(57)【要約】【課題】メモリー性を有する電気泳動分散液、電気泳動分散液を有する画像表示媒体と画像表示媒体を用いた画像表示装置を提供する。【解決手段】分散媒中に、カーホ゛ンフ゛ラック粒子表面にニトロ基又はスルホン基を有する有機団及び重合性官能基を有する有機団が付与されると共にク゛ラフトホ゜リマー鎖が結合したアニオン荷電性のク゛ラフトカーホ゛ンフ゛ラック粒子と、酸化チタン粒子表面に直接又は被覆層を介して有機団が付与され、該有機団はシリル基を介するアミノ基又はシリル基を介する重合性官能基であると共にク゛ラフトホ゜リマー鎖が結合したカチオン荷電性のク゛ラフト酸化チタン粒子と、を少なくとも含有する電気泳動分散液とする。この分散液を用いて画像表示媒体とし、該画像表示媒体を用いて画像表示装置(10)を構成する。【選択図】図２
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
分散媒中に、
カーボンブラック粒子表面にニトロ基又はスルホン基を有する有機団及び重合性官能基を有する有機団が付与されると共にグラフトポリマー鎖が結合したアニオン荷電性のグラフトカーボンブラック粒子と、
酸化チタン粒子表面に直接又は被覆層を介して有機団が付与され、該有機団はシリル基を介するアミノ基又はシリル基を介する重合性官能基であると共にグラフトポリマー鎖が結合したカチオン荷電性のグラフト酸化チタン粒子と、
を少なくとも含有することを特徴とする電気泳動分散液。
【請求項２】
前記重合性官能基が、ビニル基、メタクリロキシ基、アクリロキシ基、及びスチリル基から選択される少なくとも１種であることを特徴とする請求項１に記載の電気泳動分散液。
【請求項３】
前記ニトロ基又はスルホン基を有する有機団、及び重合性官能基を有する有機団が、アリールアミン化合物を用いてカーボンブラック粒子表面に付与されたことを特徴とする請求項１又は２に記載の電気泳動分散液。
【請求項４】
前記酸化チタン粒子表面に直接又は被覆層を介して付与される有機団が、シランカップリング剤を用いて酸化チタン粒子表面に付与されたことを特徴とする請求項１乃至３のいずれかに記載の電気泳動分散液。
【請求項５】
前記被覆層が、酸化アルミニウム及び／又は酸化ケイ素からなることを特徴とする請求項１乃至４のいずれかに記載の電気泳動分散液。
【請求項６】
前記有機団が付与されたカーボンブラック粒子表面に、反応性モノマーを用いて重合反応により前記グラフトポリマー鎖がグラフト化されたことを特徴とする請求項１乃至５のいずれかに記載の電気泳動分散液。
【請求項７】
前記有機団が付与された酸化チタン粒子表面に、反応性モノマーを用いて重合反応により前記グラフトポリマー鎖がグラフト化されたことを特徴とする請求項１乃至６のいずれかに記載の電気泳動分散液。
【請求項８】
前記反応性モノマーが、メタクリル酸誘導体又はアクリル酸誘導体であることを特徴とする請求項６又は７に記載の電気泳動分散液。
【請求項９】
請求項１乃至８のいずれかに記載の電気泳動分散液を有することを特徴とする画像表示媒体。
【請求項１０】
請求項９に記載の画像表示媒体を用いたことを特徴とする画像表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、メモリー性を有する電気泳動分散液と電気泳動分散液を有する画像表示媒体及び画像表示媒体を用いた画像表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、文字、静止画、動画等の画像を表示する画像表示装置としては、カソードレイチューブ（ＣＲＴ）、液晶ディスプレイ等が用いられている。これらの画像表示装置は、画像を瞬時に表示することができ、また、書き換えることができるが、持ち歩くことが困難であること、眼が疲労しやすいこと、電源をオフにすると画像を表示できないこと等の問題がある。
【０００３】
一方、文字、静止画等の画像は、プリンターを用いて紙媒体に記録された後、配布されたり、保存されたりする。このような画像が記録された紙媒体は、ハードコピーとして広く使用されている。ハードコピーは、ディスプレイよりも文字が読みやすいこと、目が疲れにくいこと、自由な姿勢で読めること、軽量で自由に持ち運べること等の特徴を有する。しかしながら、ハードコピーは、使用後に廃棄されたり、リサイクルされたりするが、多くの労力と費用を要するので、省資源の点では問題がある。
【０００４】
このため、ディスプレイとハードコピーの両方の長所を有し、書き換えが可能なペーパーライクな画像表示媒体のニーズが高くなり、例えば、高分子分散型液晶素子、双安定性コレステリック液晶素子、エレクトロクロミック素子、電気泳動素子等が知られている。これらの画像表示媒体は、反射型であるため、明るい画像を表示することができると共に、メモリー性があるため、注目されている。中でも、電気泳動素子を用いた画像表示媒体は、表示品質、表示動作時の消費電力等の点で優れている。
【０００５】
このような画像表示媒体は、例えば、着色した分散媒が一組の透明電極の間に封入されており、着色した分散媒中に、異なる色を有すると共に、表面が帯電している電気泳動粒子が分散されている。このため、透明電極の一方に、電子泳動粒子の帯電している電荷と反対の電圧を印加すると、電気泳動粒子が堆積して電気泳動粒子の色が観測される。また、透明電極の一方に、電気泳動粒子の帯電している電荷と同じ電圧を印加すると、電気泳動粒子が透明電極の他方に移動して分散媒の色が観測される。電気泳動素子を用いた画像表示媒体には、このような原理に基づいて、画像が表示される。
【０００６】
分散媒中における電気泳動粒子の安定性は、一般的に、静電効果又は立体効果（吸着層効果とも呼ばれる）により得られる。静電効果については、ＤＬＶＯ理論が知られており、電気二重層の広がり及び界面電位（いわゆるζ電位）が重要な因子となっている。これらを形成するためには、イオンの存在が必要とされている。一方、立体効果については、非特許文献１に安定な非水溶媒系分散液の製造方法が記載されており、溶媒中に分散させる粒子に対して相溶性を有する成分と、溶媒に対して溶解性を有する成分を含むブロック共重合体又はグラフト共重合体が溶媒中で製造されて用いられている。
【０００７】
電気泳動粒子の製造方法に関してはこれまでに数々の特許が出願されている。これらの特許では、泳動粒子としての分散安定性に関する記述が主である。
特許文献１には、重合体が結合した顔料粒子を懸濁流体に懸濁した電気泳動媒体が提案されており、カーボンブラックを化合物と反応させるにはジアゾニウム基が好ましく、「Cabot  Corporation,Boston,Massachusettsの一連の特許に、広範囲の官能基をカーボンブラックに結合するために、ジアゾニウムの化学的性質を使用することが記述されている。」と記載されている。但し、一連の特許では電気泳動分散液を対象としたものではなく、インクジェットインクに使用する分散体としてカーボンブラックのジアゾニウム反応が記述されている。
また、特許文献２には、懸濁流体中に懸濁された高分子シェルを有する帯電粒子を含む電気泳動媒質が提案されており、電気泳動粒子の光学安定性を制御するために、帯電粒子の懸濁流体への相溶性と非相溶性について記載されている。
しかし、上記従来技術では、いずれも電気泳動粒子の泳動に基づく画像表示のメモリー性が十分ではなくさらなる改善が望まれる。
【０００８】
電気泳動粒子の作製については分散安定性と共に表示特性が重要である。表示特性には主にコントラストの高さとメモリー性が挙げられる。これまでに出願された特許では、白黒の反射率を向上させる検討に重きが置かれてきた。このため、粒子の表面処理方法の改善に関する出願が数多く見られる。しかし、電気泳動粒子を表示媒体として用いる場合の最大のセールスポイントはメモリー性であり、メモリー性がなければ画像表示媒体として使用が難しいことは明らかである。
【０００９】
メモリー性に関して、例えば、特許文献３では、特定の構造単位を有するアルキルポリエーテルアミン、染料及び／又は顔料により着色された樹脂粒子、白色の酸化チタン粒子、及び分散液媒体を含有する電気泳動表示溶液が提案されている。グラフト重合したチタニア粒子とカーボンブラック粒子に、アルキルポリエーテルアミンを添加剤として加えることにより、電界等の作用によって可逆的に視認状態を変化することを可能とする（メモリー性を付与）ことが記載されている。
また、特許文献４には、電界等の作用により可逆的に視認状態を変化することが可能な電気泳動表示溶液の電気泳動粒子として、有機、又は無機の粒子、あるいはこれらに帯電制御剤を添加した粒子を用いることが記載されている。
しかしながら、これらの電気泳動粒子では、帯電量が十分に大きいものを得ることが難しく、電界に対する感受性が十分に高いとは言えない。
【００１０】
また、特許文献５では、電気泳動粒子の凝集や沈降を防止するために、電気泳動分散液（液相分散媒と電気泳動粒子とを含む）と、電気泳動分散液を分割するための隔壁とが収容された電気泳動装置が提案されている。
また、特許文献６では、画像表示媒体のメモリー性を向上させるために、ポリイソブチレンを配合することが提案されている。
また、特許文献７では、粒子の帯電を制御可能な帯電粒子の製造方法が提案されており、チタニア粒子の表面にリビング重合で則鎖にイオン性基を有する重合体を結合することが記載されている。
