【事件の表示】
　特許第３３５４５７１号「ぬれ性のシリコーンヒドロゲル組成物およびその製造方法」の請求項１ないし３５に係る特許に対する特許異議の申立てについて、次のとおり決定する。
【結　論】
　訂正を認める。
　特許第３３５４５７１号の請求項１ないし３０に係る特許を維持する。
【理　由】
（１）手続の経緯
　本件特許第３３５４５７１号は、平成４年１１月３日（優先権主張、平成３年１１月５日及び平成４年７月３０日、米国）に国際出願され、平成１４年９月２７日にその特許権の設定登録がなされ、その後、豊住隆文より特許異議の申立てがなされ、それに基づく取消理由通知がなされ、それに対し、その指定期間内である平成１６年８月４日に、特許異議意見書とともに、訂正請求書が提出され、さらに特許異議申立人に審尋がなされ、それに対しての回答がなされなかったものである。
（２）訂正の適否についての判断
ア、訂正の内容
訂正事項ａ：特許請求の範囲の訂正
ａ−１、請求項１中の
「少なくとも１種のシリコーン含有モノマー」を、
「メタクリロキシプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シラン」と訂正する。
ａ−２、請求項３中の
「前記シリコーン含有モノマーが、ウレタン含有プレポリマーである」を、
「前記モノマーミックスが、ウレタン含有プレポリマーをさらに含有する」と訂正する。
ａ−３、請求項４中の
「前記シリコーン含有モノマーが、エチレン性末端のポリシロキサン含有プレポリマーである」を、
「前記モノマーミックスが、エチレン性末端のポリシロキサン含有プレポリマーをさらに含有する」と訂正する。
ａ−４、請求項５中の
「前記シリコーン含有モノマーが、以下の式で表されるポリ（有機シロキサン）プレポリマーである、請求項１または２に記載の方法」を、
「前記ポリシロキサン含有プレポリマーが、以下の式で表される、請求項４に記載の方法」と訂正する。
ａ−５、請求項６、７、２１、２２及び２８を削除し、請求項８〜３５が繰り上げられて、それぞれ、「請求項６」〜「請求項３０」となり、請求項９（訂正後の請求項７）の引用項を「請求項６」に、請求項１５（訂正後の請求項１３）の引用項を「請求項１２」に、請求項１７（訂正後の請求項１５）の引用項を「請求項１４」に、請求項２４（訂正後の請求項２０）の引用項を「請求項１９」に、請求項２７（訂正後の請求項２３）の引用項を「請求項１４または１５」に、請求項２９（訂正後の請求項２４）の引用項を「請求項１４または１５」に、請求項３０（訂正後の請求項２５）の引用項を「請求項２４」に、請求項３１（訂正後の請求項２６）の引用項を「請求項１４または１５」に、請求項３３（訂正後の請求項２８）の引用項を「請求項２６」に、請求項３４（訂正後の請求項２９）の引用項を「請求項２６」に、及び、請求項３５（訂正後の請求項３０）の引用項を「請求項２９」にそれぞれ訂正する。
ａ−６、請求項８中の
「【請求項８】前記シリコーン含有モノマーが、以下のスキーム表示を有するウレタン含有プレポリマーである、請求項１または２に記載の方法」を、
「【請求項６】前記ウレタン含有プレポリマーが、以下のスキーム表示を有する、請求項３に記載の方法」と訂正する。
ａ−７、請求項１０中の
「【請求項１０】前記シリコーン含有ヒドロゲル組成物が、α、ωビス（メタクリロキシアルキル）ポリシロキサン、N,N−ジメチルアクリルアミドおよびＮ−ビニルピロリドンを含有する」を、
「【請求項８】前記シリコーン含有ヒドロゲル組成物が、メタクリロキシプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シラン、α、ωビス（メタクリロキシアルキル）ポリシロキサン、N,N−ジメチルアクリルアミドおよびＮ−ビニルピロリドンを含有する」と訂正する。
ａ−８、請求項１１中の
「【請求項１１】前記シリコーン含有ヒドロゲルが、ウレタン含有プレポリマー、N,N−ジメチルアクリルアミドおよびＮ−ビニルピロリドンを含有する」を、
「【請求項９】前記シリコーン含有ヒドロゲルが、メタクリロキシプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シラン、ウレタン含有プレポリマー、N,N−ジメチルアクリルアミドおよびＮ−ビニルピロリドンを含有する」と訂正する。
ａ−９、請求項１３中の
「【請求項１３】前記シリコーン含有ヒドロゲルが、エチレン性末端のポリシロキサン含有モノマー、N,N−ジメチルアクリルアミドおよびＮ−ビニルピロリドンを含有する」を、
「【請求項１１】前記シリコーン含有ヒドロゲルが、メタクリロキシプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シラン、エチレン性末端のポリシロキサン含有モノマー、N,N−ジメチルアクリルアミドおよびＮ−ビニルピロリドンを含有する」と訂正する。
ａ−１０、請求項１６中の
「【請求項１６】少なくとも１種のシリコーン含有モノマーおよびN,N−ジメチルアクリルアミドを、ｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−エチルアセトアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ−ビニルホルムアミドおよびＮ−ビニルピロリドンからなる群より選択されるビニル含有モノマーと共に含有するモノマーミックス」を、
「【請求項１４】メタクリロキシプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シラン、N,N−ジメチルアクリルアミド、ならびにｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−エチルアセトアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ−ビニルホルムアミドおよびＮ−ビニルピロリドンからなる群より選択されるビニル含有モノマーを含有するモノマーミックス」と訂正する。
ａ−１１、請求項１８中の
「【請求項１８】前記シリコーン含有モノマーが、ウレタン含有プレポリマーである、請求項16に記載のヒドロゲル組成物」を、
「【請求項１６】前記モノマーミックスが、ウレタン含有プレポリマーをさらに含有する、請求項14に記載のヒドロゲル組成物」と訂正する。
ａ−１２、請求項１９中の
「【請求項１９】前記シリコーン含有モノマーが、エチレン性末端のポリシロキサン含有モノマーである、請求項16または17に記載のヒドロゲル組成物」を、
「【請求項１７】前記モノマーミックスが、エチレン性末端のポリシロキサン含有モノマーをさらに含有する、請求項14または15に記載のヒドロゲル組成物」と訂正する。
ａ−１３、請求項２０中の
「【請求項２０】前記シリコーン含有モノマーが、以下の式で表されるポリ（有機シロキサン）プレポリマーである、請求項16または17に記載のヒドロゲル組成物」を、
「【請求項１８】前記ポリシロキサン含有モノマーが、以下の式で表される、請求項17に記載のヒドロゲル組成物」と訂正する。
ａ−１４、請求項２３中の
「【請求項２３】前記シリコーン含有モノマーが、以下のスキーム表示を有するウレタン含有プレポリマーである、請求項16または17に記載のヒドロゲル組成物」を、
「【請求項１９】前記ウレタン含有プレポリマーが、以下のスキーム表示を有する、請求項16に記載のヒドロゲル組成物」と訂正する。
ａ−１５、請求項２５中の
「【請求項２５】前記シリコーン含有モノマーがα，ωビス（メタクリロキシアルキル）ポリシロキサンであり、そして前記ビニル含有親水性ぬれ性モノマーがＮ−ビニルピロリドンである、請求項16または17に記載のヒドロゲル組成物」を、
「【請求項２１】前記ポリシロキサン含有モノマーがα，ωビス（メタクリロキシアルキル）ポリシロキサンであり、そして前記ビニル含有モノマーがＮ−ビニルピロリドンである、請求項17に記載のヒドロゲル組成物」と訂正する。
ａ−１６、請求項２６中の
