(57)【要約】【課題】黒トナーに含有される離型剤の融解温度が、他の色のトナーに含有される離型剤の融解温度よりも３℃以上低くない場合に比べ、定着画像を重ねて保存したときの画像欠損の発生が抑えられる画像形成装置の提供。【解決手段】黒トナーにより黒トナー像を形成する第１の画像形成ユニットと、黒以外の色のトナーにより他色トナー像を形成する第２の画像形成ユニットと、を有し、前記黒トナー及び黒以外の色のトナーは各々、少なくとも着色剤、結着樹脂及び離型剤を含有し、黒トナーに含有される離型剤の融解温度が、黒以外の色のトナーに含有される離型剤の融解温度よりも３℃以上低い画像形成装置。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
黒トナーにより黒トナー像を形成する第１の画像形成ユニットと、
黒以外の色のトナーにより他色トナー像を形成する第２の画像形成ユニットと、
を有し、
前記黒トナー及び黒以外の色のトナーは各々、少なくとも着色剤、結着樹脂及び離型剤を含有し、黒トナーに含有される離型剤の融解温度が、黒以外の色のトナーに含有される離型剤の融解温度よりも３℃以上低い画像形成装置。
【請求項２】
前記黒トナーの離型剤の融解温度が７５℃以上であり、かつ前記黒以外の色のトナーに含有される離型剤の融解温度が８０℃以上である請求項１に記載の画像形成装置。
【請求項３】
前記黒トナーの表面での離型剤の露出率が、０ａｔｍ％以上２０ａｔｍ％以下である請求項１又は請求項２に記載の画像形成装置。
【請求項４】
少なくとも黒色の着色剤、結着樹脂及び離型剤を含有する黒トナーと、
少なくとも黒以外の色の着色剤、結着樹脂及び離型剤を含有する黒以外の色のトナーと、を含み、
黒トナーに含有される離型剤の融解温度が、黒以外の色のトナーに含有される離型剤の融解温度よりも３℃以上低いトナーセット。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、画像形成装置及びトナーセットに関する。
【背景技術】
【０００２】
トナー画像を形成する画像形成装置において、トナー画像の画質を向上させる試みがなされている。例えば、カラートナーに比較して黒トナーにおける離型剤の添加量を増やして、定着の許容度を高める方法が開示されている（例えば、特許文献１）。また、黒トナーの軟化温度をカラートナーの軟化温度より高くし、かつ黒トナーのポリオレフィンワックス添加量をカラートナーよりも少なくする方法が開示されている（例えば、特許文献２参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００５−９９４００号公報
【特許文献２】特開２００１−１４７５５５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の課題は、黒トナーに含有される離型剤の融解温度が、黒以外の色のトナーに含有される離型剤の融解温度よりも３℃以上低くない場合に比べ、定着画像を重ねて保存したときの画像欠損の発生を抑えることにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
前記課題を達成するための具体的手段は以下の通りである。
請求項１に係る発明は、
黒トナーにより黒トナー像を形成する第１の画像形成ユニットと、
黒以外の色のトナーにより他色トナー像を形成する第２の画像形成ユニットと、
を有し、
前記黒トナー及び黒以外の色のトナーは各々、少なくとも着色剤、結着樹脂及び離型剤を含有し、黒トナーに含有される離型剤の融解温度が、黒以外の色のトナーに含有される離型剤の融解温度よりも３℃以上低い画像形成装置である。
【０００６】
請求項２に係る発明は、
前記黒トナーの離型剤の融解温度が７５℃以上であり、かつ前記黒以外の色のトナーに含有される離型剤の融解温度が８０℃以上である請求項１に記載の画像形成装置である。
【０００７】
請求項３に係る発明は、
前記黒トナーの表面での離型剤の露出率が、０ａｔｍ％以上２０ａｔｍ％以下である請求項１又は請求項２に記載の画像形成装置である。
【０００８】
請求項４に係る発明は、
少なくとも黒色の着色剤、結着樹脂及び離型剤を含有する黒トナーと、
少なくとも黒以外の色の着色剤、結着樹脂及び離型剤を含有する黒以外の色のトナーと、を含み、
黒トナーに含有される離型剤の融解温度が、黒以外の色のトナーに含有される離型剤の融解温度よりも３℃以上低いトナーセットである。
【発明の効果】
【０００９】
請求項１に係る発明によれば、黒トナーに含有される離型剤の融解温度が、黒以外の色のトナーに含有される離型剤の融解温度よりも３℃以上低くない場合に比べ、定着画像を重ねて保存したときの画像欠損の発生が抑えられる画像形成装置が提供される。
【００１０】
請求項２に係る発明によれば、黒トナーの離型剤の融解温度が７５℃以上でなく、黒以外の色のトナーに含有される離型剤の融解温度が８０℃以上でない場合に比べ、定着画像を重ねて保存したときの画像欠損の発生が抑えられる。
【００１１】
請求項３に係る発明によれば、黒トナーの表面での離型剤の露出率が０％以上２０％以下でない場合に比べ、画質に優れる。
【００１２】
請求項４に係る発明によれば、黒トナーに含有される離型剤の融解温度が、黒以外の色のトナーに含有される離型剤の融解温度よりも３℃以上低くない場合に比べ、定着画像を重ねて保存したときの画像欠損の発生が抑えられるトナーセットが提供される。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】本実施形態の画像形成装置の一例を示す概略構成図である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本実施形態の画像形成装置は、少なくとも、黒トナーにより黒トナー像を形成する第１の画像形成ユニットと、黒以外の色のトナーにより他色トナー像を形成する第２の画像形成ユニットと、を備える。更に、前記黒トナー及び黒以外の色のトナーは各々、少なくとも着色剤、結着樹脂及び離型剤を含有し、黒トナーに含有される離型剤の融解温度が、黒以外の色のトナーに含有される離型剤の融解温度よりも３℃以上低い。
【００１５】
＜トナー＞
まず、本実施形態の画像形成装置に適用するトナーについて詳細に説明する。
本実施形態に係るトナーは、少なくとも離型剤、結着樹脂、及び着色剤を含有する。必要であれば、シリカや帯電制御剤を用いてもよい。更に外添剤を添加してもよい。
【００１６】
−離型剤−
本実施形態の画像形成装置では、黒トナーと、黒以外の色のトナー（以下「他色トナー」と称する場合がある）とを併用して画像を形成する。黒トナーに含有される離型剤の融解温度は、他色トナーに含有される離型剤の融解温度よりも３℃以上低い。
【００１７】
ここで、「黒トナーに含有される離型剤の融解温度が、他色トナーに含有される離型剤の融解温度よりも３℃以上低い」とは、他色トナーが複数色のトナーから構成されている場合には、複数の他色トナーに含まれる離型剤のうち最も低い融解温度の離型剤と比べても、黒トナーに含有される離型剤の融解温度が３℃以上低いことを意味する。
【００１８】
本発明者らの検討により、定着画像を重ねて保存したときの画像欠損の発生は、ソリッド画像（ベタ画像）よりも文字画像を重ねたときに顕著であることが明らかとなっている。文字画像では内部の凝集力が小さいため、画像が欠損し易いものと推測される。
【００１９】
そこで本実施形態では、文字画像の形成に多く用いられる黒トナーの表面でより多くの離型剤を露出させて画像の欠損を抑える。着色剤を含有した樹脂どうしが直接接触すると、保管中に接触する一方の画像から他方の画像に樹脂とともに着色剤が移行してしまい、画像欠損を発生させる。しかし、離型剤中には着色剤が含まれないため、画像表面に離型剤を露出させると離型剤どうしが接触し、保管中に離型剤が移行することはあっても着色剤は移行せず、画像欠損が抑えられる。
【００２０】
なお、一般に、黒以外の色の画像は複数の色のトナーを重ねて画像が形成されるのに対して、黒画像では黒トナーのみによって形成されるため、トナー画像の高さ（厚み）が黒画像部分で低くなっており、定着時に圧力がかかり難い。その結果、黒トナー中の離型剤は表面に露出し難い状況にある。
また、文字画像の場合、ソリッド画像と異なり画像表面に凹部が形成され難く、そのため表面に露出した離型剤が溜まり難い。この点からも、文字画像ではソリッド画像に比べて、定着画像の表面に留まる離型剤量が少ない。
【００２１】
以上から、黒トナーによって形成された文字画像では、表面における離型剤の被覆量が他の色の画像に比べて少なくなる傾向にあり、画像の欠損が起こり易くなっているものと推測される。しかし本実施形態では、文字画像の形成に用いられる黒トナーの表面でより多くの離型剤を露出させるので、画像の欠損が抑えられる。
【００２２】
文字画像の表面でより多くの離型剤を露出させる具体的な方策として、黒色トナーでは、他色トナーに比較して融解温度の低い離型剤を用いる。特に、黒トナー中の離型剤の融解温度は、他色トナー中の離型剤の融解温度よりも３℃以上低くすると、画像表面に露出する離型剤量が、保管中の画像欠損を抑えるのに効果的となる。
【００２３】
更に、黒トナー中の離型剤の融解温度は、他色トナー中の離型剤の融解温度よりも３℃以上１５℃以下低いことが好適であり、４℃以上１０℃以下低いことがより好適である。
【００２４】
黒トナーに含有される離型剤の融解温度は、画質を考慮し、画像表面での好適な露出量を鑑みると、７５℃以上であることが望ましく、７５℃以上１００℃以下であることがより望ましく、７７℃以上９５℃以下であることが更に望ましい。
【００２５】
他色トナーに含有される離型剤の融解温度は、画質などの観点から、８０℃以上であることが望ましく、８０℃以上１０５℃以下であることがより望ましく、８５℃以上１００℃以下であることが更に望ましい。
【００２６】
