(57)【要約】【課題】発色性と耐擦過性に優れ、カラーブリードが抑えられた良好な画像を実現できるインクジェット記録用インク、並びに、該インクと前処理液とを用いたインクジェット記録方法、該インクを収容したカートリッジ、及び記録物の提供。【解決手段】本発明のインクジェット記録用インクは、少なくとも、分散粒子Ａ、分散粒子Ｂ、界面活性剤及び水を含有し、前記分散粒子Ａは、有機顔料を界面活性剤を用いて水に分散して得られた着色粒子であり、前記分散粒子Ｂは、ポリマーで被覆した有機顔料を水に分散して得られた着色粒子である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも、分散粒子Ａ、分散粒子Ｂ、界面活性剤及び水を含有し、
前記分散粒子Ａは、有機顔料を界面活性剤を用いて水に分散して得られた着色粒子であり、
前記分散粒子Ｂは、ポリマーで被覆した有機顔料を水に分散して得られた着色粒子であることを特徴とするインクジェット記録用インク。
【請求項２】
分散粒子Ａの分散に用いられる界面活性剤が、下記一般式（１）で表される化合物である請求項１に記載のインクジェット記録用インク。
【化１１】
2011026564.tif 000018
（一般式（１）中、Ｒ２は、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアラルキル基、又はアリル基を表し、ｌは、０〜７の整数を表し、ｋは、２０〜８０の整数を表す。）
【請求項３】
分散粒子Ａの分散に用いられる界面活性剤が、下記構造式（３）から（６）のいずれかで表される化合物である請求項２に記載のインクジェット記録用インク。
【化１２】
2011026564.tif 000019
【化１３】
2011026564.tif 000020
【化１４】
2011026564.tif 000021
【化１５】
2011026564.tif 000022
【請求項４】
分散粒子Ａの分散に用いられる界面活性剤が、下記構造式（２）で表される化合物である請求項１に記載のインクジェット記録用インク。
2011026564.tif 000023
【請求項５】
分散粒子Ｂの被覆に用いられるポリマーが、ビニル系ポリマー及びポリエステル系ポリマーのいずれかである請求項１から４のいずれかに記載のインクジェット記録用インク。
【請求項６】
有機顔料を含有しないポリウレタン樹脂エマルジョンを更に含有する請求項１から５のいずれかに記載のインクジェット記録用インク。
【請求項７】
水溶性溶剤を更に含む請求項１から６のいずれかに記載のインクジェット記録用インク。
【請求項８】
水溶性溶剤が、１，３−ブタンジオール及び３−メチル−１，３−ブタンジオールの少なくとも１種を含む請求項７に記載のインクジェット記録用インク。
【請求項９】
炭素数８〜１１のポリオールを更に含む請求項１から８のいずれかに記載のインクジェット記録用インク。
【請求項１０】
炭素数８〜１１のポリオールが、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール及び２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールの少なくとも１種を含む請求項９に記載のインクジェット記録用インク。
【請求項１１】
請求項１から１０のいずれかに記載のインクジェット記録用インクを記録媒体に吐出することを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項１２】
インクジェット記録用インクを記録媒体に吐出する前に、酸及び多価金属塩のいずれかからなる凝集剤と、水とを少なくとも含有する前処理液を記録媒体に付与することを含み、
前記凝集剤が、乳酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸、及び硫酸マグネシウムのいずれかである請求項１１に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１３】
インクに刺激を印加し、該インクを飛翔させて画像を記録するインク飛翔手段を有するインクジェット記録装置を用いる請求項１１から１２のいずれかに記載のインクジェット記録方法。
【請求項１４】
カートリッジケースと、該カートリッジケース内に収容された請求項１から１０のいずれかに記載のインクジェット記録用インクとを有することを特徴とするインクジェット記録用カートリッジ。
【請求項１５】
記録媒体と、該記録媒体上に請求項１から１０のいずれかに記載のインクジェット記録用インクにより形成された画像とを有することを特徴とする記録物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録用インク、並びに、該インクを用いたインクジェット記録方法、該インクを収容したカートリッジ、及び記録物に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機顔料やカーボンブラック等の顔料を高分子分散剤や界面活性剤を用いて微粒子化し、水等の媒体中に分散させたインクジェット記録用の顔料インクは周知である。
また、界面活性剤を用いて顔料を分散したインクに対し、耐擦過性、耐水性及び保存安定性向上のため、樹脂エマルジョンを添加することが知られている（例えば、特許文献１参照）。しかしながら、樹脂エマルジョンを添加するとインクの粘度が上昇するため、画像濃度／彩度を犠牲にして顔料濃度を下げるか、吐出安定性を犠牲にして湿潤剤を減らさなければならないという問題がある。
他の分散方式として、分散剤（界面活性剤）を使用することなく安定に分散させることができる表面改質型顔料インクが知られている。しかしながら、この表面改質型顔料インクには、印刷画像の耐擦過性、及び、耐水性が著しく劣るという問題がある。
更に他の分散方式として、顔料粒子を樹脂で被覆したマイクロカプセルあるいはエマルジョンタイプの分散体を用いたインクジェットインクが提案されている（例えば、特許文献２参照）。しかしながら、この方式には、製造工程が長いため製造コストが高いという問題がある。
【０００３】
以上のように種々の改良が行われてきたが、普通紙のような浸透速度の速い紙に印字する際には、インクが普通紙の内部や裏側まで浸透してしまうため、オフセット印刷、スクリーン印刷や電子写真などから出力される画像に較べると、画像濃度や彩度が著しく低く見劣りのする画像になってしまう。
その対策として、普通紙等の記録媒体表面に、色材を定着するための材料を予め塗工した記録媒体や、表面に白色顔料や水溶性高分子を塗工した記録媒体が提案されているが、これらは特殊な処理を必要とするため高価であり、広く普及するには至っていない。
そこで、普通紙などの一般的な記録媒体にも対応するため、記録媒体上に予め色材の凝集性を有する前処理液を付与し、その部分にインクを噴射して印字することにより、普通紙においても画像濃度や彩度が高くできるインクジェット記録方法が提案されている。
該前処理液に含まれる凝集剤の種類は、色材の極性や分散方式により選定する。
例えば、色材がアニオン性の界面活性剤や高分子分散剤により分散されている場合は、カチオン性微粒子や多価金属塩が強い凝集性を示す。しかしながら、凝集反応が速いためインク滴が記録媒体の表面を浸透して広がる前に固定され、インクのドット径が広がらず、色間のにじみ（カラーブリード）は有効に抑えることができるものの、画像の濃度や彩度はかえって低くなってしまうという問題がある。さらに、色材顔料成分が記録媒体の表面のみに留まり、記録媒体の内部まで浸透しないため、耐擦過性が著しく悪くなるという問題がある。
【０００４】
色材がノニオン性の界面活性剤により分散されている場合は、有効な凝集性を示す凝集剤が見当たらず、分散安定性の向上や定着性の向上のために加える樹脂エマルジョンによる凝集効果しか期待できないため、画像濃度、カラーブリードや耐擦過性を向上させることはできるが、充分な効果は得られないという問題がある。
色材に表面改質型顔料を用いた場合は親水基の種類により効果は異なるが、多価金属塩が強い凝集性を示す。しかしながら、この場合も凝集反応が速いため、アニオン性の界面活性剤や高分子分散剤による分散と同様に、カラーブリードは良好であるが、ドットの締り過ぎによる画像の濃度や彩度の低下が生じる場合があり、耐擦過性は不充分であるという問題がある。
色材に樹脂被覆型顔料を用いた場合は親水基の種類により効果は異なるが、有機酸や多価金属塩により凝集性を示す。この場合、凝集反応が比較的遅くインクのドット径が広がるため、画像の濃度や彩度が高く、耐擦過性も比較的良好であるが、逆にカラーブリードを有効に抑えることができないという問題がある。
【０００５】
上述したように、分散方式と前処理液の組合せにより、それぞれ、利点及び欠点があるため、これらの顔料分散方式を混合したインクと前処理液を用いたインクジェット記録方法が提案されている（例えば、特許文献３参照）。また、表面改質型分散粒子と高分子分散剤を用いた分散粒子の混合インクと多価金属塩からなる前処理液が提案され（例えば、特許文献４参照）、異なる表面改質を施した分散粒子の混合インクと多価金属塩からなる前処理液が提案されている（例えば、特許文献５参照）。しかしながら、表面改質型分散粒子も高分子分散剤を用いた分散粒子も多価金属塩との凝集反応が極めて速く、印字ドットが広がらないことによる画像濃度と彩度の低下が生じるという問題があり、表面に色材顔料成分が留まることによる耐擦過性の低下が発生してしまうという問題もある。
以上のように、顔料の分散方式と凝集剤を含む前処理液には種類があり、種々の組み合わせが提案されているが、画像の濃度と彩度、カラーブリード、及び耐擦過性を全て満足できるインクや、インクと前処理液の組合せは、見出されていないのが現状である。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、従来における前記諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、発色性と耐擦過性に優れ、カラーブリードが抑えられた良好な画像を実現できるインクジェット記録用インク、並びに、該インクを用いたインクジェット記録方法、該インクを収容したカートリッジ、及び記録物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。即ち、
＜１＞  少なくとも、分散粒子Ａ、分散粒子Ｂ、界面活性剤及び水を含有し、前記分散粒子Ａは、有機顔料を界面活性剤を用いて水に分散して得られた着色粒子であり、前記分散粒子Ｂは、ポリマーで被覆した有機顔料を水に分散して得られた着色粒子であることを特徴とするインクジェット記録用インクである。
＜２＞  分散粒子Ａの分散に用いられる界面活性剤が、下記一般式（１）で表される化合物である前記＜１＞に記載のインクジェット記録用インクである。
【化１】
2011026564.tif 000002
（一般式（１）中、Ｒ２は、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアラルキル基、又はアリル基を表し、ｌは、０〜７の整数を表し、ｋは、２０〜８０の整数を表す。）
＜３＞  分散粒子Ａの分散に用いられる界面活性剤が、下記構造式（３）から（６）のいずれかで表される化合物である前記＜２＞に記載のインクジェット記録用インクである。
【化２】
2011026564.tif 000003
【化３】
2011026564.tif 000004
【化４】
2011026564.tif 000005
【化５】
2011026564.tif 000006
＜４＞  分散粒子Ａの分散に用いられる界面活性剤が、下記構造式（２）で表される化合物である前記＜１＞に記載のインクジェット記録用インクである。
2011026564.tif 000007
＜５＞  分散粒子Ｂの被覆に用いられるポリマーが、ビニル系ポリマー及びポリエステル系ポリマーのいずれかである前記＜１＞から＜４＞のいずれかに記載のインクジェット記録用インクである。
＜６＞  有機顔料を含有しないポリウレタン樹脂エマルジョンを更に含有する前記＜１＞から＜５＞のいずれかに記載のインクジェット記録用インクである。
＜７＞  水溶性溶剤を更に含む前記＜１＞から＜６＞のいずれかに記載のインクジェット記録用インクである。
