(57)【要約】      （修正有）【課題】高い耐貫通性を発揮できる合わせガラス用中間膜を提供。【解決手段】ポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対して、下記一般式（１）で表されるフェニルグリコール化合物１〜５０重量部、及び、下記一般式（２）で表されるジエステル化合物５〜５０重量部を含有し、下記一般式（１）で表されるフェニルグリコール化合物と下記一般式（２）で表されるジエステル化合物との合計が３５〜７５重量部である合わせガラス用中間膜。2011068536.tif 000007式（１）中、Ｒはフェニル基を表し、ｎは１〜１０を表す。2011068536.tif 000008式（２）中、Ｒ１及びＲ２は炭素数５〜１０の有機基を表し、Ｒ３は、−ＣＨ２−ＣＨ２−基、−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−基又は−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−基を表し、ｎは３〜１０の範囲内の整数を表す。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対して、下記一般式（１）で表されるフェニルグリコール化合物１〜５０重量部、及び、下記一般式（２）で表されるジエステル化合物５〜５０重量部を含有し、下記一般式（１）で表されるフェニルグリコール化合物と下記一般式（２）で表されるジエステル化合物との合計が３５〜７５重量部であることを特徴とする合わせガラス用中間膜。
【化１】
2011068536.tif 000005
式（１）中、Ｒはフェニル基を表し、ｎは１〜１０を表す。
【化２】
2011068536.tif 000006
式（２）中、Ｒ１及びＲ２は炭素数５〜１０の有機基を表し、Ｒ３は、−ＣＨ２−ＣＨ２−基、−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−基又は−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−基を表し、ｎは３〜１０の範囲内の整数を表す。
【請求項２】
請求項１記載の合わせガラス用中間膜を用いてなることを特徴とする合わせガラス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、接着力調整剤として金属塩を用いることなくガラス板に対する接着力を調整して、高い耐貫通性を発揮できる合わせガラス用中間膜に関する。また、該合わせガラス用中間膜を用いてなる合わせガラスに関する。
【背景技術】
【０００２】
合わせガラスは、外部衝撃を受けて破損してもガラスの破片が飛散することが少なく安全である。そのため、合わせガラスは、自動車や鉄道等の車両、航空機、建築物等の窓ガラス等として広く使用されている。例えば、合わせガラスとして、一対のガラス間に、ポリビニルブチラール樹脂と可塑剤とを含有する合わせガラス用中間膜を介在させ、一体化させた合わせガラスが挙げられる。
【０００３】
合わせガラスに求められる主要な性能として耐貫通性が挙げられる。耐貫通性は、ガラス板と合わせガラス用中間膜との接着力が適当な範囲である場合に発揮される。しかし、通常、ガラス板と合わせガラス用中間膜との接着力は高すぎることから、そのままでは優れた耐貫通性を発揮することができない。そこで従来の合わせガラス用中間膜では、接着力調整剤として、アルカリ金属、アルカリ土類金属、マグネシウム等の金属の金属塩を添加してガラス板との接着力を調整していた。
【０００４】
しかし、接着力調整剤として金属塩を添加した合わせガラス用中間膜は、耐湿性に劣り、吸湿したときに白化してヘイズが上昇するという問題があった。
