(57)【要約】      （修正有）【課題】広い波長域において一様の偏光変換が可能な光学フィルムを与える組成物を提供する。【解決手段】式（１）で表される化合物と、式（２０）で表される化合物等を含有する組成物。2011162678.tif 000097Ｐ１１−Ｅ１１−（Ｂ１１−Ａ１１）ｔ−Ｂ１２−Ｇ（２０）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１）で表される化合物と、式（２０）で表される化合物及び式（２１）で表される化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種とを含有する組成物。
2011162678.tif 000092
［式（１）中、Ｚ１及びＺ２は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、フッ素原子で置換されていてもよい炭素数１〜６のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜６のアルキルスルフィニル基、炭素数１〜６のアルキルスルホニル基、カルボキシ基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のアルキルスルファニル基、炭素数１〜６のＮ−アルキルアミノ基、炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、炭素数１〜６のＮ−アルキルスルファモイル基又は炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルスルファモイル基を表す。
Ｑ１は、−Ｏ−、又は−Ｓ−を表す。
Ｙ１は、置換基を有していてもよい１価の単環系芳香族炭化水素基、置換基を有していてもよい１価の単環系芳香族複素環基、置換基を有していてもよい１価の多環系芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよい１価の多環系芳香族複素環基を表す。
Ｄ１及びＤ２は、それぞれ独立に、２つ以上の−ＣＲ３Ｒ４−を有する２価の連結基を表す。Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表す。
Ｇ１及びＧ２は、それぞれ独立に、炭素数６〜２０の２価の芳香族炭化水素基を表し、該芳香族炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、フッ素原子で置換されていてもよい炭素数１〜４のアルキル基、フッ素原子で置換されていてもよい炭素数１〜４アルコキシ基、シアノ基又はニトロ基で置換されていてもよい。
Ｅ１、Ｅ２、Ｂ１及びＢ２は、それぞれ独立に、単結合又は２価の連結基を表す。
Ａ１及びＡ２は、それぞれ独立に、炭素数３〜２０の２価の脂環式炭化水素基又は炭素数６〜２０の２価の芳香族炭化水素基を表し、該脂環式炭化水素基及び該芳香族炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、フッ素原子で置換されていてもよい炭素数１〜４のアルキル基、フッ素原子で置換されていてもよい炭素数１〜４アルコキシ基、シアノ基又はニトロ基で置換されていてもよく、該脂環式炭化水素基に含まれる−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−Ｓ−又は−ＮＲ１−で置き換わっていてもよく、該脂環式炭化水素基に含まれる−ＣＨ（−）−は、−Ｎ（−）−で置き換わっていてもよい。
Ｒ１は、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表す。
ｋ及びｌは、それぞれ独立に、０〜３の整数を表す。ｋが２以上の整数である場合、複数のＡ１及びＢ１は、互いに同一であっても異なっていてもよく、ｌが２以上の整数である場合、複数のＡ２及びＢ２は、互いに同一であっても異なっていてもよい。
Ｆ１及びＦ２は、それぞれ独立に、炭素数１〜１７のアルカンジイル基を表す。該アルカンジイル基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子で置換されていてもよく、該アルカンジイル基に含まれる−ＣＨ２−は、−Ｏ−又は−ＣＯ−で置き換わっていてもよい。
Ｐ１は、重合性基を表す。
Ｐ２は、水素原子又は重合性基を表す。］
Ｐ１１−Ｅ１１−（Ｂ１１−Ａ１１）ｔ−Ｂ１２−Ｇ      （２０）
［式（２０）中、Ａ１１は、炭素数６〜１８の２価の芳香族炭化水素基、炭素数３〜１８の２価の脂環式炭化水素基又は炭素数３〜１８の２価の複素環基を表し、該芳香族炭化水素基、該脂環式炭化水素基及び該複素環基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のＮ−アルキルアミノ基、ニトロ基、シアノ基又はスルファニル基で置換されていてもよい。
Ｂ１１及びＢ１２は、それぞれ独立に、−ＣＲ１４Ｒ１５−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｓ）−、−Ｃ（＝Ｓ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｓ）−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ１６−、−ＮＲ１６−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＯＣＨ２−、−ＯＣＦ２−、−ＮＲ１６−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ−又は単結合を表す。Ｒ１４及びＲ１５は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ１４及びＲ１５が連結して炭素数４〜７の環を構成してもよい。Ｒ１６は、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表す。
Ｇは、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜１３のアルキル基、炭素数１〜１３のアルコキシ基、炭素数１〜１３のフルオロアルキル基、炭素数１〜１３のＮ−アルキルアミノ基、シアノ基、ニトロ基又は−Ｅ１２−Ｐ１２を表す。
Ｅ１１及びＥ１２は、炭素数１〜１８のアルカンジイル基を表し、該アルカンジイル基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子で置換されていてもよく、該アルカンジイル基に含まれる−ＣＨ２−は、−Ｏ−で置き換わっていてもよい。
Ｐ１１及びＰ１２は、重合性基を表す。
ｔは、１〜５の整数を表す。ｔが２以上の整数である場合、複数のＢ１１及びＡ１１は、互いに同一であっても異なっていてもよい。］
2011162678.tif 000093
［式（２１）中、Ｚ２１及びＺ２２は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、フッ素原子で置換されていてもよい炭素数１〜６のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜６のアルキルスルフィニル基、炭素数１〜６のアルキルスルホニル基、カルボキシ基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のアルキルスルファニル基、炭素数１〜６のＮ−アルキルアミノ基、炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、炭素数１〜６のＮ−アルキルスルファモイル基又は炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルスルファモイル基を表す。
Ｑ２は−Ｓ−、又は−Ｏ−を表す。
Ｙ５は、チエニル基、フリル基、フェニル基、ベンゾ［ｄ］チエニル基、ベンゾ［ｄ］チアゾリル基、ベンゾ［ｄ］フリル基、チエノ［３，２−ｂ］チエニル基又はチエノ［２，３−ｂ］チエニル基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
Ｇ３及びＧ４は、それぞれ独立に、炭素数３〜２０の２価の脂環式炭化水素基を表す。該脂環式炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、フッ素原子で置換されていてもよい炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４アルコキシ基、シアノ基又はニトロ基で置換されていてもよく、該脂環式炭化水素基に含まれる−ＣＨ２−は−Ｏ−、−Ｓ−又は−ＮＨ−で置換されていてもよく、該脂環式炭化水素基に含まれる−ＣＨ（−）−は、−Ｎ（−）−で置き換わっていてもよい。
Ｅ２１、Ｅ２２、Ｂ２１及びＢ２２は、それぞれ独立に、単結合又は２価の連結基を表す。
Ａ３及びＡ４は、それぞれ独立に、２価の脂環式炭化水素基又は２価の芳香族炭化水素基を表す。該脂環式炭化水素基及び該芳香族炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、フッ素原子で置換されていてもよい炭素数１〜４のアルキル基、フッ素原子で置換されていてもよい炭素数１〜４アルコキシ基、シアノ基又はニトロ基で置換されていてもよい。
ｋ’及びｌ’は、それぞれ独立に、０〜３の整数を表す。ｋ’が２以上の整数である場合、複数のＡ３及びＢ２１は、互いに同一であっても異なっていてもよく、ｌ’が２以上の整数である場合、複数のＡ４及びＢ２２は、互いに同一であっても異なっていてもよい。
Ｆ２１及びＦ２２は、それぞれ独立に、炭素数１〜１７のアルカンジイル基を表す。該アルカンジイル基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子で置換されていてもよく、該アルカンジイル基に含まれる−ＣＨ２−は、−Ｏ−又は−ＣＯ−で置き換わっていてもよい。
Ｐ２１は、重合性基を表す。
Ｐ２２は、水素原子又は重合性基を表す。］
【請求項２】
Ｇ１及びＧ２が、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい１，４−フェニレン基である請求項１記載の組成物。
【請求項３】
Ｙ１が、式（Ｙ３−１）〜式（Ｙ３−５）のいずれかで表される基である請求項１又は２記載の組成物。
2011162678.tif 000094
［式（Ｙ３−１）〜式（Ｙ３−５）中、＊は結合手を表す。
Ｚ３は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、フッ素原子で置換されていてもよい炭素数１〜６のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、ニトロソ基、炭素数１〜６のアルキルスルホニル基、炭素数１〜６のアルキルスルフィニル基、カルボキシ基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のアルキルスルファニル基、炭素数２〜８のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基又は炭素数１〜４のＮ−アルキルアミノ基を表す。
Ｊ１、Ｊ２及びＶ２は、それぞれ独立に−ＣＯ−、−ＮＲ１−、−ＳＯ２−、−Ｏ−、又は−Ｓ−を表す。
Ｒ１は、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表す。
Ｌ１は、−ＣＨ＝又は−Ｎ＝を表す。
ａは、０〜５の整数を表す。
ｂは、０〜３の整数を表す。］
【請求項４】
Ｙ１が、式（Ｙ４−１）〜式（Ｙ４−３）のいずれかで表される基である請求項１〜３のいずれか記載の組成物。
2011162678.tif 000095
［式（Ｙ４−１）〜式（Ｙ４−３）中、Ｚ３、ａ、ｂ、及びＪ１は、式（Ｙ３−１）〜式（Ｙ３−５）におけるものと同じ意味を表す。］
【請求項５】
Ｊ１が、−Ｓ−、又は−Ｏ−である請求項３又は４記載の組成物。
【請求項６】
Ａ１及びＡ２が、それぞれ独立に、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基、トリフルオロメチル基、シアノ基又はニトロ基で置換されていてもよい１，４−フェニレン基である請求項１〜５のいずれか記載の組成物。
【請求項７】
Ａ１のみと結合しているＢ１、及びＡ２のみと結合しているＢ２が、それぞれ独立に、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−Ｏ−又は単結合であり、かつ
Ｆ１と結合しているＢ１、及びＦ２と結合しているＢ２が、それぞれ独立に、−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−又は単結合である請求項１〜６のいずれか記載の組成物。
【請求項８】
重合性基が、それぞれ独立に、アクリロイルオキシ基及びメタクリロイルオキシ基からなる群から選ばれる少なくとも１種である請求項１〜７のいずれか記載の組成物。
【請求項９】
さらに重合開始剤を含有する請求項１〜８のいずれか記載の組成物。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれか記載の組成物を重合してなる光学フィルム。
【請求項１１】
波長５４９ｎｍにおける位相差値が、１１３ｎｍ以上１６３ｎｍ以下である請求項１０記載の光学フィルム。
【請求項１２】
波長５４９ｎｍにおける位相差値が、２５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下である請求項１０記載の光学フィルム。
【請求項１３】
偏光フィルム及び請求項１０〜１２のいずれか記載の光学フィルムを含む偏光板。
【請求項１４】
請求項１０〜１２のいずれか記載の光学フィルムを含むカラーフィルタ。
【請求項１５】
請求項１３記載の偏光板及び請求項１４記載のカラーフィルタからなる群から選ばれる少なくとも１種を含む液晶表示装置。
【請求項１６】
請求項１３記載の偏光板を含む有機エレクトロルミネッセンス表示装置。
【請求項１７】
請求項１〜９のいずれか記載の組成物を基板に塗布し、乾燥し、重合する光学フィルムの製造方法。
【請求項１８】
式（１）で表される化合物。
2011162678.tif 000096
［式（１）中、Ｚ１及びＺ２は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、フッ素原子で置換されていてもよい炭素数１〜６のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜６のアルキルスルフィニル基、炭素数１〜６のアルキルスルホニル基、カルボキシ基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のアルキルスルファニル基、炭素数１〜６のＮ−アルキルアミノ基、炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、炭素数１〜６のＮ−アルキルスルファモイル基又は炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルスルファモイル基を表す。
Ｑ１は、−Ｏ−、又は−Ｓ−を表す。
Ｙ１は、置換基を有していてもよい１価の単環系芳香族炭化水素基、置換基を有していてもよい１価の単環系芳香族複素環基、置換基を有していてもよい１価の多環系芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよい１価の多環系芳香族複素環基を表す。
Ｄ１及びＤ２は、それぞれ独立に、２つ以上の−ＣＲ３Ｒ４−を有する２価の連結基を表す。Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表す。
Ｇ１及びＧ２は、それぞれ独立に、炭素数６〜２０の２価の芳香族炭化水素基を表し、該芳香族炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、フッ素原子で置換されていてもよい炭素数１〜４のアルキル基、フッ素原子で置換されていてもよい炭素数１〜４アルコキシ基、シアノ基又はニトロ基で置換されていてもよい。
Ｅ１、Ｅ２、Ｂ１及びＢ２は、それぞれ独立に、単結合又は２価の連結基を表す。
Ａ１及びＡ２は、それぞれ独立に、炭素数３〜２０の２価の脂環式炭化水素基又は炭素数６〜２０の２価の芳香族炭化水素基を表し、該脂環式炭化水素基及び該芳香族炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、フッ素原子で置換されていてもよい炭素数１〜４のアルキル基、フッ素原子で置換されていてもよい炭素数１〜４アルコキシ基、シアノ基又はニトロ基で置換されていてもよく、該脂環式炭化水素基に含まれる−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−Ｓ−又は−ＮＲ１−で置き換わっていてもよく、該脂環式炭化水素基に含まれる−ＣＨ（−）−は、−Ｎ（−）−で置き換わっていてもよい。
Ｒ１は、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表す。
ｋ及びｌは、それぞれ独立に、０〜３の整数を表す。ｋが２以上の整数である場合、複数のＡ１及びＢ１は、互いに同一であっても異なっていてもよく、ｌが２以上の整数である場合、複数のＡ２及びＢ２は、互いに同一であっても異なっていてもよい。
