(57)【要約】      （修正有）【課題】有益剤含有デリバリー粒子、当該粒子を含む組成物、及び前述の粒子及び組成物の製造及び使用方法を提供する。【解決手段】組成物、例えば洗浄組成物または布地ケア組成物、に用いられると、このような粒子は、有益剤デリバリー効率を高め、その結果、用いられる有益剤の量を低減することができる。有益剤の量を低減できることに加えて、このような粒子は、広範な有益剤の使用を可能にする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
有益剤含有デリバリー粒子であって、
ａ．）香料、シリコーンオイル類、ろう類、炭化水素類、高級脂肪酸類、精油類、脂質類、皮膚冷却剤類、ビタミン類、日焼け止め剤類、グリセリン類、触媒類、漂白剤粒子、二酸化ケイ素粒子、悪臭軽減剤類、制汗活性物質類、陽イオン性ポリマー類およびこれらの混合物から成る群より選択される有益剤を含むコア材料、および
ｂ．）前記コア材料の少なくとも一部を被覆する１つ以上のコーティングであって、前記の１つ以上のコーティングが少なくとも０．２ミリジュールの総付着仕事量と、約８０％未満の合計溶解率を有するものを含み、前記有益剤含有デリバリー粒子の有益剤損失が約７０％未満である、有益剤含有デリバリー粒子。
【請求項２】
前記有益剤含有デリバリー粒子のコーティングの貯蔵弾性率が約５パスカル〜約５００パスカルである、請求項１に記載の有益剤含有デリバリー粒子。
【請求項３】
前記有益剤含有デリバリー粒子が、１つを超えるコーティングを含む、請求項１に記載の有益剤含有デリバリー粒子。
【請求項４】
前記の１つ以上のコーティングが、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコール、ポリアミン類、多糖類および変性多糖類、ゲル形成タンパク質類、変性セルロース類、カルボン酸含有アクリルポリマー類、ポリ尿素類、ポリウレタン類、ゼラチン、アラビアゴム、ホルムアルデヒドと架橋した尿素、グルテルアルデヒド（gluteraldehyde）と架橋した尿素、キチンおよびキトサン並びに変性キチンおよび変性キトサン、アルギン酸ナトリウム、ラテックス類、二酸化ケイ素、ケイ酸ナトリウム、並びにこれらの混合物から成る群より選択される材料を含む、請求項１に記載の有益剤含有デリバリー粒子。
【請求項５】
前記有益剤含有デリバリー粒子が、少なくとも１重量％の有益剤を含む、請求項１に記載の有益剤含有デリバリー粒子。
【請求項６】
前記コア材料が香料を含み、前記有益剤含有デリバリー粒子が、有益剤含有粒子の総重量に対して約２０重量％〜約７０重量％の香料を含む、請求項１に記載の有益剤含有デリバリー粒子。
【請求項７】
前記有益剤含有デリバリー粒子が、染料、顔料およびこれらの混合物から選択される材料を含む、請求項１に記載の有益剤含有デリバリー粒子。
【請求項８】
前記有益剤含有デリバリー粒子の粒径が約１２ミクロン〜約２，０００ミクロンである、請求項１に記載の有益剤含有デリバリー粒子。
【請求項９】
前記有益剤含有デリバリー粒子の付着効率が少なくとも２０％である、請求項１に記載の有益剤含有デリバリー粒子。
【請求項１０】
前記の１つ以上のコーティングが、約０．３ミリジュール〜約２０ミリジュールの総付着仕事量および約２０％未満の合計溶解率を有し、前記有益剤含有デリバリー粒子が、約２０％未満の有益剤損失および少なくとも５０％の付着効率を有する、請求項１に記載の有益剤含有デリバリー粒子。
【請求項１１】
請求項１に記載の有益剤含有デリバリー粒子を含む、洗浄組成物。
【請求項１２】
前記洗浄組成物が、洗浄組成物の総重量に対して約０．１重量％〜約３．０重量％の有益剤含有デリバリー粒子を含み、前記有益剤含有デリバリー粒子が、有益剤含有粒子の総重量に対して約２０重量％〜約７０重量％の香料を含む、請求項１０に記載の洗浄組成物。
【請求項１３】
請求項８に記載の有益剤含有デリバリー粒子を含む、洗浄組成物。
【請求項１４】
請求項１に記載の有益剤含有デリバリー粒子を含む、布地ケア組成物。
【請求項１５】
前記布地ケア組成物が、洗浄組成物の総重量に対して約０．１重量％〜約３．０重量％の有益剤含有デリバリー粒子を含む、請求項１４に記載の布地ケア組成物。
【請求項１６】
請求項１０に記載の有益剤含有デリバリー粒子を含む、布地ケア洗浄組成物。
【請求項１７】
請求項１に記載の有益剤含有デリバリー粒子の製造方法であって、前記方法が、少なくとも０．２ミリジュールの総付着仕事量および約８０％未満の合計溶解率を有する１つ以上のコーティングをコア材料に適用して、有益剤含有デリバリー粒子を形成する工程を含み、前記の１つ以上のコーティングが、約７０％未満の有益剤損失を有する前記有益剤含有デリバリー粒子を提供するのに十分な量で適用される、方法。
【請求項１８】
有益剤の適用方法であって、
ａ．）少なくとも一部の箇所を、請求項１に記載の有益剤含有デリバリー粒子および／または請求項１に記載の有益剤含有デリバリー粒子を含む組成物と接触させること、および
ｂ．）その後、任意に、前記箇所または前記箇所の当該部分を洗浄および／または洗い流すことを含む、方法。
【請求項１９】
前記コア材料が殻および／または吸着体を備え、前記殻が存在する場合には前記有益剤の少なくとも一部が前記殻でカプセル封入されており、および吸着体が存在する場合には前記有益剤の少なくとも一部が前記吸着体に吸収されている、請求項１に記載の組成物。
【請求項２０】
請求項１に記載の有益剤デリバリー粒子を含む基材であって、前記基材と前記有益剤含有デリバリー粒子の界面張力比が１を超える、基材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本件は、有益剤含有デリバリー粒子、このような粒子を含む組成物、およびこのような粒子および組成物の製造および使用方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
香料類、シリコーン類、ろう類、芳香剤類、ビタミン類および布地柔軟化剤のような有益剤は高価であるが、一般に、パーソナルケア組成物、洗浄組成物および布地ケア組成物の中に高濃度で使用される場合、あまり効果がない。結果として、かかる有益剤の効率を最大限にすることが望ましい。このような目的を達成する一つの方法は、かかる有益剤のデリバリー効率を高めることである。残念なことに、かかる剤はその物理的または化学的特性を損なう場合があるか、あるいはかかる剤が他の組成成分または処理すべき場所と不適合である場合があることから、有益剤のデリバリー効率を高めるのは困難である。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
従って、改善された有益剤のデリバリー効率を提供する有益剤含有デリバリー粒子が必要とされている。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明は、有益剤含有デリバリー粒子であって、前記有益剤含有デリバリー粒子が、
ａ．）香料、シリコーンオイル類、ろう類、炭化水素類、高級脂肪酸類、精油類、脂質類、皮膚冷却剤類、ビタミン類、日焼け止め剤類、グリセリン類、触媒類、漂白剤粒子、二酸化ケイ素粒子、悪臭軽減剤類、制汗活性物質類、陽イオン性ポリマー類およびこれらの混合物から成る群より選択される有益剤を含むコア材料、および
ｂ．）前記コア材料の少なくとも一部を被覆する１つ以上のコーティングであって、前記の１つ以上のコーティングが少なくとも０．２ミリジュールの総付着仕事量を有し、合計溶解率が約８０％未満であるもの、
を含み、当該有益剤含有デリバリー粒子の有益剤損失が約７０％未満である、有益剤含有デリバリー粒子に関する。
【０００５】
本発明は、また、前記粒子を含む組成物、並びにかかる粒子および組成物の製造および使用方法にも関する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
定義
本明細書で使用するとき、用語「洗浄組成物」には、他に指示がない限り、顆粒又は粉末形態の万能又は「重質」洗浄剤、特に洗濯洗剤、液体、ゲル又はペースト形態の万能洗浄剤、特にいわゆる重質液体型、液体の高級布地用洗剤、手洗い食器洗浄剤、又は軽質食器洗浄剤、特に高起泡型のもの、種々の錠剤、顆粒、液体、並びに家庭及び企業での使用のためのリンス補助型を包含する機械食器洗浄剤、抗菌ハンドウォッシュ型、洗濯バー、うがい薬、義歯クリーナー、歯磨剤、車又はカーペット用シャンプー、浴室クリーナーを包含する液体洗浄剤及び消毒剤、ヘアシャンプー及びヘアリンス、シャワージェル及び泡バス及び金属クリーナー、並びに、漂白添加物質及び「染み用スティック」、又は前処理型のような洗浄補助剤が包含される。
