(57)【要約】【課題】  トナー母粒子の表面に離型剤層を有し，さらに離型剤層の外側に樹脂被覆層を有し、耐ブロッキング性にすぐれ、高温オフセットの発生が抑制された、定着可能温度域の広いカプセルトナーの製造方法、カプセルトナーおよび現像剤を提供する。【解決手段】  カプセルトナーの製造方法は、流動状態にあるトナー母粒子に、離型剤を溶剤に溶解させた離型剤溶液を噴霧しながら、機械的衝撃力を付与して、前記トナー母粒子表面が前記離型剤で被覆された離型剤被覆トナー母粒子を形成する工程と、前記離型剤被覆トナー母粒子および樹脂微粒子を流動させ、機械的衝撃力を付与して、前記離型剤被覆トナー母粒子表面に樹脂被覆層を形成する工程とを含む。【選択図】      図１
2011191704.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
流動状態にあるトナー母粒子に、離型剤を溶剤に溶解させた離型剤溶液を噴霧しながら、機械的衝撃力を付与して、前記トナー母粒子表面が前記離型剤で被覆された離型剤被覆トナー母粒子を形成する工程と、
前記離型剤被覆トナー母粒子および樹脂微粒子を流動させ、機械的衝撃力を付与して、
前記離型剤被覆トナー母粒子表面に樹脂被覆層を形成する工程
とを含むことを特徴とするカプセルトナーの製造方法。
【請求項２】
前記離型剤が炭化水素系ワックスであり、前記溶剤が炭化水素であることを特徴とする請求項１に記載のカプセルトナーの製造方法。
【請求項３】
前記炭化水素系ワックスがパラフィンワックスであり、前記溶剤がヘキサンであることを特徴とする請求項２に記載のカプセルトナーの製造方法。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１つに記載のカプセルトナーの製造方法により製造されることを特徴とするカプセルトナー。
【請求項５】
請求項４に記載のカプセルトナーを含むことを特徴とする現像剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、カプセルトナーの製造方法、カプセルトナーおよび現像剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真方式を用いて画像を形成する画像形成装置は、感光体と、帯電手段と、露光手段と、現像手段と、転写手段と、定着手段と、クリーニング手段とを備える。
【０００３】
帯電手段は感光体表面を帯電させ、露光手段は、帯電状態にある感光体表面に信号光を照射して画像情報に対応する静電潜像を形成させる。現像手段は、感光体表面に形成された静電潜像に現像剤中のトナーを供給してトナー像を形成させ、転写手段は、感光体表面に形成されたトナー像を記録媒体に転写し、さらに、定着手段は、転写されたトナー像を記録媒体に定着させる。また、クリーニング手段は、たとえばクリーニングブレードであり、トナー像転写後の感光体表面に残留するトナーをブレードで掻取って感光体表面を清浄化する。
【０００４】
このような画像形成装置では、現像剤として、トナーを含む一成分現像剤、またはトナーとキャリアとを含む二成分現像剤を用いて静電潜像を現像し、画像を形成する。ここで用いられるトナーは、マトリックスであるポリエステル系結着樹脂中に着色剤、離型剤であるワックスなどを分散させて粒状化した樹脂粒子である。
【０００５】
トナーの製造方法として、従来から混練粉砕法が汎用されているが、粉砕トナーは表面に凹凸の多い不定形状であり、粉砕後の破砕面がそのままトナー粒子表面となるため表面組成が不均一になりやすく、トナー粒子の表面状態を均一に制御するのは難しい。トナー粒子表面が凹凸の多い不定形状であると、トナーの流動性が低下したり、トナー組成の不均一性が原因となり、かぶりやトナー飛散が発生する等の問題が生じる。
【０００６】
このようなトナー粒子表面の不定形状の問題を鑑みて、混練粉砕法に代わり、トナー原料の分散液を混合し、凝集させてトナーを製造する湿式法が種々提案されている。しかしながら、湿式法の場合、分散安定剤や凝集剤を多用するため、それらの成分の一部がトナー粒子表面または内部に残留して耐湿性の低下や帯電特性の悪化を招き、特に帯電特性が著しく不安定になりやすいという欠点がある。
【０００７】
一方、近年の高画質化の流れに伴い、トナーの小粒径化が進み、微粉である小粒径トナーの、二成分現像剤中における含有率が増加する傾向にある。小粒径トナーを含む二成分現像剤においては、現像装置内でのストレスによる小粒径トナーの割れや形状変化により、キャリアへのトナースペントとそれに伴う現像剤の帯電劣化が生じ、現像や転写プロセスが影響され、画質の劣化を招く要因となっている。
【０００８】
そこで、流動性、転写性などが良好で、帯電性能が均一であり、耐オフセット性に優れ、またその他の様々な機能を有するトナーとして、トナー母粒子の表面を樹脂層により被覆したカプセルトナーが提案されている。
【０００９】
しかし樹脂層で被覆されたカプセルトナーでは、耐ブロッキング性を向上させるために、一般的にトナー母粒子よりも耐熱性の高い樹脂微粒子が用いられることにより、トナー母粒子が溶け出し難くなり、低温オフセットが発生し易くなるという問題がある。また、樹脂被覆層がトナー母粒子内部からの離型剤の染み出しを阻害し、高温オフセットが発生し易くなるため、十分な定着可能温度域（非オフセット温度域）が得られないという問題がある。
【００１０】
特許文献１には、第一のワックスを含む芯粒子の表層に、第二のワックスを融着させ、さらにその表層に樹脂微粒子を融着させたトナーが開示されており、このようなトナーでは、ワックス等の離型剤が染み出し易く高温オフセットを防止できることが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】特開２００６−５８８５７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
しかし、特許文献１に開示されるトナーでは、芯粒子分散液のｐＨを調整し、第二のワックス粒子分散液を添加し、加熱処理することにより、芯粒子表面にワックスを凝集させて融着させるため、ワックス層を薄く均一にすることが困難で，現像槽内でストレスを受けるとトナー最外殻の樹脂被覆層が剥がれやすく，その結果トナーが凝集しやすくなるという問題がある。
【００１３】
本発明の目的は、トナー母粒子の表面に離型剤層を有し，さらに離型剤層の外側に樹脂被覆層を有し、耐ブロッキング性にすぐれ、高温オフセットの発生が抑制された、定着可能温度域の広いカプセルトナーの製造方法、カプセルトナーおよび現像剤を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明は、流動状態にあるトナー母粒子に、離型剤を溶剤に溶解させた離型剤溶液を噴霧しながら、機械的衝撃力を付与して、前記トナー母粒子表面が前記離型剤で被覆された離型剤被覆トナー母粒子を形成する工程と、
前記離型剤被覆トナー母粒子および樹脂微粒子を流動させ、機械的衝撃力を付与して、
前記離型剤被覆トナー母粒子表面に樹脂被覆層を形成する工程
とを含むことを特徴とするカプセルトナーの製造方法である。
【００１５】
