(57)【要約】      （修正有）【課題】溶媒存在下で一価フェノールの酸化重合によって得たポリ（アリーレンエーテル）生成物の溶解した溶液を、貧溶媒と混合してポリ（アリーレンエーテル）を析出単離する際に、析出を制御して一貫した粒径のポリ（アリーレンエーテル）固体を得る方法を提供する。【解決手段】ポリ（アリーレンエーテル）溶液を５００００ｓ−１を超える剪断速度で貧溶媒と混合する。剪断速度は６００００〜５０００００ｓ−１であることが好ましい。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリ（アリーレンエーテル）を析出させる方法であって、
ポリ（アリーレンエーテル）溶液を貧溶媒と混合して、ポリ（アリーレンエーテル）固体を含むポリ（アリーレンエーテル）分散物を形成することを含んでなり、
ポリ（アリーレンエーテル）溶液がポリ（アリーレンエーテル）と溶媒を含み、上記混合が５００００ｓ−１を超える剪断速度で混合し、
単離されるポリ（アリーレンエーテル）は、３８μｍ未満の粒子を１０重量％未満含み、
該貧溶媒が、貧溶媒の総重量を基準にして６０〜９９．８重量％のメタノールを含む
方法。
【請求項２】
剪断速度が６００００〜５０００００ｓ−１である、請求項１記載の方法。
【請求項３】
前記混合が、ステータとロータを備えるポンプを用いて混合することを含む、請求項１記載の方法。
【請求項４】
ステータとロータが０．０１〜１ｍｍのギャップ幅を画成する、請求項３記載の方法。
【請求項５】
ロータが１〜１００ｍ／ｓの周方向線速度を有する、請求項３記載の方法。
【請求項６】
前記混合が、ポリ（アリーレンエーテル）溶液／貧溶媒の体積比１：１〜１：１０で特徴付けられる、請求項１記載の方法。
【請求項７】
前記混合が、７０〜１００℃の温度のポリ（アリーレンエーテル）溶液を１５〜６０℃の温度の貧溶媒と混合することを含む、請求項１記載の方法。
【請求項８】
ポリ（アリーレンエーテル）溶液が、ポリ（アリーレンエーテル）溶液の総重量を基準にして１０〜７０重量％のポリ（アリーレンエーテル）を含む、請求項１記載の方法。
【請求項９】
ポリ（アリーレンエーテル）溶液が曇り点を示さない、請求項１記載の方法。
【請求項１０】
さらに、ポリ（アリーレンエーテル）溶液を予備濃縮することを含む、請求項１記載の方法。
【請求項１１】
該貧溶媒が、貧溶媒の総重量を基準にして０．１〜３０重量％のトルエン、及び０．１〜１０重量％の水をさらに含む請求項１乃至１０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１２】
該貧溶媒が、貧溶媒の総重量を基準にして７５〜９９．８重量％のメタノールを含む請求項１乃至１０のいずれか一項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリ（アリーレンエーテル）の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリ（アリーレンエーテル）樹脂は、溶媒存在下で一価フェノールの酸化重合によって
ポリ（アリーレンエーテル）生成物の溶解した溶液を形成することによって製造すること
ができる。溶液を次いで貧溶媒と混合してポリ（アリーレンエーテル）を析出させればポ
リ（アリーレンエーテル）を単離することができる。実際には、こうした析出を制御して
一貫した粒径のポリ（アリーレンエーテル）固体を最終的に得るのは非常に困難である。
特に、有害な微粒子量の低減したポリ（アリーレンエーテル）の析出法に対するニーズが
存在する。
【特許文献１】国際公開第２００４／０２４７９４号パンフレット
【特許文献２】国際公開第０３／０００７６９号パンフレット
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【０００３】
上記その他の短所及び不都合は、ポリ（アリーレンエーテル）溶液を貧溶媒と混合して
ポリ（アリーレンエーテル）固体を含むポリ（アリーレンエーテル）分散物を形成するこ
とを含む方法であって、ポリ（アリーレンエーテル）溶液がポリ（アリーレンエーテル）
と溶媒とを含み、上記混合が２００００ｓ−１（秒の逆数）を超える剪断速度で混合する
ことを含む方法によって軽減される。
【０００４】
この方法を実施するための装置を始めとする他の実施形態については、以下で詳細に説
明する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００５】
本発明者らは、ポリ（アリーレンエーテル）樹脂の析出に関して実験室規模、パイロッ
トプラント及び大量生産条件下で鋭意検討したところ、３８μｍ未満の粒子（「微粒」）
の含有量が低い単離ポリ（アリーレンエーテル）樹脂を得るために析出プロセスを制御す
るのは非常に難しくなりかねないという知見を得た。微粒の存在は濾過及び乾燥段階での
ポリ（アリーレンエーテル）の損失を伴う可能性があるので、微粒を低減するのが望まし
い。他の方法でも微粒含有量の低い粉末を単離することは可能であるが、そうした方法は
