(57)【要約】【課題】シートモールディングコンパウンドの製造において使用するキャリアシートについて、スチレンガス不透過性および離型性に優れたキャリアシートを提供する。【解決手段】本発明のシートモールディングコンパウンド用キャリアシートは、スチレンガス不透過性フィルムの少なくとも一方の面に、離型層が設けられたシートモールディングコンパウンド用キャリアシートであって、スチレンガス不透過性フィルムは、ポリアミド、塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタールから選ばれる少なくとも一つの樹脂からなり、離型層は、酸変性成分が１〜１０質量％の酸変性ポリオレフィン樹脂と、酸変性ポリオレフィン樹脂１００質量部に対して１〜５０質量部の架橋剤とを含有する樹脂にて構成されていることを特徴とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
スチレンガス不透過性フィルムの少なくとも一方の面に、離型層が設けられたシートモールディングコンパウンド用キャリアシートであって、スチレンガス不透過性フィルムは、ポリアミド、塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタールから選ばれる少なくとも一つの樹脂からなり、離型層は、酸変性成分が１〜１０質量％の酸変性ポリオレフィン樹脂と、酸変性ポリオレフィン樹脂１００質量部に対して１〜５０質量部の架橋剤とを含有する樹脂組成物にて構成されていることを特徴とするシートモールディングコンパウンド用キャリアシート。
【請求項２】
離型層を構成する樹脂組成物が酸変性ポリオレフィン樹脂１００質量部に対して１〜１０００質量部のポリビニルアルコールを含有することを特徴とする請求項１に記載のシートモールディングコンパウンド用キャリアシート。
【請求項３】
請求項１記載のシートモールディングコンパウンド用キャリアシートの製造方法であって、酸変性成分が１〜１０質量％の酸変性ポリオレフィン樹脂と、酸変性ポリオレフィン樹脂１００質量部に対して１〜５０質量部の架橋剤とを含有する液状物を作成し、該液状物をスチレンガス不透過性フィルムに塗布、乾燥することによって離型層を形成することを特徴とするシートモールディングコンパウンド用キャリアシートの製造方法。
【請求項４】
請求項２記載のシートモールディングコンパウンド用キャリアシートの製造方法であって、酸変性成分が１〜１０質量％の酸変性ポリオレフィン樹脂と、酸変性ポリオレフィン樹脂１００質量部に対して１〜５０質量部の架橋剤と、酸変性ポリオレフィン樹脂１００質量部に対して１〜１０００質量部のポリビニルアルコールとを含有する液状物を作成し、該液状物をスチレンガス不透過性フィルムに塗布、乾燥することによって離型層を形成することを特徴とするシートモールディングコンパウンド用キャリアシートの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、シートモールディングコンパウンド(以下、ＳＭＣと記載することがある)の製造時に使用する、シートモールディングコンパウンド用キャリアシートに関する。
【背景技術】
【０００２】
ＳＭＣは、浴槽や自動車の外板の繊維強化プラスティック(Fiber Reinforced Plastics、ＦＲＰ)の成形材料として広く用いられる。ＳＭＣは、熱硬化性樹脂を含むペーストをキャリアシート上に塗布し、その上に、ガラス繊維などの強化繊維を配置し、その上から、熱硬化性樹脂を含むペーストを塗布したキャリアシートをペーストに強化繊維が取り込まれる側になるようにかぶせて、またはペーストを塗布していないキャリアシートをかぶせて、これら一対のキャリアシートによって強化繊維を取り込んだペーストを挟み込んで作られる。製造直後のＳＭＣは比較的粘度が低く取り扱いが困難であるため、一定期間熟成され、増粘させてから用いられるのが一般的である。ＳＭＣ成形品を成形する際は、成形直前にＳＭＣからキャリアシートを剥離し、ＳＭＣを型に入れて、加圧、加熱して成形し、型から抜く。
【０００３】
ＳＭＣのキャリアシートとしては、従来、ＳＭＣとの離型性が良好なポリエチレンフィルムやポリプロピレンフィルムが使用されてきた。しかし、これらのフィルムを用いた場合、キャリアシートに塗布後のＳＭＣ中に含まれるスチレンガスが、キャリアシートを透過して放散し、放散したスチレンガスにより作業環境が悪化するだけでなく、ＳＭＣのポットライフが短くなるなど、品質の安定性が悪化する原因となっていた。
【０００４】
このような問題を解決する方法として、特許文献１には、ポリアミドなどのスチレンガスの不透過性に優れた樹脂フィルムの両面にポリプロピレン層、ポリエチレン層がこの順に積層されたキャリアシートが記載されている。ポリプロピレン層は、スチレンガス不透過性樹脂フィルム及びポリエチレン層それぞれとの密着性に優れ、ポリエチレン層を安定化させ、ポリエチレン層はＳＭＣの離型性に優れる。特許文献２には、スチレンガスの不透過性に優れたポリアミド樹脂フィルムの両面に、変性ポリプロピレン樹脂の層、ポリオレフィン樹脂の層がこの順に積層されたキャリアシートが記載されている。変性ポリプロピレン樹脂はポリアミド樹脂およびポリオレフィン樹脂との接着性が良好であり、ポリオレフィン樹脂はＳＭＣとの離型性に優れる。
【０００５】
しかしながら、特許文献１および特許文献２のキャリアシートは、基材となるスチレンガス不透過性フィルムの上に２層以上の離型層が形成されるために、工程数が多くなり、処理の複雑化、コストアップの原因となる可能性があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平１１−２３５７９７号公報
【特許文献２】特開平７−１４８８９７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、スチレンガス不透過性及びＳＭＣとの離型性に優れ、かつ工程数を減らし、処理がより簡素化され、コストの低いＳＭＣ用キャリアシートを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、本発明に到達した。
