(57)【要約】【課題】離型性、型再現性、基板との密着性に優れ、硬化収縮率が低く、ガラス転移温度（Ｔｇ）、透過率の高い光学レンズに適した樹脂組成物を提供する。【解決手段】ビスフェノールＡ骨格を有するウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）、ビスフェノールＡ骨格を有するジ（メタ）アクリレート（Ｂ）及び光重合開始剤（Ｃ）を含有し、（メタ）アクリレート成分の総量１００質量％に対して成分（Ａ）＋成分（Ｂ）が８０質量％以上である光学レンズ用エネルギー線硬化型樹脂組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ビスフェノールＡ骨格を有するウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）、ポリアルキレンオキサイド変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート（Ｂ）及び光重合開始剤（Ｃ）を含有し、（メタ）アクリレート成分の総量１００質量％に対して成分（Ａ）＋成分（Ｂ）が８０質量％以上である光学レンズ用エネルギー線硬化型樹脂組成物。
【請求項２】
さらに環状構造を有する単官能（メタ）アクリレート化合物（Ｄ）を含む請求項１に記載のエネルギー線硬化型樹脂組成物。
【請求項３】
ポリアルキレンオキサイド変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート（Ｂ）がビスフェノールＡテトラプロポキシジアクリレートである請求項１又は２に記載のエネルギー線硬化型樹脂組成物。
【請求項４】
Ｅ型粘度計で測定した２５℃での粘度が４０００〜８０００ｍＰａ・ｓである請求項１〜３に記載の光学レンズ用エネルギー線硬化型樹脂組成物。
【請求項５】
硬化物のガラス転移温度（Ｔｇ）が８０℃以上であることを特徴とする請求項１〜４に記載の光学レンズ用エネルギー線硬化型樹脂組成物。
【請求項６】
硬化物の膜厚１００±５μｍでの波長４００ｎｍ〜７８０ｎｍの各波長における透過率が９０％以上である請求項１〜５に記載の光学レンズ用エネルギー線硬化型樹脂組成物。
【請求項７】
硬化物の硬化収縮率が５％以下であることを特徴とする請求項１〜６に記載のエネルギー線硬化型樹脂組成物。
【請求項８】
請求項１〜７に記載のエネルギー線硬化型樹脂組成物にエネルギー線を照射して得られる硬化物。
【請求項９】
請求項８に記載の硬化物を有する基材上に成型された光学レンズ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はエネルギー線硬化型樹脂組成物に関する。更に詳しくは、レンチキュラーレンズ、プリズムレンズ、マイクロレンズ等の基材上に成型する光学レンズに適した樹脂組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、液晶表示装置のバックライトに使用されるプリズムレンズシートや、プロジェクションテレビ等に使用されるフレネルレンズ、レンチキュラーレンズ等の基材上に成型される光学レンズはプレス法、キャスト法（注型形成法）等の方法により成形されていた。前者のプレス法は、加熱、加圧、冷却サイクルで製造するため生産性が悪かった。又、後者のキャスト法は、金型にモノマーを流し込んで重合するため製作時間が長くかかるとともに、金型が多数個必要なため製造コストが上がるという問題があった。このような問題を解決するために、エネルギー線硬化性樹脂組成物を使用することについて種々の提案がなされている（特許文献１、特許文献２）。
【０００３】
これらエネルギー線硬化型樹脂組成物を使用することによって透過型スクリーンなどに用いる光学レンズを製造する方法はある程度成功している。しかしながら、これら従来の樹脂組成物の硬化物は基板との密着性、型からの離型性が悪いという課題があった。密着性が悪いと、使用可能な基板の種類が限られ、意図する光学物性を得づらくなる。離型性が悪いと、離型時に型に樹脂が残り、型が使用できなくなる。また、密着性の良い硬化物を与える樹脂組成物は型への密着も良くなるため離型性が悪くなり易く、一方、離型性の良い樹脂組成物は密着性が悪くなりやすいという課題もある。そのため、基板との密着性と型からの離型性の両性能を満足できる樹脂組成物を提供することが望まれており特許文献２、及び特許文献３では密着性と離型性を併せ持つ樹脂組成物が提案されている。
【０００４】
これら光学レンズ類は、近年の画像の高精細化等に伴い高い透過率を有する樹脂組成物が必要とされている。特許文献４では表面硬度が高く、硬化時の変形や耐侯性低下の問題が無い光学レンズ用樹脂組成物、光学レンズシート及びその製造方法が開示されているが、透過率について言及されていない。また、レンズ形状もより複雑で微細になりつつあることから硬化時における変形、即ち、硬化収縮率の低い樹脂組成物を提供することが望まれている。特許文献５・特許文献６・特許文献７にはビスフェノールＡのウレタン（メタ）アクリレートを含む樹脂組成物が記載されているが、透過率・硬化収縮率については言及されていない。
【０００５】
