(57)【要約】【課題】スラッシュ成形した際、離型剤による金型汚染を抑制できるスラッシュ成形用樹脂粉末組成物を提供する。【解決手段】末端に炭素数１０〜５０のアルキル基（Ｒ）を有する熱可塑性ウレタン樹脂（Ａ）及び添加剤（Ｂ）を含有し、離型剤を含有しないスラッシュ成形用樹脂粉末組成物（Ｃ）であり、熱可塑性ウレタン樹脂（Ａ）として、好ましくはウレタンプレポリマーの末端イソシアネート基を炭素数１０〜５０のアルキル基を有するモノアルコールで封止されてなる樹脂である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
末端に炭素数１０〜５０のアルキル基（Ｒ）を有する熱可塑性ウレタン樹脂（Ａ）及び添加剤（Ｂ）を含有し、離型剤を含有しないスラッシュ成形用樹脂粉末組成物（Ｃ）。
【請求項２】
炭素数１０〜５０のアルキル基（Ｒ）が炭素数１０〜５０のアルキル基を有する１価官能性化合物から由来する請求項１に記載の組成物（Ｃ）。
【請求項３】
熱可塑性ウレタン樹脂（Ａ）が、ウレタンプレポリマーの末端イソシアネート基を炭素数１０〜５０のアルキル基を有するモノアルコールで封止されてなる請求項１又は２に記載の組成物（Ｃ）。
【請求項４】
金型に離型剤を使用せずに、請求項１〜３のいずれか１項に記載の組成物（Ｃ）を用いてスラッシュ成形により成形シートを得る、成形シートの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、スラッシュ成形用樹脂粉末組成物に関するものである。さらに詳しくは、スラッシュ成形した際、離型剤による金型汚染を抑制できるスラッシュ成形用樹脂粉末組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
インストルメントパネル、ドアトリム等の自動車内装部品のスラッシュ成形用素材には従来から離型剤が使用されている。しかし、離型剤を添加したスラッシュ成形用樹脂粉末組成物はスラッシュ成形機の金型汚染が著しい。その対策として離型剤量を減少させるなどの方法がある。（特許文献１、２）
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００２−２２６７４３号公報
【特許文献２】特開２００１−１９２５４９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、金型汚染を抑制できるスラッシュ成形用樹脂粉末組成物は知られていない。本発明は、金型に離型剤の添加を行うことなく、金型汚染を従来のものより大幅に改善できるスラッシュ成形用樹脂粉末組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者は鋭意研究した結果、本発明を完成させるに至った。
すなわち本発明は、末端に炭素数１０〜５０のアルキル基（Ｒ）を有する熱可塑性ウレタン樹脂（Ａ）及び添加剤（Ｂ）を含有し、離型剤を含有しないスラッシュ成形用樹脂粉末組成物（Ｃ）；金型に離型剤を使用せずに、該スラッシュ成形用樹脂粉末組成物（Ｃ）を用いてスラッシュ成形により成形シートを得る、成形シートの製造方法である。
【発明の効果】
【０００６】
本発明のスラッシュ成形用樹脂粉末組成物は、スラッシュ成形した際、離型剤による金型汚染を抑制できるという効果を奏する。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
本発明における末端に炭素数１０〜５０のアルキル基（Ｒ）を有する熱可塑性ウレタン樹脂（Ａ）としては、脂肪族系ジイソシアネート（ａ１）と、炭素数１０〜５０のアルキル基（Ｒ）を有する１価官能性化合物（ａ２）、数平均分子量５００〜１０，０００の高分子ジオール（ａ３）および必要により低分子ジオール（ａ４）とから誘導されるイソシアネート基末端ウレタンプレポリマー（ａ）に、脂肪族系ジアミン（ｂ）を反応させることにより得られるものが挙げられる。
