(57)【要約】      （修正有）【課題】微細細線再現性に優れるフレキソ印刷版作成方法の提供。【解決手段】支持体上に、少なくとも感光性樹脂層、保護層、感熱マスク層が順次積層されてなる感光性印刷原版を用いて、少なくとも（Ａ）〜（Ｄ）の工程を経てフレキソ印刷版を作成する作成方法。（Ａ）赤外線レーザー光により、感熱マスク層を像様融除する工程（Ｂ）４０℃以上の温度雰囲気下で版を水平な状態で静置する工程（Ｃ）化学線で全面露光する工程（Ｄ）現像工程【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に、少なくとも感光性樹脂層、保護層、感熱マスク層が順次積層されてなる感光性印刷原版を用いて、少なくとも（Ａ）〜（Ｄ）の工程を経てフレキソ印刷版を作成する作成方法。
（Ａ）赤外線レーザー光により、感熱マスク層を像様融除する工程
（Ｂ）４０℃以上の温度雰囲気下で版を水平な状態で静置する工程
（Ｃ）化学線で全面露光する工程
（Ｄ）現像工程
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、赤外線レーザーを用いて感熱マスク層より形成した画像マスクを使って微細細線再現性に優れるフレキソ印刷版作成方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、フレキソ印刷の分野において、デジタル画像形成技術として知られるコンピュータ製版技術（Ｃｏｍｐｕｔｅｒ  ｔｏ  Ｐｌａｔｅ、ＣＴＰ技術）は極めて一般的なものになってきている。ＣＴＰ技術は、コンピュータ上で処理された情報を印刷版上に直接出力してレリーフとなる凹凸パターンを得る方法である。この技術により、ネガフィルムの製造工程が不要となり、コストとネガ作成に必要な時間を削減できる。
【０００３】
ＣＴＰフレキソ印刷原版としては、感光性樹脂層上に保護層（バリア層）その上に感熱マスク層を設けた構成が提案されている（特許文献１）。保護層は、大気中の酸素による重合阻害を防止する為に、感熱マスク層はネガ代替層の目的で使用される。一般的な該原版を用いたフレキソ印刷版の作成方法は以下である。（１）印刷原版をレーザー加工装置のドラムに巻きつける工程、（２）赤外線レーザーを用いて感熱マスク層を蒸発させ画像マスクを形成する工程、（３）ドラムより取り外し、化学線で全面露光する工程、（４）現像工程。ただし、該方法で印刷版を作成した場合、版面、特に微細細線上に皺が発生することがしばしばある。これは重大な印刷欠点となる。この皺は、感光性樹脂が柔軟である版を用いた場合、特に顕著な問題となる。
【０００４】
皺を防止する方法としては、感光性樹脂層上の保護層を省き、感光性樹脂層と感熱マスク層が直接接触する構成が提案されている（特許文献２参照）。しかし、この方法では、皺の発生は抑えられるが、大気中の酸素による感光性樹脂層の重合阻害が激しく、ドットの形状が丸みをおび理想的な円錐形状とならない。また、感光性樹脂層上の保護層の弾性率を一定範囲にする方法が提案されている（特許文献３参照）。この方法は、版面全体に入る皺については効果があるが、微細細線の皺を解消するには至らない。また、弾性率を大きく低下させると酸素遮断性が低下し、本来の目的である重合阻害防止ができなくなる。このように、ドットを理想的な円錐形状とし、且つ皺の無い微細細線再現を両立できる印刷原版および印刷版作成方法が得られていないのが現状である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特表平０７−５０６２０１号
【特許文献２】特開平０８−３０５０３０号
