(57)【要約】      （修正有）【課題】ブリードを低減した画像を提供し、高い分散性及び保存安定性を有するインクジェット用インクの提供。【解決手段】自己分散カーボンブラックと、水溶性樹脂とを含むインクジェット用インクであって、前記自己分散カーボンブラックの表面電荷は−４０ｍＶ以上−２０ｍＶ以下であり、前記自己分散カーボンブラックに吸着している前記水溶性樹脂が０．０１質量％以上０．２０質量％以下であり、前記自己分散カーボンブラックに吸着していない前記水溶性樹脂が０質量％以上０．３質量％以下であることを特徴とするインクジェット用インク。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
自己分散カーボンブラックと、水溶性樹脂とを含むインクジェット用インクであって、前記自己分散カーボンブラックの表面電荷は−４０ｍＶ以上−２０ｍＶ以下であり、前記自己分散カーボンブラックに吸着している前記水溶性樹脂が０．０１質量％以上０．２０質量％以下であり、前記自己分散カーボンブラックに吸着していない前記水溶性樹脂が０質量％以上０．３質量％以下であることを特徴とするインクジェット用インク。
【請求項２】
前記水溶性樹脂の酸価が５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である請求項１に記載のインクジェット用インク。
【請求項３】
前記自己分散カーボンブラックに吸着している前記水溶性樹脂が０．０１質量％以上０．１質量％以下である請求項１または２に記載のインクジェット用インク。
【請求項４】
前記自己分散カーボンブラックの表面電荷が−３５ｍＶ以上−２５ｍＶ以下である請求項１乃至３のいずれかに記載のインクジェット用インク。
【請求項５】
請求項１乃至４のいずれかに記載のインクジェット用インクと、前記インクジェット用インクとは色調の異なるインクジェット用インクの少なくとも１つと、を有することを特徴とするインクセット。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はインクジェット用インク及び該インクを用いたインクセットに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、インクジェット用インク（以下、単にインクともいう）に用いる色材として、顔料を用いることについての検討が進められている。しかし、顔料は水に不溶であり、水性インクの色材として用いるためには、顔料が水中で安定して均一な分散状態で存在していなければならない。顔料を水中で安定化させる技術として、分散剤（水溶性樹脂）を用いる技術が挙げられる。また、顔料表面を処理して顔料自体の分散性を向上させて、顔料を分散剤を用いずに分散可能とする自己分散化の技術が挙げられる。自己分散化によって得られる顔料を、以下、自己分散型顔料ともいい、自己分散化によって得られるカーボンブラックを、以下、自己分散カーボンブラックともいう。
特許文献１には、自己分散カーボンブラックと、分散剤とを含むインクジェット用インクに関する技術が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００３−１７１５９０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、特許文献１の技術について本発明者等が検討を行ったところ、色調の異なるインクと共にカラー画像を形成した際に、特許文献１に記載のインクと、色調の異なるインクとの境界部分で色のにじみ（以下、ブリードともいう）が生じてしまい、本発明者等が満足するレベルの画像は得られなかった。
本発明は上述した従来技術の課題を鑑み、ブリードを低減した画像を提供し、高い分散性及び保存安定性を有するインクジェット用インク、及び該インクジェット用インクを有するインクセットを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
上記課題は、以下の発明によって達成される。即ち、本発明は、自己分散カーボンブラックと、水溶性樹脂とを含むインクジェット用インクであって、前記自己分散カーボンブラックの表面電荷は−４０ｍＶ以上−２０ｍＶ以下であり、前記自己分散カーボンブラックに吸着している前記水溶性樹脂が０．０１質量％以上０．２０質量％以下であり、前記自己分散カーボンブラックに吸着していない前記水溶性樹脂が０質量％以上０．３質量％以下であることを特徴とするインクジェット用インクである。
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、高い分散性と保存安定性とを有し、色調の異なるインクと共に用いてカラー画像を形成した際にも、ブリードを低減した画像を提供することができるインクジェット用インク、及び該インクジェット用インクを有するインクセットを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
