(57)【要約】【課題】低粘度であり、かつコントラスト比に優れた硬化膜を得ることができるカラーフィルター用顔料分散体の製造方法、及びその方法によって得られる顔料分散体を含有するカラーフィルター用着色組成物を提供する。【解決手段】顔料（Ａ）、顔料分散用ポリマー（Ｂ）、有機溶媒（Ｃ）、及び分子量が２００〜５０００であるノニオン性界面活性剤（Ｄ）を含有する混合物を分散処理する工程を有するカラーフィルター用顔料分散体の製造方法、及びその方法によって得られる顔料分散体を含有するカラーフィルター用着色組成物である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
顔料（Ａ）、顔料分散用ポリマー（Ｂ）、有機溶媒（Ｃ）、及び分子量が２００〜５０００であるノニオン性界面活性剤（Ｄ）を含有する混合物を分散処理する工程を有するカラーフィルター用顔料分散体の製造方法。
【請求項２】
下記工程（１）及び（２）を有する請求項１に記載のカラーフィルター用顔料分散体の製造方法。
工程（１）：顔料（Ａ）、顔料分散用ポリマー（Ｂ）、有機溶媒（Ｃ）を含有する混合物を分散処理し、予備分散体を得る工程
工程（２）：工程（１）で得られた予備分散体と、分子量が２００〜５０００であるノニオン性界面活性剤（Ｄ）を混合し、分散処理する工程
【請求項３】
顔料分散用ポリマー（Ｂ）がグラフトポリマーである、請求項１又は２に記載のカラーフィルター用顔料分散体の製造方法。
【請求項４】
グラフトポリマーが、主鎖として、窒素原子を含有するビニルモノマー由来の構成単位又はカルボキシ基を含有するビニルモノマー由来の構成単位を含み、側鎖として、（メタ）アクリル酸アルキル由来の構成単位及び／又はスチレン由来の構成単位を含むものである請求項３に記載のカラーフィルター用顔料分散体の製造方法。
【請求項５】
ノニオン性界面活性剤（Ｄ）が、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、及びアルキルアルカノールアミドから選ばれる１種以上である、請求項１〜４のいずれかに記載のカラーフィルター用顔料分散体の製造方法。
【請求項６】
ノニオン性界面活性剤（Ｄ）がアルキルアルカノールアミドである、請求項１〜５のいずれかに記載のカラーフィルター用顔料分散体の製造方法。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれかに記載の製造方法によって得られるカラーフィルター用顔料分散体を含有するカラーフィルター用着色組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、カラーフィルター用顔料分散体の製造方法、及びその方法によって得られる顔料分散体を含有するカラーフィルター用着色組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示装置に用いられるカラーフィルターは、これまで、顔料分散体に樹脂等を配合した着色組成物をガラス等の透明基板にスピンコーター等で塗布した後、露光・硬化、現像、熱硬化させるフォトリソグラフィー法が行われているが、生産性、製造装置の小型化の観点から、近年では、インクジェット法によるカラーフィルターの生産が盛んになっている。
【０００３】
ところで、カラーフィルターに用いられる顔料分散体は、顔料を有機溶媒に分散した非水系顔料分散体であるが、非水系顔料分散体の製造方法として、複数の分散剤を用いる製造方法が知られている。
例えば、特許文献１には、顔料の分散性、分散安定性の向上を課題として、所定の塩基価を有する第一分散剤、所定の酸価を有する第二分散剤、顔料、及び溶剤からなる顔料分散液、及びそれを含む感光性着色組成物が開示されている。
また、特許文献２には、顔料分散性、経時安定性の向上と硬化膜のクラック生成防止等を課題として、顔料、顔料分散剤、特定の脂環式エポキシ樹脂からなる分散補助樹脂、及び溶剤を含有するカラーフィルター用の顔料分散液が開示されている。
特許文献３には、顔料分散性、分散安定性の向上と、カラーフィルタ用としてのアルカリ現像性、コントラストの向上を課題として、少なくとも顔料、溶剤、特定の高分子化合物を含有する第一分散剤、及び前記第一分散剤とは異なる第二分散剤を含有する顔料分散組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００２−２９６７７０号公報
【特許文献２】特開２００８−７６８３２号公報
【特許文献３】特開２００８−２２２９５０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
一般に、顔料分散体を用いて得られたカラーフィルターを用いた液晶表示装置はコントラスト比が低いという問題があり、顔料分散体は、顔料粒子や分散剤を含むため粘度が高くなるという問題もある。カラーフィルターの生産において、顔料分散体の粘度が高いと、インクジェット法を用いた場合、顔料分散体を含有する着色組成物がノズルから吐出しにくくなることがあり、フォトリソグラフィー法を用いた場合、塗工面の平滑性が保てなくなることがある。
本発明は、低粘度であり、かつコントラスト比に優れた硬化膜を得ることができるカラーフィルター用顔料分散体の製造方法、及びその方法によって得られる顔料分散体を含有するカラーフィルター用着色組成物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、カラーフィルター用顔料分散体の製造方法において、顔料分散処理時に、分散用ポリマーと特定の界面活性剤を用いることで、均一な分散状態と均一な流動状態を維持することができ、前記課題を解決し得ることを見出した。
すなわち、本発明は、次の〔１〕及び〔２〕を提供する。
〔１〕顔料（Ａ）、顔料分散用ポリマー（Ｂ）、有機溶媒（Ｃ）、及び分子量が２００〜５０００であるノニオン性界面活性剤（Ｄ）を含有する混合物を分散処理する工程を有するカラーフィルター用顔料分散体の製造方法。
〔２〕前記〔１〕の製造方法によって得られるカラーフィルター用顔料分散体を含有するカラーフィルター用着色組成物。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、低粘度であり、かつコントラスト比に優れた硬化膜を得ることができるカラーフィルター用顔料分散体の製造方法、及びその方法によって得られる顔料分散体を含有するカラーフィルター用着色組成物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明のカラーフィルター用顔料分散体の製造方法は、顔料（Ａ）、顔料分散用ポリマー（Ｂ）、有機溶媒（Ｃ）、及び分子量が２００〜５０００であるノニオン性界面活性剤（Ｄ）を含有する混合物を分散処理する工程を有することを特徴とする。
以下、本発明に用いられる各成分等について説明する。
【０００９】
