(57)【要約】【課題】少なくとも１つの繊維の製品に付着する粒子を有するガラス繊維製品と、組成物と、その製品を形成するための方法とを提供すること。【解決手段】粒子のサイズおよび量は、上記ガラス繊維製品の粘着性を低下させるのに有効であり、そして、必要に応じて、フィラメント間結合を低下させるのに有効である。良好なラミネート強度、良好な熱安定性、良好な加水分解安定性（すなわち、繊維／ポリマーマトリックス材料の界面に沿った水の移動に対する耐性）、高い湿気の存在下における腐食および反応性の低さ、反応性の酸およびアルカリ、ならびに種々のポリマーマトリックス材料との適合性は、被覆剤を除去する必要性を排除し得、これらは他の所望の特性であり、これらのうちの１以上は、本発明の特定の実施形態に従うコーティングされた繊維ストランドによって示され得る。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
明細書中に記載の発明。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
（関連出願）
本出願は、以下（ａ）〜（ｅ）の一部係属出願である：（ａ）Ｂ．Ｎｏｖｉｃｈらの米国特許出願第０９／６２０，５２３号（２０００年７月２０日出願）；（ｂ）Ｂ．Ｎｏｖｉｃｈらの米国特許出願第０９／６２０，５２４号（２０００年７月２０日出願）；（ｃ）Ｂ．Ｎｏｖｉｃｈらの米国特許出願第０９／６２０，５２５号（２０００年７月２０日出願）；（ｄ）Ｂ．Ｎｏｖｉｃｈらの米国特許出願第０９／６２０，５２６号（２０００年７月２０日出願）、および（ｅ）Ｂ．Ｎｏｖｉｃｈらの米国特許出願第０９／６２０，５２６号（２０００年７月２０日出願）。これらは、Ｎｏｖｉｃｈらの米国特許出願第０９／６６８，９１６号（２０００年５月１１日出願）の係属出願であり、これはＢ．Ｎｏｖｉｃｈらの米国特許出願第０９／５４８，３７９号（２０００年４月１２日出願）の係属出願であり、これはＮｏｖｉｃｈらの米国特許出願第０９／５２７，０３４号（２０００年３月１６日出願）の係属出願であり、これは、以下（ｉ）〜（ｖｉ）である：（ｉ）Ｂ．Ｎｏｖｉｃｈらの国際出願ＰＣＴ／ＵＳ９９／２１４４３（国際出願日：１９９８年１０月８日）の一部係属出願であって、これはＢ．Ｎｏｖｉｃｈらの米国特許出願第０９／１７０，５７８号（１９９８年１０月１３日出願）の一部係属出願であり、これは現在は取り下げられたＢ．Ｎｏｖｉｃｈらの米国特許出願第０９／１３０，２７０号（１９９８年８月６日出願）の一部係属出願であり、これは現在は取り下げられたＢ．Ｎｏｖｉｃｈらの米国特許出願第０９／０３４，５２５号（１９９８年３月３日出願）の一部係属出願である；（ｉｉ）Ｂ．Ｎｏｖｉｃｈらの米国特許出願第０９／１７０，７８０号（１９９８年１０月１３日出願）の一部係属出願でもあって、これは現在は取り下げられたＢ．Ｎｏｖｉｃｈらの米国特許出願第０９／０３４，５２５号（１９９８年３月３日出願）の一部係属出願である；（ｉｉｉ）Ｂ．Ｎｏｖｉｃｈらの米国特許出願第０９／１７０，７８１号（１９９８年１０月１３日出願）の一部係属出願でもあって、これは現在は取り下げられた米国特許出願第０９／０３４，６６３号（１９９８年３月３日出願）の一部係属出願である；（ｉｖ）Ｂ．Ｎｏｖｉｃｈらの米国特許出願第０９／１７０，５７９号（１９９８年１０月１３日出願）の一部係属出願でもあって、これは現在は取り下げられた米国特許出願第０９／０３４，０７８号（１９９８年３月３日出願）の一部係属出願である；（ｖ）Ｂ．Ｎｏｖｉｃｈらの国際出願ＰＣＴ／ＵＳ９９／２１４４２（出願日：１９９９年１０月８日）の一部係属出願でもあって、これはＢ．Ｎｏｖｉｃｈらの米国特許出願第０９／１７０，５６６号（１９９８年１０月１３日出願）の一部係属出願であり、これは現在は取り下げられた米国特許出願第０９／０３４，０７７号（１９９８年３月３日出願）の一部係属出願である；ならびに（ｖｉ）Ｂ．Ｎｏｖｉｃｈらの米国特許出願第０９／１７０，５６５号（１９９８年１０月１３日出願）の一部係属出願でもあって、これは現在は取り下げられた米国特許出願第０９／０３４，０５６号（１９９８年３月３日出願）の一部係属出願である。
【０００２】
本出願は、以下の利益を主張する：米国仮特許出願第６０／１３３，０７５号（１９９９年５月７日出願）；米国特許出願第６０／１３３，０７６号（１９９９年５月７日出願）；米国特許出願第６０／１３６，１１０号（１９９９年５月２６日出願）；米国特許出願第６０／１４６，３３７号（１９９９年７月３０日出願）；米国特許出願第６０／１４６，６０５号（１９９９年７月３０日出願）；米国特許出願第６０／１４６，８６２号（１９９９年８月３日出願）；および米国特許出願第６０／１８３，５６２号（２０００年２月１８日出願）。
【０００３】
本発明は、一般的に複合材を強化するためのコーティングされた繊維および繊維ストランドに関し、より具体的には、その繊維および繊維ストランドが組み込まれるマトリックス材料に適合した、コーティングされた繊維および繊維ストランドに関する。
【背景技術】
【０００４】
熱硬化性成形操作において、良好な「ウェットスルー（ｗｅｔ−ｔｈｒｏｕｇｈ）」（ポリマーマトリックス材料のマットまたは織物を通る浸透）特性および「ウェットアウト（ｗｅｔ−ｏｕｔ）」（ポリマーマトリックス材料のマットまたは織物中の繊維の個々の束またはストランドを通る浸透）特性が所望される。対照的に、良好な分散特性（すなわち、熱可塑性物質内の繊維の良好な分布特性）は、代表的な熱可塑性成形操作における主要な関心事である。
【０００５】
織物に織られる繊維ストランドから形成される複合材またはラミネートの場合において、そのストランドの良好なセットスルー特性および良好なウェットアウト特性を提供することに加えて、繊維および繊維ストランドの表面上の被覆剤が、その繊維の摩擦または粘着性を調整すること、フィラメント間結合の程度を調整すること、処理の間磨耗から繊維を保護すること、特にエアージェット織機上で良好な織物能力（ｗｅａｖａｂｉｌｉｔｙ）を提供すること、そしてその繊維ストランドが組み込まれるポリマーマトリックス材料と適合性であることのうちの少なくとも１つが所望される。しかし、多くのサイジング成分はポリマーマトリックス材料に適合性ではなく、そしてガラス繊維とポリマーマトリックス材料との間の接着に悪影響を及ぼし得る。例えば、デンプンは、一般的に使用される織物繊維についてのサイジング成分であり、一般的には、ポリマーマトリックス材料と適合性ではない。結果として、これらの不適合性材料は、ポリマーマトリックス材料による浸漬の前にその織物から取り除かれなければならない。
【０００６】
このような非樹脂適合性サイジング材料の除去（すなわち、織物からの脱脂（ｄｅ−ｇｒｅａｓｉｎｇ）かまたは油を除く（ｄｅ−ｏｉｌｉｎｇ））は、種々の技術によって達成され得る。これらの非樹脂適合性サイジング材料の除去は、最も一般的には、その織った織物を長時間高温に曝して、サイジングを熱的に分解することによって達成される（一般的には、熱クリーニングといわれる）。従来の熱クリーニングプロセスは、織物を３８０℃において６０〜８０時間加熱する工程を包含する。しかし、このような熱クリーニングの工程は、ガラス繊維の強度に対して有害であり、不適合性材料の除去においていつも完全に成功しているわけではなく、そしてこの工程は、サイジング分解生成物によって上記織物をさらに汚染し得る。サイジング材料を除去する他の方法（例えば、水洗浄および／または化学的除去）が試みられている。しかし、このような方法は、一般的に、水洗浄および／または化学的除去操作との適合性のためにサイジング組成物をかなり再処方する必要があり、一般的に、不適合性のサイジング材料の全ての除去において熱クリーニングほど効果的ではない。
【０００７】
さらに、織るプロセスは、繊維ガラスヤーンに対して相当にすり減らす作用であり得るので、たて糸として使用されるヤーンは、代表的に、織る工程の前に第２のコーティング工程に供され（一般的に「スラッシング」といわれる）、そのガラス繊維のすり減らし作用の磨耗（ａｂｒａｓｉｖｅ  ｗｅａｒ）を最小限にするのを助けるために、磨耗耐性被覆剤でたて糸をコーティングする（一般的に「スラッシングサイズ」といわれる）。スラッシングサイズは、一般的に、繊維形成操作の間に前もってガラス繊維に適用された一次サイズに適用される。しかし、代表的なスラッシングサイズは、一般的にはポリマーマトリックス材料に適合していないので、スラッシングサイズは、それらが樹脂に組み込まれる前に織られた織物から除去されなければならない。
【０００８】
さらに、油脂を除去した織物または油を除去した織物とポリマー樹脂の間の接着を改善するために、仕上げサイズ（代表的には、シランカップリング剤および水）が、さらに別の処理工程において、その織物をガラス繊維を再コーティングするために適用される（一般的に、「仕上げ」と言われる）。
【０００９】
これらの価値のない追加の処理工程の全て（スラッシング、油脂の除去または油の除去、および仕上げ）は、織物産生サイクルの時間および費用を増加させる。さらに、これらは一般的に、主要な装置および労力において大きな出資を必要とする。さらに、これらの処理工程に関連する織物の追加の処理工程は、織物の損傷を生じ得、質を低下させ得る。
【００１０】
これらの処理工程の一部の効率または有効性を改善するために、努力が向けられている。それにもかかわらず、以下の１つ以上を達成し得る被覆剤に対する必要性が残っている：上記繊維の摩擦または粘着性の調整、フィラメント間結合の程度の調整、ガラス繊維の磨耗および破損の阻止；多種多様のマトリックス材料と適合可能であること；ならびにマトリックス材料によって良好なウェットアウトおよびウェットスルーを提供すること。さらに、上記被覆剤が生産性を増加するための最近のエアジェット織物装置に適合性である場合、特に有利である。さらに、織物形成操作における価値のない追加の処理工程を除く一方で、電子的支持体の適用のために必要とされる織物の質を維持し、良好なラミネート特性を提供することは有利である。
【００１１】
さらに、表面の被覆剤によってガラス繊維に与えられる摩擦特性は、繊維ガラスの機械的処理における要因である。フィラメントの組み立てに対する液化特性、粘着（ｇｕｍｍｙ）特性、粘着（ｓｔｉｃｋｙ）特性、または粘着（ｔａｃｋｙ）特性を与える被覆剤は、接触地点における高い摩擦、接触地点における結合剤の沈着、結合剤沈着物中の壊れたフィラメントの蓄積、および連続的なフィラメント束からの壊れたフィラメントのストリッピングでの戻りのうちの少なくとも１つを生じ得る。接着性を有する結合剤は、形成、加撚、整経、織り、錬紡、フィラメントワインディング、テクスチャライズ、バルキング、編み、編成のようなプロセスにおいて有害であり得る。例えば、結合剤の粘着性は、整経における細いヤーンボビンのペイアウト（ｐａｙ−ｏｕｔ）に有害であり得る。これは、例えば、整経の間のヤーンの破損を生じるリンガー（ｒｉｎｇｅｒ）の高い発生率（すなわち、破損されたフィラメントのストリッピングでの戻り）を生じ得る。
【００１２】
多くの場合、より液化特性を有する被覆剤は、破損したフィラメントの保護および樹脂マトリックスとの湿潤剤−ウィッキング−適合性（ｗｅｔｔｉｎｇ−ｗｉｃｋｉｎｇ−ｃｏｍｐａｔｉｂｉｌｉｔｙ）に有益である。しかし、これらの被覆剤がフィラメントに隣接して結合剤を取り付ける能力、および高い「ストランドの完全性」を導入する能力は、流体のフィラメント束への浸漬が所望される場合、処理において有害であり得る。このようなプロセスは、エアジェット織りにおけるフィリング挿入、テクスチャライジング、バルキング、および繊維ガラス強化複合材を形成する前の樹脂による浸漬を包含する。従って、繊維の粘着性を減少し得る被覆剤、ストランドにおいて隣接するフィラメントのタック結合を減少もしくは防止し得る被覆剤、またはその両方が可能な被覆剤に対する必要性が存在する。
【００１３】
前述の要旨、ならびに以下の好ましい実施形態の詳細な説明は、添付の図面と合わせて読まれる場合、よりよく理解される。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明は、例えば、以下を提供する。
（項目１）
ガラス繊維製品であって、該ガラス繊維製品は、
少なくとも１つのガラス繊維；および
該少なくとも１つのガラス繊維に付着された粒子
を備え、ここで該粒子のサイズおよび該粒子の量から選択される少なくとも１つのパラメーターは、該ガラス繊維製品の粘着性を減少させるのに有効である、ガラス繊維製品。
（項目２）
前記少なくとも１つのガラス繊維が、少なくとも部分的に被覆剤によりコーティングされ、該被覆剤は、被覆剤組成物の残渣であり、該被覆剤組成物は、樹脂適合性被覆剤組成物から選択される、項目１に記載のガラス繊維製品。
（項目３）
前記ガラス繊維製品が、ガラス繊維ストランド、ガラス繊維ヤーン、ガラス繊維プリプレグ、およびガラス繊維織物から選択される、項目１に記載のガラス繊維製品。
（項目４）
項目１に記載のガラス繊維製品を含む、ガラス繊維プリプレグ。
（項目５）
前記粒子が、１０ｎｍ〜１０μｍの範囲の平均寸法を有する、項目１に記載のガラス繊維製品。
（項目６）
前記粒子が、１０ｎｍ〜５μｍの範囲の平均寸法を有する、項目１に記載のガラス繊維製品。
（項目７）
前記粒子が、１０ｎｍ〜２μｍの範囲の平均寸法を有する、項目１に記載のガラス繊維製品。
（項目８）
前記粒子が、１０ｎｍ〜０．６μｍの範囲の平均寸法を有する、項目１に記載のガラス繊維製品。
（項目９）
前記粒子が、３５ｎｍ〜０．５μｍの範囲の平均寸法を有する、項目１に記載のガラス繊維製品。
（項目１０）
前記粒子が、５０ｎｍ〜０．４μｍの範囲の平均寸法を有する、項目１に記載のガラス繊維製品。
（項目１１）
前記粒子が、０．１μｍ〜０．２μｍの範囲の平均寸法を有する、項目１に記載のガラス繊維製品。
（項目１２）
前記粒子が、２５ｎｍ〜５０ｎｍの範囲の平均寸法を有する、項目１に記載のガラス繊維製品。
（項目１３）
前記粒子が、０．４μｍ〜０．６μｍの範囲の平均寸法を有する、項目１に記載のガラス繊維製品。
（項目１４）
前記粒子が、多峰形分布の平均寸法を有する、項目１に記載のガラス繊維製品。
（項目１５）
前記粒子が、双峰分布の平均寸法を有する、項目１４に記載のガラス繊維製品。
（項目１６）
前記平均粒子寸法の分布が、１０ｎｍ〜０．１μｍの範囲の第１の極大値および０．１μｍ〜１０μｍの範囲の第２の極大値を含む、項目１４に記載のガラス繊維製品。
（項目１７）
前記平均粒子寸法の分布が、２５ｎｍ〜５０ｎｍの範囲の第１の極大値および０．４μｍ〜０．６μｍの範囲の第２の極大値を含む、項目１４に記載のガラス繊維製品。
（項目１８）
前記平均粒子寸法の分布が、第１の極大値および第２の極大値の両方を１０ｎｍ〜１０μｍの範囲で含む、項目１４に記載のガラス繊維製品。
（項目１９）
前記粒子が、球形粒子、立方楕円形粒子、および矩形粒子から選択される、項目１に記載のガラス繊維製品。
（項目２０）
前記粒子が、前記被覆剤の総重量に対して、０．５重量％〜６０重量％の範囲の量で存在する、項目２に記載のガラス繊維製品。
（項目２１）
前記粒子が、前記被覆剤の総重量に対して、５重量％〜６０重量％の範囲の量で存在する、項目２に記載のガラス繊維製品。
（項目２２）
前記粒子が、前記被覆剤の総重量に対して、０．５重量％〜２５重量％の範囲の量で存在する、項目２に記載のガラス繊維製品。
（項目２３）
前記粒子が、０．１μｍ以下の寸法を有する小粒子を含み、そして該小粒子は、前記被覆剤の総重量に対して、０．５重量％〜２５重量％の範囲の量で存在する、項目２に記載のガラス繊維製品。
（項目２４）
前記粒子が、無機粒子、有機粒子および複合粒子から選択される、項目１に記載のガラス繊維製品。
（項目２５）
前記粒子が、窒化ホウ素、二硫化モリブデン、グラファイト、二セレン化モリブデン、二硫化タンタル、二セレン化タンタル、二硫化タングステン、二セレン化タングステン、およびこれらの混合物から選択される無機粒子を含む、項目２４に記載のガラス繊維製品。
（項目２６）
前記粒子が、有機粒子から選択される、項目１に記載のガラス繊維製品。
（項目２７）
前記粒子が、ポリエチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、ポリアミド、アラミド、熱可塑性ポリエステル、熱可塑性ポリウレタン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、アクリルポリマー、ポリアクリロニトリル、ポリオレフィン、ポリウレタン、ビニルポリマー、ポリビニルアルコール、ポリエステル、ビニルエステル、エポキシ材料、フェノール樹脂、アミノプラスト、ポリカーボネート、ポリオレフィン、および前述のものの任意の混合物のうちの少なくとも１つから選択される、項目１に記載のガラス繊維製品。
（項目２８）
前記粒子が、ポリマー有機粒子を含む、項目１に記載のガラス繊維製品。
（項目２９）
前記粒子が、ポリエチレン粒子を含む、項目１に記載のガラス繊維製品。
（項目３０）
前記粒子が、中空の粒子および中実の粒子から選択される、項目１に記載のガラス繊維製品。
（項目３１）
前記粒子が、有機粒子および無機粒子の混合物を含む、項目１に記載のガラス繊維製品。
（項目３２）
前記粒子が、第１の粒子および第２の粒子を含み、該第１の粒子は、少なくとも１つのパラメーターにおいて該第２の粒子とは異なり、該少なくとも１つのパラメーターは、サイズ、形状、密度、有機組成、無機組成、親水性、疎水性、親油性、疎油性、および結晶構造から選択される、項目１に記載のガラス繊維製品。
（項目３３）
前記粒子サイズおよび粒子の量から選択される少なくとも１つのパラメーターが、前記ガラス繊維製品の牽引張力を実質的に増加させることなく、該ガラス繊維製品の粘着性を低下させるために有効である、項目１に記載のガラス繊維製品。
（項目３４）
前記粒子サイズおよび粒子の量から選択される少なくとも１つのパラメーターが、２５ＰＳＩ〜４０ＰＳＩの範囲の少なくとも１つの圧力において牽引張力を１０％を超えて増加させることなく、前記ガラス繊維製品の粘着性を低下させるために有効である、項目３３に記載のガラス繊維製品。
（項目３５）
前記粒子サイズおよび粒子の量から選択される少なくとも１つのパラメーターが、摩擦張力を少なくとも１０％減少させるために有効である、項目１に記載のガラス繊維製品。
（項目３６）
前記粒子サイズおよび粒子の量から選択される少なくとも１つのパラメーターが、摩擦張力を少なくとも２５％減少させるために有効である、項目１に記載のガラス繊維製品。
（項目３７）
前記粒子サイズおよび粒子の量から選択される少なくとも１つのパラメーターが、摩擦張力を少なくとも４５％減少させるために有効である、項目１に記載のガラス繊維製品。
（項目３８）
前記粒子サイズおよび粒子の量から選択される少なくとも１つのパラメーターが、摩擦張力を少なくとも５０％減少させるために有効である、項目１に記載のガラス繊維製品。
（項目３９）
前記粒子サイズおよび粒子の量から選択される少なくとも１つのパラメーターが、摩擦張力を少なくとも５０ｇ減少させるために有効である、項目１に記載のガラス繊維製品。
（項目４０）
前記粒子サイズおよび粒子の量から選択される少なくとも１つのパラメーターが、摩擦張力を少なくとも１００ｇ減少させるために有効である、項目１に記載のガラス繊維製品。
（項目４１）
前記粒子サイズおよび粒子の量から選択される少なくとも１つのパラメーターが、（ｉ）フィラメントの空間的分離、および（ｉｉ）フィラメント間の結合の程度の減少のうちの少なくとも１つに対して有効である、項目１に記載のガラス繊維製品。
（項目４２）
前記繊維製品の牽引張力が増加される、項目４１に記載のガラス繊維製品。
（項目４３）
前記繊維製品の牽引張力が、３０ｐｓｉ〜４０ｐｓｉの範囲の少なくとも１つの圧力において、少なくとも１０ｇ増加される、項目４１に記載のガラス繊維製品。
（項目４４）
前記繊維製品の牽引張力が、３０ｐｓｉ〜４０ｐｓｉの範囲の少なくとも１つの圧力において、少なくとも２０ｇ増加される、項目４１に記載のガラス繊維製品。
（項目４５）
前記繊維製品の牽引張力が、３０ｐｓｉ〜４０ｐｓｉの範囲の少なくとも１つの圧力において、少なくとも１００％増加される、項目４１に記載のガラス繊維製品。
（項目４６）
前記繊維製品の牽引張力が、３０ｐｓｉ〜４０ｐｓｉの範囲の少なくとも１つの圧力において、少なくとも１５０％増加される、項目４１に記載のガラス繊維製品。
（項目４７）
前記被覆剤組成物が、該被覆剤組成物の総固体含有量に対して、少なくとも１％の分散粒子を含む、項目２に記載のガラス繊維製品。
（項目４８）
前記被覆剤組成物が、該被覆剤組成物の総固体含有量に対して、少なくとも２％の分散粒子を含む、項目２に記載のガラス繊維製品。
（項目４９）
前記被覆剤組成物が、該被覆剤組成物の総固体含有量に対して、少なくとも４％の分散粒子を含む、項目２に記載のガラス繊維製品。
（項目５０）
前記被覆剤組成物が、該被覆剤組成物の総固体含有量に対して、少なくとも５％の分散粒子を含む、項目２に記載のガラス繊維製品。
（項目５１）
前記被覆剤組成物が、一次サイジング、二次サイジング、三次サイジング、およびスラッシング組成物のうちの少なくとも１つである、項目２に記載のガラス繊維製品。
（項目５２）
前記製品が、Ｅ−ガラス繊維、Ｄ−ガラス繊維、Ｓ−ガラス繊維、Ｑ−ガラス繊維、Ｅ−ガラス誘導体繊維、および前述のものの任意の混合物から選択される繊維を含む、項目１に記載のガラス繊維製品。
（項目５３）
前記被覆剤組成物が、粒子サイズおよび粒子の量から選択される少なくとも１つのパラメーターを有する分散粒子と、０．５重量％〜６０重量％の範囲の総固体含有量を与えるために有効な量の溶媒とを含み、該少なくとも１つのパラメーターは、該被覆剤組成物によりコーティングされたガラス繊維の粘着性を減少させるために有効である、ガラス繊維被覆剤組成物。
（項目５４）
前記総固体含有量が、１重量％〜３０重量％の範囲である、項目５３に記載の被覆剤組成物。
（項目５５）
前記粒子が、１０ｎｍ〜１０μｍの範囲の平均寸法を有する、項目５３に記載の被覆剤組成物。
（項目５６）
前記粒子が、１０ｎｍ〜０．６μｍの範囲の平均寸法を有する、項目５３に記載のガラス繊維被覆剤組成物。
（項目５７）
前記粒子が、無機粒子、有機粒子、および複合粒子から選択される、項目５３に記載のガラス繊維被覆剤組成物。
（項目５８）
前記粒子が、ポリマー有機粒子を含む、項目５３に記載のガラス繊維被覆剤組成物。
（項目５９）
前記粒子が、中空の粒子および中実の粒子から選択される、項目５３に記載のガラス繊維被覆剤組成物。
（項目６０）
前記被覆剤組成物が、１％未満の潤滑剤を含み、該潤滑剤は、水可溶性ポリマー、炭化水素油、ワックス、カチオン性潤滑剤、界面活性剤、および石鹸から選択される、項目５３に記載の被覆剤組成物。
（項目６１）
ガラス繊維製品の粘着性を減少させるための方法であって、該方法は、
被覆剤組成物により該ガラス繊維製品の少なくとも一部分をコーティングする工程
を包含し、ここで該被覆剤組成物は、少なくとも１つのパラメーターを有する分散粒子と、０．５重量％〜３０重量％の範囲の総固体含有量を与えるために有効な量の溶媒とを含有し、該少なくとも１つのパラメーターは、該ガラス繊維製品の粘着性を減少させるために有効な粒子サイズおよび粒子の量から選択される、方法。
（項目６２）
前記粒子が、１０ｎｍ〜１０μｍの範囲の平均粒子寸法を有する、項目６１に記載の方法。
（項目６３）
前記粒子が、１０ｎｍ〜０．６μｍの範囲の平均粒子寸法を有する、項目６１に記載の方法。
（項目６４）
項目６１に記載の方法であって、該方法は、前記ガラス繊維製品を少なくとも１種の樹脂で浸漬する工程をさらに包含し、ここで
該ガラス繊維製品は、少なくとも２つのガラス繊維を含み、そして
前記被覆剤組成物は、少なくとも１つのパラメーターを有する分散粒子と、０．５重量％〜３０重量％の範囲の総固体含有量を与えるための量の溶媒とを含有し、該少なくとも１つのパラメーターは、少なくとも２つのガラス繊維の間の樹脂浸漬を可能にするのに十分な該少なくとも２つのガラス繊維を分離するために有効な粒子サイズおよび粒子の量から選択される、方法。
（項目６５）
前記ガラス繊維製品を形成する前に、該ガラス繊維の少なくとも１つをコーティングする工程を包含する、項目６４に記載の方法。
（項目６６）
少なくとも１つのプロセスの間のガラス繊維に対する損傷を低減する方法であって、該プロセスは、形成、加撚、整経、織り、錬紡、フィラメントワインディング、テクスチャライズ、バルキング、編み、および編成から選択され、該方法は、コーティングされたガラス繊維を含むたて糸を使用した少なくとも１つのプロセスを実施する工程を包含し、
該コーティングされたガラス繊維は、その表面の少なくとも部分にサイジング処理の水分を減少させた残渣を有し、そして
被覆剤組成物は、少なくとも１つのパラメーターを有する分散粒子と、約１重量％〜３０重量％の範囲の総固体含有量を与えるための量の溶媒とを含有し、該少なくとも１つのパラメーターは、該コーティングされたガラス繊維の粘着性を減少させるのに有効な粒子サイズおよび粒子の量から選択される、方法。
（項目６７）
前記方法が、破壊された繊維のストリッピングでの戻りを減少させる工程、および繊維の巻かれた供給源からたて糸を供給する工程を包含する、項目６６に記載の方法。
（項目６８）
前記たて糸が、細いヤーンを含む、項目６６に記載の方法。
（項目６９）
ヤーンがパッケージおよびヤーンガイドの少なくとも１つを越えて引かれる場合の該ヤーンに対する摩擦抵抗を減少させる方法であって、該方法は、コーティングされたガラス繊維を含むヤーンを使用する工程、および該パッケージおよびヤーンガイドの少なくとも１つを横切ってヤーンを供給する工程を包含し、ここで、
該コーティングされたガラス繊維は、その表面の少なくとも部分にサイジング処理の水分を減少させた残渣を有し、そして
被覆剤組成物は、該コーティングされたガラス繊維の粘着性を減少させるために有効なサイズおよび量の分散粒子と、約０．５重量％〜６０重量％の範囲の総固体含有量を与えるための量の溶媒とを含有する、方法。
（項目７０）
前記ヤーンが、細いヤーンを含む、項目６９に記載の方法。
（項目７１）
繊維をテクスチャライズするプロセスにおいて、繊維の間の分離を増加させる方法であって、該方法は、
コーティングされたガラス繊維をテクスチャライズする工程であって、該コーティングされたガラス繊維は、その表面の少なくとも部分にサイジング処理の水分を減少させた残渣を有する、工程
を包含し、
被覆剤組成物は、該コーティングされたガラス繊維の間の繊維の間の分離を増加させるために有効なサイズおよび量の分散粒子と、約０．５重量％〜６０重量％の範囲の総固体含有量を与えるための量の溶媒とを含有する、方法。
（項目７２）
繊維をバルキングするプロセスにおいて、繊維のもつれを増加させる方法であって、該方法は、
コーティングされたガラス繊維をバルキングする工程であって、該コーティングされたガラス繊維は、その表面の少なくとも部分にサイジング処理の水分を減少させた残渣を有する、工程
を包含し、
被覆剤組成物は、該コーティングされたガラス繊維の間の繊維のもつれを増加させるために有効なサイズおよび量の分散粒子と、約０．５重量％〜６０重量％の範囲の総固体含有量を与えるための量の溶媒とを含有する、方法。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】図１は、本発明に従う被覆剤組成物によって少なくとも部分的にコーティングされた、コーティングされた繊維ストランドの斜視図である。
【図２】図２は、本発明に従うサイジング組成物とサイジング組成物の少なくとも一部分に対する第２の被覆剤組成物によって少なくとも部分的にコーティングされた、コーティングされた繊維ストランドの斜視図である。
【図３】図３は、少なくとも部分的にコーティングされたコーティングされた繊維ストランドの斜視図であり、このコーティングには、サイジング組成物と、このサイジング組成物の少なくとも一部分に対する第２の被覆剤組成物と、この第２の被覆剤組成物の少なくとも一部分に対する本発明に従う第３の被覆剤組成物とを使用している。
【図４】図４は、本発明に従う複合材生成物の上平面図である。
【図５】図５は、本発明に従う織物の上平面図である。
【図６】図６は、本発明に従って織物を組み立て、ラミネートを形成するための方法の模式的な図である。
【図７】図７は、本発明に従う電子的支持体の断面図である。
【図８】図８は、本発明に従う電気支持体の代替的な実施形態の断面図である。
【図９】図９は、本発明に従う電気支持体の代替的な実施形態の断面図である。
【図１０】図１０は、電子的支持体の織物の層におけるアパーチャを形成するための方法の模式図である。
【図１１】図１１は、第１の切断縁を説明するドリルの端面図である。
【図１２】図１２は、ドリルの穴のパターンの模式図である。
【図１３】図１３は、回路パターンの図である。
【図１４】図１４は、牽引張力測定の結果のグラフであり、標準的な結合剤組成物（記号：黒菱形）、５．２ｗｔ％の３５ｎｍ粒子も含有する標準的な結合剤組成物（記号：黒四角）、および５．８ｗｔ％の０．５μｍ粒子も含有する標準的な結合剤（記号：黒三角）で処置したヤーンに対する圧力の関数としての測定である。
【図１５】図１５は、張力測定の結果を示すグラフであり、パッケージ性能因子（Ｐａｃｋａｇｅ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｆａｃｔｏｒ）（ＰＰＦ）および最大張力（グラム）によって、０．５μｍ粒子を含むか、または含まない結合剤によってコーティングされたＤ−４５０ヤーンについて測定されたものである。
【図１６】図１６は、平均的な織機のエアジェット圧力の測定の結果を示したグラフであり、０．５μｍ粒子を含むか、または含まない結合剤によってコーティングされたＤ−４５０ヤーンについてのものである。
【図１７】図１７は、０ｗｔ％、１ｗｔ％、２ｗｔ％、および４ｗｔ％の３５ｎｍ粒子を含む結合剤によってコーティングされた繊維についての、摩擦測定の結果を示すグラフである。
【図１８】図１８は、水可溶性潤滑剤を含み粒子なしの結合剤（縦線）、水可溶性潤滑剤を含み粒子を含む結合剤（中実）、水可溶性潤滑剤なしと粒子なしの結合剤（斜線）、および粒子を含み水可溶性潤滑剤なしの結合剤（横線）によってコーティングされた繊維についての、摩擦測定の結果を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
特定の実施形態に従って、本発明の繊維および繊維ストランドは、処理の間に上記繊維の摩擦および破損のうちの少なくとも１つを阻止し得るが、以下の特性のうちの少なくとも１つを提供し得る、特有の被覆剤を有する：粘着性の低下、空間的に分離された繊維（フィラメント）とのストランド、フィラメント間の結合の程度の低下、複合材の形成における良好なウェットスルー特性、ウェットアウト特性、および分散特性。以下に十分に定義されるとおりに、「ストランド」は、複数の別個の繊維（すなわち、少なくとも２つの繊維）を含む。本明細書中で使用される場合、「複合材」とは、本発明のコーティングされた繊維ストランドとさらなる材料との組み合わせを意味する。このさらなる材料は、例えば、ラミネートを形成するための、ポリマーマトリックス材料と組み合わせたコーティングされた繊維ストランドを組み込んだ織物の１以上の層が挙げられるが、これに限定されない。
【００１７】
良好なラミネート強度、良好な熱安定性、良好な加水分解安定性（すなわち、繊維／ポリマーマトリックス材料の界面に沿った水の移動に対する耐性）、高い湿気の存在下における腐食および反応性の低さ、反応性の酸およびアルカリ、ならびに種々のポリマーマトリックス材料との適合性は、被覆剤を除去する必要性（そして、特にラミネーションの前の熱または加圧水のクリーニング）を排除し得、これらは他の所望の特性であり、これらのうちの１以上は、本発明の特定の実施形態に従うコーティングされた繊維ストランドによって示され得る。
【００１８】
特定の実施形態に従って、本発明のコーティングされた繊維ストランドは、織る工程および編成する工程において良好な処理性（ｐｒｏｃｅｓｓａｂｉｌｉｔｙ）を提供する。毛羽およびかさが低いこと、破損されたフィラメントが少ないこと、ストランド張力が低いこと、高いフライアビリティー（ｆｌｉａｂｉｌｉｔｙ）および挿入時間が短いことが、好ましい特徴であり、これらの特徴は、織りおよび編成を容易にし得、印刷回路板に適用するのための表面の傷がほとんどない織物を連続的に提供し得る本発明のコーティングされたガラス繊維ストランドによって、別個または組み合わせて提供される。さらに、本発明のコーティングされた繊維ストランドは、エアージェットの織りのプロセスにおける使用に適切であり得る。本明細書中で使用される場合、「エアージェットの織り（ａｉｒ
ｊｅｔ  ｗｅａｖｉｎｇ）」とは、よこ糸（横糸）が、１つ以上のエアージェットノズルからの圧縮空気の送風によってたて糸の杼口に挿入される織物の織り方を意味する。
【００１９】
特定の実施形態に従って、本発明のコーティングされた繊維および繊維ストランドは、コーティングされた繊維の表面に沿った熱伝導を容易にし得る特有の被覆剤を有する。電子的回路基板のための連続強化材として使用される場合、本発明のこのようなコーティングされたガラス繊維および繊維ストランドは、熱供給源（例えば、チップまたは回路）から強化材に沿った熱損失を促進して電子的構成要素から熱を逃すように伝導し、それによってその回路の構成要素、ガラス繊維、およびポリマーマトリックス材料の熱分解および／または劣化を阻止する機構を提供し得る。特定の実施形態に従って、本発明のコーティングされたガラス繊維は、マトリックス材料よりも高い熱伝導相（すなわち、熱の放散および分配のための優先的な経路）を提供し得、それによって電子的回路基板の異なった熱膨張およびそりを低減し、はんだ結合の信頼性を改善する。
【００２０】
特定の実施形態に従って、本発明のコーティングされたガラス繊維および繊維ストランドは、マトリックス樹脂中に熱伝導性材料を組み込む必要性を低下され得るか、または排除し得、このことは、ラミネートの製造操作を改善し、そしてマトリックス材料を供給するタンクの清掃および維持の経費を低下させる。
【００２１】
特定の実施形態に従って、本発明のコーティングされた繊維および繊維ストランドは、高いストランドの開放性（ｈｉｇｈ  ｓｔｒａｎｄ  ｏｐｅｎｎｅｓｓ）を保有し得る。本明細書中で使用される場合、用語「高いストランドの開放性」とは、そのストランドが大きな断面積を有し、そのストランドのフィラメントが、互いにしっかりとは結合されていないストランドを意味する。この高いストランドの開放性は、ストランドの束へのマトリックス材料の浸漬またはウェットアウトを容易にし得る。高いストランドの開放性はまた、フィラメント間の結合の減少を促進し得るか、またはこれに関連し得る。
【００２２】
高いストランドの開放性はまた、繊維ストランドの牽引張力を増加させ得る。本明細書中で使用される場合、牽引張力とは、エアージェットを通って通過する繊維または繊維ストランドに対する張力をいい、この牽引張力は、実施例２０においてさらに説明されるように、エアージェット圧力の関数として質量（例えば、グラム）の単位で測定され得る。
【００２３】
特定の実施形態に従って、複合材（例えば、本発明の繊維ストランドから作製されたラミネート）は、以下の特性のうちの少なくとも１つを保有し得る：熱膨張の低い係数；良好な曲げ強さ；良好な層間結合強度；および良好な加水分解安定性（すなわち、繊維／マトリックス界面に沿った水の移動に対する耐性）。さらに、本発明に従う繊維ストランドから作製された本発明の電子的支持体および印刷回路基板は、以下の特性のうちの少なくとも１つを有し得る：良好な穿孔性；および金属移動に対する耐性（カソード−アノードフィラメント形成（ｃａｔｈｏｄｉｃ−ａｎｏｄｉｃ  ｆｉｌａｍｅｎｔ  ｆｏｒｍａｔｉｏｎ）すなわちＣＡＦともいわれる）。Ｔｕｍｍａｌａら（編）、Ｍｉｃｒｏｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ  Ｐａｃｋａｇｉｎｇ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ．（１９８９）（ｐ．８９６−８９７およびＩＰＣ−ＴＲ−４７６Ｂ、「Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｍｉｇｒａｔｉｏｎ：Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌｌｙ  Ｉｎｄｕｃｅｄ  Ｆａｉｌｕｒｅｓ  ｉｎ  Ｐｒｉｎｔｅｄ  Ｗｉｒｉｎｇ  Ｂｏａｒｄｓ  ａｎｄ  Ａｓｓｅｍｂｌｉｅｓ」（１９９７）を参照のこと（これらは、本明細書において参考として援用される）。本発明に従う良好な穿孔性を有する繊維ストランドは、穴を開ける間の道具の磨耗が少ないこと、および開けた穴の良好な位置の正確さのうちの少なくとも１つを有し得る。
【００２４】
上記に記載されたとおり、代表的な織物形成操作は、繊維ガラスヤーンとその繊維ガラスヤーンから作製された織物とを、いくつかの価値のない追加された処理工程（例えば、スラッシング、熱クリーニングおよび仕上げ）に供す工程を包含する。特定の実施形態に従って、本発明は、織物形成工程から１以上の価値のない追加された処理工程を削除する織物、ラミネート、電子的支持体、および印刷回路基板を形成する一方で、電子的パッケージング適用での使用に適切な質を有する織物を提供する方法を提供する。本発明の他の利点としては、製造のサイクル時間の短縮、資本設備の削減、織物を扱うコストおよび労力のコストの低減、良好な織物の質ならびに良好な最終製品特性が挙げら得る。
【００２５】
特定の実施形態に従って、本発明はまた、他の固体（例えば、巻き付き、織り、もしくは編成のデバイスの部分）との接触から繊維ストランドのすり減らし作用の磨耗を阻止するか、または本発明の特有の被覆剤を有する繊維ストランドを選択することによるフィラメント間の磨耗による繊維ストランドのすり減らし作用の磨耗を阻止するための方法を提供する。
【００２６】
特定の実施形態に従って、本発明はまた、繊維および繊維ストランドの粘着性を低下させる方法、ならびに低下した粘着性を有する繊維および繊維ストランドを提供する。本明細書において使用される場合、添加剤の粒子サイズは変動するものであり、フィラメントの間の粘着結合の程度および連続的なフィラメントアレイが接触点を通過する場合に生じる摩擦の程度を操作するために使用され得ることが見出された。一例として、接触点における摩擦は、粘着性被覆剤への粒子の添加によって数分の一に減少され得る。理論によって束縛されることを望むことなく、これらの粒子は、ガラス表面と接触表面との間の結合剤の連続的なフィルムの形成を阻止するスペーサーとして作用すると考えられる。固体表面の間の有機性の結合剤フィルムの粘弾性特性は、固体表面を移動するガラスフィラメントによって生じる流体力学的摩擦における重要な因子であり得る。ガラスと接触表面との間の連続的な有機フィルムを分断することによって、それらの粒子は、流体力学的領域から半境界の領域へ摩擦を移動させ得る。
【００２７】
本明細書の目的のために、操作の実施例以外か、または他に示された場合は、本明細書および特許請求の範囲に使用される構成要素、反応条件などの量を表す全ての数は、少なくとも報告される有効数字を考慮し、通常の丸め技術を適用することによって解釈されるべきである。
【００２８】
本発明の広範な範囲を記載する数的な範囲およびパラメーターは近似値であるにもかかわらず、具体的な実施例において記載された数値は、可能な限り正確に報告されている。しかし、任意の数値は、本質的にある誤差を含み、その誤差は、それらのそれぞれの試験測定値において見出される標準偏差から必然的に生じる。
【００２９】
本明細書の目的のために、他に示された場合を除いて、用語「減らす（ｒｅｄｕｃｅ）」、他の関連する用語または比較する用語（例えば、増加する（ｉｎｃｒｅａｓｅ）、減少する（ｄｅｃｒｅａｓｅ）など）、およびこれらの文法上のバリエーションは、列挙された特徴を有さない製品または方法に関連すると理解されるべきである。例えば、フィラメント間の結合の程度を減少させるのに有効なサイズおよび量の粒子を有する被覆剤を含む繊維ストランドの文脈において、フィラメント間の結合の程度は、上記粒子を欠く繊維ストランドと比較して減少される。
【００３０】
関連用語および比較用語は、定性的にか、定量的にか、またはそれらの任意の組み合わせで使用され得る。定性的には、比較用語は、任意の定性的な相対的な差をいう。定量的には、比較用語は、定量的に測定可能な相対的な差を意味し得る。例えば、粘着性における「減少（ｒｅｄｕｃｔｉｏｎ）」とは、統計学的に有意であるか、またはその測定の精度を超える、任意の測定可能な粘着性の減少であり得る。比較用語はまた、具体的な割合の変化または参照点からの差もいうことができる。例えば、「減少された（ｒｅｄｕｃｅｄ）」は、０％より大きいものから１００％までの範囲の減少、または例えば、少なくとも２％、少なくとも５％、少なくとも１０％、少なくとも１５％、少なくとも２５％、少なくとも５０％、少なくとも７５％、少なくとも８５％、少なくとも９０％、少なくとも９５％、もしくは１００％の減少をいうことができる。
【００３１】
定性的および／または定量的な相対的な差を決定する測定（または試験方法）は、本明細書において明白に開示された測定、当該分野で認められた測定、等価の分析もしくは結果を提供し得る任意の測定、またはこれらの任意の組み合わせを構成し得る。
【００３２】
ここで図１を参照すると、同様の数字は、終始同様の要素を示し、図１には、本発明に従う、複数の繊維１２を含むコーティングされた繊維ストランド１０が示される。本明細書において使用される場合、「ストランド」とは、複数の個々の繊維（すなわち、少なくとも２つの繊維）を意味し、このストランドは、異なる繊維に分解可能な（ｆｉｂｅｒｉｚａｂｌｅ）材料から作製される繊維を含み得る（繊維の束はまた、「ヤーン」といわれ得る）。用語「繊維」とは、個々のフィラメントを意味する。本発明を限定するわけではないが、繊維１２は、例えば、３〜３５μｍの範囲の平均公称繊維直径を有し得る。例えば、本発明の特定の実施形態に従う平均公称繊維直径は、５μｍ以上である。「細いヤーン」への適用のために、この平均公称繊維直径は、５μｍ〜７μｍの範囲あり得る。
【００３３】
上記繊維１２は、当業者に公知の任意の型の繊維に分解可能な材料から形成され得、これらの材料としては、繊維に分解可能な無機材料、繊維に分解可能な有機材料、および前述のものの任意の混合物が挙げられる。これらの無機材料および有機材料は、人工の材料であっても天然に存在する材料であってもよい。当業者は、これらの繊維に分解可能な無機材料および有機材料が、ポリマーマトリックスであってもよいことを認識する。本明細書において使用される場合、用語「ポリマー材料」とは、一緒に結合され、溶液または固体状態においてからまり得る原子の長鎖から構成される高分子から形成される材料を意味する（Ｊａｍｅｓ  Ｍａｒｋら、Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ、Ｐｒｅｎｔｉｃｅ  Ｈａｌｌ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ａｎｄ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ  Ｓｅｒｉｅｓ、１９９２、ｐ．１、これは、本明細書において参考として援用される）。本明細書中で使用される場合、用語「繊維に分解可能な」とは、ほぼ連続的なフィラメント、繊維、ストランド、またはヤーンに形成することが可能な材料を意味する。
【００３４】
特定の実施形態に従って、上記繊維１２は、無機の繊維に分解可能なガラス材料から形成される。本発明において有用な繊維に分解可能なガラス材料としては、繊維に分解可能なガラス組成物から調製されるもの（例えば、「Ｅ−ガラス」、「Ａ−ガラス」、「Ｃ−ガラス」、「Ｄ−ガラス」、「Ｒ−ガラス」、「Ｓ−ガラス」およびＥ−ガラス誘導体）が挙げられるが、これらに限定されない。本明細書中で使用される場合、「Ｅ−ガラス誘導体」とは、微量のフッ素および／またはホウ素を含み、最も好ましくはフッ素を含まないおよび／またはホウ素を含まない、ガラス組成物を意味する。さらに、本明細書中で使用される場合、「微量のフッ素」とは、０．５重量％未満のフッ素、好ましくは、０．１重量％未満のフッ素を意味し、そして「微量のホウ素」とは、５重量％未満のホウ素、好ましくは、２重量％未満のホウ素を意味する。玄武岩および鉱さい綿は、本発明において有用な他の繊維に分解可能なガラス材料の例である。好ましいガラス繊維は、Ｅ−ガラスまたはＥ−ガラス誘導体から形成される。このような組成物は当業者に周知であり、そのさらなる議論は、本開示を受けて必要とされるとは考えられない。
【００３５】
本発明のガラス繊維は、ガラス繊維を形成するために、当該分野で公知の任意の適切な方法において、形成され得る。例えば、ガラス繊維は、直接融解の繊維形成操作においてか、または間接的もしくはマーブルメルトの繊維形成操作において形成され得る。直接融解の繊維形成操作において、ガラス溶解炉中で未加工の材料が合わせられ、融解されて均質化される。融解されたガラスは、その炉から前炉に移動され、繊維形成装置に移動され、ここでその融解されたガラスは、細くされ連続的なガラス繊維になる。マーブルメルトのガラス形成操作において、最終的に所望されるガラス組成物を有するガラスの断片またはマーブルが、予め形成され、ブッシングに送られ、このブッシングにおいてそれらは、融解されて細くされ、連続的なガラス繊維となる。前溶解炉（ｐｒｅｍｅｌｔｅｒ）が使用される場合、これらのマーブルは、最初に前溶解炉に送られ、融解され、次いで、その融解されたガラスは、繊維形成装置に送られる。ここで、そのガラスは細くされて連続的な繊維を形成する。本発明において、ガラス繊維は、好ましくは、直接融解の繊維形成操作によって形成される。ガラス組成物およびガラス繊維を形成する方法に関するさらなる情報については、Ｋ．Ｌｏｅｗｅｎｓｔｅｉｎ、Ｔｈｅ  Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  ｏｆ  Ｃｏｎｔｉｎｕｏｕｓ  Ｇｌａｓｓ  Ｆｉｂｒｅｓ、（第３版、１９９３）ｐ．３０−４４，４７−１０３，および１１５−１６５；米国特許第４，５４２，１０６号および同第５，７８９，３２９号；およびＩＰＣ−ＥＧ−１４０「Ｓｐｅｃｉｆｉｃａｔｉｏｎ  ｆｏｒ  Ｆｉｎｉｓｈｅｄ  Ｆａｂｒｉｃ  Ｗｏｖｅｎ  ｆｒｏｍ「Ｅ」Ｇｌａｓｓ  ｆｏｒ  Ｐｒｉｎｔｅｄ  Ｂｏａｒｄｓ」ｐ．１、Ｔｈｅ  Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ  ｆｏｒ  Ｉｎｔｅｒｃｏｎｎｅｃｔｉｎｇ  ａｎｄ  Ｐａｃｋａｇｉｎｇ  Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ  Ｃｉｒｃｕｉｔｓの刊行物（１９９７年６月）を参照のこと（これらは、具体的に本明細書中に参考として援用される）。
【００３６】
適切な非ガラスの繊維に分解可能な無機材料の非限定的な例としては、セラミック材料（例えば、炭化ケイ素、炭素、グラファイト、ムライト、酸化アルミニウムおよび圧電性セラミック材料）が挙げられる。適切な繊維に分解可能な有機材料の非限定的な例としては、綿、セルロール、天然ゴム、アマ、カラムシ、麻、サイザル、およびウールが挙げられる。適切な繊維に分解可能な有機ポリマー材料の非限定的な例としては、ポリアミドから形成された材料（例えば、ナイロンおよびアラミド）、熱可塑性ポリマーから形成された材料（例えば、ポリエチレンテレフタラートおよびポリブチレンテレフタラート）、アクリル樹脂から形成された材料（例えば、ポリアクリロニトリル）、ポリオレフィンから形成された材料、ポリウレタンから形成された材料、およびビニルポリマーから形成された材料（例えば、ポリビニルアルコール）が挙げられる。本発明の特定の実施形態と、そのような繊維を調製および処理するための方法とにおいて有用な非ガラスの繊維に分解可能な材料は、Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ａｎｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，第６巻（１９６７）ｐ．５０５−７１２において詳細に議論されており、これは、具体的に本明細書において参考として援用される。
【００３７】
上記の材料のうちの任意のものの混合物またはコポリマー、および上記の材料の任意のうちの任意のものから形成される繊維の組み合わせが、所望の場合、本発明において使用され得ることが理解される。さらに、用語ストランドは、異なる繊維に分解可能な材料から作製された少なくとも２つの異なる繊維を含む。特定の実施形態に従って、本発明の繊維ストランドは、少なくとも１つの型のガラス繊維を含み得るが、この繊維ストランドは、代わりにか、または加えて他の型の繊維を含み得る。
【００３８】
本発明は、ガラス繊維ストランドの文脈において一般的に議論されるが、当業者は、ストランド１０が、上で議論されたような当該分野で公知の任意の繊維に分解可能な材料から形成される繊維１２を含み得ることを理解する。従って、ガラス繊維に関して次にくる議論は、一般的に上記に議論された他の繊維に適用される。
【００３９】
図１への参照を続けると、本発明の繊維ストランド１０の繊維１２の１つ、２つ以上、または全ては、被覆剤組成物の層１４を有し、この層は上記繊維１２の表面１６の少なくとも一部分１７上の、被覆剤組成物の残渣であり得る。特定の実施形態に従って、上記被覆剤組成物は、繊維１２または繊維ストランド１０の粘着性を減少させ得、ストランド１０中の隣接した繊維１２の間のフィラメント間結合を減少させ得、ストランド１０における繊維１２を空間的に分離し得、ストランド１０の牽引張力を増加させ得、処理の間、繊維表面１６を磨耗からの保護して、繊維の破損を阻止し得、そしてこれらの任意の組み合わせのうちの少なくとも１つを行い得る。特定の実施形態に従って、上記層１４は、外側表面１６の全体に存在するか、または繊維１２の周囲に存在する。