【特許文献３】特開２００６−３７０６号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、かかる従来技術の現状に鑑み創案されたものであり、その目的は、赤外線レーザーを用いて感熱マスク層より形成した画像マスクを用いて製版する方法において、微細細線再現性に優れるフレキソ印刷版作成方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、かかる目的を達成するために鋭意検討した結果、細線再現性の不良の問題は、版をドラムに取り付けた後、取りはずして平面に戻した際、ドラム取り付けによって伸長した感熱マスク層が下にある保護層を変形させ、変形した保護層が柔軟な感光性樹脂層にめり込むことによって、生じていることを見出した。そして、本発明者らはさらに検討した結果、版をドラムから取り外した後、４０℃以上の雰囲気下で版を静置することによって、上記課題を解決できることを見いだし、本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち、本発明によれば、支持体上に、少なくとも感光性樹脂層、保護層、感熱マスク層が順次積層されてなる感光性印刷原版を用いて、少なくとも（Ａ）〜（Ｄ）の工程を経てフレキソ印刷版を作成する作成方法が提供される。
（Ａ）赤外線レーザー光により、感熱マスク層を像様融除する工程
（Ｂ）４０℃以上の温度雰囲気下で版を水平な状態で静置する工程
（Ｃ）化学線で全面露光する工程
（Ｄ）現像工程
【発明の効果】
【０００９】
本発明のフレキソ印刷版作成方法では、ドラムから版を取り外した後、４０℃以上で静置する工程が含まれている。このため、取り外し時に発生した皺を回復することができ、微細細線上に皺の無い優れた印刷版を与えることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明のフレキソ印刷版作成方法を詳細に説明する。
【００１１】
本発明のフレキソ印刷版作成は以下工程よりなる。各工程毎に説明する。
（Ａ）赤外線レーザー光により、感熱マスク層を像様融除する工程
（Ｂ）４０℃以上の温度雰囲気下で版を水平な状態で静置する工程
（Ｃ）化学線で全面露光する工程
（Ｄ）現像工程
【００１２】
（Ａ）赤外線レーザー光により、感熱マスク層を像様融除する工程について説明する。
【００１３】
赤外線レーザー装置としては、例えば、ＮＤ／ＹＡＧレーザーを搭載するＣＤＩ  ＳＰＡＲＫ（ＥＳＫＯ社製)や、ＩＲレーザーを搭載するＴｈｅｒｍｏｆｌｅｘ（Ｋｏｄａｋ社製)、ＦＸ８７０(大日本スクリーン社製)を使用することができる。これら赤外線レーザー装置はいずれも、印刷原版を保持する回転円筒ドラム、レーザー照射装置を含んでいる。
【００１４】
印刷原版に保護フィルムが存在する場合には、まず保護フィルムを印刷原版から除去する。その後、印刷原版を回転円筒ドラムに取り付け、レーザー加工を行う。レーザー加工終了後、版をドラムからとりはずし水平な状態とする。ここで、ドラムとりつけによって伸長した感熱マスク層が下にある保護層を変形させ、変形した保護層の柔軟な感光性樹脂層へのめり込みが発生する。そしてすぐに化学線で露光した場合、めり込みは版へ転写され、結果として版に皺のある欠陥品となる。これを防ぐためには、化学線での露光の前にめり込みを解消しなければならない。
【００１５】
（Ｂ）４０℃以上の温度雰囲気下で版を水平な状態で静置する工程について説明する。
【００１６】
この工程は、前工程で発生した保護層の感光性へのめりこみを解消する為に行われる。静置する温度としては４０℃以上であることが必須であり、好ましくは５０℃〜１３０℃である。４０℃未満では短時間でめり込みを解消することができない。４０℃〜１３０℃の範囲であれば短時間でめり込みを解消できる。めり込み解消は温度が高いほど短時間で行うことができる。ただし、温度が１３０℃を超えると感光性樹脂層の熱架橋が起こるため、温度は１３０℃未満が好ましい。静置する時間としては、１分〜６０分が好ましく、さらに好ましくは３分〜２０分である。
