(57)【要約】      （修正有）【課題】正の誘電異方性を有する極性化合物の混合物を基材とする液晶媒体の提供。【解決手段】2011006686.tif 000050＊及び2011006686.tif 000051【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
正の誘電異方性を有する極性化合物の混合物に基づく液晶媒体であって、これが、一般式Ｉ
【化１】
2011006686.tif 000043
で表される１種または２種以上の化合物および一般式Ｉ＊
【化２】
2011006686.tif 000044
式中、
Ｒ、Ｒ１＊およびＲ２＊は、各々の場合において、互いに独立して、Ｈ、１〜１５個の炭素原子を有するアルキルまたはアルケニル基（これは、非置換であるか、ＣＮまたはＣＦ３により一置換されているか、あるいはハロゲンにより少なくとも一置換されている）であり、また、これらの基における１つまたは２つ以上のＣＨ２基が、各々の場合において互いに独立して、
【化３】
2011006686.tif 000045
−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｓ−または−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で、Ｏ原子が互いに直接結合しないように置換されていることもでき、
Ａ１は、（ａ）トランス−１，４−シクロヘキシレン基であり、さらに１つまたは２つ以上の隣接していないＣＨ２基が、−Ｏ−および／または−Ｓ−により置換されていることができ、あるいは１，４−シクロヘキセニレン基であり、
（ｂ）１，４−フェニレン基であり、さらに、１つまたは２つのＣＨ基が、Ｎにより置換されていることができ、
（ｃ）１，４−ビシクロ［２．２．２］−オクチレン、ピペリジン−１，４−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイル、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイルおよび１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイルからなる群からの基であり、
ここで、基（ａ）および（ｂ）は、ＣＮ、ＣＨ３またはＦにより一置換、二置換または多置換されていることができ、
Ｚ１は、−ＣＯ−Ｏ、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−Ｃ≡Ｃ−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２ＣＨ２−または単結合であり、
Ｙは、Ｆ、Ｃｌ、１〜６個の炭素原子を有するハロゲン化アルキル、アルケニル、アルケニルオキシ、アルコキシアルキルまたはアルコキシであり、
Ｌは、ＨまたはＦであり、
Ｌ１＊およびＬ２＊は、各々の場合において、互いに独立してＨまたはＦであり、
ｘおよびｙは、各々の場合において、互いに独立して、０、１、２、３または４であり、
ｍは、０または１である、
で表される１種または２種以上の化合物を含むことを特徴とする、前記液晶媒体。
【請求項２】
さらに、一般式ＩＩ〜ＩＸ：
【化４】
2011006686.tif 000046
式中、個別の基は、以下の意味を有する：
Ｒ０は、各々の場合において９個までの炭素原子を有するｎ−アルキル、オキサアルキル、フルオロアルキルまたはアルケニルであり、
Ｘ０は、Ｆ、Ｃｌ、１〜６個の炭素原子を有するハロゲン化アルキル、アルケニルオキシ、アルキルアルコキシ、アルケニルまたはアルコキシであり、
Ｚ０は、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＦ＝ＣＦ−または単結合であり、
Ｙ１〜Ｙ４は、各々の場合において、互いに独立して、ＨまたはＦであり、
ｒは、０または１である、
からなる群から選択された１種または２種以上の化合物を含むことを特徴とする、請求項１に記載の媒体。
【請求項３】
式Ｉ〜ＩＸで表される化合物の合計の割合が、全体の少なくとも５０重量％であることを特徴とする、請求項２に記載の媒体。
【請求項４】
式ＩおよびＩ＊で表される化合物の割合が、全体の１０〜５０重量％であることを特徴とする、請求項１または２に記載の媒体。
【請求項５】
式ＩＩ〜ＩＸで表される化合物の割合が、全体の２０〜８０重量％であることを特徴とする、請求項２および３のいずれかに記載の媒体。
【請求項６】
式Ｉ２
【化５】
2011006686.tif 000047
式中、ＲおよびＹは、請求項１において定義した通りである、
で表される化合物を含むことを特徴とする、請求項１または２に記載の媒体。
【請求項７】
Ｙが、Ｆ、ＯＣＨＦ２またはＯＣＦ３であることを特徴とする、請求項６に記載の媒体。
【請求項８】
式
【化６】
2011006686.tif 000048
であり、
Ｒ０は、各々９個までの炭素原子を有するｎ−アルキル、オキサアルキル、フルオロアルキルまたはアルケニルであり、
Ｌ１は、ＨまたはＦである、
で表される１種または２種以上の化合物をさらに含むことを特徴とする、請求項１〜７のいずれかに記載の媒体。
【請求項９】
１種または２種以上の式ＸＩ
【化７】
2011006686.tif 000049
式中、
Ｒ０、Ｘ０、Ｙ１およびＹ２は、請求項２において定義した通りである、
で表される化合物を含むことを特徴とする、請求項１〜８のいずれかに記載の媒体。
【請求項１０】
請求項１に記載の液晶媒体の、電気光学的目的への使用。
【請求項１１】
請求項１に記載の液晶媒体を含む、電気光学的液晶ディスプレイ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液晶媒体、この電気光学的目的への使用およびこの媒体を含むディスプレイに関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶は、特に、このような物質の光学的特性を、印加された電圧により変更することができるため、ディスプレイ装置における誘電体として用いられる。液晶に基づく電気光学的装置は、当業者に極めてよく知られており、種々の効果に基づくことができる。このような装置の例は、動的散乱を有するセル、ＤＡＰ（整列相の変形）セル、ゲスト／ホストセル、ＴＮ（ねじれネマティック）セル、ＳＴＮ（超ねじれネマティック）セル、ＳＢＥ（超複屈折効果）セルおよびＯＭＩ（光学モード干渉）セルである。最も一般的なディスプレイ装置は、シャット−ヘルフリッヒ(Schadt-Helfrich)効果に基づいており、ねじれネマティック構造を有する。  
【０００３】
