(57)【要約】【課題】  非揮発性シリコーン油を含む油中水型乳化組成物に非揮発性炭化水素油分を添加した場合であっても、乳化安定性が確保でき、かつ油っぽくないといった優れた使用性を有する皮膚化粧料を提供する。【解決手段】  （Ａ）３〜２５質量％の揮発性炭化水素油分、（Ｂ）０．１〜１５質量％の非揮発性シリコーン油、（Ｃ）０．１〜１質量％の４〜１２のオキシエチレン基を含むモノ−又はジ−イソステアリン酸ポリエチレングリコール、（Ｄ）０．１〜５質量％のポリオキシエチレン・ポリジメチルシロキシエチル・ジメチコン共重合体、及び（Ｅ）有機変性粘土鉱物を含有することを特徴とする、油中水型乳化皮膚化粧料。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）３〜２５質量％の揮発性炭化水素油分、
（Ｂ）０．１〜１５質量％の非揮発性シリコーン油、
（Ｃ）０．１〜１質量％の４〜１２のオキシエチレン基を含むモノ−又はジ−イソステアリン酸ポリエチレングリコール、
（Ｄ）０．１〜５質量％のポリオキシエチレン・ポリジメチルシロキシエチル・ジメチコン共重合体、及び
（Ｅ）有機変性粘土鉱物
を含有することを特徴とする、油中水型乳化皮膚化粧料。
【請求項２】
前記揮発性炭化水素油分が、イソドデカン、イソヘキサデカン、及び水添ポリイソブテンから選択される１種又は２種以上の混合物であることを特徴とする、請求項１に記載の油中水型皮膚化粧料。
【請求項３】
前記ポリオキシエチレン・ポリジメチルシロキシエチル・ジメチコン共重合体が、ＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコンであることを特徴とする、請求項１又は２に記載の油中水型皮膚化粧料。
【請求項４】
前記有機変性粘土鉱物が、ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライトであることを特徴とする、請求項１から３のいずれか一項に記載の油中水型皮膚化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、安定性に優れ、なおかつ油っぽくない使用性を有する油中水型乳化皮膚化粧料に関する。より詳細には、揮発性炭化水素油分と非揮発性シリコーン油とを含有し、乳化安定性に優れた油中水型乳化皮膚化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
油中水型皮膚化粧料は、日焼け止め化粧料等の耐水性が要求される用途の皮膚化粧料として従来から使用されている。しかしながら、油中水型乳化物は必然的に比較的多量の油分を含有していることから、皮膚に塗布した際に油っぽさを感じるといった使用性の問題を有している。
【０００３】
油中水型乳化物の油っぽさを改善するために揮発性油分を配合することが行われているが、揮発性油分として揮発性シリコーン油を主体とした乳化物では、上滑り感や軋み感が強くなり、塗布後は適度なしっとり感が損なわれる場合があった。一方、非揮発性シリコーン油を含む油中水型乳化物に揮発性炭化水素油分を配合すると上滑り感や軋み感は改善されるが、乳化物の経時安定性が低下するという問題があった。
【０００４】
特許文献１には、非揮発性シリコーン化合物と該シリコーンと非融和性の非揮発性炭化水素油分とを含有する耐移り性化粧品組成物が記載されている。この化粧料は、非揮発性炭化水素油分が可溶であり、非揮発性シリコーン化合物が可溶真分散可能な揮発性炭化水素油分（溶媒）を含有しており、前記非揮発性炭化水素油分の溶解パラメータを特定することにより耐移り性を向上させたものである。
【０００５】
特許文献２には、繊維、シリコーン界面活性剤、及びクレーを配合した油中水型乳化組成物が記載されており、高温（例えば４５℃）においても良好な安定性を有するとされている。
また、特許文献３には、特殊な表面疎水化処理を施した酸化亜鉛粉末、揮発性シリコーン、ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン、及び水を含有する油中水型乳化日焼け止め化粧料が記載されている。この油中水型乳化化粧料は、有機変性粘土鉱物を更に含有してもよく、非揮発性シリコーン等の油分を増加させることなく、前記粉末を安定に配合した乳化物が得られたとされている。
【０００６】
しかしながら、特許文献１〜３を含む従来技術においては、非揮発性シリコーンを含有する油中水型乳化物に揮発性炭化水素油分を配合した際に乳化物の安定性が損なわれるという課題は何ら認識されておらず、従って、かかる課題を解決する方策について開示も示唆もされていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００１−１９９８４６号公報
【特許文献２】特開２００１−１３１４２１号公報
【特許文献３】特開２００５−２３２０６８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
よって本発明における課題は、非揮発性シリコーン油を含む油中水型乳化組成物に非揮発性炭化水素油分を添加した場合であっても、乳化安定性が確保でき、かつ油っぽくないといった優れた使用性を有する皮膚化粧料を提供することである。
