(57)【要約】【課題】光沢が良好な記録画像が得られ、かつ良好な耐擦性とバンディング耐性に優れた画像が得られ、更に射出安定性やインクの保存安定性、ヘッドのメンテナンス復帰性に優れた水性のインクジェットインクと、それを用いたインクジェット記録方法を提供する。【解決手段】ａ）ＪＩＳ  Ｋ  ６２２１に準拠して測定したｐＨが６．０以上、８．０以下のカーボンブラック、ｂ）酸価が５０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満の高分子分散剤、ｃ）アミンにより中和された酸性基を有する水溶性樹脂または水分散性樹脂微粒子、ｄ）グリコールエーテル類及び炭素数４以上の１，２−アルカンジオール類から選ばれる少なくとも１種の水溶性有機溶剤、及びｅ）水を含有することを特徴とするインクジェットインク。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）ＪＩＳ  Ｋ  ６２２１に準拠して測定したｐＨが６．０以上、８．０以下のカーボンブラック、ｂ）酸価が５０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満の高分子分散剤、ｃ）アミンにより中和された酸性基を有する水溶性樹脂または水分散性樹脂微粒子、ｄ）グリコールエーテル類及び炭素数４以上の１，２−アルカンジオール類から選ばれる少なくとも１種の水溶性有機溶剤、及びｅ）水を含有することを特徴とするインクジェットインク。
【請求項２】
前記カーボンブラックに対する前記水溶性樹脂または水分散性樹脂微粒子の質量比（水溶性樹脂または水分散性樹脂微粒子／カーボンブラック）が、１．０以上、３．０以下であることを特徴とする請求項１に記載のインクジェットインク。
【請求項３】
前記カーボンブラックに対する前記高分子分散剤の質量比（高分子分散剤／カーボンブラック）が、０．２以上、１．０以下であることを特徴とする請求項１または２に記載のインクジェットインク。
【請求項４】
シリコーン系界面活性剤またはフッ素系界面活性剤を含有することを特徴とする請求項１から３のいずれか１項に記載のインクジェットインク。
【請求項５】
前記グリコールエーテル類が、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル及びプロピレングリコールモノプロピルエーテルから選択される少なくとも１種であることを特徴とする請求項１から４のいずれか１項に記載のインクジェットインク。
【請求項６】
前記１，２−アルカンジオール類が、１，２−ヘキサンジオールであることを特徴とする請求項１から４のいずれか１項に記載のインクジェットインク。
【請求項７】
前記グリコールエーテル類または炭素数４以上の１，２−アルカンジオール類の総量が、５．０質量％以上、３０質量％以下であることを特徴とする請求項１から６のいずれか１項に記載のインクジェットインク。
【請求項８】
請求項１から７のいずれか１項に記載のインクジェットインクを用いて、非吸水性記録媒体に記録することを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項９】
前記非吸水性記録媒体の表面温度を、４０℃以上、８０℃以下になるように加熱して記録することを特徴とする請求項８に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１０】
前記インクジェットインクを前記非吸水性記録媒体上に吐出した後、乾燥手段により前記非吸水性記録媒体に付与したインクジェットインクを乾燥する工程を有することを特徴とする請求項８または９に記載のインクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、非吸水性記録媒体に対して良好な記録特性と画質が得られ、さらに高い画像耐擦性を示す水性のインクジェットインクとそれを用いたインクジェット記録方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、インクジェット記録方式は、簡便でかつ安価に画像を作製できるため、写真、各種印刷、マーキング、カラーフィルター等の特殊印刷など、様々な印刷分野に応用されてきている。
【０００３】
このようなインクジェット記録方式で用いられるインクジェットインクとしては、水と少量の有機溶剤からなる水性インクジェットインク、有機溶剤を用いて実質的に水を含まない非水系インクジェットインク、室温では固体のインクを加熱溶融して印字するホットメルトインク、印字後、紫外線等の活性光線により硬化する活性光線硬化性インクジェットインク等、複数のインクジェットインクがあり、用途に応じて使い分けられている。
【０００４】
近年、産業用のインクジェットインクとして、塩化ビニルシートなどの非吸水性記録媒体に直接印字できるインクジェットインクが開発されている。これらのインクジェットインクとしては、有機溶剤をビヒクルとした溶剤インクジェットインクや、重合性モノマーを主成分とする紫外線硬化型インクジェットインクが挙げられる。溶剤インクジェットインクは、その溶剤を乾燥させて大気中に蒸発させるため、社会的に問題となっているＶＯＣ（揮発性有機溶媒）が多いという課題がある。また、作業者に対しても、臭気や安全上の影響が懸念され、十分な換気等の設備対応が必要である。一方、紫外線硬化型インクジェットインクは、印字後すぐに硬化させるのでＶＯＣはゼロに近いが、使用するモノマーによっては皮膚感作性を有するものが多いことが問題であり、また、高価な紫外線照射光源をインクジェットプリンタに組み込むという制約がある。
【０００５】
このような背景の中で、環境負荷が少なく、従来からホームプリンタ等でも広く使用されている水系インクジェットインクで、直接、非吸水性記録媒体にも印字できるインクジェットインクの開発が行われている。
【０００６】
グリコール及びグリコールエーテルよりなる群から選択される水溶性有機溶剤を含有する水系インクジェットインクが提案されている。更に疎水性の主鎖と非イオン性で親水性の側鎖とを有し、水性ビヒクルには溶解するが、水には不溶性であるグラフトコポリマーバインダーを含有するインクジェットインクが提案されている（例えば、特許文献１参照）。また、記録媒体としてビニルフィルムまたはビニル樹脂を塗工した記録媒体を対象とし、インク可溶性樹脂を用いて加熱定着する水系顔料インクが開示されている（例えば、特許文献２、３参照）。また、バインダー樹脂として、インクに溶解してない樹脂微粒子が添加してある水系インクジェットインクが多数提案されている（例えば、特許文献４〜７参照）。
【０００７】
しかしながら、これら各特許文献に記載されたインクジェットインクは、記録媒体の種類によっては画像の質感が損なわれること、インクジェットにおける射出安定性やノズル目詰まりの復帰性、インクの保存性が不足しているなどの課題を抱えており、これらを解決するインクジェットインクの開発が望まれている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２０００−４４８５８号公報