＜８＞  水溶性溶剤が、１，３−ブタンジオール及び３−メチル−１，３−ブタンジオールの少なくとも１種を含む前記＜７＞に記載のインクジェット記録用インクである。
＜９＞  炭素数８〜１１のポリオールを更に含む前記＜１＞から＜８＞のいずれかに記載のインクジェット記録用インクである。
＜１０＞  炭素数８〜１１のポリオールが、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール及び２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールの少なくとも１種を含む前記＜９＞に記載のインクジェット記録用インクである。
＜１１＞  前記＜１＞から＜１０＞のいずれかに記載のインクジェット記録用インクを記録媒体に吐出することを特徴とするインクジェット記録方法である。
＜１２＞  インクジェット記録用インクを記録媒体に吐出する前に、酸及び多価金属塩のいずれかからなる凝集剤と、水と、を少なくとも含有する前処理液を記録媒体に付与することを含み、前記凝集剤が、乳酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸、及び硫酸マグネシウムのいずれかである前記＜１１＞に記載のインクジェット記録方法である。
＜１３＞  インクに刺激を印加し、該インクを飛翔させて画像を記録するインク飛翔手段を有するインクジェット記録装置を用いる前記＜１１＞から＜１２＞のいずれかに記載のインクジェット記録方法である。
＜１４＞  カートリッジケースと、該カートリッジケース内に収容された前記＜１＞から＜１０＞のいずれかに記載のインクジェット記録用インクとを有することを特徴とするインクジェット記録用カートリッジである。
＜１５＞  記録媒体と、該記録媒体上に前記＜１＞から＜１０＞のいずれかに記載のインクジェット記録用インクにより形成された画像とを有することを特徴とする記録物である。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、従来における前記諸問題を解決し、前記目的を達成することができ、
発色性と耐擦過性に優れ、カラーブリードが抑えられた良好な画像を実現できるインクジェット記録用インク、並びに、該インクを用いたインクジェット記録方法、該インクを収容したカートリッジ、及び記録物を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】図１は、前処理液付与機構を備えたインクジェット記録装置の一例を示す側面断面図である。
【図２】図２は、収納袋をカートリッジケース内に収容したカートリッジを示す概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
（インクジェット記録用インク）
本発明のインクジェット記録用インク（以下、単にインクということもある）は、少なくとも、分散粒子Ａと、分散粒子Ｂと、界面活性剤と、水とを含有してなり、ポリウレタン樹脂エマルジョン、水溶性溶剤（水溶性有機溶剤（湿潤剤））、炭素数８〜１１のポリオール、さらに、必要に応じてその他の成分を含有してなる。
そして、前記インクを記録媒体に吐出することにより、発色性と耐擦過性に優れ、カラーブリードが抑えられた良好な画像を実現することができる。
【００１１】
＜分散粒子Ａ＞
前記分散粒子Ａは、有機顔料を界面活性剤を用いて水に分散したものである。
【００１２】
＜＜有機顔料＞＞
前記有機顔料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、アントラキノン系顔料、ジオキサジン系顔料、インジゴ系顔料、チオインジゴ系顔料、ペリレン系顔料、イソインドレノン系顔料、アニリンブラック顔料、アゾメチン系顔料、ローダミンＢレーキ顔料、などが挙げられる。
また、有機顔料は、以下のイエロー顔料、マゼンタ顔料、シアン顔料、中間色顔料、カラー顔料のいずれかであってもよい。
前記イエロー顔料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１（ファストイエローＧ）、２、３、１２（ジスアゾイエローＡＡＡ）、１３、１４、１６、１７、２０、２３、２４、３４、３５、３７、４２（黄色酸化鉄）、５３、５５、７３、７４、７５、８１、８３（ジスアゾイエローＨＲ）、８６、９３、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０８、１０９、１１０、１１４、１１７、１２０、１２５、１２８、１２９、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５１、１５３、１５４、１５５、１６６、１６８、１８０、１８５、などが挙げられる。
【００１３】
前記マゼンタ顔料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、５、７、９、１２、１７、２２（ブリリアントファーストスカーレット）、２３、３１、３８、４８：１〔パーマネントレッド２Ｂ（Ｂａ）〕、４８：２〔パーマネントレッド２Ｂ（Ｃａ）〕、４８：３〔パーマネントレッド２Ｂ（Ｓｒ）〕、４８：４〔パーマネントレッド２Ｂ（Ｍｎ）〕、４９：１、５２：２、５３：１、５７：１（ブリリアントカーミン６Ｂ）、６０：１、６３：１、６３：２、６４：１、８１（ローダミン６Ｇレーキ）、８３、８８、９２、９７、１０４、１０５、１０６、１０８（カドミウムレッド）、１１２、１１４、１２２（ジメチルキナクリドン）、１２３、１４６、１４９、１６６、１６８、１７０、１７２、１７５、１７６、１７８、１７９、１８０、１８４、１８５、１９０、１９２、１９３、２０２、２０９、２１５、２１６、２１７、２１９、２２０、２２３、２２６、２２７、２２８、２３８、２４０、２５４、２５５、２７２、などが挙げられる。
【００１４】
前記シアン顔料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、３、１５（銅フタロシアニンブルーＲ）、１５：１、１５：２、１５：３（フタロシアニンブルーＧ）、１５：４、１５：６（フタロシアニンブルーＥ）、１６、１７：１、２２、５６、６０、６３、６４、バットブルー４、バットブルー６０、などが挙げられる。
また、中間色顔料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、レッド、グリーン、ブルー用としてＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、１９４、２０８、２２４、２５４、２６４、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１６、３６、４３、５１、５５、５９、６１、７１、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３、１９、２３、２９、３０、３７、４０、５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６、などが挙げられる。
前記カラー顔料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、ピグメントイエロー７４、１３８、１５０、１５５、１８５、ピグメントレッド１２２、２０２、２０８、２０９、ピグメントバイオレット１９、２３、ピグメントブルー１５：３、１５：４、６０、ピグメントグリーン７、３６が、分散性や発色性の点で好ましい。
【００１５】
前記有機顔料の平均粒径としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、２０ｎｍ〜２００ｎｍが好ましく、３０ｎｍ〜１５０ｎｍがより好ましく、５０ｎｍ〜１００ｎｍが特に好ましい。
有機顔料の平均粒径が２０ｎｍ以上であれば、耐光性が低下したり保存安定性が悪化することはない。また、２００ｎｍ以下であれば、印写画像の彩度が低下したり、インク保存時の増粘凝集や印写時のノズルの詰まりが生じやすくなることはない。
なお、前記平均粒径は、日機装社製マイクロトラックＵＰＡ−１５０を用い、測定サンプル中の顔料濃度が０．０１質量％になるように純水で希釈したサンプルを用い、粒子屈折率１．５１、粒子密度１．４ｇ／ｃｍ３、溶媒パラメーターとして純水のパラメーターを用い、２３℃で測定した５０％平均粒径（Ｄ５０）のことである。
インク中の有機顔料濃度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、２質量％〜１５質量％が好ましく、３質量％〜１２質量％がより好ましく、４質量％〜１０質量％が特に好ましい。前記有機顔料濃度が２質量％以上であれば、十分な着色力が得られ、画像の鮮やかさが劣るようなことはなく、１５質量％以下であれば、インクの保存安定性が低下したり、画像がくすんだりすることはない。
【００１６】
＜＜界面活性剤（分散剤）＞＞
前記界面活性剤は、有機顔料の水への分散に用いられる。
前記界面活性剤としては、特に制限はなく、顔料種別あるいはインク処方に応じて適宜選択することができ、例えば、ノニオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、などが挙げられる。
前記ノニオン性界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンミリスチルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン−α−ナフチルエーテル、ポリオキシエチレン−β−ナフチルエーテル、ポリオキシエチレンモノスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンジスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルナフチルエーテル、ポリオキシエチレンモノスチリルナフチルエーテル、ポリオキシエチレンジスチリルナフチルエーテル、などが挙げられる。
これらの中でも、前記一般式（１）で表されるノニオン性界面活性剤が、前記分散粒子Ａの保存安定性を向上できる点で、好ましい。前記一般式（１）のＲ２、ｌ、ｋは、後述する実施例では、ｌ＝０、ｋ＝５０のもの、及び、Ｒ２＝Ｃ１２Ｈ２５、ｌ＝１、ｋ＝４２のもの、ｌ＝０、ｋ＝４０のもの、ｌ＝０、ｋ＝２５のものを用いたが、Ｒ２としては、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアラルキル基、アリル基のいずれでもよく、ｌは、０〜７の整数であり、ｋは、２０〜８０程度の範囲内であれば、使用可能である。
また、これらの界面活性剤のポリオキシエチレンの一部をポリオキシプロピレンに置き換えたポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロック共重合体等の界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル等の芳香環を有する化合物をホルマリン等で縮合させた界面活性剤、などについても使用することができる。
前記ノニオン系界面活性剤のＨＬＢとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１２〜１９．５が好ましく、１３〜１９がより好ましい。
ＨＬＢが１２以上であれば、界面活性剤の分散媒へのなじみが悪いため分散安定性が悪化するようなことはなく、ＨＬＢが１９．５以下であれば、界面活性剤が顔料に吸着しにくくなり分散安定性が悪化することはない。
【００１７】
前記アニオン性界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンモノスチリルフェニルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンジスチリルフェニルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンモノスチリルフェニルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンジスチリルフェニルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルカルボン酸塩、ポリオキシエチレンモノスチリルフェニルエーテルカルボン酸塩、ポリオキシエチレンジスチリルフェニルエーテルカルボン酸塩、ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物、メラニンスルホン酸塩ホルマリン縮合物、ジアルキルスルホコハク酸エステル塩、スルホコハク酸アルキル二塩、ポリオキシエチレンアルキルスルホコハク酸二塩、アルキルスルホ酢酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸塩、アシル化ペプチド、石鹸、などが挙げられる。
