(57)【要約】      （修正有）【課題】光学材料として適した酸価の低いアクリル系イミド化樹脂の製造方法の提供。【解決手段】下記一般式（１）で表されるグルタルイミド単位とメタクリル酸メチル単位とを含有するイミド樹脂を製造する方法において、５）アクリル系樹脂を加熱溶融する工程、６）アクリル系樹脂１００重量部に対して０．５〜１０重量部のイミド化剤で処理する工程を含み、上記工程２）を押出機中の８≦Ｌ／Ｄ≦１３の充満領域で実施することで解決できる。2011246623.tif 000011【選択図】図１
2011246623.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表されるグルタルイミド単位とメタクリル酸メチル単位とを含有するイミド樹脂を製造する方法において、
３）アクリル系樹脂を加熱溶融する工程、
４）アクリル系樹脂１００重量部に対して０．５〜１０重量部のイミド化剤で処    理する工程
を含み、上記工程２）を押出機中の８≦Ｌ／Ｄ≦１３の充満領域で実施することを特徴とする製造方法。
【化１】
2011246623.tif 000010
【請求項２】
イミド化剤の押出機への圧入圧力が４．５ＭＰａ以上、１０ＭＰａ以下であることを特徴とする請求項１記載のアクリル系イミド化樹脂の製造方法。
【請求項３】
イミド化剤の押出機への圧入圧力が５．５ＭＰａ以上、８ＭＰａ以下であることを特徴とする請求項１記載のアクリル系イミド化樹脂の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、酸価の低い光学用アクリル系イミド化樹脂の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
アクリル系イミド樹脂は、透明性、耐熱性に優れると共に、光弾性係数が小さいことから、光学材料としての適用が検討されている。
【０００３】
一般に、押出機を用いて樹脂を加熱溶融し、溶融樹脂と反応剤とを連続的に反応させる反応押出法は、反応槽等で行うバッチ式法等と比較して生産性に優れ、低コストで効率良く熱可塑性樹脂を製造出来るという特徴を有している。このため、反応押出法は、アクリル系イミド化樹脂の製造方法にも用いられている。アクリル系樹脂とイミド化剤を押出機中で反応させてアクリル系イミド化樹脂を得るが、イミド化反応だけでなく、カルボキシル基や酸無水物基が生成してしまう。カルボキシル基や酸無水物基といった酸の存在はアクリル系イミド化樹脂の特性に不所望な影響を与える。例えば、成形時に発泡してしまったり、溶融粘度が上がって成形性が悪化したりしてしまう。酸量を低減させる方法として例えば特許文献１に、イミド化剤を分割添加することで酸量を低減させる製造方法が開示されている。しかし、この方法ではイミド化剤を供給する複数の設備が必要となり、コストが高くなってしまう。特許文献２に滞留時間を１０００秒以上にすることでイミド化率３０％以上で酸量の指標である酸価が０．４ｍｍｏｌ／ｇのアクリル系イミド樹脂の製造方法が開示されている。しかし、この方法は、イミド化率が３０％より低い場合は酸価が高いままであった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平４−３３１２０９号公報
【特許文献２】特開２００５−２３２７２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、このような従来の技術が有する課題に鑑みてなされたものであり、低イミド化率のアクリル系イミド化樹脂であって酸価の低い光学用アクリル系イミド化樹脂の製造方法を提供する事を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、上記課題を鑑み鋭意検討した結果、押出機においてアクリル系樹脂にイミド化剤を加えて混練、反応させることでイミド化アクリル樹脂を製造する方法において、イミド化反応ゾーンＬ／Ｄが８から１３までと特定化することにより、酸価の低いアクリル系イミド化樹脂が得られる事を見出し、本発明に至った。
【０００７】
すなわち本発明は以下に関する。
【０００８】
（ｉ）下記一般式（１）で表されるグルタルイミド単位とメタクリル酸メチル単位とを含有するイミド樹脂を製造する方法において、
１）アクリル系樹脂を加熱溶融する工程、
