(57)【要約】【課題】改善した耐摩擦性、改善した耐シャダー特性および適当な摩擦特性を有する組成物、ならびに、種々の自動変速機油で使用するのに適当な組成物を提供すること。【解決手段】本発明は、（ａ）亜リン酸ヒドロカルビル；（ｂ）少なくとも１種の脂肪酸とポリアミンとの縮合生成物；（ｃ）ホウ酸エステル；（ｄ）ホウ酸塩分散剤；および（ｅ）潤滑粘性のあるオイルを含有する潤滑組成物に関する。本発明は、さらに、この組成物を自動変速機で使用することに関する。本発明は、さらに、耐シャダー特性および適当な摩擦特性を有する組成物を提供する。本発明は、さらに、種々の自動変速機油で使用するのに適当な組成物を提供する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
明細書中に記載の発明。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
（発明の分野）
本発明は、ポリアミンと酸との縮合生成物、亜リン酸ヒドロカルビルおよびホウ素含有化合物を含有する潤滑粘性のあるオイルに関する。この組成物は、摩耗性能が改良されている。この組成物は、自動変速機油で使用できる。
【背景技術】
【０００２】
（発明の背景）
耐摩耗性を改善するために、耐シャダー特性を減らすために、また、適当な摩擦特性を与えるために、自動変速機油（以下、ＡＴＦと呼ぶ）用の潤滑粘性のあるオイルに種々の添加剤を加えることは、公知である。ＡＴＦの摩擦特性は、効率的なクラッチ噛み合わせ性能のための高いダイナミックトルクおよび良好なクラッチ保持のための高い静止摩擦を与えるように、均衡させなければならない。ＡＴＦはまた、良好な耐シャダー持続性のために、正の摩擦対速度曲線を提供しなければならない。これらの競合している要件は、均衡させることが困難である。それに加えて、ギアの耐久性には、耐摩耗性が十分である必要がある。
【０００３】
これらの課題を克服しようとして、自動車メーカーは、仕様を規定している；例えば、Ｔｈｅ  Ｆｏｒｄ  Ｍｏｔｏｒ  Ｃｏｍｐａｎｙは、ＭＥＲ−ＣＯＮ（登録商標）Ｖ仕様を有する。これらの仕様は、ＡＴＦおよび他の潤滑油組成物が満たすべき多数の試験を強調している。ＡＴＦが摩耗要件を満たし、耐シャダー特性を減らし、適当な摩擦特性を有するために、重要な試験には、「Ｆｏｒｄ／Ｇｒｅｅｎｉｎｇ低速摩擦試験」、「Ｔｉｍｋｅｎ摩耗試験」および「Ｆｏｒｄクラッチ摩擦耐久性試験」が挙げられる。ＡＴＦシステム用の多くの公知の潤滑油組成物は、上記で指定した試験の１つまたは２つに合格する。自動車メーカーの将来の見通しから、上記で指定した３つの試験の全てに合格できる組成物があれば、望ましい。
【０００４】
米国特許第６，４８２，７７７号は、変速機パッケージ用の潤滑組成物を開示しており、これは、少なくとも１種の飽和脂肪リン酸エステルまたは塩と、必要に応じて、少なくとも１種の脂肪酸イミダゾリンか脂肪酸とポリアルキレンポリアミンとの反応生成物および／またはホウ酸塩分散剤のいずれかとを含有し、ここで、該潤滑組成物は、飽和脂肪ホスファイトを含まない。この組成物は、その摩擦特性が改善されており、必要に応じて、熱安定性が改善されている。
【０００５】
米国特許第５，７５９，９６５号は、ホウ素含有オーバーベース化物質、ホウ酸塩エポキシド、ホウ酸塩分散剤、種々のリン含有酸エステルおよびそれらの誘導体と潤滑粘性のあるオイルとの配合を開示している。
【０００６】
米国特許第６，５２８，４５８号は、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール、イミダゾリン、ホウ酸塩エポキシドおよび短鎖ホスファイト（および異なる例では、ホウ酸塩分散剤）の配合を開示している。
【０００７】
米国特許第６，１０３，６７３号は、少なくとも０．１重量％のオーバーベース化金属塩（これは、組成物の０．５〜１０の全塩基価（ＴＢＮ）に寄与する）、少なくとも０．１重量％のリン含有化合物、０．１〜０．２５重量％の摩擦調整剤の配合（これは、少なくとも１０個の炭素原子を有する脂肪酸の亜鉛塩、そのヒドロカルビル基内に少なくとも１２個の炭素原子を含有するヒドロカルビルイミダゾリンおよびホウ酸塩エポキシドから選択される）を含有する組成物を開示している。
米国特許出願第２００２／０１５１４４１号は、少なくとも０．１重量％の金属清浄剤、分散剤、少なくとも２種の摩擦調整剤の混合物および基油を含有する自動変速機油を開示している。この組成物は、耐シャダー特性および摩擦耐久性を示す。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】米国特許第６，４８２，７７７号明細書
【特許文献２】米国特許第５，７５９，９６５号明細書
【特許文献３】米国特許第６，５２８，４５８号明細書
【特許文献４】米国特許第６，１０３，６７３号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
耐摩擦性を改善した組成物があれば、望ましい。本発明は、さらに、耐シャダー特性および適当な摩擦特性を有する組成物を提供する。本発明は、さらに、種々の自動変速機油で使用するのに適当な組成物を提供する。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
（発明の要旨）
本発明は、以下を含有する組成物を提供する：
（ａ）亜リン酸ヒドロカルビル；
（ｂ）脂肪酸とポリアミンとの縮合生成物；
（ｃ）ホウ酸エステル；
（ｄ）ホウ酸塩分散剤；および
（ｅ）潤滑粘性のあるオイル。
【００１１】
本発明は、さらに、組成物を調製する方法を提供し、該方法は、以下を混合する工程を包含する：
（ａ）亜リン酸ヒドロカルビル；
（ｂ）脂肪酸とポリアミンとの縮合生成物；
（ｃ）ホウ酸エステル；
（ｄ）ホウ酸塩分散剤；および
（ｅ）潤滑粘性のあるオイル。
【００１２】
本発明は、さらに、耐摩耗性および耐シャダー特性を改善した適当な摩擦耐久性を有する組成物を提供する。本発明は、さらに、種々の伝動装置で使用するのに適当な組成物（特に、自動変速機油）を提供する。
本発明は例えば、以下の項目を提供する：
（項目１）
以下：
（ａ）亜リン酸ヒドロカルビルであって、ここで、該ヒドロカルビル基は、少なくとも８個の炭素原子を含有する、亜リン酸ヒドロカルビル；
（ｂ）脂肪酸とポリアミンとの縮合生成物；
（ｃ）ホウ酸エステル；
（ｄ）ホウ酸塩分散剤；および
（ｅ）潤滑粘性のあるオイル
を含有する、組成物。
（項目２）
項目１に記載の組成物であって、前記亜リン酸ヒドロカルビルが、式：
【化１】
2011149031.tif 000002
により表わされ、
ここで、Ｒ１およびＲ２の少なくとも一方は、ヒドロカルビル基であり、そしてＲ１およびＲ２の他方は、水素またはヒドロカルビル基であり得、ここで、該亜リン酸ヒドロカルビルは、少なくとも１２個の炭素原子を有するヒドロカルビル基を含有する、
組成物。
（項目３）
項目１に記載の組成物であって、前記脂肪酸とポリアミンとの縮合生成物が、（ａ）式：
【化２】
2011149031.tif 000003
により表わされるヒドロカルビルイミダゾリンまたは（ｂ）式：
【化３】
2011149031.tif 000004
により現れるヒドロカルビルアミド、またはそれらの混合物を含有し、
（ａ）において、Ｒ７は、１０個またはそれ以上の炭素原子を含有するヒドロカルビル基であり；そしてＲ８は、水素、ヒドロカルビル基または置換ヒドロカルビル基であり；
（ｂ）において、Ｒ９は、１０個またはそれ以上の炭素原子を含有するヒドロカルビル基であり、そしてＲ１０は、水素、ヒドロカルビル基または置換ヒドロカルビル基である、組成物。
（項目４）
前記ホウ酸エステルが、ホウ素化合物と、エポキシ化合物、アルコールおよびそれらの混合物から選択される少なくとも１種の化合物とを反応させることより調製される、項目１に記載の組成物。
（項目５）
項目４に記載の組成物であって、該組成物はさらに、式：
【化４】
2011149031.tif 000005
により表わされる任意のホウ酸エステルを含有し、