また、光学レンズの製造においては型再現性に優れていることも求められる。高温環境下で使用しても物性の変化が少ないように、なるべくガラス転移点温度（Ｔｇ）の高い硬化物を与えるものが求められてもいる。しかしながら、高い透過率、Ｔｇ、優れた型再現性、離型性、並びに密着性、さらに小さい硬化収縮率を兼ね備えることは難しく、すべてを満足できるものは得られていなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開昭６３−１６７３０１号公報
【特許文献２】特開昭６３−１９９３０２号公報
【特許文献３】特許第３２０９５５４号
【特許文献４】特開平７−２３３２２７号公報
【特許文献５】特開平７−３３８４１号公報
【特許文献６】特開平１０−３２４７２６号公報
【特許文献７】特開平１１−２９２９４２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、レンチキュラーレンズ、プリズムレンズ、マイクロレンズ等の基材上に成型する光学レンズに適した樹脂組成物や、透過率、離型性に優れた硬化物を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、前記課題を解決するため鋭意研究の結果、特定の組成を有するエネルギー線硬化性樹脂組成物及びその硬化物が前記課題を解決することを見出し、本発明を完成させた。
【０００９】
即ち、本発明は
（１）ビスフェノールＡ骨格を有するウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）、ポリアルキレンオキサイド変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート（Ｂ）及び光重合開始剤（Ｃ）を含有し、（メタ）アクリレート成分の総量１００質量％に対して成分（Ａ）＋成分（Ｂ）が８０質量％以上である光学レンズ用エネルギー線硬化型樹脂組成物。
（２）さらに、環状構造を有する単官能（メタ）アクリレート化合物（Ｄ）を含む前記（１）に記載のエネルギー線硬化型樹脂組成物。
（３）ポリアルキレンオキサイド変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート（Ｂ）がビスフェノールＡテトラプロポキシジアクリレートである前記（１）又は（２）に記載のエネルギー線硬化型樹脂組成物。
（４）Ｅ型粘度計で測定した２５℃での粘度が４０００〜８０００ｍＰａ・ｓである前記（１）〜（３）に記載のエネルギー線硬化型樹脂組成物。
（５）硬化物のガラス転移温度（Ｔｇ）が８０℃以上であることを特徴とする前記（１）〜（４）に記載のエネルギー線硬化型樹脂組成物。
（６）硬化物の膜厚１００±５μｍでの波長４００ｎｍ〜７８０ｎｍの各波長における透過率が９０％以上である前記（１）〜（５）に記載の光学レンズ用エネルギー線硬化型樹脂組成物。
（７）硬化物の硬化収縮率が５％以下であることを特徴とする前記（１）〜（６）に記載のエネルギー線硬化型樹脂組成物。
（８）前記（１）〜（７）に記載のエネルギー線硬化型樹脂組成物にエネルギー線を照射して得られる硬化物。
（９）前記（８）に記載の硬化物を有する基材上に成型された光学レンズ。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の樹脂組成物は、安定性が良く、その硬化物は透過率が高く、金型からの離型性、型再現性、基材との密着性に優れ、硬化収縮率が低い。そのため特にレンチキュラーレンズ、プリズムレンズ、マイクロレンズ等の基材上に成型する光学レンズに適している。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明の樹脂組成物に使用するビスフェノールＡ骨格を有するウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）としては、ビスフェノールＡ骨格を有するものであれば特段限定は無いが、例えば、ジオール化合物と有機ポリイソシアネートを反応させ、次いで水酸基含有（メタ）アクリレートを付加した反応物等が挙げられる。
【００１２】
本発明において利用することのできるジオール化合物としては、例えば、ビスフェノールＡポリ（ｎ≒２〜２０）エトキシジオール、又はビスフェノールＡポリ（ｎ≒２〜２０）プロポキシジオール等を挙げることができる。
【００１３】
本発明において利用することのできる有機ポリイソシアネートとしては、例えば、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等の鎖状飽和炭化水素イソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、メチレンビス（４−シクロヘキシルイソシアネート）、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、水添キシレンジイソシアネート、水添トルエンジイソシアネート等の環状飽和炭化水素イソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、１，３−キシリレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、３，３'−ジメチル−４，４'−ジイソシアネート、６−イソプロピル−１，３−フェニルジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネート等を挙げることができ、環状飽和炭化水素イソシアネートが好ましく、中でもトリレンジイソシアネートもしくはイソホロンジイソシアネートが好ましい。
