(57)【要約】【課題】繰り返し使用しても、優れた潤滑性を有すると共にその低下がほとんどなく、感触も良好な樹脂組成物を提供することにある。【解決手段】疎水基変性ポリアルキレンオキシド変性物１０〜８０質量部と熱可塑性樹脂９０〜２０質量部からなる樹脂組成物。好ましくは、疎水基変性ポリアルキレンオキシド変性物はポリアルキレンオキシドとエチレンオキシド付加型乳化剤とジイソシアネート化合物とを反応して得られる１７０℃、４．５MPa荷重時の溶融粘度が１００〜８００Ｐａ・sの範囲にある疎水基変性ポリアルキレンオキシド変性物である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
疎水基変性ポリアルキレンオキシド変性物１０〜８０質量部と熱可塑性樹脂９０〜２０質量部からなる樹脂組成物。
【請求項２】
前記疎水基変性ポリアルキレンオキシド変性物が、ポリアルキレンオキシドとエチレンオキシド付加型乳化剤とジイソシアネート化合物とを反応して得られる１７０℃、４．５MPa荷重時の溶融粘度が１００〜８００Ｐａ・sの範囲にある疎水基変性ポリアルキレンオキシド変性物である請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項３】
前記疎水基変性ポリアルキレンオキシド変性物において、ポリアルキレンオキシドのモル数（Ａ）とエチレンオキシド付加型乳化剤のモル数（Ｂ）のＢ／Ａ比が０．８〜２．５の範囲にある請求項２記載の樹脂組成物。
【請求項４】
前記エチレンオキシド付加型乳化剤が、６以上１９未満の範囲にあるＨＬＢを有する、アルキルポリエーテルアミン化合物（（１）式）、アルキルポリエーテル化合物（（２）式）、アルキルポリエステル化合物（（３）式）、およびソルビタンエステル・エチレンオキシド付加物（（４）式）からなる群より選ばれた少なくとも１種である請求項２または３記載の樹脂組成物。
【化１】
2011068715.tif 000009
【化２】
2011068715.tif 000010
【化３】
2011068715.tif 000011
【化４】
2011068715.tif 000012
（Ｒ１は炭素数８〜２２の飽和炭化水素基、Ｒ２は［（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｍＨ］、Ｒ３は ［（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＨ］。ただし、ｍ、ｎはそれぞれ正の整数。）
【請求項５】
前記熱可塑性樹脂が、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、および耐衝撃性ポリスチレンからなる群より選ばれた少なくとも１種の化合物である請求項１〜４のいずれかに記載の樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、湿潤時の潤滑性が維持された樹脂組成物に関する。さらに詳しくは、本発明は、疎水基変性ポリアルキレンオキシド変性物および熱可塑性樹脂を混合して得られる樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、かみそりの一部と顔面との間の抵抗力を減じるために、プラスチック製のかみそりカートリッジの一部分に、ポリエチレン酸化物などの水溶性樹脂を取り付け、含浸させまたは分散させたかみそり刃カートリッジが提案されている（特許文献１）。
【０００３】
また、水溶性樹脂と吸水性樹脂の混合により、水浸漬時に吸水ポリマーが膨潤し、様々な助剤を放出させるような複合体もウェットシェービング用のスムーサーに用いられることもある（特許文献２）。
【０００４】
これらの製品は、湿潤時に水溶性樹脂が溶け出して、樹脂の表面に潤滑性を与えることを利用している。しかし、これらの製品においては、水溶性樹脂と熱可塑性樹脂、水溶性樹脂と吸水性樹脂と熱可塑性樹脂との相溶性が低く、樹脂組成物表面に水溶性樹脂が点在しているだけである。そのため、使用し始めた初期段階の潤滑性には優れるものの、繰り返し使用により水溶性樹脂が抜け落ち、その潤滑性が失われてしまう。
【０００５】
また、ウェットシェービング器具および医療器具等に用いるポリマー複合材が開示されている（特許文献３）。このポリマー複合材は、水不溶性ポリマーならびに、アルキレンオキシドモノマーおよびエポキシ官能性モノマーから重合された感水性コポリマーを含み、繰り返し使用した後にその潤滑特性を維持する。