ここで、Ｒ１１、Ｒ１２およびＲ１３は、全て、１個〜８個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基であるが、但し、Ｒ１１、Ｒ１２およびＲ１３中の全炭素原子数は、４個またはそれ以上であり、さらに、但し、該任意のホウ酸エステルは、成分（ｃ）のホウ酸エステルよりも少なくとも２個少ない炭素原子を含有する、
組成物。
（項目６）
前記ホウ酸塩分散剤が、Ｎ−置換長鎖アルケニルスクシンイミドから誘導される、項目１に記載の組成物。
（項目７）
前記潤滑粘性のあるオイルが、ＡＰＩ  第ＩＩ族、第ＩＩＩ族、第ＩＶ族のオイルおよびそれらの混合物からなる群から選択される、項目１に記載の組成物。
（項目８）
項目１に記載の組成物であって、（ａ）前記亜リン酸ヒドロカルビルが、該組成物の０．０１重量％〜５重量％で存在しており；（ｂ）前記脂肪酸とポリアミンとの縮合生成物が、該組成物の０．０１重量％〜３重量％で存在しており；（ｃ）前記ホウ酸エステルが、該組成物の０．０１重量％〜３重量％で存在しており；（ｄ）前記ホウ酸塩分散剤が、該組成物の０．０３重量％〜６重量％で存在しており；そして（ｅ）前記潤滑粘性のあるオイルが、該組成物の７８重量％〜９９．９重量％で存在している、組成物。
（項目９）
前記潤滑粘性のあるオイルが、濃縮物を形成するために、５０重量％未満の量で存在している、項目１に記載の組成物。
（項目１０）
組成物を調製するための方法であって、該方法は、以下：
（ａ）亜リン酸ヒドロカルビル；
（ｂ）脂肪酸とポリアミンとの縮合生成物；
（ｃ）ホウ酸エステル；
（ｄ）ホウ酸塩分散剤；および
（ｅ）潤滑粘性のあるオイル
を混合する工程を包含する、方法。
（項目１１）
伝動装置を潤滑させるための方法であって、該伝動装置に、項目１に記載の組成物を含有する潤滑剤を供給する工程を包含する、方法。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
（発明の詳細な説明）
本明細書中で使用する「ヒドロカルビル置換基」または「ヒドロカルビル基」との用語は、通常の意味で使用され、これは、当業者に周知である。具体的には、それは、分子の残部に直接結合した炭素原子を有しそして主として炭化水素的な性質を有する基を意味する。ヒドロカルビル基の例には、以下が挙げられる：
炭化水素置換基、すなわち、脂肪族置換基（例えば、アルキルまたはアルケニル）、脂環族置換基（例えば、シクロアルキル、シクロアルケニル）、および芳香族置換された芳香族置換基、脂肪族置換された芳香族置換基および脂環族置換された芳香族置換基などだけでなく、環状置換基。ここで、この環は、分子の他の部分により、完成されている（例えば、２個の置換基は、一緒になって、環を形成する）；
置換された炭化水素置換基、すなわち、非炭化水素基を含有する置換基。この非炭化水素基は、本発明の文脈では、置換基の主として炭化水素的な性質を変化させない（例えば、ハロ（特に、クロロおよびフルオロ）、ヒドロキシ、アルコキシ、メルカプト、アルキルメルカプト、ニトロ、ニトロソ、およびスルホキシ）；
ヘテロ置換基、すなわち、本発明の文脈内では、主として炭化水素的な性質を有しながら、環または鎖の中に存在する炭素以外の原子を有するが、その他は炭素原子で構成されている置換基。ヘテロ原子には、イオウ、酸素、窒素が挙げられ、ピリジル、フリル、チエニルおよびイミダゾリルのような置換基を包含する。一般に、このヒドロカルビル基では、各１０個の炭素原子に対し、２個以下の非炭化水素置換基、好ましくは、１個以下の非炭化水素置換基が存在する。典型的には、このヒドロカルビル基には、このような非炭化水素置換基は存在しない。
【００１４】
本発明は、以下を含有する組成物を提供する：
（ａ）亜リン酸ヒドロカルビル；
（ｂ）少なくとも１種の脂肪酸とポリアミンとの縮合生成物；
（ｃ）ホウ酸エステル；
（ｄ）ホウ酸塩分散剤；および
（ｅ）潤滑粘性のあるオイル。
【００１５】
（亜リン酸ヒドロカルビル）
本発明の亜リン酸ヒドロカルビルは、次式により表わすことができる：
【００１６】
【化５】
2011149031.tif 000006
ここで、Ｒ１およびＲ２の少なくとも一方は、少なくとも８個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基であり、そして他方は、水素またはヒドロカルビル基であり得る；好ましくは、Ｒ１およびＲ２の両方は、ヒドロカルビル基である。このヒドロカルビル基は、アルキル、シクロアルキル、アリール、非環式またはそれらの混合物であり得る。このヒドロカルビル基は、８個〜４０個、好ましくは、１０個〜約３５個、さらに好ましくは、１２個〜３０個、さらにより好ましくは、１３個〜２５個、さらにより好ましくは、１４個〜２０個の炭素原子を有するアルキルであり得る。
【００１７】
アルキル基は、直鎖または分枝であり得、好ましくは、直鎖であり得、また、飽和または不飽和であり得、好ましくは、飽和であり得る。Ｒ１およびＲ２に適当なアルキル基には、オクチル、２−エチルヘキシル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、オクタデセニル、ノノデシル（ｎｏｎｏｄｅｃｙｌ）、エイコシルまたはそれらの混合が挙げられる。１実施態様では、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ、１６個〜１８個の炭素原子を有する。
【００１８】
この亜リン酸ヒドロカルビルは、典型的には、この潤滑油組成物の０．０１〜５重量％、好ましくは、０．０３〜１重量％、さらに好ましくは、０．０５〜０．７重量％、さらにより好ましくは、０．１〜０．４重量％で存在している。
【００１９】
（脂肪酸とポリアミンとの縮合生成物）
本発明の脂肪酸とポリアミンとの縮合により、典型的には、ヒドロカルビルアミド、ヒドロカルビルイミダゾリンおよびそれらの混合物から選択される少なくとも１種の化合物が形成される。１実施態様では、これらの縮合生成物は、ヒドロカルビルイミダゾリンである。１実施態様では、これらの縮合生成物は、ヒドロカルビルアミドである。１実施態様では、これらの縮合生成物は、ヒドロカルビルイミダゾリンとヒドロカルビルアミドとの混合物である。好ましくは、これらの縮合生成物は、ヒドロカルビルイミダゾリンとヒドロカルビルアミドとの混合物である。
【００２０】
本発明の脂肪酸は、ヒドロカルビルカルボン酸から誘導できる。そのヒドロカルビル基は、アルキル、シクロアルキルまたはアリールであり得るが、アルキルが好ましく、これらのヒドロカルビル基は、直鎖または分枝であり得る。典型的には、この脂肪酸は、８個またはそれ以上、好ましくは、１０個またはそれ以上、さらに好ましくは、１３個またはそれ以上、さらにより好ましくは、１４個またはそれ以上の炭素原子（そのカルボキシ基の炭素を含めて）を含有する。典型的には、この脂肪酸は、８個〜３０個、好ましくは、１２個〜２４個、さらにより好ましくは、１６個〜１８個の炭素原子を含有する。他の適当なカルボン酸には、２個〜４個のカルボニル基、好ましくは、２個のカルボニル基を有するポリカルボン酸またはカルボン酸または無水物を挙げることができる。このポリカルボン酸には、コハク酸およびその無水物、および不飽和モノカルボン酸と不飽和カルボン酸（例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イタコン酸）とのディールス−アルダー反応生成物を挙げることができる。好ましくは、この脂肪カルボン酸は、８個〜３０個、好ましくは、１０個〜２６個、さらにより好ましくは、１２個〜２４個の炭素原子を含有する脂肪モノカルボン酸である。
【００２１】
適当な脂肪酸の例には、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、エイコ酸（ｅｉｃｏｓｉｃ  ａｃｉｄ）およびトール油酸を挙げることができ、これらは、単独で、または他の脂肪酸と併用して、使用できる。
【００２２】