本発明者等は、前記の課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、揮発性炭化水素油と非揮発性シリコーン油を含む安定な油中水型乳化粧料を得るためには、安定なオイルゲルを形成する必要があり、所定数のオキシエチレン基を有するモノ−又はジ−イソステアリン酸ポリエチレングリコールと、ポリオキシエチレン・ポリメチルシロキシエチルジメチコンと、有機変性粘土鉱物とを組み合わせて配合することによって、前記課題を解決でき、安定で使用性に優れた皮膚化粧料が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
即ち本発明は、
（Ａ）３〜４０質量％の揮発性炭化水素油分、
（Ｂ）０．１〜２５質量％の非揮発性シリコーン油、
（Ｃ）０．１〜１質量％の４〜１２のオキシエチレン基を含むモノ−又はジ−イソステアリン酸ポリエチレングリコール、
（Ｄ）０．１〜５質量％のポリオキシエチレン・ポリジメチルシロキシエチル・ジメチコン共重合体、及び
（Ｅ）０．１〜３質量％の有機変性粘土鉱物
を含有することを特徴とする、油中水型乳化皮膚化粧料を提供する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明に係る皮膚化粧料は、揮発性炭化水素油分を含有しているため、油っぽさがなく、上滑り感や軋み感もなく、使用性に優れるとともに、塗布後は皮膚にしっとりした感触を与えることができる。さらに、乳化物の経時安定性にも優れている。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明の皮膚化粧料は、揮発性炭化水素油分（成分Ａ）を含有する。本発明で用いられる揮発性炭化水素油分は、従来から化粧料等に使用されている常温での揮発性を有する炭化水素油であれば特に限定されないが、例えば、イソドデカン、イソヘキサデカン、水添ポリイソブテン等を挙げることができる。
【００１２】
本発明の化粧料における揮発性炭化水素油分の配合量は、３〜４０質量％、好ましくは３〜３０質量％、より好ましくは３〜２５質量％である。配合量が３質量％未満であると、使用時の油っぽさを改善するには不十分であり、４０質量％を越えて配合すると乳化物の安定性が低下する。
【００１３】
本発明の化粧料は、非揮発性シリコーン油（成分Ｂ）を含有している。非揮発性シリコーン油として用いられるのは特に限定されないが、例えば、メチルポリシロキサン６ｃｓ、メチルポリシロキサン２０ｃｓ、メチルポリシロキサン１００ｃｓ、メチルフェニルポリシロキサン、アミノ変性シリコーン、フッ素変性ジメチルポリシロキサン等を挙げることができる。
【００１４】
本発明の化粧料における非揮発性シリコーン油の配合量は、０．１〜２５質量％、好ましくは０．１〜２０質量％、より好ましくは０．１〜１５質量％である。配合量が０．１質量％未満であると、塗布後の肌の滑らかさを感じることができず、２５質量％を越えて配合すると上滑りが強くなり満足な使用性が得られない。
【００１５】
本発明の化粧料は、モノ−またはジ−イソステアリン酸ポリエチレングリコール（成分Ｃ）を含有し、このモノ−またはジイソステアリン酸ポリエチレングリコールは、４〜１２のオキシエチレン基を有することが必要である。オキシエチレン基の数が３以下であると所望の効果が得られない場合がある。具体的には、例えば、ＰＥＧ（４）ジイソステアリン酸（ＥＭＡＬＥＸ  ＤＥＧ−ｄｉ−ＩＳ：日本エマルジョン株式会社）、ＰＥＧ（８）ジイソステアリン酸（ＥＭＡＬＥＸ  ４００ｄｉ−ＩＳＥＸ：日本エマルジョン株式会社）、ＰＥＧ（１０）モノイソステアリン酸（ＥＭＡＬＥＸＰＩＥ−１０ＥＳ：日本エマルジョン株式会社）等の市販品を使用することができる。
【００１６】
本発明の化粧料におけるモノ−またはジ−イソステアリン酸ポリエチレングリコール（成分Ｃ）の配合量は、０．１〜１質量％、好ましくは０．１〜０．８質量％である。配合量が０．１質量％未満であると製剤の経時安定性が悪化し、１質量％を越えて配合すると乳化性が悪くなり製剤が得られなくなる。
【００１７】
本発明の化粧料は、ポリオキシエチレン・ポリジメチルシロキシエチル・ジメチコン共重合体（成分Ｄ）を含有する。これは、例えば前記特許文献３においてポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサンとして記載されているものを包含する。このようなポリオキシエチレン・ポリジメチルシロキシエチル・ジメチコン共重合体は、例えば、特開２００２−１７９５４８号公報にも開示されており、市販品であるシリコーンＫＦ−６０２８（信越化学社製）を用いることもできる。この表示名称はＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコンである。
【００１８】
本発明の化粧料におけるポリオキシエチレン・ポリジメチルシロキシエチル・ジメチコン共重合体（成分Ｄ）の配合量は、０．１〜５質量％、好ましくは０．１〜３質量％である。配合量が０．１質量％未満であると優れた乳化安定性が得られにくく、５質量％を越えて配合すると製剤の経時安定性が悪化する。