【０００６】
しかしながら、ポリアルキレンオキシドにエポキシ官能基を導入しても、水不溶性ポリマーとの相溶性は十分ではなく、さらなる潤滑性の維持のために水溶性樹脂の脱落の防止が望まれていた。
【０００７】
しかし、ポリアルキレンオキシド水溶性樹脂は高分子量になるほど潤滑性に優れるものの、湿潤時に糸曳きが生じると共に、その溶融粘度も高く熱可塑性樹脂との相溶性が低く、初期の潤滑性には優れるものの繰返し使用時の潤滑性が低くなる等の課題があった。
【０００８】
溶融粘度を低下させたポリアルキレンオキシド水溶性樹脂も提案されているが、更なる潤滑性の向上が望まれている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開昭５４−０９４９６１号公報
【特許文献２】特表平９−５０２６３２号公報
【特許文献３】特表２００４−５０９２０７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明の目的は、繰り返し使用しても、優れた潤滑性を有すると共にその低下がほとんどなく、感触も良好な樹脂組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、疎水基変性ポリアルキレンオキシド変性物と熱可塑性樹脂を含む樹脂組成物が、従来の水溶性ポリアルキレンオキシド変性物を使用した時よりも潤滑性に優れ、繰り返し使用してもその潤滑性を失わないことを見出し、本発明を完成した。
すなわち、本発明は繰り返し使用しても、優れた潤滑性と感触を維持する樹脂組成物に関する。より詳しくは、例えば、本発明はポリアルキレンオキシドとエチレンオキシド付加型乳化剤とジイソシアネート化合物を反応して得られる疎水基変性ポリアルキレンオキシド変性物と熱可塑性樹脂を混合して得られる樹脂組成物に関する。
【発明の効果】
【００１２】
本発明により得られる樹脂組成物は、繰り返し使用しても、その潤滑性、感触が失われることがなく、カミソリに代表されるウェットシェービング器具やカテーテルなどの医療器具、船底塗料等に広く用いることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】平均摩擦係数（ＭＩＵ）を求める方法を示す概略図。
【図２】平均摩擦係数の変動（ＭＭＤ）を求める方法を示す概略図。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明の樹脂組成物は、疎水基変性ポリアルキレンオキシド変性物と熱可塑性樹脂を混合して得られる。
【００１５】
疎水基変性ポリアルキレンオキシド変性物は、例えば、ポリアルキレンオキシドとエチレンオキシド付加型乳化剤とジイソシアネート化合物を反応して得られる。ポリアルキレンオキシドとしては、エチレンオキシド基を９０質量％以上有するポリアルキレンオキシドが好ましく、エチレンオキシド基を９５質量％以上有するポリアルキレンオキシドがより好ましい。エチレンオキシド基が９０質量％未満の場合、初期の潤滑性が低くなるために好ましくない。
【００１６】
ポリアルキレンオキシドとしては、数平均分子量５,０００〜５０,０００のポリアルキレンオキシドが好ましく、数平均分子量１０,０００〜３０,０００のポリアルキレンオキシドがさらに好ましい。
【００１７】
数平均分子量が５,０００未満のポリアルキレンオキシドを使用した場合、溶融粘度、水溶液粘度が共に低く、初期の潤滑性が悪くなるために好ましくない。数平均分子量が５０,０００を超えると溶融粘度が高く熱可塑性樹脂との相溶性が悪くなり、繰り返し使用時の潤滑性が低下するために好ましくない。
【００１８】
エチレンオキシド付加型乳化剤としては、例えば、アルキルポリエーテルアミン化合物（（１）式）、アルキルポリエーテル化合物（（２）式）、アルキルポリエステル化合物（（３）式）およびソルビタンエステル・エチレンオキシド付加物（（４））からなる群より選ばれた少なくとも１種が選ばれる。
【００１９】
【化１】
2011068715.tif 000002
【００２０】
【化２】
2011068715.tif 000003
【００２１】
【化３】
2011068715.tif 000004
【００２２】
【化４】
2011068715.tif 000005