【特許文献２】特開２００５−１１３１４７号公報
【特許文献３】特開２００７−２９７５８６号公報
【特許文献４】特開２００４−１１４６９２号公報
【特許文献５】特開２００５−２２０３５２号公報
【特許文献６】特開２００６−２２３２８号公報
【特許文献７】特開２００６−２８２８２２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、上記課題に鑑みなされたものであり、その目的は、光沢が良好な記録画像が得られ、かつ良好な耐擦性とバンディング耐性に優れた画像が得られ、更に射出安定性やインクの保存安定性、ヘッドのメンテナンス復帰性に優れた水性のインクジェットインクと、それを用いたインクジェット記録方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明の上記目的は、以下の構成により達成される。
【００１１】
１．ａ）ＪＩＳ  Ｋ  ６２２１に準拠して測定したｐＨが６．０以上、８．０以下のカーボンブラック、ｂ）酸価が５０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満の高分子分散剤、ｃ）アミンにより中和された酸性基を有する水溶性樹脂または水分散性樹脂微粒子、ｄ）グリコールエーテル類及び炭素数４以上の１，２−アルカンジオール類から選ばれる少なくとも１種の水溶性有機溶剤、及びｅ）水を含有することを特徴とするインクジェットインク。
【００１２】
２．前記カーボンブラックに対する前記水溶性樹脂または水分散性樹脂微粒子の質量比（水溶性樹脂または水分散性樹脂微粒子／カーボンブラック）が、１．０以上、３．０以下であることを特徴とする前記１に記載のインクジェットインク。
【００１３】
３．前記カーボンブラックに対する前記高分子分散剤の質量比（高分子分散剤／カーボンブラック）が、０．２以上、１．０以下であることを特徴とする前記１または２に記載のインクジェットインク。
【００１４】
４．シリコーン系界面活性剤またはフッ素系界面活性剤を含有することを特徴とする前記１から３のいずれか１項に記載のインクジェットインク。
【００１５】
５．前記グリコールエーテル類が、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル及びプロピレングリコールモノプロピルエーテルから選択される少なくとも１種であることを特徴とする前記１から４のいずれか１項に記載のインクジェットインク。
【００１６】
６．前記１，２−アルカンジオール類が、１，２−ヘキサンジオールであることを特徴とする前記１から４のいずれか１項に記載のインクジェットインク。
【００１７】
７．前記グリコールエーテル類または炭素数４以上の１，２−アルカンジオール類の総量が、５．０質量％以上、３０質量％以下であることを特徴とする前記１から６のいずれか１項に記載のインクジェットインク。
【００１８】
８．前記１から７のいずれか１項に記載のインクジェットインクを用いて、非吸水性記録媒体に記録することを特徴とするインクジェット記録方法。
【００１９】
９．前記非吸水性記録媒体の表面温度を、４０℃以上、８０℃以下になるように加熱して記録することを特徴とする前記８に記載のインクジェット記録方法。
【００２０】
１０．前記インクジェットインクを前記非吸水性記録媒体上に吐出した後、乾燥手段により前記非吸水性記録媒体に付与したインクジェットインクを乾燥する工程を有することを特徴とする前記８または９に記載のインクジェット記録方法。
【発明の効果】
【００２１】
本発明により、光沢が良好な記録画像が得られ、かつ良好な耐擦性とバンディング耐性に優れた画像が得られ、更に射出安定性やインクの保存安定性、ヘッドのメンテナンス復帰性に優れた水性のインクジェットインクと、それを用いたインクジェット記録方法を提供することができた。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
以下、本発明を実施するための形態について詳細に説明する。
【００２３】
従来、水を主要構成要素としたインクジェットインク（以下、水系インクジェットインクともいう）を用いて非吸水性媒体に記録を行った場合、非吸水性媒体は、紙のような高いインク吸収能を備えた記録媒体に比較してインクが吸収されないため、記録媒体上に着弾したインク滴が合一することによる斑（以下、ビーディングともいう）が発生することが多く、満足な記録画像が得られにくいのが現状であった。特に、ポリ塩化ビニル製の記録媒体のように表面エネルギーが低い記録媒体を用いた場合、それらの記録媒体に対して水系インクジェットインクの濡れ性が低いため、インク液滴の合一によるビーディングが発生しやすい状況にあった。
【００２４】
本発明者は、主として非吸水性記録媒体に対して良好な記録特性を示すインクジェットインク技術に関して検討を行ったところ、本発明の要件であるアミンにより中和された酸性基を有する水溶性樹脂または水分散性樹脂微粒子（以下、両者をまとめて「アミン中和樹脂」とも言う）、およびグリコールエーテル類及び炭素数４以上の１，２−アルカンジオール類から選ばれる少なくとも１種の水溶性有機溶剤を含有する水系インクジェットインクにおいて、非吸水性記録媒体上で発生するビーディングを効果的に抑制できることを見出した。しかしながら、その後の検討で、特に、ブラックインクにおける画像光沢が劣化しやすいという課題があることが新たに判明した。
【００２５】
本発明者は、上記課題に対してさらに鋭意検討を行った結果、顔料としてＪＩＳ  Ｋ  ６２２１に準拠して測定したｐＨが、６．０以上、８．０以下のカーボンブラック、顔料分散剤として酸価５０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満の高分子分散剤を用いることにより、画像光沢の劣化が抑制できることを見出し、本発明に至った次第である。
【００２６】
本発明で規定する構成からなるインクジェットインクにより、本発明の目的効果が達成できたメカニズムについては十分に明らかとなっていないが、次のような推定をしている。すなわち、アミン中和樹脂を含んだインクを媒体に記録した場合、画像の乾燥に伴ってアミンが揮発し、画像上のインクｐＨが低下すると考えられる。ｐＨが６．０未満のカーボンブラックでは表面の酸性基の量が多いため、ｐＨ変動の影響を受けやすく、ｐＨの低下により顔料が不安定化し、顔料同士の凝集が生じやすくなるものと思われる。この凝集が引き金となり、記録画像の光沢劣化が引き起こされるものと推定している。特に、非吸水性記録媒体を用いた場合には、インクが浸透しにくく、画像表面にインクが留まりやすい傾向にあるため、光沢の劣化がより生じやすくなるものと考えられる。
【００２７】
