(57)【要約】【課題】高いセット性と再整髪性を持ちながら、幅広い製剤の自由度を有する化粧料用共重合体、化粧料用組成物及び毛髪化粧料を提供する。【解決手段】特定構造の（メタ）アクリル酸誘導体モノマー（Ａ）に由来する構成単位と特定構造の（メタ）アクリル酸誘導体モノマー（Ｂ）に由来する構成単位とを含んでなる化粧料用共重合体であって、３０℃未満の水に溶解せず、低温から昇温する際に−１００℃〜４０℃の間に吸熱開始点を有する化粧料用共重合体。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表される（メタ）アクリル酸誘導体モノマー（Ａ）に由来する構成単位と下記一般式（２）で表される（メタ）アクリル酸誘導体モノマー（Ｂ）に由来する構成単位とを含んでなる化粧料用共重合体であって、３０℃未満の水に溶解せず、低温から昇温する際に−１００℃〜４０℃の間に吸熱開始点を有することを特徴とする化粧料用共重合体。
【化１】
2011026304.tif 000008
（Ｒ１は水素原子またはメチル基を示し、Ｒ２は炭素数２のアルキレン基、Ｒ３は炭素数３及び／または４のアルキレン基、Ｒ４は水素原子またはメチル基を示す。ｍ及びｎはそれぞれ１＜（ｍ＋ｎ）＜１００を満たす整数を示し、少なくともｍが１以上の整数である。）
【化２】
2011026304.tif 000009
（Ｒ５は水素原子またはメチル基を示し、Ｒ６は炭素数２〜１０のアルキル基を示す。ｐ及びｑはそれぞれ０または１の整数を示し、ｐ＋ｑ＝１である。）
【請求項２】
さらに、（Ａ）及び（Ｂ）以外のビニル系モノマー（Ｃ）に由来する構成単位を含み、該ビニル系モノマー（Ｃ）が炭素数１２〜２２のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸誘導体モノマーである、請求項１に記載の化粧料用共重合体。
【請求項３】
一般式（２）で表される（メタ）アクリル酸誘導体モノマー（Ｂ）においてｐ＝１である、請求項１又は２に記載の化粧料用共重合体。
【請求項４】
前記化粧料用共重合体において、下記（Ａ）〜（Ｃ）のモノマーに由来する構成単位を該共重合体全体に対して以下の割合で含む、請求項１〜３のいずれか１項に記載の化粧料用共重合体。
（Ａ）一般式（１）で表される（メタ）アクリル酸誘導体モノマー  ３０〜８０重量％
（Ｂ）一般式（２）で表される（メタ）アクリル酸誘導体モノマー  ２０〜７０重量％
（Ｃ）（Ａ）、（Ｂ）以外のビニル系モノマー  ０〜３０重量％
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の化粧料用共重合体を含む、化粧料用組成物。
【請求項６】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の化粧料用共重合体を含む会合性微粒子が、水を３０重量％以上含む連続相に分散されてなる、化粧料用組成物。
【請求項７】
前記会合性微粒子の平均粒子径が１０〜５００ｎｍである、請求項６に記載の化粧料用組成物。
【請求項８】
請求項５〜７のいずれか１項に記載の化粧料用組成物を含んでなる、毛髪化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特定構造の化粧料用共重合体、及び該共重合体含む化粧料用組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年若年層を中心に、ワックス状の整髪料（ヘアワックス）が広く受け入れられている。従来のヘアセット剤であるヘアムース、ジェル、スプレーなどが、毛髪上で樹脂がフィルムを形成してセット性を発現するのに対して、ヘアワックスは、カルナバロウ、キャンデリラロウ、マイクロクリスタリンワックスを中心とした固形油分により、毛髪をまとめる、アレンジするといった整髪を実現している（例えば特許文献１および２）。
【０００３】
ヘアワックスについても、これまで、より高い整髪性（セット力、維持性、再整髪性）および良好な使用感触を求めて開発が行われている。例えば、高重合度のポリエチレングリコール、ワックス、非イオン性界面活性剤を配合した整髪料（特許文献３）、１２ヒドロキシステアリン酸とアルカリ剤を配合したヘアワックス（特許文献４）、などが開示されている。
【０００４】
一方、親水基として特定のアルキレンオキシド基を有するビニル系モノマー、及び疎水基として特定のアルキル基を有するビニル系モノマーに由来する構成単位を有し、水に溶解して３０℃〜７０℃に曇点を有する共重合体が知られている（特許文献５）。この共重合体においては、ヘアドライヤーを用いて毛髪上に疎水性被膜を形成させることができ、整髪などに有用な化粧料を提供することができるとされている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平１０−４５５４６号公報
【特許文献２】特開２００１−３１６２２８号公報
【特許文献３】特開２００２−２４１２４３号公報
【特許文献４】特開２０００−８６４５０号公報
【特許文献５】特開２００１−３１６４２２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、特許文献３〜４のように高い整髪性を求めて固形成分や樹脂を多量に配合すると、乳化が困難になり製剤化できなくなる問題や、また製剤化できたとしても頭髪への伸びが悪く、感触が悪くなるといった問題点がある。さらに、天然物由来の固形油分であるワックス類は、経時での臭いや安定した品質の提供といった面から課題があり、これに代わる素材が求められている。
【０００７】
また、特許文献５に記載されるような共重合体には、ヘアドライヤーなどを用いた際に毛髪上に疎水性被膜を形成させることでトリートメント性はあるものの、整髪料としてのセット性は全く不十分である。
特に、ヘアワックスなどの用途においては、高いセット力に加えて柔軟な毛髪の感触や、一度セットしたスタイルを変えることができるといったような再整髪性に優れることが求められている。
【０００８】
本発明は上記課題を解決することを目的としたものであって、高いセット性と再整髪性
