(57)【要約】      （修正有）【課題】干渉縞を書き込む際の低収縮性が改善されたホログラフィック記録媒体及びホログラフィック記録媒体の記録層に使用されるホログラフィック記録用組成物を提供する。【解決手段】式（Ｉ）：2011203404.tif 000009（Ｒ1は水素原子又はメチル基、Ｒ2は水素原子、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数６〜１８のアリール基又は炭素数７〜１８のアラルキル基、Ｒ3は水素原子、炭素数１〜３０のアルキル基、炭素数６〜２５のアリール基又は炭素数７〜２５のアラルキル基、Ｒ4及びＲ5は炭素数２〜４のアルキレン基、ｍ及びｎはｍとｎとの和が１以上である０〜５０の整数）で表されるホログラフィック記録用モノマー、前記ホログラフィック記録用モノマーを含むモノマー成分及びマトリックスを含有するホログラフィック記録用組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）：
【化１】
2011203404.tif 000008
（式中、Ｒ1は水素原子またはメチル基、Ｒ2は水素原子、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数６〜１８のアリール基または炭素数７〜１８のアラルキル基、Ｒ3は水素原子、炭素数１〜３０のアルキル基、炭素数６〜２５のアリール基または炭素数７〜２５のアラルキル基、Ｒ4およびＲ5はそれぞれ独立して炭素数２〜４のアルキレン基、ｍおよびｎはそれぞれ独立してｍとｎとの和が１以上であることを満たす０〜５０の整数を示す）
で表されるホログラフィック記録用モノマー。
【請求項２】
請求項１に記載のホログラフィック記録用モノマーを含むモノマー成分およびマトリックスを含有してなるホログラフィック記録用組成物。
【請求項３】
さらに光重合開始剤を含有する請求項２に記載のホログラフィック記録用組成物。
【請求項４】
請求項２または３に記載のホログラフィック記録用組成物から形成された記録層を有するホログラフィック記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ホログラフィック記録用組成物に関する。さらに詳しくは、レーザー光線による情報の書き込みを行なうことができるホログラフィック記録媒体および当該ホログラフィック記録媒体の記録層を製造する際に好適に使用することができるホログラフィック記録用組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、記録媒体として、高密度で記録を行なうことができるホログラフィック記録媒体が脚光を浴びつつある。ホログラフィック記録媒体には、情報光と参照光とを記録層中で重ね合わせ、そのときに生じる干渉縞を記録層に書き込むことにより、情報が記録され、情報が記録された記録層に所定の角度で参照光を入射させ、記録層に書き込まれた干渉縞による参照光の光回折によって情報光が再生される。
【０００３】
ホログラフィック記録媒体の記録層には、一般に、干渉縞を書き込む際の低収縮性および高い屈折率変化、レーザー光線に対する高感度、レーザー光線の低散乱性、耐久性などが要求されている。これらの性質のなかでも、干渉縞を書き込む際の低収縮性は、記録層に干渉縞を書き込むときに記録層が収縮すると正確な情報光を取り出すことができなくなることから、特に強く要求されている。
【０００４】
干渉縞を書き込む際の低収縮性に優れたホログラム記録材料として、有機金属化合物と、重合性官能基を有する単官能化合物を含む光重合性化合物とを含むホログラム記録用材料が提案されている（例えば、特許文献１参照）。
【０００５】
前記ホログラム記録用材料は、確かに干渉縞を書き込む際の低収縮性が良好であり、記録収縮率が低いが、その記録収縮率が０．２〜１．３％であるため（特許文献１の段落［００９８］の「表１」参照）、未だ干渉縞を書き込む際の低収縮性が十分であるとはいえない。
【０００６】
したがって、近年、干渉縞を書き込む際の低収縮性がより一層改善されたホログラフィック記録用組成物および当該ホログラフィック記録用組成物によって記録層が形成されたホログラフィック記録媒体の開発が待ち望まれている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００７−１５６４５１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、前記従来技術に鑑みてなされたものであり、干渉縞を書き込む際の低収縮性に優れたホログラフィック記録媒体および当該ホログラフィック記録媒体の記録層を製造する際に好適に使用することができるホログラフィック記録用組成物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、
（１）  式（Ｉ）：
【００１０】
【化１】
2011203404.tif 000002
【００１１】
（式中、Ｒ1は水素原子またはメチル基、Ｒ2は水素原子、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数６〜１８のアリール基または炭素数７〜１８のアラルキル基、Ｒ3は水素原子、炭素数１〜３０のアルキル基、炭素数６〜２５のアリール基または炭素数７〜２５のアラルキル基、Ｒ4およびＲ5はそれぞれ独立して炭素数２〜４のアルキレン基、ｍおよびｎはそれぞれ独立してｍとｎとの和が１以上であることを満たす０〜５０の整数を示す）
で表されるホログラフィック記録用モノマー、
（２）  前記（１）に記載のホログラフィック記録用モノマーを含むモノマー成分およびマトリックス形成用モノマーを含有してなるホログラフィック記録用組成物、
（３）  さらに光重合開始剤を含有する前記（２）に記載のホログラフィック記録用組成物、ならびに
（４）  前記（２）または前記（３）に記載のホログラフィック記録用組成物から形成された記録層を有するホログラフィック記録媒体
に関する。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、干渉縞を書き込む際の低収縮性に優れたホログラフィック記録媒体および当該ホログラフィック記録媒体の記録層を製造する際に好適に使用することができるホログラフィック記録用組成物が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明のホログラフィック記録用モノマーは、前記したように、式（Ｉ）：
【００１４】
【化１】
2011203404.tif 000003
【００１５】
（式中、Ｒ1は水素原子またはメチル基、Ｒ2は水素原子、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数６〜１８のアリール基または炭素数７〜１８のアラルキル基、Ｒ3は水素原子、炭素数１〜３０のアルキル基、炭素数６〜２５のアリール基または炭素数７〜２５のアラルキル基、Ｒ4およびＲ5はそれぞれ独立して炭素数２〜４のアルキレン基、ｍおよびｎはそれぞれ独立してｍとｎとの和が１以上であることを満たす０〜５０の整数を示す）
で表される化合物である。
【００１６】
式（Ｉ）において、Ｒ1は、水素原子またはメチル基である。
Ｒ2は、水素原子、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数６〜１８のアリール基または炭素数７〜１８のアラルキル基である。炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数６〜１８のアリール基および炭素数７〜１８のアラルキル基は、それぞれ、本発明の目的が阻害されない範囲内で、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子などのハロゲン原子、炭素数１〜１８のアルコキシ基、炭素数３〜８の脂環式炭化水素基などの置換基を有していてもよい。Ｒ2のなかでは、屈折率差を大きくする観点から、水素原子、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数６〜１８のアリール基および炭素数７〜１８のアラルキル基が好ましく、水素原子および炭素数１〜１８のアルキル基がより好ましい。
【００１７】
Ｒ3は、水素原子、炭素数１〜３０のアルキル基、炭素数６〜２５のアリール基または炭素数７〜２５のアラルキル基である。炭素数６〜２５のアリール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基などが挙げられる。炭素数７〜２５のアラルキル基としては、例えば、ベンジル基、１−ナフチルメチル基、２−ナフチルメチル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基、フェニルブチル基などが挙げられる。Ｒ3のなかでは、屈折率差を大きくする観点から、炭素数１〜３０のアルキル基、炭素数６〜２５のアリール基および炭素数７〜２５のアラルキル基が好ましい。
【００１８】
Ｒ4およびＲ5は、それぞれ独立して炭素数２〜４のアルキレン基である。炭素数２〜４のアルキレン基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、ｎ−プロピレン基、イソプロピレン基、ｎ−ブチレン基、イソブチレン基などが挙げられる。
【００１９】
ｍおよびｎは、それぞれ独立して、０〜５０の整数である。なお、ｍとｎとの和は、オキシアルキレン基が存在するようにする観点から、１以上である。ｍとｎとの和の上限値は、硬化性の観点から、１００であることが好ましい。
【００２０】
