(57)【要約】【課題】高い発色濃度と耐脆性を有するインクジェット記録媒体を提供する。【解決手段】非吸水性支持体上に、水溶性ポリアミド樹脂もしくはその誘導体（α−アミノ酸由来のポリアミド樹脂およびその誘導体を除く）及び水溶性ポリビニルアセタールから選ばれる少なくとも１種の第１の水溶性樹脂を含む下塗層と、前記下塗層上に設けられ、無機微粒子及び第２の水溶性樹脂を含むインク受容層とを有し、  前記下塗層が無機微粒子を含むとき、下塗層中における前記第１の水溶性樹脂に対する無機微粒子の含有質量比が、０．１以下であるインクジェット記録媒体である。前記インク受容層における前記第２の水溶性樹脂に対する前記無機微粒子の含有質量比（無機微粒子／第２の水溶性樹脂）が、３以上であることが好ましい。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
非吸水性支持体上に、水溶性ポリアミド樹脂もしくはその誘導体（α−アミノ酸由来のポリアミド樹脂およびその誘導体を除く）及び水溶性ポリビニルアセタールから選ばれる少なくとも１種の第１の水溶性樹脂を含む下塗層と、前記下塗層上に設けられ、無機微粒子及び第２の水溶性樹脂を含むインク受容層とを有し、
前記下塗層が無機微粒子を含むとき、下塗層中における前記第１の水溶性樹脂に対する無機微粒子の含有質量比が、０．１以下であるインクジェット記録媒体。
【請求項２】
前記インク受容層における前記第２の水溶性樹脂に対する前記無機微粒子の含有質量比（無機微粒子／第２の水溶性樹脂）が、３以上である請求項１に記載のインクジェット記録媒体。
【請求項３】
前記第１の水溶性樹脂の塗布量は、０．０２ｇ／ｍ２〜５ｇ／ｍ２である請求項１又は請求項２に記載のインクジェット記録媒体。
【請求項４】
前記下塗層における前記第１の水溶性樹脂に対する前記無機微粒子の含有質量比（無機微粒子／第１の水溶性樹脂）が０．０５未満である請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載のインクジェット記録媒体。
【請求項５】
前記水溶性ポリアミド樹脂もしくはその誘導体（α−アミノ酸由来のポリアミド樹脂およびその誘導体を除く）は、ポリアミド樹脂と親水性化合物との共重合体である請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載のインクジェット記録媒体。
【請求項６】
前記ポリアミド樹脂は、ε−カプロラクタムとジカルボン酸との反応生成物である請求項５に記載のインクジェット記録媒体。
【請求項７】
前記親水性化合物は、親水性含窒素環状化合物およびポリアルキレングリコールの少なくとも一方である請求項５または請求項６に記載のインクジェット記録媒体。
【請求項８】
前記第２の水溶性樹脂は、ポリビニルアルコールである請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載のインクジェット記録媒体。
【請求項９】
前記無機微粒子は、シリカ微粒子である請求項１〜請求項８のいずれか１項に記載のインクジェット記録媒体。
【請求項１０】
前記インク受容層は、更に架橋剤を含む請求項１〜請求項９のいずれか１項に記載のインクジェット記録媒体。
【請求項１１】
前記第１の水溶性樹脂の塗布量は、０．０５ｇ／ｍ２〜１ｇ／ｍ２である請求項１〜請求項１０のいずれか１項に記載のインクジェット記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録媒体に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、情報産業の急速な発展に伴い、種々の情報処理システムが開発され、その情報処理システムに適した記録方法および装置も開発されて、各々実用化されている。上記記録方法の中で、インクジェット記録方法は、多種の記録材料に記録可能なこと、ハード（装置）が比較的安価であること、コンパクトであること、静粛性に優れること等の点から、オフィスは勿論、いわゆるホームユースにおいても広く用いられてきている。
【０００３】
また、近年のインクジェットプリンタの高解像度化やハード（装置）の発展に伴ない、インクジェット記録用の媒体も各種開発され、近年ではいわゆる写真ライクな高画質記録物を得ることも可能になってきた。
特にインクジェット記録用の媒体に要求される特性としては、一般に、（１）速乾性があること（インク吸収速度が大きいこと）、（２）インクドットの径が適正で均一であること（ニジミのないこと）、（３）粒状性が良好であること、（４）ドットの真円性が高いこと、（５）発色濃度が高いこと、（６）彩度が高いこと（クスミのないこと）、（７）印画部の耐光性、耐ガス性、耐脆性、および耐水性が良好なこと、（８）記録面の白色度が高いこと、（９）記録媒体の保存性が良好なこと（長期保存で黄変着色を起こさないこと、長期保存で画像が滲まないこと）、（１０）変形し難く寸法安定性が良好であること（カールが十分小さいこと）、（１１）ハード走行性が良好であること等が挙げられる。更に、いわゆる写真ライクな高画質記録物を得る目的で用いられるフォト光沢紙の用途としては、上記特性に加えて光沢性、表面平滑性、銀塩写真に類似した印画紙状の風合い等も要求される。
【０００４】
上記の要求を満たすインクジェット記録用の媒体として、例えば、空洞含有ポリオレフィン系フィルムを含む基材上に、エチレン酢酸ビニル共重合体やポリビニルアセタール等の樹脂を含有するプライマー層と、多孔質構造のインク受容層とこの順に有する記録材料が開示されている（例えば、特許文献１参照）。
【０００５】
また、支持体上に、多孔質性の色材受容層を有するインクジェット記録用シートであって、前記支持体が、紙基材の両面に樹脂層を有する樹脂被覆紙であり、前記樹脂被覆紙の前記色材受容層側の樹脂層が、シルバーホワイトタイプ真珠光沢顔料を含むことを特徴とするインクジェット記録用シートが開示されている（例えば、特許文献２参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００３−１８２２０８号公報
【特許文献２】特開２００４−２７６４１８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかし、特許文献１に記載されるプライマー層に含まれる樹脂は疎水性樹脂であり、染料インクに対する濃度向上効果は低い。また、特許文献１に記載されるインクジェット記録用シートでは、耐傷性が不十分である。このように、特許文献１及び特許文献２に記載のインクジェット記録媒体では、発色濃度および耐脆性の点で満足できるものではなかった。
本発明は、高い発色濃度と耐脆性を有するインクジェット記録媒体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
前記課題を解決するための具体的手段は以下の通りである。
＜１＞  非吸水性支持体上に、水溶性ポリアミド樹脂もしくはその誘導体（α−アミノ酸由来のポリアミド樹脂およびその誘導体を除く）及び水溶性ポリビニルアセタールから選ばれる少なくとも１種の第１の水溶性樹脂を含む下塗層と、前記下塗層上に設けられ、無機微粒子及び第２の水溶性樹脂を含むインク受容層とを有し、
前記下塗層が無機微粒子を含むとき、下塗層中における前記第１の水溶性樹脂に対する無機微粒子の含有質量比が、０．１以下であるインクジェット記録媒体である。
【０００９】
＜２＞  前記インク受容層における前記第２の水溶性樹脂に対する前記無機微粒子の含有質量比（無機微粒子／第２の水溶性樹脂）が、３以上である前記＜１＞に記載のインクジェット記録媒体である。
【００１０】
＜３＞  前記第１の水溶性樹脂の塗布量は、０．０２ｇ／ｍ２〜５ｇ／ｍ２である前記＜１＞又は前記＜２＞に記載のインクジェット記録媒体である。
【００１１】
＜４＞  前記下塗層における前記第１の水溶性樹脂に対する前記無機微粒子の含有質量比（無機微粒子／第１の水溶性樹脂）が０．０５未満である前記＜１＞〜前記＜３＞のいずれか１つに記載のインクジェット記録媒体である。
【００１２】
＜５＞  前記水溶性ポリアミド樹脂もしくはその誘導体（α−アミノ酸由来のポリアミド樹脂およびその誘導体を除く）は、ポリアミド樹脂と親水性化合物との共重合体である前記＜１＞〜前記＜４＞のいずれか１つに記載のインクジェット記録媒体である。
【００１３】
＜６＞  前記ポリアミド樹脂は、ε−カプロラクタムとジカルボン酸との反応生成物である前記＜５＞に記載のインクジェット記録媒体である。
【００１４】
＜７＞  前記親水性化合物は、親水性含窒素環状化合物およびポリアルキレングリコールの少なくとも一方である前記＜５＞または前記＜６＞に記載のインクジェット記録媒体である。
【００１５】
＜８＞  前記第２の水溶性樹脂は、ポリビニルアルコールである前記＜１＞〜前記＜７＞のいずれか１つに記載のインクジェット記録媒体である。
【００１６】
＜９＞  前記無機微粒子は、シリカ微粒子である前記＜１＞〜前記＜８＞のいずれか１つに記載のインクジェット記録媒体である。
【００１７】
＜１０＞  前記インク受容層は、更に架橋剤を含む前記＜１＞〜前記＜９＞のいずれか１つに記載のインクジェット記録媒体である。
【００１８】
＜１１＞  前記第１の水溶性樹脂の塗布量は、０．０５ｇ／ｍ２〜１ｇ／ｍ２である前記＜１＞〜前記＜１０＞のいずれか１つに記載のインクジェット記録媒体である。
【発明の効果】
【００１９】
本発明によれば、高い発色濃度と耐脆性を有するインクジェット記録媒体を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
＜インクジェット記録媒体＞
本発明のインクジェット記録媒体は、非吸水性支持体上に、水溶性ポリアミド樹脂もしくはその誘導体（α−アミノ酸由来のポリアミド樹脂およびその誘導体を除く）及び水溶性ポリビニルアセタールから選ばれる少なくとも１種の第１の水溶性樹脂を含む下塗層と、前記下塗層上に設けられ、無機微粒子及び第２の水溶性樹脂を含むインク受容層とを有し、前記下塗層が無機微粒子を含むとき、下塗層中における前記第１の水溶性樹脂に対する無機微粒子の含有質量比が、０．１以下である。
【００２１】