【０００７】
本明細書で使用するとき、用語「布地ケア組成物」には、他に指示がない限り、布地柔軟化組成物類、布地向上組成物類、布地フレッシュニング組成物類およびそれらの組み合わせが包含される。
【０００８】
本明細書で使用するとき、冠詞「ａ」及び「ａｎ」は、特許請求の範囲で使用される時には、特許請求又は記載される１つ以上のものを意味するものと理解される。
【０００９】
本出願の試験方法の項で開示する試験方法を用いて、本出願人らの発明のパラメータの各値を求めなければならない。
【００１０】
特に記載のない限り、成分又は組成物の濃度はすべて、当該成分又は組成物の活性部分に関するものであり、かかる成分又は組成物の市販の供給源に存在し得る不純物、例えば残留溶媒又は副生成物は除外される。
【００１１】
百分率及び比率はすべて、特に指示しない限り、重量で計算される。百分率及び比率はすべて、特に指示しない限り、組成物全体を基準にして計算される。
【００１２】
本明細書全体を通じて記載されるあらゆる最大数値限定は、それより小さいあらゆる数値限定を、それらが本明細書に明確に記載されているかのように包含することを理解すべきである。本明細書全体を通じて記載されるあらゆる最小数値限定は、それより大きいあらゆる数値限定を、そのような大きい数値限定が本明細書に明確に記載されているかのように包含する。本明細書全体を通じて記載されるあらゆる数値範囲は、そのようなより広い数値範囲内に入るそれよりも狭いあらゆる数値範囲を、そのようなより狭い数値範囲が全て本明細書に明確に記載されているかのように包含する。
【００１３】
引用される全ての文献は、関連部分において、参考として本明細書に組み入れられるが、いずれの文献の引用も、それが本発明に関する先行技術であるという承認として解釈されるべきではない。
【００１４】
有益剤含有デリバリー粒子
本出願人らは、効果的で効率の良い有益剤デリバリーを達成するという問題が、望ましい有益剤を、組成上の特性と、物理的特性と、化学的特性との組み合わせを有する１つ以上のコーティングで被覆する場合に、経済的に受入れ可能な方式で解決できることを発見した。従って、理論に束縛されるものではないが、本出願人らは、列挙された付着仕事量および溶解率が付着効率を与え、その上、適正な組成の選択が低い有益剤損失レベルをもたらすバリア特性を提供すると考えており、このことは、有益剤放出が要求されたときにより多くの有益剤が利用できるものと解釈される。
【００１５】
本出願人らの有益剤含有デリバリー粒子は、有益剤を含むコア材料と、前記コア材料の少なくとも一部を被覆するコーティングとを含んでいてよい。前記コーティングは、典型的に、少なくとも０．２ミリジュールの付着仕事量、約０．３ミリジュール〜約２０ミリジュールの付着仕事量、あるいは約０．５ミリジュール〜約１０ミリジュールの付着仕事量と、約８０％未満、約５０％未満、あるいは約２０％未満の溶解率とを有する。前記有益剤含有デリバリー粒子は、典型的に、約７０％未満、約５０％未満、あるいは約２０％未満の有益剤損失を有する。結果として、このような有益剤含有デリバリー粒子は、約８０％までの有益剤デリバリー効率を有し得る。
【００１６】
本出願人らの発明の一態様において、本出願人らの有益剤含有デリバリー粒子は、前記の単一のコーティングと同等の複数のコーティングを含んでいてよい。前記の複数のコーティングは、少なくとも０．２ミリジュールの総付着仕事量、約０．３ミリジュール〜約２０ミリジュールの総付着仕事量、あるいは約０．５ミリジュール〜約１０ミリジュールの総付着仕事量と、約８０％未満、約５０％未満、あるいは約２０％未満の合計溶解率とを有する。
【００１７】
本出願人らの発明の一態様において、前記有益剤含有デリバリー粒子のコーティングの貯蔵弾性率は、約５パスカル〜約５００パスカル、約２０パスカル〜約５００パスカル、あるいは約２５パスカル〜約１２５パスカルであり得る。
【００１８】
本出願人らの発明の一態様において、前記有益剤含有デリバリー粒子は、界面張力比が１を超えるかまたはさらに５を超えることができるように、界面張力を有していなければならない。理論に束縛されるものではないが、前記の界面張力比は、基材が、有益剤含有デリバリー粒子を含むいずれのデリバリー媒体よりも有益剤含有デリバリー粒子を選ぶ要因となると考えられる。
【００１９】
本出願人らの発明の一態様において、前記有益剤含有デリバリー粒子は、少なくとも２０％、少なくとも５０％、あるいは少なくとも７０％の付着効率を有し得る。
【００２０】
本出願人らの発明の一態様において、前記有益剤含有デリバリー粒子は、少なくとも１重量％の有益剤、約５重量％〜約８５重量％、あるいは約２０重量％〜約７０重量％の有益剤を含むことができる。
【００２１】
本出願人らの発明の一態様において、前記有益剤含有デリバリー粒子の粒径は、約１２ミクロン〜約２，０００ミクロン、約３０ミクロン〜約１００ミクロン、あるいは約４５ミクロン〜約７５ミクロンである。
【００２２】
本出願人らの発明の一態様において、前記粒子は、染料、顔料およびこれらの混合物から選択される材料を含んでいてよい。
【００２３】
本出願人らの発明の一態様において、前記コア材料は、殻および／または吸着体を備えていてよく、前記殻が存在する場合には前記有益剤の少なくとも一部が前記殻でカプセル封入されており、また吸着体が存在する場合には前記有益剤の少なくとも一部が前記吸着体に吸収されている。
【００２４】
本出願人らの発明の一態様において、前記有益剤含有デリバリー粒子は、本出願人らの発明の前述の態様のパラメータのいずれの組み合わせも有していても、および／または含んでいてもよい。
【００２５】
有用なコア殻材料としては、１つ以上のアミン類と１つ以上のアルデヒド類との反応生成物、例えば、ホルムアルデヒドまたはグルテルアルデヒド（gluteraldehyde）と架橋した尿素、ホルムアルデヒドと架橋したメラミン、任意にグルテルアルデヒド（gluteraldehyde）と架橋したゼラチン−ポリリン酸塩コアセルベート、ゼラチン−アラビアゴムコアセルベート、架橋シリコーン流体類、ポリイソシアネートと反応したポリアミン、並びにこれらの混合物から成る群より選択される材料が挙げられる。
【００２６】
有用なコア材料吸収剤としては、吸収効率および／または吸着効率の高いアルミノケイ酸塩粒子、吸収効率および／または吸着効率の高い多孔質シリカ材料、並びにこれらの混合物から成る群より選択される材料が挙げられる。有用な吸着体材料は、典型的に、約５０平方メートル／ｇ〜約６５０平方メートル／ｇの総表面積を有する。
【００２７】
有用な有益剤としては、香料類、例えば、３−（４−ｔ−ブチルフェニル）−２−メチルプロパナール、３−（４−ｔ−ブチルフェニル）−プロパナール、３−（４−イソプロピルフェニル）−２−メチルプロパナール、３−（３，４−メチレンジオキシフェニル）−２−メチルプロパナールおよび２，６−ジメチル−５−ヘプタナール、α−ダマスコーン、β−ダマスコーン、δ−ダマスコーン、β−ダマセノン、６，７−ジヒドロ−１，１，２，３，３−ペンタメチル−４（５Ｈ）−インダノン、メチル−７，３−ジヒドロ−２Ｈ−１，５−ベンゾジオキセピン−３−オン、２−［２−（４−メチル−３−シクロヘキセニル−１−イル）プロピル］シクロペンタン−２−オン、２−ｓｅｃ−ブチルシクロヘキサノン、およびβ−ジヒドロイオノン、リナロール、エチルリナロール、テトラヒドロリナロール、並びにジヒドロミルセノール、シリコーンオイル類、ろう類、例えば、ポリエチレンろう類、炭化水素類、例えば、ペトロラタム、精油類、例えば、魚油類、ジャスミン、カンファー、ラベンダー、皮膚冷却剤、例えば、メントール、乳酸メチル、ビタミン類、例えば、ビタミンＡおよびＥ、日焼け止め剤類、グリセリン、触媒類、例えば、マンガン触媒または漂白剤触媒、漂白剤粒子、例えば、過ホウ酸塩類、二酸化ケイ素粒子、制汗剤活性物質類、陽イオン性ポリマー類、例えば、ジタローオイル（ditallowoyl）エタノールエステルジメチルアンモニウムクロライド、並びにこれらの混合物から成る群より選択される材料が挙げられる。適した有益剤は、ジボダン社（Givaudan Corp.）（米国ニュージャージー州マウント・オリーブ（Mount Olive））、インターナショナル・フレーバーズ・アンド・フレグランシーズ社（International Flavors & Fragrances Corp.）（米国ニュージャージー州サウス・ブランズウィック（South Brunswick））、またはクエスト社（Quest Corp.）（オランダ、ナールデン（Naarden））から入手可能である。
