(57)【要約】【課題】機械的特性に優れ、寸法精度を高めることができると共に、成形体中の成分の抽出が抑えられ、眼用レンズ関連材料の機能低下を抑制することができる眼用レンズ関連材料の成形体を提供する。【解決手段】眼用レンズ関連材料の成形体は、プロピレンが主体の重合原料をメタロセン触媒を用いて１段階重合法により重合して得られ、酸化防止剤よりなる添加剤を含有し、下記に示す（ａ）〜（ｃ）の要件を備えているアイソタクチックポリプロピレンにより形成されている。（ａ）プロピレンから形成される構造単位を主体とし、エチレンから形成される構造単位が１０モル％以下であること。（ｂ）分子量分布（重量平均分子量／数平均分子量）が１．５〜４．０であること。（ｃ）平均溶出温度（Ｔ５０）が７５〜１２０℃であり、溶出分散度（σ）が９以下であること。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
プロピレンが主体の重合原料をメタロセン触媒を用いて１段階重合法により重合して得られ、酸化防止剤よりなる添加剤を含有し、下記に示す（ａ）〜（ｃ）の要件を備えているアイソタクチックポリプロピレンにより形成されていることを特徴とする眼用レンズ関連材料の成形体。
（ａ）プロピレンから形成される構造単位を主体とし、エチレンから形成される構造単位が１０モル％以下であること。
（ｂ）分子量分布（重量平均分子量／数平均分子量）が１．５〜４．０であること。
（ｃ）平均溶出温度（Ｔ５０）が７５〜１２０℃であり、溶出分散度（σ）が９以下であること。
【請求項２】
前記アイソタクチックポリプロピレンは、プロピレンの単独重合体又はエチレン含量が１０モル％以下のプロピレン−エチレンランダム共重合体であることを特徴とする請求項１に記載の眼用レンズ関連材料の成形体。
【請求項３】
前記アイソタクチックポリプロピレンは、ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠して測定されるメルトフローレート（ＭＦＲ）が２０〜４０ｇ／１０分であることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の眼用レンズ関連材料の成形体。
【請求項４】
前記アイソタクチックポリプロピレンは、ＪＩＳ Ｋ７１７１に準拠して測定される曲げ弾性率が８００〜１５００ＭＰａであり、かつＪＩＳ Ｋ７１７１に準拠して測定される曲げ強さが３０〜５０ＭＰａであることを特徴とする請求項１から請求項３のいずれか１項に記載の眼用レンズ関連材料の成形体。
【請求項５】
前記アイソタクチックポリプロピレンは、ＪＩＳ Ｋ７１６２に準拠して測定される引張弾性率が８００〜１５００ＭＰａであり、かつＪＩＳ Ｋ７１６２に準拠して測定される引張降伏応力が２０〜４０ＭＰａであることを特徴とする請求項１から請求項４のいずれか１項に記載の眼用レンズ関連材料の成形体。
【請求項６】
前記アイソタクチックポリプロピレンは、ＪＩＳ Ｋ７１１１に準拠して２３℃で測定されるシャルピー衝撃強度が１．０〜２０ＫＪ／ｍ２であり、かつＪＩＳ Ｋ７１１１に準拠して０℃で測定されるシャルピー衝撃強度が０．５〜１０ＫＪ／ｍ２であることを特徴とする請求項１から請求項５のいずれか１項に記載の眼用レンズ関連材料の成形体。
【請求項７】
前記アイソタクチックポリプロピレンは、ＪＩＳ Ｋ７２０２に準拠して測定されるロックウェル硬さ（Ｒ−スケール）が８０〜１２０であることを特徴とする請求項１から請求項６のいずれか１項に記載の眼用レンズ関連材料の成形体。
【請求項８】
前記アイソタクチックポリプロピレンは、ＪＩＳ Ｋ７１９１に準拠して測定される荷重たわみ温度（０．４５ＭＰａ）が８０〜１２０℃であることを特徴とする請求項１から請求項７のいずれか１項に記載の眼用レンズ関連材料の成形体。
【請求項９】
前記アイソタクチックポリプロピレンは、ＪＩＳ Ｋ７１３６に準拠して測定されるヘイズ値（２ｍｍ）が４０〜１００％であり、かつＪＩＳ Ｋ７１３６に準拠して測定されるヘイズ値（１ｍｍ）が１５〜６０％であることを特徴とする請求項１から請求項８のいずれか１項に記載の眼用レンズ関連材料の成形体。
【請求項１０】
前記眼用レンズ関連材料は、コンタクトレンズ、眼内レンズ又は眼用レンズ包装体であることを特徴とする請求項１から請求項９のいずれか１項に記載の眼用レンズ関連材料の成形体。
【請求項１１】
前記成形体は、コンタクトレンズ若しくは眼内レンズを成形するための成形型又は眼用レンズ包装体の成形品であることを特徴とする請求項１から請求項１０のいずれか１項に記載の眼用レンズ関連材料の成形体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、コンタクトレンズ、眼内レンズ等の成形体や眼用レンズ包装体などの眼用レンズ関連材料の成形体に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、使い捨て（ディスポーザブル）の含水性ソフトコンタクトレンズが登場し、その使い勝手が良く、汚れたり、傷付いたりした場合には気軽に新品のレンズと交換して装用することができる等の理由により、コンタクトレンズの装用者の人口が増加しつつある。このような使い捨てレンズにあっては、短期間での取替えが前提となっていることから、当然レンズの使用者に安価に供給され得るものであることが強く要求されている。
【０００３】
ところで、従来より知られているコンタクトレンズの製造方法は概ね３種類に分けられ、切削研磨法、モールド重合法及びスピンキャスト法がある。切削研磨法は、板状や棒状等のレンズ材料を旋盤によって切り出し、切削、研磨工程を経て、所望とするコンタクトレンズを製造する方法である。この切削研磨法は、異なる多種類の規格の製品が必要とされるコンタクトレンズを製造するのに適した方法として、特にそのような多種類の規格品が必要とされるハードコンタクトレンズの製造に有利に採用されている。しかしながら、切削研磨法は工程数が多く、製造に時間を要したり、切削屑として多くのレンズ材料を廃棄したりすることから、その製造コストの高騰が免れないといった問題がある。
【０００４】
これに対してモールド重合法とスピンキャスト法は、主にソフトコンタクトレンズの製造に採用されている。前者のモールド重合法は、所望とするレンズ形状に対応するキャビティを有する成形型内に、モノマー組成物を充填し、同モノマー組成物を重合して目的とするコンタクトレンズを製造する方法である。一方、後者のスピンキャスト法は、モノマー組成物を回転する成形型の中に流し込み、その遠心力によりモノマー組成物を拡げてレンズ形状となし、それを重合することによってコンタクトレンズを製造する方法である。
【０００５】
これらモールド重合法やスピンキャスト法は、規格の異なる多種類のコンタクトレンズを製造するに際しては、各規格毎に高い面精度を有する成形型が必要となり、以って上記成形型の種類の増加により製造コストが上昇することから、多種類の規格品が必要とされるハードコンタクトレンズの製造には不向きである。しかし、ソフトコンタクトレンズを製造するに際しては、該ソフトコンタクトレンズが柔軟で、装用者の角膜の形状に応じてフィッティングされ、１〜２種類のベースカーブ規格で殆どの装用者に対して適用されることから、必要とされる成形型の種類は少なく、従ってこれらの方法が好適に適用され得る。
【０００６】
しかも、これらモールド重合法とスピンキャスト法は、切削研磨法に比べて製造工程が簡略化され得ると共に、モノマー組成物の使用量を必要最小限に抑えることができることから、低コスト及び大量生産を実現することが可能となるといった利点を有している。従って、これらの方法は、使い捨てソフトコンタクトレンズの如き消費量の多いコンタクトレンズの製造に特に有利に採用されている。
【０００７】
前記モールド重合法においては、一般的にモノマー組成物の重合物たるレンズ材料の離型性やその成形性を考慮して、射出成形法にて製造される樹脂製の成形型が用いられている。該成形型に用いられる樹脂には、通常添加剤として安定剤、可塑剤、滑剤、酸化防止剤、中和剤、造核剤、老化防止剤等が添加されている。
