(57)【要約】      （修正有）【課題】低融点にも関わらず結晶性に優れ、かつ柔軟性を有し、バインダー繊維、成形品に加工することが容易であり、各種の接着用途にも好適に使用することができるポリエステルエラストマー樹脂組成物を提供する。【解決手段】テレフタル酸を主成分とするジカルボン酸成分と、１，６−ヘキサンジオールを主成分とするジオール成分からなるポリエステルをハードセグメント、平均分子量５００〜５０００のポリアルキレングリコールをソフトセグメントとしたポリエステルエラストマー樹脂組成物であって、ソフトセグメントの占める割合が５〜５０質量％、融点が１００〜１５０℃、結晶核剤を０．０１〜３．０質量％含有し、かつショア硬度が２０〜６０である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
テレフタル酸を主成分とするジカルボン酸成分と、１，６−ヘキサンジオールを主成分とするジオール成分からなるポリエステルをハードセグメント、平均分子量５００〜５０００のポリアルキレングリコールをソフトセグメントとしたポリエステルエラストマー樹脂組成物であって、ソフトセグメントの占める割合が５〜５０質量％、融点が１００〜１５０℃、結晶核剤を０．０１〜３．０質量％含有し、かつショア硬度が２０〜６０であることを特徴とするポリエステルエラストマー樹脂組成物。
【請求項２】
ＤＳＣより求めた降温結晶化を示すＤＳＣ曲線が下記式（１）を満足する請求項１記載のポリエステルエラストマー樹脂組成物。
ｂ／ａ≧０．０３  （ｍＷ／ｍｇ・℃）  ・・・  （１）
なお、ａは、降温結晶化を示すＤＳＣ曲線における傾きが最大である接線とベースラインとの交点の温度Ａ１（℃）と、傾きが最小である接線とベースラインとの交点の温度Ａ２（℃）との差（Ａ１−Ａ２）であり、ｂは、ピークトップ温度におけるベースラインの熱量Ｂ１（ｍＷ）とピークトップの熱量Ｂ２（ｍＷ）との差（Ｂ１−Ｂ２）を試料量（ｍｇ）で割った値である。
【請求項３】
樹脂組成物中にヒンダードフェノール系酸化防止剤を０．１〜２．０質量％含有する請求項１又は２記載のポリエステルエラストマー樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、低融点にも関わらず結晶性が高く、柔軟性を有しており、操業性や生産性に優れるポリエステルエラストマー樹脂組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ポリエステルエラストマーは、柔軟性、弾性回復性、強度、耐衝撃性等の優れた機械特性を有しているのに加えて熱可塑性を有しており、成形加工が容易に可能であることから、自動車部品、電気部品、成形品、フィルム及び繊維に幅広く用いられている。
【０００３】
しかしながら、現在ポリエステルエラストマーとして一般的とされている、ハードセグメントにポリブチレンテレフタレートを用い、ソフトセグメントにポリ（アルキレンオキシド）グリコールのような脂肪族ポリエーテル単位及び／又はポリラクトンのような脂肪族ポリエステル単位を用いたポリエステルエラストマー（特許文献１）は、融点が低いタイプでも１６０℃と、成形材料として最も一般的であるポリエチレンの融点１３０℃より高いため、成形加工の際に過剰なエネルギーコストが必要となる。
【０００４】
加えて、ソフトセグメントにポリ（アルキレンオキシド）グリコールのような脂肪族ポリエーテル単位及び／又はポリラクトンのような脂肪族ポリエステル単位を用いたポリエステルエラストマーは熱分解による粘度低下が激しいことも一般的であり、熱安定性の付与が課題の１つとなっている。
【０００５】
また、ポリエステル系樹脂においては、低融点化したものの要求が高く、バインダー繊維や接着剤等に用いられている。このような用途には、一般に共重合ポリエステルが用いられており、例えば、特許文献２には好適なポリマーとして、１３０℃付近の低融点域の結晶融点を示し、寸法安定性に優れたバインダー繊維を可能とする共重合ポリエステルが提案されている。
【０００６】
しかしながら、これらのポリマーは柔軟性に欠けるため、バインダー繊維や接着剤として用いた場合、接着点での強力が低く、接着強力に劣る場合があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開平０６−３２９８８８号公報