２）アクリル系樹脂１００重量部に対して０．５〜１０重量部のイミド化剤で処    理する工程
を含み、上記工程２）を押出機中の８≦Ｌ／Ｄ≦１３の充満領域で実施することを特徴とする製造方法。
【０００９】
【化１】
2011246623.tif 000003
【００１０】
（ｉｉ）イミド化剤の押出機への圧入圧力が４．５ＭＰａ以上、１０ＭＰａ以下であることを特徴とする（ｉ）記載のアクリル系イミド化樹脂の製造方法。
【００１１】
（ｉｉｉ）イミド化剤の押出機への圧入圧力が５．５ＭＰａ以上、８ＭＰａ以下であることを特徴とする（ｉ）記載のアクリル系イミド化樹脂の製造方法。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、光学材料や耐熱性材料として有用な、酸価の低いアクリル系イミド化樹脂を提供することが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】本発明によるイミド化反応押出機の構成図の一例である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明は下記一般式（１）で表されるグルタルイミド単位とメタクリル酸メチル単位とを含有するイミド樹脂を製造する方法において、
１）   アクリル系樹脂を加熱溶融する工程、
２）   アクリル系樹脂１００重量部に対して０．５〜１０重量部のイミド化剤で処理する工程
を含み、上記工程２）を押出機中の８≦Ｌ／Ｄ≦１３の充満領域で実施することを特徴とする製造方法である。
【００１５】
【化２】
2011246623.tif 000004
【００１６】
（但し、Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立に、水素又は炭素数１〜８のアルキル基を示し、Ｒ3は、水素、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数３〜１２のシクロアルキル基、又は炭素数５〜１５の芳香環を含む置換基を示す。）
【００１７】
前記アクリル系イミド化樹脂は、前記一般式（１）および下記一般式（２）で表される繰り返し単位を含有するアクリル系イミド樹脂が好ましい。
【００１８】
更に一般式（３）で表される繰り返し単位を含有していてもよい。
【００１９】
【化３】
2011246623.tif 000005
【００２０】
（但し、Ｒ4及びＲ5は、それぞれ独立に、水素又は炭素数１〜８のアルキル基を示し、Ｒ6は、水素、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数３〜１２のシクロアルキル基、又は炭素数５〜１５の芳香環を含む置換基を示す。）
【００２１】
【化４】
2011246623.tif 000006
【００２２】
（但し、Ｒ7は、水素又は炭素数１〜８のアルキル基を示し、Ｒ8は、炭素数６〜１０のアリール基を示す。）
【００２３】
前記一般式（１）は一般的にグルタルイミド単位と呼ばれる事が多い（以下、一般式（１）をグルタルイミド単位と略して記す。）。
【００２４】
好ましいグルタルイミド単位としては、Ｒ1、Ｒ2が水素又はメチル基であり、Ｒ3が水素、メチル基、ブチル基、又はシクロヘキシル基である。Ｒ1がメチル基であり、Ｒ2が水素であり、Ｒ3がメチル基である場合が、特に好ましい。
【００２５】
該グルタルイミド単位は、単一の種類でもよく、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3が異なる複数の種類を含んでいても構わない。
【００２６】
尚、グルタルイミド単位は、上述したアクリル系イミド化樹脂を製造する方法において説明したアクリル系樹脂をイミド化する事により形成する事が可能である。
【００２７】
前記一般式（２）においてＲ4として好ましくは、水素原子であり、Ｒ5として好ましくはメチル基である。Ｒ6として好ましくはメチル基である。また、Ｒ7として好ましくは水素であり、Ｒ8として好ましくはフェニル基である。
【００２８】
前記一般式（３）は一般的には芳香族ビニル単位と呼ばれる事が多い（以下、一般式（３）を芳香族ビニル単位と略して記す。）
好ましい芳香族ビニル構成単位としては、Ｒ7が水素及びＲ8がフェニル基であるスチレン、Ｒ7がメチル基及びＲ8がフェニル基であるα−メチルスチレン等が挙げられる。これらの中でスチレンが特に好ましい。