〔顔料（Ａ）〕
本発明に用いられる顔料（Ａ）は、無機顔料及び有機顔料いずれであってもよい。また必要に応じて、それらと体質顔料を併用することもできる。
無機顔料としては、例えばカーボンブラック、金属酸化物、金属硫化物、金属塩化物等が挙げられる。
有機顔料としては、アゾ顔料、フタロシアニン顔料、縮合多環顔料、レーキ顔料等が挙げられる。アゾ顔料としてはＣ．Ｉ．ピグメントレッド３等の不溶性アゾ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１等の溶性アゾ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４等の縮合アゾ顔料が挙げられる。フタロシアニン顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６等の銅フタロシアニン顔料等が挙げられる。
縮合多環顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７等のアントラキノン系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３等のペリレン系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３等のペリノン系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２等のキナクリドン系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３等のジオキサジン系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１０９等のイソインドリノン系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６６等のイソインドリン系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８等のキノフタロン系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０等のニッケルアゾ錯体系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８８等のインジゴ系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン８等の金属錯体顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ７１等のジケトピロロピロール系顔料等が挙げられる。
これらの中では、本発明の効果をより有効に発現させる観点から、下記一般式（１）で表されるジケトピロロピロール系顔料が好ましい。
【００１０】
【化１】
2011006547.tif 000002
【００１１】
式（１）中、Ｘ1及びＸ2は、それぞれ独立して、水素原子又はハロゲン原子を示し、Ｙ1及びＹ2は、それぞれ独立して、水素原子又は−ＳＯ3Ｈ基を示す。なお、ハロゲン原子はフッ素原子、塩素原子等が好ましい。
ジケトピロロピロール系顔料の市販品の好適例としては、チバ・スペシャルティー・ケミカルズ株式会社製、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、商品名「Irgaphor Red B-CF」、「Igaphor Red BK-CF」、「Irgaphor Red BT-CF」、「Irgazin DPP Red BO」、「Irgazin DPP Red BL」、「Cromophtal DPP Red BP」、「Cromophtal DPP Red BOC」等が挙げられる。
顔料（Ａ）は、明度Ｙ値の向上の観点から、その平均一次粒子径を、好ましくは１００ｎｍ以下、更に好ましくは２０〜６０ｎｍにした微粒化処理品を用いることが望ましい。顔料の平均一次粒子径は、電子顕微鏡写真から一次粒子の大きさを直接計測する方法で求めることができる。具体的には、個々の一次粒子の短軸径と長軸径を計測してその平均値をその粒子の粒子径とし、１００個以上の粒子について、それぞれの粒子の体積を、粒子径を一辺とする立方体と近似して体積平均粒子径を求め、それを平均一次粒子径とする。
上記の顔料（Ａ）は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００１２】
〔顔料分散用ポリマー（Ｂ）〕
顔料分散用ポリマー（Ｂ）とは、顔料（Ａ）を分散するために用いられるポリマーである。顔料分散用ポリマー（Ｂ）は、顔料（Ａ）を有機溶媒（Ｃ）中で安定に微細化した状態で分散させうるものであればよく、公知の顔料分散用ポリマーを使用することができる。
顔料分散用ポリマー（Ｂ）としては、例えば、（i）グラフトポリマー、（ii）特公平７−９６６５４号公報、特開平７−２０７１７８号公報等に記載の脂肪族ヒドロキシカルボン酸残基を有するポリエステル系オリゴマー、（iii）オルガノシロキサンポリマー（信越化学工業株式会社製、商品名：ＫＰ３４１等）、（iv）（メタ）アクリル酸系（共）重合体（共栄油脂化学工業株式会社製、商品名：ポリフローＮｏ．７５、９０、９５等）、（v）アストラゼネカ株式会社製の商品名：ソルスパース３０００、５０００、９０００、１２０００、１３２４０、１３９４０、１７０００、２００００、２４０００、２６０００、２８０００等の各種ソルスパース分散剤、（vi）味の素ファインテクノ株式会社製の商品名：アジスパーＰＢ−８２１、ＰＢ−８２２、（vii）三洋化成株式会社製の商品名：イソーネットＳ−２０等が挙げられる。
なお、本明細書において、「（メタ）アクリル酸」とは、「アクリル酸、及び／又はメタクリル酸」を意味する。
【００１３】
［グラフトポリマー］
本発明においては、顔料（Ａ）の分散安定性の観点から、顔料分散用ポリマー（Ｂ）がグラフトポリマーであることが好ましい。
グラフトポリマーの主鎖としては、顔料への吸着性の観点から、アミド基やアミノ基等の官能基を含む、窒素原子を含有するビニルモノマー由来の構成単位又はカルボキシ基を含有するビニルモノマー由来の構成単位を含むことが好ましく、窒素原子を含有するビニルモノマー由来の構成単位を含有することがより好ましい。
また、グラフトポリマーの側鎖としては、溶媒への顔料の分散性を高める観点から、（メタ）アクリル酸アルキル由来の構成単位及び／又はスチレン由来の構成単位を含むことが好ましい。
上記のグラフトポリマーは、本発明の効果を阻害しない範囲内において、主鎖及び側鎖のいずれにも、前記モノマーと共重合可能なその他のモノマーを共重合したものでもよい。
【００１４】
グラフトポリマーの重量平均分子量は、顔料への吸着性の観点及び粘度上昇の抑制の観点から、好ましくは１０００〜１０００，０００、より好ましくは２０００〜８００，０００、更に好ましくは５０００〜７００，０００である。
