(57)【要約】【課題】アクリル樹脂本来の高い透明性、耐候安定性を損ねることなく耐熱性と成形加工性を付与したアクリル系樹脂組成物、及びその成形体を提供する。【解決手段】下記共重合体（ａ）９９〜１重量部と共重合体（ｂ）１〜９９重量部からなるアクリル系樹脂組成物、及びその成形体。共重合体（ａ）：（ｉ）メタクリレート単量体由来の繰り返し単位、（ｉｉ）ビニル芳香族単量体由来の繰り返し単位、及び（ｉｉｉ）酸無水物繰り返し単位からなる共重合体。共重合体（ｂ）：メタクリル酸エステル単量体、他の共重合性のビニル単量体からなる共重合体。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）で表されるメタクリレート単量体由来の繰り返し単位：１０〜７０重量％、下記式（２）で表されるビニル芳香族単量体由来の繰り返し単位：５〜４０重量％、及び下記式（３）又は下記式（４）で表される環状酸無水物繰り返し単位：２０〜５０重量％を含有する共重合体であって、ビニル芳香族単量体由来の繰り返し単位の含有量（Ａ）と環状酸無水物繰り返し単位の含有量（Ｂ）のモル比（Ｂ／Ａ）が、１より大きく、１０以下の範囲にあり、且つ、該共重合体１００重量部に対して残存する単量体の合計が０．５重量部以下である共重合体（ａ）：９９〜１重量部と、
メタクリル酸エステル単量体：５０〜９９．９重量％、他の共重合性のビニル系単量体：０．１〜５０重量％を含有する共重合体（ｂ）：１〜９９重量部
とからなる耐熱アクリル系樹脂組成物。
【化１】
2011026563.tif 000014
（式中：Ｒ１は、水素原子、直鎖状または分岐状の炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数５〜１２のシクロアルキル基を表す。）
【化２】
2011026563.tif 000015
（式中：Ｒ２、Ｒ３は、それぞれ同一でも、異なっていても良く、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、アルコキシ基、ニトロ基、直鎖状または分岐状の炭素数１〜１２のアルキル基を表す。ｌは１〜３の整数を示す。）
【化３】
2011026563.tif 000016
【化４】
2011026563.tif 000017
（式中：Ｒ５〜Ｒ８は、それぞれ同一でも、異なっていても良く、水素原子、直鎖状または分岐状の炭素数１〜１２のアルキル基を表す。）
【請求項２】
共重合体（ａ）が、さらに、下記式（５）で表される芳香族基を有するメタクリレート単量体由来の繰り返し単位：０．１〜５重量％を含有する共重合体（ａ）である請求項１記載の耐熱アクリル系樹脂組成物。
【化５】
2011026563.tif 000018
（式中：Ｒ４は、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、アルコキシ基、ニトロ基、直鎖状または分岐状の炭素数１〜１２のアルキル基を表す。ｍは１〜３の整数、ｎは０〜２の整数を示す。）
【請求項３】
共重合体（ａ）が、ＧＰＣ測定法による重量平均分子量で１０，０００〜４００，０００、分子量分布で１．８〜３．０の範囲にあることを特徴とする請求項１又は２に記載の耐熱アクリル系樹脂組成物。
【請求項４】
共重合体（ａ）が、メタクリレート単量体由来の繰り返し単位がメタクリル酸メチル、ビニル芳香族単量体由来の繰り返し単位がスチレン、環状酸無水物繰り返し単位が無水マレイン酸、芳香族基を有するメタクリレート単量体由来の繰り返し単位がメタクリル酸ベンジルからそれぞれ誘導される共重合体よりなることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の耐熱アクリル系樹脂組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の耐熱アクリル系樹脂組成物からなる成形体。
【請求項６】
成形体が車両用ランプレンズ、メーターパネル、バイザー及び照明カバーから選ばれるいずれか１つである請求項５記載の成形体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アクリル樹脂本来の透明、耐候性を損ねることなく耐熱性と成形加工性を付与したアクリル系樹脂組成物、及びその成形体を提供する。
【背景技術】
【０００２】