また本発明は、前記離型剤が炭化水素系ワックスであり、前記溶剤が炭化水素であることを特徴とする。
【００１６】
また本発明は、前記炭化水素系ワックスがパラフィンワックスであり、前記溶剤がヘキサンであることを特徴とする。
【００１７】
また本発明は、前記カプセルトナーの製造方法により製造されることを特徴とするカプセルトナーである。
また本発明は、前記カプセルトナーを含むことを特徴とする現像剤である。
【発明の効果】
【００１８】
本発明によれば、流動状態にあるトナー母粒子に、離型剤を溶剤に溶解させた離型剤溶液を噴霧しながら、機械的衝撃力を付与して、前記トナー母粒子表面が前記離型剤で被覆された離型剤被覆トナー母粒子を形成するので、トナー母粒子表面を離型剤で均一に被覆できる。また、前記離型剤被覆トナー母粒子および樹脂微粒子を流動させ、機械的衝撃力を付与して、前記離型剤被覆トナー母粒子表面に樹脂被覆層を形成するので、樹脂被覆層の厚さを小さくでき、離型剤をトナーの表層近くに均一に配することができるので，従来よりも少量の離型剤で高温オフセットを効果的に防ぐことができる。その結果、保存安定性および耐高温オフセット性を両立させたカプセルトナーを得ることができる。
【００１９】
また本発明によれば、前記離型剤が炭化水素系ワックスであり、前記溶剤が炭化水素であるので、前記溶剤がトナー母粒子を溶解せず、前記離型剤のみを溶解する。その結果、トナー母粒子同士の融着を防ぐことができ、トナー母粒子表面を前記離型剤で均一に被覆できる。
【００２０】
また本発明によれば、前記炭化水素系ワックスがパラフィンワックスであり、前記溶剤がヘキサンであるので、トナー母粒子表面を前記離型剤でより均一に被覆できる。また、前記溶剤の除去にかかる時間を短縮することができる。
【００２１】
また本発明によれば、トナー母粒子表面を離型剤で均一に被覆した、離型剤被覆トナー母粒子の表面に樹脂被覆層を形成させる方法により製造されるカプセルトナーであるので、保存安定性および耐高温オフセット性を両立させたカプセルトナーとなる。
【００２２】
また本発明によれば、保存安定性および耐高温オフセット性を両立させたカプセルトナーを含む現像剤であるので、良好な現像性を維持可能な現像剤となる。
【図面の簡単な説明】
【００２３】
【図１】本発明の実施の一形態であるカプセルトナーの製造方法の手順を示す工程図である。
【発明を実施するための形態】
【００２４】
本発明のトナーは、トナー母粒子と、トナー母粒子の表面を被覆する離型剤層と、離型剤層の外側を被覆する樹脂被覆層とからなるカプセルトナーである。
【００２５】
１、トナーの製造方法
図１は、本発明の実施の一形態であるカプセルトナーの製造方法の手順を示す工程図である。本実施の形態におけるカプセルトナーの製造方法は、トナー母粒子作製工程Ｓ１と、離型剤溶液調製工程Ｓ２と、第１被覆工程Ｓ３と、樹脂微粒子調製工程Ｓ４と、第２被覆工程Ｓ５とを含む。
【００２６】
（１）トナー母粒子作製工程Ｓ１
トナー母粒子作製工程Ｓ１では、均一な離型剤層によって被覆されるべきトナー母粒子を作製する。トナー母粒子は、結着樹脂および着色剤を含む粒子であり、その作製方法は特に限定されることなく、公知の方法によって行うことができる。トナー母粒子の作製方法としては、たとえば、粉砕法などの乾式法、懸濁重合法、乳化凝集法、分散重合法、溶解懸濁法、溶融乳化法などの湿式法が挙げられる。以下、粉砕法によってトナー母粒子を作製する方法を説明する。
【００２７】
（粉砕法によるトナー母粒子作製）
粉砕法によるトナー母粒子の作製では、結着樹脂、着色剤およびその他の添加剤を含むトナー組成物を、混合機で乾式混合した後、混練機によって溶融混練する。溶融混練によって得られる混練物を冷却固化し、固化物を粉砕機によって粉砕する。その後必要に応じて分級などの粒度調整を行い、トナー母粒子を得る。
【００２８】
混合機としては公知のものを使用でき、たとえば、ヘンシェルミキサ（商品名、三井鉱山株式会社製）、スーパーミキサ（商品名、株式会社カワタ製）、メカノミル（商品名、岡田精工株式会社製）などのヘンシェルタイプの混合装置、オングミル（商品名、ホソカワミクロン株式会社製）、ハイブリダイゼーションシステム（商品名、株式会社奈良機械製作所製）、コスモシステム（商品名、川崎重工業株式会社製）などが挙げられる。
【００２９】
混練機としても公知のものを使用でき、たとえば、二軸押出し機、三本ロール、ラボブラストミルなどの一般的な混練機を使用できる。さらに具体的には、たとえば、ＴＥＭ−１００Ｂ（商品名、東芝機械株式会社製）、ＰＣＭ−６５／８７、ＰＣＭ−３０（以上いずれも商品名、株式会社池貝製）などの１軸または２軸のエクストルーダ、ニーデックス（商品名、三井鉱山株式会社製）などのオープンロール方式の混練機が挙げられる。これらの中でも、オープンロール方式の混練機が好ましい。
【００３０】
粉砕機としては、たとえば、超音速ジェット気流を利用して粉砕するジェット式粉砕機、および高速で回転する回転子（ロータ）と固定子（ライナ）との間に形成される空間に固化物を導入して粉砕する衝撃式粉砕機が挙げられる。
【００３１】
分級には、遠心力および風力による分級により過粉砕トナー母粒子を除去できる公知の分級機を使用でき、たとえば、旋回式風力分級機（ロータリー式風力分級機）などを使用できる。
【００３２】
（トナー母粒子原料）
前述のように、トナー母粒子は、結着樹脂と着色剤とを含む。
【００３３】
結着樹脂としては、非晶性ポリエステルが用いられる。非晶性ポリエステル樹脂とは明確な融点を有しない樹脂である。非晶性樹脂は一般に抵抗が高いので、万一トナー表面に露出しても、帯電性安定性への影響を小さく抑えることができる。一方、結晶性のポリエステル樹脂は、融解に必要なエネルギー量が大きいため、トナーの定着性を向上させることができず好ましくない。
【００３４】
非晶性ポリエステルは、通常、構成モノマーとして、２価のアルコール単量体および３価以上の多価アルコール単量体から選ばれる１種以上と、２価のカルボン酸単量体および３価以上の多価カルボン酸単量体から選ばれる１種以上とを用いて、縮重合によって得られるものが使用される。
【００３５】
２価のアルコール単量体としては、たとえばポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（３．３）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（２．０）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（２．０）−ポリオキシエチレン（２．０）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（６）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン等のビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加物、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−ブテンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡのプロピレン付加物、ビスフェノールＡのエチレン付加物、水素添加ビスフェノールＡ等が挙げられる。
