(57)【要約】【課題】水希釈可能なバインダーを配合することができ、優れた防食性を有する被膜をもたらす分散剤を提供する。【解決手段】顔料用分散剤としての水希釈可能な縮合樹脂ＡＢは２０ｍｇ／ｇ〜１８０ｍｇ／ｇの酸価を有し、および、該縮合樹脂は、酸基を含有しかつ３０ｍｇ／ｇ〜２４０ｍｇ／ｇの酸価を有する、オレフィン性不飽和モノマーと不飽和脂肪族カルボン酸の二量化またはオリゴマー化によって得られる化合物とのコポリマーから選択される成分Ａと、ヒドロキシル基を含有しかつ２０ｍｇ／ｇ〜３００ｍｇ／ｇのヒドロキシル価および５００ｇ／ｍｏｌ〜５，０００ｇ／ｍｏｌの数平均モル質量Ｍｎを有するポリエステルＢとの縮合によって得られ得るものであり、該縮合樹脂ＡＢの合成用反応混合物中の該成分Ａの質量分率が３０％〜９０％であり、該成分Ｂの質量分率が７０％〜１０％であり、ただし、この２つの成分の質量分率の合計は常に１００％になる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
顔料用分散剤としての水希釈可能な縮合樹脂ＡＢの使用方法であって、該方法は、該顔料および該縮合樹脂ＡＢを混合することを含み、該縮合樹脂は２０ｍｇ／ｇ〜１８０ｍｇ／ｇの酸価を有し、該縮合樹脂は、酸基を含有しかつ３０ｍｇ／ｇ〜２４０ｍｇ／ｇの酸価を有する、オレフィン性不飽和モノマーと不飽和脂肪族カルボン酸の二量化またはオリゴマー化によって得られる化合物とのコポリマーから選択される成分Ａと、ヒドロキシル基を含有しかつ２０ｍｇ／ｇ〜３００ｍｇ／ｇのヒドロキシル価および５００ｇ／ｍｏｌ〜５，０００ｇ／ｍｏｌの数平均モル質量Ｍｎを有するポリエステルＢとの縮合によって得られるものであり、該縮合樹脂ＡＢの合成用反応混合物中の該成分Ａの質量分率が３０％〜９０％であり、該成分Ｂの質量分率が７０％〜１０％であり、ただし、この２つの成分の質量分率の合計は常に１００％になるものとする、顔料用分散剤としての水希釈可能な縮合樹脂ＡＢの使用方法。
【請求項２】
酸基を含有するモノマーＡ１と酸基を有しない不飽和モノマーＡ２との共(joint)重合により得られるコポリマーを、前記酸基を含有する成分Ａとして使用することを特徴とする、請求項１に記載の使用方法。
【請求項３】
前記酸基を含有するモノマーＡ１が、３〜１３個の炭素原子を有するα，β−不飽和カルボン酸、およびアルキル基中に１〜２０個の炭素原子を有する不飽和ジカルボン酸のモノアルキルエステルから選ばれることを特徴とする、請求項１に記載の使用方法。
【請求項４】
前記モノマーＡ１とＡ２の混合物中における前記モノマーＡ１の質量分率が、１０％〜３３％であることを特徴とする、請求項１に記載の使用方法。
【請求項５】
前記ヒドロキシル基を含有するポリエステルＢが、二価の脂肪族アルコールＢｌと脂肪族または芳香族カルボン酸Ｂ２との重縮合物であることを特徴とする、請求項１に記載の使用方法。
【請求項６】
前記縮合樹脂ＡＢが、顔料との混合前に、中和され、かつ水中に分散されることを特徴とする、請求項１に記載の使用方法。
【請求項７】
前記縮合樹脂ＡＢが、１００ｇの前記縮合樹脂に対して顔料３０ｇ〜３００ｇの質量比で顔料と混合されることを特徴とする、請求項１に記載の使用方法。
【請求項８】
顔料と、分散剤としての縮合樹脂ＡＢとを含む水希釈可能な顔料濃縮物であって、
−無機顔料の場合、１００ｇの前記顔料濃縮物中で、前記顔料の質量が４０ｇ〜７０ｇであり、前記分散剤の質量が５ｇ〜２０ｇであり、溶媒が最大１０ｇであり、
−有機顔料の場合、１００ｇの前記顔料濃縮物中で、前記顔料の質量が２０ｇ〜４０ｇであり、前記分散剤の質量が５ｇ〜４０ｇであり、溶媒が最大１０ｇであり、
−顔料がカーボンブラックの場合、１００ｇの前記顔料濃縮物中で、該カーボンブラックの質量が１５ｇ〜３０ｇであり、前記分散剤の質量が１０ｇ〜３０ｇであり、溶媒が最大１０ｇであり、