【０００８】
この種のモールド重合法として具体的には、精密射出成形されたコンタクトレンズ注型用カップのような物品が提案されている（例えば、特許文献１を参照）。すなわち、１００ｇ／１０分未満のメルトフローレート（ＭＦＲ）を有し、かつ核剤を含むアイソタクチックポリプロピレンを含有する物品である。このアイソタクチックポリプロピレンは、例えばメタロセン触媒の存在下でプロピレンを重合することにより製造される。
【０００９】
また、シリコーン含有不飽和モノマーを少なくとも含むモノマー組成物を成形キャビティ内に収容して重合せしめることにより、目的とする眼用レンズ材料をモールド成形するための成形型が開示されている（特許文献２を参照）。すなわち、少なくとも前記成形キャビティを与える部位が、添加剤の含有率総計を５００〜２０００ｐｐｍの範囲とするポリプロピレンにて構成されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開平１０−１０４４０３号公報（第２頁、第３頁及び第５頁）
【特許文献２】特開２００１−３５３８０８号公報（第２頁及び第４頁）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
従来、モールド重合法において製造されてきたソフトコンタクトレンズの酸素透過性は、含水率に依存していたため低いものであり、酸素透過性ハードコンタクトレンズに比べて劣っていた。しかし、近年、ソフトコンタクトレンズでも長時間の連続装用に耐えられるように酸素透過性の向上したシリコーンハイドロゲルソフトコンタクトレンズのように、シリコーン含有不飽和モノマーを含むモノマー組成物からなる眼用レンズ材料が提案されている。
【００１２】
前記特許文献１に記載の精密射出成形された物品では、アイソタクチックポリプロピレンに安息香酸ナトリウム等の核剤が含まれていることから、この物品をコンタクトレンズ注型用カップとして用いる場合、該注型用カップ内にコンタクトレンズの原料液が注入され、重合が行われ成形される。そのとき、注型用カップに含まれる核剤がコンタクトレンズの原料液に抽出され、重合が不均一になって重合性が低下すると共に、成形されるコンタクトレンズの酸素透過性等の機能低下が生じるという問題があった。
【００１３】
一方、特許文献２に記載のモールド重合用成形型では、添加剤の含有率総計が５００〜２０００ｐｐｍに制限されているが、ポリプロピレンの種類としては、一般に市販されているものが用いられている。そのようなポリプロピレンは例えばチーグラー・ナッタ触媒を用いて製造されており、チーグラー・ナッタ触媒を用いて得られたポリプロピレン製の成形型にてシリコーン含有不飽和モノマーを含むモノマー組成物をモールド重合し、コンタクトレンズが成形される。この場合、成形型の透明性、寸法精度や機械的特性が悪く、モノマー組成物と成形型との親和性が悪いためコンタクトレンズに気泡が生じたり、成形型の重合歪みに起因してコンタクトレンズにカールが惹起されたり、成形型に含まれる添加剤がモノマー組成物に抽出されたり、重合の不均一性及びコンタクトレンズの特性が損なわれる等の問題が生ずる。
【００１４】
さらには、コンタクトレンズにおける表面と内部との組成が異なり易くなり、離型後においてコンタクトレンズに変形が生じたり、機械的強度の低下が生じたりするおそれがある。ここで、シリコーンは本来疎水性及び親油性の性質があることから、シリコーン含有不飽和モノマーが、樹脂製の成形型に含まれる添加剤の溶出を惹起したと考えられ、特に光重合を行う際に重要となる重合用成形型の透明性を高めるべく造核剤が添加剤として付与される。しかしながら、当該添加剤がモノマー組成物にて抽出され、重合体にその機能低下等の悪影響を及ぼすことが上述の如く明らかとなった。
【００１５】
加えて、当該コンタクトレンズを収納する包装体も既存のチーグラー・ナッタ触媒を用いて得られたポリプロピレンでは、要求される透明性のほか寸法精度、機械的特性が所望レベルに到達せず、高圧蒸気滅菌後の結晶化に伴う製品強度低下及び添加剤の溶出に伴う包装体内に収容された保存液中の浮遊物発生が惹起される。
【００１６】
そこで本発明の目的とするところは、機械的特性に優れ、寸法精度を高めることができると共に、成形体中の成分の抽出が抑えられ、眼用レンズ関連材料の機能低下を抑制することができる眼用レンズ関連材料の成形体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
上記の目的を達成するために、請求項１に記載の眼用レンズ関連材料の成形体は、プロピレンが主体の重合原料をメタロセン触媒を用いて１段階重合法により重合して得られ、酸化防止剤よりなる添加剤を含有し、下記に示す（ａ）〜（ｃ）の要件を備えているアイソタクチックポリプロピレンにより形成されていることを特徴とする。
（ａ）プロピレンから形成される構造単位を主体とし、エチレンから形成される構造単位が１０モル％以下であること。
（ｂ）分子量分布（重量平均分子量／数平均分子量）が１．５〜４．０であること。
（ｃ）平均溶出温度（Ｔ５０）が７５〜１２０℃であり、溶出分散度（σ）が９以下であること。
【００１８】
請求項２に記載の眼用レンズ関連材料の成形体は、請求項１に係る発明において、前記アイソタクチックポリプロピレンは、プロピレンの単独重合体又はエチレン含量が１０モル％以下のプロピレン−エチレンランダム共重合体であることを特徴とする。
【００１９】
請求項３に記載の眼用レンズ関連材料の成形体は、請求項１又は請求項２に係る発明において、前記アイソタクチックポリプロピレンは、ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠して測定されるメルトフローレート（ＭＦＲ）が２０〜４０ｇ／１０分であることを特徴とする。
【００２０】
請求項４に記載の眼用レンズ関連材料の成形体は、請求項１から請求項３のいずれかに１項に係る発明において、前記アイソタクチックポリプロピレンは、ＪＩＳ Ｋ７１７１に準拠して測定される曲げ弾性率が８００〜１５００ＭＰａであり、かつＪＩＳ Ｋ７１７１に準拠して測定される曲げ強さが３０〜５０ＭＰａであることを特徴とする。
【００２１】
請求項５に記載の眼用レンズ関連材料の成形体は、請求項１から請求項４のいずれか１項に係る発明において、前記アイソタクチックポリプロピレンは、ＪＩＳ Ｋ７１６２に準拠して測定される引張弾性率が８００〜１５００ＭＰａであり、かつＪＩＳ Ｋ７１６２に準拠して測定される引張降伏応力が２０〜４０ＭＰａであることを特徴とする。
【００２２】
請求項６に記載の眼用レンズ関連材料の成形体は、請求項１から請求項５のいずれか１項に係る発明において、前記アイソタクチックポリプロピレンは、ＪＩＳ Ｋ７１１１に準拠して２３℃で測定されるシャルピー衝撃強度が１．０〜２０ＫＪ／ｍ２であり、かつＪＩＳ Ｋ７１１１に準拠して０℃で測定されるシャルピー衝撃強度が０．５〜１０ＫＪ／ｍ２であることを特徴とする。
【００２３】
請求項７に記載の眼用レンズ関連材料の成形体は、請求項１から請求項６のいずれか１項に係る発明において、前記アイソタクチックポリプロピレンは、ＪＩＳ Ｋ７２０２に準拠して測定されるロックウェル硬さ（Ｒ−スケール）が８０〜１２０であることを特徴とする。
【００２４】
請求項８に記載の眼用レンズ関連材料の成形体は、請求項１から請求項７のいずれか１項に係る発明において、前記アイソタクチックポリプロピレンは、ＪＩＳ Ｋ７１９１に準拠して測定される荷重たわみ温度（０．４５ＭＰａ）が８０〜１２０℃であることを特徴とする。
【００２５】
請求項９に記載の眼用レンズ関連材料の成形体は、請求項１から請求項８のいずれか１項に係る発明において、前記アイソタクチックポリプロピレンは、ＪＩＳ Ｋ７１３６に準拠して測定されるヘイズ値（２ｍｍ）が４０〜１００％であり、かつＪＩＳ Ｋ７１３６に準拠して測定されるヘイズ値（１ｍｍ）が１５〜６０％であることを特徴とする。
