(57)【要約】      （修正有）【課題】広い波長域において一様の偏光変換が可能な光学フィルムを与える新しい化合物の提供。【解決手段】式（１−１）で表される化合物2011246381.tif 000126【選択図】図１
2011246381.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１−１）で表される化合物。
2011246381.tif 000123
［式（１−１）中、Ｚ１及びＺ２は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、−Ｒ１、シアノ基、ニトロ基、−ＳＯＲ１、−ＳＯ２Ｒ１、カルボキシ基、−ＯＲ１、−ＳＲ１、−ＮＲ１Ｒ２又は−ＳＯ２ＮＲ１Ｒ２を表す。
Ｒ１は、炭素数１〜６のアルキル基を表す。
Ｒ２は、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を表す。
Ｑ１は、−ＣＲ３Ｒ４−、−Ｓ−、−ＮＲ３−、−ＣＯ−又は−Ｏ−を表す。
Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表す。
Ｙ１は、式（Ｙ１−１）で表される基、式（Ｙ１−２）で表される基又は式（Ｙ１−３）で表される基を表す。
Ｂ１、Ｂ２、Ｄ１、Ｄ２、Ｅ１及びＥ２は、それぞれ独立に、単結合又は２価の連結基を表す。
Ｇ１及びＧ２は、それぞれ独立に、炭素数３〜１２の２価の脂環式炭化水素基を表し、該脂環式炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、−Ｒ６、−ＯＲ６、シアノ基またはニトロ基で置換されていてもよく、該脂環式炭化水素基に含まれる−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−Ｓ−又は−ＮＨ−で置き換わっていてもよい。
Ｒ５は、炭素数１〜４のアルキル基を表す。
Ｒ６は、炭素数１〜４のアルキル基を表し、該アルキル基に含まれる水素原子は、フッ素原子で置換されていてもよい。
Ａ１及びＡ２は、それぞれ独立に、２価の脂環式炭化水素基又は炭素数６〜２０の２価の芳香族炭化水素基を表し、該脂環式炭化水素基及び該芳香族炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、−Ｒ６又は−ＯＲ６で置換されていてもよい。
ｋ及びｌは、それぞれ独立に、０〜３の整数を表す。ｋが２以上の整数である場合、複数のＡ１及びＢ１は互いに同一であっても異なっていてもよい。ｌが２以上の整数である場合、複数のＡ２及びＢ２は互いに同一であっても異なっていてもよい。
Ｆ１及びＦ２は、それぞれ独立に、炭素数１〜１２のアルカンジイル基を表し、該アルカンジイル基に含まれる水素原子は、−ＯＲ５又はハロゲン原子で置換されていてもよく、該アルカンジイル基に含まれる−ＣＨ２−は、−Ｏ−又は−ＣＯ−で置き換わっていてもよい。
Ｐ１及びＰ２は、それぞれ独立に、水素原子又は重合性基を表す。］
2011246381.tif 000124
［式（Ｙ１−１）、式（Ｙ１−２）及び式（Ｙ１−３）中、＊は結合手を表す。
Ｚ３及びＺ４は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、−Ｒ１、−ＳＯＲ１、−ＳＯ２Ｒ１、−Ｒ７、−ＯＲ１、−ＳＲ１、−ＮＲ３Ｒ５又は−ＳＯ２ＮＲ１Ｒ２を表す。
Ｒ７は、炭素数１〜６のアルキル基を表し、該アルキル基に含まれる水素原子は、フッ素原子で置換されていてもよい。
Ｊ１及びＪ２は、それぞれ独立に−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＮＲ３−、−Ｏ−、−Ｓｅ−又は−ＳＯ２−を表し、Ｊ１及びＪ２のうち少なくとも１つは、−Ｓ−、−ＮＲ３−、−Ｏ−又は−Ｓｅ−を表す。
Ｌ１は、−ＣＲ３＝又は−Ｎ＝を表す。
ａは、０〜２の整数を表す。ａが２以上の整数である場合、複数のＺ３は互いに同一であっても異なっていてもよい。
ｂは、０〜４の整数を表す。ｂが２以上の整数である場合、複数のＺ４は互いに同一であっても異なっていてもよい。
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ５は、前記と同じ意味を表す。］
【請求項２】
Ｙ１が、式（Ｙ２−１）〜式（Ｙ２−８）で表される基のいずれかである請求項１記載の化合物。
2011246381.tif 000125
［式（Ｙ２−１）〜式（Ｙ２−８）中、Ｚ３、Ｚ４、ａ及びｂは、上記と同じ意味を表す。＊は結合手を表す。］
【請求項３】
Ｇ１及びＧ２が、トランス−シクロヘキサン−１，４−ジイル基である請求項１又は２記載の化合物。
【請求項４】
Ａ１及びＡ２が、それぞれ独立に、１，４−フェニレン基又はシクロヘキサン−１，４−ジイル基である請求項１〜３のいずれか記載の化合物。
【請求項５】
Ａ１のみに結合しているＢ１及びＡ２のみに結合しているＢ２が、それぞれ独立に、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−Ｏ−ＣＨ２−又は単結合であり、
Ｆ１に結合しているＢ１及びＦ２に結合しているＢ２が、それぞれ独立に、−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−又は単結合である請求項１〜４のいずれか記載の化合物。
【請求項６】
重合性基が、アクリロイルオキシ基又はメタクリロイルオキシ基である請求項１〜５のいずれか記載の化合物。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか記載の化合物と溶剤とを含む組成物。
【請求項８】
さらに、式（２０）で表される化合物を含む請求項７記載の組成物。
Ｐ１１−Ｅ１１−（Ｂ１１−Ａ１１）ｔ−Ｂ１２−Ｇ      （２０）
［式（２０）中、Ａ１１は、２価の芳香族炭化水素基、脂環式炭化水素基又は複素環基を表し、該芳香族炭化水素基、脂環式炭化水素基及び複素環基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、−Ｒ１、−ＯＲ１、−ＮＲ１Ｒ２、ニトロ基、シアノ基又はスルファニル基で置換されていてもよい。
Ｂ１１及びＢ１２は、それぞれ独立に、−ＣＲ１３Ｒ１４−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｓ）−、−Ｃ（＝Ｓ）−Ｏ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｎ−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ１２−、−ＯＣＨ２−、−ＯＣＦ２−、−ＮＲ１２−、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−又は単結合を表す。
Ｒ１３及びＲ１４は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ１３及びＲ１４は互いに連結して炭素数４〜７のアルカンジイル基を形成してもよい。
Ｒ１２は、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表す。
Ｇは、水素原子、ハロゲン原子、−Ｒ１５、−ＯＲ１６、−ＮＲ１６Ｒ１７、シアノ基、ニトロ基又は−Ｅ１２−Ｐ１２を表す。
Ｒ１５は、炭素数１〜１３のアルキル基を表し、該アルキル基に含まれる水素原子は、フッ素原子で置換されていてもよい。
Ｒ１６は、炭素数１〜１３のアルキル基を表す。
Ｒ１７は、水素原子又は炭素数１〜１３のアルキル基を表す。
Ｅ１１及びＥ１２は、炭素数１〜１２のアルカンジイル基を表し、該アルカンジイル基に含まれる水素原子は、−ＯＲ１又はハロゲン原子で置換されていてもよい。
Ｐ１１及びＰ１２は、重合性基を表す。
ｔは、１〜５の整数を表す。ｔが２以上の整数である場合、複数のＡ１１及びＢ１１は互いに同一であっても異なっていてもよい。
Ｒ１及びＲ２は、前記と同じ意味を表す。］
【請求項９】
さらに重合開始剤を含有する請求項７又は８記載の組成物。
【請求項１０】
重合開始剤が、アセトフェノン化合物を含有する重合開始剤である請求項９記載の組成物。
【請求項１１】
請求項７〜１０のいずれか記載の組成物を用いて形成される光学フィルム。
【請求項１２】
偏光フィルム及び請求項１１記載の光学フィルムを含む偏光板。
【請求項１３】
請求項１１記載の光学フィルムが、カラーフィルタ基板上に塗布された配向膜上に形成されてなるカラーフィルタ。
【請求項１４】
請求項１１記載の光学フィルム、請求項１２記載の偏光板及び請求項１３記載のカラーフィルタからなる群から選ばれる少なくとも１種を含むフラットパネル表示装置。
【請求項１５】
請求項７〜１０のいずれか記載の組成物を支持基材に塗布し、乾燥し、組成物に含まれる重合性成分を重合させる光学フィルムの製造方法。
【請求項１６】
支持基材に配向膜が形成されている請求項１５記載の光学フィルムの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、化合物、光学フィルム及び光学フィルムの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
フラットパネル表示装置（ＦＰＤ）には、偏光板、位相差板等の光学フィルムを用いた部材が含まれている。光学フィルムには、例えば、下記式で表される重合性化合物（商品名；ＬＣ２４２、ＢＡＳＦ社製）を溶剤に溶かして得られる溶液を、支持基材に塗布した後、重合して得られる光学フィルムが知られている。
2011246381.tif 000003
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００３】
【非特許文献１】Cordula Mock-Knoblauch, Olivier S. Enger, Ulrich D. Schalkowsky、“L-7 Novel Polymerisable Liquid Crystalline Acrylates for the Manufacturing of Ultrathin Optical Films”、SID Symposium Digest of Technical Papers、2006年、37巻、p.1673
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
このような光学フィルムは、広い波長域において一様の偏光変換を行う性能を有することが要求されている。そのため、当該要求を満足するような光学フィルムを与える重合性化合物が求められている。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、以下の発明である。
１．式（１−１）で表される化合物。
2011246381.tif 000004
［式（１−１）中、Ｚ１及びＺ２は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、−Ｒ１、シアノ基、ニトロ基、−ＳＯＲ１、−ＳＯ２Ｒ１、カルボキシ基、−ＯＲ１、−ＳＲ１、−ＮＲ１Ｒ２又は−ＳＯ２ＮＲ１Ｒ２を表す。
Ｒ１は、炭素数１〜６のアルキル基を表す。
Ｒ２は、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を表す。
Ｑ１は、−ＣＲ３Ｒ４−、−Ｓ−、−ＮＲ３−、−ＣＯ−又は−Ｏ−を表す。
Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表す。
Ｙ１は、式（Ｙ１−１）で表される基、式（Ｙ１−２）で表される基又は式（Ｙ１−３）で表される基を表す。
Ｂ１、Ｂ２、Ｄ１、Ｄ２、Ｅ１及びＥ２は、それぞれ独立に、単結合又は２価の連結基を表す。
Ｇ１及びＧ２は、それぞれ独立に、炭素数３〜１２の２価の脂環式炭化水素基を表し、該脂環式炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、−Ｒ６、−ＯＲ６、シアノ基またはニトロ基で置換されていてもよく、該脂環式炭化水素基に含まれる−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−Ｓ−又は−ＮＨ−で置き換わっていてもよい。
Ｒ５は、炭素数１〜４のアルキル基を表す。
Ｒ６は、炭素数１〜４のアルキル基を表し、該アルキル基に含まれる水素原子は、フッ素原子で置換されていてもよい。
Ａ１及びＡ２は、それぞれ独立に、２価の脂環式炭化水素基又は炭素数６〜２０の２価の芳香族炭化水素基を表し、該脂環式炭化水素基及び該芳香族炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、−Ｒ６又は−ＯＲ６で置換されていてもよい。
ｋ及びｌは、それぞれ独立に、０〜３の整数を表す。ｋが２以上の整数である場合、複数のＡ１及びＢ１は互いに同一であっても異なっていてもよい。ｌが２以上の整数である場合、複数のＡ２及びＢ２は互いに同一であっても異なっていてもよい。
Ｆ１及びＦ２は、それぞれ独立に、炭素数１〜１２のアルカンジイル基を表し、該アルカンジイル基に含まれる水素原子は、−ＯＲ５又はハロゲン原子で置換されていてもよく、該アルカンジイル基に含まれる−ＣＨ２−は、−Ｏ−又は−ＣＯ−で置き換わっていてもよい。
Ｐ１及びＰ２は、それぞれ独立に、水素原子又は重合性基を表す。］
2011246381.tif 000005
［式（Ｙ１−１）、式（Ｙ１−２）及び式（Ｙ１−３）中、＊は結合手を表す。
