピリジン及びキノリン等）、複素環アミン（モルホリン、Ｎ−メチルモルホリン及びピペラジン等）、及びこれらの環状アミンのＮ位の炭素数２〜４のヒドロキシアルキル置換体（Ｎ−ヒドロキシエチルモルホリン等）等が挙げられる。
４級アンモニウムカチオンを構成する４級アンモニウムとしては、脂肪族及び脂環族４級アンモニウム、例えばテトラ（シクロ）アルキルアンモニウム［炭素数１〜１２のアルキル基（メチル、エチル、プロピルブチル、ヘキシル、オクチル及びドデシル基等）及び／又はシクロアルキル基（シクロヘキシル基等）等を有するもの］等が挙げられる。
塩基性アミノ酸カチオンを構成する塩基性アミノ酸としては、リジン及びアルギニン等が挙げられる。
【００２９】
洗浄後のさっぱり感を得やすいという観点から、Ｍのうちの０．１〜４０モル％が水素原子であることが好ましく、０．２〜２０モル％が水素原子であることが更に好ましい。
【００３０】
Ｒ6及びＲ7は、それぞれ独立に炭素数１〜３のアルキレン基であり、炭素数１〜３のア
ルキレン基としては、メチレン基、エチレン基及びｎ−又はイソプロピレン基が挙げられる。
【００３１】
Ｘのうち、洗浄性の観点から好ましいのは、−Ｒ6ＣＯＯＭ及び−ＳＯ３Ｍで表される基であり、更に好ましいのは、−Ｒ6ＣＯＯＭで表される基である。
【００３２】
本発明におけるアニオン性界面活性剤（Ｃ）の具体例としては、１，２−ジヒドロキシ−ｎ−ドデカンのモノエーテル酢酸ナトリウム、１，２−ジヒドロキシ−ｎ−ドデカンのＥＯ７モル付加物のモノエーテル酢酸ナトリウム、１，２−ジヒドロキシ−ｎ−ヘキサデカンのＥＯ１０モル付加物のモノエーテル酢酸カリウム、１，２−ジヒドロキシ−ｎ−ドデカンのＥＯ７モル付加物のモノエーテル酢酸トリエタノールアミン、１，２−ジヒドロキシ−ｎ−ドデカンのＥＯ７モル付加物のモノ硫酸エステルナトリウム、１，２−ジヒドロキシ−ｎ−ドデカンのＥＯ７モル付加物のモノエチルスルホン酸ナトリウム及び１，２−ジヒドロキシ−ｎ−ドデカンのＥＯ７モル付加物のモノリン酸エステルカリウム等が挙げられる。
【００３３】
本発明におけるノニオン性界面活性剤（Ｂ１）、ノニオン性界面活性剤（Ｂ２）、及び
アニオン性界面活性剤（Ｃ）のうち、洗浄性の観点から好ましいのは、（Ｂ１）、（Ｂ２）、（Ｂ１）と（Ｃ）の併用及び（Ｂ２）と（Ｃ）の併用であり、更に好ましいのは、（Ｂ１）と（Ｃ）の併用及び（Ｂ２）と（Ｃ）の併用である。
【００３４】
本発明のクレンジング用組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、通常の化粧料
や医薬品等に使用されるその他の成分（Ｄ）を配合することができる。
その他の成分（Ｄ）としては、１価アルコール、多価アルコール剤、カチオン性界面活
性剤、他のノニオン性界面活性剤［（Ｂ１）及び（Ｂ２）以外のもの］、他の［（Ｃ）以
外の］アニオン性界面活性、両性界面活性剤、ゲル化剤、薬効剤、抗炎症剤、殺菌剤、防
腐剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、色素、香料並びに水等が挙げられる。
【００３５】
１価アルコールとしては、炭素数１〜６の低級アルコールが挙げられ、好ましいのはエ
タノール及びイソプロピルアルコール等である。
【００３６】
多価アルコールとしては、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ジプ
ロピレングリコール及びグリセリン等が挙げられる。
【００３７】