【００４０】
本発明の被覆剤組成物は、水溶性被覆剤組成物（例えば、水溶性樹脂適合性被覆剤組成物）であり得る。安全性の問題が関係し得るが、この被覆剤組成物は、必要な場合、揮発性有機溶媒（例えば、アルコールまたはアセトン）を含んでもよいし、このような溶媒を含んでいなくてもよい。さらに、本発明の被覆剤組成物は、一次サイジング組成物および／もしくは二次サイジング組成物、または被覆剤組成物として使用され得る。
【００４１】
本明細書において使用される場合、被覆剤組成物の文脈において、用語「サイズ」、「サイズにされた（ｓｉｚｅｄ）」、または「サイジング」は、上記繊維に適用される任意の被覆剤組成物をいう。用語「一次サイズ」または「一次サイジング」は、その繊維を形成した直後にその繊維に適用される被覆剤組成物をいう。用語「二次サイズ」、「二次サイジング」または「二次被覆剤」とは、一次サイジングの適用の後にその繊維に適用される被覆剤組成物を意味する。用語「三次サイズ」、「三次サイジング」または「三次被覆剤」とは、二次サイズの適用の後にその繊維に適用される被覆剤組成物を意味する。これらの被覆剤は、例えば、織物をコーティングすることによって、繊維がその織物に組み込まれる前にその繊維に適用され得るか、繊維が織物に組み込まれた後にその繊維に適用され得る。特定の実施形態に従って、用語「サイズ」、「サイズにされた」、および「サイジング」は、従来の非樹脂適合性サイジング組成物の全てまたは少なくともその一部分が熱処理または化学的処理によって除去された後にその繊維に適用される被覆剤組成物（「仕上げサイズ（ｆｉｎｉｓｈｉｎｇ  ｓｉｚｅ）」としてもまた公知）をさらにいう。すなわち、仕上げサイズは、織物形態に組み込まれるむき出しのガラス繊維に適用される。
【００４２】
本明細書中で使用される場合、用語「樹脂適合性」とは、ガラス繊維に適用される被覆剤が、ガラス繊維が組み込まれるマトリックス材料と適合可能であって、その結果、その被覆剤組成物（または選択された被覆剤成分）が、少なくとも以下の特徴のうちの１つ（マトリックス材料への組み込みの前に（例えば、油脂を除くか、または油を除くことによる）除去を必要としないこと、従来の処理の間、マトリックス材料の良好なウェットアウトおよびウェットスルーを促進すること、および所望の物理的特性および加水分解安定性を有する最終複合材生成物を生じること）を達成することを意味する。
【００４３】
特定の実施形態に従って、本発明の被覆剤組成物は、複数の繊維１２の少なくとも１つの繊維２３に適用される場合、その少なくとも１つの繊維２３の外側表面１６に付着する、１以上の粒子１８を含む。この粒子は、図１に示されるように、ストランド１０の隣接するガラス繊維２３、２５の間に１つ以上の間隙空間２１を提供し得る。これらの間隙空間２１は、隣接する繊維の間に位置する粒子１８のサイズ１９にほぼ対応する。粒子１８のサイズ１９は、間隙空間２１が最小化されるように、例えば、３５ｍｍのサイズ、または任意の代替的なサイズもしくは隣接する繊維２３、２５の間隙結合を実質的に低下させないサイズの組み合わせの粒子を使用することによって、選択され得る。
【００４４】
特定の実施形態に従って、本発明の粒子１８は、別々の粒子であり得る。本明細書中で使用される場合、用語「別々の」とは、上記粒子が、従来の処理条件下において、一体化または組み合わさって連続的なフィルムを形成する傾向はないが、その代わりにそれらの個々の別個性を実質的に保持し、そして一般的には、それらの個々の形状および形態を保持することを意味する。本発明の別々の粒子は、シャーリング（すなわち、粒子中の原子の層またはシートの除去）、ネッキング（すなわち、少なくとも２つの粒子の間の２次相転移）、および従来の繊維処理の間の部分的合体を受け得、依然として「別個」粒子であると考えられる。
【００４５】
特定の実施形態に従って、本発明の粒子１８は、寸法的に安定である。本明細書において使用される場合、用語「寸法的に安定な粒子」とは、その粒子が、従来の繊維処理条件下（例えば、織り、錬紡、および他の処理操作の間に隣接する繊維の間に生じる力）において、隣接する繊維２３、２５の間の所望の間隙空間２１を維持するためにその平均粒子サイズおよび形状をほぼ維持することを意味する。つまり、寸法的に安定な粒子は、好ましくは、上記被覆剤組成物において砕かれず、溶解されず、また実質的に変形されずに、代表的なガラス繊維処理条件下（例えば、２５℃まで、または１００℃まで、または１４０℃までの温度への曝露）において、その選択された平均の粒子サイズに満たない最大の寸法を有する粒子を形成する。さらに、この粒子１８は、ガラス繊維処理条件下において、より具体的には複合材処理条件（この条件下では、処理温度は１５０℃を上回り得る）において、実質的にサイズを拡大も膨張もするべきでない。本明細書中で使用される場合、粒子を参照する際の、語句「実質的にサイズを拡大するべきでない」とは、その粒子が、処理の間にその最初のサイズより約３倍を超えて膨張も増加もするべきでないことを意味する。さらに、本明細書中で使用される場合、用語「寸法的に安定な粒子」は、結晶粒子と非結晶粒子との両方を包含する。
【００４６】
特定の実施形態に従って、本発明の被覆剤組成物は、熱膨張可能粒子を実質的に含まない。本明細書中で使用される場合、用語「熱膨張可能粒子」とは、ある材料が揮発するのに十分な温度に曝された場合に、その材料で満ちているか、またはその材料を含む粒子が、サイズを膨張させるか、または実質的に拡大することを意味する。従って、これらの熱膨張可能粒子は、通常の処理条件下でその粒子中の材料（例えば、膨張剤）の相変化に起因して膨張する。結果的に、用語「非熱膨張性粒子」は、通常の繊維処理条件下において粒子中の材料の相変化に起因して膨張しない粒子をいい、そして、本発明の１つの実施形態において、上記被覆剤組成物は、少なくとも１つの非熱膨張粒子を含む。
【００４７】
一般的に、上記熱膨張可能粒子は、中心腔を有する中空の粒子である。本発明の非限定的な実施形態において、この腔は、例えばガス、液体、および／またはゲルのような非固体材料で少なくとも部分的に満たされ得る。
【００４８】
本明細書中で使用される場合、用語「熱膨張可能粒子を実質的に含まない」とは、総固体をベースにして５０重量％未満（例えば、３５重量％未満）の熱膨張可能粒子を意味する。本発明の被覆剤組成物はまた、熱膨張可能粒子を本質的に含まなくてもよい。本明細書中で使用される場合、用語「熱膨張可能粒子を本質的に含まない」とは、サイジング組成物が、総固体をベースにした２０重量％未満の熱膨張可能粒子を含むことを意味し、それは例えば、５重量％未満であり、そして別の例としては０．００１重量％未満である。
【００４９】
粒子１８は、ワックス様であっても非ワックス様（ｎｏｎ−ｗａｘｙ）であってもよい。用語「非ワックス様」とは、その粒子が形成される材料が、ワックス様でない材料を意味する。本明細書中で使用される場合、用語「ワックス様」とは、２５個〜１００個の炭素原子の範囲の平均炭素鎖長を有する、もつれていない炭化水素鎖から主に構成される材料を意味する（Ｌ．Ｈ．Ｓｐｅｒｌｉｎｇ  Ｉｎｔｒｏｄｕｃｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｐｈｙｓｉｃａｌ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ，Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ａｎｄ  Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．（１９８６）ｐ．２−５（これは、本明細書中で、具体的に参考として援用される）、Ｗ．Ｐｕｓｈａｗら，「Ｕｓｅ  ｏｆ  Ｍｉｃｒｏｎｉｓｅｄ  Ｗａｘｅｓ  ａｎｄ  Ｗａｘ  Ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎｓ  ｉｎ  Ｗａｔｅｒｂｏｒｎｅ  Ｓｙｓｔｅｍｓ」Ｐｏｌｙｍｅｒｓ．Ｐａｉｎｔ，Ｃｏｌｏｕｒｓ  Ｊｏｕｒｎａｌ，Ｖ．１８９，Ｎｏ．４４１２，１９９９年１月，ｐ．１８−２１（これは、本明細書中で、具体的に参考として援用される））。
【００５０】
本発明の特定の実施形態において、上記粒子１８は、別々の、寸法的に安定した非ワックス様の粒子である。
【００５１】
この粒子１８は、所望の任意の形状または構成を有し得る。本発明を限定するわけではないが、適切な粒子形状の例としては、球状（例えば、ビーズ、マイクロビーズ、または中空の球）、楕円、立方体、板状、または針状（細長い形状または繊維状）が挙げられる。さらに、この粒子１８は、中空、多孔性、もしくは空隙のない内部構造、またはこれらの組み合わせの内部構造（例えば、孔のある壁または中実壁のある中空中心）を有し得る。適切な粒子の特徴に対するさらなる情報については、Ｈ．Ｋａｔｚら（編），Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｆｉｌｌｅｒｓ  ａｎｄ  Ｐｌａｓｔｉｃｓ（１９８７）ｐ．９−１０（これは、本明細書において具体的に参考として援用される）を参考のこと。
【００５２】
上記粒子１８は、ポリマー無機材料および非ポリマー無機材料、ポリマー有機材料および非ポリマー有機材料、複合材材料、ならびに前述のものの任意の混合物から選択される材料から形成され得る。本明細書中で使用される場合、用語「ポリマー無機材料」とは、炭素以外の元素をベースにした骨格の繰り返し単位を有するポリマー材料を意味する。さらなる情報については、Ｊ．Ｅ．Ｍａｒｋら，ｐ．５（これは、本明細書中で具体的に参考として援用される）を参照のこと。本明細書中で使用される場合、用語「ポリマー有機材料」とは、炭素をベースにした骨格の繰り返し単位を有する、合成ポリマー材料、半合成ポリマー材料、および天然ポリマー材料を意味する。
【００５３】
「有機材料」とは、本明細書中で使用される場合、炭素が、代表的には炭素自体、水素、および多くの場合同様の他の元素に結合される炭素含有化合物を意味し、二成分化合物（例えば、酸化炭素、カーバイド、二硫化炭素など）；三元化合物（例えば、金属シアン化物、金属カルボニル、ホスゲン、硫化カルボニルなど）；および炭素を含有する無機化合物（例えば、炭酸カルシウムおよび炭酸ナトリウムのような金属炭酸塩）は除く。Ｒ．Ｌｅｗｉｓ，Ｓｒ．，Ｈａｗｌｅｙ’ｓ  Ｃｏｎｄｅｎｓｅｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ，（第１２版，１９９３）ｐ．７６１−７６２，およびＭ．Ｓｉｌｂｅｒｂｅｒｇ，Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  Ｔｈｅ  Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  Ｎａｔｕｒｅ  ｏｆ  Ｍａｔｔｅｒ  ａｎｄ  Ｃｈａｎｇｅ（１９９６）ｐ．５８６（これらは、本明細書中に具体的に参考として援用される）を参照のこと。
【００５４】
本明細書中で使用される場合、用語「無機材料」とは、有機材料ではない任意の材料を意味する。
【００５５】
本明細書中で使用される場合、用語「複合材材料」とは、２種以上の異なる材料の組み合わせを意味する。複合材材料から形成される粒子は、一般的に、少なくとも１つの性質（例えば、性質（例えば、粒子の表面の下の粒子の内部部分の硬さ）が異なるその表面における硬さ）を有する。例えば、粒子の表面は、当該分野で周知の任意の様式で改変され得る。その様式としては、当該分野で公知の技術を使用して表面特徴を化学的または物理的に変更し、その粒子の表面の硬さが、ガラス繊維の硬さと等しいか、またはガラス繊維の硬さ未満にする一方で、表面の下の粒子の硬さは、ガラス繊維の硬さを超えるようにすることが挙げられるが、これらに限定されない。例えば、粒子は、より軟らかい表面有する複合材粒子を形成するための１種以上の第二の材料でコーティング、被覆、またはカプセル化されている第一の材料から形成され得る。さらに別の代替的な実施形態において、複合材材料から形成された粒子は、異なる形態の第一の材料でコーティング、被覆、またはカプセル化されている第一の材料から形成され得る。本発明において有用な粒子に対するさらなる情報については、Ｇ．Ｗｙｐｙｃｈ，Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｆｉｌｌｅｒｓ，第２版（１９９９）ｐ．１５−２０２（本明細書中で具体的に参考として援用される）を参照のこと。
【００５６】
本発明の粒子１８を形成する際に有用な代表的な非ポリマー無機材料としては、グラファイト、金属、酸化物、カーバイド、窒化物、ホウ化物、硫化物、ケイ酸塩、炭酸塩、硫酸塩、および水酸化物から選択される無機材料が挙げられる。上記粒子１８が形成される適切な無機窒化物の非限定的な例は、本発明の好ましい実施形態である窒化ホウ素である。六方晶結晶構造を有する窒化ホウ素粒子が、特に好ましい。有用な無機酸化物の非限定的な例は、酸化亜鉛である。適切な無機硫化物としては、二硫化モリブデン、二硫化タンタル、二硫化タングステン、および硫化亜鉛が挙げられる。有用な無機ケイ酸塩としては、ケイ酸アルミニウムおよびケイ酸マグネシウム（例えば、バーミキュライト）が挙げられる。適切な金属としては、モリブデン、白金、パラジウム、ニッケル、アルミニウム、銅、金、鉄、銀、合金、および前述のものの任意の混合物が挙げられる。
【００５７】
本発明の特定の実施形態において、上記粒子１８は、固体潤滑剤材料から形成される。本明細書中で使用される場合、用語「固体潤滑剤」とは、相対的な移動の間の損傷からの保護を提供するため、ならびに／または摩擦および磨耗を減少するために、２つの表面の間に使用される任意の固体を意味する。特定の実施形態において、この固体潤滑剤は、無機の固体潤滑剤である。本明細書中で使用される場合、「無機の固体潤滑剤」とは、その固体潤滑剤が、互いの上を容易に滑る薄い平らなプレートに切断され、次いで繊維表面（好ましくは、ガラス繊維表面）と隣接する固体表面との間（少なくともそのうちの一方は動いている）に抗摩擦潤滑効果を生じる、特徴的な結晶晶癖を有することを意味する。Ｒ．Ｌｅｗｉｓ，Ｓｒ．，Ｈａｗｌｅｙ’ｓ  Ｃｏｎｄｅｎｓｅｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ，（第１２版，１９９３）ｐ．７１２（これは、本明細書中に具体的に参考として援用される）を参照のこと。摩擦は、１つの固体を別の固体の上を滑らせることに対する抵抗である。Ｆ．Ｃｌａｕｓｓ，Ｓｏｌｉｄ  Ｌｕｂｒｉｃａｎｔｓ  ａｎｄ  Ｓｅｌｆ−Ｌｕｂｒｉｃａｔｉｎｇ  Ｓｏｌｉｄｓ（１９７２）ｐ．１（これは、本明細書中に具体的に参考として援用される）。さらに、特定の実施形態において、サイズ１９および粒子１８の量は、被覆剤層１４の粘着性を低下するために選択され得、その選択は、理論に基づくことを望むことなく、上記に議論されたように繊維表面と接触表面との間の結合剤の連続的なフィルムの形成を阻止することによって行われる。
【００５８】
本発明の特定の実施形態において、上記粒子１８は、薄板構造を有する。薄板構造を有する粒子は、六晶方系アレイにおいて原子のシートまたはプレートから構成され、そのアレイは、そのシート内の強力な結合およびシートの間のファンデルワールス結合を有し、シートの間の低い切断強度を提供する。薄板構造の非限定的な例は、六方晶結晶構造である。Ｋ．Ｌｕｄｅｍａ，Ｆｒｉｃｔｉｏｎ．Ｗｅａｒ．Ｌｕｂｒｉｃａｔｉｏｎ（１９９６）ｐ．１２５，Ｓｏｌｉｄ  Ｌｕｂｒｉｃａｎｔｓ  ａｎｄ  Ｓｅｌｆ−Ｌｕｂｒｉｃａｔｉｎｇ  Ｓｏｌｉｄｓ，ｐ．１９−２２，４２−５４，７５−７７，８０−８１，８２，９０−１０２，１１３−１２０および１２８；ならびにＷ．Ｃａｍｐｂｅｌｌ，「Ｓｏｌｉｄ  Ｌｕｂｒｉｃａｎｔｓ」，Ｂｏｕｎｄａｒｙ  Ｌｕｂｒｉｃａｔｉｏｎ；Ａｎ  Ａｐｐｒａｉｓａｌ  ｏｆ  Ｗｏｒｌｄ  Ｌｉｔｅｒａｔｕｒｅ，ＡＳＭＥ  Ｒｅｓｅａｒｃｈ  Ｃｏｍｍｉｔｔｅｅ  ｏｎ  Ｌｕｂｒｉｃａｔｉｏｎ（１９６９）ｐ．２０２−２０３（これらは、本明細書中で具体的に参考として援用される）。薄板フラーレン（バッキーボール）構造を有する無機固体粒子がまた、本発明の特定の実施形態において使用され得る。
【００５９】
本発明の粒子１８を形成する際に有用である薄板構造を有する適切な材料の非限定的な例としては、窒化ホウ素、グラファイト、金属二カルコゲン化物（ｍｅｔａｌ  ｄｉｃｈａｌｃｏｇｅｎｉｄｅ）、雲母、滑石、セッコウ、カオリナイト、方解石、ヨウ化カドミウム、硫化銀、および前述のものの任意の組み合わせが挙げられる。特定の実施形態に従って、上記材料は、窒化ホウ素、グラファイト、金属二カルコゲン化物、および前述のものの任意の組み合わせから選択され得る。適切な金属二カルコゲン化物としては、二硫化モリブデン、二セリン化モリブデン、二硫化タンタル、二セリン化タンタル、二硫化タングステン、二セリン化タングステン、および前述のものの任意の組み合わせが挙げられる。
【００６０】
特定の実施形態において、上記粒子１８は、薄板構造を有する無機の固体潤滑剤材料から形成される。本発明の被覆剤組成物において使用するための薄板構造を有する無機の固体潤滑剤材料の非限定的な例は、六方晶結晶構造を有する窒化ホウ素のような窒化ホウ素である。窒化ホウ素、硫化亜鉛およびモンモリロナイトから形成される粒子もまた、ナイロン６，６のようなポリマーマトリックス材料との複合材において良好な白色度を提供する。
【００６１】
本発明において使用するために適切である窒化ホウ素から形成される粒子の非限定的な例は、ＰＯＬＡＲＴＨＥＲＭ（登録商標）１００シリーズ（ＰＴ  １２０、ＰＴ  １４０、ＰＴ  １６０およびＰＴ  １８０）；３００シリーズ（ＰＴ  ３５０）および６００シリーズ（ＰＴ  ６２０、ＰＴ  ６３０、ＰＴ  ６４０およびＰＴ  ６７０）の窒化ホウ素粉末粒子（Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｃｅｒａｍｉｃｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｌａｋｅｗｏｏｄ，Ｏｈｉｏから市販されている）である。「ＰｏｌａｒＴｈｅｒｍ（登録商標）Ｔｈｅｒｍａｌｌｙ  Ｃｏｎｄｕｃｔｉｖｅ  Ｆｉｌｌｅｒｓ  ｆｏｒ  Ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ」は、Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｃｅｒａｍｉｃｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｌａｋｅｗｏｏｄ，Ｏｈｉｏ（１９９６）の技術的公報であり、本明細書中で具体的に参考として援用される。これらの粒子は、２５℃において２５０〜３００Ｗ／ｍ°Ｋの熱伝導率、３．９の誘電率、および１０１５ｏｈｍ−ｃｍの体積抵抗率を有する。上記１００シリーズの粉末粒子は、５μｍ〜１４μｍの範囲の平均粒子サイズを有し、３００シリーズの粉末粒子は、１００μｍ〜１５０μｍの範囲の平均粒子サイズを有し、そして６００シリーズの粉末粒子は、１６μｍ〜２００μｍを超える範囲の平均粒子サイズを有する。詳細には、業者によって報告されるには、ＰＯＬＡＲＴＨＥＲＭ  １６０は、６μｍ〜１２μｍの平均粒子サイズ、１μｍ以下〜７０μｍの粒子サイズの範囲、および以下のような粒子サイズの分布を有する：
【００６２】
【化１】
2011102459.tif 000002
【００６３】
この分布によると、測定されたＰＯＬＡＲＴＨＥＲＭ（登録商標）１６０窒化ホウ素粒子の１０％は、１８．４μｍを超える平均粒子サイズを有した。本明細書中で使用される場合、「平均（ａｖｅｒａｇｅ）粒子サイズ」は、その粒子の平均（ｍｅａｎ）の粒子サイズをいう。
【００６４】
本発明に従う粒子の平均粒子サイズは、公知のレーザー散乱技術によって測定され得る。本発明の１つの非限定的な実施形態において、粒子サイズは、Ｂｅｃｋｍａｎ  Ｃｏｕｌｔｅｒ  ＬＳ  ２３０レーザー回折粒子サイズ機器（ｌａｓｅｒ  ｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ  ｐａｒｔｉｃｌｅ  ｓｉｚｅ  ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ）を使用して測定される。この機器は、７５０ｎｍの波長を有するレーザービームを使用して粒子のサイズを測定し、その粒子が球状の形状を有することを仮定する。すなわち、「粒子サイズ」は、その粒子を完全に囲む最も小さい球をいう。例えば、Ｂｅｃｋｍａｎ  Ｃｏｕｌｔｅｒ  ＬＳ  ２３０粒子サイズ分析器を使用して測定されたＰＯＬＡＲＴＨＥＲＭ（登録商標）１６０窒化ホウ素粒子は、平均粒子サイズが１１．９μｍであり、１μｍ以下から３５μｍの範囲の粒子を有し、そして以下の粒子分布を有することが見出された：
【００６５】
【化２】
2011102459.tif 000003
【００６６】
この分布によると、測定されたＰＯＬＡＲＴＨＥＲＭ（登録商標）１６０窒化ホウ素粒子の１０％は、２０．６μｍを超える平均粒子サイズを有した。
【００６７】
本発明の別の非限定的な実施形態において、上記粒子１８は、水和可能でない（ｎｏｎ−ｈｙｄｒａｔａｂｌｅ）無機材料から形成される。本明細書中で使用される場合、「水和可能でない」とは、その無機粒子が、水和物を形成するために水分子と反応せず、そして水和水または結晶化水を含まないことを意味する。「水和物」は、Ｈ−ＯＨ結合が開裂していない物質と水分子との反応によって産生される。Ｒ．Ｌｅｗｉｓ，Ｓｒ．，Ｈａｗｌｅｙ’ｓ  Ｃｏｎｄｅｎｓｅｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ，（第１２版，１９９３）ｐ．６０９−６１０およびＴ．Ｐｅｒｒｏｓ，Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，（１９６７）ｐ．１８６−１８７（これらは、本明細書中で具体的に参考として援用される）を参照のこと。水和物の式において、水分子の付加は、慣習的に中心の点によって示される（例えば、３ＭｇＯ・４ＳｉＯ２・Ｈ２Ｏ（滑石）、Ａｌ２Ｏ３・２ＳｉＯ２・２Ｈ２Ｏ（カオリナイト））。構造的には、水和可能な無機材料は、結晶格子の層内に少なくとも１つのヒドロキシル基を含む（しかし、単位構造の表面平面もしくはその表面平面上の水を吸収する材料におけるヒドロキシル基または毛管作用を含まない）。これらは、例えば、Ｊ．Ｍｉｔｃｈｅｌｌ，Ｆｕｎｄａｍｅｎｔａｌｓ  ｏｆ  Ｓｏｉｌ  Ｂｅｈａｖｉｏｒ（１９７６）の図３．８（ｐ．３４）に示されるカオリナイトおよびＨ．ｖａｎ  Ｏｌｐｈｅｎ，Ｃｌａｙ  Ｃｏｌｌｏｉｄ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，（第２版，１９７７）ｐ．６２のそれぞれ図１８および図１９に示される１：１および２：１の層鉱物の構造において示される。これらは、本明細書において具体的に参考として援用される。結晶格子の「層」は、シートの組み合わせであり、このシートは、原子の平面の組み合わせである（Ｍｉｎｅｒａｌｓ  ｉｎ  Ｓｏｉｌ  Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔｓ，Ｓｏｉｌ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｏｆ  Ａｍｅｒｉｃａ（１９７７）ｐ．１９６−１９９（本明細書において具体的に参考として援用される）を参照のこと）。層および層間物質（例えば、カチオン）の会合は、単位構造といわれる。
【００６８】
水和物は、水和材料中のカチオンを配位し、そしてその構造を破壊することなしに除去することはできない配位水および／または構造中の隙間を占領する構造的な水を含み、電荷のバランスを乱すことなく静電エネルギーを付加する。Ｒ．Ｅｖａｎｓ，Ａｎ  Ｉｎｔｒｏｄｕｃｔｉｏｎ  ｔｏ  Ｃｒｙｓｔａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（１９４８）ｐ．２７６（これは、本明細書中で具体的に参考として援用される）。一般的に、上記被覆剤組成物は、５０重量％を超えない水和可能粒子を含む。本発明の特定の実施形態において、上記被覆剤組成物は、本質的に水和可能粒子を含まない。本明細書中で使用される場合、用語「本質的に水和可能分子を含まない」とは、その被覆剤組成物が、総固体をベースにした２０重量％未満（例えば、５重量％未満または０．００１重量％未満）の水和可能粒子を含むことを意味する。本発明の特定の実施形態において、上記粒子１８は、水和可能でない無機固体潤滑剤材料から形成される。
【００６９】
本発明の特定の実施形態に従う被覆剤組成物は、上記に議論された水和可能でない無機材料の代わりか、またはこれに加えて、水和可能無機材料または水和無機材料から形成された粒子を含み得る。このような水和可能な無機材料の非限定的な例は、粘土鉱物の層状ケイ酸塩（雲母（例えば、白雲母）、滑石、モンモリロナイト、カオリナイトおよびセッコウが挙げられる）である。上記に説明されるとおり、特定の実施形態に従うと、このような水和可能材料または水和可能材料から形成された粒子は、上記被覆剤組成物において粒子の５０重量％以下を構成する。
【００７０】
本発明の別の実施形態に従って、上記粒子１８は、非ポリマー有機材料から形成され得る。本発明において有用な非ポリマー有機材料の例としては、ステアリン酸塩（例えば、ステアリン酸亜鉛およびステアリン酸アルミニウム）、カーボンブラックおよびステアルアミドが挙げられるが、これらに限定されない。
【００７１】
本発明の別の実施形態において、上記粒子１８は、無機ポリマー材料から形成され得る。有用な無機ポリマー材料の非限定的な例としては、ポリホスファゼン、ポリシラン、ポリシロキサン、ポリゲレマン（ｐｏｌｙｇｅｒｅｍａｎｅ）、ポリマー硫黄（ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ  ｓｕｌｆｕｒ）、ポリマーセレン（ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ  ｓｅｌｅｎｉｕｍ）、シリコーン、および前述のものの任意の混合物が挙げられる。本発明の特定の実施形態において使用するための適切な無機ポリマー材料から形成される粒子の非限定的な例は、ＴＯＳＰＥＡＲＬ（Ｒ．Ｊ．Ｐｅｒｒｙ「Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ  ｆｏｒ  Ｃｒｏｓｓ−Ｌｉｎｋｅｄ  Ｓｉｌｏｘａｎｅ  Ｐａｒｔｉｃｌｅｓ」Ｃｈｅｍｔｅｃｈ、１９９９年２月、ｐ．３９−４４を参照のこと）であり、これは架橋シロキサンから形成される粒子であり、Ｔｏｓｈｉｂａ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｌｔｄ．ｏｆ  Ｊａｐａｎから市販されている。
【００７２】
本発明のさらに別の実施形態において、上記粒子１８は、合成有機ポリマー材料から形成され得る。適切な有機ポリマー材料としては、熱硬化性材料および熱可塑性材料が挙げられるが、これらに限定されない。適切な熱硬化性材料としては、熱硬化性ポリエステル、ビニルエステル、エポキシ材料、フェノール樹脂、アミノプラスト、熱硬化性ポリウレタン、および前述のものの任意の混合物が挙げられる。エポキシ材料から形成される合成ポリマー粒子の具体的な非限定的な例は、エポキシマイクロゲル粒子である。代表的なポリマー有機材料としては、ポリエチレン（例えば、高密度ポリエチレン）が挙げられる。
【００７３】
適切な熱可塑性材料としては、熱可塑性ポリエステル、ポリカーボネート、ポリオレフィン、アクリルポリマー、ポリアミド、熱可塑性ポリウレタン、ビニルポリマー、および前述のものの任意の混合物が挙げられる。熱可塑性ポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタラート、ポリブチレンテレフタラート、およびポリエチレンナフタラートが挙げられるが、これらに限定されない。ポリオレフィンとしては、ポリエチレン、ポリプロピレンおよびポリイソブテンが挙げられるが、これらに限定されない。アクリルポリマーとしては、スチレンとアクリル酸モノマーとのコポリマーとメタクリル酸を含むポリマーが挙げられる。アクリルコポリマーから形成される合成ポリマー粒子の非限定的な例は、以下である：ＲＨＯＰＬＥＸ（登録商標）Ｂ−８５（「Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  ｆｏｒ  ｔｈｅ  Ｔｅｘｔｉｌｅ  Ｉｎｄｕｓｔｒｙ」１９８７年９月，Ｒｏｈｍ  ａｎｄ  Ｈａａｓ
Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ，Ｐｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａから利用可能）（これは、不透明な架橋されていない固体のアクリル粒子エマルジョンである）、ＲＯＰＡＱＵＥ（登録商標）ＨＰ−１０５５（「ＲＯＰＡＱＵＥ（登録商標）ＨＰ−１０５５、Ｈｏｌｌｏｗ  Ｓｐｈｅｒｅ  Ｐｉｇｍｅｎｔ  ｆｏｒ  Ｐａｐｅｒ  ａｎｄ  Ｐａｐｅｒｂｏａｒｄ  Ｃｏａｔｉｎｇｓ」と表題を付けられた製品特性シート（１９９４年１０月、Ｒｏｈｍ  ａｎｄ  Ｈａａｓ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ，Ｐｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａ（ｐ．１）から利用可能）（本明細書において参考として援用される）を参照のこと）（これは、不透明な非フィルム形成性のスチレンアクリルポリマー合成ピグメントであり、１．０μｍの粒子サイズ、２６．５重量％の固体含有量、および５５％の空隙容量を有する）、ＲＯＰＡＱＵＥ（登録商標）ＯＰ−９６（（「Ａｒｃｈｉｔｅｃｔｕｒａｌ  Ｃｏａｔｉｎｇｓ−ＲＯＰＡＱＵＥ（登録商標）ＯＰ−９６，Ｔｈｅ  Ａｌｌ  Ｐｕｒｐｏｓｅ  Ｐｉｇｍｅｎｔ」と表題をつけられた製品技術的公報（１９９７年４月、Ｒｏｈｍ  ａｎｄ  Ｈａａｓ  Ｃｏｍｐａｎｙ，  Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ，  Ｐｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａ（ｐ．１）から利用可能）（本明細書において参考として援用される）を参照のこと））およびＲＯＰＡＱＵＥ（登録商標）ＨＰ−５４３Ｐ（ＲＯＰＡＱＵＥ（登録商標）ＨＰ−５４３ＰおよびＲＯＰＡＱＵＥ（登録商標）ＯＰ−９６は、同じ材料である；この材料は、塗装産業においてＲＯＰＡＱＵＥ（登録商標）ＨＰ−５４３Ｐ、そして被覆産業においてＲＯＰＡＱＵＥ（登録商標）ＯＰ−９６である）（これらは同じものであり、各々不透明な非フィルム形成性のスチレンアクリルポリマー合成ピグメント分散物であり、０．５５μｍの粒子サイズおよび３０．５重量％の固体含有量を有する）、およびＲＯＰＡＱＵＥ（登録商標）ＯＰ−６２  ＬＯ（「Ａｒｃｈｉｔｅｃｔｕｒａｌ  Ｃｏａｔｉｎｇｓ−ＲＯＰＡＱＵＥ（登録商標）ＯＰ−９６，Ｔｈｅ  Ａｌｌ  Ｐｕｒｐｏｓｅ  Ｐｉｇｍｅｎｔ」と表題を付けられた製品技術的公報（１９９７年４月，Ｒｏｈｍ  ａｎｄ  Ｈａａｓ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ，Ｐｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａ（ｐ．１）（本明細書において参考として援用される））を参照のこと）（これは、不透明な非フィルム形成性のスチレンアクリルポリマー合成ピグメント分散物であり、０．４０μｍのサイズの粒子および３６．５重量％の固体含有量を有する）。これらの特定の粒子の各々は、Ｒｏｈｍ  ａｎｄ  Ｈａａｓ  Ｃｏｍｐａｎｙ  ｏｆ  Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ，Ｐｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａから市販されている。
【００７４】
本発明に従う粒子１８はまた、半合成有機ポリマー材料および天然ポリマー材料から形成され得る。本明細書中で使用される場合、「半合成材料」は、化学的に改変された天然に存在する材料である。粒子１８が形成され得る適切な半合成有機ポリマー材料としては、セルロースでできた物質（例えば、メチルセルロールおよび酢酸セルロール）；および改変デンプン（例えば、酢酸デンプンおよびデンプンヒドロキシエチルエーテル）が挙げられるが、これらに限定されない。粒子１８が形成され得る適切な天然ポリマー材料としては、多糖類（例えば、デンプン）；ポリペプチド（例えば、カゼイン）；および天然の炭化水素（例えば、天然ゴムおよびグッタペルカ）が挙げられるが、これらに限定されない。
【００７５】
本発明の１つの非限定的な実施形態において、上記ポリマー粒子１８は、疎水性ポリマー材料から形成され、コーティングされたストランドによる水分の吸収を低下または限定する。このような疎水性ポリマー材料の非限定的な例としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレンおよびポリメチルメタクリレートが挙げられるが、これらに限定されない。ポリスチレンコポリマーの非限定的な例としては、ＲＯＰＡＱＵＥ（登録商標）ＨＰ−１０５５、ＲＯＰＡＱＵＥ（登録商標）ＯＰ−９６、ＲＯＰＡＱＵＥ（登録商標）ＨＰ−５４３Ｐ、およびＲＯＰＡＱＵＥ（登録商標）ＯＰ−６２  ＬＯピグメント（各々、上記に議論されている）が挙げられる。
【００７６】
本発明の別の非限定的な実施形態において、ポリマー粒子１８は、２５℃を超える（好ましくは５０℃を超える）ガラス転移温度（Ｔｇ）および／または融点を有するポリマー材料から形成される。
【００７７】
本発明のさらに別の非限定的な実施形態において、上記粒子１８は、ポリマー無機材料および非ポリマー無機材料、ポリマー有機材料および非ポリマー有機材料、複合材材料、および前述のものの任意の混合物から選択される材料から形成される中空の粒子であり得る。この中空の粒子が形成され得る適切な材料の非限定的な例は、上記に記載される。本発明において有用な中空のポリマー粒子の非限定的な例は、ＲＯＰＡＱＵＥ（登録商標）ＨＰ−１０５５、ＲＯＰＡＱＵＥ（登録商標）ＯＰ−９６、ＲＯＰＡＱＵＥ（登録商標）ＨＰ−５４３Ｐ、およびＲＯＰＡＱＵＥ（登録商標）ＯＰ−６２  ＬＯピグメント（各々、上記に議論されている）である。本発明において有用であり得る中空の粒子の他の非限定的な例については、Ｈ．Ｋａｔｚら（編）（１９８７）ｐ．４３７−４５２（本明細書中で具体的に参考として援用される）を参照のこと。
【００７８】
被覆剤組成物の本発明において有用な粒子１８は、水中の分散液、懸濁液、またはエマルジョンに存在し得る。鉱油またはアルコール（例えば、５重量％未満）のような他の溶媒は、所望の場合、分散液中でも、懸濁液中でも、エマルジョン中に含まれてもよい。無機材料から形成される粒子の分散液の非限定的な例は、ＯＲＰＡＣ  ＢＯＲＯＮ  ＮＩＴＲＩＤＥ  ＲＥＬＥＡＳＥＣＯＡＴ−ＣＯＮＣであり、これは水中２５重量％の窒化ホウ素粒子の分散液であり、ＺＹＰ  Ｃｏａｔｉｎｇｓ，Ｉｎｃ．ｏｆ  Ｏａｋ  Ｒｉｄｇｅ，Ｔｅｎｎｅｓｓｅｅから市販されている。「ＯＲＰＡＣ  ＢＯＲＯＮ  ＮＩＴＲＩＤＥ
ＲＥＬＥＡＳＥＣＯＡＴ−ＣＯＮＣ」は、ＺＹＰ  Ｃｏａｔｉｎｇｓ，Ｉｎｃ．の技術的公報であり、本明細書中に具体的に参考として援用される。この技術的公報によると、この製品中の窒化ホウ素粒子は、３μｍ未満の平均粒子サイズを有し、１％のケイ酸マグネシウムアルミニウムを含み、この分散液が適用される基材に窒化ホウ素粒子を結合する。Ｂｅｃｋｍａｎ  Ｃｏｕｌｔｅｒ  ＬＳ  ２３０粒子サイズ分析器を使用したＯＲＰＡＣ  ＢＯＲＯＮ  ＮＩＴＲＩＤＥ  ＲＥＬＥＡＳＥＣＯＡＴ−ＣＯＮＣ  ２５窒化ホウ素の独立した試験から、平均粒子サイズが６．２μｍであり、粒子は１μｍ以下〜３５μｍの範囲で、以下の分布の粒子を有することを見出した：
【００７９】
【化３】
2011102459.tif 000004
【００８０】
この分布に従うと、測定されたＯＲＰＡＣ  ＢＯＲＯＮ  ＮＩＴＲＩＤＥ  ＲＥＬＥＡＳＥＣＯＡＴ−ＣＯＮＣ  ２５窒化ホウ素粒子の１０％は、１０．２μｍの超える平均粒子サイズを有した。
【００８１】
ＺＹＰ  Ｃｏａｔｉｎｇｓから市販されている他の有用な製品としては、ＢＯＲＯＮ  ＮＩＴＲＩＤＥ  ＬＵＢＲＩＣＯＡＴ（登録商標）ペイント、ならびにＢＲＡＺＥ  ＳＴＯＰおよびＷＥＬＤ  ＲＥＬＥＡＳＥ製品が挙げられる。アクリルポリマーおよびコポリマーから形成される合成ポリマー粒子のエマルジョンおよび分散液の具体的な非限定的な例としては、以下が挙げられる：ＲＨＯＰＬＥＸ（登録商標）Ｂ−８５アクリルエマルジョン（上記に議論されている）、ＲＨＯＰＬＥＸ（登録商標）ＧＬ−６２３（「Ｒｈｏｐｌｅｘ（登録商標）ＧＬ−６２３，Ｓｅｌｆ−Ｃｒｏｓｓｌｉｎｋｉｎｇ  Ａｃｒｙｌｉｃ  Ｂｉｎｄｅｒ  ｏｆ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｎｏｎｗｏｖｅｎｓ」と表題を付けられた製品特性シート（１９９７年３月、Ｒｏｈｍ  ａｎｄ  Ｈａａｓ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ，Ｐｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａから利用可能）（これは、本明細書中に参考として援用される）を参照のこと）（これは、４５重量％の固体含有量および９８℃のガラス転移温度を有する、すべてアクリルフィルムポリマーのエマルジョンである）；ＥＭＵＬＳＩＯＮ  Ｅ−２３２１（「Ｂｕｉｌｄｉｎｇ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｃｏａｔｉｎｇｓ−Ｅｍｕｌｓｉｏｎ  Ｅ−２３２１」と表題を付けられた製品特性シート（１９９０年，Ｒｏｈｍ  ａｎｄ  Ｈａａｓ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ，Ｐｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａから利用可能）（本明細書中で参考として援用される）を参照のこと）（これは、４５重量％の固体含有量および１０５℃のガラス転移温度を有する硬いメタクリラートポリマーエマルジョンである）；ＲＯＰＡＱＵＥ（登録商標）ＯＰ−９６およびＲＯＰＡＱＵＥ（登録商標）ＨＰ−５４３Ｐ（上記に議論されている）（これは、０．５５μｍの粒子サイズおよび３０．５重量％の固体含有量を有する分散液として供給される）；ＲＯＰＡＱＵＥ（登録商標）ＯＰ−６２  ＬＯ（上記に議論されている）（これは、０．４０μｍの粒子サイズおよび３６．５重量％の固体含有量を有する分散液として供給される）；およびＲＯＰＡＱＵＥ（登録商標）ＨＰ−１０５５（上記に議論されている）（これは、２６．５重量％の固体含有量を有する分散液として供給される）。これらの全ては、Ｒｏｈｍ  ａｎｄ  Ｈａａｓ  Ｃｏｍｐａｎｙ  ｏｆ  Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ，Ｐｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａから市販されている。
【００８２】
本発明の１つの実施形態に従って、上記被覆剤組成物は、少なくとも１種の無機粒子（例えば、窒化ホウ素（例えば、商品名ＰＯＬＡＲＴＨＥＲＭ（登録商標）および／またはＯＲＰＡＣ  ＢＯＲＯＮ  ＮＩＴＲＩＤＥ  ＲＥＬＥＡＳＥＣＯＡＴ−ＣＯＮＣのもと利用可能な窒化ホウ素）と、少なくとも１種の熱可塑性材料（例えば、スチレンおよびアクリルモノマーのコポリマー（例えば、商品名ＲＯＰＡＱＵＥ（登録商標）のもと利用可能なコポリマー）との混合物を含む。
【００８３】
上記粒子１８は、隣接する繊維の間に所望の空間を生じるのに十分な平均粒子サイズ１９を達成するように選択され得る。例えば、エアージェット織機上で処理されるために繊維１２に適用されるサイジング組成物に組み込まれる粒子１８の平均サイズ１９は、少なくとも以下のうちの１つを達成するように選択され得る：牽引引力を増加すること、コーティングされた繊維または繊維ストランドの粘着性を低下すること、および織機を横切る繊維ストランド１０のエアージェット移動を可能にするための少なくとも２つの隣接する繊維の間に十分な空間を提供すること。本明細書中で使用される場合、「エアージェット織機」とは、よこ糸（横糸）が当業者に周知の様式において１以上のエアージェットノズルからの圧縮空気の送風によってたて糸の杼口に挿入される織機の型を意味する。別の例において、ポリマーマトリックス材料に浸漬される繊維１２に適用されるサイジング組成物に組み込まれる粒子１８の平均サイズ１９は、繊維ストランド１０の良好なウェットアウトおよび良好なウェットスルーを可能にするために少なくとも２つの隣接する繊維の間の十分な空間を提供するように選択され得る。
【００８４】
本発明を限定するわけではないが、粒子１８は、レーザー散乱技術を使用して測定すると、１０００μｍ以上程度（例えば、１００μｍ以上程度、２５μｍ以上程度、１０μｍ以上程度、１μｍ以上程度、０．５μｍ以上程度、０．１μｍ以上程度、５０μｍ以上程度、２５μｍ以上程度、１０μｍ以上程度、および／または、例えば、１μｍ以上、５μｍ以上、１０μｍ以上、２５μｍ以上、３５μｍ以上もしくは５０μｍ以上程度か、または０．０１μｍ以上、０．０５μｍ以上、０．１μｍ以上、０．２μｍ以上もしくは０．５μｍ以上程度）の平均サイズを有し得る。
【００８５】
本発明の特定の実施形態に従って、粒子１８の平均粒子サイズ１９は、少なくとも０．１μｍ（例えば、少なくとも０．５μｍ）であり、そして０．１μｍ〜５μｍ（例えば、０．５μｍ〜２μｍ）で変動し得る。
【００８６】
特定の実施形態に従って、上記粒子は、１０ｎｍ〜１μｍの範囲（例えば、３５ｎｍ〜０．５μｍ）の平均サイズを有する。この例示的な範囲に従うこのような粒子サイズ１９を有する粒子１８でコーティングされた繊維１２は、その粒子１８のサイズおよび量に依存して粘着性を低下させ、フィラメント間の空間を増加させる可能性があることが見出された。本発明の実施形態において、上記粒子１８は、被覆剤組成物が適用される繊維１２の平均直径よりも概して小さい平均粒子サイズ１９を有する。上記に議論された平均粒子サイズ１９を有する粒子１８を含む一次サイジング組成物の残渣の層１４を有する繊維ストランド１０から作製された加撚されたヤーンは、有利に、隣接する繊維２３、２５の間に十分な空間を提供して、エアージェットの織物能力（すなわち、織機を横切るエアージェット移動）を許容する一方で、繊維ストランド１０の完全性を維持し、ポリマーマトリックス材料に浸漬された場合に受容可能なウェットスルー特性およびウェットアウト特性を提供し得る。
【００８７】
本発明の別の具体的な非限定的な実施形態において、粒子１８の平均粒子サイズ１９は、少なくとも３μｍ（例えば、少なくとも５μｍ）であり、そして３μｍ〜１０００μｍ（例えば、５μｍ〜１０００μｍ、別の例として１０μｍ〜２５μｍ）で変動する。例えば
粒子１８の平均粒子サイズ１９は、一般的に、ガラス繊維１２の平均公称直径に対応し得る。上記に議論されたサイズに入る粒子でコーティングされたストランドで作製された織物は、ポリマーマトリックス材料に浸漬された場合に良好なウェットスルー特性および良好なウェットアウト特性を示すことが観察されている。
【００８８】
異なる平均粒子サイズ１９を有する１種以上の粒子１８の混合物が、本発明に従う被覆剤組成物に組み込まれて、繊維ストランド１０およびそこから作製されるその後の製品に所望の特性および処理特性を与えることは、当業者によって認識されている。例えば、異なるサイズの粒子および／または粒子の型は、良好なエアージェット移動特性を有するストランドを提供するため、ならびに良好なウェットアウト特性および良好なウェットスルー特性を示す織物を提供するために適切な量で合わせられ得る。
【００８９】
繊維は、そのガラス繊維が、形成および続く処理（例えば、織りまたは錬紡）の間に接触する隣接する繊維および／または他の固体の物体または材料の隆起との接触によるすり減らし作用の磨耗に供される。本明細書中で使用される場合、「すり減らし作用の磨耗」とは、繊維表面の小片のこすれもしくは切断、またはその繊維を破損させるのに十分なほど硬い粒子、縁、もしくは実体との摩擦接触による繊維の破損を意味する。Ｋ．Ｌｕｄｅｍａ、ｐ．１２９（これは、本明細書中に具体的に参考として援用される）を参照のこと。繊維ストランドのすり減らし作用の磨耗は、その繊維ストランドに対して有害な効果を生じる。この効果とは、例えば、処理の間のストランドの破損、および製品（例えば、織った布および織った複合材）中の表面のきずであり、これは廃棄物および製造コストを増加させる。
【００９０】
形成工程において、例えば、繊維（特に、ガラス繊維）は、形成パッケージに巻きつく前に固体物体（例えば、金属ギャザリングシューおよびトラバースまたはスパイラル）と接触する。織物組み立て操作（例えば、編成または織り）において、上記ガラス繊維ストランドは、繊維組み立て装置（例えば、織機または編成デバイス）の部分のような固体物体と接触し、この接触は、接触するガラス繊維１２の表面１６をすり減らし得る。ガラス繊維に接触する織機の部分の例としては、エアージェットおよびシャットルが挙げられる。ガラス繊維の硬度の値よりも大きな硬度の値を有するこれらの固体物体の表面隆起は、ガラス繊維のすり減らし作用の磨耗を生じ得る。例えば、加撚フレーム、織機、および編成デバイスの多くの部分は、８．５までのＭｏｈｓ硬度（Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ａｎｄ  Ｐｈｙｓｉｃｓ，ｐ．Ｆ−２２）を有する金属材料（例えば、鋼）から形成される。これらの固体物体の隆起と接触するガラス繊維ストランドのすり減らし作用の磨耗は、処理の間のストランドの破損および製品（例えば、織った布および織った複合材）中の表面の傷を生じ得、これは廃棄物および製造コストを増加させる。
【００９１】
すり減らし作用の磨耗を最小化するために、本発明の１つの非限定的な実施形態において、上記粒子１８は、ガラス繊維の硬度の値を超えない（すなわち、ガラス繊維の硬度の値未満か、またはそれと等しい）硬度の値を有する。上記粒子およびガラス繊維の硬度の値は、任意の従来の硬度測定方法（例えば、Ｖｉｃｋｅｒｓ硬度またはＢｒｉｎｅｌｌ硬度）、または例えば、もともとのＭｏｈｓ硬度スケール（１〜１０のスケールで、材料の表面の相対的なひっかき抵抗を示す）によって決定され得る。ガラス繊維のＭｏｈｓ硬度の値は、一般的に４．５〜６．５の範囲であり、一般的には６である。Ｒ．Ｗｅａｓｔ（編），Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ａｎｄ  Ｐｈｙｓｉｃｓ，ＣＲＣ
Ｐｒｅｓｓ（１９７５）ｐ．Ｆ−２２（これは、本明細書において具体的に参考として援用される）。この実施形態において、粒子１８のＭｏｈｓ硬度の値は、好ましくは０．５〜６の範囲である。本発明において使用するために適切な無機材料から形成される粒子のいくつかの非限定的な例のＭｏｈｓ硬度の値は、以下の表Ａに与えられる。
【００９２】
【化４】
2011102459.tif 000005
【００９３】
【化５】
2011102459.tif 000006
【００９４】
上記に言及されたように、Ｍｏｈｓ硬度スケールは、材料の引っかきに対する抵抗に関する。従って、特定の実施形態に従って、本発明は、粒子の表面の下の粒子の内部部分の硬度とは異なる硬度を、その表面において有する粒子をさらに企図する。より具体的に、そして上記に議論したように、その粒子の表面は当該分野で周知の任意の様式で改変され得る。この様式としては、粒子の表面の硬度が、ガラス繊維の硬度未満であるか、またはそれと等しい一方で、表面の下の粒子の硬度は、上記ガラス繊維の硬度よりも大きいように、当該分野で公知の技術を使用してその粒子の表面を化学的に変更することが挙げられるが、これに限定されない。別の代替として、粒子は、１以上の第二の材料でコーティング、被覆、またはカプセル化された第一の材料から形成されて、より軟らかい表面を有する複合材材料を形成し得る。代替的に、粒子は、第一の材料の異なる形態でコーティング、被覆、またはカプセル化された第一の材料から形成されて、より軟らかい表面を有する複合材材料を形成し得る。
【００９５】
１つの例において、そして本発明を限定することなく、無機材料（例えば、炭化ケイ素または窒化アルミニウム）から形成される無機粒子は、シリカ、炭酸塩またはナノクレイ被覆剤とともに提供されて、有用な複合材粒子を形成し得る。別の実施形態において、この無機粒子は、その無機粒子に共有結合し得る機能およびフィルム形成材料または架橋可能樹脂を架橋し得る機能を有する結合剤と反応され得る。そのような結合剤は、米国特許第５，８５３，８０９号の第７欄第２０行目〜第８欄第４３行目において記載される（これは、本明細書において参考として援用される）。有用なシラン結合剤としては、グリシジル、イソシアナト、アミノ、またはカルバミル官能基のシラン結合剤が挙げられる。別の非限定的な例において、アルキル側鎖を有するシラン結合剤は、無機酸化物から形成される無機粒子の表面と反応して、「より軟らかい」表面を有する有用な複合材粒子を提供し得る。他の例としては、異なる非ポリマー材料または異なるポリマー材料と非ポリマー材料またはポリマー材料とから形成される被覆粒子、カプセル化粒子またはコーティング粒子が挙げられる。このような複合材粒子の具体的な非限定的な例は、ＤＵＡＬＩＴＥであり、これは炭酸カルシウムでコーティングされた合成ポリマー粒子あって、Ｐｉｅｒｃｅ  ａｎｄ  Ｓｔｅｖｅｎｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｂｕｆｆａｌｏ，ＮＹから市販されている。