本発明のインクジェット記録媒体は、非吸水性支持体（支持体層）と、下塗層と、インク受容層とを有する少なくとも３層の層構造である。前記下塗層には、少なくとも、水溶性ポリアミド樹脂もしくはその誘導体（α−アミノ酸由来のポリアミド樹脂およびその誘導体を除く）及び水溶性ポリビニルアセタールから選ばれる少なくとも１種の第１の水溶性樹脂が含まれる。下塗層は、さらに無機微粒子を含んでいてもよく、無機微粒子を含むときには、下塗層中における前記第１の水溶性樹脂に対する無機微粒子の含有質量比（第１の水溶性樹脂／下塗層中の無機微粒子）を、０．１以下とする。インク受容層には、無機微粒子及び第２の水溶性樹脂が含まれる。
インクジェット記録媒体を上記構成とすることで、高い発色濃度と耐脆性を有するインクジェット記録媒体を提供することができる。
【００２２】
支持体とインク受容層との間に下塗層を設けるとき、塗布時の塗れ性又は密着性を向上させるために、ゼラチンを主体とする下塗層用いることが一般的である。本発明では、ゼラチンよりも水溶性で柔軟な高分子である第１の水溶性樹脂を下塗層に含むことで、インクジェット記録媒体が応力を受けた場合にも、該応力が分散されるため傷つきにくく、耐脆性が高まると考えられる。また、下塗層に含まれる第１の水溶性樹脂は、ゼラチンよりもインク溶媒を吸収し易いため、発色濃度が向上すると考えられる。
以下、下塗層、インク受容層、及び非吸水性支持体について詳細に説明する。
【００２３】
〔下塗層〕
本発明のインクジェット記録媒体は、水溶性ポリアミド樹脂もしくはその誘導体（α−アミノ酸由来のポリアミド樹脂およびその誘導体を除く）及び水溶性ポリビニルアセタールから選ばれる少なくとも１種の第１の水溶性樹脂を含む下塗層を有する。
下塗層は、第１の水溶性樹脂のほか、本発明の効果を損なわない限度において、無機微粒子等の他の成分を含んでいてもよい。
【００２４】
（第１の水溶性樹脂）
−水溶性ポリアミド樹脂もしくはその誘導体（α−アミノ酸由来のポリアミド樹脂およびその誘導体を除く）−
水溶性ポリアミド樹脂及びその誘導体としては、水溶性のアミド結合（−ＮＨＣＯ−）を有する樹脂及びその誘導体であって、α−アミノ酸由来のポリアミド樹脂およびその誘導体以外のものであれば、特に制限されない。
ゼラチン、たんぱく質の如きα−アミノ酸由来のポリアミド樹脂およびその誘導体以外は、本発明の第１の水溶性樹脂には含まれない。
以下、本発明において「水溶性ポリアミド樹脂もしくはその誘導体」は、α−アミノ酸由来のポリアミド樹脂およびその誘導体以外の水溶性ポリアミド樹脂もしくはその誘導体を指すものとして説明する。
【００２５】
水溶性ポリアミド樹脂は、例えば、ポリアミド樹脂と親水性化合物とが共重合した化合物が挙げられる。
水溶性ポリアミド樹脂の誘導体とは、例えば、水溶性ポリアミド樹脂を原料として、アミド結合（−ＣＯＮＨ−）の水素（−原子をメトキシメチル基ＣＨ２ＯＣＨ３）で置換した化合物のように、水溶性ポリアミド樹脂分子中の原子が置換され又は付加反応により、アミド結合の構造が変化した化合物をいう。
【００２６】
ポリアミド樹脂としては、例えば、ωアミノ酸の重合で合成される所謂「ｎ−ナイロン」やジアミンとジカルボン酸の共重合で合成される所謂「ｎ，ｍ−ナイロン」が挙げられる。中でも、親水性付与の観点から、ジアミンとジカルボン酸の共重合体が好ましく、ε−カプロラクタムとジカルボン酸との反応生成物がより好ましい。
【００２７】
親水性化合物としては、親水性含窒素環状化合物、ポリアルキレングリコール等が挙げられる。
【００２８】
ここで、親水性含窒素環状化合物とは、側鎖または主鎖に第３級アミン成分を有する化合物であって、例えばアミノエチルピペラジン、ビスアミノプロピルピペラジン、α-ジメチルアミノεカプロラクタム等が挙げられる。
【００２９】
ポリアルキレングリコールは、例えば、Ｒ１Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ（Ｒ２）Ｏ）−Ｒ３で表される。ここで、Ｒ１〜Ｒ３は、各々独立に、水素原子又は炭素数１〜３  のアルキル基を示す。中でも、Ｒ１及びＲ３が水素原子であって、Ｒ２が炭素数１〜２であるものが好ましい。
【００３０】
ポリアミド樹脂と親水性化合物とが共重合した化合物は、従来から用いられているＮ−メトキシメチル化ナイロンと、以下の点で、非吸水性支持体及び受像層との密着性において優位である。従来から使用されているＮ−メトキシメチル化ナイロンは、分子間水素結合を形成し易いナイロン主鎖中のアミド結合部に、メトキシメチル基を導入することで得られる。その結果、ナイロン主鎖中のアミド結合部の水素結合能力が失われ、ナイロンの結晶性が阻害されてアルコールに溶解する。
一方、ポリアミド樹脂と親水性化合物とが共重合した化合物には、ポリアミド樹脂の主鎖に、例えば、親水性含窒素環状化合物およびポリアルキレングリコールからなる群より選択される少なくとも一つが共重合されているため、ポリアミド樹脂のアミド結合部の水素結合能力は、Ｎ−メトキシメチル化ナイロンに対して大きい。
【００３１】
ポリアミド樹脂と親水性化合物とが共重合した化合物の中でも、１）ε−カプロラクタムと親水性含窒素環状化合物とジカルボン酸との反応生成物、及び、２）ε−カプロラクタムとポリアルキレングリコールとジカルボン酸との反応生成物が好ましい。
これらは、例えば東レファインテック（株）より「ＡＱナイロン」という商標で市販されている。ε−カプロラクタムと親水性含窒素環状化合物とジカルボン酸との反応生成物は、東レファインテック（株）製ＡＱナイロンＡ−９０として入手可能であり、ε−カプロラクタムとポリアルキレングリコールとジカルボン酸との反応生成物は、東レファインテック（株）製ＡＱナイロンＰ−７０として入手可能である。
以下、東レファインテック（株）製ＡＱナイロンを、水溶性ナイロンとも称する。
【００３２】
−水溶性ポリビニルアセタール−
本発明に用いる水溶性ポリビニルアセタール樹脂は、特に制限されないが、例えば、ポリビニルアルコールや酢酸ビニル等の如きポリビニルアルコールの一部又は全部がエステル化された化合物に由来するポリマーが挙げられる。
ポリビニルアルコールに由来する水溶性ポリビニルアセタール樹脂は、例えば、ポリビニルアルコールにアルデヒドを反応させてアセタール化することにより得られる。ポリビニルアルコールの一部又は全部がエステル化された化合物に由来する水溶性ポリビニルアセタール樹脂は、例えば、ポリビニルアルコールの一部又は全部がエステル化された化合物を出発原料として、ケン化とアセタール化を並行的に行なって得られる。
アセタール化の方法としては、溶解法、沈澱法、均一系法等従来公知の方法を採用することができる。
【００３３】
水溶性ポリビニルアセタール樹脂の原料として用いられるポリビニルアルコールは、特に限定されるものではないが、一般に重合度が３００〜４５００であり、５００〜４５００であることが好ましい。重合度が高い方が、耐水性が良好になるため好ましい。
また、ポリビニルアルコール成分のケン化度も特に限定されるものでないが、通常８０．０モル％〜９９．５モル％のものが用いられ、耐水性を良好にする観点から、水溶性が保たれる範囲でケン化度が低い方好ましい。
【００３４】
水溶性ポリビニルアセタール樹脂の原料として用いられるアルデヒドは、例えばホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ブチルアルデヒド、ヘキシルアルデヒド、オクチルアルデヒド、デシルアルデヒド等の脂肪族アルデヒド、ベンズアルデヒド、２―メチルベンズアルデヒド、３―メチルベンズアルデヒド、４―メチルベンズアルデヒド、その他アルキル置換ベンズアルデヒドや、クロルベンズアルデヒド、その他のハロゲン置換ベンズアルデヒド、フェニルアセトアルデヒド、β―フェニルプロピオンアルデヒド、その他のフェニル置換アルキルアルデヒド等の芳香族アルデヒド、芳香族環にヒドロキシ基、アルコキシ基、アミノ基、シアノ基等の置換基を持った芳香族系アルデヒド等を挙げることができる。また、ナフトアルデヒド、アントラアルデヒド等の縮合芳香環を持つアルデヒドであってよい。
これらのうち、水溶性を保ち、耐水性及び透明性の何れも良好な樹脂が得られる点で、ブチルアルデヒド、アセトアルデヒド、ヘキシルアルデヒドが好ましい。
【００３５】
水溶性ポリビニルアセタール樹脂のアセタール化度は、一般に２モル％〜４０モル％の範囲であり、３モル％〜３５モル％であることが好ましく、１５モル％〜３５モル％であることがより好ましい。アセタール化度が２モル％以上あれば、耐脆性の低下を抑制し、アセタール化度が４０モル％以下であれば、発色濃度の低下を防止することができる。
【００３６】
水溶性ポリビニルアセタールは、市販品を用いてもよく、例えば積水化学工業（株）製エスレックとして入手可能である。
【００３７】
−他の水溶性樹脂−
下塗層には、本発明の効果を損なわない限度において、第１の水溶性樹脂以外の水溶性樹脂を含んでいてもよい。第１の水溶性樹脂以外の水溶性樹脂は、水溶性ポリアミド樹脂もしくはその誘導体及び水溶性ポリビニルアセタール以外の水溶性樹脂、例えば、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、セルロース系樹脂等を用いることができるが、本発明の効果を損なわないようにする観点から、ゼラチンに代表されるα−アミノ酸由来のポリアミド樹脂およびその誘導体である水溶性樹脂は除かれる。
【００３８】
（無機微粒子）
下塗層は、無機微粒子を含んでいてもよい。
無機微粒子としては、例えば、シリカ微粒子、コロイダルシリカ、二酸化チタン、硫酸バリウム、珪酸カルシウム、ゼオライト、カオリナイト、ハロイサイト、雲母、タルク、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸カルシウム、擬ベーマイト、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、アルミナ、珪酸アルミニウム、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、酸化ジルコニウム、水酸化ジルコニウム、酸化セリウム、酸化ランタン、酸化イットリウム等が挙げられる。これらの中でも良好な多孔質構造を形成する観点より、シリカ微粒子、コロイダルシリカ、アルミナ微粒子又は擬ベーマイトが好ましい。微粒子は１次粒子のまま用いても、又は２次粒子を形成した状態で使用してもよい。また、無機微粒子は異種の混合物であってもよい。
更に、平均一次粒径が２０ｎｍ以下のシリカ微粒子、平均一次粒径が３０ｎｍ以下のコロイダルシリカ、平均一次粒径が２０ｎｍ以下のアルミナ微粒子、又は平均細孔半径が２〜１５ｎｍの擬ベーマイトがより好ましく、特にシリカ微粒子、アルミナ微粒子、擬ベーマイトが好ましい。