グラフトポリマーの主鎖部分の数平均分子量は、本発明の分散体の保存安定性の観点から、好ましくは５００〜５０，０００、より好ましくは１０００〜３０，０００、更に好ましくは２０００〜２０，０００である。また、主鎖部分の重量平均分子量は、同じ観点から、好ましくは１５００〜１５０，０００、より好ましくは３０００〜９０，０００、更に好ましくは６０００〜６０，０００である。
グラフトポリマーの側鎖部分の数平均分子量は、本発明の分散体の保存安定性の観点から、好ましくは５００〜２０，０００、より好ましくは７００〜１０，０００、特に好ましくは７００〜６０００である。
なお、ポリマーの重量平均分子量及び数平均分子量の測定は、実施例記載の方法により行うことができる。
【００１５】
（主鎖の構成単位となるモノマー）
主鎖の構成単位となるモノマーである窒素原子を含有するビニルモノマーとしては、アミド結合を有するビニルモノマーが好ましく、具体的には、（メタ）アクリルアミド類、ビニルピロリドン類、ビニルピリジン類、含窒素スチレン系モノマー、含窒素（メタ）アクリル酸エステル等が挙げられる。
（メタ）アクリルアミド類としては、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジアルキル（メタ）アクリルアミド（アルキル基の炭素数は好ましくは１〜８、より好ましくは１〜４である）、Ｎ−アルキル（メタ）アクリルアミド（アルキル基の炭素数は好ましくは１〜８、より好ましくは１〜４である）、Ｎ，Ｎ−ジアルキル（アルキル基の炭素数は好ましくは１〜８、より好ましくは１〜４）アミノアルキル（アルキル基の炭素数は好ましくは１〜６）（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリルアミド２−メチルプロピルスルホン酸、モルホリノ（メタ）アクリルアミド、ピペリジノ（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリジル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−メチルフェニル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。
ビニルピロリドン類としては、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン等が挙げられる。
【００１６】
ビニルピリジン類としては、２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン等が挙げられ、含窒素スチレン系モノマーとしては、ｐ−スチレンスルホンアミド、ｐ−アミノスチレン、アミノメチルスチレン等が挙げられる。
含窒素（メタ）アクリル酸エステルとしては、Ｎ，Ｎ−ジアルキル（アルキル基の炭素数は好ましくは１〜８、より好ましくは１〜４）アミノアルキル（アルキル基の炭素数は好ましくは１〜６）（メタ）アクリレート、１−（Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ）−１，１−ジメチルメチル（メタ）アクリレート（アルキル基の炭素数は好ましくは１〜８、より好ましくは１〜４である）、モルホリノエチル（メタ）アクリレート、ピペリジノエチル（メタ）アクリレート、１−ピロリジノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−ピロリジルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−メチルフェニルアミノエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
これら窒素原子を含有するビニルモノマーの中では、顔料への吸着性の観点から、（メタ）アクリルアミド類、ビニルピロリドン類が好ましく、Ｎ−ビニルピロリドンがより好ましい。
前記グラフトポリマーの全構成単位中の窒素原子を含有するビニルモノマー由来の構成成分の含有量は、顔料への吸着性の観点、及び粘度上昇の抑制や分散粒径の適正化の観点から、好ましくは１〜３０重量％、より好ましくは２〜２５重量％、更に好ましくは５〜２０重量％である。
【００１７】
（側鎖の構成単位となるモノマー）
側鎖の構成単位となるモノマーである（メタ）アクリル酸アルキルとしては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸イソボルニル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、グリセリンモノ（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸パーフルオロオクチルエチル、（メタ）アクリル酸メトキシポリエチレングリコール等の（メタ）アクリル酸エステルが挙げられる。これらの中では、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、及び（メタ）アクリル酸ベンジルが好ましく、（メタ）アクリル酸メチルがより好ましい。
（メタ）アクリル酸アルキルは、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
前記グラフトポリマーの側鎖中の（メタ）アクリル酸アルキル由来の構成単位の含有量は、特に制限はないが、側鎖中の全構成単位に対して、好ましくは５〜１００重量％、より好ましくは５０〜１００重量％、更に好ましくは８０〜１００重量％である。
【００１８】
［グラフトポリマーの製造］
グラフトポリマーの製造方法としては、（i）主鎖部分の構成単位であるモノマーと側鎖部分を構成するモノマーとを共重合する方法、及び（ii）主鎖部分を構成するポリマーと側鎖部分を構成するポリマーとをカップリング反応させる方法が挙げられるが、顔料（Ａ）の微細安定化の観点から、（ii）主鎖部分を構成するポリマーと側鎖部分を構成するポリマーとをカップリング反応させる方法が好ましい。
【００１９】
（カップリング反応による製造）
カップリング反応に用いられる主鎖部分を構成するポリマーは、窒素原子を含有するビニルモノマー由来の構成単位を含むポリマーであり、反応性官能基を含有するビニルモノマー由来の構成単位を含むことが好ましい。該ポリマーは、当該モノマー混合物を共重合することにより得ることができる。
反応性官能基を含有するビニルモノマーとしては、エポキシ基、イソシアネート基、カルボキシ基、リン酸基、スルホン酸基、アミノ基を含有するモノマーが挙げられ、反応性、重合速度の面から、エポキシ基を含有するビニルモノマーが好ましく、グリシジル基を含有する（メタ）アクリル酸エステル類が好ましく、（メタ）アクリル酸グリシジルがより好ましい。
