(57)【要約】【課題】低温領域での硬化性が良好な材料を提供する。【解決手段】（ｉ）架橋基を有し、発光性及び電荷輸送性の少なくとも一方の性質を示す架橋性高分子化合物、及び、（ｉｉ）架橋基を有し、発光性及び電荷輸送性の少なくとも一方の性質を示す架橋性低分子化合物、を含む組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ｉ）架橋基を有し、発光性及び電荷輸送性の少なくとも一方の性質を示す架橋性高分子化合物、及び、
（ｉｉ）架橋基を有し、発光性及び電荷輸送性の少なくとも一方の性質を示す架橋性低分子化合物
を含む組成物。
【請求項２】
前記架橋性高分子化合物の有する架橋基、及び、前記架橋性低分子化合物の有する架橋基が、それぞれ、下記式（Ｚ−１）〜（Ｚ−１２）のいずれかで表される基である、請求項１に記載の組成物。
【化１】
2011149012.tif 000100
〔式（Ｚ−１）〜（Ｚ−１２）中、ＲCは、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アミノ基、シリル基、ハロゲン原子、アシル基、アシルオキシ基、イミン残基、カルバモイル基、酸イミド基、１価の複素環基、カルボキシル基、シアノ基又はニトロ基を表し、ＲNは、アルキル基、アリール基、アリールアルキル基、アシル基又は１価の複素環基を表し、ＲC及びＲNで表される基は、置換基を有していてもよい。複数存在するＲCは、同一であっても異なっていてもよい。〕
【請求項３】
前記架橋性高分子化合物の有する架橋基と前記架橋性低分子化合物が有する架橋基とが同一である、請求項１又は２に記載の組成物。
【請求項４】
前記架橋性高分子化合物の有する架橋基と前記架橋性低分子化合物の有する架橋基とが異なる、請求項１又は２に記載の組成物。
【請求項５】
前記架橋性高分子化合物及び前記架橋性低分子化合物の一方が、前記架橋基として前記式（Ｚ−１）〜（Ｚ−４）のいずれかで示される基を有し、他方が、前記架橋基として前記式（Ｚ−５）〜（Ｚ−１２）のいずれかで表される基を有する、請求項４に記載の組成物。
【請求項６】
前記架橋性低分子化合物が芳香族炭化水素である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項７】
前記架橋性低分子化合物が複素環式化合物である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項８】
前記架橋性高分子化合物が、下記式（Ｉ）で表される基を１〜４個有し、置換基を有していてもよいアリーレン基、下記式（Ｉ）で表される基を１〜４個有し、置換基を有していてもよい２価の複素環基、及び、下記式（Ｉ）で表される基を１〜４個有し、置換基を有していてもよい２価の芳香族アミン残基、からなる群から選ばれる少なくとも一種を繰り返し単位として有する、請求項１〜７のいずれか一項に記載の組成物。
【化２】
2011149012.tif 000101
〔式（Ｉ）中、Ｚは、前記式（Ｚ−１）〜（Ｚ−１２）のいずれかで示される基を表し、Ｊ1は置換基を有していてもよいフェニレン基を表し、Ｊ2は置換基を有していてもよいアルキレン基を表し、Ｘ1は酸素原子又は硫黄原子を表す。ｈ及びｉはそれぞれ独立に０又は１であり、ｊは０〜３の整数である。〕
【請求項９】
前記架橋性高分子化合物と前記架橋性低分子化合物との重量比が９９：１〜５０：５０である、請求項１〜８のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１０】
組成物１ｇ中に含まれる前記架橋基の合計量が、１．０×１０-6〜１．０×１０-2モルである請求項１〜９のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１１】
さらに溶媒を含む、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１２】
請求項１〜１１のいずれか一項に記載の組成物を用いてなる薄膜。
【請求項１３】
陽極及び陰極からなる電極と、該電極間に設けられ請求項１〜１１のいずれか一項に記載の組成物を用いてなる層とを有する発光素子。
【請求項１４】
請求項１３に記載の発光素子を備えた面状光源。
【請求項１５】
請求項１３に記載の発光素子を備えた表示装置。
【請求項１６】
請求項１〜１１のいずれか一項に記載の組成物を用いてなる有機トランジスタ。
【請求項１７】
請求項１〜１１のいずれか一項に記載の組成物を用いてなる有機光電変換素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、組成物及び該組成物を用いてなる発光素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機エレクトロルミネッセンス素子等の発光素子に用いられる材料が、近年、種々検討されているが、その中でも、積層型の発光素子に有用な材料として、ベンゾシクロブテン構造を持つ架橋基を有する化合物が提案されている（特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００８−１０６２４１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかし、前記材料は、低温領域での硬化性が十分ではなかった。
【０００５】
そこで、本発明は、低温領域での硬化性が良好な材料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は第一に、
（ｉ）架橋基を有し、発光性及び電荷輸送性の少なくとも一方の性質を示す架橋性高分子化合物、及び、
（ｉｉ）架橋基を有し、発光性及び電荷輸送性の少なくとも一方の性質を示す架橋性低分子化合物
を含む組成物を提供する。
【０００７】
本発明は第二に、前記組成物を用いてなる薄膜を提供する。
【０００８】
本発明は第三に、陽極及び陰極からなる電極と、該電極間に設けられ前記組成物を用いてなる層とを有する発光素子を提供する。
【０００９】
本発明は第四に、前記発光素子を備えた面状光源及び表示装置を提供する。
【００１０】
本発明は第五に、前記組成物を用いてなる有機トランジスタ及び有機光電変換素子を提供する。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の組成物は、低温領域（１５０℃）での硬化性が良好な組成物である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１３】
本発明において、架橋性高分子化合物を厚さ30〜60nmの薄膜とした場合に、励起波長を325nmとした際の、ＰＬ量子収率が5％以上（特には、10％以上）のときを、当該化合物が発光性を有すると言う。また、架橋性低分子化合物を厚さ30〜60nmの薄膜とした場合に、励起波長を250nmとした際の、ＰＬ量子収率が5％以上（特には、10％以上）のときを、当該化合物が発光性を有すると言う。このＰＬ量子収率を測定するための薄膜の作製方法は、架橋性高分子化合物では、溶液又は溶融状態からの成膜による方法であり、架橋性低分子化合物では、粉末からの真空蒸着法、溶液又は溶融状態からの成膜による方法である。ＰＬ量子収率の測定には、例えば、浜松ホトニクス社製のPL量子収率測定装置（C9920-02）を用いることができる。
【００１４】
本発明において、架橋性高分子化合物又は架橋性低分子化合物を薄膜（0.1〜20μm）とした場合に、励起波長を窒素レーザー337nmとして、Time of Flight法によって測定した、その薄膜の正孔の移動度が10-7ｃｍ2／Ｖ／秒（ｃｍ2／（Ｖ・ｓ））以上であるときを、当該化合物が正孔輸送性を有すると言い、その薄膜の電子の移動度が10-7ｃｍ2／Ｖ／秒以上であるときを、当該化合物が電子輸送性を有すると言い、正孔輸送性及び電子輸送性の少なくとも一方の性質を有するときを、当該化合物が電荷輸送性を有すると言う。移動度（電荷輸送性）の測定には、例えば、住友重機械工業株式会社製の光励起キャリア移動度測定装置（TOF401）を用いることができる。
【００１５】
＜組成物＞
本発明の組成物は、（ｉ）架橋基を有し、発光性及び電荷輸送性の少なくとも一方の性質を示す架橋性高分子化合物（以下、「架橋性高分子化合物」と言う。）、及び、（ｉｉ）架橋基を有し、発光性及び電荷輸送性の少なくとも一方の性質を示す架橋性低分子化合物（以下、「架橋性低分子化合物」と言う。）を含む組成物である。
【００１６】
前記架橋基は、熱、光等の刺激に対して架橋反応を起こす基であり、下記式（Ｚ−１）〜（Ｚ−１２）のいずれかで表される基が好ましいが、架橋し易さの観点から、下記式（Ｚ−１）、（Ｚ−２）、（Ｚ−５）〜（Ｚ−７）のいずれかで表される基がより好ましく、下記式（Ｚ−１）、（Ｚ−２）又は（Ｚ−５）で表される基が特に好ましい。
【００１７】
また、架橋性高分子化合物の架橋基と架橋性低分子化合物の架橋基とは、架橋条件（温度や光の波長）の調整し易さの観点からは、同一であることが好ましいが、低温での架橋反応の促進の観点からは、異なることが好ましい。
【００１８】
本発明において、「架橋基が同一である」とは、架橋性高分子化合物が有する架橋基の種類と架橋性低分子化合物が有する架橋基の種類とが同一（架橋基の種類が２種以上の場合には、その種類、種類の数が同一）である場合を意味し、「架橋基が異なる」とは、それ以外の場合を意味する。
架橋基の種類が同一であるとは、架橋基の基本構造が同一であることをいう。例えば、下記式（Ｚ−１）に属する異なる２つの架橋基は、種類が同一である。下記式（Ｚ−２）に属する異なる２つの架橋基、下記式（Ｚ−３）に属する異なる２つの架橋基、下記式（Ｚ−４）に属する異なる２つの架橋基、下記式（Ｚ−５）に属する異なる２つの架橋基、下記式（Ｚ−６）に属する異なる２つの架橋基、下記式（Ｚ−７）に属する異なる２つの架橋基、下記式（Ｚ−８）に属する異なる２つの架橋基、下記式（Ｚ−９）に属する異なる２つの架橋基、下記式（Ｚ−１０）に属する異なる２つの架橋基、下記式（Ｚ−１１）に属する異なる２つの架橋基、下記式（Ｚ−１２）に属する異なる２つの架橋基についても同様である。
【００１９】
架橋性高分子化合物の架橋基と架橋性低分子化合物の架橋基とが異なる場合、前記架橋性高分子化合物及び前記架橋性低分子化合物の一方が、前記架橋基として前記式（Ｚ−１）〜（Ｚ−４）のいずれかで表される基を有し、他方が、前記架橋基として前記式（Ｚ−５）〜（Ｚ−１２）のいずれかで表される基を有することが好ましい。また、その他にも、架橋基の組み合わせとしては、下記式（Ｚ−１）で表される基と下記式（Ｚ−２）で表される基、下記式（Ｚ−１）で表される基と下記式（Ｚ−５）で表される基、下記式（Ｚ−２）で表される基と下記式（Ｚ−５）で表される基、下記式（Ｚ−６）で表される基と下記式（Ｚ−７）で表される基、下記式（Ｚ−１）で表される基と下記式（Ｚ−２）で表される基と下記式（Ｚ−５）で表される基が好ましく、低温での硬化性の観点から、下記式（Ｚ−１）で表される基と下記式（Ｚ−２）で表される基、下記式（Ｚ−１）で表される基と下記式（Ｚ−５）で表される基、下記式（Ｚ−２）で表される基と下記式（Ｚ−５）で表される基、下記式（Ｚ−１）で表される基と下記式（Ｚ−２）で表される基と下記式（Ｚ−５）で表される基がより好ましい。
【００２０】
【化１】
2011149012.tif 000002
〔式（Ｚ−１）〜（Ｚ−１２）中、ＲCは、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アミノ基、シリル基、ハロゲン原子、アシル基、アシルオキシ基、イミン残基、カルバモイル基、酸イミド基、１価の複素環基、カルボキシル基、シアノ基又はニトロ基を表し、ＲNは、アルキル基、アリール基、アリールアルキル基、アシル基又は１価の複素環基を表し、ＲC及びＲNで表される基は、置換基を有していてもよい。複数存在するＲCは、同一であっても異なっていてもよい。〕
【００２１】
前記式（Ｚ−２）中の下記式：
【００２２】
【化２】
2011149012.tif 000003
で表される波線の存在する二重結合を有する化合物は、Ｅ体及びＺ体のいずれでもよいことを表す。以下の構造式において、同様である。
【００２３】
前記ＲCで表されるアルキル基は、直鎖、分岐、環状のいずれでもよく、置換基を有していてもよい。前記アルキル基は、炭素数が、通常、１〜２０であり、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、３，７−ジメチルオクチル基、ラウリル基、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基である。
【００２４】
前記ＲCで表されるアルコキシ基は、直鎖、分岐、環状のいずれでもよく、置換基を有していてもよい。前記アルコキシ基は、炭素数が、通常、１〜２０であり、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基、３，７−ジメチルオクチルオキシ基、ラウリルオキシ基、トリフルオロメトキシ基、ペンタフルオロエトキシ基、パーフルオロブトキシ基、パーフルオロヘキシルオキシ基、パーフルオロオクチルオキシ基、メトキシメチルオキシ基、２−メトキシエチルオキシ基である。
【００２５】
前記ＲCで表されるアルキルチオ基は、直鎖、分岐又は環状のいずれでもよく、置換基を有していてもよい。前記アルキルチオ基は、炭素数が、通常、１〜２０であり、例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、イソプロピルチオ基、ブチルチオ基、イソブチルチオ基、ｔｅｒｔ−ブチルチオ基、ペンチルチオ基、ヘキシルチオ基、シクロヘキシルチオ基、ヘプチルチオ基、オクチルチオ基、２−エチルヘキシルチオ基、ノニルチオ基、デシルチオ基、３，７−ジメチルオクチルチオ基、ラウリルチオ基、トリフルオロメチルチオ基である。
【００２６】
前記ＲCで表されるアリール基は、芳香族炭化水素から水素原子１個を除いた原子団であり、縮合環を持つ基、独立したベンゼン環又は縮合環２個以上が直接結合した基を含む。前記アリール基は、置換基を有していてもよい。前記アリール基は、炭素数が、通常、６〜６０であり、好ましくは７〜４８であり、例えば、フェニル基、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル基（「Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ」はアルコキシ部分の炭素数が１〜１２であることを示す。以下、同様である。）、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル基（「Ｃ1〜Ｃ12アルキル」はアルキル部分の炭素数が１〜１２であることを示す。以下、同様である。）、１−ナフチル基、２−ナフチル基、１−アントラセニル基、２−アントラセニル基、９−アントラセニル基、ペンタフルオロフェニル基であり、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル基が好ましい。
【００２７】
Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル基としては、メトキシフェニル基、エトキシフェニル基、プロピルオキシフェニル基、イソプロピルオキシフェニル基、ブトキシフェニル基、イソブトキシフェニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシフェニル基、ペンチルオキシフェニル基、ヘキシルオキシフェニル基、シクロヘキシルオキシフェニル基、ヘプチルオキシフェニル基、オクチルオキシフェニル基、２−エチルヘキシルオキシフェニル基、ノニルオキシフェニル基、デシルオキシフェニル基、３，７−ジメチルオクチルオキシフェニル基、ラウリルオキシフェニル基等が挙げられる。
【００２８】
Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル基としては、メチルフェニル基、エチルフェニル基、ジメチルフェニル基、プロピルフェニル基、メシチル基、メチルエチルフェニル基、イソプロピルフェニル基、ブチルフェニル基、イソブチルフェニル基、ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、ペンチルフェニル基、イソアミルフェニル基、ヘキシルフェニル基、ヘプチルフェニル基、オクチルフェニル基、ノニルフェニル基、デシルフェニル基、ドデシルフェニル基等が挙げられる。
【００２９】
前記ＲCで表されるアリールオキシ基は、置換基を有していてもよく、炭素数が、通常、６〜６０であり、好ましくは７〜４８である。前記アリールオキシ基としては、フェノキシ基、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェノキシ基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェノキシ基、１−ナフチルオキシ基、２−ナフチルオキシ基、ペンタフルオロフェニルオキシ基等が挙げられ、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェノキシ基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェノキシ基が好ましい。
【００３０】
Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェノキシ基としては、メトキシフェノキシ基、エトキシフェノキシ基、プロピルオキシフェノキシ基、イソプロピルオキシフェノキシ基、ブトキシフェノキシ基、イソブトキシフェノキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシフェノキシ基、ペンチルオキシフェノキシ基、ヘキシルオキシフェノキシ基、シクロヘキシルオキシフェノキシ基、ヘプチルオキシフェノキシ基、オクチルオキシフェノキシ基、２−エチルヘキシルオキシフェノキシ基、ノニルオキシフェノキシ基、デシルオキシフェノキシ基、３，７−ジメチルオクチルオキシフェノキシ基、ラウリルオキシフェノキシ基等が挙げられる。
【００３１】
Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェノキシ基としては、メチルフェノキシ基、エチルフェノキシ基、ジメチルフェノキシ基、プロピルフェノキシ基、１，３，５−トリメチルフェノキシ基、メチルエチルフェノキシ基、イソプロピルフェノキシ基、ブチルフェノキシ基、イソブチルフェノキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、ペンチルフェノキシ基、イソアミルフェノキシ基、ヘキシルフェノキシ基、ヘプチルフェノキシ基、オクチルフェノキシ基、ノニルフェノキシ基、デシルフェノキシ基、ドデシルフェノキシ基等が挙げられる。
【００３２】
前記ＲCで表されるアリールチオ基は、置換基を有していてもよく、炭素数が、通常、３〜６０である。前記アリールチオ基としては、例えば、フェニルチオ基、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニルチオ基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニルチオ基、１−ナフチルチオ基、２−ナフチルチオ基、ペンタフルオロフェニルチオ基が挙げられる。
【００３３】
前記ＲCで表されるアリールアルキル基は、置換基を有していてもよく、炭素数が、通常、７〜６０である。前記アリールアルキル基としては、例えば、フェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキル基、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキル基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキル基、１−ナフチル−Ｃ1〜Ｃ12アルキル基、２−ナフチル−Ｃ1〜Ｃ12アルキル基が挙げられる。
【００３４】
前記ＲCで表されるアリールアルコキシ基は、置換基を有していてもよく、炭素数が、通常、７〜６０である。前記アリールアルコキシ基としては、例えば、フェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ基、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ基、１−ナフチル−Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ基、２−ナフチル−Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ基が挙げられる。
【００３５】
前記ＲCで表されるアリールアルキルチオ基は、置換基を有していてもよく、炭素数が、通常、７〜６０である。前記アリールアルキルチオ基としては、例えば、フェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルチオ基、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルチオ基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルチオ基、１−ナフチル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルチオ基、２−ナフチル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルチオ基が挙げられる。
【００３６】
前記ＲCで表されるアミノ基は、無置換のアミノ基であっても、アミノ基における水素原子の１又は２個が、アルキル基、アリール基、アリールアルキル基及び１価の複素環基からなる群から選ばれる１又は２個の基で置換されたアミノ基（以下、「置換アミノ基」と言う。）であってもよい。
【００３７】
置換アミノ基は、更に置換基を有していてもよく、炭素数が、通常、１〜６０であり、好ましくは２〜４８である。
【００３８】
前記置換アミノ基としては、例えば、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、エチルアミノ基、ジエチルアミノ基、プロピルアミノ基、ジプロピルアミノ基、イソプロピルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ブチルアミノ基、ｓｅｃ−ブチルアミノ基、イソブチルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基、ペンチルアミノ基、ヘキシルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基、ヘプチルアミノ基、オクチルアミノ基、２−エチルヘキシルアミノ基、ノニルアミノ基、デシルアミノ基、３，７−ジメチルオクチルアミノ基、ラウリルアミノ基、シクロペンチルアミノ基、ジシクロペンチルアミノ基、ジシクロヘキシルアミノ基、ピロリジル基、ピペリジル基、ジトリフルオロメチルアミノ基、フェニルアミノ基、ジフェニルアミノ基、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニルアミノ基、ジ（Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル）アミノ基、ジ（Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル）アミノ基、１−ナフチルアミノ基、２−ナフチルアミノ基、ペンタフルオロフェニルアミノ基、ピリジルアミノ基、ピリダジニルアミノ基、ピリミジルアミノ基、ピラジルアミノ基、トリアジルアミノ基、フェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルアミノ基、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルアミノ基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルアミノ基、ジ（Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキル）アミノ基、ジ（Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキル）アミノ基、１−ナフチル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルアミノ基、２−ナフチル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルアミノ基が挙げられる。
【００３９】
前記ＲCで表されるシリル基は、無置換のシリル基であっても、シリル基における水素原子の１、２又は３個が、アルキル基、アリール基、アリールアルキル基及び１価の複素環基からなる群から選ばれる１、２又は３個の基で置換されたシリル基（以下、「置換シリル基」と言う。）であってもよい。
【００４０】
前記置換シリル基は、更に置換基を有していてもよく、炭素数が、通常、１〜６０であり、好ましくは３〜４８である。
【００４１】
前記置換シリル基としては、例えば、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリプロピルシリル基、トリ−イソプロピルシリル基、ジメチル−イソプロピルシリル基、ジエチル−イソプロピルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基、ペンチルジメチルシリル基、ヘキシルジメチルシリル基、ヘプチルジメチルシリル基、オクチルジメチルシリル基、２−エチルヘキシル−ジメチルシリル基、ノニルジメチルシリル基、デシルジメチルシリル基、３，７−ジメチルオクチル−ジメチルシリル基、ラウリルジメチルシリル基、フェニル−Ｃ1〜Ｃ12アキルシリル基、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルシリル基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルシリル基、１−ナフチル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルシリル基、２−ナフチル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルシリル基、フェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルジメチルシリル基、トリフェニルシリル基、トリ−ｐ−キシリルシリル基、トリベンジルシリル基、ジフェニルメチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジフェニルシリル基、ジメチルフェニルシリル基が挙げられる。
【００４２】
前記ＲCで表されるハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。
【００４３】
前記ＲCで表されるアシル基は、置換基を有していてもよく、炭素数が、通常、１〜２０であり、好ましくは２〜１８である。前記アシル基としては、例えば、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、イソブチリル基、ピバロイル基、ベンゾイル基、トリフルオロアセチル基、ペンタフルオロベンゾイル基が挙げられる。
【００４４】
前記ＲCで表されるアシルオキシ基は、置換基を有していてもよく、炭素数が、通常、１〜２０であり、好ましくは２〜１８である。前記アシルオキシ基としては、例えば、アセトキシ基、プロピオニルオキシ基、ブチリルオキシ基、イソブチリルオキシ基、ピバロイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、トリフルオロアセチルオキシ基、ペンタフルオロベンゾイルオキシ基が挙げられる。
【００４５】
前記ＲCで表されるイミン残基は、イミン化合物（分子内に−Ｎ＝Ｃ−を持つ化合物を意味する。その例として、アルジミン、ケチミン及びこれらに含まれる窒素原子に結合した水素原子が、アルキル基等で置換された化合物が挙げられる。）から水素原子１個を除いた原子団であり、置換基を有していてもよく、炭素数が、通常、２〜２０であり、好ましくは２〜１８である。
【００４６】
前記イミン残基としては、例えば、以下の式で表される基が挙げられる。
【００４７】
【化３】
2011149012.tif 000004
（式中、Ｍｅはメチル基を表す。以下、同様である。）
【００４８】
前記ＲCで表されるカルバモイル基は、置換基を有していてもよく、炭素数が、通常、１〜２０であり、好ましくは２〜２０であり、より好ましくは２〜１８である。前記カルバモイル基としては、例えば、ホルムアミド基、アセトアミド基、プロピオアミド基、ブチロアミド基、ベンズアミド基、トリフルオロアセトアミド基、ペンタフルオロベンズアミド基、ジホルムアミド基、ジアセトアミド基、ジプロピオアミド基、ジブチロアミド基、ジベンズアミド基、ジトリフルオロアセトアミド基、ジペンタフルオロベンズアミド基が挙げられる。
【００４９】
前記ＲCで表される酸イミド基は、酸イミドからその窒素原子に結合した水素原子を除いた原子団であり、置換基を有していてもよく、炭素数が、通常、４〜２０である。前記酸イミド基としては、例えば、以下に示す基が挙げられる。
【００５０】
【化４】
2011149012.tif 000005
【００５１】
前記ＲCで表される１価の複素環基は、複素環式化合物から水素原子１個を除いた残りの原子団を意味し、炭素数は通常４〜６０であり、好ましくは４〜２０である。１価の複素環基の中では、１価の芳香族複素環基が好ましい。なお、１価の複素環基の炭素数には、置換基の炭素数は含まれない。ここで、複素環式化合物とは、環式構造をもつ有機化合物のうち、環を構成する元素が炭素原子だけでなく、酸素原子、硫黄原子、窒素原子、リン原子、ホウ素原子等のヘテロ原子を環内に含む化合物を意味する。前記１価の複素環基としては、例えば、チエニル基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルチエニル基、ピロリル基、フリル基、ピリジル基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルピリジル基、ピペリジル基、キノリル基、イソキノリル基が挙げられ、チエニル基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルチエニル基、ピリジル基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルピリジル基が好ましい。
【００５２】
前記ＲCで表されるカルボキシル基は、無置換のカルボキシル基であっても、カルボキシル基における水素原子が、アルキル基、アリール基、アリールアルキル基又は１価の複素環基で置換されたカルボキシル基（以下、「置換カルボキシル基」と言う。）であってもよい。
【００５３】
前記置換カルボキシル基は、更に置換基を有していてもよく、炭素数が、通常、２〜６０であり、好ましくは２〜４８である。
【００５４】
前記置換カルボキシル基としては、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、イソプロポキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、イソブトキシカルボニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基、ペンチルオキシカルボニル基、ヘキシロキシカルボニル基、シクロヘキシロキシカルボニル基、ヘプチルオキシカルボニル基、オクチルオキシカルボニル基、２−エチルヘキシロキシカルボニル基、ノニルオキシカルボニル基、デシロキシカルボニル基、３，７−ジメチルオクチルオキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基、トリフルオロメトキシカルボニル基、ペンタフルオロエトキシカルボニル基、パーフルオロブトキシカルボニル基、パーフルオロヘキシルオキシカルボニル基、パーフルオロオクチルオキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基、ナフトキシカルボニル基、ピリジルオキシカルボニル基が挙げられる。なお、該アルキル基、アリール基、アリールアルキル基及び１価の複素環基は置換基を有していてもよい。
【００５５】
前記ＲCで表される基が有し得る置換基としては、アルキル基、アリール基、フルオロ基及び１価の複素環基が挙げられる。
【００５６】
−架橋性高分子化合物−
前記架橋性高分子化合物は、通常、分子量に分布を持ち、ポリスチレン換算の数平均分子量が１×１０4〜１×１０8である化合物である。
【００５７】
前記架橋性高分子化合物は、架橋し易さの観点から、下記式（Ｉ）で表される基を１〜４個有し、置換基を有していてもよいアリーレン基、下記式（Ｉ）で表される基を１〜４個有し、置換基を有していてもよい２価の複素環基、及び、下記式（Ｉ）で表される基を１〜４個有し、置換基を有していてもよい２価の芳香族アミン残基、からなる群から選ばれる少なくとも一種を繰り返し単位として有する（以下、当該繰り返し単位を「第一の繰り返し単位」と言う。）高分子化合物であることが好ましい。
【００５８】
【化５】
2011149012.tif 000006
〔式（Ｉ）中、Ｚは、前記式（Ｚ−１）〜（Ｚ−１２）のいずれかで表される基を表し、Ｊ1は置換基を有していてもよいフェニレン基を表し、Ｊ2は置換基を有していてもよいアルキレン基を表し、Ｘ1は酸素原子又は硫黄原子を表す。ｈ及びｉはそれぞれ独立に０又は１であり、ｊは０〜３の整数である。〕
【００５９】
前記アリーレン基は、芳香族炭化水素から、水素原子２個を除いた原子団であり、縮合環を持つ基、独立したベンゼン環又は縮合環２個以上が直接又はビニレン基等を介して結合した基を含む。前記アリーレン基は置換基を有していてもよい。前記アリーレン基が有し得る置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アミノ基、置換アミノ基、シリル基、置換シリル基、ハロゲン原子、アシル基、アシルオキシ基、イミン残基、カルバモイル基、酸イミド基、１価の複素環基、カルボキシル基、置換カルボキシル基、シアノ基及びニトロ基が挙げられ、発光素子の特性の観点から、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、ハロゲン原子、シアノ基が好ましい。
【００６０】
