(57)【要約】【課題】水中への分散性、耐水性及び吸水性が良好で、化粧料に配合した場合にべたつきが生じず、化粧崩れを防止することができる表面処理粉体を提供することを課題とする。【解決手段】  粉体表面を醗酵セルロースで処理することにより、粉体の凝集が抑制されることにより水中への分散性が改善され、耐水性及び吸水性が良好で、化粧料に配合した場合にべたつきが生じず、化粧崩れを防止することができる表面処理粉体及びこれを含有する化粧料を提供する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
醗酵セルロースで表面処理されていることを特徴とする粉体。
【請求項２】
表面処理前の粉体が疎水化処理粉体であることを特徴とする請求項１に記載の粉体。
【請求項３】
請求項１又は２に記載の粉体を含有してなる化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、醗酵セルロース表面処理粉体及びこれを含有する化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
化粧料などに於いて、粉体は色剤、紫外線防護剤、隠蔽剤、質感付与剤、光沢付与剤などの用途で広く使用されている。この様な粉体の多くは鉱物性物質又はその加工物であり、金属酸化物及びその複合体の構造を有している。これら粉体を使用した化粧料の耐水性を改善するために予め疎水化処理を施した表面処理粉体が利用されており、表面処理法としては、ハイドロジェンメチルポリシロキサンやジメチルポリシロキサンを焼き付けたシリコーン処理、シリルカップリング剤で処理したシリルカップリング処理、ステアリン酸亜鉛等の金属石鹸で処理した金属石鹸処理、アシルグルタミン酸誘導体で処理したアミノ酸誘導体処理、ポリ燐酸ナトリウムなどの燐酸塩で処理した燐酸塩処理、パーフルオロアルキル構造を部分構造に含む化合物で処理したパーフルオロアルキル処理、レシチンなどで処理した燐脂質処理などが例示できる。疎水化処理された粉体は一般的に油剤へ分散させて利用されるが、みずみずしく、のびの良い使用感を有する水系化粧料に比べてベタツク、油性感が強いなどの欠点を有している。一方、ファンデーション、アイシャドー等のメイクアップ化粧品においては、皮膚上に塗布した場合、皮膚上の皮脂や水分により経時的にテカリ、化粧くずれ及びみずみずしさが低下するといったことが起こっていた。このようなテカリ、化粧くずれ及びみずみずしさが低下するといったことを防止するためには、皮膚上の余分な油分を吸収する吸油性と共に、吸湿保湿性を保つ必要があるが、前記無機顔料には、ある程度の吸油性や吸湿保湿性があるものの満足できるものではないため、該無機顔料の表面を処理することで、より大きな吸油性、吸湿保湿性を持たすことができないかが検討されている。例えば、特許文献１ には、微細結晶性セルロースを用いて顔料の表面を処理することが提案されている。しかし、このように表面の処理された顔料は、吸湿保湿性に優れるものの、吸油性については十分ではない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００７−１５９７９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は、上記要望等に鑑み、水中への分散性、耐水性及び吸水性が良好で、化粧料に配合した場合にべたつきが生じず、化粧崩れを防止することができる表面処理粉体を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、粉体表面を醗酵セルロースで処理することにより、水中への分散性、耐水性及び吸水性が良好で、化粧料に配合した場合にべたつきが生じず、化粧崩れを防止することができる表面処理粉体が得られることを見出し本発明を完成させるに至った。
即ち、本発明は、醗酵セルロースで表面処理されていることを特徴とする表面処理粉体であることを第一の要旨とする。
また、本発明は、前記表面処理粉体を含有することを特徴とする化粧料を第２の要旨とする。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の表面処理粉体は醗酵セルロースで処理されることにより親水性粉体の凝集を抑制し水中への分散性を改善できる。また、疎水性粉体を醗酵セルロースで処理することにより、耐水性を維持したまま水に分散することができるため、疎水性粉体を油剤に分散した場合のべたつきを防止することができ、粉体表面の醗酵セルロースにより吸水性、吸油性を改善して化粧崩れを防止することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
