(57)【要約】【課題】本発明は、アイオノマー樹脂を含有し、反発性および流動性に優れたゴルフボール用樹脂組成物を提供する。本発明は、さらに、アイオノマー樹脂を中間層に用いたゴルフボールであって、耐久性を大きく低下させることなく、反発性に優れるゴルフボールを提供する。【解決手段】本発明のゴルフボール用樹脂組成物は、（Ａ）エチレンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体の金属イオン中和物からなるアイオノマー樹脂１００質量部に対して、（Ｂ）炭素数が１８〜３０の脂肪酸の金属塩を２５質量部〜１００質量部含有することを特徴とする。本発明のゴルフボールは、前記ゴルフボール用樹脂組成物を中間層として使用することを特徴とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）エチレンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体の金属イオン中和物からなるアイオノマー樹脂１００質量部に対して、（Ｂ）炭素数が１８〜３０の脂肪酸の金属塩を２５質量部〜１００質量部含有することを特徴とするゴルフボール用樹脂組成物。
【請求項２】
前記（Ａ）アイオノマー樹脂が、マグネシウム、亜鉛、またはナトリウムのいずれかで中和されている請求項１に記載のゴルフボール用樹脂組成物。
【請求項３】
前記（Ｂ）脂肪酸の金属塩の脂肪酸成分が、ステアリン酸、ベヘニン酸、または、モンタン酸である請求項１または２に記載のゴルフボール用樹脂組成物。
【請求項４】
前記（Ｂ）脂肪酸の金属塩の金属成分が、マグネシウム、カルシウム、または、バリウムである請求項１〜３のいずれか一項に記載のゴルフボール用樹脂組成物。
【請求項５】
スラブ硬度が、ショアＤ硬度で２０〜７０である請求項１〜４のいずれか一項に記載のゴルフボール用樹脂組成物。
【請求項６】
曲げ剛性率が、１００ＭＰａ〜４５０ＭＰａであって、反発弾性率が４０％〜８０％である請求項１〜５のいずれか一項に記載のゴルフボール用樹脂組成物。
【請求項７】
メルトフローレイト（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）が０．１ｇ／１０ｍｉｎ〜６００ｇ／１０ｍｉｎである請求項１〜６のいずれか一項に記載のゴルフボール用樹脂組成物。
【請求項８】
ＦＴ−ＩＲで測定した１６００ｃｍ−１付近のピーク面積をＡ、１７００ｃｍ−１付近のピーク面積をＢとしたときに、Ａ，Ｂが下記式を満足する請求項１〜７のいずれか一項に記載のゴルフボール用樹脂組成物。
０．５０≦Ｐ＝Ａ／（Ａ+Ｂ）≦１．００
【請求項９】
センターと前記センターを被覆するように配設された少なくとも一以上の中間層とからなるコアと、
前記コアを被覆するように配設されたカバーとを有するゴルフボールであって、
前記中間層の少なくとも一つが、請求項１〜８のいずれか一項に記載のゴルフボール用樹脂組成物から形成されていることを特徴とするマルチピースゴルフボール。
【請求項１０】
前記中間層の厚みが、０．５ｍｍ以上、２．５ｍｍ未満である請求項９に記載のマルチピースゴルフボール。
【請求項１１】
前記カバーが、樹脂成分としてアイオノマ−樹脂を含有するものである請求項９または１０に記載のマルチピースゴルフボール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ゴルフボール用樹脂組成物およびこれを用いたゴルフボールに関するものであり、より詳細には、ゴルフボール用アイオノマー樹脂組成物およびこれを用いたゴルフボールに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ゴルフボールを構成する材料として、アイオノマー樹脂やポリウレタンが使用されている。アイオノマー樹脂は、高剛性であり、ゴルフボールの構成部材として使用すると、飛距離の大きいゴルフボールが得られる。そのため、アイオノマー樹脂は、ゴルフボールを構成する中間層やカバーの材料として広く使用されている。しかし、アイオノマー樹脂には、剛性や流動性に改善の余地があり、これらの特性を改善するための提案がなされている。
【０００３】
例えば、特許文献１には、アイオノマー樹脂成分として（ａ）酸含量１２重量％以下のオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル共重合体の金属イオン中和物からなる３元アイオノマー樹脂と（ｂ）酸含量１５重量％以下のオレフィン−不飽和カルボン酸共重合体の金属イオン中和物からなる２元アイオノマー樹脂とを重量比４０：６０〜１００：０の割合で含むアイオノマー樹脂成分と、（ｃ）オレフィン及び不飽和カルボン酸をモノマーとする未中和のランダム共重合体とを重量比７５：２５〜１００：０の割合で含有するベース樹脂に、（ｄ）炭素原子数が２９以下の有機酸を１〜３価金属イオンで中和した金属せっけんを重量比９５：５〜８０：２０の割合で配合した混合物を主成分とし、かつメルトインデックス（ＭＩ）が１ｄｇ／秒以上であることを特徴とするゴルフボールカバー材が開示されている。
【０００４】
特許文献２には、コアおよびカバー、または糸巻きのセンターおよびカバーを有するゴルフボールにおいて、前記コアまたはセンターは；（ｉ）ａ）エチレン、ｂ）５から２５重量パーセントの（メタ）アクリル酸、ｃ）０から４０重量パーセントのアルキルの炭素数が１から８のアルキルアクリレート、を含有し、該酸基が亜鉛、ナトリウム、リチウム、カルシウム、マグネシウムイオンおよびこれらのいずれかの混合物で１０から９０パーセントまで中和されたアイオノマー性ポリマーと、（ｉｉ）（ｉ）と（ｉｉ）に基づいて５から４５重量パーセントのステアリン酸金属塩、但し、該金属は、カルシウム、ナトリウム、亜鉛、リチウム、マグネシウムおよびバリウムから成る群から選択されるもの、または前記ステアリン酸金属塩の混合物と、を具えたことを特徴とするゴルフボールが開示されている。
【０００５】
特許文献３には、コアとカバーとを有し、前記カバーは、実質的に少なくとも一種のアイオノマー樹脂１００質量部と、２５質量部超、約１００質量部までのステアリン酸金属塩を含み、前記アイオノマー樹脂は、炭素数が２〜８のオレフィンと、炭素数が３〜８の不飽和モノカルボン酸との反応生成物からなることを特徴とするゴルフボールが開示されている。
【０００６】
特許文献４には、コアとカバーとを有し、前記カバーは、実質的に少なくとも一種のアイオノマー樹脂１００質量部と、２５質量部超、約１００質量部までの脂肪酸金属塩を含み、前記アイオノマー樹脂は、炭素数が２〜８のオレフィンと、炭素数が３〜８の不飽和モノカルボン酸との反応生成物からなることを特徴とするゴルフボールが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２０００−１５７６４６号公報
【特許文献２】特表２００２−５１４１１２号公報
【特許文献３】米国特許第５３０６７６０号公報
【特許文献４】米国特許第５３１２８５７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
ゴルフボールの反発性を向上させるために、構造的な観点からは、カバーおよび中間層を薄肉化することが行われている。材料的な観点からは、高中和度のアイオノマー樹脂を用いることが知られている。しかし、高中和度のアイオノマー樹脂は、流動性が低く、これを用いて、薄いカバーおよび中間層を成形することは困難である。そこで、高中和度のアイオノマー樹脂の流動性を向上させる技術として、例えば、高中和度のアイオノマー樹脂に、脂肪酸の金属塩を添加することが行われている。しかしながら、添加量が一定量以下の場合、得られるゴルフボールの反発性向上効果は低く、一定量以上の場合、材料の機械的物性が低下し、ゴルフボールの耐久性が低下するという問題が生じる。
【０００９】
