(57)【要約】      （修正有）【課題】立体障害性アミンエーテル化合物の新規製法及び該化合物を光、酸化及び／又は熱に対する有機材料の安定化のために安定剤として使用する方法並びに相当する組成物の提供。【解決手段】下記式（Ｉ）で表される化合物。該化合物は対応する酸素原子を含まない化合物を酸化することにより製造される。式中、Ｒ1ないしＲ4は種々の炭化水素基を表し、Ｒ5ないしＲ9は水素原子、種々の炭化水素基等を表し、そしてＲは炭素原子２ないし５００個を含み、該基が直接結合している炭素原子及び窒素原子と一緒に、置換された５、６または７員環環式構造を形成する有機架橋基を表す。式（Ｉ）で表される化合物は、例えば２，２，６，６−テトラメチルピペリジン構造を含む化合物である。該化合物のいくつかは難燃剤としても活性がある。2011006443.tif 000106【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次式Ｉ
【化１】
2011006443.tif 000090
（式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 およびＲ4 は互いに独立して炭素原子数１ないし８のアルキル基または炭素原子数１ないし５のヒドロキシアルキル基を表すか、あるいはＲ1 およびＲ2 は該基が結合している炭素原子と一緒になって炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基を表すか、あるいはＲ3 およびＲ4 は該基が結合している炭素原子と一緒になって炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基を表し；Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7 、Ｒ8 およびＲ9 は互いに独立して水素原子、炭素原子数１ないし８のアルキル基、炭素原子数２ないし８のアルケニル基、炭素原子数５ないし１２のアリール基、炭素原子数１ないし４のハロアルキル基、電子求引基；または炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、ハロゲン原子から選択された残基により置換された炭素原子数６ないし１２のアリール基を表し、そしてＲ7 およびＲ8 は一緒になって化学結合を形成してもよく；そして
Ｒは、２ないし５００個の炭素原子を含み、そして該基が直接的に結合している炭素原子および窒素原子と一緒になって、置換された５、６または７員環環式構造を形成する有機架橋基を表す。）で表されるモノマー化合物の製造方法であって、
次式ＩＩ
【化２】
2011006443.tif 000091
（式中、全ての残基ＲおよびＲ1 ないしＲ9 は式Ｉで定義された通りである。）で表される化合物を酸化することを特徴とする方法。
【請求項２】
次式Ｖ
【化３】
2011006443.tif 000092
（式中、Ｒ、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 およびＲ4 、Ｒ5 、Ｒ6 およびＲ9 は請求項１で式Ｉに関して定義された通りであり、
Ｒ7 およびＲ8 は水素原子、炭素原子数１ないし８のアルキル基、炭素原子数３ないし８のアルケニル基、炭素原子数５ないし１２のアリール基、炭素原子数１ないし４のハロアルキル基、ハロゲン原子、電子求引基；または炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、ハロゲン原子から選択された残基により置換された炭素原子数６ないし１２のアリール基を表し；そして
Ｒ20およびＲ21の両方は水素原子かハロゲン原子のどちらかを表す。）で表される化合物の製造方法であって；請求項１中で定義された式ＩＩで表される化合物を酸化し、そして
得られた式Ｉで表される中間体を水素化および／またはハロゲン化することを特徴とする方法。
【請求項３】
Ａ）酸化、熱および／または化学線作用による分解を受けやすい有機ポリマー、および
Ｂ）次式ＩＩＩａ、ＩＶａまたはＶａ
【化４】
2011006443.tif 000093
〔式中、Ｒ’およびＲのそれぞれは次式
【化５】
2011006443.tif 000094
で表される有機架橋基を表し；
Ｅ2 は−ＣＯ−または−（ＣＨ2 ）p −（式中、Ｐは０、１または２である。）を表し；Ｅ1 は２個の残基Ｒ24およびＲ25を有する炭素原子を表すか、あるいは＞Ｎ−Ｒ25を表すか、あるいは酸素原子を表し、そしてＲ24およびＲ25は水素原子または有機残基を表し、架橋基Ｒは全体で２ないし５００個の炭素原子を含むことを特徴とし；
Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 およびＲ4 は互いに独立して炭素原子数１ないし８のアルキル基または炭素原子数１ないし５のヒドロキシアルキル基を表すか、あるいはＲ1およびＲ2 は該基が結合している炭素原子と一緒になって炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基を表すか、あるいはＲ3 およびＲ4 は該基が結合している炭素原子と一緒になって炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基を表し；
Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7 、Ｒ8 およびＲ9 は互いに独立して水素原子、炭素原子数１ないし８のアルキル基、炭素原子数２ないし８のアルケニル基、炭素原子数５ないし１２のアリール基、炭素原子数１ないし４のハロアルキル基、電子求引基；または炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、ハロゲン原子から選択された残基により置換された炭素原子数６ないし１２のアリール基を表し；
Ｒ20およびＲ21はハロゲン原子を表し；そして
Ｒ22およびＲ23は水素原子を表すか、または一緒になって化学結合を形成する。〕で表される化合物の少なくとも一種からなる組成物。
【請求項４】
溶媒、顔料、染料、可塑剤、酸化防止剤、安定剤、チキソトロープ剤、均染助剤、更なる光安定剤、金属不活性化剤、ホスフィットおよびホスホナイト、及び難燃剤から選択された更なる成分を含む請求項３記載の組成物。
【請求項５】
２−ヒドロキシフェニル−ベンゾトリアゾール、２−ヒドロキシフェニル−ｓ−トリアジン、ベンゾフェノンから選択された紫外線吸収剤である更なる成分を含む請求項４記載の組成物。
【請求項６】
次式Ｉａ
【化６】
2011006443.tif 000095
〔式中、指数ｎは１ないし１５の範囲にわたり；
Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7 、Ｒ8 およびＲ9 は互いに独立して炭素原子数１ないし８のアルキル基、炭素原子数３ないし８のアルケニル基、炭素原子数５ないし１２のアリール基、電子求引基；または炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、ハロゲン原子により置換された炭素原子数６ないし１２のアリール基を表し；
Ｒ12は炭素原子数２ないし１２のアルキレン基、炭素原子数４ないし１２のアルケニレン基、炭素原子数５ないし７のシクロアルキレン基、炭素原子数５ないし７のシクロアルキレンジ（炭素原子数１ないし４のアルキレン）基、炭素原子数１ないし４のアルキレンジ（炭素原子数５ないし７のシクロアルキレン）基、フェニレンジ（炭素原子数１ないし４のアルキレン）基あるいは１，４−ピペラジンジイル基、−Ｏ−または＞Ｎ−Ｘ1 （式中、Ｘ1 は炭素原子数１ないし１２のアシル基または（炭素原子数１ないし１２のアルコキシ）カルボニル基を表すか、あるいは水素原子を除いて以下に与えられるＲ14の定義の一つを有す。）により中断された炭素原子数４ないし１２のアルキレン基を表し；
あるいはＲ12は次式（Ｉｂ’）または（Ｉｃ’）
【化７】
2011006443.tif 000096
（式中、ｍは２または３であり、
Ｘ2 は炭素原子数１ないし１８のアルキル基、未置換または炭素原子数１ないし４のアルキル基の１、２もしくは３個により置換された炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基；未置換または炭素原子数１ないし４のアルキル基もしくは炭素原子数１ないし４のアルコキシ基の１、２もしくは３個により置換されたフェニル基；未置換または炭素原子数１ないし４のアルキル基の１、２もしくは３個によりフェニル基上に置換された炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基を表し；そして
基Ｘ3 は互いに独立して炭素原子数２ないし１２のアルキレン基を表す。）で表される基を表し；
基Ａは互いに独立して−ＯＲ13、−Ｎ（Ｒ14）（Ｒ15）または次式（Ｉｄ’）
【化８】
2011006443.tif 000097
で表される基を表し；
Ｒ13、Ｒ14およびＲ15は同一または異なっており、水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基；未置換または炭素原子数１ないし４のアルキル基の１、２もしくは３個により置換された炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基；炭素原子数３ないし１８のアルケニル基；未置換または炭素原子数１ないし４個のアルキル基もしくは炭素原子数１ないし４のアルコキシ基の１、２もしくは３個により置換されたフェニル基；未置換または炭素原子数１ないし４のアルキル基の１、２もしくは３個によりフェニル基上に置換された炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基；テトラヒドロフルフリル基、または２、３もしくは４位に−ＯＨ、炭素原子数１ないし８のアルコキシ基、ジ（炭素原子数１ないし４のアルキル）アミノ基または次式（Ｉｅ’）
【化９】
2011006443.tif 000098
（式中、Ｙは−Ｏ−、−ＣＨ2 −、−ＣＨ2 ＣＨ2 −または＞Ｎ−ＣＨ3 を表す。）で表される基により置換された炭素原子数２ないし４のアルキル基を表すか；
または−Ｎ（Ｒ14）（Ｒ15）は付加的に式（Ｉｅ’）で表される基を表し；
Ｘは−Ｏ−または＞Ｎ−Ｒ16を表し；
Ｒ16は水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数３ないし１８のアルケニル基；未置換または炭素原子数１ないし４のアルキル基の１、２もしくは３個により置換された炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基；未置換または炭素原子数１ないし４のアルキル基の１、２もしくは３個によりフェニル基上に置換された炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基；テトラヒドロフルフリル基、次式（Ｉｆ’）
【化１０】
2011006443.tif 000099
で表される基、または２、３もしくは４位に−ＯＨ、炭素原子数１ないし８のアルコキシ基、ジ（炭素原子数１ないし４のアルキル）アミノ基または式（Ｉｅ’）で表される基により置換された炭素原子数２ないし４のアルキル基を表し；
Ｒ11はＲ16に関して与えられた定義の一つを有し；そして
基Ｂは互いに独立してＡに関して与えられた定義の一つを有する。〕で表される化合物。
【請求項７】
次式ＩＩＩｃ、ＩＶａまたはＶａ
【化１１】
2011006443.tif 000100
〔式中Ｒは次式
【化１２】
2011006443.tif 000101
で表される有機架橋基を表し；
Ｅ2 は−ＣＯ−または−（ＣＨ2 ）p −（式中、Ｐは０、１または２である。）を表し；Ｅ1 は２個の残基Ｒ24およびＲ25を有する炭素原子を表すか、あるいは＞Ｎ−Ｒ25を表すか、あるいは酸素原子を表し、そしてＲ24およびＲ25は水素原子または有機残基を表し、架橋基Ｒは全体で２ないし５００の炭素原子を含み、そして該基が直接的に結合している炭素原子および窒素原子と一緒になって、置換された５、６または７員環環式構造を形成することを特徴とし；
Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 およびＲ4 は互いに独立して炭素原子数１ないし８のアルキル基または炭素原子数１ないし５のヒドロキシアルキル基を表すか、あるいはＲ1およびＲ2 は該基が結合している炭素原子と一緒になって炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基を表すか、あるいはＲ3 およびＲ4 は該基が結合している炭素原子と一緒になって炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基を表し；
Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7 、Ｒ8 およびＲ9 は互いに独立して水素原子、炭素原子数１ないし８のアルキル基、炭素原子数２ないし８のアルケニル基、炭素原子数５ないし１２のアリール基、炭素原子数１ないし４のハロアルキル基、電子求引基；または炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、ハロゲン原子から選択された残基により置換された炭素原子数６ないし１２のアリール基を表し；
Ｒ20およびＲ21はハロゲン原子を表し；そして
Ｒ22およびＲ23は水素原子を表すか、または一緒になって化学結合を形成し、
ただし式ＩＩＩｃ中のＲは次式
【化１３】
2011006443.tif 000102
（式中、Ｒ24およびＲ25は一緒になって＝Ｏを表すか、または式中、Ｒ24は水素原子を表し、Ｒ25は水素原子、ＯＨあるいは、フェノキシ基またはアルキルフェノキシ基またはフェニル基またはアルキルフェニル基により置換されたアルカノイルオキシ基である。）で表される架橋基を表さない。〕で表される化合物。
【請求項８】
次式ＩＩＩｂ
【化１４】
2011006443.tif 000103
（式中、基Ａは互いに独立して−ＯＲ13、−Ｎ（Ｒ14）（Ｒ15）又は次式（ＩＩＩｄ）
【化１５】
2011006443.tif 000104
で表される基を表し；
Ｘは−Ｏ−または＞Ｎ−Ｒ16を表し；
Ｒ16は水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数３ないし１８のアルケニル基；未置換または炭素原子数１ないし４のアルキル基の１，２もしくは３個により置換された炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基；未置換または炭素原子数１ないし４のアルキル基の１，２もしくは３個によりフェニル基上に置換された炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基；テトラヒドロフルフリル基、次式（ＩＩＩｆ）
【化１６】
2011006443.tif 000105
で表される基を表すか、
あるいは２、３もしくは４位に−ＯＨ、炭素原子数１ないし８のアルコキシ基、ジ（炭素原子数１ないし４のアルキル）アミノ基または式（Ｉｅ’）で表される基により置換された炭素原子数２ないし４のアルキル基を表し；
Ｒ11はＲ16に関して与えられた定義の一つを有し；そして
基Ｂは互いに独立してＡに関して与えられた定義の一つを有し；そしてここでは式（Ｉｅ’）および全ての他の記号は式Ｉａに関して請求項６で定義された通りである。）で表さ
れる請求項７記載の化合物。
【請求項９】
有機材料に安定剤を塗布することまたは有機材料に安定剤を配合することにより、光、酸素および／または熱による分解に対して該有機材料を安定化させるための方法であって、該安定剤が請求項６記載の式Ｉａで表される化合物および／または請求項７記載の式ＩＩＩｃ、ＩＶａもしくはＶａで表される化合物であることを特徴とする方法。
【請求項１０】
有機ポリマーのための難燃剤として、請求項７記載の式ＩＩＩｃまたは式Ｖａで表される化合物を使用する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、立体障害性アミンエーテルを製造するための新しい方法、この種類の新しい化合物、それらを光、酸素および／または熱による分解に対する有機材料のための安定剤として使用することならびに相当する化合物に関する。
【背景技術】
【０００２】
特有の立体障害性アミン（ＨＡＬＳ）化合物を安定剤として使用する有機材料の安定化に関しては、多くの刊行物に記載されている。有益な種類の立体障害性アミンは、窒素原子がヘテロ環式環の一部分であって、そして該窒素原子が酸素原子を超えて結合した付加的な有機置換基を有する化合物（ＮＯＲ−ハルス；クルマダ等，J. Polym. Sci, Poly. Chem. 第22版，第277 ないし81頁(1984)；米国特許第５２０４４７３号明細書）であり；適当な試薬を使用して遊離オキシル−またはヒドロキシルアミンをエーテル化することにより、これらの化合物に酸素−結合置換基が誘導される。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】米国特許第５２０４４７３号明細書
【非特許文献】
【０００４】
【非特許文献１】クルマダ等，J. Polym. Sci, Poly. Chem. 第22版，第277 ないし81頁(1984)
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
幾つかのＮ−アリルニトロキシドは、ある条件下でアミンエーテルに転位する（マイゼンハイマー転位；Chem. Ber. 52, 1667 (1919)；Chem. Ber. 55, 513(1922)）。アルケンおよびヒドロキシルアミンの形成を伴うニトロキシドの分裂（コープ除去(Cope elimination)）は競争反応であり、その速度は立体障害性の増加と共に増加する（J. March, Advanced Organic Chemistry, 第IV版, Wiley, 1992 ）。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
今や驚くべきことに、１−アリル−置換立体障害性アミンの酸化が、相当する１−アリルオキシ−置換生成物を効果的に誘導することが発見された。従って、本発明は次式Ｉ
【化１】
2011006443.tif 000002
（式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 およびＲ4 は互いに独立して炭素原子数１ないし８のアルキル基または炭素原子数１ないし５のヒドロキシアルキル基を表すか、あるいはＲ1 およびＲ2 は該基が結合している炭素原子と一緒になって炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基を表すか、あるいはＲ3 およびＲ4 は該基が結合している炭素原子と一緒になって炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基を表し；
Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7 、Ｒ8 およびＲ9 は互いに独立して水素原子、炭素原子数１ないし８のアルキル基、炭素原子数２ないし８のアルケニル基、炭素原子数５ないし１２のアリール
基、炭素原子数１ないし４のハロアルキル基、電子求引基；または炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、ハロゲン原子から選択された残基により置換された炭素原子数６ないし１２のアリール基を表し；そしてＲ7 およびＲ8 は一緒になって化学結合を形成していてもよく；そして
Ｒは、２ないし５００個の炭素原子を含み、そして該基が直接的に結合している炭素原子および窒素原子と一緒になって、置換された５、６または７員環環式構造を形成する有機架橋基を表し；Ｒは好ましくは、窒素原子、酸素原子、リン原子、イオウ原子、ケイ素原子およびハロゲン原子から選択されたヘテロ原子の１ないし２００個を所望により含む炭素原子数２ないし５００の炭化水素基である。）で表される化合物の製造方法であって、そして
次式ＩＩ
【化２】
2011006443.tif 000003
（式中、全ての残基ＲおよびＲ1 ないしＲ9 は式Ｉで定義された通りである。）で表される化合物を酸化することを特徴とする方法に関する。
Ｒ7 およびＲ8 は一緒になって、化学結合として式Ｉ中のアレン系二重結合および式ＩＩ中の三重結合を形成する。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
式Ｉおよび式ＩＩで表される化合物ならびに更なる生成物において、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 およびＲ4 は独立して好ましくはメチル基またはエチル基、特にメチル基を表す。
電子求引基としてのＲ5 、Ｒ6 、Ｒ7 、Ｒ8 およびＲ9 は、−ＣＮ、ニトロ基、ハロゲン原子または−ＣＯＯＲ10（式中、Ｒ10は炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基またはフェニル基を表す。）を含む。電子求引基として好ましくは−ＣＮまたは−ＣＯＯＲ10（式中、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基またはフェニル基を表し、特にＲ10は炭素原子数１ないし１２のアルキル基またはシクロヘキシル基を表す。）である。
好ましくは、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7 、Ｒ8 およびＲ9 は独立して水素原子またはメチル基、特に水素原子を表す。また、Ｒ5 およびＲ6 が独立して水素原子またはメチル基、特に水素原子を表し、Ｒ7 、Ｒ8 およびＲ9 が独立してハロアルキル基、フェニル基、ビニル基、ニトロ基、ＣＮ、ＣＯＯＲ10を表すか、またはＲ7およびＲ8 が一緒になって化学結合を形成する化合物も好ましい。
【０００８】
架橋基Ｒに関して更に好ましくは、主に以下で式ＩＩＩ、ＩＶおよびＶで表される化合物に関して記載される通りである。
【０００９】
式ＩＩ
（式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 およびＲ4 は互いに独立して炭素原子数１ないし８のアルキル基または炭素原子数１ないし５のヒドロキシアルキル基を表すか、あるいはＲ1 およびＲ2 は該基が結合している炭素原子と一緒になって炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基を表すか、あるいはＲ3 およびＲ4 は該基が結合している炭素原子と一緒になって炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基を表し；
Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7 、Ｒ8 およびＲ9 は互いに独立して水素原子、炭素原子数１ないし８のアルキル基、炭素原子数３ないし８のアルケニル基、炭素原子数５ないし１２のアリール
基、電子求引基；または炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、ハロゲン原子により置換された炭素原子数６ないし１２のアリール基を表し；そして
Ｒは、所望により窒素原子、酸素原子、リン原子、イオウ原子およびハロゲン原子から選択されたヘテロ原子を１ないし２００個含み、そして２個の炭素原子および窒素原子と一緒になって、置換された６員環環式構造を形成する炭素原子数３ないし５００の炭化水素基を表す。）で表される化合物を酸化することにより式Ｉで表される化合物を製造する方法が特に重要である。
【００１０】
アリール基はデバイ−ヒュッケル則に従う基を表し；炭素原子数６ないし１２のアリール基として好ましくはフェニル基およびナフチル基である。
アルキル基は分枝鎖または非分枝鎖の基であり、与えられた定義内で、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、第二ブチル基、イソブチル基、第三ブチル基、２−エチルブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、１−メチルペンチル基、１，３−ジメチルブチル基、ｎ−ヘキシル基、１−メチルヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、イソヘプチル基、１，１，３，３−テトラメチルブチル基、１−メチルヘプチル基、３−メチルヘプチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、１，１，３−トリメチルヘキシル基、１，１，３，３−テトラメチルペンチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、１−メチルウンデシル基、ドデシル基、１，１，３，３，５，５−ヘキサメチルヘキシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、エイコシル基またはドコシル基を包括する。
【００１１】
アルカノイル基は、カルボニル結合を超えて結合するアルキル基であり；従って、炭素原子数２ないし２０のアルカノイル基はアセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、ヘキサノイル基、ステアオリル基を含む。
ハロアルキル基はハロゲン原子、例えば１または２個のハロゲン原子により置換されたアルキル基である。ハロゲン原子は好ましくは塩素原子または臭素原子、特に臭素原子である。
シクロアルキル基は飽和の一価の単環式炭化水素残基、例えばシクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロドデシル基であり；好ましくはシクロヘキシル基である。
【００１２】
ヘテロ原子を含む有機残基または炭化水素基、例えば酸素またはＮＨのようなヘテロ基により中断されたアルキル基またはアルキレン基は、通常、オキソ基、オキサ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、エステル基、アミノ基、アミド基、ニトロ基、ニトリロ基、イソシアナト基、フルオロ基、クロロ基、ブロモ基、ホスフェート基、ホスホネート基、ホスフィット基、シリル基、チオ基、スルフィド基、スルフィニル基、スルホ基；ピロリル基、インジル基、カルボアゾリル基、フリル基、ベンゾフリル基、チオフェニル基、ベンゾチオフェニル基、ピリジル基、シノリル基、イソシノリル基、ピリダジニル基、ピリミジニル基、ピラジニル基、トリアゾリル基、ベンゾトリアゾリル基、トリアジニル基、ピラゾリル基、イミダゾリル基、チアゾリル基、オキサゾリル基および相当する飽和および／または不飽和基、例えばピペリジル基、ピペラジニル基、モルホリニル基のようなヘテロ環式基のような代表的な官能基としてこれらのヘテロ原子を含む。それらは、これらの基の１個またはそれ以上により中断されていてもよく；順序に関わらず、通常、Ｏ−Ｏ、Ｏ−Ｎ（ニトロ基、シアナト基、イソシアナト基、ニトロソ基を除く）、Ｎ−Ｎ（ヘテロ環式環構造中を除く）、Ｎ−ＰまたはＰ−Ｐのような型の架橋は含まない。
