(57)【要約】【課題】塩化銀錯イオン由来のピークのない、正確な電気化学測定を実現する。【解決手段】本発明の電気化学測定用電極は、作用極１と、銀及び塩化銀からなる参照極３とを備え、塩化物イオンを含む試料液中の電気化学活性物質を測定する電気化学測定用電極であって、参照極３にて生成された塩化銀錯イオンから銀イオンを捕捉する銀イオン捕捉体４を備えている。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
作用極と、銀及び塩化銀からなる参照極とを備え、塩化物イオンを含む試料液中の電気化学活性物質を測定する電気化学測定用電極であって、
参照極にて生成された塩化銀錯イオンから銀イオンを捕捉する銀イオン捕捉体を備えたことを特徴とする電気化学測定用電極。
【請求項２】
請求項１に記載の電気化学測定用電極において、
前記作用極、前記参照極、及び前記銀イオン捕捉体は、前記試料液に接触するように設けられていることを特徴とする電気化学測定用電極。
【請求項３】
請求項１または２に記載の電気化学測定用電極において、
前記作用極、前記参照極、及び前記銀イオン捕捉体は、絶縁性基板上に設けられていることを特徴とする電気化学測定用電極。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項に記載の電気化学測定用電極において、
前記銀イオン捕捉体は、陽イオン交換剤を含むことを特徴とする電気化学測定用電極。
【請求項５】
請求項４に記載の電気化学測定用電極において、
前記陽イオン交換剤は、陽イオン交換樹脂及びゼオライトの両方からなるか、あるいは陽イオン交換樹脂若しくはゼオライトの何れか一方からなることを特徴とする電気化学測定用電極。
【請求項６】
請求項４または５に記載の電気化学測定用電極において、
前記銀イオン捕捉体は、前記陽イオン交換剤が混合された光硬化性樹脂または熱硬化性樹脂の硬化物からなることを特徴とする電気化学測定用電極。
【請求項７】
請求項１〜３のいずれか１項に記載の電気化学測定用電極において、
前記銀イオン捕捉体は、陽イオン吸着剤を含むことを特徴とする電気化学測定用電極。
【請求項８】
請求項７に記載の電気化学測定用電極において、
前記陽イオン吸着剤は、キレート樹脂、セラミックス、及びメソ孔シリカからなるか、あるいは、キレート樹脂、セラミックス、若しくはメソ孔シリカの何れか１つからなることを特徴とする電気化学測定用電極。
【請求項９】
請求項７または８に記載の電気化学測定用電極において、
前記銀イオン捕捉体は、前記陽イオン吸着剤が混合された光硬化性樹脂または熱硬化性樹脂の硬化物からなることを特徴とする電気化学測定用電極。
【請求項１０】
請求項１〜３のいずれか１項に記載の電気化学測定用電極において、
前記銀イオン捕捉体は、銀イオン還元剤を含むことを特徴とする電気化学測定用電極。
【請求項１１】
請求項１０に記載の電気化学測定用電極において、
前記銀イオン還元剤は、アルデヒド基を有する化合物であることを特徴とする電気化学測定用電極。
【請求項１２】
請求項１０に記載の電気化学測定用電極において、
前記銀イオン還元剤は、銀よりもイオン化傾向が大きい金属からなることを特徴とする電気化学測定用電極。
【請求項１３】
請求項１０または１２に記載の電気化学測定用電極において
前記銀イオン還元剤は、マグネシウム、アルミニウム、マンガン、亜鉛、クロム、鉄、カドミウム、コバルト、スズ、鉛、または銅であることを特徴とする電気化学測定用電極。
【請求項１４】
請求項１０〜１３の何れか１項に記載の電気化学測定用電極において、
前記銀イオン捕捉体は、前記銀イオン還元剤が混合された光硬化性樹脂または熱硬化性樹脂の硬化物からなることを特徴とする電気化学測定用電極。
【請求項１５】
請求項１１に記載の電気化学測定用電極において、
前記銀イオン捕捉体は、光硬化性樹脂または熱硬化性樹脂の側鎖に、アルデヒド基が官能基として導入された樹脂の硬化物からなることを特徴とする電気化学測定用電極。
【請求項１６】
請求項１〜１５の何れか１項に記載の電気化学測定用電極において、
前記銀イオン捕捉体は、前記作用極と前記参照極との間に配置されていることを特徴とする電気化学測定用電極。
【請求項１７】
請求項１〜１５の何れか１項に記載の電気化学測定用電極において、
前記銀イオン捕捉体は、前記作用極よりも前記参照極の近傍に配置されていることを特徴とする電気化学測定用電極。
【請求項１８】
請求項１７に記載の電気化学測定用電極において、
前記銀イオン捕捉体は、前記参照極における塩化銀錯イオンの濃度勾配が生じている層の範囲に配置されていることを特徴とする電気化学測定用電極。
【請求項１９】
請求項１〜１５の何れか１項に記載の電気化学測定用電極において、
前記銀イオン捕捉体は、前記参照極よりも前記作用極の近傍に配置されていることを特徴とする電気化学測定用電極。
【請求項２０】
請求項１９に記載の電気化学測定用電極において、
前記銀イオン捕捉体は、前記作用極の拡散層の範囲に配置されていることを特徴とする電気化学測定用電極。
【請求項２１】
請求項１〜１０の何れか１項に記載の電気化学測定用電極において、
前記銀イオン捕捉体は、前記参照極の少なくとも一部を被覆するように設けられていることを特徴とする電気化学測定用電極。
【請求項２２】
請求項１〜１０の何れか１項に記載の電気化学測定用電極において、
前記銀イオン捕捉体は、前記作用極の少なくとも一部を被覆するように設けられていることを特徴とする電気化学測定用電極。
【請求項２３】
請求項１〜２２の何れか１項に記載の電気化学測定用電極と、
前記電気化学測定用電極を覆うマイクロチップとを備え、
前記マイクロチップは、前記作用極及び前記参照極を覆う凹部と、前記電気化学測定用電極と前記凹部との間の空間として形成された測定部に試料液を導入するための導入部とを有していることを特徴とする電気化学測定用電極チップ。
【請求項２４】
請求項２３に記載の電気化学測定用電極チップにおいて、
前記銀イオン捕捉体は、前記測定部の少なくとも１部に設けられていることを特徴とする電気化学測定用電極チップ。
【請求項２５】
請求項１〜２２の何れか１項に記載の電気化学測定用電極において、
少なくとも前記作用極の一部分に、検出物質と特異的に反応する反応物質が固定されていることを特徴とする電気化学測定用電極。
【請求項２６】
請求項２３または２４に記載の電気化学測定用電極チップにおいて、
少なくとも前記作用極の一部分に、検出物質と特異的に反応する反応物質が固定されていることを特徴とする電気化学測定用電極チップ。
【請求項２７】
請求項１〜２２の何れか１項に記載の電気化学測定用電極を用いた電気化学測定方法であって、
塩化物イオン及び電気化学活性物質を含む試料液に、前記作用極、前記参照極、及び前記銀イオン捕捉体それぞれの少なくとも１部分が触れるように電気化学測定用電極を浸漬する浸漬工程と、
試料液中の電気化学活性物質を測定する測定工程とを含むことを特徴とする電気化学測定方法。
【請求項２８】
請求項２３または２４に記載の電気化学測定用電極チップを用いた電気化学測定方法であって、
前記導入部から、塩化物イオン及び電気化学活性物質を含む試料液を前記測定部へ導入する導入工程と、
試料液中の電気化学的活性物質を測定する測定工程とを含むことを特徴とする電気化学測定方法。
【請求項２９】
請求項２７または２８に記載の電気化学測定方法において、
前記電気化学活性物質が、パラアミノフェノール、フェロシアン化カリウム、フェロセン、およびフェロセン誘導体を含むか、もしくはパラアミノフェノール、フェロシアン化カリウム、フェロセン、またはフェロセン誘導体であることを特徴とする電気化学測定方法。
【請求項３０】
請求項２５に記載の電気化学測定用電極を用いた分析方法であって、
検出物質を含む試料液に、前記作用極、前記参照極、及び前記銀イオン捕捉体それぞれの少なくとも１部分が触れるように電気化学測定用電極を浸漬する浸漬工程と、
前記反応物質と前記検出物質との反応によって生成された電気化学活性物質を塩化物イオン存在下で測定する測定工程とを含むことを特徴とする分析方法。
【請求項３１】
請求項２６に記載の電気化学測定用電極チップを用いた分析方法であって、
前記導入部から、検出物質を含む試料液を前記測定部へ導入する導入工程と、
前記反応物質と前記検出物質との反応によって生成された電気化学活性物質を塩化物イオン存在下で測定する測定工程とを含むことを特徴とする分析方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電気化学測定用電極、及び電気化学測定用電極チップ、並びにこれらを用いた、電気化学測定方法、及び分析方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
溶液中の電気化学反応を利用した電気化学測定法は、生体、環境、医療、食品などの分析においてよく用いられている。たとえば、生体試料中の微量物質（タンパク質、ホルモンなど）の分析には、電気化学検出型の免疫分析法が使われる。これらの分析に用いられる電気化学測定用電極は、基板上に導電性材料からなる所定の電極（作用極、参照極等）が形成された構成になっている。例えば、特許文献１には、絶縁性基板上に、導電性材料をパターニングすることにより、作用極、対極、参照極を形成した平板型の電気化学測定用電極が開示されている。
【０００３】
また、特許文献２には、プリント配線板の印刷部の一部に貴金属からなる電極を設け、他の部分を絶縁物にて絶縁した電気化学測定用電極が開示されている。
【０００４】
また、特許文献１および２に開示された電気化学測定用電極では、参照極として、銀・塩化銀からなる電極が用いられている。銀・塩化銀からなる電極は、構造が単純で取り扱いが容易であり、電位の再現性も良いため、広く利用されている参照極の一つである。
【０００５】
また、特許文献３には、内部液中に銀／塩化銀からなる内部電極を設けた比較電極が開示されている。この比較電極は、ｐＨ測定などに使用される。具体的には、内部液が封入された比較電極と、内部液を隔てて存在する測定対象溶液内の他の電極とを用いて、測定対象溶液のｐＨ測定が行われる。特許文献３に記載の技術では、内部液中の塩化銀の析出を防止するため、比較電極内に銀イオンおよび／またはクロロ錯イオンを捕捉する無機質陽イオン交換剤が設けられている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００７−２７８９８１号公報（２００７年１０月２５日公開）
【特許文献２】特開昭６１−２７０６５２号公報（１９８６年１１月２９日公開）
【特許文献３】特許第３７６０１３７号公報（２００６年  １月１３日登録）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、銀・塩化銀からなる参照極、作用極、及び対極が形成された電気化学測定用電極を用いて、ＣＶ（サイクリックボルタンメトリー）測定を行うと、異常ピークが検出されるという問題がある。
【０００８】
例えば塩化物イオン濃度が１５０ｍＭであるサンプル液についてＣＶ測定を行った場合、得られたＣＶ曲線に、ＡｇＣｌ錯イオンに由来する異常ピークがあらわれる。この異常ピークは、該ピークが小さいときには±５０ｍＶ〜６０ｍＶ（ｖｓ．Ａｇ／ＡｇＣｌ）付近に異常ピークがあらわれる。そして、ピークが大きくなるにつれて、±７０ｍＶ〜９０ｍＶ付近にあらわれる。図３５に示されるＣＶ曲線の例では、±０．１Ｖ付近のピークがＡｇＣｌ錯イオンに由来する異常ピークである。この現象は、サンプル液の塩化物イオン濃度が濃くなればなるほど、顕著にあらわれる。その一方で、サンプル液中の塩化物イオンは、電位再現性のために必要である。また、ナノアンペアからサブミクロンアンペアオーダーの微小電流を測定する場合、この異常ピークにより、サンプル液中の測定対象物質について、正確な検出値を求めることができない。また、ＣＶ測定に限らず、クロノアンペロメトリー測定やクロノクーロメトリー測定においても、得られた測定値は、この異常ピークが加味された検出値になるため、正確な測定をすることができない。
【０００９】
本発明は、上記の問題点に鑑みてなされたものであり、その目的は、正確な検出が可能な電気化学測定用電極、及び電気化学測定用電極チップ、並びにこれらを用いた、電気化学測定方法、及び分析方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者は、上記の課題を解決するために、異常ピークに関する詳細な検討を行った。その結果、これらの異常ピークは、銀及び塩化銀からなる参照極から形成される塩化銀錯イオン（［ＡｇＣｌ２］−、［ＡｇＣｌ３］２−、［ＡｇＣｌ４］３−）に由来するものであることが分かった。参照極に用いられている塩化銀は、溶液中に塩化物イオンが存在すると、下記式のように、反応が進行する。下記式において「⇔」は、正反応及び逆反応の向きを示し、「⇔」で表わされた化学反応式は、いわゆる平衡反応を示す。
ＡｇＣｌ＋Ｃｌ−⇔［ＡｇＣｌ２］−
［ＡｇＣｌ２］−＋Ｃｌ−⇔［ＡｇＣｌ３］２−
［ＡｇＣｌ３］２−＋Ｃｌ−⇔［ＡｇＣｌ４］３−
そして、塩化銀錯イオンを形成して試料液中に溶出する。この塩化銀錯イオンが作用極で電気化学反応を起こし、異常ピークとして検出される。したがって、本発明者は、塩化銀錯イオンを取り除くことができれば、上記課題を解決することができることを見出した。
【００１１】
そして、本発明者は、さらに上記塩化銀錯イオンが下記式のように、銀イオンを測定系から取り除くことにより、塩化銀錯イオンの濃度を減少させることができることを見出し、さらに、電気化学測定用電極に銀イオン捕捉体を配置すれば上記の課題を解決できることを見出し、本発明に至った。
［ＡｇＣｌ２］−⇔Ａｇ＋＋２Ｃｌ−
すなわち、本発明の電気化学測定用電極は、上記の課題を解決するために、作用極と、銀及び塩化銀からなる参照極とを備え、塩化物イオンを含む試料液中の電気化学活性物質を測定する電気化学測定用電極であって、参照極にて生成された塩化銀錯イオンから銀イオンを捕捉する銀イオン捕捉体を備えたことを特徴としている。また、前記作用極、前記参照極、及び前記銀イオン捕捉体は、前記試料液に接触するように設けられていることが好ましい。
【００１２】
ここでいう「銀イオン捕捉体」とは、参照極に含まれる塩化銀と試料液中の塩化物イオンとが反応して生成した塩化銀錯イオンから、銀イオンを捕捉し、検出異常（異常ピーク）の原因となる塩化銀錯イオンを除去する物質のことを意味する。また、ここでいう「銀イオンを捕捉する」とは、銀イオンを銀イオン捕捉体自身の中に取り込む、あるいは銀イオン捕捉体表面に銀イオンを付着させることを意味する。また、銀イオンのままで取り込む、あるいは、銀イオンを他の物質に変化させて取り込むことを意味する。
【００１３】
上記の構成によれば、参照極にて生成された塩化銀錯イオンは、銀イオン捕捉体により、塩化物イオンに変化することになり、塩化銀錯イオンを取り除くことが可能になる。したがって、上記の構成によれば、塩化銀錯イオン由来の異常ピークを検出することなく、所望の電気化学測定を行うことができるので、正確な検出・測定が可能な電気化学測定用電極を提供することができる。
【００１４】
本発明の電気化学測定用電極では、前記作用極、前記参照極、及び前記銀イオン捕捉体は、絶縁性基板上に設けられていることが好ましい。
【００１５】
上記の構成によれば、１つの絶縁性基板上に、前記作用極、前記参照極、及び前記銀イオン捕捉体が設けられているので、電気化学測定に必要な試料液の量を微量にすることができる。
【００１６】
本発明の電気化学測定用電極では、前記銀イオン捕捉体は、陽イオン交換剤を含むことが好ましい。
