(57)【要約】【課題】白色印刷の上にカラー印刷を行なう際に、白色印刷の上に印刷されるカラーインクのにじみを抑制する記録方法を提供すること。【解決手段】白色印刷の上にカラー印刷を行う記録方法であって、白色印刷を行なう白色インクに異なる２種類以上の白色色材を含有させることを特徴とする記録方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
白色印刷の上にカラー印刷を行う記録方法であって、
白色印刷を行なう白色インクに異なる２種類以上の白色色材を含有させることを特徴とする記録方法。
【請求項２】
前記白色インクに含有される異なる２種以上の白色色材が、それぞれ平均粒径が異なる色材であることを特徴とする請求項１記載の記録方法。
【請求項３】
白色インクに含有される異なる２種以上の白色色材の粒径比が、含有量の最も多い白色色材の粒径を１としたとき、他の白色色材の粒径が１．５以上であることを特徴とする請求項２記載の記録方法。
【請求項４】
白色インクに含有される異なる２種以上の白色色材の含有量比が、含有量の最も多い白色色材の含有量を１としたとき、他の白色色材の含有量が０．５以下である請求項３記載の記録方法。
【請求項５】
白色インクに含有される異なる２種以上の白色色材が、中空樹脂粒子および／または二酸化チタンであることを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載の記録方法。
【請求項６】
前記中空樹脂粒子の粒径が０．２μｍ以上１．０μｍ以下であり、前記二酸化チタンの粒径が２．０μｍ以下であることを特徴とする請求項５記載の記録方法。
【請求項７】
インクジェット記録方式に適用したことを特徴とする請求項１〜６のいずれか一項に記載の記録方法。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか一項に記載の記録方法により得られる記録物。
【請求項９】
カラーインクと共に用いられる白色インクであって、
平均粒径が異なる２種類以上の白色色材を含有することを特徴とする白色インク。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、白色印刷上にカラー印刷を行なう記録方法であって、白色印刷の上に印刷されるカラーインクのにじみの抑制を可能とする記録方法およびその記録物に関する。また、本発明はかかる記録方法を可能とする白色インクに関する。
【背景技術】
【０００２】
一般的に、インクジェット等の画像記録においては、白色色材として、二酸化チタン、酸化亜鉛、シリカ、アルミナ、酸化マグネシウム等の金属酸化物、硫酸バリウムまたは炭酸カルシウムなどの白色顔料や、中空樹脂粒子が用いられている。特に、特許文献１および２では白色インクに平均粒径の異なる中空樹脂粒子を複数種含有させて構成することで、得られる白色画像の色相が所望の範囲に調整可能となること、あるいは隠蔽性を高めることができることを開示している。
【０００３】
一方、従来から記録用紙などに対するカラー印刷方法としては、インクジェット法によるカラー印刷が多用されている。これに対して、プラスチック製品や金属製品などといった下地の色が白色とは限らない媒体に対して模様をカラーで付す方法としては、下地の色が白と限らないので、下地の色の影響が出ないように、かなり厚手にインクを塗布可能なカラー塗装という方法に限られている。これに対して、例えば特許文献３および４では、下地の色が白色とは限らない媒体に対しても細かな模様や文字をカラーで付すのに適した画像形成方法として、媒体の被印刷面に対して白色印刷を行って下地層を形成した後、インクジェット方式の記録ヘッドから各色のインク滴を吐出して前記白色の下地層の上にカラー印刷を行う技術を開示している。
【０００４】
他方で、記録媒体の中には、インクの吸収性を高めるためにその被記録面に予めインク受容層を固着形成したものが知られている。特許文献５ではバックリット用インクジェット記録媒体のインク受容層を平均粒径の異なる無機微粒子を含有して構成することにより、インク吸収容量を高め（これにより記録時のインク溢れが抑制される）、光均一拡散に優れ、輝度ムラがなく、且つ、黒濃度の高い画像が得られると開示している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００７−２１１０３６号公報
