(57)【要約】      （修正有）【課題】厚みのある、耐油性、耐熱性、耐候性に優れたアクリルゴム連続気泡体の製造方法を提供する。【解決手段】アクリルゴム１００重量部に架橋剤１〜５重量部及び発泡剤５〜３０重量部、発泡助剤、カーボンブラック、充填剤５０〜１００重量部を添加混練し、密閉金型中に充填して加圧下に加熱後除圧して発泡体を取り出した後、常圧下に加熱して発泡体を得、得られた発泡体を１５０〜１７０℃で後架橋させ、次いで機械的に押圧して気泡を連通化させてなるアクリルゴム連続気泡体の製造方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
アクリルゴム１００重量部に架橋剤１〜５重量部及び発泡剤５〜３０重量部、発泡助剤、カーボンブラック、充填剤５０〜１００重量部を添加混練して加熱、発泡させて発泡体を生成させ、次いで機械的変形を加えて気泡を連通化させてなるアクリルゴム連続気泡体。
【請求項２】
アクリルゴム１００重量部に架橋剤１〜５重量部及び発泡剤５〜３０重量部、発泡助剤、カーボンブラック、充填剤５０〜１００重量部を添加混練し、密閉金型中に充填して加圧下に加熱後除圧して発泡体を取り出した後、常圧下に加熱して発泡体を得、得られた発泡体を１５０〜１７０℃で後架橋させ、次いで機械的に押圧して気泡を連通化させてなるアクリルゴム連続気泡体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アクリルゴム連続気泡体及びその製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
アクリルゴム発泡体は、耐油性、耐熱性、耐候性等に優れており、家電製品や自動車、建築等のパッキン、シール材の用途に使用されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開昭５５−０８２１３４号公報
【特許文献２】特開昭５０−０２３４６８号公報
【特許文献３】特開平２−２０８３２８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、特許文献記載の発泡体はシート状の独立気泡発泡体であり、厚みのある連続気泡体は得られていない。
【０００５】
本発明者らは、アクリルゴムに発泡剤、架橋剤等を添加して、２段発泡法により、厚みがありクッション性に優れたアクリルゴム連続気泡体を開発した。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明に係るアクリルゴム連続気泡体は、アクリルゴムに架橋剤及び発泡剤、発泡助剤、カーボンブラック、充填剤を添加混練して加熱、発泡させて発泡体を生成させ、次いで機械的変形を加えて気泡を連通化して得られるものである。
【０００７】
上記本発明に係る発泡体において、架橋剤の添加量は１〜５重量部であることが好ましい。架橋剤が１重量部未満の場合は、架橋不足によりガス抜けが生じ、５重量部を超える場合は、架橋オーバーにより割れが生じやすい。
【０００８】
上記本発明に係る発泡体において、発泡剤の添加量は５〜３０重量部であることが好ましい。発泡剤が５重量部未満の場合は、発泡倍率が低く連続気泡体が得られず、３０重量部を超える場合は、ガス抜けが起こり発泡体が得られない。
【０００９】
上記本発明に係る発泡体において、物性の改良や価格の低下を目的として、充填剤を添加できる。充填剤の添加量は５０〜１００重量部であることが好ましい。充填剤が５０重量部未満の場合は、充填剤の効果がなく、１００重量部を超える場合は、発泡を阻害し、満足な発泡体が得られない。
【００１０】
本発明に係るアクリルゴム連続気泡体の製造方法は、アクリルゴム１００重量部に架橋剤１〜５重量部及び発泡剤５〜３０重量部、発泡助剤、カーボンブラック、充填剤５０〜１００重量部を添加混練し、密閉金型中に充填して加圧下に加熱後除圧して発泡体を取り出した後、常圧下に加熱して発泡体を得、得られた発泡体を１５０〜１７０℃で後架橋させ、次いで機械的に押圧して気泡を連通化させるものである。
【００１１】
上記本発明に係る製造方法において、架橋剤の添加量は１〜５重量部であることが好ましい。架橋剤が１重量部未満の場合は、架橋不足によりガス抜けが生じ、５重量部を超える場合は、架橋オーバーにより割れが生じやすい。
【００１２】
上記本発明に係る製造方法において、発泡剤の添加量は５〜３０重量部であることが好ましい。発泡剤が５重量部未満の場合は、発泡倍率が低く連続気泡体が得られず、３０重量部を超える場合は、ガス抜けが起こり発泡体が得られない。
【００１３】