本発明は、前記事情に鑑みてなされたものであり、アイオノマー樹脂を含有し、反発性および流動性に優れたゴルフボール用樹脂組成物を提供することを目的とする。本発明は、さらに、アイオノマー樹脂を中間層に用いたゴルフボールであって、耐久性を大きく低下させることなく反発性に優れるゴルフボールを提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
前記課題を解決することのできた本発明のゴルフボール用樹脂組成物は、（Ａ）エチレンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体の金属イオン中和物からなるアイオノマー樹脂（以下、単に「（Ａ）三元系アイオノマー樹脂」と称する場合がある）１００質量部に対して、（Ｂ）炭素数が１８〜３０の脂肪酸の金属塩（以下、単に「（Ｂ）脂肪酸の金属塩」と称する場合がある）を２５質量部〜１００質量部含有することを特徴とする。本発明の要旨は、（Ａ）三元系アイオノマー樹脂に（Ｂ）脂肪酸の金属塩を添加して、アイオノマー樹脂を脂肪酸の金属塩の一部で中和することにより、三元系アイオノマー樹脂の中和度を高めるとともに、脂肪酸の潤滑作用を利用するところに要旨がある。斯かる構成を採用することにより、アイオノマー樹脂を含有し、反発性および流動性に優れるゴルフボール用樹脂組成物が得られる。
【００１１】
前記（Ａ）アイオノマー樹脂は、マグネシウム、亜鉛、またはナトリウムのいずれかで中和されていることが好ましい。前記（Ｂ）脂肪酸の金属塩の脂肪酸成分としては、例えば、ステアリン酸、ベヘニン酸、または、モンタン酸が好適であり、前記（Ｂ）脂肪酸の金属塩の金属成分としては、例えば、マグネシウム、カルシウム、または、バリウムが好適である。本発明のゴルフボール用樹脂組成物は、スラブ硬度が、ショアＤ硬度で２０〜７０であることが好ましい。
【００１２】
本発明には、（Ａ）三元系アイオノマー樹脂を（Ｂ）脂肪酸の金属塩によって中和する前のゴルフボール用樹脂組成物、および、中和後のゴルフボール用樹脂組成物が含まれる。なお、中和後のゴルフボール用樹脂組成物には、中和が一部されているものも含まれる。また、本発明において、中和をする前のゴルフボール用樹脂組成物を「ゴルフボール用未中和樹脂組成物」、中和をした後のゴルフボール用樹脂組成物について「ゴルフボール用中和樹脂組成物」と称しても良いが、単に「ゴルフボール用樹脂組成物」と称する場合には、特に断りのない限り、いずれの態様を含むものとする。
【００１３】
本発明のゴルフボールは、センターと前記センターを被覆するように配設された少なくとも一以上の中間層とからなるコアと、前記コアを被覆するように配設されたカバーとを有するゴルフボールであって、前記中間層の少なくとも一つが、本発明のゴルフボール用樹脂組成物から形成されていることを特徴とする。この場合、中間層の厚みが、０．５ｍｍ以上、２．５ｍｍ未満であることが好ましい。本発明のゴルフボールは、カバーが、樹脂成分としてアイオノマー樹脂を含有するものが好適である。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、アイオノマー樹脂を含有し、反発性および流動性に優れたゴルフボール用樹脂組成物が得られる。また、斯かるゴルフボール用樹脂組成物を中間層に使用することにより、耐久性を大きく低下させることなく反発性に優れるゴルフボールが得られる。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】本発明のゴルフボール用樹脂組成物の一態様のＦＴ−ＩＲの測定チャート
【発明を実施するための形態】
【００１６】
本発明のゴルフボール用樹脂組成物は、（Ａ）エチレンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体の金属イオン中和物からなるアイオノマー樹脂１００質量部に対して、（Ｂ）炭素数が１８〜３０の脂肪酸の金属塩を２５質量部〜１００質量部含有することを特徴とする。
【００１７】
まず、本発明で使用する（Ａ）三元系アイオノマー樹脂について説明する。前記アイオノマー樹脂としては、例えば、エチレンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したものを挙げることができる。前記α，β−不飽和カルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、クロトン酸等が挙げられ、特にアクリル酸またはメタクリル酸が好ましい。また、α，β−不飽和カルボン酸エステルとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸等のメチル、エチル、プロピル、ｎ−ブチル、イソブチルエステル等が用いられ、特にアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルが好ましい。これらのなかでも、前記アイオノマー樹脂としては、エチレン−（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル三元共重合体の金属イオン中和物が好ましい。
【００１８】
（Ａ）前記三元系アイオノマー樹脂中の炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸成分の含有率は、２質量％以上が好ましく、より好ましくは３質量％以上であり、３０質量％以下が好ましく、より好ましくは２５質量％以下である。
【００１９】
（Ａ）前記三元系アイオノマー樹脂をＦＴ−ＩＲ（フーリエ変換赤外分光光度計）で測定した１６００ｃｍ−１付近のピーク面積をＡ０、１７００ｃｍ−１付近のピーク面積をＢ０としたときに、Ａ０，Ｂ０は、下記式を満足することが好ましい。
０．３０≦Ｐ０＝Ａ０／（Ａ０+Ｂ０）≦０．９８
式中、Ａ０は、中和されているカルボキシル基に帰属するピークの面積に相当し、Ｂ０は、未中和のカルボキシル基に帰属するピークの面積に相当する。Ｐ０は、カルボキシル基全体に占める中和されているカルボキシル基の比率であり、（Ａ）三元系アイオノマー樹脂の中和度を指標する。Ｐ０は、０．５０以上がより好ましく、０．９７以下がより好ましい。Ｐ０が上記範囲の下限以上であれば、得られる構成部材の反発性および耐久性が良好になり、上記範囲の上限以下であれば、本発明のゴルフボール用樹脂組成物の流動性が良好になる（成形性が良い）。
【００２０】
前記三元系アイオノマー樹脂の具体例を商品名で例示すると、三井デュポンポリケミカル（株）から市販されている「ハイミラン（Ｈｉｍｉｌａｎ）（登録商標）（例えば、ハイミランＡＭ７３２７（Ｚｎ）、ハイミラン１８５５（Ｚｎ）、ハイミラン１８５６（Ｎａ）、ハイミランＡＭ７３３１（Ｎａ）など）」が挙げられる。
さらにデュポン社から市販されている三元系アイオノマー樹脂としては、「サーリン６３２０（Ｍｇ）、サーリン８１２０（Ｎａ）、サーリン８３２０（Ｎａ）、サーリン９３２０（Ｚｎ）、サーリン９３２０Ｗ（Ｚｎ）など）」が挙げられる。
またエクソンモービル化学（株）から市販されている三元系アイオノマー樹脂としては、「アイオテック７５１０（Ｚｎ）、アイオテック７５２０（Ｚｎ）など）」が挙げられる。なお、商品名の後の括弧内に記載したＮａ、Ｚｎ、Ｍｇなどは、これらの中和金属イオンの金属種を示している。
【００２１】
次に、前記（Ｂ）炭素数が１８〜３０の脂肪酸の金属塩について説明する。
（Ｂ）前記脂肪酸の金属塩の脂肪酸成分としては、炭素数が１８〜３０の脂肪酸が好ましく、炭素数が１８〜２８の脂肪酸がより好ましい。
【００２２】
前記脂肪酸の具体例としては、例えば、ステアリン酸（Ｃ１８）、オレイン酸（Ｃ１８）、リノール酸（Ｃ１８）、リノレン酸（Ｃ１８）、１２−ヒドロキシステアリン酸（Ｃ１８）、アラキジン酸（Ｃ２０）、アラキドン酸（Ｃ２０）、べヘニン酸（Ｃ２２）、リグノセリン酸（Ｃ２４）、ネルボン酸（Ｃ２４）、セロチン酸（Ｃ２６）、モンタン酸（Ｃ２８）、メリシン酸（Ｃ３０）などを挙げることができる。前記脂肪酸成分としては、単独または２種以上の混合物として使用することもできる。これらの中でも、前記脂肪酸成分として好ましいのは、ステアリン酸、ベヘニン酸、モンタン酸である。