本発明者等は検討の結果、インク中の水溶性樹脂の存在状態や、インク中の水溶性樹脂の量が、ブリードと密接に関っていることを見いだした。具体的には、インク中で自己分散顔料に吸着している水溶性樹脂の量をわずかなものとし、インク中で自己分散カーボンブラックに吸着せず遊離している水溶性樹脂を存在させないか、わずかな量とすることで、特異的にブリードが低減できることを見いだした。
【０００８】
以下、好ましい実施の形態を挙げて、本発明を詳細に説明する。
【０００９】
＜自己分散カーボンブラック＞
本発明の自己分散カーボンブラックを製造するためのカーボンブラックとしては、特に限定されず、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等の公知のカーボンブラックをいずれも用いることができる。
【００１０】
本発明の自己分散カーボンブラックは、酸性の官能基が表面に直接結合しているカーボンブラックであることが好ましい。酸性の官能基をカーボンブラックの表面に直接結合する方法としては、カーボンブラックを酸化処理する方法が挙げられる。カーボンブラックの酸化処理方法としては特に限定されず、液相酸化処理、オゾン処理、プラズマ処理等の公知の処理方法を用いることができる。上記処理方法を用いて得られる自己分散カーボンブラックの表面にはカルボキシル基、ヒドロキシル基、スルホン酸基のいずれかが直接結合している。酸性の官能基を表面に有するカーボンブラックは、処理を行わないカーボンブラックに比べ水中で高い分散性を有する。
【００１１】
また、本発明の自己分散カーボンブラックは、特開２００２−１４４５５４号公報に記載のように、酸性の官能基とカーボンブラックの表面との間に他の原子団を介在させ、酸性の官能基をカーボンブラック表面に間接的に結合させたものでもよい。他の原子団としては、具体的には、炭素数１〜１２の直鎖もしくは分鎖状のアルキレン基、置換もしくは未置換のフェニレン基、置換もしくは未置換のナフチレン基が挙げられる。
【００１２】
尚、本発明において、カーボンブラックが自己分散カーボンブラックであるか否かは、以下の方法で判定することができる。測定対象のカーボンブラックを、水中に分散し、分散液のｐＨを９に調整して、測定対象のカーボンブラック１０質量％の分散液を作製する。作製した分散液を室温２５℃、湿度５０％の条件下で１日放置する。放置後の分散液に沈殿物が確認されたか否かを目視で評価する。沈殿物が確認されなかった場合、測定対象のカーボンブラックは自己分散性カーボンブラックであると判定することができる。
【００１３】
また、本発明の自己分散カーボンブラックの表面電荷は−４０ｍＶ以上−２０ｍＶ以下である。表面電荷が−４０ｍＶ未満であると水溶性樹脂が吸着にくくなり、求める印字品位も得られない。また、−２０ｍＶよりも大きいとインク中で十分な分散安定性が得られない。カーボンブラックの表面電荷を−２０ｍＶ以下とすることで、カーボンブラックを水中で分散剤を用いずに分散可能とすることができる。尚、自己分散カーボンブラックの表面電荷は−３５ｍＶ以上−２５ｍＶ以下であることが好ましい。自己分散カーボンブラックの表面電位は、自己分散カーボンブラックの表面に電荷を有する官能基がどの程度存在しているのかを表すパラメータである。また、表面電荷が低いほど自己分散カーボンブラックの表面に多くの電離した酸性の官能基が存在していることを表している。尚、次亜塩素酸ナトリウムを用いてカーボンブラックを酸化処理して得られる自己分散カーボンブラックの表面電荷の多くは、顔料表面に存在する電離したカルボン酸に由来する。
【００１４】
本発明において、自己分散カーボンブラックの表面電荷は、以下のようにして測定することができる。具体的には、測定対象のカーボンブラックの濃度が１０質量％となるような分散体を作製する。その後、この分散体を１００００倍に希釈し、ｐＨ９に調製したものの電荷をＰＡＬＳ（Ｐｈａｓｅ  Ａｎａｌｙｓｉｓ  Ｌｉｇｈｔ  Ｓｃａｔｔｅｒｉｎｇ）法を用いて測定する。測定の結果得られた値が、本発明における自己分散カーボンブラックの表面電荷である。本発明においては、ＰＡＬＳ法による電荷測定が可能な電荷測定装置として、Ｂｒｏｏｋｈａｖｅｎ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ  Ｌｉｍｉｔｅｄ社製のＺｅｔａ−ＰＡＬＳを用いた。
【００１５】
本発明におけるインクジェット用インク中の自己分散カーボンブラックの含有量は、インク全質量に対し２質量％以上１０質量％以下であることが好ましい。
【００１６】
＜水溶性樹脂＞
