(57)【要約】 【課題】定着画像の欠損を抑制した静電荷像現像用トナーを提供すること。【解決手段】結着樹脂とポリシロキサン変性樹脂とオルガノポリシロキサン樹脂とを含んで構成されるトナー粒子を有する静電荷像現像用トナー。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
結着樹脂とポリシロキサン変性樹脂とオルガノポリシロキサン樹脂と着色剤とを含む静電荷像現像用トナー。
【請求項２】
前記ポリシロキサン変性樹脂と前記オルガノポリシロキサン樹脂との総含有量が、前記結着樹脂に対して５重量％以上５０重量％以下である請求項１に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項３】
前記ポリシロキサン変性樹脂が、結晶性ポリエステルを変性した、ポリシロキサン変性ポリエステル樹脂である請求項１又は２に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項４】
前記ポリシロキサン変性ポリエステル樹脂が、前記結着樹脂１００重量部に対して１重量部以上２０重量部以下含まれる請求項３に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項５】
前記トナー粒子が、芯部と前記芯部を被覆する被覆層とで構成され、
前記被覆層が、前記結着樹脂と前記ポリシロキサン変性樹脂と前記オルガノポリシロキサン樹脂とを含んで構成される請求項１〜４のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナーを含む静電荷像現像剤。
【請求項７】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナーを収容し、画像形成装置に脱着されるトナーカートリッジ。
【請求項８】
請求項６に記載の静電荷像現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、像保持体上に形成された静電荷像をトナー像として現像する現像手段を備え、
画像形成装置に脱着されるプロセスカートリッジ。
【請求項９】
像保持体と、
前記像保持体を帯電する帯電手段と、
帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、
請求項６に記載の静電荷像現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、前記像保持体上に形成された前記静電荷像をトナー像として現像する現像手段と、
前記像保持体上に形成された前記トナー像を被転写体上に転写する転写手段と、
前記被転写体上に転写された前記トナー像を定着する定着手段と、
を有する画像形成装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、静電荷像現像用トナー、静電荷像現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、及び、画像形成装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真法においては、一般的には、光導電性物質を利用した感光体（像保持体）表面に、種々の手段により電気的に潜像を形成し、形成された潜像を、トナーを含む現像剤を用いて現像し現像像を形成した後、この現像像を、必要に応じて中間転写体を介して、紙等の被転写体表面に転写し、加熱、加圧、加熱加圧等により定着する、という複数の工程を経て、画像が形成される。また、感光体表面に残ったトナーは、必要に応じて種々の方法によりクリーニングされ、再び現像に利用される。
また電子写真法は近年高画質化が進み、写真調画像や印刷など、高画質、高付加価値の用途に広がりを見せている。
【０００３】
ところで、特許文献１には、「トナー樹脂がポリシロキサン変性樹脂を全体の３ｗｔ％より多く含有し、ポリシロキサン部分はエーテル基又はエステル基上に他の重合体部分に結合し、前記重合体部分が酸素含有基を含有する重合体からなることを特徴とする乾式トナー粒子」が提案されている。
また、特許文献２には、「ポリエステル樹脂（Ａ）と、側鎖にエポキシ基とポリシロキサンセグメントとを有するビニル系重合体（Ｂ）とを反応させることを特徴とする電子写真トナー用変性ポリエステル樹脂（Ｃ）の製造方法、それを必須成分として含む電子写真用トナー」が提案されている。
また、特許文献３には、「ポリエステル樹脂（Ａ）と、珪素原子に結合した水酸基および／または加水分解性基を有するポリシロキサン（Ｂ）とを反応させる電子写真トナー用ポリシロキサン変性ポリエステル樹脂の製造方法、それを必須成分として含む電子写真用トナー」が提案されている。
また、特許文献４には、「結着樹脂と着色剤とシリコーンオイルとシリコーン変性樹脂を含有することを特徴とするトナー組成物またカプセルトナー組成物。」が提案され、シリコーン変性樹脂として「ポリエステル・シリコーン共重合体」が開示されている。
また、特許文献５には、「少なくとも結着樹脂、着色剤及び以下に示す構造を持つ融点３０〜１５０℃の疎水性ポリシロキサン化合物を含有することを特徴とする静電荷像現像用カラートナー」が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平０８−２９７３８０号公報
【特許文献２】特開２００１−２９６６９５号公報
【特許文献３】特開２０００−３３８７２０号公報
【特許文献４】特開平０８−０８７１２７号公報
【特許文献５】特開平０５−２８９４０８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の課題は、ポリシロキサン変性樹脂とオルガノポリシロキサン樹脂とを含まない場合に比べ、定着画像がしなやかさで割れといった欠損を抑制した静電荷像現像用トナーを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記課題は、以下の手段により解決される。即ち、
請求項１に係る発明は、
結着樹脂とポリシロキサン変性樹脂とオルガノポリシロキサン樹脂と着色剤とを含む静電荷像現像用トナー。
【０００７】
請求項２に係る発明は、
前記ポリシロキサン変性樹脂と前記オルガノポリシロキサン樹脂との総含有量が、前記結着樹脂に対して５重量％以上５０重量％以下である請求項１に記載の静電荷像現像用トナー。
【０００８】
請求項３に係る発明は、
前記ポリシロキサン変性樹脂が、結晶性ポリエステルを変性した、ポリシロキサン変性ポリエステル樹脂である請求項１又は２に記載の静電荷像現像用トナー。
【０００９】
請求項４に係る発明は、
前記ポリシロキサン変性ポリエステル樹脂が、前記結着樹脂１００重量部に対して１重量部以上２０重量部以下含まれる請求項３に記載の静電荷像現像用トナー。
【００１０】
請求項５に係る発明は、
前記トナー粒子が、芯部と前記芯部を被覆する被覆層とで構成され、
前記被覆層が、前記結着樹脂と前記ポリシロキサン変性樹脂と前記オルガノポリシロキサン樹脂とを含んで構成される請求項１〜４のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナー。
【００１１】
請求項６に係る発明は、
請求項１〜５のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナーを含む静電荷像現像剤。
【００１２】
請求項７に係る発明は、
請求項１〜５のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナーを収容し、画像形成装置に脱着されるトナーカートリッジ。
【００１３】
請求項８に係る発明は、
請求項６に記載の静電荷像現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、像保持体上に形成された静電荷像をトナー像として現像する現像手段を備え、
画像形成装置に脱着されるプロセスカートリッジ。
【００１４】
請求項９に係る発明は、
像保持体と、
前記像保持体を帯電する帯電手段と、
帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、
請求項６に記載の静電荷像現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、前記像保持体上に形成された前記静電荷像をトナー像として現像する現像手段と、
前記像保持体上に形成された前記トナー像を被転写体上に転写する転写手段と、
前記被転写体上に転写された前記トナー像を定着する定着手段と、
を有する画像形成装置。
【発明の効果】
【００１５】
請求項１に係る発明によれば、ポリシロキサン変性樹脂とオルガノポリシロキサン樹脂とを含まない場合に比べ、定着画像がしなやかさで割れといった欠損を抑制した静電荷像現像用トナーが提供される。
請求項２に係る発明によれば、ポリシロキサン変性樹脂とオルガノポリシロキサン樹脂との総含有量が上記範囲外に比べ、定着画像がしなやかさで割れといった欠損を抑制した静電荷像現像用トナーが提供される。
請求項３に係る発明によれば、前記ポリシロキサン変性樹脂が結晶性ポリエステル樹脂を変性したポリシロキサン変性ポリエステル樹脂でない場合に比べ、定着画像がしなやかさで割れといった欠損を抑制した静電荷像現像用トナーが提供される。
請求項４に係る発明によれば、ポリシロキサン変性ポリエステル樹脂の前記結着樹脂に対する含有量が上記範囲外に比べ、定着画像がしなやかさで割れといった欠損を抑制した静電荷像現像用トナーが提供される。
請求項５に係る発明によれば、芯部と被覆部とでトナー粒子を構成したとき、当該芯部にポリシロキサン変性樹脂とオルガノポリシロキサン樹脂とが含まれる場合に比べ、定着画像がしなやかさで割れといった欠損を抑制した静電荷像現像用トナーが提供される。
請求項６、７、８、９に係る発明によれば、トナー粒子がポリシロキサン変性樹脂とオルガノポリシロキサン樹脂とを含まない静電荷像現像用トナーを適用した場合に比べ、割れといった欠損を抑制した定着画像が得られる。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】本実施形態の画像形成装置の一例を示す概略構成図である。
【図２】本実施形態のプロセスカートリッジの一例を示す概略構成図である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。
【００１８】
（静電荷像現像用トナー）
本実施形態に係る静電荷像現像用トナー（以下、「トナー」という場合がある）は、例えば、トナー粒子と、必要に応じて外添剤と、を有する。
そして、トナー粒子は、結着樹脂とポリシロキサン変性樹脂とオルガノポリシロキサン樹脂と着色剤とを含んで構成されている。
【００１９】
本実施形態に係るトナーでは、上記構成とすることで、定着画像がしなやかさで割れといった欠損が抑制される。この理由は定かではないが、以下に示す理由によるものと考えられる。
トナー粒子中に、ポリシロキサン構造を持つ樹脂を配合すると、ポリシロキサン構造によりトナー粒子の柔軟性が増すと考えられる。
一方で、ポリシロキサン構造を持つオルガノポリシロキサン樹脂は、結着樹脂（特に、ポリエステル樹脂等のエステル系樹脂）との相溶性が悪いことから分離し易く、単にオルガノポリシロキサン樹脂をトナー粒子中に配合するのみでは、当該オルガノポリシロキサン樹脂がトナー粒子中で偏在若しくはトナー粒子中に配合されない等の現象が生じることがある。
そこで、オルガノポリシロキサン樹脂と共にポリシロキサン変性樹脂を併用することで、当該ポリシロキサン変性樹脂によりオルガノポリシロキサン樹脂の結着樹脂に対する相溶性が向上するものと考えられる。
【００２０】
このため、本実施形態に係るトナーでは、トナー粒子に柔軟性を付与するオルガノポリシロキサン樹脂と共にポリシロキサン変性樹脂が、トナー粒子中により均一に分布して含有されるため、定着画像がしなやかさで割れといった欠損を抑制される。具体的には、例えば、定着画像が折り重ねられたりする等、定着画像に対して物理的な過度の負荷がかけられた場合であっても、定着画像に対して折り曲げ負荷が増加し、また引っかき負荷がかけられても、磨耗や、割れ、欠け等の定着画像の欠損が抑制される。
加えて、本実施形態に係るトナーでは、オルガノポリシロキサン樹脂と共にポリシロキサン変性樹脂をトナー粒子に含ませることで、定着画像に耐熱性や離型性も付与されると考えられる。
【００２１】
特に、本実施形態に係るトナーでは、トナー粒子が芯部と前記芯部を被覆する被覆層とで構成される場合（所謂トナー粒子がコア／シェル構造を有する場合）、被覆層が、結着樹脂とポリシロキサン変性樹脂とオルガノポリシロキサン樹脂とを含んで構成されることがよい。これにより、定着画像の欠損がより抑制されると考えられる。
これは、定着画像では、トナー粒子の被覆層（シェル層）により被覆された状態となり易いことから、当該被覆層を上記構成とし、柔軟性を付与することで、定着画像の欠損が抑制されると考えられるためである。
また、ポリシロキサン変性樹脂及びオルガノポリシロキサン樹脂は離型剤としての機能も有すると考えられることから、被覆層に当該樹脂を含ませることで、トナー像を定着する際、トナー粒子から外部に当該樹脂が染み出し易くなることから、定着画像の離型性も向上されるものと考えられる。
【００２２】
以上から、本実施形態に係るトナーは、電子写真プリントで、グラビア印刷同等の取り扱いを可能とし、例えば折込広告や、雑誌折込頁、ポスターなど電子写真の用途を広げるものである。
【００２３】
以下、本実施形態に係るトナーについて詳細に説明する。
まず、トナー粒子について説明する。
トナー粒子は、例えば、結着樹脂と、ポリシロキサン変性樹脂と、オルガノポリシロキサン樹脂と、着色剤と、必要に応じて離型剤等その他添加剤と、を含んで構成される。
【００２４】
結着樹脂について説明する。
結着樹脂としては、特に制限はないが、例えば、スチレン、パラクロロスチレン、α−メチルスチレン等のスチレン類；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸２−エチルヘキシル等のビニル基を有するエステル類；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のビニルニトリル類；ビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル等のビニルエーテル類；ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルイソプロペニルケトン等のビニルケトン類；エチレン、プロピレン、ブタジエンなどのポリオレフィン類などの単量体からなる単独重合体、又はこれらを２種以上組み合せて得られる共重合体、さらにはこれらの混合物が挙げられる。また、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ポリエーテル樹脂等、非ビニル縮合樹脂、又は、これらと前記ビニル樹脂との混合物や、これらの共存下でビニル系単量体を重合して得られるグラフト重合体等が挙げられる。
【００２５】
スチレン樹脂、（メタ）アクリル樹脂、スチレン−（メタ）アクリル系共重合樹脂は、例えば、スチレン系単量体及び（メタ）アクリル酸系単量体を、単独又は適宜組み合わせて公知の方法により得られる。なお、「（メタ）アクリル」とは、「アクリル」及び「メタクリル」のいずれをも含む表現である。
ポリエステル樹脂は、多価カルボン酸と多価アルコールとの中から好適なものを選択して組合せ、例えば、エステル交換法又は重縮合法等、従来公知の方法を用いて合成することで得られる。
【００２６】
スチレン樹脂、（メタ）アクリル樹脂及びこれらの共重合樹脂を結着樹脂として使用する場合、重量平均分子量Ｍｗが２０，０００以上１００，０００以下、数平均分子量Ｍｎが２，０００以上３０，０００以下の範囲のものを使用することが好ましい。他方、ポリエステル樹脂を結着樹脂として使用する場合は、重量平均分子量Ｍｗが５，０００以上４０，０００以下、数平均分子量Ｍｎが２，０００以上１０，０００以下の範囲のものを使用することが好ましい。
【００２７】
結着樹脂のガラス転移温度は、４０℃以上８０℃以下の範囲にあるのが望ましい。ガラス転移温度が上記範囲であることにより、耐熱ブロッキング性及び最低定着温度が維持される。