【００２８】
指定された付着仕事量および溶解率を有しかつ本出願人らの有益剤含有デリバリー粒子の実施態様を製造するのに有用なコーティング材料の比限定的な例には、２０モル％〜７０モル％加水分解されたポリビニルアルコール、架橋して完全に加水分解されたポリビニルアルコールを含むゲル（平均的な重量平均分子量４０，０００ｇ／モルおよび９９モル％加水分解を有するポリビニルアルコール４．８８重量％、塩酸０．２１重量％、１１５〜１２５重量ｐｐｍのグルテルアルデヒド（gluteraldhehyde）、および残りの水、平均的な重量平均分子量１５５，０００ｇ／モルおよび９９モル％加水分解を有するポリビニルアルコール４．８８重量％、水酸化ナトリウム０．２１重量％、９５〜１１０重量ｐｐｍの四ホウ酸ナトリウム、および残りの水）、高分子量のポリビニルピロリドン（重量平均分子量１２００〜２０００キロダルトン）の２０重量％水溶液、または重量平均分子量１２００〜２０００キロダルトンのポリビニルピロリドンとポリエチレングリコール４００（平均分子量４００ダルトン）との、ポリビニルピロリドン１５重量部対ポリエチレングリコール４００  ８５重量部の比率の混合物、あるいは、１２００〜２０００キロダルトンのポリビニルピロリドンとポリエチレングリコール４００との、１２００〜２０００キロダルトンのポリビニルピロリドン２５重量部対ポリエチレングリコール４００  ７５重量部の比率の混合物、あるいは、分子量が１２００〜２０００キロダルトンの範囲のポリビニルピロリドンとエトキシル化アルコールとを固形物基準で１：１の比率で含む４０重量％水溶液が包含される。別の方法としては、架橋多糖類材料、例えば、ジェットクックされた（jet cooked）エチレックス（Ethylex）（商標）２０６５（ヒドロキシエチル化デントコーンデンプン）が、アルカリ条件下でホウ酸ナトリウムを加えられて、エチレックス（Ethylex）（商標）２０６５  １２．７重量％、ホウ酸ナトリウム０．１９重量％、水酸化ナトリウム０．４６重量％および残りの水から成る典型的な組成の多糖類ゲルを形成する。別の方法としては、これらの系の混合物を利用して、指定された付着仕事量、溶解率および有益剤損失を達成することができる。このような材料は、セラニーズ・ケミカルズ社（Celanese Chemicals Corp.）（米国テキサス州ダラス（Dallas））、インターナショナル・スペシャルティ・プロダクツ社（International Specialty Products Corp.）（米国ニュージャージー州ウェイン（Wayne））、ナショナル・スターチ・アンド・ケミカル社（National Starch and Chemical Corp.）（米国ニュージャージー州ブリッジウォーター（Bridgewater））、ダウ・ケミカル社（Dow Chemical Corp.）（米国ミシガン州ミッドランド（Midland））、ＢＡＳＦ社（BASF AG）（ドイツ、ルートヴィッヒスハーフェン（Ludwigshafen））、ＡＥステーリー社（AE Staley Corp.）（米国イリノイ州ジケーター（Decatur））、テート・アンド・ライル社（Tate & Lyle PLC）（英国ロンドン（London））、日本合成化学（Nippon Gohsei）（日本、大阪）、シェル・ケミカルズ社（Shell Chemicals Corporation）（米国テキサス州ウェスロー（Westhollow））から入手可能である。
【００２９】
指定された付着仕事量および溶解率を有し、かつバリア材料と組み合わせて、本出願人らの有益剤含有デリバリー粒子の実施態様を得ることができるコーティング材料の比限定的な例としては、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコール、ポリアミノアルコール類を包含するがこれらに限定されないポリアミン類、多糖類および変性多糖類、ゲル形成タンパク質類、カルボキシメチルセルロースおよびヒドロキシエチルセルロースのような変性セルロース類、カルボン酸含有アクリルポリマー類、ポリ尿素類、ポリウレタン類、並びにこれらの混合物から成る群より選択される材料が挙げられる。このような材料は、米国テキサス州ダラス（Dallas）のセラニーズ・ケミカルズ社（Celanese Chemicals Corp.）、米国ニュージャージー州ウェイン（Wayne）のインターナショナル・スペシャルティ・プロダクツ社（International Specialty Products Corp.）、米国デラウェア州ウィルミントン（Wilmington）のハーキュレス社（Hercules Corp.）、米国ニュージャージー州ブリッジウォーター（Bridgewater）のナショナル・スターチ・アンド・ケミカル社（National Starch and Chemical Corp.）、および米国ミシガン州ミッドランド（Midland）のダウ・ケミカル社（Dow Chemical Corp.）、並びにドイツ、ルートヴィッヒスハーフェン（Ludwigshafen）のＢＡＳＦ社から入手可能である。
【００３０】
バリア材料としての機能を果たすことができ、そして指定された付着仕事量および溶解率を有する材料と組み合わせて、本出願人らの有益剤含有デリバリー粒子の実施態様を得ることができるコーティング材料の比限定的な例としては、ポリビニルピロリドンおよびスチレン、酢酸ビニル、イミダゾール、１級および２級アミン含有モノマー類、メチルアクリレート、ポリビニルアセタール、無水マレイン酸とポリビニルピロリドンとの種々のコポリマー類、ポリビニルアルコールおよび２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホネート、１級および２級アミン含有モノマー類、イミダゾール類、メチルアクリレートとポリビニルアルコールとの種々のコポリマー類、ポリアクリルアミド類、ポリアクリル酸類、マイクロクリスタリンろう類、パラフィンろう類、変性多糖類、例えば、ろう状のトウモロコシまたはデントコーンデンプン、オクテニルコハク酸塩デンプン類、ヒドロキシエチル化もしくはヒドロキシプロピル化デンプンのような誘導体化デンプン、カラギーナン、グアーガム、ペクチン、キサンタンガム、変性セルロース、例えば、加水分解した酢酸セルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、及び同種のもの、変性タンパク質、例えば、ゼラチン、水素化および非水素化ポリアルケン類、脂肪酸類、硬化殻、例えば、ホルムアルデヒドと架橋した尿素、ゼラチン−ポリリン酸塩、メラミン−ホルムアルデヒド、四ホウ酸ナトリウムもしくはグルテルアルデヒド（gluteraldehyde）と架橋したポリビニルアルコール、スチレン−ブタジエン、エチルセルロースなどのラテックス類、並びにこれらの混合物から成る群より選択される材料が挙げられる。このような材料は、米国カリフォルニア州サンディエゴ（San Diego）のＣＰケルコ社（CP Kelco Corp.）、ドイツ、デュッセルドルフ（Dusseldorf）のデグッサ社（Degussa AG）、ドイツ、ルートヴィッヒスハーフェン（Ludwigshafen）のＢＡＳＦ社（BASF AG）、米国ニュージャージー州クランバリー（Cranbury）のローディア社（Rhodia Corp.）、米国テキサス州ヒューストン（Houston）のベイカー・ヒューズ社（Baker Hughes Corp.）、米国デラウェア州ウィルミントンのハーキュレス社（Hercules Corp.）、カナダ、アルバータ州カルガリーのアグリウム社（Agrium Inc.）、米国ニュージャージー州ウェイン（Wayne）のインターナショナル・スペシャルティ・プロダクツ社（International Specialty Products）から入手可能である。
【００３１】
染料及び顔料の非限定例としては、有機及び無機顔料、水性及びその他の溶媒可溶性染料が挙げられる。こうした染料及び顔料は、米国デラウェア州ニューポート（Newport）のチバ・スペシャルティ・ケミカルズ社（Ciba Specialty Chemicals Corp.）、米国ノースカロライナ州シャーロット（Charlotte）のクラリアント社（Clariant Corp.）、及び米国サウスカロライナ州スパータンバーグ（Spartanburg）のミリケン・ケミカル社（Milliken Chemical Co.）から入手可能である。
【００３２】
有益剤含有デリバリー粒子の製造方法