また、酸価が５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上の顔料分散剤を用いた場合にも、顔料近傍に存在して分散を安定化している分散剤に多くの酸性基が存在するため、前記の推定と同様のメカニズムにより、乾燥に伴って顔料の凝集が発生し、光沢が劣化するものと考えられる。
【００２８】
従って、ｐＨが６．０以上、８．０以下のカーボンブラックと、酸価が５０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満の高分子分散剤を用いることにより、インク乾燥過程での顔料凝集を抑制することができ、これにより光沢劣化が効果的に抑制できたものと推定している。
【００２９】
以下、本発明のインクジェットインク（以下、単にインクともいう）及びインクジェット記録方法の詳細について説明する。
【００３０】
〔カーボンブラック〕
本発明のインクにおいては、ＪＩＳ  Ｋ  ６２２１に準拠して測定したｐＨが６．０から８．０の範囲であるカーボンブラックを含むことを特徴とする。ここで、ＪＩＳ試験法であるＪＩＳ  Ｋ  ６２２１に準拠して測定したｐＨとは、具体的には、カーボンブラック１０ｇに蒸留水１００ｍｌを加え、ホットプレート上で１５分煮沸して室温まで冷却した後、遠心分離機で上澄液を取り除き、泥状物のｐＨをガラス電極ｐＨメーターで測定した値である。
【００３１】
本発明に係るカーボンブラックは、油や天然ガスなどの炭化水素を原料として、熱分解法や不完全燃焼させることで製造される。熱分解法は、天然ガスを用いるサーマル法とアセチレンガスを用いるアセチレン分解法に分けられる。不完全燃焼法は、天然ガスを原料とするガスファーネス法と芳香族炭化水素油を原料とするオイルファーネス法、コンタクト法、ランプ・松煙法などに分けられる。現在主流のファーネス法で製造されたカーボンブラックは、ファーネスブラックとも呼ばれ、本発明において好ましく用いられる。
【００３２】
本発明に係るカーボンブラックの比表面積は、２００ｍ２／ｇ以上、３８０ｍ２／ｇ以下であることが好ましい。２００ｍ２／ｇ以上の比表面積を有することで、より高いプリント濃度と光沢を得やすく、比表面積の上限は本発明の効果を得る為に制限されないが安定にカーボンブラックを製造できることと、分散安定性を得やすい観点で３８０ｍ２／ｇ以下であることが好ましい。なお、本発明で言う比表面積とは、窒素吸着法により測定される値であり、ＪＩＳ  Ｋ  ６２１７（１９９７）に示される試験法に基づいて算出される。
【００３３】
本発明のインクが含有するカーボンブラックの分散状態における体積平均粒子径は、７０ｎｍ以上、２００ｎｍ未満であることが好ましい。体積平均粒子径が７０ｎｍ以上であればインクの保存安定性を比較的安定に保ちやすく、２００ｎｍ未満であれば高いプリント濃度と光沢を得やすい。顔料分散体の粒子径測定は、動的光散乱法、電気泳動法等を用いた市販の粒径測定機器により求めることが出来るが、動的光散乱法による測定が簡便でこの粒子径領域の精度が良く、多用される。具体的な体積粒子径の測定としては、例えば、光散乱法、電気泳動法、レーザードップラー法等を用いた市販の粒径測定機器により求めることができ、具体的粒径測定装置としては、例えば、島津製作所製のレーザー回折式粒径測定装置ＳＬＡＤ１１００、粒径測定機（ＨＯＲＩＢＡ  ＬＡ−９２０）、マルバーン製ゼータサイザー１０００等を挙げることができる。
【００３４】
本発明に係るカーボンブラックは、高分子分散剤及びその他所望する諸目的に応じて必要な添加物と共に分散機により分散して用いることが好ましい。分散機としては従来公知のボールミル、サンドミル、ラインミル、高圧ホモジナイザー等が使用できる。中でもサンドミルによる分散により製造されるインクの粒度分布がシャープであり好ましい。また、サンドミル分散に使用するビーズの材質はビーズ破片やイオン成分のコンタミネーションの点から、ジルコニアまたはジルコンが好ましい。さらに、このビーズ径としては０．３ｍｍ〜３ｍｍが好ましい。
【００３５】
〔高分子分散剤〕
本発明のインクにおいては、酸価が５０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満の高分子分散剤を含むことを１つの特徴とする。カーボンブラックの分散において、酸価が５０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満の高分子分散剤を用いて顔料分散体を作製し、これとその他の成分を混合してインクとすることが好ましい。
【００３６】
カーボンブラックに対する前記高分子分散剤の質量比（高分子分散剤／カーボンブラック）は、０．２以上、１．０以下であることが好ましい。この範囲とすることでインクにおける顔料の分散安定性を高めやすくなり、長期保存時のインク物性や顔料粒子径の変動を抑制しやすくなる。
【００３７】
高分子分散剤の構造としては、ポリエチレンオキシド基が含まれることが好ましい。ポリエチレンオキシド基が含まれることにより、顔料の分散安定化とともに、プリント後の画像光沢を高めやすくなる。
【００３８】
本発明で用いられる高分子分散剤としては、変性ポリアクリレート、変性ポリウレタン、アルキルフェノールエチレンオキシド付加物、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリフロピレングリコールエチレンオキシド付加物、スチレン−マレイン酸共重合体の変性物などを挙げることができる。本発明で用いることができる高分子分散剤の具体例としては、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１９０（ビックケミー・ジャパン製，酸価１０ｍｇＫＯＨ／ｇ）、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−２０１０（ビックケミー・ジャパン製，酸価２０ｍｇＫＯＨ／ｇ）、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−２０１５（ビックケミー・ジャパン製，酸価１０ｍｇＫＯＨ／ｇ）、フローレンＴＧ−７５０Ｗ（共栄社化学製，酸価４０ｍｇＫＯＨ／ｇ）、プルロニックＦ−６８（アデカ製，酸価０ｍｇＫＯＨ／ｇ）等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００３９】
本発明における酸価とは、高分子分散剤不揮発成分１ｇ中に含まれる酸を中和するのに要する水酸化カリウムのミリグラム数を指し、ＪＩＳ  Ｋ  ００７０の酸価測定、加水分解酸価測定（全酸価測定）等を応用する方法が一例として挙げられる。また、製品の酸価として製造会社より情報提供される場合も多い。その時、製品１ｇ中の酸価として示され、分散剤製品中に溶媒などの揮発成分が含まれる場合は、不揮発成分１００％に換算したものとする。
【００４０】
