(57)【要約】      （修正有）【課題】定着時に電力を必要しない冷圧定着でブロッキングに優れたトナーを提供する。【解決手段】トナーは低いガラス転移温度を有する非結晶性樹脂、高いガラス転移温度を有する非結晶性樹脂、および結晶性樹脂としてポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテンから選択されるワックスを含有するコアと、高いガラス転移温度を有する非結晶性樹脂を含有するシェルとを含む。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ガラス転移温度約５８．５℃から約６６℃までである少なくとも一つの非結晶性樹脂を約８重量％から約１５重量％までと、ガラス転移温度約５３℃から約５８℃までである少なくとも一つの非結晶性樹脂を約３６重量％から約４３重量％；少なくとも一つの結晶性樹脂；任意のワックス；および任意の着色剤を組み合わせて含有するコアと；
ガラス転移温度約５８．５℃から約６６℃までである少なくとも一つの非結晶性樹脂を約２５重量％から約３５重量％までで含有するシェルと
を含む粒子を含有するトナー。
【請求項２】
ガラス転移温度約５８．５℃から約６６℃までである少なくとも一つの非結晶性樹脂と、ガラス転移温度約５３℃から約５８℃までである少なくとも一つの非結晶性樹脂はポリエステル樹脂を含有し、少なくとも一つの結晶性樹脂はポリエステル樹脂を含有し、トナーを含む粒子は約３から約１５ミクロンの大きさである、請求項１に記載のトナー。
【請求項３】
ガラス転移温度約５８．５℃から約６６℃までである少なくとも一つの非結晶性樹脂約８重量％から約１５重量％までと、ガラス転移温度約５３℃から約５８℃までである少なくとも一つの非結晶性樹脂約３６重量％から約４３重量％まで；少なくとも一つの結晶性樹脂；ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテンおよびそれらの組み合わせからなる群から選択される少なくとも一つのワックス；並びに任意の着色剤を組み合わせて含有するコアと、
ガラス転移温度約５８．５℃から約６６℃までである少なくとも一つの非結晶性樹脂約２５重量％から約３５重量％までを含有するシェルと
を含む粒子を含有するトナー。
【請求項４】
ガラス転移温度約５８．５℃から約６６℃までである少なくとも一つの非結晶性樹脂約８重量％から約１５重量％までと、ガラス転移温度約５３℃から約５８℃までである少なくとも一つの非結晶性樹脂約３６重量％から約４３重量％まで；少なくとも一つの結晶性ポリエステル樹脂；ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテンおよびそれらの組み合わせからなる群から選択される少なくとも一つのワックス；並びに任意の着色剤を組み合わせて含有するコアと、
ガラス転移温度約５８．５℃から約６６℃までである少なくとも一つの非結晶性樹脂約２５重量％から約３５重量％までを含有するシェルとを含むトナーにおいて、
ガラス転移温度約５８．５℃から約６６℃までである少なくとも一つの非結晶性樹脂、ガラス転移温度約５３℃から約５８℃までである少なくとも一つの非結晶性樹脂、またはその両方は、一般式（Ｉ）の非結晶性ポリエステル樹脂を含有し： 
【化１】
2011186455.tif 000006
（式中、Ｒは水素基またはメチル基、ｍおよびｎはコポリマーのランダム単位を示し、ｍは約２から約１０まで、ｎは約２から約１０までである。）、
少なくとも一つの結晶性樹脂は一般式（ＩＩ）の結晶性ポリエステル樹脂を含有するトナー：
【化２】
2011186455.tif 000007
（式中、ｂは約５から約２０００まで、ｄは約５から約２０００までである。）。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は一般的にトナー工程に向けてであり、さらに具体的には、エマルジョン凝集および合体工程、並びにこの様な工程および成長工程によって形成されるトナー組成物であり、この様なトナーを電子写真複写または印刷機との使用のためのトナーとして使用することである。  
【０００２】
改善したトナーおよびこれらの製造方法が依然望ましい。  
【背景技術】