【００１７】
ここでいう「陽イオン交換剤」とは、塩化銀錯イオン中の銀イオンを捕捉し、他の陽イオン（ナトリウムイオン、カリウムイオンなど）に交換し、試料液中に放出する材料のことを意味する。
【００１８】
上記の構成によれば、陽イオン交換剤が、塩化銀錯イオン中の銀イオンを捕捉し、測定に無関係な他の陽イオンを代わりに放出するので、塩化銀錯イオンを取り除くことができる。
【００１９】
前記陽イオン交換剤は、陽イオン交換樹脂及びゼオライトの両方からなるか、あるいは陽イオン交換樹脂若しくはゼオライトの何れか一方からなっていてもよい。
【００２０】
また、本発明の電気化学測定用電極では、前記銀イオン捕捉体は、前記陽イオン交換剤が混合された光硬化性樹脂または熱硬化性樹脂の硬化物からなることが好ましい。
【００２１】
上記の構成によれば、銀イオン捕捉体を、光照射または加熱によって容易に形成することができる。
【００２２】
本発明の電気化学測定用電極では、前記銀イオン捕捉体は、陽イオン吸着剤を含むことが好ましい。
【００２３】
ここでいう「陽イオン吸着剤」とは、陽イオンを化学結合（水素結合、イオン結合、配位結合など）によって吸着剤自身の中に取り込む材料のことである。上記の構成によれば、塩化銀錯イオン中の銀イオンを陽イオン吸着剤中に取り込むことにより、塩化銀錯イオンを取り除くことができる。
【００２４】
前記陽イオン吸着剤は、キレート樹脂、セラミックス、及びメソ孔シリカからなるか、あるいは、キレート樹脂、セラミックス、若しくはメソ孔シリカの何れか１つからなっていてもよい。
【００２５】
また、本発明の電気化学測定用電極では、前記銀イオン捕捉体は、前記陽イオン吸着剤が混合された光硬化性樹脂または熱硬化性樹脂の硬化物からなることが好ましい。
【００２６】
上記の構成によれば、銀イオン捕捉体を、光照射または加熱によって容易に形成することができる。
【００２７】
また、本発明の電気化学測定用電極では、前記銀イオン捕捉体は、銀イオン還元剤を含むことが好ましい。
【００２８】
ここでいう「銀イオン還元剤」とは、塩化銀錯イオン中の銀イオンを銀へと還元する材料のことである。上記の構成によれば、塩化銀錯イオン中の銀イオンを、銀に還元することにより、塩化銀錯イオンを取り除くことができる。
【００２９】
前記銀イオン還元剤は、アルデヒド基を有する化合物であってもよい。
【００３０】
アルデヒド基を有する化合物は、還元性を持つ化合物であり、銀イオンを銀へと還元することができる。したがって、上記の構成によれば、塩化銀錯イオンを取り除くことができる。
【００３１】
また、前記銀イオン還元剤は、銀よりもイオン化傾向が大きい金属からなっていてもよい。
【００３２】
イオン化傾向が異なる２種の金属元素を含む溶液中では、イオン化傾向が大きい金属元素はイオン化し、電子を放出しやすくなる。一方、イオン化傾向が小さい金属元素は、放出された電子を受け取って固体金属として析出する。この原理を利用すれば、塩化銀錯イオンを除去することがきる。すなわち、上記の構成によれば、前記銀イオン還元剤は、銀よりもイオン化傾向が大きい金属からなっているので、塩化銀錯イオン中の銀イオンは、上記金属のイオン化により放出された電子を受け取り、銀として析出することになる。これにより、参照極にて生成される塩化銀錯イオンを取り除くことができる。
【００３３】
前記銀イオン還元剤は、マグネシウム、アルミニウム、マンガン、亜鉛、クロム、鉄、カドミウム、コバルト、スズ、鉛、または銅であることが好ましい。
【００３４】
上記の構成によれば、水系で使用可能な電気化学測定用電極を提供することができる。中でも、前記銀イオン還元剤が、マグネシウム、アルミニウム、亜鉛または銅の場合は、水系で使用可能で、かつ、毒性や取扱の点からも安全な電気化学測定用電極を提供することができる。
【００３５】
また、本発明の電気化学測定用電極では、前記銀イオン捕捉体は、前記銀イオン還元剤が混合された光硬化性樹脂または熱硬化性樹脂の硬化物からなることが好ましい。
【００３６】
また、本発明の電気化学測定用電極では前記銀イオン捕捉体は、光硬化性樹脂または熱硬化性樹脂の側鎖に、アルデヒド基が官能基として導入された樹脂の硬化物からなることが好ましい。
【００３７】
上記の構成によれば、銀イオン捕捉体を、光照射または加熱によって容易に形成することができる。
【００３８】
また、本発明の電気化学測定用電極では、前記銀イオン捕捉体は、前記作用極と前記参照極との間に配置されていることが好ましい。
【００３９】
参照極で生成した塩化銀錯イオンは、試料液中に放出され、拡散によって作用極に到達し、検出されることになる。上記の構成によれば、前記銀イオン捕捉体は、前記作用極と前記参照極との間に配置されているので、作用極に到達する前に、参照極で生成した塩化銀錯イオンを銀イオン捕捉体により取り除くことができる。
【００４０】
また、本発明の電気化学測定用電極では、前記銀イオン捕捉体は、前記作用極よりも前記参照極の近傍に配置されていることが好ましい。さらには、前記銀イオン捕捉体は、前記参照極における塩化銀錯イオンの濃度勾配が生じている層の範囲に配置されていることが好ましい。
【００４１】
上述したように、塩化銀錯イオンは、参照極で生成される。上記の構成によれば、前記銀イオン捕捉体は、前記作用極よりも前記参照極の近傍に配置されているので、銀イオン捕捉体が塩化銀錯イオンを取り除き、塩化銀錯イオンが試料液中に放出するのを防ぐことができる。特に、前記銀イオン捕捉体が前記参照極における塩化銀錯イオンの濃度勾配が生じている層の範囲に配置されている場合、塩化銀錯イオンをさらに効果的に除去することができる。
【００４２】
また、本発明の電気化学測定用電極では、前記銀イオン捕捉体は、前記参照極よりも前記作用極の近傍に配置されていることが好ましい。さらには、前記銀イオン捕捉体は、前記作用極の拡散層の範囲に配置されていることが好ましい。
【００４３】
電気化学測定用電極においては、参照極で生成した塩化銀錯イオンは、試料液中を移動し、作用極にて電気化学反応を起こして検出される。上記の構成によれば、前記銀イオン捕捉体は、前記参照極よりも前記作用極の近傍に配置されているので、銀イオン捕捉体が、作用極に近づいてきた塩化銀錯イオンを取り除き、塩化銀錯イオンが作用極において電気化学反応をするのを防ぐことができる。特に、前記銀イオン捕捉体が前記作用極の拡散層の範囲に配置されている場合、塩化銀錯イオンをさらに効果的に除去することができる。
【００４４】
また、本発明の電気化学測定用電極では、前記銀イオン捕捉体は、前記参照極の少なくとも一部を被覆するように設けられていることが好ましい。
【００４５】
上記の構成によれば、参照極で生成したほぼ全ての塩化銀錯イオンを、銀イオン捕捉体が取り除くことができるので、塩化銀錯イオンが測定系中に放出するのを防ぐことができる。
【００４６】
また、本発明の電気化学測定用電極では、前記銀イオン捕捉体は、前記作用極の少なくとも一部を被覆するように設けられていることが好ましい。
【００４７】
上記の構成によれば、参照極で生成し、試料液中に放出され、作用極に到達する塩化銀錯イオンを、銀イオン捕捉体によってほぼ全て取り除くことができるので、作用極における塩化銀錯イオンの電気化学反応を防ぐことができる。
【００４８】
本発明の電気化学測定用電極チップは、上記の課題を解決するために、上述の電気化学測定用電極と、前記電気化学測定用電極を覆うマイクロチップとを備え、前記マイクロチップは、前記作用極及び前記参照極を覆う凹部と、前記電気化学測定用電極と前記凹部との間の空間として形成された測定部に試料液を導入するための導入部とを有していることを特徴としている。
【００４９】
上記の構成によれば、試料液の微量化、測定時間の短縮化、分析操作の簡便化が可能となり、正確で効率的な測定を実現することができる。
【００５０】
本発明の電気化学測定用電極チップでは、前記銀イオン捕捉体は、前記測定部の少なくとも１部に設けられていることが好ましい。
【００５１】
上記の構成によれば、測定部の少なくとも１部に設けられた銀イオン捕捉体によって、試料液中に存在する塩化銀錯イオンを取り除くことができるとともに、サンプル液の微量化、測定時間の短縮化、分析操作の簡便化が可能となり、正確で効率的な測定が可能となる。
【００５２】
また、本発明の電気化学測定用電極では、少なくとも前記作用極の一部分に、検出物質と特異的に反応する反応物質が固定されていることが好ましい。
【００５３】
上記の構成によれば、作用極に固定した反応物質が、検出物質と特異的に反応し、その結果生成した電気化学活性物質を測定することにより、検出物質を検出することができる。すなわち、上記の構成によれば、センサを提供することができる。
【００５４】
また、本発明の電気化学測定用電極チップでは、少なくとも前記作用極の一部分に、検出物質と特異的に反応する反応物質が固定されていることが好ましい。
【００５５】
上記の構成によれば、作用極上に固定した反応物質が、検出物質と特異的に反応し、その結果生成した電気化学活性物質を測定することにより、検出物質を検出することができる。さらに、検出物質の微量化、測定時間の短時間化、分析操作の簡便化が可能となる。すなわち、上記の構成によれば、微量の検出物質で、短時間で分析可能なセンサを提供することができる。
【００５６】
本発明の電気化学測定方法は、上記の課題を解決するために、上述の電気化学測定用電極を用いた電気化学測定方法であって、塩化物イオン及び電気化学活性物質を含む試料液に、前記作用極、前記参照極、及び前記銀イオン捕捉体それぞれの少なくとも１部分が触れるように電気化学測定用電極を浸漬する浸漬工程と、試料液中の電気化学活性物質を測定する測定工程とを含むことを特徴としている。
【００５７】
上記の構成によれば、浸漬工程にて、塩化物イオン及び電気化学活性物質を含む試料液に、前記作用極、前記参照極、及び前記銀イオン捕捉体それぞれの少なくとも１部分が触れるように電気化学測定用電極を浸漬することにより、試料液中の塩化銀錯イオンを銀イオン捕捉体により取り除くことができ、正確な電気化学測定が可能となる。
【００５８】
本発明の電気化学測定方法は、上記の課題を解決するために、上述の電気化学測定用電極チップを用いた電気化学測定方法であって、前記導入部から、塩化物イオン及び電気化学活性物質を含む試料液を前記測定部へ導入する導入工程と、試料液中の電気化学的活性物質を測定する測定工程とを含むことを特徴としている。
【００５９】
上記の構成によれば、導入工程にて、前記導入部から、塩化物イオン及び電気化学活性物質を含む試料液を前記測定部へ導入することで、試料液中の塩化銀錯イオンを銀イオン捕捉体により取り除くことができ、正確な電気化学測定が可能となる。さらに、微量の液量で短時間の電気化学測定が可能となる。
【００６０】
本発明の電気化学測定方法では、前記電気化学活性物質が、パラアミノフェノール、フェロシアン化カリウム、フェロセン、およびフェロセン誘導体を含むか、もしくはパラアミノフェノール、フェロシアン化カリウム、フェロセン、またはフェロセン誘導体であることが好ましい。
【００６１】
上記の構成によれば、１Ｖ以下の電位で酸化還元反応が検出される上記物質を正確に電気化学測定することができる。
【００６２】
本発明の分析方法は、上記の課題を解決するために、少なくとも前記作用極の一部分に、検出物質と特異的に反応する反応物質が固定されている電気化学測定用電極を用いた分析方法であって、検出物質を含む試料液に、前記作用極、前記参照極、及び前記銀イオン捕捉体それぞれの少なくとも１部分が触れるように電気化学測定用電極を浸漬する浸漬工程と、前記反応物質と前記検出物質との反応によって生成された電気化学活性物質を塩化物イオン存在下で測定する測定工程とを含むことを特徴としている。
【００６３】
上記の構成によれば、浸漬工程にて、検出物質を含む試料液に、前記作用極、前記参照極、及び前記銀イオン捕捉体それぞれの少なくとも１部分が触れるように電気化学測定用電極を浸漬することにより、作用極上に固定した反応物質と検出物質とが反応する。そして、測定工程にて、反応の結果生成した電気化学活性物質を塩化物イオン存在下で測定する。このとき、銀イオン捕捉体により測定系中の塩化銀錯イオンを取り除くことができ、正確な分析が可能となる。
【００６４】
本発明の分析方法は、上記の課題を解決するために、少なくとも前記作用極の一部分に、検出物質と特異的に反応する反応物質が固定されている電気化学測定用電極チップを用いた分析方法であって、前記導入部から、検出物質を含む試料液を前記測定部へ導入する導入工程と、前記反応物質と前記検出物質との反応によって生成された電気化学活性物質を塩化物イオン存在下で測定する測定工程とを含むことを特徴としている。
【００６５】
上記の構成によれば、導入工程にて、前記導入部から、検出物質を含む試料液を前記測定部へ導入することにより、作用極上に固定した反応物質と検出物質とが反応する。そして、測定工程にて、反応の結果生成した電気化学活性物質を塩化物イオン存在下で測定する。このとき、銀イオン捕捉体により測定系中の塩化銀錯イオンを取り除くことができ、少量で、短時間に、正確な分析が可能となる。
【発明の効果】
【００６６】
本発明の電気化学測定用電極は、以上のように、参照極にて生成された塩化銀錯イオンから銀イオンを捕捉する銀イオン捕捉体を備えた構成である。
【００６７】
また、本発明の電気化学測定用電極チップは、以上のように、上記電気化学測定用電極と、前記電気化学測定用電極を覆うマイクロチップとを備え、前記マイクロチップは、前記作用極及び前記参照極を覆う凹部と、前記電気化学測定用電極と前記凹部との間の空間として形成された測定部に試料液を導入するための導入部とを有している構成である。
【００６８】
また、本発明の電気化学測定方法は、上記電気化学測定用電極を用いた電気化学測定方法であって、塩化物イオン及び電気化学活性物質を含む試料液に、前記作用極、前記参照極、及び前記銀イオン捕捉体それぞれの少なくとも１部分が触れるように電気化学測定用電極を浸漬する浸漬工程と、試料液中の電気化学活性物質を測定する測定工程とを含む構成である。
【００６９】
また、本発明の電気化学測定方法は、上記電気化学測定用電極チップを用いた電気化学測定方法であって、前記導入部から、塩化物イオン及び電気化学活性物質を含む試料液を前記測定部へ導入する導入工程と、試料液中の電気化学的活性物質を測定する測定工程とを含む構成である。
【００７０】
また、本発明の分析方法は、少なくとも前記作用極の一部分に、検出物質と特異的に反応する反応物質が固定されている電気化学測定用電極を用いた分析方法であって、検出物質を含む試料液に、前記作用極、前記参照極、及び前記銀イオン捕捉体それぞれの少なくとも１部分が触れるように電気化学測定用電極を浸漬する浸漬工程と、前記反応物質と前記検出物質との反応によって生成された電気化学活性物質を塩化物イオン存在下で測定する測定工程とを含む構成である。
【００７１】
また、本発明の分析方法は、少なくとも前記作用極の一部分に、検出物質と特異的に反応する反応物質が固定されている電気化学測定用電極チップを用いた分析方法であって、前記導入部から、検出物質を含む試料液を前記測定部へ導入する導入工程と、前記反応物質と前記検出物質との反応によって生成された電気化学活性物質を塩化物イオン存在下で測定する測定工程とを含む構成である。
【００７２】
それゆえ、塩化銀錯イオン由来のピークのない、正確な電気化学測定および分析が可能になる。
【図面の簡単な説明】
【００７３】
【図１】実施の形態１−１−１の電気化学測定用電極の概略構造を示す斜視図である。
【図２】作用極と参照極との間に存在するサンプル液（溶液）を模式的に示した模式図である。
