(57)【要約】【課題】  種々の紙の滑りトラブルの原因となる物質を低減したパルプを製造する方法を提供する。【解決手段】  リグノセルロース物質を蒸解する工程として、ＨＬＢが９〜１６の範囲にあるノニオン性界面活性剤をリグノセルロース物質の絶乾質量に対して０．２〜２％添加してリグノセルロース物質を蒸解する蒸解工程を有することを特徴とする、ステロール類のエステル化合物の含有量が０．０３質量％未満であるパルプの製造方法。【効果】  上記蒸解工程を経て製造された未漂白パルプは、滑りトラブルのない高摩擦係数の重袋原紙用パルプとして有用であり、該未漂白パルプを多段漂白処理して得られる漂白パルプは、走行不良の発生しないＰＰＣ用紙原料として有用である。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
リグノセルロース物質を蒸解する工程として、ＨＬＢが９〜１６の範囲にあるノニオン性界面活性剤をリグノセルロース物質の絶乾質量に対して０．２〜２％添加してリグノセルロース物質を蒸解する蒸解工程を有することを特徴とする、ステロール類のエステル化合物の含有量が０．０３質量％未満であるパルプの製造方法。
【請求項２】
前記蒸解工程が、温度１４０〜１７０℃、滞留時間５０〜３００分、液比２．５〜１０の条件でリグノセルロース物質を蒸解する工程であることを特徴とする、請求項１記載のパルプの製造方法。
【請求項３】
前記ノニオン性界面活性剤を、蒸解白液と混合して蒸解工程で使用することを特徴とする、請求項１又は２に記載パルプの製造方法。
【請求項４】
前記ノニオン性界面活性剤を、蒸解黒液と混合して蒸解工程で使用することを特徴とする、請求項１〜３のいずれか１項に記載のパルプの製造方法。
【請求項５】
前記ノニオン性界面活性剤を他の界面活性剤との混合物として蒸解工程で使用することを特徴とする、請求項１〜４のいずれか１項に記載のパルプの製造方法。
【請求項６】
前記蒸解工程がバッチ式蒸解釜で行われ、蒸解後のブロー方式が蒸解黒液を用いたコールドブロー方式であることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか１項に記載のパルプの製造方法。
【請求項７】
前記蒸解工程で蒸解されたリグノセルロース物質より得られる未漂白パルプをさらに多段漂白工程で処理して漂白パルプを調製する工程を有することを特徴とする、請求項１〜６のいずれか１項に記載のパルプの製造方法。
【請求項８】
前記多段漂白工程が、初段が二酸化塩素漂白段（Ｄ）で、二段目がアルカリ抽出段（Ｅ）で、三段目以降に二酸化塩素漂白段及び／又は過酸化水素漂白段を有する多段漂白工程であることを特徴とする、請求項７記載のパルプの製造方法。
【請求項９】
前記多段漂白工程で処理された漂白パルプが、該漂白パルプ中のステロール類のエステル化合物の含有量が０．０３質量％未満で、かつ、脂肪酸と脂肪族アルコールの合計含有量が０．２質量％未満の漂白パルプであることを特徴とする、請求項７又は８に記載のパルプの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、リグノセルロース物質を蒸解してパルプを製造する方法に関する。特に本発明は、摩擦係数の高い紙の製造原料として有用な未漂白パルプ及び漂白パルプを製造する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
リグノセルロース物質を製紙原料として多くの用途に使用するためには、蒸解処理して化学パルプとするか、あるいはリファイナー等を用いて機械的に処理して機械パルプとする必要がある。これらのパルプは、必要に応じて漂白処理され、所望の白色度に調整された後、製紙原料として使用される。現在、所望の白色度、パルプ特性に調整しやすいことから化学パルプ化法が主として用いられ、特にクラフト法と呼ばれる蒸解法は、薬品の再生が可能であり、使用原料の制限も少ない等の理由から化学パルプ化法の主流となっている。
【０００３】
クラフト蒸解工程に界面活性剤を添加することで、蒸解収率やパルプ品質を向上させる方法が報告されている（特許文献１〜３）。また、チップに対して界面活性剤を噴霧した後にスチーミングを行なうことで、蒸解工程におけるチップ沈降性を高める方法（特許文献４）や、蒸解パルプの洗浄水に界面活性剤を添加して洗浄度を高める方法（特許文献５）が提案されている。しかしながら、これらの技術は何れもパルプの収率、強度、もしくは漂白性を向上させる目的で使用しており、添加率も対絶乾チップ０．１％以下と低く、パルプ繊維中の脂肪酸やステロール化合物等を除去し、パルプや紙の摩擦係数を向上させるものではない。