【００１９】
本発明の化粧料に配合される有機変性粘土鉱物（成分Ｅ）は、乳化助剤として用いられものであり、三層構造を有するコロイド性含水ケイ酸アルミニウムの一種で、一般に下記式：
【化１】
2011068598.tif 000002
（但し、Ｘ＝Ａｌ、Ｆｅ（ＩＩＩ）、Ｍｎ（ＩＩＩ）、Ｃｒ（ＩＩＩ）；Ｙ＝Ｍｇ、Ｆｅ（ＩＩ）、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｌｉ；Ｚ＝Ｋ、Ｎａ、Ｃａ）
で表される粘土鉱物を第四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤で変性したものを用いるのが好ましい。
【００２０】
具体的にはモンモリロナイト、サポナイト、ヘクトライト等の天然または合成（この場合、式中の（ＯＨ）基がフッ素で置換されたもの）のモンモリロナイト群（市販品ではビーガム、クニピア、ラポナイト等がある）及びナトリウムシリシックマイカやナトリウムまたはリチウムテニオライトの名で知られる合成雲母（市販品ではダイモナイト：トピー工業（株）等がある）等の粘土鉱物を第四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤で処理して得られる。
【００２１】
ここで用いられる第四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤は、下記一般式で表されるものである。
【化２】
2011068598.tif 000003
（式中、Ｒ１は炭素数１０〜２２のアルキル基またはベンジル基、Ｒ２はメチル基または炭素数１０〜２２のアルキル基、Ｒ３及びＲ４は炭素数１〜３のアルキル基またはヒドロキシアルキル基、Ｘはハロゲン原子またはメチルサルフェート残基を表す。）
【００２２】
かかる第四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤としては、例えばドデシルトリメチルアンモニウムクロリド、ミリスチルトリメチルアンモニウムクロリド、セチルトリメチルアンモニウムクロリド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロリド、アラキルトリメチルアンモニウムクロリド、ベヘニルトリメチルアンモニウムクロリド、ミリスチルジメチルエチルアンモニウムクロリド、セチルジメチルエチルアンモニウムクロリド、ステアリルジメチルエチルアンモニウムクロリド、アラキルジメチルエチルアンモニウムクロリド、ベヘニルジメチルエチルアンモニウムクロリド、ミリスチルジエチルメチルアンモニウムクロリド、セチルジエチルメチルアンモニウムクロリド、ステアリルジエチルメチルアンモニウムクロリド、アラキルジエチルメチルアンモニウムクロリド、ベヘニルジエチルメチルアンモニウムクロリド、ベンジルジメチルミリスチルアンモニウムクロリド、ベンジルジメチルセチルアンモニウムクロリド、ベンジルジメチルステアリルアンモニウムクロリド、ベンジルジメチルベヘニルアンモニウムクロリド、ベンジルメチルエチルセチルアンモニウムクロリド、ベンジルメチルエチルステアリルアンモニウムクロリド、ジベヘニルジヒドロキシエチルアンモニウムクロリド、および相当するブロミド等、更にはジパルミチルプロピルエチルアンモニウムメチルサルフェート等が挙げられる。本発明の実施にあたっては、これらのうち一種または二種以上が任意に選択される。
【００２３】
有機変性粘土鉱物の代表的なものとしては、ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト、ベンジルジメチルステアリルアンモニウムヘクトライト、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム処理ケイ酸アルミニウムマグネシウム等が挙げられる。市販品としては、ベントン２７（ベンジルジメチルステアリルアンモニウムヘクトライト：エレメンティス  スペシャリティース社製）、およびベントン３８（ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド処理ヘクトライト：エレメンティス  スペシャリティース社製）が挙げられる。
【００２４】
本発明の化粧料における有機変性粘土鉱物（成分Ｅ）の配合量は、０．１〜３質量％、好ましくは０．１〜２．５質量％である。配合量が０．１質量％未満であると優れた乳化安定性が得られにくく、３質量％を越えて配合すると製剤硬度が高くなり満足な使用性が得られない。
【００２５】
本発明の化粧料においては、上記成分Ａ〜Ｅに加えて、皮膚化粧料に通常配合されうる他の成分を、本発明の効果を阻害しない範囲で配合することができる。具体的には、粉末、油溶性紫外線吸収剤、水溶性紫外線吸収剤、金属イオン封鎖剤、中和剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、抗菌剤、各種薬剤、各種抽出液などが挙げられる。
【００２６】
本発明の皮膚化粧料は、揮発性炭化水素を配合することにより油っぽさをなくし、しっとりした感触を与えることができる。従って、従来から油中水型乳化化粧料が用いられている用途の皮膚化粧料として好適に使用できる。