各々の場合、残りは水であり、前記縮合樹脂は２０ｍｇ／ｇ〜１８０ｍｇ／ｇの酸価を有し、かつ前記縮合樹脂は、酸基を含有し且つ３０ｍｇ／ｇ〜２４０ｍｇ／ｇの酸価を有する、オレフィン性不飽和モノマーのコポリマーＡと、ヒドロキシル基を含有し且つ２０ｍｇ／ｇ〜３００ｍｇ／ｇのヒドロキシル価及び５００ｇ／ｍｏｌ〜５０００ｇ／ｍｏｌの数平均モル質量Ｍｎを有するポリエステルＢとの縮合によって得られるものであり、該縮合樹脂ＡＢの合成用反応混合物中の該成分Ａの質量分率が３０％〜９０％であり、該成分Ｂの質量分率が７０％〜１０％であり、ただし、この２つの成分の質量分率の合計は常に１００％になることを特徴とする水希釈可能な顔料濃縮物。
【請求項９】
顔料と、分散剤としての縮合樹脂ＡＢとを含む水希釈可能な顔料濃縮物であって、
−無機顔料の場合、１００ｇの前記顔料濃縮物中で、前記顔料の質量が４０ｇ〜７０ｇであり、前記分散剤の質量が５ｇ〜２０ｇであり、溶媒が最大１０ｇであり、
−有機顔料の場合、１００ｇの前記顔料濃縮物中で、前記顔料の質量が２０ｇ〜４０ｇであり、前記分散剤の質量が５ｇ〜４０ｇであり、溶媒が最大１０ｇであり、
−顔料がカーボンブラックの場合、１００ｇの前記顔料濃縮物中で、該カーボンブラックの質量が１５ｇ〜３０ｇであり、前記分散剤の質量が１０ｇ〜３０ｇであり、溶媒が最大１０ｇであり、
各々の場合、残りは水であり、前記縮合樹脂は２０ｍｇ／ｇ〜１８０ｍｇ／ｇの酸価を有し、かつ前記縮合樹脂は、不飽和脂肪族カルボン酸からの二量体化又はオリゴマー化によって得られる、酸基を含有し且つ３０ｍｇ／ｇ〜２４０ｍｇ／ｇの酸価を有する成分Ａと、ヒドロキシル基を含有し且つ２０ｍｇ／ｇ〜３００ｍｇ／ｇのヒドロキシル価及び５００ｇ／ｍｏｌ〜５０００ｇ／ｍｏｌの数平均モル質量Ｍｎを有するポリエステルＢとの縮合によって得られるものであり、該縮合樹脂ＡＢの合成用反応混合物中の該成分Ａの質量分率が３０％〜９０％であり、該成分Ｂの質量分率が７０％〜１０％であり、ただし、この２つの成分の質量分率の合計は常に１００％になることを特徴とする水希釈可能な顔料濃縮物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
［発明の分野］
本発明は、顔料濃縮物用の分散剤としての水希釈可能な縮合樹脂の使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
［発明の背景］
水希釈可能な顔料濃縮物用の分散剤は、しばしば、アンモニウム塩、スルホニウム塩またはエポキシド−アミン付加物に由来するか、またはポリエチレングリコールセグメントを含む。これらの既知の分散剤は、そのイオン性もしくはイオン形成性(ionogenic)構造のため、またはポリエチレングリコール構造により、非常に親水性であり、したがって、被膜の耐水性および防食性に有害な影響を及ぼすという欠点を有する。特に、風乾性アルキド樹脂系との混合物においては、非相溶性であり、つや消しの非光沢性被膜しかもたらさない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】欧州特許出願公開第０４９６０７９号
【特許文献２】欧州特許出願公開第０２９５４０３号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
したがって、本発明の目的は、水希釈可能なバインダーを配合することができ、優れた防食性を有する被膜をもたらす分散剤を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
［発明の要旨］
酸基を含有し、中和後、水希釈可能であるポリマーであって、酸基を含有する成分Ａと、ヒドロキシル基を含有する疎水性ポリエステルＢとの縮合によって得られ得るポリマーは、優れた防食性を有する被膜に用いられる顔料混合物を分散させるのに特に好適であることが、中和後においてわかった。
【０００６】