（Ｒ１は炭素数８〜２２の飽和炭化水素基、Ｒ２は［（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｍＨ］、Ｒ３は ［（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＨ］。ただし、ｍ、ｎはそれぞれ正の整数。）
本発明において式（１）〜（４）で表されるｍおよびｎは、好ましくはそれぞれ、（１）では２〜１０、（２）では２〜３０、（３）では２〜１５、（３）では５〜１０である。
【００２３】
（１）式としては、ポリオキシエチレンラウリルアミン、ポリオキシエチレンアルキル（椰子）アミン、ボリオキシエチレンステアリルアミン、ポリオキシエチレンアルキル（牛脂）アミン、ヒドロキシエチルラウリルアミン、ポリオキシエチレンアルキル（鹿脂）アミン、ポリオキシエチレンアルキル（羊脂）アミン、ポリオキシエチレンアルキル（牛脂）プロピレンジアミン、ポリオキシエチレンジオレイルアミン等を挙げることができる。
なかでも、ポリオキシエチレンステアリルアミンが最適に用いられる。
【００２４】
（２）式としては、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレン−セチルエーテル、ポリオキシエチレン−オレイルエーテル、ポリオキシエチレン−ステアリルエーテル、ポリオキシエチレン−ステアリルエーテル、ポリオキシエチレン−２−エチルヒキシルエーテル等を挙げることができる。なかでも、ボリオキシエチレンステアリルエーテルアミンが最適に用いられる。
【００２５】
（３）式としては、ポリオキシエチレン−モノラウレート、ポリオキシエチレン−モノステアレート、ポリオキシエチレン−モノオレート等を挙げることができる。なかでも、ポリオキシエチレン−モノステアレートが最適に用いられる。
【００２６】
（４）式のソルビタンエステル・エチレンオキシド付加型としては、ポリオキシエチレンソルビタン−モノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタン−モノステアレート、ポリオキシエチレンソルビタン−モノオレート等を挙げることができる。なかでも、ポリオキシエチレンソルビタン−モノオレートが最適に用いられる。
これらアルキルポリエーテルポリアミン化合物、アルキルポリエーテル化合物、アルキルポリエステル化合物、および、ソルビタンエステル・エチレンオキシド付加物のＨＬＢは、６以上１９未満であることが好ましい。ＨＬＢが６未満の場合、初期の潤滑性が低くなるために好ましくない。ＨＬＢが19以上では、繰り返し使用時の潤滑性が悪くなるため好ましくない。
【００２７】
エチレンオキシド付加型乳化剤は、ポリアルキレンオキシドのモル数（Ａ）に対して、エチレンオキシド付加型乳化剤のモル数（Ｂ）の比、Ｂ／Ａが好ましくは０．８〜２．５の範囲にあり、より好ましくは０．８〜２．２の範囲にある。Ｂ／Ａが０．８未満の場合は、潤滑性が低くなるために好ましくない。Ｂ／Ａが２．５を超えると、湿潤時のヌメリ感が大きくなるために好ましくない。
【００２８】
本発明に用いられるジイソシアネート化合物としては、同一分子内にイソシアネート基（−ＮＣＯ）を２個有する、例えば、４,４'−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、１,６−ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、ジシクロヘキシルメタン−４,４'−ジイソシアネ−ト（ＨＭＤＩ）、３−イソシアナ−トメチル−３,５,５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネ−ト（ＩＰＤＩ）、１,８−ジメチルベンゾール−２,４−ジイソシアネートおよび２,４−トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）等を挙げることができる。なかでも、熱可塑性樹脂との相溶性、安定性に優れる観点より、ジシクロヘキシルメタン−４,４'−ジイソシアネ−ト（ＨＭＤＩ）および１,６−ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）からなる群より選ばれた少なくとも１種が最適に用いられる。
【００２９】
