(57)【要約】【課題】  ステンレス鋼への塗装被膜に対して強い密着性を付与するステンレス鋼の陽極電解処理液、ステンレス鋼の陽極電解処理液で塗装下地処理する方法、処理されたステンレス鋼および電着塗装されたステンレス鋼を提供する。【解決手段】  金属塩１〜３０重量％と、無機酸または有機酸の少なくともいずれか１〜２０重量％とを含み、残部が水であるステンレス鋼の陽極電解処理液；該処理液を用いて、浴温１０〜５０℃、陽極電流範囲０．１〜５Ａ／ｄｍ２、時間１〜６０分の条件でステンレス鋼を陽極電解することを特徴とするステンレス鋼の塗装下地処理方法である。【選択図】  図１
2011208266.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
金属塩と、少なくとも無機酸または有機酸のいずれかとを含み、残部が水であるステンレス鋼の陽極電解処理液。
【請求項２】
前記金属塩の１〜３０重量％と、前記無機酸または有機酸の少なくともいずれかの１〜２０重量％とを含み、残部が水であることを特徴とする請求項１記載のステンレス鋼の陽極電解処理液。
【請求項３】
請求項１または２に記載のステンレス鋼の陽極電解処理液を用いて、浴温１０〜５０℃、陽極電流範囲０．１〜５Ａ／ｄｍ２、時間１〜６０分の条件でステンレス鋼を陽極電解することを特徴とするステンレス鋼の塗装下地処理方法。
【請求項４】
請求項３記載の下地処理方法を用いて処理されたステンレス鋼。
【請求項５】
請求項４記載の下地処理されたステンレス鋼に電着塗装が施されたステンレス鋼。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ステンレス鋼用陽極電解処理液、ステンレス鋼の塗装下地処理方法、処理されたステンレス鋼および電着塗装されたステンレス鋼に関する。詳しくは金属塩と酸を含むステンレス鋼用陽極電解処理液およびこの処理液を用いてステンレス鋼の塗装下地処理をする方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
現在、電子機器産業界では携帯電話やデジタルカメラなどの筐体の縮小化や軽量化などにより、筐体自体の素材もアルミニウム合金やマグネシウム合金などから、強靭なステンレス鋼へと移り変わろうとしている。しかし、ステンレス鋼の表面は極めて安定で不活性な金属であり、塗料皮膜との良い密着性が得られない。
【０００３】
従来、ステンレス鋼と塗料皮膜との密着性を向上させる処理としては、クロメート処理が行われているが、充分な密着性が確保できていない。また、アルミニウムのアルマイト処理のようにアンカー効果を付与して密着性を高くする前処理方法として、エッチング加工を施すステンレス鋼板とフォトレジストとの密着性高めるために沸酸と硝酸を用いて処理する方法がある（たとえば、特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平６−２７２０５１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、この方法でもステンレス鋼の塗装被膜に対して十分な密着性を付与することはできていない。
【０００６】
本発明の目的は、ステンレス鋼への塗装被膜に対して強い密着性を付与するステンレス鋼の陽極電解処理液、ステンレス鋼の陽極電解処理液で塗装下地処理する方法、処理されたステンレス鋼および電着塗装されたステンレス鋼を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは上記の課題を鋭意検討し、適切な金属塩と無機酸および／または有機酸を含み、残部が水である処理液中で陽極電解処理した後、電着塗装によって強い密着性を持った塗装皮膜を形成させることができることを見出し、本発明に到達した。
【０００８】
本発明は、金属塩と、少なくとも無機酸または有機酸のいずれかとを含み、残部が水であるステンレス鋼の陽極電解処理液である。