特許文献１には、合わせガラス用中間膜中に含まれるアルカリ金属イオンの濃度を一定以下にすることにより白化を防止することが記載されている。しかしながら、特許文献１に記載された方法では、高い耐貫通性と白化の防止とを両立することは困難であった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平１１−３４３１５２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、金属塩からなる接着力調整剤を用いることなくガラス板に対する接着力を調整して、高い耐貫通性を発揮できる合わせガラス用中間膜を提供することを目的とする。また、該合わせガラス用中間膜を用いてなる合わせガラスを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、ポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対して、下記一般式（１）で表されるフェニルグリコール化合物１〜５０重量部、及び、下記一般式（２）で表されるジエステル化合物５〜５０重量部を含有し、下記一般式（１）で表されるフェニルグリコール化合物と下記一般式（２）で表されるジエステル化合物との合計が３５〜７５重量部である合わせガラス用中間膜である。
【０００８】
【化１】
2011068536.tif 000002
【０００９】
式（１）中、Ｒはフェニル基を表し、ｎは１〜１０を表す。
【００１０】
【化２】
2011068536.tif 000003
【００１１】
式（２）中、Ｒ１及びＲ２は炭素数５〜１０の有機基を表し、Ｒ３は、−ＣＨ２−ＣＨ２−基、−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−基又は−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−基を表し、ｎは３〜１０の範囲内の整数を表す。
以下に本発明を詳述する。
【００１２】
本発明者は、フェニルグリコール化合物とジエステル化合物との２種類の可塑剤を組み合わせて用いることにより、接着力調整剤として金属塩を用いることなくガラス板に対する接着力を調整して、高い耐貫通性を発揮できる合わせガラス用中間膜が得られることを見出した。これは、フェニルグリコール化合物とジエステル化合物とを所定量配合することにより、ジエステル化合物のみを含有する合わせガラス用中間膜と比較して、ガラスに対する接着力を低く調整することができるためであると考えられる。
【００１３】
本発明の合わせガラス用中間膜は、ポリビニルアセタール樹脂を含有する。
上記ポリビニルアセタール樹脂は、ポリビニルアルコールをアルデヒドでアセタール化して得られるポリビニルアセタール樹脂であれば特に限定されないが、ポリビニルブチラール樹脂が好適である。また、必要に応じて２種以上のポリビニルアセタール樹脂を併用してもよい。
上記ポリビニルアセタール樹脂のアセタール化度の好ましい下限は４０モル％、好ましい上限は８５モル％であり、より好ましい下限は５５モル％、より好ましい上限は８０モル％であり、更に好ましい下限は６０モル％、更に好ましい上限は７５モル％である。
【００１４】
上記ポリビニルアセタール樹脂としてポリビニルブチラール樹脂を用いる場合、水酸基量の好ましい下限は１５モル％、好ましい上限は３５モル％である。水酸基量が１５モル％未満であると、合わせガラス用中間膜とガラスとの接着性が低下することがある。水酸基量が３５モル％を超えると、得られる合わせガラス用中間膜が硬くなり過ぎることがある。
【００１５】
上記ポリビニルアセタール樹脂は、ポリビニルアルコールをアルデヒドでアセタール化することにより調製することができる。
上記ポリビニルアルコールは、通常、ポリ酢酸ビニルを鹸化することにより得られ、鹸化度８０〜９９．８モル％のポリビニルアルコールが一般的に用いられる。
上記ポリビニルアルコールの重合度の好ましい下限は５００、好ましい上限は４０００である。上記ポリビニルアルコールの重合度が５００未満であると、得られる合わせガラスの耐貫通性が低下することがある。上記ポリビニルアルコールの重合度が４０００を超えると、合わせガラス用中間膜の成形が困難となることがある。上記ポリビニルアルコールの重合度のより好ましい下限は１０００、より好ましい上限は３６００である。
【００１６】