特許文献１には、２種類のアクリル系共重合体からなる、耐熱性樹脂組成物が記載されている。共重合体（Ｉ）は、メタクリル酸メチル：５０〜９８質量％、スチレン：１〜２５質量％および無水マレイン酸：１〜２５質量％からなり、共重合体（ＩＩ）は、メタクリル酸メチル：８０〜１００質量％および他の共重合可能なエチレン系モノマー：０〜２０質量％からなる。特に、共重合体（Ｉ）において、そのスチレン／無水マレイン酸重量比≧１である。共重合体（Ｉ）と共重合体（ＩＩ）の組成比を種々検討し、樹脂組成物が、高い透明性、成形加工時の低着色性、及び耐候安定性に優れることを開示している。しかしながら、該樹脂組成物の耐熱性は満足しうるものではない。
【０００３】
特許文献２には、メタクリル酸メチル：７０〜８０重量％、スチレン：１２〜１８重量％、無水マレイン酸：８〜１２重量％からなる共重合体であって、その重量平均分子量：１２〜１６万、スチレン／無水マレイン酸重量比＝１．４〜１．８である共重合体（Ｉ）４０〜８０重量部と、メタクリル酸メチル：８５〜９５重量％、アクリル酸メチル：５〜１５重量％からなる共重合体であって、その重量平均分子量：８〜１６万の共重合体（ＩＩ）６０〜２０重量部からなる樹脂組成物が開示されている。しかしながら、該樹脂組成物の耐熱性は満足しうるものではない。
【０００４】
特許文献３には、メタクリル酸メチル：５０〜９０重量％、スチレン：１０〜２０重量％、無水マレイン酸：５〜１５重量％からなる共重合体（Ｉ）９５〜５重量部と、メタクリル酸メチル：９５〜９９．５重量％、アクリル酸メチル：０．５〜５重量％からなる共重合体（ＩＩ）からなる樹脂組成物が開示されている。共重合体（Ｉ）は、明細書中、重量平均分子量で９５０００付近のものが望ましいと記載され、及び実施例には、スチレン／無水マレイン酸重量比＝１．５の共重合体が記載されるのみである。該樹脂組成物も耐熱性を満足しうるものではない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】欧州特許出願公開第０１１３１０５号公報
【特許文献２】特開２００３−２９２７１４
【特許文献３】特開２００７−５３６４１７
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
アクリル樹脂本来の高い透明性、耐候安定性を損ねることなく耐熱性と成形加工性を付
与した樹脂組成物、及びその成形体（例えば、射出成形体）が産業的応用上強く望まれていた。
【０００７】
本発明は、アクリル樹脂本来の高い透明性、耐候安定性を損ねることなく、耐熱性と成形加工性に優れたアクリル系樹脂組成物、及びその成形体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、特定のアクリル系共重合体からなる樹脂組成物が、高い透明性、耐候安定性を損ねることなく、耐熱性と成形加工性を有することを見出し、なされたものである。
【０００９】
すなわち本発明は、
[１]  下記式（１）で表されるメタクリレート単量体由来の繰り返し単位：１０〜７０重量％、下記式（２）で表されるビニル芳香族単量体由来の繰り返し単位：５〜４０重量％、及び下記式（３）又は下記式（４）で表される環状酸無水物繰り返し単位：２０〜５０重量％を含有する共重合体であって、ビニル芳香族単量体由来の繰り返し単位の含有量（Ａ）と環状酸無水物繰り返し単位の含有量（Ｂ）のモル比（Ｂ／Ａ）が、１より大きく、１０以下の範囲にあり、且つ、該共重合体１００重量部に対して残存する単量体の合計が０．５重量部以下である共重合体（ａ）：９９〜１重量部と、
メタクリル酸エステル単量体：５０〜９９．９重量％、他の共重合性のビニル系単量体：０．１〜５０重量％を含有する共重合体（ｂ）：１〜９９重量部
とからなる耐熱アクリル系樹脂組成物。
【００１０】
【化１】
2011026563.tif 000002
【００１１】
（式中：Ｒ１は、水素原子、直鎖状または分岐状の炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数５〜１２のシクロアルキル基を表す。）
【００１２】
【化２】
2011026563.tif 000003
【００１３】
（式中：Ｒ２、Ｒ３は、それぞれ同一でも、異なっていても良く、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、アルコキシ基、ニトロ基、直鎖状または分岐状の炭素数１〜１２のアルキル基を表す。ｌは１〜３の整数を示す。）
【００１４】
【化３】
2011026563.tif 000004
【００１５】
【化４】
2011026563.tif 000005
【００１６】
（式中：Ｒ５〜Ｒ８は、それぞれ同一でも、異なっていても良く、水素原子、直鎖状または分岐状の炭素数１〜１２のアルキル基を表す。）
【００１７】
[２]  共重合体（ａ）が、さらに、下記式（５）で表される芳香族基を有するメタクリレート単量体由来の繰り返し単位：０．１〜５重量％を含有する共重合体（ａ）である[１]記載の耐熱アクリル系樹脂組成物。