他のノニオン性界面活性剤としては、アルキレンオキシド付加型非イオン界面活性剤［高級アルコール（炭素数８〜１４の脂肪族アルコール）、アルキルフェノール（炭素数１０〜２４）、高級脂肪酸（炭素数１２〜２４）若しくは高級アミン（炭素数８〜１８）にアルキレンオキサイドを付加させたもの又は更に水酸基をアルキル化剤でアルキルエーテル化させたもの、ポリオキシアルキレングリコールに高級脂肪酸（炭素数１２〜２４）等を反応させたもの、又は３〜８価の多価アルコール等の水酸基含有化合物に高級脂肪酸（炭素数１２〜２４）を反応させて得られたエステル化物に炭素数２〜６のアルキレンオキサイドを付加させたもの、高級脂肪酸（炭素数８〜２４）アミドに炭素数２〜６のアルキレンオキサイドを付加させたもの、及び多価アルコール（前記のもの）アルキル（炭素数８〜６０）エーテルに炭素数２〜６のアルキレンオキサイドを付加させたもの等］、及び多価アルコール（炭素数３〜２０）型非イオン界面活性剤［多価アルコール脂肪酸（炭素数８〜６０）エステル、多価アルコールアルキル（炭素数８〜６０）エーテル、及び脂肪酸（炭素数８〜６０）アルカノールアミド等］等が挙げられる。
【００３８】
他のアニオン性界面活性剤としては、炭素数８〜２４の炭化水素基を有するエーテル硫酸エステル塩［（ポリ）オキシエチレン（繰り返し単位数１〜１００）ラウリル硫酸ナトリウム等］、炭素数８〜２４の炭化水素基を有するエーテルカルボン酸塩［（ポリ）オキシエチレン（繰り返し単位数１〜１０）ラウリルエーテル酢酸ナトリウム等］、炭素数８〜２４の炭化水素基を有するスルホコハク酸エステル塩［モノ又はジアルキルスルホコハク酸エステルジ又はモノナトリウム、（ポリ）オキシエチレン（繰り返し単位数１〜１００）モノ又はジアルキルスルホコハク酸エステルジ又はモノナトリウム等］、（ポリ）オキシエチレン（繰り返し単位数１〜１００）ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド硫酸ナトリウム、炭素数８〜２４の炭化水素基を有するスルホン酸塩（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等）、炭素数８〜２４の炭化水素基を有するリン酸エステル塩［ラウリルリン酸ナトリウム、（ポリ）オキシエチレン（繰り返し単位数１〜１００）ラウリルエーテルリン酸ナトリウム等］、脂肪酸塩（ラウリン酸ナトリウム及びラウリン酸トリエタノールアミン等）、アシル化アミノ酸塩（ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム、ヤシ油脂肪酸サルコシンナトリウム、ヤシ油脂肪酸サルコシントリエタノールアミン、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸トリエタノールアミン、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム及びラウロイルメチル−β−アラニンナトリウム等）等が挙げられる。
【００３９】
カチオン性界面活性剤としては、４級アンモニウム塩型又はアミン塩型のカチオン界面活性剤等が挙げられる。４級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤としては、３級アミン類と４級化剤［ハロゲン化アルキル（メチルクロライド、メチルブロマイド、エチルクロライド及びベンジルクロライド等）、ジメチル硫酸、ジメチルカーボネート及びＥＯ等］との反応で得られる化合物等が使用でき、例えばラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、ジデシルジメチルアンモニウムクロライド、ジオクチルジメチルアンモニウムブロマイド、ステアリルトリメチルアンモニウムブロマイド、ラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロライド（塩化ベンザルコニウム）、セチルピリジニウムクロライド、ポリオキシエチレントリメチルアンモニウムクロライド及びステアラミドエチルジエチルメチルアンモニウムメトサルフェート等が挙げられる。