を持ちながら、スプレー、ミスト、ワックス状など幅広い製剤の自由度を有する化粧料用共重合体、及び化粧料用組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者は上記課題に鑑み、鋭意検討した結果、特定構造の（メタ）アクリル酸誘導体モノマーに由来する構成単位を含んでなる化粧料用共重合体であって、３０℃未満の水に溶解せず、低温から昇温する際に−１００℃〜４０℃の間に吸熱開始点を有する化粧料用共重合体が、毛髪に塗布した際に高いセット性と再整髪性を有し、さらに該共重合体を、例えば水やエタノールに分散させることで、化粧料用組成物として幅広い製剤形態を実現できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】
即ち本発明の要旨は、下記一般式（１）で表される（メタ）アクリル酸誘導体モノマー（Ａ）に由来する構成単位と下記一般式（２）で表される（メタ）アクリル酸誘導体モノマー（Ｂ）に由来する構成単位とを含んでなる化粧料用共重合体であって、３０℃未満の水に溶解せず、低温から昇温する際に−１００℃〜４０℃の間に吸熱開始点を有する化粧料用共重合体に関する。
【００１１】
【化１】
2011026304.tif 000002
【００１２】
（Ｒ１は水素原子またはメチル基を示し、Ｒ２は炭素数２のアルキレン基、Ｒ３は炭素数３及び／または４のアルキレン基、Ｒ４は水素原子またはメチル基を示す。ｍ及びｎはそれぞれ１＜（ｍ＋ｎ）＜１００を満たす整数を示し、少なくともｍが１以上の整数である。）
【００１３】
【化２】
2011026304.tif 000003
【００１４】
（Ｒ５は水素原子またはメチル基を示し、Ｒ６は炭素数２〜１０のアルキル基を示す。ｐ及びｑはそれぞれ０または１の整数を示し、ｐ＋ｑ＝１である。）
また本発明は、さらに、（Ａ）及び（Ｂ）以外のビニル系モノマー（Ｃ）に由来する構
成単位を含み、該ビニル系モノマー（Ｃ）が炭素数１２〜２２のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸誘導体モノマーである前記化粧料用共重合体に関する。
【００１５】
また本発明は、一般式（２）で表される（メタ）アクリル酸誘導体モノマー（Ｂ）においてｐ＝１である前記化粧料用共重合体に関する。
また本発明は、前記化粧料用共重合体において、下記（Ａ）〜（Ｂ）のモノマーに由来する構成単位を該共重合体全体に対して以下の割合で含む前記化粧料用共重合体に関する。
（Ａ）一般式（１）で表される（メタ）アクリル酸誘導体モノマー  ３０〜８０重量％
（Ｂ）一般式（２）で表される（メタ）アクリル酸誘導体モノマー  ２０〜７０重量％
（Ｃ）（Ａ）、（Ｂ）以外のビニル系モノマー  ０〜３０重量％
さらに本発明は、前記化粧料用共重合体を含む、化粧料用組成物にも関する。
【００１６】
また本発明は、前記化粧料用共重合体を含む会合性微粒子が、水を３０重量％以上含む連続相に分散されてなる、化粧料用組成物に関する。
また本発明は、前記会合性微粒子の平均粒子径が１０〜５００ｎｍである前記化粧料用組成物に関する。
さらに本発明は、前記化粧料用組成物を含んでなる、毛髪化粧料にも関する。
【発明の効果】
【００１７】
本発明の化粧料用共重合体は、高いセット性と再整髪性を有する。さらに、重合体は幅広い製剤の自由度を有するため、該共重合体を含む化粧料用組成物は、ミスト、ローション、スプレー、ムース、乳液、ワックスなど幅広い製剤形態とすることが可能である。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
なお、本明細書において（メタ）アクリル酸誘導体とは（メタ）アクリレートとはアクリル酸誘導体とメタアクリル酸誘導体との総称である。（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル、（メタ）アクリロイルについても同様である。また、本明細書において「平均粒子径」とは「体積平均粒子径」を指すものとする。
なお、本明細書において「〜」とはその前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む意味で使用される。
１．化粧料用共重合体
本発明の化粧料用共重合体は、一般式（１）で表される（メタ）アクリル酸誘導体モノマー（Ａ）に由来する構成単位と一般式（２）で表される（メタ）アクリル酸誘導体モノマー（Ｂ）に由来する構成単位とを含んでなる化粧料用共重合体である。加えて、該共重合体は、３０℃未満の水に溶解せず、低温から昇温する際に−１００℃〜４０℃の間に吸熱開始点を有することを特徴とする。
【００１９】
本発明の化粧料用共重合体は、３０℃未満の水に溶解しない。ここで「水に溶解しない」とは、水に共重合体の固形分が１重量％となるよう加えた際に、加熱・攪拌などの操作を行っても視認できる塊状物が存在する状態であるか、または共重合体を水に分散することができる場合は波長５００ｎｍにおける水に対する透過率が９０％未満であることをいう。３０℃未満の水に溶解する共重合体の場合、高湿度下における整髪性、整髪維持性が顕著に低下する。
【００２０】
本発明の化粧料用共重合体は、低温から昇温する際に−１００℃〜４０℃の間に吸熱開始点を有する。好ましくは３５℃以下、更に好ましくは３０℃以下、特に好ましくは２０℃以下であって、好ましくは−７０℃以上、より好ましくは−４０℃以上、更に好ましくは−３０℃以上の間に吸熱開始点を有する。ここで言う吸熱開始点とは、例えば、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）を使用して、アルミ密閉セルを用い、空気をリファレンスとして、
低温側から１０℃／分の速度で昇温させた時、ベースラインからの熱流の増加が認められた場合の熱流増加開始温度を示す。
【００２１】
吸熱開始点が４０℃以下であると、室温において化粧料用共重合体が毛髪上に塗布した際に粘着性を示し、これを含む毛髪化粧料とした際に柔軟な感触を保ちつつ毛髪にべたつきを感じさせずに高いセット性を発揮する事ができ、更に再整髪性にも優れるため好ましい。この吸熱挙動は、共重合体中で相分離した一般式（１）で表される（メタ）アクリル酸誘導体モノマー（Ａ）に由来する構成単位が有するポリオキシアルキレン基の結晶性に由来するものと考えられるが、毛髪上に塗布した時の粘着性は、吸熱温度付近で弱められた結晶性によって発現されるものと考えられる。また、一般式（２）で表される疎水的な（メタ）アクリル酸誘導体モノマー（Ｂ）を主とする相がべたつき感を押さえ、かつ圧力がかかった場合粘着成分が毛髪同士を接触保持させることで毛髪の柔軟な感触を保ちつつ高いセット性を発現することが可能で、バランスのとれた整髪機能と感触を成立させていると思われる。
【００２２】
また、吸熱開始点が−１００℃以上であると、室温においてべたつきにくくなる傾向があるので好ましい。