【０００８】
上記（ａ）を構成する脂肪族系ジイソシアネート（ａ１）としては、炭素数（ＮＣＯ基中の炭素を除く、以下同様）２〜１８の脂肪族ジイソシアネート［エチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、ドデカメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、２，６−ジイソシアナトメチルカプロエート、ビス（２−イソシアナトエチル）フマレート、ビス（２−イソシアナトエチル）カーボネート、２−イソシアナトエチル−２，６−ジイソシアナトヘキサノエート等］；炭素数４〜１５の脂環族ジイソシアート［イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネート（水添ＭＤＩ）、シクロヘキシレンジイソシアネート、メチルシクロヘキシレンジイソシアネート（水添ＴＤＩ）、ビス（２−イソシアナトエチル）−４−シクロへキセン等］；炭素数８〜１５の芳香脂肪族ジイソシアネート［ｍ−および／またはｐ−キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、α，α，α’，α’−テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）等］；これらのジイソシアネートの変性物（カーボジイミド基、ウレトジオン基、ウレトイミン基、ウレア基等を有するジイソシアネート変性物）；およびこれらの２種以上の混合物が挙げられる。
【０００９】
これらのうち好ましいものは脂肪族ジイソシアネートであり、特に好ましいものはＨＤＩである。
【００１０】
炭素数１０〜５０のアルキル基（Ｒ）を有する１価官能性化合物（ａ２）としては、モノアルコール、モノアミン、モノカルボン酸化合物が挙げられる。
モノアルコールとしては、デカノール、ラウリルアルコール、ステアリルアルコール、ドコサノールが挙げられる。
モノアミンとしては、ラウリルアミン、ステアリルアミンが挙げられる。
モノカルボン酸としては、ラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸が挙げられる。
（ａ２）のうち、好ましくは炭素数１０〜５０のアルキル基（Ｒ）を有するモノアルコールであり、さらに好ましくは炭素数１８〜２２のアルキル基を有するモノアルコールである。
【００１１】
（ａ）を構成する高分子ジオール（ａ３）としては、ポリエステルジオール、ポリエーテルジオール、ポリエーテルエステルジオールおよびこれら２種以上の混合物が挙げられる。
【００１２】
ポリエステルジオールとしては、例えば（１）低分子ジオールとジカルボン酸もしくはそのエステル形成性誘導体［酸無水物、低級アルキル（炭素数１〜４）エステル、酸ハライド等］またはジアルキルカーボネート（アルキル基の炭素数１〜４）との縮合重合によるもの；（２）低分子ジオールを開始剤としてラクトンモノマーを開環重合したもの；（３）低分子ジオールを開始剤としてジカルボン酸無水物およびアルキレンオキサイドを反応させたもの；およびこれらの２種以上の混合物が挙げられる。
【００１３】