【００１３】
好ましくは、Ｒのようなヘテロ原子を含む有機残基または炭化水素基では、同じ炭素原子に単結合により結合した一個以上のヘテロ原子は存在しない。通常、一個またはそれ以上のヘテロ原子からなるスペーサーは炭素鎖または環に埋め込まれるか、あるいは炭素−
水素結合中に挿入される。
【００１４】
式Ｉで表される化合物は、モノマーまたはポリマーであり得る。それらは、次式Ｉ’
【化３】
2011006443.tif 000004
で表される基の１個またはそれ以上を含み、式Ｉ’で表される化合物がポリマーである場合、繰り返し構造単位において式Ｉ’で表される基を含む。
【００１５】
式ＩＩで表される出発化合物は当該分野において公知であり、公知の化合物と同様に得ることができる。本発明の方法は、単離した式ＩＩで表される化合物から出発することが可能であるか、またはこれらの出発化合物の溶液を合成後に直接得られたものとして使用することが可能である。
【００１６】
本発明の方法において、公知の酸化剤、例えば酸素、ペルオキシド、または他の酸化剤、例えばニトレート、ペルマンガネート、クロレート；好ましくはペルオキシド、例えば過酸化水素をベースとした系、特に過酸、例えば過安息香酸または過酢酸を使用して酸化反応を行うことが可能である。化学量論的量または過剰量で、例えば所望の生成物中、式Ｉ’で表されるそれぞれの基に対して１ないし２モルの活性酸素原子を使用することで、酸化剤は都合良く使用される。
【００１７】
適当な溶媒、例えば芳香族または脂肪族炭化水素、アルコール、エステル、アミド、エーテルまたはハロゲン化炭化水素；例えばベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、メチレンクロリドの存在下で反応を行うことが可能であり；好ましくは炭素原子数１ないし４のアルコール、ベンゼン、トルエン、キシレンまたは塩素化炭素原子数１ないし６の炭化水素である。
【００１８】
温度および圧力は決定的なものではなく、主に使用された酸化剤の系に依存し；好ましくは温度を反応の間−２０℃および＋４０℃の間の範囲に維持する。都合良くは圧力を大気圧の付近、例えば０．５および１．５バールの間に維持し；酸化を気体酸素で行う場合、酸素または酸素／不活性ガスの圧力は大気圧を超えてもよい。
【００１９】
本発明の方法では、式Ｉで表される生成物の前単離を伴って或は伴わず、当該分野で公知の更なる加工段階、例えばエチレン系二重結合の水素化、エチレン系二重結合のハロゲン化、例えば臭素化および／または重合を続けることが可能である。
【００２０】
当該分野で公知の方法、例えば触媒条件下で気体水素を使用する反応または水素化剤を使用する反応によって、式Ｉで表される化合物におけるエチレン系二重結合（炭素−炭素二重結合）の水素化を行うことが可能である。好ましくは触媒による水素化であり；例えばＰｔ、炭素のような支持体上のＰｔ，Ｐｄ，Ｎｉ，Ｒｕ，Ｒｈまたは支持体無し、ラネー−Ｎｉ（Raney-Ni) のような公知の触媒を使用できる。
【００２１】
Ｒ7 およびＲ8 が一緒になって化学結合を表す式Ｉで表される化合物中のアレン系二重結合の水素化は、二段階で進行する。最初の段階は部分的な水素化生成物を誘導し、それを単離することまたは更なる誘導を受けさせることが可能であり、それは次式ＩＶ
【化４】
2011006443.tif 000005
（式中、Ｒ、Ｒ1 ないしＲ6 およびＲ9 は前述で定義した通りである。）に相当する。
【００２２】
完全な水素化により次式ＩＩＩ
【化５】
2011006443.tif 000006
（式中、Ｒ、Ｒ1 ないしＲ6 およびＲ9 は式Ｉに関して前述で定義した通りであり、そしてＲ7 およびＲ8 は水素原子、炭素原子数１ないし８のアルキル基、炭素原子数３ないし８のアルケニル基、炭素原子数５ないし１２のアリール基、炭素原子数１ないし４のハロアルキル基、電子求引基；または炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、ハロゲン原子から選択された残基により置換された炭素原子数６ないし１２のアリール基を表す。）で表される化合物が得られる。
【００２３】
ハロゲン化は第二の追次反応であり、例えば J. March, Advanced Organic Chemistry:
Reaction mechanisms and Structure, 第４版,Wiley, 1992, 第812 頁に要約されているように、主に当該分野で公知である方法に従って適当な反応物を使用し、本発明の方法に続いて行うことが可能である。従ってハロゲン原子は式ＩまたはＩＶで表される化合物の炭素−炭素二重結合に付加し、α，β−ジハロゲン化生成物が得られる。ハロゲン試薬Ｘ2 （ＸはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉを表すか、または好ましくはＣｌまたはＢｒを表し、特にＢｒを表す。）を気体、液体または固体状態で、純粋な状態または溶液で使用することが可能である。適当なキャリアー担体またはソースを使用して、およその量で、反応の間にハロゲンを放出することも可能である。
【００２４】
一般的な範囲、好ましくは０．５および約２００バールの間、特に１および１００バールの間の水素圧を使用して、当該分野で公知の方法により反応を行うことも可能である（１バール＝１０5 Ｐａ）。適当な溶媒、例えば水、炭化水素、例えばヘキサン、ガソリン留分、トルエン、キシレン、エステル、エーテル、ハロゲン化炭化水素またはアルコール、例えばメタノールもしくはエタノールを使用して反応を行うことが可能である。溶媒なしで反応を行うことも可能である。温度は決定的なものではなく、そして主に−１０℃および約１５０℃の間、例えば０℃および溶媒の沸点の間の範囲、例えば０ないし１００℃または２０ないし８０℃の範囲である。
【００２５】
従って本発明は、式Ｖ
【化６】
2011006443.tif 000007
（式中、Ｒ、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 およびＲ4 、Ｒ5 、Ｒ6 およびＲ9 は式Ｉに関して定義された通りであり、
Ｒ7 およびＲ8 は水素原子、炭素原子数１ないし８のアルキル基、炭素原子数３ないし８のアルケニル基、炭素原子数５ないし１２のアリール基、炭素原子数１ないし４のハロアルキル基、ハロゲン原子、電子求引基；または炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、ハロゲン原子から選択された残基により置換された炭素原子数６ないし１２のアリール基を表し；そして
Ｒ20およびＲ21の両方は水素原子かハロゲン原子のどちらかを表す。）で表される化合物の製造方法であって；式ＩＩで表される化合物を酸化し、そして得られた式Ｉで表される中間体を水素化および／またはハロゲン化することを特徴とする方法にも関する。
【００２６】
水素化および／またはハロゲン化する前に式Ｉの更に他の構造となるように式Ｉで表される中間体を誘導する方法、例えばエステル化、二量化、三量化または重合の方法で；あるいは式Ｉで表される中間体に最初に水素化を受けさせ、更に誘導する方法、例えばエステル化、二量化、三量化または重合の方法で、上述の方法を行うことも可能である。
【００２７】
式Ｖ
（式中、Ｒは、２ないし５００個の炭素原子を含み、そして該基が直接的に結合している炭素原子および窒素原子と一緒になって、置換された５、６または７員環環式構造を形成する有機架橋基を表し；
Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 およびＲ4 は互いに独立して炭素原子数１ないし８のアルキル基または炭素原子数１ないし５のヒドロキシアルキル基を表すか、あるいはＲ1およびＲ2 は該基が結合している炭素原子と一緒になって炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基を表すか、あるいはＲ3 およびＲ4 は該基が結合している炭素原子と一緒になって炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基を表し；
Ｒ5 、Ｒ6 およびＲ9 は互いに独立して水素原子、炭素原子数１ないし８のアルキル基、炭素原子数３ないし８のアルケニル基、炭素原子数５ないし１２のアリール基、炭素原子数１ないし４のハロアルキル基、電子求引基；または炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、ハロゲン原子から選択された残基により置換された炭素原子数６ないし１２のアリール基を表し；
Ｒ7 およびＲ8 は水素原子、炭素原子数１ないし８のアルキル基、炭素原子数３ないし８のアルケニル基、炭素原子数５ないし１２のアリール基、炭素原子数１ないし４のハロアルキル基、ハロゲン原子、電子求引基；または炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、ハロゲン原子から選択された残基により置換された炭素原子数６ないし１２のアリール基を表し；そしてＲ20およびＲ21の両方は水素原子またはハロゲン原子を表す。）で表される化合物の製造方法が好ましい。
本発明の方法の最も好ましい生成物は、更に以下に記載される式ＩＩＩｃ、ＩＶａおよびＶａである。
【００２８】
一般的に、本発明の方法の全ての生成物を、光、酸素および熱の有害な影響に対する有機材料のための安定剤として使用することが可能である。式Ｉ、Ｉａ、ＩＩＩ、ＩＶおよびＶで表される化合物が特に有用である。最良の結果は式ＩＩＩ〔式中、Ｒ、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 およびＲ4 は式Ｉに関して定義された通りであり、そしてＲ5 、Ｒ6 、Ｒ7 、Ｒ8 およびＲ9 は互いに独立して水素原子、炭素原子数１ないし８のアルキル基、炭素原子数２ないし８のアルケニル基、炭素原子数５ないし１２のアリール基、ＣＮ、ＣＯＯＲ10（Ｒ10は式Ｉに関して定義された通りである。）を表すか、または炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、ハロゲン原子から選択された残基により置換された炭素原子数６ないし１２のアリール基を表す。〕で表される化合物により達成される。本発明の化合物により最も効果的に安定化される有機材料は以下に示す有機
ポリマー材料、例えばコーティングおよび熱可塑性バルクポリマー、フィルムまたは繊維である。ポリマーが害虫駆除剤、例えばイオウ原子および／またはハロゲン原子を含む害虫駆除剤と接触する場合、本発明の方法の生成物は光および害虫駆除剤の有害な影響に対する安定化の両方を達成する。これは特に、農業の用途で使用されるポリマー、例えばフィルム、テープまたは繊維のようなもの、主にポリオレフィン、例えばＰＥまたはＰＰまたはポリオレフィンコポリマーのために重要である。この用途のために好ましい化合物は式ＩＩＩ、特に以下で式ＩＩＩｃで表されるものである。
【００２９】
本発明の方法の生成物の全てに関する重要な効用性は、紙およびパルプ、特にまだリグニンを含有する紙またはパルプの黄色化に対する安定化である。例えば、国際特許ＷＯ第９８／０４３８１号明細書および対応する米国特許通し番号第０９／１１９５６７号明細書ならびにそれらに引用されている刊行物に記載された通り、本発明の生成物を使用することができる。式ＩＩＩで表されるモノマー化合物、例えば、式中、Ｒが炭素原子数３ないし１２のアルキレン基もしくはＯ、ＮＨ、ＯＣＯまたはＮＨＣＯにより中断された炭素原子数４ないし１２のアルキレン基を表し、Ｒ1 ないしＲ4 はメチル基またはエチル基、特にメチル基を表し、そしてＲ5 ないしＲ9 はそれぞれ水素原子または炭素原子数１ないし４のアルキル基、特に水素原子を表すものを使用することが、この用途のために最も好ましく；例えば１−プロピルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−プロピルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−オンまたは本発明の実施例４ａの生成物（以下参照）である。
【００３０】
更に、有機ポリマーのための難燃剤として有効に本発明の方法の生成物を使用することができる。従って、本発明の生成物を使用することにより、有機ポリマーは光、酸素および熱の有害な影響に対して安定化されると同時にポリマーの燃焼性は効果的に減少する。本発明の生成物を、例えば国際特許ＷＯ第９８／１３４６９号明細書および対応する米国特許通し番号第０９／１０４７１８号明細書およびそれらに引用された刊行物ならびに欧州特許第７９２９１１号または米国特許第５３９３８１２号に記載された通りに使用することができる。この用途に関して最も好ましくは、式ＩＩＩまたはＶで表される化合物、特に、Ｒ5 、Ｒ6、Ｒ7 、Ｒ8 、Ｒ9 、Ｒ20またはＲ21の少なくとも１個がハロゲン原子、特に臭素原子で表される以下の式ＩＩＩｃまたは式Ｖで表されるものを使用することである。本発明の化合物を単独で、あるいは例えばハロゲン化、リン、臭素、ケイ素、およびアンチモン化合物、金属ヒドロキシド、金属ヒドレートおよび金属オキシドから選択された難燃剤化合物またはそれらの混合物のような公知の難燃剤との組合せで、難燃剤として使用できる。
【００３１】
式ＩＩＩで表される化合物のいくつかは、光、酸素および熱の有害な影響に対する有機材料のための安定剤として特に良好に適当であることが更に発見された。
【００３２】
従って、本発明は
Ａ）酸化、熱および／または化学線作用による分解を受けやすい有機ポリマー、および
Ｂ）次式ＩＩＩａ、ＩＶａまたはＶａ
【化７】
2011006443.tif 000008
〔式中、Ｒ’およびＲのそれぞれは次式
【化８】
2011006443.tif 000009
で表される有機架橋基を表し；
Ｅ2 は−ＣＯ−または−（ＣＨ2 ）p −（式中、Ｐは０、１または２である。）を表し；Ｅ1 は２個の残基Ｒ24およびＲ25を有する炭素原子を表すか、あるいは＞Ｎ−Ｒ25を表すか、あるいは酸素原子を表し、そしてＲ24およびＲ25は水素原子または有機残基を表し、架橋基Ｒは全体で２ないし５００の炭素原子を含み、外気が直接結合している炭素原子および窒素原子と一緒になって、置換された５、６または７員環環式構造を形成することを特徴とし；
Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 およびＲ4 は互いに独立して炭素原子数１ないし８のアルキル基または炭素原子数１ないし５のヒドロキシアルキル基を表すか、あるいはＲ1およびＲ2 は該基が結合している炭素原子と一緒になって炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基を表すか、あるいはＲ3 およびＲ4 は該基が結合している炭素原子と一緒になって炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基を表し；
Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7 、Ｒ8 およびＲ9 は互いに独立して水素原子、炭素原子数１ないし８のアルキル基、炭素原子数２ないし８のアルケニル基、炭素原子数５ないし１２のアリール基、炭素原子数１ないし４のハロアルキル基、電子求引基；または炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、ハロゲン原子から選択された残基により置換された炭素原子数６ないし１２のアリール基を表し；
Ｒ20およびＲ21はハロゲン原子を表し；そして
Ｒ22およびＲ23は水素原子を表すか、または一緒になって化学結合を表す。〕で表される化合物の少なくとも一種からなる組成物も供給する。
【００３３】
通常、式ＩＩＩａ中のＲ’は架橋基
【化９】
2011006443.tif 000010
（式中、Ｒ24およびＲ25は一緒になって＝Ｏを表すか、またはＲ24は水素原子を表し、そしてＲ25は水素原子またはヒドロキシ基を表す。）を表さない。
Ｒ’は窒素原子、酸素原子、リン原子、イオウ原子およびハロゲン原子から選択されたヘテロ原子を１ないし２００個含み、炭素原子の２個および窒素原子と一緒になって、置換された５または６員環環式構造を形成する炭素原子数７ないし５００の炭化水素基を表し、そしてＲ1 、Ｒ2 、Ｒ3 およびＲ4 は上述で定義された通りである式ＩＩＩａが好ましい。
【００３４】
本発明は更に、酸化、熱または化学線作用による分解に対して有機ポリマーを安定化するための式ＩＩＩａで表される化合物の使用に関してを供給する。同様に本発明は、式ＩＩＩａで表される化合物の少なくとも１種をポリマーに添加することからなる、熱、酸化および／または化学線作用による分解に対して有機ポリマーを安定化させる方法からなる。
【００３５】
以下の分類（ａ’）ないし（ｉ’）に、立体障害性アミンのより詳細な例を記載する。（ａ’）次式（１ａ）
【化１０】
2011006443.tif 000011
（式中、ｎ1 は１ないし４の数であり、ＧおよびＧ1 は互いに独立して水素原子またはメチル基を表し、
Ｇ11はｎ−プロポキシ基、Ｏ−ＣＨ＝Ｃ＝ＣＨ2 、Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ3 またはハロゲン化ｎ−プロポキシ基、特にｎ−プロポキシ基または臭化ｎ−プロポキシ基を表し、そして
ｎ1 が１の場合、Ｇ12は水素原子、酸素原子の１個またはそれ以上により中断されていない又は中断されている炭素原子数１ないし１８のアルキル基、シアノエチル基、ベンゾイル基、グリシジル基；脂肪族、脂環族、芳香族脂肪族、不飽和または芳香族カルボン酸、カルバミン酸またはリン含有酸の一価の基または一価のシリル基、好ましくは２ないし１８個の炭素原子を有する脂肪族カルボン酸の基、７ないし１５個の炭素原子を有する脂環族カルボン酸の基、または３ないし５個の炭素原子を有するα，β−不飽和カルボン酸の基、７ないし１５個の炭素原子を有する芳香族カルボン酸の基を表し、それぞれのカルボン酸は−ＣＯＯＺ12基の１ないし３個により脂肪族、脂環族または芳香族部分に置換されることができ、ここではＺ12は水素原子、炭素原子数１ないし２０のアルキル基、炭素原子数３ないし１２のアルケニル基、炭素原子数５ないし７のシクロアルキル基、フェニル基またはベンジル基を表し、
ｎ1 が２の場合、Ｇ12は炭素原子数２ないし１２のアルケニル基、炭素原子数４ないし１２のアルケニレン基、キシリレン基；脂肪族、脂環族、芳香族脂肪族または芳香族ジカルボン酸、ジカルバミン酸またはリン含有酸の二価の基または二価のシリル基、好ましくは２ないし３６個の炭素原子を有する脂肪族ジカルボン酸の基、８ないし１４個の炭素原子を有する脂環族または芳香族ジカルボン酸の基または８ないし１４個の炭素原子を有する脂肪族、脂環族または芳香族ジカルバミン酸の基を表し、それぞれのジカルボン酸は−Ｃ
ＯＯＺ12基の１または２個により脂肪族、脂環族または芳香族部分に置換されることができ、
ｎ1 は３の場合、Ｇ12は−ＣＯＯＺ12基により脂肪族、脂環族または芳香族部分に置換されることができる脂肪族、脂環族または芳香族トリカルボン酸の三価の基、芳香族トリカルバミン酸の三価の基またはリン含有酸の三価の基または三価のシリル基を表し、そしてｎ1 が４の場合、Ｇ12は脂肪族、脂環族または芳香族テトラカルボン酸の四価の基を表す。）で表される化合物。
【００３６】
上述のカルボン酸基は、それぞれの場合において式（−ＣＯ）x Ｒで表される基を意味し、ｘは上述で定義された通りであり、Ｒの意味は与えられた定義から生じる。
２０個までの炭素原子を有するアルキル基は、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、第二ブチル基、第三ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−トリデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ヘキサデシル基またはｎ−オクタデシル基である。
【００３７】
いくつかのＧ12の基の例を以下に示す。
Ｇ12がカルボン酸の一価の基である場合、それは例えばアセチル基、カプロイル基、ステアロイル基、アクリロイル基、メタクロイル基、ベンゾイル基またはβ−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル基である。
Ｇ12が一価のシリル基である場合、それは例えば式−（Ｃj Ｈ2j）−Ｓｉ（Ｚ’）2 Ｚ”（式中、ｊは２ないし５の範囲内の整数であり、Ｚ’およびＺ”は互いに独立して炭素原子数１ないし４のアルキル基または炭素原子数１ないし４のアルコキシ基を表す。）で表される基である。
【００３８】
Ｇ12がジカルボン酸の二価の基である場合、それは例えばマロニル基、スクシニル基、グルタリル基、アジポイル基、スベロイル基、セバコイル基、マレオイル基、イタコニル基、フタロイル基、ジブチルマロニル基、ジベンジルマロニル基、ブチル（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロニル基またはビシクロヘプテンジカルボニル基または次式
【化１１】
2011006443.tif 000012
で表される基である。
Ｇ12がトリカルボン酸の三価の基である場合、それは例えばトリメルリトイル基、シトリル基またはニトリロトリアセチル基である。
【００３９】
Ｇ12がテトラカルボン酸の四価の基である場合、それは例えばブタン−１，２，３，４−テトラカルボン酸またはピロメルリト酸の四価の基である。
Ｇ12がジカルバミン酸の二価の基である場合、それは例えばヘキサメチレンジカルバモイル基または２，４−トルイレンジカルバモイル基である。
ＧおよびＧ1 が水素原子を表し、Ｇ11が水素原子またはメチル基を表し、ｎ1が２であ
り、そしてＧ12が４ないし１２個の炭素原子を有する脂肪族ジカルボン酸のジアシル基である式（Ｉａ）で表される化合物が好ましい。
【００４０】
（ｂ’）次式（１ｂ）
【化１２】
2011006443.tif 000013
（式中、ＧおよびＧ1 は互いに独立して水素原子またはメチル基を表し、Ｇ11はｎ−プロポキシ基を表し、
Ｇ13は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数２ないし５のヒドロキシアルキル基、炭素原子数５ないし７のシクロアルキル基、炭素原子数７ないし８のアルアルキル基、炭素原子数１ないし１８のアルカノイル基、炭素原子数３ないし５のアルケノイル基、ベンゾイル基または次式（１ｂ−１）
【化１３】
2011006443.tif 000014
で表される基で表され、
ｎ2 は数１、２または３であり；
そしてｎ2 が１である場合、Ｇ14は水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数３ないし８のアルケニル基、炭素原子数５ないし７のシクロアルキル基；水素原子、シアノ基、アルコキシカルボニル基またはカルバミド基により置換された炭素原子数１ないし４のアルキル基；グリシジル基、式−ＣＨ2−ＣＨ（ＯＨ）−Ｚまたは式−ＣＯＮＨ−Ｚで表される基を表し、式中Ｚは水素原子、メチル基またはフェニル基を表し；
ｎ2 が２である場合、Ｇ14は炭素原子数２ないし１２のアルキレン基、炭素原子数６ないし１２のアリーレン基、キシリレン基、−ＣＨ2 −ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ2 の基または−ＣＨ2 −ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ2 −Ｏ−Ｄ−Ｏ−の基を表し、式中Ｄは炭素原子数２ないし１０のアルキレン基、炭素原子数６ないし１５のアリーレン基、炭素原子数６ないし１２のシクロアルキレン基を表し、但しＧ13がアルカノイル基、アルケノイル基またはベンゾイル基ではない場合、Ｇ14は代わりとして１−オキソ−炭素原子数２ないし１２のアルキレン基、脂肪族、脂環族もしくは芳香族ジカルボン酸またはジカルバミン酸の二価の基を表すか、または代わりとして−ＣＯ−基を表し、
ｎ2 が３である場合、Ｇ14は次式
【化１４】
2011006443.tif 000015
で表される基を表すか、あるいは、
ｎ2 が１である場合、Ｇ13およびＧ14は一緒になって脂肪族、脂環族または芳香族１，２−または１，３−ジカルボン酸の二価の基を表すことができる。）で表される化合物。
【００４１】
基Ｇ13、Ｇ14およびＤに関する幾つかの例を以下に示す。
アルキル置換基はいずれも（ａ’）に関して定義された通りである。
炭素原子数５ないし７のシクロアルキル置換基はいずれも、特に、シクロヘキシル基を表す。
炭素原子数７ないし８のアルアルキル基としてＧ13は、特にフェニルエチル基、または特にベンジル基を表す。
炭素原子数２ないし５のヒドロキシアルキル基としてのＧ13は特に２−ヒドロキシエチル基または２−ヒドロキシプロピル基である。
【００４２】
炭素原子数１ないし１８のアルカノイル基としてのＧ13は、例えばホルミル基、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、オクタノイル基、ドデカノイル基、ヘキサデカノイル基、オクタデカノイル基であるが、好ましくはアセチル基であり、炭素原子数３ないし５のアルケノイル基としてのＧ13は特にアクリロイル基である。
炭素原子数２ないし８のアルケニル基としてのＧ14は、例えばアリル基、メタリル基、２−ブテニル基、２−ペンテニル基、２−ヘキセニル基または２−オクテニル基である。
【００４３】
ヒドロキシル−、シアノ−、アルコキシカルボニル−またはカルバミド−置換炭素原子数１ないし４のアルキル基としてＧ14は、例えば２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシプロピル基、２−シアノエチル基、メトキシカルボニルメチル基、２−エトキシカルボニルエチル基、２−アミノカルボニルプロピル基または２−（ジメチルアミノカルボニル）エチル基であってよい。
炭素原子数２ないし１２のアルキレン基はいずれも、例えばエチレン基、プロピレン基、２，２−ジメチルプロピレン基、テトラメチレン基、ヘキサメチレン基、オクタメチレン基、デカメチレン基またはドデカメチレン基である。
炭素原子数６ないし１５のアリーレン置換基はいずれも、例えばｏ−、ｍ−またはｐ−フェニレン基、１，４−ナフチレン基または４，４’−ジフェニレン基である。
【００４４】
炭素原子数６ないし１２のシクロアルキレン基は特にシクロヘキシレン基である。
１−オキソ−炭素原子数２ないし１２のアルキレン基としてのＧ14は、好ましくは次式
【化１５】
2011006443.tif 000016
で表される基である。
好ましくは式（１ｂ）で表される化合物であり、式中ｎ2 は１または２であり、ＧおよびＧ1 は水素原子を表し、Ｇ13は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基または次式