【０００９】
さらに本発明は、前記金属塩の１〜３０重量％と、前記無機酸または有機酸の少なくともいずれかの１〜２０重量％とを含み、残部が水であることを特徴とする。
【００１０】
また本発明は、前記ステンレス鋼の陽極電解処理液を用いて、浴温１０〜５０℃、陽極電流範囲０．１〜５Ａ／ｄｍ２、時間１〜６０分の条件でステンレス鋼を陽極電解することを特徴とするステンレス鋼の塗装下地処理方法である。
【００１１】
また本発明は、前記下地処理方法を用いて処理されたステンレス鋼である。
また本発明は、前記下地処理されたステンレス鋼に電着塗装が施されたステンレス鋼である。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、金属塩および、無機酸および／もしくは有機酸を必須成分として含む水溶液でステンレス鋼に陽極電解処理をするので、金属塩が酸化剤として機能しステンレス鋼表面の結晶粒界を選択的に溶解させることができ、電着塗装するとその溶解した部分に塗料が入り乾燥後に中の塗料がアンカーとなり塗料被膜に強い密着性をもたらす。すなわち、溶解した無数の粒界がアンカー効果を引き出し、強い密着性を被膜に付与する。
【００１３】
本発明によれば、金属塩１〜３０重量％、および無機酸および／もしくは有機酸１〜２０重量％を含むので、金属塩が酸化剤として良好に機能することができ、ステンレス鋼表面の結晶粒界を特に選択的に溶解させることができ、電着塗装をするとその溶解した部分に塗料が入り乾燥後に中の塗料がアンカーとなり塗料被膜に特に強い密着性をもたらすことができる。
【００１４】
本発明によれば、前記ステンレス鋼の陽極電解処理液を用いて、浴温１０〜５０℃、陽極電流範囲０．１〜５Ａ／ｄｍ２、時間１〜６０分の条件で処理するので、金属塩が酸化剤として良好に機能することができ、ステンレス鋼表面の結晶粒界を特に選択的に溶解させることができ、その溶解した部分に塗料が入り乾燥後に中の塗料がアンカーとなり塗料被膜に特に強い密着性をもたらすことができる。また、この方法は従来の浸漬処理する方法に比べて短時間ですむ。
【００１５】
本発明によれば、前記の陽極電解する塗装下地処理方法を用いて処理されたステンレス鋼は、その上に塗装された被膜はアンカー効果を有しステンレス鋼に対して強い密着性を有する。  
【００１６】
本発明によれば、上記下地処理されたステンレス鋼に塗装が施された被塗装物はアンカー効果によってステンレス鋼に強い密着性を有する。塗装方法は特に限定はないが、電着塗装の場合はアンカーになる孔が微小であっても塗料が内部に引き寄せられてステンレス鋼に直接付着するので強い密着性を有する。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】本発明の陽極電解する塗装下地処理方法により処理されたステンレス鋼の表面のＳＥＭ写真を示す図である。
【図２】本発明における陽極電解処理が過剰な場合における、比較のステンレス鋼の表面のＳＥＭ写真を示す図である。
【図３】本発明の陽極電解する塗装下地処理方法を含む電着塗装方法を説明するフローチャートである。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
本発明は、陽極電解処理液および該陽極電解処理液を用いてステンレス鋼を陽極電解処理する方法である。該処理液中には、金属塩と、少なくとも無機酸または有機酸のいずれかを含み、ステンレス鋼を陽極電解するとこの金属塩が酸化剤として良好に機能し、ステンレス鋼表面の結晶粒界を特に選択的に溶解させることができ、電着塗装をするとその溶解した部分に塗料が入り乾燥後に中の塗料がアンカーとなり塗料被膜に特に強い密着性をもたらすことができる。
【００１９】
（陽極電解処理液）
本発明のステンレス鋼の陽極電解処理液（以下単に処理液という場合がある）は、金属塩、および無機酸および／もしくは有機酸を含む水溶液である。