大規模生産施設には容易かつ経済的に適合できない。微粒含有量の低減したポリ（アリー
レンエーテル）粉末が得られる経済的なポリ（アリーレンエーテル）製造法に対するニー
ズは依然として存在する。
【０００６】
本発明者らは、ポリ（アリーレンエーテル）溶液と貧溶媒を２００００ｓ−１を超える
剪断速度で混合すると、微粒含有量の低減したポリ（アリーレンエーテル）析出物が得ら
れるという予想外の知見を得た。高い剪断速度では粒子の磨滅が起こって粒度が望ましく
ないほど小さくなると予想されたことから、この結果はまさに驚くべきことである。剪断
速度は好ましくは５００００ｓ−１超、さらに好ましくは約６００００ｓ−１以上、さら
に一段と好ましくは約７５０００ｓ−１以上、なお一段と好ましくは約１０００００ｓ−
１以上、さらに一段と好ましくは約１２５０００ｓ−１以上である。一実施形態では、剪
断速度は約５０００００ｓ−１未満であり、好ましくは約３５００００ｓ−１未満、さら
に一段と好ましくは約２５００００ｓ−１未満である。望ましい高い剪断力は、ステータ
とロータを備えるポンプを用いて達成することができる。その剪断速度は次式で定義でき
る。
【０００７】
剪断速度＝Ｖ×１０００／Ｗ
剪断速度はｓ−１単位で表され、Ｖはロータの周方向線速度（ｍ／ｓ単位）であり、Ｗは
ステータとロータによって画成されるギャップ幅（ｍｍ単位）である。一実施形態では、
ステータとロータは約０．０１〜約１ｍｍのギャップ幅を画成する。この範囲内で、ギャ
ップ幅は好ましくは約０．０５ｍｍ以上、さらに好ましくは約０．１０ｍｍ以上である。
同じく上記範囲内で、ギャップ幅は好ましくは約０．５ｍｍ以下、さらに好ましくは約０
．２５ｍｍ以下である。別の実施形態では、ロータの周方向線速度は約１〜約１００ｍ／
ｓである。この範囲内で、速度は好ましくは約５ｍ／ｓ以上、さらに好ましくは約１０ｍ
／ｓ以上である。同じく上記範囲内で、速度は好ましくは約６０ｍ／ｓ以下、さらに好ま
しくは約４０ｍ／ｓ以下である。ポリ（アリーレンエーテル）溶液と貧溶媒との高剪断混
合の実施に適した装置は、例えば、Ｓｃｈｒｅｉｂｅｒの欧州特許第１３５６９７号に記
載されている。適当な装置は市販されてもおり、例えば、Ｗｉｌｈｅｌｍ  Ｓｉｅｆｅｒ
社（ドイツ国フェルベールト）製のＳｉｅｆｅｒ  Ｔｒｉｇｏｎａｌ  ＳＭ  １８０遠心
ポンプがある。
【０００８】
ポリ（アリーレンエーテル）溶液と貧溶媒の混合比に特段の制限はない。一実施形態で
は、ポリ（アリーレンエーテル）溶液と貧溶媒は約１：１〜約１：１０の重量比で混合す
る。この範囲内で、比は好ましくは約１：８以上、さらに好ましくは約１：６以上である
。同じく上記範囲内で、比は好ましくは約１：２以下、さらに好ましくは約１：３以下で
ある。別の実施形態では、ポリ（アリーレンエーテル）溶液と貧溶媒は約１：１〜約１：
１０の体積比で混合する。この範囲内で、比は好ましくは約１：８以上、さらに好ましく
は約１：６以上である。同じく上記範囲内で、比は好ましくは約１：２以下、さらに好ま
しくは約１：３以下である。
【０００９】
ポリ（アリーレンエーテル）溶液と貧溶媒との混合直前の温度は、例えば、ポリ（アリ
ーレンエーテル）の組成、ポリ（アリーレンエーテル）の固有粘度、溶液中のポリ（アリ
ーレンエーテル）の濃度、溶媒の種類、貧溶媒の種類及びポリ（アリーレンエーテル）溶
液と貧溶媒の重量比を始めとする多くの要因によって変わる。一実施形態では、本方法は
、温度約６０〜約１００℃のポリ（アリーレンエーテル）を、温度約１５〜約６０℃の貧
溶媒と混合することを含む。これらの範囲内で、ポリ（アリーレンエーテル）溶液の温度
は約７０℃以上、又は約８０℃以上でもよく、またポリ（アリーレンエーテル）溶液の温
度は約９５℃以下、又は約９０℃以下でよい。また、これらの範囲内で、貧溶媒の温度は
約２０℃以上、又は約２５℃以上でもよく、また貧溶媒の温度は約５５℃以下、又は約５
０℃以下でよい。混合したポリ（アリーレンエーテル）／貧溶媒混合物の温度は好ましく
は約３０〜約５５℃である。
【００１０】
本方法で用いるポリ（アリーレンエーテル）の種類に特段の制限はない。ポリ（アリー
レンエーテル）という用語には、ポリフェニレンエーテル（ＰＰＥ）及びポリ（アリーレ
ンエーテル）共重合体、グラフト共重合体、ポリ（アリーレンエーテル）エーテルアイオ
ノマー、アルケニル芳香族化合物とビニル芳香族化合物とポリ（アリーレンエーテル）の
ブロック共重合体など、並びにこれらの１種以上を含む組合せなどが包含される。ポリ（
アリーレンエーテル）自体は、次式の構造単位を複数含む公知のポリマーである。
【００１１】
【化１】
2011006691.tif 000002
式中、各構造単位について、各Ｑ１は独立にハロゲン、第一もしくは第二低級アルキル（
例えば炭素原子数７以下のアルキル）、フェニル、ハロアルキル、アミノアルキル、炭化
水素オキシ、又はハロゲン原子と酸素原子の間に２以上の炭素原子が介在するハロ炭化水
素オキシであり、各Ｑ２は独立に水素、ハロゲン、第一もしくは第二低級アルキル、フェ