【００２８】
ポリシロキサン変性樹脂について説明する。
ポリシロキサン変性樹脂は、ポリシロキサン構造が導入された変性樹脂であり、具体的には、例えば、ベース樹脂（ポリシロキサン構造が未導入の樹脂）由来の繰り返し単位と、ポリシロキサン由来の繰り返し単位と、が共重合した、ブロック共重合体や、グラフト共重合体等が挙げられる。
【００２９】
ベース樹脂由来の繰り返し単位としては、上記結着樹脂由来の繰り返し単位が挙げられる。ベース樹脂由来の繰り返し単位としては、ポリシロキサン変性樹脂の結着樹脂に対する相溶性が向上する観点から、適用する結着樹脂と同じ樹脂由来の繰り返し単位を選択することがよい。
【００３０】
ポリシロキサン由来の繰り返し単位としては、未変性のポリシロキサン、ポリアルキル変性シロキサン（例えば、炭素数０以上１８以下（望ましくは1以上４以下）のアルキル基で変性されたポリシロキサン：例えば、ポリメチルシロキサン、ポリジメチルシロキサン、ポリエチルシロキサン、ポリブチルシロキサン、ポリジブチルシロキサン等）、ポリアリール変性シロキサン（例えば、炭素数６以上１８以下（望ましくは６以上１０以下）のアリール基で変性されたポリシロキサン：例えば、ポリフェニルシロキサン、ポリメチルフェニルシロキサン、ポリエチルフェニルシロキサン等）アラルキル変性シロキサン、アルケニル変性シロキサン、ヒドロキシアルキル変性シロキサン、カルボキシアルキル基変性シロキサン、エポキシアルキル基変性シロキサン、ポリオキシアルキル基変性シロキサン、由来等の繰り返し単位が挙げられる。
ポリシロキサン由来の繰り返し単位としては、オルガノポリシロキサン樹脂の結着樹脂に対する相溶性を向上する観点から、適用するオルガノポリシロキサン樹脂と類似の樹脂由来の繰り返し単位を選択することがよい。
【００３１】
ポリシロキサン変性樹脂として具体的には、例えば、ポリシロキサン変性ポリエステル樹脂、ポリシロキサン変性ポリウレタン樹脂、ポリシロキサン変性ポリウレア樹脂、ポリシロキサン変性スチレン樹脂、ポリシロキサン変性ポリスチレン・メタクリル酸アルキル共重合体、ポリシロキサン変性ポリスチレン・メタクリル酸アルキル共重合体、ポリシロキサン変性ポリスチレン・アクリル酸アルキル共重合体等が挙げられる。
ポリシロキサン変性樹脂としては、シリコーン変性樹脂との相溶性を有するものであればその種類を問わない。
【００３２】
これらの中でも低温定着性と両立する上で、ポリシロキサン変性樹脂としては、結晶性ポリエステルを変性したポリシロキサン変性ポリエステル樹脂が望ましい。
ここで、結晶性ポリエステル樹脂とは、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）において、階段状の吸熱量変化ではなく、明確な吸熱ピークを有する樹脂を指し、該吸熱ピークを有する樹脂であればなんでもよく、結晶性ポリエステル主鎖に対して他成分を共重合したポリマーの場合、他成分が５０構成モル％以下であれば、この共重合体も結晶性ポリエステル樹脂とする。即ち吸熱ピークを示すことより、結晶性ポリエステル樹脂とする
【００３３】
ポリシロキサン変性樹脂の変性量としては０．０１重量％以上３重量％以下が望ましく、０．０５重量％以上１重量％以下であることが定着画像のしなやかさの点でより望ましい。
【００３４】
ポリシロキサン変性樹脂の重量平均分子量は、例えば３５００以上１０００００以下がよく、望ましくは５０００以上３００００以下である。
この重量平均分子量の測定は、重量平均分子量の測定は、ゲルパーミュエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により測定される。ＧＰＣによる分子量測定は、測定装置として東ソー製ＧＰＣ・ＨＬＣ−８１２０を用い、東ソー製カラム・ＴＳＫｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＨＭ−Ｍ（１５ｃｍ）を使用し、ＴＨＦ溶媒で行った。重量平均分子量は、この測定結果から単分散ポリスチレン標準試料により作製した分子量校正曲線を使用して算出したものである。以下同様である。
【００３５】
オルガノポリシロキサン樹脂について説明する。
オルガノポリシロキサン樹脂としては、例えば、有機基として、アルキル基（炭素数１以上８以下（望ましくは１以上４以下）のアルキル基；例えば、メチル基、メチル基、ブチル基等）、アリール基（例えば、炭素数６以上１２以下（望ましくは６以上１０以下）のアリール基：フェニル基、メチルフェニル基等）、カルボニルアリール基、ヒドロキシルアリール基（例えばヒドロキシフェニル基等）で変性されたシロキサン樹脂が挙げられる。
【００３６】
オルガノポリシロキサン樹脂として具体的には、ポリアルキル変性シロキサン（例えば、炭素数１以上１０以下（望ましくは１以上６以下）のポリアルキルポリシロキサン：例えば、ポリメチルシロキサン、ポリジメチルシロキサン、ポリエチルシロキサン、ポリブチルシロキサン、ポリジブチルシロキサン、等）、ポリアリールシロキサン（例えば、炭素数６以上１２以下（望ましくは６以上１０以下）のアリール基で変性されたポリシロキサン：例えば、ポリフェニルシロキサン、ポリメチルフェニルシロキサン等
が挙げられる。
これらの中も、オルガノポリシロキサン樹脂としてはポリジメチルシロキサンが望ましい。
【００３７】
オルガノポリシロキサン樹脂の重量平均分子量は、例えば１５００以上５００００以下がよく、望ましくは５０００以上３００００以下、より望ましくは８０００以上２００００以下である。
【００３８】
ここで、ポリシロキサン変性樹脂及びオルガノポリシロキサン樹脂の総含有量は、例えば、結着樹脂に対して５重量以上５０重量％以下であることがよく、望ましくは１０重量％以上４０重量％以下であり、より望ましくは１５重量％以上３５重量％以下である。この総含有量を上記範囲とすることで、定着画像の欠陥が抑制され易くなる。
ポリシロキサン変性樹脂、特に結晶性ポリエステルを変性したポリシロキサン変性ポリエステル樹脂の含有量は、結着樹脂１００重量部に対して１重量部以上２０重量部以下含まれることがよい。この含有量を上記範囲とすることで、定着画像の欠陥が抑制され易くなる。
【００３９】
また、ポリシロキサン変性樹脂とオルガノポリシロキサン樹脂との比率（ポリシロキサン変性樹脂：オルガノポリシロキサン樹脂）は、例えば、重量比で、１：９９以上１０：９０以下であることがよく、望ましくは２：９８以上３０：７０以下であり、より望ましくは５：９５以上４０：６０以下である。この総含有量を上記範囲とすることで、定着画像の欠陥が抑制され易くなる。
【００４０】
着色剤について説明する。
着色剤としては、公知の着色剤であれば特に限定されないが、例えば、ファーネスブラック、チャンネルブラック、アセチレンブラック、サーマルブラック等のカーボンブラック、ベンガラ、紺青、酸化チタン等の無機顔料、ファストイエロー、ジスアゾイエロー、ピラゾロンレッド、キレートレッド、ブリリアントカーミン、パラブラウン等のアゾ顔料、銅フタロシアニン、無金属フタロシアニン等のフタロシアニン顔料、フラバントロンイエロー、ジブロモアントロンオレンジ、ペリレンレッド、キナクリドンレッド、ジオキサジンバイオレット等の縮合多環系顔料が挙げられる。
【００４１】
着色剤は、必要に応じて表面処理された着色剤を用いてもよく、分散剤と併用してもよい。また、着色剤は、複数種を併用してもよい。
【００４２】
着色剤の含有量としては、結着樹脂１００重量部に対して、１重量部以上３０重量部以下の範囲が望ましい。
【００４３】
離型剤について説明する。
離型剤としては、例えば、炭化水素系ワックス；カルナウバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス等の天然ワックス；モンタンワックス等の合成或いは鉱物・石油系ワックス；脂肪酸エステル、モンタン酸エステル等のエステル系ワックス；などが挙げられるが、これに限定されるものではない。
【００４４】
離型剤の融点は、保存性の観点から、５０℃以上であることが望ましく、６０℃以上であることがより望ましい。また、耐オフセット性の観点から、１１０℃以下であることが望ましく、１００℃以下であることがより望ましい。