【００３６】
３価以上の多価アルコール単量体としては、たとえばソルビトール、１，２，３，６−ヘキサンテトロール、１，４−ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，５−ペンタントリオール、グリセロール、２−メチルプロパントリオール、２−メチル−１，２，４−ブタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、１，３，５−トリヒドロキシメチルベンゼン等が挙げられる。
【００３７】
本発明においては、これらの２価のアルコール単量体および３価以上の多価アルコール単量体から単独であるいは複数の単量体を用いることができる。
【００３８】
また、酸成分としては、２価のカルボン酸単量体として、たとえばマレイン酸、フマール酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、コハク酸、アジピン酸、セバチン酸、アゼライン酸、マロン酸、ｎ−ドデセニルコハク酸、ｎ−ドデシルコハク酸、ｎ−オクチルコハク酸、イソオクテニルコハク酸、イソオクチルコハク酸、及びこれらの酸の無水物、もしくは低級アルキルエステル等が挙げられる。
【００３９】
３価以上の多価カルボン酸単量体としては、たとえば１，２，４−ベンゼントリカルボン酸、２，５，７−ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−ブタントリカルボン酸、１，２，５−ヘキサントリカルボン酸、１，３−ジカルボキシル−２−メチル−２−メチレンカルボキシプロパン、１，２，４−シクロヘキサントリカルボン酸、テトラ（メチレンカルボキシル）メタン、１，２，７，８−オクタンテトラカルボン酸、ピロメリット酸、エンポール三量体酸およびこれらの酸無水物、低級アルキルエステル等が挙げられる。
【００４０】
本発明においては、これらの２価のカルボン酸単量体および３価以上の多価カルボン酸単量体から単独であるいは複数の単量体を用いることができる。
【００４１】
本発明における非晶性ポリエステルの製造方法は、特に限定されることなく、上記の単量体を用いてエステル化、エステル交換反応により製造することができる。
【００４２】
着色剤としては、電子写真分野で常用される有機系染料、有機系顔料、無機系染料、無機系顔料などを使用できる。
【００４３】
黒色の着色剤としては、たとえば、カーボンブラック、酸化銅、二酸化マンガン、アニリンブラック、活性炭、非磁性フェライト、磁性フェライトおよびマグネタイトなどが挙げられる。
【００４４】
黄色の着色剤としては、たとえば、黄鉛、亜鉛黄、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、ミネラルファストイエロー、ニッケルチタンイエロー、ネーブルイエロー、ナフトールイエローＳ、ハンザイエローＧ、ハンザイエロー１０Ｇ、ベンジジンイエローＧ、ベンジジンイエローＧＲ、キノリンイエローレーキ、パーマネントイエローＮＣＧ、タートラジンレーキ、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８などが挙げられる。
【００４５】
橙色の着色剤としては、たとえば、赤色黄鉛、モリブデンオレンジ、パーマネントオレンジＧＴＲ、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、インダスレンブリリアントオレンジＲＫ、ベンジジンオレンジＧ、インダスレンブリリアントオレンジＧＫ、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３などが挙げられる。
【００４６】
赤色の着色剤としては、たとえば、ベンガラ、カドミウムレッド、鉛丹、硫化水銀、カドミウム、パーマネントレッド４Ｒ、リソールレッド、ピラゾロンレッド、ウオッチングレッド、カルシウム塩、レーキレッドＣ、レーキレッドＤ、ブリリアントカーミン６Ｂ、エオシンレーキ、ローダミンレーキＢ、アリザリンレーキ、ブリリアントカーミン３Ｂ、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２２などが挙げられる。
【００４７】
紫色の着色剤としては、たとえば、マンガン紫、ファストバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキなどが挙げられる。
【００４８】
青色の着色剤としては、たとえば、紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、フタロシアニンブルー、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー部分塩素化物、ファーストスカイブルー、インダスレンブルーＢＣ、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０などが挙げられる。
【００４９】
緑色の着色剤としては、たとえば、クロムグリーン、酸化クロム、ピクメントグリーンＢ、マイカライトグリーンレーキ、ファイナルイエローグリーンＧ、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７などが挙げられる。
【００５０】
白色の着色剤としては、たとえば、亜鉛華、酸化チタン、アンチモン白、硫化亜鉛などの化合物が挙げられる。
【００５１】
着色剤は１種を単独で使用でき、または２種以上の異なる色のものを併用できる。また同色であっても、２種以上を併用できる。着色剤の使用量は特に制限されないが、好ましくは結着樹脂１００重量部に対して０．１〜２０重量部、さらに好ましくは０．２〜１０重量部である。
【００５２】
着色剤は、結着樹脂中に均一に分散させるために、マスターバッチ化して用いてもよい。また２種以上の着色剤を複合粒子化して用いてもよい。複合粒子は、たとえば、２種以上の着色剤に適量の水、低級アルコールなどを添加し、ハイスピードミルなどの一般的な造粒機で造粒し、乾燥させることによって製造できる。マスターバッチおよび複合粒子は、乾式混合の際にトナー組成物に混入される。
【００５３】
トナー母粒子には、結着樹脂および着色剤の他に電荷制御剤が含まれてもよい。電荷制御剤としては、この分野で常用される正電荷制御用および負電荷制御用の電荷制御剤を使用できる。
【００５４】
正電荷制御用の電荷制御剤としては、たとえば、ニグロシン染料、塩基性染料、四級アンモニウム塩、四級ホスホニウム塩、アミノピリン、ピリミジン化合物、多核ポリアミノ化合物、アミノシラン、ニグロシン染料およびその誘導体、トリフェニルメタン誘導体、グアニジン塩、アミジン塩などが挙げられる。
【００５５】