ニル、ハロアルキル、炭化水素オキシ、又はハロゲン原子と酸素原子の間に２以上の炭素
原子が介在するハロ炭化水素オキシなどである。好ましくは、各Ｑ１はアルキル又はフェ
ニル、特にＣ１−４アルキル基であり、各Ｑ２は水素である。別の実施形態では、各Ｑ１
はメチルであり、各Ｑ２は水素である。
【００１２】
単独重合体及び共重合体のポリ（アリーレンエーテル）が共に包含される。好ましい単
独重合体は２，６−ジメチルフェニレンエーテル単位を含むものである。適当な共重合体
には、かかる単位を例えば２，３，６−トリメチル−１，４−フェニレンエーテル単位と
共に含むランダム共重合体或いは２，６−ジメチルフェノールと２，３，６−トリメチル
フェノールとの共重合で得られる共重合体がある。また、ビニルモノマー又はポリスチレ
ンのようなポリマーをグラフトして得られる部分を含むポリ（アリーレンエーテル）、並
びに低分子量ポリカーボネートやキノンや複素環式化合物やホルマールのようなカップリ
ング剤を公知の方法で２本のポリ（アリーレンエーテル）鎖のヒドロキシ基と反応させて
さらに高分子量のポリマーとしたカップリング化ポリ（アリーレンエーテル）も挙げられ
る。本発明のポリ（アリーレンエーテル）には、これらの１種以上を含む組合せも包含さ
れる。
【００１３】
一実施形態では、ポリ（アリーレンエーテル）は、１種以上の一価フェノールと次の構
造の二価フェノールとの重合生成物である。
【００１４】
【化２】
2011006691.tif 000003
式中、Ｄは二価芳香族基である。一実施形態では、Ｄは次の構造を有する。
【００１５】
【化３】
2011006691.tif 000004
式中、Ａ１はフェニレン、ビフェニレン、ナフチレンなどの芳香族基を表す。ある実施形
態では、Ｅはアルキレン基又はアルキリデン基であり、例えば、特に限定されないが、メ
チレン、エチレン、エチリデン、プロピレン、プロピリデン、イソプロピリデン、ブチレ
ン、ブチリデン、イソブチリデン、アミレン、アミリデン、イソアミリデンが挙げられる
。Ｅがアルキレン基又はアルキリデン基である場合、Ｅは芳香族結合、第三アミノ結合、
エーテル結合、カルボニル結合、含ケイ素結合、含硫黄結合（特に限定されないが、スル
フィド、スルホキシド、スルホンなど）又は含リン結合（特に限定されないが、ホスフィ
ニル、ホスホニルなど）のような、アルキレン又はアルキリデンと異なる部分で２以上の
アルキレン基又はアルキリデン基が連結したものでもよい。別の実施形態では、Ｅは、特
に限定されないが、シクロペンチリデン、シクロヘキシリデン、３，３，５−トリメチル
シクロヘキシリデン、メチルシクロヘキシリデン、２−［２．２．１］−ビシクロヘプチ
リデン、ネオペンチリデン、シクロペンタデシリデン、シクロドデシリデン、アダマンチ
リデンを始めとする脂環式基、スルフィド、スルホキシド又はスルホンのような含硫黄結
合、ホスフィニル又はホスホニルのような含リン結合、エーテル結合、カルボニル基、第
三窒素基、或いはシラン又はシロキシのような含ケイ素結合である。Ｒ１は、水素、或い
はアルキル、アリール、アラルキル、アルカリール又はシクロアルキルのような一価炭化
水素基を表す。様々な実施形態で、Ｒ１の一価炭化水素基は、例えばジクロロアルキリデ
ンのように、ハロゲン置換（特に、フルオロ又はクロロ置換）されていてもよい。各Ｙ１
は、特に限定されないが、ハロゲン（フッ素、臭素、塩素、ヨウ素）を始めとする無機原
子、ニトロを始めとする無機基、アルキル、アリール、アラルキル、アルカリール又はシ
クロアルキルのような一価炭化水素基を始めとする有機基、或いはＯＲ２（式中、Ｒ２は
アルキル、アリール、アラルキル、アルカリール又はシクロアルキルのような一価炭化水
素基である）のようなオキシ基である。ある特定の実施形態では、Ｙ１はハロ基又はＣ１
〜Ｃ６アルキル基からなる。符号「ｍ」は、０から、Ａ１上の置換可能な部位の数までの
整数を表し、「ｐ」は、０から、Ｅ上の置換可能な部位の数までの整数を表し、「ｔ」は
１以上に等しい整数を表し、「ｓ」は０又は１であり、「ｕ」は０を含めた整数を表す。
【００１６】
２以上のＹ１置換基が存在する場合、これらは同一でも異なるものでもよい。２以上の
Ｒ１置換基が存在する場合、これらは同一でも異なるものでもよい。「ｓ」が０で、「ｕ
」が０でない場合、芳香環はアルキリデンその他の橋かけ基を介さずに共有結合で直接結
合する。芳香族残基の２以上の環炭素原子がＹ１及びヒドロキシル基で置換されている場
合、芳香族残基Ａ１上のヒドロキシル基とＹ１の位置はオルト位、メタ位又はパラ位のい
ずれでもよく、各基はビシナルな関係でも、非対称な関係でも対称な関係のいずれにあっ
てもよい。
【００１７】
二価フェノールの非限定的な具体例としては、Ｂｒｕｎｅｌｌｅ米国特許第４２１７４
３８号に（一般又は具体的）名称又は式で開示されたジヒドロキシ置換芳香族炭化水素が
挙げられる。好適な二価フェノールとしては、例えば、６−ヒドロキシ−１−（４′−ヒ
ドロキシフェニル）−１，３，３−トリメチルインダン、４，４′−（３，３，５−トリ