液晶材料は、良好な化学的安定性および熱に対する安定性を有し、かつ電場および電磁波照射線に対する良好な安定性を有していなければならない。さらに、液晶材料は、比較的低い粘度を有しなければならず、セルにおいて、短いアドレス時間、低いしきい値電圧および大きいコントラストを生じさせなければならない。
【０００４】
さらに、液晶材料は、慣用の動作温度で、即ち室温以上ないし室温以下の可能な限り広い範囲で、適切な中間相、例えば前述のセル用のネマティックまたはコレステリック中間相を有していなければならない。液晶は一般的に、複数の成分の混合物の形態で用いられるため、これらの成分が互いに容易に混和できるものであることが重要である。他の特性、例えば導電性、誘電異方性および光学異方性は、セルのタイプおよび用途分野に応じて異なる要求を満たすものでなければならない。例えば、ねじれネマティック構造を有するセル用の材料は、正の誘電異方性および低い導電性を有していなければならない。
【０００５】
例えば、大きい正の誘電異方性、広いネマティック相、比較的小さい複屈折率、極めて大きい比抵抗、良好なＵＶおよび温度安定性並びに低い蒸気圧を有する媒体が、各画素の切換用の集積非線型素子を備えたマトリックス液晶ディスプレイ（ＭＬＣディスプレイ）に望まれる。
このタイプのマトリックス液晶ディスプレイは、知られている。各画素の個別の切換に用いることができる非線型素子の例は、能動的素子（即ちトランジスタ）である。これは次に、「アクティブマトリックス」と称され、２つのタイプの間で区別をすることができる：
１．基板としてのシリコンウエファー上のＭＯＳ（金属酸化物半導体）または他のダイオード。
２．基板としてのガラス板上の薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）。
【０００６】
単結晶シリコンの基板材料としての使用は、ディスプレイの大きさを制限するが、その理由は、種々の部分表示のモジュラー集合でも、接合部分に問題が生じるからである。
好適であって、さらに有望なタイプ２の場合において用いられる電気光学的効果は、通常ＴＮ効果である。２種の技術の間で区別がなされる：化合物半導体、例えばＣｄＳｅを含むＴＦＴ、あるいは多結晶形または無定形シリコンを基材とするＴＦＴである。後者の技術については、格別の研究努力が世界中でなされている。
【０００７】
ＴＦＴマトリックスは、当該ディスプレイの１枚のガラス板の内側に施され、一方もう１枚のガラス板の内側は、透明な対向電極を担持している。画素電極の大きさと比較すると、ＴＦＴは極めて小さく、像に対して、事実上有害な効果を有しない。この技術はまた、各フィルター素子が切換可能な画素に対して反対に位置するように、モザイク状の赤色、緑色および青色フィルターを配列した全色コンパティブル画像ディスプレイに拡張することができる。
【０００８】
ＴＦＴディスプレイは、通常、透過光内に交差偏光板を備えたＴＮセルとして動作し、裏側から照射される。
本明細書において、ＭＬＣディスプレイの用語は、集積非線型素子を備えたすべてのマトリックスディスプレイを包含する。即ち、アクティブマトリックスに加えて、またバリスターまたはダイオード（ＭＩＭ＝金属−絶縁体−金属）等の受動的素子を備えたディスプレイが包含される。
【０００９】
このタイプのＭＬＣディスプレイは、ＴＶ用途に（例えばポケット型ＴＶ受像機）あるいはコンピューター用途（ラップトップ型）および自動車または航空機構築用の高度情報ディスプレイ用に特に適する。コントラストの角度依存性および応答時間に関連する問題に加えて、ＭＬＣディスプレイでは、液晶混合物の不適切な比抵抗値による問題が生じる[TOGASHI, S., SEKIGUCHI, K., TANABE, H., YAMAMOTO, E., SORIMACHI, K., TAJIMA, E., WATANABE, H., SHIMIZU, H., Proc. Eurodisplay 84, １９８４年９月: A210-288 Matrix LCD Controlled by Double Stage Diode Rings, １４１頁以降、Paris; STROMER, M., Proc, Eurodisplay 84, １９８４年９月: Design of Thin Film Transistors for Matrix Addressing of Television Liquid Crystal Displays, １４５頁以降、Paris]。
【００１０】
抵抗値の減少に伴って、ＭＬＣディスプレイのコントラストは低下し、残像消去の問題が生じ得る。液晶混合物の比抵抗値は、一般的に、ＭＬＣディスプレイの内部表面との相互作用によって、ＭＬＣディスプレイの寿命全体を通じて減少するため、許容される動作寿命を得るためには、大きい（初期）抵抗値は極めて重要である。特に、低電圧混合物の場合において、極めて大きい比抵抗値を達成することは、従来可能ではなかった。さらに、比抵抗値が、温度上昇に伴って、および加熱および／またはＵＶ照射線に露光した後に、可能な限り小さく上昇することが重要である。また、従来技術からの混合物の低温物性は、特に不利である。低温でさえも、結晶化および／またはスメクティック相が生成せず、かつ粘度の温度依存性が、可能な限り低いことが要求される。従って、従来技術のＭＬＣディスプレイは、現在の要求を満たさない。
【００１１】
従って、これらの欠点を有していないか、または有していても小さい程度であり、広い動作温度範囲、低温においても短い応答時間、および小さいしきい値電圧と同時に、極めて大きい比抵抗値を有するＭＬＣディスプレイに対する多大な要求が継続している。
ＴＮ（シャット−ヘルフリッヒ）セルの場合において、セルにおいて以下の利点を促進する媒体が望まれる：
−拡大されたネマティック相範囲（特に、低温に降下した場合）、
−超低温における切換能力（野外での使用、自動車、航空機）、
−ＵＶ照射線露光に対する増大した安定性（一層長い寿命）。
【００１２】
従来技術から利用できた媒体は、これらの利点を達成し、同時に他のパラメーターを保持することを可能にしていない。
超ねじれセル（ＳＴＮ）の場合において、一層大きい時分割特性および／または一層低いしきい値電圧および／または一層広いネマティック相範囲（特に、低温における）が可能である媒体が望まれる。この目的のために、利用できるパラメーターの幅（透明点、スメクティック−ネマティック転移または融点、粘度、誘電率、弾性率）のさらなる拡張が、早急に望まれている。
【発明の概要】
【００１３】
本発明は、前述の欠点を有していないか、または有していても小さい程度であり、好ましくは同時に、極めて大きい抵抗値および低いしきい値電圧および同時に回転粘度γ１についての低い値を有する、特にこのタイプのＭＬＣ、ＴＮまたはＳＴＮディスプレイ用の媒体を提供することを目的とする。