前記アリーレン基において、置換基を除いた部分の炭素数は、通常、６〜６０であり、好ましくは６〜２０であり、置換基を含めた全炭素数は、通常、６〜１００である。
【００６１】
前記アリーレン基としては、例えば、フェニレン基（下式１〜３）、ナフタレンジイル基（下式４〜１３）、アントラセン−ジイル基（下式１４〜１９）、ビフェニル−ジイル基（下式２０〜２５）、ターフェニル−ジイル基（下式２６〜２８）、縮合環基（下式２９〜３５）、フルオレン−ジイル基（下式３６〜３８）、ベンゾフルオレン−ジイル（下式３９〜４６）が挙げられ、発光素子の耐久性の観点からは、フェニレン基、ナフタレンジイル基、アントラセン−ジイル基、ビフェニル−ジイル基、フルオレン−ジイル基、ベンゾフルオレン−ジイル基が好ましく、フェニレン基、ナフタレンジイル基、アントラセン−ジイル基、フルオレン−ジイル基、ベンゾフルオレン−ジイル基がより好ましく、フェニレン基、フルオレン−ジイル基がさらに好ましい。なお、以下の基は、前記アリーレン基が有し得る置換基として説明し例示したものと同じ置換基を有していてもよい。
【００６２】
【化６】
2011149012.tif 000007
【００６３】
【化７】
2011149012.tif 000008
【００６４】
【化８】
2011149012.tif 000009
【００６５】
前記２価の複素環基は、複素環式化合物から水素原子２個を除いた残りの原子団である。前記２価の複素環基は、置換基を有していてもよい。前記置換基としては、前記アリーレン基が有し得る置換基と同じ基が挙げられる。
【００６６】
前記複素環式化合物は、環式構造を持つ有機化合物のうち、環を構成する元素が炭素原子だけでなく、酸素原子、硫黄原子、窒素原子、リン原子、ホウ素原子、ヒ素原子等のヘテロ原子を環内に含む化合物である。前記２価の複素環基としては、２価の芳香族複素環基が好ましい。
【００６７】
２価の複素環基において、置換基を除いた部分の炭素数は、通常、３〜６０であり、置換基を含めた全炭素数は、通常、３〜１００である。
【００６８】
２価の複素環基としては、例えば、以下の基が挙げられる。なお、以下の基は、前記アリーレン基が有し得る置換基として説明し例示ししたものと同じ置換基を有していてもよい。
【００６９】
ヘテロ原子として窒素原子を含む２価の複素環基：ピリジン−ジイル基（下式１０１〜１０４）、ジアザフェニレン基（下式１０５〜１０８）、トリアジン−ジイル基（下式１０９）、キノリン−ジイル基（下式１１０〜１１４）、キノキサリン−ジイル基（下式１１５〜１１９）、アクリジンジイル基（下式１２０〜１２３）、ビピリジル−ジイル基（下式１２４〜１２６）、フェナントロリンジイル基（下式１２７〜１２８）。
【００７０】
ヘテロ原子として酸素原子、硫黄原子、窒素原子、ケイ素原子等を含みフルオレン構造を有する基（下式１２９〜１３６）。
【００７１】
ヘテロ原子として酸素原子、硫黄原子、窒素原子、ケイ素原子等を含む５員環複素環基（下式１３７〜１４０）。
【００７２】
ヘテロ原子として酸素原子、硫黄原子、窒素原子、ケイ素原子等を含む５員環縮合複素基（下式１４１〜１５８）。
【００７３】
ヘテロ原子として酸素原子、硫黄原子、窒素原子、ケイ素原子等を含む５員環複素環基でそのヘテロ原子のα位で結合し２量体やオリゴマーになっている基（下式１５９〜１６０）。
【００７４】
ヘテロ原子として酸素原子、硫黄原子、窒素原子、ケイ素原子等を含む５員環複素環基でそのヘテロ原子のα位でフェニル基に結合している基（下式１６１〜１６６）。
【００７５】
ヘテロ原子として酸素原子、硫黄原子、窒素原子等を含む５員環縮合複素環基にフェニル基やフリル基、チエニル基が置換した基（下式１６７〜１７２）。
【００７６】
ヘテロ原子として酸素原子、窒素原子等を含む６員環複素環基（下式１７３〜１７６）。
【００７７】
【化９】
2011149012.tif 000010
【００７８】
【化１０】
2011149012.tif 000011
【００７９】
【化１１】
2011149012.tif 000012
【００８０】
【化１２】
2011149012.tif 000013
【００８１】
【化１３】
2011149012.tif 000014
【００８２】
２価の複素環基としては、電子輸送性の観点から、下記式（II）：
【００８３】
【化１４】
2011149012.tif 000015
〔式（II）中、Ｙは、酸素原子、硫黄原子、−Ｏ−Ｃ（Ｒ2）（Ｒ3）−、又は−Ｓｉ（Ｒ4）（Ｒ5）−を表す。Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基又はアリールアルキル基を表す。該式は、置換基を有していてもよい。〕
で表される２価の基が好ましく、下記式（II）−１又は下記式（II）−２で表される２価の基がより好ましい。
【００８４】
【化１５】
2011149012.tif 000016
〔式（II）−１中、Ｙは、前記と同じ意味を有する。該式で表される基は、置換基を有していてもよい。〕
【００８５】
【化１６】
2011149012.tif 000017
〔式（II）−２中、Ｙは、前記と同じ意味を有する。該式で表される基は、置換基を有していてもよい。〕
【００８６】
前記式（II）、式（II）−１、式（II）−２で表される基が置換基を有する場合、該置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基が挙げられる。これらの基は、前記と同じ意味を有する。
【００８７】
前記式（II）、式（II）−１中、Ｙは、合成の容易さの観点から、酸素原子、硫黄原子が好ましく、酸素原子がより好ましい。
【００８８】
前記式（II）−２中、Ｙは、合成の容易さの観点から、酸素原子又は硫黄原子が好ましく、硫黄原子が特に好ましい。
【００８９】
前記２価の芳香族アミン残基は、芳香族アミンから水素原子２個を除いた残りの原子団をいい、その炭素数は、置換基の炭素数は含まず、通常、５〜１００であり、好ましくは１５〜６０である。前記２価の芳香族アミン残基は置換基を有していてもよい。前記置換基としては、前記アリーレン基が有し得る置換基と同じ基が挙げられる。
【００９０】
前記２価の芳香族アミン残基としては、以下の式２０１〜２１４で表される２価の基が挙げられる。なお、以下の基は、前記アリーレン基が有し得る置換基として説明し例示ししたものと同じ置換基を有していてもよい。
【００９１】
【化１７】
2011149012.tif 000018
【００９２】
【化１８】
2011149012.tif 000019
【００９３】
【化１９】
2011149012.tif 000020
【００９４】
前記２価の芳香族アミン残基としては、正孔輸送性の観点から、下記式（III）：
【００９５】
【化２０】
2011149012.tif 000021
〔式（III）で表される基は置換基を有していてもよい。〕
で表される２価の基、又は、下記式（IV）：
【００９６】
【化２１】
2011149012.tif 000022
〔式（IV）で表される基は置換基を有していてもよい。〕
で表される２価の基であることが好ましい。
【００９７】
前記式（III）又は（IV）で表される基が置換基を有する場合、該置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基及び置換アミノ基が挙げられる。これらの基は、前記と同じ意味を有する。
【００９８】
前記式（Ｉ）中、Ｚは、前記式（Ｚ−１）〜（Ｚ−１２）で表される基を表し、原料化合物の入手の容易さの観点から、前記式（Ｚ−１）〜（Ｚ−７）で表される基が好ましく、前記式（Ｚ−１）、（Ｚ−２）、（Ｚ−５）〜（Ｚ−７）で表される基がより好ましく、前記式（Ｚ−１）、（Ｚ−２）、（Ｚ−５）で表される基が特に好ましい。
【００９９】
前記式（I）中、Ｊ1で表されるフェニレン基は、置換基を有していてもよい。前記フェニレン基としては、ｏ−フェニレン、ｍ−フェニレン、ｐ−フェニレン等が挙げられる。前記フェニレン基が有し得る置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、シアノ基が挙げられる。これらの基は、前記と同じ意味を有する。
【０１００】
前記式（I）中、Ｊ2で表されるアルキレン基は、直鎖でも分岐を有していてもよく、置換基を有していてもよい。前記アルキレン基の炭素数は、通常、１〜２０であり、好ましくは１〜１０であり、より好ましくは１〜６である。前記アルキレン基としては、メチレン基、１，２−エチレン基、１，３−プロピレン基、１，３−ブチレン基、１，４−ブチレン基、１，３−ペンチレン基、１，４−ペンチレン基、１，５−ペンチレン基、１，４−ヘキシレン基、１，６−へキシレン基、１，７−ヘプチレン基、１，６−オクチレン基、１，８−オクチレン基等が挙げられる。
【０１０１】
前記式（I）中、Ｘ1は、架橋性高分子化合物の合成の容易さの観点から、酸素原子が好ましい。
【０１０２】
前記式（Ｉ）で表される基を１〜４個有し、置換基を有していてもよいアリーレン基、前記式（Ｉ）で表される基を１〜４個有し、置換基を有していてもよい２価の複素環基、及び、前記式（Ｉ）で表される基を１〜４個有し、置換基を有していてもよい２価の芳香族アミン残基としては、以下の式（Ａｒ1−１）〜（Ａｒ1−２２）で表される基が挙げられる。
【０１０３】
【化２２】
2011149012.tif 000023
【０１０４】
【化２３】
2011149012.tif 000024
【０１０５】
【化２４】
2011149012.tif 000025
【０１０６】
【化２５】
2011149012.tif 000026
【０１０７】
【化２６】
2011149012.tif 000027
【０１０８】
【化２７】
2011149012.tif 000028
【０１０９】
【化２８】
2011149012.tif 000029
【０１１０】
前記架橋性高分子化合物は、電荷輸送性の観点から、第一の繰り返し単位に加えて、下記式（Ａ）：
【０１１１】
【化２９】
2011149012.tif 000030
〔式（Ａ）中、Ｒ6は、アルキル基、アリール基、アリールアルキル基又はアリールアルコキシ基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。２個存在するＲ6は、同一であっても異なっていてもよく、互いに結合して環を形成していてもよい。〕
で表される繰り返し単位を有することが好ましい。なお、前記式（Ａ）で表される繰り返し単位は、第一の繰り返し単位とは異なる。
【０１１２】
前記式（Ａ）中、Ｒ6で表されるアルキル基、アリール基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基は、前記と同じ意味を有するが、原料モノマーの合成の容易さの観点から、アルキル基、アリール基、アリールアルキル基が好ましく、アルキル基、アリール基がより好ましく、アルキル基が特に好ましい。
【０１１３】
２つのＲ6が互いに結合して環を形成する場合、その環としては、置換基を有していてもよいＣ4〜Ｃ10シクロアルカン環、置換基を有していてもよいＣ4−Ｃ10シクロアルケン環、置換基を有していてもよいＣ4〜Ｃ10複素環が例示される。
【０１１４】
Ｃ4〜Ｃ10シクロアルカン環としては、シクロブタン環、シクロペンタン環、シクロヘキサン環、シクロヘプタン環、シクロオクタン環、シクロノナン環、シクロデカン環が例示される。
【０１１５】
Ｃ4〜Ｃ10シクロアルケン環は、二重結合を２つ以上有する環を含み、その具体例としては、シクロヘキセン環、シクロヘキサジエン環、シクロオクタトリエン環、シクロペンタジエン環が挙げられる。
【０１１６】
Ｃ4〜Ｃ10複素環としては、テトラヒドロフラン環、テトラヒドロチオフェン環、テトラヒドロインドール環、テトラヒドロキノリン環、ヘキサヒドロピリジン環、テトラヒドロイソキノリン環が例示される。
【０１１７】
前記架橋性高分子化合物は、正孔輸送性の観点から、第一の繰り返し単位に加えて、下記式（Ｂ）で表される繰り返し単位及び下記式（Ｃ）で表される繰り返し単位からなる群から選ばれる一種以上の繰り返し単位を有することが好ましい。なお、下記式（Ｂ）、（Ｃ）で表される繰り返し単位は、第一の繰り返し単位とは異なる。
【０１１８】
【化３０】
2011149012.tif 000031
〔式（Ｂ）中、Ａｒ3、Ａｒ4、Ａｒ5及びＡｒ6はそれぞれ独立に、置換基を有していてもよいアリーレン基又は置換基を有していてもよい２価の複素環基を表し、Ａｒ7、Ａｒ8及びＡｒ9はそれぞれ独立に、置換基を有していてもよいアリール基又は置換基を有していてもよい１価の複素環基を表し、α及びβはそれぞれ独立に０又は１である。〕
【０１１９】
【化３１】
2011149012.tif 000032
〔式（Ｃ）中、Ｐ環及びＱ環は、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環を表し、Ｘ3は、単結合、酸素原子又は硫黄原子を表し、Ｒ100は、アルキル基、アリール基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アシル基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。〕
【０１２０】
前記式（Ｂ）中、アリーレン基、２価の複素環基、アリール基及び１価の複素環基は前記と同じ意味を有する。
【０１２１】
Ａｒ3、Ａｒ4、Ａｒ5、Ａｒ6、Ａｒ7、Ａｒ8及びＡｒ9で表される基が有し得る置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アミノ基、置換アミノ基、シリル基、置換シリル基、ハロゲン原子、アシル基、アシルオキシ基、イミン残基、カルバモイル基、酸イミド基、１価の複素環基、カルボキシル基、置換カルボキシル基、シアノ基及びニトロ基が挙げられる。これらの基、原子は、前記と同じ意味を有する。
【０１２２】
前記式（Ｃ）中、芳香族炭化水素環としては、前記アリーレン基の項で示した例示において、２本の結合手を水素原子で置換してなる環が挙げられる。
【０１２３】
前記式（Ｃ）中、Ｐ環及びＱ環が有し得る置換基は、前記Ａｒ3、Ａｒ4、Ａｒ5、Ａｒ6、Ａｒ7、Ａｒ8及びＡｒ9で表される基が有し得る置換基として説明し例示した基、原子と同じである。
【０１２４】
前記式（Ｃ）中、Ｒ100で表されるアルキル基、アリール基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アシル基、１価の複素環基は、前記と同じ意味を有する。Ｒ100で表される基が有し得る置換基は、前記Ａｒ3、Ａｒ4、Ａｒ5、Ａｒ6、Ａｒ7、Ａｒ8及びＡｒ9で表される基が有し得る置換基として説明し例示した基、原子と同じである。
【０１２５】
前記式（Ｂ）で表される繰り返し単位は、正孔輸送性の観点から、下記式（Ｂ）−１、（Ｂ）−２、（Ｂ）−３又は（Ｂ）−４で表される繰り返し単位であることが好ましい。
【０１２６】
【化３２】
2011149012.tif 000033
〔式（Ｂ）−１中、Ｒ7は、水素原子、アルキル基又はアルコキシ基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。３個存在するＲ7は、同一であっても異なっていてもよい。〕
【０１２７】
【化３３】
2011149012.tif 000034
〔式（Ｂ）−２中、Ｒ8は、水素原子、アルキル基又はアルコキシ基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。６個存在するＲ8は同一であっても異なっていてもよい。〕
【０１２８】
【化３４】
2011149012.tif 000035
〔式（Ｂ）−３中、Ｒ9は、水素原子、アルキル基又はアルコキシ基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。６個存在するＲ8は同一であっても異なっていてもよい。〕
【０１２９】
【化３５】
2011149012.tif 000036
〔式（Ｂ）−４中、Ｒ10は、水素原子、アルキル基又はアルコキシ基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｒ11は、アルキル基、アリール基、アリールアルキル基又はアリールアルコキシ基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。６個存在するＲ10は同一であっても異なっていてもよく、２個存在するＲ11は、同一であっても異なっていてもよい。〕
【０１３０】
前記式（Ｂ）−１中のＲ7、前記式（Ｂ）−２中のＲ8、前記式（Ｂ）−３中のＲ9で表されるアルキル基、アルコキシ基は、前記と同じ意味を有する。
【０１３１】
前記式（Ｂ）−４中、Ｒ10で表されるアルキル基、アルコキシ基、Ｒ11で表されるアルキル基、アリール基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基は、前記と同じ意味を有する。
【０１３２】
前記式（Ｃ）で表される繰り返し単位は、正孔輸送性の観点から、下記式（Ｃ）−１で表される繰り返し単位であることが好ましい。
【０１３３】
【化３６】
2011149012.tif 000037
〔式（Ｃ）−１中、Ｒ12は、アルキル基、アリール基又はアリールアルキル基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。〕
【０１３４】
前記式（Ｃ）−１中、Ｒ12で表されるアルキル基、アリール基、アリールアルキル基は、前記と同じ意味を有する。
【０１３５】