【００３９】
無機微粒子は、本発明の発色濃度及び耐脆性の観点から、微粒子特にシリカ微粒子に組み合わされる水溶性樹脂の種類が重要となる。
【００４０】
−無機微粒子と第１の水溶性樹脂との含有比−
下塗層において、第１の水溶性樹脂に対する無機微粒子の含有質量比（無機微粒子／下塗層中の第１の水溶性樹脂）は、０．１以下である。無機微粒子よりも第１の水溶性樹脂の含有割合が多くなる上記含有質量比とすることで、第１の水溶性樹脂の有する吸水性および柔軟性を発現し、インクジェット記録媒体の発色濃度及び耐脆性を発現する。
【００４１】
以下、水溶性樹脂（Ｂ）に対する無機微粒子（Ｐ）の含有質量比〔無機微粒子（Ｐ）／水溶性樹脂（Ｂ）〕を「ＰＢ比」と略記することがある。下塗層において、ＰＢ比は、第１の水溶性樹脂に対する無機微粒子の含有質量比（無機微粒子／下塗層中の第１の水溶性樹脂）を意味し、後述するインク受容層において、ＰＢ比は、第２の水溶性樹脂に対する無機微粒子の含有質量比（無機微粒子／インク受容層中の第２の水溶性樹脂）を意味する。
【００４２】
下塗層において、ＰＢ比は、インクジェット記録媒体の耐脆性の観点から、０．０５未満であることが好ましく、０であること（すなわち、下塗層が無機微粒子を含まないこと）がより好ましい。
【００４３】
（下塗層の他の構成成分）
下塗層は、本発明の効果を損なわない限度において、第１の水溶性樹脂、必要に応じて含み得る無機微粒子のほか、界面活性剤等を含んでいてもよい。
【００４４】
（下塗層の塗布量）
下塗層は、第１の水溶性樹脂等の既述の構成成分を含む下塗層形成液を非吸水性支持体上に付与（例えば、塗布）することにより形成することができる。下塗層形成液は、第１の水溶性樹脂、必要に応じて無機微粒子および界面活性剤を水中に入れ、混合することにより混合液として調製することができる。
下塗層中の第１の水溶性樹脂の塗布量は、固形分質量で０．０２ｇ／ｍ２〜５ｇ／ｍ２の範囲が好ましく、０．０５ｇ／ｍ２〜１ｇ／ｍ２の範囲がより好ましい。０．０２ｇ／ｍ２以上であることで、耐脆性の低下及び発色濃度の低下を防止することができ、５ｇ／ｍ２以下であることで耐水性の低下を抑制することができる。
【００４５】
〔インク受容層〕
インク受容層は、下塗層上に形成され、無機微粒子及び第２の水溶性樹脂を含む。
インク受容層と下塗層との間には、必要に応じて中間層等を設けてもよいが、耐脆性及び発色濃度の観点からは、下塗層とインク受容層とは隣接していることが好ましい。
【００４６】
（第２の水溶性樹脂）
インク受容層は、第２の水溶性樹脂を含む。
第２の水溶性樹脂としては、例えば、親水性構造単位としてヒドロキシル基を有する樹脂である、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、カチオン変性ポリビニルアルコール、アニオン変性ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール、セルロース系樹脂〔メチルセルロース（ＭＣ）、エチルセルロース（ＥＣ）、ヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ）、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、ヒドロキシプロピルセルロース（ＨＰＣ）等〕、キチン類、キトサン類、デンプン；親水性のエーテル結合を有する樹脂である、ポリエチレンオキサイド（ＰＥＯ）、ポリプロピレンオキサイド（ＰＰＯ）、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリビニルエーテル（ＰＶＥ）；親水性のアミド基又はアミド結合を有する樹脂である、ポリアクリルアミド（ＰＡＡＭ）、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）等が挙げられる。また、解離性基としてカルボキシル基を有する、ポリアクリル酸塩、マレイン酸樹脂、アルギン酸塩等を挙げることもできる。
【００４７】
第２の水溶性樹脂は、光沢度とインク吸収性の観点から、ポリビニルアルコールであることが好ましい。ポリビニルアルコールは、その構造単位に水酸基を有するが、この水酸基とシリカ微粒子表面のシラノール基とが水素結合を形成して、シリカ微粒子の二次粒子を鎖単位とする三次元網目構造を形成し易くする。この様な三次元網目構造の形成によって、空隙率の高い多孔質構造のインク受容層を形成し得ると考えられる。
インクジェット記録媒体において、上述のようにして得られた多孔質のインク受容層は、毛細管現象によって急速にインクを吸収し、インク滲みのない真円性の良好なドットを形成することができる。
【００４８】
ポリビニルアルコールの鹸化度には特に制限はなく、例えば８０モル％〜９９．８モル％のものを用いることができる。中でもインク吸収性とインク受容層の形成安定性の観点から、９２モル％〜９８モル％であることが好ましく、９３モル％〜９７モル％であることがより好ましい。
また、本発明におけるポリビニルアルコールの重合度には特に制限はなく、例えば３００〜４５００のものを用いることができる。中でもインク受容層のひび割れ防止とインク受容層の形成安定性の観点から、１５００〜３６００であることが好ましく、２０００〜３５００であることがより好ましい。
【００４９】
第２の水溶性樹脂は、２種以上を混合して用いてもよく、例えば、ポリビニルアルコールと、ポリビニルアルコール以外の水溶性樹脂とを併用することができる。ポリビニルアルコールと他の水溶性樹脂とを併用する場合のポリビニルアルコールと他の水溶性樹脂との合計量に対する他の水溶性樹脂の割合は１質量％〜３０質量％が好ましく、３質量％〜２０質量％がより好ましく、６質量％〜１２質量％がさらに好ましい。
【００５０】
インク受容層中の第２の水溶性樹脂の含有量としては、該含有量の過少による、膜強度の低下や乾燥時のひび割れを防止し、且つ、該含有量の過多によって、該空隙が樹脂によって塞がれ易くなり、空隙率が減少することでインク吸収性が低下するのを防止する観点から、インク受容層の全固形分質量に対して、９質量％〜４０質量％が好ましく、１２質量％〜３３質量％がより好ましい。
【００５１】
（無機微粒子）
インク受容層は、無機微粒子を含む。無機微粒子を含有することにより多孔質構造が得られ、これによりインクの吸収性能が向上する。特に、該無機微粒子のインク受容層における固形分含有量が５０質量％以上、より好ましくは６０質量％を超えていると、更に良好な多孔質構造を形成することが可能となり、十分なインク吸収性を備えたインクジェット記録媒体が得られるので好ましい。ここで、無機微粒子のインク受容層における固形分含有量とは、インク受容層を構成する組成物中の水以外の成分に基づき算出される含有量である。
【００５２】
上記無機微粒子としては、例えば、シリカ微粒子、コロイダルシリカ、二酸化チタン、硫酸バリウム、珪酸カルシウム、ゼオライト、カオリナイト、ハロイサイト、雲母、タルク、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸カルシウム、擬ベーマイト、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、アルミナ、珪酸アルミニウム、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、酸化ジルコニウム、水酸化ジルコニウム、酸化セリウム、酸化ランタン、酸化イットリウム等が挙げられる。これらの中でも良好な多孔質構造を形成する観点より、シリカ微粒子、コロイダルシリカ、アルミナ微粒子又は擬ベーマイトが好ましい。微粒子は１次粒子のまま用いても、又は２次粒子を形成した状態で使用してもよい。
更に、平均一次粒径が２０ｎｍ以下のシリカ微粒子、平均一次粒径が３０ｎｍ以下のコロイダルシリカ、平均一次粒径が２０ｎｍ以下のアルミナ微粒子、又は平均細孔半径が２〜１５ｎｍの擬ベーマイトがより好ましく、特にシリカ微粒子、アルミナ微粒子、擬ベーマイトが好ましい。
【００５３】
−シリカ微粒子−
シリカ微粒子は、通常その製造法により湿式法粒子と乾式法（気相法）粒子とに大別される。上記湿式法では、ケイ酸塩の酸分解により活性シリカを生成し、これを適度に重合させ凝集沈降させて含水シリカを得る方法が主流である。一方、気相法は、ハロゲン化珪素の高温気相加水分解による方法（火炎加水分解法）、ケイ砂とコークスとを電気炉中でアークによって加熱還元気化し、これを空気で酸化する方法（アーク法）によって無水シリカを得る方法が主流であり、「気相法シリカ」とは該気相法によって得られた無水シリカ微粒子を意味する。本発明に用いるシリカ微粒子としては、特に気相法シリカ微粒子が好ましい。
【００５４】
上記気相法シリカは、含水シリカと表面のシラノール基の密度、空孔の有無等に相違があり、異なった性質を示すが、空隙率が高い三次元構造を形成するのに適している。この理由は明らかではないが、含水シリカの場合には、微粒子表面におけるシラノール基の密度が５〜８個／ｎｍ2で多く、シリカ微粒子が密に凝集（アグリゲート）し易く、一方、気相法シリカの場合には、微粒子表面におけるシラノール基の密度が２〜３個／ｎｍ2であり少ないことから疎な軟凝集（フロキュレート）となり、その結果、空隙率が高い構造になるものと推定される。
【００５５】
上記気相法シリカは、比表面積が特に大きいので、インクの吸収性、保持の効率が高く、また、屈折率が低いので、適切な粒子径まで分散をおこなえば受容層に透明性を付与でき、高い色濃度と良好な発色性が得られるという特徴がある。受容層が透明であることは、ＯＨＰ等透明性が必要とされる用途のみならず、フォト光沢紙等の記録用シートに適用する場合でも、高い色濃度と良好な発色性光沢を得る観点で重要である。
【００５６】
上記気相法シリカの平均一次粒子径としては３０ｎｍ以下が好ましく、２０ｎｍ以下が更に好ましく、１０ｎｍ以下が特に好ましく、３〜１０ｎｍが最も好ましい。上記気相法シリカは、シラノール基による水素結合によって粒子同士が付着しやすいため、平均一次粒子径が３０ｎｍ以下の場合に空隙率の大きい構造を形成することができ、インク吸収特性を効果的に向上させることができる。
【００５７】
また、シリカ微粒子は、アルミナ微粒子等の他の微粒子と併用してもよい。該他の微粒子と上記気相法シリカとを併用する場合、全微粒子中の気相法シリカの含有量は、３０質量％以上が好ましく、５０質量％以上が更に好ましい。