ここで、この目的は、新規な媒体をディスプレイにおいて用いると達成されることができることが見出された。
【００１４】
従って、本発明は、正の誘電異方性を有する極性化合物の混合物に基づく液晶媒体であって、これが、一般式Ｉ
【化８】
2011006686.tif 000002
で表される１種または２種以上の化合物および一般式Ｉ＊
【化９】
2011006686.tif 000003
式中、
Ｒ、Ｒ１＊およびＲ２＊は、各々の場合において、互いに独立して、Ｈ、１〜１５個の炭素原子を有するアルキルまたはアルケニル基（これは、非置換であるか、ＣＮまたはＣＦ３により一置換されているか、あるいはハロゲンにより少なくとも一置換されている）であり、また、これらの基における１つまたは２つ以上のＣＨ２基が、各々の場合において互いに独立して、
【００１５】
【化１０】
2011006686.tif 000004
、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｓ−または−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で、Ｏ原子が互いに直接結合しないように置換されていることもでき、
Ａ１は、（ａ）トランス−１，４−シクロヘキシレン基であり、さらに１つまたは２つ以上の隣接していないＣＨ２基が、−Ｏ−および／または−Ｓ−により置換されていることができ、あるいは１，４−シクロヘキセニレン基であり、
（ｂ）１，４−フェニレン基であり、さらに、１つまたは２つのＣＨ基が、Ｎにより置換されていることができ、
（ｃ）１，４−ビシクロ［２．２．２］−オクチレン、ピペリジン−１，４−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイル、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイルおよび１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイルからなる群からの基であり、
ここで、基（ａ）および（ｂ）は、ＣＮ、ＣＨ３またはＦにより一置換、二置換または多置換されていることができ、
Ｚ１は、−ＣＯ−Ｏ、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−Ｃ≡Ｃ−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２ＣＨ２−または単結合であり、
Ｙは、Ｆ、Ｃｌ、１〜６個の炭素原子を有するハロゲン化アルキル、アルケニル、アルケニルオキシ、アルコキシアルキルまたはアルコキシであり、
Ｌは、ＨまたはＦであり、
Ｌ１＊およびＬ２＊は、各々の場合において、互いに独立してＨまたはＦであり、
ｘおよびｙは、各々の場合において、互いに独立して、０、１、２、３または４であり、
ｍは、０または１である、
で表される１種または２種以上の化合物を含むことを特徴とする、前記液晶媒体に関する。
【００１６】
式ＩおよびＩ＊で表される化合物は、広範囲の用途を有する。置換基の選択に依存して、これらの化合物は、液晶媒体を主として構成する基材として作用することができる；しかし、式ＩおよびＩ＊で表される化合物をまた、別種の化合物からの液晶基材に加えて、例えばこのタイプの誘電体の誘電異方性および／または光学異方性を変化させることができ、および／またはこのしきい値電圧および／またはこの粘度を最適にすることができる。
純粋な状態において、式ＩおよびＩ＊で表される化合物は無色であり、電気光学的使用に対して好ましく位置する温度範囲で液晶中間相を形成する。これらは、化学的、熱的および光に対して安定である。
【００１７】
式
【化１１】
2011006686.tif 000005
式中、Ｘ＝Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ３、ＣＨＦ２、ＯＣＨＦ２またはＯＣＦ３、Ｚ＝ＨまたはＦであり、環Ａ＝１，４−シクロヘキシレンまたは１，４−フェニレンである、
で表される化合物は、WO91/13850にすでに開示されている。
【００１８】
式Ｉで表される化合物を含む新規な媒体において、Ｙは、好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２、ＣＦ３、ＣＨＦＣＦ３、ＣＦＣＨＦ２、Ｃ２Ｈ４ＣＨＦ２、ＣＦ２ＣＨ２ＣＦ３、ＣＨＦ２、ＯＣＨ２ＣＦ３、ＯＣＨ２ＣＨＦ２、ＯＣＦ２ＣＨＦ２、Ｏ（ＣＨ２）３ＣＦ３、ＯＣＨ２Ｃ２Ｆ５、ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＨＦ２、ＯＣＨ２Ｃ３Ｆ７、ＯＣＨＦＣＦ３、ＯＣ２Ｆ５、ＯＣＦ２ＣＨＦＣＦ３、ＯＣＨ＝ＣＦ２、ＯＣＦ＝ＣＦ２、ＯＣ＝ＣＦＣＦ３、ＯＣＦ＝ＣＦ−Ｃ２Ｆ５、ＣＨ＝ＣＨＦ、ＣＨ＝ＣＦ２、ＣＦ＝ＣＦ２、ＣＦ２ＯＣＦ３、特にＦ、ＯＣＨＦＣＦ３、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２、ＯＣ２Ｆ５、ＯＣ３Ｆ７、ＯＣＨ＝ＣＦ２またはＣＦ２ＯＣＦ３である。
【００１９】
特に好ましいのは、Ｌ＝Ｆおよび／またはｍ＝０である、式Ｉで表される化合物である。
Ｚ１は、好ましくは、単結合または−ＣＨ２ＣＨ２−、次に好ましくは−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−Ｏ−ＣＯ−または−ＣＯ−Ｏ−である。
【００２０】
式
【化１２】
2011006686.tif 000006
式中、Ｒは、アルキル、アルケニル、アルコキシまたはアルケニルオキシであり、Ｙ１およびＹ２は、ＦまたはＨであり、Ｘは、アルキル、アルコキシまたはアルケニルオキシであり、環Ａは、１，４−シクロヘキシレンまたは随意にフッ素で置換された１，４−フェニレンである、
で表される化合物は、すでにEP 0 598 354B1に開示されている。
【００２１】
Ｒ、Ｒ１＊またはＲ２＊が、アルキル基および／またはアルコキシ基である場合には、これは、直鎖状または分枝状であることができる。これは、好ましくは、直鎖状であり、２、３、４、５、６または７個の炭素原子を有し、従って好ましくはエチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペントキシ、ヘキソキシまたはヘプトキシ、さらにメチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、メトキシ、オクトキシ、ノノキシ、デコキシ、ウンデコキシ、ドデコキシ、トリデコキシまたはテトラデコキシである。
