(57)【要約】【課題】多湿環境下において絶縁抵抗の低下を抑制することができる耐湿性を有し、難燃性、接着性に優れたノンハロゲン難燃性接着剤組成物、及び難燃性接着剤組成物を用いたフラットケーブルを提供する。【解決手段】本発明の難燃性接着剤組成物は、ガラス転移温度が互いに異なる共重合ポリエステル樹脂（Ａ）と共重合ポリエステル樹脂（Ｂ）とを含み、共重合ポリエステル樹脂（Ａ）の重量部と共重合ポリエステル樹脂（Ｂ）の重量部との比が（Ａ）／（Ｂ）＝８０／２０〜２０／８０である混合物からなる共重合ポリエステル樹脂と、メジアン径による平均粒径が１０μｍ以下であり、５０重量部以上１５０重量部以下のホウ酸カルシウムとを含む。【選択図】図２
2011208078.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ガラス転移温度が互いに異なる共重合ポリエステル樹脂（Ａ）と共重合ポリエステル樹脂（Ｂ）とを含み、前記共重合ポリエステル樹脂（Ａ）の重量部と前記共重合ポリエステル樹脂（Ｂ）の重量部との比が（Ａ）／（Ｂ）＝８０／２０〜２０／８０である混合物からなる共重合ポリエステル樹脂と、
メジアン径による平均粒径が１０μｍ以下であり、５０重量部以上１５０重量部以下のホウ酸カルシウムと
を含む難燃性接着剤組成物。
【請求項２】
前記混合物が、ガラス転移温度が−３０℃以上２０℃未満の共重合ポリエステル樹脂（Ａ）と、ガラス転移温度が２０℃以上１１０℃以下の共重合ポリエステル樹脂（Ｂ）とを含む請求項１に記載の難燃性接着剤組成物。
【請求項３】
前記ホウ酸カルシウムが、脂肪酸金属塩による表面処理が施されている請求項１に記載の難燃性接着剤組成物。
【請求項４】
導体と、
基材と、前記基材上に設けられ、ガラス転移温度が互いに異なる共重合ポリエステル樹脂（Ａ）と共重合ポリエステル樹脂（Ｂ）とを含み、前記共重合ポリエステル樹脂（Ａ）の重量部と前記共重合ポリエステル樹脂（Ｂ）の重量部との比が（Ａ）／（Ｂ）＝８０／２０〜２０／８０である混合物からなる共重合ポリエステル樹脂と、メジアン径による平均粒径が１０μｍ以下であり、５０重量部以上１５０重量部以下のホウ酸カルシウムとを含む難燃性接着剤組成物からなる接着層とを有する一対の接着フィルムと
を備え、
前記導体が、一方の前記接着フィルムの前記接着層と他方の前記接着フィルムの前記接着層とに挟まれ被覆されるフラットケーブル。
【請求項５】
前記共重合ポリエステル樹脂が、ガラス転移温度が互いに異なる複数のポリエステル樹脂の混合物である請求項４に記載のフラットケーブル。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、難燃性接着剤組成物、及び難燃性接着剤組成物を用いたフラットケーブルに関する。特に、本発明は、ハロゲン、鉛、アンチモン、リン等を含まない難燃性接着剤組成物、及び難燃性接着剤組成物を用いたフラットケーブルに関する。
【背景技術】
【０００２】
フラットケーブル、電気絶縁材等には、絶縁フィルム上に接着層が設けられている接着フィルムが用いられている。この接着フィルムには高い難燃性が要求されていることから、難燃性を有する絶縁フィルム、あるいは共重合ポリエステル樹脂に難燃剤を混和した難燃性接着剤組成物（接着剤組成物）からなる絶縁層が用いられている。この難燃剤としては、従来、ハロゲン系難燃剤が用いられてきた。しかしながら、ハロゲン系難燃剤を含む接着剤組成物を燃焼すると、ダイオキシン類等の有害ガスが発生するので、リサイクルの際の安全性等を考慮し、リン系難燃剤（例えば、ポリリン酸アンモニウム、リン酸エステル等）、金属水酸化物系難燃剤（例えば、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム等）等のノンハロゲン系難燃剤が多く用いられている。
【０００３】