アミン塩型カチオン界面活性剤としては、１〜３級アミン類を無機酸（塩酸、硝酸、硫酸及びヨウ化水素酸等）又は有機酸（酢酸、ギ酸、シュウ酸、乳酸、グルコン酸、アジピン酸及びアルキルリン酸等）で中和することにより得られる化合物が使用でき、例えば１級アミン塩型のものとしては、脂肪族高級アミン（ラウリルアミン、ステアリルアミン、セチルアミン、硬化牛脂アミン及びロジンアミン等）の無機酸塩又は有機酸塩、低級アミン類の高級脂肪酸（ステアリン酸及びオレイン酸等）塩等が挙げられる。２級アミン塩型のものとしては、例えば脂肪族アミンのＥＯ付加物等の無機酸塩又は有機酸塩が挙げられる。
【００４０】
両性界面活性剤としては、ベタイン型両性界面活性剤（ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルヒドロキシスルホベタイン及びラウロイルアミドエチルヒドロキシエチルカルボキシメチルベタインヒドロキシプロピルリン酸ナトリウム等）、アミノ酸型両性界面活性剤（β−ラウリルアミノプロピオン酸ナトリウム等）等が挙げられる。
【００４１】
ゲル化剤、薬効剤、抗炎症剤、殺菌剤、防腐剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、色素及び香料としては、「香粧品科学」（田村健夫著  社団法人日本毛髪科学協会１９７６年発行）のｐ２０４〜２１１に記載のゲル化剤としての高分子化合物、ｐ１８５〜１９６に記載の殺菌剤と防腐剤、ｐ１７７〜１８３に記載の紫外線吸収剤、ｐ１９９〜ｐ２０３に記載の酸化防止剤、ｐ１４５〜１４８に記載の着色料、及びｐ１５０〜１７６に記載の香料等が挙げられる。
【００４２】
１価アルコール、多価アルコール、カチオン性界面活性剤、他のアニオン性界面活性剤、他のノニオン性界面活性剤及び両性界面活性剤のそれぞれの添加率は、本発明のクレンジング用組成物の重量に基づいて、好ましくは０〜３０重量％であり、更に好ましくは０〜２５重量％である。また、これらの合計の添加率は、好ましくは０〜４０重量％である。
水の添加率は、本発明のクレンジング用組成物の重量に基づいて、好ましくは０〜４０重量％であり、更に好ましくは０〜３０重量％である。
ゲル化剤、薬効剤、抗炎症剤、殺菌剤、防腐剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、色素及び香料のそれぞれの添加率は、本発明のクレンジング用組成物の重量に基づいて、好ましくは０〜５重量％であり、更に好ましくは０〜２重量％である。また、これらの合計の添加量は、好ましくは０〜１０重量％である。
【００４３】
本発明のクレンジング用組成物の剤型としては、特に限定されず、液状製剤、ゲル状製剤、エアゾール製剤及びシート含浸製剤等として使用することができるが、好ましくは液状製剤である。
【００４４】
前記液状製剤としては、（１）：液状油（Ａ）と、ノニオン性界面活性剤（Ｂ１）、ノニオン性界面活性剤（Ｂ２）及びアニオン性界面活性剤（Ｃ）からなる群から選ばれる１種以上と、必要によりその他の成分（Ｄ）を均一に溶解させたもの、（２）：（１）の成分を水に乳化させた乳化物、等が挙げられるが、洗い流しやすさ及び洗浄後のさっぱり感の観点から好ましいのは（２）の乳化物である。
【００４５】
上記（１）の液状製剤の製造方法としては、以下の方法が挙げられる。