【００１８】
【化５】
2011026563.tif 000006
【００１９】
（式中：Ｒ４は、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、アルコキシ基、ニトロ基、直鎖状または分岐状の炭素数１〜１２のアルキル基を表す。ｍは１〜３の整数、ｎは０〜２の整数を示す。）
【００２０】
[３]  共重合体（ａ）が、ＧＰＣ測定法による重量平均分子量で１０，０００〜４００，０００、分子量分布で１．８〜３．０の範囲にあることを特徴とする[１]又は[２]に記載の耐熱アクリル系樹脂組成物。
[４]  共重合体（ａ）が、メタクリレート単量体由来の繰り返し単位がメタクリル酸メチル、ビニル芳香族単量体由来の繰り返し単位がスチレン、環状酸無水物繰り返し単位が無水マレイン酸、芳香族基を有するメタクリレート単量体由来の繰り返し単位がメタクリル酸ベンジルからそれぞれ誘導される共重合体よりなることを特徴とする[１]〜[３]のいずれか１項に記載の耐熱アクリル系樹脂組成物。
[５]  [１]〜[４]のいずれか１項に記載の耐熱アクリル系樹脂組成物からなる成形体。
[６]  成形体が車両用ランプレンズ、メーターパネル、バイザー及び照明カバーから選ばれるいずれか１つである[５]記載の成形体。
に関する。
【発明の効果】
【００２１】
本発明によって、アクリル樹脂の透明性と耐候安定性を維持しつつ、高い耐熱性と成形加工性を同時に発現するアクリル系樹脂組成物、及びその成形体を提供する。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
本発明の好ましい樹脂組成物は、共重合体（ａ）が、下記式（１）で表されるメタクリレート単量体由来の繰り返し単位：１０〜７０重量％、下記式（２）で表されるビニル芳香族単量体由来の繰り返し単位：５〜４０重量％、及び下記式（３）又は下記式（４）で表される環状酸無水物繰り返し単位：２０〜５０重量％を含有する共重合体であって、ビニル芳香族単量体由来の繰り返し単位の含有量（Ａ）と環状酸無水物繰り返し単位の含有量（Ｂ）のモル比（Ｂ／Ａ）が、１より大きく、１０以下の範囲にあり、且つ、該共重合体１００重量部に対して残存する単量体の合計が０．５重量部以下である共重合体（ａ）：９９〜１重量部と、
【００２３】
【化６】
2011026563.tif 000007
【００２４】
（式中：Ｒ１は、水素原子、直鎖状または分岐状の炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数５〜１２のシクロアルキル基を表す。）
【００２５】
【化７】
2011026563.tif 000008
【００２６】
（式中：Ｒ２、Ｒ３は、それぞれ同一でも、異なっていても良く、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、アルコキシ基、ニトロ基、直鎖状または分岐状の炭素数１〜１２のアルキル基を表す。ｌは１〜３の整数を示す。）
【００２７】
【化８】
2011026563.tif 000009
【００２８】
【化９】
2011026563.tif 000010
【００２９】
（式中：Ｒ５〜Ｒ８は、それぞれ同一でも、異なっていても良く、水素原子、直鎖状または分岐状の炭素数１〜１２のアルキル基を表す。）
【００３０】
共重合体（ｂ）が、アルキル基の炭素数が１〜８のアクリル酸アルキルエステル単量体：５０〜９９．９重量％、他の共重合性のビニル系単量体：０．１〜５０重量％を含有する共重合体（ｂ）：１〜９９重量部、
とからなる樹脂組成物である。
【００３１】
さらに好ましい樹脂組成物は、共重合体（ａ）が、さらに、下記式（５）で表される芳香族基を有するメタクリレート単量体由来の繰り返し単位：０．１〜５重量％を含有する共重合体（ａ）である樹脂組成物である。
【００３２】
【化１０】
2011026563.tif 000011
【００３３】
（式中：Ｒ４は、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、アルコキシ基、ニトロ基、直鎖状または分岐状の炭素数１〜１２のアルキル基を表す。ｍは１〜３の整数、ｎは０〜２の整数を示す。）
【００３４】
該共重合体（ａ）において、式（１）で表される繰り返し単位は、メタクリル酸、及びメタクリル酸エステル単量体から誘導される。使用されるメタクリル酸エステルとしては、例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル；などが挙げられる。メタクリル酸、及びメタクリル酸エステルは、単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【００３５】