【０００９】
すなわち、本発明の要旨は、以下のとおりである。
（１）スチレンガス不透過性フィルムの少なくとも一方の面に、離型層が設けられたＳＭＣ用キャリアシートであって、スチレンガス不透過性フィルムは、ポリアミド、塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタールから選ばれる少なくとも一つの樹脂からなり、離型層は、酸変性成分が１〜１０質量％の酸変性ポリオレフィン樹脂と、酸変性ポリオレフィン樹脂１００質量部に対して１〜５０質量部の架橋剤とを含有する樹脂組成物にて構成されていることを特徴とするシートモールディングコンパウンド用キャリアシート。
（２）離型層を構成する樹脂組成物が酸変性ポリオレフィン樹脂１００質量部に対して１〜１０００質量部のポリビニルアルコールを含有することを特徴とする（１）のシートモールディングコンパウンド用キャリアシート。
（３）（１）記載のシートモールディングコンパウンド用キャリアシートの製造方法であって、酸変性成分が１〜１０質量％の酸変性ポリオレフィン樹脂と、酸変性ポリオレフィン樹脂１００質量部に対して１〜５０質量部の架橋剤とを含有する液状物を作成し、該液状物をスチレンガス不透過性フィルムに塗布、乾燥することによって離型層を形成することを特徴とするシートモールディングコンパウンド用キャリアシートの製造方法。
（４）（２）記載のシートモールディングコンパウンド用キャリアシートの製造方法であって、酸変性成分が１〜１０質量％の酸変性ポリオレフィン樹脂と、酸変性ポリオレフィン樹脂１００質量部に対して１〜５０質量部の架橋剤と、酸変性ポリオレフィン樹脂１００質量部に対して１〜１０００質量部のポリビニルアルコールとを含有する液状物を作成し、該液状物をスチレンガス不透過性フィルムに塗布、乾燥することによって離型層を形成することを特徴とするシートモールディングコンパウンド用キャリアシートの製造方法。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、スチレンガス不透過性フィルムとＳＭＣとの間の離型層を一層のみで形成でき、スチレンガス不透過性及びＳＭＣとの離型性に優れ、かつ工程数を減らし、処理がより簡素化され、コストの低いＳＭＣ用キャリアシートを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明のＳＭＣ用キャリアシートは、基材となるスチレンガス不透過性フィルムの少なくとも一方の面に離型層が形成されてなる。
【００１２】
本発明のＳＭＣ用キャリアシートの基材としては、スチレンガス不透過性に優れたフィルムを用いる必要がある。スチレンガス不透過性フィルムを構成する樹脂の例としては、ポリアミド、塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタールが挙げられる。さらに、この中でも、強靭性がありかつ不透過性に優れるポリアミドが好ましい。ポリアミドの具体的な例としては、ナイロン４、ナイロン６、ナイロン７、ナイロン８、ナイロン９、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン６−６、ナイロン６−１０、ポリ−ｍ−キシリレンアジパミド（ＭＸＤ６ナイロン）等などが挙げられる。中でもナイロン６およびナイロン６−６が好ましい。
【００１３】
スチレンガス不透過性フィルムは、これらの樹脂のうち少なくとも１種の樹脂からなるものであり、複数種の樹脂からなるものであってもよい。
【００１４】
また、スチレンガス不透過性フィルムを構成する樹脂は、公知の添加剤や安定剤、例えば帯電防止剤、可塑剤、滑剤、酸化防止剤などを含んでいてもよく、離型層と積層する場合の密着性を良くするために、表面に前処理としてコロナ処理、プラズマ処理、オゾン処理、薬品処理、溶剤処理等を施しておいてもよい。また、易接着層、帯電防止層、紫外線吸収層、接着層などの他の層が積層されていてもよい。
【００１５】
スチレンガス不透過性フィルムの厚みは、スチレンガスの不透過性が十分に得られれば、特に限定されるものではないが、１〜１０００μｍであればよく、１０〜５００μｍであることがより好ましく、１０〜２００μｍであることがいっそう好ましい。フィルムの厚みが薄すぎる場合には、十分なスチレンガスの不透過性が得られない場合がある。逆に、フィルムの厚みが厚すぎる場合には、コストアップとなってしまう。
【００１６】
離型層は、酸変性ポリオレフィン樹脂と架橋剤とを含有する樹脂組成物にて構成されている。離型層を構成する樹脂組成物中に含まれる酸変性ポリオレフィン樹脂は、その酸変性成分が酸変性ポリオレフィン樹脂の１〜１０質量％であることが必要であり、１〜７質量％が好ましく、２〜５質量％がより好ましく、２〜３質量%が特に好ましい。酸変性成分の量が上記の範囲を満足する量であるため、ＳＭＣと離型層との離型性に優れ、スチレンガス不透過性フィルムと離型層との密着性にも優れる。
【００１７】
酸変性成分が１質量％未満の場合は離型層とスチレンガス不透過性フィルムとの十分な密着性が得られず、ＳＭＣをキャリアシートから剥がす際に、スチレンガス不透過性フィルムのみが剥がれて離型層がＳＭＣに残るという問題が生じる。一方、１０質量％を超える場合はＳＭＣと離型層との離型性が低下する。
【００１８】
酸変性ポリオレフィン樹脂の主成分であるオレフィン成分は、特に限定されないが、エチレン、プロピレン、イソブチレン、２−ブテン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキ
セン等の炭素数２〜６のアルケンが好ましく、これらの混合物を用いてもよい。中でも、エチレン、プロピレン、イソブチレン、１−ブテン等の炭素数２〜４のアルケンがより好ましく、エチレン、プロピレンがさらに好ましい。
【００１９】