【００４５】
離型剤の含有量は、１重量％以上１５重量％以下が望ましく、２重量％以上１２重量％以下がより望ましく、３重量％以上１０重量％以下がさらにより望ましい。
【００４６】
その他添加剤について説明する。
その他の内添剤としては、例えば、磁性体、帯電制御剤、無機粉体等が挙げられる。
【００４７】
トナー粒子の特性について説明する。
トナー粒子は、単層構造であってもよいが、芯部と前記芯部を被覆する被覆層とで構成される構造（所謂コア／シェル構造）であることがよい。そして、このコア／シェル構造において、シェル部（被覆層）が、結着樹脂とポリシロキサン変性樹脂とオルガノポリシロキサン樹脂とを含んで構成されることがよく、これにより、上述のように定着画像の欠損がより抑制されると考えられる。
コア／シェル構造のトナー粒子として具体的には、例えば、結着樹脂と必要に応じて着色剤や離型剤その他添加剤とを含んで構成される芯部（コア）と、結着樹脂とポリシロキサン変性樹脂とオルガノポリシロキサン樹脂と必要に応じて着色剤や離型剤その他添加剤とを含んで構成される被覆層（シェル）と、の２層構造が挙げられる。
【００４８】
トナー粒子の体積平均粒径は、例えば４μｍ以上１５μｍ以下であり、望ましくは５μｍ以上１０μｍ以下である。
なお、トナー粒子の体積平均粒径の測定法としては、分散剤として界面活性剤、望ましくはアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムの５重量％水溶液２ｍｌ中に、測定試料を０．５ｍｇ以上５０ｍｇ以下加え、これを前記電解液１００ｍｌ以上１５０ｍｌ以下中に添加した。この測定試料を懸濁させた電解液を超音波分散器で約１分間分散処理を行い、前記コールターマルチサイザーＩＩ型（ベックマン−コールター社製）により、アパーチャー径が１００μｍのアパーチャーを用いて、粒径が２．０μｍ以上６０μｍ以下の範囲の粒子の粒度分布を測定する。測定する粒子数は５０，０００とする。
得られた粒度分布を分割された粒度範囲（チャンネル）に対し、小粒径側から体積累積分布を引いて、累積５０％となる粒径を体積平均粒径Ｄ５０ｖとする。
【００４９】
外添剤について説明する。
外添剤としては、例えば、無機粒子が挙げられ、該無機粒子として、ＳｉＯ２、ＴｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＣｕＯ、ＺｎＯ、ＳｎＯ２、ＣｅＯ２、Ｆｅ２Ｏ３、ＭｇＯ、ＢａＯ、ＣａＯ、Ｋ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ、ＺｒＯ２、ＣａＯ・ＳｉＯ２、Ｋ２Ｏ・（ＴｉＯ２）ｎ、Ａｌ２Ｏ３・２ＳｉＯ２、ＣａＣＯ３、ＭｇＣＯ３、ＢａＳＯ４、ＭｇＳＯ４等が挙げられる。
【００５０】
外添剤の表面は、予め疎水化処理をしてもよい。疎水化処理は、例えば疎水化処理剤に無機粒子を浸漬する等して行う。疎水化処理剤は特に制限されないが、例えば、シラン系カップリング剤、シリコーンオイル、チタネート系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤等が挙げられる。これらは１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
疎水化処理剤の量としては、通常、例えば、無機粒子１００重量部に対して、１重量部以上１０重量部程度である。
【００５１】
外添剤の外添量としては、例えば、トナー粒子１００重量部に対して０．５重量部以上２．５重量部以下がよい。
【００５２】
本実施形態に係るトナーの製造方法について説明する。
まず、トナー粒子は、乾式製法（例えば、混練粉砕法等）、湿式製法（例えば凝集合一法、懸濁重合法、溶解懸濁造粒法、溶解懸濁法、溶解乳化凝集合一法等）のいずれにより製造してもよい。これらの製法に特に制限はなく、周知の製法が採用される。
【００５３】
トナー粒子を凝集合一法により製造する場合、例えば、結着樹脂の粒子を含む分散液と、シロキサン変性樹脂の粒子を含む分散液と、ポリシロキサン樹脂の粒子を含む分散液と、必要に応じて着色剤の粒子を含む分散液及び離型剤の粒子を含む分散液とを準備し、これら分散液を混合して、各粒子を凝集させて凝集粒子が分散された分散液を作製する。続いて、例えば結着樹脂のガラス転移温度以上の温度に加熱して、この凝集粒子を融合・合一して、トナー粒子を得る。
【００５４】
また、コア／シェル構造を持つトナー粒子を凝集合一法により製造する場合は、例えば、結着樹脂の粒子を含む分散液と、必要に応じて着色剤の粒子を含む分散液及び離型剤の粒子を含む分散液とを準備し、これら分散液を混合して、各粒子を凝集させて凝集粒子が分散された分散液を作製する。結着樹脂の粒子を含む分散液と、シロキサン変性樹脂の粒子を含む分散液と、ポリシロキサン樹脂の粒子を含む分散液と、を、上記凝集粒子が分散された分散液と混合し、凝集粒子の表面に各粒子を付着させる。続いて、例えば結着樹脂のガラス転移温度以上の温度に加熱して、この各粒子が表面に付着した凝集粒子を融合・合一して、トナー粒子を得る。
【００５５】
そして、本実施形態に係るトナーは、例えば、得られたトナー粒子に、外添剤を添加し、混合することにより製造される。混合は、例えばＶブレンダーやヘンシュルミキサー、レディーゲミキサーなどによっておこなうことがよい。更に、必要に応じて、振動師分機、風力師分機などを使ってトナーの粗大粒子を取り除いてもよい。
【００５６】
（静電荷像現像剤）
本実施形態に係る静電荷像現像剤は、本実施形態に係るトナーを少なくとも含むものである。
本実施形態に係る静電荷像現像剤は、本実施形態に係るトナーのみを含む一成分現像剤であってもよいし、当該トナーとキャリアと混合した二成分現像剤であってもよい。
【００５７】
キャリアとしては、特に制限はなく、公知のキャリアが挙げられる。キャリアとしては、例えば、樹脂コートキャリア、磁性分散型キャリア、樹脂分散型キャリア等が挙げられる。
【００５８】
前記二成分現像剤における、本実施形態に係るトナーと上記キャリアとの混合比（重量比）は、トナー：キャリア＝１：１００乃至３０：１００程度の範囲が望ましく、３：１００乃至２０：１００程度の範囲がより望ましい。
【００５９】
（画像形成装置）
次に、本実施形態に係る画像形成装置について説明する。
本実施形態に係る画像形成装置は、像保持体と、像保持体を帯電する帯電手段と、帯電した像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、静電荷像現像剤を収容し、静電荷像現像剤により、像保持体上に形成された静電荷像をトナー像として現像する現像手段と、像保持体上に形成されたトナー像を被転写体上に転写する転写手段と、被転写体上に転写されたトナー像を定着する定着手段と、を有する。そして、静電荷像現像剤として、上記本実施形態に係る静電荷像現像剤を適用する。
【００６０】
なお、本実施形態に係る画像形成装置において、例えば、現像手段を含む部分が、画像形成装置に対して脱着されるカートリッジ構造（プロセスカートリッジ）であってもよく、該プロセスカートリッジとしては、例えば、本実施形態に係る静電荷像現像剤を収容し、現像手段を備えるプロセスカートリッジが好適に用いられる。
【００６１】
以下、本実施形態に係る画像形成装置の一例を示すが、これに限定されるわけではない。なお、図に示す主用部を説明し、その他はその説明を省略する。
【００６２】
図１は、４連タンデム方式のカラー画像形成装置を示す概略構成図である。図１に示す画像形成装置は、色分解された画像データに基づくイエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）の各色の画像を出力する電子写真方式の第１乃至第４の画像形成ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋ（画像形成手段）を備えている。これらの画像形成ユニット（以下、単に「ユニット」と称する場合がある）１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、水平方向に互いに予め定められた距離離間して並設されている。なお、これらユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、画像形成装置本体に対して脱着可能なプロセスカートリッジであってもよい。