上記（１）、（２）または（３）の低分子ジオールの具体例としては、炭素数２〜８の脂肪族ジオール類［直鎖ジオール（エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオールなど）、分岐鎖を有するジオール（プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、１，２−、１，３−もしくは２，３−ブタンジオールなど）など］；環状基を有するジオール類［炭素数６〜１５の脂環基含有ジオール〔１，４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、水添ビスフェノールＡなど〕、炭素数８〜２０の芳香環含有ジオール（ｍ−もしくはｐ−キシリレングリコールなど）、ビスフェノール類（ビスフェノールＡ、ビスフェノールＳ、ビスフェノールＦなど）のオキシアルキレンエーテル、多核フェノール類（ジヒドロキシナフタレンなど）のオキシアルキレンエーテル、ビス（２−ヒドロキシエチル）テレフタレートなど］；これらのアルキレンオキサイド付加物（分子量５００未満）およびこれらの２種以上の混合物が挙げられる。
【００１４】
上記および以下において、アルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイド（ＥＯ）、プロピレンオキサイド（ＰＯ）、１，２−、１，３−、１，４−もしくは２，３−ブチレンオキサイド、スチレンオキサイド、炭素数５〜１０またはそれ以上のα−オレフンオキサイド、エピクロルヒドリンおよびこれらの２種以上の併用系（ブロックまたはランダム付加）が挙げられる。
これらのうち好ましいものは脂肪族ジオールおよび脂環基含有ジオールである。
【００１５】
上記（１）のジカルボン酸もしくはそのエステル形成性誘導体の具体例としては、炭素数４〜１５の脂肪族ジカルボン酸［コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、グルタル酸、アゼライン酸、マレイン酸、フマル酸など］、炭素数８〜１２の芳香族ジカルボン酸［テレフタル酸、イソフタル酸など］、これらのエステル形成性誘導体［酸無水物、低級アルキルエステル（ジメチルエステル、ジエチルエステルなど）、酸ハライド（酸クロライド等）など］およびこれらの２種以上の混合物が挙げられる。
【００１６】
上記（２）のラクトンモノマーとしては炭素数４〜１２のラクトン、たとえばγ−ブチロラクトン、γ−バレロラクトン、ε−カプロラクトンおよびこれらの２種以上の混合物が挙げられる。
【００１７】
ポリエーテルジオールとしては、２個の水酸基含有化合物（たとえば前記低分子ジオール、２価のフェノール類など）にアルキレンオキサイドが付加した構造の化合物があげられる。
【００１８】
上記２価のフェノール類としてはビスフェノール類［ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳなど］、単環フェノール類［カテコール、ハイドロキノンなど］などが挙げられる。
【００１９】
これらのうち好ましいものは、２価フェノール類にアルキレンオキサイドが付加したものであり、さらに好ましいものは２価フェノール類にＥＯが付加したものである。
【００２０】
また、ポリエーテルエステルジオールとしては、前記ポリエステルジオールにおいて原料の低分子ジオールに代えて上記ポリエーテルジオールを用いたもの、例えば上記ポリエーテルジオールの１種以上と前記ポリエステルジオールの原料として例示したジカルボン酸もしくはそのエステル形成性誘導体の１種以上とを縮重合させて得られるものが挙げられる。
【００２１】
これら高分子ジオール（ａ３）のうちで好ましいものはポリエステルジオールであり、更に好ましいものは低分子ジオールとジカルボン酸との重縮合物である。
【００２２】
該（ａ３）のＭｎは通常５００〜１０，０００、好ましくは８００〜５，０００、さらに好ましくは１，０００〜３，０００である。数平均分子量が５００未満では十分なソフト感が得られず、１０，０００を越えると所望の強度が発現しない。
【００２３】
該（ａ２）および（ａ３）と共に必要により使用される低分子ジオール（ａ４）としては、前記ポエステルジオールの出発物質として例示した低分子ジオールが使用できる。該（ａ４）として好ましいものは脂肪族ジオールである。また該（ａ４）の使用量は（ａ３）の重量に基づいて通常２０重量％以下、好ましくは１０重量％以下である。
