(57)【要約】      （修正有）【課題】記録媒体への浸透性に優れたインクジェット用インク組成物を提供する。【解決手段】インクジェット用インク組成物を、水溶性染料と、水と、含有率２５質量％以上の水溶性ジオール化合物と、含有率５質量％以上の水溶性モノアルコール化合物とを含み、前記水溶性ジオール化合物および水溶性モノアルコール化合物の総量に対する前記水溶性ジオール化合物の含有率が６０質量％以上８１質量％以下であるインクジェット用インク組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
水溶性染料と、水と、含有率２５質量％以上の水溶性ジオール化合物と、含有率５質量％以上の水溶性モノアルコール化合物とを含み、
前記水溶性ジオール化合物および前記水溶性モノアルコール化合物の総量に対する前記水溶性ジオール化合物の含有率が６０質量％以上８１質量％以下であるインクジェット用インク組成物。
【請求項２】
前記水溶性ジオール化合物の炭素数が２〜６であり、前記水溶性モノアルコール化合物の炭素数が１〜１０である請求項１に記載のインクジェット用インク組成物。
【請求項３】
前記水溶性ジオール化合物は、下記一般式（１）で表され、前記水溶性モノアルコール化合物は、下記一般式（２）で表される請求項１または請求項２に記載のインクジェット用インク組成物。
ＨＯ−（Ａ１−Ｏ）ｎ−Ｈ      （１）
Ｒ１Ｏ−（Ａ２−Ｏ）ｍ−Ｈ      （２）
（一般式（１）中、Ａ１は炭素数２〜６のアルキレン基を表し、ｎは１〜３の整数を表す。一般式（２）中、Ｒ１は炭素数１〜６のアルキル基を表し、Ａ２は炭素数２〜３のアルキレン基を表し、ｍは０〜４の整数を表す）
【請求項４】
前記水溶性ジオール化合物は、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、１，３−ブタンジオール、２−メチル−１，３−ブタンジオール、及び１，２−ブタンジオールから選ばれる少なくとも１種であり、
前記水溶性モノアルコール化合物は、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、及びジプロピレングリコールモノメチルエーテルから選ばれる少なくとも１種である請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載のインクジェット用インク組成物。
【請求項５】
２０℃における粘度が４ｍＰａ・ｓ以上１０ｍＰａ・ｓ以下である請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載のインクジェット用インク組成物。
【請求項６】
酸化電位が１．０Ｖ（ｖｓＳＣＥ）よりも貴である水溶性染料を、全水溶性染料に対して５０質量％以上含む請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載のインクジェット用インク組成物。
【請求項７】
少なくとも１種のイエロー染料を含有するイエローインクと、少なくとも１種のマゼンタ染料を含有するマゼンタインクと、少なくとも１種のシアン染料を含有するシアンインクと、少なくとも１種のブラック染料を含有するブラックインクとを含み、
前記イエローインク、マゼンタインク、シアンインク、およびブラックインクのうち少なくとも１種は、請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載のインクジェット用インク組成物であるインクジェット用インクセット。
【請求項８】
前記シアン染料の５０質量％以上が、下記一般式（Ｃ−１）で示される構造の水溶性フタロシアニン染料である請求項７に記載のインクジェット用インクセット。
一般式（Ｃ−１）：
【化１】
2011063684.tif 000014
［前記一般式（Ｃ−１）中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４は、それぞれ独立に、−ＳＯ−Ｚ、−ＳＯ２−Ｚ、−ＳＯ２ＮＶ１Ｖ２、−ＣＯＮＶ１Ｖ２、−ＣＯ２Ｚ、−ＣＯ−Ｚ及びスルホ基のいずれかを表す。ここで、Ｚは、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基、又はヘテロ環基を表す。Ｖ１及びＶ２は、同一または異なっていてもよく、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基を表す。Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３及びＹ４は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミド基、アリールアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ環オキシ基、アゾ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリルオキシ基、アリールオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニルアミノ基、イミド基、ヘテロ環チオ基、ホスホリル基、アシル基、又はイオン性親水性基を表し、各々の基はさらに置換基を有していてもよい。ａ１〜ａ４及びｂ１〜ｂ４は、それぞれＸ１〜Ｘ４及びＹ１〜Ｙ４の置換基数を表す。ａ１〜ａ４は、それぞれ独立に、０〜４の整数であり、すべてが同時に０になることはない。ｂ１〜ｂ４は、それぞれ独立に、０〜４の整数を表す。Ｍは、水素原子、金属原子又はその酸化物、水酸化物若しくはハロゲン化物である。ただし、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３及びＹ４のうちの少なくとも１つは、イオン性親水性基であるか又はイオン性親水性基を置換基として有する基である］
【請求項９】
前記イエロー染料の５０質量％以上が、下記一般式（Ｙ−１）で示される構造の水溶性アゾ染料である請求項７または請求項８に記載のインクジェット用インクセット。
一般式（Ｙ−１）：
【化２】
2011063684.tif 000015
［前記一般式（Ｙ−１）中、Ｇはヘテロ環基を表し、ｎは１〜３の整数を表す。ｎが１の時は、Ｒ、Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ｑ、Ｇは一価の基を表す。ｎが２の時は、Ｒ、Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ｑ、Ｇは１価または２価の置換基を表し、少なくとも１つは２価の置換基を表す。ｎが３の時は、Ｒ、Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ｑ、Ｇは１価、２価または３価の置換基を表し、少なくとも２つが２価の置換基を表すかまたは少なくとも１つが３価の置換基を表す］
【請求項１０】
前記マゼンタ染料の５０質量％以上が、下記一般式（Ｍ−１）で示される構造の水溶性アゾ染料である請求項７〜請求項９のいずれか１項に記載のインクジェット用インクセット。
一般式（Ｍ−１）：
【化３】
2011063684.tif 000016
［前記一般式（Ｍ−１）中、Ａは、５員ヘテロ環ジアゾ成分Ａ−ＮＨ２の残基を表す。Ｂ１およびＢ２は、各々−ＣＲ１３＝、−ＣＲ１４＝を表すか、あるいはいずれか一方が窒素原子、他方が−ＣＲ１３＝または−ＣＲ１４＝を表す。Ｒ１１、Ｒ１２は、各々独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、またはスルファモイル基を表わす。各基は更に置換基を有していてもよい。Ｇ、Ｒ１３、Ｒ１４は、各々独立して、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、カルボキシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アルキル基またはアリール基またはヘテロ環基で置換されたアミノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、スルフアモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキルおよびアリールスルホニルアミノ基、ニトロ基、アルキルおよびアリールチオ基、アルキルおよびアリールスルホニル基、アルキルおよびアリールスルフィニル基、スルファモイル基、ヘテロ環チオ基、またはイオン性親水性基を表す。各基は更に置換されていてもよい。また、Ｒ１３とＲ１１、あるいはＲ１１とＲ１２が結合して５〜６員環を形成してもよい。但し、一般式（Ｍ−１）は、少なくとも一つのイオン性親水性基を有する］
【請求項１１】
前記ブラック染料の５０質量％以上が、下記一般式（Ｂ−１）で示される構造の水溶性アゾ染料である請求項７〜請求項１０のいずれか１項に記載のインクジェット用インクセット。
一般式（Ｂ−１）：
【化４】
2011063684.tif 000017
［前記一般式（Ｂ−１）中、Ａ、Ｂは、各々独立に、芳香族基またはヘテロ環基を表す（Ａは一価の基であり、Ｂは二価の基である）。
Ｔ１およびＴ２は、各々＝ＣＲ４３−および−ＣＲ４４＝を表すか、あるいはいずれか一方が窒素原子、他方が＝ＣＲ４３−または−ＣＲ４４＝を表す。Ｖ１、Ｒ４３およびＲ４４は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、カルボキシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、複素環オキシカルボニル基、アシル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基（アルキルアミノ基、アリ−ルアミノ基、ヘテロ環アミノ基を含む）、アシルアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキルもしくはアリールスルホニルアミノ基、ヘテロ環スルホニルアミノ基、ニトロ基、アルキル及びアリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルキル及びアリールスルホニル基、ヘテロ環スルホニル基、アルキル及びアリールスルフィニル基、ヘテロ環スルフィニル基、スルファモイル基、またはスルホ基を表し、各基は更に置換されていても良い。Ｒ４１、Ｒ４２は、各々独立に、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルまたはアリールスルホニル基、スルファモイル基を表し、各基は更に置換基を有していても良い。但し、Ｒ４１、Ｒ４２が同時に水素原子であることはない。また、Ｒ４３とＲ４１、あるいはＲ４１とＲ４２が結合して５〜６員環を形成してもよい］