【化１６】
2011006443.tif 000017
の基を表し、ｎ2 が１の場合、Ｇ14は水素原子または炭素原子数１ないし１２のアルキル基を表し、ｎ2 が２の場合、Ｇ14は炭素原子数２ないし８のアルキレン基または１−オキソ−炭素原子数２ないし８のアルキレン基を表す。
【００４５】
（ｃ’）次式（１ｃ）
【化１７】
2011006443.tif 000018
（式中、ｎ3 は数１または２であり、Ｇ、Ｇ1 およびＧ11は（ｂ’）において定義された通りであり、そしてｎ3 が１の場合、Ｇ15は炭素原子数２ないし８のアルキレン基、炭素原子数２ないし８のヒドロキシアルキレン基または炭素原子数４ないし２２のアシロキシアルキレン基を表し、そしてｎ3 が２の場合、Ｇ15は（−ＣＨ2 ）2 Ｃ（ＣＨ2 −）2 の基を表す。）で表される化合物。
炭素原子数２ないし８のアルキレン基または炭素原子数２ないし８のヒドロキシアルキレン基としてのＧ15は、例えばエチレン基、１−メチルエチレン基、プロピレン基、２−エチルプロピレン基または２−エチル−２−ヒドロキシメチルプロピレン基である。
炭素原子数４ないし２２のアシロキシアルキレン基としてのＧ15は、例えば２−エチル−２−アセトキシメチルプロピレン基である。
【００４６】
（ｄ’）次式（１ｄ−１）、（１ｄ−２）または（１ｄ−３）
【化１８】
2011006443.tif 000019
（式中、ｎ4 は数１または２であり、Ｇ、Ｇ1 およびＧ11は（ｂ’）において定義された通りであり、Ｇ16は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、アリル基、ベンジル基、グリシジル基または炭素原子数２ないし６のアルコキシアルキル基を表し、そして、
ｎ4 が１である場合、Ｇ17は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子
数３ないし５のアルケニル基、炭素原子数７ないし９のアルアルキル基、炭素原子数５ないし７のシクロアルキル基、炭素原子数２ないし４のヒドロキシアルキル基、炭素原子数２ないし６のアルコキシアルキル基、炭素原子数６ないし１０のアリール基、グリシジル基または式−（ＣＨ2 ）ｐ−ＣＯＯ−Ｑもしくは式−（ＣＨ2 ）ｐ−Ｏ−ＣＯ−Ｑで表される基を表し、式中ｐは１または２であり、Ｑは炭素原子数１ないし４のアルキル基またはフェニル基を表し、そして、
ｎ4 が２である場合、Ｇ17は炭素原子数２ないし１２のアルキレン基、炭素原子数４ないし１２のアルケニレン基、炭素原子数６ないし１２のアリーレン基、−ＣＨ2 −ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ2 −Ｏ−Ｄ’−Ｏ−ＣＨ2 −ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ2−（式中Ｄ’は炭素原子数２ないし１０のアルキレン基、炭素原子数６ないし１５のアリーレン基、炭素原子数６ないし１２のシクロアルキレン基を表す。）で表される基または−ＣＨ2 ＣＨ（ＯＤ’’）ＣＨ2 −（ＯＣＨ2 −ＣＨ（ＯＤ’’）ＣＨ2 ）2 −（式中Ｄ’’は水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、アリル基、ベンジル基、炭素原子数２ないし１２のアルカノイル基またはベンゾイル基を表す。）で表される基を表し、
Ｔ1 およびＴ2 は互いに独立して水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基あるいは無置換あるいはハロゲンまたは炭素原子数１ないし４のアルキル置換炭素原子数６ないし１０のアリール基もしくは炭素原子数７ないし９のアルアルキル基を表すか、あるいはＴ1 およびＴ2 はそれらが結合している炭素原子で一緒になって炭素原子数５ないし１４のシクロアルカン環を形成する。）で表される化合物。
式（１ｄ−３）で表される化合物が好ましい。
【００４７】
式（１ｄ−１）、（１ｄ−２）および（１ｄ−３）における幾つかの変例を以下に示す。
炭素原子数１ないし１２のアルキル置換基はいずれも、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、第二ブチル基、第三ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基またはｎ−ドデシル基である。
炭素原子数１ないし１８のアルキル置換基はいずれも、例えば上述に示した基で表され、そして加えて、例えばｎ−トリデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ヘキサデシル基またはｎ−オクタデシル基も表す。
【００４８】
炭素原子数２ないし６のアルコキシアルキル置換基はいずれも、例えばメトキシメチル基、エトキシメチル基、プロポキシメチル基、第三ブトキシメチル基、エトキシエチル基、エトキシプロピル基、ｎ−ブトキシエチル基、第三ブトキシエチル基、イソプロポキシエチル基またはプロポキシプロピル基である。
炭素原子数３ないし５のアルケニル基としてのＧ17は、例えば１−プロペニル基、アリル基、メタリル基、２−ブテニル基または２−ペンテニル基である。
炭素原子数７ないし９のアルアルキル基としてのＧ17、Ｔ1 およびＴ2 は特にフェネチル基または特にベンジル基である。Ｔ1 およびＴ2 が炭素原子で一緒になってシクロアルカン環を形成する場合、例えばこれはシクロペンタン、シクロヘキサン、シクロオクタンまたはシクロドデカン環であることが可能である。
【００４９】
炭素原子数２ないし４のヒドロキシアルキル基としてのＧ17は、例えば２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキシブチル基または４−ヒドロキシブチル基である。
炭素原子数６ないし１０のアリール基としてのＧ17、Ｔ1 およびＴ2 は、特に無置換もしくはハロゲン原子もしくは炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換されたフェニル基またはα−もしくはβ−ナフチル基である。
炭素原子数２ないし１２のアルキレン基としてのＧ17は、例えばエチレン基、プロピレン基、２，２−ジメチルプロピレン基、テトラメチレン基、ヘキサメチレン基、オクタメ
チレン基、デカメチレン基またはドデカメチレン基である。
炭素原子数４ないし１２のアルケニレン基としてＧ17は、特に２−ブテニレン基、２−ペンテニレン基または３−ヘキセニレン基である。
【００５０】
炭素原子数６ないし１２のアリーレン基としてのＧ17は、例えばｏ−、ｍ−またはｐ−フェニレン基、１，４−ナフチレン基または４，４’−ジフェニレン基である。
炭素原子数２ないし１２のアルカノイル基としてのＤ’’は、例えばプロピオニル基、ブチリル基、オクタノイル基、ドデカノイル基であるが、アセチル基が好ましい。
炭素原子数２ないし１０のアルキレン基、炭素原子数６ないし１５のアリーレン基または炭素原子数６ないし１２のシクロアルキレン基としてのＤ’は、例えば（ｂ’）においてＤのために与えられた定義の一つを有する。
【００５１】
（ｅ’）次式（１ｅ）
【化１９】
2011006443.tif 000020
〔式中ｎ5 は数１または２であり、そしてＧ18は次式
【化２０】
2011006443.tif 000021
または
【化２１】
2011006443.tif 000022
（式中ＧおよびＧ11は（ｂ’）において定義された通りであり、Ｇ1 およびＧ2は水素原子、メチル基または一緒になって置換基＝Ｏを表し、Ｅは−Ｏ−または−ＮＤ’’’−を表し、Ａは炭素原子数２ないし６のアルキレン基または−（ＣＨ2 ）3 −Ｏ−を表し、Ｘ1 は数０または１であり、Ｄ’’’は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数２ないし５のヒドロキシアルキル基または炭素原子数５ないし７のシクロアルキル基を表す。）で表される基を表し、
Ｇ19はＧ18と同様であるか、あるいは−Ｎ（Ｇ21）（Ｇ22）、−ＯＧ23、−Ｎ（Ｈ）（ＣＨ2 ＯＧ23）または−Ｎ（ＣＨ2 ＯＧ23）2 の基の一つを表し、
ｎが１の場合、Ｇ20はＧ18またはＧ19と同様であり、そしてｎが２の場合、Ｇ20は−Ｅ−ＤIV−Ｅ−（式中ＤIVは炭素原子数２ないし８のアルキレン基または−Ｎ（Ｇ21）−の基の１つ又は２つにより鎖が中断されている炭素原子数２ないし８のアルキレン基を表す。）で表される基を表し、
Ｇ21は炭素原子数１ないし１２のアルキル基、シクロヘキシル基、ベンジル基または炭素原子数１ないし４のヒドロキシアルキル基あるいは次式
【化２２】
2011006443.tif 000023
または
【化２３】
2011006443.tif 000024
で表される基を表し、
Ｇ22は炭素原子数１ないし１２のアルキル基、シクロヘキシル基、ベンジル基または炭素原子数１ないし４のヒドロキシアルキル基を表し、そしてＧ23は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基またはフェニル基を表すか、あるいはＧ21およびＧ22は一緒になって炭素原子数４ないし５のアルキレン基または炭素原子数４ないし５のオキサアルキレン基、例えば−ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＣＨ2 ＣＨ2−または式−ＣＨ2 ＣＨ2 Ｎ（Ｇ11）ＣＨ2 ＣＨ2 −の基を表す。〕で表される化合物。
【００５２】
式（Ｉｅ）における幾つかの変例を以下に示す。
炭素原子数１ないし１２のアルキル置換基はいずれも、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、第二ブチル基、第三ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基またはｎ−ドデシル基である。
ヒドロキシアルキル置換基はいずれも、例えば２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシプロピル基、３−ヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキシブチル基または４−ヒドロキシブチル基である。
炭素原子数５ないし７のシクロアルキル置換基はいずれも、例えばシクロペンチル基、シクロヘキシル基またはシクロヘプチル基である。シクロヘキシル基が好ましい。
炭素原子数２ないし６のアルキレン基としてのＡは、例えばエチレン基、プロピレン基、２，２−ジメチルプロピレン基、テトラメチレン基またはヘキサメチレン基である。
Ｇ21およびＧ22が一緒になって炭素原子数４ないし５のアルキレン基またはオキサアルキレン基である場合、例えばテトラメチレン基、ペンタメチレン基または３−オキサペンタメチレン基である。
【００５３】
この種類からのポリアルキルピペリジン化合物の例は次式で表される化合物である。
【化２４】
2011006443.tif 000025
【００５４】
（ｆ’）次式（１ｆ）
【化２５】
2011006443.tif 000026
（式中Ｇ11は（ｂ’）において定義された通りである。）で表される化合物。
【００５５】
（ｇ’）２，２，６，６−テトラアルキルピペリジン基を含む繰り返し構造単位を有するオリゴマーまたはポリマー化合物であり、特にポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド、ポリアミン、ポリウレタン、ポリウレア、ポリアミノトリアジン、ポリ（メタ）アクリレート、ポリ（メタ）アクリルアミドおよびそれらのコポリマーであってそのような基を含むもの。
この種類からの２，２，６，６−ポリアルキルピペリジン化合物の例は以下の式で表される化合物であり、式中ｍ1 ないしｍ14は２ないし約２００の数であり、好ましくは２ないし１００、例えば２ないし５０、２ないし４０または３ないし４０または４ないし１０である。
オリゴマーまたはポリマー化合物において遊離原子価で飽和した末端基の定義は、該化合物を製造するために使用された方法に依存して、以下に示される。化合物の合成後に末端基を変性することも可能である。
【００５６】
例えば、次式（１ｇ−１）
【化２６】
2011006443.tif 000027
〔式中、指数ｎは１ないし１５の範囲にわたり、特に３ないし９の範囲にわたり；
Ｒ12は炭素原子数２ないし１２のアルキレン基、炭素原子数４ないし１２のアルケニレン基、炭素原子数５ないし７のシクロアルキレン基、炭素原子数５ないし７のシクロアルキレンジ（炭素原子数１ないし４のアルキレン）基、炭素原子数１ないし４のアルキレンジ（炭素原子数５ないし７のシクロアルキレン）基、フェニレンジ（炭素原子数１ないし４のアルキレン）基あるいは１，４−ピペラジンジイル基、−Ｏ−または＞Ｎ−Ｘ1 （式中、Ｘ1 は炭素原子数１ないし１２のアシル基または（炭素原子数１ないし１２のアルコキシ）カルボニル基を表すか、または水素原子を除いて以下に与えられるＲ14の定義の一つを有する。）により中断された炭素原子数４ないし１２のアルキレン基を表すか、
あるいはＲ12は次式（Ｉｂ’）または（Ｉｃ’）
【化２７】
2011006443.tif 000028
（式中、ｍは２または３であり、
Ｘ2 は炭素原子数１ないし１８のアルキル基、未置換または炭素原子数１ないし４のアルキル基の１、２もしくは３個により置換された炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基；未置換または炭素原子数１ないし４のアルキル基もしくは炭素原子数１ないし４のアルコキシ基の１、２もしくは３個により置換されたフェニル基；未置換または炭素原子数１ないし４のアルキル基の１、２もしくは３個によりフェニル基上に置換された炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基を表し；そして
基Ｘ3 は互いに独立して炭素原子数２ないし１２のアルキレン基を表す。）で表される基を表し；
基Ｂは互いに独立してＣｌ、−ＯＲ13、−Ｎ（Ｒ14）（Ｒ15）または次式（ＩＩＩｄ）
【化２８】
2011006443.tif 000029
で表される基を表し；
Ｒ13、Ｒ14およびＲ15は同一または異なっており、水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基；未置換または炭素原子数１ないし４のアルキル基の１、２もしくは３個により置換された炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基；炭素原子数３ないし１８のアルケニル基；未置換または炭素原子数１ないし４個のアルキル基もしくは炭素原子数１ないし４のアルコキシ基の１、２もしくは３個により置換されたフェニル基；未置換または炭素原子数１ないし４のアルキル基の１、２もしくは３個によりフェニル基上に置換された炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基；テトラヒドロフルフリル基、または２、３もしくは４位に−ＯＨ、炭素原子数１ないし８のアルコキシ基、ジ（炭素原子数１ないし４のアルキル）アミノ基または次式（Ｉｅ’）
【化２９】
2011006443.tif 000030
（式中、Ｙは−Ｏ−、−ＣＨ2 −、−ＣＨ2 ＣＨ2 −または＞Ｎ−ＣＨ3 を表す。）で表される基により置換された炭素原子数２ないし４のアルキル基を表すか；
または−Ｎ（Ｒ14）（Ｒ15）は付加的に式（Ｉｅ’）で表される基を表し；
Ｘは−Ｏ−または＞Ｎ−Ｒ16を表し；
Ｒ16は水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数３ないし１８のアルケニル基、未置換または炭素原子数１ないし４のアルキル基の１、２もしくは３個により置換された炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基；未置換または炭素原子数１ないし４のアルキル基の１、２もしくは３個によりフェニル基上に置換された炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基；テトラヒドロフルフリル基、次式（ＩＩＩｆ）
【化３０】
2011006443.tif 000031
で表される基、または２、３もしくは４位に−ＯＨ、炭素原子数１ないし８のアルコキシ基、ジ（炭素原子数１ないし４のアルキル）アミノ基または式（Ｉｅ’）で表される基により置換された炭素原子数２ないし４のアルキル基を表し；
Ｒ11はＲ16に関して与えられた定義の一つを有する。〕で表される化合物である。
【００５７】
これらの化合物において、トリアジン残基に結合した末端基は、例えば基Ｂまたは−Ｎ（Ｒ11）−Ｒ12−Ｂ、例えば塩素原子または次式
【化３１】
2011006443.tif 000032
で表される基を表すことができ；
ジアミノ基に結合した末端基は、例えば水素原子またはジ−Ｂ−置換トリアジニル基、例えば次式
【化３２】
2011006443.tif 000033
または
【化３３】
2011006443.tif 000034
で表される基を表すことができる。
【００５８】
トリアジン残基に結合した塩素原子を、例えば−ＯＨまたはアミノ基で置き換えること
は都合よい。適当なアミノ基は代表的に：ピロリジン−１−イル基、モルホリノ基、−ＮＨ2 、−Ｎ（炭素原子数１ないし８のアルキル）2 および−ＮＹ’（炭素原子数１ないし８のアルキル）（式中、Ｙ’は水素原子または次式
【化３４】
2011006443.tif 000035
で表される基を表す。）である。
【００５９】
上述で示されたオリゴマーおよびポリマー化合物において、
アルキル基の例は、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、第二ブチル基、イソブチル基、第三ブチル基、２−エチルブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、１−メチルペンチル基、１，３−ジメチルブチル基、ｎ−ヘキシル基、１−メチルヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、イソヘプチル基、１，１，３，３−テトラメチルブチル基、１−メチルヘプチル基、３−メチルヘプチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、１，１，３−トリメチルヘキシル基、１，１，３，３−テトラメチルペンチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、１−メチルウンデシル基、ドデシル基、１，１，３，３，５，５−ヘキサメチルヘキシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、エイコシル基およびドコシル基であり；
シクロアルキル基の例はシクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基およびシクロオクチル基であり；
例えば７ないし９のフェニルアルキル基の例はベンジル基であり；そして
アルキレン基の例は、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、２，２−ジメチルトリメチレン基、ヘキサメチレン基、トリメチルヘキサメチレン基、オクタメチレン基およびデカメチレン基である。
【００６０】
（ｈ’）次式（１ｈ）
【化３５】
2011006443.tif 000036
（式中、ｎ6 は１または２の数であり、ＧおよびＧ11は（ａ’）において定義された通りであり、そしてＧ14は（ｂ’）において定義された通りである。）で表される化合物。
【００６１】
（ｉ’）次式（１ｉ）
【化３６】
2011006443.tif 000037
〔式中、基Ｇ39は互いに独立して、次式（１ｉ−１）
【化３７】
2011006443.tif 000038
（式中、Ｇ40は炭素原子数１ないし１２のアルキル基または炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基を表し、Ｇ41は炭素原子数２ないし１２のアルキレン基を表し、そしてＧ42は水素原子、炭素原子数１ないし８のアルキル基、−Ｏ・、−ＣＨ2 ＣＮ、炭素原子数３ないし６のアルケニル基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基；炭素原子数１ないし４のアルキル基によりフェニル基上に置換された炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基；または炭素原子数１ないし８のアシル基を表す。）で表される基を表す。〕で表される化合物。
【００６２】
アルキル基は、例えば炭素原子数１ないし４のアルキル基、特にメチル基、エチル基、プロピル基またはブチル基である。
シクロアルキル基は好ましくはシクロヘキシル基である。
アルキレン基は、例えばエチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、２，２−ジメチルトリメチレン基またはヘキサメチレン基である。
アルケニル基は好ましくはアリル基である。
フェニルアルキル基は好ましくはベンジル基である。
アシル基は好ましくはアセチル基である。
【００６３】
次式ＩＩＩｂ
【化３８】
2011006443.tif 000039
（式中、
基Ａは互いに独立して−ＯＲ13、−Ｎ（Ｒ14）（Ｒ15）又は次式（ＩＩＩｄ）
【化３９】
2011006443.tif 000040
で表される基を表し；
Ｘは−Ｏ−または＞Ｎ−Ｒ16を表し；
Ｒ16は水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数３ないし１８のアルケニル基、未置換または炭素原子数１ないし４のアルキル基の１，２もしくは３個により
置換された炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基；未置換または炭素原子数１ないし４のアルキル基の１，２もしくは３個によりフェニル基上に置換された炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基；テトラヒドロフルフリル基、次式（ＩＩＩｆ）
【化４０】
2011006443.tif 000041
で表される基を表すか、
あるいは２、３もしくは４位に−ＯＨ、炭素原子数１ないし８のアルコキシ基、ジ（炭素原子数１ないし４のアルキル）アミノ基または式（Ｉｅ’）で表される基により置換された炭素原子数２ないし４のアルキル基を表し；
Ｒ11はＲ16に関して与えられた定義の一つを有し；そして
基Ｂは互いに独立してＡに関して与えられた定義の一つを有し；ここでは式（Ｉｅ’）および全ての他の記号は式Ｉａに関して上述で定義された通りである。）で表される化合物が特に好ましい。
個々の繰り返し単位における基Ｂ、Ｒ11およびＲ12は、与えられた意味の範囲内で同一であるか又は異なってよい。
【００６４】
（ｊ’）次式（２ａ）
【化４１】
2011006443.tif 000042
（式中、
Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 およびＲ4 は互いに独立して炭素原子数１ないし８のアルキル基または炭素原子数１ないし５のヒドロキシアルキル基を表すか、あるいはＲ1およびＲ2 は該基が結合している炭素原子と一緒になって炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基を表すか、あるいはＲ3 およびＲ4 は該基が結合している炭素原子と一緒になって炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基を表す。）で表される化合物。
【００６５】
本発明の水素化生成物の特有の例は以下の化合物を含む。
１−プロポキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリドン，
１−プロポキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリドール，
ビス（１−プロポキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−（３’，５’−ジ−第三ブチル−４’−ヒドロキシベンジル）ブチルマロネート，
ビス（１−プロポキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート，ビス（１−プロポキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）スクシネート，
Ｎ，Ｎ’−ビス（１−プロポキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサン−１，６−ジアミン，
Ｎ−ブチル−１−プロポキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジンアミン，５−（１−プロポキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−２−シクロ−ウンデシルオキサゾール，
１，６−ヘキサンジイル−Ｎ，Ｎ’−ビス（１−プロポキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル−ホルムアミド），
１，５−ジオキサスピロ（５，５）ウンデカン−３，３−ジカルボン酸ビス（１−プロポキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）エステル，
１，５，８，１２−テトラキス（２’，４’−ビス（１’’−プロポキシ−２’’，２’’，６’’，６’’−テトラメチル−４’’−ピペリジル（ブチル）アミノ）−１’，３’，５’−トリアジン−６’−イル）１，５，８，１２−テトラアザドデカン，
１，３，５−トリス（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−（１−プロポキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペラジン−３−オン−４−イル）アミノ）−ｓ−トリアジン，
【００６６】
Ｎ，Ｎ’−ビス（１−プロポキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンおよび４−第三オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの直鎖または環式縮合物，
トリス（１−プロポキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ニトリロトリアセテート，
テトラキス（１−プロポキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタン−テトラカルボキシレート，
１，１’−（１，２−エタンジイル）−ビス−（４−プロポキシ−３，３，５，５−テトラメチルピペラジノン），