【００２２】
オキサアルキルは、好ましくは、直鎖状２−オキサプロピル（＝メトキシメチル）、２−（＝エトキシメチル）または３−オキサブチル（＝２−メトキシエチル）、２−、３−または４−オキサペンチル、２−、３−、４−または５−オキサヘキシル、２−、３−、４−、５−または６−オキサヘプチル、２−、３−、４−、５−、６−または７−オキサオクチル、２−、３−、４−、５−、６−、７−または８−オキサノニル、あるいは２−、３−、４−、５−、６−、７−、８−または９−オキサデシルである。
【００２３】
Ｒ、Ｒ１＊またはＲ２＊が、１つのＣＨ２基が−ＣＨ＝ＣＨ−により置換されたアルキル基である場合には、これは、直鎖状または分枝状であることができる。これは、好ましくは直鎖状であり、２〜１０個の炭素原子を有し、ビニル、１Ｅ−アルケニルまたは３Ｅ−アルケニルである。従って、これは、特に、ビニル、プロプ−１−または−２−エニル、ブト−１−、−２−または−３−エニル、ペント−１−、−２−、−３−または−４−エニル、ヘクス−１−、−２−、−３−、−４−または−５−エニル、ヘプト−１−、−２−、−３−、−４−、−５−または−６−エニル、オクト−１−、−２−、−３−、−４−、−５−、−６−または−７−エニル、ノン−１−、−２−、−３−、−４−、−５−、−６−、−７−または−８−エニル、あるいはデク−１−、−２−、−３−、−４−、−５−、−６−、−７−、−８−または−９−エニルである。
【００２４】
Ｒ、Ｒ１＊またはＲ２＊が、１つのＣＨ２基が−Ｏ−により置換されており、１つが−ＣＯ−により置換されているアルキル基である場合には、これらは、好ましくは、隣接している。従って、これらは、１つのアシルオキシ基−ＣＯ−Ｏ−または１つのオキシカルボニル基−Ｏ−ＣＯ−を含む。これらは、好ましくは直鎖状であり、２〜６個の炭素原子を有する。従って、これらは、特に、アセトキシ、プロピオニルオキシ、ブチリルオキシ、ペンタノイルオキシ、ヘキサノイルオキシ、アセトキシメチル、プロピオニルオキシメチル、ブチリルオキシメチル、ペンタノイルオキシメチル、２−アセトキシエチル、２−プロピオニルオキシエチル、２−ブチリルオキシエチル、３−アセトキシプロピル、３−プロピオニルオキシプロピル、４−アセトキシブチル、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、プロポキシカルボニル、ブトキシカルボニル、ペントキシカルボニル、メトキシカルボニルメチル、エトキシカルボニルメチル、プロポキシカルボニルメチル、ブトキシカルボニルメチル、２−（メトキシカルボニル）エチル、２−（エトキシカルボニル）エチル、２−（プロポキシカルボニル）エチル、３−（メトキシカルボニル）プロピル、３−（エトキシカルボニル）プロピルまたは４−（メトキシカルボニル）ブチルである。
【００２５】
Ｒ、Ｒ１＊またはＲ２＊が、１つのＣＨ２基が非置換または置換−ＣＨ＝ＣＨ−により置換されており、隣接するＣＨ２基が、ＣＯまたはＣＯ−ＯまたはＯ−ＣＯにより置換されているアルキル基である場合には、これは、直鎖状または分枝状であることができる。これは、好ましくは直鎖状であり、４〜１３個の炭素原子を有する。従って、これは、特に、アクリロイルオキシメチル、２−アクリロイルオキシエチル、３−アクリロイルオキシプロピル、４−アクリロイルオキシブチル、５−アクリロイルオキシペンチル、６−アクリロイルオキシヘキシル、７−アクリロイルオキシヘプチル、８−アクリロイルオキシオクチル、９−アクリロイルオキシノニル、１０−アクリロイルオキシデシル、メタクリロイルオキシメチル、２−メタクリロイルオキシエチル、３−メタクリロイルオキシプロピル、４−メタクリロイルオキシブチル、５−メタクリロイルオキシペンチル、６−メタクリロイルオキシヘキシル、７−メタクリロイルオキシヘプチル、８−メタクリロイルオキシオクチルおよび９−メタクリロイルオキシノニルである。
【００２６】
Ｒ、Ｒ１＊またはＲ２＊が、ＣＮまたはＣＦ３により一置換されたアルキルまたはアルケニル基である場合には、この基は、好ましくは直鎖状である。ＣＮまたはＣＦ３による置換は、あらゆる任意の位置においてなされる。
Ｒ、Ｒ１＊またはＲ２＊が、少なくともハロゲンにより一置換されたアルキルまたはアルケニル基である場合には、この基は、好ましくは直鎖状であり、ハロゲンは、好ましくはＦまたはＣｌである。多置換の場合において、ハロゲンは、好ましくはＦである。得られた基はまた、過フッ素化基を含む。
【００２７】
一置換の場合において、フッ素または塩素置換基は、任意の所望の位置であることができるが、好ましくはω位においてである。
重付加反応に適する翼基Ｒ、Ｒ１＊および／またはＲ２＊を含む式ＩおよびＩ＊で表される化合物は、液晶重付加生成物の製造に適する。
【００２８】
分枝した翼基Ｒ、Ｒ１＊またはＲ２＊を含む式ＩおよびＩ＊で表される化合物は、時々、慣例的な液晶基材への一層良好な可溶性により、重要であり得るが、これらが光学的に活性である場合には、キラルなドープとして重要である。このタイプのスメクティック化合物は、強誘電材料用の成分として適切である。
ＳＡ相を有する式ＩおよびＩ＊で表される化合物は、例えば、熱的にアドレスされたディスプレイ用に適する。
【００２９】
このタイプの分枝基は、一般的に、１つより多くない鎖分枝を含む。好ましい分枝基Ｒ、Ｒ１＊および／またはＲ２＊は、イソプロピル、２−ブチル（＝１−メチルプロピル）、イソブチル（＝２−メチルプロピル）、２−メチルブチル、イソペンチル（＝３−メチルブチル）、２−メチルペンチル、３−メチルペンチル、２−エチルヘキシル、２−プロピルペンチル、イソプロポキシ、２−メチルプロポキシ、２−メチルブトキシ、３−メチルブトキシ、２−メチルペントキシ、３−メチルペントキシ、２−エチルヘキソキシ、１−メチルヘキソキシおよび１−メチルヘプトキシである。
【００３０】
Ｒ、Ｒ１＊またはＲ２＊が、２つまたは３つ以上のＣＨ２基が−Ｏ−および／または−ＣＯ−Ｏ−により置換されたアルキル基である場合には、これは、直鎖状または分枝状であることができる。これは、好ましくは分枝状であり、３〜１２個の炭素原子を有する。従って、これは、特に、ビスカルボキシメチル、２，２−ビスカルボキシエチル、３，３−ビスカルボキシプロピル、４，４−ビスカルボキシブチル、５，５−ビスカルボキシペンチル、６，６−ビスカルボキシヘキシル、７，７−ビスカルボキシヘプチル、８，８−ビスカルボキシオクチル、９，９−ビスカルボキシノニル、１０，１０−ビスカルボキシデシル、ビス（メトキシカルボニル）メチル、２，２−ビス（メトキシカルボニル）エチル、３，３−ビス（メトキシカルボニル）プロピル、４，４−ビス（メトキシカルボニル）ブチル、５，５−ビス（メトキシカルボニル）ペンチル、６，６−ビス（メトキシカルボニル）ヘキシル、７，７−ビス（メトキシカルボニル）ヘプチル、８，８−ビス（メトキシカルボニル）オクチル、ビス（エトキシカルボニル）メチル、２，２−ビス（エトキシカルボニル）エチル、３，３−ビス（エトキシカルボニル）プロピル、４，４−ビス（エトキシカルボニル）ブチルおよび５，５−ビス（エトキシカルボニル）ヘキシルである。