式（Ｉ）で表されるホログラフィック記録用モノマーの具体例としては、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテルアクリルアミド、エチレングリコールモノエチルエーテルアクリルアミド、エチレングリコールモノプロピルエーテルアクリルアミド、エチレングリコールモノイソプロピルエーテルアクリルアミド、エチレングリコールモノブチルエーテルアクリルアミド、エチレングリコールモノイソブチルエーテルアクリルアミド、エチレングリコールモノヘキシルエーテルアクリルアミド、エチレングリコールモノシクロヘキシルエーテルアクリルアミド、エチレングリコールモノフェニルエーテルアクリルアミド、エチレングリコールモノナフチルエーテルアクリルアミド、エチレングリコールモノアントラセンエーテルアクリルアミド、エチレングリコールモノベンジルエーテルアクリルアミドなどのエチレングリコールモノエーテルアクリルアミド化合物；ジエチレングリコールモノメチルエーテルアクリルアミド、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアクリルアミド、ジエチレングリコールモノプロピルエーテルアクリルアミド、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテルアクリルアミド、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアクリルアミド、ジエチレングリコールモノイソブチルエーテルアクリルアミド、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテルアクリルアミド、ジエチレングリコールモノシクロヘキシルエーテルアクリルアミド、ジエチレングリコールモノフェニルエーテルアクリルアミド、ジエチレングリコールモノナフチルエーテルアクリルアミド、ジエチレングリコールモノアントラセンエーテルアクリルアミド、ジエチレングリコールモノベンジルエーテルアクリルアミドなどのジエチレングリコールモノエーテルアクリルアミド化合物；トリエチレングリコールモノメチルエーテルアクリルアミド、トリエチレングリコールモノエチルエーテルアクリルアミド、トリチレングリコールモノプロピルエーテルアクリルアミド、トリチレングリコールモノイソプロピルエーテルアクリルアミド、トリエチレングリコールモノブチルエーテルアクリルアミド、トリエチレングリコールモノイソブチルエーテルアクリルアミド、トリエチレングリコールモノヘキシルエーテルアクリルアミド、トリエチレングリコールモノシクロヘキシルエーテルアクリルアミド、トリエチレングリコールモノフェニルエーテルアクリルアミド、トリエチレングリコールモノナフチルエーテルアクリルアミド、トリエチレングリコールモノアントラセンエーテルアクリルアミド、トリエチレングリコールモノベンジルエーテルアクリルアミドなどのトリエチレングリコールモノエーテルアクリルアミド化合物；ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアクリルアミド、ジプロピレングリコールモノエチルエーテルアクリルアミド、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテルアクリルアミド、ジプロピレングリコールモノイソプロピルエーテルアクリルアミド、ジプロピレングリコールモノブチルエーテルアクリルアミド、ジプロピレングリコールモノイソブチルエーテルアクリルアミド、ジプロピレングリコールモノヘキシルエーテル、ジプロピレングリコールモノシクロヘキシルエーテル、ジプロピレングリコールモノフェニルエーテルアクリルアミド、ジプロピレングリコールモノベンジルエーテルアクリルアミドなどのジプロピレングリコールモノエーテルアクリルアミド化合物；トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテルアクリルアミド、トリプロピレングリコールモノプロピルエーテルアクリルアミド、トリプロピレングリコールモノイソプロピルエーテルアクリルアミド、トリプロピレングリコールモノブチルエーテルアクリルアミド、トリプロピレングリコールモノイソブチルエーテルアクリルアミド、トリプロピレングリコールモノヘキシルエーテルアクリルアミド、トリプロピレングリコールモノシクロヘキシルエーテルアクリルアミド、トリプロピレングリコールモノフェニルエーテルアクリルアミド、トリプロピレングリコールモノベンジルエーテルアクリルアミドなどのトリプロピレングリコールモノエーテルアクリルアミド化合物；オクタエチレングリコールモノメチルエーテルアクリルアミド、プロピレングリコールモノメチルエーテルアクリルアミド、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアクリルアミド、トリプロピレングリコールモノメチルエーテルアクリルアミド、ブチレングリコールモノ−（ｐ−ブトキシフェニル）エーテルアクリルアミド、１−ブトキシエトキシ−２−プロパノールアクリルアミド、メトキシポリ（１，３−プロピレンオキシド）グリコールアクリルアミド、メトキシポリ（テトラメチレンオキシド）グリコールアクリルアミド、メトキシポリ（ヘキサメチレンオキシド）グリコールアクリルアミド、メトキシポリ（エチレンオキシドとプロピレンオキシドアクリルアミドのブロックまたはランダム共重合体）、メトキシ（エチレンオキシドとテトラヒドロフランのブロックまたはランダム共重合体）などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらのモノマーは、それぞれ単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２１】
式（Ｉ）で表されるホログラフィック記録用モノマーのなかでは、相溶性および屈折率の観点から、エチレングリコールモノフェニルエーテルアクリルアミド、エチレングリコールモノナフチルエーテルアクリルアミドおよびエチレングリコールモノアントラセンエーテルアクリルアミドが好ましい。
【００２２】
式（Ｉ）で表されるホログラフィック記録用モノマーは、例えば、式（II）：
【００２３】
【化２】
2011203404.tif 000004
【００２４】
（式中、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、ｍおよびｎは、前記と同じ）
で表されるポリオキシアルキレングリコールモノエーテル化合物と、式（III）：
【００２５】
【化３】
2011203404.tif 000005
【００２６】
（式中、Ｒ1およびＲ2は、前記と同じ）
で表されるＮ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド誘導体とを酸触媒の存在下で反応させることによって容易に調製することができる。
【００２７】
式（II）で表されるポリオキシアルキレングリコールモノエーテル化合物の具体例としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノイソブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノシクロヘキシルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノナフチルエーテル、エチレングリコールモノアントラセンエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテルなどのエチレングリコールモノエーテル化合物；ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノシクロヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノナフチルエーテル、ジエチレングリコールモノアントラセンエーテル、ジエチレングリコールモノベンジルエーテルなどのジエチレングリコールモノエーテル化合物；トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノプロピルエーテル、トリエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノイソブチルエーテル、トリエチレングリコールモノヘキシルエーテル、トリエチレングリコールモノシクロヘキシルエーテル、トリエチレングリコールモノフェニルエーテル、トリエチレングリコールモノナフチルエーテル、トリエチレングリコールモノアントラセンエーテル、トリエチレングリコールモノベンジルエーテルなどのトリエチレングリコールモノエーテル化合物；ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノイソブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノヘキシルエーテル、ジプロピレングリコールモノシクロヘキシルエーテル、ジプロピレングリコールモノフェニルエーテル、ジプロピレングリコールモノベンジルエーテルなどのジプロピレングリコールモノエーテル化合物；トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノプロピルエーテル、トリプロピレングリコールモノイソプロピルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノイソブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノヘキシルエーテル、トリプロピレングリコールモノシクロヘキシルエーテル、トリプロピレングリコールモノフェニルエーテル、トリプロピレングリコールモノベンジルエーテルなどのトリプロピ���ングリコールモノエーテル化合物；オクタエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、ブチレングリコールモノ−（ｐ−ブトキシフェニル）エーテル、１−ブトキシエトキシ−２−プロパノール、メトキシポリ（１，３−プロピレンオキシド）グリコール、メトキシポリ（テトラメチレンオキシド）グリコール、メトキシポリ（ヘキサメチレンオキシド）グリコール、メトキシ（エチレンオキシド−プロピレンオキシド共重合体）、メトキシ（エチレンオキシド−テトラヒドロフラン共重合体）などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらのポリオキシアルキレングリコールモノエーテル化合物は、それぞれ単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２８】
式（II）で表されるポリオキシアルキレングリコールモノエーテル化合物の分子量（重合体の場合は、数平均分子量）は、当該ポリオキシアルキレングリコールモノエーテル化合物の化学的安定性を高める観点から、好ましくは１００以上、より好ましくは２００以上であり、低粘度化の観点から、好ましくは３００００以下、より好ましくは２０００以下である。
【００２９】
式（III）で表されるＮ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド誘導体は、例えば、パラホルムアルデヒドと、式（IV）：
【００３０】
【化４】
2011203404.tif 000006
【００３１】
（式中、Ｒ1およびＲ2は前記と同じ）
で表される（メタ）アクリルアミド化合物とをメチロール化触媒の存在下で反応させることによって調製することができる。
【００３２】
なお、本明細書において、「（メタ）アクリル」は、「アクリル」および／または「メタクリル」を意味する。
【００３３】
