(57)【要約】【課題】  塩化ビニル系樹脂製字消しはもちろん、特に、これまで消字率の点で塩化ビニル系樹脂製字消しより劣る熱可塑性エラストマー製の字消しにおいても、格段に優れた消字性能を発揮せしめることができる字消しを提供する。【解決手段】  配合組成物として、少なくとも融点６５℃以下のグリセリン脂肪酸エステル及び／又はペンタエリスリトール脂肪酸エステルと、ロジン及び／又はロジンのグリセリンエステルから選ばれるロジン変成物との混合物を含有することを特徴とする字消し。  融点６５℃以下のグリセリン脂肪酸エステル及び／又はペンタエリスリトール脂肪酸エステルと、ロジン及び／又はロジンのグリセリンエステル等ロジン変成物との混合物の混合比率が質量比で２５：１〜１：２の範囲にあることが好ましい。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
配合組成物として、少なくとも融点６５℃以下のグリセリン脂肪酸エステル及び／又はペンタエリスリトール脂肪酸エステルと、ロジン及び／又はロジンのグリセリンエステルから選ばれるロジン変成物との混合物を含有することを特徴とする字消し。
【請求項２】
融点６５℃以下のグリセリン脂肪酸エステル及び／又はペンタエリスリトール脂肪酸エステルと、ロジン及び／又はロジンのグリセリンエステルから選ばれるロジン変成物との混合物の混合比率が質量比で２５：１〜１：２の範囲にあることを特徴とする請求項１記載の字消し。
【請求項３】
融点６５℃以下のグリセリン脂肪酸エステル及び／又はペンタエリスリトール脂肪酸エステルと、ロジン及び／又はロジンのグリセリンエステルから選ばれるロジン変成物とを、先ず均一に混合、相溶した後、その他の字消し配合材料と混合し、成形することを特徴とする字消しの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、塩化ビニル系樹脂、熱可塑性エラストマー系等のプラスチックを用いた字消し及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に、字消し（消しゴム組成物）は、鉛筆あるいはシャープペンシル等の芯で書いた描線を消字するものとして欠かせない文具である。
【０００３】
その材質としては、天然ゴムを基材に用いるものが製造されてきたが、経時安定性が低いことや消字能力が低いことから、近年は、塩化ビニル樹脂を使用したプラスチック字消しが主流となっている。
【０００４】
一方、塩化ビニル系樹脂は、廃棄、焼却時の有毒性、および配合が不可欠であるフタル酸系等の可塑剤の毒性や、これら可塑剤が表面に移行することにより、字消しと密着するプラスチック製品を溶かすこと、更には、字消し後のカスが回りのプラスチック製品に付着した場合、上記と同様の理由で、使用者が気づかない間に溶かしてしまうことがあるなどの欠点がある。
【０００５】
そこで、塩化ビニル樹脂製字消しの欠点等を解消するため、熱可塑性エラストマーなどを基材に用いることも知られており、塩化ビニル樹脂では不可能な射出成形等による複雑な形状が成形可能であることや、細く成形してペン型ホルダーに装填して使用することにより細部の消字が可能であること等から熱可塑性エラストマーなどを基材としたプラスチック字消しも製品化、発売等されている。
【０００６】
例えば、１）炭化水素重合媒体の存在下に共役ジオレフィンとモノビニル置換芳香族炭化水素との単量体混合物をモノリチウム炭化水素触媒により共重合した後、この生成活性共重合体に共役ジオレフィンとモノビニル置換芳香族炭化水素との単量体混合物を追加共重合して得られる熱可塑性弾性体のブロック共重合体１００質量部、フアクチクス１００ないし１０００質量部、他の充填剤０ないし１０００質量部、プロセス油１０ないし３００質量部よりなる消しゴム（例えば、特許文献１参照）、２）低結晶性ポリオレフィン系熱可塑性エラストマーを基材とし、サブ、充填材、及び必要に応じて前記配合素材に対して塩素化ポリエチレンを配合することを特徴とする字消しゴムの製造方法（例えば、特許文献１参照）、３）塩素化ポリエチレンを用い所要の形態に成形した字消し（例えば、特許文献３参照）などが知られている。
【０００７】