【００２６】
請求項１０に記載の眼用レンズ関連材料の成形体は、請求項１から請求項９のいずれか１項に係る発明において、前記眼用レンズ関連材料は、コンタクトレンズ、眼内レンズ又は眼用レンズ包装体であることを特徴とする。
【００２７】
請求項１１に記載の眼用レンズ関連材料の成形体は、請求項１から請求項１０のいずれか１項に係る発明において、前記成形体は、コンタクトレンズ若しくは眼内レンズを成形するための成形型又は眼用レンズ包装体の成形品であることを特徴とする。
【発明の効果】
【００２８】
本発明によれば、次のような効果を発揮することができる。
本発明の眼用レンズ関連材料の成形体では、プロピレンが主体の重合原料をメタロセン触媒を用いて１段階重合法により重合して得られ、酸化防止剤よりなる添加剤を含有し、下記に示す（ａ）〜（ｃ）の要件を備えているアイソタクチックポリプロピレンにより形成されている。
（ａ）プロピレンから形成される構造単位を主体とし、エチレンから形成される構造単位が１０モル％以下であること。
（ｂ）分子量分布（重量平均分子量／数平均分子量）が１．５〜４．０であること。
（ｃ）平均溶出温度（Ｔ５０）が７５〜１２０℃であり、溶出分散度（σ）が９以下であること。
【００２９】
上記のように、メタロセン触媒を用いてアイソタクチックポリプロピレンを成形することにより、得られるアイソタクチックポリプロピレンは前記要件（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）に基づく特性を発現する。すなわち、アイソタクチックポリプロピレンは、特にプロピレンに基づく良好な機械的特性を発揮することができる。また、アイソタクチックポリプロピレンは分子量分布が狭く（シャープであり）、低分子成分や高分子成分が少なく一定の分子量のものであることから、機械的特性などの特性を良好に発揮することができる。さらに、アイソタクチックポリプロピレンの平均溶出温度（Ｔ５０）が上記範囲に設定されていることから、分子量及び融点を眼用レンズ関連材料の成形のために適切なものとすることができ、寸法精度を高めることができる。その上、アイソタクチックポリプロピレンの溶出分散度（σ）が前記範囲に設定されているため、温度上昇に伴う成分の溶出を抑制することができると共に、寸法精度を高めることができる。
【００３０】
従って、本発明の眼用レンズ関連材料の成形体によれば、機械的特性に優れ、寸法精度を高めることができると共に、成形体中の成分の抽出が抑えられ、眼用レンズ関連材料の機能低下を抑制することができる。
【発明を実施するための形態】
【００３１】
以下、本発明を具体化した実施形態について詳細に説明する。
本実施形態の眼用レンズ関連材料の成形体は、プロピレンが主体の重合原料をメタロセン触媒を用いて１段階重合法により重合して得られ、酸化防止剤よりなる添加剤を含有し、下記に示す（ａ）〜（ｃ）の要件を備えているアイソタクチックポリプロピレンにより形成されている。
（ａ）プロピレンから形成される構造単位を主体とし、エチレンから形成される構造単位が１０モル％以下であること。
（ｂ）分子量分布（重量平均分子量／数平均分子量）が１．５〜４．０であること。
（ｃ）平均溶出温度（Ｔ５０）が７５〜１２０℃であり、溶出分散度（σ）が９以下であること。
【００３２】
上記眼用レンズ関連材料は、コンタクトレンズ、眼内レンズ等の眼用レンズ自体又は眼用レンズ包装体（コンタクトレンズのレンズケースなど）等の眼用レンズに関連する材料を意味する。眼用レンズ関連材料の成形体は、具体的にはコンタクトレンズ若しくは眼内レンズを成形するための成形型又は眼用レンズ包装体の成形品である。コンタクトレンズ若しくは眼内レンズの成形型の場合には、少なくとも眼用レンズ関連材料を成形するためのキャビティ部分がアイソタクチックポリプロピレンで形成されておればよく、成形型全体がアイソタクチックポリプロピレンで形成されていなくても差し支えない。
【００３３】
前記重合原料としては、プロピレン単独又はプロピレンと好ましくは１０モル％以下、さらに好ましくは０．５〜５モル％のエチレンとの混合物が用いられ、プロピレンのもつ特性を有効に発現することができる。エチレンの含有量が１０モル％を上回る場合には、プロピレンのもつ特性を十分に発現することができなくなる。
【００３４】
メタロセン触媒は、分子量分布と組成分布がシャープなアイソタクチックポリプロピレン（メタロセン触媒のＰＰは、チーグラー・ナッタ触媒のＰＰよりアタクチックポリプロピレン成分が少ないが、０％ではない。）を製造することができる重合触媒であり、芳香環と芳香環との間に金属が入ったサンドイッチ構造を有するメタロセン錯体により構成されている。このメタロセン触媒は、プロピレンの配位に必要な空間配座をもち、プロピレン挿入反応に高い活性を示し、チーグラー・ナッタ触媒に比べて重合活性点がより均一であるため触媒性能が高められている。メタロセン触媒としては、（ｒ）−ジクロロ［１，１’−ジメチルシリレンビス｛２−メチル−４−（４−クロロフェニル）−４Ｈ−アズレニル｝］ジルコニウム等が挙げられるが具体的には、（ｉ）シクロペンタジエニル骨格を有する配位子を含む周期表第４族の遷移金属化合物（いわゆるメタロセン化合物）と、（ｉｉ）メタロセン化合物と反応して安定なイオン状態に活性化しうる助触媒と、必要により、（ｉｉｉ）有機アルミニウム化合物とからなる触媒であり、公知の触媒はいずれも使用できる。メタロセン化合物は、好ましくはプロピレンの立体規則性重合が可能な架橋型のメタロセン化合物であり、より好ましくはプロピレンのアイソ規則性重合が可能な架橋型のメタロセン化合物である。
【００３５】
（ｉ）メタロセン化合物としては、例えば、特開昭６０−３５００７号、特開昭６１−１３０３１４号、特開昭６３−２９５６０７号、特開平１−２７５６０９号、特開平２−４１３０３号、特開平２−１３１４８８号、特開平２−７６８８７号、特開平３−１６３０８８号、特開平４−３００８８７号、特開平４−２１１６９４号、特開平５−４３６１６号、特開平５−２０９０１３号、特開平６−２３９９１４号、特表平７−５０４９３４号及び特開平８−８５７０８号の各公報に開示されている。
【００３６】
さらに具体的には、メチレンビス（２−メチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、エチレンビス（２−メチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、エチレン１，２−（４−フェニルインデニル）（２−メチル−４−フェニル−４Ｈ−アズレニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデン（４−メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔ−ブチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン（２−メチル−４−ｔ−ブチル−シクロペンタジエニル）（３’−ｔ−ブチル−５’−メチル−シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス（４，５，６，７−テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス［１−（２−メチル−４−フェニルインデニル）］ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス［１−（２−エチル−４−フェニルインデニル）］ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス［４−（１−フェニル−３−メチルインデニル）］ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン（フルオレニル）ｔ−ブチルアミドジルコニウムジクロリド、メチルフェニルシリレンビス［１−（２−メチル−４，（１−ナフチル）−インデニル）］ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス［１−（２−メチル−４，５−ベンゾインデニル）］ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス［１−（２−メチル−４−フェニル−４Ｈ−アズレニル）］ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス［１−（２−エチル−４−（４−クロロフェニル）−４Ｈ−アズレニル）］ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス［１−（２−エチル−４−ナフチル−４Ｈ−アズレニル）］ジルコニウムジクロリド、ジフェニルシリレンビス［１−（２−メチル−４−（４−クロロフェニル）−４Ｈ−アズレニル）］ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス［１−（２−エチル−４−（３−フルオロビフェニリル）−４Ｈ−アズレニル）］ジルコニウムジクロリド、ジメチルゲルミレンビス［１−（２−エチル−４−（４−クロロフェニル）−４Ｈ−アズレニル）］ジルコニウムジクロリド、ジメチルゲルミレンビス［１−（２−エチル−４−フェニルインデニル）］ジルコニウムジクロリドなどのジルコニウム化合物が例示できる。上記において、ジルコニウムをチタニウム、ハフニウムに置き換えた化合物も、同様に使用できる。場合によっては、ジルコニウム化合物とハフニウム化合物等の混合物を使用することもできる。また、クロリドは、他のハロゲン化合物、メチル、イソブチル、ベンジル等の炭化水素基、ジメチルアミド、ジエチルアミド等のアミド基、メトキシ基、フェノキシ基等のアルコキシド基、ヒドリド基等に置き換えることができる。
【００３７】
これらの内、インデニル基あるいはアズレニル基を珪素あるいはゲルミル基で架橋したメタロセン化合物を用いると立体規則性が高く高剛性で、低分子量成分の少ないプロピレン系重合体が収率良く得られるので好ましい。
【００３８】
また、メタロセン化合物は、無機又は有機化合物の担体に担持して使用してもよい。該担体としては、無機又は有機化合物の多孔質化合物が好ましく、具体的にはイオン交換性層状珪酸塩、ゼオライト、ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、シリカアルミナ、ＭｇＯ、ＺｒＯ２、ＴｉＯ２、Ｂ２Ｏ３、ＣａＯ、ＺｎＯ、ＢａＯ、ＴｈＯ２等の無機化合物、多孔質のポリオレフィン、スチレン・ジビニルベンゼン共重合体、オレフィン・アクリル酸共重合体等からなる有機化合物、又はこれらの混合物が挙げられる。
【００３９】
（ｉｉ）メタロセン化合物と反応して安定なイオン状態に活性化しうる助触媒としては、有機アルミニウムオキシ化合物（例えば、アルミノキサン化合物）、イオン交換性層状珪酸塩、ルイス酸、ホウ素含有化合物、イオン性化合物、フッ素含有有機化合物等が挙げられる。
【００４０】
（ｉｉｉ）有機アルミニウム化合物としては、トリエチルアルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム等のトリアルキルアルミニウム、ジアルキルアルミニウムハライド、アルキルアルミニウムセスキハライド、アルキルアルミニウムジハライド、アルキルアルミニウムハイドライド、有機アルミニウムアルコキサイド等が挙げられる。
【００４１】
また、１段階重合法にて重合を行うことにより、アイソタクチックポリプロピレンの分子量分布と組成分布をシャープにでき、簡易な操作により効率良く重合を行うことができる。１段階重合法における重合は１段階重合法の常法に従って行われるが、重合温度は６０〜８０℃、重合時間は１〜３時間であることが好ましい。
【００４２】
アイソタクチックポリプロピレンには添加剤として酸化防止剤が含まれるが、必要によりその他の添加剤として中和剤等が含まれる。酸化防止剤としては、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトール−ジ−フォスファイト、ジ−ステアリル−ペンタエリスリトール−ジ−フォスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトール−ジ−フォスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレン−ジ−フォスフォナイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−４，４’−ビフェニレン−ジ−フォスフォナイト等のリン系酸化防止剤、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、テトラキス〔メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ハイドロキシベンジル）ベンゼン、トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ハイドロキシベンジル）イソシアヌレート等のフェノール系酸化防止剤、ジ−ステアリル−ββ’−チオ−ジ−プロピオネート、ジ−ミリスチル−ββ’−チオ−ジ−プロピオネート、ジ−ラウリル−ββ’−チオ−ジ−プロピオネート等のチオ系酸化防止剤、Ｎ，Ｎ−ジラウリルヒドロキシアミン、Ｎ，Ｎ−ジミリスチルヒドロキシアミン等のヒドロキシルアミン系酸化防止剤などが挙げられる。酸化防止剤の添加量は、プロピレン単独重合体又はプロピレン−エチレンランダム共重合体１００質量部に対して１００〜５００ｐｐｍという少量であることが好ましい。
【００４３】
中和剤としては、ステアリン酸カルシウム、マグネシウム・アルミニウム・ハイドロオキサイド・カーボネート・ハイドレート等が挙げられる。添加剤としてポリ−３−メチル−１−ブテン等の造核剤は、成形型に眼用レンズ関連材料の成形原料（モノマー組成物）を注入して重合を行う場合に成形型内の造核剤が成形原料中に抽出され、眼用レンズ関連材料の機能が低下するおそれがある。また、透明造核剤として使用される１，３，２，４−ジ−（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトールは、高温環境等で成形品の表面に析出する懸念があり、リン酸２，２‘−エチリデン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ナトリウムは成形収縮率の異方性があるため、成形品が反りやすい。従って、成形原料中における造核剤の含有量は、好ましくは１００ｐｐｍ以下、より好ましくは５０ｐｐｍ以下、さらに好ましくは１０ｐｐｍ以下に設定される。
【００４４】
プロピレンの単独重合体又はプロピレン−エチレン共重合体を製造する場合には、重合反応器内にメタロセン触媒を含む前記重合原料を注入し、１段階重合法で常法に従って６０〜８０℃、１〜３時間程度の重合条件で重合が行われ、前記重合体（アイソタクチックポリプロピレン）が製造される。通常、この重合体に前記添加剤が添加され、押出機で溶融、混練され、乾燥されてペレットが製造される。そして、このペレットを用い、射出成形法等の成形法にてコンタクトレンズ若しくは眼内レンズの成形型又はコンタクトレンズ包装体が製造される。成形型を製造する場合には、例えばオス型とメス型とが両者間にキャビティを有するように成形される。
【００４５】
前記アイソタクチックポリプロピレンは、ビニル鎖に一つおきに存在するメチル基の枝が立体的に一方向のみに位置する重合体である。このアイソタクチックポリプロピレンは、前記（ａ）〜（ｃ）の３つの要件を備えている。（ａ）アイソタクチックポリプロピレンはその特性を十分に発揮するために、プロピレンから形成される構造単位が主体となり、エチレンから形成される構造単位が１０モル％以下、好ましくは０．５〜５モル％に設定される。従って、アイソタクチックポリプロピレンは、例えば曲げ弾性率、曲げ強さ、引張弾性率、引張降伏応力、衝撃強度等の特にプロピレンに基づく機械的特性を十分に発揮することができる。