式（IV）で表される（メタ）アクリルアミド化合物の具体例としては、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ステアリル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−シクロヘキシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−フェニル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビフェニル（メタ）アクリルアミドなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの（メタ）アクリルアミド化合物は、それぞれ単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３４】
式（IV）で表される（メタ）アクリルアミド化合物のなかでは、有機溶媒との相溶性を高める観点から、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミドおよびＮ−イソプロピル（メタ）アクリルアミドが好ましい。
【００３５】
式（IV）で表される（メタ）アクリルアミド化合物は、商業的に容易に入手することができる。Ｎ−イソプロピルアクリルアミドは、例えば、（株）興人製、商品名：ＮＩＰＡＭなどとして商業的に容易に入手することができる。
【００３６】
パラホルムアルデヒドの量は、式（IV）で表される（メタ）アクリルアミド化合物１モルあたり、反応収率を高める観点から、好ましくは２モル以上、より好ましくは２．５モル以上であり、製造効率を高める観点から、好ましくは７モル以下、より好ましくは５モル以下である。
【００３７】
メチロール化触媒としては、例えば、ピリジン、トリエチルアミン、ジオクチルメチルアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミンなどの有機アミン化合物などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらのメチロール化触媒は、それぞれ単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３８】
メチロール化触媒の量は、パラホルムアルデヒド１モルあたり、反応速度を高める観点から、好ましくは０.００００１以上、より好ましくは０.０００５以上であり、副生成物の生成を抑制する観点から、好ましくは０.５モル以下、より好ましくは０.０５モル以下、さらに好ましくは０.００５モル以下である。
【００３９】
パラホルムアルデヒドと式（IV）で表される（メタ）アクリルアミド化合物との反応は、通常、有機溶媒中で行なうことができる。
【００４０】
有機溶媒としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素化合物；酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル；アセトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン；メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノールなどのアルコール；ジクロロメタン、ジクロロエタンなどのハロゲン化炭化水素化合物；テトラヒドロフラン、１,４−ジオキサンなどのエーテル；アセトニトリル、ニトロベンゼン、ニトロメタンなどの非プロトン性有機溶媒などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの有機溶媒は、それぞれ単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。これらの有機溶媒のなかでは、式（IV）で表される（メタ）アクリルアミド化合物に対する溶解性が高いことから、アルコールが好ましく、炭素数１〜４の１価の脂肪族アルコールがより好ましい。
【００４１】
有機溶媒の量は、特に限定されないが、作業効率および反応収率を向上させる観点から、通常、パラホルムアルデヒドと式（IV）で表される（メタ）アクリルアミド化合物との合計量１００質量部あたり、１〜２００質量部であることが好ましい。
【００４２】
パラホルムアルデヒドと式（IV）で表される（メタ）アクリルアミド化合物との反応は、パラホルムアルデヒド、式（IV）で表される（メタ）アクリルアミド化合物、メチロール化触媒、および必要に応じて有機溶媒を攪拌下で混合することによって行なうことができる。
【００４３】
反応温度は、反応速度を高める観点から、好ましくは０℃以上、より好ましくは１０℃以上であり、副生成物の生成を抑制する観点から、好ましくは９０℃以下、より好ましくは６０℃である。
【００４４】
パラホルムアルデヒドと式（IV）で表される（メタ）アクリルアミド化合物とを反応させる際の雰囲気は、大気であってもよく、窒素ガス、アルゴンガスなどの不活性ガスであってもよい。また、その雰囲気は、常圧、加圧および減圧のいずれであってもよい。
【００４５】
パラホルムアルデヒドと式（IV）で表される（メタ）アクリルアミド化合物との反応時間には、特に限定がない。通常、（メタ）アクリルアミド化合物の転化率が２０％以上となるまで、パラホルムアルデヒドと式（IV）で表される（メタ）アクリルアミド化合物とを反応させることが好ましい。
【００４６】
パラホルムアルデヒドと式（IV）で表される（メタ）アクリルアミド化合物との反応終了後、得られた反応溶液から、目的化合物である式（III）で表されるＮ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド誘導体の含有率が低い固形物を適宜除去し、必要により有機溶媒を留去することにより、式（III）で表されるＮ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド誘導体を主成分とする混合物が得られる。
【００４７】
なお、除去した固形物は、式（III）で表されるＮ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド誘導体の含有率が低いことから、廃棄するかまたはＮ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド誘導体を製造する際の原料として用いることができる。
【００４８】
前記のようにして得られた式（III）で表されるＮ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド誘導体にメチロール化触媒が残存している場合、必要により、単蒸留やカラムクロマトグラフィーなどにより、このＮ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド誘導体を精製してもよい。
【００４９】
次に、式（II）で表されるポリオキシアルキレングリコールモノエーテル化合物と式（III）で表されるＮ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド誘導体とを酸触媒の存在下で反応させることにより、式（Ｉ）で表されるホログラフィック記録用モノマーが得られる。
【００５０】
式（III）で表されるＮ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド誘導体の量は、式（II）で表されるポリオキシアルキレングリコールモノエーテル化合物１モルあたり、収率を向上させる観点から、好ましくは１モル以上、より好ましくは３モル以上であり、製造効率を高める観点から、好ましくは８モル以下、より好ましくは６モル以下である。
【００５１】
酸触媒としては、例えば、塩酸、硫酸などの無機酸、および酢酸、シュウ酸などの有機酸が挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。
【００５２】
酸触媒の量は、副反応を抑制する観点から、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド誘導体１モルあたり、好ましくは０.０５モル以下、より好ましくは０.０００１〜０.０５モル、さらに好ましくは０.００１〜０.０１モルである。
【００５３】
なお、式（II）で表されるポリオキシアルキレングリコールモノエーテル化合物と式（III）で表されるＮ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド誘導体とを反応させる際には、重合を抑制する観点から、例えば、ヒドロキノン、ｐ−メトキシフェノールなどの重合禁止剤を用いてもよい。
【００５４】
式（II）で表されるポリオキシアルキレングリコールモノエーテル化合物と式（III）で表されるＮ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド誘導体との反応は、有機溶媒中で行なうことが好ましい。
【００５５】
有機溶媒としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素化合物；酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル；アセトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン；ジクロロメタン、ジクロロエタンなどのハロゲン化炭化水素化合物；テトラヒドロフラン、１,４−ジオキサンなどのエーテル；アセトニトリル、ニトロベンゼン、ニトロメタンなどの非プロトン性有機溶媒などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの有機溶媒は、それぞれ単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００５６】
有機溶媒の量は、特に限定されないが、作業効率および反応収率を向上させる観点から、通常、式（II）で表されるポリオキシアルキレングリコールモノエーテル化合物と式（III）で表されるＮ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド誘導体との合計量１００質量部あたり、１〜２０００質量部であることが好ましい。
【００５７】