【０００３】
本開示はトナーおよびその製造工程を提供する。実施形態において、本開示のトナーはガラス転移温度約５８．５℃から約６６℃までである少なくとも一つの非結晶性樹脂を約８重量％から約１５重量％までと、ガラス転移温度約５３℃から約５８℃までである少なくとも一つの非結晶性樹脂を約３６重量％から約４３重量％まで；少なくとも一つの結晶性樹脂；任意のワックスおよび任意の着色剤の組み合わせを含有するコアと：ガラス転移温度約５８．５℃から約６６℃までである少なくとも一つを有する非結晶性樹脂を約２５重量％から約３５重量％までで含有するシェルとを含む粒子を含むことができる。
【０００４】
他の実施形態において、本開示のトナーはガラス転移温度約５８．５℃から約６６℃までである少なくとも一つの非結晶性樹脂を約８重量％から約１５重量％までと、ガラス転移温度約５３℃から約５８℃までである少なくとも一つの非結晶性樹脂を約３６重量％から約４３重量％まで；少なくとも一つの結晶性樹脂；少なくとも一つのワックス、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、およびそれらの組み合わせ；任意の着色剤との組み合わせを含有するコアと：ガラス転移温度約５８．５℃から約６６℃までである少なくとも一つの非結晶性樹脂を約２５重量％から約３５重量％までを含有するシェルとを含む粒子を含むことができる。
【０００５】
他の実施形態において、本開示のトナーはガラス転移温度約５８．５℃から約６６℃までである少なくとも一つの非結晶性樹脂約８重量％から約１５重量％までと、ガラス転移温度約５３℃から約５８℃までである少なくとも一つの非結晶性樹脂約３６重量％から約４３重量％まで；少なくとも一つの結晶性ポリエステル樹脂；ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテンおよびそれらの組み合わせからなる群から選択される少なくとも一つのワックス；並びに任意の着色剤を組み合わせて含有するコアと、ガラス転移温度約５８．５℃から約６６℃までである少なくとも一つの非結晶性樹脂約２５重量％から約３５重量％までを含有するシェルとを含むことができる。実施形態において、ガラス転移温度約５８．５℃から約６６℃までである非結晶性樹脂、ガラス転移温度約５３℃から約５８℃までである非結晶性樹脂、またはその両方は、一般式（Ｉ）の非結晶性ポリエステル樹脂を含有し：
【化１】
2011186455.tif 000002
（式中、Ｒは水素基またはメチル基、ｍおよびｎはコポリマーのランダム単位を示し、ｍは約２から約１０まで、ｎは約２から約１０までである。）、
少なくとも一つの結晶性樹脂は一般式（ＩＩ）の結晶性ポリエステル樹脂を含有するトナー：
【化２】
2011186455.tif 000003
（式中、ｂは約５から約２０００まで、ｄは約５から約２０００までである。）。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本開示に従って、低融点ＥＡトナーは低分子重量樹脂、任意の高分子重量樹脂、結晶性樹脂、顔料およびワックスを含有するものとして提供する。本開示のトナーは優れた定着特性を有する。実施形態において、本開示のトナーはシェルに二つの非結晶性樹脂の混合物とのコア−シェル構造を有する。実施形態において、シェル内の二つの非結晶性樹脂は高いガラス転移温度（Ｔｇ）を有するものと、低いガラス転移温度（Ｔｇ）を有するものとを含有することができる。
【０００７】
本開示のトナーはトナー形成の使用に適したいずれかのラテックス樹脂を含むことができる。このような樹脂を同様にいずれかの適したモノマーから製造することができる。いずれかの使用されるモノマーは利用される特定のポリマーに依存して選択することができる。  
【０００８】
いずれかのトナー樹脂を本開示の工程に使用することができる。このような樹脂は、順にいずれかの適した単一のモノマーまたは複数のモノマーのいずれかの適切な重合方法によって製造することができる。実施形態において、樹脂はエマルジョン重合以外の方法によって調製することができる。さらなる実施形態において、樹脂は縮重合によって調製することができる。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