４−ベンゾイル−１−プロポキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン，
４−ステアリルオキシ−１−プロポキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン，
３−ｎ−オクチル−８−プロポキシ−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ〔４．５〕デカン−２，４−ジオン，
Ｎ，Ｎ’−ビス（１−プロポキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンおよび４−モルホリノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの直鎖または環式縮合物，
２−クロロ−４，６−ビス−（４−ｎ−ブチルアミノ−１−プロポキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンおよび１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンの縮合物，
８−プロポキシ−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ〔４．５〕デカン−２，４−ジオン，
３−ドデシル−１−（１−プロポキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン，
【００６７】
４−ヘキサデシロキシ−および４−ステアリルオキシ−１−プロポキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの混合物，
Ｎ，Ｎ’−ビス（１−プロポキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンおよび４−シクロヘキシルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの縮合生成物，
１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンおよび２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジンならびに４−ブチルアミノ−１−プロポキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの縮合生成物；
Ｎ−（１−プロポキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ドデシルスクシンイミド，
２−ウンデシル−８−プロポキシ−７，７，９，９−テトラメチル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソ−スピロ〔４，５〕デカン，
８−プロポキシ−７，７，９，９−テトラメチル−２−シクロウンデシル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソスピロ〔４，５〕デカンおよびエピクロロヒドリンの反応生成物，
Ｎ，Ｎ’−ビス−ホルミル−Ｎ，Ｎ’−ビス（１−プロポキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン，
ポリ〔メチル−プロピル−３−オキシ−４−（１−プロポキシ−２，２，６，６−テトラ
メチル−４−ピペリジル）〕シロキサン，
マレイン酸無水物−α−オレフィン−コポリマーと１−プロポキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−アミノピペリジンとの反応生成物；または
次式
【化４２】
2011006443.tif 000043
（式中、Ｒは次式
【化４３】
2011006443.tif 000044
で表される。）で表される化合物。
【００６８】
有機材料を光、酸素および／または熱の有害な影響に対して安定化するために、特に合成有機ポリマーまたはそれらを含む組成物を安定化するために、式Ｉ、ＩＩＩおよびＶ、特にＩＩＩａおよびＩＩＩｂで表される化合物を有効に使用することができる。それらは、高い熱安定性、基材適合性および基材における良好な耐久性に関して注目に値する。
【００６９】
この方法で安定化することができるポリマーの例は以下の通りである。
１．モノオレフィンおよびジオレフィンのポリマー、例えばポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリブト−１−エン、ポリ−４−メチルペント−１−エン、ポリイソプレンまたはポリブタジエン、並びにシクロオレフィン、例えばシクロペンテンまたはノルボルネンのポリマー、ポリエチレン（所望に架橋されることができる。）、例えば高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、高密度および高分子量ポリエチレン（ＨＤＰＥ−ＨＭＷ）、高密度および超高分子量ポリエチレン（ＨＤＰＥ−ＵＨＭＷ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、（ＶＬＤＰＥ）および（ＵＬＤＰＥ）。
ポリオレフィン、すなわち前段落において例示されたモノオレフィンのポリマー、好ましくはポリエチレンおよびポリプロピレンを、様々な方法によって、そして特に以下の方法によって製造することができる。
【００７０】
ａ）ラジカル重合（通常、高圧下および高温で）。
ｂ）通常、周期表のＩＶｂ、Ｖｂ、ＶＩｂまたはＶＩＩＩ群の金属原子の１種またはそれ以上を含む触媒を使用する触媒重合。これらの金属原子は通常１個またはそれ以上の、代表的にはπ−またはσ−配位され得るオキシド、ハライド、アルコレート、エステル、エーテル、アミン、アルキル、アルケニルおよび／またはアリールのようなリガンドを有する。これらの金属錯体は遊離状態または代表的には活性化塩化マグネシウム、塩化チタン（ＩＩＩ）、アルミナまたは酸化ケイ素のような基材上に固定され得る。これらの触媒は重合媒体中に可溶または不溶であり得る。触媒は重合においてそれら自身で使用されることができ、または代表的には金属アルキル、金属ヒドライド、金属アルキルハライド、金属アルキルオキシドまたは金属アルキルオキサンのようなさらなる活性化剤が使用されることができ、該金属原子は周期表のＩａ、ＩＩａおよび／またはＩＩＩａ群の元素である。活性化剤はさらなるエステル、エーテル、アミンまたはシリルエーテル基を用いて都合よく変性され得る。これらの触媒系は通常、フィリップス（Ｐｈｉｌｌｉｐｓ）、スタンダード オイル インディアナ（ＳｔａｎｄａｒｄＯｉｌ Ｉｎｄｉａｎａ）、チグラー
（−ナッタ）（Ｚｉｅｇｌｅｒ（−Ｎａｔｔａ））、ＴＮＺ（デュポン（ＤｕＰｏｎｔ））、メタロセンまたはシングルサイト触媒（ｓｉｎｇｌｅ ｓｉｔｅ ｃａｔａｌｙｓｔ）（ＳＳＣ）と命名される。
【００７１】
２．１）以下で上記されたポリマーの混合物、例えばポリプロピレンとポリイソブチレンとの混合物、ポリプロピレンとポリエチレン（例えばＰＰ／ＨＤＰＥ、ＰＰ／ＬＤＰＥ）および異なる型のポリエチレンの混合物（例えばＬＤＰＥ／ＨＤＰＥ）。
【００７２】
３．モノオレフィンおよびジオレフィンの相互または他のビニルモノマーとのコポリマー、例えばエチレン／プロピレンコポリマー、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）およびそれらと低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）との混合物、プロピレン／ブテ−１−エンコポリマー、プロピレン／イソブチレンコポリマー、エチレン／ブテ−１−エンコポリマー、エチレン／ヘキセンコポリマー、エチレン／メチルペンテンコポリマー、エチレン／ヘプテンコポリマー、エチレン／オクテンコポリマー、プロピレン／ブタジエンコポリマー、イソブチレン／イソプレンコポリマー、エチレン／アルキルアクリレートコポリマー、エチレン／アルキルメタクリレートコポリマー、エチレン／ビニルアセテートコポリマーおよびそれらと一酸化炭素とのコポリマーまたはエチレン／アクリル酸コポリマーおよびそれらの塩（アイオノマー）並びにエチレンとプロピレンおよびヘキサジエン、ジシクロペンタジエンまたはエチリデン−ノルボルネンのようなジエンとのターポリマー、
およびそのようなコポリマー相互および１）において上記されたポリマーとの混合物、例えばポリプロピレン／エチレン−プロピレンコポリマー、ＬＤＰＥ／エチレン−ビニルアセテートコポリマー（ＥＶＡ）、ＬＤＰＥ／エチレン−アクリル酸コポリマー（ＥＡＡ）、ＬＬＤＰＥ／ＥＶＡ、ＬＬＤＰＥ／ＥＡＡおよび交互またはランダムポリアルキレン／一酸化炭素コポリマーおよびそれらと例えばポリアミドのような他のポリマーとの混合物。
【００７３】
４．炭化水素樹脂（例えば炭素原子数５ないし９）であって、それらの水素化変性物（例えば粘着付与剤）を含むもの、およびポリアルキレンおよび澱粉の混合物。
５．ポリスチレン、ポリ（ｐ−メチルスチレン）、ポリ（α−メチルスチレン）。
６．スチレンまたはα−メチルスチレンとジエンまたはアクリル誘導体とのコポリマー、例えばスチレン／ブタジエン、スチレン／アクリロニトリル、スチレン／アルキルメタクリレート、スチレン／ブタジエン／アルキルアクリレート、スチレン／ブタジエン／アルキルメタクリレート、スチレン／無水マレイン酸、スチレン／アクリロニトリル／メチルアクリレート、スチレンコポリマーおよび他のポリマー、例えばポリアクリレート、ジエンポリマーまたはエチレン／プロピレン／ジエンターポリマーの高衝撃強度性の混合物、および
スチレン／ブタジエン／スチレン、スチレン／イソプレン／スチレン、スチレン／エチレン／ブチレン／スチレンまたはスチレン／エチレン／プロピレン／スチレンのようなスチレンのブロックコポリマー。
【００７４】
７．スチレンまたはα−メチルスチレンのグラフトコポリマー、例えばポリブタジエンにスチレン、ポリブタジエン−スチレンまたはポリブタジエン−アクリロニトリルコポリマーにスチレン、
ポリブタジエンにスチレンおよびアクリロニトリル（またはメタアクリロニトリル）、
ポリブタジエンにスチレン、アクリロニトリルおよびメチルメタクリレート、
ポリブタジエンにスチレンおよび無水マレイン酸、
ポリブタジエンにスチレン、アクリロニトリルおよび無水マレイン酸またはマレイミド、ポリブタジエンにスチレンおよびマレイミド、
ポリブタジエンにスチレンおよびアルキルアクリレートまたはメタクリレート、エチレン／プロピレン／ジエンターポリマーにスチレンおよびアクリロニトリル、
ポリアルキルアクリレートまたはポリアルキルメタクリレートにスチレンおよびアクリロニトリル、アクリレート／ブタジエンコポリマーにスチレンおよびアクリロニトリル、並びにそれらの６）以下に列挙されたコポリマーとの混合物、例えば、ＡＢＳ、ＭＢＳ、ＡＳＡまたはＡＥＳポリマーとして知られているコポリマー混合物。
【００７５】
８．ハロゲン含有ポリマー、例えばポリクロロプレン、塩素化ゴム、イソブチレン−イソプレンの塩素化および臭素化コポリマー（ハロブチルゴム）、塩素化またはスルホ塩素化ポリエチレン、エチレンおよび塩素化エチレンのコポリマー、エピクロロヒドリン ホモ−およびコポリマー、特にハロゲン含有ビニル化合物のポリマー、例えばポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、並びにそれらのコポリマー、例えば塩化ビニル／塩化ビニリデン、塩化ビニル／ビニルアセテートまたは塩化ビニリデン／ビニルアセテートコポリマー。
９．α，β−不飽和酸から誘導されたポリマーおよびポリアクリレート並びにポリメタクリレートのようなそれらの誘導体、ブチルアクリレートで耐衝撃変性された（ｉｍｐａｃｔ−ｍｏｄｉｆｉｅｄ）ポリメチルメタクリレート、ポリアクリルアミドおよびポリアクリロニトリル。
１０．９）以下で述べられたモノマーの相互または他の不飽和モノマーとのコポリマー、例えばアクリロニトリル／ブタジエンコポリマー、アクリロニトリル／アルキルアクリレートコポリマー、アクリロニトリル／アルコキシアルキルアクリレートまたはアクリロニトリル／ビニルハライドコポリマーまたはアクリロニトリル／アルキルメタクリレート／ブタジエンターポリマー。
【００７６】
１１．不飽和アルコールおよびアミンから誘導されたポリマーまたはアシル誘導体またはそれらのアセタール、例えばポリビニルアルコール、ポリビニルアセテート、ポリビニルステアレート、ポリビニルベンゾエート、ポリビニルマレエート、ポリビニルブチラル、ポリアリルフタレートまたはポリアリルメラミン、並びに１）において上記されたオレフィンとのそれらのコポリマー。
１２．ポリアルキレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシドのような環式エーテルのホモポリマーおよびコポリマーまたはそれらのビスグリシジルエーテルとのコポリマー。
１３．ポリオキシメチレンのようなポリアセタールおよびコモノマーとしてエチレンオキシドを含むそれらのポリオキシメチレン、熱可塑性ポリウレタン、アクリレートまたはＭＢＳで変性されたポリアセタール。
１４．ポリフェニレンオキシドおよびスルフィド、およびポリフェニレンオキシドとスチレンポリマーまたはポリアミドとの混合物。
【００７７】
１５．一方の成分としてヒドロキシル末端基で終了されたポリエーテル、ポリエステルまたはポリブタジエン、および他方の成分として脂肪族または芳香族ポリイソシアナートから誘導されたポリウレタン、並びにそれらの前駆物質。
１６．ジアミン並びにジカルボン酸および／またはアミノカルボン酸または対応するラクタムから誘導されたポリアミドおよびコポリアミド、例えばポリアミド４、ポリアミド６、ポリアミド６／６、６／１０、６／９、６／１２、４／６、１２／１２、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ｍ−キシレンジアミンおよびアジピン酸から出発した芳香族ポリアミド、ヘキサメチレンジアミンおよびイソフタル酸または／およびテレフタル酸から変性剤としてエラストマーを用いてまたは用いずに製造されたポリアミド、例えばポリ−２，４，４−トリメチルヘキサメチレンテレフタルアミドまたはポリ−ｍ−フェニレンイソフタルアミド、およびまた上記されたポリアミドとポリオレフィン、オレフィンコポリマー、アイオノマーまたは化学結合もしくはグラフトされたエラストマー、またはポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールまたはポリテトラメチレングリコールのようなポリエーテルとのブロックコポリマー、並びにＥＰＤＭまたはＡＢＳで変性されたポリア
ミドまたはコポリアミド、および加工の間に縮合されたポリアミド（ＲＩＭポリアミド系）。
１７．ポリ尿素、ポリイミド、ポリアミド−イミド、ポリエーテルイミド、ポリエステルイミド、ポリヒダントインおよびポリベンズイミダゾール。
【００７８】
１８．ジカルボン酸並びにジオールおよび／またはヒドロキシカルボン酸または対応するラクトンから誘導されたポリエステル、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ−１，４−ジメチロールシクロヘキサンテレフタレートおよびポリヒドロキシベンゾエート、並びにヒドロキシル末端基で終了されたポリエーテルから誘導されたブロックコポリエーテルエステル、およびまたポリカーボネートまたはＭＢＳで変性されたポリエステル。
１９．ポリカーボネートおよびポリエステルカーボネート。
２０．ポリスルホン、ポリエーテルスルホンおよびポリエーテルケトン。
２１．一方の成分としてアルデヒド、および他方の成分としてフェノール、尿素およびメラミンから誘導された架橋ポリマー、例えばフェノール／ホルムアルデヒド樹脂、尿素／ホルムアルデヒド樹脂およびメラミン／ホルムアルデヒド樹脂。
【００７９】
２２．乾式および不乾式アルキド樹脂。
２３．飽和および不飽和ジカルボン酸と多価アルコールおよび架橋剤としてのビニル化合物とのコポリエステルから誘導された不飽和ポリエステル樹脂、およびまた低燃焼性のそれらのハロゲン含有変性物。
２４．置換されたアクリレートから誘導された架橋可能なアクリル樹脂、例えばエポキシアクリレート、ウレタンアクリレートまたはポリエステルアクリレート。
２５．メラミン樹脂、尿素樹脂、イソシアナート、イソシアヌレート、ポリイソシアナートまたはエポキシ樹脂で架橋されたアルキド樹脂、ポリエステル樹脂およびアクリレート樹脂。
【００８０】
２６．脂肪族、環式脂肪族、ヘテロ環式または芳香族グリシジル化合物から誘導された架橋エポキシ樹脂、例えばビスフェノールＡおよびビスフェノールＦのジグリシジルエーテルの生成物であって、無水物またはアミンのような慣用の硬化剤と、促進剤を用いてまたは用いずに架橋されたもの。
２７．上記されたポリマーのブレンド（ポリブレンド）、例えばＰＰ／ＥＰＤＭ、ポリアミド／ＥＰＤＭまたはＡＢＳ、ＰＶＣ／ＥＶＡ、ＰＶＣ／ＡＢＳ、ＰＶＣ／ＭＢＳ、ＰＣ／ＡＢＳ、ＰＢＴＰ／ＡＢＳ、ＰＣ／ＡＳＡ、ＰＣ／ＰＢＴ、ＰＶＣ／ＣＰＥ、ＰＶＣ／アクリレート、ＰＯＭ／熱可塑性ＰＵＲ、ＰＣ／熱可塑性ＰＵＲ、ＰＯＭ／アクリレート、ＰＯＭ／ＭＢＳ、ＰＰＯ／ＨＩＰＳ、ＰＰＯ／ＰＡ６．６およびコポリマー、ＰＡ／ＨＤＰＥ、ＰＡ／ＰＰ、ＰＡ／ＰＰＯ、ＰＢＴ／ＰＣ／ＡＢＳまたはＰＢＴ／ＰＥＴ／ＰＣ。
【００８１】
合成有機ポリマー、例えばコーティングまたはバルクポリマーあるいはそれらから形成された物品において、特に熱可塑性ポリマーおよび相当する組成物において、ならびにコーティング組成物において、安定剤として式ＩＩＩａで表される化合物を使用することが特に興味深い。本発明の組成物で最も重要な熱可塑性ポリマーは、ポリオレフィンおよびそのコポリマー、例えば上述の項目１ないし３に記載されたもの、熱可塑性ポリオレフィン（ＴＰＯ）、熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）、熱可塑性ゴム（ＴＰＲ）、ポリカーボネート、例えば上述の項目１９に記載されたもの、およびブレンド、例えば上述の項目２８に記載されたものである。最も重要なものは、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）：ポリカーボネート（ＰＣ）およびポリカーボネートブレンド、例えばＰＣ／ＡＢＳブレンドであり、ならびに酸または金属触媒コーティング組成物においてである。
【００８２】
一般的に、（安定化される材料を基準として）０．１ないし１０％、好ましくは０．０１ないし５％、特に０．０１ないし２％の量で、本発明の化合物を安定化される材料に添加する。特に０．０５ないし１．５％、特に０．１ないし０．５％の量で新規化合物を使用することが好ましい。本発明の化合物を難燃剤として使用する場合、添加量は通常高く、例えば安定化され、そして燃焼に対して保護される有機材料に対して０．１ないし２５重量％、主に０．１ないし１０重量％である。
【００８３】
当該分野で慣用な方法により、例えば式Ｉ、ＩＩＩａ、ＩＶ、Ｖで表される化合物および所望により更なる添加剤を混合することまたは適用することにより、材料への混成を行うことが可能である。ポリマー、特に合成ポリマーを伴う場合、成形操作の前または間に、あるいは続く溶媒の除去を伴ってまたは伴わずにポリマーに溶解または分散させた化合物を使用することにより混成を行うことができる。エラストマーの場合、ラテックスとして安定化させることも可能である。更に、ポリマー中に式ＩＩＩａで表される化合物を混成することに関しては、相当するモノマーの重合の前、間または直後に、あるいは架橋の前に、それらを添加することも可能である。これに関して、式ＩＩＩａで表される化合物をそのまま、もしくはカプセル化された形状（例えば、ワックス、オイルまたはポリマー中にカプセル化された形状）で添加することができる。重合の前または間に添加する場合、式ＩＩＩａで表される化合物は、ポリマー鎖長の調節剤（鎖末端）としても作用することが可能である。
【００８４】
式ＩＩＩａで表される化合物を、例えば安定化されるポリマーに対して２．５ないし２５重量％の濃度で該化合物を含むマスターバッチの形状で添加することもできる。
【００８５】
以下に示す方法により、式ＩＩＩａで表される化合物を妥当に混成することができる。・乳濁液または分散液（例えばラテックスまたは乳化ポリマー）として
・付加的な成分またはポリマー混合物の混合間の乾式混合物として
・加工装置（例えば押出機、内部混合機など）中への直接的な導入により
・溶液または溶融物として
【００８６】
例えばフィルム、繊維、テープ、成形材料、異形材を製造するために、またはコーティング材料、粘着剤もしくはパテのバインダーとして、新規ポリマー組成物を様々な形状で使用することおよび／または様々な製品を製造するために加工することができる。
【００８７】
式ＩＩＩａで表される化合物に加えて、新規組成物は付加的な成分Ｃとして例えば以下に示されるような慣用の添加剤の１種またはそれ以上を含み得る。
１．酸化防止剤
１．１．アルキル化モノフェノール、例えば、
２，６−ジ−第三ブチル−４−メチルフェノール、２−第三ブチル−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−エチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−イソブチルフェノール、２，６−ジシクロペンチル−４−メチルフェノール、２−（α−メチルシクロヘキシル）−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジオクタデシル−４−メチルフェノール、２，４，６−トリシクロヘキシルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−メトキシメチルフェノール、直鎖または側鎖において枝分れ鎖であるノニルフェノール、例えば、２，６−ジ−ノニル−４−メチルフェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルウンデシ−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルヘプタデシ−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルトリデシ−１’−イル）フェノールおよびそれらの混合物。
１．２．アルキルチオメチルフェノール、例えば、
２，４−ジオクチルチオメチル−６−第三ブチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメ
チル−６−メチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−エチルフェノール、２，６−ジ−ドデシルチオメチル−４−ノニルフェノール。
【００８８】
１．３．ヒドロキノンおよびアルキル化ヒドロキノン、例えば、
２，６−ジ−第三ブチル−４−メトキシフェノール、２，５−ジ−第三ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−第三アミルヒドロキノン、２，６−ジ−フェニル−４−オクタデシルオキシフェノール、２，６−ジ−第三ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルステアレート、ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）アジペート。
１．４．トコフェロール、例えば、
α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、δ−トコフェロールおよびそれらの混合物（ビタミンＥ）。
１．５．ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル、例えば、
２，２’−チオビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−チオビス（４−オクチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−第三ブチル−３−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−第三ブチル−２−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（３，６−ジ−第二アミルフェノール）、４，４’−ビス（２，６−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）ジスルフィド。
【００８９】
１．６．アルキリデンビスフェノール、例えば、
２，２’−メチレンビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−第三ブチル−４−エチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）フェノール］、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−ノニル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−第三ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−第三ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（６−第三ブチル−４−イソブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［６−（α−メチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、２，２’−メチレンビス［６−（α，α−ジメチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−第三ブチルフェノール）、４，４’−メチレンビス（６−第三ブチル−２−メチルフェノール）、１，１−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、２，６−ビス（３−第三ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェノール、１，１，３−トリス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、１，１−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−３−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、エチレングリコールビス［３，３−ビス（３’−第三ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）ブチレート］、ビス（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ジシクロペンタジエン、ビス［２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルベンジル）−６−第三ブチル−４−メチルフェニル］テレフタレート、１，１−ビス（３，５−ジメチル−２−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−４−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、１，１，５，５−テトラ（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ペンタン。