本発明の化粧料用共重合体の重量平均分子量は、好ましくは５，０００以上、より好ましくは１０，０００以上であって、好ましくは１，０００，０００以下、より好ましくは５００，０００以下、更に好ましくは３００，０００以下である。
【００２３】
ポリマーの重量平均分子量はゲルパーミエーションクロマトグラフィー（例えば、展開溶媒として、テトラヒドロフランを用いる）により測定することができる。
本発明の化粧料用共重合体の重量平均分子量／数平均分子量で表される分子量分布［Ｍｗ／Ｍｎ］は、通常１．０以上、好ましくは１．５以上であって、好ましくは５．０以下、より好ましくは３．０以下、更に好ましくは２．５以下である。
【００２４】
以下、本発明の化粧料用共重合体を構成する構成単位について詳述する。
本発明の化粧料用共重合体は、ポリオキシアルキレン基を有する（メタ）アクリル酸誘導体モノマーとアルキル（メタ）アクリレートモノマー又は（メタ）アクリルアミドとを含むモノマー混合物の共重合体に相当する構造を有する。つまり、一般式（１）で表される（メタ）アクリル酸誘導体モノマー（Ａ）に由来する構成単位と、一般式（２）で表される（メタ）アクリル酸誘導体モノマー（Ｂ）に由来する構成単位とを含んでなる化粧料用共重合体である。
【００２５】
ここで、本発明の化粧料用共重合体は、一般式（１）で表される（メタ）アクリル酸誘導体モノマー（Ａ）と一般式（２）で表される（メタ）アクリル酸誘導体モノマー（Ｂ）とを含むモノマー混合物の共重合体に限られるものではなく、これに相当する構成単位を有していればその原料や製造方法が制限されるものではない。
・一般式（１）で表される（メタ）アクリル酸誘導体モノマー（Ａ）
一般式（１）で表される（メタ）アクリル酸誘導体モノマー（Ａ）（以下、モノマー（Ａ）と称する場合がある）としては、下記一般式（１）で表されるモノマーであれば特に限定されない。
【００２６】
【化３】
2011026304.tif 000004
【００２７】
（Ｒ１は水素原子またはメチル基を示し、Ｒ２は炭素数２のアルキレン基、Ｒ３は炭素数３及び／または４のアルキレン基、Ｒ４は水素原子またはメチル基を示す。ｍ及びｎはそれぞれ１＜（ｍ＋ｎ）＜１００を満たす整数を示し、少なくともｍが１以上の整数である。）
モノマー（Ａ）に由来する構成単位は、化粧料用共重合体において親水性を有する部分として働き、化粧料用共重合体を水系溶媒に分散させた際には会合性微粒子を形成し、共重合体会合性微粒子の外側に存在して化粧料用組成物の安定性を向上させるものと考えられる。なお、会合性微粒子の詳細については後述する。
【００２８】
また、モノマー（Ａ）に由来する構成単位が有するポリオキシアルキレン基の結晶性によって、本発明の化粧料用共重合体を含む化粧料用組成物では、毛髪塗布後に粘着性が発現するものと推察される。
一般式（１）におけるＲ１は、水素原子またはメチル基である。
【００２９】
一般式（１）におけるＲ２は炭素数２のアルキレン基、Ｒ３は炭素数３及び／または４のアルキレン基、Ｒ４は水素原子またはメチル基を示す。ｍ及びｎはそれぞれ１＜（ｍ＋ｎ）＜１００を満たす整数を示し、少なくともｍが１以上の整数である。
得られる共重合体の親水性を確保し、十分な結晶性を得られることから、ｍは１以上であり、好ましくは３以上、更に好ましくは１１以上、特に好ましくは１５以上である。
【００３０】
ｎは共重合体の感触（風合い）に応じて適宜決定される。一般的には、ｎが大きくなると得られる共重合体の親水性が低下し、また共重合体として硬い感触となる。
（ｍ＋ｎ）が１００未満であると、重合反応後のモノマー残存量が少なく、また工業グレードでの入手が容易なため好ましい。好ましくは５０以下である。
一般式（１）におけるＲ４は、水素原子またはメチル基である。
【００３１】
モノマー（Ａ）として具体的には、例えば、メトキシポリオキシエチレン（メタ）アクリレート、ポリオキシエチレン（メタ）アクリレート、メトキシポリオキシエチレン／ポリオキシプロピレン（メタ）アクリレートが挙げられる。中でも親水性の強さ及び結晶性の理由から、メトキシポリオキシエチレン（２３モル）（メタ）アクリレート、メトキシポリオキシエチレン（９モル）（メタ）アクリレート、メトキシポリオキシエチレン（４０モル）（メタ）アクリレート、ポリオキシエチレン（２３モル）（メタ）アクリレート、ポリオキシエチレン（９モル）（メタ）アクリレート、ポリオキシエチレン（４０モル）（メタ）アクリレートが好ましい。これらは１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【００３２】
本発明の化粧料用共重合体において、モノマー（Ａ）に由来する構成単位の含有量は全体の３０〜８０重量％が好ましく、より好ましくは４０〜７０重量％である。含有量が下
限値以上であると、化粧料用共重合体が適度な親水性を有するので水系溶媒へ分散させるのが容易となり、また上限値以下であると、耐湿性を損なう事なく配合できるため好ましい。
【００３３】
・一般式（２）で表される（メタ）アクリル酸誘導体モノマー（Ｂ）
一般式（２）で表される（メタ）アクリル酸誘導体モノマー（以下モノマー（Ｂ）と称する場合がある）としては、下記一般式（２）で表されるモノマーであれば特に限定されない。
【００３４】
【化４】
2011026304.tif 000005
【００３５】
（Ｒ５は水素原子またはメチル基を示し、Ｒ６は炭素数２〜１０のアルキル基を示す。ｐ及びｑはそれぞれ０または１の整数を示し、ｐ＋ｑ＝１である。）
モノマー（Ｂ）に由来する構成単位は、Ｒ６の炭素数２〜１０のアルキル基に由来する疎水性を化粧料用共重合体に付与する効果があり、共重合体を水を含む連続相に分散した場合、化粧料用共重合体の会合性微粒子形成を促す効果がある。
また、被膜などのような共重合体を乾燥させた残留物においては、親水性の高いモノマー（Ａ）に由来する構成単位と相溶性が低いので相分離を生じている場合がある。本発明では、この相分離したモノマー（Ｂ）に由来する相が、モノマー（Ａ）に由来する粘着性を抑えると同時に皮膜の強度を高め、高いセット性と再整髪性の要因になっているものと考えられる。先にも述べたが、共重合体中で相分離したモノマー（Ａ）に由来する構成単位が有するポリオキシアルキレン基の結晶性が吸熱温度付近で弱められ、毛髪上に塗布した時の粘着性を発現し、また、一般式（２）で表される疎水的なモノマー（Ｂ）を主とする相がべたつき感を押さえ、かつ圧力がかかった場合粘着成分が毛髪同士を接触保持させることで毛髪の柔軟な感触を保ちつつ高いセット性を発現することが可能で、バランスのとれた整髪機能と感触を成立させていると推察される。また、この機構では、皮脂などにより汚染された表面が、圧力を掛けることによって更新されることで、繰り返し機能することが可能となり、再整髪性を発揮できるものと推察される。