【００１４】
本発明において利用することのできる水酸基含有（メタ）アクリレートの具体例としては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートのε−カプロラクトン付加物、２−ヒドロキシ−３−フェニルオキシプロピル（メタ）アクリレート等を挙げることができ、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートが好ましい。
【００１５】
本発明に使用するビスフェノールＡ骨格を有するウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）は、前記ジオール化合物と有機ポリイソシアネートと水酸基含有（メタ）アクリレートを用いて常法で合成することにより得ることができる。即ち、例えば、ジオール化合物と有機ポリイソシアネートとを付加することにより反応物（Ｉ）を得て、次いで反応物（Ｉ）に水酸基含有（メタ）アクリレートを付加することにより目的のウレタン（メタ）アクリレートが得られる。
【００１６】
反応物（Ｉ）の合成に際しては、前記ジオールの水酸基１当量に対して、有機ポリイソシアネートのイソシアネート基１．９５〜２．０５当量を反応させることが好ましい。反応温度は、６０〜１００℃が好ましい。イソシアネート基が反応前の１１．９質量％以下となったときを反応終点とする。
【００１７】
なお反応に際しては粘度を下げるために、反応に関与しない化合物を希釈剤として添加することも出来る。具体的には、ビスフェノールＡ骨格を有するウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）以外の（メタ）アクリレートで、水酸基を持たない構造のものを希釈剤として用いることができる。
【００１８】
反応物（Ｉ）と水酸基含有（メタ）アクリレートの反応においては、反応物（Ｉ）のイソシアネート基１当量あたり、水酸基含有（メタ）アクリレートの水酸基０．９５〜１．１当量を反応させることが好ましい。反応温度は、６０〜１００℃が好ましい。イソシアネート基が反応前の０．１質量％以下となったときを反応終点とする。なお、これら反応を促進するために、例えば、トリエチルアミン、ベンジルメチルアミン等の第３級アミン類、ジブチルスズジラウリレート、ジオクチルスズジラウリレート等のジラウリレート化合物を触媒として用いることができる。触媒の添加量は反応混合物全体に対して０．００１〜５質量％であることが好ましく、０．０１〜１質量％であることが特に好ましい。また、反応中の重合を防止するために、例えば、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、ｐ−メトキシフェノール、ｐ−ベンゾキノン等の重合禁止剤を用いることができる。重合禁止剤の添加量は反応混合物全体に対して０．００１〜５質量％であることが好ましく、０．０１〜１質量％であることが特に好ましい。なお、本発明の樹脂組成物においては、ビスフェノールＡ骨格を有するウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）は単独で用いても良いし、複数種を混合して用いても良い。
【００１９】
本発明において用いられるポリアルキレンオキサイド変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート（Ｂ）としては、特段限定はないが、下記一般式（１）で表されるポリアルキレンオキサイド変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレートを挙げることができる。
【００２０】
【化１】
2011033875.tif 000002
【００２１】
（式中、Ｒ1、Ｒ2はそれぞれ独立に水素原子またはメチル基、ｍ＋ｎは２〜１０の正数を表す）
【００２２】
具体的には例えばビスフェノールＡジエトキシジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡテトラエトキシジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡテトラプロポキシジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡデカエトキシジ（メタ）クリレート等をあげることができるが、中でもビスフェノールＡテトラエトキシジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡテトラプロポキシジ（メタ）アクリレートが好ましく、ビスフェノールＡテトラプロポキシジ（メタ）アクリレートが特に好ましい。なお、本発明の樹脂組成物においては、ポリアルキレンオキサイド変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート（Ｂ）は単独で用いてもよいし、複数種を混合して用いてもよい。