【００９０】
１．７．Ｏ−、Ｎ−およびＳ−ベンジル化合物、例えば、
３，５，３’，５’−テトラ−第三ブチル−４，４’−ジヒドロキシジベンジルエーテル、オクタデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルベンジルメルカプトアセテート、トリデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジ−第三ブチルベンジルメルカプトアセテート、トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）アミン、ビス（４−第三ブチ
ル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）ジチオテレフタレート、ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド、イソオクチル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルメルカプトアセテート。
１．８．ヒドロキシベンジル化マロネート、例えば、
ジオクタデシル−２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−２−ヒドロキシベンジル）マロネート、ジオクタデシル−２−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）マロネート、ジドデシルメルカプトエチル−２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］−２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート。
【００９１】
１．９．芳香族ヒドロキシベンジル化合物、例えば、
１，３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，４−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，３，５，６−テトラメチルベンゼン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）フェノール。
１．１０．トリアジン化合物、例えば、
２，４−ビス（オクチルメルカプト）−６−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，２，３−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、２，４，６−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルエチル）−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート。
【００９２】
１．１１．ベンジルホスホネート、例えば、
ジメチル−２，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジエチル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル−５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルベンジルホスホネート、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸のモノエチルエステルのカルシウム塩。
１．１２．アシルアミノフェノール、例えば、
４−ヒドロキシラウリン酸アニリド、４−ヒドロキシステアリン酸アニリド、Ｎ−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）カルバミン酸オクチルエステル。
【００９３】
１．１３．β−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸の以下の一価または多価アルコールとのエステル、
アルコール例、メタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、ｉ−オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン。
１．１４．β−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロピオン酸の以下の一価または多価アルコールとのエステル、
アルコール例、メタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、ｉ−オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン。
【００９４】
１．１５．β−（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸の以下の一価または多価アルコールとのエステル、
アルコール例、メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン。
１．１６．３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル酢酸の以下の一価または多価アルコールとのエステル、
アルコール例、メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン。
【００９５】
１．１７．β−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のアミド、例えば、
Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）トリメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス［２−（３−［３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル］プロピオニルオキシ）エチル］オキサミド（ユニロイヤル（Ｕｎｉｒｏｙａｌ）社によって供給される登録商標ナウガードＸＬ−１（Ｎａｕｇａｒｄ ＸＬ−１））。
１．１８．アスコルビン酸（ビタミンＣ）。
【００９６】
１．１９．アミン系酸化防止剤、例えば、
Ｎ，Ｎ’−ジ−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−第二ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１，４−ジメチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−エチル−３−メチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−メチルヘプチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ナフチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−イソプロピル−Ｎ
’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１−メチルヘプチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、４−（ｐ−トルエンスルファモイル）ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジ−第二ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、ジフェニルアミン、Ｎ−アリルジフェニルアミン、４−イソプロポキシジフェニルアミン、Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、Ｎ−（４−第三オクチルフェニル）−１−ナフチルアミン、Ｎ−フェニル−２−ナフチルアミン、オクチル化ジフェニルアミン、例えばｐ，ｐ’−ジ−第三オクチルジフェニルアミン、４−ｎ−ブチルアミノフェノール、４−ブチリルアミノフェノール、４−ノナノイルアミノフェノール、４−ドデカノイルアミノフェノール、４−オクタデカノイルアミノフェノール、ビス（４−メトキシフェニル）アミン、２，６−ジ−第三ブチル−４−ジメチルアミノメチルフェノール、２，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、１，２−ビス［（２−メチルフェニル）アミノ］エタン、１，２−ビス（フェニルアミノ）プロパン、（ｏ−トリル）ビグアニド、ビス［４−（１’，３’−ジメチルブチル）フェニル］アミン、第三オクチル化Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、モノ−およびジアルキル化第三ブチル／第三オクチルジフェニルアミンの混合物、モノ−およびジアルキル化ノニルジフェニルアミンの混合物、モノ−およびジアルキル化ドデシルジフェニルアミンの混合物、モノ−およびジアルキル化イソプロピル／イソヘキシルジフェニルアミンの混合物、モノ−およびジアルキル化第三ブチルジフェニルアミンの混合物、２，３−ジヒドロ−３，３−ジメチル−４Ｈ−１，４−ベンゾチアジン、フェノチアジン、モノ−およびジアルキル化第三ブチル／第三オクチルフェノチアジンの混合物、モノ−およびジアルキル化第三オクチルフェノチアジンの混合物、Ｎ−アリルフェノチアジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニル−１，４−ジアミノブテ−２−エン、Ｎ，Ｎ−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジ−４−イル）ヘキサメチレンジアミン、ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジ−４−イル）セバケート、２，２，６，６−テトラメチルピペリジノ−４−オン、２，２，６，６−テトラメチルピペリジノ−４−オール。
【００９７】
２．ＵＶ吸収剤および光安定剤
２．１．２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、例えば、
２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（５’−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３’−第二ブチル−５’−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−４’−オクチルオキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−第三アミル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）−カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール
、２−（３’−ドデシル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−イソオクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２，２’−メチレン−ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−ベンゾトリアゾル−２−イルフェノール］、２−［３’−第三ブチル−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）−２’−ヒドロキシフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾールとポリエチレングリコール３００とのエステル交換生成物、次式［Ｒ−ＣＨ2 ＣＨ2 −ＣＯＯＣＨ2 ＣＨ2 −］2 −［式中、Ｒは３’−第三ブチル−４’−ヒドロキシ−５’−２Ｈ−ベンゾトリアゾル−２−イルフェニル基を表す。］で表されるもの、２−［２’−ヒドロキシ−３’−（α，α−ジメチルベンジル）−５’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−３’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−５’−（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］ベンゾトリアゾール。
【００９８】
２．２．２−ヒドロキシベンゾフェノン、例えば、
４−ヒドロキシ、４−メトキシ、４−オクチルオキシ、４−デシルオキシ、４−ドデシルオキシ、４−ベンジルオキシ、４，２’，４’−トリヒドロキシおよび２’−ヒドロキシ−４，４’−ジメトキシ誘導体。
２．３．置換および未置換安息香酸のエステル、例えば、
４−第三ブチル−フェニルサリチレート、フェニルサリチレート、オクチルフェニルサリチレート、ジベンゾイルレゾルシノール、ビス（４−第三ブチルベンゾイル）レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、２，４−ジ−第三ブチルフェニル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、オクタデシル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエートおよび２−メチル−４，６−ジ−第三ブチルフェニル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート。
【００９９】
２．４．アクリレート、例えば、
エチル−α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、イソオクチル−α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、メチル−α−カルボメトキシシンナメート、メチル−α−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシンナメート、ブチル−α−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシンナメート、メチル−α−カルボメトキシ−ｐ−メトキシシンナメートおよびＮ−（β−カルボメトキシ−β−シアノビニル）−２−メチルインドリン。
２．５．ニッケル化合物、例えば、
２，２’−チオ−ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール］のニッケル錯体、例えば１：１または１：２錯体であって、ｎ−ブチルアミン、トリエタノールアミンまたはＮ−シクロヘキシルジエタノールアミンのようなさらなる配位子を伴うまたは伴わないもの、ニッケルジブチルジチオカルバメート、４−ヒドロキシ−３，５−ジ−第三ブチルベンジルホスホン酸のモノアルキルエステル、例えばメチルまたはエチルエステルのニッケル塩、例えば２−ヒドロキシ−４−メチルフェニルウンデシルケトキシムのようなケトキシムのニッケル錯体、１−フェニル−４−ラウロイル−５−ヒドロキシピラゾールのニッケル錯体であって、さらなる配位子を伴うまたは伴わないもの。
【０１００】
２．６．立体障害アミン、例えば、
ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）スクシネート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル） ｎ−ブチル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルマロネート、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンおよびスクシン酸の縮合生成物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テト
ラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンおよび４−第三オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの直鎖または環式縮合生成物、トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ニトリロトリアセテート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタン−テトラカルボキシレート、１，１’−（１，２−エタンジイル）ビス（３，３，５，５−テトラメチルピペラジノン）、４−ベンゾイル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−２−ｎ−ブチル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−第三ブチルベンジル）マロネート、３−ｎ−オクチル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）スクシネート、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンおよび４−モルホリノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの直鎖または環式縮合生成物、２−クロロ−４，６−ビス（４−ｎ−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンおよび１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンの縮合生成物、２−クロロ−４，６−ジ−（４−ｎ−ブチルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンおよび１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンの縮合生成物、８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、３−ドデシル−１−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、４−ヘキサデシルオキシ−および４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの混合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンおよび４−シクロヘキシルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの縮合生成物、１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンおよび２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジン並びに４−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの縮合生成物（ＣＡＳ Ｒｅｇ． Ｎｏ．［１３６５０４−９６−６］）、Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ドデシルスクシンイミド、Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ドデシルスクシンイミド、２−ウンデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソスピロ［４．５］デカン、７，７，９，９−テトラメチル−２−シクロウンデシル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソスピロ［４．５］デカンおよびエピクロロヒドリンの反応生成物、１，１−ビス（１，２，２，６，���−ペンタメチル−４−ピペリジルオキシカルボニル）−２−（４−メトキシフェニル）エタン、Ｎ，Ｎ’−ビス−ホルミル−Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン、４−メトキシメチレン−マロン酸と１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ヒドロキシピペリジンとのジエステル、ポリ［メチルプロピル−３−オキシ−４−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）］シロキサン、マレイン酸無水物−α−オレフィン−コポリマーと２，２，６，６−テトラメチル−４−アミノピペリジンまたは１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−アミノピペリジンとの反応生成物。
【０１０１】
２．７．オキサミド、例えば、
４，４’−ジオクチルオキシオキサニリド、２，２’−ジエトキシオキサニリド、２，２’−ジオクチルオキシ−５，５’−ジ−第三ブトキサニリド、２，２’−ジドデシルオキシ−５，５’−ジ−第三ブトキサニリド、２−エトキシ−２’−エチルオキサニリド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）オキサミド、２−エトキシ−５−第三ブチル−２’−エトキサニリド、およびその２−エトキシ−２’−エチル−５，４’−ジ−第三ブトキサニリドとの混合物、ｏ−およびｐ−メトキシ−二置換オキサニリドの混合物、
およびｏ−およびｐ−エトキシ−二置換オキサニリドの混合物。
【０１０２】
２．８．２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、例えば、
２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−プロピルオキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（４−メチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−トリデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ブチルオキシ−プロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−オクチルオキシ−プロピルオキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、２−［４−（ドデシルオキシ／トリデシルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ドデシルオキシ−プロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシ）フェニル−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス［２−ヒドロキシ−４−（３−ブトキシ−２−ヒドロキシ−プロポキシ）フェニル］−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシフェニル）−４−（４−メトキシフェニル）−６−フェニル−１，３，５−トリアジン、２−｛２−ヒドロキシ−４−［３−（２−エチルヘキシル−１−オキシ）−２−ヒドロキシプロピルオキシ］フェニル｝−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン。
【０１０３】
３．金属奪活剤、例えば、
Ｎ，Ｎ’−ジフェニルオキサミド、Ｎ−サリチラル−Ｎ’−サリチロイルヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）ヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジン、３−サリチロイルアミノ−１，２，４−トリアゾール、ビス（ベンジリデン）オキサリルジヒドラジド、オキサニリド、イソフタロイルジヒドラジド、セバコイルビスフェニルヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ジアセチルアジポイルジヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）オキサリルジヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）チオプロピオニルジヒドラジド。
【０１０４】
４．ホスフィットおよびホスホナイト、例えば、
トリフェニルホスフィット、ジフェニルアルキルホスフィット、フェニルジアルキルホスフィット、トリス（ノニルフェニル）ホスフィット、トリラウリルホスフィット、トリオクタデシルホスフィット、ジステアリルペンタエリトリトールジホスフィット、トリス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）ホスフィット、ジイソデシルペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，６−ジ−第三ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ジイソデシルオキシペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４−ジ−第三ブチル−６−メチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４，６−トリス（第三ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、トリステアリルソルビトールトリホスフィット、テトラキス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、６−イソオクチルオキシ−２，４，８，
１０−テトラ−第三ブチル−１２Ｈ−ジベンズ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、６−フルオロ−２，４，８，１０−テトラ−第三ブチル−１２−メチル−ジベンズ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、ビス（２，４−ジ−第三ブチル−６−メチルフェニル）メチルホスフィット、ビス（２，４−ジ−第三ブチル−６−メチルフェニル）エチルホスフィット、２，２’，２’’−ニトリロ［トリエチルトリス（３，３’，５，５’−テトラ−第三ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル）ホスフィット］、２−エチルヘキシル（３，３’，５，５’−テトラ−第三ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル）ホスフィット。