【００９６】
本発明の１つの実施形態において、上記粒子１８は、熱伝導性である。すなわち、粒子１８は、好ましくは、３００Ｋの温度において測定した場合、少なくとも０．２Ｗ／ｍＫ、より好ましくは少なくとも０．５Ｗ／ｍＫの熱伝導率を有する。非限定的な実施形態において、この粒子１８は、３００Ｋの温度において測定した場合、少なくとも１Ｗ／ｍＫ（例えば、少なくとも５Ｗ／ｍＫ）の熱伝導率を有する。例えば、この粒子の熱伝導率は、３００Ｋの温度において測定した場合、少なくとも２５Ｗ／ｍＫ（例えば、少なくとも３０Ｗ／ｍＫ）であっても、または例えば、少なくとも１００Ｗ／ｍＫであってもよい。別の好ましい実施形態において、この粒子の熱伝導率は、３００Ｋの温度において測定した場合、５Ｗ／ｍＫ〜２０００Ｗ／ｍＫ（例えば、２５Ｗ／ｍＫ〜２０００Ｗ／ｍＫ（例えば、３０Ｗ／ｍＫ〜２０００Ｗ／ｍＫ）の範囲であり、または別の例として１００Ｗ／ｍＫ〜２０００Ｗ／ｍＫである。本明細書中で使用される場合、「熱伝導性」とは、粒子を通して熱を移動させる、粒子の能力を説明する、粒子の特性を意味する。Ｒ．Ｌｅｗｉｓ，Ｓｒ．，Ｈａｗｌｅｙ’ｓ  Ｃｏｎｄｅｎｓｅｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ（第１２版、１９９３）ｐ．３０５（本明細書において参考として援用される）を参照のこと。
【００９７】
材料の熱伝導率は、当該分野で公知の任意の方法によって決定され得る。例えば、試験される材料の熱伝導性が０．００１Ｗ／ｍＫ〜１００Ｗ／ｍＫの範囲である場合、その材料の熱伝導率は、３００Ｋの温度においてＡＳＴＭ  Ｃ−１７７−８５（これは、本明細書中において参考として援用される）に従う好ましい保護熱プレート法（ｇｕａｒｄｅｄ
ｈｏｔ  ｐｌａｔｅ  ｍｅｔｈｏｄ）を使用して決定され得る。試験される材料の熱伝導率が２０Ｗ／ｍＫ〜１２００Ｗ／ｍＫの範囲である場合、その材料の熱伝導率は、ＡＳＴＭ  Ｃ−５１８−９１（これは、本明細書において具体的に参考として援用される）に従う保護熱フラックスセンサー法（ｇｕａｒｄｅｄ  ｈｏｔ  ｆｌｕｘ  ｓｅｎｓｏｒ  ｍｅｔｈｏｄ）を使用して決定され得る。すなわち、保護熱プレート法は、熱伝導率が０．００１Ｗ／ｍＫ〜２０Ｗ／ｍＫの範囲である場合に使用される。熱伝導率が１００Ｗ／ｍＫを超える場合、保護熱フラックスセンサー法が使用される。２０Ｗ／ｍＫ〜１００Ｗ／ｍＫの範囲については、どちらの方法を使用してもよい。
【００９８】
保護熱プレート法において、保護された加熱ユニット、２つの補助加熱プレート、２つの冷却ユニット、縁絶縁体、温度が制御された第二の保護材、および温度センサーの読出しシステムを備える保護熱プレート装置が使用され、２つの本質的に同一なサンプルを試験する。このサンプルは、保護された加熱ユニットのどちらかの側に配置される。ここで標本の反対表面は、補助加熱ユニットと接触している。次いでこの装置は、所望の試験温度まで加熱され、熱安定状態を達成するのに必要とされる期間保持される。一旦安定状態が達成されると、サンプルを通過する熱の流れ（Ｑ）と、サンプルを超える温度の差（ΔＴ）が記録される。次いで、サンプルの平均熱伝導率（ＫＴＣ）が、以下の式（Ｉ）を使用して計算される：
ＫＴＣ＝ＱＬ／Ａ・ΔＴ  （Ｉ）
ここで、Ｌはサンプルの平均の厚さであり、そしてＡは、サンプルの合わせた面積の平均である。
【００９９】
より高い熱伝導率を有する材料は、ドリル操作の間に穴の領域から発生された熱をより迅速に放散させ、ドリルチップの寿命を延ばすと考えられている。表Ａ中の選択された材料の熱伝導率は、表Ｂに包含される。
【０１００】
必須ではないが、本発明において有用な特定の実施形態に従って、上記粒子は、電気的に絶縁性であるか、または高い電気抵抗率を有する（すなわち、１０００μΩ−ｃｍを超える電気抵抗率を有する）。従来の電子回路基板適用のために、高い電気抵抗率を有する粒子の使用は、強化材を通る電子の伝導に起因する電気信号の損失を阻止し得る。マイクロ波の回路基板、高周波干渉、および電磁干渉適用のような専門適用のために、高い電気抵抗を有する粒子は必要とされない。表Ａ中の選択された材料の電気抵抗は、表Ｂに包含される。
【０１０１】
【化６】
2011102459.tif 000007
【０１０２】
【化７】
2011102459.tif 000008
【０１０３】
【化８】
2011102459.tif 000009
【０１０４】
本発明の被覆剤組成物の粒子１８が、上記に議論された粒子１８の任意の組み合わせまたは混合物を含み得ることは、当業者によって認識される。より具体的には、そして本発明の限定することなく、上記粒子１８は、上記に記載された材料の任意のものから作製されたさらなる粒子の任意の組み合わせを含み得る。従って、すべての粒子１８が同じものである必要はない；これらの粒子は、化学的に異なっていてもそして／または化学的に同じものでもよいが、構成または特性が異なり得る。このさらなる粒子は、特定の実施形態に従って、上記粒子１８の半分まで（例えば、上記粒子１８の１５％まで）を構成し得る。
【０１０５】
特定の実施形態に従い、粒子１８は、全固形物を基準として、被覆剤組成物のうちの０．００１〜９９重量％（例えば、５０〜９９重量％、例えば、７５〜９９重量％）を構成する。このような被覆剤としては、以下のｉ）、ｉｉ）、ｉｉｉ）、ｉｖ）およびｖ）が挙げられるが、これらに限定されない：ｉ）有機成分およびラメラ（ｌａｍｅｌｌａｒ）粒子を含み、温度３００Ｋにおいて１メートル当たり１Ｋ当たり少なくとも１ワットの熱伝導率を有する被覆剤；ｉｉ）有機成分および非水和性ラメラ粒子を含む被覆剤；ｉｉｉ）少なくとも１種類のボロンを含まないラメラ粒子を含み、温度３００Ｋにおいて１メートル当たり１Ｋ当たり少なくとも１ワットの熱伝導率を有する被覆剤；ｉｖ）ラメラ粒子を含み、温度３００Ｋにおいて１メートル当たり１Ｋ当たり少なくとも１ワットの熱伝導率を有する水性組成物の残渣（すなわち、繊維上のラメラ粒子）；およびｖ）アルミナを含まない非水和性粒子を含み、温度３００Ｋにおいて１メートル当たり１Ｋ当たり少なくとも１ワットの熱伝導率を有する水性組成物の残渣（すなわち、繊維上のアルミナを含まない非水和性粒子）。
【０１０６】
特定の実施形態に従い、粒子１８は、全固形物を基準として、被覆剤組成物のうちの０．００１〜９９重量％（例えば、１〜８０重量％、例えば、１〜４０重量％）を構成する。例えば、粒子１８が非水和性無機粒子である特定の実施形態において、これら粒子は、全固形物を基準として、被覆剤組成物のうちの１〜５０重量％（例えば、被覆剤組成物のうちの２５重量％以下）を構成し得る。
【０１０７】
なお他の実施形態において、粒子１８は、全固形物を基準として、被覆剤組成物のうちの２０重量％より多くを構成する（例えば、２０〜９９重量％に及ぶ、例えば、２５〜８０重量％に及ぶ、例えば、５０〜６０重量％に及ぶ）。例えば、特定の実施形態において、被覆剤は、樹脂適合性の被覆剤組成物を含み得る。この被覆剤組成物は、無機粒子、有機性中空粒子および複合粒子から選択される少なくとも１つの粒子のうちの、全固形物を基準として、２０重量％より多くを構成する樹脂適合性の被覆剤組成物を含み得る（この少なくとも１つの粒子は、少なくとも１つのガラス繊維のＭｏｈｓ硬度値を超えないＭｏｈｓ硬度値を有する）。
【０１０８】
他の実施形態において、粒子１８は、全固形物を基準として、被覆剤組成物のうちの１から８０重量％を構成する（例えば、１〜６０重量％）。特定の実施形態において、被覆剤組成物は、全固形物を基準として、粒子１８のうちの２０〜６０重量％（例えば、３５〜５５重量％、３０〜５０重量％）を構成する。この実施形態に対して、被覆剤は、以下（ａ）、（ｂ）および（ｃ）を含む樹脂適合性の被覆剤を含有する：（ａ）非熱伸張可能な有機材料、無機ポリマー材料、非熱伸張可能な複合材料、およびこれらの混合物から選択される材料から形成される別個の複数の粒子であり、外部からの加熱の適用無しにストランドからの水分の除去を可能にするのに十分な平均粒子寸法を有する粒子；（ｂ）上記の複数の別個の粒子とは異なる、少なくとも１つの潤滑性材料；および（ｃ）少なくとも１つのフィルム形成材料。
【０１０９】
これら粒子に加え、被覆剤組成物は、１つ以上のフィルム形成材料（例えば、有機ポリマー材料、無機ポリマー材料および天然のポリマー材料）を含み得る。有用な有機材料としては、合成ポリマー材料、半合成ポリマー材料、天然のポリマー材料、およびこれら前述のものの任意の混合物から選択されるポリマー材料が挙げられるが、これらに限定されない。合成ポリマー材料としては、熱可塑性材料および熱硬化性材料が挙げられるが、これらに限定されない。ポリマー性フィルム形成材料は、ガラス繊維の表面１６に適用される場合、概ね連続したフィルムを形成してもよいし、また形成しなくてもよい。
【０１１０】
特定の実施形態に従い、フィルム形成材料の量は、全固形物を基準として、被覆剤組成物のうちの１〜９９重量％に及ぶ。１つの実施形態において、フィルム形成材料の量は、１〜５０重量％（例えば、１〜２５重量％）に及ぶ。別の実施形態において、フィルム形成材料の量は、２０〜９９重量％（例えば、６０〜８０重量％）に及ぶ。
【０１１１】
別の実施形態において、フィルム形成材料の量は、全固形物を基準として、被覆剤組成物のうちの２０〜７５重量％に及ぶ（例えば、４０から５０重量％）。この実施形態において、被覆剤は、フィルム形成材料を含み得、そして無機粒子、有機中空粒子および複合粒子から選択される少なくとも１つの粒子のうちの、全固形物を基準として、２０重量％より多くを構成し得る（この少なくとも１つの微粒子は、少なくとも１つのガラス繊維のＭｏｈｓ硬度値を超えないＭｏｈｓ硬度値を有する）。
【０１１２】
なお別の実施形態において、ポリマー性フィルム形成材料の量は、全固形物を基準にして、被覆剤組成物のうちの１〜６０重量％（例えば、５〜５０重量％、例えば、１０〜３０重量％）に及び得る。この実施形態に対して、被覆剤は、以下（ａ）、（ｂ）および（ｃ）を含む、樹脂適合性の被覆剤を含み得る：（ａ）非熱伸張可能な有機材料、無機ポリマー材料、非熱伸張可能な複合材料およびそれらの組合せから選択される材料より形成され、外部からの加熱の適用無しにストランドからの水分の除去を可能にするのに十分な平均粒子寸法を有する、複数の別個の粒子；（ｂ）この複数の別個の粒子とは異なる、少なくとも１つの潤滑材料；（ｃ）少なくとも１つのフィルム形成材料。
【０１１３】
本発明の特定の非限定的な実施形態において、熱硬化性のポリマー性フィルム形成材料は、ガラス繊維ストランドをコーティングするための被覆剤組成物における使用のための、ポリマー性フィルム形成材料である。このような材料は、プリント回路基板のためのラミネートとして使用される熱硬化性マトリクス材料（例えば、ＦＲ−４エポキシ樹脂）と適合可能である。これらＦＲ−４エポキシ樹脂は、多官能性エポキシ樹脂であり、本発明の１つの実施形態において、これは二官能性のブロモ化エポキシ樹脂である。Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ（登録商標）、ＡＳＭ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ（１９８９）の５３４〜５３７頁（これは、本明細書中で参考として特に援用される）を参照のこと。
【０１１４】
有用な熱硬化性材料としては、熱硬化性ポリエステル、エポキシ材料、ビニルエステル、フェノール類、アミノプラスト、熱硬化性ポリウレタン、カルバメート官能性ポリマーおよびこれら前述のものの任意の混合物が挙げられる。適切な熱硬化性ポリエステルとしては、ＳＴＹＰＯＬポリエステル（これは、Ｍｉｓｓｏｕｒｉ、Ｋａｎｓａｓ  ＣｉｔｙのＣｏｏｋ  Ｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ  ａｎｄ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓより市販される）、およびＮＥＯＸＩＬポリエステル（これは、Ｉｔａｌｙ  ＣｏｍｏのＤＳＭ  Ｂ．Ｖ．より市販される）が挙げられる。
【０１１５】
熱硬化性ポリマーの非限定的な例は、エポキシ材料である。有用なエポキシ材料は、分子内に少なくとも１つのエポキシ基またはオキシラン基を含有する（例えば、多価アルコールまたは多価チオールのポリグリシジルエーテル）。適切なエポキシフィルム形成ポリマーの例としては、ＥＰＯＮ（登録商標）８２６エポキシ樹脂およびＥＰＯＮ（登録商標）８８０エポキシ樹脂（Ｔｅｘａｓ  ＨｕｓｔｏｎのＳｈｅｌｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙより市販される）が挙げられる。
【０１１６】
有用なカルバメート官能性ポリマーとしては、カルバメート官能性アクリルポリマーが挙げられ、ここで、ペンダントカルバメート官能基および／または末端カルバメート官能基は、アクリルモノマーとカルバメート官能性ビニルポリマーとを共重合することによって、アクリルポリマーに組み込まれ得る（例えば、メタクリル酸のカルバメート官能性アルキルエステル）。カルバメート基はまた、「トランスカルバモイル化」反応によってアクリルポリマー中に組み込まれ得、ここで、ヒドロキシル官能性アクリルポリマーがアルコールまたはグリコールエーテルから誘導された低分子量カルバメートと共に反応される。カルバメート基は、ヒドロキシル基を用いて交換を行って、カルバメート官能性アクリルポリマーおよび元のアルコールまたはグリコールエーテルを生じる。カルバメート官能基含有アクリルポリマーは、代表的に、５００〜３０，０００に及ぶＭｎを有し、そして計算上のカルバメートの相当量は、代表的に、反応性カルバメート基の当量に基づき、１５〜１５０の範囲内である。
【０１１７】
カルバメート官能基含有ポリマーは、さらなる架橋部位を提供する、残りのヒドロキシル官能基を含むことが、理解されるべきである。特定の実施形態に従って、カルバメート／ヒドロキシル官能基含有ポリマーは、１ｇ当たり０．５〜１０ｍｇ  ＫＯＨに及ぶ残余のヒドロキシル値を有する。
【０１１８】
有用な熱可塑性ポリマー材料としては、ビニルポリマー、熱可塑性ポリエステル、ポリオレフィン、ポリアミド（例えば、アラミドのような脂肪族ポリアミドまたは芳香族ポリアミド）、熱可塑性ポリウレタン、アクリルポリマー（例えば、ポリアクリル酸）、およびこれら前述のものの任意の混合物が挙げられる。
【０１１９】
本発明の別の非限定的な実施形態において、ポリマー性フィルム形成材料は、少なくとも１種のビニルポリマーを含む。本発明における有用なビニルポリマーとしては、ポリビニルピロリドン（例えば、ＰＶＰ  Ｋ−１５、ＰＶＰ  Ｋ−３０、ＰＶＰ  Ｋ−６０、およびＰＶＰ  Ｋ−９０（これらの各々は、Ｎｅｗ  Ｊｅｒｓｅｙ  ＷａｙｎｅのＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓより市販される））が挙げられるが、これに限定されない。他の適切なビニルポリマーとしては、ＲＥＳＹＮ２８２８酢酸ビニルコポリマーエマルジョンおよびＲＥＳＹＮ１０３７酢酸ビニルコポリマーエマルジョン（これらは、Ｎｅｗ  Ｊｅｒｓｅｙ  ＢｒｉｄｇｅｗａｔｅｒのＮａｔｉｏｎａｌ  Ｓｔａｒｃｈ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌより市販される）、他のポリ酢酸ビニル（Ｈ．Ｂ．ＦｕｌｌｅｒおよびＰｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａ  ＡｌｌｅｎｔｏｗｎのＡｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｃｏｍｐａｎｙから市販される）、およびポリビニルアルコール（これもまたＡｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｃｏｍｐａｎｙから市販される）が挙げられる。
【０１２０】
本発明において有用な熱可塑性ポリエステルとしては、ＤＥＳＭＯＰＨＥＮ２０００およびＤＥＳＭＯＰＨＥＮ２００１ＫＳ（両方とも、Ｐｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａ、ＰｉｔｔｓｂｕｒｇのＢａｙｅｒ  Ｃｏｒｐ．より市販される）が挙げられる。例示的なポリエステルとしては、ＲＤ−８４７ポリエステル樹脂（これは、Ｏｈｉｏ、ＣｏｌｕｍｂｕｓのＢｏｒｄｅｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓより市販される）およびＤＹＮＡＫＯＬＬ  Ｓｉ１００化学改変化樹脂（これは、Ｓｗｅｄｅｎ、Ｅｋａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  ＡＢから市販される）が挙げられる。有用なポリアミドとしては、ＶＥＲＳＡＭＩＤ製品（これらは、Ｏｈｉｏ、ＣｉｎｃｉｎｎａｔｉのＣｏｇｎｉｓ  Ｃｏｒｐ．から市販される）、およびＥＵＲＥＤＯＲ製品（これらは、Ｂｅｌｇｉｕｍ、Ｃｉｂａ  Ｇｅｉｇｙより利用可能）が挙げられる。有用な熱可塑性ポリウレタンとしては、ＷＩＴＣＯＢＯＮＤ（登録商標）Ｗ−２９０Ｈ（これは、Ｃｏｎｎｅｃｔｉｃｕｔ、ＧｒｅｅｎｗｉｃｈのＣＫ  Ｗｉｔｃｏ  Ｃｏｒｐ．より市販される）、およびＲＵＣＯＴＨＡＮＥ（登録商標）２０１１Ｌポリウレタンラテックス（Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ  ＨｉｃｋｓｖｉｌｌｅのＲｕｃｏ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｃｏｒｐより市販される）が挙げられる。
【０１２１】
本発明の被覆剤組成物は、１つ以上の熱硬化性ポリマー材料と１つ以上の熱可塑性ポリマー材料との混合物を含み得る。プリント回路基板のためのラミネートに特に有用である本発明の１つの非限定的な実施形態において、水性のサイジング組成物のポリマー材料は、ＲＤ−８４７Ａポリエステル樹脂、ＰＶＰ  Ｋ−３０ポリビニルピロリドン、ＤＥＳＭＯＰＨＥＮ２０００ポリエステルおよびＶＥＲＳＡＭＩＤポリアミドを含む。プリント回路基板のためのラミネートに適切な、代替の非限定的な実施形態において、水性のサイジング組成物のポリマー材料はＰＶＰ  Ｋ−３０ポリビニルピロリドンを含み、必要に応じてＥＰＯＮ８２６エポキシ樹脂と組み合わされる。
【０１２２】
ポリマー性フィルム形成材料としての使用に適した半合成ポリマー材料としては、セルロース誘導体（例えば、ヒドロキシプロピルセルロース）および改変化デンプン（例えば、ＫＯＬＬＯＴＥＸ  １２５０（エチレンオキシドでエーテル化された、低粘度、低アミロースポテトベースのデンプン、これは、ＮｅｔｈｅｒｌａｎｄｓのＡＶＥＢＥより市販される））が挙げられるが、これらに限定されない。
【０１２３】
ポリマー性フィルム形成材料としての使用に適した天然のポリマー材料としては、ポテトから調製されたデンプン、コーンから調製されたデンプン、小麦から調製されたデンプン、もちトウモロコシ（ｗａｘｙ  ｍａｉｚｅ）から調製されたデンプン、サゴから調製されたデンプン、米から調製されたデンプン、ミロから調製されたデンプン、およびこれら前述のものの任意の混合物から調製されたデンプンが挙げられられるが、これらに限定されない。
【０１２４】
デンプンの性質に依存して、デンプンは、粒子１８および／またはフィルム形成材料の両方として機能し得ることが理解されるべきである。より具体的には、いくつかのデンプンは、溶媒中そして特に水中に完全に溶解し、そしてフィルム形成材料として機能する。一方、他のデンプン材料は完全には溶解せずに、特定の粒径を維持して粒子１８として機能する。デンプン（天然および半合成の両方）が本発明に従って使用され得るが、本発明の被覆剤組成物は、好ましくは、デンプン材料を実質的に含まない。本明細書中で使用される場合、用語「デンプン材料を実質的に含まない」は、被覆剤組成物が、全固形物を基準として、その被覆剤組成物のうちデンプン材料が５０重量％未満を構成することを意味し、好ましくは３５重量パーセント未満を構成することを意味する。特定の実施形態に従って、本発明の被覆剤組成物は、デンプン材料を本質的に含まない。本明細書中で使用される場合、用語「デンプン材料を本質的に含まない」は、被覆剤組成物が、全固形物を基準として、その被覆剤組成物のうちの２０重量％未満（例えば、５重量％未満）を構成することを意味するか、または例えば、デンプン材料を含まないことを意味する。
【０１２５】
デンプンを含み、プリント回路基板のためのラミネート中に組み込まれるために繊維ストランドに適用される、代表的な主要なサイジング組成物は、樹脂適合性でなく、そしてポリマー性マトリクス材料中への組込みの前に取り除かれるべきである。先に考察したように、特定の実施形態に従って、本発明の被覆剤組成物は、樹脂適合性であり、そして織物処理（ｆａｂｒｉｃ  ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ）の前に繊維ストランドからも繊維からも取り除かれる必要がない。例えば、本発明の特定の実施形態に従う被覆剤組成物は、プリント回路基板（以下に考察される）を作製するために使用されるマトリクス材料と適合性である（例えば、エポキシ樹脂適合性である）。
【０１２６】
ポリマー性フィルム形成材料は、水溶性であり得、乳化可能であり得、分散可能であり得、そして／または硬化可能であり得る。本明細書中で使用される場合、「水溶性」は、ポリマー材料が、実質的に均一に混合され得、そして／または水中で分子的にかもしくはイオン性に分散して、真なる溶液を形成することを、意味する。Ｈａｗｌｅｙ’ｓの１０７５頁を参照のこと（これは、本明細書中で参考として特に援用される）。「乳化可能」は、ポリマー材料が、実質的に安定な混合物を形成し得るかまたは乳化剤の存在下で水中で懸濁され得ることを、意味する。Ｈａｗｌｅｙ’ｓの４６１頁を参照のこと（これは、本明細書中で参考として特に援用される）。適切な乳化剤の非限定的な例が、以下に記載される。「分散可能」は、ポリマー材料のうちの任意の成分が、微細に分割された粒子（例えば、ラテックス）として、水全体にわたって分散され得ることを示す。Ｈａｗｌｅｙ’ｓの４３５頁を参照のこと（これは、本明細書中で参考として特に援用される）。分散物の均一性は、湿潤剤、分散剤または乳化剤（界面活性剤）の添加により、増大され得、以下に考察される。「硬化可能」とは、サイジング組成物のうちのポリマー材料および他の成分が、フィルム中に融合されるかまたは互いと架橋されて、ポリマー材料の物理的特性を変更し得ることを意味する。Ｈａｗｌｅｙ’ｓの３３１頁を参照のこと（これは、本明細書中で参考として特に援用される）。
【０１２７】
上記に考察されたフィルム形成材料に加えてか、またはこのフィルム形成材料に代わって、本発明の被覆剤組成物は１つ以上のガラス繊維カップリング剤（例えば、有機シランカップリング剤、遷移金属カップリング剤）、リン酸カップリング剤、アルミニウムカップリング剤、アミノ含有Ｗｅｒｎｅｒカップリング剤、およびこれら前述のもののうちの任意の混合物が挙げられる。これらのカップリング剤は、代表的に、二重官能性を有する。各々の金属原子またはシリコン原子は、これらに、繊維表面および／または樹脂マトリクスの構成要素と反応し得るか、またはこれらを適合させ得るかのいずれかである、１つ以上の基を取り付けられている。本明細書中で使用される場合、用語「適合化させる」は、たとえば、極性、湿潤または溶媒力により、繊維表面、および／または被覆剤組成物のうちの構成要素にこれらの基が化学的に取り付けられるが、結合されないことを、意味する。１つの非限定的な実施形態において、各々の金属原子またはシリコン原子は、カップリング剤がガラス繊維表面と反応するすることを可能にする１つ以上の加水分解可能な基、およびカップリング剤が樹脂マトリクスの構成成分と反応するのを可能にする１つ以上の官能基に取り付けられる。加水分解可能な基の例としては、以下が挙げられる：
【０１２８】
【化９】
2011102459.tif 000010
【０１２９】
ならびに１，２−グリコールまたは１，３−グリコールのモノヒドロキシ残基および／または環状Ｃ２−Ｃ３残基が挙げられ、ここで、Ｒ１はＣ１−Ｃ３アルキルであり；Ｒ２はＨまたはＣ１−Ｃ４アルキルであり；Ｒ３およびＲ４は、Ｈ、Ｃ１−Ｃ４アルキルまたはＣ６−Ｃ８アリールから独立して選択され；そしてＲ５はＣ４−Ｃ７アルキレンである。適切な適合化基または官能基の例としては、エポキシ基、グリシドキシ基、メルカプト基、シアノ基、アリル基、アルキル基、ウレタノ基、カルバメート基、ハロ基、イソシアナト基、ウレイド基、イミダゾリニル基、ビニル基、アクリラート基、メタクリラート基、アミノ基またはポリアミノ基が挙げられる。
【０１３０】
官能性の有機シランカップリング剤が、本発明において使用され得る。有用な官能性有機シランカップリング剤の例としては、γ−アミノプロピルトリアルコキシシラン、γ−イソシアナトプロピルトリエトキシシラン、ビニルトリアルコキシシラン、グリシドキシプロピルトリアルコキシシラン、およびウレイドプロピルトリアルコキシシランが挙げられる。官能性有機シランカップリング剤としては、Ａ−１８７  γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、Ａ−１７４  γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、Ａ−１１００  γ−アミノプロピルトリエトキシシラン  シランカップリング剤、Ａ−１１０８  アミノシランカップリング剤、およびＡ−１１６０  γ−ウレイドプロピルトリエトキシシラン（これらの各々は、Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ、ＴａｒｒｙｔｏｗｎのＣＫ  Ｗｉｔｃｏ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販される）が挙げられる。有機シランカップリング剤は、繊維への（例えば、１：１の化学量論比での）添加の前に、水で少なくとも部分的に加水分解され得るか、または所望の場合、非加水分解形態で提供され得る。水のｐＨは、当該分野で周知のように、カップリング剤の加水分解を開始させるかまたは促進するために、酸または塩基の添加によって改変され得る。
【０１３１】
適切な遷移金属カップリング剤としては、チタンカップリング剤、ジルコニウムカップリング剤、イットリウムカップリング剤、およびクロムカップリング剤が挙げられる。適切なチタニウム系カップリング剤およびジルコニウム系カップリング剤は、Ｋｅｎｒｉｃｈ  Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙより市販される。適切なクロム錯体は、Ｄｅｌａｗａｒｅ、ＷｉｌｍｉｎｇｔｏｎのＥ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓより市販される。アミノ含有Ｗｅｒｎｅｒ型カップリング剤は、三価の核原子（例えば、クロム）がアミノ官能基を有する有機酸を配位される、錯体化合物である。当業者に公知の他の金属キレート型カップリング剤および配位型カップリング剤が、本明細書中で使用され得る。
【０１３２】
カップリング剤の量は、一般的に、全固形物を基準として、被覆剤組成物のうちの１〜９９重量％に及ぶ。１つの実施形態において、カップリング剤の量は、全固形物を基準として、被覆剤組成物のうちの１〜３０重量％（例えば、１〜１０重量％、例えば好ましくは２〜８重量％）に及ぶ。
【０１３３】
本発明の被覆剤組成物は、１つ以上の柔軟剤または界面活性剤を含み得、これらは繊維の表面に均一な電荷を付与して、これら繊維を互いから反発させ、そして繊維間の摩擦を低減させて、潤滑剤として機能する。必要でないが、柔軟剤は、被覆剤組成物のうちの他の成分と化学的に異なり得る。このような柔軟剤としては、陽イオン性柔軟剤、非イオン性柔軟剤、または陰イオン性柔軟剤およびこれらの混合物（例えば、脂肪酸のアミン塩、ＣＡＴＩＯＮ  Ｘのようなアルキルイミダゾリン誘導体（これは、Ｎｅｗ  Ｊｅｒｓｅｙ、ＰｒｉｎｃｅｔｏｎのＲｈｏｎｅ  Ｐｏｕｌｅｎｃ／Ｒｈｏｄｉａより市販される）、酸可溶化脂肪酸アミド、脂肪酸とポリエチレンイミンとアミド置換ポリエチレンイミンとの濃縮物（例えば、ＥＭＥＲＹ（登録商標）６７１７）、部分的にアミド化されたポリエチレンイミン（Ｏｈｉｏ、ＣｉｎｃｉｎｎａｔｉのＣｏｇｎｉｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎより市販される））が挙げられる。被覆剤組成物は、柔軟剤のうちの６０重量％以下を構成し得るが、特定の実施形態に従って、被覆剤組成物は、柔軟剤のうちの２０重量％未満（例えば、５重量％）を構成し得る。柔軟剤についてのさらなる情報に関して、Ａ．Ｊ．Ｈａｌｌ、Ｔｅｘｔｉｌｅ  Ｆｉｎｉｓｈｉｎｇ、第２版（１９５７）の１０８〜１１５頁を参照のこと（これは、本明細書中で参考として特に援用される）。
【０１３４】
本発明の被覆剤組成物は、織りの間に、繊維ストランドに所望の処理特性を付与するために、ポリマー材料とは化学的に異なる１種以上の潤滑性材料、および、上述の軟化剤をさらに含み得る。適切な潤滑性材料は、油、ワックス、グリースおよびこれらのいずれかの混合物から選択され得る。本発明において有用なワックス材料の非限定的な例としては、植物性ワックス、動物性ワックス、鉱物ワックス、合成ワックスもしくは石油ワックス（例えば、パラフィン）のような、水溶性の乳化性もしくは分散性のワックスが挙げられる。本発明において有用な油としては、天然油、半合成油および合成油の両方が挙げられる。特定の実施形態によれば、ワックスまたは他の潤滑性材料の量は、総固体ベースで、サイジング組成物の０〜８０重量％（例えば、１〜５０重量％、２０〜４０重量％、２５〜３５重量％）の範囲であり得る。
【０１３５】
特定の実施形態によれば、潤滑性材料としては、極性の特性を有するワックスおよび油（例えば、極性の特性および３５℃を上回る（例えば、４５℃を上回る）融点を有する高結晶質のワックス）が挙げられる。このような材料は、極性の特性を有さないワックスおよび油を含有するサイジング組成物でコーティングされた繊維ストランドと比較して、このような極性の材料を含有するサイジング組成物でコーティングされた繊維ストランド上の極性樹脂のウェットアウトおよびウェットスルーを改善すると考えられる。極性の特性を有する例示的な潤滑性材料としては、（１）モノカルボン酸と（２）一価アルコールとを反応させることにより形成されるエステルが挙げられる。本発明において有用な、このような脂肪酸エステルの非限定的な例としては、パルミチン酸セチル（例えば、ＫＥＳＳＣＯ  ６５３またはＳＴＥＰＡＮＴＥＸ  ６５３として、Ｓｔｅｐａｎ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｍａｙｗｏｏｄ，Ｎｅｗ  Ｊｅｒｓｅｙから入手可能なもの）、ミリスチン酸セチル（これもまた、ＳＴＥＰＡＮＬＵＢＥ  ６５４としてＳｔｅｐａｎ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なもの）、ラウリン酸セチル、ラウリン酸オクタデシル、ミリスチン酸オクタデシル、パルミチン酸オクタデシルおよびステアリン酸オクタデシルが挙げられる。本発明において有用な、他の脂肪酸エステル潤滑性材料としては、トリペラルゴン酸トリメチロールプロパン、中性鯨蝋およびトリグリセリド油（例えば、大豆油、アマニ油、エポキシ化大豆油およびエポキシ化アマニ油であるが、これらに限定されない）が挙げられる。
【０１３６】
潤滑性材料はまた、水溶性のポリマー材料を含み得る。有用な材料の非限定的な例としては、ポリアルキレンポリオールおよびポリオキシアルキレンポリオール（例えば、ＢＡＳＦ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｐａｒｓｉｐｐａｎｙ，Ｎｅｗ  Ｊｅｒｓｅｙから市販されているＭＡＣＯＬ  Ｅ−３００、ならびにＵｎｉｏｎ  Ｃａｒｂｉｄｅ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｄａｎｂｕｒｙ，Ｃｏｎｎｅｃｔｉｃｕｔから市販されているＣＡＲＢＯＷＡＸ  ３００およびＣＡＲＢＯＷＡＸ  ４００）が挙げられる。有用な潤滑性材料の別の非限定的な例は、Ｕｎｉｏｎ  Ｃａｒｂｉｄｅ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｄａｎｂｕｒｙ，Ｃｏｎｎｅｃｔｉｃｕｔから市販されている、ポリ（エチレンオキシド）、ＰＯＬＹＯＸ  ＷＳＲ  ３０１である。
【０１３７】
本発明の被覆剤組成物は、さらに、上で議論した潤滑性材料の代わりに、もしくはそれに加えて、１種以上の他の潤滑性材料（例えば、非極性石油ワックス）を含み得る。非極性石油ワックスの非限定的な例としては、それぞれ、Ｍｉｃｈｅｌｍａｎ  Ｉｎｃ．，Ｃｉｎｃｉｎｎａｔｉ，ＯｈｉｏおよびＢａｋｅｒ  Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅ，Ｐｏｌｙｍｅｒ
Ｄｉｖｉｓｉｏｎ，Ｃｕｍｍｉｎｇ，Ｇｅｏｒｇｉａから市販されている、ＭＩＣＨＥＭ（登録商標）ＬＵＢＥ  ２９６微晶質ワックス、ＰＯＬＹＭＥＫＯＮ（登録商標）ＳＰＰ−Ｗ微晶質ワックスおよびＰＥＴＲＯＬＩＴＥ  ７５微晶質ワックスが挙げられる。特定の実施形態によれば、この型のワックスの量は、サイジング組成物の総固体の１０重量％までであり得る。
【０１３８】
本発明の被覆剤組成物はまた、樹脂の適合性を維持しながら、織りおよび編みのような製造操作の間に、毛玉、ハロー（ｈａｌｏ）およびフィラメントの切れの可能性を減らすことによって、本発明のコーティングされた繊維ストランドの潤滑性をさらに改善し、そして、織りおよび編みにおいて良好な加工性を提供するために、樹脂反応性の希釈剤を含み得る。本明細書中で使用される場合、「樹脂反応性の希釈剤」とは、希釈剤が、被覆剤組成物が適合性であるものと同じ樹脂と、化学的に反応し得る官能基を含むことを意味する。希釈剤は、樹脂系と反応する１種以上の官能基、好ましくは、エポキシ樹脂系と反応する官能基、そしてより好ましくは、ＦＲ−４エポキシ樹脂系と反応する官能基を有する、あらゆる潤滑剤であり得る。適切な潤滑剤の非限定的な例としては、アミン基、アルコール基、無水物基、酸基またはエポキシ基を有する潤滑剤が挙げられる。アミン基を有する潤滑剤の非限定的な例は、修飾されたポリエチレンアミン（例えば、Ｃｏｇｎｉｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｃｉｎｃｉｎｎａｔｉ，Ｏｈｉｏから市販されている、部分的にアミド化されたポリエチレンイミンである、ＥＭＥＲＹ  ６７１７）である。アルコール基を有する潤滑剤の非限定的な例は、ポリエチレングリコール（例えば、Ｕｎｉｏｎ  Ｃａｒｂｉｄｅ  Ｃｏｒｐ．，Ｄａｎｂｕｒｙ，Ｃｏｎｎｅｃｔｉｃｕｔから市販されているポリエチレングリコールである、ＣＡＲＢＯＷＡＸ  ３００）である。酸基を有する潤滑剤の非限定的な例は、脂肪酸（例えば、ステアリン酸およびステアリン酸の塩）である。エポキシ基を有する潤滑剤の非限定的な例としては、エポキシ化大豆油およびエポキシ化アマニ油（例えば、エポキシ化アマニ油であるＦＬＥＸＯＬ  ＬＯＥ、およびエポキシ化大豆油であるＦＬＥＸＯＬ  ＥＰＯ（両方とも、Ｕｎｉｏｎ  Ｃａｒｂｉｄｅ  Ｃｏｒｐ．，Ｄａｎｂｕｒｙ，Ｃｏｎｎｅｃｔｉｃｕｔから市販されている））、ならびに、ＬＥ−９３００エポキシ化シリコーンエマルジョン（ＣＫ  Ｗｉｔｃｏ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｔａｒｒｙｔｏｗｎ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋから市販されている）が挙げられる。本発明において制限されないが、サイジング組成物は、上で議論した樹脂反応性希釈剤を、総固体ベースで、サイジング組成物の１５重量％までの量で含み得る。
【０１３９】
別の実施形態において、本発明の被覆剤組成物は、少なくとも１種のアニオン性、非イオン性またはカチオン性の界面活性剤（ｓｕｒｆａｃｅ  ａｃｔｉｖｅ  ａｇｅｎｔ）を含有し得る。本明細書中で使用される場合、「界面活性剤」とは、硬化された組成物またはコーティングの固体表面張力または表面エネルギーを低下させる傾向のあるあらゆる材料を意味する。本発明の目的のために、固体表面張力は、Ｏｗｅｎｓ−Ｗｅｎｄｔ法に従って、Ｒａｍｅ’−Ｈａｒｔ  Ｃｏｎｔａｃｔ  Ａｎｇｌｅ  Ｇｏｎｉｏｍｅｔｅｒを、そして、試薬として、蒸留水およびメチレンヨージドを用いて測定され得る。
【０１４０】
少なくとも１種の界面活性剤は、両親媒性の反応性官能基を含むポリシロキサン、両親媒性のフルオロポリマー、ポリアクリレートおよび上記のいずれかの混合物から選択され得る。水溶性または水分散性の両親媒性材料に関して、用語「両親媒性」とは、全体的に親水性の極性末端と、水に溶けにくい全体的に疎水性の末端とを有するポリマーを意味する。適切な両親媒性フルオロポリマーの非限定的な例としては、Ａｓａｈｉ  Ｇｌａｓｓ
Ｃｏｍｐａｎｙより、商品名ＬＵＭＩＦＬＯＮの下で入手可能なフルオロエチレン−アルキルビニルエーテル交互コポリマー（例えば、米国特許第４，３４５，０５７号に記載されるもの）；３Ｍ，Ｓｔ．Ｐａｕｌ，Ｍｉｎｎｅｓｏｔａより商品名ＦＬＵＯＲＡＤの下で市販されている、フッ化界面活性剤である、フッ化脂肪族ポリマーエステル；ＦｌｕｏｒｏＣｈｅｍ  ＵＳＡより市販されている、１Ｈ，１Ｈ−ペルフルオロ−ノナノールのような、官能化ペルフルオロ化材料；および、ペルフルオロ化（メタ）アクリレート樹脂が挙げられる。適切なアニオン性界面活性剤の他の非限定的な例としては、硫酸塩またはスルホン酸塩が挙げられる。
【０１４１】
適切な非イオン性界面活性剤の非限定的な例としては、エーテル結合を含み、以下の一般式：ＲＯ（Ｒ’Ｏ）ｎＨにより表されるもの（例えば、Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ．製の、ＳＵＲＦＹＮＯＬ非イオン性ポリオキシエチレン界面活性剤；ＢＡＳＦ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製のＰＬＵＲＯＮＩＣまたはＴＥＴＲＯＮＩＣ；Ｕｎｉｏｎ  Ｃａｒｂｉｄｅ製のＴＥＲＧＩＴＯＬ；およびＨｕｎｔｓｍａｎ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製のＳＵＲＦＯＮＩＣ）が挙げられ；上記式において、置換基Ｒは、６個〜６０個の炭素原子を含有する炭化水素基を表し、置換基Ｒ’は、２個または３個の炭素原子を含有するアルキレン基、および上述のいずれかの混合物を表し、そして、ｎは、２〜１００の範囲の整数（列挙した値を含めて）である。適切な非イオン性界面活性剤の他の例としては、グリコールベースの、エチレンオキシドとプロピレンオキシドとのブロックコポリマー（例えば、ＢＡＳＦ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから一般的な商品指定ＰＬＵＲＯＮＩＣの下で入手可能なものを含む、エチレングリコールまたはプロピレングリコール）が挙げられる。
【０１４２】
適切なカチオン性界面活性剤の非限定的な例としては、アルキルアミンの酸塩；イミダゾリン誘導体；エトキシル化アミンもしくはエトキシル化アミド；ココアミンエトキシレート；エトキシル化脂肪アミン；およびグリセリルエステルが挙げられる。
【０１４３】
適切な界面活性剤の他の例としては、アクリレートモノマーのホモポリマーおよびコポリマー（例えば、ポリブチルアクリレート）、ならびに、アクリレートモノマー（例えば、エチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ブチル（メタ）アクリレートおよびイソブチルアクリレート）およびヒドロキシエチル（メタ）アクリレートおよび（メタ）アクリル酸モノマーから誘導されるコポリマーが挙げられる。
【０１４４】
界面活性剤の量は、総固体ベースで、被覆剤組成物の１〜５０重量％の範囲であり得る。
【０１４５】
被覆剤組成物は、被覆剤組成物の成分を乳化もしくは分散させるために、さらに、１種以上の乳化剤（例えば、粒子１８（ｐａｒｔｉｃｌｅ  １８）および／または潤滑性材料）を含み得る。適切な乳化剤またはサーファクタント（ｓｕｒｆａｃｔａｎｔ）の非限定的な例としては、ポリオキシアルキレンブロックコポリマー（例えば、ＢＡＳＦ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｐａｒｓｉｐｐａｎｙ，Ｎｅｗ  Ｊｅｒｓｅｙから市販されている、ＰＬＵＲＯＮＩＣＴＭＦ−１０８ポリオキシプロピレン−ポリオキシエチレンコポリマー（ＰＬＵＲＯＮＩＣＴＭＦ−１０８コポリマーは、欧州では、商品名ＳＹＮＰＥＲＯＮＩＣ  Ｆ−１０８の下で入手可能である）、エトキシル化アルキルフェノール（例えば、ＧＡＦ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｗａｙｎｅ，Ｎｅｗ  Ｊｅｒｓｅｙから市販されている、ＩＧＥＰＡＬ  ＣＡ−６３０エトキシル化オクチルフェノキシエタノール）、ポリオキシエチレンオクチルフェニルグリコールエーテル、ソルビトールエステルのエチレンオキシド誘導体（例えば、ＢＡＳＦ，Ｐａｒｓｉｐｐａｎｙ，Ｎｅｗ  Ｊｅｒｓｅｙから市販されている、ＴＭＡＺ  ８１）、ポリオキシエチル化植物油（例えば、Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃ／Ｒｈｏｄｉａから市販されている、ＡＬＫＡＭＵＬＳ  ＥＬ−７１９）、エトキシル化アルキルフェノール（例えば、これもまたＢＡＳＦから市販されている、ＭＡＣＯＬ  ＯＰ−１０  ＳＰ）、およびノニルフェノールサーファクタント（例えば、これもまたＢＡＳＦから市販されている、ＭＡＣＯＬ  ＮＰ−６およびＩＣＯＮＯＬ  ＮＰ−６、ならびに、ＣＯＮ  ＢＥＡ，Ｂｅｎｅｌｕｘから市販されている、ＳＥＲＭＵＬ  ＥＮ  ６６８）が挙げられる。一般に、乳化剤の量は、総固体ベースで、被覆剤組成物の１〜３０重量％（好ましくは、１〜１５重量％）の範囲であり得る。
【０１４６】
架橋材料（例えば、メラミンホルムアルデヒド）および可塑剤（例えば、フタル酸塩（ｐｈｔｈａｌａｔｅ）、トリメリト酸塩（ｔｒｉｍｅｌｌｉｔａｔｅ）およびアジピン酸塩（ａｄｉｐａｔｅ））もまた、被覆剤組成物中に包含され得る。架橋剤または可塑剤の量は、総固体ベースで、被覆剤組成物の１〜５重量％の範囲であり得る。
【０１４７】
他の添加物（例えば、シリコーン、防かび剤、殺菌作用を有する薬物および消泡物質）は、一般に、５重量％未満の量で、被覆剤組成物中に含まれ得る。被覆剤組成物に２〜１０のｐＨを提供するのに十分な量の有機および／または無機の酸または塩基がまた、被覆剤組成物中に含まれ得る。適切なシリコーンエマルジョンの非限定的な例は、ＣＫ  Ｗｉｔｃｏ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｔａｒｒｙｔｏｗｎ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋから市販されている、ＬＥ−９３００エポキシ化シリコーンエマルジョンである。適切な殺菌作用を有する薬物の例は、Ｍ＆Ｔ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｒａｈｗａｙ，Ｎｅｗ  Ｊｅｒｓｅｙから市販されている、ＢＩＯＭＥＴ  ６６抗菌性化合物である。適切な消泡物質は、ＣＫ  Ｗｉｔｃｏ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｇｒｅｅｎｗｉｃｈ，  Ｃｏｎｎｅｃｔｉｃｕｔから市販されているＳＡＧ物質、および、ＢＡＳＦ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｐａｒｓｉｐｐａｎｙ，Ｎｅｗ  Ｊｅｒｓｅｙから入手可能なＭＡＺＵ  ＤＦ−１３６である。所望される場合、水酸化アンモニウムが、コーティングの安定化のために被覆剤組成物に加えられ得る。水（例えば、脱イオン水）は、ストランドに、全体に均一なコーティングを適用することを容易にするために十分な量で、被覆剤組成物中に含まれ得る。特定の実施形態によれば、被覆剤組成物の固体の重量％は、一般に、１〜２０重量％の範囲である。
【０１４８】
１つの実施形態において、本発明の被覆剤組成物は、ガラス材料を実質的に含まない。本明細書中で使用される場合、「ガラス材料を実質的に含まない」とは、被覆剤組成物が、ガラス複合体を形成するために、５０容量％未満（例えば、３５容量％未満）のガラスマトリクス材料を含むことを意味する。特定の実施形態によれば、本発明の被覆剤組成物は、ガラス材料を本質的に含まない。本明細書中で使用される場合、「ガラス材料を本質的に含まない」とは、被覆剤組成物が、ガラス複合体を形成するために、２０容量％未満（好ましくは、５容量％未満）のガラスマトリクス材料を含むか、より好ましくは、ガラス材料を含まないことを意味する。このようなガラスマトリクス材料の例としては、当業者に周知であるような、黒ガラスセラミックマトリクス材料、または、アルミノケイ酸マトリクス材料が挙げられる。
【０１４９】
本発明の１つの実施形態において、複数の繊維を含有する繊維ストランドは、３００Ｋの温度で、少なくとも１Ｗ／ｍＫの熱伝導率を有する、有機成分および層状の粒子を含有するコーティングで、少なくとも部分的にコーティングされている。別の実施形態において、複数の繊維を含有する繊維ストランドは、有機成分および水和できない層状の粒子を含有するコーティングで、少なくとも部分的にコーティングされている。これらの実施形態の各々において、有機成分および層状の粒子は、上で議論されたコーティング成分から選択され得る。有機成分および層状の粒子は、同じであっても異なっていてもよく、そして、コーティングは、水性の被覆剤組成物または粉末状の被覆剤組成物の残渣（ｒｅｓｉｄｕｅ）であり得る。
【０１５０】
なお別の実施形態において、複数の繊維を含有する繊維ストランドは、３００Ｋの温度で、少なくとも１Ｗ／ｍＫの熱伝導率を有する、少なくとも１種のホウ素を含まない層状の粒子を含有するコーティングで、少なくとも部分的にコーティングされている。別の実施形態において、複数の繊維を含有する繊維ストランドは、３００Ｋの温度で、少なくとも１Ｗ／ｍＫの熱伝導率を有する、層状の粒子を含有する水性被覆剤組成物の残渣で、少なくとも部分的にコーティングされている。なお別の実施形態において、複数の繊維を含有する繊維ストランドは、３００Ｋの温度で、少なくとも１Ｗ／ｍＫの熱伝導率を有する、アルミナを含まない、水和できない粒子を含有する水性被覆剤組成物の残渣で、少なくとも部分的にコーティングされている。
【０１５１】
これらの実施形態の組成物は、上で議論された被覆剤組成物から選択され得、そして、追加の成分もまた、上に列挙したものから選択され得る。
【０１５２】
本発明の別の実施形態において、複数の繊維を含有する繊維ストランドは、上記繊維の少なくとも１種の表面の少なくとも一部が、樹脂適合性の被覆剤組成物で、少なくとも部分的にコーティングされており、この樹脂適合性の被覆剤組成物は、以下：（ａ）非熱膨張可能な有機材料、無機ポリマー材料、非熱膨張可能な複合材料およびこれらの混合物から選択される材料から形成される複数の別個の粒子であって、この粒子は、ストランドがウェットアウトされることを可能にするのに十分な平均粒子サイズを有する、粒子；（ｂ）上記複数の別個の粒子とは異なる、少なくとも１種の潤滑性材料；ならびに（ｃ）少なくとも１種のフィルム形成材料を含有する。これらの実施形態の成分は、上で議論したコーティング成分から選択され得る。さらなる実施形態において、複数の別個の粒子は、上記繊維の少なくとも１種と、少なくとも１種の隣接する繊維との間に介在する空間を提供する。
【０１５３】
別の実施形態において、複数の繊維を含有する繊維ストランドは、上記繊維の少なくとも１種の表面の少なくとも一部が、樹脂適合性の被覆剤組成物で、少なくとも部分的にコーティングされており、この樹脂適合性の被覆剤組成物は、以下：（ａ）（ｉ）有機材料から形成される少なくとも１種の粒子；および（ｉｉ）窒化ホウ素、グラファイトおよび金属二カルコゲナイドから選択される無機材料から形成される少なくとも１種の粒子を含有する複数の粒子であって、この複数の粒子は、ストランドがウェットアウトされることを可能にするのに十分な平均粒子サイズを有する、粒子；（ｂ）上記複数の別個の粒子とは異なる、少なくとも１種の潤滑性材料；ならびに（ｃ）少なくとも１種のフィルム形成材料を含有する。
【０１５４】
なお別の実施形態において、複数の繊維を含有する繊維ストランドは、上記繊維の少なくとも１種の表面の少なくとも一部が、樹脂適合性の被覆剤組成物で、少なくとも部分的にコーティングされており、この樹脂適合性の被覆剤組成物は、以下：（ａ）有機材料、無機ポリマー材料、複合材料およびこれらの混合物から選択される材料から形成される複数の別個の粒子であって、この粒子は、レーザ散乱技術によって測定した場合、０．１μｍ〜５μｍの範囲の平均粒子サイズを有する、粒子；（ｂ）上記複数の別個の粒子とは異なる、少なくとも１種の潤滑性材料；ならびに（ｃ）少なくとも１種のフィルム形成材料を含有する。
【０１５５】