Ｚ３及びＺ４は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、−Ｒ１、−ＳＯＲ１、−ＳＯ２Ｒ１、−Ｒ７、−ＯＲ１、−ＳＲ１、−ＮＲ３Ｒ５又は−ＳＯ２ＮＲ１Ｒ２を表す。
Ｒ７は、炭素数１〜６のアルキル基を表し、該アルキル基に含まれる水素原子は、フッ素原子で置換されていてもよい。
Ｊ１及びＪ２は、それぞれ独立に−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＮＲ３−、−Ｏ−、−Ｓｅ−又は−ＳＯ２−を表し、Ｊ１及びＪ２のうち少なくとも１つは、−Ｓ−、−ＮＲ３−、−Ｏ−又は−Ｓｅ−を表す。
Ｌ１は、−ＣＲ３＝又は−Ｎ＝を表す。
ａは、０〜２の整数を表す。ａが２以上の整数である場合、複数のＺ３は互いに同一であっても異なっていてもよい。
ｂは、０〜４の整数を表す。ｂが２以上の整数である場合、複数のＺ４は互いに同一であっても異なっていてもよい。
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ５は、前記と同じ意味を表す。］
【０００６】
２．Ｙ１が、式（Ｙ２−１）〜式（Ｙ２−８）で表される基のいずれかである１．記載の化合物。
2011246381.tif 000006
［式（Ｙ２−１）〜式（Ｙ２−８）中、Ｚ３、Ｚ４、ａ及びｂは、上記と同じ意味を表す。＊は結合手を表す。］
【０００７】
３．Ｇ１及びＧ２が、トランス−シクロヘキサン−１，４−ジイル基である１．又は２．記載の化合物。
４．Ａ１及びＡ２が、それぞれ独立に、１，４−フェニレン基又はシクロヘキサン−１，４−ジイル基である１．〜３．のいずれか記載の化合物。
５．Ａ１のみに結合しているＢ１及びＡ２のみに結合しているＢ２が、それぞれ独立に、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−Ｏ−ＣＨ２−又は単結合であり、Ｆ１に結合しているＢ１及びＦ２に結合しているＢ２が、それぞれ独立に、−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−又は単結合である１．〜４．のいずれか記載の化合物。
６．重合性基が、アクリロイルオキシ基又はメタクリロイルオキシ基である１．〜５．のいずれか記載の化合物。
【０００８】
７．１．〜６．のいずれか記載の化合物と溶剤とを含む組成物。
８．さらに、式（２０）で表される化合物を含む７．記載の組成物。
Ｐ１１−Ｅ１１−（Ｂ１１−Ａ１１）ｔ−Ｂ１２−Ｇ      （２０）
［式（２０）中、Ａ１１は、２価の芳香族炭化水素基、脂環式炭化水素基又は複素環基を表し、該芳香族炭化水素基、脂環式炭化水素基及び複素環基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、−Ｒ１、−ＯＲ１、−ＮＲ１Ｒ２、ニトロ基、シアノ基又はスルファニル基で置換されていてもよい。
Ｂ１１及びＢ１２は、それぞれ独立に、−ＣＲ１３Ｒ１４−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｓ）−、−Ｃ（＝Ｓ）−Ｏ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｎ−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ１２−、−ＯＣＨ２−、−ＯＣＦ２−、−ＮＲ１２−、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−又は単結合を表す。
Ｒ１３及びＲ１４は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ１３及びＲ１４は互いに連結して炭素数４〜７のアルカンジイル基を形成してもよい。
Ｒ１２は、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表す。
Ｇは、水素原子、ハロゲン原子、−Ｒ１５、−ＯＲ１６、−ＮＲ１６Ｒ１７、シアノ基、ニトロ基又は−Ｅ１２−Ｐ１２を表す。
Ｒ１５は、炭素数１〜１３のアルキル基を表し、該アルキル基に含まれる水素原子は、フッ素原子で置換されていてもよい。
Ｒ１６は、炭素数１〜１３のアルキル基を表す。
Ｒ１７は、水素原子又は炭素数１〜１３のアルキル基を表す。
Ｅ１１及びＥ１２は、炭素数１〜１２のアルカンジイル基を表し、該アルカンジイル基に含まれる水素原子は、−ＯＲ１又はハロゲン原子で置換されていてもよい。
Ｐ１１及びＰ１２は、重合性基を表す。
ｔは、１〜５の整数を表す。ｔが２以上の整数である場合、複数のＡ１１及びＢ１１は互いに同一であっても異なっていてもよい。
Ｒ１及びＲ２は、前記と同じ意味を表す。］
【０００９】
９．さらに重合開始剤を含有する７．又は８．記載の組成物。
１０．重合開始剤が、アセトフェノン化合物を含有する重合開始剤である９．記載の組成物。
１１．７．〜１０．のいずれか記載の組成物を用いて形成される光学フィルム。
１２．偏光フィルム及び１１．記載の光学フィルムを含む偏光板。
１３．１１．記載の光学フィルムが、カラーフィルタ基板上に塗布された配向膜上に形成されてなるカラーフィルタ。
１４．１１．記載の光学フィルム、１２．記載の偏光板及び１３．記載のカラーフィルタからなる群から選ばれる少なくとも１種を含むフラットパネル表示装置。
１５．７．〜１０．のいずれか記載の組成物を支持基材に塗布し、乾燥し、組成物に含まれる重合性成分を重合させる光学フィルムの製造方法。
１６．支持基材に配向膜が形成されている１５．記載の光学フィルムの製造方法。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の化合物によれば、広い波長域において一様の偏光変換を行う光学フィルムを製造することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】本発明に係るカラーフィルタ１を示す概略図である。
【図２】本発明に係る液晶表示装置５を示す概略図である。
【図３】本発明に係る偏光板３０を示す概略図である。
【図４】本発明に係る液晶表示装置の液晶パネル２０と偏光板３０との貼合品２１を示す概略図である。
【図５】本発明に係る有機ＥＬ表示装置の有機ＥＬパネル２３を示す概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本明細書において、化学式中に用いられるＲ１〜Ｒ１２は、以下の意味を表す。
Ｒ１は、炭素数１〜６のアルキル基を表す。
Ｒ２は、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を表す。
Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表す。
Ｒ５は、炭素数１〜４のアルキル基を表す。
Ｒ６は、炭素数１〜４のアルキル基を表し、該アルキル基に含まれる水素原子は、フッ素原子で置換されていてもよい。
Ｒ７は、炭素数１〜６のアルキル基を表し、該アルキル基に含まれる水素原子は、フッ素原子で置換されていてもよい。
Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０及びＲ１１は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表す。
Ｒ１２は、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表す。
【００１３】
炭素数１〜４のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等が挙げられる。
炭素数１〜６のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等が挙げられる。
【００１４】
アルキル基に含まれる水素原子がフッ素原子で置換されている炭素数１〜４の基としては、フルオロメチル基、トリフルオロメチル基、フルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基、ヘプタフルオロプロピル基、ノナフルオロブチル基等のフッ化アルキル基等が挙げられる。
アルキル基に含まれる水素原子がフッ素原子で置換されている炭素数１〜６の基としては、フルオロメチル基、トリフルオロメチル基、フルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基、ヘプタフルオロプロピル基、ノナフルオロブチル基等のフッ化アルキル基等が挙げられる。
【００１５】
本発明の化合物は、式（１−１）で表される化合物（以下「化合物（１−１）」という場合がある）である。
【００１６】
2011246381.tif 000007
【００１７】
［式（１−１）中、Ｚ１及びＺ２は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、−Ｒ１、シアノ基、ニトロ基、−ＳＯＲ１、−ＳＯ２Ｒ１、カルボキシ基、−ＯＲ１、−ＳＲ１、−ＮＲ１Ｒ２又は−ＳＯ２ＮＲ１Ｒ２を表す。
Ｒ１は、炭素数１〜６のアルキル基を表す。
Ｒ２は、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を表す。
Ｑ１は、−ＣＲ３Ｒ４−、−Ｓ−、−ＮＲ３−、−ＣＯ−又は−Ｏ−を表す。
Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表す。
Ｙ１は、式（Ｙ１−１）で表される基、式（Ｙ１−２）で表される基又は式（Ｙ１−３）で表される基を表す。
Ｂ１、Ｂ２、Ｄ１、Ｄ２、Ｅ１及びＥ２は、それぞれ独立に、単結合又は２価の連結基を表す。
Ｇ１及びＧ２は、それぞれ独立に、炭素数３〜１２の２価の脂環式炭化水素基を表し、該脂環式炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、−Ｒ６、−ＯＲ６、シアノ基またはニトロ基で置換されていてもよく、該脂環式炭化水素基に含まれる−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−Ｓ−又は−ＮＨ−で置き換わっていてもよい。
Ｒ５は、炭素数１〜４のアルキル基を表す。
Ｒ６は、炭素数１〜４のアルキル基を表し、該アルキル基に含まれる水素原子は、フッ素原子で置換されていてもよい。
Ａ１及びＡ２は、それぞれ独立に、２価の脂環式炭化水素基又は炭素数６〜２０の２価の芳香族炭化水素基を表し、該脂環式炭化水素基及び該芳香族炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、−Ｒ６又は−ＯＲ６で置換されていてもよい。
ｋ及びｌは、それぞれ独立に、０〜３の整数を表す。ｋが２以上の整数である場合、複数のＡ１及びＢ１は互いに同一であっても異なっていてもよい。ｌが２以上の整数である場合、複数のＡ２及びＢ２は互いに同一であっても異なっていてもよい。
Ｆ１及びＦ２は、それぞれ独立に、炭素数１〜１２のアルカンジイル基を表し、該アルカンジイル基に含まれる水素原子は、−ＯＲ５又はハロゲン原子で置換されていてもよく、該アルカンジイル基に含まれる−ＣＨ２−は、−Ｏ−又は−ＣＯ−で置き換わっていてもよい。
Ｐ１及びＰ２は、それぞれ独立に、水素原子又は重合性基を表す。］
2011246381.tif 000008
［式（Ｙ１−１）、式（Ｙ１−２）及び式（Ｙ１−３）中、＊は結合手を表す。
Ｚ３及びＺ４は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、−Ｒ１、−ＳＯＲ１、−ＳＯ２Ｒ１、−Ｒ７、−ＯＲ１、−ＳＲ１、−ＮＲ３Ｒ５又は−ＳＯ２ＮＲ１Ｒ２を表す。
Ｒ７は、炭素数１〜６のアルキル基を表し、該アルキル基に含まれる水素原子は、フッ素原子で置換されていてもよい。
Ｊ１及びＪ２は、それぞれ独立に−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＮＲ３−、−Ｏ−、−Ｓｅ−又は−ＳＯ２−を表し、Ｊ１及びＪ２のうち少なくとも１つは、−Ｓ−、−ＮＲ３−、−Ｏ−又は−Ｓｅ−を表す。
Ｌ１は、−ＣＲ３＝又は−Ｎ＝を表す。
ａは、０〜２の整数を表す。ａが２以上の整数である場合、複数のＺ３は互いに同一であっても異なっていてもよい。
ｂは、０〜４の整数を表す。ｂが２以上の整数である場合、複数のＺ４は互いに同一であっても異なっていてもよい。
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ５は、前記と同じ意味を表す。］
【００１８】
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられ、フッ素原子、塩素原子、臭素原子が好ましい。
【００１９】
Ｚ１及びＺ２を表す−Ｒ１としては、炭素数１〜４のアルキル基が好ましく、炭素数１〜２のアルキル基がより好ましく、メチル基が特に好ましい。
Ｚ１及びＺ２を表す−ＳＯＲ１としては、メチルスルフィニル基、エチルスルフィニル基、プロピルスルフィニル基、イソプロピルスルフィニル基、ブチルスルフィニル基、イソブチルスルフィニル基、ｓｅｃ−ブチルスルフィニル基、ｔｅｒｔ−ブチルスルフィニル基、ペンチルスルフィニル基、ヘキシル基スルフィニル等が挙げられ、炭素数１〜４のアルキルスルフィニル基が好ましく、炭素数１〜２のアルキルスルフィニル基がより好ましく、メチルスルフィニル基が特に好ましい。
【００２０】
Ｚ１及びＺ２を表す−ＳＯ２Ｒ１としては、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、プロピルスルホニル基、イソプロピルスルホニル基、ブチルスルホニル基、イソブチルスルホニル基、ｓｅｃ−ブチルスルホニル基、ｔｅｒｔ−ブチルスルホニル基、ペンチルスルホニル基、ヘキシルスルホニル基等が挙げられ、炭素数１〜４のアルキルスルホニル基が好ましく、炭素数１〜２のアルキルスルホニル基がより好ましく、メチルスルホニル基が特に好ましい。