【実施例】
【００２７】
以下に具体例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。また、以下の実施例等における配合量は特に断らない限り質量％を示す。
本発明の油中水型乳化組成物（実施例）及び比較例の組成物を調製し、以下の各項目ついて評価した。
【００２８】
１．オイルゲル状態
組成物を室温で１週間放置した後の外観で評価した。
外観が均一な場合：○、外観が均一でない場合：×
２．乳化性
乳化したときの乳化物の観察により評価した。
均一に乳化された場合：○、均一に乳化されなかった場合：×
３．経時安定性
調製した乳化物を、室温で４週間放置した後の外観で評価した。
４．使用性
調製した各試料を専門家パネル（Ｎ＝３）に使用してもらい、使用直後の使用感を評価した。
【００２９】
下記表１及び２に掲げた組成の試料を調製し、上記各項目について評価した。
【表１】
2011068598.tif 000004
【００３０】
【表２】
2011068598.tif 000005
【００３１】
均一なオイルゲルが得られた比較例１の揮発性シリコーン油を揮発性炭化水素に置換した比較例２及び３では均一なオイルゲルが得られずに分離してしまった。また、モノ−又はジ−イソステアリン酸ポリエチレングリコール（成分Ｃ）、ポリオキシエチレン・ポリメチルシロキシエチルジメチコン共重合体（成分Ｄ）又は有機変性粘土鉱物（成分Ｅ）のいずれかを欠く比較例４〜１１でも安定なオイルゲルが得られずに分離した。なお、揮発性シリコーンを含み揮発性炭化水素油分を含まない比較例１は、均一な乳化物は得られたが、油っぽい使用感であった。
【００３２】
下記表３及び４に掲げた組成の試料を調製し、各項目について評価した。
【表３】
2011068598.tif 000006
【００３３】
【表４】
2011068598.tif 000007
【００３４】
３個のオキシエチレン基しか含まないジイソステアリン酸ポリエチレングリコールを配合した比較例１２では均一なオイルゲルが得られず、使用感も油っぽかった。これに対し、４〜１２のオキシエチレン基を有するジイソステアリン酸ポリエチレングリコールを配合した実施例２〜９は、乳化安定性も使用性も優れたものであった。
【００３５】
（処方例１）
スキンクリーム
配合成分                                                    配合量（質量％）
（１）流動パラフィン                                        ５
（２）イソヘキサデカン                                      ７
（３）メチルポリシロキサン６ｃｓ                          １２
（４）イソドデカン                                          ３
（５）２−エチルヘキサン酸セチル                            ５
（６）ジイソステアリン酸ポリエチレングリコールＰＥＧ８      ０．５
（７）ＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン        １．５
（８）ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト          ２
（９）グリセリン                                            ９
（10）１，３−ブチレングリコール                            ７
（11）ソルビット液                                          ２
（12）ポリエチレングリコール６０００                        １
（13）トラネキサム酸                                        ２
（14）ポリビニルアルコール                                  ０．５
（15）エデト酸三ナトリウム                                  ０．１
（16）クエン酸                                              ０．０８
（17）クエン酸ナトリウム                                    ０．０２
（18）フェノキシエタノール                                  適量
（19）精製水                                                残余
【００３６】
製造方法：（１）〜（８）を室温にて均一に分散した（油相）。一方、（９）〜（19）を室温にて均一に混合溶解した（水相）。油相に水相を添加、ホモミキサーで乳化し、目的のスキンクリームを得た。
【００３７】
（処方例２）
スキンクリーム