上記アルデヒドは特に限定されないが、一般には、炭素数が１〜１０のアルデヒドが好適に用いられる。上記炭素数が１〜１０のアルデヒドは特に限定されず、例えば、ｎ−ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、ｎ−バレルアルデヒド、２−エチルブチルアルデヒド、ｎ−ヘキシルアルデヒド、ｎ−オクチルアルデヒド、ｎ−ノニルアルデヒド、ｎ−デシルアルデヒド、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ベンズアルデヒド等が挙げられる。なかでも、ｎ−ブチルアルデヒド、ｎ−ヘキシルアルデヒド、ｎ−バレルアルデヒドが好ましく、ｎ−ブチルアルデヒドがより好ましい。これらのアルデヒドは単独で用いられてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００１７】
本発明の合わせガラス用中間膜は、上記一般式（１）で表されるフェニルグリコール化合物を含有する。上記フェニルグリコール化合物は、可塑剤として合わせガラス用中間膜に柔軟性を付与するとともに、ガラス板に対する接着力を低下させて、耐貫通性を向上させる役割を有する。
【００１８】
上記一般式（１）におけるＲはフェニル基である。上記一般式（１）で表されるフェニルグリコール化合物がフェニル基を有することにより、耐貫通性に優れた合わせガラス用中間膜が得られる。
【００１９】
上記一般式（１）におけるｎは１〜１０である。上記ｎが１０を超えると、合わせガラス用中間膜の耐湿性が低下する。なお、上記一般式（１）におけるｎは（ＯＣＨ２ＣＨ２）基の平均付加モル数を示す。上記一般式（１）で表される可塑剤は、（ＯＣＨ２ＣＨ２）基の平均付加モル数が１〜１０であればよく、付加モル数が１０を超える可塑剤が含まれていてもよい。
【００２０】
上記一般式（１）で表されるフェニルグリコール化合物の含有量は、ポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対する下限が１重量部、上限が５０重量部である。上記一般式（１）で表されるフェニルグリコール化合物の含有量が１重量部未満であると、ガラス板に対する接着力が充分に低下せず、高い耐貫通性を発揮することができない。上記一般式（１）で表されるフェニルグリコール化合物の含有量が５０重量部を超えると、得られる合わせガラス用中間膜の取扱い性が低下する。上記一般式（１）で表されるフェニルグリコール化合物の含有量の好ましい下限は１．５重量部、好ましい上限は４０重量部であり、より好ましい下限は２重量部、より好ましい上限は３５重量部である。
【００２１】
本発明の合わせガラス用中間膜は、上記一般式（２）で表されるジエステル化合物を含有する。上記一般式（１）で表されるフェニルグリコール化合物にジエステル化合物を併用することにより、得られる合わせガラス用中間膜は、接着力調整剤として金属塩を用いることなく高い耐貫通性を発揮できる。
【００２２】
上記一般式（２）で表されるジエステル化合物は、例えば、トリエチレングリコール−ジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）、テトラエチレングリコール−ジ−２−エチルヘキサノエート（４ＧＯ）、トリエチレングリコール−ジ−２−エチルブチレート（３ＧＨ）、テトラエチレングリコール−ジ−２−エチルブチレート、テトラエチレングリコール−ジ−ヘプタノエート、トリエチレングリコール−ジ−ヘプタノエート、ペンタエチレングリコール−ジ−２−エチルヘキサノエート、オクタエチレングリコール−ジ−２−エチルヘキサノエート、ノナエチレングリコール−ジ−２−エチルヘキサノエート、デカエチレングリコール−ジ−２−エチルヘキサノエート、テトラエチレングリコール−ジ−ｎ−オクタノエート等が挙げられる。なかでも、トリエチレングリコール−ジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）、テトラエチレングリコール−ジ−２−エチルヘキサノエート（４ＧＯ）が好適である。
【００２３】