酸変性成分としては、不飽和カルボン酸成分が挙げられる。不飽和カルボン酸成分としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、無水イタコン酸、フマル酸、クロトン酸等のほか、不飽和ジカルボン酸のハーフエステル、ハーフアミド等が挙げられる。中でも樹脂の分散安定化の面から、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸が好ましく、特にアクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸が好ましい。
【００２０】
酸変性ポリオレフィン樹脂は、スチレンガス不透過性フィルムとの接着性を向上させる理由から、（メタ）アクリル酸エステル成分を含有していることが好ましい。（メタ）アクリル酸エステル成分を含む場合、その含有量は、０．５〜４０質量％であることが好ましく、スチレンガス不透過性フィルムを形成する様々な熱可塑性樹脂との良好な接着性を持たせるために、この範囲は１〜２０質量％であることがより好ましく、３〜１０質量％であることがさらに好ましい。（メタ）アクリル酸エステル成分としては、（メタ）アクリル酸と炭素数１〜３０のアルコールとのエステル化物が挙げられ、中でも入手のし易さの点から、（メタ）アクリル酸と炭素数１〜２０のアルコールとのエステル化物が好ましい。そのような化合物の具体例としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸ステアリル等が挙げられる。これらの混合物を用いてもよい。この中で、スチレンガス不透過性フィルムとの接着性の点から、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸オクチルがより好ましく、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチルがより好ましく、アクリル酸エチルが特に好ましい。なお、「（メタ）アクリル酸〜」とは、「アクリル酸〜またはメタクリル酸〜」を意味する。
【００２１】
酸変性ポリオレフィン樹脂を構成する各成分は、酸変性ポリオレフィン樹脂中に共重合されていればよく、共重合の形態は限定されない。共重合の状態としては、例えば、ランダム共重合、ブロック共重合、グラフト共重合（グラフト変性）などが挙げられる。
【００２２】
酸変性ポリオレフィン樹脂の融点は８０〜１５０℃であることが好ましく、８５〜１３０℃がより好ましく、９０〜１００℃がさらに好ましい。１５０℃を超えると離型層の形成に高温での処理が必要となる場合があり、８０℃未満では離型層とＳＭＣとの離型性が悪化する場合がある。
【００２３】
さらに、本発明のＳＭＣ用キャリアシートの離型層を構成する樹脂組成物は、架橋剤を含有することが必要である。架橋剤を添加して樹脂を架橋させることにより、離型層の耐熱性が向上し、離型層とＳＭＣの剥離性に優れ、スチレンガス不透過性フィルムと離型層の間の密着性も向上する。架橋剤としては、分子中に少なくとも二つ以上の反応性官能基を有しているものであればよく、ポリマー中に反応性官能基を有したものであってもよい。具体的には、オキサゾリン化合物、カルボジイミド化合物、イソシアネート化合物、メラミン化合物、尿素化合物、エポキシ化合物、アジリジン化合物、ジルコニウム塩化合物、シランカップリング剤等が挙げられるが、オキサゾリン化合物やカルボジイミド化合物が効果的であり好ましく、特にオキサゾリン化合物が好ましい。
その含有量は、酸変性ポリオレフィン樹脂１００質量部に対して、１〜５０質量部である必要があり、１〜３０質量部が好ましく、３〜２０質量部がより好ましく、５〜１０質量部がさらに好ましい。１質量部未満では添加効果が乏しく、５０質量部を超えると離型
層とＳＭＣの間の離型性が低下する。
【００２４】
オキサゾリン化合物としては、日本触媒社製エポクロスシリーズを用いることができる。より具体的には、水溶性タイプの「ＷＳ−５００」、「ＷＳ−７００」、エマルションタイプの「Ｋ−１０１０Ｅ」、「Ｋ−１０２０Ｅ」、「Ｋ−１０３０Ｅ」、「Ｋ−２０１０Ｅ」、「Ｋ−２０２０Ｅ」、「Ｋ−２０３０Ｅ」などが挙げられる。
【００２５】
カルボジイミド化合物としては、日清紡社製カルボジライトシリーズを用いることができる。より具体的には、水溶性タイプの「ＳＶ−０２」、「Ｖ−０２」、「Ｖ−０２−Ｌ２」、「Ｖ−０４」、エマルションタイプの「Ｅ−０１」、「Ｅ−０２」、有機溶液タイプの「Ｖ−０１」、「Ｖ−０３」、「Ｖ−０７」、「Ｖ−０９」、無溶剤タイプの「Ｖ−０５」が挙げられる。
【００２６】
また、離型層を形成する樹脂組成物中には、ＳＭＣとの離型性を向上させるために、ポリビニルアルコールを含有していてもよい。
ポリビニルアルコールはその種類等を特に限定するものではないが、ビニルエステルの重合体を完全または部分ケン化したものが挙げられる。なお、ケン化方法としては公知のアルカリケン化法や酸ケン化法を用いることができ、中でもメタノール中で水酸化アルカリを使用して加アルコール分解する方法が好ましい。後述のように、液状物として使用する場合のために、水溶性を有していることが好ましい。
【００２７】
ビニルエステルとしては、ぎ酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ピバリン酸ビニル、バーサチック酸ビニル等が挙げられ、中でも酢酸ビニルが工業的に最も好ましい。本発明の効果を損ねない範囲で、ビニルエステルに対し他のビニル化合物を共重合することも可能である。他のビニル系モノマーとしては、クロトン酸、アクリル酸、メタクリル酸等の不飽和モノカルボン酸およびそのエステル、塩、無水物、アミド、ニトリル類や、マレイン酸、イタコン酸、フマル酸などの不飽和ジカルボン酸およびその塩、炭素数２〜３０のα−オレフィン類、アルキルビニルエーテル類、ビニルピロリドン類などが挙げられる。
【００２８】
ポリビニルアルコールの平均重合度は、特に限定されるものではないが、ハンドリングに優れた粘度の水溶液を得やすいという点から３００〜２０００であることが好ましい。