Ｆ１及びＦ２は、それぞれ独立に、炭素数１〜１７のアルカンジイル基を表す。該アルカンジイル基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子で置換されていてもよく、該アルカンジイル基に含まれる−ＣＨ２−は、−Ｏ−又は−ＣＯ−で置き換わっていてもよい。
Ｐ１は、重合性基を表す。
Ｐ２は、水素原子又は重合性基を表す。］
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、組成物、光学フィルム、表示装置及び光学フィルムの製造方法等に関する。
【背景技術】
【０００２】
フラットパネル表示装置（ＦＰＤ）には、偏光板、位相差板などの光学フィルムを用いた部材が含まれている。光学フィルムには、たとえば、式（Ｂ５−１）で表される化合物と光重合開始剤とを含む組成物を、基板に塗布後、重合して得られる光学フィルムなどが知られている。（特許文献１）。
2011162678.tif 000002
【０００３】
そして、波長λｎｍの光が与える光学フィルムの位相差（Ｒｅ（λ））は、複屈折率Δｎとフィルムの厚みｄとの積で決定されることが知られている（Ｒｅ（λ）＝Δｎ×ｄ）。また、波長が長くなるほど位相差が大きくなる傾向（いわゆる逆波長分散特性）を示す光学フィルムは、その波長域で、一様の偏光変換が可能であることが知られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】台湾特許出願公開第２００９３８９０６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の課題は、広い波長域において、より一層一様の偏光変換が可能な光学フィルムを与える組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、以下の発明である。
［１］式（１）で表される化合物と、式（２０）で表される化合物及び式（２１）で表される化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種とを含有する組成物。
【０００７】
2011162678.tif 000003
【０００８】
［式（１）中、Ｚ１及びＺ２は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、フッ素原子で置換されていてもよい炭素数１〜６のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜６のアルキルスルフィニル基、炭素数１〜６のアルキルスルホニル基、カルボキシ基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のアルキルスルファニル基、炭素数１〜６のＮ−アルキルアミノ基、炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、炭素数１〜６のＮ−アルキルスルファモイル基又は炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルスルファモイル基を表す。
Ｑ１は、−Ｏ−、又は−Ｓ−を表す。
Ｙ１は、置換基を有していてもよい１価の単環系芳香族炭化水素基、置換基を有していてもよい１価の単環系芳香族複素環基、置換基を有していてもよい１価の多環系芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよい１価の多環系芳香族複素環基を表す。
Ｄ１及びＤ２は、それぞれ独立に、２つ以上の−ＣＲ３Ｒ４−を有する２価の連結基を表す。Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表す。
Ｇ１及びＧ２は、それぞれ独立に、炭素数６〜２０の２価の芳香族炭化水素基を表し、該芳香族炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、フッ素原子で置換されていてもよい炭素数１〜４のアルキル基、フッ素原子で置換されていてもよい炭素数１〜４アルコキシ基、シアノ基又はニトロ基で置換されていてもよい。
Ｅ１、Ｅ２、Ｂ１及びＢ２は、それぞれ独立に、単結合又は２価の連結基を表す。
Ａ１及びＡ２は、それぞれ独立に、炭素数３〜２０の２価の脂環式炭化水素基又は炭素数６〜２０の２価の芳香族炭化水素基を表し、該脂環式炭化水素基及び該芳香族炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、フッ素原子で置換されていてもよい炭素数１〜４のアルキル基、フッ素原子で置換されていてもよい炭素数１〜４アルコキシ基、シアノ基又はニトロ基で置換されていてもよく、該脂環式炭化水素基に含まれる−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−Ｓ−又は−ＮＲ１−で置き換わっていてもよく、該脂環式炭化水素基に含まれる−ＣＨ（−）−は、−Ｎ（−）−で置き換わっていてもよい。
Ｒ１は、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表す。
ｋ及びｌは、それぞれ独立に、０〜３の整数を表す。ｋが２以上の整数である場合、複数のＡ１及びＢ１は、互いに同一であっても異なっていてもよく、ｌが２以上の整数である場合、複数のＡ２及びＢ２は、互いに同一であっても異なっていてもよい。
Ｆ１及びＦ２は、それぞれ独立に、炭素数１〜１７のアルカンジイル基を表す。該アルカンジイル基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子で置換されていてもよく、該アルカンジイル基に含まれる−ＣＨ２−は、−Ｏ−又は−ＣＯ−で置き換わっていてもよい。
Ｐ１は、重合性基を表す。
Ｐ２は、水素原子又は重合性基を表す。］
【０００９】
Ｐ１１−Ｅ１１−（Ｂ１１−Ａ１１）ｔ−Ｂ１２−Ｇ      （２０）
［式（２０）中、Ａ１１は、炭素数６〜１８の２価の芳香族炭化水素基、炭素数３〜１８の２価の脂環式炭化水素基又は炭素数３〜１８の２価の複素環基を表し、該芳香族炭化水素基、該脂環式炭化水素基及び該複素環基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のＮ−アルキルアミノ基、ニトロ基、シアノ基又はスルファニル基で置換されていてもよい。
Ｂ１１及びＢ１２は、それぞれ独立に、−ＣＲ１４Ｒ１５−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｓ）−、−Ｃ（＝Ｓ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｓ）−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ１６−、−ＮＲ１６−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＯＣＨ２−、−ＯＣＦ２−、−ＮＲ１６−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ−又は単結合を表す。Ｒ１４及びＲ１５は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ１４及びＲ１５が連結して炭素数４〜７の環を構成してもよい。Ｒ１６は、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表す。
Ｇは、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜１３のアルキル基、炭素数１〜１３のアルコキシ基、炭素数１〜１３のフルオロアルキル基、炭素数１〜１３のＮ−アルキルアミノ基、シアノ基、ニトロ基又は−Ｅ１２−Ｐ１２を表す。
Ｅ１１及びＥ１２は、炭素数１〜１８のアルカンジイル基を表し、該アルカンジイル基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子で置換されていてもよく、該アルカンジイル基に含まれる−ＣＨ２−は、−Ｏ−で置き換わっていてもよい。
Ｐ１１及びＰ１２は、重合性基を表す。
ｔは、１〜５の整数を表す。ｔが２以上の整数である場合、複数のＢ１１及びＡ１１は、互いに同一であっても異なっていてもよい。］
【００１０】
2011162678.tif 000004
【００１１】
［式（２１）中、Ｚ２１及びＺ２２は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、フッ素原子で置換されていてもよい炭素数１〜６のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜６のアルキルスルフィニル基、炭素数１〜６のアルキルスルホニル基、カルボキシ基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のアルキルスルファニル基、炭素数１〜６のＮ−アルキルアミノ基、炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、炭素数１〜６のＮ−アルキルスルファモイル基又は炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルスルファモイル基を表す。
Ｑ２は−Ｓ−、又は−Ｏ−を表す。
Ｙ５は、チエニル基、フリル基、フェニル基、ベンゾ［ｄ］チエニル基、ベンゾ［ｄ］チアゾリル基、ベンゾ［ｄ］フリル基、チエノ［３，２−ｂ］チエニル基又はチエノ［２，３−ｂ］チエニル基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
Ｇ３及びＧ４は、それぞれ独立に、炭素数３〜２０の２価の脂環式炭化水素基を表す。該脂環式炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、フッ素原子で置換されていてもよい炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４アルコキシ基、シアノ基又はニトロ基で置換されていてもよく、該脂環式炭化水素基に含まれる−ＣＨ２−は−Ｏ−、−Ｓ−又は−ＮＨ−で置換されていてもよく、該脂環式炭化水素基に含まれる−ＣＨ（−）−は、−Ｎ（−）−で置き換わっていてもよい。
Ｅ２１、Ｅ２２、Ｂ２１及びＢ２２は、それぞれ独立に、単結合又は２価の連結基を表す。
Ａ３及びＡ４は、それぞれ独立に、２価の脂環式炭化水素基又は２価の芳香族炭化水素基を表す。該脂環式炭化水素基及び該芳香族炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、フッ素原子で置換されていてもよい炭素数１〜４のアルキル基、フッ素原子で置換されていてもよい炭素数１〜４アルコキシ基、シアノ基又はニトロ基で置換されていてもよい。
ｋ’及びｌ’は、それぞれ独立に、０〜３の整数を表す。ｋ’が２以上の整数である場合、複数のＡ３及びＢ２１は、互いに同一であっても異なっていてもよく、ｌ’が２以上の整数である場合、複数のＡ４及びＢ２２は、互いに同一であっても異なっていてもよい。
Ｆ２１及びＦ２２は、それぞれ独立に、炭素数１〜１７のアルカンジイル基を表す。該アルカンジイル基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子で置換されていてもよく、該アルカンジイル基に含まれる−ＣＨ２−は、−Ｏ−又は−ＣＯ−で置き換わっていてもよい。
Ｐ２１は、重合性基を表す。
Ｐ２２は、水素原子又は重合性基を表す。］
【００１２】
［２］Ｇ１及びＧ２が、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい１，４−フェニレン基である［１］記載の組成物。
［３］Ｙ１が、式（Ｙ３−１）〜式（Ｙ３−５）のいずれかで表される基である［１］又は［２］記載の組成物。
2011162678.tif 000005
［式（Ｙ３−１）〜式（Ｙ３−５）中、＊は結合手を表す。
Ｚ３は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、フッ素原子で置換されていてもよい炭素数１〜６のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、ニトロソ基、炭素数１〜６のアルキルスルホニル基、炭素数１〜６のアルキルスルフィニル基、カルボキシ基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のアルキルスルファニル基、炭素数２〜８のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基又は炭素数１〜４のＮ−アルキルアミノ基を表す。
Ｊ１、Ｊ２及びＶ２は、それぞれ独立に−ＣＯ−、−ＮＲ１−、−ＳＯ２−、−Ｏ−、又は−Ｓ−を表す。
Ｒ１は、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表す。
Ｌ１は、−ＣＨ＝又は−Ｎ＝を表す。
ａは、０〜５の整数を表す。
ｂは、０〜３の整数を表す。］
【００１３】
［４］Ｙ１が、式（Ｙ４−１）〜式（Ｙ４−３）のいずれかで表される基である［１］〜［３］のいずれか記載の組成物。
2011162678.tif 000006
［式（Ｙ４−１）〜式（Ｙ４−３）中、Ｚ３、ａ、ｂ、及びＪ１は、式（Ｙ３−１）〜式（Ｙ３−５）におけるものと同じ意味を表す。］
［５］Ｊ１が、−Ｓ−、又は−Ｏ−である［３］又は［４］記載の組成物。
［６］Ａ１及びＡ２が、それぞれ独立に、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基、トリフルオロメチル基、シアノ基又はニトロ基で置換されていてもよい１，４−フェニレン基である［１］〜［５］のいずれか記載の組成物。
［７］Ａ１のみと結合しているＢ１、及びＡ２のみと結合しているＢ２が、それぞれ独立に、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−Ｏ−又は単結合であり、かつ
Ｆ１と結合しているＢ１、及びＦ２と結合しているＢ２が、それぞれ独立に、−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−又は単結合である［１］〜［６］のいずれか記載の組成物。
［８］重合性基が、それぞれ独立に、アクリロイルオキシ基及びメタクリロイルオキシ基からなる群から選ばれる少なくとも１種である［１］〜［７］のいずれか記載の組成物。
【００１４】
［９］さらに重合開始剤を含有する［１］〜［８］のいずれか記載の組成物。
【００１５】
［１０］［１］〜［９］のいずれか記載の組成物を重合してなる光学フィルム。
［１１］波長５４９ｎｍにおける位相差値が、１１３ｎｍ以上１６３ｎｍ以下である［１０］記載の光学フィルム。
［１２］波長５４９ｎｍにおける位相差値が、２５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下である［１０］記載の光学フィルム。
［１３］偏光フィルム及び［１０］〜［１２］のいずれか記載の光学フィルムを含む偏光板。
［１４］［１０］〜［１２］のいずれか記載の光学フィルムを含むカラーフィルタ。
［１５］［１３］記載の偏光板及び［１４］記載のカラーフィルタからなる群から選ばれる少なくとも１種を含む液晶表示装置。
［１６］［１３］記載の偏光板を含む有機エレクトロルミネッセンス表示装置。
［１７］［１］〜［９］のいずれか記載の組成物を基板に塗布し、乾燥し、重合する光学フィルムの製造方法。
［１８］式（１）で表される化合物。
【発明の効果】
【００１６】
本発明の組成物によれば、広い波長域において一様の偏光変換が可能な光学フィルムを与えることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】本発明に係るカラーフィルタ１を示す概略図である。
【図２】本発明に係る液晶表示装置５を示す概略図である。
【図３】本発明に係る偏光板３０を示す概略図である。
【図４】本発明に係る液晶表示装置の液晶パネル２０と偏光板３０との貼合品２１を示す概略図である。
【図５】本発明に係る有機ＥＬ表示装置の有機ＥＬパネル２３を示す概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
本発明の組成物は、式（１）で表される化合物（以下「化合物（１）」という場合がある）を含む。化合物（１）は、式（２０）で表される化合物及び式（２１）で表される化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種と組合せて用いることにより、これらからなる組成物から製造される光学フィルムが有する「偏光変換にかかる特性」をより優れたもの（すなわち、広い波長域においてより一層一様の偏光変換が可能な光学フィルム）に改善することができる。
【００１９】
2011162678.tif 000007
【００２０】