【００２３】
前記脂肪酸の金属塩の金属成分としては、ナトリウム、カリウム、リチウムなどの１価の金属イオン；マグネシウム、カルシウム、亜鉛、バリウム、カドミウムなどの二価の金属イオン；アルミニウムなどの３価の金属イオン；錫、ジルコニウムなどのその他のイオンが挙げられる。前記金属成分は、単独または２種以上の混合物として使用することもできる。これらの中でも、前記金属成分としては、マグネシウム、カルシウム、バリウムなどの二価の金属が好ましい。
【００２４】
前記脂肪酸の金属塩の具体例としては、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸バリウム、ベヘニン酸マグネシウム、ベヘニン酸カルシウム、ベヘニン酸バリウム、モンタン酸マグネシウム、モンタン酸カルシウム、モンタン酸バリウムなどを挙げることができる。前記脂肪酸の金属塩は、単独若しくは２種以上の混合物として使用することができる。
【００２５】
本発明のゴルフボール用樹脂組成物中における（Ｂ）脂肪酸の金属塩の含有量は、前記（Ａ）三元系アイオノマー樹脂１００質量部に対して、２５質量部以上が好ましく、３３質量部以上がより好ましく、５０質量部以上がさらに好ましく、１００質量部以下が好ましく、９８質量部以下がより好ましく、９５質量部以下がさらに好ましく、９０質量部以下が特に好ましい。（Ｂ）前記脂肪酸の金属塩の含有量を２５質量部以上とすることにより、ゴルフボールの反発性が向上し、１００質量部以下とすることにより、低分子量成分の増加にともなうゴルフボールの耐久性の低下を抑制できるからである。
【００２６】
（Ａ）三元系アイオノマー樹脂を（Ｂ）脂肪酸の金属塩で中和してなる本発明のゴルフボール用樹脂組成物をＦＴ−ＩＲ（フーリエ変換赤外分光光度計）で測定した１６００ｃｍ−１付近のピーク面積をＡ、１７００ｃｍ−１付近のピーク面積をＢとしたときに、Ａ，Ｂは、下記式を満足することが好ましい。
０．５０≦Ｐ＝Ａ／（Ａ+Ｂ）≦１．００
式中、Ａは、中和されているカルボキシル基に帰属するピークの面積に相当し、Ｂは、未中和のカルボキシル基に帰属するピークの面積に相当する。Ｐは、カルボキシル基全体に占める中和されているカルボキシル基の比率であり、樹脂成分の中和度を指標する。Ｐは、０．７５以上がより好ましく、０．９０以上がさらに好ましい。Ｐが、上記範囲内であれば、得られるゴルフボールの反発性が良好になる。
【００２７】
本発明のゴルフボール用樹脂組成物は、樹脂成分として、上述した（Ａ）三元系アイオノマー樹脂と（Ｂ）脂肪酸の金属塩のみを含有することが好ましいが、その効果を損なわない範囲で、他の熱可塑性エラストマーを含有することができる。他の熱可塑性エラストマーを含有する場合、樹脂成分中、（Ａ）前記三元系アイオノマー樹脂成分と（Ｂ）脂肪酸の金属塩の合計含有率を５０質量％以上とすることが好ましく、６０質量％以上とすることがより好ましく、７０質量％以上とすることがさらに好ましい。
【００２８】
前記他の熱可塑性エラストマーの具体例としては、例えば、アルケマ（株）から商品名「ペバックス（例えば、「ペバックス２５３３」）」で市販されている熱可塑性ポリアミドエラストマー、ＢＡＳＦジャパン（株）から商品名「エラストラン（例えば、「エラストランＸＮＹ８５Ａ」）」で市販されている熱可塑性ポリウレタンエラストマー、東レ・デュポン（株）から商品名「ハイトレル（例えば、「ハイトレル３５４８」、「ハイトレル４０４７」）」で市販されている熱可塑性ポリエステルエラストマー、三菱化学（株）から商品名「ラバロン（例えば、「ラバロンＴ３２２１Ｃ」）」で市販されている熱可塑性ポリスチレンエラストマー等が挙げられる。
【００２９】
本発明のゴルフボール用樹脂組成物は、さらに、白色顔料（酸化チタン）、青色顔料などの顔料成分、炭酸カルシウムや硫酸バリウムなどの比重調整剤、分散剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、蛍光材料または蛍光増白剤などを、ゴルフボールの性能を損なわない範囲で含有してもよい。
【００３０】
本発明のゴルフボール用樹脂組成物は、例えば、（Ａ）三元系アイオノマー樹脂と（Ｂ）脂肪酸の金属塩とを、ドライブレンドし、押出し、ペレット化することにより得ることができる。ドライブレンドには、例えば、ペレット状の原料を配合できる混合機を用いるのが好ましく、より好ましくはタンブラー型混合機を用いる。ドライブレンド以外に、それぞれの材料を別々の投入装置から投入しても良い。押出は、一軸押出機、二軸押出機、二軸一軸押出機など公知の押出機を使用することができる。押出条件としては、二軸押出機を使用する場合、例えば、スクリュー径４５ｍｍ、スクリュー回転数５０ｒｐｍ〜４００ｒｐｍ、スクリューＬ／Ｄ＝３５以下、ダイ温度１４０℃以上、２５０℃以下の条件を挙げることができる。
【００３１】
本発明のゴルフボールは、本発明のゴルフボール用樹脂組成物から形成された構成部材を有するゴルフボールであれば、特に限定されない。例えば、単層コアと、前記コアを被覆するように配設されたカバーとを有するツーピースゴルフボール；センターと前記センターを被覆するように配設された単層の中間層とからなるコアと、前記コアを被覆するように配設されたカバーとを有するスリーピースゴルフボール；または、センターと前記センターを被覆するように配設された一以上の中間層とからなるコアと、前記コアを被覆するように配設されたカバーを有するマルチピースゴルフボール（前記スリーピースゴルフボールを含む）を構成するいずれかの構成部材が前記ゴルフボール用樹脂組成物から形成されているゴルフボールを挙げることができる。これらの中でも、中間層が、本発明のゴルフボール用樹脂組成物から形成されているゴルフボールが好ましい。
【００３２】
以下、本発明のゴルフボールを、センターと前記センターを被覆するように配設された一以上の中間層とからなるコアと、前記コアを被覆するように配設されたカバーとを有するゴルフボール（スリーピースゴルフボールを含む）であって、前記中間層の少なくとも一つが、本発明のゴルフボール用樹脂組成物から形成されている好ましい態様に基づいて、詳述するが、本発明は、斯かる態様に限定されない。
【００３３】
前記好ましい態様において、本発明のゴルフボールのコアの構造としては、例えば、センターと前記センターを被覆するように配設された一以上の中間層とからなる多層コアを挙げることができる。コアの形状としては、球状であることが好ましい。コアの形状が球状でない場合には、カバーの厚みが不均一になる。その結果、部分的にカバー性能が低下する箇所が生じるからである。
【００３４】
前記センターの形状としては、球状が一般的であるが、球状センターの表面を分割するように突条が設けられていても良く、例えば、球状センターの表面を均等に分割するように突条が設けられていても良い。前記突条を設ける態様としては、例えば、球状センターの表面にセンターと一体的に突条を設ける態様、あるいは、球状センターの表面に突条の中間層を設ける態様などを挙げることができる。前記突条は、例えば、球状センターを地球とみなした場合に、赤道と球状センター表面を均等に分割する任意の子午線とに沿って設けられることが好ましい。例えば、球状センター表面を８分割する場合には、赤道と、任意の子午線（経度０度）、および、斯かる経度０度の子午線を基準として、東経９０度、西経９０度、東経（西経）１８０度の子午線に沿って設けるようにすれば良い。突条を設ける場合には、突条によって仕切られる凹部を、複数の中間層、あるいは、それぞれの凹部を被覆するような単層の中間層によって充填するようにして、コアの形状を球形とするようにすることが好ましい。前記突条の断面形状は、特に限定されることなく、例えば、円弧状、あるいは、略円弧状（例えば、互いに交差あるいは直交する部分において切欠部を設けた形状）などを挙げることができる。