【０００４】
一方、クラフト蒸解に界面活性剤を添加して脱樹脂を行なう方法も提案されている（特許文献６）。このような脱樹脂方法の場合、界面活性剤を高添加すると黒液の泡立ちが激しくなり洗浄効率が低下する等の問題があるために、低添加率で脱樹脂処理が行われているが、低添加率ではパルプ繊維中の脂肪酸やステロール化合物等を十分に除去することはできない。また、ノニオン系の界面活性剤が脱樹脂に有効であるという報告（非特許文献１）もあるが、どのようなタイプのノニオン系界面活性剤が脂肪酸や脂肪族アルコールやステロール化合物の除去に有効なのかはわかっていない。他には、クラフト蒸解後のパルプに対して界面活性剤を添加して洗浄し、脱樹脂を行なう方法も提案されている（特許文献７）が、この方法は新たに処理設備や洗浄機を設置する必要があり、普及が進んでいないのが現状である。
【０００５】
一般的に、蒸解工程でパルプ化された未漂白パルプは、アルカリ酸素脱リグニン後、二酸化塩素やオゾン、過酸化水素等による漂白によって残留する少量のリグニンが分解除去され、白色度の高い漂白パルプが製造される。しかしながら、パルプの漂白工程での脱樹脂は困難であり、摩擦係数に影響を与える因子をパルプから取り除くことができなかった。
【０００６】
乾式ＰＰＣ（Ｐｌａｉｎ Ｐａｐｅｒ Ｃｏｐｙ＝普通紙コピー）は、電子写真方式の主流であり、電子写真用転写紙（ＰＰＣ用紙）に関する数多くの技術が開発、公開されている。電子写真用転写紙の特に重要な技術課題の１つに、複写機やプリンターで複写及び印字する際の紙の走行不良の発生防止がある。走行不良とは、紙の重送（機械内部への給紙時に２枚もしくはそれ以上の枚数を送る現象）、紙づまり、紙の空送（機械内部への給紙が行われない現象）、耳折れなどを総称するものであり、紙の剛性不足、紙のカール、摩擦係数の大小、静電気などの要因で発生する。
【０００７】
さらに、通常の環境下では問題がなくても、高温高湿の環境下では、包装紙を開封し、用紙を給紙トレイにセットし走行すると、複写及び印字開始直後から重送や空送が頻発したり、低温低湿の環境下においては、給紙が通常通りに行われても、走行途中で機内に停止するトラブルが発生するなど、用紙の使用環境の変動にともなって様々な問題が生じることが明らかになってきた。特に、通常電子写真用転写紙に配合されるパルプが広葉樹パルプである場合、その材種によって、製造される紙の摩擦係数が大きく異なり、複写機やプリンターでの走行不良が発生する材種もあることが判明し、前述のようにクラフト蒸解後のパルプに界面活性剤を添加して洗浄することで、その原因物質である樹脂酸や脂肪族アルコールを除去する方法が提案されている（特許文献７）。
【０００８】
製粉業、製糖業、化学品製造業などの粉体製品を製造する産業においては、未晒クラフト紙から製造された重袋内に粉体製品を充填して何層にも積み重ねて貯蔵したり、パレットの上に積み重ねてフォークリフトで搬送して出荷している。このように、粉体製品を充填した重袋を積み重ねる際に袋が滑り落ちると搬送作業の効率が大幅に低下する。また、落下の衝撃により破袋が起これば、重袋に充填された粉体製品が飛散して回収できずに大きな損失となる。滑り落下はフォークリフトやトラックがカーブ又は急停止する時に起こりやすく、落下場所に人がいれば人身事故となる場合も考えられる。
【０００９】
こうした重袋の滑り問題は、生産性の低下だけでなく大きな事故につながる非常に大きな問題であり、重袋のユーザーのみならず製袋メーカーや製紙メーカーにとっても品質上の死活問題であるため、製袋作業性及び製袋後の品質を維持した滑らない重袋原紙が強く要望されている。しかしながら、重袋原紙として使用される未晒クラフト紙は、印刷、製袋、搬送工程で物理的に擦られて滑りやすくなる機会が非常に多く、また、印刷インキ中の化学的成分によっても原紙表面が滑りやすくなる。このように、重袋が滑りやすくなる原因は、製袋化する以前の製袋原紙の段階で製品の滑りやすさを評価するのは難しいが、滑り傾斜角が２０度以下となると滑りトラブルが発生することが経験的に判明しており、滑り傾斜角を２５度以上に保つことができれば滑りトラブルは発生しないことが判っている（特許文献８）。
【００１０】