Ｚ１及びＺ２を表す−ＯＲ１としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基等が挙げられ、炭素数１〜４のアルコキシ基が好ましく、炭素数１〜２のアルコキシ基がより好ましく、メトキシ基が特に好ましい。
【００２１】
Ｚ１及びＺ２を表す−ＳＲ１としては、メチルスルファニル基、エチルスルファニル基、プロピルスルファニル基、イソプロピルスルファニル基、ブチルスルファニル基、イソブチルスルファニル基、ｓｅｃ−ブチルスルファニル基、ｔｅｒｔ−ブチルスルファニル基、ペンチルスルファニル基、ヘキシルスルファニル基等が挙げられ、炭素数１〜４のアルキルスルファニル基が好ましく、炭素数１〜２のアルキルスルファニル基がより好ましく、メチルスルファニル基が特に好ましい。
【００２２】
Ｚ１及びＺ２を表す−ＮＲ１Ｒ２としては、Ｎ−メチルアミノ基、Ｎ−エチルアミノ基、Ｎ−プロピルアミノ基、Ｎ−イソプロピルアミノ基、Ｎ−ブチルアミノ基、Ｎ−イソブチルアミノ基、Ｎ−ｓｅｃ−ブチルアミノ基、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基、Ｎ−ペンチルアミノ基、Ｎ−ヘキシルアミノ基等のＮ−モノアルキルアミノ基；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−エチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジイソブチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジペンチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジヘキシルアミノ基等のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基が挙げられ、Ｒ１及びＲ２が炭素数１〜４のアルキル基であるＮ−アルキルアミノ基及びＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基が好ましく、Ｒ１及びＲ２が炭素数１〜２のＮ−アルキルアミノ基及びＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基がより好ましく、Ｎ−メチルアミノ基及びＮ，Ｎ−ジメチルアミノ基が特に好ましい。
【００２３】
Ｚ１及びＺ２を表す−ＳＯ２ＮＲ１Ｒ２としては、Ｎ−メチルスルファモイル基、Ｎ−エチルスルファモイル基、Ｎ−プロピルスルファモイル基、Ｎ−イソプロピルスルファモイル基、Ｎ−ブチルスルファモイル基、Ｎ−イソブチルスルファモイル基、Ｎ−ｓｅｃ−ブチルスルファモイル基、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルスルファモイル基、Ｎ−ペンチルスルファモイル基、Ｎ−ヘキシルスルファモイル基等のＮ−モノアルキルスルファモイル基；Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル基、Ｎ−メチル−Ｎ−エチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジブチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジイソブチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジペンチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジヘキシルスルファモイル基のＮ，Ｎ−ジアルキルスルファモイル基が挙げられ、Ｒ１及びＲ２が炭素数１〜４のアルキル基であるＮ−アルキルスルファモイル基及びＮ，Ｎ−ジアルキルスルファモイル基が好ましく、Ｒ１及びＲ２が炭素数１〜２のアルキル基であるＮ−アルキルスルファモイル基及びＮ，Ｎ−ジアルキルスルファモイル基がより好ましく、Ｎ−メチルスルファモイル基及びＮ，Ｎ−ジメチルスルファモイル基が特に好ましい。
【００２４】
Ｚ１及びＺ２は、水素原子、ハロゲン原子、メチル基、シアノ基、ニトロ基、カルボキシ基、メチルスルホニル基、トリフルオロメチル基、メトキシ基、メチルスルファニル基、Ｎ−メチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ基、Ｎ−メチルスルファモイル基又はＮ，Ｎ−ジメチルスルファモイル基であることが好ましい。
【００２５】
Ｑ１を表す−ＣＲ３Ｒ４−及び−ＮＲ３−に含まれるＲ３及びＲ４としては、炭素数１〜２のアルキル基が好ましく、メチル基が特に好ましい。
Ｑ１は、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ３）−又は−Ｏ−であると化合物（１−１）の液晶性に優れることから好ましく、−Ｓ−又は−Ｏ−であると化合物（１−１）の安定性に優れることからより好ましい。
【００２６】
Ｙ１は、例えば、式（Ｙ１−１）〜式（Ｙ１−３）で表されるいずれかの基である。これらの基のいずれかであると、化合物（１−１）を含む組成物から得られる光学フィルムは光学特性に優れる。
【００２７】
2011246381.tif 000009
［式（Ｙ１−１）、式（Ｙ１−２）及び式（Ｙ１−３）中、＊は結合手を表す。
Ｚ３及びＺ４は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、−Ｒ１、−ＳＯＲ１、−ＳＯ２Ｒ１、−Ｒ７、−ＯＲ１、−ＳＲ１、−ＮＲ３Ｒ５又は−ＳＯ２ＮＲ１Ｒ２を表す。
Ｒ７は、炭素数１〜６のアルキル基を表し、該アルキル基に含まれる水素原子は、フッ素原子で置換されていてもよい。
Ｊ１及びＪ２は、それぞれ独立に−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＮＲ３−、−Ｏ−、−Ｓｅ−又は−ＳＯ２−を表し、Ｊ１及びＪ２のうち少なくとも１つは、−Ｓ−、−ＮＲ３−、−Ｏ−又は−Ｓｅ−を表す。
Ｌ１は、−ＣＲ３＝又は−Ｎ＝を表す。
ａは、０〜２の整数を表す。ａが２以上の整数である場合、複数のＺ３は互いに同一であっても異なっていてもよい。
ｂは、０〜４の整数を表す。ｂが２以上の整数である場合、複数のＺ４は互いに同一であっても異なっていてもよい。
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ５は、前記と同じ意味を表す。］
【００２８】
Ｚ３としては、水素原子、ハロゲン原子、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｓｅｃ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、シアノ基、ニトロ基、メチルスルホニル基、ニトロソ基、カルボキシ基、トリフルオロメチル基、メトキシ基、メチルスルファニル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ基又はＮ−メチルアミノ基が好ましく、水素原子、ハロゲン原子、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｓｅｃ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、シアノ基、ニトロ基、トリフルオロメチル基がより好ましく、水素原子、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｓｅｃ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基が特に好ましい。
【００２９】
Ｚ４としては、水素原子、ハロゲン原子、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｓｅｃ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、シアノ基、ニトロ基、メチルスルホニル基、ニトロソ基、カルボキシ基、トリフルオロメチル基、メトキシ基、メチルスルファニル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ基又はＮ−メチルアミノ基が好ましく、水素原子、ハロゲン原子、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｓｅｃ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、シアノ基、ニトロ基、トリフルオロメチル基がより好ましく、水素原子、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｓｅｃ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基が特に好ましい。
【００３０】
Ｊ１は、−Ｓ−又は−Ｏ−であることが好ましく、−Ｏ−であることがより好ましい。
Ｊ２は、−Ｓ−又は−Ｏ−であることが好ましい。
Ｌ１は、それぞれ独立に、−ＣＨ＝又は−Ｎ＝であることが好ましい。
Ｊ１及びＪ２のうち少なくとも１つは、−Ｓ−、−ＮＲ３−、−Ｏ−又は−Ｓｅ−であり、−Ｓ−、−ＮＲ３−又は−Ｏ−であることが好ましい。
ａは０又は１であることが好ましい。ｂは０又は１であることが好ましい。
【００３１】
さらにＹ１は、原料が安価あるいは容易に合成可能であるので、式（Ｙ２−１）〜式（Ｙ２−８）で表されるいずれかの基であることが好ましい。
【００３２】
2011246381.tif 000010
【００３３】
［式（Ｙ２−１）〜式（Ｙ２−８）中、Ｚ３、Ｚ４、ａ、ｂは、上記と同じ意味を表す。］
【００３４】
上記のうち、化合物（１−１）の液晶性と安定性に優れることから式（Ｙ２−３）、式（Ｙ２−４）、式（Ｙ２−５）、及び式（Ｙ２−６）で表される基がより好ましい。
【００３５】
Ｂ１、Ｂ２、Ｄ１、Ｄ２、Ｅ１及びＥ２は、それぞれ独立に、単結合又は２価の連結基である。
Ｄ１及びＤ２を表す２価の連結基としては、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｓ）−Ｏ−、−ＣＲ８Ｒ９−、−ＣＲ８Ｒ９−ＣＲ１０Ｒ１１−、−Ｏ−ＣＲ８Ｒ９−、−ＣＲ８Ｒ９−Ｏ−ＣＲ１０Ｒ１１−、−ＣＲ８Ｒ９−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−ＣＲ８Ｒ９−、−ＣＲ８Ｒ９−ＣＯ−Ｏ−ＣＲ１０Ｒ１１−、−ＮＲ１２−ＣＲ８Ｒ９−、−ＮＲ１２−ＣＯ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ１２−及び−ＣＲ８＝ＣＲ９−が挙げられる。２つの結合手は、どちらの向きで結合してもよい。
【００３６】
Ｄ１及びＤ２としては、それぞれ独立に、−Ｏ−ＣＯ−＊１、−Ｏ−Ｃ（＝Ｓ）−＊１、−Ｏ−ＣＲ８Ｒ９−＊１、−ＮＲ１２−ＣＲ８Ｒ９−＊１又は−ＮＲ１２−ＣＯ−＊１であることが好ましく、−Ｏ−ＣＯ−＊１、−Ｏ−Ｃ（＝Ｓ）−＊１又は−ＮＲ１２−ＣＯ−＊１であることがより好ましい。ここで、＊１はＧ１又はＧ２との結合手を表す。Ｄ１及びＤ２を表す基に含まれるＲ８、Ｒ９、Ｒ１０及びＲ１１としては、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基であることが好ましく、水素原子、メチル基又はエチル基であることがより好ましい。Ｒ１２は、水素原子、メチル基又はエチル基であることが好ましい。
本発明の化合物の製造がより容易であるという点で、Ｄ１とＤ２とが同一であることが好ましい。
【００３７】
Ｂ１、Ｂ２、Ｅ１及びＥ２を表す２価の連結基としては、−ＣＲ８Ｒ９−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｓ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｓ）−Ｏ−、−ＮＲ１２−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＨ２−、−Ｓ−ＣＨ２−、−ＮＲ１２−、−ＣＲ８＝ＣＲ９−が挙げられる。
【００３８】
Ｅ１及びＥ２は、それぞれ独立に、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＮＲ１２−ＣＯ−、−ＣＨ２−Ｏ−、−ＣＨ２−Ｓ−又は単結合であることが好ましく、−ＣＯ−Ｏ−であることがより好ましい。
本発明の化合物の製造がより容易であるという点で、Ｅ１とＥ２とが同一であることが好ましい。
【００３９】
本発明の化合物の製造が容易であるという点で、Ａ１のみに結合しているＢ１及びＡ２のみに結合しているＢ２が、それぞれ独立に、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−Ｏ−ＣＨ２−又は単結合であることが好ましく、本発明の化合物が特に高い液晶性を示すという点で、−ＣＯ−Ｏ−がより好ましい。
Ｆ１に結合しているＢ１及びＦ２に結合しているＢ２は、それぞれ独立に、−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−又は単結合であることが好ましい。
本発明の化合物の製造がより容易であるという点で、Ｂ１とＢ２とが同一であることが好ましい。
【００４０】
