(57)【要約】【課題】地球環境に配慮しつつ、流動性、機上安定性、印刷適性、経時安定性に優れた浸透乾燥型オフセット印刷用インキおよびそれを用いた印刷物の提供。【解決手段】課題を解決するために、顔料、バインダー樹脂、植物油および溶剤を含有する浸透型オフセット印刷用インキ組成物において、下記の一般式（１）で表される植物油を含有することを特徴とする浸透乾燥型オフセット印刷用インキ組成物。  一般式（１）    【化１】2011068863.tif 000009  また、一般式（１）で表される化合物中の（Ｒ１＋Ｒ２＋Ｒ３）の全量に対して、特定の飽和炭化水素基および不飽和炭化水素基が、一定の割合であることを特徴とする浸透乾燥型オフセット印刷用インキ組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
顔料、バインダー樹脂、植物油および溶剤を含有する浸透乾燥型オフセット印刷用インキ組成物において、下記の一般式（１）で表される植物油を含有することを特徴とする浸透乾燥型オフセット印刷用インキ組成物。
一般式（１）
【化１】
2011068863.tif 000008
【請求項２】
一般式（１）で表される化合物中の（Ｒ１＋Ｒ２＋Ｒ３）の全量に対して、
二重結合を有さない炭素数１６の飽和炭化水素基のモル比率が、１０〜２５％
であって、かつ
二重結合を１つ有する炭素数１６の不飽和炭化水素基のモル比率が、１％以下
であって、かつ
二重結合を有さない炭素数１８の飽和炭化水素基のモル比率が、１〜５％
であって、かつ
二重結合を１つ有する炭素数１８の不飽和炭化水素基のモル比率が、３５〜５０％
であって、かつ
二重結合を２つ有する炭素数１８の不飽和炭化水素基のモル比率が、２５〜４５％
であって、かつ
二重結合を３つ有する炭素数１８の不飽和炭化水素基のモル比率が、１％以下
であることを特徴とする請求項１記載の浸透乾燥型オフセット印刷用インキ組成物。
【請求項３】
一般式（１）で表される植物油が、ヨウ素価８０〜１３０（ｍｇ／１００ｍｇ）であることを特徴とする請求項１または２記載の浸透乾燥型オフセット印刷用インキ組成物。
【請求項４】
バインダー樹脂が、
ロジン変性フェノール樹脂
であり、かつ
重量平均分子量１００００〜２０００００
および、
トレランス２０〜５０重量％
であることを特徴とする請求項１〜３いずれか記載の浸透乾燥型オフセット印刷用インキ組成物。
【請求項５】
溶剤が、
アニリン点６０〜１３０℃
および
沸点２４０〜４００℃
である溶剤をインキ全量の０〜３０重量％以下含有することを特徴とする請求項１〜４いずれか記載の浸透乾燥型オフセット印刷用インキ組成物。
【請求項６】
請求項１〜５いずれか記載の浸透乾燥型オフセット印刷用インキを紙上に印刷してなる印刷物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、印刷インキに関し、更に詳しくは、新聞、チラシ等の印刷に使用される浸透乾燥型オフセット印刷用インキに関し、更に詳しくは、従来よりも乾燥性、印刷適性、経時安定性に優れた環境負荷の少ないオフセット印刷用インキに関する。
【背景技術】
【０００２】
オフセットインキ業界は地球環境や作業環境の改善にも取り組んできており、インキ中の石油系溶剤の全部または一部を大豆油に替えたものは大豆油インキとしてアメリカ大豆協会から認定を受けることができることもあり、環境問題，ＶＯＣ（揮発性有機化合物）規制，大豆農業振興を背景として大豆油インキが主流になりつつある。
【０００３】
新聞印刷に代表される、浸透乾燥型オフセット印刷用インキを用いたオフセット印刷は、紙に転写されたインキにおいて、インキ中の溶剤及び植物油が紙に浸透することで固体皮膜を形成させることが特徴である。またインキ中の溶剤の一部は高速印刷時に蒸発する。
【０００４】
浸透乾燥型オフセット印刷用インキの乾燥メカニズムは、印刷インキを構成している溶剤や植物油などが、毛細管現象で紙の繊維部分に浸透し、顔料や樹脂の一部の固形物が紙の表面に固形皮膜の画像を形成させるという乾燥方式をとっている。