【００２４】
イソシアネート基末端ウレタンプレポリマー（ａ）を形成する際の（ａ１）、（ａ２）、（ａ３）および（ａ４）のモル比は、（ａ１）１モルに対し、（ａ２）は通常０．０１〜０．５モル、好ましくは０．０３〜０．２モル、（ａ３）は通常０．２〜０．７モル、好ましくは０．３〜０．６モル、（ａ４）は通常０〜０．２モル、好ましくは０．０５〜０．１５モルである。また、（ａ１）と［（ａ２）＋（ａ３）＋（ａ４）］のモル比は、通常１：（０．２〜０．８）、好ましくは１：（０．３〜０．７）である。該（ａ）の遊離イソシアネート基含量は通常１〜１０重量％、好ましくは３〜６重量％である。
【００２５】
該ウレタンプレポリマー（ａ）を製造する際の反応温度は、ウレタン化を行う際に通常採用される温度と同じでよく、溶剤を使用する場合は通常２０℃〜１００℃であり、溶剤を使用しない場合は通常２０℃〜２２０℃、好ましくは８０℃〜２００℃である。
【００２６】
上記プレポリマー化反応において、反応を促進するために必要によりポリウレタンに通常用いられる触媒を使用することができる。該触媒としては、例えばアミン系触媒［トリエチルアミン、Ｎ−エチルモルホリン、トリエチレンジアミンなど］、錫系触媒［トリメチルチンラウレート、ジブチルチンジラウレート、ジブチルチンマレートなど］などが挙げられる。
【００２７】
該（ａ）との反応に用いる脂肪族系ジアミン（ｂ）としては、炭素数６〜１８の脂環族ジアミン［４，４’−ジアミノ−３，３’−ジメチルジシクロヘキシルメタン、４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン、ジアミノシクロヘキサン、イソホロンジアミン等］；炭素数２〜１２の脂肪族ジアミン［エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン等］；炭素数８〜１５の芳香脂肪族ジアミン［キシリレンジアミン、α，α，α’，α’−テトラメチルキシリレンジアミン等］およびこれらの２種以上の混合物が挙げられる。これらのうち好ましいものは脂環族ジアミンおよび脂肪族ジアミンであり、特に好ましいものはイソホロンジアミンおよびヘキサメチレンジアミンである。
【００２８】
上記（Ａ）の形成反応において、ウレタンプレポリマー（ａ）のイソシアネート基１当量に対する（ｂ）の当量比は、通常０．７〜１．２当量、好ましくは０．８〜１．１当量、さらに好ましくは０．９〜１．０５当量である。
【００２９】
（Ａ）としては上記（ａ）と（ｂ）とを反応させて得られるものが好ましいが、それ以外にも（ａ）をジオール（例えば前記低分子ジオール）で伸長したもの；（ａ１）、（ａ２）および必要により（ａ３）をＮＣＯ／ＯＨ当量比が０．７〜１．２の範囲で一括して反応（ワンショット）させたものなども使用できる。
【００３０】
本発明で用いられる熱可塑性ポリウレタンエラストマ−（Ａ）の粉体の製造方法としては特に限定されないが、たとえば以下の方法が例示できる。
（１）：ブロック状またはペレット状の（Ａ）を冷凍粉砕法、氷結粉砕法等の方法で粉砕し、（Ａ）の粉体を得る方法。
（２）：（Ａ）を溶解しない有機溶剤（例えばｎ−ヘキサン、シクロヘキサン、ｎ−ヘプタンなど）中で（Ａ）の非水分散体を形成させ、該非水分散体から（Ａ）を分離乾燥し、（Ａ）の粉体を得る方法（例えば特開平０４−２５５７５５号公報明細書に記載の方法）。
（３）：分散剤（例えばポリビニルアルコール、スチレン−メチルメタクリレート−マレイン酸共重合体のＮａ塩、ジイソブチレン−マレイン酸交互共重合体のＮａ塩など）を含有した水中で（Ａ）の水分散体を形成させ、該水分散体から（Ａ）を分離乾燥し、（Ａ）の粉体を得る方法（例えば特開平０７−１３３４２３号および特開平０８−１２００４１号各公報明細書に記載の方法）。