【００４６】
（ｂ）アイソタクチックポリプロピレンは、分子量分布〔重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）〕が１．５〜４．０に設定される。分子量分布がこの範囲に設定されることにより、アイソタクチックポリプロピレンの分子量分布がシャープになり、低分子成分や高分子成分が少なく一定の分子量のものとなる。従って、アイソタクチックポリプロピレンは、優れた機械的特性に加えて、ヘイズ値などの良好な光学的特性を発揮することができる。この分子量分布が１．５未満又は４．０を超える場合には、低分子成分又は高分子成分が増加し、アイソタクチックポリプロピレンは所望の特性を発揮することができなくなる。
【００４７】
（ｃ）アイソタクチックポリプロピレンは、平均溶出温度（Ｔ５０）が７５〜１２０℃であり、溶出分散度（σ）が９以下である。ここで、平均溶出温度は、ｏ−ジクロロベンゼンを溶媒とする温度上昇溶離分別法による重合体の溶出曲線に基づく値であり、溶出重合体の積算質量が５０質量％となるときの温度を表す。溶出分散度は、温度上昇溶離分別法による溶出量が溶出温度に対して正規確率分布に従うと仮定し、質量積算溶出量Ｉ（ｔ）が下記の数式（１）で表されると定義した際のσの値である。
【００４８】
【数１】
2011053521.tif 000002
溶出分散度は具体的には、σ＝Ｔ８４．１−Ｔ５０である。なお、Ｔ８４．１は積算質量が８４．１質量％となるときの温度を示す。
【００４９】
平均溶出温度が７５〜１２０℃であることにより、アイソタクチックポリプロピレンの分子量及び融点を眼用レンズ関連材料の成形のために適切なものとすることができ、寸法精度を向上させることができる。平均溶出温度が７５℃を下回るときにはアイソタクチックポリプロピレンの分子量及び融点が低くなり過ぎ、眼用レンズ関連材料の寸法精度が悪化し、１２０℃を上回るときにはアイソタクチックポリプロピレンの分子量及び融点が高くなり過ぎて好ましくない。
【００５０】
また、溶出分散度（σ）が９以下であることにより、温度上昇に伴う成分の溶出を抑えることができると共に、寸法精度を高めることができる。溶出分散度が９より大きくなると、温度上昇に伴って成形体に含まれる成分の溶出を抑制することができなくなると共に、眼用レンズ関連材料の寸法精度の低下を招く。
【００５１】
上記のような（ａ）〜（ｃ）の要件を満たすアイソタクチックポリプロピレンは、流動性に優れると共に、曲げ弾性率、曲げ強さ、引張弾性率、引張降伏応力、衝撃強度、硬さ、たわみ特性（荷重たわみ温度）等の機械的特性に優れ、かつヘイズ値等の光学特性にも優れている。
【００５２】
前記流動性に関して具体的には、ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠して測定されるメルトフローレート（ＭＦＲ）が２０〜４０ｇ／１０分であることが好ましい。ＭＦＲが２０ｇ／１０分未満の場合にはアイソタクチックポリプロピレンの流動性が低下し、成形が難しくなり、４０ｇ／１０分を超える場合にはアイソタクチックポリプロピレンの流動性が高くなり過ぎる傾向を示し、取扱性が悪くなって好ましくない。
【００５３】
曲げ弾性率及び曲げ強さについて具体的には、ＪＩＳ Ｋ７１７１に準拠して測定される曲げ弾性率が８００〜１５００ＭＰａであり、ＪＩＳ Ｋ７１７１に準拠して測定される曲げ強さが３０〜５０ＭＰａであることが好ましい。曲げ弾性率が８００ＭＰａ未満又は曲げ強さが３０ＭＰａ未満の場合にはアイソタクチックポリプロピレンの曲げ特性が不足し、曲げ弾性率が１５００ＭＰａを超え、又は曲げ強さが５０ＭＰａを超える場合にはアイソタクチックポリプロピレンの曲げ特性が強くなり過ぎてかえって好ましくない。
【００５４】
引張弾性率及び引張降伏応力に関して具体的には、ＪＩＳ Ｋ７１６２に準拠して測定される引張弾性率が８００〜１５００ＭＰａであり、ＪＩＳ Ｋ７１６２に準拠して測定される引張降伏応力が２０〜４０ＭＰａであることが好ましい。引張弾性率が８００ＭＰａ未満又は引張降伏応力が２０ＭＰａ未満の場合にはアイソタクチックポリプロピレンの引張特性が不足する傾向を示し、引張弾性率が１５００ＭＰａを超え、又は引張降伏応力が４０ＭＰａを超える場合にはアイソタクチックポリプロピレンの引張特性が過大になり過ぎて好ましくない。
【００５５】
衝撃強度について具体的には、ＪＩＳ Ｋ７１１１に準拠して２３℃で測定されるシャルピー衝撃強度が１．０〜２０ＫＪ／ｍ２であり、ＪＩＳ Ｋ７１１１に準拠して０℃で測定されるシャルピー衝撃強度が０．５〜１０ＫＪ／ｍ２である。２３℃でのシャルピー衝撃強度が１．０ＫＪ／ｍ２未満又は０℃でのシャルピー衝撃強度が０．５ＫＪ／ｍ２未満の場合には、アイソタクチックポリプロピレンの常温下及び低温下における衝撃強度が不足して好ましくない。その一方、２３℃でのシャルピー衝撃強度が２０ＫＪ／ｍ２を超え、又は０℃でのシャルピー衝撃強度が１０ＫＪ／ｍ２を超える場合には、アイソタクチックポリプロピレンの剛性が低くなり好ましくない。
【００５６】
硬さに関して具体的には、ＪＩＳ Ｋ７２０２に準拠して測定されるロックウェル硬さ（Ｒ−スケール）が８０〜１２０であることが好ましい。ロックウェル硬さが８０未満のときにはアイソタクチックポリプロピレンの表面硬さが不足し、１２０を超えるときにはアイソタクチックポリプロピレンが硬くなり過ぎて好ましくない。
【００５７】
荷重たわみ温度に関して具体的には、ＪＩＳ Ｋ７１９１に準拠して測定される荷重たわみ温度（０．４５ＭＰａ）が８０〜１２０℃であることが好ましい。荷重たわみ温度が８０℃未満の場合にはアイソタクチックポリプロピレンの撓み特性が低下し、１２０℃を超える場合には撓み特性が必要以上に高くなって耐衝撃性が悪くなるため好ましくない。
【００５８】
ヘイズ値について具体的には、ＪＩＳ Ｋ７１３６に準拠して測定されるヘイズ値（２ｍｍ）が４０〜１００％であり、ＪＩＳ Ｋ７１３６に準拠して測定されるヘイズ値（１ｍｍ）が１５〜６０％であることが好ましい。このヘイズ値（２ｍｍ）が４０％未満又はヘイズ値（１ｍｍ）が１５％未満の場合には実性能に不具合が生じるおそれのある造核剤を添加しないと実現が難しく、ヘイズ値（２ｍｍ）が１００％を超え、又はヘイズ値（１ｍｍ）が６０％超える場合には透明性が十分ではない。
【００５９】
次に、コンタクトレンズ、眼内レンズ等の眼用レンズを製造する場合には、前述した成形型を用いて行われる。例えば眼用レンズ製造用の成形原料をメス型のキャビティに注入し、オス型で蓋をした後、紫外線照射して重合することにより眼用レンズを成形することができる。眼用レンズ製造用の成形原料としてのモノマーは、例えばポリシロキサンマクロモノマー、シリコーン含有アルキル（メタ）アクリレート、シリコーン含有スチレン、その他親水性モノマー、多官能モノマー、アルキル（メタ）アクリレート、その他一般に眼用レンズの成形に用いられるモノマーが用いられる。これらのモノマーは、少なくとも１種が適宜選択して用いられる。
【００６０】
ポリシロキサンマクロモノマーとしては、ウレタン結合含有ポリジメチルシロキサンマクロモノマー等が挙げられる。シリコーン含有アルキル（メタ）アクリレートとしては、トリス（トリメチルシロキシ）シリルイソプロピルメタクリレート等が挙げられる。
【００６１】
親水性モノマーとしては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、Ｎ−ビニルピロリドン、ジメチルアクリルアミド等が挙げられる。多官能モノマーとしては、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブタンジオールジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。アルキル（メタ）アクリレートとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。なお、（メタ）は、アクリルとメタクリルの双方を含む総称を意味する。
