(57)【要約】【課題】インナーライナーとして薄ゲージ化した場合でもゴム切れやシートの穴あき等の不具合を生じにくいゴム組成物およびその製造方法を提供する。さらに、そのようなゴム組成物からなるインナーライナーおよび該インナーライナーを用いた空気入りタイヤを提供する。【解決手段】  本発明のゴム組成物は、未加硫時の温度４０℃での収縮率が１５％以下であることを特徴とする。また、本発明のインナーライナーは、前記ゴム組成物からなることを特徴とし、本発明の空気入りタイヤは、前記インナーライナーを用いたことを特徴とする。さらに、本発明のゴム組成物は、無機粘土鉱物を配合することにより耐空気透過性を向上させることができる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
未加硫時の温度４０℃での収縮率が１５％以下であることを特徴とするゴム組成物。
【請求項２】
無機粘土鉱物を配合した、請求項１に記載のゴム組成物。
【請求項３】
前記無機粘土鉱物が層状または板状である、請求項２に記載のゴム組成物。
【請求項４】
前記無機粘土鉱物がカオリン質クレーまたはセリサイト質クレーである、請求項２または３に記載のゴム組成物。
【請求項５】
ゴム成分中にブチル系ゴム含有する、請求項１〜４のいずれかに記載のゴム組成物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載のゴム組成物からなるインナーライナー。
【請求項７】
請求項６に記載のインナーライナーを具える空気入りタイヤ。
【請求項８】
請求項１に記載のゴム組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はゴム組成物およびその製造方法に係り、より詳細には、薄ゲージ化した場合であってもゴム切れやシートの穴あき等の不具合を生じにくいゴム組成物およびその製造方法に関するものである。本発明は、さらに、上記ゴム組成物からなるインナーライナーおよび該インナーライナーを具えた空気入りタイヤに関する。
【背景技術】
【０００２】
タイヤのインナーライナー等として用いるゴム組成物には、優れた耐空気透過性が要求される。このようなゴム組成物は、気体透過性の低いブチルゴムの含有率を増加させることにより、耐空気透過性を向上できることが知られている。近年、このように耐空気透過性を向上し、厚みを薄くしたゴム組成物をタイヤのインナーライナーに用い、タイヤの軽量化および省資源化を図る試みが盛んである。
【０００３】
しかし、ブチルゴムの含有率を多くして薄ゲージ化したゴム組成物をタイヤのインナーライナーに適用した場合、カーカスプライのいわゆるプライジョイント部等において、ゴム切れやシートの穴あき等の不具合が生じやすいという問題があった。
【０００４】
図１は、一般的な空気入りタイヤのカーカスのプライジョイント部におけるインナーライナーの構造を示すタイヤ赤道方向断面図である。図示例において、カーカスプライ１は、プライジョイント部においてタイヤ径方向に重なっており、インナーライナー３は、カーカスプライ１のタイヤ径方向内側に配置されている。尚、図示例において、カーカスプライ１はコード２を具える。ここで、この空気入りタイヤを加硫する際、ブラダー等によって内側から拡張することによる製法が一般的であり、その際、インナーライナー３が大きく収縮することにより、インナーライナー３に残留応力が生じる。特に、カーカスプライ１の端部４付近において応力が集中するため、ゴム切れや穴あき等の不具合は、カーカスプライ１の端部４付近において発生しやすい。
【０００５】
この不具合に対し、ゴム組成物の未加硫時の強度（グリーン強度）を向上させる方法等がある。しかし、上記技術は、カーカスのプライジョイント間におけるインナーライナーの残留応力を緩和できるまでには到らず、さらなる改善の余地があると言える。
【０００６】
尚、この他に、タイヤのインナーライナーに生じる不良の改善を図る方法として、例えば、特許文献１では、カーカスプライの周方向ジョイント端で、その少なくともインナーライナーに面する側に末端ゴム部分を配設することにより、カーカスプライジョイント部における段差を漸減し、プライジョイント部と接触するインナーライナーへの応力集中を緩和する方法が記載されている。
【０００７】
また、特許文献２では、インナーライナーの接合部におけるエアー入り不良の発生率の低減を所期し、組成の異なる３層のゴム層でインナーライナーを構成することによって、上記インナーライナーの接合間の接合強度を向上させる方法が記載されている。
【０００８】