さらなる実施形態において、上に示された樹脂適合性の被覆剤組成物は、以下：（ａ）総固体ベースで、２０〜６０重量％（例えば、３５〜５５重量％、例えば、３０〜５０重量％）の複数の別個の粒子、（ｂ）総固体ベースで、０〜８０重量％（例えば、１〜５０重量％および２０〜４０重量％）の少なくとも１種の潤滑性材料、および（ｃ）総固体ベースで、１〜６０重量％（例えば、５〜５０重量％、例えば、１０〜３０重量％）の少なくとも１種のフィルム形成材料を含有する。
【０１５６】
本発明の別の実施形態において、複数の繊維を含有する繊維ストランドは、上記繊維の少なくとも１種の表面の少なくとも一部が、樹脂適合性の被覆剤組成物で、少なくとも部分的にコーティングされており、この樹脂適合性の被覆剤組成物は、以下：（ａ）有機材料、複合材料およびこれらの混合物から選択される材料から形成される、複数の別個の非ワックス性粒子であって、この粒子は、レーザ散乱技術によって測定した場合、０．１μｍ〜５μｍの範囲の平均粒子サイズを有する、粒子；ならびに（ｂ）上記複数の別個の粒子とは異なる、少なくとも１種の潤滑性材料を含有する。
【０１５７】
本発明のなお別の実施形態において、複数の繊維を含有する繊維ストランドは、上記繊維の少なくとも１種の表面の少なくとも一部が、樹脂適合性の被覆剤組成物で、少なくとも部分的にコーティングされており、この樹脂適合性の被覆剤組成物は、総固体ベースで、２０重量％より多い無機粒子、有機中空粒子および複合粒子から選択される少なくとも１種の粒子を含有し、この少なくとも１種の粒子は、上記繊維の少なくとも１種のＭｏｈｓ硬度値を超えない、Ｍｏｈｓ硬度値を有する。
【０１５８】
本発明の別の実施形態において、複数の繊維を含有する繊維ストランドは、上記繊維の少なくとも１種の表面の少なくとも一部が、樹脂適合性の被覆剤組成物で、少なくとも部分的にコーティングされており、この樹脂適合性の被覆剤組成物は、以下：（ａ）上記繊維の少なくとも１種のＭｏｈｓ硬度値を超えない、Ｍｏｈｓ硬度値を有する、少なくとも１種の層状の無機粒子；および（ｂ）少なくとも１種のポリマー材料を含有する。
【０１５９】
本発明のさらなる実施形態において、複数の繊維を含有する繊維ストランドは、上記繊維の少なくとも１種の表面の少なくとも一部が、樹脂適合性の被覆剤組成物で、少なくとも部分的にコーティングされており、この樹脂適合性の被覆剤組成物は、以下：（ａ）少なくとも１種の、中空の非熱膨張可能な有機粒子；および（ｂ）上記少なくとも１種の中空の有機粒子とは異なる少なくとも１種の潤滑性材料を含有する。
【０１６０】
前述の実施形態の各々の成分は、上で議論された被覆剤組成物から選択され得、そして、追加の成分もまた、上で列挙されたものから選択され得る。
【０１６１】
本発明の１つの実施形態において、繊維は、３００Ｋの温度で、少なくとも１Ｗ／ｍＫの熱伝導率を有する、有機成分および層状の粒子を含有する組成物でコーティングされている。別の実施形態において、繊維は、有機成分、および水和できない層状の粒子を含有する組成物でコーティングされている。なお別の実施形態において、繊維は、３００Ｋの温度で、少なくとも１Ｗ／ｍＫの熱伝導率を有する、少なくとも１種のホウ素を含まない層状の粒子を含有する組成物でコーティングされている。なお別の実施形態において、繊維は、３００Ｋの温度で、１Ｗ／ｍＫの熱伝導率を有する、少なくとも１種の層状の粒子を含有する組成物でコーティングされている。なお別の実施形態において、繊維は、３００Ｋの温度で、１Ｗ／ｍＫの熱伝導率を有する、少なくとも１種のアルミナを含まない、水和できない無機粒子を含有する組成物でコーティングされている。
【０１６２】
本発明の別の実施形態において、繊維は、（ａ）非熱伸展性有機材料、無機的なポリマー材料、非熱伸展性複合材料およびそれらの混合物分子より選択される材料から形成される複数の分散した粒子（この粒子は、ストランドを水に浸すのに十分な平均粒子サイズを有する）、（ｂ）この複数の分散した粒子と異なる少なくとも１つの潤滑性（ｌｕｂｒｉｃｉｏｕｓ）材料、ならびに（ｃ）少なくとも１つのフィルム形成材料を含有する組成物によってコーティングされる。なお別の実施形態において、繊維は、（ａ）（ｉ）有機材料から形成される少なくとも１つの粒子、および（ｉｉ）窒化ホウ素、グラファイト、および金属ジカルコゲニドより選択される無機材料から形成される少なくとも１つの粒子を含む複数の粒子（この複数の粒子は、ストランドを水に浸すのに十分な平均粒子サイズを有する）、（ｂ）この複数の分散した粒子と異なる少なくとも１つの潤滑性材料、ならびに（ｃ）少なくとも１つのフィルム形成材料、を含有する組成物によってコーティングされる。
【０１６３】
さらに別の実施形態において、繊維は、（ａ）有機材料、無機的なポリマー材料、複合材料およびそれらの混合物より選択される材料から形成される複数の分散した粒子（０．１〜５マイクロメートルの範囲であるレーザー光散乱技術によって測定される平均粒子サイズを有する）、（ｂ）この複数の分散した粒子と異なる少なくとも１つの潤滑性材料、ならびに（ｃ）少なくとも１つのフィルム形成材料、を含有する組成物によってコーティングされる。
【０１６４】
本発明の別の実施形態において、繊維は、（ａ）有機材料、複合材料およびそれらの混合物より選択される材料から形成される複数の分散した、非蝋様の粒子（この粒子は、０．１〜５マイクロメートルの範囲であるレーザー光散乱技術によって測定される平均粒子サイズを有する）、ならびに（ｂ）この複数の分散した粒子と異なる少なくとも１つの潤滑性材料を含有する組成物によってコーティングされる。なお別の実施形態において、繊維は、樹脂適合性被覆剤組成物を含有する組成物によってコーティングされ、この被覆組成物は、固体重量ベースで２０重量％より多くの無機粒子、有機的な中空の粒子、複合粒子から選択された複数の粒子を含む少なくとも１種の被覆剤を含有し、この粒子は、そのガラス繊維のＭｏｈｓ硬度値を超えないＭｏｈｓ硬度値を有する。
【０１６５】
本発明の別の実施形態において、繊維は、（ａ）複数の層状の無機粒子、および（ｂ）少なくとも１つのポリマー材料を含有する組成物によってコーティングされる。さらに別の実施形態において、繊維は、（ａ）複数の中空の非熱伸展性有機粒子、および（ｂ）この少なくとも１つの中空の有機粒子と異なる少なくとも１つのポリマー材料を含有する組成物によってコーティングされる。本発明のさらなる実施形態において、繊維は、樹脂適合性被覆剤組成物によってコーティングされ、この樹脂適合性被覆剤組成物は、上記繊維の表面の少なくとも一部にサイジング組成物の一次被覆剤を有し、そしてこのサイジング組成物の一次被覆剤の少なくとも一部に対して適用される複数の分散した粒子を含有する水性被覆剤組成物の残渣を含有する二次被覆剤を有する。
【０１６６】
上述の実施形態の各々における成分は、上記で議論された被覆剤成分から選択され得、そしてさらなる成分もまた、上記で列挙された被覆剤成分から選択され得る。
【０１６７】
本発明の１つの非限定的な実施形態において、本発明の繊維ストランドの少なくとも１つの繊維の少なくとも一部は、そこに水性被覆剤組成物を適用され、この水性被覆剤組成物は、ＰＯＬＡＲＴＨＥＲＭ（登録商標）１６０窒化ホウ素粉末および／またはＢＯＲＯＮ  ＮＩＴＲＩＤＥ  ＲＥＬＥＡＳＥＣＯＡＴ分散物、ＥＰＯＮ  ８２６エポキシフィルム形成材料、ＰＶＰ  Ｋ−３０ポリビニルピロリドン、Ａ−１８７エポキシ官能性のオルガノシランカップリング剤、ＡＬＫＡＭＵＬＳ  ＥＬ−７１９ポリオキシエチル化植物油、ＩＧＥＰＡＬ  ＣＡ−６３０エトキシル化オクチルフェノキシエタノール、Ｃｈｉｃａｇｏ（Ｉｌｌｉｎｏｉｓ）のＳｔｅｐａｎ  Ｃｏｍｐａｎｙから市販されるＫＥＳＳＣＯ
ＰＥＧ  ６００ポリエチレングリコールモノラウレートエステル、ならびにＥＭＥＲＹ（登録商標）６７１７部分的アミド化ポリエチレンイミンを含む。
【０１６８】
布を織るための本発明の別の非限定的な実施形態において、本発明の繊維ストランドの少なくとも１つのガラス繊維の少なくとも一部は、そこに水性サイジング組成物の乾燥残渣を適用され、この水性サイジング組成物は、ＰＯＬＡＲＴＨＥＲＭ（登録商標）１６０
窒化ホウ素粉末および／またはＢＯＲＯＮ  ＮＩＴＲＩＤＥ  ＲＥＬＥＡＳＥＣＯＡＴ分散物、ＲＤ−８４７Ａポリエステル、ＰＶＰ  Ｋ−３０ポリビニルピロリドン、ＤＥＳＭＯＰＨＥＮ  ２０００ポリエステル、Ａ−１７４アクリル官能性オルガノシランカップリング剤およびＡ−１８７エポキシ官能性のオルガノシランカップリング剤、ＰＬＵＲＯＮＩＣ  Ｆ−１０８ポリオキシプロピレン−ポリオキシエチレンコポリマー、ＭＡＣＯＬ
ＮＰ−６ノニルフェノール界面活性剤、ＶＥＲＳＡＭＩＤ  １４０ならびにＬＥ−９３００エポキシド化シリコーンエマルジョンを含む。
【０１６９】
本発明の電子回路ボードに使用するための織物の別の非限定的な実施形態において、本発明の繊維ストランドの少なくとも１つのガラス繊維の少なくとも一部は、そこに水性被覆剤組成物を適用され、この水性被覆剤組成物は、ＰＯＬＡＲＴＨＥＲＭ（登録商標）ＰＴ  １６０窒化ホウ素粉末および／またはＯＲＰＡＣ  ＢＯＲＯＮ  ＮＩＴＲＩＤＥ  ＲＥＬＥＡＳＥＣＯＡＴ−ＣＯＮＣ  ２５分散物、ＰＶＰ  Ｋ−３０ポリビニルピロリドン、Ａ−１７４アクリル官能性オルガノシランカップリング剤、Ａ−１８７エポキシ官能性のオルガノシランカップリング剤、ＡＬＫＡＭＵＬＳ  ＥＬ−７１９ポリオキシエチル化植物油、ＥＭＥＲＹ（登録商標）６７１７部分的アミド化ポリエチレンイミン、ＲＤ−８４７Ａポリエステル、ＤＥＳＭＯＰＨＥＮ  ２０００ポリエステル、ＰＬＵＲＯＮＩＣ  Ｆ−１０８ポリオキシプロピレン−ポリオキシエチレンコポリマー、ＩＣＯＮＯＬ  ＮＰ−６アルコキシル化ノニルフェノールならびにＳＡＧ  １０消泡材料を含む。所望される場合、この特定の実施形態は、必要に応じて、ＲＯＰＡＱＵＥ（登録商標）ＨＰ−１０５５および／またはＲＯＰＡＱＵＥ（登録商標）ＯＰ−９６スチレン−アクリルコポリマーの中空の球体を、さらに含み得る。
【０１７０】
本発明の電子回路ボードに使用するための織物の別の非限定的な実施形態において、本発明の繊維ストランドの少なくとも１つのガラス繊維の少なくとも一部は、そこに水性サイジング組成物の残渣を適用され、この水性サイジング組成物は、ＰＯＬＡＲＴＨＥＲＭ（登録商標）ＰＴ  １６０窒化ホウ素粉末および／またはＯＲＰＡＣ  ＢＯＲＯＮ  ＮＩＴＲＩＤＥ  ＲＥＬＥＡＳＥＣＯＡＴ−ＣＯＮＣ  ２５分散物、ＲＤ−８４７Ａポリエステル、ＰＶＰ  Ｋ−３０ポリビニルピロリドン、ＤＥＳＭＯＰＨＥＮ  ２０００ポリエステル、Ａ−１７４アクリル官能性オルガノシランカップリング剤、Ａ−１８７エポキシ官能性のオルガノシランカップリング剤、ＰＬＵＲＯＮＩＣ  Ｆ−１０８ポリオキシプロピレン−ポリオキシエチレンコポリマー、ＶＥＲＳＡＭＩＤ  １４０ポリアミド、およびＭＡＣＯＬ  ＮＰ−６ノニルフェノールを含む。所望される場合、この特定の実施形態は、必要に応じて、ＲＯＰＡＱＵＥ（登録商標）ＨＰ−１０５５および／またはＲＯＰＡＱＵＥ（登録商標）ＯＰ−９６スチレン−アクリルコポリマーの中空の球体を、さらに含み得る。
【０１７１】
積層プリント回路基板に使用するための織物を織るためのさらに別の非限定的な実施形態において、本発明の繊維ストランドの少なくとも１つのガラス繊維の少なくとも一部は、そこに水性一次被覆剤組成物の残渣を適用され、この水性一次被覆剤組成物は、ＲＯＰＡＱＵＥ（登録商標）ＨＰ−１０５５および／またはＲＯＰＡＱＵＥ（登録商標）ＯＰ−９６スチレン−アクリルコポリマーの中空の球体、ＰＶＰ  Ｋ−３０ポリビニルピロリドン、Ａ−１７４アクリル官能性オルガノシランカップリング剤およびＡ−１８７エポキシ官能性オルガノシランカップリング剤、ＥＭＥＲＹ（登録商標）６７１７部分的アミド化ポリエチレンイミン、ＳＴＥＰＡＮＴＥＸ  ６５３セチルパルミテート、ＴＭＡＺ  ８１ソルビトールエステルのエチレンオキシド誘導体、ＭＡＣＯＬ  ＯＰ−１０エトキシル化アルキルフェノールおよびＭＡＺＵ  ＤＦ−１３６消泡材料を含む。必要ではないが、この特定の実施形態は、好ましくは、ＰＯＬＡＲＴＨＥＲＭ（登録商標）ＰＴ  １６０窒化ホウ素粉末および／またはＯＲＰＡＣ  ＢＯＲＯＮ  ＮＩＴＲＩＤＥ  ＲＥＬＥＡＳＥＣＯＡＴ−ＣＯＮＣ  ２５分散物を、さらに含む。
【０１７２】
本発明の電子回路基板に使用するための織物のなお別の非限定的な実施形態において、本発明の繊維ストランドの少なくとも１つのガラス繊維の少なくとも一部は、そこに水性被覆剤組成物の残渣を適用され、この水性被覆剤組成物は、ＤＥＳＭＯＰＨＥＮ  ２０００ポリエステル、Ａ−１７４アクリル官能性オルガノシランカップリング剤、Ａ−１８７エポキシ官能性オルガノシランカップリング剤、ＰＬＵＲＯＮＩＣ  Ｆ−１０８ポリオキシプロピレン−ポリオキシエチレンコポリマー、ＶＥＲＳＡＭＩＤ  １４０ポリアミド、ＭＡＣＯＬ  ＮＰ−６ノニルフェノール、ＰＯＬＹＯＸ  ＷＳＲ  ３０１ポリ（エチレンオキシド）およびＤＹＮＡＫＯＬＬ  Ｓｉ  １００ロジンを含む。さらに、この特定の実施形態は、ＲＯＰＡＱＵＥ（登録商標）ＨＰ−１０５５および／もしくはＲＯＰＡＱＵＥ（登録商標）ＯＰ−９６スチレン−アクリルコポリマーの中空の球体、ならびに／またはＰＯＬＡＲＴＨＥＲＭ（登録商標）ＰＴ  １６０窒化ホウ素粉末および／もしくはＯＲＰＡＣ  ＢＯＲＯＮ  ＮＩＴＲＩＤＥ  ＲＥＬＥＡＳＥＣＯＡＴ−ＣＯＮＣ  ２５分散物を、さらに含む。
【０１７３】
本発明の電子回路基板に使用するための織物の別の非限定的な実施形態において、本発明の繊維ストランドの少なくとも１つのガラス繊維の少なくとも一部は、そこに水性被覆剤組成物の残渣を適用され、この水性被覆剤組成物は、ＤＥＳＭＯＰＨＥＮ  ２０００ポリエステル、Ａ−１７４アクリル官能性のオルガノシランカップリング剤、Ａ−１８７エポキシ官能性オルガノシランカップリング剤、ＳＹＮＰＥＲＯＮＩＣ  Ｆ−１０８ポリオキシプロピレン−ポリオキシエチレンコポリマー、ＥＵＲＥＤＵＲ  １４０ポリアミド、ＭＡＣＯＬ  ＮＰ−６ノニルフェノール、ＳＥＲＭＵＬ  ＥＮ  ６６８エトキシル化ノニルフェノール、ＰＯＬＹＯＸ  ＷＳＲ  ３０１ポリ（エチレンオキシド）およびＤＹＮＡＫＯＬＬ  Ｓｉ  １００ロジンを含む。さらに、この特定の実施形態は、ＲＯＰＡＱＵＥ（登録商標）ＨＰ−１０５５および／もしくはＲＯＰＡＱＵＥ（登録商標）ＯＰ−９６スチレン−アクリルコポリマーの中空の球体、ならびに／またはＰＯＬＡＲＴＨＥＲＭ（登録商標）ＰＴ  １６０窒化ホウ素粉末および／もしくはＯＲＰＡＣ  ＢＯＲＯＮ  ＮＩＴＲＩＤＥ  ＲＥＬＥＡＳＥＣＯＡＴ−ＣＯＮＣ  ２５分散物を、さらに含む。
【０１７４】
特定の実施形態に従って、粒子１８を有さない上記の被覆剤組成物の残渣に類似する被覆剤組成物の残渣を有する繊維ストランドが、本発明に従って作製され得る。例えば、１つ以上のフィルム形成材料（例えば、ＰＶＰ  Ｋ−３０ポリビニルピロリドン）；１つ以上のシランカップリング剤（例えば、Ａ−１７４アクリル官能性オルガノシランカップリング剤およびＡ−１８７エポキシ官能性オルガノシランカップリング剤；ならびに極性の性質を有する潤滑性材料（例えば、ＳＴＥＰＡＮＴＥＸ  ６５３セチルパルミテート）の全固形物に基づいて少なくとも２５重量％であるサイジング組成物を含む、樹脂適合性被覆剤組成物が、本発明に従って作製され得ることが企図される。粒子１８を本質的に有さない樹脂適合性被覆剤組成物を有する繊維ストランドは、本発明の織物に織り込まれ得、そして本発明の電子支持体および電子回路基板（以下に記載されるような）へと作製され得ることが、当業者によってさらに理解される。
【０１７５】
本発明の被覆剤組成物は、任意の適切な方法（例えば、当該分野で周知である慣習的な混合）によって調製され得る。例えば、上記で議論された成分は、所望の重量％の固体を有するように水で希釈され、そして一緒に混合される。粒子１８は、被覆剤の残りの成分との混合前に、水と前もって混合され得るか、乳化され得るか、またはその他に、この被覆剤組成物の１つ以上の成分に加えられ得る。
【０１７６】
本発明の被覆剤組成物は、多くの方法で（例えば、そのフィラメントとローラー塗布器またはベルト塗布器とを接触させる工程、噴霧する工程または他の手段によって）適用され得る。このコーティングされた繊維は、室温、高温、またはその組み合わせにおいて乾燥され得る。この乾燥機は、この繊維から過剰な水分を除去し、そして存在する場合、任意の硬化可能なサイジング組成物の成分を硬化させる。ガラス繊維を乾燥するための温度および時間は、ガラス繊維は、この被覆剤組成物の固体の割合、この被覆剤組成物の成分および繊維の型のような変化する因子に依存する。
【０１７７】
本明細書中で使用される場合、用語「硬化」は、組成物と関連して使用される場合（例えば、「硬化した組成物」）に、その組成物の任意の架橋可能な成分が、少なくとも部分的に架橋されることを意味する。本発明の特定の実施形態において、架橋可能な成分の架橋の密度（すなわち、架橋度）は、完全な架橋の５％〜１００％の範囲である。他の実施形態において、この架橋の密度は、全架橋の３５％〜８５％の範囲である。他の実施形態において、この架橋の密度は、全架橋の５０％〜８５％の範囲である。当業者は、架橋の存在および架橋度（すなわち、架橋の密度）が種々の方法（例えば、窒素下で行われるＰｏｌｙｍｅｒ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ  ＭＫ  ＩＩＩ  ＤＭＴＡ分析器を使用する動的機械熱分析（ＤＭＴＡ））によって決定され得ることを理解する。この方法は、被覆剤またはポリマーの遊離のフィルムのガラス遷移温度および架橋の密度を決定する。硬化した材料のこれらの物理学的特性は、架橋した網目の構造に関連する。
【０１７８】
この方法に従って、分析されるべき試料の長さ、幅、および厚さが最初に測定され、その試料は、Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ  ＭＫ  ＩＩＩ装置にしっかりと取り付けられ、そしてその寸法の測定値は、この装置に入力される。熱走査は、３℃／分の加熱速度、１Ｈｚの周波数、１２０％のひずみ、および０．０１Ｎの静止力において実行され、そして試料の測定は、２秒ごとに起きる。試料の変形の様式、ガラス遷移温度および架橋の密度は、この方法に従って決定され得る。より高い架橋の密度の値は、その被覆剤中のより高い架橋度を示す。
【０１７９】
その繊維ストランド上に存在する被覆剤組成物の量は、例えば、強熱減量（ＬＯＩ）により測定される場合、３０重量％未満（例えば、１０重量％未満（例えば、０．１〜５重量％の間））である。この繊維ストランド上の被覆剤組成物は、水性被覆剤組成物または粉末被覆剤組成物の残渣であり得る。本発明の１つの実施形態において、このＬＯＩは、１重量％未満である。本明細書中で使用される場合、用語「強熱減量」は、方程式１によって決定されるような、繊維ストランドの表面上に存在する乾燥した被覆剤組成物の重量％を意味する：
ＬＯＩ＝  １００×［（Ｗｄｒｙ−Ｗｂａｒｅ）／Ｗｄｒｙ］  （方程式１）
ここでＷｄｒｙは、２２０°Ｆ（約１０４℃）において６０分間、オーブン中で乾燥した後の、上記繊維ストランドの重量＋上記被覆剤組成物の重量であり、そしてＷｂａｒｅは、１１５０°Ｆ（約６２１℃）で２０分間、オーブン中でその繊維ストランドを加熱し、そしてデシケーター中で室温まで冷却した後の、むき出しの繊維ストランドの重量である。
【０１８０】
一次サイズ（すなわち、繊維形成後に適用される最初のサイズ）の適用後、この繊維は、例えば、１ストランドあたり２〜１５，０００本の繊維（例えば、１ストランドあたり１００〜１６００本の繊維）を有するストランドへと寄せ集められる。
【０１８１】
二次被覆剤組成物は、例えば、上記で議論されるように、二次被覆剤組成物を含む浴中に上記コーティングされたストランドを浸漬すること、上記コーティングされたストランド上に二次被覆剤組成物を噴霧すること、または上記コーティングされたストランドと塗布器とを接触させることによって、そのストランドの部分をコーティングするかまたはそれに含浸させるのに有効な量の一次サイズに塗布され得る。このコーティングされたストランドは、過剰の被覆剤組成物をそのストランドから除去するためにダイに通され得るか、および／または上記で議論されるようにその二次被覆剤組成物を少なくとも部分的に乾燥または硬化させるのに十分な時間、乾燥され得る。その二次被覆剤組成物をそのストランドに塗布するための方法および装置は、ストランド材料の立体配置によって一部決定される。このストランドは、上記二次被覆剤組成物の塗布後に、当該分野において周知の様式で乾燥され得る。
【０１８２】
適切な二次被覆剤組成物は、１つ以上のフィルム形成材料、潤滑剤および上記で議論されるような他の添加剤を含み得る。この二次被覆剤は、一次サイジング組成物と異なり得る（すなわち、これは、（１）このサイジング組成物の成分と化学的に異なる少なくとも１つの成分を含むか；または（２）このサイジング組成物中に含まれる同じ成分の量と異なる量で、少なくとも１つの成分を含む）。ポリウレタンを含む適切な二次被覆剤組成物の非限定的な例は、米国特許出願第４，７６２，７５０号および同第４，７６２，７５１号（これらは、本明細書中に参考として具体的に援用される）に開示される。
【０１８３】
本明細書中で使用される場合、用語「有効量」とは、参照される特性を与えるのに十分な量をいうことが理解されるべきである。例えば、「粘着性を減少させるのに有効な量」は、粘着性を減少させるのに十分な量をいう。この文脈において、例えば、「粒子のサイズおよび量が、この繊維束の粘着性を減少させるのに有効である」は、この繊維束の粘着性を減少させるのに有効である、粒子のサイズおよび量の組み合わせであることがまた、理解されるべきである。本明細書中で使用される場合、他に示さない限り、語句「粒子のサイズおよび量は、有効である」は、そのサイズおよびその量の両方が、他の特性から独立して、列挙される機能を提供するのに有効であるはずであることを示唆しない。
【０１８４】
ここで図２を参照すると、本発明に従う代替的な実施形態において、コーティングされた繊維ストランド２１０のガラス繊維２１２は、そこに一次サイジング組成物の一次層２１４を適用されていてよく、この一次層２１４は、上記で議論されるような量のサイジング成分のいずれかを含み得る。適切なサイジング組成物の例は、Ｌｏｅｗｅｎｓｔｅｉｎの２３７−２９１ページ（第３版、１９９３）、ならびに米国特許第４，３９０，６４７号および同第４，７９５，６７８号（これらの各々は、本明細書中に参考として具体的に援用される）に示される。二次被覆剤組成物の二次層２１５は、少なくとも一部に適用され、そして好ましくは、一次層２１４の外側の表面全体にわたって適用される。この二次被覆剤組成物は、粒子２１６の１つ以上の型（例えば、粒子１８として上記で詳細に議論される）を含む。１つの実施形態において、この二次被覆剤は、水性二次被覆剤組成物の残渣（例えば、上記一次被覆剤の少なくとも一部上の層状粒子を含む水性二次被覆剤組成物の残渣）である。別の実施形態において、この二次被覆剤は、粉末被覆剤組成物（例えば、その一次被覆剤の少なくとも一部上に層状粒子を含む粉末被覆剤組成物）である。
【０１８５】
代替的な実施形態において、上記二次被覆剤組成物の粒子は、親水性粒子の隙間に水を吸収しかつ保持する親水性の無機固体粒子を含む。例えば、上記コーティングされたガラス繊維ストランドが強化のために使用される通信ケーブルの隙間への水のさらなる進入を遮断するかまたは阻害する、粘性のゲル様溶液を形成するために、この親水性の無機固体粒子は、水と接触するか、または水との化学反応に関与する場合に、水を吸収し得るかまたは膨張し得る。本明細書中で使用される場合、「吸収する」とは、水がその親水性材料の内部構造または隙間に浸透し、そして実質的にその中に保持されることを意味する。Ｈａｗｌｅｙ’ｓ  Ｃｏｎｄｅｎｓｅｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙの３ページ（これは、本明細書中に参考として具体的に援用される）を参照のこと。「膨張する」とは、その親水性粒子が、サイズまたは容量において拡張することを意味する。Ｗｅｂｓｔｅｒ’ｓ  Ｎｅｗ  Ｃｏｌｌｅｇｉａｔｅ  Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ（１９７７）の１１７８ページ（これは、本明細書中に参考として具体的に援用される）を参照のこと。例えば、その親水性粒子は、水との接触後に、それらの本来の乾燥重量の少なくとも１．５倍（例えば、それらの本来の重量の２〜６倍）まで膨張し得る。膨張する親水性の無機固体潤滑剤粒子の非限定的な例としては、スメクタイト（例えば、バーミキュライトおよびモンモリロナイト）、吸収性ゼオライトおよび無機的な吸収性ゲルが挙げられる。特定の実施形態に従って、これらの親水性粒子は、粘着性のサイジング材料または他の粘着性の二次被覆剤材料の上に粉末形態で適用される。
【０１８６】
本発明の１つの実施形態において、複数の繊維を含む繊維ストランドは、少なくとも１つの繊維の表面の少なくとも一部上の樹脂適合性被覆剤組成物、少なくとも１つの繊維の表面の少なくとも一部上のサイジング組成物の一次被覆剤を有する樹脂適合性被覆剤組成物、およびサイジング組成物の一次被覆剤の少なくとも一部の上に塗布される少なくとも１つの分散した粒子を含む水性被覆剤組成物の残渣を含む二次被覆剤によって、少なくとも部分的にコーティングされる。特定の実施形態において、その少なくとも１つの分散した粒子は、その親水性粒子の隙間に水を吸収しかつ保持する親水性粒子から選択される。
【０１８７】
これらの実施形態に加えて、上記二次被覆剤組成物中のこの粒子の量は、総固形物基準で１〜９９重量％の範囲（例えば、２０〜９０重量％（例えば、２５〜８０重量％（例えば、５０〜６０重量％）））であり得る。
【０１８８】
図３に示される代替的な実施形態において、三次被覆剤組成物の三次層３２０は、二次層３１５の表面の少なくとも一部に塗布され得、そして好ましくはその表面全体にわたって塗布され得る（すなわち、このような繊維ストランド３１２は、一次サイジングの一次層３１４、二次被覆剤組成物の二次層３１５およびその三次被覆剤の三次の外層３２０を有する）。コーティングされた繊維ストランド３１０の三次被覆剤は、その一次サイジング組成物およびその二次被覆剤組成物と異なり得る（すなわち、この三次被覆剤組成物は、（１）その一次サイジングおよび二次被覆剤組成物の成分と化学的に異なる少なくとも１つの成分を含むか；または（２）その一次サイジング組成物または二次被覆剤組成物中に含まれる同じ成分の量と異なる量で少なくとも１つの成分を含む）。
【０１８９】
この実施形態において、上記二次被覆剤組成物は、上記で議論される１つ以上のポリマー材料（例えば、ポリウレタン）を含有し、そして上記三次粉末被覆剤組成物は、上記で議論されるような、固体粒子（例えば、ＰＯＬＡＲＴＨＥＲＭ（登録商標）窒化ホウ素粒子）、および中空の粒子（例えば、ＲＯＰＡＱＵＥ（登録商標）顔料）を含有する。この粉末被覆剤は、例えば、そのストランドに適用される液体二次被覆剤組成物を有するストランドを、この粉末粒子をその粘着性の二次被覆剤組成物に付着させる流動床または噴霧デバイスに通過させることによって適用され得る。あるいは、このストランドは、三次被覆剤９２０の層が適用される前に、図９に示されるように織物９１２に組み合わせられ得る。織物９１２を樹脂９１４と組み合わせる複合材９１０または積層板９１０はまた、後でより詳細に議論される、図８に示される構造に類似する導電性の層９２２を含む。コーティングされた繊維ストランド３１０に付着する粉末固体粒子の重量％は、その乾燥したストランド総重量の０．１〜７５重量％（例えば、０．１〜３０重量％）の範囲であり得る。
【０１９０】
上記三次粉末被覆剤はまた、上記で議論されるような１つ以上のポリマー材料（例えば、アクリルポリマー、エポキシまたはポリオレフィン、慣習的な安定化剤およびこのような被覆剤の分野において公知である他の修飾因子）を含み得、このポリマー材料は、乾燥粉末形態であり得る。
【０１９１】
１つの実施形態において、複数の繊維を含む繊維ストランドは、少なくとも１つの繊維の表面の少なくとも一部に適用されるサイジング組成物の一次被覆剤、その一次組成物の少なくとも一部に適用されるポリマー材料を含有する二次被覆剤組成物、およびその二次被覆剤の少なくとも一部に適用される分散した粒子を含有する三次被覆剤組成物によって、少なくとも部分的にコーティングされる。別の実施形態において、複数の繊維を含む繊維ストランドは、この繊維の少なくとも１つの表面の少なくとも一部に適用されるサイジング組成物の一次被覆剤、その一次組成物の少なくとも一部に適用されるポリマー材料を含有する二次被覆剤組成物、およびその二次被覆剤の少なくとも一部に適用される層状粒子を含有する三次被覆剤組成物によって、少なくとも部分的にコーティングされる。
【０１９２】
１つの実施形態において、前述の実施形態の各々における被覆剤の少なくとも１つは、異なっている。別の実施形態において、前述の実施形態の各々における被覆剤の少なくとも２つは、同一である。さらに、上記三次被覆剤は、水性エマルジョンの残渣または粉末被覆剤組成物であり得る。この被覆剤組成物は、上記で議論される１つ以上の被覆剤成分を含有する。
【０１９３】
上記で議論されるコーティングされた繊維ストランドの種々の実施形態は、連続的なストランドとして使用され得るか、または多種多様な製品（例えば、切断された（ｃｈｏｐｐｅｄ）ストランド、加撚されたストランド、錬紡物および／または織物（例えば、織られたもの、織られていないもの（一方向性の織物、二軸性の織物および三軸性の織物が挙げられるが、これらに限定されない））、ニット、マット（切断されたストランドのマットおよび連続的なストランドのマットの両方）、および多層状織物（すなわち、縫合によって１つに保持された織物の上張り層（ｏｖｅｒｌａｙｉｎｇ  ｌａｙｅｒ）、または三次元織物構造を形成するいくつかの他の材料））に、さらに加工される。さらに、織物のたて糸ストランドおよび横糸（すなわち、よこ糸（ｆｉｌｌ））ストランドとして使用されるコーティングされた繊維ストランドは、織る前に、加撚されなくても（未加撚またはゼロ加撚（ｚｅｒｏ  ｔｗｉｓｔ）といわれる）か、または加撚されてもよく、そしてこの織物は、加撚および非加撚のたて糸ストランドならびに横糸ストランドの両方の、種々の組み合わせを含み得る。
【０１９４】
本発明の特定の実施形態は、上記で詳細に議論される複数の繊維を含む繊維ストランドの少なくとも１つを含む、少なくとも部分的にコーティングされた織物を含み得る。したがって、複数の繊維を含む開示された繊維ストランドの各々から作製される、少なくとも部分的にコーティングされた織物が、本発明において企図される。例えば、本発明の１つの実施形態に従って、複数の繊維を含む少なくとも１つのストランドを含む、少なくとも部分的にコーティングされた織物が存在し、この被覆剤は、３００Ｋの温度にて１メートルＫあたり少なくとも１ワットの熱伝導率を有する有機成分および層状粒子を含む。
【０１９５】
本発明の１つの実施形態において、本発明の被覆剤組成物は、個々の繊維に適用される。別の実施形態において、その被覆剤は、少なくとも１つの繊維ストランドに適用される。別の実施形態において、本発明の被覆剤組成物は、この織物に適用される。これらの代替的な実施形態は、以下で十分に議論される。
【０１９６】
これまでの議論は一般的に、繊維形成後のガラス繊維上に本発明の被覆剤組成物を直接適用し、その後繊維を織物に組み込むことに関するが、本発明はまた、本発明の被覆剤組成物が織物に適用される実施形態を含む。この被覆剤組成物は、例えば、織物が製造される前に繊維ストランドにこの被覆剤を適用する工程、または当該分野において周知である種々の技術を使用して織物が製造された後に、その織物にこの被覆剤を適用する工程によって、織物に適用され得る。上記織物の加工工程に依存して、本発明の被覆剤組成物は、この織物中のガラス繊維、またはこのガラス繊維および／もしくは織物上に既に存在する別の被覆剤のいずれかに、直接適用され得る。例えば、そのガラス繊維は、形成後に慣習的なデンプン−油サイジングによってコーティングされ得、そして織物中に織り込まれ得る。その後、この織物は、本発明の被覆剤組成物を適用する前にデンプン−油サイジングを除去するため処理され得る。このサイジングの除去は、当該分野において周知である技術（例えば、織物の熱処理および洗浄）を使用して達成され得る。この場合において、この被覆剤組成物は、その織物の繊維の表面を直接コーティングし得る。形成後のガラス繊維に最初に適用されるサイジング組成物の一部分が除去されない場合、その後、本発明の被覆剤組成物は、その繊維の表面に直接適用されるよりも、むしろそのサイジング組成物の残りの部分に対して適用され得る。
【０１９７】
本発明の別の実施形態において、本発明の被覆剤組成物の選択された成分は、形成直後にガラス繊維に適用され得、そしてこの被覆剤組成物の残りの成分は、織物が作製された後にその織物に適用され得る。上記で議論されることと同様の様式において、この選択された成分の一部または全ては、この繊維および織物とこの残りの成分との接触前に、このガラス繊維から除去され得る。結果として、この残りの成分は、この織物の繊維の表面を直接コーティングするか、またはその繊維表面から除去されないそれらの選択された成分をコーティングする。
【０１９８】
本発明の別の実施形態において、複数の繊維を含む少なくとも１つのストランドを含む織物は、一次被覆剤および一次被覆剤の少なくとも一部上の二次被覆剤によって、少なくとも部分的にコーティングされ、この二次被覆剤は、３００Ｋの温度において１メートルＫあたりで１ワットより大きい熱伝導率を有する無機材料の粒子を含む。
【０１９９】
別の実施形態において、複数の繊維を含む少なくとも１つのストランドを含む織物は、（ａ）その少なくとも１つのガラス繊維のＭｏｈｓ硬度値を超えないＭｏｈｓ硬度値を有する層状の無機粒子、および（ｂ）フィルム形成材料を含む被覆剤によって、少なくとも部分的にコーティングされる。
【０２００】
なお別の実施形態において、複数の繊維を含む少なくとも１つのストランドを含む織物は、（ａ）その少なくとも１つのガラス繊維のＭｏｈｓ硬度値を超えないＭｏｈｓ硬度値を有する金属粒子（この金属粒子は、インジウム、タリウム、スズ、銅、亜鉛、金および銀から選択される）、ならびに（ｂ）フィルム形成材料を含む被覆剤によって、少なくとも部分的にコーティングされる。
【０２０１】
別の実施形態において、複数の繊維を含む少なくとも１つのストランドを含む織物は、一次被覆剤およびこの一次被覆剤の少なくとも一部上の二次被覆剤によって、少なくとも部分的にコーティングされ、この二次被覆剤は、親水性粒子の隙間に水を吸収しかつ保持する複数の親水性粒子を含む。
【０２０２】
本発明のさらに別の実施形態において、複数の繊維を含む少なくとも１つのストランドを含む織物は、この織物の表面の少なくとも一部上に樹脂適合性被覆剤組成物を有し、この樹脂適合性被覆剤組成物は、（ａ）有機材料、無機ポリマー材料、複合材料およびそれらの混合物から選択される材料から形成される複数の分散した粒子（この粒子は、０．１〜５マイクロメートルの範囲であるレーザー光散乱法によって測定される平均粒子サイズを有する）、（ｂ）この複数の分散した粒子と異なる少なくとも１つの潤滑性材料、ならびに（ｃ）少なくとも１つのフィルム形成材料を含有する。
【０２０３】
別の実施形態において、複数の繊維を含む少なくとも１つのストランドを含む織物は、この織物の表面の少なくとも一部上に樹脂適合性被覆剤組成物を有し、この樹脂適合性被覆剤組成物は、（ａ）有機材料、複合材料およびそれらの混合物から選択される材料から形成される、複数の分散した非蝋様の粒子、ならびにこの複数の分散した粒子と異なる少なくとも１つの潤滑性材料を含有する。
【０２０４】
本発明の別の実施形態において、複数の繊維を含む少なくとも１つのストランドを含む織物は、この織物の表面の少なくとも一部上に樹脂適合性被覆剤組成物を有し、この樹脂適合性被覆剤組成物は、（ａ）複数の中空の有機粒子、および（ｂ）この中空の有機粒子と異なる少なくとも１つのポリマー材料を含有する。
【０２０５】
本発明の別の実施形態は、複数の繊維を含む少なくとも１つのストランドを含む織物に関し、この織物の少なくとも一部は、０．１〜１．６の範囲の強熱減量、およびＡＳＴＭ
Ｄ  ７３７に従って測定される、１平方フィートにて１分あたりに１０標準立方フィートと同程度の通気性を伴う樹脂適合性被覆剤を有する。
【０２０６】
本明細書中で使用される場合、「通気性」は、上記織物がどの程度そこを通る空気の流れを透過できるかを意味する。通気性は、ＡＳＴＭ  Ｄ  ７３７  Ｓｔａｎｄａｒｄ  Ｔｅｓｔ  Ｍｅｔｈｏｄ  ｆｏｒ  Ａｉｒ  Ｐｅｒｍｅａｂｉｌｉｔｙ  ｏｆ  Ｔｅｘｔｉｌｅ  Ｆａｂｒｉｃｓによって測定され得、これは、本明細書中に参考として具体的に援用される。
【０２０７】
これらの種々の実施形態において使用されるこれらの成分は、上記で議論される被覆剤成分から選択され得、そしてさらなる成分もまた、上記に列挙される被覆剤成分から選択され得る。
【０２０８】
本発明の特定の実施形態に従って、電子支持体を強化するために適応される織物は、以下の工程を包含する方法によって作製される：
（ａ）複数の繊維を含み、そして少なくとも一部上に第１の樹脂適合性被覆剤を有する、少なくとも１つのよこ糸を得る工程；
（ｂ）複数の繊維を含み、そして少なくとも一部上に第２の樹脂適合性被覆剤を有する、少なくとも１つのたて糸を得る工程；および
（ｃ）電子支持体を強化するために適用される織物を形成する２．５重量％の強熱減量を有する、この少なくとも１つのよこ糸とこの少なくとも１つのたて糸とを織る工程。
【０２０９】
本発明のさらなる実施形態において、織物は、（ａ）複数のガラス繊維の表面の少なくとも一部上に、これまでの実施形態のいずれかの個々または組み合わせに従う被覆剤を有するこの複数のガラス繊維を含む第１のガラス繊維ストランドの少なくとも一部を滑らせて接触させ、織物構築デバイスの一部の、表面の隆起との（上記第１のガラス繊維ストランドのガラス繊維のＭｏｈｓ硬度値より大きいＭｏｈｓ硬度値を有する表面の隆起との）滑り接触における、この複数のガラス繊維の表面の摩損を防止する工程；および（ｂ）この第１のガラス繊維ストランドと第２の繊維ストランドとを、織物を形成するために織り合わせる工程によって構築される。
【０２１０】
本発明のさらなる実施形態は、以下の工程を包含する固体の表面対象の隆起との滑り接触によって、少なくとも１つのガラス繊維を含む繊維ストランドの摩損を防止するための方法に関する：
（ａ）ガラス繊維ストランドの少なくとも１つのガラス繊維の表面の少なくとも一部に、これまでの実施形態のいずれかの個々または組み合わせに従う被覆剤組成物を適用する工程；
（ｂ）上記少なくとも１つのガラス繊維の表面の少なくとも一部上に上記組成物の残渣を有するサイジングされたガラス繊維ストランドを形成するために、この組成物を少なくとも部分的に乾燥する工程；および
（ｃ）固体対象の表面隆起（上記少なくとも１つのガラス繊維の硬度より大きい硬度を有する固体の隆起）と接触させるためにこのガラス繊維ストランドの少なくとも一部を滑らせて、この固体の表面の隆起との接触によるこのガラス繊維ストランドの少なくとも１つのガラス繊維の摩損を、この被覆剤組成物によって防止する工程。
【０２１１】
上記の通り、これらの実施形態に使用される被覆剤の成分は、上記で議論される被覆剤成分から選択され得、そしてさらなる成分もまた、上記に列挙される被覆剤成分から選択され得る。
【０２１２】
コーティングされた繊維ストランド１０、２１０、３１０およびそれらから形成される製品（例えば、上記に列挙されるコーティングされた織物）は、例えば、複合材４１４を形成するポリマーマトッリクス材料４１２を強化するための強化材４１０（例えば、図４に示され、これは以下で詳細に議論される）として広範な用途に使用され得る。このような応用としては、プリント回路基板ための積層板、通信ケーブルのための強化材、および種々の他の複合材が挙げられるが、これらに限定されない。
【０２１３】
本発明のコーティングされたストランドおよび織物は、特定の実施形態に従って、電子支持体およびプリント回路基板を作製するのに使用される代表的なポリマーマトリックス樹脂と適合性である。さらに、特定の実施形態に従って、そのコーティングされた繊維ストランドは、エアージェット織機における使用に適しており、エアジョット織機は、共通してこのような応用のための強化織物を作製するのに使用される。エアージェット織機を使用して織られるべき繊維に適用される慣習的なサイジング組成物は、一般的にはこのような樹脂システムに適合性ではないデンプンおよび油のような成分を含有する。本発明の粒子１８を含有する被覆剤組成物によってコーティングされる繊維ストランドの製織特性は、慣習的なデンプン／油ベースのサイジング組成物によってコーティングされる繊維ストランドの織る特徴に近似しており、そしてＦＲ−４エポキシ樹脂に適合性であることが観察された。任意の特定の理論に拘束されることを意味されないが、本発明の粒子１８は、必要な繊維の分離およびエアージェット製織操作のための空気抵抗を提供することによって、加工およびエアージェット製織の間の慣習的なデンプン／油サイジング組成物のデンプン成分と同様の様式で機能するが、エポキシ樹脂システムに対する適合性を提供することによって、この慣習的な組成物と異なる様式で機能すると考えられる。例えば、粒子１８は、被覆剤に、デンプン被覆剤に特有の乾燥潤滑性に類似する乾燥粉末特性を生じる。
【０２１４】
本発明の特定の実施形態のコーティングされたストランドにおいて、上記粒子は、このストランドの繊維を、より迅速かつ／または均一に水に浸し、そして濡らす繊維の間のマトリックス材料の流れを促進する、このストランドの繊維の間の隙間を有利に提供し得る。さらに、このストランドは、好ましくは、この束へのマトリックス材料の流れをまた促進する高いストランド開口度（上記で議論される）を有する。驚いたことに、特定の実施形態において、この粒子の量は、この繊維に適用される被覆剤組成物の全固体の２０重量％を超え得、さらになお、この繊維に適切に付着され得、そして少なくともこの粒子被覆剤のないストランドに匹敵する取扱い特性を有するストランドを提供する。
【０２１５】
ここで、本発明のコーティングされたストランドの特定の実施形態に従う図８を参照すると、このコーティングされたストランドを組み込む織物８１２から作製される積層板８１０は、織物８１２とポリマーマトリックス材料８１４との間の界面において良好な結合を有し得る。良好な界面の結合は、積層板８１０から作製される電子支持体８１８における、加水分解に対する良好な安定性および金属移動に対する抵抗性（これまでに議論された）を提供し得る。
【０２１６】
図５に示される別の非限定的な実施形態において、本発明に従って作製されるコーティングされた繊維ストランド５１０は、編成されたかまたは織られた織物５１２強化材において、たて糸ストランドおよび／または横糸ストランド５１４、ならびに５１６として使用され得、好ましくはプリント回路基板のために積層板（図７〜図９に示される）を形成するために使用され得る。必要ではないが、このたて糸ストランド５１４は、当業者にとって公知である任意の慣習的な加撚技術によって、使用前に加撚され得る。１つのこのような技術は、このストランドに、１インチあたり０．５〜３回転で加撚を与える加撚フレームを使用する。この強化織物５１２は、好ましくは１センチメートルあたり５〜１００本のたて糸ストランド５１４（インチあたり約１３〜２５４本のたて糸ストランド）を含み得、そして好ましくは１センチメートルあたり６〜５０本の横糸ストランド（１インチあたり約１５〜約１２７本の横糸ストランド）を有する。この織り構造は、規則的な平織またはメッシュ（図５に示される）であり得るが、当業者に周知である任意の他の製織形式（例えば、斜文織または繻子織）が使用され得る。
【０２１７】
１つの実施形態において、本発明の適切に織られた強化織物５１２は、当業者に周知である任意の慣習的な織機（例えば、シャトル織機、エアージェット織機またはレピア織機）を使用することによって形成され得るが、好ましくはエアージェット織機を使用して形成される。エアージェット織機は、例えば、型番１０３，１０３Ｉ  １０３３またはＺＡＸとして日本のＴｓｕｄａｋｏｍａから、；Ｚｕｒｉｃｈ，ＳｗｉｔｚｅｒｌａｎｄのＳｕｌｚｅｒ  Ｂｒｏｔｈｅｒｓ  ＬＴＤから市販されているＳｕｌｚｅｒ  Ｒｕｔｉ型番Ｌ−５０００、Ｌ−５１００またはＬ−５２００として、；およびＴｏｙｏｄａ型番ＪＡＴ６１０として市販されている。
【０２１８】
図に示されるように、エアージェット製織は、上記で議論されるように、１つ以上のエアージェットノズル６１８（図６および図６ａに示される）からの圧縮空気６１４の爆風によってたて糸シェッドによこ糸（横糸）６１０が挿入される、エアージェット織機６２６（図６に示される）を使用する織物製織の型をいう。よこ糸６１０は、圧縮空気によって、織物６２８（約１０〜約６０インチ）の幅６２４を横切って進み、そしてより好ましくは０．９１メートル（約３６インチ）の幅６２４を横切って進む。
【０２１９】
エアージェットフィリングシステムは、単一のメインノズル６１６を有し得るが、ヤーン６１０が織物６２８の幅６２４を横切るような所望の空気圧を維持する補助エアー６２２の爆風をよこ糸６１０に対して提供するためにたて糸シェッド６１２にそって複数の補助的な中継ノズル６２０も有し得る。メインエアーノズル６１６に補充される空気圧（ゲージ）は、例えば、１０３〜４１３キロパスカル（ｋＰａ）（平方インチあたり約１５〜約６０ポンド（ｐｓｉ））（例えば、３１０ｋＰａ（約４５ｐｓｉ））の範囲である。メインエアーノズル６１６の形式は、２ミリメートルの直径６１７を有する内部エアージェットチャンバーおよび２０センチメートルの長さ６２１を有するノズル出口チューブ６１９を有するＳｕｌｚｅｒ  Ｒｕｔｉニードルエアージェットノズルユニット型番０４４  ４５５  ００１（Ｓｐａｒｔａｎｂｕｒｇ，Ｎｏｒｔｈ  ＣａｒｏｌｉｎａのＳｕｌｚｅｒ  Ｒｕｔｉスパータンバーグ，ノースカロライナから市販される）であり得る。特定の実施形態に従って、このエアージェットフィリングシステムは、織機６２６を横断するヤーン６１０の進行を支援するよこ糸６１０の移動方向における空気の補助的な爆風を供給する１５〜２０個の補助エアーノズル６２０を有する。各補助エアーノズル６２０に供給される空気圧（ゲージ）は、好ましくは３〜６バールの範囲である
よこ糸６１０は、１分間に１８０〜５５０メートルおよび、例えば、１分間に２７４メートル（約３００ヤード）の送り速度で、供給システム６３２によって供給パッケージ６３０から引き出される。よこ糸６１０は、クランプを介してメインノズル６１８中に供給される。空気の爆風は、所定の長さ（織物の所望の幅とほぼ等しい）のヤーンを混合ガイドを通して進ませる。挿入が完了された場合、メインノズル６１８に対するヤーン遠位の末端は、カッター６３４によって切断される。
【０２２０】
エアージェット製織プロセスによる種々のヤーンの適合性および空気力学特性は、以下の方法によって決定され得、この方法は、一般的に、本明細書中で「エアージェット輸送抵抗力」試験法といわれる。このエアージェット輸送抵抗力試験は、ヤーンが、エアージェットの力によってエアージェットノズル中に引っ張られる場合に、このヤーンに及ぼされる引き付ける力または引っ張る力（「抵抗力」）を測定するために使用される。この方法において、各ヤーン試料は、３１０キロパスカル（１平方インチあたり約４５ポンド）ゲージの空気圧において、２ミリメートルの直径６１７を有する内部エアージェットチャンバーおよび２０センチメートルの長さ６２１を有するノズル出口チューブ６１９を有するＳｕｌｚｅｒ  Ｒｕｔｉニードルエアージェットノズルユニット型番０４４  ４５５  ００１（Ｓｐａｒｔａｎｂｕｒｇ，Ｎｏｒｔｈ  ＣａｒｏｌｉｎａのＳｕｌｚｅｒ  Ｒｕｔｉから市販される）によって、１分あたり２７４メートル（約３００ヤード）の速度で提供される。テンシオメーターは、このヤーンとの接触において、このヤーンがエアージェットノズルに進入する前の位置に位置づけられる。テンシオメーターは、このヤーンがエアージェットノズル中に引っ張られる場合に、このエアージェットがこのヤーンに及ぼすグラム力（抵抗力）の測定を提供する。
【０２２１】
単位質量あたりの抵抗力は、ヤーン試料の相対比較に関する基礎として使用され得る。相対比較のために、この抵抗力の測定は、ヤーンの１センチメートル長に対して標準化される。１センチメートル長のヤーンのグラム質量は、方程式２：
グラム質量＝（π（ｄ／２）２）（Ｎ）（ｐｇｌａｓｓ）（１センチメートル長のヤーン）  （方程式２）
に従って決定され得る。ここで、ｄは、ヤーン束の単一の繊維の直径であり、Ｎは、ｎヤーン束中の数であり、ｐｇｌａｓｓは、２５℃の温度におけるガラスの密度（１立方センチメートルあたり約２．６グラム）である。表Ｃは、数種の代表的なガラス繊維ヤーン製品に関するヤーン中の繊維の直径および数を記載する。
【０２２２】
【化１０】
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【０２２３】
例えば、１センチメートル長のＧ７５ヤーンのグラム質量は、（π（９×１０−４／２）２）（４００）（１立方センチメートルあたり約２．６グラム）（１センチメートル長のヤーン）＝６．６２×１０−４グラム質量である。Ｄ４５０ヤーンに関して、グラム質量は、１．３４×１０−４グラム質量である。単位質量あたりの相対的な抵抗力（「エアージェット輸送抵抗力」）は、試験されるヤーンの型に関するグラム質量で、テンシオメーターによって決定される抵抗力の測定値（グラム力）を除算することによって計算される。例えば、Ｇ７５ヤーンの試料に関して、その抵抗力のテンシオメーター測定値が、６８．５である場合、このエアージェット輸送抵抗力は、６８．５÷６．６２×１０−４＝１０３，４７４グラム力／ヤーンのグラム質量に等しい。
【０２２４】