【００１８】
前記界面活性剤の添加量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、顔料の１０質量〜５０質量％が好ましい。前記添加量が、顔料の１０質量％以上であれば、顔料分散体及びインクの保存安定性が低下したり、分散に極端に時間がかかったりすることがなく、５０質量％以下であれば、インクの粘度が高くなりすぎて吐出安定性が低下するようなことがない。
【００１９】
＜分散粒子Ｂ＞
前記分散粒子Ｂは、ポリマーで被覆した有機顔料（ポリマー被覆顔料粒子）を水に分散したものである。
【００２０】
＜ポリマー被覆顔料粒子＞
前記分散粒子Ｂは、有機顔料粒子の周りを親水性のポリマーで被覆するマイクロカプセル化、あるいはエマルジョン化という処理を施すことで水系媒体中に分散することができる。
前記マイクロカプセル化、あるいは前記エマルジョン化の方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、化学的製法、物理的製法、物理化学的方法、機械的製法等の従来公知の方法を用いることができる。具体的には、酸析法、転相乳化法、界面重合法、ｉｎ−ｓｉｔｕ重合法、液中硬化被膜法、コアセルベーション（相分離）法、液中乾燥法、融解分散冷却法、気中懸濁被覆法、スプレードライング法、などが挙げられるが、特に、酸析法、転相乳化法及び界面重合法がインクジェットに好適に用いられる。
【００２１】
有機顔料粒子を封入したポリマー微粒子は、表面にイオン性基を含有することによって優れた水分散性を発現する。
前記イオン性基としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、スルホン酸基、カルボン酸基、硫酸基、リン酸基、ホスホン酸基、ホスフィン酸基、これらのアルカリ金属塩基又はアンモニウム塩基、第１級〜第３級アミン基、などが挙げられる。
これらの中でも、カルボン酸アルカリ金属塩基、カルボン酸アンモニウム塩基、スルホン酸アルカリ金属塩基、及びスルホン酸アンモニウム塩基が好ましく、スルホン酸アルカリ金属塩基、及びスルホン酸アンモニウム塩基が、水分散安定性の点で、好ましい。
前記イオン性基の導入は、樹脂合成時に、イオン性基を有する単量体を添加することにより行われる。
前記塩としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アンモニウム系イオン、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｃｕ、Ｆｅ、などが挙げられる。
これらの中でも、Ｌｉ、Ｋ又はＮａが好ましい。
【００２２】
前記分散粒子Ｂを分散させた系において、全ての有機顔料がポリマーにより被覆されている必要はなく、分散安定性を損なわない範囲で、一部の有機顔料がポリマー微粒子に吸着されたり、そのまま分散したりしていてもよい。分散の態様としてはポリマーエマルジョンが好ましい。
前記ポリマーエマルジョンを形成するポリマーとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ビニル系ポリマー、ポリエステル系ポリマー、ポリウレタン系ポリマー、特開２０００−５３８９７号公報及び特開２００１−１３９８４９号公報に開示されているポリマー、などが挙げられる。これらの中でも、ビニル系ポリマー及びポリエステル系ポリマーが好ましい。
【００２３】
＜＜ビニル系ポリマー＞＞
前記ビニル系ポリマーとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、以下に示す重合性モノマーから得られるもの、などが挙げられる。
前記重合性モノマーとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−クロルスチレン、ジビニルベンゼン等のビニル系芳香族炭化水素；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸−ｎ−プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸−ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸−ｔ−ブチル、アクリル酸−ｎ−ペンチル、アクリル酸イソペンチル、アクリル酸ネオペンチル、アクリル酸−３−（メチル）ブチル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸ノニル、アクリル酸デシル、アクリル酸ウンデシル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸−ｎ−プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸−ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸−ｔ−ブチル、メタクリル酸−ｎ−ペンチル、メタクリル酸イソペンチル、メタクリル酸ネオペンチル、メタクリル酸−３−（メチル）ブチル、メタクリル酸−２−エチルヘキシル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸ノニル、メタクリル酸デシル、メタクリル酸ウンデシル、メタクリル酸ドデシル等の（メタ）アクリル酸エステル系、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸等の不飽和カルボン酸；（メタ）アクリルアミド；Ｎ−置換マレイミド；無水マレイン酸；（メタ）アクリロニトリル；ビニルケトン；酢酸ビニル；塩化ビニリデン；を、単独で、あるいは、二種類以上組み合わせて重合させた樹脂、などが挙げられる。
【００２４】
＜＜ポリエステル系ポリマー＞＞
前記ポリエステル系ポリマーは、多価カルボン酸類と多価アルコール類とからなる。
前記多価カルボン酸類としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、ジフェン酸、スルホテレフタル酸、５−スルホイソフタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、４−スルホフタル酸、４−スルホナフタレン−２，７−ジカルボン酸、５−〔４−スルホフェノキシ〕イソフタル酸などの芳香族ジカルボン酸；コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸等の脂肪族ジカルボン酸；芳香族オキシカルボン酸、脂環族ジカルボン酸、３価以上の多価カルボン酸；などが挙げられる。
【００２５】
前記多価アルコール類としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、２，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエルスリトール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、スピログリコール、トリシクロデカンジオール、トリシクロデカンジメタノール、メタキシレングリコール、オルトキシレングリコール、１，４−フェニレングリコール、ビスフェノールＡ、ラクトン系ポリエステルポリオール類等の脂肪族多価アルコール類；その他、脂環族多価アルコール類、芳香族多価アルコール類；などが挙げられる。
【００２６】
＜界面活性剤（浸透剤）＞
前記界面活性剤（浸透剤）としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、親水基の極性が異なる、ノニオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、などが挙げられる。また、前記界面活性剤（浸透剤）としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、疎水基の構造の異なる、フッ素系界面活性剤、シリコン系界面活性剤、アセチレン系界面活性剤、などが挙げられる。
界面活性剤（浸透剤）をインクに添加すると、表面張力が低下し、紙等の記録媒体にインク滴が着弾した後の記録媒体中への浸透が速くなるため、フェザリングやカラーブリードを軽減することができる。なお、本発明のインクの適正な表面張力の範囲は２０ｍＮ／ｍ〜３５ｍＮ／ｍである。
【００２７】
前記ノニオン性界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリオール、グリコールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミド、アセチレングリコール、などが挙げられる。
前記アニオン性界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸塩、ラウリル硫酸ナトリウム塩等のラウリルアルコール硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートの塩、などが挙げられる。
【００２８】
前記フッ素系界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、パーフルオロアルキルベタイン、パーフルオロアルキルアミンオキサイド化合物、などが挙げられる。前記フッ素系界面活性剤の市販品（一般にフッ素系化合物として市販されているもの）としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、サーフロンＳ−３８６（旭硝子社製）、ＦＣ−４４３０（住友スリーエム社製）、メガファックＦ−４７０（大日本インク化学工業社製）、ゾニールＦＳ−３００（デュポン社製）、などが挙げられる。
【００２９】
前記シリコーン系界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリエーテル変性シリコーン化合物、などが挙げられる。
前記ポリエーテル変性シリコーン化合物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、ポリシロキサンの側鎖にポリエーテル基を導入した側鎖型（ペンダント型）、ポリシロキサンの片末端にポリエーテル基を導入した片末端型、両端に導入した両末端型（ＡＢＡ型）、ポリシロキサンの側鎖と両末端の両方にポリエーテル基を導入した側鎖両末端型、ポリエーテル基を導入したポリシロキサン（Ａ）と未導入のポリシロキサン（Ｂ）を繰返し結合したＡＢｎ型、枝分かれしたポリシロキサンの末端にポリエーテル基を導入した枝分かれ型、などが挙げられる。
中でも、ポリシロキサンの側鎖にポリエーテル基を導入した構造を有する側鎖型（ペンダント型）が好ましい。
前記シリコーン系界面活性剤の市販品としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ＫＦ−３５３（信越化学工業社製）、Ｌ−７６０４（東レ・ダウコーニング社製）、ＢＹＫ−３４８（ビッグケミー・ジャパン社製）、などが挙げられる。
【００３０】
前記アセチレングリコール系の界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール等のアセチレングリコール系、などが挙げられる。前記アセチレングリコール系の界面活性剤の市販品としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、サーフィノール１０４、８２、４６５、４８５、ＴＧ（エアープロダクツ社製）、などが挙げられる。