式（II）で表されるポリオキシアルキレングリコールモノエーテル化合物と式（III）で表されるＮ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド誘導体との反応は、例えば、式（II）で表されるポリオキシアルキレングリコールモノエーテル化合物、式（III）で表されるＮ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド誘導体、酸触媒、必要により有機溶媒および重合禁止剤を混合し、得られた混合物を適宜加熱することによって行なうことができる。
【００５８】
式（II）で表されるポリオキシアルキレングリコールモノエーテル化合物と式（III）で表されるＮ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド誘導体との反応温度は、通常、３０〜１１０℃程度である。
【００５９】
式（II）で表されるポリオキシアルキレングリコールモノエーテル化合物と式（III）で表されるＮ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド誘導体との反応時間は、特に限定されず、通常、これらの化合物の反応が終了するまで行なうことができる。その反応の終点は、例えば、液体クロマトグラフィーのチャートにおいて、反応混合物に含まれている式(III)で表されるＮ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド誘導体の面積比率が１０％以下になり、その面積比率が２〜３時間程度経過してもほとんど変化しなくなった時点とすることができる。
【００６０】
反応終了後、得られた反応混合物から有機溶媒を減圧留去することにより濃縮した後、析出した固体を濾別することにより、式（Ｉ）で表されるホログラフィック記録用モノマーを単離することができる。
【００６１】
得られた式（Ｉ）で表されるホログラフィック記録用モノマーには不純物が含まれているため、必要により、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素化合物や、ヘキサン、ヘプタン、オクタンなどの脂肪族炭化水素化合物などの有機溶媒で洗浄してもよく、あるいはカラムクロマトグラフィーなどにより精製してもよい。
【００６２】
以上のようにして得られる式（Ｉ）で表されるホログラフィック記録用モノマーは、ホログラフィック記録媒体の記録層を形成するためのホログラフィック記録用組成物に好適に用いることができる。
【００６３】
本発明のホログラフィック記録用組成物は、式（Ｉ）で表されるホログラフィック記録用モノマーを含むモノマー成分およびマトリックスを含有するものである。
【００６４】
本発明のホログラフィック記録用組成物に用いられる式（Ｉ）で表されるホログラフィック記録用モノマーは、１種類のみを用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００６５】
モノマー成分は、式（Ｉ）で表されるホログラフィック記録用モノマーのみで構成されていてもよく、式（Ｉ）で表されるホログラフィック記録用モノマーと他の重合性モノマーとによって構成されていてもよい。
【００６６】
他の重合性モノマーとしては、例えば、ラジカル重合性モノマー、カチオン重合性モノマーなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの他の重合性モノマーは、それぞれ単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００６７】
ラジカル重合性モノマーとしては、例えば、アクリロイルモルホリン、フェノキシエチルアクリレート、イソボルニルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、１，９−ノナンジオールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールヘキサアクリレート、２−ナフト−１−オキシエチルアクリレート、２−カルバゾイル−９−イルエチルアクリレート、（トリメチルシリルオキシ）ジメチルシリルプロピルアクリレート、ビニル−１−ナフトエート、２，４，６−トリブロモフェニルアクリレート、ペンタブロモアクリレート、フェニルチオエチルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、ベンジルアクリレート、ビスフェノキシエタノールフルオレンジアクリレート、スチレン、ｐ−クロロスチレン、Ｎ−ビニルカルバゾール、トリメチロールプロパントリアクリレート、Ｎ−ビニルピロリドンなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらのラジカル重合性モノマーは、それぞれ単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００６８】
カチオン重合性モノマーとしては、例えば、２，３−エポキシ−１−プロパン、３，４−エポキシ−１−ブタン、１，６−ヘキサンジオールモノグリシジルエーテル、グリセロールジグリシジルエーテル、グリセロールプロポキシレートジグリシジルエーテル、グリセロールプロポキシレートジグリシジルエーテル、グリシジル４−ヒドロキシフェニルエーテル、グリシジルフェニルエーテル、１，２−エポキシエチルベンゼン、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールテトラ（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、３−エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、γ−ブチロラクトンなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらのカチオン重合性モノマーは、それぞれ単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００６９】
モノマー成分における式（Ｉ）で表されるホログラフィック記録用モノマーの含有量は、ホログラフィック記録媒体の記録層の収縮を抑制する観点から、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは２０質量％以上、さらに好ましくは３０質量％以上、さらに一層好ましくは５０質量％以上、特に好ましくは６０質量％以上である。また、モノマー成分における他の重合性モノマーの含有量は、ホログラフィック記録媒体の記録層の収縮を抑制する観点から、好ましくは９０質量％以下、より好ましくは８０質量％以下、さらに好ましくは７０質量％以下、さらに一層好ましくは５０質量％以下、特に好ましくは４０質量％以下である。
【００７０】
本発明のホログラフィック記録用組成物におけるモノマー成分の含有量は、回折効率を高める観点から、好ましくは１質量％以上、より好ましくは３質量％以上、さらに好ましくは５質量％以上であり、干渉像の安定性を高める観点から、好ましくは９０質量％以下、より好ましくは８０質量％以下、さらに好ましくは７０質量％以下である。
【００７１】
本発明のホログラフィック記録用組成物には、モノマー成分を重合させるために光重合開始剤を用いることができる。
【００７２】
光重合開始剤としては、例えば、２，２’−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，１’−ビイミダゾール、２，４，６−トリス（トリクロロメチル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（ｐ−メトキシフェニルビニル）−１，３，５−トリアジン、ジフェニルヨードニウムテトラフルオロボレート、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロホスフェート、４，４’−ジｔｅｒｔ−ブチルジフェニルヨードニウムテトラフルオロボレート、４−ジエチルアミノフェニルベンゼンジアゾニウムヘキサフルオロホスフェート、ベンゾイン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−２−オン、ベンゾフェノン、チオキサントン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルアシルホスフィンオキシド、トリフェニルブチルボレートテトラエチルアンモニウム、ジフェニル−４−フェニルチオフェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、フェニルグリオキシリックアシッドメチルエステル、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、１，２−オクタンジオン，１−［４−（フェニルチオ）−２−（ｏ−ベンゾイルオキシム）］、ビス（η５−２，４−シクロペンタジエン−１−イル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（１Ｈ−ピロール−１−イル）フェニルチタニウム〕などの光ラジカル重合開始剤、２，４，６−トリス（トリクロロメチル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（ｐ−メトキシフェニルビニル）−１，３，５−トリアジン、ジフェニルヨードニウムテトラフルオロボレート、４，４’−ジｔｅｒｔ−ブチルジフェニルヨードニウムテトラフルオロボレート、４−ジエチルアミノフェニルベンゼンジアゾニウムヘキサフルオロホスフェート、ジフェニル−４−フェニルチオフェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェートなどの光カチオン開環重合開始剤などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの光重合開始剤は、それぞれ単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００７３】
本発明のホログラフィック記録用組成物における光重合開始剤の量は、モノマー成分の重合性を高める観点から、モノマー成分１００質量部あたり、好ましくは０．０１質量部以上、より好ましくは１質量部以上であり、記録感度が良好な記録層を形成する観点から、好ましくは５質量部以下、より好ましくは３質量部以下である。
【００７４】
本発明のホログラフィック記録用組成物には、マトリックスが含有される。本発明のホログラフィック記録用組成物に含有されるマトリックスは、モノマー成分や重合開始剤などを保持するためのポリマーを意味する。マトリックスは、一般に、ホログラフィック記録媒体の記録層の機械的強度を高め、記録時における式（Ｉ）で表されるホログラフィック記録用モノマーなどのモノマー成分の収縮を抑制するために用いられる。
【００７５】