【００２９】
ポリビニルアルコールを用いる場合、その含有量は、酸変性ポリオレフィン樹脂１００質量部に対して、１〜１０００質量部であることが好ましく、中でも、１０〜５００質量部が好ましく、２０〜４００質量部がより好ましく、３０〜２００質量部が最も好ましい。１０００質量部を超えても添加効果の向上は乏しいだけでなく、液状物として使用する際には、液安定性が悪化する場合がある。１質量未満では、添加の効果が十分に得られない。
【００３０】
市販のポリビニルアルコールとしては、日本酢ビ・ポバール社「Ｊ−ポバール」の「ＪＣ−０５」、「ＶＣ−１０」、「ＡＳＣ−０５Ｘ」、「ＵＭＲ−１０ＨＨ」、クラレ社「クラレポバール」の「ＰＶＡ−１０３」、「ＰＶＡ−１０５」や「エクセバール」の「ＡＱ４１０４」、「ＨＲ３０１０」、電気化学工業社「デンカ  ポバール」の「ＰＣ−１０００」、「ＰＣ−２０００」などを用いることができる。
【００３１】
キャリアシートにおける離型層の厚みは、０．０１〜５μｍの範囲とすることが好ましく、０．１〜２μｍであることがより好ましく、０．２〜１μｍであることがさらに好ましく、０．３〜０．７μｍであることが特に好ましい。０．０１μｍ未満では十分な離型性が得られない場合があり、５μｍを超える場合は、離型性が低下する場合があるだけでなく、コストアップとなる場合がある。
【００３２】
離型層は、スチレンガス不透過性フィルムの両面に積層されていてもよい。一般的に、
ＳＭＣは、ロール状に巻き取った状態または折りたたんだ状態で保存するため、スチレンガス不透過性フィルムの両面に離型層が積層されていることが望ましい。
【００３３】
次に、本発明のＳＭＣ用キャリアシートの製造方法について説明する。本発明の製造方法においては、酸変性ポリオレフィン樹脂と架橋剤とを含む液状物をスチレンガス不透過性フィルムに塗布、乾燥することによって離型層を形成する。また、本発明の製造方法においては、酸変性ポリオレフィン樹脂と架橋剤とポリビニルアルコールとを含む液状物をスチレンガス不透過性フィルムに塗布、乾燥することによって離型層を形成する。
【００３４】
なお、基材上への塗工が可能であれば、酸変性ポリオレフィン樹脂と架橋剤、酸変性ポリオレフィン樹脂と架橋剤とポリビニルアルコールとを含む液状物における溶媒は特に限定されないが、水または、水と有機溶剤とを含む水性媒体を用いることが好ましい。
【００３５】
有機溶剤としては、ジエチルケトン（３−ペンタノン）、メチルプロピルケトン（２−ペンタノン）、メチルイソブチルケトン（４−メチル−２−ペンタノン）、２−ヘキサノン、５−メチル−２−ヘキサノン、２−へプタノン、３−へプタノン、４−へプタノン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン等のケトン類、トルエン、キシレン、ベンゼン、ソルベッソ１００、ソルベッソ１５０等の芳香族炭化水素類、ブタン、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン等の脂肪族炭化水素類、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン、１，１，２，２−テトラクロロエタン、クロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン、ｍ−ジクロロベンゼン、ｐ−ジクロロベンゼン等の含ハロゲン類、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸−ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、酢酸−sec−ブチル、酢酸−３−メトキシブチル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、炭酸ジエチル、γ―ブチロラクトン、イソホロン等のエステル類、加えて後述の親水性の有機溶剤などが挙げられる。
【００３６】
水と有機溶剤とを含む水性媒体の場合、水の含有量が２質量％以上であることが好ましい。また、親水性のまた、親水性の有機溶剤とは、２０℃における有機溶剤に対する水の溶解性が５質量％以上である有機溶剤をいう〔２０℃における有機溶剤に対する水の溶解性については、例えば「溶剤ハンドブック」（講談社サイエンティフィク、１９９０年第１０版）等の文献に記載されている〕。具体的には、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール（以下「ＩＰＡ」と略称する）等のアルコール類、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン等のエーテル類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、酢酸メチル、酢酸−ｎ−プロピル、酢酸イソプロピル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、炭酸ジメチル等のエステル類、そのほか、アンモニアを含む、ジエチルアミン、トリエチルアミン（以下「ＴＥＡ」と略称する）、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン（以下「ＤＭＥＡ」と略称する）、Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノールアミン、Ｎ−ジエタノールアミン等の有機アミン化合物、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドンなどのラクタム類等を挙げることができる。
【００３７】
上記したような液状物を得る方法としては、酸変性ポリオレフィン樹脂、架橋剤、ポリビニルアルコールの各成分が水性媒体中に均一に混合される方法であれば、特に限定されない。中でも、酸変性ポリオレフィン樹脂を水性媒体中に分散させた水性分散体を予め作成しておき、そこに、架橋剤、ポリビニルアルコールを含む分散液や溶液を添加して混合