Ｇ１及びＧ２としては、それぞれ独立に、炭素数３〜１２の２価の脂環式炭化水素基であり、該脂環式炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、−Ｒ６、−ＯＲ６、シアノ基又はニトロ基で置換されていてもよく、該脂環式炭化水素基の−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−Ｓ−又はＮＨ−で置き換わっていてもよい。
前記脂環式炭化水素基は、炭素数が３〜１２かつ置換されている−ＣＨ２−の数が０〜２である２価の脂環式炭化水素基が好ましく、５員環又は６員環の２価の脂環式炭化水素基であることがより好ましい。Ｇ１及びＧ２としては、式（ｇ−１）〜式（ｇ−１０）で表される基が挙げられる。
【００４１】
2011246381.tif 000011
【００４２】
Ｇ１及びＧ２としては、式（ｇ−１）で表される基であることが好ましく、シクロヘキサン−１，４−ジイル基であることがより好ましく、ｔｒａｎｓ−シクロへキサン−１，４−ジイル基であることが特に好ましい。
【００４３】
Ａ１及びＡ２を表す２価の脂環式炭化水素基としては、Ｇ１及びＧ２として挙げたものと同じ基が挙げられ、例えば、上記式（ｇ−１）〜式（ｇ−１０）で表される基が挙げられる。炭素数６〜２０の２価の芳香族炭化水素基としては、式（ａ−１）〜式（ａ−８）で表される基が挙げられる。該脂環式炭化水素基及び該芳香族炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、−Ｒ６、−ＯＲ６、シアノ基又はニトロ基で置換されていてもよい。
【００４４】
2011246381.tif 000012
【００４５】
中でも、Ａ１及びＡ２としては、１，４−フェニレン基又はシクロヘキサン−１，４−ジイル基であることが好ましく、本発明の化合物の製造が容易という点で、１，４−フェニレン基がより好ましい。本発明の化合物の製造がより容易であるという点で、Ａ１とＡ２が同一であることが好ましい。
【００４６】
本発明の化合物の液晶性の観点から、ｋ及びｌの和が５以下であることが好ましく、４以下であることがより好ましく、ｋ及びｌは、それぞれ独立に、０〜２であることがさらに好ましい。
【００４７】
Ｆ１及びＦ２を表す炭素数１〜１２のアルカンジイル基は、直鎖のアルカンジイル基が好ましく、−（ＣＨ２）３−、−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）５−、−（ＣＨ２）６−、−（ＣＨ２）７−、−（ＣＨ２）８−、−（ＣＨ２）９−、−（ＣＨ２）１０−、−（ＣＦ２）４−、−（ＣＦ２）６−、−（ＣＦ２）８−がより好ましく、−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）６−がさらに好ましい。該炭素数１〜１２のアルカンジイル基に含まれる水素原子は、−ＯＲ５又はハロゲン原子で置換されていてもよく、該アルカンジイル基に含まれる−ＣＨ２−は、−Ｏ−又は−ＣＯ−で置き換わっていてもよい。
【００４８】
Ｐ１及びＰ２は、それぞれ独立に、水素原子又は重合性基を表す。Ｐ１及びＰ２のうち少なくとも１つは、重合性基であることが好ましく、本発明の化合物から得られる光学フィルムの膜硬度が優れる傾向があるという点で、Ｐ１及びＰ２がともに重合性基であることがより好ましい。
重合性基とは、本発明の化合物の重合反応に関与し得る基であればよく、具体的には、ビニル基、ビニルオキシ基、スチリル基、ｐ−（２−フェニルエテニル）フェニル基、アクリロイル基、メタクリロイル基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、カルボキシ基、アセチル基、ヒドロキシ基、カルバモイル基、炭素数１〜４のＮ−アルキルアミノ基、アミノ基、オキシラニル基、オキセタニル基、ホルミル基、イソシアナト基又はイソチオシアナト基等が挙げられる。中でも、Ｆ１又はＦ２とエーテル結合又はエステル結合を介して結合している基が好ましく、光重合に適するという点で、ラジカル重合性基又はカチオン重合性基が好ましく、取り扱いが容易で、本発明の化合物の製造も容易であるという点でアクリロイルオキシ基又はメタクリロイルオキシ基がより好ましく、アクリロイルオキシ基が特に好ましい。
【００４９】
−Ｄ１−Ｇ１−Ｅ１−（Ａ１−Ｂ１）ｋ−Ｆ１−Ｐ１及び−Ｄ２−Ｇ２−Ｅ２−（Ａ２−Ｂ２）ｌ−Ｆ２−Ｐ２の具体的例としては、式（Ｒ−１）〜式（Ｒ−１０４）で表される基が挙げられる。＊（アスタリスク）は結合手を表す。また式（Ｒ−１）〜式（Ｒ−１０４）におけるｎは２〜１２の整数を表す。式（Ｒ−１）〜式（Ｒ−１０４）中、シクロヘキサン環はトランス体であることが好ましい。
【００５０】
2011246381.tif 000013
【００５１】
2011246381.tif 000014
【００５２】
2011246381.tif 000015
【００５３】
2011246381.tif 000016
【００５４】
2011246381.tif 000017
【００５５】
2011246381.tif 000018
【００５６】
2011246381.tif 000019
【００５７】
2011246381.tif 000020
【００５８】
2011246381.tif 000021
【００５９】
2011246381.tif 000022
【００６０】
2011246381.tif 000023
【００６１】
2011246381.tif 000024
【００６２】
2011246381.tif 000025
【００６３】
2011246381.tif 000026
【００６４】
2011246381.tif 000027
【００６５】
2011246381.tif 000028
【００６６】
2011246381.tif 000029
【００６７】
2011246381.tif 000030
【００６８】
2011246381.tif 000031
【００６９】
2011246381.tif 000032
【００７０】
2011246381.tif 000033
【００７１】
2011246381.tif 000034
【００７２】
2011246381.tif 000035
【００７３】
2011246381.tif 000036
【００７４】
2011246381.tif 000037
【００７５】
2011246381.tif 000038
【００７６】
2011246381.tif 000039
【００７７】
2011246381.tif 000040
【００７８】
2011246381.tif 000041
【００７９】
2011246381.tif 000042
【００８０】
2011246381.tif 000043
【００８１】
2011246381.tif 000044
【００８２】
2011246381.tif 000045
【００８３】
2011246381.tif 000046
【００８４】
2011246381.tif 000047
【００８５】
2011246381.tif 000048
【００８６】
2011246381.tif 000049
【００８７】
2011246381.tif 000050
【００８８】
2011246381.tif 000051
【００８９】
上記−Ｄ１−Ｇ１−Ｅ１−（Ａ１−Ｂ１）ｋ−Ｆ１−Ｐ１及び−Ｄ２−Ｇ２−Ｅ２−（Ａ２−Ｂ２）ｌ−Ｆ２−Ｐ２の具体的例のうち、合成の工程数が少なく、光学特性に優れることから、（Ｒ−１）〜（Ｒ−４０）がより好ましく、化合物（１−１）の液晶性に優れることから、（Ｒ−１）〜（Ｒ−３６）が特に好ましい。
【００９０】
本発明の化合物（１−１）の好ましい例としては、式（Ａ１−１）〜式（Ａ７０−８）で表される化合物が挙げられる。なお、＊は結合手を表し、例えば式（Ａ１−１）で表される化合物は、下記の化合物である。
【００９１】
2011246381.tif 000052
【００９２】
2011246381.tif 000053
【００９３】
2011246381.tif 000054
【００９４】
2011246381.tif 000055
【００９５】
2011246381.tif 000056
【００９６】
2011246381.tif 000057
【００９７】
2011246381.tif 000058
【００９８】
2011246381.tif 000059
【００９９】
2011246381.tif 000060
【０１００】
2011246381.tif 000061
【０１０１】
2011246381.tif 000062
【０１０２】
2011246381.tif 000063
【０１０３】
2011246381.tif 000064
【０１０４】
2011246381.tif 000065
【０１０５】
2011246381.tif 000066
【０１０６】
2011246381.tif 000067
【０１０７】
2011246381.tif 000068
【０１０８】
本発明の化合物の製造方法について説明する。
本発明の化合物は、Methoden der Organischen Chemie、Organic Reactions、Organic Syntheses、Comprehensive Organic Synthesis、新実験化学講座等に記載されている公知の有機合成反応（例えば、縮合反応、エステル化反応、ウイリアムソン反応、ウルマン反応、ウイッティヒ反応、シッフ塩基生成反応、ベンジル化反応、薗頭反応、鈴木−宮浦反応、根岸反応、熊田反応、檜山反応、ブッフバルト−ハートウィッグ反応、フリーデルクラフト反応、ヘック反応、アルドール反応等）を、その構造に応じて、適宜組み合わせることにより、製造することができる。
【０１０９】
例えば、Ｄ１及びＤ２が＊−Ｏ−ＣＯ−である化合物の場合には、式（１１−１）
【０１１０】
2011246381.tif 000069
（式（１１−２）中、Ｙ１、Ｑ１、Ｚ１及びＺ２は、上記と同じ意味を表す。）
で示される化合物と式（１１−２）
【０１１１】
2011246381.tif 000070
（式中、Ｇ１、Ｅ１、Ａ１、Ｂ１、Ｆ１、Ｐ１及びｋは上記と同じ意味を表す。）
で示される化合物とを反応させることにより、式（１１−３）
【０１１２】
2011246381.tif 000071
（式中、Ｙ１、Ｑ１、Ｚ１、Ｚ２、Ｇ１、Ｅ１、Ａ１、Ｂ１、Ｆ１、Ｐ１及びｋは上記と同じ意味を表す。）
で示される化合物を得、得られた式（１１−３）で示される化合物と式（１１−４）
【０１１３】
2011246381.tif 000072
（式中、Ｇ２、Ｅ２、Ａ２、Ｂ２、Ｆ２、Ｐ２及びｌは上記と同一の意味を表す。）
で示される化合物とを反応させることにより製造することができる。
なお、化合物（１−１）のうち、−Ｇ１−Ｅ１−（Ａ１−Ｂ１）ｋ−Ｆ１−Ｐ１と−Ｇ２−Ｅ２−（Ａ２−Ｂ２）ｌ−Ｆ２−Ｐ２とが同じ種類の基である場合には、式（１１−１）で示される化合物と２当量以上の式（１１−２）化合物とを反応させることにより、一段階で目的の化合物を製造することができる。
【０１１４】
式（１１−１）で示される化合物と式（１１−２）で示される化合物との反応、及び式（１１−３）で示される化合物と式（１１−４）で示される化合物との反応は、縮合剤の存在下に実施することが好ましい。
【０１１５】
縮合剤としては、１−シクロヘキシル−３−（２−モルホリノエチル）カルボジイミドメト−パラ−トルエンスルホネート、ジシクロヘキシルカルボジイミド、１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド、１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩（一部水溶性カルボジイミド：ＷＳＣとして市販されている）、ビス（２、６−ジイソプロピルフェニル）カルボジイミド、ビス（トリメチルシリル）カルボジイミド、Ｎ、Ｎ’−ジイソプロピルカルボジイミド、等のカルボジイミド、２−メチル−６−ニトロ安息香酸無水物、２，２’−カルボニルビス−１Ｈ−イミダゾール、１，１’−オキサリルジイミダゾール、ジフェニルホスフォリルアジド、１（４−ニトロベンゼンスルフォニル）−１Ｈ−１、２、４−トリアゾール、１Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−イルオキシトリピロリジノホスホニウムヘキサフルオロホスフェート、１Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−イルオキシトリス（ジメチルアミノ）ホスホニウムヘキサフルオロホスフェート、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−Ｏ−（Ｎ−スクシンイミジル）ウロニウムテトラフルオロボレート、Ｎ−（１，２，２，２−テトラクロロエトキシカルボニルオキシ）スクシンイミド、Ｎ−カルボベンゾキシスクシンイミド、Ｏ−（６−クロロベンゾトリアゾール−１−イル）−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルウロニウムテトラフルオロボレート、Ｏ−（６−クロロベンゾトリアゾール−１−イル）−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルウロニウムヘキサフルオロホスフェート、２−ブロモ−１−エチルピリジニウムテトラフルオロボレート、２−クロロ−１，３−ジメチルイミダゾリニウムクロリド、２−クロロ−１，３−ジメチルイミダゾリニウムヘキサフルオロホスフェート、２−クロロ−１−メチルピリジニウムアイオダイド、２−クロロ−１−メチルピリジニウム  パラートルエンスルホネート、２−フルオロ−１−メチルピリジニウム  パラートルエンスルホネート、トリクロロ酢酸ペンタクロロフェニルエステル等が挙げられる。反応性、コスト、使用できる溶媒の選択肢が多いため、縮合剤としてはジシクロヘキシルカルボジイミド、１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド、１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩、ビス（２、６−ジイソプロピルフェニル）カルボジイミド、ビス（トリメチルシリル）カルボジイミド、Ｎ、Ｎ’−ジイソプロピルカルボジイミド、２，２’−カルボニルビス−１Ｈ−イミダゾールが好ましい。
