(57)【要約】【課題】導電性材料の安定性が良好であり、と基材密着性に優れたハードコート層と反射防止層を備え、干渉縞の発生を抑え、帯電防止性、透明性に優れる光学積層体を提供する。【解決手段】透明基材の少なくとも片面に、１分子中に２個以上の（メタ）アクリロイル基を分子中に有する多官能性モノマーを含有する電離放射線硬化型樹脂と、ＡＴＯ、ＩＴＯ、Ｓｂ２Ｏ５、ＴｉＯ２、ＺｎＯ２、Ｃｅ２Ｏ３の金属酸化物粒子のうち少なくとも１種類以上を含有する導電性材料に、透明基材を溶解または膨潤させる一種類以上の溶剤１と、導電性材料が安定に分散される溶剤２により混合調液された塗布液を用いて形成されるハードコート層と、低屈折率層を順次積層されていることを特徴とする光学積層体である。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
透明基材の少なくとも片面に、１分子中に２個以上の（メタ）アクリロイル基を分子中に有する多官能性モノマーを含有する電離放射線硬化型樹脂と、
ＡＴＯ、ＩＴＯ、Ｓｂ２Ｏ５、ＴｉＯ２、ＺｎＯ２、Ｃｅ２Ｏ３の金属酸化物粒子のうち少なくとも１種類以上を含有する導電性材料に、
透明基材を溶解または膨潤させる一種類以上の溶剤１と、導電性材料が安定に分散される溶剤２により混合調液された塗布液を用いて形成されるハードコート層と、低屈折率層を順次積層されていることを特徴とする光学積層体。
【請求項２】
前記ハードコート層において、電離放射線硬化型樹脂が、ウレタン（メタ）アクリレートモノマーおよび／またはオリゴマーからなり、電離放射線硬化型樹脂が９０重量部から９９重量部の範囲内に対し、導電性材料が１０重量部から１重量部の範囲内で含むことを特徴とする請求項１記載の光学積層体。
【請求項３】
前記溶剤１が、酢酸メチル、酢酸エチル、メチルエチルケトン、アセチルアセトン、アセトン、シクロヘキサノンのうち少なくとも１種類と、
前記溶剤２が、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、１−ペンタノール、エチレングリコール、メチルセロソルブ、セロソルブのうち少なくとも１種類を含んでおり、
前記溶剤１が７０重量部から９５重量部の範囲内であり、前記溶剤２が３０重量部から５重量部の範囲内であることを特徴とする請求項１乃至請求項２のいずれかに記載の光学積層体。
【請求項４】
前記低屈折率層が、少なくとも１分子中に２個以上の（メタ）アクリロイル基を分子中に含有する多官能性モノマーと、低屈折率微粒子を含有しており、低屈折率層の屈折率が１．３以上１．５以下であることを特徴とする請求項１乃至請求項３のいずれかに記載の光学積層体。
【請求項５】
前記透明基材が、セルロース系フィルムであることを特徴とする請求項１乃至請求項４のいずれかに記載の光学積層体。
【請求項６】
請求項１乃至請求項５のいずれかに記載の光学積層体と、当該光学積層体の低屈折率層非形成面に第１の偏光板を備えたことを特徴とする反射防止性偏光板。
【請求項７】
観察者側から順に、請求項６に記載の反射防止性偏光板と、液晶セル、第２の偏光板、バックライトユニットをこの順に備え、前記反射防止性偏光板の低屈折率層非形成面側に液晶セルを保持していることを特徴とする透過型液晶ディスプレイ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、優れたハードコート層と反射防止層を備え、干渉縞の発生を抑え、帯電防止性、透明性及び密着性に優れる光学積層体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、各種ディスプレイに用いられるプラスチックフィルムに硬度を付帯させる為にアクリル系ＵＶ樹脂等をコーティングし、ハードコート性を付帯させる方法が用いられてきた。しかし、これらの方法によってプラスチックフィルムの硬度は改善されるものの、プラスチックフィルムおよびアクリル系ＵＶ樹脂が帯電しやすく、作業時あるいは使用時に塵やほこりが付着するという問題があり、帯電性の改善が強く要求されている。
【０００３】
そこでこれらの問題点を改良するために各種導電性材料を添加することが行われているが、導電性材料を添加することで基材とハードコートの屈折率差が生じ、干渉縞が発生してしまう。
【０００４】
これまでにいくつかの発明がなされているが、まず、基材とハードコート層の屈折率差を少なくする為に、基材とハードコート層の間に中間層を設ける方式（特許文献１参照）では干渉縞が低減するだけに過ぎず、完全に消失するわけではない。
【０００５】
また、基材上に、透明導電性層、ハードコート層、高屈折率層及び低屈折率層を順に積層する方法（特許文献２参照）では、導電層が基材とハードコート層の間に存在する為導電性を発現し難いという問題点もある。
【０００６】
さらに、基材を溶解または膨潤させる溶剤を含む樹脂を用いてハードコート層を基材に塗布することによってハードコート層を形成することを特徴とする光学フィルム（特許文献３参照）も提案されているが、基材を溶解または膨潤させる溶剤はおもに導電性材料（特に金属酸化微粒子）の分散を阻害するものであることが多く、干渉縞のない導電性ハードコート層の作製は困難である。
【０００７】
その他の特許として、金属酸化物微粒子以外の導電性材料として４級アンモニウム塩も提案されている（特許文献４参照）が、この４級アンモニウム塩は導電性としては、湿度依存性があることから、有効な導電性材料としては課題がある。