【００３１】
式Ｉで表される化合物の好ましい一層小さい群は、従属式Ｉ１〜Ｉ５［Ｌ＝ＨまたはＦ］で表されるものである：
【化１３】
2011006686.tif 000007
【００３２】
特に好ましいのは、式Ｉ１およびＩ２で表される化合物である。特に好ましいのは、ＹがＦ、ＯＣＦ３またはＯＣＨＦ２である、式Ｉ１およびＩ２で表される化合物である。特に好ましいのは、式Ｉ１ａ、Ｉ１ｂ、Ｉ２ａおよびＩ２ｂで表される化合物である：
【化１４】
2011006686.tif 000008
【００３３】
式Ｉ＊で表される好ましい一層小さい群は、従属式Ｉ＊１〜Ｉ＊６で表されるものである：
【化１５】
2011006686.tif 000009
【００３４】
【化１６】
2011006686.tif 000010
【００３５】
特に好ましいのは、式Ｉ＊１で表される化合物である。Ｒ１＊およびＲ２＊は、好ましくは２、３、４または５個の炭素原子を有する直鎖状アルキルである。
１，４−シクロヘキセニレン基は、好ましくは以下の構造を有する：
【化１７】
2011006686.tif 000011
【００３６】
式ＩおよびＩ＊で表される化合物は、文献（例えば標準的な学術書、例えばHouben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart）に記載されているように、知られており、前述の反応に適切な反応条件下で正確なように、自体公知の方法により調製する。また、ここで、それ自体知られているが、ここでは一層詳細には述べない変法を用いることができる。
【００３７】
本発明はまた、このタイプの媒体を含む電気光学的ディスプレイ（特に、フレームと共に、セルを形成する２枚の面平行基板プレート、基板プレート上の個別の画素を切り換えるための集積非線型素子およびこのセル内に位置する正の誘電異方性および高い抵抗値を有するネマティック液晶混合物を備えたＳＴＮまたはＭＬＣディスプレイ）、およびこれらの媒体の電気光学的目的への使用に関する。
本発明の液晶混合物は、利用できるパラメーター幅の顕著な拡大を促進する。
【００３８】
回転粘度γ１、透明点、低温における流動粘度ν２０、熱およびＵＶ安定性並びに誘電異方性の達成可能な組み合わせは、従来技術からの以前の混合物に比較してはるかに優れている。
高い透明点、低温におけるネマティック相および高いΔεに対する要件は、従来では不十分な程度にまで達成可能であるに過ぎなかった。例えばＺＬＩ−３１１９のような系は、匹敵する透明点および比較的好ましい粘度を有するが、これらのΔεは、＋３に過ぎない。
【００３９】
他の混合物系は、匹敵する粘度およびΔε値を有するが、約６０℃の透明点を有するのみである。
本発明の液晶混合物は、６０℃を超える、好ましくは７０℃を超える、特に好ましくは８０℃を超える透明点および同時に≧６、好ましくは≧８の誘電異方性値並びに優れたＳＴＮおよびＭＬＣディスプレイを達成することを可能にする抵抗値についての高い値を達成することを可能にする。特に、これらの混合物は、低い動作温度により特徴づけられる。ＴＮしきい値は、２．２Ｖより低く、好ましくは２．０Ｖより低く、特に好ましくは＜１．８Ｖである。
【００４０】
本発明の混合物の成分の適切な選択はまた、他の有利な特性を維持しながら、一層高いしきい値電圧において一層高い透明点（例えば１００℃を超える）を達成することを可能にするか、または一層低いしきい値電圧において一層低い透明点を達成することを可能にすることは言うまでもない。同様に、粘度が対応して小さい量で増大する場合には、比較的高いΔεおよび従って比較的低いしきい値を有する混合物を得ることが可能である。本発明のＭＬＣディスプレイは、グーチ(Gooch)およびタリー(Tarry)の第一透過率極小値で好ましく動作する[C.H. GoochおよびH.A. Tarry, Electron. Lett. 10, 2-4, 1974; C.H. GoochおよびH.A. Tarry, Appl. Phys., Vol. 8, 1575-1584, 1975]；この場合において、第二極小値における一層低い誘電異方性は、類似ディスプレイにおける同一のしきい値電圧と同時に、特に好ましい電気光学的特性、例えば特性曲線の高い勾配およびコントラストの低い角度依存性（ドイツ国特許30 22 818）に加えて十分である。
【００４１】
これは、シアノ化合物を含む混合物を用いる場合と比較して、本発明の混合物を用いて第一極小値において顕著に高い抵抗値を達成することを可能にする。当業者は、各成分およびこれらの重量割合を適切に選択することにより、ＭＬＣディスプレイの既定の層の厚さに必要な複屈折率を生成するために、簡単な常法を用いることができる。
【００４２】
２０℃における流動粘度ν２０は、好ましくは＜６０ｍｍ２・ｓ−１、特に好ましくは＜５０ｍｍ２・ｓ−１である。ネマティック相範囲は、好ましくは少なくとも７０°、特に少なくとも８０°である。この範囲は、好ましくは少なくとも−２０°〜＋８０°まで拡大される。
【００４３】
「容量保持率」（ＨＲ）の測定値は、［S. Matsumoto et al., Liquid Crystals 5, 1320 (1989); K. Niwa et al., Proc. SID Conference, San Francisco, １９８４年６月、 p. 304 (1984); G. Weber et al., Liquid Crystals 5, 1381 (1989)］式ＩおよびＩ＊で表される化合物を含む本発明の混合物は、式ＩおよびＩ＊で表される化合物が式
【化１８】
2011006686.tif 000012
で表されるシアノフェニルシクロヘキサンまたは式
【化１９】
2011006686.tif 000013
で表されるエステルにより置換された類似する混合物よりも、温度の上昇に伴うＨＲの減少が顕著に小さいことを示した。
【００４４】
本発明の混合物のＵＶ安定性はまた、顕著に良好である。即ち、これらの混合物は、ＵＶ照射線にさらされた場合におけるＨＲの減少が顕著に小さい。
本発明の媒体は、好ましくは、複数種（好ましくは２種または３種以上）の式Ｉおよび／またはＩ＊で表される化合物を基材とするものであり、即ちこれらの化合物の割合は、１０〜５０％である。