【００２３】
本発明の樹脂組成物に含有される光重合開始剤（Ｃ）としては、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル等のベンゾイン類；アセトフェノン、２，２−ジエトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２，２−ジエトキシ−２−フェニルアセトフェノン、１，１−ジクロロアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−フェニルプロパン−１−オン、ジエトキシアセトフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−〔４−（メチルチオ）フェニル〕−２−モルホリノプロパン−１−オン、オリゴ［２−ヒドロキシ−２−メチル−１−［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパノン］等のアセトフェノン類；２−エチルアントラキノン、２−ｔｅｒｔ−ブチルアントラキノン、２−クロロアントラキノン、２−アミルアントラキノン等のアントラキノン類；２，４−ジエチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２−クロロチオキサントン等のチオキサントン類；アセトフエノンジメチルケタール、ベンジルジメチルケタール等のケタール類；ベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４'−メチルジフェニルサルファイド、４，４'−ビスメチルアミノベンゾフェノン等のベンゾフェノン類；２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイド、ジフェニル−（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フォスフィンオキシド等のホスフィンオキサイド類等を挙げることができる。好ましくは、アセトフェノン類であり、さらに好ましくは２−ヒドロキシ−２−メチル−フェニルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンを挙げることができる。なお、本発明の樹脂組成物においては、光重合開始剤（Ｃ）は単独で用いてもよいし、複数種を混合して用いてもよい。
【００２４】
本発明において環状構造を有する単官能（メタ）アクリレート化合物（Ｄ）とは、ビスフェノールＡ骨格を有するウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）、ポリアルキレンオキサイド変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート（Ｂ）以外の単官能（メタ）アクリレート化合物を指し、脂環構造を有するものと芳香環構造を有するものとヘテロ環構造を有するものとが挙げられる。脂環構造を有する単官能（メタ）アクリレートとしては、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニロキシエチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシルアクリレート等を挙げることができる。芳香環構造を有する単官能（メタ）アクリレートとしては、ノニルフェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレン（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、エトキシ変性クレゾール（メタ）アクリレート、プロポキシ変性クレゾール（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールベンゾエート（メタ）アクリレート、ｐ−クミルフェノキシエチレングリコール（メタ）アクリレート、トリブロモフェニル（メタ）アクリレート、エトキシ変性トリブロモフェニル（メタ）アクリレート、プロポキシ変性トリブロモフェニル（メタ）アクリレート等を挙げることができる。また、ヘテロ環構造を有する単官能（メタ）アクリレートとしては、モルホリン（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート等を挙げることができる。本発明の樹脂組成物においては、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、モルホリンアクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレートが好ましい。なお、本発明の樹脂組成物においては、環状構造を有する単官能（メタ）アクリレート化合物（Ｄ）は単独で用いてもよいし、複数種を混合して用いてもよい。
【００２５】