本出願に開示される有益剤デリバリー粒子は、本明細書に開示される教示及び例によって製造されてもよい。
【００３３】
典型的に、本出願に開示される有益剤デリバリー粒子は、総付着仕事量が少なくとも０．２ミリジュール、総付着仕事量が約０．３ミリジュール〜約２０ミリジュール、あるいは総付着仕事量が約０．５ミリジュール〜約１０ミリジュールでかつ合計溶解率が約８０％未満、５０％未満、あるいは２０％未満である１つ以上のコーティングを、有益剤を含んでいてよいコア材料に適用して有益剤含有デリバリー粒子を形成することによって作製されてよく、前記の１つ以上のコーティングは、有益剤損失が約７０％未満、約５０％未満、あるいは約２０％未満の前記有益剤含有デリバリー粒子を提供するのに十分な量で適用される。
【００３４】
本出願人らの発明の一態様において、前記の１つ以上のコーティングは、界面張力比が１を超え、またはさらに５を超える可能性のある界面張力を有していることがある。
【００３５】
本出願人らの発明の一態様において、コーティング材料のいずれの架橋も、前記のコーティング工程の前に行われる。
【００３６】
本出願人らの発明の一態様では、有益剤デリバリー粒子はコアセルベーション法で作製され、その後、任意にスプレー乾燥法を行ってよい。このような方法は、有益剤またはバリア粒子内に含まれる有益剤を接着剤コーティング材料のスラリーに分散する工程を含んでいてよい。懸濁剤（例えば、カルボキシメチルセルロース）を添加した後、非溶媒（例えば、硫酸ナトリウム）を添加することで、相分離や、分散した相への接着剤コーティング材料の沈殿が引き起こされる。得られたスラリーは、そのままで使用されても、または任意に、乾燥粒子を得るためにスプレー乾燥機内に噴霧されてもよい。
【００３７】
本出願人らの発明の別の態様では、有益剤含有デリバリー粒子は押出成形法で作製される。このような方法は、二軸押出成形機または同軸押出成形機（co-extruder）内で有益剤を接着剤コーティング材料と混合してスラリーを形成し、それを金型に通過させて麺状のものを生成する工程を含んでいてよい。麺状のものは、所望の粒径の粉末へ粉砕することができる。制御放出特性を改善することができるデンプン溶融物を、混合／押出成形工程時に添加することができる。
【００３８】
本出願人らの発明の別の態様では、有益剤含有デリバリー粒子はアグロメレーション法または流動床コーティング法で作製される。このようなアグロメレーション法または流動床法は、（前述のようなコアセルベーション法で作製された）接着剤コーティングされた有益剤粒子のスラリーを担体粒子の流動床へ噴霧する工程を含んでいてよい。担体粒子は、噴霧スラリー中の粒子の直径の５倍あるいは９倍の直径を有していてよい。
【００３９】
本出願人らの発明の別の態様では、有益剤含有デリバリー粒子の製造中にコーティング材料を直接添加する。このような方法は、有益剤のエマルションを形成する工程、その後の、有益剤の表面に壁を付着させる工程、および反応条件を調節して前記壁材料を架橋する工程を含んでいてよい。コーティング材料を、架橋反応工程中に有益剤を含有するスラリーに添加してもよい。あるいは、コーティング材料は、有益剤含有粒子の最終製造段階において、コーティング材料を有益剤含有デリバリー粒子の表面に共有結合し得る剤と共に添加されてもよい。理論に束縛されるものではないが、このような添加形態は、コーティング材料の溶解を最小限に抑えて、また粒子のデリバリー効率を達成するのに必要なコーティング材料の量をも実質的に低減すると考えられる。
【００４０】
本出願人らの発明の一態様では、前記の有益剤含有デリバリー粒子は、前述のプロセス工程のいずれの組み合わせをも用いて製造されてよい。
【００４１】
本明細書に開示されるプロセスで使用するのに適した装置は、パドルミキサー、プローシェア（ploughshare）ミキサー、リボンブレンダー、垂直軸造粒機及びドラムミキサー（両方ともバッチ式であり、利用可能な場合は連続プロセスの形状のもの）、スプレー乾燥機、並びに押出成形機を挙げることができる。このような装置は、ローディヒ社（Lodige GmbH）（ドイツ、パダーボーン（Paderborn））、リトルフォード・デイ社（Littleford Day, Inc.）（米国ケンタッキー州フローレンス（Florence））、フォルベルク社（Forberg AS）（ノルウェー、ラルビク（Larvik））、グラット・インゲニュールテクニーク社（Glatt Ingenieurtechnik GmbH）（ドイツ、ワイマール（Weimar））、ニロ（デンマーク、ソボー（Soeborg））、ホソカワ・ベペックス社（Hosokawa Bepex Corp.）（米国ミネソタ州ミネアポリス）から入手できる。
【００４２】
有益剤含有デリバリー粒子を含む組成物
本発明の組成物は、本出願に開示される有益剤含有デリバリー粒子の実施形態を含んでいてよい。用いられる有益剤含有デリバリー粒子の正確な濃度は、前記組成物の種類および最終用途に左右されるが、本出願人らの発明の一態様では、洗浄組成物は、洗浄組成物の総重量に対して約０．０１重量％〜約１０重量％、約０．１重量％〜約３重量％、または約０．５重量％〜約１．５重量％の有益剤含有デリバリー粒子を含んでいてよい。本出願人らの発明の一態様では、布地処理組成物は、約０．０１重量％〜約１０重量％、約０．１重量％〜約３重量％、あるいは約０．５重量％〜約１．５重量％の有益剤含有デリバリー粒子を含んでいてよい。
【００４３】
本明細書に開示される洗浄組成物は、通常、水性洗浄操作での使用中に、洗浄水のｐＨが約６．５〜約１２、又は約７．５〜１０．５となるように配合される。液体食器洗浄製品の配合物は、典型的には約６．８〜約９．０のｐＨを有する。洗浄製品は、通常、約７〜約１２のｐＨを有するように配合される。推奨使用濃度でのｐＨを制御する技術には、緩衝剤、アルカリ類、酸類などの使用が挙げられ、当業者には周知である。
【００４４】
補助剤物質
本発明の目的には必須でないが、以下に例示される補助剤の非限定的なリストは、当該組成物において使用するのに適しており、そして例えば、性能を補助若しくは向上させるために、洗浄されるべき基材の処理のために、又は香料、着色剤、染料などを用いる場合のように洗浄組成物の審美性を変化させるために、望ましくは本発明の特定の実施形態に組み込まれてよい。こうした補助剤は、本出願人らのデリバリー粒子を介して供給される構成成分に追加されると理解される。このような追加的成分の明確な性質、及びそれを組み込む濃度は、組成物の物理的形態及び使用されるべき洗浄作業の性質に依存する。適した補助剤物質としては、界面活性剤、ビルダー、キレート化剤、移染防止剤、分散剤、酵素、及び酵素安定剤、触媒物質、漂白活性化剤、ポリマー分散剤、粘土汚れ除去／再付着防止剤、光沢剤、泡抑制剤、染料、香料、構造弾性化剤、布地柔軟化剤、キャリア、向水性物質、加工助剤、及び／又は顔料が挙げられるが、これらに限定されない。下記の開示に加え、このようなその他の補助剤の適した例及び使用濃度は、米国特許第５，５７６，２８２号、米国特許第６，３０６，８１２Ｂ１号及び米国特許第６，３２６，３４８Ｂ１号に見出され、これらを本明細書に参考として組み込む。
【００４５】
上述のように、補助剤成分は、本出願人らの洗浄及び布地ケア組成物には必須ではない。従って、本出願人らの洗浄及び布地ケア組成物の特定の実施形態は、以下の補助剤物質の１つ以上を含有しない。漂白活性化剤、界面活性剤、ビルダー、キレート化剤、移染防止剤、分散剤、酵素、及び酵素安定剤、触媒金属錯体、ポリマー分散剤、粘土および汚れ除去／再付着防止剤、光沢剤、泡抑制剤、染料、香料、構造弾性化剤、布地柔軟化剤、キャリア、向水性物質、加工助剤及び／又は顔料。しかし、１つ以上の補助剤が存在する場合、このような１つ以上の補助剤は、以下に詳細に記載されるように存在してもよい。
【００４６】
界面活性剤  −  本発明による洗浄組成物および布地ケア組成物は、界面活性剤又は界面活性剤系を含むことができ、その際、前記界面活性剤は、非イオン性及び／若しくは陰イオン性及び／若しくは陽イオン性界面活性剤並びに／又は両性及び／若しくは又は双極性イオン性及び／若しくは半極性非イオン性界面活性剤から選択できる。
【００４７】
界面活性剤は、典型的には洗浄組成物の約０．１重量％から、好ましくは約１重量％から、より好ましくは約５重量％から、洗浄組成物の約９９．９重量％まで、好ましくは約８０重量％まで、より好ましくは約３５重量％まで、最も好ましくは約３０重量％までの濃度で存在する。
【００４８】