【特許文献２】特開２００８−２４８２１８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、上記のような問題点を解決するものであって、低融点にも関わらず結晶性に優れ、かつ柔軟性と熱安定性に優れ、バインダー繊維、成形品に加工することが容易であり、各種の接着用途にも好適に使用することができるポリエステルエラストマー樹脂組成物を提供しようとするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者は、上記の課題を解決するために検討した結果、本発明に到達した。
すなわち、本発明は、テレフタル酸を主成分とするジカルボン酸成分と、１，６−ヘキサンジオールを主成分とするジオール成分からなるポリエステルをハードセグメント、平均分子量５００〜５０００のポリアルキレングリコールをソフトセグメントとしたポリエステルエラストマー樹脂組成物であって、ソフトセグメントの占める割合が５〜５０質量％、融点が１００〜１５０℃、結晶核剤を０．０１〜３．０質量％含有し、かつショア硬度が２０〜６０であることを特徴とするポリエステルエラストマー樹脂組成物を要旨とするものである。
【発明の効果】
【００１０】
本発明のポリエステルエラストマー樹脂組成物は、低融点にも関わらず結晶性、熱安定性に優れているため、成形材料として成形性・コストパフォーマンスに優れるものであり、操業性よく得ることができるものである。さらには柔軟性を有しているため、バインダー繊維や接着剤として用いた場合、接着点での強力が高くなり、各種の接着用途に好適に使用することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】本発明におけるポリエステルエラストマー樹脂組成物のＤＳＣより求めた降温結晶化を示すＤＳＣ曲線の一例である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明のポリエステルエラストマー樹脂組成物は、ポリエステルのハードセグメントとポリアルキレングリコールのソフトセグメントから構成されるものである。
【００１３】
ハードセグメントのポリエステルは、ジカルボン酸成分がテレフタル酸を主成分とするものであり、ジオール成分が１，６−ヘキサンジオールを主成分とするものである。
【００１４】
ジカルボン酸成分としては、テレフタル酸（ＴＰＡ）が６０モル％以上、中でも８０モル％以上であることが好ましい。ＴＰＡが６０モル％未満であると、ポリマーの融点が本発明の範囲外のものとなり、結晶性が低下しやすくなるため好ましくない。
【００１５】
なお、ＴＰＡ以外の共重合成分としては、その効果を損なわない範囲であれば、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸、ドデカンジカルボン酸、１,３−シクロブタンジカルボン酸、１,4−シクロヘキサンジカルボン酸、ダイマー酸などに例示される飽和脂肪族ジカルボン酸またはこれらのエステル形成性誘導体、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸などに例示される不飽和脂肪族ジカルボン酸またはこれらのエステル形成性誘導体、フタル酸、イソフタル酸、５−（アルカリ金属）スルホイソフタル酸、２,６−ナフタレンジカルボン酸、４、４’−ビフェニルジカルボン酸、などに例示される芳香族ジカルボン酸またはこれらのエステル形成性誘導体が挙げられる。ジカルボン酸以外の多価カルボン酸として、ブタンテトラカルボン酸、ピロメリット酸、トリメリット酸、トリメシン酸、３，４，３’，４’−ビフェニルテトラカルボン酸、およびこれらのエステル形成性誘導体などが挙げられる。
【００１６】
ヒドロキシカルボン酸としては、乳酸、クエン酸、リンゴ酸、ヒドロキシ酢酸、３−ヒドロキシ酪酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、またはこれらのエステル形成性誘導体などが挙げられる。
多価カルボン酸もしくはヒドロキシカルボン酸のエステル形成性誘導体としては、これらのアルキルエステル、酸クロライド、酸無水物などが挙げられる。
【００１７】
ジオール成分としては、１，６−ヘキサンジオール（以下、ＨＤとする）が６０モル％以上、中でも８０モル％以上であることが好ましい。ＨＤが６０モル％未満であると、ポリマーの融点が本発明の範囲外のものとなり、結晶性が低下しやすくなるため好ましくない。