これらメタクリル酸エステルのうち、アルキル基の炭素数が１〜７であるメタクリル酸アルキルエステルが好ましく、得られた共重合体の耐熱性や透明性が優れることから、メタクリル酸メチルが特に好ましい。
【００３６】
式（１）で表される繰り返し単位の含有割合は、透明性の観点から１０〜７０質量％、好ましくは２５〜７０質量％、より好ましくは４０〜７０質量％である。
【００３７】
式（２）で表される繰り返し単位は、芳香族ビニル単量体から誘導される。使用される単量体としては、例えば、スチレン、２−メチルスチレン、３−メチルスチレン、４−メチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、２，５−ジメチルスチレン、２−メチル−４−クロロスチレン、２，４，６−トリメチルスチレン、α―メチルスチレン、ｃｉｓ−β−メチルスチレン、ｔｒａｎｓ−β−メチルスチレン、４−メチル−α−メチルスチレン、４−フルオロ−α−メチルスチレン、４−クロロ−α−メチルスチレン、４−ブロモ−α−メチルスチレン、４−ｔ−ブチルスチレン、２−フルオロスチレン、３−フルオロスチレン、４−フルオロスチレン、２，４−ジフルオロスチレン、２−クロロスチレン、３−クロロスチレン、４−クロロスチレン、２，４−ジクロロスチレン、２，６−ジクロロスチレン、２−ブロモスチレン、３−ブロモスチレン、４−ブロモスチレン、２，４−ジブロモスチレン、α−ブロモスチレン、β−ブロモスチレン、２−ヒドロキシスチレン、４−ヒドロキシスチレンなどが挙げられる。これらの芳香族ビニル単量体は、単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【００３８】
これらの単量体のうち、共重合が容易なことから、スチレン、α−メチルスチレンが好ましい。
【００３９】
式（２）で表される繰り返し単位の含有割合は、透明性、耐熱性の観点から５〜４０質量％、好ましくは５〜３０質量％、より好ましくは５〜２０質量％である。
【００４０】
式（３）で表される環状酸無水物繰り返し単位は、無置換及び／又は置換無水マレイン酸から誘導される。使用される単量体としては、例えば、無水マレイン酸、無水シトラコン酸、ジメチル無水マレイン酸、ジクロロ無水マレイン酸、ブロモ無水マレイン酸、ジブロモ無水マレイン酸、フェニル無水マレイン酸、ジフェニル無水マレイン酸などが挙げられる。これらの単量体のうち、共重合が容易なことから、無水マレイン酸が好ましい。
また、式（４）で表される環状酸無水物繰り返し単位は、後述する繰り返し単位間での縮合環化反応により誘導され、例えば、無水グルタル酸などが挙げられる。
【００４１】
本発明の共重合体（ａ）において、式（３）又は式（４）であらわされる環状酸無水物繰り返し単位は、空気中の湿気など外的環境により一部加水分解を受け開環する可能性がある。本発明の共重合体（ａ）では、光学的特性や耐熱性の観点から、その加水分解率は１０モル％未満であることが望ましい。さらに５モル％未満であることが好ましく、１モル％未満であることがより好ましい。
【００４２】
ここで、加水分解率（モル％）は、｛１−（加水分解後の環状酸無水物量（モル））/加水分解前の環状酸無水物量（モル）｝×１００で求められる。
【００４３】
式（３）又は式（４）で示される環状酸無水物繰り返し単位の含有割合は、本発明の効果である高い耐熱性と、光学特性（特に、後述する位相差の制御）をより高度に達成するために、２０〜５０質量％、好ましくは２０〜４５質量％である。但し、本発明のアクリル系熱可塑性樹脂中、式（２）で表されるビニル芳香族単量体由来の繰り返し単位の含有量（Ａ）と式（３）又は式（４）で表される環状酸無水物繰り返し単位の含有量（Ｂ）のモル比（Ｂ／Ａ）は、１より大きく、１０以下であり、好ましくは１より大きく、５以下である。
【００４４】
式（５）で表される繰り返し単位は、芳香族基を有するメタクリレート単量体から誘導される。使用される単量体としては、例えば、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸１−フェニルエチルなどが挙げられる。これらの単量体は、単独で用いても２種以上を併用してもよい。これらの単量体のうち、メタクリル酸ベンジルが特に好ましい。
【００４５】
式（５）で示される繰り返し単位の含有割合は、光学的特性（特に、光弾性係数を極小化する）を発現させる上で、好ましくは０．１〜５質量％、より好ましくは０．１〜４質量％、さらに好ましくは０．１〜３質量％である。
【００４６】