【特許文献２】特開２００３−３１３４８１号公報
【特許文献３】特開２００１−１７１０９５号公報
【特許文献４】特開２００４−  １８５４６号公報
【特許文献５】特開２００７−１８５８７４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、従来技術においては、プラスチック製品や金属製品などといった下地の色が白色とは限らない媒体に画像を記録する際、白色印刷によって白色の下地層を形成した後にプロセスカラーインクによるカラー印刷を行なうと、得られるカラー画像ににじみが生じやすく、満足のいく画質が得られないという問題点があった。
【０００７】
本発明は、白色印刷の上にカラー印刷を行なう記録方法において、白色印刷の上に印刷されるカラーインクのにじみを抑制する記録方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、白色印刷の上にカラー印刷を行なう際に観測されるカラーインクのにじみは、カラーインクと下地層を構成する白色インクとの乾燥性の違いに起因して生じるカラー色材同士の凝集が原因であることを知見するに至った。
本発明は上記知見に基づきなされたものであり、異なる複数の色材を含有する白色インクを用いて下地となる白色印刷を行なうことで、白色印刷の上に印刷されるカラーインク中の色材の浸透挙動を制御して色材同士の凝集を抑制することを可能としたものである。即ち、本発明は下記の通りである。
【０００９】
（１）  白色印刷の上にカラー印刷を行う記録方法であって、
白色印刷を行なう白色インクに異なる２種類以上の白色色材を含有させることを特徴とする記録方法。
（２）  前記白色インクに含有される異なる２種以上の白色色材が、それぞれ平均粒径が異なる色材であることを特徴とする上記（１）記載の記録方法。
（３）  白色インクに含有される異なる２種以上の白色色材の粒径比が、含有量の最も多い白色色材の粒径を１としたとき、他の白色色材の粒径が１．５以上であることを特徴とする上記（２）記載の記録方法。
（４）  白色インクに含有される異なる２種以上の白色色材の含有量比が、含有量の最も多い白色色材の含有量を１としたとき、他の白色色材の含有量が０．５以下である上記（３）記載の記録方法。
（５）  白色インクに含有される異なる２種以上の白色色材が、中空樹脂粒子および／または二酸化チタンであることを特徴とする上記（１）〜（４）のいずれか一項に記載の記録方法。
（６）  前記中空樹脂粒子の粒径が０．２μｍ以上１．０μｍ以下であり、前記二酸化チタンの粒径が２．０μｍ以下であることを特徴とする上記（５）記載の記録方法。
（７）  インクジェット記録方式に適用したことを特徴とする上記（１）〜（６）のいずれか一項に記載の記録方法。
（８）  上記（１）〜（７）のいずれか一項に記載の記録方法により得られる記録物。
（９）  カラーインクと共に用いられる白色インクであって、
平均粒径が異なる２種類以上の白色色材を含有することを特徴とする白色インク。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の記録方法によれば、白色印刷の上にカラー印刷を行なう際においてもカラー画像のにじみを抑制でき、高精細な画像を形成することが可能である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明の記録方法は、白色印刷の上にカラー印刷を行う記録方法において、白色印刷を行なう白色インクに異なる２種類以上の白色色材を含有させることを特徴とする。かかる構成により、白色色材の上に印刷されるカラーインクのにじみの抑制が可能となる。
ここでいう異なる２種以上の白色色材とは、例えば、比重が異なる白色色材種、あるいは平均粒径が異なる白色色材種であり、にじみを顕著に抑制するためには平均粒径が異なる白色色材種であることが好ましい。以下、本発明の記録方法について詳細に説明する。
【００１２】
[白色インク（白色インク組成物）]