本発明のポリアミンは、非環式または環式であり得、好ましくは、非環式であり得る；また、直鎖または分枝であり得、好ましくは、直鎖であり得る。
【００２３】
１実施態様では、このポリアミンは、アルキレンポリアミンであり得、これは、エチレンポリアミン、プロピレンポリアミン、ブチレンポリアミンおよびそれらの混合物からなる群から選択される。プロピレンポリアミンの例には、プロピレンジアミンおよびジプロピレントリアミンを挙げることができる。
【００２４】
特に好ましいエチレンポリアミンは、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、Ｎ−（２−アミノエチル）−Ｎ'−［２−［（２−アミノエチル）アミノ］エチル］−１，２−エタンジアミン、ポリアミンスティルボトムスおよびそれらの混合物からなる群から選択される。
【００２５】
１実施態様では、このポリアミンは、α，β−ジアミノアルカンであり得る。適当なα，β−ジアミノアルカンには、ジアミノプロパン、ジアミノブタンまたはそれらの混合物を挙げることができる。特定のジアミノアルカンは、Ｎ−（２−アミノエチル）−１，３−プロパンジアミン、３，３'−ジアミノ−Ｎ−メチルジプロピルアミン、トリス（２−アミノエチル）アミン、Ｎ，Ｎ−ビス（３−アミノプロピル）−１，３−プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ'−１，２−エタンジイルビス−（１，３−プロパンジアミン）およびそれらの混合物からなる群から選択される。
【００２６】
１実施態様では、他のポリアミンには、ジ−（トリメチレン）トリアミン、ピペラジン、ジアミノシクロヘキサンおよびそれらの混合物を挙げることができる。
【００２７】
１実施態様では、このポリアミンは、環状であり得、これには、次式により表わされる化合物を挙げることができるが、これらに限定されない：
【００２８】
【化６】
2011149031.tif 000007
ここで、Ｒ３は、結合して単核環または多核環を形成する原子を含有する炭素環基または複素環基を表わす；そして該原子は、炭素、酸素、窒素、リンおよびそれらの混合からなる群から選択される。好ましくは、Ｒ３は、炭素、酸素、窒素およびそれらの混合からなる群から選択される原子であり得る。
【００２９】
この単核環状構造は、典型的には、５個〜８個、好ましくは、６個〜７個の原子を含有する。この多核環状構造は、８個〜１６個、好ましくは、１０個〜１２個の原子を含有する。式（ＩＩ）では、Ｒ３は、４個〜１５個、好ましくは、５個〜１１個、さらに好ましくは、５個〜８個の原子を含有できる。この環状環は、芳香族、非芳香族またはそれらの混合であり得るが、非芳香族が好ましい。
【００３０】
Ｒ４は、ヒドロカルビル基であり得、典型的には、１個〜８個、好ましくは、１個〜６個、さらにより好ましくは、２個〜５個の炭素原子を含有するアルキルまたはアルケニル基であり得る。このアルキルまたはアルケニル基は、置換、非置換、分枝、非分枝のアルキルアリール、シクロアルキルまたはそれらの混合であり得る。Ｒ４の適当な例には、エチル、プロピル、ブチル、およびペンチルを挙げることができる。好ましくは、Ｒ４は、エチル、プロピルまたはそれらの混合である。
【００３１】
Ｒ５およびＲ６は、水素またはヒドロカルビルであり得る；好ましくは、Ｒ５およびＲ６の少なくとも１個、さらにより好ましくは、両方は、水素である。Ｒ５およびＲ６がヒドロカルビルであるとき、Ｒ５およびＲ６の各々に存在する炭素原子の数は、別個に、１個〜８個の範囲、好ましくは、１個〜５個の範囲、さらにより好ましくは、１個〜３個の範囲である。ヒドロカルビル基の適当な例には、メチル、エチル、プロピル、ブチルおよびペンチルを挙げることができる。
【００３２】
適当な環状ポリアミンの例には、４−（３−アミノプロピル）モルホリン、４−（３−アミノエチル）モルホリンまたはそれらの混合物が挙げられる。好ましくは、この環状アミンは、４−（３−アミノプロピル）モルホリンであり、これは、単独で、または他のポリアミンと併用して、使用され得る。
【００３３】
典型的には、脂肪酸とポリアミンとの縮合生成物から形成されるヒドロカルビルイミダゾリンは、次式により表わすことができる：
【００３４】
【化７】
2011149031.tif 000008
ここで、Ｒ７は、ヒドロカルビル基、好ましくは、直鎖または分枝アルキル基、好ましくは、直鎖であり得る；また、このヒドロカルビル基は、飽和または不飽和、好ましくは、飽和であり得る。典型的には、ヒドロカルビル基Ｒ７は、８個またはそれ以上、好ましくは、１１個またはそれ以上、好ましくは、１４個またはそれ以上、さらに好ましくは、１６個またはそれ以上の炭素原子を含有できる。例えば、このヒドロカルビル基は、１０個〜３０個、好ましくは、１２個〜２４個、さらに好ましくは、１６個〜１８個の炭素原子を含有できる。１実施態様では、このヒドロカルビル基は、１７個の炭素原子を含有する。Ｒ８は、ヒドロカルビル基または置換ヒドロカルビル基であり得る。１実施態様では、Ｒ８は、上述のアルキレンポリアミンから誘導される。
【００３５】
典型的には、脂肪酸とポリアミンとの縮合生成物から形成されるヒドロカルビルアミドは、次式により表わすことができる：
【００３６】
【化８】
2011149031.tif 000009
ここで、Ｒ９は、上記Ｒ７について定義した形式のヒドロカルビル基であり得る。Ｒ１０は、水素、ヒドロカルビル基または置換ヒドロカルビル基であり得る。１実施態様では、Ｒ１０は、上述のアルキレンポリアミンから誘導される。
【００３７】
この脂肪酸とポリアミンとの縮合生成物は、典型的には、この潤滑油組成物の０．０１〜３重量％、好ましくは、０．０３〜１重量％、さらに好ましくは、０．０５〜０．６重量％、さらにより好ましくは、０．０７〜０．３重量％で、存在している。
【００３８】
（ホウ酸エステル）
本発明は、さらに、ホウ酸エステルを含有する。このホウ酸エステルは、ホウ素化合物と、エポキシ化合物、ハロヒドリン化合物、エピハロヒドリン化合物、アルコールおよびそれらの混合物から選択される少なくとも１種の化合物とを反応させることにより、調製できる。典型的には、これらのアルコールには、一価アルコール、二価アルコール、三価アルコールまたはそれらより高級なアルコールが挙げられる。以下、「エポキシ化合物、ハロヒドリン化合物、エピハロヒドリン化合物、アルコールおよびそれらの混合物から選択される少なくとも１種の化合物」と呼ぶとき、「エポキシ化合物または等価物」が使用される。
【００３９】
このホウ酸エステルを調製するのに適当なホウ素化合物には、種々の形状が挙げられ、これらは、ホウ酸（メタホウ酸ＨＢＯ２、オルトホウ酸Ｈ３ＢＯ３およびテトラホウ酸Ｈ２Ｂ４Ｏ７を含めて）、酸化ホウ素、三酸化ホウ素およびホウ酸アルキルからなる群から選択される。このホウ酸エステルはまた、ハロゲン化ホウ素から調製できる。
【００４０】
ホウ素化合物とエポキシ化合物または等価物との反応により形成されるホウ酸エステルは、以下から選択される少なくとも１つにより、表わすことができる：
【００４１】
【化９】
2011149031.tif 000010
ここで、Ｒ１１、Ｒ１２およびＲ１３は、水素またはヒドロカルビル基であり得るが、但し、Ｒ１１、Ｒ１２およびＲ１３の少なくとも１個、好ましくは、少なくとも２個は、ヒドロカルビル基である。１実施態様では、Ｒ１１は、ヒドロカルビル基である；そしてＲ１２およびＲ１３は、水素である。１実施態様では、Ｒ１１およびＲ１２は、ヒドロカルビル基であり、そしてＲ１３は、水素である。１実施態様では、Ｒ１１、Ｒ１２およびＲ１３は、全て、ヒドロカルビル基である。これらのヒドロカルビル基は、任意の２個の隣接するＲ基が環内で連結されているとき、アルキル、アリールまたはシクロアルキルであり得る。アルキルのとき、この基は、飽和または不飽和であり得、不飽和が好ましい。１実施態様では、このヒドロカルビル基は、環式である。１実施態様では、これらのヒドロカルビル基は、アルキルおよびシクロアルキルの混合である。
【００４２】