［式（１）中、Ｚ１及びＺ２は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、フッ素原子で置換されていてもよい炭素数１〜６のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜６のアルキルスルフィニル基、炭素数１〜６のアルキルスルホニル基、カルボキシ基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のアルキルスルファニル基、炭素数１〜６のＮ−アルキルアミノ基、炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、炭素数１〜６のＮ−アルキルスルファモイル基又は炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルスルファモイル基を表す。
Ｑ１は、−Ｏ−、又は−Ｓ−を表す。
Ｙ１は、置換基を有していてもよい１価の単環系芳香族炭化水素基、置換基を有していてもよい１価の単環系芳香族複素環基、置換基を有していてもよい１価の多環系芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよい１価の多環系芳香族複素環基を表す。
Ｄ１及びＤ２は、それぞれ独立に、２つ以上の−ＣＲ３Ｒ４−を有する２価の連結基を表す。Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表す。
Ｇ１及びＧ２は、それぞれ独立に、炭素数６〜２０の２価の芳香族炭化水素基を表し、該芳香族炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、フッ素原子で置換されていてもよい炭素数１〜４のアルキル基、フッ素原子で置換されていてもよい炭素数１〜４アルコキシ基、シアノ基又はニトロ基で置換されていてもよい。
Ｅ１、Ｅ２、Ｂ１及びＢ２は、それぞれ独立に、単結合又は２価の連結基を表す。
Ａ１及びＡ２は、それぞれ独立に、炭素数３〜２０の２価の脂環式炭化水素基又は炭素数６〜２０の２価の芳香族炭化水素基を表し、該脂環式炭化水素基及び該芳香族炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、フッ素原子で置換されていてもよい炭素数１〜４のアルキル基、フッ素原子で置換されていてもよい炭素数１〜４アルコキシ基、シアノ基又はニトロ基で置換されていてもよく、該脂環式炭化水素基に含まれる−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−Ｓ−又は−ＮＲ１−で置き換わっていてもよく、該脂環式炭化水素基に含まれる−ＣＨ（−）−は、−Ｎ（−）−で置き換わっていてもよい。
Ｒ１は、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表す。
ｋ及びｌは、それぞれ独立に、０〜３の整数を表す。ｋが２以上の整数である場合、複数のＡ１及びＢ１は、互いに同一であっても異なっていてもよく、ｌが２以上の整数である場合、複数のＡ２及びＢ２は、互いに同一であっても異なっていてもよい。
Ｆ１及びＦ２は、それぞれ独立に、炭素数１〜１７のアルカンジイル基を表す。該アルカンジイル基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子で置換されていてもよく、該アルカンジイル基に含まれる−ＣＨ２−は、−Ｏ−又は−ＣＯ−で置き換わっていてもよい。
Ｐ１は、重合性基を表す。
Ｐ２は、水素原子又は重合性基を表す。］
【００２１】
Ｚ１及びＺ２を表すハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられ、フッ素原子、塩素原子、臭素原子が好ましい。
【００２２】
Ｚ１及びＺ２を表す炭素数１〜６のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等が挙げられ、炭素数１〜４のアルキル基が好ましく、メチル基、エチル基がより好ましく、メチル基が特に好ましい。
フッ素原子で置換されている炭素数１〜６のアルキル基としては、フルオロメチル基、トリフルオロメチル基、フルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基、ヘプタフルオロプロピル基、ノナフルオロブチル基等が挙げられ、炭素数１〜４のフルオロアルキル基が好ましく、炭素数１〜２のフルオロアルキル基がより好ましく、トリフルオロメチル基が特に好ましい。
【００２３】
Ｚ１及びＺ２を表す炭素数１〜６のアルキルスルフィニル基としては、メチルスルフィニル基、エチルスルフィニル基、プロピルスルフィニル基、イソプロピルスルフィニル基、ブチルスルフィニル基、イソブチルスルフィニル基、ｓｅｃ−ブチルスルフィニル基、ｔｅｒｔ−ブチルスルフィニル基、ペンチルスルフィニル基、ヘキシル基スルフィニル等が挙げられ、炭素数１〜４のアルキルスルフィニル基が好ましく、メチルスルフィニル基、エチルスルフィニル基がより好ましく、メチルスルフィニル基が特に好ましい。
【００２４】
Ｚ１及びＺ２を表す炭素数１〜６のアルキルスルホニル基としては、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、プロピルスルホニル基、イソプロピルスルホニル基、ブチルスルホニル基、イソブチルスルホニル基、ｓｅｃ−ブチルスルホニル基、ｔｅｒｔ−ブチルスルホニル基、ペンチルスルホニル基、ヘキシルスルホニル基等が挙げられ、炭素数１〜４のアルキルスルホニル基が好ましく、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基がより好ましく、メチルスルホニル基が特に好ましい。
【００２５】
Ｚ１及びＺ２を表す炭素数１〜６のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基等が挙げられ、炭素数１〜４のアルコキシ基が好ましく、メトキシ基、エトキシ基がより好ましく、メトキシ基が特に好ましい。
【００２６】
Ｚ１及びＺ２を表す炭素数１〜６のアルキルスルファニル基としては、メチルスルファニル基、エチルスルファニル基、プロピルスルファニル基、イソプロピルスルファニル基、ブチルスルファニル基、イソブチルスルファニル基、ｓｅｃ−ブチルスルファニル基、ｔｅｒｔ−ブチルスルファニル基、ペンチルスルファニル基、ヘキシルスルファニル基等が挙げられ、炭素数１〜４のアルキルスルファニル基が好ましく、メチルスルファニル基、エチルスルファニル基がより好ましく、メチルスルファニル基が特に好ましい。
【００２７】
Ｚ１及びＺ２を表す炭素数１〜６のＮ−アルキルアミノ基としては、Ｎ−メチルアミノ基、Ｎ−エチルアミノ基、Ｎ−プロピルアミノ基、Ｎ−イソプロピルアミノ基、Ｎ−ブチルアミノ基、Ｎ−イソブチルアミノ基、Ｎ−ｓｅｃ−ブチルアミノ基、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基、Ｎ−ペンチルアミノ基、Ｎ−ヘキシルアミノ基等が挙げられ、炭素数１〜４のＮ−アルキルアミノ基が好ましく、Ｎ−メチルアミノ基、Ｎ−エチルアミノ基がより好ましく、Ｎ−メチルアミノ基が特に好ましい。
【００２８】
Ｚ１及びＺ２を表す炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−エチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジイソブチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジペンチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジヘキシルアミノ基等が挙げられ、炭素数２〜８のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基が好ましく、炭素数２〜４のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基がより好ましく、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ基が特に好ましい。ここでの炭素数は、窒素原子と結合する２つのアルキル基の炭素数の合計をいう。
【００２９】
Ｚ１及びＺ２を表す炭素数１〜６のＮ−アルキルスルファモイル基としては、Ｎ−メチルスルファモイル基、Ｎ−エチルスルファモイル基、Ｎ−プロピルスルファモイル基、Ｎ−イソプロピルスルファモイル基、Ｎ−ブチルスルファモイル基、Ｎ−イソブチルスルファモイル基、Ｎ−ｓｅｃ−ブチルスルファモイル基、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルスルファモイル基、Ｎ−ペンチルスルファモイル基、Ｎ−ヘキシルスルファモイル基等が挙げられ、炭素数１〜４のＮ−アルキルスルファモイル基が好ましく、Ｎ−メチルスルファモイル基、Ｎ−エチルスルファモイル基がより好ましく、Ｎ−メチルスルファモイル基が特に好ましい。
【００３０】
Ｚ１及びＺ２を表す炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルスルファモイル基としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル基、Ｎ−メチル−Ｎ−エチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジブチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジイソブチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジペンチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジヘキシルスルファモイル基等が挙げられ、炭素数２〜８のＮ，Ｎ−ジアルキルスルファモイル基が好ましく、炭素数２〜４のＮ，Ｎ−ジアルキルスルファモイル基がより好ましく、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル基が特に好ましい。ここでの炭素数は、窒素原子と結合する２つのアルキル基の炭素数の合計をいう。
【００３１】
Ｚ１及びＺ２は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、メチル基、シアノ基、ニトロ基、カルボキシ基、メチルスルホニル基、トリフルオロメチル基、メトキシ基、メチルスルファニル基、Ｎ−メチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ基、Ｎ−メチルスルファモイル基又はＮ，Ｎ−ジメチルスルファモイル基であることが好ましい。Ｚ１及びＺ２が上記の基であると、光学特性に優れることから、好ましい。また、Ｚ１及びＺ２は、水素原子、ハロゲン原子、メチル基、メトキシ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ基がより好ましく、水素原子、ハロゲン原子、メチル基がさらに好ましい。Ｚ１及びＺ２が上記の基であると、合成が容易であることから、より好ましい。
【００３２】
Ｑ１は、−Ｏ−又は−Ｓ−である。化合物（１）の合成が容易になる傾向があることから、Ｑ１は、−Ｓ−であることが好ましい。
【００３３】
Ｙ１は、置換基を有していてもよい１価の単環系芳香族炭化水素基、置換基を有していてもよい１価の単環系芳香族複素環基、置換基を有していてもよい１価の多環系芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよい１価の多環系芳香族複素環基であり、置換されていてもよい多環系芳香族炭化水素基又は多環系芳香族複素環基が好ましい。多環系芳香族炭化水素基は、縮合多環系芳香族炭化水素基、又は芳香環集合に由来する基をいう。多環系芳香族複素環基は、縮合多環系芳香族複素環基、又は芳香環集合に由来する基をいう。中でも、Ｙ１は、式（Ｙ１−１）〜式（Ｙ１−５）で表される基のいずれかであることが好ましく、化合物（１）の合成が簡便であること、原料入手が容易であることから式（Ｙ１−１）又は式（Ｙ１−３）で表される基であることがより好ましい。
【００３４】
2011162678.tif 000008
【００３５】
［式（Ｙ１−１）〜式（Ｙ１−５）中、＊は結合手を表す。
Ｚ１は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、フッ素原子で置換されていてもよい炭素数１〜６のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、ニトロソ基、炭素数１〜６のアルキルスルホニル基、炭素数１〜６のアルキルスルフィニル基、カルボキシ基、炭素数１〜６のフルオロアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のアルキルスルファニル基、炭素数２〜８のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基又は炭素数１〜４のＮ−アルキルアミノ基を表す。
Ｖ１、Ｖ２は、それぞれ独立に−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＮＲ１−、−Ｏ−、−Ｓｅ−又は−ＳＯ２−を表す。
Ｗ１〜Ｗ６は、それぞれ独立に、−ＣＨ＝又は−Ｎ＝を表す。
Ｒ１は、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表す。
ａは、０〜５の整数を表す。
ｂは、０〜３の整数を表す。］
【００３６】
さらにＹ１は、式（Ｙ３−１）〜式（Ｙ３−５）で表される基のいずれかであることがより好ましく、式（Ｙ４−１）又〜式（Ｙ４−３）で表される基のいずれかであることが特に好ましい。
【００３７】
2011162678.tif 000009
【００３８】
［式（Ｙ３−１）〜式（Ｙ３−５）中、＊は結合手を表す。
Ｚ３は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、フッ素原子で置換されていてもよい炭素数１〜６のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、ニトロソ基、炭素数１〜６のアルキルスルホニル基、炭素数１〜６のアルキルスルフィニル基、カルボキシ基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のアルキルスルファニル基、炭素数２〜８のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基又は炭素数１〜４のＮ−アルキルアミノ基を表す。
Ｊ１、Ｊ２、Ｖ２は、それぞれ独立に−ＣＯ−、−ＮＲ５−、−ＳＯ２−、−Ｏ−、又は−Ｓ−を表す。
Ｌ１は、−ＣＨ＝又は−Ｎ＝を表す。
ａは、０〜５の整数を表す。
ｂは、０〜３の整数を表す。］
【００３９】
2011162678.tif 000010
【００４０】
Ｊ１は、−Ｓ−、−Ｏ−であるとより好ましく、化合物（１）の安定性に優れるので−Ｏ−が特に好ましい。
【００４１】
Ｌ１は、−ＣＨ＝であると、化合物（１）の着色が少なく、化学的に安定性が増すのでより好ましい。
【００４２】
ａは０〜２であることが好ましい。ｂは０又は１であることが好ましい。
【００４３】
Ｄ１及びＤ２は、２つ以上の−ＣＲ３Ｒ４−を有する２価の連結基である。Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基である。炭素数１〜４のアルキル基としては、Ｚ１及びＺ２を表す炭素数１〜６のアルキル基で挙げた基のうち、炭素数１〜４の基が挙げられる。
【００４４】
Ｇ１及びＧ２を表す炭素数６〜２０の２価の芳香族炭化水素基としては、式（ａ−１）〜式（ａ−８）で表される基等が挙げられる。ここでの炭素数は、芳香族炭化水素基に含まれる芳香環の炭素数の合計をいう。
【００４５】
2011162678.tif 000011
【００４６】
上記式（ａ−１）〜式（ａ−８）で表される基の水素原子は、メチル基、エチル基、イソプロピル基又はｔｅｒｔ−ブチル基などの炭素数１〜４のアルキル基；メトキシ基又はエトキシ基などの炭素数１〜４のアルコキシ基；トリフルオロメチル基；トリフルオロメチルオキシ基；シアノ基；ニトロ基；フッ素原子、塩素原子又は臭素原子などのハロゲン原子で置換されていてもよい。
【００４７】
Ｇ１及びＧ２としては、それぞれ独立に、合成が容易になるため、置換基を有していてもよい１，４−フェニレン基が好ましく、１，４−フェニレン基がより好ましい。
【００４８】
Ｅ１、Ｅ２、Ｂ１及びＢ２を表す２価の連結基としては、例えば、−ＣＲ９Ｒ１０−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｓ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｓ）−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＲ１１−、−Ｏ−ＣＨ２−、−Ｓ−ＣＨ２−、−ＮＲ１１−、−ＣＲ９＝ＣＲ１０−等が挙げられる。Ｒ９及びＲ１０は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表す。Ｒ１１は、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表す。
【００４９】
Ｅ１及びＥ２としては、それぞれ独立に、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＲ１１−、−ＮＲ１１−ＣＯ−、−ＣＨ２−Ｏ−、−ＣＨ２−Ｓ−又は単結合が好ましく、−ＣＯ−Ｏ−又は−Ｏ−ＣＯ−がより好ましい。