【００１７】
４０℃以上で水平な状態で静置できるものであれば、どのような装置でも使用することができる。例えば、熱風乾燥機、赤外線加熱機などが使用できる。好ましい例としては、現像工程の後で使用する乾燥機を用いることである。該乾燥機を使用すれば、新しい設備を導入する必要がなく、且つランニングコストも不要である。現像後の乾燥温度は一般的に、４０℃〜１００℃の範囲で行われており、本発明のめり込み解消も同じ温度で行うことができる。
【００１８】
４０℃以上で水平な状態で静置することでめり込みが解消できる理由は次のように考えられる。一般にフィルムの熱収縮は温度が高いほど大きくなる。温度を４０℃以上とすることで、保護層がめり込みを解消するために必要な熱収縮をおこすことができるためと考えられる。この熱収縮は保護層中に吸湿されている水分の減少によっても引き起こされる。本発明は、保護層の熱収縮を利用して皺を回復させるという極めて画期的な方法であるといえる。
【００１９】
（Ｃ）化学線で全面露光する工程について説明する。
【００２０】
使用する装置としては、１５０〜５００ｎｍの活性光線のものであればいずれも使用できる。好ましい化学線の範囲は３００〜４００ｎｍである。光源としては、低圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、キセノンランプ、ジルコニウムランプ、カーボンアーク灯、紫外線用蛍光灯等を使用することができる。
【００２１】
（Ｄ）現像工程について説明する。
【００２２】
現像は、化学線の非露光部を除去できる方法であれば、いずれも使用できる。例えば、水系現像液を使う方法、溶剤現像液を使う方法、熱により非露光部を軟化させ不織布で取り除く方法などが￥挙げられる。このうち、作業環境や地球環境保全の面から水系現像液を使用する方法が好ましい。現像工程後、乾燥を行うことが必要である。さらにその後、後露光、デタック処理￥を行うことが好ましい。
【００２３】
続いて、本発明フレキソ印刷版作成方法で使用するフレキソ印刷原版について説明する。
【００２４】
本発明のフレキソ印刷原版は、支持体上に、少なくとも感光性樹脂層、保護層、感熱マスク層が順次積層した構成を有する。
【００２５】
本発明の原版に使用される（Ａ）支持体は、可撓性であるが、寸法安定性に優れた材料が好ましく、例えばスチール、アルミニウム、銅、ニッケルなどの金属製支持体、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、またはポリカーボネートフィルムなどの熱可塑性樹脂製支持体を挙げることができる。これらの中でも、寸法安定性に優れ、充分に高い粘弾性を有するポリエチレンテレフタレートフイルムが特に好ましい。支持体の厚みは、機械的特性、形状安定化あるいは印刷版製版時の取り扱い性等から５０〜３５０μｍ、好ましくは１００〜２５０μｍが望ましい。また、必要により、支持体と感光性樹脂層との接着性を向上させるために、それらの間に接着剤を設けても良い。
【００２６】
本発明の原版に使用される感光性樹脂層は、合成高分子化合物、光重合性不飽和化合物、及び光重合開始剤の必須成分と、可塑剤、熱重合防止剤、染料、顔料、紫外線吸収剤、香料、又は酸化防止剤などの任意の添加剤とから構成される。
【００２７】
感光性樹脂層は水系現像液で現像できるものが作業環境等の面から好ましい。水現像可能な合成高分子化合物としては、ラテックスを使用することが好ましい。水現像可能な感光性樹脂層は、一般に柔軟であるが、ラテックスを使用した場合、生版はより柔軟になる。
【００２８】