また、特許文献８では、プラズモン発色機能を有する金属コロイド粒子を用いることによりメモリー性を有するフルカラー表示が可能な表示方法が提案されている。
また、特許文献９では、特定の構造式を有する有機の白色粒子（微粒子）、とこれを用いた微粒子分散液（メモリー性のある分散液）が提案されている。
また、特許文献１０では、電気泳動表示素子、及び電気泳動表示装置を提供するため、電荷を持たない分散性粒子、正の電荷を有する分散性粒子、負の電荷を有する分散性粒子を溶媒中に分散した電気泳動表示媒体を用いることが提案されており、３色表示を可能とするメモリー性のある３粒子系の表示素子が記載されている。
また、特許文献１１では、カーボンブラックの表面に、重合性基を有するシランカップリング剤を用いて重合性基を付与すると共に、カチオン性基を有するシランカップリング剤を用いてカチオン性基を付与し、重合性基からカーボンブラックの表面をグラフト重合する電気泳動粒子の製造方法が提案されている。
【００１１】
前記特許文献によると、電気泳動粒子を用いればメモリー性を有することが当然であるように述べられているが、必ずしもメモリー性が発現するとは言えず、前記特許文献ではこれらメモリー性を発現させるための条件や方法に関しての特段の記述は見当らない。
しかしながら、前記特許文献を実施例の如く追試をした場合、例えば、特許文献１の通りに粒子を合成してみてもメモリー性は全くと言って良い程見られない。その他の特許について粒子の作製を追試し、帯電制御剤やポリマーを加えてみても、十分なメモリー性が現れないのが実情である。
従って、電気泳動粒子には、単に粒子を作製するだけでは本来メモリー性は備わっておらず、メモリー性を得るための更なる粒子の処理、あるいは発現させる条件設定が必要であると考えられる。このメモリー性に関する検討は重要な課題であり古くから行われてきたと思えるが、これまでに十分なメモリー性がある表示媒体として世の中に出ているものは数少ない。また、メモリー性に関して満足した結果が得られているところは殆どないと言える。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明は、上記の従来技術が有する問題に鑑み、メモリー性を有する電気泳動分散液、電気泳動分散液を有する画像表示媒体、画像表示媒体を用いた画像表示装置を提供することを目的とする。
特には、分散安定性と表示特性（優れたメモリー性を持続でき、高いコントラストが得られる）の良好な負帯電黒泳動粒子（アニオン荷電性のグラフトカーボンブラック）と正帯電白泳動粒子（カチオン荷電性のグラフト酸化チタン）を含む電気泳動分散液と、この電気泳動分散液を有する画像表示媒体、及びこの画像表示媒体を用いた画像表示装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明者らは鋭意検討した結果、以下の〔１〕〜〔１０〕に記載する発明によって上記課題が解決されることを見出し本発明に至った。以下、本発明について具体的に説明する。
【００１４】
〔１〕：上記課題は、分散媒中に、
カーボンブラック粒子表面にニトロ基又はスルホン基を有する有機団及び重合性官能基を有する有機団が付与されると共にグラフトポリマー鎖が結合したアニオン荷電性のグラフトカーボンブラック粒子と、
酸化チタン粒子表面に直接又は被覆層を介して有機団が付与され、該有機団はシリル基を介するアミノ基又はシリル基を介する重合性官能基であると共にグラフトポリマー鎖が結合したカチオン荷電性のグラフト酸化チタン粒子と、
を少なくとも含有することを特徴とする電気泳動分散液により解決される。
【００１５】
〔２〕：上記〔１〕に記載の電気泳動分散液において、前記重合性官能基が、ビニル基、メタクリロキシ基、アクリロキシ基、及びスチリル基から選択される少なくとも１種であることを特徴とする。
【００１６】
〔３〕：上記〔１〕又は〔２〕に記載の電気泳動分散液において、前記ニトロ基又はスルホン基を有する有機団、及び重合性官能基を有する有機団が、アリールアミン化合物を用いてカーボンブラック粒子表面に付与されたことを特徴とする。
【００１７】
〔４〕：上記〔１〕乃至〔３〕のいずれかに記載の電気泳動分散液において、前記酸化チタン粒子表面に直接又は被覆層を介して付与される有機団が、シランカップリング剤を用いて酸化チタン粒子表面に付与されたことを特徴とする。
【００１８】
〔５〕：上記〔１〕乃至〔４〕のいずれかに記載の電気泳動分散液において、前記被覆層が、酸化アルミニウム及び／又は酸化ケイ素からなることを特徴とする。
【００１９】
〔６〕：上記〔１〕乃至〔５〕のいずれかに記載の電気泳動分散液において、前記有機団が付与されたカーボンブラック粒子表面に、反応性モノマーを用いて重合反応により前記グラフトポリマー鎖がグラフト化されたことを特徴とする。
【００２０】
〔７〕：上記〔１〕乃至〔６〕のいずれかに記載の電気泳動分散液において、前記有機団が付与された酸化チタン粒子表面に、反応性モノマーを用いて重合反応により前記グラフトポリマー鎖がグラフト化されたことを特徴とする。
【００２１】
〔８〕：上記請求項〔６〕又は〔７〕に記載の電気泳動分散液において、前記反応性モノマーが、メタクリル酸誘導体又はアクリル酸誘導体であることを特徴とする。
【００２２】
〔９〕：上記課題は、請求項〔１〕乃至〔８〕のいずれかに記載の電気泳動分散液を有することを特徴とする画像表示媒体により解決される。
【００２３】
〔１０〕：上記課題は、〔９〕に記載の画像表示媒体を用いたことを特徴とする画像表示装置により解決される。
【発明の効果】
【００２４】
本発明によれば、分散安定性と表示特性の良好な（優れたメモリー性を持続でき、高いコントラストが得られる）アニオン荷電性のグラフトカーボンブラック粒子（負帯電黒泳動粒子）とカチオン荷電性のグラフト酸化チタン粒子（正帯電白泳動粒子）を含む電気泳動分散液と、この電気泳動分散液を有する画像表示媒体、及びこの画像表示媒体を用いた画像表示装置を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２５】
【図１】シランカップリング剤と無機質表面との反応機構を説明するための模式図である。
【図２】本発明に係る画像表示媒体の第一の構成例を示す断面図である。
【図３】本発明に係る画像表示媒体の第二の構成例を示す断面図である。
【図４】図３のマイクロカプセルを示す拡大断面図である。
【図５】本発明に係る画像表示媒体の第三の構成例を示す断面図である。
【図６】本発明に係る画像表示媒体の第四の構成例を示す斜視図である。
【図７】本発明に係る画像表示装置の一例を示す斜視図である。
【図８】実施例の電気泳動分散液を封入した画像表示セルにおいてメモリー性がある状態を表したグラフである。
【図９】比較例の電気泳動分散液を封入した画像表示セルにおいてメモリー性のない状態を表したグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００２６】
前述のように本発明における電気泳動分散液は、分散媒中に、
カーボンブラック粒子表面にニトロ基又はスルホン基を有する有機団及び重合性官能基を有する有機団が付与されると共にグラフトポリマー鎖が結合したアニオン荷電性のグラフトカーボンブラック粒子と、
酸化チタン粒子表面に直接又は被覆層を介して有機団が付与され、該有機団はシリル基を介するアミノ基又はシリル基を介する重合性官能基であると共にグラフトポリマー鎖が結合したカチオン荷電性のグラフト酸化チタン粒子と、
を少なくとも含有することを特徴とするものである。
【００２７】
［１］メモリー性のある分散液
本発明の構成とすることにより、メモリー性を有する電気泳動分散液（以降、「分散液」と略称することがある。）とすることができる。
メモリー性のある分散液とする場合、カーボンブラックが正帯電粒子の場合と負帯電粒子の場合の２種類に分けられるが、本発明の分散液は、アニオン荷電性のグラフトカーボンブラック粒子とカチオン荷電性のグラフト酸化チタン粒子を含むものである。これにより、分散安定性と表示特性の良好な分散液とすることができる。即ち、優れたメモリー性を持続でき、高いコントラストが得られる分散液とすることができる。
以降、「アニオン荷電性のグラフトカーボンブラック粒子」を「負帯電カーボンブラック粒子」あるいは「負帯電黒泳動粒子」と呼称することがある。また、「カチオン荷電性のグラフト酸化チタン粒子」を「正帯電酸化チタン粒子」あるいは「正帯電白泳動粒子」と呼称することがある。また、「重合性官能基」を「重合性基」と呼称することがある。
【００２８】
次に、本発明のメモリー性を有する電気泳動分散液を実施するための最良の形態を必要に応じて図面と共に説明する。
負帯電黒泳動粒子（黒粒子）と、正帯電白泳動粒子（白粒子）との組み合わせで２色の表示媒体として用いることができる。この表示手法は、原理として、正帯電のカーボンブラック粒子を黒粒子として用い、白粒子と組み合わせて表示媒体とする場合と、粒子の帯電性が逆となる点を除けば変わりがないが、本発明者が鋭意検討を重ねた結果、負帯電のカーボンブラック（負帯電カーボンブラック粒子）を用いることによりメモリー性のある分散液を開発することができた。