【０００５】
この浸透乾燥型オフセット印刷用インキは、ヒートセット印刷用インキの様な加熱オーブン（ドライヤー）を用いてインキ中の溶剤を乾燥させ、固体皮膜を形成させる方式と区別するため、コールド印刷用インキとも呼ばれている。
【０００６】
また、浸透乾燥型オフセット印刷用インキにおいて使用される植物油としては、半乾性油の大豆油が主に使用されており、半乾性油のため、紙に転写されたときに一部酸化重合し固体皮膜を形成させている。
【０００７】
新聞印刷に代表される、浸透乾燥型オフセット印刷用インキにおいて、大豆油に代表される植物油の含有率を高めていくと印刷機上安定性は向上するものの、樹脂からの溶剤離脱が遅くなり、セットの劣化を招き、紙面汚れの問題が発生する。印刷機上安定性とは、インキの印刷機上での溶剤蒸発による流動性の劣化の程度を表す。流動性劣化が少ないこと、もしくは流動性が劣化するまでの時間が長いことがインキ性能として優れている。
【０００８】
逆に植物油の含有率が低すぎると、印刷機上安定性が悪くなり、印刷機上でインキが増粘し、流動性の劣化やタックアップしたインキが紙剥けを誘発させたり、紙粉を巻き込みパイリングを起こしやすくなる等の問題が生じ易くなるため、乾燥性と機上安定性のどちらにも優れているインキを作るのは困難であった。
【０００９】
一般的にオフセット印刷用インキにおいて使用される植物油としては、大豆油が主に使用されており、その他に亜麻仁油等が使用されている。昨今の地球温暖化に伴う異常気象の影響で各地の穀物凶作の発生や、石化燃料の代替としてバイオ燃料の需要が拡大し、大豆をはじめとした穀物価格が大きく変動しており、大豆油以外の植物油を印刷インキに使用することが望まれている。
【００１０】
アメリカ大豆油協会（ＡＳＡ）が認定している「ソイシール」の使用権を取得したソイインキは、インキの油成分の一部を石油系溶剤ではなく、大豆から採れる植物油で構成したインキで、環境に配慮した環境対応型インキとして、これまで印刷インキの中で広まってきた。しかし、昨今の地球温暖化に伴う異常気象の影響で各地の穀物凶作の発生や、石化燃料の代替としてバイオ燃料の需要が拡大し、大豆をはじめとした穀物価格が大きく変化している。このような状況下で、大豆を原料とする大豆油に限定して、環境対応インキの原料にすることは望ましいとはいえない。
【００１１】
特許文献１では、ヨウ素価を１００以上に調整した米ぬか油を用いたオフセットインキについて提案されているが、新聞印刷に代表される、浸透乾燥型オフセット印刷用インキを用いたオフ輪印刷においてはヨウ素価の高い植物油よりも石油系溶剤のアニリン点や沸点が乾燥性・機上安定性に依存する。さらに、ヨウ素価が高い植物油を多用すると、保存容器内でのインキの増粘や流動性の劣化を招きやすい。
【００１２】
近年、オフセットインキにおいては、植物油、特に大豆油を用いたインキは環境対応として使用されてきている。特に米国では政府刊行物に関して一部法律において大豆油を用いたインキを使用するように定められている。しかし、特に日本においては従来の石油系溶剤に比べて大豆油のコストは高く、大豆油を用いたインキの使用量は伸びていない。植物油脂価格に影響を与える要因としては、需給バランス・収穫量・政治的要因・投機筋の介入・物流などが挙げられる。
【００１３】
近年、枯渇資源である石油代替燃料として、再生可能資源である大豆やトウモロコシを原料とするバイオディーゼル燃料が注目され、食用の穀物類の価格が高騰し、同時に食糧との競合が問題となっている。食料と競合しないという点では、廃食用油の利用もリサイクルの観点で使用されているが、さまざまな油が混じっているため、品質に課題があり、また供給規模の拡大に向けて大きな壁がある。
【００１４】
また再生可能資源として植物を利用するもう１つの理由として、地球温暖化対策のためのＣＯ２削減が挙げられる。植物は大気中のＣＯ２を吸収して固定化するため、植物を原料とした資源を利用した場合には大気中のＣＯ２量が増加しないと言われている。  この様な中、世界規模でのＣＯ２排出量削減の急激な動きで、脱石化素材・ＶＯＣのインキ成分からの排除を目的とした考え方が普及しつるあり、輸送燃料に対しても同様の考え方が適用される。