また、ポリアルキレンオキシドとエチレンオキシド付加型乳化剤とジイソシアネート化合物を反応する際に、高分子量化にするために、１，４−ブタンジオールを、当該ポリアルキレンオキシドを構成する単量体としてのアルキレンオキシドのモル数に対して好ましくは０〜０．８倍モル、より好ましくは０〜０．５倍モルまで添加しても良い。０．８倍モルを超えて添加すると、得られる疎水基変性ポリアルキレンオキシド変性物が吸水性樹脂となって潤滑性が低くなるために好ましくない。
【００３０】
ジイソシアネート化合物は、ポリアルキレンオキシド、エチレンオキシド付加型乳化剤、および、前記１，４−ブタンジオール中の水酸基の合計モル数に対する、ジイソシネート化合物中のイソシアネート基のモル数の比［Ｒ値＝（−ＮＣＯモル数）／（−ＯＨモル数）］が、好ましくは０．７〜１．２、より好ましくは０．８〜１．０５の範囲にあるように、決定される。
【００３１】
Ｒ値が０．７未満の場合、得られる疎水基変性ポリアルキレンオキシド変性物の初期潤滑性が悪くなるために好ましくない。一方、Ｒ値が１．２を超える場合、得られる疎水基変性ポリアルキレンオキシド変性物の溶融粘度が高くなって熱可塑性樹脂との相溶性が悪くなるため好ましくない。
【００３２】
ポリアルキレンオキシドとエチレンオキシド付加型乳化剤とジイソシアネート化合物を反応させる方法としては、例えば、溶媒に溶解させて反応させる方法、溶媒に分散させて反応させる方法、粉末状または固体状で両者を均一に混合した後に所定の温度に加熱して反応させる方法等を挙げることができる。工業的見地からは各原料を溶融状態で連続的に供給し多軸押出機中で混合、反応させる方法が好ましい。また、ポリアルキレンオキシドとエチレンオキシド付加型乳化剤とジイソシアネート化合物は同時に反応させることもできるが、ポリアルキレンオキシドとジイソシアネート化合物を反応させた後にエチレンオキシド付加型乳化剤を後添加し反応させることもできる。
【００３３】
なお、この反応系にトリエチルアミン、トリエタノールアミン、ジブチルスズジラウレート、ジオクチルスズジラウレート、２−エチルヘキサン酸スズ、トリエチレンジアミンなどを少量添加することにより、反応を促進させることもできる。
【００３４】
本発明で用いられる疎水基変性ポリアルキレンオキシド変性物の溶融粘度は、フローテスターにて、１７０℃、４．５ＭＰａの条件下、１φ×１mmLのダイにて測定され、好ましくは１００〜８００[Pa・ｓ]、より好ましくは２００〜６００[Pa・ｓ]の範囲内にある。１００[Pa・ｓ]未満の場合、初期の潤滑性が低くなるために好ましくない。８００[Pa・ｓ]を超えると、繰返し使用時の潤滑性が低くなるために好ましくない。
【００３５】
本発明で用いられる疎水基変性ポリアルキレンオキシド変性物の１質量％での水溶液粘度は、好ましくは５０〜５００[mPa・s]の範囲、より好ましくは７０〜３５０[mPa・s]の範囲にあり、水溶液での糸曳きもないことが好ましい。また、イオン性を有さないため、水以外の塩や種々の薬剤を含有するような水溶液に対しても、その水溶液粘度は殆ど変わらない。１質量％での水溶液粘度が５０[mPa・s]未満の場合、湿潤繰返し使用時の潤滑性が悪くなるために好ましくない。１質量％での水溶液粘度が５００[mPa・s]を超えると湿潤時のヌメリ感が増えるために好ましくない。
【００３６】
熱可塑性樹脂は、特に限定されないが、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、および耐衝撃性ポリスチレンが好ましく用いられる。これらは２種以上を用いることもできる。
【００３７】
疎水基変性ポリアルキレンオキシド変性物および熱可塑性樹脂は、例えば所定量の疎水基変性ポリアルキレンオキシド変性物、および熱可塑性樹脂を、ヘンシェルミキサーやブレンダー等の混合機を用いて混合した後、もしくはそれぞれの所定量を定量フィダー等でニーダー、ロール、押出機等に供給して溶融混合し、所定の形状、例えばペレット状に成型して樹脂組成物とされる。
【００３８】
溶融混合する機器としては、樹脂の混合性に優れる２軸押出機が好ましく用いられる。また、溶融混合した後に射出成型や押出成形により、シートや棒状、繊維状等の所望の形状に成型することも可能である。
【００３９】
溶融混合する際に、樹脂の分解を防ぐ目的で安定剤、耐候性を向上させる目的で紫外線吸収剤、および着色する目的で顔料等を添加することもできる。
【００４０】
