(57)【要約】      （修正有）【課題】環境配慮の観点で好ましい水系塗布系で作製でき、感熱転写受像シートと感熱転写シートとの融着、剥離線の問題が改善され、さらに高温高湿条件下に長時間保管しても粒状性の悪化が起こらない感熱転写受像シートを提供する。【解決手段】支持体上に、少なくとも１層の中空粒子を含有する断熱層と、少なくとも１種のポリマーラテックスと少なくとも１種のシリコーン化合物を含有する少なくとも１層の受容層とを有する感熱転写受像シートであって、支持体上に形成された層の少なくとも一層に以下の４種類の化合物を含有する感熱転写受像シート。（１）ハロゲン化された１，２−チアゾール化合物。（２）スルホンアミド化したアニリン化合物。（３）ヘテロ環が２位に導入されたベンズイミダゾール化合物。（４）アルキルスルフィドが導入されたフタルイミド化合物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に、少なくとも１層の中空粒子を含有する断熱層と、少なくとも１種のポリマーラテックスと少なくとも１種のシリコーン化合物を含有する少なくとも１層の受容層とを有する感熱転写受像シートであって、支持体上に形成された層の少なくとも一層に下記一般式［Ａ］、［Ｂ］、［Ｃ］または［Ｄ］で表される化合物から選ばれる少なくとも１種の化合物を含有することを特徴とする感熱転写受像シート。
【化１】
2011062961.tif 000016
（上記一般式［Ａ］、［Ｂ］、［Ｃ］および［Ｄ］中、Ｒ１は水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基、カルバモイル基、チオカルバモイル基、複素環基、アルキルアミノカルボニル基、アリールアミノカルボニル基、アルキルアミノスルホニル基、またはアリールアミノスルホニル基を表す。Ｒ2およびＲ3はそれぞれ独立にハロゲン原子を表す。Ｒ4およびＲ5はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基または含窒素複素環基を表す。Ｒ6は水素原子、アルキル基またはアリール基を表し、Ｒ7は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ニトロ基、カルボキシル基、スルホ基、スルファモイル基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、またはチアゾリル基を表す。Ｚはチアゾリン環を構成するのに必要な非金属原子群を表す。ｍは０または１を表す。Ｒ8およびＲ9はそれぞれ独立にアルキル基、アリール基、−ＣＯＲまたは−ＳＯ２ＮＲ’Ｒ”（但しＲ、Ｒ’、Ｒ”はそれぞれ独立にアルキル基またはアリール基を表す。）を表す。但し、Ｒ8およびＲ9は互いに結合して窒素原子とともに環を形成してもよい。Ｒ10、Ｒ11、およびＲ12はそれぞれ独立にハロゲン原子またはアルキル基を表す。上記Ｒ１〜Ｒ１２において置換可能な基はさらに置換基を有していてもよい。）
【請求項２】
前記シリコーン化合物が、ポリエーテル変性シリコーンであることを特徴とする請求項１に記載の感熱転写受像シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、感熱転写受像シートに関するものである。さらに詳しくは高温高湿条件下に長時間感熱転写受像シートを保存した場合に起こる印画画像の粒状性悪化について改良された感熱転写受像シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
染料拡散転写記録方式では、色素（染料とも称す）を含有する感熱転写シート（以下、単にインクシートとも称す）と感熱転写受像シート（以下、単に受像シートとも称す）を重ね合わせ、次いで、電気信号によって発熱が制御されるサーマルヘッドによって感熱転写シートを加熱することで感熱転写シート中の色素を感熱転写受像シートに転写して画像情報の記録を行うものであり、シアン、マゼンタ、イエローの３色あるいはこれにブラックを加えた４色を重ねて記録することで色の濃淡に連続的な変化を有するカラー画像を転写記録することができる。
【０００３】
しかしながら、カラープリント材料として長い歴史を持つ銀塩写真に比較すると、染料拡散転写記録方式では、連続処理における画像欠損発生率が高いという問題がある。特に昨今のプリント高速化に伴い、プリント時に高い熱量を必要とすることから、大量連続処理に伴い感熱転写シートと感熱転写受像シートとが融着する、あるいは連続的に剥離せず剥離線が残るという問題を生じ易くなっている。
感熱転写シートと感熱転写受像シートとの融着あるいは接着を防止するために、シリコーン系化合物を感熱転写受像シートに添加する方法が提案されている（特許文献１）。
【０００４】
また、従来、感熱転写受像シートは有機溶剤系塗布により製造されることがよく知られていたが、作業環境の改善、環境配慮設計の立場から水系塗布での製造方法が開発されている。特許文献２には、水系で中空粒子を用いて作製した多孔層に積層して用いる受容層として塩化ビニル成分を含有するポリマーラテックスを水系塗布して作製する方法が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特許第２６０５０８４号公報
【特許文献２】特開２００６−２６４０８９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
昇華型熱転写方式プリンターの普及に伴い、プリンターには設置場所に依存することなく様々な環境条件でも良好な画質のプリントを提供することが求められてきている。すなわち、例えば温度２３℃から２７℃、相対湿度５０％から７０％のように空調されたオフィスや店舗内の標準的な環境条件下だけでなく、証明写真用屋外機など、夏季の高温高湿条件下（例えば、温度３５〜４５℃、相対湿度８０〜９０％）に長時間保管された場合でも、画質良好で画像欠損のないプリント品質を提供できることがユーザーニーズを満たすために必要である。
【０００７】
作業環境改善、環境配慮の観点から水系塗布系で感熱転写受像紙を作製する場合、断熱層に中空粒子を用い、受容層に塩化ビニル成分を含有するポリマーラテックスと、シリコーン系化合物を用いることにより感熱転写受像シートと感熱転写シートとの融着、剥離線の問題を改善できるが新たな問題も発生した。
受容層に塩化ビニル成分を含有するポリマーラテックスと、シリコーン系化合物を組み合わせて作製した感熱転写受像シートを高温高湿条件下に長時間保管した場合、印画物の一部または全面にブツ状又はかすれ状の画像不均一部分が発生し、印画物の粒状性が悪化することがわかった。
【０００８】
従って、本発明は、環境配慮の観点で好ましい水系塗布系で作製でき、感熱転写受像シートと感熱転写シートとの融着、剥離線の問題が改善され、さらに高温高湿条件下に長時間保管しても粒状性の悪化が起こらない感熱転写受像シートを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは鋭意検討を重ねた結果、下記手段で本発明の上記目的が達成できることを見出した。
（１）支持体上に、少なくとも１層の中空粒子を含有する断熱層と、少なくとも１種のポリマーラテックスと少なくとも１種のシリコーン化合物を含有する少なくとも１層の受容層とを有する感熱転写受像シートであって、支持体上に形成された層の少なくとも一層に下記一般式［Ａ］、［Ｂ］、［Ｃ］または［Ｄ］で表される化合物から選ばれる少なくとも１種の化合物を含有することを特徴とする感熱転写受像シート。
【００１０】
【化１】
2011062961.tif 000002
【００１１】
（上記一般式［Ａ］、［Ｂ］、［Ｃ］および［Ｄ］中、Ｒ１は水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基、カルバモイル基、チオカルバモイル基、複素環基、アルキルアミノカルボニル基、アリールアミノカルボニル基、アルキルアミノスルホニル基、またはアリールアミノスルホニル基を表す。Ｒ2およびＲ3はそれぞれ独立にハロゲン原子を表す。Ｒ4およびＲ5はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基または含窒素複素環基を表す。Ｒ6は水素原子、アルキル基またはアリール基を表し、Ｒ7は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ニトロ基、カルボキシル基、スルホ基、スルファモイル基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、またはチアゾリル基を表す。Ｚはチアゾリン環を構成するのに必要な非金属原子群を表す。ｍは０または１を表す。Ｒ8およびＲ9はそれぞれ独立にアルキル基、アリール基、−ＣＯＲまたは−ＳＯ２ＮＲ’Ｒ”（但しＲ、Ｒ’、Ｒ”はそれぞれ独立にアルキル基またはアリール基を表す。）を表す。但し、Ｒ8およびＲ9は互いに結合して窒素原子とともに環を形成してもよい。Ｒ10、Ｒ11、およびＲ12はそれぞれ独立にハロゲン原子またはアルキル基を表す。上記Ｒ１〜Ｒ１２において置換可能な基はさらに置換基を有していてもよい。）
（２）前記シリコーン化合物が、ポリエーテル変性シリコーンであることを特徴とする（１）に記載の感熱転写受像シート。
なお、本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
【発明の効果】
【００１２】
本発明により、環境配慮の観点で好ましく、感熱転写受像シートと感熱転写シートとの融着、剥離線の問題が改善され、さらに高温高湿条件下に長時間保管しても印画物に粒状性の悪化が起こらない感熱転写受像シートを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
［感熱転写受像シート］
本発明の感熱転写受像シート（以下本発明の受像シートともいう）は、支持体上に少なくとも１層の断熱層および少なくとも１層の受容層を有する感熱転写受像シートである。
また、本発明の感熱転写受像シートは、前記支持体と前記断熱層との間に、例えば白地調整、帯電防止、接着性、クッション性、平滑性などの各種機能を付与するために下塗層を設けることも好ましい態様の一つである。
さらにまた、本発明の感熱転写受像シートは、前記断熱層と前記受容層との間に、例えば白地調整、帯電防止、接着性、クッション性、平滑性などの各種機能を付与するために中間層を設けることも好ましい態様の一つである。
前記支持体の、前記受容層を塗設した面の他方の面にはカール調整層、筆記層、帯電調整層を設けてもよい。
【００１４】
本発明の感熱転写受像シートは、上記のような、支持体上の受容層側の面に形成された層の少なくとも一層に一般式［Ａ］、［Ｂ］、［Ｃ］または［Ｄ］で表される化合物から選ばれる少なくとも１種の化合物を含有する。
【００１５】
【化２】
2011062961.tif 000003
【００１６】
一般式［Ａ］中、Ｒ１は水素原子、直鎖または分岐鎖の置換または無置換のアルキル基（好ましくは炭素数１〜８、例えば、メチル、エチル、n-プロピル、tert-ブチル、2-エチルヘキシル、n-オクチル、2-ヒドロキシエチル、2-カルボキシエチル、スルホブチル、N,N-ジメチルアミノエチル）、置換または無置換のシクロアルキル基（好ましくは炭素数５〜１０、例えば、シクロヘキシル、3-メチルシクロヘキシル、2-オキソシクロペンチル）、置換または無置換のアルケニル基（好ましくは炭素数３〜８、例えば、アリル、メチルアリル）、置換または無置換のアラルキル基（好ましくは炭素数７〜１２、例えば、ベンジル、p-メトキシベンジル、o-クロロベンジル、p-イソ-プロピルベンジル）、置換または無置換のアリール基（好ましくは炭素数６〜１２、例えば、フェニル、ナフチル、o-メチルフェニル、m-ニトロフェニル、3,4-ジクロロフェニル）、カルバモイル基、チオカルバモイル基、置換または無置換の複素環基（好ましくはヘテロ原子として窒素原子、酸素原子または硫黄原子を含む５〜１２員の複素環基、例えば、2-イミダゾリル、2-フリル、2-チアゾリル、2-ピリジル、2-インドリル）、置換または無置換のアルキルアミノカルボニル基（好ましくは炭素数２〜８、例えば、メチルアミノカルボニル、エチルアミノカルボニル）、置換または無置換のアリールアミノカルボニル基（好ましくは炭素数７〜１２、例えば、フェニルアミノカルボニル、o-メチルフェニルアミノカルボニル）、置換または無置換のアルキルアミノスルホニル基（好ましくは炭素数１〜８、例えば、メチルアミノスルホニル、エチルアミノスルホニル）、または置換または無置換のアリールアミノスルホニル基（好ましくは炭素数６〜１２、例えば、フェニルアミノスルホニル、o-メチルフェニルアミノカルボニル）を表す。