従来から、製紙業界では、重袋に使用される原紙の表面を滑りにくくするために、原紙表面にコロイダルシリカ系無機物やスチレン・アクリル系重合体の糊等の市販防滑剤を塗布あるいは噴霧する方法がとられている。また、原紙の抄造時に製紙用水和珪酸塩を内添する方法も提案されている（特許文献８）。しかしながら、これらの方法では、依然として滑りの原因物質が原紙中に残留しているため、滑りトラブルの頻度を減少させる効果しかない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】特開昭５６−９６９８１号公報
【特許文献２】特開平１１−３３５９８９号公報
【特許文献３】特開２００１-６４８８８号公報
【特許文献４】特開２００７−１８２６３７号公報
【特許文献５】特開平０５−３０２２８４号公報
【特許文献６】特表２００５−５３３９４０号公報
【特許文献７】特開２００３−９６６８１号公報
【特許文献８】特開平５−３２１１９８号公報
【非特許文献】
【００１２】
【非特許文献１】「紙パルプ技術協会誌」第３１巻第３号、１９７７年、ｐ１３３〜ｐ１４５
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
本発明は、種々の紙の滑りトラブルの原因となる物質を低減したパルプを製造する方法を提供することを目的とするものであり、さらに、該滑り原因物質の含有量が少ない未漂白パルプや漂白パルプを原料として製造されている滑りトラブルの発生がない重袋、及び、複写機やプリンターで複写及び印字する際の紙の走行不良の発生のない電子写真用転写紙等を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明者らは、リグノセルロース物質を蒸解する方法について種々検討を重ねた結果、前記した先行技術文献等に記載されている、界面活性剤を使用するクラフトパルプの製造法の場合よりも界面活性剤濃度が高濃度となるように、ＨＬＢが９〜１６の範囲にあるノニオン性の界面活性剤を、リグノセルロース物質の絶乾質量に対する添加率（％）〔（界面活性剤質量／リグノセルロース物質絶乾質量）×１００〕として０．２〜２％の割合で添加してリグノセルロース物質の蒸解を行なうことで、パルプ中の滑り原因物質であるステロール類のエステル化合物、脂肪酸及び脂肪族アルコール等の含有量が極めて少ないパルプを製造できることを見出し、以下の発明を完成するに至った。
【００１５】
（１）リグノセルロース物質を蒸解する工程として、ＨＬＢが９〜１６の範囲にあるノニオン性界面活性剤をリグノセルロース物質の絶乾質量に対して０．２〜２％添加してリグノセルロース物質を蒸解する蒸解工程を有することを特徴とする、ステロール類のエステル化合物の含有量が０．０３質量％未満であるパルプの製造方法。
（２）前記蒸解工程が、温度１４０〜１７０℃、滞留時間５０〜３００分、液比２．５〜１０の条件でリグノセルロース物質を蒸解する工程であることを特徴とする、（１）項記載のパルプの製造方法。
（３）前記ノニオン性界面活性剤を、蒸解白液と混合して蒸解工程で使用することを特徴とする、（１）項又は（２）項に記載パルプの製造方法。
（４）前記ノニオン性界面活性剤を、蒸解黒液と混合して蒸解工程で使用することを特徴とする、（１）項〜（３）項のいずれか１項に記載のパルプの製造方法。
（５）前記ノニオン性界面活性剤をアニオン界面活性剤のような他の界面活性剤との混合物として蒸解工程で使用することを特徴とする、（１）項〜（３）項のいずれか１項に記載のパルプの製造方法。
（６）前記蒸解工程がバッチ式蒸解釜で行われ、蒸解後のブロー方式が蒸解黒液を用いたコールドブロー方式であることを特徴とする、（１）項〜（５）項いずれか１項に記載のパルプの製造方法。
【００１６】
（７）前記蒸解工程で蒸解されたリグノセルロース物質より得られる未漂白パルプをさらに多段漂白工程で処理して漂白パルプを調製する工程を有することを特徴とする、（１）項〜（６）項いずれか１項に記載のパルプの製造方法。
（８）前記多段漂白工程が、初段が二酸化塩素漂白段（Ｄ）で、二段目がアルカリ抽出段（Ｅ）で、三段目以降に二酸化塩素漂白段及び／又は過酸化水素漂白段を有する多段漂白工程であることを特徴とする、（７）項記載のパルプの製造方法。
（９）前記多段漂白工程で処理された漂白パルプが、該漂白パルプ中のステロール類のエステル化合物の含有量が０．０３質量％未満で、かつ、脂肪酸と脂肪族アルコールの合計含有量が０．２質量％未満の漂白パルプであることを特徴とする、（７）項又は（８）項に記載のパルプの製造方法。
【００１７】