【００６２】
以上の実施形態によって発揮される効果について、以下にまとめて記載する。
(1)  本実施形態の眼用レンズ関連材料の成形体では、プロピレンが主体の重合原料をメタロセン触媒を用いて１段階重合法により重合して得られ、酸化防止剤よりなる添加剤を含有し、前述した（ａ）〜（ｃ）の要件を備えているアイソタクチックポリプロピレンにより形成されている。
【００６３】
このため、アイソタクチックポリプロピレンはプロピレンに基づいて優れた機械的特性を発現でき、寸法精度が高められる。また、アイソタクチックポリプロピレンは分子量分布がシャープで、低分子成分や高分子成分が少なく一定の分子量であるため、優れた機械的特性や光学的特性を発揮することができる。さらに、アイソタクチックポリプロピレンの平均溶出温度（Ｔ５０）が前記範囲に設定され、眼用レンズ関連材料の成形体の寸法精度を向上させることができる。加えて、アイソタクチックポリプロピレンの溶出分散度（σ）が前記範囲に設定され、成分の溶出を抑制することができると共に、眼用レンズ関連材料の成形体の寸法精度を高めることができる。
【００６４】
従って、眼用レンズ関連材料の成形体は機械的特性に優れ、寸法精度を高めることができると共に、成形型や眼用レンズ包装体中の成分の抽出が抑えられ、眼用レンズ関連材料の機能低下を抑制することができる。
【００６５】
(2)  アイソタクチックポリプロピレンがプロピレンの単独重合体又はエチレン含量が１０モル％以下のプロピレン−エチレンランダム共重合体であることにより、眼用レンズ関連材料の成形体の機械的特性を向上させることができる。
【００６６】
(3)  アイソタクチックポリプロピレンはＭＦＲが２０〜４０ｇ／１０分であることから、アイソタクチックポリプロピレンの溶融時における流動性を向上させることができる。
【００６７】
(4)  アイソタクチックポリプロピレンは曲げ弾性率が８００〜１５００ＭＰａであり、かつ曲げ強さが３０〜５０ＭＰａであることにより、アイソタクチックポリプロピレンの機械的特性としての曲げ特性を向上させることができる。
【００６８】
(5)  アイソタクチックポリプロピレンは引張弾性率が８００〜１５００ＭＰａであり、かつ引張降伏応力が２０〜４０ＭＰａであることにより、アイソタクチックポリプロピレンの機械的特性としての引張特性を向上させることができる。
【００６９】
(6)  アイソタクチックポリプロピレンは２３℃で測定されるシャルピー衝撃強度が１．０〜２０ＫＪ／ｍ２であり、かつ０℃で測定されるシャルピー衝撃強度が０．５〜１０ＫＪ／ｍ２である。このため、アイソタクチックポリプロピレンの機械的特性としての常温下及び低温下における良好な衝撃特性を発揮することができる。
【００７０】
(7)  アイソタクチックポリプロピレンはロックウェル硬さ（Ｒ−スケール）が８０〜１２０であることにより、アイソタクチックポリプロピレンの機械的特性としての硬度特性を良好に発揮することができる。
【００７１】
(8)  アイソタクチックポリプロピレンは荷重たわみ温度（０．４５ＭＰａ）が８０〜１２０℃であることにより、アイソタクチックポリプロピレンの機械的特性としてのたわみ特性を高めることができる。
【００７２】
(9)  アイソタクチックポリプロピレンはヘイズ値（２ｍｍ）が４０〜１００％であり、かつヘイズ値（１ｍｍ）が１５〜６０％である。このため、アイソタクチックポリプロピレンの厚みが変わってもヘイズ値を抑えることができ、透明性を高めることができる。
【００７３】
(10)  眼用レンズ関連材料はコンタクトレンズ、眼内レンズ又は眼用レンズ包装体であり、その成形体はコンタクトレンズ若しくは眼内レンズを成形するための成形型又は眼用レンズ包装体の成形品であることにより、これらの材料を前記成形型によって好適に成形することができる。
【実施例】
【００７４】
以下に、製造例、実施例及び比較例を挙げて前記実施形態をさらに具体的に説明する。
〔製造例１、プロピレン−エチレンランダム共重合体（Ａ）の製造〕
（１）固体触媒成分（ａ）の製造
十分に窒素置換した内容積５０リットル（Ｌ）の攪拌機付槽に、脱水及び脱酸素したｎ−ヘプタン２０Ｌを導入し、次いで塩化マグネシウム（ＭｇＣｌ２）を１０モル、テトラブトキシチタン〔Ｔｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ４Ｈ９）４〕を２０モル導入し、９５℃で２時間反応させた。反応終了後、４０℃に温度を下げ、メチルヒドロポリシロキサン〔２０センチストークス（ｃＳｔ）のもの〕を１２Ｌ導入し、３時間反応させた。生成した固体成分をｎ−ヘプタンで洗浄した。
【００７５】
続いて、前記攪拌機付槽を用いて該槽に、上記と同様に精製したｎ−ヘプタンを５Ｌ導入し、上記で合成した固体成分をＭｇ原子換算で３モル導入した。次いでｎ−ヘプタン２．５Ｌにテトラクロロシラン（ＳｉＣｌ４）５モルを混合して３０℃、３０分間でフラスコへ導入し、７０℃で３時間反応させた。反応終了後、ｎ−ヘプタンで洗浄した。
【００７６】
次に、前記攪拌機付槽へｎ−ヘプタン２．５Ｌ導入し、フタル酸クロライド０．３モルを混合して、７０℃、３０分間で導入し、９０℃で１時間反応させた。反応終了後、ｎ−ヘプタンで洗浄した。続いて、テトラクロロチタン（ＴｉＣｌ４）を２Ｌ導入して１１０℃で３時間反応させた。反応終了後、ｎ−ヘプタンで洗浄して固体触媒成分（ａ）を製造するための固体成分（ａ１）を得た。この固体成分のチタン含量は２．０質量％であった。
【００７７】
その後、窒素置換した前記攪拌機付槽にｎ−ヘプタンを８Ｌ、上記で合成した固体成分（ａ１）を４００ｇ導入し、成分（ａ２）としてＳｉＣｌ４を０．６Ｌ導入して９０℃で２時間反応させた。反応終了後、さらに成分（ａ３）としてビニルトリメチルシラン〔（ＣＨ２＝ＣＨ）Ｓｉ（ＣＨ３）３〕を０．５４モル、成分（ａ４）としてｔ−ブチルメチルジメトキシシラン〔（ｔ−Ｃ４Ｈ９）（ＣＨ３）Ｓｉ（ＯＣＨ３）２〕０．２７モル及び成分（ａ５）としてトリエチルアルミニウム〔Ａｌ（Ｃ２Ｈ５）３〕１．５モルを順次導入して３０℃で２時間接触させた。接触終了後、ｎ−ヘプタンで十分に洗浄し、塩化マグネシウムを主体とする固体触媒成分（ａ）３９０ｇを得た。この固体触媒成分（ａ）のチタン含量は、１．８質量％であった。
（２）Ａの製造
内容積２３０Ｌの流動床式反応器を連続反応装置として用いて重合を行った。反応器が、重合温度８５℃、プロピレン分圧１．８ＭＰａ（絶対圧）、エチレンを、エチレン／プロピレンのモル比で０．００４となるように、分子量制御剤としての水素を、水素／プロピレンのモル比で０．０１０となるように連続的に供給した。さらに、トリエチルアルミニウムを５．２５ｇ／ｈｒ、固体触媒成分（ａ）として上記記載の触媒をポリマー重合速度が２０ｋｇ／ｈｒになるように供給し、結晶性プロピレン重合体成分を製造した。反応器で重合したパウダーは、反応器内のパウダー保有量を６０ｋｇとなるように連続的にベッセルに抜き出した。水分を含んだ窒素ガスを供給して反応を停止させ、プロピレン−エチレンランダム共重合体（Ａ）を得た。このプロピレン−エチレンランダム共重合体（Ａ）のエチレン含量は０．９モル％、ＭＦＲは１０．５ｇ／１０ｍｉｎであった。
〔製造例２、プロピレン重合体（Ｂ）の製造〕
内容積２３０Ｌの流動床式反応器を連続反応装置として用いて重合を行った。反応器が、重合温度８５℃、プロピレン分圧１．８ＭＰａ（絶対圧）、分子量制御剤としての水素を、水素／プロピレンのモル比で０．０２４となるように連続的に供給した。さらに、トリエチルアルミニウムを５．２５ｇ／ｈｒ、固体触媒成分（ａ）をポリマー重合速度が２０ｋｇ／ｈｒになるように供給し、結晶性プロピレン重合体成分を製造した。反応器で重合したパウダーは、反応器内のパウダー保有量が６０ｋｇとなるように連続的にベッセルに抜き出した。水分を含んだ窒素ガスを供給して反応を停止させ、プロピレン重合体（Ｂ）を得た。このプロピレン重合体（Ｂ）のＭＦＲは４０ｇ／１０ｍｉｎであった。