これらのうちでは、多量の有機溶剤を使用せずしかも所望の粒度の粉体が容易に得られる点で（３）の方法が好ましい。
【００３１】
該（Ａ）のＭｎは通常１０，０００〜６０，０００、好ましくは１５，０００〜５５，０００である。Ｍｎが１０，０００未満では所望の破断強度のスラッシュ成形体を得ることができず、６０，０００を越えると熱溶融時の溶融粘度が上昇し成形が困難になる場合がある。該（Ａ）の重量平均分子量（以下Ｍｗ）は通常５０，０００〜２００，０００、好ましくは６０，０００〜１００，０００である。該（Ａ）の分子量分布を示すＭｗ／Ｍｎは、耐熱性の点から通常２．４以下、とくに２以下が好ましい。上記および以下においてＭｗはＭｎと同様にゲルパーミネーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）を用い、ポリスチレンなどの分子量標準サンプルから得た検量線を基に算出される値である。
【００３２】
該（Ａ）の熱軟化開始温度は通常１２０〜２００℃、好ましくは１３０〜１５０℃である。熱軟化開始温度が１２０℃未満では樹脂粉末同士のブロッキングが発生し易く、２００℃を超えると平滑な表面を有する成形物を得ることが困難になる場合がある。該熱軟化開始温度はたとえば熱機械分析（ＴＭＡ）により測定することができる。
【００３３】
添加剤（Ｂ）は、一般的にスラッシュ成形用樹脂粉末組成物に添加される添加剤であって、光安定剤、顔料、無機充填剤、可塑剤、離型剤、有機充填剤、分散剤、粉体の流動性改質剤、ブロッキング防止剤からなる群より選ばれる少なくとも１種が用いられ、場合により選択することができる。
これらの添加剤は、スラッシュ成形用樹脂粉末組成物の重量に対して、合計で１〜５０重量％含有されることが好ましく、５〜３０重量％含有されることがより好ましい。
【００３４】
光安定剤としては特に限定されず、公知の酸化防止剤および／または紫外線吸収剤を使用することができ、酸化防止剤としては、フェノール系［たとえば２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ブチル化ヒドロキシアニソール等］；ビスフェノール系［たとえば２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）等］；リン系［たとえばトリフェニルフォスファイト、ジフェニルイソデシルフォスファイト等］が挙げられる。紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン系［たとえば２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン等］；ベンゾトリアゾール系［たとえば２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール等］；サリチル酸系［たとえばフェニルサリシレートなど］；ヒンダードアミン系［たとえばビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート等］が挙げられる。
【００３５】
顔料としては特に限定されず、公知の有機顔料および／または無機顔料を使用することができ、有機顔料としては、例えば不溶性もしくは溶性アゾ顔料、銅フタロシアニン系顔料、キナクリドン系顔料等が挙げられ、無機系顔料としては、例えばクロム酸塩、フェロシアン化合物、金属酸化物（酸化チタン、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化アルミニウム等）、金属塩類［硫酸塩（硫酸バリウム等）、珪酸塩（珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム等）、炭酸塩（炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム等）、燐酸塩（燐酸カルシウム、燐酸マグネシウム等）等］、金属粉末（アルミ粉末、鉄粉末、ニッケル粉末、銅粉末等）、カーボンブラック等が挙げられる。顔料の平均粒径についてはとくに限定はないが、通常０．５〜１μｍである。