Ｒ2およびＲ3はそれぞれ独立にハロゲン原子を表し、塩素原子あるいは臭素原子が好ましく、塩素原子が最も好ましい。
【００１７】
一般式［Ｂ］中、Ｒ4およびＲ5はそれぞれ独立に水素原子、置換または無置換のアルキル基（好ましくは炭素数１〜８、例えば、メチル、エチル、n-プロピル、tert-ブチル、2-エチルヘキシル、2-ヒドロキシエチル、2-カルボキシエチル、スルホブチル、スルホキシメチル）、置換または無置換のアリール基（好ましくは炭素数６〜１２、例えば、フェニル、ナフチル、o-メチルフェニル、m-ニトロフェニル、3,4-ジクロロフェニル）または置換または無置換の複素環基（好ましくはヘテロ原子として窒素原子または硫黄原子を含む好ましくは５〜１２員の複素環基、例えば、3-ピラゾリル、2-ピリジル、2-ピリミジル、4-イソチアゾリル、2-インドリル）を表す。
【００１８】
一般式［Ｃ］中、Ｒ6は水素原子、置換または無置換のアルキル基（好ましくは炭素数１〜８、例えば、メチル、エチル、n-プロピル、tert-ブチル、2-エチルヘキシルまたは置換または無置換のアリール基（好ましくは炭素数６〜１２、例えば、フェニル、ナフチル、o-メチルフェニル、m-ニトロフェニル、3,4-ジクロロフェニル）を表し、水素原子が好ましい。
Ｒ7は水素原子、ハロゲン原子（好ましくは塩素原子、臭素原子）、置換または無置換のアルキル基（好ましくは炭素数１〜８、例えば、メチル、エチル、n-プロピル、tert-ブチル、2-エチルヘキシル）、置換または無置換のアリール基（好ましくは炭素数６〜１２、例えば、フェニル、ナフチル、o-メチルフェニル、m-ニトロフェニル、3,4-ジクロロフェニル）、ニトロ基、カルボキシル基、スルホ基、スルファモイル基、ヒドロキシル基、置換または無置換のアルコキシ基（好ましくは炭素数１〜８、例えば、メトキシ、エトキシ、tert-ブチロキシ、2-エチルヘキシロキシ）、アミノ基、またはチアゾリル基を表し、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アミノ基、ヒドロキシル基が好ましく、水素原子が最も好ましい。
Ｚはチアゾリン環を構成するのに必要な非金属原子群を表す。ｍは０または１を表し、０が好ましい。
【００１９】
一般式［Ｄ］中、Ｒ8およびＲ9はそれぞれ独立に置換または無置換のアルキル基（好ましくは炭素数１〜８、例えば、メチル、エチル、n-プロピル、tert-ブチル、2-エチルヘキシル）、置換または無置換のアリール基（好ましくは炭素数６〜１２、例えば、フェニル、ナフチル、o-メチルフェニル、m-ニトロフェニル、3,4-ジクロロフェニル）、−ＣＯＲまたは−ＳＯ２ＮＲ’Ｒ”（但しＲ、Ｒ’、Ｒ”はそれぞれ独立に置換または無置換のアルキル基（好ましくは炭素数１〜８、例えば、メチル、エチル、n-プロピル、tert-ブチル、2-エチルヘキシル）または置換または無置換のアリール基（好ましくは炭素数６〜１２、例えば、フェニル、ナフチル、o-メチルフェニル、m-ニトロフェニル、3,4-ジクロロフェニル）を表す。）を表す。但し、Ｒ8およびＲ9は互いに結合して窒素原子とともに環を形成してもよい。Ｒ10、Ｒ11、およびＲ12はそれぞれ独立にハロゲン原子（好ましくは塩素原子、フッ素原子、臭素原子）またはアルキル基を表し、ハロゲン原子が好ましい。
【００２０】
上記Ｒ１〜Ｒ１２において置換可能な基はさらに置換基を有していてもよい。このときの置換基としてはアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、複素環基、カルボキシル基、ニトロ基、スルホ基、カルバモイル基、スルファモイル基、ヒドロキシル基、アミノ基、ハロゲン原子などがあげられる。
【００２１】
前記のように、受容層に塩化ビニル成分を含有するポリマーラテックスと、シリコーン系化合物を組み合わせて含有させた感熱転写受像シートを高温高湿条件下に長時間保管した場合、通常、印画物の粒状性の悪化が発生する。本発明においては上記一般式［Ａ］、［Ｂ］、［Ｃ］または［Ｄ］で表される化合物を受像シートを構成するいずれかの層に含有させることにより、このような粒状性悪化を抑制できることを見出した。このメカニズムについては不明であるが、ポリマーラテックスとシリコーン化合物の共存時に高温高湿条件下で長期間保管すると膜中成分の凝集、析出、ブリードアウト等の問題が発生し粒状性が悪化するのに対し、一般式［Ａ］、［Ｂ］、［Ｃ］または［Ｄ］で表される化合物がこれらを効果的に抑制するものと推定している。
【００２２】
本発明において一般式［Ａ］、［Ｂ］、［Ｃ］、［Ｄ］で表される化合物を添加する層に特に限定はないが、感熱転写受像シートの受容層または断熱層に添加することが好ましい。
【００２３】
一般式［Ａ］、［Ｂ］、［Ｃ］、［Ｄ］で表される化合物の添加量は塗布液中において０．０１〜５質量％が好ましく、０．０５〜０．５質量％がさらに好ましい。
また、一般式［Ａ］、［Ｂ］、［Ｃ］、［Ｄ］で表される化合物の塗布量は０．００５〜０．５ｇ／ｍ２が好ましく、０．０１〜０．１ｇ／ｍ２がさらに好ましい。
【００２４】
以下に本発明の一般式［Ａ］、［Ｂ］、［Ｃ］、［Ｄ］で表される化合物の代表的具体例を示すが、一般式［Ａ］、［Ｂ］、［Ｃ］、［Ｄ］で表される化合物はこれらに限定されるものではない。
【００２５】
【化３】
2011062961.tif 000004
【００２６】
【化４】
2011062961.tif 000005
【００２７】
【化５】
2011062961.tif 000006
【００２８】
【化６】
2011062961.tif 000007
【００２９】
＜受容層＞
本発明の感熱転写受像シートは、少なくとも１種のポリマーラテックスと、少なくとも１種のシリコーン化合物を含有する少なくとも１層の受容層を有する。受容層は、感熱転写シートから移行してくる染料を染着し、形成された画像を維持する役割を果たす。
【００３０】
（ポリマーラテックス）
本発明の受像シートにおいて、受容層はポリマーラテックスを含有する。
本明細書中、ポリマーラテックスとは、水不溶な疎水性ポリマーが微細な粒子として水溶性の分散媒中に分散したもののことを言う。分散状態としては、球状のポリマー重合粒子や、ポリマーが分散媒中に乳化されているもの、乳化重合されたもの、ミセル分散されたもの、あるいはポリマー分子中に部分的に親水的な構造を持ち分子鎖自身が分子状分散したものなどいずれでもよいが、特に球状のポリマー重合粒子が好ましい。
【００３１】
また、前記受容層は、感熱転写時に感熱転写シートから移行された染料を受容して記録画像を形成する受容ポリマーとしてのポリマーラテックス以外にも、例えば、膜の弾性率を調整するなどの目的で、他の機能を有するポリマーラテックスも併用して用いてもよい。
【００３２】
前記受容層に用いられるポリマーラテックスの分散粒子の平均粒径は１〜１０００ｎｍであることが好ましく、５〜５００ｎｍの範囲であることが特に好ましい。
【００３３】
本発明において前記受容層に用いられるポリマーラテックスとして用いることのできる熱可塑性樹脂の例としては、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリアクリレート、塩化ビニル系共重合体、ポリウレタン、スチレン／アクリロニトリル共重合体、ポリカプロラクトン等が挙げられる。
このうち、ポリエステル、ポリアクリレート、塩化ビニル系共重合体が好ましく、ポリエステル、塩化ビニル系共重合体が特に好ましく、塩化ビニル系共重合体が最も好ましい。
【００３４】
本明細書中、前記塩化ビニル系共重合体とは、重合体を得るためのモノマーとして塩化ビニルを少なくとも使用し、かつ他のモノマーと共重合させたものであり、例えば、塩化ビニルと酢酸ビニル共重合体、塩化ビニルとアクリレートの共重合体、塩化ビニルとメタクリレートの共重合体、塩化ビニルと酢酸ビニルとアクリレートの共重合体、塩化ビニルとアクリレートとエチレンの共重合体等が挙げられる。このように２元共重合体でも３元以上の共重合体でもよく、モノマーが不規則に分布していても、ブロック共重合体でもよい。
これらの共重合体にはビニルアルコール誘導体やマレイン酸誘導体、ビニルエーテル誘導体などの補助的なモノマー成分を添加してもよい。
本発明に用いる塩化ビニル系共重合体において、塩化ビニルを主成分とすることが好ましい。塩化ビニルを主成分とするとは塩化ビニル成分は５０モル％以上含有されていることであり、塩化ビニル成分は５０モル％以上含有されていることが好ましく、またマレイン酸誘導体、ビニルエーテル誘導体等の補助的なモノマー成分は１０モル％以下であることが好ましい。
【００３５】
本発明において、前記受容層に用いられるポリマーラテックスは単独でも混合物として使用してもよい。また前記受容層に用いられるポリマーラテックスは、均一構造であってもコア／シェル型であってもよく、このときコアとシェルをそれぞれ形成する樹脂のガラス転移温度が異なってもよい。
【００３６】
本発明において、前記受容層で使用するポリマーラテックスのガラス転移温度（Ｔｇ）は、−３０℃〜１００℃が好ましく、０℃〜９０℃がより好ましく、２０℃〜９０℃がさらに好ましく、４０℃〜９０℃が特に好ましい。
なお、このガラス転移温度（Ｔｇ）は実測できない場合、下記式で計算することができる。
１／Ｔｇ＝Σ（Ｘｉ／Ｔｇｉ）
ここでは、ポリマーはｉ＝１からｎまでのｎ個のモノマー成分が共重合しているとする。Ｘｉはｉ番目のモノマーの質量分率（ΣＸｉ＝１）、Ｔｇｉはｉ番目のモノマーの単独重合体のガラス転移温度（絶対温度）である。ただしΣはｉ＝１からｎまでの和をとる。尚、各モノマーの単独重合体ガラス転移温度の値（Ｔｇｉ）は「Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ（３ｒｄ  Ｅｄｉｔｉｏｎ）」（Ｊ．Ｂｒａｎｄｒｕｐ，Ｅ．Ｈ．Ｉｍｍｅｒｇｕｔ著（Ｗｉｌｅｙ−Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ、１９８９））の値を採用できる。
【００３７】
また、本発明に好ましく用いられるポリマーラテックスは、ポリマー濃度がラテックス液に対して１０〜７０質量％であることが好ましく、２０〜６０質量％であることがより好ましい。受容層中の全ポリマーラテックスの添加量は、ポリマーラテックスの固形分が受容層中の全ポリマーの５０〜９８質量％であることが好ましく、７０〜９５質量％であることがより好ましい。
【００３８】
ポリマーラテックスの好ましい態様としては、アクリル系ポリマー、ポリエステル類、ゴム類(例えばＳＢＲ樹脂)、ポリウレタン類、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル／アクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル／メタアクリル酸共重合体等の共重合体を含めたポリ塩化ビニル共重合体、エチレン／酢酸ビニル共重合体等の共重合体を含めたポリ酢酸ビニル共重合体、ポリオレフィン等のポリマーラテックスを好ましく用いることができる。これらポリマーラテックスとしては直鎖のポリマーでも枝分かれしたポリマーでもまた架橋されたポリマーでもよいし、単一のモノマーが重合したいわゆるホモポリマーでもよいし、２種類以上のモノマーが重合したコポリマーでもよい。コポリマーの場合はランダムコポリマーでも、ブロックコポリマーでもよい。これらポリマーの分子量は数平均分子量で５０００〜１００００００が好ましく、より好ましくは１００００〜５０００００である。