マトリックスの原料、すなわちマトリックスを形成するためのマトリックスの前駆体としては、例えば、硬化性化合物が挙げられる。マトリックスは、硬化性化合物を硬化させたものであってもよく、あるいは硬化性化合物を硬化させる前のマトリックスの前駆体、すなわち硬化性化合物であってもよい。
【００７６】
硬化性化合物としては、例えば、熱硬化性化合物、光硬化性化合物などが挙げられる。これらのなかでは、モノマー成分を保護する観点から、熱硬化性化合物が好ましい。
【００７７】
熱硬化性化合物としては、例えば、熱硬化性ポリウレタン、熱硬化性エポキシ樹脂、熱硬化性メラミン樹脂、熱硬化性不飽和ポリエステルなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。熱硬化性化合物のなかでは、熱硬化性ポリウレタンは、硬化性に優れていることから好ましい。
【００７８】
熱硬化性ポリウレタンは、ポリイソシアネートとポリオールとを反応させることによって得られる。
【００７９】
ポリイソシアネートとしては、例えば、ビスシクロヘキシルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、フェニレン−１，３−ジイソシアネート、フェニレン−１，４−ジイソシアネート、１−メトキシフェニレン−２，４−ジイソシアネート、１−メチルフェニレン−２，４−ジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、１，３−キシリレンジイソシアネート、１，４−キシリレンジイソシアネート、ビフェニレン−４，４'−ジイソシアネート、３，３'−ジメトキシビフェニレン−４，４'−ジイソシアネート、３，３'−ジメチルビフェニレン−４，４'−ジイソシアネート、ジフェニルメタン−２，４'−ジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４'−ジイソシアネート、３，３'−ジメトキシジフェニルメタン−４，４'−ジイソシアネート、３，３'−ジメチルジフェニルメタン−４，４'−ジイソシアネート、ナフチレン−１，５−ジイソシアネート、シクロブチレン−１，３−ジイソシアネート、シクロペンチレン−１，３−ジイソシアネート、シクロヘキシレン−１，３−ジイソシアネート、シクロヘキシレン−１，４−ジイソシアネート、１−メチルシクロヘキシレン−２，４−ジイソシアネート、１−メチルシクロヘキシレン−２，６−ジイソシアネート、１−イソシアネート−３，３，５−トリメチル−５−イソシアネートメチルシクロヘキサン、シクロヘキサン−１，３−ビス（メチルイソシアネート）、シクロヘキサン−１，４−ビス（メチルイソシアネート）、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−２，４'−ジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−４，４'−ジイソシアネート、エチレンジイソシアネート、テトラメチレン−１，４−ジイソシアネート、ヘキサメチレン−１，６−ジイソシアネート、ドデカメチレン−１，１２−ジイソシアネート、フェニル−１，３，５−トリイソシアネート、ジフェニルメタン−２，４，４'−トリイソシアネート、ジフェニルメタン−２，５，４'−トリイソシアネート、トリフェニルメタン−２，４'，４"−トリイソシアネート、トリフェニルメタン−４，４'，４"−トリイソシアネート、ジフェニルメタン−２，４，２'，４'−テトライソシアネート、ジフェニルメタン−２，５，２'，５'−テトライソシアネート、シクロヘキサン−１，３，５−トリイソシアネート、シクロヘキサン−１，３，５−トリス（メチルイソシアネート）、３，５−ジメチルシクロヘキサン−１，３，５−トリス（メチルイソシアネート）、１，３，５−トリメチルシクロヘキサン−１，３，５−トリス（メチルイソシアネート）、ジシクロヘキシルメタン−２，４，２'−トリイソシアネートなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらのポリイソシアネートは、それぞれ単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００８０】
ポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ヘプタンジオール、テトラメチレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ブタントリオール、ペンタントリオール、ヘキサントリオール、デカントリオールなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらのポリオールは、それぞれ単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００８１】
本発明のホログラフィック記録用組成物におけるマトリックスの含有量は、干渉像の安定性を高める観点から、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは２０質量％以上、さらに好ましくは３０質量％以上であり、回折効率を高める観点から、好ましくは９９質量％以下、より好ましくは９７質量％以下、さらに好ましくは９５質量％以下である。
【００８２】
本発明のホログラフィック記録用組成物には、必要により、ホログラフィック記録用組成物の貯蔵安定性を改良するために、例えば、重合禁止剤などを用いてもよい。
【００８３】
重合禁止剤としては、例えば、ハイドロキノン、ｐ−ベンゾキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、２，６−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、トリフェルホスファイト、トリスノニルフェニルホスファイト，フェノチアジン、Ｎ−イソプロピル−Ｎ′−フェニル−ｐ−フェニレンジアミンなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの重合禁止剤は、それぞれ単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００８４】
重合禁止剤の量は、モノマー成分の重合性を考慮して、モノマー成分１００質量部あたり３質量部以下であることが好ましい。
【００８５】
マトリックスの原料として熱硬化性化合物を用いる場合、加熱によって熱硬化性化合物を硬化させることにより、マトリックスを形成させることができる。その加熱の条件は、使用する熱硬化性化合物の種類およびその量などに応じて適宜決定すればよい。
【００８６】
以上のようにして式（Ｉ）で表されるホログラフィック記録用モノマーを含むモノマー成分およびマトリックスを含有するホログラフィック記録用組成物が得られる。
【００８７】
本発明のホログラフィック記録用組成物には、必要により、例えば、着色剤、光熱変換材料などを含有させてもよい。
【００８８】
本発明のホログラフィック記録媒体は、前記ホログラフィック記録用組成物から形成された記録層を有する。
【００８９】
記録層を形成させる方法は、本発明のホログラフィック記録用組成物の粘度に応じて適宜選択することができる。例えば、ホログラフィック記録用組成物が低粘度を有する場合には、キャスティングなどにより、記録層を形成させることができる。また、例えば、ホログラフィック記録用組成物が高粘度を有する場合には、基板上にホログラフィック記録用組成物の層を載置することにより、記録層を形成させることができる。
【００９０】
本発明のホログラフィック記録媒体は、前記ホログラフィック記録用組成物から形成された記録層を有するが、例えば、記録層上に基板を載置することによって作製することができる。
【００９１】
本発明のホログラフィック記録媒体は、式（Ｉ）で表されるホログラフィック記録用モノマーを含むモノマー成分を含有するので、干渉縞を書き込む際の低収縮性に優れている。
【００９２】
記録層における式（Ｉ）で表されるホログラフィック記録用モノマーを含むモノマー成分の含有量は、前記した本発明のホログラフィック記録用組成物における式（Ｉ）で表されるホログラフィック記録用モノマーを含むモノマー成分の含有量と同じである。
【００９３】
本発明のホログラフィック記録媒体は、前記ホログラフィック記録用組成物のみで形成されていてもよく、基板上に前記ホログラフィック記録用組成物からなる記録層が形成されていてもよく、２枚の基板の間に前記ホログラフィック記録用組成物からなる記録層が形成されていてもよい。本発明のホログラフィック記録媒体は、前記ホログラフィック記録用組成物のみで形成されている場合、本発明のホログラフィック記録媒体全体が記録層となる。ホログラフィック記録媒体に機械的強度が要求される場合には、ホログラフィック記録媒体は、基板を有することが好ましい。
【００９４】
前記基板の形状としては、例えば、ディスク状、カード状などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。
【００９５】
前記基板を構成する材料としては、例えば、ガラス、セラミックス、樹脂などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらのなかでは、成形性を向上させる観点から、樹脂が好ましい。樹脂としては、例えば、ポリカーボネート、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリスチレン、アクリロニトリル−スチレン共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、ＡＢＳ樹脂、ウレタン樹脂などが挙げられる。これらのなかでは、成形性、光学特性などを向上させる観点から、ポリカーボネートおよびアクリル樹脂が好ましい。
【００９６】
前記基板の厚さは、特に制限はなく、ホログラフィック記録媒体の機械的強度を高める観点から、好ましくは０．１ｍｍ以上、より好ましくは０．３ｍｍ以上であり、ホログラフィック記録媒体の軽量化の観点から、好ましくは５ｍｍ以下、より好ましくは３ｍｍ以下、さらに好ましくは２ｍｍ以下である。
【００９７】
記録層の厚さは、ホログラフィック記録媒体における光線の回折効率を向上させる観点から、好ましくは１μｍ以上、より好ましくは１０μｍ以上、さらに好ましくは１００μｍ以上であり、ホログラフィック記録媒体における光線の透過率を高める観点から、好ましくは１０００μｍ以下、より好ましくは７００μｍ以下、さらに好ましくは３００μｍ以下である。
【００９８】