本発明に係る高分子分散剤は、一般的な分散工程すなわち高分子分散剤、カーボンブラック、分散媒を混合して分散する方法に適用されたものであっても良いし、いわゆるマイクロカプセル顔料の製造に適用されたものであって良い。マイクロカプセル顔料を製造する方法としては、低酸価の分散剤と顔料を有機溶媒の存在下で混練し、これを水、塩基性化合物の存在下で分散しながら有機溶媒を除去して調製する方法や、少量の分散剤で分散された顔料の表面に架橋性もしくは重合性化合物を加えて反応を行って調製する方法等が挙げられる。
【００４１】
〔アミン中和樹脂〕
本発明のインクには、アミンにより中和された酸性基を有する水溶性樹脂またはアミンにより中和された酸性基を有する水分散性樹脂微粒子を含むことを特徴とする。アミン中和樹脂を含むことにより、画像皮膜の耐久性が向上し、記録媒体上でアミンが揮発した後に耐水性が付与され、また、乾燥過程において、インクの粘度上昇に寄与してビーディングやカラーブリードを防止しやすくなるため、本発明のインクでは、特に、非吸水性記録媒体に対して良好な画像を形成することができる。
【００４２】
本発明に係るアミン中和樹脂に含まれる酸性基としては、カルボキシル基、スルホ基等が挙げられる。これら酸性基の中和に用いるアミンとしては、アンモニア、アルカノールアミン、アルキルアミン等を用いることができる。特に、沸点が２００℃未満のアミン類で中和することは、画像の耐久性向上の観点から好ましい。アミンの具体例としては、アンモニア、トリエチルアミン、２−ジメチルアミノエタノール、２−ジ−ｎ−ブチルアミノエタノール、メチルジエタノールアミン、２−アミノー２−メチル−１−プロパノール、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、２−メチルアミノエタノールなどが挙げられる。特に、アンモニア、２−アミノー２−メチル−１−プロパノール及び２−ジメチルアミノエタノールが好ましい。本発明に係るアミン中和樹脂は、酸性基がアミンにより部分的に中和されているものも完全に中和されているものも用いることができる。
【００４３】
カーボンブラックに対するアミン中和樹脂の質量比（樹脂／カーボンブラック）は、１．０以上、３．０以下、さらには２．０以上、３．０以下であることが好ましい。質量比を１．０以上とすることで記録画像の耐擦性が向上しやすくなり、３．０以下とすることでヘッドからインクを射出した際の射出安定性を高めやすくなる。
【００４４】
アミン中和樹脂としては、アミンにより中和された酸性基を有する水溶性樹脂を用いることが好ましい。水溶性樹脂をインクに用いることにより、インクジェットヘッドに付着したインクを除去しやすくなり、ヘッドメンテナンスが容易になりやすい。また、アミン中和樹脂として、水溶性樹脂と水分散性樹脂微粒子を併用することも好ましい。
【００４５】
以下、アミンにより中和された酸性基を有する水溶性樹脂、アミンにより中和された酸性基を有する水分散性樹脂微粒子について、それぞれ詳細を説明する。
【００４６】
（水溶性樹脂）
本発明に係るアミンにより中和された酸性基を有する水溶性樹脂は、疎水性モノマーと親水性モノマーを共重合した樹脂が好ましい。その中でも、樹脂のＴｇ、酸価、分子量の制御が容易であることから、アクリル樹脂を用いることが好ましい。
【００４７】
アクリル樹脂に用いることができるモノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸等の酸性基を有するモノマー、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリルｎ−酸ブチル、アクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル等の（メタ）アクリル酸エステル、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド等のアクリルアミド類、スチレン、α−メチルスチレン等の芳香環を有するモノマー等が挙げられる。
【００４８】
水溶性樹脂の酸価は、６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましく、６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、１６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることがさらに好ましく、６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが、耐擦性向上の点から最も好ましい。
【００４９】
水溶性樹脂の重量平均分子量は、６０００以上、８００００以下であることが好ましく、１００００以上、５００００以下であることがさらに好ましく、２００００以上、４００００以下であることがより好ましい。
【００５０】
水溶性樹脂のＴｇは、−３０℃以上、１２０℃以下であることが好ましく、２０℃以上、８０℃以下であることがさらに好ましい。
【００５１】
（水分散性樹脂微粒子）
本発明に係るアミンにより中和された酸性基を有する水分散性樹脂微粒子は、水系で重合された分散物をそのまま、あるいは処理したものを用いてもよいし、溶媒系で重合されたポリマーを水系に分散したものを用いても良い。水分散性樹脂微粒子に適用する樹脂としては、アクリル系、ウレタン系、スチレン系、酢酸ビニル系、塩化ビニリデン系、塩化ビニル系、スチレン−ブタジエン系、スチレン−アクリロニトリル系、ポリブタジエン系、ポリエチレン系、ポリイソブチレン系、ポリエステル系等の樹脂が挙げられる。
【００５２】
インクの物性として、粘度に対するシェア依存性がないことが好ましく、この観点から水分散性樹脂微粒子の分散形態として、界面活性剤などの乳化剤を極力低濃度にするか、乳化剤を用いないソープフリー型の水分散性樹脂微粒子が好ましい。好ましい水分散樹脂微粒子は、カルボキシル基を有する不飽和ビニルを少なくとも単量体成分として重合した共重合体の自己分散型ディスパージョンであり、例えば、アクリル酸エチルなどのアクリル系モノマー単独もしくはアクリル系モノマーと共重合し得るエチレン性の不飽和モノマーからなる組成物にカルボン酸モノマーとしてアクリル酸やマレイン酸などを乳化重合もしくは懸濁重合して得られた分散液を、アルカリ性化合物で膨潤後、機械的せん断により粒子を分割して得られるアクリルヒドロゾルである。なお、アクリルヒドロゾルの中でも、樹脂の屈折率を高めて高い光沢感が得られる観点で、モノマー組成にスチレンを含有することが好ましい。
【００５３】
アクリルヒドロゾルの具体例としては、例えば、ジョンソンポリマー株式会社のジョンクリルシリーズが挙げられる。
【００５４】
本発明に係る水分散性樹脂微粒子の体積平均粒子径は、ヘッドのノズルにおける目詰まりがなく、良好な光沢感が得られる点で３００ｎｍ以下であることが好ましく、より好ましくは１３０ｎｍ以下である。平均粒子径の下限は、微粒子の製造安定性の観点から１０ｎｍ以上が好ましい。