【図３】実施の形態１−２の電気化学測定用電極の概略構成を示す斜視図である。
【図４】実施の形態１−３の電気化学測定用電極の概略構成を示す斜視図である。
【図５】実施の形態１−４の電気化学測定用電極の概略構成を示す斜視図である。
【図６】実施の形態１−５の電気化学測定用電極の概略構成を示す斜視図である。
【図７】実施の形態１−６の電気化学測定用電極の概略構成を示す斜視図である。
【図８】実施の形態２−１の電気化学測定用電極の構造を概略的に示し、（ａ）は正面から見た図であり、（ｂ）は背面から見た図であり、（ｃ）は底面から見た図である。
【図９】実施の形態２−２の電気化学測定用電極の構造を概略的に示し、（ａ）は正面から見た図であり、（ｂ）は背面から見た図であり、（ｃ）は底面から見た図である。
【図１０】実施の形態２−３の電気化学測定用電極の構造を概略的に示し、（ａ）は正面から見た図であり、（ｂ）は背面から見た図であり、（ｃ）は底面から見た図である。
【図１１】実施の形態２−４の電気化学測定用電極の構造を概略的に示し、（ａ）は正面から見た図であり、（ｂ）は背面から見た図であり、（ｃ）は底面から見た図である。
【図１２】実施の形態２−５の電気化学測定用電極の構造を概略的に示し、（ａ）は正面から見た図であり、（ｂ）は背面から見た図であり、（ｃ）は底面から見た図である。
【図１３】実施の形態２−６の電気化学測定用電極の構造を概略的に示し、（ａ）は正面から見た図であり、（ｂ）は背面から見た図であり、（ｃ）は底面から見た図である。
【図１４】実施の形態３−１の電気化学測定用電極の構造を概略的に示し、（ａ）は電気化学測定用電極の外観を示す斜視図であり、（ｂ）は、電気化学測定用電極の内部構造を示す斜視図である。
【図１５】実施の形態３−２の電気化学測定用電極の外観を示す斜視図である。
【図１６】実施の形態３−３の電気化学測定用電極の外観を示す斜視図である。
【図１７】実施の形態３−４の電気化学測定用電極の外観を示す斜視図である。
【図１８】実施の形態３−５の電気化学測定用電極の外観を示す斜視図である。
【図１９】実施の形態３−６の電気化学測定用電極の外観を示す斜視図である。
【図２０】実施の形態４−１の電気化学測定用電極の構造を概略的に示す上面図である。
【図２１】実施の形態４−２の電気化学測定用電極の構造を概略的に示す上面図である。
【図２２】実施の形態４−３の電気化学測定用電極の構造を概略的に示す上面図である。
【図２３】実施の形態４−４の電気化学測定用電極の構造を概略的に示す上面図である。
【図２４】実施の形態４−５の電気化学測定用電極の構造を概略的に示す上面図である。
【図２５】実施の形態４−６の電気化学測定用電極の構造を概略的に示す上面図である。
【図２６】実施の形態５−１の電気化学測定用電極の構造を概略的に示す上面図である。
【図２７】実施の形態５−２の電気化学測定用電極の構造を概略的に示す上面図である。
【図２８】実施の形態５−３の電気化学測定用電極の構造を概略的に示す上面図である。
【図２９】実施の形態５−４の電気化学測定用電極の構造を概略的に示す上面図である。
【図３０】実施の形態５−５の電気化学測定用電極の構造を概略的に示す上面図である。
【図３１】実施の形態５−６の電気化学測定用電極の構造を概略的に示す上面図である。
【図３２】実施の形態６の電気化学測定用電極チップの構造を概略的に示し、（ａ）は上面図及び該上面図におけるＸ−Ｘ’線断面図であり、（ｂ）は電気化学測定用電極チップの一構成部材であるマイクロチップの構造を概略的に示す上面図である。
【図３３】実施の形態７の電気化学測定用電極チップの構造を概略的に示し、（ａ）は上面図であり、（ｂ）は電気化学測定用電極チップの一構成部材であるマイクロチップの構造を概略的に示す上面図、及び該上面図におけるＹ−Ｙ’線断面図である。
【図３４】実施例１また２にて作製した電気化学測定用電極の構成を示す上面図である。
【図３５】参照極、作用極、対極が形成された電気化学測定用電極でＣＶ測定した際に現れる異常ピークを表したグラフである。
【図３６】実施例における、銀イオン捕捉体のある電気化学測定用電極で測定したトリスバッファーのＣＶ曲線である。
【図３７】銀イオン捕捉体のない電気化学測定用電極で測定した際のＣＶ曲線である。
【図３８】実施例１の電気化学測定用電極を用いて測定したパラアミノフェノール（ｐＡＰ）のＣＶ曲線を示すグラフである。
【図３９】比較例１の電気化学測定用電極を用いて測定したパラアミノフェノール（ｐＡＰ）のＣＶ曲線を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００７４】
本発明は、生体、環境、医療、食品などの分析に用いるのに好適な電気化学測定用電極および、これを用いた電気化学検出センサーに関する。
【００７５】
以下、本発明を実施するための最良の形態について、図１〜３２を用いて詳細に説明する。
【００７６】
〔実施の形態１〕
〔実施の形態１−１〕
〔実施の形態１−１−１〕
図１は、実施の形態１−１−１の電気化学測定用電極の概略構造を示す斜視図である。
【００７７】
図１に示される電気化学測定用電極は、作用極１、対極２、銀・塩化銀からなる参照極３、銀イオン捕捉体４、及び電極保持体５を備えている。作用極１、対極２、及び参照極３は、円柱状の電極保持体５に突き刺さる形で形成されている。さらに、銀イオン捕捉体４は、作用極１、対極２、及び参照極３と同様に、電極保持体５に形成されている。
【００７８】
電極保持体５は、作用極１、対極２、参照極３、及び銀イオン捕捉体４を形成する土台である。本実施の形態では、電極保持体５の形状は、円柱形状としているが、必ずしもこの形状である必要はなく、特に限定されない。電極保持体５の材料としては、例えば、ガラス、石英、セラミックス、プラスチックなどの絶縁性材料が挙げられる。
【００７９】
作用極１は、サンプル液に含まれる電気化学活性物質を電気化学反応（酸化または還元）により検出する電極である。図１に示される電気化学測定用電極では、作用極１の形状は、細長い棒形状になっている。しかしながら、作用極１の形状は、必ずしも図１に示された形状である必要がなく、特に限定されない。例えば、棒の先端部に、矩形、円形、楕円形、半円形、その他の任意の形状の作用極１が形成された構成であってもよい。また、作用極１の大きさ（寸法）は、電気化学測定用電極の寸法に応じて適宜設定可能であり、特に限定されない。また、作用極１の材料としては、例えば、金属、カーボン、グラファイトなどの導電性材料が挙げられる。
【００８０】
対極２は、作用極１で生じた電流を流すための電極である。本実施の形態の電気化学測定用電極において、対極２は、参照極３で代用することが可能であり、必ずしも設けられる必要がない。より正確な電気化学測定を実現するためには、対極２が設けられていることが望ましい。図１に示される電気化学測定用電極では、対極２の形状は、作用極１と同様に、細長い棒形状になっている。しかしながら、対極２の形状は、必ずしも図１に示された形状である必要がなく、特に限定されない。例えば、棒の先端部に、矩形、円形、楕円形、半円形、その他の任意の形状の対極２が形成された構成であってもよい。
【００８１】
また、対極２の大きさ（寸法）は、特に限定されないが、作用極１と同程度の寸法である、あるいは、作用極１よりも大きい寸法であることが望ましい。これは、上述したように、対極２は作用極１で生じた電流を流すための電極であるので、対極２が作用極１に対して余りにも小さい場合、電流が流れにくくなり、正確な電気化学測定を行うことができなくなるためである。また、対極２の材料として、作用極１と同様の材料を用いることができる。
【００８２】
参照極３は、作用極１に所望の安定した電位を印加するための電極である。参照極３は、溶液抵抗によりＩＲドロップが生じることを考慮すると、できる限り作用極１の近傍に配置されていることが望ましい。図１に示される電気化学測定用電極では、参照極３の形状は、細長い棒形状になっている。しかしながら、参照極３の形状は、必ずしも図１に示された形状である必要がなく、特に限定されない。例えば、棒の先端部に、矩形、円形、楕円形、半円形、その他の任意の形状の参照極３が形成された構成であってもよい。また、参照極３の大きさ（寸法）は、特に限定されないが、小さいことが好ましい。
【００８３】
参照極３は、銀及び塩化銀からなっている。このような参照極３の形成方法として、従来公知の方法を採用することが可能である。参照極３の形成方法として、例えば、まず銀からなる電極を形成し、次いで形成した電極の一部を電気的もしくは化学的に塩化銀に変化させる方法、または銀及び塩化銀が任意の割合で混合されたインクを用いて参照極３を形成する方法などが挙げられる。
【００８４】
また、本実施の形態の電気化学測定用電極では、電極支持体５の上方に接続パッドＡ１〜Ａ３が設けられている。この接続パッドＡ１〜Ａ３は、電気化学測定用電極を電気化学測定装置（例えばポテンショスタット等）に接続するときに用いられる。接続パッドＡ１〜Ａ３それぞれは、作用極１、対極２、及び参照極３と、電気化学測定装置とを接続するために設けられている。接続パッドＡ１〜Ａ３それぞれの位置は、電気化学測定装置との接続位置に応じて適宜設定可能であり、接続可能な位置であれば特に限定されない。図１に示される電気化学測定用電極では、接続パッドＡ１〜Ａ３の形状は、棒形状になっている。しかしながら、接続パッドＡ１〜Ａ３の形状は、必ずしも図１に示された形状である必要がなく、特に限定されない。また、接続パッドＡ１〜Ａ３の大きさ（寸法）は、電気化学測定装置側の接続パッドと充分に接触する大きさであればよい。また、接続パッドＡ１〜Ａ３の材料としては、導電性材料であればよく、作用極１、対極２、及び参照極３と同様の材料、もしくは作用極１、対極２、及び参照極３と異なる材料を用いることができる。
【００８５】
銀イオン捕捉体４は、参照極３にて生成された塩化銀錯イオンから銀イオンを捕捉する部材である。銀イオン捕捉体４により銀イオンが捕捉されることにより、結果として、サンプル液中の塩化銀錯イオンが取り除かれる。
【００８６】
銀イオン捕捉体４は、電気化学測定対象であるサンプル液が触れる場所に配置されている。塩化銀錯イオンは、サンプル液中の塩化物イオンが存在するときに参照極３から生成する。それゆえ、銀イオン捕捉体４は、作用極１よりも参照極３の近傍に配置されていることが好ましく、参照極３における塩化銀錯イオンの濃度勾配が生じている層の範囲に配置されていることがさらに好ましい。
【００８７】
また、図１に示される電気化学測定用電極では、矩形の銀イオン捕捉体４が棒状の土台に形成された構成になっている。しかしながら、銀イオン捕捉体４の形状は、必ずしも図１に示された形状である必要がなく、特に限定されない。銀イオン捕捉体４の形状として、例えば、矩形、円形、楕円形、半円形、その他の任意の形状を選択することができる。また、銀イオン捕捉体４の大きさ（寸法）は、特に限定されないが、長さが１ｍｍ程度以上であることが好ましい。
【００８８】
また、銀イオン捕捉体４の材料としては、例えば陽イオン交換剤が挙げられる。より具体的には、銀イオン捕捉体４の材料として、陽イオン交換樹脂、ゼオライト等の陽イオン交換剤を用いることができる。これらの陽イオン交換剤は、塩化銀錯イオン中の銀イオンを捕捉し、他の陽イオン（ナトリウムイオン、カリウムイオンなど）に交換して、サンプル液中に放出する機能を有する。それゆえ、これら陽イオン交換剤により、参照極３にて生成された塩化銀錯イオンを取り除くことができる。
【００８９】
また、銀イオン捕捉体４の形成方法としては、土台におけるサンプル液と接触する位置に銀イオン捕捉体４としての陽イオン交換剤を固定する任意の方法を採用することができる。例えば、接着剤により陽イオン交換剤を固定する方法、光硬化性樹脂または熱硬化性樹脂に陽イオン交換剤を混合した後、該樹脂を光照射または加熱により硬化して固定する方法などが挙げられる。
【００９０】
したがって、実施の形態１−１−１において、銀イオン捕捉体の構成材料は、銀イオン交換剤が混合された光硬化性樹脂または熱硬化性樹脂の硬化物を包含する。また、本願明細書において、「硬化物」は、プラスチックのように完全に硬化した物だけでなく、ゲル状に硬化する物も包含する。
【００９１】
〔実施の形態１−１−２〕
実施の形態１−１の電気化学測定用電極の構成において、実施の形態１−１−１の構成の変形例について、説明する。この実施の形態１−１−２の電気化学測定用電極は、銀イオン捕捉体４の材料が陽イオン吸着剤である点を除き、上記実施の形態１−１−１と同様である。そして、電気化学測定用電極の構成については、図１に示される構成と同様であるので、説明を省略する。
【００９２】
ここでいう「陽イオン吸着剤」とは、陽イオンを、化学結合（水素結合、イオン結合、配位結合）によって、吸着剤自体の中に取り込む材料を意味する。このような「陽イオン吸着剤」の材料としては、例えば、キレート樹脂、セラミックス、メソ孔シリカが挙げられる。キレート樹脂は、特定の金属イオンとキレート結合する官能基を有する樹脂である。キレート樹脂の中でも、アルカリ金属イオンやアルカリ土類金属イオンに吸着せず、銀イオン等の遷移金属イオンを選択的に吸着する性質を有するキレート樹脂が好ましい。
【００９３】
また、セラミックスは、陽イオンに対して吸着能を有する材料として採用することができる。このようなセラミックスとしては、例えば、陽イオンを吸着するための孔を有する多孔質セラミックス等が挙げられる。セラミックスが多孔質セラミックスである場合、孔の大きさや表面状態を調整することにより銀イオンだけを吸着する多孔質セラミックスを作製することができる。このような多孔質セラミックスを用いれば、さらに効果的である。
【００９４】
また、メソ孔シリカは、セラミックスと同様に、陽イオンに対して吸着能を有する材料として採用することができる。そして、孔の大きさや表面状態を調整することにより銀イオンだけを吸着するメソ孔シリカを作製することができる。このようなメソ孔シリカを用いれば、さらに効果的である。
【００９５】
上記の陽イオン吸着剤は、塩化銀錯イオン中の銀イオンを、化学結合（水素結合、イオン結合、配位結合）によって、吸着剤自体の中に取り込むことができる。それゆえ、これら陽イオン吸着剤により、参照極３にて生成された塩化銀錯イオンを取り除くことができる。
【００９６】
また、銀イオン捕捉体４の形成方法としては、土台におけるサンプル液と接触する位置に銀イオン捕捉体４としての陽イオン吸着剤を固定する任意の方法であればよく、実施の形態１−１−１にて例示された銀イオン捕捉体４の形成方法を採用することができる。
【００９７】
したがって、実施の形態１−１−２において、銀イオン捕捉体の構成材料は、銀イオン吸着剤が混合された光硬化性樹脂または熱硬化性樹脂の硬化物を包含する。
【００９８】
〔実施の形態１−１−３〕
実施の形態１−１の電気化学測定用電極の構成において、実施の形態１−１−１の構成のさらに他の変形例について、説明する。この実施の形態１−１−３の電気化学測定用電極は、銀イオン捕捉体４の材料が銀イオン還元剤である点を除き、上記実施の形態１−１−１と同様である。そして、電気化学測定用電極の構成については、図１に示される構成と同様であるので、説明を省略する。
【００９９】
ここでいう「銀イオン還元剤」とは、銀イオンを銀へと還元する性質を有する材料を意味する。この銀イオン還元剤により、塩化銀錯イオン中の銀イオンが銀へと還元することになり、参照極３にて生成された塩化銀錯イオンを取り除くことができる。
【０１００】
銀イオン還元剤は、銀イオンを銀に還元する還元能を有する材料であれば特に限定されないが、例えば、アルデヒド（ＣＨＯ）基を有する化合物や、銀よりもイオン化傾向が大きい金属が挙げられる。