【００２９】
前記アクリル系イミド樹脂はさらに下記一般式（４）、（５）で表される繰り返し単位を含有していてもよい。
【００３０】
【化５】
2011246623.tif 000007
【００３１】
（Ｒ9及びＲ10は、それぞれ独立に、水素又は炭素数１〜８のアルキル基を示す。）
【００３２】
【化６】
2011246623.tif 000008
【００３３】
（但し、Ｒ11及びＲ12は、それぞれ独立に、水素又は炭素数１〜８のアルキル基を示す。）
【００３４】
図１に、本発明による反応押出機の一例を示すが、本発明はこれに限定されるものではない。同図に示すように、押出機（１）と第２押出機（２）がタンデム型に配置されている。タンデム型とは、図１のような並列配列でも、第１押出機（１）と第２押出機（２）が直角に配列される直交配列のどちらでも構わない。第１押出機（１）の吐出口（６）は、接続部品（３）を介して、第２押出機（２）の原料供給口（７）に接続されている。
【００３５】
本発明においては、原料であるアクリル系樹脂は、固体状態の樹脂を用いることができ、第１押出機原料供給口（５）より、フィーダー装置等で供給され、押出機内で加熱溶融される。フィーダー装置としては、定重量フィーダー、定容積フィーダー等が挙げられる。押出機内で樹脂が溶融された後の部分に設けられたイミド化剤供給口（８）から、ポンプ等の供給装置を用いて、イミド化剤を供給し、アクリル系樹脂とイミド化反応を行う。
【００３６】
第１押出機（１）においてイミド化反応生成物は、樹脂吐出口（６）に接続した接続部品（３）を経由して第２押出機原料供給口（７）へ導かれ、第２押出機（２）へ投入される。
【００３７】
接続部品（３）とは、例えば、樹脂流路形状が直管、Ｌ字管の組み合わせがあげられる。本発明に係る接続部品は、緩やかな樹脂流路の容積変化を有したものが好ましい。特に好ましくは、容積変化の無い樹脂流路を有した接続部品である。急激に容積が変化した樹脂流路を持つ接続部品では、樹脂と反応副生成物が発泡、分離して押出が変動し、反応が不均一になる為、好ましくない。
【００３８】
本発明のタンデム型押出機は接続部品（３）に圧力制御機構（４）を設置してもよい。圧力制御機構（４）を利用して第１段目反応を昇圧させることで反応を促進することも可能である。
【００３９】
また、圧力制御機構（４）を有しない場合、第１押出機（１）にベント口を設置して第１段目反応の未反応イミド化剤、反応副生成物、分解物などを除去することも可能である。第１段目反応のイミド化剤供給口（８）からベント口までの距離は、実施する反応の反応率などから適宜設定する。ベント口の圧力は大気圧下、または真空下等が挙げられ、好ましくは真空下である。又、ベント口は１個以上設けるのが好ましく、必要に応じて複数個設ける事も可能である。ベント口が多いほど残存揮発分の除去が促進されて好ましいが、押出機の長さ、反応ゾーンの必要長さや揮発分の除去効率との兼ね合いから適宜設定する。
【００４０】
次いで、第２押出機（２）原料供給口（７）後に設けられたベント口（９）で、第１押出機（１）から供給された第１押出機における反応生成物中の第１段目反応の未反応イミド化剤、反応副生成物、分解物などを除去する。ベント口（９）の圧力は大気圧下、または真空下等が挙げられ、好ましくは真空下である。又、ベント口（９）は必要に応じて複数個設ける事も可能である。第２押出機のベント口（１０）の設置位置は原料供給口（７）よりも軸受け側に設置することが好ましい。ベント口（１０）の圧力は大気圧下、または真空下等が挙げられ、好ましくは大気圧下である。第２押出機にベント口（９）及びベント口（１０）を有すると、第１段目反応の未反応イミド化剤、反応副生成物、分解物などの残存揮発分が除去されて最終製品の品質改善につながるので好ましい。
【００４１】
触媒、酸化防止剤、熱安定剤、可塑剤、滑剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、着色剤、収縮防止剤等各種添加剤は、第１押出機（１）の原料供給口（５）から原料樹脂と共に供給出来る。又、各種添加剤は必要に応じて、例えば、第２押出機（２）に添加剤供給口を設置して供給することが出来る。添加剤供給口からの各種添加剤の供給方法としては、サイドフィード法、押出機上部から添加する個別フィード法、溶解あるいは融解可能な添加剤は溶解あるいは融解させて液体状態で添加する液体添加法等が挙げられる。