本発明の媒体において用いることができる式Ｉ＊、Ｉ〜ＸＶＩおよびこれらの従属式で表される個別の化合物は、知られているかまたは既知の化合物と同様に製造することができる。
【００４５】
好ましい態様を以下に示す：
−媒体は、Ｒ、Ｒ１＊またはＲ２＊が好ましくはエチル、さらにプロピル、ブチルまたはペンチルである、式ＩおよびＩ＊で表される化合物を含む。短い側基Ｒ、Ｒ１＊および／またはＲ２＊を有する式ＩおよびＩ＊で表される化合物は、弾性係数に対して正の効果、特にＫ１を有し、特に低いしきい値電圧を有する混合物を与える。
【００４６】
−媒体は、さらに、一般式ＩＩ〜ＩＸ：
【化２０】
2011006686.tif 000014
【００４７】
【化２１】
2011006686.tif 000015
式中、個別の基は、以下の意味を有する：
Ｒ０は、各々の場合において９個までの炭素原子を有するｎ−アルキル、オキサアルキル、フルオロアルキルまたはアルケニルであり、
Ｘ０は、Ｆ、Ｃｌ、１〜６個の炭素原子を有するハロゲン化アルキル、アルケニルオキシ、アルキルアルコキシ、アルケニルまたはアルコキシであり、
Ｙ１〜Ｙ４は、各々の場合において、互いに独立してＨまたはＦであり、
Ｚ０は、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＦ＝ＣＦ−または単結合であり、
ｒは、０または１である、
からなる群から選択された１種または２種以上の化合物を含む。
【００４８】
式ＩＶで表される化合物は、好ましくは、
【化２２】
2011006686.tif 000016
である。
【００４９】
式ＶＩＩで表される化合物は、好ましくは、
【化２３】
2011006686.tif 000017
である。
【００５０】
式ＩＸで表される化合物は、好ましくは、
【化２４】
2011006686.tif 000018
である。
【００５１】
−媒体は、さらに、式
【化２５】
2011006686.tif 000019
式中、
【化２６】
2011006686.tif 000020
で表される１種または２種以上の化合物を含む。
【００５２】
−媒体は、さらに、式ＲＩおよび／またはＲＩＩ：
【化２７】
2011006686.tif 000021
式中、Ｒ０は、前に定義した通り、好ましくは１〜６個の炭素原子を有する直鎖状アルキルであり、ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は、好ましくは、各々互いに独立して、ビニル、９個までの炭素原子を有する１Ｅ−アルケニル、３Ｅ−アルケニルまたは４−アルケニルである、
で表される１種または２種以上の化合物を含む。
【００５３】
−媒体は、さらに、一般式Ｘ〜ＸＶＩ：
【化２８】
2011006686.tif 000022
式中、Ｒ０、Ｘ０、Ｙ１およびＹ２は、各々、互いに独立して、請求項２において定義した通りである。Ｘ０は、好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ３、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２である。Ｒ０は、好ましくは、各々の場合において６個までの炭素原子を有するアルキル、オキサアルキル、フルオロアルキルまたはアルケニルである、
からなる群から選択された１種または２種以上の化合物を含む。
【００５４】
−式Ｉ〜ＩＸで表される化合物の割合は、合計で、全体の混合物の少なくとも５０重量％である；
−式ＩおよびＩ＊で表される化合物の割合は、全体の混合物の１０〜５０重量％である；
−式ＩＩ〜ＩＸで表される化合物の割合は、全体の混合物の２０〜８０重量％である。
【００５５】
【化２９】
2011006686.tif 000023
である。
【００５６】
−媒体は、式ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ、Ｖ、ＶＩ、ＶＩＩ、ＶＩＩＩおよび／またはＩＸで表される化合物を含む；
−Ｒ０は、２〜７個の炭素原子を有する直鎖状アルキルまたはアルケニルである；
−媒体は、本質的に、式Ｉ＊、Ｉ〜ＩＸで表される化合物からなる；
【００５７】
−媒体は、さらに、好ましくは一般式ＸＶＩＩ〜ＸＸＩＩＩ：
【化３０】
2011006686.tif 000024
式中、Ｒ０、Ｘ０およびＸ０’は、前に定義した通りである、
からなる以下の群から選択された化合物を含む。
【００５８】
−（Ｉ＋Ｉ＊）：（ＩＩ＋ＩＩＩ＋ＩＶ＋Ｖ＋ＶＩ＋ＶＩＩ＋ＶＩＩＩ＋ＩＸ）の重量比は、好ましくは１：１０〜１０：１である。
−媒体は、本質的に、一般式Ｉ＊、Ｉ〜ＸＸＩＩＩからなる群から選択された化合物からなる。
【００５９】
慣用の液晶材料であるが、特に式ＩＩ〜ＩＸで表される１種または２種以上の化合物と混合されている、式ＩおよびＩ＊で表される化合物の比較的小さい割合さえも、回転粘度γ１の顕著な減少および高い複屈折値をもたらすと同時に、低いスメクティック−ネマティック転移温度を有する広いネマティック相が観察され、従って貯蔵寿命を改善することが見出された。式Ｉ＊、Ｉ〜ＩＸで表される化合物は、無色であり、安定であり、相互におよび他の液晶材料と容易に混和可能である。
【００６０】
「アルキル」の用語は、１〜７個の炭素原子を有する直鎖状および分枝状アルキル基、特に直鎖状基メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシルおよびヘプチルを包含する。２〜５個の炭素原子を有する基が、一般的に好ましい。
【００６１】
「アルケニル」または「アルケニル＊」の用語は、２〜７個の炭素原子を有する直鎖状および分枝状アルケニル基、特に直鎖状基を包含する。特定のアルケニル基は、Ｃ２〜Ｃ７−１Ｅ−アルケニル、Ｃ４〜Ｃ７−３Ｅ−アルケニル、Ｃ５〜Ｃ７−４−アルケニル、Ｃ６〜Ｃ７−５−アルケニルおよびＣ７−６−アルケニル、特にＣ２〜Ｃ７−１Ｅ−アルケニル、Ｃ４〜Ｃ７−３Ｅ−アルケニルおよびＣ５〜Ｃ７−４−アルケニルである。好ましいアルケニル基の例は、ビニル、１Ｅ−プロペニル、１Ｅ−ブテニル、１Ｅ−ペンテニル、１Ｅ−ヘキセニル、１Ｅ−ヘプテニル、３−ブテニル、３Ｅ−ペンテニル、３Ｅ−ヘキセニル、３Ｅ−ヘプテニル、４−ペンテニル、４Ｚ−ヘキセニル、４Ｅ−ヘキセニル、４Ｚ−ヘプテニル、５−ヘキセニル、６−ヘプテニル等である。５個までの炭素原子を有する基が、一般的に好ましい。
【００６２】
「フルオロアルキル」の用語は、好ましくは、末端フッ素を含む直鎖状基、即ちフルオロメチル、２−フルオロエチル、３−フルオロプロピル、４−フルオロブチル、５−フルオロペンチル、６−フルオロヘキシルおよび７−フルオロヘプチルを包含する。しかし、他の位置のフッ素は、除外されない。
