(57)【要約】【課題】  優れた流動性、親水性および分散性を有する複合硬化シリコーン粉末、およびこのような複合硬化シリコーン粉末を効率よく製造する方法を提供する。【解決手段】  （Ａ）平均粒子径０.１〜５００μｍの硬化シリコーン粉末の表面に、（Ｂ）無機質微粉末を付着している複合硬化シリコーン粉末であって、前記（Ａ）成分および／または前記（Ｂ）成分の表面に（Ｃ）沸点が１５０℃以上である一価もしくは多価のアルコールを有することを特徴とする複合硬化シリコーン粉末、前記（Ａ）成分〜（Ｃ）成分を機械的剪断下で混合することを特徴とする、上記複合硬化シリコーン粉末の製造方法。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）平均粒子径０.１〜５００μｍの硬化シリコーン粉末の表面に、（Ｂ）無機質微粉末を付着している複合硬化シリコーン粉末であって、前記（Ａ）成分および／または前記（Ｂ）成分の表面に（Ｃ）沸点が１５０℃以上である一価もしくは多価のアルコールを有することを特徴とする複合硬化シリコーン粉末。
【請求項２】
（Ｂ）成分が金属酸化物微粉末である、請求項１記載の複合硬化シリコーン粉末。
【請求項３】
（Ｂ）成分がシリカ微粉末、アルミナ微粉末、または酸化チタン微粉末である、請求項１記載の複合硬化シリコーン粉末。
【請求項４】
（Ｃ）成分の２５℃における粘度が５００ｍＰａ・ｓ以下である、請求項１記載の複合硬化シリコーン粉末。
【請求項５】
（Ａ）平均粒子径０.１〜５００μｍの硬化シリコーン粉末と（Ｂ）無機質微粉末と（Ｃ）沸点が１５０℃以上である一価もしくは多価のアルコールを機械的剪断下で混合することを特徴とする、請求項１記載の複合硬化シリコーン粉末の製造方法。
【請求項６】
（Ｂ）成分が金属酸化物微粉末である、請求項５記載の製造方法。
【請求項７】
（Ｂ）成分がシリカ微粉末、アルミナ微粉末、または酸化チタン微粉末である、請求項５記載の製造方法。
【請求項８】
（Ｃ）成分の２５℃における粘度が５００ｍＰａ・ｓ以下である、請求項５記載の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、硬化シリコーン粉末を無機質微粉末で被覆してなる複合硬化シリコーン粉末、およびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
硬化シリコーン粉末は、化粧品、塗料、インキ、熱硬化性有機樹脂、熱可塑性有機樹脂等の添加剤として使用されており、特に、熱硬化性有機樹脂の内部応力緩和剤や有機樹脂フィルムの表面潤滑剤として好適に使用されている。しかし、このような硬化シリコーン粉末は、凝集性が強いために、流動性が悪く、また、水性塗料、化粧品などの水性組成物への分散性に乏しい。このため、硬化シリコーン粉末が水性組成物へ均一に分散せず、凝集した状態で水性組成物中に存在すると、水性塗料の場合は、硬化シリコーン粉末による均一な艶消し効果が得られないという問題があり、また、化粧品の場合は、触感が悪くなるという問題がある。
【０００３】
硬化シリコーン粉末の表面を無機質微粉末で被覆して、流動性を向上させた複合硬化シリコーン粉末が提案されている（特開平４−３４８１４３号公報、特開平７−１０２０７５号公報、および特開平９−２０８７０９号公報参照）。しかし、このような複合硬化シリコーン粉末は、親水性が乏しく、これを水性組成物に配合した場合には、水性組成物に対する親和性が乏しいという問題がある。
【０００４】
また、無機質微粉末に界面活性剤を付着させることで親水性を高めた複合硬化シリコーン粉末も提案されている（国際公開第ＷＯ２００４／０５５０９９号パンフレット参照）。しかし、このような複合硬化シリコーン粉末では、十分な親水性を維持するために多くの界面活性剤を付着させる必要があるが、水性化粧品の組成設計が困難になるという問題がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平４−３４８１４３号公報