メチルシクロヘキシリデン）ジフェノール、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチル
フェニル）シクロヘキサン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（慣用名
ビスフェノールＡ）、４，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、２，２−ビス
（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキ
シ−３−メチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−エチルフェニ
ル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−イソプロピルフェニル）プロパン、
２，４′−ジヒドロキシジフェニルメタン、ビス（２−ヒドロキシフェニル）メタン、ビ
ス（４−ヒドロキシ−フェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシ−５−ニトロフェニル）
メタン、ビス（４−ヒドロキシ−２，６−ジメチル−３−メトキシフェニル）メタン、１
，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−２−ク
ロロフェニル）エタン、２，２−ビス（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）−プロ
パン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキシルメタン、２，２−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）−１−フェニルプロパン、３，５，３′，５′−テトラクロロ−４，４
′−ジヒドロキシフェニル）プロパン、２，４′−ジヒドロキシフェニルスルホン、２，
６−ジヒドロキシナフタレン、６，６′−ジヒドロキシ−３，３，３′，３′−テトラメ
チル−１，１′−スピロビインダン（「ＳＢＩ」ともいう）、ヒドロキノン、レゾルシノ
ール及びＣ１〜Ｃ３アルキル置換レゾルシノールが挙げられる。特定の実施形態では、二
価フェノールはビスフェノールＡからなる。好適な二価フェノールとしては、例えば、３
−（４−ヒドロキシフェニル）−１，１，３−トリメチルインダン−５−オール及び１−
（４−ヒドロキシフェニル）−１，３，３−トリメチルインダン−５−オールのようなイ
ンダン構造単位を含有するものも挙げられる。
【００１８】
ポリ（アリーレンエーテル）は通例２，６−キシレノールや２，３，６−トリメチルフ
ェノールのような１種類以上のモノヒドロキシ芳香族化合物の酸化カップリングによって
合成される。かかる酸化カップリングには概して触媒系が用いられるが、触媒系は通例、
銅、マンガン又はコバルト化合物のような１種類以上の重金属化合物を通常はその他様々
な物質と共に含んでいる。本方法は、さらにポリ（アリーレンエーテル）の製造を適宜含
んでいてもよい。
【００１９】
多くの目的に特に有用なポリ（アリーレンエーテル）は、１以上の含アミノアルキル末
端基を有する分子からなるものである。アミノアルキル基は通例ヒドロキシ基に対してオ
ルト位に位置する。かかる末端基を有する生成物は、ジ−ｎ−ブチルアミンやジメチルア
ミンのような適当な第一又は第二モノアミンを酸化カップリング反応混合物の一成分とし
て導入することで得られる。また、４−ヒドロキシビフェニル末端基が存在していること
も多々あり、これらは、通例、副生物のジフェノキノンが特に銅−ハライド−第二又は第
三アミン系に存在しているような反応混合物から得られる。かなりの割合のポリマー分子
（通例ポリマーの約９０重量％にも達する）が上記の含アミノアルキル末端基及び４−ヒ
ドロキシビフェニル末端基の少なくともいずれかを含んでいてもよい。
【００２０】
ポリ（アリーレンエーテル）の固有粘度に特段の制限はない。例えば、ポリ（アリーレ
ンエーテル）はクロロホルム中２５℃で測定して約０．０５〜約１．０ｄＬ／ｇ（ｄＬ／
ｇ）の固有粘度を有する。この範囲内で、固有粘度は約０．１以上、０．２以上、０．３
以上、又は０．３５ｄＬ／ｇ以上でよい。同じく上記範囲内で、固有粘度は約０．８、０
．６５以下、又は０．５ｄＬ／ｇ以下でよい。本方法は、固有粘度の低いポリ（アリーレ
ンエーテル）樹脂の析出を制御するのに特に有用である。例えば、一実施形態では、ポリ
（アリーレンエーテル）は約０．０５ｄＬ／ｇ〜約０．３ｄＬ／ｇの固有粘度を有する。
別の実施形態では、ポリ（アリーレンエーテル）は固有粘度約０．０５〜０．３ｄＬ／ｇ
の第１のポリ（アリーレンエーテル）約９０〜約９９．９重量％と、固有粘度０．３超約
１．０ｄＬ／ｇ以下の第２のポリ（アリーレンエーテル）約０．１〜約１０重量％とから
なる。
【００２１】
ポリ（アリーレン溶液）に含まれるポリ（アリーレンエーテル）の濃度はどんな値でも