【００３９】
ポリマーラテックスとしては、ポリエステルラテックス、塩化ビニル／アクリル化合物共重合体ラテックス、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体ラテックス、塩化ビニル／酢酸ビニル／アクリル化合物共重合体ラテックス等の塩化ビニル共重合体ラテックスのいずれか1つまたは任意の組み合わせが好ましい。
【００４０】
塩化ビニル系共重合ラテックスとしては、例えば、ビニブラン２４０、ビニブラン２７０、ビニブラン２７６、ビニブラン２７７、ビニブラン３７５、ビニブラン３８０、ビニブラン３８６、ビニブラン４１０、ビニブラン４３０、ビニブラン４３２、ビニブラン５５０、ビニブラン６０１、ビニブラン６０２、ビニブラン６０９、ビニブラン６１９、ビニブラン６８０、ビニブラン６８０Ｓ、ビニブラン６８１Ｎ、ビニブラン６８３、ビニブラン６８５Ｒ、ビニブラン６９０、ビニブラン８６０、ビニブラン８６３、ビニブラン６８５、ビニブラン８６７、ビニブラン９００、ビニブラン９３８、ビニブラン９５０（以上いずれも商品名、日信化学工業（株）製）、ＳＥ１３２０、Ｓ−８３０（以上いずれも商品名、住友ケムテック（株）製）が挙げられ、これらは本発明において好ましいポリマーラテックスである。
【００４１】
塩化ビニル系共重合ラテックス以外のポリマーラテックスとしては、ポリエステル系ポリマーラテックスを挙げることができ、例えば、バイロナール  ＭＤ１２００、バイロナール  ＭＤ１２２０、バイロナール  ＭＤ１２４５、バイロナール  ＭＤ１２５０、バイロナール  ＭＤ１５００、バイロナール  ＭＤ１９３０、バイロナール  ＭＤ１９８５（以上いずれも商品名、東洋紡（株）製）が挙げられる。
これらのなかでも、塩化ビニル／アクリル化合物共重合体ラテックス（特に、塩化ビニル／アクリル酸エステル共重合体ラテックス）、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体ラテックス、塩化ビニル／酢酸ビニル／アクリル化合物共重合体ラテックス（特に、塩化ビニル／酢酸ビニル／アクリル酸エステル共重合体ラテックス）等の塩化ビニル共重合体ラテックスが特に好ましく、塩化ビニル／アクリル化合物共重合体ラテックスが最も好ましい。
【００４２】
（水溶性ポリマー）
本発明の受像シートにおいては、受容層に水溶性ポリマーを含有してもよく、ゼラチン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルピロリドン共重合体が好ましく用いられ、なかでも塗布時のセット性が良好であるという理由からゼラチンが好ましく用いられる。これらの水溶性ポリマーは受容層の親疎水性の制御に有効であり、多量に使用し過ぎない場合はインクシートからの染料転写が良好であり、転写濃度も良好となる。
水溶性ポリマーの使用量は、受容層の固形分全体の質量に対して０．１〜１０質量％であることが好ましく、０．５〜５質量％であることがさらに好ましい。
【００４３】
（離型剤）
本発明の受像シートは受容層に画像形成時に熱転写シートとの熱融着を防ぐために、少なくとも１種のシリコーン系化合物を含有する。
シリコーン系化合物としては、エポキシ変性、アルキル変性、アミノ変性、カルボキシル変性、アルコール変性、フッ素変性、ポリエーテル変性等のシリコーン系化合物が好ましいが、特にポリエーテル変性シリコーンが好ましい。
【００４４】
前記ポリエーテル変性シリコーンは、２５℃で液体のものが好ましい。
また、前記ポリエーテル変性シリコーンは、非反応性のものが好ましく、エポキシ基を含まないものが好ましい。
【００４５】
本発明に好ましく用いられる前記ポリエーテル変性シリコーンは、下記一般式（１）に示す片末端変性型、下記一般式（２）に示す両末端変性型、下記一般式（３）に示す側鎖変性型、または下記一般式（４）に示す主鎖共重合型が好ましい。
【００４６】
【化７】
2011062961.tif 000008
【００４７】
一般式（１）〜（４）において、Ｒ21はアルキル基を表し、Ｒ22は−Ｙ−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）a−（Ｃ3Ｈ6Ｏ）b−Ｒ24を表し、Ｒ23は、水素原子、ｓ個のアシル部を有するアシル基、ｓ価のアルキル基、ｓ価のシクロアルキル基または、ｓ価のアリール基を表し、Ｒ24は各々独立に、水素原子、アシル基、アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基を表す。Ｙは単結合または２価の連結基を表し、Ｘは２価の連結基を表す。ｎ、ｎ'、ｍ'、ｓは正の数を表す。ａおよびｂは各々独立に０または正の数を表すが、ａとｂが同時に０であることはない。
【００４８】
前記ａおよび前記ｂは、それぞれ独立に０または１以上の整数が好ましく、０〜５００がより好ましく、０〜２００がさらに好ましい。
前記ｎは１〜１０００が好ましく、ｎ'およびｍ'は１〜１０００が好ましい。
【００４９】
前記Ｒ21におけるアルキル基は置換基を有してもよい。前記Ｒ21のアルキル基の炭素数は１〜２０が好ましく、１〜８がより好ましく、１〜４がさらに好ましい。また、置換アルキル基よりも無置換アルキル基が好ましい。なかでもメチル基またはエチル基が好ましく、メチル基が最も好ましい。
【００５０】
前記Ｒ23におけるｓ個のアシル部を有するアシル基は、１個のアシル部を有するアシル基としては、例えば、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、ベンゾイル基が挙げられる。２個のアシル部を有するアシル基としては、例えば、オキザリル基、マロニル基、スクシノイル基、マレオイル基、テレフタロイル基が挙げられる。３個のアシル部を有するアシル基としては、例えば、１，２，３−プロパントリカルボニル基が挙げられる。これらのアシル基としては、炭素数２〜２０のアシル基が好ましく、炭素数２〜１０のアシル基がより好ましい。
前記Ｒ23におけるｓ価のアルキル基において、１価のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基が挙げられる。２価のアルキル基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基が挙げられる。３価のアルキル基としては、例えば、１，２，３−プロパントリイル基が挙げられる。４価のアルキル基としては、例えば、１，２，２，３−プロパンテトライル基が挙げられる。これらのアルキル基の炭素数は１〜２０が好ましく、１〜１０がより好ましい。
前記Ｒ23におけるｓ価のシクロアルキル基において、１価のシクロアルキル基としては、例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基が挙げられる。２価のシクロアルキル基としては、例えば、１，３−シクロペンチレン基、１，４−シクロヘキシレン基が挙げられる。３価のシクロアルキル基としては、例えば、１，３，５−シクロヘキサントリイル基が挙げられる。これらのシクロアルキル基の炭素数は、５〜１０が好ましい。
前記Ｒ23におけるｓ価のアリール基において、１価のアリール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基が挙げられる。２価のアリール基としては、例えば、フェニレン基が挙げられる。３価のアリール基としては、例えば、ベンゼン−１，３，５−トリイル基が挙げられる。アリール基のアリール部としてはベンゼン環が好ましい。
前記Ｒ23は、ｓ価のアルキル基が好ましい。
前記ｓは１〜１０が好ましく、１〜６がより好ましく、１〜４がさらに好ましい。
【００５１】
前記Ｒ24におけるアシル基の炭素数は２０以下が好ましく、１０以下がより好ましく、５以下がさらに好ましく、アセチル基が最も好ましい。
前記Ｒ24におけるアルキル基は、置換基を有してもよい。Ｒ24のアルキル基の炭素数は１〜２０が好ましく、１〜８がより好ましく、１〜４がさらに好ましい。また、置換アルキル基よりも無置換アルキル基が好ましい。なかでもメチル基またはエチル基が好ましく、メチル基が最も好ましい。
前記Ｒ24におけるシクロアルキル基は、置換基を有してもよく、シクロペンチル基、シクロヘキシル基が好ましく、無置換のシクロアルキル基がさらに好ましい。
前記Ｒ24におけるアリール基は、置換基を有してもよく、フェニル基、ナフチル基が挙げられるが、フェニル基が好ましい。置換基としては、アルキル基、ハロゲン原子が好ましいが、無置換のフェニル基が最も好ましい。
前記Ｒ24は、水素原子、アシル基、アルキル基またはアリール基が好ましく、水素原子、アシル基またはアルキル基がより好ましく、アルキル基がさらに好ましい。
【００５２】
前記Ｘおよび前記Ｙにおける２価の連結基は、それぞれ独立にアルキレン基またはアルキレンオキシ基が好ましく、例えば、前記アルキレン基としてはメチレン基、エチレン基およびプロピレン基が挙げられ、前記アルキレンオキシ基としては、−ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−、−ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2Ｏ−、−ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ−および−（ＣＨ2）3Ｏ−が挙げられ、これらが好ましい。前記２価の連結基の炭素数は１〜４が好ましく、２または３がより好ましい。
また、ＸおよびＹは、単結合または上記の好ましい２価の連結基が好ましい。
なお、Ｙにおいては、アルキレンオキシ基がさらに好ましく、プロピレンオキシ基（−（ＣＨ2）3Ｏ−）が特に好ましい。
【００５３】
前記一般式（１）〜（４）で表されるポリエーテル変性シリコーンのなかでも、離型作用としては一般式（２）〜（４）で表されるポリエーテル変性シリコーンが好ましく、一般式（２）または（３）で表されるポリエーテル変性シリコーンがより好ましく、一般式（３）で表されるポリエーテル変性シリコーンが最も好ましい。
【００５４】
前記ポリエーテル変性シリコーンは、ＨＬＢ値（Ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｅ−Ｌｉｐｏｐｈｉｌｅ  Ｂａｌａｎｃｅ）は、５〜９であることが好ましい。より好ましくは５〜７が好ましい。ＨＬＢ値が低過ぎると塗工液中で分離・凝集し、面状故障の原因となる。ＨＬＢ値が高いと離型効果およびラテックス粒子表面への配向効果が小さく十分な効果が発揮されない。
本発明において、ＨＬＢ値はグリフィン法に基づき、以下の式で定義された計算式で求める（西一郎、今井怡知朗、笠井正威  共編,「界面活性剤便覧」,産業図書株式会社（１９６０年））。
【００５５】
ＨＬＢ  ＝  ２０  ×  Ｍｗ／Ｍ
【００５６】
ここで、Ｍは分子量であり、Ｍｗは親水性部分の式量（分子量）である。ちなみに、Ｍ＝Ｍｗ  ＋  Ｍｏ  であり、ここで、Ｍｏは新油性部分の式量（分子量）である。なお、親水性部分とは、エチレンオキシ基である。
【００５７】
本発明で好ましく用いられる前記ポリエーテル変性シリコーンオイルの具体例としては、信越化学株式会社製  ＫＦ−３５１Ａ、ＫＦ−３５２Ａ、ＫＦ−３５３、ＫＦ−３５４Ｌ、ＫＦ−３５５Ａ、ＫＦ−６１５Ａ、ＫＦ−９４５、ＫＦ−６４０、ＫＦ−６４２、ＫＦ−６４３、ＫＦ−６０２０、ＫＦ−６０１１、ＫＦ−６０１２、ＫＦ−６０１５、ＫＦ−６０１７、Ｘ−２２−４５１５、Ｘ−２２−６１９１、東レ・ダウコーニング株式会社製  ＳＨ３７４９、ＳＨ３７７３Ｍ、ＳＨ８４００、ＳＦ８４２７、ＳＦ８４２８、ＦＺ−２１０１、ＦＺ−２１０４、ＦＺ−２１１０、ＦＺ−２１１８、ＦＺ−２１６２、ＦＺ−２２０３、ＦＺ−２２０７、ＦＺ−２２０８、ＦＺ−７７、Ｌ−７００１、Ｌ−７００２（いずれも商品名）等が挙げられる。
また、本発明で好ましく用いられるポリエーテル変性シリコーンオイルは、例えば、特開２００２−１７９７９７号公報、特開２００８−１８９６号公報、特開２００８−１８９７号公報に記載の方法または、これに準じた方法で、容易に合成できる。