即ち、粒子表面にニトロ基又はスルホン基を有する有機団及び重合性官能基を有する有機団が付与されると共にグラフトポリマー鎖が結合した負帯電カーボンブラック粒子と、酸化チタン粒子表面に直接又は被覆層を介して有機団が付与され、該有機団はシリル基を介するアミノ基又はシリル基を介する重合性基であると共にグラフトポリマー鎖が結合したカチオン荷電性のグラフト酸化チタン粒子と、を少なくとも含有する電気泳動分散液では、各々の粒子の帯電特性により表示特性である反射率とメモリー性が大きく変わることを見出した。つまり、メモリー性が現れるメカニズムについて鋭意検討した結果、前述の泳動粒子の相互作用が大きく関わっていることを見出した。
上記カチオン荷電性のグラフト酸化チタン粒子は、例えば、酸化チタン粒子表面にアミノ基とシリル基を有する有機団及び重合性官能基とシリル基を有する有機団が付与されるか、あるいはアミノ基と重合性官能基とシリル基を有する有機団が付与されると共にグラフトポリマー鎖が結合した正帯電酸化チタン粒子ということもできる。
以下、泳動粒子のメモリー性について説明する。
【００２９】
［２］反射率の変化による泳動粒子のメモリー性評価
分散液のメモリー性がどのようにして現れてくるのかを調べるため、次の（I）と（II）の２種類の粒子を組み合わせた分散液（分散媒として炭化水素系溶媒を使用）を作製し、それぞれ画像表示セルに封入して反射率とメモリー性を評価した。
（I）負帯電グラフトカーボンブラック粒子とグラフト酸化チタン粒子（無帯電に近い）
（II）負帯電グラフトカーボンブラック粒子と正帯電酸化チタン粒子（本発明の分散液）
評価の結果、次のことが分かった。
（I）の場合：電極の一方にプラス１５V、他方にマイナス１５Vをかけると、負帯電カーボンブラック粒子がプラスをかけた電極に付着し、マイナス１５Vをかけた電極には酸化チタン粒子が付着した。しかし、その後電圧印加を止めると負帯電カーボンブラック粒子は数秒以内にセル中に拡散してしまい、セルの両面ともカーボンブラックと酸化チタンが混合した灰色になった。
（II）の場合：電極に（I）と同様に電圧をかけると、プラス１５Vをかけた電極に負帯電カーボンブラック粒子が付着し、マイナス１５Vをかけた電極には正帯電酸化チタン粒子が付着した。その後、２時間経過しても２種類の粒子共、セル中に拡散することは無かった。
これらの観察の結果から、（II）の負帯電カーボンブラックと正帯電酸化チタン粒子を用いた場合に、２種類の粒子間の相互作用によりメモリー性が現れていることが明らかになった。特に、メモリー性に関しては、単に、負帯電のカーボンブラック粒子を用いるのみでは、現れることがなく、前述した白粒子との組み合わせにより得られることが分かった。本発明の分散液にメモリー性が現れる理由として、前記２種類の粒子間の相互作用が効いていると考えられる。以下、メモリー性の発現について説明する。
【００３０】
［３］本発明の分散液にメモリー性が発現する理由
メモリー性とは、電極に電圧をかけると電気泳動粒子が電極の極性に応じて泳動する際に、電圧印加を止めても、或いは両電極を短絡させても、画像が消えずに維持される現象をいう。
メモリー性に関して、電気泳動粒子表面に荷電性基の付与を行わず、単に粒子表面にグラフト重合によりグラフトポリマー鎖を結合するだけであると、メモリー性が無いことが確認されている。
電気泳動粒子（略、「粒子」）表面に電荷を持つ官能基を付ける（荷電性基の付与を行う）とメモリー性が現れるメカニズムについては、明らかではないが、粒子が正又は負の電圧が印加された電極に向かって泳動する際に、荷電性基を持つ粒子の方が荷電性基を持たない粒子よりも、電極に吸着し易いか、又は電極近傍に堆積や凝集し易いのではないかと推測される。実際に、電極近傍に泳動した粒子を顕微鏡で観察すると、荷電性基を持つ粒子は電極近傍に堆積や凝集していることが観察され、時間の経過に因らず変化しないことが確認できる。これに対して、荷電性基を持たない粒子では、堆積や凝集が見られず時間の経過に従って拡散していくのが観察される。このことからも粒子表面に荷電性基を有することによりメモリー性が現れることは明らかと考えられる。
尚、本発明において「電荷を持つ官能基を付ける」や、「荷電性基を持つ」の表現は、「荷電性基を有する有機団を付与する」を略称したものである。
【００３１】
本発明においてはどのような理由でメモリー性が発現しているのか、まず、それぞれの粒子の特徴について述べる。
〈アニオン荷電性のグラフトカーボンブラック粒子（負帯電カーボンブラック粒子）〉
本発明における負帯電カーボンブラック粒子は、粒子表面にニトロ基又はスルホン基を有する有機団（以下、「化合物」と表現することがある。）及び重合性官能基を有する有機団（「化合物」）が付与されると共にグラフトポリマー鎖が結合したものである。つまり、ニトロ基又はスルホン基を有す化合物が付加したアニオン荷電性のグラフトカーボンブラック粒子が最適である。この理由として、ニトロ基又はスルホン基を有するカーボンブラックは次に述べるように電子供与性でアニオン性が高いと言える。
【００３２】
分子の特定の位置について電子密度を減弱させる効果を持つ置換基の性質を電子求引性と呼び、逆に増加させる効果を持つ場合の性質を電子供与性と呼ぶ。このような効果を持つ置換基を電子求引性基あるいは電子供与性基と呼び表す。電子求引性あるいは電子供与性は単に電気陰性度の差だけでは説明できない。即ち誘起効果、メソメリー効果等が複合的に作用するので、芳香性や共役系の存在やトポロジー的な位置関係によって現れ方が変わってくる。
【００３３】
また、置換安息香酸の酸解離平衡定数における置換基の効果を数値で表したものをハメットの置換基定数と呼び、置換基の電子求引性および電子供与性の強度を示すパラメーターとなる。これは安息香酸からプロトンが脱離してカルボン酸イオンとなった状態の安定性が、カルボキシル基上の負電荷をどの程度非局在化できるかにかかっているためである。
【００３４】
下記表１（Ａ）、（Ｂ）に示すように、ニトロ基のハメットの置換基定数は、種々の官能基の中でもかなり高く、電子供与性であってアニオン性が高いことが分かる。従って、ニトロ基を有する化合物（有機団）が付加したグラフトカーボンブラック粒子は、粒子表面に何も付加しない単なるグラフトカーボンブラック粒子と比べて泳動粒子のアニオン性がかなり高いと考えられる。
【００３５】
【表１】
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【００３６】
また、スルホン基については、イオンが解離していてニトロ基のようなハメットの置換基定数は定まらない。しかし、分散媒［例えば、イソパラフィン系炭化水素溶媒：アイソパー（エクソン化学社製）］中ではニトロ基と同様にアニオン性が高いと推定される。スルホン基を有す化合物（有機団）が付加したグラフトカーボンブラックも、粒子表面に何も付加しない単なるグラフトカーボンブラックと比べて泳動粒子のアニオン性がかなり高いと考えられる。
【００３７】
〈カチオン荷電性のグラフト酸化チタン粒子（正帯電酸化チタン粒子）〉
本発明の分散液に含有される正帯電酸化チタン粒子は、酸化チタン粒子表面に直接又は被覆層（例えば、後述のアルミナまたはシリカなどの酸化物）を介して有機団（分子）が付与され、該有機団（分子）はシリル基を介するアミノ基又はシリル基を介する重合性基であると共にグラフトポリマー鎖が結合したものである。
なお、以降「酸化チタン粒子表面に直接又は被覆層を介して有機団が付与（結合）される」ことを、略して「酸化チタン粒子表面に有機団が付与（結合）される」と表現することがある。
即ち、上記酸化チタン粒子表面に付与されるシリル基を有する有機団（分子）は、シリル化剤〔置換基（例えば、アルコキシ基）を有するシリル化合物〕を用いて、酸化チタン粒子表面に結合させることができる。この結合は、一般的に図１の模式図に示すような、シリル化剤の官能基と粒子表面の官能基との置換反応によるものであると予想できる。シリル化剤としてシランカップリング剤が好ましく用いられる。シランカップリング剤を用いて酸化チタン粒子を処理した場合にも、酸化チタン粒子表面において、同様の反応が起きてシリル基を有する有機団（分子）が付与されると考えられる。
尚、図１中の記号「Ｘ」は、後述の一般式（１）中の「Ｘ」と同様に定義される基を表す。
【００３８】
本発明では、シランカップリング剤の中でも、特に、カチオン基の官能基と重合性官能基（重合性基）を共に有する構造の化合物（アミノ基と重合性官能基とシリル基を有する分子）を用いることが好適である。尚、重合性基として、ビニル基、メタクリロキシ基、アクリロキシ基、及びスチリル基から選択される少なくとも１種からであることが好ましい。
上記カチオン性の官能基と重合性官能基（重合性基）を共に有する構造の化合物（アミノ基と重合性官能基とシリル基を有する分子）を用いることが好適であることの理由が、シランカップリング剤により酸化チタン粒子表面に結合した場合にできる粒子表面の荷電性基の分子構造・分子形態の特異性にあると考え、カチオン性の官能基と重合性基を共に有する構造を持つシランカップリング剤による酸化チタン粒子（以下、「顔料粒子」、又は「粒子」と呼称することがある。）との反応の特異性を考察した。
その結果、化合物中にカチオン基の官能基と重合性基（ここではビニル基）を共に有する構造のシランカップリング剤を用いて酸化チタン粒子の表面に反応を行った場合、及びカチオン性の官能基を有するシランカップリング剤と、重合性基（ここではビニル基）を有するシランカップリング剤を別々に用いて酸化チタン粒子の表面に反応を行った場合を比べたとき、両者に反応選択性の高さと位置選択性に大きな違いがあることが明らかになった。