本発明に従う積層板のために織られた織物を形成するのに使用されるヤーンの、エアージェット輸送抵抗力（上記で議論されるエアージェット輸送抵抗力試験法によって決定された）は、ヤーンのグラム質量あたり１００，０００グラム力より大きいものであり得るか、または、例えば、ヤーンのグラム質量あたり１００，０００〜４００，０００グラム力（例えば、ヤーンのグラム質量あたり１２０，０００〜３００，０００グラム力）の範囲であり得る。
【０２２５】
本発明の織物は、特定の実施形態に従って、例えば、Ａｎｄｅｒｓｏｎ，Ｓｏｕｔｈ  ＣａｒｏｌｉｎａのＣｌａｒｋ−Ｓｃｈｗｅｂｅｌ，Ｉｎｃ．の技術告示（１９９５）「Ｆａｂｒｉｃｓ  Ａｒｏｕｎｄ  ｔｈｅ  Ｗｏｒｌｄ」、（本明細書中に参考として具体的に援用される）に開示されるように電子支持体またはプリント回路基板のための積層板において使用するのに適切である形式に織られる。この積層板は、織物の各層中の繊維、ヤーンまたはストランドのほとんどが同じ方向に配向される、一方向性の積層板であり得る。
【０２２６】
例えば、Ｅ２２５  Ｅ−ガラス繊維ヤーンを使用する非限定的な織物形式は、形式２１１６であり、これは、５センチメートルあたり１１８本のたて糸および１１４本のよこ糸（または横糸）（１インチあたり６０本のたて糸および５８本のよこ糸）を有し；７  ２２  １ｘ０（Ｅ２２５  １／０）のたて糸およびよこ糸を使用し；０．０９４ミリメートル（約０．０３７インチ）の見かけ上の織物の厚さを有し；そして１平方メートルあたり１０３．８グラム（１平方ヤードあたり約３．０６オンス）の織物の重量（または基礎重量）を有する。Ｇ７５  Ｅ−ガラス繊維ヤーンを使用する織物形式の非限定的な例は、形式７６２８であり、これは、５センチメートルあたり８７本のたて糸および６１本のよこ糸（１インチあたり４４本のたて糸および３１本のよこ糸）を有し；９  ６８  １ｘ０（Ｇ７５  １／０）のたて糸およびよこ糸を使用し；０．１７３ミリメートル（約０．００６８インチ）の見かけ上の織物の厚さを有し；そして１平方メートルあたり２０３．４グラム（１平方ヤードあたり約６．００オンス）の織物の重量を有する。Ｄ４５０  Ｅ−ガラス繊維ヤーンを使用する織物形式の非限定的な例は、形式１０８０であり、これは、５センチメートルあたり１１８本のたて糸および９３本のよこ糸（１インチあたり６０本のたて糸および４７本のよこ糸）を有し；５  １１  １ｘ０（Ｄ４５０  １／０）のたて糸およびよこ糸を使用し；０．０５３ミリメートル（約０．００２１インチ）の見かけ上の織物の厚さを有し；そして１平方メートルあたり４６．８グラム（１平方ヤードあたり約１．３８オンス）の織物の重量を有する。Ｄ９００  Ｅ−ガラス繊維ヤーンを使用する織物形式の非限定的な織物形式は、形式１０６であり、これは、５センチメートルあたり１１０本のたて糸および１１０本のよこ糸（１インチあたり５６本のたて糸および５６本のよこ糸）を有し；５  ５．５  １ｘ０（Ｄ９００  １／０）のたて糸およびよこ糸を使用し；０．０３３ミリメートル（約０．０１３インチ）の見かけ上の織物の厚さを有し；そして１平方メートルあたり２４．４グラム（１平方ヤードあたり約０．７２オンス）の織物の重量を有する。Ｄ９００  Ｅ−ガラス繊維ヤーンを使用する織物形式の別の非限定的な例は、形式１０８であり、これは、５センチメートルあたり１１８本のたて糸および９３本のよこ糸（１インチあたり６０本のたて糸および４７本のよこ糸）を有し；５  ５．５  １ｘ２（Ｄ９００  １／２）のたて糸およびよこ糸を使用し；０．０６１ミリメートル（約０．００２４インチ）の見かけ上の織物の厚さを有し；そして１平方メートルあたり４７．５グラム（１平方ヤードあたり約１．４０オンス）の織物の重量を有する。Ｅ２２５−ガラス繊維ヤーンおよびＤ４５０  Ｅ−ガラス繊維ヤーンの両方を使用する織物形式の非限定的な織物形式は、形式２１１３であり、これは、５センチメートルあたり１１８本のたて糸および１１０本のよこ糸（１インチあたり６０本のたて糸および５６本のよこ糸）を有し；７  ２２  １ｘ０（Ｅ２２５  １／０）のたて糸および５  １１  １ｘ０（Ｄ４５０  １／０）のよこ糸を使用し；０．０７９ミリメートル（約０．００３１インチ）の見かけ上の織物の厚さを有し；そして１平方メートルあたり７８．０グラム（１平方ヤードあたり約２．３０オンス）の織物の重量を有する。Ｇ５０−ガラス繊維ヤーンおよびＧ７５  Ｅ−ガラス繊維ヤーンの両方を使用する織物形式の非限定的な織物形式は、形式７５３５であり、これは、５センチメートルあたり８７本のたて糸および５７本のよこ糸（１インチあたり４４本のたて糸および２９本のよこ糸）を有し；９  ６８  １ｘ０（Ｇ７５  １／０）のたて糸および９  ９９  １ｘ０（Ｇ５０  １／０）のよこ糸を使用し；０．２０１ミリメートル（約０．００７９インチ）の見かけ上の織物の厚さを有し；そして１平方メートルあたり２３２．３グラム（１平方ヤードあたり約６．８５オンス）の織物の重量を有する。
【０２２７】
これらおよび他の有用な織物形式の詳細は、Ｔｈｅ  Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ  ｆｏｒ  Ｉｎｔｅｒｃｏｎｎｅｃｔｉｎｇ  ａｎｄ  Ｐａｃｋａｇｉｎｇ  Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ  Ｃｉｒｃｕｉｔｓの出版物である、ＩＰＣ−ＥＧ−１４０「Ｓｐｅｃｉｆｉｃａｔｉｏｎ
ｆｏｒ  Ｆｉｎｉｓｈｅｄ  Ｆａｂｒｉｃ  Ｗｏｖｅｎ  ｆｒｏｍ「Ｅ」Ｇｌａｓｓ  ｆｏｒ  Ｐｒｉｎｔｅｄ  Ｂｏａｒｄｓ」（１９９７年６月）において示され、これは、本明細書中に参考として具体的に援用される。前述の織物形式は、加撚されたヤーンを使用するが、加撚されたヤーンの代わりに、または加燃ヤーンと組み合わせてゼロ加燃ヤーンまたは錬紡物を使用するこれらまたは他の織物形式が、本発明に従って作製され得ることが意図される。
【０２２８】
本発明の実施形態において、上記織物中のたて糸の一部または全ては、第１の樹脂適合性サイジング組成物によってコーティングされる繊維を有し得、そして上記よこ糸の一部または全ては、上記第１の組成物と異なる第２の樹脂適合性被覆剤によってコーティングされる繊維を有し得る（すなわち、この第２の組成物は、（１）第１のサイジング組成物の成分と化学的に異なるかもしくは形態において異なる、少なくとも１つの成分を含むか；または（２）少なくとも１つの成分を、第１のサイジング組成物中に含まれる同じ成分の量と異なる量で含む）
ここで図７を参照すると、織物７１２は、マトリックス材料を有し、好ましくはポリマーフィルム形成熱可塑性マトリックス材料７１６またはポリマーフィルム形成熱硬化性マトリックス材料７１６を有する被覆剤および／または浸透剤（ｉｍｐｒｅｇｎａｔｉｎｇ）によって、複合材７１４または積層板７１４を形成するために使用され得る。複合材７１４または積層板７１４は、電子支持体としての使用に適している。本明細書中で使用される場合、「電子支持体」とは、素子を機械的に支持し、そして／または電気的に相互接続する構造物を意味する。例としては、能動電子部品、受動電子部品、プリント回路、集積回路、半導体デバイスおよびこのような素子に結合する他のハードウェア（コネクター、ソケット、保持クリップ（ｒｅｔａｉｎｉｎｇ  ｃｌｉｐ）および熱だめが挙げられるが、これらに限定されない）が挙げられるが、これらに限定されない。
【０２２９】
本発明の特定の実施形態は、上記で詳細に議論される複数の繊維を含む少なくとも１つの部分的にコーティングされた繊維ストランドを含む強化された複合材に関する。したがって、複数の繊維を含む開示された繊維ストランドの各々から作製される強化された複合材が、本発明によって企図される。例えば、本発明の１つの実施形態は、マトリックス材料、および複数の繊維を含む少なくとも１つの部分的にコーティングされた繊維ストランドを含む、強化された複合材に関し、この被覆剤は、３００Ｋの温度において１メートルＫあたり少なくとも１ワットの熱伝導率を有する有機成分および層状粒子を含む。
【０２３０】
本発明の別の実施形態は、（ａ）複数の繊維を含む少なくとも部分的にコーティングされた繊維ストランド（この被覆剤は、少なくとも１つの層状粒子を含む）、および（ｂ）マトリックス材料を含む強化された複合材に関する。
【０２３１】
なお別の実施形態は、（ａ）複数のガラス繊維を含む少なくとも部分的にコーティングされた繊維ストランド（この被覆剤は、（ｉ）有機材料、無機ポリマー材料、複合材料およびそれらの混合物から選択される材料から形成される複数の分散した粒子；（ｉｉ）上記複数の分散した粒子と異なる少なくとも１つの潤滑性材料；ならびに（ｉｉｉ）少なくとも１つのフィルム形成材料、を含有する水性組成物の残渣を含む）、および（ｂ）マトリックス材料を含む、強化された複合材に関する。
【０２３２】
本発明のさらに別の実施形態は、少なくとも１つの繊維ストランドおよびマトリックス材料を含む強化された複合材に関し、この強化された複合は、（ａ）有機材料、無機ポリマー材料、複合材料およびそれらの混合物から選択される材料から形成される複数の分散した粒子；（ｂ）上記複数の分散した粒子と異なる少なくとも１つの潤滑性材料；ならびに（ｃ）少なくとも１つのフィルム形成材料、を含有する水性組成物の残渣を、さらに含む。
【０２３３】
本発明の別の実施形態は、（ａ）複数のガラス繊維を含む少なくとも部分的にコーティングされた繊維ストランド（この被覆剤は、ガラス繊維の少なくとも１つのＭｏｈｓ硬度値を超えないＭｏｈｓ硬度値を有する、全固体ベースで２０重量％より多くの分散した粒子を含有する水性組成物の残渣を含む）；および（ｂ）マトリックス材料を含む強化された複合材に関する。
【０２３４】
別の実施形態は、複数のガラス繊維およびマトリックス材料を含む少なくとも１つの繊維ストランドを含む強化された複合材に関し、この強化された複合材は、このガラス繊維の少なくとも１つのＭｏｈｓ硬度値を超えないＭｏｈｓ硬度値を有する、全固体ベースで２０重量％より多くの分散した粒子を含有する水性組成物の残渣を、さらに含有する。
【０２３５】
本発明のさらなる実施形態は、（ａ）複数のガラス繊維を含む少なくとも１つの繊維ストランド（このストランドは、有機材料、無機ポリマー材料、複合材料およびそれらの混合物から選択される材料から形成される複数の分散した粒子を含有する、樹脂適合性組成物によってコーティングされ、この分散した粒子は、５マイクロメートル未満の平均粒子サイズを有する）；および（ｂ）マトリックス材料を含む強化された複合材に関する。例えば、この複数の分散した粒子は、非熱伸展性有機材料、無機ポリマー材料、非熱伸展性複合材料、および前述のいずれかの混合物から選択される材料から形成され得る。
【０２３６】
強化された複合材に関する前述の実施形態に使用される被覆剤および樹脂適合性組成物の成分は、上記で議論される被覆剤成分から選択され得、そしてさらなる成分もまた、上記に列挙される被覆剤成分から選択され得る。
【０２３７】
本発明の特定の実施形態において有用なマトリックス材料としては、例えば、熱硬化性材料（例えば、熱硬化性ポリエステル）、ビニルエステル、エポキシド（その分子中に少なくとも１つのエポキシ基またはオキシラン基（例えば、多価アルコールまたは多価チオールのポリグリチジルエーテル）を含む）、フェノール類、アミノプラスト、熱硬化性ポリウレタン、前記のいずれかの誘導体および前記のいずれかの混合物）が挙げられる。プリント回路基板のための積層板を形成するためのマトリックス材料は、特定の実施形態に従って、ＦＲ−４エポキシ樹脂（これは、多官能性エポキシ樹脂（例えば、二官能性臭素化エポキシ樹脂）である）、ポリイミドおよび液晶性ポリマーであり、これらの組成物は、当業者に周知である。このような組成物に関するさらなる情報が必要とされる場合には、Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  ＨａｎｄｂｏｏｋＴＭ，ＡＳＭ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ（１９８９）の５３４〜５３７ページ（これは、本明細書中に参考として具体的に援用される）を参照のこと。
【０２３８】
適切なポリマー熱可塑性マトリックス材料の非限定的な例としては、ポリオレフィン、ポリアミド、熱可塑性ポリウレタンおよび熱可塑性ポリエステル、ビニルポリマー、および前述のいずれかの混合物が挙げられる。有用な熱可塑性材料のさらなる例としては、ポリイミド、ポリエーテルスルホン、ポリフェニルスルホン、ポリエーテルケトン、ポリフェニレンオキシド、ポリフェニレンスルフィド、ポリアセタール、ポリビニルクロリド、およびポリカルボネートが挙げられる。
【０２３９】
例示的なマトリックス材料処方物は、ＥＰＯＮ  １１２０−Ａ８０エポキシ樹脂（Ｈｏｕｓｔｏｎ，ＴｅｘａｓのＳｈｅｌｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから市販されている）、ジシアンジアミド、２−メチルイミダゾールおよびＤＯＷＡＮＯＬ  ＰＭグリコールエーテル（Ｍｉｄｌａｎｄ，ＭｉｃｈｉｇａｎのＴｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．から市販されている）から構成される。
【０２４０】
上記複合材中のポリマーマトリックス材料および強化材料に含まれ得る他の成分としては、着色料または顔料、潤滑剤または加工助剤、紫外線（ＵＶ）安定剤、酸化防止剤、他の充填剤およびエキステンダーが挙げられる。１つの実施形態において、無機材料が、このポリマーマトリックス材料に含まれる。これらの無機材料としては、セラミック材料および金属材料が挙げられ、そして上記で詳細に記載される無機材料から選択され得る。
【０２４１】
織物７１２は、ポリマーマトリックス材料７１６の浴中に織物７１２を浸漬すること（例えば、Ｒ．Ｔｕｍｍａｌａ（編），Ｍｉｃｒｏｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ  Ｐａｃｋａｇｉｎｇ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ，（１９８９）の８９５〜８９６ページ（これは、本明細書中に参考として具体的に援用される）に記載されるような）によってコーティングされかつ含浸され得る。より一般的には、切断された繊維ストランド強化材料または連続的繊維ストランド強化材料は、強化材料をポリマーマトリックス材料全体にほぼ均等に分配する手動もしくは任意の適切な自動の送りデバイスまたは混合デバイスによって、マトリックス材料中に分散され得る。例えば、この強化材料は、この成分の全てを、同時かまたは連続して乾式混合することによって、ポリマーマトリックス材料中に分散され得る。
【０２４２】
ポリマーマトリックス材料７１６およびストランドは、使用されるポリマーマトリックス材料の型のような要因に依存する種々の方法によって複合材７１４または積層板７１４へと形成され得る。例えば、熱硬化性マトリックス材料に関しては、この複合材は、圧縮または射出成形、プルトルージョン、フィラメントワインディング、ハンドレイアップ、吹付けによってか、またはシート成形（ｓｈｅｅｔ  ｍｏｌｄｉｎｇ）もしくはバルク成形（ｂｕｌｋ  ｍｏｌｄｉｎｇ）およびその後の圧縮または射出成形によって形成され得る。例えば、熱硬化性ポリマーマトリックス材料は、マトリックス材料中に架橋剤を含むことおよび／または加熱の適用によって硬化され得る。このポリマーマトリックス材料を架橋するのに有用な適切な架橋剤は、上記で議論される。この熱硬化性ポリマーマトリックス材料についての温度および硬化時間は、使用されるポリマーマトリックス材料の型、このマトリックスシステム中の他の添加剤およびこの複合材の厚さ（これらに限定されない）のような要因に依存する。
【０２４３】
熱可塑性マトリックス材料に関して、上記複合材を形成するために適切な方法としては、直接成形（ｄｉｒｅｃｔ  ｍｏｌｄｉｎｇ）または押出混合（ｅｘｔｒｕｓｉｏｎ  ｃｏｍｐｏｕｎｄｉｎｇ）およびその後の射出成形が挙げられる。方法、および上記の方法によってこの複合材を形成するための装置は、Ｉ．Ｒｕｂｉｎ，Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ
Ｐｌａｓｔｉｃ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  ａｎｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ（１９９０）の９５５〜１０６２ページ、１１７９〜１２１５ページおよび１２２５〜１２７１ページ（これらは、本明細書中に参考として具体的に援用される）で議論される。
【０２４４】
本発明のさらなる実施形態は、上記で詳細に議論される少なくとも１種の繊維ストランドを含む少なくとも部分的にコーティングされた織物を含む、電子支持体に対して適合する強化された積層板に関する。したがって、少なくとも１つの繊維ストランドを含む開示された織物の各々から作製される、電子支持体に対して適合する強化された積層板が、本発明によって企図される。例えば、本発明の１つの実施形態は、マトリックス材料および少なくとも１つの繊維ストランドを含む少なくとも１つの部分的にコーティングされた織物を含む、電子支持体に対して適合する強化された積層板に関し、この被覆剤は、３００Ｋの温度において１メートルＫあたり少なくとも１ワットの熱伝導率を有する有機成分および層状粒子を含む。さらなる実施形態において、この被覆剤は、電子支持体に対して適合する強化された積層板中のマトリックス材料に適合性である。
【０２４５】
本発明のさらなる実施形態は、電子支持体に対して適合する強化された積層板に関し、この積層板は、（ａ）マトリックス材料、および少なくとも１つの繊維ストランドを含む少なくとも１つの非脱脂織物（この少なくとも１つの織物の少なくとも一部は、上記電子支持体に対して適合する強化された積層板中に、マトリックス材料と適合性である被覆剤を有する）を含む。本発明の別の実施形態は、電子支持体に対して適合する強化された積層板に関し、この積層板は、（ａ）マトリックス材料、および（ｂ）少なくとも１つの繊維ストランドを含み、そして織物の表面の少なくとも一部上に非仕上げ樹脂適合性被覆剤組成物を有する少なくとも１つの織物、を含む。
【０２４６】
本明細書中で使用される場合、「非脱脂織物」は、上記織物から樹脂非適合性サイジング材料を除去する慣習的な繊維加工を受けていない織物である。上記で議論されるように、こすり洗いに加えて、熱クリーニング（ｈｅａｔ  ｃｌｅａｎｉｎｇ）およびウォータージェット洗浄（ｗａｔｅｒ−ｊｅｔ  ｗａｓｈｉｎｇ）は、このような慣習的な繊維加工の例である。本明細書中で使用される場合、「非仕上げ」樹脂適合性被覆剤組成物とは、慣習的な繊維仕上げ加工において使用されない上記で議論される樹脂適合性被覆剤組成物をいう。例えば、非仕上げ樹脂適合性被覆剤組成物とは、上記で議論される一次、二次および／または三次被覆剤組成物をいうが、例えば、シランカップリング剤および水から作製され、そして脱脂後に繊維に適用される代表的な仕上げサイズ（ｓｉｚｅ）をいわない。しかし、本発明は、本発明に従う被覆剤に適用された仕上げサイズを有する樹脂適合性被覆剤を含む被覆剤を企図する。
【０２４７】
本発明の別の実施形態は、電子支持体用途に使用するための積層板を形成する方法に関し、この方法は、以下の工程を包含する：
（ａ）少なくとも１つのよこ糸（複数の繊維を含み、そしてこの少なくとも１つのよこ糸の少なくとも一部上に第１の樹脂適合性被覆剤を有する）と、少なくとも１つのたて糸（複数の繊維を含み、そしてこの少なくとも１つのたて糸の少なくとも一部上に第２の樹脂適合性被覆剤を有する）とを織ることによって形成される、電子支持体を強化するために適合された織物を得る工程；
（ｂ）この織物の少なくとも一部を、マトリックス材料樹脂によって少なくとも部分的にコーティングする工程；
（ｃ）プリプレグ層を形成するために上記少なくとも部分的にコーティングされた織物を少なくとも部分的に硬化する工程；および
（ｄ）電子支持体における使用に対して適合する積層板を形成するために２つ以上のプリプレグ層を一緒に積層する工程。
【０２４８】
強化された積層板に関する前述の実施形態において使用される被覆剤の成分は、上記で議論される被覆剤成分から選択され得、そしてさらなる成分もまた、上記に列挙される被覆剤成分から選択され得る。
【０２４９】
本発明のさらに好ましい実施形態は、上記で詳細に議論される、少なくとも１つの繊維ストランドを含む少なくとも部分的にコーティングされた織物を含む、電子支持体のためのプリプレグに関する。したがって、少なくとも１つの繊維ストランドを含む開示された織物の各々から作製される電子支持体のためのプリプレグが、本発明によって企図される。
【０２５０】
本発明の別の実施形態は、電子支持体のためのプリプレグに関し、このプリプレグは、（ａ）マトリックス材料、および少なくとも１つの繊維ストランドを含む少なくとも１つの非脱脂織物（この少なくとも１つの織物の少なくとも一部は、電子支持体ための上記プリプレグ中のマトリックス材料と適合性である被覆剤を有する）を含む。本発明のなお別の実施形態は、電子支持体のためのプリプレグに関し、このプリプレグは、（ａ）マトリックス材料、および（ｂ）少なくとも１つの繊維ストランドを含み、そして織物の表面の少なくとも一部上に非仕上げ樹脂適合性被覆剤組成物を有する少なくとも１つの織物、を含む。
【０２５１】
上記のように、前述の実施形態おいて使用される被覆剤の成分は、上記で議論される被覆剤成分から選択され得、そしてさらなる成分もまた、上記に列挙される被覆剤成分から選択され得る。
【０２５２】
例えば、図８に示される本発明の非限定的な実施形態の、複合材８１０または積層板８１０は、適合性のマトリックス材料８１４によって含浸される織物８１２を含む。その後、この含浸された織物は、正確に測定された量のマトリックス材料を残すために、一組のメータリングロールの間で絞られ、そして乾燥されて半硬化した（ｓｅｍｉｃｕｒｅｄ）基材またはプリプレグの形態の電子支持体を形成し得る。導電性の層８２０は、本明細書中の以下で議論される様式のプリプレグの側面８２２の一部にそって配置され得、そしてこのプリプレグは、導電性の層を有する電子支持体８１８を形成するために硬化される。本発明の別の実施形態において、そして電子支持体産業においてさらに代表的に、２つ以上のプリプレグは、１つ以上の導電性の層と組み合わされ、そして一緒に積層され、そして当業者に周知である様式で硬化されて、多層状電子支持体を形成する。例えば、本発明を限定しないが、このプリプレグスタックは、例えば、ポリマーマトリックスを硬化し、そして所望の厚さの積層板を形成するために、所定の長さの時間、高温および高圧にて、研磨された鋼板の間で、このスタックをプレスすることによって、積層され得る。このプリプレグの１つ以上の一部分は、得られた電子支持体が、露出した表面の一部に沿って少なくとも１つの導電性の層を有する積層板（本明細書中で後に「クラッド積層板」といわれる）であるように、積層および硬化の前または後のいずれかに、導電性の層を備え得る。
【０２５３】
その後回路が、当該分野で周知である技術を使用して、単層状または多層状電子支持体の導電性の層から形成され、プリント回路基板またはプリント基板（本明細書中で後に集合的に「電子回路基板」といわれる）の形態の電子支持体を構築する。
【０２５４】
本発明のさらなる実施形態は、上記で詳細に議論される少なくとも１つの繊維ストランドを含む少なくとも部分的にコーティングされた織物を含む電子支持体および電子回路基板に関する。したがって、少なくとも１つの繊維ストランドを含む開示される織物の各々から作製される電子支持体および電子回路基板が、本発明によって企図される。
【０２５５】
本発明の別の実施形態は、電子支持体に関し、この電子支持体は、（ａ）少なくとも１つの繊維ストランドを含む少なくとも１つの非脱脂織物（この少なくとも１つの非脱脂織物の少なくとも一部は、マトリックス材料と適合性である被覆剤を有する）；および（ｂ）電子支持体中の少なくとも１つの織物の少なくとも一部上の少なくとも１つのマトリックス材料、を含む。さらなる実施形態は、電子支持体に関し、この電子支持体は、（ａ）少なくとも１つの繊維ストランドを含み、そして織物の表面の少なくとも一部上に非仕上げ樹脂適合性被覆剤組成物を有する、少なくとも１つの織物；および（ｂ）電子支持体中の少なくとも１つの織物の少なくとも一部上の、少なくとも１つのマトリックス材料、を含む。
【０２５６】
本発明のなお別の実施形態は、電子支持体を形成する方法に関し、この方法は、以下の工程を包含する：
（ａ）少なくとも１つのよこ糸（複数の繊維を含み、そしてこの少なくとも１つのよこ糸の少なくとも一部上に第１の樹脂適合性被覆剤を有する）と少なくとも１つのたて糸（複数の繊維を含み、そしてこの少なくとも１つのたて糸の少なくとも一部上に第２の樹脂適合性被覆剤を有する）とを織ることによって形成される、電子支持体を強化するために適合された織物を得る工程；
（ｂ）マトリックス材料樹脂によってこの織物の少なくとも一部を、少なくとも部分的にコーティングする工程；
（ｃ）プリプレグ層を形成するために上記織物の少なくとも一部への上記コーティングを少なくとも部分的に硬化する工程；および
（ｄ）電子支持体を形成するために１つ以上のプリプレグ層を積層する工程。
【０２５７】
さらに好ましい実施形態において、この少なくとも１つの織物およびこの少なくとも１つのマトリックスは、この電子支持体中に第１の複合材層を形成する。さらに別の好ましい実施形態において、この電子支持体は、この第１の複合材層と異なる第２の複合材層をさらに含む。
【０２５８】
さらなる実施形態は、電子回路基板に関し、この電子回路基板は、（ａ）電子支持体（（ｉ）少なくとも１つの繊維ストランドを含む少なくとも１つの非脱脂織物（この少なくとも１つの非脱脂織物の少なくとも一部は、マトリックス材料と適合性である被覆剤を有する）、および（ｉｉ）この電子支持体中のこの少なくとも１つの織物の少なくとも一部上の少なくとも１つのマトリックス材料を含む）；ならびに（ｂ）電子的に導電性の層を含み、上記支持体および上記導電性の層は、この電子回路基板中に含まれる。
【０２５９】
さらなる実施形態は、電子回路基板に関し、この電子回路基板は、（ａ）電子支持体（（ｉ）少なくとも１つの織物（少なくとも１つの繊維ストランドを含み、そしてこの織物の表面の少なくとも一部上に非仕上げ樹脂適合性被覆剤組成物を有する）；および（ｉｉ）この電子支持体中のこの少なくとも１つの織物の少なくとも一部上の少なくとも１つのマトリックス材料；ならびに（ｂ）電子的に導電性の層を含み、上記支持体および上記導電層はこの電子回路基板中に含まれる。
【０２６０】
さらなる実施形態において、上記導電性の層は、上記電子支持体の選択された位置に隣接して配置される。別のさらなる実施形態において、上記少なくとも１つの織物および上記少なくとも１つのマトリックスは、第１の複合材層を形成する。なお別の実施形態において、この電子支持体は、この第１の複合材層と異なる第２の複合材層をさらに含む。この導電性の層は、例えば、第１および／または第２の複合材層電子支持体の選択された位置に隣接して配置される。
【０２６１】
本発明の別の実施形態は、プリント回路基板を形成する方法に関し、この方法は、以下の工程を包含する：（ａ）電子支持体（１つ以上の導電性の層および少なくとも１つのよこ糸（複数の繊維を含み、そしてこの少なくとも１つのよこ糸の少なくとも一部上に第１の樹脂適合性被覆剤を有する）と少なくとも１つのたて糸（複数のガラスを含み、そしてこの少なくとも１つのたて糸の少なくとも一部上に第２の樹脂適合性被覆剤を有する）とを織ることによって形成される、この電子支持体を強化するために適合された少なくとも１つの織物を含む）を得る工程；および（ｂ）プリント回路基板を形成するために、この電子支持体の１つ以上の導電性の層の少なくとも１つをパターン形成させる工程。
【０２６２】
電子支持体および電子回路基板に関する前述の実施形態において使用される被覆剤の成分は、上記で議論される被覆剤成分から選択され得、そしてさらなる成分もまた、上記に列挙される被覆剤成分から選択され得る。
【０２６３】
所望される場合、アパーチャまたはホール（いわゆる「バイア」）が、当該分野で公知である任意の好都合な様式（機械穿孔およびレーザー穿孔が挙げられるが、これらに限定されない）によって、上記電子支持体中に形成され、この電子支持体の対向する表面上の回路および／または構成要素との間の電気的な相互接続を可能にし得る。より具体的には、図１０を参照すると、アパーチャ１０６０は、本発明の電子支持体１０５４の織物１０１２の少なくとも１つの層１０６２を通って延びる。織物１０１２は、本明細書中に教示されるような種々のポリマーマトリックス材料と適合性である層を有する複数のガラス繊維を含むコーティングされた繊維ストランドを含む。アパーチャ１０６０の形成において、電子支持体１０５４は、アパーチャ形成装置（例えば、ドリルビット１０６４またはレーザーチップ）と見当合せされた状態で位置づけされる。アパーチャ１０６０は、ドリル１０６４またはレーザーを使用して穿孔することによって、織物１０１２の少なくとも１つの層１０６２の部分１０６６を通って形成される。
【０２６４】
特定の実施形態に従って、この積層板は、０．４６ｍｍ（０．０１８インチ）の直径のタングステンカーバイドドリルを用いて１平方センチメートルあたり６２ホール（平方インチあたり４００ホール）のホール密度およびチップロード０．００１で３枚の積層板のスタックを通して２０００個のホールを明けた後、３６マイクロメートル以下の偏差距離を有している。さらなる実施形態において、積層板は、０．４６ｍｍ（０．０１８インチ）の直径のタングステンカーバイドドリルを用いて、１平方センチメートルあたり６２ホール（１平方インチあたり４００ホール）のホール密度およびチップロード０．００１で３枚の積層板のスタックを通して２０００個のホールを明けた後、３２パーセント以下のドリル工具摩耗率を有する。
【０２６５】
さらなる実施形態において、無機潤滑剤がアパーチャ形成装置と電子支持体の間の界面の少なくとも一部分と接触するように、アパーチャ形成装置の近くに無機潤滑剤を含む流体流が送り出される。例えば、この無機潤滑剤は、上記で詳細に議論される無機潤滑剤から選択され得る。
【０２６６】
本発明の別の実施形態は、以下を包含する、電子回路基板のための電子システム支持体の織物の層を通るアパーチャを形成するための方法に関する：
（１）アパーチャが、アパーチャ形成装置と見当合せした状態で形成される織物の表面の少なくとも一部上に、樹脂適合性被覆剤組成物を含むコーティングされた繊維ストランドを含む織物の層の部分を含む電子システム支持体を位置決めする工程；および
（２）織物の層のこの部分にアパーチャを形成する工程。
【０２６７】
アパーチャの形成後、導電性の材料の層は、アパーチャの壁上に被着させられるかまたは、アパーチャは、電子支持体１０５４の表面上の１つ以上の導電性の層（図１０には図示せず）の間に必要とされる電気的相互接続及び／または熱の放散を容易にするため、導電性の材料を充てんされる。バイアは、電子支持体および／またはプリント回路基板の中を部分的にまたは完全に通って延びることができ、バイアは、電子支持体および／またはプリント回路基板の一方または両方の表面に露出されてもよく、電子支持体および／または回路基板の中に埋込まれた状態または含まれた状態で完成されてもよい（「埋込みバイア」）。
【０２６８】
図８に示されている導電性の層８２０は、当業者にとって周知の任意の方法により形成され得る。例えば、本発明を限定しないが、導電性の層は、半硬化または硬化した、プリプレグまたは積層板の側面の少なくとも一部上に金属材料の薄いシートまたはホイルを積層することによって形成され得る。別の手段として、導電性の層は、周知の技術（電解メッキ、無電解メッキまたはスパッタリングが挙げられるが、これらに限定されない）を用いて半硬化もしくは硬化したプリプレグまたは積層板の側面の少なくとも一部上に金属材料の層を被着させることによって形成され得る。電子的に導電性の層として使用するのに適した金属材料としては、銅、銀、アルミニウム、金、スズ、スズ−鉛合金、パラジウムおよびそれらの組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。
【０２６９】
本発明の別の非限定的な実施形態において、電子支持体は、１つ以上の電子回路基板（上記）と１つ以上のクラッド積層板（上記される）および／または１つ以上のプリプレグ（上記される）を合わせて積層することによって構築された多層電子回路基板の形態であり得る。所望される場合、例えば、さらなる導電性の層は、多層電子回路基板の露出された側面の一部分に沿って、電子支持体中に組み込まれ得る。さらに、必要とされる場合、さらなる回路が、上記で議論される様式で導電性の層から形成され得る。多層電子回路基板の層の相対的位置に依存して、この基板は、内部回路および外部回路の両方を有し得ることが理解されるべきである。上記で議論されるように、さらなるアパーチャが基板を部分的にまたは完全に通って形成され、選択された場所で層の間の電気的相互接続を可能にする。得られた構造は、この構造中を貫通して延びるいくつかのアパーチャ、この構造中を部分的にのみ通って延びるいくつかのアパーチャ、およびこの構造の完全に内部にあるいくつかのアパーチャを有し得ることが理解されるべきである。
【０２７０】
電子支持体２５４を形成する積層板の厚さは、例えば、０．０５１ｍｍ（約０．００２インチ）より大きい（例えば、０．１３ｍｍ（約０．００５インチ）〜２．５ｍｍ（約０．１インチ）。７６２８形式の織物の８つのプライの積層板に関して、厚さは、一般的に、１．３２ｍｍ（約０．０５２インチ）である。積層板中の織物の層の数は、積層板の所望の厚さに基づいて変動し得る。
【０２７１】
積層板の樹脂含有量は、例えば、３５〜８０重量％の範囲であり得、そしてより好ましくは４０〜７５重量％の範囲であり得る。積層板中の織物の量は、例えば、２０〜６５重量％（例えば、２５〜６０重量％）の範囲であり得る。
【０２７２】
製織されたＥ−ガラス織物から、１１０℃の最低ガラス遷移温度を有するＦＲ−４エポキシ樹脂マトリックス材料を使用して形成された積層板に関して、機械を横断する方向または幅方向（一般的には織物の長手方向軸に対し垂直な方向、すなわちよこ糸方向）における最小曲げ強さは、Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ  ｆｏｒ  Ｉｎｔｅｒｃｏｎｎｅｃｔｉｎｇ  ａｎｄ  Ｐａｃｋａｇｉｎｇ  Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ  Ｃｉｒｃｕｉｔｓの刊行物（１９９７年１２月）であるＩＰＣ−４１０１「Ｓｐｅｃｉｆｉｃａｔｉｏｎ  ｆｏｒ  Ｂａｓｅ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  ｆｏｒ  Ｒｉｇｉｄ  ａｎｄ  Ｍｕｌｔｉｌａｙｅｒ  Ｐｒｉｎｔｅｄ  Ｂｏａｒｄｓ」の２９ページに従って、例えば、３×１０７ｋｇ／ｍ２より大きい（例えば、３．５２×１０７ｋｇ／ｍ２（約５０ｋｐｓｉ）より大きい（例えば、４．９×１０７ｋｇ／ｍ２（約７０ｋｐｓｉ）より大きい））。ＩＰＣ−４１０１は、本明細書中にその全体が参考として具体的に援用される。長さ方向において、長さ方向（一般的に織物の長手方向軸に対し平行、すなわちたて糸方向）における所望の最小曲げ強さは、例えば、４×１０７ｋｇ／ｍ２より大きい（例えば、４．２３×１０７ｋｇ／ｍ２より大きい）。曲げ強さは、ＩＰＣ−４１０１の第３．８．２．４節に従って金属クラッディングがエッチングにより完全に除去された状態で、ＡＳＴＭ  Ｄ−７９０およびＩＰＣ−ＴＭ−６５０  Ｔｅｓｔ  Ｍｅｔｈｏｄｓ  Ｍａｎｕａｌ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ  ｆｏｒ  Ｉｎｔｅｒｃｏｎｎｅｃｔｉｎｇ  ａｎｄ  Ｐａｃｋａｇｉｎｇ  Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ（１９９４年１２月）（これは、本明細書中に参考として具体的に援用される）に従って測定される。本発明の電子支持体の利点としては、積層板を含む回路基板の変形を少なくすることのできる高い曲げ強さ（伸長強度および圧縮強度）および高い係数（ｍｏｄｕｌｕｓ）が挙げられる。
【０２７３】
銅張りＦＲ−４エポキシ積層板の形態の本発明の電子支持体は、例えば、積層板のＺ方向（すなわち、積層板の厚みを横断する方向）に、５０℃〜２８８℃で、ＩＰＣ試験方法２．４．４１（これは、本明細書中に参考として具体的に援用される）に従って、５．５％未満（例えば、０．０１〜５．０重量％の範囲）の熱膨張率（「Ｚ−ＣＴＥ」）を有する。このような積層板の各々は、８層の７６２８形式の織物を含み得るが、例えば、１０６形式、１０８形式、１０８０形式、２１１３形式、２１１６形式、または７５３５形式が挙げられるがこれらに限定されない形式の織物が、代替的に使用され得る。さらに、積層板は、これらの織物形式の組合せを取り込み得る。低い熱膨張率を有する積層板は一般的に、膨張および収縮を受けにくく、基板のゆがみを最小限にし得る。
【０２７４】
本発明はさらに、本明細書の教示に従って作られた少なくとも１つの複合材層および、本明細書中に教示される複合材層とは異なる様式で作られる（例えば、従来のガラス繊維複合材技術を用いて作られる）、少なくとも１つの複合材層を含む多層積層板および電子回路基板の製造を企図する。より具体的に、そして当業者にとって周知であるように、伝統的に、織物の製織に使用される連続的なガラス繊維ストランド中のフィラメントは、部分的にまたは完全にデキストリン化されたデンプンまたはアミロース、水素化植物油、カチオン湿潤剤、乳化剤および水を含むデンプン／油サイジング（Ｌｏｅｗｅｎｓｔｅｉｎの２３７〜２４４ページ（第３版、１９９３年）（これは、本明細書中に参考として具体的に援用される）の中に開示されているものが挙げられるが、これに限定されない）で処理される。これらのストランドから生成されるたて糸はその後、織る前に、製織プロセスの間の摩耗に対しストランドを保護するために溶液（例えば、米国特許第４，５３０，８７６号の第３段６７行目〜第４段１１行目（これは、本明細書中に参考として具体的に援用される）に開示されているようなポリ（ビニルアルコール））で処理される。この操作は一般的にスラッシングと呼ばれる。ポリ（ビニルアルコール）ならびにデンプン／油サイズは一般的に、複合材製造業者が使用するポリマーマトリックス材料と適合性がなく、従って織物は、製織された織物を含浸する前にガラス繊維の表面から実質的に全ての有機材料を除去するために洗浄される。これは、さまざまな手段（例えば、織物をこすり洗いすること、またはより一般的には当該技術分野において周知である様式で織物を熱処理することによって）で達成され得る。洗浄操作の結果として、織物に含浸させるために使用されるポリマーマトリックス材料と洗浄したガラス繊維表面との間には適切な界面が全く存在せず、従って、カップリング剤が、ガラス繊維表面に対して塗布されなければならない。この操作は、時として当業者に仕上げ（ｆｉｎｉｓｈｉｎｇ）と呼ばれる。仕上げ操作において最も一般的に使用されるカップリング剤は、シラン（Ｅ．Ｐ．Ｐｌｕｅｄｄｅｍａｎｎ，Ｓｉｌａｎｅ  Ｃｏｕｐｌｉｎｇ  Ａｇｅｎｔｓ（１９８２）の１４６〜１４７ページ（本明細書中に参考として具体的に援用される）に開示されているものが挙げられるが、これらに限定されない）である。同様に、Ｌｏｅｗｅｎｓｔｅｉｎの２４９〜３５６ページ（第３版，１９９３年）も参照のこと。シランでの処理後、織物は、適合性ポリマーマトリックス材料で含浸され、１組のメータリングロール間で搾られ、そして乾燥されて上記で議論されるような半硬化したプリプレグを形成する。本発明において、サイジングの性質、洗浄操作および／または複合材中で使用されるマトリックス樹脂に依存して、スラッシングおよび／または仕上げ工程が削除され得ることが、理解されるべきである。次に、従来のガラス繊維複合材技術を組み込む１つ以上のプリプレグは、上記で議論されるような電子支持体（特に、多層積層板または電子回路基板）を形成するために、本発明を援用する１つ以上のプリプレグと組み合わせられ得る。電子回路基板の製造に関するさらなる情��については、Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  ＨａｎｄｂｏｏｋＴＭ，ＡＳＭ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ（１９８９）の１１３〜１１５ページ、Ｒ．Ｔｕｍｍａｌａ（編），Ｍｉｃｒｏｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ  Ｐａｃｋａｇｉｎｇ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ，（１９８９）の８５８〜８６１ページおよび８９５〜９０９ページ、Ｍ．Ｗ．Ｊａｗｉｔｚ，Ｐｒｉｎｔｅｄ  Ｃｉｒｃｕｉｔ  Ｂｏａｒｄ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ（１９９７）の９．１〜９．４２ページ、ならびにＣ．Ｆ．Ｃｏｏｍｂｓ，Ｊｒ．（編）．Ｐｒｉｎｔｅｄ  Ｃｉｒｃｕｉｔｓ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ．（第３版  １９８８年）の６．１−６．７ページ（これらは、本明細書中に参考として具体的に援用される）を参照のこと。
【０２７５】
本発明の電子支持体を形成する複合材および積層板は、Ｔｕｍｍａｌａの２５〜４３ページ（これは、本明細書中に参考として具体的に援用される）に開示されているような、エレクトロニクス産業において使用されているパッケージング（ｐａｃｋａｇｉｎｇ）（より特定的には第１レベル、第２レベルおよび第３レベルのパッケージング）を形成するのに使用することができる。さらに、本発明は、その他のパッケージングレベルのためにも使用することができる。
【０２７６】
本発明の１つの非限定的な実施形態において、７６２８形式のＥ−ガラス織物および１４０℃のＴｇを有するＦＲ−４ポリマー樹脂から形成されたプリプレグの８つの層（ｌａｙｅｒ）または層（ｐｌｙ）から本発明に従って作製され、ＩＰＣ−ＴＭ−６５０，Ｎｏ．２．４．４（これは、本明細書中に参考として具体的に援用される）に従ってテストされたクラッド無しの積層板の曲げ強さは、例えば、織物のたて糸方向に対して平行に試験したとき、１平方インチあたり１００，０００ポンド（約６９０メガパスカル）より大きい（例えば、そして織物のよこ糸方向に対し平行にテストしたとき、８０，０００（約５５２メガパスカル）より大きい）。
【０２７７】
本発明の別の非限定的な実施形態において、７６２８形式のＥ−ガラス織物および１４０℃のＴｇを有するＦＲ−４ポリマー樹脂から形成されたプリプレグの８つの層（ｌａｙｅｒ）または層（ｐｌｙ）から本発明に従って作製され、ＡＳＴＭ  Ｄ  ２３４４−８４（これは、本明細書中に参考として具体的に援用される）に従って、スパン長対厚み比５を用いて試験されたクラッド無しの積層板のショートビーム剪断強さは、例えば、織物のたて糸方向に対して平行にテストしたとき、１平方インチあたり７４００ポンド（約５１メガパスカル）より大きい（例えば、織物のよこ糸方向に対し平行にテストしたとき１平方インチあたり５６００ポンド（約３９メガパスカル）より大きい）。
【０２７８】
本発明の別の非限定的な実施形態において、７６２８形式のＥ−ガラス織物および１４０℃のＴｇを有するＦＲ−４ポリマー樹脂から形成されたプリプレグの８つの層（ｌａｙｅｒ）または層（ｐｌｙ）から本発明に従って作製され、ＡＳＴＭ  Ｄ  ２３４４−８４に従いスパン長対厚み比５を用い、かつ２４時間沸とう水の中に浸漬した後に試験されたクラッド無しの積層板のショートビーム剪断強さは、例えば、織物のたて糸方向に対して平行にテストしたとき１平方インチあたり５０００ポンド（約３４メガパスカル）より大きい（例えば、織物のよこ糸方向に対し平行にテストしたとき１平方インチあたり４２００（約３０メガパスカル）より大きい）。
【０２７９】
本発明はまた、複合材を形成するマトリックス材料を強化するための方法を包含する。この方法は、以下を包含する：（１）繊維ストランド強化材料に対して、ストランドの隣接する繊維の間に隙間空間を提供する粒子を含む、上記で詳細に議論される少なくとも１つの一次、二次および／または三次被覆剤組成物を繊維ストランドに塗布する工程；（２）上記被覆剤を乾燥して強化材料の上にコーティングを形成する工程；（３）上記マトリックス材料と上記強化材料とを組み合わせる工程；および（４）強化された複合材を提供するためにマトリックス材料を少なくとも部分的に硬化させる工程。本発明を限定しないが、強化材料は、例えば、それをマトリックス材料中に分散させることによって、ポリマーマトリックス材料と組み合され得る。特定の実施形態に従って、１つ以上の被覆剤が、乾燥する工程において強化材料の上に実質的に均質なコーティングを形成する。本発明の１つの非限定的な実施形態において、粒子は、全固体ベースで少なくとも２０重量％のサイジング組成物を含む。別の非限定的な実施形態において、粒子は少なくとも３マイクロメートルの最小平均粒子寸法を有し、そして好ましくは少なくとも５マイクロメートルの最小平均粒子寸法を有する。さらなる非限定的な実施形態において、粒子は、繊維ストランドの中に含まれている任意のガラス繊維のＭｏｈｓ硬度値より低いＭｏｈｓ硬度値を有する。
【０２８０】
本発明はまた、特定の実施形態に従って、繊維ストランドの隣接する繊維の間の付着を防止するための方法を包含し、この方法は、以下の工程を包含する：（１）ストランドの隣接する繊維の間に隙間空間を提供する粒子を含む、上記で詳細に議論される少なくとも１つの一次、二次および／または三次被覆剤組成物を繊維ストランドに塗布する工程；（２）ストランドの隣接する繊維の間の付着が防止されるように、上記被覆剤を乾燥して繊維ストランドの繊維上にコーティングを形成する工程。１つ以上の上記コーティングは、例えば、乾燥工程において強化材料上に実質的に均質なコーティングを形成する。本発明の１つの非限定的な実施形態において、粒子は、全固体ベースで少なくとも２０重量％のサイジング組成物を含む。別の非限定的な実施形態において、粒子は、少なくとも３マイクロメートルの最小平均粒子寸法を有し、そして例えば、少なくとも５マイクロメートルの最小平均粒子寸法を有する。
【０２８１】
例えば、球状粒子において、平均粒子寸法は、粒子の直径に対応することが理解されるべきである。さらなる例として、楕円形粒子に関して、平均粒子寸法は、その長軸と短軸の平均に対応する。矩形粒子では、例えば、平均粒子寸法とは、粒子の長さ、幅または高さいう。従って、一般的に、「平均粒子寸法」とは、粒子の特徴的な寸法の平均をいう。
【０２８２】
さらなる非限定的な実施形態において、粒子は、繊維ストランド中に含まれる任意のガラス繊維のＭｏｈｓ硬度値よりも小さいＭｏｈｓ硬度値を有する。
【０２８３】
本発明はまた、繊維強化複合材のマトリックス材料の加水分解を防止するための方法を包含する。この方法は、以下の工程を包含する：（１）繊維ストランド強化材料に、全固体ベースで２０重量％より多くの分散した粒子を含む、上記で詳細に議論される少なくとも１つの一次、二次および／または三次被覆剤組成物を塗布する工程；（２）上記被覆剤を乾燥して上記強化材料の上にコーティングを形成する工程；（３）上記マトリックス材料と上記強化材料を組み合わせる工程；および（４）強化された複合材を提供するために上記マトリックス材料を少なくとも部分的に硬化させる工程。例えば、１つ以上の被覆剤は、乾燥する工程において強化材料上に実質的に均質なコーティングを形成する。上記で議論されるように、強化材料は、例えば、マトリックス材料の中に強化材料を分散させることによって、このマトリックス材料と組み合され得る。
【０２８４】
本発明の１つの非限定的な実施形態において、織物は形式７６２８の織物へと製織され、そしてＡＳＴＭ  Ｄ  ７３７  Ｓｔａｎｄａｒｄ  Ｔｅｓｔ  Ｍｅｔｈｏｄ  ｆｏｒ  Ａｉｒ  Ｐｅｒｍｅａｂｉｌｉｔｙ  ｏｆ  Ｔｅｘｔｉｌｅ  Ｆａｂｒｉｃｓにより測定された場合、１分あたり１０立方フィート未満（例えば、１分あたり５立方フィート未満）の通気性を有する。本発明を限定しないが、本発明のたて糸の細長い断面および高いストランド開放度（以下で詳細に議論される）が、スラッシングされたたて糸を使用して作製されたより慣習的な織物と比較して、本発明の織物の通気性を減少させると考えられる。
【０２８５】
これまでに議論されたように、電子支持体の用途のための従来の製織操作において、たて糸は代表的に、製織プロセスの間のたて糸の摩耗防止に役立つように、製織する前にスラッシングサイズでコーティングされる。スラッシングサイズ組成物は代表的に、スラッシングサイズを含む浸漬槽または浴の中にたて糸を通し、次に１つ以上の圧搾ロールのセットを通してあらゆる過剰な材料を除去することによって、たて糸に塗布される。代表的なスラッシングサイズ組成物は、例えば、フィルム形成材料，可塑化剤および潤滑剤を含み得る。スラッシングサイズ組成物に一般的に使用されるフィルム形成材料はポリビニルアルコールである。スラッシングの後、たて糸は乾燥され、織機ビーム上に巻付けられる。たて糸端部の数および間隔どりは、織られるべき織物の形式に依存する。乾燥後、スラッシングされたたて糸は代表的に、一次サイズおよびスラッシングサイズの組み合わせに起因して２．０パーセントより大きい強熱減量を有する。
【０２８６】