本発明のインクジェット用インクは、水溶性樹脂を含む。本発明における水溶性樹脂とは、水中に溶解可能な樹脂を指す。本発明の水溶性樹脂は、疎水性モノマーとアニオン性モノマーからなる両親媒性ポリマーであることが好ましい。上記両親媒性ポリマーを合成する際に用いるアニオン性モノマーとしては、特に限定されず、アクリル酸等の公知のアニオン性モノマーを用いることができる。また、両親媒性ポリマーを合成する際に用いる疎水性モノマーとしては、特に限定されず、スチレン等の公知の疎水性モノマーを用いることができる。
【００１７】
また、アニオン性モノマーとして酸モノマーのみを用いる場合、水溶性樹脂の酸価は５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましい。また、水溶性樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は１０００以上２００００以下であることが好ましく、３０００以上２００００以下であることがより好ましい。尚、共重合体の多分散度Ｍｗ／Ｍｎ（Ｍｗ：重量平均分子量、Ｍｎ：数平均分子量）は、３以下であることが好ましい。
【００１８】
［自己分散カーボンブラックに吸着して存在している水溶性樹脂］
本発明における、インク中で自己分散カーボンブラックに吸着して存在している水溶性樹脂の量（水溶性樹脂の自己分散カーボンブラックへの吸着量）は、インク全質量に対し０．０１質量％以上０．２０質量％以下である。また、上記吸着量は０．０１質量％以上０．１質量％以下であることが好ましい。吸着量が０．０１質量％未満である場合には、ブリードを十分に低減できない。また、０．２０質量％より多い場合にも、ブリードを十分に低減できない。特に、吸着量が０．２０質量％よりも多い範囲では、吸着量が多くなるにつれてブリード低減能が急激に低下してしまう。
【００１９】
分散体またはインク中で自己分散カーボンブラックに吸着して存在している水溶性樹脂の量は、以下のようにして求めることができる。測定対象となる分散体またはインクをそれぞれ３００００回転で１５時間遠心分離して、自己分散カーボンブラックと、自己分散カーボンブラックに吸着して存在している水溶性樹脂を含む沈殿物を回収する。回収した沈殿物を脱水乾燥した後、沈殿物を窒素ガス雰囲気下、１００℃から９００℃まで昇温して熱重量分析（Ｔｈｅｒｍｏｇｒａｖｉｍｅｔｒｉｃ  Ａｎａｌｙｓｉｓ）を行う。そして１００度における沈殿物の重量から、２５０℃における沈殿物の重量を差し引くことで重量減少量ａを得る。この得られる重量減少量ａが、自己分散カーボンブラックに吸着している水溶性樹脂の量である。
【００２０】
［自己分散カーボンブラックに吸着せずに存在している水溶性樹脂］
インクジェット用インク中で自己分散カーボンブラックに吸着しておらず、遊離して存在している水溶性樹脂の量は、インク全質量に対し０質量％以上０．３質量％以下である。吸着していない水溶性樹脂の量が０．３質量％より多いと、ブリードを十分に低減できない。本発明における水溶性樹脂の吸着量及び吸着していない樹脂の量は、以下に示す方法で求めることができる。
【００２１】
分散体中またはインク中で自己分散カーボンブラックに吸着せずに存在している水溶性樹脂の量は、以下のようにして求めることができる。測定対象となる分散体またはインクに塩酸を加えｐＨを２に調整し、５０００回転で３０分間遠心分離して、沈殿物を回収する。遠心分離後に回収した沈殿物は、自己分散カーボンブラック、自己分散カーボンブラックに吸着して存在している水溶性樹脂、及び自己分散カーボンブラックに吸着せずに存在している水溶性樹脂を含む。回収した沈殿物を脱水乾燥した後、沈殿物を１００℃から９００℃まで昇温して熱重量分析（Ｔｈｅｒｍｏｇｒａｖｉｍｅｔｒｉｃ  Ａｎａｌｙｓｉｓ）を行う。そして１００度における沈殿物の重量から、２５０℃における沈殿物の重量を差し引くことで重量減少量ｂを得る。この重量減少量ｂから、上記操作によって得られる重量減少量ａを差し引いて得られる量が、自己分散カーボンブラックに吸着していない水溶性樹脂の量である。
【００２２】
＜水性媒体＞
本発明のインクに用いることのできる水性媒体としては、特に限定されず、水、或いは水と水溶性有機溶剤との混合溶媒を用いることができる。水溶性有機溶剤としては、公知の水溶性有機溶剤を用いることができる。本発明のインク全質量に対する水溶性有機溶剤の量は３質量％以上５０質量％以下であることが好ましい。インク全質量に対する水の量は５０質量％以上９５質量％以下であることが好ましい。
【００２３】
＜その他の添加剤＞
本発明のインクには、所望の物性値を有するインクとするために、上記した成分の他に必要に応じて、添加剤として、界面活性剤、ｐＨ調整剤、防腐剤等を添加してもよい。
【００２４】
＜インクセット＞