前記界面活性剤を浸透剤としてインクへ添加する場合の添加量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、０．０５質量％〜５質量％が好ましく、０．１質量％〜３質量％がより好ましい。
【００３１】
本発明のインクにおいては、２種類以上の界面活性剤（浸透剤）を併用してもよい。また、浸透性向上のため、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール等の炭素数８〜１１のポリオールを併用してもよい。
【００３２】
＜ポリウレタン樹脂エマルジョン＞
前記ポリウレタン樹脂エマルジョンは、分散粒子Ａの分散安定性の向上、印刷物の定着性（耐擦過性）の向上などの目的で含有させるものである。
前記ポリウレタン樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリイソシアネートと、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリラクトンポリオール、ポリカーボネートポリオール等のポリオールとを重合させたもの、などが挙げられる。
前記ポリイソシアネートとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート化合物、イソホロンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、４，４′−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート等の脂環式ジイソシアネート化合物、キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネート等の芳香脂肪族ジイソシアネート化合物、トルイレンジイソシアネート、フェニルメタンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート化合物、これらジイソシアネートの変性物（カルボジイミド、ウレトジオン、ウレトイミン含有変成物など）、などが挙げられる。
【００３３】
前記ポリエーテルポリオールとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ポリヘキサメチレンエーテルグリコール、などが挙げられる。
前記ポリエステルポリオールとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリエチレンアジペート、ポリブチレンアジペート、ポリネオペンチルアジペート、ポリ−３−メチルペンチルアジペート、ポリエチレン／ブチレンアジペート、ポリネオペンチル／ヘキシルアジペート、などが挙げられる。
前記ポリラクトンポリオールとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリカプロラクトンジオール、ポリオメガヒドロキシカプロン酸ポリオール、などが挙げられる。
前記ポリカーボネートポリオールとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、プロパンジオール−（１，３）、ブタンジオール−（１，４）、ヘキサンジオール−（１，６）、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール等のジオールと；ホスゲンと；ジフェニルカーボネート等のジアリールカーボネート、又は、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート等の環状カーボネートと；の反応で得られる生成物のような公知のもの、などが挙げられる。
前記ポリカーボネートポリオールとしては、ポリエステル又はポリラクトンと、ホスゲンと、ジアリールカーボネート又は環状カーボネートとの反応で得られるポリエステルカーボネートも好適である。
【００３４】
前記ポリウレタン樹脂エマルジョンは、樹脂にイオン性基を導入することにより一層優れた水分散性を発現する。
前記イオン性基としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、スルホン酸基、カルボン酸基、硫酸基、リン酸基、ホスホン酸基、ホスフィン酸基、これらのアルカリ金属塩基、アルカリ土類金属塩基、アンモニウム塩基、第１級〜第３級アミン基、などが挙げられる。これらの中でも、カルボン酸アルカリ金属塩基、カルボン酸アンモニウム塩基、スルホン酸アルカリ金属塩基、及びスルホン酸アンモニウム塩基が好ましく、スルホン酸アルカリ金属塩基及びスルホン酸アンモニウム塩基が、水分散安定性の点で、好ましい。前記イオン性基の導入は、樹脂合成時にイオン性基を有する単量体を添加することにより行われる。前記塩としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、Ｌｉ、Ｋ、Ｎａ塩、などが挙げられる。
【００３５】
＜水溶性溶剤（水溶性有機溶剤（湿潤剤））＞
本発明のインクは水を液媒体として使用するが、インクの乾燥を防止するため（湿潤剤として）、及び分散安定性を向上するためなどの目的で、水溶性有機溶剤を含有させることが好ましい。
前記水溶性溶剤（水溶性有機溶剤（湿潤剤））としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ヘキシレングリコール、１，３−ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、１，２，３−ブタントリオール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，６−ヘキサントリオール、ペトリオール等の多価アルコール類；エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールアルキルエーテル類；エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等の多価アルコールアリールエーテル類；２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ヒドロキシエチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチルイミイダゾリジノン、ε−カプロラクタム、γ−ブチロラクトン等の含窒素複素環化合物；ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド類；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン等のアミン類；ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジエタノール等の含硫黄化合物類；プロピレンカーボネート；炭酸エチレン；などが挙げられる。
これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００３６】
前記水溶性溶剤（水溶性有機溶剤（湿潤剤））に加えて他の湿潤剤を用いてもよい。
前記湿潤剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、糖類を含有するものが好ましい。
前記糖類としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、単糖類、二糖類、オリゴ糖類（三糖類及び四糖類を含む）、多糖類、などが挙げられる。これらの中でも、グルコース、マンノース、フルクトース、リボース、キシロース、アラビノース、ガラクトース、マルトース、セロビオース、ラクトース、スクロース、トレハロース、マルトトリオース、などが挙げられる。
前記多糖類とは、広義の糖を意味し、α−シクロデキストリン、セルロースなどの自然界に広く存在する物質を含む意味に用いることとする。
また、これらの糖類の誘導体としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記した糖類の還元糖｛例えば、糖アルコール〔一般式ＨＯＣＨ２（ＣＨＯＨ）ｎＣＨ２ＯＨ（ｎ＝２〜５の整数）〕｝、酸化糖（例えば、アルドン酸、ウロン酸など）、アミノ酸、チオ酸、などが挙げられる。これらの中でも、Ｄ−ソルビトール、ソルビタン、マルチトール、エリスリトール、ラクチトール、キシリトール等の糖アルコールが好ましい。
特に、本発明においては、グリセリン、１，３−ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオールを用いた場合、保存安定性、及び吐出安定性に優れたインクを作製することができる。
【００３７】
前記有機顔料と前記水溶性溶剤（水溶性有機溶剤（湿潤剤））との比は、ヘッドからのインクの吐出安定性に大きな影響がある。前記有機顔料の固形分比率が高いにもかかわらず、前記水溶性溶剤（水溶性有機溶剤（湿潤剤））の配合量が少ないと、ノズルのインクメニスカス付近の水分蒸発が進み吐出不良をもたらす。
前記水溶性溶剤（水溶性有機溶剤（湿潤剤））の配合量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、インク全体の１０質量％〜５０質量％が好ましい。
前記インク中の前記湿潤剤の総質量（Ｘ）に対する、前記有機顔料と後述する樹脂エマルジョンの総質量（Ｙ）の比（Ｘ／Ｙ）としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、０．５〜１２．５が好ましく、１．０〜６．０がより好ましく、２．０〜５．０が特に好ましい。この範囲にあるインクは、乾燥性や保存試験や信頼性試験が非常に良好である。
本発明のインクには、主に画像耐擦過性向上及び着色剤に有機顔料を用いた場合の保存安定性向上の目的で樹脂エマルジョンを添加してもよい。画像耐擦過性の向上には、アクリル樹脂、スチレン−アクリル樹脂、アクリルシリコン樹脂、フッ素樹脂のエマルジョンが好ましく、保存安定性の向上にはポリウレタン樹脂のエマルジョンが特に好ましい。しかし、画像耐擦過性向上と保存安定性向上を同時に達成できる樹脂エマルジョンは少ないため、２種類の樹脂エマルジョンを併用することもできる。これらの樹脂エマルジョンは市販のものを必要に応じて適宜選択して用いることができる。
【００３８】
＜炭素数８〜１１のポリオール＞
前記炭素数８〜１１のポリオールとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、２−エチル−１，３−へキサンジオール、などが挙げられる。
【００３９】
＜その他の成分＞
前記その他の成分としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ｐＨ調整剤、防腐防黴剤、防錆剤、キレート試薬、紫外線吸収剤、酸化防止剤、などが挙げられる。
【００４０】
＜＜ｐＨ調整剤＞＞
前記ｐＨ調整剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、アルコールアミン類、アルカリ金属水酸化物、アンモニウム水酸化物、ホスホニウム水酸化物、アルカリ金属炭酸塩を１種類以上含むものが好ましい。
前記アルコールアミン類としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール、などが挙げられる。
前記アルカリ金属水酸化物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、などが挙げられる。
前記アンモニウム水酸化物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、水酸化アンモニウム、第４級アンモニウム水酸化物等が、ホスホニウム水酸化物としては、第４級ホスホニウム水酸化物が、アルカリ金属炭酸塩としては、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、などが挙げられる。
前記ｐＨ調整剤は、インクをアルカリ性に保つことにより分散状態を安定化し、吐出を安定化する目的で添加する。しかし、ｐＨ１１以上ではインクジェットのヘッドやインク供給ユニットを溶かし出す量が大きく、インクの変質や、漏洩、吐出不良等の問題が発生してしまう。有機顔料を界面活性剤（分散剤）とともに水に混練分散する際に、ｐＨ調整剤を加える方が、混練分散後、湿潤剤、浸透剤等の添加剤とともに加えるよりも好ましい。これは、ｐＨ調整剤によっては添加により分散を破壊する場合もあるためである。
