(57)【要約】 【課題】今まで 陶磁器の釉面に曜変のような光彩を表す方法としては重金属類の薄い膜を付着または析出させたものと、焼成中に塩素系ガスを発生させて釉面に光彩を生成させるものが知られる。重金属によるものは経年の酸化作用により光彩の劣化・退色・剥離が予想される。塩素ガスによるものは曜変ほど強く煌く光彩は得られない。【解決手段】摂氏６５０〜８５０度で焼成中の窯中にフッ素系ガスを導入し陶磁器の釉面にエッチング作用や被覆作用の気相反応を起こし、構造色である光彩の微細構造を形成させる。この構造色による光彩は半永久的に変化せず堅牢であり、強く煌く。よって上記の課題の解決がなされた。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
陶磁器の焼成において、最高温に達した後の降温段階において、又は冷却後、所定の焼成温度まで上昇させフッ素系ガスを窯中に導入し、釉表面に曜変の光彩及びそれに類する光彩を生成させる工程からなる陶磁器の製法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、焼成により釉面に光彩が生成する陶磁器、及びその制作技術に関するものである。その技術の要旨は、フッ素系ガスのエッチング作用や被覆作用による構造色の微細構造の形成によって生じた光彩についてであり、特に陶磁器の焼成技術に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
本特許願でいうところの曜変とは、中国で宋代の建窯で作られて日本に伝えられ、現在は日本の国宝に指定されている三点の黒釉の茶碗のことである。その特徴は茶碗の内面に星紋と呼ばれる斑紋が散在し、その周りに青色を主体とした光彩が取り巻いており、光彩色は見る角度、方向により、青以外に紫、桃、緑、白銀等にも見え実に美しい。曜変とは、光り輝き（曜）変幻する（変）という意味である。一般には曜変は曜変天目と呼ばれており、現在ではその言葉が定着しているが、本来、曜変と天目は別の種類の茶碗を指す言葉であり、この用語は間違いである。ゆえに本特許願では曜変の呼称を用いる。曜変は星紋と光彩を共に生成させたものであるが、星紋は光彩の生成以前に成立するものであり本特許願ではこれには触れず、光彩のみを扱うものとする。
【０００３】
曜変の光彩は構造色であり、構造色は光の波長と同程度あるいは更に小さな微細構造により、光が干渉・回折・散乱することにより色彩を発するものである。曜変の光彩の微細構造の種類と構成は、回折格子に薄膜が加わったものである。即ち曜変の光彩を生成させるということは、この回折格子に薄膜が加わった微細構造を釉面に生成させることに他ならない。
【０００４】
曜変は宋代の建窯で製作されて以来その技術が途絶し、現在までその再現が成されてはいない。その技術は失われ謎とされてきた。本発明は、出願人の建窯の遺跡調査、及び国宝に指定されている曜変の観察結果に基づき、この謎を解き、曜変が宋代の建窯に於いてこの技術により作られたことを究明し、更にこの技術を基礎として更に研究、進展させたものである。
【０００５】
従来、陶磁器の釉面に光彩を表す方法としては上絵顔料によるものや、ラスター彩、上絵顔料を釉に改変したマンガンラスター釉などがある。さらに絵の具を釉面に付着させて摂氏６００〜８００度の低火度還元焼成を行い、その絵の具から銀や鉛を釉面に蒸着させて曜変風の斑紋と光彩を表したものがある。これらは皆、釉面に重金属類の薄い皮膜を付着または析出させたものである。
【特許文献１】特許公開２００５−８２４３８
【０００６】
他にも光彩を表すには、室温で酸の蒸気に釉面を曝すものや、摂氏７００〜８００度の窯中に塩化錫・塩化チタン等の塩化物を投入し、塩素系ガスを発生させて釉面に光彩を生成させるものが知られる。
【非特許文献１】素木洋一著、釉とその顔料
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
この二種に大別される光彩を表す方法の内、項番０００３の重金属によるものは、いずれも釉表面の重金属が酸化作用を受け、将来的に光彩の退色・劣化・剥離が予想されるものであり、材質的・美術的に優れているとは言い難い。
【０００８】
もう一方の項番０００５の塩素系ガスによるものは、光彩の退色・劣化・剥離はほとんど無いと考えられるが、曜変の強く煌く光彩はこの方法では得られない。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記の課題は第一発明であるところの、フッ素系ガスの釉面に対するエッチング作用及び被覆作用により生成される光彩によって解決することができる。
【００１０】
建窯の周辺地域には、蛍石の鉱床の分布がある。蛍石の主成分はフッ化カルシュウ
ムであり、フッ化物である。フッ化物のフッ素は、項番０００４の塩化物の塩素と同じハロゲン族である。同じハロゲン族の塩素で陶磁器の釉面に光彩が生成するのなら、フッ素でも光彩が生成する可能性があると考え、蛍石を用いて光彩を生成させる実験を重ねたところ、一定の焼成条件下で光彩を生成させることに成功した。そしてこの技術こそが、宋代の建窯に於いて、曜変の光彩を生成させた技術であると結論づけた。