本発明のインクセットは、上述した自己分散カーボンブラックを含むインクの他に、他の公知のインクを有する。
【００２５】
他のインクとしては、特に限定されないが、シアン、マゼンタ及びイエロー等の、本発明のインクとは異なる色調を有するインク、つまりカラーインクであることが好ましい。カラーインク中の色材としては、特に限定されず、公知の染料及び顔料を用いることができる。カラーインクに用いる色材が染料である場合、カラーインク中の染料の含有量は、カラーインク全質量に対し３質量％以上５０質量％以下であることが好ましい。また、カラーインクに用いる色材が顔料である場合、カラーインク中の顔料の含有量は、カラーインク全質量に対し２質量％以上１０質量％以下であることが好ましい。
【００２６】
またカラーインクは、水及び水溶性有機溶剤を含んでもよい。水溶性有機溶剤としては、公知の水溶性有機溶剤を用いることができる。本発明のインク全質量に対する水溶性有機溶剤の量は３質量％以上５０質量％以下であることが好ましい。インク全質量に対する水の量は５０質量％以上９５質量％以下であることが好ましい。
【００２７】
＜インクジェット記録方法＞
本発明のインクセットを用いたインクジェット記録方法は、本発明のインクと、上記した他のインクとが互いに接触するように、インクと液体組成物とを記録媒体に付与する方法である。尚、インク、他のインクのそれぞれを記録媒体に付与する順序としては特に限定されない。
【実施例】
【００２８】
次に実施例及び比較例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、下記実施例によって限定されるものではない。尚、文中「部」及び「％」とあるのは、特に断りのない限り質量基準である。
【００２９】
［分散体の製造］
（分散体Ａの製造）
市販のカーボンブラック＃９９０（三菱化学社製）１００ｇを水３００ｍＬによく混合し、微分散した後、次亜塩素酸ソーダ（有効塩素濃度１２％）５０ｇを滴下して、１２０℃で１０時間攪拌した。得られたスラリーを濾過し、水洗することで自己分散カーボンブラック１を得た。得られた自己分散カーボンブラック１のウェットケークを水１Ｌに再分散し、逆浸透膜で脱塩した。さらに、自己分散カーボンブラック１の濃度が１０質量％となるように分散液を濃縮し、自己分散カーボンブラック１を含む分散体Ａを得た。得られた自己分散カーボンブラック１の表面電荷は−２８ｍＶであった。
【００３０】
（分散体Ｂの製造）
市販のカーボンブラック＃９９０（三菱化学社製）１００ｇを水３００ｍＬによく混合し、微分散した後、次亜塩素酸ソーダ（有効塩素濃度１２％）１００ｇを滴下して、１２０℃で１５時間攪拌した。得られたスラリーを濾過し、水洗することで自己分散カーボンブラック２を得た。得られた自己分散カーボンブラック２のウェットケークを水１Ｌに再分散し、逆浸透膜で脱塩した。さらに、自己分散カーボンブラック２の濃度が１０質量％となるように分散液を濃縮し、自己分散カーボンブラック２を含む分散体Ｂを得た。得られた自己分散カーボンブラック２の表面電荷は−３９．８ｍＶであった。
【００３１】
（分散体Ｃの製造）
市販のカーボンブラック＃９９０（三菱化学社製）１００ｇを水３００ｍＬによく混合し、微分散した後、次亜塩素酸ソーダ（有効塩素濃度１２％）１２５ｇを滴下して、１２０℃で１０時間攪拌した。得られたスラリーを濾過し、水洗することで自己分散カーボンブラック３を得た。得られた自己分散カーボンブラック３のウェットケークを水１Ｌに再分散し、逆浸透膜で脱塩した。さらに、自己分散カーボンブラック３の濃度が１０質量％となるように分散液を濃縮し、自己分散カーボンブラック３を含む分散体Ｃを得た。得られた自己分散カーボンブラック３の表面電荷は−４３．４ｍＶであった。
【００３２】
（分散体Ｄの製造）
市販のカーボンブラック＃９９０（三菱化学社製）１００ｇを水３００ｍＬによく混合し、微分散した後、次亜塩素酸ソーダ（有効塩素濃度１２％）１５０ｇを滴下して、１２０℃で２０時間攪拌した。得られたスラリーを濾過し、水洗することで自己分散カーボンブラック４を得た。得られた自己分散カーボンブラック４のウェットケークを水１Ｌに再分散し、逆浸透膜で脱塩した。さらに、自己分散カーボンブラック４の濃度が１０質量％となるように分散液を濃縮し、自己分散カーボンブラック４を含む分散体Ｄを得た。得られた自己分散カーボンブラック４の表面電荷は−６１．６ｍＶであった。
【００３３】
（分散体Ｅの製造）
市販のカーボンブラック＃９９０（三菱化学社製）１００ｇを水３００ｍＬによく混合し、微分散した後、次亜塩素酸ソーダ（有効塩素濃度１２％）５０ｇを滴下して、１２０℃で６時間攪拌した。得られたスラリーを濾過し、水洗することで自己分散カーボンブラック５を得た。得られた自己分散カーボンブラック５のウェットケークを水１Ｌに再分散し、逆浸透膜で脱塩した。さらに、自己分散カーボンブラック５の濃度が１０質量％となるように分散液を濃縮し、自己分散カーボンブラック５を含む分散体Ｅを得た。得られた自己分散カーボンブラック５の表面電荷は−２２．０ｍＶであった。