トナー中の離型剤の融解温度は、熱分析によって測定される。具体的には、ＤＳＣ−６０（島津製作所社製）を用い、ＡＳＴＭ Ｄ３４１８−８に準拠して測定された主極大吸熱ピークが、トナー中の離型剤の融解温度となる。
【００２７】
更に、保管中の画像欠損を抑えつつ、画質を考慮すると、前記黒トナーの表面に離型剤が露出する露出率は、０ａｔｍ％以上２０ａｔｍ％以下であることが望ましく、０ａｔｍ％以上１５ａｔｍ％以下であることがより望ましく、０ａｔｍ％以上１０ａｔｍ％以下であることが更に望ましい。
【００２８】
上記露出率は、Ｘ線光電子分光法（ＸＰＳ）により、樹脂、顔料、離型剤に起因するピークを分離して定量することにより測定される。
【００２９】
上記露出率となるように調整するには、化学製法によるトナー内部構造制御により可能であり、トナー製造時の離型剤の添加方法や、離型剤と結着樹脂との相溶性を調節する方法、樹脂によるシェルを形成し、離型剤を隠蔽する方法などが挙げられる。具体的な方法は後述する。
【００３０】
トナー粒子の離型剤としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン等の低分子量のポリオレフィン系ワックス；カルナウバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス、木ロウ、ホホバ油等の植物系ワックス；ミツロウのごとき動物系ワックス；モンタンワックス、オゾケライト、セレシン、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、フィッシャートロプシュワックス等の鉱物・石油系ワックス；及びそれらの変性物などが挙げられる。
【００３１】
特に黒トナーの離型剤としては、フィッシャートロプシュワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ポリオレフィンワックスを用いることが、トナー表面に離型剤を露出させる観点から好適である。
【００３２】
他方、他色トナーの離型剤としては、フィッシャートロプシュワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ポリオレフィンワックスを用いることが好適である。
【００３３】
黒トナー中の離型剤の添加量は、画質欠損や画質等を考慮すると、１質量％以上１５質量％以下であることが望ましく、２質量％以上１２質量％以下であることがより望ましく、３質量％以上１０質量％以下であることが更に望ましい。
【００３４】
他色トナー中の離型剤の添加量は、画質等を考慮すると、１質量％以上１５質量％以下であることが望ましく、２質量％以上１２質量％以下であることがより望ましく、３質量％以上１０質量％以下であることが更に望ましい。
【００３５】
離型剤の溶融粘度は、１２０℃で、１ｍＰａ・ｓ以上１０ｍＰａ・ｓ以下であることが望ましい。より望ましくは、２ｍＰａ・ｓ以上８ｍＰａ・ｓ以下である。この範囲内にあると、画像表面に離型剤が留まり、保存中の画像の欠損を防ぐのに効果的である。
【００３６】
上記離型剤の１２０℃における粘度はＥ型粘度計によって測定される。測定に際しては、オイル循環型恒温槽、コーンプレートの備えられたＥ型粘度計（東京計器製）を用いる。コーンプレートは、コーン角１．３４°のものを用いる。カップ内に試料を投入し、循環装置の温度を１２０℃に設定し、空の測定カップとコーンを測定装置に配置し、オイルを循環させながら恒温に保つ。温度が安定したところで測定カップ内に試料を１ｇ入れ、コーンを静止状態で１０分間静置させる。安定後、コーンを回転させ、測定を行う。コーンの回転速度は６０ｒｐｍとする。測定は３回行い、その平均値を溶融粘度とする。
【００３７】
−結着樹脂−
トナー中の結着樹脂として、公知のバインダー樹脂を使用してもよい。結着樹脂の主成分としては、スチレンとアクリル酸またはメタクリル酸との共重合体、ポリ塩化ビニル、フェノール樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリ酢酸ビニル、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、フラン樹脂、エポキシ樹脂、キシレン樹脂、ポリビニルブチラール、テルペン樹脂、クマロンインデン樹脂、石油系樹脂、ポリエーテルポリオール樹脂等などが単独又は併用される。
耐久性等の点から、ポリエステル樹脂、スチレンとアクリル酸若しくはメタクリル酸との共重合体又はポリオレフィン樹脂が好適であり、ポリエステル樹脂を使用することがより好適である。
【００３８】
本実施形態に好適なポリエステル樹脂についてさらに説明すると、かかるポリエステル樹脂において用いる酸成分は、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、又はこれらの無水物等を包含し、好適にはテレフタル酸／イソフタル酸である。これらの酸成分は、単独で使用してもよく、２種以上を混合して使用してもよい。
更に、他の酸成分を上記酸成分に組み合わせて使用してもよい。他の酸成分として、例えば、マレイン酸、フマール酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバチン酸、アゼライン酸、マロン酸等が挙げられ、更には、ｎ−ブチルコハク酸、ｎ−ブテニルコハク酸、イソブチルコハク酸、イソブテニルコハク酸、ｎ−オクチルコハク酸、ｎ−オクテニルコハク酸、ｎ−ドデシルコハク酸、ｎ−ドデセニルコハク酸、イソドデシルコハク酸、イソドデセニルコハク酸等のアルキル若しくはアルケニルコハク酸、又はこれらの酸の無水物、低級アルキルエステル、その他の二価のカルボン酸も挙げられる。また、ポリエステル樹脂に架橋を施すためには、三価以上のカルボン酸成分も他の酸成分として混合してもよい。三価以上のカルボン酸成分としては、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸、１，３，５−ベンゼントリカルボン酸、その他のポリカルボン酸、及びこれらの無水物が挙げられる。
【００３９】
また、前記ポリエステル樹脂は、通常、アルコール成分中の８０モル％以上がビスフェノールＡアルキレンオキサイド付加物で構成され、望ましくは９０モル％以上、さらに望ましくは９５モル％以上である。
【００４０】
上記ビスフェノールＡアルキレンオキサイド付加物としては、例えば、ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（３．３）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシエチレン（２．０）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシエチレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（２．０）−ポリオキシエチレン（２．０）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（６）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン等が挙げられる。これらの化合物は、単独で使用してもよく、２種以上を混合して使用してもよい。
【００４１】
本実施形態で結着樹脂として使用するポリエステル樹脂において、必要に応じて、他のアルコール成分を上記のアルコール成分に組み合わせて使用してもよい。他のアルコール成分として、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−ブテンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール等のジオール類、ビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノールＡ等、その他の二価のアルコールが挙げられる。
【００４２】
また、他のアルコール成分として、三価以上のアルコールも好適である。かかるアルコール成分としては、例えば、ソルビトール、１，２，３，６−ヘキサンテトロール、１，４−ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，５−ペンタントリオール、グリセロール、２−メチルプロパントリオール、２−メチル−１，２，４−ブタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、その他の三価以上のアルコールが挙げられる。
【００４３】
さらに、かかるポリエステル樹脂を合成する反応の際には、その反応を促進せしめるため、通常使用されているエステル化触媒、例えば酸化亜鉛、酸化第一錫、ジブチル錫オキシド、ジブチル錫ジラウレート、チタン等が使用される。
【００４４】
黒トナー表面における離型剤の露出量を調整するのに、離型剤として酸価が１．０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲のものを使用することが好ましい。湿式にて離型剤粒子と樹脂粒子とを凝集させるときに、離型剤の酸価が上記範囲であれば凝集粒子の内部に離型剤が入りこむ。更に樹脂粒子中に結晶性樹脂粒子を含有させることがより好ましい。凝集粒子の中に結晶性樹脂粒子を混在させると、離型剤粒子の分散単位を小さくすることができ、その後シェルとして樹脂粒子で被覆しやすくなる。
【００４５】
結着樹脂の分子量は、重量平均分子量（Ｍｗ）として、１，０００以上１００，０００以下の範囲が好適であり、５，０００以上５０，０００以下の範囲がより好適である。数平均分子量（Ｍｎ）としては、１，０００以上１００，０００以下の範囲が好適であり、２，０００以上５０，０００以下の範囲がより好適である。
【００４６】
ここで、分子量は、以下の条件により測定される。