「【請求項２６】前記シリコーン含有モノマーがウレタン含有プレポリマーであり、そしてビニル含有モノマーがＮ−ビニルピロリドンである、請求項16または17に記載のヒドロゲル組成物」を、
「【請求項２２】前記ビニル含有モノマーがＮ−ビニルピロリドンである、請求項16に記載のヒドロゲル組成物」
ａ−１７、請求項３２中の
「【請求項３２】前記ヒドロゲル組成物が、α、ωビス（メタクリロキシブチル）ポリシロキサン、N,N−ジメチルアクリルアミドおよびＮ−ビニルピロリドンを含有する、請求項31に記載のコンタクトレンズ」を、
「【請求項２７】前記ヒドロゲル組成物が、メタクリロキシプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シラン、α、ωビス（メタクリロキシブチル）ポリシロキサン、N,N−ジメチルアクリルアミドおよびＮ−ビニルピロリドンを含有する、請求項26に記載のコンタクトレンズ」と訂正する。
イ、訂正の適否
　訂正事項ａの訂正ａ−１は、特許請求の範囲の請求項１において、シリコーン含有モノマーをメタクリロキシプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シランに限定するものであり、本件明細書に例示され、実施例にも使用されるものであるから、願書に添付した明細書に記載した事項の範囲内においての特許請求の範囲の減縮を目的とするものと認められる。
　訂正ａ−２〜ａ−４、ａ−６〜ａ−１７も同様に、実質的に、シリコーン含有モノマーをメタクリロキシプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シランを含むものに限定するものであるから、上記訂正ａ−１と同様に、願書に添付した明細書に記載した事項の範囲内においての特許請求の範囲の減縮を目的とするものと認められる。
　訂正ａ−５は、請求項６、７、２１、２２及び２８を削除し、それに伴い、請求項及び引用項を整理するものであるから、特許請求の範囲の減縮と明りょうでない記載の釈明を目的とするものであり、願書に添付した明細書に記載した事項の範囲内においての訂正と認められる。
　そして、上記訂正事項ａ（訂正ａ−１〜ａ−１７）は、実質的に特許請求の範囲を拡張又は変更するものではない。
　以上のとおりであるから、上記訂正は、特許法等の一部を改正する法律（平成６年法律第１１６号）附則第６条第１項の規定によりなお従前の例によるとされる、特許法第１２０条の４第３項で準用する平成６年法律第１１６号による改正前の特許法第１２６条第１項ただし書、第２項及び第３項の規定に適合するので、当該訂正を認める。
（３）特許異議の申立てについての判断
ア、申立て理由の概要
　特許異議申立人は、甲第１号証（米国特許第４７１１９４３号明細書）、甲第２号証（米国特許第４１８２８２２号明細書）、甲第３号証（特表昭５５−５００４１８号公報）、甲第４号証（特開平３−１５３７２６号公報）及び甲第５号証（特開平２−１８８７１７号公報）を提出し、訂正前の請求項１〜６、１０〜１１、１３、１６〜２１、２５〜２６、２８及び３１〜３２に係る発明は、甲第１号証に記載された発明であるから、特許法第２９条第１項第３号の規定により、また、訂正前の請求項７〜９、１２、１４〜１５、２２〜２４、２７、２９〜３０及び３３〜３５に係る発明は、甲第１〜５号証に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものであるから、特許法第２９条第２項の規定により、さらに、訂正前の請求項７及び２２に係る発明の特許は、特許請求の範囲の記載に不備があるから、特許法第３６条第５項の要件を満たさない出願に対してされたものであるので、本件特許は取り消されるべきものである旨主張している。
イ、訂正明細書の請求項１〜３０に係る発明
　訂正明細書の請求項１〜３０に係る発明（以下、それぞれ「本件発明１」〜「本件発明３０」という。）は、その特許請求の範囲の請求項１〜３０に記載された事項により特定される次のとおりのものと認める。
「【請求項１】シリコーン含有ヒドロゲルのぬれ性を改良する方法であって、以下の（ａ）および（ｂ）の工程を包含する方法：
（ａ）メタクリロキシプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シランおよびN,N−ジメチルアクリルアミドを、ｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−エチルアセトアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、およびＮ−ビニルピロリドンからなる群より選択されるビニル含有モノマーと合わせてモノマーミックスとする工程；および
（ｂ）工程（ａ）のモノマーミックスを硬化させて、改良されたぬれ性を有するシリコーン含有ヒドロゲルを形成する工程。
【請求項２】前記ビニル含有モノマーが、Ｎ−ビニルピロリドンである、請求項１に記載の方法。
【請求項３】前記モノマーミックスが、ウレタン含有プレポリマーをさらに含有する、請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】前記モノマーミックスが、エチレン性末端のポリシロキサン含有プレポリマーをさらに含有する、請求項１または２に記載の方法。
【請求項５】前記ポリシロキサン含有プレモノマーが、以下の式で表される、請求項４に記載の方法：
【化１】
ここで、
Ａは、アクリル酸またはメタクリル酸のエステルまたはアミドのような活性化不飽和基であり；
各R3−R6は、独立して、１〜18個の炭素原子を有し、炭素原子間にエーテル結合を有し得る１価の炭化水素ラジカルまたはハロゲン置換の１価の炭化水素ラジカルからなる群より選択され；
R7は、１〜22個の炭素原子を有する二価の炭化水素ラジカルであり；そして
ｎは、０、または１または１より大きい整数である。
【請求項６】前記ウレタン含有プレポリマーが、以下のスキーム表示を有する、請求項３に記載の方法：
【化２】
Ｅ(★Ｄ★Ａ″★Ｄ★Ｇ)ａ★Ｄ★Ａ″★Ｄ★Ｅ′；または
Ｅ(★Ｄ★Ｇ★Ｄ★Ａ″)ａ★Ｄ★Ｇ★Ｄ★Ｅ′；
ここで、
Ｄは、６〜30個の炭素原子を有するアルキルジラジカル、アルキルシクロアルキルジラジカル、シクロアルキルジラジカル、アリールジラジカルまたはアルキルアリールジラジカルを表し；
Ｇは、１〜40個の炭素原子を有し、そして主鎖中にエーテル、チオまたはアミン結合を含有し得るアルキルジラジカル、シクロアルキルジラジカル、アルキルシクロアルキルジラジカル、アリールジラジカルまたはアルキルアリールジラジカルを表し；
★は、ウレタン結合またはウレイド結合を表し；
ａは、少なくとも１であり；
Aは、以下の式の二価のポリマー性ラジカルを表し：
【化３】
ここで、RSおよびＲS'は、独立して、１〜10個の炭素原子を有し、炭素原子間にエーテル結合を含有し得るアルキルまたはフルオロ置換アルキル基を表し；
ｍは、少なくとも１であり；そして
Ｐは、重量400〜10,000の部分を提供し；
ＥおよびE'は、独立して、以下の式で表される重合可能な不飽和有機ラジカルを表し：
【化４】
ここで、R14は、１〜10個の炭素原子を有する二価アルキレンラジカルを表し；
R12は、ＨまたはCH3を表し；
R13は、Ｈ、（C1〜C6）アルキルラジカル、またはＹが−Ｏ−、−Ｓ−または−NH−であり、そしてR15が１〜12個の炭素原子を有するアルキルラジカルである−CO−Ｙ−R15基であり；
Ｘは、−CO−または−OCO−であり；
Ｚは、−Ｏ−または−NH−であり；
Arは、６〜30個の炭素原子を有する芳香族ラジカルを表し；
ｗは、０〜６であり；
ｘは、０または１であり；
ｙは、０または１であり；そして
ｚは、０または１である。
【請求項７】前記ウレタン含有プレポリマーが、以下の式で表される、請求項６に記載の方法：
【化５】
ここで、R16は、イソシアネート基を除去した後のジイソシアネートのジラジカルであり、そしてｍ、ｐおよびａは、上記で定義されたものと同一である。