【請求項１２】
支持体上と、前記支持体上に設けられ、多孔質の白色無機顔料粒子を含有するインク受容層とを備えたインクジェット記録媒体上に、請求項７〜請求項１１のいずれか１項に記載のインクジェット用インクセットに含まれるインク組成物をインクジェット方式で付与して、画像を形成することを含むインクジェット画像形成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット用インク組成物、インクジェット用インクセット、およびインクジェット画像形成方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年の技術の進歩により、インクジェットプリンターの出力速度は上昇の一途を辿っている。このような、より一層の高速印字においても、良質な画像形成が要求されている。しかし、高速印字の場合、記録媒体上に打滴したインク滴同士が干渉を起こし、粒状性、ムラなどの画質が大きく低下する問題がある。また、一般にインクの浸透時間は、Lucas−Washburnの式：ｌ＝（（ｄ・ｔ・γ・ｃoｓθ）／２η）１／２（ここで、ｌ；浸透距離、ｄ；毛管半径、ｔ；浸透時間、γ；表面張力、θ；接触角、η；粘度）に従って、インクの粘度上昇に伴って、浸透性が低下することが知られている。特に高粘度インクの場合は、上記理由から画質の劣化が顕著となる。
【０００３】
このような問題に関連して、インクの吸収を高めたり、速乾速度を高めたりする検討が種々行なわれている。
アセチレン結合を有するエチレンオキサイド付加体である界面活性剤を用いて浸透性を向上させた速乾性インクが開示されている（例えば、特許文献１参照）。
あるいは、同じく乾燥速度を向上するために染料と水溶性グリコールエーテル類を含むインク（例えば、特許文献２参照）や、顔料と、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルなどのグリコールエーテル類と、水とからなるインク組成物（例えば、特許文献３参照）が提案されている。
更に、水溶性染料と、水と、特定構造のベンジルエーテルとからなる水性記録インクが提案されている（例えば、特許文献４参照）。その中で、更にインクの浸透性を向上させるために、植物油、不飽和脂肪酸、高級アルコール、脂肪酸エステル、鉱油などの油状物質と、分子内に水酸基を有し水に難溶性あるいは微溶性の溶剤として、２−エチル−１，６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコールヘキシルエーテル、アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物、エチレングリコールベンジルエーテルなどを添加することが提案されている。
さらにまた、ジエチレングリコールとトリエチレングリコールモノブチルエーテルの２種の溶剤を併用したインクが開示されている（例えば、特許文献５参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特公昭５８−６７５２号公報
【特許文献２】特開平８−１１３７３９号公報
【特許文献３】特開平１０−９５９４１号公報
【特許文献４】特開平２−１３８３７４号公報
【特許文献５】特開２００５−２００５６６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、特許文献１に記載のインクでは、着色剤（色材、例えば、ＤＢＫ１６８等の直接性染料）によっては、乾燥速度が向上しない場合があった。また、特許文献２、３に記載のインクでは、依然として速乾速度の向上は充分ではない。
さらに特許文献４に記載のインクは、安全性に問題がある場合があり、なおかつ環境温度により、油状物質や水難溶性、微溶性溶剤、ベンジルエーテルなどが分離してしまい安定性が不十分である場合があった。
【０００６】
本発明は前述の状況を鑑みてなされたもので、記録媒体への浸透性に優れたインクジェット用インク組成物、インクジェット用インクセット、及びこれを用いたインクジェット画像形成方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
前記課題を解決するための具体的手段は以下の通りである。
＜１＞  水溶性染料と、水と、含有率２５質量％以上の水溶性ジオール化合物と、含有率５質量％以上の水溶性モノアルコール化合物とを含み、
前記水溶性ジオール化合物および前記水溶性モノアルコール化合物の総量に対する前記水溶性ジオール化合物の含有率が６０質量％以上８１質量％以下であるインクジェット用インク組成物。
＜２＞  前記水溶性ジオール化合物の炭素数が２〜６であり、前記水溶性モノアルコール化合物の炭素数が１〜１０である前記＜１＞に記載のインクジェット用インク組成物。
＜３＞  前記水溶性ジオール化合物は、下記一般式（１）で表され、前記水溶性モノアルコール化合物は、下記一般式（２）で表される前記＜１＞または＜２＞に記載のインクジェット用インク組成物。
ＨＯ−（Ａ１−Ｏ）ｎ−Ｈ      （１）
Ｒ１Ｏ−（Ａ２−Ｏ）ｍ−Ｈ      （２）
（一般式（１）中、Ａ１は炭素数２〜６のアルキレン基を表し、ｎは１〜３の整数を表す。一般式（２）中、Ｒ１は炭素数１〜６のアルキル基を表し、Ａ２は炭素数２〜３のアルキレン基を表し、ｍは０〜４の整数を表す）
＜４＞  前記水溶性ジオール化合物は、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、１，３−ブタンジオール、２−メチル−１，３−ブタンジオール、及び１，２−ブタンジオールから選ばれる少なくとも１種であり、前記水溶性モノアルコール化合物は、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、及びジプロピレングリコールモノメチルエーテルから選ばれる少なくとも１種である前記＜１＞〜＜３＞のいずれか１項に記載のインクジェット用インク組成物。
【０００８】
＜５＞  ２０℃における粘度が４ｍＰａ・ｓ以上１０ｍＰａ・ｓ以下である前記＜１＞〜＜４＞のいずれか１項に記載のインクジェット用インク組成物。
＜６＞  酸化電位が１．０Ｖ（ｖｓＳＣＥ）よりも貴である水溶性染料を、全水溶性染料に対して５０質量％以上含む前記＜１＞〜＜５＞のいずれか１項に記載のインクジェット用インク組成物。
【０００９】
＜７＞  少なくとも１種のイエロー染料を含有するイエローインクと、少なくとも１種のマゼンタ染料を含有するマゼンタインクと、少なくとも１種のシアン染料を含有するシアンインクと、少なくとも１種のブラック染料を含有するブラックインクとを含み、前記イエローインク、マゼンタインク、シアンインク、およびブラックインクのうち、少なくとも１種は＜１＞〜＜６＞のいずれか１項に記載のインクジェット用インク組成物であるインクジェット用インクセット。
＜８＞  前記シアン染料の５０質量％以上が、下記一般式（Ｃ−１）で示される構造の水溶性フタロシアニン染料である前記＜７＞に記載のインクジェット用インクセット。
【００１０】
一般式（Ｃ−１）：
【化１】
2011063684.tif 000002
【００１１】
［前記一般式（Ｃ−１）中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４は、それぞれ独立に、−ＳＯ−Ｚ、−ＳＯ２−Ｚ、−ＳＯ２ＮＶ１Ｖ２、−ＣＯＮＶ１Ｖ２、−ＣＯ２Ｚ、−ＣＯ−Ｚ及びスルホ基のいずれかを表す。ここで、Ｚは、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基、又はヘテロ環基を表す。Ｖ１及びＶ２は、同一または異なっていてもよく、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基を表す。Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３及びＹ４は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミド基、アリールアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ環オキシ基、アゾ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリルオキシ基、アリールオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニルアミノ基、イミド基、ヘテロ環チオ基、ホスホリル基、アシル基、又はイオン性親水性基を表し、各々の基はさらに置換基を有していてもよい。ａ１〜ａ４及びｂ１〜ｂ４は、それぞれＸ１〜Ｘ４及びＹ１〜Ｙ４の置換基数を表す。ａ１〜ａ４は、それぞれ独立に、０〜４の整数であり、すべてが同時に０になることはない。ｂ１〜ｂ４は、それぞれ独立に、０〜４の整数を表す。Ｍは、水素原子、金属原子又はその酸化物、水酸化物若しくはハロゲン化物である。ただし、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３及びＹ４のうちの少なくとも１つは、イオン性親水性基であるか又はイオン性親水性基を置換基として有する基である］
【００１２】
＜９＞  前記イエロー染料の５０質量％以上が、下記一般式（Ｙ−１）で示される構造の水溶性アゾ染料である前記＜７＞または＜８＞に記載のインクジェット用インクセット。
【００１３】
一般式（Ｙ−１）：
【化２】
2011063684.tif 000003
【００１４】
［一般式（Ｙ−１）中、Ｇはヘテロ環基を表し、ｎは１〜３の整数を表す。ｎが１の時は、Ｒ、Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ｑ、Ｇは一価の基を表す。ｎが２の時は、Ｒ、Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ｑ、Ｇは１価または２価の置換基を表し、少なくとも１つは２価の置換基を表す。ｎが３の時は、Ｒ、Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ｑ、Ｇは１価、２価または３価の置換基を表し、少なくとも２つが２価の置換基を表すかまたは少なくとも１つが３価の置換基を表す］
【００１５】
＜１０＞  前記マゼンタ染料の５０質量％以上が、下記一般式（Ｍ−１）で示される構造の水溶性アゾ染料である前記＜７＞〜＜９＞のいずれか１項に記載のインクジェット用インクセット。
【００１６】
一般式（Ｍ−１）：
【化３】
2011063684.tif 000004
【００１７】