【０１０１】
アルデヒド基は、還元性を有する官能基である。それゆえ、アルデヒド基を有する化合物により塩化銀錯イオン中の銀イオンが銀へと還元することになり、参照極３にて生成された塩化銀錯イオンを取り除くことができる。アルデヒド基を有する化合物としては、例えば、アルデヒド、または蟻酸が挙げられる。
【０１０２】
また、イオン化傾向が異なる２種の金属元素を含む溶液中では、イオン化傾向が大きい金属元素はイオン化し、電子を放出しやすくなる。一方、イオン化傾向が小さい金属元素は、放出された電子を受け取って固体金属として析出する。この原理を利用すれば、塩化銀錯イオンを除去することがきる。すなわち、銀イオン捕捉体４の材料を銀よりもイオン化傾向が小さい金属元素とすることで、塩化銀錯イオン中の銀イオンは、上記金属元素のイオン化により放出された電子を受け取り、銀として析出することになる。これにより、参照極３にて生成される塩化銀錯イオンを取り除くことができる。金属元素を銀イオン還元剤として利用する場合、この金属元素は、銀よりもイオン化傾向が大きい金属元素であれば、特に限定されないが、マグネシウム（Ｍｇ）、アルミニウム（Ａｌ）、マンガン（Ｍｎ）、亜鉛（Ｚｎ）、クロム（Ｃｒ）、鉄（Ｆｅ）、カドミウム（Ｃｄ）、コバルト（Ｃｏ）、スズ（Ｓｎ）、鉛（Ｐｂ）、銅（Ｃｕ）は、水系で使用することができる点で望ましい。さらに、上記例示の金属元素の中でも、マグネシウム（Ｍｇ）、アルミニウム（Ａｌ）、亜鉛（Ｚｎ）、銅（Ｃｕ）は、毒性や取り扱いの点からより望ましい。
【０１０３】
銀イオン捕捉体４の形成方法としては、銀イオン還元剤が固体である場合、実施の形態１−１−１や実施の形態１−１−２にて記載した方法と同様の方法を採用することができる。また、陽イオン還元剤が液体（アルデヒド基を有する化合物）である場合、光硬化性樹脂または熱硬化性樹脂と陽イオン還元剤とを反応させて、側鎖に官能基としてアルデヒド基を導入した樹脂を硬化させる方法が挙げられる。また、この方法は、陽イオン還元剤が固体である場合でも適用可能である。
【０１０４】
また、銀イオン還元剤が特に銀よりもイオン化傾向が大きい金属である場合、上述の方法の他に、スパッタ法、蒸着法、印刷法等を採用することができる。さらに、固体金属を接着剤で固定する方法、粉末状の固体金属と光硬化性樹脂または熱硬化性樹脂との混合物を作製した後、光照射または加熱により混合物を固化する方法などを採用することができる。
【０１０５】
したがって、実施の形態１−１−３において、銀イオン捕捉体の構成材料は、銀イオン還元剤が混合された光硬化性樹脂または熱硬化性樹脂の硬化物、または、光硬化性樹脂または熱硬化性樹脂の側鎖に、アルデヒド基が官能基として導入された樹脂の硬化物を包含する。
【０１０６】
（銀イオン捕捉体４の配置について）
ここで、本実施形態の電気化学測定用電極における銀イオン捕捉体４の配置について、さらに詳述する。まず、銀イオン捕捉体４は、作用極１の拡散層の範囲に配置されていることが好ましい。「拡散層」とは、電極と接し、拡散による物質移動のためにサンプル液本体と濃度勾配を生じているサンプル液の薄い層のことを意味する。図２は、作用極１と参照極３との間に存在するサンプル液（溶液）を模式的に示した模式図である。
【０１０７】
図２に示されるように、作用極１近傍の溶液では、拡散層Ｉが形成されており、この拡散層Ｉの範囲では、拡散による物質移動のために溶液本体と濃度勾配が生じている。また、塩化銀錯イオンを生じる参照極３の近傍の溶液では、塩化銀錯イオンの濃度勾配が生じている層ＩＩＩが形成されている。そして、溶液においては、拡散層Ｉと層ＩＩＩとの間が溶液バルクＩＩとなる。
【０１０８】
拡散層Ｉに存在する物質は、溶液バルクＩＩ中と同じように自由に移動することができる。電気化学測定用電極においては、電極反応に関与する可能性がある物質は、拡散層Ｉに存在する反応種である。ここで、拡散層Ｉ外（溶液バルクＩＩ）に存在する塩化銀錯イオンは、作用極１での反応に関与しない。ただし、拡散層Ｉに存在する塩化銀錯イオンが作用極１で反応し、濃度が減少した場合、濃度勾配により溶液バルクＩＩから新たに塩化銀錯イオンが供給される。
【０１０９】
拡散層Ｉは、作用極１に電位をかけなくても溶液と接触するだけで生成される。そして、作用極１に電位をかけると、イオンの移動や電極反応によって濃度分布が大きくなるため、拡散層Ｉは広がる。この拡散層Ｉは、溶液中の反応種濃度や電位に依存するが、作用極１から数１０μｍ〜１ｍｍの範囲に生成される。
【０１１０】
本実施形態の電気化学測定用電極においては、塩化銀錯イオンは、参照極３で生成され、作用極１上でピークとして検出される。それゆえ、作用極１の近傍に銀イオン捕捉体４を配置し塩化銀錯イオンを取り除く場合、作用極１の拡散層Ｉに存在する塩化銀錯イオンを除去することが効果的である。すなわち、溶液バルクＩＩから拡散層Ｉへ供給される塩化銀錯イオンが作用極１へ接近することを水際で食い止めることが効果的である。このような塩化銀錯イオンの除去は、銀イオン捕捉体４が作用極１の拡散層Ｉの範囲に配置されていれば効果があり、作用極１に近かれば近いほどより効果がある。
【０１１１】
一方、参照極３は、塩化銀錯イオンの発生源である。それゆえ、溶液中の銀錯イオンは、濃度勾配により、層ＩＩＩから溶液バルクＩＩへと流出し広がっていく。したがって、上記実施の形態１−１のように参照極３の近傍に銀イオン捕捉体４を配置し塩化銀錯イオンを取り除く場合、塩化銀錯イオンの溶液バルクＩＩへの流出を食い止めることが効果的である。このような塩化銀錯イオンの除去は、銀イオン捕捉体４が参照極３の層ＩＩＩの範囲に配置されていれば効果があり、参照極３に近かれば近いほどより効果がある。なお、層ＩＩＩは、参照極３から１ｍｍ程度の範囲に生成される。
【０１１２】
以下の実施の形態１−２では、作用極１の近傍に銀イオン捕捉体４を配置し塩化銀錯イオンを取り除く構成について、説明する。
【０１１３】
〔実施の形態１−２〕
実施の形態１の電気化学測定用電極の構成において、実施の形態１−１の構成の変形例について、説明する。図３は、この実施の形態１−２の電気化学測定用電極の概略構成を示す斜視図である。
【０１１４】
図３に示されるように、実施の形態１−２の電気化学測定用電極では、銀イオン捕捉体４は、作用極１の近傍に配置されている。換言すれば、銀イオン捕捉体４は、対極２及び参照極３よりも作用極１に近い位置に配置されている。
【０１１５】
実施の形態１−２の電気化学測定用電極によれば、サンプル液中で生成した、参照極３由来の塩化銀錯イオンは、作用極１に到達し電気化学反応を起こす前に、銀イオン捕捉体４により取り除かれることになる。
【０１１６】
また、実施の形態１−２の電気化学測定用電極において、銀イオン捕捉体４の材料を、実施の形態１−１−１〜１−１−３記載の材料とすることができる。すなわち、銀イオン捕捉体４は、陽イオン交換剤（実施の形態１−１−１）、陽イオン吸着剤（実施の形態１−１−２）、または銀イオン還元剤（実施の形態１−１−３）から構成されていてもよい。これらの構成とすることにより、実施の形態１−１−１〜１−１−３と同様の効果を得ることができる。
【０１１７】
〔実施の形態１−３〕
実施の形態１の電気化学測定用電極の構成において、実施の形態１−１の構成のさらに他の変形例について、説明する。図４は、この実施の形態１−３の電気化学測定用電極の概略構成を示す斜視図である。
【０１１８】
図４に示されるように、実施の形態１−３の電気化学測定用電極では、銀イオン捕捉体４は、作用極１と参照極３との間に配置されている。
【０１１９】
実施の形態１−３の電気化学測定用電極によれば、銀イオン捕捉体４は、作用極１と参照極３との間に配置された銀イオン捕捉体４が塩化銀錯イオンを除去するので、参照極３にて生成した塩化銀錯イオンが、サンプル液中に放出され拡散によって作用極１に到達することを防止することができる。
【０１２０】
また、実施の形態１−３の電気化学測定用電極において、銀イオン捕捉体４の材料を、実施の形態１−１−１〜１−１−３記載の材料とすることができる。すなわち、銀イオン捕捉体４は、陽イオン交換剤（実施の形態１−１−１）、陽イオン吸着剤（実施の形態１−１−２）、または銀イオン還元剤（実施の形態１−１−３）から構成されていてもよい。これらの構成とすることにより、実施の形態１−１−１〜１−１−３と同様の効果を得ることができる。
【０１２１】
〔実施の形態１−４〕
実施の形態１の電気化学測定用電極の構成において、実施の形態１−１の構成のさらに他の変形例について、説明する。図５は、この実施の形態１−４の電気化学測定用電極の概略構成を示す斜視図である。
【０１２２】
図５に示されるように、実施の形態１−４の電気化学測定用電極では、銀イオン捕捉体４は、参照極３を被覆するように設けられている。実施の形態１−４の電気化学測定用電極によれば、参照極３を被覆する銀イオン捕捉体４によって、塩化銀錯イオンは、参照極３にて生成された直後に除去されることになる。それゆえ、塩化銀錯イオンがサンプル液中（測定系）に放出されることなく、より効果的に塩化銀錯イオンを取り除くことができる。
【０１２３】
銀イオン捕捉体４は、参照極３の少なくとも一部の表面を被覆するように設けられていれば、塩化銀錯イオンを取り除くことが可能である。好ましくは、図５に示されるように、銀イオン捕捉体４は、参照極３の全面を被覆するように設けられている。これにより、参照極３にて生成された、ほぼ全ての塩化銀錯イオンを取り除くことができる。
【０１２４】
なお、ここでいう「参照極３の全面を被覆する」とは、銀イオン捕捉体４により参照極３の全面を完全に密封するという意味ではなく、参照極３が作用極１に対し正確な電位を提供することができるように被覆するという意味である。すなわち、銀イオン捕捉体４が参照極３の全面を被覆する構成においては、塩化物イオンが通り抜けるように、銀イオン捕捉体４に穴が形成されている。例えば、銀イオン捕捉体４が高分子で構成されている場合、この高分子における網目構造が塩化物イオンが通り抜ける穴になる。そして、これにより、塩化物イオンが参照極３へ到達するようになる。
【０１２５】
また、実施の形態１−４の電気化学測定用電極において、銀イオン捕捉体４の材料を、実施の形態１−１−１〜１−１−２記載の材料とすることができる。すなわち、銀イオン捕捉体４は、陽イオン交換剤（実施の形態１−１−１）、または陽イオン吸着剤（実施の形態１−１−２）から構成されていてもよい。これらの構成とすることにより、実施の形態１−１−１〜１−１−２と同様の効果を得ることができる。また、銀イオン捕捉体４の材料が銀イオン還元剤（実施の形態１−１−３）である場合、銀イオン還元剤がアルデヒド基を有する化合物であれば、銀イオン捕捉体４の材料として用いることができる。その一方で、銀イオン還元剤が銀よりもイオン化傾向の高い金属である場合、参照極３の表面に、該参照極３と異なる材料の金属が被覆することなり、参照極３が電位を正確に制御することができないので、銀イオン捕捉体４の材料として用いることができない。
【０１２６】
〔実施の形態１−５〕
実施の形態１の電気化学測定用電極の構成において、実施の形態１−１の構成のさらに他の変形例について、説明する。図６は、この実施の形態１−５の電気化学測定用電極の概略構成を示す斜視図である。
【０１２７】
図６に示されるように、実施の形態１−５の電気化学測定用電極では、銀イオン捕捉体４は、作用極１を被覆するように設けられている。実施の形態１−５の電気化学測定用電極によれば、作用極１を被覆する銀イオン捕捉体４によって、塩化銀錯イオンは、参照極３にて生成され、サンプル液（測定系）に放出され作用極１に到達する前に取り除かれることになる。それゆえ、塩化銀錯イオンが作用極１で反応する前に、塩化銀錯イオンを効果的に取り除くことができる。
【０１２８】
銀イオン捕捉体４は、作用極１の少なくとも一部の表面を被覆するように設けられていれば、塩化銀錯イオンを取り除くことが可能である。好ましくは、図６に示されるように、銀イオン捕捉体４は、作用極１の全面を被覆するように設けられている。これにより、作用極１に到達する、ほぼ全ての塩化銀錯イオンを取り除くことができる。
【０１２９】
なお、ここでいう「作用極１の全面を被覆する」とは、銀イオン捕捉体４により作用極１の全面を完全に密封するという意味ではなく、サンプル液中の電気化学活性物質が作用曲１に到達できるように被覆するという意味である。すなわち、銀イオン捕捉体４が作用極１の全面を被覆する構成においては、電気化学活性物質が通り抜けるように、銀イオン捕捉体４に穴が形成されている。例えば、銀イオン捕捉体４が高分子で構成されている場合、この高分子における網目構造が電気化学活性物質が通り抜ける穴になる。そして、これにより、電気化学活性物質が作用極１へ到達するようになる。
【０１３０】
また、実施の形態１−５の電気化学測定用電極において、銀イオン捕捉体４の材料を、実施の形態１−１−１〜１−１−２記載の材料とすることができる。すなわち、銀イオン捕捉体４は、陽イオン交換剤（実施の形態１−１−１）、または陽イオン吸着剤（実施の形態１−１−２）から構成されていてもよい。これらの構成とすることにより、実施の形態１−１−１〜１−１−２と同様の効果を得ることができる。また、銀イオン捕捉体４の材料が銀イオン還元剤（実施の形態１−１−３）である場合、銀イオン還元剤がアルデヒド基を有する化合物であれば、銀イオン捕捉体４の材料として用いることができる。その一方で、銀イオン還元剤が銀よりもイオン化傾向の高い金属である場合、作用極１の表面に、該作用極１と異なる材料の金属が被覆することなり、作用極１自体の性質が変化して、正確な検出ができなくなるので、銀イオン捕捉体４の材料として用いることができない。
【０１３１】
〔実施の形態１−６〕
実施の形態１の電気化学測定用電極の構成において、実施の形態１−１の構成のさらに他の変形例について、説明する。図７は、この実施の形態１−６の電気化学測定用電極の概略構成を示す斜視図である。
【０１３２】
図７に示されるように、実施の形態１−６の電気化学測定用電極では、銀イオン捕捉体４は、作用極１及び参照極３の両方を被覆するように設けられている。参照極３を被覆する銀イオン捕捉体の構成、及び作用極１を被覆する銀イオン捕捉体４の構成はそれぞれ、実施の形態１−４及び１−５と同様であるので、説明を省略する。また、参照極３を被覆する銀イオン捕捉体の材料、及び作用極１を被覆する銀イオン捕捉体４の材料についても、実施の形態１−４及び１−５と同様であるので、説明を省略する。
【０１３３】
実施の形態１−６の電気化学測定用電極によれば、銀イオン捕捉体４によって、塩化銀錯イオンは、参照極３にて生成された直後、及びサンプル液（測定系）に放出され作用極１に到達する前に取り除かれることになる。それゆえ、塩化銀錯イオンをより一層効果的に取り除くことができる。
【０１３４】
以下、実施の形態１の電気化学測定用電極を用いた電気化学測定方法について、説明する。この電気化学測定法は、電気化学活性物質を含むサンプル液に、作用極１、対極２、参照極３、及び銀イオン捕捉体４が触れるように電気化学測定用電極を浸漬する浸漬工程と、電気化学活性物質を測定する測定工程とを有している。
【０１３５】
より具体的には、まず、電気化学測定用電極の接続パッドＡ１〜Ａ３を、電気化学測定装置（例えばポテンショスタット）に接続する。接続パッドＡ１〜Ａ３の接続方法としては、例えば両端にワニ口クリップが設けられたコードを用意し、一方のクリップで接続パッドＡ１〜Ａ３を挟み、他方のクリップでポテンショスタットの端子を挟む方法が挙げられる。
【０１３６】
次いで、作用極１、対極２、参照極３、及び銀イオン捕捉体４が浸漬するように、電気化学測定用電極を、電気化学測定対象としてのサンプル液に配置し、測定を行う。