ビルダー  −  本発明の洗浄組成物および布地ケア組成物は、１つ以上の洗剤ビルダーまたはビルダー系を含むことができる。存在する場合、組成物は典型的に、少なくとも約１重量％のビルダー、好ましくは約５重量％から、より好ましくは約１０重量％から約８０重量％まで、好ましくは約５０重量％まで、より好ましくは約３０重量％までの洗剤ビルダーを含む。
【００４９】
ビルダーとしては、ポリリン酸のアルカリ金属塩、アンモニウム塩及びアルカノールアンモニウム塩、ケイ酸アルカリ金属塩類、炭酸アルカリ土類及びアルカリ金属塩類、アルミノケイ酸塩ビルダー類、ポリカルボキシレート化合物類、エーテルヒドロキシポリカルボキシレート類、無水マレイン酸とエチレン又はビニルメチルエーテルとのコポリマー、１，３，５−トリヒドロキシベンゼン−２，４，６−トリスルホン酸、及びカルボキシメチルオキシコハク酸、エチレンジアミン四酢酸及びニトリロ三酢酸のようなポリ酢酸類の様々なアルカリ金属塩、アンモニウム塩及び置換アンモニウム塩、およびメリト酸、コハク酸、オキシジコハク酸、ポリマレイン酸、ベンゼン１，３，５−トリカルボン酸、カルボキシメチルオキシコハク酸のようなポリカルボキシレート類、並びにこれらの可溶性塩類が挙げられるが、これらに限定されない。
【００５０】
キレート化剤  −  本明細書中の洗剤組成物及び布地ケア組成物は、任意に１つ以上の銅、鉄及び／又はマンガンキレート化剤を含有してもよい。
【００５１】
利用される場合、これらのキレート化剤は、一般に、本明細書中の洗浄組成物の約０．１重量％〜約１５重量％まで、より好ましくは本明細書中の洗浄組成物の約３．０重量％〜約１５重量％までを構成する。
【００５２】
移染防止剤  −  本発明の洗剤組成物及び布地ケア組成物は、１つ以上の移染防止剤類を包含してもよい。適した高分子移染防止剤には、ポリビニルピロリドンポリマー類、ポリアミンＮ−オキシドポリマー類、Ｎ−ビニルピロリドンとＮ−ビニルイミダゾールとのコポリマー類、ポリビニルオキサゾリドン類及びポリビニルイミダゾール類、又はこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。
【００５３】
本明細書の洗浄組成物中に存在する場合、移染防止剤は、前記洗浄組成物の約０．０００１重量％から、より好ましくは約０．０１重量％から、最も好ましくは約０．０５重量％から、前記洗浄組成物の約１０重量％まで、より好ましくは約２重量％まで、最も好ましくは約１重量％までの濃度で存在する。
【００５４】
分散剤  −  本発明の洗剤組成物及び布地ケア組成物は、分散剤を含有することもできる。適した水溶性有機物質類は、ホモポリマー又はコポリマーの酸類又はそれらの塩類であり、それらのうちのポリカルボン酸は、互いに炭素原子２個を超えない程度に離れている少なくとも２個のカルボキシルラジカルを含み得る。
【００５５】
酵素  −  洗剤組成物及び布地ケア組成物は、洗浄性能及び／又は布地ケア効果を提供する１つ以上の洗剤酵素を含むことができる。適した酵素の例としては、ヘミセルラーゼ類、ペルオキシダーゼ類、プロテアーゼ類、セルラーゼ類、キシラナーゼ類、リパーゼ類、ホスホリパーゼ類、エステラーゼ類、クチナーゼ類、ペクチナーゼ類、ケラタナーゼ類、レダクターゼ類、オキシダーゼ類、フェノールオキシダーゼ類、リポキシゲナーゼ類、リグニナーゼ類、プルラナーゼ類、タンナーゼ類、ペントサナーゼ類、マラナーゼ類、β−グルカナーゼ類、アラビノシダーゼ類、ヒアルロニダーゼ類、コンドロイチナーゼ類、ラッカーゼ類、及びアミラーゼ類、又はこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。代表的な組み合わせは、プロテアーゼ、リパーゼ、クチナーゼ、及び／又はセルラーゼのような従来の適用可能な酵素をアミラーゼと組み合わせた混液である。
【００５６】
酵素安定剤  −  種々の技法によって、洗剤で使用する酵素を安定化させることができる。本明細書に用いられる酵素は、カルシウムイオン及び／又はマグネシウムイオンを酵素に供給する、最終組成物中のカルシウム及び／又はマグネシウムイオンの水溶性供給源の存在によって安定化させることができる。
【００５７】
触媒作用性金属錯体  −  本出願人らの洗浄組成物および布地ケア組成物は、触媒作用性金属錯体を包含してよい。金属含有漂白剤触媒の１つの種類は、銅、鉄、チタン、ルテニウム、タングステン、モリブデン、又はマンガンの陽イオンのような、限定された漂白剤触媒活性の遷移金属陽イオン、亜鉛又はアルミニウムの陽イオンのような、漂白剤触媒活性をほとんど又は全くもたない補助金属陽イオン、並びに触媒作用性金属および補助金属の陽イオンに対して限定された安定度定数を有する金属イオン封鎖剤、特にエチレンジアミン四酢酸、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）及びそれらの水溶性の塩類を含む触媒系である。このような触媒は、米国特許第４，４３０，２４３号（ブラッグ（Bragg）、１９８２年２月２日発行）に開示されている。
【００５８】
所望する場合、本明細書の組成物はマンガン化合物を用いて触媒作用され得る。このような化合物及び使用濃度は当該技術分野において周知であり、例えば、米国特許第５，５７６，２８２号（ミラクル（Miracle）ら）に開示されているマンガン系触媒が挙げられる。
【００５９】
本明細書で有用なコバルト漂白剤触媒は既知であり、例えば、米国特許第５，５９７，９３６号（パーキンス（Perkins）ら、１９９７年１月２８日発行）、米国特許第５，５９５，９６７号（ミラクル（Miracle）ら、１９９７年１月２１日発行）に記載されている。このようなコバルト触媒は、例えば米国特許第５，５９７，９３６号及び米国特許第５，５９５，９６７号に教示されているような、既知の手順によって容易に調製される。
【００６０】
本明細書の組成物はまた、大多環状の剛性配位子、「ＭＲＬ」と省略される、の遷移金属錯体を適切に包含してもよい。実用的な事柄として、限定する目的ではないが、本明細書の組成物及び洗浄方法は、水性洗浄媒体において少なくとも１億分の１のオーダーの有益剤ＭＲＬ種を提供するように調整することができ、好ましくは、約０．００５ｐｐｍ〜約２５ｐｐｍ、より好ましくは約０．０５ｐｐｍ〜約１０ｐｐｍ、最も好ましくは約０．１ｐｐｍ〜約５ｐｐｍの前記ＭＲＬを洗浄溶液中に提供する。
【００６１】
当該遷移金属漂白剤触媒中の好ましい遷移金属には、マンガン、鉄、及びクロムが挙げられる。本明細書における好ましいＭＲＬは、架橋した特定の種類の超剛性配位子、例えば、５，１２−ジエチル−１，５，８，１２−テトラアザビシクロ［６．６．２］ヘキサデカンである。
【００６２】
適した遷移金属ＭＲＬは、例えばＰＣＴ国際公開特許ＷＯ  ００／３３２６０１及び米国特許第６，２２５，４６４号に教示されているような既知の手順によって容易に調製される。
【００６３】
洗浄組成物の製造及び使用方法
本発明の洗浄組成物および布地ケアは、配合者によって選択されるいずれの適した形態にも配合することができ、及び配合者によって選択されるいずれか方法によっても調製することができ、それらの非限定例は、米国特許第５，８７９，５８４号（ビアンケッティ（Bianchetti）ら、１９９９年３月９日発行）、米国特許第５，６９１，２９７号（ナサノ（Nassano）ら、１９９７年１１月１１日発行）、米国特許第５，５７４，００５号（ウェルチ（Welch）ら、１９９６年１１月１２日発行）、米国特許第５，５６９，６４５号（ディニウェル（Dinniwell）ら、１９９６年１０月２９日発行）、米国特許第５，５６５，４２２号（デル・グレコ（Del Greco）ら、１９９６年１０月１５日発行）、米国特許第５，５１６，４４８号（カペシ（Capeci）ら、１９９６年５月１４日発行）、米国特許第５，４８９，３９２号（カペシ（Capeci）ら、１９９６年２月６日発行）、米国特許第５，４８６，３０３号（カペシ（Capeci）ら、１９９６年１月２３日発行）に記載されており、これらをすべて本明細書に参考として組み込む。
【００６４】
使用方法
本明細書に開示する有益剤デリバリー粒子を含有する組成物は、ある場所、とりわけ表面または布地を洗浄または処理するのに使用することができる。通常、前記場所の少なくとも一部は、希釈されない形態又は希釈された液体、例えば洗浄液の、本出願人らの組成物の実施形態と接触され、そしてその後、任意に、その場所が洗浄及び／又はすすぎ洗いされてもよい。本発明の趣旨上、洗浄することは、擦ること及び機械的攪拌を包含するが、これらに限定されない。布地には、通常の消費者の使用条件で洗濯または処理することが可能なほとんどいかなる布地が含まれていてもよい。開示される洗浄組成物または布地ケア組成物を含み得る液体のｐＨは、約３〜約１１．５までであってよい。こうした組成物は、典型的には溶液中で約５００ｐｐｍ〜約１５，０００ｐｐｍの濃度で使用される。洗浄溶媒が水である場合、水の温度は、通常約５℃〜約９０℃であり、前記場所が布地を含む場合、水と布地との割合は、通常約１：１〜約３０：１である。