典型的には、炭素原子数には、上限が存在していないが、実用的な限界は、５００個、好ましくは、４００個、さらに好ましくは、２００個、さらにより好ましくは、１００個または６０個である。例えば、Ｒ１１、Ｒ１２およびＲ１３に存在している炭素原子数は、１個〜６０個、好ましくは、１個〜４０個、さらに好ましくは、１個〜３０個の炭素原子であるが、但し、Ｒ１１、Ｒ１２およびＲ１３中の全炭素原子数は、９個またはそれ以上、好ましくは、１０個またはそれ以上、さらに好ましくは、１２個またはそれ以上、または１４個またはそれ以上である。
【００４３】
１実施態様では、Ｒ１１、Ｒ１２およびＲ１３は、全て、１個〜３０個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基であるが、但し、Ｒ１１、Ｒ１２およびＲ１３の全炭素原子数は、９個またはそれ以上である。
【００４４】
Ｒ１４〜Ｒ２０（それらを含めて）は、水素またはヒドロカルビル基であり得るが、但し、Ｒ１４〜Ｒ１７および／またはＲ１８〜Ｒ２０の少なくとも１個は、ヒドロカルビル基である。Ｒ２１〜Ｒ２６（それらを含めて）は、ヒドロカルビル基または水素であるが、ヒドロカルビル基が好ましい；そしてＲ２７は、水素またはヒドロカルビル基である得るが、水素が好ましい。Ｒ１４〜Ｒ２７（それらを含めて）についてのヒドロカルビル基の定義は、Ｒ１１、Ｒ１２およびＲ１３について示した定義と同じである。
【００４５】
Ｒ１１〜Ｒ２７（それらを含めて）に適当な基の例には、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、アミル、２−ペンテニル、４−メチル−２−ペンチル、２−エチル−１−ヘキシル、２−エチルヘキシル、ヘプチル、イソオクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデセニル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナデシルおよびエイコシル基が挙げられる。
【００４６】
本発明のホウ酸エステルを調製するために有用なエポキシ化合物は、次式で表わすことができる：
【００４７】
【化１０】
2011149031.tif 000011
ここで、Ｒ２８は、８個〜３０個、好ましくは、１０個〜２６個、さらにより好ましくは、１２個〜２２個の炭素原子を含有するアルキル鎖であり得る；Ｒ２９は、水素、または１個〜４個、好ましくは、１個〜２個の炭素原子を含有するアルキル鎖であり得、さらにより好ましくは、Ｒ２９は、水素である；そしてＴは、水素またはハロゲン、すなわち、塩素、臭素、ヨウ素またはフッ素、またはそれらの混合物であり得るが、塩素が好ましい。さらにより好ましくは、Ｔは、水素である。Ｔがハロゲンであるとき、本発明のエポキシ化合物は、エピクロロヒドリン化合物である。
【００４８】
１実施態様では、本発明のエポキシ化合物には、Ｃ１４〜Ｃ１６エポキシドまたはＣ１４〜Ｃ１８エポキシドの市販混合物が挙げられる。１実施態様では、本発明のエポキシ化合物は、精製されている。適当な精製エポキシ化合物の例には、１，２−エポキシデカン、１，２−エポキシウンデカン、１，２−エポキシドデカン、１，２−エポキシトリデカン、１，２−エポキシブタデカン、１，２−エポキシペンタデカン、１，２−エポキシヘキサデカン、１，２−エポキシヘプタデカン、１，２−エポキシオクタデカン、１，２−エポキシノナデカンおよび１，２−エポキシイコサンを挙げることができる。好ましくは、精製エポキシ化合物には、１，２−エポキシテトラデカン、１，２−エポキシペンタデカン、１，２−エポキシヘキサデカン、１，２−エポキシへプタデカン、１，２−エポキシオクタデカンが挙げられる；さらに好ましくは、１，２−エポキシ−ヘキサデカンである。
【００４９】
「エポキシ化合物または等価物」で記述される化合物の他の群には、アルコールがあり、これには、一価アルコール、二価アルコール、三価アルコール、それらより高級なアルコール（すなわち、４個またはそれ以上の水酸基を含有するアルコール）およびそれらの混合物が挙げられ、一価アルコールが好ましい。典型的には、これらのアルコール化合物は、２個〜３０個、さらに好ましくは、４個〜２６個、さらにより好ましくは、６個〜２０個の炭素原子を含有する。これらのアルコール化合物には、グリセロール化合物（例えば、グリセロールモノオレエート）を挙げることができる。
【００５０】
これらのホウ酸エステルは、このホウ素化合物とエポキシ化合物または等価物とを混合することにより、そして所望の反応が起こるまでそれらを適当な温度（典型的には、８０℃〜２５０℃、さらに好ましくは、９０℃〜２４０℃または１００℃〜２３０℃）で加熱することにより、調製できる。このホウ素化合物とエポキシ化合物または等価物とのモル比は、典型的には、４：１〜１：４、好ましくは、１：１〜１：３、さらに好ましくは、約１：２である。この反応を実行する際には、不活性液体が使用できる。この液体は、例えば、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、ジメチルホルムアミドおよびそれらの混合物であり得る。水が形成され、これは、典型的には、この反応中にて、留去される。この反応を触媒するために、アルカリ試薬が使用できる。
【００５１】
このホウ酸エステルは、典型的には、この潤滑油組成物の０．０１〜３重量％、好ましくは、０．０３〜１重量％、さらに好ましくは、０．０５〜０．６重量％、さらにより好ましくは、０．０７〜０．３重量％で存在している。
【００５２】
１実施態様では、本発明では、上記ホウ酸エステルに加えて、任意のホウ酸エステルが存在し得る。この任意のホウ酸エステルは、Ｒ１１、Ｒ１２およびＲ１３が、全て、１個〜８個、好ましくは、２個〜７個、さらにより好ましくは、３個〜６個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基である以外は、式（Ｖ）から誘導されるが、但し、Ｒ１１、Ｒ１２およびＲ１３の全炭素原子数は、４個またはそれ以上、好ましくは、６個またはそれ以上、さらにより好ましくは、８個またはそれ以上であり、さらに、但し、この任意のホウ酸エステルは、成分（ｃ）のホウ酸エステルよりも、少なくとも２個少ない炭素原子、好ましくは、少なくとも３個少ない炭素原子、さらに好ましくは、少なくとも４個少ない炭素原子、さらにより好ましくは、少なくとも５個少ない炭素原子を含有する。
【００５３】
この任意のホウ酸エステルの適当な例には、ホウ酸トリプロピル、ホウ酸トリブチル、ホウ酸トリペンチル、ホウ酸トリヘキシル、ホウ酸トリヘプチル、ホウ酸トリオクチル、ホウ酸トリノニルおよびホウ酸トリデシルが挙げられる。
【００５４】
１実施態様では、この任意のホウ酸エステルは、ホウ酸トリブチル、ホウ酸トリ−２−エチルヘキシルおよびそれらの混合物からなる群から選択される。１実施態様では、この任意のホウ酸エステルは、ホウ酸トリブチルである。１実施態様では、この任意のホウ酸エステルは、ホウ酸トリ−２−エチルヘキシルである。
【００５５】
この任意のホウ酸エステルは、存在しているとき、典型的には、この潤滑油組成物の０〜５重量％、好ましくは、０．０１〜３重量％、さらに好ましくは、０．０５〜１．５重量％、さらにより好ましくは、０．１〜０．７重量％で存在している。
【００５６】
ホウ酸エステルと任意のホウ酸エステルとを合わせた全量は、典型的には、この潤滑油組成物の０．０１〜８重量％、好ましくは、０．０４〜４重量％、さらに好ましくは、０．１〜２．１重量％、さらにより好ましくは、０．１７〜１重量％である。
【００５７】
（ホウ酸塩分散剤）
本発明は、さらに、ホウ酸塩分散剤を含有し、これは、典型的には、Ｎ−置換長鎖アルケニルスクシンイミドから誘導される。これらのＮ−置換長鎖アルケニルスクシンイミドは、種々の化学構造を有し、２つの典型的な式には、以下が挙げられる：
【００５８】
【化１１】
2011149031.tif 000012