【００５５】
〔グリコールエーテル類、炭素数が４以上である１，２−アルカンジオール類〕
本発明のインクは、グリコールエーテル類及び炭素数が４以上である１，２−アルカンジオール類から選ばれる少なくとも１種の水溶性有機溶剤を含有することを特徴とする。
【００５６】
グリコールエーテル類としては、例えば、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル等が挙げられる。
【００５７】
また、炭素数が４以上の１，２−アルカンジオール類としては、例えば、１，２−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−ヘプタンジオールなどが挙げられる。
【００５８】
これらの中でも、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、１，２−ヘキサンジオールが、本発明の効果とインクの保存安定性を両立する点において特に好ましい。
【００５９】
これらの溶剤の総含有量は、インク全質量に対し５．０質量％以上、３０質量％以下であることが好ましい。５．０質量％以上とすることにより、特に非吸水性記録媒体に記録した際のビーディングを抑制しやすくなり、３０質量％以下とすることにより、インクの保存安定性を高めやすくなる。
【００６０】
〔その他の水溶性有機溶剤〕
本発明のインクには、本発明に係るグリコールエーテル類、１，２−アルカンジオール類以外にも、本発明の目的効果を損なわない範囲で従来公知の水溶性有機溶剤を添加することができる。
【００６１】
具体的には、例えば、アルコール類（例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、セカンダリーブタノール、ターシャリーブタノール等）、多価アルコール類（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール等）、アミン類（例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ポリエチレンイミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、テトラメチルプロピレンジアミン等）、アミド類（例えば、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等）などが挙げられる。
【００６２】
本発明において、記録媒体としてポリ塩化ビニル製の非吸水性記録媒体を用いる場合には、ポリ塩化ビニルに対して膨潤性または溶解性が高い水溶性有機溶剤がインクに含まれることが好ましい。これにより、記録画像の定着性が向上し、画像の耐久性を高めやすくなる。ポリ塩化ビニルに対して膨潤性または溶解性が高い水溶性有機溶剤の具体例としては、水溶性の複素環化合物（例えば、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−エチル−２−ピロリドン、γ−ブチロラクトン、２−オキサゾリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等）、スルホラン、ジメチルスルホキシド等が挙げられる。
【００６３】
〔界面活性剤〕
本発明のインクにおいては、非吸水性記録媒体に対する十分な濡れ性をインクに付与するために、界面活性剤を用いることも好ましい。特に、表面張力の低下能が高いシリコーン系界面活性剤またはフッ素系界面活性剤をインクに含有することが、非吸水性記録媒体への記録適性を向上させる点で好ましい。
【００６４】
また、動的表面張力の低下能が高い、ジオクチルスルホサクシネートなどのアニオン性界面活性剤、比較的低分子量のポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、アセチレングリコール類、プルロニック型界面活性剤、ソルビタン誘導体などのノニオン性界面活性剤を用いることもできる。シリコーン系界面活性剤またはフッ素系界面活性剤と、前記の動的表面張力の低下能が高い界面活性剤を併用して用いることも好ましい。
【００６５】
シリコーン系界面活性剤としては、ジメチルポリシロキサンの側鎖または末端をポリエーテル変性したものが好ましく、その具体例としては、信越化学工業製のＫＦ−３５１Ａ、ＫＦ−６４２やビッグケミー製のＢＹＫ−３４７、ＢＹＫ−３４８等が挙げられる。
【００６６】
フッ素系界面活性剤は、通常の界面活性剤の疎水性基の炭素に結合した水素原子の代わりに、その一部または全部をフッ素原子で置換したものである。この中でも、分子内にパーフルオロアルキル基もしくはパーフルオロアルケニル基を有するフッ素系界面活性剤が好ましく、その具体例としては、ＤＩＣ社製のメガファック（Ｍｅｇａｆａｃ）Ｆ、旭硝子製のサーフロン（Ｓｕｒｆｌｏｎ）、イー・アイ・デュポン・ネメラス・アンド・カンパニー製のゾニール（Ｚｏｎｙｌ）、ネオス製のフタージェントシリーズ等が挙げられる。
【００６７】
また、フッ素系界面活性剤は、アニオン性、ノニオン性、両性などがあるが、いずれも好ましく用いることができる。アニオン型のフッ素系界面活性剤としては、ネオス製のフタージェント１００、同１５０を挙げることができ、ノニオン性のフッ素系界面活性剤としては、例えば、ＤＩＣ社製のメガファックスＦ４７０、旭硝子製のサーフロンＳ−１４１、同１４５等を挙げることができる。また、両性フッ素系界面活性剤としては、例えば、旭硝子製のサーフロンＳ−１３１、同１３２等を挙げることができる。
【００６８】
〔その他のインク添加剤〕
本発明のインクには、上記説明した各添加剤の他に、必要に応じて出射安定性、プリントヘッドやインクカートリッジ適合性、保存安定性、画像保存性、その他の諸性能向上の目的に応じて、公知の各種添加剤、例えば粘度調整剤、比抵抗調整剤、皮膜形成剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、退色防止剤、防黴剤、防錆剤、ｐＨ調整剤等、を適宜選択して用いることができ、例えば、流動パラフィン、ジオクチルフタレート、トリクレジルホスフェート、シリコンオイル等の油滴微粒子、特開昭５７−７４１９３号、同５７−８７９８８号及び同６２−２６１４７６号の各公報等に記載の紫外線吸収剤、特開昭５７−７４１９２号、同５７−８７９８９号、同６０−７２７８５号、同６１−１４６５９１号、特開平１−９５０９１号及び同３−１３３７６号の各公報等に記載の退色防止剤、特開昭５９−４２９９３号、同５９−５２６８９号、同６２−２８００６９号、同６１−２４２８７１号及び特開平４−２１９２６６号の各公報等に記載される蛍光増白剤等を挙げることができる。
【００６９】
〔インク物性〕