【００５８】
本発明においては、ポリエーテル変性シリコーンオイルは単独でも、２種類以上混合して使用することもできる。また、本発明においては、ポリエーテル変性シリコーンオイルに他の離型剤を併用してもよい。
【００５９】
ポリエーテル変性シリコーンオイルの添加量としては、受容層中の全ポリマーラテックスに対して１質量％〜２０質量％が好ましく、１質量％〜１０質量％がより好ましい。
【００６０】
なお、受容層にはさらに、リン酸エステル系化合物、フッ素系化合物などのシリコーン系化合物以外の他の離型剤を配合することができる。
【００６１】
＜断熱層＞
本発明の感熱転写受像シートは少なくとも１層の中空粒子を含有する断熱層を有する。前記断熱層は１層のみでも２層以上あってもよい。前記断熱層は前記受容層と前記支持体の間に設けられる。
【００６２】
（中空粒子）
本発明における中空粒子とは、粒子内部に空隙を有するポリマー粒子のことを言う。前記中空粒子は好ましくは水分散物であり、例えば、
１）ポリスチレン、アクリル樹脂、スチレン−アクリル樹脂等により形成された隔壁内部に水などの分散媒が入っており、塗布乾燥後、粒子内の水が粒子外に蒸発して粒子内部が中空となる非発泡型の中空ポリマー粒子、
２）ブタン、ペンタンなどの低沸点液体を、ポリ塩化ビニリデン、ポリアクリロニトリル、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステルのいずれかまたはそれらの混合物もしくは重合物よりなる樹脂で覆っており、塗工後、加熱により粒子内部の低沸点液体が膨張することにより内部が中空となる発泡型マイクロバルーン、
３）上記の２）をあらかじめ加熱発泡させて中空粒子としたマイクロバルーン
などが挙げられる。
これらの中でも、前記中空粒子は上記１）の非発泡型の中空粒子であることがより好ましく、必要に応じて２種以上混合して使用することができる。具体例としてはロームアンドハース社製  ローペイク  ＨＰ−１０５５、ＪＳＲ社製  ＳＸ８６６（Ｂ）、日本ゼオン社製  Ｎｉｐｏｌ  ＭＨ５０５５（いずれも商品名）などが挙げられる。
【００６３】
前記中空粒子の平均粒子径は、０．５μｍ〜５．０μｍであることが好ましく、０．５μｍ〜２．０μｍであることがより好ましい。前記中空粒子の平均粒子径が小さすぎなければ膜の空隙率を高く設計できるため高い断熱性が得られ、前記中空粒子の平均粒子径が大きすぎなければ製造時の乾燥工程での膜収縮による中空粒子の潰れが発生し難くなる。
【００６４】
本発明に用いられる中空粒子の平均粒子径は、透過型電子顕微鏡を用いて、その外径の円相当換算直径を測定し算出する。平均粒子径は、中空粒子を少なくとも３００個透過電子顕微鏡を用いて観察し、その外形の円相当径を算出し、平均して求める。
【００６５】
また、本発明に用いられる中空粒子は、中空率が２０〜８０％程度のものが好ましく、３０〜７０％程度のものがより好ましい。中空率が低すぎなければ高い断熱性が得られ、高すぎなければ中空粒子の強度が低下せず、製造時の乾燥工程での膜収縮による中空粒子の潰れが発生し難くなる。
本発明に用いられる中空粒子の中空率は、中空粒子を少なくとも３００個透過型電子顕微鏡を用いて観察し、外径の平均円相当径（Ｒ１）と内径の平均円相当径（Ｒ２）をそれぞれ算出し、粒子体積に対する空隙部分の体積の割合（Ｒ２／Ｒ１）3×１００を計算して求めることができる。
【００６６】
前記中空粒子は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が７０℃〜２００℃であることが好ましく、９０℃〜１８０℃であることがさらに好ましい。前記中空粒子としては、中空粒子を水中に分散したポリマーラテックスのような中空ポリマー粒子ラテックスを用いることが特に好ましい。
【００６７】
本発明の感熱転写受像シートにおいて、断熱層の全体積に占める前記中空粒子の体積総計の割合は３０％〜９０％であることが好ましく、さらに５０％〜８０％であることがより好ましい。
また、断熱層の全固形分に占める前記中空粒子の固形分総計の割合は２０質量％〜８０質量％であることが好ましく、さらに３０質量％〜７０質量％であることがより好ましい。
【００６８】
本発明においては、断熱層が２層以上ある場合、例えば断熱層が断熱上層と断熱下層の２層に分かれている態様が好ましい。
【００６９】
（ゼラチン）
本発明において前記断熱層にゼラチンを含有することが好ましい。本発明に用いるゼラチンは、その製造過程において、ゼラチン抽出前、アルカリ浴に浸漬されるいわゆるアルカリ処理（石灰処理）ゼラチン、酸浴に浸漬される酸処理ゼラチンおよびその両方に浸漬した二重浸漬ゼラチン、酵素処理ゼラチンのいずれでもよい。本発明に用いるゼラチンは分子量１０，０００から１，０００，０００までのものを用いることができる。本発明に用いられるゼラチンはＣｌ-、ＳＯ42-等の陰イオンを含んでいてもよいし、Ｆｅ2+、Ｃａ2+、Ｍｇ2+、Ｓｎ2+、Ｚｎ2+などの陽イオンを含んでいてもよい。ゼラチンは水に溶かして添加することが好ましい。
【００７０】
（ゼラチン以外の水溶性ポリマー）
本発明において前記断熱層にはゼラチン以外の水溶性ポリマーを含有させることができる。本発明に用いることのできるゼラチン以外の水溶性ポリマーとしては、天然高分子（多糖類系、微生物系、動物系）、半合成高分子（セルロース系、デンプン系、アルギン酸系）および合成高分子系（ビニル系、その他）であり、以下に述べるポリビニルアルコールを始めとする合成ポリマーや、植物由来のセルロース等を原料とする天然あるいは半合成ポリマーが本発明で使用できる水溶性ポリマーに該当する。
【００７１】
本発明で併用することのできるゼラチン以外の水溶性ポリマーのうち、天然高分子および半合成高分子について詳しく説明する。植物系多糖類としては、アラビアガム、κ−カラギーナン、ι−カラギーナン、λ−カラギーナン、グアガム（Ｓｑｕａｌｏｎ製、Ｓｕｐｅｒｃｏｌなど）、ローカストビーンガム、ペクチン、トラガント、トウモロコシデンプン（Ｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｔａｒｃｈ  ＆  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．製、Ｐｕｒｉｔｙ−２１など）、リン酸化デンプン（Ｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｔａｒｃｈ  ＆  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．製、Ｎａｔｉｏｎａｌ  ７８−１８９８など）など、微生物系多糖類としては、キサンタンガム（Ｋｅｌｃｏ製、Ｋｅｌｔｒｏｌ  Ｔなど）、デキストリン（Ｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｔａｒｃｈ  ＆  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．製、Ｎａｄｅｘ３６０など）など、動物系天然高分子としては、カゼイン、コンドロイチン硫酸ナトリウム（Ｃｒｏｄａ製、ＣｒｏｍｏｉｓｔＣＳなど）などが挙げられる（いずれも商品名）。セルロース系としては、エチルセルロース（Ｉ．Ｃ．Ｉ．製、Ｃｅｌｌｏｆａｓ  ＷＬＤなど）、カルボキシメチルセルロース（ダイセル製、ＣＭＣなど）、ヒドロキシエチルセルロース（ダイセル製、ＨＥＣなど）、ヒドロキシプロピルセルロース（Ａｑｕａｌｏｎ製、Ｋｌｕｃｅｌなど）、メチルセルロース（Ｈｅｎｋｅｌ製、Ｖｉｓｃｏｎｔｒａｎなど）、ニトロセルロース（Ｈｅｒｃｕｌｅｓ製、Ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ  Ｗｅｔなど）、カチオン化セルロース（Ｃｒｏｄａ製、Ｃｒｏｄａｃｅｌ  ＱＭなど）などが挙げられる（いずれも商品名）。デンプン系としては、リン酸化デンプン（Ｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｔａｒｃｈ  ＆  Ｃｈｅｍｉｃａｌ製、Ｎａｔｉｏｎａｌ  ７８−１８９８など）、アルギン酸系としては、アルギン酸ナトリウム（Ｋｅｌｃｏ製、Ｋｅｌｔｏｎｅなど）、アルギン酸プロピレングリコールなど、その他の分類として、カチオン化グアガム（Ａｌｃｏｌａｃ製、Ｈｉ−ｃａｒｅ１０００など）、ヒアルロン酸ナトリウム（Ｌｉｆｅｃａｒｅ  Ｂｉｏｍｅｄｉａｌ製、Ｈｙａｌｕｒｅなど）が挙げられる（いずれも商品名）。
【００７２】
本発明で併用することのできるゼラチン以外の水溶性ポリマーのうち、合成高分子について詳しく説明する。アクリル系としてはポリアクリル酸ナトリウム、ポリアクリル酸共重合体、ポリアクリルアミド、ポリアクリルアミド共重合体、ポリジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート四級塩またはその共重合体など、ビニル系としては、ポリビニルピロリドン、ポリビニルピロリドン共重合体、ポリビニルアルコールなど、その他としては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリイソプロピルアクリルアミド、ポリメチルビニルエーテル、ポリエチレンイミン、ポリスチレンスルホン酸またはその共重合体、ナフタレンスルホン酸縮合物塩、ポリビニルスルホン酸またはその共重合体、ポリアクリル酸またはその共重合体、アクリル酸またはその共重合体等、マレイン酸共重合体、マレイン酸モノエステル共重合体、アクリロイルメチルプロパンスルホン酸またはその共重合体、など）、ポリジメチルジアリルアンモニウムクロライドまたはその共重合体、ポリアミジンまたはその共重合体、ポリイミダゾリン、ジシアンシアミド系縮合物、エピクロルヒドリン・ジメチルアミン縮合物、ポリアクリルアミドのホフマン分解物、水溶性ポリエステル（互応化学（株）製、プラスコートＺ−２２１、Ｚ−４４６、Ｚ−５６１、Ｚ−４５０、Ｚ−５６５、Ｚ−８５０、Ｚ−３３０８、ＲＺ−１０５、ＲＺ−５７０、Ｚ−７３０、ＲＺ−１４２（いずれも商品名）など）である。このなかでも、ポリビニルアルコールを用いることが好ましい。
【００７３】
本発明に用いられるポリビニルアルコールとしては、ＰＶＡ−１０５、ＰＶＡ−１１０、ＰＶＡ−１１７、ＰＶＡ−１２０、ＰＶＡ−１２４、ＰＶＡ−２０３、ＰＶＡ−２０４、ＰＶＡ−２０５、ＰＶＡ−２１０、ＰＶＡ−２１７、ＰＶＡ−２２０、ＰＶＡ−２２４、ＰＶＡ−２２８、ＰＶＡ−２３５、ＰＶＡ−４０３、ＰＶＡ−４０５などである（いずれもクラレ(株)製の商品名）。
【００７４】
上記の好ましい水溶性ポリマーのうち、ポリビニルアルコール、ゼラチンを用いることが好ましい。これらは単独でも混合物でも用いることができ、より好ましくはゼラチンを用いることである。
【００７５】
＜中間層＞
本発明の感熱転写受像シートは、断熱層と受容層との間に少なくとも１層の中間層を有してもよい。
【００７６】
本発明の感熱転写受像シートの中間層にはポリマーラテックスを含有することが特に好ましい。
ポリマーラテックスとして特に限定するものではないが、例として、ポリウレタン、スチレン−ブタジエン共重合体（ＳＢＲラテックス）、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体（ＮＢＲラテックス）、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体（ＭＢＲラテックス）、スチレン−アクリル共重合体、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エステル、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、スチレン−ブタジエン−アクリル系共重合体、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニル／（メタ）アクリル酸エステル共重合体などのポリマーラテックスなどから選択して用いられる。これらの中でも、ポリウレタン、ＳＢＲ、ＮＢＲ、ＭＢＲおよび塩化ビニル／（メタ）アクリル酸エステル共重合体が好ましく、ＳＢＲ、塩化ビニル−（メタ）アクリル酸エステル共重合体がより好ましく、ＳＢＲが最も好ましい。これらのポリマーラテックスは必要に応じて、単独又は２種類以上混合して用いることができる。