する方法が好ましい。
【００３８】
酸変性ポリオレフィン樹脂を水性媒体中に分散させて水性分散体とする方法は特に限定されないが、例えば、国際公開０２／０５５５９８号パンフレットに記載された方法が挙げられる。
【００３９】
上記のような水性媒体中に分散された酸変性ポリオレフィン樹脂の分散粒子径は、他の成分との混合時の安定性および混合後の保存安定性の点から、数平均粒子径が１μｍ以下であることが好ましく、０．８μｍ以下であることがより好ましい。このような粒径は前記パンフレット記載の製法により達成可能である。
【００４０】
また、液状物の樹脂組成物の固形分含有率（濃度）は、積層条件、目的とする厚さや性能等により適宜選択でき、特に限定されるものではないが、液状物の粘性を適度に保ち、かつ良好な離型層を形成させるためには、１〜６０質量％が好ましく、５〜３０質量％がより好ましい。
【００４１】
液状物をスチレンガス不透過性フィルムに塗工する方法としては、公知の方法、例えばグラビアロールコーティング、リバースロールコーティング、ワイヤーバーコーティング、リップコーティング、エアナイフコーティング、カーテンフローコーティング、スプレーコーティング、浸漬コーティング、はけ塗り法等などがあり、液状物をスチレンガス不透過性フィルム表面に均一に塗工し、必要に応じて室温付近でセッティングした後、乾燥処理又は乾燥のための加熱処理に供することにより、均一な離型層をスチレンガス不透過性フィルムに密着させて形成することができる。
【００４２】
ＳＭＣ用キャリアシート上に積層されて出来るＳＭＣの材料としては、特に限定されるものではないが、一般的には、硬化性樹脂及び強化繊維であり、場合によってその他の添加剤を加えたものが一般的である。
【００４３】
上記硬化性樹脂としては、成形材料に用いられるものであれば特に限定されず、例えば、不飽和ポリエステル樹脂、ビニルエステル樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、ウレタン樹脂、ポリブタジエン樹脂等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００４４】
上記強化繊維としては、ガラス繊維、炭素繊維、金属繊維、セラミック等の無機繊維、アラミド、ポリエステル、ビニロン、フェノールなどの有機繊維、サイザル麻やジュートなどの天然繊維などが挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。これらの強化繊維は、不織布、クロス、チョップド短繊維などの形態のものを用いることが出来、その形態は特に限定されない。
【００４５】
ＳＭＣには、上記材料以外にも、硬化剤、増粘剤、充填剤、離型剤、着色剤、紫外線吸収剤、低収縮剤などの各種添加剤が含まれていてもよい。
【００４６】
ＳＭＣをシート状に形成する方法としては、特に限定されず、例えば、本発明のＳＭＣ用キャリアシート上に、硬化性樹脂、強化繊維、及びその他添加剤からなる混合物を積層する方法や、ＳＭＣ用キャリアシート上に硬化性樹脂および添加剤を含む混合物を積層し、その上に強化繊維を撒布もしくは積載し、その上にもう一枚のＳＭＣ用キャリアシートに積層した同様の硬化性樹脂および添加剤を含む混合物で強化繊維を挟み込む方法や、ＳＭＣ用キャリアシート上に強化繊維を撒布もしくは積載して、その上に硬化性樹脂および添加剤を含む混合物を積層する方法などが挙げられる。
【００４７】
シート状に形成されたＳＭＣは、１〜７日程度熟成させ増粘させた後、使用に際しては、ＳＭＣ用キャリアシートを剥離して、金型内で加熱・加圧することにより、成形品を得ることができる。
【実施例】
【００４８】
以下によって、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。
【００４９】
（１）酸変性ポリオレフィン樹脂の構成
高分解能核磁気共鳴装置（バリアン社製）を用いて、１Ｈ−ＮＭＲ分析を行うことにより酸変性ポリオレフィン樹脂の構成を求めた。
分析条件を以下に示す。
周波数：３００ＭＨｚ
溶媒：オルトジクロロベンゼン（ｄ４）
温度：１２０℃
（２）酸変性ポリオレフィン樹脂分散体の有機溶剤含有率（質量％）
ＦＩＤ検出器（島津製作所製、商品名「ガスクロマトグラフＧＣ−８Ａ」）内に、酸変性ポリオレフィン樹脂分散体又は酸変性ポリオレフィン樹脂分散体を水で希釈したものを投入して、有機溶剤の含有量を求めた。検出限界は０．０１質量％であった。
測定条件を以下に示す。
キャリアーガス：窒素
カラム充填剤：ジーエルサイエンス社製、商品名「ＰＥＧ−ＨＴ（５％）−Ｕｎｉｐｏｒｔ  ＨＰ（６０／８０メッシュ）」
カラムサイズ：直径３ｍｍ×３ｍ
試料投入温度（インジェクション温度）：１５０℃
カラム温度：６０℃
内部標準物質：ｎ-ブタノール
（３）酸変性ポリオレフィン樹脂分散体の固形分含有率（濃度）（質量％）
酸変性ポリオレフィン樹脂分散体を適量秤量し、これを残存物（固形分）の質量が恒量（すなわち、残存物がそれ以上減少しない量）になるまで１５０℃で加熱した。以下の式に従って固形分含有率（濃度）を算出した。
固形分含有率（質量％）＝加熱後の質量／加熱前の質量×１００
（４）スチレンガス不透過性
得られたＳＭＣ用キャリアシート上に、下記の調整例４で得られたＳＭＣ層形成世９ウ樹脂組成物（以下、ＳＭＣ樹脂という）を縦横１００ｍｍ×１００ｍｍ、厚み２ｍｍとなるように積層したものを２枚作成した。そのうちの一枚のＳＭＣ樹脂の上にＳＭＣ樹脂中のガラス繊維の割合が１５質量％になるように、繊維長１インチのガラス繊維を散布し、その上に、もう１枚のＳＭＣ層を積載したキャリアシートを、そのＳＭＣ樹脂層がガラス繊維に接するように積載し、ＳＭＣを作製した。得られたＳＭＣを４０℃で２４時間放置して熟成させた後、材料温度を２５℃まで戻して質量（質量Ａ）を測定した。その後、温度２５℃、相対湿度６０％の環境下で、一時間放置した後、質量（質量Ｂ）を測定して、下記式により質量変化率を算出した。質量変化率により下記の２段階でスチレンガス不透過性を評価した。