【００４１】
＜＜防腐防黴剤＞＞
前記防腐防黴剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、デヒドロ酢酸ナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム、などが挙げられる。
【００４２】
＜＜防錆剤＞＞
前記防錆剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオジグリコール酸アンモン、ジイソプロピルアンモニウムニトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシクロヘキシルアンモニウムニトライト、などが挙げられる。
【００４３】
＜＜キレート試薬＞＞
前記キレート試薬としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム、ニトリロ三酢酸ナトリウム、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム、ウラミル二酢酸ナトリウム、などが挙げられる。
【００４４】
（インクジェット記録方法）
本発明のインクジェット記録方法は、少なくとも吐出工程を含んでなり、さらに、必要に応じて適宜選択した、前処理液付与工程等のその他の工程を含む。
【００４５】
＜吐出工程＞
前記吐出工程は、本発明のインクジェット記録用インクを記録媒体に吐出する工程である。
【００４６】
＜前処理液付与工程＞
前記前処理液付与工程は、前記吐出工程前に、前処理液を記録媒体に付与する工程である。
【００４７】
＜＜前処理液＞＞
前記前処理液は、少なくとも有機酸又は多価金属塩からなる凝集剤及び水を含有する限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
インクの分散性及び溶解性の少なくともいずれかを低下させるインク定着助剤を含有する無色又は薄色の前処理液を、インクジェット法により記録媒体に噴射して付与したり、ローラで塗布した後にインクジェット記録方法で画像を形成することは、従来より行われている。
一般に用いられている水性のインクには、大多数の場合、アニオン性化合物又は、負に帯電した粒子が含まれている。従って、インクに含有されるアニオン性染料、アニオン性顔料、アニオン性高分子化合物、アニオン性エマルジョンなどのアニオン性化合物などの、負に帯電した粒子と反応してインクの分散性及び溶解性の少なくともいずれかを低下させるインク凝集剤として、前処理液にはカチオン性化合物又は酸を含有することが好ましい。
インク凝集剤としては、一般に、有機酸、多価金属塩、カチオン性ポリマー、カチオン性粒子（エマルジョン）などが用いられているが、本発明においては、有機酸又は多価金属塩を用いることで、他のインク定着助剤に比べ格段の画質改善効果が得られる。
前記インク凝集剤の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１０質量％〜８０質量％が好ましく、２０質量％〜６０質量％がより好ましい。含有量が１０質量％以上であれば、前処理液の付着量が多くなって、付与した記録媒体にコックリングが発生するようなことはない。また、含有量が８０質量％以下であれば、液中に沈殿を生じることはなく、液を均一に記録媒体に付与することができる。
【００４８】
−有機酸−
前記有機酸としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、乳酸、クエン酸、リンゴ酸、琥珀酸、酒石酸、フタル酸、グリシン、グルタミン酸、ピロリドンカルボン酸、ピロンカルボン酸、ピロールカルボン酸、フランカルボン酸、ピリジンカルボン酸、クマリン酸、チオフェンカルボン酸、ニコチン酸、又は、これらの化合物の誘導体又は塩、などが挙げられる。
【００４９】
−多価金属塩−
前記多価金属塩としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、塩化アルミニウム、塩化カルシウム、硝酸アルミニウム、硝酸マグネシウム、塩化マグネシウム、硝酸カルシウム、水酸化マグネシウム、硫酸アルミニウム、アンモニウムみょうばん、などが挙げられる。より具体的には、硝酸マグネシウム／六水和物、酢酸マグネシウム／四水和物、硝酸カルシウム／四水和物、酢酸カルシウム／一水和物、塩化カルシウム／無水物、乳酸カルシウム／五水和物、蟻酸カルシウム／無水物、安息香酸マグネシウム／三水和物、硫酸マグネシウム／七水和物、などが挙げられる。
【００５０】
−カチオン性ポリマー−
前記カチオン性ポリマーとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、サンスタットＥ−８１８、サンフィックス７０、サンフィックス５５５Ｃ、サンフィックスＬＣ−５５、サンフックスＰＡＣ−７００コンク、サンヨウエリオンＡ−３、サンフィックス４１４、サンフィックス５５５、サンフィックスＰＲＯ−１００、サンフィックス５５５ＵＳ、セロポールＹＭ−５００（いずれも三洋化成工業社製）；＃６７５、＃ＦＲ−２Ｐ、＃１００１（いずれも住友化学工業社製）；ＬＵＰＡＳＯＬ  ＳＣ６１Ｂ（ＢＡＳＦ社製）、などが挙げられる。また、ＺＰ−７００（ビニルホルムアミド系）、ＭＰ−１８４（ポリアクリル酸エステル系）、ＭＰ−１７３Ｈ（ポリメタクリル酸エステル系）、ＭＰ−１８０（ポリメタクリル酸エステル系）、ＭＸ−０２１０（ポリメタクリル酸エステル系）、ＭＸ−８１３０（ポリアクリル酸エステル系）、Ｅ−３９５（ポリアクリル酸エステル系）、Ｅ−３０５（ポリアクリル酸エステル系）、Ｑ−１０５Ｈ（ジシアンジアミド系）、Ｎｅｏ−６００（ポリアクリルアミド系）、Ｑ−１０１（ポリアミン系）、Ｑ−３１１（ポリアミン系）、Ｑ−５０１（ポリアミン系）（いずれもハイモ社製）；スーパーフロック２４９０（ポリアクリル酸塩系）、スーパーフロック３１８０、３３８０、３５８０、３８８０、３３９０、３５９０、３５００、ＳＤ２０８１（ポリアクリルアミド）、アコフロックＣ４９８Ｔ、Ｃ４９８Ｙ（ポリアクリル酸エステル系）、スーパーフロック１５００、１６００、アコフロックＣ４８１、Ｃ４８３、Ｃ４８５、Ｃ４８８、Ｃ４８０（ポリメタアクリル酸エステル）、アコフロックＣ５６７、Ｃ５７３、Ｃ５７７、Ｃ５８１（ポリアミン系）（いずれも三井サイテック社製）；ＰＡＳ−Ａ−１、ＰＡＳ−Ａ−５、ＰＡＳ−Ａ−１２０Ｌ、ＰＡＳ−Ａ−１２０Ｓ、ＰＳＡ−Ｊ−８１、ＰＡＳ−８８０、ＰＡＳ−９２（ジアリルジメチルアンモニウム塩系共重合物）、ＰＡＳ−Ｈ−５Ｌ、ＰＡＳ−Ｈ−１０Ｌ、ＰＡＳ−Ｍ−１（ジアリルジメチルアンモニウム塩系重合物）、ＰＡＡ−ＨＣｌ−３Ｌ、ＰＡＡ−ＨＣｌ−１０Ｌ（ポリアリルアミン塩酸塩）、ＰＡＡ−１０Ｃ（ポリアリルアミン）（いずれも日東紡績社製）；ポリマロン３６０、サイズパインＫ−９２１、サイズパインＫ−９２５（いずれも荒川化学工業社製）、などが挙げられる。
その他、本発明に用いることのできるカチオン性４級アンモニウム塩としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、イオネットＤ４６、イオネットＬＥＣ、セクリルＶＮ、サンスタット１２００、サンスタットＫＴ−３０５Ｃ、カチオンＧ−５０、イオネットＲＫ−１５（いずれも三洋化成工業社製）、などが挙げられる。
【００５１】
−カチオン性粒子−
前記カチオン性粒子が分散、懸濁された液としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、カチオン性を有する樹脂エマルジョン、カチオン性の白色又は薄色の顔料分散体、などが挙げられる。
前記カチオン性のエマルジョンとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アクリットＵＷ３１９−ＳＸ、アクリットＲＫＷ−４６０、アクリットＲＫＷ−４００ＳＸ、アクリットＲＫＷ−４５０ＳＸ、アクリットＲＫＷ−４５０（いずれも大成化工社製）など、が挙げられる。なお、スチレン−アクリル系のカチオン性エマルジョンが市販品として入手できる。
カチオン性の白色又は薄色の顔料分散体としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、カチオン性を有するシリカの分散体、などが挙げられる。中でも、水に分散した０．１μｍ前後の球状シリカの分散体であるシリカゾル、が好ましい。前記カチオン性シリカとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、スノーテックスＡＫ（日産化学工業社製）、ＳＭＲ８−１７−１０９ＳＭＳＧ  ３ＣＳ（グレースジャパン社製）、ＣＥＰ１０ＡＫ９７００２（ＣＡＢＯＴ社製）、など挙げられる。
【００５２】
−前処理液添加剤−
前記前処理液添加剤として、前処理液には、水よりも沸点の高い水溶性溶剤を２０質量％〜８０質量％用いることが好ましい。また、前処理液中の水などの溶媒成分が蒸発することにより粘度が変化すると、記録媒体への付与量も変化してしまい、一定の画像品質を確保することができない。乾燥防止以外に、記録媒体の前処理液を所望の物性にするため、インク中の着色剤を不溶化する化合物やその他の添加剤の溶解安定性を向上させるため、また記録媒体の前処理液の塗工特性を安定にするため等の目的で、本発明に係るインクと同様の水溶性溶剤（水溶性有機溶剤（湿潤剤））を使用することができる。水溶性溶剤の添加量が２０質量％以上であれば、前処理液からの水分の蒸発を抑制でき、水分蒸発による前処理液の粘度変化が抑えられ、付与量の安定性を確保できる。また、水分蒸発によりカチオン性ポリマーの溶解安定性が悪くなったり、前処理液がゲル化したり、不溶物が発生したりすることもない。
【００５３】
前処理液には水を加えることができるが、水の添加量は従来の前処理液に比べて少ない方が、前処理液の記録媒体への付与安定性を保つために好ましい。また、水の組成比を、前処理液から水を除いた組成物が、記録装置の使用環境における大気の湿度と平衡状態で吸収する水分比よりも少なくするか、又はそれに近い組成比にすることにより、前処理液の記録媒体への付与時や、付与装置の放置期間中に水分が蒸発することを防止できるばかりでなく、前処理液を記録媒体に付与してから画像を記録するまでの時間が例えば５分間程度と長くなっても、付与直後に画像記録を行った場合と同等の画像品質の向上効果を得ることができる。特に、相対湿度が６０％における平衡水分量よりも少なくすることにより、前処理液の付与装置の使用環境が変化したとしても、ほぼすべての使用環境で、前処理液から水分が蒸発することによる付与の不均一、付与量過多などの問題が生じるのを防止できる。
前記水の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、４０質量％以下が好ましく、１０質量％〜３０質量％がより好ましい。前記水の含有量が４０質量％以下であれば、前処理液の記録媒体への付与時や、付与装置の放置期間中に水分が蒸発することにより、液の粘度が上昇したり、ゲル化を生じたり、不溶物が析出したりする問題が生じることはない。
【００５４】
前記前処理液には１価アルコールを含有させることが好ましく、それにより記録媒体の前処理液の泡立ちによる塗布むらなどの発生を防止することができ、その記録媒体の前処理液を記録媒体に当接して付与した後、インクを液滴として吐出して記録媒体に付着させることより画像を形成すると、均一な濃度を有する画像を得ることができる。
前処理液は、界面活性剤及び／又は濡れ促進剤を添加し、その表面張力が４０ｍＮ／ｍ以下に調整され、記録媒体や前処理液を付与するために用いる付与手段への濡れ性を高めることが好ましい。濡れ性を高めることにより、記録媒体に均一に前処理液が付着するため、少ない付与量で、画像品質を高めることが可能となる。また、ゴムローラ、金属ローラなどの液付与手段への濡れ性を高めることにより、記録媒体への均一な塗布が容易となる。
【００５５】