さらに、特許文献３では、ハロゲン化ブチルゴム１００重量部に対しカーボンブラック５０重量部〜７０重量部、可塑剤および／または樹脂２０重量部〜４０重量部を含むゴム組成物からなるシートで、タイヤ内側の上記インナーライナーの接合部を被覆する方法が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２００６−２２４８５３号公報
【特許文献２】特開２００７−１６０９８０号公報
【特許文献３】特開平７−９８０７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
しかしながら、特許文献１〜３に記載の方法は、いずれも構造を工夫することによりインナーライナーの種々の不良の改善を図る方法である。従って、上記技術は、インナーライナー自体の物性を工夫することにより、さらに改善できる余地があると言える。
【００１１】
そこで、本発明は、上記の課題に鑑み、薄ゲージ化した場合であってもゴム切れやシートの穴あき等の不具合を生じにくいゴム組成物およびその製造方法を提供し、さらに、上記ゴム組成物からなるインナーライナー並びに該インナーライナーを具えた空気入りタイヤを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
発明者らは、上記課題を解決するゴム組成物を開発する方途につき鋭意検討していたところ、ゴム組成物の未加硫時での収縮率を工夫し、一定以下とすることが効果的であることを知見し、本発明を完成するに到った。
【００１３】
従って、上記課題を解決する本発明の要旨構成は、以下の通りである。
（１）未加硫時の温度４０℃での収縮率が１５％以下であることを特徴とするゴム組成物。
【００１４】
ここで、上記において「温度４０℃での収縮率」とは、例えば、バンバリーミキサーによって混練する等した後、厚さ１．５ｍｍのシート状にして巻き取った未加硫の上記ゴム組成物を、温度４０℃中に拡げて２４時間放置した際の、放置前後の長さ方向の収縮率を言う。
【００１５】
（２）無機粘土鉱物を配合した、上記（１）に記載のゴム組成物。
【００１６】
（３）前記無機粘土鉱物が層状または板状である、上記（２）に記載のゴム組成物。
【００１７】
（４）前記無機粘土鉱物がカオリン質クレーまたはセリサイト質クレーである、上記（２）または（３）に記載のゴム組成物。
【００１８】
（５）ゴム成分中にブチル系ゴムを含有する、上記（１）〜（４）のいずれかに記載のゴム組成物。
【００１９】
（６）上記（１）〜（５）のいずれかに記載のゴム組成物からなるインナーライナー。ここで、前記インナーライナーは、主に圧力容器の内部に充填した気体の外部への透過を防止することを所期して配置されるゴム製部材のことを言う。即ち、例えば、空気入りタイヤに用いるものの他、各種ボールや、風船等に用いるものも含む。
【００２０】
（７）上記（６）に記載のインナーライナーを具える空気入りタイヤ。
【００２１】
（８）上記（１）に記載のゴム組成物の製造方法。
【発明の効果】
【００２２】
本発明により、薄ゲージ化した場合であってもゴム切れやシートの穴あき等の不具合を生じにくいゴム組成物およびその製造方法を提供することが可能である。
【００２３】
また、本発明のゴム組成物をインナーライナーとして用いることにより、インナーライナーの薄ゲージ化によって軽量化した空気入りタイヤを製造することが可能である。
【図面の簡単な説明】
【００２４】
【図１】一般的な空気入りタイヤのカーカスのプライジョイント部におけるインナーライナーの構造を示すタイヤ赤道方向断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２５】
以下に、本発明を詳細に説明する。本発明のゴム組成物は、未加硫時の温度４０℃での収縮率が１５％以下であることを特徴とする。ここで、「温度４０℃での収縮率」とは、例えば、バンバリーミキサーによって混練する等した後、厚さ１．５ｍｍのシート状にして巻き取った未加硫の上記ゴム組成物を、温度４０℃中に拡げて２４時間放置した際の、放置前後の長さ方向の収縮率を言う。
【００２６】
未加硫時の温度４０℃での収縮率を１５％以下とすることにより、製造時の収縮等に伴って生じる残留応力を大幅に低減させることが可能である。残留応力を低減させれば、ゴム組成物のゴム切れや穴あき等の不具合を抑制することができるため、生産的である。また、インナーライナーを薄ゲージ化してタイヤを軽量化することが可能である。
【００２７】
尚、未加硫時の温度４０℃での収縮率が１５％以下である本発明のゴム組成物は、例えば、混練した後にシート状にして巻き取った未加硫のゴム組成物を、巻き取った状態のままで２４時間放置することによって、得ることが可能である。
【００２８】