負電荷制御用の電荷制御剤としては、オイルブラック、スピロンブラックなどの油溶性染料、含金属アゾ化合物、アゾ錯体染料、ナフテン酸金属塩、サリチル酸およびその誘導体の金属錯体および金属塩（金属はクロム、亜鉛、ジルコニウムなど）、ホウ素化合物、脂肪酸石鹸、長鎖アルキルカルボン酸塩、樹脂酸石鹸などが挙げられる。電荷制御剤は１種を単独で使用できまたは必要に応じて２種以上を併用できる。電荷制御剤の使用量は特に制限されず広い範囲から適宜選択できるが、好ましくは、結着樹脂１００重量部に対して０．５重量％以上３重量％以下である。また、電荷制御剤は、後述の被覆工程において樹脂微粒子からなる被覆層中に混ぜて使用してもよい。
【００５６】
また、トナー母粒子には、結着樹脂および着色剤の他に離型剤が含まれてもよい。離型剤としてはこの分野で常用されるものを使用でき、たとえば、パラフィンワックスおよびその誘導体、マイクロクリスタリンワックスおよびその誘導体などの石油系ワックス、フィッシャートロプシュワックスおよびその誘導体、ポリオレフィンワックス（ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックスなど）およびその誘導体、低分子量ポリプロピリンワックスおよびその誘導体、ポリオレフィン系重合体ワックス（低分子量ポリエチレンワックスなど）およびその誘導体などの炭化水素系合成ワックス、カルナバワックスおよびその誘導体、ライスワックスおよびその誘導体、キャンデリラワックスおよびその誘導体、木蝋などの植物系ワックス、蜜蝋、鯨蝋などの動物系ワックス、脂肪酸アミド、フェノール脂肪酸エステルなどの油脂系合成ワックス、長鎖カルボン酸およびその誘導体、長鎖アルコールおよびその誘導体、シリコーン系重合体、高級脂肪酸などが挙げられる。なお、誘導体には、酸化物、ビニル系モノマーとワックスとのブロック共重合物、ビニル系モノマーとワックスとのグラフト変性物などが含まれる。
【００５７】
本発明において、トナー母粒子中への離型剤の添加量は、結着樹脂１００重量部に対して０重量部以上２重量部以下が好ましく、０．３重量部以上１重量部以下がより好ましい。離型剤の添加量が２重量部よりも多いと、トナー母粒子が軟化し、凝集しやすくなる。
【００５８】
トナー母粒子作製工程Ｓ１において得られるトナー母粒子は、体積平均粒子径が３μｍ以上１０μｍ以下であることが好ましく、５μｍ以上８μｍ以下であることがさらに好ましい。トナー母粒子の体積平均粒子径が３μｍ以上１０μｍ以下であると、長期にわたり高精細な画像を安定して形成できる。トナー母粒子の体積平均粒子径が３μｍ未満であると、トナー母粒子の粒子径が小さいため、高帯電化および低流動化するおそれがある。トナーが高帯電化、低流動化すると、感光体にトナーを安定して供給できなくなり、地肌かぶりおよび画像濃度の低下などが発生するおそれがある。トナー母粒子の平均粒子径が１０μｍを超えると、トナー母粒子の粒子径が大きいため形成画像の層厚が大きくなり、粒状性の著しい画像となり、高精細な画像を得られない。またトナー母粒子の粒子径が大きくなることによって比表面積が減少し、トナーの帯電量が小さくなる。トナーの帯電量が小さくなると、トナーが感光体に安定して供給されず、トナー飛散による機内汚染が発生するおそれがある。
【００５９】
（２）離型剤溶液調製工程Ｓ２
離型剤溶液調製工程Ｓ２では、離型剤を溶剤に溶解し離型剤溶液を調製する。
【００６０】
離型剤としては、トナー母粒子に使用できるものを同様に使用でき、たとえば、パラフィンワックスおよびその誘導体、マイクロクリスタリンワックスおよびその誘導体などの石油系ワックス、フィッシャートロプシュワックスおよびその誘導体、ポリオレフィンワックス（ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックスなど）およびその誘導体、低分子量ポリプロピリンワックスおよびその誘導体、ポリオレフィン系重合体ワックス（低分子量ポリエチレンワックスなど）およびその誘導体などの炭化水素系合成ワックス、カルナバワックスおよびその誘導体、ライスワックスおよびその誘導体、キャンデリラワックスおよびその誘導体、木蝋などの植物系ワックス、蜜蝋、鯨蝋などの動物系ワックス、脂肪酸アミド、フェノール脂肪酸エステルなどの油脂系合成ワックス、長鎖カルボン酸およびその誘導体、長鎖アルコールおよびその誘導体、シリコーン系重合体、高級脂肪酸などが挙げられる。なお、誘導体には、酸化物、ビニル系モノマーとワックスとのブロック共重合物、ビニル系モノマーとワックスとのグラフト変性物などが含まれる。上記の化合物のうち、炭化水素系合成ワックスを用いることが好ましい。炭化水素系合成ワックスは、結着樹脂と相溶しないので、離型効果を十分に得ることができる。
【００６１】
溶剤としては、離型剤を溶解し得るものであれば何を使用してもよく、たとえばシクロヘキサン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ペンタン、ｎ−オクタンなどの炭化水素、ガソリン、ナフサ、塩化ビニルモノマーや、ジエチルエーテルに代表されるエーテル類などが挙げられる。また、溶剤としては、後述の第１被覆工程Ｓ３においてトナー母粒子同士の融着を防ぐため、トナー母粒子を溶解せず離型剤のみを溶解する溶剤が好ましい。たとえば、離型剤として炭化水素系合成ワックスを用いる場合は、上記の溶剤のうち、炭化水素系合成ワックスの溶解性が高い炭化水素を用いることが好ましい。また、たとえばトナー母粒子がポリエステル樹脂を含み、離型剤がパラフィンワックスである場合は、溶剤はｎ−ヘキサンなどが好ましい。
【００６２】
また、溶剤の沸点は、後の工程で溶剤を乾燥させる必要があるので、後の工程で使用される表面改質装置の機内運転温度付近であることが好ましい。
【００６３】
離型剤溶液中の離型剤の含有量は、離型剤と溶剤との組合せにもよるが、５重量部以上４０重量部未満であることが好ましい。離型剤溶液中の離型剤の含有量が５重量部未満であると、溶剤の含有量が高くなるので、溶剤を除去するための時間が長くなる。離型剤の含有量が４０重量部以上であると、離型剤溶液の粘度が高くなるので、後述の第１被覆工程Ｓ３において、液体噴霧ユニットのノズル孔が詰まるおそれがある。
【００６４】
（３）第１被覆工程Ｓ３
第１被覆工程Ｓ３では、トナー母粒子作製工程Ｓ１で作製したトナー母粒子に、離型剤溶液調製工程Ｓ２で作製した離型剤溶液を噴霧し乾燥させることで、トナー母粒子表面に均一な離型剤層を形成し、離型剤被覆トナー母粒子を得る。
【００６５】
第１被覆工程Ｓ３は、たとえば表面改質装置を用いて行う。表面改質装置は、トナー母粒子を内部に収容する容器と、容器内部に離型剤溶液を噴霧する噴霧手段とを備える装置である。また本実施の形態において、表面改質装置は、容器内のトナー母粒子を撹拌する撹拌手段を備える。
トナー母粒子を内部に収容する容器としては、閉鎖系の容器を用いることができる。
【００６６】
噴霧手段は、離型剤溶液を貯留する液体貯留部と、キャリアガスを貯留するキャリアガス貯留部と、離型剤溶液とキャリアガスとを混合して得られる混合物を容器内に収容されるトナー母粒子に向けて噴射し、離型剤溶液の液滴をトナー母粒子に噴霧する液体噴霧ユニットとを備える。
【００６７】
キャリアガスとしては、圧縮エアなどを用いることができる。液体噴霧ユニットとしては、市販品を用いることができ、たとえば、離型剤溶液をチューブポンプ（商品名：ＭＰ−１０００Ａ、東京理化器械株式会社製）を通して二流体ノズル（商品名：ＨＭ−６型、扶桑精機株式会社製）に定量送液するように接続したものを使用することができる。