【００５０】
Ａ１のみと結合しているＢ１、及びＡ２のみと結合しているＢ２が、それぞれ独立に、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−Ｏ−又は単結合であり、かつＦ１と結合しているＢ１、及びＦ２と結合しているＢ２が、それぞれ独立に、−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−又は単結合であることが好ましい。また、Ｂ１及びＢ２はともに同じ種類の２価の基であることがより好ましい。Ｂ１及びＢ２が前記の基であると、化合物（１）をより容易に製造することができる。
【００５１】
Ａ１及びＡ２を表す炭素数３〜２０の２価の脂環式炭化水素基としては、例えば、（ｇ−１）〜式（ｇ−１０）で表される基等が挙げられる。
Ａ１及びＡ２を表す炭素数６〜２０の２価の芳香族炭化水素基としては、例えば、上記式（ａ−１）〜式（ａ−８）で表される基等が挙げられる。
【００５２】
2011162678.tif 000012
【００５３】
式（ｇ−１）〜（ｇ−１０）で表される基は、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、トリフルオロメチル基等の炭素数１〜４のフッ素原子で置換されていてもよいアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、トリフルオロメトキシ基等の炭素数１〜４のフッ素原子で置換されていてもよいアルコキシ基；シアノ基；ニトロ基；フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子で置換されていてもよい。
【００５４】
Ａ１及びＡ２としては、ともに同種類の基であることが好ましく、１，４−フェニレン基又は１，４−シクロヘキサンジイル基がより好ましく、１，４−フェニレン基がさらに好ましい。Ａ１及びＡ２が上記の基であると、化合物（１）をより容易に製造することができる。
【００５５】
ｋ及びｌは、それぞれ独立に、０〜３の整数であり、０〜２の整数であることが好ましい。ｋ及びｌの合計は、２〜５が好ましく、２〜４がより好ましい。ｋ及びｌが上記の数であると、化合物（１）が液晶性を示しやすいため好ましい。特に合成が容易で光学特性に優れるため、ｋ及びｌがともに１であることが特に好ましい。
【００５６】
Ｆ１及びＦ２は、それぞれ独立に、炭素数１〜１７のアルカンジイル基であり、該アルカンジイル基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子で置換されていてもよく、該アルカンジイル基に含まれる−ＣＨ２−は、−Ｏ−又は−ＣＯ−で置き換わっていてもよい。
中でも、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜１２の直鎖状アルカンジイル基が好ましく、−（ＣＨ２）３−、−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）５−、−（ＣＨ２）６−、−（ＣＨ２）７−、−（ＣＨ２）８−、−（ＣＨ２）９−、−（ＣＨ２）１０−、−（ＣＦ２）４−、−（ＣＦ２）６−、−（ＣＦ２）８−がより好ましく、−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）６−が特に好ましい。
【００５７】
Ｐ１は、重合性基である。
Ｐ２は、水素原子又は重合性基であり、重合性基であることが好ましい。
Ｐ１及びＰ２のいずれもが重合性基であると、得られる光学フィルムの膜硬度が優れる傾向があることから好ましい。
重合性基とは、本発明の化合物（１）を重合させることのできる置換基であり、具体的には、ビニル基、ビニルオキシ基、スチリル基、ｐ−（２−フェニルエテニル）フェニル基、アクリロイル基、メタクリロイル基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、カルボキシ基、アセチル基、ヒドロキシ基、カルバモイル基、炭素数１〜４のアルキルアミノ基、アミノ基、オキシラニル基、オキセタニル基、ホルミル基、イソシアナト基又はイソチオシアナト基などが例示される。また重合性基には、上記例示の基とＦ１及びＦ２を結合するために、Ｂ１及びＢ２を表す２価の連結基が含まれていてもよい。Ｐ１及びＰ２の重合性基としては、光重合させるのに適した、ラジカル重合性、カチオン重合性基が好ましく、特に取り扱いが容易な上、製造も容易であることからアクリロイルオキシ基及びメタクリロイルオキシ基からなる群から選ばれる少なくとも１種が好ましく、アクリロイルオキシ基がより好ましい。
【００５８】
化合物（１）としては、式（１−１）〜式（２４−８）で表される化合物が挙げられる。下式において、例えば式（１−１）で表される化合物とは、式（１−１）で表される基の左側に示した２価の基の両端の＊に、式（１−１）で表される基２つが＊の位置で結合した構造の化合物を表す。下式中、ｘは、１〜１７の整数を表す。
【００５９】
2011162678.tif 000013
【００６０】
2011162678.tif 000014
【００６１】
2011162678.tif 000015
【００６２】
2011162678.tif 000016
【００６３】
2011162678.tif 000017
【００６４】
2011162678.tif 000018
【００６５】
2011162678.tif 000019
【００６６】
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【００６７】
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【００６８】
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【００６９】
2011162678.tif 000023
【００７０】
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【００７１】
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【００７２】
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【００７３】
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【００７４】
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【００７５】
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【００７６】
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【００７７】
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【００７８】
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【００７９】
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【００８０】
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【００８１】
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【００８２】
2011162678.tif 000036
【００８３】
化合物（１）の製造方法について説明する。
化合物（１）は、Methoden der Organischen Chemie、Organic Reactions、Organic Syntheses、Comprehensive Organic Synthesis、新実験化学講座等に記載されている公知の有機合成反応（例えば、縮合反応、エステル化反応、ウィリアムソン反応、ウルマン反応、ウイッティヒ反応、シッフ塩基生成反応、ベンジル化反応、薗頭反応、鈴木−宮浦反応、根岸反応、熊田反応、檜山反応、ブッフバルト−ハートウィッグ反応、フリーデルクラフト反応、ヘック反応、アルドール反応など）を、その構造に応じて、適宜組み合わせることにより、製造することができる。
【００８４】
例えば、Ｄ１及びＤ２が−ＣＨ２−ＣＨ２−である化合物（１）の場合、二つの製造方法が挙げられる。第一の方法は、式（２）
【００８５】
2011162678.tif 000037
（式中、Ｙ１、Ｑ１、Ｚ１及びＺ２は、式（１）におけるものと同じ意味を表す。）
で表される化合物と式（３）及び（４）を逐次的あるいは同時に反応させて化合物（２）を得ることができる。
【００８６】
2011162678.tif 000038
（式中、Ｇ１、Ｅ１、Ａ１、Ｂ１、Ｆ１、Ｐ１、Ｇ２、Ｅ２、Ａ２、Ｂ２、Ｆ２、Ｐ２、ｋ及びｌは式（１）におけるものと同じ意味を表す。Ｘ１、Ｘ２はそれぞれ独立に、ハロゲノ基、メシチル基、トシル基又はヒドロキシ基を表す。）
【００８７】
Ｘ１及びＸ２が、それぞれ独立に、ハロゲノ基、メシチル基、トシル基である場合には、式（２）で表される化合物と塩基性条件下でウィリアムソン反応させればよい。ウィリアムソン反応に用いる塩基としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウムが好ましい。
【００８８】
Ｘ１及びＸ２がともにヒドロキシ基である場合には、光延反応を適用すれば化合物（１）が得られる。
【００８９】
第二の方法では、＜１＞式（２）で表される化合物と式（５）及び式（６）で表される化合物を反応させて式（７）で表される化合物を合成し、＜２＞式（７）で表される化合物を脱保護して式（８）で表される化合物を合成し、さらに＜３＞式（８）で表される化合物と式（９）及び式（１０）で表される化合物とを反応させることによって化合物（１）が得られる。
【００９０】
2011162678.tif 000039
（式（５）及び式（６）中、Ｇ１、Ｇ２、Ｘ１及びＸ２は上記と同一の意味を表す。Ｍ１、Ｍ２はそれぞれ独立に、保護基で保護されたカルボキシ基、保護基で保護されたヒドロキシ基を表す。）
【００９１】
2011162678.tif 000040
（式（７）中、Ｙ１、Ｑ１、Ｚ１、Ｚ２、Ｇ１、Ｇ２、Ｍ１、及びＭ２は、式（５）及び式（６）におけるものと同じ意味を表す。）
【００９２】
2011162678.tif 000041
（式（８）中、Ｙ１、Ｑ１、Ｚ１、Ｚ２、Ｇ１、Ｇ２は、式（５）及び式（６）におけるものと同じ意味を表す。Ｎ１、Ｎ２はそれぞれ独立に、カルボキシ基又はヒドロキシ基を表す。）
【００９３】
2011162678.tif 000042
（式中、Ａ１、Ｂ１、Ｆ１、Ｐ１、Ａ２、Ｂ２、Ｆ２、Ｐ２、ｋ及びｌは、式（１）におけるものと同じ意味を表す。Ｎ３、Ｎ４はそれぞれ独立に、カルボキシ基又はヒドロキシ基を表す。ただし、Ｎ１がカルボキシ基である場合Ｎ３はヒドロキシ基であり、Ｎ１がヒドロキシ基である場合Ｎ３はカルボキシ基である。また、Ｎ２がカルボキシ基である場合Ｎ４はヒドロキシ基であり、Ｎ２がヒドロキシ基である場合Ｎ４はカルボキシ基である。）
【００９４】
反応＜１＞における式（２）で表される化合物と式（５）あるいは式（６）で表される化合物との反応は、ウィリアムソン反応、光延反応が好ましい。反応後の精製が容易であることから、ウィリアムソン反応がより好ましい。
【００９５】
ウィリアムソン反応に用いる塩基としては、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、トリエチルアミンなどの有機塩基が挙げられる。反応が速やかに進行するので、塩基としては、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、炭酸ナトリウムがより好ましい。
【００９６】
Ｘ１及びＸ２は、ハロゲノ基であるとより好ましく、ブロモ基、クロロ基であることが好ましい。
【００９７】
Ｍ１及びＭ２に含まれる保護基としては、ｐＨ＝７以下の条件で脱保護できる保護基、水素還元で脱保護できる保護基が好ましい。中でも、脱保護が容易であるので、ｐＨ＝７以下の条件で脱保護できる保護基がより好ましい。
【００９８】
Ｍ１及びＭ２に含まれるｐＨ＝７以下の条件で脱保護できる保護基としては、ＣＨ３−Ｓ−ＣＨ２−、ＣＨ３−Ｏ−ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−、ＣＨ３−Ｏ−ＣＨ２（ＣＨ３）−Ｏ−ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−、Ｐｈ−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−、ｐ−ＭｅＯ−Ｐｈ−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−，ｐ−ＮＯ２−Ｐｈ−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−、２−ＭｅＯ−Ｐｈ−Ｏ−ＣＨ２−，Ｃ（ＣＨ３）３−Ｏ−ＣＨ２−，ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＨ２）３ＯＣＨ３−，Ｒ５Ｒ６Ｒ７Ｓｉ−Ｏ−ＣＨ２−，Ｃｌ３Ｃ−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−，テトラヒドロピラニル基、３−ブロモテトラヒドロピラニル基、テトラヒドロチオピラニル基、テトラヒドロフラニル基、テトラヒドロチオフラニル基、１−［２−（トリメチルシリル）エトキシ］エチル基、１−メチル−１−メトキシエチル基、１−メチル−１−ベンジルオキシエチル基、１−メチル−１−ベンジルオキシ−２−フルオロエチル基、１−メチル−１−フェノキシエチル基、Ｃ（ＣＨ３）３−、Ｐｈ−ＣＨ２−、ｐ−ＭｅＯ−Ｐｈ−ＣＨ２−、３，４−（ＣＨ３Ｏ）２Ｐｈ−ＣＨ２−、４−ＮＯ２−Ｐｈ−ＣＨ２−、（Ｐｈ）３Ｃ−、１，３−ベンゾジチオラン−２−イル基、−ＳｉＲ５Ｒ６Ｒ７、−ＳｉＲ８２Ｐｈ、−ＳｉＲ８Ｐｈ２、Ｐｈ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ２−、Ｃｌ３Ｃ−ＣＨ２−、ｔ−ブチルジメチルシリル基、あるいはシクロプロピルメチル基が挙げられる（Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は、それぞれ独立に、水素原子、直鎖状又は分岐鎖状の炭素数１〜８のアルキル基、直鎖状又は分岐鎖状の炭素数１〜８のアルコキシ基或いは−ＣＨ２Ｐｈ基を表す。）。
【００９９】
脱保護が容易かつ式（７）で表される化合物が安定であることから、Ｍ１及びＭ２に含まれるｐＨ＝７以下で脱保護できる保護基としては、ＣＨ３−Ｓ−ＣＨ２−、ＣＨ３−Ｏ−ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−、ＣＨ３−Ｏ−ＣＨ２（ＣＨ３）−Ｏ−ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−、Ｐｈ−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−、ｐ−ＭｅＯ−Ｐｈ−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−，ｐ−ＮＯ２−Ｐｈ−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−、２−ＭｅＯ−Ｐｈ−Ｏ−ＣＨ２−，Ｃ（ＣＨ３）３−Ｏ−ＣＨ２−、Ｃｌ３Ｃ−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−，テトラヒドロピラニル基、３−ブロモテトラヒドロピラニル基、テトラヒドロチオピラニル基、テトラヒドロフラニル基、テトラヒドロチオフラニル基、１−メチル−１−メトキシエチル基、１−メチル−１−ベンジルオキシエチル基、１−メチル−１−ベンジルオキシ−２−フルオロエチル基、１−メチル−１−フェノキシエチル基、Ｃ（ＣＨ３）３−、Ｐｈ−ＣＨ２−、ｐ−ＭｅＯ−Ｐｈ−ＣＨ２−、３，４−（ＣＨ３Ｏ）２Ｐｈ−ＣＨ２−、４−ＮＯ２−Ｐｈ−ＣＨ２−、（Ｐｈ）３Ｃ−、１，３−ベンゾジチオラン−２−イル基、Ｐｈ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ２−がより好ましく、原料の入手が容易であることから、ＣＨ３−Ｓ−ＣＨ２−、ＣＨ３−Ｏ−ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−、ＣＨ３−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−、テトラヒドロピラニル基、テトラヒドロチオピラニル基、Ｃ（ＣＨ３）３−、Ｐｈ−ＣＨ２−、（Ｐｈ）３Ｃ−がより好ましい。さらに原料が安価であるのでＣＨ３−Ｏ−ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−、ＣＨ３−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−、テトラヒドロピラニル基、Ｃ（ＣＨ３）３−、Ｐｈ−ＣＨ２−、（Ｐｈ）３Ｃ−が特に好ましい。