本発明においては、疎水基変性ポリアルキレンオキシド変性物１０〜８０質量部に対し熱可塑性樹脂９０〜２０質量部の範囲で、好ましくは疎水基変性ポリアルキレンオキシド変性物２５〜７５質量部に対して熱可塑性樹脂７５〜２５質量部の範囲で混合する。疎水基変性ポリアルキレンオキシド変性物の添加量が１０質量部未満の場合、初期の潤滑性が低く、繰返し特性も悪く、疎水基変性ポリアルキレンオキシド変性物の添加量が８０質量部を超えると湿潤時の表面のヌメリが多くなる。
【実施例】
【００４１】
以下に、実施例および比較例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００４２】
評価方法
製造例で得られた各種ポリアルキレンオキシド変性物ならびに、実施例および比較例で得られた樹脂組成物を以下の方法に従って評価した。
１．ポリアルキレンオキシド変性物の物性
（１）１質量％水溶液粘度
疎水基変性ポリアルキレンオキシド変性物および水溶性ポリアルキレンオキシド変性物の１質量％での水溶液粘度は、１ｇの各種ポリアルキレンオキシド変性物をイオン交換水９９ｇに溶解させ、Ｂ型粘度計（ローターＮｏ．２、6rpm）により求めた。
【００４３】
（２）溶融粘度の測定
測定試料としてポリアルキレンオキシド変性物１．５ｇを用い、フローテスター（島津製作所製ＣＦＴ−５００Ｃ）にて以下に示す条件で測定した。
荷重            ４．５MPa
測定温度        １７０℃
ダイ直径        １mm
ダイ長さ        １mm
【００４４】
（３）吸水能［g（純水）／g（樹脂）］の測定
純水２００ml中に、秤量した吸水性ポリアルキレンオキシド変性物１gを添加し、２４時間撹拌後、２００メッシュの金網にて瀘過し、瀘過後のゲルの質量を吸水能とした。
２．樹脂組成物の物理特性
ポリアルキレンオキシド変性物および熱可塑性樹脂を、所定温度に設定した２軸押出機（２８φ、Ｌ／Ｄ＝４０）に供給し、樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物を、２４０℃に設定したホットプレスにて１ｍｍ厚みのシートとし、２ｃｍ×５ｃｍ大に切断した切片を物理特性の評価に供した。
【００４５】
（１）表面状態
樹脂組成物の切片を４０℃の温水１００ｍｌ中に１時間浸漬させた後に、ペーパータオルにて表面の水を拭い、その表面を手でこすり、以下の評価基準に従って評価した。
評価基準
○：ヌメリ感なし
△：糸は曳かないがヌメリ感あり
×：ヌメリ感があり、糸を曳く
【００４６】
（２）摩擦係数
樹脂組成物の切片に０．２ｍｌのイオン交換水を滴下した３０秒後に、摩擦感テスター（カトーテック製  ＫＥＳ−ＳＥ）を用いて、以下の試験条件下、摩擦係数μをモニターした。
センサー：シリコーン
荷重    ：５０［ｇ］
速度    ：５［ｍｍ／秒］
【００４７】
［１］繰り返し試験
１回目のモニター後、ペーパータオルにて表面の水を拭き取り、樹脂組成物の切片を５０℃のオーブンに１時間入れて乾燥した後、上記と同様の条件にて、２回目のモニターを行った。同様にして６回目まで繰り返し、摩擦係数μをモニターした。
【００４８】
［２］流水下実験（耐久性試験）
上記６回繰返した後の試験片を100ml／分の速度にて流れる水道水の下に、30°の角度に５分間および１０分間置いた後に再度、摩擦係数μをモニターした。
（ｉ）平均摩擦係数（ＭＩＵ）
表面をこする時に感じるすべりやすさ、すべりにくさと相関性がある。この値が大きくなるほどすべりにくくなる。
摩擦係数μのモニター結果から平均摩擦係数（ＭＩＵ）を求める概略図を図１に示す。
図１に示すように、樹脂組成物の切片をスキャンして、摩擦係数μをモニターする。次に、２０ｍｍのモニター幅において、摩擦係数μについて積分する（図１の斜線部分）。積分値をモニター幅（２０ｍｍ）で除することによって、平均摩擦係数（ＭＩＵ）を求める。
ＭＩＵの値が０．３以下のとき、滑り性が良好といえる。
【００４９】
（ii）平均摩擦係数の変動幅（ＭＭＤ）
表面をこする時に感じるなめらかさ、ざらつき感と相関性がある。この値が大きいほど表面がざらざらしている。
摩擦係数μのモニター結果から平均摩擦係数の変動（ＭＭＤ）を求める概略図を図２に示す。
図２に示すように、２０ｍｍのモニター幅において、平均摩擦係数（ＭＩＵ）と摩擦係数μとの差異の絶対値について積分する（図２の斜線部分）。積分値をモニター幅（２０ｍｍ）で除することによって、平均摩擦係数の変動（ＭＭＤ）を求める。