本発明のインクの粘度は特に限定されないが、２５℃において１ｍＰａ・ｓ以上、１５ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。
【００７０】
本発明のインクの粘度測定に用いることができる装置として、回転式、振動式や細管式の粘度計が挙げられ、例えば、トキメック製、円錐平板型Ｅ型粘度計、東機産業製のＥ  Ｔｙｐｅ  Ｖｉｓｃｏｍｅｔｅｒ（回転粘度計）、東京計器製のＢ型粘度計ＢＬ、山一電機製のＦＶＭ−８０Ａ、Ｎａｍｅｔｏｒｅ工業製のＶｉｓｃｏｌｉｎｅｒ、山一電気製のＶＩＳＣＯ  ＭＡＴＥ  ＭＯＤＥＬ  ＶＭ−１Ａ、同ＤＤ−１等の装置が市販されている。
【００７１】
本発明のインクの表面張力は、１８ｍＮ／ｍ以上、３５ｍＮ／ｍ以下であることが好ましく、さらには１８ｍＮ／ｍ以上、２８ｍＮ／ｍ以下であることが好ましい。表面張力を１８ｍＮ／ｍ以上とすることにより、インクの射出状態を安定化しやすくなり、３５ｍＮ／ｍ以下とすることにより、特に非吸水性記録媒体に記録した際の画質が良好なものとなりやすい。本発明でいうインクの表面張力（ｍＮ／ｍ）は、２５℃で測定した表面張力の値であり、その測定方法は一般的な界面化学、コロイド化学の参考書等に記載されている。例えば、新実験化学講座第１８巻（界面とコロイド）、日本化学会編、丸善株式会社発行：Ｐ．６８〜１１７を参照することができる。具体的な測定方法として輪環法（デュヌーイ法）、白金プレート法（ウィルヘルミー法）が挙げられるが、白金プレート法により測定することが好ましく、市販の装置としては協和界面科学製の表面張力計ＣＢＶＰ−Ｚがある。
【００７２】
〔記録媒体〕
次に、本発明に係る非吸水性記録媒体について説明する。
【００７３】
本発明のインクは、塩化ビニルシートなどの非吸収性媒体へのプリントはもとより、普通紙、コート紙、インクジェット専用紙などへのプリントに適している。
【００７４】
非吸水性記録媒体としては、高分子シート、ボード（例えば、軟質塩化ビニル、硬質塩化ビニル、アクリル板、ポリオレフィン系など）、ガラス、タイル、ゴム、合成紙などが挙げられる。低吸収性または吸収性記録媒体としては、普通紙（例えば、コピー紙、印刷用普通紙）、コート紙、アート紙、インクジェット専用紙、インクジェット光沢紙、ダンボール、木材などが挙げられる。
【００７５】
特に、良好な画像と高い画像堅牢性が得られる好ましい非吸水性記録媒体は、記録面側に少なくともポリ塩化ビニルを有する記録媒体である。
【００７６】
ポリ塩化ビニルからなる記録媒体の具体例としては、ＳＯＬ−３７１Ｇ、ＳＯＬ−３７３Ｍ、ＳＯＬ−４７０１（以上、ビッグテクノス株式会社製）、光沢塩ビ（株式会社システムグラフィ製）、ＫＳＭ−ＶＳ、ＫＳＭ−ＶＳＴ、ＫＳＭ−ＶＴ（以上、株式会社きもと製）、Ｊ−ＣＡＬ−ＨＧＸ、Ｊ−ＣＡＬ−ＹＨＧ、Ｊ−ＣＡＬ−ＷＷＷＧ（以上、株式会社共ショウ大阪製）、ＢＵＳ  ＭＡＲＫ  Ｖ４００  Ｆ  ｖｉｎｙｌ、ＬＩＴＥｃａｌ  Ｖ−６００Ｆ  ｖｉｎｙｌ（以上、Ｆｌｅｘｃｏｎ製）、ＦＲ２（Ｈａｎｗｈａ製）ＬＬＢＡＵ１３７１３、ＬＬＳＰ２０１３３（以上、桜井株式会社製）、Ｐ−３７０Ｂ、Ｐ−４００Ｍ（以上、カンボウプラス株式会社製）、Ｓ０２Ｐ、Ｓ１２Ｐ、Ｓ１３Ｐ、Ｓ１４Ｐ、Ｓ２２Ｐ、Ｓ２４Ｐ、Ｓ３４Ｐ、Ｓ２７Ｐ（以上、Ｇｒａｆｉｔｙｐ製）、Ｐ−２２３ＲＷ、Ｐ−２２４ＲＷ、Ｐ−２４９ＺＷ、Ｐ−２８４ＺＣ（以上、リンテック株式会社製）、ＬＫＧ−１９、ＬＰＡ−７０、ＬＰＥ−２４８、ＬＰＭ−４５、ＬＴＧ−１１、ＬＴＧ−２１（以上、株式会社新星製）、ＭＰＩ３０２３（株式会社トーヨーコーポレーション製）、ナポレオングロス光沢塩ビ（株式会社二樹エレクトロニクス製）、ＪＶ−６１０、Ｙ−１１４（以上、アイケーシー株式会社製）、ＮＩＪ−ＣＡＰＶＣ、ＮＩＪ−ＳＰＶＣＧＴ（以上、ニチエ株式会社製）、３１０１／Ｈ１２／Ｐ４、３１０４／Ｈ１２／Ｐ４、３１０４／Ｈ１２／Ｐ４Ｓ、９８００／Ｈ１２／Ｐ４、３１００／Ｈ１２／Ｒ２、３１０１／Ｈ１２／Ｒ２、３１０４／Ｈ１２／Ｒ２、１４４５／Ｈ１４／Ｐ３、１４３８／Ｏｎｅ  Ｗａｙ  Ｖｉｓｉｏｎ（以上、Ｉｎｅｔｒｃｏａｔ製）、ＪＴ５１２９ＰＭ、ＪＴ５７２８Ｐ、ＪＴ５８２２Ｐ、ＪＴ５８２９Ｐ、ＪＴ５８２９Ｒ、ＪＴ５８２９ＰＭ、ＪＴ５８２９ＲＭ、ＪＴ５９２９ＰＭ（以上、Ｍａｃｔａｃ製）、ＭＰＩ１００５、ＭＰＩ１９００、ＭＰＩ２０００、ＭＰＩ２００１、ＭＰＩ２００２、ＭＰＩ３０００、ＭＰＩ３０２１、ＭＰＩ３５００、ＭＰＩ３５０１（以上、Ａｖｅｒｙ製）、ＡＭ−１０１Ｇ、ＡＭ−５０１Ｇ（以上、銀一株式会社製）、ＦＲ２（ハンファ・ジャパン株式会社製）、ＡＹ−１５Ｐ、ＡＹ−６０Ｐ、ＡＹ−８０Ｐ、ＤＢＳＰ１３７ＧＧＨ、ＤＢＳＰ１３７ＧＧＬ（以上、株式会社インサイト製）、ＳＪＴ−Ｖ２００Ｆ、ＳＪＴ−Ｖ４００Ｆ−１（以上、平岡織染株式会社製）、ＳＰＳ−９８、ＳＰＳＭ−９８、ＳＰＳＨ−９８、ＳＶＧＬ−１３７、ＳＶＧＳ−１３７、ＭＤ３−２００、ＭＤ３−３０１Ｍ、ＭＤ５−１００、ＭＤ５−１０１Ｍ、ＭＤ５−１０５（以上、Ｍｅｔａｍａｒｋ製）、６４０Ｍ、６４１Ｇ、６４１Ｍ、３１０５Ｍ、３１０５ＳＧ、３１６２Ｇ、３１６４Ｇ、３１６４Ｍ、３１６４ＸＧ、３１６４ＸＭ、３１６５Ｇ、３１６５ＳＧ、３１６５Ｍ、３１６９Ｍ、３４５１ＳＧ、３５５１Ｇ、３５５１Ｍ、３６３１、３６４１Ｍ、３６５１Ｇ、３６５１Ｍ、３６５１ＳＧ、３９５１Ｇ、３６４１Ｍ（以上、Ｏｒａｆｏｌ製）、ＳＶＴＬ−ＨＱ１３０（株式会社ラミーコーポレーション製）、ＳＰ３００  ＧＷＦ、ＳＰＣＬＥＡＲＡＤ  ｖｉｎｙｌ（以上、Ｃａｔａｌｉｎａ製）、ＲＭ−ＳＪＲ（菱洋商事株式会社製）、Ｈｉ  Ｌｕｃｋｙ、Ｎｅ��  Ｌｕｃｋｙ  ＰＶＣ（以上、ＬＧ製）、ＳＩＹ−１１０、ＳＩＹ−３１０、ＳＩＹ−３２０（以上、積水化学工業株式会社製）、ＰＲＩＮＴ  ＭＩ  Ｆｒｏｎｔｌｉｔ、ＰＲＩＮＴ  ＸＬ  Ｌｉｇｈｔ  ｗｅｉｇｈｔ  ｂａｎｎｅｒ（以上、Ｅｎｄｕｔｅｘ製）、ＲＩＪＥＴ  １００、ＲＩＪＥＴ  １４５、ＲＩＪＥＴ１６５（以上、Ｒｉｔｒａｍａ製）、ＮＭ−ＳＧ、ＮＭ−ＳＭ（日栄化工株式会社製）、ＬＴＯ３ＧＳ（株式会社ルキオ製）、イージープリント８０、パフォーマンスプリント８０（以上、ジェットグラフ株式会社製）、ＤＳＥ  ５５０、ＤＳＢ  ５５０、ＤＳＥ  ８００Ｇ、ＤＳＥ  ８０２／１３７、Ｖ２５０ＷＧ、Ｖ３００ＷＧ、Ｖ３５０ＷＧ（以上、Ｈｅｘｉｓ製）、Ｄｉｇｉｔａｌ  Ｗｈｉｔｅ  ６００５ＰＥ、６０１０ＰＥ（以上、Ｍｕｌｔｉｆｉｘ製）等が挙げられる。
【００７７】
〔インクジェット記録方法〕
本発明のインクジェット記録方法においては、本発明のインクを用いて記録媒体上に画像を記録する際に、記録媒体の記録面側を加熱して記録することが好ましい。記録媒体を加熱することにより、インクの乾燥性及び増粘速度が向上し、ビーディングやカラーブリードが抑制されるために高い画質の記録画像が得られ、加えて、形成した画像の耐久性も向上しやすい。
【００７８】
