(57)【要約】【課題】ポリ乳酸を主体に含む樹脂組成物であって、耐衝撃性及び耐熱性が改善された樹脂組成物を提供すること。【解決手段】ポリ乳酸、天然ゴム、結晶核剤、及び加水分解抑制剤を含む樹脂組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリ乳酸、天然ゴム、結晶核剤、及び加水分解抑制剤を含む樹脂組成物。
【請求項２】
前記加水分解抑制剤は、カルボジイミド化合物である、請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項３】
エポキシ化天然ゴムを含む、請求項１又は２に記載の樹脂組成物。
【請求項４】
中鎖脂肪酸トリグリセリドを含む、請求項１〜３のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
【請求項５】
ポリ乳酸は、ポリＬ−乳酸であり、結晶核剤はＤ−乳酸をモノマー単位として少なくとも含む単独重合体又は共重合体である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
【請求項６】
カルボジイミド化合物は、数平均分子量が５００以上である、請求項２〜５のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
【請求項７】
中鎖脂肪酸トリグリセリドの中鎖脂肪酸は炭素数４〜１２の脂肪酸である、請求項１〜６のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
【請求項８】
ポリ乳酸１００質量部、天然ゴム１〜３０質量部、結晶核剤１〜１５質量部、及びカルボジイミド化合物０．２質量部以上を含む、請求項１〜７のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
【請求項９】
ポリ乳酸１００質量部に対して、エポキシ化天然ゴム０．１〜３０質量部を含む、請求項１〜８のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
【請求項１０】
ポリ乳酸１００質量部に対して、中鎖脂肪酸トリグリセリド０．５〜１０質量部を含む、請求項１〜９のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
【請求項１１】
天然ゴムとエポキシ化天然ゴムとの質量比は、前者：後者で、９８：２〜４０：６０である、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
この発明は樹脂組成物に関し、詳細には、天然ゴムを含むポリ乳酸系樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、（生分解性）樹脂組成物の材料としてポリ乳酸が用いられている。しかし、ポリ乳酸は一般に固く、耐衝撃性に劣るという性質を有しているため、その用途が限られてしまう傾向があり、これに対処するため天然ゴム、天然ゴムを含む改質剤等を用いた種々のブレンド手段が提案されている（特許文献１〜４）。特許文献４には、ポリ乳酸樹脂に炭酸カルシウム等の結晶核剤とトリアセチン（酢酸トリグリセリド）等の結晶化促進剤を加え、耐熱性を向上させた第１のポリ乳酸樹脂を得る工程と、ポリ乳酸樹脂にこれと反応するゴム等の柔軟性樹脂を加え、耐衝撃性を向上させた第２のポリ乳酸樹脂を得る工程と、前記第１及び第２のポリ乳酸樹脂を混合して成形する工程とを含む、低い金型温度と短い成形サイクルで結晶化が進み強度・剛性・耐熱性・耐衝撃性に優れたポリ乳酸樹脂成形体の製造方法が記載されている。また、特許文献５では、高耐熱性のポリ乳酸を含む成形品の製造方法を開示しているが、天然ゴムの使用については開示されていない。