【特許文献２】特開平７−１０２０７５号公報
【特許文献３】特開平９−２０８７０９号公報
【特許文献４】国際公開第ＷＯ２００４／０５５０９９号パンフレット
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、優れた流動性、親水性および分散性を有する複合硬化シリコーン粉末、およびこれを効率よく製造する方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の複合硬化シリコーン粉末は、（Ａ）平均粒子径０.１〜５００μｍの硬化シリコーン粉末の表面に、（Ｂ）無機質微粉末を付着している複合硬化シリコーン粉末であって、前記（Ａ）成分および／または前記（Ｂ）成分の表面に（Ｃ）沸点が１５０℃以上である一価もしくは多価のアルコールを有することを特徴とする。
【０００８】
また、本発明の複合硬化シリコーン粉末の製造方法は、（Ａ）平均粒子径０.１〜５００μｍの硬化シリコーン粉末と（Ｂ）無機質微粉末と（Ｃ）沸点が１５０℃以上である一価もしくは多価のアルコールを機械的剪断下で混合することを特徴とする。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の複合硬化シリコーン粉末は、優れた流動性、親水性および分散性を有するという特徴がある。また、本発明の製造方法は、このような複合硬化シリコーン粉末を効率よく製造できるという特徴がある。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
［（Ａ）硬化シリコーン粉末］
（Ａ）成分の硬化シリコーン粉末は、オルガノシランやオルガノポリシロキサンなどを硬化させたものであり、構造中にシロキサン結合を含むものである。（Ａ）成分としては、例えば、シリコーンゴム粉末、シリコーンレジン粉末が挙げられ、硬さを様々に調整できること、また、用途に合わせて種々の特性を付与できることから、シリコーンゴム粉末が好ましい。また、硬化シリコーン粉末の硬さは特に限定されないが、そのＪＩＳ  Ａ硬度が９０未満であることが好ましい。
【００１１】
（Ａ）成分の平均粒子径は０.１〜５００μｍの範囲内であり、好ましくは、０.１〜２００μｍの範囲内であり、特に好ましくは、０.１〜１００μｍの範囲内である。これは、平均粒子径が上記範囲の下限より小さいと、硬化シリコーン粉末の表面に無機質微粉末を付着させることが困難となる傾向があり、一方、上記範囲の上限を超えると、得られる複合硬化シリコーン粉末の水性組成物に対する分散性が乏しくなる傾向があるためである。また、（Ａ）成分の形状は特に限定されず、例えば、球状、紡錘形状、不定形状が挙げられ、得られる複合硬化シリコーン粉末のり流動性や、親水性および分散性が特に良好であることから、球状であることが好ましい。
【００１２】
このような（Ａ）成分を調製する方法としては、例えば、硬化性シリコーン組成物を硬化させて得られたシリコーン硬化物をグラインダー等の粉砕機により粉砕する方法；硬化性シリコーン組成物をスプレードライヤー等の噴霧機により噴霧して硬化させる方法；硬化性シリコーン組成物を界面活性剤水溶液中に分散させて硬化させる方法が挙げられ、球状の硬化シリコーン粉末を形成できることから、硬化性シリコーン組成物を界面活性剤水溶液中に分散させて硬化させる方法が好ましい。
【００１３】