【００３９】
まず、反応選択性とは、荷電性の基（カチオン性の官能基）を有するシランカップリング剤（アルコキシ基等の反応性置換基を有するシリル化合物）を顔料粒子表面に化学結合させるときの反応速度と官能基の反応量のことを意味する。次に、位置選択性とはシランカップリング剤と顔料粒子表面との反応において、シランカップリング剤の特定の官能基（例えば、アルコキシ基等）が粒子表面の特定の官能基（例えば、水酸基等）と反応する際の互いの親和性（相性）を意味する。顔料粒子表面に均一に反応すると好適であるが、顔料粒子の一部分に偏って反応すると好ましくない事態が生じることがある。
上記両選択性は、同一構造中にアミノ基とビニル基を共に有するシランカップリング剤による反応の方が、アミノ基とビニル基を別々に有するシランカップリング剤による反応と比べてより適切であると考えられる。
その理由は、同一化合物中にアルコキシ基等の反応性置換基を有するシリル基と他の官能基（例えば、アミノ基とビニル基）を共に有するシランカップリング剤の場合、シリル基の反応性置換基（アルコキシ基等）が粒子表面と反応したとき、他の官能基はその反応に伴って粒子表面に同時に固定化されているからである。そのため一官能基が粒子表面に均一に付加反応していると、他の官能基も同様に粒子表面に均一に存在していると考えられる。
【００４０】
これに対して、アミノ基とビニル基を別々有するシランカップリング剤を用いて別々に反応させた場合、一回目の反応で一方の官能基を有するシランカップリング剤が粒子表面に付与すると、二回目の反応で他方の官能基を有するシランカップリング剤が粒子表面に付与するのを阻害して反応性を低下させるなどの悪影響を及ぼす恐れがある。更に、別々に反応させた場合では、粒子表面の所々に偏在して反応が起こり、それぞれの官能基の効果がばらばらに現れる可能性がある。
従って、化合物の反応選択性と位置選択性を考慮した結果として、同一構造中にアミノ基とシリル基と重合性官能基を有する分子（アミノ基とビニル基を共に有するシランカップリング剤）を用いて反応した場合には、粒子表面に結合した場合にできる粒子表面の荷電性基の分子構造が緻密に隙間無く整然と配置されていると推定される。そして、この構造により高い荷電量や良好な表示特性（メモリー性、コントラスト）が得られると考えられる。
これらのことは、上記別々のシランカップリング剤を用いた反応により粒子表面に荷電性基を有する有機団（分子）を付与した場合、それ程高いメモリー性が得られないことからも、粒子表面の荷電性基の結合している位置や結合量が関係していることが明らかである。以上のことがメモリー性の優れた効果と関係していると考えられる。
【００４１】
以上述べた構造のシランカップリング剤を用いて正帯電の酸化チタン粒子（カチオン荷電性のグラフト酸化チタン粒子）を合成し、前述の負帯電のカーボンブラック粒子（アニオン荷電性のグラフトカーボンブラック粒子）と組み合わせたときに、メモリー性を発現させる効果が特に優れていることが分かった。
【００４２】
次に、分散媒中に、前述のカーボンブラック粒子表面にニトロ基又はスルホン基を有する有機団及び重合性官能基を有する有機団が付与されると共にグラフトポリマー鎖が結合したアニオン荷電性のグラフトカーボンブラック粒子（負帯電カーボンブラック粒子）と、酸化チタン粒子表面に直接又は被覆層を介して有機団が付与され、該有機団はシリル基を介するアミノ基又はシリル基を介する重合性基であると共にグラフトポリマー鎖が結合したカチオン荷電性のグラフト酸化チタン粒子（正帯電酸化チタン粒子）と、を組み合わせて分散した電気泳動分散液で、メモリー性が得られる理由について述べる。
【００４３】
例えば、一対の対向配置された導電性層（電極）間に、前記負帯電カーボンブラック粒子と前記正帯電酸化チタン粒子を分散媒（例えば、イソパラフィン系炭化水素やシリコーンオイル等の非極性溶媒）に分散した電気泳動分散液を封入し、各電極に正及び負電圧をかけると、分散媒中に分散している両方の粒子は極性に応じて、各電極に泳動する。この後、電圧印加を止めると各泳動粒子はそれぞれの電極に付着か堆積している状態にあると推測される。このとき、負帯電カーボンブラック粒子（アニオン性カーボンブラック粒子）と正帯電酸化チタン粒子（カチオン性酸化チタン粒子）が両電極に全く別々に存在している状態が生じている訳ではなく、アニオン性カーボンブラック粒子の周囲には、カチオン性酸化チタン粒子が取り巻いて両者は会合状態を形成していると考えられる。
即ち、負帯電カーボンブラック粒子が付着または堆積している電極では、アニオン性の高い負帯電カーボンブラック粒子がカチオン性の高い正帯電酸化チタン粒子との間で、両方の粒子がクーロン力でバランス良く引き合い、メモリー性が発現するのに理想的な会合状態が生じているものと推測される。この会合体が生じると負帯電カーボンブラック粒子単体で見られた拡散が抑制され、負帯電カーボンブラック粒子の会合体は電極近傍に留まると考えられる。
以上のように、本発明の電気泳動分散液において、メモリー性の優れた効果が発現するメカニズムとして、前記負帯電カーボンブラック粒子と前記正帯電酸化チタン粒子間の相互作用が働いていると考えられる。
実際、前述の実験でも述べたように、アニオン性カーボンブラック粒子とグラフト酸化チタン（無帯電に近い）との組み合わせではメモリー性が得られないことからも、本発明における前記負帯電カーボンブラック粒子と前記正帯電酸化チタン粒子の組み合わせにおいて、メモリー性の効果が発現することは明らかである。
【００４４】
以上述べたように、負帯電カーボンブラック粒子と正帯電酸化チタン粒子の二つの粒子間の相互作用によりメモリー性が発現することが分かったが、本発明の結果、メモリー性のみならず、コントラストの高さにおいても優れた特性があることも明らかになった。コントラストの高さは、前述の反応選択性と位置選択性において、厳密に分けることは出来ないが、或る程度、顔料粒子に結合している荷電性基の結合位置（位置選択性）が関係しているものと考えられる。これに対して、メモリー性の効果が高いことは顔料粒子に結合している荷電性基の結合量（反応選択性）と関係があるものと考えられる。
【００４５】
［４］電気泳動粒子の作製方法
本発明のアニオン荷電性のグラフトカーボンブラック粒子（負帯電カーボンブラック粒子）、及びカチオン荷電性のグラフト酸化チタン粒子（正帯電酸化チタン粒子）は、有機団が付与されると共にグラフトポリマー鎖が結合したものであり、各粒子（微粒子）は化学的に表面処理されて作製される。
一般的に、微粒子の表面処理に関しては種々の方法があり、化学的に表面処理する場合についても種々の反応がある。有機顔料では、例えば、カーボンブラック等の場合、ジアゾニウム反応やフリーデルクラフツアルキル化反応、フリーデルクラフツアシル化反応などが挙げられる。無機顔料では、シランカップリング反応などがあり、酸化チタンの表面処理を行う場合などに多く用いられている。
以下に、限定するものではないが、本発明の負帯電カーボンブラック粒子、及び正帯電酸化チタン粒子の表面処理方法について説明する。
尚、カーボンブラック粒子及び酸化チタン粒子の表面官能基等に関しては後述する。
【００４６】
（４−１）負帯電カーボンブラック粒子の表面処理
ジアゾニウム化合物を経由して、ジアゾカップリング反応によりカーボンブラック粒子の表面にニトロ基又はスルホン基を有する有機団を付与する。尚、重合性官能基を有する有機団を付与する場合も同様である。
（ａ）ジアゾニウム化合物
ジアゾニウム化合物は、ジアゾ化により得られ、分子内に［−N+≡N］置換基を含む有機窒素化合物である。ジアゾ化とは、一級アミン化合物に亜硝酸（HNO2）、又は亜硝酸エステル（RONO）などを作用させ、対応するジアゾニウム化合物を得る反応である。
一級アミン化合物としては、次のようなアリールアミン化合物がある。
〈１〉４−ビニルアニリン
〈２〉ｐ−アミノ安息香酸
〈３〉スルファニル酸
〈４〉４−ニトロアニリン
〈５〉４−アミノ−３−ニトロ安息香酸
〈６〉４−ニトロアニリン−２−スルホン酸ナトリウム
（ｂ）ジアゾカップリング反応
芳香族ジアゾニウム塩は、電子供与性基を持つアミノアリール化合物あるいはフェノール化合物のパラ位に求電子的な攻撃を行い、シグマ錯体を経由する芳香族求電子置換反応により、［−N+≡N］のN末端とアリールがカップリングしたアゾ化合物（アゾベンゼンの誘導体）を与える。この反応はジアゾカップリングとも呼ばれる。
【００４７】
（４−２）正帯電酸化チタン粒子の表面処理
本発明のカチオン荷電性のグラフト酸化チタン粒子（正帯電酸化チタン粒子）は、酸化チタン粒子表面にアミノ基とシリル基を有する有機団及び重合性官能基とシリル基を有する有機団が付与されるか、あるいはアミノ基とシリル基と重合性官能基を有する有機団が付与されると共にグラフトポリマー鎖が結合したものであり、各粒子（微粒子）は化学的に表面処理されて作製される。
前記付与される有機団として、重合性官能基（重合性基）に、ビニル基、メタクリロキシ基、アクリロキシ基、及びスチリル基から選択される官能基の一つを有するシランカップリング剤が好ましく用いられる。即ち、正帯電の酸化チタン粒子は、一般的に、粒子の表面に、ビニル基、スチリル基、メタクリロキシ基、アクリロキシ基から選ばれる官能基の一つを有するシランカップリング剤を用いて重合性基を付与し、更に、アミノ基を有するシランカップリング剤を用いてカチオン性の官能基を付与し、重合性基に反応性モノマーを用いて重合反応によりグラフト化し、グラフトポリマー鎖を結合して作製する。