【００６３】
各ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋの図面における上方には、各ユニットを通して中間転写体としての中間転写ベルト２０が延設されている。中間転写ベルト２０は、図における左から右方向に互いに離間して配置された駆動ローラ２２及び中間転写ベルト２０内面に接する支持ローラ２４に巻きつけて設けられ、第１のユニット１０Ｙから第４のユニット１０Ｋに向う方向に走行されるようになっている。尚、支持ローラ２４は、図示しないバネ等により駆動ローラ２２から離れる方向に力が加えられており、両者に巻きつけられた中間転写ベルト２０に張力が与えられている。また、中間転写ベルト２０の像保持体側面には、駆動ローラ２２と対向して中間転写体クリーニング装置３０が備えられている。
また、各ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋの現像装置（現像手段）４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋのそれぞれには、トナーカートリッジ８Ｙ、８Ｍ、８Ｃ、８Ｋに収められたイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの４色のトナーを含むトナーが供給可能である。
【００６４】
上述した第１乃至第４のユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、同等の構成を有しているため、ここでは中間転写ベルト走行方向の上流側に配設されたイエロー画像を形成する第１のユニット１０Ｙについて代表して説明する。尚、第１のユニット１０Ｙと同等の部分に、イエロー（Ｙ）の代わりに、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）を付した参照符号を付すことにより、第２乃至第４のユニット１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋの説明を省略する。
【００６５】
第１のユニット１０Ｙは、像保持体として作用する感光体１Ｙを有している。感光体１Ｙの周囲には、感光体１Ｙの表面を予め定められた電位に帯電させる帯電ローラ２Ｙ、帯電された表面を色分解された画像信号に基づくレーザ光線３Ｙよって露光して静電荷像を形成する露光装置（静電荷像形成手段）３、静電荷像に帯電したトナーを供給して静電荷像を現像する現像装置（現像手段）４Ｙ、現像したトナー像を中間転写ベルト２０上に転写する１次転写ローラ５Ｙ（１次転写手段）、及び１次転写後に感光体１Ｙの表面に残存するトナーを除去する感光体クリーニング装置（クリーニング手段）６Ｙが順に配置されている。
尚、１次転写ローラ５Ｙは、中間転写ベルト２０の内側に配置され、感光体１Ｙに対向した位置に設けられている。更に、各１次転写ローラ５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｋには、１次転写バイアスを印加するバイアス電源（図示せず）がそれぞれ接続されている。各バイアス電源は、図示しない制御部による制御によって、各１次転写ローラに印加する転写バイアスを可変する。
【００６６】
以下、第１ユニット１０Ｙにおいてイエロー画像を形成する動作について説明する。まず、動作に先立って、帯電ローラ２Ｙによって感光体１Ｙの表面が−６００Ｖ乃至−８００Ｖ程度の電位に帯電される。
感光体１Ｙは、導電性（２０℃における体積抵抗率：１×１０−６Ωｃｍ以下）の基体上に感光層を積層して形成されている。この感光層は、通常は高抵抗（一般の樹脂程度の抵抗）であるが、レーザ光線３Ｙが照射されると、レーザ光線が照射された部分の比抵抗が変化する性質を持っている。そこで、帯電した感光体１Ｙの表面に、図示しない制御部から送られてくるイエロー用の画像データに従って、露光装置３を介してレーザ光線３Ｙを出力する。レーザ光線３Ｙは、感光体１Ｙの表面の感光層に照射され、それにより、イエロー印字パターンの静電荷像が感光体１Ｙの表面に形成される。
【００６７】
静電荷像とは、帯電によって感光体１Ｙの表面に形成される像であり、レーザ光線３Ｙによって、感光層の被照射部分の比抵抗が低下し、感光体１Ｙの表面の帯電した電荷が流れ、一方、レーザ光線３Ｙが照射されなかった部分の電荷が残留することによって形成される、いわゆるネガ潜像である。
このようにして感光体１Ｙ上に形成された静電荷像は、感光体１Ｙの走行に従って予め定められた現像位置まで回転される。そして、この現像位置で、感光体１Ｙ上の静電荷像が、現像装置４Ｙによって可視像（現像像）化される。
【００６８】
現像装置４Ｙ内には、例えば、少なくともイエロートナーとキャリアとを含む本実施形態に係る静電荷像現像剤が収容されている。イエロートナーは、現像装置４Ｙの内部で攪拌されることで摩擦帯電し、感光体１Ｙ上に帯電した帯電荷と同極性（負極性）の電荷を有して現像剤ロール（現像剤保持体）上に保持されている。そして感光体１Ｙの表面が現像装置４Ｙを通過していくことにより、感光体１Ｙ表面上の除電された潜像部にイエロートナーが静電的に付着し、潜像がイエロートナーによって現像される。イエローのトナー像が形成された感光体１Ｙは、引続き予め定められた速度で走行され、感光体１Ｙ上に現像されたトナー像が予め定められた１次転写位置へ搬送される。
【００６９】
感光体１Ｙ上のイエロートナー像が１次転写へ搬送されると、１次転写ローラ５Ｙに１次転写バイアスが印加され、感光体１Ｙから１次転写ローラ５Ｙに向う静電気力がトナー像に作用され、感光体１Ｙ上のトナー像が中間転写ベルト２０上に転写される。このとき印加される転写バイアスは、トナーの極性（−）と逆極性の（＋）極性であり、例えば第１ユニット１０Ｙでは制御部に（図示せず）よって＋１０μＡ程度に制御されている。
一方、感光体１Ｙ上に残留したトナーはクリーニング装置６Ｙで除去されて回収される。
【００７０】
また、第２のユニット１０Ｍ以降の１次転写ローラ５Ｍ、５Ｃ、５Ｋに印加される１次転写バイアスも、第１のユニットに準じて制御されている。
こうして、第１のユニット１０Ｙにてイエロートナー像の転写された中間転写ベルト２０は、第２乃至第４のユニット１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋを通して順次搬送され、各色のトナー像が重ねられて多重転写される。
【００７１】
第１乃至第４のユニットを通して４色のトナー像が多重転写された中間転写ベルト２０は、中間転写ベルト２０と中間転写ベルト内面に接する支持ローラ２４と中間転写ベルト２０の像保持面側に配置された２次転写ローラ（２次転写手段）２６とから構成された２次転写部へと至る。一方、記録紙（被転写体）Ｐが供給機構を介して２次転写ローラ２６と中間転写ベルト２０とが圧接されている隙間に予め定められたタイミングで給紙され、２次転写バイアスが支持ローラ２４に印加される。このとき印加される転写バイアスは、トナーの極性（−）と同極性の（−）極性であり、中間転写ベルト２０から記録紙Ｐに向う静電気力がトナー像に作用され、中間転写ベルト２０上のトナー像が記録紙Ｐ上に転写される。尚、この際の２次転写バイアスは２次転写部の抵抗を検出する抵抗検出手段（図示せず）により検出された抵抗に応じて決定されるものであり、電圧制御されている。
【００７２】
この後、記録紙Ｐは定着装置（ロール状定着手段）２８における一対の定着ロールの圧接部（ニップ部）へと送り込まれトナー像が加熱され、色重ねしたトナー像が溶融されて、記録紙Ｐ上へ定着される。
【００７３】
トナー像を転写する被転写体としては、例えば、電子写真方式の複写機、プリンター等に使用される普通紙、ＯＨＰシート等が挙げられる。
定着後における画像表面の平滑性をさらに向上させるには、前記被転写体の表面も可能な限り平滑であることが好ましく、例えば、普通紙の表面を樹脂等でコーティングしたコート紙、印刷用のアート紙等が好適に使用される。