ＧＰＣ「HLC-8120GPC、SC-8020（東ソー（株）社製）装置」を用い、カラムは「TSKgel、SuperHM-H（東ソー（株）社製６．０ｍｍＩＤ×１５ｃｍ）」を２本用い、溶離液としてＴＨＦ（テトラヒドロフラン）を用いる。
実験条件としては、試料濃度０．５％、流速０．６ｍｌ／分、サンプル注入量１０μＬ、測定温度４０℃とし、ＩＲ検出器を用いる。また、検量線は東ソー社製「polystylene標準試料TSK standard」：「A-500」、「F-1」、「F-10」、「F-80」、「F-380」、「A-2500」、「F-4」、「F-40」、「F-128」、「F-700」の１０サンプルから作製する。
なお、本明細書に記載の分子量は、上記方法によって測定した値である。
【００４７】
また、結着樹脂の融解温度は通常９０℃以上１４０℃以下であり、ガラス転移温度は５５℃以上７０℃以下である。
【００４８】
結着樹脂はトナー粒子中に、３０質量％以上９５質量％以下で含有させることが望ましく、３５質量％以上９０質量％以下がより望ましく、４０質量％以上８７質量％以下が更に望ましい。
【００４９】
−着色剤−
トナー粒子の着色剤としては、公知の着色剤であれば特に限定されず、染料であっても顔料であってもかまわない。耐光性や耐水性の観点からは顔料が望ましい。
【００５０】
具体的には、例えば、黒色顔料としては、カーボンブラック、酸化銅、二酸化マンガン、アニリンブラック、活性炭、非磁性フェライト、マグネタイト等があげられる。
【００５１】
黄色顔料としては、例えば、黄鉛、亜鉛黄、黄色酸化鉄、カドミウムイエロー、クロムイエロー、ハンザイエロー、ハンザイエロー１０Ｇ、ベンジジンイエローＧ、ベンジジンイエローＧＲ、スレンイエロー、キノリンイエロー、パーメネントイエローＮＣＧ等があげられる。
【００５２】
橙色顔料としては、例えば、赤色黄鉛、モリブデンオレンジ、パーマネントオレンジＧＴＲ、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、ベンジジンオレンジＧ、インダスレンブリリアントオレンジＲＫ、インダスレンブリリアントオレンジＧＫ等があげられる。
【００５３】
赤色顔料としては、例えば、ベンガラ、カドミウムレッド、鉛丹、硫化水銀、ウオッチヤングレッド、パーマネントレッド４Ｒ、リソールレッド、ブリリアンカーミン３Ｂ、ブリリアンカーミン６Ｂ、デイポンオイルレッド、ピラゾロンレッド、ローダミンＢレーキ、レーキレッドＣ、ローズベンガル、エオキシンレッド、アリザリンレーキ等があげられる。
【００５４】
青色顔料としては、例えば、紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、ファストスカイブルー、インダスレンブルーＢＣ、アニリンブルー、ウルトラマリンブルー、カルコオイルブルー、メチレンブルークロライド、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、マラカイトグリーンオクサレレートナーなどがあげられる。紫色顔料としては、マンガン紫、ファストバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキ等があげられる。
【００５５】
緑色顔料としては、例えば、酸化クロム、クロムグリーン、ピグメントグリーン、マラカイトグリーンレーキ、ファイナルイエローグリーンＧ等があげられる。
【００５６】
白色顔料としては、例えば、亜鉛華、酸化チタン、アンチモン白、硫化亜鉛等があげられる。
体質顔料としては、例えば、バライト粉、炭酸バリウム、クレー、シリカ、ホワイトカーボン、タルク、アルミナホワイト等があげられる。
【００５７】
また、染料としては、塩基性、酸性、分散、直接染料等の各種染料が挙げられ、具体的には、例えば、ニグロシン等が挙げられる。更に、これらを単独で使用してもよいし、混合して使用してもよく、更には固溶体の状態で使用してもよい。
【００５８】
これらの着色剤は、公知の方法で分散されるが、例えば、回転せん断型ホモジナイザーやボールミル、サンドミル、アトライター等のメディア式分散機、高圧対向衝突式の分散機等が望ましく用いられる。
【００５９】
本実施の形態の着色剤は、色相角、彩度、明度、耐候性、トナー中での分散性の観点から選択される。該着色剤の添加量は、樹脂１００質量部に対して１質量部以上２０質量部以下添加されることが望ましい。また、必要に応じて表面処理された着色剤を使用したり、顔料分散剤を使用したりすることも有効である。前記着色剤の種類を選択することにより、イエロートナー、マゼンタトナー、シアントナー、ブラックトナー等が得られる。 
【００６０】
黒色着色剤に磁性体を用いた場合は、他の着色剤とは異なり、樹脂１００質量部に対して３０から１００質量部添加されることが望ましい。
【００６１】
−その他の成分−
トナーには、上記成分以外にも、更に必要に応じて内添剤、帯電制御剤、無機粉体（無機粒子）、有機粒子等の種々の成分を添加してもよい。 
内添剤としては、例えば、フェライト、マグネタイト、還元鉄、コバルト、ニッケル、マンガン等の金属、合金、またはこれら金属を含む化合物などの磁性体等が挙げられる。上記磁性体等を含有させて磁性トナーとして用いる場合、これらの強磁性体は平均粒子が２μｍ以下が望ましく、０．１μｍ以上０．５μｍ以下程度のものがより望ましい。トナー中に含有させる量としては樹脂成分１００質量部に対し２０質量部以上２００質量部以下が望ましく、特に樹脂成分１００質量部に対し４０質量部以上１５０質量部以下が望ましい。また、１０Ｋエルステッド印加での磁気特性が保磁力（Ｈｃ）２０エルステッド以上３００エルステッド以下、飽和磁化（σｓ）５０ｅｍｕ／ｇ以上２００ｅｍｕ／ｇ以下、残留磁化（σｒ）２ｅｍｕ／ｇ以上２０ｅｍｕ／ｇ以下のものが望ましい。
【００６２】
帯電制御剤としては、例えば４級アンモニウム塩化合物、ニグロシン系化合物、アルミ、鉄、クロムなどの錯体から構成される染料、トリフェニルメタン系顔料などが挙げられる。
【００６３】
トナーは、粘弾性調整を目的として、無機粉体を含んでもよい。無機粉体としては、例えば、シリカ、アルミナ、チタニア、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、燐酸カルシウム、酸化セリウム等の下記に詳細に列挙する、通常トナー表面の外添剤として使用されるすべての無機粒子が挙げられる。
【００６４】
トナー表面に外添される外添剤としては、無機粒子や有機粒子が用いられる。具体的には以下のものが挙げられる。
【００６５】
無機粒子としては、シリカ、アルミナ、チタニア、ジルコニア、チタン酸バリウム、チタン酸アルミニウム、チタン酸ストロンチウム、チタン酸マグネシウム、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化クロム、酸化セリウム、酸化アンチモン、酸化タングステン、酸化スズ、酸化テルル、酸化マンガン、酸化ホウ素、炭化ケイ素、炭化ホウ素、炭化チタン、窒化ケイ素、窒化チタン、窒化ホウ素等の各種無機酸化物、窒化物、ホウ化物等が好適に使用される。
帯電制御を精密に行うには、シリカと酸化チタンとを併用することが好ましい。
【００６６】
また、上記無機粒子にテトラブチルチタネート、テトラオクチルチタネート、イソプロピルトリイソステアロイルチタネート、イソプロピルトリデシルベンゼンスルフォニルチタネート、ビス（ジオクチルパイロフォスフェート）オキシアセテートチタネートなどのチタンカップリング剤、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−（Ｎ−ビニルベンジルアミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン塩酸塩、ヘキサメチルジシラザン、メチルトリメトキシシラン、ブチルトリメトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、ヘキシルトエリメトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、ドデシルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ｏ−メチルフェニルトリメトキシシラン、ｐ−メチルフェニルトリメトキシシラン等のシランカップリング剤などで処理を行っても良い。また、シリコーンオイル、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の高級脂肪酸金属塩による疎水化処理をしてもよい。
【００６７】
上記無機粒子は、一般に流動性を向上させる目的で使用される。前記無機粒子の１次粒径としては、１ｎｍ以上１０００ｎｍ以下であることが望ましく、５ｎｍ以上８００ｎｍ以下がより望ましく好ましく、５ｎｍ以上７００ｎｍ以下が更に好ましい。
特に、粉体流動性、帯電制御等の観点からは、１次粒径が４０ｎｍ以下の無機粒子を用いることが好適である、このような粒径を有する無機粒子は、表面処理することにより、分散性が高くなり、粉体流動性を向上させる効果が大きくなる。
一方、付着力低減や帯電制御の観点からは、それより大径の無機粒子を用いることが好適である。
外添剤としての無機粒子の添加量は、トナー１００質量部に対して、０．０１質量部以上２０質量部以下の範囲が望ましい。
【００６８】
有機粒子は、一般にクリーニング性や転写性を向上させる目的で使用され、具体的には例えば、ポリフッ化ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレン等のフッ素系樹脂粉末、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の脂肪酸金属塩、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート等が挙げられる。