【００３６】
このような考察から、粘着性の要因となる本発明の共重合体におけるモノマー（Ｂ）の重合体部分は、計算上のガラス転移点（Ｔｇ）が体温以下（４０℃以下）であることが好ましい。ここで計算上のガラス転移点（Ｔｇ）とは、モノマー（Ｂ）として用いる各モノマーの単独重合体のＴｇ（文献値）と各構成モノマーの重量比率から常法に従い算出する。
【００３７】
一般式（２）におけるＲ５は、水素原子またはメチル基である。
一般式（２）におけるＲ６は、炭素数２〜１０のアルキル基を示し、好ましくは炭素数４〜８、より好ましくは炭素数４のアルキル基である。
一般式（２）におけるｐ及びｑは、それぞれ０または１の整数を示し、ｐ＋ｑ＝１であ
る。好ましくはｐ＝１である。
【００３８】
モノマー（Ｂ）として具体的には、例えばエチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、エチルヘキシル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリルアミド、プロピル（メタ）アクリルアミド、ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド、イソブチル（メタ）アクリルアミド、ｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド、ペンチル（メタ）アクリルアミド、シクロヘキシル（メタ）アクリルアミド、エチルヘキシル（メタ）アクリルアミド、などが挙げられる。モノマー（Ｂ）としては、上記のものを単独で用いてもよく、あるいは２種以上を併用してもよい。
【００３９】
中でも、全体的な感触のバランスから、モノマー（Ｂ）がｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレートを含むことが好ましい。
本発明の化粧料用共重合体において、モノマー（Ｂ）に由来する構成単位の含有量は全体の２０〜７０重量％が好ましく、より好ましくは３０〜６５重量％である。含有量が下限値以上で上限値以下であると、化粧料用共重合体が耐水性を保持しつつ、適度な親水性を有するため、水系溶媒へ分散させやすくなるため好ましい。
【００４０】
・（Ａ）、（Ｂ）以外のビニル系モノマー（Ｃ）
本発明の化粧料用共重合体は、構成単位として上記モノマー（Ａ）、（Ｂ）に由来する構成単位に加えて、これ以外のビニル系モノマー（Ｃ）（以下、モノマー（Ｃ）と称する場合がある）に由来する構成単位を含むことができる。
中でも、モノマー（Ｃ）として炭素数１２〜２２のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸誘導体モノマーを用いると、再整髪性などの効果において特に好ましい。
【００４１】
炭素数１２〜２２のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸誘導体モノマーとして、例えば、ステアリル（メタ）アクリレート、ベヘニル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。これらは１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
これ以外にも、本発明の化粧料用共重合体中には、本発明の効果を損なわない範囲において、更に他のビニル系モノマーに由来する構造単位を含有させてもよい。
【００４２】
ビニル系モノマーとしては、例えば、炭素数１〜２２のアルコールと（メタ）アクリル酸とのエステル；炭素数１〜２２のアルキルアミンと（メタ）アクリル酸とのアミド；エチレングリコール、１，３−プロピレングリコール等と（メタ）アクリル酸とのモノエステル；更にはこのモノエステルの水酸基がメタノールやエタノール等でエーテル化されたエステル；（メタ）アクロイルモルホリン、ヒドロキシメチルアクリルアミド、ヒドロキシエチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、メタクリルアミドなどのノニオン性単量体；アクリル酸、メタクリル酸などのアニオン系単量体；Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムクロライド、Ｎ−［３−｛Ｎ’−（メタ）アクリロイルオキシエチル−Ｎ’，Ｎ’−ジエチルアンモニウム｝−２−ヒドロキシプロピル］−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチルアンモニウムクロライドなどのカチオン性基を有する（メタ）アクリル酸エステル類；Ｎ−（メタ）アクリロイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムクロライド、Ｎ−［３−｛Ｎ’−（メタ）アクリロイルアミノプロピル−Ｎ’，Ｎ’−ジエチルアンモニウム｝−２−ヒドロキシプロピル］−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムクロライド等のカチオン性基を有する（メタ）アクリルアミド類；Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ，Ｎ−ジアリルアンモニウムクロライド等のジアリル系４級アンモニウム塩；Ｌ−アルギニンとグリ
シジルメタクリレートの反応物等のアミノ酸系のカチオン性単量体；ベタイン基含有（メタ）アクリルエステル、ベタイン基含有（メタ）アクリルアミドなどの両性単量体；アミンオキシド基含有（メタ）アクリルエステル、アミンオキシド基含有（メタ）アクリルアミドなどの半極性単量体；酢酸ビニル、ビニルアルコール、ビニルアルコールのアルキルエーテル；スチレン、α−アルキルスチレン、ブタジエン、イソプレン、プロペン、塩化ビニル、アクリルロニトリル、多官能(メタ)アクリレート等が例示できる。これらは１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【００４３】