カップリング反応に用いられる主鎖部分を構成するポリマーが反応性官能基として、エポキシ基を含有する場合、エポキシ価は、側鎖部分との反応性等の観点から、１９〜３７５ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、３０〜３５０ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、４０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇが特に好ましい。
なお、エポキシ価の測定は実施例記載の方法により行うことができる。
【００２０】
カップリング反応に用いられる側鎖部分を構成するポリマーは、その片末端に、主鎖部分を構成するポリマーの反応性官能基と反応する反応性官能基を有する（メタ）アクリル酸エステル及び／又はスチレン由来の構成単位を含有するポリマーである。
主鎖部分を構成するポリマーの反応性官能基がエポキシ基である場合は、側鎖部分を構成するポリマーの片末端はカルボキシ基又はアミノ基であることが好ましい。
カップリング反応に用いられる側鎖部分を構成するポリマーは、例えば、反応性官能基であるカルボキシ基又はアミノ基を含有する重合開始剤や連鎖移動剤を使用し、溶液重合によって得ることが好ましい。
側鎖部分を構成するポリマーと主鎖部分を構成するポリマーとのカップリング反応は、それぞれの反応性官能基が十分反応する条件で行えばよいが、触媒存在下、有機溶媒中にそれぞれのポリマーを溶解させて行うことが好ましい。
触媒としては、第四級アンモニウムハライド等の第四級アンモニウム塩、トリエチルアミン等の第三級アミン、アルカリ金属の水酸化物、無機酸、スルホン酸、カルボン酸、固体酸、固体塩基等が挙げられる。これらの中では、第四級アンモニウムハライドがより好ましく、テトラブチルアンモニウムブロマイド等が特に好ましい。
【００２１】
〔有機溶媒（Ｃ）〕
本発明で用いられる有機溶媒（Ｃ）は特に限定されないが、沸点が１００℃以上の高沸点有機溶媒を用いることが好ましい。このような高沸点有機溶媒としては、以下の（i）〜（v）等が挙げられる。
（i）エチレングリコールアルキルエーテル類（セロソルブ類）：エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル等
（ii）ジエチレングリコールアルキルエーテル類（カルビトール類）：ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル等
（iii）アルカンジイルグリコールジアルキルエーテル類：プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル等
（iv）アルカンジイルグリコールモノアルキルエーテルプロピオネート：エチレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、エチレングリコールモノエチルエーテルプロピオネート、プロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、プロピレングリコールモノエチルエーテルプロピオネート等
（v）アルカンジイルグリコールモノアルキルエーテルアセテート：エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート（ＢＣＡ）等
上記有機溶媒の中では、顔料分散用ポリマー（Ｂ）の溶解性と、顔料（Ａ）、特にジケトピロロピロール系顔料の分散性の観点から、（iv）アルカンジイルグリコールモノアルキルエーテルプロピオネート、及び（v）アルカンジイルグリコールモノアルキルエーテルアセテートが好ましく、（v）アルカンジイルグリコールモノアルキルエーテルアセテートがより好ましく、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ、沸点：１４６℃）、及びジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート（ＢＣＡ、沸点：２４７℃）が更に好ましく、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート（ＢＣＡ）が特に好ましい。
上記の有機溶媒（Ｃ）は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２２】
〔ノニオン性界面活性剤（Ｄ）〕
本発明で用いられるノニオン性界面活性剤は、分子量が２００〜５０００であるノニオン性界面活性剤（Ｄ）（以下、単に「ノニオン性界面活性剤（Ｄ）」ともいう）である。ノニオン性界面活性剤（Ｄ）の分子量は、顔料の分散を促進し、硬化膜のコントラスト比を向上させ、分散体の粘度を低下させる観点から、２００〜４０００が好ましく、２００〜３０００がより好ましく、２００〜２０００がより好ましく、２００〜１０００がより好ましく、２５０〜５００が更に好ましく、２５０〜２９０が更に好ましい。
ノニオン性界面活性剤（Ｄ）は、非イオン性の親水性基と疎水性基を有している。該親水性基としては、水酸基、ポリアルキレンオキシド基、アミド基、糖残基等が挙げられ、該疎水性基としては、アルキル基、アリール基等が挙げられる。
ノニオン性界面活性剤の具体例としては、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、アルキルアルカノールアミド等が挙げられる。これらの中でも、顔料の分散性の観点から、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、及びアルキルアルカノールアミドから選ばれる１種以上が好ましく、アルキルアルカノールアミドがより好ましい。
【００２３】
アルキルアルカノールアミドとしては、下記一般式（２）で表されるアルキルアルカノールアミドが好ましい。
Ｒ1ＣＯＮＲ2Ｒ3      （２）
一般式（２）中、Ｒ1は炭素数５〜２３、好ましくは炭素数７〜２１、より好ましくは炭素数９〜１９のアルキル基を示し、Ｒ1ＣＯは脂肪酸残基である。
脂肪酸残基Ｒ1ＣＯとしては、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソパルミチン酸、イソステアリン酸、ベヘニン酸、ヤシ油脂肪酸（主成分：ラウリン酸、ミリスチン酸）、パーム核油脂肪酸（主成分：ラウリン酸、ミリスチン酸）、オレイン酸、リノール酸等の飽和又は不飽和脂肪酸の残基が挙げられ、ラウリン酸、ヤシ油脂肪酸、パーム核油脂肪酸の残基が好ましい。
Ｒ2は炭素数１〜４のオキシアルキル基、Ｒ3は水素原子又は炭素数１〜４のオキシアルキル基を示す。Ｒ2又はＲ3である炭素数１〜４のオキシアルキル基としては、メチロール基、オキシエチル基、オキシプロピル基が好ましく、オキシエチル基がより好ましい。
上記一般式（２）で表されるアルキルアルカノールアミドの好適例としては、ラウリン酸ジエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、パーム核油脂肪酸ジエタノールアミド等が挙げられる。