また本発明の樹脂組成物には、得られる本発明の樹脂組成物の粘度、屈折率、密着性などを考慮して、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｄ）以外の（メタ）アクリレート（Ｅ）を単独あるいは二種類以上を混合して使用してもよい。該（メタ）アクリレートとしては、単官能（メタ）アクリレート、２官能（メタ）アクリレート、分子内に３個以上の（メタ）アクリロイル基を有する多官能（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート等を使用することができる。
【００２６】
単官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、イソミリスチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシルカルビロール（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ブタンジオールモノ（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、カプロラクトン（メタ）アクリレート、オクタフルオロペンチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート等を挙げることができる。
【００２７】
２官能（メタ）アクリレートとしては、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノール（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルジアクリレート、ヒドロピバルアルデヒド変性トリメチロールプロパンジアクリレート、ビスフェノールＡポリエトキシジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡポリプロポキシジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦポリエトキシジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート等を挙げることができる。
【００２８】
分子内に３個以上の（メタ）アクリロイル基を有する多官能（メタ）アクリレートとしては、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンポリエトキシトリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート等を挙げることができる。
【００２９】
ポリエステル（メタ）アクリレートとしては、ジオール化合物と二塩基酸又はその無水物との反応物であるポリエステルジオールと、（メタ）アクリル酸の反応物等が挙げられる。
【００３０】
エポキシ（メタ）アクリレートとしては、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物の末端グリシジルエーテル、フルオレンエポキシ樹脂等のエポキシ樹脂類と（メタ）アクリル酸との反応物等を挙げることができる。
【００３１】
本発明の樹脂組成物の各成分の使用割合は、所望の屈折率やガラス転移温度（Ｔｇ）や粘度や密着性等を考慮して決められるが、成分（Ａ）＋成分（Ｂ）＋成分（Ｄ）＋成分（Ｅ）を１００質量部とした場合に、成分（Ａ）の含有量は１０〜５０質量部であり、好ましくは２０〜４０質量部である。成分（Ｂ）の含有量は３０〜９０質量部であり、好ましくは４０〜８０質量部である。この際、成分（Ａ）＋成分（Ｂ）の和が成分（Ａ）＋成分（Ｂ）＋成分（Ｄ）＋成分（Ｅ）の総量１００質量部に対して８０質量部以上であるようにすることが好ましい。８０質量部以上であることによって、透過率及並びにガラス転移温度（Ｔｇ）が高く、離型性、型再現性並びに基板との密着性に優れ、硬化収縮率が小さい本発明の硬化物が与えられる。成分（Ｄ）の含有量は０〜２０質量部であり、使用する場合、好ましくは５〜２０質量部である。成分（Ｅ）の含有量は０〜２０質量部であり、使用する場合、好ましくは５〜２０質量部である。成分（Ｃ）は成分（Ａ）＋成分（Ｂ）＋成分（Ｄ）＋成分（Ｅ）の総量１００質量部に対して、０．１〜１０質量部であり、好ましくは１〜５質量部である。
【００３２】
本発明の樹脂組成物には、前記成分以外に取り扱い時の利便性等を改善するために、離型剤、消泡剤、レベリング剤、光安定剤、酸化防止剤、重合禁止剤、帯電防止剤等を状況に応じて併用して含有することができる。更に、必要に応じて、アクリルポリマー、ポリエステルエラストマー、ウレタンポリマー及びニトリルゴム等のポリマー類も添加することができる。溶剤を加えることもできるが、溶剤を添加しないものが好ましい。
【００３３】
本発明の樹脂組成物は、各成分を常法に従い混合溶解することにより調製することができる。例えば、撹拌装置、温度計のついた丸底フラスコに各成分を仕込み、４０〜８０℃にて０．５〜６時間撹拌することにより得ることができる。
【００３４】
本発明の樹脂組成物の粘度は、基材上に成型する光学レンズを製造する際の形状の転写性や加工性の作業性に適した粘度として、Ｅ型粘度計（ＴＶ−２００：東機産業（株）製）を用いて測定した粘度が２５℃で４０００ｍＰａ・ｓから８０００ｍＰａ・ｓの範囲である組成物が好ましい。