ここで、各Ｒ３０は、別個に、アルキル基、頻繁には、３５０〜５０００、好ましくは、５００〜３０００の分子量を有するポリイソブチル基であり、そしてＲ３１は、アルキレン基、通例、エチレン（Ｃ２Ｈ４）基である。各Ｒ３０はまた、追加スクシンイミド官能基で置換でき、そして種々の連鎖により、そのスクシンイミド構造に結合できる。繰り返し単位数「ｘ」は、１〜２０、好ましくは、１〜１５、さらにより好ましくは、１〜１０であり得る。
【００５９】
このＮ−置換長鎖アルケニルスクシンイミドは、種々の試薬を使用してホウ酸塩化され、これらは、種々の形状のホウ酸（メタホウ酸ＨＢＯ２、オルトホウ酸Ｈ３ＢＯ３およびテトラホウ酸Ｈ２Ｂ４Ｏ７を含めて）、酸化ホウ素、三酸化ホウ素およびホウ酸アルキルからなる群から選択される。これらの試薬は、上でさらに詳細に記述されている。１実施態様では、このホウ酸塩化試薬は、ホウ酸であり、これは、単独で、または他のホウ酸塩化試薬と併用して、使用できる。
【００６０】
このホウ酸塩分散剤は、このホウ素化合物とＮ−置換長鎖アルケニルスクシンイミドとを混合することにより、そして所望の反応が起こるまでそれらを適当な温度（典型的には、８０℃〜２５０℃、さらに好ましくは、９０℃〜２３０℃、さらにより好ましくは、１００℃〜２１０℃）で加熱することにより、調製できる。このホウ素化合物とＮ−置換長鎖アルケニルスクシンイミドとのモル比は、典型的には、１０：１〜１：４、好ましくは、４：１〜１：３、さらにより好ましくは、１：２である。この反応を実行する際には、不活性液体が使用できる。この液体には、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、ジメチルホルムアミドおよびそれらの混合物を挙げることができるが、これらに限定されない。
【００６１】
このホウ酸塩分散剤は、典型的には、この潤滑油組成物の０．０３〜６重量％、好ましくは、０．０６〜３重量％、さらに好ましくは、０．１５〜２重量％、さらにより好ましくは、０．３〜１．５重量％で存在している。
【００６２】
（潤滑粘性のあるオイル）
本発明の潤滑油組成物は、潤滑粘性のあるオイルに加えることができる。このオイルには、天然油および合成油、水素化分解、水素化、ハイドロフィニッシングから誘導されたオイル、未精製油、精製油および再精製油、またはそれらの混合物が挙げられる。
【００６３】
未精製油とは、天然原料または合成原料から、一般に、さらに精製処理することなく（または殆ど精製処理せずに）、直接得られるオイルである。
【００６４】
精製油は、１種またはそれ以上の特性を改良するべく、１段またはそれ以上の精製段階でさらに処理されたこと以外は、未精製油と類似している。精製技術は、当該技術分野で公知であり、溶媒抽出、二次蒸留、酸または塩基抽出、濾過、浸透などが挙げられる。
【００６５】
再精製油はまた、再生された油または再生加工された油として公知であり、そして精製油を得るために使用される方法と類似の方法によってられ、そして消費された添加剤および油の分解生成物を除去するべく指示された方法により、しばしばさらに処理される。
【００６６】
本発明の潤滑剤を製造する際に有用な天然油には、動物油および植物油（例えば、ヒマシ油、ラード油）、鉱物性の潤滑油（例えば、液状の石油オイル、およびパラフィンタイプ、ナフテンタイプまたは混合したパラフィン−ナフテンタイプであって、かつ溶媒処理された鉱物性潤滑油または酸処理された鉱物性潤滑油、石炭またはけつ岩から誘導されるオイルまたはそれらの混合物）が挙げられる。
【００６７】
合成の潤滑油は、有用であり、これには、炭化水素油、例えば、重合されたオレフィンおよびインターポリマー化されたオレフィン（例えば、ポリブチレン、ポリプロピレン、プロピレン−イソブチレン共重合体）；ポリ（１−ヘキセン）、ポリ（１−オクテン）、ポリ（１−デセン）およびそれらの混合物；アルキルベンゼン（例えば、ドデシルベンゼン、テトラデシルベンゼン、ジノニルベンゼン、ジ−（２−エチルヘキシル）−ベンゼンなど）；ポリフェニル（例えば、ビフェニル、テルフェニル、アルキル化されたポリフェニル）；アルキル化されたジフェニルエーテルおよびアルキル化されたジフェニルスルフィド、およびそれらの誘導体、類似物および同族体、またはそれらの混合物が挙げられる。
【００６８】
他の合成潤滑油には、リン含有酸の液状エステル（例えば、リン酸トリクレシル、リン酸トリオクチルおよびデカンホスホン酸のジエチルエステル）、重合したテトラヒドロフランなどが挙げられるが、これらに限定されない。合成油は、フィッシャー−トロプシュ反応により生成され得、典型的には、水素異性化されたフィッシャー−トロプシュ炭化水素またはワックスであり得る。
【００６９】
潤滑粘性のあるオイルはまた、Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ  Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ（ＡＰＩ）Ｂａｓｅ  Ｏｉｌ  Ｉｎｔｅｒｃｈａｎｇｅａｂｉｌｉｔｙ  Ｇｕｉｄｅｌｉｎｅｓで指定されたように、定義できる。５つの基油群は、以下のとおりである：第Ｉ族（イオウ含量＞０．０３重量％、および／または＜９０重量％の飽和物、粘度指数８０〜１２０）；第ＩＩ族（イオウ含量≦０．０３重量％、および≧９０重量％の飽和物、粘度指数８０〜１２０）；第ＩＩＩ族（イオウ含量≦０．０３重量％、および≧９０重量％の飽和物、粘度指数  ≧１２０）；第ＩＶ族（全てのポリアルファオレフィン（ＰＡＯｓ））；および第Ｖ族（第Ｉ族、第ＩＩ族、第ＩＩＩ族または第ＩＶ族に含まれない他の全て）。この潤滑粘性のあるオイルは、ＡＰＩ  第Ｉ族、第ＩＩ族、第ＩＩＩ族、第ＩＶ族、第Ｖ族およびそれらの混合物からなる群から選択される。好ましくは、この潤滑粘性のあるオイルは、ＡＰＩ  第ＩＩ族、第ＩＩＩ族、第ＩＶ族またはそれらの混合物である。
【００７０】
この潤滑粘性のあるオイルは、この潤滑油組成物の７８〜９９．９重量％、好ましくは重量％、８９〜９９．８重量％、さらに好ましくは、９３．６〜９９．７重量％、さらにより好ましくは、９６．３〜９９．３重量％の範囲で、存在している。
【００７１】
（性能添加剤）
この潤滑油組成物は、他の性能添加剤を含有でき、これらは、金属不活性化剤、清浄剤、分散剤、酸化防止剤、耐摩耗剤、腐食防止剤、耐スカッフィング剤、極圧剤、発泡防止剤、解乳化剤、摩擦調整剤、粘度調整剤、流動点降下剤およびシール膨潤剤からなる群から選択される。典型的には、十分に調合した潤滑油は、１種またはそれ以上のこれらの添加剤を含有する。
【００７２】
存在している任意の添加剤を合わせた全量は、この潤滑油組成物の０〜１０重量％、好ましくは、０．１〜７重量％、さらに好ましくは、０．２〜５重量％、さらにより好ましくは、１〜５重量％であり得る。
【００７３】
（金属不活性化剤）
金属不活性化剤は、潤滑油における酸化を促進する金属の触媒効果を中和するために、使用できる。金属不活性化剤の例には、ベンゾトリアゾール、ベンゾイミダゾール、２−アルキルジチオベンゾイミダゾール、２−アルキルジチオベンゾトリアゾール、２−（Ｎ，Ｎ−ジアルキル−ジチオカルバモイル）ベンゾトリアゾール、２，５−ビス（アルキル−ジチオ）−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビス（Ｎ，Ｎ−ジアルキルジチオカルバモイル）−１，３，４−チアジアゾールおよび２−アルキルジチオ−５−メルカプトチアジアゾールの誘導体を挙げることができる。
【００７４】
好ましくは、この金属不活性化剤は、ヒドロカルビル置換ベンゾトリアゾール化合物である。ヒドロカルビル置換基を有するベンゾトリアゾール化合物は、以下の環位置の少なくとも１個を含む：１−または２−または４−または５−または６−または７−。そのヒドロカルビル基は、１個〜３０個、好ましくは、１個〜１５個、さらに好ましくは、１個〜７個の炭素原子を含有し、さらにより好ましくは、この金属不活性化剤は、５−メチルベンゾトリアゾール（トリルトリアゾール）である。
【００７５】
（分散剤）