【００２４】
また、ノニオン性界面活性剤（Ｄ）の好適な市販品例としては、花王株式会社製の商品名：レオドール４６０Ｖ（ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、分子量３８８０）、商品名：エマノーンＣＨ−４０（ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、分子量２６５０）、商品名：アミノーンＰＫ−０２Ｓ（パーム核油脂肪酸ジエタノールアミド、分子量２７３）、商品名：アミノーンＬ−０２（ラウリン酸ジエタノールアミド、分子量３０１）が挙げられる。これらの中では商品名：アミノーンＰＫ−０２Ｓがより好ましい。
【００２５】
〔顔料分散体の製造方法〕
本発明のカラーフィルター用顔料分散体の製造方法は、顔料（Ａ）、顔料分散用ポリマー（Ｂ）、有機溶媒（Ｃ）、及び分子量が２００〜５０００であるノニオン性界面活性剤（Ｄ）を含有する混合物を分散する工程を有することを特徴とする。
本発明においては、前記工程により、低粘度であるカラーフィルター用顔料分散体を得ることができ、また、コントラスト比に優れた硬化膜を得ることができる。その理由は定かではないが、次のように考えられる。
すなわち、顔料（Ａ）は分散処理前には凝集体となっているが、顔料（Ａ）の界面に分子量が小さいノニオン性界面活性剤（Ｄ）が浸透して、顔料（Ａ）の分散が迅速に進み、活性化した顔料（Ａ）の界面に顔料分散用ポリマー（Ｂ）が吸着して、顔料（Ａ）の分散の安定化を保つことができる。その結果、分散された顔料（Ａ）が再凝集することなく、更に分散が進行し、顔料（Ａ）が均一に微粒化された低粘度の分散体が得られると考えられる。この顔料分散体は、均一な流動状態を維持することができるため、硬化すると安定な硬化膜を形成し、カラーフィルター用としてコントラスト比が優れたものとなると考えられる。
前記工程における前記混合物の分散方法に特に制限はなく、顔料（Ａ）、顔料分散用ポリマー（Ｂ）、有機溶媒（Ｃ）、及び分子量が２００〜５０００であるノニオン性界面活性剤（Ｄ）を含有する混合物を一度の分散で目的とする顔料分散体を得てもよいが、該混合物を予備分散して、更に本分散を行うことが好ましい。
分子量が２００〜５０００であるノニオン性界面活性剤（Ｄ）は、分散初期から混合していてもよいが、下記工程（１）及び（２）を行うことがより好ましい。
工程（１）：顔料（Ａ）、顔料分散用ポリマー（Ｂ）、有機溶媒（Ｃ）を含有する混合物を分散処理し、予備分散体を得る工程
工程（２）：工程（１）で得られた予備分散体と、分子量が２００〜５０００であるノニオン性界面活性剤（Ｄ）を混合し、分散処理する工程
工程（１）において、粒径の大きい粉末である顔料（Ａ）、顔料分散用ポリマー（Ｂ）、及び有機溶媒（Ｃ）を馴染ませ、均一にするために、予備分散を行い、その後、工程（２）において、顔料を微細化するために、ノニオン性界面活性剤（Ｄ）と混合し、本分散を行うことで、より微細で均一な顔料分散体が得られるため好ましい。
【００２６】
（工程（１））
工程（１）は、顔料（Ａ）、顔料分散用ポリマー（Ｂ）、有機溶媒（Ｃ）を含有する混合物を分散処理し、予備分散体を得る工程である。
工程（１）の予備分散は、一度に全成分を混合し、分散してもよいが、顔料分散用ポリマー（Ｂ）と有機溶媒（Ｃ）とを予め混合して予備混合物を調製し、得られた予備混合物に顔料（Ａ）を混合し、分散して最終的な混合物を得ることが好ましい。
本工程における、顔料（Ａ）に対する顔料分散用ポリマー（Ｂ）の重量比〔（Ｂ）／（Ａ）〕は、顔料（Ａ）に必要量の顔料分散用ポリマー（Ｂ）を付着させる観点から、該重量比〔（Ｂ）／（Ａ）〕を０．３〜２．０とすることが好ましく、０．４〜１．２とすることがより好ましい。
顔料分散体中の顔料（Ａ）の割合は、良好な着色性を得る観点から、３重量％以上が好ましく、良好な着色性及び粘度を得る観点から、３〜３０重量％が好ましく、５〜２０重量％がより好ましい。
本工程における、顔料分散体中の顔料分散用ポリマー（Ｂ）の含有量は、分散体の低粘度化の観点、及びコントラスト比に優れた硬化膜を得る観点から、２〜１５重量％が好ましく、４〜１０重量％がより好ましい。
本工程における、有機溶媒（Ｃ）の含有量は、均一に分散させる観点から、２０〜９０重量％が好ましく、４０〜８０重量％がより好ましい。
本工程における分散時間は特に制限はないが、０．１〜１０時間が好ましく、０．５〜４時間がより好ましく、１〜３時間が更に好ましい。
【００２７】
工程（１）で用いる混合分散機に特に制限はなく、公知の種々の分散機を用いることができる。例えば、アンカー翼等を備えた一般に用いられている混合撹拌装置、具体例としては、ウルトラタックス（ＩＫＡジャパン株式会社製  商品名）等のホモミキサー等、ウルトラディスパー、デスパミル（浅田鉄工株式会社、商品名）、マイルダー（株式会社荏原製作所、太平洋機工株式会社、商品名）、ＴＫホモミクサー、ＴＫパイプラインミクサー、ＴＫホモジェッター、ＴＫホモミックラインフロー、フィルミックス（以上、プライミクス株式会社、商品名）等の高速撹拌混合装置、ロールミル、ニーダー、エクストルーダ等の混練機が挙げられ、高圧ホモゲナイザー（株式会社イズミフードマシナリ、商品名）に代表されるホモバルブ式の高圧ホモジナイザー、マイクロフルイダイザー（Microfluidics 社、商品名）、ナノマイザー（吉田機械興業株式会社、商品名）、アルティマイザー、スターバースト（スギノマシン株式会社、商品名）等のチャンバー式の高圧ホモジナイザー等の高圧式分散機、ペイントシェーカー、ビーズミル、ダイノーミル（シンマルエンタープライゼス社製、商品名）等のメディア式分散機等が挙げられる。これらの装置は複数を組み合わせることもできる。
これらの中では、顔料（Ａ）を有機溶媒中に均一に混合させる観点から、ホモミキサー等の高速撹拌混合装置、ペイントシェーカーやビーズミル等のメディア式分散機が好ましく、これらを併用することがより好ましい。
【００２８】
（工程（２））
工程（２）は、工程（１）で得られた予備分散体と、分子量が２００〜５０００であるノニオン性界面活性剤（Ｄ）を混合し、分散処理する工程であり、前記工程（１）で得られた混合物を更に微細化するために行われるが、顔料（Ａ）を微細化する観点から、メディア式分散機を用いることが好ましく、前記の高圧式分散機を併用してもよい。
工程（２）で用いるメディアの材質としては、ジルコニア、チタニア等のセラミックス、ポリエチレン、ナイロン等の高分子材料、金属等が好ましく、摩耗性の観点からジルコニアが好ましい。また、メディアの粒径としては、０．００３〜０．１ｍｍが好ましい。顔料を微細化する観点から、０．０７ｍｍ以下がより好ましく、０．０５ｍｍ以下が更に好ましく、メディアを顔料と分離する観点から、０．００５ｍｍ以上がより好ましく、０．０１ｍｍ以上が更に好ましい。