しかしながら、上記特許文献１〜３に記載されるプラスチック字消しも、特許文献３の実施例をみてもその消字率は８７％が最高で、１００％に近いものではなく、特に、近年３Ｂ以上の軟質硬度芯も好まれ、販売比率を増やしているが、これら軟質硬度芯は紙面の摩耗粉が多いことから、消字率が低く、より消字率が高い字消しが求められているのが現状である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特公昭４６−２３４５０号公報（特許請求の範囲、実施例等）
【特許文献２】特公昭５８−４０７２号公報（特許請求の範囲、実施例等）
【特許文献３】特公昭５９−５３１９７号公報（特許請求の範囲、配合例等）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、上記従来技術の課題及び現状等に鑑み、これを解消しようとするものであり、塩化ビニル系樹脂製字消しはもちろん、特にこれまで消字率の点で塩化ビニル系樹脂製字消しより劣る熱可塑性エラストマー製字消しにおいても、格段に優れた消字性能を発揮せしめることができる字消し及びその製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、上記従来の課題等を解決するために、鋭意研究を行った結果、字消しの配合組成物として、少なくとも特定融点温度以下のグリセリン脂肪酸エステル及び／又はペンタエリスリトール脂肪酸エステルと、ロジン及び／又は特定のロジン変成物との混合物を含有することにより、上記目的の字消し及びその製造方法が得られることを見い出し、本発明を完成するに至ったのである。
【００１１】
すなわち、本発明は、次の（１）〜（３）に存する。
（１）  配合組成物として、少なくとも融点６５℃以下のグリセリン脂肪酸エステル及び／又はペンタエリスリトール脂肪酸エステルと、ロジン及び／又はロジンのグリセリンエステルから選ばれるロジン変成物との混合物を含有することを特徴とする字消し。
（２）  融点６５℃以下のグリセリン脂肪酸エステル及び／又はペンタエリスリトール脂肪酸エステルと、ロジン及び／又はロジンのグリセリンエステルから選ばれるロジン変成物との混合物の混合比率が質量比で２５：１〜１：２の範囲にあることを特徴とする上記（１）に記載の字消し。
（３）  融点６５℃以下のグリセリン脂肪酸エステル及び／又はペンタエリスリトール脂肪酸エステルと、ロジン及び／又はロジンのグリセリンエステルから選ばれるロジン変成物とを、先ず均一に混合、相溶した後、その他の字消し配合材料と混合し、成形することを特徴とする字消しの製造方法。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、塩化ビニル系樹脂製字消しはもちろん、特に、これまで消字率の点で塩化ビニル系樹脂製字消しより劣る熱可塑性エラストマー製字消しにおいても、格段に優れた消字性能を発揮せしめることができる字消し及びその製造方法が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下に、本発明の実施形態を詳しく説明する。
本発明の字消しは、配合組成物として、少なくとも融点６５℃以下のグリセリン脂肪酸エステル及び／又はペンタエリスリトール脂肪酸エステルと、ロジン及び／又はロジンのグリセリンエステルから選ばれるロジン変成物との混合物を含有することを特徴とするものである。
【００１４】
本発明において、用いるグリセリン脂肪酸エステルとしては、融点６５℃以下で、一般的にグリセリン脂肪酸エステルに分類されているものであれば、特に限定されず、いずれも使用することができる。例えば、ミリスチン酸グリセリド、パルミチン酸グリセリド、ステアリン酸グリセリド、オレイン酸グリセリド等が挙げられ、また、モノグリセリド、ジグリセリド、トリグリセリドのいずれも用いることができ、また、上記化成品以外のものとしては、グリセリン脂肪酸エステルを主成分とする、ハゼロウ、ウルシロウ等のモクロウ類、ヤマハゼロウ、ヤマウルシロウ等のスマックワックス類等の天然物のいずれをも用いることができる。
なお、融点が６５℃を越えるグリセリン脂肪酸エステルであると、ロジン及び／又はロジンのグリセリンエステルから選ばれるロジン変成物と混合した際の粘着性が低く、消字性が劣るため、好ましくない。
【００１５】
本発明において、用いるペンタエリスリトール脂肪酸エステルとしては、融点６５℃以下で、一般的にペンタエリスリトール脂肪酸エステルに分類されているものであれば、特に限定されず、いずれも使用できる。例えば、ミリスチン酸ペンタエリスリット、パルミチン酸ペンタエリスリット、ステアリン酸ペンタエリスリット、オレイン酸ペンタエリスリット等が挙げられ、また、モノペンタエリスリット、ジペンタエリスリット、トリペンタエリスリット、テトラペンタエリスリットのいずれも用いることができる。