本発明における白色インク組成物は、異なる２種以上の白色色材を含む。異なる２種以上の白色色材とは、例えば比重が異なる白色色材種あるいは平均粒径が異なる白色色材種であり、平均粒径が異なる白色色材種であることが好ましい。
【００１３】
白色インク組成物が平均粒径がそれぞれ異なる白色色材種を含む場合、前記白色インクに含有される異なる２種以上の白色色材の粒径比は、含有量の最も多い白色色材の粒径を１としたとき、他の白色色材の粒径が１．５以上、好ましくは２．０以上とすることが好ましい。かかる構成により、上層に印刷されるカラーインク中に含まれる色材の凝集を効果的に抑制でき、高精細の画像を形成することができる。
【００１４】
更に、白色インク組成物が平均粒径がそれぞれ異なる白色色材種を含む場合においては、白色インク組成物に含有される異なる２種以上の白色色材の含有量比が、含有量の最も多い白色色材の含有量を１としたとき、他の白色色材の含有量が０．５以下、好ましくは０．３以下とすることが好ましい。かかる構成により、上層に印刷されるカラーインク中に含まれる色材の凝集を効果的に抑制でき、高精細の画像を形成することができる。
以下、本発明の記録方法に用いられる各種成分について詳細に説明する。
【００１５】
１．白色色材
白色インク組成物中に含有される色材は特に限定されないが、白色顔料として従来から用いられている金属化合物、および／または中空樹脂粒子が挙げられる。
【００１６】
本発明における金属化合物としては、従来から白色顔料として用いられている金属酸化物、硫酸バリウムや炭酸カルシウムである。金属酸化物としては、特に制限されないが、例えば、二酸化チタン、酸化亜鉛、シリカ、アルミナ、酸化マグネシウム等が挙げられる。本発明における金属化合物としては、二酸化チタンまたはアルミナが好ましく、二酸化チタンがより好ましい。
上記金属化合物の含有量は、インク組成物の全質量に対して、好ましくは１．０〜２０．０質量％であり、より好ましくは５．０〜１０．０質量％である。金属酸化物の含有量が２０．０質量％を超えると、インクジェット式記録ヘッドの目詰まりなど信頼性を損なうことがある。一方、１．０質量％未満であると、白色度等の色濃度が不足する傾向にある。
【００１７】
金属化合物の平均粒子径（外径）は、好ましくは２．０μｍ以下であり、より好ましくは０．１〜１．０μｍ、特に好ましくは０．２〜０．３μｍである。外径が２．０μｍを超えると、粒子が沈降するなどして分散安定性を損なうことがあり、またインクジェット式記録ヘッドの目詰まりなど信頼性を損なうことがある。一方、外径が１００ｎｍ未満であると、白色度が不足する傾向にある。
【００１８】
金属化合物の平均粒子径は、レーザー回折散乱法を測定原理とする粒度分布測定装置により測定することができる。レーザー回折式粒度分布測定装置として、例えば、動的光散乱法を測定原理とする粒度分布計（例えば、「マイクロトラックＵＰＡ」日機装株式会社製）を用いることができる。
【００１９】
本発明における中空樹脂粒子としては、その内部に空洞を有しており、その外殻が液体透過性を有する樹脂から形成されていることが好ましい。かかる構成により、中空樹脂粒子が水性インク組成物中に存在する場合には、内部の空洞は水性媒質で満たされることになる。水性媒質で満たされた粒子は、外部の水性媒質とほぼ等しい比重を有するため、水性インク組成物中で沈降することなく分散安定性を保つことができる。これにより、インク組成物の貯蔵安定性や吐出安定性を高めることができる。
【００２０】
また、本発明における白色インク組成物を、紙その他の記録媒体上に吐出させると、粒子の内部の水性媒質が乾燥時に抜けることにより空洞となる。粒子が内部に空気を含有することにより、粒子は屈折率の異なる樹脂層および空気層を形成し、入射光を効果的に散乱させるため、白色を呈することができる。
【００２１】
本発明で用いられる中空樹脂粒子は、特に限定されるものではなく、公知のものを用いることができる。例えば、米国特許第４，８８０，４６５号や特許第３，５６２，７５４号などの明細書に記載されている中空樹脂粒子を好ましく用いることができる。
【００２２】