本発明の化粧料用共重合体において、モノマー（Ｃ）に由来する構成単位の含有量は全体の０〜３０重量％が好ましく、より好ましくは０〜２５重量％である。先にも述べた機能発現の推定機構より、本発明の共重合体におけるモノマー（Ｂ）およびモノマー（Ｃ）を含む重合体部分の計算上のガラス転移点（Ｔｇ）としては４０℃以下が好ましい。
ここで計算上のガラス転移点（Ｔｇ）とは、モノマー（Ｂ）又はモノマー（Ｃ）として用いる各モノマーの単独重合体のＴｇ（文献値）と各構成モノマーの重量比率から常法に従い算出する。
【００４４】
・化粧料用共重合体の製造方法
本発明の化粧料用共重合体の製造方法は特に制限されないが、例えば、それぞれの構成単位を与えるモノマー又はその前駆体を混合し、溶液重合、懸濁重合、乳化重合等の方法により共重合させることにより製造することができる。
重合反応は水及び／又は親水性溶媒中で行うのが好ましい。親水性溶媒としては、例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶媒；メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ｉ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール等のアルコール系溶媒等が挙げられる。これらの水及び／又は親水性溶媒は単独で用いても、２種以上を併用してもよい。中でも、アルコール系溶媒及び／又は水を用いることが好ましい。
【００４５】
重合反応には重合開始剤を用いてもよく、重合開始剤としては、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−プリピオンアミド）、ジメチル２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、ジメチル−２，２’−アゾビスイソブチレート、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、１，１’−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボニトリル）、２，２’−アゾビス（２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−プロピオンアミド）、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩等のアゾ化合物、ベンゾイルパーオキシド、ジクミルパーオキシド、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド等の過酸化物、過硫酸塩、又はそのレドックス系など、特に限定することなく用いることができる。
【００４６】
重合開始剤は全モノマーに対して、０．０１〜５重量％の範囲で用いることが好ましく、０．１〜３重量％の範囲がより好ましい。
重合反応は、例えば、窒素やアルゴン等の不活性ガス雰囲気下で、好ましくは３０〜１２０℃、より好ましくは４０〜１００℃で通常１〜３０時間行うことができる。重合終了後は、生成した化粧料用共重合体を、溶媒留去、貧溶媒の添加など適宜の手段で反応液から単離するとよい。得られた化粧料用共重合体はそのまま、又は更に精製して本発明の化粧料用組成物の製造に用いることができる。精製は再沈澱、溶媒洗浄、膜分離など、適宜、公知の手段を必要に応じて選択し、組み合わせて行うことができる。
【００４７】
本発明の化粧料用共重合体としては、ランダム共重合体やブロック共重合体、グラフト共重合体など任意の構造とすることができ、特に限定されない。
ランダム共重合体は、重合に用いる全モノマーを混合した状態に開始剤を添加して一度に反応させる方法や、モノマーの一部或いは全量を滴下しながら徐々に反応させる方法等により合成することができる。モノマー組成を変化させながら滴下して重合することも出来る。ブロック共重合体は、公知のラジカル開始剤又は触媒などを利用して合成することができる。グラフト共重合体は、ビニル系官能基を有するマクロマーを利用する方法や、反応性官能基を有する重合体同士を反応させる方法等により合成することができる。
【００４８】
なかでも、特別な工程を必要とせず安価な原料から合成することができるものが工業的な利用価値が高いので望ましく、通常の原料を利用し最も簡便に製造しうるランダム共重合体が最も好ましい。
２．化粧料用組成物
本発明の化粧料用共重合体は、高いセット性と再整髪性を有し、さらに幅広い製剤の自由度を有するため、水系〜油系と幅広い連続相において、これを含む化粧料用組成物とすることができる。中でも、該化粧料用共重合体を含む会合性微粒子が、水を３０重量％以上含む連続相に分散されてなる、化粧料用組成物とすることが特に好ましい。
【００４９】
ここでいう会合性微粒子とは、３０重量％以上の水を含む連続相に対して１分子以上の共重合体分子により、共重合体中の疎水基部分の凝集力によって形成される微粒子のことをいい、特に球状、塊状などの形状については問わない。該会合性微粒子は主として本発明の化粧料用共重合体を含んでいればよく、１種の共重合体単独でも、２種以上の共重合体を併用していてもよい。
また、本発明の化粧料用共重合体を含む会合性微粒子は、本発明の効果を損なわない範囲において、本発明の化粧料用共重合体以外の重合体を含んでいてもよい。例えば、ポリアクリル酸、部分疎水化されたポリアクリル酸（アクリル酸とビニル系モノマーおよび／または（アルコキシ）ポリアルキレングリコールメタクリレートの共重合体など）や、アクリル酸および／またはビニル系モノマーの共重合体などのセット用樹脂などがあげられる。会合性微粒子中のこれらの含有量としては会合性微粒子全体に対して０〜１０重量％であることが好ましい。
【００５０】
会合性微粒子の製造方法については特に限定されず、例えば、良溶媒に溶解させておき貧溶媒で析出させる手法、溶媒に対する自己乳化による手法、また分散機などを利用する手法などが挙げられる。
連続相に分散された会合性微粒子の動的光散乱法で測定した平均粒子径は、１０〜５００ｎｍであることが好ましい。平均粒子径は１５ｎｍ以上であることがより好ましい。また、２００ｎｍ以下であることがより好ましく、１５０ｎｍ以下であることが更に好ましく、１００ｎｍ以下であることが特に好ましい。平均粒子径が１０ｎｍ以上であるとセット性などの効果に優れ、５００ｎｍ以下であると再整髪性などの効果に優れるため好ましい。
【００５１】
化粧料用組成物の連続相中の水の量は、３０重量％以上が好ましく、より好ましくは４０重量％以上である。水の量がこれ以上であると、化粧料用共重合体が溶解してしまうことなく会合性微粒子が形成されやすいので、セット性や再整髪性などの整髪効果に優れる傾向がある。また、連続相中の水の量は１００重量％であってもよい。