【０００８】
また、類似技術として特許文献５があるが、低屈折率層がいわゆるゾルゲル法による作製した無機材料層となっているため、有機層−無機層界面での密着性が低く、ハードコート層に密着性向上成分を入れる必要がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２０００−１１１７６０号公報
【特許文献２】特開２００３−３９５８６号公報
【特許文献３】特開２００３−２０５５６３号公報
【特許文献４】特開２００９−８６６６０号公報
【特許文献５】特開２００６−０３５４９３号公報
【特許文献６】特開２００１−２３３６１１号公報
【特許文献７】特開平７−１３３１０５号公報
【特許文献８】特開２００２−７９６１６号公報
【特許文献９】特開２００６−１０６７１４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、上記の課題を解決するためになされたものであって、優れたハードコート層と反射防止層を備え、干渉縞の発生を抑え、帯電防止性、透明性及び密着性に優れる光学積層体を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
前記課題は、以下の手段によって解決できる。すなわち、請求項１に係る発明は、透明基材の少なくとも片面に、１分子中に２個以上の（メタ）アクリロイル基を分子中に有する多官能性モノマーを含有する電離放射線硬化型樹脂と、
ＡＴＯ、ＩＴＯ、Ｓｂ２Ｏ５、ＴｉＯ２、ＺｎＯ２、Ｃｅ２Ｏ３の金属酸化物粒子のうち少なくとも１種類以上を含有する導電性材料に、
透明基材を溶解または膨潤させる一種類以上の溶剤１と、導電性材料が安定に分散される溶剤２により混合調液された塗布液を用いて形成されるハードコート層と、低屈折率層を順次積層されていることを特徴とする光学積層体である。
【００１２】
また、請求項２に係る発明は、前記ハードコート層において、電離放射線硬化型樹脂が、ウレタン（メタ）アクリレートモノマーおよび／またはオリゴマーからなり、電離放射線硬化型樹脂が９０重量部から９９重量部の範囲内に対し、導電性材料が１０重量部から１重量部の範囲内で含むことを特徴とする請求項１記載の光学積層体である。
【００１３】
また、請求項３に係る発明は、前記溶剤１が、酢酸メチル、酢酸エチル、メチルエチルケトン、アセチルアセトン、アセトン、シクロヘキサノンのうち少なくとも１種類と、
前記溶剤２が、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、１−ペンタノール、エチレングリコール、メチルセロソルブ、セロソルブのうち少なくとも１種類を含んでおり、
前記溶剤１が７０重量部から９５重量部の範囲内であり、前記溶剤２が３０重量部から５重量部の範囲内であることを特徴とする請求項１乃至請求項２のいずれかに記載の光学積層体である。
【００１４】
また、請求項４に係る発明は、前記低屈折率層が、少なくとも１分子中に２個以上の（メタ）アクリロイル基を分子中に含有する多官能性モノマーと、低屈折率微粒子を含有しており、低屈折率層の屈折率が１．３以上１．５以下であることを特徴とする請求項１乃至請求項３のいずれかに記載の光学積層体である。
【００１５】
また、請求項５に係る発明は、前記透明基材が、セルロース系フィルムであることを特徴とする請求項１乃至請求項４のいずれかに記載の光学積層体である。
【００１６】
また、請求項６に係る発明は、請求項１乃至請求項５のいずれかに記載の光学積層体と、当該光学積層体の低屈折率層非形成面に第１の偏光板を備えたことを特徴とする反射防止性偏光板である。
【００１７】
また、請求項７に係る発明は、観察者側から順に、請求項６に記載の反射防止性偏光板と、液晶セル、第２の偏光板、バックライトユニットをこの順に備え、前記反射防止性偏光板の低屈折率層非形成面側に液晶セルを保持していることを特徴とする透過型液晶ディスプレイである。
【発明の効果】
【００１８】
従来、通常のアクリル系紫外線硬化型樹脂バインダー（屈折率約１．５０以上１．５３以下）と導電性材料（屈折率約１．４５以上２．８以下）からなるハードコート剤は、透明基材であるトリアセチルセルロースフィルム等のセルロース系フィルムとの屈折率差をなくすことが困難であり、その結果干渉縞が生じていた。
【００１９】
そこで、本発明の光学積層体は、トリアセチルセルロースフィルム等のセルロース系フィルムからなる透明基材を溶解または膨潤させる溶剤を用いることにより、透明基材とハードコート層界面に屈折率界面を解消し、透明基材とハードコート層の界面からの反射がなく、干渉縞のない積層体を提供することができる。
【００２０】
さらに、導電性材料が安定に分散される溶剤を併用することにより、高い導電性、高い塗液安定性を有している。さらに低屈折率層が１分子中に２個以上の（メタ）アクリロイル基を分子中に含有する多官能性モノマーをマトリックスとすることで、ハードコート層と低反射層の密着性が優れた光学積層体を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【００２１】
【図１】本発明の一実施例の光学積層体の断面模式図である。
【図２】本発明の一実施例の光学積層体を備えた反射防止性偏光板である。
【図３】本発明の一実施例の反射防止フィルムを備える透過型液晶ディスプレイである。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