（Ｉ）：あらかじめ、液状油（Ａ）と、ノニオン性界面活性剤（Ｂ１）、ノニオン性界面活性剤（Ｂ２）及びアニオン性界面活性剤（Ｃ）からなる群から選ばれる１種以上とを混合して液状物を調製し、必要によりその他の成分（Ｄ）を添加して混合する方法。
（II）：液状油（Ａ）、ノニオン性界面活性剤（Ｂ１）、ノニオン性界面活性剤（Ｂ２）及びアニオン性界面活性剤（Ｃ）からなる群から選ばれる１種以上と、必要によりその他の成分（Ｄ）とを同時に混合する方法。
【００４６】
上記（２）の液状製剤の製造方法としては、特に制限がなく、公知の乳化方法を使用することができるが、乳化物が長期間安定であるという観点から、以下の方法で製造するのが好ましい。
（Ｉ）：（Ａ）と、（Ｂ１）、（Ｂ２）及び（Ｃ）からなる群から選ばれる１種以上と、必要により（Ｄ）を添加した混合物を３０〜７０℃で均一になるまで撹拌混合する。
（II）：（Ｉ）の混合物に６０〜７０℃の水を加え、同温度で１〜３時間撹拌混合して粗乳化物を得る。
（III）：（II）で得られた粗乳化物を、乳化分散機で乳化して、クレンジング用組成物の乳化物を得る。
【００４７】
前記の乳化分散機としては、一般に乳化機、分散機として市販されているものであれば
特に限定されず、例えば、ホモジナイザー（ＩＫＡ社製）、ポリトロン（キネマティカ社製）、ＴＫオートホモミキサー（特殊機化工業社製）等のバッチ式乳化機、エバラマイルダー（荏原製作所社製）、ＴＫフィルミックス、ＴＫパイプラインホモミキサー（特殊機化工業社製）、コロイドミル（神鋼パンテック社製）、スラッシャー、トリゴナル湿式微粉砕機（三井三池化工機社製）、キャピトロン（ユーロテック社製）、ファインフローミル（太平洋機工社製）等の連続式乳化機、マイクロフルイダイザー（みずほ工業社製）、ナノマイザー（ナノマイザー社製）、ＡＰＶガウリン（ガウリン社製）等の高圧乳化機、膜乳化機（冷化工業社製）等の膜乳化機、バイブロミキサー（冷化工業社製）等の振動式乳化機、超音波ホモジナイザー（ブランソン社製）等の超音波乳化機等が挙げられる。これらのうち、粒子径の小さい乳化物が得られやすいという観点から好ましいのは、高圧乳化機である。
【００４８】
本発明のクレンジング用組成物の剤型がゲル状製剤の場合は、水に保湿成分（上記の多価アルコール等）と他のアニオン性界面活性剤等の水溶性成分、必要によりゲル化剤を加え、２０〜７０℃にし、そこへ２０〜７０℃に温調した液状油（Ａ）と、（Ｂ１）、（Ｂ２）及び（Ｃ）からなる群から選ばれる１種以上との混合物を徐々に添加し、ホモミキサー等の乳化分散機で乳化して得ることができる。
【００４９】
本発明のクレンジング用組成物の剤型がエアゾール製剤の場合は、上記液状製剤に、エアゾール化するための揮発性成分としてジメチルエーテル等を添加することができる。
【００５０】
本発明のクレンジング用組成物の剤型がシート含浸製剤としては、不織布等のシートに上記液状製剤をシートの重量に対して５００重量％以下を含浸させることによって得ることができる。
【００５１】
本発明のクレンジング用組成物は、メークアップ化粧料除去用の洗顔料として用いられ、その配合組成は例えば以下の通りである。
液状油（Ａ）  ・炭化水素（流動パラフィン等）                    ２０〜７０重量％
・合成エステル油（パルミチン酸オクチル等）          ０〜３０重量％
・その他の油分（シリコーン油、植物油等）        ０．１〜３０重量％
界面活性剤    ・ノニオン性界面活性剤（Ｂ１）、（Ｂ２）            ５〜２０重量％
・アニオン性界面活性剤（Ｃ）                        ５〜２０重量％
・その他の界面活性剤                              ０．１〜５重量％