【００７７】
ポリウレタン系ラテックスとしては、大日本インキ化学（株）製、ＨＹＤＲＡＮ  ＡＰ１０、ＡＰ２０、ＡＰ３０、ＡＰ４０、ＡＰＸ−１０１Ｈ、１３２０ＮＳ、１６１０ＮＳ、１６７０ＮＳ、１９８０ＮＳ、ＨＷ−３３７、ＨＷ−３５０、ＨＷ−９２０、ＨＷ−９４０、大成ファインケミカル（株）製、ＷＥＭ−２０２Ｕ、ＷＥＭ−３００８、ＷＥＭ−３２１Ｕ、ＷＥＭ−０３１Ｕ、ＷＢＲ−０１６Ｕ、ＷＢＲ−２０１８Ｕ、ＷＢＲ−２０１９、大日精化（株）製、Ｄ−１０００、Ｄ−２０００、Ｄ−４０００、Ｄ−６０００、Ｄ−９０００、高松油脂（株）製、ＮＳ−１５５ＮＸ、ＮＳ−３１０Ａ、ＮＳ−３１０Ｘ、ＮＳ−３１１Ｘ、日本ポリウレタン（株）製、ＷＯＥ−３０５、第一工業製薬（株）製、エラストロンなどが挙げられる（いずれも商品名）。
【００７８】
メチルメタクリレート／ブタジエン共重合体ラテックスとしては、日本エイアンドエル（株）製、ＭＲ−１７０、ＭＲ−１７１、ＭＲ−１７２、ＭＲ−１７３、ＭＲ−１７４、ＭＲ−１８０などが挙げられる（いずれも商品名）。
【００７９】
アクリロニトリル／ブタジエン共重合体ラテックスとしては、日本エイアンドエル（株）製、ＳＲ−１４１、ＳＲ−１４２、日本ゼオン（株）製、Ｎｉｐｏｌ  １５６１、１５６２、１５７１Ｈ、１５７１Ｃ２、１５７１ＣＬ、ＬＸ５１７Ａ、ＬＸ５１７Ｂ、１５７７Ｋ、ＬＸ５１１Ａ、ＬＸ５１３、ＬＸ５３１、ＬＸ５３１Ｂ、ＬＸ５５０、ＬＸ５５０Ｌ、ＬＸ５５１、ＬＸ５５２などが挙げられる（いずれも商品名）。
塩化ビニル／（メタ）アクリル酸エステル共重合体としては、受容層で説明した塩化ビニル、塩化ビニル共重合体ラテックスが挙げられる。
【００８０】
本発明において、中間層中には、水溶性ポリマーを含有させることができる。例としては、断熱層の項で記載した水溶性ポリマーが挙げられる。これら水溶性ポリマーのなかで、ポリビニルアルコールが特に好ましい。これらの樹脂は単独又は混合して用いることができる。
【００８１】
本発明において中間層の塗布量は、３．０〜３０ｇ／ｍ2であることが好ましく、５．０〜２０ｇ／ｍ2であることがより好ましい。
【００８２】
＜下引き層＞
また、本発明の感熱転写受像シートは基材と断熱層との間にも下引き層を有してもよい。下引き層の好ましい態様は、中間層の項で述べられたものと同じであり、下引き層と中間層の構成はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
【００８３】
他に上記以外では、例えば白地調整層、帯電調節層、接着層、プライマー層を設けても良い。これらの層については、例えば特許第３５８５５９９号公報、特許第２９２５２４４号公報などに記載されたものと同様の構成とすることができる。
【００８４】
＜支持体＞
本発明の感熱転写受像シートに用いる支持体は、従来公知の支持体を用いることができる。その中でも耐水性支持体が好ましく用いられる。耐水性支持体を用いることで支持体中に水分が吸収されるのを防止して、受容層の経時による性能変化を防止することができる。耐水性支持体としては例えばコート紙やラミネート紙、合成紙を用いることができる。なかでもラミネート紙が好ましい。
【００８５】
＜カール調整層＞
本発明の感熱転写受像シートには、必要に応じてカール調整層を形成することが好ましい。カール調整層には、ポリエチレンラミネートやポリプロピレンラミネート等が用いられる。具体的には、例えば特開昭６１−１１０１３５号公報、特開平６−２０２２９５号公報などに記載されたものと同様にして形成することができる。
【００８６】
＜筆記層、帯電調整層＞
本発明の感熱転写受像シートには、必要に応じて筆記層、帯電調整層を設けることができる。筆記層、帯電調整層には、無機酸化物コロイドやイオン性ポリマー等を用いることができる。帯電防止剤として、例えば第四級アンモニウム塩、ポリアミン誘導体等のカチオン系帯電防止剤、アルキルホスフェート等のアニオン系帯電防止剤、脂肪酸エステル等のノニオン系帯電防止剤など任意のものを用いることができる。具体的には、例えば特許第３５８５５８５号公報などに記載されたものと同様にして形成することができる。
【００８７】
＜その他の添加剤＞
本発明の感熱転写受像シートの各層には、必要に応じて前記受容層以外にも、添加剤を含有させることができる。このような添加剤としては、前述した離型剤の他、紫外線吸収剤、界面活性剤、防腐剤、造膜助剤、硬膜剤、マット剤（滑剤を含む）、酸化防止剤、その他の添加剤を含有させることができる。
【００８８】
紫外線吸収剤：
本発明の感熱転写受像シートには、紫外線吸収剤を含有させてもよい。その紫外線吸収剤としては、従来公知の無機系紫外線吸収剤、有機系紫外線吸収剤が使用できる。有機系紫外線吸収剤としては、サリシレート系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、トリアジン系、置換アクリロニトリル系、ヒンダートアミン系等の非反応性紫外線吸収剤や、これらの非反応性紫外線吸収剤に、例えば、ビニル基やアクリロイル基、メタアクリロイル基等の付加重合性二重結合、あるいは、アルコール性水酸基、アミノ基、カルボキシル基、エポキシ基、イソシアネート基等を導入し、アクリル樹脂等の熱可塑性樹脂に共重合若しくは、グラフトしたものを使用することができる。また、樹脂のモノマーまたはオリゴマーに紫外線吸収剤を溶解させた後、このモノマーまたはオリゴマーを重合させる方法が開示されており（特開２００６−２１３３３号公報）、こうして得られた紫外線遮断性樹脂を用いることもできる。この場合には紫外線吸収剤は非反応性のものでよい。
これら紫外線吸収剤に中でも、特にベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、トリアジン系が好ましい。これら紫外線吸収剤は画像形成に使用する染料の特性に応じて、有効な紫外線吸収波長域をカバーするように組み合わせて使用することが好ましく、また、非反応性紫外線吸収剤の場合には紫外線吸収剤が析出しないように構造が異なるものを複数混合して用いることが好ましい。
紫外線吸収剤の市販品としては、チヌビン−Ｐ（チバガイギー製）、ＪＦ−７７（城北化学製）、シーソープ７０１（白石カルシウム製）、スミソープ２００（住友化学製）、バイオソープ５２０（共同薬品製）、アデカスタブＬＡ−３２（旭電化製）（いずれも商品名）等が挙げられる。
【００８９】
界面活性剤：
また、本発明の感熱転写受像シートは、受容層、断熱層、中間層などの任意の層に界面活性剤を含有させることができる。
界面活性剤の添加量は、全固形分量に対して０．０１〜５質量％であることが好ましく、０．０１〜１質量％であることがより好ましく、０．０２〜０．２質量％であることが特に好ましい。
界面活性剤としては、アニオン系、ノニオン系、カチオン系など種々の非フッ素系の界面活性剤が知られている。本発明で用いることのできる界面活性剤としては、公知のものが使用でき、例えば、「機能性界面活性剤監修／角田光雄、発行／２０００年８月、第６章」で紹介されているもの等を用いることができる。
【００９０】
造膜助剤：
本発明の感熱転写受像シートには、高沸点溶剤を添加することが好ましい。高沸点溶剤は造膜助剤または可塑剤として機能し、ポリマーラテックスの最低造膜温度を低下させる有機化合物（通常有機溶剤）で、例えば室井宗一著，「合成ラテックスの化学」，高分子刊行会発行（１９７０年）に記載されている。高沸点溶剤（造膜助剤）の例として以下のものが挙げられる。
Ｚ−１：ベンジルアルコール類
Ｚ−２：２，２，４−トリメチルペンタンジオール−１，３−モノイソブチレート類
Ｚ−３：２−ジメチルアミノエタノール類
Ｚ−４：ジエチレングリコール類
これらの高沸点溶剤を添加すると、画像のにじみが見られ、実用上好ましくない場合があるが、塗布膜中の上記溶剤類の含有量が固形分で１％以下であれば、性能上問題がない。
【００９１】
硬膜剤：
本発明の感熱転写受像シートにおいては、硬膜剤を使用してもよい。感熱転写受像シートの塗設層（例えば、受容層、断熱層、下塗層など）中に添加することができる。
本発明で用いることができる硬膜剤としては、特開平１−２１４８４５号公報１７頁のＨ−１，４，６，８，１４，米国特許第４，６１８，５７３号明細書のカラム１３〜２３の式（ＶＩＩ）〜（ＸＩＩ）で表される化合物（Ｈ−１〜５４）、特開平２−２１４８５２号公報８頁右下の式（６）で表される化合物（Ｈ−１〜７６），特にＨ−１４、米国特許第３，３２５，２８７号明細書のクレーム１に記載の化合物などが好ましく用いられる。硬膜剤の例としては米国特許第４，６７８，７３９号明細書の第４１欄、同第４，７９１，０４２号、特開昭５９−１１６６５５号、同６２−２４５２６１号、同６１−１８９４２号、特開平４−２１８０４４号の公報または明細書等に記載の硬膜剤が挙げられる。より具体的には、アルデヒド系硬膜剤（ホルムアルデヒドなど）、アジリジン系硬膜剤、エポキシ系硬膜剤、ビニルスルホン系硬膜剤（Ｎ，Ｎ'−エチレン−ビス（ビニルスルホニルアセタミド）エタンなど）、Ｎ−メチロール系硬膜剤（ジメチロール尿素など）、ほう酸、メタほう酸あるいは高分子硬膜剤（特開昭６２−２３４１５７号公報などに記載の化合物）が挙げられる。好ましくはビニルスルホン系硬膜剤やクロロトリアジン類が挙げられる。
【００９２】
マット剤：
本発明の感熱転写受像シートにおいて、ブロッキング防止、離型性付与、滑り性付与のためにマット剤を添加してもよい。マット剤は感熱転写受像シートの受容層が塗布される面、受容層が塗布される他方の面、あるいはその両方の面に添加することができる。
【００９３】
マット剤は、一般に水に不溶の有機化合物の微粒子、無機化合物の微粒子を挙げることができるが、本発明では、分散性の観点から、有機化合物を含有する微粒子が好ましい。有機化合物を含有していれば、有機化合物単独からなる有機化合物微粒子であってもよいし、有機化合物だけでなく無機化合物をも含有した有機／無機複合微粒子であってもよい。マット剤の例としては、例えば米国特許第１，９３９，２１３号、同２，７０１，２４５号、同２，３２２，０３７号、同３，２６２，７８２号、同３，５３９，３４４号、同３，７６７，４４８号等の各明細書に記載の有機マット剤を用いることができる。
【００９４】
［感熱転写受像シートの製造方法］
以下、本発明の感熱転写受像シートの製造方法について説明する。
本発明の感熱転写受像シートは、少なくとも１層の断熱層および少なくとも１層の受容層を有し、適宜、断熱層と受容層の間に中間層を有しても良いが、その製造方法は各層の塗布液を支持体上に同時重層塗布して製造することが好ましい。
【００９５】
このような同時重層塗布は、水系塗布であることが好ましい。ただし、ここで言う「水系」とは塗布液の溶媒(分散媒)の６０質量％以上が水であることをいう。塗布液の水以外の成分としてはメチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ジメチルホルムアミド、酢酸エチル、ジアセトンアルコール、フルフリルアルコール、ベンジルアルコール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、オキシエチルフェニルエーテルなどの水混和性の有機溶媒を用いることができる。
【００９６】