［前記一般式（Ｍ−１）中、Ａは、５員ヘテロ環ジアゾ成分Ａ−ＮＨ２の残基を表す。Ｂ１およびＢ２は、各々−ＣＲ１３＝、−ＣＲ１４＝を表すか、あるいはいずれか一方が窒素原子、他方が−ＣＲ１３＝または−ＣＲ１４＝を表す。Ｒ１１、Ｒ１２は、各々独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、またはスルファモイル基を表わす。各基は更に置換基を有していてもよい。Ｇ、Ｒ１３、Ｒ１４は、各々独立して、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、カルボキシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アルキル基またはアリール基またはヘテロ環基で置換されたアミノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、スルフアモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキルおよびアリールスルホニルアミノ基、ニトロ基、アルキルおよびアリールチオ基、アルキルおよびアリールスルホニル基、アルキルおよびアリールスルフィニル基、スルファモイル基、ヘテロ環チオ基、またはイオン性親水性基を表す。各基は更に置換されていてもよい。また、Ｒ１３とＲ１１、あるいはＲ１１とＲ１２が結合して５〜６員環を形成してもよい。但し、一般式（Ｍ−１）は、少なくとも一つのイオン性親水性基を有する］
【００１８】
＜１１＞  前記ブラック染料の５０質量％以上が、下記一般式（Ｂ−１）で示される構造の水溶性アゾ染料である前記＜７＞〜＜１０＞のいずれか１項に記載のインクジェット用インクセット。
【００１９】
一般式（Ｂ−１）：
【化４】
2011063684.tif 000005
【００２０】
［前記一般式（Ｂ−１）中、Ａ、Ｂは、各々独立に、芳香族基またはヘテロ環基を表す（Ａは一価の基であり、Ｂは二価の基である）。Ｔ１およびＴ２は、各々＝ＣＲ４３−および−ＣＲ４４＝を表すか、あるいはいずれか一方が窒素原子、他方が＝ＣＲ４３−または−ＣＲ４４＝を表す。Ｖ１、Ｒ４３およびＲ４４は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、カルボキシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、複素環オキシカルボニル基、アシル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基（アルキルアミノ基、アリ−ルアミノ基、ヘテロ環アミノ基を含む）、アシルアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキルもしくはアリールスルホニルアミノ基、ヘテロ環スルホニルアミノ基、ニトロ基、アルキル及びアリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルキル及びアリールスルホニル基、ヘテロ環スルホニル基、アルキル及びアリールスルフィニル基、ヘテロ環スルフィニル基、スルファモイル基、またはスルホ基を表し、各基は更に置換されていても良い。Ｒ４１、Ｒ４２は、各々独立に、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルまたはアリールスルホニル基、スルファモイル基を表し、各基は更に置換基を有していても良い。但し、Ｒ４１、Ｒ４２が同時に水素原子であることはない。また、Ｒ４３とＲ４１、あるいはＲ４１とＲ４２が結合して５〜６員環を形成してもよい］
【００２１】
＜１２＞  支持体上と、前記支持体上に設けられ、多孔質の白色無機顔料粒子を含有するインク受容層とを備えたインクジェット記録媒体上に、前記＜７＞〜＜１１＞のいずれか１項に記載のインクジェット用インクセットに含まれるインク組成物をインクジェット方式で付与して、画像を形成することを含むインクジェット画像形成方法。
【発明の効果】
【００２２】
本発明によれば、記録媒体への浸透性に優れたインクジェット用インク組成物、インクジェット用インクセット、及びこれを用いたインクジェット画像形成方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２３】
【図１】本実施例にかかる、粘度に対する１次色浸透時間の比と、特定溶剤比率との関係を示すグラフである。
【図２】本実施例にかかる、粘度に対する２次色浸透時間の比と、特定溶剤比率との関係を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００２４】
＜インクジェット用インク組成物＞
本発明のインクジェット用インク組成物（以下、単に「インク組成物」ということがある）は、水溶性染料の少なくとも１種と、水と、含有率２５質量％以上の水溶性ジオール化合物の少なくとも１種と、含有率５質量％以上の水溶性モノアルコール化合物の少なくとも１種とを含み、前記水溶性ジオール化合物および水溶性モノアルコール化合物の総量に対する前記水溶性ジオール化合物の含有率が６０質量％以上８１質量％以下である。
特定の２種の水溶性溶剤を、特定の比率で含有することにより、記録媒体に対するインクの高速浸透性に優れ、その結果、高速画像形成時においても解像度の高い、粒状性に優れた画質の画像を形成することができる。
【００２５】
［水溶性溶剤］
本発明のインクジェット用インク組成物は、水溶性溶剤として、水溶性ジオール化合物の少なくとも１種と、水溶性モノアルコール化合物の少なくとも１種とを特定の含有比率で含む。インク組成物に対する含有率が特定の範囲である２種の水溶性溶剤を特定の比率で含むことにより、インク組成物の粘度が特異的に減少し、インクの浸透速度を向上させることができる。
【００２６】
（水溶性ジオール化合物）
本発明における水溶性ジオール化合物としては、水酸基を２個有する水溶性有機溶剤であれば特に制限はない。中でもインク浸透性の観点から、炭素数が２〜６の水溶性ジオール化合物であることが好ましく、炭素数が２〜４の水溶性ジオール化合物であることがより好ましい。
【００２７】
また前記水溶性ジオール化合物は、インク浸透性、染料溶解性、粘度の観点から、下記一般式（１）で表わされる化合物であることが好ましい。
ＨＯ−（Ａ１−Ｏ）ｎ−Ｈ      （１）
一般式（１）中、Ａ１は炭素数２〜６のアルキレン基を表し、ｎは１〜３の整数を表す。前記Ａ１は炭素数２〜６のアルキレン基であるが、直鎖状または分岐鎖状のアルキレン基であることが好ましい。
さらに前記水溶性ジオール化合物は、インク浸透性、染料溶解性、粘度の観点から、炭素数が２〜６であって上記一般式（１）で表される化合物であることが好ましい。
【００２８】
前記水溶性ジオール化合物の具体例としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、１,３−ブタンジオール、２−メチル−１，３−ブタンジオール、１，２−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，２−ヘキサンジオール、及びジプロピレングリコール等を挙げることができ、中でもインク浸透性、染料溶解性、粘度の観点から、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、１,３−ブタンジオール、２−メチル−１，３−ブタンジオール、及び１，２−ブタンジオールから選ばれる少なくとも１種であることが好ましく、エチレングリコール、プロピレングリコール、及びジエチレングリコールから選ばれる少なくとも１種であることがより好ましく、ジエチレングリコールであることが特に好ましい。
【００２９】
本発明においては、水溶性ジオール化合物の含有率は、インク組成物全体に対して２５質量％以上であるが、２５質量％以上４０質量％以下であることが好ましく、２５質量％以上３５質量％以下であることがより好ましい。
水溶性ジオール化合物の含有率が２５質量％未満では充分なインク浸透性が得られない場合がある。また、４０質量％以下であることで印画した画像の濃度が低下することを抑制できる。
【００３０】
（水溶性モノアルコール化合物）
本発明における水溶性物アルコール化合物としては、水酸基を１個有する水溶性有機溶剤であれば特に制限はない。中でもインク浸透性の観点から、炭素数が１〜１０の水溶性モノアルコール化合物であることが好ましく、炭素数が３〜１０の水溶性モノアルコール化合物であることがより好ましく、炭素数が６〜１０の水溶性モノアルコール化合物であることが特に好ましい。
【００３１】
また前記水溶性モノアルコール化合物は、インク浸透性の観点から、下記一般式（２）で表わされる化合物であることが好ましい。
Ｒ１Ｏ−（Ａ２−Ｏ）ｍ−Ｈ      （２）
一般式（２）中、Ｒ１は炭素数１〜６のアルキル基を表すが、直鎖状アルキル基、分岐鎖状アルキル基、及び環状アルキル基のいずれであってもよい。中でも、直鎖状アルキル基であることが好ましく、炭素数１〜４の直鎖状アルキル基であることがより好ましい。
Ａ２は炭素数２〜３のアルキレン基を表し、ｍは０〜４の整数を表す。
さらに前記水溶性ジオール化合物は、インク浸透性の観点から、炭素数が１〜１０であって上記一般式（２）で表される化合物であることが好ましい。
【００３２】
さらに前記水溶性モノアルコール化合物は、比較的疎水性の高い化合物であることが好ましい。これは例えば、インク組成物中で水が形成している水クラスターの一部の水分子が、該水溶性モノアルコール化合物分子に置き換わることにより、該水クラスターが疎水化し、これにより水クラスター間の相互作用が小さくなって、インクの浸透性が向上するためと考えることができる。
【００３３】
前記水溶性モノアルコール化合物の具体例としては、メタノール、エタノール、イソプロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、ベンジルアルコール、シクロヘキサノール、フェノール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルなどが挙げられる。
本発明においては、インク浸透性の観点から、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、及びジプロピレングリコールモノメチルエーテルから選ばれる少なくとも１種であることが好ましく、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、及びトリエチレングリコールモノブチルエーテルから選ばれる少なくとも１種であることがより好ましく、トリエチレングリコールモノブチルエーテルであることが特に好ましい。
【００３４】