例えば、窒素原子を含むノンハロゲン系難燃剤（例えば、ポリリン酸アンモニウム）と有機樹脂（例えば、ポリエステル樹脂）を含有する難燃性樹脂組成物が知られている（例えば、特許文献１参照。）。また、結晶性ポリエステル、およびＮ＝Ｃ＝Ｎ−の構造を有する化合物からなり、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等の水和金属系難燃剤が添加される熱可塑性接着剤組成物が知られている（例えば、特許文献２参照。）。
【０００４】
特許文献１に記載の難燃性樹脂組成物によれば、難燃性、発煙抑制効果に優れ、基材成形体又は基材フィルムとの密着性が良好な難燃性樹脂組成物を提供できる。また、特許文献２に記載の熱可塑性接着剤組成物によれば、プラスチックフィルムや金属に対する接着性に優れており、また、優れた耐加水分解性、製膜性を有する熱可塑性接着剤組成物を提供することができる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００２−１５５２１０号公報
【特許文献２】特開２００６−８３２６３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかし、特許文献１に記載の難燃性樹脂組成物、特許文献２に記載の熱可塑性接着剤組成物は、耐湿性が低く、多湿環境下で組成物の一部がイオン化したり加水分解を起こす場合があるので、これらの組成物をフラットケーブルの接着フィルムの接着層として用いると、フラットケーブルの絶縁抵抗が低下する場合がある。
【０００７】
したがって、本発明の目的は、多湿環境下において絶縁抵抗の低下を抑制することができる耐湿性を有し、難燃性、接着性に優れたノンハロゲン難燃性接着剤組成物、及び難燃性接着剤組成物を用いたフラットケーブルを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、上記目的を達成するため、ガラス転移温度が互いに異なる共重合ポリエステル樹脂（Ａ）と共重合ポリエステル樹脂（Ｂ）とを含み、前記共重合ポリエステル樹脂（Ａ）の重量部と前記共重合ポリエステル樹脂（Ｂ）の重量部との比が（Ａ）／（Ｂ）＝８０／２０〜２０／８０である混合物からなる共重合ポリエステル樹脂と、メジアン径による平均粒径が１０μｍ以下であり、５０重量部以上１５０重量部以下のホウ酸カルシウムとを含む難燃性接着剤組成物が提供される。
【０００９】
また、上記難燃性接着剤組成物において、混合物が、ガラス転移温度が−３０℃以上２０℃未満の共重合ポリエステル樹脂（Ａ）と、ガラス転移温度が２０℃以上１１０℃以下の共重合ポリエステル樹脂（Ｂ）とを含むことが好ましい。
【００１０】
また、上記難燃性接着剤組成物において、上記ホウ酸カルシウムが、脂肪酸金属塩による表面処理が施されていることが好ましい。
【００１１】
また、本発明は、上記目的を達成するため、導体と、基材と、基材上に設けられ、ガラス転移温度が互いに異なる共重合ポリエステル樹脂（Ａ）と共重合ポリエステル樹脂（Ｂ）とを含み、共重合ポリエステル樹脂（Ａ）の重量部と共重合ポリエステル樹脂（Ｂ）の重量部との比が（Ａ）／（Ｂ）＝８０／２０〜２０／８０である混合物からなる共重合ポリエステル樹脂と、メジアン径による平均粒径が１０μｍ以下であり、５０重量部以上１５０重量部以下のホウ酸カルシウムとを含む難燃性接着剤組成物からなる接着層とを有する一対の接着フィルムとを備え、導体が、一方の接着フィルムの接着層と他方の接着フィルムの接着層とに挟まれ被覆されるフラットケーブルが提供される。
【００１２】
また、上記フラットケーブルにおいて、共重合ポリエステル樹脂が、ガラス転移温度が互いに異なる複数のポリエステル樹脂の混合物であることが好ましい。
【発明の効果】
【００１３】
本発明に係る難燃性接着剤組成物、及び難燃性接着剤組成物を用いたフラットケーブルによれば、多湿環境下において絶縁抵抗の低下を抑制することができる耐湿性を有し、難燃性、接着性に優れたノンハロゲン難燃性接着剤組成物、及び難燃性接着剤組成物を用いたフラットケーブルを提供できる。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】本発明の実施の形態に係るフラットケーブルの斜視図である。