前記架橋性高分子化合物は、電荷輸送性の観点から、第一の繰り返し単位に加えて、下記式（Ｄ）、（Ｅ）、（Ｆ）、（Ｇ）で表される繰り返し単位からなる群から選ばれる一種以上の繰り返し単位を有することが好ましい。なお、下記式（Ｄ）、（Ｅ）、（Ｆ）、（Ｇ）で表される繰り返し単位は、第一の繰り返し単位とは異なる。
【０１３６】
【化３７】
2011149012.tif 000038
〔式（Ｄ）中、Ｒ13は、アルキル基、アリール基、アリールアルキル基又はアリールアルコキシ基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。２個存在するＲ13は、同一であっても異なっていてもよく、互いに結合して環を形成していてもよい。〕
【０１３７】
【化３８】
2011149012.tif 000039
〔式（Ｅ）中、Ｒ14は、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールアルキル基又はアリールアルコキシ基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ｑは０〜４の整数である。Ｒ14が複数存在する場合、それらは同一であっても異なっていてもよい。〕
【０１３８】
【化３９】
2011149012.tif 000040
〔式（Ｆ）中、Ｒ15は、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールアルキル基又はアリールアルコキシ基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｚ’は酸素原子又は硫黄原子を表す。ｒは０〜３の整数である。Ｒ15が複数存在する場合、それらは同一であっても異なっていてもよい。〕
【０１３９】
【化４０】
2011149012.tif 000041
〔式（Ｇ）中、Ｒ16は、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールアルキル基又はアリールアルコキシ基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ｓは０〜２の整数である。Ｒ16が複数存在する場合、それらは同一であっても異なっていてもよい。〕
【０１４０】
前記式（Ｄ）中、Ｒ13で表されるアルキル基、アリール基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基は、前記と同じ意味を有する。
【０１４１】
前記式（Ｄ）中、Ｒ13で表される基は互いに結合して環を形成する場合、その環としては、置換基を有していてもよいＣ4〜Ｃ10シクロアルカン環、置換基を有していてもよいＣ4−Ｃ10シクロアルケン環、及び置換基を有していてもよいＣ4〜Ｃ10複素環が例示される。
【０１４２】
Ｒ13で表される基が互いに結合して形成し得るＣ4〜Ｃ10シクロアルカン環、置換基を有していてもよいＣ4−Ｃ10シクロアルケン環、及び置換基を有していてもよいＣ4〜Ｃ10複素環は、Ｒ6がで表される基が互いに結合して形成し得る環として説明し例示した環と同じである。
【０１４３】
前記式（Ｅ）中のＲ14、前記式（Ｆ）中のＲ15、前記式（Ｇ）中のＲ16で表されるアルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基は、前記と同じ意味を有する。
【０１４４】
前記架橋性高分子化合物は、本発明の組成物を発光材料として用いる場合、発光素子の発光効率の観点から、第一の繰り返し単位に加えて、下記式（Ｊ）、（Ｋ）又は（Ｎ）で表される繰り返し単位からなる群から選ばれる一種以上の繰り返し単位を有することが好ましい。なお、下記式（Ｊ）、（Ｋ）、（Ｎ）で表される繰り返し単位は、第一の繰り返し単位とは異なる。
【０１４５】
【化４１】
2011149012.tif 000042
〔式（Ｊ）中、Ｌ1は、下記式（Ｌ−１）〜（Ｌ−５）のいずれかで表される配位子から２個の水素原子を取り除いた残基を表し、Ｌ2及びＬ3は、（Ｌ−１）〜（Ｌ−５）のいずれかで表される配位子又はハロゲン原子を表し、Ｍは、原子番号５０以上で、スピン−軌道相互作用により本化合物において１重項状態と３重項状態間の項間交差を起こしうる金属原子を表し、la及びlbはそれぞれ独立に０又は１である。〕
【０１４６】
【化４２】
2011149012.tif 000043
〔前記式（Ｋ）中、Ｌ4及びＬ5はそれぞれ独立に、下記式（Ｌ−１）〜（Ｌ−５）のいずれかで表される配位子から１個の水素原子を取り除いた構造を表し、Ｌ6は、下記式（Ｌ−１）〜（Ｌ−５）のいずれかで表される配位子又はハロゲン原子を表し、Ｍは前記と同じ意味を有し、lcは０又は１である。〕
【０１４７】
【化４３】
2011149012.tif 000044
〔式（Ｎ）中、ＡｒMはアリーレン基、２価の複素環基又は２価の芳香族アミン残基を表し、下記式（Ｐ）：
【０１４８】
【化４４】
2011149012.tif 000045
〔式（Ｐ）中、Ｌ7は、下記式（Ｌ−１）〜（Ｌ−５）のいずれかで表される配位子から１個の水素原子を取り除いた残基を表し、Ｌ8及びＬ9はそれぞれ独立に、下記式（Ｌ−１）〜（Ｌ−５）のいずれかで表される配位子又はハロゲン原子を表し、Ｍは前記と同じ意味を有し、ld及びleはそれぞれ独立に０又は１である。〕
で表される基を１個又は２個有する。〕
【０１４９】
【化４５】
2011149012.tif 000046
【０１５０】
【化４６】
2011149012.tif 000047
【０１５１】
【化４７】
2011149012.tif 000048
【０１５２】
【化４８】
2011149012.tif 000049
【０１５３】
【化４９】
2011149012.tif 000050
〔式（Ｌ−１）〜（Ｌ−５）中、＊は金属錯体と結合している原子を表す。〕
【０１５４】
前記式（Ｌ−１）〜（Ｌ−５）で表される配位子は、前記Ａｒ3、Ａｒ4、Ａｒ5、Ａｒ6、Ａｒ7、Ａｒ8及びＡｒ9で表される基が有し得る置換基として説明し例示した基と同じ置換基を有していてもよい。
【０１５５】
前記式（Ｊ）、（Ｋ）及び（Ｐ）中、Ｍで表される金属原子としては、レニウム原子、イリジウム原子、オスミウム原子、白金原子、金原子、ユーロピウム原子が例示され、発光素子の発光効率の観点から、好ましくは、イリジウム原子、白金原子、金原子であり、より好ましくは、イリジウム原子、白金原子である。
【０１５６】
前記式（Ｊ）中、la及びlbは、発光素子の発光効率が高くなるので、la＋lbが１又は２であることが好ましく、２であることがより好ましい。
【０１５７】
前記式（Ｋ）中、lcは、発光素子の発光効率が高くなるので、lcが１であることが好ましい。
【０１５８】
前記式（Ｐ）中、ld及びleは、発光素子の発光効率が高くなるので、ld＋leが１又は２であることが好ましく、２であることがより好ましい。
【０１５９】
前記式（Ｎ）中、ＡｒMで表されるアリーレン基、２価の複素環基、２価の芳香族アミン残基は、前記と同様の基を表す。
【０１６０】
前記架橋性高分子化合物は、発光素子の発光効率の観点から、第一の繰り返し単位と、前記式（Ａ）で表される繰り返し単位と、前記式（Ｂ）で表される繰り返し単位及び前記式（Ｃ）で表される繰り返し単位からなる群から選ばれる一種以上の繰り返し単位とを有することが好ましい。
【０１６１】
前記架橋性高分子化合物において、第一の繰り返し単位の割合の上限は、架橋性高分子化合物の化学的安定性の観点から、架橋性高分子化合物の全繰り返し単位に対して、通常、１００モル％であり、好ましくは５０モル％であり、より好ましくは３０モル％であり、特に好ましくは１５モル％であり、第一の繰り返し単位の割合の下限は、架橋性高分子化合物の硬化性の観点から、通常、１モル％であり、好ましくは２モル％であり、より好ましくは５モル％である。
【０１６２】
前記架橋性高分子化合物が、第一の繰り返し単位と、前記式（Ａ）で表される繰り返し単位と、前記式（Ｂ）で表される繰り返し単位及び前記式（Ｃ）で表される繰り返し単位からなる群から選ばれる一種以上の繰り返し単位とを有する高分子化合物である場合、全繰り返し単位に対して、前記式（Ａ）で表される繰り返し単位は、通常、１０〜９０モル％であり、好ましくは３０〜９０モル％であり、前記式（Ｂ）、（Ｃ）で表される繰り返し単位の合計は、通常、１〜５０モル％であり、好ましくは５〜３０モル％である。
【０１６３】
前記架橋性高分子化合物は、発光素子の作製に使用した場合における該発光素子の輝度寿命の観点から、ポリスチレン換算の数平均分子量が、１×１０4〜１×１０7であることが好ましい。
【０１６４】
前記架橋性高分子化合物のポリスチレン換算の重量平均分子量は、硬化性の観点から、１×１０4〜１×１０7であることが好ましい。
【０１６５】
前記架橋性高分子化合物は、単独重合体、交互共重合体、ランダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体のいずれかであってもよいし、それらの中間的な構造を有する高分子化合物、例えば、ブロック性を帯びたランダム共重合体であってもよいが、蛍光又はりん光の量子収率の観点からは、完全なランダム共重合体よりブロック性を帯びたランダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体が好ましい。また、前記架橋性高分子化合物は、主鎖に枝分かれがあり、末端部が３個以上ある場合やデンドリマーも含む。
【０１６６】
前記架橋性高分子化合物の末端基は、重合活性基であると、発光素子の作製に用いたときに、該発光素子の発光特性や寿命が低下することがあるので、安定な基で保護されていることが好ましい。前記架橋性高分子化合物が共役構造を有する場合、前記末端基としては、主鎖の共役構造と連続した共役結合を有する基が好ましく、そのような基としては、炭素−炭素結合を介してアリール基又は１価の複素環基と結合している基、特開平９−４５４７８号公報の化１０に記載の置換基が挙げられる。
【０１６７】
前記架橋性高分子化合物としては、以下の高分子化合物が挙げられる。なお、式中、ｖ、ｗ、ｘ、ｙ及びｚは、組成比（モル比）を表す。
【０１６８】
【化５０】
2011149012.tif 000051
【０１６９】
【化５１】
2011149012.tif 000052
【０１７０】
【化５２】
2011149012.tif 000053
【０１７１】
【化５３】
2011149012.tif 000054
【０１７２】
【化５４】
2011149012.tif 000055
【０１７３】
【化５５】
2011149012.tif 000056
【０１７４】
【化５６】
2011149012.tif 000057
【０１７５】
【化５７】
2011149012.tif 000058
【０１７６】
【化５８】
2011149012.tif 000059
（上に例示した高分子化合物のうち、共重合体は、ランダム共重合体、交互共重合体、ブロック共重合体のいずれであってもよい。）
【０１７７】
−架橋性低分子化合物−
前記架橋性低分子化合物は、単一の分子量を持ち、分子量が１×１０2以上１×１０4未満である化合物である。
【０１７８】
前記架橋性低分子化合物としては、下記式（Ｒ）で表される化合物が好ましい。
【０１７９】
【化５９】
2011149012.tif 000060
〔式（Ｒ）中、Ｅ1及びＥ2はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アミノ基、置換アミノ基、シリル基、置換シリル基、ハロゲン原子、アシル基、アシルオキシ基、イミン残基、カルバモイル基、酸イミド基、カルボキシル基、置換カルボキシル基、シアノ基又はニトロ基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｅ3は、直接結合、アリーレン基又は２価の芳香族アミン残基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ｒは０〜２の整数である。Ａｒ2は、アリーレン基、２価の芳香族アミン残基、酸素原子若しくは硫黄原子を有する２価の複素環基、又は、金属錯体構造を有する２価の基を表し、これらの基は置換基を有していてもよいが、Ａｒ2は、下記式（Ｖ）：
【０１８０】
【化６０】
2011149012.tif 000061
（式（Ｖ）中、Ｚは、前記と同じ意味を有し、Ｊ3は置換基を有していてもよいフェニレン基を表し、Ｊ4は置換基を有していてもよいアルキレン基を表し、Ｘ2は酸素原子又は硫黄原子を表す。ｌ及びｍはそれぞれ独立に０又は１であり、ｎは０〜３の整数である。）
で表される基を２〜４個有する。Ａｒ2及びＥ3が複数個存在する場合、各々、同一であっても異なっていてもよい。
【０１８１】
前記式（Ｒ）中、Ｅ1及びＥ2で表される基、原子は、前記と同様の意味を表すが、架橋性低分子化合物の合成の容易さの観点から、Ｅ1及びＥ2は、水素原子、アルキル基、アリール基、アリールアルキル基、置換アミノ基、置換シリル基又はハロゲン原子であることが好ましく、水素原子、アリール基、アリールアルキル基、置換アミノ基又はハロゲン原子であることがより好ましく、アリール基、置換アミノ基又はハロゲン原子であることがさらに好ましい。
【０１８２】
前記式（Ｒ）中、Ａｒ2及びＥ3で表されるアリーレン基は、前記と同じ基であるが、発光素子の発光効率の観点から、ナフタレン−ジイル基、アントラセン−ジイル基、縮合環基、フルオレン−ジイル基、ベンゾフルオレン−ジイルであることが好ましく、アントラセン−ジイル基、縮合環基、フルオレン−ジイル基であることがより好ましく、アントラセン−ジイル基、フルオレン−ジイル基であることがさらに好ましい。
【０１８３】
Ａｒ2で表される酸素原子若しくは硫黄原子を有する２価の複素環基としては、前記式１２９〜１３４、１３７、１３８、１４１、１４２、１４５、１４６、１４９、１５０、１５３、１５４、１５７〜１６２、１６５、１６７〜１７４で表される基が挙げられる。
【０１８４】
Ａｒ2で表される酸素原子若しくは硫黄原子を有する２価の複素環基は、電子輸送性の観点から、前記式（II）で表される基のうち、Ｙが酸素原子又は硫黄原子である基が好ましく、前記式（II）−１、（II）−２で表される基のうち、Ｙ1が酸素原子又は硫黄原子である基が好ましい。
【０１８５】
Ａｒ2及びＥ3で表される２価の芳香族アミン残基の例示、好ましい範囲としては、前記と同様である。
【０１８６】
Ａｒ2で表される金属錯体構造を有する２価の基とは、有機配位子を有する金属錯体の有機配位子から水素原子を２個除いた残りの２価の基、又は、有機配位子２個から１個ずつ水素原子を除いた残りの２価の基である。この有機配位子の炭素数は、通常、４〜６０であり、その例としては、８−キノリノール及びその誘導体、ベンゾキノリノール及びその誘導体、２−フェニル−ピリジン及びその誘導体、２−フェニル−ベンゾチアゾール及びその誘導体、２−フェニル−ベンゾキサゾール及びその誘導体、ポルフィリン及びその誘導体が挙げられ、架橋性低分子化合物を用いて作製した発光素子の発光効率の観点から、８−キノリノール及びその誘導体、ベンゾキノリノール及びその誘導体、２−フェニル−ピリジン及びその誘導体が好ましく、ベンゾキノリノール及びその誘導体、２−フェニル−ピリジン及びその誘導体がさらに好ましい。
【０１８７】
前記金属錯体の中心金属としては、例えば、アルミニウム、亜鉛、ベリリウム、イリジウム、白金、金、ユーロピウム、テルビウムが挙げられ、発光素子の発光効率の観点から、アルミニウム、亜鉛、イリジウム、白金が好ましく、イリジウム、白金がより好ましく、イリジウムがさらに好ましい。
【０１８８】
前記有機配位子を有する金属錯体としては、低分子の蛍光材料、燐光材料として公知の金属錯体、三重項発光錯体等が挙げられ、発光素子の発光効率の観点から、三重項発光錯体が好ましい。
【０１８９】
前記有機配位子を有する金属錯体としては、以下の式３０１〜３０８で表される金属錯体が例示される。これらの有機配位子を有する金属錯体は、置換基を有していてもよい。この金属錯体が有していてもよい置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アミノ基、置換アミノ基、シリル基、置換シリル基、ハロゲン原子、アシル基、アシルオキシ基、イミン残基、カルバモイル基、酸イミド基、１価の複素環基、カルボキシル基、置換カルボキシル基、シアノ基及びニトロ基が挙げられ、発光素子の特性の観点から、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、ハロゲン原子、シアノ基が好ましい。
【０１９０】
【化６１】
2011149012.tif 000062
【０１９１】
【化６２】
2011149012.tif 000063
【０１９２】
前記式（Ｖ）中、Ｊ3で表されるフェニレン基としては、ｏ−フェニレン、ｍ−フェニレン、ｐ−フェニレン等が挙げられる。前記フェニレン基が有し得る置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、シアノ基が挙げられる。これらの基は、前記と同じ意味を有する。
【０１９３】
前記式（Ｖ）中、Ｊ4で表されるアルキレン基は、直鎖でも分岐を有していてもよい。前記アルキレン基は、前記Ｊ2で表されるアルキレン基と同様である。
【０１９４】
前記式（Ｖ）中、Ｘ2は、架橋性低分子化合物の合成の容易さの観点から、酸素原子であることが好ましい。
【０１９５】
前記Ａｒ2としては、下記式（Ａｒ2−１）〜（Ａｒ2−２２）で表される基が挙げられる。