よい。例えば、ポリ（アリーレンエーテル）溶液は、ポリ（アリーレンエーテル）溶液の
総重量を基準にして約１０〜約７０重量％のポリ（アリーレンエーテル）を含有し得る。
この範囲内で、ポリ（アリーレンエーテル）の濃度は約２０重量％以上、又は約４０重量
％以上でよい。同じく上記範囲内で、ポリ（アリーレンエーテル）の濃度は約６０重量％
以下、又は約５０重量％以下でよい。至適ポリ（アリーレンエーテル）濃度は、ポリ（ア
リーレンエーテル）の組成、ポリ（アリーレンエーテル）の固有粘度及び溶媒の種類を始
めとする変数に依存する。
【００２２】
本方法で用いる溶媒に特段の制限はない。好適な有機溶媒としては、脂肪族アルコール
、ケトン、脂肪族及び芳香族炭化水素、クロロ炭化水素、ニトロ炭化水素、エーテル、エ
ステル、アミド、混成エーテル−エステル、スルホキシドなど、並びにこれらの組合せが
挙げられる。好ましい実施形態では、溶媒は、例えばトルエン、キシレンなど、さらにこ
れらの混合物を始めとするＣ６〜Ｃ１８芳香族炭化水素を含む。特に好ましい溶媒はトル
エンである。
【００２３】
一実施形態では、溶媒は、溶媒の総重量を基準にして、Ｃ６〜Ｃ１８芳香族炭化水素約
７０〜約９９．９重量％と、例えばＣ１〜Ｃ１０アルカノール、Ｃ３〜Ｃ１０ケトン、Ｃ
５〜Ｃ１０アルカンなど又はこれらの混合物のような貧溶媒約０．１〜約３０重量％とか
らなる。一実施形態では、貧溶媒は、例えばｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−
ブタノール、ｔ−ブタノール、ｎ−ペンタノールなど、又はこれらの組合せのようなＣ３
〜Ｃ８脂肪族アルコールからなる。好ましいＣ３〜Ｃ８脂肪族アルコールはｎ−ブタノー
ルである。一実施形態では、溶媒は、Ｃ６〜Ｃ１８芳香族炭化水素と、Ｃ３〜Ｃ８脂肪族
アルコールと、メタノール及び／又はエタノール（これらはポリ（アリーレンエーテル）
に対する貧溶媒として作用する。）からなる。Ｃ６〜Ｃ１８芳香族炭化水素とＣ３〜Ｃ８
脂肪族アルコールとメタノール又はエタノールの混合比はいかなる割合でもよいが、溶媒
は約５０重量％以上のＣ６〜Ｃ１８芳香族炭化水素を含むのが好ましいであろう。
【００２４】
別の実施形態では、溶媒はＣ１〜Ｃ６アルカノールを実質的に含まない。実質的に含ま
ないとは、溶媒が約０．１重量％未満のＣ１〜Ｃ６アルカノールしか含まないことを意味
する。この実施形態では、溶媒は意図的に添加されるＣ１〜Ｃ６アルカノールを全く含ま
ないのが好ましい。
【００２５】
ポリ（アリーレンエーテル）溶液は好ましくは均質溶液である。換言すれば、ポリ（ア
リーレンエーテル）溶液は好ましくは、不溶固体粒子、特に粒度１μｍ超の粒子を含まな
い。一実施形態では、ポリ（アリーレンエーテル）溶液は冷却時に曇り点を示さない。例
えば、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）のトルエン溶液を濃縮す
ると、曇り点に特徴的な離散固体粒子のないゲル状相を生じる。ポリ（アリーレンエーテ
ル）溶液の曇り点を測定する（従って、ポリ（アリーレンエーテル）がかかる曇り点を示
すか否かを決定する）方法は、Ｓｉｎｇｈ他の米国特許第６４４４７７９号に記載されて
いる。
【００２６】
本方法で使用する貧溶媒に特段の制限はない。好適な貧溶媒としては、メタノールのよ
うな炭素原子数１〜約１０の低級アルカノール、アセトンのような炭素原子数３〜約１０
のケトン、及びヘキサンのような炭素原子数５〜約１０のアルカン、並びにこれらの組合
せが挙げられる。好ましい貧溶媒は、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソ
プロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ｔ−ブタノールなど、又はこれらの混
合物からなる。一実施形態では、貧溶媒は、メタノールと１種以上のＣ３〜Ｃ６アルカノ
ールからなる。好適なＣ３〜Ｃ６アルカノールとしては、例えば、ｎ−プロパノール、イ
ソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ｔ−ブタノール、ｎ−ペンタノール
、２−メチル−１−ブタノール、２−メチル−２−ブタノール、３−メチル−１−ブタノ
ール、３−メチル−２−ブタノール、２，２−ジメチル−１−プロパノール（ネオペンチ
ルアルコール）、シクロペンタノール、１−ヘキサノール、２−ヘキサノール、３−ヘキ
サノール、２−メチル−１−ペンタノール、２−メチル−２−ペンタノール、２−メチル
−３−ペンタノール、４−メチル−１−ペンタノール、４−メチル−２−ペンタノール、
３−メチル−１−ペンタノール、３−メチル−２−ペンタノール、３−メチル−３−ペン
タノール、２−エチル−１−ブタノール、２，３−ジメチル−１−ブタノール、２，３−
ジメチル−２−ブタノール、２，２−ジメチル−１−ブタノール、３，３−ジメチル−１
−ブタノール、３，３−ジメチル−２−ブタノール、シクロペンチルメタノール、１−メ