【図２】図１のＡ−Ａ線における断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
［実施の形態の要約］
共重合ポリエステル樹脂と難燃剤とを含む難燃性接着剤組成物において、ガラス転移温度が互いに異なる共重合ポリエステル樹脂（Ａ）と共重合ポリエステル樹脂（Ｂ）とを含み、前記共重合ポリエステル樹脂（Ａ）の重量部と前記共重合ポリエステル樹脂（Ｂ）の重量部との比が（Ａ）／（Ｂ）＝８０／２０〜２０／８０である混合物からなる共重合ポリエステル樹脂と、メジアン径による平均粒径が１０μｍ以下であり、５０重量部以上１５０重量部以下のホウ酸カルシウムとを含む難燃性接着剤組成物が提供される。
【００１６】
［実施の形態］
図１は、本発明の実施の形態に係るフラットケーブルの概念的な斜視図を示し、図２は、図１のＡ−Ａ線における断面の概要を示す。
【００１７】
本実施の形態に係るフラットケーブル１は、基材としての絶縁フィルム１０の一方の表面に接着層１５を有する一対の接着フィルム１７と、一方の接着フィルム１７の接着層１５と他方の接着フィルム１７の接着層１５とに挟まれ被覆される複数の導体としての平角導体２とを備える。すなわち、絶縁フィルム１０上に接着層１５が塗布されて設けられることにより接着フィルム１７が構成されると共に、一対の接着フィルム１７の間に複数の平角導体２のそれぞれが予め定められた間隔をおいて互いに実質的に平行に配列されることにより、フラットケーブル１は構成される。
【００１８】
（絶縁フィルム１０）
絶縁フィルム１０は、可撓性、屈曲性を有する材料から形成される。例えば、絶縁フィルム１０は、樹脂材料から形成することができる。樹脂材料としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリフェニレンサルファイド等のポリエステル系樹脂を用いることができる。
【００１９】
（平角導体２）
平角導体２は、四角形状の断面を有する導体であって、導電性を有する材料、例えば、タフピッチ銅等の金属材料から形成される。平角導体２の表面には、平角導体２の機械的特性、耐食性等を向上させることを目的として、所定の金属材料のめっきを施すこともできる。なお、実施の形態の変形例においては、平角導体２の代わりに、断面が他の形状の導体、例えば、断面が円形の導体を用いることもできる。
【００２０】
（接着フィルム１７、難燃性接着剤組成物）
接着フィルム１７は、絶縁フィルム１０の一方の表面に接着層１５を構成する難燃性接着剤組成物を塗布することにより形成される。本実施の形態に係る難燃性接着剤組成物は、１００重量部の共重合ポリエステル樹脂と、メジアン径による平均粒径ｄ（５０）が１０μｍ以下であり、５０重量部以上１５０重量部以下のノンハロゲン系難燃剤としてのホウ酸カルシウムとを含む。なお、平均粒径は、光学顕微鏡（レーザ回折式粒度測定装置（株式会社堀場製作所製、ＬＡ−７００））を用いて測定して求めることができる。
【００２１】
難燃性接着剤組成物を構成する共重合ポリエステル樹脂は、ガラス転移温度が互いに異なる複数のポリエステル樹脂の混合物であることが好ましい。具体的に、混合物は、ガラス転移温度が−３０℃以上２０℃未満の共重合ポリエステル樹脂（Ａ）と、ガラス転移温度が２０℃以上１１０℃以下の共重合ポリエステル樹脂（Ｂ）とを含んで構成される。そして、混合物のポリエステル樹脂（Ａ）の重量部とポリエステル樹脂（Ｂ）の重量部との比が、（Ａ）／（Ｂ）＝８０／２０〜２０／８０であることが好ましい。
【００２２】
ポリエステル樹脂の共重合成分としては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、ナフタレンジカルボン酸等のジカルボン酸成分と、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノールＡジエタノール等のジオール成分とを組み合わせることができる。なお、これらジカルボン酸成分とジオール成分との配合比等を制御することにより、ポリエステル樹脂の分子量及びガラス転移温度等の樹脂特性を適宜調整できる。