以下、本発明の一実施例の図面を参照して光学積層体について説明する。
【００２３】
図１に、本発明の光学積層体の構成の一例とする断面図を示す。
【００２４】
本発明の一実施例としての光学積層体は、透明基材（１１）の少なくとも片面に、１分子中に２個以上の（メタ）アクリロイル基を分子中に含有する多官能性モノマーを主成分とする電離放射線硬化型樹脂（１２１）と導電性材料（１２２）を主成分とするハードコート層（１２）、低屈折率層（１３）を順次積層した積層体であって、前記ハードコート層（１２）が、透明基材（１１）を溶解または膨潤させる一種類以上の溶剤１及び導電性材料（１２２）が安定に分散される溶剤２を含む塗布液を用いて形成される。
【００２５】
さらに低屈折率層（１３）が１分子中に２個以上の（メタ）アクリロイル基を分子中に含有する多官能性モノマーを主成分とした低屈折率層形成用樹脂（１３１）とすることで、優れたハードコート層（１２）と低屈折率層（１３）を備え、干渉縞の発生を抑え、帯電防止性、透明性及び密着性に優れる光学積層体（１）である。
【００２６】
本発明で用いられる透明基材（１１）としては、トリアセチルセルロースフィルム等のセルロース系フィルムが用いられる。複屈折が少なく、透明性、屈折率、分散などの光学特性、さらには耐衝撃性、耐熱性、耐久性などの諸物性の点に優れており、更に溶剤によって容易に溶解または膨潤する為、本発明においては他のフィルムよりも好ましい。
【００２７】
前記透明基材（１１）には、各種安定剤、紫外線吸収剤、可塑剤、滑剤、着色剤、酸化防止剤、難燃剤等が添加されていても良い。また、透明基材の厚さは特に限定されるものではないが、２０μｍ以上２００μｍ以下が好ましい。さらにトリアセチルセルロースフィルムである場合には、３８μｍ以上８０μｍ以下が好ましい。
【００２８】
本発明で用いられる電離放射線硬化型樹脂（１２１）とは、紫外線硬化型樹脂、電子線硬化型樹脂も包含するものであって、１分子中に２個以上の（メタ）アクリロイル基を分子中に含有する多官能性モノマーを主成分とする。
【００２９】
多官能性モノマーとしては、１，４‐ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコール（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、３−メチルペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールビスβ‐（メタ）アクリロイルオキシプロピネート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリ（２−ヒドロキシエチル）イソシアネートジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、２，３‐ビス（メタ）アクリロイルオキシエチルオキシメチル［２．２．１］ヘプタン、ポリ１，２−ブタジエンジ（メタ）アクリレート、１，２−ビス（メタ）アクリロイルオキシメチルヘキサン、ノナエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラデカンエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１０−デカンジオール（メタ）アクリレート、３，８−ビス（メタ）アクリロイルオキシメチルトリシクロ［５．２．１０］デカン、水素添加ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、２，２−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシジエトキシフェニル）プロパン、１，４−ビス（（メタ）アクリロイルオキシメチル）シクロヘキサン、ヒドロキシピバリンサンエステルネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、エポキシ変成ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート等を挙げることができる。多官能モノマーは、単独で使用しても良いし、２種類以上を併用しても良い。また、必要で有れば単官能モノマーと併用して共重合させることもできる。
【００３０】
また、本発明にて好ましい多官能性モノマーとしてウレタンアクリレートも挙げられ、一般にポリエステルポリオールにイソシアネートモノマー、もしくはプレポリマーを反応させて得られた生成物に水酸基を有するアクリレートモノマーを反応させ容易に形成されるものを挙げることができる。
【００３１】
具体的な例としては、ペンタエリスリトールトリアクリレートヘキサメチレンジイソシアネートウレタンプレポリマー、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートヘキサメチレンジイソシアネートウレタンプレポリマー、ペンタエリスリトールトリアクリレートトルエンジイソシアネートウレタンプレポリマー、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートトルエンジイソシアネートウレタンプレポリマー、ペンタエリスリトールトリアクリレートイソホロンジイソシアネートウレタンプレポリマー、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートイソホロンジイソシアネートウレタンプレポリマーなどを用いることができる。また、これらの単量体は、１種または２種以上を混合して使用することができる。また、これらは塗液においてモノマーであってもよいし、一部が重合したオリゴマーであってもかまわない。