【００３５】
前記センターには、従来公知のゴム組成物（以下、単に「センター用ゴム組成物」という場合がある）を採用することができ、例えば、基材ゴム、架橋開始剤、共架橋剤および充填剤を含むゴム組成物を加熱プレスして成形することができる。
【００３６】
前記基材ゴムとしては、天然ゴムおよび／または合成ゴムを使用することができ、例えば、ポリブタジエンゴム、天然ゴム、ポリイソプレンゴム、スチレンポリブタジエンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）などを使用できる。これらの中でも、特に、反発に有利なシス結合が４０質量％以上、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上のハイシスポリブタジエンを用いることが好ましい。
【００３７】
前記架橋開始剤は、基材ゴム成分を架橋するために配合されるものである。前記架橋開始剤としては、有機過酸化物が好適である。具体的には、ジクミルパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ―ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイドなどの有機過酸化物が挙げられ、これらのうちジクミルパーオキサイドが好ましく用いられる。架橋開始剤の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．３質量部以上が好ましく、より好ましくは０．４質量部以上であって、５質量部以下が好ましく、より好ましくは３質量部以下である。０．３質量部未満では、コアが柔らかくなりすぎて、反発性が低下する傾向があり、５質量部を超えると、適切な硬さにするために、共架橋剤の使用量を増加する必要があり、反発性が不足気味になる。
【００３８】
前記共架橋剤としては、基材ゴム分子鎖にグラフト重合することによって、ゴム分子を架橋する作用を有するものであれば特に限定されず、例えば、炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸またはその金属塩を使用することができ、好ましくは、アクリル酸、メタクリル酸またはこれらの金属塩を挙げることができる。前記金属塩を構成する金属としては、例えば、亜鉛、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム、ナトリウムなどを挙げることができ、反発性が高くなるということから、亜鉛を使用することが好ましい。
【００３９】
前記共架橋剤の使用量は、基材ゴム１００質量部に対して、１０質量部以上が好ましく、より好ましくは１５質量部以上、さらに好ましくは２０質量部以上であり、５５質量部以下が好ましく、より好ましくは５０質量部以下、さらに好ましくは４８質量部以下である。共架橋剤の使用量が１０質量部未満では、適当な硬さとするために架橋開始剤の量を増加しなければならず、反発性が低下する傾向がある。一方、共架橋剤の使用量が５５質量部を超えると、センターが硬くなりすぎて、打球感が低下するおそれがある。
【００４０】
センター用ゴム組成物に含有される充填剤としては、主として最終製品として得られるゴルフボールの比重を１．０〜１．５の範囲に調整するための比重調整剤として配合されるものであり、必要に応じて配合すれば良い。前記充填剤としては、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、酸化マグネシウム、タングステン粉末、モリブデン粉末などの無機充填剤を挙げることができる。前記充填剤の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．５質量部以上、より好ましくは１質量部以上であって、３０質量部以下、より好ましくは２０質量部以下であることが望ましい。充填剤の配合量が０．５質量部未満では、重量調整が難しくなり、３０質量部を超えるとゴム成分の重量分率が小さくなり反発性が低下する傾向があるからである。
【００４１】
前記センター用ゴム組成物には、基材ゴム、架橋開始剤、共架橋剤および充填剤に加えて、さらに、有機硫黄化合物、老化防止剤、しゃく解剤などを適宜配合することができる。
【００４２】
前記有機硫黄化合物としては、ジフェニルジスルフィド類を好適に使用することができる。前記ジフェニルジスルフィド類としては、例えば、ジフェニルジスルフィド；ビス（４−クロロフェニル）ジスルフィド、ビス（３−クロロフェニル）ジスルフィド、ビス（４−ブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（３−ブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（４−フルオロフェニル）ジスルフィド、ビス（４−ヨードフェニル）ジスルフィド，ビス（４−シアノフェニル）ジスルフィドなどのモノ置換体；ビス（２，５−ジクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（３，５−ジクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２，６−ジクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２，５−ジブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（３，５−ジブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（２−クロロ−５−ブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（２−シアノ−５−ブロモフェニル）ジスルフィドなどのジ置換体；ビス（２，４，６−トリクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２−シアノ−４−クロロ−６−ブロモフェニル）ジスルフィドなどのトリ置換体；ビス（２，３，５，６−テトラクロロフェニル）ジスルフィドなどのテトラ置換体；ビス（２，３，４，５，６−ペンタクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２，３，４，５，６−ペンタブロモフェニル）ジスルフィドなどのペンタ置換体などが挙げられる。これらのジフェニルジスルフィド類はゴム加硫体の加硫状態に何らかの影響を与えて、反発性を高めることができる。これらの中でも、特に高反発性のゴルフボールが得られるという点から、ジフェニルジスルフィド、ビス（ペンタブロモフェニル）ジスルフィドを用いることが好ましい。前記有機硫黄化合物の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．１質量部以上が好ましく、より好ましくは０．３質量部以上であって、５．０質量部以下が好ましく、より好ましくは３．０質量部以下である。
【００４３】
前記老化防止剤の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．１質量部以上、１質量部以下であることが好ましい。また、しゃく解剤の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．１質量部以上、５質量部以下であることが好ましい。
【００４４】
前記センターは、前述のセンター用ゴム組成物を混合、混練し、金型内で成形することにより得ることができる。この際の条件は、特に限定されないが、通常は１３０℃〜２００℃、圧力２．９ＭＰａ〜１１．８ＭＰａで１０分間〜６０分間で行われ、例えば、前記ゴム組成物を１３０℃〜２００℃で１０分間〜６０分間加熱するか、あるいは、１３０℃〜１５０℃で２０分間〜４０分間加熱した後、１６０℃〜１８０℃で５分間〜１５分間の２段階で加熱することが好ましい。