本発明のホウ酸塩分散剤以外の分散剤もまた、加えることができる。これらは、しばしば、潤滑油組成物と混合する前に灰分形成金属を含有しないので、また、潤滑剤および高分子分散剤に加えたときにいずれの灰分形成金属にも寄与しないので、無灰型分散剤として知られている。無灰型分散剤は、比較的に高分子量の炭化水素鎖に結合された極性基により、特徴付けられる。典型的な無灰分散剤には、Ｎ−置換長鎖アルケニルスクシンイミドが挙げられる。Ｎ−置換長鎖アルケニルスクシンイミドの例には、３５０〜５０００、好ましくは、５００〜３０００の数平均分子量を有するポリイソブチレンスクシンイミドが挙げられる。スクシンイミド分散剤およびそれらの調製は、例えば、米国特許第４，２３４，４３５号で開示されている。このポリイソブチレンスクシンイミドは、単独で、または他の分散剤と併用して、使用できる。
【００７６】
１実施態様では、本発明は、さらに、亜鉛とのポリイソブチレンスクシンイミド錯体を形成するために、ポリイソブチレン、アミンおよび酸化亜鉛から誘導された少なくとも１種の分散剤を含有する。この亜鉛とのポリイソブチレンスクシンイミド錯体は、単独で、または他の分散剤と併用して、使用できる。
【００７７】
他の種類の無灰分散剤には、マンニッヒ塩基がある。マンニッヒ分散剤は、そのアルキル基が少なくとも３０個の炭素原子を含有するアルキルフェノールとアルデヒド（特に、ホルムアルデヒド）およびアミン（特に、ポリアルキレンポリアミン）との反応生成物である。
【００７８】
分散剤はまた、種々の任意の試薬との反応による通常方法で後処理され得る。これらには、尿素、チオ尿素、ジメルカプトチアジアゾール、二硫化炭素、アルデヒド、ケトン、カルボン酸、炭化水素置換無水コハク酸、無水マレイン酸、ニトリル、エポキシド、ホウ素化合物およびリン化合物がある。
【００７９】
（清浄剤）
清浄剤は、公知であり、これには、アルカリ金属、アルカリ土類金属および遷移金属と、１種またはそれ以上のヒドロカルビルスルホン酸、カルボン酸、リン含有酸、モノ−および／またはジ−チオリン酸、アルキルフェノール、イオウカップリングしたアルキルフェノール化合物、サリキサレート（ｓａｌｉｘａｒａｔｅｓ）、サリゲニンまたはそれらの混合物との中性またはオーバーベース化したニュートン性または非ニュートン性の塩基性塩を挙げることができる。通常使用される金属には、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム、リチウムまたはそれらの混合物が挙げられる。最も一般的に使用される金属には、ナトリウム、マグネシウムおよびカルシウムが挙げられる。清浄剤、特に、オーバーベース化清浄剤およびそれらの調製は、米国特許第３，６２９，１０９号で開示されている。
【００８０】
（耐摩耗剤）
この潤滑油組成物は、さらに、耐摩耗剤を含有し得る。有用な耐摩耗剤には、ヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛、それらのリン酸エステルまたは塩；ホスファイト；およびリン含有カルボン酸エステル、エーテルおよびアミド、またはそれらの混合物が挙げられる。適当なヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛化合物の例には、イソプロピルメチルアミルジチオリン酸亜鉛、イソプロピルイソオクチルジチオリン酸亜鉛、ジ（ノニル）−ジチオリン酸バリウム、ジ（シクロヘキシル）ジチオリン酸亜鉛、ジ（ヘキシル）ジチオリン酸カルシウム、イソブチルイソアミルジチオリン酸亜鉛、イソプロピルｎ−ブチルジチオリン酸亜鉛、イソブチルジチオリン酸第一級アミル、ジチオリン酸メチルアミルおよびジチオリン酸イソプロピル２−エチルヘキシルを挙げることができる。
【００８１】
（酸化防止剤）
酸化防止剤は、公知の物質であり、これには、ジフェニルアミン、ヒンダードフェノール、ジチオカルバミン酸モリブデンおよび硫化オレフィンが挙げられる。
【００８２】
ジフェニルアミン酸化防止剤は、次式により表わすことができる：
【００８３】
【化１２】
2011149031.tif 000013
ここで、Ｒ３２およびＲ３３は、ヒドロカルビル基、好ましくは、アリールアルキルまたはアルキル基である。これらのアリールアルキル基は、６個〜２０個、好ましくは、６個〜１０個の炭素原子を含有する。このアルキル基は、直鎖または分枝であり得、好ましくは、直鎖であり得る；このアルキル基は、１個〜２４個、好ましくは、２個〜１８個、さらにより好ましくは、４個〜１２個の炭素原子を含有する；そしてｚは、別個に、０、１、２または３であるが、但し、少なくとも１個の芳香環は、ヒドロカルビル基を含有する。好ましいアルキル化ジフェニルアミンには、オクチルジフェニルアミン、ノニルジフェニルアミン、ビス−オクチルジフェニルアミンおよびビス−ノニルジフェニルアミンを挙げることができる。
【００８４】
立体的に障害のあるフェノールは、次式により表わすことができる：
【００８５】
【化１３】
2011149031.tif 000014
ここで、Ｒ３４およびＲ３５は、別個に、１個〜２４個、好ましくは、４個〜１８個、さらにより好ましくは、４個〜１２の個炭素原子を含有する分枝または直鎖アルキル基である；そしてＥは、水素、ヒドロカルビル、第二芳香族基に連結している架橋基、またはそれらの混合である。
【００８６】
Ｒ３４およびＲ３５は、直鎖または分枝鎖のいずれかであり得る；分枝鎖が好ましい。好ましくは、このフェノールは、ブチルで置換されており、２個のｔ−ブチルを含有する。このｔ−ブチル基が２，６−位置を占めるとき、このフェノールは、立体的に障害がある。適当なヒドロカルビル基の例には、２−エチルヘキシル、ｎ−ブチルおよびドデシル基が挙げられる。適当な架橋基の例には、−ＣＨ２−（メチレン架橋）および−ＣＨ２ＯＣＨ２−（エーテル架橋）が挙げられる。
【００８７】
成分（ａ）以外の立体的に障害のある架橋フェノールは、存在するとき、次式により表わすことができる：
【００８８】
【化１４】
2011149031.tif 000015
ここで、Ｒ３６、Ｒ３７、Ｒ３８、Ｒ３９、Ｒ４０、Ｒ４１は、直鎖または分枝のいずれかであり、そして４個〜１８個、好ましくは、４個〜１２個の炭素原子を含有する。好ましくは、このフェノールは、ブチルで置換されている。Ｒ４２およびＲ４３は、別個に、水素またはヒドロカルビルである；好ましくは、Ｒ４２およびＲ４３は、アリールアルキルまたはアルキル基である。Ｒ４２およびＲ４３のアルキル基は、直鎖または分枝であり得、直鎖が好ましい。Ｒ４２およびＲ４３は、好ましくは、パラ位置にある。これらのアリールアルキルまたはアルキル基は、典型的には、１個〜１５個、好ましくは、１個〜１０個、さらに好ましくは、１個〜５個の炭素原子を含有する。架橋基Ｙには、−ＣＨ２−（メチレン架橋）または−ＣＨ２ＯＣＨ２−（エーテル架橋）を挙げることができる。
【００８９】
メチレン架橋した立体的に障害のあるフェノールの例には、４，４’−メチレンビス（６−第三級ブチル  ｏ−クレゾール）、４，４’−メチレンビス（２−第三級アミル−ｏ−クレゾール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−第三級ブチルフェノール）および４，４’−メチレン−ビス（２，６−ジ−第三級ブチルフェノール）が挙げられる。１実施態様では、本発明のために適切な立体的に障害のあるフェノールは、次式により表わされるヒンダードエステルである：
【００９０】
【化１５】
2011149031.tif 000016
ここで、Ｒ４４およびＲ４５は、３個〜２２個、好ましくは、３個〜１８個、さらに好ましくは、４個〜１２個の炭素原子を含有する直鎖または分枝アルキル基（これらは、置換または非置換であり得る）である。アルキル基の具体例には、ジ−第二級ブチルおよびトリ−第三級ブチルが挙げられる。Ｒ４６は、ヒドロカルビルであり得る。適当な例には、２−エチルヘキシルまたはｎ−ブチルエステル、ドデシル、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＨおよびそれらの混合物が挙げられる。
【００９１】