本発明の化粧料用組成物には、その効果を損なわない限り、本発明の化粧料用共重合体に加えて通常化粧料用組成物に配合することのできる成分を任意で添加することができる。
【００５２】
化粧料用組成物に含有される他の成分は特に限定されず、本発明の目的、効果を阻害しない範囲で配合することが可能である。係る成分としては下記のようなものが挙げられ、下記成分を適宜配合して化粧料用組成物を製造することができる。
化粧料用組成物中に配合することのできる、その他の任意成分について以下に詳述する。
【００５３】
水溶性高分子としては、例えば、メチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース等が挙げられる。カチオン性高分子としては、カチオン変性セルロースエーテル誘導体、カチオン変性ガラクトマンナン多糖類、ポリジメチルジアリルアンモニウムハライド、ジメチルジアリルアンモニウムハライドとアクリルアミドのコポリマー等が挙げられる。また、アニオン性高分子としては、アクリル酸誘導体（ポリアクリル酸及びその塩、アクリル酸・アクリルアミド・アクリル酸エチル共重合体及びその塩、アクリル酸／アクリル酸アルキルエステル／ステアレス２０メタクリレート共重合体及びその塩、等）、メタクリル酸誘導体、クロトン酸誘導体等が、ノニオン性高分子としては、アクリル酸誘導体（アクリル酸ヒドロキシエチル・アクリル酸メトキシエチル共重合体、ポリアクリルアミド等）、ビニルピロリドン誘導体（ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン・酢酸ビニル共重合体等）が、そして両性高分子としては、塩化ジメチルジアリルアンモニウム誘導体（アクリルアミド・アクリル酸・塩化ジメチルジアリルアンモニウム共重合体、アクリル酸・塩化ジメチルジアリルアンモニウム共重合体等）等が挙げられる。これらは、化粧料用組成物中に０．１〜１重量％含有させることが好ましい。
【００５４】
両性界面活性剤としては、例えば、２−ウンデシル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−（ヒドロキシエチルカルボキシメチル）−２−イミダゾリンナトリウム、２−ココイル−２−イミダゾリニウムヒドロキサイド−１−カルボキシエチロキシ２ナトリウム塩等のイミダゾリン系両性界面活性剤；２−ヘプタデシル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン等のベタイン系界面活性剤等が挙げられる。
【００５５】
アニオン界面活性剤としては、α−オレフィンスルホン酸塩、高級アルコール硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、パラフィンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸エステル塩、アルキルスルホコハク酸塩、Ｎ−アシル−β−アラニン塩、Ｎ−アシルグルタミン酸塩、アシルメチルタウリン塩等の洗浄剤組成物に常用されているものを用いればよい。これらのアニオン界面活性剤の対イオンとしては、ナトリウム、カリウム、アンモニウム、トリエタノールアミン、ジエタノールアミンなどが挙げられる。なお、アニオン界面活性剤は複数種を併用してもよい。
【００５６】
親水性非イオン界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレン（以下、ＰＯＥと略することがある）ソルビタン脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥソルビタンモノオレエート、ＰＯＥソルビタンモノステアレート、ＰＯＥソルビタンモノオレエート、ＰＯＥソルビタンテトラオレエート等）；ＰＯＥソルビット脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥソルビットモノラウレート、ＰＯＥソルビットモノオレエート、ＰＯＥソルビットペンタオレエート、ＰＯＥソルビットモノステアレート等）；ＰＯＥグリセリン脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥグリセリンモノステアレート、ＰＯＥグリセリンモノイソステアレート、ＰＯＥグリセリントリイソステアレート等のＰＯＥモノオレエート等）；ＰＯＥ脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥジステアレート、ＰＯＥモノジオレエート、ジステアリン酸エチレングリコール等）；ＰＯＥアルキルエーテル類（例えば、ＰＯＥラウリルエーテル、ＰＯＥオレイルエーテル、ＰＯＥステアリルエーテル、ＰＯＥ−ベヘニルエーテル、ＰＯＥ−２−オクチルドデシルエーテル、ＰＯＥコレスタノールエーテル等）；プルロニック型類（例えば、プルロニック等）；ＰＯＥ・ポリオキシプロピレン（以下、ＰＯＰと略することがある）アルキルエーテル類（例えば、ＰＯＥ・ＰＯＰセチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ−２−デシルテトラデシルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰモノブチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ水添ラノリン、ＰＯＥ・ＰＯＰグリセリンエーテル等）；テトラ  ＰＯＥ・テト
ラＰＯＰエチレンジアミン縮合物類（例えば、テトロニック等）；ＰＯＥヒマシ油硬化ヒマシ油誘導体（例えば、ＰＯＥヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油モノイソステアレート、ＰＯＥ硬化ヒマシ油トリイソステアレート、ＰＯＥ硬化ヒマシ油モノピログルタミン酸モノイソステアリン酸ジエステル、ＰＯＥ硬化ヒマシ油マレイン酸等）；ＰＯＥミツロウ・ラノリン誘導体（例えば、ＰＯＥソルビットミツロウ等）；アルカノールアミド（例えば、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド、脂肪酸イソプロパノールアミド等）；ＰＯＥプロピレングリコール脂肪酸エステル；ＰＯＥアルキルアミン；ＰＯＥ脂肪酸アミド；ショ糖脂肪酸エステル；アルキルエトキシジメチルアミンオキシド；トリオレイルリン酸等が挙げられる。