一方、本出願人らは、ポリＬ−乳酸と、結晶化促進剤、柔軟性付与剤、相溶化剤を含む耐熱性・耐衝撃性に優れた樹脂組成物を提案した（特許文献６）。しかしながら、この樹脂組成物の耐衝撃性及び耐熱性については、更に改善の余地があることが判明した。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００４−１４３３１５号公報
【特許文献２】特開２００５−２５５７２２号公報
【特許文献３】特開２００９−８４３３３号公報
【特許文献４】特開２００８−２０１８６３号公報
【特許文献５】特許第４２５９２８４号公報
【特許文献６】特開２００７−２３１８８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、ポリ乳酸を主体に含む樹脂組成物であって、耐衝撃性及び耐熱性あるいは更に機械的特性が改善された樹脂組成物を提供しようとするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は以下の通りである。
１）ポリ乳酸、天然ゴム、結晶核剤、及び加水分解抑制剤を含む樹脂組成物（以下、「本発明の樹脂組成物」ともいう）。
本発明の樹脂組成物は、上記成分以外にエポキシ化天然ゴム及び／又は中鎖脂肪酸トリグリセリドを含むことが好ましく、両者を含むことが更に好ましい。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の樹脂組成物は耐衝撃性及び耐熱性あるいは更に機械的特性が改善されると共に植物度も９７％程度に改善することができ、汎用プラスチックの代替として広く使用できる。また、本発明の樹脂組成物は、配合成分をブレンドしたものを一工程でブレンドポリマーとすることができるので、極めて簡易に製造できかつ経済的である。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
本発明の樹脂組成物の成分について説明する。
（加水分解抑制剤）
本発明に用いられる加水分解抑制剤としては、ポリ乳酸、天然ゴム、結晶核剤等のポリマー成分の加水分解を抑制する機能を有するものであれば、特に制限はないが、例えば、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、エチレン−ビニルアルコール共重合体、リン酸エステルまたはリン酸エステルの誘導体、オキサゾリンまたはオキサゾリン誘導体、イソシアネートまたはイソシアネート誘導体、エポキシ化合物またはエポキシ化合物の誘導体、カルボジイミド化合物等が挙げられる。加水分解抑制剤としては、中でもカルボジイミド化合物が好ましい。
本発明の樹脂組成物に用いられるカルボジイミド化合物は、カルボジイミド基を１以上有する化合物であり、主としてポリ乳酸の加水分解を抑制し得る機能を有する。カルボジイミド化合物としては、低分子でも高分子でもよいが、高分子化合物が好ましい。このカルボジイミド化合物の質量平均分子量Ｍｗは、５００〜６０，０００が好ましく、１，０００〜４０，０００が更に好ましい。また、カルボジイミド化合物の数平均分子量は、５００以上で、好ましくは１０００以上更には１３００以上が好ましく、２０００以上が更に好ましい。数平均分子量が５００未満だと樹脂組成物の製造時において装置への供給が困難であるため好ましくない。この数平均分子量Ｍｎの上限は質量平均分子量Ｍｗと同程度である。そして、多分散度Ｍｗ／Ｍｎは、１．０〜６．０が好ましい。また、カルボジイミド化合物のカルボジイミド基の含有量は、２〜２，０００個／分子が好ましく、２〜５００個／分子が更に好ましい。カルボジイミド化合物としては、分子量が５００以下の低分子化合物では、スタバクゾール１−ＬＦ（ラインケミー社製）等が挙げられ、高分子化合物では市販のカルボジライトＬＡ−１（日清紡製）が好ましい。なお、カルボジイミド基が１分子中に３個以上含むものをポリカルボジイミド化合物ともいう。