つぎに、本発明を実施するための形態について説明する。本発明の表面処理粉体は醗酵セルロースで処理されてなることを特徴とするものである。本発明の表面処理粉体の基体となる粉体は、化粧料の分野で通常使用されている粉体であれば特段の限定無く用いることができる。具体的には、二酸化チタン、酸化鉄、紺青、群青、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、チタン酸リチウムコバルト等の顔料類、シリカ、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、タルク、カオリン、セリサイト、マイカ等の体質粉体類及びこれらの複合体などが例示できる。複合体としては混合焼結体やドープ粉体などが例示できる。
【０００８】
本発明に使用する醗酵セルロースは、工業的に微生物を通気撹拌培養し、菌体から作られた非常に細い繊維状のセルロースを分離・回収し得られたものである。具体的には、アセトバクター属、シュードモナス属、アグロバクテリウム属の微生物により、静置培養、撹拌培養などの方法で培養する。本発明における培養条件は、通常の培養条件であればよく、培養液として、微生物の栄養素として炭素源、窒素源、無機塩類および必要に応じてアミノ酸、ビタミンなどを含有する培養液を用いればよい。特に、これらの栄養を含有している穀物（コメ、ムギなど）、野菜（キャベツ、ケール、タマネギなど）、果物（ミカンなどの柑橘類やイチゴ、パイナップルなど）を培養液として用いると臭いが少なく、安全性の面からも好ましいため、好適に用いられる。もちろん、穀物を一度発酵させて得られた酢を用いてもよい。また、培養におけるｐＨは、用いる菌によって異なるが、ｐＨ２〜９、好ましくはｐＨ２〜７程度である。このようにして調製された培養液に前述のセルロースを生産する微生物を播種し、培養を行う。培養温度は１０℃〜４０℃であり、培養時間は１日〜６０日である。このようにして培養することで醗酵セルロースを得ることができる。
【０００９】
本発明の表面処理粉体は、基体となる粉体を醗酵セルロースで処理することにより得ることができる。該処理方法としては、例えば、以下に示すような方法が挙げられる。まず、所定量の醗酵セルロースを溶媒に分散させ、該分散液をホモミキサー等の攪拌機を用いて攪拌する。次いで、その分散液に所定量の基体となる粉体を加え、攪拌して分散させスラリー状物とする。次いで、前記スラリー状物をスプレードライ等の乾燥機を用いて乾燥させることで本発明の粉体を得る。
【００１０】
本発明の表面処理粉体の醗酵セルロースによる処理量は、表面処理粉体の水系での分散性の観点から固形分の重量比で粉体／醗酵セルロースで１００／１〜１００／２０ の範囲が好ましく、１００／３〜１００／１０ の範囲がさらに好ましい。
【００１１】
本発明の表面処理粉体は本発明の効果を妨げない範囲で醗酵セルロースに加えて水溶性高分子により表面処理することができる。本発明に使用する水溶性高分子は化粧料の分野で、通常使用されているものであれば特段の限定無く用いることができる。具体的には、アラビアガム、ローカストビーンガム、キサンタンガム、トラガントガム、ガティガム、アルギン酸及びその塩、デンプン、ヒアルロン酸、ペクチン、ジェランガム、カラヤガム、水溶性ヘミセルロース、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）類、ヒドロキシプロピルセルロース（ＨＰＣ）、ヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ）等があげられ、これらのうち１種又は２種以上を用いることができる。これらのうち表面処理を行う際の醗酵セルロースの分散性改善の点よりカルボキシメチルセルロース塩、キサンタンガム、及びグアーガムが好ましい。本発明に使用する水溶性高分子の処理量は  醗酵セルロースの分散性の観点から醗酵セルロースと水溶性高分子の比率は固形分の重量比で１００／１０〜１００／１５００、好ましくは１００／２０  〜１００／２００  である。
【００１２】
本発明の基体となる粉体としては、撥水性処理剤で処理されてなることが好ましい。該撥水性処理剤としては、例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、高粘土シリコーン、架橋型シリコーン、アクリル変性シリコーン、シリコーン樹脂、等のシリコーン化合物、非イオン界面活性剤、リン脂質、等の界面活性剤、ラウリン酸亜鉛、ステアリン酸亜鉛、等の金属石鹸、ポリイソブチレン、イソステアリルセバシン酸、等のエステル油、ポリエチレン、ワックス、高級脂肪酸、高級アルコール、等の油剤、N−ラウロイルリジン、等のN−長鎖アシルアミノ酸、パーフルオロアルキルリン酸およびその塩、パーフルオロポリエーテル、パーフルオロポリエーテルアルキルリン酸、ポリビニルピロリドン−ヘキサデセンのコポリマー、等のポリビニルピロリドン変性ポリマー等が挙げられ、これら一種または二種以上用いることができる。  
【００１３】