【請求項８】前記シリコーン含有ヒドロゲル組成物が、メタクリロキシプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シラン、α、ωビス（メタクリロキシアルキル）ポリシロキサン、N,N−ジメチルアクリルアミドおよびＮ−ビニルピロリドンを含有する、請求項１または２に記載の方法。
【請求項９】前記シリコーン含有ヒドロゲルが、メタクリロキシプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シラン、ウレタン含有プレポリマー、N,N−ジメチルアクリルアミドおよびＮ−ビニルピロリドンを含有する、請求項１または２に記載の方法。
【請求項１０】前記シリコーン含有ヒドロゲルが、２−ビニル−4,4−ジメチル−２−オキサゾリン−５−オン、２−イソプロペニル−4,4−ジメチル−２−オキサゾリン−５−オン、シクロヘキサンスピロ−4'−（2'−イソプロペニル−2'−オキサゾル−5'−オン）、シクロヘキサンスピロ−4'−（2'−ビニル−2'−オキサゾル−5'−オン）および２−（１−プロペニル）−4,4−ジメチルオキサゾル−５−オンからなる群より選択される比較的非極性の環含有化合物をさらに含有する、請求項１または２に記載の方法。
【請求項１１】前記シリコーン含有ヒドロゲルが、メタクリロキシプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シラン、エチレン性末端のポリシロキサン含有モノマー、N,N−ジメチルアクリルアミドおよびＮ−ビニルピロリドンを含有する、請求項１または２に記載の方法。
【請求項１２】前記シリコーン含有ヒドロゲルが、以下の一般的なスキーム表示を有する架橋剤をさらに含有する、請求項１または２に記載の方法：
【化６】
ここで、
Ｖは、
【化７】
を表し；
A'は、
【化８】
を表し；
Ｓは、
【化９】
を表し；
Ｒ1'は、置換および非置換の炭化水素、ポリアルキレンオキシド、ポリ（ペルフルオロ）アルキレンオキシド、ジアルキルキャップ化ポリジメチルシロキサン、フルオロアルキルまたはフルオロエーテル基で修飾したジアルキルキャップ化ポリジメチルシロキサンから誘導されるアルキルラジカルであり；
Ｒ2'−Ｒ10'は、独立して、Ｈ、または１〜５個の炭素原子のアルキルであり；
Ｑは、６〜30個の炭素原子を有する芳香族部分を含有する有機基であり；
Ｘ、ＹおよびＺは、独立して、Ｏ、NHまたはＳであり；
V'は、１、またはそれ以上であり；そして
a'、s'は、独立して、０より大きく、または０に等しく、そしてa'＋s'≧１である。
【請求項１３】前記架橋剤は、メタクリロキシエチルビニルカルボネートである、請求項12に記載の方法。
【請求項１４】メタクリロキシプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シラン、N,N−ジメチルアクリルアミド、ならびにｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−エチルアセトアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ−ビニルホルムアミドおよびＮ−ビニルピロリドンからなる群より選択されるビニル含有モノマーと共に含有するモノマーミックスを硬化させることにより形成されるシリコーン含有ヒドロゲル組成物。
【請求項１５】前記ビニル含有モノマーが、Ｎ−ビニルピロリドンである、請求項14に記載のヒドロゲル組成物。
【請求項１６】前記モノマーミックスが、ウレタン含有プレポリマーをさらに含有する、請求項14に記載のヒドロゲル組成物。
【請求項１７】前記モノマーミックスが、エチレン性末端のポリシロキサン含有モノマーをさらに含有する、請求項14または15に記載のヒドロゲル組成物。
【請求項１８】前記ポリシロキサン含有モノマーが、以下の式で表される、請求項17に記載のヒドロゲル組成物：
【化１０】
ここで、
Ａは、アクリル酸またはメタクリル酸のエステルまたはアミドのような活性化不飽和基であり；
各R3−R6は、独立して、１〜18個の炭素原子を有し、炭素原子間にエーテル結合を有し得る１価の炭化水素ラジカルまたはハロゲン置換の１価の炭化水素ラジカルからなる群より選択され；
R7は、１〜22個の炭素原子を有する二価の炭化水素ラジカルであり；そして
ｎは、０、または１または１より大きい整数である。
【請求項１９】前記ウレタン含有プレポリマーが、以下のスキーム表示を有する、請求項16に記載のヒドロゲル組成物：
【化１１】
Ｅ(★Ｄ★Ａ″★Ｄ★Ｇ)ａ★Ｄ★Ａ″★Ｄ★Ｅ′；または
Ｅ(★Ｄ★Ｇ★Ｄ★Ａ″)ａ★Ｄ★Ｇ★Ｄ★Ｅ′；
ここで、
Ｄは、６〜30個の炭素原子を有するアルキルジラジカル、アルキルシクロアルキルジラジカル、シクロアルキルジラジカル、アリールジラジカルまたはアルキルアリールジラジカルを表し；
Ｇは、１〜40個の炭素原子を有し、そして主鎖中にエーテル、チオまたはアミン結合を含有し得るアルキルジラジカル、シクロアルキルジラジカル、アルキルシクロアルキルジラジカル、アリールジラジカルまたはアルキルアリールジラジカルを表し；
★は、ウレタン結合またはウレイド結合を表し；
ａは、少なくとも１であり；
Aは、以下の式の二価のポリマー性ラジカルを表し：
【化１２】
ここで、RSおよびＲS'は、独立して、１〜10個の炭素原子を有し、炭素原子間にエーテル結合を含有し得るアルキルまたはフルオロ置換アルキル基を表し；
ｍは、少なくとも１であり；そして
Ｐは、重量400〜10,000の部分を提供し；
ＥおよびE'は、独立して、以下の式で表される重合可能な不飽和有機ラジカルを表し：
【化１３】
ここで、R14は、１〜10個の炭素原子を有する二価アルキレンラジカルを表し；
R12は、ＨまたはCH3を表し；
R13は、Ｈ、（C1〜C6）アルキルラジカル、またはＹが−Ｏ−、−Ｓ−または−NH−であり、そしてR15が１〜12個の炭素原子を有するアルキルラジカルである−CO−Ｙ−R15基であり；
Ｘは、−CO−または−OCO−であり；
Ｚは、−Ｏ−または−NH−であり；
Arは、６〜30個の炭素原子を有する芳香族ラジカルを表し；
ｗは、０〜６であり；
ｘは、０または１であり；
ｙは、０または１であり；そして
ｚは、０または１である。
【請求項２０】前記ウレタン含有プレポリマーが、以下の式で表される、請求項19に記載のヒドロゲル組成物：
【化１４】
ここで、R16は、イソシアネート基を除去した後のジイソシアネートのジラジカルであり、そしてｍ、ｐおよびａは、上記で定義されたものと同一である。
【請求項２１】前記ポリシロキサン含有モノマーがα，ωビス（メタクリロキシアルキル）ポリシロキサンであり、そして前記ビニル含有モノマーがＮ−ビニルピロリドンである、請求項17に記載のヒドロゲル組成物。
【請求項２２】前記ビニル含有モノマーがＮ−ビニルピロリドンである、請求項16に記載のヒドロゲル組成物。
【請求項２３】前記シリコーン含有ヒドロゲル組成物が、２−ビニル−4,4−ジメチル−２−オキサゾリン−５−オン、２−イソプロペニル−4,4−ジメチル−２−オキサゾリン−５−オン、シクロヘキサンスピロ−4'−（2'−イソプロペニル−2'−オキサゾル−5'−オン）、シクロヘキサンスピロ−4'−（2'−ビニル−2'−オキサゾル−5'−オン）および２−（１−プロペニル）−4,4−ジメチルオキサゾル−５−オンからなる群より選択される比較的非極性の環含有化合物をさらに含有する、請求項14または15に記載のヒドロゲル組成物。
【請求項２４】前記シリコーン含有ヒドロゲルが、以下の一般的なスキーム表示を有する架橋剤をさらに含有する、請求項14または15に記載のヒドロゲル組成物：
【化１５】
ここで、
Ｖは、
【化１６】
を表し；
A'は、
【化１７】
を表し；
Ｓは、
【化１８】
を表し；
Ｒ1'は、置換および非置換の炭化水素、ポリアルキレンオキシド、ポリ（ペルフルオロ）アルキレンオキシド、ジアルキルキャップ化ポリジメチルシロキサン、フルオロアルキルまたはフルオロエーテル基で修飾したジアルキルキャップ化ポリジメチルシロキサンから誘導されるアルキルラジカルであり；
