(57)【要約】【課題】  歯牙に塗布した状態や被覆の状態を簡単に確認することができる歯牙用被覆材を提供する。【解決手段】  歯科用の光照射器により紫外線や可視光線を照射して蛍光剤を励起させることで周囲の歯牙よりも明るく視認できる歯牙用被覆材とする。例えば、水を含まず、カゼインホスホペプチド−アモルファスカルシウムホスフェート複合体（ＣＰＰ−ＡＣＰ）及び／またはカゼインホスホペプチド−アモルファスカルシウムフルオライドホスフェート複合体（ＣＰＰ−ＡＣＦＰ）：０．５〜２０重量％と、被膜形成高分子：５〜７０重量％と、アルコールを含むように選択された有機溶剤：５〜７０重量％と、フッ素化合物：０．０１〜１０重量％と、増粘剤：０．１〜２０重量％から成る歯牙へ塗布して使用する歯牙用被覆材において、蛍光剤を０．１〜３重量％含むことを特徴とする歯牙用被覆材。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
う蝕予防のために歯牙へ塗布して使用するフッ素化合物を含む歯牙用被覆材において、蛍光剤を０．１〜３重量％含むことを特徴とする歯牙用被覆材。
【請求項２】
水を含まず、カゼインホスホペプチド−アモルファスカルシウムホスフェート複合体（ＣＰＰ−ＡＣＰ）及び／またはカゼインホスホペプチド−アモルファスカルシウムフルオライドホスフェート複合体（ＣＰＰ−ＡＣＦＰ）：０．５〜２０重量％と、被膜形成高分子：５〜７０重量％と、アルコールを含むように選択された有機溶剤：５〜７０重量％と、フッ素化合物：０．０１〜１０重量％と、増粘剤：０．１〜２０重量％から成る歯牙へ塗布して使用する歯牙用被覆材において、蛍光剤を０．１〜３重量％含むことを特徴とする歯牙用被覆材。
【請求項３】
被膜形成高分子が、セラック，ロジン，プルラン，ツェイン，カルナバロウ，ミツロウ，ヘミロース，ゼラチン，ポリエチレングリコール，ポリプロピレングリコール，ポリエチレンオキサイド，ポリビニルアルコール，ポリ酢酸ビニル，ポリ塩化ビニル，塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体，ポリアクリル酸，ポリマレイン酸，アクリル酸アルキル重合体，メタクリル酸アルキル重合体，メトキシメチレン／無水マレイン酸共重合体，ポリエチレングリコール／メチレンジイソシアナトシクロヘキサン共重合体，ポリプロピレングリコール／メチレンジイソシアナトシクロヘキサン共重合体から選ばれる１種または２種以上の組み合わせから成る請求項１または２に記載の歯牙用被覆材。
【請求項４】
蛍光剤が、ジエチル−２，５−ジヒドロキシテレフタレート、ｏ−フタルアルデヒド、２，５−ビス（５’−ｔ−ブチルベンゾオキサゾリル−２’）チオフェン、２，５−ビス（６，６’−ビス（ｔｅｒｔ−ブチル）−ベンゾオキサゾール−２−イル）チオフェン、３−フェニル−７−（４−メチル−５−フェニル−１，２，３−トリアゾール−２−イル）クマリン、３−フェニル−７−（２Ｈ−ナフト〔１，２−ｄ〕−トリアゾール−２−イル）クマリン、Ｎ−メチル−５−メトキシナフタールイミド、４，４’−ビス（ジフェニルトリアジニル）スチルベン、４，４−ビス（ベンゾオキサゾール−２−イル）スチルベン、ベンゾチアゾールから選ばれる１種または２種以上の組み合わせから成る請求項１ないし３の何れか１項に記載の歯牙用被覆材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は歯牙へ塗布することで被膜を形成してう蝕予防効果を長期間与える歯牙用被覆材において、その塗布状態や被覆状態を簡単に確認することが可能な歯牙用被覆材に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般的な歯質の強化方法としては、フッ素化合物を歯面へ塗布してエナメル質を強化して耐酸性を向上させる方法が一般的に行われている。一方、歯垢の形成を未然に防ぐ方法としては、歯面や口腔内に使用する歯科用組成物に抗菌剤を配合する方法がある（例えば、特許文献１〜１１参照。）