本発明の化粧料は前記表面処理粉体を含有することを特徴とする。本発明の化粧料には、例えばローション剤、乳剤、ゲル剤、クリーム剤、軟膏剤といった種々の剤形が含まれ、一般品、医薬品、医薬部外品の何れの範疇に含まれるものであってもよい。具体的な剤形としては、化粧水、化粧クリーム、ジェル、乳液、クリーム、ヘアトニック、ヘアクリーム、シャンプー、ヘアリンス、トリートメント、ボディシャンプー、洗顔剤、石けん、ファンデーション、アイカラー、チークカラー、口紅、育毛剤、水性軟膏、日焼け止めクリーム、日焼け止めローションなどが例示できる。
【００１４】
本発明の化粧料に含有する前記粉体の含有量は、化粧料の種類や性状に応じて適宜調節することができるが使用感触、ＵＶ散乱や隠蔽力などの効果の観点から化粧料１００重量部に対し１〜８０重量部が好ましく、３〜５０重量部がより好ましい。
【００１５】
本発明の化粧料には前記粉体の他に本発明の効果を妨げない範囲で、通常、化粧料に配合される成分を配合することができる。前記成分としては、特に限定されないが、具体的にはエタノール、水および含水アルコール；デキストリン等の賦形剤；香料や着色料、防腐剤；シリコーン系ポリマーやアクリル系ポリマー、カルボキシビニル系ポリマーなどの合成系増粘剤；ＥＤＴＡ等のキレート剤；スクラロースやトレハロース等の甘味料；メントール等の清涼剤；リノール酸やリノレン酸、ＤＨＡ、ＥＰＡ等の不飽和脂肪酸及びその誘導体；椰子油やオリーブ油、米ぬか油等の油類；コラーゲンやヒアルロン酸、コンドロイチン等の保湿剤；アルギン酸やグルコマンナン、ペクチン等の水溶性食物繊維；レシチンや脂肪酸エステル類等の界面活性剤；酸化チタンや酸化亜鉛等の紫外線吸収剤等が例示できる。これらの１種以上を適宜組み合わせて利用することができる。また、薬用成分として抗酸化剤、ビタミン類、抗炎症剤、細胞賦活化剤、ホルモン剤、活性酸素除去剤等が例示できる。
【実施例】
【００１６】
以下、本発明を実施例に基づいて更に詳細に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。
（醗酵セルロースの調整）
グルコース２５ｇ、酵母エキス５ｇ、ペプトン３ｇを精製水１０００ｍＬに溶解し、ｐＨを６に調整してからオートクレーブにて滅菌し、培養液を得た。この培養液１００ｍＬに、アセトバクターキシリナム（Ａｃｅｔｏｂａｃｔｅｒｘｙｌｉｎｕｍ ＩＦＯ１３６９３）を播種し、２５℃、１４日間静置培養を行った。３日後に、培養液の表層にできたセルロース膜を回収した。回収した膜は、水で良く洗浄し、１２００ｍＬの２％水酸化ナトリウム溶液で１時間煮沸し、次いで、水で中性になるまで洗浄して、醗酵セルロースを得た。
（表面処理粉体の調整）
（実施例１）
上記で得られた醗酵セルロース３重量部（固形分重量）、カルボキシメチルセルロースナトリウム塩（製品名：セロゲンＦ−ＳＡ、第一工業製薬（株）製）０．５重量部、及びキサンタンガム（製品名：サンエースＮＸＧ−Ｓ、三栄源エフ・エス・アイ（株）  製）１．５重量部を秤量し、４００  重量部の水を加え、更に予めエタノール（特級、和光純薬（株）製）９５重量部と混合したシリコーン処理微粒子酸化亜鉛（製品名：SAS-UFZO-450(13%),三好化成（株）製）９５重量部を加え、ホモミキサーで約１０分間攪拌してスラリー状物とした。該スラリー状物をスプレードライの乾燥機（熱風温度：１８０℃、スプレー圧：４ｋｇｆ／ｃｍ２）を用いて粉体を製造した。
（実施例２〜１０）
下記表１に示すように、各成分と配合量を変更した以外は実施例１と同様に粉体を製造した。
【００１７】
【表１】
2011068621.tif 000002
(表面処理粉体の評価)
このようにして得られた各粉体を用い、下記の基準に従って各特定の評価を行った。これらの結果を、上記の表１にあわせて示した。
<水への分散性>
処理粉体を１０重量部を水９０重量部に加え、ホモミキサーで約１０分間攪拌して調製した水分散体を、スライドガラスに挟んで目視で確認し、凝集の程度により評価した。
◎：凝集が全くない                                        
○：凝集が殆どない                                        
△：凝集している                                        
×：著しく凝集している                                        
<撥水性>
各実施例及び比較例の水系分散体をスライドガラスに塗布し、固液界面解析装置（協和界面科(株)製）にて塗布膜上に滴下した液滴を所定の角度から撮影し、撮影された画像と撮影角度とを用いて液滴の接触角を算出した。上記で算出したものを下記の基準に従い評価した。
◎：接触角90℃以上                                        
○：接触角70℃以上90℃未満                                
△：接触角30℃以上70℃未満                                
×：接触角30℃未満                                      