【０１９６】
【化６３】
2011149012.tif 000064
【０１９７】
【化６４】
2011149012.tif 000065
【０１９８】
【化６５】
2011149012.tif 000066
【０１９９】
【化６６】
2011149012.tif 000067
【０２００】
【化６７】
2011149012.tif 000068
【０２０１】
【化６８】
2011149012.tif 000069
【０２０２】
【化６９】
2011149012.tif 000070
【０２０３】
【化７０】
2011149012.tif 000071
【０２０４】
前記架橋性低分子化合物としては、高効率な蛍光発光を有する観点からは、芳香族炭化水素であることが好ましく、電子輸送性の観点からは、複素環式化合物であることが好ましい。前記架橋性低分子化合物において、芳香族炭化水素及び複素環式化合物は、置換基を有していてもよい。
【０２０５】
前記架橋性低分子化合物において、Ａｒ2は、高効率な蛍光発光を有する観点からは、アリーレン基であることが好ましく、電子輸送性の観点からは、２価の複素環基であることが好ましく、正孔輸送性の観点からは、２価の芳香族アミン残基であることが好ましく、高効率な燐光発光を有する観点から、金属錯体構造を有する２価の基であることが好ましい。
【０２０６】
前記架橋性低分子化合物としては、以下の式で表される化合物が挙げられる。
【０２０７】
【化７１】
2011149012.tif 000072
【０２０８】
【化７２】
2011149012.tif 000073
【０２０９】
【化７３】
2011149012.tif 000074
【０２１０】
【化７４】
2011149012.tif 000075
【０２１１】
−共通−
本発明の組成物において、架橋性高分子化合物及び架橋性低分子化合物は、各々、１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【０２１２】
前記架橋性高分子化合物と前記架橋性低分子化合物との重量比は、通常、９９：１〜５０：５０（即ち、９９／１〜５０／５０）であり、組成物の硬化性の観点から、９９：１〜７０：３０であることが好ましく、９９：１〜９０：１０であることがさらに好ましい。
【０２１３】
本発明の組成物１ｇ中の架橋基のモル数は、通常、１．０×１０-6〜１．０×１０-2モルであり、組成物の硬化性の観点から、１．０×１０-4〜１．０×１０-2モルであることが好ましく、１．０×１０-3〜１．０×１０-2モルであることがより好ましい。
【０２１４】
前記架橋性高分子化合物１ｇ中の架橋基のモル数は、通常、１．０×１０-6〜５．０×１０-3モルであり、組成物の硬化性の観点から、１．０×１０-5〜５．０×１０-3モルであることが好ましく、１．０×１０-4〜５．０×１０-3モルであることがより好ましい。
【０２１５】
前記架橋性低分子化合物１ｇ中の架橋基のモル数は、通常、１．０×１０-6〜１．０×１０-2モルであり、組成物の硬化性の観点から、１．０×１０-5〜５．０×１０-3モルであることが好ましく、１．０×１０-4〜５．０×１０-3モルであることがより好ましい。
【０２１６】
＜組成物＞
本発明の組成物は、さらに溶媒を含有することができる（以下、溶媒を含む組成物を「液状組成物」と言うことがある。）。
【０２１７】
本発明の組成物は、発光素子等の発光素子や有機トランジスタの作製に有用である。本発明の液状組成物は、素子作製時において液状であり、典型的には、常圧（即ち、１気圧）、25℃において液状である。
【０２１８】
本発明の組成物は、低分子発光材料、正孔輸送材料、電子輸送材料、粘度及び／又は表面張力を調節するための添加剤、酸化防止剤等を含んでいてもよい。これらの任意成分は、各々、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
【０２１９】
本発明の組成物が任意成分を含む場合、組成物の硬化性の観点から、溶媒を除く組成物の重量に対して、架橋性高分子化合物及び架橋性低分子化合物の割合は、通常、８０〜９９．９重量％であり、８５〜９９．９重量％が好ましい。
【０２２０】
前記低分子発光材料としては、ナフタレン誘導体、アントラセン、アントラセン誘導体、ペリレン、ペリレン誘導体、ポリメチン系色素、キサンテン系色素、クマリン系色素、シアニン系色素、８−ヒドロキシキノリンの金属錯体を配位子として有する金属錯体、８−ヒドロキシキノリン誘導体を配位子として有する金属錯体、その他の蛍光性金属錯体、イリジウム錯体や白金錯体等の燐光性金属錯体、フェニルピリジン誘導体やフェニルイソキノリン誘導体や２，２’−ビピリジン誘導体等を配位子として有する燐光性金属錯体、芳香族アミン、テトラフェニルシクロペンタジエン、テトラフェニルシクロペンタジエン誘導体、テトラフェニルシクロブタジエン、テトラフェニルシクロブタジエン誘導体、スチルベン系、含ケイ素芳香族系、オキサゾール系、フロキサン系、チアゾール系、テトラアリールメタン系、チアジアゾール系、ピラゾール系、メタシクロファン系、アセチレン系等の低分子化合物の蛍光性材料が挙げられ、特開昭57-51781号公報、特開昭59-194393号公報等に記載されている材料も挙げられる。
【０２２１】
前記正孔輸送材料としては、ポリビニルカルバゾール及びその誘導体、ポリシラン及びその誘導体、側鎖又は主鎖に芳香族アミンを有するポリシロキサン誘導体、ピラゾリン誘導体、アリールアミン誘導体、スチルベン誘導体、トリフェニルジアミン誘導体、ポリアニリン及びその誘導体、ポリチオフェン及びその誘導体、ポリピロール及びその誘導体、ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）及びその誘導体、ポリ（２，５−チエニレンビニレン）及びその誘導体等が挙げられる。
【０２２２】
前記電子輸送材料としては、オキサジアゾール誘導体、アントラキノジメタン及びその誘導体、ベンゾキノン及びその誘導体、ナフトキノン及びその誘導体、アントラキノン及びその誘導体、テトラシアノアントラキノジメタン及びその誘導体、フルオレノン誘導体、ジフェニルジシアノエチレン及びその誘導体、ジフェノキノン誘導体、８−ヒドロキシキノリン及びその誘導体の金属錯体、ポリキノリン及びその誘導体、ポリキノキサリン及びその誘導体、ポリフルオレン及びその誘導体等が挙げられる。
【０２２３】
前記粘度及び／又は表面張力を調節するための添加剤としては、粘度を高めるための高分子量の化合物（増粘剤）や貧溶媒、粘度を下げるための低分子量の化合物、表面張力を下げるための界面活性剤等を必要に応じて組み合わせて使用すればよい。
【０２２４】
前記高分子量の化合物としては、発光や電荷輸送を阻害しないものであればよく、通常、組成物が含み得る溶媒に可溶性のものである。高分子量の化合物としては、高分子量のポリスチレン、高分子量のポリメチルメタクリレート等を用いることができる。前記高分子量の化合物のポリスチレン換算の重量平均分子量は50万以上が好ましく、100万以上がより好ましい。また、貧溶媒を増粘剤として用いることもできる。
【０２２５】
前記酸化防止剤としては、発光や電荷輸送を阻害しないものであればよく、組成物が溶媒を含む場合には、通常、該溶媒に可溶性のものである。酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤等が挙げられる。酸化防止剤を用いることにより、前記組成物、溶媒の保存安定性を改善し得る。
【０２２６】
本発明の組成物が正孔輸送材料を含有する場合には、該液状組成物中の正孔輸送材料の割合は、通常、１〜80重量％であり、好ましくは５〜60重量％である。
【０２２７】
本発明の組成物が電子輸送材料を含有する場合には、該液状組成物中の電子輸送材料の割合は、通常、１〜80重量％であり、好ましくは５〜60重量％である。
【０２２８】
本発明の液状組成物を用いて発光素子を作製する際には、本発明の組成物を塗布した後、乾燥により溶媒を除去するだけでよく、電荷輸送材料や発光材料を混合した場合においても同様の手法が適用できるので、製造上有利である。なお、乾燥の際には、50〜150℃程度に加温した状態で乾燥させてもよく、また、10-3Ｐａ程度に減圧して乾燥させてもよい。
【０２２９】
本発明の組成物を用いた成膜には、スピンコート法、キャスティング法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ワイアーバーコート法、ディップコート法、スリットコート法、キャップコート法、キャピラリコート法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、インクジェットプリント法、ノズルコート法等の塗布法を用いることができる。
【０２３０】
本発明の液状組成物中の溶媒の割合は、該液状組成物の全重量に対して、通常、１〜99．9重量％であり、好ましくは60〜99.9重量％であり、より好ましく90〜99.5重量％である。液状組成物の粘度は印刷法によって異なるが、25℃において0.5〜500mPa・sが好ましく、インクジェットプリント法等、液状組成物が吐出装置を経由するものの場合には、吐出時の目づまりや飛行曲がりを防止するために粘度が25℃において0.5〜20mPa・sが好ましい。
【０２３１】
液状組成物に含まれる溶媒としては、該液状組成物中の該溶媒以外の成分を溶解又は分散できるものが好ましい。該溶媒としては、クロロホルム、塩化メチレン、１，２−ジクロロエタン、１，１，２−トリクロロエタン、クロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン等の塩素系溶媒、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶媒、トルエン、キシレン、トリメチルベンゼン、メシチレン等の芳香族炭化水素系溶媒、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−へプタン、ｎ−オクタン、ｎ−ノナン、ｎ−デカン等の脂肪族炭化水素系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶媒、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルベンゾエート、エチルセルソルブアセテート等のエステル系溶媒、エチレングリコール、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジメトキシエタン、プロピレングリコール、ジエトキシメタン、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、グリセリン、１，２−ヘキサンジオール等の多価アルコール及びその誘導体、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、シクロヘキサノール等のアルコール系溶媒、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド系溶媒、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド系溶媒が挙げられる。また、これらの溶媒は、１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。前記溶媒のうち、ベンゼン環を少なくとも１個以上含む構造を有し、かつ融点が０℃以下、沸点が100℃以上である有機溶媒を１種類以上含むことが、粘度、成膜性等の観点から好ましい。溶媒の種類としては、液状組成物中の溶媒以外の成分の有機溶媒への溶解性、成膜時の均一性、粘度特性等の観点から、芳香族炭化水素系溶媒、脂肪族炭化水素系溶媒、エステル系溶媒、ケトン系溶媒が好ましく、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、ジエチルベンゼン、トリメチルベンゼン、メシチレン、ｎ−プロピルベンゼン、イソプロピルベンゼン、ｎ−ブチルベンゼン、イソブチルベンゼン、ｓｅｃ−ブチルベンゼン、アニソール、エトキシベンゼン、１−メチルナフタレン、シクロヘキサン、シクロヘキサノン、シクロヘキシルベンゼン、ビシクロヘキシル、シクロヘキセニルシクロヘキサノン、ｎ−ヘプチルシクロヘキサン、ｎ−ヘキシルシクロヘキサン、メチルベンゾエート、２−プロピルシクロヘキサノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン、４−ヘプタノン、２−オクタノン、２−ノナノン、２−デカノン、ジシクロヘキシルケトンが好ましく、キシレン、アニソール、メシチレン、シクロヘキシルベンゼン、ビシクロヘキシルメチルベンゾエートのうち少なくとも１種類を含むことがより好ましい。
【０２３２】
液状組成物に含まれる溶媒の種類は、成膜性の観点や素子特性等の観点から、２種類以上が好ましく、２〜３種類がより好ましく、２種類が特に好ましい。
【０２３３】
液状組成物に２種類の溶媒が含まれる場合、そのうちの１種類の溶媒は25℃において固体状態でもよい。成膜性の観点から、１種類の溶媒は沸点が180℃以上のものであり、他の１種類の溶媒は沸点が180℃未満のものであることが好ましく、１種類の溶媒は沸点が200℃以上のものであり、他の１種類の溶媒は沸点が180℃未満のものであることがより好ましい。また、粘度の観点から、60℃において、液状組成物から溶媒を除いた成分が0.2重量％以上の濃度で溶媒に溶解することが好ましく、２種類の溶媒のうちの１種類の溶媒には、25℃において、液状組成物から溶媒を除いた成分が0.2重量％以上の濃度で溶解することが好ましい。
【０２３４】
液状組成物に３種類の溶媒が含まれる場合、そのうちの１〜２種類の溶媒は25℃において固体状態でもよい。成膜性の観点から、３種類の溶媒のうちの少なくとも１種類の溶媒は沸点が180℃以上の溶媒であり、少なくとも１種類の溶媒は沸点が180℃未満の溶媒であることが好ましく、３種類の溶媒のうちの少なくとも１種類の溶媒は沸点が200〜300℃の溶媒であり、少なくとも１種類の溶媒は沸点が180℃未満の溶媒であることがより好ましい。また、粘度の観点から、３種類の溶媒のうちの２種類の溶媒には、60℃において、液状組成物から溶媒を除いた成分が0.2重量％以上の濃度で溶媒に溶解することが好ましく、３種類の溶媒のうちの１種類の溶媒には、25℃において、液状組成物から溶媒を除いた成分が0.2重量％以上の濃度で溶媒に溶解することが好ましい。
【０２３５】
液状組成物に２種類以上の溶媒が含まれる場合、粘度及び成膜性の観点から、最も沸点が高い溶媒が、液状組成物に含まれる全溶媒の重量の40〜90重量％であることが好ましく、50〜90重量％であることがより好ましく、65〜85重量％であることがさらに好ましい。
【０２３６】
＜薄膜＞
本発明の薄膜は、本発明の組成物を用いてなるものである。薄膜の種類としては、発光性薄膜、導電性薄膜、有機半導体薄膜等が挙げられる。
【０２３７】
本発明の薄膜の第一の形態は、本発明の組成物に含まれる架橋性高分子化合物と架橋性低分子化合物とを保持した状態の薄膜である。また、本発明の薄膜の第二の形態は、本発明の組成物に含まれる架橋性高分子化合物と架橋性低分子化合物とを架橋させてなる薄膜である。
【０２３８】
本発明の薄膜の第二の形態において、前記架橋は、熱、光等による外部刺激により行うことができるが、架橋性高分子化合物と架橋性低分子化合物とを架橋させながら薄膜を形成させてもよいし、薄膜を形成した後に架橋させてもよい。
【０２３９】
本発明の組成物、薄膜を熱により架橋させる場合、加熱温度は、通常、室温〜３００℃である。加熱温度の上限は、薄膜作製の容易さの観点から、２５０℃が好ましく、１９０℃がさらに好ましく、１７０℃が特に好ましく、加熱温度の下限は、室温での組成物の取り扱いの容易さの観点から、５０℃が好ましく、７０℃がさらに好ましく、１００℃が特に好ましい。なお、加熱温度と加熱時間により、架橋割合を調整することができる。
【０２４０】
本発明の組成物、薄膜を光により架橋させる場合、照射する光は、紫外光、近紫外光、可視光が好ましく、紫外光、近紫外光がより好ましい。なお、光の露光波長と照射時間により、架橋割合や架橋速度を調節することができる。
【０２４１】
発光性薄膜は、素子の輝度や発光電圧等の観点から、発光の量子収率が50％以上であることが好ましく、60％以上であることがより好ましく、70％以上であることがさらに好ましい。
【０２４２】
導電性薄膜は、表面抵抗が１ＫΩ／□以下であることが好ましい。薄膜に、ルイス酸、イオン性化合物等をドープすることにより、電気伝導度を高めることができる。表面抵抗が100Ω／□以下であることがより好ましく、10Ω／□以下であることがさらに好ましい。
【０２４３】
有機半導体薄膜は、電子移動度又は正孔移動度のいずれか大きいほうが、好ましくは10-5ｃｍ2／Ｖ／秒以上であり、より好ましくは10-3ｃｍ2／Ｖ／秒以上であり、さらに好ましくは10-1ｃｍ2／Ｖ／秒以上である。また、有機半導体薄膜を用いて、有機トランジスタを作製することができる。具体的には、ＳｉＯ2等の絶縁膜とゲート電極とを形成したＳｉ基板上に有機半導体薄膜を形成し、Ａｕ等でソース電極とドレイン電極を形成することにより、有機トランジスタとすることができる。
【０２４４】
＜有機トランジスタ＞
本発明の有機トランジスタは、本発明の組成物を用いてなる有機トランジスタである。以下、有機トランジスタの一態様である電界効果トランジスタを説明する。
【０２４５】