支持体上に複数の機能の異なる複数の層（断熱層、中間層、受容層など）からなる多層構成の受像シートを製造する場合、特開２００４−１０６２８３号、同２００４−１８１８８８号、同２００４−３４５２６７号等の各公報に示されている如く各層を順次塗り重ねていくか、あらかじめ各層を支持体上に塗布したものを張り合わせることにより製造することが知られている。一方、写真業界では例えば複数の層を同時に重層塗布することにより生産性を大幅に向上させることが知られている。例えば米国特許第２，７６１，７９１号、同第２，６８１，２３４号、同第３，５０８，９４７号、同第４，４５７，２５６号、同第３，９９３，０１９号、特開昭６３−５４９７５号、特開昭６１−２７８８４８号、同５５−８６５５７号、同５２−３１７２７号、同５５−１４２５６５号、同５０−４３１４０号、同６３−８０８７２号、同５４−５４０２０号、特開平５−１０４０６１号、同５−１２７３０５号、特公昭４９−７０５０号の公報または明細書やＥｄｇａｒ  Ｂ．  Ｇｕｔｏｆｆら著，「Ｃｏａｔｉｎｇ  ａｎｄ  Ｄｒｙｉｎｇ  Ｄｅｆｅｃｔｓ：Ｔｒｏｕｂｌｅｓｈｏｏｔｉｎｇ  Ｏｐｅｒａｔｉｎｇ  Ｐｒｏｂｌｅｍｓ」，Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ社，１９９５年，１０１〜１０３頁などに記載のいわゆるスライド塗布（スライドコーティング法）、カーテン塗布（カーテンコーティング法）といわれる方法が知られている。これらの塗布方法では、複数の塗布液を塗布装置に同時に供給して異なる複数の層を形成する。
【００９７】
本発明の感熱転写受像シートを製造する方法としては、同時重層塗布が可能で高い生産性を実現できることから、スライド塗布あるいはカーテン塗布が好ましい。本発明の感熱転写受像シートは、少なくとも１層の受容層および少なくとも１層の断熱層を、好ましくは水系塗布により、支持体上に塗布して製造されるものであるが、これらが複数の層からなる場合、あるいは、中間層や下引き層を有する場合には、それらを全て含めて支持体上に同時塗布することが好ましい。
同時重層塗布においては、均質な塗膜形成および良好な塗布性の点で、各層を構成する塗布液の粘度および表面張力を調整する必要がある。塗布液の粘度は、公知の増粘剤や減粘剤を他の性能に影響を与えない範囲で使用することにより容易に調整できる。また、塗布液の表面張力は各種の界面活性剤により調整可能である。
【００９８】
これらの各層を塗布するための塗布液の温度は、２５℃〜６０℃が好ましく、３０℃〜５０℃であることがさらに好ましい。特に塗布液にゼラチンを使用する場合の塗布液の温度は３３℃〜４５℃であることが好ましい。
【００９９】
本発明においては多層構成を構成する１層あたりの塗布液の塗布量は１ｇ／ｍ2〜５００ｇ／ｍ2の範囲が好ましい。多層構成の層数は２以上で任意に選択できる。受容層は支持体から最も遠く離れた層として設けられることが好ましい。
【０１００】
乾燥ゾーンでは、乾燥速度が一定で、材料温度とほぼ湿球温度が等しい恒率乾燥期間と、乾燥速度が遅くなり、材料温度が上昇する減率乾燥期間を経て乾燥が進む。恒率乾燥期間では、外部から与えられた熱はすべて水分の蒸発に使われる。減率乾燥期間では、材料内部での水分拡散が律速になり、蒸発表面の後退等により乾燥速度が低下し、与えられた熱は材料温度上昇にも使われるようになる。
【０１０１】
セットゾーンおよび乾燥ゾーンにおいては、各塗布膜の間および支持体と塗布膜の間で水分移動が起こり、また塗布膜の冷却と水分蒸発による固化が起こる。このため、製品の品質・性能には乾燥途中での膜面温度・乾燥時間等の履歴が大きく影響し、要求品質に応じた条件の設定が必要とされる。
【０１０２】
セットゾーンの温度は、１５℃以下であり、なおかつその冷却工程時間を５秒以上３０秒未満とすることが好ましい。５秒未満では十分な塗布液粘度上昇が得られずその後の乾燥時に面状が悪化してしまう。また３０秒以上の冷却工程を経るとその後の乾燥工程においての水分除去に時間がかかり、生産効率が低下する。
【０１０３】
１５℃以下での冷却工程後、１５℃を越える環境下で乾燥を行うが、その際、本発明においては、冷却終了後から３０秒以内に、重層塗布された塗布膜における水の蒸発量を、塗布直後に１ｍ2あたりに塗りつけられた膜面に含まれる水分の６０％以上とすることが好ましい。塗布直後に１ｍ2あたりに塗りつけられた膜面に含まれる水分とは、塗布前に調液された塗工液中の含水量に等しい。蒸発水分量が少なすぎなければ、塗布面状の水分が多すぎず、面状が良好となる。一方、該蒸発量を６０％以上とする際に乾燥温度を５０℃より高くしすぎなければ、水分の蒸発が急激とならず、ひび割れなどを起こさず、面状が良好となるため、乾燥温度は５０℃以下に抑えることが好ましい。
蒸発量の規定は、塗布後の感熱転写受像シートを１１０℃１時間の条件（雰囲気）で乾燥させたものの質量を１００％蒸発したものと定義して、質量の差分を量ることで行うことができる。
【０１０４】
乾燥された塗布済み品は、一定の含水率に調整され巻き取られるが、巻取り、塗布済み品の保存過程での含水率、温度によって硬膜進行が影響されるため、巻取りでの含水率について適切な調湿過程条件の設定が必要となる。
一般に、硬膜反応は高温・多湿条件ほど進行しやすい。しかし、含水率が高すぎると、塗布品同士が接着したり、性能上の問題が生じたりする場合がある。この為、巻取りの含水率（調湿条件）と貯蔵条件は品質に応じた設定が必要とされる。
代表的な乾燥装置としては、エアループ方式、つるまき方式等がある。エアループ方式は、ローラーで支持された塗布済み品に乾燥風噴流を吹き付ける方式であり、ダクトは縦に配置する方式と、横に配置する方式がある。乾燥機能と搬送機能は基本的に分離されていて、風量等の自由度が大きい。しかし、多くのローラーを使うため、寄り・シワ・スリップ等のベースの搬送不良が発生しやすい。つる巻き方式は、円筒状のダクトに塗布済み品をつる巻き状に巻きつけて乾燥風で浮上させて（エアフローティング）搬送・乾燥する方式で、基本的にローラー支持がいらない（特公昭４３−２０４３８号公報）。その他、上下互いにダクトを設置して搬送する乾燥方式がある。一般的に乾燥分布はつるまき式に比べ良いが、浮上能力が劣る。
【０１０５】
［画像形成方法］
本発明の感熱転写受像シートを用いて画像形成する方法としては、本発明の感熱転写受像シートの受容層と感熱転写シートの染料層（熱転写層）とが接するように重ね合わせて、サーマルヘッドからの画像信号に応じた熱エネルギーを付与することにより画像を形成する。
具体的な画像形成は、例えば特開２００５−８８５４５号公報などに記載された方法と同様にして行うことができる。本発明では、消費者にプリント物を提供するまでの時間を短縮するという観点から、プリント時間は１５秒未満が好ましく、３〜１２秒がより好ましく、さらに好ましくは、３〜７秒である。
【０１０６】
上記プリント時間を満たすために、プリント時のライン速度は２．０ｍｓｅｃ／ｌｉｎｅ以下が好ましく、１．５ｍｓｅｃ／ｌｉｎｅ以下であることがより好ましく、さらに好ましくは０．７３ｍｓｅｃ／ｌｉｎｅ以下であり、最も好ましくは０．６５ｍｓｅｃ／ｌｉｎｅ以下である。また、高速化条件における転写効率向上の観点から、プリント時のサーマルヘッド最高到達温度は、１８０℃〜４５０℃が好ましく、さらに好ましくは２００℃〜４５０℃である。さらには３５０℃〜４５０℃が好ましい。
【０１０７】
本発明の感熱転写受像シートは、感熱転写記録方式を利用したプリンター、複写機などに利用することができる。熱転写時の熱エネルギーの付与手段は、従来公知の付与手段のいずれも使用することができ、例えば、サーマルプリンター（例えば、日立製作所製、商品名、ビデオプリンターＶＹ−１００）等の記録装置によって記録時間をコントロールすることにより、５〜１００ｍＪ／ｍｍ2程度の熱エネルギーを付与することによって所期
の目的を十分に達成することができる。また、本発明の感熱転写受像シートは、支持体を適宜選択することにより、熱転写記録可能な枚葉またはロール状の感熱転写受像シート、カード類、透過型原稿作成用シート等の各種用途に適用することもできる。
【０１０８】
［感熱転写シート］
本発明の感熱転写受像シートは以下に説明するような感熱転写シートと組み合わせて使用することが好ましい。
感熱転写シートとは、ＰＥＴ等の支持体上に、バインダー樹脂にイエロー、マゼンタ、シアン、の３色の色材をそれぞれ分散させた色材層および転写性保護層を面順次に設けたものである。色材層はブラックを加えた４色とした態様でもよい。
【０１０９】
（バインダー樹脂）
感熱転写シートに用いられるバインダー樹脂の例としては、ポリアクリロニトリル、ポリアクリル酸エステル、ポリアクリルアミド等のアクリル系樹脂、ポリビニルアセトアセタール、ポリビニルブチラールなどのポリビニルアセタール系樹脂、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、酢酸セルロース、酢酪酸セルロース、酢酸プロピオン酸セルロース、硝酸セルロース等の変性セルロース系樹脂ニトロセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース及びエチルセルロースなどのセルロース系樹脂や、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、フェノキシ樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、各種エストラマー等が挙げられる。これらを単独で用いる他、これらを混合、または共重合して用いることも可能である。
【０１１０】
（染料）
染料は、熱により拡散し、感熱転写シートに組み込み可能かつ、加熱により感熱転写シートから感熱転写受像シートに転写するものであれば特に限定されず、熱転写シート用の染料として従来から用いられてきている染料、あるいは公知の染料を用いることができる。
好ましい染料としては、たとえば、ジアリールメタン系、トリアリールメタン系、チアゾール系、メロシアニン等のメチン系、インドアニリン、アセトフェノンアゾメチン、ピラゾロアゾメチン、イミダゾルアゾメチン、イミダゾアゾメチン、ピリドンアゾメチンに代表されるアゾメチン系、キサンテン系、オキサジン系、ジシアノスチレン、トリシアノスチレンに代表されるシアノメチレン系、チアジン系、アジン系、アクリジン系、ベンゼンアゾ系、ピリドンアゾ、チオフェンアゾ、イソチアゾールアゾ、ピロールアゾ、ピラールアゾ、イミダゾールアゾ、チアジアゾールアゾ、トリアゾールアゾ、ジズアゾ等のアゾ系、スピロピラン系、インドリノスピロピラン系、フルオラン系、ローダミンラクタム系、ナフトキノン系、アントラキノン系、キノフタロン系等が挙げられる。
【０１１１】
具体例を挙げると、イエロー染料としては、ディスパースイエロー２３１、ディスパースイエロー２０１、ソルベントイエロー９３等が、マゼンタ染料としては、ディスパースバイオレット２６、ディスパースレッド６０、ソルベントレッド１９等が、さらに、シアン染料としては、ソルベントブルー６３、ソルベントブルー３６、ディスパースブルー３５４、ディスパースブルー３５等が挙げられるがこれらに限定されない。また、上記の各色相の染料を任意に組み合わせることも可能である。
【０１１２】
（熱転写性保護層）
熱転写性保護層（積層体）は、熱転写された画像の上に透明樹脂からなる保護層を熱転写で形成し、画像を覆い保護するためのものであり、耐擦過性、耐光性、耐候性等の耐久性を向上させるために用いられる。感熱転写受像シート上に転写された染料が表面に曝されたままの状態では耐光性、耐擦過性、耐薬品性等の画像耐久性が不十分な場合があり、このような透明保護層を設けることが好ましい。一例としてＰＥＴ支持体上に、支持体側から離型層、保護層、接着剤層の順に配設されている場合が挙げられる。保護層を複数の層で形成することも可能である。保護層が他の層の機能を兼ね備えている場合には、離型層、接着剤層を省くことも可能である。支持体としては、易接着層の設けられたものを用いることも可能である。
【０１１３】
保護層を形成する樹脂としては、耐擦過性、耐薬品性、透明性、硬度に優れた樹脂が好ましく、ポリエステル樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリルウレタン樹脂、これら各樹脂のシリコーン変性樹脂、これら各樹脂の混合物、電離放射線硬化性樹脂、紫外線遮断性樹脂等を例として挙げることができる。この他にも、保護層形成用樹脂として従来から知られている各種の樹脂を用いることができる。また、紫外線吸収性の付与、転写時の膜切れ性、光沢、白色度向上等を目的として、紫外線吸収剤、酸化防止剤、蛍光増白剤、有機フィラー及び／又は無機フィラー等を必要に応じて適宜添加することも好ましい。