【００４２】
また、各種添加剤の添加が不要であれば、第２押出機には添加剤供給口を設置しなくても構わない。
【００４３】
本発明においては、第２押出機（２）から吐出される樹脂は溶融状態のままストランドダイに送られ、円柱状のストランドとして押し出される。このストランドは冷却ベルト上をシャワー水を浴びながら冷却され、ペレタイザで粒状のペレットに細断される。
【００４４】
本発明に於ける押出機としては、単軸押出機、同方向噛合型二軸押出機、同方向非噛合型二軸押出機、異方向噛合型二軸押出機、異方向非噛合型二軸押出機、多軸押出機等各種押出機が適用出来る。その中でも、特に、混錬／分散能力が高い点で各種二軸押出機を適用するのが好ましく、混錬／分散能力、生産性が高い事から同方向噛合型二軸押出機が更に好ましい。
【００４５】
本発明の原料となるアクリル系樹脂としては、前記一般式（２）で表される繰り返し単位を含有するメタクリル酸メチル重合体等の（メタ）アクリル酸エステル重合体、又は、前記一般式（２）で表される繰り返し単位と、前記一般式（３）で表される繰り返し単位からなるメタクリル酸メチルースチレン共重合体等の（メタ）アクリル酸エステルー芳香族ビニル共重合体等があげられる。
【００４６】
前記式（２）においてＲ4として好ましくは、水素原子であり、Ｒ5として好ましくはメチル基である。Ｒ6として好ましくはメチル基である。また、Ｒ7として好ましくは水素であり、Ｒ8として好ましくはフェニル基である。
【００４７】
本発明のアクリル系イミド化樹脂を製造する際に、用いる事ができるアクリル系樹脂は、イミド化反応が可能であれば、リニアー（線状）ポリマーであっても、またブロックポリマー、コアシェルポリマー、分岐ポリマー、ラダーポリマー、架橋ポリマーであっても構わない。ブロックポリマーはＡ−Ｂ型、Ａ−Ｂ−Ｃ型、Ａ−Ｂ−Ａ型、又はこれら以外のいずれのタイプのブロックポリマーであっても構わない。コアシェルポリマーはただ一層のコア及びただ一層のシェルのみからなるものであっても、それぞれが多層になっていても構わない。
【００４８】
本発明のイミド化に使用されるイミド化剤はアクリル系樹脂をイミド化することができれば特に制限されないが、例えば、メチルアミン、エチルアミン、ｎ−プロピルアミン、ｉ−プロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、ｉ−ブチルアミン、ｔｅｒｔ−ブチルアミン、ｎ−ヘキシルアミン等の脂肪族炭化水素基含有アミン、アニリン、トルイジン、トリクロロアニリン等の芳香族炭化水素基含有アミン、シクロヘキシルアミン等などの脂環式炭化水素基含有アミンが挙げられる。また、尿素、１，３−ジメチル尿素、１，３−ジエチル尿素、１，３−ジプロピル尿素の如き加熱によりこれらのアミンを発生する尿素系化合物を用いることもできる。これらのイミド化剤のうち、コスト、物性の面からメチルアミンが好ましい。
【００４９】
イミド化剤の添加量は必要な物性を発現する為のイミド化率によって適宜決定してやればよい。本発明の製造方法においては、アクリル系樹脂の１００重量部に対して、イミド化剤０．５〜１０重量部である。イミド化率とはＩＲスペクトルから得られる値を指す。得られたスペクトルより、１７２０ｃｍ-1のエステルカルボニル基に帰属される吸収強度（Ａｂｓester）と、１６６０ｃｍ-1のイミドカルボニル基に帰属される吸収強度（Ａｂｓimide）の比からイミド化率を求める。ここで、イミド化率とは全カルボニル基中のイミドカルボニル基の占める割合をいう。
【００５０】
本発明のアクリル系イミド化樹脂を得るには、イミド化反応を進行させ、且つ、過剰な熱履歴による樹脂の分解、着色等を抑制する為に、反応温度は１５０〜４００℃の範囲で行う。１８０〜３２０℃が好ましく、更には２００〜２８０℃が好ましい。
【００５１】
イミド化反応ゾーンＬ／Ｄとは押出機中でイミド化剤供給口から同一押出機中の充満領域下限までの押出機口径あたりの長さを指す。単軸押出機の場合は、同一押出機中にベントを設けている場合ではベントが充満領域下限である。二軸押出機の場合はニーディングディスク、トーピード、シールリングや逆ねじのフライトを構成することによって任意に達成できる。充満領域はベントを設置していない領域内で複数領域に分割することができる。その際充満領域間の順ねじフライトの非充満領域はカウントせず、各充満領域の和で押出機口径あたりの長さを計算する。イミド化反応ゾーンＬ／Ｄが８より小さいとイミド化の反応が不十分になり、同一イミド化剤量でも大幅にイミド化率が低下する。イミド化反応ゾーンＬ／Ｄが１３より大きいと酸価が増加してしまう。