Ｒ2'−Ｒ10'は、独立して、Ｈ、または１〜５個の炭素原子のアルキルであり；
Ｑは、６〜30個の炭素原子を有する芳香族部分を含有する有機基であり；
Ｘ、ＹおよびＺは、独立して、Ｏ、NHまたはＳであり；
V'は、１、またはそれ以上であり；そして
a'、s'は、独立して、０より大きく、または０に等しく、そしてa'＋s'≧１である。
【請求項２５】前記架橋剤が、メタクリロキシエチルビニルカルボネートである、請求項24に記載のヒドロゲル組成物。
【請求項２６】請求項14または15に記載のヒドロゲル組成物から製造されるコンタクトレンズ。
【請求項２７】前記ヒドロゲル組成物が、メタクリロキシプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シラン、α、ωビス（メタクリロキシブチル）ポリシロキサン、N,N−ジメチルアクリルアミドおよびＮ−ビニルピロリドンを含有する、請求項26に記載のコンタクトレンズ。
【請求項２８】前記ヒドロゲル組成物が、２−ビニル−4,4−ジメチル−２−オキサゾリン−５−オン、２−イソプロペニル−4,4−ジメチル−２−オキサゾリン−５−オン、シクロヘキサンスピロ−4'−（2'−イソプロペニル−2'−オキサゾル−5'−オン）、シクロヘキサンスピロ−4'−（2'−ビニル−2'−オキサゾル−5'−オン）および２−（１−プロペニル）−4,4−ジメチルオキサゾル−５−オンからなる群より選択される比較的非極性の環含有化合物をさらに含有する、請求項26に記載のコンタクトレンズ。
【請求項２９】前記ヒドロゲル組成物が、以下の一般的なスキーム表示を有する架橋剤をさらに含有する、請求項26に記載のコンタクトレンズであり、
【化１９】
ここで、
Ｖは、
【化２０】
を表し；
A'は、
【化２１】
を表し；
Ｓは、
【化２２】
を表し；
Ｒ1'は、置換および非置換の炭化水素、ポリアルキレンオキシド、ポリ（ペルフルオロ）アルキレンオキシド、ジアルキルキャップ化ポリジメチルシロキサン、フルオロアルキルまたはフルオロエーテル基で修飾したジアルキルキャップ化ポリジメチルシロキサンから誘導されるアルキルラジカルであり；
Ｒ2'−Ｒ10'は、独立して、Ｈ、または１〜５個の炭素原子のアルキルであり；
Ｑは、６〜30個の炭素原子を有する芳香族部分を含有する有機基であり；
Ｘ、ＹおよびＺは、独立して、Ｏ、NHまたはＳであり；
V'は、１、またはそれ以上であり；そして
a'、s'は、独立して、０より大きく、または０に等しく、そしてa'＋s'≧１である。
【請求項３０】前記架橋剤が、メタクリロキシエチルビニルカルボネートである、請求項29に記載のコンタクトレンズ。」
ウ、引用刊行物等に記載された事項
　当審の取消理由通知に引用された刊行物１〜５は、次のとおりである。
刊行物１：米国特許第４７１１９４３号明細書
（特許異議申立人提出甲第１号証）
刊行物２：米国特許第４１８２８２２号明細書
（同甲第２号証）
刊行物３：特表昭５５−５００４１８号公報
（同甲第３号証）
刊行物４：特開平３−１５３７２６号公報
（同甲第４号証）
刊行物５：特開平２−１８８７１７号公報
（同甲第５号証）
　上記刊行物１〜５には、以下の記載が認められる。
ａ、刊行物１
「実施例XXXIII
　一連のポリマーを、コモノマーとして、TSMAAとNVPおよび／またはDMAとを用いて調整した。すべてのポリマーは透明であり、DMA／TSMAAコモノマーおよびDMA／NVP／TSMAAコモノマーは、非常に相性がよく、かつ均一な共重合体マトリクスを形成することを示した。これらの共重合体を用いて、これらの共重合体の優れた光学透明性、酸素透過性および強度に起因して長期装着コンタクトレンズに加工し得る。表XVII及びXVIIIには、これらの共重合系について得られた酸素透過性、引張強度およびぬれ角度（wetting angle）データが示されている。
　酸素透過性と水含量との関係を表XVIIに示す。DMAのTSMAAに対するモル比を上昇させた共重合体については、水含量が上昇するにつれて、酸素透過性は低下することを示す。これは、おそらく、シロキサンと水の相対的な酸素透過性に起因する。
　表XVIIIに示したように、酸素透過性は、試験した他のコモノマーに対するTSMAAの濃度がより高い三元共重合体でより高かった。水含量は、DMA／NVPコモノマーのより多い取り込みによって上昇する。接触角もまた測定し、そして表XVIIIに示す。」（第３４欄３６〜６０行）
　なお、第７欄の表IIには、TSMAAがN-［トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル］メタクリルアミド）であり、また、第１６欄の表Vには、DMAがN,N-ジメチルアクリルアミド、NVPがN-ビニルピロリドンであることが示されている。
「１．改善された酸素透過性および安定性を有する非繊維性の重合性コンタクトレンズ材料であって、該重合性コンタクトレンズ材料が、親水性であり、かつ以下の構造式：（式省略）を含む基から選択された側鎖官能基を含む、ぬれ性を増大させる第一部分、
および
シロキサンを含む、酸素透過性を増大させる第二部分；
を有するモノマーを含有し、該材料が、約１５〜６０％の水含量；約２５×１０−１０以上のＤＫ；約１．０ｇ／ｍｍ２以上の引裂強さ；及び約８０％以上の伸び率を有する重合性コンタクトレンズ材料。」（クレーム１）
ｂ、刊行物２
「実施例１〜８
　これらの実施例は、改質性モノマーおよびさらに架橋性モノマーを含有する、または含有していない、種々の割合の親水性モノマー、ポリシロキサニルアルキルアクリレートまたはポリシロキサニルアルキルメタクリレートを含有する共重合体の調製物およびその性質を例示する。さらに、これらはまた、補綴装置が、配合混合物を所望の構造を有する型中で直接共重合して製造され得ることを例示する。
　メチルメタクリレート（MMA）ならびにさらに架橋剤（テトラエチレングリコールジメタクリレート（TEGMA））およびt-ブチルパーオキシピバレート（t-BPP）（0.004ml／mlモノマー混合物）を含有するまたは含有しない、N-ビニルピロリドン（VP）、Gaylordに対して付与された特許、米国特許第3,808,178号の実施例１５の記載にしたがって調製したトリス（トリメチルシロキシ）−γ−メタクリロキシプロピルシラン（S1）の混合物を、４６℃で４８時間、ガラス管中に置き、続いて、１００℃に１０時間置くことによって重合した。このガラス管を破壊した後、すべてロッドの形状であった。共重合体の組成および性質は、以下の表にまとめた。示したように、すべてのロッドは、透明または不透明であり、水和前は硬くかつ柔軟性がなかった。このロッドは、切断され、機械加工され、研磨され、そして種々の満足度を有するコンタクトレンズまたは他の補綴装置（たとえば、義眼など）に加工され得る。」（第６欄４９行〜第７欄８行）
ｃ、刊行物３
「７．（Ａ）約２０〜約４５重量％のＮ−ビニル−２−ピロリドン、……Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、……からなる群から選ばれた少なくとも１種のアミド基含有モノマー、
（Ｂ）約１０〜約５０重量％の少なくとも１種の有機ケイ素化合物、………
（Ｃ）約０〜約３５重量％の少なくとも１種のＣ１−Ｃ２０アルカノールとアクリル酸およびメタクリル酸からなる群より選ばれた酸とのエステル、
からなるコモノマーのコポリマーであることを特徴とする親水性、水和後の柔軟性および酸素透過性の特性が増大した、コンタクト・レンズ装置として使用するのにことに適した組成物。」（特許請求の範囲請求項７）
ｄ、刊行物４
「１　成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）の重量百分率が、上記成分の全量に基づいて、
（Ａ）20ないし79.5重量％の  ケイ素又はフッ素を含むビニルモノマー又はその混合物、
（Ｂ）79.5ないし20重量％の  N,N−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン又はＮ−ビニルアセトアミド又はそれらの混合物、