質量変化率（％）＝（（質量Ａ）−（質量Ｂ））／（質量Ａ）×１００
○：質量変化率が、０．５％以下
×：質量変化率が、０．５％を超える
（５）離型性
上記（４）と同じ方法でＳＭＣを作製した。このＳＭＣを４０℃で２４時間放置して熟成させた後、温度２５℃の環境下でＳＭＣからキャリアシートを手で剥離した。この時の剥離の状況により、離型性を以下の３段階で評価した。
○：感じる抵抗が最も少ない状態で容易に剥がすことができる。
△：剥がすことができるが、○より多く抵抗を感じる。
×：剥離できない。
【００５０】
調製例１
（酸変性ポリオレフィン樹脂Ｐ−１の調製）
プロピレン−ブテン−エチレン三元共重合体（ヒュルスジャパン社製、ベストプラスト７０８、プロピレン／ブテン／エチレン＝６４．８／２３．９／１１．３質量％）２８０ｇを４つ口フラスコ中、窒素雰囲気下で加熱溶融させた後、系内温度を１７０℃に保って攪拌下、不飽和カルボン酸として無水マレイン酸３２．０ｇとラジカル発生剤としてジクミルパーオキサイド６．０ｇをそれぞれ１時間かけて加え、その後１時間反応させた。反応終了後、得られた反応物を多量のアセトン中に投入し、樹脂を析出させた。この樹脂をさらにアセトンで数回洗浄し、未反応の無水マレイン酸を除去した後、減圧乾燥機中で減圧乾燥して酸変性ポリオレフィン樹脂Ｐ−１を得た。
調製例２
（酸変性ポリオレフィン樹脂Ｐ−２の調製）
プロピレン−ブテン−エチレン三元共重合体（ヒュルスジャパン社製、ベストプラスト４０８、プロピレン／ブテン／エチレン＝１２．３／８２．２／５．５質量％）を用いた以外は調製例１と同様の方法でポリオレフィン樹脂Ｐ−２を得た。
調製例３
（酸変性ポリオレフィン樹脂Ｐ−３の調製）
プロピレン−エチレン共重合体（プロピレン／エチレン＝８１．８／１８．２質量％、重量平均分子量８５,０００）２８０ｇを４つ口フラスコ中、窒素雰囲気下で加熱溶融させた後、系内温度を１８０℃に保って攪拌下、不飽和カルボン酸として無水マレイン酸３５．０ｇとラジカル発生剤としてジ−t−ブチルパーオキサイド６．０ｇをそれぞれ２時間かけて加え、その後１時間反応させた。反応終了後、得られた反応物を多量のアセトン中に投入し、樹脂を析出させた。この樹脂をさらにアセトンで数回洗浄し、未反応の無水マレイン酸を除去した後、減圧乾燥機中で減圧乾燥してポリオレフィン樹脂Ｐ−３を得た。
【００５１】
調製例４
（酸変性ポリオレフィン樹脂水性分散体Ｅ−１の調製）
ヒーター付きの密閉できる耐圧１リットル容ガラス容器を備えた撹拌機を用いて、６０．０ｇの酸変性ポリオレフィン樹脂（Ｐ−１）、有機溶剤として４５．０ｇのエチレングリコール−ｎ−ブチルエーテル（和光純薬社製、特級、沸点１７１℃）と、６．９ｇ（樹脂中の無水マレイン酸単位のカルボキシル基に対して１．０倍当量）のＮ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン（和光純薬社製、特級、沸点１３４℃）及び１８８．１ｇの蒸留水をガラス容器内に仕込み、撹拌翼の回転速度を３００ｒｐｍとして撹拌したところ、容器底部には樹脂の沈澱は認められず、浮遊状態となっていることが確認された。そこでこの状態を保ちつつ、１０分後にヒーターの電源を入れ加熱した。そして系内温度を１４０℃に保ってさらに６０分間撹拌した。その後、空冷にて、回転速度３００ｒｐｍのまま攪拌しつつ室温（約２５℃）まで冷却した後、３００メッシュのステンレス製フィルター（線径０．０３５ｍｍ、平織）で加圧濾過（空気圧０．２ＭＰａ）し、乳白黄色の均一な酸変性ポリオレフィン樹脂水性分散体Ｅ−１を得た。なお、フィルター上には残存樹脂は殆どなかった。
調製例５
（酸変性ポリオレフィン樹脂分散体Ｅ−２の調製）
調製例４において、酸変性ポリオレフィン樹脂（Ｐ−１）に変えて、酸変性ポリオレフィン樹脂（Ｐ−２）を用いた以外は、調製例４と同様の操作を行って、酸変性ポリオレフィン樹脂水性分散体Ｅ−２を得た。
調製例６
（酸変性ポリオレフィン樹脂水性分散体Ｅ−３の調製）
調製例４において、酸変性ポリオレフィン樹脂（Ｐ−１）に変えて、酸変性ポリオレフィン樹脂（Ｐ−３）を用いた以外は、調製例４と同様の操作を行って、酸変性ポリオレフィン樹脂水性分散体Ｅ−３を得た。
【００５２】
調製例７
（酸変性ポリオレフィン系樹脂分散体Ｅ−４の調製）
ヒーター付きの密閉できる耐圧１リットル容ガラス容器を用意した。該容器に、６０．０ｇの無水マレイン酸変性ポリオレフィン系樹脂（アルケマ社製、商品名「ボンダイン  ＬＸ−４１１０」）（以下、「ＬＸ−４１１０」と称する場合がある）、９０．０ｇのイソプロパノール（和光純薬社製）（以下、「ＩＰＡ」と称する場合がある）、３．０ｇのトリエチルアミン（和光純薬社製）（以下、「ＴＥＡ」と称する場合がある）および１４７．０ｇの蒸留水を注入し、該容器に備えられた攪拌翼の回転速度を３００ｒｐｍとして攪拌した。攪拌中においては、容器底部には樹脂の沈殿は認められず、浮遊状態となっていることが確認された。そこで、この状態を保ちつつ、１０分後にヒーターの電源を入れ加熱した。そして系内温度を１４０〜１４５℃に保ってさらに３０分間攪拌した。その後、水浴につけて、回転速度３００ｒｐｍのまま攪拌しつつ、室温（約２５℃）まで冷却した後、３００メッシュのステンレス製フィルター（線径０．０３５ｍｍ、平織）で加圧濾過（空気圧０．２ＭＰａ）し、乳白色の均一な酸変性ポリオレフィン系樹脂分散体Ｅ−４を得た。なお、フィルター上には残存樹脂は殆ど無かった。
【００５３】
調製例８
（酸変性ポリオレフィン樹脂水性分散体Ｅ−５の調製）
調製例７において、酸変性ポリオレフィン樹脂「ボンダイン  ＬＸ−４１１０」に変えて、酸変性ポリオレフィン樹脂「ボンダイン  ＨＸ−８２１０」（アルケマ社製）を用いた以外は、調製例７と同様の操作を行って、酸変性ポリオレフィン樹脂水性分散体Ｅ−５を得た。
【００５４】
調製例９
（酸変性ポリオレフィン樹脂水性分散体Ｅ−６の調製）