【００３６】
本発明において、熱可塑性ウレタン樹脂（Ａ）と添加剤（Ｂ）を含有した樹脂粉末組成物（Ｃ）は、例えば、以下の方法で得ることができる。
（１）ポリエステルジオールとジイソシアネートから得られるイソシアネート含有ウレタンプレポリマーを、水および分散安定剤存在下で、ブロックされたジアミン（例えばケチミン化合物）で伸長反応させる。  
（２）上記ウレタンプレポリマーを、非極性有機溶媒および分散安定剤存在下で、鎖伸長剤（低分子ジアミン）で伸長反応させる。
（３）ポリエステルジオール、ジイソシアネートおよびジアミンを反応させることで熱可塑性ポリウレタン樹脂の塊状物を得る。ついで粉末化（例えば冷凍粉砕、溶融状態下に細孔を通し切断する方法）する。
上記方法において、添加剤（Ｂ）はポリエステルジオールに添加してもよいし、ウレタンプレポリマー製造工程中、又は得られた熱可塑性ウレタン樹脂（Ａ）に添加してもよい。また、添加剤（Ｂ）が可塑剤、離型剤、流動性改質剤、ブロッキング防止剤である場合は、熱可塑性ポリウレタン樹脂からなる粉末にこれら添加剤を含浸、又は混合する方法が好ましい。
【００３７】
樹脂粉末組成物（Ｃ）を混合して生産するときに使用する混合装置としては、公知の粉体混合装置を使用でき、容器回転型混合機、固定容器型混合機、流体運動型混合機のいずれも使用できる。例えば固定容器型混合機としては高速流動型混合機、複軸パドル型混合機、高速剪断混合装置（ヘンシエルミキサー（登録商標）等）、低速混合装置（プラネタリーミキサー等）や円錐型スクリュー混合機（ナウターミキサー（登録商標、以下省略）等）を使ってドライブレンドする方法が良く知られている。これらの方法の中で、複軸パドル型混合機、低速混合装置（プラネタリーミキサー等）、および円錐型スクリュー混合機（ナウターミキサー等）を使用するのが好ましい。
【００３８】
樹脂粉末組成物（Ｃ）の体積平均粒径は、好ましくは１０〜５００μｍ、さらに好ましくは７０〜３００μｍである。
【００３９】
本発明の樹脂粉末組成物（Ｃ）をスラッシュ成形して成形シート（表皮）を得ることができる。例えば、（Ｃ）が入ったボックスと加熱した金型を共に振動回転させ、（Ｃ）を型内で溶融流動させた後、冷却後、固化させ、表皮を製造する方法で好適に実施することができる。
従来、スラッシュ成形用の熱可塑性ポリウレタン樹脂粉末組成物を使用してスラッシュ成形を行う場合の金型温度は、好ましくは２００〜３００℃、さらに好ましくは２３０〜２８０℃で行うのが一般的である。スラッシュ成形の際、通常は、金型に離型剤を使用するが、本発明の樹脂粉末組成物（Ｃ）はそれ自身が離型効果を有するため、離型剤を使用する必要がない。なお、より離型効果を高めるために、通常使用される離型剤を併用することも可能である。
通常使用される離型剤としてはフッ素化合物型離型剤（リン酸トリパーフルオロアルキルエステル、たとえば、トリパーフルオロオクチルホスフェート等）；シリコーン化合物型離型（ジメチルポリシロキサン等）；脂肪酸エステル型離型剤（炭素数１０〜２４の脂肪酸のモノ又は多価アルコールエステル、たとえば、ブチルステアレート等）；脂肪族酸アミド型離型剤（炭素数８〜２４の脂肪酸のモノ又はビスアミド、たとえば、オレイン酸アミド等）；及びこれらの２種以上の混合物等が挙げられる。
【００４０】
表皮の厚さは、０．４〜１．２ｍｍが好ましい。表皮は、表面を発泡型に接するようにセットし、ウレタンフォームを流し、裏面に５ｍｍ〜１５ｍｍの発泡層を形成させて、該表皮を有する樹脂成形品とすることができる。該表皮の２５℃における引張伸びは良好であり、３００〜６００％とすることができる。