（Ｃ）0.5ないし25重量％の  活性水素原子を含むビニルモノマー又はその混合物、
（Ｄ）０ないし30重量％の、成分（Ａ）、（Ｂ）又は（Ｃ）を除く、エチレン性不飽和モノマー又はその混合物、
（Ｅ）成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）の全モル数に基づいて、０ないし10モル％の連鎖移動剤、
よりなる任意のコポリマーと
（Mv）成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）の全モル数に基づいて、0.2ないし10モル％のエチレン性不飽和イソシアナート
との反応生成物である、ケイ素若しくはフッ素、又はケイ素及びフッ素の両者、及びエチレン性不飽和基を含む親水性プレポリマー。」（特許請求の範囲請求項１）
「１９　請求項１記載のプレポリマーの、水で膨潤する架橋した単独重合生成物であるコンタクトレンズ。」（同請求項１９）
「有用なケイ素を含むモノマー（Ａ−２）は、少なくとも２ないし１０個のケイ素原子を有するシロキシ基置換アルカノール類のアクリラート類又はメタクリラート類、例えば…………
　典型的な代表例として、トリス（トリメチルシロキシシリル）プロピル（メタ）アクリラート、………が挙げられる。」（第１１頁左下欄７行〜同右下欄１９行）
ｅ、刊行物５
「１　（Ａ）フッ素含有（メタ）アクリル酸エステル、
（Ｂ）アルキル（メタ）アクリル酸エステル、
（Ｃ）一般式（Ｉ）：
……（式及びその説明を省略）……
で表わされる両末端に重合性基を有するポリシロキサンマクロモノマーおよび
（Ｄ）一般式（II）：
……（式及びその説明を省略）……
で表わされる重合性基が少なくとも２個のウレタン結合を介してシロキサン主鎖に結合しているポリシロキサンマクロモノマー
を必須共重合成分とする共重合体よりなる軟質眼用レンズ材料。」（特許請求の範囲請求項１）
「また親水性を付与するなどの目的で、前記必須共重合成分に加えて親水性モノマーをさらに配合してもよい。かかる親水性モノマーの具体例としては、たとえばヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、……などの水酸基含有（メタ）アクリレート類；（メタ）アクリル酸;N−ビニルピロリドン、α−メチレン−Ｎ−メチルピロリドン、……などのビニルラクタム類；（メタ）アクリルアミド、……N,N−ジメチル（メタ）アクリルアミド、N,N−ジエチル（メタ）アクリルアミド、……などの（メタ）アクリルアミド類；………などがあげられる。これら親水性モノマーは単独でまたは２種以上を混合して用いられる。」（第９頁左上欄８行〜同右上欄２０行）
「酸素透過性を補助的に向上させる目的で、前記必須共重合成分に加えて、良好な酸素透過性を付与するモノマーをさらに配合してもよい。かかるモノマーの具体例としては、たとえばペンタメチルジシロキサニル（メタ）アクリレート、……トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル（メタ）アクリレート、…………などがあげられる。」（第９頁左下欄１行〜第１０頁左上欄６行）
オ、対比・判断
ａ、特許法第２９条違反について
　本件発明１と刊行物１に記載された発明とを対比する。
　刊行物１の実施例XXXIIIには、DMA／NVP／TSMAA、すなわち、N,N-ジメチルアクリルアミド／N-ビニルピロリドン／N-［トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル］メタクリルアミド）のコモノマーから共重合体を得ることが記載され、この共重合体は、表XVIIIによれば水含量が５０％を超えるものであり、シリコーン含有ヒドロゲルを形成するものといえる。また、クレーム１に記載されるとおり、この共重合体には、ぬれ性を増大させる部分を有しており、ぬれ性を改良させるものといえるから、両者は、シリコーン含有ヒドロゲルのぬれ性を改良する方法であって、シロキサン含有モノマー、N,N−ジメチルアクリルアミド及びＮ−ビニルピロリドンを合わせてモノマーミックスとする工程と、モノマーミックスを硬化させて、改良されたぬれ性を有するシリコーン含有ヒドロゲルを形成する工程を包含する方法である点で一致し、本件発明１では、シロキサン含有モノマーが、メタクリロキシプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シランとするのに対し、刊行物１では、N-［トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル］メタクリルアミド）である点で相違するものと認められる。
　そこで、上記相違点１について検討する。
　刊行物３には、本件発明１で使用するメタクリロキシプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シランについての記載はなく、また、刊行物２、４及び５には、シロキサン含有モノマーとして本件発明１で用いられるメタクリロキシプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シランを使用することが記載されているものの、これを、N,N-ジメチルアクリルアミドと、ｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−エチルアセトアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ−ビニルホルムアミドおよびＮ−ビニルピロリドンからなる群より選択されるビニル含有モノマーを含有するモノマーミックスとすることについての記載は認められない。また、刊行物１のN-［トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル］メタクリルアミド）に代えて、本件発明１で使用するメタクリロキシプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シランとするに足る記載も示唆も認められない。
　そして、本件発明１は、本件発明１の構成により、明細書に記載のコンタクトレンズに好適な理想的な剛性を有するシリコーン含有ヒドロゲルのぬれ性が改良されるという作用効果を奏するものと認められる。
　したがって、本件発明１は、刊行物１に記載された発明でもなく、また、刊行物１〜５に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものとすることもできない。
　本件発明２〜１３は、本件発明１を直接あるいは間接的に引用し、シリコーン含有ヒドロゲルの成分をさらに限定するものであるから、本件発明１と同様の理由により、刊行物１に記載された発明でもなく、また、
刊行物１〜５に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものとすることもできない。
　本件発明１４は、本件発明１と同様の組成を有するシリコーン含有ヒドロゲル組成物であるから、本件発明１と同様の理由により、刊行物１に記載された発明でもなく、また、刊行物１〜５に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものとすることもできない。
　本件発明１５〜２５は、本件発明１４を直接あるいは間接的に引用し、シリコーン含有ヒドロゲル組成物の組成をさらに限定するものであるから、本件発明１４と同様の理由により、刊行物１に記載された発明でもなく、また、刊行物１〜５に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものとすることもできない。
　本件発明２６は、本件発明１４または１５のヒドロゲル組成物から製造されるコンタクトレンズであるから、本件発明１４あるいは１５と同様の理由により、刊行物１に記載された発明でもなく、また、刊行物１〜５に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものとすることもできない。