ジチオカルバミン酸モリブデンの適当な例には、以下のような商品名で販売されている市販物質が挙げられる：Ｖａｎｌｕｂｅ  ８２２（商標）およびＭｏｌｙ−ｖａｎ（商標）Ａ（Ｒ．Ｔ．Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ  Ｃｏ．，Ｌｔｄ．製）およびＡｄｅｋａ  Ｓａｋｕｒａ−Ｌｕｂｅ（商標）Ｓ−１００およびＳ−１６５およびＳ−６００（旭電化工業株式会社製）。
【００９２】
硫化できる適当なオレフィンの例には、プロピレン、イソブチレン、ペンテン、ヘキサン、ヘプテン、オクタン、ノネン、デセン、ウンデセン、ドデセン、ウンデシル、トリデセン、テトラデセン、ペンタデセン、ヘキサデセン、ヘプタデセン、オクタデセン、オクタデセネン（ｏｃｔａｄｅｃｅｎｅｎｅ）、ノノデセン（ｎｏｎｏｄｅｃｅｎｅ）、エイコセンまたはそれらの混合物が挙げられる。１実施態様では、ヘキサデセン、ヘプタデセン、オクタデセン、オクタデセネン、ノノデセン、エイコセンまたはそれらの混合物、およびそれらのダイマー、トリマーおよびテトラマーは、特に好ましいオレフィンである。あるいは、このオレフィンは、ジエン（例えば、１，３−ブタジエン）と不飽和エステル（例えば、（メタ）アクリル酸ブチル）とのディールス−アルダー付加物であり得る。
【００９３】
他の種類の硫化オレフィンには、脂肪酸およびそれらのエステルが挙げられる。これらの脂肪酸は、しばしば、植物油または動物油から得られる；また、典型的には、４個〜２２個の炭素原子を含有する。適当な脂肪酸およびそれらのエステルの例には、トリグリセリド、オレイン酸、リノール酸、パルミトレイン酸またはそれらの混合物が挙げられる。しばしば、これらの脂肪酸は、ラード油、トール油、落花生油、大豆油、綿実油、ひまわり種油またはそれらの混合物から得られる。１つの実施形態において、これらの脂肪酸は、オレフィンと混合される。
【００９４】
（腐食防止剤）
腐食防止剤には、カルボン酸のアミン塩（例えば、オクタン酸オクチルアミン）、ドデセニルコハク酸または無水物および脂肪酸（例えば、オレイン酸）とポリアミン（例えば、ポリアルキレンポリアミン（例えば、トリエチレンテトラミン））との縮合生成物、およびアルケニルコハク酸（ここで、そのアルケニル基は、８個〜２４個の炭素原子を含有する）とアルコール（例えば、ポリグリコール）との半エステルを挙げることができる。
【００９５】
（耐スカッフィング剤）
この潤滑剤はまた、耐スカッフィング剤を含有し得る。接着剤の摩耗を少なくする耐スカッフィング剤は、しばしば、イオウ含有化合物である。典型的には、これらのイオウ含有化合物には、有機スルフィドおよびポリスルフィド（例えば、ベンジルジスルフィド、ビス−（クロロベンジル）ジスルフィド、ジブチルテトラスルフィド、ジ−第三級ブチルポリスルフィド、硫化マッコウ鯨油、オレイン酸の硫化メチルエステル、硫化アルキルフェノール、硫化ジテルペン、硫化テルペン、硫化ディールス−アルダー付加物、アルキルスルフェニルＮ’Ｎ−ジアルキルジチオカーバメート）、ポリアミンと多塩基酸エステルとの反応生成物、２，３−ジブロモプロポキシイソ酪酸のクロロブチルエステル、ジアルキルジチオカルバミン酸のアセトキシメチルエステルおよびキサントゲン酸のアシルオキシアルキルエーテルおよびそれらの混合物が挙げられる。
【００９６】
（極圧剤）
このオイルに溶解性である極圧（ＥＰ）剤には、イオウおよびクロロイオウ含有ＥＰ剤、塩素化炭化水素ＥＰ剤、リンＥＰ剤およびそれらの混合物が挙げられる。このようなＥＰ剤の例には、塩素化ワックス；有機スルフィドおよびポリスルフィド（例えば、ベンジルジスルフィド、ビス−（クロロベンジル）ジスルフィド、ジブチルテトラスルフィド、硫化マッコウ鯨油、オレイン酸の硫化メチルエステル、硫化アルキルフェノール、硫化ジテルペン、硫化テルペン、硫化ディールス−アルダー付加物）；リン硫化炭化水素（例えば、リンスルフィドとテレビン油またはオレイン酸メチルとの反応生成物；リンエステル（例えば、亜リン酸ジ炭化水素および亜リン酸トリ炭化水素、例えば、亜リン酸ジブチル、亜リン酸ジヘプチル、亜リン酸ジシクロヘキシル、亜リン酸ペンチルフェニル；亜リン酸ジペンチルフェニル、亜リン酸トリデシル、亜リン酸ジステアリルおよび亜リン酸ポリプロピレン置換フェノール））、チオカルバミン酸金属（例えば、ジオクチルジチオカルバミン酸亜鉛）およびバリウムヘプチルフェノール二酸；ホスホロジチオ酸の亜鉛塩；アルキルおよびジアルキルリン酸のアミン塩（例えば、ジアルキルジチオリン酸とフロピレンオキシドとの反応生成物のアミン塩を含めて）；およびそれらの混合物が挙げられる。
【００９７】
（発泡防止剤）
発泡防止剤は、公知であり、これには、有機シリコーン（例えば、ポリアセテート、ジメチルシリコーン、ポリシロキサン、ポリアクリレートまたはそれらの混合物）を挙げることができる。発泡防止剤の例には、ポリアクリル酸エチル、ポリアクリル酸２−エチルヘキシルおよびポリ酢酸ビニルが挙げられる。
【００９８】
（解乳化剤）
解乳化剤は、公知であり、これには、プロピレンオキシド、エチレンオキシド、ポリオキシアルキレンアルコール、アルキルアミン、アミノアルコール、ジアミンおよびポリアミンの誘導体（これらは、順次、エチレンオキシドまたは置換エチレンオキシドと反応される）が挙げられる。解乳化剤の例には、リン酸トリアルキル、ポリエチレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、（エチレンオキシド−プロピレンオキシド）重合体が挙げられる。
【００９９】
（流動点降下剤）
流動点降下剤は、公知であり、これには、無水マレイン酸−スチレン共重合体のエステル、ポリメタクリレート；ポリアクリレート；ポリアクリルアミド；ハロパラフィンワックスと芳香族化合物との縮合生成物；ビニルカルボキシレート重合体；およびフマル酸ジアルキルの三元共重合体、脂肪酸のビニルエステル、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アルキルフェノールホルムアルデヒド縮合樹脂、アルキルビニルエーテルおよびそれらの混合物が挙げられる。
【０１００】
（摩擦調整剤）
摩擦調整剤は、公知であり、これには、脂肪アミン、エステル（特に、グリセロールエステル（例えば、グリセロールモノオレエート、ホウ酸塩化グリセロールエステル））、脂肪ホスファイト、脂肪酸アミド、脂肪エポキシド、ホウ酸塩化脂肪エポキシド、アルコキシル化脂肪アミン、ホウ酸塩化アルコキシル化脂肪アミン、脂肪酸の金属塩、硫化オレフィン、脂肪イミダゾリン、カルボン酸とポリアルキレン−ポリアミンとの縮合生成物、アルキルリン酸のアミン塩を挙げることができる。
【０１０１】
（粘度調整剤）
粘度調整剤は、公知であり、典型的には、重合体物質であり、これらには、スチレン−ブタジエンゴム、エチレン−プロピレン共重合体、ポリイソブチレン、水素化スチレン−イソプレン重合体、水素化ラジカルイソプレン重合体、ポリメタクリル酸エステル、ポリアクリル酸エステル、ポリアルキルスチレン、アルケニルアリール共役ジエン共重合体、ポリオレフィン、ポリメタクリル酸アルキル、無水マレイン酸−スチレン共重合体のエステルおよびそれらの混合物が挙げられる。
【０１０２】
一部の重合体はまた、分散剤特性も示すので、分散剤−粘度調整剤（これは、しばしば、ＤＶＭと呼ばれる）として、記述できる。典型的には、この種の重合体には、ポリオレフィン（例えば、無水マレイン酸とアミンとの反応生成物で官能化したエチレン−プロピレン共重合体）が挙げられる。他の種類の重合体には、アミンで官能化したポリメタクリレートがある。
【０１０３】
（シール膨潤剤）
シール膨潤剤は、公知であり、典型的には、エステル、または高ナフタレンまたは芳香族含量を有する低粘度鉱油である。エステルは、一塩基酸または多塩基酸とモノアルコールとから誘導できるか、またはポリオールと一塩基エステルとのエステルであり得る。典型的には、これらのアルコールは、８個〜１３個の炭素原子を含有する。鉱油シール膨潤剤の適当な例には、アジペート、アゼレートおよびセバケートが挙げられる。適当な鉱油シール膨潤剤の例には、Ｅｘｘｏｎ  Ｎｅｃｔｏｎ−３７（商標）（ＦＮ  １３８０）およびＥｘｘｏｎ  Ｍｉｎｅｒａｌ  Ｓｅａｌ  Ｏｉｌ（商標）（ＦＮ  ３２００）が挙げられる。