【０１１６】
本発明の組成物は、本発明の化合物と、本発明の化合物とは異なる液晶化合物（以下「液晶化合物（２）」という場合がある）とを含有する。
【０１１７】
液晶化合物（２）の具体例としては、液晶便覧（液晶便覧編集委員会編、丸善（株）平成１２年１０月３０日発行）の３章  分子構造と液晶性の、３．２  ノンキラル棒状液晶分子、３．３  キラル棒状液晶分子に記載された化合物の中で重合性基を有する化合物が挙げられる。
液晶化合物（２）は、単独で用いてもよいし、異なる複数種を併用してもよい。
【０１１８】
本発明の化合物と液晶化合物（２）とを含む組成物を用いることにより、該組成物を用いて得られる光学フィルムの波長分散値、位相差値等の光学特性及び熱物性を所望の値に調整することができる。
【０１１９】
液晶化合物（２）としては、例えば、式（２０）で表される化合物（以下「化合物（２０）」という場合がある）等が挙げられる。
【０１２０】
Ｐ１１−Ｅ１１−（Ｂ１１−Ａ１１）ｔ−Ｂ１２−Ｇ      （２０）
［式（２０）中、Ａ１１は、２価の芳香族炭化水素基、脂環式炭化水素基又は複素環基を表し、該芳香族炭化水素基、脂環式炭化水素基及び複素環基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、−Ｒ１、−ＯＲ１、−ＮＲ１Ｒ２、ニトロ基、シアノ基又はスルファニル基で置換されていてもよい。
Ｂ１１及びＢ１２は、それぞれ独立に、−ＣＲ１３Ｒ１４−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｓ）−、−Ｃ（＝Ｓ）−Ｏ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｎ−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ１２−、−ＯＣＨ２−、−ＯＣＦ２−、−ＮＲ１２−、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−又は単結合を表す。
Ｒ１３及びＲ１４は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ１３及びＲ１４は互いに連結して炭素数４〜７のアルカンジイル基を形成してもよい。
Ｒ１２は、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表す。
Ｇは、水素原子、ハロゲン原子、−Ｒ１５、−ＯＲ１６、−ＮＲ１６Ｒ１７、シアノ基、ニトロ基又は−Ｅ１２−Ｐ１２を表す。
Ｒ１５は、炭素数１〜１３のアルキル基を表し、該アルキル基に含まれる水素原子は、フッ素原子で置換されていてもよい。
Ｒ１６は、炭素数１〜１３のアルキル基を表す。
Ｒ１７は、水素原子又は炭素数１〜１３のアルキル基を表す。
Ｅ１１及びＥ１２は、炭素数１〜１２のアルカンジイル基を表し、該アルカンジイル基に含まれる水素原子は、−ＯＲ１又はハロゲン原子で置換されていてもよい。
Ｐ１１及びＰ１２は、重合性基を表す。
ｔは、１〜５の整数を表す。ｔが２以上の整数である場合、複数のＡ１１及びＢ１１は互いに同一であっても異なっていてもよい。
Ｒ１及びＲ２は、前記と同じ意味を表す。］
【０１２１】
Ａ１１の芳香族炭化水素基、脂環式炭化水素基及び複素環基の炭素数は、それぞれ、３〜１８であり、５〜１２であることが好ましく、５又は６であることがより好ましい。
Ａ１１を表す２価の芳香族炭化水素基及び２価の脂環式炭化水素基としては、前記のＡ１及びＡ２を表す基として挙げたものと同じ基が挙げられる。
複素環基としては、式（Ａ１１−１）〜（Ａ１１−１０）で表される基が挙げられる。
2011246381.tif 000073
Ａ１１としては、フェニレン基、ナフタレンジイル基、ピリジンジイル基、シクロヘキサンジイル基、フルオレンジイル基が好ましく、フェニレン基、シクロヘキサンジイル基が特に好ましい。
【０１２２】
製造が容易であるという点で、Ｂ１１は、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−Ｏ−ＣＨ２−又は単結合であることが好ましく、本発明の化合物が特に高い液晶性を示すという点で、−ＣＯ−Ｏ−又は単結合であることがより好ましい。
Ｂ１２は、それぞれ独立に、−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−又は単結合であることが好ましい。
【０１２３】
Ｒ１３及びＲ１４は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ１３及びＲ１４は互いに連結して炭素数４〜７のアルカンジイル基を形成してもよい。炭素数１〜４のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等が挙げられる。
【０１２４】
Ｇは、水素原子、ハロゲン原子、−Ｒ１５、−ＯＲ１６、−ＮＲ１６Ｒ１７、シアノ基、ニトロ基又は−Ｅ１２−Ｐ１２であり、中でも−Ｅ１２−Ｐ１２であることが好ましい。
【０１２５】
Ｐ１１及びＰ１２を表す重合性基としては、本発明の化合物の重合反応に関与する基であればよく、前記のＰ１及びＰ２を表す重合性基として挙げたものと同じ基が挙げられる。なかでも、Ｅ１１又はＥ１２とエーテル結合又はエステル結合を介して結合している基が好ましく、光重合の反応性が高いという点で、ラジカル重合性基又はカチオン重合性基が好ましく、取り扱いが容易で、液晶化合物の製造も容易であるという点で、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基又はビニルオキシ基がより好ましい。
【０１２６】
Ｅ１１及びＥ１２を表す炭素数１〜１２のアルカンジイル基としては、前記のＦ１及びＦ２を表すアルカンジイル基として挙げたものと同じ基が挙げられる。
【０１２７】
化合物（２０）において、ｔが２であり、かつＧが−Ｅ１２−Ｐ１２以外の基である化合物としては、式（Ｖ−１）〜式（Ｖ−８）で表される化合物が挙げられる。ただし、式中ｋは、１〜１１の整数を表す。これらの化合物であれば、合成が容易であり、市販されているなど、入手が容易であることから好ましい。
【０１２８】
2011246381.tif 000074
【０１２９】
化合物（２０）において、ｔが３であり、かつＧが−Ｅ１２−Ｐ１２以外の基である化合物としては、式（ＩＶ−１）〜式（ＩＶ−２４）で表される化合物が挙げられる。
【０１３０】
2011246381.tif 000075
【０１３１】
2011246381.tif 000076
【０１３２】
2011246381.tif 000077
【０１３３】
2011246381.tif 000078
【０１３４】
化合物（２０）において、ｔが３であり、かつＧが−Ｅ１２−Ｐ１２である化合物としては、式（ＩＩＩ−１）〜式（ＩＩＩ−３５）で表される化合物が挙げられる。
【０１３５】
2011246381.tif 000079
【０１３６】
2011246381.tif 000080
【０１３７】
2011246381.tif 000081
【０１３８】
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【０１３９】
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【０１４０】
2011246381.tif 000084
【０１４１】
2011246381.tif 000085
【０１４２】
2011246381.tif 000086
【０１４３】
2011246381.tif 000087
【０１４４】
化合物（２０）において、ｔが４であり、かつＧが−Ｅ１２−Ｐ１２である化合物としては、式（ＩＩ−１）〜式（ＩＩ−１２）で表される化合物が挙げられる。
【０１４５】
2011246381.tif 000088
【０１４６】
2011246381.tif 000089
【０１４７】
2011246381.tif 000090
【０１４８】
化合物（２０）において、ｔが５であり、かつＧが−Ｅ１２−Ｐ１２である化合物としては、式（Ｉ−１）〜式（Ｉ−８）で表される化合物が挙げられる。
【０１４９】
2011246381.tif 000091
【０１５０】
2011246381.tif 000092
【０１５１】
さらに、化合物（２０）において、ｔが５であり、かつＧが−Ｅ１２−Ｐ１２である化合物としては、式（Ｂ１−１）〜式（Ｂ２０−８）で表される化合物及び式（Ｃ１−１）〜式（Ｃ４−８）で表される化合物が挙げられる。なお、＊は結合手を表し、例えば式（Ｂ１−１）で表される化合物は、下記の化合物である。
【０１５２】
2011246381.tif 000093
【０１５３】
2011246381.tif 000094
【０１５４】
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【０１５５】
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【０１５６】
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【０１５７】
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【０１５８】
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【０１５９】
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【０１６０】
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【０１６１】
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【０１６２】
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【０１６３】
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【０１６４】
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【０１６５】
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【０１６６】
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【０１６７】
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【０１６８】
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【０１６９】
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【０１７０】
2011246381.tif 000111
【０１７１】
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【０１７２】
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【０１７３】
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【０１７４】
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【０１７５】
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【０１７６】
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【０１７７】
液晶化合物（２）としては、式（Ｉ−１）〜式（Ｉ−８）、式（Ｂ１−１）、式（Ｂ５−１）、式（ＩＩ−１）〜式（ＩＩ−１２）、式（ＩＩＩ−１）〜式（ＩＩＩ−３５）で表される化合物が、得られるフィルムの信頼性に優れることからり好ましく、化合物（１−１）との相溶性に優れることから、液晶化合物（２）としては、式（Ｉ−１）〜式（Ｉ−８）、式（Ｂ１−１）、式（Ｂ５−１）、式（ＩＩＩ−１）〜式（ＩＩＩ−３５）で表される化合物がより好ましく、逆波長分散特性を示す光学フィルムが得られるという点で、式（Ｂ１−１）〜式（Ｂ５−１）で示される化合物がさらに好ましい。
【０１７８】
液晶化合物（２）の使用量は、液晶化合物（２）と本発明の化合物との合計１００質量部に対して、９０質量部以下である。
【０１７９】
本発明の組成物は、さらに重合開始剤を含有する組成物であることが好ましい。重合開始剤は、本発明の化合物等の重合を開始する化合物であり、光照射により酸やラジカルを発生する光重合開始剤であることが好ましく、光重合開始剤としては、光照射によりラジカルを発生する光重合開始剤がより好ましい。