【００６８】
撹拌手段としては、衝撃力を主体とする機械的および熱的エネルギーをトナー母粒子に付与することができる撹拌ロータなどが用いられる。
【００６９】
撹拌手段を備える表面改質装置としては、市販品を用いることができ、たとえば、ヘンシェルミキサ（商品名、三井鉱山株式会社製）、スーパーミキサ（商品名、株式会社カワタ製）、メカノミル（商品名、岡田精工株式会社製）などのヘンシェルタイプの混合装置、オングミル（商品名、ホソカワミクロン株式会社製）、ハイブリダイゼーションシステム（商品名、株式会社奈良機械製作所製）、コスモシステム（商品名、川崎重工業株式会社製）などが挙げられる。このような混合機の容器内に液体噴霧ユニットを取付けることによって、この混合機を本実施の形態の表面改質装置として用いることができる。
【００７０】
第１被覆工程Ｓ３は、以下のようにして行う。まずトナー母粒子を容器に投入し、撹拌手段によってトナー母粒子が撹拌される状態で、容器内部に離型剤溶液を噴霧する。これにより、トナー母粒子の表面に離型剤溶液が付着し、かつ撹拌による熱エネルギーおよび機械的衝撃力が付加される。このとき、熱により離型剤溶液の溶剤が乾燥し、析出した離型剤がトナー母粒子の表面に固着する。これが繰り返されることで、トナー母粒子表面に均一な離型剤層が形成される。
【００７１】
容器内の温度は、トナー母粒子に含まれる結着樹脂のガラス転移温度未満であることが好ましい。このような温度であると、容器内でトナー母粒子が溶融し過ぎることによって発生するトナー母粒子の凝集を防止することができる。容器内の温度がトナー母粒子に含まれる結着樹脂のガラス転移温度以上であると、容器内でトナー母粒子が溶融し過ぎ、トナー母粒子の凝集が発生するおそれがある。さらに、トナー母粒子の凝集を防止するために、表面改質装置の容器内は必要に応じて冷却されることが好ましい。
【００７２】
離型剤溶液は、トナー母粒子が容器内において流動する状態で噴霧されることが好ましい。このような状態で離型剤溶液が噴霧されると、トナー母粒子同士の接触を抑制することができ、トナー母粒子の凝集が防止される。その結果、粗大粒子の発生を防止でき、粒子径の揃ったトナーを得ることができる。トナー母粒子は、たとえば、撹拌手段による撹拌、エアの供給などによって、容器内において流動状態とすることができる。
【００７３】
離型剤溶液の噴霧は、トナー母粒子の表面への離型剤の添加量が、トナー母粒子１００重量部に対し、２．５重量部以上、５．０重量部以下となるよう行う。トナー母粒子の表面への離型剤の添加量がトナー母体粒子１００重量部に対し２．５重量部未満であると、十分な耐高温オフセット性が得られず、また、５．０重量部よりも多いと、トナーの保存安定性が悪化する恐れがある。
【００７４】
上記のような表面改質装置を用いると、トナー母粒子に対する離型剤溶液の噴霧量を調節し易く、トナー母粒子表面に均一な厚みの離型剤層を形成することができる。その結果、定着時に離型剤が均一に染み出すので、トナーの保存安定性と耐高温オフセット性とを両立させたトナーを得ることができる。
【００７５】
トナー母粒子の表面に均一な離型剤層を形成した後、離型剤溶液の溶剤の除去を行い、離型剤被覆トナー母粒子を得る。溶剤の除去は、たとえば乾燥機で溶剤を気化させることによって行う。乾燥機としては、たとえば、熱風受熱式乾燥機、伝導伝熱式乾燥機、凍結乾燥機など、通常の乾燥機が用いられる。
【００７６】
（４）樹脂微粒子調製工程Ｓ４
樹脂微粒子調製工程Ｓ４では、乾燥した樹脂微粒子を調製する。乾燥にはどのような方法を用いてもよく、たとえば熱風受熱式乾燥、伝導伝熱式乾燥、遠赤外線乾燥、マイクロ波乾燥などの方法で乾燥樹脂微粒子を得られる。樹脂微粒子は、後の第２被覆工程Ｓ５において、離型剤被覆トナー母粒子を被覆する樹脂被覆層として用いられる。離型剤被覆トナー母粒子表面を樹脂微粒子で被覆することによって、たとえば離型剤被覆トナー母粒子に含まれる離型剤などの低融点成分の溶融による、保存中のトナー凝集の発生を防止できる。また、樹脂微粒子の形状が離型剤被覆トナー母粒子表面に残るので、表面が平滑なトナーに比べクリーニング性に優れるトナーを得られる。
【００７７】
樹脂微粒子は、たとえば、樹脂微粒子原料である樹脂をホモジナイザーなどで乳化分散させ細粒化することによって得られる。また樹脂のモノマー成分の重合によっても得られる。
【００７８】
樹脂微粒子原料としては、たとえば、トナー材料に用いられる樹脂を用いることができ、ポリエステル、アクリル樹脂、スチレン樹脂、スチレン−アクリル共重合体などが挙げられる。上記の樹脂の中でも、アクリル樹脂、スチレン−アクリル共重合体を含むことが好ましい。アクリル樹脂、スチレン−アクリル共重合体は、軽量で高い強度を有し、さらに透明性も高く、安価で、粒子径の揃った材料を得やすいなど多くの利点を有する。
【００７９】
また、樹脂微粒子原料として用いられる樹脂としては、トナー母粒子に含まれる結着樹脂と同じ種類の樹脂であってもよく、異なる種類の樹脂であってもよいが、トナーの表面改質を行う点において、異なる種類の樹脂が用いられることが好ましい。異なる種類の樹脂が用いられる場合、樹脂微粒子原料として用いられる樹脂の軟化温度が、トナー母粒子に含まれる結着樹脂の軟化温度よりも高いことが好ましい。これによって、本実施形態の製造方法で製造されたトナーは、保存中にトナー同士が融着することを防止でき、保存安定性を向上させることができる。
【００８０】
樹脂微粒子の体積平均粒子径は、トナー母粒子の平均粒子径よりも充分に小さい必要があり、０．０５μｍ以上１μｍ以下であることが好ましい。また、０．１μｍ以上０．５μｍ以下であることがさらに好ましい。樹脂微粒子の体積平均粒子径が０．０５μｍ以上１μｍ以下であることによって、離型剤被覆トナー母粒子表面に好適な大きさの突起部が形成される。このことによって本発明の方法で製造されるトナーは、クリーニング時にクリーニングブレードに引っ掛かり易くなり、クリーニング性が向上する。
【００８１】
（５）第２被覆工程Ｓ５
第２被覆工程Ｓ５では、第１被覆工程Ｓ３で作製した離型剤被覆トナー母粒子に、樹脂微粒子調製工程Ｓ４で調製した樹脂微粒子を付着させ、離型剤被覆トナー母粒子の表面に樹脂膜を形成させる。
【００８２】
第２被覆工程Ｓ５は、たとえば表面改質装置を用いて行われる。表面改質装置としては、第１被覆工程Ｓ３で用いる装置と同様の装置を用いることができる。
【００８３】
第２被覆工程Ｓ５では、離型剤被覆トナー母粒子と樹脂微粒子とを容器に投入し、撹拌手段によって撹拌する。これらの粒子に機械的衝撃力が付加されることにより、離型剤被覆トナー母粒子表面に樹脂微粒子が固着し、離型剤被覆トナー母粒子表面に樹脂被覆層が形成されたカプセルトナーとなる。
【００８４】
容器内の温度は、離型剤層に含まれる離型剤の融点未満であることが好ましい。容器内の温度が離型剤層に含まれる離型剤の融点以上であると、容器内で離型剤層が溶融し、離型剤被覆トナー母粒子の凝集が発生するおそれがある。さらに、離型剤被覆トナー母粒子の凝集を防止するために、表面改質装置の容器内は必要に応じて冷却されることが好ましい。
【００８５】