代表的に、スラッシングサイジングならびにデンプン／油サイズは一般的に、電子支持体のための強化材として織物を組み込む場合、複合材製造業者によって使用されるポリマー樹脂材料と適合性がないことから、織物は、織られた織物を含浸する前にガラス繊維の表面から実質的に全ての有機材料を除去するために洗浄されなければならない。これは、さまざまな手段（例えば、織物をこすり洗いすることまたはさらに一般的には当該技術分野において周知である様式で織物を熱処理することによって）で達成され得る。洗浄操作の結果として、織物を含浸するのに使用されるポリマーマトリックス材料と洗浄されたガラス繊維表面との間には適切な界面が全く存在しなくなり、従って、カップリング剤が、ガラス繊維表面に塗布される必要がある。この操作は時として、当業者に仕上げと呼ばれる。代表的に、仕上げサイズは織物に０．１％未満のＬＯＩを提供する。
【０２８７】
仕上げサイズでの処理後、織物は、適合性のあるポリマーマトリックス材料で含浸され、一組のメータリングロール間で搾られ、乾燥されて上記で議論されるような半硬化したプリプレグを形成する。電子回路基板の製造に関するさらなる情報については、Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  ＨａｎｄｂｏｏｋＴＭ，ＡＳＭ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ（１９８９）の１１３〜１１５ページ、Ｒ．Ｔｕｍｍａｌａ（編），Ｍｉｃｒｏｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ  Ｐａｃｋａｇｉｎｇ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ，（１９８９）の８５８〜８６１ページおよび８９５〜９０９ページ、Ｍ．Ｗ．Ｊａｗｉｔｚ，Ｐｒｉｎｔｅｄ  Ｃｉｒｃｕｉｔ  Ｂｏａｒｄ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ（１９９７）の９．１〜９．４２ページ、ならびにＣ．Ｆ．Ｃｏｏｍｂｓ，Ｊｒ．（編．），Ｐｒｉｎｔｅｄ  Ｃｉｒｃｕｉｔｓ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ，（第３版、１９８８年）の６．１〜６．７ページ（これらは、本明細書中に参考として具体的に援用される）を参照のこと。
【０２８８】
スラッシングプロセスは、たて糸上に比較的厚い被覆剤をおくことから、ヤーンは、スラッシング無しのたて糸と比べ剛性となりかつ可撓性がなくなる。スラッシングサイズはヤーンを合わせて、ほぼ円形横断面を有する密な束の形に合わせて保持する傾向にある。本発明を制限しないが、このようなヤーン構造（すなわち、密な束およびほぼ円形の横断面）は、スラッシングサイズを除去した後でさえ、その後の加工工程（例えば、予備含浸）の間にたて糸の束の中にポリマー樹脂材料が浸透するのを妨げ得ると考えられる。
【０２８９】
スラッシングは本発明にとって不利益なものではないが、特定の実施形態に従って、スラッシングは、使用されないか、または量を減らして使用される。従って、本発明の特定の実施形態に従って、たて糸は、製織前にスラッシング工程に供されず、スラッシングサイズ残渣を実質的に含まない。本明細書中で使用する場合、用語「実質的に含まない」は、たて糸が２０重量％未満（例えば、５重量パーセント未満）のスラッシングサイズ残渣を有することを意味する。本発明の特定の実施形態に従って、たて糸は、織る前にスラッシング工程に供されず、スラッシングサイズ残渣を本質的に含まない。本明細書中で使用する場合、用語「本質的に含まない」は、たて糸が０．５重量％未満（例えば、０．１重量％未満（例えば、０重量％）のスラッシングサイズ残渣をその表面上に有することを意味する。しかし、たて糸が織る前に二次コーティング操作に供される場合、織る前にたて糸の表面に塗布される二次被覆剤の量は、例えば、サイジングされたたて糸の０．７重量％未満であり得る。
【０２９０】
本発明の１つの好ましい実施形態において、たて糸の強熱減量は、例えば、織る間、２．５重量％未満（例えば、１．５重量％未満（例えば、０．８重量％未満））である。さらに、本発明の織物は、例えば、０．１〜１．６％の範囲（例えば、０．４〜１．３％の範囲（例えば、０．６〜１％の間））の全体的強熱減量を有し得る。
【０２９１】
本発明の別の非限定的な実施形態において、たて糸は細長い横断面及び高いストランド開放度を有する。本明細書中で使用される場合、用語「細長い横断面」は、たて糸がほぼ平坦または卵形の横断面形状を有することを意味している。上記で議論される高いストランド開放度は、ヤーンまたはストランドの個々の繊維が互いに密に保持されておらず、そして束の中へのマトリックス材料の浸透を容易にする１つ以上の個々の繊維の間に開放した空間が存在するという特性をいう。スラッシングされたたて糸（上記で議論されるような）は、一般的に円形横断面と低いストランド開放度を有し、従って、このような浸透を容易にしない。本発明の限定ではないが、積層の間のたて糸の束の中への良好な樹脂浸透（すなわち、樹脂に十分に浸ること）は、積層板及び電子支持体中への水分の進入経路を減少または除去することにより、本発明に従って作製された積層板および電子支持体の全体的な加水分解安定性を改善し得ると考えられる。これはまた、バイアの下で湿潤条件に曝露された場合、導電性陽極フィラメントの形成に起因してこのような積層板および電子支持体から作製されたプリント回路基板の電気的短絡故障を示す傾向を減少させる正の効果を有し得る。
【０２９２】
ストランド開放度の程度は、Ｆ−指数試験によって測定され得る。Ｆ−指数試験において、測定されるべきヤーンは、一連の垂直に位置合わせされたローラーの上を通過させられ、ヤーンの垂直軸が発光及び光検知面とほぼ平行に位置合わせされた状態であるように、発光面および対向する光検知面を含む水平方向に配置された検知装置に隣接して位置付けされる。検知装置は、それを垂直に位置合せされたローラーの間の約半分の位置に置く垂直方向の高さに取付けられており、ヤーンと検知装置との間の水平方向距離は、検知装置に向かってまたはそれから離れるようにローラーを移動させることによって制御される。ヤーンがローラー上を（代表的には１分あたり約３０メートルで）通過する場合、ストランドの開放度に依存して、ヤーンの１つ以上の部分は、発光面から発出する光の一部分を消滅させ、それによって光検知面における反応の引き金となり得る。その後、所与の長さのヤーン（代表的には約１０メートル）について消滅の数が集計され、生じた比率（すなわち単位長あたりの消滅数）は、ストランド開放度の尺度とみなされる。
【０２９３】
従来のスラッシングされたガラス繊維ヤーンから織られた織物の密なたて糸構造ならびに上記で議論されるようなヤーンの低い開放度は、例えば、細長いたて糸の横断面およびより高いたて糸開放度を含む本発明の特定の織物の通気性よりも高い通気性をもつこれらの従来の織物をもたらすと考えられる。本発明の１つの非限定的な実施形態において、織物は、ＡＳＴＭ  Ｄ  ７３７  Ｓｔａｎｄａｒｄ  Ｔｅｓｔ  Ｍｅｔｈｏｄによって測定された場合、１平方フィートあたり毎分１０標準立方フィート（１平方メートルあたり毎分約０．０５標準立方メートル）以下（例えば、１平方フィートあたり毎分５立方フィート（１平方メートルあたり毎分１．５２標準立方メートル）以下（例えば、１平方フィートあたり毎分３立方フィート（１平方メートルあたり毎分０．９１標準立方メートル）以下））の通気性を有する。本発明の別の実施形態において、織物は、７６２８形式の織物へと織られ、ＡＳＴＭ  Ｄ７３７  Ｓｔａｎｄａｒｄ  Ｔｅｓｔ  Ｍｅｔｈｏｄによって測定された場合、１平方フィートあたり毎分１０標準立方フィート以下の通気性を有し、より好ましくは１平方フィートあたり毎分５標準立方フィート以下の通気性を有し、そして最も好ましくは１平方フィートあたり毎分３標準立方フィート以下の通気性を有する。
【０２９４】
あらゆる特定の理論に拘束されること、または何らかの形で制限されることを意味しないが、細長いまたは平坦な横断面を有するたて糸はまた、たて糸を組み込む織物から作製された積層板の改善された穿孔性能に役立ち得ることが想定される。例えば、細長い横断面をもつたて糸を有する織物中のたて糸とよこ糸との間の交叉点は、円形横断面を有するたて糸を組み込んだ従来の織物より小さい断面プロフィールを有するので、織物を通って穿孔するドリルビットは、穿孔の間に、より少ないガラス繊維と接触し、従って、より低い摩耗に供される。
【０２９５】
これまでに議論されるように、本発明の１つの実施形態において、好ましくはたて糸及びよこ糸の両方が、例えば、形成の間にそれに塗布された樹脂適合性一次被覆剤組成物を有し得る。たて糸に塗布される樹脂適合性一次被覆剤組成物は、よこ糸に塗布される樹脂適合性一次被覆剤組成物と同じであってもよいし、またはよこ糸に塗布される樹脂適合性一次被覆剤組成物と異なっていてもよい。本明細書中で使用される場合、たて糸に塗布された樹脂適合性一次被覆剤組成物に言及する語句「よこ糸に塗布された樹脂適合性一次被覆剤組成物と異なる」は、たて糸に塗布された一次被覆剤組成物の少なくとも１つの成分が、よこ糸に塗布された一次被覆剤組成物中のその成分と異なる量で存在すること、あるいは、たて糸に塗布された一次被覆剤組成物中に存在する少なくとも１つの成分がよこ糸に塗布された一次被覆剤組成物中に存在しないこと、またはよこ糸に塗布された一次被覆剤組成物中に存在する少なくとも１つの成分が、たて糸に塗布された一次被覆剤組成物中に存在しないことを意味する。
【０２９６】
本発明のさらに別の非限定的な実施形態において、織物のヤーンのガラス繊維は、１立方センチメートルあたり２．６０グラム未満の密度を有するＥ−ガラス繊維である。さらに別の好ましい非限定的な実施形態において、Ｅ−ガラス繊維ヤーンは、７６２８形式の織物に織り込まれた場合、同じ形式の従来通りに熱クリーニングされそして仕上げられた織物の（たて糸方向の）強度よりも大きいたて糸方向に平行な引張り強度を有する織物を生成する。
【０２９７】
本発明の１つの非限定的な実施形態において、樹脂適合性一次被覆剤組成物は、実質的に「粘着性の（ｔａｃｋｙ）」フィルム形成材料を含まなくてもよい。すなわち、一次被覆剤組成物は、例えば、全固体ベースで１０重量％未満（例えば、全固体ベースで５重量％未満）の「粘着性の」フィルム形成材料を含む。
【０２９８】
１つの実施形態において、樹脂適合性一次被覆剤組成物は、本質的に「粘着性の」フィルム形成材料を含まない。すなわち、一次被覆剤組成物は、例えば、全固体ベースで１重量％未満（例えば、全固体ベースで０．５重量％未満、そして例えば、全固体ベースで０．１重量％未満）の粘着性のフィルム形成材料しか含んでいない。粘着性のフィルム形成材料は、（例えば、よこ糸のエアージェット輸送可能性を低減させ、たて糸を互いにくっつけることによって）それらが適用されるヤーンの製織可能性にとって不利益であり得る。粘着性のフィルム形成材料の特定の非限定的な例は、水溶性エポキシ樹脂フィルム形成材料である。
【０２９９】
本発明に従う電子支持体の適用で使用するための織物を形成する代替的方法は、ここで一般的に議論される。この方法は、以下の工程を包含する：（１）複数のガラス繊維を含み、そして少なくともその一部に塗布された第１の樹脂適合性被覆剤を有する少なくとも１つのよこ糸を得る工程；（２）複数のガラス繊維を含みその少なくとも一部に塗布された第２の樹脂適合性被覆剤を有する少なくとも１つのたて糸を得る工程；および（３）電子支持体を強化するように適合された織物を形成するために２．５重量％未満の強熱減量を有する、少なくとも１つのたて糸と少なくとも１つのよこ糸とを織る工程。
【０３００】
電子支持体中での使用に適合された積層板を形成する方法は、ここで一時的に議論される。この方法は、複数のガラス繊維を含み、そしてその少なくとも一部に塗布された第１の樹脂適合性被覆剤を有する少なくとも１つのよこ糸と、複数のガラス繊維を含み、そして少なくともその一部に塗布された第２の樹脂適合性被覆剤を有する少なくとも１つのたて糸とを織ることによって形成される織物を得る第１の工程を包含し、このたて糸は、織る間に２．５重量％未満の強熱減量を有した。本発明の１つの非限定的な実施形態において、織物は、本質的にスラッシングサイズ残渣を含まなくてよい。
【０３０１】
これまでに議論されるように、代表的な織物形成操作において、ガラス繊維および／またはヤーンに塗布される従来のサイジング組成物（すなわち一次サイジング組成物およびスラッシングサイズ組成物）は、樹脂適合性ではなく、従って、ポリマー樹脂材料によって織物を含浸する前に、織物から除去されなければならない。上記で議論されるように、これは、最も一般的には、織った後、織物を熱クリーニングすることによって達成される。しかし、熱クリーニングは、ガラス繊維（従って、ひいてはそれから形成されたヤーンおよび織物）の強度を劣化させ、ガラスの密度を高くする。織る前にたて糸および／またはよこ糸に塗布される本発明の樹脂適合性被覆剤は、含浸する前の除去を必要とせず、従って熱クリーニングの必要性を排除する。従って、本発明の特定の非限定的な実施形態において、織物は、含浸前の熱処理および熱分解から解放され得る。
【０３０２】
さらに、慣習的な織物形成プロセスにおいては、熱クリーニングによるサイジング組成物の除去の後、仕上げサイズを含浸前に織物に塗布して、織物とポリマー樹脂との間の適合性を改善しなければならない。本発明において、織る前にたて糸および／またはよこ糸に対して樹脂適合性被覆剤を塗布することにより、織物の仕上げの必要性もまた、排除される。従って、本発明の別の実施形態において、織物は、好ましくは二次被覆剤および／または仕上げサイズからの残渣を実質的に含まない。すなわち、二次被覆剤および／または仕上げサイズからの残渣は１５重量％未満であり、より好ましくは１０重量％未満である。本発明の特定の実施形態に従って、織物は二次被覆剤および／または仕上げサイズからの残渣を本質的に含まない。本明細書中で使用される場合、用語「本質的に含まない」は、織物が二次被覆剤および／または表面処理サイズからの残渣を１重量％未満有する（例えば、０．５重量パーセント未満有する）ことを意味する。
【０３０３】
本明細書中に開示される任意もしくは全ての他の実施形態に加えてか、またはそれら以外に、特定の実施形態に従って、少なくとも１つのガラス繊維（この少なくとも１つのガラス繊維に付着された粒子を有する）を含むガラス繊維製品が存在する。この実施形態に従って、１つ以上の粒子サイズ、粒子の量、またはそれらの任意の組み合わせは、ガラス繊維製品の粘着性を減少させるのに有効である。この粘着性は、他の匹敵するが、粒子を欠くガラス繊維製品に対して減少している。特定の実施形態に従って、このガラス繊維製品は、樹脂適合性被覆剤組成物の残渣である被覆剤によって、少なくとも部分的にコーティングされ得る。この樹脂適合性被覆剤組成物は、例えば、そしてとりわけ、ガラス繊維に付着される粒子を含み得る。
【０３０４】
このガラス繊維製品は、本明細書中でこれまでに議論されたような任意の型のガラス繊維製品であり得る。例としては、ガラス繊維ストランド、ガラス繊維ヤーン、ガラス繊維プリプレグ、ガラス繊維織物、それらの任意の組み合わせ、またはそれらの任意の部分が挙げられる。例えば、特定の実施形態に従って、付着した粒子を有する少なくとも１つのガラス繊維を含むガラス繊維プリプレグが存在する。このガラス繊維製品は、本明細書中でこれまでに議論されたように、任意の型のガラス繊維を含み得る。例としては、Ｅ−ガラス繊維、Ｄ−ガラス繊維、Ｓ−ガラス繊維、Ｑ−ガラス繊維、Ｅ−ガラス誘導体繊維および前述のいずれかの混合物が挙げられる。
【０３０５】
特定の実施形態に従って、この付着した粒子は、１０ｎｍ〜１０μｍの範囲の平均寸法を有する。例えば、この粒子は、１０ｎｍ〜５μｍの範囲（例えば、１０ｎｍ〜２μｍ（例えば、３５ｎｍ〜０．５μｍ、５０ｎｍ〜０．４μｍ、０．１μｍ〜０．２μｍ、２５ｎｍ〜５０ｎｍおよび０．４μｍ〜０．６μｍが挙げられる、１０ｎｍ〜０．６μｍ（これらの範囲の最小値および最大値の任意の組み合わせまたは任意の下位の組み合わせを含む）））の平均直径を有し得る。
【０３０６】
特定の実施形態に従って、平均粒子寸法は、ほぼ単一ピークの分布を有し得る。例えば、全ての粒子は、同じ平均粒子寸法を有し得るか、または別の例の場合、この粒子は、平均粒子寸法範囲が、ある平均値の上下にあるＧａｕｓｓｉａｎ（すなわち、釣鐘型）分布のような平均粒子寸法の分布を有し得る。
【０３０７】
特定の実施形態に従って、この平均粒子寸法は、多峰形分布を有し得る。例えば、この平均粒子寸法は、二峰性の分布を有し得る。より高度な様式の分布（例えば、三峰性）もまた、特定の実施形態に従って使用され得る。
【０３０８】
例えば、粒子直径の分布は、１０ｎｍ〜０．１μｍの範囲に第１の極大を有し、そして０．１μｍ〜１０μｍの範囲に第２の極大を有し得る。別の例として、粒子直径の分布は、２５〜５０ｎｍの範囲に第１の極大を有し、そして０．４〜０．６μｍの範囲に第２の極大を有し得る。さらに別の例に従って、粒子直径の分布は、１０ｎｍ〜１０μｍの範囲に、第１の極大および第２の極大の両方を有し得る。
【０３０９】
粒子寸法の多峰形分布は、例えば、（例えば、相対的に大きい粒子によってストランド開放度を制御しつつ、相対的に小さい粒子と相対的に大きい粒子との組み合わせによって摩擦を制御することによって）繊維製品の特性を調整するために有用であり得る。サイズの分布に加えて、他の粒子の特徴（例えば、粒子の形状および粒子の組成など）は、ほぼ単一の平均値で分布されても多峰形分布を有してもよい。粒子の特徴のこれらの他の分布もまた、繊維製品の１つ以上の特性を調整するために使用され得る。
【０３１０】
この粒子は、本明細書中でこれまでに議論されるような任意の形状の粒子であり得るが、これに限定されない。例としては、球状粒子、楕円形粒子、立方体粒子、矩形粒子、およびそれらの任意の組み合わせが挙げられる。特定の実施形態に従って、一般的に球状粒子が使用され得る。さらに、この粒子は、本明細書中でこれまでに議論されるように、中空の粒子および中実の粒子、ならびにそれらの任意の組み合わせから選択され得る。
【０３１１】
特定の実施形態に従って、この粒子は、繊維製品の被覆剤の総重量に対して０．５重量％〜６０重量％の範囲の量で存在し得る。例えば、この粒子は、被覆剤の総重量に対して５重量％〜６０重量％の範囲または０．５重量％〜２５重量％の範囲（またはこれらの最小値および最大値の任意の組み合わせ）の量で存在し得る。特定の実施形態に従って、このガラス繊維製品は、０．１μｍより大きくない平均粒子寸法を有する小粒子を含み、そしてこの小粒子は、繊維製品上の被覆剤の総重量に対して０．５重量％〜２５重量％の範囲の量で存在する。
【０３１２】
特定の実施形態に従って、この粒子は、本明細書中でこれまでに議論されるように、ポリマー無機材料および非ポリマー無機材料、ポリマー有機材料および非ポリマー有機材料、複合材料、ならびに前述のいずれかの混合物から選択される材料から形成され得る。例えば、このガラス繊維製品は、有機粒子と無機粒子との混合物、または粒子組成物の任意の他の混合物を含み得る。
【０３１３】
無機粒子は、例えば、本明細書中でこれまでに議論されるような、窒化ホウ素、二硫化モリブデン、グラファイト、二セレン化モリブデン、二硫化タンタル、二セレン化タンタル、二硫化タングステン、二セレン化タングステン、およびこれらの混合物から、全体的または部分的に構成される粒子から選択され得る。
【０３１４】
有機粒子は、ポリエチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、ポリアミド、アラミド、熱可塑性ポリエステル、熱可塑性ポリウレタン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、アクリルポリマー、ポリアクリロニトリル、ポリオレフィン、ポリウレタン、ビニルポリマー、ポリビニルアルコール、ポリエステル、ビニルエステル、エポキシ材料、フェノール樹脂、アミノプラスト、ポリカーボネート、ポリオレフィン、前述のものの任意の混合物、および本明細書中でこれまでに議論されるようなものから、全体的または部分的に構成される粒子から選択され得る。別の例として、この粒子としては、ポリマー有機粒子（例えば、ポリエチレン、ポリスチレンおよび前述のものの任意の混合物から、全体的または部分的に構成される粒子）が挙げられ得る。
【０３１５】
特定の実施形態に従って、繊維製品中に含まれる少なくとも２つの異なる粒子が存在し得る。例えば、第１の粒子および第２の粒子が存在し得、第１の粒子少なくとも１つのパラメータにおいて第２の粒子と異なる。このパラメータは、例えば、サイズ、形状、密度、有機物組成、無機物組成、親水性、疎水性、親油性、疎油性（ｌｉｐｏｐｈｏｂｉｃｉｔｙ）、および結晶学的構造から選択され得る。少なくとも１つの異なるパラメータを有する第１および第２の粒子を使用することによって、繊維製品の特性（例えば、粘着性およびストランド開放度に関する）は、平均粒子寸法の多峰形分布に関してこれまでに議論されるように、さらに調整され得る。
【０３１６】
特定の実施形態に従って、この粒子サイズ、粒子の量、またはそれらの任意の組み合わせは、そのガラス繊維製品の牽引張力を実質的に増加させずに、そのガラス繊維製品の粘着性を減少させるのに有効である。例えば、特定の実施形態に従って、このガラス繊維製品の粘着性は、２５〜４０ＰＳＩの範囲にある少なくとも１つの圧力において１０％より大きい牽引張力の増加を伴わずに減少する。ストランド開放度と相関する牽引張力の測定値は、実施例２０に記載される。
【０３１７】
特定の実施形態に従って、上記粒子サイズ、上記粒子の量、またはそれらの任意の組み合わせは、このガラス繊維製品の粘着性を、少なくとも１０％（例えば、少なくとも２５％、４５％、または５０％のような）減少させるのに有効である。特定の実施形態に従って、上記粒子サイズ、上記粒子の量、またはそれらの任意の組み合わせは、このガラス繊維製品の粘着性を、少なくとも５０ｇ（例えば、少なくとも１００ｇ）減少させるのに有効である。
【０３１８】
特定の実施形態に従って、上記粒子サイズ、上記粒子の量、またはそれらの任意の組み合わせは、上記ガラス繊維の粘着性を減少させ、そしてフィラメントを空間的に分離するかもしくはフィラメント間の結合の程度を減少させるかのいずれか、またはそれらの両方を減少させるのに有効である。このように、特定の実施形態に従って、粒子を欠く他の匹敵するガラス繊維製品に対してその粘着性が減少され、そしてその牽引張力が増加されるガラス繊維製品が存在する。
【０３１９】
例えば、特定の実施形態に従って、繊維製品の牽引張力は、３０〜４０ｐｓｉの範囲の少なくとも１つの圧力において、少なくとも１０ｇ増加されるか、または別の例として、少なくとも２０ｇ増加される。さらに別の例として、この繊維製品の牽引張力は、３０〜４０ｐｓｉの範囲の少なくとも１つの圧力において、少なくとも１００％増加されるか、または別の例として、少なくとも１５０％増加される。
【０３２０】
特定の実施形態に従って、上記繊維製品を少なくとも少なくとも部分的にコーティングする被覆剤組成物は、この被覆剤組成物の総固体含有量に対して少なくとも１％の分散粒子を含む。他の例として、この被覆剤組成物は、この被覆剤組成物の総固体含有量に対して、少なくとも２％、少なくとも４％、または少なくとも５％の分散粒子を含む。この被覆剤組成物は、例えば、一次サイジング組成物、二次サイジング組成物、三次サイジング組成物、スラッシング組成物、またはそれらの任意の組み合わせもしくは混合物であり得る。従って、この繊維製品上の被覆剤は、１つの組成物から形成されても、複数の被覆剤組成物の必ずしも全てではないがいくつかに存在する粒子を有する１つより多い組成物から形成されてもよい。さらに、複数の組成物のいずれかの中およびそれらの間の粒子の型（サイズを含む）ならびに量は、変動し得る。
【０３２１】
特定の実施形態に従って、上記繊維製品を少なくとも部分的にコーティングするために使用される被覆剤組成物は、分散粒子を含み、この粒子サイズ、この粒子の量またはそれらの任意の組み合わせは、この被覆剤組成物によってコーティングされるガラス繊維製品の粘着性を減少させるのに有効である。この被覆剤組成物はまた、０．５〜６０重量％の範囲の総固体含有量を与えるのに有効な量で、水（あるいは水を含むかもしくは含まない、別の溶媒もしくは希釈剤またはそれらの任意の組み合わせ）を含み得る。この総固体含有量はまた、例えば、１〜３０重量％の範囲であり得る。
【０３２２】
特定の実施形態に従って、この被覆剤組成物は、この被覆剤組成物に可溶性である潤滑剤をほとんど含まないか、または全く含まない。特定の実施形態に従って、このような潤滑剤は、実施例２４に示されるように存在し得るが、粒子を含む被覆剤組成物の使用が、粒子を含む場合および粒子を含まない場合の両方の、潤滑剤を含む被覆剤組成物を比較したときに、コーティングされた繊維製品に対して、同じ粘着性の減少、ほぼ同じ粘着性の減少、およびときとしてさらに大きい粘着性の減少を提供し得ることが見出された。例えば、特定の実施形態に従って、この被覆剤組成物は、１％未満（例えば、０％）の、水溶性ポリマー、炭化水素油、ワックス、カチオン性潤滑剤、界面活性剤、石鹸、およびそれらの混合物から選択される潤滑剤を含む。
【０３２３】
特定の実施形態に従って、ガラス繊維製品の粘着性を減少させるための方法が存在する。この方法としては、被覆剤組成物を有するガラス繊維製品の少なくとも一部をコーティングする工程を包含する。この被覆剤組成物は、分散粒子を含み、この粒子サイズ、この粒子の量、またはそれらの任意の組み合わせは、コーティングされたガラス繊維製品の粘着性を減少させるのに有効である。この被覆剤組成物はまた、０．５〜３０重量％の範囲の総固体含有量を与えるのに有効な量で、水（あるいは水を含むかもしくは含まない、別の溶媒もしくは希釈剤またはそれらの任意の組み合わせ）を含み得る。
【０３２４】
特定の実施形態に従って、この方法は、例えば、少なくとも１つの樹脂を上記ガラス繊維製品に含浸させるような、さらなる工程またはプロセスを、さらに包含し得る。例示的な実施形態に従って、このガラス繊維製品は、少なくとも２つのガラス繊維を含み、そしてこの被覆剤組成物は、その粒子サイズ、その粒子の量、またはそれらの任意の組み合わせが、少なくとも２つのガラス繊維の間の樹脂の含浸を可能にするのに十分に、この少なくとも２つのガラス繊維を分離するのに有効であるような、分散粒子を含む。さらにこの例示的な実施形態に従って、この組成物はまた、０．５〜３０重量％の範囲の総固体含有量を与える量で、水（あるいは水を含むかもしくは含まない、別の溶媒もしくは希釈剤またはそれらの任意の組み合わせ）を含み得る。特定の実施形態に従って、このコーティング方法は、１つより多いガラス繊維を含むガラス繊維製品を形成する前に、このガラス繊維の少なくとも１つにおいて行われ得る。
【０３２５】
特定の実施形態に従って、（ａ）繊維テクスチャライズプロセス（ｆｉｂｅｒ  ｔｅｘｔｕｒｉｚｉｎｇ  ｐｒｏｃｅｓｓ）において繊維の間の分離を増加させる方法および／または（ｂ）繊維バルキングプロセス（ｆｉｂｅｒ  ｂｕｌｋｉｎｇ  ｐｒｏｃｅｓｓ）において繊維のもつれを増加させる方法が存在し、この方法は繊維の表面の少なくとも一部上にサイジング処理の水分を減少させた残渣を有するコーティングされたガラス繊維をこのプロセスにおいて使用する工程を包含する。この被覆剤組成物は、例えば、そしてとりわけ、（１）繊維の間の分離を増加させるか、または（２）コーティングされたガラス繊維の間の繊維のもつれを増加させるのに有効なサイズおよび量の、分散粒子を含み得る。特定の実施形態に従って、この被覆剤組成物は、約０．５〜６０重量％の範囲の総固体含有量を与える量の溶媒を含み得る。増加したもつれは、例えば、増加したもつれを生じるような繊維の増加した巻き付けを含み得る。特定の実施形態に従って、例えば、テクスチャライズプロセスおよびバルキングプロセスは、同時的または連続的であり、繊維の間の分離および繊維のもつれは、両方とも増加され得、そしてこの被覆剤組成物は、（１）この繊維の間の分離、および（２）このコーティングされたガラス繊維の間の繊維のもつれを両方とも増加させるのに有効なサイズおよび量の分散粒子を含有し得る。例えば、ＲＯＰＡＱＵＥ  ＯＰ−９６（登録商標）（これは、０．５μｍの中空の球体ポリスチレン粒子を含む）を含む被覆剤によってコーティングされる繊維の使用が、繊維製品のバルクを増加させ得ることが、定性的に観察された。
【０３２６】
特定の実施形態に従って、プロセス（例えば、本明細書中の他所で議論されるガラス繊維加工）の間のガラス繊維に対する損害を減少させる方法が存在する。このようなプロセスの例としては、形成、加撚、整経、織り、錬紡、フィラメントワインディング、バルキング、テクスチャライズ、編み、編成またはそれらの任意の組み合わせが挙げられる。この実施形態に従って、この方法は、コーティングされたガラス繊維を含むたて糸を使用したプロセスを実施する工程を包含する。このたて糸としては、例えば、細いヤーンが挙げられ得る。
【０３２７】
この例示的な実施形態に従って、このコーティングされたガラス繊維は、粒子がこのコーティングされたガラス繊維に付着されるように、それらの繊維の表面の少なくとも一部上にサイジング処理の水分を減少させた残渣を有する。この実施形態に従う被覆剤組成物は、分散粒子を含み、この粒子サイズ、この粒子の量、またはそれらの任意の組み合わせは、上記コーティングされたガラス繊維の粘着性を減少させるのに有効である。この被覆剤組成物はまた、約１〜３０重量％の範囲の総固体含有量を与える量で、水（あるいは水を含むかもしくは含まない、別の溶媒もしくは希釈剤またはそれらの任意の組み合わせ）を含み得る。特定の実施形態に従って、この方法は、破壊された繊維のストリッピングでの戻りを減少させる工程、および繊維の巻かれた供給源からたて糸を供給する工程を包含する。
【０３２８】
特定の実施形態に従って、ヤーンが表面を越えて引かれる場合の、このヤーンに対する摩擦抵抗を減少させる方法が存在する。この表面は、例えば、パッケージまたはヤーンガイドであり得る。この方法は、コーティングされたガラス繊維を含むヤーン（例えば、細いヤーン）を使用する工程、およびこの表面を横切ってこのヤーンを供給する工程を包含する。このコーティングされたガラス繊維は、それらの繊維の表面の少なくとも一部上にサイジング処理の水分を減少させた残渣を有し、そして被覆剤組成物は、分散粒子を含み、この粒子サイズ、この粒子の量、またはそれらの任意の組み合わせは、このコーティングされたガラス繊維の粘着性を減少させるのに有効である。この被覆剤組成物はまた、約０．５〜６０重量％の範囲の総固体含有量を与える量で、水（あるいは水を含むかもしくは含まない、別の溶媒もしくは希釈剤またはそれらの任意の組み合わせ）を含み得る。
【０３２９】
本発明の特定の実施形態によって使用され得る市販の粒子供給源としては、以下が挙げられる：Ｒｅｓｏｌｕｔｉｏｎ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ（Ｈｏｕｓｔｏｎ，Ｔｅｘａｓ）からのＥＰＩ−ＲＥＺＴＭ  Ｒｅｓｉｎ  ３５２２−Ｗ−６０（ＥＰＩ−ＲＥＺＴＭ  Ｒｅｓｉｎ  ３５２２Ｗ−６０（ＳＣ：１５６０−０１）に関する製品速報Ｒｅｓｏｌｕｔｉｏｎ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ）であって、これは、５５０〜６５０のエポキシド当量を有する、固体ビスフェノール  Ａエポキシ樹脂の、非イオン性の、水性分散物であり、そしてこれは代表的に、平均容量のＣｏｕｌｔｅｒ測定によって測定された場合に、１．１〜３．４μｍの粒子を含む；Ｒｏｈｎ  ａｎｄ  Ｈａｓｓ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ，ＰＡ）からのＲＨＯＰＬＥＸ（登録商標）Ｂ−８５（上記で議論される）（ポリメチルメタクリレート（ｗｗｗ．ｃａｍｄ．ｌｓｕ．ｅｄｕ／ｍｓｄｓ／ｐ／ｐｏｌｙｍｅｔｈｙｌｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ．ｈｔｍ．）を含むと考えられる非架橋アクリルエマルジョン）；ＧＥ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｃｅｒａｍｉｃｓ（Ｃｌｅｖｅｌａｎｄ，Ｏｈｉｏ）（ｗｗｗ．ａｄｖｃｅｒａｍｉｃｓ．ｃｏｍ／ａｃｃ／ｐｒｏｄｕｃｔｓ／ｐｏｌａｒｔｈｅｒｍ＿ｆｉｌｌｅｒｓ．）からのＰＯＬＡＲＴＨＥＲＭ窒化ホウ素粒子（ＢＮ）組成物（例えば、４〜１１μｍの平均粒子サイズを有するＢＮ粒子を含むＰＯＬＡＲＴＨＥＲＭ  １３２および６〜１２μｍの平均サイズを有するＢＮ粒子を含むＰＯＬＡＲＴＨＥＲＭ  ＰＴ１６０）；ＺＹＰ  Ｃｏａｔｉｎｇ，Ｉｎｃ．，（Ｏａｋ  Ｒｉｄｇｅ，ＴＮ）からのＢＮ粒子を含むＢＯＲＯＮ  ＮＩＴＲＩＤＥ  ＲＥＬＡＳＥＣＯＡＴＴＭ；およびＢａｙｅｒ，Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｄｉｖｉｓｉｏｎ（Ｗｅｌｌｆｏｒｄ，ＳＣ）からのＰＲＯＴＯＬＵＢＥ  ＨＡＤ（３５ｎｍの粒子を含むと考えられる、３５．５〜３７．５％の範囲の固定相固体含有量を有する高密度ポリエチレン組成物（Ｂａｙｅｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔ  Ｉｎｆｏｒｍａｔｉｏｎ，ＰＲＯＴＯＬＵＢＥ（登録商標）ＨＤＡ（Ｐｒｏｄｕｃｔ  ｃｏｄｅ  ＳＢ１５４６５）（２００２年１１月）））。
【０３３０】
ここで、本発明は、以下の特定の非限定的な実施例によって例示される。
【実施例】
【０３３１】
（実施例１）
表１Ａに示される量の成分を、混合して上記で議論されるものと同様の様式で、本発明に従う水性のサイズ形成組成物Ａ〜Ｆを形成した。１重量％未満の酢酸が、各組成物中に含まれた。水性のサイズ形成組成物Ａ〜Ｆを、Ｅ−ガラス繊維ストランド上にコーティングした。サイズ形成組成物の各々は、２．５重量％の固形分を有した。それぞれのコーティングされたガラス繊維ストランドを、加撚してヤーンを形成し、そして慣習的な加撚装置を使用して同様の様式で、ボビンに巻き取った。試料Ｂｖａｃを水性のサイズ形成組成物Ｂでコーティングし、１９０°Ｆの温度で約４６時間減圧乾燥した。試料Ａ〜Ｆの各々は、１重量％未満の強熱減量値を有した。試料Ｃｈｉおよび試料Ｄｈｉは、それぞれ、１．５９重量％および１．６６重量％の強熱減量値を有した。
【０３３２】
【表１−００１】
2011102459.tif 000012
【０３３３】
【表１−００２】
2011102459.tif 000013
【０３３４】
１０１：Ｃｏｌｕｍｂｕｓ、ＯｈｉｏのＢｏｒｄｅｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから市販されているＲＤ−８４７Ａポリエステル樹脂。
１０２：Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇｈ、ＰｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａのＢａｙｅｒ  Ｃｏｒｐ．から市販されているＤＥＳＭＯＰＨＥＮ  ２０００ポリエチレンアジペートジオール。
１０３：Ｈｏｕｓｔｏｎ、ＴｅｘａｓのＳｈｅｌｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．から市販されているＥＰＩ−ＲＥＺ（登録商標）３５２２−Ｗ−６６。
１０４：Ｈｏｕｓｔｏｎ、ＴｅｘａｓのＳｈｅｌｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌから市販されているＥＰＯＮ  ８２６。
１０５：Ｗａｙｎｅ、Ｎｅｗ  ＪｅｒｓｅｙのＩＳＰ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから市販されているＰＶＰ  Ｋ−３０ポリビニルピロリドン。
１０６：Ｔａｒｒｙｔｏｗｎ、Ｎｅｗ  ＹｏｒｋのＣＫ  Ｗｉｔｃｏ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されているＡ−１８７γ−グリシドオキシプロピルトリメトキシシラン。１０７：Ｔａｒｒｙｔｏｗｎ、Ｎｅｗ  ＹｏｒｋのＣＫ  Ｗｉｔｃｏ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されているＡ−１７４γ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン。
１０８：ＣＫ  Ｗｉｔｃｏ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されているＴａｒｒｙｔｏｗｎ、Ｎｅｗ  ＹｏｒｋのＡ−１１００アミノ−官能性オルガノシランカップリング剤。１０９：Ｐａｒｓｉｐｐａｎｙ、Ｎｅｗ  ＪｅｒｓｅｙのＢＡＳＦ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されているＰＬＵＲＯＮＩＣＴＭ  Ｆ−１０８ポリオキシプロピレン−ポリオキシエチレンコポリマー。
１１０：Ｗａｙｎｅ、Ｎｅｗ  ＪｅｒｓｅｙのＧＡＦ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されているＩＧＥＰＡＬ  ＣＡ−６３０エトキシル化オクチルフェノキシエタノール。
１１１：Ｃｉｎｃｉｎｎａｔｉ、ＯｈｉｏのＣｏｇｎｉｓ  Ｃｏｒｐ．から市販されているＶＥＲＳＡＭＩＤ  １４０ポリアミド。
１１２：Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃから市販されているＡＬＫＡＭＵＬＳ  ＥＬ−７１９ポリオキシエチル化植物油。
１１３：Ｃｈｉｃａｇｏ、ＩｌｌｉｎｏｉｓのＳｔｅｐａｎ  Ｃｏｍｐａｎｙから市販されているＫＥＳＳＣＯ  ＰＥＧ  ６００ポリエチレングリコールモノラウレートエステル。
１１４：Ｐａｒｓｉｐｐａｎｙ、Ｎｅｗ  ＪｅｒｓｅｙのＢＡＳＦから市販されているＭＡＣＯＬ  ＮＰ−６ノニルフェノール界面活性剤。
１１５：Ｃｉｎｃｉｎｎａｔｉ、ＯｈｉｏのＣｏｇｎｉｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されているＥＭＥＲＹ（登録商標）６７１７部分的アミド化ポリエチレンイミン。
１１６：Ｃｉｎｃｉｎｎａｔｉ、ＯｈｉｏのＣｏｇｎｉｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されているＥＭＥＲＹ（登録商標）６７６０潤滑剤。
１１７：Ｄａｎｂｕｒｙ、ＣｏｎｎｅｃｔｉｃｕｔのＵｎｉｏｎ  Ｃａｒｂｉｄｅ  Ｃｏｒｐ．から市販されているＰＯＬＹＯＸ  ＷＳＲ−３０１ポリ（エチレンオキシド）。
１１８：Ｌａｋｅｗｏｏｄ、ＯｈｉｏのＡｄｖａｎｃｅｄ  Ｃｅｒａｍｉｃｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されているＰＯＬＡＲＴＨＥＲＭ（登録商標）ＰＴ  １６０窒化ホウ素粉末粒子。
１１９：Ｏａｋ  Ｒｉｄｇｅ、ＴｅｎｎｅｓｓｅｅのＺＹＰ  Ｃｏａｔｉｎｇｓ，Ｉｎｃ．から市販されている水性分散物中のＯＲＰＡＣ  ＢＯＲＯＮ  ＮＩＴＲＩＤＥ  ＲＥＬＥＡＳＥＣＯＡＴ−ＣＯＮＣ  ２５窒化ホウ素粒子。
【０３３５】
市販製品６３１  Ｄ−４５０デンプン−油コーティングされたヤーンおよび市販製品６３３  Ｄ−４５０デンプン−油コーティングされたヤーン；６９０デンプン−油コーティングされたヤーンおよび６９５デンプン−油コーティングされたヤーンならびにＰＰＧ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．から市販されている１３８３  Ｇ−７５ヤーンの比較試料もまた、評価した。さらに、３つの比較試料Ｘ１、Ｘ２およびＸ３（以下の表１Ｂに示される同じ水性形成組成物Ｘによってそれぞれコーティングされる）をまた、試験した。比較試料Ｘ１は、２．５重量％の固形分を有した。比較試料Ｘ２は、４．９重量％の固形分を有し、そしてＸ２を２５℃で約８時間風乾した。比較試料Ｘ３は、４．６重量％の固形分を有した。
【０３３６】
【表１−００３】
2011102459.tif 000014
【０３３７】
１２０：Ｃｏｌｕｍｂｕｓ、ＯｈｉｏのＢｏｒｄｅｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから市販されているＲＤ−８４７Ａポリエステル樹脂。
１２１：Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇｈ、ＰｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａのＢａｙｅｒ  Ｃｏｒｐ．から市販されているＤＥＳＭＯＰＨＥＮ  ２０００ポリエチレンアジペートジオール。
１２２：Ｔａｒｒｙｔｏｗｎ、Ｎｅｗ  ＹｏｒｋのＣＫ  Ｗｉｔｃｏ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されているＡ−１８７γ−グリシドオキシプロピルトリメトキシシラン。１２３：Ｔａｒｒｙｔｏｗｎ、Ｎｅｗ  ＹｏｒｋのＣＫ  Ｗｉｔｃｏ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されているＡ−１７４γ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン。
１２４：Ｐａｒｓｉｐｐａｎｙ、Ｎｅｗ  ＪｅｒｓｅｙのＢＡＳＦ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されているＰＬＵＲＯＮＩＣＴＭ  Ｆ−１０８ポリオキシプロピレン−ポリオキシエチレンコポリマー。
１２５：Ｃｉｎｃｉｎｎａｔｉ、ＯｈｉｏのＣｏｇｎｉｓ  Ｃｏｒｐ．から市販されているＶＥＲＳＡＭＩＤ  １４０ポリアミド。
１２６：Ｐａｒｓｉｐｐａｎｙ、Ｎｅｗ  ＪｅｒｓｅｙのＢＡＳＦから市販されているＭＡＣＯＬ  ＮＰ−６ノニルフェノール界面活性剤。
１２７：Ｄａｎｂｕｒｙ、ＣｏｎｎｅｃｔｉｃｕｔのＵｎｉｏｎ  Ｃａｒｂｉｄｅ  Ｃｏｒｐ．から市販されているＰＯＬＹＯＸ  ＷＳＲ−３０１ポリ（エチレンオキシド）。
【０３３８】
試料Ａ〜Ｆおよび比較試料のヤーンを、強熱減量（ＬＯＩ）について評価し、そして上記で詳細に議論される「エアージェット輸送抵抗力」試験法を使用してエアージェット適合性（空気抵抗）について評価した。
【０３３９】
各ヤーン試料に、２ミリメートルの直径を有する内部エアージェットチャンバーおよび２０センチメートルの長さを有するノズル出口チューブを有するＳｕｌｚｅｒ  Ｒｕｔｉニードルエアージェットノズルユニット型番０４４  ４５５  ００１（Ｓｐａｒｔａｎｂｕｒｇ，Ｎｏｒｔｈ  ＣａｒｏｌｉｎａのＳｕｌｚｅｒ  Ｒｕｔｉから市販されている）を介し、３１０キロパスカル（１平方インチあたり４５ポンド）ゲージの空気圧にて、１分あたり２７４メートル（３００ヤード）の速度で供給した。テンシオメーターを、このヤーンがこのエアージェットノズルに進入する前の位置に、ヤーンと接触させて位置付けた。このテンシオメーターは、それぞれのヤーン試料がこのエアージェットノズル中に引っ張られる場合に、そのエアージェットによって各ヤーン試料に及ぼされるグラム重（抵抗力）の測定値を提供した。これらの値を、以下の表１Ｃに示す。
【０３４０】
【表１−００４】
2011102459.tif 000015
【０３４１】
上記の表１Ｃに示される通り、本発明に従うポリマーマトリックス材料適合性サイジング組成物によってコーティングされるヤーンＡ〜Ｆの各々は、１００，０００より大きいエアージェット輸送抵抗値を有した。デンプン−油サイズ処理した市販のストランド（上記で議論されるポリマーマトリックス材料と、一般的には不適合性である）のみが、１００，０００より大きいエアージェット輸送抵抗値を有した。試料ヤーンＣｈｉおよび試料ヤーンＤｈｉ（これらは、ポリマーマトリックス適合性被覆剤を有する）は、このエアージェットによるそのヤーンの繊維の分離、またはフィラメント化を防止するそのヤーン上の高いコーティングレベル（すなわち、１．５％より大きい強熱減量）に起因して、１００，０００未満のエアージェット輸送抵抗値を有した。
【０３４２】
積層板の強度を評価するために、７６２８形式の織物（上記で議論される形式パラメータ）を、６９５の試料、試料Ｂ  Ｇ−７５ヤーンおよび試料Ｂｖａｃ  Ｇ−７５ヤーン（上記で議論される）から、それぞれ形成した。各織物試料の８本のプライを、ＥＰＯＮ  １１２０−Ａ８０エポキシ樹脂のＦＲ−４樹脂システム（Ｈｏｕｓｔｏｎ、ＴｅｘａｓのＳｈｅｌｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから市販されている）、ジシアンジアミド、２−メチルイミダゾールおよびＤＯＷＡＮＯＬ  ＰＭグリコールエーテル（ミッドランド、ミシガンのＴｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．から市販されている）と積層して積層板を形成した。
【０３４３】
各積層板を、ＩＰＣ−４１０１の第３．８．２．４節に従うエッチングによって完全に除去した金属クラッディングを伴うＡＳＴＭ  Ｄ−７９０  ａｎｄ  ＩＰＣ−ＴＭ−６５０  Ｔｅｓｔ  Ｍｅｔｈｏｄｓ  Ｍａｎｕａｌ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ  ｆｏｒ  Ｉｎｔｅｒｃｏｎｎｅｃｔｉｎｇ  ａｎｄ  Ｐａｃｋａｇｉｎｇ  Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ（１９９４年１２月）（これは、本明細書中に参考として具体的に援用される）に従って、曲げ強さ（最大の破壊応力）試験について評価し、そしてＡＳＴＭ  Ｄ−２３４４（これは、本明細書中に参考として具体的に援用される）に従って、１５．９ミリメートル（８分の５インチ）スパンおよび１分あたり１．２７ミリメートル（０．０５インチ）のクロスヘッド速度を使用して層間剪断強さ（ショートビーム剪断強さ）について評価した。これらの評価の結果を、以下の表１Ｄに示す。
【０３４４】
【表１−００５】
2011102459.tif 000016
【０３４５】
表１Ｄに示される通り、本発明に従って調製した積層板試料ＢおよびＢｖａｃは、６９５デンプン−油コーティングされたガラス繊維ヤーンから調製した積層板試料と比較した場合、高い曲げ強さおよび絶対値ならびに同様のショートビーム剪断強さを有した。
【０３４６】
試料ＡおよびＢならびに比較試料１３８３およびＸ１をまた、このヤーンを張力測定デバイス間の直線経路から５センチメートル動かすためにそれらの間に取り付けた約５センチメートル（２インチ）直径の定常クロムポストを有する慣習的な張力測定デバイスの対によって、この試料が１分あたり２７４メートル（３００ヤード）の速度で引っ張られるように、各ヤーン試料に対して３０グラムの張力を適用することによって摩擦力について評価した。力のグラムによる違いを、以下の表１Ｅに示す。この摩擦力試験は、このヤーンが製織操作の間に受ける摩擦力を模擬することを意図される。
【０３４７】
試料ＡおよびＢならびに比較試料１３８３およびＸ１をまた、磨耗試験機を使用してフィラメント切れについて評価した。２００グラムの張力を、各試験試料を磨耗試験装置によって１分あたり０．４６メートル（１８インチ）の速度で５分間引っ張るように、各試験試料に適用した。各試料および比較試料の２つの試験の実行を評価した。フィラメント切れの数の平均を、以下の表１Ｅに報告する。この磨耗試験機は、鋼製リードの２つの平行な列（各列は１インチ離して位置付けられる）からなる。各試験ヤーン試料を、リードの第１の列の２つの隣接するリード間に通し、その後リードの第２の列の２つの隣接するリード間に通し、このリードの列の間に０．５インチの距離をおいた。このリードを、ヤーンの動く方向と平行な方向に４インチ長にわたって、１分間に２４０サイクルの速度で前後に動かした。
【０３４８】
【表１−００６】
2011102459.tif 000017
【０３４９】
表１Ｅに示されるように、試料Ａおよび試料Ｂ（これらは、本発明に従う窒化ホウ素を含むサイジング組成物によってコーティングされている）は、比較試料と比較した場合に、わずかなフィラメント切れおよび低い摩擦力を有した。
【０３５０】
（実施例２）
表２Ａに示される量の各成分を、上記で議論されるものと同様の様式で混合して、本発明に従う水性のサイズ形成組成物ＧおよびＨならびに比較試料Ｙを形成した。総重量ベースで１重量％未満の酢酸が、各組成物中に含まれた。
【０３５１】
実施例１における表１Ａの水性のサイズ形成組成物ＥおよびＦ、ならびに表２ＡのＧ、Ｈおよび比較試料Ｙの各々を、Ｇ−７５  Ｅ−ガラス繊維ストランド上にコーティングした。サイズ形成組成物の各々は、６重量％と２５重量％との間の固形分を有した。
【０３５２】
【表２−００１】
2011102459.tif 000018
【０３５３】
【表２−００２】
2011102459.tif 000019
【０３５４】
１２８：Ｈｏｕｓｔｏｎ，ＴｅｘａｓのＳｈｅｌｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌから市販されているＥＰＯＮ  ８２６。
１２９：Ｗａｙｎｅ，Ｎｅｗ  ＪｅｒｓｅｙのＩＳＰ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから市販されているＰＶＰ  Ｋ−３０ポリビニルピロリドン。
１３０：Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃから市販されているＡＬＫＡＭＵＬＳ  ＥＬ−７１９ポリオキシエチル化植物油。
１３１：Ｗａｙｎｅ，Ｎｅｗ  ＪｅｒｓｅｙのＧＡＦ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されているＩＧＥＰＡＬ  ＣＡ−６３０エトキシル化オクチルフェノキシエタノール。
１３２：Ｃｈｉｃａｇｏ，ＩｌｌｉｎｏｉｓのＳｔｅｐａｎ  Ｃｏｍｐａｎｙから市販されているＫＥＳＳＣＯ  ＰＥＧ  ６００ポリエチレングリコールモノラウレートエステル。