【０１３７】
実施の形態１の電気化学測定用電極を用いた電気化学測定方法の一例として、ｐ−アミノフェノールを測定する方法について説明する。
【０１３８】
以下の式のように、ｐ−アミノフェノールは、作用極１上で酸化されるとｐ−キノンイミンが生じる。
ｐ−アミノフェノール  ⇔  ２Ｈ＋  ＋  ２ｅ−  ＋  ｐ−キノンイミン
このときに生じる酸化電流は、ｐ−アミノフェノールの濃度に比例する。それゆえ、ポテンショスタット等の電気化学測定装置を用いて、上記酸化電流を読み取ることにより、サンプル液中のｐ−アミノフェノール濃度を測定することができる。
【０１３９】
具体的には、まず、ｐ−アミノフェノール（ｐＡＰ）濃度と酸化電流との関係を示す検量線を作成する。そして、作用極１、対極２、参照極３、及び銀イオン捕捉体４が浸漬するように、電気化学測定用電極を、ｐ−アミノフェノールを含むサンプル液に浸漬し、測定を行う。そして、測定の結果得られた酸化電流を、予め作成していた上記検量線と比較することで、サンプル液中のｐ−アミノフェノール濃度を求めることができる。
【０１４０】
なお、ｐ−アミノフェノールは、１Ｖ以下の電位で酸化されるため、水溶液系での測定が可能な物質である。すなわち、水の電気分解が生じない範囲で測定可能な電位で酸化される物質である。
【０１４１】
なお、上記の例では、電気化学活性物質としてｐ−アミノフェノールを含むサンプル液を電気化学測定を行う例であった。しかし、本実施形態の電気化学測定法に適用可能な電気化学活性物質は、ｐ−アミノフェノールに限定されない。ｐ−アミノフェノール以外にも、フェロシアン化カリウム、フェロセン、フェロセン誘導体などについても、上記と同様の測定を行うことができる。
【０１４２】
フェロセンは、Ｆｅ（Ｃ５Ｈ５）２で示される化合物であり、以下の化学式（１）で示される。化学式（１）中、フェロセンの鉄原子は、２価のイオンである。したがって、作用極１上で、フェロセンの鉄原子は、３価の鉄イオンへと酸化される。
Ｆｅ２＋⇔Ｆｅ３＋＋ｅ−    ０．７７１Ｖ  ｖｓ  ＳＨＥ（標準水素電極）
フェロセンの骨格を持つ分子は、基本的に酸化還元反応が生じる。それゆえ、フェロセン誘導体は、シクロペンタジエニル環のＨ原子が1つ以上、他の官能基に置換された化合物を包含する。
【０１４３】
また、フェロセン自体は水に溶けないため、後述のバイオセンサなどで用いる場合、フェロセンに水溶性官能基を導入した誘導体を使用することが好ましい。このようなフェロセン誘導体としては、たとえば、ヒドロキシメチルフェロセン（化学式（２））や、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアミノメチルフェロセン（化学式（３））などが挙げられる。また、フェロセン誘導体は、同じ官能基を２つ以上置換した化合物（例えば化学式（４）に示される化合物）であってもよい。また、フェロセンに導入される官能基は、化学式（２）〜（４）に示される官能基に限定されず、フェロセンに水溶性を付与する官能基であれば、別の官能基であってもよい。
【０１４４】
【化１】
2011149779.tif 000003
【０１４５】
また、実施の形態１の電気化学測定用電極は、バイオセンサとしても使用することができる。バイオセンサとは、測定対象の検出物質を、生体関連物質（例えば、抗体、酵素、ＤＮＡ、微生物等）との反応を用いて計測するセンサを意味する。一般的には、免疫センサ、酵素センサ、微生物センサ等が挙げられる。
【０１４６】
以下では、実施の形態１の電気化学測定用電極を用いた分析方法の一例として、バイオセンサとして免疫センサを用いた免疫分析方法について、説明する。なお、実施の形態１の電気化学測定用電極は、免疫センサを用いた分析方法に限らず、上記で例示した他のバイオセンサを用いた分析方法にも適用することができる。免疫センサは、抗原抗体反応を用いた免疫分析法で使用されるセンサであり、医療や生化学の分野、アレルゲン等の測定分野における分析・計測方法として有用である。
【０１４７】
まず、電気化学測定用電極の作用極１に、検出物質と特異的に結合する反応物質を固定化しておく。前記反応物質としては、例えば、抗体等のタンパク質、ＤＮＡ、ペプチド等の公知の物質を用いることができる。なお、ここでは、反応物質として、検出物質と特異的に結合する抗体を用いている。また、前記反応物質を作用極１に固定化する方法としては、例えば、物理吸着、作用極１の表面に形成した官能基と反応物質との共有結合、３次元網目構造を有する高分子材料によるタンパク質の取り込み（包括）等を利用した、公知の方法を採用することができる。また、作用極１における反応物質の固定化箇所は、少なくとも作用極１の一部であればよく、作用極１の全面であってもよい。また、好ましくは、作用極１の表面への検出物質の非特異的な吸着を防ぐために、サンプル液を滴下する前に、作用極１の表面をアルブミン水溶液で処理し、非特異吸着防止膜を形成しておく。
【０１４８】
次いで、電気化学測定用電極をバッファー液で洗浄した後、検出物質と酵素標識抗体とを含むサンプル液を滴下する。ここで、作用極１の表面には、抗体−検出物質−酵素標識抗体の複合体が形成される。
【０１４９】
サンプル液を滴下後、電気化学測定用電極をバッファー液で洗浄し、電気化学測定用電極を、標識酵素の基質を含む溶液に浸漬し、電気化学測定を行う。ここで、基質は、標識酵素の活性により、電気化学活性を有し、作用極１で電気化学反応を起こす。この電気化学反応を検出することで、基質濃度を検出することができる。そして、検出された基質濃度は、検出物質の濃度と同義であるので、目的の検出物質を検出することができる。
【０１５０】
〔実施の形態２〕
〔実施の形態２−１〕
図８は、実施の形態２−１の電気化学測定用電極の構造を概略的に示し、図８（ａ）は正面から見た図であり、図８（ｂ）は背面から見た図であり、図８（ｃ）は底面から見た図である。ここでは説明の便宜上、正面、背面の区別をしているが、実際の電気化学測定用電極においては、正面、背面の区別はない。
【０１５１】
図８（ａ）〜（ｃ）に示されるように、実施の形態２−１の電気化学測定用電極では、電極保持体５は、底部が凸型（椀型）になった円柱形状になっている。そして、電極保持体５における凸型底部の表面に、作用極１、対極２、及び参照極３が並べて形成されている。銀イオン捕捉体４は、電極保持体５における凸型底部の表面に形成されており、作用極１及び対極２よりも参照極３の近傍に配置されている。
【０１５２】
また、電極保持体５の側面には、リード電極部Ｂ１〜Ｂ３が形成されている。リード電極部Ｂ１〜Ｂ３はそれぞれ、作用極１、対極２、及び参照極３から電極保持体５の上方に向かって垂直に形成されている。そして、リード電極部Ｂ１〜Ｂ３における垂直方向上方の先端（底部と反対側の先端）にはそれぞれ、接続パッドＡ１〜Ａ３が形成されている。
【０１５３】
電極保持体５は、作用極１、対極２、参照極３、及び銀イオン捕捉体４を形成するための土台である。図８（ａ）〜（ｃ）に示された電気化学測定用電極において、電極保持体５は、底部が凸型（椀型）になった円柱形状になっているが、必ずしもこの形状である必要はなく、特に限定されない。電極保持体５の形状は、円柱、四角柱、三角柱等の棒状の形状であることが好ましい。また、電気化学測定装置と電気化学測定用電極とを接続するため、電極保持体５の上部には、ワニ口クリップを挟むための窪み部が形成されている。この窪み部を形成する側壁の形状は、電極保持体５の円柱形状と同心円になっている。
【０１５４】
図８（ａ）〜（ｃ）に示される電気化学測定用電極では、作用極１の形状は、矩形になっている。しかしながら、作用極１の形状は、必ずしも図８（ａ）〜（ｃ）に示された形状である必要がなく、特に限定されない。作用極１の形状として、例えば、円形、楕円形、半円形、その他の任意の形状を選択することができる。また、作用極１の材料としては、例えば、金属、カーボン、グラファイトなどの導電性材料が挙げられる。また、電極保持体５の表面に作用極１を形成する方法としては、例えば、スパッタ法、蒸着法、印刷法等を用いることができる。
【０１５５】
図８（ａ）〜（ｃ）に示される電気化学測定用電極では、対極２の形状は、作用極１と同様に、矩形になっている。しかしながら、対極２の形状は、必ずしも図８（ａ）〜（ｃ）に示された形状である必要がなく、特に限定されない。対極２の形状として、矩形以外に、例えば、円形、楕円形、半円形、その他の任意の形状を選択することができる。また、対極２は、作用極１の周囲を取り囲むように形成されていてもよい。また、対極２の大きさ（寸法）は、特に限定されないが、作用極１と同程度の寸法である、あるいは、作用極１よりも大きい寸法であることが望ましい。対極２は作用極１で生じた電流を流すための電極であるので、対極２が作用極１に対して余りにも小さい場合、電流が流れにくくなり、正確な電気化学測定を行うことができなくなるためである。また、対極２の材料として、作用極１と同様の材料を用いることができる。また、電極保持体５の表面に対極２を形成する方法についても、上記で例示した作用極１と同様の方法を用いることができる。
【０１５６】
図８（ａ）〜（ｃ）に示される電気化学測定用電極では、接続パッドＡ１〜Ａ３は、電極保持体５の上部に設けられている。接続パッドＡ１〜Ａ３それぞれの位置は、電気化学測定装置との接続位置に応じて適宜設定可能であり、接続可能な位置であれば特に限定されない。図８（ａ）〜（ｃ）に示される電気化学測定用電極では、接続パッドＡ１〜Ａ３の形状は、矩形になっている。しかしながら、接続パッドＡ１〜Ａ３の形状は、必ずしも図８（ａ）〜（ｃ）に示された形状である必要がなく、特に限定されない。対極２の形状として、例えば、円形、楕円形、半円形、その他の任意の形状を選択することができる。また、接続パッドＡ１〜Ａ３の大きさ（寸法）は、電気化学測定装置側の接続パッドと充分に接触する大きさであればよい。また、接続パッドＡ１〜Ａ３の材料としては、作用極１及び対極２と同様の材料を用いることができる。また、電極保持体５の表面に接続パッドＡ１〜Ａ３を形成する方法についても、上記で例示した作用極１及び対極２と同様の方法を用いることができる。
【０１５７】
リード電極部Ｂ１〜Ｂ３は、作用極１、対極２、及び参照極３と、接続パッドＡ１〜Ａ３とをそれぞれつなぐために形成されている。図８（ａ）〜（ｃ）に示される電気化学測定用電極では、リード電極部Ｂ１〜Ｂ３の形状は、細長い矩形になっている。しかしながら、リード電極部Ｂ１〜Ｂ３の形状は、必ずしも図８（ａ）〜（ｃ）に示された形状である必要がなく、任意の形状を採用することができる。また、リード電極部Ｂ１〜Ｂ３の大きさ（寸法）についても、任意の大きさを設定することができる。また、リード電極部Ｂ１〜Ｂ３の材料としては、作用極１及び対極２と同様の材料を用いることができる。また、電極保持体５の表面にリード電極部Ｂ１〜Ｂ３を形成する方法についても、上記で例示した作用極１及び対極２と同様の方法を用いることができる。
【０１５８】
なお、実施の形態２−１の電気化学測定用電極において、上述した事項以外のその他の事項については、実施の形態１−１−１と同様であるので、説明を省略する。
【０１５９】
また、実施の形態２−１の電気化学測定用電極において、銀イオン捕捉体４の材料を、実施の形態１−１−１〜１−１−３記載の材料とすることができる。すなわち、銀イオン捕捉体４は、陽イオン交換剤（実施の形態１−１−１）、陽イオン吸着剤（実施の形態１−１−２）、または銀イオン還元剤（実施の形態１−１−３）から構成されていてもよい。これらの構成とすることにより、実施の形態１−１−１〜１−１−３と同様の効果を得ることができる。
【０１６０】
〔実施の形態２−２〕
実施の形態２の電気化学測定用電極の構成において、実施の形態２−１の構成の変形例について、説明する。図９は、この実施の形態２−２の電気化学測定用電極の構造を概略的に示し、図９（ａ）は正面から見た図であり、図９（ｂ）は背面から見た図であり、図９（ｃ）は底面から見た図である。ここでは説明の便宜上、正面、背面の区別をしているが、実際の電気化学測定用電極においては、正面、背面の区別はない。なお、実施の形態２−２の電気化学測定用電極において、実施の形態２−１と同様である構成については、説明を省略する。
【０１６１】
図９（ａ）〜（ｃ）に示されるように、実施の形態２−２の電気化学測定用電極では、銀イオン捕捉体４は、作用極１の近傍に配置されている。換言すれば、銀イオン捕捉体４は、対極２及び参照極３よりも作用極１に近い位置に配置されている。
【０１６２】
実施の形態２−２の電気化学測定用電極によれば、サンプル液中で生成した、参照極３由来の塩化銀錯イオンは、作用極１に到達し電気化学反応を起こす前に、銀イオン捕捉体４により取り除かれることになる。
【０１６３】
また、実施の形態２−２の電気化学測定用電極において、銀イオン捕捉体４の材料を、実施の形態１−１−１〜１−１−３記載の材料とすることができる。すなわち、銀イオン捕捉体４は、陽イオン交換剤（実施の形態１−１−１）、陽イオン吸着剤（実施の形態１−１−２）、または銀イオン還元剤（実施の形態１−１−３）から構成されていてもよい。これらの構成とすることにより、実施の形態１−１−１〜１−１−３と同様の効果を得ることができる。
【０１６４】
〔実施の形態２−３〕
実施の形態２の電気化学測定用電極の構成において、実施の形態２−１の構成のさらに他の変形例について、説明する。図１０は、この実施の形態２−３の電気化学測定用電極の構造を概略的に示し、図１０（ａ）は正面から見た図であり、図１０（ｂ）は背面から見た図であり、図１０（ｃ）は底面から見た図である。ここでは説明の便宜上、正面、背面の区別をしているが、実際の電気化学測定用電極においては、正面、背面の区別はない。なお、実施の形態２−３の電気化学測定用電極において、実施の形態２−１と同様である構成については、説明を省略する。
【０１６５】
図１０（ａ）〜（ｃ）に示されるように、実施の形態２−３の電気化学測定用電極では、銀イオン捕捉体４は、作用極１と参照極３との間に配置されている。
【０１６６】
実施の形態２−３の電気化学測定用電極によれば、銀イオン捕捉体４は、作用極１と参照極３との間に配置された銀イオン捕捉体４が塩化銀錯イオンを除去するので、参照極３にて生成した塩化銀錯イオンが、サンプル液中に放出され拡散によって作用極１に到達することを防止することができる。
【０１６７】
また、実施の形態２−３の電気化学測定用電極において、銀イオン捕捉体４の材料を、実施の形態１−１−１〜１−１−３記載の材料とすることができる。すなわち、銀イオン捕捉体４は、陽イオン交換剤（実施の形態１−１−１）、陽イオン吸着剤（実施の形態１−１−２）、または銀イオン還元剤（実施の形態１−１−３）から構成されていてもよい。これらの構成とすることにより、実施の形態１−１−１〜１−１−３と同様の効果を得ることができる。
【０１６８】
〔実施の形態２−４〕
実施の形態２の電気化学測定用電極の構成において、実施の形態２−１の構成のさらに他の変形例について、説明する。図１１は、この実施の形態２−４の電気化学測定用電極の構造を概略的に示し、図１１（ａ）は正面から見た図であり、図１１（ｂ）は背面から見た図であり、図１１（ｃ）は底面から見た図である。ここでは説明の便宜上、正面、背面の区別をしているが、実際の電気化学測定用電極においては、正面、背面の区別はない。なお、実施の形態２−４の電気化学測定用電極において、実施の形態２−１と同様である構成については、説明を省略する。
【０１６９】