【０１１４】
上記アクリル樹脂としては、アクリレートモノマー、メタクリレートモノマーの中から選ばれた少なくとも１つ以上のモノマーからなる重合体が好ましく、アクリル系モノマー以外にスチレン、アクリロニトリル等を共重合させても良い。好ましいモノマーとしては、メチルメタクリレートで、仕込み質量比で５０質量％以上含有していることが好ましい。
【０１１５】
上記ポリエステル樹脂としては、飽和ポリエステル樹脂が使用でき、ポリエステル樹脂の酸成分としては、例えば、芳香族としては、テレフタル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸テトラハイドロフタル酸、ヘキサハイドロフタル酸、ヘキサハイドロイソフタル酸、ヘキサハイドロテレフタル酸等が挙げられる。脂肪族ジカルボン酸としては、例えば、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸、ダイマー酸等が挙げられる。脂環族ジカルボン酸としては、例えばシクロヘキサンジカルボン酸、トリシクロデカンジカルボン酸、デカリンジカルボン酸等であり、これらの化合物はメチルエステル化されていても構わないし、それらの酸無水物であってもよい。
【０１１６】
更に、ｐ−（ヒドロキシエトキシ）安息香酸、ヒドロキシピバリン酸、γ−ブチリラクトン、ε−カプロラクトン、フマル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸等を必要に応じて、併用することが出来る。また、必要に応じて、トリメリット酸、ピロメリット酸等のトリ及びテトラカルボン酸等の３官能以上のポリカルボン酸を全カルボン酸成分に対して１０モル％以下であれば、使用することが出来る。特に芳香族ジカルボン酸の一部をスルホン酸或いはその塩で置換された酸成分を、１個以上１分子鎖中に含む構成が好ましく、これらのスルホン酸置換（又はその塩の基）量の上限としては、有機溶剤に可溶な範囲内で共重合されているほうが、他の有機溶剤可溶な添加剤や樹脂と混合して使用できるという点で更に好ましい。これらのスルホン酸置換（又はその塩の基）を含有する好ましい芳香族ジカルボン酸としては、スルホテレフタル酸、５−スルホイソフタル酸、４−スルホフタル酸、４−スルホナフタレン−２，７−ジカルボン酸、５（４−スルホフェノキシ）イソフタル酸等、またそれらの、アンモニウム塩、及びそのリチウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、銅、鉄等の金属塩、が挙げられる。特に好ましいものは５−ナトリウムスルホイソフタル酸である。
【０１１７】
上記ポリエステルの他の原料であるポリオール成分としては、エチレングルコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，９−ノナンジオール、２−エチル−２−ブチルプロパンジオール、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールエステル、ジメチロールヘプタン、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールが挙げられる。ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、さらに、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ネオペンチルグリコールエチレンオキサイド付加物、ネオペンチルグリコールプロピレンオキサイド付加物も必要により使用しうる。
【０１１８】
芳香族含有グリコールとしては、パラキシレングリコール、メタキシレングリコール、オルトキシレングリコール、１，４−フェニレングリコール、１，４−フェニレングリコールのエチレンオキサイド付加物、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物及びプロピレンオキサイド付加物等の、ビスフェノール類の２つのフェノール性水酸基にエチレンオキサイド又はプロピレンオキサイドをそれぞれ１〜数モル付加して得られるグリコール類が例示される。脂環族ジオール成分としては、例えば、トリシクロデカンジオール、トリシクロデカンジメチロール、トリシクロデカンジメタノール（ＴＣＤ−Ｍ）、シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジジメタノール、水素化ビスフェノールＡ、水素化ビスフェノールＡのエチレンオキサイドおよびプロピレンオキサイド付加物等が挙げられる。上記ポリエステル樹脂は、ガラス転移温度は５０〜１２０℃が好ましく、又、分子量は２，０００〜４０，０００の範囲が好ましく、更に４，０００〜２０，０００の範囲が保護層転写時に箔切れ性が良くなり、より好ましい。
【０１１９】
また、電離放射線硬化性樹脂を用いることにより、耐可塑剤性や耐擦過性が特に優れた保護層を得ることができる。具体例として、ラジカル重合性のポリマー又はオリゴマーを電離放射線照射により架橋、硬化させるものがある。このさい、必要に応じて光重合開始剤を添加して電子線や紫外線によって重合架橋させても良い。その他、公知の電離放射線硬化性樹脂を用いることができる。
【０１２０】
印画物に耐光性を付与するために、紫外線吸収剤あるいは／及び紫外線遮断性樹脂を含有する保護層も好ましい態様である。
紫外線吸収剤としては、従来公知の無機系紫外線吸収剤、有機系紫外線吸収剤が使用できる。有機系紫外線吸収剤としては、サリシレート系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、トリアジン系、置換アクリロニトリル系、ニッケルキレート系、ヒンダートアミン系等の非反応性紫外線吸収剤や、これらの非反応性紫外線吸収剤に、例えば、ビニル基やアクリロイル基、メタアクリロイル基等の付加重合性二重結合、あるいは、アルコール性水酸基、アミノ基、カルボキシル基、エポキシ基、イソシアネート基等を導入し、アクリル樹脂等の熱可塑性樹脂に共重合若しくは、グラフトしたものを紫外線遮断性樹脂として使用することができる。これら紫外線吸収剤に中でも、特にベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、トリアジン系が好ましい。
この他に、保護層に用いられる樹脂のモノマーまたはオリゴマーに紫外線吸収剤を溶解させた後、このモノマーまたはオリゴマーを重合させて紫外線遮断性樹脂を得る方法も開示されている（特開２００６−２１３３３号公報）。この場合には紫外線吸収剤は非反応性のもので良い。
紫外線吸収剤の市販品としては、チヌビン−Ｐ（チバガイギー製）、ＪＦ−７７（城北化学製）、シーソープ７０１（白石カルシウム製）、スミソープ２００（住友化学製）、バイオソープ５２０（共同薬品製）、アデカスタブＬＡ−３２（旭電化製）（いずれも商品名）等が挙げられる。
【０１２１】
これら紫外線吸収剤は画像形成に使用する染料の特性に応じて、有効な紫外線吸収波長域をカバーするように、系の異なるものを組み合わせて使用したり、非反応性紫外線吸収剤は紫外線吸収剤が析出しないように構造が異なるものを複数混合して用いることが好ましい。
【０１２２】
有機フィラー及び／又は無機フィラーとしては、ポリエチレンワックス、ビスアマイド、ナイロン、アクリル樹脂、架橋ポリスチレン、シリコーン樹脂、シリコーンゴム、タルク、炭酸カルシウム、酸化チタン、アルミナ、マイクロシリカ、コロイダルシリカ等のシリカ微粒子等を例示することができる。本発明の熱転写シートでは、これらに限定されることなく公知のものを好適に使用することができる。
有機フィラー及び／又は無機フィラーは、粒径が１０μｍ以下、好ましくは０．１〜３μｍの範囲であって、滑り性が良好であって透明性の高いものが好ましい。フィラーの添加量は、転写した時に透明性が保たれる程度が好ましく、樹脂１００質量部に対して、０〜１００質量部の範囲が好ましい。
【０１２３】
保護層は、保護層形成用樹脂の種類に依存するが、前記熱転写層の形成方法と同様の、方法で形成され、０．５〜１０μｍ程度の厚さが好ましい。
【実施例】
【０１２４】
以下、実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り、適宜、変更することができる。従って、本発明の範囲は以下に示す具体例に限定されるものではない。なお、実施例中で、部または％とある場合、特に断りのない限り質量基準である。
【０１２５】
[実施例１]
（試料１０１の作製）
ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体表面に、コロナ放電処理を施した後、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含むゼラチン下塗層を設けた。この上に、下記組成の断熱層、受容層を支持体側からこの順に積層させた状態で、スライド塗布方式により、同時重層塗布を行った。固形分が断熱層：１８ｇ／ｍ２、受容層：５．５ｇ／ｍ２となるように塗布し、試料１０１を作製した。
【０１２６】
（組成）
受容層塗布液１：
塩化ビニル／アクリル系ラテックス（固形分濃度：４０質量％）      ４４質量部
（ビニブラン９００、商品名、日信化学工業（株）製；塩化ビニル／アクリル酸エステル共重合体）
ゼラチン（１０％水溶液）                                          ２質量部
ポリエーテル変性シリコーン（固形分濃度：１００質量％）            １質量部
（側鎖型Ｌ−７００１、商品名、東レ・ダウ・コーニング・シリコーン社製；
一般式（３）で表され、かつＲ21がメチル基）
含フッ素化合物                                                    ５質量部
（特開２００７−２３７６１７号公報に記載の、ＢＳＦ−１で表される化合物）
水                                                              ４８質量部
【０１２７】
【化８】
2011062961.tif 000009
【０１２８】
（組成）
断熱層塗布液１：
アクリル系中空粒子                                                ２８質量部
（ローペイクＨＰ−１０５５、商品名、ロームアンドハース社製）
ゼラチン（１０％水溶液）                                          ４２質量部
水                                                                ３０質量部
【０１２９】
（試料１０２の作製）
試料１０１の受容層塗布液１を下記の受容層塗布液２に変更した以外は試料１０１と同様にして、試料１０２を作製した。
受容層塗布液２：
塩化ビニル／アクリル系ラテックス（固形分濃度：４０質量％）      ４４質量部
（ビニブラン９００、商品名、日信化学工業（株）製；塩化ビニル／アクリル酸エステル共重合）
ゼラチン（１０％水溶液）                                          ２質量部
ポリエーテル変性シリコーン（固形分濃度：１００質量％）            １質量部
（側鎖型Ｌ−７００１、商品名、東レ・ダウ・コーニング・シリコーン社製；
一般式（３）で表され、かつＲ21がメチル基）
含フッ素化合物                                                    ５質量部
（特開２００７−２３７６１７号公報に記載の、ＢＳＦ−１で表される化合物）
化合物  ｒｅｆ−１                                            ０．２質量部
水                                                              ４８質量部