【００１５】
輸送マイレージ、即ち原料や製品などの生産・製造地と消費地との距離を短縮することでＣＯ２排出量を削減していくという観点では、インキ製造地から近いところでインキの原料を調達することで、ＣＯ２排出量の削減に貢献できる。
【００１６】
しかしながら、物油成分として用いられている大豆油は北米・南米で収穫された大豆を海外で搾油したものが輸入されているのが主であり、輸送マイレージが悪く環境に好ましくない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１７】
【特許文献１】特開２００３−９６３７５号公報
【特許文献２】特開２００５−３３０３１７号公報
【特許文献３】特開２００２−１５５２２７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１８】
本発明は、地球環境に配慮しつつ、流動性、機上安定性、経時安定性、印刷適性に優れた浸透乾燥型オフセット印刷用インキ及びそれを用いた印刷物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１９】
上記課題を解決するために誠意研究した結果、顔料、バインダー樹脂、植物油及び溶剤を含有する浸透型オフセット印刷用インキ組成物において、特定の植物油を含有する浸透乾燥型オフセット印刷用インキ組成物が優れていることを見出し、本発明を完成するに至った。この特定の植物油は、非常に生産性が良く、大気中のＣＯ２削減に貢献でき、環境負荷低減の浸透型オフセット印刷用インキ組成物を提供できる。
【００２０】
即ち、本発明は、顔料、バインダー樹脂、植物油および溶剤を含有するオフセット印刷用インキ組成物において、植物油として８０％以上生産・搾油された米ぬか油（一般式（１）で示す）を含有することを特徴とする浸透乾燥型オフセット印刷用インキ組成物に関するものである。  
【００２１】
一般式（１）
【化１】
2011068863.tif 000002
【００２２】
また、本発明は、一般式（１）で表される化合物中の（Ｒ１＋Ｒ２＋Ｒ３）の全量に対して、
二重結合を有さない炭素数１６の飽和炭化水素基のモル比率が１０〜２５％
であって、かつ
二重結合を１つ有する炭素数１６の不飽和炭化水素基のモル比率が１％以下
であって、かつ
二重結合を有さない炭素数１８の飽和炭化水素基のモル比率が１〜５％
であって、かつ
二重結合を１つ有する炭素数１８の不飽和炭化水素基のモル比率が３５〜５０％
であって、かつ
二重結合を２つ有する炭素数１８の不飽和炭化水素基のモル比率が２５〜４５％
であって、かつ
二重結合を３つ有する炭素数１８の不飽和炭化水素基のモル比率が１％以下
であることを特徴とする上記の浸透乾燥型オフセット印刷用インキ組成物に関するものである。
【００２３】
さらに、本発明は、一般式（１）で表される植物油が、ヨウ素価８０〜１３０（ｍｇ／１００ｍｇ）であることを特徴とする上記の浸透乾燥型オフセット印刷用インキ組成物に関するものである。
【００２４】
また、本発明は、バインダー樹脂が、
ロジン変性フェノール樹脂
であり、かつ
重量平均分子量１００００〜２０００００
および、
トレランス２０〜５０重量％
であることを特徴とする上記の浸透乾燥型オフセット印刷用インキ組成物に関するものである。
【００２５】
さらに、本発明は、溶剤が、
アニリン点６０〜１３０℃
および
沸点２４０〜４００℃
である溶剤をインキ全量の０〜３０重量％以下含有することを特徴とする上記の浸透乾燥型オフセット印刷用インキ組成物に関するものである。
【００２６】
また、本発明は、上記の浸透乾燥型オフセット印刷用インキを紙上に印刷してなる印刷物に関するものである。
【発明の効果】
【００２７】