本発明の原版に使用される保護層は、感光性樹脂層の酸素による重合阻害を防止するために設けられる。保護層の構成成分としては特に制限されない。例えばポリアミド、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、ポリエチレンオキシド、アルキルセルロース、セルロース系ポリマー（特にヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ニトロセルロース）、セルロースアセテートブチレート、ポリブチラール、ブチルゴム、ＮＢＲゴム、アクリルゴム、スチレン―ブタジエンゴム、ラテックス、可溶性ポリエステルが挙げられる。これらのポリマーは、一種類の使用に限定されず、二種類以上のポリマーを組み合わせて使用することもできる。
【００２９】
感熱マスク層はネガ代替層として用いられる。感熱マスク層には赤外線レーザーで融除可能であり、且つ紫外線を遮蔽する能力が必要である。感熱マスク層は、紫外線に関して２．０以上の光学濃度であることが好ましく、さらに好ましくは２．０〜３．０の光学濃度である。
【００３０】
感熱マスク層の層厚は、０．５〜５．０μｍが好ましい。感熱マスク層は、赤外線吸収機能と紫外光遮断機能を有する材料を含有する。例えば、フタロシアニン、置換フタロシアニン誘導体、シアニン、メロシアニン染料、およびポリメチン染料などの染料や、カーボンブラック、グラファイト、酸化クロム、酸化鉄などの顔料が挙げられる。これらの中でも、光熱変換率および、経済性、取り扱い性の面からカーボンブラックが特に好ましい。上記バインダーとしては、特に限定されないが、ポリアミド、ポリエステル、ブチラール樹脂、PVA、アクリル樹脂、ブロック共重合体、ゴムなどが挙げられる。
【００３１】
感熱マスク層上には、剥離可能な可撓性カバーフィルムを設けて印刷原版を保護することが好ましい。好適な剥離可能な可撓性カバーフィルムとしては、例えばポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルムを挙げることができる。しかしながら、このような保護フィルムは絶対に必要というものではない。
【００３２】
本発明のフレキソ印刷原版を製造する方法は特に限定されないが、一般的には以下のようにして製造される。
まず、感熱マスク層の全成分を適当な溶媒に溶解させて溶液を作製するか、或いはカーボンブラック等の顔料を用いるときは、顔料以外の全成分を適当な溶媒に溶解させ、そこに顔料を分散させて分散液を作製する。次に、このような溶液又は分散液を感熱マスク層用支持体（例、ＰＥＴフィルム）上に塗布して、溶剤を蒸発させる。その後、保護層成分を上塗りし、一方の積層体を作成する。さらに、これとは別に支持体上に塗工により感光性樹脂層を形成し、他方の積層体を作成する。このようにして得られた二つの積層体を、圧力及び／又は加熱下に、感光性樹脂層が保護層に隣接するように積層する。
【実施例】
【００３３】
以下、実施例により本発明を具体的に示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００３４】
感光性樹脂組成物ａの調製（水現像可能な感光性樹脂組成物）
アクリロニトリル−ブタジエンラテックス（Ｎｉｐｏｌ  ＳＸ１５０３  不揮発分４２％  日本ゼオン（株）製）１０重量部、ブタジエンラテックス（Ｎｉｐｏｌ  ＬＸ１１１ＮＦ  不揮発分５５％  日本ゼオン（株）製）５８重量部、オリゴブタジエンアクリレート（ＡＢＵ−２Ｓ  共栄社化学（株）製）２８重量部、ラウリルメタクリレート（ライトエステルＬ  共栄社化学（株）製）４重量部、ジメチロールトリシクロデカンジアクリレート４重量部、光重合開始剤１重量部、重合禁止剤としてハイドロキノンモノメチルエーテル０．１重量部、その他の添加剤としてノニオン系界面活性剤０．１重量部をトルエン１５重量部とともに容器中で混合し、次に加圧ニーダーを用いて１０５℃で混練し、その後トルエンと水を減圧除去することにより、感光性樹脂組成物aを得た。  