ＭＭＤの値が０．００９〜０，０１５のとき、表面のなめらかさが良好といえる。
【００５０】
製造例１  疎水基変性ポリアルキレンオキシド変性物の製造方法
８０℃に保温された攪拌機を備えた貯蔵タンクＡに、十分に脱水した数平均分子量２０，０００のポリエチレンオキシド１００質量部に、ポリオキシエチレン−ステアリルアミン(分子量  ９３０、ＨＬＢ＝１４．５)４．６５質量部、およびジオクチルスズジラウレート０．１質量部の割合で投入し、窒素ガス雰囲気下で攪拌して均一な混合物とした。
【００５１】
これとは別に、３０℃に保温された貯蔵タンクＢにジシクロヘキシルメタン−４,４'−ジイソシアネートを投入し、窒素ガス雰囲気下で貯蔵した。
【００５２】
定量ポンプを用いて、貯蔵タンクＡの混合物を３５０［ｇ／分］の速度、貯蔵タンクＢのジシクロヘキシルメタン−４,４'−ジイソシアネートを８．７５［ｇ／分］の速度にて１１０〜１４０℃に設定した２軸押出機に連続的に供給し、押出機中で混合、反応を行い、押出機出口からストランドを出し、ペレタイザーによりペレット化して、疎水基変性ポリアルキレンオキシド変性物を得た。得られた疎水基変性ポリアルキレンオキシド変性物の溶融粘度は、５５０［Pa・s］、および水溶液粘度は４５０[mPa・s]、であった。
【００５３】
製造例２  疎水基変性ポリアルキレンオキシド変性物の製造方法
８０℃に保温された攪拌機を備えた貯蔵タンクＡに、十分に脱水した数平均分子量１１，０００のポリエチレンオキシド１００質量部に、ポリオキシエチレン−モノステアレート(分子量  ３７２、ＨＬＢ＝８．０)３．３２質量部、１，４−ブタンジオール  ０．０８質量部、およびジオクチルスズジラウレート０．１質量部の割合で投入し窒素ガス雰囲気下で攪拌して均一な混合物とした。
【００５４】
これとは別に、３０℃に保温された貯蔵タンクＢにジシクロヘキシルメタン−４,４'−ジイソシアネートを投入し、窒素ガス雰囲気下で貯蔵した。
【００５５】
定量ポンプを用いて、貯蔵タンクＡの混合物を３３０［ｇ／分］の速度、貯蔵タンクＢのジシクロヘキシルメタン−４,４'−ジイソシアネートを１１．４７［ｇ／分］の速度にて１１０〜１４０℃に設定した２軸押出機に連続的に供給し、押出機中で混合、反応を行い、押出機出口からストランドを出し、ペレタイザーによりペレット化して、疎水基変性ポリアルキレンオキシド変性物を得た。得られた疎水基変性ポリアルキレンオキシド変性物の溶融粘度は２３０［Pa・s］、および水溶液粘度は７０[mPa・s]であった。
【００５６】
製造例３  疎水基変性ポリアルキレンオキシド変性物の製造方法
８０℃に保温された攪拌機を備えた貯蔵タンクＡに、十分に脱水した数平均分子量６，０００のポリエチレンオキシド８０質量部に、数平均分子量４，０００のポリプロピレングリコール２０質量部、ポリオキシエチレン−ステアリルエーテル（平均分子量  ５７８、ＨＬＢ＝１０．７）１５．９１質量部、およびジオクチルスズジラウレート０．１質量部の割合で投入し窒素ガス雰囲気下で攪拌して均一な混合物とした。
【００５７】
これとは別に、３０℃に保温された貯蔵タンクＢにジシクロヘキシルメタン−４,４'−ジイソシアネートを投入し、窒素ガス雰囲気下で貯蔵した。
【００５８】
定量ポンプを用いて、貯蔵タンクＡの混合物を２５０［ｇ／分］の速度、貯蔵タンクＢのジシクロヘキシルメタン−４,４'−ジイソシアネートを２４．７２［ｇ／分］の速度にて１１０〜１４０℃に設定した２軸押出機に連続的に供給し、押出機中で混合、反応を行い、押出機出口からストランドを出し、ペレタイザーによりペレット化して、疎水基変性ポリアルキレンオキシド変性物を得た。得られた疎水基変性ポリアルキレンオキシド変性物の溶融粘度は５５０［Pa・ｓ］、および水溶液粘度は３００[mPa・s]であった。
【００５９】
製造例４  疎水基変性ポリアルキレンオキシド変性物の製造方法
８０℃に保温された攪拌機を備えた貯蔵タンクＡに、十分に脱水した数平均分子量２０，０００のポリエチレンオキシド１００質量部に、１，４−ブタンジオール０．１８質量部とポリオキシソルビタン−モノステアレート（平均分子量  １，３５１、HLB＝１４．３）８．１１質量部、およびジオクチルスズジラウレート０．１質量部の割合で投入し、窒素ガス雰囲気下で攪拌して均一な混合物とした。