【００３４】
［分散体の評価］
（表面電荷）
上記操作により得られた分散体Ａ〜Ｅについて、以下の方法を用いて、表面電荷の測定を行った。得られた分散体Ａ〜Ｅをそれぞれ１００００倍に希釈した後、Ｂｒｏｏｋｈａｖｅｎ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ  Ｌｉｍｉｔｅｄ社製のＺｅｔａ−ＰＡＬＳを用いて電荷の測定を行った。本発明においては、上記操作によって得られた値をカーボンブラックの表面電荷とした。結果を表１に示す。
【００３５】
［インクの調製］
（インクＡ１）
下記に記載した成分を混合し、十分に攪拌することで、インクＡ１を得た。
・分散体Ａ                                                    ４０部
・グリセリン                                                  １５部
・スチレン／アクリル酸共重合体（ＯＨ中和物、酸価１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｍｗ７５００）の２０質量％水溶液                                    ０．０５部
・イオン交換水                                          ４４．９５部
（インクＡ２）
下記に記載した成分を混合し、十分に攪拌することで、インクＡ２を得た。
・分散体Ａ                                                    ４０部
・グリセリン                                                  １５部
・スチレン／アクリル酸共重合体（ＯＨ中和物、酸価１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｍｗ７５００）の２０質量％水溶液                                      ０．５部
・イオン交換水                                            ４４．５部
（インクＡ３）
下記に記載した成分を混合し、十分に攪拌することで、インクＡ３を得た。
・分散体Ａ                                                    ４０部
・グリセリン                                                  １５部
・スチレン／アクリル酸共重合体（ＫＯＨ中和物、酸価１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｍｗ７５００）の２０質量％水溶液                                    ２．５部
・イオン交換水                                            ４２．５部
（インクＡ４）
下記に記載した成分を混合し、十分に攪拌することで、インクＡ４を得た。
・分散体Ａ                                                    ４０部
・グリセリン                                                  １５部
・スチレン／アクリル酸共重合体（ＫＯＨ中和物、酸価９４ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｍｗ１１４００）の２０質量％水溶液                                  ０．０５部
・イオン交換水                                          ４４．９５部
（インクＡ５）
下記に記載した成分を混合し、十分に攪拌することで、インクＡ５を得た。
・分散体Ａ                                                    ４０部
・グリセリン                                                  １５部
・ブチルアクリレート／スチレン／アクリル酸共重合体（ＫＯＨ中和物、酸価５６ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｍｗ７６００）の２０質量％水溶液                ０．０５部
・イオン交換水                                          ４４．９５部