本発明においては、水溶性モノアルコール化合物の含有率は、インク組成物全体に対して５質量％以上であるが、５質量％以上２０質量％以下であることが好ましく、８質量％以上２０質量％以下であることがより好ましく、８質量％以上１５質量％以下であることが特に好ましい。
水溶性ジオール化合物の含有率が５質量％未満では充分なインク浸透性が得られない場合がある。また、２０質量％以下であることで印画した画像の濃度が低下することを抑制できる。
【００３５】
本発明における水溶性ジオール化合物及び水溶性モノアルコール化合物としては、水溶性ジオール化合物がエチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、１,３−ブタンジオール、２−メチル−１，３−ブタンジオール、及び１，２−ブタンジオールから選ばれる少なくとも１種であって、水溶性モノアルコール化合物がジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、及びジプロピレングリコールモノメチルエーテルから選ばれる少なくとも１種であることが好ましく、水溶性ジオール化合物がエチレングリコール、プロピレングリコール、及びジエチレングリコールから選ばれる少なくとも１種であって、水溶性モノアルコール化合物が、トリエチレングリコールモノブチルエーテルであることがより好ましい。
【００３６】
本発明において、前記水溶性ジオール化合物と水溶性モノアルコール化合物の総量に対する水溶性ジオール化合物の含有率（以下、「特定溶剤比率」ということがある）は、６０質量％以上８１質量％以下であるが、７５質量％以上８１質量％以下であることが好ましい。
前記特定溶剤比率が６０質量％未満または８１質量％を超える場合には、十分なインク浸透性が得られない場合がある。また８１質量％を超えるインク組成物は事実上構成することが困難である。
【００３７】
本発明においては、インク浸透性の観点から、水溶性ジオール化合物が上記一般式（１）で表される化合物で、その含有率が２５〜４０質量％であって、水溶性モノアルコール化合物が上記一般式（２）で表される化合物で、その含有率が８〜２０質量％であって、特定溶剤比率が６０〜８１質量％であることが好ましく、水溶性ジオール化合物が上記一般式（１）で表される化合物で、その含有率が２５〜３５質量％であって、水溶性モノアルコール化合物が上記一般式（２）で表される化合物で、その含有率が８〜１５質量％であって、特定溶剤比率が７５質量％以上８１質量％であることがより好ましい。
【００３８】
また水溶性ジオール化合物がエチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、１,３−ブタンジオール、２−メチル−１，３−ブタンジオール、及び１，２−ブタンジオールから選ばれる少なくとも１種であって、水溶性モノアルコール化合物がジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、及びジプロピレングリコールモノメチルエーテルから選ばれる少なくとも１種であって、特定溶剤比率が６０質量％以上８１質量％以下であることが好ましく、水溶性ジオール化合物がエチレングリコール、プロピレングリコール、及びジエチレングリコールから選ばれる少なくとも１種であって、水溶性モノアルコール化合物が、トリエチレングリコールモノブチルエーテルであって、特定溶剤比率が７５質量％以上８１質量％であることがより好ましい。
【００３９】
（水溶性染料）
本発明のインクジェット用インク組成物は、水溶性染料の少なくとも１種を含む。前記水溶性染料は、画像堅牢性の観点から、酸化電位が１．０Ｖ（ｖｓＳＣＥ）よりも貴である水溶性染料を、全水溶性染料に対して５０質量％以上含んでなることが好ましい。前記酸化電位は貴であるほど好ましく、酸化電位が１．１Ｖ（ｖｓ  ＳＣＥ）よりも貴である水溶性染料を含むことがより好ましく、１．１５Ｖ（ｖｓ  ＳＣＥ）よりも貴である水溶性染料を含むことが特に好ましい。
また、酸化電位が１．０Ｖ（ｖｓ  ＳＣＥ）よりも貴である水溶性染料が、水溶性染料全体に占める割合は高いほど好ましく、６０質量％以上であることがより好ましく、７０質量％以上であることが特に好ましい。
【００４０】
さらに本発明のインクジェット用インク組成物を用いて、例えば、イエロー染料を含有するイエローインク、マゼンタ染料を含有するマゼンタインク、シアン染料を含有するシアンインク、及びブラック染料を含有するブラックインクを含むインクセットを構成する場合、イエロー、マゼンタ、シアン及びブラック染料の各酸化電位は、褪色時のバランス上、あまり差がないことが好ましく、０．３Ｖ以内であることがより好ましく、０．２５Ｖ以内であることが更に好ましい。
【００４１】
酸化電位の値は、染料分子から電極への電子の移りやすさを表わし、その値が大きい（酸化電位が貴である）ほど染料分子から電極への電子の移りにくい、言い換えれば、酸化されにくいことを表わす。染料分子の構造との関連では、電子求引性基を導入することにより酸化電位はより貴となり、電子供与性基を導入することにより酸化電位はより卑となる。
酸化電位の値は、下記に詳述するが、ボルタンメトリーにおける陽極で、染料分子の電子が引き抜かれる電位を意味し、その染料分子の基底状態におけるＨＯＭＯのエネルギーレベルと近似的に一致すると考えられている。
【００４２】
着色画像のオゾン堅牢性について研究したところ、着色画像に用いる化合物の酸化電位とオゾン堅牢性との間に相関があり、酸化電位の値が飽和カロメル電極（ＳＣＥ）に対してより貴である化合物を用いることにより、オゾン堅牢性が改良されることがわかっている。
着色画像のオゾン堅牢性が改良される理由としては、例えば、化合物とオゾンガスのＨＯＭＯ（最高被占軌道）及びＬＵＭＯ（最低空軌道）の関係によって説明できる。すなわち、着色剤のＨＯＭＯとオゾンガスのＬＵＭＯとの反応により着色剤が酸化されて、その結果着色画像のオゾン堅牢性が低下していると考えられるため、オゾン堅牢性を向上させるには、着色剤のＨＯＭＯを下げてオゾンガスとの反応性を低下させればよい。
【００４３】
酸化電位の値（Ｅｏｘ）は当業者が容易に測定することができる。この方法に関しては、例えばＰ． Ｄｅｌａｈａｙ著“Ｎｅｗ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔａｌ Ｍｅｔｈｏｄｓ ｉｎ Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ”（１９５４年 Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ）やＡ． Ｊ． Ｂａｒｄ他著“Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ Ｍｅｔｈｏｄｓ”（１９８０年 Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ）、藤嶋昭他著“電気化学測定法”（１９８４年技報堂出版社）に記載されている。
【００４４】
本発明に使用する染料は、上記の酸化電位を満足するものであればどのような構造のものでも使用できる。特にイエロー染料はもともと酸化電位が貴である（ＨＯＭＯが低い）ため、構造上の制約が少ない。
以下に上記酸化電位を満足するために必要な染料の構造について詳述する。
本発明では、求電子剤であるオゾンとの反応性を下げるために、染料骨格に電子求引性基を導入して酸化電位をより貴とすることが望ましい。従って、置換基の電子求引性や電子供与性の尺度であるハメットの置換基定数σｐ値を用いて説明すると、ニトロ基、シアノ基、スルフィニル基、スルホニル基、スルファモイル基のようにσｐ値が大きい置換基を導入することにより酸化電位をより貴とすることができると言える。
【００４５】
上記置換基の他、一般に電子陰性度の高い原子を発色団の構成原子として多く含むほど酸化電位を貴とすることが出来る。したがって、例えば発色団の構成要素として、アリール基よりも不飽和ヘテロ環を用いたほうが酸化電位を貴とすることができる。電子陰性度の高いヘテロ原子としては、窒素原子，酸素原子、硫黄原子を挙げる事ができ、特に窒素原子が好ましい。
従って、本発明で用いる染料は発色団がヘテロ原子で構成されているもの、不飽和ヘテロ環を含むもの、電子吸引性基を含むものが好ましい。
ヘテロ原子で構成されている好ましい発色団としては、アゾ染料、アゾメチン染料、フタロシアニン染料等を挙げる事が出来るが、特にアゾ染料が好ましい。
不飽和ヘテロ環としては、５又は６員の不飽和ヘテロ環が好ましく、チオフェン環、フラン環、ピロール環、チアゾール環、オキサゾール環、イミダゾール環、イソチアゾール環、イソオキサゾール環、ピラゾール環、チアジアゾール環、オキサジアゾール環、トリアゾール環、ピリジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピラジン環などを例として挙げられる。不飽和ヘテロ環は、炭化水素環又はヘテロ環との縮合環を形成しても良い。含窒素ヘテロ環の場合には、窒素原子は４級化されていてもよい。また、互変異性となり得るヘテロ環については、互変異性体の１つのみを記載している場合でも、他の互変異性体も合わせて含まれる。上記のうち好ましいものはチアゾール環、イソチアゾール環、ピラゾール環、チアジアゾール環、ピリジン環、ピリミジン環、ピラジン環である。最も好ましくは、イソチアゾール環、ピラゾール環、１，２，４−チアジアゾール環、１，３，４−チアジアゾール環、ピリジン環である。
【００４６】
好ましい電子吸引性の置換基としては、ハメットのσｐ値が０．４以上の置換基が好ましく、さらに０．４５以上の置換基が好ましく、０．５０以上の置換基が最も好ましい。また、発色団上の置換基として複数の電子吸引性基が存在する場合には、置換基のσｐ値の総和が０．５０以上のものが好ましく、０．６０以上が更に好ましく、０．７０以上が最も好ましい。σｐが０．４０以上の電子吸引性基の具体例については、前述の、Ｊ．Ａ．Ｄｅａｎ編、「Ｌａｎｇｅ’ｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆＣｈｅｍｉｓｔｒｙ」第１２版、１９７９年（Ｍｃ Ｇｒａｗ−Ｈｉｌｌ）や「化学の領域」増刊、１２２号、９６〜１０３頁、１９７９年（南光堂）のものを挙げる事が出来る。
【００４７】
酸化電位が１．０Ｖ（ｖｓ  ＳＣＥ）よりも貴であるシアン染料としては、下記一般式（Ｃ−１）に示される染料が好ましい。
【００４８】
一般式（Ｃ−１）：
【化５】
2011063684.tif 000006
【００４９】