【００５２】
イミド化剤の圧入圧力はイミド化反応速度と酸価に影響を与える。圧入圧力は４．５ＭＰａ以上、１０ＭＰａ以下が好ましい。より好ましくは５．５ＭＰａ以上、８ＭＰａである。４．５ＭＰａより低いとイミド化反応が不十分で所望のイミド化率に達しない場合がある。一方で圧入圧力が１０ＭＰａを超えると十分イミド化反応が進むが酸価が高くなってしまう場合がある。そのため、前述のような製造方法以外でも、本発明のイミド化反応押出機でアクリル系イミド樹脂が得られる方法であれば、特に製造方法に制限はない。
【００５３】
アクリル系イミド化樹脂に対して、一般に用いられる触媒、酸化防止剤、熱安定剤、可塑剤、滑剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、着色剤、収縮防止剤などの添加剤を本発明の目的が損なわれない範囲で添加しても良い。
【００５４】
本発明に用いることの出来る紫外線吸収剤としては、公知の紫外線吸収剤を用いることができる。好ましい、紫外線吸収剤としては、トリアジン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤より選択される１種類以上の紫外線吸収剤である。
【００５５】
本発明で使用するトリアジン系紫外線吸収剤の好ましい化合物として、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［（へキシル）オキシ］−フェノールである。このものは２５℃の蒸気圧が９×１０-10Ｐａと低いため溶融押出しにおいてベントおよびダイからのガス揮発が少なく好ましい。また、紫外線吸収剤のガス揮発性は１０％重量減少する温度でも表すことができ、本発明には好ましくは３００℃以上、さらに好ましくは３５０℃以上、より好ましくは３８０℃以上の紫外線吸収剤を用いる。
【００５６】
本発明で使用する好ましいベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、例えば、２，２'−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］、２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−ｐ−クレゾール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）フェノール、２−ベンゾトリアゾール−２−イル−４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２−［５−クロロ（２Ｈ）−ベンゾトリアゾール−２−イル］−４−メチル−６−（ｔｅｒｔ−ブチル）フェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−メチル−６−（３，４，５，６−テトラヒドロフタルイミジルメチル）フェノール、メチル３−（３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート／ポリエチレングリコール３００の反応生成物、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−（直鎖および側鎖ドデシル）−４−メチルフェノール等が挙げられる。特に好ましいベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤は、２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾールである。該紫外線吸収剤は、２５℃の蒸気圧が１０-5Ｐａ以下と低く、また１０％重量減少温度が３０４℃と高温であるためガス揮発が少なく、特に好ましい。その他の特に好ましいベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤は、２，２'−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］であり、その１０％重量減少温度は３８９℃とさらに高温であるためガス揮発が少なく、特に好ましい。