（１０）前記（１）項〜（９）項のいずれか１項に記載のパルプの製造方法における、前記蒸解工程で蒸解されたリグノセルロース物質より得られる、ステロール類のエステル化合物の含有量が０．０３質量％未満である未漂白パルプ。
【００１８】
（１１）前記未漂白パルプを原料パルプとして製造されている重袋原紙。
（１２）静摩擦係数が０．５０〜０．７０の範囲にある、（１０）項記載の重袋原紙。
【００１９】
（１３）前記（７）項〜（９）項のいずれか１項に記載のパルプの製造方法における前記多段漂白工程より得られる、ステロール類のエステル化合物の含有量が０．０３質量％未満で、かつ、脂肪酸と脂肪族アルコールの含有量が０．２質量％未満である漂白パルプ。
【００２０】
（１４）前記（１３）項記載の漂白パルプを原料パルプとして製造されている電子写真用転写紙。
【００２１】
（１５）静摩擦係数が０．３５〜０．７０の範囲にある（１４）項記載の電子写真用転写紙。
【発明の効果】
【００２２】
本発明によれば、リグノセルロース物質を、特定の界面活性剤を特定の添加率で添加して蒸解するだけで、パルプ中のステロール類のエステル化合物の含有量が極めて少ない未漂白パルプを得ることができると共に、その未漂白パルプをさらに多段漂白した漂白パルプとして、ステロール類のエステル化合物の含有量が少ないことに加えて、脂肪酸類及び脂肪族アルコール類の含有量も少ない漂白パルプが提供される。リグノセルロース物質中に含まれるステロール類のエステル化合物、脂肪酸類及び脂肪族アルコール類は紙の滑り原因物質であるため、本発明により提供されるこれらの化合物の含有量の少ないパルプは、その未漂白パルプが重袋原紙用パルプとして有用であるし、漂白パルプは電子写真転写用紙用パルプとして有用である。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
本発明において、蒸解工程で蒸解されるリグノセルロース物質は広葉樹材、針葉樹材のいずれの材でもよく、また非木材でもよく、特に限定されるものではない。
【００２４】
本発明の蒸解工程におけるパルプ化法としては、特に限定されるものではないが、好適にはクラフト蒸解、ポリサルファイド蒸解、ソーダ蒸解、アルカリサルファイト蒸解等の公知の化学パルプ化法が用いられる。特に、パルプ品質、エネルギー効率等を考慮すると、クラフト蒸解法が好適に用いられる。例えば、木材をクラフト蒸解する場合、クラフト蒸解白液の硫化度は５〜７５％、好ましくは２０〜３５％、有効アルカリ添加率は、木材絶乾質量に対して５〜３０％、好ましくは１０〜２５％である。
【００２５】
蒸解温度は１４０〜１７０℃、滞留時間５０〜３００分、液比２．５〜１０が好ましい。蒸解温度が１４０℃未満ではパルプ化が進行せず、１７０℃を超えるとパルプ収率が極端に低下するために好ましくない。
滞留時間が５０分未満ではパルプ化が進行せず、３００分を超えるとパルプ生産効率が悪化するために好ましくない。
液比２．５未満では木材チップが蒸解白液に漬かりきれずに未蒸解カスが増加し、液比１０以上では生産効率が低下するために好ましくない。
【００２６】
蒸解方式は、連続蒸解法あるいはバッチ蒸解法のどちらでもよく、連続蒸解釜を用いる場合は、蒸解白液を分割で添加する蒸解法でもよく、その方式は特に問わない。バッチ蒸解法による蒸解ブロー時には、蒸気圧力でブローを行なう蒸気ブロー方式と蒸解黒液の供給圧力でブローを行なうコールドブロー方式がある。コールドブロー方式では蒸解パルプに蒸解黒液を添加するが、蒸解黒液に溶解した脂肪酸やステロール化合物の蒸解パルプへの吸着を抑制できるために本発明の効果が特に大きい。
【００２７】
本発明においては、ＨＬＢが９〜１６の範囲にあるノニオン性の界面活性剤を木材絶乾質量に対する添加率（％）〔（界面活性剤質量／絶乾リグノセルロース物質質量）×１００〕として０．２〜２％添加する。ＨＬＢが９未満では、蒸解溶液中の界面活性剤の分散安定性が悪くパルプ内部への浸透性に乏しいために脂肪酸やステロール化合物等を除去する効果が低いと考えられ、ＨＬＢが１６を超えると、脂肪酸やステロール化合物との親和性が低いためにこれらを除去する効果が低いと考えられる。
界面活性剤の上記添加率が０．２％未満では、パルプ中の脂肪酸やステロール化合物等をほとんど除去できず、２％を超える添加率ではパルプの蒸解性を悪化させてしまう。
【００２８】
ノニオン性界面活性剤としては、公知のポリオキシエチレンアルキルエーテル等のポリオキシエチレンエーテル等のポリオキシエチレン化合物類や、ポリオキシアルキレン化合物類や、アルキルグリコシド類等が好ましく用いられる。