前記一般式（Ｃ−１）中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４は、それぞれ独立に、−ＳＯ−Ｚ、−ＳＯ２−Ｚ、−ＳＯ２ＮＶ１Ｖ２、−ＣＯＮＶ１Ｖ２、−ＣＯ２Ｚ、−ＣＯ−Ｚ及びスルホ基のいずれかを表す。ここで、Ｚは、それぞれ独立に、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のシクロアルキル基、置換若しくは無置換のアルケニル基、置換若しくは無置換のアルキニル基、置換若しくは無置換のアラルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換のヘテロ環基を表す。Ｖ１、Ｖ２は、同一または異なっていてもよく、水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のシクロアルキル基、置換もしくは無置換のアルケニル基、置換もしくは無置換のアルキニル基、置換もしくは無置換のアラルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のヘテロ環基を表す。Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３及びＹ４は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミド基、アリールアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ環オキシ基、アゾ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリルオキシ基、アリールオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニルアミノ基、イミド基、ヘテロ環チオ基、ホスホリル基、アシル基、又はイオン性親水性基を表し、各々の基はさらに置換基を有していてもよい。ａ１〜ａ４及びｂ１〜ｂ４は、それぞれＸ１〜Ｘ４及びＹ１〜Ｙ４の置換基数を表す。そして、ａ１〜ａ４は、それぞれ独立に、０〜４の整数であり、すべてが同時に０になることはない。ｂ１〜ｂ４は、それぞれ独立に、０〜４の整数を表す。Ｍは、水素原子、金属原子又はその酸化物、水酸化物若しくはハロゲン化物である。ただし、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３及びＹ４の内の少なくとも１つは、イオン性親水性基であるか又はイオン性親水性基を置換基として有する基である。
一般式（Ｃ−１）に示される染料の好ましい具体例としては、特開２００７−１３８１２４号公報の[０５８２]〜[０６５２]に記載の化合物が挙げられる。
【００５０】
酸化電位が１．０Ｖ（ｖｓ  ＳＣＥ）よりも貴であるイエロー染料としては、下記一般式（Ｙ−１）に示される染料が好ましい。
【００５１】
一般式（Ｙ−１）：
【化６】
2011063684.tif 000007
【００５２】
前記一般式（Ｙ−１）中、Ｇはヘテロ環基を表し、ｎは１〜３の整数を表す。ｎが１の時は、Ｒ、Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ｑ、Ｇは一価の基を表す。ｎが２の時は、Ｒ、Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ｑ、Ｇは一価または２価の置換基を表し、少なくとも１つは２価の置換基を表す。ｎが３の時は、Ｒ、Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ｑ、Ｇは一価、２価または３価の置換基を表し、少なくとも二つが２価の置換基を表すかまたは少なくとも１つが３価の置換基を表す。
一般式（Ｙ−１）に示される染料の好ましい具体例としては、特開２００７−１３８１２４号公報の[０１５０]〜[０４７０]に記載の化合物が挙げられる。
【００５３】
酸化電位が１．０Ｖ（ｖｓ  ＳＣＥ）よりも貴であるマゼンタ染料としては、下記一般式（Ｍ−１）に示される染料が好ましい。
【００５４】
一般式（Ｍ−１）：
【化７】
2011063684.tif 000008
【００５５】
前記一般式（Ｍ−１）中、Ａは、５員ヘテロ環ジアゾ成分Ａ−ＮＨ２の残基を表す。Ｂ１およびＢ２は、各々−ＣＲ１３＝、−ＣＲ１４＝を表すか、あるいはいずれか一方が窒素原子，他方が−ＣＲ１３＝または−ＣＲ１４＝を表す。Ｒ１１、Ｒ１２は、各々独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、またはスルファモイル基を表わす。各基は更に置換基を有していてもよい。Ｇ、Ｒ１３、Ｒ１４は、各々独立して、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、カルボキシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アルキル基またはアリール基またはヘテロ環基で置換されたアミノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、スルフアモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキルおよびアリールスルホニルアミノ基、ニトロ基、アルキルおよびアリールチオ基、アルキルおよびアリールスルホニル基、アルキルおよびアリールスルフィニル基、スルファモイル基、ヘテロ環チオ基、またはイオン性親水性基を表す。各基は更に置換されていてもよい。また、Ｒ１３とＲ１１、あるいはＲ１１とＲ１２が結合して５〜６員環を形成してもよい。但し、一般式（Ｍ−１）は、少なくとも一つのイオン性親水性基を有する。
一般式（Ｍ−１）に示される染料の好ましい具体例としては、特開２００７−１３８１２４号公報の[０４８９]〜[０５６３]に記載の化合物が挙げられる。
【００５６】
酸化電位が１．０Ｖ（ｖｓ  ＳＣＥ）よりも貴であるブラック染料としては、一般式（Ｂ−１）に示される染料が好ましい。
【００５７】
一般式（Ｂ−１）：
【化８】
2011063684.tif 000009
【００５８】
上記一般式（Ｂ−１）中、Ａ、Ｂは、各々独立に、置換されていてもよい芳香族基または置換されていてもよいヘテロ環基を表す（Ａは一価の基であり、Ｂは二価の基である）。
Ｔ１およびＴ２は、各々＝ＣＲ４３−および−ＣＲ４４＝を表すか、あるいはいずれか一方が窒素原子、他方が＝ＣＲ４３−または−ＣＲ４４＝を表す。Ｖ１、Ｒ４３およびＲ４４は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、カルボキシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、複素環オキシカルボニル基、アシル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基（アルキルアミノ基、アリ−ルアミノ基、ヘテロ環アミノ基を含む）、アシルアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキルもしくはアリールスルホニルアミノ基、ヘテロ環スルホニルアミノ基、ニトロ基、アルキル及びアリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルキル及びアリールスルホニル基、ヘテロ環スルホニル基、アルキル及びアリールスルフィニル基、ヘテロ環スルフィニル基、スルファモイル基、またはスルホ基を表し、各基は更に置換されていても良い。Ｒ４１、Ｒ４２は、各々独立に、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルまたはアリールスルホニル基、スルファモイル基を表し、各基は更に置換基を有していても良い。但し、Ｒ４１、Ｒ４２が同時に水素原子であることはない。また、Ｒ４３とＲ４１、あるいはＲ４１とＲ４２が結合して５〜６員環を形成してもよい。
一般式（Ｂ−１）に示される染料の好ましい具体例としては、特開２００７−１３８１２４号公報の[０６６９]〜[０７７２]に記載の化合物が挙げられる。
【００５９】
上記イエロー染料、マゼンタ染料、シアン染料、ブラック染料に対して、色相の調整や退色速度の調整等の目的で、他の染料を併用しても良い。併用する上で好適な染料の具体例としては、例えば特開２００７−１３８１２４号公報の[０４７３]〜[０４８１]（イエロー染料の併用染料）、[０５７０]〜[０５７８]（マゼンタ染料の併用染料）、[０６６０]〜[０６６４]（シアン染料の併用染料）、[０７７９]〜[０７９２]（ブラック染料の併用染料）に記載の化合物が挙げられる。
【００６０】
本発明のインクジェット用インク組成物は１００質量部中、前記水溶性染料を各々０．１質量部以上２０質量部以下含有するのが好ましい。また、本発明のインクジェット用インク組成物は、２種類以上の水溶性染料を併用してもよく、その場合には各インク中の水溶性染料の５０％以上の酸化電位が１．０Ｖより貴であることが好ましい。特にブラック染料は１つの水溶性染料で好ましい黒色調を得ることが難しいため、２種類以上の水溶性染料を混合することが好ましいが、その場合に用いられる各水溶性染料の酸化電位はそれぞれ１．０Ｖより貴であることが好ましい。２種類以上の水溶性染料を併用する場合は、水溶性染料の含有量の合計が前記範囲となっているのが好ましい。
また近年高画質化を目的に、イエロー、マゼンタ、シアンの各インクがしばしば染料濃度の異なる２種類以上のインクから構成されるが、本発明においては、濃淡各インクで用いられる水溶性染料は、いずれも酸化電位が１．０Ｖより貴であることが好ましく、１．１Ｖより貴であることがより好ましく、１．１５Ｖよりも貴であることが特に好ましい。
本発明において、同色相のインクとして２種以上の異なるインクを用いる場合、１種のインク濃度に対して、他種のインク濃度が０．０５〜０．５倍であることが好ましい。
【００６１】
本発明のインクジェット用インク組成物は、水と前記水溶性溶剤を含む水性媒体中に、前記水溶性染料を溶解させることによって作製することができる。また、必要に応じてその他の添加剤を、本発明の効果を害しない範囲内において含有される。その他の添加剤としては、例えば、乾燥防止剤（湿潤剤）、褪色防止剤、乳化安定剤、浸透促進剤、紫外線吸収剤、防腐剤、防黴剤、ｐＨ調整剤、表面張力調整剤、消泡剤、粘度調整剤、分散剤、分散安定剤、防錆剤、キレート剤等の公知の添加剤が挙げられる。これらの各種添加剤は、インク液に直接添加する。
【００６２】
前記乾燥防止剤はインクジェット記録方式に用いるノズルのインク噴射口において該インクジェット用インクが乾燥することによる目詰まりを防止する目的で好適に使用される。