新聞、書籍、チラシ等の印刷において、本発明が提供する浸透乾燥型オフセット印刷用インキは、従来よりも印刷適性、経時安定性に優れ、非常に環境負荷が少なく、大気中のＣＯ２削減に貢献できる。
【発明を実施するための形態】
【００２８】
次に、好ましい実施の形態を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。
なお、以下の一般式（１）で表される化合物を総称して、本発明においては、化合物Ｚとする。
一般式（１）
【化２】
2011068863.tif 000003
【００２９】
本発明で用いられる化合物Ｚは（Ｒ１＋Ｒ２＋Ｒ３）の全量に対して、二重結合を有さない炭素数１６の飽和炭化水素基のモル比率が１０〜２５％であって、かつ二重結合を１つ有する炭素数１６の不飽和炭化水素基のモル比率が１％以下であって、かつ二重結合を有さない炭素数１８の飽和炭化水素基のモル比率が１〜５％であって、かつ二重結合を１つ有する炭素数１８の不飽和炭化水素基のモル比率が３０〜５０％であって、かつ二重結合を２つ有する炭素数１８の不飽和炭化水素基のモル比率が２５〜４５％であって、かつ二重結合を３つ有する炭素数１８の不飽和炭化水素基のモル比率が１％以下であることが好ましい。より好ましくは、二重結合を１つ有する炭素数１６の不飽和炭化水素基および二重結合を３つ有する炭素数１８の不飽和炭化水素基は含まれない方が良い。
すなわち、化合物Ｚは、二重結合の割合が特定のものが好ましい。
【００３０】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３の具体的な官能基として、飽和炭化水素基として、ミリスチン基、イソテン基、パルチミン基、マルガリン基、ステアリン基、アラキドン基等があり、不飽和炭化水素基として、テトラデセン基、パルミトオレイン基、オレイン基、エイコセン基、リノール基、リノレン基等がある。
【００３１】
また、化合物Ｚの含有量は、浸透乾燥型オフセット印刷用インキ全量に対して、５〜６０重量％、より好ましくは６〜３６重量％、さらに好ましくは１０〜３０重量％含有されていることが望ましい。化合物Ｚの含有率が浸透乾燥型オフセット印刷用インキ全量に対して５重量％よりも少ないと、印刷機上でのインキ安定性が劣り、インキの増粘、流動性の低下を招く。化合物Ｚの含有量が浸透乾燥型オフセット印刷用インキ全量に対して６０重量％よりも多いと、乾燥性が劣り、印刷機上での擦れ汚れや、印刷紙面結束後のブロッキング等招き好ましくない。
【００３２】
また、二重結合を２つ有する炭素数１８の不飽和炭化水素基のモル比率が２５％以下であると、印刷後の紙面の擦れ性が劣り、モル比率が４５％以上であると、保存容器内でのインキの経時安定性が劣るため好ましくない。また、三重結合を１つ有するＣ１８の不飽和単価水素基が存在すると保存容器内でのインキの経時安定性が著しく劣るため、少なくした方が好ましい（好適なのは、含有量０重量％である）。
【００３３】
また、本発明で用いられる化合物Ｚは、輸送マイレージ短縮によるＣＯ２排出量削減という観点から原料を８０％以上、好ましくは９０％、より好ましくは１００％以上国内で原料生産及び搾油されていることが望ましい。国内で生産した原料を調達することで、海外で収穫及び搾油された大豆油に代表される植物油と比べ、大幅に輸送燃料を削減し、ＣＯ２排出量を削減することができるため、環境負荷をより小さくすることが可能となる。この点からも工業的にかなりのメリットがある。本発明において、化合物Ｚを典型的に入手する方法は、国内で生産及び搾油された米ぬか油として入手すればよいが、他の植物油等を精製して、一般式（１）になるように加工すればよい。
【００３４】
加工処理としては、動植物油は、対象物を粉砕、圧搾、抽出などした後、必要に応じて、ろ過、静置による沈澱、活性白土による脱色といった処理を行ったり、化学修飾など施して、一般式（１）にすればよい。
【００３５】