【００３５】
感光性樹脂組成物ｂの調製（溶剤現像可能な感光性樹脂組成物）
タフプレンＡ（旭化成工業製、スチレン―ブタジエン―スチレンブロック共重合体）６０重量部、Ｂ−２０００（日本石油化学製、液状ポリブタジエン）３０重量部、１，９ノナンジオールジアクリレート７重量部、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン２重量部、及び２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０．３重量部をニーダーで混練し、感光性樹脂組成物ｂを得た。  
【００３６】
保護層用組成物ａの調製
低ケン化度ポリビニルアルコール（ＫＨ２０  日本合成（株）製）と可塑剤（サンフレックスＳＥ２７０  三洋化成工業製  脂肪族多価アルコール系ポリエーテルポリオール  固形分濃度８５％）を、７５／２５の重量割合で混合して保護層用組成物aを得た。
【００３７】
保護層用組成物ｂの調製
共重合ポリアミド（マクロメルト６９００、ヘンケル社製）を溶解させ保護層用組成物bを得た。
【００３８】
感熱マスク層塗工液の調製
感熱マスク層の塗工液には、カーボンブラック分散液（オリエント化学工業（株）製、ＡＭＢＫ−８）と共重合ポリアミドの混合物を用いた。混合物中の各成分の混合割合は、固形分重量比でカーボンブラック：分散樹脂：共重合ポリアミド＝３５：２８：３７であった。
【００３９】
感熱マスクフィルムの作成
ＰＥＴフィルム（東洋紡績（株）、Ｅ５０００、厚さ１００μｍ）の両面に離型処理を施した後、感熱マスク層塗工液をバーコーター♯１２を用いて塗工し、１２０℃×５分乾燥した。この時の光学濃度は２．３であった。この光学濃度は白黒透過濃度計ＤＭ−５２０（大日本スクリーン製造（株））によって測定した。次いで、上記保護層用組成物を厚みが２μになるように適切な種類のバーコーターを用いて塗工し、１２０℃×５分乾燥した。
【００４０】
フレキソ印刷原版Ａ
共重合ポリエステル系接着剤を塗工したＰＥＴフィルム支持体（東洋紡績（株）、Ｅ５０００、厚さ１２５μｍ）上に感光性樹脂組成物aを配置し、その上から保護層用組成物ａを塗工した感熱マスクフィルムを重ね合わせた。ヒートプレス機を用いて１００℃でラミネートし、ＰＥＴ支持体、接着層、感光性樹脂層、保護層、感熱マスク層および離型処理ＰＥＴ保護フィルム（カバーフィルム）からなるフレキソ印刷原版を得た。版の総厚は１．９０ｍｍであった。
【００４１】
フレキソ印刷原版Ｂ
共重合ポリエステル系接着剤を塗工したＰＥＴフィルム支持体（東洋紡績（株）、Ｅ５０００、厚さ１２５μｍ）上に感光性樹脂組成物bを配置し、その上から保護層用組成物bを塗工した感熱マスクフィルムを重ね合わせた。ヒートプレス機を用いて１００℃でラミネートし、ＰＥＴ支持体、接着層、感光性樹脂層、保護層、感熱マスク層および離型処理ＰＥＴ保護フィルム（カバーフィルム）からなるフレキソ印刷原版を得た。版の総厚は１．９０ｍｍであった。
フレキソ印刷原版Ｃ
共重合ポリエステル系接着剤を塗工したＰＥＴフィルム支持体（東洋紡績（株）、Ｅ５０００、厚さ１２５μｍ）上に感光性樹脂組成物aを配置し、その上から保護層を塗工していない感熱マスクフィルムを重ね合わせた。ヒートプレス機を用いて１００℃でラミネートし、ＰＥＴ支持体、接着層、感光性樹脂層、感熱マスク層および離型処理ＰＥＴ保護フィルム（カバーフィルム）からなるフレキソ印刷原版を得た。版の総厚は１．９０ｍｍであった。
【００４２】
実施例１