【０１００】
＜２＞の脱保護反応をｐＨ＝７以下で行う場合、ブレンステッド酸による脱保護、ルイス酸による脱保護による脱保護が挙げられる。ブレンステッド酸としては、塩酸、臭化水素酸、ヨウ化水素酸、硝酸、硫酸等の無機ブレンステッド酸、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、ピリジニウムｐ−トルエンスルホン酸、トリフルオロ酢酸、トリクロロ酢酸、メタンスルホン酸、トリフロオロメタンスルホン酸等の有機ブレンステッド酸が挙げられ、有機溶媒を用いて均一系で脱保護することができることから、ブレンステッド酸としては、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、ピリジニウムｐ−トルエンスルホン酸、トリフルオロ酢酸、トリクロロ酢酸、メタンスルホン酸、トリフロオロメタンスルホン酸等の有機ブレンステッド酸がより好ましく、さらに有機溶媒への溶解性が高いこと、反応が穏やかに進むことから、ｐ−トルエンスルホン酸、ピリジニウムｐ−トルエンスルホン酸、トリフルオロ酢酸が特に好ましい。
【０１０１】
脱保護は、例えば、「Ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅ  Ｇｒｏｕｐｓ  ｉｎ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ−ＴＨＩＲＤ  ＥＤＩＴＩＯＮ」（Ｇｒｅｅｎｅ  Ｗｕｔｓ著、  ＷＩＬＥＹ−ＩＮＴＥＲＳＣＩＥＮＣＥ社）に記載されている方法に準じて行うことができる。
【０１０２】
＜３＞の式（８）で表される化合物と式（９）及び式（１０）で表される化合物との反応は、縮合剤を用いたエステル化反応が好ましい。
【０１０３】
縮合剤としては、１−シクロヘキシル−３−（２−モルホリノエチル）カルボジイミドメト−パラ−トルエンスルホネート、ジシクロヘキシルカルボジイミド、１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド、１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド 塩酸塩（一部水溶性カルボジイミド：ＷＳＣとして市販されている）、ビス（２、６−ジイソプロピルフェニル）カルボジイミド、ビス（トリメチルシリル）カルボジイミド、Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピルカルボジイミド、などのカルボジイミド、２−メチル−６−ニトロ安息香酸無水物、２，２’−カルボニルビス−１Ｈ−イミダゾール、１，１’−オキサリルジイミダゾール、ジフェニルホスフォリルアジド、１（４−ニトロベンゼンスルフォニル）−１Ｈ−１、２、４−トリアゾール、１Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−イルオキシトリピロリジノホスホニウムヘキサフルオロホスフェート、１Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−イルオキシトリス（ジメチルアミノ）ホスホニウムヘキサフルオロホスフェート、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−Ｏ−（Ｎ−スクシンイミジル）ウロニウムテトラフルオロボレート、Ｎ−（１，２，２，２−テトラクロロエトキシカルボニルオキシ）スクシンイミド、Ｎ−カルボベンゾキシスクシンイミド、Ｏ−（６−クロロベンゾトリアゾール−１−イル）−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルウロニウムテトラフルオロボレート、Ｏ−（６−クロロベンゾトリアゾール−１−イル）−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルウロニウムヘキサフルオロホスフェート、２−ブロモ−１−エチルピリジニウムテトラフルオロボレート、２−クロロ−１，３−ジメチルイミダゾリニウムクロリド、２−クロロ−１，３−ジメチルイミダゾリニウムヘキサフルオロホスフェート、２−クロロ−１−メチルピリジニウムアイオダイド、２−クロロ−１−メチルピリジニウム  パラートルエンスルホネート、２−フルオロ−１−メチルピリジニウム  パラートルエンスルホネート、トリクロロ酢酸ペンタクロロフェニルエステル等が挙げられる。反応性、コスト、使用できる溶媒の点から、縮合剤としてはジシクロヘキシルカルボジイミド、１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド、１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド 塩酸塩、ビス（２、６−ジイソプロピルフェニル）カルボジイミド、ビス（トリメチルシリル）カルボジイミド、Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピルカルボジイミド、２，２’−カルボニルビス−１Ｈ−イミダゾールがより好ましい。
【０１０４】
化合物（１）の製造方法としては副反応が少ないことから、化合物（１）の合成方法としては第二の方法がより好ましい。
【０１０５】
本発明の組成物は、化合物（１）と、式（２０）で表される化合物（以下「化合物（２０）」という場合がある）及び式（２１）で表される化合物（以下「化合物（２１）」という場合がある）からなる群から選ばれる少なくとも１種とを含有する組成物（以下「組成物（１）」という場合がある）である。
化合物（１）と、式（２０）で表される化合物及び式（２１）で表される化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種を混合させることにより、位相差値及びその波長分散特性などの光学特性、熱物性等を所望の値に調整することができる。
中でも、位相差値及びその波長分散特性などの光学特性が良好であるため、化合物（１）と、式（２１）で表される化合物とを含有する組成物が好ましい。
【０１０６】
Ｐ１１−Ｅ１１−（Ｂ１１−Ａ１１）ｔ−Ｂ１２−Ｇ      （２０）
［式（２０）中、Ａ１１は、炭素数６〜１８の２価の芳香族炭化水素基、炭素数３〜１８の２価の脂環式炭化水素基又は炭素数３〜１８の２価の複素環基を表し、該芳香族炭化水素基、該脂環式炭化水素基及び該複素環基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のＮ−アルキルアミノ基、ニトロ基、シアノ基又はスルファニル基で置換されていてもよい。
Ｂ１１及びＢ１２は、それぞれ独立に、−ＣＲ１４Ｒ１５−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｓ）−、−Ｃ（＝Ｓ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｓ）−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ１６−、−ＮＲ１６−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＯＣＨ２−、−ＯＣＦ２−、−ＮＲ１６−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ−又は単結合を表す。Ｒ１４及びＲ１５は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ１４及びＲ１５が連結して炭素数４〜７の環を構成してもよい。Ｒ１６は、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表す。
Ｇは、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜１３のアルキル基、炭素数１〜１３のアルコキシ基、炭素数１〜１３のフルオロアルキル基、炭素数１〜１３のＮ−アルキルアミノ基、シアノ基、ニトロ基又は−Ｅ１２−Ｐ１２を表す。
Ｅ１１及びＥ１２は、炭素数１〜１８のアルカンジイル基を表し、該アルカンジイル基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子で置換されていてもよく、該アルカンジイル基に含まれる−ＣＨ２−は、−Ｏ−で置き換わっていてもよい。
Ｐ１１及びＰ１２は、重合性基を表す。
ｔは、１〜５の整数を表す。ｔが２以上の整数である場合、複数のＢ１１及びＡ１１は、互いに同一であっても異なっていてもよい。］
【０１０７】
Ｐ１１及びＰ１２を表す重合性基としては、化合物（１）のＰ１及びＰ２と同様の基が挙げられる。なかでも、光重合に適するという点で、ラジカル重合性基又はカチオン重合性基が好ましく、取り扱いが容易で、液晶化合物の製造も容易であるという点で、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基又はビニルオキシ基が好ましい。
また、Ａ１１の芳香族炭化水素基、脂環式炭化水素基及び複素環基の炭素数は、それぞれ、例えば３〜１８であり、５〜１２であることが好ましく、５又は６であることが特に好ましい。
【０１０８】
中でも、Ｐ１１がエーテル結合又はエステル結合を介してＥ１１と結合している化合物が好ましい。さらに、Ｇが−Ｅ１２−Ｐ１２であり、Ｐ１２がエーテル結合又はエステル結合を介してＥ１２と結合している化合物が好ましい。
【０１０９】
化合物（２０）のうち、例えば、ｔが５であり、かつＧが−Ｅ１２−Ｐ１２である化合物の具体例として、式（Ｉ−１）〜式（Ｉ−８）、式（Ｃ１−１）〜式（Ｃ４−８）で表される化合物が挙げられ、
ｔが４でであり、かつＧが−Ｅ１２−Ｐ１２である化合物の具体例として式（ＩＩ−１）〜式（ＩＩ−６）で表される化合物が挙げられ、
ｔが３であり、かつＧが−Ｅ１２−Ｐ１２である化合物の具体例として式（ＩＩＩ−１）〜式（ＩＩＩ−１９）で表される化合物が挙げられ、
ｔが３であり、かつＧが−Ｅ１２−Ｐ１２以外の基である化合物の具体例として式（ＩＶ−１）〜式（ＩＶ−１４）表される化合物が挙げられ、
ｔが２であり、かつＧが−Ｅ１２−Ｐ１２以外の基である化合物の具体例として式（Ｖ−１）〜式（Ｖ−５）で表される化合物などが挙げられる。ただし、式中ｍは、１〜１１の整数を表す。これらの液晶化合物であれば、合成が容易であり、市販されているなど、入手が容易であることから好ましい。
【０１１０】
2011162678.tif 000043
【０１１１】
2011162678.tif 000044
【０１１２】
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【０１１３】
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【０１１４】
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【０１１５】
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【０１１６】
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【０１１７】
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【０１１８】
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【０１１９】
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【０１２０】
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【０１２１】
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【０１２２】
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【０１２３】
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【０１２４】
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【０１２５】
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【０１２６】
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【０１２７】
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【０１２８】
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【０１２９】
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【０１３０】
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【０１３１】
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【０１３２】
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【０１３３】
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【０１３４】
［式（２１）中、Ｚ２１及びＺ２２は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、フッ素原子で置換されていてもよい炭素数１〜６のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜６のアルキルスルフィニル基、炭素数１〜６のアルキルスルホニル基、カルボキシ基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のアルキルスルファニル基、炭素数１〜６のＮ−アルキルアミノ基、炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、炭素数１〜６のＮ−アルキルスルファモイル基又は炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルスルファモイル基を表す。
Ｑ２は−Ｓ−、又は−Ｏ−を表す。
Ｙ５は、チエニル基、フリル基、フェニル基、ベンゾ［ｄ］チエニル基、ベンゾ［ｄ］チアゾリル基、ベンゾ［ｄ］フリル基、チエノ［３，２−ｂ］チエニル基又はチエノ［２，３−ｂ］チエニル基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
Ｇ３及びＧ４は、それぞれ独立に、炭素数３〜２０の２価の脂環式炭化水素基を表す。該脂環式炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、フッ素原子で置換されていてもよい炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４アルコキシ基、シアノ基又はニトロ基で置換されていてもよく、該脂環式炭化水素基に含まれる−ＣＨ２−は−Ｏ−、−Ｓ−又は−ＮＨ−で置換されていてもよく、該脂環式炭化水素基に含まれる−ＣＨ（−）−は、−Ｎ（−）−で置き換わっていてもよい。
Ｅ２１、Ｅ２２、Ｂ２１及びＢ２２は、それぞれ独立に、単結合又は２価の連結基を表す。
Ａ３及びＡ４は、それぞれ独立に、２価の脂環式炭化水素基又は２価の芳香族炭化水素基を表す。該脂環式炭化水素基及び該芳香族炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、フッ素原子で置換されていてもよい炭素数１〜４のアルキル基、フッ素原子で置換されていてもよい炭素数１〜４アルコキシ基、シアノ基又はニトロ基で置換されていてもよい。
ｋ’及びｌ’は、それぞれ独立に、０〜３の整数を表す。ｋ’が２以上の整数である場合、複数のＡ３及びＢ２１は、互いに同一であっても異なっていてもよく、ｌ’が２以上の整数である場合、複数のＡ４及びＢ２２は、互いに同一であっても異なっていてもよい。
Ｆ２１及びＦ２２は、それぞれ独立に、炭素数１〜１７のアルカンジイル基を表す。該アルカンジイル基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子で置換されていてもよく、該アルカンジイル基に含まれる−ＣＨ２−は、−Ｏ−又は−ＣＯ−で置き換わっていてもよい。
Ｐ２１は、重合性基を表す。
Ｐ２２は、水素原子又は重合性基を表す。］
【０１３５】
Ｚ２１及びＺ２２としては、化合物（１）のＺ１及びＺ２と同様の基が挙げられ、水素原子、ハロゲン原子及びメチル基が好ましい。
Ｅ２１、Ｅ２２、Ｂ２１及びＢ２２としては、化合物（１）のＥ１、Ｅ２、Ｂ１及びＢ２と同様の基が挙げられる。Ｅ２１及びＥ２２は、−ＣＯ−Ｏ−又は−Ｏ−ＣＯ−が好ましい。Ｂ２１及びＢ２２は、ともに同じ種類の２価の基であることがより好ましい。
Ｆ２１及びＦ２２としては、化合物（１）のＦ１及びＦ２と同様の基が挙げられ、−（ＣＨ２）４−及び−（ＣＨ２）６−が好ましい
Ｐ２１及びＰ２２としては、化合物（１）のＰ１及びＰ２と同様の基が挙げられ、アクリロイルオキシ基及びメタクリロイルオキシ基からなる群から選ばれる少なくとも１種が好ましい。