なお、前記基板上には、反射膜が形成されていてもよい。反射膜は、例えば、化学蒸着法、スパッタリング法などの方法により、アルミニウム、アルミニウム合金、銀、銀合金、金、銅合金、窒化チタンなどを基板に蒸着させることによって形成させることができる。反射膜の厚さは、ホログラフィック記録媒体における光線の反射率を高める観点から、好ましくは５０ｎｍ以上、より好ましくは１００ｎｍ以上である。
【００９９】
また、反射膜上には、ホログラフィック記録媒体における光線の回折効率を高める観点から、フィルタ層を形成させてもよい。フィルタ層としては、例えば、着色剤含有層、誘電体蒸着層などが挙げられる。フィルタ層の厚さは、通常、０．５〜２０μｍ程度である。
【０１００】
以上のようにして本発明のホログラフィック記録媒体が得られる。本発明のホログラフィック記録媒体への情報の記録は、例えば、記録層に情報光および参照光を照射することによって記録層に干渉縞を形成させた後、干渉縞が形成された記録層に定着光を照射し、干渉縞を定着させることによって行なうことができる。情報光および参照光の波長は、通常、好ましくは４００ｎｍ以上、より好ましくは４００〜２０００ｎｍ、さらに好ましくは４００〜７００ｎｍである。
【０１０１】
ホログラフィック記録媒体に情報を記録した後、ホログラフィック記録媒体に定着光を照射することにより、干渉縞を定着させることができる。そのときの定着光の波長は、好ましくは４００ｎｍ以下、より好ましくは１００〜４００ｎｍ、さらに好ましくは２００〜４００ｎｍである。
【０１０２】
ホログラフィック記録媒体に記録された情報は、形成された干渉縞に参照光を照射することによって再生することができる。
【０１０３】
以上説明したように、本発明のホログラフィック記録用組成物は、干渉縞を書き込む際の低収縮性に優れており、また、本発明のホログラフィック記録媒体は、前記ホログラフィック記録用組成物からなる記録層を有するので、干渉縞を書き込む際の低収縮性に優れている。
【実施例】
【０１０４】
次に、本発明を実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明は、かかる実施例のみに限定されるものではない。
【０１０５】
製造例１〔Ｎ−ヒドロキシメチル−Ｎ−（イソプロピル）アクリルアミドの調製〕
攪拌機、温度計、コンデンサーおよび空気導入管を備えた１リットル容のセパラブルフラスコ内に、室温でメタノール５５ｇおよび重合禁止剤としてｐ−メトキシフェノール０.５ｇを仕込んだ後、このフラスコ内にＮ−イソプロピルアクリルアミド２００ｇ（１.８モル）およびパラホルムアルデヒド１６０ｇ（５.３モル）を液温が３０〜３５℃となるように加温しながら２０分間かけて少しずつ添加した。
【０１０６】
次に、このフラスコ内に、トリエチルアミン１.４ｇ（１４ミリモル）を添加し、ｐＨが９〜１０となるように調整した後、フラスコの内容物を５０〜５５℃に昇温し、１時間保持した。このフラスコ内の内容物を３０℃付近にまで冷却した後、トリエチルアミン０.５ｇ（５.０ミリモル）をフラスコ内に添加し、ｐＨが１０〜１１となるように調整し、７時間保持した。
【０１０７】
得られた反応混合物を吸引濾過した。得られた残渣には、目的とするＮ−ヒドロキシメチル−Ｎ−（イソプロピル）アクリルアミドが含まれていないことが核磁気共鳴スペクトルによって確認された。
【０１０８】
次に、得られた濾液を減圧下で液温２８〜３２℃の温度で１０時間かけて濃縮し、有機溶媒を除去することにより、粗生成物２４０ｇを得た。この粗生成物をガスクロマトグラフィーに供したところ、粗生成物中にＮ−ヒドロキシメチル−Ｎ−（イソプロピル）アクリルアミド６０ｇが含まれていることが確認された。
【０１０９】
なお、ガスクロマトグラフィーの測定条件は、以下のとおりである。
〔ガスクロマトグラフィーの測定条件〕
・カラム：Ｊ＆Ｗ社製、品番：ＤＢ−５（０．２５μｍ×３０ｍ×０.３２ｍｍ  ＩＤ）
・気化室温度：２００℃
・キャリアガス：ヘリウム
・流速：３．２３ｍＬ／ｍｉｎ
・スプリット比：１５
・検出器：ＦＩＤ
・検出器温度：２５０℃
・カラム昇温条件：６０℃で３分間、次いで２５０℃で６分間（昇温速度１０℃／ｍｉｎ）
【０１１０】
実施例１
攪拌機、温度計、コンデンサーおよび空気導入管を備えた１リットル容のセパラブルフラスコ内に、室温下でオクタエチレングリコールモノメチルエーテル〔日油（株）製、商品名：ユニオックス（登録商標）〕４０ｇ（０.１１モル）、製造例１で得られたＮ−ヒドロキシメチル−Ｎ−（イソプロピル）アクリルアミド６０ｇを含む粗生成物２４０ｇおよびトルエン２８９ｇを仕込んだ後、シュウ酸０.５ｇ（５.６ミリモル）を添加し、減圧下（４３.３ｋＰａ）で液温が７５〜８５℃となるように加温した後、６０時間反応させた。
【０１１１】
得られた反応混合物について、Ｎ−イソプロピルアクリルアミドからＮ−ヒドロキシメチル−Ｎ−（イソプロピル）アクリルアミドへの転化率を測定したところ、その転化率は１２.７モル％であった。
【０１１２】
次に、この反応混合物を減圧下で液温が５０〜６０℃となるように加温した後、トルエンを２時間かけて留去することによって濃縮した。
【０１１３】
得られた濃縮物を３０℃に冷却し、固体が析出した後、この濃縮物をヘキサンで洗浄し、固体を濾別し、濾液を濃縮することにより、粗生成物４０ｇを得た。
【０１１４】
得られた粗生成物をオープンカラムクロマトグラフィーによって精製した。固定相としてアルミナを用い、ヘキサン６００ｍＬで展開した後、ヘキサンと酢酸エチルとの混合溶媒〔ヘキサン／酢酸エチル（容量比）：８０/２０〕３０００ｍＬで展開し、さらに酢酸エチル２０００ｍＬで展開することにより、式（Ｉａ）：
【０１１５】
【化５】
2011203404.tif 000007
【０１１６】
で表される化合物８.２ｇ（純度９７.５％）を得た〔Ｎ−ヒドロキシメチル−Ｎ−（イソプロピル）アクリルアミドに対する収率３.７３％〕。
【０１１７】
得られた式（Ｉａ）で表される化合物の構造は、核磁気共鳴測定装置〔日本電子（株）製、商品名：ＪＥＯＬ−ＪＮＭ−ＡＬ３００−ＦＴＮＭＲスペクトルメーター〕を用い、1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）を測定することによって同定した。得られたＮＭＲスペクトルにおけるピークの帰属を以下に示す。
【０１１８】
〔ピークの帰属〕
１.２０ｐｐｍ：イソプロピル基の末端メチル基
３.５３−３.６８ｐｐｍ：ポリエチレングリコールメチルエーテルのメチル基
３.３８ｐｐｍ：ポリエチレングリコールメチルエーテルのエチレンオキシド基
４.６５〜４.７５ｐｐｍ：メチロール基およびイソプロピル基の中央部のメチル基
５.６９ｐｐｍ、６.３４ｐｐｍおよび６.６４ｐｐｍ：アクリロイル基
【０１１９】
実施例２
攪拌機、温度計、コンデンサーおよび空気導入管を備えた１リットル容のセパラブルフラスコ内に、室温下でエチレングリコールモノフェニルエーテル〔東京化成（株）製、フェノキシエチレングリコール〕１６４ｇ（０.１モル）、Ｎ−ヒドロキシメチルアクリルアミド〔ＭＲＣユニテック（株）製〕１２０ｇおよびトルエン１４４ｇを仕込んだ後、シュウ酸０.５ｇ（５.６ミリモル）を添加し、減圧下（４３.３ｋＰａ）で液温が８６〜９０℃となるように加温した後、６時間反応させた。
【０１２０】
得られた反応混合物について、Ｎ−ヒドロキシメチルアクリルアミドからエチレングリコールモノフェニルエーテルアクリルアミドへの転化率を測定したところ、その転化率は１２.７モル％であった。
【０１２１】
次に、この反応混合物を減圧下で液温が５０〜６０℃となるように加温した後、トルエンを２時間かけて留去することによって濃縮した。
【０１２２】
得られた濃縮物を３０℃に冷却し、固体が析出した後、この濃縮物をヘキサンで洗浄し、固体を濾別し、濾液を濃縮することにより、粗生成物４８ｇを得た。
【０１２３】
得られた粗生成物をオープンカラムクロマトグラフィーによって精製した。固定相としてアルミナを用い、ヘキサン６００ｍＬで展開した後、ヘキサンと酢酸エチルとの混合溶媒〔ヘキサン／酢酸エチル（容量比）：８０/２０〕３０００ｍＬで展開し、さらに酢酸エチル２０００ｍＬで展開することにより、化合物４７．９ｇ（純度９７.５％）を得た（Ｎ−ヒドロキシメチルアクリルアミドに対する収率９７．７％）。
【０１２４】
得られた化合物の構造は、核磁気共鳴測定装置〔日本電子（株）製、商品名：ＪＥＯＬ−ＪＮＭ−ＡＬ３００−ＦＴＮＭＲスペクトルメーター〕を用い、1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）を測定することによって同定した。得られたＮＭＲスペクトルにおけるピークの帰属を以下に示す。
【０１２５】
〔ピークの帰属〕
３.８９−３．９３ｐｐｍ：エチレングリコールメチルエーテルのエチレンオキシド基
４.６５〜４.７５ｐｐｍ：メチロール基
５.７２ｐｐｍ、６.３０ｐｐｍおよび６.９０ｐｐｍ：アクリロイル基
６．９６ｐｐｍおよび７．３０ｐｐｍ：フェニル基
【０１２６】
実施例３
攪拌機、温度計、コンデンサーおよび空気導入管を備えた１リットル容のセパラブルフラスコ内に、室温下でポリオキシエチレンイソデシルエーテル〔青木油脂工業（株）製、セフティカットＩＤ−１０６１〕２５３．９ｇ（０.５モル）、Ｎ−ヒドロキシメチルアクリルアミド〔ＭＲＣユニテック（株）製〕５０ｇおよびトルエン６０ｇを仕込んだ後、シュウ酸１.５ｇ（１２ミリモル）を添加し、減圧下（４３.３ｋＰａ）で液温が８６〜９０℃となるように加温した後、６時間反応させた。
【０１２７】
得られた反応混合物について、Ｎ−ヒドロキシメチルアクリルアミドからポリオキシエチレンイソデシルエーテルアクリルアミドへの転化率を測定したところ、その転化率は１２.７モル％であった。
【０１２８】
次に、この反応混合物を減圧下で液温が５０〜６０℃となるように加温した後、トルエンを２時間かけて留去することによって濃縮した。
【０１２９】
得られた濃縮物を３０℃に冷却し、固体が析出した後、この濃縮物をヘキサンで洗浄し、固体を濾別し、濾液を濃縮することにより、粗生成物２７７ｇを得た。
【０１３０】
得られた粗生成物をオープンカラムクロマトグラフィーによって精製した。固定相としてアルミナを用い、ヘキサン１２００ｍＬで展開した後、ヘキサンと酢酸エチルとの混合溶媒〔ヘキサン／酢酸エチル（容量比）：８０/２０〕６０００ｍＬで展開し、さらに酢酸エチル４０００ｍＬで展開することにより、化合物２４０ｇ（純度９７．０％）を得た（Ｎ−ヒドロキシメチルアクリルアミドに対する収率９６．６％）。
【０１３１】
得られた化合物の構造は、核磁気共鳴測定装置〔日本電子（株）製、商品名：ＪＥＯＬ−ＪＮＭ−ＡＬ３００−ＦＴＮＭＲスペクトルメーター〕を用い、1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）を測定することによって同定した。得られたＮＭＲスペクトルにおけるピークの帰属を以下に示す。