更に、前処理液には界面活性剤を含有させることができる。カチオン性樹脂と界面活性剤とを含有する前処理液を普通紙などの記録媒体に付与した後にインクを記録媒体に付着させると、記録媒体の表面サイズ剤の分布による不規則な濡れが少なくなるため、フェザリングが少なく細線等の再現性に優れ色境界にじみのない、高画質でかつ画像濃度の高い画像が得られる。これは、インクが記録媒体に均一に浸透するとともに着色剤が不溶化し記録媒体の表面近傍に留まるためであると考えられる。
前記界面活性剤としては、前述したインクの場合と同様の界面活性剤を用いることもできるが、前処理液の均一性を確保するためには、カチオン性界面活性剤が好ましく、インクと記録媒体表面との濡れ性を向上させるとともに、高画質で、かつ画像濃度の高い耐水に優れた画像が得られる。前記カチオン性界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、イオネットＤ４６、イオネットＬＥＣ、セクリルＶＮ、サンスタット１２００、サンスタットＫＴ−３０５Ｃ、カチオンＧ−５０、イオネットＲＫ−１５（いずれも三洋化成工業社製）、などが挙げられる。前処理液における界面活性剤の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、０．１質量％〜５０質量％が好ましい。
また、表面張力を調整する目的で界面活性剤以外の濡れ促進剤を添加することができ、界面活性剤以外の溶剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前述したインクの場合と同様の２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール等の炭素数８〜１１のポリオールが挙げられる。
【００５６】
前処理液には、定着性向上のためバインダー樹脂を添加することが好ましい。
前記バインダー樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アクリル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、スチレン−ブタジエン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、アクリル−スチレン系樹脂、ブタジエン系樹脂、スチレン系樹脂などが挙げられる。
前処理液には記録媒体と接触させながら前処理液を付与するため、例えば、紙粉のような汚染原因物質が混じり込みやすく、前処理液を変質させ、変質による付着量変化や画質改善効果自体の低下を及ぼすことがあるため、防腐防黴剤を含有させることが好ましい。
前記防腐防黴剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前述したインクの場合と同様の防腐防黴剤、などが挙げられる。
また、前処理液のｐＨ値は、ほぼ中性に保たれることが好ましい。前処理液のｐＨ値を所望の値に調整するために、前述したインクの場合と同様のｐＨ調整剤を添加することができる。
その他、画像の耐光性を向上するために、前処理液には、前述したインクの場合と同様に、紫外線吸収剤、酸化防止剤を添加することができる。
【００５７】
本発明のインクは、インクジェット記録方式による各種記録装置、例えば、インクジェット記録用プリンタ、ファクシミリ装置、複写装置、プリンタ／ファックス／コピア複合機などに好適に使用することができる。また、特に、フッ素系シランカップリング剤を含む撥インク層、又はシリコーン樹脂を含む撥インク層を有するインクジェットヘッドを備えた記録装置に対してもヘッド固着を生じないという優れた特性を有する。
【００５８】
＜インクジェット記録装置＞
本発明のインクジエット記録方法では、前処理液を記録媒体に付与し、前処理液が乾燥固化する前に有機顔料（着色剤）を含むインクで画像を記録する。この方法に適用可能な前処理液付与機構を備えたインクジェット記録装置の一例について、図１を参照しつつ説明する。
図１の装置において、記録媒体６は給紙ローラ７によって送り出され、塗布ローラ４とカウンタローラ５によって、前処理液容器４２内に充填された前処理液１が記録媒体に均一に薄く付与される。前処理液１は汲み上げローラ３によって汲み上げられ、膜厚制御ローラ２によって塗布ローラ４に均一に供給される。記録媒体は前処理液を付与されながらインクジェット記録ヘッド２０のある記録走査部まで送られる。前処理液付与動作の終了部（図１中のＡ部）から記録走査開始部（図１中のＢ部）までの用紙経路の長さは、記録媒体の送り方向の長さより長く設定されているので、記録媒体が記録走査開始部に到達した時点では、前処理液の付与を完全に終了することができる。この場合、前処理液の付与は、インクジェット記録ヘッド２０が印字のための走査を開始し、記録媒体６が間欠的に搬送される前に実施できるため、記録媒体の搬送速度が一定の状態で連続的に付与でき、ムラのない均一な付与が可能となる。なお、図１の装置例では前処理の必要な記録媒体は下段のカセットから、必要がないか処理されては困る記録媒体は上段のカセットから供給するようになっているため、記録媒体搬送経路を長く設けるのに好都合である。
なお、図１の８は給紙トレイ、１１、１２、１３、１４、１５、１６は用紙送りローラ、１７は用紙、１８は給紙ローラ、２０は記録ヘッド、２１はインクカートリッジ、２２はキャリッジ軸、２３はキャリッジである。
【００５９】
＜カートリッジ＞
本発明に係るインク又は前処理液は、カートリッジ状の容器に収容して用いることができ、更に必要に応じて適宜選択したその他の部材を付設してもよい。
前記容器としては、特に制限はなく、目的に応じてその形状、構造、大きさ、材質等を適宜選択することができ、例えば、アルミニウムラミネートフィルム、樹脂フィルム等で形成されたインク袋を有するものなどが好適に挙げられる。
前記インク又は前処理液のカートリッジの一例について図２を参照しつつ説明する。
図２は、収容袋２４１をカートリッジケース２４４内に収容したカートリッジ２００を示す概略図である。注入口２４２からインク又は前処理液を収容袋２４１内に充填し、該袋中に残った空気を排気した後、注入口２４２を融着により閉じる。使用時には、ゴム部材からなる排出口２４３に装置本体の針を刺して装置に供給する。収容袋２４１は、透気性のないアルミニウムラミネートフィルム等の包装部材により形成する。そして、通常はプラスチック製のカートリッジケース２４４内に収容し、カートリッジ２００として各種インクジェット記録装置に着脱可能に装着して用いる。
【００６０】
＜記録物＞
本発明の記録物は、記録媒体と、該記録媒体上に形成された画像とを有し、該画像が本発明のインクジェット記録用インクにより形成されている。
【実施例】
【００６１】
以下、実施例及び比較例を示して本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。なお、配合量の「部」は全て「質量部」である。
【００６２】
以下に示すようにして、各顔料分散体を調製した。
（製造例１）
＜顔料分散体（分散粒子Ａ含有物）Ａ１の調製＞
−分散体材料の組成−
・Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２…                                  １５．０部
（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製：Ｊｅｔ  Ｍａｇｅｎｔａ  ＤＭＱ）
・下記構造式（２）で表される界面活性剤（分散剤）…                    ５．０部
・イオン交換水…                                                    ８０．０部
【化６】
2011026564.tif 000008
前記構造式（２）で表される界面活性剤（分散剤）をイオン交換水に加えて溶解させ、有機顔料を混合／攪拌して充分に湿潤させ、粒径０．５ｍｍのジルコニアビーズを充填した混練装置：ダイノーミルＫＤＬ  Ａ型（ＷＡＢ社製）を用いて、２，０００ｒｐｍで６０分間混練した。
次いで、混練したミルベースを取り出し、１μｍのフィルターで濾過して、顔料濃度１５質量％のマゼンタ顔料分散体（分散粒子Ａ含有物）Ａ１を得た。
【００６３】
（製造例２〜１５）
＜顔料分散体（分散粒子Ａ含有物）Ａ２〜Ａ１５の調製＞
有機顔料及び界面活性剤（分散剤）を下記の表１に示すように代えたこと以外は、顔料分散体Ａ１と同様の方法で、顔料濃度１５質量％の顔料分散体（分散粒子Ａ含有物）Ａ２〜Ａ１５を得た。
【表１】
2011026564.tif 000009
前記表１中の構造式（３）〜（６）は次のとおりである。
【化７】
2011026564.tif 000010
【化８】
2011026564.tif 000011
【化９】
2011026564.tif 000012
【化１０】
2011026564.tif 000013
【００６４】
（製造例１６）
＜顔料分散体（分散粒子Ｂ含有物）Ｂ１の調製＞
（１）ポリマーａの合成
−ポリマーａの原料−
・デカン酸エポキシエステル
（ジャパンエポキシレジン社製：カージュラ  Ｅ−１０Ｐ）…          １０．０部
・アジピン酸…                                                      ２７．０部
・ヘキサヒドロ無水フタル酸…                                        ４２．０部
・ネオペンチルグリコール…                                            ２．０部
・トリメチロールプロパン…                                          ２６．０部
・ジブチル錫ジオキサイド…                                            ０．１部
上記原料を、脱水管、温度計、窒素ガス導入管及び撹拌装置を備えた容量２リットルの四つ口フラスコに入れ、脱水しながら３時間かけて１８０℃まで昇温させて脱水縮合反応を行い、ポリマーａ（ポリエステル樹脂）を得た。
（２）顔料分散体（分散粒子Ｂ含有物）Ｂ１の調製
−分散体材料の組成−
・Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２…                                  １２．０部
（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製：Ｊｅｔ  Ｍａｇｅｎｔａ  ＤＭＱ）
・ポリマーａ…                                                      １５．０部
・２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール…                  １．０部
・イオン交換水…                                                    ７２．０部
上記の材料を用いて顔料分散体（分散粒子Ｂ含有物）Ｂ１を作製した。
即ち、ポリマーａを、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオールを加えて水に溶解させた後、顔料を加えて充分に湿潤させ、粒径０．５ｍｍジルコニアビーズを充填した混練装置：ダイノーミル  ＫＤＬ  Ａ型（ＷＡＢ社製）を用いて、２，０００ｒｐｍで４０分間混練を行なった。
次いで、混練したミルベースに１規定の塩酸を３部加えて撹拌した後、イオン交換水４００部を加えて良く撹拌し、遠心分離器を用いて顔料ペーストと水に分離し、上澄み液を除去する操作を数回繰り返した。
次いで、塩基性化合物として、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオールを加え、再び上記混練装置で混練を行った後、ミルベースを取り出し、１μｍのフィルターで濾過して、顔料濃度１５質量％のマゼンタ顔料分散体（分散粒子Ｂ含有物）Ｂ１を得た。
【００６５】
（製造例１７〜１８）
＜顔料分散体（分散粒子Ｂ含有物）Ｂ２、Ｂ３の調製＞
有機顔料を表２に示すように代えたこと以外は、顔料分散体（分散粒子）Ｂ１と同様の方法で、顔料濃度１５質量％の顔料分散体（分散粒子）Ｂ２、Ｂ３を得た。
【００６６】
（製造例１９）
＜顔料分散体（分散粒子Ｂ含有物）Ｂ４の調製＞
（１）ポリマーｂの合成