【０１３６】
Ｇ３及びＧ４としては、Ａ１及びＡ２として挙げた基と同様の基が挙げられる。中でも、５員環又は６員環の脂環式炭化水素基であることが好ましく、シクロヘキサンジイル基基であることがより好ましく、１，４−シクロヘキサンジイル基であることがさらに好ましく、ｔｒａｎｓ−１，４−シクロへキサンジイル基であることが特に好ましい。
【０１３７】
Ａ３及びＡ４を表すとしては、炭素数３〜２０の２価の脂環式炭化水素基としては、上述した式（ｇ−１）〜式（ｇ−４）で表される基等が挙げられる。
Ａ３及びＡ４を表す炭素数６〜２０の２価の芳香族炭化水素基としては、Ｇ１及びＧ２として挙げた基と同様の基が挙げられる。Ａ３及びＡ４は、ともに同種類の基であることが好ましく、１，４−フェニレン基又は１，４−シクロヘキサンジイル基であるとより好ましく、１，４−フェニレン基が特に好ましい。Ａ３及びＡ４が上記の基であると、化合物（２１）を容易に製造することができる。
【０１３８】
Ｙ５は、チエニル基、フリル基、フェニル基、ベンゾ［ｄ］チエニル基、ベンゾ［ｄ］チアゾリル基、ベンゾ［ｄ］フリル基、チエノ［３，２−ｂ］チエニル基又はチエノ［２，３−ｂ］チエニル基を表し、これらの基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、フッ素原子で置換されていてもよい炭素数１〜６のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、ニトロソ基、炭素数１〜６のアルキルスルホニル基、炭素数１〜６のアルキルスルフィニル基、カルボキシ基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のアルキルスルファニル基、炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルスルファモイル基、炭素数２〜８のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基又は炭素数１〜４のＮ−アルキルアミノ基で置換されていてもよい。
【０１３９】
炭素数１〜６のアルキルスルホニル基、炭素数１〜６のアルキルスルフィニル基、カルボキシ基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のアルキルスルファニル基、炭素数２〜８のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基及び炭素数１〜４のＮ−アルキルアミノ基としては、Ｚ１及びＺ２を表す基として上述した基と同様の基が挙げられる。
炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルスルファモイル基としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジブチルスルファモイル基、Ｎ−ジイソブチル−Ｎ−メチルスルファモイル基、Ｎ−ジｓｅｃ−ブチル−Ｎ−メチルスルファモイル基、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−Ｎ−メチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジペンチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジヘキシルスルファモイル基等が挙げられる。
Ｙ５の置換基としては、ハロゲン原子、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｓｅｃ−ブチル基、シアノ基、ニトロ基、メチルスルホニル基、ニトロソ基、カルボキシ基、トリフルオロメチル基、メトキシ基、メチルスルファニル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ基又はＮ−メチルアミノ基が好ましく、ハロゲン原子、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｓｅｃ−ブチル基、シアノ基、ニトロ基、トリフルオロメチル基がより好ましく、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｓｅｃ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基が特に好ましい。
【０１４０】
化合物（２１）の具体例として、式（Ｂ１−１）〜式（Ｂ２０−８）で表される化合物などが挙げられる。
【０１４１】
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【０１４２】
2011162678.tif 000068
【０１４３】
2011162678.tif 000069
【０１４４】
2011162678.tif 000070
【０１４５】
2011162678.tif 000071
【０１４６】
2011162678.tif 000072
【０１４７】
2011162678.tif 000073
【０１４８】
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【０１４９】
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【０１５０】
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【０１５１】
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【０１５２】
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【０１５３】
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【０１５４】
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【０１５５】
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【０１５６】
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【０１５７】
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【０１５８】
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【０１５９】
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【０１６０】
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【０１６１】
本発明の組成物中、化合物（１）の含有量は、化合物（２０）及び化合物（２１）からなる群から選ばれる少なくとも１種と化合物（１）との合計１００質量部に対して、３質量部以上９０質量部以下であり、好ましくは３質量部以上５０質量部以下であり、より好ましくは３質量部以上３０質量部以下である。
【０１６２】
本発明の組成物は、さらに重合開始剤を含有する組成物であることが好ましい。重合開始剤は、光重合開始剤であることが好ましく、光照射によりラジカルを発生する光重合開始剤がより好ましい。
【０１６３】
光重合開始剤としては、たとえばベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル等のベンゾイン類；ベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド、３，３’，４，４’−テトラ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾフェノン等のベンゾフェノン類；ベンジルケタール等のベンジルケタール類；ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１，２−ジフェニル−２，２−ジメトキシ−１−エタノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−〔４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル〕プロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−〔４−（１−メチルビニル）フェニル〕プロパン−１−オン等のα−ヒドロキシケトン類；２−メチル−２−モルホリノ−１−（４−メチルチオフェニル）プロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）ブタン−１−オン等のα−アミノケトン類、ヨードニウム塩又はスルホニウム塩等が挙げられる。イルガキュア（Irgacure）９０７、イルガキュア１８４、イルガキュア６５１、イルガキュア８１９、イルガキュア２５０、イルガキュア３６９（以上、全てチバ・ジャパン（株）製）、セイクオールＢＺ、セイクオールＺ、セイクオールＢＥＥ（以上、全て精工化学（株）製）、カヤキュアー（kayacure）ＢＰ１００（日本化薬（株）製）、カヤキュアーＵＶＩ−６９９２（ダウ社製）、アデカオプトマーＳＰ−１５２又はアデカオプトマーＳＰ−１７０（以上、全て（株）ＡＤＥＫＡ製）など市販されている光重合開始剤を使用することもできる。
【０１６４】
また重合開始剤の含有量は、化合物（２０）及び化合物（２１）からなる群から選ばれる少なくとも１種と化合物（１）との合計１００質量部に対して、たとえば０．１質量部〜３０質量部であり、好ましくは、０．５質量部〜１０質量部である。上記範囲内であれば、液晶化合物の配向性を乱すことなく、化合物（１）等を重合させることができる。
【０１６５】
本発明の光学フィルムとは、光を透過し得るフィルムであって、光学的な機能を有するフィルムをいう。光学的な機能とは、屈折、複屈折などを意味する。光学フィルムの一種である位相差フィルムは、直線偏光を円偏光や楕円偏光に変換したり、逆に円偏光又は楕円偏光を直線偏光に変換したりするために用いられる。
【０１６６】
本発明の光学フィルムの波長分散特性は、光学フィルムにおける化合物（１）に由来する構造単位の含有量によって、調整することができる。光学フィルムにおける構造単位の中で化合物（１）に由来する構造単位の含有量を増加させると、光学フィルムの逆波長分散特性を強くすることができる。
【０１６７】
具体的には、組成物（１）について、化合物（１）に由来する構造単位の含有量が異なる組成物を１〜５種類程度調製し、それぞれの組成物について後述するように、同じ膜厚の光学フィルムを製造して得られる光学フィルムの位相差値を求め、その結果から、化合物（１）に由来する構造単位の含有量と光学フィルムの位相差値との相関を求め、得られた相関関係から、上記膜厚における光学フィルムに所望の位相差値を与えるために必要な化合物（１）に由来する構造単位の含有量を決定すればよい。
波長が長くなるほど位相差が大きくなる逆波長分散性を示す波長域では、一様の偏光変換が可能である。
【０１６８】
本発明の組成物は、有機溶剤を含むことが好ましい。
〔有機溶剤〕
有機溶剤としては、化合物（１）、化合物（２０）及び化合物（２１）など組成物（１）を構成する成分を溶解し得る有機溶剤であり、重合反応に不活性な溶剤であればよく、具体的には、メタノール、エタノール、エチレングリコール、イソプロピルアルコール、プロピレングリコール、メチルセロソルブ、ブチルセロソルブ又はプロピレングリコールモノメチルエーテルなどのアルコール；酢酸エチル、酢酸ブチル、エチレングリコールメチルエーテルアセテート、ガンマーブチロラクトン、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート又は乳酸エチルなどのエステル系溶剤；アセトン、メチルエチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、メチルアミルケトン又はメチルイソブチルケトンなどのケトン系溶剤；ペンタン、ヘキサン又はヘプタンなどの非塩素系脂肪族炭化水素溶剤；トルエン、キシレン又はフェノールなどの非塩素系芳香族炭化水素溶剤、アセトニトリルなどのニトリル系溶媒；テトラヒドロフラン又はジメトキシエタンなどのエーテル系溶媒；クロロホルム又はクロロベンゼンなどの塩素系溶媒；などが挙げられる。これら有機溶剤は、単独で用いてもよいし、複数を組み合わせて用いてもよい。
【０１６９】
本発明の組成物の固形分は、質量分率で、たとえば５〜５０質量％が好ましい。固形分の濃度が５％以上であると、光学フィルムが薄くなりすぎず、液晶パネルの光学補償に必要な複屈折率が与えられる傾向があり、５０％以下であると、混合溶液の粘度が低いことから、光学フィルムの膜厚にムラが生じにくくなる傾向があることから好ましい。
ここで、固形分とは、本発明の組成物から溶媒を除いた量のことをいう。
【０１７０】
本発明の組成物の粘度は、塗布しやすいように、たとえば０．１〜１０Ｐａ・ｓ、好ましくは１〜７Ｐａ・ｓに調整することが好ましい。
【０１７１】
本発明の組成物は、さらに、重合禁止剤、光増感剤又はレベリング剤等を含有してもよい。
【０１７２】
〔重合禁止剤〕
重合禁止剤としては、たとえばハイドロキノン又はアルキルエーテル等の置換基を有するハイドロキノン類、ブチルカテコール等のカテコール類、ピロガロール類、２，２、６，６−テトラメチル−１−ピペリジニルオキシラジカル等のラジカル補足剤、チオフェノール類、β−ナフチルアミン類或いはβ−ナフトール類等を挙げることができる。
【０１７３】
重合禁止剤を用いることにより、化合物（１）等の重合を制御することができ、得られる光学フィルムの安定性を向上させることができる。また重合禁止剤の使用量は、化合物（２０）及び化合物（２１）からなる群から選ばれる少なくとも１種と化合物（１）との合計１００質量部に対して、たとえば０．１質量部〜３０質量部であり、好ましくは０．５質量部〜１０質量部である。上記範囲内であれば、液晶化合物の配向性を乱すことなく、化合物（１）等を重合させることができる。
【０１７４】
〔光増感剤〕
光増感剤としては、たとえばキサントン又はチオキサントン等のキサントン類、アントラセン又はアルコキシ基などの置換基を有するアントラセン類、フェノチアジン或いはルブレンを挙げることができる。
【０１７５】
光増感剤を用いることにより、化合物（１）等の重合を高感度化することができる。また光増感剤の使用量としては、化合物（２０）及び化合物（２１）からなる群から選ばれる少なくとも１種と化合物（１）との合計１００質量部に対して、たとえば０．１質量部〜３０質量部であり、好ましくは０．５質量部〜１０質量部である。上記範囲内であれば、液晶化合物の配向性を乱すことなく、化合物（１）を重合させることができる。
【０１７６】
〔レベリング剤〕
レベリング剤としては、たとえば放射線硬化塗料用添加剤（ビックケミージャパン製：ＢＹＫ−３５２，ＢＹＫ−３５３，ＢＹＫ−３６１Ｎ）、塗料添加剤（東レ・ダウコーニング（株）製：ＳＨ２８ＰＡ、ＤＣ１１ＰＡ、ＳＴ８０ＰＡ）、塗料添加剤（信越化学工業（株）製：ＫＰ３２１、ＫＰ３２３、Ｘ２２−１６１Ａ、ＫＦ６００１）又はフッ素系添加剤（ＤＩＣ（株）製：Ｆ−４４５、Ｆ−４７０、Ｆ−４７９）などを挙げることができる。
【０１７７】
レベリング剤を用いることにより、より平滑な光学フィルムを得ることができる。さらに光学フィルムの製造過程で、本発明の組成物の流動性を制御したり、化合物（２０）及び化合物（２１）からなる群から選ばれる少なくとも１種や化合物（１）を重合して得られる光学フィルムの架橋密度を調整したりすることができる。またレベリング剤の含有量は、化合物（２０）及び化合物（２１）からなる群から選ばれる少なくとも１種と化合物（１）との合計１００質量部に対して、たとえば０．０１質量部〜３０質量部であり、好ましくは０．０５質量部〜１０質量部である。上記範囲内であれば、液晶化合物の配向性を乱すことなく、化合物（１）を重合させることができる。
【０１７８】
本発明の光学フィルムの製造方法について、以下に説明する。
組成物（１）を、基板に塗布し、乾燥し、重合することにより、基板上に目的の光学フィルムを得ることができる。
【０１７９】
［未重合フィルム調製工程］
基板の上に、組成物（１）を塗布し、乾燥すると、未重合フィルムが得られる。該基板上には、配向膜が形成されていてもよい。未重合フィルムがネマチック相などの液晶相を示す場合、得られる光学フィルムは、モノドメイン配向による複屈折性を有する。
【０１８０】
基板への塗布方法としては、たとえば押し出しコーティング法、ダイレクトグラビアコーティング法、リバースグラビアコーティング法、ＣＡＰコーティング法又はダイコーティング法などが挙げられる。またディップコーター、バーコーター又はスピンコーターなどのコーターを用いて塗布する方法などが挙げられる。
【０１８１】
上記基板としては、たとえばガラス、プラスチックシート、プラスチックフィルム又は透光性フィルムを挙げることができる。なお上記透光性フィルムとしては、たとえばポリエチレン、ポリプロピレン、ノルボルネン系ポリマーなどのポリオレフィンフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリメタクリル酸エステルフィルム、ポリアクリル酸エステルフィルム、セルロースエステルフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリスルフォンフィルム、ポリエーテルスルホンフィルム、ポリエーテルケトンフィルム、ポリフェニレンスルフィドフィルム又はポリフェニレンオキシドフィルムなどが挙げられる。