本発明では、必要に応じて油としてそれ以外の動植物油、合成油を併用しても良い。植物油としては、大豆油、再生大豆油、菜種油、ヤシ油、オリーブ油、アサ実油、アマニ油、エノ油、オイチシカ油、オリーブ油、カカオ油、カポック油、カヤ油、カラシ油、キョウニン油、キリ油、ククイ油、クルミ油、ケシ油、ゴマ油、サフラワー油、ダイコン種油、大豆油、大風子油、ツバキ油、トウモロコシ油、ナタネ油、ニガー油、ヌカ油、パーム油、ヒマシ油、ヒマワリ油、ブドウ種子油、ヘントウ油、松種子油、綿実油、ヤシ油、落花生油、脱水ヒマシ油等の植物油由来のものや、それらの熱重合油及び酸素吹き込み重合油等を併用することもできる。  動物油としては、牛脂、豚脂等がある。
【００３６】
本発明において、一般式（１）で表されるような好適な植物油を挙げるとすれば、そのヨウ素価が８０〜１３０（ｍｇ／１００ｍｇ）である植物油が好ましく、さらにヨウ素価が９０〜１１０（ｍｇ／１００ｍｇ）の植物油がより好ましい。ヨウ素価１３０（ｍｇ／１００ｍｇ）より高くなると、保存容器内でのインキの増粘や流動性の劣化を招きやすい。
【００３７】
本発明におけるトレランスとは、試験管中に樹脂２．５０ｇとＡＦソルベント５号（新日本石油（株）製）を５ｇ入れ、適時攪拌しながら５分間で１８０℃に昇温し、溶解したものを２５．０℃まで冷却し、攪拌しつつ０号ソルベント（新日本石油（株）製）で少量ずつ希釈していき、微濁状態を終点とした時の０号ソルベントの量から以下の式によりトレランスの値を求める。
【００３８】
【数１】
2011068863.tif 000004
【００３９】
本発明で用いられるバインダー樹脂としては、重量平均分子量１００００〜２０００００、好ましくは２００００〜８００００、且つトレランスが２０〜５０重量％好ましくは２２〜３０重量％であるロジン変性フェノール樹脂であることが望ましい。
【００４０】
重量平均分子量が１００００以下ではインキの粘弾性が低下し、２００００００以上ではインキの流動性、光沢が劣る。また、トレランスが２０重量％以下ではインキのセット性が低下し、さらにセットオフ汚れ、ミスチング性能の劣化を招く。トレランスが５０重量％以上では、印刷機上での溶剤離脱の促進によるインキの増粘、流動性の低下、タック上昇による印刷適性の劣化を招き、さらに光沢が低下するため好ましくない。
【００４１】
本発明において、重量平均分子量測定は、東ソー（株）製ゲルパーメーションクロマトグラフィー（商品名 ＨＬＣ−８０２０）および東ソー（株）製カラム（商品名 ＴＳＫ−ＧＥＬ）を用いた（以下、重量平均分子量は同様の方法で測定した値である）。
【００４２】
本発明では、芳香族炭化水素の含有率が１％以下で、アニリン点が６０〜１３０℃、好ましくは８０〜１００℃及び沸点が２４０〜４００℃好ましくは２８０〜３１０℃である石油系溶剤を０〜３０％、好ましくは５〜１５％含有するのが望ましい。石油系溶剤のアニリン点が６０℃未満の場合には、樹脂を溶解させる能力が高すぎる為、インキのセット性が遅くなり好ましくなく、また１１３℃を越える場合には樹脂の溶解性が乏しい為、光沢、着肉等が悪くなり好ましくない。
このような非芳香族系石油溶剤としては、新日本石油（株）製  ＡＦ５、ＡＦ６等がある。
【００４３】
また、本発明に用いられる顔料としては、任意の無機及び有機顔料が使用できる。無機顔料としては、黄鉛、亜鉛黄、紺青、硫酸バリウム、カドミウムレッド、酸化チタン、亜鉛華、弁柄、アルミナホワイト、炭酸カルシウム、群青、カーボンブラック、グラファイト、アルミニウム粉などがあげられ、有機顔料としては、アゾ系、フタロシアニン系、キナクリドン系、アントラキノン系、ジオキサジン系などオフセットインキに用いられる顔料が相当する。