　本件発明２７〜３０は、本件発明２６を直接あるいは間接的に引用し、さらに限定したヒドロゲル組成物から製造されるコンタクトレンズとするものでであるから、本件発明２６と同様の理由により、刊行物１に記載された発明でもなく、また、刊行物１〜５に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものとすることもできない。
ｂ、特許法第３６条違反について
　特許異議申立人は、訂正前の請求項７と請求項２２において特定する化合物は、それぞれ引用する訂正前の請求項６及び請求項２１に記載の構造式と一致していないとする記載不備については、特許権者の上記訂正により訂正前の請求項６、７、２１及び２２が削除されたので、記載不備は解消されたものと認める。
（４）むすび
　以上のとおりであるから、特許異議申立人の主張する理由および提出した証拠方法によっては、本件発明１〜３０の特許を取り消すことができない。
　また、他に本件発明の特許を取り消すべき理由を発見しない。
　よって、結論のとおり決定する。
【異議決定日】
平成１７年４月１４日（２００５．４．１４）
【訂正の要旨】
審決（決定）の【理由】欄参照。
（５４）【発明の名称】
ぬれ性のシリコーンヒドロゲル組成物およびその製造方法
【発明の詳細な説明】
　　　
発明の背景
　この出願は、１９９１年１１月５日出願の同時係属出願第０７／７８８，０１３号の一部継続出願である。
　　　
発明の分野
　本発明は、生体医学デバイス、特にコンタクトレンズの製造に有用な改良されたぬれ性のポリマーヒドロゲル組成物に関する。
　　　
背景
　ヒドロゲルは、生体医学デバイスの調製のために望ましい材料の種類であり、そして、ヒドロキシアルキルアクリレートまたはメタクリレートが対応するジエステルで架橋された水和ポリマー（ポリ　２−ヒドロキシエチルメタクリレート、ポリ−ＨＥＭＡとして知られている）を含有するヒドロゲルを開示した、少なくともＷｉｃｈｔｅｒｌｅらの米国特許第３，２２０，９６０号以来、公知である。
　ヒドロゲルは、平衡状態において水を含有する水和架橋された重合性の系である。ヒドロゲルの物理的特性は、広範囲で変化し得、そして、大部分がその水含有量により決定される。ヒドロゲルは優れた生体適合性を示すので、生体医学デバイス、特にコンタクトレンズのためのヒドロゲルの使用には、広範な利益がある。
　コンタクトレンズの分野では、適切な特性を有する材料を得るために、多様なファクターが組み合わされなければならない。酸素透過性、ぬれ性、材料強度および安定性は、有用な最終生産物であるコンタクトレンズを得るために、注意深くバランスをとらなければならないほんのいくつかのファクターである。角膜はもっぱら空気との接触によって酸素の供給を受けるので、良好な酸素透過性はいずれのコンタクトレンズ材料においても重大な特性である。
　ある架橋したポリマー性の材料が水和され得、そして、その水含有量を保持させ得ることが明らかになっている。さらに、架橋したヒドロゲルポリマーから得られたコンタクトレンズ内水含有量が高くなると、レンズを通して角膜への酸素透過性がより大きくなることが、発見された。
　高い水含有ヒドロゲルは、時々、所望しない機械特性を示す。例えば、このようなヒドロゲルは、しばしば加水分解的に安定なレンズに容易には形成されない。さらに、このような材料は、時々、不十分な引っ張り強さの結果として、破れまたは他の引き裂きを生じた。必要とされるのは、耐久性があり、高いぬれ性がある高い酸素透過材料である。ぬれ性が重要であるというのは、もしレンズに充分なぬれ性がなければ、滑り性を保持せず、それ故、眼に快適に装着され得ない。最適のコンタクトレンズは、優れた酸素透過性だけでなく、優れた涙液ぬれ性を有する。
　シリコーン含有材料が実際的なコンタクトレンズ材料として試みられ、そして非常に良好な酸素透過性および耐久性を示した。しかしながら、ほとんどのシリコーン含有材料は、疎水性が高く、それ故、十分にぬれ性でない。さらに、これらの疎水性が、あるシリコーン含有ポリマーから製造されるコンタクトレンズを装着した際に不快な結果にもなる、増大した沈着物の問題を生じると考えられる。
　それ故、生体医学デバイス、例えばコンタクトレンズ、に最適なヒドロゲル材料は、理想的な剛性、高い酸素透過性、および高度のぬれ性を有する。
　　　
発明の要旨
　本発明によれば、シリコーン含有ヒドロゲル、そしてさらに特定すれば、ポリウレタンシリコーンヒドロゲルおよび（ポリ）有機シロキサンヒドロゲルのようなエチレン性末端ポリシロキサンヒドロゲルなどのヒドロゲルの表面ぬれ性は、少なくとも１種のビニル含有親水性モノマーおよび少なくとも１種のアクリル含有親水性モノマーの両者を、シリコーン含有モノマーまたはプレポリマーを有するモノマーミックス中に組み込むことにより、顕著に増加する。
　さらに、本発明によれば、工程ａ）少なくとも１種のビニル含有モノマー、少なくとも１種のアクリル含有モノマー、および少なくとも１種のシリコーン含有モノマーまたはプレポリマーを組み合わせて、モノマーミックスとすること、および工程ｂ）上記工程ａ）で得られるモノマーミックスを硬化させてシリコーン含有ヒドロゲル組成物を形成すること、を包含するぬれ性シリコーン含有ヒドロゲル組成物の製造方法が開示される。
　合わさったビニル含有およびアクリル含有のモノマーは、湿潤剤として作用し、そしてモノマーミックス中で主に疎水性シリコーン含有モノマーおよびプレポリマーと相互作用して、理想的な剛性を有する高度にぬれ性のあるヒドロゲルを生じると考えられる。このように得られたヒドロゲルは、コンタクトレンズ材料としての使用に特に好適である。
　　　
図面の簡単な説明
　図１および２は、ＮＶＰとＤＭＡの組成比を変化させたときのポリウレタンフィルムのモジュラス（ｍｏｄｕｌｕｓ）の効果を示す。
　図３は、ＮＶＰとＤＭＡの組成比を変化させたときの、メタクリレートキャップ化ポリシロキサンフィルムのモジュラスの効果を示す。
　　　
発明の詳細な説明
　発明はヒドロゲル、特にコンタクトレンズなどの生体医学的な用途に好適な理想的な剛性を有するシリコーン含有ヒドロゲルのぬれ性の改良に関する。
　本発明のシリコーン含有ヒドロゲルは、モノマーミックス中に少なくとも１種のアクリル含有モノマーおよび少なくとも１種のビニル含有モノマーが合わさって存在することにより、改良されたぬれ性を示す。
　シリコーンヒドロゲル（すなわち、シリコーンを含有するヒドロゲル）は、通常、少なくとも１種のシリコーン含有モノマーと少なくとも１種の親水性モノマーとを含有する混合物の重合により調製される。シリコーン含有モノマーまたは親水性モノマーのいずれも、架橋剤（複数の重合可能な官能基を有するモノマーとして定義される架橋剤）として作用し得、あるいは独立した架橋剤が用いられ得る。
　用語「ビニル含有」は、一般に、反応性の高いビニル基（ＣＨ２＝ＣＨ−）を有する非アクリルモノマーのことを意味する。このようなビニル基が比較的容易に重合することは公知である。「アクリル含有」モノマーもまた、一般に反応性のあるアクリル基（ＣＨ２＝ＣＲＣＯＸ）を含有するこれらの化合物である。
　本発明で用いられるビニル含有モノマーは、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−エチルアセトアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、最も好ましくはＮ−ビニルピロリドン（ＮＶＰ）、などの親水性モノマーを包含する。
　本発明で用いられるアクリル含有モノマーは、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、グリセロールメタクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、最も好ましくはＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（ＤＭＡ）を有するメタクリル酸およびアクリル酸、などの親水性モノマーを包含する。