【００５７】
カチオン界面活性剤としては、アルキルトリメチルアンモニウム塩、（例えば、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム等）、アルキルピリジニウム塩（例えば、塩化セチルピリジニウム等）、塩化ジステアリルジメチルアンモニウムジアルキルジメチルアンモニウム塩、塩化ポリ（Ｎ，Ｎ′−ジメチル−３，５−メチレンピペリジニウム）、アルキル四級アンモニウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、アルキルイソキノリニウム塩、ジアルキルモリホニウム塩、ＰＯＥアルキルアミン、アルキルアミン塩、ポリアミン脂肪酸誘導体、アミルアルコール脂肪酸誘導体、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、等が挙げられる。
【００５８】
親油性非イオン界面活性剤としては、例えば、ソルビタン脂肪酸エステル類（例えば、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンセスキオレエート、ソルビタントリオレエート、ペンタ−２−エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン、テトラ−２−エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン等）；グリセリンポリグリセリン脂肪酸類（例えば、モノ綿実油脂肪酸グリセリン、モノエルカ酸グリセリン、セスキオレイン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリン、α，α′−オレイン酸ピログルタミン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリンリンゴ酸等）；プロピレングリコール脂肪酸エステル類（例えば、モノステアリン酸プロピレングリコール等）；硬化ヒマシ油誘導体；グリセリンアルキルエーテル等が挙げられる。
【００５９】
油分としては、鎖状ポリシロキサン（ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン等）、環状ポリシロキサン（オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等）、三次元網目構造を形成しているシリコーン樹脂、シリコーンゴム、各種変性シリコーン（アルキル変性シリコーン、フェニル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、フッ素変性シリコーン等）、直鎖アルコール（ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ミリスチルアルコール、オレイルアルコール、セトステアリルアルコール等）、分岐鎖アルコール（モノステアリルグリセリンエーテル（バチルアルコール）、２−デシルテトラデシノール、ラノリンアルコール、コレステロール、フィトステロール、ヘキシルドデカノール、イソステアリルアルコール、オクチルドデカノール等）、炭化水素系油分（流動パラフィン、スクワラン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス）、エステル系油分（ホホバ油、カルナバワックス、オレイン酸オクチルドデシル）、トリグリセライド系油分（オリーブ油、牛脂、ヤシ油）、脂肪酸（ステアリン酸、オレイン酸、リチノレイン酸）、等が挙げられる。油分は、化粧料用組成物中に０．１〜２０重量％含有させることが好ましい。
【００６０】
その他の成分として、動植物の天然エキス及びその誘導体、クエン酸、乳酸等の有機酸、塩化ナトリウム等の無機塩、アミノ酸類（グルタミン酸又はその塩、アルギニン又はその塩、グリシンなど）、可溶化剤（エタノール、イソプロパノール、ブタノール等）、多価アルコール類（エチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール
、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、イソプレングリコール等）、糖類（ソルビトール、マルチトール、キシリトール、グルコース、フルクトース、マンニトール、イノシトール等）、ヒアルロン酸等の高分子類、酸化防止剤、紫外線吸収剤、殺菌剤、防腐剤、キレート剤、香料、色剤、高級脂肪酸、増粘剤、金属封鎖剤（エデト酸塩等）、ｐＨ調整剤、起泡増進剤等を本発明の効果を損なわない範囲で適宜配合できる。
【００６１】
３．毛髪化粧料
本発明の化粧料用組成物は、毛髪および皮膚に使用する任意の化粧料に用いられる。このような化粧料としては例えば、シャンプー、リンス、コンディショナー、トリートメント、染毛剤、パーマ剤、アウトバス用トリートメント、ヘアパック、ヘアワックス、ヘアスプレー、ヘアフォーム、スタイリング剤などの毛髪セット剤、ボディーシャンプー、メイククレンジング、ハンドソープ、乳液、化粧水、ローション、クリーム、美容液、日焼け止め、ファンデーション、口紅、マスカラ、アイシャドー、脱毛剤等を広く含むものである。また、その使用形態も、肌や毛髪等に塗布し全体によくなじませた後に洗い流す（すすぐ）ものや、洗い流さないもの等、いずれも含み得る。
【００６２】
本発明の化粧料用組成物は、特にこれを含んでなる毛髪化粧料として好適である。また、毛髪のべたつき感を抑えつつ、再アレンジ可能な再整髪性を有するような毛髪化粧料として特に好適である。
毛髪化粧料としては、ローション、ミスト、スプレー、乳液、クリーム、ワッスク状など種々の形態を取ることができ、本発明の化粧料用組成物を配合した毛髪化粧料は、初期セット性に優れ、風などにより髪が乱れた場合、自在な再整髪が可能である。
【実施例】
【００６３】
以下に実施例及び比較例を挙げて本発明の具体的態様を更に詳細に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、これらの実施例によって限定されるものではない。
＜物性測定方法及び評価方法＞
（１）ＤＳＣ測定（吸熱開始点）
セイコーインストルメンツ社製  ＤＳＣ−７を用いて測定を行った。十分に乾燥した共重合体サンプル１０ｍｇをサンプルセルに入れて密閉し、下記温度サイクルにおいて、２回目の昇温時に低温からの熱挙動を測定した。
【００６４】