上記一般式（２）で表されるジエステル化合物の含有量は、ポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対する下限が５重量部、上限が５０重量部である。上記一般式（２）で表されるジエステル化合物の含有量が５重量部未満であると、合わせガラス用中間膜を押出成形法にて製造することが困難となる。上記一般式（２）で表されるジエステル化合物の含有量が５０重量部を超えると、得られる合わせガラス用中間膜の表面にジエステル化合物が染み出ることがある。上記一般式（２）で表されるジエステル化合物の含有量の好ましい下限は７重量部、好ましい上限は４５重量部であり、より好ましい下限は２０重量部、より好ましい上限は４２重量部である。
【００２４】
上記一般式（１）で表されるフェニルグリコール化合物と上記一般式（２）で表されるジエステル化合物との合計は、上記ポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対して３５〜７５重量部である。上記一般式（１）で表されるフェニルグリコール化合物と、上記一般式（２）で表されるジエステル化合物との合計が３５〜７５重量部であることにより、本発明の合わせガラス用中間膜は高い耐貫通性を得ることができる。上記合計の好ましい下限は３７重量部、好ましい上限は７０重量部、より好ましい下限は３９重量部、より好ましい上限は６５重量部、更に好ましい下限は４１重量部、更に好ましい上限は６０重量部である。
【００２５】
本発明の合わせガラス用中間膜は、本発明の課題の解決を阻害しない範囲で、上記フェニルグリコール化合物、ジエステル化合物以外の他の可塑剤を含んでもよい。
本発明の合わせガラス用中間膜は、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤、帯電防止剤、顔料、染料、赤外線吸収剤等の添加剤を含有してもよい。
【００２６】
本発明の合わせガラス用中間膜は、接着力調整剤として、アルカリ金属、アルカリ土類金属、マグネシウム等の金属の金属塩を含有しなくても、充分に高い耐貫通性を発揮することができる。従って、接着力調整剤である金属塩に起因する白化を防止することができる。
なお、本発明の合わせガラス用中間膜は、白化を防止できる範囲において、接着力調整剤として金属塩を含有してもかまわない。
【００２７】
本発明の合わせガラス用中間膜は、単層の合わせガラス用中間膜であってもよいし、２層以上の樹脂膜が積層された合わせガラス用中間膜であってもよい。また、本発明の合わせガラス用中間膜２層の間に、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム等のポリエステルフィルムを挟み込み、積層してもよい。
【００２８】
本発明の合わせガラス用中間膜の厚さは特に限定されないが、好ましい下限は０．３ｍｍ、好ましい上限は１．５ｍｍである。本発明の合わせガラス用中間膜の厚さが０．３ｍｍ未満であると、合わせガラス用中間膜の耐貫通性が低下することがある。本発明の合わせガラス用中間膜の厚さが１．５ｍｍを超えると、合わせガラスに適した厚みを超えてしまうことがある。本発明の合わせガラス用中間膜の厚さのより好ましい下限は０．７ｍｍ、より好ましい上限は１．３５ｍｍである。
【００２９】
本発明の合わせガラス用中間膜を製造する方法は特に限定されず、例えば、上記ポリビニルアセタール樹脂とフェニルグリコール化合物、ジエステル化合物、任意成分である添加剤とを混練した後、合わせガラス用中間膜を成形する方法等が挙げられる。上記混練の方法は特に限定されず、例えば、押出機、プラストグラフ、ニーダー、バンバリーミキサー、カレンダーロール等を用いる方法等が挙げられる。
【００３０】
本発明の合わせガラス用中間膜を用いてなる合わせガラスもまた、本発明の１つである。
本発明の合わせガラスに用いられるガラス板は特に限定されず、一般に使用されている透明板ガラスが挙げられる。上記透明板ガラスは、例えば、フロート板ガラス、磨き板ガラス、型板ガラス、網入りガラス、線入り板ガラス、着色された板ガラス、熱線吸収ガラス、熱線反射ガラス、グリーンガラス等の無機ガラスが挙げられる。また、ポリカーボネートやポリアクリレート等の有機プラスチックス板を用いることもできる。
【００３１】
上記ガラス板は、２種以上のガラス板を用いてもよい。例えば、無機ガラスと、有機プラスチックス板との間に、本発明の合わせガラス用中間膜が挟み込まれた合わせガラス等が挙げられる。