【００４８】
即ち、上記粒子表面に付与されるシリル基を有する有機団（分子）は、シリル化剤〔置換基（例えば、アルコキシ基）を有するシリル化合物〕を用いて、酸化チタン粒子表面に直接又は被覆層（例えば、酸化アルミニウムや酸化ケイ素からなる被覆層）を介して結合させることができる。この結合は、一般的に図１の模式図に示すような、シリル化剤の官能基と粒子表面の官能基との置換反応によるものであると予想できる。
前記シリル化剤として用いられるシランカップリング剤は、例えば、下記一般式（１）で示すように１つの分子中に異なる官能基を少なくとも２種類有している。
【００４９】
【化１】
2011175167.tif 000004
【００５０】
［式（１）中、Ｘは、前記グラフトポリマー鎖と化学結合するビニル基、スチリル基、メタクリロキシ基、アクリロキシ基等の重合性官能基、あるいはアミノ基を表す。ＯＲは、酸化チタン粒子表面に直接又は被覆層を介して化学結合する反応基であり、メトキシ基、エトキシ基などのアルコキシ置換を表す。］
【００５１】
アルコキシ置換シリル基を有するシランカップリング剤は、水により加水分解されてシラノールとなり、部分的に縮合してオリゴマー状態になる。シラノールは無機質表面［酸化チタン粒子や被覆層（酸化アルミニウムや酸化ケイ素等）の表面］に水素結合的に吸着し、無機材料を乾燥処理することで酸化チタン粒子表面もしくは前記被覆層表面の活性基と脱水縮合反応して強固な化学結合を形成する。
シランカップリング剤の具体例としては、例えば、Ｎ−［３−（トリメトキシシリル）プロピル］−Ｎ’−（４−ビニルベンジル）エチレンジアミン、Ｎ−（ビニルベンジル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−アリル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（Ｎ−アリル−２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。これらのカップリング剤は、単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【００５２】
本発明において、シランカップリング剤のうち、分子中にカチオン性の官能基（アミノ基）と重合性官能基（例えば、ビニル基）を同時に有するシリル化合物が好適に用いられる。このような構造を有するシランカップリング剤を用いれば、酸化チタン粒子表面もしくは被覆層表面に化学結合して、カチオン性を呈すると共に重合性官能基を同時に付与することができ、順次反応性モノマーを用いてグラフト重合反応によりグラフトポリマー鎖を結合すれば、酸化チタン粒子の表面処理を一度に行うことができる。
【００５３】
［５］カーボンブラック粒子
次に、カーボンブラック粒子（略、カーボンブラック）の表面官能基及びその形成プロセスに関して述べる。
カーボンブラックは、各種の炭化水素又は炭素を含む化合物を不完全燃焼して得られる微細な球状粒子の集合体と定義され、化学組成が炭素９８％以上の、限りなく純粋に近い炭素材料の総称である。種類は、製造方法で分類するのが一般的であり、下記表２に示すように原料炭化水素の熱分解か、不完全燃焼か何れかに大別され、更に原料の種類により細分化される。
コンタクト法は、炎を鉄や石などに接触させる製造法であり、チャンネル法やその改良法であるガスブラック法（ローラ法）等が含まれる。チャンネルブラックは、コンタクト法の代表的な製品で、チャンネル鋼の底面に炎を接触させて採取するものである。
ファーネス法は、燃料の空気による燃焼熱によって、原料炭化水素を連続的に熱分解させてカーボンブラックを生成させる方法で、ガスファーネス法とオイルファーネス法に分類される。
サーマル法は、原料の炭素源として天然ガスを利用し燃焼と熱分解を周期的に繰り返す特殊な製造法で、その特徴は大粒子径を有するカーボンブラックが得られることにある。  アセチレンブラックもアセチレンを原料とする一種のサーマル法であるが、アセチレンの熱分解は他の原料が吸熱反応であるのに対し発熱反応であるため、サーマル法における燃焼サイクルを省略することが可能となり、連続運転ができる。アセチレンブラックの特徴は、通常のカーボンブラックに比較して結晶性が発達し、かつ、ストラクチャーが高いことにあるため導電性に優れ、乾電池用並びに各種ゴム、プラスチックの導電性付与剤として使用されている。
【００５４】
【表２】
2011175167.tif 000005
【００５５】
上述の様にして作られたカーボンブラックの化学組成は、製造方法、プロセスの条件、原料、水質、品種などで変化するが、およそ炭素９５〜９９％、酸素〜１．０％、水素０．３〜０．７％、硫黄〜０．７％、灰分（鉄、アルミニウム、ケイ素など）〜１．０％から成ることが知らされている。このうちの酸素含有量は、チャンネルブラックでは例外的に３％前後あり、アセチレンブラック、サーマルブラックはきわめて低い。
カーボンブラックの酸素含有量の簡易評価法としてｐＨ、揮発分が用いられる。カーボンブラックの粒子内部には炭化水素が残留しており、粒子表面には酸素を含んだ各種の官能基が存在する。カーボンブラック表面の各種官能基は、粒子表面に露出した多環芳香族層平面のエッジ部に形成され、フェノール、キノン、カルボキシル、ラクトンなどが主なものである。代表的なカーボンブラックの表面官能基量、と含有物量を下記表３に示す。
表面官能基の測定は、無機、有機塩基類を用いた中和滴定、各種の有機試薬を用いた有機化学的分析手法、Ｘ線光電子分光法、赤外分光などの機器分析、カーボンブラックの加熱分解ガス分析による同定のほか広く試みられている。
【００５６】
【表３】
2011175167.tif 000006
【００５７】
カーボンブラックを電気泳動分散体に用いる際の重要な因子は、粒子径とストラクチャー、それに粒子表面の物理化学的性質であり、これを通常カーボンブラックの三大基本特性と呼んでいる。
カーボンブラックの３大基本特性
（I）粒子径：粒子径と比表面積 
（II）ストラクチャー：ＤＢＰ給油量（ｍｌ／１００ｇ）とストラクチャー指数
（III）表面の化学的特性：揮発分（％）とｐＨ
【００５８】
粒子径と比表面積とは、互いに逆の関係にあり粒子径が大きい粒子の比表面積は小さくなる。電気泳動分散体としては黒色度やメモリー性を得る観点からある程度の粒径が必要であり、一次粒径で２０ｎｍ以上ある方が好ましい。ストラクチャーの発達はDBP給油量から推定でき、適度なストラクチャーの発達が最適な。ストラクチャーが発達し過ぎていると泳動の妨げや応答速度などに悪い影響をもたらす。
【００５９】
表面の化学的特性で規定される揮発分とｐHについては、カーボンブラック粒子表面における官能基の存在量を間接的に現すと考えることができ、分散媒［例えば、イソパラフィン系炭化水素溶媒（アイソパー：エクソン化学社製）］中の分散性等に関しては何某かの影響があると考えられる。
【００６０】
カーボンブラックのｐＨは、以下の測定法によって得られる。カーボンブラック試料１〜１０ｇをビーカーに量り採り、試料１ｇにつき１０ｍｌの割合で水を加え、時計皿で覆い、１５分間煮沸する（試料をぬれやすくするため、エタノール数滴を加えてもよい）。煮沸後室温まで冷却し、傾斜法又は遠心分離法によって上澄み液を除去して、泥状物を残す。この泥状物中にガラス電極ｐＨ計の電極を入れ、JISZ8802（ｐＨ測定法）によってｐＨを測定する。この場合、電極の挿入位置により測定値が変化することがあるから、ビーカーを動かして電極の位置を変えて電極面の泥状面が十分に接触するように注意して量り、ｐＨ値が一定になったときの値を読む。
【００６１】
また、カーボンブラックの揮発分は以下の測定方法によって得られる。カーボンブラックの乾燥試料を白金るつぼ又はそれと同形、同容量の落としふた付き磁器るつぼにふた下２ｍｍを超えない程度まで打振して詰め、その質量を量る。これにふたをして電気炉に入れ、９５０±２５℃で正確に７分間加熱した後取出し、デジケーター中で室温になるまで放冷して加熱後の質量を量り、下記式によって揮発分を算出する。
Ｖ＝［（ＷＤ−ＷＲ）／ＷＤ］×１００
［式中、Ｖ：揮発分（％）、ＷＤ:乾燥試料の質量（ｇ）、ＷＲ:加熱後の試料の質量（ｇ）である。］
【００６２】
本発明に用いるカーボンブラック（カーボンブラック粒子）としては、単独又は複数種類のカーボンブラックを併用してもよい。このようなカーボンブラックとしては、デグサ社製のカラーブラックＦＷ２００、カラーブラックＦＷ２、カラーブラックＦＷ２Ｖ、カラーブラックＦＷ１、カラーブラックＦＷ１８、スペシャルブラック６、カラーブラックＳ１７０、カラーブラックＳ１６０、スペシャルブラック５、スペシャルブラック４、スペシャルブラック４Ａ、プリンテックス１５０Ｔ、プリンテックスＵ、プリンテックスＶ、プリンテックス１４０Ｕ、プリンテックス１４０Ｖ、スペシャルブラック５５０、スペシャルブラック３５０、スペシャルブラック２５０、スペシャルブラック１００、三菱化学社製のＭＡ７、ＭＡ７７、ＭＡ８、ＭＡ１１、ＭＡ１００、ＭＡ１００Ｒ、ＭＡ２３０、ＭＡ２２０、＃２２００Ｂ、キャボット社製のＭＯＮＡＲＣＨ７００、ＭＯＮＡＲＣＨ８００、ＭＯＮＡＲＣＨ８８０、ＭＯＮＡＲＣＨ９００、ＭＯＮＡＲＣＨ１０００、ＭＯＮＡＲＣＨ１３００、ＭＯＮＡＲＣＨ１４００、ＭＯＧＵＬ−Ｌ、ＲＥＧＡＬ４００Ｒ、ＶＵＬＣＡＮ  ＸＣ−７２Ｒ、コロンビア社製のＲＡＶＥＮ１２５５、キヤボツト製のＲＥＧＡＬ４００Ｒ、ＭＯＧＵＬ  Ｌ、デグサ社製のColor  Black  ＦＷ１、Color  Black  ＦＷ１８、Color  Black  Ｓ１７０、Color  Black  Ｓ１５０、Printex  Ｕ等の市販品が使用でき、更には本目的のために新たに製造されたものでも使用可能である。