本発明の樹脂組成物に用いられる加水分解抑制剤の添加量は、ポリ乳酸１００質量部に対して、好ましくは、０．２質量部以上、更に好ましくは、１質量部以上、特に１．５質量部以上、最も好ましくは２．０質量部以上含有することが本発明の目的を達成するために有効であり、特に上限はないが略１０質量部以上では効果の改善はみられない。また、後に説明する表３より３．０質量部以下が好ましい結果も得ている。
加水分解抑制剤は、天然ゴム等の各成分からなる当該混合物に含まれる水分除去等による加水分解抑制機能の外、後述のエポキシ化天然ゴムとのエポキシ基との架橋反応のように、成分に含まれる官能基を介して架橋反応等を行う機能を有する。この架橋反応等は、天然ゴム及びエポキシ化天然ゴムからなるゴム分散相とポリ乳酸からなる樹脂マトリクス相の界面間に生じると考えられ、耐衝撃性、耐熱性、及び機械的特性（高温高湿条件における経時での保持特性（耐加水分解特性）を含む）の改善に寄与するものと考えられる。
このような架橋反応を行う化合物として、ポリアミン、ポリオール、ポリカルボン酸、酸無水物、有機カルボン酸アンモニウム塩、ジチオカルバミン酸塩等を併用することもできる。
【０００８】
（ポリ乳酸）
本発明において、ポリ乳酸とは、Ｌ−乳酸及び／又はＤ−乳酸由来のモノマー単位で構成されるポリマーである。本発明の効果を損なわない範囲で、Ｌ−乳酸またはＤ−乳酸に由来しない、他のモノマー単位を含んでいても良い。他のモノマー単位としては、単糖、オリゴ糖、多糖等が挙げられ、１０ｍｏｌ％以下含むことができる。また、ポリ乳酸の質量平均分子量は、５０，０００〜３００，０００の範囲が好ましい。かかる範囲を下回ると機械物性等が十分発現されない場合があり、上回る場合は加工性に劣る傾向にある。
本発明に用いられるポリ乳酸として、例えば、ポリＬ−乳酸としては、特に限定されないが、９０％発酵乳酸とデンプンの混合物中に重合触媒を添加し、脱水重合を行ったものを使用するか、市販のポリ乳酸（三井化学（株）製レイシアＨ−１００など）または耐熱性のナノコンポジット充填剤入りのポリ乳酸など、いずれを用いてもよい。なお、充填剤等の添加剤を含むポリ乳酸の該添加剤は、本発明の樹脂組成物の配合割合の算定においては、ポリ乳酸とは別に取り扱う。
例えば、本発明においては、ポリ乳酸として、ポリＬ−乳酸を用いる場合は、結晶核剤として、Ｄ−乳酸をモノマー単位として少なくとも含む単独重合体又は共重合体を用いることが、本発明のポリ乳酸系樹脂組成物の耐衝撃性及び耐熱性を維持する観点から好ましい。
【０００９】
（天然ゴム）
本発明の樹脂組成物に用いられる天然ゴムとは、通常に天然に産するゴムだけでなく合成されるポリイソプレンも含まれる。しかし、近年、植物由来であることが望まれるため天然に産するゴムをメインとする。合成ポリイソプレンを用いる場合は、シス−１，４結合含量の高いものが好ましい。天然ゴムとしては、例えば天然ゴムラテックス、リブドスモークドシート、ホワイトクレープ、ペールクレープ、エステートブラウンクレープ、コンポクレープ、薄手ブラウンクレープ、厚手ブランケットクレープ、フラットバーククレープ、及び純スモークドブランケットクレープ等のシートゴム、ブロックゴム等が挙げられる。
本発明の樹脂組成物において、天然ゴムの添加量はポリ乳酸１００質量部に対して１〜３０質量部が好ましく、１．５〜３０質量部が更に好ましく、２〜２０質量部又は２〜１３質量部、更には２．５〜１２．５質量部が特に好ましい。１質量部未満の場合、耐衝撃性改善効果は得られない傾向がある。３０質量部を超えて添加すると耐熱性が低下する傾向がある。
【００１０】
（結晶核剤）