フッ素化合物として、カゼインホスホペプチド−アモルファスカルシウムホスフェート複合体（以下、単にＣＰＰ−ＡＣＰと記すことがある。）等のフッ素化合物を配合した組成物を歯面に塗布し、フッ素化合物を含んだ被膜を形成させて歯質を強化する方法もある。ＣＣＰ−ＡＣＰは牛乳のタンパク質（カゼイン）由来ペプチドと無機質（非結晶性リン酸カルシウム）の複合体から成る物質であり、その構成要素の中に歯の無機成分であるカルシウムやリンを含んでいるため歯面に留めておく時間が長いほど効果的に再石灰化を促進させることができる。またフッ素を含むカゼインホスホペプチド−アモルファスカルシウムフルオライドホスフェート複合体（以下、単にＣＰＰ−ＡＣＦＰと記すことがある。）にも、う蝕予防に効果がある（例えば、特許文献１２〜１４参照。）。
【０００３】
しかし、このような歯牙用被覆材は経時的に磨耗してしまうので、塗布後しばらくするとう蝕予防効果は失われていく。歯牙用被覆材は口腔内で審美的に影響を与えないよう透明であるか、または組成物の色調を歯牙に似せたアイボリーや白系色としているため、磨耗してしまった場合に被覆の状態を目で確認することが非常に難しいという問題がある。歯牙用被覆材の磨耗状態を適切に判断できないと次の被覆まで時間が空いてしまい、う蝕予防が十分に行えない。また、塗布時に被覆のムラが生じていても術者が気付かずに歯牙用被覆材の効果が不十分となってしまう虞もあった。
【０００４】
【特許文献１】特開平４−１８９６６１号公報
【特許文献２】特開平４−３４６９０５号公報
【特許文献３】特開平５−１２６３９８号公報
【特許文献４】特開平５−０１５４３５号公報
【特許文献５】特開平６−１９２０６０号公報
【特許文献６】特開平７−２０６６２１号公報
【特許文献７】特開平７−２１５８１４号公報
【特許文献８】特表２００６−５０７３６１号公報
【特許文献９】特表２００６−５０５３０３号公報
【特許文献１０】特開平２００７−２５４３００号公報
【特許文献１１】特開平２００７−２６９６３７号公報
【特許文献１２】特表２００２−５００６２６号公報
【特許文献１３】特表２００２−５４０１２９号公報
【特許文献１４】特開２００５−１４５９５２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
そこで本発明は、歯牙に塗布した状態や被覆の状態を簡単に確認することができる歯牙用被覆材を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者等は前記課題を解決するために鋭意検討した結果、従来の歯牙用被覆材に蛍光剤を配合し、歯牙用被覆材に天然の歯牙よりも高い蛍光効果を与えておけば、例えば歯科用の光照射器により紫外線や可視光線を照射して蛍光剤を励起させることで周囲の歯牙よりも明るく視認できるため被覆の状態を簡単に且つ明確に確認することができることを見出して本発明を完成した。
【０００７】
即ち本発明は、う蝕予防のために歯牙へ塗布して使用するフッ素化合物を含む歯牙用被覆材において、蛍光剤を０．１〜３重量％含むことを特徴とする歯牙用被覆材である。
【発明の効果】
【０００８】
本発明に係る歯牙用被覆材は、歯科用の光照射器により紫外線や可視光線を照射して蛍光剤を励起させて被覆の状態を簡単に且つ明確に確認することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明の歯牙用被覆材は従来の歯牙用被覆材に蛍光剤を配合するものであるから従来のう蝕予防を目的とした歯牙用被覆材の配合が特に制限無く使用可能である。中でも構成成分として重合硬化のためのメタクリレートやアクリレート等の重合性化合物を含まない比較的被覆能力の低い歯牙用被覆材に対して有効である。特に、水を含まず、カゼインホスホペプチド−アモルファスカルシウムホスフェート複合体（ＣＰＰ−ＡＣＰ）及び／またはカゼインホスホペプチド−アモルファスカルシウムフルオライドホスフェート複合体（ＣＰＰ−ＡＣＦＰ）を含む組成物のように、重合硬化しないために被覆能力が比較的弱く、且つ、歯面に塗布されている状態を維持し続けることが重要である歯牙用被覆材に対して有効である。
【００１０】