【００４５】
前記センターの直径は、３４．８ｍｍ以上が好ましく、より好ましくは３５．０ｍｍ以上、さらに好ましくは３５．２ｍｍ以上であり、４１．２ｍｍ以下が好ましく、より好ましくは４１．０ｍｍ以下、さらに好ましくは４０．８ｍｍ以下である。前記センターの直径が３４．８ｍｍ以上であれば、中間層またはカバー層の厚みが厚くなり過ぎず、その結果反発性がより良好となる。一方、センターの直径が４１．２ｍｍ以下であれば、中間層またはカバー層が薄くなり過ぎず、中間層またはカバー層の機能がより発揮される。
【００４６】
前記センターは、直径３４．８ｍｍ〜４１．２ｍｍの場合、初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときまでの圧縮変形量（圧縮方向にセンターが縮む量）が、１．９０ｍｍ以上が好ましく、より好ましくは２．００ｍｍ以上、さらに好ましくは２．１０ｍｍ以上であり、４．００ｍｍ以下が好ましく、より好ましくは３．９０ｍｍ以下、さらに好ましくは３．８０ｍｍ以下である。前記圧縮変形量が、１．９０ｍｍ以上であれば打球感がより良好となり、４．００ｍｍ以下であれば、反発性がより良好となる。
【００４７】
前記センターの表面硬度は、ショアＤ硬度で４５以上が好ましく、より好ましくは５０以上、さらに好ましくは５５以上であり、６５以下が好ましく、より好ましくは６２以下、さらに好ましくは６０以下である。前記センターの表面硬度を、ショアＤ硬度で４５以上とすることにより、センターが軟らかくなり過ぎることがなく、良好な反発性が得られる。また、前記センターの表面硬度をショアＤ硬度で６５以下とすることにより、センターが硬くなり過ぎず、良好な打球感が得られる。
【００４８】
前記好ましい態様において、中間層を形成する法としては、例えば、センターを本発明のゴルフボール用樹脂組成物（以下、単に「中間層用組成物」という場合がある）で被覆して中間層を成形する。中間層を成形する方法は、特に限定されるものではなく、例えば、ゴルフボール用樹脂組成物を予め半球殻状のハーフシェルに成形し、それを２枚用いてセンターを包み、１３０℃〜１７０℃で１分間〜５分間加圧成形するか、またはゴルフボール用樹脂組成物を直接センター上に射出成形してセンターを包み込む方法などが用いられる。
【００４９】
前記中間層用組成物をセンター上に射出成形して中間層を成形する場合、中間層成形用上下金型としては、半球状キャビティを有し、ピンプル付きで、ピンプルの一部が進退可能なホールドピンを兼ねているものを使用することが好ましい。射出成形による中間層の成形は、ホールドピンを突き出し、センターを投入してホールドさせた後、加熱溶融された中間層用組成物を注入して、冷却することにより中間層を成形することができ、例えば、９８０ｋＰａ〜１，５００ｋＰａの圧力で型締めした金型内に、１５０℃〜２３０℃に加熱溶融した中間層用組成物を０．１秒〜１秒で注入し、１５秒〜６０秒間冷却して型開きすることにより行う。
【００５０】
圧縮成形法により中間層を成形する場合、ハーフシェルの成形は、圧縮成形法または射出成形法のいずれの方法によっても行うことができるが、圧縮成形法が好適である。中間層用組成物を圧縮成形してハーフシェルに成形する条件としては、例えば、１ＭＰａ以上、２０ＭＰａ以下の圧力で、中間層用組成物の流動開始温度に対して、−２０℃以上、＋７０℃以下の成形温度を挙げることができる。前記成形条件とすることによって、均一な厚みをもつハーフシェルを成形できる。ハーフシェルを用いて中間層を成形する方法としては、例えば、センターを２枚のハーフシェルで被覆して圧縮成形する方法を挙げることができる。ハーフシェルを圧縮成形して中間層に成形する条件としては、例えば、０．５ＭＰａ以上、２５ＭＰａ以下の成形圧力で、中間層用組成物の流動開始温度に対して、−２０℃以上、＋７０℃以下の成形温度を挙げることができる。前記成形条件とすることによって、均一な厚みを有する中間層を成形できる。
【００５１】
なお、成形温度とは、型締めから型開きの間に、下型の凹部の表面が到達する最高温度を意味する。また中間層用組成物の流動開始温度は、島津製作所の「フローテスター  ＣＦＴ−５００」を用いて、ペレット状の中間層用組成物を、プランジャー面積：１ｃｍ２、ＤＩＥ  ＬＥＮＧＴＨ：１ｍｍ、ＤＩＥ  ＤＩＡ：１ｍｍ、荷重：５８８．３９９Ｎ、開始温度：３０℃、昇温速度：３℃／分の条件で測定することができる。
【００５２】
前記中間層の厚みは、２．５ｍｍ未満が好ましく、より好ましくは１．８ｍｍ以下、さらに好ましくは１．６ｍｍ以下であり、特に好ましくは１．２ｍｍ以下である。中間層の厚みが２．５ｍｍ未満であれば、得られるゴルフボールの反発性や打球感がより良好となる。前記中間層の厚みは、０．１ｍｍ以上が好ましく、より好ましくは０．３ｍｍ以上、さらに好ましくは０．５ｍｍ以上であり、特に好ましくは０．７ｍｍ超である。中間層の厚みが０．１ｍｍ以上であれば、中間層の成形がより容易となり、また得られるゴルフボールの耐久性がより向上する。
【００５３】
本発明のゴルフボール用樹脂組成物を中間層用組成物として使用する場合、前記中間層用組成物のメルトフローレイト（１９０℃×２．１６ｋｇ）は、０．１ｇ／１０ｍｉｎ以上が好ましく、１．０ｇ／１０ｍｉｎ以上がより好ましく、３．０ｇ／１０ｍｉｎ以上が更に好ましく、３．５ｇ／１０ｍｉｎ以上が特に好ましく、６００ｇ／１０ｍｉｎ以下が好ましく、３００ｇ／１０ｍｉｎ以下がより好ましく、１００ｇ／１０ｍｉｎ以下が更に好ましく、３５ｇ／１０ｍｉｎ以下が特に好ましい。前記中間層用組成物のメルトフローレイトが０．１ｇ／１０ｍｉｎ以上であれば、成形性が高くなり、中間層の薄肉化がより容易に行うことができる。
【００５４】
本発明のゴルフボール用樹脂組成物を中間層用組成物として使用する場合、前記中間層用組成物の曲げ剛性率は、１００ＭＰａ以上が好ましく、より好ましくは１１０ＭＰａ以上、さらに好ましくは１２０ＭＰａ以上であり、４５０ＭＰａ以下が好ましく、より好ましくは４２０ＭＰａ以下、さらに好ましくは４００ＭＰａ以下である。前記中間層用組成物の曲げ剛性率が１００ＭＰａ以上であれば、得られるゴルフボールを外剛内柔構造とすることができ、飛距離が向上する。また、前記中間層用組成物の曲げ剛性率が４５０ＭＰａ以下であれば、得られるゴルフボールが適度に柔らかくなって、打球感が良好となる。
【００５５】
本発明のゴルフボール用樹脂組成物を中間層用組成物として使用する場合、前記中間層用組成物の反発弾性率は、４０％以上が好ましく、より好ましくは４１％以上、さらに好ましくは４２％以上である。前記中間層用組成物の反発弾性率を、４０％以上とすることにより、得られるゴルフボールの飛距離が大きくなる。反発弾性率の上限は、特に限定されないが、８０％以下が好ましく、７８％以下がより好ましい。ここで、中間層用組成物の曲げ剛性率および反発弾性率とは、中間層用組成物をシート状に成形して測定した曲げ剛性率および反発弾性率であり、後述する測定方法により測定する。
【００５６】
前記中間層用組成物のスラブ硬度は、ショアＤ硬度で２０以上が好ましく、より好ましくは２５以上、さらに好ましくは３０以上であり、特に好ましくは４０以上であり、７０以下が好ましく、より好ましくは６５以下、さらに好ましくは６０以下である。前記中間層用組成物のスラブ硬度がショアＤ硬度で２０以上であれば、得られる中間層の剛性が高まり、反発性（飛距離）により優れるゴルフボールが得られる。一方、前記中間層用組成物のスラブ硬度がショアＤ硬度で７０以下であれば、得られるゴルフボールの耐久性が一層向上する。ここで、前記中間層用組成物のスラブ硬度とは、前記中間層用組成物をシート状に成形して測定した硬度であり、後述する測定方法により測定する。