本発明の共重合体（ａ）は、残存する（共重合体の繰り返し単位を構成する）単量体の合計が、共重合体１００重量部に対して０．５重量部以下であり、好ましくは０．４重量部以下、より好ましくは０．３重量部以下である。残存単量体の合計が、０．５重量部を超えると、成形加工時に熱時着色したり、成形品の耐熱・耐候性が低下するなど実用に適さない成形体が得られ問題である。本発明でいう残存揮発分量とは、先述した重合反応時に反応しなかった残存単量体、重合溶媒、副生水、及び副生アルコールの合計量をいう。
本発明の共重合体（ａ）のＧＰＣ測定法によるＰＭＭＡ換算の重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは１０，０００〜４００，０００、より好ましくは４０,０００〜３００,０００、さらに好ましくは７０，０００〜２００，０００である。その分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、好ましくは１．８〜３．０、より好ましくは１．８〜２．７、さらに好ましくは１．８〜２．５の範囲である。
【００４７】
本発明の共重合体（ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、樹脂組成で任意に制御できるが、産業上の応用性の観点から、好ましくは１２０℃以上に制御される。より好ましくは１３０℃以上、さらに好ましくは１３５℃以上に制御される。
【００４８】
本発明で用いられる共重合体（ｂ）とは、メタクリル酸エステル単量体：５０〜９９．９重量％、他の共重合性のビニル系単量体：０．１〜５０重量％を含有するアクリル系２元共重合体である。メタクリル酸エステル単量体としては、例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル；などが挙げられる。メタクリル酸エステル単量体は、単独で用いても２種以上を併用してもよい。これらメタクリル酸エステル単量体のうち、アルキル基の炭素数が１〜８であるメタクリル酸アルキルエステルが好ましく、得られた共重合体の耐熱性や透明性が優れることから、メタクリル酸メチルが特に好ましい。
【００４９】
他の共重合性のビニル系単量体としては、アクリル酸エステル単量体、例えば、アクリル酸メチル；芳香族ビニル単量体、例えば、スチレン、α−メチルスチレン；アクリロニトリル；アクリル酸；メタクリル酸；マレイン酸、フマル酸；などが挙げられる。これらの単量体は、単独で用いても２種以上を併用してもよい。これらのビニル系単量体のうち、アクリル酸エステルが好ましく、耐熱性や耐候性に優れることからアクリル酸メチルがより好ましい。
【００５０】
該共重合体（ｂ）の重量平均分子量は、好ましくは８〜１６万の範囲である。８万未満では過度に脆弱化して機械的強度に劣り、１６万を超える場合には成形流動性に劣り本発明課題の達成は実質困難になる。より好ましい範囲は１１万〜１５万である。
本発明の共重合体（Ａ）、（Ｂ）の製造法は公知の懸濁重合、溶液重合、塊状重合等の重合方法を適用して製造でき、特に限定されない。
【００５１】
本発明の樹脂組成物は上記の共重合体（ａ）と共重合体（ｂ）を通常法で溶融混合した樹脂組成物である。
【００５２】
樹脂組成物中での使用量は、共重合体（ａ）：９９〜１重量部と共重合体（ｂ）：１〜９９重量部である（ａ＋ｂの合計は１００重量部）。好ましい樹脂組成物中での使用量は、共重合体（ａ）：２０〜６０重量部、共重合体（ｂ）：８０〜４０重量部である。
共重合体（ａ）の使用量を２０〜６０重量部とする理由は、耐溶剤性、耐熱性を付与する為である。使用量が２０重量部未満では、耐溶剤性改善効果が小さく、６０重量部を超える場合には流動性・機械的強度特性に劣る。
【００５３】
共重合体（ｂ）の使用量を８０〜４０重量部とする理由は、成形流動性、耐候性を付与する為である。使用量が４０重量部未満では成形流動性は実質向上せず、又更に機械的強度特性にも劣り、８０重量部を超える場合には耐熱変形性に劣る。
【００５４】
本発明の樹脂組成物は、必要に応じて公知の色剤、紫外線吸収剤・酸化防止剤等の安定剤、各種添加剤を使用してもよい。例えば、無機充填剤、酸化鉄等の顔料、ステアリン酸、ベヘニン酸、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、エチレンビスステアロアミド等の滑剤、離型剤、パラフィン系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイル、芳香族系プロセスオイル、パラフィン、有機ポリシロキサン、ミネラルオイル等の軟化剤・可塑剤、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、りん系熱安定剤等の酸化防止剤、ヒンダードアミン系光安定剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、難燃剤、帯電防止剤、有機繊維、ガラス繊維、炭素繊維、金属ウィスカ等の補強剤、着色剤、その他添加剤或いはこれらの混合物等が挙げられる。