【００６３】
［６］酸化チタン粒子
白色電気泳動粒子を形成するのに現在、最適な材料は、金属酸化物（及び／又は水酸化物）、特に、チタニア（酸化チタン）粒子である。
酸化チタン粒子は、例えば、アルミナまたはシリカなどの酸化物で被覆することができる。このような被覆物が存在していると、光化学反応（これは、被覆無しの裸のチタニア表面と懸濁流体との間の界面で起こり得る）のような反応を抑制することにより、電気泳動媒体中でのチタニアの安定性が向上すると思われる。これらのチタニア粒子は、１層乃至２層またはそれ以上の層の金属酸化物被覆を有することができる。
例えば、本発明において使用する酸化チタン粒子（チタニア粒子）として、１層のアルミナ被覆及び１層のシリカ被覆層を有するものが好ましく用いられる。即ち、被覆層を有するチタニア粒子では、被覆物によりチタニアが完全に覆われているので、その粒子の表面に付与される有機団やグラフトポリマー鎖の結合において使用される任意の試薬は、主に被覆層の被覆物と反応することになる。
前記酸化チタン粒子（チタニア粒子）の種類として、例えば、商品名、Ｒ９６０、Ｅ．Ｉ．ｄｕ  Ｐｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，Ｄｅｌａｗａｒｅ）社製や商品名、タイペークＣＲ−９０、平均粒子径：０．２５μｍ石原産業製などが好適なものとして挙げられる。
【００６４】
［７］電気泳動分散液
本発明の電気泳動分散液は、アニオン荷電性のグラフトカーボンブラック粒子とカチオン荷電性のグラフト酸化チタン粒子からなる電気泳動粒子が分散媒中に分散されている。ここで用いられる分散媒としては、特に限定されないが、イソパラフィン系炭化水素（エクソン化学株式会社製  Ｉｓｏｐｅｒ）や変性シリコーンオイル（信越化学工業株式会社製）等の非極性溶媒を用いることができる。
【００６５】
本発明の電気泳動分散液は、電気泳動粒子の保存安定性を更に向上させるために、分散剤を更に含有してもよい。分散剤としては、分散媒に相溶すると共に電気泳動粒子を安定に分散させることが可能であれば、特に限定されないが、従来公知の顔料用分散剤を用いることができる。
【００６６】
上記分散剤としては、ソルビタン脂肪酸エステル（例えば、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンセスキオレエート、ソルビタントリオレエート等）、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル（例えば、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート等）、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル（例えば、ポリオキシエチレンモノステアレート、ポリエチレングリコールジイソステアレート等）、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル（例えば、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル等）、脂肪族ジエタノールアミド系等のノニオン系界面活性剤を用いることができる。
【００６７】
また、高分子系分散剤としては、例えば、スチレン−マレイン酸樹脂、スチレン−アクリル樹脂、ロジン、ウレタン系高分子化合物ＢＹＫ−１６０、１６２、１６４、１８２（ビックケミー社製）、ウレタン系分散剤ＥＦＫＡ−４７、ＬＰ−４０５０（ＥＦＫＡ社製）、ポリエステル系高分子化合物ソルスパース２４０００（ゼネカ社製）、脂肪族ジエタノールアミド系高分子化合物ソルスパース１７０００（ゼネカ社）等が挙げられる。なお、高分子分散剤は、数平均分子量が１０００以上であることが好適なものとして挙げられる。
【００６８】
その他の高分子系分散剤としては、分散媒に溶媒和する部分を形成することが可能なラウリルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、セチルメタクリレート等のモノマー、分散媒に溶媒和しにくい部分を形成することが可能なメチルメタクリレート、エチルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、スチレン、ビニルトルエン等のモノマー及び極性の官能基を有するモノマーのランダム共重合体、特開平３−１８８４６９号公報に開示されているグラフト共重合体等が挙げられる。  極性の官能基を有するモノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマル酸、マレイン酸、スチレンスルホン酸等の酸性の官能基を有するモノマー；ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート、ビニルピリジン、ビニルピロリジン、ビニルピペリジン、ビニルラクタム等の塩基性の官能基を有するモノマー；これらの塩；スチレン−ブタジエン共重合体、特開昭６０−１０２６３号公報に開示されているスチレンと長鎖アルキルメタクリレートのブロック共重合体等が挙げられる。
中でも、特開平３−１８８４６９号公報に開示されているグラフト共重合体が好適なものとして挙げられる。
【００６９】
前記電気泳動粒子含有分散媒中に更に添加される分散剤の量は、電気泳動粒子に対する重量比（分散剤／電気泳動粒子）で、０．０５〜５％が好適であり、この範囲とすれば、電気泳動粒子を分散媒中に安定に分散させることができる。
本発明の電気泳動分散液は、前記電気泳動粒子以外にカラー表示や応答性向上のために、染料を含有してもよい。染料としては、特に限定されないが、マクロレックスブルーＲＲ（バイエル社製）等が挙げられる。
【００７０】
［８］画像表示媒体
本発明の電気泳動分散液を用いることにより画像表示媒体とすることができる。例えば、少なくとも一方が光透過性である一対の対向配置された導電層（以下、「電極」と呼称することがある。）間に本発明の電気泳動分散液を封入して画像表示媒体とすることができる。本発明の画像表示媒体の構成例について図を参照して説明する。
図２の断面図に、本発明に係る画像表示媒体の第一の構成例を示す。
図２において、画像表示媒体１０は、電気泳動分散液１１が導電層１２及び１３の間に挟持されている。電気泳動分散液１１は、非極性溶媒１１ｃ中にアニオン荷電性のグラフトカーボンブラック粒子（黒色の粒子）１１ａ及びカチオン荷電性のグラフト酸化チタン粒子（白色の粒子）１１ｂが分散されたものであり、電気泳動効果とメモリー効果を併せ持っている。更に、導電層１２は、光透過性を有し、導電層１３は、光透過性を有してもよいし、有さなくてもよい。また、導電層１２及び１３は、不図示であるが図２の紙面右半分と左半分に分割して電圧が印加できるように仕切られ画像表示媒体としての機能が発揮できるように構成されている。なお、電気泳動分散液１１は、本発明の電気泳動分散液である。
【００７１】
図３の断面図に、本発明に係る画像表示媒体の第二の構成例を示す。なお、図３において、図２と同一の構成については、同一の符号を付して説明を省略する。
画像表示媒体２０では、マイクロカプセル２１が導電層１２及び１３の間に挟持されている。
また、マイクロカプセル２１は、図４にその拡大断面図を示すように、マイクロカプセル膜２１ａにより電気泳動分散液１１が内包されている。画像表示媒体２０は、導電層１２又は１３上に、電着塗装等によりマイクロカプセル２１を単層になるように配置して作製される。
また、マイクロカプセル２１は、例えば、電気泳動分散液１１を、ゼラチンが溶解されている水中に分散させ、ゼラチンとアラビアゴムのコアセルベートにより内包した後、グルタルアルデヒドにより架橋してマイクロカプセル膜２１ａを形成することにより作製される。
【００７２】
図５の断面図に、本発明に係る画像表示媒体の第三の構成例を示す。
図５において、画像表示媒体３０は、透明基板３１Ａ及び３１Ｂ上にそれぞれパターン形成された透明電極３２Ａ及び３２Ｂを有し、対向配置された透明電極３２Ａ及び３２Ｂの間に、スペーサ３３を介して、電気泳動分散液３４が封入されている。これにより、電気泳動粒子の凝集や付着による表示ムラの発生を抑制することができる。透明基板３１Ａ及び３１Ｂとしては、特に限定されないが、フィルム等を用いることができる。また、電気泳動分散液３４は、非極性溶媒中に白色と黒色の粒子が分散されている。また、スペーサ３３としては、特に限定されないが、メッシュ状又は多孔質状の有孔スペーサを用いることができる。
【００７３】