【００３５】
本発明の樹脂組成物はエネルギー線によって容易に硬化させることができる。ここでエネルギー線の具体例としては、紫外線、可視光線、赤外線、Ｘ線、ガンマー線、レーザー光線等の電磁波、アルファー線、ベータ線、電子線等の粒子線等が挙げられる。本発明においては、これらのうち、紫外線、レーザー光線、可視光線、または電子線が好ましい。
【００３６】
常法に従い、本発明の樹脂組成物に前記エネルギー線を照射することにより、本発明の硬化物を得ることができる。
【００３７】
本発明の樹脂組成物の硬化物の屈折率は通常１．５０〜１．６５であり、好ましくは１．５２〜１．５８である。屈折率はアッベ屈折率計（型番：ＤＲ−Ｍ２、（株）アタゴ製）等で測定することができる。
【００３８】
本発明の樹脂組成物の硬化物の透過率は膜厚１００±５μｍ、硬化後１時間以内に測定した波長４００ｎｍ〜７８０ｎｍの各波長において通常９０％以上である。透過率は分光光度計（型番：Ｕ−３３１０、日立ハイテクノロジー（株）製）等で測定することができる。
【００３９】
本発明の樹脂組成物の硬化物のガラス転移温度（Ｔｇ）は通常８０℃以上である。Ｔｇは粘弾性測定システム（型番：ＤＭＳ−６０００、セイコー電子工業（株）製）等で測定することができる。
【００４０】
本発明の樹脂組成物の硬化収縮率は通常５％以下であり、硬化時の変形が少ない。硬化収縮率はＪＩＳ  Ｋ７１１２  Ｂ法に準拠し、以下の式で求められる。
硬化収縮率（％）＝（ＤＳ−ＤＬ）／ＤＳ×１００
ＤＳ：硬化物の比重
ＤＬ：樹脂組成物の比重
【００４１】
本発明において基材とは、光学レンズの基材として用いられるものであれば特段限定はないが、透明基材が好ましい。形状もフィルム状、板状等いずれのものでもよい。具体的には例えばポリメタクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリエステル樹脂、又はこれらポリマーのブレンド品等からなるフィルム、ガラス基板などが挙げられる。ガラス基板は易接着処理が為されたものが好ましい。
【００４２】
本発明の基材上に成型する光学レンズは、例えば、レンチキュラーレンズ、プリズムレンズ等の形状を有するスタンパー上に塗布して該樹脂組成物の層を設け、その層の上に透明基材であるバックシート（例えば、ポリメタクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリエステル樹脂、又はこれらポリマーのブレンド品等からなるフィルム）または易接着処理等の処理が為されたガラス基板を接着させ、次いで該透明基材側から高圧水銀灯等によりエネルギー線を照射して該樹脂組成物を硬化させた後、該スタンパーから硬化物を剥離して得ることができる。
【００４３】
本発明の樹脂組成物の硬化物は、透過率が高く、Ｔｇが高く、離型性、型再現性、基板との密着性に優れ、硬化収縮率が小さいため、基材上に成型する光学レンズとして有用である。基材上に成型する光学レンズとしては、レンチキュラーレンズ、プリズムレンズ、マイクロレンズ等が挙げられる。
【実施例】
【００４４】
次に、実施例により本発明を更に詳細に説明する。本発明は以下の実施例によって何ら限定されるものではない。なお、数値の単位「部」は特に記載したものの他は質量部を示す。
【００４５】
ビスフェノールＡ骨格を有するウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）の合成
合成例１
乾燥容器中に、ビスフェノールＡポリプロポキシ（ｎ≒２）ジオール（数平均分子量３５９．６８、水酸基価３１２）を１５１．８８部、トリレンジイソシアネート１４７．１２部、希釈モノマーとしてビスフェノールＡテトラプロポキシジアクリレート５９９．９８部を仕込み、７０℃で攪拌し、約２時間反応を行った。イソシアネート基が１１．９質量％になったところで２−ヒドロキシエチルアクリレート１００．９９部とｐ−メトキシフェノール０．０４部とジブチルスズジラウリレート０．０６部を仕込み８０℃で約１７時間反応を行い、イソシアネート基が０．１質量％以下になったところで反応を終了した。屈折率は１．５４１であった。
【００４６】
以下の実施例に示すような組成にて本発明のエネルギー線硬化型樹脂組成物及び硬化物を得た。又、樹脂組成物及び硬化膜についての評価方法及び評価基準は以下の通り行った。
【００４７】
（１）粘度：Ｅ型粘度計（ＴＶ−２００：東機産業（株）製）を用い、２５℃にて測定した。
（２）離型性：硬化した樹脂を金型より離型させるときの難易度を表す。
○・・・・金型からの離型が良好である
△・・・・離型がやや困難あるいは離型時に剥離音がある
×・・・・離型が困難あるいは型残りがある
（３）型再現性：基材上にエネルギー線硬化型樹脂組成物を塗布・成型し、高圧水銀灯（８０Ｗ／ｃｍ、オゾンレス）で１０００ｍＪ／ｃｍ2の照射を行い硬化させた。硬化したエネルギー線硬化型樹脂層の表面形状と金型の表面形状を観察した。
○・・・・再現性良好である
×・・・・再現性が不良である
【００４８】
（４）密着性：型再現性評価で用いたサンプルにて、ＪＩＳ  Ｋ５６００−５−６に準じて密着性評価を行った。
評価結果は０〜２を○とし、３〜５を×とした。