【００２０】
本発明における金属塩は酸化剤として機能する。酸化剤として機能する金属塩であれば特に限定はないが、金属の硫酸塩、硝酸塩、塩化物などの無機酸塩；カルボン酸塩、スルホン酸塩などの有機酸塩が挙げられる。これらの内で好ましいのは無機酸塩であり、特に好ましいのは硫酸塩、硝酸塩である。金属としては鉄、銅、ニッケル、コバルトなどの遷移金属、ランタン、セリウム、イットリウムなどの希土類元素などが挙げられる。具体的には硫酸第二鉄、硝酸第二鉄、塩化ニッケル、硫酸ニッケル、塩化コバルト、硝酸コバルト、硫酸ランタン、硝酸セリウム、硫酸セリウム、硝酸イットリウムなどが挙げられ、これらの内の一つまたは二つ以上を含んでもよい。好ましいのは硝酸鉄、硫酸鉄、硫酸セリウムである。
【００２１】
処理液中の金属塩は、好ましくは１〜３０重量％であり、特に好ましくは５〜１０重量％である。金属塩の量が１重量％以上であれば、処理速度が速くなり、３０重量％以下であれば表面が陽極電解される速度の抑制ができステンレス鋼の結晶自体の欠落が生じない。５重量％以上であれば、さらに処理速度が速くなり、１０重量％以下であれば、ステンレス鋼表面の結晶粒界を特に選択的に溶解させることができ、しかも表面が陽極電解される速度の抑制が十分できる。
【００２２】
表面が陽極電解される速度は、ステンレス鋼表面の結晶粒界の溶解をいうが、塗料の密着性で評価することができる。
【００２３】
また、金属塩に併用して用いられる無機酸としては、硝酸、硫酸、塩酸、ふっ酸が挙げられ、有機酸としては、蟻酸、酢酸、乳酸、コハク酸、シュウ酸、酒石酸、クエン酸、リンゴ酸などのカルボン酸；メタンスルホン酸などのスルホン酸などが挙げられる。有機酸は水溶性のものが好ましい。これらの内の一つまたは二つ以上を含んでもよい。より好ましいのは、硝酸、硫酸、カルボン酸である。処理液中の有機酸または無機酸は、好ましくは１〜２０重量％であり、特に好ましくは１０〜２０重量％である。酸の量が１重量％以上であれば、処理速度が十分である。２０重量％以下であればステンレス鋼表面の結晶粒界を特に選択的に溶解させることができ、しかも表面が陽極電解される速度の抑制が十分できる。すなわち、ステンレス鋼の表面が全面エッチングされてしまうことがなく、期待したアンカー効果が現れる。１０重量％以上であれば、さらに処理速度が速くなる。
【００２４】
金属塩と少なくとも無機酸または有機酸のいずれかの配合比は、重量比で１：２〜１：１００が好ましい。少なくとも無機酸または有機酸のいずれかが２以上であると処理液安定性が良好であり、金属塩に由来する沈殿や、陽極電解の下地処理ムラが生じない。また、１００以下であると、その処理ムラが生ぜず、経済的である。
【００２５】
（処理方法）
上記の処理液を使用し、陽極電解処理することで、ステンレス鋼表面に無数の孔によるアンカー効果を生じさせることが出来る。電解処理条件については、浴温１０〜５０℃が好ましく、２５〜５０℃が特に好ましい。浴温１０℃以上であると処理面の均一な処理が可能であり、５０℃以下であると上記のいずれの酸を用いてもエッチング速度の管理を分単位で行うことができる。陽極電流は０．１〜５Ａ／ｄｍ２が好ましく、０．５〜３Ａ／ｄｍ２が特に好ましい。陽極電流が０．１〜５Ａ／ｄｍ２の範囲内であるとステンレス鋼表面の粒界部の選択的溶解を行うことができる。０．１Ａ／ｄｍ２未満であると粒界の溶解が生じない場合があり、５Ａ／ｄｍ２を超えると全面が溶解し選択的エッチングが出来ない場合がある。時間は１〜６０分間が好ましい。６０分以下であると、溶解がステンレス鋼表面に存在する粒界の深さの限界まで達することなく、粒界そのものの欠落が起きないし、電着塗装との一連工程において、生産性の観点からの不利益も生じない。
【００２６】
このような範囲の条件で陽極電解処理すると、ステンレス鋼表面に無数の孔によるアンカー効果を生じさせることが出来る。このアンカー効果により、塗料密着性を向上させることができる。