【０１８０】
光重合開始剤としては、例えばベンゾイン化合物、ベンゾフェノン化合物、アセトフェノン化合物、アシルホスフィンオキサイド化合物、トリアジン化合物、ヨードニウム塩又はスルホニウム塩等が挙げられる。
【０１８１】
ベンゾイン化合物としては、例えば、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル等が挙げられる。
ベンゾフェノン化合物としては、例えば、ベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド、３，３’，４，４’−テトラ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾフェノン等が挙げられる。
【０１８２】
アセトフェノン化合物としては、例えば、α，α−ジエトキシアセトフェノン、２−メチル−２−モルホリノ−１−（４−メチルチオフェニル）プロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）ブタン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１，２−ジフェニル−２，２−ジメトキシ−１−エタノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−〔４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル〕プロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−〔４−（１−メチルビニル）フェニル〕プロパン−１−オンのオリゴマー等が挙げられる。
【０１８３】
アシルホスフィンオキサイド化合物としては、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド等が挙げられる。
トリアジン化合物としては、例えば、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシナフチル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシスチリル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（５−メチルフラン−２−イル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（フラン−２−イル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（３，４−ジメトキシフェニル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン等が挙げられる。
【０１８４】
光重合開始剤としては、イルガキュア（Irgacure）９０７、イルガキュア１８４、イルガキュア６５１、イルガキュア８１９、イルガキュア２５０、イルガキュア３６９（以上、全てチバ・ジャパン（株）製）、セイクオールＢＺ、セイクオールＺ、セイクオールＢＥＥ（以上、全て精工化学株式会社製）、カヤキュアー（kayacure）ＢＰ１００（日本化薬（株）製）、カヤキュアーＵＶＩ−６９９２（ダウ社製）、アデカオプトマーＳＰ−１５２又はアデカオプトマーＳＰ−１７０（以上、全て（株）ＡＤＥＫＡ製）、ＴＡＺ−Ａ、ＴＡＺ−ＰＰ（以上、日本シイベルヘグナー社製）及びＴＡＺ−１０４（三和ケミカル社製）等の市販の光重合開始剤も用いることができる。
【０１８５】
得られる光学フィルムの耐熱性及び耐湿熱性が高くなる傾向があるという点で、光重合開始剤としては、アセトフェノン化合物が好ましい。なかでも２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−1−（４−モルホリノフェニル）ブタン−１−オンがより好ましい。
【０１８６】
本発明の組成物における重合開始剤の含有量は、液晶化合物（２）と本発明の化合物との合計１００質量部に対して、０．１質量部〜３０質量部であり、好ましくは、０．５質量部〜１０質量部である。上記範囲内であれば、液晶化合物の配向を乱すことなく、本発明の組成物に含まれる重合性成分を重合させることができる。
【０１８７】
本発明の組成物は、光増感剤を含有してもよい。光増感剤としては、例えばキサントン又はチオキサントン等のキサントン化合物（例えば、２，４−ジエチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン等）、アントラセン又はアルコキシ基等の置換基を有するアントラセン系化合物(例えば、ジブトキシアントラセン等)、フェノチアジン或いはルブレンを挙げることができる。
【０１８８】
光増感剤を用いることにより、本発明の組成物に含まれる重合性成分の重合反応を高感度化したり、得られる光学フィルムの経時安定性を向上させたりすることができる。また光増感剤の含有量としては、液晶化合物（２）と本発明の化合物との合計１００質量部に対して、０．１質量部〜３０質量部であり、好ましくは０．５質量部〜１０質量部である。上記範囲内であれば、液晶化合物の配向を乱すことなく、本発明の組成物に含まれる重合性成分を重合させることができる。
【０１８９】
本発明の組成物は、重合禁止剤を含有してもよい。重合禁止剤としては、ハイドロキノン又はアルコキシ基等の置換基を有するハイドロキノン化合物、ブチルカテコール等のアルキル基等の置換基を有するカテコール化合物、ピロガロール化合物、２，２、６，６−テトラメチル−１−ピペリジニルオキシラジカル等のラジカル補足剤、チオフェノール化合物、β−ナフチルアミン化合物或いはβ−ナフトール化合物等を挙げることができる。
【０１９０】
重合禁止剤を用いることにより、本発明の組成物に含まれる重合性成分の重合を容易に制御することができ、本発明の組成物の安定性を向上させることができる。また重合禁止剤の含有量は、液晶化合物と本発明の化合物との合計１００質量部に対して、０．１質量部〜３０質量部であり、好ましくは０．５質量部〜１０質量部である。上記範囲内であれば、液晶化合物の配向を乱すことなく、本発明の組成物に含まれる重合性成分を重合させることができる。
【０１９１】
さらに本発明の組成物は、レベリング剤を含有してもよい。レベリング剤としては、例えば放射線硬化塗料用添加剤（ビックケミージャパン製：ＢＹＫ−３５２，ＢＹＫ−３５３，ＢＹＫ−３６１Ｎ）、塗料添加剤（東レ・ダウコーニング株式会社製：ＳＨ２８ＰＡ、ＤＣ１１ＰＡ、ＳＴ８０ＰＡ）、塗料添加剤（信越化学工業株式会社製：ＫＰ３２１、ＫＰ３２３、Ｘ２２−１６１Ａ、ＫＦ６００１）又はフッ素系添加剤（ＤＩＣ株式会社製：Ｆ−４４５、Ｆ−４７０、Ｆ−４７９）等を挙げることができる。
【０１９２】
レベリング剤を用いることにより、より平滑な光学フィルムを得ることができる。さらに光学フィルムの製造過程で、本発明の組成物の流動性を制御したり、得られる光学フィルム中の架橋密度を調整したりすることができる。レベリング剤の使用量の具体的な数値は、例えば液晶化合物（２）と本発明の化合物との合計１００質量部に対して、０．０１質量部〜３０質量部であり、好ましくは０．０５質量部〜１０質量部である。上記範囲内であれば、液晶化合物の配向を乱すことなく、本発明の組成物に含まれる重合性成分を重合させることができる。
【０１９３】
本発明の組成物は、溶剤を含む。溶剤としては、本発明の化合物、液晶化合物（２）等を溶解し、重合反応に不活性な溶剤であれば特に限定されない。本発明の組成物が溶剤を含むことで、組成物の流動性を調整することができるため、本発明の組成物を成膜することが容易になる。具体的には、メタノール、エタノール、エチレングリコール、イソプロピルアルコール、プロピレングリコール、エチレングリコールメチルエーテル、エチレングリコールブチルエーテル等のアルコール溶剤；酢酸エチル、酢酸ブチル、エチレングリコールメチルエーテルアセテート、γ−ブチロラクトン、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、乳酸エチル等のエステル溶剤；アセトン、メチルエチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、２−ヘプタノン、メチルイソブチルケトン等のケトン溶剤；ペンタン、ヘキサン、ヘプタン等の非塩素化脂肪族炭化水素溶剤；トルエン、キシレン、フェノール等の非塩素化芳香族炭化水素溶剤；アセトニトリル等のニトリル溶剤；プロピレングリコールモノメチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン等のエーテル溶剤；クロロホルム、クロロベンゼン等の塩素化炭化水素溶剤；フェノール；等が挙げられる。これら有機溶剤は、単独で用いてもよいし、複数を組み合わせて用いてもよい。特に、本発明の化合物は、相溶性に優れ、アルコール溶剤、エステル溶剤、ケトン溶剤、非塩素化脂肪族炭化水素溶剤及び非塩素化芳香族炭化水素溶剤に溶解し得るため、クロロホルム等の塩素化炭化水素溶剤を用いることなく、成膜することができる。
【０１９４】
溶剤の使用量は、本発明の組成物に対して、５０〜９８質量％が好ましく、５０〜９５質量％がより好ましい。
言い換えると、本発明の組成物における固形分濃度は、２〜５０質量％が好ましく、５〜５０質量％がより好ましい。固形分濃度が２質量％以上であると、膜厚が薄くなりすぎず、偏光子に必要な二色性が得られる。また５０質量％以下であると、組成物の粘度が低いことから、塗膜の膜厚にムラが生じにくくなる傾向がある。ここで固形分濃度とは、組成物から溶剤を除いた成分の合計の量をいう。
本発明の組成物の粘度は、０．１〜１０ｍＰａ・ｓが好ましく、０．１〜７ｍＰａ・ｓがより好ましい。上記粘度が上記範囲内であれば、光学フィルムの膜厚にムラが生じにくくなる傾向がある。
本発明の光学フィルムとは、光を透過し得るフィルムであって、光学的な機能を有するフィルムをいう。光学的な機能とは、屈折、複屈折等を意味する。光学フィルムの一種である位相差フィルムは、直線偏光を円偏光や楕円偏光に変換したり、逆に円偏光又は楕円偏光を直線偏光に変換したりするために用いられる。
【０１９５】
本発明の光学フィルムは、本発明の化合物に由来する構造単位を有し、該構造単位の含有量を変更することにより、光学フィルムの波長分散特性を調整することができる。光学フィルムに含まれる全構造単位中、本発明の化合物に由来する構造単位の含有量が多くなれば、長波長になるほど複屈折が大きくなる性質（いわゆる逆波長分散特性）を示しやすくなる傾向がある。
【０１９６】
具体的には、以下の（ａ）〜（ｅ）に示す操作により決定した、本発明の化合物に由来する構造単位の含有量を含む光学フィルムが得られるような本発明の組成物を調製すればよい。
（ａ）本発明の化合物の含有量が異なる本発明の組成物を２〜５種類程度調製する、
（ｂ）調製したそれぞれの組成物を用いて、同じ膜厚であり、かつ本発明の化合物に由来する構造単位の含有量が異なる光学フィルムをそれぞれ製造する、
（ｃ）（ｂ）で得られた光学フィルムの位相差値をそれぞれ求める、
（ｄ）（ｃ）で得られた位相差値に基づいて、本発明の化合物に由来する構造単位の含有量と光学フィルムの位相差値との相関関係を求める、
（ｅ）（ｄ）で得られた相関関係から、上記膜厚における光学フィルムに所望の位相差値を与えるために必要な本発明の化合物に由来する構造単位の含有量を決定する。
ある波長λにおける位相差値Ｒｅ（λ）を５５０ｎｍにおける位相差値Ｒｅ（５５０）で除した値（Ｒｅ（λ）／Ｒｅ（５５０））が１に近い波長域や、［Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）］＜１かつ［Ｒｅ（６５０）／Ｒｅ（５５０）］＞１の逆波長分散性を示す波長域では、一様の偏光変換が可能である。
【０１９７】
本発明の光学フィルムは、本発明の組成物を塗布し、乾燥し、光照射及び／又は加熱することで、組成物に含まれる重合性成分を重合させることにより得られる。
本発明の組成物を塗布し、乾燥したフィルムがネマチック相等の液晶相を示す場合、得られる光学フィルムは、モノドメイン配向による複屈折性を示す。
【０１９８】
本発明の組成物に含まれる本発明の化合物の含有量や支持基材上への本発明の組成物の塗布量を適宜調整することにより、光学フィルムの膜厚を調製することができる。本発明の化合物の量が一定である場合、得られる光学フィルムの位相差値（リタデーション値、Ｒｅ（λ））は、式（７）
Ｒｅ（λ）＝ｄ×Δｎ（λ）      （７）
（式中、Ｒｅ（λ）は、波長λｎｍにおける位相差値を表し、ｄは膜厚を表し、Δｎ（λ）は波長λｎｍにおける光学フィルムの複屈折率を表わす。）
に従って決定されるため、所望のＲｅ（λ）を得るためには、膜厚ｄ及びΔｎ（λ）を調整すればよい。
【０１９９】
支持基材への本発明の組成物の塗布方法としては、例えば押し出しコーティング法、ダイレクトグラビアコーティング法、リバースグラビアコーティング法、ＣＡＰコーティング法又はダイコーティング法等が挙げられる。またディップコーター、バーコーター又はスピンコーター等のコーターを用いて塗布する方法等が挙げられる。
【０２００】