【００７４】
カラー画像の定着が完了した記録紙Ｐは、排出部へ向けて搬出され、一連のカラー画像形成動作が終了される。
なお、上記例示した画像形成装置は、中間転写ベルト２０を介してトナー像を記録紙Ｐに転写する構成となっているが、この構成に限定されるものではなく、感光体から直接トナー像が記録紙に転写される構造であってもよい。
【００７５】
＜プロセスカートリッジ、トナーカートリッジ＞
図２は、本実施形態に係る静電荷像現像剤を収容するプロセスカートリッジの好適な一例の実施形態を示す概略構成図である。プロセスカートリッジ２００は、感光体１０７とともに、帯電ローラ１０８、現像装置１１１、感光体クリーニング装置１１３、露光のための開口部１１８、及び、除電露光のための開口部１１７を取り付けレール１１６を用いて組み合わせ、そして一体化したものである。なお、図２において符号３００は被転写体を示す。
そして、このプロセスカートリッジ２００は、転写装置１１２と、定着装置１１５と、図示しない他の構成部分とから構成される画像形成装置に対して着脱自在としたものである。
【００７６】
図２で示すプロセスカートリッジ２００では、帯電装置１０８、現像装置１１１、クリーニング装置１１３、露光のための開口部１１８、及び、除電露光のための開口部１１７を備えているが、これら装置は選択的に組み合わせることが可能である。本実施形態のプロセスカートリッジでは、感光体１０７のほかには、帯電装置１０８、現像装置１１１、クリーニング装置（クリーニング手段）１１３、露光のための開口部１１８、及び、除電露光のための開口部１１７から構成される群から選択される少なくとも１種を備える。
【００７７】
次に、本実施形態に係るトナーカートリッジについて説明する。本実施形態に係るトナーカートリッジは、画像形成装置に脱着され、少なくとも、前記画像形成装置内に設けられた現像手段に供給するための補給用の静電荷像現像用トナーを収容するトナーカートリッジである。
【００７８】
なお、図１に示す画像形成装置は、トナーカートリッジ８Ｙ、８Ｍ、８Ｃ、８Ｋの着脱が可能な構成を有する画像形成装置であり、現像装置４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋは、各々の現像装置（色）に対応したトナーカートリッジと、図示しないトナー供給管で接続されている。また、トナーカートリッジ内に収容されているトナーが少なくなった場合には、このトナーカートリッジが交換される。
【実施例】
【００７９】
以下、本実施形態を実施例により具体的に説明するが、本実施形態はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。なお以下の説明において、特に断りがない限り、「部」「％」は全て「重量部」「重量％」を意味する。
【００８０】
［ポリエステル樹脂分散分液の作製］
（ポリエステル樹脂分散液（１）の作製）
−ポリエステル樹脂（１）の合成−
・アジピン酸ジメチル：７４部
・テレフタル酸ジメチル：１９２部
・ビスフェノールＡエチレンオキシド付加物：２１６部
・エチレングリコール：３８部
・テトラブトキシチタネート（触媒）：０．０３７部、
上記成分を加熱乾燥した二口フラスコに入れ、容器内に窒素ガスを導入して不活性雰囲気に保ち攪拌しながら昇温した後、１６０℃で７時間共縮重合反応させ、その後、１０Ｔｏｒｒまで徐々に減圧しながら２２０℃まで昇温し４時間保持した。一旦常圧に戻し、無水トリメリット酸９部を加え、再度１０Ｔｏｒｒまで徐々に減圧し２２０℃にて１時間保持することによりポリエステル樹脂（１）を合成した。
得られたポリエステル樹脂（１）のガラス転移温度を、前述の測定方法により示差走査熱量系（ＤＳＣ）を用いて測定したところ、６５℃であった。得られたポリエステル樹脂（１）の分子量を前述の測定方法によりＧＰＣを用いて測定したところ、重量平均分子量（Ｍｗ）は１２，０００であり、数平均分子量（Ｍｎ）は４，０００であった。
【００８１】
−ポリエステル樹脂分散液（１）の作製−
・ポリエステル樹脂（１）（Ｍｗ：１２，０００）：１６０部
・酢酸エチル：２３３部
・水酸化ナトリウム水溶液（０．３Ｎ）：０．１部
上記成分を１０００ｍｌのセパラブルフラスコに入れ、７０℃で加熱し、スリーワンモーター（新東科学（株）製）により撹拌して樹脂混合液を調製した。この樹脂混合液をさらに撹拌しながら、徐々にイオン交換水３７３部を加え、転相乳化させ、脱溶剤することによりポリエステル樹脂分散液（１）（固形分濃度：３０％）を得た。分散液中の樹脂粒子の体積平均粒径は１６０ｎｍであった。
【００８２】
（ポリエステル樹脂分散液（２）の作製）
−ポリエステル樹脂（２）の合成−
・ビスフェノールＡエチレンオキサイド２モル付加物：１１４部
・ビスフェノールＡプロピレンオキサイド２モル付加物：８４部
・フマル酸ジメチルエステル                      ：７５部
・ドデセニルコハク酸                            ：１９．５部
・テレフタル酸ジメチル                          ：９０部
・トリメリット酸：７．５部
攪拌装置、窒素導入管、温度センサー、及び精留塔を備えた内容量５リットルのフラスコに上記成分を入れ、１時間を要して温度を１９０℃まで上げ、反応系内を攪拌した後、ジブチル錫オキサイド３．０部を投入した。さらに、生成する水を留去しながら６時間を要して１９０℃から２４０℃まで温度を上げ、２４０℃でさらに２時間脱水縮合反応を継続し、ポリエステル樹脂（２）を合成した。
得られたポリエステル樹脂（２）のガラス転移温度は５７℃、酸価は１５．０ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量（Ｍｗ）は５８，０００、数平均分子量（Ｍｎ）は５，６００であった。
【００８３】
−ポリエステル樹脂分散液（２）の作製−
ポリエステル樹脂（１）の代わりにポリエステル樹脂（２）を用いた以外は、ポリエステル樹脂分散液（１）と同様にしてポリエステル樹脂分散液（２）（固形分濃度：３０％）を調製した。分散液中の樹脂粒子の体積平均粒径は１６０ｎｍであった。
【００８４】
（ポリエステル樹脂分散液（３）の作製）
−ポリエステル樹脂（３）の合成−
・１，１０−デカンジオール：４５４部
・アジピン酸              ：６００部
攪拌装置、窒素導入管、温度センサー、及び精留塔を備えた内容量５リットルのフラスコに上記成分を入れ、温度を１８０℃まで上げ、反応系内を攪拌した後、ジブチル錫オキサイド０。４３部を投入した。さらに、生成する水を留去しながら２００℃でさらに６時間脱水縮合反応を継続し、ポリエステル樹脂（３）を合成した。
得られたポリエステル樹脂（３）の融点は６７℃、重量平均分子量（Ｍｗ）は２７，５００、数平均分子量（Ｍｎ）は１３，６００であった。
【００８５】
−ポリエステル樹脂分散液（３）の作製−
ポリエステル樹脂（１）の代わりにポリエステル樹脂（３）を用いた以外は、ポリエステル樹脂分散液（１）と同様にしてポリエステル樹脂分散液（３）（固形分濃度：３０％）を調製した。分散液中の樹脂粒子の体積平均粒径は１６０ｎｍであった。
【００８６】
［ポリシロキサン変性樹脂分散液の作製］
（ポリシロキサン変性樹脂分散液（１）の作製）
−ポリシロキサン変性樹脂（１）の合成−
・テレフタル酸ジメチルエステル                      ：２６４部
・プロピレングリコール                              ：２４０部
・変性シリコーン化合物（ＦＭ４４１１  チッソ（株）社製）：５部
撹拌装置、温度計、コンデンサーエステルアダプター、減圧装置を備えた容量１Ｌのガラス製フラスコに上記成分をいれ、１時間を要して温度を１８０℃まで上げ、反応系内を撹拌した後、テトラブチルチタネートを投入した。さらに、生成するメタノールを留去し２０ｍｉｎ置きに計量しながら、１時間を要して温度を２２０℃まで上げ、２２０℃でさらに１時間エステル交換反応を継続した。そして酸化ゲルマニウム０．２部をゆっくりと入れ、３時間かけて２８０℃まで上げ、さらに２〜３時間かけて２００Ｐａに減圧しその状態を維持した。