「オキサアルキル」の用語は、好ましくは、式ＣｎＨ２ｎ＋１−Ｏ−（ＣＨ２）ｍで表される直鎖状基（式中、ｎおよびｍは、各々、互いに独立して、１〜６である）を包含する。ｎは、好ましくは１であり、ｍは、好ましくは１〜６である。
【００６３】
Ｒ０およびＸ０の意味を適切に選択することにより、アドレス時間、しきい値電圧、透過特性曲線の勾配等を、所望により改変することができる。例えば、１Ｅ−アルケニル基、３Ｅ−アルケニル基、２Ｅ−アルケニルオキシ基等は、一般的に、アルキル基およびアルコキシ基と比較して、短いアドレス時間、改善されたネマティック傾向および弾性定数ｋ３３（曲がり）とｋ１１（広がり）との大きい比率をもたらす。４−アルケニル基、３−アルケニル基等は、一般的に、アルキル基およびアルコキシ基と比較して、低いしきい値電圧および小さいｋ３３／ｋ１１値をもたらす。
【００６４】
Ｚ１中の−ＣＨ２ＣＨ２−基は、一般的に、単純な共有結合と比較して大きいｋ３３／ｋ１１値をもたらす。ｋ３３／ｋ１１の一層大きい値は、例えば、９０°のねじれを有するＴＮセルにおいて、一層平坦な透過特性曲線を促進し（灰色の色調を達成するために）、ＳＴＮ、ＳＢＥおよびＯＭＩセル（一層大きい時分割特性）において一層急峻な透過特性曲線を促進し、その逆もまた同様である。
【００６５】
式Ｉ＊、Ｉで表される化合物とＩＩ＋ＩＩＩ＋ＩＶ＋Ｖ＋ＶＩ＋ＶＩＩ＋ＶＩＩＩ＋ＩＸで表される化合物との最適な混合比は、実質的に、所望の特性、式Ｉ＊、Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ、Ｖ、ＶＩ、ＶＩＩ、ＶＩＩＩおよび／またはＩＸで表される成分の選択および存在できるすべての他の成分の選択に依存する。前述の範囲内の適切な混合比は、場合毎に容易に決定することができる。
【００６６】
本発明の混合物中の式Ｉ＊、Ｉ〜ＸＶＩで表される化合物の総量は、決定的ではない。従って、これらの混合物は、１種または２種以上の他の成分を含んで、種々の特性を最適にすることができる。しかし、アドレス時間およびしきい値電圧に対して観察される効果は、一般的に、式Ｉ＊、Ｉ〜ＸＶＩで表される化合物の総濃度が高いほど大きくなる。
【００６７】
特に好ましい態様において、本発明の媒体は、式ＩＩ〜ＩＸ（好ましくは式ＩＩおよび／またはＩＩＩ）（式中、Ｘ０は、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２、Ｆ、ＯＣＨ＝ＣＦ２、ＯＣＦ＝ＣＦ２またはＯＣＦ２−ＣＦ２Ｈである）で表される化合物を含む。式Ｉで表される化合物と式Ｉ＊で表される化合物との好ましい相乗効果は、特に有利な特性をもたらす。
【００６８】
偏光子、電極基板および表面処理された電極からの本発明のＭＬＣディスプレイの構造は、このタイプのディスプレイに慣用の構造に相当する。ここで、慣用の構造の用語は、広く解釈されるべきであり、またＭＬＣディスプレイ、特にポリ−Ｓｉ  ＴＦＴまたはＭＩＭに基づくマトリックス表示素子のすべての誘導型および改変型を包含する。
【００６９】
しかし、本発明のディスプレイとねじれネマティックセルに基づく現在まで慣用のディスプレイとの本質的な相違点は、液晶層の液晶パラメーターの選択にある。
【００７０】
本発明の液晶混合物は、これらの比較的大きい複屈折のために、ＯＣＢ（光学的に補償された複屈折）モードにおいて作動するディスプレイ／ＯＣＢディスプレイに特に良好に適する。ＯＣＢディスプレイにおけるＬＣは、一方の基板上のホメオトロピック配向および他方の基板上の均一な配向で特徴的にハイブリッド配向している。これらのディスプレイは、これらの電気光学的特性が比較的低い急峻度を有し、実際上しきい値を全く有しないため、灰色尺度を示すディスプレイに好ましい。
【００７１】
本発明において用いることができる液晶混合物は、それ自体慣用の方法において製造される。一般的に、少ない方の量で用いる成分の所望の量を、有利には高温で、主要成分を構成する成分中に溶解する。有機溶剤、例えばアセトン、クロロホルムまたはメタノール中の成分の溶液を混合し、十分に混合した後に、例えば蒸留により溶剤を再び除去することも可能である。
【００７２】
誘電体はまた、当業者に公知の、文献中に記載されている他の添加剤を含むことができる。例えば、０〜１５％の多色性染料またはキラルなドープを加えることができる。
Ｃは結晶相を示し、Ｓはスメクティック相を示し、ＳＣはスメクティックＣ相を示し、Ｎはネマティック相を示し、Ｉはアイソトロピック相を示す。
【００７３】
Ｖ１０は、１０％透過率にかかわる電圧を示す（板表面に対して垂直の視野角）。ｔｏｎは、Ｖ１０の数値の２．５倍に対応する動作電圧におけるスイッチオン時間を示し、ｔｏｆｆは、スイッチオフ時間を示す。Δｎは、光学異方性を示し、ｎ０は、屈折率を示す。Δεは、誘電異方性を示す（Δε＝ε‖−ε⊥、この式においてε‖は分子の長軸に対して平行な誘電定数であり、ε⊥は、分子の長軸に対して垂直な誘電定数である）。電気光学的データは、他に特に述べない限り、２０℃でＴＮセルにおいて第一極小値（即ち０．５のｄ・Δｎ値）で測定した。光学的データは、他に特に述べない限り、２０℃で測定した。
【００７４】
本出願および以下の例において、液晶化合物の構造を頭文字で示し、その化学式への変換は、以下の表ＡおよびＢに従って得られる。すべての基ＣｎＨ２ｎ＋１およびＣｍＨ２ｍ＋１は、それぞれｎ個またはｍ個の炭素原子（ｎ、ｍ：１〜１２）を含む直鎖状アルキル基である。表Ｂのコードは自明である。表Ａにおいて、基本構造にかかわる頭文字のみを示す。各場合において、基本構造にかかわる頭文字の後に、ハイフンで分離して、置換基Ｒ１、Ｒ２、Ｌ１およびＬ２に関するコードが示されている。
【００７５】
【表１】
2011006686.tif 000025
【００７６】
好ましい混合物の成分を、表ＡおよびＢに示す。
表Ａ：
【化３１】
2011006686.tif 000026
【００７７】
【化３２】
2011006686.tif 000027
【００７８】
【化３３】
2011006686.tif 000028
【００７９】
【化３４】
2011006686.tif 000029
【００８０】
【化３５】
2011006686.tif 000030
【００８１】
【化３６】
2011006686.tif 000031
【００８２】
以下の例は、本発明を限定せずに、本発明を例示することを意図する。本明細書中、パーセンテージは重量パーセントである。すべての温度を、摂氏度で示す。ｍ．ｐ．は融点を示し、ｃ．ｐ．＝透明点である。さらに、Ｃ＝結晶状態、Ｎ＝ネマティック相、Ｓ＝スメクティック相およびＩ＝アイソトロピック相である。これらの記号間のデータは、転移温度を示す。Δｎは、光学異方性を示し（５８９ｎｍ、２０℃）、流動粘度ν２０（ｍｍ２／秒）および回転粘度（ｍＰａ・ｓ）は、各々２０℃において決定した。