１３３：Ｔａｒｒｙｔｏｗｎ，Ｎｅｗ  ＹｏｒｋのＣＫ  Ｗｉｔｃｏ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されているＡ−１８７  γ−グリシドオキシプロピルトリメトキシシラン。
１３４：Ｃｉｎｃｉｎｎａｔｉ，ＯｈｉｏのＣｏｇｎｉｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されているＥＭＥＲＹ（登録商標）６７１７部分的アミド化ポリエチレンイミン。
１３５：Ｂｉｒｍｉｎｇｈａｍ，Ｎｅｗ  ＪｅｒｓｅｙのＳｙｂｒｏｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから市販されているＰＲＯＴＯＬＵＢＥ  ＨＤ高密度ポリエチレンエマルジョン。
１３６：Ｌａｋｅｗｏｏｄ，ＯｈｉｏのＡｄｖａｎｃｅｄ  Ｃｅｒａｍｉｃｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されているＰＯＬＡＲＴＨＥＲＭ（登録商標）ＰＴ  １６０窒化ホウ素粉末粒子。
１３７：Ｏａｋ  Ｒｉｄｇｅ，ＴｅｎｎｅｓｓｅｅのＺＹＰ  Ｃｏａｔｉｎｇｓ  Ｉｎｃ．から市販されている水性懸濁液中のＯＲＰＡＣ  ＢＯＲＯＮ  ＮＩＴＲＩＤＥ  ＲＥＬＥＡＳＥＣＯＡＴ−ＣＯＮＣ  ２５窒化ホウ素粒子。
【０３５５】
各コーティングされたガラス繊維ストランドを、慣習的な加撚装置を使用する同様の様式で加撚して、ヤーンを形成し、そしてボビンに巻き取った。試料Ｆおよび試料Ｈのヤーンは、加撚する間に最小のサイジング開口を示し、試料Ｅおよび試料Ｇのヤーンは、加撚する間に激しいサイジング開口を示した。
【０３５６】
試料Ｅ〜Ｈおよび比較試料Ｙのヤーンを、空気抵抗値を表２Ｂに示される圧力において２つのボビン試料について決定したことを除いて、上記の実施例１と同様の様式で空気抵抗について評価した。各ヤーンを、ＥｎｇｌａｎｄのＳＤＬ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｉｎｃ．から市販されているＳｈｉｒｌｅｙ型番８４  ０４１  Ｌフィラメント切れ検出器を使用して、１分あたり２００メートルにおいて、１２００メートルのヤーンあたりのフィラメント切れの平均の数について評価した。これらの値は、各ヤーンの４つのボビンに対して実施された測定値の平均を示す。フィラメント切れの値を、完全なボビン区画、１３６グラム（１０分の３ポンド）および２７２グラム（１０分の６ポンド）のボビンから巻き戻されたヤーンから報告する。
【０３５７】
各ヤーンをまた、以下の表２Ｂに示すゲート張力試験について評価した。ゲート張力法に従って測定したフィラメント切れの数は、２００メートル／分にてボビンからヤーンの試料を巻き戻し、８つの平行なセラミックのピンにそのヤーンを通し、そしてそのヤーンを上記で議論されるＳｈｉｒｌｅｙフィラメント切れ検出器に通過させてフィラメント切れの数を計測することによって決定される。
【０３５８】
【表２−００３】
2011102459.tif 000020
【０３５９】
【表２−００４】
2011102459.tif 000021
【０３６０】
表２Ｂに示した試験結果は、本発明に従う試料Ｅ〜Ｈが、一般的には比較試料Ｙより高い磨耗抵抗を有することを示すようであるが、試料Ｅ〜Ｈに存在しない比較試料Ｙのポリエチレンエマルジョン成分がヤーンの磨耗特性に寄与したと考えられるので、これらの結果が結論的ではないと考えられる。
【０３６１】
（実施例３）
表３Ａに示される量の成分の各々を混合して、本発明に従う水性のサイズ形成組成物Ｋ〜Ｎを形成した。各水性のサイズ形成組成物を、上記で議論されるものと同様の様式で調製した。総重量ベースで１重量％未満の酢酸が、各組成物中に含まれた。
【０３６２】
表３Ａの水性のサイズ形成組成物の各々を、２Ｇ−１８  Ｅ−ガラス繊維ストランド上にコーティングした。このサイズ形成組成物の各々は、１０重量％の固形分を有した。
【０３６３】
【表３−００１】
2011102459.tif 000022
【０３６４】
【表３−００２】
2011102459.tif 000023
【０３６５】
１３８：２５℃にて６５％の固形分、アニオンの粒子電荷、約２マイクロメートルの粒子サイズ、７．５のｐＨおよび４００センチポイズ（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  ＬＶＦ）の粘度を有する熱可塑性ポリエステルベースのポリウレタン水性エマルジョン。
１３９：６２％の固形物含有量、約１０のｐＨおよび約０．８マイクロメートル〜約２．５マイクロメートルの範囲の平均粒子サイズを有する熱可塑性ポリエステルベースのポリウレタン水性分散物。
１４０：Ｏａｋ  Ｒｉｄｇｅ，ＴｅｎｎｅｓｓｅｅのＺＹＰ  Ｃｏａｔｉｎｇｓ，Ｉｎｃ．から市販されている水性分散物中のＯＲＰＡＣ  ＢＯＲＯＮ  ＮＩＴＲＩＤＥ  ＲＥＬＥＡＳＥＣＯＡＴ−ＣＯＮＣ  ２５窒化ホウ素粒子。
【０３６６】
上記のコーティングしたガラス繊維試料および比較試料Ｚの各々の複合材試料を、７ＭＰａ（９７５ｐｓｉ）において２７０℃で４８秒間押出成形して、２５４×２５４×３．１７５ミリメートル（１０×１０×０．１２５インチ）のプラークを生成した。各標本を、以下について評価した：ＡＳＴＭ  Ｍｅｔｈｏｄ  Ｄ−６３８Ｍに従う引張り強さ、引張り伸びおよび引張り係数；ＡＳＴＭ  Ｍｅｔｈｏｄ  Ｄ−７９０に従う曲げ強さおよび曲げ率；ならびに以下に特定されるガラス含有量におけるＡＳＴＭ  Ｍｅｔｈｏｄ  Ｄ−２５６に従うノッチ付きアイゾッド衝撃強度およびノッチ無しアイゾッド衝撃強度。
【０３６７】
表３Ｂは、慣習的なナイロン６，６マトリックス樹脂を使用して形成された複合材に対して行った試験の結果を示す。
【０３６８】
【表３−００３】
2011102459.tif 000024
【０３６９】
【表３−００４】
2011102459.tif 000025
【０３７０】
表３Ｂに示される通り、本発明に従う窒化ホウ素粒子によってコーティングされるガラス繊維ストランド（試料Ｋ〜Ｎ）は、ナイロン６，６強化材中に窒化ホウ素を含まなかった同様の成分を有する比較試料と比較した場合に、改良された引張り強さおよびノッチ付きアイゾッド衝撃特性、ならびに同様の引張り伸びおよび引張り係数、同様の曲げ強さおよび曲げ率、ならびに同様のノッチ無しアイゾッド衝撃特性を示す。同様の条件の下でナイロン６樹脂を使用して評価した場合、引張り強さおよびノッチ付きアイゾッド衝撃特性においける改良は、観察されなかった。
【０３７１】
（実施例４）
表４Ａに示される量の成分の各々を混合して、本発明に従う水性のサイズ形成組成物Ｐ〜Ｓを形成した。各水性のサイズ形成組成物を、上記で議論されるものと同様の様式で調製した。総重量ベースで１重量％未満の酢酸が、各組成物中に含まれた。
【０３７２】
表４Ａの水性のサイズ形成組成物の各々を、Ｇ−３１  Ｅ−ガラス繊維ストランド上にコーティングした。サイズ形成組成物の各々は、１０重量％の固形物を有した。
【０３７３】
【表４−００１】
2011102459.tif 000026
【０３７４】
１４１：２５℃にて６５％の固形分、アニオンの粒子電荷、約２マイクロメートルの粒子サイズ、７．５のｐＨおよび４００センチポイズ（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  ＬＶＦ）の粘度を有する熱可塑性ポリエステルベースのポリウレタン水性エマルジョン。
１４２：６２％の固形物含有量、約１０のｐＨおよび約０．８マイクロメートル〜約２．５マイクロメートルの範囲の平均粒子サイズを有する熱可塑性ポリエステルベースのポリウレタン水性分散物。
１４３：Ｌａｋｅｗｏｏｄ，ＯｈｉｏのＡｄｖａｎｃｅｄ  Ｃｅｒａｍｉｃｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されているＰＯＬＡＲＴＨＥＲＭ（登録商標）ＰＴ  １６０窒化ホウ素粉末粒子。
１４４：Ｎｏｒｗａｌｋ，ＣｏｎｎｅｃｔｉｃｕｔのＲ．Ｔ．Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｉｎｃ．から市販されているＶＡＮＴＡＬＣ  ２００３タルク粉末粒子。
【０３７５】
上記のコーティングしたガラス繊維試料の各々の複合材試料および上記の表３Ａの比較試料Ｚを、上記の実施例３に示される条件下で押出成形して、４００×４００×２．５ミリメートル（１６×１６×０．１００インチ）のプラークを生成した。各標本を、上記の実施例３で議論されるような、引張り強さ、引張り伸び、引張り係数、ノッチ付きアイゾッド衝撃強度およびノッチ無しアイゾッド衝撃強度について、以下で特定されるガラス含有量において評価した。
【０３７６】
比色試験を、３．１７５ミリメートル（８分の１インチ）の厚さおよび７６．２ミリメートル（３インチ）の直径を有する複合材において、Ｈｕｎｔｅｒ比色計Ｍｏｄｅｌ  Ｄ２５−ＰＣ２Ａを使用して行った。操作性を評価するために、漏斗フロー試験を切断したガラス繊維の試料に対して行った。漏斗は、長さ１８インチ、頂部開口の直径は１７インチ、底部開口の直径は２インチであった。漏斗を振動させ、２０ポンドの試料材料が漏斗を通過する時間を記録した。ＰＤ−１０４試験は、切断したガラス繊維試料のフィラメント化に対する抵抗性を評価する。６０ｇの試料、１４０ｇの研磨性材料（Ｈａｍｍｏｎ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  Ｃｏｍｐａｎｙから市販されている粉砕クルミ殻粒子Ｎｏ．６／１０）および慣習的な泡型静電気防止乾燥促進シートを４リットルのステンレス鋼製ビーカーに入れ、Ｒｅｄ  Ｄｅｖｉｌペイントシェーカー５４００Ｅ３型を用いて６分間振動させた。振動させた材料をＮｏ．５およびＮｏ．６のＵ．Ｓ．Ｓｔａｎｄａｒｄ試験篩を用いて篩にかけた。最初の試料の百分率として、篩に集まった毛羽立った材料の重量％を以下に報告する。
【０３７７】
表４Ｂは、ナイロン６，６  マトリックス樹脂を使用する試料Ｐ〜Ｓおよび比較試料Ｚを使用して形成した複合材に対して行った試験の結果を示す。
【０３７８】
【表４−００２】
2011102459.tif 000027
【０３７９】
【表４−００３】
2011102459.tif 000028
【０３８０】
表４Ｂに示されるように、本発明に従う窒化ホウ素粒子によってコーティングされるガラス繊維ストランド（試料Ｐ〜Ｓ）は、ナイロン６，６強化材中に窒化ホウ素を含まなかった同様の成分を有する比較試料Ｚと比較した場合に、改良された白色性および黄色性、ならびに同様の引張り強さ、引張り伸びおよび引張り係数、同様の曲げ強さおよび曲げ率、ならびに同様のノッチ付きアイゾット衝撃特性およびノッチ無しアイゾット衝撃特性を示す。
【０３８１】
（実施例５）
表５に示される量の成分の各々を混合して、本発明に従う水性のサイズ形成組成物ＴおよびＵを形成した。各水性のサイズ形成組成物を、上記で議論されるものと同様の様式で調製した。総重量ベースで約１重量％未満の酢酸が、各組成物中に含まれた。表５Ａは、ナイロン６，６マトリックス樹脂を使用する試料Ｔ、Ｕおよび比較試料Ｚ（実施例３の表３Ａに記載されかつ以下に報告される）を使用して形成した複合材に対して行った白色性試験および黄色性試験の結果を示す。比色試験を３．１７５ミリメートル（８分の１インチ）の厚さおよび７６．２ミリメートル（３インチ）の直径を有する複合材に対して、Ｈｕｎｔｅｒ比色計Ｍｏｄｅｌ  Ｄ２５−ＰＣ２Ａを使用して行った。
【０３８２】
【表５】
2011102459.tif 000029
【０３８３】
１４５：２５℃にて６５％の固形分、アニオンの粒子電荷、約２マイクロメートルの粒子サイズ、７．５のｐＨおよび４００センチポイズ（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  ＬＶＦ）の粘度を有する熱可塑性ポリエステルベースのポリウレタン水性エマルジョン。
１４６：６２％の固形物含有量、約１０のｐＨおよび約０．８マイクロメートル〜約２．５マイクロメートルの範囲の平均粒子サイズを有する熱可塑性ポリエステルベースのポリウレタン水性分散物。
１４７：Ｏａｋ  Ｒｉｄｇｅ，ＴｅｎｎｅｓｓｅｅのＺＹＰ  Ｃｏａｔｉｎｇｓ，Ｉｎｃ．から市販されている水性分散物中のＯＲＰＡＣ  ＢＯＲＯＮ  ＮＩＴＲＩＤＥ  ＲＥＬＥＡＳＥＣＯＡＴ−ＣＯＮＣ  ２５窒化ホウ素粒子。
【０３８４】
表５に示されるように、本発明に従う窒化ホウ素粒子を含むサイジング組成物によってそれぞれコーティングされる試料ＴおよびＵは、窒化ホウ素を含まなかった同様の処方物の比較試料Ｚより低い、ナイロン６，６における白色性指数を有した。
【０３８５】
（実施例６）
ＰＰＧ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．から市販されているＡＤＦＬＯ−ＣＴＭ裁断ガラス繊維ニードルマットの５つの層を積み重ねて表面重量約１平方メートルあたり４６１４ｇ（１平方フィートあたり１５オンス）を有するマットを形成した。各試料の厚さは、約２５ミリメートルであった（約１インチ）。このマットの４つの８インチ四方の試料を約６４９℃（約１２００°Ｆ）の温度に加熱して試料から本質的に全てのサイジング成分を除去した。
【０３８６】
２つの非コーティング試料を比較試料（「比較試料（Ｃｏｍｐａｒａｔｉｖｅ  Ｓａｍｐｌｅ）」）として用いた。他の２つの試料（「試料Ｘ」）は、１１５０ミリリットルのＯＲＰＡＣ  ＢＯＲＯＮ  ＮＩＴＲＩＤＥ  ＲＥＬＥＡＳＥＣＯＡＴ−ＣＯＮＣ（２５重量％窒化ホウ素粒子の水性分散液）および１５０ｍｌの５重量％のＡ−１８７  γ−グリシドオキシプロピルトリメトキシシラン水溶液からなる水性被覆剤組成物の浴槽に浸し、飽和させた。水性被覆剤組成物の全固形物は、１８．５重量％であった。各マット試料に適用した窒化ホウ素粒子量は、約１２０ｇであった。コーティングしたマット試料を空気中、約２５℃の温度で一晩乾燥し、約１５０℃のオーブンで約３時間加熱した。
【０３８７】
各組の試料について、ＡＳＴＭ  Ｍｅｔｈｏｄ  Ｃ−１７７（これは、本明細書において参考として具体的に援用される）により約３００Ｋ（約７０°Ｆ）の温度の空気中で熱伝導率および熱抵抗を評価した。各試料の熱伝導率および熱抵抗の値を、以下の表６に示す。
【０３８８】
【表６】
2011102459.tif 000030
【０３８９】
表６を参照すると、本発明に従う窒化ホウ素粒子によってコーティングされる試験試料の３００Ｋにおける熱伝導率は、窒化ホウ素粒子によってコーティングされなかった比較試料の熱伝導率より大きかった。
【０３９０】
（実施例７）
フィラメント巻き線形円筒状複合材を上記の実施例２のサイジングＧで被覆したＧ−７５ヤーンおよびＰＰＧ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．から市販されている１０６２ガラス繊維ヤーンの試料から調製した。円筒を、ヤーンサプライから８つのヤーン末端を引張り、ヤーンを以下に示すマトリックス材料でコーティングし、慣習的なフィラメント巻き取り装置を用いてヤーンを円筒形にフィラメント巻き取りを行って調製した。円筒の各々は、高さ１２．７ｃｍ（５インチ）であり、１４．６ｃｍ（５．７５インチ）の内径、および０．６３５ｃｍ（０．２５インチ）の壁厚を有した。
【０３９１】
マトリックス材料は、１００部のＥＰＯＮ  ８８０エポキシ樹脂（Ｓｈｅｌｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌから市販）、８０部のＡＣ−２２０Ｊ無水メチルテトラヒドロフタル酸（Ｎｅｗａｒｋ，Ｎｅｗ  ＪｅｒｓｅｙのＡｎｈｙｄｒｉｄｅｓ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ．から市販）および１部のＡＲＡＬＤＩＴＥ（登録商標）ＤＹ  ０６２ベンジルジメチルアミン促進剤（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙから市販）からなる混合物であった。フィラメント巻き線形円筒を１００℃で２時間、次に、１５０℃で３時間硬化した。
【０３９２】
空気中での各試料の放射熱拡散率（熱伝導率／（熱容量×密度））は、試料の円筒壁の１つの側面を６．４ｋＪフラッシュランプに曝露した後、反対側の壁の温度変化を、ＣＣＤ配列赤外カメラを使用して１秒間あたり最大２０００フレームの速度で検知することにより測定した。熱拡散率値をまた、ヤーンの長さ方向（円周）にそって、および円筒の長さまたは高さ方向（軸方向）に沿って測定した。試験結果を、以下の表７に示す。
【０３９３】
【表７】
2011102459.tif 000031
【０３９４】
表７を参照すると、試験試料（これは、少量の窒化ホウ素によってコーティングされている）についての熱拡散率の値は、窒化ホウ素によってコーティングされなかった比較試料の熱拡散率の値より低かった。フィラメント巻き線形円筒および試験した小さい試料領域中の気泡は、これらの結果に影響を与え得る因子である。
【０３９５】
（実施例８）
積層板のｚ方向の（すなわち、積層板の厚みを横断する）熱膨張係数（「Ｚ−ＣＴＥ」）を、Ｂｖａｃコーティングしたヤーンの試料（実施例１で議論される）、および６９５デンプン−油コーティングしたヤーン（実施例１で議論される）（コントロール）から調製した７６２８形式の織物の８つの層をそれぞれ含む積層板試料について評価した。この積層板を、上記の実施例１で議論されるＦＲ−４エポキシ樹脂を使用して調製し、そしてＩＰＣ  Ｔｅｓｔ  Ｍｅｔｈｏｄ  ２．４．４１（これは、本明細書中に参考として具体的に援用される）に従い銅を被着した。ｚ方向の熱膨張の係数を、２８８℃でＩＰＣ  Ｔｅｓｔ  Ｍｅｔｈｏｄ  ２．４．４１に従って各積層板試料について評価した。この評価の結果を、以下の表８に示す。
【０３９６】
【表８】
2011102459.tif 000032
【０３９７】
表８に示すように、本発明に従う積層板試料Ａ１〜Ａ３関して、この積層板のＺ方向の熱膨張の係数は、６９５デンプン−油コーティングしたヤーンから調製したコントロール試料１および２の係数より小さい。
【０３９８】
（実施例９）
表９Ａに示される量の成分の各々を混合して、本発明に従う水性一次サイズ組成物ＡＡ、ＢＢおよびＣＣを形成した。各水性一次サイジング組成物を、上記で議論されるものと同様の様式で調製した。総重量ベースで１重量％未満の酢酸が、各組成物中に含まれた。表９Ａの水性サイジング組成物の各々を、Ｇ−７５  Ｅ−ガラス繊維ストランドを形成する繊維上にコーティングした。
【０３９９】
コーティングしたガラス繊維ストランドの各々を乾燥し、加撚してヤーンを形成し、そして慣習的な加撚装置を使用して同様の様式で、ボビンに巻き取った。このサイジング組成物でコーティングしたヤーンは、加撚する間に最小のサイジング開口を示した。
【０４００】
【表９−００１】
2011102459.tif 000033
【０４０１】
【表９−００２】
2011102459.tif 000034
【０４０２】
１４８：Ｗａｙｎｅ，Ｎｅｗ  ＪｅｒｓｅｙのＩＳＰ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから市販されているＰＶＰ  Ｋ−３０ポリビニルピロリドン。
１４９：Ｍａｙｗｏｏｄ，Ｎｅｗ  ＪｅｒｓｅｙのＳｔｅｐａｎ  Ｃｏｍｐａｎｙから市販されているＳＴＥＰＡＮＴＥＸ  ６５３。
１５０：Ｔａｒｒｙｔｏｗｎ，Ｎｅｗ  ＹｏｒｋのＣＫ  Ｗｉｔｃｏ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されているＡ−１８７  γ−グリシドオキシプロピルトリメトキシシラン。
１５１：Ｔａｒｒｙｔｏｗｎ，Ｎｅｗ  ＹｏｒｋのＣＫ  Ｗｉｔｃｏ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されているＡ−１７４  γ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン。
１５２：Ｃｉｎｃｉｎｎａｔｉ，ＯｈｉｏのＣｏｇｎｉｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されているＥＭＥＲＹ（登録商標）６７１７部分的アミド化ポリエチレンイミン。
１５３：ＭＡＣＯＬ  ＯＰ−１０エトキシル化アルキルフェノール；この材料は、ＯＰ−１０  ＳＰがその触媒を除去する後処理を受容することを除いて、ＭＡＣＯＬ  ＯＰ−１０  ＳＰと同様であり；ＭＡＣＯＬ  ＯＰ−１０は、現在市販されていない。
１５４：Ｐａｒｓｉｐｐａｎｙ，Ｎｅｗ  ＪｅｒｓｅｙのＢＡＳＦ  Ｃｏｒｐ．から市販されているソルビトールエステルのエチレンオキシド誘導体ＴＭＡＺ−８１。
１５５：Ｐａｒｓｉｐｐａｎｙ，Ｎｅｗ  ＪｅｒｓｅｙのＢＡＳＦ  Ｃｏｒｐ．から市販されているＭＡＺＵ  ＤＦ−１３６消泡剤。
１５６：Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ，ＰｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａのＲｏｈｍ  ａｎｄ  Ｈａａｓ  Ｃｏｍｐａｎｙから市販されているＲＯＰＡＱＵＥ（登録商標）ＨＰ−１０５５の１．０ミクロン粒子分散物。
１５７：Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ，ＰｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａのＲｏｈｍ  ａｎｄ  Ｈａａｓ  Ｃｏｍｐａｎｙから市販されているＲＯＰＡＱＵＥ（登録商標）ＯＰ−９６の０．５５ミクロン粒子分散物。
１５８：Ｏａｋ  Ｒｉｄｇｅ，ＴｅｎｎｅｓｓｅｅのＺＹＰ  Ｃｏａｔｉｎｇｓ，Ｉｎｃ．から市販されているＯＲＰＡＣ  ＢＯＲＯＮ  ＮＩＴＲＩＤＥ  ＲＥＬＥＡＳＥＣＯＡＴ−ＣＯＮＣ  ２５窒化ホウ素分散物。
１５９：Ｌａｋｅｗｏｏｄ，ＯｈｉｏのＡｄｖａｎｃｅｄ  Ｃｅｒａｍｉｃｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されているＰＯＬＡＲＴＨＥＲＭ（登録商標）ＰＴ  １６０窒化ホウ素粉末。
【０４０３】
このサイジング組成物（ＡＡ、ＢＢおよびＣＣ）の各々によってサイジングしたヤーンを、Ｓｕｌｚｅｒ  Ｒｕｔｉ  Ｍｏｄｅｌ  ５２００エアージェット織機を使用して７６２８形式の織物を織るためのよこ糸として使用した。たて糸は、異なる樹脂適合性サイジング組成物によってコーティングされる繊維を有する加撚されたＧ−７５  Ｅ−ガラス繊維ストランドであった（このたて糸は、ＰＰＧ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．の１３８３結合剤によってコーティングされるＧ−７５ガラス繊維ヤーンと名付けられたＰＰＧ
Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．から市販されている繊維ガラスヤーン製品であった）。次に、織物を、１４０℃のＴｇを有するＦＲ−４エポキシ樹脂（Ａｎａｈｅｉｍ，ＣａｌｉｆｏｒｎｉａのＮｅｌｃｏ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎによって名付けられた４０００−２樹脂）によってプリプレグ化した。サイジング組成物を、プリプレグ化する前に織物から除去しなかった。積層板を、１オンスの銅の２つの層の間にプリプレグ化材料の８層を積み重ね、そしてそれらを３５５°Ｆの温度（約１７９℃）、１平方インチあたり３００ポンドの圧力（約２．１メガパスカル）にて１５０分間（合計のサイクル時間）で積層することによって作製した。銅を含まない積層板の厚さは、０．０４３インチ（約０．１１センチメートル）〜０．０５０インチ（約０．１３センチメートル）の範囲であった。
【０４０４】
形成後、この積層板（これらを作製した繊維ストランドに従ってＡＡ、ＢＢおよびＣＣと名付けた）を、以下の表９Ｂに示す通りに試験した。試験の間、積層板ＢＢを、サイジング組成物試料ＡＡによってコーティングしたガラス繊維ヤーンから作製した第１の積層板（本明細書中の以下で積層板試料ＡＡ１と名付けた）と同時に試験した。後日、積層板ＣＣを、サイジング組成物試料ＣＣによってコーティングされるガラス繊維ヤーンから作製した第２の積層板（本明細書中の以下で積層板試料ＡＡ２と名付けた）と同時に試験した。
【０４０５】
【表９−００３】
2011102459.tif 000035
【０４０６】
１６１：ＩＰＣ−ＴＭ−６５０「Ｆｌｅｘｕｒａｌ  Ｓｔｒｅｎｇｔｈ  ｏｆ  Ｌａｍｉｎａｔｅｓ（Ａｔ  Ａｍｂｉｅｎｔ  Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ）」，１２／９４，Ｒｅｖｉｓｉｏｎ  Ｂに従う。
１６２：同上。
【０４０７】
ハンダ浮遊（ｓｏｌｄｅｒ  ｆｌｏａｔ）試験を、４インチ四方（１０．１６センチメートル四方）の銅クラッド積層板を、ふくれまたは層間剥離が観察されるまで、５５０°Ｆ（約２８８℃）にて共晶鉛−スズハンダ槽中に浮遊させることによって行った。次に、最初のふくれまたは層間剥離までの時間を、秒単位で記録した。
【０４０８】
ハンダ浸漬（ｓｏｌｄｅｒ  ｄｉｐ）試験を、この積層板の試料を切断し、エッチングによってこの試料から銅を除去し、圧力鍋中で２５０°Ｆ（約１２１℃）および１平方インチあたり１５ポンド（約０．１メガパスカル）にて６０分間この試料を研磨しかつ打ち込むことでこの試料の切り口を滑らかにすることによって行った。この試験を、以下の表において圧力鍋試験という。６０分間の曝露後、この試料を圧力鍋から取り除き、叩くようにして乾燥し、そしてふくれまたは層間剥離が観察されるまで、５５０°Ｆ（約２８８℃）にて共晶鉛−スズハンダ槽中に浸漬した。次に、最初のふくれまたは層間剥離までの時間を、秒単位で記録した。
【０４０９】
曲げ試験を、ＩＰＣ規格表示に従って行った。
【０４１０】
サイジング組成物ＡＡ、ＢＢおよびＣＣによってそれぞれサイジングした繊維ストランドを使用して作製した積層板ＡＡ、ＢＢおよびＣＣは、プリント回路基板のための電子回路支持体として使用について受容可能な特性（表９Ｂに示される）を有した。
【０４１１】
以下の試験をまた、試料ＡＡ、ＢＢおよびＣＣに対して行った。その結果を、表９Ｃに示す。
【０４１２】
【表９−００４】
2011102459.tif 000036
【０４１３】
１６３：ＩＰＣ−ＴＭ−６５０，Ｎｏ．２．６．２．１，「Ｗａｔｅｒ  Ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ，Ｍｅｔａｌ  Ｃｌａｄ  Ｐｌａｓｔｉｃ  Ｌａｍｉｎａｔｅｓ」，５／８６，Ｒｅｖｉｓｉｏｎ  Ａに従う。
１６４：ＩＰＣ−ＴＭ−６５０，Ｎｏ．２．３．４．３，「Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ  ｏｆ  Ｃｏｒｅ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  ｔｏ  Ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ  Ｃｈｌｏｒｉｄｅ」，５／８６に従う。
１６５：ＩＰＣ−ＴＭ−６５０，Ｎｏ．２．４．８，「Ｐｅｅｌ  Ｓｔｒｅｎｇｔｈ：Ａｓ  Ｒｅｃｅｉｖｅｄ，Ａｆｔｅｒ  Ｔｈｅｒｍａｌ  Ｓｔｒｅｓｓ，Ａｆｔｅｒ  Ｐｒｏｃｅｓｓ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ」，１／８６，Ｒｅｖｉｓｉｏｎ  Ｂに従う。
１６６：ＩＰＣ−ＴＭ−６５０，Ｎｏ．２．４．４０，「Ｉｎｎｅｒ  Ｌａｙｅｒ  Ｂｏｎｄ  Ｓｔｒｅｎｇｔｈ  ｏｆ  Ｍｕｌｔｉｌａｙｅｒ  Ｐｒｉｎｔｅｄ  Ｃｉｒｃｕｉｔ  Ｂｏａｒｄｓ」，１０／８７に従う。
【０４１４】
（実施例１０）
表１０に示される量の成分の各々を混合して、本発明に従う水性サイズ組成物試料ＤＤ、ＥＥおよびＦＦを形成した。総重量ベースで０．５重量％未満の酢酸が、各組成物中に含まれた。
【０４１５】
【表１０−００１】
2011102459.tif 000037
【０４１６】
【表１０−００２】
2011102459.tif 000038
【０４１７】
【表１０−００３】
2011102459.tif 000039
【０４１８】
１６７：Ｗａｙｎｅ，Ｎｅｗ  ＪｅｒｓｅｙのＩＳＰ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから市販されているＰＶＰ  Ｋ−３０ポリビニルピロリドン。
１６８：Ｃｈｉｃａｇｏ，ＩｌｌｉｎｏｉｓのＳｔｅｐａｎ  Ｃｏｍｐａｎｙから市販されているＳＴＥＰＡＮＴＥＸ  ６５３セチルパルミテート。
１６９：Ｐａｒｓｉｐｐａｎｙ，Ｎｅｗ  ＪｅｒｓｅｙのＢＡＳＦから市販されているソルビトールエステルのエチレンオキシド誘導体ＴＭＡＺ  ８１。
１７０：ＭＡＣＯＬ  ＯＰ−１０エトキシル化アルキルフェノール；この材料は、ＯＰ−１０  ＳＰがその触媒を除去する後処理を受容することを除いて、ＭＡＣＯＬ  ＯＰ−１０  ＳＰと同様であり；ＭＡＣＯＬ  ＯＰ−１０は、現在市販されていない。
１７１：Ｌａｋｅｗｏｏｄ，ＯｈｉｏのＡｄｖａｎｃｅｄ  Ｃｅｒａｍｉｃｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されているＰＯＬＡＲＴＨＥＲＭ（登録商標）ＰＴ  １６０窒化ホウ素粉末粒子。
１７２：Ｃｉｎｃｉｎｎａｔｉ，ＯｈｉｏのＣｏｇｎｉｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されているＥＭＥＲＹ（登録商標）６７１７部分的アミド化ポリエチレンイミン。
１７３：Ｔａｒｒｙｔｏｗｎ，Ｎｅｗ  ＹｏｒｋのＣＫ  Ｗｉｔｃｏ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されているＡ−１７４  γ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン。
１７４：Ｔａｒｒｙｔｏｗｎ，Ｎｅｗ  ＹｏｒｋのＣＫ  Ｗｉｔｃｏ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されているＡ−１８７  γ−グリシドオキシプロピルトリメトキシシラン。
１７５：Ｏａｋ  Ｒｉｄｇｅ，ＴｅｎｎｅｓｓｅｅのＺＹＰ  Ｃｏａｔｉｎｇｓ，Ｉｎｃ．から市販されている約２５重量％の窒化ホウ素粒子の水中分散物であるＯＲＰＡＣ  ＢＯＲＯＮ  ＮＩＴＲＩＤＥ  ＲＥＬＥＡＳＥＣＯＡＴ−ＣＯＮＣ  ２５窒化ホウ素分散物。
１７６：Ｐａｒｓｉｐｐａｎｙ，Ｎｅｗ  ＪｅｒｓｅｙのＢＡＳＦ  Ｃｏｍｐａｎｙから市販されているＭＡＺＵ  ＤＦ−１３６消泡剤。
１７７：Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ，ＰｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａのＲｏｈｍ  ａｎｄ  Ｈａａｓ  Ｃｏｍｐａｎｙから市販されているＲＯＰＡＱＵＥ（登録商標）ＯＰ−９６の０．５５ミクロン粒子分散物。
１７８：Ｄａｎｂｕｒｙ，ＣｏｎｎｅｃｔｉｃｕｔのＵｎｉｏｎ  Ｃａｒｂｉｄｅ  Ｃｏｒｐ．から市販されているＦＬＥＸＯＬ  ＬＯＥエポキシド化アマニ油。
１７９：Ｄａｎｂｕｒｙ，ＣｏｎｎｅｃｔｉｃｕｔのＵｎｉｏｎ  Ｃａｒｂｉｄｅ  Ｃｏｒｐ．から市販されているＦＬＥＸＯＬ  ＥＰＯエポキシド化大豆油。
【０４１９】
表１０の水性サイズ組成物の各々を使用して、Ｇ−７５  Ｅ−ガラス繊維ストランドを形成するガラス繊維をコーティングした。各コーティングしたガラス繊維ストランドを乾燥し、加撚してヤーンを形成し、そして慣習的な加撚装置を使用して同様の様式で、ボビンに巻き取った。
【０４２０】
試料ＤＤのヤーンを、このコーティングしたヤーンと、試料ＤＤと同様であるがエポキシド化アマニ油を含まないサイジング組成物によってコーティングしたヤーン（本明細書中の以下で「比較試料１」）とを比較することによって評価した。この比較は、エアージェット織機で織った７６２８形式の織物の外見の目視検査を包含する。この織った織物は、試料ＤＤをよこ糸として使用し、異なる樹脂適合性サイジング組成物によってコーティングした繊維を有する加撚したＧ−７５  Ｅ−ガラス繊維ストランド（このたて糸は、ＰＰＧ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．の１３８３結合剤によってコーティングされるＧ−７５ガラス繊維ヤーンと名付けられたＰＰＧ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．から市販されている繊維ガラスヤーン製品であった）をたて糸として使用した。試料ＤＤによってコーティングされるヤーンを用いて織った織物が、比較試料１によってコーティングしたヤーンによって織った織物と比較した場合に、織物上に緩い毛羽をあまり示さず、そして織機（特にヤーンアキュミューターにおいて）上で接触する時点において回収される毛羽をあまり示さないことを観察した。織機上に観察される毛羽の最初の高い量に起因して、試料ＥＥまたはＦＦによってコーティングされる繊維を組み込んだヤーンを使用する織物は、織られなかった。この状態は、過剰な毛羽形成を防止するために必要なＬＯＩレベルより低いＬＯＩレベルの結果であると考えられる。本発明において、上記で議論されるサイジング組成物に関して少なくとも０．４０のＬＯＩが、織る間の毛羽形成を減少させるために必要であることが予想される。
【０４２１】
（実施例１１）
試料ＡＡ、ＢＢおよびＣＣのヤーンならびに比較試料２のヤーン（このたて糸は、ＰＰＧ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．の６９５デンプン／油結合剤によってコーティングされるＧ−７５ガラス繊維ヤーンと名付けられたＰＰＧ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．から市販されている繊維ガラスヤーン製品であった）（デンプン／油サイジングによってコーティングされるヤーン）を、数種の物理的特性（例えば、強熱減量（ＬＯＩ）、エアージェット適合性（空気抵抗）および摩擦力）について評価した。この結果を、表１１に示す。
【０４２２】
各試料の強熱減量（サイズ形成組成物の固形物の重量％を、ガラスと乾燥したサイズ形成組成物との合計の重量で除算したもの）を、表１１に示す。
【０４２３】
各ヤーンを、ヤーンに張力を適用するチェックライン張力計測器（ｃｈｅｃｋｌｉｎｅ
ｔｅｎｓｉｏｎ  ｍｅｔｅｒ）、および１３８ｋＰａの空気圧（１平方インチあたり２０ポンド）において直径２ミリメートルのＲｕｔｉエアーノズルを介して、１分あたり２７４メートル（３００ヤード）の制御した送り速度でヤーンを提供することによって、空気抵抗力または張力について評価した。
【０４２４】
試料および比較試料２をまた、このヤーンを張力測定デバイス間の直線経路から５センチメートル動かすためにそれらの間に取り付けた約５センチメートル（約２インチ）直径の固定クロムポストを有する慣習的な張力測定デバイスの対によって、この試料が１分あたり２７４メートル（３００ヤード）の速度で引っ張られるように、各ヤーン試料に対して２０グラムの張力を適用することによって摩擦力について評価した。力（グラム単位）の違いを、以下の表１１に示す。この摩擦力試験は、このヤーンが製織操作の間に受ける摩擦力を模擬することを意図される。
【０４２５】
試験の間、試料ＢＢおよび比較試料２を、サイジング組成物試料ＡＡによってコーティングした第１の量のガラス繊維ヤーン（本明細書中の以下で試料ＡＡ３と名付けられる）と同時に試験し、そして試料ＣＣを、サイジング組成物試料ＡＡによってコーティングした第２の量のガラス繊維ヤーン（本明細書中の以下で試料ＡＡ４と名付けられる）と同時に試験した。試料ＡＡ３、ＡＡ４およびＢＢは、２．８重量％の固形物であった。試料ＣＣは、３．１重量％の固形物であった。比較試料２は、５．９重量％の固形物であった。
【０４２６】
【表１１】
2011102459.tif 000040
【０４２７】
表１１から、サイジング試料ＡＡ、ＢＢおよびＣＣが、比較試料２（デンプン／油結合剤）の空気抵抗に匹敵する空気抵抗を有することが見出され得る。さらに、試料ＡＡ、ＢＢおよびＣＣにおけるより低い摩擦力は、ヤーンが、比較試料２と比較した場合、織る間に織機のアキュミューターから、より容易に除去されることを示す。
【０４２８】
（実施例１２）
試料ＡＡ、ＢＢおよびＣＣのヤーンならびに比較試料２のヤーンを、空気抵抗値を、表１２に示した圧力にてボビン試料について決定したことを除いて上記の実施例１１と同様の様式で、空気抵抗について評価した。
【０４２９】
各ヤーンをまた、ＥｎｇｌａｎｄのＳＤＬ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｉｎｃ．から市販されているＳｈｉｒｌｅｙ型番８４  ０４１  Ｌフィラメント切れ検出器を使用して、１分あたり２００メートルにおいて、１２００メートルのヤーンあたりのフィラメント切れの平均の数について評価した（試験１として表１２に示す）。フィラメント切れの値を、完全なボビン、２２７グラム（０．５ポンド）のヤーンを除去した後の同じボビン、および４５４０グラム（１０ポンド）のヤーンを除去した後の同じボビンから採取した区画から報告する。各ヤーンを、張力および磨耗の増加したレベルにおけるフィラメント切れの数について評価した（試験２として表１２に示す）。試験２において、ヤーンの試料を、２００メートル／分でボビンから巻き戻し、均一な張力制御デバイス（ときとして、ゲート張力デバイスといわれる）上で、一連の８つのセラミックのピンによって、蛇行した様式で糸を通し、そしてｓｈｉｒｌｅｙフィラメント切れ検出器（上記で議論される）を通過させてフィラメント切れの数を計測した。この張力デバイス上のピンの間隔どりを、異なる目盛設定を使用して変化させて、ヤーンに種々のレベルの張力を提供した。この特定の試験は、Ｓｏｕｔｈ  ＣａｒｏｌｉｎａのＳｔｅｅｌ  Ｈｅｄｄｌｅ  Ｃｏ．から市販されているＭｏｄｅｌ  ＵＴＣ−２００３張力デバイスを使用した。このフィラメント切れを、ヤーンの１メートルあたりのフィラメント切れの数で報告した。
【０４３０】
試料ＡＡ、ＢＢおよびＣＣならびに比較試料２についてのこれらの試験の結果を、以下の表１２に示す。実施例１１において議論されるものと同様の様式において、試料ＢＢおよび比較試料２を、サイジング組成物試料ＡＡによってコーティングした第１の量のガラス繊維ヤーン（本明細書中の以下で試料ＡＡ５と名付けられる）と同時に試験し、そして後日、試料ＣＣを、サイジング組成物試料ＡＡによってコーティングした第２の量のガラス繊維ヤーン（本明細書中の以下で試料ＡＡ６と名付けられる）と同時に試験した。
【０４３１】
【表１２−００１】
2011102459.tif 000041
【０４３２】
【表１２−００２】
2011102459.tif 000042
【０４３３】
表５において理解され得るように、サイジング試料ＡＡ、ＢＢおよびＣＣは、比較試料２（デンプン／油結合剤）の空気抵抗に匹敵する空気抵抗を有する。
【０４３４】
（実施例１３）
異なるサイジング組成物を有するヤーンを含む織物を組み込んだプリプレグから作製された電気グレード積層板を試験して、それらの穿孔特性を評価し、そしてより具体的には、（ｉ）積層板を通るホールを穿孔するために使用されるドリルのドリルチップの磨耗および（ｉｉ）積層板を通る穿孔されたホールの場所の精度を評価した。コントロールＧＧおよび試料ＨＨは、先立って議論されたような７６２８形式の織物を組み込んだ積層板である。コントロールＧＧ中の織物は、Ｃｌａｒｋ  Ｓｃｈｗｅｂｅｌから市販されている熱クリーニング織物およびシラン仕上げ織物であり、そして７６２８−７１８として同定される。試料ＨＨ中の織物を、本明細書中に教示され、かつ表１３Ａに示されるような樹脂適合性サイジングによってコーティングしたガラス繊維を含むよこ糸から織った。この織物はまた、そのたて糸として試料ＨＨを含むことが考えられる。しかし、このたて糸が、ＰＰＧ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．の１３８３市販繊維ガラスヤーン製品であり得ることが可能である。試料ＨＨに織り込まれるガラス繊維は、０．３５％の強熱減量を有した。
【０４３５】
【表１３−００１】
2011102459.tif 000043
【０４３６】
１８２：Ｃｏｌｕｍｂｕｓ，ＯｈｉｏのＢｏｒｄｅｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから市販されているＲＤ−８４７Ａポリエステル樹脂。
１８３：  Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇｈ，ＰｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａのＢａｙｅｒ  Ｃｏｒｐ．から市販されているＤＥＳＭＯＰＨＥＮ  ２０００ポリエチレンアジペートジオール。
１８４：Ｗａｙｎｅ，Ｎｅｗ  ＪｅｒｓｅｙのＩＳＰ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから市販されているＰＶＰ  Ｋ−３０ポリビニルピロリドン。
１８５：Ｔａｒｒｙｔｏｗｎ，Ｎｅｗ  ＹｏｒｋのＣＫ  Ｗｉｔｃｏ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されているＡ−１８７  γ−グリシドオキシプロピルトリメトキシシラン。
１８６：Ｔａｒｒｙｔｏｗｎ，Ｎｅｗ  ＹｏｒｋのＣＫ  Ｗｉｔｃｏ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されているＡ−１７４  γ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン。
１８７：Ｐａｒｓｉｐｐａｎｙ，Ｎｅｗ  ＪｅｒｓｅｙのＢＡＳＦ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されているＰＬＵＲＯＮＩＣＴＭ  Ｆ−１０８ポリオキシプロピレン−ポリオキシエチレンコポリマー。
１８８：Ｃｉｎｃｉｎｎａｔｉ，ＯｈｉｏのＣｏｇｎｉｓ  Ｃｏｒｐ．から市販されているＶＥＲＳＡＭＩＤ  １４０ポリアミド。
１８９：Ｐａｒｓｉｐｐａｎｙ，Ｎｅｗ  ＪｅｒｓｅｙのＢＡＳＦから市販されているＭＡＣＯＬ  ＮＰ−６ノニルフェノール界面活性剤。
１９０：Ｌａｋｅｗｏｏｄ，ＯｈｉｏのＡｄｖａｎｃｅｄ  Ｃｅｒａｍｉｃｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されているＰＯＬＡＲＴＨＥＲＭＯ（登録商標）ＰＴ  １６０窒化ホウ素粉末粒子。
１９１：Ｏａｋ  Ｒｉｄｇｅ，ＴｅｎｎｅｓｓｅｅのＺＹＰ  Ｃｏａｔｉｎｇｓ，Ｉｎｃ．から市販されているＯＲＰＡＣ  ＢＯＲＯＮ  ＮＩＴＲＩＤＥ  ＲＥＬＥＡＳＥＣＯＡＴ−ＣＯＮＣ  ２５。
【０４３７】
プリプレグを、塗料刷毛を使用して織物に標準的なＦＲ−４エポキシ樹脂（Ｓｈｅｌｌ
Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．から入手可能なＥＰＯＮ  １１２０−Ａ８０樹脂）を塗布する工程を包含するハンドレイアップ手順によって調製した。樹脂飽和織物は直ちに「乾燥され」、１７１℃（約３４０°Ｆ）で１２４秒の所望のゲル時間が達成されるまで、１６３℃（約３２５°Ｆ）で３〜３．２５分間、ベント式熱風炉内でＢステージ化された。プリプレグを４６ｃｍ×４６ｃｍ（１８インチ四方）の切片までトリミングし、樹脂含有量を決定するべく秤量した。その後の積層手順において、４４％±２％の樹脂含有量を有するプリプレグのみを使用した。
【０４３８】
プリプレグは８層まで積み重ね、７０分間１７７℃（３５０°Ｆ）及び３４５ニュートン／ｃｍ２（５００ｐｓｉ）にてＷａｂａｓｈプレス中で成形した。全ての積層板を、銅箔層を有さずに成形した。積層板は、さまざまなレベルの空気取込みを示した。真空の欠如がこの条件を補助し、積層の間の温度上昇がこの状態に寄与したと考えられる。
【０４３９】
（工具磨耗分析）
ドリルチップの摩耗を評価するために、第１の一連の試験を実施した。チップの摩耗を、以下の式を用いて計算される「ドリルチップ摩耗百分率」の形で示す：
ドリルチップ摩耗百分率＝１００×（Ｐｉ−Ｐｆ）／Ｐｉ
Ｐｉ＝一次切刃の初期幅
Ｐｆ＝割当てられたホールが明けられた後の一次切刃の幅
図１１を参照して、ドリル１１７４の一次切刃１１７２の幅１１７０を、ドリルチップの周縁部で測定した。穿孔を、単一ヘッドの穿孔機を用いて行った。穿孔は、０．２０３ｍｍ（０．００８インチ）の厚みのアルミニウムの入口および１．８８ｍｍ（０．０７４インチ）の厚みのペーパーコアフェノールコーティングしたバックアップを伴う積層板の３層スタック上で行なわれた。一回で３枚の積層板を穿孔することが、当該産業で標準的な実施である。ドリルチップの摩耗百分率を、０．３５ｍｍ（０．０１３８インチ）及び０．４６ｍｍ（０．０１８インチ）の２つのドリル直径について測定した。両方のドリルは、Ｇａｒｄｅｎｉａ，ＣａｌｉｆｏｒｎｉａのＴｕｌｏｎ  Ｃｏ．から入手できる一連の５０８のタングステンカーバイドドリルであった。穿孔中のチップロードを、各工具について０．００１で一定に保った。本明細書中で使用される場合、「チップロード」、１分あたり回転数（ｒｐｍ）で測定されたスピンドル速度に対する１分あたりインチ単位で測定されたドリル挿入速度の比率を意味する。０．３５ｍｍのドリルに関して、スピンドル速度は１００．０００ｒｐｍで、挿入速度は分速１００インチ（２５４ｃｍ）であった。０．４６ｍｍのドリルに関して、スピンドル速度は８０，０００ｒｐｍであり、挿入速度は分速８０インチ（２０３ｃｍ）であった。１分あたり２．５４ｍ（１０００インチ）の収縮速度および１．６５ｍｍ（０．０６５インチ）の上部ドリルヘッド限界を、両方の工具直径について一定に保った。本明細書中で使用される場合、「ドリルへッド限界」とは、積層板の上部表面より上でドリルチップが引き出される距離を意味する。
【０４４０】
ドリルチップ摩耗百分率を、０．６３５ｃｍ×１０．１６ｃｍ（０．２５インチ×４インチ）のブロックの中に明けた３９１個のホール（区分１２８０）と、それに続く１０×１０ホールパターンの１００個のホール（区分１２８２）とそれに続く３×３ホールパターンの９個のホール（区分１２８４）を内含する、図１２に示された５００ホールの穿孔パターンに基づいて決定した。各区分内のホールを、１平方センチメートルあたり６２ホールのホール密度（１平方インチあたり４００ホール）で穿孔した。この様式を、合計２０００ホールとなるように、さらに３回くり返した。試験１及び２のための穿孔を、Ｕｎｉｌｉｎｅ  ２０００単一ヘッド穿孔機を用いて行ない、試験３のための穿孔を、ＣＮＣ−７の単一ヘッド穿孔機を用いて行った。両方の機械は、Ｅｓｔｅｒｌｉｎｅ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ，Ｂｅｌｌｅｖｕｅ  Ｗａｓｈｉｎｇｔｏｎから入手可能である。
【０４４１】
表１３Ｂは、上記に議論されたパターンで２０００個のホールを穿孔した後の０．３５ｍｍおよび０．４６ｍｍの直径のドリルに関する、コントロールＧＧおよび試料ＨＨについての、ドリルのドリルチップ磨耗百分率を示す。各試験は、新しいドリルビットで開始した。
【０４４２】
【表１３−００２】
2011102459.tif 000044
【０４４３】
表１３Ｂにおいて理解され得るように、積層板マトリックス樹脂と適合性である本明細書中に教示されるようなサイジングでコーティングしたガラス繊維フィラメントを含む試験１および２における試料ＨＨは、シラン含有仕上げサイジングでコーティングされる前に熱クリーニングされるべきであるガラス繊維フィラメントを含むコントロールＧＧに比べて著しく低い２０００ホール後のドリルチップ摩耗百分率を示した。試験３は、ドリルチップ摩耗百分率の改善をかろうじて示していたにすぎないが、これは、この試験で使用されたＣＮＣ−７穿孔機が、試験１及び２について使用されたＵｎｉｌｉｎｅ  ２０００穿孔機に比べて古くかつ穿孔中に提供される制御が低いという事実に起因するものと考えられている。
【０４４４】
（位置の精度）
積層板の穿孔性能を査定するのに使用される一般的な測定基準は、ホールの場所の精度である。この試験は、ホールの意図された場所からの実際のその場所の距離における偏差を測定する。この測定を、ドリルが積層板スタックから出た３つの積層板スタックの最下部の積層板の低い方の表面上で行うが、これは、このホールの場所が、意図したかまたは「真の」ホールの場所から最大の食い違いを有することが予想されるからである。この差は、「偏差距離」すなわち、積層板の表面上のドリルホールの実際の真の中心から、そのホールの意図した真の中心までの距離の形で査定される。偏差距離を、上記で議論される５００個のホールの配列が４回反復された後（すなわち、合計２０００ホールを各工具が穿孔した後）に測定した。偏差距離を、最後に穿孔した１００ホール様式（すなわち、最後に穿孔した区分５８２）について測定した。ホールを、上記で議論されるタイプのＴｕｌｏｎ  Ｃｏ．からの０．４６ｍｍ（０．０１８インチ）直径の一連の５０８ドリルを用いて穿孔した。工具摩耗試験で使用されたように、ドリルのスピンドル速度は８０，０００ｒｐｍｓであり、挿入速度は、０．００１のチップロードについて分速８０インチであった。試験を、各コントロールＧＧ及び試料ＨＨについて８回反復し、各試験は新しいドリルで開始した。
【０４４５】