ヒーター付きの密閉できる耐圧１リットル容ガラス容器を備えた撹拌機を用いて、６０．０ｇの「プリマコール５９８０Ｉ」（以下、「５９８０Ｉ」と称する場合がある）（ダウケミカル社製、アクリル酸変性ポリオレフィン樹脂）、１６．８ｇのＴＥＡ、および２２３．２ｇの蒸留水をガラス容器内に仕込んだ。そして、撹拌翼の回転速度を３００ｒｐｍとし、系内温度を１４０〜１４５℃に保って、３０分間撹拌した。その後、水浴につけて、回転速度３００ｒｐｍのまま撹拌しつつ室温（約２５℃）まで冷却した。さらに、３００メッシュのステンレス製フィルター（線径０．０３５ｍｍ、平織）で加圧ろ過（空気圧０．２ＭＰａ）して、微白濁の水性分散体Ｅ−６を得た。この際、フィルター上に樹脂は殆ど残っていなかった。
【００５５】
調製例１〜３で得られた酸変性ポリオレフィン樹脂および、本発明における実施例および比較例で用いた酸変性ポリオレフィン樹脂の特性を表１に示す。
調製例４〜９で得られた酸変性ポリオレフィン樹脂水性分散体Ｅ−１〜Ｅ−６の組成および酸変性ポリオレフィン樹脂の数平均粒子径を表２に示す。
【００５６】
【表１】
2011102371.tif 000002
【００５７】
【表２】
2011102371.tif 000003
【００５８】
調製例１０
（ＳＭＣ層形成用樹脂組成物（Ｃ−１）の調製）
不飽和ポリエステル樹脂をスチレン溶液で希釈した、ポリセットＰＳ−９４１５（不飽和ポリエステル樹脂、固形分含有率４０質量％のスチレン溶液、日立化成工業社製）に、ポリスチレン溶液と、硬化剤であるｔ−パーブチルオキシベンゾエートと、離型剤であるステアリン酸亜鉛と、増粘剤である酸化マグネシウムと、充填剤である炭酸カルシウムとを混合して、ＳＭＣ層形成用組成物を調製した。このとき、ポリスチレン溶液は、低収縮剤であるポリスチレン（デンカスチロール、電気化学工業社製）を、固形分含有率が２０質量％になるようにスチレン溶液に溶解させ、ポリスチレンの含有量が不飽和ポリエステル樹脂１００質量部に対して２５質量部になるように混合した。ｔ−パーブチルオキシベンゾエートが不飽和ポリエステル樹脂１００質量部に対して１質量部になり、ステアリン酸亜鉛が不飽和ポリエステル樹脂１００質量部に対して３．５質量部になり、炭酸カルシウムが不飽和ポリエステル樹脂１００質量部に対して１００質量部になるように混合した。
【００５９】
実施例１
酸変性ポリオレフィン樹脂水性分散体Ｅ−１とオキサゾリン化合物の水性溶液（日本触媒社製  エポクロスＷＳ−５００  固形分濃度４０質量％）（以下、「ＯＸ」と称する場合がある）とを酸変性ポリオレフィン樹脂固形分１００質量部に対してオキサゾリン化合物固形分が１０質量部となるように添加して液状物を得た。スチレンガス不透過性として二軸延伸ナイロンフィルム（ユニチカ社製  厚み１５μｍ）（以降、「ＯＮ−１５」と記載する場合がある）を用いた。該フィルムのコロナ処理面にマイヤーバーを用いて液状物をコートし、１２０℃で３０秒間乾燥させた後、厚み０．５μｍの離型層を形成し、ＳＭＣ用キャリアシートを得た。
【００６０】
実施例２
酸変性ポリオレフィン樹脂水性分散体Ｅ−１に変えて、酸変性ポリオレフィン樹脂水性分散体Ｅ−２を用いた以外は、実施例１と同様の操作を行ってＳＭＣ用キャリアシートを得た。
【００６１】
実施例３
酸変性ポリオレフィン樹脂水性分散体Ｅ−１に変えて、酸変性ポリオレフィン樹脂水性分散体Ｅ−３を用いた以外は、実施例１と同様の操作を行ってＳＭＣ用キャリアシートを得た。
【００６２】
実施例４
酸変性ポリオレフィン樹脂水性分散体Ｅ−１に変えて、酸変性ポリオレフィン樹脂水性分散体Ｅ−４を用い、酸変性ポリオレフィン樹脂固形分１００質量部に対してオキサゾリン化合物固形分が５質量部となるように添加した以外は、実施例１と同様の操作を行ってＳＭＣ用キャリアシートを得た。
【００６３】
実施例５
実施例４において、酸変性ポリオレフィン樹脂水性分散体Ｅ−１に変えて、酸変性ポリオレフィン樹脂水性分散体Ｅ−５を用いた以外は、実施例４と同様の操作を行ってＳＭＣ用キャリアシートを得た。
【００６４】
実施例６
酸変性ポリオレフィン樹脂水性分散体Ｅ−１とオキサゾリン化合物の水性溶液（日本触媒社製  エポクロスＷＳ−５００  固形分濃度４０質量％）とポリビニルアルコール（日本酢ビ・ポバール社製  ＶＣ−１０  重合度１０００）（以下、「ＰＶＡ」と称する場合がある）の８質量％水溶液を、酸変性ポリオレフィン樹脂１００質量部に対してオキサゾリン化合物固形分が１０質量部、酸変性ポリオレフィン樹脂１００質量部に対してポリビニルアルコールが５０質量部となるように添加して液状物を得た。スチレンガス不透過性として二軸延伸ナイロンフィルム（ユニチカ社製  厚み１５μｍ）を用いた。該フィルムのコロナ処理面にマイヤーバーを用いて液状物をコートし、１２０℃で３０秒間乾燥させた後、厚み０．５μｍの離型層を形成し、ＳＭＣ用キャリアシートを得た。
【００６５】
実施例７
酸変性ポリオレフィン樹脂水性分散体Ｅ−１に変えて、酸変性ポリオレフィン樹脂水性分散体Ｅ−２を用いた以外は、実施例６と同様の操作を行ってＳＭＣ用キャリアシートを得た。
【００６６】
実施例８
酸変性ポリオレフィン樹脂水性分散体Ｅ−１に変えて、酸変性ポリオレフィン樹脂水性分散体Ｅ−３を用いた以外は、実施例６と同様の操作を行ってＳＭＣ用キャリアシートを得た。
【００６７】
実施例９
酸変性ポリオレフィン樹脂水性分散体Ｅ−１に変えて、酸変性ポリオレフィン樹脂水性分散体Ｅ−４を用い、酸変性ポリオレフィン樹脂１００質量部に対してオキサゾリン化合物固形分が５質量部となるように添加した以外は、実施例６と同様の操作を行ってＳＭＣ用キャリアシートを得た。
【００６８】
実施例１０
酸変性ポリオレフィン樹脂水性分散体Ｅ−４に変えて、酸変性ポリオレフィン樹脂水性分散体Ｅ−５を用いた以外は、実施例９と同様の操作を行ってＳＭＣ用キャリアシートを得た。
【００６９】
実施例１１