【００４９】
（５）屈折率（２５℃）：硬化したエネルギー線硬化性樹脂層の屈折率（２５℃）をアッベ屈折率計（ＤＲ−Ｍ２：（株）アタゴ製）で測定した。
【００５０】
（６）透過率：硬化したエネルギー線硬化性樹脂層を分光光度計（Ｕ−３３１０：日立ハイテクノロジー（株）製）で測定した。膜厚１００±５μｍ、硬化後１時間以内に測定した波長４００ｎｍ〜７８０ｎｍの各波長における透過率。
○・・・・透過率が９０％以上
×・・・・透過率が９０％未満
【００５１】
（７）硬化収縮率：基材上にエネルギー線硬化型樹脂組成物を塗布し、高圧水銀灯（８０Ｗ／ｃｍ、オゾンレス）で１０００ｍＪ／ｃｍ2の照射を行い硬化させ膜比重測定用の硬化物を作成した。
これを、ＪＩＳ  Ｋ７１１２  Ｂ法に準拠し、硬化物の比重（ＤＳ）を測定した。また、２３±２℃で樹脂組成物の比重（ＤＬ）を測定し、次式により硬化収縮率を算出した。測定結果は４回の測定結果の平均値で示す。
硬化収縮率（％）＝（ＤＳ−ＤＬ）／ＤＳ×１００
【００５２】
（８）ガラス転移温度（Ｔｇ）：硬化したエネルギー線硬化性樹脂層のＴｇ点を粘弾性測定システム（ＤＭＳ−６０００：セイコー電子工業（株）製）、引張モード、周波数１Ｈｚにて測定した。
【００５３】
実施例１
成分（Ａ）として合成例１で得られた化合物６０部、成分（Ｂ）としてＢＰ−４ＰＡ（共栄社化学（株）製：ビスフェノールＡテトラプロポキシジアクリレート）２０部、成分（Ｃ）としてダロキュア１１７３（２−ヒドロキシ−２−メチル−フェニルプロパン−１−オン）３部、成分（Ｄ）としてＦＡ−５１３ＡＳ（日立化成工業（株）製：ジシクロペンタニルアクリレート）２０部を６０℃に加温、混合し、本発明の樹脂組成物を得た。この樹脂組成物の粘度は７０２０ｍＰａ・ｓであった。また、この樹脂組成物を高圧水銀灯（８０ｗ／ｃｍ、オゾンレス）にて１０００ｍＪ／ｃｍ2の照射を行って硬化した、膜厚２００μｍのエネルギー線硬化型樹脂層の屈折率（２５℃）は１．５４４であり、ガラス転移温度（Ｔｇ）は９１℃だった。
この樹脂組成物をプリズムレンズ金型の上に膜厚が約５０μｍになるように塗布し、その上に基材として易接着ＰＥＴフィルム（東洋紡コスモシャインＡ４３００、１００μｍ厚）を接着させ、更にその上から高圧水銀ランプで１０００ｍＪ／ｃｍ2の照射量のエネルギー線を照射させ、硬化させた後剥離して、本発明の硬化物（プリズムレンズシート）を得た。
評価結果
離型性：○、型再現性：○、密着性：○、透過率：○、硬化収縮率：４．９％
【００５４】
実施例２
成分（Ａ）として合成例１で得られた化合物６０部、成分（Ｂ）としてＢＰ−４ＰＡ  ２０部、成分（Ｃ）としてダロキュア１１７３  ３部、成分（Ｄ）としてＩＢＸＡ（大阪有機化学工業（株）製：イソボルニルアクリレート）２０部を６０℃に加温、混合し、本発明の樹脂組成物を得た。この樹脂組成物の粘度は６６００ｍＰａ・ｓであった。また、実施例１と同様にして得た樹脂層の屈折率（２５℃）は１．５４０であり、ガラス転移温度（Ｔｇ）は９３℃だった。
得られた樹脂組成物を用いて実施例１と同様にして本発明の硬化物（プリズムレンズシート）を得た。
評価結果
離型性：○、型再現性：○、密着性：○、透過率：○、硬化収縮率：４．８％
【００５５】
実施例３
成分（Ａ）として合成例１で得られた化合物３５部、成分（Ｂ）としてＢＰ−４ＰＡ  ６０部、成分（Ｃ）としてダロキュア１１７３  ３部、成分（Ｄ）としてＲＭ−１００１（日本化薬（株）製：モルホリンアクリレート）５部を６０℃に加温、混合し、本発明の樹脂組成物を得た。この樹脂組成物の粘度は６９００ｍＰａ・ｓであった。また、実施例１と同様にして得た樹脂層の屈折率（２５℃）は１．５４４であり、ガラス転移温度（Ｔｇ）は８６℃だった。
得られた樹脂組成物を用いて実施例１と同様にして本発明の硬化物（プリズムレンズシート）を得た。
評価結果
離型性：○、型再現性：○、密着性：○、透過率：○、硬化収縮率：４．９％
【００５６】
実施例４
成分（Ａ）として合成例１で得られた化合物４０部、成分（Ｂ）としてＢＰ−４ＰＡ  ５５部、成分（Ｃ）としてダロキュア１１７３  ３部、成分（Ｄ）としてテトラヒドロフルフリルアクリレート５部を６０℃に加温、混合し、本発明の樹脂組成物を得た。この樹脂組成物の粘度は６１００ｍＰａ・ｓであった。また、実施例１と同様にして得た樹脂層の屈折率（２５℃）は１．５４０であり、ガラス転移温度（Ｔｇ）は８０℃だった。
得られた樹脂組成物を用いて実施例１と同様にして本発明の硬化物（プリズムレンズシート）を得た。
評価結果
離型性：○、型再現性：○、密着性：○、透過率：○、硬化収縮率：４．９％
【００５７】
比較例１
特許文献３（特許第３２０９５５４号）の実施例に従い、該文献合成例３の化合物（ｏ−フェニルフェノールジエトキシアクリレート）を合成し、ＫＡＹＡＲＡＤ  Ｒ−１１４(日本化薬（株）製、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（油化シェル（株）製、エピコート８２８）のエポキシアクリレート)３０部、上記のｏ−フェニルフェノールジエトキシアクリレートを２０部、ＫＡＹＡＲＡＤ  Ｒ−５５１（日本化薬（株）製、ビスフェノールＡテトラエトキシジアクリレート）を３０部、トリブロモフェニルアクリレートを２０部、イルガキュアー１８４（１−ヒドロキシ−シクロヘキシルフェニルケトン）３部を６０℃に加温、混合し、比較用の樹脂組成物を得た。この樹脂組成物の粘度は３２００ｍＰａ・ｓであった。また、実施例１と同様にして得た樹脂層の屈折率（２５℃）は１．５７７であり、ガラス転移温度（Ｔｇ）は６４℃だった。