本発明に使用する蛍光剤は歯科用の光照射器で蛍光反応を示すものが使用可能であり、具体例としては、無機蛍光顔料、例えば、タングステン酸カルシウム、ヒ酸マグネシウムカルシウム、ケイ酸バリウム、リン酸カルシウム及びリン酸カルシウム亜鉛等のアルカリ土類金属の硫化物、ケイ酸塩、リン酸塩、タングステン酸塩；有機蛍光顔料；有機蛍光染料、例えば、フタル酸誘導体（ジエチル−２，５−ジヒドロキシテレフタレート、ｏ−フタルアルデヒド）、チオフェン誘導体（２，５−ビス（５’−ｔ−ブチルベンゾオキサゾリル−２’）チオフェン、２，５−ビス（６，６’−ビス（ｔｅｒｔ−ブチル）−ベンゾオキサゾール−２−イル）チオフェン）、クマリン誘導体（３−フェニル−７−（４−メチル−５−フェニル−１，２，３−トリアゾール−２−イル）クマリン、３−フェニル−７−（２Ｈ−ナフト〔１，２−ｄ〕−トリアゾール−２−イル）クマリン）、ナフタールイミド誘導体（Ｎ−メチル−５−メトキシナフタールイミド）、スチルベン誘導体（４，４’−ビス（ジフェニルトリアジニル）スチルベン、４，４’−ビス（ベンゾオキサゾール−２−イル）スチルベン）、ベンゾチアゾール誘導体等が挙げられ、これらの中ではフタル誘導体及びチオフェン誘導体が好ましい。
【００１１】
蛍光剤自体は可能な限り無色透明であることが好ましい。この点から、蛍光剤の波長ピークは、４２０ｎｍ以下が好ましく、３２０〜４００ｎｍがより好ましい。蛍光剤の含有量は、歯牙用被覆材全体中に０．１〜３重量％配合されていることが必要であり、０．５〜３重量％が好ましい。従来からコンポジットレジンやセメント等の歯科用組成物には歯牙の色調に合わせるために蛍光剤を配合する場合がったが、その場合の配合量は歯牙の色調に合わせるために０．１重量％未満であった。
【００１２】
本発明で使用するカゼインホスホペプチド−アモルファスカルシウムホスフェート複合体（ＣＰＰ−ＡＣＰ）及び／またはカゼインホスホペプチド−アモルファスカルシウムフルオライドホスフェート複合体（ＣＰＰ−ＡＣＦＰ）は、食用または歯科的に許容されるものであれば特に制限されず、例えばホスホペプチドにカルシウム，無機リン酸，任意にフッ素を混合し、この混合物を濾過して乾燥する、例えば特許文献１２に記載されている方法にて作製したものを用いることがう蝕予防効果及び結晶化度の点で好ましい。
【００１３】
ＣＰＰ−ＡＣＰ及び／またはＣＰＰ−ＡＣＦＰの配合量は歯牙用被覆材全体の０．５〜２０重量％であり、特に１〜１２重量％であることが好ましい。０．５重量％未満であるとカルシウムとリンの供給が不十分でう蝕予防効果が得られず、２０重量％を超えると歯牙用被覆材の粘度が高くなりすぎ、また保存性が悪くなる。
【００１４】
歯牙用被覆材に配合されている被膜形成高分子は、歯牙に歯牙用被覆材を塗布した後、被膜を歯牙上に形成し、そのまま歯牙上に保持され、う蝕予防の諸効果を発揮し続けさせるために必要な成分である。被膜形成高分子としては、セラック，ロジン，プルラン，ツェイン，カルナバロウ，ミツロウ，ヘミロース，ゼラチン等の天然物、ポリエチレングリコール，ポリプロピレングリコール，ポリエチレンオキサイド，ポリビニルアルコール，ポリ酢酸ビニル，ポリ塩化ビニル，塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体，ポリアクリル酸，ポリマレイン酸，アクリル酸アルキル重合体，メタクリル酸アルキル重合体，メトキシメチレン／無水マレイン酸共重合体，ポリエチレングリコール／メチレンジイソシアナトシクロヘキサン共重合体，ポリプロピレングリコール／メチレンジイソシアナトシクロヘキサン共重合体等の有機合成物を例示することができる。勿論、２種以上を組み合わせ用いても良い。
【００１５】
被膜形成高分子の配合量は歯牙用被覆材全体の５〜７０重量％であり、特に１０〜６０重量％であることが好ましい。５重量％未満であると塗布後形成される被膜が不十分で直ぐに摩耗してしまう等の不都合が生じ、７０重量％を超えると歯牙用被覆材の保存安定性が低下する。
【００１６】
歯牙用被覆材は歯牙に塗布した後、自然乾燥や送風により乾燥させて歯面に被膜を形成させる。その塗布，乾燥，被膜化を良好に行うため、アルコールを含むように選択された有機溶剤が揮発性成分として含まれていることが必要である。