本発明の組成物は、電界効果トランジスタの材料として、中でも活性層として好適に用いることができる。電界効果トランジスタの構造としては、通常は、ソース電極及びドレイン電極が本発明の組成物を用いてなる活性層に接して設けられており、さらに活性層に接した絶縁層を挟んでゲート電極が設けられていればよい。
【０２４６】
電界効果トランジスタは、通常は支持基板上に形成される。支持基板としては、ガラス基板やフレキシブルなフィルム基板やプラスチック基板も用いることができる。
【０２４７】
電界効果トランジスタは、公知の方法、例えば、特開平5-110069号公報に記載の方法により製造することができる。
【０２４８】
活性層を形成する際に、本発明の液状組成物を用いることが製造上有利であり好ましい。本発明の液状組成物からの成膜には、スピンコート法、キャスティング法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ワイアーバーコート法、ディップコート法、スリットコート法、キャップコート法、キャピラリコート法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、インクジェットプリント法、ノズルコート法等の塗布法を用いることができる。
【０２４９】
電界効果トランジスタを作製後、封止してなる封止電界効果トランジスタが好ましい。これにより、電界効果トランジスタが、大気から遮断され、電界効果トランジスタの特性の低下を抑えることができる。
【０２５０】
封止方法としては、紫外線（ＵＶ）硬化樹脂、熱硬化樹脂や無機のＳｉＯＮｘ膜等でカバーする方法、ガラス板やフィルムをＵＶ硬化樹脂、熱硬化樹脂等で張り合わせる方法等が挙げられる。大気との遮断を効果的に行うため電界効果トランジスタを作製後、封止するまでの工程を大気に曝すことなく（例えば、乾燥した窒素雰囲気中、真空中で）行うことが好ましい。
【０２５１】
＜有機光電変換素子＞
本発明の有機光電変換素子（例えば、太陽電池）は、本発明の組成物を用いてなる有機光電変換素子である。
【０２５２】
本発明の組成物は、有機光電変換素子の材料として、中でも有機半導体と金属との界面を利用するショットキー障壁型素子の有機半導体層に用いる材料として、また、有機半導体と無機半導体又は有機半導体どうしの界面を利用するｐｎへテロ接合型素子の有機半導体層に用いる材料として、好適である。
【０２５３】
さらに、ドナー・アクセプターの接触面積を増大させたバルクヘテロ接合型素子における電子供与性材料、電子受容性材料として、また、高分子・低分子複合系を用いる有機光電変換素子、例えば、電子受容体としてフラーレン誘導体を分散したバルクヘテロ接合型有機光電変換素子の電子供与性共役系材料（分散支持体）として、好適に用いることができる。
【０２５４】
有機光電変換素子の構造としては、例えば、ｐｎへテロ接合型素子では、オーム性電極、例えば、ＩＴＯ上に、ｐ型半導体層を形成し、さらに、ｎ型半導体層を積層し、その上にオーム性電極が設けた構造が挙げられる。
【０２５５】
有機光電変換素子は、通常は支持基板上に形成される。支持基板としては、ガラス基板、フレキシブルなフィルム基板、プラスチック基板等を用いることができる。
【０２５６】
有機光電変換素子は、公知の方法、例えば、Synth.Met.,102,982(1999)に記載の方法やScience,270,1789(1995)に記載の方法により製造することができる。
【０２５７】
＜発光素子＞
次に、本発明の発光素子について説明する。
【０２５８】
本発明の発光素子は、陽極及び陰極からなる電極と、該電極間に設けられ本発明の組成物を用いてなる層とを有する発光素子であり、好ましくは当該層が、発光層又は電荷輸送層である発光素子である。本発明の発光素子としては、(1)陰極と発光層との間に電子輸送層を設けた発光素子、(2)陽極と発光層との間に正孔輸送層を設けた発光素子、(3)陰極と発光層との間に電子輸送層を設け、かつ、陽極と発光層との間に正孔輸送層を設けた発光素子等が挙げられる。
【０２５９】
例えば、以下のａ）〜ｄ）の構造が挙げられる。
a)陽極／発光層／陰極
b)陽極／正孔輸送層／発光層／陰極
c)陽極／発光層／電子輸送層／陰極
d)陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極
（ここで、／は各層が隣接して積層されていることを示す。以下同じ。）
【０２６０】
前記発光層とは、発光する機能を有する層であり、正孔輸送層とは、正孔を輸送する機能を有する層であり、電子輸送層とは、電子を輸送する機能を有する層である。なお、電子輸送層と正孔輸送層を総称して電荷輸送層と呼ぶ。発光層、正孔輸送層、電子輸送層は、それぞれ独立に２層以上用いてもよい。また、発光層に隣接した正孔輸送層をインターレイヤー層と呼ぶことがある。
【０２６１】
発光層の成膜方法としては、溶液からの成膜による方法が挙げられる。溶液からの成膜には、スピンコート法、キャスティング法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ワイアーバーコート法、ディップコート法、スリットコート法、キャップコート法、キャピラリコート法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、インクジェットプリント法、ノズルコート法等の塗布法を用いることができる。なお、この溶液からの成膜は、後述の正孔輸送層、電子輸送層の成膜にも有用である。
【０２６２】
発光素子の作製の際に、本発明の液状組成物を用いることにより、塗布後乾燥により溶媒を除去するだけでよく、また電荷輸送材料や発光材料を混合した場合においても同様の手法が適用でき、製造上有利である。
【０２６３】
発光層の厚さは、駆動電圧と発光効率が適度な値となるように選択すればよく、例えば、１ｎｍ〜１μｍであり、好ましくは２ｎｍ〜500ｎｍであり、さらに好ましくは５ｎｍ〜200ｎｍである。
【０２６４】
本発明の発光素子において、発光層に本発明の組成物以外の発光材料を使用してもよい。また、本発明の発光素子においては、本発明の組成物以外の発光材料を含む発光層が、本発明の組成物を用いてなる発光層と積層されていてもよい。
【０２６５】
本発明の組成物以外の発光材料としては、ナフタレン誘導体、アントラセン及びその誘導体、ペリレン及びその誘導体、ポリメチン系、キサンテン系、クマリン系、シアニン系等の色素類、８−ヒドロキシキノリン及びその誘導体の金属錯体、芳香族アミン、テトラフェニルシクロペンタジエン及びその誘導体、テトラフェニルブタジエン及びその誘導体等の低分子化合物等が挙げられ、特開昭57-51781号、同59-194393号公報に記載されているもの等も挙げられる。
【０２６６】
本発明の発光素子が正孔輸送層を有する場合、使用される正孔輸送材料は、前記正孔輸送材料と同様であるが、ポリビニルカルバゾール及びその誘導体、ポリシラン及びその誘導体、側鎖又は主鎖に芳香族アミン化合物基を有するポリシロキサン誘導体、ポリアニリン及びその誘導体、ポリチオフェン及びその誘導体、ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）及びその誘導体、ポリ（２，５−チエニレンビニレン）及びその誘導体等の高分子正孔輸送材料が好ましく、ポリビニルカルバゾール及びその誘導体、ポリシラン及びその誘導体、側鎖又は主鎖に芳香族アミンを有するポリシロキサン誘導体がより好ましい。低分子の正孔輸送材料の場合には、高分子バインダーに分散させて用いることが好ましい。
【０２６７】
正孔輸送層の成膜方法としては、低分子正孔輸送材料では、高分子バインダーとの混合溶液からの成膜による方法が挙げられる。また、高分子正孔輸送材料では、溶液からの成膜による方法が挙げられる。
【０２６８】
混合する高分子バインダーとしては、電荷輸送を極度に阻害しないものが好ましく、また可視光に対する吸収が強くないものが好適に用いられる。該高分子バインダーとして、ポリカーボネート、ポリアクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリシロキサン等が挙げられる。
【０２６９】
正孔輸送層の厚さは、駆動電圧と発光効率が適度な値となるように選択すればよく、例えば、１ｎｍ〜１μｍであり、好ましくは２ｎｍ〜500ｎｍであり、さらに好ましくは５ｎｍ〜200ｎｍである。
【０２７０】
本発明の発光素子が電子輸送層を有する場合、使用される電子輸送材料は、前記電子輸送材料と同様であるが、オキサジアゾール誘導体、ベンゾキノン及びその誘導体、アントラキノン及びその誘導体、８−ヒドロキシキノリン及びその誘導体の金属錯体、ポリキノリン及びその誘導体、ポリキノキサリン及びその誘導体、ポリフルオレン及びその誘導体が好ましく、２−（４−ビフェニリル）−５−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール、ベンゾキノン、アントラキノン、トリス（８−キノリノール）アルミニウム、ポリキノリンがより好ましい。
【０２７１】
電子輸送層の成膜方法としては、低分子電子輸送材料では、粉末からの真空蒸着法、溶液又は溶融状態からの成膜による方法が、高分子電子輸送材料では溶液又は溶融状態からの成膜による方法が挙げられる。溶液又は溶融状態からの成膜時には、高分子バインダーを併用してもよい。
【０２７２】
混合する高分子バインダーとしては、電荷輸送を極度に阻害しないものが好ましく、また、可視光に対する吸収が強くないものが好適に用いられる。該高分子バインダーとしては、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）、ポリアニリン及びその誘導体、ポリチオフェン及びその誘導体、ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）及びその誘導体、ポリ（２，５−チエニレンビニレン）及びその誘導体、ポリカーボネート、ポリアクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリシロキサン等が挙げられる。
【０２７３】
電子輸送層の厚さは、駆動電圧と発光効率が適度な値となるように選択すればよく、例えば、１ｎｍ〜１μｍであり、好ましくは２ｎｍ〜500ｎｍであり、さらに好ましくは５ｎｍ〜200ｎｍである。
【０２７４】
また、電極に隣接して設けた電荷輸送層のうち、電極からの電荷注入効率を改善する機能を有し、素子の駆動電圧を下げる効果を有するものは、特に電荷注入層（正孔注入層、電子注入層）と呼ぶことがある。
【０２７５】
さらに、電極との密着性向上や電極からの電荷注入の改善のために、電極に隣接して前記の電荷注入層又は絶縁層を設けてもよく、また、界面の密着性向上や混合の防止等のために電荷輸送層や発光層の界面に薄いバッファー層を挿入してもよい。
【０２７６】
積層する層の順番や数、及び各層の厚さについては、発光効率や素子寿命を勘案して選択すればよい。
【０２７７】
本発明において、電荷注入層を設けた発光素子としては、陰極に隣接して電荷注入層を設けた発光素子、陽極に隣接して電荷注入層を設けた発光素子が挙げられる。
【０２７８】
例えば、以下のe)〜p)の構造が挙げられる。
e)陽極／電荷注入層／発光層／陰極
f)陽極／発光層／電荷注入層／陰極
g)陽極／電荷注入層／発光層／電荷注入層／陰極
h)陽極／電荷注入層／正孔輸送層／発光層／陰極
i)陽極／正孔輸送層／発光層／電荷注入層／陰極
j)陽極／電荷注入層／正孔輸送層／発光層／電荷注入層／陰極
k)陽極／電荷注入層／発光層／電荷輸送層／陰極
l)陽極／発光層／電子輸送層／電荷注入層／陰極
m)陽極／電荷注入層／発光層／電子輸送層／電荷注入層／陰極
n)陽極／電荷注入層／正孔輸送層／発光層／電荷輸送層／陰極
o)陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電荷注入層／陰極
p)陽極／電荷注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電荷注入層／陰極
【０２７９】
電荷注入層としては、導電性高分子を含む層、陽極と正孔輸送層との間に設けられ、陽極材料と正孔輸送層に含まれる正孔輸送材料との中間の値のイオン化ポテンシャルを有する材料を含む層、陰極と電子輸送層との間に設けられ、陰極材料と電子輸送層に含まれる電子輸送材料との中間の値の電子親和力を有する材料を含む層等が挙げられる。
【０２８０】
前記電荷注入層が導電性高分子を含む層の場合、該導電性高分子の電気伝導度は、10-5〜103S/cmが好ましく、発光画素間のリーク電流を小さくするためには、10-5〜102S/cmがより好ましく、10-5〜101S/cmがさらに好ましい。通常は該導電性高分子の電気伝導度を10-5〜103S/cmとするために、該導電性高分子に適量のイオンをドープする。
【０２８１】
ドープするイオンの種類は、正孔注入層であればアニオン、電子注入層であればカチオンである。アニオンの例としては、ポリスチレンスルホン酸イオン、アルキルベンゼンスルホン酸イオン、樟脳スルホン酸イオン等が挙げられ、カチオンの例としては、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、テトラブチルアンモニウムイオン等が挙げられる。
【０２８２】
電荷注入層の厚さは、例えば、１〜100ｎｍであり、２〜50ｎｍが好ましい。
【０２８３】
電荷注入層に用いる材料としては、ポリアニリン及びその誘導体、ポリチオフェン及びその誘導体、ポリピロール及びその誘導体、ポリフェニレンビニレン及びその誘導体、ポリチエニレンビニレン及びその誘導体、ポリキノリン及びその誘導体、ポリキノキサリン及びその誘導体、芳香族アミン構造を主鎖又は側鎖に含む重合体等の導電性高分子、金属フタロシアニン（銅フタロシアニン等）、カーボン等が挙げられる。
【０２８４】
絶縁層は、電荷注入を容易にする機能を有するものである。この絶縁層の平均厚さは、通常、0.1〜20ｎｍであり、好ましくは0.5〜10ｎｍ、より好ましくは１〜５ｎｍである。絶縁層の材料としては、金属フッ化物、金属酸化物、有機絶縁材料等が挙げられる。絶縁層を設けた発光素子としては、陰極に隣接して絶縁層を設けた発光素子、陽極に隣接して絶縁層を設けた発光素子が挙げられる。
【０２８５】
例えば、以下のｑ)〜ab）の構造が挙げられる。
q)陽極／絶縁層／発光層／陰極
r)陽極／発光層／絶縁層／陰極
s)陽極／絶縁層／発光層／絶縁層／陰極
t)陽極／絶縁層／正孔輸送層／発光層／陰極
u)陽極／正孔輸送層／発光層／絶縁層／陰極
v)陽極／絶縁層／正孔輸送層／発光層／絶縁層／陰極
w)陽極／絶縁層／発光層／電子輸送層／陰極
x)陽極／発光層／電子輸送層／絶縁層／陰極
y)陽極／絶縁層／発光層／電子輸送層／絶縁層／陰極
z)陽極／絶縁層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極
aa）陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／絶縁層／陰極
ab）陽極／絶縁層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／絶縁層／陰極
【０２８６】
本発明の発光素子を形成する基板は、電極を形成し、有機物の層を形成する際に化学的に変化しないものであればよく、例えば、ガラス、プラスチック、高分子フィルム、シリコン等の基板が挙げられる。不透明な基板の場合には、反対の電極が透明又は半透明であることが好ましい。
【０２８７】
本発明の発光素子において、通常、陽極及び陰極からなる電極の少なくとも一方は透明又は半透明であるが、陽極が透明又は半透明であることが好ましい。
【０２８８】
陽極の材料としては、導電性の金属酸化物膜、半透明の金属薄膜等が用いられ、酸化インジウム、酸化亜鉛、酸化スズ、及びそれらの複合体であるインジウム・スズ・オキサイド（ITO）、インジウム・亜鉛・オキサイド等からなる導電性無機化合物を用いて作製された膜、NESA、金、白金、銀、銅等が用いられ、ITO、インジウム・亜鉛・オキサイド、酸化スズが好ましい。作製方法としては、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、メッキ法等が挙げられる。また、該陽極として、ポリアニリン及びその誘導体、ポリチオフェン及びその誘導体等の有機の透明導電膜を用いてもよい。
【０２８９】
陽極の厚さは、光の透過性と電気伝導度とを考慮して、例えば、10ｎｍ〜10μｍであり、好ましくは20ｎｍ〜１μｍであり、さらに好ましくは50ｎｍ〜500ｎｍである。
【０２９０】
また、陽極上に、電荷注入を容易にするために、フタロシアニン誘導体、導電性高分子、カーボン等からなる層、あるいは金属酸化物や金属フッ化物、有機絶縁材料等からなる層を設けてもよい。
【０２９１】
陰極の材料としては、仕事関数の小さい材料が好ましく、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、アルミニウム、スカンジウム、バナジウム、亜鉛、イットリウム、インジウム、セリウム、サマリウム、ユーロピウム、テルビウム、イッテルビウム等の金属、及びそれらのうち２種以上の合金、あるいはそれらのうち１種以上と、金、銀、白金、銅、マンガン、チタン、コバルト、ニッケル、タングステン、錫のうち１種以上との合金、グラファイト又はグラファイト層間化合物等が用いられる。合金の例としては、マグネシウム−銀合金、マグネシウム−インジウム合金、マグネシウム−アルミニウム合金、インジウム−銀合金、リチウム−アルミニウム合金、リチウム−マグネシウム合金、リチウム−インジウム合金、カルシウム−アルミニウム合金等が挙げられる。陰極を２層以上の積層構造としてもよい。