【００３２】
光重合開始剤としては、例えば、２，２−エトキシアセトフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ジベンゾイル、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ｐ−クロロベンゾフェノン、ｐ−メトキシベンゾフェノン、ミヒラーケトン、アセトフェノン、２−クロロチオキサントン等が挙げられる。これらを単独、もしくは２種類以上合わせて用いても良い。
【００３３】
光増感剤としては、トリエチルアミン、トリエタノールアミン、２−ジメチルアミノエタノール等の３級アミン、トリフェニルホスフィン等のアルキルフォスフィン系、β−チオジグリコール等のチオエーテル系をあげることが出来、これらを１種類あるいは２種類以上を混合して使用することもできる。
【００３４】
さらに、性能改良のため、泡消剤、レベリング剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、重合禁止剤等を含有することもできる。
【００３５】
導電性材料（１２２）としては、ＡＴＯ（酸化アンチモン／酸化スズ）、ＩＴＯ（酸化インジウム／酸化スズ）、Ｓｂ２Ｏ５、ＴｉＯ２、ＺｎＯ２、Ｃｅ２Ｏ３等の金属酸化物微粒子が挙げられる。その中でも導電性に優れたＡＴＯ微粒子の使用が望ましい。
【００３６】
本発明の光学積層体におけるハードコート層（４）は、電離放射線硬化型樹脂（１２１）は、９０重量部から９９重量部に対し、導電性材料（１２２）は、１０重量部から１重量部の範囲が好ましい。
【００３７】
ハードコート層における導電性材料が１重量部以下であると、十分な導電性を発現せず、１０重量部以上であると金属酸化物微粒子による着色、光学散乱が発生してしまい、光学積層体としての十分な機能を発現しなくなる。
【００３８】
ハードコート層（１２）の形成方法としては、ウェットコーティング法とされる、ディップコーティング法、スピンコーティング法、フローコーティング法、スプレーコーティング法、ロールコーティング法、グラビアロールコーティング法、エアドクターコーティング法、プレードコーティング法、ワイヤードクターコーティング法、ナイフコーティング法、リバースコーティング法、トランスファロールコーティング法、マイクログラビアコーティング法、キスコーティング法、キャストコーティング法、スロットオリフィスコーティング法、カレンダーコーティング法、ダイコーティング法等などにより透明基材の少なくとも片面に塗布することにより形成することができる。特に薄く、均一に層を形成する必要性があることより、マイクログラビアコーティング法を用いることが好ましい。また、厚い層を構成する必要が生じた場合には、ダイコーティング法を用いることも可能である。
【００３９】
ハードコート層（１２）を形成する際の硬化方法としては、例えば、紫外線照射、加熱等を用いることができる。紫外線照射の場合、高圧水銀ランプ、ハロゲンランプ、キセノンランプ、フュージョンランプ等を使用することができる。紫外線照射量は、通常１００ｍＪ／ｃｍ２以上８００ｍＪ／ｃｍ２以下である。
【００４０】
また、ハードコート層の膜厚は３μｍ以上あれば十分な強度となるが、塗工精度、取扱いから５μｍ以上１０μｍ以下の範囲が好ましい。１０μｍ以上では硬化収縮による基材の反り、ゆがみ、基材折れが発生してしまうためである。さらに、膜厚としては、５μｍ以上７μｍ以下の範囲であるとハードコート層としては非常に好ましい。
【００４１】
溶剤１としては、セルロース系フィルム表面を溶解または膨潤させる溶剤として、ジブチルエーテル、ジメトキシメタン、ジメトキシエタン、ジエトキシエタン、プロピレンオキシド、１，４−ジオキサン、１，３−ジオキソラン、１，３，５−トリオキサン、テトラヒドロフラン、アニソールおよびフェネトール等のエーテル類、またアセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、ジプロピルケトン、ジイソブチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン、およびメチルシクロヘキサノン等のケトン類、また蟻酸エチル、蟻酸プロピル、蟻酸ｎ−ペンチル、酢酸メチル、酢酸エチル、プロピオン酸メチル、プロピオン醸エチル、酢酸ｎ−ペンチル、およびγ−プチロラクトン等のエステル類、さらにメチルセロソルブ、セロソルブ、ブチルセロソルブ、セロソルブアセテート等のセロソルブ類が挙げられる。これらを単独、もしくは２種類以上合わせて用いても良い。また、酢酸メチル、酢酸エチル、メチルエチルケトン、アセチルアセトン、アセトン、シクロヘキサノンのうち少なくとも１種類を用いることが好ましい。
【００４２】