硬化性シリコーン組成物としては、例えば、付加反応硬化性シリコーン組成物、縮合反応硬化性シリコーン組成物、有機化酸化物硬化性シリコーン組成物が挙げられる。この付加反応硬化性シリコーン組成物としては、例えば、一分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有するオルガノポリシロキサン、一分子中に少なくとも２個のケイ素原子結合水素原子を有するオルガノポリシロキサン、および白金系触媒から少なくともなるものが挙げられる。
【００１４】
このアルケニル基を有するオルガノポリシロキサンにおいて、アルケニル基としては、ビニル基、アリル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基が例示され、特に、ビニル基、ヘキセニル基が好ましい。また、アルケニル基以外のケイ素原子に結合している基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基；フェニル基、トリル基、キシリル基等のアリール基；ベンジル基、フェネチル基、３−フェニルプロピル基等のアラルキル基；３−クロロプロピル基、３,３,３−トリフルオロプロピル基等のハロゲン化アルキル基等の非置換もしくは置換の一価炭化水素基が例示される。この分子構造としては、直鎖状、環状、網状、一部分岐を有する直鎖状が例示され、特に、直鎖状、一部分岐を有する直鎖状であることが好ましい。また、この粘度は、硬化性シリコーン組成物を水中に分散させることができれば特に限定されないが、２５℃において、２０〜１００,０００ｍＰａ・ｓの範囲内であることが好ましく、特に、２０〜１０,０００ｍＰａ・ｓの範囲内であることが好ましい。
【００１５】
また、ケイ素原子結合水素原子を有するオルガノポリシロキサンにおいて、水素原子以外のケイ素原子に結合している基としては、前記と同様の非置換もしくは置換の一価炭化水素基が例示される。この分子構造としては、直鎖状、環状、網状、一部分岐を有する直鎖状が例示される。また、この粘度は、硬化性シリコーン組成物を水中に分散させることができれば特に限定されないが、２５℃において、１〜１０,０００ｍＰａ・ｓの範囲内であることが好ましい。この含有量は上記組成物を付加反応により硬化させる量であれば特に限定されないが、上記のアルケニル基を有するオルガノポリシロキサン１００質量部に対して０.３〜５００質量部の範囲内であることが好ましい。
【００１６】
また、白金系触媒は上記組成物の付加反応を促進するための触媒であり、白金触媒、ロジウム触媒、パラジウム触媒が例示され、特に、白金触媒が好ましい。この白金触媒としては、塩化白金酸、塩化白金酸のアルコール溶液、白金のオレフィン錯体、白金のアルケニルシロキサン錯体、白金黒、白金担持のシリカが例示される。この含有量は上記組成物の硬化を促進するに十分な量であればよく、例えば、白金触媒を用いた場合には、上記オルガノポリシロキサンの合計量に対して白金金属が質量単位で０.１〜１０００ppmの範囲内となる量であることが好ましい。
【００１７】
また、縮合反応硬化性シリコーン組成物としては、例えば、一分子中に少なくとも２個のケイ素原子に結合する水酸基、またはアルコキシ基、オキシム基、アセトキシ基、アミノキシ基等の加水分解性基を有するオルガノポリシロキサン、一分子中に少なくとも３個のケイ素原子に結合するアルコキシ基、オキシム基、アセトキシ基、アミノキシ基等の加水分解性基を有するシラン系架橋剤、および有機錫化合物、有機チタン化合物等の縮合反応用触媒から少なくともなるものが挙げられる。特に、一分子中に少なくとも２個のケイ素原子結合加水分解性基を有するオルガノポリシロキサン、一分子中に少なくとも２個のシラノール基を有するオルガノポリシロキサン、および縮合反応用触媒から少なくともなる硬化性シリコーン組成物が好ましい。
【００１８】