【０１３０】
【化９】
2011062961.tif 000010
【０１３１】
（試料１０３〜１１７の作製）
試料１０２の化合物ｒｅｆ−１を下記表１に示したように置き換えた以外は試料１０２と同様にして、試料１０３〜１１７を作成した。
【０１３２】
（試料１１８〜１１９の作製）
試料１０１の受容層からポリエーテル変性シリコーンを除去した以外は試料１０１と同様にして試料１１８を作製した。
試料１０５の受容層からポリエーテル変性シリコーンを除去した以外は試料１０５と同様にして試料１１９を作製した。
【０１３３】
（感熱転写シートの作製）
基材フィルムとして片面に易接着層が形成された後に延伸して製造された厚さ４．５μｍのポリエステルフィルムの易接着層とは反対面に、乾燥後の固形分塗設量が１．１ｇ／ｍ２となるように後述の耐熱滑性層塗工液Ａを塗設した。後述の耐熱滑性層塗工液Ａのポリイソシアネートと樹脂との反応性の基の比率（−ＮＣＯ／ＯＨ）は１．１であった。塗布直後に１００℃オーブンで１分間乾燥後、引き続き６８℃で１２時間熱処理を行いイソシアネートとポリオールの架橋反応を行い硬化させた。熱処理後に未反応のイソシアネート基をＩＲ測定により確認し、十分に反応していることを確認した。
このようにして作製した耐熱滑性層形成ポリエステルフィルムの易接着層塗布側に後述の塗工液により、イエロー、マゼンタ、シアンの各染料層（感熱転写層）および転写性保護層積層体（離型層、保護層、および接着層からなる）を面順次となるように塗設した感熱転写シートを作製した。各染料層の固形分塗設量は、１．０ｇ／ｍ２とした。これら塗布直後に１００℃オーブンで２分間乾燥させた。また、乾燥時の塗布量は離型層０．４ｇ／ｍ２、保護層１．１ｇ／ｍ２、接着層１．６ｇ／ｍ２とした。
【０１３４】
耐熱滑性層用分散液Ａ：
ポリビニルアセタール樹脂                                    １２．０質量部
（エスレックＢＸ―１、商品名、積水化学（株）製）
リン酸ジエステル                                              １．６質量部
（フォスレックスＡ−１８、商品名、堺化学工業（株）製：アルコール部の炭素数１８）
ステアリン酸亜鉛                                              ０．３質量部
原料タルク                                                    １．６質量部
（平均球相当径粒子サイズ２．９μｍ、Ｘ線回折のタルク由来の最大ピーク強度（Ｘ）に対する不純物由来の最大ピーク強度（Ｙ）の比（Ｙ／Ｘ）が０．１５、散弾式磨耗度２５ｍｇ）
メチルエチルケトン／トルエン混合溶媒                        ８４．５質量部
【０１３５】
前記耐熱滑性層用分散液Ａの樹脂と溶媒をあらかじめ溶解し、溶解液にその他添加剤を添加してプレミキシングを実施後、分散を実施して分散液を調製した。分散はペイントシェーカーを用いて１２０分間分散した。
【０１３６】
耐熱滑性層塗工液：
耐熱滑性層用分散液Ａ                                        ４０．０質量部
ポリイソシアネート（７５％溶液）                              ５．０質量部
（バーノックＤ−７５０、商品名、大日本インキ化学工業（株）製）
メチルエチルケトン／トルエン混合溶媒                        ５５．０質量部
【０１３７】
イエロー染料層塗工液：
染料（Ｙ−１）                                                ０．９質量部
染料（Ｙ−２）                                                ０．８質量部
染料（Ｙ−３）                                                ３．５質量部
染料（Ｙ−４）                                                １．９質量部
ポリビニルアセタール樹脂                                      ５．６質量部
（デンカブチラール＃５０００−Ｄ、商品名、電気化学工業（株）製）
フッ素系高分子                                                ０．１質量部
（メガファックＦ−４７２ＳＦ、商品名、大日本インキ化学工業（株）製）
フルオロカルボン酸のリチウム塩（アニオン性、水溶性）        ０．０１質量部
（Ｚｏｎｙｌ  ＦＳＡ、商品名、デュポン社製）
マット剤（フローセンＵＦ、商品名、住友精工（株）製）        ０．１２質量部
メチルエチルケトン／トルエン（質量比２／１）                    ８８質量部
【０１３８】
【化１０】
2011062961.tif 000011
【０１３９】
マゼンタ染料層塗工液：
染料（Ｍ−１）                                                ４．３質量部
染料（Ｍ−２）                                                ３．６質量部
ポリビニルアセタール樹脂                                      ５．６質量部
（デンカブチラール＃５０００−Ｄ、商品名、電気化学工業（株）製）
フッ素系高分子                                                ０．１質量部
（メガファックＦ−４７２ＳＦ、商品名、大日本インキ化学工業（株）製）
フルオロカルボン酸のリチウム塩（アニオン性、水溶性）        ０．０１質量部
（Ｚｏｎｙｌ  ＦＳＡ、商品名、デュポン社製）
マット剤（フローセンＵＦ、商品名、住友精工（株）製）        ０．１２質量部
メチルエチルケトン／トルエン（質量比２／１）                    ８７質量部
【０１４０】
【化１１】
2011062961.tif 000012
【０１４１】
シアン染料層塗工液：
染料（Ｃ−１）                                                ０．９質量部
染料（Ｃ−２）                                                ５．７質量部
染料（Ｃ−３）                                                １．２質量部
ポリビニルアセタール樹脂                                      ５．６質量部
（デンカブチラール＃５０００−Ｄ、商品名、電気化学工業（株）製）
フッ素系高分子                                                ０．１質量部
（メガファックＦ−４７２ＳＦ、商品名、大日本インキ化学工業（株）製）
フルオロカルボン酸のリチウム塩（アニオン性、水溶性）        ０．０１質量部
（Ｚｏｎｙｌ  ＦＳＡ、商品名、デュポン社製）
マット剤（フローセンＵＦ、商品名、住友精工（株）製）        ０．１２質量部
メチルエチルケトン／トルエン（質量比２／１）                    ８７質量部
【０１４２】
【化１２】
2011062961.tif 000013
【０１４３】
離型層塗工液：
変性セルロース樹脂（Ｌ−３０、商品名、ダイセル化学（株）製）  ８．０質量部
メチルエチルケトン                                          ９２．０質量部
保護層塗工液：
アクリル樹脂                                                    ３７質量部
（ダイアナールＢＲ−１００、商品名、三菱レイヨン（株）製）
イソプロパノール                                                ６３質量部
接着層塗工液：
アクリル樹脂                                                    ２８質量部
（ダイアナールＢＲ−７７、商品名、三菱レイヨン（株）製）
紫外線吸収剤  ＵＶ−１                                        １．５質量部
紫外線吸収剤  ＵＶ−２                                        １．５質量部
紫外線吸収剤  ＵＶ−３                                        １．４質量部
紫外線吸収剤  ＵＶ−４                                        ０．９質量部
シリコーン樹脂微粒子                                        ０．０６質量部
（トスパール１２０、商品名、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製）
メチルエチルケトン／トルエン（質量比２／１）                    ６７質量部
【０１４４】
【化１３】
2011062961.tif 000014
（Ｍｅはメチル基、Ｂｕはブチル基を表す。）
【０１４５】
（画像形成）
画像形成のためのプリンターには  富士フイルム（株）製  フジフイルムサーマルフォトプリンター  ＡＳＫ−２０００Ｌ（商品名）を用いた。上記感熱転写シートと試料１０１〜１１９の感熱転写受像シートを装填可能なように加工し、出力環境３０℃相対湿度６０％の条件でプリント出力を行った。
【０１４６】
（高温高湿保存評価）
試料１０１〜１１９を温度４５℃、相対湿度９０％の高温高湿条件下に７日間保存した後、出力環境３０℃相対湿度６０％の条件下でプリント出力を行った。
【０１４７】
上記のプリント物に関して、粒状性の悪化を下記の判断基準に従って１５人の検査者で評価を行い平均値を求めた。
５．粒状性悪化が見られず、良好な画像である。
４．わずかに粒状性悪化が見られるが、実用に全く支障ないレベルである
３．粒状性悪化が見られ、わずかに実用に支障あるレベルである
２．一部に明らかな粒状性悪化が見られ、明らかに実用に支障あるレベルである
１． 全面的に明らかな粒状性悪化が見られ、鑑賞に耐えない。
【０１４８】
（剥離跡、融着の評価）
感熱転写シートと試料１０１〜１１９の感熱転写受像シートを組み合わせ富士フイルム（株）製  フジフイルムサーマルフォトプリンター  ＡＳＫ−２０００Ｌ（商品名）を用いて印画した。印画は下記の環境条件においた試料に対し、画像を連続３０枚出力して、２０枚目〜３０枚目の出力画像上の剥離跡・融着を以下のランクで評価した。画像としては、人物（屋内）、人物（野外夜景）、黒ベタの３画像について上記出力を行い、１０名の観察者の官能評価により評価ランクの平均値を求めた。
○保存／印画環境条件
感熱受像シート、およびプリンターを、温度３５℃、相対湿度９０％の環境下で２４時間保管し、同条件下で印画を実施。
【０１４９】
(剥離跡・融着の評価ランク)
５  剥離跡は目視で全く確認できない。
４  剥離跡は僅かに確認できるが画像を鑑賞する上で障害とない程度である。
３  画像の種類によっては剥離跡が画像を鑑賞する上の障害となる。
２  画像の種類によらず剥離跡が画像を鑑賞する上の障害となる。
１  感熱転写シートと感熱転写受像シートが融着する。
【０１５０】
【表１】
2011062961.tif 000015
【０１５１】
表１より、感熱転写受像シートを高温高湿条件下に保存した後に、比較例である試料１０１〜１０４では粒状性が大きく低下しているのに対し、本発明例の試料１０５〜１１７は粒状性悪化がほとんど見られず、優れていることがわかる。また、本発明例の感熱転写受像シートである試料１０５〜１１７は、上記のとおり、水系塗布で作製できるものであり、かつ、感熱転写シートとの融着、剥離線の問題も生じなかった。