有機粒子の平均粒子径は、１ｎｍ以上１０００ｎｍ以下であることが好ましく、５ｎｍ以上８００ｎｍ以下がより好ましく、５ｎｍ以上７００ｎｍ以下がさらに好ましい。
【００６９】
外添剤されるその他の無機酸化物としては、粉体流動性、帯電制御等のため、１次粒径が４０ｎｍ以下の小径無機酸化物が、更に付着力低減や帯電制御のため、それより大径の無機酸化物が例示される。帯電制御の観点からは、シリカと酸化チタンとを併用することが好ましい。また、小径無機粒子については表面処理することにより、分散性が高くなり、粉体流動性を向上させる効果が大きくなる。
【００７０】
前記外添剤は、トナー粒子と共にヘンシェルミキサー、あるいはＶブレンダー等で混合することによって外添してもよい。また、トナー粒子を湿式にて製造する場合は、湿式にて外添してもよい。
【００７１】
−トナーの特性−
トナー全体の体積平均粒径（Ｄ５０Ｔ）は、３μｍ以上８μｍ以下の範囲であることが望ましい。Ｄ５０Ｔが上記範囲内にあると、トナー流動性や帯電性、更に解像度に優れる。
【００７２】
粒径は、コールターマルチサイザー−II型（ベックマンーコールター社製）を用い、電解液はISOTON−II（ベックマンーコールター社製）を使用し、下記測定法により得た値とする。
分散剤としてアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムの５質量％水溶液２ｍｌ中に測定試料を１．０ｍｇ加え、これを前記電解液１００ｍｌ中に添加して試料を懸濁した電解液を作製する。試料を懸濁した電解液は超音波分散器で１分間分散処理を行い、コールターマルチサイザー−II型により、アパーチャー径として５０μｍアパーチャーを用いて１μｍ以上３０μｍ以下の粒子の粒度分布を測定し、体積平均分布、個数平均分布を求める。測定する粒子数は５０，０００とする。
【００７３】
また測定する粒子が２μｍ未満の場合は、レーザ回析式粒度分布測定装置LA-700（堀場製作所社製）を用いて測定する。
測定法としては分散液となっている状態の試料を固形分で２ｇになるように調整し、これにイオン交換水を添加して４０ｍｌにする。これをセルに適当な濃度になるまで投入し、２分待ってセル内の濃度がほぼ安定になったところで測定する。得られたチャンネルごとの体積平均粒径を、体積平均粒径の小さい方から累積し、累積５０％になったところを体積平均粒径とする。
なお、外添剤などの粉体を測定する場合は、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムの５質量％水溶液５０ｍｌ中に測定試料を２ｇ加え、超音波分散機(１０００Ｈｚ）にて２分分散して、試料を作製し、前述の分散液と同様の方法で測定する。
【００７４】
トナーの形状係数ＳＦ１は、１００以上１４０以下であることが望ましい。形状係数ＳＦ１が上記範囲であることにより、転写効率及び画像の緻密性が向上するため高画質な画像が形成され、また高光沢な画像が形成される。
トナーの形状係数ＳＦ１を上記範囲とする方法としては、例えば、湿式製法である乳化凝集法によりトナーを作製する方法が挙げられる。乳化凝集法等の湿式製法を用いてトナーを製造することにより、形状係数ＳＦ１が上記範囲であるトナーが作製される。
【００７５】
ここで上記形状係数ＳＦ１は、下記式（８）により求められる。
ＳＦ１＝（ＭＬ ２ ／Ａ）×（π／４）×１００    ・・・    式（８）
上記式（８）中、ＭＬはトナー粒子の絶対最大長、Ａはトナー粒子の投影面積を各々示す。
【００７６】
−トナーの製造方法−
トナーの製造方法としては、例えば以下の方法が挙げられる。
・結着樹脂と着色剤、離型剤、必要に応じて帯電制御剤等を混練、粉砕、分級する混練粉砕法。
・上記混練粉砕法にて得られた粒子を機械的衝撃力又は熱エネルギーにて形状を変化させる方法。
・結着樹脂の重合性単量体を乳化重合させ、形成された分散液と、着色剤、離型剤、必要に応じて帯電制御剤等の分散液とを混合し、凝集、加熱融着させ、トナー粒子を得る乳化重合凝集法。
・結着樹脂を得るための重合性単量体と着色剤、離型剤、必要に応じて帯電制御剤等の溶液を水系溶媒に懸濁させて重合する懸濁重合法。
・結着樹脂と着色剤、離型剤、必要に応じて帯電制御剤等の溶液を水系溶媒に懸濁させて造粒する溶解懸濁法。
【００７７】
また上記方法で得られたトナーをコアにして、さらに凝集粒子を付着、加熱融合してコアシェル構造を形成する製造方法など、公知の方法を使用してもよい。
【００７８】
形状制御、粒度分布制御、トナー中のワックス分散構造制御の観点からは、水系溶媒にて製造する懸濁重合法、乳化重合凝集法、溶解懸濁法が好ましく、乳化重合凝集法が特に好ましい。トナー粒子の製法については、例えば、特許３１４１７８３号明細書に記載された事項を適用してもよい。
【００７９】
上述のように、黒トナーに関しては、離型剤の露出率を調整することが望ましく、このような露出率の調整を行なうのに、下記乳化重合法に基づき製造することが好適である。
【００８０】
すなわち、本実施形態に係る黒トナーの製造方法は、少なくとも下記工程を有することが好適である。
（１）結着樹脂を分散した結着樹脂粒子分散液を調整する結着樹脂粒子分散液調整工程。
（２）着色剤粒子を分散した着色剤粒子分散液を調整する着色剤粒子分散液調整工程。
（３）離型剤を分散した離型剤粒子分散液を調整する離型剤粒子分散液調整工程。
（４）結着樹脂粒子分散液と着色剤粒子分散液と離型剤粒子分散液とを混合し、結着樹脂粒子と着色剤粒子と離型剤粒子とを含む混合溶液を調整する混合溶液調整工程。
（５）結着樹脂粒子と着色剤粒子と離型剤粒子とが凝集した凝集粒子を調整する凝集粒子調整工程。
（６）凝集粒子が分散された凝集粒子分散液を、結着樹脂粒子のガラス転移温度以上に加熱して融合・合一する融合・合一工程。
更に、（５）の工程後で（６）の工程前に、凝集粒子（コア粒子）の表面に、樹脂粒子を付着させることにより被覆層を形成する工程を有してもよい。この工程の追加により、コア層を被覆するシェル層を備えたいわゆるコア／シェル構造のトナーが得られる。
このような乳化重合法によるトナーの製造方法は、トナー表面での離型剤の露出率を制御し易い。
【００８１】
更に、トナー表面への離型剤の露出率を制御する方法として、結着樹脂粒子分散液および着色剤粒子分散液を混合する混合工程と、結着樹脂粒子と着色剤粒子とを凝集させて第１の凝集粒子を形成する第１の凝集工程と、第１の凝集粒子に離型剤粒子分散液を混合し、第１の凝集粒子と離型剤粒子とを凝集させて第２の凝集粒子を形成する第２の凝集工程と、第２の凝集粒子が分散された第２の凝集粒子分散液を加熱して融合・合一する融合・合一工程と、を含むトナーの製造方法が好適である。
【００８２】
この方法では、結着樹脂粒子と着色剤粒子とによる第１の凝集粒子を形成した後に、第１の凝集粒子と離型剤粒子とを凝集させる。かかる製法により、トナー粒子の表層、すなわち、トナー内部であってトナー表面側に、表面から偏りにくく離型剤を存在させ得る。
【００８３】
また、トナー表面への離型剤の露出率を制御する方法として、結晶性ポリエステル樹脂を非晶性ポリエステル樹脂に添加することも好適である。非晶性ポリエステル樹脂に結晶性ポリエステル樹脂を添加することで、加熱した際に離型剤が結晶性ポリエステル樹脂に導かれて細かい分散の状態を維持してトナー表面に露出する。
【００８４】
以下、乳化重合法による本実施形態に係るトナーの製法について詳細に記載する。
【００８５】
（結着樹脂粒子分散液調整工程）
結着樹脂粒子分散液は、上記の通り、結着樹脂の合成において乳化重合法等を用いる場合は、結着樹脂が樹脂粒子分散液の状態で得られる。
【００８６】
一方、予め溶液重合法や塊状重合法等により重合して結着樹脂を得る場合は、上記の通り、得られた結着樹脂及び安定剤等を溶媒中に添加して、機械的に混合分散することにより結着樹脂粒子分散液が得られる。すなわち、例えば、水系媒体と結着樹脂とを混合した溶液に、分散機により剪断力を与えることにより行われる。その際、加熱して樹脂成分の粘性を下げて粒子を形成してもよい。また分散した樹脂粒子の安定化のため、分散剤を使用してもよい。
さらに、結着樹脂が油性で水への溶解度の比較的低い溶剤に溶解するものであれば、樹脂をそれらの溶剤に解かして水中に分散剤や高分子電解質と共に粒子分散し、その後加熱又は減圧して溶剤を蒸散することにより、樹脂粒子分散液を作製してもよい。
【００８７】
上記分散機としては、例えば、ホモジナイザー、ホモミキサー、加圧ニーダー、エクストルーダー、メディア分散機等が挙げられる。
水系媒体としては、例えば、蒸留水、イオン交換水等の水；アルコール類；などが挙げられるが、水のみであることが望ましい。
【００８８】
分散剤としては、例えば、ポリビニルアルコール、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリメタクリル酸ナトリウム等の水溶性高分子；ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、オクタデシル硫酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム、ラウリル酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム等のアニオン性界面活性剤、ラウリルアミンアセテート、ステアリルアミンアセテート、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド等のカチオン性界面活性剤、ラウリルジメチルアミンオキサイド等の両性イオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン等のノニオン性界面活性剤等の界面活性剤；リン酸三カルシウム、水酸化アルミニウム、硫酸カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウム等の無機塩；等が挙げられる。