【００２３】
ここで、共重合ポリエステル樹脂（Ａ）と共重合ポリエステル樹脂（Ｂ）とを混合する理由は以下のとおりである。すなわち、共重合ポリエステル樹脂（Ａ）単体を用いて接着フィルムを構成した場合、接着フィルムがブロッキングすることや、コールドフローを起こす場合がある。一方、共重合ポリエステル樹脂（Ｂ）単体を用いて接着フィルムを構成した場合、接着フィルムの接着力、可撓性が十分ではない場合がある。したがって、本実施の形態においては、共重合ポリエステル樹脂（Ａ）と共重合ポリエステル樹脂（Ｂ）との混合物を用いて接着フィルム１７を構成する。
【００２４】
更に、本実施の形態においては、難燃性接着剤組成物にホウ酸カルシウムが混和されている。ホウ酸カルシウムは、天然物のコレマナイトを粉砕して形成できる。本実施の形態においてホウ酸カルシウムの平均粒径は、粗大な粒子、及び／又は凝集した粒子が接着フィルム１７の外観を損なわせることを防止することを目的として、１０μｍ以下に制御される。また、ホウ酸カルシウムの粒子の表面に、脂肪酸金属塩による表面処理を施すこともできる。脂肪酸金属塩としては、一例として、ステアリン酸カルシウムを用いることができる。
【００２５】
また、難燃性接着剤組成物に、難燃助材として、メラミンシアヌレート、ビステトラゾールジアンモニウム等の窒素系難燃剤を添加することもできる。更に、酸化防止剤、着色剤、架橋剤、架橋助材、銅害防止材、帯電防止材、紫外線吸収剤、光安定剤を難燃性接着剤組成物に適宜、添加することもできる。
【００２６】
（実施の形態の効果）
本実施の形態に係る難燃性接着剤組成物は、メジアン径による平均粒径が１０μｍ以下であり、５０重量部以上１５０重量部以下のホウ酸カルシウムを共重合ポリエステル樹脂に混合して製造されるので、優れた難燃性、耐湿性、接着性を発揮することができる。これにより、この難燃性接着剤組成物を用いて製造されるフラットケーブル１は、ＵＬ  ＶＷ−１クラスの難燃性を発揮することができる。このようなフラットケーブル１は、難燃性のみならず、優れた耐湿性を発揮することができる。
【００２７】
すなわち、本実施の形態によれば、非リン系難燃剤・非金属水酸化物でありながら、優れた耐湿性、難燃性等を発揮する共重合ポリエステル樹脂からなる接着層を備えるフラットケーブル１を提供することができる。
【実施例】
【００２８】
実施例１〜８に係る難燃性接着剤組成物と、比較例１〜７に係る難燃性接着剤組成物とを作製した。
【００２９】
具体的に、表１に実施例１〜８に係る難燃性接着剤組成物の配合及び評価結果を示す。また、表２に比較例１〜７に係る難燃性接着剤組成物の配合及び評価結果を示す。
【００３０】
【表１】
2011208078.tif 000003
【００３１】
【表２】
2011208078.tif 000004
【００３２】
まず、トルエンとメチルエチルケトンとをそれぞれ５０ｗｔ％ずつ混合した溶媒を実施例１〜８、及び比較例１〜７のそれぞれ用に準備した。ここに、表１に記載の実施例１〜８に係る配合の難燃性接着剤組成物、及び表２に記載の比較例１〜７に係る配合の難燃性接着剤組成物をそれぞれ溶解させ、固形分濃度が４０ｗｔ％の接着剤溶液をそれぞれ作製した。すなわち、実施例１〜８、及び比較例１〜７それぞれについて、固形分濃度が４０ｗｔ％の接着剤溶液を作製した。
【００３３】
次に、実施例１に係る接着剤溶液を、１２μｍの厚さのポリエチレンテレフタレートフィルムの表面に塗布後、乾燥させた。なお、当該表面には、予めコロナ処理を施しておいた。これにより、３０μｍの厚さの接着層を有する接着フィルムが得られた。実施例２〜８、及び比較例１〜７の接着剤溶液についても同様に接着フィルムを作製した。
【００３４】