【００５７】
本発明で使用するベンゾフェノン系紫外線吸収剤の好ましい化合物として、２，２'−ジヒドロキシ−４，４'−ジメトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクチルオキシベンゾフェノン、ビス（５−ベンゾイル−４−ヒドロキシ−２−メトキシフェニル）メタン、１，４−ビス（４−ベンゾイル−３−ヒドロキシフェノキシ）−ブタン等であり、２５℃の蒸気圧が１０-5Ｐａ以下と低いため好ましい。
【００５８】
本発明における紫外線吸収剤の添加量は、アクリル系イミド樹脂の合計１００重量％に対して、０．１〜５重量％であることが好ましい。より好ましくは、０．２〜４重量％である。さらに好ましくは、０．３〜３重量％である。紫外線吸収剤の添加量が０．１重量％より少ない場合は、３８０ｎｍにおける光線透過率が高くなり、紫外線の遮断効果が不十分となる場合があり、５重量％より多い場合は着色が激しくなるおそれがある。また、紫外線吸収剤の添加量が５重量％より多い場合は、フィルム成形体のヘーズが高くなり、透明性が悪化するおそれがある。これら紫外線吸収剤は単一でも良くまた複数を混合して用いてもかまわない。
【００５９】
本発明で得られるアクリル系イミド樹脂中の、一般式（１）で表されるグルタルイミド単位の含有量は、例えば所望の位相差やＲ3の構造にも依存するが、アクリル系イミド樹脂の１重量％以上が好ましい。グルタルイミド単位の、好ましい含有量は、１重量％から３０重量％であり、より好ましくは３〜３０重量％である。グルタルイミド単位の割合がこの範囲より小さい場合、得られるアクリル系イミド樹脂の耐熱性が不足したり、透明性が損なわれる事がある。
【００６０】
アクリル系イミド樹脂の、一般式（３）で表される芳香族ビニル単位の含有量は、アクリル系イミド樹脂の総繰り返し単位を基準として、５０重量％以下が好ましい。芳香族ビニル単位がこの範囲より大きい場合、得られるアクリル系イミド樹脂の耐熱性が不足する。
【００６１】
主原料のアクリル系樹脂である、一般式（２）、（３）及び、イミド化剤の割合を調整することで、一般式（１）で表される単位と、一般式（２）で表される単位及び／又は一般式（３）で表される単位とを任意の割合で含有するアクリル系イミド樹脂を得ることができ、一般式（１）、（２）、（３）の割合を調整することで、各種要求される物性に調整する事が可能である。例えば、本発明のアクリル系イミド樹脂を、先ずメチルメタクリレート−スチレン共重合体等の（メタ）アクリル酸エステル−芳香族ビニル共重合体を重合した後にイミド化して形成する場合、例えば（メタ）アクリル酸エステルと芳香族ビニルの重合割合を調整することで一般式（３）の割合を決め（一般式（３）の割合を０とする事も可能）、更にイミド化時のイミド化剤の添加割合を調整する事で、更に一般式（１）、（２）の割合を調整する事ができる。
【００６２】
一般式（４）及び一般式（５）はアクリル系樹脂をイミド化剤でイミド化させた場合に生成する副生成物である。本発明における酸無水物基とは一般式（４）で表される繰り返し単位であり、カルボキシル基とは一般式（５）で表される繰り返し単位である。
【００６３】
本発明のアクリル系イミド樹脂には、必要に応じ、更に、別の構成単位が共重合されていてもかまわない。該構成単位として、アクリロニトリルやメタクリロニトリル等のニトリル系単量体、マレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド等のマレイミド系単量体を共重合してなる構成単位を用いる事ができる。これらはアクリル系イミド樹脂中に、直接共重合していても良く、グラフト共重合していても構わない。第四の構成単位は、アクリル系イミド化樹脂中に含まれている事が好ましい。
【００６４】
本発明の製造法において得られるアクリル系イミド化樹脂中で、一般式（３）を含有するタイプは、メタクリル酸メチル−スチレン共重合体中の各構成単位量及びグルタルイミド単位の含有量を調節する事で実質的に配向複屈折を有さない特徴を付与する事も可能である。配向複屈折とは所定の温度、所定の延伸倍率で延伸した場合に発現する複屈折の事をいう。本明細書中では、特にことわりのない限り、アクリル系イミド樹脂のガラス転移温度より５℃高い温度で、１００％延伸した場合に発現する複屈折の事をいうものとする。