有機顔料に関しては、例えば、銅フタロシアニン系顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ７、３６）、モノアゾ系顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ３、４、５、２３、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、４９：１、４９：２、５３：１、５７：１）、ジスアゾ系顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １２、１３、１４、１７、８３）、アントラキノン系顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １７７）、キナクリドン系顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２２、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＶｉｏｌｅｔ １９）、ジオキサジン系顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ２３）などがあげられるが、これらに限定されるものではない。
【００４４】
さらに、本発明の浸透乾燥型オフセット印刷用インキ組成物には、必要に応じてゲル化剤、顔料分散剤、金属ドライヤー、乾燥抑制剤、酸化防止剤、耐摩擦向上剤、裏移り防止剤、非イオン系海面活性剤、多価アルコール等の添加剤を便宜使用することができる。
【実施例】
【００４５】
次に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。尚、実施例中の「部」は重量部を表す。
【００４６】
（フェノール樹脂製造例１）
撹拌機、冷却器、温度計をつけた４つ口フラスコにＰ−オクチルフェノール１０００部、３５％ホルマリン８５０部、９３％水酸化ナトリウム６０部、トルエン１０００部を加えて、９０℃で６時間反応させたる。その後６N塩酸１２５部、水道水１０００部の塩酸溶液を添加し、撹拌、静置し、上層部を取り出し、不揮発分４９％のレゾールタイプフェノール樹脂のトルエン溶液２０００部を得て、これをレゾール液Ｘとした。
【００４７】
（ロジン変性フェノール樹脂の製造例１）
撹拌機、水分分離器付き冷却器、温度計をつけた４つ口フラスコに、ガムロジン１０００部を仕込み、窒素ガスを吹き込みながら２００℃で溶解し、レゾール液Ｘ１４００部を添加し、トルエンを除去しながら２３０℃で４時間反応させた後、グリセリン１００部を仕込み、２５０〜２６０℃で酸化２０以下になるまでエステル化して、重量平均分子量３００００、トレランス３０重量％のロジン変性フェノール樹脂Ａ（以下、樹脂Ａと称す）を得た。
【００４８】
（ロジン変性フェノール樹脂の製造例２）
撹拌機、水分分離器付き冷却器、温度計をつけた４つ口フラスコに、ガムロジン１０００部を仕込み、窒素ガスを吹き込みながら２００℃で溶解し、レゾール液Ｘ１６００部を添加し、トルエンを除去しながら２３０℃で４時間反応させた後、グリセリン１２０部を仕込み、２５０〜２６０℃で酸化２０以下になるまでエステル化して、重量平均分子量１０００００、トレランス２４重量％のロジン変性フェノール樹脂Ｂ（以下、樹脂Ｂと称す）を得た。
【００４９】
（ロジン変性フェノール樹脂の製造例３）
撹拌機、水分分離器付き冷却器、温度計をつけた４つ口フラスコに、ガムロジン１０００部を仕込み、窒素ガスを吹き込みながら２００℃で溶解し、レゾール液Ｘ１８００部を添加し、トルエンを除去しながら２３０℃で４時間反応させた後、グリセリン１１０部を仕込み、２５０〜２６０℃で酸化２０以下になるまでエステル化して、重量平均分子量１３００００、トレランス１７重量％のロジン変性フェノール樹脂Ｃ（以下、樹脂Ｃと称す）を得た。
【００５０】
（ロジン変性フェノール樹脂の製造例４）
撹拌機、水分分離器付き冷却器、温度計をつけた４つ口フラスコに、ガムロジン１０００部を仕込み、窒素ガスを吹き込みながら２００℃で溶解し、レゾール液Ｘ２０００部を添加し、トルエンを除去しながら２３０℃で４時間反応させた後、グリセリン１４０部を仕込み、２５０〜２６０℃で酸化２０以下になるまでエステル化して、重量平均分子量２１００００、トレランス２６重量％のロジン変性フェノール樹脂Ｄ（以下、樹脂Ｄと称す）を得た。
【００５１】
（浸透乾燥型オフセット印刷インキ用ゲルワニスの製造）