〔製造例３、プロピレン重合体（Ｃ）の製造〕
（１）Ｔｉ系固体触媒（ｂ）の製造
ｎ−ヘキサン６Ｌ、ジエチルアルミニウムモノクロリド（ＤＥＡＣ）５．０モル、ジイソアミルエーテル１２．０モルを２５℃で５分間混合し、５分間同温度で反応させて反応液（Ｉ）（ジイソアミルエーテル／ＤＥＡＣのモル比２．４）を得た。窒素置換された反応器に四塩化チタン４０モルを入れ３５℃に加熱し、これに上記反応液（Ｉ）の全量を１８０分間で滴下した後、同温度に３０分間保ち、７５℃に昇温してさらに１時間反応させ、室温まで冷却し上澄液を除き、ｎ−ヘキサン３０Ｌを加えてデカンテーションで除く操作を４回繰り返して、固体生成物（ＩＩ）１．９ｋｇを得た。
【００７８】
得られた固体生成物（ＩＩ）の全量をｎ−ヘキサン３０Ｌ中に懸濁させた状態で２０℃にてジイソアミルエーテル１．６ｋｇと四塩化チタン３．５ｋｇを室温にて約５分間で加え、６０℃で１時間反応させた。反応終了後、室温（２０℃）まで冷却し、上澄液をデカンテーションによって除いた後、３０Ｌのｎ−ヘキサンを加え１５分間撹拌し、静置して上澄液を除く操作を５回繰り返した後、減圧下で乾燥させ、Ｔｉ系固体触媒（ｂ）を得た。
（２）Ｃの製造
内容積４００Ｌの攪拌機付きステンレス鋼製オートクレーブを室温下、プロピレンガスで十分に置換し、重合溶媒として脱水及び脱酸素したｎ−ヘプタン１２０Ｌを入れた。次に、温度６５℃の条件下、ジエチルアルミニウムクロライド８６ｇ、水素１８Ｌ（標準状態換算）及び前記Ｔｉ系固体触媒（ｂ）を２０ｇ加えた。
【００７９】
オートクレーブを内温７０℃に昇温した後、プロピレンを１６．１ｋｇ／時、水素を２８．０Ｌ／時の速度で供給し、重合を開始した。２８０分後プロピレン、水素の導入を停止した。圧力は重合開始時０．０３４ＭＰａ、プロピレン供給中に経時的に増加し、供給停止時点で０．３６ＭＰａまで上昇した。その後、オートクレーブ内の圧力が０．２ＭＰａに低下するまで残重合を行った後、未反応ガスをオートクレーブ内の圧力が０．０５ＭＰａになるまで放出した。この間、重合温度は７０±１℃の範囲に維持した。
【００８０】
得られたスラリーを次の攪拌機付き槽に移送し、ブタノールを５Ｌ加え、７０℃で３時間処理し、さらに次の攪拌機付き槽に移送し、水酸化ナトリウム１００ｇを溶解した純水１００Ｌを加え、１時間処理した。そして、水層を静置後分離し、触媒残渣を除去した。スラリーは遠心分離機で処理し、ヘプタンを除去、８０℃の乾燥機で３時間処理し、ヘプタンを完全に除去して５９．４ｋｇのプロピレン重合体（Ｃ）を得た。
〔製造例４、プロピレン重合体（Ｄ）の製造〕
製造例３のプロピレン重合体（Ｃ）の製造において、水素を１７．０Ｌ／時の速度で供給した以外は製造例３と同じ条件で重合を行い、５９．２ｋｇのプロピレン重合体（Ｄ）を得た。
〔製造例５、プロピレン−エチレンランダム共重合体（Ｅ）の製造〕
（１）触媒の調製
１）メタロセン化合物
メタロセン化合物として、（ｒ）−ジクロロ［１，１’−ジメチルシリレンビス｛２−メチル−４−（４−クロロフェニル）−４Ｈ−アズレニル｝］ジルコニウムを用いた。
【００８１】
２）化学処理
撹拌翼と還流装置を取り付けたガラス製３Ｌセパラブルフラスコに、純水１，７５０ｇを投入し、続いて９８％硫酸１１６０ｇをゆっくり添加した。そこへ、さらに市販の造粒モンモリロナイト〔水澤化学工業（株）製、ベンクレイＳＬ、平均粒子径：１８．５μｍ〕を４００ｇ添加後、撹拌した。その後９０℃に昇温し、９時間その温度を維持して反応させた。反応後４０℃まで冷却し、ヌッチェと吸引瓶にアスピレータを接続した装置にて、このスラリーを減圧濾過し、ケーキを回収した。このケーキに純水を２Ｌ加えて再スラリー化後、濾過した。この洗浄操作を、洗浄液（濾液）のｐＨが、４．０超えるまで実施した。
【００８２】
回収したケーキを１２０℃で終夜乾燥した。その結果、２８０ｇの化学処理体を得た。その後、１Ｌフラスコに全量投入し、２００℃にて２ｈｒ減圧乾燥を行った。
３）固体触媒の調製
内容積１３Ｌの攪拌機の付いた金属製反応器に、上記で得た乾燥珪酸塩０．２２３ｋｇとｎ−ヘプタン１．４５Ｌの混合物を導入し、トリノルマルオクチルアルミニウムのヘプタン溶液（０．０４Ｍ）１３．９４Ｌを加え、系内温度を２５℃に維持した。１時間の反応後、ヘプタンにて十分に洗浄し、珪酸塩スラリーを２．０Ｌに調製した。
（ｒ）−ジクロロ［１，１’−ジメチルシリレンビス｛２−メチル−４−（４−クロロフェニル）−４Ｈ−アズレニル｝］ジルコニウム２．１８ｇ（３．００ｍｍｏｌ）にヘプタンを０．８６Ｌ加え、トリイソブチルアルミニウムのヘプタン溶液（０．７１Ｍ）を１０．６ｍＬ加えて、室温にて１時間反応させて混合物を調製した。この混合物を前記珪酸塩スラリーに加え、１時間攪拌後ヘプタンを追加して５．６Ｌに調整した。
【００８３】
続いて、温度４０℃にて、プロピレンを１１１．８ｇ／時間の速度で供給し、４時間予備重合を行った。さらに１時間、後重合を行った。予備重合終了後、残モノマーをパージし、触媒をヘプタンにて十分に洗浄した。続いて、トリイソブチルアルミニウム（０．７１Ｍ）のヘプタン溶液を８４．６ｍＬ添加した後に、４０℃で減圧乾燥を実施した。この操作により、乾燥した予備重合触媒０．６８ｋｇを得た。
（２）重合
内容積２００Ｌの撹拌式オートクレーブ内をプロピレンで十分に置換した後、十分に脱水した液化プロピレン４５ｋｇを導入した。これに、トリイソブチルアルミニウム・ｎ−ヘプタン溶液を４７０ｍＬ（０．１２ｍｏｌ）、水素を５．０ＮＬを、さらにエチレンを０．５０ｋｇ加え、３０℃に維持した。その後、上記固体触媒１．５９ｇをアルゴンで圧入し、３５分かけて６８℃まで昇温し、２時間重合を行った。
【００８４】
次いで、エタノール１００ｍＬを圧入して反応を停止し、残ガスをパージし、生成物を乾燥して、プロピレン−エチレンランダム共重合体（Ｅ）のパウダー２３．５ｋｇを得た。得られたプロピレン−エチレンランダム共重合体（Ｅ）は、ＭＦＲ＝３３．３ｇ／１０分、融点（Ｔｍ）＝１４２℃、Ｍｗ／Ｍｎ（Ｑ値）＝３．０であった。
【００８５】
以上の製造例１〜５で得られたプロピレン重合体及びプロピレン−エチレンランダム共重合体について、メルトフローレート（ＭＦＲ）、曲げ弾性率、曲げ強さ、引張弾性率、引張降伏応力、シャルピー衝撃強度、ロックウェル硬さ、荷重たわみ温度及びヘイズ値を前述した方法で測定し、それらの結果を表１に示した。
【００８６】
【表１】
2011053521.tif 000003
（実施例１及び比較例１〜４）
前記プロピレン重合体又はプロピレン−エチレンランダム共重合体１００質量部に対して表２に記載の添加剤を所定量配合し、スーパーミキサーでドライブレンドした後、３５ミリ径の２軸押出機を用いて溶融混練した。ダイ出口部温度２５０℃でダイから押し出し、ペレット化した。得られたペレットを用い、射出成形法によりコンタクトレンズの成形型を調製した。すなわち、該成形型はオス型及びメス型よりなり、オス型とメス型との間にコンタクトレンズの形状をなすキャビティが形成されている。
【００８７】
この成形型を使用し、コンタクトレンズ製造用の下記成形原料１をメス型のキャビティ内に注入し、オス型で蓋をした後、紫外線ランプを用い紫外線を３０〜６０分照射して重合することによりコンタクトレンズを成形した。そして、成形性、コンタクトレンズの透明性、重合性、脱離性及び規格性を下記に示す方法にて測定した。さらに、プロピレン−エチレン共重合体のエチレン含量、分子量分布、平均溶出温度及び溶出分散度を下記に示す方法にて測定した。それらの結果を表２にまとめて示した。
（成形原料１）
シリコーン含有マクロモノマー（ウレタン結合含有ポリジメチルシロキサンマクロモノマー）３０質量部、シリコーン含有モノマー〔トリス（トリメチルシロキシ）シリルイソプロピルメタクリレート〕２５質量部、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（ＤＭＡＡ）１５質量部、１−メチル−３−メチレン−２−ピロリジノン（Ｎ−ＭＭＰ）３０質量部、エチレングリコールジメタクリレート（ＥＤＭＡ）０．４質量部、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン（ＨＭＰＰＯ）０．４質量部及び染料として銅フタロシアニン含有ポリメタクリル酸エステル（ＢＫＨ−１４１６）０．０１５質量部。