【００８３】
混合物例
例１
【表２】
2011006686.tif 000032
【００８４】
例２
【表３】
2011006686.tif 000033
【００８５】
例３
【表４】
2011006686.tif 000034
【００８６】
例４
【表５】
2011006686.tif 000035
【００８７】
例５
【表６】
2011006686.tif 000036
【００８８】
例６
【表７】
2011006686.tif 000037
【００８９】
例７
【表８】
2011006686.tif 000038
【００９０】
例８
【表９】
2011006686.tif 000039
【００９１】
例９
【表１０】
2011006686.tif 000040
【００９２】
例１０
【表１１】
2011006686.tif 000041
【００９３】
例１１
【表１２】
2011006686.tif 000042
【手続補正書】
【提出日】平成22年8月13日(2010.8.13)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
正の誘電異方性を有する極性化合物の混合物に基づく液晶媒体であって、これが、一般式Ｉ
【化１】
2011006686.tif 000052
で表される１種または２種以上の化合物および一般式Ｉ＊
【化２】
2011006686.tif 000053
式中、
Ｒ、Ｒ１＊およびＲ２＊は、各々の場合において、互いに独立して、Ｈ、１〜１５個の炭素原子を有するアルキルまたはアルケニル基（これは、非置換であるか、ＣＮまたはＣＦ３により一置換されているか、あるいはハロゲンにより少なくとも一置換されている）であり、また、これらの基における１つまたは２つ以上のＣＨ２基が、各々の場合において互いに独立して、
【化３】
2011006686.tif 000054
−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｓ−または−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で、Ｏ原子が互いに直接結合しないように置換されていることもでき、
Ａ１は、（ａ）トランス−１，４−シクロヘキシレン基であり、さらに１つまたは２つ以上の隣接していないＣＨ２基が、−Ｏ−および／または−Ｓ−により置換されていることができ、あるいは１，４−シクロヘキセニレン基であり、
（ｂ）１，４−フェニレン基であり、さらに、１つまたは２つのＣＨ基が、Ｎにより置換されていることができ、
（ｃ）１，４−ビシクロ［２．２．２］−オクチレン、ピペリジン−１，４−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイル、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイルおよび１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイルからなる群からの基であり、
ここで、基（ａ）および（ｂ）は、ＣＮ、ＣＨ３またはＦにより一置換、二置換または多置換されていることができ、
Ｚ１は、−ＣＯ−Ｏ、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−Ｃ≡Ｃ−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２ＣＨ２−または単結合であり、
Ｙは、Ｆ、Ｃｌ、１〜６個の炭素原子を有するハロゲン化アルキル、アルケニル、アルケニルオキシ、アルコキシアルキルまたはアルコキシであり、
Ｌは、ＨまたはＦであり、
Ｌ１＊およびＬ２＊は、各々の場合において、互いに独立してＨまたはＦであり、
ｘおよびｙは、各々の場合において、互いに独立して、０、１、２、３または４であり、
ｍは、１である、
で表される１種または２種以上の化合物を含むことを特徴とする、前記液晶媒体。
【請求項２】
さらに、一般式ＩＩ〜ＩＸ：
【化４】
2011006686.tif 000055
式中、個別の基は、以下の意味を有する：
Ｒ０は、各々の場合において９個までの炭素原子を有するｎ−アルキル、オキサアルキル、フルオロアルキルまたはアルケニルであり、
Ｘ０は、Ｆ、Ｃｌ、１〜６個の炭素原子を有するハロゲン化アルキル、アルケニルオキシ、アルキルアルコキシ、アルケニルまたはアルコキシであり、
Ｚ０は、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＦ＝ＣＦ−または単結合であり、
Ｙ１〜Ｙ４は、各々の場合において、互いに独立して、ＨまたはＦであり、
ｒは、０または１である、
からなる群から選択された１種または２種以上の化合物を含むことを特徴とする、請求項１に記載の媒体。
【請求項３】
式Ｉ〜ＩＸで表される化合物の合計の割合が、全体の少なくとも５０重量％であることを特徴とする、請求項２に記載の媒体。
【請求項４】
式ＩおよびＩ＊で表される化合物の割合が、全体の１０〜５０重量％であることを特徴とする、請求項１または２に記載の媒体。
【請求項５】
式ＩＩ〜ＩＸで表される化合物の割合が、全体の２０〜８０重量％であることを特徴とする、請求項２または３に記載の媒体。
【請求項６】
式Ｉで表される１種または２種以上の化合物の少なくとも１つが、式Ｉ２
【化５】
2011006686.tif 000056
式中、ＲおよびＹは、請求項１において定義した通りである、
で表される化合物であることを特徴とする、請求項１または２に記載の媒体。
【請求項７】
Ｙが、Ｆ、ＯＣＨＦ２またはＯＣＦ３であることを特徴とする、請求項６に記載の媒体。
【請求項８】
式
【化６】
2011006686.tif 000057
であり、
Ｒ０は、各々９個までの炭素原子を有するｎ−アルキル、オキサアルキル、フルオロアルキルまたはアルケニルであり、
Ｌ１は、ＨまたはＦである、
で表される１種または２種以上の化合物をさらに含み、
ただし当該化合物は式ＩＩ、ＩＶ、ＶＩＩおよびＩＸで表される化合物ではない、
ことを特徴とする、請求項１〜７のいずれか一項に記載の媒体。
【請求項９】
１種または２種以上の式ＸＩ
【化７】
2011006686.tif 000058
式中、
Ｒ０、Ｘ０、Ｙ１およびＹ２は、請求項２において定義した通りである、
で表される化合物を含むことを特徴とする、請求項１〜８のいずれか一項に記載の媒体。
【請求項１０】
請求項１に記載の液晶媒体の、電気光学的目的への使用。
【請求項１１】
請求項１に記載の液晶媒体を含む、電気光学的液晶ディスプレイ。