−ポリマーｂの原料１−
・スチレン…                                      １１．２部
・アクリル酸…                                      ２．８部
・ラウリルメタクリレート…                        １２．０部
・ポリエチレングリコールメタクリレート…            ４．０部
・スチレンマクロマー（東亜合成社製：ＡＳ−６）…    ４．０部
・メルカプトエタノール…                            ０．４部
−ポリマーｂの原料２−
・スチレン…                                    １００．８部
・アクリル酸…                                    ２５．２部
・ラウリルメタクリレート…                      １０８．０部
・ポリエチレングリコールメタクリレート…          ３６．０部
・ヒドロキシエチルメタクリレート…                ６０．０部
・スチレンマクロマー（東亜合成社製：ＡＳ−６）…  ３６．０部
・メルカプトエタノール…                            ３．６部
・アゾビスジメチルバレロニトリル…                  ２．４部
・メチルエチルケトン…                            １８．０部
機械式攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、還流管及び滴下ロートを備えた１Ｌフラスコ内を十分に窒素ガスで置換した後、上記ポリマーｂ原料１を仕込み、６５℃に昇温した。
次いで、上記ポリマーｂ原料２の混合溶液を２．５時間かけて昇温したフラスコ内に滴下した。
滴下終了後、アゾビスジメチルバレロニトリル０．８部と、メチルエチルケトン１８．０部の混合溶液を０．５時間かけてフラスコ内に滴下した。続いて６５℃で１時間熟成した後、アゾビスジメチルバレロニトリル０．８部を添加し、更に１時間熟成した。
反応終了後、フラスコ内に、メチルエチルケトン３６４．０部を添加し、濃度が５０質量％のポリマーｂ（ビニル樹脂）溶液８００部を得た。
【００６７】
（２）顔料分散体（分散粒子Ｂ含有物）Ｂ４の調製
上記ポリマーｂ溶液を含む下記の材料を用いて分散体を作成した。
即ち、顔料とポリマーｂ溶液を十分に攪拌した後、３本ロールミル（ノリタケカンパニー社製：ＮＲ−８４Ａ）を用いて２０回混練した。
次いで、得られたペーストをイオン交換水２００部に投入し、十分に攪拌した後、エバポレーターを用いてメチルエチルケトンと水を留去し、顔料濃度１５質量％のマゼンタ分散体Ｂ４を得た。
−分散体材料の組成−
・Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９…                              ２６．０部
（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製：ＣＩＮＱＵＡＳＩＡ  ＰＡＣＩＦＩＣ
Ｒｅｄ  ２０２０）
・ポリマーｂ溶液（濃度５０質量％）…                                ２８．０部
・１ｍｏｌ／Ｌ水酸化カリウム水溶液…                                １３．６部
・メチルエチルケトン…                                              ２０．０部
・イオン交換水…                                                    ３０．０部
【００６８】
（製造例２０〜２４）
＜顔料分散体（分散粒子Ｂ含有物）Ｂ５〜Ｂ９＞
有機顔料を下記表２に示すように代えたこと以外は、顔料分散体（分散粒子Ｂ含有物）Ｂ４と同様の方法で、顔料濃度１５質量％の顔料分散体（分散粒子Ｂ含有物）Ｂ５〜Ｂ９を得た。
【表２】
2011026564.tif 000014
【００６９】
（実施例１）
＜インク処方＞
下記材料をイオン交換水に溶解した後、１μｍのフィルターで濾過して、インクジェット記録用マゼンタインクを得た。
・顔料分散体（分散粒子Ａ含有物）Ａ１…                              ２０．０部
・顔料分散体（分散粒子Ｂ含有物）Ｂ１…                              ２０．０部
・ディスパノールＴＯＣ…                                              １．５部
（ポリオキシエチレンアルキレン誘導体、固形分１００質量％、日本油脂社製）
・グリセリン…                                                      １５．０部
・３−メチル−１，３−ブタンジオール…                              １５．０部
・２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール…                  ２．０部
・トリエタノールアミン…                                              ０．２部
・プロキセルＬＶ（防腐防黴剤、アベシア社製）…                        ０．１部
・イオン交換水…                                                    ２６．２部
【００７０】
（実施例２）
実施例１において、顔料分散体（分散粒子Ａ含有物）Ａ１及び顔料分散体（分散粒子Ｂ含有物）Ｂ１の組合せを用いる代わりに、顔料分散体（分散粒子Ａ含有物）Ａ２及び顔料分散体（分散粒子Ｂ含有物）Ｂ２の組合せを用いたこと以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録用シアンインクを得た。
【００７１】
（実施例３）
実施例１において、顔料分散体（分散粒子Ａ含有物）Ａ１及び顔料分散体（分散粒子Ｂ含有物）Ｂ１の組合せを用いる代わりに、顔料分散体（分散粒子Ａ含有物）Ａ３及び顔料分散体（分散粒子Ｂ含有物）Ｂ３の組合せを用いたこと以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録用イエローインクを得た。
【００７２】
（実施例４）
下記材料をイオン交換水に溶解した後、１μｍのフィルターで濾過して、インクジェット記録用マゼンタインクを得た。
＜インク処方＞
・顔料分散体Ａ４…                                                  ３２．０部
・顔料分散体Ｂ４…                                                    ８．０部
・Ｗ−５６６１…                                                      １．０部
（ポリウレタン樹脂エマルジョン、固形分３５質量％、三井武田ケミカル社製）
・ソフタノールＥＰ５０３５…                                          １．０部
（ポリオキシアルレンアルキルエーテル、固形分１００質量％、日本触媒社製）
・グリセリン…                                                      １４．０部
・１，３−ブタンジオール…                                          １４．０部
・２−エチル−１，３−ヘキサンジオール…                              ２．５部
・トリエタノールアミン…                                              ０．２部
・プロキセルＬＶ（防腐防黴剤、アベシア社製）…                        ０．１部
・イオン交換水…                                                    ２７．２部
【００７３】
（実施例５）
実施例４において、顔料分散体（分散粒子Ａ含有物）Ａ４及び顔料分散体（分散粒子Ｂ含有物）Ｂ４の組合せを用いる代わりに、顔料分散体（分散粒子Ａ含有物）Ａ５及び顔料分散体（分散粒子Ｂ含有物）Ｂ５の組合せを用いたこと以外は、実施例４と同様にしてインクジェット記録用シアンインクを得た。
【００７４】
（実施例６）
実施例４において、顔料分散体（分散粒子Ａ含有物）Ａ４及び顔料分散体（分散粒子Ｂ含有物）Ｂ４の組合せを用いる代わりに、顔料分散体（分散粒子Ａ含有物）Ａ６及び顔料分散体（分散粒子Ｂ含有物）Ｂ６の組合せを用いたこと以外は、実施例４と同様にしてインクジェット記録用イエローインクを得た。
【００７５】
（実施例７）
下記材料をイオン交換水に溶解した後、１μｍのフィルターで濾過して、インクジェット記録用マゼンタインクを得た。
＜インク処方＞
・顔料分散体Ａ７…                                                  ２８．０部
・顔料分散体Ｂ７…                                                  １２．０部
・ＫＦ−３５３…                                                      ０．１部
（ポリエーテル変性シリコーンオイル、固形分１００質量％、信越シリコーン社製）
・ゾニールＦＳ−３００…                                              １．３部
〔ポリオキシアルキレン（Ｃ２〜３）−２−パーフルオロアルキル（Ｃ４〜１６）
エチルエーテル、固形分４０質量％、デュポン社製〕
・グリセリン…                                                      １７．０部
・１，３−ブタンジオール…                                          １７．０部
・２−エチル−１，３−ヘキサンジオール…                              ２．０部
・２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール…                  ０．２部
・プロキセルＬＶ（防腐防黴剤、アベシア社製）…                        ０．１部
・イオン交換水…                                                    ２２．３部
【００７６】
（実施例８）
実施例７において、顔料分散体（分散粒子Ａ含有物）Ａ７及び顔料分散体（分散粒子Ｂ含有物）Ｂ７の組合せを用いる代わりに、顔料分散体（分散粒子Ａ含有物）Ａ８及び顔料分散体（分散粒子Ｂ含有物）Ｂ８の組合せを用いたこと以外は、実施例７と同様にしてインクジェット記録用シアンインクを得た。
【００７７】
（実施例９）
実施例７において、顔料分散体（分散粒子Ａ含有物）Ａ７及び顔料分散体（分散粒子Ｂ含有物）Ｂ７の組合せを用いる代わりに、顔料分散体（分散粒子Ａ含有物）Ａ９及び顔料分散体（分散粒子Ｂ含有物）Ｂ９の組合せを用いたこと以外は、実施例７と同様にしてインクジェット記録用イエローインクを得た。
【００７８】
（実施例９−２）
実施例４において、顔料分散体（分散粒子Ａ含有物）Ａ４を用いる代わりに、顔料分散体（分散粒子Ａ含有物）Ａ１０を用いたこと以外は、実施例４と同様にしてインクジェット記録用マゼンタインクを得た。
【００７９】
（実施例９−３）
実施例５において、顔料分散体（分散粒子Ａ含有物）Ａ５を用いる代わりに、顔料分散体（分散粒子Ａ含有物）Ａ１１を用いたこと以外は、実施例５と同様にしてインクジェット記録用シアンインクを得た。
【００８０】
（実施例９−４）
実施例６において、顔料分散体（分散粒子Ａ含有物）Ａ６を用いる代わりに、顔料分散体（分散粒子Ａ含有物）Ａ１２を用いたこと以外は、実施例６と同様にしてインクジェット記録用イエローインクを得た。
【００８１】
（実施例９−５）