樹脂微粒子の添加量は、特に限定されないが、離型剤被覆トナー母粒子の表面全面が被覆される必要があるため、離型剤被覆トナー母粒子１００重量部に対して、１重量部以上３０重量部以下で用いられることが好ましい。このような割合で樹脂微粒子が用いられると、離型剤被覆トナー母粒子の表面全面に樹脂微粒子を付着させることができ、離型剤被覆トナー母粒子の表面全面に被覆層を形成させることができる。その結果、離型剤被覆トナー母粒子に含まれる低融点成分が浸出することによって発生するトナーの凝集をより確実に防止できる。
【００８６】
樹脂微粒子の添加量が１重量部未満であると、離型剤被覆トナー母粒子の表面全面を被覆することができず、離型剤被覆トナー母粒子に含まれる低融点成分が浸出するおそれがある。樹脂微粒子の添加量が３０重量部を超えると、被覆層の膜厚が大きくなり過ぎ、樹脂微粒子の構成材料によっては、トナーの定着性が低下するおそれがある。
【００８７】
上記のような表面改質装置を用いると、離型剤被覆トナー母粒子に対する樹脂微粒子の添加量を調節し易く、樹脂被覆層の厚みを好適にすることができ、均一な樹脂被覆層を形成することができる。その結果、定着時に離型剤が均一に染み出すので、トナーの保存安定性と耐高温オフセット性とを両立させたトナーを得ることができる。
【００８８】
２、トナー
本発明の実施形態であるトナーは、上記の実施形態であるトナーの製造方法で製造される。上記のトナーの製造方法によって得られるトナーは、離型剤被覆トナー母粒子の表面に樹脂被覆層が形成されていることにより、耐ブロッキング性を損なうことなく、高温オフセットの発生が抑制された定着可能温度域の広いカプセルトナーである。
【００８９】
本発明のトナーには、外添剤が添加されてもよい。外添剤としては公知のものを使用でき、たとえば、シリカ、酸化チタンなどが挙げられる。またこれらは、シリコーン樹脂、シランカップリング剤などによって表面処理されていることが好ましい。外添剤の使用量は、トナー１００重量部に対して１〜１０重量部であることが好ましい。
【００９０】
３、現像剤
本発明のトナーは、一成分現像剤としても二成分現像剤としても使用することができる。一成分現像剤として使用する場合、キャリアを用いることなくトナー単体で使用する。また、ブレードおよびファーブラシを用い、現像スリーブで摩擦帯電させスリーブ上にトナーを付着させることでトナーを搬送し、画像形成を行う。二成分現像剤として使用する場合、上記の実施形態のトナーをキャリアと共に用いる。
【００９１】
キャリアとしては、公知のものを使用でき、たとえば、鉄、銅、亜鉛、ニッケル、コバルト、マンガン、クロムなどからなる単独または複合フェライトおよびキャリアトナー母粒子を被覆物質で表面被覆した樹脂被覆キャリア、または樹脂に磁性を有する粒子を分散させた樹脂分散型キャリアなどが挙げられる。
【００９２】
被覆物質としては公知のものを使用でき、たとえば、ポリテトラフルオロエチレン、モノクロロトリフルオロエチレン重合体、ポリフッ化ビニリデン、シリコン樹脂、ポリエステル樹脂、ジターシャーリーブチルサリチル酸の金属化合物、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリアミド、ポリビニルブチラール、ニグロシン、アミノアクリレート樹脂、塩基性染料、塩基性染料のレーキ物、シリカ微粉末、アルミナ微粉末などが挙げられる。また樹脂分散型キャリアに用いられる樹脂としては特に制限されないが、たとえば、スチレンアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、フッ素系樹脂、およびフェノール樹脂などが挙げられる。いずれも、トナー成分に応じて選択するのが好ましく、１種を単独で使用でき、または２種以上を併用できる。
【００９３】
キャリアの形状は、球形または扁平形状が好ましい。またキャリアの粒子径は特に制限されないが、高画質化を考慮すると、好ましくは１０〜１００μｍ、さらに好ましくは２０〜５０μｍである。
【００９４】
二成分現像剤におけるトナーとキャリアとの使用割合は特に制限されず、トナーおよびキャリアの種類に応じて適宜選択できる。たとえば、樹脂被覆キャリア（密度５〜８ｇ／ｃｍ２）と混合する場合、トナーが全現像剤量の２〜３０重量重量％、好ましくは２〜２０重量重量％含まれるようにすればよい。また、トナーによるキャリアの被覆率は、４０〜８０重量％であることが好ましい。
【００９５】
（実施例）
以下に実施例および比較例を挙げ、本発明を具体的に説明する。以下において、「部」および「％」は特に断らない限りそれぞれ「重量部」および「重量％」を意味する。実施例および比較例における樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）および軟化温度（Ｔｍ）、離型剤の融点、トナー母粒子の体積平均粒子径および変動係数、樹脂微粒子および離型剤の体積平均粒子径は、以下のようにして測定した。
【００９６】
［樹脂のガラス転移温度］
示差走査熱量計（商品名：ＤＳＣ２２０、セイコー電子工業株式会社製）を用い、日本工業規格（ＪＩＳ）Ｋ７１２１−１９８７に準じ、試料１ｇを昇温速度毎分１０℃で加熱してＤＳＣ曲線を測定した。得られたＤＳＣ曲線において、ガラス転移に相当する吸熱ピークより高温側のベースラインを低温側に延長した直線と、ピークの立ち上がり部分から頂点までの曲線に対して勾配が最大になるような点で引いた接線との交点の温度をガラス転移温度（Ｔｇ）とした。
【００９７】
［樹脂の軟化温度］
流動特性評価装置（商品名：フローテスターＣＦＴ−１００Ｃ、株式会社島津製作所製）を用い試料１ｇを昇温速度毎分６℃で加熱し、荷重２０ｋｇｆ／ｃｍ２（９．８×１０５Ｐａ）を与えてダイ（ノズル口径１ｍｍ、長さ１ｍｍ）から試料の半分量が流出したときの温度を求め、軟化温度（Ｔｍ）とした。
【００９８】
［離型剤の融点］
示差走査熱量計（商品名：ＤＳＣ２２０、セイコー電子工業株式会社製）を用い、試料１ｇを温度２０℃から昇温速度毎分１０℃で２００℃まで加熱し、次いで２００℃から２０℃に急冷する操作を２回繰返し、ＤＳＣ曲線を測定した。２回目の操作で測定したＤＳＣ曲線の融解に相当する吸熱ピークの温度を離型剤の融点とした。
【００９９】
［トナー母粒子の体積平均粒子径および変動係数］
電解液（商品名：ＩＳＯＴＯＮ−ＩＩ、ベックマン・コールター社製）５０ｍｌに、試料２０ｍｇおよびアルキルエーテル硫酸エステルナトリウム１ｍｌを加え、超音波分散器（商品名：ＵＨ−５０、株式会社エスエムテー製）を用い周波数２０ｋＨｚで３分間分散処理し、測定用試料とした。この測定用試料について、粒度分布測定装置（商品名：Ｍｕｌｔｉｓｉｚｅｒ３、ベックマン・コールター社製）を用い、アパーチャ径：１００μｍ、測定粒子数：５００００カウントの条件下で測定を行い、試料粒子の体積粒度分布から体積平均粒子径および体積粒度分布における標準偏差を求めた。変動係数（ＣＶ値、％）は、下記式に基づいて算出した。
ＣＶ値（％）＝（体積粒度分布における標準偏差／体積平均粒子径）×１００
【０１００】
［樹脂微粒子および離型剤の体積平均粒子径］
レーザー回折／散乱式粒子径分布測定装置（商品名：ＬＡ−９２０、株式会社堀場製作所製）を用い、体積基準で５０％頻度粒子径（メジアン径）として測定した。