【００５５】
添加剤の含有割合は、好ましくは０〜５質量％、より好ましくは０〜２質量％、さらに好ましくは０〜１質量％である。
【００５６】
また、本発明の樹脂組成物は、本発明の目的を損なわない範囲で、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン、スチレン／アクリロニトリル共重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体、スチレン／メタアクリル酸共重合体等のスチレン系樹脂、ポリメタアクリル酸エステル系樹脂、ポリアミド、ポリフェニレンサルファイド樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイド、ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポリアセタール、環状オレフィン系樹脂、ノルボルネン系樹脂等の熱可塑性樹脂、およびフェノール樹脂、メラミン樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂等の熱硬化性樹脂などの少なくとも１種以上を混合することができる。
【００５７】
［成形体、成形体の使用］
本発明の成形体は、全部または部分的に熱可塑的加工、例えば、射出成形または押出、同時押出、積層または塗布によって製造することができる。好ましくは、射出成形することにより得られる。射出成形法については特に限定されず公知のものが使用でき、射出成形温度は２００〜２６０℃の範囲である。
【００５８】
射出成形された成形体は、例えば、車両用ランプレンズ、メーターパネル、バイザー、照明カバーなどに好適である。また、例えば、家庭用器具、コミュニケーション用器具、ホビー用器具またはスポーツ用器具の部材、車体部材または自動車産業、船舶産業または航空機産業における車体部材の一部分、などに用いることができる。
家庭用器具としては、例えば、筆記具の軸、印鑑、定規、仕切り板、照明器具カバー、ブラインドまたは飾り縁などが挙げられ。
【００５９】
コミュニケーション用器具としては、例えば、携帯電話の窓、電話機のボタン、家電・ＯＡ機器の表示窓などが挙げられる。
【００６０】
自動車の車体部材または車体部材の一部分としては、例えば、照明器具カバー、インストルメントカバー、タコメーターカバー、ブラインド、飾り縁、スポイラ、屋根モジュールまたは外側ミラーケーシングなどが挙げられる。 
【実施例】
【００６１】
以下、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明する。
実施例に使用される部はすべて重量部であり、％はすべて重量％である。
以下の実施例において物性測定は以下の方法で行った。
本願発明に用いられる各測定値の測定方法は次のとおりである。
【００６２】
（ａ）共重合体の解析
（１）繰り返し単位
１Ｈ−ＮＭＲ測定より、（ｉ）メタクリレート単量体由来の繰り返し単位、（ｉｉｉ）ビニル芳香族単量体由来の繰り返し単位、（ｉｉｉ）芳香族基を有するメタクリレート単量体由来の繰り返し単位、及び（ｉｖ）酸無水物繰り返し単位を同定し、その存在量を算出した。
測定機器：ブルーカー株式会社製  ＤＰＸ−４００
測定溶媒：ＣＤＣｌ３、又はｄ６−ＤＭＳＯ
測定温度：４０℃
【００６３】
（２）ガラス転移温度
ガラス転移温度（Ｔｇ）は、示差走査熱量計（パーキンエルマージャパン（株）製  Ｄｉａｍｏｎｄ  ＤＳＣ）を用いて、窒素ガス雰囲気下、α−アルミナをリファレンスとし、ＪＩＳ−Ｋ−７１２１に準拠して、試料約１０ｍｇを常温から２００℃まで昇温速度１０℃／ｍｉｎで昇温して得られたＤＳＣ曲線から中点法で算出した。
【００６４】
（３）分子量
重量平均分子量、及び数平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフ（東ソー（株）製  ＨＬＣ−８２２０）を用いて、溶媒はテトラヒドロフラン、設定温度４０℃で、市販標準ＰＭＭＡ換算により求めた。
【００６５】
（ｂ）物性評価
（１）耐溶剤性