したがって、本発明は、顔料用分散剤としての水希釈可能な縮合樹脂ＡＢの使用であって、縮合樹脂は２０ｍｇ／ｇ〜１８０ｍｇ／ｇの酸価を有し、縮合樹脂は、酸基を含有しかつ３０ｍｇ／ｇ〜２４０ｍｇ／ｇの酸価を有する、オレフィン性不飽和モノマーと不飽和脂肪族カルボン酸の二量化またはオリゴマー化によって得られる化合物とのコポリマーから選択される成分Ａと、ヒドロキシル基を含有しかつ２０ｍｇ／ｇ〜３００ｍｇ／ｇのヒドロキシル価および５００ｇ／ｍｏｌ〜５，０００ｇ／ｍｏｌの数平均モル質量Ｍｎを有するポリエステルＢとの縮合によって得られるものであり、ここで、縮合樹脂ＡＢの合成用反応混合物中の成分Ａの質量分率は３０％〜９０％であり、成分Ｂの質量分率は７０％〜１０％であり、ただし、この２つの成分の質量分率の合計は常に１００％になるものとする、顔料用分散剤としての水希釈可能な縮合樹脂ＡＢの使用に関する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
酸価は、ＤＩＮ  ５３  ４０２にしたがって、分析対象の試料を中和するのに必要な水酸化カリウムの質量ｍＫＯＨと、この試料の質量ｍＢ（溶液または分散液の場合は試料中の固形分の質量）の商と規定され、その慣例的単位は「ｍｇ／ｇ」である。
【０００８】
ヒドロキシル価は、ＤＩＮ  ５３  ２４０にしたがって、分析対象の試料と正確に同数のヒドロキシル基を有する水酸化カリウムの質量ｍＫＯＨと、この試料の質量ｍＢ（溶液または分散液の場合は試料中の固形分の質量）の商と規定され、その慣例的単位は「ｍｇ／ｇ」である。
【０００９】
好適な成分Ａは、オレフィン性不飽和モノマーの酸基含有コポリマーであって、３０ｍｇ／ｇ〜２４０ｍｇ／ｇの酸価を有するコポリマーである。酸基を含有するかかるポリマーは、アクリレートコポリマー型で、例えば、特許文献１および特許文献２に記載されている。
【００１０】
好ましくは、かかるコポリマーは、使用されるオレフィン性不飽和モノマーの少なくとも１種、すなわちＡｌが、少なくとも１個の酸基、好ましくはカルボキシル基を有して調製される。これらのモノマーＡ１の１種またはそれ以上を、酸基を有しないモノマーＡ２の１種またはそれ以上と互いに重合させる。また、重合中にモノマー混合物の組成を変えることも可能である。所望の酸価は、モノマーの性質および量の適切な選択によって容易に設定することができる。
【００１１】
好ましくは、使用する酸基含有モノマーＡ１は、３〜１３個の炭素原子を有するα，β−不飽和カルボン酸、またはアルキル基中に１〜２０個の炭素原子を有するα，β−不飽和脂肪族ジカルボン酸のモノアルキルエステルである。また、非エステル化形態のマレイン酸、イタコン酸、メサコン酸、シトラコン酸およびジヒドロムコン酸などのオレフィン性不飽和ジカルボン酸を用いることも可能である。好適な不飽和カルボン酸は、アクリル酸およびメタクリル酸、クロトン酸およびイソクロトン酸、ビニル酢酸、３−プロピルアクリル酸および２−オクテン酸である。好適な不飽和ジカルボン酸のモノアルキルエステルは、モノメチル、モノエチル、モノプロピルおよびモノブチルエステル、例えばマレイン酸モノメチル、フマル酸モノエチル、メサコン酸モノブチルエステルおよびトランス−３−ヘキセン二酸モノプロピルエステルなどである。好ましくは、これらの酸基を含有するモノマーは、モノマー混合物の質量に対して１０％〜３３％の質量分率で用いられる。
【００１２】
酸基を有しないモノマーＡ２は、酸成分中に３〜７個の炭素原子を有しかつアルキル成分中に１〜２０個、好ましくは１〜１２個の炭素原子を有する一塩基性α，β−不飽和脂肪族カルボン酸のアルキルエステル；酸成分中に４〜８個の炭素原子を有しかつアルキル成分中に１〜２０個、好ましくは１〜１２個の炭素原子を有するα，β−不飽和脂肪族ジカルボン酸のジアルキルエステル；記載の酸のニトリル；酸成分中に３〜７個の炭素原子を有しかつヒドロキシアルキル成分中に２〜２０個の炭素原子を有する記載の一塩基性α，β−不飽和脂肪族カルボン酸のヒドロキシアルキルエステルであり、２〜５０の数平均重合度を有するオリゴオキシアルキレングリコールモノエステル（そのアルキレン基は、エチレンおよび１，２−プロピレン基ならびにその混合物から選択される）も含み；ならびにスチレンおよびビニルトルエンなどのビニル芳香族、および２〜２０個の炭素原子を有する飽和脂肪族の直鎖および分枝鎖モノカルボン酸のビニルエステル、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルおよびバーサチック酸ビニル、から選択される。モノマーＡ２は、Ａ１とＡ２のモノマー混合物の質量に対して、６７％〜９０％の質量分率で用いられる。