本発明の樹脂組成物に用いられる結晶核剤としては、ポリ乳酸の結晶化を促進する機能を有するものであれば、無機系又は有機系のどちらでも特に限定されないが、好ましくは有機系で当該ポリ乳酸とはキラリティの異なる乳酸をモノマー単位として少なくとも含む単独重合体又は共重合体が挙げられる。共重合性モノマーとしては、デンプン、グルコマンナン等の多糖、ブドウ糖等の単糖、ショ糖、マルトース等の二糖、シクロデキストリン等のオリゴ糖等が挙げられ、具体的には、当該ポリ乳酸とはキラリティの異なるポリ乳酸、同乳酸−デンプン共重合体樹脂等が挙げられ、これらのいずれを用いてもよいが、０．１質量％〜１質量％の糖の入った該乳酸−デンプン共重合樹脂がより好ましい。上述したように本発明においては、ポリ乳酸として、ポリＬ−乳酸を用いる場合は、当該ポリ乳酸とはキラリティの異なるポリ乳酸は、Ｄ−乳酸をモノマー単位として少なくとも含む単独重合体又は共重合体となる。
また、結晶核剤の分子量は、特に限定されないが、１，０００〜２，０００，０００の範囲が好ましい。１，０００以下の場合、共晶を形成し、結晶化速度は大となるが樹脂が蜂蜜状で取り扱いにくくなることがあり、２，０００，０００を越えると溶融粘度が大となり、重合終了時に取出しにくくなることがある。
本発明の樹脂組成物における、結晶核剤の添加量は特に限定されないが、ポリ乳酸１００質量部に対し、１〜１５質量部が好ましく、０．５〜１２質量部が更に好ましく、１〜１０質量部が特に好ましい。１質量部未満の場合、顕著な結晶化促進効果が得られ難い傾向があり、１５質量部を超えて添加すると樹脂強度が低下する傾向がある。
【００１１】
（エポキシ化天然ゴム）
本発明に用いられるエポキシ化天然ゴムとは、過酸化水素、過酢酸等のエポキシ化剤により上記天然ゴムにエポキシ基を導入したものであり、特に限定されないが、エポキシ基の導入量は天然ゴムの二重結合のモル数に対して２０％〜５０％が好ましい。
本発明の樹脂組成物において、エポキシ化天然ゴムの添加量はポリ乳酸１００質量部に対して０．１〜３０質量部が好ましく、０．２〜１０質量部が更に好ましく、０．２５〜５質量部が特に好ましい。また、天然ゴムとエポキシ化天然ゴムとの質量比は、前者：後者で、９８：２〜４０：６０が好ましく、９０：１０〜５０：５０が更に好ましい。また、天然ゴムとエポキシ化天然ゴムの和は、ポリ乳酸１００質量部に対して、１〜３０質量部が好ましく、１．５〜３０質量部が更に好ましく、２〜２０質量部又は２〜１３質量部、更には２．５〜１２．５質量部が特に好ましい。上記好ましい範囲に応じて、耐衝撃性の更なる改善が期待できるとともに耐熱性が確保され、更にロール作業性も良好に維持される。これは、前述したようにエポキシ化天然ゴムと加水分解抑制剤との（架橋）反応生成物等が、天然ゴムをポリ乳酸中に均一に分散させる相溶化剤として機能しているものと考えられる。
また、本発明の樹脂組成物は、天然ゴム並びにエポキシ化天然ゴムの分解を抑制するために一般的なゴム用老化防止剤を用いることが好ましい。この老化防止剤は、ポリ乳酸１００質量部に対して０．０５〜０．５質量部用いることが好ましく、０．１〜０．３質量部用いることが更に好ましい。
【００１２】
（中鎖脂肪酸トリグリセリド）
本発明において、中鎖脂肪酸トリグリセリドは、本発明のポリ乳酸系樹脂組成において、耐衝撃性を著しく向上させる。これは、中鎖脂肪酸トリグリセリドが同系に分散されたときに中鎖脂肪酸の鎖長が同系において極めて適切な嵩高さを有し、主としてその投錨効果によるものと考えられる。これは、前記特許文献４に記載のトリアセチンが結晶化促進剤として用いられることとは対照的であり、後述の比較例からも作用機構が異なることはあきらかである。
この中鎖脂肪酸トリグリセリドの中鎖脂肪酸は炭素数４〜１２の脂肪酸であることが、上記作用を効果的に発揮させるために好ましく、炭素数５〜１０であることが更に好ましい。この中鎖脂肪酸分子部分は、直鎖、分岐、環状、あるいはこれらの組み合わせであってよく、飽和でも不飽和でもよい。また、中鎖脂肪酸分子部分は、グリセリンの３個の水酸基に同一のものでも、互いに異なるものでも上記炭素数の範囲であれば置換することができる。また、前記種々の分子は単独又は組み合わせて用いることができる。