実施形態において、トナー形成に利用される樹脂は非結晶性ポリエステル樹脂を含有することができる。実施形態において、樹脂は任意の触媒の存在下においてジオールと二塩基酸またはジエステルの反応によって形成されるポリエステル樹脂であることができる。  
【００１０】
実施形態において、適した非結晶性ポリエステル樹脂は（フマル酸プロポキシル化ビスフェノールＡ）−（テレフタル酸プロポキシル化ビスフェノールＡ）共重合体樹脂であることができ、一般式（Ｉ）を含有し：
【化３】
2011186455.tif 000004
（式中、Ｒは水素基またはメチル基、ｍおよびｎはコポリマーのランダム単位を示し、ｍは約２から１０まで、そしてｎは約２から１０までである。） 
【００１１】
実施形態において、非結晶性ポリエステル樹脂は飽和または非飽和の非結晶性ポリエステル樹脂であることができる。
【００１２】
非結晶性ポリエステル樹脂は分岐型樹脂であることができる。本明細書において使用されるように、“分岐されている”または“分岐している”という語句は分岐型樹脂および／または架橋樹脂を含むことができる。
【００１３】
実施形態において、本開示のトナーの利用に適した非結晶性樹脂は低分子重量の非結晶性樹脂、時々実施形態においてオリゴマーとして参照し、重量平均分子量（Ｍｗ）約５００ダルトンから約１０，０００ダルトンまで、実施形態において約１０００ダルトンから約５０００ダルトンまで、他の実施形態において約１５００ダルトンから約４０００ダルトンまでを有する。 
【００１４】
低分子重量の非結晶性樹脂はガラス転移温度約５８．５℃から約６６℃まで、実施形態において約６０℃から約６２℃までを有することができる。
【００１５】
低分子重量の非結晶性樹脂は軟化点約１０５℃から約１１８℃まで、実施形態において約１０７℃から約１０９℃までを有することができる。
【００１６】
さらなる実施形態において、組み合わせられた非結晶性樹脂は溶融粘度約１０から約１，０００，０００Ｐａ＊Ｓまでを約１３０℃で、実施形態において約５０から約１００，０００Ｐａ＊Ｓまでを有することができる。
【００１７】
選択された非結晶性ポリエステル樹脂を製造するために使用されるモノマーは制限しないが、利用されるモノマーはいずれか一つ以上の、例えばエチレン、プロピレン等を含むことができる。既知の連鎖移動剤、例えばドデカンチオールまたはカーボンテトラブロマイドは、ポリエステルの分子重量特性を調整するために利用することができる。非結晶性または結晶性ポリエステルのモノマーから形成されるいずれかの適切な方法を制限なしに使用することができる。
【００１８】
他の実施形態において、本開示のトナー形成に利用される非結晶性樹脂は高分子重量の非結晶性樹脂であることができる。本明細書において使用される高分子重量の非結晶性ポリエステル樹脂は、例えばゲル浸透クロマトグラフ（ＧＰＣ）によって測定される数均分子量（Ｍｎ）を例えば約１，０００から約１０，０００まで、実施形態において約２，０００から約９，０００まで、実施形態において約３，０００から約８，０００まで、そして実施形態において約６，０００から約７，０００までを有することができる。樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）はポリスチレン基準を使用したＧＰＣ測定によると、４５，０００を超える、例えば約４５，０００から約１５０，０００まで、実施形態において約５０，０００から約１００，０００まで、実施形態において約６３，０００から約９４，０００まで、実施形態において約６８，０００から約８５，０００までである。多分散性指数（ＰＤ）はＧＰＣ対標準のポリスチレン基準樹脂による測定によると、約４を超え、例えば約４を超え、実施形態において約４から約２０まで、実施形態において約５から約１０まで、そして実施形態において約６から約８までである。ＰＤ指数は重量平均分子量（Ｍｗ）および数均分子量（Ｍｎ）の比率である。低分子重量の非結晶性ポリエステル樹脂は酸価約８から約２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、実施形態において約９から約１６ｍｇＫＯＨ／ｇまで、そして実施形態において約１１から約１５ｍｇＫＯＨ／ｇまでを有することができる。数々の資源から入手可能な高分子重量の非結晶性ポリエステル樹脂は様々な融点、例えば約３０℃から約１４０℃まで、実施形態において約７５℃から約１３０℃まで、実施形態において約１００℃から約１２５℃まで、そして実施形態において約１１５℃から約１２４℃までを有することができる。