【０１０５】
特に好ましいものは以下のホスフィットである。
トリス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）ホスフィット（登録商標イルガホス(Irgafos) 168 ：チバ−ガイギー(Ciba-Geigy)社製）、トリス（ノニルフェニル）ホスフィット。
【化４４】
2011006443.tif 000045
【０１０６】
５．ヒドロキシルアミン、例えば、
Ｎ，Ｎ−ジベンジルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジラウリルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジテトラデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジヘキサデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘプタデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、水素化牛脂アミンから誘導されたＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミン。
６．ニトロン、例えば、
Ｎ−ベンジル−α−フェニル−ニトロン、Ｎ−エチル−α−メチル−ニトロン、Ｎ−オクチル−α−ヘプチル−ニトロン、Ｎ−ラウリル−α−ウンデシル−ニトロン、Ｎ−テトラデシル−α−トリデシル−ニトロン、Ｎ−ヘキサデシル−α−ペンタデシル−ニトロン、Ｎ−オクタデシル−α−ヘプタデシル−ニトロン、Ｎ−ヘキサデシル−α−ヘプタデシル−ニトロン、Ｎ−オクタデシル−α−ペンタデシル−ニトロン、Ｎ−ヘプタデシル−α−ヘプタデシル−ニトロン、Ｎ−オクタデシル−α−ヘキサデシル−ニトロン、水素化牛脂アミンから誘導されたＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミンから誘導されたニトロン。
【０１０７】
７．チオ相乗剤、例えば、
ジラウリルチオジプロピオネートまたはジステアリルチオジプロピネート。
８．過酸化物捕捉剤、例えば、
β−チオジプロピオン酸のエステル、例えば、ラウリル、ステアリル、ミリスチルまたはトリデシルエステル、メルカプトベンズイミダゾールまたは２−メルカプトベンズイミダゾールの亜鉛塩、亜鉛ジブチルジチオカルバメート、ジオクタデシルジスルフィド、ペンタエリトリトールテトラキス（β−ドデシルメルカプト）プロピオネート。
９．ポリアミド安定剤、例えば、
ヨウ化物および／またはリン化合物との組合せによる銅塩ならびに二価のマンガン塩。
【０１０８】
１０．塩基性補助安定剤、例えば、
メラミン、ポリビニルピロリドン、ジシアンジアミド、トリアリルシアヌレート、尿素誘導体、ヒドラジン誘導体、アミン、ポリアミド、ポリウレタン、高級脂肪酸のアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩、例えばカルシウムステアレート、亜鉛ステアレート、マグネシウムベヘネート、マグネシウムステアレート、ナトリウムリシノレートおよびカリウムパルミテート、アンチモンピロカテコレートまたは亜鉛ピロカテコレート。
１１．核剤、例えば、
タルクのような無機材料、二酸化チタン、酸化マグネシウムのような金属酸化物、ホスフェート、カーボネートまたはサルフェートであって、好ましくはアルカリ土類金属のもの、モノ−またはポリカルボン酸のような有機化合物およびそれらの塩、例えば、４−第三ブチル安息香酸、アジピン酸、ジフェニル酢酸、ナトリウムスクシネートまたはナトリウムベンゾエート、イオン性コポリマー（”アイオノマー”）のようなポリマー性化合物。
【０１０９】
１２．充填剤および強化剤、例えば、
炭酸カルシウム、シリケート、ガラス繊維、ガラス球、アスベスト、タルク、カオリン、雲母、バリウムサルフェート、金属オキシドおよびヒドロキシド、カーボンブラック、グラファイト、木粉および他の天然生成物の粉末または繊維、合成繊維。
１３．その他の添加剤、例えば、
可塑剤、潤滑剤、乳化剤、顔料、流動添加剤、触媒、流れ調整剤、蛍光増白剤、難燃剤、帯電防止剤および発泡剤。
【０１１０】
１４．ベンゾフラノンおよびインドリノン、例えば、
米国特許第４３２５８６３号明細書、米国特許第４３３８２４４号明細書、米国特許第５１７５３１２号明細書、米国特許第５２１６０５２号明細書、米国特許第５２５２６４３号明細書、ドイツ特許第４３１６６１１号明細書、ドイツ特許第４３１６６２２号明細書
、ドイツ特許第４３１６８７６号明細書、欧州特許第０５８９８３９号明細書もしくは欧州特許第０５９１１０２号明細書に記載されているものや、あるいは３─［４−（２−アセトキシエトキシ）フェニル］−５，７−ジ−第三ブチル−ベンゾフラン−２−オン、５，７−ジ−第三ブチル−３−［４−（２−ステアロイルオキシエトキシ）フェニル］ベンゾフラン−２−オン、３，３’−ビス［５，７−ジ−第三ブチル−３−（４−［２−ヒドロキシエトキシ］フェニル）ベンゾフラン−２−オン］、５，７−ジ−第三ブチル−３−（４−エトキシフェニル）ベンゾフラン−２−オン、３−（４−アセトキシ−３，５−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−第三ブチル−ベンゾフラン−２−オン、３−（３，５−ジメチル−４−ピバロイルオキシフェニル）−５，７−ジ−第三ブチル−ベンゾフラン−２−オン、３−（３，４−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−第三ブチルベンゾフラン−２−オン、３−（２，３−ジメチルフェニル）−５，７−ジ第三ブチル−ベンゾフラン−２−オン。
【０１１１】
安定化される材料を基準として、０．１ないし１０重量％、例えば０．２ないし５重量％の量で、慣用の添加剤は妥当に使用される。
【０１１２】
本発明の安定剤混合物に添加される任意の補助安定剤は、好ましくは更なる光安定剤、例えば２−ヒドロキシフェニル−ベンゾトリアゾール、２−ヒドロキシフェニル−トリアゾール、ベンゾフェノンまたはオキサルアニリド類のもの、例えば欧州特許第４５３３９６号明細書、欧州特許第４３４６０８号明細書、米国特許第５２９８０６７号明細書、ＷＯ第９４／１８２７８号明細書、英国特許第２２９７０９１号明細書およびＷＯ第９６／２８４３１号明細書に記載されたもの、ならびに／あるいは次式
【化４５】
2011006443.tif 000046
（式中、Ｇは水素原子またはメチル基、特に水素原子を表す。）で表される基を少なくとも１個含む２，２，６，６−テトラアルキルピペリジンから誘導された更なる立体障害性アミンであり、本発明の混合物に対して補助安定剤として使用できるテトラアルキルピペリジン誘導体の例は、欧州特許第３５６６７７号明細書、第３ないし１７頁、ａ）ないしｆ）項に記載されている。該先行文献は本記載の一部であるとみなされる。
【０１１３】
同様に、コーティング、例えばペイントのための安定剤として式ＩＩＩａで表される化合物を含む新規混合物を使用することは特に興味深い。従って、本発明は、成分（Ａ）がコーティングのためのフィルム形成バインダーであるそれらの組成物にも関する。
新規コーティング組成物は好ましくは、１００重量部の固体バインダー（Ａ）に対して、０．０１ないし１０重量部の（Ｂ）、特に０．０５ないし１０重量部の（Ｂ）、とりわけ０．１ないし５重量部の（Ｂ）からなる。
外側の層で新規安定剤（成分（Ｂ））の濃度を比較的高くし得る場合、例えば１００重量部の固体バインダー（Ａ）に対して、１ないし１５重量部の（Ｂ）、特に３ないし１０重量部の（Ｂ）とし得る場合、ここでは複合層の系もまた可能である。
【０１１４】
コーティングにおける新規安定剤の使用は、離層すなわち基材からのコーティングの剥がれを妨ぐ付加的な利点を伴う。この利点は、金属性基材上の複合層の系を含む金属性基材の場合、特に重要である。
原則として、バインダー（成分（Ａ））は工業的に慣用であるいずれのバインダーであってよく、例えばUllmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry,第５版，Ａ１８巻，第３６８ないし４２６頁，VCH, Weinheim 1991に記載されているようなものである。一
般的に、それは熱可塑性または熱硬化性樹脂、特に熱硬化性樹脂をベースとしたフィルム形成バインダーである。それらの例はアルキッド、アクリル、ポリエステル、ポリフェノール、メラミン、エポキシおよびポリウレタン樹脂ならびにそれらの混合物である。
【０１１５】
成分（Ａ）は、常温−硬化性または高温−硬化性となることが可能であり；硬化触媒を添加することは有効である。バインダーの硬化を促進する適当な触媒は、例えばUllmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Ａ１８巻，第４６９頁，VCH, Verlagsgesellschaft, Weinheim 1991 に記載されている。
成分（Ａ）が官能性アクリレート樹脂および架橋剤からなるバインダーであるコーティング組成物が好ましい。
【０１１６】
特有のバインダーを含むコーティング組成物の例を以下に示す。
１．所望により硬化触媒を伴う、常温−または高温−架橋アルキッド、アクリレート、ポリエステル、エポキシまたはメラミン樹脂あるいはそれらの樹脂の混合物をベースとするペイント；
２．ヒドロキシル−含有アクリレート、ポリエステルまたはポリエーテル樹脂および脂肪族または芳香族イソシアネート、イソシアヌレートもしくはポリイソシアネートをベースとする二成分ポリウレタンペイント；
３．所望によりメラミン樹脂の添加を伴って焼成の間に脱ブロック化（deblocked)されたブロック化イソシアネート、イソシアヌレートもしくはポリイソシアネートをベースとする一成分ポリウレタンペイント；
４．トリスアルコキシカルボニルトリアジン架橋剤およびヒドロキシル基含有樹脂、例えばアクリレート、ポリエステルまたはポリエーテル樹脂をベースとする一成分ポリウレタンペイント；
【０１１７】
５．所望により硬化触媒を伴うウレタン構造中に遊離アミノ基を有する脂肪族または芳香族ウレタンアクリレートまたはポリウレタンアクリレートおよびメラミン樹脂またはポリエーテル樹脂をベースとする一成分ポリウレタンペイント；
６．（ポリ）ケトイミンおよび脂肪族または芳香族イソシアネート、イソシアヌレートまたはポリイソシアネートをベースとする二成分ペイント；
７．（ポリ）ケトイミンおよび不飽和アクリレート樹脂またはポリアセトアセテート樹脂あるいはメタクリルアミドグリコレートメチルエステルをベースとする二成分ペイント；８．カルボキシル−またはアミノ−含有ポリアクリレートおよびポリエポキシドをベースとする二成分ペイント；
【０１１８】
９．アンヒドリド基を含有するアクリレート樹脂およびポリヒドロキシまたはポリアミノ成分をベースとする二成分ペイント；
１０．アクリレート含有無水物およびポリエポキシドをベースとする二成分ペイント；
１１．（ポリ）オキサゾリンおよびアンヒドリド基を含有するアクリレート樹脂、または不飽和アクリレート樹脂、または脂肪族もしくは芳香族イソシアネート、イソシアヌレートもしくはポリイソシアネートをベースとする二成分ペイント；
１２．不飽和ポリアクリレートおよびポリマロネートをベースとする二成分ペイント；
１３．熱可塑性アクリレート樹脂または外部架橋アクリレート樹脂をエーテル化されたメラミン樹脂との組合せでベースとする熱可塑性ポリアクリレートペイント；
１４．シロキサン−変成またはフルオリン−変成アクリレート樹脂をベースとするペイント系
【０１１９】
成分（ａ）および（Ｂ）に加えて、本発明のコーティング組成物は好ましくは成分（Ｃ）として立体障害性アミン型、２（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジンおよび／または２−ヒドロキシフェニル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール型の光安定剤、例え
ば上述の一覧で項目２．１、２．６および２．８において上述されたものを含む。有利に添加される２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン型の光安定剤の更なる例は、刊行物、米国特許第４６１９９５６号明細書、欧州特許第４３４６０８号明細書、米国特許第５１９８４９８号明細書、米国特許第５３２２８６８号明細書、米国特許第５３６９１４０号明細書、米国特許第５２９８０６７号明細書、ＷＯ第９４／１８２７８号明細書、欧州特許第７０４４３７号明細書、英国特許第２２９７０９１号明細書、ＷＯ第９６／２８４３１号明細書に見受けられる。２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジンおよび／または２−ヒドロキシフェニル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、特に２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジンの添加は特に技術的に興味深い。
【０１２０】
成分（Ｃ）は好ましくは、１００重量部の固体バインダーに対して０．０５ないし５重量部の量で使用される。
成分（Ａ）、（Ｂ）および使用する場合は（Ｃ）を別として、コーティング組成物は更なる成分、例えば溶媒、顔料、染料、可塑剤、安定剤、チキソトロープ剤、乾燥触媒および／または均染剤も含み得る。可能な成分の例はUllmann's Encyclopedia of Industrial
Chemistry, 第５版，Ａ１８巻，第４２９ないし４７１頁，VCH, Weinheim 1991に記載されているものである。
【０１２１】
可能な乾燥触媒または硬化触媒は、例えば、有機金属化合物、アミン、アミノ基−含有樹脂および／またはホスフィンである。有機金属化合物の例は金属カルボキシレート、特に金属Ｐｂ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｚｎ、ＺｒまたはＣｕのもの、あるいは金属キレート、特に金属Ａｌ、ＴｉまたはＺｒのもの、あるいは例えば有機錫化合物のような有機金属化合物である。
【０１２２】
金属カルボキシレートの例はＰｂ、ＭｎまたはＺｎのステアレート、Ｃｏ、ＺｎまたはＣｕのオクトエート、ＭｎおよびＣｏのナフテネートあるいは相当するリノレート、レシネートまたはタルレートである。
金属キレートの例は、アセチルアセトン、エチルアセチルアセテート、サリチルアルデヒド、サリチルアルドキシム、ｏ−ヒドロキシアセトフェノンまたはエチルトリフルオロアセチルアセテートのアルミニウム、チタンまたはジルコニウムキレート、ならびにこれらの金属のアルコキシドである。
有機錫化合物の例はジブチル錫オキシド、ジブチル錫ジラウレートまたはジブーヒル錫ジオクトエートである。
【０１２３】
アミンの例は、特に第三アミン、例えばトリブチルアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−ジメチルエタノールアミン、Ｎ−エチルモルホリン、Ｎ−メチルモルホリンまたはジアザビシクロオクタン（トリエチレンジアミン）およびそれらの塩である。更なる例は第四アミン塩、例えばトリメチルベンジルアンモニウムクロリドである。
アミノ基−含有樹脂はバインダーであると同時に硬化触媒である。これらの例はアミノ基−含有アクリレートコポリマーである。
ホスフィン、例えばトリフェニルホスフィンも、使用される硬化触媒であり得る。
【０１２４】
新規コーティング組成物は放射線硬化性コーティング組成物でもあり得る。この場合、基本的にバインダーは、適用後に化学線放射により硬化される、すなわ架橋体された高分子量体に転化されるエチレン系不飽和結合を含むモノマーまたはオリゴマー化合物からなる。系が紫外線硬化性である場合、それは一般的に光開始剤をも含有する。相当する系は、上述の刊行物Ullmann's Encyclopedia ofIndustrial Chemistry, 第５版，Ａ１８巻，第４５１ないし４５３頁に記載されている。放射−硬化性コーティング組成物において、
立体障害性アミンを添加せずに新規安定剤を使用することが可能である。
【０１２５】
本発明のコーティング組成物をいずれの所望の基材、例えば金属、木材、プラスチックまたはセラミック材料に適用することができる。それらは好ましくは自動車の仕上げ塗りにおいてトップコートとして使用される。下の層は着色され、上の層は着色されない二層からトップコートが成り立つ場合、新規コーティング組成物を上の層または下の層のどちらにも、あるいは両方の層に使用することが可能であるが、好ましくは上の層に使用される。
慣用の方法、例えば、はけ塗り、噴霧、流し込み、浸漬または電気永動により新規コーティング組成物を基材に適用することができる；Ullmann's Encyclopedia of Industrial
Chemistry, 第５版，Ａ１８巻，第４９１ないし５００頁参照。
【０１２６】
バインダー系に依存して、室温においてまたは加熱することによりコーティングを硬化させることができる。コーティングは好ましくは５０ないし１５０℃で硬化され、粉末コーティングまたはコイルコーティングの場合、より高い温度でも硬化される。
本発明により得られたコーティングは、光、酸素および熱の有害な影響に対して良好な耐性を有し、特にそのようにして得られたコーティング、例えばペイントの良好な光安定性および耐候性については言及に値する。
【０１２７】
従って本発明は、本発明の式Ｆで表される化合物の含有により光、酸素および熱の有害な影響に対して安定化されたコーティング、特にペイントにも関する。該ペイントは自動車用トップコートであることが好ましい。更に本発明は、光、酸素および／または熱による損傷に対して有機ポリマーをベースとするコーティングを安定化させるための方法であって、コーティング組成物すなわち式Ｆで表される化合物を含む混合物を混合することからなる方法にも関し、光、酸素および／または熱による損傷に対する安定剤としてコーティング組成物中に式Ｆで表される化合物を含む混合物を使用する方法にも関する。
【０１２８】
コーティング組成物は、バインダーが溶解可能な有機溶媒または溶媒混合物を含み得る。同様に、コーティング組成物は水溶性溶液または分散液であってもよい。ビヒクルが有機溶媒および水の混合物であってもよい。コーティング組成物は高−固体ペイントであってよく、溶媒が存在しなくてもよい（例えば粉末コーティング材料）。粉末コーティングは例えば、Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 第５版，Ａ１８巻，第４３８ないし４４４頁に記載されているものである。ここでは、例えば欧州特許第８５６５６３号明細書の特に第２２頁、第２１行目ないし第２６頁、第２９行目、ならびに該先行文献で参考で引用された文献に記載されているように、本発明の添加剤を使用することができる。粉末コーティング材料は粉体−スラリー（好ましくは水中での粉体の分散）の形状を有することもできる。
【０１２９】
粉末コーティングのための樹脂の例は以下のとおりである。
１．テレフタル酸、イソフタル酸、ネオペンチルグリコール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、トリス−１，１，１−（ヒドロキシメチル）プロパン等のようなモノマーをベースとするカルボキシ−またはヒドロキシ−官能性ポリエステル樹脂
２．カチオン性光開始剤を有する熱または紫外線硬化のためのビスフェノールＡまたは登録商標ノボラック(Novolac) エポキシ樹脂のようなビスフェノールをベースとするエポキシ樹脂。
３．ヒドロキシ−、カルボキシ−またはグリシジル−官能性アクリレートポリマーおよびコポリマー。適当なコモノマーはスチレン、アルキルメタクリレート、アクレルアミド、アクリロニトリル等を含む。
４．代表的に多官能性ビニルエーテルまたはアクリレートエステルと共に使用される紫外線硬化性ポリマーコーティングのための不飽和ポリエステル樹脂。
【０１３０】
カルボキシ官能性を有する樹脂をベースとする粉末コーティングは代表的に以下の種類の架橋剤と一緒に使用される。
１）多官能性エポキシ化合物、例えばエポキシ樹脂、トリグリシジルイソシアヌレート、エポキシ化不飽和脂肪酸エステル（例えばＤＳＭからの登録商標ウラノックス(Uranox)樹脂）ならびにグリシドールのエステルおよびエーテル（例えばチバスペシャルティケミカルズ(Ciba Specialty Chemicals)からの登録商標アラルダイト(Araldit) PT 910）。
２）β−ヒドロキシアルキルアミド、例えばエムスシェミー(EMS Chemie)からの登録商標プリミド(Primid)タイプＸＬ５５２およびＱＭ１２６０。
３）メラミン、ベンゾグアニミンおよびグリコールウリル、例えばアメリカンシアナミド(American Cyanamid) からの登録商標パウダーリンク(Powderlink)1174の誘導体。
【０１３１】
ヒドロキシ官能性の樹脂のための架橋剤は無水物および特にブロック化されたジイソシアネートおよびウレトジオン等を含む。
エポキシ官能性を有する樹脂をベースとする粉末コーティングは代表的に架橋剤、例えば二価の酸（例えば１，１２−ドデカンジオン酸）、アクリレートおよびメタクリレートのカルボキシ−官能性ポリエステル、カルボキシ−官能性コポリマー、無水物（例えば１，１２−ドデカンジオン酸から製造された無水物）と一緒に使用される。
粉末コーティング中で本発明の化合物と一緒に使用することができる他の添加剤は、脱ガス剤、流れ促進剤、トリボチャージング(tribocharging) 添加剤硬化触媒、増感剤、カチオン性およびフリーラジカル光開始剤ならびに代表的に液体ペイント添加剤を含む。
【０１３２】
塩基性化合物は粉末コーティングの架橋反応をしばしば触媒し、貧弱なフローおよび脱ガスを引き起こし、そして貯蔵安定性の低下を引き起こすので、本発明の化合物の塩基性の低さは特に有益である。これは高反応性の配合、例えばグリシジルメタクリレート−官能性アクリル酸において特に有効である。ここでは、本発明の化合物と紫外線吸収剤、特にヒドロキシフェニルトリアジン類のものとを一緒に組み合わせたものを、引き起こす触媒の非存在下で耐候性を向上させるために使用することができる。他のバインダー系においても、ならびに他の種類の紫外線吸収剤、例えば特に自動車用ペイントに使用されるための前述されたものを有する場合も、耐候性における大きな効果が発現した。
【０１３３】
粉末コーティングにおいて、酸化安定性を向上させるため、ならびに硬化およびオーバーベーキングにおける黄色化を減少させるためにも本発明の化合物を使用することができる。ここでは、低塩基性の有益性のみならず、ガスだき炉における窒素の酸化物により生じる黄色化に抵抗し、そしてこれを防止する立体障害性モルホリノンの安定性も存在する。特に欧州特許第８１６４４２号明細書に記載されているようなホスフィットおよびホスホナイト補助安定剤ならびにジチオプロピオン酸のジアルキルエステルと一緒に使用することは特に有利である。適当である場合には、製造段階ならびにその後の使用時の全段階でポリエステルを安定化させるために本発明の化合物を使用することもできる。
【０１３４】
顔料は無機、有機または金属顔料であってよい。新規コーティング組成物は好ましくは顔料を含まず、透明な被膜として使用される。
同様に、自動車工業での用途のためのトップコートとして、特にペイント仕上げにおける着色または非着色トップコートとしてコーティング組成物を使用することが好ましい。しかしながら、下塗りコーティングとしての使用も可能である。
本発明の製造物のいくつかは新規化合物である。
【０１３５】
従って本発明は式Ｉで表される化合物、特にＲ5 、Ｒ6 、Ｒ7 、Ｒ8 およびＲ9 が互いに独立して水素原子、炭素原子数１ないし８のアルキル基、炭素原子数３ないし８のアルケニル基、炭素原子数５ないし１２のアリール基、電子求引基；炭素原子数１ないし４の
アルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、ハロゲン原子により置換された炭素原子数６ないし１２のアリール基を表し、そしてＲ5 、Ｒ6 、Ｒ7 、Ｒ8 およびＲ9 の少なくとも一個が水素原子を表さない式Ｉａで表される化合物にも関する。本発明は式Ｉで表される化合物、特にＲ5、Ｒ6 、Ｒ7 、Ｒ8 およびＲ9 が互いに独立して炭素原子数１ないし８のアルキル基、炭素原子数３ないし８のアルケニル基、炭素原子数５ないし１２のアリール基、電子求引基；炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、ハロゲン原子により置換された炭素原子数６ないし１２のアリール基を表し；そして他の全ての記号は上述で定義された通りである式Ｉａで表される化合物にも関する。
【０１３６】
式Ｉで表される好ましい化合物は次式Ｉａ
【化４６】
2011006443.tif 000047
〔式中、指数ｎは１ないし１５の範囲にわたり、特に３ないし９の範囲であり；
Ｒ5 ないしＲ9 は式Ｉに関して定義された通りであり；
Ｒ12は炭素原子数２ないし１２のアルキレン基、炭素原子数４ないし１２のアルケニレン基、炭素原子数５ないし７のシクロアルキレン基、炭素原子数５ないし７のシクロアルキレンジ（炭素原子数１ないし４のアルキレン）基、炭素原子数１ないし４のアルキレンジ（炭素原子数５ないし７のシクロアルキレン）基、フェニレンジ（炭素原子数１ないし４のアルキレン）基あるいは１，４−ピペラジンジイル基、−Ｏ−または＞Ｎ−Ｘ1 （式中、Ｘ1 は炭素原子数１ないし１２のアシル基または（炭素原子数１ないし１２のアルコキシ）カルボニル基を表すか、または水素原子を除いて以下に与えられるＲ14の定義の一つを有す。）により中断された炭素原子数４ないし１２のアルキレン基を表し；
あるいはＲ12は次式（Ｉｂ’）または（Ｉｃ’）
【化４７】
2011006443.tif 000048
（式中、ｍは２または３であり、
Ｘ2 は炭素原子数１ないし１８のアルキル基、未置換または炭素原子数１ないし４のアルキル基の１、２もしくは３個により置換された炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基；未置換または炭素原子数１ないし４のアルキル基もしくは炭素原子数１ないし４のアルコキシ基の１、２もしくは３個により置換されたフェニル基；未置換または炭素原子数１ないし４のアルキル基の１、２もしくは３個によりフェニル基上に置換された炭素原子
数７ないし９のフェニルアルキル基を表し；そして
基Ｘ3 は互いに独立して炭素原子数２ないし１２のアルキレン基を表す。）で表される基を表し；
基Ａは互いに独立して−ＯＲ13、−Ｎ（Ｒ14）（Ｒ15）または次式（Ｉｄ’）
【化４８】
2011006443.tif 000049
で表される基を表し；