印刷原版ＡをＰＥＴ支持体側から化学線（光源Ｐｈｉｌｉｐｓ１０Ｒ、３６５ｎｍにおける照度８ｍＷ／ｃｍ２）を１分間照射した。続いて、離型処理ＰＥＴフィルム（カバーフィルム）を剥離した。この版を、Ｄｉｇｉｔａｌ  Ｉｍａｇｅｒ  Ｓｐａｒｋ（ＥＳＫＯ社製）の回転ドラムに感熱マスク層が表側にくるように巻き付け、真空引き後、画像形成を行った。アブレーション後、版を取り出し平面に戻し、６０℃の熱風乾燥機（ＦＬＴ  １２００  ＤＲＹＥＲ （Ａｎｄｅｒｓｏｎ＆Ｖｒｅｅｌａｎｄ社製））で水平な状態で５分間静置した。その後、化学線（光源Ｐｈｉｌｉｐｓ１０Ｒ、３６５ｎｍにおける照度８ｍＷ／ｃｍ２）を６分照射した。その後、Ａｎｄｅｒｓｏｎ＆Ｖｒｅｅｌａｎｄ社製現像機（Ｓｔｕｃｋ  Ｓｙｓｔｅｍ）で、４０℃で８分現像を行った。現像液には、食器洗剤Ｃａｓｃａｄｅ（米国Ｐ＆Ｇ製）を１％添加した水道水を使用した。現像後、６０℃で１０分乾燥し、化学線を１０分間照射し、最後に表面粘着性を除去するために殺菌灯を５分間照射した。
【００４３】
実施例２〜４、比較例１〜２、比較例４
静置工程の温度、時間を除き実施例１と同様の操作を行った。
【００４４】
実施例５
印刷原版BをＰＥＴ支持体側から化学線（光源Ｐｈｉｌｉｐｓ１０Ｒ、３６５ｎｍにおける照度８ｍＷ／ｃｍ２）を１分間照射した。続いて、離型処理ＰＥＴフィルム（カバーフィルム）を剥離した。この版を、Ｄｉｇｉｔａｌ  Ｉｍａｇｅｒ  Ｓｐａｒｋ（バルコ社製）の回転ドラムに感熱マスク層が表側にくるように巻き付け、真空引き後、画像形成を行った。アブレーション後、版を取り出し平面に戻し、６０℃の熱風乾燥機（ＦＬＴ  １２００  ＤＲＹＥＲ（Ａｎｄｅｒｓｏｎ  ＆  Ｖｒｅｅｌａｎｄ社製））で水平な状態で５分間放置した。その後、化学線（光源Ｐｈｉｌｉｐｓ１０Ｒ、３６５ｎｍにおける照度８ｍＷ／ｃｍ２）を６分照射した。その後、Ａ＆Ｖ（株）製現像機（Ｓｔｕｃｋ  Ｓｙｓｔｅｍ）で、４０℃で８分現像を行った。現像液には、トリクロロエチレンを使用した。現像後、６０℃で１０分乾燥し、化学線を１０分間照射し、最後に表面粘着性を除去するために殺菌灯を５分間照射した。
【００４５】
比較例３
乾燥機の温度条件、静置時間を除き実施例５と同様の操作を行った。
【００４６】
性能評価
上記のようにして得られた各印刷版の性能を、以下のようにして評価した。
細線皺：３０μ幅の細線（伸縮方向と垂直の細線）を１００倍の顕微鏡を用いて評価した。
○：細線表面が平滑。
△：細線表面がほぼ平滑。
（保護層が感光性樹脂層に若干めりこんだ痕がある）
×：細線表面が平滑でない。
（保護層が感光性樹脂層に大きくめりこんだ痕がある）
レリーフ形状：製版後のレリーフの網点形状を２００倍の顕微鏡を用いて評価した。
○：円錐形
×：丸みをおびており円錐形でない。
【００４７】
これらの性能評価の結果を以下の表１に示す。なお、表１の組成で記載した数値は固形分の重量を表す。
【表１】
2011033690.tif 000002
【００４８】
表１から明らかな通り、４０度以上での静置工程を実施した実施例１〜５では、細線上に皺がなく且つ理想的な網点形状をもつフレキソ印刷版が得られている。これに対し、比較例１〜３にあるように、静置工程が無い場合やまた温度が低い場合では、細線に皺が残り重大な欠点となっている。比較例４にあるように、保護層のない印刷原版を用いた場合、細線上の皺は発生しないが、酸素重合阻害により網点形状が丸みをおびる。
以上の結果から、細線皺のないフレキソ印刷版を得るためには、フレキソ印刷版作成工程において、版を４０℃以上で静置することが極めて重要であることが分かる。
【産業上の利用可能性】
【００４９】
本発明のフレキソ印刷版作成方法では、簡便な方法で皺のないフレキソ印刷版を与えることができ、極めて有用である。