【００１８】
なお、ジオール成分には、ＨＤ以外の他の共重合成分として、その特性を損なわない範囲で、エチレングリコール(以下、ＥＧとする)、１，４−ブタンジオール（以下、ＢＤとする）、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、１,４−ブチレングリコール、１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１,４−シクロヘキサンジオール、１,４−シクロヘキサンジメタノール、ポリエチレングリコール、ポリトリメチレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどに例示される脂肪族グリコール、ヒドロキノン、４,４’−ジヒドロキシビスフェノール、１,４−ビス（β−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、ビスフェノールＡ、２,５−ナフタレンジオール、これらのグリコールにエチレンオキシドが付加したグリコールなどに例示される芳香族グリコールを用いることができる。
【００１９】
グリコール以外の多価アルコールとして、トリメチロールメタン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、グリセロール、ヘキサントリオールなどが挙げられる。
環状エステルとしては、ε-カプロラクトン、β-プロピオラクトン、β-メチル-β-プロピオラクトン、δ-バレロラクトン、グリコリド、ラクチドなどが挙げられる。
【００２０】
ソフトセグメントのポリアルキレングリコールは、分子量が ５００〜５０００、好ましくは１０００〜３０００のポリアルキレングリコールが用いられ、中でもポリテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）やポリエチレングリコール（ＰＥＧ）が好ましく用いられる。
【００２１】
ポリアルキレングリコールの平均分子量が５００未満であると、十分な弾性特性が得られず、ショア硬度も高いものとなる。一方、５０００を超えるものではハードセグメントを形成するポリエステルとの相溶性が悪くなり、均一な重合体が得られず、弾性特性も低下する。
【００２２】
ソフトセグメントの占める割合は、５〜５０質量％であり、中でも１０〜４０質量％、さらには１５〜３５質量％であることが好ましい。ソフトセグメントの占める割合が５質量％未満であると、十分な接着性や弾性特性が得られず、ショア硬度も高いものとなる。一方、５０質量％を超えると、一部ハードセグメントと共重合しきれずに分離したり、ポリマーの溶融粘度が低くなり、ポリマー払い出し工程やその後の加工工程の作業性に劣るものとなる。
【００２３】
そして、本発明のポリエステルエラストマー樹脂組成物は、ソフトセグメントとしてポリアルキレングリコールを使用したときに問題となる経時の熱安定性を向上させるために、ヒンダードフェノール系酸化防止剤を０．１〜２．０質量％含有することが好ましく、中でも０．２〜１．０質量％含有することが好ましい。ヒンダードフェノール系酸化防止剤の含有量が０．１質量％未満では、ポリエステルエラストマー樹脂組成物の熱安定性が向上せず、長期経過すると、極限粘度の低下や成形後の色調悪化が起こりやすくなる。一方、含有量が２．０質量％を超えると、重縮合反応速度の低下やポリエステルエラストマー樹脂組成物の色調・透明性が悪化しやすくなる。
【００２４】
ヒンダードフェノール系酸化防止剤としては、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、ｎ−オクタデシル−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、テトラキス〔メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン、トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、４，４’−ブチリデンビス−（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、トリエチレングリコール−ビス〔３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート〕、３，９−ビス｛２−〔３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ〕−１，１’−ジメチルエチル｝−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５，５〕ウンデカン等が用いられるが、効果とコストの点で、テトラキス〔メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタンが好ましい。