溶剤２としては、金属酸化物微粒子の凝集等を起こすことなく安定した塗液状態を維持することを目的としており、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、１−ブタノール、２−ブタノール、イソブチルアルコール等のアルコール類、またメチレングリコール、エチレングリコール、プロピレングリコール等のグリコール類、さらにメチルセロソルブ、セロソルブ、ブチルセロソルブ、セロソルブアセテート等のセロソルブ類が挙げられる。これらを単独、もしくは２種類以上合わせて用いても良い。また、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、１−ペンタノール、エチレングリコール、メチルセロソルブ、セロソルブのうち少なくとも１種類を用いることが好ましい。
【００４３】
これら溶剤１及び溶剤２は、溶剤１は７０重量部から９５重量部及び、溶剤２は３０重量部から５重量部であり、溶剤１と溶剤２を合わせた時に１００重量部となるように調液することが好ましい。
【００４４】
溶剤１が７０重量部以下であると、セルロース系フィルム表面を溶解・膨潤させるのに十分でなく、ハードコート層の密着性低下を引き起こしてしまう。一方、溶剤１が９５重量部以上であると、導電性材料が塗液中にて不安定になってしまい、微粒子の凝集等の不具合がおこってしまう。
【００４５】
本発明の光学積層体（１）は、低屈折率層（１３）を有しており、ハードコート層（１２）の上に形成されることが好ましい。これによって、光学積層体における反射防止機能等の光学特性を良好なものとすることができる。
【００４６】
低屈折率層（１３）は、ハードコート層（１２）よりも低い屈折率を有するものが好ましい。本発明の好ましい態様によれば、ハードコート層の屈折率が１．５以上であり、低屈折率層の屈折率が１．５未満であり、より好ましくは１．４５以下、更に好ましくは１．３５以下である。屈折率が１．５以上であると低屈折率層（１３）とハードコート層（１２）の屈折率差が小さいために反射が高くなってしまうことから、屈折率は低い方が望ましい。
【００４７】
低屈折率層における低屈折率粒子（１３２）として、空隙を有する微粒子を利用することが挙げられ、空隙を有する微粒子とは、微粒子の内部に気体が充填された構造及び／又は気体を含む多孔質構造体を形成し、微粒子本来の屈折率に比べて微粒子中の気体の占有率に反比例して屈折率が低下する微粒子である。
【００４８】
また、微粒子の形態、構造、凝集状態、被膜内部での微粒子の分散状態により、内部、及び／又は表面の少なくとも一部にナノポーラス構造の形成が可能な微粒子も含まれる。この微粒子を使用した低屈折率層は、屈折率を１．３０以上１．４５以下に調節することが可能である。
【００４９】
このような空隙を有する無機系の微粒子としては、例えば、特許文献６に記載された方法によって調製された中空シリカ微粒子を挙げることができる。また、特許文献７、特許文献８、特許文献９に記載された製法によって得られる中空シリカ微粒子であってもよい。
【００５０】
空隙を有する中空シリカ微粒子は製造が容易でそれ自身の硬度が高いため、バインダーと混合して低屈折率層を形成した際、その層強度が向上され、かつ、屈折率を１．２０以上１．４５以下程度の範囲内に調整することを可能とする。
【００５１】
中空シリカ微粒子の平均粒子径は、５ｎｍ以上３００ｎｍ以下であることが好ましく、下限が８ｎｍであり上限が１００ｎｍであることがより好ましく、下限が１０ｎｍであり上限が８０ｎｍであることが更に好ましい。
【００５２】
微粒子の平均粒子径がこの範囲内にあることにより、低屈折率層に優れた透明性を付与することが可能となる。中空シリカ微粒子は、前記低屈折率層中にマトリックス樹脂１００重量部に対して、通常０．１重量部以上５００重量部以下、好ましくは１０重量部以上２００重量部以下とするのが好ましい。
【００５３】
低屈折率層の形成にあっては、低屈折率層形成用樹脂（１３１）として１分子中に２個以上の（メタ）アクリロイル基を分子中に含有する多官能性モノマー、中空シリカ微粒子、及び必要に応じて添加剤（重合開始剤、帯電防止剤、防眩剤等）を溶剤に溶解又は分散してなる溶液又は分散液を低屈折率層形成用組成物として用い、前記組成物による塗膜を形成し、紫外線照射あるいは加熱等により硬化させることで低屈折率層を得ることができる。なお、重合開始剤、帯電防止剤、防眩剤等の添加剤は公知のものを使用することができる。
【００５４】
前記低屈折率層形成用樹脂の１分子中に２個以上の（メタ）アクリロイル基を分子中に含有する多官能性モノマーとしては、ハードコート層形成時に用いる電離放射線硬化型樹脂にて記載している樹脂等を使用することができる。
【００５５】
低屈折率層（１３）は、通常、揮発性溶媒に希釈して塗布される。希釈溶媒として用いられるものは、組成物の安定性、ハードコート層に対する濡れ性、揮発性などを考慮して、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、２−メトキシエタノール等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチル等のケトン類、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、ジイソプロピルエーテル等のエーテル類、エチレングリコール、プロピレングリコール、へキシレングリコール等のグリコール類、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、エチルカルビトール、ブチルカルビトール等のグリコールエーテル類、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素類、ハロゲン化炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルホルムアミド等が挙げられる。これらを単独、もしくは２種類以上合わせて用いても良い。中でも、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトン、イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）、ｎ−ブタノール、ｓ−ブタノール、ｔ−ブタノール、ＰＧＭＥ、ＰＧＭＥＡが好ましい。また、組成物の調製方法は、成分を均一に混合できれば良く、公知の方法に従って実施すれば良く、公知の装置を使用して混合分散することができる。