図１１（ａ）〜（ｃ）に示されるように、実施の形態２−４の電気化学測定用電極では、銀イオン捕捉体４は、参照極３を被覆するように設けられている。実施の形態１−４の電気化学測定用電極によれば、参照極３を被覆する銀イオン捕捉体４によって、塩化銀錯イオンは、参照極３にて生成された直後に除去されることになる。それゆえ、塩化銀錯イオンがサンプル液中（測定系）に放出されることなく、より効果的に塩化銀錯イオンを取り除くことができる。
【０１７０】
銀イオン捕捉体４は、参照極３の少なくとも一部の表面を被覆するように設けられていれば、塩化銀錯イオンを取り除くことが可能である。好ましくは、図１１（ｃ）に示されるように、銀イオン捕捉体４は、参照極３の全面を被覆するように設けられている。これにより、参照極３にて生成された、ほぼ全ての塩化銀錯イオンを取り除くことができる。
【０１７１】
また、実施の形態２−４の電気化学測定用電極において、銀イオン捕捉体４の材料を、実施の形態１−１−１〜１−１−２記載の材料とすることができる。すなわち、銀イオン捕捉体４は、陽イオン交換剤（実施の形態１−１−１）、または陽イオン吸着剤（実施の形態１−１−２）から構成されていてもよい。これらの構成とすることにより、実施の形態１−１−１〜１−１−２と同様の効果を得ることができる。また、銀イオン捕捉体４の材料が銀イオン還元剤（実施の形態１−１−３）である場合、銀イオン還元剤がアルデヒド基を有する化合物であれば、銀イオン捕捉体４の材料として用いることができる。その一方で、銀イオン還元剤が銀よりもイオン化傾向の高い金属である場合、参照極３の表面に、該参照極３と異なる材料の金属が被覆することなり、参照極３が電位を正確に制御することができないので、銀イオン捕捉体４の材料として用いることができない。
【０１７２】
〔実施の形態２−５〕
実施の形態２の電気化学測定用電極の構成において、実施の形態２−１の構成のさらに他の変形例について、説明する。図１２は、この実施の形態２−５の電気化学測定用電極の構造を概略的に示し、図１２（ａ）は正面から見た図であり、図１２（ｂ）は背面から見た図であり、図１２（ｃ）は底面から見た図である。ここでは説明の便宜上、正面、背面の区別をしているが、実際の電気化学測定用電極においては、正面、背面の区別はない。なお、実施の形態２−５の電気化学測定用電極において、実施の形態２−１と同様である構成については、説明を省略する。
【０１７３】
図１２（ａ）〜（ｃ）に示されるように、実施の形態２−５の電気化学測定用電極では、銀イオン捕捉体４は、作用極１を被覆するように設けられている。実施の形態２−５の電気化学測定用電極によれば、作用極１を被覆する銀イオン捕捉体４によって、塩化銀錯イオンは、参照極３にて生成され、サンプル液（測定系）に放出され作用極１に到達する前に取り除かれることになる。それゆえ、塩化銀錯イオンが作用極１で反応する前に、塩化銀錯イオンを効果的に取り除くことができる。
【０１７４】
銀イオン捕捉体４は、作用極１の少なくとも一部の表面を被覆するように設けられていれば、塩化銀錯イオンを取り除くことが可能である。好ましくは、図１２（ｃ）に示されるように、銀イオン捕捉体４は、作用極１の全面を被覆するように設けられている。これにより、作用極１に到達する、ほぼ全ての塩化銀錯イオンを取り除くことができる。
【０１７５】
また、実施の形態２−５の電気化学測定用電極において、銀イオン捕捉体４の材料を、実施の形態１−１−１〜１−１−２記載の材料とすることができる。すなわち、銀イオン捕捉体４は、陽イオン交換剤（実施の形態１−１−１）、または陽イオン吸着剤（実施の形態１−１−２）から構成されていてもよい。これらの構成とすることにより、実施の形態１−１−１〜１−１−２と同様の効果を得ることができる。また、銀イオン捕捉体４の材料が銀イオン還元剤（実施の形態１−１−３）である場合、銀イオン還元剤がアルデヒド基を有する化合物であれば、銀イオン捕捉体４の材料として用いることができる。その一方で、銀イオン還元剤が銀よりもイオン化傾向の高い金属である場合、作用極１の表面に、該作用極１と異なる材料の金属が被覆することなり、作用極１自体の性質が変化して、正確な検出ができなくなるので、銀イオン捕捉体４の材料として用いることができない。
【０１７６】
〔実施の形態２−６〕
実施の形態２の電気化学測定用電極の構成において、実施の形態２−１の構成のさらに他の変形例について、説明する。図１３は、この実施の形態２−６の電気化学測定用電極の構造を概略的に示し、図１３（ａ）は正面から見た図であり、図１３（ｂ）は背面から見た図であり、図１３（ｃ）は底面から見た図である。ここでは説明の便宜上、正面、背面の区別をしているが、実際の電気化学測定用電極においては、正面、背面の区別はない。実施の形態２−６の電気化学測定用電極において、実施の形態２−１と同様である構成については、説明を省略する。
【０１７７】
図１３（ａ）〜（ｃ）に示されるように、実施の形態２−６の電気化学測定用電極では、銀イオン捕捉体４は、作用極１及び参照極３の両方を被覆するように設けられている。参照極３を被覆する銀イオン捕捉体の構成、及び作用極１を被覆する銀イオン捕捉体４の構成はそれぞれ、実施の形態２−４及び２−５と同様であるので、説明を省略する。また、参照極３を被覆する銀イオン捕捉体の材料、及び作用極１を被覆する銀イオン捕捉体４の材料についても、実施の形態２−４及び２−５と同様であるので、説明を省略する。
【０１７８】
実施の形態２−６の電気化学測定用電極によれば、銀イオン捕捉体４によって、塩化銀錯イオンは、参照極３にて生成された直後、及びサンプル液（測定系）に放出され作用極１に到達する前に取り除かれることになる。それゆえ、塩化銀錯イオンをより一層効果的に取り除くことができる。
【０１７９】
実施の形態２−１〜２−６の電気化学測定用電極を用いた電気化学測定法は、上記実施の形態１にて述べた電気化学測定方法と同様の方法を採用することができるので、説明を省略する。
【０１８０】
また、実施の形態２−１〜２−６の電気化学測定用電極は、実施の形態１と同様にバイオセンサとして使用することができる。実施の形態２−１〜２−６の電気化学測定用電極を用いた分析方法は、上記実施の形態１にて述べた分析方法と同様の方法を採用することがきるので、説明を省略する。
【０１８１】
〔実施の形態３〕
〔実施の形態３−１〕
図１４は、実施の形態３−１の電気化学測定用電極の構造を概略的に示し、図１４（ａ）は電気化学測定用電極の外観を示す斜視図であり、図１４（ｂ）は、電気化学測定用電極の内部構造を示す斜視図である。
【０１８２】
図１４（ａ）及び（ｂ）に示されるように、実施の形態３−１の電気化学測定用電極では、電極保持体５は、円柱形状になっている。そして、作用極１、対極２、及び参照極３は、電極保持体５の内部に埋め込まれて形成されている。また、作用極１、対極２、及び参照極３は、円柱形状の電極保持体５の軸方向に平行になるように形成されている。そして、電極保持体５における軸方向の一方の端面でのみ露出している。なお、以下の説明では、作用極１、対極２、及び参照極３が露出している面を上面とし、この上面と反対側の面を下面とする。
【０１８３】
リード電極部Ｂ１〜Ｂ３はそれぞれ、電極保持体５の内部に形成されており、作用極１、対極２、及び参照極３から下面側へ軸方向に延びて形成されている。そして、リード電極部Ｂ１〜Ｂ３における下面側の端部には、電極パッドＡ１〜Ａ３が、電極保持体５の下面から軸方向に突出して形成されている。実施の形態３−１の電気化学測定用電極では、この電極パッドＡ１〜Ａ３をワニ口クリップ等で挟み、電気化学測定装置との接続を行っている。
【０１８４】
また、銀イオン捕捉体４は、電極保持体５における上面に形成されており、作用極１及び対極２よりも参照極３近傍に配置されている。
【０１８５】
実施の形態３−１の電気化学測定用電極によれば、リード電極部Ｂ１〜Ｂ３は、電極保持体５内部に形成されており、サンプル液に接触することがない。作用極１、対極２、及び参照極３は、電極保持体５上面での露出部分でのみサンプル液に接触することになる。それゆえ、作用極１、対極２、及び参照極３それぞれの有効電極面積が常に一定な状態で電気化学測定を行うことができ、測定精度が向上する。
【０１８６】
なお、実施の形態３−１の電気化学測定用電極において、上述した事項以外のその他の事項については、実施の形態１−１−１や実施の形態２−１と同様であるので、説明を省略する。
【０１８７】
また、実施の形態３−１の電気化学測定用電極において、銀イオン捕捉体４の材料を、実施の形態１−１−１〜１−１−３記載の材料とすることができる。すなわち、銀イオン捕捉体４は、陽イオン交換剤（実施の形態１−１−１）、陽イオン吸着剤（実施の形態１−１−２）、または銀イオン還元剤（実施の形態１−１−３）から構成されていてもよい。これらの構成とすることにより、実施の形態１−１−１〜１−１−３と同様の効果を得ることができる。
【０１８８】
〔実施の形態３−２〕
実施の形態３の電気化学測定用電極の構成において、実施の形態３−１の構成の変形例について、説明する。図１５は、この実施の形態３−２の電気化学測定用電極の外観を示す斜視図である。なお、実施の形態３−２の電気化学測定用電極の内部構造については、実施の形態３−１と同様であるので、説明を省略する。
【０１８９】
図１５に示されるように、実施の形態３−２の電気化学測定用電極では、実施の形態１−２や実施の形態２−２と同様に、銀イオン捕捉体４は、作用極１の近傍に配置されている。換言すれば、銀イオン捕捉体４は、対極２及び参照極３よりも作用極１に近い位置に配置されている。それゆえ、実施の形態３−２の電気化学測定用電極によれば、上記実施の形態１−２や実施の形態２−２と同様の効果を得ることができる。
【０１９０】
〔実施の形態３−３〕
実施の形態３の電気化学測定用電極の構成において、実施の形態３−１の構成のさらに他の変形例について、説明する。図１６は、この実施の形態３−３の電気化学測定用電極の外観を示す斜視図である。なお、実施の形態３−３の電気化学測定用電極の内部構造については、実施の形態３−１と同様であるので、説明を省略する。
【０１９１】
図１６に示されるように、実施の形態３−３の電気化学測定用電極では、上記実施の形態１−３や実施の形態２−３と同様に、銀イオン捕捉体４は、作用極１と参照極３との間に配置されている。それゆえ、実施の形態３−３の電気化学測定用電極によれば、上記実施の形態１−３や実施の形態２−３と同様の効果を得ることができる。
【０１９２】
〔実施の形態３−４〕
実施の形態３の電気化学測定用電極の構成において、実施の形態３−１の構成のさらに他の変形例について、説明する。図１７は、この実施の形態３−４の電気化学測定用電極の外観を示す斜視図である。なお、実施の形態３−４の電気化学測定用電極の内部構造については、実施の形態３−１と同様であるので、説明を省略する。
【０１９３】
図１７に示されるように、実施の形態３−４の電気化学測定用電極では、上記実施の形態１−４や実施の形態２−４と同様に、銀イオン捕捉体４は、参照極３を被覆するように設けられている。それゆえ、実施の形態３−４の電気化学測定用電極によれば、上記実施の形態１−４や実施の形態２−４と同様の効果を得ることができる。
【０１９４】
〔実施の形態３−５〕
実施の形態３の電気化学測定用電極の構成において、実施の形態３−１の構成のさらに他の変形例について、説明する。図１８は、この実施の形態３−５の電気化学測定用電極の外観を示す斜視図である。なお、実施の形態３−５の電気化学測定用電極の内部構造については、実施の形態３−１と同様であるので、説明を省略する。
【０１９５】
図１８に示されるように、実施の形態３−５の電気化学測定用電極では、上記実施の形態１−５や実施の形態２−５と同様に、銀イオン捕捉体４は、作用極１を被覆するように設けられている。それゆえ、実施の形態３−５の電気化学測定用電極によれば、上記実施の形態１−５や実施の形態２−５と同様の効果を得ることができる。
【０１９６】
〔実施の形態３−６〕
実施の形態３の電気化学測定用電極の構成において、実施の形態３−１の構成のさらに他の変形例について、説明する。図１９は、この実施の形態３−６の電気化学測定用電極の外観を示す斜視図である。なお、実施の形態３−６の電気化学測定用電極の内部構造については、実施の形態３−１と同様であるので、説明を省略する。
【０１９７】
図１９に示されるように、実施の形態３−６の電気化学測定用電極では、上記実施の形態１−６や実施の形態２−６と同様に、銀イオン捕捉体４は、作用極１及び参照極３の両方を被覆するように設けられている。それゆえ、実施の形態３−６の電気化学測定用電極によれば、上記実施の形態１−６や実施の形態２−６と同様の効果を得ることができる。
【０１９８】
実施の形態３−１〜３−６の電気化学測定用電極を用いた電気化学測定法は、上記実施の形態１にて述べた電気化学測定方法と同様の方法を採用する。さらに、実施の形態３−１〜３−６の電気測定用電極は、電極支持体５の上面に銀イオン捕捉体４が形成され、作用極１、対極２、及び参照極３が電極支持体５の上面でのみ露出した構成である。このため、電極支持体５の上面にサンプル液を滴下することで、作用極１、対極２、参照極３、及び銀イオン捕捉体４が浸漬するようにサンプル液を滴下することも可能である。
【０１９９】
また、実施の形態３−１〜３−６の電気化学測定用電極は、実施の形態１と同様にバイオセンサとして使用することができる。実施の形態３−１〜３−６の電気化学測定用電極を用いた分析方法は、上記実施の形態１にて述べた分析方法と同様の方法を採用することがきる。なお、実施の形態３−１〜３−６の電気化学測定用電極を用いた分析方法においては、標識酵素の基質溶液に電気化学測定用電極を浸漬させて検出物質を測定するだけでなく、基質溶液を電気化学測定用電極の表面に滴下して検出物質を測定することもできる。
【０２００】
〔実施の形態４〕
〔実施の形態４−１〕
図２０は、実施の形態４−１の電気化学測定用電極の構造を概略的に示す上面図である。図２０に示されるように、実施の形態４−１の電気化学測定用電極は、作用極１、対極２、参照極３、及び銀イオン捕捉体４が絶縁性基板６上に形成された構成になっている。この絶縁性基板６の形状は、平面視において、矩形になっている。作用極１、対極２、及び参照極３は、絶縁性基板６の一方の端部に並べて形成されている。そして、絶縁性基板６における作用極１、対極２、及び参照極３側と反対側の他方の端部にはそれぞれ、接続パッドＡ１〜Ａ３が形成されている。リード電極部Ｂ１〜Ｂ３はそれぞれ、接続パッドＡ１〜Ａ３と、作用極１、対極２、及び参照極３とを接続している。
【０２０１】
また、銀イオン捕捉体４は、絶縁性基板６における参照極３近傍に設けられている。すなわち、銀イオン捕捉体４は、作用極１及び対極２よりも、参照極３近傍に設けられている。
【０２０２】
実施の形態４−１の電気化学測定用電極によれば、絶縁性基板６上に、作用極１、対極２、及び参照極３が集約して形成されているので、電気化学測定に必要なサンプル液の量を少なくすることができるという利点がある。また、絶縁性基板６上にパターニングすることによって、作用極１、対極２、及び参照極３、並びに接続パッドＡ１〜Ａ３及びリード電極部Ｂ１〜Ｂ３を形成し、パターニングした絶縁性基板６を１つ１つ分割することで、電気化学測定用電極を製造することできる。それゆえ、電気化学測定用電極の大量生産が可能になる。
【０２０３】
図２０に示される電気化学測定用電極では、絶縁性基板６の平面形状は、矩形となっている。しかしながら、絶縁性基板６の平面形状は、必ずしも図２０に示された形状である必要がなく、特に限定されない。また、絶縁性基板６の材料としては、例えば、ガラス、石英、セラミックス、プラスチックなどの絶縁性材料が挙げられる。
【０２０４】