【００２５】
本発明のポリエステルエラストマー樹脂組成物の融点は、１００〜１５０℃であり、中でも１１０〜１４０℃、さらには１１５〜１３５℃であることが好ましい。ポリエステルエラストマー樹脂組成物の融点が１００℃未満であると、熱安定性が悪くなるため、操業性や生産性も低下する。一方、融点が１５０℃を超えると、成形加工および接着用途に用いる際に、高温での熱処理が必要となりコスト的に不利となる。
【００２６】
また、本発明のポリエステルエラストマー樹脂組成物は、ショア硬度が２０〜６０であり、中でも３０〜５５であることが好ましい。ショア硬度が２０より小さいと、得られる成形品や繊維製品の機械強度が低いものとなり、一方、６０を超えると柔軟性に劣るものとなる。
本発明におけるショア硬度は、ＡＳＴＭ  Ｄ−２２４０に従い、タイプＤのデュロメータを使用して測定するものである。
【００２７】
本発明のポリエステルエラストマー樹脂組成物は、上記のような組成であることにより、結晶性を有しているものであるが、結晶核剤を含有することによって降温時の結晶化速度を向上させることができる。そして、後述する（１）式を満足することが好ましいものである。
【００２８】
本発明のポリエステルエラストマー樹脂組成物は、結晶核剤を０．０１〜３．０質量％含有するものであり、中でも０．１〜１．０質量％含有することが好ましい。ポリエステルエラストマー樹脂組成物中の結晶核剤の含有量が０．０１質量％未満であると、降温時の結晶化速度を向上させることができず、ポリエステルエラストマー樹脂組成物は後述する（１）式を満足することが困難となる。一方、３．０質量％を超えると、結晶核剤の含有量が多くなりすぎ、重合性や加工性が悪化し、樹脂の製造および繊維にする際には、紡糸、延伸時の操業性を悪化させることとなる。
【００２９】
結晶核剤としては、無機系微粒子やポリオレフィンからなる有機化合物、硫酸塩等を使用することができ、中でもポリオレフィンからなる有機化合物が好ましい。無機系微粒子としては、中でもタルクなどの珪素酸化物を主成分としたものが好ましく、平均粒径３．０μｍ以下もしくは比表面積15ｍ２／ｇ以上の無機系微粒子を用いることが好ましい。
【００３０】
また、ポリオレフィンからなる有機化合物としては、反応系内で溶融するため、形状については特に限定するものではなく、例えば粒径２ｍｍ程度のチップ状のものや、粒径数μｍのワックス状のものが挙げられる。中でもワックス状のものが好ましい。
【００３１】
ポリオレフィンとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ-1-ブテン、ポリメチルペンテン、ポリメチルブテンなどのオレフィン単独重合体、プロピレン・エチレンランダム共重合体などを挙げることができ、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ-1-ブテン、プロピレン・エチレンランダム共重合体が特に好ましい。なお、ポリオレフィンが炭素原子数３以上のオレフィンから得られるポリオレフィンである場合には、アイソタクチック重合体であってもよく、シンジオタチック重合体であってもよい。
また、ポリオレフィンは、どのような製造方法、触媒で得られたものであってもよい、たとえば、従来のチーグラー・ナッタ型触媒により得られたポリオレフィンだけでなく、メタロセン触媒により得られたポリオレフィンも好適に使用できる。このようなポリオレフィンは、単独で用いてもよく、２種以上組み合わせて用いてもよい。
【００３２】