得られた樹脂組成物を用いて実施例１と同様にして硬化物（プリズムレンズシート）を得た。
評価結果
離型性：○、型再現性：○、密着性：○、透過率：×、硬化収縮率：５．９％
【００５８】
比較例２
特許文献４（特開平７−２３３２２７公報）の実施例に従いビスフェノールＡエポキシアクリレート７０部、イソボルニルアクリレート３０部、イルガキュアー１８４  ３部を６０℃に加温、混合し、比較用の樹脂組成物を得た。この樹脂組成物の粘度は１２６００ｍＰａ・ｓであった。また、実施例１と同様にして得た樹脂層の屈折率（２５℃）は１．５４９であり、ガラス転移温度（Ｔｇ）は１２９℃だった。
得られた樹脂組成物を用いて実施例１と同様にして硬化物（プリズムレンズシート）を得た。
評価結果
離型性：○、型再現性：○、密着性：○、透過率：×、硬化収縮率：５．１％
【００５９】
比較例３
特許文献４（特開平７−２３３２２７公報）の実施例に従いビスフェノールＡエポキシアクリレート８０部、テトラヒドロフルフリルアクリレート２０部、ベンジルジメチルケタール３部を６０℃に加温、混合し、比較用の樹脂組成物を得た。この樹脂組成物の粘度は１３０００ｍＰａ・ｓであった。また、実施例１と同様にして得た樹脂層の屈折率（２５℃）は１．５５５であり、ガラス転移温度（Ｔｇ）は１１４℃だった。
得られた樹脂組成物を用いて実施例１と同様にして硬化物（プリズムレンズシート）を得た。
評価結果
離型性：○、型再現性：○、密着性：○、透過率：×、硬化収縮率：５．９％
【００６０】
比較例４
成分（Ａ）として合成例１で得られた化合物３５部、成分（Ｂ）としてＢＰ−４ＰＡ  ３５部、成分（Ｃ）としてダロキュア１１７３  ３部、成分（Ｄ）としてＩＢＸＡ  ３０部を６０℃に加温、混合し、本発明の樹脂組成物を得た。この樹脂組成物の粘度は８７０ｍＰａ・ｓであった。また、実施例１と同様にして得た樹脂層の屈折率（２５℃）は１．５３０であり、ガラス転移温度（Ｔｇ）は８８℃だった。
得られた樹脂組成物を用いて実施例１と同様にして硬化物（プリズムレンズシート）を得た。
評価結果
離型性：○、型再現性：○、密着性：○、透過率：○、硬化収縮率：５．４％
【００６１】
比較例５
成分（Ａ）として合成例１で得られた化合物３５部、成分（Ｂ）としてＢＰ−４ＰＡ  ４０部、成分（Ｃ）としてダロキュア１１７３  ３部、成分（Ｄ）としてＦＡ−５１３ＡＳ  ２５部を６０℃に加温、混合し、本発明の樹脂組成物を得た。この樹脂組成物の粘度は１５００ｍＰａ・ｓであった。また、実施例１と同様にして得た樹脂層の屈折率（２５℃）は１．５３９であり、ガラス転移温度（Ｔｇ）は８３℃だった。
得られた樹脂組成物を用いて実施例１と同様にして硬化物（プリズムレンズシート）を得た。
評価結果
離型性：○、型再現性：○、密着性：○、透過率：○、硬化収縮率：５．３％
【００６２】
比較例６
成分（Ａ）として合成例１で得られた化合物５０部、成分（Ｂ）としてＢＰＥ−４Ａ  ２０部、成分（Ｃ）としてイルガキュアー１８４  ３部、成分（Ｄ）としてＲＭ−１００１  ３０部を６０℃に加温、混合し、本発明の樹脂組成物を得た。この樹脂組成物の粘度は２０００ｍＰａ・ｓであった。また、実施例１と同様にして得た樹脂層の屈折率（２５℃）は１．５４９であり、ガラス転移温度（Ｔｇ）は１１２℃だった。
得られた樹脂組成物を用いて実施例１と同様にして硬化物（プリズムレンズシート）を得た。
評価結果
離型性：○、型再現性：○、密着性：○、透過率：○、硬化収縮率：５．９％
【００６３】
比較例７
成分（Ａ）として合成例１で得られた化合物６０部、成分（Ｃ）としてダロキュア１１７３  ３部、成分（Ｄ）としてテトラヒドロフルフリルアクリレート４０部を６０℃に加温、混合し、本発明の樹脂組成物を得た。この樹脂組成物の粘度は２６０ｍＰａ・ｓであった。また、実施例１と同様にして得た樹脂層の屈折率（２５℃）は１．５２４であり、ガラス転移温度（Ｔｇ）は５２℃だった。
得られた樹脂組成物を用いて実施例１と同様にして硬化物（プリズムレンズシート）を得た。
評価結果
離型性：○、型再現性：○、密着性：○、透過率：○、硬化収縮率：７．６％
【００６４】
実施例１〜４及び比較例１〜７の評価結果から明らかなように、特定の組成を有する本発明の樹脂組成物は離型性、型再現性に優れている上、基板フィルムとの密着性が良好であり、透過率、ガラス転移温度（Ｔｇ）も高く、硬化収縮率が低い。そのため例えばレンチキュラーレンズ、プリズムレンズ、マイクロレンズ等の基材上に成型する光学レンズに適しており、特に厚膜での成型や部分的に膜厚差が大きい形状での成型を必要とする用途に適している。
【産業上の利用可能性】
【００６５】
本発明のエネルギー線硬化型樹脂組成物及びその硬化物は、主に、レンチキュラーレンズ、プリズムレンズ、マイクロレンズ等の基材上に成型される光学レンズに特に適するものである。