このケイ素原子結合加水分解性基を有するオルガノポリシロキサンにおいて、この加水分解性基としては、メトキシ基、エトキシ基、メトキシエトキシ基等のアルコキシ基；メチルエチルケトオキシム、ジメチルケトオキシム基等のオキシム基；その他、アセトキシ基、アミノキシ基が例示され、特に、アルコキシ基が好ましい。また、加水分解性基以外のケイ素原子に結合している基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基；ビニル基、アリル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基；フェニル基、トリル基、キシリル基等のアリール基；ベンジル基、フェネチル基、３−フェニルプロピル基等のアラルキル基；３−クロロプロピル基、３,３,３−トリフルオロプロピル基等のハロゲン化アルキル基等の非置換もしくは置換の一価炭化水素基が例示される。この分子構造としては、直鎖状、環状、網状、一部分岐を有する直鎖状が例示され、特に、直鎖状、一部分岐を有する直鎖状であることが好ましい。また、この粘度は、硬化性シリコーン組成物を水中に分散させることができれば特に限定されないが、２５℃において、２０〜１００,０００ｍＰａ・ｓの範囲内であることが好ましく、特に、２０〜１０,０００ｍＰａ・ｓの範囲内であることが好ましい。
【００１９】
シラノール基を有するオルガノポリシロキサンにおいて、シラノール基以外のケイ素原子に結合している基としては、前記と同様の非置換もしくは置換の一価炭化水素基が例示される。この分子構造としては、直鎖状、環状、網状、一部分岐を有する直鎖状が例示され、特に、直鎖状、一部分岐を有する直鎖状であることが好ましい。また、この粘度は、硬化性シリコーン組成物を水中に分散させることができれば特に限定されないが、２５℃において、２０〜１００,０００ｍＰａ・ｓの範囲内であることが好ましく、特に、２０〜１０,０００ｍＰａ・ｓの範囲内であることが好ましい。この含有量は上記組成物を縮合反応により硬化させる量であれば特に限定されないが、上記のケイ素原子結合加水分解性基を有するオルガノポリシロキサン１００質量部に対して０.０１〜１００質量部の範囲内であることが好ましい。
【００２０】
縮合反応用触媒は上記組成物の縮合反応を促進するための触媒であり、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジアセテート、オクテン酸錫、オクタン酸錫、ジブチル錫ジオクテート、ラウリン酸錫等の有機錫化合物；テトラブチルチタネート、テトラプロピルチタネート、ジブトキシビス(エチルアセトアセテート)等の有機チタン化合物；その他、塩酸、硫酸、ドデシルベンゼンスルホン酸等の酸性化合物；アンモニア、水酸化ナトリウム等のアルカリ性化合物が例示され、特に、有機錫化合物、有機チタン化合物が好ましい。この含有量は上記組成物の縮合反応を促進するに十分な量であればよく、例えば、上記オルガノポリシロキサンの合計１００質量部に対して０.０１〜５質量部の範囲内であることが好ましく、特に、０.０５〜２質量部の範囲内であることが好ましい。
【００２１】
硬化性シリコーン組成物を界面活性剤水溶液中に乳化して硬化させることにより、硬化シリコーン粒子の粒径を容易に調製することができる。この界面活性剤としては、ノニオン系、アニオン系、カチオン系、ベタイン系が例示される。界面活性剤の種類や含有量により、得られる硬化シリコーン粒子の粒径が異なる。粒径の小さい硬化シリコーン粒子を調製するためには、この界面活性剤の添加量は、硬化性シリコーン組成物１００質量部に対して０.５〜５０質量部の範囲内であることが好ましい。一方、粒径の大きい硬化シリコーン粒子を調製するためには、この界面活性剤の添加量は、硬化シリコーン組成物１００質量部に対して０.１〜１０質量部の範囲内であることが好ましい。なお、分散媒として水の添加量は、硬化性シリコーン組成物１００質量部に対して２０〜１,５００質量部の範囲内であることが好ましい。
【００２２】