（インクＢ１）
下記に記載した成分を混合し、十分に攪拌することで、インクＢ１を得た。
・分散体Ｂ                                                    ４０部
・グリセリン                                                  １５部
・スチレン／アクリル酸共重合体（ＫＯＨ中和物、酸価１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｍｗ７５００）の２０質量％水溶液                                  ０．０５部
・イオン交換水                                          ４４．９５部
（インクＢ２）
下記に記載した成分を混合し、十分に攪拌することで、インクＢ２を得た。
・分散体Ｂ                                                    ４０部
・グリセリン                                                  １５部
・スチレン／アクリル酸共重合体（ＫＯＨ中和物、酸価１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｍｗ７５００）の２０質量％水溶液                                    ０．５部
・イオン交換水                                            ４４．５部
（インクＢ３）
下記に記載した成分を混合し、十分に攪拌することで、インクＢ３を得た。
・分散体Ｂ                                                    ４０部
・グリセリン                                                  １５部
・スチレン／アクリル酸共重合体（ＫＯＨ中和物、酸価１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｍｗ７５００）の２０質量％水溶液                                    ２．５部
・イオン交換水                                            ４２．５部
（インクＢ４）
下記に記載した成分を混合し、十分に攪拌することで、インクＢ４を得た。
・分散体Ｂ                                                    ４０部
・グリセリン                                                  １５部
・ブチルアクリレート／アクリル酸共重合体（ＫＯＨ中和物、酸価１１７ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｍｗ１２０００）の２０質量％水溶液                          ２．５部
・イオン交換水                                            ４２．５部
（インクＣ１）
下記に記載した成分を混合し、十分に攪拌することで、インクＣ１を得た。
・分散体Ｃ                                                    ４０部
・グリセリン                                                  １５部
・スチレン／アクリル酸共重合体（ＫＯＨ中和物、酸価１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｍｗ７５００）の２０質量％水溶液                                  ０．０５部
・イオン交換水                                          ４４．９５部
（インクＣ２）
下記に記載した成分を混合し、十分に攪拌することで、インクＣ２を得た。
・分散体Ｃ                                                    ４０部
・グリセリン                                                  １５部
・スチレン／アクリル酸共重合体（ＫＯＨ中和物、酸価１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｍｗ７５００）の２０質量％水溶液                                    ０．５部