【００１９】
高分子重量の非結晶性樹脂はガラス転移温度約５３℃から約５８℃まで、実施形態において約５４．５℃から約５７℃までを有することができる。
【００２０】
非結晶性樹脂は、一般的にトナー組成物に様々な適量、例えばトナーまたは固形の約６０から約９０重量％まで、実施形態において約５０から約６５重量％までにおいて存在する。
【００２１】
実施形態において、トナー組成物は少なくとも一つの結晶性樹脂を含むことができる。本明細書において使用される“結晶性”とはポリエステルと３次元秩序化として参照する。本明細書において使用される“半結晶性樹脂”とは、樹脂が結晶性比率、例えば約１０から約９０％まで、実施形態において約１２から約７０％までとして参照する。さらに以下において使用される“結晶性ポリエステル樹脂”および“結晶性樹脂”とは、他に明記しない限り結晶性樹脂および半結晶性樹脂の両方を包囲する。
【００２２】
実施形態において、結晶性ポリエステル樹脂は結晶性飽和ポリエステル樹脂または結晶性不飽和ポリエステル樹脂である。  
【００２３】
数々の資源から入手することができる結晶性ポリエステル樹脂は、様々な融点、例えば約３０℃から約１２０℃まで、実施形態において約５０℃から約９０℃までを有することができる。結晶性樹脂は、例えばゲル浸透クロマトグラフ（ＧＰＣ）によって測定される数均分子量（Ｍｎ）を、例えば約１，０００から約５０，０００まで、実施形態において約２，０００から約２５，０００まで、実施形態において約３，０００から約１５，０００まで、そして実施形態において約６，０００から約１２，０００までを有することができる。ポリエステル基準を使用したＧＰＣ測定による樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、５０，０００以下、例えば約２，０００から約５０，０００まで、実施形態において約３，０００から約４０，０００まで、実施形態において約１０，０００から約３０，０００まで、そして実施形態において約２１，０００から約２４，０００までである。結晶性樹脂の分子重量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、例えば約２から約６まで、実施形態において約３から約４までである。結晶性ポリエステル樹脂は酸価約２から約２０ｍｇＫＯＨ／ｇまで、実施形態において約５から約１５ｍｇＫＯＨ／ｇまで、そして実施形態において約８から約１３ｍｇＫＯＨ／ｇまでを有することができる。酸価（または中和価）は、１グラムの結晶性ポリエステル樹脂を中和するために必要とされる水酸化カリウム（ＫＯＨ）の質量のミリグラムである。
【００２４】
実施形態において、適した結晶性樹脂はエチレングリコールまたはノナンジオール、そしてドデカン二酸とフマル酸コモノマーの混合物と一般式（ＩＩ）：
【化４】
2011186455.tif 000005
（式中、ｂは約５から約２０００まで、ｄは約５から約２０００までである。）
【００２５】
本開示のトナー粒子において、結晶性ポリエステル樹脂はトナー粒子（即ち、外添加剤および水を除いたトナー粒子）の約１から約１５重量％まで、実施形態において約５から約１０重量％まで、そして実施形態において約６から約８重量％までの量において存在することができる。  
【００２６】
上記のように、実施形態において本開示のトナーはまた少なくとも一つの高分子量の分岐したまたは架橋性の非結晶性ポリエステル樹脂を含有することができる。前記高分子重量樹脂は、実施形態において、例えば分岐型非結晶性樹脂または非結晶性ポリエステル、架橋非結晶性樹脂または非結晶性ポリエステル、またはそれらの混合物、または架橋の対象とされた非架橋非結晶性ポリエステル樹脂を含有することができる。本開示に従って、約１重量％から約１００重量％までの高分子重量の非結晶性ポリエステル樹脂は分岐されているか架橋されていて、実施形態において約２重量％から約５０重量％までの高分子重量の非結晶性ポリエステル樹脂は分岐されているか架橋されていることができる。  