　ビニルおよびアクリル含有のモノマーの両方が１つのモノマー混合物中に存在するときは、少なくとも１種の重合可能なビニル含有基および少なくとも１種の重合可能なアクリルまたはスチレン含有基を含有する架橋組成物を添加することが好ましく、これは同種係属中で同一人に譲渡した、１９９１年１１月５日に出願の米国出願第０７／７８８，０７１号において開示され、そしてこの組成物は以下の一般的なスキーム表示（Ｉ）を有する。
ここで、
　Ｖは、
を表し；
　Ａ’は、
を表し；
　Ｓは、
を表し；
　Ｒ１’　　　　　は、置換および非置換の炭化水素、ポリアルキレンオキシド、ポリ（ペルフルオロ）アルキレンオキシド、ジアルキルキャップ化ポリジメチルシロキサン、フルオロアルキルまたはフルオロエーテル基で修飾したジアルキルキャップ化ポリジメチルシロキサンから誘導されるアルキルラジカルであり；
　Ｒ２’−Ｒ１０’は、独立して、Ｈまたは１〜５個の炭素原子のアルキルであり；
　Ｑ　　　　　　　は、６〜３０個の炭素原子を有する芳香族部分を含む有機基であり；
　Ｘ、ＹおよびＺ　は、独立して、Ｏ、ＮＨまたはＳであり；
　ｖ’　　　　　　は、１またはそれ以上であり；そして
　ａ’、ｓ’　　　は、独立して、０またはそれ以上であり、
　式Ｉの架橋剤の添加は、ビニルおよびアクリル含有モノマーが互いに共重合するのを助け、さらにモノマーミックス中に存在する他のモノマーおよびプレポリマー、例えば、一般式（ＩＩ）の比較的非極性の環を含有するオキサゾロン化合物との共重合を助ける：
ここで、
　Ｒ１１およびＲ１２は、独立して、ＨまたはＣＨ３を表し；そして
　Ｒ１３およびＲ１４は、独立して、メチルまたはシクロヘキシルラジカルを表す。
　本発明のシリコーン含有ヒドロゲルへ組み込まれ得るこれらの環含有モノマーは、特に、２−イソプロペニル−４，４−ジメチル−２−オキサゾリン−５−オン（ＩＰＤＭＯ）、２−ビニル−４，４−ジメチル−２−オキサゾリン−５−オン（ＶＤＭＯ）、シクロヘキサンスピロ−４’−（２’イソプロペニル−２’−オキサゾール−５’−オン）（ＩＰＣＯ）、シクロヘキサン−スピロ−４’−（２’−ビニル−２’オキサゾール−５’−オン）（ＶＣＯ）、および２−（−１−プロペニル）−４，４−ジメチル−オキサゾール−５−オン（ＰＤＭＯ）を包含する。好ましいオキサゾロンは、同一人に譲渡した米国特許第４，８１０，７６４号で述べられた公知の連続反応によって調製される。用いられる架橋剤の量は、有用な配合物中に存在するビニル含有モノマー重量の約０．０１〜約５％である。
　湿潤剤としてＮＶＰを含有するシリコーン含有ヒドロゲルは、グリセロールメタクリレートおよびＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（ＤＭＡ）などのアクリル含有モノマーを組み込んだシリコーンヒドロゲルと比べて、非常に高いモジュラスを有することが認められた。湿潤剤としてビニル含有親水性モノマーをアクリル含有親水性モノマーと共にシリコーン含有配合物に組み込むことにより、生体医学の用途、特にコンタクトレンズに適しているヒドロゲルが得られることが認められ、そして本発明は意図している。
　当業者には明らかであるように、公知のいかなるシリコーン含有プレポリマーも、本発明のシリコーンヒドロゲルを形成するために用いられ得る。モノマー混合物に添加されるモノマーは、モノマーまたはプレポリマーであり得る。「プレポリマー」とは、重合可能な基を有する、中程度の分子量の反応中間体ポリマーである。従って、用語「シリコーン含有モノマー」および「親水性モノマー」は、プレポリマーを包含することが理解される。このようなモノマーの例は、米国特許第４，１３６，２５０号；４，１５３，６４１号；４，７４０，５３３号；５，０３４，４６１号；および５，０７０，２１５号中に見い出され得る。
　さらに、「（メタ）アクリレート」または「（メタ）アクリルアミド」のような表記は、任意のメチル置換を表すために本明細書中で用いられる。従って、例えば、メチル（メタ）アクリレートは、メチルアクリレートおよびメチルメタクリレートの両方を包含し、そしてＮ−アルキル（メタ）アクリルアミドは、Ｎ−アルキルアクリルアミドおよびＮ−アルキルメタクリルアミドを包含する。
　適切なシリコーン含有モノマーの好ましい１つのクラスは、式（ＩＩＩ）で表されるかさ高いポリシロキサニルアルキル（メタ）アクリルモノマーであり：
ここで、
　Ｘは、ＯまたはＮＲであり；
　各Ｒは、独立して、水素またはメチルであり；そして
　各Ｒ１は、独立して、低級アルキル基またはフェニル基であり；そして
　ｆは、１または３〜１０である。
　このようなかさ高いモノマーには、メタクリロキシプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シラン、ペンタメチルジシロキサニルメチルメタクリート、トリス（トリメチルシロキシ）メタクリロキシプロピルシラン、フェニルテトラメチルジシロキサニルエチルアセテート、およびメチルジ（トリメチルシロキシ）メタクリロキシメチルシランが包含される。
　シリコーン含有モノマーのさらに好ましいクラスは、式（ＩＶ）で表されるポリ（有機シロキサン）プレポリマーであり：
ここで、
　Ａは、アクリル酸またはメタクリル酸のエステルまたはアミドのような活性不飽和基であり；
　各Ｒ３〜Ｒ６は、独立して、１〜１８個の炭素原子を有し、炭素原子間にエーテル結合を有し得る１価の炭化水素ラジカルまたはハロゲン置換の１価の炭化水素ラジカルからなる群から選択され；
　Ｒ７は、１〜２２個の炭素原子を有する二価の炭化水素ラジカルであり；そして
　ｎは、０、または１または１より大きい整数である。
　シリコーン含有モノマーのさらに好ましいクラスは、次のスキーム表示を有するモノマーであり：
ここで、
　Ｄは、６〜３０個の炭素原子を有する、アルキルジラジカル、アルキルシクロアルキルジラジカル、シクロアルキルジラジカル、アリールジラジカルまたはアルキルアリールジラジカルを表し；
　Ｇは、１〜４０個の炭素原子を有し、そして主鎖中にエーテル、チオまたはアミン結合を含有し得るアルキルジラジカル、シクロアルキルジラジカル、アルキルシクロアルキルジラジカル、アリールジラジカルまたはアルキルアリールジラジカルを表し；
　★は、ウレタン結合またはウレイド結合を表し；
　ａは、少なくとも１であり；
　Ａ”は、式（ＶＩＩ）の二価のポリマー性ラジカルを表し：
　ここで、ＲＳおよびＲＳ’は、独立して、１〜１０個の炭素原子を有し、炭素原子間にエーテル結合を含有し得るアルキルまたはフルオル置換アルキル基を表し；
　ｍは、少なくとも１であり；そして
　Ｐは、重量４００〜１０，０００の部分を提供し；
　ＥおよびＥ’は、独立して、式（ＶＩＩＩ）で表される重合可能な不飽和有機ラジカルを表し：
　ここで、Ｒ１４は、１〜１０個の炭素原子を有する二価アルキレンラジカルを表し；
　Ｒ１２は、ＨまたはＣＨ３を表し；
　Ｒ１３は、Ｈ、（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルラジカル、または、Ｙが−Ｏ−、−Ｓ−または−ＮＨ−であり、そしてＲ１５が１〜１２個の炭素原子を有するアルキルラジカルである−ＣＯ−Ｙ−Ｒ１５基であり；
　Ｘは、−ＣＯ−または−ＯＣＯ−であり；
　Ｚは、−Ｏ−または−ＮＨ−であり；
　Ａｒは、６〜３０個の炭素原子を有する芳香族ラジカルを表し；
　ｗは、０〜６であり；
　ｘは、０または１であり；
　ｙは、０または１であり；そして
　ｚは、０または１である。
　好ましいウレタンモノマーは、式（ＩＸ）で表され：
ここで、
　Ｒ１６は、イソシアネート基を除去した後のジイソシアネートのジラジカルであり、そして最も好ましくはイソホロンジイソシアネートのジラジカルであり、そしてｍ、ｐおよびａは上記で定義されたものと同一である。好ましくは、ｍおよびａの合計は、３または４であり、そしてより好ましくは、ａは１であり、そしてｍは３または４である。好ましくは、ｐは、少なくとも３０である。