尚、本発明のゴム組成物において、未加硫時の温度４０℃での収縮率は、好ましくは１０％以下である。上記収縮率をこの範囲とすることにより、カーカスのプライジョイントでの残留応力をさらに低減させることが可能である。
【００２９】
また、本発明のゴム組成物には、無機粘土鉱物を配合することが好ましい。本発明のゴム組成物に無機粘土鉱物を配合することにより、耐空気透過性を向上させることが可能である。
【００３０】
尚、ゴム組成物に配合する前記無機粘土鉱物としては、特に限定されず、例えば、カオリンクレー、クレー、マイカ、長石、シリカおよびアルミナの含水複合体等を挙げることができる。また、その際、前記無機粘土鉱物の配合比は、ゴム組成物のゴム成分１００質量部に対し、５〜２００質量部の範囲であることが好ましい。
【００３１】
また、本発明のゴム組成物に前記無機粘土鉱物を配合する場合、該無機粘土鉱物は、層状または板状であることが好ましい。このような無機粘土鉱物をゴム成分に配合したものは、特に押出または圧延工程において層構造を形成し、空気の透過経路を遮り、耐空気透過性が効果的に発揮される。
【００３２】
従って、層状または板状の無機粘土鉱物を用いることにより、通常の無機粘土鉱物やカーボンブラック等を配合する場合よりも少ない配合量で、効果的に耐空気透過性を向上させることが可能である。
【００３３】
このような層状または板状の無機粘土鉱物としては、天然品および合成品のいずれであってもよく、特に制限されず、例えばカオリンクレー、クレー、マイカ、長石、シリカおよびアルミナの含水複合体等が挙げられる。これらの中でも、カオリン質クレーおよびセリサイト質クレーが特に好適である。
【００３４】
尚、これらの無機粘土鉱物の粒子径が大きすぎるとゴム組成物の耐屈曲疲労性が低下するおそれがあるので、平均粒子径は３０μｍ以下が好ましい。無機粘土鉱物は一種を単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。また、その配合量としては、ゴム成分１００質量部に対し、１０〜１８０質量部の範囲が好ましい。配合量が１０質量部未満では、耐空気透過性向上の効果が十分に発揮されないおそれがあり、また、配合量が１８０質量部を超えるとゴム組成物の硬さが増大し、耐低温クラック性が悪くなると共に、耐屈曲疲労性が低下する原因となる。この点から、前記ゴム組成物のより好ましい配合量は、ゴム成分１００質量部に対し、２０〜１２０質量部の範囲である。
【００３５】
また、本発明のゴム組成物は、ゴム成分中にブチル系ゴムを含有することが好ましい。特に、ゴム組成物のゴム成分は、ゴム成分１００質量％に対して７０〜１００質量％のブチル系ゴムと０〜３０質量％のジエン系ゴムとからなることが好ましく、さらに好ましくは、全てブチルゴムからなる。ゴム成分中のブチル系ゴムの含有量を増加させることにより、ゴム組成物の耐空気透過性を向上させることが可能である。
【００３６】
その際、ブチル系ゴムとしては、ムーニー粘度が４０［ＭＬ１＋４（１３０℃）］以上の高粘度ブチルゴムを用いることが好ましく、ゴム成分中における前記高粘度ブチルゴムの配合率は、８０質量％以上であることが好ましく、より好ましくは９０質量％以上、さらに好ましくは１００質量％である。即ち、前記高粘度ブチルゴムの配合率が高いほど、得られるゴム組成物のグリーン伸びが大きくなり、破損しにくいインナーライナーを得ることができる。
【００３７】
ここで、上記ムーニー粘度［ＭＬ１＋４（１３０℃）］は、ＪＩＳ  Ｋ６３００−１（２００１）に記載のムーニー粘度試験方法に基づき、温度１３０℃の条件で、Ｌ形ロータを用いて予熱時間１分、ロータ回転時間４分の条件で測定した粘度の値を言う。尚、値が大きいほど、高粘度である。
【００３８】
尚、前記高粘度ブチルゴムの他にゴム組成物に配合し得るゴム成分としては、例えば、天然ゴム（ＮＲ）、イソプレン合成ゴム（ＩＲ）、ポリブタジエン（ＢＲ）、スチレンブタジエンゴム(ＳＢＲ)、アクリロニトリル−ブタジエンゴム(ＮＢＲ)、クロロプレンゴム（ＣＲ）等を挙げることができる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３９】
また、前記ゴム組成物を用いて、本発明によるインナーライナーを提供することが可能である。本発明によるインナーライナーは、ゴム切れや穴あき等の不具合が生じにくい。
【００４０】
通常、タイヤやボール等に設けるインナーライナーは、厚みを薄く引き延ばした形状から、収縮による残留応力を生じやすい。そこで本発明のゴム組成物を用いてインナーライナーを製造することにより、この残留応力を緩和することができる。また、本発明のインナーライナーは、従来のインナーライナーよりも厚みを薄くすることが可能であり、省資源化および軽量化が自在である。従って、本発明のゴム組成物は、インナーライナーの材料として使用すると効果的である。