【００１１】
具体的には、陶磁器を焼成中の窯中温度が摂氏６５０〜８５０度に降下、もしくは上昇した時点で窯中に蛍石を投入する。これにより、フッ化水素ガスが発生し、それにより釉面がエッチング作用及び被覆作用を受け、構造色の微細構造が形成され光彩が生成する、というものである。フッ化水素ガスの発生は下記の化学式で表される。
【００１２】
【化１】
2011006290.tif 000002
【００１３】
この場合、ＳＯ２、ＮＯ２、Ｈ２Ｏは燃料のＬＰＧガス若しくは、薪の燃焼ガス中に存在する。蛍石のｍｐは摂氏１４０２度であり、従来はこの摂氏６５０〜８５０度の温度範囲では分解が起こらず、フッ素ガスの発生は無いと思われていたが、上記の化学式で表される反応によりフッ化水素ガスの発生が有ったことが、窯中に残留したＣａＳＯ４の存在で確認された。
【００１４】
発生したガスの気相反応により、釉表面がエッチング作用を受け、構造色の微細構造である回折格子が形成される。更に、釉中の反応物の一部が変化して釉面に薄膜を形成する。薄膜が回折格子の上、もしくはそれ以外の部分に被覆される。これが曜変の光彩の微細構造である。
【００１５】
気相反応時の諸条件のわずかな違いにより、エッチング作用の回折格子の生成のみの光彩や被覆作用の薄膜のみによる光彩も形成される場合がある。これが請求項で曜変に類する光彩と表現したものである。
【００１６】
更に、フッ化銅等のフッ化物を同様に窯中へ投入しフッ化水素ガスやフッ素系ガスを発生させても光彩の生成が有ることが確認された。これらは、上記の反応式によらずにフッ素ガス・フッ化水素ガスが発生するものがある。
【発明の効果】
【００１７】
本発明は、上記のフッ素系ガスの釉面へのエッチング作用・被覆作用による、構造色の微細構造の形成による光彩の生成を見出したことに基づくものである。
【００１８】
この光彩は構造色であり、その微細構造の回折格子によって、曜変の強い輝きが生じ、さらに薄膜がその上を被覆することによって耐酸性、耐アルカリ性、耐風化性に富む堅牢な特性を持つ。これにより、課題であった退色、劣化、剥離が無い、強く煌く曜変の光彩が実現できた。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
曜変の忠実な再現を目的とする場合には宋代の建窯と同形式の薪を燃料とする龍窯を用い、より精密な焼成履歴を確保したい場合にはＬＰＧガスを燃料とするガス窯を用いるのが望ましい。ガス窯にはＣＯガスを測定する還元度計・湿度計を装備する。なお、窯から排出される排気には人体に非常に有毒なフッ素系ガスが含まれるため、Ｃａアルカリ性の水中シャワー洗浄装置の設置が不可欠である。
【実施例】
【００２０】
実際の制作について述べる。作陶に使用する原料は下記の（表１）の胎土原料と釉原料である。これは中国の建窯地域で調査、採掘、輸入したものであり、宋代の建窯で曜変製作に使用されたと推定されるものである。釉に用いた木灰のみは宋代と同じ物の入手は不可能であり、日本の物を使用する。各原料は天然物、もしくはその一時加工品のため成分のばらつきがある。
【００２１】
【表１】
2011006290.tif 000003
【００２２】
胎土は黒泥３対紅泥２（重量比）を、秤量、混合、粉砕、水ヒ、練泥
したものである。釉は釉石２と木灰１と胎土１を、秤量、混合、加水細磨したものである。
【００２３】
器体を成形、乾燥、素焼き、施釉し焼成する。焼成は摂氏９００度までが酸化雰囲気で、９００〜１３２０度をＣＯ濃度４パーセントの還元雰囲気で昇温させる。１３２０度でＣＯ濃度１パーセントの弱還元雰囲気として４時間持続させ、後の気相反応のエッチングにより光彩の微細構造が形成されるように釉の液相分離現象を進行させる。これにより微細構造の原型が発達する。１３２０度〜１０８０度までＣＯ濃度１パーセントの弱還元雰囲気で降温させる。１０８０度で燃料供給を停止し、自然冷却する。                                                                                                                        
【００２４】
自然冷却で７５０度まで降温させ、燃料供給を再開し、窯中に蛍石の１５０メッシュの微粉末を投入する。雰囲気は当初はＣＯ濃度６パーセントの強還元雰囲気とし次第に還元度を弱くしていく。蛍石投入後４０分でＣＯ濃度２パーセント、７２０度まで下げて燃料供給を停止し、自然冷却する。
【００２５】
次に、窯温を完全に冷却してから再加熱により所定の温度まで上昇させて行う場合の説明をする。項番００２３の焼成までを同様に行い、その後１００度以下まで自然冷却する。そして窯に再点火し酸化雰囲気で６００度まで昇温させる。６００度からＣＯ濃度４パーセントの還元雰囲気とし、７８０度まで昇温し、後は項番００２４の蛍石投入以降と同じである。
【産業上の利用可能性】
【００２６】
本発明による光彩は、耐酸性・耐アルカリ性・耐風化性に優れ堅牢であり、材質的・美術的にすぐれた特性を持つ。今後の活用に展望性がある