なお、融点が６５℃を越えるペンタエリスリトール脂肪酸エステルであると、ロジン及び／又はロジンのグリセリンエステルから選ばれるロジン変成物と混合した際の粘着性が低く、消字性が劣るため、好ましくない。
これらの本発明に用いるグリセリン脂肪酸エステル、ペンタエリスリトール脂肪酸エステルは、化成品、天然物を区別することなく、単独、または２種以上混合して用いることも可能であり、目的とする字消しの硬さ、形状等によって適宜選択される。
【００１６】
本発明において、用いるロジン及び／又はロジンのグリセリンエステルから選ばれるロジン変成物は、一般的に、ロジン、ロジンのグリセリンエステルから選ばれるロジン変成物に分類されているものであれば、特に限定されず、いずれも使用できる。また、ロジンの主成分であるアビチエン酸を使用することも可能である。
これらは、化成品、天然物を区別することなく、単独、または２種以上混合して用いることも可能であり、目的とする字消しの硬さ、形状等によって適宜選択される。
【００１７】
これらの融点が６５℃以下のグリセリン脂肪酸エステル及び／又はペンタエリスリトール脂肪酸エステルと、ロジン及び／又はロジンのグリセリンエステルから選ばれるロジン変成物との混合物の含有量は、字消し全量に対して、好ましくは、１〜５０質量％、更に、２〜３０質量％とすることが望ましい。
この混合物の含有量が１質量％未満であると、得られる消字性が劣ることとなり、一方、５０質量％を超えると、強度の点、特に消字時に折れ、欠けを引き起こすこととなり、好ましくない。
また、消字性の点から、融点が６５℃以下のグリセリン脂肪酸エステル及び／又はペンタエリスリトール脂肪酸エステルと、ロジン及び／又はロジンのグリセリンエステルから選ばれるロジン変成物との混合物の混合比率は、質量比で２５：１〜１：２の範囲にすることが好ましく、更に好ましくは、１０：１〜１：１が望ましい。
この混合比率が２５：１よりロジン等の含有量が少なくても、また、１：２より多くても、いずれも混合した際の粘着性が低く、消字性が劣るため、好ましくない。
【００１８】
本発明では、上記融点が６５℃以下のグリセリン脂肪酸エステル及び／又はペンタエリスリトール脂肪酸エステルと、ロジン及び／又はロジンのグリセリンエステルから選ばれるロジン変成物との混合物の他、字消し用の配合組成物として、塩化ビニル系樹脂、熱可塑性ポリエステル系エラストマーなどの基材、可塑剤や軟化剤、充填材、着色材など、これまで使用されてきたものが使用できる。
基材として、本発明に用いる塩化ビニル系樹脂は、これまで字消し材として使用されてきた塩化ビニル系樹脂であれば、いずれも使用可能であり、必須成分である塩化ビニル系樹脂用可塑剤、例えば、フタル酸ジブチル（ＤＢＰ）、フタル酸ジオクチル（ＤＯＰ）などの可塑剤のいずれも使用可能である。
また、本発明に用いる熱可塑性エラストマーは、これまで字消し材として使用されてきた熱可塑性エラストマーであれば、スチレン系、オレフィン系、ウレタン系、ポリエステル系等特に限定されず、いずれも使用でき、オイル、流動パラフィン等の軟化剤もこれまで知られてきたものがいずれも使用できる。
【００１９】
本発明で用いる充填材としては、従来の字消しに使用されているものであれば、特に限定されるものではなく、いずれも使用することができる。例えば、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、シリカ、アルミナ、ジルコニア、二酸化チタン等の金属酸化物、窒化ホウ素、モンモリロナイト、カオリン、クレー、タルク、マイカ、セリサイト等の鉱物等の白色系充填材や、字消しの色によっては、弁柄、黄酸化鉄、鉄黒当の有色系の体質材も使用することができ、当然これら数種類の混合物も使用できる。
【００２０】
また、字消しの着色のため、従来使用されている、アゾ顔料、フタロシアニン顔料、縮合多環顔料、染付け顔料等の有機顔料、前記充填剤成分と重複するが弁柄等の酸化鉄や、群青、紺青、等の無機顔料、および染料等の色材が１種類あるいは混合して使用することができる。その他の添加剤もこれまで知られてきたものがいずれも使用できる。
なお、上記基材、可塑剤や軟化剤、充填材、着色材の含有量は、これまで知られてきた範囲で含有することができ、通常、字消し全量に対して、基材５０〜９９質量％、可塑剤や軟化剤０〜４０質量％、充填材０〜４０質量％、着色材０〜５質量％程度である。