【００６５】
ここで配向複屈折は、ポリマー構造由来の固有複屈折と分子配向状態に由来する配向分布関数の積であり、延伸軸方向の屈折率（ｎｘ）と、それと直行する軸方向の屈折率（ｎｙ）から、次式
△ｎor＝ｎｘ−ｎｙ
で定義され、位相差計により測定される位相差Ｒｅ（ｎｍ）を厚みｄ（μｍ）で割った値である。
【００６６】
配向複屈折△ｎor＝Ｒｅ／ｄ
配向複屈折は上記したように、延伸軸方向の屈折率（ｎｘ）とそれと直行する軸方向の屈折率（ｎｙ）の差であるので、ｎｘがｎｙより大きい場合は正の値を示し、逆にｎｘがｎｙより小さい場合は負の値を示す。
【００６７】
配向複屈折の値としては、−０．１×１０-3〜０．１×１０-3である事が好ましく、−０．０１×１０-3〜０．０１×１０-3である事がより好ましい。配向複屈折が上記の範囲外の場合、環境の変化に対して、成形加工時に複屈折を生じ易く、安定した光学的特性を得る事が難しくなる。
【００６８】
又、本発明のアクリル系イミド樹脂は、１×１０4ないし５×１０5の重量平均分子量を有する事が好ましい。アクリル系樹脂の製造過程で、樹脂に対して過剰な熱履歴を与えると熱分解が生じ、重量平均分子量が１×１０4を下回る。更には、架橋が生じ、重量平均分子量が５×１０5を上回る場合もある。本発明に於けるアクリル系イミド樹脂の製造方法を適用すれば、アクリル系イミド樹脂の製造過程で、樹脂に対する熱履歴が低減でき、上記重量平均分子量の範囲を達成できる。重量平均分子量が１×１０4を下回る場合には、フィルムにした場合の機械的強度が不足し、５×１０5を上回る場合には、溶融押出時の粘度が高く、成形加工性が低下し、成形品の生産性が低下する事がある。
【００６９】
本発明のアクリル系イミド樹脂に於けるガラス転移温度は１１０℃以上である事が好ましく、１２０℃以上である事がより好ましい。ガラス転移温度が上記の値を下回ると、耐熱性が要求される用途においては適用範囲が制限される。
【００７０】
本発明のアクリル系イミド樹脂は、ポリマーフィルターを通過させるなど、温度２００〜３００℃で、かつ１時間ほどの滞留時間が必要な成形において、粘度低下や発泡等の熱安定性が品質課題であり、熱安定性試験における粘度低下率が小さいほど熱安定性は良好であり、粘度低下率は３０％未満が好ましく、２０％未満がさらに好ましい。また、熱安定性試験開始から発泡し始めるまでの発泡開始時間が長いほど熱安定性は良好であり、発泡開始時間は３０分以上が好ましく、５０分以上がさらに好ましい。
【００７１】
本発明のアクリル系イミド樹脂には、必要に応じて、他の熱可塑性樹脂を添加する事が出来る。成形加工の際には、一般に用いられる上述の酸化防止剤、熱安定剤、可塑剤、滑剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、着色剤、収縮防止剤等を本発明の目的が損なわれない範囲で添加しても良い。
【００７２】
本発明のアクリル系イミド樹脂から得られる成形品は、例えば、カメラやＶＴＲ、プロジェクター用の撮影レンズやファインダー、フィルター、プリズム、フレネルレンズ等の映像分野、ＣＤプレイヤーやＤＶＤプレイヤー、ＭＤプレイヤーなどの光ディスク用ピックアップレンズ等のレンズ分野、ＣＤプレイヤーやＤＶＤプレイヤー、ＭＤプレイヤー等の光ディスク用の光記録分野、液晶用導光板、偏光子保護フィルムや位相差フィルム等の液晶ディスプレイ用フィルム、表面保護フィルム等の情報機器分野、光ファイバ、光スイッチ、光コネクター等の光通信分野、自動車ヘッドライトやテールランプレンズ、インナーレンズ、計器カバー、サンルーフ等の車両分野、眼鏡やコンタクトレンズ、内視境用レンズ、滅菌処理の必要な医療用品等の医療機器分野、道路透光板、ペアガラス用レンズ、採光窓やカーポート、照明用レンズや照明カバー、建材用サイジング等の建築・建材分野、電子レンジ調理容器（食器）、家電製品のハウジング、玩具、サングラス、文房具、等に使用可能である。
【実施例】
【００７３】
本発明を実施例に基づき、更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。尚、以下の実施例及び比較例で測定した物性の各測定方法は次の通りである。
【００７４】
（１）イミド化率の測定