加熱温度としては、記録媒体の記録面側の表面温度を４０℃以上、８０℃以下になるように加熱することが好ましい。４０℃以上に加熱することで前記の効果が十分なものとなりやすく、加熱温度を８０℃以下にすることでインク射出が良好で、長時間にわたって安定な記録が可能となりやすい。
【００７９】
加熱方法としては、記録媒体搬送系またはプラテン部材に発熱ヒーターを組み込み、記録媒体下方より接触式で加熱する方法や、ランプ等により記録媒体の下方や上方から非接触で加熱する方法を選択することができる。
【００８０】
さらに、本発明のインクジェット記録方法では、記録後に不要な有機溶媒等を除去する目的で乾燥手段を用いることが好ましい。インクの乾燥手段としては特に制限はないが、例えば、記録媒体の裏面を加熱ローラあるいはフラットヒータ等に接触させて乾燥させる方法や印字面にドライヤー等で温風を吹き付ける手段、あるいは減圧処理により揮発成分を除去する方法等を適宜選択あるいは組み合わせて用いることができる。
【００８１】
〔インクジェットヘッド〕
本発明のインクに適用可能なインクジェットヘッドに制限はなく、電気−機械変換方式（例えば、シングルキャビティー型、ダブルキャビティー型、ベンダー型、ピストン型、シェアーモード型、シェアードウォール型等）、電気−熱変換方式（例えば、サーマルインクジェット型、バブルジェット（登録商標）型等）、静電吸引方式（例えば、電界制御型、スリットジェット型等）及び放電方式（例えば、スパークジェット型等）等のインクジェットヘッドを用いることができる。インクジェットヘッドのコストや生産性の観点からは、電気−機械変換方式、または電気−熱変換方式のヘッドを用いることが好ましい。
【００８２】
吐出させるインク液滴の大きさに制限はないが、画像生産性と記録速度のバランスの観点から、２ｐｌ以上、２０ｐｌ以下、さらには４ｐｌ以上、１５ｐｌ以下であることが好ましい。
【実施例】
【００８３】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例において「部」あるいは「％」の表示を用いるが、特に断りがない限り「質量部」あるいは「質量％」を表す。
【００８４】
《インクジェットインクの調製》
〔顔料分散体１の調製〕
カーボンブラック：＃９５０（三菱化学製、ｐＨ７．５）              １５質量部
高分子分散剤：ＤＩＳＰＥＢＹＫ−２０１０（ビックケミー・ジャパン製、酸価２０ｍｇＫＯＨ／ｇ）                                                    ７．５質量部
２−ピロリドン                                                    １０質量部
イオン交換水                                                  ６７．５質量部
上記の各添加剤を混合し、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを体積率で８０％充填した横型ビーズミル（アシザワ製  システムゼータミニ）を用いて分散した。その後、ジルコニアビーズを除去し、カーボンブラックの固形分濃度が１５質量％の顔料分散液１を調製した。
【００８５】
〔インク１の調製〕
インクに含まれる各添加剤が下記の配合となるように、顔料分散液１、溶剤、界面活性剤、アミン中和樹脂を混合し、５μｍフィルターにてろ過を行ってインク１を調製した。
【００８６】
グリコールエーテル類：ジエチレングリコールモノエチルエーテル      １０質量部
グリコールエーテル類：ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル    ８質量部
その他水溶性有機溶剤：２−ピロリドン                                ５質量部
その他水溶性有機溶剤：１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン      １０質量部
シリコーン系界面活性剤：ＢＹＫ−３４７（ビックケミー・ジャパン製）
０．５質量部
アミン中和樹脂：メタクリル酸−メタクリル酸メチル−アクリル酸ブチル共重合体（分子量３００００、酸価：７０ｍｇＫＯＨ／ｇ、アンモニアで中和された水溶性樹脂）
６質量部
高分子分散剤：ＤＩＳＰＥＢＹＫ−２０１０（ビックケミー・ジャパン製、酸価２０ｍｇＫＯＨ／ｇ）                                                    １．５質量部
カーボンブラック：＃９５０（三菱化学製、ｐＨ７．５）                ３質量部
イオン交換水で、１００質量部に仕上げた。
【００８７】
なお、高分子分散剤（ＤＩＳＰＥＢＹＫ−２０１０）、カーボンブラック：＃９５０（三菱化学製、ｐＨ７．５）及び２−ピロリドンの使用量は、２０質量部用いた顔料分散体１からの持ち込み量を含む。
【００８８】
〔インク２〜２９の調製〕
上記インク１の調製と同様にして、表１、表２に記載の構成となるようなカーボンブラックの種類、高分子分散剤の種類、溶媒を適宜選択して各顔料分散液を調製した。
【００８９】
次いで、上記インク１の調製において、各溶剤、界面活性剤、アミン中和樹脂、高分子分散剤、顔料分散液（カーボンブラック種）を表１、表２に記載の組み合わせに変更した以外は同様にして、インク２〜２９を調製した。
【００９０】
なお、表１、表２に略称で記載した各添加剤の詳細は、以下の通りである。なお、表１、表２に記載の各添加剤の添加量は、質量％を表す。
【００９１】
〈グリコールエーテル類〉
ＤＥＧＥＥ：ジエチレングリコールモノエチルエーテル
ＤＥＧＢＥ：ジエチレングリコールモノブチルエーテル
ＤＰＧＥＥ：ジプロピレングリコールモノエチルエーテル
ＤＰＧＰＥ：ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル
〈１，２−アルカンジオール類〉
ＨＤＯ：１，２−ヘキサンジオール
〈その他の溶剤〉
ＭＰＤＯ：２−メチル−１，３−プロパンジオール
ＰＧ：プロピレングリコール
ＰＤＮ：２−ピロリドン
ＤＭＩ：１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン
ＮＥＰ：Ｎ−エチル−２−ピロリドン
〈界面活性剤〉
ＢＹＫ：ＢＹＫ−３４７（ビックケミー・ジャパン社製、シリコーン系界面活性剤）
Ｚｏｎｙｌ：Ｚｏｎｙｌ  ＦＳＯ（デュポン社製、フッ素系界面活性剤）
Ｅ１０１０：オルフィンＥ１０１０（日信化学工業社製、アセチレングリコール系界面活性剤）
〈アミン中和樹脂〉
樹脂１：メタクリル酸−メタクリル酸メチル−アクリル酸ブチル共重合体（分子量：３００００、酸価：７０ｍｇＫＯＨ／ｇ、アンモニアで中和された水溶性樹脂）
樹脂２：アクリル系樹脂微粒子（分子量：２０００００、酸価：２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、アンモニアで中和された水分散性樹脂微粒子）