【００２７】
図１に、本発明の陽極電解する塗装下地処理方法により処理されたステンレス鋼の表面のＳＥＭ写真（１，０００倍）、図２に陽極電解処理が過剰な場合における、比較のステンレス鋼の表面のＳＥＭ写真（１，０００倍）を示す。図１は、０．５Ａ／ｄｍ２、１０分処理したステンレス鋼であるが、溝１、２がステンレス鋼の結晶にそって溶解していることがわかる。ここに結晶粒界が溶解された無数の微小な孔がある。図２は、５Ａ／ｄｍ２、１０分処理したステンレス鋼であるが、陽極電解が行き過ぎたためにステンレス鋼の結晶自体の欠落が見られる。図１における溝１，２における微小な孔が塗料のアンカーを形成して、電着塗装被膜の密着性を良好とするが、図２では結晶自体が欠落してしまって微小な孔がなくなっているので、電着塗装をしてもアンカー効果を奏することができず、密着性が不良となる。
【００２８】
このようにして得られたステンレス鋼に塗装すると塗料はアンカー効果によりステンレス鋼に強い密着性を示す。塗装方法は限定されないが、電着塗装の場合はアンカーになる孔が小さくても塗料が孔の内部に引き寄せられてステンレス鋼に直接付着するので密着性は特に優れる。したがって、本発明の下地処理により得られたステンレス鋼の塗装方法としては電着塗装が特に好ましい。
【００２９】
図３は、本発明の陽極電解する塗装下地処理方法を含む電着塗装方法を説明するフローチャートである。ステップＡ０からステップＡ５までを以下に説明する。
【００３０】
スタートのステップＡ０では、少なくともその表面の一部または全面が、ステンレス鋼の１種または２種以上から構成される被処理品が用意される。
【００３１】
ステンレス鋼には、必要に応じて、脱脂処理、酸洗処理などが施される。
脱脂は、公知の方法に従って実施できる。たとえば、ステンレス鋼の表面にアルカリ水溶液を供給することにより行われる。アルカリ水溶液の供給は、たとえば、ステンレス鋼にアルカリ水溶液を噴霧するかまたはステンレス鋼をアルカリ水溶液に浸漬させることにより行われる。アルカリとしては金属の脱脂に常用されるものを使用でき、たとえば、リン酸ナトリウム、リン酸カリウムなどのアルカリ金属のリン酸塩などが挙げられる。アルカリ水溶液中のアルカリ濃度は、たとえば、汚れの度合いなどに応じて適宜決定される。さらにアルカリ水溶液には、陰イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤などの界面活性剤の適量が含まれていてもよい。脱脂は、２０〜５０℃程度の温度下（アルカリ水溶液の液温）に行われ、１〜５分程度で終了する。脱脂後、ステンレス鋼は水洗され、次の酸洗工程に供される。その他、酸性浴に浸漬する脱脂、気泡性浸漬脱脂、電解脱脂などを適宜組み合わせて実施することもできる。
【００３２】
酸洗は、公知の方法に従って実施できる。酸洗処理は、たとえば、被処理品の表面に酸水溶液を供給することにより行われる。酸水溶液の供給は、脱脂処理におけるアルカリ水溶液の供給と同様に、ステンレス鋼への酸水溶液の噴霧、ステンレス鋼の酸水溶液への浸漬などにより行われる。酸としては金属の酸洗に常用されるものを使用でき、たとえば、硫酸、硝酸、リン酸などが挙げられる。酸水溶液中の酸濃度は、たとえば、ステンレス鋼の種類などに応じて適宜決定される。酸洗処理は、２０〜３０℃程度の温度下（酸水溶液の液温）に行われ、１５〜６０秒程度で終了する。脱脂処理および酸洗処理のほかに、スケール除去処理、下地処理、防錆処理などを施してもよい。
【００３３】
ステップＡ１では、ステンレス鋼表面を、本発明の陽極電解処理液により処理する。処理は、ステンレス鋼を該処理液へ浸漬して、前記のように浴温１０〜５０℃、陽極電流範囲０．１〜５Ａ／ｄｍ２、時間１〜６０分の条件で陽極電解を行う。この処理により、ステンレス鋼表面の結晶粒界が選択的に溶解される。該処理後、ステンレス鋼は水洗され、次の乾燥工程に供される。