【０１３２】
〔ピークの帰属〕
０．７２−１．２２ｐｐｍ：イソデシル基
３.７１−３．７２ｐｐｍ：エチレングリコールメチルエーテルのエチレンオキシド基
４.８６ｐｐｍ：メチロール基
５.６６ｐｐｍ、６．１０−６．３８ｐｐｍ：アクリロイル基
【０１３３】
実施例４
攪拌機、温度計、コンデンサーおよび空気導入管を備えた１リットル容のセパラブルフラスコ内に、室温下でポリオキシエチレントリデシルエーテル〔青木油脂工業（株）製、ファインサーフＴＤ−７０〕２６７．７ｇ（０.５モル）、Ｎ−ヒドロキシメチルアクリルアミド〔ＭＲＣユニテック（株）製〕５０ｇおよびトルエン６０ｇを仕込んだ後、シュウ酸０．２ｇ（２ミリモル）を添加し、減圧下（４３.３ｋＰａ）で液温が８６〜９０℃となるように加温した後、６時間反応させた。
【０１３４】
得られた反応混合物について、Ｎ−ヒドロキシメチルアクリルアミドからポリオキシエチレントリデシルエーテルアクリルアミドへの転化率を測定したところ、その転化率は１２.７モル％であった。
【０１３５】
次に、この反応混合物を減圧下で液温が５０〜６０℃となるように加温した後、トルエンを２時間かけて留去することによって濃縮した。
【０１３６】
得られた濃縮物を３０℃に冷却し、固体が析出した後、この濃縮物をヘキサンで洗浄し、固体を濾別し、濾液を濃縮することにより、粗生成物２９９ｇを得た。
【０１３７】
得られた粗生成物をオープンカラムクロマトグラフィーによって精製した。固定相としてアルミナを用い、ヘキサン１２００ｍＬで展開した後、ヘキサンと酢酸エチルとの混合溶媒〔ヘキサン／酢酸エチル（容量比）：８０/２０〕６０００ｍＬで展開し、さらに酢酸エチル４０００ｍＬで展開することにより、化合物２６７ｇ（純度９５．７％）を得た（Ｎ−ヒドロキシメチルアクリルアミドに対する収率９２．２％）。
【０１３８】
得られた化合物の構造は、核磁気共鳴測定装置〔日本電子（株）製、商品名：ＪＥＯＬ−ＪＮＭ−ＡＬ３００−ＦＴＮＭＲスペクトルメーター〕を用い、1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）を測定することによって同定した。得られたＮＭＲスペクトルにおけるピークの帰属を以下に示す。
【０１３９】
〔ピークの帰属〕
０．７２−１．６０ｐｐｍ：トリデシル基
３.４１−３．７２ｐｐｍ：エチレングリコールメチルエーテルのエチレンオキシド基
４.８３ｐｐｍ：メチロール基
５.６９ｐｐｍ、６．１０ｐｐｍおよび６．３８ｐｐｍ：アクリロイル基
【０１４０】
実施例５
攪拌機、温度計、コンデンサーおよび空気導入管を備えた１リットル容のセパラブルフラスコ内に、室温下でポリオキシエチレン（エチレンオキシドの付加モル数：１２〜１４モル）アルキルエーテル〔青木油脂工業（株）製、ファインサーフ２７０〕２７９．０ｇ（０.４モル）、Ｎ−ヒドロキシメチルアクリルアミド〔ＭＲＣユニテック（株）製〕４０ｇおよびトルエン４８ｇを仕込んだ後、シュウ酸０．２ｇ（２ミリモル）を添加し、減圧下（４３.３ｋＰａ）で液温が８６〜９０℃となるように加温した後、６時間反応させた。
【０１４１】
得られた反応混合物について、Ｎ−ヒドロキシメチルアクリルアミドからポリオキシエチレン（エチレンオキシドの付加モル数：１２〜１４モル）アルキルエーテルアクリルアミドへの転化率を測定したところ、その転化率は１２.７モル％であった。
【０１４２】
次に、この反応混合物を減圧下で液温が５０〜６０℃となるように加温した後、トルエンを２時間かけて留去することによって濃縮した。
【０１４３】
得られた濃縮物を３０℃に冷却し、固体が析出した後、この濃縮物をヘキサンで洗浄し、固体を濾別し、濾液を濃縮することにより、粗生成物３２０ｇを得た。
【０１４４】
得られた粗生成物をオープンカラムクロマトグラフィーによって精製した。固定相としてアルミナを用い、ヘキサン１４００ｍＬで展開した後、ヘキサンと酢酸エチルとの混合溶媒〔ヘキサン／酢酸エチル（容量比）：８０/２０〕８０００ｍＬで展開し、さらに酢酸エチル６０００ｍＬで展開することにより、化合物３１０ｇ（純度９９．４％）を得た（Ｎ−ヒドロキシメチルアクリルアミドに対する収率９２．１％）。
【０１４５】
得られた化合物の構造は、核磁気共鳴測定装置〔日本電子（株）製、商品名：ＪＥＯＬ−ＪＮＭ−ＡＬ３００−ＦＴＮＭＲスペクトルメーター〕を用い、1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）を測定することによって同定した。得られたＮＭＲスペクトルにおけるピークの帰属を以下に示す。
【０１４６】
〔ピークの帰属〕
０．８５−１．５３ｐｐｍ：炭素数１２〜１４のアルキル鎖
３.１７−３．８６ｐｐｍ：エチレングリコールメチルエーテルのエチレンオキシド基
４.８６ｐｐｍ：メチロール基
５.６９ｐｐｍ、６．１５ｐｐｍおよび６．３８ｐｐｍ：アクリロイル基
【０１４７】
実施例６
攪拌機、温度計、コンデンサーおよび空気導入管を備えた１リットル容のセパラブルフラスコ内に、室温下でポリオキシエチレン（エチレンオキシドの付加モル数：１２〜１４モル）アルキルエーテル〔青木油脂工業（株）製、ファインサーフ２９０〕３１１．０ｇ（０.４モル）、Ｎ−ヒドロキシメチルアクリルアミド〔ＭＲＣユニテック（株）製〕４０ｇおよびトルエン４８ｇを仕込んだ後、シュウ酸５．１ｇ（４１ミリモル）を添加し、減圧下（４３.３ｋＰａ）で液温が８６〜９０℃となるように加温した後、６時間反応させた。
【０１４８】
得られた反応混合物について、Ｎ−ヒドロキシメチルアクリルアミドからポリオキシエチレン（エチレンオキシドの付加モル数：１２〜１４モル）アルキルエーテルアクリルアミドへの転化率を測定したところ、その転化率は１２.７モル％であった。
【０１４９】
次に、この反応混合物を減圧下で液温が５０〜６０℃となるように加温した後、トルエンを２時間かけて留去することによって濃縮した。
【０１５０】
得られた濃縮物を３０℃に冷却し、固体が析出した後、この濃縮物をヘキサンで洗浄し、固体を濾別し、濾液を濃縮することにより、粗生成物３２０ｇを得た。
【０１５１】
得られた粗生成物をオープンカラムクロマトグラフィーによって精製した。固定相としてアルミナを用い、ヘキサン１４００ｍＬで展開した後、ヘキサンと酢酸エチルとの混合溶媒〔ヘキサン／酢酸エチル（容量比）：８０/２０〕８０００ｍＬで展開し、さらに酢酸エチル６０００ｍＬで展開することにより、化合物３４６ｇ（純度９９．４％）を得た（Ｎ−ヒドロキシメチルアクリルアミドに対する収率９９．９％）。
【０１５２】
得られた化合物の構造は、核磁気共鳴測定装置〔日本電子（株）製、商品名：ＪＥＯＬ−ＪＮＭ−ＡＬ３００−ＦＴＮＭＲスペクトルメーター〕を用い、1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）を測定することによって同定した。得られたＮＭＲスペクトルにおけるピークの帰属を以下に示す。
【０１５３】
〔ピークの帰属〕
０．８５−１．５５ｐｐｍ：炭素数１２〜１４のアルキル鎖
３.２３−３．７５ｐｐｍ：エチレングリコールメチルエーテルのエチレンオキシド基
４.８６ｐｐｍ：メチロール基
５.６９ｐｐｍ、６．１５ｐｐｍおよび６．３８ｐｐｍ：アクリロイル基
【０１５４】
実施例７
攪拌機、温度計、コンデンサーおよび空気導入管を備えた１リットル容のセパラブルフラスコ内に、室温下でポリオキシエチレンβ-ナフチルエーテル〔青木油脂工業（株）製、ブラウノンＢＮ−３〕１０９．０ｇ（０.４モル）、Ｎ−ヒドロキシメチルアクリルアミド〔ＭＲＣユニテック（株）製〕４０ｇおよびトルエン４８ｇを仕込んだ後、シュウ酸１．２ｇ（１０ミリモル）を添加し、減圧下（４３.３ｋＰａ）で液温が８６〜９０℃となるように加温した後、６時間反応させた。
【０１５５】
得られた反応混合物について、Ｎ−ヒドロキシメチルアクリルアミドからポリオキシエチレンβ-ナフチルエーテルアクリルアミドへの転化率を測定したところ、その転化率は１２.７モル％であった。
【０１５６】
次に、この反応混合物を減圧下で液温が５０〜６０℃となるように加温した後、トルエンを２時間かけて留去することによって濃縮した。
【０１５７】
得られた濃縮物を３０℃に冷却し、固体が析出した後、この濃縮物をヘキサンで洗浄し、固体を濾別し、濾液を濃縮することにより、粗生成物１４５ｇを得た。
【０１５８】
得られた粗生成物をオープンカラムクロマトグラフィーによって精製した。固定相としてアルミナを用い、ヘキサン１４００ｍＬで展開した後、ヘキサンと酢酸エチルとの混合溶媒〔ヘキサン／酢酸エチル（容量比）：８０/２０〕８０００ｍＬで展開し、さらに酢酸エチル６０００ｍＬで展開することにより、化合物１４０ｇ（純度９３．１％）を得た（Ｎ−ヒドロキシメチルアクリルアミドに対する収率９８．８％）。
【０１５９】
得られた化合物の構造は、核磁気共鳴測定装置〔日本電子（株）製、商品名：ＪＥＯＬ−ＪＮＭ−ＡＬ３００−ＦＴＮＭＲスペクトルメーター〕を用い、1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）を測定することによって同定した。得られたＮＭＲスペクトルにおけるピークの帰属を以下に示す。
【０１６０】
〔ピークの帰属〕
３.５３−３．９１ｐｐｍ：エチレングリコールメチルエーテルのエチレンオキシド基
４.２１ｐｐｍ：メチロール基
４．５５ｐｐｍ、５．５０ｐｐｍおよび６．２５ｐｐｍ：アクリロイル基
７．１４−７．７５ｐｐｍ：ナフチル基
【０１６１】
実施例８
マトリックスを形成する成分として、ナフタレンジエポキシ樹脂〔ＤＩＣ（株）製、品番：ＨＰ−４０３２Ｄ〕１０ｇ、硬化剤としてフタル酸無水物〔新日本理化（株）製、商品名：リカシッドＭＨ−７００〕１１．３４ｇおよび硬化促進剤としてジメチルベンジルアミン０．１ｇを混合することにより、Ａ液を得た。
【０１６２】
一方、ホログラフィック記録用モノマーとして、エチレングリコールモノフェニルエーテルアクリルアミド１．１９ｇおよびベンジルアクリレート３．５７ｇを用い、これらを混合した後、得られた混合物に光重合開始剤として（チバスペシャルティケミカル社製、商品名：イルガキュア７８４）０．３７ｇを添加し、超音波を照射しながら攪拌することにより、均一な溶液状態でＢ液を得た。
【０１６３】
次に、Ａ液とＢ液とを混合することにより、ホログラフィック記録用組成物を得た。得られたホログラフィック記録用組成物の物性として、収縮率、回折効率および記憶容量を以下の方法にしたがって調べた。その結果、収縮率は０.０％であり、回折効率は４８．７％であり、記憶容量（ダイナミックレンジ）は４２．７であった。
【０１６４】
〔ホログラフィック記録用組成物の物性の測定方法〕