一般的には、界面活性剤はベルトコンベア上の木材チップに対して噴霧されるが、この方法ではコンベア表面の木材チップの片面にしか界面活性剤が噴霧できないため、脂肪酸やステロール化合物等を均一に効果的に除去することは困難である。界面活性剤を大量の蒸解白液又は蒸解黒液に希釈してから木材チップに添加する方法とすると、蒸解に供される全てのチップ表面に均一に界面活性剤を添加できて、脂肪酸やステロール化合物等を効果的に除去することができるため、特に好ましい。
【００２９】
ノニオン性界面活性剤の成分は単独でも２種以上の混合物であってもよい。特に蒸解工程のような高温高アルカリ条件では、ノニオン性界面活性剤単独では不安定であり、経時的に分解してしまう構造も存在するが、アニオン性界面活性剤と混合して用いることで安定性が向上するため、より好ましい。
【００３０】
本発明においては、蒸解補助剤として公知のポリサルファイドや環状ケト化合物、例えばベンゾキノン、ナフトキノン、アントラキノン、アントロン、フェナントロキノン及び前記キノン系化合物のアルキル、アミノ等の核置換体、或いは前記キノン系化合物の還元型であるアントラヒドロキノンのようなヒドロキノン系化合物、さらにはディールスアルダー法によるアントラキノン合成法の中間体として得られる安定な化合物である９，１０−ジケトヒドロアントラセン化合物等から選ばれた１種或いは２種以上が添加されてもよく、その添加率は通常の添加率であり、例えば、木材チップの絶乾質量に対して０．００１〜１．５％である。また、その他の使用できる蒸解助剤としては、エチレンジアミンテトラ酢酸（ＥＤＴＡ）、ジエチレントリアミンペンタ酢酸（ＤＴＰＡ）等のキレート剤等が挙げられ、特に限定されるものではない。これらの蒸解助剤は、蒸解液と同様に分割添加することが可能であり、添加場所も限定されるものではない。
【００３１】
本発明においては、蒸解パルプは、洗浄、粗選及び精選工程を経て、必要に応じて、公知のアルカリ酸素漂白法により脱リグニンすることもできる。本発明に使用されるアルカリ酸素漂白法は、公知の中濃度法或いは高濃度法がそのまま適用できるが、現在、汎用的に用いられているパルプ濃度が８〜１５％で行われる中濃度法が好ましい。アルカリ酸素漂白法におけるアルカリとしては、苛性ソーダあるいは酸化されたクラフト蒸解白液を使用することができ、酸素ガスとしては、深冷分離法からの酸素、ＰＳＡ（Ｐｒｅｓｓｕｒｅ  Ｓｗｉｎｇ  Ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ）からの酸素、ＶＳＡ（Ｖａｃｕｕｍ  Ｓｗｉｎｇ  Ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ）からの酸素等が使用できる。
【００３２】
前記酸素ガスとアルカリ、は中濃度ミキサーにおいて中濃度のパルプスラリーに添加され、混合が十分に行われた後、加圧下でパルプ、酸素及びアルカリの混合物を一定時間保持できる反応塔へ送られ、脱リグニンされる。
酸素ガスの添加率は、パルプ絶乾質量に対して０．５〜３％、アルカリ添加率は０．５〜４％、反応温度は８０〜１２０℃、反応時間は１５〜１００分、パルプ濃度は８〜１５質量％であり、この他の条件は公知のものが適用できる。本発明では、アルカリ酸素漂白工程において、上記アルカリ酸素漂白を連続して複数回行い、できる限り脱リグニンを進めるのが好ましい実施形態である。
【００３３】
アルカリ酸素漂白が施されたパルプは、次いで洗浄工程へ送られ、洗浄後、多段漂白工程へ送られ、多段漂白処理することもできる。本発明の多段漂白処理は、特に限定されるものではないが、二酸化塩素（Ｄ）、アルカリ（Ｅ）、酸素（Ｏ）、過酸化水素（Ｐ）、オゾン（Ｚ）、過酸等の公知の漂白剤と漂白助剤を組み合わせるのが好適である。例えば、多段漂白処理の初段は二酸化塩素漂白段（Ｄ）やオゾン漂白段（Ｚ）を用い、二段目にはアルカリ抽出段（Ｅ）や過酸化水素段（Ｐ）、三段目以降には、二酸化塩素や過酸化水素を用いた漂白シーケンスが好適に用いられる。三段目以降の段数も特に限定されるわけではないが、エネルギー効率、生産性等を考慮すると、合計で三段あるいは四段で終了するのが好適である。また、多段漂白処理中にエチレンジアミンテトラ酢酸（ＥＤＴＡ）、ジエチレントリアミンペンタ酢酸（ＤＴＰＡ）等によるキレート剤処理段を挿入してもよい。
【００３４】