配合成分                                                配合量（質量％）
（１）イソドデカン                                        １４
（２）イソヘキサデカン                                      ７
（３）メチルポリシロキサン６ｃｓ                            ９
（４）オクチルメトキシシンナメート                          １
（５）ジイソステアリン酸ポリエチレングリコールＰＥＧ８      ０．５
（６）ＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン        １
（７）ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト          ２
（８）酸化チタン                                            ２
（９）グリセリン                                            ５
（10）１，３−ブチレングリコール                            ５
（11）ジプロピレングリコール                                ５
（12）ポリエチレングリコール２００００                      ２
（13）４−メトキシサリチル酸カリウム                        １
（14）エデト酸三ナトリウム                                  ０．１
（15）クエン酸                                              ０．１
（16）クエン酸ナトリウム                                    ０．１
（17）食塩                                                  １
（18）フェノキシエタノール                                  適量
（19）精製水                                                残余
【００３８】
製造方法：（１）〜（６）を室温にて均一に分散した（油相）。一方、（７）〜（19）を室温にて均一に混合溶解した（水相）。油相に水相を添加、ホモミキサーで乳化し、目的のスキンクリームを得た。
【００３９】
スキンクリーム
配合成分                                              配合量（質量％）
（１）イソドデカン                                        ２５
（２）イソヘキサデカン                                    １０
（３）メチルポリシロキサン６ｃｓ                            ２
（４）ワセリン                                              １
（５）ジイソステアリン酸ポリエチレングリコールＰＥＧ８      ０．５
（６）ＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン        １．５
（７）ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト          ２
（８）パルミチン酸デキストリン                              １
（９）グリセリン                                            ２
（10）１，３−ブチレングリコール                            ３
（11）ジプロピレングリコール                                ２
（12）マリンコラーゲン                                      ０．１
（13）エデト酸三ナトリウム                                  ０．１
（14）クエン酸                                              ０．０５
（15）クエン酸ナトリウム                                    ０．０５
（16）食塩                                                  １
（17）フェノキシエタノール                                  適量
（18）精製水                                                残余
【００４０】
製造方法：製造方法：（１）〜（８）を７０℃にて均一に分散した（油相）。一方、（９）〜（18）を室温にて均一に混合溶解した（水相）。油相に水相を添加、ホモミキサーで乳化し、目的のスキンクリームを得た。