【００６５】
試験方法
本出願の試験方法の項で開示される試験方法は、本出願人らの発明が本明細書に記載および特許請求されているように本出願人らの発明のパラメータの各値を求めるために使用されるものと理解される。
【００６６】
１．）付着仕事量試験：基材と接着剤コーティング材料との間の接着結合を破壊するのに要するエネルギーの測定。  
ａ．）試験すべき材料１０ｇを入手する。かかる材料１０ｇは希釈されていないものであるべきである。例えば、かかる材料が溶媒を含む場合、非結合の溶媒は試験前に材料から分離されなければならない。  
ｂ．）テクスチャー・テクノロジーズ社（Texture Technologies）から入手可能なＴＡ  Ｘ２プラス・テクスチャー・アナライザ（TA X2 Plus Texture Analyzer）を用いて、以下のようにして付着仕事量を測定する：材料サンプル１０ｇを、直径５．０８ｃｍ（２インチ）の４オンス円筒形ガラスジャーに入れる。次いで、前記ジャーをテクスチャー・アナライザ装置の試験スタンドに配置する。試験条件は以下の通りである。  
（ｉ）プローブ：直径５ｍｍの球形ステンレス鋼であって、濡れたポリコットン中敷（脱イオン水で１分間湿らせた綿５０％およびポリエステル５０％の布）で覆われたもの。  
（ｉｉ）基材と接着剤との接触時間：９０秒
（ｉｉｉ）布地で覆われたプローブの接着剤サンプル中への侵入速度：０．５ｍｍ／秒
（ｉｖ）引き上げ速度：１０ｍｍ／秒
（ｖ）適用される力：試験しようとするサンプルの少なくとも５ｍｍ内部にプローブがあるほど十分に高い適用される力であって、通常は０．０２Ｎ
（ｖｉ）温度：２２〜２４℃
ｃ．）力に対してプローブが移動する距離をプロットする−付着仕事量は、ミリジュールで報告され、前記の力対距離曲線より下方の面積である。
【００６７】
２．）貯蔵弾性率試験
ａ．）試験しようとする材料１０ｇを入手する。かかる材料１０ｇは希釈されていないものであるべきである。例えば、かかる材料が溶媒を含む場合、非結合の溶媒は試験前に材料から分離されなければならない。  
ｂ．）貯蔵弾性率（Ｇ’）を、等温冷媒循環器（Isotemp Refrigerant Circulator）（フィッシャー・サイエンティフィック社（Fisher Scientific）、米国ペンシルバニア州ピッツバーグ（Pittsburgh））と接続したカリ・メドＣＳＬ  ２−１００（Carri Med CSL 2-100）レオメーター（ＴＡインスツルメンツ社（TA Instruments）、米国デラウェア州ニューキャッスル（New Castle））を使用する振動流量計（oscillatory rheometry）を用いて以下の設定パラメータで測定する。  
（ｉ）プローブ：４センチメートル、２度の鋼製錐体構造物
（ｉｉ）サンプルとプローブとの間のギャップ  ５２マイクロメートル
（ｉｉｉ）振動数＝１．０Ｈｚ、剪断応力＝１０パスカル
（ｉｖ）温度２０℃
（ｖ）試験時間＝３０秒
ｃ．）前記機器で報告される貯蔵弾性率を記録する。
【００６８】
３．）溶解率試験、有益剤損失試験
ａ．）有益剤含有デリバリー粒子５．０ｇを脱イオン水５００ｇに添加する。
ｂ．）前記スラリーを、コール・パーマー社（Cole Parmer Inc.）から入手される３ブレードタービン攪拌器（２．５４ｃｍ（１インチ）ピッチのブレード）を用いて８０ＲＰＭで２０℃において３０分間攪拌する。  
ｃ．）スラリーを、０．４５ミクロンのテフロンシリンジフィルター（直径２５ｍｍ、有効濾過面積３．９ｃｍ２、作動圧力４１０ｋＰａ（４．１バール）、ポリプロピレンハウジング）に通過させて濾過する。  
（ｉ）液状の透過残物（liquid retentate）中での接着剤コーティング材料濃度（重量％）を±１０％の精度で求める。  
（ｉｉ）以下の式によって溶解％を算出する。
【数１】
2011063807.tif 000002
【００６９】
４．）有益剤損失試験。
ａ．）有益剤含有デリバリー粒子５．０ｇを脱イオン水５００ｇに添加する。  
ｂ．）前記スラリーを、３ブレードタービン攪拌器（２．５４ｃｍ（１インチ）ピッチのブレード）を用いて８．３７８ｒａｄ／ｓ（８０ＲＰＭ）で２０℃において３０分間攪拌する。  
ｃ．）スラリーを、０．４５ミクロンのテフロンシリンジフィルター（直径２５ｍｍ、有効濾過面積３．９ｃｍ２、作動圧力４１０ｋＰａ（４．１バール）、ポリプロピレンハウジング）に通過させて濾過する。  
（ｉ）液状の透過残物（liquid retentate）中の有益剤濃度（重量％）を±１０％の精度で求める。（例えば、香料が有益剤である場合、ガスクロマトグラフィー／質量分析法を用いて濃度を求めてよい。ＧＣ条件（炎イオン化検出器を有し、毛管Ｇ．Ｃ．用の分割インジェクターおよびミリポア・ミレニアム・データシステム、Ｇ．Ｃ．カラムを備えた、ヒューレット・パッカード（Hewlett Packard）５８９０モデルＩＩ。溶融石英、３０ｍ長×内径０．３２ｍｍ、ＤＢ−５固定相  厚さ０．２５マイクロメートルでコーティングされたもの）。
【表１】
2011063807.tif 000003
ｄ．）以下によって有益剤損失％を算出する：
【数２】
2011063807.tif 000004
【００７０】
５．）付着効率試験：この試験には３つの工程が含まれる。第１の工程は、トレーサ（例えば、利用される布地または洗浄組成物上に存在しない成分）を用いて有益剤コーティングされた粒子を調製することである。第２工程は、既知の量の有益剤含有粒子を洗浄工程に加えて洗浄試験を行った後、基材を十分に乾燥することである。第３工程は、洗浄した基材の代表サンプルを採集して、元素組成を測定することである。洗浄法は、供給される有益に基づいて異なっていてよい、しかしながら、これら工程を説明する実例の洗濯法について以下に記載する。  
ａ．）トレーサを用いて有益剤含有デリバリー粒子の調製：ＵＯＰ  ＬＬＣ社から供給されるゼオライト１３Ｘを、前記粒子の１０重量％の濃度で粒子調製プロセスに混入する（このゼオライト中、アルミニウム１５重量％、ケイ素２７重量％）。あるいは、コロイド状シリカ分散体（米国メリーランド（Maryland）のグレース・デービソン社（Grace Davison）からのルドックス（Ludox）ＨＳ−３０）を前記粒子の１０重量％の濃度で混入することもできる。  
ｂ．）有益剤含有デリバリー粒子２．５ｇを、直径が２５．４ｃｍ（１０インチ）および高さが２１．５９ｃｍ（８．５インチ）の洗濯機であって、直径３．８１ｃｍ（１．５インチ）、高さ２４．１３ｃｍ（９．５インチ）および底面１５．２４ｃｍ（６インチ）の攪拌器を有する洗濯機に添加することによって、洗濯洗浄試験を行う。洗濯機は、３２℃における脱イオン水７リットルと７枚の綿パイル布地（ポリコットン８６％、ポリエステル１４％のインド、シララ・エキスポーツ社（Silara Exports Ltd）製のユーロソフト（EuroSoft）ブランド綿パイル生地から構成される、３０．４８×３０．４８ｃｍ（１２インチ×１２インチ）洗浄タオル）とで満たされている。（ゼオライトを含まないこと以外は）実施例１１に挙げるものと同様の組成を有する粉末洗剤を洗濯機に添加する。洗浄サイクルは以下から成る。８．３７８ｒａｄ／ｓ（８０ＲＰＭ）攪拌での洗浄１２分、脱水サイクル２分、１６℃での水を用いたすすぎ洗いサイクル２分、その後の脱水サイクル２分。その後、布地をタンブラー式乾燥機で４５分間機械乾燥する。  
ｃ．）有益剤含有デリバリー粒子を用いて、少なくとも３回の別個の洗浄試験を行わなければならない。６つの代表的な布地材料見本（各０．５０ｇ）を採集する。布地を硝酸とフッ酸を用いて蒸解する。布地０．５０ｇに濃硝酸１０．００ｍＬおよびフッ酸０．２００ｍＬを添加する。サンプルは、以下の４サイクルプログラムを使用するイートス・プラス・マイクロウェーブ・ラブステーション（Ethos Plus Microwave Labstation）（米国コネチカット州モンローのマイルストーン社（Milestone, Inc.）製）を用いて蒸解する。８５℃において最高出力７００ワットで３分、１４５℃において最高出力５００ワットで９分、２００℃において最高出力１０００ワットで４分、２００℃において最高出力１０００ワットで１４分。  