【００３４】
ステップＡ２では、ステンレス鋼を乾燥させた後ステンレス鋼に電着塗装を行う。ステンレス鋼の乾燥は、７０〜１２０℃程度の温度下に行われる。電着塗装は、公知の方法に従い、たとえば、電着塗装用塗料を満たした通電槽中にステンレス鋼を完全にまたは部分的に浸漬し、通電することにより実施される。電着塗装に用いられる塗料は公知のカチオン型およびアニオン型の電着塗料を使用でき、たとえば、エポキシ樹脂、アルキド樹脂、フッ素樹脂、シリコ−ン樹脂、アクリル樹脂、アクリルアミノ樹脂、ポリカルボン酸樹脂、ポリアミノ樹脂、メラミン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリブタジエン樹脂、ビニル系共重合体などの合成樹脂、二酸化チタン、カーボンブラック、ベンガラなどの着色顔料、カオリン、クレー、タルクなどの体質顔料、顔料分散剤、界面活性剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤などを含む電着塗料が挙げられる。電着塗装条件も特に制限されず、電着塗装用塗料の種類、通電槽の大きさおよび形状、得られるステンレス鋼の用途などの各種条件に応じて広い範囲から適宜選択できるけれども、通常は、浴温度（電着塗料温度）１０〜５０℃程度、印加電圧１０〜２５０Ｖ程度、電圧印加時間１〜１０分程度とすればよい。塗装が施されたステンレス鋼は、通電槽から取り出され、水洗され、次の乾燥工程に供される。
【００３５】
ステップＡ３では、塗装が施され水洗されたステンレス鋼を乾燥させる。乾燥条件は特に制限されず、広い範囲から適宜選択できるけれども、通常は５０〜１３０℃程度の温度下に行われ、１０〜３０分程度で終了する。
【００３６】
ステップＡ４では、ステンレス鋼の表面に形成された塗膜を焼付け、硬化させてステンレス鋼表面に定着させる。焼付けは、通常は１２０〜２６０℃程度、好ましくは１５０〜２５０℃程度の温度下に行われ、１０分〜１時間程度で終了する。
【００３７】
次いで、ステップＡ５のエンドに進み、ステンレス鋼表面に塗膜が形成された物品が得られる。
【実施例】
【００３８】
以下に合成例、実施例、比較例および試験例を挙げ、本発明を具体的に説明する。
（実施例１）
金属塩として硫酸セリウム（ＩＶ）５ｇ、無機酸として乳酸１０ｇを水９８５ｇに溶解させ、本発明の処理液Ａを得た。液のｐＨは１であった。
【００３９】
（試験例１）
前処理としてアルカリ脱脂と酸洗を施した、ＳＵＳ３０４ステンレス材（２Ｂ）に、上記の浴を用い、浴温度５０℃に固定して０．５、１、５、１０（／ｄｍ２）の各電流密度における処理時間の影響をみた。その後、「Ｗ−２塗料」（シミズ社製水性電着塗料、アクリル樹脂系、白色ツヤ消し塗料）を常法に従い電着塗装し１８０℃で３０分間焼付けた。膜厚は１０μｍであった（以下の電着塗装もこの膜厚に調整した）。碁盤目試験（ＪＩＳＫ５４００）で密着性を評価しその結果を表１に示した。
【００４０】
判定基準は剥離が生じなかったものを○、一部剥離が認められたものを△、完全に剥離したものは×とし、塗膜密着性を評価した。
【００４１】
【表１】
2011208266.tif 000003
【００４２】
（試験例２）
前処理としてアルカリ脱脂を施した、ＳＵＳ３０４ステンレス材（仕上げはＢＡ、２Ｂ、ヘアラインの３種）に、上記の処理液Ａを用い、浴温度５０℃、陽極電流範囲１．０Ａ／ｄｍ２で１０分間処理した。その後、「Ｗ−２塗料」（上記）を常法に従い電着塗装し上記の条件と同じ条件で焼付けた。密着性評価試験として、（ｉ）対衝撃性試験であるデュポン式落下試験（ＪＩＳＫ５４００）、（ｉｉ）一次密着性試験として、焼付け後一時間放置した後、碁盤目試験（ＪＩＳＫ５４００）、（ｉｉｉ）二次密着性試験として、沸水１時間浸漬後に碁盤目試験（ＪＩＳＫ５４００）を行った。
判定方法は上記と同じである。
【００４３】