工程（２）で用いるメディア式分散機としては、ペイントシェーカー、ビーズミル等が好ましく、市販のメディア式分散機としては、ウルトラ・アペックス・ミル（寿工業株式会社製、商品名）、ピコミル（浅田鉄工株式会社製、商品名）等が挙げられる。
【００２９】
得られる顔料分散体の保存安定性の観点から、分散時の温度を１０〜３５℃に保つことが好ましく、１５〜３０℃がより好ましく、１８〜２７℃が更に好ましい。
分散時には発熱があるため、温度を１０〜３３℃に維持するため分散機を適宜冷却することが好ましい。例えば、分散機がペイントシェイカーの場合は、冷風を吹き付けるスポットクーラーを用いて冷却することが好ましく、ビーズミル、ニーダー、高圧式分散機の場合は、ジャケットに冷媒を流して冷却することが好ましい。
本分散の分散時間は、顔料（Ａ）を十分に微細化する観点から、３〜２００時間が好ましく５〜５０時間がより好ましい。
【００３０】
ノニオン性界面活性剤（Ｄ）は、工程（２）の開始時に添加することにより、顔料の微細化が効率よく進行し、得られた顔料分散体を用いた硬化膜のコントラスト比がより向上にすると考えられる。
工程（２）における、顔料（Ａ）に対するノニオン性界面活性剤（Ｄ）の重量比〔（Ｄ）／（Ａ）〕は、分散体の低粘度下、及び硬化膜のコントラスト比向上の観点から、０．１〜０．５が好ましく、０．１５〜０．４がより好ましく、０．２〜０．３が更に好ましい。
工程（２）における、顔料分散体中のノニオン性界面活性剤（Ｄ）の含有量は、分散体の低粘度化の観点、及びコントラスト比に優れた硬化膜を得る観点から、０．０１〜１０重量％が好ましく、０．１〜５重量％がより好ましく、１．５〜４重量％が更に好ましい。
また、工程（２）の開始時又は途中で顔料分散用ポリマー（Ｂ）を添加してもよい。顔料分散用ポリマー（Ｂ）を添加すれば、顔料（Ａ）の分散性が向上し、粘度がやや低下し、顔料分散体の安定性も向上する。
顔料分散体中の顔料分散用ポリマー（Ｂ）の含有量は、分散体の低粘度化の観点、及びコントラスト比に優れた硬化膜を得る観点から、３〜１５重量％が好ましく、５〜１０重量％がより好ましい。
工程（２）における、顔料分散体中の顔料（Ａ）の割合は、良好な着色性を得る観点から、３重量％以上が好ましく、良好な着色性及び粘度を得る観点から、３〜３０重量％が好ましく、５〜２０重量％がより好ましい。
また、本工程における、顔料（Ａ）に対する顔料分散用ポリマー（Ｂ）の重量比〔（Ｂ）／（Ａ）〕は、分散体の低粘度化、及び硬化膜のコントラスト比向上の観点から、０．３〜１．５が好ましく、０．４〜１．４がより好ましい。
本工程における、有機溶媒（Ｃ）の含有量は、均一に分散させる観点から、２０〜９０重量％が好ましく、４０〜８０重量％がより好ましい。
【００３１】
また、顔料分散体の粘度は、１０〜１２０ｍＰａ・ｓ（２０℃）が好ましく、１０〜１００ｍＰａ・ｓ（２０℃）がより好ましく、１０〜８０ｍＰａ・ｓ（２０℃）が更に好ましい。該粘度は、分散機の動力や、顔料（Ａ）、顔料分散用ポリマー（Ｂ）、有機溶媒（Ｃ）、及びノニオン性界面活性剤（Ｄ）の混合比率を調整することによって調整することができる。
顔料分散体の低粘度化の観点から、工程（１）で得られた顔料分散体を限外濾過したり、遠心分離して、顔料に吸着していない顔料分散用ポリマー（Ｂ）やノニオン性界面活性剤等を除いてもよい。更に、限外濾過や遠心分離で得られた分散体や沈降物を分散機で再分散してもよい。
【００３２】
〔カラーフィルター用顔料分散体〕
本発明の製造方法によって得られるカラーフィルター用顔料分散体は、顔料（Ａ）、顔料分散用ポリマー（Ｂ）、有機溶媒（Ｃ）、及びノニオン性界面活性剤（Ｄ）を含有する。
顔料分散体中の顔料（Ａ）の割合は、良好な着色性を得る観点から、３重量％以上が好ましく、良好な着色性及び粘度を得る観点から、３〜３０重量％が好ましく、５〜２０重量％がより好ましい。
顔料分散体中の顔料（Ａ）に対する顔料分散用ポリマー（Ｂ）の重量比〔（Ｂ）／（Ａ）〕は、顔料分散体の保存安定性の観点から、０．４〜１．２が好ましく、０．５〜０．８がより好ましい。
顔料分散体中の有機溶媒（Ｃ）の含有量は、良好な着色性及び分散体の低粘度化の観点から、２０〜９０重量％が好ましく、４０〜８０重量％がより好ましい。
顔料分散体中のノニオン性界面活性剤（Ｄ）の含有量は、分散体の低粘度化の観点、及びコントラスト比に優れた硬化膜を得る観点から、０．０１〜１０重量％が好ましく、０．１〜５重量％がより好ましい。
また、顔料分散体中の顔料（Ａ）に対するノニオン性界面活性剤（Ｄ）の重量比〔（Ｄ）／（Ａ）〕は、顔料分散体の保存安定性の観点から、０．００１〜１が好ましく、０．０１〜０．５がより好ましい。
【００３３】
顔料分散体中の顔料（Ａ）の体積中位粒径（Ｄ５０）は、カラーフィルター用色材として良好なコントラスト比を得るために、８０ｎｍ以下が好ましく、２０〜７０ｎｍがより好ましく、２０〜６０ｎｍが更に好ましい。
なお、体積中位粒径（Ｄ５０）とは、体積分率で計算した累積体積頻度が小粒径側から累積して５０％になる粒径を意味する。体積中位粒径（Ｄ５０）の値は、製造直後の顔料分散体をジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート（ＢＣＡ）で３００倍に希釈し、粒度分析計（シスメックス社製、ＺＥＴＡＳＩＺＥＲ  Ｎａｎｏ−ＺＳ）を用いて、測定条件として、例えばジケトピロロピロール系顔料の場合、顔料粒子屈折率：１．５１、顔料密度：１．４５ｇ／ｃｍ3、ＢＣＡ屈折率：１．４２６、ＢＣＡ粘度：３．６０ｃＰを入力して、２０℃で測定することができる。
本発明の製造方法によって得られる顔料分散体の固形分１２重量％における粘度（２０℃）は、カラーフィルター用色材として良好な粘度とするために、1〜２００ｍＰａ・ｓが好ましく、１〜１００ｍＰａ・ｓがより好ましい。また、インクジェット法によりカラーフィルターを製造する際の良好な吐出性を維持するために、１〜５０ｍＰａ・ｓが好ましく、１〜３０ｍＰａ・ｓがより好ましい。
【００３４】
〔カラーフィルター用着色組成物〕
本発明のカラーフィルター用着色組成物は、前記製造方法によって得られたカラーフィルター用顔料分散体を含有するが、顔料（Ａ）、顔料分散用ポリマー（Ｂ）、有機溶媒（Ｃ）、ノニオン性界面活性剤（Ｄ）以外にバインダー成分等を含有することができる。
バインダー成分としては、電離放射線硬化性成分からなるバインダー成分、又は熱重合性硬化性成分からなるバインダー成分等が挙げられる。
電離放射線硬化性成分からなるバインダー成分は、樹脂を主体とし、必要に応じて、多官能モノマーや電離放射線により活性化する光重合開始剤を含有することが好ましく、更に多官能オリゴマー、単官能のモノマー、及び増感剤等を配合することができる。これらの樹脂、オリゴマー、モノマー、添加剤等は、単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