【０２９２】
陰極の厚さは、電気伝導度や耐久性を考慮して、例えば、10ｎｍ〜10μｍであり、好ましくは20ｎｍ〜１μｍであり、より好ましくは50ｎｍ〜500ｎｍである。
【０２９３】
陰極の作製方法としては、真空蒸着法、スパッタリング法、また金属薄膜を熱圧着するラミネート法等が用いられる。また、陰極と有機物層との間に、導電性高分子からなる層、あるいは金属酸化物や金属フッ化物、有機絶縁材料等からなる層を設けてもよく、陰極作製後、該発光素子を保護する保護層を装着していてもよい。該発光素子を長期安定的に用いるためには、素子を外部から保護するために、保護層及び／又は保護カバーを装着することが好ましい。
【０２９４】
該保護層としては、樹脂、金属酸化物、金属フッ化物、金属ホウ化物等を用いることができる。また、保護カバーとしては、ガラス板、表面に低透水率処理を施したプラスチック板等を用いることができ、該カバーを熱硬化樹脂や光硬化樹脂で素子基板と貼り合わせて密閉する方法が好適に用いられる。スペーサーを用いて空間を維持すれば、素子がキズつくのを防ぐことが容易である。該空間に窒素やアルゴンのような不活性なガスを封入すれば、陰極の酸化を防止することができ、さらに酸化バリウム等の乾燥剤を該空間内に設置することにより製造工程で吸着した水分が素子にタメージを与えるのを抑制することが容易となる。これらのうち、いずれか１種以上の方策をとることが好ましい。
【０２９５】
本発明の発光素子は、面状光源、セグメント表示装置、ドットマトリックス表示装置、液晶表示装置（例えば、バックライト等）、フラットパネルディスプレイ等の表示装置等に用いることができる。
【０２９６】
本発明の発光素子を用いて面状の発光を得るためには、面状の陽極と陰極が重なり合うように配置すればよい。また、パターン状の発光を得るためには、前記面状の発光素子の表面にパターン状の窓を設けたマスクを設置する方法、非発光部の有機物層を極端に厚く形成し実質的に非発光とする方法、陽極若しくは陰極のいずれか一方、又は両方の電極をパターン状に形成する方法がある。これらのいずれかの方法でパターンを形成し、いくつかの電極を独立にＯＮ／ＯＦＦできるように配置することにより、数字や文字、簡単な記号等を表示できるセグメントタイプの表示素子が得られる。更に、ドットマトリックス素子とするためには、陽極と陰極をともにストライプ状に形成して直交するように配置すればよい。複数の種類の発光色の異なる化合物を塗り分ける方法や、カラーフィルター又は蛍光変換フィルターを用いる方法により、部分カラー表示、マルチカラー表示が可能となる。ドットマトリックス素子は、パッシブ駆動も可能であるし、ＴＦＴ等と組み合わせてアクティブ駆動してもよい。これらの表示素子は、コンピュータ、テレビ、携帯端末、携帯電話、カーナビゲーション、ビデオカメラのビューファインダー等の表示装置として用いることができる。
【０２９７】
さらに、前記面状の発光素子は、自発光薄型であり、液晶表示装置のバックライト用の面状光源、又は面状の照明用光源として好適に用いることができる。例えば照明用光源には白色発光、赤色発光、緑色発光又は青色発光等の発光色が挙げられる。また、フレキシブルな基板を用いれば、曲面状の光源や表示装置としても使用できる
【実施例】
【０２９８】
以下、本発明を詳細に説明するために実施例を示す。
【０２９９】
実施例において、数平均分子量及び重量平均分子量は、サイズエクスクルージョンクロマトグラフィー（ＳＥＣ）（島津製作所製、商品名：ＬＣ−１０Ａｖｐ）によりポリスチレン換算の数平均分子量及び重量平均分子量を求めた。ＳＥＣのうち移動相が有機溶媒であるゲル浸透クロマトグラフィーをゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）と言う。測定する重合体は、約０．５重量％の濃度でテトラヒドロフランに溶解させ、ＧＰＣに３０μＬ注入した。ＧＰＣの移動相はテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を用い、０．６ｍＬ／分の流速で流した。カラムは、ＴＳＫｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＨＭ−Ｈ（東ソー製）２本とＴＳＫｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＨ２０００（東ソー製）１本を直列に繋げた。検出器には示差屈折率検出器（島津製作所製、商品名：ＲＩＤ−１０Ａ）を用いた。測定は４０℃で行った。
【０３００】
＜合成例１＞（化合物Ｍ−１の合成）
【０３０１】
【化７５】
2011149012.tif 000076
【０３０２】
アルゴン雰囲気下、ジビニルカルビノール（２５．２４ｇ）、トリエチルオルトアセテート（３４０ｇ）、及びプロピオン酸（０．２０ｇ）を混合し、ディーンシュターク管を用い、エタノールを除去しながら、４時間、１３０℃に加熱した。反応終了後、得られた反応液を、冷却し、そこに、ヘキサン（３００ｍｌ）とイオン交換水（３００ｍｌ）を加え、６０℃で３時間攪拌した。分液後、有機層をイオン交換水（３００ｍｌ×３回）で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させた。得られた有機層を、アルミナフラッシュカラムを通し、濃縮した。得られたオイルに、再度、ヘキサン（３００ｍｌ）、イオン交換水（３００ｍｌ）、及び、プロピオン酸（０．２０ｇ）を加え、６０℃で８時間攪拌した。分液後、有機層をイオン交換水（３００ｍｌ×３回）で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させた。得られた有機層を、アルミナフラッシュカラムを通し、濃縮することにより、化合物Ｍ−１を２８ｇ得た。
【０３０３】
1Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ＝１．２５（ｔ，３Ｈ），２．０７（ｑ，２Ｈ），２．４１（ｍ，４Ｈ），５．０５（ｄｄ，２Ｈ），５．７０（ｍ，１Ｈ），６．０９（ｄｄ，１Ｈ），６．２９（ｍ，１Ｈ）ｐｐｍ．
【０３０４】
＜合成例２＞（化合物Ｍ−２の合成）
【０３０５】
【化７６】
2011149012.tif 000077
【０３０６】
アルゴン雰囲気下、化合物Ｍ−１（１４．６５ｇ）、及び、ジエチルエーテル（７７０ｍｌ）を混合し、０℃に冷却した。得られた混合液に、１Ｍリチウムアルミニウムハイドライドのジエチルエーテル溶液（５０ｍｌ）を１時間かけて滴下し、０℃を維持したまま、１時間攪拌した。反応溶液に、５重量％水酸化ナトリウム水溶液（１００ｍｌ）をゆっくりと滴下し、反応を停止させた後、有機層を水（１００ｍｌ×３回）で洗浄し、洗浄後の有機層を硫酸ナトリウムで乾燥させた。得られた有機層を、アルミナフラッシュカラムを通し、濃縮することにより、化合物Ｍ−２を８．０ｇ得た。
【０３０７】
1Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ＝１．６７（ｔｔ，２Ｈ），２．１３−２．２８（ｍ，２Ｈ），３．６３（ｑ，２Ｈ），５．０４（ｄｄ，２Ｈ），５．７２（ｄｄ，１Ｈ），６．０７（ｄｄ，１Ｈ），６．３０（ｍ，１Ｈ）ｐｐｍ．
【０３０８】
＜合成例３＞（化合物Ｍ−３の合成）
【０３０９】
【化７７】
2011149012.tif 000078
【０３１０】
アルゴン雰囲気下、化合物Ｍ−２（１８．９８ｇ）、及びジクロロメタン（７３０ｍｌ）を混合し、０℃に冷却した。得られた混合液に、トリエチルアミン（５８ｍｌ）を滴下し、次いで、メタンスルホニルクロライド（２４ｍｌ）を滴下し、０℃に保ったまま、２時間攪拌した。得られた反応溶液に水を加えて反応を停止させた後、ジエチルエーテルで抽出し、硫酸ナトリウムで乾燥させることにより、黄色オイルを３２ｇ得た。
【０３１１】
アルゴン雰囲気下、この黄色オイル（３２ｇ）、臭化リチウム（３６ｇ）、及び、ＴＨＦ（４００ｍｌ）を混合し、７時間還流した。得られた反応溶液を冷却し、イオン交換水（２００ｍｌ）とトルエン（５００ｍｌ）を加え、分液を行い、有機層をイオン交換水（１００ｍｌ×５回）で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させた。得られた有機層を濃縮し、ヘキサン（１００ｍｌ）を加えた後、アルミナフラッシュカラムを通し、濃縮した。得られたオイルを分留（３ｍｍＨｇ、２７℃）することにより、化合物Ｍ−３を１５．１ｇ得た。
【０３１２】
1Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ＝１．９６（ｔｔ，２Ｈ），２．２２−２．２９（ｍ，２Ｈ），３．４１（ｔ，２Ｈ），５．０５（ｄｄ，２Ｈ），５．６５（ｍ，１Ｈ），６．１０（ｄｄ，１Ｈ），６．３０（ｍ，１Ｈ）ｐｐｍ．
【０３１３】
＜合成例４＞（化合物Ｍ−４の合成）
【０３１４】
【化７８】
2011149012.tif 000079
【０３１５】
アルゴン雰囲気下、３００ｍＬの四つ口フラスコ中で、化合物Ｍ−３（５．２９ｇ）、２，７−ジブロモフルオレン（４．６７ｇ）、及び、ジメチルスルホキシド（３５ｍｌ）を混合した。得られた混合液に、乳鉢ですりつぶした水酸化カリウム（３．４３ｇ）とヨウ化カリウム（０．１７ｇ）とを加え、８５℃で、４５分加温した。得られた混合液に、イオン交換水（５０ｍｌ）と酢酸エチル（１００ｍｌ）を加え、分液を行った後、有機層を飽和食塩水（１００ｍｌ×１０回）で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させた後、濃縮した。得られたオイルをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘキサン）で精製することにより、化合物Ｍ−４を白色固体として４．９ｇ得た。
【０３１６】
1Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ＝０．６８（ｍ，４Ｈ），１．８１−１．９６（ｍ，８Ｈ），４．９９（ｄｄ，４Ｈ），５．４４（ｍ，２Ｈ），５．８９（ｄｄ，２Ｈ），６．２２（ｔｄ，２Ｈ），７．４７（ｍ，６Ｈ）ｐｐｍ．
ＭＳ（ＡＰＣＩ−ＭＳ：Ｐｏｓｉｔｉｖｅ）ｍ／ｚ：５１２（〔Ｍ〕+）．
【０３１７】
＜合成例５＞（化合物Ｍ−６の合成）
【０３１８】
【化７９】
2011149012.tif 000080
【０３１９】
アルゴン雰囲気下、１００ｍＬの四つ口フラスコ中で、化合物Ｍ−３（１．６３ｇ）、化合物Ｍ−５（１．６３ｇ）、及びエタノール（７ｍｌ）を混合した。得られた混合液に、乳鉢ですりつぶした水酸化カリウム（０．９７ｇ）を加え、６０℃で４０時間、加温した。反応終了後、得られた反応液に、イオン交換水（５０ｍｌ）とトルエン（５０ｍｌ）とを加え、分液を行った後、有機層をイオン交換水（４０ｍｌ×３回）で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させた後、濃縮した。得られたオイルをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：トルエン／ヘキサン＝１：１）で精製することにより、化合物Ｍ−６を白色固体として１．１ｇ得た。なお、化合物Ｍ−５は、ＥＰ１３４４７８８を参考に合成した。
【０３２０】
1Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ＝１．９７−２．０６（ｍ，４Ｈ），２．３６−２．４３（ｍ，４Ｈ），４．１０（ｔ，４Ｈ），５．０４（ｄｄ，４Ｈ），５．７８（ｍ，２Ｈ），６．１４（ｍ，２Ｈ），６．３２（ｍ，２Ｈ），７．３２（ｓ，２Ｈ），７．７３（ｓ，２Ｈ）ｐｐｍ．
【０３２１】
＜合成例６＞（化合物Ｍ−７の合成）
【０３２２】
【化８０】
2011149012.tif 000081
【０３２３】
アルゴン雰囲気下、５００ｍｌの４つ口フラスコ中で、２，７−ジブロモフルオレン（２２．７ｇ）、５−ブロモ−１−ペンテン（２１．９ｇ）、水酸化カリウム（１６．７ｇ）、ヨウ化カリウム（１．２ｇ）、及び、ジメチルスルホキシド（１７０ｍｌ）を混合し、４時間、８０℃に加温した。反応終了後、反応液を、室温まで冷却し、そこに、水（３００ｍｌ）とトルエン（３００ｍｌ）を混合し分液した。次いで、有機層を塩化ナトリウム飽和水溶液（３００ｍｌ）で５回洗浄した。得られた有機層を硫酸ナトリウムで乾燥させた後、展開溶媒にヘキサン、充填剤にシリカゲルを用いてカラムクロマトグラフィーで精製することにより、化合物Ｍ−７（２５．２ｇ）を得た。
【０３２４】
ＥＳＩ−ＭＳ：４６０［Ｍ］+
1Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）；δ＝０．６９（ｔ，４Ｈ），１．８３（ｍ，４Ｈ），１．９３（ｍ，４Ｈ），４．８５（ｄ，４Ｈ），５．５６（ｍ，２Ｈ），７．４４−７．５３（ｍ，６Ｈ）．
【０３２５】
＜合成例６＞（化合物Ｍ−８の合成）
【０３２６】
【化８１】
2011149012.tif 000082
【０３２７】
アルゴン雰囲気下、３００ｍｌの３つ口フラスコ中で、２，７−ジブロモフルオレン（８．１ｇ）、８−ブロモ−１−オクテン（１０．０ｇ）、水酸化カリウム（６．０ｇ）、ヨウ化カリウム（０．４２ｇ）及びジメチルスルホキシド（６０ｍｌ）を混合し、４時間、８０℃に加温した。反応終了後、室温まで冷却し、そこに、水（１００ｍｌ）とトルエン（１００ｍｌ）を混合し、分液した後、得られた有機層を塩化ナトリウム飽和水溶液（１００ｍｌ）で５回洗浄した。洗浄後の有機層を硫酸ナトリウムで乾燥させた後、展開溶媒にヘキサン、充填剤にシリカゲルを用いて、カラムクロマトグラフィーにより精製することにより、化合物Ｍ−８（１２．８ｇ）を得た。
【０３２８】
ＥＳＩ−ＭＳ：５４４［Ｍ］+
1Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）；δ＝０．５８（ｍ，４Ｈ），１．０６（ｍ，８Ｈ），１．１８（ｍ，４Ｈ），１．９２（ｍ，８Ｈ），４．９０（ｄ，４Ｈ），５．７３（ｍ，２Ｈ），７．４３−７．５２（ｍ，６Ｈ）．
【０３２９】
＜合成例７＞（化合物Ｍ−１０の合成）
【０３３０】
【化８２】
2011149012.tif 000083
【０３３１】
アルゴン雰囲気下、３００ｍＬの四つ口フラスコ中で、５−ブロモ−１−ペンテン（７．４５ｇ）とＴＨＦ（２０ｍｌ）を混合し、得られた溶液に０．５Ｍの９−ＢＢＮ／ＴＨＦ溶液（１００ｍｌ）を１時間かけて滴下した後、１２時間室温で攪拌した。反応液に、化合物Ｍ−９（３．６６ｇ）、（ジフェニルホスフィノフェロセン）パラジウムジクロリド（PdCl2(dppf)）（０．８２ｇ）、ＴＨＦ（３２ｍｌ）、及び、３Ｍの水酸化ナトリウム水溶液（２７ｍｌ）を混合し、４時間還流させた。反応終了後、得られた溶液を室温まで冷却しヘキサン（４０ｍｌ）を加えた後、氷冷しながら、そこに２０重量％過酸化水素水（６ｍｌ）をゆっくりと滴下し、１時間攪拌した。反応液を分液した後、有機層をイオン交換水（５０ｍｌ）で５回洗浄した。得られた有機層を硫酸ナトリウムで乾燥させた後、展開溶媒にヘキサン、充填剤にシリカゲルを用いて、カラムクロマトグラフィーにより精製することにより、化合物Ｍ−１０（２．６ｇ）を得た。
なお、化合物Ｍ−９は、ＷＯ１９８７／００１３８３を参考に合成した。
【０３３２】
ＧＣ−ＭＳ：２５３［Ｍ］+
【０３３３】
＜合成例８＞（化合物Ｍ−１１の合成）
【０３３４】
【化８３】
2011149012.tif 000084
【０３３５】
アルゴン雰囲気下、５０ｍｌの３つ口フラスコ中で、２，７−ジブロモフルオレン（０．６５ｇ）、化合物Ｍ−１０（１．１ｇ）、水酸化カリウム（０．４８ｇ）、ヨウ化カリウム（０．０３ｇ）及びジメチルスルホキシド（５ｍｌ）を混合し、４時間、８０℃に加温した。反応終了後、室温まで冷却し、そこに、水（１０ｍｌ）とトルエン（１０ｍｌ）とを混合し、分液した後、得られた有機層を塩化ナトリウム飽和水溶液（１０ｍｌ）で５回洗浄した。得られた有機層を硫酸ナトリウムで乾燥させた後、展開溶媒にヘキサン、充填剤にシリカゲルを用いてカラムクロマトグラフィーにより精製することにより、化合物Ｍ−１１（０．６１ｇ）を得た。
【０３３６】
ＬＣ−ＭＳ（ＡＰＰＩ−ＭＳ（ｐｏｓｉ））：６６８［Ｍ］+
1Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）；δ＝０．５９（ｔｔ，４Ｈ），１．０８（ｔｔ，４Ｈ），１．３５（ｔｔ，４Ｈ），１．８９（ｔ，４Ｈ），２．３８（ｔ，４Ｈ），３．１１（ｔ，８Ｈ），６．７７（ｓ，２Ｈ），６．８９（ｄｄ，４Ｈ），７．４１−７．５２（ｍ，６Ｈ）．
【０３３７】
＜合成例９＞（高分子化合物Ｐ−１の合成）
まず、下記式：
【０３３８】
【化８４】
2011149012.tif 000085
で表される化合物Ｍ−１２を、ＵＳ２００４−０１２７６６６に記載の方法で合成した。
【０３３９】