【００５６】
低屈折率層は、前述したウェットコーティング法により表面処理を行ったハードコート層上に塗工され、加熱乾燥により塗膜中の溶媒を揮発させ、その後、加熱、紫外線照射、電子線照射等を行い塗膜を硬化させる。また、低屈折率層の形成は、前記ハードコート層の形成方法と同様にマイクログラビア法を用いると好ましい。
【００５７】
なお、低屈折率層を形成する時の膜厚（ｎｍ）ｄＡは、
式（１）：ｄＡ＝ｍλ／（４ｎＡ）      （１）
（式（１）中、ｎＡは低屈折率層の屈折率を表し、ｍは正の奇数を表し、好ましくは１を表し、λは波長であり、好ましくは４８０〜５８０ｎｍの範囲の値である）を満たすものが好ましい。
【００５８】
図２に本発明の光学積層体（１）を用いた反射防止性偏光板（２１０）について説明する。
【００５９】
図２の反射防止性偏光板（２１０）においては、第１の透明基材（１１）の一方の面にハードコート層（１２）と、低屈折率層（１３）が順に備えている光学積層体（１）であり、低屈折率層非形成面側に、第１の偏光層（２３）と、第２の透明基材（２２）を順に備えた反射防止性偏光板（２１０）となる。
【００６０】
本発明の実施の形態に係る光学積層体（１）は、ディスプレイ部材、画像装置の一部として用いることができる。
【００６１】
図３に本発明の光学積層体（１）を用いた透過型液晶ディスプレイの構成について説明する。
【００６２】
図３（ａ）の透過型液晶ディスプレイにおいては、本発明の光学積層体（１）を、一方の面に貼り合わせた第１の偏光板（２）を低屈折率層非形成面に備えた反射防止性偏光板（２００）、液晶セル（３）、第２の偏光板（４）、バックライトユニット（５）をこの順に備えている。このとき、光学積層体（１）側が観察側すなわちディスプレイ表面となる。
【００６３】
図３（ａ）にあっては、光学積層体（１）の透明基材（１１）と第１の偏光板（２）の透明基材を別々に備える透過型液晶ディスプレイとなっている。
【００６４】
バックライトユニット（５）は、光源と光拡散板を備える。液晶セル（３）は、一方の透明基材に電極が設けられ、もう一方の透明基材に電極及びカラーフィルターを備えており、両電極間に液晶が封入された構造となっている。液晶セル（３）を挟むように設けられる第１、第２の偏光板にあっては、透明基材（２１、２２、４１、４２）間に偏光層（２３、４３）を挟持した構造となっている。
【００６５】
また、図３（ｂ）にあっては、透明基材（１１）の一方の面に低屈折率層（１３）を備えた光学積層体（１）と、当該反射防止フィルムの低屈折率層非形成面に、偏光層（２３）、透明基材（２２）を順に備えて、反射防止性偏光板（２１０）を形成し、反射防止性偏光板（２１０）、液晶セル（３）、第２の偏光板（４）、バックライトユニット（５）をこの順に備えている。このとき、光学積層体（１）の低屈折率層（１３）側が観察側すなわちディスプレイ表面となる。
【００６６】
図３（ｂ）にあっては、光学積層体の反射防止層非形成面に、第１の偏光板として、偏光層（２３）と透明基材（２２）を、この順に備えた反射防止性偏光板（２１０）を備えた透過型液晶ディスプレイとなっている。
【００６７】
図３（ｂ）においても、図３（ａ）と同様に、バックライトユニット（５）は、光源と光拡散板を備える。液晶セルは、一方の透明基材に電極が設けられ、もう一方の透明基材に電極及びカラーフィルターを備えており、両電極間に液晶が封入された構造となっている。液晶セル（３）を挟むように設けられる第１、第２の偏光板にあっては、透明基材（１１、２２、４１、４２）間に偏光層（２３、４３）を挟持した構造となっている。
【００６８】
また、本発明の透過型液晶ディスプレイにあっては、他の機能性部材を備えても良い。他の機能性部材としては、例えば、バックライトから発せられる光を有効に使うための、拡散フィルム、プリズムシート、輝度向上フィルムや、液晶セルや偏光板の位相差を補償するための位相差フィルムが挙げられるが、本発明の透過型液晶ディスプレイはこれらに限定されるものではない。
【００６９】
以上により、本発明の光学積層体を用いた、透過型液晶ディスプレイが製造される。
【実施例】
【００７０】
以下、本発明の具体的な実施例について詳細に説明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。
【００７１】
（実施例１）
図１から図３に示すように、第１の透明基材（１１）としては、厚さ８０μｍのトリアセチルセルロースフィルムを用意した。
【００７２】
第１の透明基材（１１）上に、ハードコート層処方を撹拌混合した塗布液を、バーコーティング法により乾燥後の膜厚が６μｍ程度になるように塗布、乾燥させ、高圧水銀灯により６００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射し、ハードコート層を形成した。