【００５８】
−アルミナ微粒子、擬ベーマイト−
アルミナ水和物を代表とするアルミナ微粒子は、インクを良く吸収し定着することなどから好ましく、特に、擬ベーマイト（Ａｌ２Ｏ３・ｎＨ２Ｏ）が好ましい。アルミナ水和物は、種々の形態のものを用いることができるが、容易に平滑な層が得られることからゾル状のベーマイトを原料として用いることが好ましい。
【００５９】
擬ベーマイトの細孔構造については、その平均細孔半径は１ｎｍ〜３０ｎｍが好ましく、２ｎｍ〜１５ｎｍがより好ましい。また、その細孔容積は０．３ｃｍ３／ｇ〜２．０ｃｍ３／ｇが好ましく、０．５ｃｍ３／ｇ〜１．５ｃｍ３／ｇがより好ましい。ここで、上記細孔半径及び細孔容積の測定は、窒素吸脱着法により測定されるもので、例えば、ガス吸脱着アナライザー（例えば、コールター社製の商品名「オムニソープ３６９」）により測定できる。
また、アルミナ微粒子の中では気相法アルミナ微粒子が、比表面積が大きく好ましい。該気相法アルミナの平均一次粒子径としては３０ｎｍ以下が好ましく、２０ｎｍ以下が更に好ましい。
【００６０】
インク受容層には、無機微粒子の他に、本発明の効果を損なわない限りにおいて、有機微粒子を含んでもよい。
有機微粒子として好ましいものとしては例えば、乳化重合、マイクロエマルジョン系重合、ソープフリー重合、シード重合、分散重合、懸濁重合などにより得られるポリマー微粒子が挙げられ、具体的には、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリアクリレート、ポリアミド、シリコン樹脂、フェノール樹脂、天然高分子等の粉末、ラテックス又はエマルジョン状のポリマー微粒子等が挙げられる。
【００６１】
透明性を保持する観点からは、微粒子特にシリカ微粒子に組み合わされる水溶性樹脂の種類が重要となる。無機微粒子として気相法シリカを用いる場合には、第２の水溶性樹脂としては、ポリビニルアルコールが好ましい。ポリビニルアルコールの鹸化度の好ましい範囲については既述のとおりである。
【００６２】
ポリビニルアルコールは、その構造単位に水酸基を有するが、この水酸基と前記シリカ微粒子の表面シラノール基とが水素結合を形成するため、シリカ微粒子の二次粒子を網目鎖単位とした三次元網目構造を形成し易くなる。この三次元網目構造の形成によって、空隙率が高く十分な強度のある多孔質構造のインク受容層を形成されると考えられる。
インクジェット記録において、上述のようにして得られた多孔質のインク受容層は、毛細管現象によって急速にインクを吸収し、インク滲みの発生しない真円性の良好なドットを形成することができる。
【００６３】
−無機微粒子と第２の水溶性樹脂との含有比−
インク受容層において、ＰＢ比、すなわち、第２の水溶性樹脂に対する無機微粒子の含有質量比（無機微粒子／第２の水溶性樹脂）は、３以上であることが好ましい。
インク受容層におけるＰＢ比は、インク受容層の膜構造にも大きな影響を与える。即ち、ＰＢ比が大きくなると、空隙率や細孔容積、表面積（単位質量当り）が大きくなる。インク受容層において、ＰＢ比を３以上とすることで、ＰＢ比が小さ過ぎることによって、該空隙が樹脂によって塞がれ易くなり、空隙率が減少することでインク吸収性が低下することを防止するものである。
【００６４】
インク受容層におけるＰＢ比は１０以下であることが好ましい。ＰＢ比が大き過ぎることに起因する耐脆性の低下や乾燥時のひび割れを防止する。
【００６５】
インクジェット記録媒体が、インクジェットプリンターの搬送系を通過する場合、インクジェット記録媒体に応力が加わることがあるので、インク受容層は充分な耐脆性を有していることが必要である。更にシート状に裁断加工する場合、インク受容層の割れ及び剥がれ等を防止する上でも、インク受容層には充分な耐脆性が必要である。この様な観点より、インク受容層におけるＰＢ比は６以下がより好ましく、インクジェットプリンターで高速インク吸収性をも確保する観点からは、４以上であることが好ましい。
【００６６】
例えば、無機微粒子として平均一次粒子径が２０ｎｍ以下の無水シリカ微粒子を用い、第２の水溶性樹脂としてポリビニルアルコールを用いたとき、該無水シリカ微粒子とポリビニルアルコールとを、ＰＢ比（無機微粒子／第２の水溶性樹脂）を３／１〜１０／１として水溶液中に分散した塗布液を、非吸水性支持体上に塗布して塗布層を形成したとする。得られた塗布層を乾燥した場合、該塗布層には、シリカ微粒子の二次粒子を鎖単位とする三次元網目構造が形成され、平均細孔径が３０ｎｍ以下、空隙率が５０％〜８０％、細孔比容積０．５ｍｌ／ｇ以上、比表面積が１００ｍ２／ｇ以上の、透光性の多孔質膜である塗布層を容易に形成することができる。
【００６７】
（インク受容層の他の構成成分）
インク受容層は、本発明の効果を損なわない限度において、第２の水溶性樹脂、無機微粒子のほか、架橋剤、水酸化アルミニウム化合物、ジルコニウム化合物等を含んでいてもよい。
【００６８】
−架橋剤−
インク受容層は、インク受容層の強度（耐脆性）の観点から、架橋剤を含むことが好ましい。本発明に係るインク受容層は、該架橋剤による水溶性樹脂の架橋反応によって硬化された多孔質層である態様が好ましい。
【００６９】
架橋剤としては、インク受容層に含まれる水溶性樹脂との関係で好適なものを適宜選択すればよい。例えば水溶性樹脂としてポリビニルアルコールを用いる場合、架橋反応が迅速である点でホウ素化合物が好ましく、例えば、ホウ砂、ホウ酸、ホウ酸塩（例えば、オルトホウ酸塩、ＩｎＢＯ３、ＳｃＢＯ３、ＹＢＯ３、ＬａＢＯ３、Ｍｇ３(ＢＯ３)２、Ｃｏ３(ＢＯ３)２、二ホウ酸塩（例えば、Ｍｇ２Ｂ２Ｏ５、Ｃｏ２Ｂ２Ｏ５）、メタホウ酸塩（例えば、ＬｉＢＯ２、Ｃａ(ＢＯ２)２、ＮａＢＯ２、ＫＢＯ２）、四ホウ酸塩（例えば、Ｎａ２Ｂ４Ｏ７・１０Ｈ２Ｏ）、五ホウ酸塩（例えば、ＫＢ５Ｏ８・４Ｈ２Ｏ、Ｃａ２Ｂ６Ｏ１１・７Ｈ２Ｏ、ＣｓＢ５Ｏ５）等を挙げることができる。中でも、速やかに架橋反応を起こすことができる点で、ホウ砂、ホウ酸、ホウ酸塩が好ましく、特にホウ酸又はホウ酸塩が好ましく、これらを水溶性樹脂としてポリビニルアルコールと組合わせて使用することが最も好ましい。
【００７０】
架橋剤は、例えば、ポリビニルアルコール１．０質量部に対して、０．０５質量部〜０．５０質量部含有されることが好ましく、０．０８質量部〜０．３０質量部含有されることがより好ましい。架橋剤の含有量が上記範囲であると、ポリビニルアルコールを効果的に架橋してひび割れ等を防止することができる。
【００７１】
また、第２の水溶性樹脂としてゼラチンを用いる場合などには、ホウ素化合物以外の下記化合物も架橋剤として用いることができる。
例えば、ホルムアルデヒド、グリオキザール、グルタールアルデヒド等のアルデヒド系化合物；ジアセチル、シクロペンタンジオン等のケトン系化合物；ビス（２−クロロエチル尿素）−２−ヒドロキシ−４，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジン、２，４−ジクロロ−６−Ｓ−トリアジン・ナトリウム塩等の活性ハロゲン化合物；ジビニルスルホン酸、１，３−ビニルスルホニル−２−プロパノール、Ｎ，Ｎ'−エチレンビス（ビニルスルホニルアセタミド）、１，３，５−トリアクリロイル−ヘキサヒドロ−Ｓ−トリアジン等の活性ビニル化合物；ジメチロ−ル尿素、メチロールジメチルヒダントイン等のＮ−メチロール化合物；メラミン樹脂（例えば、メチロールメラミン、アルキル化メチロールメラミン）；エポキシ樹脂；
【００７２】
１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート等のイソシアネート系化合物；米国特許明細書第３０１７２８０号、同第２９８３６１１号に記載のアジリジン系化合物；米国特許明細書第３１００７０４号に記載のカルボキシイミド系化合物；グリセロールトリグリシジルエーテル等のエポキシ系化合物；１，６−ヘキサメチレン−Ｎ，Ｎ'−ビスエチレン尿素等のエチレンイミノ系化合物；ムコクロル酸、ムコフェノキシクロル酸等のハロゲン化カルボキシアルデヒド系化合物；２，３−ジヒドロキシジオキサン等のジオキサン系化合物；乳酸チタン、硫酸アルミ、クロム明ばん、カリ明ばん、酢酸ジルコニル、酢酸クロム等の金属含有化合物、テトラエチレンペンタミン等のポリアミン化合物、アジピン酸ジヒドラジド等のヒドラジド化合物、オキサゾリン基を２個以上含有する低分子又はポリマー等である。上記の架橋剤は、１種単独でも、２種以上を組合わせて用いてもよい。
【００７３】
−水溶性アルミニウム化合物−
インク受容層は水溶性アルミニウム化合物を含むことが好ましい。水溶性アルミニウム化合物を用いることにより形成画像の耐水性及び耐経時にじみの向上を図ることができる。
水溶性アルミニウム化合物としては、例えば無機塩としては塩化アルミニウムまたはその水和物、硫酸アルミニウムまたはその水和物、アンモニウムミョウバン等が知られている。さらに、無機系の含アルミニウムカチオンポリマーである塩基性ポリ水酸化アルミニウム化合物がある。これらの中でも、塩基性ポリ水酸化アルミニウム化合物が好ましい。
【００７４】
塩基性ポリ水酸化アルミニウム化合物とは、主成分が下記の式１、式２又は式３で示され、例えば〔Ａｌ６（ＯＨ）１５〕３＋、〔Ａｌ８（ＯＨ）２０〕４＋、〔Ａｌ１３（ＯＨ）３４〕５＋、〔Ａｌ２１（ＯＨ）６０〕３＋、等のような塩基性で高分子の多核縮合イオンを安定に含んでいる水溶性のポリ水酸化アルミニウムである。
【００７５】
（式１）  〔Ａｌ２（ＯＨ）ｎＣｌ６−ｎ〕ｍ      ５＜ｍ＜８０、１＜ｎ＜５
（式２）  〔Ａｌ（ＯＨ）３〕ｎＡｌＣｌ３      １＜ｎ＜２
（式３）    Ａｌｎ（ＯＨ）ｍＣｌ（３ｎ−ｍ）      ０＜ｍ＜３ｎ、５＜ｍ＜８
【００７６】
これらのものは多木化学（株）よりポリ塩化アルミニウム（ＰＡＣ）の名で水処理剤として、浅田化学（株）よりポリ水酸化アルミニウム（Ｐａｈｏ）の名で、また、（株）理研グリーンよりピュラケムＷＴの名で、大明化学（株）よりアルファイン８３の名でまた他のメーカーからも同様の目的を持って上市されており、各種グレードの物が容易に入手できる。本発明ではこれらの市販品をそのままでも使用できるが、ｐＨが不適当に低い物もあり、その場合は適宜ｐＨを調節して用いることも可能である。
【００７７】
