(57)【要約】【課題】伸びが良く、塗布後のべたつきがなく、保湿効果の持続性、下地効果、並びに保存安定性に優れる水中油型乳化組成物の提供。【解決手段】（Ａ）固形の炭化水素油、（Ｂ）ロウ類、（Ｃ）ポリオキシエチレンセチルエーテル（１５〜２５Ｅ．Ｏ．）及び（Ｄ）カチオン性高分子を含有する水中油型乳化組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）固形の炭化水素油、（Ｂ）ロウ類、（Ｃ）ポリオキシエチレンセチルエーテル（１５〜２５Ｅ．Ｏ．）及び（Ｄ）カチオン性高分子を含有する水中油型乳化組成物。
【請求項２】
更に（Ｅ）ソルビタン脂肪酸エステルを含有する請求項１記載の水中油型乳化組成物。
【請求項３】
更に（Ｆ）カルボキシビニルポリマーを含有する請求項１又は２記載の水中油型乳化組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、皮膚又は毛髪化粧料として有用な水中油型乳化組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、皮膚や毛髪の乾燥を防ぐため、保湿効果を付与した乳液状やクリーム状の水中油型乳化組成物の形態の化粧料が多数上市されている。水中油型乳化組成物に、このような保湿効果を付与する手段としては、油性成分を配合して皮膚上に油膜を形成させ、水分の蒸発を防止させるのが一般的である。中でもワセリンに代表されるような固形の炭化水素油、ミツロウに代表されるようなロウ類を油性成分として用いると、保湿効果に優れることは知られている。また、皮膚上に均一な油膜を作ることにより、その後に使用するメイクアップ化粧料とのなじみが良くなるという下地効果も期待できる。しかしながら固形の油性成分を高配合とした場合、保湿効果は向上するものの、伸びが悪く、塗布後にべたつくといった使用感に劣り、また、低温で油性成分が析出したり、高温で分離するなど保存安定性を悪くする懸念があった。
【０００３】
このような問題点を解決するために、伸びが良く、油性成分のべたつきや低減し、保存安定性を向上する試みが行われている。具体的には、リン脂質と特定の非イオン性界面活性剤と特定配合比の固形油性成分を含有する水中油型乳化化粧料（特許文献１）や、水膨潤性粘土鉱物と特定の界面活性剤とワセリンを含む油性成分を含有する水中油型乳化組成物（特許文献２）や、固形の炭化水素とロウ類とポリオキシエチレンソルビットミツロウとを含有する乳化組成物（特許文献３）等の例が挙げられる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００４−２６９５０２号公報
【特許文献２】特開２００７−０３９６１２号公報
【特許文献３】特開２００７−１５３７７１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、伸びが良く、塗布後のべたつき感がなく、保湿効果の持続性、下地効果、並びに保存安定性の全てにおいて満足できるものは無く、更なる技術の向上が望まれていた。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
そこで本発明者は、皮膚上での伸び、塗布後のべたつき感、保湿効果及び下地効果に加えて、高温及び低温条件下での保存安定性を基準に、固形の油性成分を含有する水中油型乳化組成物を評価してきたところ、固形の炭化水素とロウ類の配合系に一定のエチレンオキシド数を有するポリオキシエチレンセチルエーテルとカチオン性高分子を組み合わせると、前記課題の全てを満足する水中油型乳化組成物が得られることを見出した。
【０００７】
すなわち、本発明は、（Ａ）固形の炭化水素油、（Ｂ）ロウ類、（Ｃ）ポリオキシエチレンセチルエーテル（１５〜２５Ｅ．Ｏ．）及び（Ｄ）カチオン性高分子を含有する水中油型乳化組成物を提供するものである。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の水中油型乳化組成物は、皮膚上での伸びが良く、塗布後のべたつき感がなく、保湿効果の持続性、下地効果、並びに保存安定性に優れるものである。従って、顔用の乳液、クリーム等として有用である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、本発明の構成について説明する。
【００１０】
（Ａ）成分の固形の炭化水素油としては、セレシン、パラフィン、マイクロクリスタリンワックス、ワセリン等を例示することができ、これらを１種又は２種以上組み合わせて用いることができる。このうち、ワセリン、マイクロクリスタリンワックスがより好ましく、中でもワセリンを用いると、下地効果の面で特に優れる。尚、本発明における固形とは、２０℃において半固体〜固体の性状を示し、融点が２０〜８５℃の範囲内にあるものを指す。炭化水素油の融点が８５℃を超えると、保湿効果が損なわれる場合がある。
【００１１】
（Ａ）成分の好ましい含有量は、組成物の総量を基準として０．５〜１０質量％（以下、単に％と略記する。）であり、更に好ましくは１〜５％である。これらの範囲であれば、べたつき感が抑えられた、より優れた保湿効果を発揮させることが可能となる。
【００１２】
（Ｂ）成分のロウ類としては、植物性ロウ及び動物性ロウのいずれでもよく、カルナウバロウ、キャンデリラロウ、ミツロウ、セラックロウ、鯨ロウ、ラノリン等を例示することができ、これらを１種又は２種以上組み合わせて用いることができる。このうち、ミツロウ、カルナウバロウがより好ましく、中でもミツロウを用いると、下地効果の面で特に優れる。
【００１３】
（Ｂ）成分の好ましい含有量は、組成物の総量を基準として１〜２０％であり、更に好ましくは２〜１０％である。これらの範囲であれば、より好ましい塗布時の伸び感を得ることが可能となる。