【００８９】
分散剤としては、上記の中でも生分解性分散剤を用いることが好ましいが、混合溶液に生分解性分散剤が含まれていれば、生分解性分散剤以外の分散剤のみを用いてもよく、また生分解性分散剤及び生分解性分散剤以外の分散剤を併用してもよい。
【００９０】
結着樹脂粒子分散液に含まれる樹脂粒子の含有量は、１０質量％以上５０質量％以下の範囲とすることが望ましく、より望ましくは１５質量％以上４０質量％以下の範囲である。前記範囲内にあると、粒度分布が狭くなりトナー特性に優れる。
【００９１】
結着樹脂粒子分散液中の樹脂粒子の体積平均粒径は、１μｍ以下であることが望ましく、より望ましくは０．０１μｍ以上１μｍ以下である。体積平均粒径が上記範囲内にあると、最終的に得られるトナーの粒度分布が調整され易く、性能や信頼性の低下を抑えられる。
なお、分散液の粒子の体積平均粒径は、レーザ回折方式粒度分布測定装置（ベックマン−コールター社製、ＬＳ１３３２０）を用いて測定した値とする。得られたチャンネルごとの体積平均粒径を、体積平均粒径の小さい方から累積し、累積５０％になったところを体積平均粒径とする。
【００９２】
（着色剤粒子分散液調整工程）
着色剤を溶媒へ分散する方法としては、公知の方法、例えば回転せん断型ホモジナイザーや、メディアを有するボールミル、サンドミル、ダイノミルなど、公知の方法が採用される。
溶媒としては、上記樹脂粒子分散液で説明した水系溶媒が挙げられる。分散剤としては、上記樹脂粒子分散液で説明した分散剤が挙げられる。使用し得る分散機も、上記樹脂粒子分散液で説明したものが挙げられる。
【００９３】
着色剤粒子の体積平均粒径は、０．８μｍ以下であることが好ましく、０．０５μｍ以上０．５μｍ以下であることがより好ましい。最終的に得られるトナーの粒度分布が調整され易く、性能や信頼性の低下が抑えられる。更に、凝集・合一法の特徴の一つである形状制御性に優れ、真球に近い形状のトナーも得られる。
【００９４】
（離型剤粒子分散液調整工程）
離型剤粒子分散液の調整は、上記水系溶媒中に、イオン性界面活性剤、高分子酸、高分子塩基などの高分子電解質とともに分散し、融解温度以上に加熱するとともに、強い剪断力を付与するホモジナイザーや圧力吐出型分散機を用いて粒子化する。
水分散液中の離型剤分散粒子の体積平均粒径は、トナー中の離型剤の分散構造の制御性の観点から、５０ｎｍ以上５００ｎｍ以下とすることが好適であり、８０ｎｍ以上４００ｎｍ以下がより好適である。
【００９５】
離型剤粒子分散液中の離型剤粒子の含有量は、３質量％以上５０質量％以下の範囲とすることが望ましく、より望ましくは１０質量％以上４０質量％以下の範囲である。前記範囲内にあると、トナー中の離型剤分散径の制御性に優れる。
【００９６】
（混合溶液調整工程）
混合溶液の調整は、上記樹脂粒子分散液、着色剤粒子分散液、及び必要に応じて離型剤粒子分散液等のその他の分散液を混合する。このとき、離型剤粒子分散液は、混合溶液調整工程において一度に添加してもよいし、分割して多段に添加してもよい。
【００９７】
（凝集粒子調整工程）
凝集粒子調整工程においては、上記混合溶液を加熱し、混合溶液中の粒子を凝集させた凝集粒子を形成する。なお、加熱は、結晶性樹脂の融解温度を下回る温度域（結晶性樹脂の融解温度に対して２０℃乃至１０℃下回る温度）で実施することが望ましい。
【００９８】
凝集粒子の形成は、回転せん断型ホモジナイザーで攪拌下、具体的には、例えば２０℃乃至３０℃で凝集剤を添加し、原料分散液のｐＨを酸性（例えば、ｐＨ＝２．８）にすることによってなされる。
前記凝集粒子形成工程に用いられる凝集剤は、原料分散液に添加される分散剤として用いる界面活性剤と逆極性の界面活性剤、すなわち無機金属塩の他、２価以上の価数を取りうる金属元素を含む金属錯体を好適に用いられる。特に、金属錯体を用いた場合には界面活性剤の使用量を低減でき、帯電特性が向上するため特に好ましい。
【００９９】
前記無機金属塩としては、例えば、塩化カルシウム、硝酸カルシウム、塩化バリウム、塩化マグネシウム、塩化亜鉛、塩化アルミニウム、硫酸アルミニウムなどの金属塩、及びポリ塩化アルミニウム、ポリ水酸化アルミニウム、多硫化カルシウム等の無機金属塩重合体などが挙げられる。その中でも特に、アルミニウム塩およびその重合体が好適である。より狭鋭な粒度分布を得るためには、無機金属塩の価数が１価より２価、２価より３価、３価より４価の方が、また、同じ価数であっても重合タイプの無機金属塩重合体の方が、より適している。
【０１００】
２価以上の価数を取りうる金属元素を含む金属錯体としては、例えば、アミノカルボン酸の金属塩などがある。具体的にはエチレンジアミン４酢酸、プロパンジアミン４酢酸、ニトリル３酢酸、トリエチレンテトラミン６酢酸、ジエチレントリアミン５酢酸などの公知のキレートをベースにした、カルシウム塩、マグネシウム塩、鉄塩、アルミニウム塩などが挙げられる。
【０１０１】
前記無機金属塩は、溶媒に分散させて無機粒子分散液とし、混合溶液調整工程においてあらかじめ混合溶液に加え、同時に凝集させることが好ましい。これにより、結着樹脂の分子鎖末端に無機金属塩が有効に作用し、架橋構造の形成に寄与する。
無機粒子分散液は公知の方法、例えばボールミル、サンドミル、超音波分散機回転せん断型ホモジナイザーなどを用いて作製され、無機粒子の分散平均粒径は１００ｎｍ以上５００ｎｍ以下の範囲とすることが好ましい。
【０１０２】
無機粒子分散液は、凝集粒子形成工程において段階的に添加してもよく、また、連続的に投入してもよい。これらの方法は、無機粒子分散液中の金属イオン成分をトナー表面から内部にかけて分散させる上で有効である。段階的に添加する場合は、３段階以上、連続的に添加する場合は、分散液を０．１ｇ／ｍ程度以下の速度で添加していくことが特に好ましい。
【０１０３】
また、無機粒子分散液の添加量は、必要とされる金属の種類や架橋構造形成の程度により異なるが、結着樹脂１００質量部に対して０．５質量部以上１０質量部以下の範囲とすることが好ましく、１質量部以上５質量部以下の範囲とすることがより好ましい。
【０１０４】
なお、凝集粒子形成工程において、凝集粒子の形成に影響の無い範囲で２価以上の価数を取りうる金属元素を含む無機金属塩や金属錯体の種類や使用量を調製することにより、トナー粒子中に含まれる２価以上の価数を取りうる金属元素の含有量を制御してもよい。
なお、低温定着性と、光沢ムラ抑制効果とを高いレベルで両立することがより容易となる観点から、以上に列挙した凝集剤の中でも、硫酸アルミニウム、ポリ塩化アルミニウム、塩化カルシウムを用いることが好適である。 
【０１０５】
凝集粒子形成工程は、必要に応じて付着工程を含んでもよい。付着工程では、上記した凝集粒子形成工程を経て形成された凝集粒子（コア粒子）の表面に、樹脂粒子を付着させることにより被覆層を形成する。これにより、いわゆるコア層とこのコア層を被覆するコア／シェル構造を有するトナーが得られる。
【０１０６】
被覆層の形成は、凝集粒子形成工程において凝集粒子（コア粒子）を形成した分散液中に、通常、非結晶性樹脂粒子を含む樹脂粒子分散液を追添加することにより行われる。なお、コア粒子を形成する工程において結晶性樹脂の他に非結晶性樹脂も併用する場合、付着工程で利用する非結晶性樹脂は、凝集粒子形成工程で利用するものと同一であっても異なっていてもよい。
【０１０７】
なお、一般的に付着工程は、離型剤と共に結着樹脂として結晶性樹脂が主成分として含まれる所謂コア／シェル構造を有するトナーを作製する場合に用いられ、その主たる目的は、コア層に含まれる離型剤や結晶性樹脂のトナー表面への露出の抑制や、コア層単体では不十分なトナー粒子の強度を補うことにある。
【０１０８】
（融合・合一工程）
凝集粒子形成工程を経た後に実施される融合・合一工程は、これらの工程を経て形成された凝集粒子を含む懸濁液のｐＨを調整することにより、凝集の進行を止めた後、加熱を行うことにより凝集粒子を融合させる。
【０１０９】
ｐＨの調整は、酸及び／またはアルカリを添加することによって行なわれる。酸は特に限定されないが、塩酸、硝酸、硫酸等の無機酸を０．１質量％以上５０質量％以下の範囲で含む水溶液が好ましい。アルカリは特に限定されないが、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物を０．１質量％以上５０質量％以下の範囲で水溶液が好ましい。
なお、ｐＨの調整に於いて、局所的なｐＨの変化が起こると、局所的な凝集粒子自体の破壊や局所的な過剰凝集を引き起こすことがあるので、特に酸及びアルカリの投入量が多くなる大スケールでの製造では、過剰凝集を防ぐことが望ましい。
【０１１０】
上述した組成コントロールを行った後、凝集粒子を加熱して融合させる。なお、融合は、離型剤粒子の融解温度より−１０℃から＋２０℃の範囲の温度で加熱を行うことにより凝集粒子を融合させる。前記範囲内にあると離型剤分散粒径を制御できる。
【０１１１】
融合時の加熱に際して、あるいは融合が終了した後に、その他の成分により架橋反応を行わせてもよい。また、融合と同時に架橋反応を行わせてもよい。架橋反応を行わせる場合には、トナーの作製に際して、上述した架橋剤や重合開始剤を用いる。
重合開始剤は、原料分散液を作製する段階であらかじめこの分散液に混合しておいてもよいし、凝集粒子形成工程で凝集粒子に取り込ませてもよい。さらには、融合・合一工程、或いは、融合・合一工程の後に導入してもよい。凝集粒子形成工程、付着工程、融合・合一工程、あるいは融合・合一工程の後に導入する場合は、重合開始剤を溶解、または乳化した液を、分散液に加える。これらの重合開始剤には、重合度を制御する目的で、公知の架橋剤、連鎖移動剤、重合禁止剤等を添加してもよい。
【０１１２】
（洗浄、乾燥工程等）