【００５７】
なお、前記中間層用組成物のメルトフローレイト、曲げ剛性率、反発弾性率およびスラブ硬度は、前記（Ａ）三元系アイオノマー樹脂および（Ｂ）脂肪酸の金属塩の種類、添加量などを適宜選択することによって、調整することができる。
【００５８】
前記好ましい態様において、本発明のゴルフボールが、少なくとも二以上の中間層を有する場合、中間層のうちの少なくとも１つが、本発明のゴルフボール用樹脂組成物から形成されていればよく、本発明の効果を損なわない範囲で、本発明のゴルフボール用樹脂組成物以外の中間層用組成物から形成される中間層を有していてもよい。この場合には、最外側の中間層が、本発明のゴルフボール用樹脂組成物から形成された中間層とすることが好ましい。また、中間層のすべてが、本発明のゴルフボール用樹脂組成物から形成されていることも好ましい態様である。
【００５９】
本発明のゴルフボール用樹脂組成物以外の中間層用組成物としては、例えば、前述のセンター用ゴム組成物や、前記アイオノマー樹脂のほか、アルケマ（株）から商品名「ペバックス（登録商標）（例えば、「ペバックス２５３３」）」で市販されている熱可塑性ポリアミドエラストマー、東レ・デュポン（株）から商品名「ハイトレル（登録商標）（例えば、「ハイトレル３５４８」、「ハイトレル４０４７」）」で市販されている熱可塑性ポリエステルエラストマー、ＢＡＳＦジャパン社から商品名「エラストラン（登録商標）（例えば、「エラストランＸＮＹ９７Ａ」）」で市販されている熱可塑性ポリウレタンエラストマー、三菱化学（株）から商品名「ラバロン（登録商標）」で市販されている熱可塑性ポリスチレンエラストマーなどが挙げられる。さらに、硫酸バリウム、タングステン等の比重調整剤、老化防止剤、顔料などが配合されていてもよい。
【００６０】
前記好ましい態様において、ゴルフボールのコアの直径は、３９．０ｍｍ以上であることが好ましく、より好ましくは３９．５ｍｍ以上、さらに好ましくは４０．８ｍｍ以上である。コアの直径が３９．０ｍｍ未満では、カバーが厚くなり過ぎて反発性が低下するからである。また、コアの直径は、４２．２ｍｍ以下であることが好ましく、より好ましくは４２．０ｍｍ以下、さらに好ましくは４１．８ｍｍ以下である。コアの直径が４２．２ｍｍを超えると相対的にカバーが薄くなり過ぎて、カバーによる保護効果が十分に得られないからである。
【００６１】
また、前記コアは、直径３９．０ｍｍ〜４２．２ｍｍの場合、初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときの圧縮変形量（圧縮方向にコアが縮む量）が１．９０ｍｍ以上であることが好ましく、より好ましくは２．００ｍｍ以上、さらに好ましくは２．１０ｍｍ以上であり、４．００ｍｍ以下であることが好ましく、より好ましくは３．９０ｍｍ以下、さらに好ましくは３．８０ｍｍ以下である。前記圧縮変形量が１．９０ｍｍ未満では、コアが硬くなって打球感が低下する傾向があり、一方、４．００ｍｍを超えると、柔らかくなりすぎて打球感が重く感じられる場合がある。
【００６２】
前記コアの中心硬度は、ショアＤ硬度で３０以上であることが好ましく、より好ましくは３２以上であり、さらに好ましくは３５以上である。コアの中心硬度がショアＤ硬度で３０未満であると、軟らかくなりすぎて反発性が低下する場合がある。また、コアの中心硬度は、ショアＤ硬度で５０以下であることが好ましく、より好ましくは４８以下であり、さらに好ましくは４５以下である。前記中心硬度がショアＤ硬度で５０を超えると、硬くなり過ぎて、打球感が低下する傾向があるからである。本発明において、コアの中心硬度とは、コアを２等分に切断して、その切断面の中心点についてスプリング式硬度計ショアＤ型で測定した硬度を意味する。
【００６３】
前記コアの表面硬度は、ショアＤ硬度で２０以上であることが好ましく、より好ましくは２５以上であり、さらに好ましくは３０以上である。前記表面硬度が２０未満では、軟らかくなり過ぎて、反発性が低下する場合がある。また、コアの表面硬度は、ショアＤ硬度で７０以下であることが好ましく、より好ましくは６９以下であり、さらに好ましくは６８以下である。前記表面硬度がショアＤ硬度で７０を超えると、コアが硬くなりすぎて、打球感が低下する場合があるからである。
【００６４】
前記好ましい態様において、コアとして、目的に応じて、表面硬度が中心硬度より大きいコアを使用することもでき、あるいはまた、表面硬度が中心硬度より小さいコアを使用することもできる。例えば、多層コア構造とすることによって、容易にコアの表面硬度を中心硬度より大きくしたり小さくしたりすることができる。
【００６５】
コアを被覆するカバーが比較的硬い材料（例えば、カバー用組成物のスラブ硬度がショアＤ硬度で５０以上）の場合には、中間層の硬度を小さくすることで、打球感を向上させることができる。また、コアを被覆するカバーが比較的柔らかい材料（例えば、カバー用組成物のスラブ硬度がショアＤ硬度で５０未満）の場合には、中間層の硬度を大きくすることにより、ドライバーなどのショットに対して高打出化、低スピン化を図ることができ、飛距離を向上させることができる。
【００６６】
コアの表面硬度を中心硬度より小さくする場合には、コアの表面硬度と中心硬度との硬度差（中心硬度−表面硬度）は、ショアＤ硬度で、４以上とすることが好ましく、より好ましくは７以上である。コアの表面硬度を中心硬度より小さくすることにより、ゴルフボールの打球感が向上する。また、この場合、前記硬度差（中心硬度−表面硬度）は、ショアＤ硬度で、４０以下とすることが好ましく、より好ましくは３５以下である。硬度差が大きくなりすぎると、耐久性が低下するおそれがあるからである。
【００６７】
また、コアの表面硬度を中心硬度より大きくする場合には、コアの表面硬度と中心硬度との硬度差（表面硬度−中心硬度）は、ショアＤ硬度で、４以上とすることが好ましく、より好ましくは７以上である。コアの表面硬度を中心硬度より大きくすることによって、打出角が高くなり、スピン量が低くなって、飛距離が向上する。また、この場合、前記硬度差（表面硬度−中心硬度）は、４０以下とすることが好ましく、より好ましくは３５以下である。硬度差が大きくなりすぎると、耐久性が低下するおそれがあるからである。
【００６８】
前記好ましい態様において、本発明のゴルフボールのカバーは、樹脂成分を含有するカバー用組成物から形成される。前記樹脂成分としては、ポリウレタン樹脂、アイオノマー樹脂のほか、アルケマ（株）から商品名「ペバックス（登録商標）（例えば、「ペバックス２５３３」）」で市販されている熱可塑性ポリアミドエラストマー、東レ・デュポン（株）から商品名「ハイトレル（登録商標）（例えば、「ハイトレル３５４８」、「ハイトレル４０４７」）」で市販されている熱可塑性ポリエステルエラストマー、三菱化学（株）から商品名「ラバロン（登録商標）」で市販されている熱可塑性ポリスチレンエラストマーなどが挙げられる。これらの樹脂成分は単独で使用しても良いし、２種以上を併用しても良い。
【００６９】
前記好ましい態様において、ゴルフボールのカバーを構成するカバー用組成物は、樹脂成分として、ポリウレタン樹脂またはアイオノマー樹脂を含有することが好ましい。カバー用組成物の樹脂成分中のポリウレタン樹脂またはアイオノマー樹脂の含有率は、５０質量％以上が好ましく、６０質量％以上がより好ましく、７０質量％以上がさらに好ましい。前記より好ましい態様では、カバー用組成物が、アイオノマー樹脂を含有する。カバーと中間層とがともにアイオノマー樹脂成分を含有することになり、カバーと中間層との密着性が一層高くなるからである。
【００７０】
前記カバー用組成物は、上述した樹脂成分のほか、白色顔料（酸化チタン）、青色顔料、赤色顔料などの顔料成分、酸化亜鉛、炭酸カルシウムや硫酸バリウムなどの比重調整剤、分散剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、蛍光材料または蛍光増白剤などを、カバーの性能を損なわない範囲で含有してもよい。