温度サイクル：室温→−４０℃（５０℃／分）→１０分保持→１００℃（１０℃／分）→５分保持→−４０℃（１０℃／分）→５分保持→１００℃（１０℃／分）。
（２）水溶解性
十分に乾燥した共重合体サンプル０．１ｇに対して水を９．９ｇ添加し、スターラーで十分に攪拌した。共重合体サンプルが、溶解しない場合、加熱（７０℃及び９０℃）・攪拌、冷却・攪拌を２回繰り返し、さらに溶解しない場合は超音波処理（超音波洗浄器、５分）・攪拌を行った。これらの操作を行った後、水をリファレンスとしてＶ−５３０  ＵＶ／ＶＩＳスペクトルメーター（日本分光社製）にて波長５００ｎｍの透過率を測定して、下記の基準で評価を行った。
○：透過率が９０％以上
×：透過率が９０％未満、又はサンプルに視認できる塊状物が存在する
【００６５】
（３）平均粒子径
実施例、比較例に挙げる、共重合体を含む表−２の毛髪化粧料サンプル中の粒子の体積平均粒子径を、マイクロトラック社製動的光散乱式粒度分布測定機ナノトラック１５０で測定した。
（４）初期整髪性
５名の評価パネルによって、各実施例、比較例で得られた毛髪化粧料の使用テストを行い、毛髪へのサンプル塗布時のセット性（初期整髪性）を下記の評価点基準に基づいて評価した。次いで、各人がつけた評価点の平均点を算出し、下記評価基準に基づいて評価した。
（評価点基準）
５点：非常にセットしやすい
４点：セットしやすい
３点：普通
２点：セットしにくい
１点：非常にセットしにくい
（評価基準）
◎：平均点が４点以上である
〇：平均手が３点以上４点未満である
△：平均点が２点以上３点未満である
×：平均点が１点以上２点未満である
【００６６】
（５）再整髪性
５名の評価パネルによって、各実施例、比較例で得られたサンプル試料の使用テストを行い、毛髪へのサンプル塗布から３時間後に髪を乱し、再びセットしたときのセット性（再整髪性）を下記の評価点基準に基づいて評価した。
次いで、各人がつけた評価点の平均点を算出し、下記評価基準に基づいて評価した。
（評価点基準）
５点：非常にセットしやすい
４点：セットしやすい
３点：普通
２点：セットしにくい
１点：非常にセットしにくい。
（評価基準）
◎：平均点が４点以上である
〇：平均手が３点以上４点未満である
△：平均点が２点以上３点未満である
×：平均点が１点以上２点未満である
【００６７】
＜実施例１＞
（共重合体（Ａ−１）の製造及び評価）
還流冷却器、滴下ロート、温度計、窒素ガス導入管及び撹拌装置を備えた反応器にエタノール１００重量部、表−１に示す（共重合体（Ａ−１））単量体を仕込み、反応器を窒素置換したのち８４℃まで加熱した。ジメチル２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）０．２重量部を反応器に投入後、８４℃にて４時間加熱下攪拌した。その後、ジメチル２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）０．３重量部を反応器に投入し、４時間攪拌する操作をさらに２回行い、共重合体（Ａ−１）を得た。
得られた共重合体（Ａ−１）を十分に乾燥後、ＤＳＣ測定（吸熱開始点）、水溶解性の評価を行った。結果を表−１に示す。
【００６８】
（毛髪化粧料の調製及び評価）
上記共重合体（Ａ−１）を３０重量％エタノール溶液とした。ビーカーに水６７重量部および攪拌子を入れ７０℃に加熱後、マグネチックスターラーで攪拌下、前記共重合体（Ａ−１）の３０重量％エタノール溶液３３重量部を徐添し、十分に攪拌後、放冷して化粧料用組成物を得た。
調製した化粧料用組成物を毛髪化粧料として用い、体積平均粒子径の測定、並びに頭髪
の初期整髪性及び再整髪性の評価を行った。結果を表−２に示す。
【００６９】
【表１】
2011026304.tif 000006
【００７０】
【表２】
2011026304.tif 000007
【００７１】
＜実施例２〜３、比較例１〜３＞
（共重合体（Ａ−２）〜（Ａ−８）の製造及び評価）
それぞれ、表−１のモノマー組成に記載したモノマーを用いたこと以外は、実施例１の共重合体（Ａ−１）の製造と同様にして共重合体（Ａ−２）〜（Ａ−８）を得た。
更に、実施例１と同様にして得られた共重合体（Ａ−２）〜（Ａ−８）のＤＳＣ測定（吸熱開始点）及び水溶解性の評価を行った。結果を表−１に示す。
【００７２】
（毛髪化粧料の調製及び評価）
共重合体（Ａ−２）〜（Ａ−８）を用いたこと以外は、実施例１と同様に化粧料用組成物の調整及び毛髪化粧料としての評価を行った。評価結果を表１に示す。また、共重合体（Ａ−５）については、重量平均分子量を測定した結果、１１３０００であった。なお、重量平均分子量測定は次のように行った。ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ 
装置： 東ソー株式会社製、Ｓ Ｃ ８ ０ １ ０ ， Ｓ Ｄ ８ ０ ２ ２ ， Ｒ Ｉ ８ ０ 
２ ０ ， Ｃ Ｏ ８ ０１ １ ， Ｐ Ｓ ８ ０ １ ０ 、カラム： 和光純薬工業株式会社  
Ｗ ａ ｋ ｏ ｐ ａ ｋ （ Ｗ ａ ｋ ｏ ｂ ｅ ａｄ ｓ   Ｇ − ５ ０ ） 、展開溶媒： 水／ メタノール／ 酢酸／ 酢酸ナトリウム＝ ６ ／ ４ ／ ０ ． ３／ ０ ． ４ １ ） を用いて、ポリエチレングリコールを標準物質とした。
＜結果の評価＞
・  実施例１〜５は、表−２に示す初期整髪性、再整髪性の結果から、良好な初期整髪性、再整髪性を示した。
・  比較例１は、共重合体の製造で、モノマー（Ｂ）としてメチルメタクリレートを使用しているが、ＤＳＣでピークが検出されず、−１００℃〜４０℃の間に吸熱開始点がなく、再整髪性が悪かった。
・  比較例２は、親水基含有モノマーである２−ヒドロキシエチルメタクリレートを使用しており、ＤＳＣで４０℃以下で吸熱を確認し、水にも溶解しなかったが、初期整髪性、再整髪性に劣っていた。
・  比較例３は、モノマー（Ａ）として、メトキシヒドロキシエチル（２３モル）メタクリレートを８０重量％使用しているが、水へ溶解し、初期整髪性、再整髪性に劣っていた。
【産業上の利用可能性】
【００７３】
本発明の化粧料用共重合体は、高い初期セット性と再整髪性を有する。さらに、該共重合体は幅広い製剤の自由度を有するため、該共重合体を含む化粧料用組成物は、ミスト、ローション、スプレー、ムース、乳液、ワックスなど幅広い製剤形態とすることが可能である。
よって、毛髪化粧料、特に毛髪のべたつき感を抑えつつ、再アレンジ可能な再整髪性を有するような毛髪化粧料として好適に用いることができる。