凝集粒子の融合・合一工程を終了した後、任意の洗浄工程、固液分離工程、乾燥工程を経て所望のトナー粒子を得る。洗浄工程は帯電性を考慮すると、イオン交換水で置換洗浄することが望ましい。また、固液分離工程には特に制限はないが、生産性の点から吸引濾過、加圧濾過等が好適である。さらに、乾燥工程も特に制限はないが、生産性の点から凍結乾燥、フラッシュジェット乾燥、流動乾燥、振動型流動乾燥等が好ましく用いられる。また、乾燥後のトナー粒子には、既述した種々の外添剤を必要に応じて添加する。
【０１１３】
＜現像剤＞
本実施形態に係るトナーは、一成分現像剤として、又は二成分現像剤として画像形成のために用いられる。二成分現像剤として用いる場合にはキャリアと混合して使用される。
【０１１４】
二成分現像剤のキャリアとしては、特に制限はなく、公知のキャリアが用いられる。例えば酸化鉄、ニッケル、コバルト等の磁性金属、フェライト、マグネタイト等の磁性酸化物や、これら芯材表面に樹脂被覆層を有する樹脂コートキャリア、磁性分散型キャリア等を挙げられる。またマトリックス樹脂に導電材料などが分散された樹脂分散型キャリアであってもよい。
キャリアの製造には、加熱型ニーダー、加熱型ヘンシェルミキサー、ＵＭミキサなどを使用してもよく、被覆樹脂量によっては、加熱型流動転動床、加熱型キルンなどを使用してもよい。
【０１１５】
キャリアに使用される被覆樹脂・マトリックス樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリビニルアセテート、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリ塩化ビニル、ポリビニルエーテル、ポリビニルケトン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、オルガノシロキサン結合を含んで構成されるストレートシリコーン樹脂またはその変性品、フッ素樹脂、ポリエステル、ポリカーボネート、フェノール樹脂、エポキシ樹脂等が例示されるが、これらに限定されるものではない。これらの樹脂は１種単独で用いてもよいし、２種以上併用してもよい。
【０１１６】
導電材料としては、金、銀、銅といった金属やカーボンブラック、更に酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸バリウム、ホウ酸アルミニウム、チタン酸カリウム、酸化スズ、カーボンブラック等が例示されるが、これらに限定されるものではない。
【０１１７】
またキャリアの芯材としては、鉄、ニッケル、コバルト等の磁性金属、フェライト、マグネタイト等の磁性酸化物、ガラスビーズ等が挙げられるが、キャリアを磁気ブラシ法に用いるためには、磁性材料であることが望ましい。
キャリアの芯材の体積平均粒径としては、一般的には１０μｍ以上５００μｍ以下の範囲にあり、望ましくは３０μｍ以上１００μｍ以下の範囲にある。
【０１１８】
またキャリアの芯材の表面に樹脂被覆するには、前記被覆樹脂、および必要に応じて各種添加剤を適当な溶媒に溶解した被覆層形成用溶液により被覆する方法等が挙げられる。溶媒としては、特に限定されるものではなく、使用する被覆樹脂、塗布適性等を勘案して選択すればよい。
【０１１９】
具体的な樹脂被覆方法としては、キャリアの芯材を被覆層形成用溶液中に浸漬する浸漬法、被覆層形成用溶液をキャリアの芯材表面に噴霧するスプレー法、キャリアの芯材を流動エアーにより浮遊させた状態で被覆層形成用溶液を噴霧する流動床法、ニーダーコーター中でキャリアの芯材と被覆層形成溶液とを混合し、溶剤を除去するニーダーコーター法等が挙げられる。
被覆樹脂の使用量は、核体粒子１００質量部に対して０．１質量部以上１０質量部以下であることが好ましく、０．５質量部以上３．０質量部以下であることがより好ましい。
【０１２０】
二成分現像剤における上記トナーと上記キャリアとの混合比（質量比）は、トナー：キャリア＝１：１００から３０：１００程度の範囲が望ましく、３：１００から２０：１００程度の範囲がより望ましい。
【０１２１】
＜画像形成装置＞
以下に本実施形態の画像形成装置について図面を用いて説明するが、本実施形態は以下の構成に限定されない。
【０１２２】
なお、この画像形成装置において、例えば前記現像装置を含む部分が、画像形成装置本体に対して脱着されるカートリッジ構造（プロセスカートリッジ）であってもよい。該プロセスカートリッジとしては、現像剤保持体を少なくとも備え、本実施形態に係るトナーを収容するプロセスカートリッジが用いられる。 
以下、本実施形態の画像形成装置の一例を示すが、これに限定されるわけではない。なお、図に示す主用部を説明し、その他はその説明を省略する。 
【０１２３】
図１は、４連タンデム方式のカラー画像形成装置を示す概略構成図である。図１に示す画像形成装置は、色分解された画像データに基づくイエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）の各色の画像を出力する電子写真方式の第１から第４の画像形成ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋを備えている。これらの画像形成ユニット（以下、単に「ユニット」と称する）１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、水平方向に互いに離間して並設されている。なお、これらユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、画像形成装置本体に対して脱着されるプロセスカートリッジであってもよい。
ここで、本実施形態では、黒色の画像を形成する画像形成ユニット１０Ｋを第一の画像形成ユニットとし、黒以外の色の画像を形成する画像形成ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃを第二の画像形成ユニットとする。第二の画像形成ユニットとしては、１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃのうち少なくとも１つを有していればよい。
【０１２４】
各ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋの図面における上方には、各ユニットを通して中間転写体としての中間転写ベルト２０が延設されている。中間転写ベルト２０は、図における左から右方向に互いに離間して配置された駆動ローラ２２および中間転写ベルト２０内面に接する支持ローラ２４に巻回されて設けられ、第１ユニット１０Ｙから第４ユニット１０Ｋに向う方向に走行されるようになっている。尚、支持ローラ２４は、図示しないバネ等により駆動ローラ２２から離れる方向に付勢されており、両者に巻回された中間転写ベルト２０に張力が与えられている。また、中間転写ベルト２０の像保持体側面には、駆動ローラ２２と対向して中間転写体クリーニング装置３０が備えられている。 
また、各ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋの現像装置４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋのそれぞれには、トナーカートリッジ８Ｙ、８Ｍ、８Ｃ、８Ｋに収容されたイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの４色のトナーが供給される。
【０１２５】
なお、図１に示す画像形成装置は、トナーカートリッジ８Ｙ、８Ｍ、８Ｃ、８Ｋが着脱される構成を有する画像形成装置であり、現像装置４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋは、各々の現像装置（色）に対応したトナーカートリッジと、図示しないトナー供給管で接続されている。また、トナーカートリッジ内に収納されているトナーが少なくなった場合には、このトナーカートリッジを交換してもよい。
【０１２６】
上述した第１から第４ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、同等の構成を有しているため、ここでは中間転写ベルト走行方向の上流側に配設されたイエロー画像を形成する第１ユニット１０Ｙについて代表して説明する。尚、第１ユニット１０Ｙと同等の部分に、イエロー（Ｙ）の代わりに、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）を付した参照符号を付すことにより、第２から第４ユニット１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋの説明を省略する。 
【０１２７】
第１ユニット１０Ｙは、像保持体として作用する感光体１Ｙを有している。感光体１Ｙの周囲には、感光体１Ｙの表面を帯電させる帯電ローラ２Ｙ、帯電された表面を色分解された画像信号に基づくレーザ光線３Ｙよって露光して静電潜像を形成する露光装置３、静電潜像に帯電したトナーを供給して静電潜像を現像する現像装置４Ｙ、現像したトナー像を中間転写ベルト２０上に転写する１次転写ローラ５Ｙ（１次転写装置）、および１次転写後に感光体１Ｙの表面に残存するトナーを除去する感光体クリーニング装置６Ｙが順に配設されている。 
尚、１次転写ローラ５Ｙは、中間転写ベルト２０の内側に配置され、感光体１Ｙに対向した位置に設けられている。更に、各１次転写ローラ５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｋには、１次転写バイアスを印加するバイアス電源（図示せず）がそれぞれ接続されている。各バイアス電源は、図示しない制御部による制御によって、各１次転写ローラに印加する転写バイアスを可変する。 
【０１２８】
以下、第１ユニット１０Ｙにおいてイエロー画像を形成する動作について説明する。まず、動作に先立って、帯電ローラ２Ｙによって感光体１Ｙの表面が−６００Ｖから−８００Ｖ程度の電位に帯電される。 