本発明においては、未漂白パルプ中のステロールのエステル化合物の含有量が０．０３質量％未満であることが好ましい。０．０３質量％未満では、この未漂白パルプを主原料として製造された重袋原紙はほとんど滑りトラブルを起こさないが、０．０３質量％以上のパルプを使用した場合には、製袋加工後の滑り傾斜角が２５度以下になり、滑りトラブルの発生が多くなる。
【００３５】
本発明においては、漂白パルプ中の脂肪酸と脂肪族アルコールの合計含有量が０．２質量％未満であることが好ましい。０．２質量％未満の場合は、この漂白パルプを主原料として製造された電子写真用転写紙はほとんど走行不良を起こさないが、０．２質量％以上の漂白パルプを使用した場合には、電子写真用転写紙が複写機に的確にホールドされないために給紙トラブル等の走行不良を起こすことが多くなる。
【００３６】
本発明においては、電子写真用転写紙の摩擦係数は０．３５〜０．７０の範囲にあることが好ましい。静摩擦係数が０．３５未満では、電子写真用転写紙が複写機に的確にホールドされないため、複写機及びプリンターの空送や紙詰り等の給紙トラブルが起こりやすくなる。静摩擦係数が０．７０を超える場合は、複写機での紙送りがスムーズに行われないために、複写時において重送が起こりやすくなる。
【００３７】
本発明においては、重袋原紙の摩擦係数は０．５０〜０．７０の範囲にあることが好ましい。静摩擦係数が０．５０未満では、滑り傾斜角が２５度以下になり、滑りトラブルの発生が多くなる。静摩擦係数が０．７０を超える場合は、製袋加工時の紙送りがスムーズに行われ難くなり、加工適性が低下する。
【実施例】
【００３８】
以下に、実施例及び比較例を挙げて本発明を具体的に説明するが、もちろん、本発明はこれらによって何等制限されるものではない。また、特に示さない限り、パルプカッパー価、静摩擦係数、滑り傾斜角度、走行性試験の評価、脂肪族、脂肪族アルコール、ステロール類のエステル化合物の定量は以下の方法で行なった。
なお、実施例及び比較例におけるチップやパルプに対する薬品の添加率は、〔（薬品質量／絶乾チップ質量又は絶乾パルプ質量）×１００〕（％）として示す。
【００３９】
１．カッパー価の測定
ＪＩＳ  Ｐ  ８２１１に準じて行なった。
【００４０】
２．静摩擦係数の測定
摩擦係数の測定は、ＪＩＳ Ｐ ８１４７に準拠して行なった。この方法により、試料と接する面の寸法が縦１００ｍｍ、横６０ｍｍ、質量１０００ｇの重りが移動し始めた瞬間の静摩擦力を静摩擦係数とした。
【００４１】
３．滑り傾斜角度の測定
滑り傾斜角度の測定は、ＪＩＳ  Ｐ  ８１４７に準拠して行なった。この傾斜方法により、同一試料で１０回連続して測定し、１０回目の値を滑り傾斜角とした。
【００４２】
４．走行性評価
ＲＩＣＯＨ社製カラープリンター  ＩＰＳＩＯ Ｃｏｌｏｒ３５００を使用し、ＩＳＯ環境（２３℃、５０％ＲＨ）にて、Ａ４サイズの記録用紙を連続１００枚印字して、走行性を評価した。
＜評価基準＞
〇：紙詰りもなく、走行性に問題がない。
△：紙詰りが１回発生し、走行性が少し悪い。
×：紙詰りが複数回発生し、走行性が悪い。
【００４３】
５．パルプ中の滑り成分の定量
パルプ中の脂肪酸、脂肪族アルコール及びステロール類のエステル化合物は、サンプル管中に２ｍｌのクロロホルムとパルプ試料０．２グラムを入れて蓋をし、１０分間超音波にかけてクロロホルム抽出を行い、液体クロマトグラフィー−荷電子粒子検出器（ＬＣ−ＣＡＤ）で、液体クロマトグラフィは日本ウォーターズ製（２６９５型）、荷電子粒子検出器は米ＥＳＡ社製（製品名Ｃｏｒｏｎａ）を用いて定量した。
【００４４】
実施例１
木材チップとしてダグラスファーを用い、液比４、硫化度２８％、有効アルカリ１７質量％（Ｎａ２Ｏとして）となるように調製した蒸解白液に、ノニオン性界面活性剤〔商品名：ノイゲンＬＦ-１００Ｘ(ポリオキシエチレンアルキルエーテル)、ＨＬＢ：１４．５／第一工業製薬製〕をチップ絶乾質量に対して１．８％分散させたものをオートクレーブ内で木材チップに加えた後、蒸解温度１６５℃にて２時間クラフト蒸解を行なった。クラフト蒸解終了後、黒液を分離し、得られたチップを高濃度離解機によって解繊後、遠心脱水と水洗浄を３回繰り返し、次いで、スクリーンにより未蒸解物を除き、遠心脱水してカッパー価３１．７、ステロール類のエステル化合物の含有量が絶乾パルプ質量に対して０．０１２質量％である蒸解未漂白パルプを得た。この未漂白パルプを、リファイナーを用いてフリーネスが５８０（ＣＳＦ）となるように叩解した。叩解後のパルプスラリーに、パルプ絶乾質量に対して、合成サイズ剤を０．２％、硫酸バンドを１．０％、アクリルアミドを０．２％となるように添加し、紙料を調整した。