電離放射線硬化性成分からなる着色組成物中のバインダー成分の含有量は、溶媒を除いた有効分中２０〜８０重量％が好ましく、光重合開始剤の含有量は、溶媒を除いた有効分中０．２〜２０重量％が好ましい。
【００３５】
電離放射線硬化性成分からなるバインダー成分の構成樹脂としては、それ自体は重合反応性のない非重合性樹脂、及びそれ自体が重合反応性を有する樹脂のいずれを用いてもよいが、非重合性樹脂が好ましい。
前記非重合性樹脂としては、アクリル酸、メタクリル酸、トリメリット酸、メチルアクリレート、カプロラクトン、メチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、ベンジルアクリレート、ベンジルメタクリレート、スチレン、ポリスチレンマクロモノマー、及びポリメチルメタクリレートマクロモノマーから選ばれる２種以上のモノマーからなる共重合体等が挙げられる。より具体的には、メタクリル酸／ベンジルメタクリレート共重合体、メタクリル酸／ベンジルメタクリレート／スチレン共重合体、ベンジルメタクリレート／スチレン共重合体、ベンジルメタクリレートマクロモノマー／スチレン共重合体、ベンジルメタクリレート／スチレンマクロモノマー共重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体とアルコール類との反応物等が挙げられる。非重合性樹脂の重量平均分子量は５，０００〜２００，０００が好ましい。
【００３６】
多官能モノマーとしては、エチレン性不飽和二重結合を２個以上有する（メタ）アクリル酸エステル（例えば、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート等）、ウレタン（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸アミド、アリル化合物、ビニルエステル等が挙げられる。本発明の顔料分散体中の多官能モノマーの含有量は、溶媒を除いた有効分中１０〜６０重量％が好ましい。
光重合開始剤としては、芳香族ケトン類、ロフィン２量体、ベンゾイン、ベンゾインエーテル類、ポリハロゲン類等が挙げられる。例えば４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンと２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール２量体の組み合わせ、４−［ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン］、２−メチル−４’−（メチルチオ）−２−モルホリノプロピオフェノンが好ましい。
【００３７】
熱重合性硬化性成分からなるバインダー成分は、樹脂を主体とし、必要に応じて、多官能エポキシ化合物や多価カルボン酸硬化剤、熱重合を促進するための触媒を含有することが好ましい。これらの樹脂、多官能エポキシ化合物、多価カルボン酸硬化剤、触媒等は、単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
熱重合性官能基からなる熱硬化性着色組成物中のバインダー成分の含有量は、溶媒を除いた有効分中１０〜６０重量％が好ましい。
熱重合性官能基を有する樹脂としては、（メタ）アクリル酸グリシジル、α−エチルアクリル酸グリシジル、α−ｎ−プロピルアクリル酸グリシジル、α−ｎ−ブチルアクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸エポキシブチル、（メタ）クリル酸エポキシペンチル、（メタ）アクリル酸エポキシヘプチル等の（メタ）アクリレート類；ビニルグリシジルエーテル類；ジグリシジルオキシスチレン類；ビニルピロガロールトリグリシジルエーテル類；ジヒドロキシメチルスチレンジグリシジルエーテル類；トリヒドロキシメチルスチレントリグリシジルエーテル類から選ばれるエチレン性不飽和結合とエポキシ基を含有するモノマーの単独重合体又は共重合体等が挙げられる。
さらに、粘度を調節して、均一な塗布膜形成を可能とし、保存安定性を高める観点から、シクロヘキサノン、エチルセロソルブアセテート、エチレングリコールジエチルエーテル、酢酸エチル等の溶媒を添加することもできる。
【実施例】
【００３８】
以下の製造例、実施例及び比較例において、「部」及び「％」は特記しない限り、「重量部」及び「重量％」である。なお、顔料分散用ポリマー（Ｂ）の分子量、不揮発分、エポキシ価、顔料分散体の粘度、顔料分散体を用いた現像後の硬化膜のコントラスト比の測定、評価は以下の方法により行った。
（１）顔料分散用ポリマー（Ｂ）の数平均分子量、重量平均分子量の測定
カラムとして昭和電工株式会社製、Ｋ−８０４Ｌカラムを２本直列で用い、溶媒として、１ｍｍｏｌ／Ｌのジメチルラウリルアミン（ファーミンＤＭ２０９８）を含有するクロロホルムを用いたゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により、標準物質としてポリスチレンを用いて、数平均分子量、重量平均分子量を測定した。
（２）顔料分散用ポリマー（Ｂ）の不揮発分の測定
シャーレにガラス棒と乾燥無水硫酸ナトリウム１０ｇを量り採り、そこにポリマー溶液２ｇ（サンプル量）を加えてガラス棒で混合し、１０５℃の減圧乾燥機（圧力８ｋＰａ）で２時間乾燥した。乾燥後の重さを計り、次式より不揮発分を算出した。
不揮発分＝［〔サンプル量−（乾燥後の重さ−（シャーレ＋ガラス棒＋無水硫酸ナトリウムの重さ））〕／サンプル量］×１００
（３）顔料分散用ポリマー（Ｂ）のエポキシ価の測定
ポリマー溶液に塩酸を加え、クロルヒドリン化により消費された量を水酸化カリウムのｍｇ数で表したものをいう。
【００３９】
（４）顔料分散体の粘度の測定
顔料濃度１０％に合わせた分散体２ｍＬを、２０℃で５分間保持した後、Ｅ型粘度計（ローターＮｏ．２、２０ｒｐｍ、２０℃）を用いて、顔料分散体の粘度を測定した。
（５）顔料分散体を用いた硬化膜のコントラスト比の測定
顔料濃度を１０％に調整した顔料分散体１．００部、メタクリル酸／ベンジルメタクリレート共重合体（バインダー、モル比：３０／７０、重量平均分子量：１４０００、固形分４０重量％のプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（以下、「ＰＧＭＥＡ」という）溶液）０．１５部、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（多官能モノマー：日本化薬株式会社製、ＤＰＨＡ）０．０４６部、２−メチル−４’−（メチルチオ）−２−モルホリノプロピオフェノン（光重合開始剤：和光純薬工業株式会社製）０．０３５部、ＰＧＭＥＡ０．４７４部を均一になるまで混合し、顔料分散組成物を得た。ガラス基板上に顔料分散組成物をスピンコーターで塗布した後、水平台にて６分間静置し、８０℃で３分間ホットプレートにより乾燥した。次いで、得られた塗膜に紫外線ファイバースポット照射装置（モリテックス社製、ＭＵＶ−２０２Ｕ）を用いて３０ｍＪ／ｃｍ2まで紫外線を照射し、硬化膜を得た。硬化膜のコントラスト比をコントラスト比測定器（壺坂電機株式会社製、ＣＴ−１）で測定した。