【００１７】
有機溶剤としてアルコールは必須である。アルコールは、エタノール，メタノール，プロパノール，イソプロパノール，ブタノール，イソブタノール，ペンタノール，イソペンタノール，オレイルアルコール，オクタノール，ベンジルアルコール，メチルセロソルブ，エチルセロソルブ等を例示することができる。また２種類以上のアルコールを組み合わせて選択して用いてもよい。
【００１８】
アルコールの配合量は有機溶剤全体の３０〜９５重量％であることが好ましく、特に４５〜７０重量％であることが望ましい。３０重量％未満であると被覆の形成に十分な揮発効果が得られにくく、９５重量％を超えると塗布前の歯牙用被覆材の粘度が低くなり過ぎる傾向がある。
【００１９】
本発明で使用する前述のアルコール以外の有機溶剤としては、アセトン，メチルエチルケトン，メチルイソブチルケトン，スチレン，ｎ−ペンタン，イソペンタン，テトラメチルメタン，ｎ−ヘキサン，シクロヘキサン，ｎ−ヘプタン，２−メチルヘキサン，３−メチルヘキサン，ジメチルペンタン，トリメチルブタン，ブチルグリコール，メチルジグリコール，エチルジグリコール，ブチルジグリコール，ジメチルジグリコール，１−メトキシ−２−プロパノール，メチルジプロピレングリコール，３−メトキシブタノール，テトラヒドロフラン，酢酸エチル，酢酸プロピル，酢酸イソプロピル，酢酸ブチル，酢酸イソブチル，ブチルセロソルブアセテート，エチルカルビトールアセテート等から選ばれる１種または２種以上を組み合わせて使用できる。
【００２０】
有機溶剤の配合量はアルコールを含み歯牙用被覆材全体の５〜７０重量％であり、特に１０〜５０重量％であることが望ましい。５重量％未満であると被膜形成高分子が有機溶剤に溶解しにくくなり塗布操作が行いにくくなり、７０重量％を超えると歯牙用被覆材の保存安定性が悪化する。
【００２１】
歯牙用被覆材は、より再石灰化効果を与えるためにフッ素化合物を配合している。フッ素化合物は０.０１〜１０重量％配合することが好ましく、より好ましくは０.１〜６重量％である。０.０１重量％未満であると十分な再石灰化効果が得られにくく、１０重量％を超えると人体への安全性が低下する。フッ素化合物としてはフッ化ナトリウム，フッ化スズ，モノフルオロリン酸ナトリウムから選ばれる１種または２種以上を組み合わせて使用できる。
【００２２】
本発明に係る歯牙用被覆材は、歯牙用被覆材の操作性を向上させたり、歯牙用被覆材中で配合物を安定化させ液分離を抑えるために適当な増粘剤を加えることが必要である。増粘剤としては、アエロジル，メチルセルロース，カルボキシメチルセルロース，カルボキシメチルセルロースナトリウム，カルボキシメチルセルロースカルシウム，カルボキシメチルセルロースカリウム，ヒドロキシエチルセルロース，ヒドロキシエチルセルロース，ヒドロキシプロピルセルロース，ポリビニルピロリドン，アカシアガム，アラビアガム，グァーガム，カジブビーンガム，タラガム，タマリンドシードガム，トラガントガム，カラヤガム，カラギナン，キチン，キトサン，キトサミン，キサンタンガム，ジェランガム，カードラン，カーボポール，ルーセンタイト，アルギン酸ナトリウム，アルギン酸プロピレングリコールエステル，デンプングリコール酸ナトリウム，デンプンリン酸エステルナトリウム，ポリアクリル酸ナトリウム等から選ばれる１種または２種以上を組み合わせて使用できる。
【００２３】
増粘剤の配合量は歯牙塗布用組物全体の０．１〜２０重量％であり、特に０．５〜１０重量％であることが望ましい。０．１重量％未満であると歯牙用被覆材の保存安定性が悪化し、２０重量％を超えると粘度が高くなりすぎて歯面に塗布しにくくなる。
【００２４】