保湿成分（多価アルコール等）                                  ０．１〜３０重量％
香料                                                            ０．１〜２重量％
色素                                                            ０．１〜２重量％
防腐剤                                                          ０．１〜２重量％
水                                                              ０．１〜２重量％
【実施例】
【００５２】
以下、実施例により本発明を更に説明するが、本発明はこれらに限定されない。以下において、部及び％は、特記しない限りそれぞれ重量部及び重量％を示す。
【００５３】
＜製造例１＞ 
撹拌機、温度計、加熱冷却装置、脱水装置及び滴下ボンベを備えた耐圧反応容器に、１，２−ジヒドロキシ−ｎ−ドデカン２０２部（１モル部）、水酸化カリウム０．１部を投入し、窒素置換後密閉し、減圧下（−０．０９７ＭＰａ）、１２０℃で１時間脱水を行った。次いで撹拌下１５０℃で、圧力が０．５ＭＰa以下になるように調整しながらＥＯ３０８部（７モル部）を５時間かけて滴下後、同温度で２時間熟成した。９０℃に冷却後、反応物に吸着処理剤「キョーワード６００」［協和化学工業（株）製］３部を投入し、同温度で水酸化カリウムを吸着処理後、吸着処理剤をろ過し、ノニオン性界面活性剤（Ｂ１−１）を得た［（Ｂ１−１）は、一般式（１）におけるＲ１がｎ−デシル基、ＡＯがオキシエチレン基、ｍ＋ｎが７．０であるノニオン性界面活性剤］。
【００５４】
＜製造例２＞
撹拌機、温度計、加熱冷却装置及び脱水装置を備えた反応容器に、１，２−ジヒドロキシ−ｎ−ドデカン１５２部（０．７５モル部）、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸３３３部（１モル部）及びｐ−トルエンスルホン酸２部を投入し、１３５℃に昇温後、同温度で水分を除去しながら１０時間エステル化反応させ、ノニオン性界面活性剤（Ｂ２−１）を得た。
【００５５】
＜比較製造例１＞
撹拌機、温度計、加熱冷却装置、脱水装置及び滴下ボンベを備えた耐圧反応容器に、炭
素数１６〜２０の分岐アルコール「アイソフォール１８Ｔ」（サソールオレフィンズ  ア
ンド  サーファクタンツ社製）２７６部（１モル部）及びナトリウムメチラート２８％メ
タノール溶液８部を投入し、混合した後、窒素置換後密閉し、減圧下（−０．０９７ＭＰ
ａ）、１２０℃で２時間脱メタノールを行った。次いで１５０℃に昇温後、撹拌下同温度
で、圧力が０．５ＭＰa以下になるように調整しながらＥＯ２２０部（５モル部）を３時
間かけて滴下後同温度で２時間熟成した。９０℃に冷却後、反応物に吸着処理剤「キョー
ワード６００」［協和化学工業（株）製］３部を投入し、同温度でナトリウムメチラート
を吸着処理後、吸着処理剤をろ過し、炭素数１６〜２０の分岐アルコールのＥＯ５モル付
加物（Ｘ−１）を得た。
【００５６】
＜実施例１〜４、比較例１、２＞
表１に記載した部数のクレンジング用組成物のうち、液状油（Ａ）と水を除く各原料を、カイ型撹拌羽根付き撹拌機及び温度調節機能を備えた混合槽に投入し、４５〜５０℃で均一になるまで撹拌混合した。次いで液状油（Ａ）を加え、５５〜６５℃に温調して１時間撹拌混合した後、６０〜７０℃の水を加え、１時間撹拌混合して粗乳化物を得た。得られた粗乳化物を高圧乳化機「ＡＰＶガウリン」（ガウリン社製）で処理（乳化圧力：０〜０．５ＭＰａ、乳化温度：３５〜４５℃）し、剤型が乳化物であるクレンジング用組成物（実施例１〜４、比較例１、２）を作製した。