また、比較例として未処理品（アルカリ脱脂と酸洗後塗装したもの）、従来法としてクロメート処理の後、塗装を施したものも同様に試験をし、試験結果を表２に示した。
【００４４】
【表２】
2011208266.tif 000004
【００４５】
（実施例２）
金属塩として硫酸鉄（ＩＩＩ）５ｇ、無機酸として硝酸２０ｇを水９７５ｇに溶解させ、本発明の処理液Ｃを得た。液のｐＨは１であった。
【００４６】
（試験例１）
前処理としてアルカリ脱脂と酸洗を施した、ＳＵＳ３０４ステンレス材（２Ｂ）に、実施例１の試験例１と同様に処理して密着性を評価した。その結果を表３に示した。
【００４７】
【表３】
2011208266.tif 000005
【００４８】
（試験例２）
前処理としてアルカリ脱脂を施した、ＳＵＳ３０４ステンレス材（仕上げはＢＡ、２Ｂ、ヘアラインの３種）に、上記の処理液Ｃを用い、浴温度５０℃、陽極電流範囲０．５Ａ／ｄｍ２で３０分間処理した。その後、「Ｗ−２塗料」（上記）を常法に従い電着塗装し上記の条件と同じ条件で焼付けた。また、比較例として未処理品（アルカリ脱脂と酸洗後塗装したもの）、従来法としてクロメート処理の後、塗装を施したものも同様に試験をし、試験結果を表４に示した。
【００４９】
【表４】
2011208266.tif 000006
【００５０】
（実施例３）
金属塩として硫酸鉄（ＩＩＩ）１０ｇ、無機酸として硝酸２０ｇを水９７０ｇに溶解させ、本発明の処理液Ｄを得た。液のｐＨは１であった。
【００５１】
（試験例１）
前処理としてアルカリ脱脂と酸洗を施した、ＳＵＳ３０４ステンレス材（２Ｂ）に、実施例１の試験例１と同様に処理して密着性を評価した。その結果を表５に示した。
【００５２】
【表５】
2011208266.tif 000007
【００５３】
（試験例２）
前処理としてアルカリ脱脂を施した、ＳＵＳ３０４ステンレス材（仕上げはＢＡ、２Ｂ、ヘアラインの３種）に、上記の処理液Ｄを用い、浴温度５０℃、陽極電流範囲１．０Ａ／ｄｍ２で５分間処理した。その後、「Ｗ−２塗料」（上記）を常法に従い電着塗装し上記の条件と同じ条件で焼付けた。また、比較例として未処理品（アルカリ脱脂と酸洗後塗装したもの）、従来法としてクロメート処理の後、塗装を施したものも同様に試験をし、試験結果を表６に示した。
【００５４】
【表６】
2011208266.tif 000008
【００５５】
（実施例４）
金属塩として硫酸鉄（ＩＩＩ）１０ｇ、無機酸としてシュウ酸５０ｇを水９４０ｇに溶解させ、本発明の処理液Ｅを得た。液のｐＨは１であった。
【００５６】
（試験例１）
前処理としてアルカリ脱脂と酸洗を施した、ＳＵＳ３０４ステンレス材（２Ｂ）に、実施例１の試験例１と同様に処理して密着性を評価した。その結果を表７に示した。
【００５７】
【表７】
2011208266.tif 000009
【００５８】
（試験例２）
前処理としてアルカリ脱脂を施した、ＳＵＳ３０４ステンレス材（仕上げはＢＡ、２Ｂ、ヘアラインの３種）に、上記の処理液Ｅを用い、浴温度５０℃、陽極電流範囲１．０Ａ／ｄｍ２で５分間処理した。その後、「Ｗ−２塗料」（上記）を常法に従い電着塗装し上記の条件と同じ条件で焼付けた。また、比較例として未処理品（アルカリ脱脂と酸洗後塗装したもの）、従来法としてクロメート処理の後、塗装を施したものも同様に試験をし、試験結果を表８に示した。
【００５９】
【表８】
2011208266.tif 000010
【産業上の利用可能性】
【００６０】
本発明のステンレスの陽極電解用処理液、ステンレスの塗装下地処理方法はステンレスへの塗膜の密着性を向上させるので、ステンレスを基材とする電子機器筺体の電着塗装に好適に用いられる。
【符号の説明】
【００６１】
１，２  溝
【図３】
2011208266.tif 000011
【図１】
2011208266.tif 000012
【図２】
2011208266.tif 000013