チルシクロペンタノール、２−メチルシクロペンタノール、３−メチルシクロペンタノー
ル、シクロヘキサノールなど、並びにこれらの混合物が挙げられる。別の実施形態では、
貧溶媒は、（ａ）メタノールと（ｂ）イソプロパノール、ｎ−ブタノール又はこれらの混
合物からなる。特に好ましい貧溶媒はメタノールからなる。
【００２７】
別の実施形態では、貧溶媒は、約６０〜９９．８重量％のメタノールと０．１〜約３０
重量％のトルエンと０．１〜約１０重量％の水からなる。好ましくは、貧溶媒は、約７０
〜約９０重量のメタノールと約５〜約３０重量％のトルエンと約１〜約６重量％の水から
なる。さらに好ましくは、貧溶媒は、約７５〜約８５重量％のメタノールと約１５〜約２
５重量％のトルエンと約１．５〜約５重量％の水からなる。
【００２８】
ポリ（アリーレンエーテル）溶液と貧溶媒の混合直前の温度は、例えば、ポリ（アリー
レンエーテル）の組成、ポリ（アリーレンエーテル）の固有粘度、溶液中のポリ（アリー
レンエーテル）の濃度、溶媒の種類、貧溶媒の種類、及びポリ（アリーレンエーテル）溶
液と貧溶媒との重量比を始めとする多くの要因に応じて変化する。一実施形態では、本方
法は、約６０〜約１００℃の温度のポリ（アリーレンエーテル）と、約１５〜約６０℃の
温度の貧溶媒とを混合することを含む。これらの範囲内で、ポリ（アリーレンエーテル）
溶液の温度は約７０℃以上又は約８０℃以上でよく、ポリ（アリーレンエーテル）溶液の
温度は約９５℃以下又は約９０℃以下でよい。また、これらの範囲内で、貧溶媒の温度は
約２０℃以上又は約２５℃以上でよく、貧溶媒の温度は約５５℃以下又は約５０℃以下で
よい。混合したポリ（アリーレンエーテル）／貧溶媒混合物の温度は好ましくは約３０〜
約５５℃である。
【００２９】
別の実施形態では、本方法は、さらに、ポリ（アリーレンエーテル）溶液を貧溶媒と混
合する前にポリ（アリーレンエーテル）溶液を濃縮することを適宜含んでいてもよい。一
実施形態では、ポリ（アリーレンエーテル）溶液の濃縮は、熱交換器とフラッシュ装置と
循環ポンプを備える連続プロセスセクションで実施される。適宜、フラッシュ装置から排
出される生成濃縮液の一部を熱交換器の入口にリサイクルしてもよい。一実施形態では、
フラッシュ装置は１気圧未満の圧力で作動し、熱交換器内のポリ（アリーレン溶液）の温
度はフラッシュ装置内の実際の圧力における溶媒の沸点よりも高い。この実施形態では、
フラッシュ装置内の低圧によって、溶媒の一部の断熱フラッシングが起こる。ポリ（アリ
ーレンエーテル）溶液の予備濃縮は、フラッシュ容器を圧力Ｐに維持し、ポリ（アリーレ
ンエーテル）溶液を圧力Ｐにおける溶媒の沸点よりも高い温度Ｔに加熱し、加熱ポリ（ア
リーレンエーテル）溶液をフラッシュ容器に導入し、溶媒の一部を蒸発させて濃縮ポリ（
アリーレンエーテル）溶液を形成し、濃縮ポリ（アリーレンエーテル）溶液の一部分をフ
ラッシュ容器の上流に再循環することを含む。
【００３０】
ポリ（アリーレンエーテル）溶液を貧溶媒と混合すると、ポリ（アリーレンエーテル）
分散物が生ずる。本方法は、さらにポリ（アリーレンエーテル）分散物からポリ（アリー
レンエーテル）固体を分離することを適宜含んでいてもよい。一実施形態では、ポリ（ア
リーレンエーテル）分散物からのポリ（アリーレンエーテル）固体の分離は濾過を含む。
別の実施形態では、ポリ（アリーレンエーテル）分散物からのポリ（アリーレンエーテル
）固体の分離は遠心分離を含む。好適な濾過装置としては、回転濾過、連続回転真空濾過
、連続移動床濾過、回分式濾過などが挙げられる。好適な固／液分離装置としては連続固
／液遠心分離機が挙げられる。
【００３１】
本方法によって、単離ポリ（アリーレンエーテル）固体の粒度分布の制御が可能となる
。望ましい粒度分布は、例えばポリ（アリーレンエーテル）の組成及び固有粘度の関数と
して変化し得る。一実施形態では、単離ポリ（アリーレンエーテル）固体は約２００μｍ
〜約１０００μｍの数平均平均粒径を有する。この範囲内で、平均粒径は約３００μｍ以
上でもよい。同じく上記範囲内で、平均粒径は約９００μｍ以下、又は約８００μｍ以下
、又は約７００μｍ以下でもよい。
【００３２】
本方法は、適宜、さらに、（ａ）１以上の炭素−炭素二重結合又は炭素−炭素三重結合
、及び（ｂ）カルボン酸、酸無水物、酸アミド、イミド、エステル、アミノ、ヒドロキシ
などから選択される１以上の官能基を含む官能化剤でポリ（アリーレンエーテル）を処理
することを含んでいてもよい。好適な官能化剤としては、例えば、マレイン酸、フマル酸
、無水マレイン酸、Ｎ−フェニルマレイミド及び１，４−フェニレン−ビス−メチレン−
α，α′−ビスマレイミドのようなマレイミド、マレイン酸ヒドラジド、メチルナド酸無
水物、脂肪油（例えば、大豆油、キリ油、アマニ油、ゴマ油）、アクリル酸、クロトン酸
、メタクリル酸及びオレイン酸のような不飽和カルボン酸、アリルアルコール及びクロチ
ルアルコールのような不飽和アルコール、並びにアリルアミンのような不飽和アミンが挙
げられる。好ましい官能化剤は無水マレイン酸からなる。一実施形態では、ポリ（アリー