・イオン交換水                                            ４４．５部
（インクＤ１）
下記に記載した成分を混合し、十分に攪拌することで、インクＤ１を得た。
・分散体Ｄ                                                    ４０部
・グリセリン                                                  １５部
・スチレン／アクリル酸共重合体（ＫＯＨ中和物、酸価１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｍｗ７５００）の２０質量％水溶液                                  ０．０５部
・イオン交換水                                          ４４．９５部
（インクＥ１）
下記に記載した成分を混合し、十分に攪拌することで、インクＥ１を得た。
・分散体Ｅ                                                    ４０部
・グリセリン                                                  １５部
・スチレン／アクリル酸共重合体（ＫＯＨ中和物、酸価１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｍｗ７５００）の２０質量％水溶液                                    ２．５部
・イオン交換水                                            ４２．５部
（インクＸ１）
下記に記載した成分を混合し、十分に攪拌することで、インクＸ１を得た。尚、「＃９９０」とは、カーボンブラック（三菱化学社製）である。
・＃９９０                                                      ４部
・グリセリン                                                  １５部
・スチレン／アクリル酸共重合体（ＫＯＨ中和物、酸価１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｍｗ７５００）の２０質量％水溶液                                        ５部
・イオン交換水                                                ７６部
尚、＃９９０の表面電荷を測定しようとしたところ、水中に分散することができなかったため、表面電荷を測定することはできなかった。
【００３６】
（インクＡ６）
下記に記載した成分を混合し、十分に攪拌することで、インクＡ７を得た。
・分散体Ａ                                                    ４０部
・グリセリン                                                  １５部
・スチレン／アクリル酸共重合体（ＫＯＨ中和物、酸価１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｍｗ７５００）の２０質量％水溶液                                        ３部
・イオン交換水                                                ４２部
（インクＡ７）
下記に記載した成分を混合し、十分に攪拌することで、インクＡ７を得た。
・分散体Ａ                                                    ４０部
・グリセリン                                                  １５部
・スチレン／アクリル酸共重合体（ＫＯＨ中和物、酸価１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｍｗ７５００）の２０質量％水溶液                                      ２０部
・イオン交換水                                                ２５部
（インクＡ８）
下記に記載した成分を混合し、十分に攪拌することで、インクＡ８を得た。
・分散体Ａ                                                    ４０部
・グリセリン                                                  １５部