次いで、不活性雰囲気下、２，７−ビス（１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−９，９−ジオクチルフルオレン（１．０６ｇ）、２，７−ジブロモ−９，９−ジオクチルフルオレン（０．６６ｇ）、化合物Ｍ−６（０．１０ｇ）、化合物Ｍ−１２（０．２８ｇ）、酢酸パラジウム（０．４ｍｇ）、トリス（ｏ−メトキシフェニル）ホスフィン（２．８ｍｇ）、トリオクチルメチルアンモニウムクロライド（商品名：Ａｌｉｑｕａｔ３３６、アルドリッチ製）（０．２５ｇ）、及びトルエン（４０ｍｌ）を混合し、１０５℃に加熱した。反応液に、２Ｍの炭酸ナトリウム水溶液（１１ｍｌ）を滴下し、４時間還流させた。反応後、そこに、フェニルホウ酸（２４０ｍｇ）を加え、さらに４時間還流させた。次いで、そこに、１．８Ｍのジエチルジチアカルバミン酸ナトリウム水溶液（１０ｍｌ）を加え、８０℃で４時間撹拌した。室温まで冷却後、水（３０ｍｌ）で３回、３重量％の酢酸水溶液（３０ｍｌ）で３回、水（３０ｍｌ）で３回洗浄し、アルミナカラム、シリカゲルカラムを通すことにより精製した。得られたトルエン溶液をメタノール（３００ｍｌ）に滴下し、１時間撹拌した後、得られた固体をろ取し乾燥させたところ、下記式：
【０３４０】
【化８５】
2011149012.tif 000086
（式中、括弧の外に添えた数字は、各繰り返し単位のモル比を表す。）
で表される高分子化合物Ｐ−１を０．９ｇ得た。高分子化合物Ｐ−１のポリスチレン換算の数平均分子量は１．０×１０5であり、ポリスチレン換算の重量平均分子量は３．９×１０5であった。
【０３４１】
＜合成例１０＞（高分子化合物Ｐ−２の合成）
不活性雰囲気下、２，７−ビス（１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−９，９−ジオクチルフルオレン（１．０６ｇ）、ビス（４−ブロモフェニル）−（４−ｓｅｃ−ブチルフェニル）−アミン（０．３７ｇ）、化合物Ｍ−８（０．４４ｇ）、化合物Ｍ−１１（０．２７ｇ）、ビストリフェニルホスフィンパラジウムジクロライド（１．４ｍｇ）、トリオクチルメチルアンモニウムクロライド（商品名：Ａｌｉｑｕａｔ３３６、アルドリッチ製）（０．２５ｇ）、及びトルエン（４０ｍｌ）を混合し、１０５℃に加熱した。反応液に２Ｍの炭酸ナトリウム水溶液（６ｍｌ）を滴下し、５時間還流させた。反応後、フェニルホウ酸（２４０ｍｇ）を加え、さらに４時間還流させた。次いで、１．８Ｍのジエチルジチアカルバミン酸ナトリウム水溶液（１０ｍｌ）を加え、８０℃で４時間撹拌した。室温まで冷却後、水（３０ｍｌ）で３回、３重量％の酢酸水溶液（３０ｍｌ）で３回、水（３０ｍｌ）で３回洗浄し、アルミナカラム、シリカゲルカラムを通すことにより精製した。得られたトルエン溶液をメタノール（３００ｍｌ）に滴下し、１時間撹拌した後、得られた固体をろ取し乾燥させたところ、下記式：
【０３４２】
【化８６】
2011149012.tif 000087
（式中、括弧の外に添えた数字は、各繰り返し単位のモル比を表す。）
で表される高分子化合物Ｐ−２を０．８ｇ得た。高分子化合物Ｐ−２は、ポリスチレン換算の数平均分子量が４．３×１０4であり、ポリスチレン換算の重量平均分子量が２．１×１０5であった。
【０３４３】
＜合成例１１＞（高分子化合物Ｐ−３の合成）
不活性雰囲気下、２，７−ビス（１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−９，９−ジオクチルフルオレン（１．０５ｇ）、２，７−ジブロモ−９，９−ジオクチルフルオレン（０．７７ｇ）、化合物Ｍ−４（０．３１ｇ）、ビストリフェニルホスフィンパラジウムジクロライド（１．４ｍｇ）、トリオクチルメチルアンモニウムクロライド（商品名：Ａｌｉｑｕａｔ３３６、アルドリッチ製）（０．２５ｇ）、及びトルエン（４０ｍｌ）を混合し、１０５℃に加熱した。反応液に、２Ｍの炭酸ナトリウム水溶液（６ｍｌ）を滴下し、２０時間還流させた。反応後、そこに、フェニルホウ酸（２４０ｍｇ）を加え、さらに４時間還流させた。次いで、そこに、１．８Ｍのジエチルジチアカルバミン酸ナトリウム水溶液（１０ｍｌ）を加え、８０℃で４時間撹拌した。得られた反応液を、室温まで冷却後、水（３０ｍｌ）で３回、３重量％の酢酸水溶液（３０ｍｌ）で３回、水（３０ｍｌ）で３回洗浄し、アルミナカラム、シリカゲルカラムを通すことにより精製した。得られたトルエン溶液をメタノール（３００ｍｌ）に滴下し、１時間撹拌した後、得られた固体をろ取し乾燥させたところ、下記式：
【０３４４】
【化８７】
2011149012.tif 000088
（式中、括弧の外に添えた数字は、各繰り返し単位のモル比を表す。）
で表される高分子化合物Ｐ−３を０．８ｇ得た。高分子化合物Ｐ−３のポリスチレン換算の数平均分子量は４．１×１０4であり、ポリスチレン換算の重量平均分子量は１．３×１０5であった。
【０３４５】
＜合成例１２＞（高分子化合物ＣＰ−１の合成）
まず、下記式：
【０３４６】
【化８８】
2011149012.tif 000089
で表される化合物Ｍ−１３を、ＷＯ２００２−０４５１８４に記載の方法で合成し、下記式：
【０３４７】
【化８９】
2011149012.tif 000090
で表される化合物Ｍ−１５を、ＵＳ２００４／０３５２２１に記載の方法で合成した。
【０３４８】
次いで、不活性雰囲気下、２，７−ビス（１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−９，９−ジオクチルフルオレン（１．０６ｇ）、化合物Ｍ−１３（０．８７ｇ）、化合物Ｍ−１５（０．０４ｇ）、ビストリフェニルホスフィンパラジウムジクロライド（１．４ｍｇ）、トリオクチルメチルアンモニウムクロライド（商品名：Ａｌｉｑｕａｔ３３６、アルドリッチ製）（０．２５ｇ）、及びトルエン（４０ｍｌ）を混合し、１０５℃に加熱した。得られた反応液に、２Ｍの炭酸ナトリウム水溶液（６ｍｌ）を滴下し、７時間還流させた。反応後、そこに、フェニルホウ酸（２４０ｍｇ）を加え、さらに４時間還流させた。次いで、そこに、１．８Ｍのジエチルジチアカルバミン酸ナトリウム水溶液（１０ｍｌ）を加え、８０℃で４時間撹拌した。室温まで冷却後、水（３０ｍｌ）で３回、３重量％の酢酸水溶液（３０ｍｌ）で３回、水（３０ｍｌ）で３回洗浄し、アルミナカラム、シリカゲルカラムを通すことにより精製した。得られたトルエン溶液をメタノール（３００ｍｌ）に滴下し、１時間撹拌した後、得られた固体をろ取し乾燥させたところ、下記式：
【０３４９】
【化９０】
2011149012.tif 000091
（式中、括弧の外に添えた数字は、各繰り返し単位のモル比を表す。）
で表される高分子化合物ＣＰ−１を０．８ｇ得た。高分子化合物ＣＰ−１のポリスチレン換算の数平均分子量は３．４×１０4であり、ポリスチレン換算の重量平均分子量は６．７×１０4であった。
【０３５０】
＜合成例１３＞（高分子化合物ＣＰ−２の合成）
まず、下記式：
【０３５１】
【化９１】
2011149012.tif 000092
で表される化合物Ｍ−１４を、特開２００８−１０６２４１号公報に記載の方法で合成した。
【０３５２】
次いで、不活性雰囲気下、２，７−ビス（１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−９，９−ジオクチルフルオレン（１．０６ｇ）、２，７−ジブロモ−９，９−ジオクチルフルオレン（０．２２ｇ）、化合物Ｍ−１３（０．５５ｇ）、化合物Ｍ−１４（０．２１ｇ）、ビストリフェニルホスフィンパラジウムジクロライド（１．４ｍｇ）、トリオクチルメチルアンモニウムクロライド（商品名：Ａｌｉｑｕａｔ３３６、アルドリッチ製）（０．２５ｇ）、及びトルエン（４０ｍｌ）を混合し、１０５℃に加熱した。反応液に、２Ｍの炭酸ナトリウム水溶液（６ｍｌ）を滴下し、７時間還流させた。反応後、そこに、フェニルホウ酸（２４０ｍｇ）を加え、さらに４時間還流させた。次いで、そこに、１．８Ｍのジエチルジチアカルバミン酸ナトリウム水溶液（１０ｍｌ）を加え、８０℃で４時間撹拌した。室温まで冷却後、水（３０ｍｌ）で３回、３重量％の酢酸水溶液（３０ｍｌ）で３回、水（３０ｍｌ）で３回洗浄し、アルミナカラム、シリカゲルカラムを通すことにより精製した。得られたトルエン溶液をメタノール（３００ｍｌ）に滴下し、１時間撹拌した後、得られた固体をろ取し乾燥させたところ、下記式：
【０３５３】
【化９２】
2011149012.tif 000093
（式中、括弧の外に添えた数字は、各繰り返し単位のモル比を表す。）
で表される高分子化合物ＣＰ−２の収量は０．９ｇであった。高分子化合物ＣＰ−２のポリスチレン換算の数平均分子量は８．４×１０4であり、ポリスチレン換算の重量平均分子量は２．０×１０5であった。
【０３５４】
＜合成例１４＞（高分子化合物ＣＰ−３の合成）
不活性雰囲気下、２，７−ビス（１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−９，９−ジオクチルフルオレン（１．０６ｇ）、化合物Ｍ−８（０．２２ｇ）、Ｎ，Ｎ−ジ（４−ブロモフェニル）アニリン（０．７３ｇ）、ビストリフェニルホスフィンパラジウムジクロライド（１．４ｍｇ）、トリオクチルメチルアンモニウムクロライド（商品名：Ａｌｉｑｕａｔ３３６、アルドリッチ製）（０．２５ｇ）、及びトルエン（４０ｍｌ）を混合し、１０５℃に加熱した。反応溶液に２Ｍの炭酸ナトリウム水溶液（６ｍｌ）を滴下し、２０時間還流させた。反応後、そこに、フェニルホウ酸（２４０ｍｇ）を加え、さらに４時間還流させた。次いで、そこに、１．８Ｍのジエチルジチアカルバミン酸ナトリウム水溶液（１０ｍｌ）を加え、８０℃で４時間撹拌した。室温まで冷却後、水（３０ｍｌ）で３回、３重量％の酢酸水溶液（３０ｍｌ）で３回、水（３０ｍｌ）で３回洗浄し、アルミナカラム、シリカゲルカラムを通すことにより精製した。得られたトルエン溶液をメタノール（３００ｍｌ）に滴下し、１時間撹拌した後、得られた固体をろ取し乾燥させたところ、下記式：
【０３５５】
【化９３】
2011149012.tif 000094
（式中、括弧の外に添えた数字は、各繰り返し単位のモル比を表す。）
で表される高分子化合物ＣＰ−３を０．８ｇ得た。高分子化合物ＣＰ−３は、ポリスチレン換算の数平均分子量が５．３×１０4であり、ポリスチレン換算の重量平均分子量が１．９×１０5であった。
【０３５６】
＜合成例１５＞（高分子化合物Ｐ−４の合成）
不活性雰囲気下、下記式：
【０３５７】
【化９４】
2011149012.tif 000095
で表される化合物ＭＭ−１（７．２８ｇ）、２，７−ジブロモ−９，９−ジオクチルフルオレン（４．９４ｇ）、下記式：
【０３５８】
【化９５】
2011149012.tif 000096
で表される化合物ＭＭ−２（０．７４ｇ）、ビストリフェニルホスフィンパラジウムジクロライド（７．０ｍｇ）、トリオクチルメチルアンモニウムクロライド（商品名：Ａｌｉｑｕａｔ３３６、アルドリッチ製）（１．３０ｇ）、及びトルエン（１００ｍｌ）を混合し、１０５℃に加熱した。反応溶液に２Ｍの炭酸ナトリウム水溶液（２７ｍｌ）を滴下し、２時間還流させた。反応後、そこに、フェニルホウ酸（１２０ｍｇ）を加え、さらに４時間還流させた。次いで、そこに、１．８Ｍのジエチルジチアカルバミン酸ナトリウム水溶液（６０ｍｌ）を加え、８０℃で４時間撹拌した。室温まで冷却後、水（１３０ｍｌ）で３回、３重量％の酢酸水溶液（１３０ｍｌ）で３回、水（１３０ｍｌ）で３回洗浄し、アルミナカラム、シリカゲルカラムを通すことにより精製した。得られたトルエン溶液をメタノール（１．５Ｌ）に滴下し、１時間撹拌した後、得られた固体をろ取し乾燥させたところ、下記式：
【０３５９】
【化９６】
2011149012.tif 000097
（式中、括弧の外に添えた数字は、各繰り返し単位のモル比を表す。）
で表される高分子化合物Ｐ−４を８．０ｇ得た。高分子化合物Ｐ−４は、ポリスチレン換算の数平均分子量が５．１×１０4であり、ポリスチレン換算の重量平均分子量が１．４×１０5であった。なお、化合物ＭＭ−１は、ＷＯ２００８／１１１６５８に記載の方法で合成し、化合物ＭＭ−２は、ＥＰ１３９４１８８に記載の方法で合成した。
【０３６０】
＜実施例１＞（液状組成物Ｌ−１の調製）
高分子化合物Ｐ−１（７０ｍｇ）と化合物Ｍ−１４（３０ｍｇ）とを混合し、キシレン（１０ｇ）に溶解させることにより、組成物が約１重量％の液状組成物Ｌ−１を調製した。
【０３６１】
＜実施例２＞（液状組成物Ｌ−２の調製）
高分子化合物Ｐ−２（９０ｍｇ）と化合物Ｍ−６（１０ｍｇ）とを混合し、キシレン（１０ｇ）に溶解させることにより、組成物が約１重量％の液状組成物Ｌ−２を調製した。
【０３６２】
＜実施例３＞（液状組成物Ｌ−３の調製）
高分子化合物Ｐ−３（５０ｍｇ）と化合物Ｍ−７（５０ｍｇ）を混合し、キシレン（１０ｇ）に溶解させることにより、組成物が約１重量％の液状組成物Ｌ−３を調製した。
【０３６３】
＜比較例１＞（液状組成物ＣＬ−１の調製）
高分子化合物ＣＰ−１（１００ｍｇ）をキシレン（１０ｇ）に溶解させることにより、組成物が約１重量％の液状組成物ＣＬ−１を調製した。
【０３６４】
＜比較例２＞（液状組成物ＣＬ−２の調製）
高分子化合物ＣＰ−２（１００ｍｇ）をキシレン（１０ｇ）に溶解させることにより、組成物が約１重量％の液状組成物ＣＬ−２を調製した。
【０３６５】
＜比較例３＞（液状組成物ＣＬ−２の調製）
高分子化合物ＣＰ−３（１００ｍｇ）をキシレン（１０ｇ）に溶解させることにより、組成物が約１重量％の液状組成物ＣＬ−３を調製した。
【０３６６】
＜残膜率の測定と評価＞
・ガラス基板上での残膜率の評価
液状組成物Ｌ−１〜Ｌ−３、ＣＬ−１〜ＣＬ−３のいずれかをガラス基板上に滴下し、スピンコーター（商品名：ＭＳ−Ａ１００型、ミサワ社製）を用い、１０００ｒｐｍで１５秒の条件で成膜した。得られた膜の厚さ（Ｈ1）を、プロファイラー（商品名：Ｐ−１６＋、ＫＬＡ−Ｔｅｎｃｏｒ社製）を用いて測定した。
【０３６７】
次いで、内部の気体が窒素で置換されたグローブボックス中で、ハイパワーホットプレート（商品名：ＨＰ−ＩＳＡ、アズワン製）を用いて、前記ガラス基板上の膜を、表１に示すベーク温度で２０分間ベークした。得られたガラス基板上の膜を室温まで冷却後、キシレン溶液に浸した後、スピンコーター（商品名：ＭＳ−Ａ１００型、ミサワ社製）を用い、１０００ｒｐｍで１５秒の条件でリンスを行った。作製した膜の厚さ（Ｈ2）を、プロファイラー（商品名：Ｐ−１６＋、ＫＬＡ−Ｔｅｎｃｏｒ社製）を用いて測定した。
【０３６８】
（Ｈ2）／（Ｈ1）を残膜率とし、得られた結果を表１に示す。
【０３６９】
【表１】
2011149012.tif 000098
【０３７０】
・評価
液状組成物Ｌ−１〜Ｌ−３を用いて作製した薄膜は、液状組成物ＣＬ−１〜ＣＬ−３を用いて作製した薄膜に比して、残膜率が高いことから、低温領域（150℃）での硬化性が良好であることが認められた。さらに、液状組成物Ｌ−１〜Ｌ−３を用いて作製した薄膜は、170℃での硬化性も良好であることが認められた。
【０３７１】
＜高分子化合物のＰＬ量子収率の測定＞
（１）高分子化合物Ｐ−１をキシレンに溶解させることにより、１．２重量％の溶液ＰＬ−１を調製した。
（２）高分子化合物Ｐ−２をキシレンに溶解させることにより、１．２重量％の溶液ＰＬ−２を調製した。
（３）高分子化合物Ｐ−３をキシレンに溶解させることにより、１．２重量％の溶液ＰＬ−３を調製した。
（４）低分子化合物Ｍ−１４をキシレンに溶解させることにより、３重量％の溶液ＭＬ−１を調製した。
（５）低分子化合物Ｍ−６をキシレンに溶解させることにより、３重量％の溶液ＭＬ−２を調製した。
（６）低分子化合物Ｍ−７をキシレンに溶解させることにより、３重量％の溶液ＭＬ−３を調製した。
（７）溶液ＰＬ−１〜ＰＬ−３、ＭＬ−１〜ＭＬ−３のいずれかをガラス基板上に滴下し、スピンコーター（商品名：ＭＳ−Ａ１００型、ミサワ社製）を用い、１０００ｒｐｍで１５秒の条件で成膜し、厚さが約４０ｎｍの薄膜を作製した。
高分子化合物Ｐ−１〜Ｐ−３、低分子化合物Ｍ−１４、Ｍ−６、Ｍ−７のＰＬ量子収率は、溶液ＰＬ−１〜ＰＬ−３より得られた薄膜を用い、励起波長を３２５ｎｍとして、測定した。また、溶液ＭＬ−１〜ＭＬ−３より得られた薄膜は、２５０ｎｍの励起波長を用いて、ＰＬ量子収率を測定した。なお、ＰＬ量子収率の測定には、浜松ホトニクス社製のＰＬ量子収率測定装置（C9920-02）を用いた。得られた結果を表２に示す。
【０３７２】
【表２】
2011149012.tif 000099
【０３７３】
＜実施例４＞（エレクトロルミネッセンス素子の作製と評価）
・高分子化合物Ｐ−４溶液の調製
高分子化合物Ｐ−４をキシレンに溶解させることにより、ポリマー濃度１．２重量％の溶液ＰＬ−４を調製した。
【０３７４】
・エレクトロルミネッセンス素子の作製
スパッタ法により１５０ｎｍの厚みでＩＴＯ膜を付けたガラス基板上に、ポリ（３，４）エチレンジオキシチオフェン／ポリスチレンスルホン酸（Ｂａｙｅｒ製、商品名：ＢａｙｔｒｏｎＰ  ＡＩ４０８３）の懸濁液を０．２μｍメンブランフィルターで濾過した液を用いて、スピンコートにより７０ｎｍの厚みで薄膜を形成し、ホットプレート上で２００℃、１０分間乾燥させた。次に、液状組成物Ｌ−１を用いて、スピンコートにより１０００ｒｐｍの回転速度で成膜し、ホットプレート上で１７０℃、２０分間加熱することにより薄膜を硬化させた。硬化後の薄膜の厚さは約３０ｎｍであった。さらに、溶液ＰＬ−４を用いて、スピンコートにより３０００ｒｐｍの回転速度で成膜した。成膜後の膜の厚さは約５５ｎｍであった。さらに、これを減圧下１３０℃で１０分間乾燥させた後、陰極としてフッ化ナトリウムを約５ｎｍ蒸着し、次いでアルミニウムを約６０ｎｍ蒸着してエレクトロルミネッセンス素子を作製した。なお真空度が１×１０-4Ｐａ以下に到達した後に金属の蒸着を開始した。
【０３７５】
・エレクトロルミネッセンス素子の性能評価
得られたエレクトロルミネッセンス素子に電圧を印加することにより、４５０ｎｍにピークを有するＥＬ発光が得られた。また、このエレクトロルミネッセンス素子の最大発光効率は８．４５ｃｄ／Ａであった。