【００７１】
前記白色顔料（酸化チタン）の含有量は、カバーを構成する樹脂成分１００質量部に対して、０．５質量部以上、より好ましくは１質量部以上であって、１０質量部以下、より好ましくは８質量部以下であることが望ましい。白色顔料の含有量を０．５質量部以上とすることによって、カバーに隠蔽性を付与することができる。また、白色顔料の含有量が１０質量部超になると、得られるカバーの耐久性が低下する場合があるからである。
【００７２】
前記カバー用組成物のスラブ硬度は、ショアＤ硬度で７０以下が好ましく、より好ましくは６８以下、さらに好ましくは６５以下である。カバー用組成物のスラブ硬度を７０以下とすることによって、ショートアイアンなどのアプローチショット時のスピン速度が高くなる。その結果、アプローチショット時のコントロール性に優れるゴルフボールが得られる。また、アプローチショット時のスピン速度を十分確保するためには、前記カバー用組成物のスラブ硬度は、ショアＤ硬度で２０以上が好ましく、より好ましくは２５以上、さらに好ましくは３０以上である。
【００７３】
本発明のゴルフボールのカバーを成形する方法としては、例えば、カバー用組成物から中空殻状のシェルを成形し、コアを複数のシェルで被覆して圧縮成形する方法（好ましくは、カバー用組成物から中空殻状のハーフシェルを成形し、コアを２枚のハーフシェルで被覆して圧縮成形する方法）、あるいは、カバー用組成物をコア上に直接射出成形する方法を挙げることができる。
【００７４】
圧縮成形法によりカバーを成形する場合、ハーフシェルの成形は、圧縮成形法または射出成形法のいずれの方法によっても行うことができるが、圧縮成形法が好適である。カバー用組成物を圧縮成形してハーフシェルに成形する条件としては、例えば、１ＭＰａ以上、２０ＭＰａ以下の圧力で、カバー用組成物の流動開始温度に対して、−２０℃以上、７０℃以下の成形温度を挙げることができる。前記成形条件とすることによって、均一な厚みをもつハーフシェルを成形できる。ハーフシェルを用いてカバーを成形する方法としては、例えば、コアを２枚のハーフシェルで被覆して圧縮成形する方法を挙げることができる。ハーフシェルを圧縮成形してカバーに成形する条件としては、例えば、０．５ＭＰａ以上、２５ＭＰａ以下の成形圧力で、カバー用組成物の流動開始温度に対して、−２０℃以上、７０℃以下の成形温度を挙げることができる。成形温度は、１００℃以上が好ましく、１２０℃以上がより好ましく、２００℃以下が好ましく、１９０℃以下がより好ましい。前記成形条件とすることによって、均一なカバー厚みを有するゴルフボールカバーを成形できる。
【００７５】
カバー用組成物を射出成形してカバーを成形する場合、押出して得られたペレット状のカバー用組成物を用いて射出成形しても良いし、あるいは、基材樹脂成分や顔料などのカバー用材料をドライブレンドして直接射出成形してもよい。カバー成形用上下金型としては、半球状キャビティを有し、ピンプル付きで、ピンプルの一部が進退可能なホールドピンを兼ねているものを使用することが好ましい。射出成形によるカバーの成形は、ホールドピンを突き出し、コアを投入してホールドさせた後、カバー用組成物を注入して、冷却することによりカバーを成形することができ、例えば、９ＭＰａ〜１５ＭＰａの圧力で型締めした金型内に、２００℃〜２５０℃に加熱したカバー用組成物を０．５秒〜５秒で注入し、１０秒〜６０秒間冷却して型開きすることにより行う。
【００７６】
カバーを成形する際には、通常、表面にディンプルと呼ばれるくぼみが形成される。カバーに形成されるディンプルの総数は、２００個以上５００個以下が好ましい。ディンプルの総数が２００個未満では、ディンプルの効果が得られにくい。また、ディンプルの総数が５００個を超えると、個々のディンプルのサイズが小さくなり、ディンプルの効果が得られにくい。形成されるディンプルの形状（平面視形状）は、特に限定されるものではなく、円形；略三角形、略四角形、略五角形、略六角形などの多角形；その他不定形状；を単独で使用してもよいし、２種以上を組合せて使用してもよい。
【００７７】
前記カバーの厚みは、２．０ｍｍ以下が好ましく、より好ましくは１．６ｍｍ以下、さらに好ましくは１．２ｍｍ以下、特に好ましくは１．０ｍｍ以下である。カバーの厚みが２．０ｍｍ以下であれば、得られるゴルフボールの反発性や打球感がより良好となる。前記カバーの厚みは、０．１ｍｍ以上が好ましく、より好ましくは０．２ｍｍ以上、さらに好ましくは０．３ｍｍ以上である。カバーの厚みが０．１ｍｍ未満では、カバーの成形が困難になるおそれがあり、また、カバーの耐久性や耐摩耗性が低下する場合もある。
【００７８】
カバーが成形されたゴルフボール本体は、金型から取り出し、必要に応じて、バリ取り、洗浄、サンドブラストなどの表面処理を行うことが好ましい。また、所望により、塗膜やマークを形成することもできる。前記塗膜の膜厚は、特に限定されないが５μｍ以上、より好ましくは７μｍ以上、２５μｍ以下、より好ましくは１８μｍ以下であることが望ましい。膜厚が５μｍ未満になると継続的な使用により塗膜が摩耗消失しやすくなり、膜厚が２５μｍを超えるとディンプルの効果が低下してゴルフボールの飛行性能が低下するからである。
【００７９】
本発明のゴルフボールは、初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときの圧縮変形量（圧縮方向に縮む量）は、２．０ｍｍ以上であることが好ましく、より好ましくは２．２ｍｍ以上であり、４．０ｍｍ以下であることが好ましく、より好ましくは３．５ｍｍ以下である。前記圧縮変形量が２．０ｍｍ以上のゴルフボールは、硬くなり過ぎず、打球感が良い。一方、圧縮変形量を４．０ｍｍ以下にすることにより、反発性が高くなる。
【００８０】
以上、本発明のゴルフボール用樹脂組成物を中間層に用いる態様について説明したが、本発明のゴルフボール用樹脂組成物は、カバー用組成物として用いることもできる。
【実施例】
【００８１】
以下、本発明を実施例によって詳細に説明するが、本発明は、下記実施例によって限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲の変更、実施の態様は、いずれも本発明の範囲内に含まれる。
【００８２】
（１）センター、コア硬度（ショアＤ硬度）
ＡＳＴＭ−Ｄ２２４０に規定するスプリング式硬度計ショアＤ型を備えた高分子計器社製自動ゴム硬度計Ｐ１型を用いて、センターまたはコアの表面部において測定したショアＤ硬度をセンター表面硬度またはコア表面硬度とし、コアを半球状に切断し、切断面の中心において測定したショアＤ硬度をコア中心硬度とした。
【００８３】
（２）スラブ硬度（ショアＤ硬度）
カバー用組成物または中間層用組成物を用いて、射出成形により、厚み約２ｍｍのシートを作製し、２３℃で２週間保存した。このシートを、測定基板などの影響が出ないように、３枚以上重ねた状態で、ＡＳＴＭ−Ｄ２２４０に規定するスプリング式硬度計ショアＤ型を備えた高分子計器社製自動ゴム硬度計Ｐ１型を用いて測定した。
【００８４】
（３）圧縮変形量（ｍｍ）
センター、コアまたはゴルフボールに初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときまでの圧縮方向の変形量（圧縮方向にセンター、コアまたはゴルフボールが縮む量）を測定した。
【００８５】
（４）メルトフローレイト（ＭＦＲ）（ｇ／１０ｍｉｎ）
ＭＦＲは、フローテスター（島津製作所社製、島津フローテスターＣＦＴ−１００Ｃ）を用いて、ＪＩＳ  Ｋ７２１０に準じて測定した。なお、測定は、測定温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇの条件で行った。
【００８６】
（５）曲げ剛性率（ＭＰａ）