また、該表皮は高温の使用環境下でも引張伸びは大きく低下することがなく、常圧下１１０℃２４００時間静置後の引張伸びは１５０〜６００％に保持することが可能である。
【００４１】
本発明の樹脂成形品は、自動車内装材、例えばインストルメントパネル、ドアトリム等に好適に使用される。
【実施例】
【００４２】
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。以下において「部」は重量部、「％」は重量％を示す。
【００４３】
比較例１
炭素数８のアルコールで末端封止したスラッシュ成形用樹脂粉末組成物（離型剤あり）
内容積３Ｌのリボン型撹拌翼付き反応容器にブチレンアジペートジオール５０部、ヘキシレンイソフタレートジオール１２．５部、ヘキサメチレンジイソシアネート１５部、メチルエチルケトン１２．５部、フィラー９部、炭素数８の１価アルコール（デカノール）１部を仕込み、９０℃で５時間反応させ、ウレタンプレポリマー１００部を得た。
内容積３Ｌのリボン型撹拌翼付き反応容器中で上記ウレタンプレポリマー１００部に、着色剤３．０部と一定撹拌速度（３０ｒｐｍ）で撹拌しながら添加し混合した。（温度；６０〜６３℃、時間；３時間）。得られた着色したウレタンプレポリマー（ＵＰ−１‘）１００部とヘキサメチレンジアミンとメチルエチルケトンのジケチミン化物１０部を撹拌棒で１分間混合し、そこに分散剤水溶液（ＤＳ−１）３００部を加えて、ミキサー（型番；ＵＬＴＲＡ−ＴＵＲＲＡＸ  Ｔ５０、ＩＫＡ−Ｌａｂｏｔｅｃｈｎｉｋ製）で混合撹拌し（回転数５，０００ｒｐｍ、３０秒間）乳化分散した。（ＤＳ−１）はサンスパールＰＳ−８［三洋化成工業  (株)  製（無水マレイン酸とジイソブチレンの共重合体のナトリウム塩）］の２％水溶液である。その後得られた分散スラリーを遠心脱水後、乾燥機で乾燥し、着色された樹脂粉末を得た。篩で分級後、得られた樹脂粉末１０３部に、リン酸エステル系可塑剤２４部、離型剤０．２部、シリカ０．５部混合することでスラッシュ成形用樹脂粉末組成物（Ｃ−１）を得た。
【００４４】
比較例２
炭素数８のアルコールで末端封止したスラッシュ成形用樹脂粉末組成物（離型剤なし）
内容積３Ｌのリボン型撹拌翼付き反応容器中で比較例１と同じのウレタンプレポリマー１００部に、着色剤３．０部と一定撹拌速度（３０ｒｐｍ）で撹拌しながら添加し混合した。（温度；６０〜６３℃、時間；３時間）。得られた着色したウレタンプレポリマー（ＵＰ−１‘）１００部とヘキサメチレンジアミンとメチルエチルケトンのジケチミン化物１０部を撹拌棒で１分間混合し、そこに分散剤水溶液（ＤＳ−１）３００部を加えて、ミキサー（型番；ＵＬＴＲＡ−ＴＵＲＲＡＸ  Ｔ５０、ＩＫＡ−Ｌａｂｏｔｅｃｈｎｉｋ製）で混合撹拌し（回転数５，０００ｒｐｍ、３０秒間）乳化分散した。（ＤＳ−１）はサンスパールＰＳ−８［三洋化成工業  (株)  製（無水マレイン酸とジイソブチレンの共重合体のナトリウム塩）］の２％水溶液である。その後得られた分散スラリーを遠心脱水後、乾燥機で乾燥し、着色された樹脂粉末を得た。篩で分級後、得られた樹脂粉末１０３部に、リン酸エステル系可塑剤２４部、シリカ０．５部混合することでスラッシュ成形用樹脂粉末組成物（Ｃ−２）を得た。
【００４５】
実施例１
炭素数１０のアルコールで末端封止したスラッシュ成形用樹脂粉末組成物
内容積３Ｌのリボン型撹拌翼付き反応容器にブチレンアジペートジオール５０部、ヘキシレンイソフタレートジオール１２．５部、ヘキサメチレンジイソシアネート１５部、メチルエチルケトン１２．５部、フィラー９部、炭素数１０の１価アルコール（デカノール）１部を仕込み、９０℃で５時間反応させ、ウレタンプレポリマー１００部を得た。その後、比較例２と同様の操作を行うことでスラッシュ成形用樹脂粉末組成物（Ｃ−３）を得た。
【００４６】
実施例２