【００１３】
また、１４〜３０個の炭素原子を有する一不飽和または多不飽和脂肪酸、またはアルキル基中に１〜２０個の炭素原子を有する脂肪族アルコールとのそれらのエステルを、さらなるモノマーＡ３として任意に使用し得る。好適なモノマーＡ３の例は、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、リシネン(ricinenic)酸およびかかる酸の混合物、例えば、サフラワー油脂肪酸、大豆油脂肪酸、アマニ油脂肪酸、綿実油脂肪酸、ヒマワリ油脂肪酸およびトール油脂肪酸ならびにそれらのエステル、である。また、Ａ１、Ａ２およびＡ３のモノマー混合物におけるこれらのモノマーＡ３の質量分率は０％〜５０％である。
【００１４】
モノマー混合物の重合は、既知の方法によって、好ましくは、フリーラジカルにより開始される重合によって行われる。使用され得る開始剤は、既知の過酸化物、過酸およびその誘導体、アゾ化合物、また、レドックス触媒として知られる酸化剤と還元剤の一組、並びにまた、鉄、セリウムまたはマンガンなどの遷移金属の塩である。重合は、溶液中または乳化液中で、またはバルク中でも行ない得る。
【００１５】
同様に成分Ａとして好適な二量化およびオリゴマー化不飽和脂肪族カルボン酸は、６〜３０個の炭素原子を有する一不飽和または多不飽和脂肪酸の二量化およびオリゴマー化により得られる。金属酸化物を有する触媒により得られる、１６〜２４、特に１８個の炭素原子を有する不飽和脂酸の直鎖、分枝鎖および環状の二量体および三量体の混合物が好ましい。
【００１６】
ヒドロキシル基を含有し、２０ｍｇ／ｇ〜３００ｍｇ／ｇのヒドロキシル価および５００ｇ／ｍｏｌ〜５，０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは１，０００ｇ／ｍｏｌ〜３，０００ｇ／ｍｏｌの数平均モル質量を有するポリエステルが成分Ｂとして好適である。かかるポリエステルＢは、
Ｂ１  ２〜２０個の炭素原子を有する二価脂肪族の直鎖、分枝鎖または環状のアルコールおよび／または４〜２０個の炭素原子を有する１，２−エポキシド、および
Ｂ２  ４〜４０個の炭素原子を有する一塩基または二塩基の脂肪族または芳香族カルボン酸
の縮合により得られ得る。
【００１７】
記載の成分Ｂ１およびＢ２の反応性誘導体（エステル、無水物など）も、これらの成分の代わりに、またはこれらの成分との混合物中に使用され得る。
【００１８】
ここで、１０％までの量の成分Ｂ１の一部を、３〜２０個の炭素原子を有する三価以上の脂肪族の直鎖、分枝鎖または環状アルコールで置き換えてもよい。同様に、１０％までの量の成分Ｂ２の一部を、三塩基以上の脂肪族または芳香族カルボン酸で置き換えてもよい。また、ポリエステルを、１５％までの質量分率のヒドロキシカルボン酸Ｂ３で各々は少なくとも１個のヒドロキシル基および少なくとも１個のカルボキシル基を含むものとの同時使用をする縮合に供してもよい。
【００１９】
使用され得るアルコールＢｌは、例えば、好ましくは、エチレングリコール、１，２−および１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール、１，２−および１，４−ジヒドロキシシクロヘキサン、３，４−ジエチル−３，４−ヘキサンジオール、および１，４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサンを、単独でまたは混合物で使用される。グリコール、ネオペンチルグリコールおよび１，２−プロピレングリコールが特に好ましい。