前記乾燥防止剤としては、水より蒸気圧の低い水溶性有機溶剤が好ましい。具体的な例としてはポリエチレングリコール、チオジグリコール、ジチオジグリコール、１，２，６−ヘキサントリオール、アセチレングリコール誘導体、グリセリン、トリメチロールプロパン等に代表される多価アルコール類、２−ピロリドン、Ｎ−メチルー２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、Ｎ−エチルモルホリン等のヘテロ環類、スルホラン、ジメチルスルホキシド、３−スルホレン等の含硫黄化合物、ジアセトンアルコール、ジエタノールアミン等の多官能化合物、尿素誘導体が挙げられる。これらのうちグリセリン等の多価アルコールがより好ましい。また上記の乾燥防止剤は単独で用いても良いし２種以上併用しても良い。これらの乾燥防止剤はインク中に１０〜５０質量％含有することが好ましい。
【００６３】
前記浸透促進剤は、インクジェット用インクを紙により良く浸透させる目的で好適に使用される。前記浸透促進剤としてはラウリル硫酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウムやノニオン性界面活性剤等を用いることができる。これらはインク中に５〜３０質量％含有すれば通常充分な効果があり、印字の滲み、紙抜け（プリントスルー）を起こさない添加量の範囲で使用するのが好ましい。
【００６４】
前記紫外線吸収剤は、画像の保存性を向上させる目的で使用される。前記紫外線吸収剤としては特開昭５８−１８５６７７号公報、同６１−１９０５３７号公報、特開平２−７８２号公報、同５−１９７０７５号公報、同９−３４０５７号公報等に記載されたベンゾトリアゾール系化合物、特開昭４６−２７８４号公報、特開平５−１９４４８３号公報、米国特許第３２１４４６３号等に記載されたベンゾフェノン系化合物、特公昭４８−３０４９２号公報、同５６−２１１４１号公報、特開平１０−８８１０６号公報等に記載された桂皮酸系化合物、特開平４−２９８５０３号公報、同８−５３４２７号公報、同８−２３９３６８号公報、同１０−１８２６２１号公報、特表平８−５０１２９１号公報等に記載されたトリアジン系化合物、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ．２４２３９号に記載された化合物やスチルベン系、ベンズオキサゾール系化合物に代表される紫外線を吸収して蛍光を発する化合物、いわゆる蛍光増白剤も用いることができる。
【００６５】
前記褪色防止剤は、画像の保存性を向上させる目的で使用される。前記褪色防止剤としては、各種の有機系及び金属錯体系の褪色防止剤を使用することができる。有機の褪色防止剤としてはハイドロキノン類、アルコキシフェノール類、ジアルコキシフェノール類、フェノール類、アニリン類、アミン類、インダン類、クロマン類、アルコキシアニリン類、ヘテロ環類などがあり、金属錯体としてはニッケル錯体、亜鉛錯体などがある。より具体的にはリサーチ・ディスクロージャーＮｏ．１７６４３の第ＶＩＩのＩないしＪ項、同Ｎｏ．１５１６２、同Ｎｏ．１８７１６の６５０頁左欄、同Ｎｏ．３６５４４の５２７頁、同Ｎｏ．３０７１０５の８７２頁、同Ｎｏ．１５１６２に引用された特許に記載された化合物や特開昭６２−２１５２７２号公報の１２７頁〜１３７頁に記載された代表的化合物の一般式及び化合物例に含まれる化合物を使用することができる。
【００６６】
前記防黴剤としてはデヒドロ酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、ナトリウムピリジンチオン−１−オキシド、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチルエステル、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン及びその塩等が挙げられる。これらはインク中に０．０２〜１．００質量％使用するのが好ましい。
前記ｐＨ調整剤としては前記中和剤（有機塩基、無機アルカリ）を用いることができる。前記ｐＨ調整剤はインクジェット用インクの保存安定性を向上させる目的で、該インクジェット用インク組成物がｐＨ６〜１０となる用に添加するのが好ましく、ｐＨ７〜１０となるように添加するのがより好ましい。
【００６７】
前記表面張力調整剤としてはノニオン、カチオンあるいはアニオン界面活性剤が挙げられる。尚、本発明のインクジェット用インクの表面張力は２５〜７０ｍＮ／ｍが好ましい。さらに２５〜６０ｍＮ／ｍが好ましい。また本発明のインクジェット用インクの粘度は３０ｍＰａ・ｓ以下が好ましい。更に２０ｍＰａ・ｓ以下に調整することがより好ましい。界面活性剤の例としては、脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキルリン酸エステル塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩等のアニオン系界面活性剤や、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、グリセリン脂肪酸エステル、オキシエチレンオキシプロピレンブロックコポリマー等のノニオン系界面活性剤が好ましい。また、アセチレン系ポリオキシエチレンオキシド界面活性剤であるＳＵＲＦＹＮＯＬＳ（ＡｉｒＰｒｏｄｕｃｔｓ＆Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社）も好ましく用いられる。また、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−アルキルアミンオキシドのようなアミンオキシド型の両性界面活性剤等も好ましい。更に、特開昭５９−１５７，６３６号の第（３７）〜（３８）頁、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ．３０８１１９（１９８９年）記載の界面活性剤として挙げたものも使うことができる。
前記消泡剤としては、フッ素系、シリコーン系化合物やＥＤＴＡに代表されるキレート剤等も必要に応じて使用することができる。
【００６８】
前記水性媒体は、水と前記水溶性溶剤を含んで構成されるが、必要に応じて前記水溶性溶剤以外の、水混和性有機溶剤をさらに含んでもよい。前記水混和性有機溶剤の例には、多価アルコール類（例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール）、グリコール誘導体（例えば、エチレングリコールジアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノフェニルエーテル）、アミン（例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ポリエチレンイミン、テトラメチルプロピレンジアミン）及びその他の極性溶媒（例えば、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、スルホラン、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、２−オキサゾリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、アセトニトリル、アセトン）が含まれる。尚、前記水混和性有機溶剤は、２種類以上を併用してもよい。
【００６９】
キレート化剤としては、エチレンジアミンテトラ酢酸（ＥＤＴＡ）、イミノ二酢酸（ＩＤＡ）、エチレンジアミン−ジ（ｏ−ヒドロキシフェニル酢酸）（ＥＤＤＨＡ）、ニトリロ三酢酸（ＮＴＡ）、ジヒドロキシエチルグリシン（ＤＨＥＧ）、トランス−１、２−シクロヘキサンジアミン四酢酸（ＣｙＤＴＡ）、ジエチレントリアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’，Ｎ’−五酢酸（ＤＴＰＡ）、グリコールエーテルジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−四酢酸（ＧＥＤＴＡ）等が挙げられる。
粘度調整剤としては、メチルセルロース、エチルセルロース及びその誘導体、グリセリン類やポリグリセリン及びそのポリエチレンオキサイドやポリプロピレンオキサイド付加物の他、多糖類及びその誘導体が挙げられる。これらの具体的な例としては、グルコース、フルクトース、マンニット、Ｄ−ソルビット、デキストラン、ザンサンガム、カードラン、シクロアミロース、マルチトール及びそれらの誘導体が挙げられる。
【００７０】
本発明のインクジェット用インク組成物は、インク組成物中に必要に応じてベタイン化合物を含有することが好ましく、その中でも、特に油溶性基を有するベタイン型界面活性剤であることが好ましい。ベタイン化合物の中でも、後記の一般式（Ｗ−１）で表される化合物を本発明では好ましく用いられる。本発明で好ましく使用されるベタイン化合物は、界面活性能を有するベタイン型界面活性剤であることが好ましい。
【００７１】
ここで言うベタイン化合物とは、分子中にカチオン性の部位とアニオン性の部位を両方とも有する化合物を表す。
カチオン性の部位としてはアミン性の窒素原子、ヘテロ芳香族環の窒素原子、炭素との結合を４つ有するホウ素原子、リン原子などを挙げることができる。この中で好ましくはアミン性の窒素原子またはヘテロ芳香族環の窒素原子である。中でも特に第４級の窒素原子であることが好ましい。
アニオン性の部位としては、水酸基、チオ基、スルホンアミド基、スルホ基、カルボキシル基、イミド基、リン酸基、ホスホン酸基などを挙げることができる。この中でも特にカルボキシル基、スルホ基が好ましい。分子全体としての荷電は、カチオン、アニオン、中性のいずれでもよいが、好ましくは中性である。
【００７２】
ベタイン化合物としては、下記一般式（Ｗ−１）で表される化合物が好ましく用いられる。
一般式（Ｗ−１）
（Ｒ）ｐ−Ｎ−［Ｌ−（ＣＯＯＭ）ｑ］ｒ
式中、Ｒは、水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基を表す。Ｌは２価の連結基を表す。Ｍは水素原子、アルカリ金属原子、アンモニウム基、プロトン化された有機アミンもしくは含窒素へテロ環基、４級アンモニウムイオン基を表し、式中のＮ原子からなるアンモニウムイオンの対イオンとなる場合は、カチオンとして存在しない基を表す。ｑは１以上の整数を表し、ｒは１以上４以下の整数を表す。ｐは０以上４以下の整数を表し、ｐ＋ｒは３もしくは４である。ｐ＋ｒが４である場合、Ｎ原子はプロトン化されたアンモニウム原子（＝Ｎ＋＝）となる。ｑが２以上の場合、ＣＯＯＭは同じでも異なっていてもよい。ｒが２以上の時はＬ−（ＣＯＯＭ）ｑは同じでも異なっていてもよい。ｐが２以上の時、Ｒは同じでも異なっていてもよい。
【００７３】