そして、作成した接着フィルムのそれぞれについて、接着力、耐ブロッキング性、外観、難燃性、及び耐湿性について評価した。評価方法は以下のとおりである。
【００３５】
（接着力の評価）
２枚の接着フィルムの接着面を、温度１４０℃、圧力０．５ＭＰａでラミネートすることにより試験体を作製した。そして、作製した試験体について、剥離速度５０ｍｍ／分でＴ字剥離試験を実施した。Ｔ字剥離試験において強度が０．４Ｎ／ｍｍ以上の試験体を合格にした。
【００３６】
（耐ブロッキング性の評価）
作製した接着フィルムの接着面と表面処理を施していないポリエチレンテレフタレートフィルムとを、温度８０℃、圧力０．２ＭＰａでラミネートすることにより試験体を作製した。そして、作製した試験体について、剥離速度１００ｍｍ／分でＴ字剥離試験を実施した。Ｔ字剥離試験において強度が０．０１Ｎ／ｍｍ以下の試験体を合格にした。
【００３７】
（外観の評価）
作製した接着フィルムを目視にて評価した。つぶ、厚さむら、ピンホールが観察された場合、不合格にした。
【００３８】
（難燃性の評価）
作製した一対の接着フィルムの間に幅０．５ｍｍ、厚さ２２μｍの平角軟導体を４０本、隣り合う平角導体の中心間の間隔が０．５ｍｍになるように平行に並べ、ラミネートすることによりフラットケーブルを作製した。そして、このフラットケーブルについて垂直燃焼試験（ＵＬ７５８ＶＷ−１）を実施することにより評価した。
【００３９】
（耐湿性の評価）
耐湿性は、長さ１ｍのフラットケーブルについて、６０℃、９０〜９５％ＲＨ雰囲気中に５００時間、暴露した後、フラットケーブルの導体間の絶縁抵抗を測定することにより評価した。絶縁抵抗の値が１０００ＭΩ以上を示したフラットケーブルについて「○（合格）」にし、１０００ＭΩ未満を示したフラットケーブルについて「×（不合格）」にした。
【００４０】
実施例１〜４は、ホウ酸カルシウムを１５０重量部添加した難燃性接着剤組成物を用いた。実施例１〜４のいずれもすべての評価項目に合格することが示された。特に、ガラス転移温度が比較的高い共重合ポリエステル４を用いた実施例２及び実施例４であっても、接着力が十分であることが示された。
【００４１】
実施例５〜８は、ホウ酸カルシウムを５０重量部添加した難燃性接着剤組成物を用いた。実施例５〜８のいずれも、難燃性の評価、耐湿性の評価をはじめ、すべての評価項目で合格することが示された。また、ガラス転移温度が最も低い共重合ポリエステル重１を８０重量部含む難燃性接着剤組成物を用いた実施例５及び実施例６においても、ブロッキングしないことが確認された。
【００４２】
比較例１は、ホウ酸カルシウムの添加量が４０重量部と少ないことから、難燃性の評価で不合格であった。一方、比較例２は、ホウ酸カルシウムの添加量が１６０重量部と過剰であることから、接着力が十分でないことが示された。また、比較例３は、使用したホウ酸カルシウムの粒径が大きいことから、外観が不合格であった。
【００４３】
比較例４は、ガラス転移温度が低い共重合ポリエステル２を９０重量部用いていることから、ブロッキング性について不合格であった。また、比較例５は、ホウ酸カルシウムの添加量は５０重量部であるが、ガラス転移温度が高い共重合ポリエステル３を９０重量部用いていることから、接着力が不合格であった。また、比較例６は、難燃材として水酸化マグネシウムを用いていることから、耐湿性が不合格であった。更に、比較例７は、難燃材としてリン酸エステルを用いていることから、耐湿性が不合格であった。
【００４４】
以上、本発明の実施の形態及び実施例を説明したが、上記に記載した実施の形態及び実施例は特許請求の範囲に係る発明を限定するものではない。また、実施の形態及び実施例の中で説明した特徴の組合せの全てが発明の課題を解決するための手段に必須であるとは限らない点に留意すべきである。
【符号の説明】
【００４５】
１  フラットケーブル
２  平角導体
１０  絶縁フィルム
１５  接着層
１７  接着フィルム
【図１】
2011208078.tif 000005
【図２】
2011208078.tif 000006