上記本発明に係る製造方法において、物性の改良や価格の低下を目的として、充填剤を添加できる。充填剤の添加量は５０〜１００重量部であることが好ましい。充填剤が５０重量部未満の場合は、充填剤の効果がなく、１００重量部を超える場合は、発泡を阻害し、満足な発泡体が得られない。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の方法によれば、厚みがありクッション性に優れた、気泡状態が連続気泡であるアクリルゴム連続気泡体が得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
本発明でいうアクリルゴムとは、構造が下記式で表されるものである。
−ＣＨ２−ＣＨ−Ｒ２−
│              Ｒ１：アルキル基
ＣＯＯＲ１          Ｒ２：共重合成分
アクリルゴムとしては、エチルアクリレート、ブチルアクリレート等のアルキルアクリレート、エトキシエチルアクリレート、メトキシアクリレート等のアルコキシアルキルアクリレートなどを挙げることができる。
【００１６】
本発明でいう架橋剤とは、ジチオカルバミン酸塩のジメチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジメチルジチオカルバミン酸第二鉄等、ポリアミン系化合物、ポリカルボン酸又はその酸無水物、第四級アンモニウム塩、第四級ホスホニウム塩、高級脂肪酸金属塩、シアヌール酸類、尿素類、グアニジン類、イミダゾール類、硫黄又は硫黄供与性化合物等である。
【００１７】
本発明でいう発泡剤とは、アゾ系化合物のアゾジカルボンアミド、バリウムアゾジカルボキシレート等；ニトロソ系化合物のジニトロソペンタメチレンテトラミン、トリニトロトリメチルトリアミン等；ヒドラジッド系化合物のｐ，ｐ‘−オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジッド等；スルホニルセミカルバジッド系化合物のｐ，ｐ‘−オキシビスベンゼンスルホニルセミカルバジッド、トルエンスルホニルセミカルバジッド等である。
【００１８】
本発明でいう充填剤とは、クレー、タルク、酸化チタン、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、シリカ、その他常用のゴム配合剤等を必要に応じて添加することができる。
【００１９】
本発明において、発泡助剤を発泡剤の種類に応じて添加することができる。発泡助剤としては尿素を主成分とした化合物、酸化亜鉛、酸化鉛等の金属酸化物、サリチル酸、ステアリン酸等を主成分とする化合物、即ち高級脂肪酸あるいは高級脂肪酸の金属化合物などがある。
【００２０】
本発明のアクリルゴム連続気泡体の製造方法は、用いた架橋剤や発泡剤などによる架橋温度や発泡温度などにより、従来公知の方法及び適宜の条件で行うことができる。特に好ましい方法及び条件を下記に記述する。
【００２１】
アクリルゴム１００重量部に架橋剤１〜５重量部及び発泡剤５〜３０重量部、発泡助剤、カーボンブラック、充填剤５０〜１００重量部を添加し、これをミキシングロール、加圧式ニーダー、押出機等によって練和する。次いで、得られた発泡組成物をプレス中の金型に充填し、一定時間加圧下に１００〜１２０℃で加熱し、発泡剤を部分的に分解し、中間発泡体を生成させる。
【００２２】
次いで、該中間発泡体を常圧下にて密閉系でない直方体型などの所望の形状の型内に入れ、窒素気流中で、又は直方体型がその外壁に加熱用熱媒体導管（熱媒：スチーム等）が設けられてなるものでその中で、あるいは伸張可能な鉄板等により覆われた状態で、所定時間加熱した後、取り出して発泡体を得る。加熱温度は１１０〜１６０℃、好ましくは１２０〜１５０℃である。
【００２３】
得られた発泡体をオーブンなどの加熱槽に入れ、１５０〜１７０℃で後架橋させる。
【００２４】
以上のようにして得られた発泡体（いわゆる独立気泡体）は、次いで例えば等速二本ロール等により圧縮変形を加えることによって気泡膜は破壊され、気泡が連通化されて連続気泡体が得られる。等速二本ロールの表面に無数の小さい針を設けるか。又は等速二本ロールの前及び／又は後ろに無数の小さい針を設けたロールを配置して、該発泡体の表面に無数の小孔を開けることによって、気泡の連通化を促進させることができる。
【００２５】
この方法によって得られる連続気泡体は、ＡＳＴＭ−Ｄ２８５６に準拠した空気比較式比重計１０００型（東京サイエンス（株）製）を用いて測定した連続気泡率１００％又は１００％に近いものである。
【実施例１】
【００２６】
アクリルゴム（商品名：トアアクロンＡＲ−６０１、株式会社トウペ製）１００重量部、ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛（商品名：ノクセラーＰＺ、大内新興化学工業株式会社製）２．３重量部、ジメチルジチオカルバミン酸第二鉄（商品名：ノクセラーＴＴＦＥ、大内新興化学工業株式会社製）０．８重量部、アゾジカルボンアミド（商品名：ビニホールＡＣ、永和化成工業株式会社製）１８重量部、カーボンブラック（商品名：シーストＳ、東海カーボン株式会社製）２０重量部、炭酸カルシウム４５重量部、タルク２５重量部、酸化亜鉛５重量部、尿素０．８重量部からなる組成物を１０５℃に加熱されたプレス内の金型（３０×１５０×１５０ｍｍ）に充填し、１００ｋｇ／ｃｍ２の圧力で６０分加熱して中間発泡体（４５×１７０×１７０ｍｍ）を生成した。