【０１８２】
たとえば本発明の光学フィルムの貼合工程、運搬工程、保管工程など、光学フィルムの強度が必要な工程でも、基板を用いることにより、破れなどなく容易に取り扱うことができる。
【０１８３】
また、配向膜を形成した基板上に組成物（１）を塗布することが好ましい。配向膜は、組成物（１）の塗布時に、混合液に溶解しない溶剤耐性を持つこと、溶剤の除去や液晶の配向の加熱処理時に、耐熱性をもつこと、ラビング時に、摩擦などによる剥がれなどが起きないことが好ましく、ポリマー又はポリマーを含有する組成物からなることが好ましい。
【０１８４】
上記ポリマーとしては、たとえば分子内にアミド結合を有するポリアミドやゼラチン類、分子内にイミド結合を有するポリイミド及びその加水分解物であるポリアミック酸、ポリビニルアルコール、アルキル変性ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、ポリオキサゾール、ポリエチレンイミン、ポリスチレン、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸又はポリアクリル酸エステル類等のポリマーを挙げることができる。これらのポリマーは、単独で用いてもよいし、２種類以上混ぜたり、共重合体したりしてもよい。これらのポリマーは、脱水や脱アミンなどによる重縮合や、ラジカル重合、アニオン重合、カチオン重合等の連鎖重合、配位重合や開環重合等で容易に得ることができる。
【０１８５】
またこれらのポリマーは、溶剤に溶解して、塗布することができる。溶剤は、特に制限はないが、具体的には、水；メタノール、エタノール、エチレングリコール、イソプロピルアルコール、プロピレングリコール、メチルセロソルブ、ブチルセロソルブ又はプロピレングリコールモノメチルエーテルなどのアルコール；酢酸エチル、酢酸ブチル、エチレングリコールメチルエーテルアセテート、ガンマーブチロラクトン、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート又は乳酸エチルなどのエステル系溶剤；アセトン、メチルエチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、メチルアミルケトン又はメチルイソブチルケトンなどのケトン系溶剤；ペンタン、ヘキサン又はヘプタンなどの非塩素系脂肪族炭化水素溶剤；トルエン又はキシレンなどの非塩素系芳香族炭化水素溶剤、アセトニトリルなどのニトリル系溶媒；テトラヒドロフラン又はジメトキシエタンなどのエーテル系溶媒；クロロホルム又はクロロベンゼンなどの塩素系溶媒；などが挙げられる。これら有機溶剤は、単独で用いてもよいし、複数を組み合わせて用いてもよい。
【０１８６】
また配向膜を形成するために、市販の配向膜材料をそのまま使用してもよい。市販の配向膜材料としては、サンエバー（登録商標、日産化学工業（株）製）又はオプトマー（登録商標、ＪＳＲ（株）製）などが挙げられる。
【０１８７】
このような配向膜を用いれば、延伸による屈折率制御を行う必要がないため、複屈折の面内ばらつきが小さくなる。それゆえ、基板上にフラットパネル表示装置（ＦＰＤ）の大型化にも対応可能な大きな光学フィルムを提供できるという効果を奏する。
【０１８８】
上記基板上に配向膜を形成する方法としては、たとえば上記基板上に、市販の配向膜材料や配向膜の材料となる化合物を溶液にして塗布し、その後、アニールすることにより、上記基板上に配向膜を形成することができる。
【０１８９】
このようにして得られる配向膜の厚さは、たとえば１０ｎｍ〜１００００ｎｍであり、好ましくは１０ｎｍ〜１０００ｎｍである。上記範囲とすれば、化合物（１）等を該配向膜上で所望の角度に配向させることができる。
【０１９０】
またこれら配向膜は、必要に応じてラビングもしくは偏光ＵＶ照射を行うことができる。これらにより化合物（１）等を所望の方向に配向させることができる。
【０１９１】
配向膜をラビングする方法としては、たとえばラビング布が巻きつけられ、回転しているラビングロールを、ステージに載せられ、搬送されている配向膜に接触させる方法を用いることができる。
【０１９２】
上記の通り、未重合フィルム調製工程では、任意の基板の上に積層した配向膜上に未重合フィルム（液晶層）を積層する。それゆえ、液晶セルを作製し、該液晶セルに液晶化合物を注入する方法に比べて、生産コストを低減することができる。さらにロールフィルムでのフィルムの生産が可能である。
【０１９３】
溶剤の乾燥は、重合を進行させるとともに行ってもよいが、重合前にほとんどの溶剤を乾燥させることが、成膜性の点から好ましい。
【０１９４】
溶剤の乾燥方法としては、たとえば自然乾燥、通風乾燥、減圧乾燥などの方法が挙げられる。未重合フィルムを加熱乾燥する場合、具体的な加熱温度としては、０〜２５０℃が好ましく、５０〜２２０℃がより好ましく、８０〜１７０℃がさらに好ましい。また加熱時間としては、１０秒間〜６０分間であることが好ましく、３０秒間〜３０分間であることがより好ましい。加熱温度及び加熱時間が上記範囲内であれば、上記基板として、耐熱性が必ずしも十分ではない基板を用いることができる。
【０１９５】
［未重合フィルム重合工程］
未重合フィルム重合工程では、上記未重合フィルム調製工程で得られた未重合フィルムを重合し、硬化させる。これにより化合物（１）の配向性が固定化されたフィルム、すなわち重合フィルムとなる。したがって、熱による複屈折への影響を受けにくくすることができる。
【０１９６】
未重合フィルムを重合させる方法は、化合物（１）等の種類に応じて、選択することができる。化合物（１）に含まれるＰ１及び／又はＰ２、並びに化合物（２０）や化合物（２１）に含まれる重合性基が光重合性であれば光重合、該重合性基が熱重合性であれば熱重合により、上記未重合フィルムを重合することができる。本発明の光学フィルムにおいては、光重合により未重合フィルムを重合させることが好ましい。光重合によれば低温で未重合フィルムを重合させることができるので、より耐熱性の低い基板も選択することができる。また工業的にも製造が容易となる。また成膜性の観点からも光重合が好ましい。光重合は、未重合フィルムに可視光、紫外光又はレーザー光を照射することにより行う。取り扱いやすいという点から、紫外光が特に好ましい。光照射は、組成物（１）が液晶相をとる温度に加温しながら行ってもよい。この際、マスキングなどによって重合フィルムをパターニングすることもできる。
【０１９７】
さらに本発明の光学フィルムは、ポリマーを延伸することによって位相差を与える延伸フィルムと比較して、薄膜である。
【０１９８】
本発明の光学フィルムの製造方法において、上記工程に続いて、基板を剥離する工程を含んでいてもよい。このような構成とすることにより、得られる積層体は、配向膜と光学フィルムとからなるフィルムとなる。また上記基板を剥離する工程に加えて、配向膜を剥離する工程をさらに含んでいてもよい。このような構成とすることにより、光学フィルムを得ることができる。
【０１９９】
光学フィルムの位相差値（リタデーション値、Ｒｅ（λ））は、式（３０）のように決定されることから、所望のＲｅ（λ）を得るためには、膜厚ｄ及び複屈折率Δｎ（λ）を調整すればよい。
Ｒｅ（λ）＝ｄ×Δｎ（λ）      （３０）
（式中、Ｒｅ（λ）は、波長λｎｍにおける位相差値を表し、ｄは膜厚を表し、Δｎ（λ）は波長λｎｍにおける複屈折率を表す。）
【０２００】
膜厚ｄは、未重合フィルム調製工程において、組成物（１）の固形分濃度や塗布量を適宜調整することにより、所望の位相差を与えるように調製することができる。本発明の光学フィルムの厚み（膜厚ｄ）は、０．１〜１０μｍであることが好ましく、光弾性を小さくする点で０．５〜３μｍであることがより好ましい。ここで、光学フィルムの厚みとは、組成物（１）がなす層の厚みを意味する。
また複屈折率Δｎ（λ）は、未重合フィルム重合工程のおいて、重合時の露光量、加熱温度、加熱時間適宜調整することにより、所望の位相差を与えるように調製することができる。
【０２０１】
かくして得られた光学フィルムは、透明性に優れ、様々な表示装置用フィルムとして使用される。
【０２０２】
配向膜を用いて複屈折性を有する場合には、たとえば位相差値としては、５０〜５００ｎｍ程度であり、好ましくは１００〜３００ｎｍである。
【０２０３】
このような薄膜でより広い波長域において一様の偏光変換が可能なフィルムは、すべての液晶表示装置や有機エレクトロルミネッセンス表示装置などのフラットパネル表示装置において、光学補償フィルムとして用いることができる。
【０２０４】
本発明の光学フィルムを広帯域λ／４板として使用する場合、光学フィルムのＲｅ（５４９）は、１１３ｎｍ以上１６３ｎｍ以下、好ましくは１３５以上１４０ｎｍ以下、特に好ましくは約１３７以上１３８ｎｍ以下である。また、本発明の光学フィルムを広帯域λ／２板として使用する場合、光学フィルムのＲｅ（５４９）は、２５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下、好ましくは２７３以上２７７ｎｍ以下、特に好ましくは約２７４以上２７６ｎｍ以下である。
光学フィルムの膜厚と、組成物（１）に含まれる化合物（１）の含有量を変更することで、位相差値を調整することができる。組成物（１）に含まれる化合物（１）の含有量は、広帯域λ／４板として使用する場合、化合物（２０）及び化合物（２１）からなる群から選ばれる少なくとも１種と化合物（１）との合計１００質量部に対して、３質量部〜３０質量部が好ましく、広帯域λ／２板として使用する場合、３質量部〜５０質量部が好ましい。
【０２０５】
本発明の光学フィルムをＶＡ（Ｖｅｒｔｉｃａｌ  Ａｌｉｎｇｍｅｎｔ）モード用光学フィルムとして使用するためには、化合物（１）に由来する構造単位の含有量を適宜、選択する。Ｒｅ（５４９）を好ましくは４０〜１００ｎｍ、より好ましくは６０〜８０ｎｍ程度となるように膜厚を調整すればよい。
【０２０６】
化合物（１）を少量添加するだけで、光学フィルムの波長分散特性を１に近い値へとシフトさせることができ、所望の波長分散特性を簡便な方法で調製することができる。
【０２０７】
本発明の光学フィルムは、アンチリフレクション（ＡＲ）フィルムなどの反射防止フィルム、偏光フィルム、位相差フィルム、楕円偏光フィルム、視野角拡大フィルム又は透過型液晶ディスプレイの視野角補償用光学補償フィルムなどに利用することができる。また本発明の光学フィルムは１枚でも優れた光学特性を示すが、複数枚を積層させてもよい。
【０２０８】
また他のフィルムと組み合わせてもよい。他のフィルムと組み合わせたものとして、例えば、偏光フィルムと本発明の光学フィルムとを含む偏光板が挙げられる。具体的には偏光フィルムに本発明の光学フィルムを貼合させた楕円偏光板、該楕円偏光板にさらに本発明の光学フィルムを広帯域λ／４板として貼合させた広帯域円偏光板などが挙げられる。
【０２０９】
本発明の光学フィルムは、配向膜上に塗布、紫外線照射で重合させることによって形成させることができるため、図１に示すように従来よりも簡便にカラーフィルタ上に広帯域の例えばλ／４、λ／２の光学フィルムを形成させることができる。
【０２１０】
図１は、本発明に係るカラーフィルタ１を示す概略図である。
カラーフィルタ１は、本発明の光学フィルム２が、配向膜３を介して該カラーフィルタ層４上に形成されてなるカラーフィルタである。
【０２１１】
上記構成のカラーフィルタ１の製造方法の一例を記載する。まず、カラーフィルタ層４の上に配向性のポリマーを印刷し、ラビング処理を施して、配向膜３を形成する。
次に得られた配向膜３上に所望の波長分散特性をもつように、組成物（１）を調製し、所望の位相差値になるよう厚みを調製しながら塗布して、光学フィルム２を形成する。
【０２１２】
一方、上記カラーフィルタ１を用いれば、光学フィルム２の数を減らした薄型の液晶表示装置を製造することが可能となる。その一例として、図２に示した、一対の基板に液晶層が挟持され形成されてなる液晶表示素子において少なくとも一方の基板の液晶層側に形成された、薄型液晶表示装置が挙げられる。
【０２１３】
図２は、本発明に係る液晶表示装置５を示す概略図である。
図２に示す液晶表示装置５では、偏光板６上に例えばガラス基板などのバックライトと対向する基板７が接着剤を介して固定されており、基板７上に作成されたカラーフィルタ層４’上に配向膜３’を介して光学フィルム２’が形成されている。さらに光学フィルム２’上に対向電極８が形成され、対向電極８上に液晶相９が形成されている。バックライト側は、偏光板１０にガラス基板などの基板１１が接着剤を介して固定されており、さらに基板１１には液晶層をアクティブ駆動させるための薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）及び絶縁層１２が形成され、さらにＴＦＴ上にＡｇ、Ａｌ又はＩＴＯ（Ｉｎｄｉｕｍ  Ｔｉｎ  Ｏｘｉｄｅ）による透明電極１３及び／又は反射電極１３’が形成されている。図２に示す液晶表示装置５の構成は、従来の液晶表示装置と比較して、光学フィルムの枚数を減らすことができ、より薄型の液晶表示装置の製造を可能とする。
【０２１４】
以下にカラーフィルタ１’が一方の基板の液晶層側に形成された液晶表示装置５の製法の一例を記載する。バックライト側の基板上にはホウケイ酸ガラス上に、ＭｏやＭｏＷ等からなるゲート電極、ゲート絶縁膜、及びアモルファスシリコンを堆積・パターニングそして、アモルファスシリコンをエキシマレーザでアニールすることによって結晶化してなる半導体薄膜を形成、その後、ゲート電極両脇の領域にＰ、Ｂなどをドープさせ、ｎチャンネル、ｐチャンネルのＴＦＴを形成させることができる。さらにＳｉＯ２からなる絶縁膜を形成させることにより、バックライト側の基板が得られる。さらにバックライト側基板１１上にＩＴＯをスパッタさせることによりバックライト側基板上に全透過型表示装置用の透明電極１３を積層させることができる。また、同じくＩＴＯの換わりにＡｇ、Ａｌ等を用いることにより全反射型表示装置用の反射電極１３’が得られる。さらに反射電極、透明電極を適宜組み合わせることにより、半透過型の液晶表示装置用のバックライト側の電極も得られる。
【０２１５】
一方、対向する基板７に、カラーフィルタ層４’を形成させる。Ｒ，Ｇ、Ｂのカラーフィルタを併用することにより、フルカラーの液晶表示装置も得られる。次にカラーフィルタ層４’上に配向性ポリマーを塗布し、ラビングすることにより、配向膜３’を形成させる。この配向膜３’上に本発明に係る組成物（１）を塗布して、液晶相をとる温度範囲に加熱しながら、紫外線照射によって重合、光学フィルム２’を形成させる。光学フィルム形成後、ＩＴＯをスパッタさせることにより対向電極８を形成させることができる。さらに該対向電極上に配向膜を生成させ、液晶相９を形成させ、最後に上記バックライト側の基板とあわせて組み立てることにより、液晶表示装置５を作成することができる。また、本発明の光学フィルムは、該光学フィルムを形成する組成物の組成を変化させることにより所望の波長分散特性を得ることができ、膜厚から位相差値を制御できることから、光学フィルムの積層も省略することができる。
【０２１６】
さらに本発明の光学フィルムは、反射型液晶ディスプレイ及び有機ＥＬディスプレイの位相差板並びに該位相差板や上記光学フィルムを備えるＦＰＤにも利用することができる。上記ＦＰＤとしては、液晶表示装置（ＬＣＤ）や有機エレクトロルミネッセンス（有機ＥＬ）表示装置であることが好ましい。
【０２１７】
このように本発明に係るフィルムは、広範囲な用途が考えられる。たとえばこのうち本発明に係る光学フィルム及び偏光フィルムを積層してなる偏光板並びに該偏光板を備えるＦＰＤについて、以下説明する
本発明に係る偏光板は、偏光機能を有するフィルム、すなわち偏光フィルムの片面もしくは両面に直接、又は接着剤もしくは粘着剤を用いて前記光学フィルムを張り合わせることにより得られるものである。なお以下の図３〜図５の説明では、接着剤及び粘着剤を総称して接着剤と呼ぶ場合がある。
【０２１８】
図３（ａ）〜図３（ｅ）は、本発明に係る偏光板１を示す概略図である。
図３（ａ）に示す偏光板３０ａは、積層体１４と、偏光フィルム１５とが直接貼り合わされており、積層体１４は、基板１６、配向膜１７及び光学フィルム１８からなる。偏光板３０ａは、支持基材１６、配向膜１７、光学フィルム１８、偏光フィルム１５の順に積層されている。
【０２１９】
図３（ｂ）に示す偏光板３０ｂは、積層体１４と偏光フィルム１５とが、接着剤層１９を介して貼り合わされている。
【０２２０】
図３（ｃ）に示す偏光板３０ｃは、積層体１４と積層体１４’とが直接貼り合わされ、さらに積層体１４’と偏光フィルム１５とが直接貼り合わされている。
【０２２１】
図３（ｄ）に示す偏光板３０ｄは、積層体１４と積層体１４’とが接着剤層１９を介して貼り合わされ、さらに積層体１４’上に偏光フィルム１５が直接貼り合わされている。
【０２２２】
図３（ｅ）に示す偏光板３０ｅは、積層体１４と積層体１４’とを接着剤層１９を介して貼り合わせ、さらに積層体１４’と偏光フィルム１５とを接着剤層１９’を介して貼り合せた構成を示す。
【０２２３】
本発明の偏光板とは、偏光フィルムと本発明の光学フィルムを含む積層体とを張り合わせたものである。積層体１４及び積層体１４’の代わりに、積層体１４から基板１６及び配向膜１７を剥離した、光学フィルム１８を用いてもよいし、積層体１４から基板１６を剥離した、配向膜１７及び光学フィルム１８からなるフィルムを用いてもよい。