ｄ．）次いで、蒸解した布地を、脱イオン水を用いて５０対１に希釈する。希釈したスラリーをパーキン・エルマー・オプティマ（Perkin Elmer Optima）４３００ＤＶスペクトロメーター（パーキン・エルマー社（Perkin Elmer）、米国イリノイ州シカゴ（Chicago））に供給して、以下の機器設定で所望の元素（ケイ素、アルミニウム）を分析する。プラズマ１５リットル／分、補助装置（Auxilary）０．５リットル／分、噴霧器０．８リットル／分、出力１４００ワット、観察距離１５ミリメートル、軸方向プラズマ観察、蠕動ポンプからの１．５０ミリリットル／分のスラリー流による湿潤エアゾール分析、洗い流し時間２０秒、サンプル１０個毎に品質管理チェックを行う。  
ｅ．）機器によって報告される、報告された基材１ｇ当たりの元素（マイクログラム）は、対照布地（添加されるゼオライトの量  ゼロ）の元素組成を先ず差し引き、次に、洗濯機に添加される布地の全質量（２６０ｇ）を報告された数に乗じた後、洗濯機に添加される元素の量（ゼオライト１３Ｘ  １ｇ中、アルミニウム０．１５ｇ、およびケイ素０．２７ｇ）で割り、最後に、１００を乗じて、百分率としての付着効率を得ることによって、付着効率に換算する。
【００７１】
６．）コア材料吸収剤（ＢＥＴ）表面積測定
コア材料吸収剤の表面積は、米国化学会誌（Journal of the American Chemical Society）、第６０巻、１９３８年、３０９頁に見出される（ＢＥＴ）表面積測定実験記録に従って求める。
【００７２】
７．）界面張力および界面張力比：有益剤含有デリバリー粒子と当該有益剤含有デリバリー粒子が適用される基材の接触角を別々に、クルス（Kruss）Ｋ１００張力計を用いて、以下のことを除いて、ワッシュバーン法（Washburn Method）（ワッシュバーン（Washburn）Ｅ．Ｗ．、フィジカル・レヴュー（Phys. Rev.）、１７巻、３７４項、１９２１年）に記載の実験記録により測定する。  
ａ．）有益剤含有デリバリー粒子：０．４５ミクロン濾紙をクルス（Kruss）のサンプルホルダーＦＬ１２の底に配置する。既知の質量の粉末をＦＬ１２に添加して、別の濾紙を前記粉末の上に乗せる。次いで、サンプルホルダーのピストンをねじって締める。ピストンスクリューの最後の回転時に抵抗があるほど十分な質量の粒子がなければならない。  
ｂ．）基材：基材を脱イオン水で飽和させた直後に、かかる基材の接触角を測定する。
【００７３】
基材と有益剤含有デリバリー粒子を調製した時点で、張力計を用いて、有益剤含有デリバリー粒子および基材サンプルの３つの別個の試験流体（ヘキサン、エチレングリコールおよびジヨードメタン）に対する接触角を評価する。接触角データと、プローブ流体の表面張力の既知の極性および分散構成成分とから、フォークス方程式（フォークス（Fowkes）Ｆ．Ｍ．、工業化学および化学工学（Industrial and Engineering Chemistry）、第５６巻、第１２号、４０頁、１９６４年）を用いて、基材と有益剤含有デリバリー粒子の極性および分散構成成分を計算する。グッド方程式（グッド（Good）Ｒ．Ｊ．、グリファルコ（Grifalco）Ｌ．Ａ．、物理化学会誌（J. Phys. Chem.）、第６４巻、５６１頁、１９６０年）を用いて、脱イオン水で濡らした基材の界面張力と有益剤含有デリバリー粒子の界面張力を計算する。
【００７４】
界面張力比は、以下のように定義される。
基材の界面張力
有益剤含有デリバリー粒子の界面張力
【実施例】
【００７５】
実施例１．接着剤コーティング材料の調製
粒状ポリビニルアルコール１００ｇを脱イオン水９００ｇに、最初は９５℃において、ウルトラ・トゥラックス（Ultra Turrax）Ｔ−２５ミキサーを１９８９．６８ｒａｄ／ｓ（１９０００ＲＰＭ）で１０分間用いて溶解して、清澄な溶液を得ることによって、ポリビニルアルコールの１０重量％溶液を作製する。前記溶液を３０℃まで冷却させ、５０重量％グルテルアルデヒド（gluteraldehyde）（マリンクロット・ベーカー社（Mallinkrodt Baker）、ニュージャージー州フィリップスバーグ（Phillipsburg））架橋剤１．０８ｇを前記混合物に加え、その後、２．０Ｍ  ＨＣｌ  ２３．０ｇを加えて、ｐＨ３の最終溶液を生成する。前記溶液を接着剤ゲル配合のために一晩静置する。
【００７６】
実施例２：有益剤含有デリバリー粒子の製造方法（有益剤＋接着剤コーティング）
セルボル（Celvol）１０７（セラニーズ・ケミカルズ社（Celanese Chemicals）、テキサス州ダラス（Dallas））を用いて製造した実施例１の接着剤ゲル１６３ｇに、脱イオン水１５２ｇを加える。相分離した分散体をウルトラ・トゥラックス（Ultra Turrax）ミキサーを用いて混合して、均質な分散体を生成する。１重量％アクアロン（Aqualon）カルボキシメチルセルロース７Ｍ８ＳＦＰＨ溶液（ハーキュリーズ社（Hercules, Inc.）、デラウェア州ウィルミントン（Wilmington））１５８ｇを前記スラリーに加える。香料７７ｇを、前記混合物に攪拌しながら加えて、おおよその平均粒径が１０マイクロメートルのエマルションを形成する。分散した油相へのポリビニルアルコールの沈降を開始するために、前記エマルションに２０重量％硫酸ナトリウム溶液（プライア・ケミカル社（Prior Chemical Corporation）、ニューヨーク州ニューヨーク（New York））５３ｇを滴下する。
【００７７】
実施例３：有益剤含有デリバリー粒子の製造方法（有益剤＋接着剤コーティング＋バリアコーティング）
実施例２のスラリー化した接着剤コーティングされた有益剤粒子６０２ｇに、マルトデキストリンＣＲ−１０（アーチャー・ダニエルズ・ミッドランド（Archer Daniels Midland）、イリノイ州ジケーター（Decatur））の５０重量％溶液９０ｇを加える。前記混合物を、直径２インチの回転軸アトマイザで操作する並流ニロ（Niro）直径３フィートのスプレー乾燥機を用い、以下の操作条件でスプレー乾燥する。吸気温度２００℃、出口温度９５℃〜９８℃、空気流量８０ｋｇ／ｈｒ、ディスク速度３１４１．５９ｒａｄ／ｓ（３０，０００ＲＰＭ）、および乾燥機作動圧力−２００ｍｍＨ２Ｏ。乾燥機から採集される粒子の平均粒径は、５０マイクロメートルである。
【００７８】
実施例４：有益剤含有デリバリー粒子の製造方法（有益剤＋バリアコーティング＋接着剤コーティング）
セルボル（Celvol）１０７（セラニーズ・ケミカルズ社（Celanese Chemicals）、テキサス州ダラス）を用いて製造した実施例１の１０重量％ゲル１５８ｇに水１６０ｇを加えて、ローター−ステーター・ウルトラ・トゥラックス（Ultra Turrax）Ｔ２５ミキサーを用いてゲルを均質に分散させる。１重量％カルボキシメチルセルロース７Ｍ８ＳＦＰＨ（ハーキュリーズ社（Hercules, Inc.）、デラウェア州ウィルミントン）１５８ｇを分散した接着剤に加えた後、ＰＭＵカプセル（アベカ社（Aveka, Inc.）、ミネソタ州ウッドベリー（Woodbury））７７ｇを添加する。カプセルは、直径が約５０マイクロメートルであり、８０重量％の芳香剤油コアと２０重量％の尿素−ホルムアルデヒド壁を含有する。攪拌しながら、硫酸ナトリウムの２０重量％溶液（プライア・ケミカル社（Prior Chemical Corporation）、ニューヨーク州ニューヨーク（New York））５３ｇを滴下して、ＰＭＵ粒子への接着剤の相分離を引き起こす。内容物をスプレー乾燥させると、採集される粒子の平均粒径が７０マイクロメートルであることが分かる。
【００７９】
実施例５：有益剤粒子の製造方法
実施例２の粒子において、ルドックス（Ludox）ＨＳ−３０コロイド状シリカ（グレース・デービソン社（Grace Davison）、テネシー州チャタヌーガ（Chattanooga））１５０ｇを加えることだけを変更し、スラリーは、実施例３で使用したのと同じ条件を用いてスプレー乾燥させる。
【００８０】
実施例６：有益剤粒子の製造方法
実施例３の粒子において、スプレー乾燥する前にルドックス（Ludox）ＨＳ−３０コロイド状シリカ（グレース・デービソン社（Grace Davison）、テネシー州チャタヌーガ（Chattanooga））１５０ｇを加えることだけを変更する。
【００８１】
実施例７：有益剤粒子の製造方法
実施例４の粒子において、スプレー乾燥する前にルドックス（Ludox）ＨＳ−３０コロイド状シリカ（グレース・デービソン社（Grace Davison）、テネシー州チャタヌーガ（Chattanooga））１５０ｇを加えることだけを変更する。