実施例７において、顔料分散体（分散粒子Ａ含有物）Ａ７を用いる代わりに、顔料分散体（分散粒子Ａ含有物）Ａ１３を用いたこと以外は、実施例７と同様にしてインクジェット記録用マゼンタインクを得た。
【００８２】
（実施例９−６）
実施例８において、顔料分散体（分散粒子Ａ含有物）Ａ８を用いる代わりに、顔料分散体（分散粒子Ａ含有物）Ａ１４を用いたこと以外は、実施例８と同様にしてインクジェット記録用シアンインクを得た。
【００８３】
（実施例９−７）
実施例９において、顔料分散体（分散粒子Ａ含有物）Ａ９を用いる代わりに、顔料分散体（分散粒子Ａ含有物）Ａ１５を用いたこと以外は、実施例９と同様にしてインクジェット記録用イエローインクを得た。
【００８４】
（実施例１０）
下記材料をイオン交換水に溶解した後、５μｍのフィルターで濾過して、インクジェット記録用前処理液を得た。
＜前処理液処方＞
・琥珀酸…                                                          １０．０部
・グリセリン…                                                      １０．０部
・１，３−ブタンジオール…                                          １０．０部
・ゾニールＦＳ−３００…                                              １．３部
〔ポリオキシアルキレン（Ｃ２〜３）−２−パーフルオロアルキル（Ｃ４〜１６）
エチルエーテル、固形分４０質量％、デュポン社製〕
・トリエタノールアミン…                                              ２．０部
・イオン交換水…                                                    ６６．７部
【００８５】
（実施例１１）
実施例１０において、琥珀酸を用いる代わりに、クエン酸を用いたこと以外は、実施例１０と同様にしてインクジェット記録用前処理液を得た。
【００８６】
（実施例１２）
実施例１０において、琥珀酸を用いる代わりに、乳酸を用いたこと以外は、実施例１０と同様にしてインクジェット記録用前処理液を得た。
【００８７】
（実施例１３）
実施例１０において、琥珀酸を用いる代わりに、酒石酸を用いたこと以外は、実施例１０と同様にしてインクジェット記録用前処理液を得た。
【００８８】
（実施例１４）
実施例１０において、琥珀酸を用いる代わりに、リンゴ酸を用いたこと以外は、実施例１０と同様にしてインクジェット記録用前処理液を得た。
【００８９】
（実施例１５）
実施例１０において、琥珀酸を用いる代わりに、塩化カルシウムを用いたこと以外は、実施例１０と同様にしてインクジェット記録用前処理液を得た。
【００９０】
（実施例１６）
実施例１０において、琥珀酸を用いる代わりに、硫酸マグネシウムを用いたこと以外は、実施例１０と同様にしてインクジェット記録用前処理液を得た。
【００９１】
（製造例２５）
＜顔料分散体（分散粒子）Ｃ１の調製＞
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３（ＢＡＳＦ・ジャパン社製：ＨＥＬＩＯＧＥＮ  Ｂｌｕｅ  Ｄ７０７９）３００ｇを水１，０００ｇによく混合した後、次亜塩素酸ソーダ（有効塩素濃度１２モル％）４５０ｇを滴下して、１００℃〜１０５℃で８時間撹拌した。
次いで、上述した混合液に次亜塩素酸ソーダ（有効塩素濃度１２モル％）１００ｇを加え、粒径０．５ｍｍのジルコニアビーズを充填したダイノーミル  ＫＤＬ  Ａ型（ＷＡＢ社製）を用いて、２，０００ｒｐｍで２時間分散した。
次いで、得られたスラリーを水で１０倍に希釈し、水酸化リチウムでｐＨを調整した後、電導度０．２ｍＳ／ｃｍまで限外濾過膜で脱塩濃縮した。
さらに、遠心処理により粗大粒子を除き、１μｍのフィルターで濾過して、顔料濃度１５質量％のシアン顔料分散体Ｃ１を得た。
【００９２】
（製造例２６）
＜顔料分散体（分散粒子）Ｃ２の調製＞
−分散体材料の組成−
・Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２…                                  １５．０部
（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製：Ｊｅｔ  Ｍａｇｅｎｔａ  ＤＭＱ）
・ジョンクリル８１９…                                                ５．０部
（スチレン−アクリル系高分子分散剤、ＢＡＳＦ・ジャパン社製）
・イオン交換水…                                                    ８０．０部
前記スチレン−アクリル系高分子分散剤をイオン交換水に加えて溶解させ、顔料を混合／攪拌して充分に湿潤させ、粒径０．５ｍｍジルコニアビーズを充填した混練装置（ダイノーミルＫＤＬ  Ａ型（ＷＡＢ社製））を用いて、２，０００ｒｐｍで６０分間混練を行なった。
次いで、混練したミルベースを取り出し、１μｍのフィルターで濾過して、顔料濃度１５質量％のマゼンタ顔料分散体Ｃ２を得た。
【００９３】
（比較例１）
実施例３において、顔料分散体（分散粒子Ａ含有物）Ａ３の添加量を２０部から４０部に変え、顔料分散体（分散粒子Ｂ含有物）Ｂ３の添加量を２０部から０部に変えたこと以外は、実施例３と同様にしてインクジェット記録用イエローインクを得た。
【００９４】
（比較例２）
実施例３において、顔料分散体（分散粒子Ａ含有物）Ａ３の添加量を２０部から０部に変え、顔料分散体（分散粒子Ｂ含有物）Ｂ３の添加量を２０部から４０部に変えたこと以外は、実施例３と同様にしてインクジェット記録用イエローインクを得た。
【００９５】
（比較例３）
実施例５において、顔料分散体（分散粒子Ｂ含有物）Ｂ５を用いる代わりに、顔料分散体（分散粒子含有物）Ｃ１を用い、さらに、グリセリン及び１，３−ブタンジオールの添加量を、それぞれ、１４．０部から１２．０部に変えたこと以外は、実施例５と同様にしてインクジェット記録用シアンインクを得た。
【００９６】
（比較例４）
実施例５において、顔料分散体（分散粒子Ａ含有物）Ａ５を用いる代わりに、顔料分散体（分散粒子含有物）Ｃ１を用いたこと以外は、実施例５と同様にしてインクジェット記録用シアンインクを得た。
【００９７】
（比較例５）
実施例７において、顔料分散体（分散粒子Ａ含有物）Ａ７を用いる代わりに、顔料分散体（分散粒子含有物）Ｃ２を用い、さらに、グリセリン及び１，３−ブタンジオールの添加量を、それぞれ、１７．０部から１４．０部に変えたこと以外は、実施例７と同様にしてインクジェット記録用マゼンタインクを得た。
【００９８】
（実施例１７）
下記材料をイオン交換水に溶解した後、５μｍのフィルターで濾過して、インクジェッ
ト記録用前処理液を得た。
＜前処理液処方＞
・ポリマロン３６０…                                                ３０．０部
（カチオン性ポリマー、固形分２０質量％、荒川化学工業社製）
・グリセリン…                                                      １０．０部
・１，３−ブタンジオール…                                          １０．０部
・ゾニールＦＳ−３００…                                              １．３部
〔ポリオキシアルキレン（Ｃ２〜３）−２−パーフルオロアルキル（Ｃ４〜１６）
エチルエーテル、固形分４０質量％、デュポン社製〕
・イオン交換水…                                                    ４８．７部
【００９９】
上記実施例及び比較例の各インクと前処理液とを使用し、図１に示す構造のインクジェットプリンターＩＰＳｉＯ  Ｇ７０７（リコー社製）に、各インクと前処理液とをカートリッジに充填してセットし、前処理液を試験用紙（記録媒体）に付与した後、各インクを試験用紙に吐出した。得られた記録物の彩度（発色性）、耐擦過性、及びカラーブリードを、以下のようにして測定し評価した。
なお、実施例１８は前処理液を付与しなかった例である。
【０１００】
（１）彩度
試験用紙としてマイペーパー（リコー社製）とＰＯＤグロス１００（王子製紙社製）を用い、ワンパスでべた画像を印字した。乾燥後、反射型カラー分光測色濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ製）を用いてＬ＊ａ＊ｂ＊の値を測定し、標準色（Ｊａｐａｎ  ｃｏｌｏｒ    ｖｅｒ．２）の彩度の値（イエロー：９１．３４、マゼンタ：７４．５５、シアン：６２．８２）に対する測定した彩度の値（試験用紙２種の平均値）の比率を算出し、下記の評価基準に従い評価した。結果を表３に示す。◎及び○が許容範囲である。
〔評価基準〕
◎：１．２以上
○：１．０以上１．２未満
△：０．８以上１．０未満
×：０．８未満
【０１０１】
【表３】
2011026564.tif 000015
【０１０２】
（２）耐擦過性
試験用紙としてマイペーパー（リコー社製）とＰＯＤグロス１００（王子製紙社製）を用いて画像サンプルを作成し、２５℃５０ＲＨ％の環境で２４時間放置し乾燥させた後、印字部分に対して、クロックメーターＣＭ−１（東洋精機社製）を用いて、白綿布により荷重９００ｇで５往復摩擦した。摩擦後の状態を下記の基準で評価した。
結果を表４に示す。◎及び○が許容範囲である。
＜評価基準＞
◎：目視で画像脱落がなく、画像周囲の汚れがない。
○：目視で画像脱落がほとんどなく、画像周囲の汚れが少ない。
△：目視で画像脱落が少ないが、画像周囲に汚れがある。
×：目視で画像脱落及び画像周囲の汚れが著しい。
【０１０３】
【表４】
2011026564.tif 000016
【０１０４】
（３）カラーブリード
マゼンタ、シアン、イエローのカラーインクのベタ画像部中にブラックインクの文字を印字する印刷パターンを用い、試験用紙としてマイペーパー（リコー社製）を用いて印字を行った。印字条件は１００％ｄｕｔｙ、記録密度は３００ｄｐｉ、ワンパス印字とした。
カラーインクとブラックインク間のカラーブリード（にじみ）を、目視により、下記の基準で評価した。結果を〔表５〕に示す。◎及び○が許容範囲である。
〔評価基準〕
◎：カラーブリードの発生がなく、黒文字が極めて鮮明に認識できる。
○：カラーブリードの発生がなく、黒文字が鮮明に認識できる。
△：カラーブリードが若干発生し、黒文字が少しにじむ。
×：カラーブリードが発生し、黒文字の認識が困難である。
【０１０５】
【表５】
2011026564.tif 000017
【産業上の利用可能性】
【０１０６】
本発明のインクジェット記録用インクは、発色性と耐擦過性に優れ、カラーブリードが抑えられた良好な画像を実現できるので、インクジェット記録に好適に用いられる。
【符号の説明】
【０１０７】
Ａ      前処理液付与動作の終了部
Ｂ      記録走査開始部
１      前処理液
２      膜厚制御ローラ
３      汲み上げローラ
４      塗布ローラ
５      カウンタローラ
６      用紙
７      給紙ローラ
８      給紙トレイ
１１    用紙送りローラ
１２    用紙送りローラ
１３    用紙送りローラ
１４    用紙送りローラ
１５    用紙送りローラ
１６    用紙送りローラ
１７    記録媒体（用紙）
１８    給紙ローラ
２０    記録ヘッド
２１    インクカートリッジ
２２    キャリッジ軸
２３    キャリッジ
４２    前処理液容器
２００  カートリッジ
２４１  収容袋
２４２  注入口
２４３  排出口
２４４  カートリッジケース
【先行技術文献】
【特許文献】
【０１０８】
【特許文献１】特開２００４−１６９００８号公報
【特許文献２】特開２００２−２０６６４号公報
【特許文献３】特開２００８−５１９１３８号公報
【特許文献４】特開２００２−０７９７４０号公報
【特許文献５】特開２００６−１６０８１５号公報
【図１】
2011026564.tif 000024
【図２】
2011026564.tif 000025