【００７３】
前記ハードコート層処方においては、以下の処方にておこなった。
＜ハードコート層処方＞
・ウレタンアクリレート：ＵＶ−１７００Ｂ（日本合成化学社製）    ９０重量部
・導電性金属酸化物（五酸化アンチモン、屈折率ｎ＝１．６０）      １０重量部
・光重合開始剤：イルガキュアー１８４（チバ・ジャパン社製）    ３．５重量部
・溶剤１：アセトン                                              ８０重量部
・溶剤２：エタノール                                            ２０重量部
【００７４】
ハードコート層の上に、低屈折率層処方をおこなった塗布液を塗布した後、温度５０℃の熱オーブン中で６０秒間乾燥し、塗膜中の溶剤を蒸発させ、紫外線を積算光量が３００ｍＪになるように照射して塗膜を硬化させることにより、０．２ｇ／ｃｍ２（乾燥時）の低屈折率層を形成させて、光学積層体を作製した。
【００７５】
前記低屈折率層処方においては、以下の処方にておこなった。
＜低屈折率層処方＞
・中空シリカ微粒子（該シリカ微粒子の固形分は２０重量％溶液；メチルイソブチルケトン、粒子径５０ナノメートル）                                    ７０重量部
・ペンタエリスリトールトリアクリレート（ＰＥＴＡ）              ３０重量部
・光重合開始剤：イルガキュアー１２７（チバ・ジャパン社製）    ３．０重量部
・メチルイソブチルケトン                                        ５０重量部
・プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭＥ）            ５０重量部
【００７６】
（実施例２）
（実施例１）同様に、以下のハードコート層処方においてハードコート層を形成した。
＜ハードコート層処方＞
・ウレタンアクリレート：ＵＶ−１７００Ｂ                        ９０重量部
・導電性金属酸化物（五酸化アンチモン、屈折率ｎ＝１．６０）      １０重量部
・光重合開始剤：イルガキュアー１８４                          ３．５重量部
・溶剤１：メチルエチルケトン                                    ７０重量部
・溶剤２：メチルセロソルブ                                      ３０重量部
それ以外の形成方法及び低屈折率層の形成においては、（実施例１）と同様にして光学積層体を作製した。
【００７７】
（実施例３）
（実施例１）同様に、以下のハードコート層処方においてハードコート層を形成した。
＜ハードコート層処方＞
・ウレタンアクリレート：ＵＡ３０６Ｈ（共栄社化学社製）          ９０重量部
・導電性金属酸化物（五酸化アンチモン、屈折率ｎ＝１．６０）      １０重量部
・光重合開始剤：イルガキュアー１８４                          ３．５重量部
・溶剤１：メチルエチルケトン                                    ７０重量部
・溶剤２：メチルセロソルブ                                      ３０重量部
それ以外の形成方法及び低屈折率層の形成においては、（実施例１）と同様にして光学積層体を作製した。
【００７８】
（実施例４）
（実施例１）同様に、以下のハードコート層処方においてハードコート層を形成した。
＜ハードコート層処方＞
・ウレタンアクリレート：ＵＶ−１７００Ｂ                        ９５重量部
・導電性金属酸化物（五酸化アンチモン、屈折率ｎ＝１．６０）        ５重量部
・光重合開始剤：イルガキュアー１８４                          ３．５重量部
・溶剤１：アセトン                                              ７０重量部
・溶剤２：エタノール                                            ３０重量部
それ以外の形成方法及び低屈折率層の形成においては、（実施例１）と同様にして光学積層体を作製した。
【００７９】
本発明の光学積層体の性能と比較するための比較例として、（比較例１）及び（比較例２）を作製した。
【００８０】
（比較例１）
（実施例１）同様に、以下のハードコート層処方においてハードコート層を形成した。
＜ハードコート層処方＞
・ウレタンアクリレート：ＵＶ−１７００Ｂ                        ９０重量部
・導電性金属酸化物（五酸化アンチモン、屈折率ｎ＝１．６０）      １０重量部
・光重合開始剤：イルガキュアー１８４                          ３．５重量部
・溶剤１：アセトン                                              ４０重量部
・溶剤２：エタノール                                            ６０重量部
それ以外の形成方法及び低屈折率層の形成においては、（実施例１）と同様にして光学積層体を作製した。