【００２７】
本開示に従って、驚くべきことにブロッキング性能を約５０％改善することができると同時に、優れたトナーの荷電および定着を維持することができることを見出した。実施形態において、この様な改善は低分子重量の約８重量％から約１５重量％まで、高いＴｇ、非結晶性樹脂、実施形態において低分子重量の約１０．８５重量％、高いＴｇ、樹脂と約３６重量％から約４３重量％までの高分子重量、低いＴｇ、非結晶性樹脂、実施形態において約３７重量％から約４１重量％までの高分子重量、低いＴｇ、非結晶性樹脂、実施形態において約３８．８５重量％の高分子重量、低いＴｇ、樹脂を含むコアを有するトナー粒子の形成によって実現することができる。このようなトナー粒子はまた約２５重量％から約３５重量％までの低分子重量、高いＴｇ、非結晶性樹脂、実施形態において約２６重量％から約３０重量％までの低分子重量、高いＴｇ、非結晶性樹脂、実施形態において約２８重量％の低分子重量、高いＴｇ、樹脂を含有するシェルを含むことができる。
【００２８】
結晶性樹脂、低分子重量の非結晶性樹脂、高分子重量の非結晶性ポリエステル樹脂の比率は約１：１：９８から約９８：１：１から約１：９８：１、実施形態において約１：５：５から約１：９：９、実施形態において約１：６：６から約１：８：８の範囲であることができる。  
【００２９】
上記のように、実施形態において、樹脂はエマルジョン凝集の方法によって形成することができる。このような方法の利用において、樹脂は樹脂エマルジョンに存在することができ、その後他の成分および添加剤と組み合わせて本開示のトナーを形成することができる。 
【００３０】
上記の樹脂、実施形態においてポリエステル樹脂の組み合わせ、例えば低分子重量樹脂、高分子重量樹脂および結晶性樹脂を、利用してトナー組成物を形成することができる。このようなトナー組成物は任意の着色剤、ワックスおよび他の添加剤を含むことができる。トナーは当業者の用いる範囲内のいずれの方法を含むが、限定しないエマルジョン凝集方法によって形成することができる。
【００３１】
実施形態において、トナー組成物の形成に利用される着色剤、ワックスおよび他の添加剤は界面活性剤を含む分散剤であることができる。さらにトナー粒子は、樹脂および他のトナー成分を一つ以上の界面活性剤に加え、エマルジョンを形成し、トナー粒子を凝集し、合体し、任意に洗浄および乾燥し、そして回収するというエマルジョン凝集方法によって形成することができる。
【００３２】
一つ、二つまたはそれ以上の界面活性剤を使用することができる。界面活性剤はイオン性界面活性剤および非イオン性界面活性剤から選択することができる。陰イオン性の界面活性剤および陽イオン性の界面活性剤を“イオン性界面活性剤”という用語に包囲する。実施形態において、界面活性剤を使用することができ、トナー組成物の約０．０１重量％から約５重量％まで、例えばトナー組成物の約０．７５重量％から約４重量％まで、実施形態においてトナー組成物の約１重量％から約３重量％までの量において存在することができる。  
【００３３】
着色剤を添加するために、様々な既知の適した着色剤、例えば染料、顔料、染料の混合物、顔料の混合物、染料と顔料の混合物等をトナーに含有することができる。着色剤をトナーに、例えばトナーの約０．１から約３５重量％まで、またはトナーの約１から約１５重量％まで、またはトナーの約３から約１０重量％までの量において含むことができる。  
【００３４】
ポリマー結合樹脂および光開始剤に加えて、本開示のトナーはまた一種類のワックスまたは二種類以上の異なったワックスの混合物のいずれかの任意のワックスを含む。一種類のワックスをトナー処方に、例えば特定のトナー特性の改善、例えばトナー粒子形状、トナー粒子表面上におけるワックスの存在および量、電荷および／または定着特性、光沢、ストリッピング、オフセット特徴等のために加えることができる。またワックスの組み合わせをトナー組成物の複数の特性を提供するために添加することができる。
【００３５】