感光体１Ｙは、導電性（２０℃における体積抵抗率：１×１０６Ωｃｍ以下）の基体上に感光層を積層して形成されている。この感光層は、通常は高抵抗（一般の樹脂程度の抵抗）であるが、レーザ光線３Ｙが照射されると、レーザ光線が照射された部分の比抵抗が変化する性質を持っている。そこで、帯電した感光体１Ｙの表面に、図示しない制御部から送られてくるイエロー用の画像データに従って、露光装置３を介してレーザ光線３Ｙを出力する。レーザ光線３Ｙは、感光体１Ｙの表面の感光層に照射され、それにより、イエロー印字パターンの静電潜像が感光体１Ｙの表面に形成される。 
【０１２９】
静電潜像とは、帯電によって感光体１Ｙの表面に形成される像であり、レーザ光線３Ｙによって、感光層の被照射部分の比抵抗が低下し、感光体１Ｙの表面の帯電した電荷が流れ、一方、レーザ光線３Ｙが照射されなかった部分の電荷が残留することによって形成される、いわゆるネガ潜像である。 
このようにして感光体１Ｙ上に形成された静電潜像は、感光体１Ｙの走行に従って現像位置まで回転される。そして、この現像位置で、感光体１Ｙ上の静電潜像が、現像装置４Ｙによって可視像（現像像）化される。 
【０１３０】
現像装置４Ｙ内には、例えば、少なくともイエロー着色剤と結着樹脂と離型剤とを含むイエロートナーが収容されている。イエロートナーは、現像装置４Ｙの内部で攪拌されることで摩擦帯電し、感光体１Ｙ上に帯電した帯電荷と同極性（負極性）の電荷を有して現像剤ロール（現像剤保持体）上に保持されている。そして感光体１Ｙの表面が現像装置４Ｙを通過していくことにより、感光体１Ｙ表面上の除電された潜像部にイエロートナーが静電的に付着し、潜像がイエロートナーによって現像される。イエローのトナー像が形成された感光体１Ｙは、引続き走行され、感光体１Ｙ上に現像されたトナー像が１次転写位置へ搬送される。
【０１３１】
感光体１Ｙ上のイエロートナー像が１次転写へ搬送されると、１次転写ローラ５Ｙに１次転写バイアスが印加され、感光体１Ｙから１次転写ローラ５Ｙに向う静電気力がトナー像に作用され、感光体１Ｙ上のトナー像が中間転写ベルト２０上に転写される。このとき印加される転写バイアスは、トナーの極性（−）と逆極性の（＋）極性であり、例えば第１ユニット１０Ｙでは制御部に（図示せず）よって＋１０μＡ程度に制御されている。
一方、感光体１Ｙ上に残留したトナーはクリーニング装置６Ｙで除去されて回収される。
【０１３２】
また、第２ユニット１０Ｍ以降の１次転写ローラ５Ｍ、５Ｃ、５Ｋに印加される１次転写バイアスも、第１ユニットに準じて制御されている。
こうして、第１ユニット１０Ｙにてイエロートナー像の転写された中間転写ベルト２０は、第２から第４ユニット１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋを通して順次搬送され、各色のトナー像が重ねられて多重転写される。
【０１３３】
第１から第４ユニットを通して４色のトナー像が多重転写された中間転写ベルト２０は、中間転写ベルト２０と中間転写ベルト２０内面に接する支持ローラ２４と中間転写ベルト２０の像保持面側に配置された２次転写ローラ（２次転写装置）２６とから構成された２次転写部へと至る。一方、記録紙（被転写体）Ｐが供給機構を介して２次転写ローラ２６と中間転写ベルト２０とが圧接されている隙間に給紙され、２次転写バイアスが支持ローラ２４に印加される。このとき印加される転写バイアスは、トナーの極性（−）と同極性の（−）極性であり、中間転写ベルト２０から記録紙Ｐに向う静電気力がトナー像に作用され、中間転写ベルト２０上のトナー像が記録紙Ｐ上に転写される。尚、この際の２次転写バイアスは２次転写部の抵抗を検出する抵抗検出装置（図示せず）により検出された抵抗に応じて決定されるものであり、電圧制御されている。
【０１３４】
この後、記録紙Ｐは定着装置２８へと送り込まれトナー像が加熱され、色重ねしたトナー像が溶融されて、記録紙Ｐ上へ定着される。カラー画像の定着が完了した記録紙Ｐは、排出部へ向けて搬出され、一連のカラー画像形成動作が終了される。
なお、上記例示した画像形成装置は、中間転写ベルト２０を介してトナー像を記録紙Ｐに転写する構成となっているが、この構成に限定されるものではなく、感光体から直接トナー像が記録紙に転写される構造であってもよい。 
【０１３５】
次に、本実施形態の画像形成装置について説明する。本実施形態の画像形成装置は、前記現像装置に前述の黒トナーと他色トナーとが収納されている。なお、本実施形態の画像形成装置には少なくともトナーが収容されればよく、画像形成装置の機構によっては、例えば現像剤が収容されてもよい。
【０１３６】
＜トナーセット＞
本実施形態のトナーセットは、少なくとも黒色の着色剤、結着樹脂及び離型剤を含有する黒トナーと、少なくとも黒以外の色の着色剤、結着樹脂及び離型剤を含有する黒以外の色のトナー（他色トナー）と、を含む。そして、黒トナーに含有される離型剤の融解温度が、黒以外の色のトナーに含有される離型剤の融解温度よりも３℃以上低い。
黒トナー及び他色トナーは、上述の通り、更にシリカや帯電制御剤、外添剤を添加してもよい。また、黒トナー及び他色トナーの好適な範囲については上述の通りである。トナーセットにおける黒トナー及び他色トナーは、上述の通り、一成分現像剤として、又は二成分現像剤として用いる。
【実施例】
【０１３７】
以下、実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明は、これら実施例に何ら限定されるものではない。なお、以下の説明において、特に断りのない限り、「部」及び「％」はすべて質量基準である。
【０１３８】
〔実施例１〕
＜結晶性ポリエステル樹脂乳化液Ａの合成＞
（ポリエステル樹脂乳化液Ａの合成）
テレフタル酸ジメチル９７部、イソフタル酸ジメチル９７部、ビスフェノールＡプロピレンオキシド付加物２４０部、１，９ノナンジオール３２部、ジブチルスズオキシド０．１２部を窒素雰囲気下で、１８０℃で７時間攪拌した。その後減圧しながら３時間攪拌した後、無水トリメリット酸８部を加え更に２時間攪拌し、重量平均分子量Ｍｗ＝３１２００、数平均分子量Ｍｎ＝７１００のポリエステル樹脂を得た。ガラス転移点は５９℃であった。更にこの樹脂５０部を酢酸エチル２５０部に溶解し、アニオン界面活性剤ダウファックス２部をイオン交換水３００部に溶解した液を加え、ホモジナイザー（ウルトラタラックス）を用い、８０００回転で１０分間攪拌した後、酢酸エチルを除去し、体積平均粒子径０．２０μｍのポリエステル樹脂乳化液Ａを得た。
【０１３９】
（着色剤粒子分散液Ｂｋの調整）
カーボンブラックＲ３３０（５０部）、イオン性界面活性剤ネオゲンＲＫ（４部）、イオン交換水（２５０部）を混合し、ホモジナイザーにより１０分間分散し、その後超音波分散機で１時間照射し、体積平均径１７０ｎｍの着色剤粒子が分散した着色剤粒子分散液Ｂｋを得た。
【０１４０】
（着色剤粒子分散液Ｃの調整）
カーボンブラックＲ３３０のかわりに、Ｃｙａｎ顔料Ｂ１５：３を用いる以外は同様にして体積平均径１９０ｎｍの着色剤粒子が分散した着色剤粒子分散液Ｃを得た。
【０１４１】
（着色剤粒子分散液Ｍの調整）
カーボンブラックＲ３３０のかわりに、Ｍａｇｅｎｔａ顔料Ｒ１２２を用いる以外は同様にして体積平均径２１０ｎｍの着色剤粒子が分散した着色剤粒子分散液Ｍを得た。
【０１４２】
（着色剤粒子分散液Ｙの調整）
カーボンブラックＲ３３０のかわりに、Ｙｅｌｌｏｗ顔料Ｙ１８０を用いる以外は同様にして体積平均径１８５ｎｍの着色剤粒子が分散した着色剤粒子分散液Ｙを得た。
【０１４３】
（離型剤粒子分散液Ａの調整）
フィッシャートロプシュワックス（融解温度：９０℃、分子量：６１０）５０部、イオン性界面活性剤（ネオゲンＲＫ）５部、イオン交換水２００部を混合し、９５℃に加熱後、ホモジナイザーにて分散後、圧力吐出型ゴーリンホモジナイザーで分散処理し、体積平均粒径が２３０ｎｍの離型剤粒子が分散した離型剤粒子分散液Ａ（固形分量：２５質量％）を得た。
【０１４４】
（離型剤粒子分散液Ｂの調整）
フィッシャートロプシュワックス（融解温度：８２℃、分子量：５４５）５０部、イオン性界面活性剤（ネオゲンＲＫ）５部、イオン交換水２００部を混合し、９５℃に加熱後、ホモジナイザーにて分散後、圧力吐出型ゴーリンホモジナイザーで分散処理し、体積平均粒径が２０５ｎｍの離型剤粒子が分散した離型剤粒子分散液Ｂ（固形分量：２５質量％）を得た。
【０１４５】
（トナー粒子Ｃ１の作製）
ポリエステル樹脂乳化液Ａ７００部、離型剤粒子分散液Ａ４０部、イオン交換水１００部、着色剤粒子分散液Ｃ２５部、１０質量％ポリ塩化アルミニウム水溶液（浅田化学社製）１．５部を丸型ステンレス製フラスコ中でホモジナイザー（ＩＫＡ製、ウルトラタラックスＴ５０）で混合分散した後、フラスコ内の内容物を攪拌しながら４５℃まで加熱攪拌し、その後３０分間保持した。
【０１４６】
次に追加のポリエステル樹脂乳化液Ａ３００部を添加し、得られた内容物の温度を序々に上げて５２℃にした。このときの粒子径をコールターカウンター（ベックマンコールター社製）で測定すると６．６μｍであった。
その後、水酸化ナトリウム水溶液でｐＨを８に調整し、その後、温度を上げて９５℃にした後、５時間かけて凝集体を合一させ、その後冷却し、ろ過、イオン交換水で洗浄した後、吸引ろ過機で固液分離を行った。
更に３０℃のイオン交換水３Ｌに再分散させ、３００ｒｐｍで１５分間攪拌、洗浄した。これを更に５回繰返し、濾液の電気伝導度が１２μＳ／ｃｍになったところで固液分離を行い、次いで真空乾燥機で１２時間乾燥した。得られたトナー粒子Ｃ１の粒子径をコールターカウンターにて測定したところ、体積平均粒径６．４μｍ、熱分析からトナー中の離型剤の融解温度は８９．５℃であった。
【０１４７】
（トナー粒子Ｍ１，Ｙ１の作製）
着色剤粒子分散液Ｃの代わりにそれぞれ着色剤粒子分散液Ｍ，Ｙを用いる以外はトナー粒子Ｃ１と同様にしてトナー粒子Ｍ１，Ｙ１を得た。それぞれの体積平均粒径はＭ１が６．３μｍ、Ｙ１が６．６μｍであり、熱分析からトナー中の離型剤の融解温度はそれぞれ８９．４℃、９０．１℃であった。