上記支持基材としては、例えばガラス、プラスチックシート、プラスチックフィルム又は透光性フィルムを挙げることができる。なお上記透光性フィルムとしては、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ノルボルネン系ポリマー等のポリオレフィンフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリメタクリル酸エステルフィルム、ポリアクリル酸エステルフィルム、セルロースエステルフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリスルフォンフィルム、ポリエーテルスルホンフィルム、ポリエーテルケトンフィルム、ポリフェニレンスルフィドフィルム又はポリフェニレンオキシドフィルム等が挙げられる。
【０２０１】
光学フィルムの貼合工程、運搬工程、保管工程等、光学フィルムの強度が要求される工程においても、支持基材を用いることにより、破れ等がなく容易に取り扱うことができる。
【０２０２】
支持基材上に配向膜を形成した後、該配向膜上に本発明の組成物を塗布することが好ましい。配向膜は、液晶性を示す化合物の配向を制御するために用いる膜である。配向膜は、本発明の組成物の塗布時に、本発明の組成物に含まれる溶剤に溶解しない溶剤耐性をもつことが好ましい。また、配向膜は、溶剤の除去や液晶の配向の加熱処理における耐熱性をもつことが好ましい。さらに、ラビング時に、摩擦等による剥がれ等が起きないことが好ましい。かかる配向膜としては、配向性ポリマー又は配向性ポリマーを含有する組成物からなることが好ましい。
【０２０３】
上記配向性ポリマーとしては、例えば分子内にアミド結合を有するポリアミドやゼラチン類、分子内にイミド結合を有するポリイミド及びその加水分解物であるポリアミック酸、ポリビニルアルコール、アルキル変性ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、ポリオキサゾール、ポリエチレンイミン、ポリスチレン、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸又はポリアクリル酸エステル類等のポリマーを挙げることができる。これらのポリマーは、単独で用いてもよいし、２種類以上混ぜたり、共重合体したりしてもよい。これらのポリマーは、脱水や脱アミン等による重縮合や、ラジカル重合、アニオン重合、カチオン重合等の連鎖重合、配位重合や開環重合等で容易に得ることができる。
【０２０４】
またこれらの配向性ポリマーは、溶剤に溶解して、溶液として用いられる。溶剤は、特に制限はないが、具体的には、水；メタノール、エタノール、エチレングリコール、イソプロピルアルコール、プロピレングリコール、エチレングリコールメチルエーテル、エチレングリコールブチルエーテル等のアルコール溶剤；酢酸エチル、酢酸ブチル、エチレングリコールメチルエーテルアセテート、γ−ブチロラクトン、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、乳酸エチル等のエステル溶剤；アセトン、メチルエチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、２−ヘプタノン、メチルイソブチルケトン等のケトン溶剤；ペンタン、ヘキサン、ヘプタン等の非塩素化脂肪族炭化水素溶剤；トルエン、キシレン等の非塩素化芳香族炭化水素溶剤、アセトニトリル等のニトリル溶剤；プロピレングリコールモノメチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン等のエーテル溶剤；クロロホルム、クロロベンゼン等の塩素化炭化水素溶剤；等が挙げられる。これら有機溶剤は、単独で用いてもよいし、複数を組み合わせて用いてもよい。
【０２０５】
また配向膜は、市販の配向膜材料をそのまま使用して形成してもよい。市販の配向膜材料としては、サンエバー（登録商標、日産化学工業（株）製）又はオプトマー（登録商標、ＪＳＲ（株）製）等が挙げられる。
【０２０６】
このような配向膜を用いると、延伸による屈折率制御を行う必要がないため、複屈折の面内ばらつきが小さくなる。それゆえ、支持基材上にフラットパネル表示装置（ＦＰＤ）の大型化にも対応可能な大きな光学フィルムを提供することが可能である。
【０２０７】
支持基材上に配向膜を形成する方法としては、例えば支持基材上に、市販の配向膜材料や配向膜の材料となる化合物を溶液にして塗布し、その後、アニールする方法が挙げられる。
配向膜の厚さは、１０ｎｍ〜１００００ｎｍであり、好ましくは１０ｎｍ〜１０００ｎｍである。上記範囲とすれば、本発明の化合物等を該配向膜上で所望の角度に配向させることができる。
【０２０８】
必要に応じて、配向膜をラビング処理してもよいし、配向膜に偏光ＵＶ照射を行ってもよく、かかる処理により本発明の化合物等を所望の方向に配向させることができる。すなわち、製造した光学フィルムの複屈折状態を示す屈折率楕円体の形状や傾きを調整することができる。
配向膜をラビングする方法としては、例えばラビング布が巻きつけられ、回転しているラビングロールを、ステージに載せられ搬送されている配向膜に接触させる方法が挙げられる。
【０２０９】
かかる支持基材上に積層した配向膜上に本発明の組成物を積層する方法は、液晶セルを作製し、該液晶セルに液晶化合物を注入する方法に比べて、生産コストを低減することができる。さらにロールフィルムで本発明の光学フィルムを生産することも可能である。
【０２１０】
溶剤の除去方法としては、例えば自然乾燥、通風乾燥、減圧乾燥等の方法が挙げられる。乾燥温度は、０〜２５０℃が好ましく、５０〜２２０℃がより好ましく、８０〜１７０℃がさらに好ましい。また乾燥時間としては、１０秒間〜６０分間であることが好ましく、３０秒間〜３０分間であることがより好ましい。乾燥温度及び乾燥時間が上記範囲内であれば、上記支持基材として、耐熱性が必ずしも十分ではない支持基材を用いることができる。
【０２１１】
乾燥後、本発明の組成物に含まれる重合性成分を重合させることにより、本発明の化合物の配向が固定されたフィルムが得られる。本発明の光学フィルムは配向が固定されているため、熱による複屈折への影響を受けにくい。
【０２１２】
本発明の組成物に含まれる重合性成分を重合させる方法は、本発明の化合物及び液晶化合物（２）の種類に応じて、適宜決定すればよい。本発明の化合物及び／又は液晶化合物（２）が有する重合性基が光重合性であれば光重合法が用いられ、該重合性基が熱重合性であれば熱重合法が用いられる。光重合法によれば低温で本発明の光学フィルムを得ることができ、支持基材の耐熱性の選択幅が広がるという点及び工業的に製造が容易であるという点で、光重合性の重合性基を有する本発明の化合物及び／又は液晶化合物（２）を用いることが好ましい。また成膜性の観点からも光重合法が好ましい。光重合法による硬化は、未重合フィルムに可視光、紫外光又はレーザー光を照射することにより行われる。取り扱いやすいという点で、紫外光が好ましい。光照射は、本発明の化合物が液晶相を示す温度で行ってもよい。マスキングして光照射を行う等によってパターニングされた本発明の光学フィルムを得ることもできる。
複屈折率Δｎ（λ）は、前記光照射時の露光量、加熱温度、加熱時間適宜調整することにより、所望の位相差を与えるように調製することができる。
【０２１３】
本発明の光学フィルムは、ポリマーを延伸することによって位相差を与える延伸フィルムと比較して、より膜厚が薄い。
【０２１４】
支持基材を剥離することにより、配向膜と本発明の光学フィルムとが積層されたフィルムが得られる。さらに、配向膜を剥離して、本発明の光学フィルムのみからなるフィルムを得ることができる。
【０２１５】
かくして得られた光学フィルムは、透明性に優れ、様々な表示装置用フィルムとして使用される。光学フィルムの厚みは、上記のとおり、光学フィルムの位相差値によって、異なるものであるが、０．１〜１０μｍであることが好ましく、光弾性を小さくする点で０．２〜５μｍであることがより好ましく、０．５〜３μｍであることが特に好ましい。
【０２１６】
複屈折性を示す光学フィルムの位相差値としては、５０〜５００ｎｍ程度であり、好ましくは１００〜３００ｎｍである。
【０２１７】
このように、薄膜でより広い波長域において一様の偏光変換が可能な本発明の光学フィルムは、液晶パネルや有機ＥＬパネル等のフラットパネル表示装置において、光学補償フィルムとして用いることができる。
【０２１８】
本発明の光学フィルムは、広帯域λ／４板又はλ／２板として使用することができる。広帯域λ／４板又はλ／２板として使用する場合には、光学フィルム中の本発明の化合物に由来する構造単位の含有量を適宜選択すればよい。λ／４板の場合には、得られる光学フィルムのＲｅ（５５０）を１１３〜１６３ｎｍ、好ましくは１３５〜１４０ｎｍ、特に好ましくは約１３７．５ｎｍに膜厚を調整すればよく、λ／２板の場合には、得られる光学フィルムのＲｅ（５５０）を２５０〜３００ｎｍ、好ましくは２７３〜２７７ｎｍ、特に好ましくは約２７５ｎｍとなるように、膜厚を調整すればよい。
【０２１９】
本発明の光学フィルムは、ＶＡ（Ｖｅｒｔｉｃａｌ  Ａｌｉｎｇｍｅｎｔ）モード用光学フィルムとして使用することもできる。ＶＡモード用光学フィルムとして使用する場合には、本発明の化合物に由来する構造単位の含有量を適宜選択すればよい。得られる光学フィルムのＲｅ（５５０）が、好ましくは４０〜１００ｎｍ、より好ましくは６０〜８０ｎｍとなるように膜厚を調整すればよい。
【０２２０】
本発明の光学フィルムは、アンチリフレクション（ＡＲ）フィルム等の反射防止フィルム、偏光フィルム、位相差フィルム、楕円偏光フィルム、広帯域円偏光フィルム、視野角拡大フィルム及び透過型液晶表示装置の視野角補償用光学補償フィルム等にも用いることができる。
本発明の光学フィルムは１枚でも優れた光学特性を示すが、複数枚を積層して用いてもよい。また、他のフィルムと組み合わせて用いてもよい。他のフィルムと組み合わせた具体例としては、偏光フィルムに本発明の光学フィルムを貼合させた楕円偏光板、該偏光フィルムに本発明の光学フィルムを広帯域λ／４板として貼合させた広帯域円偏光板等が挙げられる。
【０２２１】
本発明の光学フィルムは、支持基材又は配向膜上に塗布し、組成物に含まれる重合性成分を重合させることによって形成することができるため、図１に示すように従来よりも簡便にカラーフィルタ上に広帯域の例えばλ／４、λ／２の光学フィルムを形成することができる。
【０２２２】
図１は、本発明に係るカラーフィルタ１を示す概略図である。
カラーフィルタ１は、本発明の光学フィルム２が、配向膜３を介して該カラーフィルタ層４上に形成されてなるカラーフィルタである。
【０２２３】
かかるカラーフィルタ１の製造方法の一例を以下に記載する。まず、カラーフィルタ層４の上に配向性ポリマーを積層し、ラビング処理を施して、配向膜３を形成する。配向性ポリマーは、インクジェット法を用いて積層してもよい。
続いて、得られた配向膜３上に、得られる光学フィルムが所望の波長分散特性をもつように、本発明の化合物の含有量が調整された本発明の組成物を調製し、所望の位相差値になるような厚みになるよう該組成物を塗布して、光学フィルム２を形成する。
【０２２４】
かかるカラーフィルタ１を用いることにより、より薄型の液晶表示装置を製造することが可能となる。その一例として、本発明に係る液晶表示装置５を示す概略図を図２に示した。
【０２２５】
図２は、本発明に係る液晶表示装置５を示す概略図である。
図２に示す液晶表示装置５では、偏光板６上に、例えばガラス基板等のバックライトと対向する基板７が接着剤を介して固定されている。基板７上に作成されたカラーフィルタ層４’上に配向膜３’を介して本発明の光学フィルム２’が形成されている。さらに光学フィルム２’上に対向電極８が形成され、対向電極８上に液晶相９が形成されている。バックライト側は、偏光板１０にガラス基板等の基板１１が接着剤を介して固定されており、さらに基板１１には液晶層をアクティブ駆動させるための薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）及び絶縁層１２が形成され、さらに絶縁層上にＡｇ、Ａｌ又はＩＴＯ（Ｉｎｄｉｕｍ  Ｔｉｎ  Ｏｘｉｄｅ）による透明電極１３及び／又は反射電極１３’が形成されている。図２に示す液晶表示装置５の構成は、従来の液晶表示装置と比較して、光学フィルムの枚数が少ない構成であり、より薄型の液晶表示装置の製造が可能となる。
【０２２６】
カラーフィルタ１’が一方の基板の液晶層側に形成された液晶表示装置５の製法の一例を以下に記載する。バックライト側の基板上にはホウケイ酸ガラス上に、ＭｏやＭｏＷ等からなるゲート電極、ゲート絶縁膜、及びアモルファスシリコンを堆積・パターニングそして、アモルファスシリコンをエキシマレーザでアニールすることによって結晶化してなる半導体薄膜を形成、その後、ゲート電極両脇の領域にＰ、Ｂ等をドープさせ、ｎチャンネル、ｐチャンネルのＴＦＴを形成させることができる。さらにＳｉＯ２からなる絶縁層１２を形成させることにより、バックライト側の基板が得られる。さらにバックライト側基板１１上にＩＴＯをスパッタさせることにより、全透過型表示装置用の透明電極１３を積層させることができる。また、同じくＩＴＯの換わりにＡｇ、Ａｌ等を用いることにより全反射型表示装置用の反射電極１３’が得られる。さらに反射電極、透明電極を適宜組み合わせることにより、半透過型の液晶表示装置用のバックライト側の電極も得られる。
【０２２７】
一方、対向する基板７に、カラーフィルタ層４’を形成させる。Ｒ（赤色）、Ｇ（緑色）、Ｂ（青色）のカラーフィルタを具備することにより、フルカラーの液晶表示装置が得られる。次にカラーフィルタ層４’上に配向性ポリマーを塗布し、ラビングすることにより、配向膜３’を形成させる。この配向膜３’上に本発明の組成物を塗布して、液晶相を示す温度で保持しながら、紫外線照射によって組成物に含まれる重合性成分を重合し、本発明の光学フィルム２’を形成させる。光学フィルム形成後、ＩＴＯをスパッタさせることにより対向電極８を形成させることができる。さらに該対向電極上に配向膜を形成させ、液晶相９を形成させ、最後に上記バックライト側の基板とあわせて組み立てることにより、液晶表示装置５を作製することができる。