【０１０１】
（実施例１）
〔トナー母粒子作製工程Ｓ１〕
ポリエステル樹脂（商品名：ダイヤクロン、三菱レイヨン株式会社製、ガラス転移温度５５℃、軟化温度１３０℃）                                        ９３．５部
着色剤（銅フタロシアニン、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３）          ５部
離型剤（無極性パラフィンワックス、融点７８℃）                    ０．５部
帯電制御剤（商品名：ボントロンＥ８４、オリエント化学工業株式会社製）  １部
【０１０２】
上記の原料をヘンシェルミキサにて３分間混合分散した後、二軸押出機（商品名：ＰＣＭ−３０、株式会社池貝製）を用いて溶融混練分散した。二軸押出機の運転条件は、シリンダ設定温度１１０℃、バレル回転数３００ｒｐｍ、原料供給速度２０ｋｇ／時間とした。得られたトナー混練物を冷却ベルトにて冷却後、φ２ｍｍのスクリーンを有するスピードミルにて粗粉砕した。この粗粉砕物をジェット式粉砕機（商品名：ＩＤＳ−２、日本ニューマチック工業株式会社製）にて微粉砕し、さらにエルボージェット分級機（商品名、日鉄鉱業株式会社製）にて分級し、トナー母粒子（体積平均粒子径６．９μｍ、変動係数２２）を得た。
【０１０３】
〔離型剤溶液調製工程Ｓ２〕
離型剤（無極性パラフィンワックス、融点７８℃）１０部およびｎ−ヘキサン（キシダ化学株式会社製、特級、沸点６９℃）９０部を混合機（商品名：ニュージェネレーションミキサＮＧＭ−１．５ＴＬ、株式会社美粒製）に投入し、２０００ｒｐｍで５分間撹拌して、離型剤溶液を調製した。
【０１０４】
〔第１被覆工程Ｓ３〕
トナー母粒子１００部を、容器内に液体を噴霧できる二流体ノズルを取付けた表面改質装置（商品名：ハイブリダイザーＮＨＳ−１型、株式会社奈良機械製作所製）に投入し、回転数８０００ｒｐｍで１０分間滞留させた後、二流体ノズルに圧縮エアを送り、離型剤溶液調製工程Ｓ２で調製した離型剤溶液を４５℃で４０分間噴霧し（噴霧速度０．８ｇ／分）、トナー母粒子の表面を離型剤で被覆した。乾燥によって溶剤を除去し、離型剤被覆トナー母粒子を得た。
【０１０５】
〔樹脂微粒子調製工程Ｓ４〕
スチレンとアクリル酸とアクリル酸ブチルとを重合し、スチレン−アクリル酸−ブチルアクリル酸共重合体樹脂微粒子（体積平均粒子径０．１５μｍ、ガラス転移温度６４℃、軟化温度１２０℃）を得た。
【０１０６】
〔第２被覆工程Ｓ５〕
離型剤被覆トナー母粒子１００部と樹脂微粒子１０部とを表面改質装置（商品名：ハイブリダイザーＮＨＳ−１型、株式会社奈良機械製作所製）に投入し、回転数８０００ｒｐｍで５５分間滞留させ、離型剤被覆トナー母粒子の表面を樹脂微粒子で被覆した。得られたカプセルトナーを乾燥し、実施例１のトナーを得た。
【０１０７】
（実施例２）
トナー母粒子作製工程Ｓ１および離型剤溶液調製工程Ｓ２において、離型剤として無極性パラフィンワックスの代わりにカルナバワックス（融点７９℃）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして実施例２のトナーを得た。
【０１０８】
（実施例３）
離型剤溶液調製工程Ｓ２において、ｎ−ヘキサンの代わりにエタノールを用いたこと以外は、実施例１と同様にして実施例３のトナーを得た。
【０１０９】
（実施例４）
トナー母粒子作製工程Ｓ１および離型剤溶液調製工程Ｓ２において、離型剤として無極性パラフィンワックスの代わりにフィッシャートロプシュワックス（商品名：サゾールワックス  Ｃ８０、融点８０℃）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして実施例４のトナーを得た。
【０１１０】
（実施例５）
離型剤溶液調製工程Ｓ２において、ｎ−ヘキサンの代わりにシクロヘキサンを用いたこと以外は、実施例１と同様にして実施例５のトナーを得た。
【０１１１】
（実施例６）
第１被覆工程Ｓ３において、離型剤溶液の噴霧時間を３３分に変更したこと以外は、実施例１と同様にして実施例６のトナーを得た。
【０１１２】
（実施例７）
第１被覆工程Ｓ３において、離型剤溶液の噴霧時間を４８分に変更したこと以外は、実施例１と同様にして実施例７のトナーを得た。
【０１１３】
（実施例８）
トナー母粒子作製工程Ｓ１において、離型剤を添加しなかったこと以外は、実施例１と同様にして実施例８のトナーを得た。
【０１１４】
（実施例９）
第１被覆工程Ｓ３において、離型剤溶液の噴霧時間を２５分に変更したこと以外は、実施例１と同様にして実施例９のトナーを得た。
【０１１５】
（実施例１０）
第１被覆工程Ｓ３において、離型剤溶液の噴霧時間を５６分に変更したこと以外は、実施例１と同様にして実施例１０のトナーを得た。
【０１１６】
（比較例１）
[トナー母粒子分散液の調製]
実施例１と同様にして作製したトナー母粒子のアニオン分散液を、以下のようにして調製した。
【０１１７】
トナー母粒子４００部を２Ｌビーカーなどに投入し、界面活性剤（商品名：エアロールＣＴ−１ｐ、東邦化学工業株式会社製）２．４部およびポリアクリル酸（商品名：ディスロールＨ−１４−Ｎ、日本乳化剤株式会社製、アニオン系分散剤）１３３部を加えて良く練り合わせる。そこへ、イオン交換水１４２４部を少量ずつ加えて混合し、この混合液を泡レスミキサー（商品名、株式会社美粒製）にて３０００ｒｐｍで５分間処理し、トナー母粒子分散液を得た。
【０１１８】
［離型剤分散液の調製］
離型剤溶液調製工程Ｓ２を行わず、以下のようにして離型剤分散液を調製した。
離型剤（無極性パラフィンワックス、融点７８℃）                    １８０部
アルキルジメチルベンジルアンモニウムクロライド（商品名：サニゾールＢ−５０、花王株式会社製、カチオン系分散剤）                                      ６０部
イオン交換水                                                      ３６０部
【０１１９】
上記の材料をクレアミックス（商品名、エム・テクニック株式会社製）に投入し、８０℃、８０００ｒｐｍにて３０分間攪拌して離型剤分散液を得た。この分散液中の離型剤の体積平均粒子径は０．２μｍであった。
【０１２０】
［離型剤被覆トナー母粒子分散液の調製］
第１被覆工程Ｓ３を行わず、以下のようにして離型剤被覆トナー母粒子分散液を調製した。
【０１２１】
離型剤分散液１５部とトナー母粒子分散液５７９部と塩化ナトリウム６部とを、この順にクレアミックス（エム・テクニック株式会社製）に投入し、５０℃、８０００ｒｐｍで３０分間撹拌し、ヘテロ凝集を行なうことで、トナー母粒子表面に離型剤微粒子が凝集し膜化した、離型剤被覆トナー母粒子分散液を得た。
【０１２２】
[樹脂微粒子分散液の調製]
実施例１の樹脂微粒子調製工程Ｓ４と同様にして作製した樹脂微粒子のアニオン分散液を、以下のようにして調製した。
樹脂微粒子                                                        １８０部