【００８１】
（比較例２）
（実施例１）同様に、以下のハードコート層処方においてハードコート層を形成した。
＜ハードコート層処方＞
・ウレタンアクリレート：ＵＶ−１７００Ｂ                        ９０重量部
・導電性金属酸化物（五酸化アンチモン、屈折率ｎ＝１．６０）      １０重量部
・光重合開始剤：イルガキュアー１８４                          ３．５重量部
・溶剤１：アセトン                                              ９５重量部
・溶剤２：エタノール                                              ５重量部
それ以外の形成方法及び低屈折率層の形成においては、（実施例１）と同様にして光学積層体を作製した。
【００８２】
前記（実施例１）、（実施例２）、（実施例３）、（実施例４）及び（比較例１）、（比較例２）の、それぞれの光学積層体の性能は、下記の方法に従って評価した。評価結果については（表１）に示す。
【００８３】
（ａ）光学特性
「反射率測定」
得られた反射防止フィルムの低屈折率層表面について、自動分光光度計（日立製作所社製、Ｕ−４０００）を用い、波長３６０〜８００ｎｍの光を入射角５°における分光反射率を測定した。なお、測定の際には透明基材であるトリアセチルセルロースフィルムのうち低屈折率層の形成されていない面につや消し黒色塗料を塗布し、反射防止の処置をおこなった。
【００８４】
「ヘイズ値測定」
得られた光学積層体について、写像性測定器（日本電色工業社製、ＮＤＨ−２０００）を使用して、ＪＩＳ−Ｋ７１０５−１９８１に準拠して、ヘイズ値を測定した。
【００８５】
「干渉縞観察」
得られた光学積層体について、透明基材であるトリアセチルセルロースフィルムのうち低屈折率層の形成されていない面につや消し黒色塗料を塗布したのち、蛍光灯（三波長蛍光灯）直下で低屈折率層表面の干渉縞を目視にて確認した。
【００８６】
目視にて確認した評価は、
○：暗い環境下でも色ムラが確認されない。
×：暗い環境下でも色ムラがはっきりと確認される。
【００８７】
（ｂ）表面抵抗値
「表面抵抗」
得られた反射防止フィルムの低屈折率層表面の表面抵抗値を、ＪＩＳ−Ｋ６９１１−１９９４に準拠して高抵抗抵抗率計（株式会社ダイアインスツルメンツ社製、ハイレスターＭＣＰ−ＨＴ２６０）を測定した。
【００８８】
（ｃ）機械強度
「耐擦傷性試験」
学振型摩擦堅牢度試験機（テスター産業株式会社製、ＡＢ−３０１）を用いて、光学積層体の低屈折率層表面に２５０ｇ／ｃｍ２の荷重をかけたスチールウール（日本スチールウール社製、ボンスター＃００００）を用い、１０往復擦り、擦り跡やキズなどによる外観の変化を目視で評価した。
【００８９】
目視にて確認した評価は、
○：傷を確認することが出来ない。
△：数本傷を確認できる。
×：傷が多数確認できる。
【００９０】
「密着性試験」
得られた光学積層体について、塗料一般試験法ＪＩＳ−Ｋ５４００−１９９０の付着性試験方法（碁盤目テープ法）に準拠して、低屈折率層表面の塗膜の残存数にて評価した。
【００９１】
目視にて確認した評価は、
○：剥離が確認することが出来ない。
△：２０マス以下の剥離が確認できる。
×：２０マス以上の剥離が確認できる。
【００９２】
「鉛筆硬度試験」
クレメンス型引掻き硬度試験機（テスター産業株式会社製、ＨＡ−３０１）を用いて、ＪＩＳ−Ｋ５４００−１９９０に従い、光学積層体の低屈折率層表面に５００ｇの荷重をかけた硬度３Ｈの鉛筆（三菱ＵＮＩ）を用い、試験を行い、キズによる外観の変化を目視で評価した。
【００９３】
目視にて確認した評価は、
○：外観の変化が確認することが出来ない。
×：外観の変化が目立つとき。
【００９４】
このフィルムの性能評価結果を（表１）に示す。
【００９５】
【表１】
2011081121.tif 000003
【００９６】
（表１）より、（実施例１）、（実施例２）、（実施例３）、（実施例４）で得られた本発明の光学積層体は、耐擦傷性に優れ、干渉縞が認められない、優れたハードコート層と反射防止層を備え、干渉縞の発生を抑え、帯電防止性、透明性及び密着性に優れるものである。
【００９７】
これに対して、（比較例１）で得られた本発明の光学積層体は、密着性に劣り干渉縞の発生が認められた。また、（比較例２）で得られた本発明の光学積層体は、塗液中に金属酸化物微粒子と思われる凝集体が発生し、表面抵抗値の上昇が認められた。
【符号の説明】
【００９８】
１        光学積層体
１１      透明基材
１２      ハードコート層
１２１    電離放射線硬化型樹脂
１２２    導電性材料（導電性粒子）
１３      低屈折率層
１３１    低屈折率層形成用樹脂
１３２    低屈折率粒子
２        第１の偏光板
２１      透明基材
２２      透明基材
２３      偏光層
２００    反射防止性偏光板
２１０    反射防止性偏光板
３        液晶セル
４        第２の偏光板
４１      透明基材
４２      透明基材
４３      偏光層
５        バックライトユニット
【図１】
2011081121.tif 000004
【図２】
2011081121.tif 000005
【図３】
2011081121.tif 000006