【０２２８】
本発明の偏光板は、本発明の光学フィルム及び偏光機能を有するフィルム（偏光フィルム）を積層することにより得られる。具体的には、偏光フィルムの片面もしくは両面に直接、又は接着剤を用いて、本発明の光学フィルムを貼り合わせることにより得られる。本明細書において、接着剤とは、接着剤と粘着剤との両方を意味する。以下、図３〜図５を用いて、本発明の偏光板について説明する。
【０２２９】
図３（ａ）〜図３（ｅ）は、本発明に係る偏光板１を示す概略図である。
図３（ａ）に示す偏光板３０ａは、積層体１４と、偏光フィルム１５とが直接貼り合わされており、積層体１４は、支持基材１６、配向膜１７及び本発明の光学フィルム１８からなる。偏光板３０ａは、支持基材１６、配向膜１７、本発明の光学フィルム１８、偏光フィルム１５の順に積層されている。
【０２３０】
図３（ｂ）に示す偏光板３０ｂは、積層体１４と偏光フィルム１５とが、接着剤層１９を介して貼り合わされている。
図３（ｃ）に示す偏光板３０ｃは、積層体１４と積層体１４’とが直接貼り合わされ、さらに積層体１４’と偏光フィルム１５とが直接貼り合わされている。
図３（ｄ）に示す偏光板３０ｄは、積層体１４と積層体１４’とが接着剤層１９を介して貼り合わされ、さらに積層体１４’上に偏光フィルム１５が直接貼り合わされている。
図３（ｅ）に示す偏光板３０ｅは、積層体１４と積層体１４’とを接着剤層１９を介して貼り合わせ、さらに積層体１４’と偏光フィルム１５とを接着剤層１９’を介して貼り合せた構成を示す。
【０２３１】
本発明の偏光板とは、偏光フィルムと本発明の光学フィルムを含む積層体とを貼り合わせたものである。積層体１４及び積層体１４’の代わりに、積層体１４から支持基材１６及び配向膜１７を剥離した、本発明の光学フィルム１８を用いてもよいし、積層体１４から支持基材１６を剥離した、配向膜１７及び本発明の光学フィルム１８からなるフィルムを用いてもよい。
本発明の偏光板は、積層体を複数積層してもよく、その複数の積層体は、全て同一であっても、異なっていてもよい。
【０２３２】
偏光フィルム１５は、偏光機能を有するフィルムであればよく、例えばポリビニルアルコール系フィルムにヨウ素や二色性色素を吸着させて延伸したフィルム、ポリビニルアルコール系フィルムを延伸してヨウ素や二色性色素を吸着させたフィルム等が挙げられる。
【０２３３】
接着剤層１９及び接着剤層１９’に用いられる接着剤は、透明性が高く耐熱性に優れた接着剤であることが好ましい。かかる接着剤としては、例えばアクリル系接着剤、エポキシ系接着剤、ウレタン系接着剤等が挙げられる。
【０２３４】
本発明のフラットパネル表示装置は、本発明の偏光板及び本発明のカラーフィルタからなる群から選ばれる少なくとも１種を備えるものである。フラットパネル表示装置としては、液晶表示装置及び有機ＥＬ表示装置が挙げられる。本発明のフラットパネル表示装置としては、例えば本発明の偏光板と液晶パネルとが貼り合わされた貼合品を備える液晶表示装置、本発明の偏光板と発光層とが貼り合わされた有機ＥＬパネルを備える有機ＥＬ表示装置を挙げることができる。
【０２３５】
本発明のフラットパネル表示装置の実施形態として、液晶表示装置と有機ＥＬ表示装置とを例にとり、以下説明する。
【０２３６】
図４は、本発明の液晶表示装置の液晶パネル２０と偏光板３０との貼合品２１を示す概略図である。貼合品２１は、本発明の偏光板３０と液晶パネル２０とが、接着層２２を介して貼り合わされてなるものである。図示しない電極を用いて、液晶パネル２０に電圧を印加することにより、液晶層の液晶分子が駆動し、白黒表示ができる。
【０２３７】
図５は、本発明の有機ＥＬ表示装置の有機ＥＬパネル２３を示す概略図である。有機ＥＬパネル２３は、本発明の偏光フィルム３０と、発光層２４とを、接着層２５を介して貼り合わせてなるものである。
【０２３８】
上記有機ＥＬパネルにおいて、偏光フィルム３０は、広帯域円偏光板として機能するものであることが好ましい。また上記発光層２４は、導電性有機化合物からなる少なくとも１層の層である。
【実施例】
【０２３９】
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明する。例中の「％」及び「部」は、特記ない限り、質量％及び質量部である。
【０２４０】
（実施例３）
＜化合物（Ａ５−１）の合成例＞
化合物（Ａ５−１）は下記のスキームに従って合成した。
【０２４１】
2011246381.tif 000118
【０２４２】
［化合物（５−ａ）の合成例］
２−ヒドロキシ−１−ナフトアルデヒド２０ｇ、炭酸カリウム３８．５３ｇ、をＮ、Ｎ’―ジメチルアセトアミド１２０ｍＬに分散させた。８０℃に加温した後、ブロモ酢酸ターシャリーブチル２２．６６ｇを３０分かけて滴下した。混合液を１４０℃で２時間反応させた。反応液を室温まで冷却後、メチルイソブチルケトン２００ｍＬを加えて、純水１０００ｍＬで分液した。さらに有機層を２回１Ｎ−塩酸水５００ｍＬで洗浄し、有機層を回収した。無水硫酸ナトリウムで脱水後、エバポレータにて溶媒を留去した。残渣を酢酸１５０ｇに溶解させて、臭化水素酸水溶液４５ｇを加えて、４０℃で１時間攪拌した。室温まで放冷後、１Ｎ−塩酸１５０ｇを加えて析出した白色粉末を濾取した。得られた白色粉末をさらに、１Ｎ−塩酸、ついでｎ−ヘプタン、トルエンで洗浄した後、真空乾燥させることにより、化合物（５−ａ）を２０．０６ｇオフホワイト粉末として得た。収率は２−ヒドロキシ−１−ナフトアルデヒド基準で８１％であった。
【０２４３】
［化合物（５−ｂ）の合成例］
２，５−ジメトキシアニリン２１．６６ｇ、化合物（５−ａ）２０．００ｇをクロロホルム１００ｇに分散させた。得られた懸濁液を氷浴にて冷却した後、１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩１９．８７ｇとクロロホルム１２０ｇの混合物を４時間かけて加えて室温で４８時間反応させた。得られた混合物を濃縮し、残渣に１Ｎ−塩酸、メタノールの混合溶液（塩酸水２体積部、メタノール１体積部）４００ｇを加えて結晶化させた。得られた沈殿を濾取し塩酸水―メタノールの混合溶液（塩酸水２体積部、メタノール１体積部）に加えた。淡黄緑色沈殿を濾取し、１Ｎ―ＫＯＨ水溶液―メタノールの混合溶液（水酸化カリウム水溶液１体積部、メタノール２体積部）で洗浄し濾取した。真空乾燥して、淡黄色粉末として化合物（５−ｂ）を３０．１９ｇ得た。収率は化合物（５−ａ）基準で９２％であった。
【０２４４】
［化合物（５−ｃ）の合成例］
化合物（５−ｂ）３０．１９ｇ、２，４−ビス（４−メトキシフェニル）−１，３−ジチア−２，４−ジホスフェタン−２，４−ジスルフィド（ローソン試薬）２１．０９ｇ及びトルエン３００ｇを混合し、得られた混合液を１１０℃に昇温して６時間反応させた。冷却後、トルエン溶液を２Ｎ−水酸化ナトリウム水溶液５００ｍＬで３回洗浄後、有機層を回収後、これを濃縮し、ｎ−ヘプタンを加え結晶化させた。得られた淡橙色結晶３１．５９ｇを濾取した。粗化合物（５−ｃ）はローソン試薬の分解物を含むが、全量そのまま次ステップに使用した。
【０２４５】
［化合物（５−ｄ）の合成例］
化合物（５−ｃ）を３１．５９ｇ、水酸化カリウム２６．６１ｇ及び水５０５ｇを混合した。続いてフェリシアン化カリウム７８．０７ｇを加え化合物（５−ｃ）を含む分散液を調製した。分散液にメタノール１０１．１２ｇを加えて室温で２４時間、７０℃で８時間反応させて、析出した黄色沈殿を濾取した。濾取した沈殿を水、次いでメタノールで洗浄した。さらに黄色粉末を熱エタノールで洗浄、ついでトルエン５０ｍＬで洗浄後濾取した。得られた黄色を真空乾燥して、化合物（５−ｄ）を主成分とする淡黄色固体２６．８０ｇを得た。収率は化合物（５−ｂ）基準で８５％であった。
【０２４６】
［化合物（５−ｅ）の合成例］
化合物（５−ｄ）１０．００ｇ及び塩化ピリジニウム１００．１ｇ（１０倍質量）を混合し、１８０℃に昇温して３時間反応させた。得られた混合液を氷に加え、得られた沈殿を濾取した。水で懸洗後、トルエン、洗浄後、飽和亜ニチオン酸ナトリウム水溶液、クロロホルムに分散させて室温で２時間攪拌した。分散液をろ過し、さらに沈殿を純水で洗浄後真空乾燥させて、化合物（５−ｅ）を主成分とする橙色固体９．１ｇを得た。収率は化合物（５−ｄ）基準で９９％であった。
【０２４７】
［化合物（Ａ５−１）の合成例］
化合物（５−ｅ）１．１０ｇ、化合物（Ａ）２．９０ｇ、ジメチルアミノピリジン０．０４ｇ及びクロロホルム１０ｇ、トルエン１０ｇを混合した。得られた混合液にＮ，Ｎ'
−ジイソプロピルカルボジイミド１．００ｇを氷冷下で加えた。得られた反応溶液を室温で終夜反応させた。反応液に、シリカゲル２ｇ、活性炭を１５０ｍｇ加えて、一時間室温で攪拌後、セライト濾過した。濾液を減圧濃縮しクロロホルムを除去後、溶液にメタノールを加えて晶析させた。オフホワイト粉末を濾取し、さらにエタノールで２回洗浄後、ヘプタンで洗浄、真空乾燥して化合物（Ａ５−１）をオフホワイト粉末として３．０２ｇ得た。収率は化合物（５−ｅ）基準で８１％であった。
【０２４８】
化合物（Ａ５−１）の１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）１．４５〜１．８３（ｍ、２４Ｈ）、２．３７〜２．５２（ｍ、８Ｈ）、２．６４〜２．８８（ｍ、４Ｈ）、３．９３〜３．９５（ｔ、４Ｈ）、４．１５〜４．２１（ｔ、４Ｈ）、５．８０〜５．８４（ｄｄ、２Ｈ）、６．０７〜６．１８（ｍ、２Ｈ）、６．３７〜６．４４（ｍ、２Ｈ）、６．８７〜７．０３（ｍ、８Ｈ）、７．２５（ｓ、２Ｈ）、７．５６（ｄｔ、１Ｈ）、７．６４〜７．７３（ｍ、２Ｈ）、７．８５〜７．８８（ｄ、１Ｈ）、７．９７〜８．００（ｄ、１Ｈ）、８．０４（ｓ、１Ｈ）、８．２２〜８．２５（ｄ、１Ｈ）。
【０２４９】
得られた化合物（Ａ５−１）の相転移温度を偏光顕微鏡によるテクスチャー観察によって確認した。化合物（Ａ５−１）は、昇温時において、１７３℃から２２０℃以上までネマチック相を呈し、降温時において、１１６℃までネマチック相を呈し結晶化した。
【０２５０】
（実施例２及び比較例１）
＜光学フィルムの製造例＞
ガラス基板に、ポリビニルアルコール（ポリビニルアルコール１０００完全ケン化型、和光純薬工業株式会社製）の２重量％水溶液を塗布し、乾燥後、厚さ８９ｎｍの膜を形成した。続いて、得られた膜の表面にラビング処理を施し、ラビング処理を施した面に、表１の組成の組成物をスピンコート法により塗布し、表２に記載の乾燥温度で１分間乾燥した。次いで表５に記載の光照射時の温度まで加温しながら、表２に記載の積算光量の紫外線を照射して、表３に記載の膜厚の光学フィルムを形成させた。
【０２５１】
【表１】
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重合開始剤：２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）ブタン−１−オン（イルガキュア３６９；ＢＡＳＦジャパン（株）製）
重合開始剤：アシルホスフィンオキシド化合物（イルガキュア８１９；ＢＡＳＦジャパン（株）製）
レベリング剤：ＢＹＫ３６１Ｎ（ビックケミージャパン製）
液晶化合物ＬＣ２４２：PoliocolorＬＣ２４２（ＢＡＳＦ社登録商標）
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溶剤：シクロペンタノン
【０２５２】
【表２】
2011246381.tif 000121
【０２５３】
＜光学特性の測定＞
光学フィルムの正面位相差値を測定機（ＫＯＢＲＡ−ＷＲ、王子計測機器社製）を用いて測定した。尚、基材に使用したガラス基板には、複屈折性が無いため、ガラス基板付きフィルムを測定機で計測することにより、ガラス基板上に作製した光学フィルムの正面位相差値を得ることができる。得られた光学測定正面位相差値は、波長４５０．９ｎｍ、５４９．４ｎｍ、及び６２７．８ｎｍにおいて、それぞれ測定し、［Ｒｅ（４５０．９）／Ｒｅ（５４９．４）］（αとする）及び［Ｒｅ（６２７．８）／Ｒｅ（５４９．４）］（βとする）を算出した。また、光学フィルムの膜厚ｄ（μｍ）を、レーザー顕微鏡（ＬＥＸＴ、オリンパス社製）を用いて測定した。結果を表３に示す。Δｎは、Ｒｅ（５４９．４）の値を膜厚で割って算出した（Δｎ＝Ｒｅ（５４９．４）／ｄ）。
【０２５４】
【表３】
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【産業上の利用可能性】
【０２５５】
本発明の化合物によれば、広い波長域において一様の偏光変換を行う光学フィルムを製造することができる。
【符号の説明】
【０２５６】
１，１’  カラーフィルタ
２，２’，１８，１８’  本発明の光学フィルム
３，３’  配向膜
４，４’  カラーフィルタ層
５  液晶表示装置
６，１０  偏光板
７，１１  基板
８  対向電極
９  液晶層
１２  ＴＦＴ、絶縁層
１３  透明電極
１３’  反射電極
３０，３０ａ，３０ｂ，３０ｃ，３０ｄ，３０ｅ  偏光板
１４，１４’  積層体
１５  偏光フィルム
１６，１６’  支持基材
１７，１７’  配向膜
１９，１９’，２２，２５  接着剤層
２０  液晶パネル
２１  貼合品
２３  有機ＥＬパネル
２４  発光層
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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