【００８２】
実施例８：ゼオライトキャリア内にカプセル封入されて、押出成形によって接着剤でコーティングされた有益剤
芳香剤油１６ｇをゼオライト１３Ｘ（ＵＯＰ  ＬＬＣ、イリノイ州デス・プレーンズ（Des Plaines））６４ｇに噴霧し、この粉末を、シグマ・アルドリッチ（Sigma Aldrich）のポリビニルアルコール（３１０００〜５００００ｇ／モル、９９モル％加水分解したもの）を用いて作製した実施例１のゲル２０６ｇに加えて、内容物を押出成形して麺状のものを生成する。前記の麺状のものを室温で一晩乾燥させる。硬化した材料をコーヒーグラインダーを用いて微粉末に粉砕する。粒子を篩い分けして、７５マイクロメートル未満の画分を採集する。
【００８３】
実施例９．接着剤でコーティングされ、さらにバリア材料でコーティングされたゼオライト
実施例８の７５マイクロメートル未満の粒子を、ＨＩＣＡＰ  １００変性デンプン（ナショナル・スターチ・アンド・ケミカル（National Starch & Chemical）、ニュージャージー州ブリッジウォーター（Bridgewater））の２５重量％水溶液２６７ｇに加えて、並流ニロ（Niro）乾燥機を用いて実施例３と同じ条件下でスプレー乾燥させる。
【００８４】
実施例１０．洗浄組成物中に香料を混入するアグロメレーション法
スプレー乾燥させる前に実施例４のスラリー４．０ｇを、硫酸マグネシウム１０ｇと、トリポリリン酸ナトリウム８９ｇと、ポリアクリル酸ナトリウム１．０ｇとの混合物を含有するフードプロセッサーに滴下する。このような材料は、アルドリッチ社（Aldrich）（米国ウィスコンシン州ミルウォーキー（Milwaukee））およびＢＡＳＦ社（BASF AG）（ドイツ、ルートヴィッヒスハーフェン（Ludwigshafen））から入手可能である。
【００８５】
実施例１１：有益剤含有デリバリー粒子を含有する洗浄組成物。
前述の実施例の粒子を、香料を含有しないドライ洗濯洗剤粉末に、当該洗剤粉末の０．３０重量％、当該洗剤粉末の０．１５重量％および当該洗剤粉末の０．０７５重量％の濃度で加えることで、以下の処方を有する洗浄組成物が得られる。
【表２】
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【００８６】
実施例１２：ポリジメチルシロキサン（０．６ｍ２／ｓ（６００，０００センチストークス）流体、ダウ・ケミカル社（Dow Chemical）、米国ミズーリ州ミッドランド（Midland））の７０重量％エマルション６４ｇを、７Ｍ８ＳＦＰＨカルボキシメチルセルロース（ハーキュレス社（Hercules Corp.）、米国デラウェア州ウィルミントン（Wilmington））の１重量％溶液６０ｇと、ルドックス（Ludox）ＨＳ−３０コロイド状シリカ（グレース・デビソン社（Grace Davison）、テネシー州チャタヌーガ（Chattanooga））１５ｇとを含む混合物に添加する。ポリビニルアルコールの５重量％ゲル１００ｇ（５重量％ＰＶＯＨ水溶液９７．９４６ｇ＋５０重量％グルテルアルデヒド（gluteraldehyde）０．０５４ｇ＋２．０Ｍ  ＨＣｌ  ２．０ｇ）を前記混合物に加え、ウルトラ・トゥラックス（Ultra Turrax）Ｔ−２５ミキサー（ダイブテック社（DivTech, Inc））を用いて１３６１．３６ｒａｄ／ｓ（１３，０００ＲＰＭ）で激しく攪拌する。２０重量％硫酸ナトリウム溶液２５ｇを、３−ブレード攪拌器（ラボレテクニーク（Laboretechnik）ＩＫＡミキサー）を用いて１１５．１９ｒａｄ／ｓ（１１００ＲＰＭ）で攪拌しながら、前記混合物に３分かけて加える。次に、ポリジメチルシロキサンスラリー２．９ｇを短時間の洗浄（miniwash）サイクルに加えて、綿パイル布地を分析して、布地に対するシリコーンの付着効率を求める。ポリジメチルシロキサンスラリーの蒸解は、スラリー中の２．４６重量％ケイ素元素を示唆する。付着結果は、布地１グラム当たり平均２４７マイクログラムの布地上のケイ素、または添加されるシリコーンの８９％付着を示唆する。対照試料（上述のポリジメチルシロキサンスラリーと同一であるが、ポリビニルアルコールゲルが添加されていない）は、１グラム当たり５２マイクログラムの布地上のケイ素を示す。
【００８７】
実施例１３：ルビスコール（Luviskol）Ｋ−９０ポリマー（ＢＡＳＦ、ドイツ）１０．０ｇを、４オンスのガラスジャー内のポリエチレングリコール４００（ダウ・ケミカル（Dow Chemical）、ミズーリ州ミッドランド（Midland））４０ｇに加える。内容物を８０℃で一晩加熱して、透明な混合物を得る。前記試料の付着仕事量は、ＴＡ  Ｘ２プラス・テクスチャー・アナライザー（TA X2 Plus Texture Analyzer）（テクスチャー・テクノロジーズ社（Texture Technologies）、ニューヨーク州スカーズデール（Scarsdale））を用いて測定され、決定して、付着仕事量７．６ミリジュールを得る。
【００８８】
実施例１４：陰イオン性に変性されたポリビニルアルコール（日本合成化学（Nippon Gohsei）、日本）５０ｇを、ウルトラ・トゥラックス（Ultra Turrax）Ｔ−２５ミキサーを用いて１９８９．６８ｒａｄ／ｓ（１９，０００ＲＰＭ）で攪拌しながら脱イオン水４５０ｇに６０℃で加える。前記分散体を、６０℃で２時間脱気させる。前記のポリビニルアルコールの溶液に、１０重量％グルテルアルデヒド（gluteraldehyde）溶液１．２５ｇを加えた後、２．０Ｍ  ＨＣｌ  １２ｇを攪拌しながら添加する。この溶液を一晩放置する。別のビーカー内で、尿素７ｇ、レゾルシノール（アルドリッチ社（Aldrich）、米国ウィスコンシン州）０．５ｇおよび塩化アンモニウム０．４ｇを脱イオン水９０ｇに溶解する。次に、ルドックス（Ludox）ＨＳ−３０シリカ（グレース・デービソン（Grace Davison）、米国メリーランド（Maryland））２０ｇを加える。その後、β−イオノン（フィルメニヒ（Firmenich）、米国ニュージャージー（New Jersey））８０ｇを均質な溶液に（３−ブレード、ピッチ付きタービン攪拌器ＩＫＡラボレテクニーク（Laboretechnik）、３１．４２ｒａｄ／ｓ（３００ＲＰＭ）で）攪拌しながら加えて、β−イオノンを乳化する。このスラリーのｐＨは、２．０Ｍ  ＨＣｌを用いて３．０に調節する。ビーカーを、７０℃に維持された一定温度の浴槽に入れる。３７重量％ホルムアルデヒド溶液１８ｇを、３１．４２ｒａｄ／ｓ（３００ＲＰＭ）で攪拌しながらβイオノンエマルションに加える。７０℃で１時間反応した後、架橋ポリビニルアルコールの９．７重量％溶液９４ｇを反応ビーカーに加える。内容物を７０℃で更に２時間反応させる。最終スラリーは、その後、並流ニロ（Niro）スプレー乾燥機（直径３フィート、入口温度２００℃、出口温度９５℃、空気７２ｋｇ／ｈｒ、３１４１．５９ｒａｄ／ｓ（３００００ＲＰＭ）で回転する直径２インチの遠心性回転軸アトマイザ）を用いてスプレー乾燥させて、３８〜７５マイクロメートル寸法の粒子を回収する。得られた有益剤含有デリバリー粒子を、本明細書に記載の付着試験法に従って、綿パイル布地に対する付着について試験する。得られた付着効率は４７％である。
【００８９】
実施例１５：以下の反応を、溶媒を用いずに行う。ポリエチレンイミンであるルパゾール（Lupasol）ＷＦ  ３．３２ｇに、エポキシドデナコール（Denacol）ＥＸ１４１  １．９６ｇを添加する。混合物を、ウルトラトゥラックス（Ultraturrax）ミキサーを用いて１分間攪拌し、その後、混合物の温度を約６０℃で約１２時間維持する。高粘稠なポリアミノアルコール材料が生成される。得られた材料は、本発明の有益剤含有デリバリー粒子のためのコーティング材料としての使用に適している。ルパゾール（Lupasol）ＷＦは、ＢＡＳＦ（ドイツ、ルートヴィッヒスハーフェン（Ludwigshafen））から入手し、そしてデナコール（Denacol）ＥＸ１４１は、ナガセ・ケミテックス社（Nagase ChemteX Corporation）（日本５５０−８６６８、大阪、西区新町１−１−１７（1-1-17, Shinmachi, Nishi-ku））から入手する。
【００９０】
本発明の特定の実施形態を説明及び記載してきたが、本発明の精神及び範囲から逸脱することなく他の様々な変更及び修正を行えることが当業者には明白であろう。したがって、本発明の範囲内にあるそのようなすべての変更及び修正を、添付の特許請求の範囲で扱うものとする。
【外国語明細書】
2011063807000001.pdf