【００１８】
上記表１の結果から明らかなように実施例１〜１０品は、いずれも水への分散性及び撥水性が良好であった。
これに対して、表面処理を行っていない粉体である比較例１及び２品は、実施例品と比較して水への分散性及び撥水性のいずれの評価においても劣っていることが確認された。
【００１９】
（Ｏ／Ｗファンデーションの調製）
（実施例１１）
乳化剤成分であるショ糖脂肪酸エステル（コスメライクS-50、第一工業製薬（株）製）１重量部、並びにショ糖脂肪酸エステル（コスメライクS-160、第一工業製薬（株）製）１重量部、1,3−ブチレングリコール（ダイセル化学工業（株）製）８重量部、メチルパラベン（メッキンスＭ、上野製薬（株）製）０．１重量部、フェノキシエタノール（フェノキシエタノールＳ、第一工業製薬（株）製）０．５重量部及び精製水５２．８５重量部を８ ０ ℃ に加温した後、エタノール（特級、和光純薬（株）製）７．７９重量部及び粉体成分である前記醗酵セルロース０．７重量部（固形分重量部）、シリコーン処理酸化チタン（ＳＡ−チタンＣＲ−５０(１０％)、三好化成（株）製）８重量部、シリコーン処理タルク（ＳＡ−ＪＡ−６８Ｒ、三好化成（株）製）４重量部、シリコーン処理黄酸化鉄（ＳＡ−ＬＬ−ＸＬＯ、三好化成（株）製）０．５重量部、シリコーン処理黒酸化鉄（ＳＡ−ＢＬ−１００、三好化成（株）製）０．０６重量部、並びにシリコーン処理ベンガラ（ＳＡ−ベンガラ七宝、三好化成（株）製）０．５重量部を加えて分散させた。  次いで、８０℃に加温した油性原料であるスクワラン１０重量部及びシリコン系オイル（シリコン９９５、信越化学工業（株）製）５重量部を加えてホモミキサーで乳化した。乳化後、室温まで冷却してＯ ／ Ｗ リキッドファンデーションを得た。                              
【００２０】
（実施例１２，１３及び比較例３）
下記表２に示すように、各成分と配合量を変更した以外は実施例１１と同様にＯ／Ｗファンデーションを調整した。
【００２１】
【表２】
2011068621.tif 000003
（Ｏ／Ｗファンデーションの評価）
このようにして得られたＯ／Ｗファンデーションを用いて下記の基準に従って各特定の評価を行った。これらの結果を、上記の表２にあわせて示した。
<経時安定性>
各実施例及び比較例のサンスクリーン剤をガラス製サンプル瓶に充填し、４０℃で１ヶ月放置した後、組成物の分離状態を目視にて観察した。
◎：全く分離が認められない。
○：ほとんど分離が認められない。                                        
△：わずかに分離が認められる。                                          
×：完全に分離している。                                                
<化粧崩れ>
パネル５名で官能評価を行った。塗布２時間後の状態を５段階（１：化粧くずれがひどい、２：化粧くずれしている、３：やや化粧くずれしている、４：ほとんど化粧くずれしていない、５：全く化粧くずれしていない）で評価し、平均点で判定した。                  
【００２２】
◎：  ４．２以上                                              
○：  ３．５以上４．２未満                                    
△：  ２．５以上３．５未満                                      
×：  ２．５未満                                                
<耐水性>
水系分散体をスライドガラスに塗布し、流水中に１５分間浸漬後、固液界面解析装置（協和界面科学（株）製）にて塗布膜上に滴下した液滴を所定の角度から撮影し、撮影された画像と撮影角度とを用いて液滴の接触角を算出した。上記で算出したものを下記の基準に従い評価した。
◎：接触角90℃以上                                        
○：接触角70℃以上90℃未満                                
△：接触角30℃以上70℃未満                                
×：接触角30℃未満
【００２３】
上記表２の結果から明らかなように実施例１２及び１３品は、いずれも経時安定性、化粧崩れ、及び耐水性が良好であった。
これに対して、醗酵セルロース等に代えて結晶セルロースを用いた比較例３品は耐水性については実施例品と同等であるが、経時安定性、化粧崩れの評価において劣っていることが確認された。
【産業上の利用可能性】
【００２４】
本発明の表面処理粉体は化粧料に配合することができ、具体的にはファンデーション、アイカラー、チークカラー、口紅、乳液、クリーム、日焼け止め等の化粧料に配合することができる。