インク受容層中の、水溶性アルミニウム化合物の含有量としては、インク受容層を構成する全固形分の０．１質量％〜２０質量％が好ましく、１質量％〜８質量％がより好ましく、特に２質量％〜４質量％が最も好ましくい。水溶性アルミニウム化合物の含有量が２質量％〜４質量％の範囲にあると光沢度、耐水性、耐ガス性、耐光性の向上効果が得られる。
【００７８】
−ジルコニウム化合物−
インク受容層はジルコニウム化合物を含むことが好ましい。ジルコニウム化合物を用いることにより、より効果的に耐水性が向上する。
ジルコニウム化合物としては、特に限定されず種々の化合物が使用できるが、例えば、酢酸ジルコニル、塩化ジルコニウム、オキシ塩化ジルコニウム、ヒドロキシ塩化ジルコニウム、硝酸ジルコニウム、塩基性炭酸ジルコニウム、水酸化ジルコニウム、炭酸ジルコニウム・アンモニウム、炭酸ジルコニウム・カリウム、硫酸ジルコニウム、フッ化ジルコニウム化合物等が挙げられる。中でも特に酢酸ジルコニルが好ましい。
【００７９】
インク受容層中のジルコニウム化合物の含有量としては、インク受容層を構成する全固形分の０．０５質量％〜５．０質量％が好ましく、０．１質量％〜３．０質量％がより好ましく、特に０．５質量％〜２．０質量％が最も好ましい。ジルコニウム化合物の含有量が０．５質量％〜２．０質量％の範囲にあるとインクの吸収性を低下させることなく耐水性を向上させることが可能である。
【００８０】
本発明においては、上述した水溶性アルミニウム化合物及びジルコニウム化合物以外のその他の水溶性多価金属化合物を併用することもできる。その他の水溶性多価金属化合物としては、例えば、カルシウム、バリウム、マンガン、銅、コバルト、ニッケル、鉄、亜鉛、クロム、マグネシウム、タングステン、モリブデンから選ばれる金属の水溶性塩が挙げられる。
具体的には、酢酸カルシウム、塩化カルシウム、ギ酸カルシウム、硫酸カルシウム、酢酸バリウム、硫酸バリウム、リン酸バリウム、塩化マンガン、酢酸マンガン、ギ酸マンガンニ水和物、硫酸マンガンアンモニウム六水和物、塩化第二銅、塩化アンモニウム銅（ＩＩ）ニ水和物、硫酸銅、塩化コバルト、チオシアン酸コバルト、硫酸コバルト、硫酸ニッケル六水和物、塩化ニッケル六水和物、酢酸ニッケル四水和物、硫酸ニッケルアンモニウム六水和物、アミド硫酸ニッケル四水和物、臭化第一鉄、塩化第一鉄、塩化第二鉄、硫酸第一鉄、硫酸第二鉄、臭化亜鉛、塩化亜鉛、硝酸亜鉛六水和物、硫酸亜鉛、酢酸クロム、硫酸クロム、硫酸マグネシウム、塩化マグネシウム六水和物、クエン酸マグネシウム九水和物、リンタングステン酸ナトリウム、クエン酸ナトリウムタングステン、１２タングストリン酸ｎ水和物、１２タングストケイ酸２６水和物、塩化モリブデン、１２モリブドリン酸ｎ水和物等が挙げられる。
【００８１】
−他の成分−
インク受容層は、必要に応じて下記成分を含有させて構成される。
即ち、インク色材の劣化を抑制する目的で、各種の紫外線吸収剤、酸化防止剤、一重項酸素クエンチャー等の褪色防止剤を含んでいてもよい。
上記紫外線吸収剤としては、桂皮酸誘導体、ベンゾフェノン誘導体、ベンゾトリアゾリルフェノール誘導体等が挙げられる。例えば、α−シアノ−フェニル桂皮酸ブチル、ｏ−ベンゾトリアゾールフェノール、ｏ−ベンゾトリアゾール−ｐ−クロロフェノール、ｏ−ベンゾトリアゾール−２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノール、ｏ−ベンゾトリアゾール−２,４−ジ−ｔ−オクチルフェノール等が挙げられる。ヒンダートフェノール化合物も紫外線吸収剤として使用でき、具体的には少なくとも２位又は６位の内、１ヵ所以上が分岐アルキル基で置換されたフェノール誘導体が好ましい。
【００８２】
また、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、サリチル酸系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤、オキザリックアシッドアニリド系紫外線吸収剤等も使用できる。例えば、特開昭４７−１０５３７号公報、同５８−１１１９４２号公報、同５８−２１２８４４号公報、同５９−１９９４５号公報、同５９−４６６４６号公報、同５９−１０９０５５号公報、同６３−５３５４４号公報、特公昭３６−１０４６６号公報、同４２−２６１８７号公報、同４８−３０４９２号公報、同４８−３１２５５号公報、同４８−４１５７２号公報、同４８−５４９６５号公報、同５０−１０７２６号公報、米国特許第２，７１９，０８６号明細書、同３，７０７，３７５号明細書、同３，７５４，９１９号明細書、同４，２２０，７１１号明細書等に記載されている。
【００８３】
蛍光増白剤も紫外線吸収剤として使用でき、例えば、クマリン系蛍光増白剤等が挙げられる。具体的には、特公昭４５−４６９９号公報、同５４−５３２４号公報等に記載されている。
【００８４】
上記酸化防止剤としては、ヨーロッパ公開特許第２２３７３９号公報、同３０９４０１号公報、同３０９４０２号公報、同３１０５５１号公報、同第３１０５５２号公報、同第４５９４１６号公報、ドイツ公開特許第３４３５４４３号公報、特開昭５４−４８５３５号公報、同６０−１０７３８４号公報、同６０−１０７３８３号公報、同６０−１２５４７０号公報、同６０−１２５４７１号公報、同６０−１２５４７２号公報、同６０−２８７４８５号公報、同６０−２８７４８６号公報、同６０−２８７４８７号公報、同６０−２８７４８８号公報、同６１−１６０２８７号公報、同６１−１８５４８３号公報、同６１−２１１０７９号公報、同６２−１４６６７８号公報、同６２−１４６６８０号公報、同６２−１４６６７９号公報、同６２−２８２８８５号公報、同６２−２６２０４７号公報、同６３−０５１１７４号公報、同６３−８９８７７号公報、同６３−８８３８０号公報、同６６−８８３８１号公報、同６３−１１３５３６号公報；
【００８５】
同６３−１６３３５１号公報、同６３−２０３３７２号公報、同６３−２２４９８９号公報、同６３−２５１２８２号公報、同６３−２６７５９４号公報、同６３−１８２４８４号公報、特開平１−２３９２８２号公報、特開平２−２６２６５４号公報、同２−７１２６２号公報、同３−１２１４４９号公報、同４−２９１６８５号公報、同４−２９１６８４号公報、同５−６１１６６号公報、同５−１１９４４９号公報、同５−１８８６８７号公報、同５−１８８６８６号公報、同５−１１０４９０号公報、同５−１１０８４３７号公報、同５−１７０３６１号公報、特公昭４８−４３２９５号公報、同４８−３３２１２号公報、米国特許第４８１４２６２号、同第４９８０２７５号公報等に記載のものが挙げられる。
【００８６】
具体的には、６−エトキシ−１−フェニル−２，２，４−トリメチル−１,２−ジヒドロキノリン、６−エトキシ−１−オクチル−２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン、６−エトキシ−１−フェニル−２，２，４−トリメチル−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン、６−エトキシ−１−オクチル−２，２，４−トリメチル−１，２，３，４，−テトラヒドロキノリン、シクロヘキサン酸ニッケル、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−エチルヘキサン、２−メチル−４−メトキシ−ジフェニルアミン、１−メチル−２−フェニルインドール等が挙げられる。
【００８７】
これら褪色防止剤は、単独でも２種以上を併用してもよい。褪色防止剤は、水溶性化、分散、エマルション化してもよく、マイクロカプセル中に含ませることもできる。褪色防止剤の添加量としては、インク受容層形成液の０．０１質量％〜１０質量％が好ましい。
【００８８】
本発明において、インク受容層はカール防止用に高沸点有機溶剤を含有することが好ましい。上記高沸点有機溶剤としては、水溶性のものが好ましく、該水溶性の高沸点有機溶剤としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、グリセリン、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（ＤＥＧＭＢＥ）、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、グリセリンモノメチルエーテル、１，２，３−ブタントリオール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，４−ペンタントリオール、１，２，６−ヘキサントリオール、チオジグリコール、トリエタノールアミン、ポリエチレングリコール（重量平均分子量が４００以下）等のアルコール類が挙げられる。好ましくは、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（ＤＥＧＭＢＥ）である。
【００８９】
上記高沸点有機溶剤のインク受容層形成液中における含有量としては、０．０５質量％〜１質量％が好ましく、特に好ましくは０．１〜０．６質量％である。
また、無機微粒子の分散性を高める目的で、各種無機塩類、ｐＨ調整剤として酸やアルカリ等を含んでいてもよい。
更に、表面の摩擦帯電や剥離帯電を抑制する目的で、電子導電性を持つ金属酸化物微粒子を、表面の摩擦特性を低減する目的で各種のマット剤を含んでいてもよい。
【００９０】
〔非吸水性支持体〕
非吸水性支持体としては、プラスチック等の透明材料よりなる透明支持体、紙等の不透明材料からなる不透明支持体のいずれをも使用できる。インク受容層の透明性を生かす上では、透明支持体又は高光沢性の不透明支持体を用いることが好ましい。またＣＤ−ＲＯＭ、ＤＶＤ−ＲＯＭ等の読み出し専用光ディスク、ＣＤ−Ｒ、ＤＶＤ−Ｒ等の追記型光ディスク、更には書き換え型光ディスクを支持体として用い、レーベル面側にインク受容層を付与することもできる。
なお、非吸水性とは、コッブ吸水度で１ｇ／ｍ２以下をいう。
【００９１】
上記透明支持体に使用可能な材料としては、透明性で、ＯＨＰやバックライトディスプレイで使用される時の輻射熱に耐え得る性質を有する材料が好ましい。この様な材料としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のポリエステル類；ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイド、ポリイミド、ポリカーボネート、ポリアミド等を挙げることができる。中でも、ポリエステル類が好ましく、特にポリエチレンテレフタレートが好ましい。