上記作用を効果的に発揮させるための中鎖脂肪酸トリグリセリドの添加量は、ポリ乳酸１００質量部に対して、０．５〜１０質量部が好ましく、さらに好ましい範囲は、１〜７質量部、さらには１〜５質量部、そして１〜３質量部である。中鎖脂肪酸トリグリセリドの添加量が７質量部を超えると、樹脂の耐熱性が低下する傾向があり、例えば、自動車内装部品に要求される８０℃以上の耐熱性が示せず、実用的でなくなる可能性がある。
【００１３】
本発明は、所望の特性を得るために天然ゴムを上記以外の手法により化学修飾したものや、ポリカプロラクトン等の柔軟性付与剤を併用してもよい。例えば、ポリカプロラクトン等を併用し、樹脂組成物の耐熱性を向上させること等が挙げられる。しかしながら、ポリカプロラクトンを添加すると樹脂の植物度が低下する。
本発明の樹脂組成物は、上記以外の添加剤を添加することができる。具体的な添加剤としては、耐候性改良剤、例えば、酸化チタンなどの紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤、及び酸化防止剤；滑剤、例えば、高級脂肪酸系アルコール、脂肪族アマイド、金属石鹸、及び脂肪酸エステルなどが例示できる。
本発明の樹脂組成物は、ゴム分散相の平均粒子径が、３μｍ以下であり、分散相平均粒子径０．２〜２．５μｍがさらに好ましく、０．３〜２．０μｍが特に好ましい。この平均粒子径は、偏光顕微鏡を用い、２００℃のホットステージ上で加熱溶融させ、目視観察により、天然ゴム粒子を４５０〜５５０個測定し、算術平均により求められる値を意味する。
【００１４】
本発明の樹脂組成物を製造する手段としては、温度、圧力等の条件を調整すること等、特に制限はない。このような手段には公知の装置、例えば、二軸押出機、ニーダー等を用いることが挙げられる。
本発明では、上記各成分を含むブレンドを二軸押出機に投入して樹脂組成物とすることが好ましい。
ここで、二軸押出機のブレンド条件は、温度１８０〜２００℃が好ましい。
上記二軸押出機でブレンドされ、押出し成形された樹脂組成物は、そのまま製品としてもよいし、ペレット化して射出成形用としてもよい。また、該ペレット化した本発明の樹脂組成物は、他の樹脂又はゴムとともに用いて射出成形機や押出機により成形体を製造することもできる。
【実施例】
【００１５】
以下、本発明を実施例によって詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
実施例１
ａ．天然ゴム（ＮＲ）のペレット化
温度４０℃に設定した８インチオープンロールにギロチンカッターで１０ｃｍ角に切断したＮＲブロック（スリランカ製ペールクレープ）を投入、約１ｋｇの量のＮＲをロールに巻きつかせ、約１０分程度可塑化させた（可塑化時のロール間隙：１．５ｍｍ）。この可塑化させたものを後述のポリＬ−乳酸のペレットと同様なサイズに細かく裁断した。
ｂ．樹脂組成物のペレット化
ポリ乳酸（ポリＬ−乳酸、三井化学（株）製レイシアＨ−１００）１００質量部、天然ゴムペレット２．５質量部、Ｄ−乳酸−０．１質量％−デンプン共重合樹脂（結晶核剤）５質量部、加水分解抑制剤（カルボジイミド化合物、カルボジライトＬＡ−１、日清紡（株）製）３質量部の各ペレットをそれぞれ計量後、ＰＥ製の袋の中で予備混合したのち、樹脂温１８０℃に設定した二軸押出機（クリモト製Ｓ１ＫＲＣニーダ）に投入し、コンベア上にストランド状に押出した後、ペレタイザでペレット化した。
ｃ．ペレットの射出形成
ｂで作成したペレットを（株）山城精機製作所製の射出成型機ＳＡＶ−３０を用いて、ＪＩＳ  Ｋ７１１０のＩｚｏｄ試験片、ＪＩＳ  ７１１３の１号引張試験片と荷重たわみ測定用の棒状試験片（１２０ｍｍ×１２ｍｍ×４ｍｍ）を成形した。成形温度はシリンダー温度、スクリュウ上部、スクリュウ下部、ノズルの順番に、それぞれ１８０℃、１７０℃、１７５℃、１８０℃に設定した。また、射出時間２０秒、冷却時間１００秒、（射出時間と冷却時間の合計の成形時間２分）、金型温度（成形温度）１１０℃、で試験片を成形した。試験片取出し後に、アフターキュア温度１１０℃で、アフターキュア時間２時間、熱処理をして、最終試験片とした．熱処理による、変形や収縮は見られなかった。