【００１４】
さらに、伸びが良く、塗布後のべたつき感がなく、保湿効果の持続性、下地効果を向上させるため、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の組成物中の質量比Ａ：Ｂは、１：１〜１：４となるよう調整するのが好ましく、より好ましくは１：２〜１：３である。
【００１５】
（Ｃ）成分のポリオキシエチレンセチルエーテルは、セチルアルコールにエチレンオキシドを１５〜２５モル付加したものである。この付加モル数の範囲であると、固形の炭化水素及びロウ類を安定に乳化でき、保存安定性が良くなる。ポリオキシエチレンセチルエーテルの市販品としては、ＮＩＫＫＯＬ ＢＣ−１５ＴＸ、ＮＩＫＫＯＬ ＢＣ−２０ＴＸ、ＮＩＫＫＯＬ ＢＣ−２５ＴＸ（日光ケミカルズ社製）等が挙げられる。
【００１６】
（Ｃ）成分の好ましい含有量は、組成物の総量を基準として０．５〜１０％であり、更に好ましくは１〜５％である。これらの範囲であれば、保存安定性と塗布時の感触がより優れたものとなる。
【００１７】
尚、乳化安定性の観点からは、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の組成物中の質量比（Ａ＋Ｂ）：Ｃが、１０：１〜１：２となるよう調整するのが好ましく、より好ましくは５：１〜１：１である。
【００１８】
本発明の水中油型乳化組成物では、（Ｄ）成分としてカチオン性高分子を含有させることにより、下地効果をより高めることができる。カチオン性高分子としては、カチオン化セルロース、カチオン化グアガム等の天然高分子のカチオン化物やジメチルジアリルアンモニウムクロライドのホモポリマー及びその他のモノマーとの共重合体、ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩のホモポリマー及びその他のモノマーとの共重合体、メチルビニルイミダゾリニウムのメチル硫酸塩ホモポリマー及びその他のモノマーとの共重合体等の合成高分子が挙げられる。これらの成分は１種又は２種以上組み合わせて用いることができる。中でも好適なカチオン性高分子としてメチルビニルイミダゾリニウム／ビニルピロリドン共重合体メチル硫酸塩が挙げられる。これはＬＵＶＩＱＵＡＴ  ＵＬＴＲＡＣＡＲＥ（ＢＡＳＦ社製）として市販されている。
【００１９】
（Ｄ）成分の好ましい含有量は、組成物の総量を基準として０．０１〜１％であり、更に好ましくは０．０５〜０．５％である。これらの範囲であれば、より優れた下地効果を発揮させることが可能である。
【００２０】
また、本発明の水中油型乳化組成物では、低温での保存安定性を更に向上させる観点から、（Ｅ）成分としてソルビタン脂肪酸エステルを含有させるのが好ましい。本発明では、ソルビタン脂肪酸エステルとして、ポリオキシエチレンが付加されているものも用いることが可能である。ソルビタン脂肪酸エステルの具体例としては、モノラウリン酸ソルビタン、モノパルミチン酸ソルビタン、モノステアリン酸ソルビタン、セスキステアリン酸ソルビタン、トリステアリン酸ソルビタン、モノオレイン酸ソルビタン、セスキオレイン酸ソルビタン、トリオレイン酸ソルビタン、モノイソステアリン酸ソルビタン、セスキイソステアリン酸ソルビタン、ヤシ油脂肪酸ソルビタン等のソルビタン脂肪酸エステル；モノヤシ油脂肪酸ポリオキシエチレンソルビタン、モノパルミチン酸ポリオキシエチレンソルビタン、モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン、トリステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン、モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン、トリオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン、モノイソステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン等のポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル等を挙げることができる。これらの成分は１種又は２種以上組み合わせて用いることができる。中でも好適なソルビタン脂肪酸エステルとしては、モノステアリン酸ソルビタン、モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン、トリステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン、モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン、トリオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン等が挙げられる。
【００２１】
（Ｅ）成分の好ましい含有量は、組成物の総量を基準として０．１〜５％であり、更に好ましくは０．５〜３％である。これらの範囲であれば、低温での保存安定性と感触において、より優れた効果が得られる。
【００２２】
また、乳化安定性の観点からは、（Ｃ）成分と（Ｅ）成分の組成物中の質量比Ｃ：Ｅが、１０：１〜１：２となるよう調整するのが好ましく、より好ましくは５：１〜１：１である。
【００２３】
また、本発明の水中油型乳化組成物では、高温での保存安定性を更に向上させる観点から、（Ｆ）成分としてカルボキシビニルポリマーを含有させるのが好ましい。カルボキシビニルポリマーはアクリル酸を主とする高分子化合物であり、塩基で中和することにより増粘効果を発現する。カルボキシビニルポリマーの主な市販品としては、カーボポール９８０、カーボポール９８１（共にルーブリゾール社製）等が挙げられる。