硬化性シリコーン組成物を水中に均一に分散させるため乳化機を用いることが好ましい。この乳化機としては、ホモミキサー、パドルミキサー、ヘンシェルミキサー、ホモディスパー、コロイドミル、プロペラ攪拌機、ホモジナイザー、インライン式連続乳化機、超音波乳化機、真空式練合機が例示される。
【００２３】
次いで、上記の方法により調製された硬化性シリコーン組成物の水系分散液を、加熱または室温で放置することにより、この水分散液中の硬化性シリコーン組成物を硬化させて、硬化シリコーン粉末の水系分散液を調製することができる。硬化性シリコーン組成物の水系分散液を加熱する場合には、その加熱温度は１００℃以下であることが好ましく、特に、１０〜９５℃であることが好ましい。また、硬化性シリコーン組成物の水系分散液を加熱する方法としては、例えば、この水系分散液を直接加熱する方法、この水系分散液を熱水中へ添加する方法が挙げられる。次いで、硬化シリコーン粉末の水系分散液から水を除去することにより、硬化シリコーン粉末を調製することができる。硬化シリコーン粉末の水系分散液から水を除去する方法としては、例えば、真空乾燥機、熱風循環式オーブン、スプレードライヤーを用いて乾燥する方法が挙げられる。
【００２４】
［（Ｂ）無機質微粉末］
（Ｂ）成分の無機質微粉末は、少なくともその一部が（Ａ）成分の表面に付着していることにより、（Ａ）成分の凝集を抑え、本発明の複合硬化シリコーン粉末の流動性、分散性を向上させるものである。ここで付着とは、（Ａ）成分の全体を覆うように、（Ａ）成分の表面に（Ｂ）成分が被覆されている状態、または（Ａ）成分の表面の一部に（Ｂ）成分が偏在している状態を指す。また、一部の（Ｂ）成分は、（Ａ）成分の表面から脱落した状態で本発明の複合硬化シリコーン粉末中に存在していても構わない。  
【００２５】
（Ｂ）成分としては、例えば、酸化ケイ素、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、酸化アンチモン等の金属酸化物微粉末；窒化ホウ素、窒化アルミニウム等の金属窒化物微粉末；水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウムなどの金属水酸化物微粉末；炭酸カルシウムなどの金属炭酸塩；ニッケル、コバルト、鉄、銅、金、銀などの金属微粒子；その他、硫化物微粉末、塩化物微粉末が挙げられる。中でも、入手の容易さからコスト的に有利であることから、金属酸化物微粉末が好ましく、特に、シリカ微粉末が好ましい。このような（Ｂ）成分の平均粒子径は、（Ａ）成分の表面に付着できる平均粒子径であれば特に限定されず、具体的には、（Ａ）成分の平均粒子径に対して１／１０以下の平均粒子径であることが好ましい。
【００２６】
［（Ｃ）親水性油剤］
（Ｃ）成分は、本発明の複合硬化シリコーン粉末に親水性および分散性を付与するため成分であり、沸点が１５０℃以上の一価もしくは多価のアルコールである。（Ｃ）成分としては、例えば、イソデシルアルコール、イソトリデシルアルコール等の一価のアルコール類；１,３−ブタンジオール、１,２−ブタンジオール、エチレングリコール、ジプロピレングリコール等の多価のアルコールが挙げられる。また、(Ｃ）成分は、（Ａ）成分あるいは（Ｂ）成分の表面に被覆しやすいことから、２５℃における粘度が５００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、特に、２００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。
【００２７】
［複合硬化シリコーン粉末］