レンエーテル）を析出させる前に、溶液又はスラリー中の官能化剤で処理する。別の実施
形態では、単離ポリ（アリーレンエーテル）を気体状官能化剤で処理してもよい。その他
の官能化剤及び官能化法は、例えば、ｖａｎ  ｄｅｒ  Ｍｅｅｒ他の米国特許第４８８８
３９７号及び常盤の特開２００３−１８３３８５号公報に記載されている。
【００３３】
一実施形態は、ポリ（アリーレンエーテル）溶液を貧溶媒と混合してポリ（アリーレン
エーテル）固体を含むポリ（アリーレンエーテル）分散物を形成することを含むポリ（ア
リーレンエーテル）の析出法であって、貧溶媒が炭素原子数１〜約１０のアルカノールを
含み、ポリ（アリーレンエーテル）溶液がポリ（アリーレンエーテル）と溶媒とを含んで
いて、ポリ（アリーレンエーテル）がポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエー
テル）、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル−コ−２，３，６−トリ
メチル−１，４−フェニレンエーテル）又はこれらの混合物を含み、溶媒がＣ６〜Ｃ１８
芳香族炭化水素を含み、上記混合が６００００ｓ−１を超える剪断速度で混合することを
含む方法である。
【００３４】
別の実施形態は、ポリ（アリーレンエーテル）溶液を貧溶媒と混合してポリ（アリーレ
ンエーテル）固体を含むポリ（アリーレンエーテル）分散物を形成することを含むポリ（
アリーレンエーテル）の析出法であって、貧溶媒がメタノールを含み、ポリ（アリーレン
エーテル）溶液がポリ（アリーレンエーテル）と溶媒とを含んでいて、ポリ（アリーレン
エーテル）が２５℃のクロロホルム中で約０．０５〜約０．３ｄＬ／ｇの固有粘度を有す
るポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）を含み、溶媒がトルエンを含
み、上記混合が７５０００ｓ−１を超える剪断速度で混合することを含む方法である。
【００３５】
別の実施形態は、以上のいずれかの方法で製造されたポリ（アリーレンエーテル）であ
る。一実施形態では、単離ポリ（アリーレンエーテル）は、３８μｍ未満の粒子を１０重
量％未満、好ましくは５重量％未満、さらに好ましくは２重量％未満しか含まない。「３
８μｍ未満」とは、等価球径が３８μｍ未満であることをいう。本発明の一つの利点は、
本方法で製造されたポリ（アリーレンエーテル）固体が向上した流動特性を示すことであ
る。例えば、ポリ（アリーレンエーテル）は、約７０〜１００の流動性値を示し得る。こ
の約７０〜１００の範囲内で、流動性値は好ましくは約７５以上、さらに好ましくは約８
２以上である。流動性は、％圧縮率を測定することによって求めることができる。％圧縮
率（％Ｃ）は次式で求められる。
【００３６】
【数１】
2011006691.tif 000005
式中、ＰＢＤは充填嵩密度であり、ＡＢＤ通気嵩密度である。圧縮率は、例えば、Ｈｏｓ
ｏｋａｗａ  Ｍｉｃｒｏｎ  Ｐｏｗｄｅｒ  Ｓｙｓｔｅｍｓ社（米国０７９０１ニュージ
ャージー州チャッタムロード１０）から入手可能なホソカワ粉体試験装置のような市販機
器で測定できる。以下の表１に示すように、％圧縮率と流動性の間には逆相関がある。表
１において、％圧縮率は略号「Ｃｏｍｐ」で示し、流動性は略号「Ｆｌｏｗ」で示す。従
って、好ましい％圧縮率の値は０〜約２０、好ましくは０〜約１７．５、さらに好ましく
は０〜約１４である。
【００３７】
【表１】
2011006691.tif 000006
一実施形態は、ポリ（アリーレンエーテル）の製造装置であって、ポリ（アリーレンエ
ーテル）と溶媒を含むポリ（アリーレンエーテル）溶液を製造する手段、５００００ｓ−
１を超える剪断速度でポリ（アリーレンエーテル）溶液を貧溶媒と混合してポリ（アリー
レンエーテル）固体を含むポリ（アリーレンエーテル）分散物を形成する手段、及びポリ
（アリーレンエーテル）分散物からポリ（アリーレンエーテル）固体を分離して単離ポリ
（アリーレンエーテル）固体を形成する手段を備える装置である。ポリ（アリーレンエー
テル）溶液は溶媒中での一価フェノールの重合によって製造することができる。別法では
、ポリ（アリーレンエーテル）溶液は、予め単離しておいたポリ（アリーレンエーテル）
を溶媒に溶解することによって調製してもよい。図１に、ポリ（アリーレンエーテル）単
離装置１０の一実施形態を示す。任意構成要素の反応器２０を用いて、溶媒中で一価フェ
ノールを重合してポリ（アリーレンエーテル）溶液５１０を形成する。次に、任意構成要
素の予備濃縮装置３０で溶媒を除去することによってポリ（アリーレンエーテル）溶液５
１０を濃縮して、濃縮ポリ（アリーレンエーテル）溶液５２０を形成する。予備濃縮装置
３０は熱交換器３２とフラッシュ蒸発機３４と再循環ポンプ３６を備えるものでもよい。
貧溶媒タンク４０からの貧溶媒５３０を、濃縮ポリ（アリーレンエーテル）溶液５２０と
高剪断混合ポンプ５０で混合して、ポリ（アリーレンエーテル）分散物５４０を形成する