【００６０】
これとは別に、３０℃に保温された貯蔵タンクＢにジシクロヘキシルメタン−４,４'−ジイソシアネートを投入し、窒素ガス雰囲気下で貯蔵した。
【００６１】
定量ポンプを用いて、貯蔵タンクＡの混合物を３５０［ｇ／分］の速度、貯蔵タンクＢのジシクロヘキシルメタン−４,４'−ジイソシアネートを１１．５０［ｇ／分］の速度にて１１０〜１４０℃に設定した２軸押出機に連続的に供給し、押出機中で混合、反応を行い、押出機出口からストランドを出し、ペレタイザーによりペレット化して、疎水基変性ポリアルキレンオキシド変性物を得た。得られた疎水基変性ポリアルキレンオキシド変性物の溶融粘度は３２０［Pa・ｓ］、および水溶液粘度は１８０[mPa・s]であった。
【００６２】
製造例５  水溶性ポリアルキレンオキシド変性物の製造方法
８０℃に保温された攪拌機を備えた貯蔵タンクＡに、十分に脱水した数平均分子量２０，０００のポリエチレンオキシド１００質量部に、ジオクチルスズジラウレート０．１質量部の割合で投入し、窒素ガス雰囲気下で攪拌して均一な混合物とした。
【００６３】
これとは別に、３０℃に保温された貯蔵タンクＢにジシクロヘキシルメタン−４,４'−ジイソシアネートを投入し、窒素ガス雰囲気下で貯蔵した。
【００６４】
定量ポンプを用いて、貯蔵タンクＡの混合物を５００［ｇ／分］の速度、貯蔵タンクＢのジシクロヘキシルメタン−４,４'−ジイソシアネートを６．５４［ｇ／分］の速度にて１１０〜１４０℃に設定した２軸押出機に連続的に供給し、押出機中で混合、反応を行い、押出機出口からストランドを出し、ペレタイザーによりペレット化して、水溶性ポリアルキレンオキシド変性物を得た。得られた水溶性ポリアルキレンオキシド変性物の溶融粘度は２９０［Pa・ｓ］、および水溶液粘度は１５０[mPa・s]であった。
【００６５】
製造例６  吸水性ポリアルキレンオキシド変性物の製造方法
８０℃に保温された攪拌機を備えた貯蔵タンクＡに、十分に脱水した数平均分子量２０，０００のポリエチレンオキシド１００質量部に、１，４−ブタンジオール  ０．６８質量部およびジオクチルスズジラウレート０．１質量部の割合で投入し、窒素ガス雰囲気下で攪拌して均一な混合物とした。
【００６６】
これとは別に、３０℃に保温された貯蔵タンクＢにジシクロヘキシルメタン−４,４'−ジイソシアネートを投入し、窒素ガス雰囲気下で貯蔵した。
【００６７】
定量ポンプを用いて、貯蔵タンクＡの混合物を２５０［ｇ／分］の速度、貯蔵タンクＢのジシクロヘキシルメタン−４,４'−ジイソシアネートを７．７２［ｇ／分］の速度にて１１０〜１４０℃に設定した２軸押出機に連続的に供給し、押出機中で混合、反応を行い、押出機出口からストランドを出し、ペレタイザーによりペレット化して、吸水性ポリアルキレンオキシド変性物を得た。得られた吸水性ポリアルキレンオキシド変性物は水不溶性で溶融粘度は２８０［Pa・ｓ］で、吸水能は２７[ｇ／ｇ]であった。 
【００６８】
製造例１〜６で得られたポリアルキレンオキシド変性物について、１，４−ブタンジオール／ポリアルキレンオキシドのモル比、エチレンオキシド付加型乳化剤／ポリアルキレンオキシドのモル比、Ｒ値[（NCOモル数）／（OHモル数）]、溶融粘度、および水溶液粘度を表１に示す。
【００６９】
【表１】
2011068715.tif 000006
実施例１
【００７０】
製造例１で得た疎水基変性ポリアルキレンオキシド変性物を５［ｋｇ／ｈｒ］、および耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）としてＢＡＳＦ社製、４７６Lを１５［ｋｇ／ｈｒ］の割合にて、２４０℃に設定した２軸押出機（２８φ、Ｌ／Ｄ＝４０）に供給し、樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物の成分を表２に示す。
得られた樹脂組成物を、２４０℃に設定したホットプレスにて１ｍｍ厚みのシートとし、評価に供した。表面状態、ＭＩＵおよびＭＭＤを表３に示す。
実施例２
【００７１】
製造例２で得た疎水基変性ポリアルキレンオキシド変性物を６［ｋｇ／ｈｒ］、およびポリプロピレン（ＰＰ）としてプライムポリマー社製、Ｊ３０２１ＧＲを１４［ｋｇ／ｈｒ］の割合にて２４０℃に設定した２軸押出機（２８φ、Ｌ／Ｄ＝４０）に供給し、樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物の成分を表２に示す。