・イオン交換水                                                ４５部
得られた各インクの組成を、表１に示す。
【００３７】
［インクの評価］
上記操作によって得られた各インクについて、自己分散カーボンブラックに吸着している水溶性樹脂の量及び自己分散カーボンブラックに吸着していない水溶性樹脂の量を以下の方法を用いて測定した。
【００３８】
（自己分散カーボンブラックに吸着している水溶性樹脂の量）
得られたインクをそれぞれ３００００回転で１５時間遠心分離して、沈殿物を回収した。回収した沈殿物を脱水乾燥した後、沈殿物を１００℃から６００℃まで昇温して熱重量分析（Ｔｈｅｒｍｏｇｒａｖｉｍｅｔｒｉｃ  Ａｎａｌｙｓｉｓ）を行った。また、昇温中、２５０℃及び５００℃における沈殿物の重量を測定した。その後２５０度における沈殿物の重量から、５００℃における沈殿物の重量を差し引くことで重量減少量ａを得た。得られた重量減少量ａが、自己分散カーボンブラックに吸着している水溶性樹脂の量であるとした。
【００３９】
（自己分散カーボンブラックに吸着していない水溶性樹脂の量）
得られたインクにそれぞれに塩酸を加えｐＨを２に調整し、５０００回転で３０分間遠心分離して、沈殿物を回収した。回収した沈殿物を脱水乾燥した後、沈殿物を１００℃から６００℃まで昇温して熱重量分析（Ｔｈｅｒｍｏｇｒａｖｉｍｅｔｒｉｃ  Ａｎａｌｙｓｉｓ）を行った。また、昇温中、２５０℃及び５００℃における沈殿物の重量を測定した。その後２５０度における沈殿物の重量から、５００℃における沈殿物の重量を差し引くことで重量減少量ｂを得た。上記操作によって得られた重量減少量ａから、重量減少量ｂを差し引いて得られた量を、自己分散カーボンブラックに吸着していない水溶性樹脂の量であるとした。
【００４０】
（分散性）
得られた各インク中のカーボンブラックの平均粒径を、動的光散乱法（大塚電子（株）製、ＥＬＳ−８０００）を用いて測定した。その後各インクを純水で１０倍に希釈した後、分画分子量５００００の限外ろ過フィルターを用いて元の濃度になるまで濃縮した。得られた濃縮液を遠心分離装置にて１２０００回転、２時間の条件で遠心分離し、沈降物を取り出して純水に再分散した。この再分散液の平均粒径を、上記と同様の条件で測定した。再分散液の平均粒径をあらかじめ測定したのインクの平均粒径で割ることで、各インク中のカーボンブラックの粒径の変化率を算出した。尚、本発明における分散性の評価では、得られた変化率が少ないインクを、分散性に優れたインクであるとした。結果を表１に示す。尚、粒径の変化率が１．２以下であれば十分な性能を有するとした。
【００４１】
（保存安定性）
得られた各インクの粘度を測定した。各インクを１．２ｍＬ分取し、サンプルカップに入れた。その後、コーンローターを５０ｒｐｍで回転させた時の粘度を、ＲＥ８０Ｌ（東機産業株式会社）を用いて測定した。その後、各インクをそれぞれショット瓶に入れて密栓し、ショット瓶を６０℃のオーブンに入れ、４週間保存した。４週間保存後、ショット瓶をオーブンから取り出し、各インクの粘度を上記と同様の方法を用いて測定した。各インクの保存後の粘度から各インクの保存前の粘度を割ることで、各インクの粘度の変化率を算出した。尚、本発明における保存安定性の評価では、得られた粘度の変化率が少ないインクを、分散安定性に優れたインクであるとした。結果を表１に示す。尚、粘度の変化率が１．１以下であれば十分な性能を有するとした。
【００４２】
（ブリード）
得られた各インクとシアン、マゼンタ、イエローインクをインクジェット記録装置に搭載し、印字を行った。シアンインクにはＢＣＩ−７Ｃ（キヤノン製）、マゼンタインクにはＢＣＩ−７Ｍ（キヤノン製）、イエローインクにはＢＣＩ−７Ｙ（キヤノン製）を用いた。また、インクジェット記録装置にはｉｐ３１００（キヤノン製）を用い、記録媒体としてキヤノン製オフィスプランナーを用いた。上記した記録装置にブラックインク及びカラーインクを搭載し、ブラックインクによるベタ部とカラーインクによるベタ部が隣接する画像を形成した。その際、ブラックインクとカラーインクは同一のスキャンで付与した。得られた画像のブラックインクによるベタ部と、カラーインクによるベタ部の境界付近をカメラで撮影したデジタル画像を２値化し、基準線からの滲みの次第長さを測定した。本発明においては、滲みの最大長さ（最大滲み長さ）が短いインクを、ブリード低減能に優れたインクであるとした。結果を表１に示す。尚、最大滲み長さが１１μｍ以下であれば十分な性能を有するとした。また、表１中の吸着樹脂とは、インク中でカーボンブラックに吸着している樹脂であり、遊離樹脂とは、インク中でカーボンブラックに吸着していない樹脂である。
【００４３】
【表１】
2011068818.tif 000002