得られた試験片はＪＩＳ  Ｋ７１１０に準拠してＩｚｏｄ衝撃強度を測定した。但し、２号試験片を用いた。また、ＪＩＳ  Ｋ７１９１−１−Ｂ法に準拠して荷重たわみ温度を測定した。但し、エッジワイズ試験片を用いた。また、ＪＩＳ  Ｋ７１１３の最大引張強度および破断時の伸び、並びにＪＩＳ  Ｋ  ７１１３に準拠して弾性係数も併せて測定した。結果を表１に示す。
実施例２〜１５、参考例１、比較例１〜４
実施例１の成分及びその配合量（質量部）を表１記載のものに変更した以外は、実施例１と同様にペレットを作製すると共に試験片を作製して評価し、結果を表１に示した。なお、エポキシ化天然ゴムは、エポキシ化：５０モル％、タイ国のMuang Mai Guthrie Public Company Limited製ＥＮＲ５０である。これは、実施例１のａ．天然ゴム（ＮＲ）のペレット化の際にＮＲをロールに巻きつかせると同時に必要量を添加した。
【００１６】
【表１】
2011074354.tif 000002
【００１７】
上表から以下のことが理解される。
実施例１〜１５と参考例１（特許文献６の実施例１を転記したものであり、成形条件は同文献による）を含む同文献の実施例１〜４との比較から、本発明の樹脂組成物は、特許文献６の樹脂組成物に比べて耐熱性及び耐衝撃性が改善できることが理解できる。なお、柔軟性付与剤はポリカプロラクトン、相溶化剤はポリＬ−乳酸−ポリブチレンサクシネートブロック共重合樹脂である。
実施例１〜５と比較例２及び３との比較から、本発明の樹脂組成物１は、耐衝撃性及び耐熱性が両立して改善されるが、天然ゴム又は加水分解抑制剤を用いないと耐熱性は満たすが、耐衝撃性が確保されない。比較例２のようにゴム成分を添加しないと、成形性が低下し、成形できなくなる。
本発明の樹脂組成物２の実施例６〜１０では、ゴム成分として、エポキシ化天然ゴムを添加すると、天然ゴム単独の場合に比べ、ゴム成分１０質量部以上添加した場合、耐熱性を確保しつつ耐衝撃性が更に改善できる。
実施例９、１１、比較例１では、加水分解抑制剤を添加しないと耐加水分解性が低下し、耐衝撃性が著しく低下する。
実施例９〜１５、比較例４では、天然ゴムとエポキシ化天然ゴムの比率（質量）は９８：２〜４０：６０の範囲が好ましいことを示唆している。エポキシ化天然ゴムの比率が、６０％を超えると、ロール作業性が著しく低下する。また、ゴム成分を全部エポキシ化天然ゴムにすると、比較例５に示すように耐衝撃性が著しく低下する。
なお、実施例１２〜１５、比較例４で用いたゴム用老化防止剤は、２，２，４−トリメチル−１，２−ジハイドロキノリン（ノンフレックスＲＤ、精工化学製）である。
【００１８】
実施例１７
ポリ乳酸、天然ゴム、結晶核剤、加水分解抑制剤、及びエポキシ化天然ゴムについては、実施例９と同じものを用いた。
ａ．天然ゴム（ＮＲ）とエポキシ化天然ゴム（ＥＮＲ）のペレット化
温度４０℃に設定した８インチオープンロールにギロチンカッターで１０ｃｍ角に切断したＮＲブロックを投入、９００ｇのＮＲと１００ｇのＥＮＲをロールに巻きつかせ、約１０分程度可塑化させた（可塑化時のロール間隙：１．５ｍｍ）。この可塑化させたものを後述のポリＬ−乳酸のペレットと同様なサイズに細かく裁断した。
ｂ．樹脂組成物のペレット化
ポリ乳酸１００質量部、ＮＲとＥＮＲのペレット１０質量部、結晶核剤５質量部、加水分解抑制剤３質量部の各ペレット及び中鎖脂肪酸トリグリセリド（オクチル酸トリグリセリド、日油（株）製パナセート８００）１質量部をそれぞれ計量後、予備混合したのち、樹脂温１８０℃に設定した二軸押出機（クリモト製Ｓ１ＫＲＣニーダ）に投入し、コンベア上にストランド状に押出した後、ペレタイザでペレット化した。
ｃ．ペレットの射出形成