【００２４】
（Ｆ）成分の好ましい含有量は、組成物の総量を基準として０．０１〜１％であり、更に好ましくは０．０５〜０．５％である。これらの範囲であれば、高温での保存安定性と下地効果において、より優れた効果が得られる。
【００２５】
（Ｆ）成分を中和する塩基としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の無機塩基；トリエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン、アミノメチルプロパノール、トロメタミン等の有機塩基が挙げられる。この中でもアミン、特にトリエタノールアミンを用いて組成物のｐＨを６．０〜７．０に中和することにより、乳化物の保存安定性をさらに向上させることができる。
【００２６】
更に、本発明の水中油型乳化組成物には、本発明の効果を損なわない範囲内であれば、上記した成分の他に通常化粧品に用いられる成分、例えば、上記以外の油性成分、低級アルコール、高級アルコール、多価アルコール、紫外線吸収剤、アミノ酸、香料、色素、キレート剤、酸化防止剤、防腐剤、ビタミン類、植物抽出物、ｐＨ調整剤等を目的に応じて適宜配合することができる。
【００２７】
本発明の水中油型乳化組成物は、構成成分を加熱混合し、転相乳化法等の公知の乳化技術により製造することができる。
【００２８】
本発明の水中油型乳化組成物は、伸びが良く、塗布後のべたつき感がなく、保湿効果の持続性、下地効果、並びに保存安定性に優れることから、皮膚又は毛髪用の化粧料、例えば、顔用、身体用、頭髪用の乳液、クリーム等の剤型に好ましく適用することができる。
【実施例】
【００２９】
次に、実施例によって本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。実施例に先立ち、各実施例で採用した評価方法を説明する。
【００３０】
＜官能特性評価試験＞
１０名の専門パネラーが試料を顔面に塗布した時の感触（伸びの良さ、べたつき感）及び保湿効果の持続性について以下の５段階で評価し、その平均点を求めた（小数第２位で四捨五入）。
【００３１】
（評価基準）５：非常に好ましい。４：好ましい。３：どちらともいえない。２：好ましくない。１：非常に好ましくない。
【００３２】
＜下地効果試験＞
１０名の専門パネラーが試料を顔面に塗布した後、市販のパウダーファンデーションを使用した。この時のファンデーションの馴染みを以下の５段階で評価し、その平均点を求めた（小数第２位で四捨五入）。
【００３３】
（評価基準）５：非常に好ましい。４：好ましい。３：どちらともいえない。２：好ましくない。１：非常に好ましくない。
【００３４】
＜高温保存安定性試験＞
試料を５０℃の恒温槽に保管し、次の基準により安定性を評価した。◎：分離、又は粘度変化することなく安定であるのが、１ヶ月以上であった。○：分離、又は粘度変化することなく安定であるのが、２週間以上、１ヶ月未満であった。△：分離、又は粘度変化することなく安定であるのが、１週間以上、２週間未満であった。×：分離、又は粘度変化することなく安定であるのが、１週間未満であった。ここで粘度変化とは、試料作成直後の粘度と比較して、保存後測定した時、±３０％の粘度変化を生じた場合をいう。
【００３５】
＜低温保存安定性試験＞
試料を−２０℃の恒温槽に２４時間保管し凍結した後、自然解凍させた。これを１０回繰り返し、次の基準により安定性を評価した。◎：析出なし。○：６回から９回の解凍において析出なし。△：３回から５回の解凍において析出なし。×：２回以下の解凍において析出あり。
【００３６】
実施例１〜６、比較例１〜５
表１に示した処方の水中油型乳化組成物（皮膚用クリーム）を常法により作製し、前記各試験を実施した。その結果を表１に併せて示す。
【００３７】
【表１】
2011102258.tif 000002
【００３８】
表１に示すように、本発明の実施例１〜６のものは、伸びの良さ、塗布後のべたつき感の無さ、保湿効果の持続性、下地効果、並びに保存安定性の全ての点において優れていた。一方、必須成分を欠いた比較例は伸びの良さ、塗布後のべたつき感の無さ、保湿効果の持続性、下地効果、又は保存安定性のいずれかの点で劣っていた。
【００３９】
実施例７（ボディクリーム）
成分名                                              配合量（質量％）
（Ａ成分）
ワセリン                                                ０．５
マイクロクリスタリンワックス                            １．５
（Ｂ成分）
ミツロウ                                                ２．０
（Ｃ成分）
ポリオキシエチレンセチルエーテル（２０Ｅ．Ｏ．）        ２．０
（Ｄ成分）
メチルビニルイミダゾリニウム・ビニルピロリドン          ０．１３
共重合体メチル硫酸塩
（Ｅ成分）
モノステアリン酸ソルビタン                              ０．５
（Ｆ成分）
カルボキシビニルポリマー                                ０．２
（カーボポール９８１、ルーブリゾール社製）
（その他）
トリエタノールアミン                                    ０．２５
ステアリン酸                                            １．０