炭素数１８のアルコールで末端封止したスラッシュ成形用樹脂粉末組成物
内容積３Ｌのリボン型撹拌翼付き反応容器にブチレンアジペートジオール５０部、ヘキシレンイソフタレートジオール１２．５部、ヘキサメチレンジイソシアネート１５部、メチルエチルケトン１２．５部、フィラー９部、炭素数１８の１価アルコール（ステアリルアルコール）１部を仕込み、９０℃で５時間反応させ、ウレタンプレポリマー１００部を得た。その後、比較例２と同様の操作を行うことでスラッシュ成形用樹脂粉末組成物（Ｃ−４）を得た。
【００４７】
実施例３
炭素数２２のアルコールで末端封止したスラッシュ成形用樹脂粉末組成物
内容積３Ｌのリボン型撹拌翼付き反応容器にブチレンアジペートジオール５０部、ヘキシレンイソフタレートジオール１２．５部、ヘキサメチレンジイソシアネート１５部、メチルエチルケトン１２．５部、フィラー９部、炭素数２２の１価アルコール（ドコサノール）１部を仕込み、９０℃で５時間反応させ、ウレタンプレポリマー１００部を得た。その後、比較例２と同様の操作を行うことでスラッシュ成形用樹脂粉末組成物（Ｃ−５）を得た。
【００４８】
実施例４
炭素数１８のアミンで末端封止したスラッシュ成形用樹脂粉末組成物
内容積３Ｌのリボン型撹拌翼付き反応容器にブチレンアジペートジオール５０部、ヘキシレンイソフタレートジオール１２．５部、ヘキサメチレンジイソシアネート１５部、メチルエチルケトン１２．５部、フィラー９部、炭素数１８の１価アミン（ステアリルアミン）１部を仕込み、９０℃で５時間反応させ、ウレタンプレポリマー１００部を得た。その後、比較例２と同様の操作を行うことでスラッシュ成形用樹脂粉末組成物（Ｃ−６）を得た。
【００４９】
評価方法
評価サンプルの作成方法
予め２５０℃に加熱したシボ付きＮｉ電鋳型に、スラッシュ成形用樹脂粉末組成物（Ｃ−１）〜（Ｃ−６）を流し込み、電鋳型のもつ熱によって材料を溶融させ、厚さ１ｍｍ程度の均一な薄膜表皮を作成した。
【００５０】
上記で得られた薄膜表皮を金型から剥離する際、次に示す試験法により、離型抵抗、金型汚染度の評価を実施し、結果を表１に示した。
【００５１】
（１）離型抵抗
金型で成形後、表皮を剥離する前に成形物を幅２．５ｃｍとなるようカッターで切り取る。金型に残った２．５ｃｍ幅の成形表皮についての抵抗力をプッシュプルゲージによって測定した。
【００５２】
（２）金型汚染度
上記、薄膜成形表皮の成形を各２０回ずつ行い、成形後の金型の汚染度を目視で観察し、下記の３段階で評価した。
◎・・・全く認められない
○・・・わずかに認められるが目立たない
×・・・著しく認められる
【００５３】
【表１】
2011246577.tif 000002
【００５４】
（Ｃ−１）、（Ｃ−２）と（Ｃ−３）〜（Ｃ−６）を比較すると、離型剤を含有しないことによって金型汚染度が向上していることが分かる。また、離型抵抗を比較すると（Ｃ−１）と（Ｃ−２）では離型剤を含有してないことで離型抵抗が高くなっていることが分かった。（Ｃ−３）〜（Ｃ−６）の離型抵抗についてはアルキル鎖が長くなることによって減少し、１価のアミンよりもアルコールのほうがより離型抵抗を減少させることが明らかとなった。このことから、本発明のスラッシュ成形用樹脂粉末組成物（Ｃ）は離型抵抗が小さく、金型汚染度が少ない。また、炭素数１０〜５０のアルキル基を有する１官能性化合物を使用したスラッシュ成形用樹脂粉末組成物（Ｃ−３）〜（Ｃ−６）は未使用物（Ｃ−１）、（Ｃ−２）よりも離型抵抗、金型汚染度が少ないことが分かった。
【産業上の利用可能性】
【００５５】
本発明のスラッシュ成形用樹脂粉末組成物（Ｃ）から成形される表皮は、離型剤を使用せずとも離型抵抗が低い。また離型剤を使用しないため金型汚染度が少ないので、自動車内装材、例えばインスツルメントパネル、ドアトリム等の表皮として好適に使用され、その表皮の脱型時に好適な樹脂粉末組成物である。