【００２０】
好ましく用いられる二塩基性カルボン酸Ｂ２は、アジピン酸、コハク酸、セバシン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、フタル酸、イソフタル酸およびテレフタル酸、スルホニルジ安息香酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、およびナフタレンジカルボン酸異性体、ならびに脂肪酸二量体である非環式ジカルボン酸および環状ジカルボン酸の混合物である不飽和脂肪酸（例えば、トール油脂肪酸）の触媒二量化により得られるものである。マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸およびメサコン酸またはソルビン酸などの一不飽和または多不飽和脂肪族ジカルボン酸もまた使用され得る。アジピン酸、マレイン酸およびフタル酸異性体が、単独でまたは混合物で、各場合で特に好ましい。好適な一塩基酸は安息香酸またはステアリン酸などの脂肪酸である。
【００２１】
好適なヒドロキシカルボン酸Ｂ３は、乳酸、ジメチロールプロピオン酸、酒石酸、ラセミ体酒石酸、グリコール酸、ジヒドロキシコハク酸およびリンゴ酸である。この成分はまた、数種類の適当な物質の混合物を含み得る。
【００２２】
ポリエステルは、遊離体(educt)Ｂ１〜Ｂ３またはそれらのエステル形成性誘導体（酸のメチルエステルもしくはハロゲン化物もしくは無水物またはアルコールの酢酸塩など）のバルク中または溶液中での重縮合により、既知の方法にて得られる。反応を加速するため、既知のエステル交換触媒を使用することができる。
【００２３】
本発明による樹脂ＡＢは、成分ＡとＢの反応により、高温、好ましくは１００℃〜２２０℃で、好ましくは溶媒の添加を伴わない溶融中で得られるが、任意に、反応条件下では不活性な溶媒を、成分ＡとＢおよび溶媒の質量の合計に対して２０％までの質量分率で添加することも可能である。反応は、ＡとＢの縮合生成物の酸価が２０ｍｇ／ｇ〜１８０ｍｇ／ｇの値に達するまで行なう。縮合反応中、少量の水が形成され、これは、反応温度で消散する。また、水は、好ましくは、水と非混和性であり水との共沸混合物を形成する溶媒を用いることによる共沸蒸留により除去することができる。
【００２４】
このようにして調製される樹脂ＡＢを、任意に少量の水希釈可能な溶媒の添加後、水性アルカリ、好ましくはアンモニア溶液またはアミンで中和する。これに関し、アルカリの量は、樹脂の酸基の少なくとも半分が中和されるように選択する。しかしながら、好ましくは中和を完結させる。次いで混合物を、水の添加により、好ましくは２０％〜６０％、特に好ましくは３０〜５０％の固形分質量分率までさらに希釈する。また、中和剤の濃度を、希釈と中和が同時に行なわれるように調整することも可能である。中和された樹脂の水溶液または分散液は、このようにして得られる。
【００２５】
本発明により調製される樹脂ＡＢは、中和後、水希釈可能である。これらは、低溶媒および溶媒無含有顔料ペーストの調製のための分散剤として非常に好適である。これらは、高い顔料結合能力を有し、保存に対して安定であり、これらから調製される顔料ペーストにおいて保存中にその粘度を変化させないか、または実質的に変化させない。このような顔料ペーストは、水性バインダー中に容易に組み込み得る。顔料を直接加えた(pigmented)塗料と比べて、塗料特性は悪影響を受けない。
【００２６】
用いる顔料の性質に応じ、本発明にしたがって使用される樹脂を用いて顔料濃縮物を調製することができる。無機系顔料の場合、１００ｇの顔料濃縮物は、４０ｇ〜７０ｇの顔料、５ｇ〜２０ｇの縮合樹脂、任意に１０ｇまでの湿潤剤および１０ｇまでの溶媒を含む。有機系顔料の場合は、１００ｇの顔料濃縮物は、２０ｇ〜４０ｇの顔料、５ｇ〜４０ｇの縮合樹脂、ならびに任意に、１０ｇまでの湿潤剤および１０ｇまでの溶媒を含む。カーボンブラックを含む顔料濃縮物の場合、濃縮物１００ｇ当たりの組成は、有益には、１５ｇ〜３０ｇのカーボンブラック、１０ｇ〜３０ｇの縮合樹脂、任意に１０ｇまでの湿潤剤および１０ｇまでの溶媒を含む。これに関し、濃縮物は、各場合において、水の添加により合計質量を１００ｇにする。