ベヘニルアルコール                                      ３．５
スクワラン                                            ２０．０
オリーブ油                                              ５．０
シア脂                                                  ０．１
パルミチン酸セチル                                      １．０
ヒドロキシステアリン酸硬化ヒマシ油                      ０．５
ジメチルポリシロキサン（１００ｃｓ）                    ０．５
ステアリン酸グリセリン                                  ０．５
Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム            １．０
オクタンジオール                                        １．０
キサンタンガム                                          ０．１
グリセリン                                            １０．０
マルチトール                                            ５．０
カンゾウ抽出末                                          ０．０５
フェノキシエタノール                                    ０．２
エデト酸二ナトリウム                                    ０．０５
香料                                                    ０．１
精製水                                                  残  部
【００４０】
実施例８（ハンドクリーム）
成分名                                              配合量（質量％）
（Ａ成分）
ワセリン                                                １．０
（Ｂ成分）
ミツロウ                                                ２．０
（Ｃ成分）
ポリオキシエチレンセチルエーテル（２０Ｅ．Ｏ．）        ２．０
（Ｄ成分）
メチルビニルイミダゾリニウム・ビニルピロリドン          ０．１３
共重合体メチル硫酸塩
（Ｅ成分）
モノステアリン酸ソルビタン                              ２．０
（Ｆ成分）
カルボキシビニルポリマー                                ０．１
（カーボポール９８０、ルーブリゾール社製）
（その他）
トリエタノールアミン                                    ０．１
ステアリン酸グリセリン                                  ０．５
Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム            １．０
流動パラフィン                                          ９．０
ミルスチン酸イソセチル                                  ８．０
ステアリン酸                                            ２．０
ベヘニルアルコール                                      ２．０
ジグリセリン                                            ５．０
ジプロピレングリコール                                  ５．０
卵黄リゾホスファチジルコリン                            ０．１
オレンジ油                                              ０．０５
ニコチン酸ｄｌ−α−トコフェロール                      ０．１
グリチルリチン酸アンモニウム                            ０．１
γ−オリザノール                                        ０．１
メチルパラベン                                          ０．２
エデト酸二ナトリウム                                    ０．０５
精製水                                                  残  部
【００４１】
上記組成の水中油型乳化組成物を作成し評価したところ、伸びの良さ、塗布後のべたつき感のなさ、保湿効果の持続性、並びに保存安定性の点において優れていた。
【００４２】
尚、上記の実施例７において使用した香料の組成は表２に示す。
【００４３】
【表２】
2011102258.tif 000003
【産業上の利用可能性】
【００４４】
上述したように、本発明が、伸びが良く、塗布後のべたつき感がなく、保湿効果の持続性、下地効果、並びに保存安定性に優れる水中油型乳化組成物を提供することは明らかである。