中空樹脂粒子の平均粒子径（外径）は、好ましくは０．２〜１．０μｍであり、より好ましくは０．４〜０．８μｍである。外径が１．０μｍを超えると、粒子が沈降するなどして分散安定性を損なうことがあり、またインクジェット式記録ヘッドの目詰まりなど信頼性を損なうことがある。一方、外径が０．２μｍ未満であると、白色度等の色濃度が不足する傾向にある。また、内径は、０．１〜０．８μｍ程度が適当である。
【００２３】
中空樹脂粒子の平均粒子径は、レーザー回折散乱法を測定原理とする粒度分布測定装置により測定することができる。レーザー回折式粒度分布測定装置として、例えば、動的光散乱法を測定原理とする粒度分布計（例えば、「マイクロトラックＵＰＡ」日機装株式会社製）を用いることができる。
【００２４】
上記中空樹脂粒子の含有量（固形分）は、インク組成物の全質量に対して、好ましくは５〜２０質量％であり、より好ましくは８〜１５質量％である。中空樹脂粒子の含有量（固形分）が２０質量％を超えると、インクジェット式記録ヘッドの目詰まりなど信頼性を損なうことがある。一方、５質量％未満であると、白色度が不足する傾向にある。
【００２５】
上記中空樹脂粒子の調製方法は、特に制限されるものではなく、公知の方法を適用することができる。中空樹脂粒子の調製方法として、例えば、ビニルモノマー、界面活性剤、重合開始剤、および水系分散媒を窒素雰囲気下で加熱しながら撹拌することにより中空樹脂粒子エマルジョンを形成する、いわゆる乳化重合法を適用することができる。
【００２６】
ビニルモノマーとしては、非イオン性モノエチレン不飽和モノマーが挙げられ、例えば、スチレン、ビニルトルエン、エチレン、ビニルアセテート、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリル酸エステルなどが挙げられる。（メタ）アクリル酸エステルとしては、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−エチルへキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、オレイル（メタ）アクリレート、パルミチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００２７】
また、ビニルモノマーとして、二官能性ビニルモノマーを用いることもできる。二官能性ビニルモノマーとして、例えば、ジビニルベンゼン、アリルメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、１，３−ブタン−ジオールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレートなどが挙げられる。上記単官能性ビニルモノマーと上記二官能性ビニルモノマーとを共重合させて高度に架橋することにより、光散乱特性だけでなく、耐熱性、耐溶剤性、溶剤分散性などの特性を備えた中空樹脂粒子を得ることができる。
【００２８】
界面活性剤としては、水中でミセルなどの分子集合体を形成するものであればよく、例えば、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤などが挙げられる。
【００２９】
重合開始剤としては、水に可溶な公知の化合物を用いることができ、例えば、過酸化水素、過硫酸カリウムなどが挙げられる。
【００３０】
水系分散媒としては、例えば、水、親水性有機溶媒を含有する水などが挙げられる。
３．定着樹脂
本発明における白色インク組成物は、中空樹脂粒子を定着させる樹脂を含むことが望ましい。かかる樹脂としては、アクリル系樹脂（例えば、アルマテックス（三井化学社製））、ウレタン系樹脂（例えば、ＷＢＲ−０２２Ｕ（大成ファインケミカル社製））が挙げられ、好ましくはウレタン系樹脂である。
これらの定着樹脂の含有量は、インク組成物の全質量に対して、好ましくは０．５〜１０質量％であり、より好ましくは０．５〜５．０質量％である。
【００３１】
４．浸透性有機溶剤
本発明における白色インク組成物は、アルカンジオールおよびグリコールエーテルから選択される少なくとも１種を含有することが好ましい。アルカンジオールやグリコールエーテルは、記録媒体などの被記録面への濡れ性を高めてインクの浸透性を高めることができる。