【００２７】
次いで、中間発泡体を気密でない金型（１００×３７０×３７０ｍｍ）の略中央に載置し、１３２℃で９０分加熱して取り出し、発泡体（１２０×３９０×３９０ｍｍ）を得た。
得られた発泡体を１６０℃のオーブン中に８時間入れて、後架橋を行った。
【００２８】
後架橋を行った発泡体をロール間隔２０ｍｍに設定した等速二本ロールの間を５回通過させて気泡膜を破壊し、気泡の連通化を行った。得られた連続気泡体は、見掛け密度８５ｋｇ／ｍ３、連続気泡率１００％でクッション性に優れていた。
【実施例２】
【００２９】
ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛０．７５重量部、ジメチルジチオカルバミン酸第二鉄０．２５重量部に変えた以外は実施例１と同じ配合及び条件で発泡させ、発泡体を得た。
【００３０】
得られた連続気泡体は、見掛け密度８２ｋｇ／ｍ３、連続気泡率１００％でクッション性に優れていた。
【実施例３】
【００３１】
ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛３．７５重量部、ジメチルジチオカルバミン酸第二鉄１．２５重量部に変えた以外は実施例１と同じ配合及び条件で発泡させ、発泡体を得た。
【００３２】
得られた連続気泡体は、見掛け密度８６ｋｇ／ｍ３、連続気泡率９８％でクッション性に優れていた。
比較例１
【００３３】
ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛０．６重量部、ジメチルジチオカルバミン酸第二鉄０．２重量部に変えた以外は実施例１と同じ配合及び条件で発泡させたが、架橋不足により発泡体が得られなかった。
比較例２
【００３４】
ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛４．５重量部、ジメチルジチオカルバミン酸第二鉄１．５重量部に変えた以外は実施例１と同じ配合及び条件で発泡させたが、架橋オーバーにより発泡体が割れた。
【００３５】
【表１】
2011074097.tif 000002
【実施例４】
【００３６】
アゾジカルボンアミド５重量部、酸化亜鉛８重量部に変えた以外は実施例１と同じ配合及び条件で発泡させ、発泡体を得た。
【００３７】
得られた連続気泡体は、見掛け密度１５０ｋｇ／ｍ３、連続気泡率９６％で、クッション性に優れていた。
【実施例５】
【００３８】
アゾジカルボンアミド３０重量部、酸化亜鉛５重量部に変えた以外は実施例１と同じ配合及び条件で発泡させ、発泡体を得た。
【００３９】
得られた連続気泡体は、見掛け密度５０ｋｇ／ｍ３、連続気泡率１００％でクッション性に優れていた。
比較例３
【００４０】
アゾジカルボンアミド４重量部、酸化亜鉛２重量部、尿素０．５重量部に変えた以外は実施例１と同じ配合及び条件で発泡させたが、連続気泡体は得られなかった。
比較例４
【００４１】
アゾジカルボンアミド３５重量部、酸化亜鉛８重量部、尿素１．０重量部に変えた以外は実施例１と同じ配合及び条件で発泡させたが、ガス抜けが起こり発泡体は得られなかった。
【００４２】
【表２】
2011074097.tif 000003
【実施例６】
【００４３】
炭酸カルシウム３５重量部、タルク１５重量部に変えた以外は実施例１と同じ配合及び条件で発泡させ、発泡体を得た。
【００４４】
得られた連続気泡体は、見掛け密度８４ｋｇ／ｍ３、連続気泡率９８％で、クッション性に優れていた。
【実施例７】
【００４５】
炭酸カルシウム５５重量部、タルク３５重量部に変えた以外は実施例１と同じ配合及び条件で発泡させ、発泡体を得た。
【００４６】
得られた連続気泡体は、見掛け密度８８ｋｇ／ｍ３、連続気泡率１００％でクッション性に優れていた。
比較例５
【００４７】
炭酸カルシウム３０重量部、タルク１３重量部に変えた以外は実施例１と同じ配合及び条件で発泡させ発泡体を得たが、製造コストが高くなり、現実的でなかった。
比較例６
【００４８】
炭酸カルシウム６０重量部、タルク４０重量部に変えた以外は実施例１と同じ配合及び条件で発泡させたが、過剰の充填剤により割れが発生し、満足な発泡体が得られなかった。
【００４９】
【表３】
2011074097.tif 000004
【産業上の利用可能性】
【００５０】
以上のように、本発明の方法によれば、クッション性に優れた、厚みのあるアクリルゴム連続気泡体を製造できる。本発明の方法によって製造されたアクリルゴム連続気泡体は、家電製品や自動車、建築等のパッキン、シール材等に適用できる。