上記透明支持体の厚みとしては、特に制限はないが、取り扱い易さの点で、５０〜２００μｍが好ましい。
【００９２】
高光沢性の不透明支持体としては、インク受容層の設けられる側の表面が４０％以上の光沢度を有するものが好ましい。該光沢度は、ＪＩＳ  Ｐ−８１４２（紙及び板紙の７５度鏡面光沢度試験方法）に記載の方法に従って求められる値である。具体的には、下記の様な支持体が挙げられる。
【００９３】
例えば、アート紙、コート紙、キャストコート紙、銀塩写真用支持体等に使用されるバライタ紙等の高光沢性の紙支持体；ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のポリエステル類、ニトロセルロース，セルロースアセテート，セルロースアセテートブチレート等のセルロースエステル類、ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイド、ポリイミド、ポリカーボネート、ポリアミド等のプラスチックフィルムに白色顔料等を含有させて不透明にした（表面カレンダー処理が施されていてもよい。）高光沢性のフィルム；或いは、前記各種紙支持体、前記透明支持体若しくは白色顔料等を含有する高光沢性のフィルムの表面に、白色顔料を含有若しくは含有しないポリオレフィンの被覆層が設けられた支持体等が挙げられる。
白色顔料含有発泡ポリエステルフィルム（例えば、ポリオレフィン微粒子を含有させ、延伸により空隙を形成した発泡ＰＥＴ）も好適に挙げることができる。更に、銀塩写真用印画紙に用いられるレジンコート紙も好適である。
【００９４】
上記不透明支持体の厚みについても特に制限はないが、取り扱い易さの点で、５０μｍ〜３００μｍが好ましい。
また、上記支持体の表面には、濡れ特性及び接着性を改善するために、コロナ放電処理、グロー放電処理、火炎処理、紫外線照射処理等を施したものを使用するのが好ましい。
【００９５】
次に、レジンコート紙など紙支持体に用いられる原紙について述べる。
上記原紙としては、木材パルプを主原料とし、必要に応じて木材パルプに加えてポリプロピレンなどの合成パルプ、あるいはナイロンやポリエステルなどの合成繊維を用いて抄紙される。前記木材パルプとしては、ＬＢＫＰ、ＬＢＳＰ、ＮＢＫＰ、ＮＢＳＰ、ＬＤＰ、ＮＤＰ、ＬＵＫＰ、ＮＵＫＰのいずれも用いることができるが、短繊維分の多いＬＢＫＰ、ＮＢＳＰ、ＬＢＳＰ、ＮＤＰ、ＬＤＰをより多く用いることが好ましい。但し、ＬＢＳＰ及び／又はＬＤＰの比率としては、１０質量％〜７０質量％が好ましい。
【００９６】
上記パルプは、不純物の少ない化学パルプ（硫酸塩パルプや亜硫酸パルプ）が好適に用いられ、漂白処理を行なって白色度を向上させたパルプも有用である。
原紙中には、高級脂肪酸、アルキルケテンダイマー等のサイズ剤、炭酸カルシウム、タルク、酸化チタン等の白色顔料、スターチ、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール等の紙力増強剤、蛍光増白剤、ポリエチレングリコール類等の水分保持剤、分散剤、４級アンモニウム等の柔軟化剤などを適宜添加することができる。
【００９７】
抄紙に使用するパルプの濾水度としては、ＣＳＦの規定で２００〜５００ｍｌが好ましく、また、叩解後の繊維長が、ＪＩＳ  Ｐ−８２０７に規定される２４メッシュ残分質量％と４２メッシュ残分の質量％との和が３０〜７０％が好ましい。尚、４メッシュ残分は２０質量％以下であることが好ましい。
【００９８】
原紙の坪量としては、３０〜２５０ｇ／ｍ２が好ましく、特に５０〜２００ｇ／ｍ２が好ましい。原紙の厚さとしては、４０〜２５０μｍが好ましい。原紙は、抄紙段階又は抄紙後にカレンダー処理して高平滑性を与えることもできる。原紙密度は０．７〜１．２ｇ／ｍ２（ＪＩＳ  Ｐ−８１１８）が一般的である。更に、原紙剛度としては、ＪＩＳ  Ｐ−８１４３に規定される条件で２０〜２００ｇが好ましい。
【００９９】
原紙表面には表面サイズ剤を塗布してもよく、表面サイズ剤としては、前記原紙中添加できるサイズと同様のサイズ剤を使用できる。
原紙のｐＨは、ＪＩＳ  Ｐ−８１１３で規定された熱水抽出法により測定された場合、５〜９であることが好ましい。
【０１００】
原紙表面及び裏面を被覆するポリエチレンは、主として低密度のポリエチレン（ＬＤＰＥ）及び／又は高密度のポリエチレン（ＨＤＰＥ）であるが、他のＬＬＤＰＥやポリプロピレン等も一部使用することができる。
【０１０１】
特に、インク受容層を形成する側のポリエチレン層は、写真用印画紙で広く行なわれている様に、ルチル又はアナターゼ型の酸化チタン、蛍光増白剤、群青をポリエチレン中に添加し、不透明度、白色度及び色相を改良したものが好ましい。ここで、酸化チタン含有量としては、ポリエチレンに対して、概ね３質量％〜２０質量％が好ましく、４質量％〜１３質量％がより好ましい。ポリエチレン層の厚みは特に限定はないが、表裏面層とも１０μｍ〜５０μｍが好適である。
【０１０２】
ポリエチレン被覆紙は、光沢紙として用いることも、また、ポリエチレンを原紙表面上に溶融押し出してコーティングする際に、いわゆる型付け処理を行って通常の写真印画紙で得られる様なマット面や絹目面を形成したものも使用できる。
【０１０３】
非吸水性支持体にはバックコート層を設けることもでき、このバックコート層に添加可能な成分としては、白色顔料や水性バインダー、その他の成分が挙げられる。
バックコート層に含有される白色顔料としては、例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、珪藻土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、コロイダルアルミナ、擬ベーマイト、水酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、加水ハロイサイト、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム等の白色無機顔料、スチレン系プラスチックピグメント、アクリル系プラスチックピグメント、ポリエチレン、マイクロカプセル、尿素樹脂、メラミン樹脂等の有機顔料等が挙げられる。
【０１０４】
バックコート層に用いられる水性バインダーとしては、例えば、スチレン／マレイン酸塩共重合体、スチレン／アクリル酸塩共重合体、ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール、澱粉、カチオン化澱粉、カゼイン、ゼラチン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルピロリドン等の水溶性高分子、スチレンブタジエンラテックス、アクリルエマルジョン等の水分散性高分子等が挙げられる。
バックコート層に含有されるその他の成分としては、消泡剤、抑泡剤、染料、蛍光増白剤、防腐剤、耐水化剤等が挙げられる。
【０１０５】
＜インクジェット記録媒体の製造方法＞
本発明のインクジェット記録媒体は、例えば、非吸水性支持体上に、既述の下塗層形成液を塗布・乾燥して下塗層を形成した後、又は、下塗層形成液の塗布と同時に、下塗層に、さらに無機微粒子と第２の水溶性樹脂とを少なくとも含むインク受容層形成液を、塗布・乾燥することで製造することができる。
インク受容層形成液は、例えば、シリカ微粒子とジルコニウム化合物とを高圧分散機を用いて、対向衝突させて、又は、オリフィスを通過させて分散することによりシリカ微粒子分散液を調製し、これに第２の水溶性樹脂を添加して調製することができる。
【０１０６】
シリカ微粒子及びジルコニウム化合物を、高圧分散機を用いて対向衝突させて、又は、オリフィスを通過させて分散することにより得られる分散液は、無機微粒子の粒子径が細かい点で優れる。
【０１０７】
シリカ微粒子及びジルコニウム化合物はこれらを含む分散液（予分散液）の状態で高圧分散機に供せられる。予備混合（予分散）は、通常のプロペラ撹拌、タービン型撹拌、ホモミキサー型撹拌等で行うことができる。
【０１０８】
シリカ微粒子分散液の調製に用いられる高圧分散機としては、一般に、高圧ホモジナイザーと呼ばれている市販の装置が好適に使用できる。
前記高圧ホモジナイザーの代表例としては、ナノマイザー製の商品名；ナノマイザー、マイクロフルイディクス製の商品名；マイクロフルイダイザー、及びスギノマシン製のアルティマイザーなどを挙げることができる。
【０１０９】
なお、前記オリフィスとは、円形などの微細な穴を持つ薄板（オリフィス板）を直管内に挿入し、直管の流路を急激に絞る機構をいう。
【０１１０】
上記高圧ホモジナイザーは、基本的には、原料スラリーなどを加圧する高圧発生部と、対向衝突部或いはオリフィス部とからなる装置である。高圧発生部としては、一般にプランジャーポンプと呼ばれている高圧ポンプが好適に採用される。高圧ポンプには、一連式、二連式、三連式などの各種の形式があるが、いずれの形式も特に制限なく本発明において採用できる。
【０１１１】
前記高圧で対向衝突させる場合における処理圧力は５０ＭＰａ以上、１００ＭＰａ以上が好ましく、さらに１３０ＭＰａ以上が好ましい。
また、前記オリフィスを通過させる場合におけるオリフィスの入口側と出口側の差圧も、前記処理圧力と同様に、５０ＭＰａ以上、好ましくは１００ＭＰａ以上、さらに好ましくは１３０ＭＰａ以上が望ましい。
【０１１２】
対向衝突させる場合の予分散液の衝突速度は、相対速度として５０ｍ／秒以上が好ましく、１００ｍ／秒以上がより好ましく、１５０ｍ／秒以上が好ましい。
【０１１３】
オリフィスを通過する際の溶媒の線速度は、用いるオリフィスの孔径にも依存するため一概には決められないが、上記対向衝突の際の衝突速度と同様に５０ｍ／秒以上が好ましく、１００ｍ／秒以上がより好ましく、１５０ｍ／秒以上が好ましい。
【０１１４】
いずれの方法においても、分散効率は処理圧力に依存するため、処理圧力が高いほど分散効率も高くなる。ただし、処理圧力が３５０ＭＰａを越えると高圧ポンプの配管等の耐圧性や装置の耐久性に問題が発生しやすい。
【０１１５】
上記したいずれの方法においても、処理回数は特に制限されず、通常は、１〜数十回の範囲から適宜選択される。これにより分散液を得ることができる。
【０１１６】
この分散液を調製する際には、各種の添加剤を添加することができる。