【００２７】
以下の実施例は、本発明を説明するものであり、その範囲において本発明を限定しない。
【００２８】
以下の実施例において、上記の本文と同様、単位「％」を伴うすべてのデータは、特に記載のない限り質量分率である。「部」は、常に質量部である。「％」の濃度データは、溶液中の溶解した物質の質量分率である。
【実施例】
【００２９】
１  コポリマーＡＩ〜ＡＩＶおよびポリエステルＢＶおよびＢＶＩの調製
１．１  コポリマーＡＩの調製
３０部のアマニ脂肪油酸および５部のキシレンを、１３５℃〜１４０℃に加熱した。３２部のメタクリル酸イソブチル、６部のｔｅｒｔ−ブチル過安息香酸、１部のジベンゾイルペルオキシド（支持体としてのジシクロヘキシルフタレート上に５０％の濃度）および５部のキシレンの混合物を同時に均一に、この温度で６〜８時間の間で添加した。添加終了時、反応温度を、残渣の測定により少なくとも９５％の重合変換率が得られるまで維持した。コポリマーは、２０９ｍｇ／ｇの酸価および５．５ｃｍ３／ｇのＳｔａｕｄｉｎｇｅｒ指数（溶媒としてジメチルホルムアミド中）を有した。
【００３０】
１．２  コポリマーＡＩＩ〜ＡＩＶの調製
コポリマーＡＩＩ〜ＡＩＶは、既知の方法で、固形分換算質量分率５０％に相当する、イソプロパノール中の溶液重合により、調製した。用いたモノマーの量比および得られたコポリマーの特性値を表１にまとめる。
【００３１】
表１  コポリマーの組成
【表１】
2011068915.tif 000002
【００３２】
用いた物質について示した数値は質量分率（％）であり、各場合において、合計すると１００％である。
【００３３】
１．３  ポリエステルＢＶおよびＢＶＩ（成分Ｂ）の調製
ポリエステルＢＶおよびＢＶＩを、添加溶剤(entraining agent)としてトルエン約５０ｇの添加を伴う共沸縮合により調製した。縮合は、酸価が５ｍｇ／ｇ未満に低下するまで行なった。ポリエステルの組成（重縮合に用いた質量（ｇ））は表２からわかる。
【００３４】
表２  ポリエステルの組成
【表２】
2011068915.tif 000003
【００３５】
２  縮合樹脂（分散剤Ｄ１〜Ｄ７）の調製
実施例２．１〜２．７
コポリマーＡおよびポリエステルＢを、適切な反応容器内に、表３に従った量比で導入した。バッチを、攪拌しながら、徐々に２００℃の循環温度にし、記載の酸価に達するまで、この温度に維持した。溶媒の除去後、バッチを、エチレングリコールモノブチルエーテルで固形分の質量分率８７％に調整し、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミンの添加により、５０℃の水中で乳化した。アミンおよび水の量は、エマルジョンのｐＨが８．２〜８．８に、固形分の質量分率が３５％になるように選択された。このようにして調製した分散剤の溶液は、乳白色から透明色の液状物であった。
【００３６】
表３  縮合樹脂ＡＢの調製
（出発物質の量に関するすべてのデータは、固形物質中の成分の質量分率であり、合計は１００％である）
【表３】
2011068915.tif 000004
【００３７】
３  顔料用分散剤としての縮合生成物の塗料特性試験
表４のデータに従って、記載の量の特定の顔料を以下の分散剤配合物中にビーズミルで分散した後、配合物をその保存安定性の試験に供した。
２５０．０部の実施例で得た分散剤、水中濃度３５％
２２．０部のＡｄｄｉｔｏｌ（登録商標）ＶＸＷ  ６３７４（湿潤剤）
４．０部のＡｄｄｉｔｏｌ（登録商標）ＶＸＷ  ４９７３（消泡剤）
７７．０部の水
−−−−
３５３．０部の顔料ペースト配合物
【００３８】
表４  顔料ペースト
【表４】
2011068915.tif 000005