ベタイン化合物の好ましい具体例としては、特開２００７−１３８１２４号公報の[０８１０]〜[０８２２]に記載の化合物が挙げられる。
ベタイン化合物の好ましい添加量は本発明の効果を損なわない範囲であればいずれでもよいが、好ましくはインク組成物中の０．００１〜５０質量％、さらに好ましくは０．０１〜２０質量％である。
【００７４】
本発明のインクジェット画像の形成方法においては、ブロンズ改良剤として、シアンインクが１分子中に１０個以上の非局在化π電子を有する無色の水溶性平面状化合物を含有しても良い。上記ブロンズ改良剤の好ましい具体例としては、特開２００５−１０５２６１号公報の[００１７]〜[００２５]に記載の化合物に記載の化合物が挙げられる。
ブロンズ改良剤の好ましい添加量は本発明の効果を損なわない範囲であればいずれでもよいが、好ましくはインク組成物中の０．００１〜５０質量％、さらに好ましくは０．０１〜２０質量％である。
【００７５】
本発明のインクジェット用インク組成物は、色間滲みを防止するために、ｐＨ緩衝剤を含有させてもよい。ｐＨ緩衝剤としては、インクのｐＨを７．０〜９．５に安定に保てるものであれば、いずれのものでもよい。なお、インクのｐＨが７．０未満となると、色間の滲み、色むらが発生しやすくなり、画像定着性が悪化し、９．５を超えると、ヘッドの部材を損傷する場合がある。
【００７６】
ｐＨ緩衝剤の例としては、リン酸二水素カリウム／水酸化ナトリウム、四ほう酸ナトリウム／塩酸、りん酸二水素カリウム／りん酸水素二ナトリウム、塩化アンモニウム／アンモニア、トリスアミノメタン／塩酸、グッドバッファーである、ＡＣＥＳ、ＡＤＡ、ＢＥＳ、Ｂｉｃｉｎｅ、Ｂｉｓ−Ｔｒｉｓ、ＣＨＥＳ、ＤＩＳＰＯ、ＥＰＰＳ、ＨＥＰＥＳ、ＨＥＰＰＳＯ、ＭＥＳ、ＭＯＰＳ、ＭＯＰＳＯ、ＰＯＰＳＯ、ＴＡＰＳ、ＴＡＰＳＯ、ＴＥＳ、Ｔｒｉｃｉｎｅと水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニアとの組み合せ等が好ましく用いられる。これらの中でも、アルカリとして水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニアを用いたｐＨ緩衝剤は特に好ましい。これらのｐＨ緩衝剤の効果は、インクドロップ量が１〜２０ｐｌ、好ましくは２〜１８ｐｌで用いられる場合に特に顕著である。また、その効果は熱インクジェット方式で、良好である。
【００７７】
本発明のインクジェット用インク組成物において、シアン、マゼンタ及びイエローインクの表面張力は、２０℃において２０〜７０ｍＮ／ｍ、好ましくは２５〜６０ｍＮ／ｍであることが望ましい。２０ｍＮ／ｍより低いと、紙上での滲みが顕著となり、また安定した吐出が得にくく好ましくない。また、７０ｍＮ／ｍより大きいと紙へのインク浸透が十分起こらず、青、赤、緑色等の二次色の発色性が悪化し、好ましくない。なお、２０℃における黒インクの表面張力が、シアン、マゼンタ及びイエローインクのいずれの表面張力よりも低いときに、より効果的である。
【００７８】
（粘度）
本発明のインクジェット用インク組成物は、インク浸透性の観点から、２０℃に粘度を例えば、４ｍＰａ・ｓ以上１２ｍＰａ・ｓ以下とすることができ、４ｍＰａ・ｓ以上１０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、４ｍＰａ・ｓ以上８ｍＰａ・ｓ以下がより好ましい。本発明のインク組成物においては、上記した水溶性ジオール化合物と水溶性モノアルコール化合物の含有率の要件を満たすことに加えて、インク組成物の粘度が上記範囲内であることで、インク浸透性がより効果的に向上する。
尚、インクジェットインク組成物の粘度は、２０℃において、回転粘度計を用いて常法により測定することができる。
【００７９】
＜インクジェット用インクセット＞
本発明のインクジェット用インクセットは、前記インクジェット用インク組成物の少なくとも１種を含み、少なくとも１種のイエロー染料を含有するイエローインクと、少なくとも１種のマゼンタ染料を含有するマゼンタインクと、少なくとも１種のシアン染料を含有するシアンインクと、少なくとも１種のブラック染料を含有するブラックインクとを含んで構成される。
インクセットが前記インクジェット用インク組成物を含むことで、高速画像形成時においても解像度の高い、粒状性に優れた画質の画像を形成することができる。
【００８０】
本発明においては、前記イエローインク、マゼンタインク、シアンインク、及びブラックインクの少なくとも1種のインクが、前記インクジェット用インク組成物から構成されることが好ましく、すべてインクが前記インクジェット用インク組成物から構成されることが好ましい。
尚、前記インクジェット用インクセットにおけるインクジェット用インク組成物の好ましい態様については既述のインクジェット用インク組成物の好ましい態様と同様である。
【００８１】
＜インクジェット画像形成方法＞
本発明のインクジェット画像形成方法は、支持体上と、前記支持体上に設けられ、多孔質の白色無機顔料粒子を含有するインク受容層とを備えたインクジェット記録媒体上に、前記インクジェット用インクセットに含まれるインク組成物をインクジェット方式で付与して、画像を形成することを含む。
前記インクジェット用インクセットを用いて画像を形成することにより、高速画像形成時においても解像度の高い、粒状性に優れた画質の画像を形成することができる。
【００８２】
前記インクジェット記録媒体としては、例えば特開平８−１６９１７２号公報、同８−２７６９３号公報、同２−２７６６７０号公報、同７−２７６７８９号公報、同９−３２３４７５号公報、特開昭６２−２３８７８３号公報、特開平１０−１５３９８９号公報、同１０−２１７４７３号公報、同１０−２３５９９５号公報、同１０−３３７９４７号公報、同１０−２１７５９７号公報、同１０−３３７９４７号公報等に記載されているインクジェット専用紙をあげることができる。
【００８３】
画像を形成する際に、光沢性や耐水性を与えたり、耐候性を改善したり目的からポリマーラテックス化合物を併用してもよい。ラテックス化合物を受像材料に付与する時期については、着色剤を付与する前であっても，後であっても、また同時であってもよく、したがって添加する場所も受像紙中であっても、インク中であってもよく、あるいはポリマーラテックス単独の液状物として使用しても良い。具体的には、特開２００２−１６６６３８号公報、特開２００２−１２１４４０号公報、特開２００２−１５４２０１号公報、特開２００２−１４４６９６号公報、２００２−０８０７５９号公報に記載された方法を好ましく用いることができる。
【００８４】
以下、インクジェット記録媒体について説明する。インクジェット記録媒体における支持体は、ＬＢＫＰ、ＮＢＫＰ等の化学パルプ、ＧＰ、ＰＧＷ、ＲＭＰ、ＴＭＰ、ＣＴＭＰ、ＣＭＰ、ＣＧＰ等の機械パルプ、ＤＩＰ等の古紙パルプ等からなり、必要に応じて従来公知の顔料、バインダー、サイズ剤、定着剤、カチオン剤、紙力増強剤等の添加剤を混合し、長網抄紙機、円網抄紙機等の各種装置で製造されたもの等が使用可能である。これらの支持体の他に合成紙、プラスチックフィルムシートのいずれであってもよく、支持体の厚みは１０〜２５０μｍ、坪量は１０〜２５０ｇ／ｍ２が望ましい。支持体には、そのままインク受容層及びバックコート層を設けてもよいし、デンプン、ポリビニルアルコール等でサイズプレスやアンカーコート層を設けた後、インク受容層及びバックコー卜層を設けてもよい。更に支持体には、マシンカレンダー、ＴＧカレンダー、ソフトカレンダー等のカレンダー装置により平坦化処理を行ってもよい。本発明では支持体としては、両面をポリオレフィン（例えば、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブテン及びそれらのコポリマー）でラミネートした紙及びプラスチックフィルムがより好ましく用いられる。ポリオレフィン中に、白色顔料（例えば、酸化チタン、酸化亜鉛）又は色味付け染料（例えば、コバルトブルー、群青、酸化ネオジウム）を添加することが好ましい。
【００８５】
支持体上に設けられるインク受容層には、顔料や水性バインダーが含有される。顔料としては、白色顔料が好ましく、白色顔料としては、炭酸カルシウム、カオリン、タルク、クレー、珪藻土、合成非晶質シリカ、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、珪酸カルシウム、水酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、二酸化チタン、硫化亜鉛、炭酸亜鉛等の白色無機顔料、スチレン系ピグメント、アクリル系ピグメント、尿素樹脂、メラミン樹脂等の有機顔料等が挙げられる。インク受容層に含有される白色顔料としては、多孔性無機顔料が好ましく、特に細孔面積が大きい合成非晶質シリカ等が好適である。合成非晶質シリカは、乾式製造法によって得られる無水珪酸及び湿式製造法によって得られる含水珪酸のいずれも使用可能であるが、特に含水珪酸を使用することが望ましい。
【００８６】
インク受容層に含有される水性バインダーとしては、ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール、デンプン、カチオン化デンプン、カゼイン、ゼラチン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポリアルキレンオキサイド、ポリアルキレンオキサイド誘導体等の水溶性高分子、スチレンブタジエンラテックス、アクリルエマルジョン等の水分散性高分子等が挙げられる。これらの水性バインダーは単独又は２種以上併用して用いることができる。本発明においては、これらの中でも特にポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコールが顔料に対する付着性、インク受容層の耐剥離性の点で好適である。
インク受容層は、顔料及び水性結着剤の他に媒染剤、耐水化剤、耐光性向上剤、界面活性剤、その他の添加剤を含有することができる。
【００８７】
インク受容層中に添加する媒染剤は、不動化されていることが好ましい。そのためには、ポリマー媒染剤が好ましく用いられる。
ポリマー媒染剤については、特開昭４８−２８３２５号、同５４−７４４３０号、同５４−１２４７２６号、同５５−２２７６６号、同５５−１４２３３９号、同６０−２３８５０号、同６０−２３８５１号、同６０−２３８５２号、同６０−２３８５３号、同６０−５７８３６号、同６０−６０６４３号、同６０−１１８８３４号、同６０−１２２９４０号、同６０−１２２９４１号、同６０−１２２９４２号、同６０−２３５１３４号、特開平１−１６１２３６号の各公報、米国特許２４８４４３０号、同２５４８５６４号、同３１４８０６１号、同３３０９６９０号、同４１１５１２４号、同４１２４３８６号、同４１９３８００号、同４２７３８５３号、同４２８２３０５号、同４４５０２２４号の各公報の明細書に記載がある。特開平１−１６１２３６号公報の２１２〜２１５頁に記載のポリマー媒染剤を含有する受像材料が特に好ましい。同公報記載のポリマー媒染剤を用いると、優れた画質の画像が得られ、かつ画像の耐光性が改善される。