歯牙用被覆材は、歯牙に塗布することで歯面に殺菌効果を与えるために抗菌剤を配合することもできる。抗菌剤としては、アズレンスルホン酸ナトリウム、ε-アミノカプロン酸、アラントイン、アラントインクロルヒドロキシアルミニウム、アラントインジヒドロキシアルミニウム、エピジヒドロコレステリン、ジヒドロコレステロール、グリチルリチン酸、グリチルリチン酸二アンモニウム、グリチルリチン酸二ナトリウム、グリチルリチン酸三ナトリウム、グリチルリチン酸ジカリウム、グリチルリチン酸モノアンモニウム、グルコン酸クロルヘキシジン、β−グリチルレチン酸、イソプロピルメチルフェノール、塩化セチルピリジニウム、塩化デカリニウム、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンザルコニウム液、塩化ベンゼトニウム、塩化ベンゼトニウム液、塩酸アルキルジアミノエチルグリシン液、塩酸クロルヘキシジン、グルコン酸クロルヘキシジン、トリクロサン、塩酸ピリドキシン、酢酸ｄｌ−α−トコフェロール、ニコチン酸ｄｌ−α−トコフェロール、ゼオライト、パラオキシ安息香酸メチル、パラオキシ安息香酸エチル、パラオキシ安息香酸プロピル、パラオキシ安息香酸ブチル、パラオキシ安息香酸ベンジル、ピロリン酸二水素二ナトリウム、ピロリン酸ナトリウム、無水ピロリン酸ナトリウム、リン酸一水素ナトリウム、リン酸三ナトリウム、ポリリン酸ナトリウム、塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウム、塩化ラウリルジメチルベンジルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム、臭化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、塩化デカリニウム、塩化クロルヘキシジン、グルコン酸クロルヘキシジン、酢酸クロルヘキシジン、ヘキセチジン、塩酸アルキルジアミノエチルグリシン、臭化ドミフェン、塩化ラウロイルコラミノホルミルメチルピリジニウム、セチルトリメチルアンモニウムサッカリン、トリクロサン、２，２’−ジヒドロキシー５，５’−ジブロモージフェニルエーテル、４’，５―ジブロモサリチルアニリド、３，４’，５−トリクロロサリチルアミド、３，４’，４−トリクロロカルバニリド、３−トリフルオロメチルー４，４−ジクロロカルボアニリド、２−イソプロピル−５−メチルーフェノール（チモール）、２−メトキシ−４−（２−プロペニル）−フェノール（オイゲノール）、メチル−ｐ−クロロフェノール、エチル−ｐ−クロロフェノール、ヘキシルレゾルシノール、メチルーレゾルシノール、メチルーレゾルシノール、ドデシルジアミノエチルグルシン、安息香酸塩、ラウロイルサルコシン塩、ラウリル硫酸塩等から選ばれる１種または２種以上を組み合わせて使用できる。
【００２５】
抗菌剤は、０．００１〜３重量％の範囲で配合することが好ましく、特に好ましくは０．０１〜０．５重量％である。０．００１重量％未満であると十分な抗菌効果が得られ難く、３重量％を超えると人体の安全性の面で好ましくない。
【００２６】
本発明に係る歯牙用被覆材の形態としては、液体状，ジェル状，ペースト状，クリーム状等の何れでも良い。また歯牙に塗布する方法は、ブラシや綿棒を用いて塗布する方法，スプレーにより噴霧する方法等が考えられるが、その何れの方法も用いることができる。
【００２７】
本発明に係る歯牙用被覆材には一般的に用いられている、着色剤，漂白剤等の添加剤を適宜配合することもできる。
【実施例】
【００２８】
以下、実施例及び比較例を示して本発明を具体的に説明するが、本発明は下記実施例に限定されるものではない。
【００２９】
実施例１〜５及び比較例１，２の組成の配合を表１に纏めて示す。表内の数値の単位は重量部。
【００３０】
＜歯面残存の確認評価−摩耗試験＞
（１）  牛歯を歯科用樹脂で包埋し、牛歯エナメル質を耐水研磨紙により鏡面研磨する。
（２）  鏡面研磨した牛歯エナメル質に、表１に示す組成で配合した歯牙用被覆材を、歯面全体にブラシで塗布し、弱圧のエアーにより乾燥して歯面を被覆した。
（３）気温３７℃，湿度１００％に１時間放置後、ブラシ摩耗試験機で８０００回の摩耗試験を行い、歯面の被膜の残存度合を目視で確認した。その後、歯科用光照射器（商品名：ラボライトＬＶ−ＩＩ，ジーシー社製）で光照射して残存度を再度確認した。
○：被覆の状態を容易に確認できる
×：被膜の状態を確認することが難しい
【００３１】
＜表１＞
2011162470.tif 000002