利用する場合、ワックスを樹脂とトナー粒子の形成のために組み合わせることができる。含有する場合、ワックスは例えばトナー粒子の約１重量％から約２５重量％まで、実施形態においてトナー粒子の約３重量％から約２０重量％までの量において存在することができる。選択することができるワックスは、例えば重量平均分子量約５００から約２０，０００まで、実施形態において約１，０００から約１０，０００までを有するワックスを含有する。
【００３６】
トナー粒子を当業者の用いるいずれかの方法の範囲内で調製することができる。トナー粒子製造に関する実施形態をエマルジョン凝集工程に関して以下に記載するが、米国特許第５，２９０，６５４号明細書および米国特許第５，３０２，４８６号明細書に開示の化学的方法、例えば懸濁およびカプセル化の工程を含むトナー粒子調整のいずれか適切な方法を使用することができる。実施形態において、トナー組成物およびトナー粒子を、凝集および合体の工程によって調製することができ、ここで小型の樹脂粒子を適したトナー粒子の大きさに凝集し、その後最終トナー粒子の形状および形態を達成するために合体した。 
【００３７】
実施形態において、トナー組成物はエマルジョン工程、例えば任意のワックスおよびいずれか他の所望のまたは必要とされる添加剤、そしてエマルジョンに含有される上記樹脂、任意の上記界面活性剤の混合物の凝集、そしてその後混合物を凝集することによって調製することができる。混合物は、任意のワックスまたは界面活性剤を含む任意の（複数の）分散剤であるほかの原料を（複数の）樹脂類を含有する二つ以上のエマルジョンの混合物であることができるエマルジョンに添加することによって調製することができる。結果として得られたｐＨは酸、例えば酢酸、硝酸等によって調整することができる。実施形態において、混合物のｐＨは約２から約４．５までに調整することができる。さらに、実施形態において、混合物は均質であることができる。混合物を均質にする条件として、均質化は約６００から約４，０００回転毎分によって混合することで、達成することができる。
【００３８】
上記混合物の調製後、凝集剤を混合物に添加することができる。いずれかの適した凝集剤をトナー形成に使用することができる。
【００３９】
凝集剤を、例えば約０．１百分率（ｐｐｈ）から約１ｐｐｈまで、実施形態において約０．２５ｐｐｈから約０．７５ｐｐｈまで、いくつかの実施形態において約０．５ｐｐｈの量で、トナー形成に利用される混合物に添加することができる。これは凝集に十分な量の薬剤を提供する。
【００４０】
トナーの光沢は粒子に保持された金属イオン、例えばＡｌ３＋の量によって影響することができる。保持された金属イオンの量をさらにＥＤＴＡの添加によって調整することができる。実施形態において、本開示のトナー粒子内の保持された架橋剤、例えばＡｌ３＋の量は約０．１ｐｐｈから約１ｐｐｈまで、実施形態において約０．２５ｐｐｈから約８ｐｐｈまで、実施形態において約０．５ｐｐｈであることができる。  
【００４１】
粒子の凝集および合体を調整するために、実施形態において凝集剤を混合物内に長時間かけて量って入れることができる。
【００４２】
粒子を所定の所望粒子径が得られるまで凝集を可能とすることができる。所定の所望の大きさとは形成前から測定して得られた所望の粒子径からこの様な粒子径を達成するまでの成長工程の最中に観測された粒子径を参照する。サンプルを成長工程最中に採取し、例えば粒度測定器によって平均粒子径を解析することができる。凝集は従って向上した温度を維持するか、例えば約４０℃から約１００℃までに徐々に温度を上げて、混合物をこの温度で約０．５時間から約６時間まで、実施形態において約１時間から約５時間維持すると同時に、撹拌を持続して、凝集粒子を提供することができる。所定の所望の粒子径を達成したとき、その後成長工程を停止した。実施形態において、所定の所望のサイズは、上記のトナー粒子径の範囲内である。
【００４３】
凝集剤の添加後の粒子の成長および形状はいずれかの適した条件下において達成することができる。  
【００４４】
実施形態において、凝集粒子は約３ミクロン未満、実施形態において約２ミクロンから３ミクロンまで、実施形態において約２．５ミクロンから約２．９ミクロンまでのサイズであることができる。
【００４５】