酸変性ポリオレフィン樹脂１００質量部に対して、ポリビニルアルコールが１質量部となるように添加した以外は、実施例６と同様の操作を行って、ＳＭＣ用キャリアシートを得た。
【００７０】
実施例１２
酸変性ポリオレフィン樹脂１００質量部に対して、ポリビニルアルコールが１００質量部となるように添加した以外は、実施例６と同様の操作を行って、ＳＭＣ用キャリアシートを得た。
【００７１】
実施例１３
酸変性ポリオレフィン樹脂１００質量部に対して、ポリビニルアルコールが３００質量部となるように添加した以外は、実施例６と同様の操作を行って、ＳＭＣ用キャリアシートを得た。
【００７２】
実施例１４
酸変性ポリオレフィン樹脂１００質量部に対して、ポリビニルアルコールが５００質量部となるように添加した以外は、実施例６と同様の操作を行って、ＳＭＣ用キャリアシートを得た。
【００７３】
実施例１５
酸変性ポリオレフィン樹脂１００質量部に対して、ポリビニルアルコールが１０００質量部となるように添加した以外は、実施例６と同様の操作を行って、ＳＭＣ用キャリアシートを得た。
【００７４】
実施例１６
酸変性ポリオレフィン樹脂１００質量部に対して、ポリビニルアルコールが３００質量部となるように添加した以外は、実施例９と同様の操作を行って、ＳＭＣ用キャリアシートを得た。
【００７５】
実施例１７
酸変性ポリオレフィン樹脂１００質量部に対して、ポリビニルアルコールが１０００質量部となるように添加した以外は、実施例９と同様の操作を行って、ＳＭＣ用キャリアシートを得た。
【００７６】
実施例１８
酸変性ポリオレフィン樹脂１００質量部に対して、オキサゾリン化合物が５０質量部となるように添加した以外は、実施例６と同様の操作を行ってＳＭＣ用キャリアシートを得た。
【００７７】
実施例１９
酸変性ポリオレフィン樹脂１００質量部に対して、オキサゾリン化合物が１質量部となるように添加した以外は、実施例１７と同様の操作を行ってＳＭＣ用キャリアシートを得た。
【００７８】
実施例２０
オキサゾリン化合物の水性溶液「ＷＳ−５００」に変えて、ポリカルボジイミド化合物の水性溶液（日清紡社製  「Ｖ−０２」、固形分濃度４０質量％）を用い、酸変性ポリオレフィン樹脂１００質量部に対して、ポリカルボジイミド化合物が３０質量部になるように添加した以外は、実施例６と同様の操作を行ってＳＭＣ用キャリアシートを得た。
【００７９】
実施例２１
オキサゾリン化合物の水性溶液「ＷＳ−５００」に変えて、ポリカルボジイミド化合物の水性溶液（日清紡社製  「Ｖ−０２」、固形分濃度４０質量％）を用い、酸変性ポリオレフィン樹脂１００質量部に対して、ポリカルボジイミド化合物が１０質量部になるように添加した以外は、実施例９と同様の操作を行ってＳＭＣ用キャリアシートを得た。
【００８０】
実施例１〜２１で得られたＳＭＣ用キャリアシートについて、調製例４で得たＳＭＣ層形成用組成物を用いて、ＳＭＣ層を形成し、スチレンガス不透過性と離型性の評価を行った結果を表３に示す。
【００８１】
【表３】
2011102371.tif 000004
【００８２】
比較例１
二軸延伸ナイロンフィルム（ユニチカ社製  厚み１５μｍ）に離型層を形成せずに、該フィルムのコロナ未処理面について、評価を行った。
【００８３】
比較例２
酸変性ポリオレフィン樹脂分散体Ｅ−１に代えて、酸変性ポリオレフィン水性分散体Ｅ−６を用いた以外は、実施例１と同様の操作を行って、ＳＭＣ用キャリアシートを得た。
【００８４】
比較例３
酸変性ポリオレフィン樹脂水性分散体Ｅ−１に代えて、酸変性ポリオレフィン水性分散体Ｅ−６を用いた以外は、実施例６と同様の操作を行って、ＳＭＣ用キャリアシートを得た。
【００８５】
比較例４
酸変性ポリオレフィン樹脂１００質量部に対して、オキサゾリン化合物が６０質量部となるように添加した以外は、実施例１と同様の操作を行って、ＳＭＣ用キャリアシートを得た。
【００８６】
比較例５
オキサゾリン化合物の水性溶液を添加せずに、酸変性ポリオレフィン樹脂分散体Ｅ−１のみを用いて離型層を形成した以外は、実施例１と同様の操作を行って、ＳＭＣ用キャリアシートを得た。
【００８７】
比較例６
オキサゾリン化合物の水性溶液を添加せずに、酸変性ポリオレフィン樹脂分散体Ｅ−１とＰＶＡ水溶液を用いて離型層を形成した以外は、実施例６と同様の操作を行って、ＳＭＣ用キャリアシートを得た。
【００８８】
比較例７
ＳＭＣ用キャリアシートとして、延伸プロピレンフィルム（東セロ社製、厚み４０μｍ、以下ＯＰＰと記載）を用いて同様の評価を行なった。
【００８９】
比較例８
ＳＭＣ用キャリアシートとして、未延伸ポリエチレンフィルム（タマポリ社製、厚み４０μｍ、以下ＰＥと記載）を用いて同様の評価を行なった。
【００９０】
比較例１〜８で得られたＳＭＣ用キャリアシートについて、調製例４で得たＳＭＣ層形成用組成物を用いて、ＳＭＣ層を形成し、スチレンガス不透過性と離型性の評価を行った結果を表４に示す。
【００９１】
表３から明らかなように、実施例１〜２１のＳＭＣ用キャリアシートは、スチレンガス不透過性のフィルム上に、酸変性成分が１〜１０質量％の酸変性ポリオレフィン樹脂と架橋剤を含有する樹脂組成物で構成された離型層、または、酸変性成分が１〜１０質量％の酸変性ポリオレフィン樹脂と架橋剤およびポリビニルアルコールを含有する樹脂組成物で構成された離型層を設けたものであったため、ＳＭＣからのスチレンガスの不透過性に優れ、ＳＭＣからの離型性にも優れているものであった。
【００９２】
一方、表４から明らかなように、比較例１のキャリアシートは、離型層が形成されていないためＳＭＣとの離型性が劣るものであった。比較例２および比較例３のように、本発明で規定される範囲外の変性量の酸変性ポリオレフィン樹脂を使用した場合、ＳＭＣとの離型性に劣るものであった。比較例４のように架橋剤の添加量が本発明の範囲外にある場合、離型性に劣るものであった。比較例５および比較例６のように架橋剤を添加しない場合、ＳＭＣの離型性に劣るものであった。比較例７および比較例８の従来技術のようにＯＰＰおよびＰＥを使用した場合離型性に劣るだけでなく、スチレンガスの不透過性にも劣るものであった。