撹拌機、リービッヒ冷却管、温度計付４つ口フラスコに樹脂Ｂ（重量平均分子量１０００００）４０重量部、植物油Ｅ（化合物Ｚの割合が９８重量％、化合物Ｚ中の（Ｒ１＋Ｒ２＋Ｒ３）の全量に対して二重結合を有さない炭素数１６の飽和炭化水素基のモル比率が２０％、二重結合を１つ有する炭素数１６の不飽和炭化水素基のモル比率が０．７％、二重結合を有さない炭素数１８の飽和炭化水素基のモル比率が２％、二重結合を１つ有する炭素数１８の不飽和炭化水素基のモル比率が４０％であって、かつ二重結合を２つ有する炭素数１８の不飽和炭化水素基のモル比率が３５％、二重結合を３つ有する炭素数１８の不飽和炭化水素基のモル比率が０．４％でヨウ素価が９５ｍｇ／１００ｍｇ）３３重量部、ＡＦソルベント５号（新日本石油（株）製、アニリン点８８℃、沸点範囲２７９〜３０７℃）２６重量部を仕込み、１９０℃に昇温、同温で３０分間攪拌した後、放冷し、ゲル化剤としてエチルアセトアセテートアルミニウムジイソプロポキシド１重量部（川研ファインケミカル（株）製ＡＬＣＨ、以下ＡＬＣＨと称す）を仕込み、１９０℃で３０分間攪拌して浸透乾燥型オフセット印刷インキ用ゲルワニス１（以下ワニス１と称す）を得た。
【００５２】
さらに、表１の組成に基づいて、上記と同等のゲルワニス製造方法により、ゲルワニス２〜１０（以下ワニス２〜１０と称す）を得た。また、表１中のＣ１４〜Ｃ２０は、化合物Ｚの含有割合を示す。また、Ｃ１６：０は、化合物Ｚ中の（Ｒ１＋Ｒ２＋Ｒ３）の全量に対して二重結合を有さないＣ１６の不飽和炭化水素のモル比率を示している。以下同様に、Ｃ１６：１は二重結合を１個有するＣ１６の不飽和炭化水素のモル比率を示し、Ｃ１８：０は二重結合を有さないＣ１８の不飽和炭化水素のモル比率を示し、Ｃ１８：１は二重結合を１個有するＣ１８の不飽和炭化水素のモル比率を示し、Ｃ１８：２は二重結合を２個有するＣ１８の不飽和炭化水素のモル比率を示し、Ｃ１８：３は二重結合を３個有するＣ１８の不飽和炭化水素のモル比率を示す。
【００５３】
【表１】
2011068863.tif 000005
【００５４】
（浸透乾燥型オフセット印刷用ベースインキ及びインキの製造）
ＬＩＯＮＯＬ  ＢＬＵＥ  ＦＧ７３３０（東洋インキ製造（株）製）を１４重量部、ゲルワニス１を６０重量部、ＡＦソルベント５号（新日本石油（株）製）１０重量部、植物油Ｅ（化合物Ｚの割合が９８重量％、化合物Ｚ中の（Ｒ１＋Ｒ２＋Ｒ３）の全量に対して二重結合を有さない炭素数１６の飽和炭化水素基のモル比率が２０％、二重結合を１つ有する炭素数１６の不飽和炭化水素基のモル比率が０．７％、二重結合を有さない炭素数１８の飽和炭化水素基のモル比率が２％、二重結合を１つ有する炭素数１８の不飽和炭化水素基のモル比率が４０％であって、かつ二重結合を２つ有する炭素数１８の不飽和炭化水素基のモル比率が３５％、二重結合を３つ有する炭素数１８の不飽和炭化水素基のモル比率が０．４％でヨウ素価が９５ｍｇ／１００ｍｇ）１０重量部、計９４重量部を３本ロール上に仕込み、６０℃の３本ロールで２回練肉したところ、顔料粒子は７．５μｍ以下に分散され、ベースインキ１を得た。このベースインキ１の粘度が５．０±４Ｐａ・ｓになり、且つ１００重量部になる様にゲルワニス１とＡＦソルベント５号量の調整を行ったところ、ベースインキ１に植物油Ｅを６重量部加えて５．０Ｐａ・ｓの実施例１のインキを約１００重量部得た。  
【００５５】
上記と同等のベースインキ作製方法にて、表２に示す配合にてベースインキを作製し、同等に植物油とＡＦソルベント５号量の調整にて５．０±４Ｐａ・ｓにインキの粘度調整を行ったところ、実施例２、３比較例１〜７のインキを約１００重量部得た。
また、表２に、実施例１〜３及び比較例１〜７それぞれのインキに含まれる植物油Ｅ、植物油Ｆ、植物油Ｇ、大豆油、石油系溶剤Ｆ、ＡＦソルベント５号、石油系溶剤Ｈ、石油系溶剤Ｉの重量％を示す。
【００５６】
【表２】
2011068863.tif 000006
【００５７】
（評価結果）