結晶核剤として含有させる硫酸塩としては、硫酸リチウム、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、硫酸マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸アルミニウムなどを挙げることができ、中でも結晶核剤としての効果の点から、硫酸ナトリウムや硫酸マグネシウムが好ましい。
【００３３】
そして、本発明のポリエステルエラストマー樹脂組成物は、ＤＳＣより求めた降温結晶化を示すＤＳＣ曲線が下記（１）式を満足することが好ましく、中でもｂ／ａ≧０．０５であることが好ましい。一方、ｂ／ａが大きいほど降温時の結晶性に優れるものとなるが、本発明で目的とする効果を奏するには、ｂ／ａを０．５以下とすることが好ましい。
ｂ／ａ≧０．０３  （ｍＷ／ｍｇ・℃）   （１）
【００３４】
本発明におけるポリエステルエラストマー樹脂組成物の融点とＤＳＣより求めた降温結晶化を示すＤＳＣ曲線は、パーキンエルマー社製示差走査型熱量計（Diamond DSC）を用いて、窒素気流中、温度範囲−２０℃〜２５０℃、昇温（降温）速度２０℃／分、試料量２ｍｇで測定するものである。
【００３５】
上記ｂ／ａは、ＤＳＣより求めた降温結晶化を示すＤＳＣ曲線より求められる。そして、図１に示すように、ａは、降温結晶化を示すＤＳＣ曲線における傾きが最大である接線とベースラインとの交点の温度Ａ１（℃）と、傾きが最小である接線とベースラインとの交点の温度Ａ２（℃）との差（Ａ１−Ａ２）であり、ｂは、ピークトップ温度におけるベースラインの熱量Ｂ１（ｍＷ）とピークトップの熱量Ｂ２（ｍＷ）との差（Ｂ１−Ｂ２）を試料量（ｍｇ）で割った値である。
【００３６】
ｂ／ａは、降温時の結晶性を表す指標であり、ｂ／ａの値が高いと結晶化速度が速く、逆に０に近いほど、結晶化速度が遅いことを示している。ｂ／ａが０．０３（ｍＷ／ｍｇ・℃）未満の場合、結晶化速度が遅いため、ポリエステルのチップ化や貯蔵・運搬、および乾燥工程においてブロッキングが生じやすくなる。また、繊維化する際には延伸・熱処理工程における熱処理温度を高くすると、繊維の融解・膠着が生じる。
【００３７】
上記ｂ／ａは、ポリエステルエラストマー樹脂組成物の共重合組成や結晶核剤の含有量を調節することにより、本発明で規定する範囲に設定することができる。
【００３８】
また、本発明のポリエステルエラストマー樹脂組成物は、リン系酸化防止剤を０．０５〜１．０質量％含有していることが好ましく、中でも０．０７〜０．７質量％含有していることが好ましい。前記したヒンダードフェノール系酸化防止剤とともにリン系酸化防止剤を用いると、樹脂組成物の熱安定性をより向上させることができ好ましい。リン系酸化防止剤の含有量が樹脂組成物の０．０５質量％未満であると、熱安定性の向上効果に乏しくなる。一方、含有量が１．０質量％を超えると、重縮合反応速度の低下やポリエステルエラストマー樹脂組成物の着色の原因となりやすいので好ましくない。
【００３９】
リン系酸化防止剤の例としては、トリフェニルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、トリスノニルフェニルホスファイト、トリラウリルトリチオホスファイト、ビス(2,4-ジ-t-ブチルフェニル)ペンタエリスルトール-ジホスファイト、ビス(3-メチル-1,5-ジ-t-ブチルフェニル)ペンタエリスリトール-ジホスファイト、トリス(2,4-ジ-t-ブチルフェニル)ホスファイト、ビス(2,4-ジ-t-ブチルフェニル)ペンタエリスリトール-ジフェニルホスファイトなどのホスファイト系抗酸化剤とジエチル〔〔3,5-ビス(1,1-ジメチルエチル)-4-ヒドロキシフェニル〕メチル〕ホスフォネート、ビス(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジルホスホン酸エチル)カルシウムなどのホスホン酸エステル系酸化防止剤が挙げられる。
【００４０】
また、本発明のポリエステルエラストマー樹脂組成物は、極限粘度が０．５以上であることが好ましい。極限粘度が０．５未満のものでは、各種の物理的、機械的、化学的特性が劣るとともに、繊維とする際には紡糸性が損なわれるため好ましくない。一方、極限粘度が高すぎても溶融粘度が高くなるため、押出が困難になったり、また繊維とする際には、溶融粘度を下げるべく紡糸温度を上げると、ポリエステルの熱分解が顕著になり紡糸が困難になることから、実用上１．５以下であることが好ましい。
【００４１】