【００４１】
さらに、前記インナーライナーを用いて、本発明による空気入りタイヤを提供することが可能である。即ち、本発明のインナーライナーを空気入りタイヤに用いることにより、製造時のゴム切れや穴あき等の不具合を改善し、さらに、タイヤの省資源化および軽量化を達成することが可能である。
【００４２】
上述したように、空気入りタイヤのインナーライナーを薄くすると、カーカスプライのプライジョイント部分において、インナーライナーの収縮による残留応力が集中し、ゴム切れや穴あき等の不具合が生じやすくなることが、従来の課題であった。そこで、本発明のインナーライナーを空気入りタイヤに用いることにより、上記プライジョイント部分におけるインナーライナーの不具合を抑制することができる。さらに、厚さを従来のインナーライナーよりも薄くすることができるため、タイヤの軽量化を達成することができる。加えて、材料として使用するブチルゴムの量を従来よりも少なくすることができるため、タイヤの省資源化および低コスト化にも効果的である。
【００４３】
以上に、本発明のゴム組成物、インナーライナーおよび空気入りタイヤについて説明した。本発明では、さらに、未加硫時の温度４０℃での収縮率が１５％以下である本発明のゴム組成物の製造方法を提供する。
【００４４】
先述したように、未加硫時の温度４０℃での収縮率が１５％以下である本発明のゴム組成物の製造方法として、混練した後にシート状にして巻き取った未加硫の本発明によるゴム組成物を、巻き取った状態のままで２４時間放置することによる製造方法等がある。
【実施例】
【００４５】
以下に、実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明する。
表１に示す配合処方のゴム組成物を混練して得、シート状にして巻き取ってから、それぞれ表１に示す放置時間で放置した後、下記の方法により空気透過係数および収縮率を測定した。さらに、前記ゴム組成物からなるインナーライナーを具えた未加硫の空気入りタイヤ（グリーンタイヤ）を作製し、その品質につき下記の方法にて評価した。表１にこれらの評価結果を示す。
【００４６】
（１）空気透過係数
各ゴム組成物を１６０℃で３０分間加硫して得たサンプルについて、空気透過試験機Ｍ−Ｃ１（東洋精機（株）製）を用いて、６０℃での空気透過係数を測定した。尚、空気透過係数の数値が小さいほど、耐空気透過性に優れている。
【００４７】
（２）収縮率
厚さ１．５ｍｍのシートを３００ｍｍの長さで取り出し、温度４０℃雰囲気下で２４時間放置した後の該シートの長さを測定し、該測定値から算出される放置前後の収縮量を、放置前のシート長さ（３００ｍｍ）で除することにより算出した。
【００４８】
（３）グリーンタイヤの評価
表１に示す組成のインナーライナーを具えた試験タイヤを試作し、インナー割れ、エアー入り不良等の不具合の有無を目視観察にて調べ、◎：非常に良好、○：良好、△：上市可能な程度、の３段階で評価した。
【００４９】
【表１】
2011074142.tif 000002
【００５０】
＊１    旭♯５５  旭カーボン（株）製
＊２    カオリンクレー  Ｐｏｌｙｆｉｌ  ＤＬ  Ｊ．Ｍ．Ｈｕｂｅｒ社製
【００５１】
実施例１〜３、比較例１および比較例２は、同一の配合処方からなるゴム組成物であり、放置時間が異なるため、それぞれ異なる特徴を有する。表１によれば、上記放置時間を長くするほど、ゴム組成物の収縮率が小さくなっていることがわかる。
【００５２】
また、表１より、放置時間を長くしてゴム組成物の収縮率を１５％以下とした実施例１〜３をインナーライナーに適用した場合、グリーンタイヤの評価が非常に良好であることがわかる。一方ゴム組成物の収縮率が１５％以上である比較例１および２をインナーライナーに適用した場合、いずれも格段な優良性を発見するまでには到らなかった。
【００５３】
さらに、表１より、上記放置時間を長くしてゴム組成物の収縮率を小さくした場合でも空気透過係数が変化していないことから、上記放置時間は、インナーライナーの耐空気透過性に影響しないことがわかる。
【００５４】
以上の結果より、本発明のゴム組成物は、ゴム切れや穴あき等の不具合を抑制しつつ、従来と同等の耐空気透過性を有することがわかった。
【符号の説明】
【００５５】
１      カーカスプライ
２      コード
３      インナーライナー
４      カーカスプライの端部
【図１】
2011074142.tif 000003