射出成形板から１２．７＊１２７＊３ｍｍの試験片を切り出し、８０℃で３０分アニールしデシケーター中で放置冷却した、片持ち梁法を適用し、試験片の一端を固定し、そこから５ｃｍはなれた位置を支点とし、さらに支点から５ｃｍはなれた他端へ荷重を加え、該支点上の試験片上面中央に縦５ｍｍ横５ｍｍの濾紙をのせ、濾紙上へエタノールをマイクロシリンジで滴下塗布し、温度２５℃、相対湿度５０％で、負荷曲げ応力４０メガパスカルでの破断時間（秒）を測定し耐溶剤性の指標（Ｋ）とした。
【００６６】
（２）メルトマスフローレイト（以下ＭＦＲと略記する）
ＪＩＳ規格Ｋ７２１０に準拠、試験条件Ｎ
（３）引張り強度
ＡＳＴＭ規格Ｄ６３８に準拠、試験片厚さ１／８インチ
（３）黄変度
ＪＩＳ規格Ｋ７１０５に準拠、測色条件（ｂ）、試験片厚さ３ｍｍ
【００６７】
（４）耐候性
サンシヤインウェザーメーター法で下記条件で求めた。
試験装置は、スガ試験機（株）製ＷＥ−ＳＵＮ−ＤＣ、ＢＰ温度６３℃、水１２分／乾燥６０分サイクルで１０００時間連続照射（アークカーボンは５０時間で交換）した。
この試料を暗デシケーター保管のブランク試料と比較観察し黄変度差の絶対値を耐候性指標とした。
【００６８】
（５）熱変形温度（以下ＨＤＴと略記する）
ＡＳＴＭ規格D６４８に準拠
【００６９】
［共重合体（ａ）の製造］
メタクリル酸メチル／スチレン／無水マレイン酸
[合成例１] 
攪拌装置、温度センサー、冷却管、窒素ガス導入ノズル、原料溶液導入ノズル、開始剤溶液導入ノズル、及び重合溶液排出ノズルとを備えたジャケット付ガラス反応器（容量１Ｌ）を用いた。重合反応器の圧力は、微加圧、反応温度は１００℃に制御した。
【００７０】
メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）５１８ｇ、スチレン（Ｓｔ）４８ｇ、無水マレイン酸（ＭＡＨ）３８４ｇ、メチルイソブチルケトン２４０ｇ、ｎ−オクチルメルカプタン１．２ｇを混合した後、窒素ガスで置換して原料溶液を調製した。２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）を０．３６４ｇをメチルイソブチルケトン１２．９６ｇに溶解した後、窒素ガスで置換して開始剤溶液を調整した。
【００７１】
原料溶液はポンプを用いて６．９８ｍｌ／ｍｉｎで原料溶液導入ノズルから導入した。また、開始剤溶液はポンプを用いて０．０８ｍｌ／ｍｉｎで開始剤溶液導入ノズルから導入した。３０分後、重合溶液排出ノズルから抜き出しポンプを用いて４２５ｍｌ／ｈｒの一定流量でポリマー溶液を排出した。
【００７２】
ポリマー溶液は、排出から１．５時間分は初流タンクに分別回収した。排出開始から、１．５時間後から２．５時間のポリマー溶液を本回収した。得られたポリマー溶液を、貧溶媒であるメタノールに滴下し、沈殿、精製した。真空下、１３０℃で２時間乾燥して目的とする透明な共重合体を得た。
【００７３】
組成：ＭＭＡ／Ｓｔ／ＭＡＨ＝６１／１１／２７ｗｔ％（Ｂ／Ａモル比＞１）
分子量：Ｍｗ＝１９．５×１０４；Ｍｗ／Ｍｎ＝２．２３
Ｔｇ：１４１℃
【００７４】
メタクリル酸メチル／スチレン／無水マレイン酸／メタクリル酸ベンジル
[合成例２] 
攪拌装置、温度センサー、冷却管、窒素ガス導入ノズル、原料溶液導入ノズル、開始剤溶液導入ノズル、及び重合溶液排出ノズルとを備えたジャケット付ガラス反応器（容量１Ｌ）を用いた。重合反応器の圧力は、微加圧、反応温度は１００℃に制御した。
【００７５】
メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）５１８ｇ、スチレン（Ｓｔ）４８ｇ、メタクリル酸ベンジル（ＢｚＭＡ）９．６ｇ、無水マレイン酸（ＭＡＨ）３８４ｇ、メチルイソブチルケトン２４０ｇ、ｎ−オクチルメルカプタン１．２ｇを混合した後、窒素ガスで置換して原料溶液を調製した。２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）を０．３６４ｇをメチルイソブチルケトン１２．９６ｇに溶解した後、窒素ガスで置換して開始剤溶液を調整した。
【００７６】
原料溶液はポンプを用いて６．９８ｍｌ／ｍｉｎで原料溶液導入ノズルから導入した。また、開始剤溶液はポンプを用いて０．０８ｍｌ／ｍｉｎで開始剤溶液導入ノズルから導入した。３０分後、重合溶液排出ノズルから抜き出しポンプを用いて４２５ｍｌ／ｈｒの一定流量でポリマー溶液を排出した。
【００７７】
ポリマー溶液は、排出から１．５時間分は初流タンクに分別回収した。排出開始から、１．５時間後から２．５時間のポリマー溶液を本回収した。得られたポリマー溶液を、貧溶媒であるメタノールに滴下し、沈殿、精製した。真空下、１３０℃で２時間乾燥して目的とする透明な共重合体を得た。
【００７８】
組成：ＭＭＡ／Ｓｔ／ＢｚＭＡ／ＭＡＨ＝６１／１２／１／２７ｗｔ％