本発明のポリエステルエラストマー樹脂組成物中には、目的を損なわない範囲内で、コバルト化合物、蛍光増白剤、染料のような色調改良剤、二酸化チタンのような艶消し剤、可塑剤、顔料、制電剤、難燃剤、易染化剤などの各種添加剤を１種類または２種類以上添加してもよい。
【００４２】
次に、本発明のポリエステルエラストマー樹脂組成物の製造方法について、一例を用いて説明する。本発明におけるポリエステルエラストマー樹脂組成物は、ジカルボン酸成分とジオール成分とポリアルキレングリコールとをエステル化反応またはエステル交換反応させ、重縮合反応を行うことにより本発明のポリエステルエラストマー樹脂組成物を製造することができる。
具体的には、重縮合反応は通常 0.01〜10hPa程度の減圧下、220〜280℃の温度で所定の極限粘度のものが得られるまで行う。また、重縮合反応は、触媒存在下で行われるが、触媒としては従来一般に用いられているアンチモン、ゲルマニウム、スズ、チタン、亜鉛、アルミニウム、マグネシウム、カリウム、カルシウム、ナトリウム、マンガンおよびコバルト等の金属化合物のほか、スルホサリチル酸、o-スルホ安息香酸無水物等の有機スルホン酸化合物を用いることができる。
結晶核剤や各種添加剤（本発明の効果を損なわない範囲で使用することができる）は、粉体またはジオールスラリー等の形態で、ポリエステルを製造する際の任意の段階で添加すればよい。例えば、エステル化またはエステル交換反応時に添加してもよいし、重縮合反応の段階で添加してもよい。
そして、重縮合反応においてポリエステルが所定の極限粘度に到達したら、ストランド状に払い出して、冷却、カットすることによりチップ化する。
【実施例】
【００４３】
次に、実施例を用いて本発明を具体的に説明する。
実施例中の各種の特性値等の測定、評価方法は次の通りである。
（ａ）極限粘度〔η〕
フェノールと四塩化エタンとの等質量混合物を溶媒として、試料濃度0.5質量％、温度20℃の条件下で常法に基づき測定した。
（ｂ）融点、ＤＳＣより求めた降温結晶化を示すＤＳＣ曲線
前記の方法により測定した。
（ｃ）ポリマー組成
得られたポリエステルエラストマー樹脂組成物を重水素化ヘキサフルオロイソプロパノールと重水素化クロロホルムとの容量比１／20の混合溶媒に溶解させ、日本電子社製LA-400型ＮＭＲ装置にて１Ｈ-ＮＭＲを測定し、得られたチャートの各共重合成分のプロトンのピークの積分強度から求めた。
（ｄ）ショア硬度
前記の方法により測定した。
（ｅ）熱安定性
得られたポリエステルエラストマー樹脂組成物を窒素下で２５０℃、１時間処理し、処理前後の極限粘度差が０．０５以内のものを○とし、０．０５を超えるものを×とした。
（ｆ）操業性
〔チップ化〕
ポリエステルエラストマー樹脂組成物をＡＵＴＯＭＡＴＩＫ社製USG-600型カッターでチップ化する際、フィードローラーまたはカッターブレードへのポリエステルの巻き付きやストランド間の融着により２つ以上のチップが融着したものの発生等により、カッターの運転を中断した場合を×、融着等の問題が生じ、時折中断するもののチップ化できた場合を△、融着等の問題は生じながらも、カッターの運転を中断することなくチップ化できた場合を○、融着による問題が生じることなくチップ化できた場合を◎とした。
〔チップのブロッキング〕
チップの貯蔵・運搬および乾燥工程で、崩れないブロック状の塊や壁面への融着物が生じた場合を×、ブロック状の塊や壁面への付着物があり、ハンマー等で直接衝撃を加えるなどある程度の力により解消される場合を△、ブロック状の塊や壁面への付着物があるものの、手で触れたり、ハンマー等により壁面へ衝撃を加えることによりそれらが解消される程度である場合を○、ブロック状の塊や壁面への融着が全く発生しなかった場合を◎とした。
【００４４】
実施例１
エステル化反応缶に、ＴＰＡを２３ｋｇ、ＨＤを２２ｋｇ、平均分子量１０００のＰＴＭＧを１５ｋｇ、ポリエチレンワックスを５０ｇ、モノブチルスズヒドロキシオキサイドを１０ｇ供給し、温度２５０℃、常圧の条件で反応し透明化させたエステル化反応物を得た。この反応物を重縮合反応缶に移送し、重縮合触媒としてテトラブチルチタネートを４質量％含有するＥＧ液１．１ｋｇを重縮合反応缶に投入し、温度２５０℃にて反応器内の圧力を徐々に減じ、７０分後に１．２hPa以下にした。この条件下で撹拌しながら重縮合反応を約８時間行い、常法によりストランド状に払出し、チップ化した。
【００４５】