【００３２】
アルカンジオールとしては、１，２−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−ヘプタンジオール、１，２−オクタンジオールなどの炭素数が４〜８の１，２−アルカンジオールであることが好ましい。この中でも炭素数が６〜８の１，２−ヘキサンジオール、１，２−ヘプタンジオール、１，２−オクタンジオールは、記録媒体への浸透性が特に高いため、より好ましい。
【００３３】
グリコールエーテルとしては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテルなどの多価アルコールの低級アルキルエーテルを挙げることができる。この中でも、トリエチレングリコールモノブチルエーテルを用いると良好な記録品質を得ることができる。
【００３４】
これらのアルカンジオールおよびグリコールエーテルから選択される少なくとも１種の含有量は、白色インク組成物の全質量に対して、好ましくは１〜２０質量％であり、より好ましくは１〜１０質量％である。
【００３５】
５．界面活性剤
本発明における白色インク組成物は、アセチレングリコール系界面活性剤またはポリシロキサン系界面活性剤を含有することが好ましい。アセチレングリコール系界面活性剤またはポリシロキサン系界面活性剤は、記録媒体などの被記録面への濡れ性を高めてインクの浸透性を高めることができる。
【００３６】
アセチレングリコール系界面活性剤としては、例えば、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３オール、２，４−ジメチル−５−ヘキシン−３−オールなどが挙げられる。また、アセチレングリコール系界面活性剤は、市販品を利用することもでき、例えば、オルフィンＥ１０１０、ＳＴＧ、Ｙ（以上、日信化学社製）、サーフィノール１０４、８２、４６５、４８５、ＴＧ（以上、Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｉｎｃ．製）が挙げられる。
【００３７】
ポリシロキサン系界面活性剤としては、市販品を利用することができ、例えば、ＢＹＫ−３４７、ＢＹＫ−３４８（ビックケミー・ジャパン社製）などが挙げられる。
【００３８】
さらに、本発明における白色インク組成物は、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、両性界面活性剤などのその他の界面活性剤を含有することもできる。
【００３９】
上記界面活性剤の含有量は、白色インク組成物の全質量に対して、好ましくは０．０１〜５質量％であり、より好ましくは０．１〜０．５質量％である。
【００４０】
６．第三級アミン
本発明における白色インク組成物は、第三級アミンを含有することが好ましい。第三級アミンは、ｐＨ調整剤としての機能を有し、白色インク組成物のｐＨを容易に調整することができる。
【００４１】
第三級アミンとしては、例えば、トリエタノールアミンなどが挙げられる。
【００４２】
上記第三級アミンの含有量は、白色インク組成物の全質量に対して、好ましくは０．０１〜１０質量％であり、より好ましくは０．１〜２質量％である。
【００４３】
７．多価アルコール
本発明おけるインク組成物は、多価アルコールを含有することが好ましい。多価アルコールは、本発明おけるインク組成物をインクジェット式記録装置に適用した場合に、インクの乾燥を抑制し、インクジェット式記録ヘッド部分におけるインクの目詰まりを防止することができる。
【００４４】
多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオール、チオグリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパンなどが挙げられる。
【００４５】
上記多価アルコールの含有量は、インク組成物の全質量に対して、好ましくは０．１〜３０質量％であり、より好ましくは０．５〜２０質量％である。
【００４６】
８．溶剤および添加剤