なお、実施の形態４−１の電気化学測定用電極において、上述した事項以外のその他の事項については、実施の形態１−１−１や実施の形態２−１と同様であるので、説明を省略する。
【０２０５】
また、実施の形態４−１の電気化学測定用電極において、銀イオン捕捉体４の材料を、実施の形態１−１−１〜１−１−３記載の材料とすることができる。すなわち、銀イオン捕捉体４は、陽イオン交換剤（実施の形態１−１−１）、陽イオン吸着剤（実施の形態１−１−２）、または銀イオン還元剤（実施の形態１−１−３）から構成されていてもよい。これらの構成とすることにより、実施の形態１−１−１〜１−１−３と同様の効果を得ることができる。
【０２０６】
〔実施の形態４−２〕
実施の形態４の電気化学測定用電極の構成において、実施の形態４−１の構成の他の変形例について、説明する。図２１は、この実施の形態４−２の電気化学測定用電極の構造を概略的に示す上面図である。なお、実施の形態４−２の電気化学測定用電極において、実施の形態４−１と同様である構成については、説明を省略する。
【０２０７】
図２１に示されるように、実施の形態４−２の電気化学測定用電極では、上記実施の形態１−２、実施の形態２−２、実施の形態３−２と同様に、銀イオン捕捉体４は、作用極１の近傍に配置されている。換言すれば、銀イオン捕捉体４は、対極２及び参照極３よりも作用極１に近い位置に配置されている。それゆえ、実施の形態４−２の電気化学測定用電極によれば、上記実施の形態１−２、実施の形態２−２、実施の形態３−２と同様の効果を得ることができる。
【０２０８】
〔実施の形態４−３〕
実施の形態４の電気化学測定用電極の構成において、実施の形態４−１の構成のさらに他の変形例について、説明する。図２２は、この実施の形態４−３の電気化学測定用電極の構造を概略的に示す上面図である。なお、実施の形態４−３の電気化学測定用電極において、実施の形態４−１と同様である構成については、説明を省略する。
【０２０９】
図２２に示されるように、実施の形態４−３の電気化学測定用電極では、上記実施の形態１−３、実施の形態２−３、実施の形態３−３と同様に、銀イオン捕捉体４は、作用極１と参照極３との間に配置されている。それゆえ、実施の形態４−３の電気化学測定用電極によれば、上記実施の形態１−３、実施の形態２−３、実施の形態３−３と同様の効果を得ることができる。
【０２１０】
〔実施の形態４−４〕
実施の形態４の電気化学測定用電極の構成において、実施の形態４−１の構成のさらに他の変形例について、説明する。図２３は、この実施の形態４−４の電気化学測定用電極の構造を概略的に示す上面図である。なお、実施の形態４−４の電気化学測定用電極において、実施の形態４−１と同様である構成については、説明を省略する。
【０２１１】
図２３に示されるように、実施の形態４−４の電気化学測定用電極では、上記実施の形態１−４、実施の形態２−４、実施の形態３−４と同様に、銀イオン捕捉体４は、参照極３を被覆するように設けられている。それゆえ、実施の形態４−３の電気化学測定用電極によれば、上記実施の形態１−４、実施の形態２−４、実施の形態３−４と同様の効果を得ることができる。
【０２１２】
〔実施の形態４−５〕
実施の形態４の電気化学測定用電極の構成において、実施の形態４−１の構成のさらに他の変形例について、説明する。図２４は、この実施の形態４−５の電気化学測定用電極の構造を概略的に示す上面図である。なお、実施の形態４−５の電気化学測定用電極において、実施の形態４−１と同様である構成については、説明を省略する。
【０２１３】
図２４に示されるように、実施の形態４−５の電気化学測定用電極では、上記実施の形態１−５、実施の形態２−５、実施の形態３−５と同様に、銀イオン捕捉体４は、作用極１を被覆するように設けられている。それゆえ、実施の形態４−５の電気化学測定用電極によれば、上記実施の形態１−５、実施の形態２−５、実施の形態３−５と同様の効果を得ることができる。
【０２１４】
［実施の形態４−６］
実施の形態４の電気化学測定用電極の構成において、実施の形態４−１の構成のさらに他の変形例について、説明する。図２５は、この実施の形態４−６の電気化学測定用電極の構造を概略的に示す上面図である。なお、実施の形態４−６の電気化学測定用電極において、実施の形態４−１と同様である構成については、説明を省略する。
【０２１５】
図２５に示されるように、実施の形態４−６の電気化学測定用電極では、上記実施の形態１−６、実施の形態２−６、実施の形態３−６と同様に、銀イオン捕捉体４は、作用極１及び参照極３の両方を被覆するように設けられている。それゆえ、実施の形態４−６の電気化学測定用電極によれば、上記実施の形態１−６、実施の形態２−６、実施の形態３−６と同様の効果を得ることができる。
【０２１６】
以下、実施の形態４の電気化学測定用電極を用いた電気化学測定方法について説明する。この電気化学測定法は、、作用極１、対極２、参照極３、及び銀イオン捕捉体４にかかるように電気化学活性物質を含むサンプル液を滴下する工程と、電気化学活性物質を測定する測定工程とを有している。
【０２１７】
より具体的には、まず、接続パッドＡ１〜Ａ３を用いて、電気化学測定用電極を電気化学測定装置（例えばポテンショスタット）に接続する。次に、電気化学測定対象としてのサンプル液を、作用極１、対極２、参照極３、銀イオン捕捉体４にかかるように滴下し、測定を行う。
【０２１８】
また、実施の形態４の電気化学測定用電極は、バイオセンサとしても使用することができる。以下では、実施の形態４の電気化学測定用電極を用いた分析方法の一例として、バイオセンサとして免疫センサを用いた免疫分析方法について、説明する。
【０２１９】
まず、電気化学測定用電極の作用極１に、検出物質と特異的に結合する反応物質を固定化しておく。前記反応物質としては、例えば、抗体等のタンパク質、ＤＮＡ、ペプチド等の公知の物質を用いることができる。なお、ここでは、反応物質として、検出物質と特異的に結合する抗体を用いている。また、前記反応物質を作用極１に固定化する方法としては、例えば、物理吸着、作用極１の表面に形成した官能基と反応物質との共有結合、３次元網目構造を有する高分子材料によるタンパク質の取り込み（包括）等を利用した、公知の方法を採用することができる。また、作用極１における反応物質の固定化箇所は、少なくとも作用極１の一部であればよく、作用極１の全面であってもよい。また、好ましくは、作用極１の表面への検出物質の非特異的な吸着を防ぐために、サンプル液を滴下する前に、作用極１の表面をアルブミン水溶液で処理し、非特異吸着防止膜を形成しておく。
【０２２０】
次いで、電気化学測定用電極をバッファー液で洗浄した後、検出物質と酵素標識抗体とを含むサンプル液を滴下する。ここで、作用極１の表面には、抗体−検出物質−酵素標識抗体の複合体が形成される。
【０２２１】
サンプル液を滴下後、電気化学測定用電極をバッファー液で洗浄し、電気化学測定用電極を、標識酵素の基質を含む溶液に浸漬し、電気化学測定を行う。ここで、基質は、標識酵素の活性により、電気化学活性を有し、作用極１で電気化学反応を起こす。この電気化学反応を検出することで、基質濃度を検出することができる。そして、検出された基質濃度は、検出物質の濃度と同義であるので、目的の検出物質を検出することができる。
【０２２２】
〔実施の形態５〕
〔実施の形態５−１〕
図２６は、実施の形態５−１の電気化学測定用電極の構造を概略的に示す上面図である。図２６に示されるように、実施の形態５−１の電気化学測定用電極は、作用極１、対極２、参照極３、及び銀イオン捕捉体４が絶縁性基板６上に形成された構成になっている。この絶縁性基板６の形状は、平面視において、矩形になっている。絶縁性基板６上に形成された作用極１の形状は、平面視において、円形になっている。そして、対極２は、この作用極１を部分的に取り囲むように形成されている。また、参照極３は、作用極１における対極２により取り囲まれていない部分の近傍に形成されている。実施の形態５−１の電気化学測定用電極は、作用極１と対極２との間に参照極３が介在しない構成になっている。
【０２２３】
なお、図２６に示される電気化学測定用電極では、作用極１の形状は、円形となっている。しかしながら、作用極１の形状は、必ずしも図２６に示された形状である必要がなく、特に限定されない。作用極１の形状として、例えば、楕円形、半円形、矩形等、任意に選択することができる。
【０２２４】
実施の形態５−１の電気化学測定用電極によれば、円形の作用極１の周囲に隣接させて、対極２及び参照極３が形成されているので、よりコンパクトな電気化学測定用電極を提供することが可能になる。
【０２２５】
なお、実施の形態５−１の電気化学測定用電極において、上述した事項以外のその他の事項については、実施の形態４−１と同様であるので、説明を省略する。
【０２２６】
また、実施の形態５−１の電気化学測定用電極において、銀イオン捕捉体４の材料を、実施の形態１−１−１〜１−１−３記載の材料とすることができる。すなわち、銀イオン捕捉体４は、陽イオン交換剤（実施の形態１−１−１）、陽イオン吸着剤（実施の形態１−１−２）、または銀イオン還元剤（実施の形態１−１−３）から構成されていてもよい。これらの構成とすることにより、実施の形態１−１−１〜１−１−３と同様の効果を得ることができる。
【０２２７】
〔実施の形態５−２〕
実施の形態５の電気化学測定用電極の構成において、実施の形態５−１の構成の他の変形例について、説明する。図２７は、この実施の形態５−２の電気化学測定用電極の構造を概略的に示す上面図である。なお、実施の形態５−２の電気化学測定用電極において、実施の形態５−１と同様である構成については、説明を省略する。
【０２２８】
図２７に示されるように、実施の形態５−２の電気化学測定用電極では、上記実施の形態１−２、実施の形態２−２、実施の形態３−２、実施の形態４−２と同様に、銀イオン捕捉体４は、作用極１の近傍に配置されている。換言すれば、銀イオン捕捉体４は、対極２及び参照極３よりも作用極１に近い位置に配置されている。それゆえ、実施の形態５−２の電気化学測定用電極によれば、上記実施の形態１−２、実施の形態２−２、実施の形態３−２、実施の形態４−２と同様の効果を得ることができる。
【０２２９】
〔実施の形態５−３〕
実施の形態５の電気化学測定用電極の構成において、実施の形態５−１の構成のさらに他の変形例について、説明する。図２８は、この実施の形態５−３の電気化学測定用電極の構造を概略的に示す上面図である。なお、実施の形態５−３の電気化学測定用電極において、実施の形態５−１と同様である構成については、説明を省略する。
【０２３０】
図２８に示されるように、実施の形態５−３の電気化学測定用電極では、上記実施の形態１−３、実施の形態２−３、実施の形態３−３、実施の形態４−３と同様に、銀イオン捕捉体４は、作用極１と参照極３との間に配置されている。それゆえ、実施の形態５−３の電気化学測定用電極によれば、上記実施の形態１−３、実施の形態２−３、実施の形態３−３、実施の形態４−３と同様の効果を得ることができる。
【０２３１】
〔実施の形態５−４〕
実施の形態５の電気化学測定用電極の構成において、実施の形態５−１の構成のさらに他の変形例について、説明する。図２９は、この実施の形態５−４の電気化学測定用電極の構造を概略的に示す上面図である。なお、実施の形態５−４の電気化学測定用電極において、実施の形態５−１と同様である構成については、説明を省略する。
【０２３２】
図２９に示されるように、実施の形態５−４の電気化学測定用電極では、上記実施の形態１−４、実施の形態２−４、実施の形態３−４、実施の形態４−４と同様に、銀イオン捕捉体４は、参照極３を被覆するように設けられている。それゆえ、実施の形態５−４の電気化学測定用電極によれば、上記実施の形態１−４、実施の形態２−４、実施の形態３−４、実施の形態４−４と同様の効果を得ることができる。
【０２３３】
〔実施の形態５−５〕
実施の形態５の電気化学測定用電極の構成において、実施の形態５−１の構成のさらに他の変形例について、説明する。図３０は、この実施の形態５−５の電気化学測定用電極の構造を概略的に示す上面図である。なお、実施の形態５−５の電気化学測定用電極において、実施の形態５−１と同様である構成については、説明を省略する。
【０２３４】
図３０に示されるように、実施の形態５−５の電気化学測定用電極では、上記実施の形態１−５、実施の形態２−５、実施の形態３−５、実施の形態４−５と同様に、銀イオン捕捉体４は、作用極１を被覆するように設けられている。それゆえ、実施の形態５−５の電気化学測定用電極によれば、上記実施の形態１−５、実施の形態２−５、実施の形態３−５、実施の形態４−５と同様の効果を得ることができる。
【０２３５】
〔実施の形態５−６〕
実施の形態５の電気化学測定用電極の構成において、実施の形態５−１の構成のさらに他の変形例について、説明する。図３１は、この実施の形態５−６の電気化学測定用電極の構造を概略的に示す上面図である。なお、実施の形態５−６の電気化学測定用電極において、実施の形態５−１と同様である構成については、説明を省略する。
【０２３６】
図３１に示されるように、実施の形態５−６の電気化学測定用電極では、上記実施の形態１−６、実施の形態２−６、実施の形態３−６、実施の形態４−６と同様に、銀イオン捕捉体４は、作用極１及び参照極３の両方を被覆するように設けられている。それゆえ、実施の形態５−６の電気化学測定用電極によれば、上記実施の形態１−６、実施の形態２−６、実施の形態３−６、実施の形態４−６と同様の効果を得ることができる。
【０２３７】
実施の形態５−１〜５−６の電気化学測定用電極を用いた電気化学測定法は、上記実施の形態４にて述べた電気化学測定方法と同様の方法を採用することができるので、説明を省略する。
【０２３８】
また、実施の形態５−１〜５−６の電気化学測定用電極は、実施の形態４と同様にバイオセンサとして使用することができる。実施の形態５−１〜５−６の電気化学測定用電極を用いた分析方法は、上記実施の形態４にて述べた分析方法と同様の方法を採用することがきるので、説明を省略する。
【０２３９】
〔実施の形態６〕
本実施の形態の電気化学測定用電極チップは、上記実施の形態４や実施の形態５の電気化学測定用電極にマイクロチップが貼り合わされた構成になっている。このマイクロチップは、電気化学測定用電極における作用極１、対極２、及び参照極３を閉塞する凹部７ａを備えている。電気化学測定用チップにおいては、この凹部７ａと絶縁性基板６とにより形成された空間が測定部７となる。以下、本実施の形態の電気化学測定用電極チップについて、図３２（ａ）及び（ｂ）を参照して、説明する。図３２は、本実施の形態の電気化学測定用電極チップの構造を概略的に示し、図３２（ａ）は上面図及び該上面図におけるＸ−Ｘ’線断面図であり、図３２（ｂ）は電気化学測定用電極チップの一構成部材であるマイクロチップの構造を概略的に示す上面図である。なお、図３２（ａ）及び（ｂ）では、実施の形態４−１の電気化学測定用電極を備えた構成を示している。したがって、ここでは、電気化学測定用電極に関する説明を省略する。
【０２４０】
図３２（ａ）及び（ｂ）に示されるように、マイクロチップは、チップ基板１０に、凹部７ａ、導入部８、及び排出部９が形成されている構成である。また、図３１（ａ）の断面図に示されるように、測定部７は、凹部７ａと絶縁性基板６とにより形成された空間である。また、導入部８及び排出部９は、測定部７を形成する面のうち上面（すなわち、凹部７ａの底面）を貫く穴部として形成されている。図３２（ａ）及び（ｂ）では、チップ基板１０の平面形状は、矩形である。しかしながら、チップ基板１０の平面形状は、必ずしも図３２（ａ）及び（ｂ）に示された形状である必要がなく、特に限定されない。また、チップ基板１０の厚さは、０．１〜５ｍｍ程度が好適である。また、チップ基板１０の材料としては、ガラス、石英、セラミックス、プラスチックなどを用いることができる。