撹拌トルクが上昇し、所望の分子量に達したら系内の真空引きを断ち窒素置換の上撹拌を止めポリシロキサン変性樹脂（１）を得た。シロキサン変性量は蛍光Ｘ線およびＨＮＭＲ分析によって概算した。
【００８７】
−ポリシロキサン変性樹脂分散液（１）の作製−
ポリエステル樹脂（１）の代わりにポリシロキサン変性樹脂（１）を用いた以外は、ポリエステル樹脂分散液（１）と同様にしてポリシロキサン変性樹脂分散液（１）（固形分濃度：２５％）を調製した。分散液中の樹脂粒子の体積平均粒径は１９０ｎｍであった。
【００８８】
（ポリシロキサン変性樹脂分散液（２）の作製）
変性シロキサン含有量（変性量）が表１に記載されるように、変性シリコーン化合物の配合量を２０部に変えた以外は、上記ポリシロキサン変性樹脂分散液（１）と同様に作製した。
【００８９】
（ポリシロキサン変性樹脂分散液（３）の作製）
変性シロキサン含有量（変性量）が表１に記載されるように、変性シリコーン化合物の配合量を５０部に変えた以外は、上記ポリシロキサン変性樹脂分散液（１）と同様に作製した。
【００９０】
（ポリシロキサン変性樹脂分散液（４）の作製）
変性シロキサン含有量（変性量）が表１に記載されるように、変性シリコーン化合物の配合量を１００部に変えた以外は、上記ポリシロキサン変性樹脂分散液（１）と同様に作製した。
【００９１】
（ポリシロキサン変性樹脂分散液（５）の作製）
変性シロキサン含有量（変性量）が表１に記載されるように、変性シリコーン化合物の配合量を２００部に変えた以外は、上記ポリシロキサン変性樹脂分散液（１）と同様に作製した。
【００９２】
（ポリシロキサン変性樹脂分散液（６）の作製）
変性シロキサン含有量（変性量）が表１に記載されるように、変性シリコーン化合物の配合量を１部に変えた以外は、上記ポリシロキサン変性樹脂分散液（１）と同様に作製した。
【００９３】
（ポリシロキサン変性樹脂分散液（７）の作製）
変性シロキサン含有量（変性量）が表１に記載されるように、変性シリコーン化合物の配合量を５００部に変えた以外は、上記ポリシロキサン変性樹脂分散液（１）と同様に作製した。
【００９４】
（ポリシロキサン変性樹脂分散液（８）の作製）
−ポリシロキサン変性樹脂（８）の合成−
・１，１０−デカンジオール                    ：２５０部
・アジピン酸                                  ：２２０部
・変性シリコーン化合物（ＦＭ４４１１  チッソ（株）社製）：    ５部
攪拌装置、窒素導入管、温度センサー、及び精留塔を備えた内容量５リットルのフラスコに上記成分を入れ、温度を１８０℃まで上げ、反応系内を攪拌した後、ジブチル錫オキサイドを溶解させた水溶液をゆっくりと入れ、０。４３部を投入した。さらに、生成する水を留去しながら２８０℃でさらに２〜３時間かけて２００Ｐａに減圧し６時間脱水縮合反応を継続し、ポリシロキサン変性樹脂（８）を合成した。
撹拌トルクが上昇し、所望の分子量に達したら系内の真空引きを断ち窒素置換の上撹拌を止めた。
【００９５】
−ポリシロキサン変性樹脂分散液（８）の作製−
ポリエステル樹脂（１）の代わりにポリシロキサン変性樹脂（８）を用いた以外は、ポリエステル樹脂分散液（１）と同様にしてポリシロキサン変性樹脂分散液（８）（固形分濃度：２０％）を調製した。分散液中の樹脂粒子の体積平均粒径は１１８ｎｍであった。
【００９６】
［オルガノポリシロキサン樹脂分散液の作製］
（オルガノポリシロキサン樹脂分散液（１）の作製）
・テトラメトキシシラン                      ：  ６０部
・モノメチルトリメトキシシラン              ：１５０部
・ジメチルジメトキシシラン                  ：  ４０部
・トルエン                                  ：３００部
・濃塩酸                                    ：  １０部
・水                                        ：１００部
上記成分を１Ｌのガラス製フラスコ中に４０℃で加え、６時間撹拌させた。水洗洗浄３回繰り返しｐＨ７になったことを確認した。固形分濃度２０％になるよう調製した。
【００９７】
（オルガノポリシロキサン樹脂分散液（２）の作製）
・テトラメトキシシラン                      ：  ６０部
・モノエチルトリエトキシシラン              ：２００部
・ジエチルジエトキシシラン                  ：  ５０部
・トルエン                                  ：３００部
・濃塩酸                                    ：  １０部
・水                                        ：１００部
１Ｌのガラス製フラスコ中に加える成分を上記のように変更した他は、オルガノポリシロキサン樹脂分散液（１）と同様の手順にて作成した。
【００９８】
（オルガノポリシロキサン樹脂分散液（３）の作製）
テトラメトキシシラン                        ：  ６０部
モノブチルトリメトキシシラン                ：  ５０部
ジブチルジメトキシシラン                    ：  １０部
濃塩酸                                      ：  １０部
水                                          ：１００部
１Ｌのガラス製フラスコ中に加える成分を上記のように変更した他は、オルガノポリシロキサン樹脂分散液（１）と同様の手順にて作成した。
【００９９】
［離型剤分散液の作製］
（離型剤分散液（１）の作製）
・エステルワックスＷＥＰ５（日本油脂（株）製）：５００部
・アニオン性界面活性剤（第一工業製薬（株）：ネオゲンＲＫ）：５０部
・イオン交換水：１７００部
以上を１１０℃に加熱して、ホモジナイザー（ＩＫＡ社製：ウルトラタラックスＴ５０）を用いて分散した後、マントンゴーリン高圧ホモジナイザ（ゴ−リン社）で分散処理し、平均粒径が０．１８０μｍである離型剤を分散させてなる離型剤分散液（１）（離型剤濃度：３１．１重量％）を調製した。
【０１００】
［着色剤分散液の作製］
（着色剤分散液（１）の作製）
・シアン顔料（大日精化（株）製、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：３（銅フタロシアニン））：１０００部
・アニオン界面活性剤（第一工業製薬社製：ネオゲンＲＫ）：１５０部
・イオン交換水：９０００部
以上を混合し、溶解し、高圧衝撃式分散機アルティマイザー（（株）スギノマシン製、ＨＪＰ３０００６）を用いて１時間分散して着色剤（シアン顔料）を分散させてなる着色剤分散液（１）を調製した。着色剤分散液における着色剤（シアン顔料）の平均粒径は、０．１３６μｍ、着色剤粒子濃度は２５．１重量％であった。
【０１０１】
［実施例１］
（トナーの作製）
・ポリエステル樹脂分散液（１）                              ５７部
・ポリエステル樹脂分散液（２）                            ３１０部
・ポリエステル樹脂分散液（３）                              ２０部
・着色剤分散液（１）                                        ６２部
・アニオン性界面活性剤（Ｄｏｗｆａｘ２Ａ１  ２０％水溶液）  １５部
・離型剤分散液（１）                                        ７７部
【０１０２】
ｐＨメーター、攪拌羽、温度計を具備した重合釜に、上記原料のうち、ポリエステル樹脂分散液（１）、ポリエステル樹脂分散液（２）、ポリエステル樹脂分散液（３）、アニオン性界面活性剤及びイオン交換水２５０部を入れ、１３０ｒｐｍで１５分間攪拌しながら、界面活性剤をポリエステル樹脂粒子分散液になじませた。これに着色剤分散液（１）および離型剤分散液（１）を加え混合した後、この原料混合物に０．３Ｍの硝酸水溶液を加えて、ｐＨを４．８に調製した。ついで、ウルトラタラックスにより３０００ｒｐｍでせん断力を加えながら、凝集剤として硫酸アルミニウムの１０％硝酸水溶液１３部を滴下した。凝集剤の滴下が終了したら、さらに回転数５０００ｒｐｍに上げて５分間攪拌し、凝集剤と原料混合物を充分混合した。