〈高分子分散剤〉
分散剤１：ＤＩＳＰＥＢＹＫ−１９０（ビックケミー・ジャパン製、ポリエチレンオキシド基を有した酸価１０ｍｇＫＯＨ／ｇの高分子分散剤）
分散剤２：ＤＩＳＰＥＢＹＫ−２０１０（ビックケミー・ジャパン製、ポリエチレンオキシド基を有した酸価２０ｍｇＫＯＨ／ｇの高分子分散剤）
分散剤３：ＴＧ−７５０Ｗ（共栄化学社製、ポリエチレンオキシド基を有した酸価１４ｍｇＫＯＨ／ｇの高分子分散剤）
分散剤４：アクリル酸−スチレン−アクリル酸エチル共重合体（酸価４８ｍｇＫＯＨ／ｇの高分子分散剤）
分散剤５：ジョンクリルＰＤＸ−６１０２Ｂ（ＢＡＳＦジャパン社製、酸価６５ｍｇＫＯＨ／ｇの高分子分散剤）
分散剤６：ジョンクリル６０Ｊ（ＢＡＳＦジャパン社製、酸価２１５ｍｇＫＯＨ／ｇの高分子分散剤）
〈カーボンブラック〉
ＣＢ１：ｐＨ６．０のカーボンブラック
ＣＢ２：＃２６００（三菱化学社製、ｐＨ６．５）
ＣＢ３：＃９５０（三菱化学社製、ｐＨ７．５）
ＣＢ４：＃８５０（三菱化学社製、ｐＨ８．０）
ＣＢ５：ＭＡ１００Ｓ（三菱化学社製、ｐＨ３．５）
ＣＢ６：ｐＨ５．８のカーボンブラック
【００９２】
【表１】
2011074336.tif 000002
【００９３】
【表２】
2011074336.tif 000003
【００９４】
《画像の形成》
ノズル口径２８μｍ、駆動周波数１８ｋＨｚ、ノズル数１０２４、最小液滴量１２ｐｌ、ノズル密度３６０ｄｐｉ（ｄｐｉとは２．５４ｃｍ当たりのノズル数を表す）であるピエゾ型インクジェットヘッドを搭載し、最大記録密度が１４４０×１４４０ｄｐｉであるオンデマンド型インクジェットプリンタに、各インクを装填した。
【００９５】
次いで、各インクを印字解像度：１０８０ｄｐｉ×７２０ｄｐｉ、ヘッド搬送速度：２００ｍｍ／ｓｅｃの双方向プリントの条件で出射し、Ｄｕｔｙを１０％刻みとしたウェッジ画像を印刷用キャストコート紙であるミラーコート・ゴールド（王子製紙製）、ポリ塩化ビニル製の記録媒体であるｄｉｇｉｔａｌｖｉｎｙｌ（メタマーク製）にそれぞれ記録した。
【００９６】
なお、記録の際に、記録媒体を裏面から加温しながら画像を形成した。画像記録時の記録媒体の表面温度は、ミラーコート・ゴールドでは４０℃、ｄｉｇｉｔａｌｖｉｎｙｌでは５０℃になるようにヒーターで制御した。画像の記録後、加熱ファンを用いて記録物を乾燥させた。なお、記録媒体の表面温度は、非接触温度計（ＩＴ−５３０Ｎ形（株）堀場製作所製）を用いて測定した。
【００９７】
《記録画像の評価》
作成した各記録画像について、下記の方法に従い評価を行った。
【００９８】
（印刷本紙におけるビーディング耐性）
ミラーコート・ゴールドに記録した画像について、印字部分のビーディングを目視観察し、下記基準に従って評価した。△以上を許容とした。
【００９９】
○：どの濃度領域でも画像のまだらは生じておらず、良好な画像が得られている
△：高濃度領域でやや画像のまだらが生じている
×：いずれの濃度領域でもまだらが顕著である
（ポリ塩化ビニルにおけるビーディング耐性）
ｄｉｇｉｔａｌｖｉｎｙｌに記録した画像について、印字部分のビーディングを目視観察し、下記基準に従って評価した。△以上を許容とした。
【０１００】
○：どの濃度領域でも画像のまだらは生じておらず、良好な画像が得られている
△：高濃度領域でやや画像のまだらが生じている
×：いずれの濃度領域でもまだらが顕著である
（光沢）
ｄｉｇｉｔａｌｖｉｎｙｌに記録した画像について、印字部分の光沢感を目視観察し、下記基準に従って評価した。△以上を許容とした。
【０１０１】
○：どの濃度領域でも光沢が良好な画像が得られている
△：高濃度領域で画像のくすみや白モヤが生じている
×：中〜高濃度領域で画像に顕著な白モヤや光沢劣化が生じている
（耐擦性）
ｄｉｇｉｔａｌｖｉｎｙｌに記録した画像について、乾いた木綿（カナキン３号）で画像を擦り、下記基準に従って耐擦性を評価した。△以上を許容とした。
【０１０２】
◎：３０回擦っても画像に顕著なキズが見られない
○：２１〜２９回擦った時点で、画像にキズが確認される
△：１１〜２０回擦った時点で、画像にキズが確認される
×：１０回擦った時点で画像に顕著なキズが生じている
《インクの射出性および保存性の評価》
記録画像の評価がいずれも許容であったインク１〜２２について、射出性と保存安定性の評価を行った。
【０１０３】
（射出性の評価）
各インクを前記インクジェット記録装置に充填し、ｄｉｇｉｔａｌｖｉｎｙｌに対して前記ウェッジ画像を２時間連続で記録した。なお、記録媒体の加熱や乾燥についても、前記条件に従って実施した。画像形成開始時の画像と、画像形成終了直前の画像を目視で比較し、長時間連続使用時のインク射出性を下記基準に従って評価した。△以上を許容とした。
【０１０４】
○：開始時と終了直前で画像はほとんど同一であり、インクの射出性は良好である
△：終了直前の画像のフチがやや乱れているが、インクの射出性はおおむね良好である
×：終了直前の画像に顕著な乱れやノズル欠由来の白スジが生じており、インクの射出性は不良である
（ヘッドメンテナンス性）
各インクを前記インクジェット記録装置に充填し、２５℃、３０％ＲＨの環境下において、ノズル面にキャップをせずにインクジェットヘッドを５分間放置した。その後、ワイピングブレードによるメンテナンス作業を行い、インクジェットヘッドのノズルの復帰性を確認し、下記基準に従ってヘッドメンテナンス性の評価を行った。
【０１０５】
○：メンテナンスにより全てのノズルが正常に復帰する
△：１〜３ノズルで曲がりや欠が残っているが、メンテナンスによりほとんどのノズルが復帰する
×：４ノズル以上で曲がりや欠が回復せず、１回のメンテナンスではノズルを復帰することができない
（インク保存性）
各インクをガラス製の容器に入れて密栓し、６０℃の環境下で１週間保存した。保存前後での各インクの粘度、粒径の変動を測定し、それぞれ下記の基準に従ってインク保存性の評価を行った。
【０１０６】
〈粘度安定性〉
○：保存前後で粘度変動は５％未満であり、インク保存性は良好である
△：保存前後で粘度変動は５％以上１０％未満であり、インク保存性はおおむね良好である
×：保存前後で粘度変動は１０％以上であり、インク保存性は不良である
〈粒径安定性〉
○：保存前後で粒径変動は１０％未満であり、インク保存性は良好である
△：保存前後で粒径変動は１０％以上２０％未満であり、インク保存性はおおむね良好である
×：保存前後で粒径変動は２０％以上であり、インク保存性は不良である
以上により得られた結果を、表３に示す。
【０１０７】
【表３】
2011074336.tif 000004
【０１０８】
表３に記載の結果より明らかなように、本発明で規定する構成からなる本発明のインクは、インク自身の射出性、メンテナンス性、インク保存性に優れ、形成した画像は、比較例に対し、ビーディング耐性、光沢、耐擦性に優れていることが分かる。