次に、画像表示媒体３０に画像を表示させる動作を説明する。まず、透明電極３２Ａ及び３２Ｂにそれぞれ正及び負の電圧を印加すると、黒色の粒子は、静電引力により透明電極３２Ａに付着し、白色の粒子は、静電引力により透明電極３２Ｂに付着し、画像表示媒体３０を上方から見ると、黒色が観測される。一方、透明電極３２Ａ及び３２Ｂにそれぞれ負及び正の電圧を印加すると、白色の粒子は、静電引力により透明電極３２Ａに付着し、黒色の粒子は、静電引力により透明電極３２Ｂに付着し、画像表示媒体３０を上方から見ると、白色が観測される。以上のようにして、画像表示媒体３０に可逆的に画像を表示させることができるため、画像表示媒体３０を繰り返し使用することができる。
【００７４】
図６の斜視図に、本発明に係る画像表示媒体の第四の構成例を示す。
図６において、画像表示媒体４０は、シート状で折り曲げが可能であるため、折り畳み状態での携帯することができる。
【００７５】
本発明の画像表示媒体を用いることにより画像表示装置を構成することができる。
図７の斜視図に本発明に係る画像表示装置の一例を示す。
図７において、画像表示装置５０は、画像表示媒体１０をフラット画面で使用したものであり、入力部５１から画像情報を入力することにより画像を表示させることができる。
【実施例】
【００７６】
以下、実施例により、本発明を詳細に説明するが、本発明は、以下の実施例によって限定されるものではない。なお、部は、重量部を意味する。
【００７７】
以下の合成例に示すグラフト量の測定は次の熱重量分析により行った。
［熱重量分析］
熱重量分析は、ＴＧＡ−５０Ｈ（島津製作所社製）を用いて、乾燥した試料を白金セルに約２０ｍｇ入れて開始した。次に、窒素雰囲気中、２０℃／分で室温から６００℃まで昇温した後、６００℃で１０分間保持し、６００℃に到達した３分後に雰囲気を空気に切り替え、冷却した。このとき、窒素雰囲気中でポリマーが熱分解した。
【００７８】
実施例及び比較例に用いる下記電気泳動粒子を合成した。
［AGT］：アミノ基とシリル基と重合性官能基（ビニル基）を有する有機団が付与されると共にグラフトポリマー鎖が結合したカチオン荷電性のグラフト酸化チタン粒子〔略称；アミノ基付加グラフト酸化チタン［AGT］〕
［GT］：カチオン荷電性基（アミノ基）を持たず、シリル基と重合性官能基（ビニル基）を有する有機団が付与されると共にグラフトポリマー鎖が結合したカチオン荷電性のグラフト酸化チタン粒子〔略称；グラフト酸化チタンの合成［GT］〕
［NGC］：ニトロ基を有する有機団及び重合性官能基（ビニル基）を有する有機団が付与されると共にグラフトポリマー鎖が結合したアニオン荷電性のグラフトカーボンブラック粒子〔略称；ニトロ基付加グラフトカーボンブラック［NGC］〕
［SGC］：スルホン基を有する有機団及び重合性官能基（ビニル基）を有する有機団が付与されると共にグラフトポリマー鎖が結合したアニオン荷電性のグラフトカーボンブラック粒子〔略称：スルホン基付加グラフトカーボンブラック［SGC］〕
【００７９】
［アミノ基付加グラフト酸化チタン［AGT］の合成］
（ａ）アミノ基及びビニル基を有する有機団を付与した酸化チタンの合成
１Ｌのガラス製の反応容器にエタノール６００ｇ、酸化チタンＲ−９６０（Ｄｕｐｏｎｔ社製）、５０ｇを投入して１５０ｒｐｍで攪拌しながら、N-［3-(トリメトキシシリル)プロピル］-Ｎ’-(4-ビニルベンジル)エチレンジアミン１０．０ｇをメタノール１００ｇに溶解させた溶液を、６０分程度で滴下した後、６０℃で４時間攪拌した。次に、室温に戻して攪拌して得られた分散物を１００００ｒｐｍで３０分間遠心分離し、デカンテーションした。得られた白色粉体にエタノール４００ｍＬを投入して攪拌し再分散させた後、１００００ｒｐｍで３０分間遠心分離し、デカンテーションした。得られた白色粉体を一夜間放置し、乾燥した後、７０℃で４時間真空乾燥し、表面処理酸化チタンが得られた。
以上の方法により、シリル基を介して酸化チタンの表面にビニル基とアミノ基を有する有機団を導入した。
【００８０】
（ｂ）酸化チタン粒子表面へのグラフトポリマー鎖の導入（アミノ基付加グラフト酸化チタンの合成）
次に、１Ｌの加圧反応容器にラウリルメタクリレート２５．０ｇ、パラフィン炭化水素  ネオチオゾール（中央化成社製）１６０．０ｇ、予め粉砕した前述のビニル基とアミノ基を有する有機団が導入されたカチオン性酸化チタン２５．０ｇ、ＡＩＢＮ０．２５０ｇを投入して窒素置換を行い、０．１Ｍｐａに窒素で加圧した後、３００ｒｐｍで攪拌しながら、３０分間分散を行った。その後、１時間程度で７５℃まで加熱し、７５℃で７時間攪拌した。次に、室温に戻して攪拌して得られた分散物を１００００ｒｐｍで３０分間遠心分離し、デカンテーションした。得られた白色粉体にイソオクタン３００ｍＬを投入して攪拌し再分散させた後、１００００ｒｐｍで３０分間遠心分離し、デカンテーションする操作を計２回繰り返した。更に、一夜間放置し、乾燥した後、７０℃で４時間真空乾燥し、アミノ基付加グラフト酸化チタン［AGT］が得られた。なお、アミノ基付加グラフト酸化チタン［AGT］を熱重量分析すると、重量減少が９．４％であった。
【００８１】
［グラフト酸化チタンの合成［GT］の合成］
（ａ）荷電性基を持たず、ビニル基を有する有機団を付与した酸化チタンの合成
１Ｌのガラス製の反応容器にエタノール３００．０ｇ、脱イオン水２０．０ｇを投入して１５０ｒｐｍで攪拌しながら、酢酸を滴下し、ｐＨ４．５に調整した。次に、酸化チタンＲ−９６０（Ｄｕｐｏｎｔ社製）２００ｇを投入して１５０ｒｐｍで３０分攪拌した後、３−（トリメトキシシリル）プロピルメタクリレート２０ｇをエタノール８０ｇに溶解させた溶液を、１時間程度で滴下した後、６０℃で４時間攪拌した。次に、室温に戻して攪拌して得られた分散物を５０００ｒｐｍで３０分間遠心分離し、デカンテーションした。得られた白色粉体にエタノール４００ｍＬを投入して攪拌し再分散させ後、得られた分散物を５０００ｒｐｍで３０分間遠心分離し、デカンテーションした。得られた白色粉体を一夜間放置し、乾燥した後、７０℃で４時間真空乾燥し、荷電性基（アミノ基）を持たず、ビニル基を有する有機団を付加した表面処理酸化チタンが得られた。
【００８２】
（ｂ）酸化チタン粒子表面へのグラフトポリマー鎖の導入(グラフト酸化チタンの合成)
次に、１Ｌの加圧反応容器にラウリルメタクリレート１００．０ｇ、パラフィン炭化水素  ネオチオゾール（中央化成社製）３００．０ｇ、予め粉砕した前記表面処理酸化チタン９６．０ｇ、ＡＩＢＮ  ０．６００ｇを投入して窒素置換を行い、０．１Ｍｐａに窒素で加圧した後、３００ｒｐｍで攪拌しながら、３０分間分散を行った。その後１時間程度で７５℃まで加熱し、７５℃で７時間攪拌した。次に、室温に戻して攪拌して得られた分散物を１００００ｒｐｍで３０分間遠心分離し、デカンテーションした。得られた白色粉体にイソオクタン６００ｍＬ投入して攪拌し、再分散させた後、１００００ｒｐｍで３０分間遠心分離し、デカンテーションする操作を計２回繰り返した。更に、一夜間放置し、乾燥した後、７０℃で４時間真空乾燥し、荷電性基のないグラフト酸化チタン［GT］
が得られた。なお、グラフト酸化チタンを熱重量分析すると、重量減少が９．３％であった。
【００８３】
［ニトロ基付加グラフトカーボンブラック［NGC］の合成］
（ａ）ニトロ基及びビニル基を有する有機団を付与したカーボンブラックの合成
４Ｌのガラス製の反応容器に脱イオン水３．０Ｌを投入して２５０ｒｐｍで攪拌しながら、カーボンブラックＰｒｉｎｔｅｘ  Ａ（Ｄｅｇｕｓｓａ社製）：比表面積４５ｍ2  ／ｇ、ＤＢＰ給油量１１８ｍｌ／１００ｇ、Ａ（Ｄｅｇｕｓｓａ社製）、比表面積４５ｍ2  ／ｇ、ＤＢＰ給油量１１８ｍｌ／１００ｇ、１１５ｇを投入した。次に、３７％塩酸を３．０ｍＬ投入した後、４−ビニルアニリン２．５ｇを投入し、６５℃で３０分間以上攪拌した。更に、亜硝酸ナトリウム１．４３ｇを脱イオン水１０ｍＬに溶解させた溶液を、１時間程度で滴下し、６５℃で３時間攪拌した。次に、室温に戻して一夜間攪拌して得られた分散物を３００００ｒｐｍで２０分間遠心分離し、デカンテーションした。得られた黒色粉体に脱イオン水５００ｍＬを投入して攪拌し、再分散させた後、３００００ｒｐｍで２０分間遠心分離し、デカンテーションした。得られた黒色粉体を一夜間放置し、乾燥した後、４０℃で４時間真空乾燥し、ビニル基を有する有機団が付与されたカーボンブラックが得られた。
次に、このビニル基を有する有機団を付与したカーボンブラック１００ｇを用いて、４−ビニルアニリンの代わりに４−ニトロアニリンを用いて、前述の操作と同様に行い、更にニトロ基を付加し、ニトロ基を有する有機団及びビニル基を有する有機団を付与した表面処理カーボンブラックが得られた。
【００８４】
（ｂ）表面処理カーボンブラックへのグラフトポリマー鎖の導入（ニトロ基付加グラフトカーボンブラック）
次に、１Ｌのガラス製の反応容器に前記表面処理カーボンブラック５０ｇ、トルエン１００ｍＬ、２−エチルヘキシルメタクリレート１００ｍＬ、ＡＩＢＮ  ０．６５ｇを投入した。次いで、２５０ｒｐｍで攪拌しながら、２０分間窒素置換し、１時間程度で７０℃まで加熱した後、７時間攪拌し、室温まで冷却した。更に、ＴＨＦ５００ｍＬを投入して攪拌したものを、３Ｌのメタノール中に再沈させ、吸引濾過した。得られた残渣にＴＨＦ１．５Ｌを投入して攪拌し、再分散させた後、１０℃に冷却し、３００００ｒｐｍで２０分間遠心分離し、デカンテーションする操作を計３回繰り返した。更に、一夜間放置し、７０℃で４時間真空乾燥し、ニトロ基付加グラフトカーボンブラック［NGC］が得られた。なお、得られたニトロ基付加グラフトカーボンブラック［NGC］を熱重量分析すると、重量減少が８．３％であった。
【００８５】