上記の紙料を用いて手抄きにより、米坪８４ｇ／ｍ２ の重袋原紙を得た。得られた蒸解未漂白パルプのステロール類のエステル化合物の含有量、重袋原紙の静摩擦係数及び滑り傾斜角度の結果を表１に示した。
【００４５】
実施例２
実施例１において、界面活性剤添加率をチップ絶乾質量に対して０．２％とした以外は、実施例１と同様の操作を行なった。得られた蒸解未漂白パルプのステロール類のエステル化合物の含有量、重袋原紙の静摩擦係数及び滑り傾斜角度の結果を表１に示した。
【００４６】
実施例３
実施例１において、界面活性剤を液比１に相当する量の黒液に分散させてから木材チップに添加した以外は、実施例１と同様の操作を行なった。得られた蒸解未漂白パルプのステロール類のエステル化合物の含有量、重袋原紙の静摩擦係数及び滑り傾斜角度の結果を表１に示した。
【００４７】
実施例４
実施例１において、チップ絶乾質量に対して１％の界面活性剤を含む溶液をあらかじめチップに噴霧した以外は、実施例１と同様の操作を行なった。得られた蒸解未漂白パルプのステロール類のエステル化合物の含有量、重袋原紙の静摩擦係数及び滑り傾斜角度の結果を表１に示した。
【００４８】
実施例５
実施例１において、ＨＬＢが１０．５のノニオン性界面活性剤（ポリオキシエチレントリデシルエーテル／商品名：ノイゲンＴＤＳ−５０／第一工業製薬製）を用いた以外は、実施例１と同様の操作を行なった。得られた蒸解未漂白パルプのステロール類のエステル化合物の含有量、重袋原紙の静摩擦係数及び滑り傾斜角度の結果を表１に示した。
【００４９】
実施例６
実施例１において、ＨＬＢが１３．８のノニオン性界面活性剤（ポリオキシエチレントリデシルエーテル／商品名：ノイゲンＴＤＳ−１００／第一工業製薬製）を用いた以外は、実施例１と同様の操作を行なった。得られた蒸解未漂白パルプのステロール類のエステル化合物の含有量、重袋原紙の静摩擦係数及び滑り傾斜角度の結果を表１に示した。
【００５０】
実施例７
木材チップとしてユーカリ４０質量％、オーク２０質量％、アカシア４０質量％を用い、液比４、硫化度２８％、有効アルカリ添加率１７％（Ｎａ２Ｏとして）となるように調製した蒸解白液に、ノニオン性界面活性剤〔商品名：ノイゲンＬＦ-１００Ｘ(ポリオキシエチレンアルキルエーテル〕、ＨＬＢ：１４．５／第一工業製薬製)をチップ絶乾質量に対して１．８％分散させたものをオートクレーブ内で木材チップに加えた後、蒸解温度１６０℃にて２時間クラフト蒸解を行なった。クラフト蒸解終了後、黒液を分離し、得られたチップを高濃度離解機によって解繊後、遠心脱水と水洗浄を３回繰り返し、次いでスクリーンにより未蒸解物を除き、蒸解未漂白パルプを得た。
この未漂白パルプ絶乾質量に対して、ＮａＯＨを２．０％添加し、酸素ガスを注入し、１００℃、酸素圧５ｋｇ／ｃｍ２で６０分間酸素脱リグニン処理を行なった。洗浄・脱水後の酸素脱リグニンパルプのカッパー価は９．８であった。
続いて、酸素脱リグニンパルプを、Ｄ−Ｅ−Ｐ−Ｄの４段漂白処理に供した。漂白時のパルプ濃度は全て１０質量％に調製した。最初の二酸化塩素処理（Ｄ）は、対絶乾パルプの二酸化塩素添加率０．５質量％、７０℃、４０分間処理を行ない、イオン交換水にて洗浄、脱水した。次いで、パルプ絶乾質量に対してＮａＯＨ添加率を１質量％として、７０℃、９０分間のアルカリ抽出処理（Ｅ）を行ない、イオン交換水にて洗浄、脱水した。次いで、パルプ絶乾質量に対して過酸化水素添加率を０．２％、ＮａＯＨ添加率を０．５％とし、７０℃、１２０分間の過酸化水素処理（Ｐ）を行ない、イオン交換水にて洗浄、脱水した。次いで、パルプ絶乾質量に対して二酸化塩素添加率を０．２％とし、７０℃、１２０分間の二酸化塩素処理（Ｄ）を行ない、イオン交換水にて洗浄、脱水後、白色度８５．５％、脂肪酸と脂肪族アルコールの含有量が０．１０質量％である漂白パルプを得た。
【００５１】
上記漂白パルプをパルプ濃度４質量％のパルプスラリーとし、リファイナーを用いてフリーネスが４５０ｍｌ（ＣＳＦ）となるように叩解した。叩解後のパルプスラリーに、填料として軽質炭酸カルシウムを紙灰分で３質量％になるように添加し、さらに、内添サイズ剤としてロジンサイズ剤（商品名：サイズパインＥ／荒川化学工業社）０．７％及び硫酸アルミニウム２％をパルプ絶乾質量に対して添加し、紙料を調成した。