添加剤としては、例えば、ノニオン性またはカチオン性の各種の界面活性剤（アニオン性界面活性剤は凝集物を形成するために好ましくない）、消泡剤、ノニオン性の親水性ポリマー（ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンオキサイド、ポリアクリルアミド、各種の糖類、ゼラチン、プルラン等）、ノニオン性またはカチオン性のラテックス分散液、水混和性有機溶媒（酢酸エチル、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−プロパノール、アセトンなど）、無機塩類、ｐＨ調整剤などが挙げられ、これらは必要に応じて適宜使用することができる。
【０１１７】
特に、水混和性有機溶媒は、シリカ微粒子を予備分散した際の微小なダマの形成が抑制される点で好ましい。水混和性有機溶媒は、分散液中に０．１質量％〜２０質量％、特に好ましくは０．５質量％〜１０質量％使用される。
【０１１８】
シリカ微粒子分散液を調製する際のｐＨは、シリカ微粒子の種類や各種の添加剤等により広範に変化し得るが、一般的にはｐＨが１〜８であり、特に２〜７が好ましい。また、上記の分散には２種以上の添加剤を併用することも可能である。
【０１１９】
上述の方法により得られたシリカ微粒子分散液に、第２の水溶性樹脂等が添加されてインク受容層形成用塗布液が得られる。上述のシリカ微粒子分散液と第２の水溶性樹脂等との混合は通常のプロペラ撹拌、タービン型撹拌、ホモミキサー型撹拌等で行うことができる。
【０１２０】
本発明において、インク受容層形成液には水溶性アルミニウム化合物をインライン混合させることができる。インライン混合に用いられる好ましいインライン混合機は、特開２００２−８５９４８号公報等に記載されているがこれに限定されるものではない。
【０１２１】
本発明のインクジェット記録材料は、例えば、非吸水性支持体上に下塗層形成液を塗布・乾燥して、予め下塗層を形成した非吸水性支持体を用意し、インク受容層形成液に水溶性アルミニウム化合物をインライン混合して得られた塗布液を、下塗層に塗布して形成された塗布層に、（１）前記塗布液を塗布すると同時、（２）前記塗布層の乾燥途中であって前記塗布層が減率乾燥を示す前、のいずれかのときに、ｐＨが７．１以上の塩基性溶液を付与し、前記塗布層の架橋硬化を行なってインク受容層を形成することができる。
このようにして架橋硬化させたインク受容層を設けることは、インク吸収性や膜のヒビ割れ防止などの観点から好ましい。
【０１２２】
インク受容形成液の調製には溶媒として、水、有機溶媒、又はこれらの混合溶媒を用いることができる。この塗布に用いることができる有機溶媒としては、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉ−プロパノール、メトキシプロパノール等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、テトラヒドロフラン、アセトニトリル、酢酸エチル、トルエン等が挙げられる。
【０１２３】
インク受容層形成液の塗布は、例えば、エクストルージョンダイコーター、エアードクターコーター、ブレッドコーター、ロッドコーター、ナイフコーター、スクイズコーター、リバースロールコーター、バーコーター等の公知の塗布方法によって行うことができる。
【０１２４】
インク受容層形成液の塗布と同時、又はインク受容層形成液を塗布して形成された塗布層の乾燥途中であって該塗布層が減率乾燥を示す前に、該塗布層にｐＨが７．１以上の塩基性溶液を付与することができる。即ち、インク受容層形成液の塗布後、この塗布層が恒率乾燥速度を示す間に、ｐＨが７．１以上の塩基性溶液を導入することで、好適に製造される。
【０１２５】
ｐＨが７．１以上の塩基性溶液は、必要に応じて架橋剤等を含有することができる。ｐＨが７．１以上の塩基性溶液は、アルカリ溶液として用いることで硬膜を促進でき、好ましくはｐＨ７．５以上であり、特に好ましくはｐＨ７．９以上である。前記ｐＨが酸性側に近すぎると、架橋剤によってインク受容層形成液に含まれるポリビニルアルコールの架橋反応が十分に行なわれず、ブロンジングの発生や、インク受容層にひび割れ等の欠陥を来すことがある。
【０１２６】
ｐＨが７．１以上の塩基性溶液は、例えば、イオン交換水に、金属化合物（例えば１％〜５％）および塩基性化合物（例えば１％〜５％）と、必要に応じてパラトルエンスルホン酸（例えば０．５％〜３％）とを添加し、十分に攪拌することで調製することができる。なお、各組成物の「％」はいずれも固形分質量％を意味する。
【０１２７】
ここで、前記「塗布層が減率乾燥を示すようになる前」とは、通常、塗布液の塗布直後から数分間の過程を指し、この間においては、塗布された塗布層中の溶剤（分散媒体）の含有量が時間に比例して減少する「恒率乾燥速度」の現象を示す。この「恒率乾燥速度」を示す時間については、例えば、化学工学便覧（頁７０７〜７１２、丸善（株）発行、昭和５５年１０月２５日）に記載されている。
【０１２８】
前記の通り、インク受容層形成液の塗布後、該塗布層が減率乾燥を示すようになるまで乾燥されるが、この乾燥は一般に４０℃〜１８０℃で０．５分間〜１０分間（好ましくは、０．５分間〜５分間）行われる。この乾燥時間としては、当然塗布量により異なるが、通常は前記範囲が適当である。
【実施例】
【０１２９】
以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はその主旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「部」は質量基準である。
【０１３０】
（支持体の作製）
アカシアからなるＬＢＫＰ５０部及びアスペンからなるＬＢＫＰ５０部をそれぞれディスクリファイナーによりカナディアンフリーネス３００ｍｌに叩解し、パルプスラリーを調製した。次いで、得られたパルプスラリーに、対パルプあたり、カチオン性澱粉〔日本ＮＳＣ（株）製、ＣＡＴＯ  ３０４Ｌ〕１．３質量％、アニオン性ポリアクリルアミド〔星光化学（株）製、ポリアクロン  ＳＴ−１３〕０．１５質量％、アルキルケテンダイマー〔荒川化学（株）製、サイズパインＫ〕０．２９質量％、エポキシ化ベヘン酸アミド０．２９質量％、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン〔荒川化学（株）製、アラフィックス１００〕０．３２質量％を加えた後、さらに消泡剤０．１２質量％を加えた。
【０１３１】
このパルプスラリーを長網抄紙機で抄紙し、ウェッブのフェルト面をドラムドライヤーシリンダーにドライヤーカンバスを介して押し当て、ドライヤーカンバスの引張り力を１．６ｋｇ／ｃｍに設定して乾燥を行ない、原紙とした後、この原紙の両面にサイズプレスにてポリビニルアルコール〔（株）クラレ製、ＫＬ−１１８〕を１ｇ／ｍ２塗布して乾燥し、カレンダー処理を行なって基紙を得た。なお、得られた基紙の坪量は、１６６ｇ／ｍ２であり、厚さ１６０μｍであった。
【０１３２】
得られた基紙のワイヤー面（裏面）側にコロナ放電処理を行なった後、溶融押出機を用いて、高密度ポリエチレンを厚さ２５μｍとなるようにコーティングし、マット面からなる熱可塑性樹脂層を形成した（以下、この熱可塑性樹脂層面を「ウラ面」と称する。）。このウラ面に更にコロナ放電処理を施した後、帯電防止剤として、酸化アルミニウム〔日産化学工業（株）製の「アルミナゾル１００」〕と二酸化ケイ素〔日産化学工業（株）製の「スノーテックスＯ」〕とを１：２の質量比で水に分散した分散液を、乾燥質量が０．２ｇ／ｍ２となるように塗布した。
【０１３３】
更に、熱可塑性樹脂層の設けられていない側のフェルト面（表面）側に、コロナ放電処理を施した後、アナターゼ型二酸化チタン１０質量％、東京インキ（株）製の群青を０．３質量％の含有量に調整し、更に（株）日本化学工業所製の蛍光増白剤「Ｗｈｉｔｅｆｌｏｕｒ  ＰＳＮ  ｃｏｎｃ」を０．０８質量％の含有量となるように調整したＭＦＲ（メルトフローレート）３．８の低密度ポリエチレンを、溶融押出機を用いて厚み２５μｍとなるように押出して、高光沢な熱可塑性樹脂層を形成し（以下、この高光沢面を「オモテ面」と称する。）、耐水性支持体を作製した。この耐水性支持体を幅１．５ｍ、巻き長３０００ｍに揃えて長尺ロール体とし、下塗層のない支持体Ｈを得た。
【０１３４】
（下塗層形成液Ａ〜Ｈの調製）
下記組成の下塗層形成液について、ディゾルバーを用いて各素材混合、分散を行い、下塗層形成液Ａ〜Ｈを調製した。
−下塗層形成液Ａ−
（１）イオン交換水                                            ・・・７４５部
（２）水溶性ポリビニルアセタール溶液〔エスレックＫＷ−３（２０％）：積水化学工業（株）製〕                                                    ・・・２５０部
（３）界面活性剤〔エマルゲン１０９Ｐ、花王（株）製〕              ・・・５部
【０１３５】
−下塗層形成液Ｂ−
（１）イオン交換水                                            ・・・９７０部
（２）水溶性ポリビニルアセタール溶液〔エスレックＫＷ−３（２０％）：積水化学工業（株）製〕                                                      ・・・２５部
（３）界面活性剤〔エマルゲン１０９Ｐ、花王（株）製〕              ・・・５部
【０１３６】
−下塗層形成液Ｃ−
（１）イオン交換水                                            ・・・７８７部
（２）水溶性ポリビニルアセタール溶液〔エスレックＫＷ−１０（２４％）：積水化学工業（株）製〕                                                  ・・・２０８部
（３）界面活性剤〔エマルゲン１０９Ｐ、花王（株）製〕              ・・・５部
【０１３７】
−下塗層形成液Ｄ−
（１）イオン交換水                                            ・・・９４５部
（２）水溶性ナイロン（水溶性ポリアミド樹脂）〔ＡＱナイロンＰ−７０：東レファインケミカル（株）製〕                                              ・・・５０部
（３）界面活性剤〔エマルゲン１０９Ｐ、花王（株）製〕              ・・・５部
【０１３８】
−下塗層形成液Ｅ−