ポリアクリル酸（商品名：ディスロールＨ−１４−Ｎ、日本乳化剤株式会社製、アニオン系分散剤）                                                          ６０部
イオン交換水                                                      ３６０部
【０１２３】
上記の材料をクレアミックス（商品名、エム・テクニック株式会社製）に投入し、３０℃、８０００ｒｐｍにて３０分間撹拌して樹脂微粒子分散液を得た。
【０１２４】
第２被覆工程Ｓ５を行う代わりに、以下のようにして離型剤被覆トナー母粒子の表面を樹脂微粒子で被覆した。
【０１２５】
離型剤被覆トナー母粒子分散液５５７部と樹脂微粒子分散液３７部と塩化ナトリウム６部とを、この順にクレアミックス（エム・テクニック株式会社製）に投入し、５０℃、８０００ｒｐｍで３０分間撹拌し凝集を行なうことで、離型剤被覆トナー母粒子表面が樹脂微粒子で被覆された、カプセルトナーの分散液を得た。この分散液をイオン交換水で洗浄した後に乾燥し、比較例１のトナーを得た。
【０１２６】
（比較例２）
離型剤被覆トナー母粒子分散液の調製において、離型剤分散液の投入量を２３部とし、トナー母粒子分散液の投入量を５７１部としたこと以外は、比較例１と同様にして比較例２のトナーを得た。
（比較例３）
トナー母粒子作製工程Ｓ１において、離型剤の添加量を３．７部に変更して作製したトナー母粒子を、離型剤溶液調製工程Ｓ２および第１被覆工程Ｓ３を行わず、第２被覆工程Ｓ５において、離型剤被覆トナー母粒子の代わりに用いたこと以外は、実施例１と同様にして比較例３のトナーを得た。
【０１２７】
実施例１〜１０および比較例１〜３のトナー１００部に対し、外添剤として以下の粒子を混合した。
大粒径疎水性シリカ微粒子（商品名：ＫＥ−Ｐ１０、株式会社日本触媒製、平均一次粒子径１００ｎｍ）                                                    ０．５部
小粒径疎水性シリカ微粒子（商品名：ＲＸ−２００、日本アエロジル株式会社製、平均一次粒子径１２nm）                                                  １．０部
疎水性チタン酸化物（商品名：ＴＴＯ−５５、石原産業株式会社製、平均一次粒子径４０ｎｍ）                                                            ０．６部
【０１２８】
［二成分現像剤の作製］
外添トナーと、体積平均粒子径４５μｍのフェライトコアキャリアとを、トナー濃度が７％になるように調整して混合し、二成分現像剤を作製した。
【０１２９】
得られた実施例１〜１０および比較例１〜３のトナー、または実施例１〜１０および比較例１〜３のトナーを含む二成分現像剤を用いて、以下のようにして評価を行った。
【０１３０】
［保存安定性］
外添トナー１００ｇをポリ容器に密閉し、５５℃で４８時間放置した後、トナーを取出し＃１００メッシュのふるいに掛けた。ふるい上に残存するトナーの重量を測定し、トナー全重量に対する割合として残存量を求め、下記の基準で保存安定性を評価した。数値が低いほど、トナーがブロッキングを起こさず、保存安定性が良好であることを示す。
○（良好）：トナーの残存なし
△（実用上問題なし）：残存量５％以下
×（不良）：残存量が５％を超える
【０１３１】
［定着性］
二成分現像剤を、市販の複写機（商品名：ＭＸ-２３００Ｇ、シャープ株式会社製）に充填し、加熱ローラの表面温度を１３０℃から２２０℃まで５℃刻みで上げて画像を形成させ、記録用紙にトナー像が定着されない低温オフセット現象と、記録用紙の白地部に加熱ローラからトナー像が再転写される高温オフセット現象とがいずれも発生しない非オフセット域を調べた。
【０１３２】
非オフセット域は、低温オフセット現象が発生しない加熱ローラの最低温度である最低定着温度と、高温オフセット現象が発生しない加熱ローラの表面温度の最高温度である最高定着温度との温度差として求める。
【０１３３】
以下の基準で定着性を評価した。
○（良好）：非オフセット域が４０℃以上
△（実用上問題なし）：非オフセット域が３０℃以上４０℃未満
×（不良）：非オフセット域が３０℃未満
【０１３４】
［総合評価］
保存安定性、定着性の評価結果を合わせて、以下の基準で総合評価を行った。
○（良好）：いずれの評価結果も○である
△（実用上問題なし）：評価結果に×がなく、△が含まれる
×（不良）：評価結果に×がある
【０１３５】
実施例１〜１０および比較例１〜３のトナーを表１、各トナーの評価結果を表２に示す。
【０１３６】
【表１】
2011191704.tif 000003
【０１３７】
【表２】
2011191704.tif 000004
【０１３８】
実施例１のトナーでは、保存安定性および定着性はいずれも良好であった。
実施例２のトナーでは、離型剤として用いたカルナバワックスが炭化水素系ワックスでないため、溶剤のｎ−ヘキサンに十分溶解しておらず、その結果、離型剤層および樹脂被覆層の厚さが不均一となり、実施例１と比べ保存安定性および定着性が低下したと考えられる。
【０１３９】
実施例３のトナーでは、離型剤の溶剤がエタノールであるため、パラフィンワックスは溶解しないが、トナー母粒子が軟化する。その結果、パラフィンワックスが軟化したトナー母粒子表面に固定されるが、離型剤層の厚さはやや不均一となるので、実施例１と比べ保存安定性が低下したと考えられる。
【０１４０】
実施例４のトナーでは、離型剤として用いたフィッシャートロプシュワックスがパラフィンワックスと比べ軟質であるので、実施例１と比べ保存安定性が低下したと考えられる。
【０１４１】
実施例５のトナーでは、溶剤として用いたシクロヘキサンに対するパラフィンワックスの溶解性が、ｎ−ヘキサンに対する溶解性よりもやや低いため、離型剤層の厚さがやや不均一となり、実施例１と比べ保存安定性が低下したと考えられる。
【０１４２】
実施例６および９のトナーでは、実施例１と比べ、噴霧により添加した離型剤量がやや少ないため、耐高温オフセット性が低下し、定着性が低下したと考えられる。
【０１４３】
実施例７および１０のトナーでは、実施例１と比べ、噴霧により添加した離型剤量がやや多いため、耐高温オフセット性は向上したものの、保存安定性が低下したと考えられる。
【０１４４】
実施例８のトナーでは、実施例１と比べ離型剤の総添加量がやや少ないため、耐高温オフセット性が低下し、定着性が低下したと考えられる。
【０１４５】
比較例１のトナーでは、凝集法によって離型剤層を形成しているので、離型剤層および樹脂被覆層が不均一となるため、保存安定性が低下し、定着性が不良となったと考えられる。
【０１４６】
比較例２のトナーでは、比較例１と同様に凝集法によって離型剤層を形成しているが、比較例１と比べ離型剤の添加量が多いため、耐高温オフセット性は向上したものの、保存安定性が不良となったと考えられる。
【０１４７】
比較例３のトナーでは、トナー母粒子表面に離型剤層を形成せず、離型剤がトナー母粒子中にのみ含まれるため、トナー母粒子が変形しやすく、保存安定性が悪化したと考えられる。
【図１】
2011191704.tif 000005