。ポリ（アリーレンエーテル）分散物５４０をポンプで任意構成要素の析出槽６０に送っ
て、撹拌し、熟成ポリ（アリーレンエーテル）分散物５５０として排出される。熟成ポリ
（アリーレンエーテル）分散物５５０を、任意構成要素の遠心分離機７０で溶媒／貧溶媒
混合物５６０とポリ（アリーレンエーテル）固体５７０とに分離する。ポリ（アリーレン
エーテル）固体５７０を任意構成要素の乾燥機８０に搬送し、乾燥ポリ（アリーレンエー
テル）固体５８０を得る。
【実施例】
【００３８】
以下の非限定な実施例で本発明をさらに例証する。
【００３９】
実施例１、比較例１
トルエン中３８重量％のポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）溶液
を調製した。ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）は２５℃のトルエ
ン中で０．４６ｄＬ／ｇの固有粘度を有していた。この溶液を温度８２℃で、メタノール
７８％とトルエン１９％と水３％からなる温度３０℃の貧溶媒と、体積比１：５で混合し
た。実施例１では、溶液と貧溶媒を、剪断速度１８００００ｓ−１、ステータ／ロータギ
ャップ幅０．１５ｍｍ及び周方向線速度２７ｍ／ｓで特徴付けられる高剪断ポンプで混合
した。比較例２では、溶液と貧溶媒を、回転速度１３０ｒｐｍ及び高剪断ポンプの１３０
よりもエネルギー入力が約４０倍小さい攪拌機を備える撹拌槽で混合した。得られた析出
物を濾過し、乾燥し、Ｍａｌｖｅｒｎ  ＰＳＤ（粒度分布）測定機を用いた粒径分析で特
性決定したが、この装置でレーザー光散乱法を用いて３８μｍ未満の粒子の重量％を求め
た。表２に示す結果は、実施例１の析出物が比較例と比べて「微粒」含有量が実質的に低
下していることを示している。
【００４０】
【表２】
2011006691.tif 000007
実施例２、比較例２
ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）の固有粘度が０．４０ｄＬ／
ｇであり、ポリ（アリーレンエーテル）溶液のポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニ
レンエーテル）含有量が４２％であった点を除いて、実施例１及び比較例１の手順を繰り
返した。表３に示す結果も同様に、高剪断混合によって、望ましくない微粒子の含有量が
低減した単離ポリ（アリーレンエーテル）が得られることを示している。
【００４１】
【表３】
2011006691.tif 000008
本発明を、好ましい実施形態に関連し説明してきたが、当業者には了解されるように、
本発明の技術的範囲内で様々な変更が可能であり、その構成要素を均等物で置き換えても
よいことは当業者には自明であろう。さらに、本発明の要旨から逸脱せずに、本発明の教
示を特定の状況又は材料に適合させるため多くの変更を加えることができる。従って、本
発明は、本発明を実施するための最良の形態として開示した特定の実施形態に限定される
ものではなく、特許請求の範囲に属するあらゆる実施形態を包含する。
【００４２】
本発明の各種態様は以下の通りである。
１．ポリ（アリーレンエーテル）を析出させる方法であって、
ポリ（アリーレンエーテル）溶液を貧溶媒と混合して、ポリ（アリーレンエーテル）固体を含むポリ（アリーレンエーテル）分散物を形成することを含んでなり、
ポリ（アリーレンエーテル）溶液がポリ（アリーレンエーテル）と溶媒を含み、上記混合が５００００ｓ−１を超える剪断速度で混合することを含む、方法。
２．剪断速度が６００００〜５０００００ｓ−１である、上記１記載の方法。
３．前記混合が、ステータとロータを備えるポンプを用いて混合することを含む、上記１記載の方法。
４．ステータとロータが０．０１〜１ｍｍのギャップ幅を画成する、上記３記載の方法。
５．ロータが１〜１００ｍ／ｓの周方向線速度を有する、上記３記載の方法。
６．前記混合が、ポリ（アリーレンエーテル）溶液／貧溶媒の体積比１：１〜１：１０で特徴付けられる、上記１記載の方法。
７．前記混合が、７０〜１００℃の温度のポリ（アリーレンエーテル）溶液を１５〜６０℃の温度の貧溶媒と混合することを含む、上記１記載の方法。
８．ポリ（アリーレンエーテル）溶液が、ポリ（アリーレンエーテル）溶液の総重量を基準にして１０〜７０重量％のポリ（アリーレンエーテル）を含む、上記１記載の方法。
９．ポリ（アリーレンエーテル）溶液が曇り点を示さない、上記１記載の方法。
１０．さらに、ポリ（アリーレンエーテル）溶液を予備濃縮することを含む、上記１記載の方法。
【００４３】
本明細書で引用した特許、特許出願その他の文献の開示内容は援用によって本明細書の
内容の一部をなす。
【図面の簡単な説明】
【００４４】
【図１】図１は、ポリ（アリーレンエーテル）溶液と貧溶媒を混合するための高剪断混合ポンプ５０を有するポリ（アリーレンエーテル）単離装置１０の略図である。
【図１】
2011006691.tif 000009
【外国語明細書】
2011006691000001.pdf