【００５７】
表１に記載のクレンジング用組成物の各原料は以下の通りである。
（Ａ−１）：流動パラフィン
（Ａ−２）：オクタン酸セチル
（Ｃ−１）：１，２−ジヒドロキシ−ｎ−ドデカンのモノエーテル酢酸ナトリウム「ビューライト  ＳＨＡＡ」［有効成分：２９％、三洋化成工業（株）製］
（Ｄ−１）：ポリオキシエチレンジステアリン酸エステル「イオネット  ＤＳ−４０００」［三洋化成工業（株）製］
（Ｘ−２）：ポリオキシエチレンラウリルエーテル酢酸ナトリウム「ビューライト  ＬＣＡ」［有効成分：９２％、三洋化成工業（株）製］
【００５８】
実施例１〜４、比較例１、２のクレンジング用組成物について、皮膚刺激性、洗い流し
易さ、洗浄後のさっぱり感、洗浄後の潤い感及び洗浄性を以下の方法で評価した。結果を表１に示す。
【００５９】
＜皮膚刺激性の評価方法＞
実施例１〜４、比較例１、２のクレンジング用組成物について、男女各５名による人パッチテスト（クローズド、６０時間、上腕内側）を行い、以下の評価基準で評価し、男女各５名の合計点で皮膚刺激性を評価した。合計点が高いほど皮膚刺激性が低いことを表す。
［評価基準］
反応（紅斑）無し：３点
ごく軽度の紅斑：２点
明瞭な紅斑：１点
強度の紅斑：０点
【００６０】
＜洗い流し易さ、洗浄後のさっぱり感及び洗浄後の潤い感の評価方法＞
２０名のパネルがファンデーションを顔全体に塗布し約３０分間乾燥させた後、実施例１〜４、比較例１、２のクレンジング用組成物それぞれ３ｍＬを手にとり、指を使って顔全体に伸ばしてファンデーションとよくなじませた後、約３５℃のお湯で洗い流した。このときの洗い流し易さ、洗浄後のさっぱり感及び洗浄後の潤い感を以下の評価基準で評価し、２０名の平均点で評価した。それぞれ、平均点が高いほど良好であることを表す。
［洗い流し易さ、洗浄後のさっぱり感及び洗浄後の潤い感の評価基準］
非常に良い：５点
良い：４点
普通：３点
悪い：２点
非常に悪い：１点
【００６１】
＜洗浄性の評価方法＞
前腕部にメイク（リップカラー赤、５０ｍｇ／４ｃｍ２）を均一に塗布し、５分間室温で乾燥させた。その後、実施例１〜４、比較例１、２のクレンジング用組成物それぞれ１．０ｇを、指を用いて通常のメイク落とし行為と同様に塗布部全体に約３０秒間なじませ、その後３５℃の水道水でこすらずに洗い流し、乾燥後のメイク残存率を求め、洗浄性を以下の評価基準で評価した。なお、メイク残存率は分光測色計「Ｓｐｅｃｔｒｏ  Ｐｈｏｔｏｍｅｔｅｒ  ＳＤ５０００」［日本電色（株）製］を用いて、リップカラー塗布前後、クレンジング用組成物使用後の前腕部の色を測定し、下式から洗浄性を求めた。
洗浄性（％）＝１００−[（Ｅ2−Ｅ0）／（Ｅ1−Ｅ0）｝×１００
Ｅ0：リップカラー塗布前の前腕部の色
Ｅ1：リップカラー塗布後の前腕部の色
Ｅ2：クレンジング用組成物使用後の前腕部の色
【００６２】
【表１】
2011246404.tif 000006
【００６３】
表１の結果から明らかなように、本発明のクレンジング組成物（実施例１〜４）は、従
来のクレンジング組成物（比較例１、２）に比較して、いずれの評価項目においても優れている。
【産業上の利用可能性】
【００６４】
本発明のクレンジング組成物は、潤い感があるにもかかわらずべたつきがなく、かつ、
皮膚刺激性が少なく、しかも水で容易に洗い流せることから、ファンデーションや口紅等
のメークアップ化粧料除去用洗顔料として好適に使用でき、また、マッサージ用、シェー
ビング用、エモリエント用等にも使用できる。