ｂで作成したペレットを（株）山城精機製作所製の射出成型機ＳＡＶ−３０を用いて、ＪＩＳ  Ｋ７１１０のＩｚｏｄ試験片、ＪＩＳ  ７１１３の１号引張試験片と荷重たわみ測定用の棒状試験片（１２０ｍｍ×１２ｍｍ×４ｍｍ）を成形した。成形温度はシリンダー温度、スクリュウ上部、スクリュウ下部、ノズルの順番に、それぞれ１８０℃、１７０℃、１７５℃、１８０℃に設定した。また、射出時間２０秒、冷却時間１００秒、（射出時間と冷却時間の合計の成形時間２分）、金型温度（成形温度）１１０℃、で試験片を成形した。試験片取出し後に、アフターキュア温度１１０℃で、アフターキュア時間２時間、熱処理をして、最終試験片とした．熱処理による、変形や収縮は見られなかった。
得られた試験片はＪＩＳ  Ｋ７１１０に準拠してＩｚｏｄ衝撃強度を測定した。但し、１号試験片を用いた。また、ＪＩＳ  Ｋ７１９１−１−Ｂ法に準拠して荷重たわみ温度を測定した。但し、フラットワイズ試験片を用いた。結果を表２に示す。
【００１９】
実施例１６、１８〜２２
実施例１７の成分及びその配合量（質量部）を表２記載のものに変更した以外は、実施例１と同様にペレットを作製すると共に試験片を作製して評価し、結果を表２に示した。
【００２０】
【表２】
2011074354.tif 000003
【００２１】
上表から以下のことが理解される。
実施例１６〜２０：これら実施例から、実施例１６に対し、少量の中鎖脂肪酸トリグリセリドの添加増量によって、耐衝撃性が著しく向上する。また、自動車内装部品に適した８０℃以上の耐熱性を維持している。
実施例２１：７質量部の中鎖脂肪酸トリグリセリドを添加すると耐衝撃性は向上するものの耐熱性が若干低下する。
実施例２２：特許文献４に記載のトリアセチン（酢酸トリグリセリド）を中鎖脂肪酸トリグリセリドに変えて５質量部添加すると、実施例２０に比べ耐熱性は同等であるが、耐衝撃性が劣る。これは本例ではトリグリセリドの脂肪酸が炭素数２と中鎖脂肪酸トリグリセリドの中鎖脂肪酸より低いためである。
【００２２】
実施例２３〜３３、比較例５
加水分解抑制剤（カルボジイミド化合物）の分子量を変更し、表３に従う配合成分及び配合量（質量部）を用い、上記と同様にペレットを作製すると共に試験片を作製して同様に評価し、結果を表３に示した。ただし、Ｉｚｏｄ衝撃強度の試験片は、１号試験片を、荷重たわみ温度の試験片は、ＪＩＳ  Ｋ７１９１−１−Ｂ法で、フラットワイズで、測定した。また、試験片の耐加水分解を評価するため、強度保持率を測定した。強度保持率（％）は、試験片を温度５０℃、湿度９５％の雰囲気で６週間処理後の引張強度の保持率（処理後）を、１００×（処理後／処理前）として求めた。なお、ポリ乳酸、天然ゴム、結晶核剤、及びエポキシ化天然ゴムについては、実施例１と同じものを用いた。また、カルボジイミド化合物（サンプルＡ〜Ｅ）の詳細は、表４に示した。サンプルＤは、前記カルボジライトＬＡ−１である。表４に示した分子量は、各カルボジイミド化合物を、ブタノールに溶解し、温度４０℃で７２時間攪拌処理した後、ＧＰＣクロマトグラフを用いて測定した。サンプルＦは、分子量３６３のモノマー（ビス（ジプロピルフェニル）カルボジイミド）（ラインケミー社製スタバクゾール１−ＬＦ）である。
【００２３】
【表３】
2011074354.tif 000004
【００２４】
【表４】
2011074354.tif 000005
【００２５】
表３及び４から以下のことが理解される。
１）実施例２３と他の実施例の比較から、エポキシ化天然ゴムを併用する場合、加水分解抑制剤のカルボジイミド化合物の数平均分子量Ｍｎは、１３００以上、好ましくは、３０００以上であることが、機械的強度（高温高湿条件における耐加水分解性（強度保持率）を含む）、耐熱性を維持しつつ耐衝撃性の改善に有効であることが分かる。
２）実施例２４〜３１からカルボジイミド化合物の添加量は、ポリ乳酸１００質量部に対して１．５〜２質量部が最も有効であることが分かる。