［スルホン基付加グラフトカーボンブラック［SGC］の合成］
（ａ）スルホン基及びビニル基を有する有機団を付与したカーボンブラックの合成
前述と同様の方法を用いて、４−ニトロアニリンの代わりにスルファニル酸を用いて、スルホン基を付加したグラフトカーボンブラックを合成した。
即ち、４Ｌのガラス製の反応容器に脱イオン水３．０Ｌを投入して２５０ｒｐｍで攪拌しながら、カーボンブラックＰｒｉｎｔｅｘ  Ａ（Ｄｅｇｕｓｓａ社製）：比表面積４５ｍ2 ／ｇ、ＤＢＰ給油量１１８ｍｌ／１００ｇ、Ａ（Ｄｅｇｕｓｓａ社製）、比表面積４５ｍ2 ／ｇ、ＤＢＰ給油量１１８ｍｌ／１００ｇ、１１５ｇを投入した。次に、３７％塩酸を３．０ｍＬ投入した後、４−ビニルアニリン２．５ｇを投入し、６５℃で３０分間以上攪拌した。更に、亜硝酸ナトリウム１．４３ｇを脱イオン水１０ｍＬに溶解させた溶液を、１時間程度で滴下し、６５℃で３時間攪拌した。次に、室温に戻して一夜間攪拌して得られた分散物を３００００ｒｐｍで２０分間遠心分離し、デカンテーションした。得られた黒色粉体に脱イオン水５００ｍＬを投入して攪拌し、再分散させた後、３００００ｒｐｍで２０分間遠心分離し、デカンテーションした。得られた黒色粉体を一夜間放置し、乾燥した後、４０℃で４時間真空乾燥し、ビニル基を有する有機団が付与されたカーボンブラックが得られた。
次に、このビニル基を付加したカーボンブラック１００ｇを用いて、４−ビニルアニリンの代わりにスルファニル酸を用いて、前述の操作と同様に行い、更にスルホン基を付加し、スルホン基を有する有機団及びビニル基を有する有機団を付与した表面処理カーボンブラックが得られた。
【００８６】
（ｂ）表面処理カーボンブラックへのグラフトポリマー鎖の導入（ニトロ基付加グラフトカーボンブラック）
次に、１Ｌのガラス製の反応容器に前記スルホン基を有する有機団及びビニル基を有する有機団を付与した表面処理カーボンブラック５０ｇ、トルエン１００ｍＬ、２−エチルヘキシルメタクリレート１００ｍＬ、ＡＩＢＮ  ０．６５ｇを投入した。
次に、２５０ｒｐｍで攪拌しながら、２０分間窒素置換し、１時間程度で７０℃まで加熱した後、７時間攪拌し、室温まで冷却した。更に、ＴＨＦ５００ｍＬを投入して攪拌したものを、３Ｌのメタノール中に再沈させ、吸引濾過した。得られた残渣にＴＨＦ１．５Ｌを投入して攪拌し、再分散させた後、１０℃に冷却し、３００００ｒｐｍで２０分間遠心分離し、デカンテーションする操作を計３回繰り返した。更に、一夜間放置し、７０℃で４時間真空乾燥し、スルホン基付加グラフトカーボンブラック［SGC］が得られた。なお、得られたスルホン基付加グラフトカーボンブラック［SGC］を熱重量分析すると、重量減少が８．０％であった。
【００８７】
［実施例１］
下記処方により各組成分を混合し、超音波で１時間分散して実施例１の電気泳動分散液を得た。
〈電気泳動分散液の処方〉
ニトロ基付加グラフトカーボンブラック［NGC］：１．７部
アミノ基付加グラフト酸化チタン［AGT］：４０部
分散剤〔Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ  １７０００（アビシア社製）〕：０．４７部
ノニオン系界面活性剤〔ソルビタントリオレート（和光純薬社製）〕：０．５３部
アイソパーＧ（エクソンモービル社製）：５７．３部
【００８８】
［実施例２］
実施例１において、ニトロ基付加グラフトカーボンブラック［NGC］を、スルホン基付加グラフトカーボンブラック［SGC］に替えた以外は実施例１と同様にして実施例２の電気泳動分散液を得た。
【００８９】
［比較例１］
実施例１において、アミノ基付加グラフト酸化チタン［AGT］を、荷電性基のないグラフト酸化チタン［GT］に替えた以外は実施例１と同様にして比較例１の電気泳動分散液を得た。
【００９０】
［比較例２］
実施例１において、ニトロ基付加グラフトカーボンブラック［NGC］を、スルホン基付加グラフトカーボンブラック［SGC］に替え、アミノ基付加グラフト酸化チタン［AGT］を、荷電性基のないグラフト酸化チタン［GT］に替えた以外は実施例１と同様にして比較例２の電気泳動分散液を得た。
【００９１】
実施例１、２及び比較例１、２の各電気泳動分散液中の泳動粒子（カーボンブラック、酸化チタン）の組み合せをまとめて下記表４に示す。
【００９２】
【表４】
2011175167.tif 000007
【００９３】
上記で得た実施例１、２及び比較例１、２の各電気泳動分散液を一対の対向配置された電極（ＩＴＯ電極）を備えた画像表示セルに電気泳動分散液を封入して、下記方法により評価した。
【００９４】
［画像表示セルの評価方法及び評価結果］
＜実施例１及び実施例２の場合＞
画像表示セルの上部のＩＴＯ電極に１５Ｖ、下部のＩＴＯ電極に−１５Ｖを印加すると、実施例１と２の黒色のカーボンブラック粒子はマイナスに帯電しているので上部のＩＴＯ電極に速やかに移動した。これと逆に、白色の酸化チタン粒子はプラスに帯電しているので下部のＩＴＯ電極に移動した。このセルを上部のＩＴＯ電極から観察すれば黒色が観察される。次に、上部のＩＴＯ電極に−１５Ｖを印加すると、黒色のカーボンブラック粒子は下部のＩＴＯ電極に速やかに移動し、白色の酸化チタン粒子は上部のＩＴＯ電極に速やかに移動した。同様に上部から観察すれば白が観察される。
＜比較例１及び比較例２の場合＞
カーボンブラックはマイナスに帯電しており、帯電基を付けないグラフト酸化チタンも顔料自体が若干マイナスに帯電しているので応答速度は遅くメモリー性はないがＩＴＯ電極の極性に応じて電気泳動することは可能である。
従って、比較例１と比較例２では、上部のＩＴＯ電極に１５Ｖ、下部のＩＴＯ電極に−１５Ｖを印加すると、黒のカーボンブラック粒子は上部に移動した。これとは逆に、上部のＩＴＯ電極に−１５Ｖを印加すると、黒の電気泳動粒子は下部に移動した。
［評価結果］
上記電圧の印加切り替えを周波数０．１Ｈｚで１００回程度行ったが、実施例１及び実施例２では、安定して繰り返すことができた。また、電圧を取り去っても実施例１と実施例２では、電着した状態（メモリー性）を保持していた（図８参照）。図８は実施例における白反射率と黒反射率の時間変化を示している。
これに対し比較例１及び比較例２では、メモリー性が見られなかった（図９参照）。
実施例１、２及び比較例１、２の各電気泳動分散液を封入した画像表示セルの反射率、コントラスト、応答速度、１．５ｈｒ（９０分）間のメモリー性を、ＬＣＤ  ＥＶＡＬＵＡＴＩＯＮ  ＳＹＳＴＥＭ  ＬＣＤ−５０００（大塚電子社製）を用いて測定した。評価結果を下記表５に示す。
【００９５】
【表５】
2011175167.tif 000008
【００９６】
以上のように、分散媒中に、カーボンブラック粒子表面にニトロ基又はスルホン基を有する有機団及び重合性官能基を有する有機団が付与されると共にグラフトポリマー鎖が結合したアニオン荷電性のグラフトカーボンブラック粒子と、酸化チタン粒子表面に直接又は被覆層を介して有機団が付与され、該有機団はシリル基を介するアミノ基又はシリル基を介する重合性官能基であると共にグラフトポリマー鎖が結合したカチオン荷電性のグラフト酸化チタン粒子と、を少なくとも含有することによりメモリー性が優れる電気泳動分散液が得られた。
【００９７】
即ち、本発明の電気泳動分散液は、分散安定性が良好で優れたメモリー性を持続でき、高いコントラストが得られるため、書き換えが可能なペーパーライクな画像表示媒体として適用することができ、表示品質、表示動作時の消費電力等の点で優れた画像表示装置を提供することができる。
【符号の説明】
【００９８】
１０、２０、３０、４０    画像表示媒体
１１、３４    電気泳動分散液
１１ａ    黒色の粒子
１１ｂ    白色の粒子
１１ｃ    非極性溶媒
１２、１３    導電層
２１    マイクロカプセル
２１ａ    マイクロカプセル膜
３１Ａ、３１Ｂ    透明基板
３２Ａ、３２Ｂ    透明電極
３３    スペーサ
５０    画像表示装置
５１    入力部
【先行技術文献】
【特許文献】
【００９９】
【特許文献１】特表２００４−５２６２１０号公表（特許第４１８８０９１号公報）
【特許文献２】特表２００７−５０８５８８号公表
【特許文献３】特開２００６−２３５１３７号公報
【特許文献４】特開２００６−２１５３８１号公報
【特許文献５】特開２００３−６６４９４号公報
【特許文献６】特表２００４−５２６１９９号公表
【特許文献７】特開２００７−２２５７３２号公報
【特許文献８】特開２００７−７９５３２号公報
【特許文献９】特開２００７−２３１２０８号公報
【特許文献１０】特開２００９−９０９２号公報
【特許文献１１】特開２０１０−２０２２０号公報
【非特許文献】
【０１００】
【非特許文献１】Ｆ．Ａ．Ｗａｉｔｅ，Ｊ．Ｏｉｌ  Ｃｏｌ．Ｃｈｅｍ．Ａｓｓｏｃ．，５４，３４２（１９７１）
【図１】
2011175167.tif 000009
【図２】
2011175167.tif 000010
【図３】
2011175167.tif 000011
【図４】
2011175167.tif 000012
【図５】
2011175167.tif 000013
【図６】
2011175167.tif 000014
【図７】
2011175167.tif 000015
【図８】
2011175167.tif 000016
【図９】
2011175167.tif 000017