実施形態において、任意のシェルを形成した凝集トナー粒子に適応することができる。コア樹脂に適した上記いずれかの樹脂をシェル樹脂として利用することができる。シェル樹脂を凝集粒子に当業者の用いるいずれかの方法の範囲内で適応することができる。実施形態において、シェル樹脂はいずれかの上記界面活性剤を含むエマルジョンであることができる。上記凝集粒子を前記エマルジョンと組み合わせて、樹脂が形成された凝集体の周りにシェルを形成することができる。実施形態において、非結晶性ポリエステルを凝集体の周りにシェルを形成し、コア−シェル構造を有するトナー粒子の形成のために利用することができる。いくつかの実施形態において、高いガラス転移温度を有する非結晶性樹脂を形成した凝集体の周りにシェルを形成するために利用することができる。
【００４６】
シェル樹脂はトナー粒子の約５重量％から約４０重量％まで、実施形態においてトナー粒子の約２４重量％から３０重量％までの量において存在することができる。トナー粒子の所望の最終サイズを達成したとき、混合物のｐＨを塩基で約５から約１０まで、実施形態において約６から約８までに調整することができる。ｐＨの調製は凍結によるトナー成長の停止を利用することができる。
【００４７】
所望の粒子サイズまで凝集し、任意の上記シェルを形成した後、粒子をその後所望の最終形状に合体することができ、合体は例えば混合物を可塑化防止するために、結晶性樹脂の融点未満である約５５℃から約１００℃まで、実施形態において約６５℃から約９０℃まで、実施形態において約８５℃の温度に熱することによって達成した。高いまたは低い温度を使用することができ、温度は結合剤に使用される樹脂の関数として解釈される。
【００４８】
合体を約０．１から約９時間、実施形態において約０．５から約４時間の一定の時間内に開始し、達成することができる。 
【００４９】
合体後、混合物を低温、例えば約２０℃から約４０℃までに冷却することができる。冷却は要望に応じて、迅速またはゆっくりであることができる。適切な冷却方法は化学反応炉の周りのジャケットに冷水を導入することを含むことができる。冷却後、トナー粒子を任意に水で洗浄し、その後乾燥させた。乾燥は、いずれかの適切な方法における乾燥、例えば凍結乾燥法によって達成することができる。
【００５０】
実施形態において、トナー粒子はまた要望または要求に応じて、他の任意の添加剤を含むことができる。例えば、トナーはいずれかの既知の電荷添加剤をトナーの約０．１から約１０重量％まで、実施形態において約０．５から約７重量％までの量を含有することができる。 
【００５１】
表面添加物を本開示のトナー組成物に洗浄または乾燥した後に添加することができる。
【００５２】
トナー粒子の性質をいずれかの技術および器具によって測定することができる。体積粒子径Ｄ５０ｖ、ＧＳＤｖおよびＧＳＤｎを測定器、例えばＢｅｃｋｍａｎ  Ｃｏｕｌｔｅｒ  Ｍｕｌｔｉｓｉｚｅｒ  ３の方法によって、製造者の使用説明書に従って実施して、測定することができる。代表的なサンプリングは以下の様に実施することができる：少量のトナーサンプル、約１グラムを得て２５μｍのふるいを通して濾過することができ、その後等張液に約１０％の濃度を得るために加え、サンプルをその後Ｂｅｃｋｍａｎ  Ｃｏｕｌｔｅｒ  Ｍｕｌｔｉｓｉｚｅｒ  ３で実行することができる。本開示に従って製造したトナーは極限の相対湿度（ＲＨ）状態に露出したとき、優れた電荷特性を有することができる。低湿度ゾーン（Ｃゾーン）は約１０℃／１５％ＲＨであることができる一方、高湿度ゾーン（Ａゾーン）は約２８℃／８５％ＲＨであることができる。本開示のトナーはまた親トナー電荷毎質量比（Ｑ／Ｍ）約−３μＣ／ｇから約−３５μＣ／ｇ、表面添加剤ブレンド後の最終トナー電荷約−１０μＣ／ｇから約−４５μＣ／ｇを有することができる。
【００５３】
本開示の方法を利用して、所望の光沢レベルを得ることができる。  
【００５４】
実施形態において、本開示のトナーは超低溶融（ＵＬＭ）トナーとして利用することができる。実施形態において、外表面添加剤を除いた乾燥したトナー粒子は以下の特徴を有することができる。  
【００５５】
（１）体積平均径（また“体積平均粒子径”として参照）約２．５から約２０ミクロンまで、実施形態において約２．７５から約１８ミクロンまで、他の実施形態において約３から１５ミクロンまでである。 
【００５６】