【００３９】
Clariant Deutschland 会社の顔料（１−４）
Kronos Titanの顔料（５）
Bayer 会社の顔料（６）
Degussa 会社の顔料（７）
BASF 会社の顔料（８−１０）
保存試験：室温で３ヶ月間保存
ＯＫ：使用可能な状態、ＳＳ：やや沈降
【００４０】
本発明による分散剤を用いて調製したペーストは、保存安定性であり、高い顔料結合能を有することがわかる。
【００４１】
４  塗料試験
顔料ペーストＰ２および顔料ペーストＰ５を用い、種々の水性バインダーを表５に記載のバインダーの質量（ｍＢ）に対する顔料の質量（ｍＰ）の比で塗料を調製した。
【００４２】
表５  塗料
【表５】
2011068915.tif 000006
【００４３】
バインダーａは、水性エマルジョン形態の酸化乾燥型アクリル改質アルキド樹脂（（登録商標）Ｒｅｓｙｄｒｏｌ  ＡＹ  ５８６  ｗ、Cytec Surface Specialties Austria 会社）であり、
バインダーｂは、水性エマルジョン形態の酸化乾燥型アンモニア中和アクリル−アルキドハイブリッド系（（登録商標）Ｒｅｓｙｄｒｏｌ  ＶＡＹ  ６２７８  ｗ、Cytec Surface Specialties Austria 会社）であり、
バインダーｃは、アミンで中和後、水希釈可能である、エポキシ樹脂改質非乾燥型アルキド樹脂（（登録商標）Ｒｅｓｙｄｒｏｌ  ＡＸ  ２４６  ｗ、Cytec Surface Specialties Austria 会社）であり、
バインダーｄは、２液型ポリウレタン系用のヒドロキシ官能性のアミン中和アクリル樹脂エマルジョン（（登録商標）Ｍａｃｒｙｎａｌ  ＶＳＭ  ６２８５  ｗ、Cytec Surface Specialties Austria 会社）である。
【００４４】
鋼板を、これらの塗料で、１５０ｉｍの湿潤膜厚で被覆した。
【００４５】
酸化乾燥型塗料の試験板において、室温（ＲＴ、２３℃）で４８時間保存後、光沢および曇り度を、BYKのゴニオレフレクトメーター(gonioreflectometer)により測定し、ケーニッヒ振子硬度（Konig pendulum hardness）（ＤＩＮ  ５３１５７）を、塗布後、室温で１日および７日間保存後に測定した。塗膜の機械的安定性を、ＲＴで７日間保存後、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  １５２０による圧痕試験により、およびＡＳＴＭ  Ｄ  ２７９４による衝撃試験により、３０μｍ〜３５μｍの乾燥層厚みにおいて評価した。
【００４６】
焼き付けタイプ（（登録商標）Ｒｅｓｙｄｒｏｌ  ＡＸ  ２４６）をベースとする試験板を、塗布後１０分間風乾し、８０℃で１０分間乾燥した後、１３０℃で２０分間焼き付けた。試験は、焼き付けから１時間後に行なった。
【００４７】
２液型ポリウレタンタイプ（（登録商標）Ｍａｃｒｙｎａｌ  ＶＳＭ  ６２８５  ｗ）をベースとする試験板を、塗布後１０分間風乾した後、８０℃で３０分間強制乾燥した。試験は、翌日行なった。
【００４８】
比較として、各場合において、同じバインダーで顔料を直接加えた比較塗料Ｃ１〜Ｃ５（分散剤なし）で被覆した鋼板を使用した。塗料試験の結果を表６にまとめる。
【００４９】
表６  塗料試験
【表６】
2011068915.tif 000007
０：Ｌ試料とＣ試料間に差はなし
＋：Ｌ試料のほうがＣ試料よりも、試験において１０％まで良好である
＋＋：Ｌ試料のほうがＣ試料よりも、試験において１０％超良好である
−：Ｌ試料のほうがＣ試料よりも、試験において１０％まで劣っている
−−：Ｌ試料のほうがＣ試料よりも、試験において１０％超劣っている
【００５０】
防食性の試験