アクリル系イミド化樹脂のペレット１３０ｍｇをジクロロメタン２ｃｃに溶解し、ＳｅｎｓＩＲ  Ｔｅｃｎｏｌｏｇｉｅｓ社製ＴｒａｖｅｌＩＲを用いて、室温にてＩＲスペクトルを測定した。得られたスペクトルより、１７２０ｃｍ-1のエステルカルボニル基に帰属される吸収強度（Ａｂｓester）と、１６６０ｃｍ-1のイミドカルボニル基に帰属される吸収強度（Ａｂｓimide）の比からイミド化率を求めた。ここで、イミド化率とは全カルボニル基中のイミドカルボニル基の占める割合をいう。
【００７５】
（２）酸価の測定
ジクロロメタン３７．５ｍｌに生成物のペレット０．３ｇを溶解させ、メタノール３７．５ｍｌを添加した。この溶液に１ｗｔ％フェノールフタレインエタノール溶液を２滴添加し、０．１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液５ｍｌを添加して１０分間攪拌した。この溶液に０．１Ｎ塩酸を滴下して溶液の赤紫色が消失するまでの０．１Ｎ塩酸の滴下量（Ａｍｌ）を測定した。
【００７６】
次に、ジクロロメタン３７．５ｍｌとメタノール３７．５ｍｌの混合液に１ｗｔ％フェノールフタレインエタノール溶液を２滴添加した。これに０．１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液５ｍｌを添加して１０分間攪拌した。この溶液に０．１Ｎ塩酸を滴下して溶液の赤紫色が消失するまでの０．１Ｎ塩酸の滴下量（Ｂｍｌ）を測定した。
【００７７】
樹脂中に残存する酸成分（カルボキシル基および酸無水物基由来のモノ）の割合を酸価Ｃｍｍｏｌ／ｇとし、次式で求めた。
【００７８】
Ｃ＝０．１×（（５−Ａ−Ｂ）／０．３）
【００７９】
（実施例１〜６）
装置としては、図１に示すものと同等なものを使用した。イミド化反応押出機に関しては、第１押出機（１）、第２押出機（２）共に直径４０ｍｍ、Ｌ／Ｄ（押出機の長さＬと直径Ｄの比）が６０の同方向噛合型二軸押出機（テクノベル（株）製）を使用し、スクリュ式定重量フィーダー（クボタ（株）製）を用いて、第１押出機原料供給口（５）に原料樹脂を供給した。イミド化剤の供給位置は図１に示すものと同等とした。又、第２押出機に於けるベントの位置も図１に示すものと同等とし、（１０）のベントは大気圧、（９）のベントの減圧度は−０．０９９ＭＰａとした。
【００８０】
アクリル系樹脂として、ポリメタクリル酸メチル（分子量１０．５万）を使用し、イミド化剤として、モノメチルアミンを用いアクリル系イミド化樹脂を製造した。この際、直径２０ｍｍ、長さ１ｍの配管で第１押出機と第２押出機を接続し（接続部品（３））、第１押出機の樹脂吐出口と第２押出機原料供給口を接続する部品内の圧力制御機構（４）は設置しなかった。イミド化剤の圧入圧力の調整にはアクリル系樹脂のフィード量、第１押出機のスクリュー回転数、イミド化反応ゾーンのスクリュー構成にて調節した。
【００８１】
押出機各バレル温度を２８０℃、第２押出機スクリュ回転数は１５０ｒｐｍとした。第２押出機真空ベント及び第２押出機大気ベントでイミド化剤及び副生成ガスを除去し、第２押出機から吐出された樹脂を、水槽で冷却した後、ペレタイザーでカッティングしペレットとした。表１に押出条件とイミド化率・酸価を示す。
【００８２】
（比較例１〜８）
表１に示す押出条件以外は実施例１〜６と同じ条件で実施した。
【００８３】
比較例３〜８のようにイミド化反応ゾーンＬ／Ｄの大きい条件では酸価は０．４ｍｍｏｌ／ｇと高いのに対し、実施例は０．３ｍｍｏｌ／ｇと低酸価のアクリル系イミド化樹脂を製造することができた。比較例１〜２はイミド化反応ゾーンＬ／Ｄが小さい条件で、イミド化剤１部当たりのイミド化率が３より低く、実用には不向きである。
【００８４】
【表１】
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【符号の説明】
【００８５】
１    第１押出機
２    第２押出機
３    接続部品
４    第１押出機の樹脂吐出口と第２押出機原料供給口を接続する部品内圧力        制御機構
５    第１押出機原料供給口
６    第１押出機吐出口
７    第２押出機原料供給口
８    イミド化剤供給口
９    第２押出機真空ベント口
１０    第２押出機大気ベント口
【図１】
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