【０２４１】
測定部７を形成するための凹部７ａは、チップ基板１０が電気化学測定用電極に貼り合わされたときに、その底面が作用極１、対極２、参照極３を覆うように、形成されている。本実施の形態の電気化学測定用電極チップにおいては、凹部７ａと絶縁性基板６とにより形成された空間（すなわち、測定部７）内にサンプル液が注入されることになる。測定部７は、サンプル液の電気化学反応を生じさせる空間を規定する。図３２（ａ）及び（ｂ）では、測定部７を形成する側壁の形状は、矩形である。しかしながら、測定部７を形成する側壁の形状は、必ずしも図３２（ａ）及び（ｂ）に示された形状である必要がなく、特に限定されない。また、測定部７における上面（すなわち凹部７ａの底面）の面積は、電気化学測定用電極の作用極１、対極２、及び銀・塩化銀参照極３を覆う大きさであればよい。また、チップ基板１０の基板面に対し垂直な方向において、測定部７を取り囲む壁部の断面形状は、サンプル液が流通可能な形状であれば、特に限定されない。測定部７を取り囲む壁部の断面形状として、円形、楕円形、半円形、矩形などを任意に選択することができる。また、測定部７の深さ（凹部７ａを囲む側壁の高さ）は、１μｍ〜１ｍｍ程度であることが好ましい。
【０２４２】
導入部８は、サンプル液をマイクロチップ内に導入するために形成されており、測定部７と連結している。導入部８を形成する側壁の形状は、特に限定されず、円形、楕円形、多角形、その他任意の形状であってもよい。また、導入部８の大きさは、その断面幅が１μｍ以上とする。
【０２４３】
排出部９は、サンプル液をマイクロチップ外部に排出するために形成されている。なお、サンプル液の導入の際には、排出部９は、空気穴の役割も担う。排出部９を形成する側壁の形状は、特に限定されず、円形、楕円形、多角形、その他任意の形状であってもよい。また、排出部９の大きさは、その断面幅が１μｍ以上とする。
【０２４４】
本実施の形態の電気化学測定用電極チップによれば、凹部７ａと絶縁性基板６とにより形成された空間（測定部７）内にサンプル液が注入されることになるので、サンプル液を微量にすることができる。また、測定時間の短縮化、分析操作の簡便化が可能になる。その結果、正確で効率的な電気化学測定を実現することができる。
【０２４５】
マイクロチップは、チップ基板１０に、凹部７ａを形成するとともに、導入部８及び排出部９に相当する開口部を形成することで製造される。チップ基板１０に測定部７等の各種部分を形成する方法は、特に限定されず、例えば、マイクロドリルなどで機械的に加工する方法、エッチングなどの化学処理により形成する方法などが挙げられる。また、各部パターンを形成した型に光硬化性樹脂または熱硬化性樹脂を流し込んで固めて作成してもよい。また、ポリオレフィン系樹脂、ポリメタクリル酸系樹脂、またはポリカーボネイト樹脂からなる基板材料を、各部パターンを形成した型を用いて、ホットエンボス法により形成してもよい。
【０２４６】
なお、図３２（ａ）及び（ｂ）では、電気化学測定用電極として上記実施の形態４−１の構成を採用した電気化学測定用電極チップを示しているが、本実施の形態の電気化学測定用電極チップは、図３２（ａ）及び（ｂ）に示された構成に限定されない。本実施の形態の電気化学測定用電極チップは、実施の形態４−２〜４−６の電気化学測定用電極や、実施の形態５−１〜５−６に電気化学測定用電極を備えた構成であってもよい。
【０２４７】
〔実施の形態７〕
以下、本実施の形態の電気化学測定用電極チップについて、図３３（ａ）及び（ｂ）を参照して、説明する。図３３は、本実施の形態の電気化学測定用電極チップの構造を概略的に示し、図３３（ａ）は上面図であり、図３３（ｂ）は電気化学測定用電極チップの一構成部材であるマイクロチップの構造を概略的に示す上面図、及び該上面図におけるＹ−Ｙ’線断面図である。
【０２４８】
本実施の形態の電気化学測定用電極チップは、実施の形態６と同様に、電気化学測定用電極にマイクロチップが貼り合わされた構成になっている。これにより、サンプル液を微量にすることができる。また、測定時間の短縮化、分析操作の簡便化が可能になる。その結果、正確で効率的な電気化学測定を実現することができる。
【０２４９】
本実施の形態の電気化学測定用電極チップは、銀イオン捕捉体４の形成位置が、実施の形態６と異なる。図３２（ｂ）における断面図に示されるように、本実施の形態の電気化学測定用電極チップでは、銀イオン捕捉体４は、電気化学測定用電極側ではなく、マイクロチップ側に形成されている。具体的には、銀イオン捕捉体４は、マイクロチップにおける凹部７ａの底面に形成されている。なお、銀イオン捕捉体４は、凹部７ａを形成する面の少なくとも一部に形成されていればよく、凹部７ａを形成する全面に形成されていてもよい。また、凹部７ａを形成する側面に形成されていてもよい。
【０２５０】
以下、実施の形態６および実施の形態７の電気化学測定用電極チップを用いた電気化学測定方法について説明する。この電気化学測定法は、電気化学活性物質を含むサンプル液を導入部８から導入し、測定部７にサンプル液を満たす導入工程と、電気化学活性物質を測定する測定工程とを有している。
【０２５１】
また、実施の形態６および７の電気化学測定用電極チップは、バイオセンサとしても使用することができる。
【０２５２】
実施の形態６および７の電気化学測定用電極チップは、実施の形態１〜５の電気化学測定用電極と同様に、バイオセンサとして用いることができる。抗体の固定化、非特異吸着膜の形成、サンプル液の反応、洗浄の各工程は、電気化学測定用電極チップ内で行ってもよいし、電気化学測定用電極にマイクロチップを貼り合わせる前に行ってもよい。基質溶液を電気化学測定用電極チップに導入し、測定を行う。電気化学測定用電極で測定するよりも、液の少量化や時間の短縮化がはかれる。
【０２５３】
実施の形態１〜７では、銀イオン捕捉体４が電気化学測定用電極や電気化学測定用電極チップに形成されている構成であったが、銀イオン捕捉体４は、サンプル液中に分散させても同様の効果が得られる。
【０２５４】
本発明は上述した各実施形態に限定されるものではなく、請求項に示した範囲で種々の変更が可能であり、異なる実施形態にそれぞれ開示された技術的手段を適宜組み合わせて得られる実施形態についても本発明の技術的範囲に含まれる。
【実施例】
【０２５５】
〔実施例１〕
図３４に、実施例１にて作製した電気化学測定用電極の構成を示す。まず、１ｃｍ×２ｃｍのガラス製の絶縁性基板６（厚さ１ｍｍ）の一方の端部に、作用極１及び対極２を形成した。形成した作用極１及び対極２はともに、寸法を２ｍｍ×５ｍｍとし、金電極とした。次に、作用極１と対極２との間に寸法１ｍｍ×５ｍｍの銀電極を形成した。そして、形成した銀電極の一部を化学的に塩化銀として、絶縁性基板６に銀及び塩化銀からなる参照極３を形成した。
【０２５６】
また、絶縁性基板６の他方の端部に、寸法２ｍｍ×５ｍｍの接続パッドＡ１〜Ａ３を形成した。そして、接続パッドＡ１〜Ａ３と作用極１、対極２、及び参照極３とをつなぐリード電極部Ｂ１〜Ｂ３を形成した。形成した接続パッドＡ１〜Ａ３及びリード電極部Ｂ１〜Ｂ３はともに、金とした。なお、作用極１、対極２、参照極３、接続パッドＡ１〜Ａ３及びリード電極部Ｂ１〜Ｂ３は、スパッタ法により絶縁性基板６に形成した。
【０２５７】
次に、陽イオン交換樹脂を水溶性感光性樹脂（東洋合成社製ＢＩＯＳＵＲＦＩＮＥ（登録商標）−ＡＷＰ）に混合し、この混合物が参照極３を被覆するように滴下した。そして、滴下した混合物を光により硬化させて、参照極３を被覆する銀イオン捕捉体４を形成した。
【０２５８】
このようにして作製した電気化学測定用電極を用いて、トリスバッファーのＣＶ測定を行った。図３６は、このＣＶ測定の結果であるＣＶ曲線を示すグラフである。
【０２５９】
〔比較例１〕
比較例１として、銀イオン捕捉体４を形成していない電気化学測定用電極を作製した。そして、この電気化学測定用電極を用いて、実施例１と同様に、トリスバッファーのＣＶ測定を行った。図３７は、このＣＶ測定の結果であるＣＶ曲線を示すグラフである。
【０２６０】
図３７に示すように、銀イオン捕捉体４のない電気化学測定用電極を用いてＣＶ測定を行った場合、５０ｍＶ付近にピークが検出された。このピークは、塩化銀錯イオン由来の異常ピークである。これに対し、図３６に示すように、銀イオン捕捉体４のある電気化学測定用電極を用いてＣＶ測定を行った場合、上記ピークは検出されなかった。
【０２６１】
さらに、実施例１及び比較例１の電気化学測定用電極を用いて、電気化学的活性物質であるパラアミノフェノール（ｐＡＰ）を５０μＭ含むサンプル液のＣＶ測定を行った。図３８は、実施例１の電気化学測定用電極を用いて測定したパラアミノフェノール（ｐＡＰ）のＣＶ曲線を示すグラフである。図３９は、比較例１の電気化学測定用電極を用いて測定したパラアミノフェノール（ｐＡＰ）のＣＶ曲線を示すグラフである。
【０２６２】
図３９に示すように、銀イオン捕捉体４がない電気化学測定用電極（比較例１）を用いた場合、ｐＡＰのピークが、５０ｍＶのピーク（塩化銀錯イオン由来の異常ピーク）と重なり正確な電流値を読み取ることができなかった。これに対し、銀イオン捕捉体４のある電気化学測定用電極（実施例１）を用いた場合、図３８に示すように、塩化銀錯イオン由来の異常ピークがなく、ｐＡＰのみのピークが検出され、正確に電流値を読み取ることができた。
【０２６３】
〔実施例２〕
図３４に示される電気化学測定用電極において、銀イオン捕捉体４の材料を変えたこと以外、上記実施例１と同様の方法で、電気化学測定用電極を作製した。
【０２６４】
キレート樹脂（三菱化学社製ダイヤイオンＣＲ２０）を、実施例１と同様に、水溶性感光性樹脂（東洋合成社製ＢＩＯＳＵＲＦＩＮＥ（登録商標）−ＡＷＰ）に混合し、この混合物が参照極３を被覆するように滴下した。そして、滴下した混合物を光により硬化させて、参照極３を被覆する銀イオン捕捉体４を形成した。
【０２６５】
本実施例で使用したキレート樹脂は、カリウムイオン、ナトリウムイオンなどのアルカリ金属や、マグネシウムイオン、カルシウムイオンなどのアルカリ土類金属とはキレートを作らず、銀イオンなどの金属イオンを選択的に捕捉する樹脂である。
【０２６６】
実施例２並びに比較例１の電気化学測定用電極を用いて、リン酸バッファーのＣＶ測定及びｐＡＰのＣＶ測定を行った。そして、実施例２及び比較例１の電気化学測定用電極について、測定結果を比較した。
【０２６７】
その結果、実施例１及び比較例１の比較結果と同様に、銀イオン捕捉体４がない電気化学測定用電極（比較例１）を用いてリン酸バッファーのＣＶ測定を行った場合、５０ｍＶ付近にピークが検出された。これに対し、銀イオン捕捉体４がある電気化学測定用電極（実施例２）を用いてリン酸バッファーのＣＶ測定を行った場合、上記ピークは検出されなかった。
【０２６８】
さらに、ｐＡＰのＣＶ測定を行った結果、銀イオン捕捉体４がない電気化学測定用電極（比較例１）を用いた場合、ｐＡＰのピークが、５０ｍＶのピークと重なり正確な電流値を読み取ることができなかった。これに対し、銀イオン捕捉体４のある電気化学測定用電極（実施例２）を用いた場合、ｐＡＰのみのピークが検出され、正確に電流値を読み取ることができた。
【産業上の利用可能性】
【０２６９】
以上説明したように、本発明によれば、正確な電気化学測定を行うことができる電気化学測定用電極を提供することができる。よって、産業上の利用可能性は大きい。
【符号の説明】
【０２７０】
１        作用極
２        対極
３        参照極
Ａ１〜Ａ３  電極パッド
Ｂ１〜Ｂ３  リード電極部
４        銀イオン捕捉体
５        電極保持体
６        絶縁性基板
７        測定部
８        導入部
９        排出部
１０        チップ基板
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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【図１４】
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【図１５】
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【図１６】
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【図１７】
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【図１８】
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【図１９】
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【図２０】
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【図２１】
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【図２２】
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【図２３】
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【図２４】
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【図２５】
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【図２６】
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【図２７】
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【図２８】
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【図２９】
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【図３０】
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【図３１】
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【図３２】
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【図３３】
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【図３４】
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【図３５】
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【図３６】
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【図３７】
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【図３８】
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【図３９】
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