【００８８】
前記耐水化剤は、画像の耐水化に有効であり、これらの耐水化剤としては、特にカチオン樹脂が望ましい。このようなカチオン樹脂としては、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン、ポリエチレンイミン、ポリアミンスルホン、ジメチルジアリルアンモニウムクロライド重合物、カチオンポリアクリルアミド、コロイダルシリカ等が挙げられ、これらのカチオン樹脂の中で特にポリアミドポリアミンエピクロルヒドリンが好適である。これらのカチオン樹脂の含有量は、インク受容層の全固形分に対して１〜１５質量％が好ましく、特に３〜１０質量％であることが好ましい。
前記耐光性向上剤としては、硫酸亜鉛、酸化亜鉛、ヒンダードアミン系酸化防止剤、ベンゾフェノン系やベンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤等が挙げられる。これらの中で特に硫酸亜鉛が好適である。
前記界面活性剤は、塗布助剤、剥離性改良剤、スベリ性改良剤あるいは帯電防止剤として機能する。 界面活性剤については、特開昭６２−１７３４６３号、同６２−１８３４５７号の各公報に記載がある。界面活性剤の代わりに有機フルオロ化合物を用いてもよい。有機フルオロ化合物は、疎水性であることが好ましい。有機フルオロ化合物の例には、フッ素系界面活性剤、オイル状フッ素系化合物（例えば、フッ素油）及び固体状フッ素化合物樹脂（例えば、四フッ化エチレン樹脂）が含まれる。有機フルオロ化合物については、特公昭５７−９０５３号（第８〜１７欄）、特開昭６１−２０９９４号、同６２−１３５８２６号の各公報に記載がある。その他のインク受容層に添加される添加剤としては、顔料分散剤、増粘剤、消泡剤、染料、蛍光増白剤、防腐剤、ｐＨ調整剤、マット剤、硬膜剤等が挙げられる。尚、インク受容層は１層でも２層でもよい。
【００８９】
インクジェット記録媒体には、バックコート層を設けることもでき、この層に添加可能な成分としては、白色顔料、水性バインダー、その他の成分が挙げられる。バックコート層に含有される白色顔料としては、例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、コロイダルアルミナ、擬べーマイト、水酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、加水ハロイサイト、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム等の白色無機顔料、スチレン系プラスチックピグメント、アクリル系プラスチックピグメント，ポリエチレン、マイクロカプセル、尿素樹脂、メラミン樹脂等の有機顔料等が挙げられる。
【００９０】
バックコート層に含有される水性バインダーとしては、スチレン／マレイン酸塩共重合体、スチレン／アクリル酸塩共重合体、ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール、デンプン、カチオン化デンプン、カゼイン、ゼラチン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルピロリドン等の水溶性高分子、スチレンブタジエンラテックス、アクリルエマルジョン等の水分散性高分子等が挙げられる。バックコート層に含有されるその他の成分としては、消泡剤、抑泡剤、染料、蛍光増白剤、防腐剤、耐水化剤等が挙げられる。
【００９１】
インクジェット記録媒体の構成層（バックコート層を含む）には、ポリマーラテックスを添加してもよい。ポリマーラテックスは、寸度安定化、カール防止、接着防止、膜のひび割れ防止のような膜物性改良の目的で使用される。ポリマーラテックスについては、特開昭６２−２４５２５８号、同６２−１３６６４８号、同６２−１１００６６号の各公報に記載がある。ガラス転移温度が低い（４０℃以下の）ポリマーラテックスを、媒染剤を含む層に添加すると、層のひび割れやカールを防止することができる。また、ガラス転移温度が高いポリマーラテックスをバックコート層に添加しても、カールを防止することができる。
【００９２】
本発明のインクジェット画像形成方法におけるインクジェット方式に制限はなく、公知の方式、例えば静電誘引力を利用してインクを吐出させる電荷制御方式、ピエゾ素子の振動圧力を利用するドロップオンデマンド方式（圧力パルス方式）、電気信号を音響ビームに変えインクに照射して、放射圧を利用してインクを吐出させる音響インクジェット方式、及びインクを加熱して気泡を形成し、生じた圧力を利用するサーマルインクジェット方式等に用いられる。
インクジェット方式には、フォトインクと称する濃度の低いインクを小さい体積で多数射出する方式、実質的に同じ色相で濃度の異なる複数のインクを用いて画質を改良する方式や無色透明のインクを用いる方式が含まれる。
【実施例】
【００９３】
以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。尚、特に断りのない限り、「部」及び「％」は質量基準である。
【００９４】
＜実施例１＞
（インク組成物の調製）
下記インク処方に従って、各成分を混合し、イオン交換水を加えて１リッターとした後、３０〜４０℃で加熱しながら１時間撹拌した。その後、平均孔径０．２５μｍのミクロフィルターで減圧濾過してシアンインクＡを調製した。
得られたシアンインク１の粘度を、回転粘度計（東機産業社製、ＴＶ−３３）を用いて２０℃で測定した。
【００９５】
−シアンタインク１処方−
・水溶性染料（下記シアン染料（Ｃ−１）)                ４８．６ｇ
・プロキセルＸＬ−２（ＡＶＥＣＩＡ（株）製）            ２．０ｇ
・尿素                                                ４１．０ｇ
・グリセリン                                          ２２．８ｇ
・ジエチレングリコール                              ３５０．０ｇ
（ＤＥＧ、水溶性ジオール化合物）
・トリエチレングリコールモノブチルエーテル            ８０．０ｇ
（ＴＥＧｍＢＥ、水溶性モノアルコール化合物）
・サーフィノール４６５（日信化学工業社製）            １０．０ｇ
【００９６】
【化９】
2011063684.tif 000010
【００９７】
上記シアンインク１処方において、水溶性染料として下記イエロー染料（Ｙ−１）、マゼンタ染料（Ｍ−１）、ブラック染料（Ｂ−１）をそれぞれ用いた以外は上記と同様にしてイエローインク１、マゼンタインク１、ブラックインク１をそれぞれ調製した。
【００９８】
【化１０】
2011063684.tif 000011
【００９９】
＜評価＞
（１次色浸透時間）
ＤｒｏｐＭｅａｓｕｒｅ−８００（ＭＩＣＲＯＪＥＴ社製）用いて、上記で調製したシアンインク１を吐出させ、富士フイルム（株）製インクジェット受像紙「画彩」への浸透時間を測定した。これを１次色浸透時間とした。尚、浸透時間は、液滴画像のフレーム数から算出した。
次に、シアンインク１の１次色浸透時間をシアンインクＡの粘度で除した値を算出し、この値を指標として浸透速度を評価した。この値が小さいほど浸透速度が速いことを意味する。評価結果を表２及び図１に示した。
【０１００】
（２次色浸透時間）
富士フイルム（株）製インクジェット受像紙「画彩」に、富士フイルム（株）製Ｄｒｙ Ｍｉｎｉｌａｂ４００を用いて、単色のシアンベタ画像を印画し、一晩乾燥させた。これを記録媒体として用いたこと以外は、１次色浸透時間の測定と同様にして２次色浸透時間を測定した。
次に、シアンインク１の２次色浸透時間をシアンインク１の粘度で除した値を算出し、この値を指標として浸透速度を評価した。評価結果を表２及び図２に示した。尚、この値が小さいほど浸透速度に優れている。
【０１０１】
（画質）
上記で得られたシアンインク１を富士フイルム（株）製Ｄｒｙ Ｍｉｎｉｌａｂ４００インクカートリッジに充填し、富士フイルム（株）製インクジェット受像紙「画彩」ロールペーパーを用いて、２３℃５０％ＲＨの環境下で１０２ｍｍ×１５２ｍｍサイズプリントを１時間当たり６５０枚の処理速度で実施した。５０％の画像密度で印画して、単色のベタ画像を形成した。一晩乾燥後、ベタ画像を目視で観察し、以下の評価基準に従って粒状性を評価した。評価結果を表２に示した。
〜評価基準〜
Ａ：ザラツキはみられなかった。
Ｂ：ややザラツキ感があった。
Ｃ：ザラツキ感がひどかった。
【０１０２】
（粘度評価）
回転粘度計（東機産業社製、ＴＶ−３３）を用いて２０℃で測定した粘度について、下記評価基準に従って評価した。
〜評価基準〜
Ａ：粘度が８ｍＰａ・ｓ以下であった。
Ｂ：粘度が８ｍＰａ・ｓを超え、１０ｍＰａ・ｓ以下であった。
Ｃ：粘度が１０ｍＰａ・ｓを超えていた。
【０１０３】
＜実施例２〜５、比較例１〜８＞
実施例１において、インク処方を下記表１に示したように変更した以外は実施例１と同様にしてシアンインク２〜５、Ｃ１〜Ｃ８を調製した。さらに染料をシアン染料Ｃ−１に代えて、Ｙ−１、Ｍ−１、Ｂ−１を用いてイエローインク２〜５、Ｃ１〜Ｃ８、マゼンタインク２〜５、Ｃ１〜Ｃ８、ブラックインク２〜５、Ｃ１〜Ｃ８をそれぞれ調製した。
尚、表１中、ＤＥＧはジエチレングリコールを、ＥＧはエチレングリコールを、ＴＥＧｍＢＥはトリエチレングリコールモノブチルエーテルを、ＤＥＧｍＢＥはジエチレングリコールモノブチルエーテルをそれぞれ意味する。
得られたシアンインク２〜５、Ｃ１〜Ｃ８を用いて、実施例１と同様にして１次色浸透時間、２次色浸透時間、及び画質を評価した。結果を表２に示した。
【０１０４】
【表１】
2011063684.tif 000012
【０１０５】
【表２】
2011063684.tif 000013
【０１０６】
表２、図１、および図２から、本発明のインクジェット用インク組成物は、特定溶剤比率が特定の範囲であることで、特異的にインク浸透性に優れ、粒状性の良好な高画質の画像を形成できることがわかる。
また、上記で得られたシアンインクに代えて、上記で得られたイエローインク、マセンタインク、ブラックインクを用いた場合にも、シアンインクと同様の評価結果が得られた。
【図１】
2011063684.tif 000018
【図２】
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