本発明における白色インク組成物は、通常溶媒として水を含有する。水は、イオン交換水、限外ろ過水、逆浸透水、蒸留水などの純水または超純水を用いることが好ましい。特に、これらの水を紫外線照射または過酸化水素添加などにより滅菌処理した水は、長期間に亘りカビやバクテリアの発生を抑制することができるので好ましい。
【００４７】
本発明における白色インク組成物は、必要に応じて、水溶性ロジンなどの定着剤、安息香酸ナトリウムなどの防黴剤・防腐剤、アロハネート類などの酸化防止剤・紫外線吸収剤、キレート剤、酸素吸収剤などの添加剤を含有させることができる。これらの添加剤は、１種単独で用いることもできるし、もちろん２種以上組み合わせて用いることもできる。
【００４８】
９．調製方法
本発明における白色インク組成物は、従来公知の装置、例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、バスケットミル、ロールミルなどを使用して、従来の顔料インクと同様に調製することができる。調製に際しては、メンブランフィルターやメッシュフィルターなどを用いて粗大粒子を除去することが好ましい。
【００４９】
［カラーインク（カラーインク組成物）］
本発明におけるカラーインク組成物は、カラー色材を含むものであれば良く、好ましくは白色以外を呈するカラーインク組成物である。本発明におけるカラーインク組成物は特に限定されることなく、市販のカラーインク組成物を使用することができる。
カラー色材としては、顔料系および染料系のいずれでも良く、例えば、特開２００３−１９２９６３号、特開２００５−２３２５３号公報、特開平９−３３８０号公報、特開２００４−５１７７６号公報に記載されたカラーインク組成物を好適に使用することができるが、特に、凝集が生じ易い顔料系色材であると顕著な効果を得ることができる。
尚、本発明における“カラー”とは特定の色領域ではなく一般的に色があると言われている領域全てを指す。つまり、“Ｌ＊ａ＊ｂ＊座標上でＬ＊＝１００、ａ＊＝０、ｂ＊＝０(理想的な白)以外の座標に位置する色”を示す。
【００５０】
［記録方法］
記録媒体へ画像を記録する記録方法は特に限定されることはなく、例えば、凸版印刷方式、凹版印刷方式、平版印刷方式、孔版印刷方式、電子写真記録方式、熱転写記録方式、インクジェット記録方式等が挙げられ、特に好ましくはインクジェット記録方式による記録方法である。
インクジェット記録方式としては、各種インクジェット記録方式に適用することができる。インクジェット記録方式としては、例えば、サーマルジェット式インクジェット、ピエゾ式インクジェット、連続インクジェット、ローラーアプリケーション、スプレーアプリケーションなどが挙げられる。
【００５１】
本発明のインクジェット記録方法は白色印刷の上にカラー印刷を行なうものであり、白色ドット上にカラードットが少なくとも一領域積層されていれば良く、被記録媒体に予め白色印刷により所望の白色の下地層を形成した後、該下地層の上にカラー印刷によりカラー画像を形成しても良く、あるいは被記録媒体上に白色印刷とカラー印刷を同時に記録しても良い。
【００５２】
本発明における記録媒体は特に限定されないが、例えば、紙、厚紙、繊維製品、シートまたはフィルム、プラスチック、ガラス、セラミックスなどが挙げられる。
【００５３】
[記録物]
上記記録方法により得られる記録物は，カラーインクのにじみが抑制された高精細な画像を有する。
【実施例】
【００５４】
以下、本発明を実施例により詳細に説明するが、本発明はこれらによって何ら限定されるものではない。
【００５５】
［白色インク組成物］
表１に示す配合量で、白色色材、樹脂粒子、定着樹脂、多価アルコール、第三級アミン、界面活性剤、およびイオン交換水を混合撹拌し、孔径５μｍの金属フィルターにてろ過、真空ポンプを用いて脱気処理をして実施例１〜１０および比較例１〜８の白色インクを得た。なお、表１に記載されている数値の単位は質量％（固形分換算）である。
【００５６】
以下、表１に記載されている各成分について説明する。
【００５７】
白色中空樹脂微粒子１は、市販品「ＳＸ８７８２（Ｄ）」（ＪＳＲ（株）社製）を使用した。ＳＸ８７８２（Ｄ）は、外径１．０μｍ・内径０．８μｍの水分散タイプであり、固形分濃度が２０．５％である。
【００５８】