（Ａ）成分に対する、（Ｂ）成分や（Ｃ）成分の付着量は、調整した複合硬化シリコーン粒子が十分な流動性および親水性を有する程度であればよく、特に限定されない。また、（Ａ）成分の粒径により、（Ｂ）成分や（Ｃ）成分の付着量は変動するが、（Ｂ）成分や（Ｃ）成分の付着量は、好ましくは、（Ａ）成分１００質量部に対して、（Ｂ）成分は２〜３０質量部の範囲内であり、（Ｃ）成分は２〜２０質量部の範囲内であり、特に好ましくは、（Ｂ）成分は３〜２０質量部の範囲内であり、（Ｃ）成分は３〜１０質量部の範囲内である。これは、（Ｂ）成分や（Ｃ）成分の添加量が上記範囲では、得られる複合硬化シリコーン粒子の流動性が悪化したり、親水性が向上しにくいという傾向があるためである。
【００２８】
本発明の複合硬化シリコーン粉末を製造する方法としは、上記（Ａ）成分〜（Ｃ）成分を機械的剪断下で混合することことが好ましい。機械的剪断下で、これら（Ａ）成分〜（Ｃ）成分を混合する装置としては、例えば、ヘンシェルンミキサー、スーパーミキサーが挙げられる。また、これら（Ａ）成分〜（Ｃ）成分を混合する際の温度は、特に限定されず、例えば、室温下で行うこともできる。また、混合時間は、流動性の乏しい（Ａ）成分が、この表面に（Ｂ）成分を付着することにより流動性を示すようになるので、この状態の変化を観察することにより適宜決定することが必要である。
【００２９】
本発明の製造方法においては、（Ａ）成分と（Ｂ）成分と（Ｃ）成分を同時に混合してもよく、また、（Ａ）成分と（Ｂ）成分を予め混合した後、これに（Ｃ）成分を混合してもよく、さらには、（Ａ）成分と（Ｃ）成分とを予め混合した後、これに（Ｂ）成分を混合してもよい。特に、（Ａ）成分と（Ｃ）成分を予め混合した後、これに（Ｂ）成分を混合することが好ましい。これは、（Ａ）成分の表面に（Ｃ）成分を均一に付着させ、複合硬化シリコーン粉末の親水性を向上させることができるからである。
【００３０】
本発明の製造方法において、（Ｂ）成分の添加量は、（Ａ）成分の表面を被覆するに十分な量であればよく、具体的には、（Ａ）成分１００質量部に対して２〜３０質量部の範囲内であることが好ましく、特に、３〜２０質量部の範囲内であることが好ましい。
【００３１】
本発明の製造方法において、（Ｃ）成分の添加量は、（Ａ）成分に十分な親水性を付与する量であればよく、また、（Ａ）成分に含有されている非架橋のオイルの含有量によっても異なるが、具体的には、（Ａ）成分１００質量部に対して２〜２０質量部の範囲内であることが好ましく、特に、３〜１０質量部の範囲内であることが好ましい。
【実施例】
【００３２】
本発明の複合硬化シリコーン粉末およびその製造方法を、実施例および比較例により詳細に説明する。なお、実施例中の粘度は２５℃における値である。また、硬化シリコーン粉末および複合硬化シリコーン粉末の特性を次のようにして測定した。
【００３３】
［硬化シリコーン粉末のＪＩＳ  Ａ硬さ］
硬化シリコーン粉末の原料である硬化性シリコーン組成物をシート状に硬化させた。この硬さをＪＩＳ  Ｋ６３０１に規定されるＪＩＳ  Ａ硬度計により測定した。
【００３４】
［平均粒子径］
硬化シリコーン粉末または複合硬化シリコーン粉末の水分散液あるいはエタノール分散液を、レーザー回折式粒度分布測定器（堀場製作所のＬＡ−７５０）により測定し、そのメジアン径（累積分布の５０％に相当する粒径、５０％粒径）を平均粒径とした。
【００３５】
［親水性］
容量３０ｃｃのガラスビンに１０ｍｌの水を計量した後、硬化シリコーン粉末または複合硬化シリコーン粉末１ｇを静かに加え、３分間静置した。硬化シリコーン粉末または複合硬化シリコーン粉末が、
水になじみ水中に分散している場合を、親水性が良好である（○）、
水面に浮いたままでいる場合を、親水性が不良である（×）、
として評価した。
【００３６】
［分散性］
容量３０ｃｃのガラスビンに１０ｍｌの水を計量した後、硬化シリコーン粉末または複合硬化シリコーン粉末１ｇを静かに加え、３分間静置した。その後、ガラスビンを密栓し、手で１０回振とうした後、硬化シリコーン粉末または複合硬化シリコーン粉末が、