上記実施例１〜３及び比較例１〜７の浸透乾燥型オフセット印刷用インキにおける、流動性、機上安定性、経時安定性、紙剥け性、印刷適性（ミスチング性、着肉性、パイリング性）について評価を実施し、結果を表３に示した。
【００５８】
【表３】
2011068863.tif 000007
【００５９】
＜流動性の測定方法＞
インキ２．１ｃｃを半球状の容器にセット後、直ちに６０°に傾けた傾斜板の上にインキを垂らし、１０分間で流れた長さを測定する。値が高いほどインキのしまりが少なく、流動性が良好であることを示す。
（評価基準）
○：１００ｍｍ以上
△：６０ｍｍ以上、１００ｍｍ未満
×：６０ｍｍ未満
【００６０】
＜機上安定性の測定方法＞
株式会社東洋精機製デジタルインコメーターにインキ１．３２ｃｃをセットし、４０℃、１２００ｒｐｍの条件においてタック値が最大値になるまでの時間を測定する。最大値になるまでの時間が長い程、インキのタック値が緩やかに変動するため印刷機上でのインキの粘度上昇や流動性の変化が少ないことを示しているため、機上安定性に優れていることを示す。
（評価基準）
○：２０ｍｉｎ以上
△：１５ｍｉｎ以上、２０ｍｉｎ未満
×：１５ｍｉｎ未満
【００６１】
＜経時安定性の測定方法＞
ラレー粘度計（Ｌ型粘度計（２５℃））で粘度を測定したインキを、最大２２０ｃｃの密閉容器にインキを１８０ｃｃ量り取る。容器内を窒素パージした後蓋を閉め、７０℃のオーブンで１週間保管し、促進をかける。１週間後、オーブンから取り出し、再度粘度を測定し、オーブン保管前のインキとの粘度差（ΔＰａ・ｓ）を求める。粘度変化量が少ない程、経時安定性に優れていることを示す。
（評価基準）
○：１Ｐａ・ｓ未満
△：１Ｐａ・ｓ以上、１．５Ｐ・ｓ未満
×：１．５Ｐａ・ｓ以上
【００６２】
＜紙剥け性の測定方法＞
インキ２．５ｃｃをＲＩテスター（株式会社明製作所製）にて新聞用更紙（２０×２５ｃｍ）に５０ｒｐｍで展色したときの、インキの着肉及び紙向け状態を目視評価する。着肉性が良く、紙剥けがないものが優れている。
（評価基準）
○：着肉良好、紙向けなし。
△：一部着肉不良があり、紙剥けも僅かに確認される。
×：着肉悪く、紙剥けが目立つ。
【００６３】
＜印刷適性試験＞
下記印刷条件の下、単色ベタと網点（１〜１００％の１０％きざみ）印刷及び通常の文字印刷を行なった。
【００６４】
［印刷条件］
印刷機  ：ＬＩＴＨＯＰＩＡ  ＢＴ２−８００  ＮＥＯ（三菱重工（株））
用  紙  ：新聞用紙更紙：超軽量紙（４３ｇ／ｍ２）（日本製紙（株））        
（測色値：Ｌ＊：８３、ａ＊：−０．２５、ｂ＊：５．５）
湿し水  ：ＮＥＷＳＫＩＮＧ  ＡＬＫＹ（東洋インキ製造（株））
０．５％水道水溶液
印刷速度：１０万部／時
版      ：ＣＴＰ版（富士フィルム（株））
印刷部数：５万部
【００６５】
［ミスチング性］
印刷機周辺に白紙を印刷前にセッティングし、５万部印刷後のインキミスト度合いを目視評価する。
（評価基準）
○：着肉良好、紙向けなし。
△：一部着肉不良があり、紙剥けも僅かに確認される。
×：着肉悪く、紙剥けが目立つ。
【００６６】
［着肉性]
５万部印刷時の紙面のベタ部、及び網点部の着肉性を目視評価する。
（評価基準）
○：着肉良好、紙向けなし。
△：一部着肉不良があり、紙剥けも僅かに確認される。
×：着肉悪く、紙剥けが目立つ。
【００６７】
［パイリング性］
５万部印刷時の紙面のパイリング性を目視評価する。
（評価基準）
○：着肉良好、紙向けなし。
△：一部着肉不良があり、紙剥けも僅かに確認される。
×：着肉悪く、紙剥けが目立つ。
【００６８】
表３の結果より、流動性、機上安定性、経時安定性、紙剥け性、印刷適性（ミスチング性、着肉性、パイリング性）について全てのバランス良く、優れているのは実施例であることが分かった。
【００６９】
本発明による浸透乾燥型オフセット印刷用インキは、従来よりも印刷機上での安定性、着肉性、経時安定性に優れ、非常に環境負荷が少なく、大気中のＣＯ２削減に貢献でき、新聞、雑誌、チラシ等の印刷分野において有益な活用が図られる。