【００２１】
本発明の字消しの製造方法としては、上記各成分を、ミキサー等の混練機などで混合後、成形、例えば、棒状、角状の他、異形押出等の押出成形、各基材種等に沿った各種成形法で各形状、大きさの字消しを成形することができ、また、ペン型ホルダーで使用可能な極細や異形等様々な形状に成形することにより製造することができる。
好ましくは、融点が６５℃以下のグリセリン脂肪酸エステル及び／又はペンタエリスリトール脂肪酸エステルと、ロジン及び／又はロジンのグリセリンエステルから選ばれるロジン変成物との混合は、事前に、溶融混合すると非常に粘着性が向上するため、字消し製造工程においては、先ず、他の融点６５℃以下のグリセリン脂肪酸エステル及び／又はペンタエリスリトール脂肪酸エステルと、ロジン及び／又はロジンのグリセリンエステルから選ばれるロジン変成物との混合し、その後、その他字消し用の配合組成物としての各種材料と混合し、成形して製造する製造方法が、得られる字消しの消字率が高く、特に好ましい製造方法である。
【００２２】
このように構成される本発明では、配合組成物として、少なくとも融点６５℃以下のグリセリン脂肪酸エステル及び／又はペンタエリスリトール脂肪酸エステルと、ロジン及び／又はロジンのグリセリンエステルから選ばれるロジン変成物との混合物を含有することにより、基材となる塩化ビニル系樹脂や熱可塑性エラストマーに対して、対象となる鉛筆芯描線粉の吸着能を大幅に向上させることとなるため、塩化ビニル系樹脂製字消しはもちろん、特に、これまで消字率の点で塩化ビニル系樹脂字消しより劣る熱可塑性エラストマー字消しにおいても、格段に優れた消字性能を発揮せしめることができる字消しが得られるものとなる。
【実施例】
【００２３】
次に、実施例及び比較例等により本発明を更に詳細に説明するが、本発明は下記実施例等に限定されるものではない。
【００２４】
〔実施例１〜４及び比較例１〜３〕
（実施例１）
ウルシロウ（融点５２℃）                                              ６質量部
ロジン                                                                ４質量部
ポリ塩化ビニル（新第一塩ビ社製、Ｐ２１）                            ２５質量部
フタル酸ジブチル（ＤＢＰ）                                          ４０質量部
重質炭酸カルシウム                                                  ２５質量部
先ず、ウルシロウとロジンとを加熱溶融し、十分に混合した後、その他上記材料と共に、ミキサーでペーストゾル化して混合分散し、脱泡後、金型中でプレス成形し、冷却後、切断し、１０×２０×３０ｍｍの大きさの字消しを製造した。
【００２５】
（実施例２）
ステアリン酸グリセリド（融点６１℃）                                  ７質量部
ロジンエステル                                                        ３質量部
アクティマーＬＶＡ９９９６                                          ２０質量部
（リケンテクノス社製熱可塑性スチレン系エラストマー）
流動パラフィン                                                      ５０質量部
重質炭酸カルシウム                                                  ２０質量部
先ず、ステアリン酸グリセリドとロジンエステルとを加熱溶融し、十分に混合した後、その他上記材料と共にミキサー、ロールで混練後、射出成形し、直径５ｍｍ、長さ５０ｍｍの字消しを製造した。
【００２６】
（実施例３）
ヤマウルシロウ（融点５０℃）                                          ３質量部
ロジン                                                                ２質量部
プリマロイＡ１７００Ｎ                                              ９０質量部
（三菱化学社製熱可塑性ポリエステル系エラストマー）