一辺の長さが３ｃｍであり、その中央部に記録媒体を形成するための直径２ｃｍの円形の切欠きが設けられている厚さが１ｃｍのフッ素樹脂製のスペーサーフイルムの両面の全面に厚さが０．１ｍｍの両面粘着テープをそれぞれ貼付した後、各粘着面に、一辺の長さが３ｃｍである正方形状のガラス板２枚をそれぞれ張り付けた。
【０１６５】
次に、このスペーサーフイルムに直径０．５ｃｍの孔を設け、内部の切欠きに貫通させ、注入孔を形成させることにより、記録媒体製造用成形型を作製した。この記録媒体製造用成形型の注入孔からホログラフィック記録用組成物を注入した後、この記録媒体製造用成形型を恒温槽内に入れ、１００℃で２時間加熱することにより、マトリックスを硬化させ、ホログラフィック記録媒体を作製した。得られたホログラフィック記録用媒体を記録媒体製造用成形型から取り出した。
【０１６６】
次に、Ｎｄ：ＹＡＧレーザ（５３２ｎｍ）の光源を用い、この光源から発振した光を、レンズ、ピンホール、シャッターおよびレンズによって空間的にフィルタ処理し、ビームスプリッターで分割し、前記で得られたホログラフィック記録用媒体に対する２光束の入射角合計θが５３．２°となるように調節し、このホログラフィック記録用媒体で２光束の干渉を記録した。
【０１６７】
（1）回折効率
回折効率ηは、参照光Ｒｆのみをホログラフィック記録用媒体に照射した際に光検出器で検出される光強度ＩtとＩdとを用い、式：
η＝Ｉd／（Ｉt＋Ｉd）
に基づいて求めた。
【０１６８】
（2）収縮率
ホログラフィック記録用媒体の記録層の角度を＋１０°に固定し、２光束の干渉を記録した。
【０１６９】
ホログラフィック記録用媒体を記録した後、再生はシャッターを用い、１光束のみ照射し、ホログラフィック記録用媒体を回転させながらパワーメータで回折効率の角度変化を測定し、回折効率の最大となる角度を求めた。また、これと同様に、シャッターを用い、１光束のみ照射して、ホログラフィック記録用媒体を回転させながらパワーメータで回折効率の角度変化を測定し、回折効率の最大となる角度を求めた。
【０１７０】
グレーティングベクトルのＺ成分Ｋｚは、記録角度と記録後の回折効率の最大となる角度の変化分から、式：
Ｋz＝２π／λ［(ｎ2−ｓｉｎ2Ω1)1/2−(ｎ2−ｓｉｎΩ2)1/2］        （Ｘ）
〔式中、ｎはホログラフィック記録用媒体に用いられるマトリックスの前駆体の屈折率、Ω1はレーザ光１の入射角度を記録したときの角度（５．６°）、Ω2はレーザ光２の入射角度を記録したときの角度（４７．６°）、λはレーザ光１の波長（５３２ｎｍ）を示す〕
に基づいて求めた。
【０１７１】
また、ホログラムの再生時にホログラムの回折効率の最大となるレーザ光１の入射角度を記録したときの角度Ω1’およびレーザ光２の入射角度を記録したときの角度Ω2’から、前記式（Ｘ）に基づいて、ホログラムの再生時のグレーティングベクトルのＺ成分Ｋz’が求められる。
【０１７２】
収縮率は、式：
収縮率（％）＝［（Ｋz−Ｋz'）／Ｋz］×１００
に基づいて求めた。
【０１７３】
（３）記憶容量
ホログラムは、ホログラフィック記録用媒体を水平方向に回転させ、角度多重化して記録した（サンプル角度−２０°〜＋２０°、角度間隔１°、４０枚多重）。ホログラムを記録した後、残留する未反応成分を反応させるために１光束のみで十分な光を照射した。ホログラムの再生は、シャッターを用いて１光束のみ照射し、サンプルを回転させながら回折効率をパワーメータで測定し、記憶容量（ダイナミックレンジ：Ｍ＃）を各回折効率の平方根の和として求めた。
【０１７４】
実施例９
実施例８において、エチレングリコールモノフェニルエーテルアクリルアミド１．１９ｇの代わりにエチレングリコールモノメチルエーテルアクリルアミド１．１９ｇを用い、ベンジルアクリレートを使用しなかったこと以外は、実施例８と同様にしてホログラフィック記録用組成物を得た。得られたホログラフィック記録用組成物の物性を実施例８と同様にして測定したところ、収縮率は０.０％であり、回折効率は１９．０％であり、記憶容量（ダイナミックレンジ）は１６．７であった。
【０１７５】
実施例１０
実施例９において、マトリックスを形成する成分として、ビスフェノールＡ型ジエポキシ樹脂〔ＤＩＣ（株）製、品番：ＥＸＡ−８５０ＣＲＰ〕１０ｇ、硬化剤としてフタル酸無水物〔新日本理化（株）製、商品名：リカシッドＭＨ−７００〕９・４７ｇを用いたこと以外は、実施例９と同様にしてホログラフィック記録用組成物を得た。得られたホログラフィック記録用組成物の物性を実施例８と同様にして測定したところ、収縮率は０.０％であり、回折効率は４．５％であり、記憶容量（ダイナミックレンジ）は３．９であった。
【０１７６】
実施例１１
実施例８において、マトリックスを形成する成分として、アニリン骨格トリエポキシ樹脂〔ジャパンエポキシレジン（株）製、品番：ＪＥＲ６３０〕１０ｇ、硬化剤としてフタル酸無水物〔新日本理化（株）製、商品名：リカシッドＨＮＡ−１００〕１７．８９ｇを用い、ベンジルアクリレートを使用しなかったこと以外は、実施例８と同様にしてホログラフィック記録用組成物を得た。得られたホログラフィック記録用組成物の物性を実施例８と同様にして測定したところ、収縮率は０.０％であり、回折効率は４．５％であり、記憶容量（ダイナミックレンジ）は４．０であった。
【０１７７】
実施例１２
実施例９において、マトリックスを形成する成分として、ビスフェノールＡ型ジエポキシ樹脂〔ＤＩＣ（株）製、品番：ＥＸＡ−８５０ＣＲＰ〕１０ｇ、硬化剤としてフタル酸無水物〔新日本理化（株）製、商品名：リカシッドＨＮＡ−１００〕１０．５９ｇを用いたこと以外は、実施例９と同様にしてホログラフィック記録用組成物を得た。得られたホログラフィック記録用組成物の物性を実施例８と同様にして測定したところ、収縮率は０.０％であり、回折効率は２２．９％であり、記憶容量（ダイナミックレンジ）は２６．１であった。
【０１７８】
実施例１３
実施例８において、エチレングリコールモノフェニルエーテルアクリルアミド１．１９ｇおよびベンジルアクリレート３．５７ｇの代わりに、エチレングリコールモノフェニルエーテルアクリルアミド１．０２ｇおよびベンジルアクリレート６．１３ｇを用いたこと以外は、実施例８と同様にしてホログラフィック記録用組成物を得た。得られたホログラフィック記録用組成物の物性を実施例８と同様にして測定したところ、収縮率は０.０％であり、回折効率は４８．７％であり、記憶容量（ダイナミックレンジ）は４２．６であった。
【０１７９】
実施例１４
実施例８において、エチレングリコールモノフェニルエーテルアクリルアミド１．１９ｇおよびベンジルアクリレート３．５７ｇの代わりに、エチレングリコールモノフェニルエーテルアクリルアミド１．０２ｇおよびベンジルアクリレート６．１３ｇを用いたこと以外は、実施例８と同様にしてホログラフィック記録用組成物を得た。得られたホログラフィック記録用組成物の物性を実施例８と同様にして測定したところ、収縮率は０.０％であり、回折効率は２．２％であり、記憶容量（ダイナミックレンジ）は１．９であった。
【０１８０】
実施例１５
実施例８において、エチレングリコールモノフェニルエーテルアクリルアミド１．１９ｇおよびベンジルアクリレート３．５７ｇの代わりに、エチレングリコールモノフェニルエーテルアクリルアミド１．０２ｇおよびベンジルアクリレート９．２０ｇを用いたこと以外は、実施例８と同様にしてホログラフィック記録用組成物を得た。得られたホログラフィック記録用組成物の物性を実施例８と同様にして測定したところ、収縮率は０.０％であり、回折効率は７．３％であり、記憶容量（ダイナミックレンジ）は６．４であった。
【０１８１】
実施例１６
実施例８において、エチレングリコールモノフェニルエーテルアクリルアミド１．１９ｇおよびベンジルアクリレート３．５７ｇの代わりに、実施例５で得られたポリオキシエチレン（エチレンオキシドの付加モル数：１２〜１４モル）アルキルエーテルアクリルアミド９．２０ｇを用いたこと以外は、実施例８と同様にしてホログラフィック記録用組成物を得た。得られたホログラフィック記録用組成物の物性を実施例８と同様にして測定したところ、収縮率は０.０％であり、回折効率は２．１％であり、記憶容量（ダイナミックレンジ）は６．４であった。
【０１８２】
実施例１７
実施例８において、エチレングリコールモノフェニルエーテルアクリルアミド１．１９ｇおよびベンジルアクリレート３．５７ｇの代わりに、ポリオキシエチレントリデシルエーテルアクリルアミド９．２０ｇを用いたこと以外は、実施例８と同様にしてホログラフィック記録用組成物を得た。得られたホログラフィック記録用組成物の物性を実施例８と同様にして測定したところ、収縮率は０.０％であり、回折効率は７．３％であり、記憶容量（ダイナミックレンジ）は１２．３であった。
【０１８３】
実施例１８
実施例８において、エチレングリコールモノフェニルエーテルアクリルアミド１．１９ｇおよびベンジルアクリレート３．５７ｇの代わりに、実施例６で得られたポリオキシエチレン（エチレンオキシドの付加モル数：１２〜１４モル）アルキルエーテルアクリルアミド９．２０ｇを用いたこと以外は、実施例８と同様にしてホログラフィック記録用組成物を得た。得られたホログラフィック記録用組成物の物性を実施例８と同様にして測定したところ、収縮率は０.０％であり、回折効率は３．０％であり、記憶容量（ダイナミックレンジ）は６．７であった。
【０１８４】
実施例１９
実施例８において、エチレングリコールモノフェニルエーテルアクリルアミド１．１９ｇおよびベンジルアクリレート３．５７ｇの代わりに、ポリオキシエチレンイソデシルエーテルアクリルアミド９．２０ｇを用いたこと以外は、実施例８と同様にしてホログラフィック記録用組成物を得た。得られたホログラフィック記録用組成物の物性を実施例８と同様にして測定したところ、収縮率は０.０％であり、回折効率は７．５％であり、記憶容量（ダイナミックレンジ）は１２．２であった。
【０１８５】
比較例１
実施例８において、エチレングリコールモノフェニルエーテルアクリルアミドを用いずに、ベンジルアクリレートの量を１０ｇに変更したこと以外は、実施例８と同様にしてホログラフィック記録用組成物を得た。得られたホログラフィック記録用組成物の物性を実施例８と同様にして測定したところ、収縮率は０.２％であり、回折効率は４９．８％であり、記憶容量（ダイナミックレンジ）は４３．７であった。
【０１８６】
比較例２
従来のホログラム記録媒体である、特開２００７−１５６４５１号公報の実施例１に記載のホログラム記録媒体では、その記録収縮率が０．２％である。
【０１８７】
以上の結果から、各実施例で得られたホログラフィック記録用組成物を用いることにより、干渉縞を書き込む際の低収縮性が改善された記録層を有するホログラフィック記録媒体を製造することができることがわかる。