（Ｂ／Ａモル比＞１）
分子量：Ｍｗ＝１８．８×１０４；Ｍｗ／Ｍｎ＝２．０８
Ｔｇ：１４２℃
【００７９】
[合成例３]
合成例２において、メタクリル酸メチル４９９ｇ、スチレン４２ｇ、メタクリル酸ベンジル４８ｇ、無水マレイン酸３７１ｇに変更した以外は、合成例２と同様の操作を行って透明な共重合体を得た。
組成：ＭＭＡ／Ｓｔ／ＢｚＭＡ／ＭＡＨ＝６０／１１／５／２４ｗｔ％
（Ｂ／Ａモル比＞１）
分子量：Ｍｗ＝２０．２×１０４；Ｍｗ／Ｍｎ＝２．３６
Ｔｇ：１３８℃ 
【００８０】
メタクリル酸メチル／スチレン／メタクリル酸／無水グルタル酸
[合成例４]
攪拌装置、温度センサー、冷却管、窒素ガス導入ノズル、原料溶液導入ノズル、開始剤溶液導入ノズル、及び重合溶液排出ノズルとを備えたジャケット付ガラス反応器（容量１Ｌ）を用いた。重合反応器の圧力は、微加圧、反応温度は１００℃に制御した。
【００８１】
メタクリル酸メチル９００ｇ、スチレン３６ｇ、メタクリル酸ベンジル４８ｇ、メタクリル酸（ＭＡＡ）２１６ｇ、メチルイソブチルケトン２４０ｇ、ｎ−オクチルメルカプタン１．２ｇを混合した後、窒素ガスで置換して原料溶液を調製した。２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）を０．３６４ｇをメチルイソブチルケトン１２．９６ｇに溶解した後、窒素ガスで置換して開始剤溶液を調整した。
【００８２】
原料溶液はポンプを用いて６．９８ｍｌ／ｍｉｎで原料溶液導入ノズルから導入した。また、開始剤溶液はポンプを用いて０．０８ｍｌ／ｍｉｎで開始剤溶液導入ノズルから導入した。３０分後、重合溶液排出ノズルから抜き出しポンプを用いて４２５ｍｌ／ｈｒの一定流量でポリマー溶液を排出した。
【００８３】
ポリマー溶液は、排出から１．５時間分は初流タンクに分別回収した。排出開始から、１．５時間後から２．５時間のポリマー溶液を本回収した。得られたポリマー溶液を、貧溶媒であるメタノールに滴下し、沈殿、精製した。真空下、１３０℃で２時間乾燥して前駆体を得た。該前駆体を脱揮装置を附帯したラボプラストミルで加熱処理（処理温度：２５０℃、真空度：１３３ｈＰａ（１００ｍｍＨｇ））して目的とする透明な共重合体を得た。
【００８４】
組成：ＭＭＡ／Ｓｔ／ＢｚＭＡ／ＭＡＡ／無水グルタル酸（Ｂ／Ａモル比＞１）
＝７０／５／４／４／２１ｗｔ％
分子量：Ｍｗ＝１１．４×１０４；Ｍｗ／Ｍｎ＝２．４０
Ｔｇ：１２８℃
これらの重合結果を表１に示す。
【００８５】
［共重合体（ｂ）の製造］
メタクリル酸メチル／アクリル酸メチル
[合成例５]
メタクリル酸メチル８６４ｇ、アクリル酸メチル（ＭＡ）９６ｇを用いた以外は合成例１と同様にして目的とする透明な共重合体を得た。
組成：ＭＭＡ／ＭＡ＝９０．２／９．８ｗｔ％
分子量：Ｍｗ＝１３．０×１０４；Ｍｗ／Ｍｎ＝１．９８
Ｔｇ：１０７℃
【００８６】
［比較合成例１］
合成例１において、メタクリル酸メチル９６０ｇを用いた以外は、合成例１と同様の操作を行って透明な単独重合体を得た。
組成：ＭＭＡ＝１００ｗｔ％
分子量：Ｍｗ＝１０×１０４；Ｍｗ／Ｍｎ＝１．８９
Ｔｇ：１２１℃
【００８７】
［比較合成例２］
合成例１において、メタクリル酸ベンジルを用いることなく、メタクリル酸メチル７６８ｇ、スチレン１４４ｇ、無水マレイン酸４８ｇに変更した以外は、合成例１と同様の操作を行って透明な共重合体を得た。
組成：ＭＭＡ／Ｓｔ／ＭＡＨ＝７６／１７／７ｗｔ％（Ｂ／Ａモル比＜１）
分子量：Ｍｗ＝１３．４×１０４；Ｍｗ／Ｍｎ＝２．０１
Ｔｇ：１２８℃
これらの重合結果を表１に示す。
【００８８】
［樹脂組成物］
[実施例１〜４、比較例１〜３]
上記、共重合体（ａ）として実施例１〜４及び比較例２：４０部と共重合体（ｂ）として実施例５：６０部をヘンセルミキサーで混合し、ベント付２軸押出機へ供給して温度２４０〜２５０℃ベント真空圧力７００〜７５０ｍｍＨｇで造粒した、このペレットを名機製作所製Ｍ−７０で射出成形し成形温度２５０℃で２００＊２００＊３ｍｍの透明な平板成形品を得た。
評価結果を表２に示す。
本発明の樹脂組成物は、透明性、耐熱性、耐候性、成形加工性に優れることが判る。
【００８９】
【表１】
2011026563.tif 000012
【００９０】
【表２】
2011026563.tif 000013
【産業上の利用可能性】
【００９１】
成形体は、例えば、車両用ランプレンズ、メーターパネル、バイザー、照明カバーなどに好適である。また、例えば、家庭用器具、コミュニケーション用器具、ホビー用器具またはスポーツ用器具の部材、車体部材または自動車産業、船舶産業または航空機産業における車体部材の一部分、などに用いることができる。