表１３Ｃは、２０００個のホールを穿孔した後の、コントロールＧＧおよび試料ＨＨに対する場所精度試験の結果を示す。
【０４４６】
【表１３−００３】
2011102459.tif 000045
【０４４７】
理解され得るように、試料ＨＨは、コントロールＧＧよりも短い偏差距離を示し、このことは、多数のホールおよび回路を組み込んだ電子回路支持体として積層板が使用される場合に特に有意である。これは、上述の表１３Ｂに示されているドリルチップ摩耗百分率のデータと一致している。より具体的には、より低いドリルチップ摩耗百分率を示す積層板は、ドリルチップがより長い穿孔の間に、より鋭い状態であることに起因して、より少ない偏差距離を示すことにもなることが予想される。
【０４４８】
（実施例１４）
実施例１４において、さらなるドリル工具摩耗百分率試験を行った。先に議論されるような７６２８形式の織物を組み込んだ電気グレード積層板のコントロールＪＪならびに試料ＡＡ、ＢＢおよびＫＫを、ドリル工具摩耗百分率について試験した。コントロールＪＪ中の織物は、Ｃｌａｒｋ−Ｓｃｈｗｂｅｌ，Ｉｎｃ．製の７６２８−７１８織物であった。試料ＡＡ，ＢＢ及びＫＫ中の織物を、それぞれ以下の表１４Ａ及び実施例９の表９Ａで教示されるような樹脂適合性サイジングでコーティングしたガラス繊維を含むよこ糸、および異なるポリマーマトリックス材料適合性被覆剤組成物でコーティングしたガラス繊維を有するたて糸（このたて糸は、ＰＰＧ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．の１３８３結合剤によってコーティングされるＧ−７５ガラス繊維ヤーンと名付けられたＰＰＧ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．から市販されている繊維ガラスヤーン製品であった）から織った。
【０４４９】
【表１４−００１】
2011102459.tif 000046
【０４５０】
【表１４−００２】
2011102459.tif 000047
【０４５１】
１９３：Ｗａｙｎｅ，Ｎｅｗ  ＪｅｒｓｅｙのＩＳＰ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから市販されているＰＶＰ  Ｋ−３０ポリビニルピロリドン。
１９４：Ｔａｒｒｙｔｏｗｎ，Ｎｅｗ  ＹｏｒｋのＣＫ  Ｗｉｔｃｏ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されているＡ−１８７  γ−グリシドオキシプロピルトリメトキシシラン。
１９５：Ｔａｒｒｙｔｏｗｎ，Ｎｅｗ  ＹｏｒｋのＣＫ  Ｗｉｔｃｏ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されているＡ−１７４  γ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン。
１９６：Ｃｉｎｃｉｎｎａｔｉ，ＯｈｉｏのＣｏｇｎｉｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されているＥＭＥＲＹ（登録商標）６７１７部分的アミド化ポリエチレンイミン。
１９７：Ｇｒｅｅｎｗｉｃｈ，ＣｏｎｎｅｃｔｉｃｕｔのＣＫ  Ｗｉｔｃｏ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されているＳＡＧ  １０消泡材料。
１９８：Ｏａｋ  Ｒｉｄｇｅ，ＴｅｎｎｅｓｓｅｅのＺＹＰ  Ｃｏａｔｉｎｇｓ，Ｉｎｃ．から市販されているＯＲＰＡＣ  ＢＯＲＯＮ  ＮＩＴＲＩＤＥ  ＲＥＬＥＡＳＥＣＯＡＴ−ＣＯＮＣ  ２５窒化ホウ素分散物。
１９９：Ｌａｋｅｗｏｏｄ，ＯｈｉｏのＡｄｖａｎｃｅｄ  Ｃｅｒａｍｉｃｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されているＰＯＬＡＲＴＨＥＲＭ（登録商標）ＰＴ  １６０窒化ホウ素粉末．
２００：Ｃｏｌｕｍｂｕｓ，ＯｈｉｏのＢｏｒｄｅｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから市販されているＲＤ−８４７Ａポリエステル樹脂。
２０１：Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇｈ，ＰｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａのＢａｙｅｒ  Ｃｏｒｐ．から市販されているＤＥＳＭＯＰＨＥＮ  ２０００ポリエチレンアジペートジオール。
２０２：Ｐａｒｓｉｐｐａｎｙ，Ｎｅｗ  ＪｅｒｓｅｙのＢＡＳＦ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されているＰＬＵＲＯＮＩＣＴＭ  Ｆ−１０８ポリオキシプロピレン−ポリオキシエチレンコポリマー。
２０３：Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃから市販されているＡＬＫＡＭＵＬＳ  ＥＬ−７１９ポリオキシエチル化植物油。
２０４：Ｐａｒｓｉｐｐａｎｙ，Ｎｅｗ  ＪｅｒｓｅｙのＢＡＳＦ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されているＩＣＯＮＯＬ  ＮＰ−６アルコキシル化ノニルフェノール。
【０４５２】
その後、織物を、１４０℃のＴｇを有するＦＲ−４エポキシ樹脂（Ａｎａｈｅｉｍ，ＣａｌｉｆｏｒｎｉａのＮｅｌｃｏ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎによって４０００−２樹脂と名付けられる）を用いて、プリプレグへと形成した。サイジング組成物は、プリプレグにする前に織物から除去されなかった。積層板を、１オンスの銅の４層とプリプレグ材料の８層を（以下で示すように）積み重ね、１５０分間（合計のサイクル時間）１平方インチあたり３００ポンド（約２．１メガパスカル）の圧力、３５５°Ｆ（約１７９℃）の温度でそれらを合わせて積層することによって作製した。銅を含む積層板の厚みは、０．０５２インチ（約０．１３２ｃｍ）〜０．０６５インチ（約０．１６５ｃｍ）の範囲であった。積層板の形成において、以下の配置で銅層と共に８個のプリプレグを積重ねた：
１層の１ｏｚ／ｆｔ２の光沢ある銅層
３層のプリプレグ層
１層の１ｏｚ／ｆｔ２のＲＴＦ（逆処理された箔）銅層
２層のプリプレグ層
１層の１ｏｚ／ｆｔ２のＲＴＦ銅層
３層のプリプレグ層
１層の１ｏｚ／ｆｔ２の光沢ある銅層
仕上げた積層板を、４０．６ｃｍ×５０．８ｃｍ（１６インチ×２０インチ）までトリミングした。
【０４５３】
穿孔を、Ｕｎｉｌｉｎｅ  ２０００の単一ヘッドの穿孔機を使用して行った。穿孔を、０．０１０インチ（０．２５４ｍｍ）の厚さのアルミニウムの入口及び０．１インチ（２．５４ｍｍ）の厚みのアルミニウム張り粒子基板バックアップを伴う積層板の（上記で議論されるような）３層スタック上で行なった。ドリル工具の磨耗百分率を、Ｔｕｌｏｎ  Ｃｏ．，Ｇａｒｄｅｎｉａ，Ｃａｌｉｆｏｒｎｉａから入手可能な０．３４ｍｍ（０．０１３５インチ）の工具直径の、一連の８０炭化タングステンドリルに対して決定した。穿孔中のチップロードを、９５，０００ｒｐｍのスピンドル速度、分速９５インチ（２４１ｃｍ）の挿入速度で０．００１にて一定に保った。ドリル退却速度は１分あたり９０インチ（２．２９ｍ）であり、上部ドリルヘッド限界は０．０５９インチ（１．５ｍｍ）であった。
【０４５４】
ドリルチップ磨耗百分率を、１５００および２５００ホールの穿孔パターンに基づいて検査した。各区分内のホールは、１平方センチメートルあたり２８ホール（１平方インチあたり約１７８ホール）で穿孔した。
【０４５５】
表１４Ｂは、１５００個のホールおよび２５００個のホールを穿孔した後の、コントロールＪＪならびに試料ＡＡ，ＢＢおよびＫＫのドリルチップ磨耗百分率を示す。各々のホール設定は、新しいドリルビットで開始し、積層板の各々のスタックは１０個の１５００ホール群および１０個の２５００ホールグループを有していた。各織物型の積層板の３つのスタックを、３０回の穿孔についてのドリルチップ磨耗百分率が各試料について測定されるように、穿孔した。
【０４５６】
【表１４−００３】
2011102459.tif 000048
【０４５７】
表１４Ｂにおいて理解され得るように、積層板マトリックス樹脂と適合性である本明細書中で教示されるようなサイジングでコーティングしたガラス繊維フィラメントを含む試料ＡＡ、ＢＢおよびＫＫは、シラン含有仕上げサイジングでコーティングされる前に熱クリーニングされるべきであったガラス繊維フィラメントを含むコントロールＪＪより、はるかに低い摩耗を１５００ホールの後に示した。２５００ホールの後、試料ＡＡ、ＢＢおよびＫＫについてのドリル工具磨耗百分率の量は、さらにコントロールＪＪについて少ないものであったが、あまり目立つものではなかった。このことは、工具の摩耗の大部分が、１つの群の中の最後に穿孔されたホールよりもむしろ早期に明けられたホールの間で発生することから、予想すべきことである。
【０４５８】
上記に基づいて、本発明を限定しないが、本明細書中で教示されるようなポリマーマトリックス適合性サイジングでコーティングされたガラス繊維織物で作製したプリプレグが、直径０．４６ｍｍ（約０．０１８インチ）の炭化タングステンドリルで１平方インチあたり４００ホールのホール密度そして０．００１のチップロードで、各々８個のプリプレグを含む３つの積層板のスタックを通して２０００個のホールを穿孔した後に決定された場合に、３２パーセント以下（例えば、３０パーセント以下（例えば、２５パーセント以下））の穿孔チップ磨耗百分率を有し得る。
【０４５９】
さらに、上記に基づいて、本発明を限定しないが、本明細書中で教示されるようなポリマーマトリックス適合性サイジングでコーティングされたガラス繊維織物で作製したプリプレグが、直径０．４６ｍｍ（約０．０１８インチ）の炭化タングステンドリルで１平方インチあたり４００ホールのホール密度そして０．００１のチップロードで、各々８個のプリプレグを含む３つの積層板のスタックを通して２０００個のホールをあけた後に決定された場合に、３６マイクロメートル以下（例えば、３３マイクロメートル以下（例えば、３１マイクロメートル以下））の偏差距離を有することが好ましい。
【０４６０】
いずれかの特定の理論に拘束されることを意味しないが、本明細書中に開示されるガラス繊維被覆剤組成物中の固形潤滑剤の存在が、本発明の積層板の穿孔特性の改善に貢献しており、そして１つの特定の実施形態において、窒化ホウ素の存在が、本発明の積層板の穿孔特性の改善に貢献していると考えられる。より特定的には、固形潤滑剤は、ドリル摩耗の減少およびドリルホールの場所の精度の改善に貢献する。
【０４６１】
本明細書中で教示されるような樹脂適合性サイジングでコーティングされたガラス繊維で作製した積層板における改善された穿孔特性は、いくつかの利点を提供する。第１に、ドリルのより長い寿命は、各ドリルビットが再度研磨されるかまたは廃棄される前に、より多くのホールを穿孔し得ることを意味する。さらに、本発明の積層板の中に穿孔されたホールの場所の精度は従来の積層板に関するものより高いことに起因して、３つより多い積層板が、従来の積層板の３つの積層板スタックにおいて達成されるものと同じ精度を伴って１回で穿孔するために、積み重ねられ得ることが予想される。これらの利点は共に、より費用効果の高い穿孔作業をもたらす。さらに、積層板中に穿孔されたホールの位置の精度は改善され、そのためその積層板を組み込んだ電子基板の品質が改善される。
【０４６２】
（実施例１５）
表１５中の以下の試料は、本発明のさらなる実施形態を示す。コーティング試料ＬＬを作製したが、試験しなかった。コーティング試料ＭＭ〜ＱＱは、作製していない。
【０４６３】
【表１５−００１】
2011102459.tif 000049
【０４６４】
【表１５−００２】
2011102459.tif 000050
【０４６５】
２０５：Ｄａｎｂｕｒｙ，ＣｏｎｎｅｃｔｉｃｕｔのＵｎｉｏｎ  Ｃａｒｂｉｄｅ  Ｃｏｒｐ．から市販されているＰＯＬＹＯＸ  ＷＳＲ  ３０１ポリ（エチレンオキシド）。
２０６：Ｔａｒｒｙｔｏｗｎ，Ｎｅｗ  ＹｏｒｋのＣＫ  Ｗｉｔｃｏ  Ｃｏｒｐ．から市販されているＡ−１７４  γ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン。
２０７：Ｔａｒｒｙｔｏｗｎ，Ｎｅｗ  ＹｏｒｋのＣＫ  Ｗｉｔｃｏ  Ｃｏｒｐ．から市販されているＡ−１８７  γ−グリシドオキシ−プロピルトリメトキシシラン。
２０８：Ｅｋａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  ＡＢ，Ｓｗｅｄｅｎから市販されているＤＹＮＡＫＯＬＬ  Ｓｉ  １００ロジン。
２０９：ＣＯＮ  ＢＥＡ，Ｂｅｎｅｌｕｘから市販されているＳＥＲＭＵＬ  ＥＮ  ６６８エトキシル化ノニルフェノール。
２１０：Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇｈ，ＰｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａのＢａｙｅｒ．Ｃｏｒｐ．から市販されているＤＥＳＭＯＰＨＥＮ  ２０００ポリエステルポリオール。
２１１：ＳＹＮＰＥＲＯＮＩＣ  Ｆ−１０８ポリオキシプロピレン−ポリオキシエチレンコポリマー；これは、ＰＬＵＲＯＮＩＣ  Ｆ−１０８に対する欧州の対応物である。
２１２：Ｌａｋｅｗｏｏｄ，ＯｈｉｏのＡｄｖａｎｃｅｄ  Ｃｅｒａｍｉｃｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されているＰＯＬＡＲＴＨＥＲＭ  ＰＴ  １６０窒化ホウ素粉末。
２１３：Ｃｉｂａ  Ｇｅｉｇｙ，Ｂｅｌｇｉｕｍから市販されているＥＵＲＥＤＵＲ  １４０は、ポリアミド樹脂である。
２１４：Ｐａｒｓｉｐｐａｎｙ，Ｎｅｗ  ＪｅｒｓｅｙのＢＡＳＦ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されているＰＬＵＲＯＮＩＣ  Ｆ−１０８ポリオキシプロピレン−ポリオキシエチレンコポリマー。
２１５：Ｐａｒｓｉｐｐａｎｙ，Ｎｅｗ  ＪｅｒｓｅｙのＢＡＳＦから市販されているＭＡＣＯＬ  ＮＰ−６ノニルフェノール界面活性剤。
２１６：Ｃｉｎｃｉｎｎａｔｉ，ＯｈｉｏのＣｏｇｎｉｓ  Ｃｏｒｐ．から市販されているＶＥＲＳＡＭＩＤ  １４０ポリアミド樹脂。
２１７：Ｏａｋ  Ｒｉｄｇｅ，ＴｅｎｎｅｓｓｅｅのＺＹＰ  Ｃｏａｔｉｎｇｓ，Ｉｎｃ．から市販されているＯＲＰＡＣ  ＢＯＲＯＮ  ＮＩＴＲＩＤＥ  ＲＥＬＥＡＳＥＣＯＡＴ−ＣＯＮＣ  ２５窒化ホウ素分散物。
２１８：Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ，ＰｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａのＲｏｈｍ  ａｎｄ  Ｈａａｓ  Ｃｏｍｐａｎｙから市販されているＲＯＰＡＱＵＥ  ＯＰ−９６  ０．５５ミクロン粒子分散物。
【０４６６】
（実施例１６）
積層中に銅を使用しなかったという点を除いて、実施例９に記載されるような材料およびプロセスで、クラッド無しの積層板を作製した。その後、クラッド無しの積層板を１インチ×１／２インチ（約２．５４センチメートル×約１．２７センチメートル）の５２個の矩形部品に切断した。これらの部品の約半数を、たて糸方向に平行に切断し、約半数をよこ糸方向と平行に切断した。次に、各積層板からの２６個の矩形部品（１３個はたて糸方向に平行に切断したもの、１３はよこ糸方向と平行に切断したもの）を、水の入った還流装置内に入れ、そして水を沸騰させた。水は２４時間沸騰させた。２４時間後に、部品を水からとり出しタオルで乾燥させた。各積層板からの残りの２６個の部品は煮沸しなかった。試験積層板を作製するために実施例９に上記したものと同様の様式で従来の熱クリーニングされかつ仕上げられた繊維を用いて作製したクラッド無しのコントロール積層板も同様に、上記の手順に従って製造し、そして試験した。
【０４６７】
次に煮沸した部品および煮沸しなかった部品のショートビーム剪断強さ（ｓｈｏｒｔ  ｂｅａｍ  ｓｈｅａｒ  ｓｔｒｅｎｇｔｈ）をＡＳＴＭ  Ｄ  ２３４４−８４に従って測定した。試験結果は、以下の表９に示されており、クラッド無しの試料ＡＡ、ＢＢおよびＣＣは、それぞれサイジング組成物ＡＡ、ＢＢ、ＣＣでサイジングされた繊維を有する繊維（実施例９に記載される）を用いて作製した積層板に対応する。上記で議論されるように、コントロール試料を、従来の熱クリーニングされかつ仕上げられた織物を用いて作製した。試験積層板（クラッド無しの試料ＡＡ、ＢＢおよびＣＣ）の厚さは、０．０５０インチ（約０．１２７センチメートル）〜０．０６３インチ（約０．１６０センチメートル）の範囲であった。試験中のスパン長対試料厚さの比は５であった。
【０４６８】
【表１６】
2011102459.tif 000051
【０４６９】
煮沸前後のたて糸方向およびよこ糸方向の両方における試験積層板（クラッド無しの試料ＡＡ、ＢＢ、ＣＣ）のショートビーム剪断強さは、この試験のコントロール試料より高いことが観察された。
【０４７０】
（実施例１７）
実施例９の表９Ａで与えられるサイジング組成物ＣＣでサイジングされたＥ−ガラス繊維ストランドで作製したよこ糸と、ＰＰＧ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  Ｉｎｃ．の１３８３市販ガラス繊維ヤーン製品で作られたたて糸を、エアージェット織機を使用して、７６２８形式の織物へと製織した。その後、織物をプリプレグ化し、そして積層して、実施例９に上記されるような銅張り積層板を形成した。
【０４７１】
その後、（実施例９で上記されるような）銅張り積層板ＣＣを、金属移動性能を試験するために複数の試験形式を有する試験回路基板に加工（すなわち穿孔、メッキ及びパターン化）した。より特定的には、各々の回路基板は図１３に示されるような、３組の７つの類似の回路形式１３１０を含んだ。１組の形式を回路基板のＸ軸に沿って方向づけし、別の組を回路基板のＹ軸に沿って方向づけし、３番目の組を、回路基板を横断して４５°の角度に沿って方向づけした。各々の回路形式１３１０は、５０列の５つのドリルホール１３１２を含み、これらのドリルホール１３１２は、各々１３．５ミルの直径、および４０〜５４．７ミルの範囲である隣接列中のホールの間の中心間の間隔を有した。これらのホールの穿孔において、２つの回路基板を合わせて積み重ね、それによって両方が単一の穿孔操作で穿孔できるようにした。各形式におけるホールの交互の列を、母線１３１４およびリード線１３１６によって、図１３に示されるような回路基板の第１の主要な表面に沿って相互接続した。リード線を、電源へ接続するために各々の母線にハンダ付けした。各回路基板をさらに、１つの回路が故障した場合、残りの回路への電源が維持されるように、１Ｋオームの表面抵抗器１３２２を含んだ。各々の回路基板を、任意のハンダ融剤残留物を除去するために、１０分間７６．７℃（１７０°Ｆ）の脱イオン水中に浸し、乾燥した。その後、回路基板を８５℃（１８５°Ｆ）および８５％の相対湿度のチャンバ内に置き、パターンを横断して連続的に１３．５ボルトの直流電流を印加した。２００時間毎に、チャンバのスイッチを切り、チャンバのドアを、周囲の研究室温度まで形式を安定化させるために開放し、各形式についての絶縁抵抗を測定した。
【０４７２】
２つの試料ＣＣ回路基板と２つのコントロール回路基板が存在した。コントロール回路基板を、試料ＣＣ回路基板と同じ方法で作製したが、従来の熱クリーニングされかつ仕上げられた織物を使用した。各回路基板は、試料ＣＣ回路基板とコントロール回路基板の両方について試験した合計４２の回路に対して２１の回路形式（すわなち７つの回路形式が３組）を含んだ。２００時間、４００時間および１０００時間についての結果は、以下の表１７に示されており、この表中の値は規定の抵抗を有する形式の数である。
【０４７３】
【表１７】
2011102459.tif 000052
【０４７４】
試料ＣＣ回路基板は、２００時間の曝露後、コントロール回路基板に比べて少ない短絡を有した。４００時間の曝露後、全てのコントロール回路基板形式は、故障した。この試験試料の意図に関して、「短絡」は、１０５オーム未満の絶縁抵抗値を意味する。
【０４７５】
（実施例１８）
表１８Ａに示される量の成分の各々を混合して、本発明に従う水性樹脂適合性一次サイジング試料ＲＲを形成した。総重量ベースで１重量％未満の酢酸が、組成物中に含まれた。試料ＲＲを、Ｇ−７５  Ｅ−ガラス繊維ストランドを形成するガラス繊維に塗布した。このコーティングしたガラス繊維ストランドを、従来の加撚装置を使用する同様の様式で、加撚してヤーンを形成し、そしてボビンに巻き取った。コーティングしたヤーンは０．３５のＬＯＩを有した。
【０４７６】
【表１８−００１】
2011102459.tif 000053
【０４７７】
【表１８−００２】
2011102459.tif 000054
【０４７８】
２１９：Ｃｏｌｕｍｂｕｓ，ＯｈｉｏのＢｏｒｄｅｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから市販されているＲＤ−８４７Ａポリエステル樹脂。
２２０：Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇｈ，ＰｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａのＢａｙｅｒから市販されているＤＥＳＭＯＰＨＥＮ  ２０００ポリエチレンアジペートジオール。
２２１：Ｗａｙｎｅ，  Ｎｅｗ  ＪｅｒｓｅｙのＩＳＰ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから市販されているＰＶＰ  Ｋ−３０ポリビニルピロリドン。
２２２：Ｔａｒｒｙｔｏｗｎ，Ｎｅｗ  ＹｏｒｋのＯＳｉ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ，Ｉｎｃ．から市販されているＡ−１８７  γ−グリシドオキシプロピルトリメトキシシラン。
２２３：Ｔａｒｒｙｔｏｗｎ，Ｎｅｗ  ＹｏｒｋのＯＳｉ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ，Ｉｎｃ．から市販されているＡ−１７４  γ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン。
２２４：Ｐａｒｓｉｐｐａｎｙ，Ｎｅｗ  ＪｅｒｓｅｙのＢＡＳＦ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されているＰＬＵＲＯＮＩＣＴＭ  Ｆ−１０８ポリオキシプロピレン−ポリオキシエチレンコポリマー。
２２５：Ｇｅｎｅｒａｌ  Ｍｉｌｌｓ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ．から市販されているＶＥＲＳＡＭＩＤ  １４０ポリアミド。
２２６：Ｐａｒｓｉｐｐａｎｙ，Ｎｅｗ  ＪｅｒｓｅｙのＢＡＳＦから市販されているＭＡＣＯＬ  ＮＰ−６ノニルフェノール界面活性剤。
２２７：Ｌａｋｅｗｏｏｄ，ＯｈｉｏのＡｄｖａｎｃｅｄ  Ｃｅｒａｍｉｃｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されているＰＯＬＡＲＴＨＥＲＭ（登録商標）ＰＴ  １６０窒化ホウ素粉末粒子。
２２８：Ｏａｋ  Ｒｉｄｇｅ，ＴｅｎｎｅｓｓｅｅのＺＹＰ  Ｃｏａｔｉｎｇｓ，Ｉｎｃ．から市販されているＯＲＰＡＣ  ＢＯＲＯＮ  ＮＩＴＲＩＤＥ  ＲＥＬＥＡＳＥＣＯＡＴ−ＣＯＮＣ  ２５。
【０４７９】
表１８Ｂに示される量の成分の各々を混合して、本発明に従う水性樹脂適合性一次サイズ試料ＳＳを形成した。試料ＳＳを、Ｇ−７５  Ｅ−ガラス繊維ストランドを形成するガラス繊維に塗布し、そしてこのストランドを加撚しなかった。このコーティングし、加撚しなかったヤーンは、０．７％のＬＯＩを有した。
【０４８０】
【表１８−００３】
2011102459.tif 000055
【０４８１】
【表１８−００４】
2011102459.tif 000056
【０４８２】
２２９：ＢＡＳＦ  Ｃｏｒｐ．からのエトキシル化ジ−トール酸（ｄｉ−ｔａｌｌａｔｅ）。
２３０：Ｐａｒｓｉｐｐａｎｙ，Ｎｅｗ  ＪｅｒｓｅｙのＢＡＳＦ  Ｃｏｒｐ．から市販されているＡＬＵＢＲＡＳＰＩＮ  ２２６部分的アミド化ポリエチレンイミン。
２３１：Ｔａｒｒｙｔｏｗｎ，Ｎｅｗ  ＹｏｒｋのＣＫ  Ｗｉｔｃｏ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されているＡ−１７４  γ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン。
２３２：Ｔａｒｒｙｔｏｗｎ，Ｎｅｗ  ＹｏｒｋのＣＫ  Ｗｉｔｃｏ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されているＡ−１８７  γ−グリシドオキシプロピルトリメトキシシラン。
２３３：Ｔａｒｒｙｔｏｗｎ，Ｎｅｗ  ＹｏｒｋのＣＫ  Ｗｉｔｃｏ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されているＡ−１１００アミノ官能性オルガノシランカップリング剤。
２３４：Ｈｏｕｓｔｏｎ，ＴｅｘａｓのＳｈｅｌｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから市販されているＥＰＯＮ（登録商標）８８０エポキシ樹脂。
２３５：Ｐａｒｓｉｐｐａｎｙ，Ｎｅｗ  ＪｅｒｓｅｙのＢＡＳＦ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されているＰＬＵＲＯＮＩＣＴＭ  Ｆ−１０８ポリオキシプロピレン−ポリオキシエチレンコポリマー。
２３６：Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃから市販されているＡＬＫＡＭＵＬＳ  ＥＬ−７１９ポリオキシエチル化植物油。
２３７：Ｐａｒｓｉｐｐａｎｙ，Ｎｅｗ  ＪｅｒｓｅｙのＢＡＳＦ  Ｃｏｒｐ．から市販されているＭＡＣＯＬ  ＯＰ−１０  ＳＰエトキシル化アルキルフェノール。
２３８：Ｈｏｕｓｔｏｎ，ＴｅｘａｓのＳｈｅｌｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから市販されている固形ビス−フェノールＡグリシジルエーテルエポキシ樹脂の分散物。
【０４８３】
試料ＲＲおよびＳＳでサイジングしたヤーンを、たて糸およびよこ糸（または横糸）として使用して、７６２８形式の織物に織り込んだ。ＰＰＧ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ，Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇｈ，Ｐｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａから入手可能でありＰＰＧ６９５サイズ剤でコーティングされた繊維を有する市販のＧ−７５  Ｅ−ガラス加撚ヤーンであるコントロールヤーン（本明細書中の以下で「コントロール試料」と名付けられる）もまた、７６２８形式の織物に織り込んだ。サイジングしたコントロールのたて糸およびよこ糸は、１％のＬＯＩを有した。織る前に、たて糸を、たて糸のＬＯＩを約２〜約２．５％まで増加させるポリビニルアルコール組成物でスラッシングした。生じた織物は、１．６〜１．９％の範囲のＬＯＩを有した。
【０４８４】
各織物を、ＡＳＴＭ  Ｄ  ７３７  Ｓｔａｎｄａｒｄ  Ｔｅｓｔ  Ｍｅｔｈｏｄ  ｆｏｒ  Ａｉｒ  Ｐｅｒｍｅａｂｉｌｉｔｙ  ｏｆ  Ｔｅｘｔｉｌｅ  Ｆａｂｒｉｃｓで確立されている試験手順に従って、通気度について試験した。織った織物についての平均通気性を、以下の表１８Ｃに示す。
【０４８５】
【表１８−００５】
2011102459.tif 000057
【０４８６】
表１８Ｃにおいて理解され得るように、試料Ａ及びＢを組み込んだ織った織物についての通気性は、コントロール試料を含む織った織物の通気性よりも著しく低い。
【０４８７】
（実施例１９）
表１９は、ガラス繊維に塗布される、さらなる非限定的なサイジング処方物を含み、このガラス繊維を、その後、織物に織り込んだ。１重量パーセント未満の酢酸が、各組成物中に含まれた。
【０４８８】
【表１９−００１】
2011102459.tif 000058
【０４８９】
【表１９−００２】
2011102459.tif 000059
【０４９０】
２３９：Ｗａｙｎｅ，Ｎｅｗ  ＪｅｒｓｅｙのＩＳＰ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから市販されているＰＶＰ  Ｋ−３０ポリビニルピロリドン。
２４０：Ｍａｙｗｏｏｄ，Ｎｅｗ  ＪｅｒｓｅｙのＳｔｅｐａｎ  Ｃｏｍｐａｎｙから市販されているＳＴＥＰＡＮＴＥＸ  ６５３。
２４１：Ｔａｒｒｙｔｏｗｎ，Ｎｅｗ  ＹｏｒｋのＣＫ  Ｗｉｔｃｏ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されているＡ−１８７  γ−グリシドオキシプロピルトリメトキシシラン。
２４２：Ｔａｒｒｙｔｏｗｎ，Ｎｅｗ  ＹｏｒｋのＣＫ  Ｗｉｔｃｏ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されているＡ−１７４  γ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン。
２４３：Ｃｉｎｃｉｎｎａｔｉ，ＯｈｉｏのＣｏｇｎｉｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されているＥＭＥＲＹ（登録商標）６７１７部分的アミド化ポリエチレンイミン。
２４４：ＭＡＣＯＬ  ＯＰ−１０エトキシル化アルキルフェノール；この材料は、ＯＰ−１０  ＳＰがその触媒を除去する後処理を受容することを除いて、ＭＡＣＯＬ  ＯＰ−１０  ＳＰと同様であり；ＭＡＣＯＬ  ＯＰ−１０は、現在市販されていない。
２４５：Ｐａｒｓｉｐｐａｎｙ，Ｎｅｗ  ＪｅｒｓｅｙのＢＡＳＦ  Ｃｏｒｐ．から市販されているＴＭＡＺ−８１ソルビトールエステルのエチレンオキシド誘導体。
２４６：Ｐａｒｓｉｐｐａｎｙ，Ｎｅｗ  ＪｅｒｓｅｙのＢＡＳＦ  Ｃｏｒｐ．から市販されているＭＡＺＵ  ＤＦ−１３６消泡剤。
２４７：Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ，ＰｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａのＲｏｈｍ  ａｎｄ  Ｈａａｓ  Ｃｏｍｐａｎｙから市販されているＲＯＰＡＱＵＥ（登録商標）ＯＰ−９６，０．５５ミクロンの粒子分散物。
２４８：Ｏａｋ  Ｒｉｄｇｅ，ＴｅｎｎｅｓｓｅｅのＺＹＰ  Ｃｏａｔｉｎｇｓ，Ｉｎｃ．から市販されているＯＲＰＡＣ  ＢＯＲＯＮ  ＮＩＴＲＩＤＥ  ＲＥＬＥＡＳＥＣＯＡＴ−ＣＯＮＣ  ２５窒化ホウ素分散物。
２４９：Ｌａｋｅｗｏｏｄ，ＯｈｉｏのＡｄｖａｎｃｅｄ  Ｃｅｒａｍｉｃｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されているＰＯＬＡＲＴＨＥＲＭ（登録商標）ＰＴ１６０窒化ホウ素粉末。
２５０：Ｇｒｅｅｎｗｉｃｈ，ＣｏｎｎｅｃｔｉｃｕｔのＣＫ  Ｗｉｔｃｏ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されているＳＡＧ  １０消泡材料。
２５１：Ｃｏｌｕｍｂｕｓ，ＯｈｉｏのＢｏｒｄｅｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから市販されているＲＤ−８４７Ａポリエステル樹脂。
２５２：Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇｈ，ＰｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａのＢａｙｅｒ  Ｃｏｒｐ．から市販されているＤＥＳＭＯＰＨＥＮ２０００ポリエチレンアジペートジオール。
２５３：Ｐａｒｓｉｐｐａｎｙ，Ｎｅｗ  ＪｅｒｓｅｙのＢＡＳＦ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されているＰＬＵＲＯＮＩＣＴＭ  Ｆ−１０８ポリオキシプロピレン−ポリオキシエチレンコポリマー。
２５４：Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃから市販されているＡＬＫＡＭＵＬＳ  ＥＬ−７１９ポリオキシエチル化植物油。
２５５：Ｐａｒｓｉｐｐａｎｙ，Ｎｅｗ  ＪｅｒｓｅｙのＢＡＳＦ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されているＩＣＯＮＯＬ  ＮＰ−６アルコキシル化ノニルフェノール。
２５６：Ｄａｎｂｕｒｙ，ＣｏｎｎｅｃｔｉｃｕｔのＵｎｉｏｎ  Ｃａｒｂｉｄｅ  Ｃｏｒｐ．から市販されているＦＬＥＸＯＬ  ＥＰＯエポキシド化大豆油。
【０４９１】
前述の記載から、本発明が、優れた熱安定性、高い温度、反応性の酸およびアルカリの存在下での低い腐食性および反応性ならびにさまざまなポリマーマトリックス材料との適合性を提供する、耐摩耗性コーティングを有するガラス繊維ストランドを提供することがわかる。これらのストランドは加撚されるかまたは切断されるか、ロービング、切断されたマットまたは連続的なストランドマットの形に形成されるか、またはさまざまな利用分野（例えば、プリント回路基板のような複合材のための強化材）で使用するための織物に織られるかまたは編成され得る。
【０４９２】
（実施例２０）
３５ｎｍの粒子および０．５μｍの粒子の厚さに対する効果を測定した。結合剤組成物に対する３５ｎｍのポリエチレン粒子の添加が、ストランドの統合性に著しい影響を与えずに、結合剤から形成されるコーティングの厚さを減少させ得ることを見出した。結合剤組成物に対する０．５μｍのポリスチレン粒子の添加が、フィラメントの間の結合を著しく減少させるのと同時に、結合剤から形成されるコーティングの厚さを減少させ得ることもまた見出した。
【０４９３】
３５ｎｍの粒子および０．５μｍの粒子の、結合剤でコーティングしたフィラメントの摩擦張力に対して測定した効果を、表２０Ａに要約する。示されるように、３５ｎｍの粒子および０．５μｍの粒子の両方の添加は、摩擦を減少させるのに有効であった。摩擦値は、２０００個の試料の平均に基づき、これらの試料は、１分あたり２８７ヤードのヤーン速度において、１試料あたり２５つの読み値（ｒｅａｄｉｎｇ）、１試料あたり０．５ヤードの長さを有し、そして９μｍの平均直径を有するフィラメントを含む。測定値の標準偏差を、表２０Ａの括弧内に示す。３００ｇの張力を上回る摩擦値は、テンシオメーターの上限を超える測定値を示す。
【０４９４】
基礎的な結合剤組成物（さらなる粒子を含まない）の処方を、表２０Ｂに示す（また、表２１Ａ、表２１Ｂも参照のこと）。３５ｎｍのポリエチレン粒子を有する結合剤処方物は、結合剤組成物において３５ｎｍのポリエチレン粒子の５．２重量％を与えるＰＲＯＴＯＬＵＢＥ  ＨＤＡ（登録商標）の添加によって改変された標準的な処方に基づく。０．５μｍの中空の球体ポリスチレン粒子を有する結合剤処方物は、この結合剤組成物において０．５μｍの中空の球体ポリスチレン粒子の５．８重量％を与えるＲＯＰＡＱＵＥ  ＯＰ−９６（登録商標）の添加によって改変された標準的な結合剤処方物に基づく。
【０４９５】
【表２０−００１】
2011102459.tif 000060
【０４９６】
【表２０−００２】
2011102459.tif 000061
【０４９７】
３５ｎｍの粒子および０．５μｍの粒子の、結合剤でコーティングしたフィラメントのストランド開放度に対する効果もまた、測定し、この測定は、Ｇ−７５  １．０回転／インチのヤーンにおけるフィラメントの分離の容易さを測定する空気抵抗試験を使用する。この結果を図１４に要約し、記号の黒菱形によって示されるデータは、添加される粒子（表２０Ｂを参照のこと）を含まない標準的な結合剤組成物によってコーティングされたフィラメントに対応し、記号の黒四角によって示されるデータは、５．２重量％の３５ｎｍの粒子をさらに含む標準的な結合剤組成物に対応し、そして記号の黒三角によって示されるデータは、５．８重量％の０．５μｍの粒子をさらに含む標準的な結合剤組成物に対応する。
【０４９８】
図１４のそれぞれの点に示される牽引張力値は、１４００個の試料の平均に基づき、これらの試料は、１試料あたり３３の読み値および１つの点あたり２００の読み値を伴う。この試料の長さは、０．５ヤードであり、そしてヤーン速度は、２８７ヤード／分であった。平均の標準偏差は、概してそれぞれの点に対する平均値の２〜５％の範囲であった。上記標準的な結合剤組成物に対する粒子の添加を伴わないヤーン、および３５ｎｍの粒子の添加を伴うヤーンに関して、平均の標準偏差は、空気圧において約１２％〜１８％の平均値まで上昇し、ヤーンは、＜４０ｇの張力〜＞６０ｇの張力の間で推移した。４０ｇ〜６０ｇの間の領域は、引き締まったフィラメントの束〜開いたフィラメントの束の間の推移に対応する。
【０４９９】
エアージェットを通過するヤーンにおいて生じた牽引張力は、０．５μｍの粒子が、標準的な結合剤のみ有する繊維に比べて、低い空気圧において高い空気抵抗を生じる「開いた」フィラメント束を有することを示す。３５ｎｍの粒子は、「開いている状態（ｏｐｅｎｉｎｇ）」を引き起こさなかったか、またはフィラメントのフィラメント間の結合を減少させた。
【０５００】
したがって、コーティングした繊維の摩擦によって測定されるような厚さ（５重量％の３５ｎｍの粒子の添加を伴う）は、フィラメント間の結合（ストランドの統合性）を減少させずに数倍減少した。さらに、５重量％の０．５μｍの粒子の添加もまた、コーティングした繊維の摩擦によって測定されるような厚さを減少させたが、より小さい粒子とは対照的に、０．５μｍの粒子は、フィラメントの束を開くことによってフィラメント間の結合（ストランドの統合性）を減少させた。理論に拘束されることを望まないが、０．５μｍの粒子が、このフィラメントを空間的に分離し、それによって結合被覆剤による隣接したフィラメントの粘着性の結合を減少させる一方で、３５ｎｍの粒子が、粘着性の結合のために隣接したフィラメントの間に十分な接触を起こさせることが、考えられる。両方の粒子が、所定の速度における、表面に対するフィラメント束の動きに関する摩擦または粘着性を減少させるのに有効であることに起因して、この粒子は、結合被覆剤と表面との接触を減少させ、それによってコーティングしたフィラメントの摩擦を減少させると考えられる。
【０５０１】
（実施例２１）
Ｄ−４５０ヤーンに対するコーティングされた０．５μｍの粒子の効果の評価を、標準的な結合剤組成物によってコーティングしたヤーンと、粒子をさらに含む結合剤組成物によってコーティングしたヤーンとを比較することによって行った。結合剤の組成物を、以下の表に示した（固形成分を、表２１Ａに記載し、そして全成分（これらが混合される様式に従って一緒にグループ化した）を、表２１Ｂに記載した）。０．５μｍの粒子は、この結合剤組成物の総固体含有量ベースで２１．６重量％の０．５μｍの粒子を提供するために添加したＲＯＰＡＱＵＥ  ＯＰ−９６（登録商標）に由来した。
【０５０２】
評価において、２つの２．４ｌｂパーン構築ボビンをそれぞれの形成パッケージから加撚した。整経機（１４０ヤード／分〜３００ヤード／分で変化する速度にて操作する）を使用して、ボビンの支出を評価した。約２３，０００ヤードを、支出試験の間にボビンから除去した。
【０５０３】
【表２１−００１】
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【０５０４】
【表２１−００２】
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【０５０５】
【表２１−００３】
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【０５０６】
０．５μｍの粒子を含む結合剤組成物によってコーティングしたＤ−４５０ヤーンを整経する工程において、破断は存在せず、そして櫛にフィラメント切れは存在しないことが観察された。対照的に、０．５μｍの粒子を欠いた匹敵する標準的な結合剤組成物によってコーティングしたＤ−４５０ヤーンは、高いレベルの破断に起因して、実行すらできなかった。
【０５０７】
Ｒｉｅｔｅｒ−Ｓｃｒａｇｇ（Ｗｉｎｔｅｒｔｈｕｒ，Ｓｗｉｚｅｒｌａｎｄ）Ｐａｃｋａｇｅ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ａｎａｌｙｚｅｒもまた使用して、２００メートル／分にてＤ−４５０ボビンを支出する間の張力の変動性を評価した。この器具は、パッケージ性能要因（Ｐａｃｋａｇｅ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｆａｃｔｏｒ）（ＰＰＦ）を張力の変動性に基づいて計算する。ＰＰＦは、パッケージ上のほつれによって引き起こされる高いレベルの一時的な張力の偏位と、ヤーンがパッケージおよびヤーンガイドに対して引っ張られるときの摩擦の抵抗によって引き起こされる、より低いレベルの張力の変動との間の相関関係の目安である。ＰＰＦ値を、パーン構築パッケージに対して測定した。最大張力値（ボビンからのヤーンの除去に対する抵抗性を示す）も、また測定した。
【０５０８】
図１５に示されるように、測定を、実験室スケールの測定および製造スケールの測定の両方を行うために、微粒子結合剤および標準的な結合剤によってコーティングした繊維に対して行った。示されるように、０．５μｍの粒子の添加は、ＰＰＦ値を（約６５〜７５から約１２までに）約６分の１に減少させた。最大張力値もまた、（約１０〜１１ｇから５ｇまでに）５０％減少した。
【０５０９】
０．５μｍの粒子の添加の効果をまた、摩擦およびフィラメントの間の結合の間接的な物理学的目安として、Ｒｕｔｉ  ５１００織機（Ｓｕｌｔｅｘ  Ｌｉｍｉｔｅｄ，Ｒｕｔｉ，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ）上のエアージェット輸送について調査した。図１６に示されるように、微粒子の添加は、この繊維のエアージェット輸送を顕著に改良し、平均エアージェット圧を約０．９バールまで減少させた。任意の粒子を欠く結合剤によってコーティングした繊維は、製織が、アキュミュレーターの金属表面に貼り付くヤーンによって妨害される前に、２．０バールの圧力にてわずか数秒間操作され得るのみであった。
【０５１０】
摩擦または空気抵抗の測定値（示さず）は、摩擦の顕著な減少および改良されたエアージェット製織に寄与する空気抵抗の増加を実証した。より低い摩擦は、アキュミュレーターからのヤーンの除去に対する抵抗性を減少させ、そして増加した空気抵抗は、エアーの流れによってヤーンにかかる改良された牽引力を反映する。
【０５１１】
（実施例２２）
結合剤でコーティングした繊維の摩擦における微粒子添加物の種々の量の衝撃を評価するために、ＰＲＯＴＯＬＵＢＥ  ＨＤ−Ａ（登録商標）（これは、これまでに記載されるような３５ｎｍの粒子を含む）を、総固体含有量ベースで０％、１％、２％、および４％にて試験結合剤中に使用した。結合剤の組成物を、以下の表に示した（固形成分を、表２２Ａに記載し、そして全成分（これらが混合される様式に従って一緒にグループ化した）を、表２２Ｂに記載した）。これらの結合剤組成物は、いかなる水溶性潤滑剤をも欠き、これらの遺漏は、さらに実施例２３において議論される。図１７に示されるように、摩擦の減少において最も大きい改良が、１％と４％との間の割合において起こり、この範囲における最も低い摩擦は、４％のＰＲＯＴＯＬＵＢＥを用いたときに起きる。
【０５１２】
【表２２−００１】
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【０５１３】
２５７：ＡｌｕｂｒａｓｐｉｎＴＭ  ２２７は、Ｐａｒｓｉｐｐａｎｙ，Ｎｅｗ  ＪｅｒｓｅｙのＢＡＳＦ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎによって製造されるシリル化ポリアミンポリマー潤滑剤であり、そして米国特許第５，３５４，８２９号に開示される。
２５８：  Ｚ−６９３２は、ＤＯＷ  ＣＯＲＮＩＮＧ（登録商標）Ｃｏｒｐ，Ｍｉｄｌａｎｄ，ＭＩからの、メタノール中にビニルベンゼンおよびアミンおよびトリメトキシシリル無機性基を含むシラン製品である。
【０５１４】
【表２２−００２】
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【０５１５】
（実施例２３）
結合剤でコーティングした繊維の摩擦特性に対する異なる変数の効果を検査するために、比較試験を、水溶性潤滑剤の有無、および粒子の有無において行った。結合剤の組成物を、以下の表に示した（固形成分を、表２３Ａに記載し、そして全成分（これらが混合される様式に従って一緒にグループ化した）を、表２３Ｂに記載した）。試験を行って、以下の組成の変数を伴う標準的な結合剤によってコーティングした繊維の摩擦の挙動を評価し、この結果を図１８に示した。このデータを、以下の通りに示す：垂直線の塗り潰しは、水溶性潤滑剤（１．０％のＰＯＬＹＯＸ（登録商標））を含み、かつ粒子を含まない結合剤組成物によってコーティングした繊維に対応し；黒い塗り潰しは、潤滑剤（１．０％のＰＯＬＹＯＸ（登録商標））を含み、かつ粒子（４％のＰＲＯＴＯＬＵＢＥ  ＨＤ−Ａ）を含む結合剤組成物によってコーティングした繊維に対応し；斜線の塗り潰しは、水溶性潤滑剤および粒子を含まない結合剤組成物によってコーティングした繊維に対応し；そして水平線の塗り潰しは、潤滑剤を含まず、かつ粒子（４％のＰＲＯＴＯＬＵＢＥ  ＨＤ−Ａ）を含む結合剤組成物によってコーティングした繊維に対応する。
【０５１６】
【表２３−００１】
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【０５１７】
【表２３−００２】
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【０５１８】
【表２３−００３】
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【０５１９】
ＰＯＬＹＯＸ（登録商標）（Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ）は、非イオン性の、高分子量水溶性ポリ（エチレンオキシド）ポリマーを含む水溶性樹脂である。ＰＯＬＹＯＸ（登録商標）のポリマーの分子量は、１００，０００〜約８，０００，０００の範囲であり、そしてＰＯＬＹＯＸ（登録商標）は、水溶性ポリマーの他の分類の代表的な多くの特性（潤滑性、結合性、水分保持、濃化、およびフィルム形成が挙げられる）を示すと考えられる。ＰＲＯＴＯＬＵＢＥ  ＨＤ−Ａを含まない結合剤は、５．５％の固体含有量を有し、そしてＰＲＯＴＯＬＵＢＥ  ＨＤ−Ａを含む結合剤は、５．８％の固体含有量を有した。このｐＨを、４つの結合剤組成物の各々について５．０に調整した。２０−ｌｂ形成パッケージをオーブン乾燥せずに加撚した。この加撚レベルは、２ドフ（ｄｏｆｆ）を伴う１．０回転／インチであり、そしてこのボビンは、標準的な１０−ｌｂボトル構造であった。
【０５２０】
図１８に示されるように、全てのボビン質量での粒子を含ませること（黒い塗り潰し、潤滑剤および粒子；水平線の塗り潰し、潤滑剤を含まない粒子）は、潤滑剤単独（垂直線の塗り潰し）または添加物を含まないもの（斜線の塗り潰し）に対して摩擦張力が減少させた。さらに、いくつかの場合において、ＰＯＬＹＯＸ（登録商標）の非存在下で、粒子単独は、粒子と潤滑剤との組み合わせより低い張力をもたらした。粒子／潤滑剤の組み合わせが、粒子単独より低い平均摩擦張力を生じた場合でさえ、この平均摩擦張力値は、１１〜２５％の標準偏差を鑑みて近いものであった。
【０５２１】
４００ｇの張力を上回る摩擦値の記載は、テンシオメーターの上限を超える測定値を示す。それぞれの点に対して示される摩擦値は、２つのボビンの平均であり、各ボビンに対して測定された値は、２８７ヤード／分のヤーン速度において、１試料あたり２５の読み値および１試料あたり０．５ヤードの長さを有する２００個の試料についての平均である。この平均の標準偏差は、代表的に、平均値の１１％〜２５％の範囲であった。
【０５２２】
変更が、その幅広い発明の概念から逸脱することなく上記の実施形態に対してなされ得ることが、当業者に理解される。従って、本発明が、開示された特定の実施形態に限定されないが、添付の特許請求の範囲によって定義されるような本発明の精神および範囲内である改変を包含することを意図されることが、理解される。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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【図１４】
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【図１５】
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【図１６】
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【図１７】
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【図１８】
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