【０１０３】
ついで上記原料混合物をマントルヒーターにて２５℃に加温しながら５００ｒｐｍで攪拌した。１０分攪拌後、コールターマルチサイザーＩＩ（アパーチャー径：５０μｍ；コールター社製）を用いて一次粒径が形成するのを確認した後、凝集粒子を成長させるために０．１℃／分で４３℃まで昇温した。凝集粒子の成長はコールターマルチサイザーを用いて確認するが、その凝集速度によって、凝集温度や攪拌の回転数を変えた。
【０１０４】
一方、凝集粒子被覆用として、ポリエステル樹脂分散液（２）７０部、ポリシロキサン変性樹脂分散液（１）１５部、オルガノポリシロキサン樹脂分散液（１）１５０部、イオン交換水１１８部、及びアニオン性界面活性剤（Ｄｏｗｆａｘ２Ａ１  ２０％水溶液）８．２部を混合し、予めｐＨ３．８に調製し、被覆用樹脂分散液とした。上記凝集工程で凝集粒子が５．２μｍに成長したところで、予め調製した被覆用樹脂粒子分散液を加え、攪拌しながら２０分間保持した。その後、被覆した凝集粒子の成長を停止させるために、ＥＤＴＡ（エチレンジアミン四酢酸）を１．５ｐｐｈ添加した後、１Ｍの水酸化ナトリウム水溶液を加え、原料混合物のｐＨを７．６に制御した。ついで、凝集粒子を融合させるために、ｐＨを７．６に調整しながら昇温速度１℃／ｍｉｎで８５℃まで昇温した。８５℃に達してからは、融合を進めるためにｐＨを７．６もしくはそれ未満に調整し、光学顕微鏡で凝集粒子が融合したのを確認した後、粒径の成長を停止させる為に、氷水を注入して降温速度１０℃／分で急冷した。
【０１０５】
ついで、得られた粒子を洗浄する目的で、１５μｍメッシュで一度篩分した。その後、固形分に対しておよそ１０倍量のイオン交換水（３０℃）を加え、２０分攪拌した後、一旦濾過を行った。さらにろ紙上に残った固形分をスラリーに分散して、３０℃のイオン交換水で４回繰り返し洗浄を行い、乾燥させ、体積平均粒径５．８μｍのトナー粒子を得た。
【０１０６】
上記作製したトナー粒子１００部に対し、体積平均粒子径３０ｎｍのデシルトリメトキシシラン処理されたチタニアを０．８部、及び体積平均粒子径１００ｎｍのヘキサメチルジシラザン処理したシリカ１．２部を添加し、５Ｌヘンシェルミキサー攪拌混合機（三井三池加工機（株）製）にて外添し、更に風力篩分機ハイボルターＮＲ３００（東京機械製）にて篩分（網目目開き４５μｍ）しトナーを得た。
【０１０７】
（現像剤）
各例で得られた各トナー４部と下記キャリアＡ９６部とを、Ｖ型ブレンダーで５分間攪拌して、現像剤を作製した。
なお、キャリアは次のように作製されたものを用いた。ニーダーにＭｎ−Ｍｇフェライト（体積平均粒径：５０μｍ、パウダーテック社製、形状係数ＳＦ１：１２０）を１，０００部投入し、パーフルオロオクチルメチルアクリレート−メチルメタクリレート共重合体（重合比率：２０／８０、Ｔｇ：７２℃、重量平均分子量：７２，０００、綜研化学（株）製）１５０部をトルエン７００部に溶かした溶液を加え、常温で２０分混合した後、７０℃に加熱して減圧乾燥した後、取り出し、コートキャリアを得た。さらに得たコートキャリアを７５μｍ目開きのメッシュでふるい、粗粉を除去してキャリアを得た。キャリアの形状係数ＳＦ１は１２２であった。
【０１０８】
［実施例２〜１１、１３〜１６］
表１に従って、被覆用樹脂粒子分散液における組成や配合量を変更した以外は、実施例１と同様にしてトナーを得た。
【０１０９】
［実施例１２］
（トナーの作製）
・ポリエステル樹脂（１）                                    ：８７部
・ポリエステル樹脂（２）                                    ：１７２部
・ポリエステル樹脂（３）                                    ：１１部
・着色剤シアン顔料                                          ：１５部
（大日精化（株）製、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：３）
・アニオン性界面活性剤（Ｄｏｗｆａｘ２Ａ１  ２０％水溶液）  ：２３．２部
・エステルワックスＷＥＰ５                                  ：２０部
・ポリシロキサン変性樹脂（１）                              ：２７部
・オルガノポリシロキサン樹脂分散液（１）の溶媒を留去したもの：３部
上記原料を混合後、２軸混練機で１６０℃で溶融混練し、冷却後、粗粉砕し、さらにジェットミルで微粉砕し、風力分級機で平均粒径が６μｍのトナー粒子となるよう調整した。
【０１１０】
［比較例１］
実施例１の凝集粒子被覆用として、オルガノポリシロキサン樹脂分散液（１）を用いなかった以外は実施例１と同様にしてトナーを得た。
【０１１１】
［比較例２］
実施例１の凝集粒子被覆用として、ポリシロキサン変性樹脂分散液（１）を用いなかった以外は実施例１と同様にしてトナーを得た。
【０１１２】
［評価］
各例で得られた現像剤を、Ｄｏｃｕｃｏｌｏｒ５００（富士ゼロックス社製）改造機の現像器に充填し、以下の評価を行った。
【０１１３】
（定着画像の折り曲げ評価）
定着画像の折り曲げ評価は、次のようにして行った。
まず、富士ゼロックス社製カラーペーパー（Ｊ紙）に日本画像学会のファクシミリテストチャートＮｏ．１１を未定着画像として出力した。外部定着器を用い、定着温度１６０℃でニップ幅６．５ｍｍ、定着速度１８０ｍｍ／ｓｅｃにて定着し、画像が形成された用紙を作成した。２０枚の画像について人物像が載っている部分を含む３箇所を３つ折りにし、４０ｇｗ／ｃｍ２の荷重を載せ、５０℃チャンバー内に３日間放置した。折り目の画像欠損を以下の基準で評価した。許容できるのはＧ２〜Ｇ５である。評価基準は以下の通りである。
Ｇ５：画像欠損が見られない
Ｇ４：  ０．５ｍｍ以下の幅の欠損部分が見られる画像枚数が２０％未満
Ｇ３：  ０．５ｍｍ以下の幅の欠損部分が見られる画像枚数が２０％以上
Ｇ２：  ０．５ｍｍを超え１ｍｍ以下の幅の欠損部分が見られる画像枚数が２０％未満
Ｇ１：  ０．５ｍｍを超え１ｍｍ以下の幅の欠損部分が見られる画像枚数が２０％以上
【０１１４】
【表１】
2011203511.tif 000002
【０１１５】
上記評価結果から、本実実施例では、比較例に比べ、定着画像の折り曲げ評価が良好であり、画像にしなやかさが加わっていることがわかる。
【符号の説明】
【０１１６】
１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｋ、１０７  感光体（像保持体）
２Ｙ、２Ｍ、２Ｃ、２Ｋ、１０８  帯電ローラ
３Ｙ、３Ｍ、３Ｃ、３Ｋ  レーザ光線
３、１１０  露光装置
４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋ、１１１  現像装置（現像手段）
５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｋ  １次転写ローラ
６Ｙ、６Ｍ、６Ｃ、６Ｋ、１１３  感光体クリーニング装置（クリーニング手段）
８Ｙ、８Ｍ、８Ｃ、８Ｋ  現像剤カートリッジ
１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋ  ユニット
２０  中間転写ベルト
２２  駆動ローラ
２４  支持ローラ
２６  ２次転写ローラ（転写手段）
２８、１１５  定着装置（定着手段）
３０  中間転写体クリーニング装置
１１２  転写装置
１１６  取り付けレール
１１７  除電露光のための開口部
１１８  露光のための開口部
２００  プロセスカートリッジ、
Ｐ、３００  記録紙（被転写体）
【図１】
2011203511.tif 000003
【図２】
2011203511.tif 000004