Ｒ13、Ｒ14およびＲ15は同一または異なっており、水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基；未置換または炭素原子数１ないし４のアルキル基の１、２もしくは３個により置換された炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基、炭素原子数３ないし１８のアルケニル基；未置換または炭素原子数１ないし４個のアルキル基もしくは炭素原子数１ないし４のアルコキシ基の１、２もしくは３個により置換されたフェニル基；未置換または炭素原子数１ないし４のアルキル基の１、２もしくは３個によりフェニル基上に置換された炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基；テトラヒドロフルフリル基、または２、３もしくは４位に−ＯＨ、炭素原子数１ないし８のアルコキシ基、ジ（炭素原子数１ないし４のアルキル）アミノ基または次式（Ｉｅ’）
【化４９】
2011006443.tif 000050
（式中、Ｙは−Ｏ−、−ＣＨ2 −、−ＣＨ2 ＣＨ2 −または＞Ｎ−ＣＨ3 を表す。）で表される基により置換された炭素原子数２ないし４のアルキル基を表すか；
または−Ｎ（Ｒ14）（Ｒ15）は付加的に式（Ｉｅ’）で表される基を表し；
Ｘは−Ｏ−または＞Ｎ−Ｒ16を表し；
Ｒ16は水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数３ないし１８のアルケニル基、未置換または炭素原子数１ないし４のアルキル基の１、２もしくは３個により置換された炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基；未置換または炭素原子数１ないし４のアルキル基の１、２もしくは３個によりフェニル基上に置換された炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基；テトラヒドロフルフリル基、次式（Ｉｆ’）
【化５０】
2011006443.tif 000051
で表される基、または２、３もしくは４位に−ＯＨ、炭素原子数１ないし８のアルコキシ基、ジ（炭素原子数１ないし４のアルキル）アミノ基または式（Ｉｅ’）で表される基により置換された炭素原子数２ないし４のアルキル基を表し；
Ｒ11はＲ16に関して与えられた定義の一つを有し；そして
基Ｂは互いに独立してＡに関して与えられた定義の一つを有する。〕で表されるものであり；
そして式（Ｉａ）で表される個々の繰り返し単位においては、基Ｂ、Ｒ11およびＲ12のそれぞれは同一または異なる定義を持ってよい。
【０１３７】
更に本発明の方法による新規製造物は次式ＩＩＩｃ、ＩＶａおよびＶａ
【化５１】
2011006443.tif 000052
〔式中Ｒは次式
【化５２】
2011006443.tif 000053
で表される有機架橋基を表し；
Ｅ2 は−ＣＯ−または−（ＣＨ2 ）p −（式中、Ｐは０、１または２である。）を表し；Ｅ1 は２個の残基Ｒ24およびＲ25を有する炭素原子を表すか、あるいは＞Ｎ−Ｒ25を表すか、あるいは酸素原子を表し、そしてＲ24およびＲ25は水素原子または有機残基を表し、架橋基Ｒは全体で２ないし５００個の炭素原子を含み、そして該基が直接的に結合している炭素原子および窒素原子と一緒になって、置換された５、６または７員環環式構造を形成することを特徴とし；
Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 およびＲ4 は互いに独立して炭素原子数１ないし８のアルキル基または炭素原子数１ないし５のヒドロキシアルキル基を表すか、あるいはＲ1およびＲ2 は該基が結合している炭素原子と一緒になって炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基を表すか、あるいはＲ3 およびＲ4 は該基が結合している炭素原子と一緒になって炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基を表し；
Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7 、Ｒ8 およびＲ9 は互いに独立して水素原子、炭素原子数１ないし８のアルキル基、炭素原子数２ないし８のアルケニル基、炭素原子数５ないし１２のアリール基、炭素原子数１ないし４のハロアルキル基、電子求引基；または炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、ハロゲン原子から選択された残基により置換された炭素原子数６ないし１２のアリール基を表し；
Ｒ20およびＲ21はハロゲン原子を表し；そして
Ｒ22およびＲ23は水素原子を表すか、または一緒になって化学結合を形成し、
ただし式ＩＩＩｃ中のＲは次式
【化５３】
2011006443.tif 000054
（式中、Ｒ24およびＲ25は一緒になって＝Ｏを表すか、または式中、Ｒ24は水素原子を表し、Ｒ25は水素原子、ＯＨ、あるいはフェノキシ基、またはアルキルフェノキシ基により置換されたアルカノイルオキシ基である。）で表される架橋基を表さない。〕に相当する。
Ｅ1 が置換された炭素原子を表す場合、Ｅ2 は主に−（ＣＨ2 ）p −、特にＣＨ2 を表し；Ｅ1 が酸素原子またはＮＲ25を表す場合、Ｅ2 は主にカルボニル基を表す。
【０１３８】
従って式ＩＩＩｃ、ＩＶａまたはＶａ
〔式中、Ｒは二価の炭素原子数７ないし５００の炭化水素基、または窒素原子、酸素原子、リン原子、イオウ原子、ケイ素原子およびハロゲン原子から選択されたヘテロ原子を１ないし２００個含む炭素原子数２ないし５００の炭化水素基を表し、そして次式
【化５４】
2011006443.tif 000055
または
【化５５】
2011006443.tif 000056
（式中ｐは０、１または２である。）で表される構造に適合し；
Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 およびＲ4 は互いに独立して炭素原子数１ないし８のアルキル基または炭素原子数１ないし５のヒドロキシアルキル基を表すか、あるいはＲ1およびＲ2 は該基が結合している炭素原子と一緒になって炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基を表すか、あるいはＲ3 およびＲ4 は該基が結合している炭素原子と一緒になって炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基を表し；
Ｒ5 およびＲ6 は互いに独立して水素原子またはメチル基を表し、
そしてＲ7 、Ｒ8 およびＲ9 は互いに独立して炭素原子数１ないし４のハロアルキル基、フェニル基、ビニル基、ニトロ基、ＣＮ、ＣＯＯＲ10（式中、Ｒ10は炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基またはフェニル基を表し；
Ｒ24およびＲ25は互いに独立して水素原子または定義されたような有機残基を表し、そして
Ｒ26は水素原子、あるいは式（ＶＩｂ）で表される残りの構造と一緒になって、窒素原子、酸素原子、リン原子、イオウ原子、ケイ素原子またはハロゲン原子から選択されたヘテロ原子を１ないし２００個含む炭素原子数２ないし５００の炭化水素基を形成する有機残基を表す。〕で表される化合物が好ましい。
【０１３９】
最も好ましくは式ＩＩＩｃ、ＩＶａまたはＶａ
（式中、Ｒ5 およびＲ6 は互いに独立して水素原子またはメチル基を表し；そしてＲ7 、Ｒ8 およびＲ9 は互いに独立して炭素原子数１ないし４のブロモアルキル基、フェニル基、ＣＮ、ＣＯＯＲ10（式中、Ｒ10は炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基またはフェニル基を表す。）を表し；特にＲ5 、Ｒ6 、Ｒ7 、Ｒ8 およびＲ9 は水素原子を表し；
Ｒ20およびＲ21は臭素原子を表し；そして
Ｒが式ＶＩａで表される構造に適合する場合、
ｐは１であり、そしてＲ1 、Ｒ2 、Ｒ3 およびＲ4 は互いに独立してメチル基またはエチル基を表し；
Ｒが式ＶＩｂで表される構造に適合する場合、
Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 およびＲ4 は互いに独立してメチル基またはエチル基を表すか；あるいはＲ1 およびＲ2 は該基が結合している炭素原子と一緒になって炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基を表すか、あるいはＲ3 およびＲ4 は該基が結合している炭素原子と一緒になって炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基を表し；
Ｒが式ＶＩｃで表される構造に適合する場合；
Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 およびＲ4 は互いに独立して炭素原子数１ないし８のアルキル基または炭素原子数１ないし５のヒドロキシアルキル基を表すか、あるいはＲ1およびＲ2 は該基が結合している炭素原子と一緒になって炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基を表すか、あるいはＲ3 およびＲ4 は該基が結合している炭素原子と一緒になって炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基を表す。）で表される化合物である。
【０１４０】
特に重要であるのは次式ＩＩＩｃ
【化５６】
2011006443.tif 000057
（式中、Ｒは窒素原子、酸素原子、リン原子、イオウ原子およびハロゲン原子から選択されたヘテロ原子を１ないし２００個含み、そして２個の炭素原子および窒素原子と一緒になって、置換された５または６員環環式構造を形成する炭素原子数７ないし５００の炭化水素基を表し；そして
Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 およびＲ4 は上述で定義された通りである。）で表される化合物であるが、但しＲが次式
【化５７】
2011006443.tif 000058
で表される構造を形成する式ＩＩＩｃは表さない。
上述で示された式ＩＩＩｃで表される化合物が特に好ましい。
【０１４１】
従って、新規立体障害性アミンは通常、次式（１ａ）、（１ｂ）または（２ａ）に相当するか、あるいは次式（３）または（４）で表される基の少なくとも一種を含む；
【化５８】
2011006443.tif 000059
〔式中、
ｎ1 は１ないし４の数であり、ＧおよびＧ1 は互いに独立して水素原子またはメチル基を表し、Ｇ11はｎ−プロポキシ基、Ｏ−ＣＨ＝Ｃ＝ＣＨ2 、Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ3 またはハロゲン化ｎ−プロポキシ基、特にｎ−プロポキシ基または臭素化ｎ−プロポキシ基を表し；
ｎ1 が１である場合、Ｇ12は酸素原子の１個またはそれ以上により中断されていない又は中断されている炭素原子数１ないし１８のアルキル基、シアノエチル基、ベンゾイル基、グリシジル基；脂肪族、脂環族、不飽和または芳香族カルボン酸、カルバミン酸またはリン含有酸の一価の基または一価のシリル基、好ましくは２ないし１８個の炭素原子を有する脂肪族カルボン酸の基、７ないし１５個の炭素原子を有する脂環族カルボン酸の基、または３ないし５個の炭素原子を有するα，β−不飽和カルボン酸の基を表し、それぞれのカルボン酸は、脂肪族、脂環族または芳香族部分が存在するならば該部分において−ＣＯＯＺ12基の１ないし３個により置換されることができ、ここではＺ12は水素原子、炭素原子数１ないし２０のアルキル基、炭素原子数３ないし１２のアルケニル基、炭素原子数５ないし７のシクロアルキル基、フェニル基またはベンジル基を表し、
ｎ1 が２の場合、Ｇ12は炭素原子数２ないし１２のアルキレン基、炭素原子数４ないし１２のアルケニレン基、キシリレン基；脂肪族、脂環族、芳香族脂肪族または芳香族ジカルボン酸、ジカルバミン酸またはリン含有酸の二価の基または二価のシリル基、好ましくは２ないし３６個の炭素原子を有する脂肪族ジカルボン酸の基、または８ないし１４個の炭素原子を有する脂環族もしくは芳香族ジカルボン酸の基あるいは８ないし１４個の炭素原子を有する脂肪族、脂環族または芳香族ジカルバミン酸の基を表し、ここではそれぞれのジカルボン酸は−ＣＯＯＺ12基の１または２個により脂肪族、脂環族または芳香族部分において置換されることができ、
ｎ1 が３の場合、Ｇ12は−ＣＯＯＺ12基により脂肪族、脂環族または芳香族部分において置換されることができる脂肪族、脂環族または芳香族トリカルボン酸の三価の基、芳香族トリカルバミン酸の三価の基またはリン含有酸の三価の基または三価のシリル基を表し、そしてｎ1 が４の場合、Ｇ12は脂肪族、脂環族または芳香族テトラカルボン酸の四価の基を表し、
Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 およびＲ4 は互いに独立して炭素原子数１ないし８のアルキル基または炭素原子数１ないし５のヒドロキシアルキル基を表すか、あるいはＲ1およびＲ2 は該基が結合している炭素原子と一緒になって炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基を表
すか、あるいはＲ3 およびＲ4 は該基が結合している炭素原子と一緒になって炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基を表し；
Ｇは水素原子またはメチル基を表し；
Ｇ1 およびＧ2 は互いに独立して水素原子、メチル基を表すか、または一緒になって置換基＝Ｏを表し；そして
Ｇ3 は直接結合またはメチレン基を表し、
式（３）および（４）の開放結合は上述で定義された有機残基の炭素原子、窒素原子または酸素原子と結合し、
Ｇ13は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数２ないし５のヒドロキシアルキル基、炭素原子数５ないし７のシクロアルキル基、炭素原子数７ないし８のアルアルキル基、炭素原子数１ないし１８のアルカノイル基、炭素原子数３ないし５のアルケノイル基、ベンゾイル基または次式（１ｂ−１）
【化５９】
2011006443.tif 000060
で表される基を表し、
ｎ2 は数１、２または３であり；
そして、ｎ2 が１の場合、Ｇ14は水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数３ないし８のアルケニル基、炭素原子数５ないし７のシクロアルキル基；水酸基、シアノ基、アルコキシカルボニル基またはカルバミド基により置換された炭素原子数１ないし４のアルキル基；グリシジル基、式−ＣＨ2 −ＣＨ（ＯＨ）−Ｚまたは式ＣＯＮＨ−Ｚ（式中、Ｚは水素原子、メチル基またはフェニル基を表す。）で表される基を表し；
ｎ2 が２の場合、Ｇ14は炭素原子数２ないし１２のアルキレン基、炭素原子数６ないし１２のアリーレン基、キシリレン基、−ＣＨ2 −ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ2 基または−ＣＨ2 −ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ2 −Ｏ−Ｄ−Ｏ−基（式中、Ｄは炭素原子数２ないし１０のアルキレン基、炭素原子数６ないし１５のアリーレン基、炭素原子数６ないし１２のシクロアルキレン基を表す。）を表すか、あるいはＧ13がアルカノイル基、アルケノイル基またはベンゾイル基を表さないことを条件として、Ｇ14は代わりとして１−オキソ−炭素原子数２ないし１２のアルキレン基、脂肪族、脂環族または芳香族ジカルボン酸またはジカルバミン酸の二価の基あるいは代わりとして基−ＣＯ−を表すことができ、
ｎ2 が３の場合、Ｇ14は次式
【化６０】
2011006443.tif 000061
で表される基を表し、
あるいはｎ2 が１の場合、Ｇ13およびＧ14は一緒になって脂肪族、脂環族または芳香族１，２もしくは１，３−ジカルボン酸の二価の基を表すことができる。〕。
【０１４２】
式ＩＩＩｃで表される好ましい新規立体障害性アミンは（ｂ’）ないし（ｊ’）項中で上述された通りであり、好ましくはそこに示されている。式ＩＩＩｃで表される新規化合物は、光、酸素および／または熱による分解に対する有機材料のための安定剤として有効である。安定化される材料は、例えばオイル、油脂、ワックス、化粧品または殺生剤であ
り得る。プラスチック、ゴム、コーティング材料、写真材料または接着剤のようなポリマー材料における使用が特に興味深く：例えば上述されたような有機ポリマー、および電子複写、特に彩色写真材料であって、例えば英国特許第２３１９５２３号明細書、ドイツ特許第１９７５０９０６号明細書、第２３頁、第２０行目から第１０５頁、第３２行目まで、または米国特許第５５３８８４０号明細書、第２５段、第６０行目ないし第１０６段目、第３１行目までに記載されており；米国特許第５５３９９４０号明細書の該当部分は本明細書で参考として引用されている。
その他に、式Ｉおよび式ＩＩＩで表される化合物に関して上述されたものが好ましい。
【実施例】
【０１４３】
以下の実施例で更に本発明を説明する。ここから後の記載である実施例および請求項において、全ての部または百分率は他に言及がない限り重量によるものである。他に言及がない限り室温は２０ないし３０℃の範囲の温度を表す。実施例において以下の略語が使用される。
ｍ．ｐ．  融点または範囲；
Ｍｎ      数平均分子量（ｇ／ｍｏｌ）；
Ｍｗ      重量平均分子量（ｇ／ｍｏｌ）；
ＧＰＣ    ゲル透過クロマトグラフィー
【０１４４】
実施例１：
次式
【化６１】
2011006443.tif 000062
で表される出発化合物の製造
段階１：
５０ｍｌの水中７４．３ｇ（０．３５ｍｏｌ）のＮ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−ｎ−ブチルアミンの溶液を５００ｍｌキシレン中６４．５ｇ（０．３５ｍｏｌ）の塩化シアヌルの溶液に０℃でゆっくりと添加し、添加の間および更に１時間温度を一定とする。
室温で２時間後、混合物を０℃まで冷却し、５０ｍｌの水中１４．７ｇ（０．３６８ｍｏｌ）の水酸化ナトリウム水溶液を添加する。
０℃で１／２時間および室温で更に２時間後、水溶液を分離し、そして６９．２ｇ（０．１７５ｍｏｌ）のＮ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−１，６−ヘキサンジアミンを添加する。
【０１４５】
混合物を５０℃まで１時間加熱し、そして４８．４ｇ（０．３５ｍｏｌ）の粗炭酸カリウムを添加し、そして６０℃まで４時間加熱する。
水で洗浄後、有機層を６０ないし７０℃／１０ミリバールでの真空下で濃縮し、２５０ｍｌのキシレンを回収する。
１３８．１ｇ（０．３５ｍｏｌ）のＮ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−１，６−ヘキサンジアミンを添加し、そして混合物を２時間１５０
℃で加熱し、再び冷却し、そして１４ｇ（０．３５ｍｏｌ）の粗水酸化ナトリウムを添加する。
【０１４６】
混合物を１４０℃まで更に４時間加熱し、反応物の残留水分を共沸により除去し、そして１６０℃で更に４時間加熱する。
６０℃まで冷却後、混合物を３００ｍｌのキシレンで稀釈し、濾過し、そして１００ｍｌのエチレングリコールで３回洗浄する。
この溶液を実施例６に記載の化合物の単離のために使用することができる。
【０１４７】
段階２：
６０℃／１０ミリバールでの真空下で濃縮後、５４．４ｇ（０．１４７ｍｏｌ）の２−クロロ−４，６−ビス（ジブチルアミノ）−１，３，５−トリアジンを添加する。
混合物を１４０℃まで３時間加熱し、そして２０．３ｇ（０．１４７ｍｏｌ）の粗炭酸カリウムを添加し、混合物を加熱して還流させ、反応水分を共沸により除去する。
混合物を１６０℃まで４時間加熱し、更に２０．３ｇ（０．１４７ｍｏｌ）の粗炭酸カリウムを添加し、そして再び１６０℃まで２時間加熱する。６０℃まで冷却後、混合物を３００ｍｌのキシレンで稀釈し、濾過し、そして１４０℃／１ミリバールでの真空下で濃縮する。乾燥後、１３０ないし１３６℃の融解範囲を有する固体が得られる；Ｍｎ（ＧＰＣによる）：２８３０ｇ／ｍｏｌ。
【０１４８】
実施例２：
本発明の方法；次式
【化６２】
2011006443.tif 000063
で表される化合物の製造
段階１：
加熱装置およびメカニカルスターラーを装備した１リットルのステンレス鉄鋼製オートクレーブ中に、４００ｍｌのキシレン中１５０ｇ（０．０５ｍｏｌ）の実施例１の生成物の溶液、６６．５ｇ（０．５５ｍｏｌ）のアリルブロミドおよび１１４ｇ（０．８２５ｍｏｌ）の炭酸カリウムを入れる。混合物を１５０℃まで加熱し、５時間反応させ、そして６０℃まで冷却する。３００ｍｌの水を添加し、そして混合物を強力に攪拌する。次いで有機層を回収し、メカニカルスターラー、サーモメーターおよび滴下漏斗を装備した１リットルの丸底フラスコに入れる。−１５℃まで冷却後、酢酸中３２重量％の過酢酸の溶液１２８ｇを３０分間で攪拌下で加える。温度を０℃まで上げ、そして反応混合物を４時間反応させる。
５００ｍｌの水中２５０ｇのＫ2 ＣＯ3 の溶液を添加し、攪拌しながら３０分間０℃に保つ。有機層を回収し、１００ｍｌの水で３回洗浄し、そして硫酸ナトリウム上で乾燥させる。
【０１４９】
段階２：
溶液を１リットルのステンレス鉄鋼製オートクレーブに入れる。５重量％の炭素上白金の３ｇを添加後、オートクレーブを４０バールの水素で満たし、そして攪拌しながら６時間の間７０℃に維持する。次いでオートクレーブを２０℃まで冷却し、そして開放する。濾過により触媒を除去した後、溶液を１４０℃および１ミリバールで濃縮する。白色固体、融点１２７ないし１３５℃、Ｍｎ（ＧＰＣ）＝３５８０ｇ／ｍｏｌ、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．３３として生成物を得る。
【０１５０】
実施例３：
本発明の方法；次式
【化６３】
2011006443.tif 000064
で表される化合物の製造
丸底フラスコに、２０ｇの１−アリル−２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジン−４−オール、４０ｍｌのメタノール、３５％（ｖ／ｖ）のＨ2 Ｏ2 溶液１１８ｇを入れる。
混合物を６５℃まで加熱し、５時間反応させ、メタノールが蒸留されるまで真空下で濃縮し、そして４０ｍｌのＣＨ2 Ｃｌ2 を添加する。混合物を攪拌し、そして有機層を回収し、そして濃縮する。淡黄色の油状物として生成物を得る。
1 Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3 ）／ｐｐｍ：５．９０−５．８０（ｍ，１Ｈ）；５．２１−４．９７（ｍ，２Ｈ）；４．２４（ｍ，２Ｈ）；３．８７（ｍ，１Ｈ）；１．７５（ｍ，２Ｈ）；１．４２（ｍ，２Ｈ）；１．１５（ｓ，３Ｈ）；１．１１（ｓ，３Ｈ）。
【０１５１】
実施例４ａ：
次式
【化６４】
2011006443.tif 000065
で表される化合物の製造
ステンレス鉄鋼製オートクレーブに、実施例３の生成物２０ｇ、０．２ｇのニッケルラネーおよび１００ｍｌのトルエンを入れ；オートクレーブを８バールの水素で満たし、そして攪拌しながら８時間の間２５℃に維持する。次いでオートクレーブを開放し、濾過により触媒を除去し、そして混合物を真空下で濃縮する。白色固体として生成物が得られる。1 Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）／ｐｐｍ：３．９６（ｍ，１Ｈ）；３．６６（ｔ，２Ｈ）；１．５７（ｍ，４Ｈ）；１．２２（ｍ，２Ｈ）；１．１３（ｓ，１２Ｈ）；０．８９（ｔ，３Ｈ）。
【０１５２】
実施例４ｂ：
次式
【化６５】
2011006443.tif 000066
で表される化合物の製造
丸底フラスコに、実施例４ａ）の生成物２０ｇ、１０．６ｇのメチルセバケート、１００ｍｌのキシレンおよび０．２５ｇのジ−ブチル−錫−オキシドを入れる。
混合物を１４５℃まで加熱し、攪拌しながら６時間反応させ、冷却し、そして真空下で濃縮し、油状物として上述の生成物を得る。
1 Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3 ）／ｐｐｍ：４．９５（ｔ，４Ｈ）；３．６６（ｔ，４Ｈ）；２．２１（ｔ，４Ｈ）；１．７７（ｍ，４Ｈ）；１．６３−１．４２（ｍ，１２Ｈ）；１．２８−１．１８（ｍ，３６Ｈ）；０．９０（ｔ，６Ｈ）。
その他の分析データ：
ＨＰＬＣ評価：８０％
元素分析：Ｃ  測定値６７．６％  計算値６８．４％
Ｈ  測定値１０．６％  計算値１０．８％
Ｎ  測定値  ４．７％  計算値  ４．７％
【０１５３】
実施例５：
本発明の方法；次式
【化６６】
2011006443.tif 000067
で表される化合物の製造
ステンレス鉄鋼製オートクレーブに、２０ｇのセバシン酸ビス（２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジン−４−イル）エステル（商標名：登録商標チヌビン(Tinuvin) 770 ）、２４ｇのアリルブロミド、６ｇのカルボン酸カリウムおよび１００ｍｌのトルエンを入れ；混合物を１２０℃まで加熱し、攪拌しながら５時間反応させ、冷却し、そして塩を除去するために濾過する。過剰量のアリルブロミドを蒸留により除去する。
溶液を丸底フラスコに入れ、そして５０ｍｌのトルエン中に溶解させた８ｇのメタクロロ過安息香酸を３０分以上の時間をかけて温度を２５℃以下に保ちながら添加する。
【０１５４】
次いで１００ｍｌの水中１３ｇの炭酸カリウムの溶液を反応混合物に添加し、そして３０分間攪拌下に置く。有機層を回収し、そして上述されたように製造された炭酸カリウム溶液で洗浄する。
次いで有機層を硫酸ナトリウム上で乾燥させ、そしてステンレス鉄鋼製のオートクレーブに入れる。
５重量％の炭素上白金１ｇを添加後、オートクレーブを８バールの水素で満たし、そして攪拌しながら４時間２５℃に維持する。濾過による触媒の除去後、真空下で溶液を濃縮する。淡黄色油状物として生成物を得る；1 Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3 ）／ｐｐｍ：４．９５（ｍ，２Ｈ）；３．６６（ｔ，４Ｈ）；２．２１（ｔ，４Ｈ）；１．７
７（ｍ，４Ｈ）；１．６３−１．４２（ｍ，１２Ｈ）；１．２８−１．１８（ｍ，３６Ｈ）；０．９０（ｔ，６Ｈ）。
その他の分析データ：
ＨＰＬＣ評価：７８％
元素分析：Ｃ  測定値６７．２％  計算値６８．４％
Ｈ  測定値１０．３％  計算値１０．８％
Ｎ  測定値  ４．６％  計算値  ４．７％
【０１５５】
実施例６：
次式
【化６７】
2011006443.tif 000068
で表される中間体
本化合物は、実施例１の段階１までに記載された方法に従って製造される。段階１から得られた溶液を、次いで１４０℃および１ミリバールで濃縮し、そして２５５５ｇ／ｍｏｌの平均Ｍｎ（ＧＰＣによる）を有し、ｍ．ｐ．１３８ないし１４３℃の固体を得る。
【０１５６】