上記合わせガラスの製造方法は特に限定されず、従来公知の製造方法を用いることができる。
【発明の効果】
【００３２】
本発明によれば、接着力調整剤として金属塩を用いることなくガラス板に対する接着力を調整して、高い耐貫通性を発揮できる合わせガラス用中間膜を提供することができる。また、該合わせガラス用中間膜を用いてなる合わせガラスを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００３３】
以下に実施例を挙げて本発明の態様を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例にのみ限定されるものではない。
【００３４】
（実施例１）
（１）合わせガラス用中間膜の作製
上記一般式（１）におけるＲがフェニル基であり、平均付加モル数ｎが４であるフェニルグリコール化合物５重量部と、上記一般式（２）で表されるジエステル化合物としてトリエチレングリコール−ジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）３９重量部とを８０℃で３０分間攪拌し、可塑剤溶液を作製した。
次いで、ポリビニルブチラール樹脂（平均重合度１７００、ブチラール化度６８．５モル％、アセチル化度０．９モル％、水酸基含有率３０．６モル％）１００重量部に上記可塑剤溶液の全量を加えて充分に混合した後、押出機を用いて膜厚が１．２５ｍｍとなるように押出成形して合わせガラス用中間膜を作製した。
得られた合わせガラス用中間膜を２３℃、相対湿度２５％の恒温恒湿の条件下で２４時間静置した。
【００３５】
（２）合わせガラスの作製
得られた合わせガラス用中間膜を２枚の透明なフロートガラス（縦３０ｃｍ×横３０ｃｍ×厚さ２．３ｍｍ）で挟み込み積層体とした。得られた積層体を、２３０℃の加熱ロールを用いて仮圧着させた。仮圧着された合わせガラスを、オートクレーブを用いて１３５℃、圧力１．２ＭＰａの条件で２０分間圧着し、合わせガラスを作製した。
【００３６】
（実施例２、比較例１、２）
可塑剤の種類と含有量とを表１に示す数値に変更した以外は、実施例１と同様にして、合わせガラス用中間膜、及び、合わせガラスを作製した。
【００３７】
＜評価＞
実施例、比較例で得られた合わせガラスついて以下の評価を行った。
結果を表１に示した。
【００３８】
（１）耐貫通性評価
得られた合わせガラス（縦３０ｃｍ、横３０ｃｍ）を、その表面温度が２３℃となるように調整した。次いで、ＪＩＳ  Ｒ  ３２１２に準拠して、６ｍの高さから、合わせガラスに対して、質量２２６０ｇ、直径８２ｍｍの剛球を、合わせガラスの中心部分に落下させた。同様の評価を６枚の合わせガラスについて行い、６枚の合わせガラス全てについて、剛球が衝突した後５秒以内に剛球が貫通しなかった場合を合格とした。剛球が衝突した後５秒以内に剛球が貫通しなかった合わせガラスが３枚以下であった場合は不合格とした。剛球が衝突した後５秒以内に剛球が貫通しなかった合わせガラスが４枚の場合には、新しく６枚の合わせガラスについて再度の耐貫通性評価を行った。剛球が衝突した後５秒以内に剛球が貫通しなかった合わせガラスが５枚の場合には、新しく１枚の合わせガラスを追加試験し、剛球が衝突した後５秒以内に剛球が貫通しなかった場合を合格とした。同様の方法で、７ｍの高さから、６枚の合わせガラスに対して、質量２２６０ｇ、直径８２ｍｍの剛球を、合わせガラスの中心部分に落下させ、耐貫通性評価を行った。
【００３９】
（２）合わせガラスの耐湿性評価
得られた合わせガラスを、ＪＩＳ  Ｒ  ３２１２に準拠して、５０℃、相対湿度９５％の恒温恒湿槽に２週間保管した。保管後の合わせガラスの周辺部の白化距離を測定した。白化距離が５ｍｍ以下であった合わせガラスを○、白化距離が５ｍｍを超え、１０ｍｍ以下であった合わせガラスを△、白化距離が１０ｍｍを超えた合わせガラスを×とした。
【００４０】
【表１】
2011068536.tif 000004
【産業上の利用可能性】
【００４１】
本発明によれば、接着力調整剤として金属塩を用いることなくガラス板に対する接着力を調整して、高い耐貫通性を発揮できる合わせガラス用中間膜を提供することができる。また、該合わせガラス用中間膜を用いてなる合わせガラスを提供することができる。