【０１４８】
（トナー粒子Ｂｋ１の作製）
着色剤粒子分散液Ｃの代わりに着色剤粒子分散液Ｂｋを、離型剤粒子分散液Ａの代わりに離型剤粒子分散液Ｂを用いる以外はトナー粒子Ｃ１の作製方法と同様にしてトナー粒子Ｂｋ１を得た。体積平均粒径は６．５μｍであり、熱分析からトナー中の離型剤の融解温度は８１．６℃であった。
【０１４９】
（キャリアの調整）
Ｃｕ−Ｚｎ−フェライト（平均粒径４０μｍ）、０．８質量％にあたるシリコーン樹脂（商品名：ＳＲ２４１１、固形分２０質量％、東レ・ダウコーニング・シリコーン社製）を５Ｌニーダー装置により、加熱、減圧して被覆し、冷却後に１０６μｍの目開きで篩分し、キャリアを調整した。
【０１５０】
（トナーＣ１，Ｍ１，Ｙ１，Ｂｋ１，現像剤Ｃ１，Ｍ１，Ｙ１，Ｂｋ１の調整）
トナー粒子Ｃ１に対してｎ−デシルトリメトキシシランで疎水化処理した酸化チタン（平均粒径２０ｎｍ，アナターゼ型）をトナー１００部に対して０．８部、シリコ−ンオイルで疎水化処理したシリカ（平均粒径４０ｎｍ，気相法）を１．０部添加し、５Ｌヘンシェルミキサーにて１５分間混合し、目開き１０６μｍで振動ふるいにて篩分し、トナーＣ１を得た。
更に得られたキャリア１００部に対してトナーＣ１の８部をＶ型ブレンダーにて混合し、現像剤Ｃ１を得た。
【０１５１】
トナー粒子Ｃ１の代わりにそれぞれＭ１，Ｙ１，Ｂｋ１を用いる以外はトナーＣ１，現像剤Ｃ１と同様にしてトナーＭ１，Ｙ１，Ｂｋ１、更に現像剤Ｍ１，Ｙ１，Ｂｋ１を得た。
【０１５２】
＜評価＞
（画像欠損の評価）
富士ゼロックス社製 ApeosPortIII C7600改造機を用いて、１枚の記録用紙（ＳＰ紙Ａ４、富士ゼロックス社製坪量６０ｇ/ｃｍ２）上に、現像剤Ｃ１，Ｍ１，Ｙ１によりソリッドパッチ画像（４ｃｍ×５ｃｍ）を、定着温度を１３０℃から５℃ずつ上げて定着させ、折り曲げテストから最低定着温度を求め、その最低定着温度から＋１０℃の設定定着温度にて、プロセス方向に対して半分がカラー３色のソリッド画像、残りの半分が現像剤Ｃ１，Ｍ１，Ｙ１によりソリッドパッチ画像（４ｃｍ×５ｃｍ）が１つと現像剤Ｂｋにより文字画像を形成し、これを２０枚連続プリントし、１９枚目と２０枚目のソリッドパッチと黒文字画像をそれぞれ６ｃｍ×６ｃｍの大きさにカットする。カットしたソリッドパッチ及び文字画像を印字部同士を向かい合わせて重ね、２ｋｇの重りを乗せて５５℃５０ＲＨ％のチャンバー内で１ヶ月保管した（同じ組み合わせのサンプルを４つずつ作成し、１週間毎に取り出し評価した）。
【０１５３】
その後重ねた画像を剥がして文字画像の欠損を確認した。評価結果を表１に示す。
なお、評価基準は以下の通りである。◎、○であれば実用上問題なく、△は特殊な画像を出力する場合には問題となる場合があるレベルである。
【０１５４】
◎：文字画像の欠損は見られない。
○：文字画像の欠損が若干見られるが、実用上、問題ないレベル。
△：文字画像の欠損が所々見られ、細かい線の画像では見づらい部分もあるレベル。
×：文字画像の欠損が著しく、実用上、問題となるレベル。
【０１５５】
（トナー表面での離型剤の露出率の測定）
Ｘ線光電子分光法（ＸＰＳ）により、黒トナー表面での離型剤の露出率を測定した。測定結果を表１に示す。
【０１５６】
（画質の評価）
上記画像欠損の評価において１枚目に印刷した画像について、以下の基準により画質を評価した。
【０１５７】
◎：黒の文字画像もベタ画像もかすれやとびちりの発生なく極めて良好。
○：黒の文字画像もベタ画像もかすれやとびちりの発生なく良好。
△：黒の文字画像のかすれやとびちりの発生があるが、許容可能。
×：黒の文字画像においてとびちりの発生があり、画質上での問題あり
【０１５８】
［実施例２］
（離型剤粒子分散液Ｃの調製）
実施例１の離型剤粒子分散液Ｂと同様にして、但しフィッシャートロプシュワックス（融解温度：８２℃、分子量：５４５）を用いたところを、ポリエチレンワックス（融解温度：８６℃、分子量：５３０）に代えて、離型剤粒子分散液Ｃ（固形分量：２５質量％）を得た。
【０１５９】
（トナー粒子Ｂｋ２，トナーＢｋ２，現像剤Ｂｋ２の作製）
実施例１のトナー粒子Ｂｋ１の作製と同様にして、但し、離型剤粒子分散液Ｂを離型剤粒子分散液Ｃに代えて、トナー粒子Ｂｋ２を作製した。このトナー粒子Ｂｋ２を用いて、実施例１と同様の方法でトナーＢｋ２及び現像剤Ｂｋ２を作製した。
【０１６０】
（評価）
実施例と同様の方法で、露出率の測定と、画像欠陥及び画質の評価を行なった。結果を表１に示す。
【０１６１】
［実施例３］
（離型剤粒子分散液Ｄの調製）
実施例１の離型剤粒子分散液Ｂと同様にして、但しフィッシャートロプシュワックス（融解温度：７７℃、分子量：５３０）を用いたところを、パラフィンワックス（融解温度：７６℃、分子量：５３０）に代えて、離型剤粒子分散液Ｄ（固形分量：２５質量％）を得た。
【０１６２】
（トナー粒子Ｂｋ３，トナーＢｋ３，現像剤Ｂｋ３の作製）
実施例１のトナー粒子Ｂｋ１の作製と同様にして、但し、離型剤粒子分散液Ｂを離型剤粒子分散液Ｄに代え、更に合一温度を９５℃から８５℃に変更して、トナー粒子Ｂｋ３を作製した。このトナー粒子Ｂｋ３を用いて、実施例１と同様の方法でトナーＢｋ３及び現像剤Ｂｋ３を作製した。
【０１６３】
（評価）
実施例と同様の方法で、露出率の測定と、画像欠陥及び画質の評価を行なった。結果を表１に示す。
【０１６４】
［実施例４］
（離型剤粒子分散液Ｅの調製）
実施例１の離型剤粒子分散液Ｂと同様にして、但しフィッシャートロプシュワックス（融解温度：７７℃、分子量：５３０）を用いたところを、パラフィンワックス（融解温度：７３℃、分子量：５１０）に代えて、離型剤粒子分散液Ｅ（固形分量：２５質量％）を得た。
【０１６５】
（トナー粒子Ｂｋ４，トナーＢｋ４，現像剤Ｂｋ４の作製）
実施例１のトナー粒子Ｂｋ１の作製と同様にして、但し、離型剤粒子分散液Ｂを離型剤粒子分散液Ｅに代え、更に合一温度を９５℃から８５℃に変更して、トナー粒子Ｂｋ４を作製した。このトナー粒子Ｂｋ４を用いて、実施例１と同様の方法でトナーＢｋ４及び現像剤Ｂｋ４を作製した。
【０１６６】
（評価）
実施例と同様の方法で、露出率の測定と、画像欠陥及び画質の評価を行なった。結果を表１に示す。
【０１６７】
［実施例５］
（トナー粒子Ｂｋ５，トナーＢｋ５，現像剤Ｂｋ５の作製）
実施例３のトナー粒子Ｂｋ３の作製と同様にして、但し、最初に投入するポリエステル樹脂乳化液Ａ７００部の代わりに８００部、追加のポリエステル樹脂乳化液Ａ３００部の代わりに２００部に変更し、更に合一温度を８５℃から９５℃に変更して、トナー粒子Ｂｋ５を作製した。このトナー粒子Ｂｋ５を用いて、実施例１と同様の方法でトナーＢｋ５及び現像剤Ｂｋ５を作製した。
【０１６８】
（評価）
実施例と同様の方法で、露出率の測定と、画像欠陥及び画質の評価を行なった。結果を表１に示す。
【０１６９】
［比較例１］
（トナー粒子Ｂｋ１０の調整）
トナー粒子Ｂｋ１の作製と同様にして、但し離型剤粒子分散液Ｂを用いたところを離型剤粒子分散液Ａに代えて、トナー粒子Ｂｋ１０を得た。トナー粒子Ｂｋ１０の体積平均粒径は６．３μｍ、熱分析からトナー中の離型剤の融解温度は９０．２℃であった。
【０１７０】
（トナーＢｋ１０，現像剤Ｂｋ１０の調整）
トナー粒子Ｂｋ１の代わりにトナー粒子Ｂｋ１０を用いる以外はトナーＢｋ１，現像剤Ｂｋ１と同様にしてトナーＢｋ１０，更に現像剤Ｂｋ１０を得た。
【０１７１】
［比較例２］
（離型剤粒子分散液Ｆの調製）
実施例１の離型剤粒子分散液Ｂと同様にして、但しフィッシャートロプシュワックス（融解温度：８２℃、分子量：５４５）を用いたところを、パラフィンワックス（融解温度：８８℃、分子量：５７０）に代えて、離型剤粒子分散液Ｆ（固形分量：２５質量％）を得た。
【０１７２】
（トナー粒子Ｂｋ１１，トナーＢｋ１２，現像剤Ｂｋ１２の作製）
実施例１のトナー粒子Ｂｋ１の作製と同様にして、但し、離型剤粒子分散液Ｂを離型剤粒子分散液Ｆに代えて、トナー粒子Ｂｋ１２を作製した。このトナー粒子Ｂｋ１２を用いて、実施例１と同様の方法でトナーＢｋ１２及び現像剤Ｂｋ１２を作製した。
【０１７３】
（評価）
実施例と同様の方法で、露出率の測定と、画像欠陥の評価を行なった。結果を表１に示す。
【０１７４】
【表１】
2011064907.tif 000002
【０１７５】
表１に示すように、黒トナーに含有される離型剤の融解温度が他の色のトナーに含有される離型剤の融解温度よりも３℃以上低い実施例１〜５では、離型剤の融解温度差が３℃未満の比較例１〜２に比べて、文字画像の欠損が著しく抑えられていることが分かる。
更に、黒トナー表面の離型剤の露出率が０ａｔｍ％以上２０ａｔｍ％以下の実施例１〜４では、文字画像の欠損の発生が抑えられている上に、優れた画質の画像が得られた。
【符号の説明】
【０１７６】
１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｋ  感光体（潜像保持体）
２Ｙ、２Ｍ、２Ｃ、２Ｋ  帯電ローラ
３Ｙ、３Ｍ、３Ｃ、３Ｋ  レーザ光線（静電潜像形成装置）
３  露光装置 
４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋ  現像装置
５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｋ  １次転写ローラ
６Ｙ、６Ｍ、６Ｃ、６Ｋ  感光体クリーニング装置
８Ｙ、８Ｍ、８Ｃ、８Ｋ  トナーカートリッジ
１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋ  ユニット
２０  中間転写ベルト
２２  駆動ローラ
２４  支持ローラ
２６  ２次転写ローラ（転写装置）
２８  定着装置
３０  中間転写体クリーニング装置
Ｐ  記録紙（被転写体）
【図１】
2011064907.tif 000003