【０２２４】
本発明の偏光板は、積層体を複数積層してもよく、その複数の積層体は、全て同一であっても、異なっていてもよい。
【０２２５】
偏光フィルム１５は、偏光機能を有するフィルムであればよく、たとえばポリビニルアルコール系フィルムにヨウ素や二色性色素を吸着させて延伸したフィルム、ポリビニルアルコール系フィルムを延伸してヨウ素や二色性色素を吸着させたフィルムなどが挙げられる。
【０２２６】
接着剤層１９及び接着剤層１９’に用いられる接着剤は、透明性が高く耐熱性に優れた接着剤であることが好ましい。そのような接着剤としては、たとえばアクリル系、エポキシ系又はウレタン系接着剤などが用いられる。
【０２２７】
本発明のフラットパネル表示装置は、本発明の光学フィルムを備えるものであり、たとえば本発明の偏光フィルムと液晶パネルとが貼り合わされた貼合品を備える液晶表示装置や、本発明の偏光フィルムと、発光層とが貼り合わされた有機ＥＬパネルを備える有機ＥＬ表示装置を挙げることができる。
【０２２８】
本発明にかかるフラットパネル表示装置の実施形態として、液晶表示装置と、有機ＥＬ表示装置とについて、以下詳細に述べる。
【０２２９】
〔液晶表示装置〕
図４は、本発明に係る液晶表示装置の液晶パネル２０と偏光板３０との貼合品２１を示す概略図である。
【０２３０】
液晶表示装置としては、たとえば図２に示すような液晶パネル２０と偏光板３０との貼合品２１を備える液晶表示装置などが挙げられる。貼合品２１は、本発明の偏光板３０と液晶パネル２０とが、接着層２２を介して貼り合わされてなるものである。図示しない電極を用いて、液晶パネル２０に電圧を印加することにより、液晶分子が駆動し、光シャッター効果を奏する。
【０２３１】
〔有機ＥＬ表示装置〕
図５は、本発明に係る有機ＥＬ表示装置の有機ＥＬパネル２３を示す概略図である。
【０２３２】
有機ＥＬ表示装置としては、図５に示す有機ＥＬパネル２３を備える有機ＥＬ表示装置などが挙げられる。有機ＥＬパネル２３は、本発明の偏光フィルム３０と、発光層２４とを、接着層２５を介して貼り合わせてなるものである。
【０２３３】
上記有機ＥＬパネルにおいて、偏光フィルム３０は、広帯域円偏光板として機能する。また上記発光層２４は、導電性有機化合物からなる少なくとも１層の層である。
【実施例】
【０２３４】
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明する。例中の「％」及び「部」は、特記ない限り、質量％及び質量部である。
【０２３５】
〔実施例１〕
＜化合物（７−１）の合成例＞
化合物（７−１）は下記のスキームに従って合成した。
【０２３６】
2011162678.tif 000087
【０２３７】
［化合物（Ａ−１）の合成例］
化合物を以下のスキームで合成した。原料のモノテトラヒドロピラニル保護ヒドロキノン(ａ)は特許文献（特開２００４−２６２８８４）に記載されている方法により合成した。
【０２３８】
［化合物（Ａ−２）の合成例］
化合物（Ａ−１）２０．００ｇ（１０２．９７ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム３５．５８ｇ（２５７．４３ｍｍｏｌ）、テトラブチルアンモニウムブロミド３．３２ｇ（１０．３０ｍｍｏｌ）、１、２−ジブロモエタン９６．７２ｇ（５１４．８５ｍｍｏｌ）、アセトニトリル１６０ｇを混合させた。窒素雰囲気で４０℃で８時間攪拌後、８０℃で７２時間反応させた。反応溶液をエバポレーションして、溶媒と過剰のジブロモエタンを留去後、２規定水酸化ナトリウム水溶液２００ｍＬで３回洗浄した。有機層を回収し、無水硫酸ナトリウムを加えて脱水させた後、活性炭３ｇを加えた。溶液をセライトを通して濾過した。濾液を回収し、減圧濃縮させた。残渣にｎ−ヘプタンを加えて不溶成分を濾過により除去した。濾液を回収し、真空乾燥させて化合物（Ａ−２）を白色粉末として２２．００ｇ得た。収率は化合物（Ａ―１）基準で７１％であった。
【０２３９】
化合物（Ａ−２）の１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）１．５８〜２．０６（ｍ、６Ｈ）、３．５６〜３．６３（ｍ、３Ｈ）、３．８８〜３．９７（ｄｔ、１Ｈ）、４．２２〜４．２６（ｔ、２Ｈ）、５．２９〜５．３１（ｔ、１Ｈ）、６．８２〜７．００（ｍ、４Ｈ）。
【０２４０】
［化合物（Ａ−３）の合成例］
２，５−ジメトキシアニリン２８．３４ｇ（１８５ｍｍｏｌ）、ベンゾフラン−２−カルボン酸２０．０ｇ（１２３ｍｍｏｌ）及び脱水クロロホルム１２５．０ｇを混合し反応させた。得られた混合液にＮ、Ｎ−ジメチルアミノピリジン１．５１ｇ（１２ｍｍｏｌ）を加えた。得られた混合液を氷浴で冷却して、水溶性カルボジイミド（ＷＳＣＤ）２１．０６ｇ（１３６ｍｍｏｌ）を加えて一時間反応させた。その後室温まで戻し、終夜反応させた。得られた混合液をシリカゲルを通して濾過して白色沈殿及び褐色成分を除去後、減圧濃縮した。残渣に１規定塩酸水溶液−メタノールの２／１（ｖ／ｖ）溶液を加えて結晶化させた。析出した結晶を濾過、１規定水酸化カリウム水溶液で洗浄後、真空乾燥して、淡黄色粉末として化合物（Ａ−３）を２８．５ｇ得た。収率は２，５−ジメトキシアニリン基準で７９％であった。
【０２４１】
化合物（Ａ−３）の１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）３．８２（ｓ、３Ｈ）、３．９４（ｓ、３Ｈ）、６．６２〜６．６７（ｄｄ、１Ｈ）、６．８４〜６．８８（ｄ、１Ｈ）、７．２６〜７．３４（ｍ、１Ｈ）、７．４２〜７．４８（ｄｔ、１Ｈ）、７．５７〜７．７１（ｍ、３Ｈ）、８．２７〜８．２９（ｄ、１Ｈ）、９．０３（ｂｒ、１Ｈ）。
【０２４２】
［化合物（Ａ−４）の合成例］
化合物（Ａ−３）２８．５３ｇ（９６ｍｍｏｌ）、２，４−ビス（４−メトキシフェニル）−１，３−ジチア−２，４−ジホスフェタン−２，４−ジスルフィド（ローソン試薬）２０．１８ｇ（５０．０ｍｍｏｌ）及びトルエン９０ｇを混合し、得られた混合液を８０℃に昇温して５時間反応させた。冷却後濃縮し、化合物（Ａ−４）とローソン試薬の分解物とを主成分とする赤色粘長固体を得た。
【０２４３】
［化合物（Ａ−５）の合成例］
前項で得られた化合物（Ａ−４）を含む混合物、水酸化ナトリウム４０．０ｇ（５７６ｍｍｏｌ）及び水２７０ｇを混合し、得られた混合液を氷冷下で反応させた。続いてフェリシアン化カリウム８６．１９ｇ（２６２ｍｍｏｌ）を含む水溶液を、氷冷下で加え、反応させた。室温で１２時間反応させて、析出した黄色沈殿を濾取した。濾取した沈殿を水、次いでヘキサンで洗浄し、エタノールで洗浄して、真空乾燥して、化合物（Ａ−５）を主成分とする淡黄色固体１７．０ｇを得た。収率は化合物（Ａ−３）基準で５７％であった。
【０２４４】
化合物（Ａ−５）の１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）３．９７（ｓ、３Ｈ）、４．０５（ｓ、３Ｈ）、６．７５〜６．８７（ｍ、２Ｈ）、７．２３〜７．４１（ｍ、２Ｈ）、７．５７〜７．６９（ｍ、３Ｈ）。
【０２４５】
［化合物（Ａ−６）の合成例］
化合物（Ａ−５）１７．０ｇ（５４．６０ｍｍｏｌ）及び塩化ピリジニウム８５．０ｇ（５倍質量）を混合し、１８０℃に昇温して２時間反応させた。得られた混合液を冷却後、水を加え、得られた沈殿を濾取し、水、ヘキサンで洗浄して、化合物（Ａ−６）を主成分とする固体１４．５１ｇを得た。収率は化合物（Ａ−５）基準で９４％であった。
【０２４６】
［化合物（Ａ−７）の合成例］
化合物（Ａ−６）７．００ｇ（２４．７１ｍｍｏｌ）及び水酸化カリウム４．１６ｇ（７４．１３ｍｍｏｌ）、化合物（Ａ−２）１８．６０ｇ（６１．７７ｍｍｏｌ）、テトラブチルアンモニウムブロミド０．８０ｇ（２．４７ｍｍｏｌ）、ジメチルアセトアミド５６ｇを混合した。反応溶液を窒素雰囲気下で４０℃で１時間攪拌後、８０℃に昇温し、さらに５時間反応させた。反応溶液を室温まで冷却後にメチルイソブチルケトン３００ｍＬ、ｎ−ヘプタン６００ｍＬ、純水３００ｍＬを加えた。析出した沈殿を濾取して純水３００ｍＬで２回洗浄、ｎ−ヘプタン５００ｍＬで二回洗浄した。真空乾燥させることにより、化合物（Ａ−７）を黄色粉末として１５．２ｇを得た。収率は化合物（Ａ−６）基準で８５％であった。
【０２４７】
化合物（Ａ−７）の１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）１．５８〜２．０８（ｍ、１２Ｈ）、３．５７〜３．６１（ｍ、２Ｈ）、３．９０〜３．９７（ｍ、２Ｈ）、４．３３〜４．３７（ｍ、２Ｈ）、４．４１〜４．４８（ｍ、４Ｈ）、４．５９〜４．６３（ｔ、２Ｈ）、５．２９〜５．３３（ｍ、２Ｈ）、６．８９〜７．０４（ｍ、１０Ｈ）、７．２９〜７．４１（ｍ、２Ｈ）、７．５７〜７．６９（ｍ、３Ｈ）。
【０２４８】
［化合物（Ａ−８）の合成例］
化合物（Ａ−７）１５．００ｇ（２０．７２ｍｍｏｌ）及びピリジニウムパラトルエンスルホン酸１．９７ｇ（１０．３６ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン７５ｇ、純水１．４９ｇ（８２．８９ｍｍｏｌ）を混合した。反応溶液を４０℃まで昇温し、窒素雰囲気下で３時間攪拌した。得られたスラリーにエタノール３００ｍＬを加えて減圧濃縮した。残渣に純水５００ｍＬを加えて、析出した沈殿を回収した。さらに沈殿をｎ−ヘプタンで洗浄し真空乾燥させることにより、淡い黄土色粉末として化合物（Ａ−８）１０．０６ｇを得た。収率は化合物（Ａ−７）基準で８８％であった。
【０２４９】
化合物（Ａ−８）の１Ｈ−ＮＭＲ（ｄ６−ＤＭＳＯ）：δ（ｐｐｍ）４．２６〜４．３０（ｂｒ、４Ｈ）、４．４７（ｂｒ、４Ｈ）、６．６８〜６．８６（ｍ、８Ｈ）、７．０８〜７．１２（ｍ、２Ｈ）、７．３２〜７．４９（ｍ、２Ｈ）、７．７２〜７．８０（ｍ、３Ｈ）、８．９６（ｓ、２Ｈ）。
【０２５０】
［化合物（７−１）の合成例］
化合物（Ａ−８）５．００ｇ（９．００ｍｍｏｌ）、化合物（Ａ−９）５．５２ｇ（１８．９０ｍｍｏｌ）、ジメチルアミノピリジン０．１１ｇ（０．９０ｍｍｏｌ）及びクロロホルム３９ｍＬを混合した。得られた混合液にＮ，Ｎ’−ジイソプロピルカルボジイミド２．７３ｇ（２１．６０ｍｍｏｌ）を氷冷下で加えた。得られた反応溶液を室温で終夜反応させ、シリカゲル濾過したのち、減圧濃縮した。残渣にメタノールを加えて結晶化させた。結晶を濾取し、クロロホルムに再溶解させ０．３ｇの活性炭を加えて、室温で１時間攪拌した。溶液を濾過して濾液をエバポレータ減圧濃縮後、残渣にエタノールを加えて、生成した淡黄色沈殿を濾取し、エタノール、ヘプタンで洗浄、真空乾燥して化合物（７−１）を淡黄色粉末として８．２５ｇ得た。収率は化合物（Ａ−８）基準で８３％であった。
【０２５１】
化合物（７−１）の１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）１．４６〜１．８６（ｍ、１６Ｈ）、４．０２〜４．０６（ｔ、４Ｈ）、４．１６〜４．２１（ｔ、４Ｈ）、４．４０〜４．６６（ｍ、８Ｈ）、５．８０〜５．８４（ｄｄ、２Ｈ）、６．０７〜６．１８（ｍ、２Ｈ）、６．３７〜６．４４（ｄｄ、２Ｈ）、６．８３〜７．１６（ｍ、１４Ｈ）、７．２６〜７．４０（ｍ、２Ｈ）、７．５６〜７．６７（ｍ、３Ｈ）、８．１２〜８．１５（ｄ、４Ｈ）。
【０２５２】
＜化合物（Ｂ５−１）の合成例＞
化合物（Ｂ５−１）は下記のスキームに従って合成した。
2011162678.tif 000088
【０２５３】
［化合物（Ｂ５−ａ）の合成例］
化合物（Ｂ５−ａ）は安息香酸クロリドを出発物質とし、Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，Ｐｅｒｋｉｎ Ｔｒａｎｓ．１誌、２０５−２１０頁（２０００年）に記載されている方法により合成した。
【０２５４】
［化合物（Ｂ５−ｂ）の合成例］
化合物（Ｂ５−ａ）１０．８ｇ（３９．８ｍｍｏｌ）と塩化ピリジニウム５４．０ｇ（５倍質量）とを混合し、１８０℃に昇温して攪拌した。混合液を冷却後、水を加え、得られた沈殿を濾別し、水、トルエン、次いでｎ−ヘプタンで洗浄して、化合物（Ｂ５−ｂ））を主成分とするオフホワイト粉末８．７ｇを得た。収率は化合物（Ｂ５−ａ）基準で８９％であった。
【０２５５】
［化合物（Ｂ５−１）の合成例］
化合物（Ｂ５−ｂ）２．５５ｇ（１１ｍｍｏｌ）、化合物（Ｂ）９．６７ｇ（２３ｍｍｏｌ）、ジメチルアミノピリジン０．２８ｇ（２ｍｍｏｌ）及びクロロホルム５０ｍＬを混合した。得られた混合液にジシクロヘキシルカルボジイミド５．３１ｇ（２８ｍｍｏｌ）のクロロホルム溶液４０ｍＬを氷冷下で滴下した。得られた反応溶液を攪拌し、濾過したのち、分離した有機層を回収した。有機層を乾燥後、減圧濃縮した。残渣に酢酸エチルを加えて溶解し、減圧濃縮後、メタノール２００ｍＬを加えて氷冷下で再沈殿させた。沈殿を濾取し、ｎ−ヘプタンで洗浄、濾過後、得られた固体を真空乾燥して化合物（Ｂ５−１）を６．１ｇ得た。収率は化合物（Ｂ５−ｂ）基準で５６％であった。
【０２５６】
化合物（Ｂ５−１）の１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ）：δ（ｐｐｍ）１．４４〜１．８０（ｍ、２４Ｈ）、２．３８〜２．８３（ｍ、１２Ｈ）、３．９３〜３．９７（ｔ、４Ｈ）、４．１１〜４．１４（ｔ、４Ｈ）、５．８９〜５．９４（ｄｄ、２Ｈ）、６．１０〜６．２０（ｍ、２Ｈ）、６．２９〜６．３６（ｍ、２Ｈ）、６．９１〜７．０３（ｍ、８Ｈ）、７．３６（ｓ、２Ｈ）、７．６０（ｍ、３Ｈ）、８．０６（ｍ、２Ｈ）
【０２５７】
得られた化合物（Ｂ５−１）の相転移温度を偏光顕微鏡によるテクスチャー観察によって行った。化合物（Ｂ５−１）は、昇温時において、９６℃から１１５℃までスメクチック相を呈し、１１５℃から２２６℃までネマチック相を呈し、降温時において、２２６℃から５０℃までネマチック相を呈した。
【０２５８】
〔実施例２、比較例１〕
＜光学フィルムの製造例＞
ガラス基板に、ポリビニルアルコール（ポリビニルアルコール１０００完全ケン化型、和光純薬工業株式会社製）の２質量％水溶液を塗布し、乾燥後、厚さ８９ｎｍの膜を形成した。続いて、得られた膜の表面にラビング処理を施し、ラビング処理を施した面に、表１の組成の組成物をスピンコート法により塗布し、表２に記載の乾燥温度で１分間乾燥した。次いで表２に記載の光照射時の温度まで加温しながら、表２に記載の積算光量の紫外線を照射して、表３に記載の膜厚の光学フィルムを形成させた。
表１は、組成物全量に対する各成分の含有量（質量％）を表す。
【０２５９】
【表１】
2011162678.tif 000089
【０２６０】
Ｂ５−１：上記に記載の化合物
重合開始剤：イルガキュア８１９（チバ・ジャパン（株）製）
レベリング剤：ＢＹＫ３６１Ｎ（ビックケミージャパン製）
溶剤：シクロペンタノン
【０２６１】
【表２】
2011162678.tif 000090
【０２６２】
＜光学特性の測定＞
光学フィルムの正面位相差値を測定機（ＫＯＢＲＡ−ＷＲ、王子計測機器社製）を用いて測定した。尚、基材に使用したガラス基板には、複屈折性が無いため、ガラス基板付きフィルムを測定機で計測することにより、ガラス基板上に作製した光学フィルムの正面位相差値を得ることができる。得られた光学測定正面位相差値は、波長４５１ｎｍ、５４９ｎｍ、及び６２８ｎｍにおいて、それぞれ測定し、［Ｒｅ（４５１）／Ｒｅ（５４９）］（αとする）及び［Ｒｅ（６２８）／Ｒｅ（５４９）］（βとする）を算出した。また、光学フィルムの膜厚ｄ（μｍ）をレーザー顕微鏡（ＬＥＸＴ、オリンパス社製）を用いて測定した。結果を表３に示す。Δｎは、Ｒｅ（５４９）の値を膜厚で割って算出した（Δｎ＝Ｒｅ（５４９）／ｄ）。
【０２６３】
【表３】
2011162678.tif 000091
【０２６４】
本発明の組成物を重合してなる光学フィルムである実施例２は、［Ｒｅ（４５１）／Ｒｅ（５４９）］（表中α）の値が１以下であることから、逆波長分散特性を示すことが明らかとなった。これにより、本発明の組成物を重合してなる光学フィルムは、広い波長域においてより一層一様の偏光変換が可能であることが確認できた。さらに、本発明の組成物を重合してなる光学フィルムは、複屈折が大きいことから、より膜厚を薄くできることが確認できた。
【産業上の利用可能性】
【０２６５】
本発明の組成物によれば、広い波長域においてより一層一様の偏光変換が可能な光学フィルムを与えることができる。このような光学フィルムは、液晶表示装置等の表示装置を製造するために有用である。
【符号の説明】
【０２６６】
１，１’  カラーフィルタ
２，２’  光学フィルム
３，３’  配向膜
４，４’  カラーフィルタ層
５  液晶表示装置
６，１０  偏光板
７，１１  基板
８  対向電極
９  液晶層
１２  ＴＦＴ、絶縁層
１３  透明電極
１３’  反射電極
３０，３０ａ，３０ｂ，３０ｃ，３０ｄ，３０ｅ  偏光板
１４，１４’  積層体
１５  偏光フィルム
１６，１６’  基板
１７，１７’  配向膜
１８，１８’  光学フィルム
１９，１９’，２２，２５  接着剤層
２０  液晶パネル
２１  貼合品
２３  有機ＥＬパネル
２４  発光層
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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