（２）数幾何学的標準偏差（ＧＳＤｎ）および／または体積平均粒度分布指標（ＧＳＤｖ）約１．１８から約１．３０まで、実施形態において約１．２１から約１．２４までである。  
【００５７】
（３）真円度約０．９から約１まで（例えば、Ｓｙｓｍｅｘ  ＦＰＩＡ２１００分析器によって測定し）、実施形態において約０．９５から約０．９８５まで、他の実施形態において約０．９６から約０．９８までである。  
【００５８】
従って形成したトナー粒子を現像液組成物に処方することができる。トナー粒子をキャリア粒子と二成分現像液組成物を達成するために混合することができる。現像液におけるトナー濃度は現像液の総重量の約１重量％から２５重量％まで、実施形態において現像液の総重量の約２重量％から約１５重量％までであることができる。  
【００５９】
選択されるキャリア粒子はコーティングの有無で使用することができる。実施形態において、キャリア粒子は、コアと、帯電列で近接しないポリマーの混合物から形成することができるコアの周りのコーティングとを含有することができる。
【００６０】
実施形態において、ＰＭＭＡは結果として得られる共重合体が適した粒子径を維持している限り、いずれかの所望のコモノマーと任意に共重合することができる。適したコモノマーはモノアルキルまたはジアルキルアミン、例えばジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート、ジイソプロピルアミノエチルメタクリレート、またはｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート等を含有することができる。キャリア粒子は力学的衝突および静電気引力によってキャリアコアが粘着するまで、コートされたキャリア粒子に対して約０．０５から約１０重量％まで、実施形態において約０．０１重量％から約３重量％までの量のキャリアコアとポリマーを混合することによって調製することができる。
【００６１】
キャリア粒子はトナー粒子と様々な適切な組み合わせで混合することができる。濃度はトナー組成物の約１重量％から約２０重量％までであることができる。しかしながら、異なったトナーおよびキャリアの割合を現像液組成物と所望の特徴を達成するために使用することができる。  
【００６２】
イメージをトナー／現像液と適したイメージ現像方法、例えば上記の方法のうちのいずれかによって形成し、イメージをその後受像媒体、例えば用紙等に転写することができる。実施形態において、トナーはイメージ現像の定着部材を利用したイメージ現像装置において使用することができる。定着部材はいずれかの所望のまたは適した構造、例えばドラムまたはローラー、ベルトまたはウェブ、平面またはプラテン等であることができる。定着部材は、イメージをいずれかの所望のまたは適切な方法、例えば定着部材と後部部材によって形成されるニップを通して最終記録媒体を通過することによって適応することができ、それらはいずれかの所望のまたは効果的な構造、例えばドラムまたはローラー、ベルトまたはウェブ、平面またはプラテン等であることができる。実施形態において、定着ロールを使用することができる。定着ロール部材は当業者の用いる接触定着装置の範囲内で、ロールからの圧力、任意に熱の適応をトナーの受像媒体への定着に使用することができる。任意に、液体の層、例えば定着オイルを定着前に定着部位に適応することができる。
【発明の効果】
【００６３】
実施形態において、トナーイメージは寒冷圧定着によって、即ち熱の適応なしに定着することができる。定着をいずれかの所望のまたは効果的な圧力、実施形態において約１０００ポンドパースクエアインチ（ｐｓｉ）から約１０，０００ポンドパースクエアインチ、実施形態において約１，５００ポンドパースクエアインチから約５，０００ポンドパースクエアインチにおいて達成することができる。冷圧定着による利点は、それが低電力を必要として、熱間圧延工程と異なり、予備電力を必要としない。従って、本開示のトナーをより環境にやさしい、低いエネルギーを必要とするシステムに利用することができる。さらに熱がトナーに適応されないため、トナーは融解されず、従って定着最中に裏移りしない。  
【００６４】
本開示のトナーは優れたブロッキング、即ちトナーが配送中および／または保存している際、一緒に粘着することに抵抗する能力を有することができる。