実施例２
樹脂組成物中のＰＴＭＧの含有量を表１に示すように種々変更した以外は、実施例１と同様にして重縮合反応を行い、常法によりストランド状に払出し、チップ化した。
【００４６】
実施例３
エステル化反応缶に、ヒンダードフェノール系酸化防止剤としてテトラキス〔メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン（チバスペシャリティーズ社製イルガノックス−１０１０）１００ｇを供給した以外は、実施例１と同様にして重縮合反応を行い、常法によりストランド状に払出し、チップ化した。
【００４７】
実施例４〜７、比較例１〜６
樹脂組成物中のＰＴＭＧの含有量、結晶核剤の含有量、酸化防止剤の含有量が表１に示す値となるように変更した以外は、実施例３と同様にして重縮合反応を行い、常法によりストランド状に払出し、チップ化した。
【００４８】
実施例８
エステル化反応缶に、ＴＰＡを２２．３ｋｇ、ＩＰＡを０．７ｋｇ、ＨＤを２２ｋｇ、平均分子量１０００のＰＴＭＧを１５ｋｇ、ポリエチレンワックスを５０ｇ、モノブチルスズヒドロキシオキサイドを１０ｇ供給し、温度２５０℃、常圧の条件で反応し透明化させたエステル化反応物を得た。この反応物を重縮合反応缶に移送し、重縮合触媒としてテトラブチルチタネートを４質量％含有するＥＧ液１．１ｋｇを重縮合反応缶に投入し、温度２５０℃にて反応器内の圧力を徐々に減じ、７０分後に１．２hPa以下にした。この条件下で撹拌しながら重縮合反応を約８時間行い、常法によりストランド状に払出し、チップ化した。
【００４９】
実施例９
エステル化反応缶に、ＴＰＡを２３ｋｇ、ＨＤを２２ｋｇ、ＥＧを１ｋｇ、平均分子量１０００のＰＴＭＧを１５ｋｇ、ポリエチレンワックスを５０ｇ、モノブチルスズヒドロキシオキサイドを１０ｇ供給し、温度２５０℃、常圧の条件で反応し透明化させたエステル化反応物を得た。この反応物を重縮合反応缶に移送し、重縮合触媒としてテトラブチルチタネートを４質量％含有するＥＧ液１．１ｋｇを重縮合反応缶に投入し、温度２５０℃にて反応器内の圧力を徐々に減じ、７０分後に１．２hPa以下にした。この条件下で撹拌しながら重縮合反応を約８時間行い、常法によりストランド状に払出し、チップ化した。
【００５０】
比較例７
エステル化反応缶へのＴＰＡとＩＰの供給量を、ＴＰＡ１１．５ｋｇ、ＩＰＡ１１．５ｋｇに変更した以外は、実施例８と同様にして重縮合反応を行い、常法によりストランド状に払出し、チップ化した。
【００５１】
比較例８
エステル化反応缶へのＨＤとＥＧの供給量を、ＨＤ１０ｋｇ、ＥＧ６．５ｋｇに変更した以外は、実施例９と同様にして重縮合反応を行い、常法によりストランド状に払出し、チップ化した。
【００５２】
実施例１〜９、比較例１〜８で得られた樹脂組成物の特性値及びチップ化時の操業性の評価結果を表１に示す。
【００５３】
【表１】
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【００５４】
表１から明らかなように、実施例１〜９のポリエステルエラストマー樹脂組成物は、融点が低く、柔軟性、結晶性に優れており、チップ化工程での操業性も良好であった。中でも実施例３〜９のポリエステルエラストマー樹脂組成物は熱安定性にも優れていた。
比較例１の樹脂組成物は、ポリアルキレングリコールの分子量が低かったため、比較例３の樹脂組成物は、ポリアルキレングリコールの含有量が少なかったため、ともに硬度が高く、柔軟性に乏しいものであった。比較例２の樹脂組成物は、ポリアルキレングリコールの分子量が高かったため、比較例４の樹脂組成物は、ポリアルキレングリコールの含有量が多かったため、ともに相溶性が悪く、ｂ／ａが低くなり、比較例４の樹脂組成物はさらに融点も低くなりすぎ、チップ化工程での操業性に劣るものであった。比較例５の樹脂組成物は、結晶核剤を有していなかったため、ｂ／ａが低くなり、チップ化工程での操業性に劣るものであった。比較例６の樹脂組成物は、結晶核剤の含有量が多すぎたため、重合性が悪く、チップ化工程での操業性に劣るものであった。比較例７、８の樹脂組成物は、非晶性であり融点を有しておらず、ガラス転移点も低かったため、常温での固化が困難となり、チップ化工程での操業性に劣るものであった。
【図１】
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