水中に微粒子状に分散している場合を、分散性が良好である（○）、
水中に分散しているものの、容易に目視できる粗大粒子がある場合を、分散性が不良である（×）、
として評価した。また、５０℃で１週間および２週間貯蔵後の硬化シリコーン粉末または複合硬化シリコーン粉末についても、上記と同様に分散性を評価した。
【００３７】
本実施例で用いた成分は、次のとおりである。
［（Ａ）硬化シリコーン粉末］
シリコーンゴム粉末を次のようにして調製した。
【００３８】
［参考例１］
平均式：
ＣＨ2＝ＣＨ(ＣＨ3)2ＳiＯ[(ＣＨ3)2ＳiＯ]156[(ＣＨ3)(ＣＨ2＝ＣＨ)ＳiＯ]2.8Ｓi(ＣＨ3)2ＣＨ＝ＣＨ2
で示されるジメチルビニルポリシロキサン８８.８質量部、平均式：
(ＣＨ3)3ＳiＯ[(ＣＨ3)2ＳiＯ]34[(ＣＨ3)ＨＳiＯ]16Ｓi(ＣＨ3)3
で示される分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルメチルハイドロジェンポリシロキサン１１.２質量部、塩化白金酸のイソプロピルアルコール溶液(本組成物中、白金金属が質量単位で５０ppmとなる量)を５℃で均一に混合して付加反応硬化性シリコーン組成物を調製した。次に、この組成物をポリオキシエチレンイソセチルエーテル１.５質量部と純水５０質量部からなる２５℃の水溶液中に分散し、さらにコロイドミルにより均一に乳化した後、純水５０質量部を加えて希釈してエマルジョンを調製した。
【００３９】
次に、このエマルジョンを３５℃で３日間静置して、シリコーンゴム粒子の均一な水系サスペンジョンを調製した。次に、この水系サスペンジョンにエタノールを加えてシリコーンゴム粒子を沈降させ、デカンテーションにより洗浄を行った後、１５０℃の熱風循環オーブンにより乾燥して、シリコーンゴム粉末を調製した。このシリコーンゴム粉末は球状であり、平均粒子径は６.２μｍ、ＪＩＳ  Ａ硬さは６０であった。
【００４０】
［実施例１］
スーパーミキサー（カワタ社製のヘンシェル型ミキサー、製品名Ｖ−２０、内容積２０Ｌ）に参考例１で調製したシリコーンゴム粉末３０質量部と１,３−ブタンジオール（粘度９６ｍＰａ・ｓ、沸点２０７.５℃）１.２質量部を投入し、室温で６０分間混合した。次に、シリカ微粉末（日本アエロジル社製のアエロジル２００；平均１次粒径５〜１５ｎｍ、ＢＥＴ比表面積２００ｍ２／ｇ、表面シラノール密度４.２個／ｎｍ２）１.５質量部を投入し、室温で６０分間混合した。得られた複合シリコーンゴム粉末の親水性および分散性を評価し、表１に記載した。
【００４１】
［実施例２］
スーパーミキサー（カワタ社製のヘンシェル型ミキサー、製品名Ｖ−２０、内容積２０Ｌ）に参考例１で調製したシリコーンゴム粉末３０質量部とジプロピレングリコール（粘度７３ｍＰａ・ｓ、沸点２３１℃）１.２質量部を投入し、室温で６０分間混合した。次に、シリカ微粉末（日本アエロジル社製のアエロジル２００；平均１次粒径５〜１５ｎｍ、ＢＥＴ比表面積２００ｍ２／ｇ、表面シラノール密度４.２個／ｎｍ２）１.５質量部を投入し、室温で６０分間混合した。得られた複合シリコーンゴム粉末の親水性および分散性を評価し、表１に記載した。
【００４２】
［実施例３］
スーパーミキサー（カワタ社製のヘンシェル型ミキサー、製品名Ｖ−２０、内容積２０Ｌ）に参考例１で調製したシリコーンゴム粉末３０質量部とエチレングリコール（粘度１６ｍＰａ・ｓ、沸点１９７.３℃）１.２質量部を投入し、室温で６０分間混合した。次に、酸化チタン微粉末（日本アエロジル社製のチタノキサイドＰ２５；平均一次粒径約２１ｎｍ、ＢＥＴ比表面積５０ｍ２／ｇ）５.０質量部を投入し、室温で６０分間混合した。得られた複合シリコーンゴム粉末の親水性および分散性を評価し、表１に記載した。