得られた樹脂組成物を、２４０℃に設定したホットプレスにて１ｍｍ厚みのシートとし、評価に供した。表面状態、ＭＩＵおよびＭＭＤを表３に示す。
実施例３
【００７２】
製造例３で得た疎水基変性ポリアルキレンオキシド変性物を１４［ｋｇ／ｈｒ］、およびポリエチレン（ＰＥ）として住友化学製、スミカセンＧ８０１を６［ｋｇ／ｈｒ］の割合にて、１８０℃に設定した２軸押出機（２８φ、Ｌ／Ｄ＝４０）に供給し、樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物の成分を表２に示す。
得られた樹脂組成物を、１８０℃に設定したホットプレスにて１ｍｍ厚みのシートとし、評価に供した。表面状態、ＭＩＵおよびＭＭＤを表３に示す。
実施例４
【００７３】
製造例４で得た疎水基変性ポリアルキレンオキシド変性物を１０［ｋｇ／ｈｒ］、およびポリスチレン（ＰＳ）として東洋スチレン社製、トーヨースチロールＧＰ  ＨＲＭ４０を１０［ｋｇ／ｈｒ］の割合にて、２２０℃に設定した２軸押出機（２８φ、Ｌ／Ｄ＝４０）に供給し、樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物の成分を表２に示す。
得られた樹脂組成物を、２２０℃に設定したホットプレスにて１ｍｍ厚みのシートとし、評価に供した。表面状態、ＭＩＵおよびＭＭＤを表３に示す。
【００７４】
比較例１
実施例１にて疎水基変性ポリアルキレンオキシド変性物を１８［ｋｇ／ｈｒ］、および耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）としてＢＡＳＦ社製、４７６Ｌを２［ｋｇ／ｈｒ］の割合で混合した以外は実施例１と同様にして樹脂組成物を得て、評価に供した。得られた樹脂組成物の成分を表２に示す。
【００７５】
比較例２
実施例３にて疎水基変性ポリアルキレンオキシド変性物を１[Kｇ／ｈｒ]、およびポリプロピレン（ＰＰ）としてプライムポリマー社製、Ｊ３０２１ＧＲを１９［Kｇ／ｈｒ］の割合で２軸押出機、ホットプレスの設定温度を２４０℃に変更した以外は実施例３と同様にして樹脂組成物を得て、評価に供した。得られた樹脂組成物の成分を表２に示す。表面状態、ＭＩＵおよびＭＭＤを表３に示す。
【００７６】
比較例３
実施例１にて疎水基変性ポリアルキレンオキシド変性物の代わりに、製造例５の水溶性ポリアルキレンオキシド変性物を用いた以外は実施例１と同様にして樹脂組成物を得て、評価に供した。得られた樹脂組成物の成分を表２に示す。表面状態、ＭＩＵおよびＭＭＤを表３に示す。
【００７７】
比較例４
実施例１にて疎水基変性ポリアルキレンオキシド変性物の代わりに、製造例６の吸水性ポリアルキレンオキシド変性物を用いた以外は実施例１と同様にして樹脂組成物を得て、評価に供した。得られた樹脂組成物の成分を表２に示す。表面状態、ＭＩＵおよびＭＭＤを表３に示す。
【００７８】
比較例５
実施例１にて疎水基変性ポリアルキレンオキシド変性物の代わりに、水溶性樹脂として「ＰＥＯ８Ｚ」（住友精化株式会社製  粘度平均分子量  ２００万、溶融粘度１６５０００[Pa・ｓ]）を１２［Kｇ／ｈｒ］、耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）としてＢＡＳＦ社製、４７６Ｌを８［ｋｇ／ｈｒ］の割合にて供給した以外は実施例１と同様にして樹脂組成物を得て、評価に供した。得られた樹脂組成物の成分を表２に示す。表面状態、ＭＩＵおよびＭＭＤを表３に示す。
【００７９】
比較例６
比較例５にて水溶性樹脂を「ＰＥＯ１Ｚ」（住友精化株式会社製  粘度平均分子量  １３万、溶融粘度  ４５００[Pa・ｓ]）に変更した以外は比較例５と同様にして樹脂組成物を得た。
【００８０】
【表２】
2011068715.tif 000007
【００８１】
【表３】
2011068715.tif 000008
【産業上の利用可能性】
【００８２】
本発明による樹脂組成物は、繰り返し使用時においてもその潤滑性が維持されヌメリ感もないため、湿潤時の潤滑性が要求される分野、例えばカミソリに代表されるウェットシェービング器具やカテーテルなどの医療器具、船底塗料等に最適に広く用いることができる。
【図１】
2011068715.tif 000013
【図２】
2011068715.tif 000014