（１）イオン交換水                                            ・・・９４５部
（２）水溶性ナイロン（水溶性ポリアミド樹脂）〔ＡＱナイロンＡ−９０：東レファインケミカル（株）製〕                                              ・・・５０部
（３）界面活性剤〔エマルゲン１０９Ｐ、花王（株）製〕              ・・・５部
【０１３９】
−下塗層形成液Ｆ−
（１）イオン交換水                                            ・・・７３３部
（２）水溶性ポリビニルアセタール溶液〔エスレックＫＷ−３：積水化学工業（株）製〕
・・・２５０部
（３）界面活性剤〔エマルゲン１０９Ｐ、花王（株）製〕              ・・・５部
（４）コロイダルシリカ（スノーテックスＯ：日産化学工業（株）製〕・・・１３部
【０１４０】
−下塗層形成液Ｇ−
（１）脱イオンアルカリ処理ゼラチン（等電点：５．０）            ・・・５０部
（２）イオン交換水                                            ・・・２５０部
（３）メタノール                                              ・・・７００部
【０１４１】
−下塗層形成液Ｈ−
（１）イオン交換水                                            ・・・７０８部
（２）水溶性ポリビニルアセタール溶液〔エスレックＫＷ−３：積水化学工業（株）製〕
・・・２５０部
（３）界面活性剤〔エマルゲン１０９Ｐ、花王（株）製〕              ・・・５部
（４）コロイダルシリカ〔スノーテックスＯ：日産化学工業（株）製〕・・・３８部
【０１４２】
−インク受容層形成液Ａの調製−
下記組成中の（１）気相法シリカ微粒子と（２）イオン交換水と（３）分散剤とを混合し、超音波分散機〔（株）エスエムテー製〕を用いて分散させた後、分散液を４５℃に加熱し、２０時間保持した。その後、これに下記組成中の（４）ホウ酸と（５）ポリビニルアルコールと（６）界面活性剤と（７）ポリ塩化アルミニウムとを３０℃下で加え、インク受容層形成液（溶液Ａ）Ａを調製した。
【０１４３】
−インク受容層形成液Ａの組成−
（１）気相法シリカ微粒子（無機微粒子）〔ＡＥＲＯＳＩＬ３００ＳＶ、日本アエロジル（株）製〕                                                      ・・・１００部
（２）イオン交換水                                              ・・・４８０部
（３）分散剤〔第一工業製薬（株）製、「シャロールＤＣ−９０２Ｐ」（５１．５％水溶液）〕                                                          ・・・８．７部
（４）ホウ酸（架橋剤）                                        ・・・４５．４部
（５）ポリビニルアルコール〔日本合成化学（株）製ＪＭ３３の７％水溶液〕                                                        ・・・２９０部
（６）界面活性剤〔花王（株）製エマルゲン１０９Ｐの１０％水溶液〕    ・・・５部
（７）ポリ塩化アルミニウム〔大明化学工業（株）製アルファイン８３〕・・・１５部
【０１４４】
インク受容層形成液Ａにおいて、ＰＢ比（「無機微粒子固形分質量／第２の水溶性樹脂固形分質量」＝「（１）気相法シリカ微粒子固形分質量」／（５）ポリビニルアルコール固形分質量）」は、１００／（２９０×０．０７）＝４．９３である。
【０１４５】
−架橋剤溶液１の調製−
下記組成の成分を常温で溶解、混合し、架橋剤溶液１を調製した。
（１）イオン交換水                                            ・・・８９．４部
（２）炭酸アンモニウム（ｐＨ調整剤）                                ・・・４部
（３）ホウ酸（架橋剤）                                        ・・・０．６５部
（４）界面活性剤〔エマルゲン１０９Ｐ、花王（株）製の１０％水溶液〕  ・・・６部
【０１４６】
〔実施例１〕
−インクジェット記録媒体（１）の作製−
上記で得た支持体のオモテ面にコロナ放電処理を行なった後、前記下塗層形成液Ａを、ワイヤーバーを用いて１０ｇ／ｍ２  塗布し、７０℃で２分間乾燥して下塗層を形成した（固形分塗布量０．５ｇ／ｍ２）。
次いで前記インク受容層形成液Ａを１３０ｇ／ｍ２になるようにスライドビードコーターで塗布して塗布膜を形成し、熱風乾燥機により８０℃（風速３ｍ／秒）で２分間乾燥した。この間、塗布膜は、恒率乾燥を示した。２分間の乾燥直後にこの塗布膜を架橋剤溶液１に１秒間浸漬させ、８０℃で１０分間乾燥した。このようにして、インクジェット記録媒体（１）を作製した。
【０１４７】
〔実施例２〕
−インクジェット記録媒体（２）の作製−
インクジェット記録媒体（１）の作製工程で、下塗層形成液Ａを用いる代わりに下塗層形成液Ｂを用いたこと以外は同様にしてインクジェット記録媒体（２）を作製した。
【０１４８】
〔実施例３〕
−インクジェット記録媒体（３）の作製−
インクジェット記録媒体（１）の作製工程で、下塗層形成液Ａの塗布量を１０ｇ／ｍ２にする代わりに３０ｇ／ｍ２にしたこと以外は同様にしてインクジェット記録媒体（３）を作製した。
【０１４９】
〔実施例４〕
−インクジェット記録媒体（４）の作製−
インクジェット記録媒体（１）の作製工程で、下塗層形成液Ａを用いる代わりに下塗層形成液Ｃを用いたこと以外は同様にしてインクジェット記録媒体（４）を作製した。
【０１５０】
〔実施例５〕
−インクジェット記録媒体（５）の作製−
インクジェット記録媒体（１）の作製工程で、下塗層形成液Ａを用いる代わりに下塗層形成液Ｄを用いたこと以外は同様にしてインクジェット記録媒体（５）を作製した。
【０１５１】
〔実施例６〕
−インクジェット記録媒体（６）の作製−
インクジェット記録媒体（１）の作製工程で、下塗層形成液Ａを用いる代わりに下塗層形成液Ｅを用いたこと以外は同様にしてインクジェット記録媒体（６）を作製した。
【０１５２】
〔実施例７〕
−インクジェット記録媒体（７）の作製−
インクジェット記録媒体（１）の作製工程で、下塗層形成液Ａを用いる代わりに下塗層形成液Ｆを用いたこと以外は同様にしてインクジェット記録媒体（７）を作製した。
【０１５３】
〔実施例８〕
−インクジェット記録媒体（８）の作製−
インクジェット記録媒体（１）の作製工程で、下塗層形成液Ａの塗布量を１０ｇ／ｍ２にする代わりに６０ｇ／ｍ２にしたこと以外は同様にしてインクジェット記録媒体（８）を作製した。
【０１５４】
〔実施例９〕
−インクジェット記録媒体（９）の作製−
インクジェット記録媒体（１）の作製工程で、下塗層形成液Ａの塗布量を１０ｇ／ｍ２にする代わりに２０ｇ／ｍ２にしたこと以外は同様にしてインクジェット記録媒体（９）を作製した。
【０１５５】
〔実施例１０〕
−インクジェット記録媒体（１０）の作製−
インクジェット記録媒体（５）の作製工程で、下塗層形成液Ｄの塗布量を１０ｇ／ｍ２にする代わりに２０ｇ／ｍ２にしたこと以外は同様にしてインクジェット記録媒体（１０）を作製した。
【０１５６】
〔比較例１〕
−インクジェット記録媒体（１１）の作製−
インクジェット記録媒体（１）の作製工程で、下塗層形成液Ａを用いる代わりに下塗層形成液Ｇを用いたこと以外は同様にしてインクジェット記録媒体（１１）を作製した。
【０１５７】
〔比較例２〕
−インクジェット記録媒体（１２）の作製−
インクジェット記録媒体（１）の作製工程で、下塗層形成液Ａを用いる代わりに下塗層形成液Ｈを用いたこと以外は同様にしてインクジェット記録媒体（１２）を作製した。
【０１５８】
〔比較例３〕
−インクジェット記録媒体（１３）の作製−
インクジェット記録媒体（１）の作製工程で、支持体のオモテ面にコロナ放電処理を行なった後、下塗層を塗布せずに前記インク受容層形成液Ａを塗布したこと以外は同様にしてインクジェット記録媒体（１３）を作製した。
【０１５９】
＜評価＞
−発色濃度（Ｄｍａｘ）−
インクジェットプリンターＡ７００〔セイコーエプソン（株）製〕を用い、２３℃５０％ＲＨの環境下で各インクジェット記録媒体上に黒ベタ画像をプリントした。プリント後、２３℃５０％ＲＨの環境下で２４時間放置し、濃度計〔Ｘ−ｒｉｔｅ  ３１０ＴＲ〕にてビジュアル反射濃度を測定した。
【０１６０】
−耐脆性−
２３℃１５％の環境下で、３ｃｍ×１０ｃｍサイズにカットしたインクジェット記録媒体を１晩放置し、その後直径の異なる数種の円柱に外側が受像層面になるように巻きつけ、インク受像層に割れが発生するかどうか目視で確認した。われが発生しない最も小さい円柱の径に応じて、以下のようにランク付けした。
（評価基準）
Ａ：円柱の直径が１０ｍｍまで割れが発生しない
Ｂ：円柱の直径が２０ｍｍまで割れが発生しない
Ｃ：円柱の直径が３０ｍｍまで割れが発生しない
Ｄ：円柱の直径が４０ｍｍまで割れが発生しない
Ｅ：円柱の直径が４０ｍｍを超えて割れが発生する
【０１６１】
−耐水性−
２３℃の環境下で、３ｃｍ×１０ｃｍサイズにカットしたインクジェット記録媒体をイオン交換水に１時間浸し１時間後に水から取り出し自然乾燥した。乾燥後のインクジェット記録媒体のインク受容層を観察し、目視にてひび割れ、光沢度の変化の程度を確認し、以下のようにランク付けした。
（評価基準）
Ａ：割れ、光沢度の変化がまったく発生していない。
Ｂ：光沢度がわずかに変化しているが、割れは発生しておらず実用上問題ない。
Ｃ：割れがわずかに発生している。
Ｄ：割れが多く発生し実用上許容できない。
【０１６２】
表１に、インクジェット記録媒体１〜１３の下塗層の構成及び、評価結果を示す。なお、表１において、「ＩＪ紙種」は、インクジェット記録媒体の種類を表す。下塗層欄における高分子（Ｂ）欄の「種類」には、実施例のインクジェット記録媒体においては、第１の水溶性樹脂の種類を表し、比較例のインクジェット記録媒体においては、下塗層に含まれる高分子の種類を示した。高分子（Ｂ）欄の「量」の単位は〔ｇ／ｍ２〕である。
【０１６３】
【表１】
2011062933.tif 000002