【００４３】
［実施例４］
スーパーミキサー（カワタ社製のヘンシェル型ミキサー、製品名Ｖ−２０、内容積２０Ｌ）に参考例１で調製したシリコーンゴム粉末３０質量部と１,３−ブタンジオール（粘度９６ｍＰａ・ｓ、沸点２０７.５℃）１.２質量部を投入し、室温で６０分間混合した。次に、アルミナ微粉末（キャボット社製のＳｐｅｃｔｒＡｌ  ＰＣ−４０１  Ｆｕｍｅｄ  Ａｌｕｍｉｎａ）２.０質量部を投入し、室温で６０分間混合した。得られた複合シリコーンゴム粉末の親水性および分散性を評価し、表１に記載した。
【００４４】
［実施例５］
スーパーミキサー（カワタ社製のヘンシェル型ミキサー、製品名Ｖ−２０、内容積２０Ｌ）に参考例１で調製したシリコーンゴム粉末３０質量部とグリセリン（粘度１,５００ｍＰａ・ｓ、沸点２９０℃）１.２質量部を投入し、室温で６０分間混合した。次に、シリカ微粉末（日本アエロジル社製のアエロジル２００；平均１次粒径５〜１５ｎｍ、ＢＥＴ比表面積２００ｍ２／ｇ、表面シラノール密度４.２個／ｎｍ２）１.５質量部を投入し、室温で６０分間混合した。得られた複合シリコーンゴム粉末の親水性および分散性を評価し、表１に記載した。
【００４５】
［実施例６］
スーパーミキサー（ヘンシェル型ミキサー、カワタ社製Ｖ−２０、内容積２０Ｌ）に参考例１で調製したシリコーンゴム粉末３０質量部とシリカ微粉末（日本アエロジル社製のアエロジル２００；平均１次粒径５〜１５ｎｍ、ＢＥＴ比表面積２００ｍ２／ｇ、表面シラノール密度４.２個／ｎｍ２）１.５質量部を投入し、室温で６０分間混合した。次に、１,３−ブタンジオール（粘度９６ｍＰａ・ｓ、沸点２０７.５℃）１.２質量部を投入して室温で６０分間混合した。得られた複合シリコーンゴム粉末の親水性および分散性を評価し、表１に記載した。
【００４６】
［比較例１］
参考例１で調製したシリコーンゴム粉末の親水性および分散性を評価し、表１に記載した。
【００４７】
［比較例２］
スーパーミキサー（カワタ社製のヘンシェル型ミキサー、製品名Ｖ−２０、内容積２０Ｌ）に参考例１で調製したシリコーンゴム粉末３０質量部とシリカ微粉末（日本アエロジル社製のアエロジル２００；平均１次粒径５〜１５ｎｍ、ＢＥＴ比表面積２００ｍ２／ｇ、表面シラノール密度４.２個／ｎｍ２）１.５質量部を投入し、室温で６０分間混合した。得られた複合シリコーンゴム粉末の親水性および分散性を評価し、表１に記載した。
【００４８】
［比較例３］
スーパーミキサー（カワタ社製のヘンシェル型ミキサー、製品名Ｖ−２０、内容積２０Ｌ）に参考例１で調製したシリコーンゴム粉末３０質量部と１,３−ブタンジオール（粘度９６ｍＰａ・ｓ、沸点２０７.５℃）１.２質量部を投入し、室温で６０分間混合した。得られたシリコーンゴム粉末の親水性および分散性を評価し、表１に記載した。
【００４９】
［比較例４］
スーパーミキサー（カワタ社製のヘンシェル型ミキサー、製品名Ｖ−２０、内容積２０Ｌ）に参考例１で調製したシリコーンゴム粉末３０質量部と１,３−ブタンジオール（粘度９６ｍＰａ・ｓ、沸点２０７.５℃）３.６質量部を投入し、室温で６０分間混合した。得られたシリコーンゴム粉末の親水性および分散性を評価し、表１に記載した。
【００５０】
【表１】
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【産業上の利用可能性】
【００５１】
本発明の複合硬化シリコーン粉末は、優れた流動性、親水性および分散性を有するので、水性塗料や水性化粧品の原料として好適である。このような複合硬化シリコーン粉末を添加した水性塗料は、均一な艶消し効果が期待され、また、塗膜のクラック防止、低弾性化などを目的とした添加剤や改質剤として利用することができる。また、このような複合硬化シリコーン粉末を添加した水性化粧品は、感触が良好となることが期待される。