【００４０】
製造例１〔顔料分散用ポリマー（Ｂ）の合成〕
製造例１−１〔ポリ（メタクリル酸グリシジル・メタクリル酸２−ヒドロキシエチル・Ｎ−ビニルピロリドン）（Ｂ１成分）の合成〕
還流冷却器、温度計、窒素導入管、攪拌装置を取り付けたセパラブルフラスコにＮ−ビニル−２−ピロリドン（以下、「ＶＰ」という）３８．９ｇ、メタクリル酸グリシジル（以下、「ＧＭＡ」という）５．９ｇ、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル（以下、「ＨＥＭＡ」という）９．４ｇ、エタノール７５．７ｇを仕込み、窒素置換を行った。７７℃で攪拌しながら、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）（和光純薬工業株式会社製、アゾ系重合開始剤、商品名：Ｖ−６５。以下、「Ｖ−６５」という）１．５ｇをエタノール９．８ｇに溶解した液を添加した。
７７℃で攪拌しながら、ＶＰ ５８．４ｇ、ＧＭＡ ２９．６３ｇ、ＨＥＭＡ ４６．７５ｇ、前記重合開始剤２．５ｇ、エタノール１７３．２ｇを混合した溶液を、９０分かけて滴下した。
滴下終了した後に更に、ＧＭＡ ２３．７ｇ、ＨＥＭＡ ３７．４ｇ、Ｖ−６５  １．０ｇ、エタノール６５ｇを混合した溶液を３時間かけて滴下した。更に１時間、７７℃で攪拌後、Ｖ−６５  ０．３ｇとエタノール７．５ｇを加えた。更に７７℃で１時間攪拌した後、Ｖ−６５  ０．３ｇとエタノール７．５ｇを加えた。更に１時間攪拌した後、冷却し、ポリ（ＧＭＡ−ＨＥＭＡ−ＶＰ）のエタノール溶液を得た。数平均分子量は１３７００であり、不揮発分は４０．５％、エポキシ価は３４ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【００４１】
製造例１−２〔片末端カルボン酸型ポリメタクリル酸メチル（Ｂ２成分）の合成〕
還流冷却器、温度計、窒素ガス導入管及び攪拌装置を取り付けたセパラブルフラスコに、メタクリル酸メチル２００ｇ、３−メルカプトプロピオン酸（連鎖移動剤）１４．２ｇ、ブチルカルビトールアセテート（以下、「ＢＣＡ」という）１００ｇを仕込み、窒素置換したあと、８０℃で攪拌しながら、メタクリル酸メチル８００ｇ、３−メルカプトプロピオン酸５６．９ｇ、ＢＣＡ ４００ｇ、Ｖ−６５  ８ｇを３時間かけて滴下した。更に１時間、８０℃で攪拌後、Ｖ−６５  ８ｇ、３−メルカプトプロピオン酸３．６ｇ、ＢＣＡ ４００ｇを加えた。更に、８０℃で２時間攪拌し、末端カルボン酸型ポリメタクリル酸メチル溶液を得た。溶液の酸価は１８ｍｇＫＯＨ／ｇであり、数平均分子量は１７００、重量平均分子量は３０００、不揮発分は５４．８％であった。
【００４２】
製造例１−３〔エポキシ基とカルボン酸のカップリング反応による顔料分散用ポリマー（Ｂ）の製造〕
還流冷却器、温度計、及び攪拌装置を取り付けたセパラブルフラスコに製造例１−１のポリマー溶液６０ｇ、製造例２−１のポリマー溶液８８ｇ、ＢＣＡ４１ｇ、エタノール４１ｇ、テトラブチルアンモニウムブロマイド（ＴＢＡＢ）（触媒）２．１ｇを仕込み、９０℃で１５時間攪拌した。冷却後、エバポレーターにて（バス温６３℃、圧力９２ｋＰａ）、エタノールを留去し、ポリ（ＨＥＭＡ−ＶＰ−ＭＭＡ）溶液を得た。エタノール留去前の溶液の酸価は０．１ｍｇＫＯＨ／ｇであった（反応率９６％）。数平均分子量は１１５００、重量平均分子量は１１８０００であり、不揮発分は２９％であった。
【００４３】
実施例１（顔料分散体の調製）
ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート（ＢＣＡ、有機溶媒（Ｃ））６０．８部、製造例１で得られた顔料分散用ポリマー（Ｂ）２８．３部、ジケトピロロピロール系顔料（Ａ）（チバ・スペシャルティー・ケミカルズ株式会社製、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、商品名「ＩＲＧＡＰＨＯＲ  ＢＫ−ＣＦ」、平均一次粒径３０ｎｍ（カタログ値））１０．９部、さらに０．３ｍｍφのジルコニアビーズ２００重量部を入れ、ペイントシェーカーにて３時間撹拌した後、ジルコニアビーズを除去して予備分散体を得た（工程（１））。
次いで、この予備分散体１００重量部に、パーム核油脂肪酸ジエタノールアミド（花王株式会社製、商品名：アミノーンＰＫ−０２Ｓ、分子量：２７３、ノニオン性界面活性剤（Ｄ））の有効分として２．７３部を予めＢＣＡ６．６７部に溶解させた溶液を添加し、０．０５φジルコニアビーズ２００部を加え、ペイントシェーカーで４０時間攪拌し、ジルコニアビーズを除去した後、顔料分散体を得た。（工程（２））
得られた顔料分散体を用いて、前記の粘度及び硬化膜のコントラスト比を測定した。結果を表１に示す。
【００４４】
実施例２〜４、及び比較例１〜４（顔料分散体の調製）
パーム核油脂肪酸ジエタノールアミド（アミノーンＰＫ−０２Ｓ）を、表１に示す界面活性剤に変更した以外は、実施例１と同様にして、顔料分散体を得、前記の粘度及び硬化膜のコントラスト比を測定した。結果を表１に示す。
【００４５】
なお、表１中の界面活性剤の詳細は、以下のとおりである。
ノニオン性界面活性剤（Ｄ）
・ＰＫ−０２：パーム核油脂肪酸ジエタノールアミド（花王株式会社製、商品名：アミノーンＰＫ−０２Ｓ、分子量：２７３）
・Ｌ−０２：ラウリン酸ジエタノールアミド（花王株式会社製、商品名：アミノーンＬ−０２、分子量：３０１）
・４６０Ｖ：ポリオキシエチレンソルビトールテトラオレエート（花王株式会社製、商品名：レオドール４６０Ｖ、分子量：３８８０）
・ＣＨ−４０：ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（花王株式会社製、商品名：エマノーンＣＨ−４０、分子量：２６５０）
・Ｆ６８：プロピレンオキシド−エチレンオキシド共重合体（株式会社ＡＤＥＫＡ製、商品名：プルロニックＦ６８、分子量：８７８０）
カチオン性界面活性剤
・８６Ｐ：ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド（花王株式会社製、商品名：コータミン８６Ｐ、分子量：３２９）
アニオン性界面活性剤
・ＯＴ−Ｐ：ナトリウムジオクチルスルホサクシネート（花王株式会社製、商品名：ペレックスＯＴ−Ｐ、分子量：４４４）
【００４６】
【表１】
2011006547.tif 000003
【００４７】
表１において、実施例で得られた顔料分散体は、比較例の顔料分散体よりも低粘度であり、硬化膜のコントラスト比も高く、優れていることが分かる。