【０１０４】
（流動調節剤）
流動調節剤は、公知であり、これには、Ｈｙｄｒｏｃａｌ−３８（これは、精製したナフテン油として確認された製品である）、４０  Ｎｅｕｔｒａｌナフテン油および低分子量ポリ−α−オレフィン（Ｅｔｈｙｌｆｌｏ（商標）１６２）を挙げることができる。
【０１０５】
（方法）
本発明は、さらに、組成物を調製する方法を提供し、該方法は、以下を混合する工程を包含する：
（ａ）亜リン酸ヒドロカルビル；
（ｂ）少なくとも１種の脂肪酸とポリアミンとの縮合生成物；
（ｃ）ホウ酸エステル；
（ｄ）ホウ酸塩分散剤；および
（ｅ）潤滑粘性のあるオイル。
【０１０６】
その混合条件は、典型的には、１５℃〜１３０℃、好ましくは、２０℃〜１２０℃、さらにより好ましくは、２５℃〜１１０℃；そして３０秒間〜４８時間、好ましくは、２分間〜２４時間、さらに好ましくは、５分間〜１６時間、さらにより好ましくは、１０分間〜５時間の範囲の時間；そして８６ｋＰａ〜２６６ｋＰａ（６５０ｍｍＨｇ〜２０００ｍｍＨｇ）、好ましくは、９２ｋＰａ〜２００ｋＰａ（６９０ｍｍＨｇ〜１５００ｍｍＨｇ）、さらにより好ましくは、９５ｋＰａ〜１３３ｋＰａ（７１５ｍｍＨｇ〜１０００ｍｍＨｇ）の圧力である。
【０１０７】
この方法は、必要に応じて、上記他の性能添加剤を混合する工程を包含する。この任意の性能添加剤は、順次、別々に、または濃縮物として、加えることができる。
【０１０８】
もし、本発明が濃縮物の形態であるなら、潤滑粘性のあるオイルは、７８重量％未満、好ましくは、６５重量％未満、さらに好ましくは、５０重量％未満、さらにより好ましくは、４５重量％未満の量で、存在しており（これは、追加オイルと混合でき、全体で、または部分的に、最終潤滑剤を形成する）、上記成分の各々と希釈油との比は、重量基準で、典型的には、８０：２０〜１０：９０である。
【０１０９】
（工業用途）
本発明の組成物は、伝動装置（具体的には、機械伝動装置）で有用であり、そして伝動装置を潤滑させる方法を提供し、この方法は、そこに、上記組成物を含有する潤滑剤を供給する工程を包含する。これらの伝動装置は、自動変速機、手動変速機、トランスアクスル、ギア、およびトラクター変速機からなる群から選択される。適当なギア用途には、開放系および閉鎖系の両方を挙げることができる。
【０１１０】
１実施態様では、本発明の組成物は、特に、自動変速機用の変速機油で有用である。この潤滑油組成物を使用すると、耐摩耗性、耐シャダー特性および摩擦耐久性の１つまたはそれ以上が改善できる。
【０１１１】
以下の実施例は、本発明を例示する。これらの実施例は、全てを網羅するものではなく、本発明の範囲を限定するとは解釈されない。
【実施例】
【０１１２】
（実施例１）
９０重量％のＡＰＩ  第ＩＩＩ族のＭｏｔｉｖａ  Ｅｎｔｅｒｐｒｉｓｅ（商標）７０Ｎオイル（１００℃で、３．０４ｍｍ２ｓ−１（ｃＳｔ））と１０重量％のＡＰＩ  第ＩＩ族のＮｅｓｔｅ（商標）１２０Ｎオイル（１００℃で、５．０７ｍｍ２ｓ−１（ｃＳｔ））とをブレンドすることにより、潤滑粘性のあるオイルを調製する。このオイルに、（ａ）ホウ酸とポリイソブチレンスクシンイミドとの反応生成物０．３３重量％；（ｂ）１６個〜１８個の炭素原子を有する脂肪酸の混合物とテトラエチレンペンタミンとの縮合生成物０．１５重量％（その全組成を基準にして）；（ｃ）亜リン酸水素ジアルキルＣ１６〜Ｃ１８の混合物０．２重量％；および（ｄ）ホウ酸と１，２−エポキシヘキサデカンとの反応生成物０．２重量％を加える。得られた混合物に、多数の他の任意の性能添加剤を加える：（ａ）非ホウ酸塩分散剤２．２５重量％、（ｂ）酸化防止剤２．２重量％、（ｃ）清浄剤０．０３重量％、（ｄ）金属不活性化剤０．０４重量％、（ｅ）シール膨潤剤０．３重量％、（ｆ）消泡剤５５ｐｐｍおよび（ｇ）希釈油３．１重量％。
【０１１３】
（実施例２）
この実験手順は、ホウ酸とポリイソブチレンスクシンイミドとの反応生成物０．１６重量％を加えること以外は、実施例１の方法と同じである。
【０１１４】
（実施例３）
この実験手順は、分散剤−粘度調節剤８．８重量％、流動点降下剤０．０２重量％および亜リン酸水素ジブチル０．１１重量％を加えること以外は、実施例１の方法と同じである。
【０１１５】
（実施例４）
この実験手順は、ホウ酸トリブチル０．４重量％を加えること以外は、実施例２の方法と同じである。
【０１１６】
（試験１：Ｆｏｒｄ／Ｇｒｅｅｎｉｎｇ低速摩擦試験）
約３００ｍＬの試料を、改良型ＳＡＥ  Ｎｕｍｂｅｒ  ２装置（これは、可変速度駆動方式を備えている）に入れ、この試料を、約３００ｒｐｍで、約３０分間回転させる。この試験のさらに詳細な説明は、Ｆｏｒｄ  Ｍｏｔｏｒ  Ｃｏｍｐａｎｙ  ＭＥＲＣＯＮ（登録商標）Ｖ  ｓｐｅｃｉｆｉｃａｔｉｏｎ  ｆｏｒ  Ａｕｔｏｍａｔｉｃ  Ｔｒａｎｓｍｉｓｓｉｏｎ  Ｆｌｕｉｄ（１９９９年１月１日）を参照せよ。この試験で推奨される最大摩耗は、０．０７６ｍｍである。得られた結果は、以下である：
【０１１７】
【表１】
2011149031.tif 000017
（試験２：Ｔｉｍｋｅｎ摩耗試験）
この方法は、Ｔｉｍｋｅｎ（商標）  Ｌｕｂｒｉｃａｎｔ  Ｔｅｓｔｅｒにより、自動変速機油の耐摩耗特性を決定するのに使用し、これには、試料ホルダーを取り付け、約１８０ｍｌの試験油を充填し、そして８００ｒｐｍで、４．０８ｋｇ（９．０ｌｂ）の負荷で、１５０℃で操作する。このＴｉｍｋｅｎ装置の回転シャフトにＦａｌｅｘ（商標）試験リングを装着する。長方形試験ブロックを、その小試料アダプタ内にしっかりと保持し、そして試験潤滑剤に十分に浸し、次いで、回転しているリングと接触させる。得られた結果は、以下である：
【０１１８】
【表２】
2011149031.tif 000018
（試験３：Ｆｏｒｄクラッチ摩擦耐久性試験）
約３００ｍＬの試料を、改良型ＳＡＥ  Ｎｕｍｂｅｒ  ２装置（これには、ＳＤ−１７７７摩擦材料クラッチプレートおよびＣ８ＡＰ−７Ｂ４４２−Ａセパレータープレート材料を備え付けている）に入れる。このクラッチプレートおよびセパレータープレートを、２０，０００回にわたって、噛み合わせ、次いで、外す。この試験のさらに詳細な説明は、Ｆｏｒｄ  Ｍｏｔｏｒ  Ｃｏｍｐａｎｙ  ＭＥＲＣＯＮ（登録商標）Ｖ  ｓｐｅｃｉｆｉｃａｔｉｏｎ  ｆｏｒ  Ａｕｔｏｍａｔｉｃ  Ｔｒａｎｓｍｉｓｓｉｏｎ  Ｆｌｕｉｄ（１９９９年１月１日）を参照せよ。この試験で推奨される最大摩耗は、０．０７６ｍｍである。得られた結果は、以下である：
【０１１９】
【表３】
2011149031.tif 000019
この分析から、本発明の組成物は、種々の自動変速機油試験に対して良好な結果を生じることが分かる。試験３の実施例２では、値がある程度高い；この値は、ホウ酸塩分散剤の量を増やすことにより、著しく低くできると考えられる。
【０１２０】
上で引用した各文献の内容は、本明細書中で参考として援用されている。実施例を除いて、他に明らかに指示がなければ、物質の量を特定している本記述の全ての数値量、反応条件、分子量、炭素原子数などは、「約」という用語により修飾されることが分かる。他に指示がなければ、本明細書中で言及した各化学物質または組成物は、その異性体、副生成物、誘導体、および市販等級の物質中に存在すると通常考えられているような他のこのような物質を含有し得る、市販等級の物質であると解釈されるべきである。しかしながら、各化学成分の量は、他に指示がなければ、市販等級の物質に通例存在し得る溶媒または希釈油を除いて、提示されている。同様に、本発明の各要素の範囲および量は、他の要素のいずれかの範囲または量と併用できる。本明細書中で示した上限および下限の量、範囲および比は、別個に組み合わされ得ることが分かる。本明細書中で使用する「本質的になる」との表現には、問題の組成物の基本的で新規な特性に著しく影響を与えない物質が含まれていてもよい。
【外国語明細書】
2011149031000001.pdf