中間層用組成物を用いて、熱プレス成形にて厚み約２ｍｍのシートを作製し、２３℃で２週間保存した。曲げ剛性率を、ＪＩＳ  Ｋ  ７１０６に準じて測定した。測定は、温度２３℃、湿度５０％ＲＨで行った。
【００８７】
（６）反発弾性率（％）
中間層用組成物を用いて、熱プレス成形にて厚み約２ｍｍのシートを作製し、当該シートから直径２８ｍｍの円形状に打抜いたものを６枚重ねることにより、厚さ約１２ｍｍ、直径２８ｍｍの円柱状試験片を作製した。この試験片についてリュプケ式反発弾性試験（試験温湿度２３℃、５０ＲＨ％）を行った。なお、試験片の作製および試験方法は、ＪＩＳ  Ｋ６２５５に準じて行った。
【００８８】
（７）耐久性
ツルーテンパー社製のスイングロボットＭ／Ｃに、メタルヘッド製Ｗ＃１ドライバーを取り付け、ヘッドスピードを４５ｍ／秒に設定した。各ゴルフボールを、恒温器にて２３℃で１２時間保管した。各ゴルフボールを恒温器から取り出した後、すみやかに打撃して、ゴルフボールが壊れるまでの繰返し打撃回数を測定した。測定は、各ゴルフボールについて１２個ずつ行った。各ゴルフボールの耐久性は、ゴルフボールＮｏ．１４の打撃回数を１００として、各ゴルフボールについての打撃回数を指数化した値で示した。指数化された値が大きいほど、ゴルフボールが耐久性に優れていることを示す。
【００８９】
（８）反発係数
各ゴルフボールに１９８．４ｇの金属製円筒物を４０ｍ／秒の速度で衝突させ、衝突前後の円筒物およびゴルフボールの速度を測定し、それぞれの速度および重量から各ゴルフボールの反発係数を算出した。測定は各ゴルフボールについて１２個ずつ行って、その平均値を各ゴルフボールの反発係数とした。なお、反発係数は、ゴルフボールＮｏ．１４の反発係数を１００．０として、指数化した値で示した。
【００９０】
（９）ＦＴ−ＩＲの測定
パーキンエルマー社製の赤外分光光度計（ＡｕｔｏＩＭＡＧＥ  ＦＴ−ＩＲ）にて、マクロＡＴＲ法（ゲルマニウムプリズム、観測径約１ｍｍ）により、射出成形後の中間層を採取して測定した。測定したチャートから、１６００ｃｍ−１付近のピーク面積及び１７００ｃｍ−１付近のピーク面積Ｂを求めた。図１は、ゴルフボールＮｏ．1の中間層について、ＦＴ−ＩＲを測定したチャートである（縦軸は吸光度である）。１６００ｃｍ−１付近のピークＡおよび１７００ｃｍ−１付近のピークＢのそれぞれに、図１に示したようにベースラインをひいて面積を算出した。なお、１６００ｃｍ−１付近のピークＡは、カルボキシル基を中和している金属の種類によって若干シフトする場合がある。
【００９１】
［ゴルフボールの作製］
（１）センターの作製
表１に示す配合のセンター用ゴム組成物を混練し、半球状キャビティを有する上下金型内で１７０℃、１５分間加熱プレスすることにより球状のセンターを得た。なお、硫酸バリウムは、得られるゴルフボールの質量が、４５．４ｇとなるように適量加えた。
【００９２】
【表１】
2011101788.tif 000002
ＢＲ−７３０：ＪＳＲ社製、「ＢＲ７３０（ハイシスポリブタジエン）」
アクリル酸亜鉛：日本蒸溜工業社製、「ＺＮＤＡ−９０Ｓ」
酸化亜鉛：東邦亜鉛社製、「銀嶺（登録商標）Ｒ」
硫酸バリウム：堺化学社製、「硫酸バリウムＢＤ」
ジクミルパーオキサイド：日油社製、「パークミル（登録商標）Ｄ」
ジフェニルジスルフィド：住友精化社製
【００９３】
（２）カバー用組成物および中間層用組成物の調製
表２〜表４に示した配合材料を用いて、二軸混練型押出機によりミキシングして、ペレット状の中間層用組成物およびカバー用組成物をそれぞれ調製した。押出条件は、スクリュー径４５ｍｍ、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、スクリューＬ／Ｄ＝３５であり、配合物は、押出機のダイの位置で１６０〜２３０℃に加熱された。
【００９４】
【表２】
2011101788.tif 000003
ハイミラン１５５５：三井デュポンポリケミカル社製のナトリウムイオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体アイオノマー樹脂
ハイミランＡＭ７３２９：三井デュポンポリケミカル社製の亜鉛イオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂
ラバロンＴ３２２１Ｃ：三菱化学社製のスチレン系エラストマー
【００９５】
（３）ゴルフボール本体の作製
前記で得た中間層用組成物を、前述のようにして得たセンター上に射出成形することにより、前記センターを被覆する中間層を形成して、球状コアを作製した。続いて、前記球状コア上にカバー用組成物を射出成型することによりカバーを形成して、ゴルフボールを作製した。中間層およびカバーを成形するための成形用上下金型は、半球状キャビティを有し、ピンプル付きで、ピンプルの一部が進退可能なホールドピンを兼ねている。
【００９６】
中間層成形時には、ホールドピンを突き出し、センターを投入後ホールドさせ、８０トンの圧力で型締めした金型に２６０℃に加熱した中間層用組成物を０．３秒で注入し、３０秒間冷却して型開きしてコアを取り出した。
【００９７】
カバー成形時には、ホールドピンを突き出し、コアを投入後ホールドさせ、８０トンの圧力で型締めした金型に２１０℃に加熱した樹脂を０．３秒で注入し、３０秒間冷却して型開きしてゴルフボールを取り出した。得られたゴルフボール本体の表面をサンドブラスト処理して、マーキングを施した後、クリアーペイントを塗布し、４０℃のオーブンで塗料を乾燥させ、直径４２．８ｍｍ、質量４５．４ｇのゴルフボールを得た。得られたゴルフボールの圧縮変形量および反発性について評価した結果を表３、４に示した。
【００９８】
【表３】
2011101788.tif 000004
【００９９】
【表４】
2011101788.tif 000005
【０１００】
サーリン６３２０：デュポン社製、マグネシウムイオン中和エチレン−メタクリル酸−アクリル酸ブチル三元共重合体アイオノマー樹脂（メルトフローレイト（１９０℃×２．１６ｋｇ）：１．０ｇ／１０ｍｉｎ、Ｐ０＝０．７７）
ハイミランＡＭ７３２７：三井・デュポンポリケミカル社製、亜鉛イオン中和エチレン−メタクリル酸−アクリル酸ブチル三元共重合体アイオノマー樹脂（メルトフローレイト（１９０℃×２．１６ｋｇ）：０．７ｇ／１０ｍｉｎ、Ｐ０＝０．７６）
サーリン８３２０：デュポン社製、ナトリウムイオン中和エチレン−メタクリル酸−アクリル酸ブチル三元共重合体アイオノマー樹脂（メルトフローレイト（１９０℃×２．１６ｋｇ）：１．０ｇ／１０ｍｉｎ、Ｐ０＝０．７８）
ハイミランＡＭ７３１１：三井・デュポンポリケミカル社製、マグネシウムイオン中和エチレン−メタクリル酸二元共重合体アイオノマー樹脂（メルトフローレイト（１９０℃×２．１６ｋｇ）：２．８ｇ／１０ｍｉｎ、Ｐ０＝０．８１）
ステアリン酸マグネシウム：日東化成工業社製
ステアリン酸カルシウム：日東化成工業社製
ベヘニン酸マグネシウム：日東化成工業社製
モンタン酸マグネシウム：日東化成工業社製
【０１０１】
ゴルフボール用樹脂組成物Ｎｏ．１〜Ｎｏ．１３は、（Ａ）エチレンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体の金属イオン中和物からなるアイオノマー樹脂１００質量部に対して、（Ｂ）炭素数が１８〜３０の脂肪酸の金属塩を２５質量部〜１００質量部含有する場合であり、いずれも流動性と反発性に優れていることが分かる。また、斯かるゴルフボール用樹脂組成物を中間層としたゴルフボールＮｏ．１〜Ｎｏ．１３は、反発性が向上し、耐久性がそれほど低下することなく実用レベルであった。
【産業上の利用可能性】
【０１０２】
本発明は、ゴルフボール用樹脂組成物およびゴルフボールに関するものであり、より詳細には、中間層用組成物および中間層を有するゴルフボールに好適である。
【図１】
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