白色中空樹脂微粒子２は、市販品「Ｎｉｐｏｌ  ＭＨ５０５５」（日本ゼオン（株）社製）を使用した。Ｎｉｐｏｌ  ＭＨ５０５５は外径０．５μｍ・内径０．３μｍの水分散タイプであり、固形分濃度が３０％である。
【００５９】
金属酸化物１〜３は、市販品「ＮａｎｏＴｅｋ （Ｒ） Ｓｌｕｒｒｙ」（シーアイ化成株式会社製）を使用した。ＮａｎｏＴｅｋ （Ｒ） Ｓｌｕｒｒｙは、二酸化チタンを固形分として１５％の割合で含むスラリーであり、金属酸化物１〜３は、それぞれ、平均粒子径１０００ｎｍ、５００ｎｍ、３００ｎｍのものを使用した。
【００６０】
ウレタン樹脂は、「ＷＢＲ−０２２Ｕ」（大成ファインケミカル社（製））を使用した。
【００６１】
ポリスチレンラテックス粒子１は、「ＳＴＡＤＥＸ ＳＣ−００８０−Ｄ」（ＪＳＲ（株）社製）を使用した。ＳＴＡＤＥＸ ＳＣ−００８０−Ｄは平均粒子径が８０μｍの樹脂粒子である。
【００６２】
ポリスチレンラテックス粒子２は、「ＳＴＡＤＥＸ ＳＣ−０１７−Ｓ」（ＪＳＲ（株）社製）を使用した。ＳＴＡＤＥＸ ＳＣ−０１７−Ｓは平均粒子径が１７８μｍの樹脂粒子である。
【００６３】
「ＢＹＫ−３４８」（ビックケミー・ジャパン株式会社製）は、ポリシロキサン系界面活性剤である。
【００６４】
表１に記載の実施例１〜１０および比較例１〜８の各白色インクをインクジェットプリンター（「ＰＸ−５５００」セイコーエプソン（株）社製）の専用カートリッジのブラックインク室に各々充填した。
このようにして作製されたインクカートリッジをプリンターに装着し、印刷試験を行った。ブラック以外のインクカートリッジはそれぞれ市販のものを装着した。
【００６５】
出力は、専用ＯＨＰシート（セイコーエプソン（株）社製）に対して７２０×７２０ｄｐｉの解像度で行った。印刷パターンは、５０％ｄｕｔｙベタパターンとした。
【００６６】
尚、本明細書において、「ｄｕｔｙ」とは、下式で算出される値である。
ｄｕｔｙ（％）＝実印字ドット数／（縦解像度×横解像度）×１００
（式中、「実印字ドット数」は単位面積当たりの実印字ドット数であり、「縦解像度」および「横解像度」はそれぞれ単位面積当たりの解像度である。１００％ｄｕｔｙとは、画素に対する単色の最大インク質量を意味する。）
【００６７】
次いで、上記５０％ｄｕｔｙベタパターンで印刷した白色印刷の上に、インクセット（「ＥＰＳＯＮ  ＩＣ９ＣＬ３３３７」（セイコーエプソン（株）社製（フォトブラック、マットブラック、グレー、ライトグレー、イエロー、シアン、ライトシアン、マゼンタおよびライトマゼンタの９色からなるインクセット））を搭載したインクジェットプリンター（「ＰＸ−５５００」セイコーエプソン（株）社製）で、カラー印刷を行なった。出力は７２０×７２０ｄｐｉの解像度で行い、印刷パターンは各色１００％ｄｕｔｙベタパターンとした。
【００６８】
［カラー滲み評価］
カラー滲み評価は、上記の各色１００％ｄｕｔｙベタパターン印刷上に、シアン、マゼンタ、イエロー、フォトブラックでそれぞれ１ｍｍの細い線を印刷し、線の最大幅を測定することで行なった。結果を表１に示す。
ＡＡ：線幅の最大値が１ｍｍ以上１．１ｍｍ未満
Ａ：線幅の最大値が１．１ｍｍ以上１．３ｍｍ未満
Ｂ：線幅の最大値が１．３ｍｍ以上１．５ｍｍ未満
Ｃ：線幅の最大値が１．５ｍｍ以上１．８ｍｍ未満
Ｄ：線幅の最大値が１．８ｍｍ以上
【００６９】
【表１】
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【００７０】
表１の結果から、白色印刷の上にカラー印刷を行なう場合、異なる２種の白色顔料を含む白色インク組成物で下地層となる白色印刷を行なうことによって、上層に印刷されるカラーインクの浸透挙動を制御でき、カラーインクのにじみを抑制することができる。特に、白色インク組成物中に含有される白色色材の平均粒径と含有量とを調整することで、より効果的にカラーインクのにじみを抑制することが可能となる。
また、白色インク組成物の溶剤を、グリセリン等の多価アルコール、１，２−ヘキサンジオール等の浸透性有機溶剤、トリエタノールアミン等の第三級アミン、ポリシロキサン系界面活性剤とすることで、より効果的にカラーインクのにじみを抑制することができる。