重質炭酸カルシウム                                                    ５質量部
上記材料をミキサー、ロールで混練後、射出成形し、直径２ｍｍ、長さ５０ｍｍの字消しを製造した。
【００２７】
（実施例４）
ヤマウルシロウ（融点５０℃）                                          ３質量部
ロジン                                                                ２質量部
プリマロイＡ１７００Ｎ                                              ９０質量部
（三菱化学社製熱可塑性ポリエステル系エラストマー）
重質炭酸カルシウム                                                    ５質量部
先ず、ウルシロウとロジンとを加熱溶融し、十分に混合した後、その他上記材料と共にミキサー、ロールで混練後、射出成形し、直径２ｍｍ、長さ５０ｍｍの字消しを製造した。
【００２８】
（比較例１）
ポリ塩化ビニル（新第一塩ビ社製、Ｐ２１）                            ３０質量部
フタル酸ジブチル（ＤＢＰ）                                          ４５質量部
重質炭酸カルシウム                                                  ２５質量部
上記材料をミキサーでペーストゾル化して混合分散し、脱泡後、金型中でプレス成形し、冷却後切断し、１０×２０×３０ｍｍの大きさの字消しを製造した。
【００２９】
（比較例２）
アクティマーＬＶＡ９９９６                                          ２０質量部
（リケンテクノス社製熱可塑性スチレン系エラストマー）
流動パラフィン                                                      ６０質量部
重質炭酸カルシウム                                                  ２０質量部
上記材料をミキサー、ロールで混練後、射出成形し、直径５ｍｍ、長さ５０ｍｍの字消しを製造した。
【００３０】
（比較例３）
ヤマウルシロウ（融点５０℃）                                          ３質量部
プリマロイＡ１７００Ｎ                                              ９２質量部
（三菱化学社製熱可塑性ポリエステル系エラストマー）
重質炭酸カルシウム                                                    ５質量部
上記材料をミキサー、ロールで混練後、射出成形し、直径２ｍｍ、長さ５０ｍｍの字消しを製造した。
【００３１】
上記実施例１〜４及び比較例１〜３で得られた各字消しについて、下記各方法により、消字率（％）、官能評価による消字感の評価を行った。
これらの結果を下記表１に示す。
【００３２】
（消字率）
ＪＩＳ  Ｓ６０５０：２００２の消字率試験方法に準じたが、試験片の形状は、実施例２，３及び比較例２、３では、得られた字消しの形状のままで試験した
（官能評価による消字感）
三菱鉛筆社製Ｈｉ−ｕｎｉ ４Ｂで文字や線を筆記し、実施例１〜３及び比較例１〜３の字消しで消字し、下記評価基準で官能評価した。なお、実施例２及び比較例２は三菱鉛筆社製ノック式消しゴムＥＨ−１０５Ｍに、実施例３および比較例３は三菱鉛筆社製ユニホルダーＭＨ−５００に装填して試験した。
評価基準：
◎：ほぼ消えた
○：極わずかに残る
△：良好だが、わずかに残る
△△：わずかに残る
×：残った文字が読める
【００３３】
【表１】
2011235608.tif 000002
【００３４】
上記表１の結果から明らかなように、本発明範囲となる実施例１〜４の字消しは、本発明の範囲外となる比較例１〜３に較べて、良好な消字率、消字感となることが判明した。
【産業上の利用可能性】
【００３５】
塩化ビニル系樹脂製字消しはもちろん、特に、これまで消字率の点で塩化ビニル系樹脂製字消しより劣る熱可塑性エラストマー製字消しにおいても、格段に優れた消字性能を発揮せしめることができる字消しが得られる。