防食性は、ＩＳＯ  ２８１２  Ｔ２に従う４０℃水中保存、ＤＩＮ  ５３２１０に従う耐湿性（熱帯条件下試験）、およびＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ７２５３に従う塩水噴霧試験により、エポキシ−アクリル樹脂ハイブリッドエマルジョン（（登録商標）Ｒｅｓｙｄｒｏｌ  ＶＡＸ  ６２６７  ｗ，Cytec Surface Specialties Austria 会社）系の防食性下塗り剤において、判定した。
【００５１】
手順：容易に磨砕可能な稠度のペーストを得るため、必要量の分散剤を、磨砕用バッチの顔料混合物に添加した。必要であれば、粘度を、さならる水の添加により調整した。顔料含有混合物を、溶解機内で３０分間分散させ、次いで、下塗り剤配合物を、塗料仕上げ用混合物で仕上げ、混合物を１０分間均質化し、必要であれば、さらなる量の水で、８０ｍＰａ・ｓ〜１２０ｍＰａ・ｓの粘度に調整した。
【００５２】
表７  腐食試験用塗料組成物
磨砕用バッチ：
水                                            １０部
分散剤                                        下記参照
（登録商標）Ｂａｙｆｅｒｒｏｘ  １３０ＦＳ    １２．６部        顔料１）
（登録商標）Ｈｅｕｃｏｐｈｏｓ  ＺＰＺ        ３８．１部        活性顔料２）
（登録商標）Ｓｅｔａｃａｒｂ  ＯＧ            ２７．７部        顔料３）
（登録商標）Ｔａｌｋｕｍ  ＡＴ  抽出物        １７．８部        顔料４）
（登録商標）Ａｄｄｉｔｏｌ  ＸＷ  ３７２      ０．７５部        消泡剤５）
塗料仕上げ用混合物：
（登録商標）Ａｄｄｉｔｏｌ  ＶＸＷ  ６３８８    ０．８部        ＰＵ増粘剤５）
（登録商標）Ｒｅｓｙｄｏｌ  ＶＡＸ  ６２６７    ２１７．５部    ５）
【００５３】
製造業者
１）Bayer 会社、２）Heubach、３）Omya 会社、４）、Norwegian Talc、５）Cytec Surface Specialties Austria 会社
【００５４】
試験した分散剤：
実施例２．１の本発明による分散剤Ｄ１（２０部、３５％濃度）を試験に使用した。
【００５５】
比較Ｃ１では、充分な分散結果を得るため、磨砕はバインダー（７０部、４０％濃度）中で直接行ない、分散はビーズミルにて行なう（持続時間１時間）。
【００５６】
比較Ｃ２は、アクリレート系のアニオン性分散剤（１０部、３５％濃度；（登録商標）Ｏｒｏｔａｎ  ６８１、Rohm & Haas）である。
【００５７】
比較Ｃ３は、ポリエーテル改質分散剤（８．８部、４０％濃度、（登録商標）Ｂｙｋ  １９０、Byk）である。
【００５８】
水中保存および湿潤試験（humidity cabinet test）では、１５０ｉｍ湿潤膜を、ＥＣボンダーシート(bonder sheet)上に引き伸ばし(drawn)、水中保存前の乾燥時間を２４時間とし、湿潤試験は、１週間の乾燥期間後に行なった。塩水噴霧試験（ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ７２５３）では、下塗り剤を被覆ＥＣボンダーシートに塗布し、１週間の乾燥後、碁盤目に切断し、試験した。
【００５９】
結果：
結果を表８にまとめる。
【００６０】
表８  腐食試験の結果
【表７】
2011068915.tif 000008
【００６１】
ランク付け方式
０  ：試料とＣ１試料間に差はなし
＋  ：試料の方がＣ１試料よりも、試験において１０％まで良好である
＋＋：試料の方がＣ１試料よりも、試験において１０％より大きく良好である
−  ：試料の方がＣ１試料よりも、試験において１０％まで劣っている
−−：試料の方がＣ１試料よりも、試験において１０％より大きく劣っている
【００６２】
これらの結果から、本発明による分散剤により、一連の最も多様な低溶媒顔料ペーストを調製すること、および塗料の性能性質に悪影響を及ぼすことなく優れた結果を伴う防食性塗料に顔料を付与することが可能であることがわかる。