実施例７：
【化６８】
2011006443.tif 000069
４００ｍｌのキシレン中に実施例６の生成物１５０ｇの溶液に、６６．５ｇのアリルブロミドおよび１１４ｇの炭酸カリウムを添加する。混合物を１５０℃まで加熱し、５時間反応させ、そして６０℃まで冷却する。３００ｍｌの水を添加し、混合物を強力に攪拌する。
次いで有機層を回収し、−１５℃まで冷却し、そして酢酸中３２重量％の過酢酸の溶液１２８ｇを３０分間で攪拌下で加える。温度を０℃まで上げ、そして反応混合物を４時間反応させる。
５００ｍｌの水中２５０ｇのＫ2 ＣＯ3 の溶液を添加し、攪拌しながら３０分間０℃に保つ。有機層を回収し、１００ｍｌの水で３回洗浄し、そして硫酸ナトリウム上で乾燥さ
せる。溶液を１リットルのステンレス鉄鋼製オートクレーブに入れる。５重量％の炭素上白金３ｇを添加後、オートクレーブを４０バールの水素で満たし、そして攪拌しながら６時間の間、７０℃に維持する。次いで、オートクレーブを２０℃まで冷却し、そして開放する。濾過により触媒を除去した後、溶液を１４０℃および１ミリバールで濃縮する。白色固体、融点１２５ないし１３５℃、Ｍｎ（ＧＰＣ）＝２９７９ｇ／ｍｏｌとして、生成物が得られる。
【０１５７】
実施例８：
次式
【化６９】
2011006443.tif 000070
で表される化合物
３００ｍｌのトルエン中９３ｇの２−クロロ−４，６−ビス（Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル））−１，３，５−トリアジンの溶液に、４２ｇのアリルブロミドおよび７１．７ｇの炭酸カリウムを添加する。混合物を１５０℃まで加熱し、１０時間反応させ、６０℃まで冷却し、そして３００ｍｌの水を攪拌下で添加する。次いで有機層を回収し、そして−５℃まで冷却し、そして酢酸中３９重量％の過酢酸の溶液６４ｇを３０分間で攪拌下で加える。温度を０℃まで上げ、そして反応混合物を２時間反応させる。
５００ｍｌの水中９０ｇの炭酸ナトリウム溶液を添加し、攪拌しながら３０分間０℃に保つ。有機層を回収し、そして硫酸ナトリウム上で乾燥させる。溶液を１リットルのステンレス鉄鋼製オートクレーブに入れる。５重量％の炭素上白金３ｇを添加後、オートクレーブを４０バールの水素で満たし、そして攪拌しながら６時間の間７０℃に維持する。次いでオートクレーブを２０℃まで冷却し、開放する。濾過により触媒を除去した後、溶液を１４０℃および１ミリバールで濃縮する。白色固体として生成物を得る。
1 Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3 ）／ｐｐｍ：４．９７（ｍ，２Ｈ）；３．６７（ｔ，４Ｈ）；３．２９（ｍ，４Ｈ）；１．８０−１．３０（ｍ，２０Ｈ）；１．３１−１．０８（ｍ，２８Ｈ）；０．９２−０．８０（ｍ，１２Ｈ）。
【０１５８】
実施例９：
次式
【化７０】
2011006443.tif 000071
で表される化合物
６４．５ｇの実施例８記載の化合物、２００ｍｌのキシレン、２０．４ｇの炭酸カリウムおよび４．６ｇのＮ−１−〔２−（３−アミノ−プロピルアミノ）−エチル〕−プロパン−１，３−ジアミンからなる混合物を１０時間１４０℃まで加熱し、２０℃まで冷却し、そして２００ｍｌの水で洗浄する。回収された有機層を１４０℃および１ミルバールで濃縮する。得られた固体は１１５ないし１２０℃の範囲でｍ．ｐ．を有する。
【０１５９】
実施例１０：
次式
【化７１】
2011006443.tif 000072
で表される化合物
２４０ｍｌのトルエン中３０ｇのＮ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−１，６−ヘキサンジアミンの溶液に、５０ｇのアリルブロミドおよび６３ｇの炭酸カリウムを添加する。得られた混合物を１５０℃まで加熱し、そして６時間反応させ、２０℃まで冷却し、濾過し、そして１１０℃および１ミリバールの真空における溶媒蒸発により溶媒の体積を１００ｍｌ減少させる。濃縮溶液に１５０ｍｌのトルエンを加え、−１０℃まで冷却後、２００ｍｌトルエン中８２ｇのｍ−クロロ過安息香酸の溶液を攪拌下１時間以上かけて加える。混合物を０℃まで加熱後、３００ｍｌ水中１００ｇの炭酸カリウムの溶液を攪拌下加え、そして２０℃に到達させる。
有機層を回収し、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、そして７０℃で８時間、５％炭素上白金２ｇと共に４０バールの水素を使用して水素化を行う。触媒を濾過により回収し、そして溶液を１１０℃で１ミリバール下で濃縮する。
1 Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3 ）／ｐｐｍ：３．７５（ｔ，４Ｈ）；３．５４（ｔ，４Ｈ）；２．８２（ｍ，２Ｈ）；２．６３（ｔ，４Ｈ）；１．７８−１．４５（ｍ，２０Ｈ）；１．４２−１．２３（ｍ，４Ｈ）；１．１６（ｓ，１２Ｈ）；１．１０（ｓ，１２Ｈ）；０．８９（ｍ，６Ｈ）。
【０１６０】
実施例１１：
次式
【化７２】
2011006443.tif 000073
で表される化合物
２００ｍｌのトルエン中９０ｇの安息香酸１−ブト−２−エニル−２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジン−４−イルエステルの溶液に、７０ｇの４−ブロモ−２−ブテンおよび１００ｇの炭酸カリウムを添加する。混合物を１４０℃まで加熱し、攪拌下１０時間反応させ、２０℃まで冷却し、２００ｍｌの水中に流し入れ、そして攪拌する。次いで有機層を回収し、１１０℃で２０ミリバールで１００ｍｌの溶媒を除去することにより濃縮し、次いで１００ｍｌの純粋なトルエンを加える。得られた溶液を−１５℃まで冷却し、そして２００ｍｌトルエン中１００ｇのｍ−クロロ過安息香酸の溶液を攪拌下３０分間
で加える。混合物を０℃で２時間反応させ、次いで３００ｍｌ水中４０ｇの炭酸カリウムの溶液を攪拌下加える。有機層を回収し、そして溶液を真空下で蒸発させる。得られた生成物は淡黄色の油状物質である。
1 Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3 ）／ｐｐｍ：７．９９（ｄ，２Ｈ）；７．４９（ｍ，１Ｈ）；７．３７（ｍ，２Ｈ）；５．８５（ｍ，１Ｈ）；５．２６（ｍ，１Ｈ）；５．０６−５．００（ｍ，２Ｈ）；４．２８（ｍ，１Ｈ）；１．９４（ｍ，２Ｈ）；１．７１（ｍ，２Ｈ）；１．２５−１．１７（ｍ，１５Ｈ）。
【０１６１】
実施例１２：
次式
【化７３】
2011006443.tif 000074
で表される化合物
２５０ｍｌのヘキサン中５２ｇの２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの溶液に、１０２ｇの炭酸カリウムおよび１３５ｇのプロパルギルブロミドを添加する。混合物を１４０℃まで加熱し、攪拌下１０時間反応させ、２０℃まで冷却し、３００ｍｌの水中に流し入れ、そして攪拌する。次いで有機層を回収し、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、そして真空下で蒸留して６４℃および１０ｍｍＨｇで留分を回収し、これを２５０ｍｌのジクロロメタン中に溶解し、そして−１５℃まで冷却する。得られた溶液に２００ｍｌヘキサン中１００ｇのｍ−クロロ過安息香酸の溶液を攪拌下３０分で加える。混合物を０℃で２時間反応させ、次いで３００ｍｌ水中４０ｇの炭酸カリウムの溶液を攪拌下加える。有機層を回収し、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、そして溶媒を真空下で蒸発させる。得られた生成物は淡黄色の油状物質である。
1 Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3 ）／ｐｐｍ：６．８２（ｔ，１Ｈ）；５．４９（ｄ，２Ｈ）；１．５２（ｓ，６Ｈ）；１．１３（ｓ，１２Ｈ）。
【０１６２】
実施例１３：
次式
【化７４】
2011006443.tif 000075
で表される化合物
１６ｇの実施例１１記載の化合物、５００ｍｌのエタノールおよび０．９ｇのリンドラー触媒の混合物をオートクレーブ中に入れる。オートクレーブに１０バールの水素を満たし、そして攪拌下４０℃で６時間維持し、次いでこれを２０℃まで冷却し、そして開放する。濾過による触媒の除去後、溶液を真空下で濃縮する。結果として生じた生成物は淡黄色の油状物質として得られる。
1 Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3 ）／ｐｐｍ：６．２９（ｄ，１Ｈ）；４．０１（ｍ，１Ｈ）；１．５７（ｄ，３Ｈ）；１．４５（ｍ，６Ｈ）；１．１２（ｓ，１２Ｈ）。
【０１６３】
実施例１４：
次式
【化７５】
2011006443.tif 000076
で表される化合物
３８ｇの実施例１１記載の化合物、３００ｍｌのトルエンおよび５重量％で炭素上に支持された白金１ｇの混合物をオートクレーブ中に入れる。オートクレーブに３０バールの水素を満たし、そして攪拌下４０℃で６時間維持し、次いでこれを２０℃まで冷却し、そして開放する。濾過による触媒の除去後、溶媒を１１０℃および３５ミリバールで真空濃縮により除去する。結果として生じた生成物は淡黄色の油状物質として得られる。
1 Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3 ）／ｐｐｍ：３．６９（ｔ，２Ｈ）；１．４５（ｍ，８Ｈ）；１．１５（ｓ，１２Ｈ）；０．９２（ｔ，３Ｈ）。
【０１６４】
実施例１５：
次式
【化７６】
2011006443.tif 000077
で表される化合物
２０７ｇの４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１００ｇのＤＢＥ−２O （７５％グルタル酸ジメチルエステルおよび２５％アジピン酸ジメチルエステルの混合物，デュポン(DuPont)−ＵＳＡ製）を５００ｍｌのトルエン中に溶解し、２ｇのリチウムアミドを添加し、そして加熱し、そして反応間に生成したメタノールを共沸により蒸留しながら６時間還流を続ける。次いで混合物を２０℃まで冷却し、水で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥させる。次いで、実施例５の化合物の製造に関する記載された同様の方法および同様の化学量論的比率に従い、得られた溶液をアリルブロミド、炭酸ナトリウム、過酢酸、水素および５重量％炭素上白金と反応させる。生成物を淡黄色油状物質として得る。
1 Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3 ）／ｐｐｍ：４．９５（ｍ，２Ｈ）；３．６３（ｔ，４Ｈ）；２．２４（ｍ，２Ｈ）；１．８６−１．７１（ｍ，４Ｈ−６Ｈ）；１．５７−１．４４（ｍ，８Ｈ）；１．１５（ｍ，２８Ｈ）；０．８９（ｍ，６Ｈ）。
【０１６５】
実施例１６：
次式
【化７７】
2011006443.tif 000078
で表される化合物
段階１：
３００ｍｌのトルエン中６４ｇの２，４，６−トリス−（Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル））−１，３，５−トリアジンの溶液に４８ｇのアリルブロミドおよび５５．８ｇの炭酸カリウムを加える。混合物を１５０℃まで加熱し、５時間反応させ、６０℃まで冷却し、そして攪拌しながら３００ｍｌの水を加える。次いで有機層を回収し、１１０℃で２０ミリバールで１００ｍｌの溶媒を除去することにより濃縮し、４００ｍｌの純粋なトルエンを添加し、−５℃まで冷却し、そして酢酸中３９重量％の過酢酸の溶液５７ｇを攪拌しながら３０分間で添加する。温度を０℃まで上げ、そして反応混合物を２時間反応させる。
５００ｍｌ水中８０ｇの炭酸ナトリウムの溶液を添加し、そして攪拌しながら３０分間０℃で保持する。有機層を回収し、そして硫酸ナトリウム上で乾燥させる。
段階２：
溶液を１リットルのステンレス鉄鋼製オートクレーブ中に入れる。５重量％で炭素上に支持された白金２ｇを添加後、オートクレーブを４０バールの水素で満たし、攪拌しながら６時間７０℃に維持し、２０℃まで冷却し、そして開放する。濾過による触媒の除去後、溶液を１４０℃および１ミリバールで濃縮する。生成物は白色固体として得られる，ｍ．ｐ．９２−１００℃。
【０１６６】
実施例１７：
次式
【化７８】
2011006443.tif 000079
で表される化合物
実施例１４の段階１で得られた溶液に４３ｇの臭素を攪拌下２５℃、暗色下３０分で加える。混合物を６時間２５℃で反応させ、５００ｍｌの水中５４ｇの炭酸カリウムの溶液で洗浄し、回収し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、減圧下（１０ミリバール）１００℃で濃縮する。得られた淡いピンク色の固体は１０６−１１０℃の融点を有する。
【０１６７】
実施例１８：
次式
【化７９】
2011006443.tif 000080
で表される化合物
実施例２の段階１で得られた溶液に８８ｇの臭素を攪拌下２５℃、暗色下３０分で加える。混合物を６時間２５℃で反応させ、１０００ｍｌの水中１０８ｇの炭酸カリウムの溶液で洗浄し、回収し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、減圧下（１０ミリバール）１２０℃で濃縮する。得られた淡黄色の固体は２５０℃より高い融点を有する（分解）。
臭素含量：３２．１重量％；Ｍｎ（ＧＰＣによる）：２８６２。
【０１６８】
使用例
実施例２０：ＰＰテープにおける光安定化作用
以下に報告する項目のそれぞれの化合物１ｇおよびトリス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）ホスフィット１ｇ、ペンタエリスリトール テトアラキス（３−（３，５−ジ−第三ブチル−４ヒドロキシフェニル）プロピオネート）０．５ｇ、ステアリン酸カルシウム１ｇを、２．１ｇ／１０分のメルトインデックス（２３０℃および２．１６Ｋｇで測定）を有し、すでにトリス（２，４−ジ−第三ブチルフェニルホスフィット）１ｇおよびペンタエリスリトール テトラキス（３−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）１０．５ｇを含むポリプロピレン粉末１０００ｇとターボミキサー中で混合する。
混合物を２００ないし２２０℃で押出してポリマー粒子を製造し、次いで半工業的な型の装置（レオナルド−スミラゴ(Leonard-Sumirago)（ＶＡ）−イタリア）を使用し、以下の条件下で厚さ５０ミクロンおよび幅２．５ｍｍの延伸テープに転化させる。
押出機温度：  ２１０ないし２３０℃
頭部温度  ：  ２４０ないし２６０℃
延伸率    ：  １：６
【０１６９】
このようにして製造したテープを白色カード上に乗せ、黒色パネル温度６３℃のウェザーオーメーター６５ＷＲ（ＡＳＴＭ Ｇ２６−９６Ｄ ２５６５−８５）で曝露する。
一定速度張力計の方法により様々な曝露時間後に採取された試料で残存する引張強さを測定し、これにより初期の引張強さの半分に達するまでに要する曝露時間（時間）（Ｔ５０）を算出する。
比較のために上述で示されたものと同一の条件で、しかし本発明の安定剤の添加なしでテープを製造し、曝露した。
得られた結果を以下の表に示す。
【０１７０】
【表１】
2011006443.tif 000081
【０１７１】
実施例２１：ＬＤＰＥフィルムにおける光安定化作用
以下に報告する項目のそれぞれの化合物と、０．９２１ｇ／ｃｍ3 の密度および０．６０ｇ／１０分のメルトフローインデックス（１９０℃／２．１６Ｋｇ）を特徴とするＬＤＰＥペレット（エニケム(Enichem) 社，ミラノ，イタリア；により提供されたリブレン(Riblene) FF29）とを、ゆるやかなミキサーでマスターバッチを経由させて混合する。粉末ＬＤＰＥおよび以下に報告する項目の化合物１０重量％を押出することによりマスターバッチをあらかじめ製造しておく。
混合物を２１０℃でブロー押出し、そして厚さ１５０ミクロンのフィルムを得る。
フィルムを金属フレーム中の白色カードボード上に乗せ、ＡＳＴＭ Ｇ２６−９６に従って、黒色パネル温度６３℃、連続乾式サイクルで、アトラス(Atlas)Ｃｉ６５キセノンアークウェザーオーメーターにおいて曝露する。
【０１７２】
曝露の間、ＦＴ−ＩＲ分光光度計によりカルボニルの増加（ｉＣＯ；カルボニル濃度の増加）を測定し、そして脆化に関して試料を試験して性能を定期的に評価する。いくつかの試料に関して、一定速度張力計の方法により様々な曝露時間後に採取された試料で残存する引張強さを測定し；これにより初期の引張強さの半分に達するまでに要する曝露時間（時間）（Ｔ５０）を算出する。
結果を以下の表にまとめる。カルボニル濃度の増加の低さおよび高いＴ50時間は良好な安定性を示す。
【０１７３】
【表２】
2011006443.tif 000082
【０１７４】
実施例２２：ボルドー混合物で処理したＬＤＰＥフィルムにおける光安定化作用
以下に報告する項目のそれぞれの化合物と、０．９２１ｇ／ｃｍ3 の密度および０．６０ｇ／１０分のメルトフローインデックス（１９０℃／２．１６Ｋｇ）を特徴とするＬＤＰＥペレット（エニケム(Enichem) 社，ミラノ，イタリア；により提供されたリブレン(Riblene) FF29）を、ゆるやかなミキサーでマスターバッチを経由させて混合する。
粉末ＬＤＰＥおよび以下に報告する項目の化合物１０重量％を押出することにより、マスターバッチをあらかじめ製造しておく。
混合物を２１０℃でブロー押出し、そして厚さ１５０ミクロンのフィルムを得る。
【０１７５】
害虫駆除剤処理のために、ボルドー混合物（硫酸銅をベースとした幅広く使用されている害虫駆除剤）および水の懸濁液（１リットルの水中に１０ｇの混合物）中にフィルムを２４時間保持する。
処理されたフィルムを石英チューブに注入し、ＡＳＴＭ Ｇ２６−９６に従って、黒色パネル温度６３℃、連続乾式サイクルで、アトラス(Atlas) Ｃｉ６５キセノンアークウェザーオーメーターにおいて曝露する。
曝露の間、ＦＴ−ＩＲ分光光度計によりカルボニルの増加（ｉＣＯ；カルボニル濃度の増加）を測定して性能を定期的に評価する。
結果を以下の表にまとめる。
【０１７６】
【表３】
2011006443.tif 000083
【０１７７】
実施例２３：バパム（ＶＡＰＡＭ）で処理したＬＤＰＥフィルムにおける光安定化作用
以下に報告する項目のそれぞれの化合物と、０．９２１ｇ／ｃｍ3 の密度および０．６０ｇ／１０分のメルトフローインデックス（１９０℃／２．１６Ｋｇ）を特徴とするＬＤＰＥペレット（エニケム(Enichem) 社，ミラノ，イタリア；により提供されたリブレン(Riblene) FF29）を、ゆるやかなミキサーでマスターバッチを経由させて混合する。
粉末ＬＤＰＥおよび以下に報告する項目の化合物１０重量％を押出することにより、マスターバッチをあらかじめ製造しておく。
混合物を２１０℃でブロー押出し、そして厚さ１５０ミクロンのフィルムを得る。
【０１７８】
害虫駆除剤処理のために、５０％のバパム（ＶＡＰＡＭ）（バスリニ(Baslini) S.p.A., トレビグリオ(Treviglio)/BG，イタリア）を含む２リットルの水性溶液、すなわち式ＣＨ3 −ＮＨ−ＣＳ−ＳＮａを有するメタム−ナトリウム(metam-sodium)３８２ｇ／リットルの水性溶液により発生した蒸気の存在下で２０日間３０℃で乾燥機内部に保持する。
処理されたフィルムを石英チューブに注入し、ＡＳＴＭ Ｇ２６−９６に従って黒色パネル温度６３℃、連続乾式サイクルでアトラス(Atlas) Ｃｉ６５キセノンアークウェザーオーメーターにおいて曝露する。
曝露の間、ＦＴ−ＩＲ分光光度計によりカルボニルの増加を測定し、そして脆化に関して試料を試験して性能を定期的に評価する。結果を以下の表にまとめる；カルボニル濃度の低い増加および高いＴ50時間は良好な安定性を示す。
【０１７９】
【表４】
2011006443.tif 000084
【０１８０】
実施例２４：温室フィルムにおける光安定製作用
以下に報告する項目のそれぞれの化合物と、０．９２１ｇ／ｃｍ3 の密度および０．６０ｇ／１０分のメルトフローインデックス（１９０℃／２．１６Ｋｇ）を特徴とするＬＤＰＥペレット（エニケム(Enichem) 社，ミラノ，イタリア；により提供されたリブレン(Riblene) FF29）を、ゆるやかなミキサーでマスターバッチを経由させて混合する。
粉末ＬＤＰＥおよび本発明の立体障害性ヒドロキシルアミンエーテル（化合物Ａ）１０重量％ならびに成分Ｂ（＝オキソ基および、またはヒドロキシル基含有金属補助安定剤）およびＣ（更なる補助安定剤；カルボン酸の塩）の適当量を押出することにより、マスターバッチをあらかじめ製造しておく。
混合物を２１０℃でブロー押出し、そして厚さ１５０ミクロンのフィルムを得る。ポン
テキオ マルコニ(Pontecchio Marconi)（ボローニャ地方，イタリア）において、温室の南に面する屋根でフィルムを曝露する。
【０１８１】
バパム（ＶＡＰＡＭ）（バスリニ(Baslini) S.p.A.，トレビグリオ(Treviglio)/BG，イタリア）、すなわち式ＣＨ3 −ＮＨ−ＣＳ−ＳＮａを有するメタム−ナトリウム(metam-sodium)３８２ｇ／リットルの水性溶液；
セスメトリン（ＳＥＳＭＥＴＲＩＮ）（ビメックス(Bimex) SpA ，イソラ(Isola)/VI，イタリア）：次式
【化８０】
2011006443.tif 000085
を有するペルメトリンの２３．７５％（％ｗ／ｗ）水性溶液。
６ヵ月毎に１０リットルの水中４リットルのバパム（ＶＡＰＡＭ）の溶液で、そして毎月セスメトリン（ＳＥＳＭＥＴＲＩＮ）（５リットルの水中５ｇ）で、温室に処理を施す。
曝露の間、ＦＴ−ＩＲ分光光度計によりカルボニルの増加を測定して性能を定期的に評価する。曝露はキロラングラー（Ｋｌｙｓ；単位面積当りのエネルギー）で測定される；１１００Ｋｌｙｓは１年の曝露に相当する。
【０１８２】
【表５】
2011006443.tif 000086
【０１８３】
実施例２５：木材コーティング
ａ）含浸：
市販で入手可能な含浸剤（セパム(Sepam) からの固体含量５．２％の“登録商標キシルアモン(Xylamon) インカラー(Incolore)”）を使用して、基材（マツ）を含浸させる。
ブラシにより含浸を行い（１回の塗布）、そして室温で２４時間乾燥させる。
ｂ）トップコート：
トップコートを以下の材料から製造する。
７３．８部のアルキッド樹脂（登録商標ジャゴル(Jagol) ＰＳ２１，Ｅ．ジャガー(E.Jager) ＫＧ），
０．５２部の皮張り防止剤（登録商標エクシキン(Exkin) ２，セルボ デルデン(Servo Delden ) Ｂ．Ｖ．），
２０．８部の脂肪族炭化水素溶媒（登録商標エクソル(Exxsol) Ｄ４０，ドイツ エクソン ケミカル(Deutsche Exxon Chemical) 有限会社），
４．１６部の金属乾燥剤（登録商標ジャガーアンチヒドロ−トロックナー( Jager Antihydro-Trockner) Ｅ．ジャガー(E.Jager) ＫＧ），
０．７０部のＰＥ−ワックス，溶媒中２１％（登録商標ランコ グリッド(LancoGlidd) ＡＨ，Ｇ．Ｍ．ランガー(Langer)＆ Ｃｏ）。
【０１８４】
トップコートを、２％のＵＶＡ（次式
【化８１】
2011006443.tif 000087
で表される化合物；チバスペシャルティケミカルズ(Ciba Specialty Chemicals)からの紫外線吸収剤）および以下の表に示される本発明の安定剤１％で安定化する。
全ての濃度は、バインダーの固体を基準とした重量によるものである。
含浸させたマツ板上にブラシによりトップコートを行い（２回の塗布）、そして各塗布後に室温で２４時間乾燥させる。
促進曝露条件（ＱＵＶ，７０℃における光照射を８時間，５０℃における圧縮を４時間，ＵＶ−Ａランプ）に上記板を曝す。
４００時間の曝露ごとにＤＩＮ６７５３０により光沢（６０°）を測定する。安定化されていないトップコートを塗布した未曝露のマツ板を参照として使用する。
結果を以下の表にまとめる。
【０１８５】
【表６】
2011006443.tif 000088
全ての試料に関する初期の光沢（６０°）は９２ないし９３である。
結果は、光沢の良好な保持性が本発明の安定剤により達成されることを示している。
【０１８６】
実施例２６：２−コート金属性仕上げの安定化
３０ｇの登録商標ソルベッソ(Solvesso)１００中に試験される光安定剤を溶解し、そして以下の組成（重量部）を有する透明コートで試験を行う。
登録商標シンタクリル(Synthacryl)ＳＣ３０３1)      ２７．５１
登録商標シンタクリルＳＣ３７０2)                  ２３．３４
登録商標マプレナル(Maprenal)６５０3)              ２７．２９
酢酸ブチル／ブタノール（３７／８）                 ４．３３
イソブタノール                                     ４．８７
登録商標ソルベッソ(Solvesso)１５０4)                ２．７２
クリスタルオイルＫ−３０5)                          ８．７４
均染助剤  登録商標バイシロン(Baysilon)ＭＡ6)        １．２０
――――――――――――――――――――――――――――――――
１００．００
1 アクリレート樹脂，登録商標ヘキスト(Hoechst) ＡＧ；キシレン／ブタノール（２６：９）中６５％溶液
2 アクリレート樹脂，登録商標ヘキスト(Hoechst) ＡＧ；登録商標ソルベッソ(Solvess
o)１００中７５％溶液
3 メラミン樹脂，登録商標ヘキスト(Hoechst) ＡＧ；イソブタノール中５５％溶液
4 芳香族炭化水素混合物，沸騰範囲：１８２ないし２０３℃（登録商標ソルベッソ(Solvesso)１５０）または１６１ないし１７８℃（登録商標ソルベッソ(Solvesso)１００）：製造者：登録商標エッソ(Esso)
5 登録商標ソルベッソ(Solvesso)１５０中１％；製造者：ベイヤー(Bayer) ＡＧ
【０１８７】
ワニスの固体含量を基準として、以下の表に示される安定剤１％および実施例２５のＵＶＡ１．５％を透明コートに添加する。比較として光安定剤を含まない透明コートを使用する。
透明コートを登録商標ソルベッソ(Solvesso)１００で稀釈して粘性を噴霧し、そして用意されたアルミニウム板（登録商標ユニプライムエポキシ(Uniprime Epoxy)，銀−金属性ベースコート）に噴霧することによりトップコートを適応し、１３０℃で３０分間焼成し、厚さ４０ないし５０μｍの透明コートの乾燥フィルムを得る。
次いでアトラス(Atlas) Ｘｅ−Ｗｏｍウェザーオーメーター（ＣＡＭ１８０）において以下に示すサイクルで試料を曝露する；４０’紫外光，２０’雨（フロント）を伴う光，６０’光，６０’雨（両面）を伴う闇，７０℃における光，４０℃における闇（フィルター：石英／ホウ素；３４０ｎｍで０．５５Ｗ／ｃｍ2）。
次いで、通常の間隔で試料の表面光沢（ＤＩＮ６７５３０において定義された２０°の光沢）を測定する；高い値は良好な安定化を示すものである。結果を以下の表にまとめる。
【０１８８】
【表７】
2011006443.tif 000089