【００８８】
酸化防止剤(1)：テトラキス〔メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン
酸化防止剤(2)：トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト
中和剤(1)：ステアリン酸カルシウム
中和剤(2)：マグネシウム・アルミニウム・ハイドロオキサイド・カーボネート・ハイドレート
造核剤(1)：リン酸２，２´−エチリデン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ナトリウム
（成形性）
成形型のレンズ形成光学面の干渉縞測定を行い、下記の基準にて良否を判断した。
【００８９】
〇：干渉縞の真円度が０．０２ｍｍ未満、△：干渉縞の真円度が０．０３ｍｍ未満、×：干渉縞の真円度が０．０３ｍｍ以上。
（透明性）
成形型内に成形原料（液体）を充填し、目視にて外観の良否を下記の基準にて判断した。
【００９０】
〇：外部から成形原料の確認が容易にできる、×：外部から成形原料の確認が困難である。
（重合性）
成形型を用いて成形原料の重合を行い、表面特性、残留モノマー等の重合性を下記の基準にて評価した。
【００９１】
〇：レンズ表面及び残留モノマーのいずれにも異常なし、×：表面特性又は残留モノマーに異常あり。
（脱離性）
重合後におけるレンズポリマーの成形型からの離型性を下記の基準にて評価した。
【００９２】
〇：レンズ表面に異常なし、×：レンズ表面に剥離又は損傷あり。
（規格性）
成形されたレンズについて、レンズの規格（Ｂ．Ｃ．、Ｐｏｗｅｒ、コロナ）評価を下記の基準にて実施した。
【００９３】
〇：コロナ状態が良好、×：コロナ状態が不良。
【００９４】
【表２】
2011053521.tif 000004
表２に示した結果より、実施例１ではアイソタクチックポリプロピレンが本発明の要件を全て満たしていたため、成形原料の成形性、透明性、重合性、脱離性及び規格性のいずれについても良好であった。その一方、比較例１〜４ではポリプロピレンの分子量分布及び溶出分散度が高いため、成形されたコンタクトレンズの透明性が悪く、成形性や規格性も低下した。
（実施例２及び比較例５〜８）
前記実施例１と同様にして射出成形法によりコンタクトレンズの成形型を調製した。得られたコンタクトレンズの成形型を使用し、コンタクトレンズ製造用の下記成形原料２を用い、実施例１と同様にしてコンタクトレンズを成形した。そして、成形性、コンタクトレンズの透明性、重合性、脱離性及び規格性を前記の方法にて測定した。さらに、プロピレン−エチレンランダム共重合体のエチレン含量、分子量分布、平均溶出温度及び溶出分散度を前記方法で測定した。それらの結果を表２に併せて示した。
（成形原料２）
シリコーン含有マクロモノマー（ウレタン結合含有ポリジメチルシロキサンマクロモノマー）３０質量部、シリコーン含有モノマー〔トリス（トリメチルシロキシ）シリルイソプロピルメタクリレート〕２５質量部、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（ＤＭＡＡ）１５質量部、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン（Ｎ−ＶＰ）３０質量部、エチレングリコールジメタクリレート（ＥＤＭＡ）０．４質量部、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン（ＨＭＰＰＯ）０．４質量部及び染料として銅フタロシアニン含有ポリメタクリル酸エステル０．０１５質量部。
【００９５】
前記表２に示した結果より、実施例２ではアイソタクチックポリプロピレンが本発明の要件を全て満たしていたため、成形原料の成形性、透明性、重合性、脱離性及び規格性のいずれも良好であった。その一方、比較例５〜８ではポリプロピレンの分子量分布及び溶出分散度が高いため、成形されたコンタクトレンズの透明性が悪く、成形性や規格性も低下した。
（実施例３及び比較例９〜１２）
前記プロピレン重合体又はプロピレン−エチレン共重合体１００質量部に対して表３に記載の添加剤を所定量配合し、スーパーミキサーでドライブレンドした後、３５ミリ径の２軸押出機を用いて溶融混練した。ダイ出口部温度２５０℃でダイから押し出し、ペレット化した。得られたペレットを用い、射出成形法によりコンタクトレンズの包装体（レンズケース）を調製した。そして、成形性、コンタクトレンズの包装体の透明性、高圧蒸気滅菌後の性状及び高圧蒸気滅菌後の浮遊物を下記に示す方法にて測定した。さらに、プロピレン−エチレン共重合体のエチレン含量、分子量分布、平均溶出温度及び溶出分散度を前記方法で測定した。それらの結果を表３にまとめて示した。
（成形性）
コンタクトレンズの包装体の寸法測定を行い、下記の基準にて良否を判断した。
【００９６】
〇：寸法公差が０．０５ｍｍ未満、△：寸法公差が０．１０ｍｍ未満、×：寸法公差が０．１ｍｍ以上。
（透明性）
コンタクトレンズの包装体内にコンタクトレンズを収納し、目視にて外観の良否を下記の基準で判断した。
【００９７】
〇：外部からコンタクトレンズの確認が容易にできる、×：外部からコンタクトレンズの確認が困難である。
（高圧蒸気滅菌後の性状）
コンタクトレンズの包装体内にコンタクトレンズを収納し、高圧蒸気滅菌せしめた後、目視にて外観の良否を下記の基準で評価した。
【００９８】
〇：外観等の変化なし、×：外観等の変化あり。
（高圧蒸気滅菌後の浮遊物）
コンタクトレンズの包装体内にコンタクトレンズを収納し、高圧蒸気滅菌せしめた後、目視にて外観の良否を下記の基準で評価した。
【００９９】
〇：浮遊物なし、×：浮遊物あり。
【０１００】
【表３】
2011053521.tif 000005
表３に示した結果より、実施例３ではアイソタクチックポリプロピレンが本発明の要件を全て満足していたため、成形性、コンタクトレンズの包装体の透明性、高圧蒸気滅菌後の性状及び高圧蒸気滅菌後の浮遊物のいずれも良好であった。その一方、比較例９〜１２ではポリプロピレンの分子量分布及び溶出分散度が高いため、成形されたコンタクトレンズの包装体の透明性が悪く、高圧蒸気滅菌後の外観が不良であり、成形性も低下した。
【０１０１】
なお、本実施形態を次のように変更して実施することも可能である。
・  アイソタクチックポリプロピレンの機械的特性として、引張強さ、伸び、圧縮強さ等の範囲を、目的とする眼用レンズ関連材料の成形体の種類に応じて特定することもできる。
【０１０２】
・  眼用レンズ関連材料の成形体を形成するアイソタクチックポリプロピレンについて、分子量（重量平均分子量又は数平均分子量）、融点等の範囲を眼用レンズ関連材料の成形体の種類に応じて設定することもできる。
【０１０３】
さらに、前記実施形態より把握できる技術的思想について以下に記載する。
（イ）  前記酸化防止剤はフェノール系酸化防止剤であり、その添加量はプロピレンが主体の重合体に対して１００〜５００ｐｐｍであることを特徴とする請求項１から請求項１１のいずれか１項に記載の眼用レンズ関連材料の成形型。このように構成した場合、請求項１から請求項１１のいずれかに係る発明の効果に加えて、アイソタクチックポリプロピレンの酸化防止機能を効果的に発揮することができる。
【０１０４】
（ロ）  前記成形体はコンタクトレンズ又は眼内レンズを成形するための成形型であることを特徴とする請求項１から請求項１１のいずれか１項に記載の。このように構成した場合、請求項１から請求項１１のいずれかに係る発明の効果に加えて、コンタクトレンズ又は眼内レンズをその機能を損なうことなく、成形することができる。