上記の如く調成した紙料を用いて抄速５００ｍ／分で長網抄紙機により抄紙した。さらに、２本ロールサイズプレス装置で、６質量％濃度の酸化澱粉（商品名：エースＣ／王子コーンスターチ社）液を両面合計で２ｇ／ｍ２（固形分）となるように塗布、乾燥し、米坪６４ｇ／ｍ２の電子写真用転写紙を得た。電子写真用転写紙の静摩擦係数及び走行性の試験を行ない、静摩擦係数は０．６２であった。それぞれの結果をまとめて表２に示した。
【００５２】
比較例１
実施例１において、界面活性剤を添加せずに蒸解を行なった以外は、実施例１と同様の操作を行なった。得られた蒸解未漂白パルプのステロール類のエステル化合物の含有量、重袋原紙の静摩擦係数及び滑り傾斜角度の結果を表１に示した。
【００５３】
比較例２
実施例１において、界面活性剤をパルプ絶乾質量に対して０．０５％添加した以外は、実施例１と同様の操作を行なった。得られた蒸解未漂白パルプのステロール類のエステル化合物の含有量、重袋原紙の静摩擦係数及び滑り傾斜角度の結果を表１に示した。
【００５４】
比較例３
実施例１において、ＨＬＢが８．０のノニオン性界面活性剤（ポリオキシエチレントリデシルエーテル／商品名：ノイゲンＴＤＳ−３０／第一工業製薬製）を用いた以外は、実施例１と同様の操作を行なった。得られた蒸解未漂白パルプのステロール類のエステル化合物の含有量、重袋原紙の静摩擦係数及び滑り傾斜角度の結果を表１に示した。
【００５５】
比較例４
実施例１において、ＨＬＢが１６．３のノニオン性界面活性剤（ポリオキシエチレントリデシルエーテル／商品名：ノイゲンＴＤＳ−２００Ｄ／第一工業製薬製）を用いた以外は、実施例１と同様の操作を行なった。得られた蒸解未漂白パルプのステロール類のエステル化合物の含有量、重袋原紙の静摩擦係数および滑り傾斜角度の結果を表１に示した。
【００５６】
比較例５
実施例１において、アニオン性界面活性剤（商品名：グランアップＣＳ−９０／三洋化成製）を用いた以外は、実施例１と同様の操作を行なった。得られた蒸解未漂白パルプのステロール類のエステル化合物の含有量、重袋原紙の静摩擦係数および滑り傾斜角度の結果を表１に示した。
【００５７】
比較例６
実施例７において、界面活性剤を添加せずに蒸解を行なった以外は、実施例１と同様の操作を行なった。得られた蒸解未漂白パルプのステロール類のエステル化合物の含有量、漂白パルプの脂肪酸及び脂肪族アルコールの含有量、電子写真用転写紙の静摩擦係数及び走行性試験の結果を表２に示した。
【００５８】
【表１】
2011149129.tif 000002
【００５９】
【表２】
2011149129.tif 000003
【００６０】
表１の実施例１〜５と比較例１〜４との比較から明らかなように、ノニオン性界面活性剤を添加して蒸解することで、蒸解未漂白パルプ中のステロール類のエステル化合物含有量が減少するために重袋原紙の静摩擦係数及び滑り傾斜角度が高いことがわかる。実施例１と３、４を比較すると、ノニオン性界面活性剤を白液又は黒液に分散してから木材チップに添加することで、チップに噴霧するよりもより蒸解未漂白パルプ中のステロール類のエステル化合物含有量を減少させる効果が大きく、重袋原紙の静摩擦係数及び滑り傾斜角度も高いことがわかる。
【００６１】
また、実施例１と比較例２、５を比較すると、ノニオン性界面活性剤の添加率が０．１％未満の場合や、アニオン性の界面活性剤を添加した場合には、未漂白パルプ中のステロール類のエステル化合物含有量を減少させる効果はほとんどみられないことがわかる。さらに、実施例５、６と比較例３、４を比較すると、ノニオン性界面活性剤の構造が同様でも、そのＨＬＢによって効果が大きく異なり、ＨＬＢ９〜１６のノニオン性界面活性剤は未漂白パルプ中のステロール類のエステル化合物含有量を減少させる効果が特に大きいことがわかる。
【００６２】
一方、実施例７と比較例６を比較することから明らかのように、ノニオン活性剤を添加して蒸解したパルプを漂白した漂白パルプは、脂肪酸と脂肪族アルコールの含有量が少ないために、そのパルプから製造されている電子写真用転写紙の静摩擦係数が高く、走行トラブルもほとんど起こらないことがわかる。
このように、前記蒸解工程を有する本発明のパルプの製造方法によれば、重袋や電子写真用転写紙における滑りの原因物質である、ステロール類のエステルや脂肪酸及び脂肪族アルコールを容易に、低コストで除去することが可能である。
【産業上の利用可能性】
【００６３】
本発明によれば、重袋用に適した静摩擦係数を有するクラフト紙を製造することができる未漂白パルプや普通紙複写機に適した用紙を製造することができる漂白パルプが安価に提供される。