　本発明のぬれ性シリコーン含有ヒドロゲルが、コンタクトレンズ用途に用いられる場合、種々のタイプのヒドロゲルコンタクトレンズを生成し得る。当該分野で理解されるように、ヒドロゲルコンタクトレンズは、一般には、ＤＫ値が約２０ｘ１０−１１ｃｍ３ｘｃｍ／秒ｘｃｍ２ｘｍｍＨｇ（または２０ＤＫ単位）より大きい、好ましくは、約６０ＤＫより大きい酸素透過性を有するべきである。それらは、ＡＳＴＭ試験方法Ｄ１９３８を用いた測定では、約５〜４００ｇ／ｍｍ２の範囲、好ましくは、約２０ｇ／ｍｍ２より大きい弾性のヤング率を有するべきである。それらの水含有量は、約１０と８０％との間、そして好ましくは、２０と６０％との間にあるべきである。レンズぬれ性の目安である接触角は、約８０度より小さくあるべきであり、そして好ましくは、約４０度より小さくあるべきである。
　合わさったビニル含有およびアクリル含有の親水性ぬれ性モノマーの濃度の好ましい範囲は、ポリマー性ヒドロゲルミックスの約５重量パーセントから約８０重量％であり、そしてより好ましくは約２０重量％から約６０重量％である。ビニル含有モノマーとアクリル含有モノマーとの重量比は、約４０：１から約１：４０であり、そして好ましくは１：１より大きい。
　本発明は、さらに、コンタクトレンズ、外科用デバイス、心臓バルブ、血管代用品、子宮内デバイス、膜および他のフィルム、隔膜、手術用移植片、血管、人工尿管、人工乳房の組織、および体外で体液と接触できる膜、例えば腎臓透析および人工心肺などのための膜、カテーテル、マウスガード、義歯ライナー、眼内デバイス、および特にコンタクトレンズのための膜、のような生体医学デバイスに用いられ得る製造物品をさらに提供する。
　血液は、例えば、人工物の表面と接触するとき、容易かつ迅速に損傷されることが知られている。血液と共に使用する人工器官およびデバイスには、血液に対して抗血栓性および非溶血性である合成表面の設計が必要である。
　用語「生体医学的な用途に使用される有形物品」または「生体医学デバイス」は、本明細書中で開示されている材料が、それ自身を生体組織、血液および粘膜との長期間の接触に適する生理化学特性を有することを意味する。
　現時点では、正確なメカニズムは、完全には解明されていないが、本発明の湿潤剤は、通常、疎水性シリコーン含有モノマーの高い疎水性に関連し、そしてこれによって引き起こされると考えられる沈着の問題を低減すると思われる。
　さらに本発明の湿潤剤は、表面の接触角を著しく減少させる。これは、当業者にとって高いぬれ性が存在する明らかな指標である。本発明で得られた湿潤剤を含有する新しいヒドロゲルは、容認し得る範囲内で予測できない程加水分解に安定であり、一方、容認し得るレベルの沈着物のみを集める。
　本発明により意図されるシリコーン含有モノマーの好ましい２つのクラスは、ウレタン含有プレポリマー、および先に本明細書中で記載したようなエチレン性末端のポリシロキサン含有モノマーであり、例えば、最も好ましくは、α，ω−ビス（メタクリロキシアルキル）ポリシロキサンである。
　本明細書中に開示の得られたポリマーおよびコポリマーは、損傷されることなく水中で煮沸することおよび／またはオートクレーブにかけることができ、それにより滅菌が達成される。従って、開示されているポリマーおよびコポリマーから形成された物品は、例えば、外科において生体組織または粘膜に適合する物品が必要される場合に用いられ得る。
　本発明で使用されるモノマーミックスは、エチレン性不飽和化合物の重合に通常用いられるＵＶ重合、または熱重合、またはそれらの組合せのような従来の方法により容易に型の形に硬化され得る。代表的なフリーラジカル熱重合開始剤は、過酸化アセタール、過酸化ラウロイル、過酸化デカノイル、過酸化ステアロイル、過酸化ベンゾイル、第三ブチルペルオキシピバレート、ペルオキシジカルボネートなどのような有機過酸化物であり、全モノマー混合物の約０．０１〜１重量％の濃度で用いられる。代表的なＵＶ開始剤は、当該分野に公知のもの、例えば、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ダロキュア（Ｄａｒｏｃｕｒｅ）１１７３、１１６４、２２７３、１１１６、２９５９、３３３１（ＥＭ　Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ）およびイグラキュア（Ｉｇｒａｃｕｒｅ）６５１および１８４（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ）である。
　本発明のモノマーミックスの重合は、希釈剤の存在下で行われ得る。次いで、この重合生成物はゲル状になる。希釈剤が非水系である場合、この希釈剤はゲルから除去され、そして当業者に公知の抽出および水和のプロトコールを用いて水と置換されなければならない。
　希釈剤が存在しない場合にも、重合を行って、キセロゲルを生成することが可能である。これらのキセロゲルは、次いで、当業者に公知のように水和されてヒドロゲルを形成し得る。
　本発明のコポリマーには、上記重合開始剤の他に、当業者にとって明らかな他のモノマーも包含され得る。例えば、このモノマーミックスには、付加的な親水性モノマー、着色剤、硬化剤、またはコンタクトレンズの分野で公知のＵＶ−吸収剤および強化剤が包含され得る。
　本発明のポリマーは、スピンキャスティング法（例えば、米国特許第３，４０８，４２９号および第３，４９６，２５４号に開示される方法）、キャスト成形法（例えば、米国特許第４，０８４，４５９号および第４，１９７，２６６号に開示される方法）、それらを組み合わせた方法、またはコンタクトレンズを製造する他のいかなる公知の方法により、コンタクトレンズ内に形成され得る。重合は、スピニング成形、または所望のコンタックトレンズ形状に対応する静止成形（ｓｔａｔｉｏｎａｒｙ　ｍｏｌｄ）のいずれかにおいて行われ得る。このレンズは、必要な場合、さらに機械的仕上げに供することができる。重合はまた、適切な型または容器でも行われ得、ボタン、プレートまたはロッドを形成し、それらは、その後、加工され得（例えば、旋盤またはレーザーによってカットまたは研磨される）、所望の形状を有するコンタクトレンズを提供する。
　本発明のヒドロゲルは、酸素透過性、加水分解安定性、生物学的不活性および透明性を有する。本発明に従って用いられるモノマーおよびプレポリマーは、容易に重合され、その結果、酸素の透過ができ、光学上明るく、強固で親水性のある三次元ネットワークを形成する。
　本発明によって得られるポリマーから製造されたコンタクトレンズの相対的な柔らかさまたは硬さは、活性不飽和基でエンドキャップ化されたポリシロキサンプレポリマーの分子量を低減または増加することにより、あるいはコモノマーの百分率を変化させることにより、変わり得る。エンドキャップ単位に対するポリシロキサン単位の比率が増加すると、材料の柔らかさは増加する。
　以下の実施例は、本発明の局面をさらに例示するためにのみ役立ち、そして本発明を限定するように解釈されるべきでない。
　次の略語は以下のように定義される。
　ＮＶＰ　　　　Ｎ−ビニルピロリドン
　ＤＭＡ　　　　Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド
　ＨＥＭＡＶｃ　メタクリロキシエチルビニルカルボネート
　ＴＲＩＳ　　　メタクリロキシプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シラン
　ＩＤＳ３Ｈ　　２−ヒドロキシエチルメタクリレートでキャップ化した、イソホロンジイソシアネート、ジエチレングリコール、ポリシロキサンジオールから誘導されるウレタンプレポリマー
　Ｍ２Ｄｘ　　　α，ω−ビス（メタクリロキシアルキル）ポリシロキサン
　ＶＤＭＯ　　　２−ビニル−４，４−ジメチル−２−オキサゾリン−５−オン
　　　
実施例１−６
ポリウレタン−シリコーンヒドロゲル
　以下の成分を含有する６種のポリウレタンヒドロゲルのフィルムを調製した。
　ａ）ＩＤＳ３Ｈ，３０部；
　ｂ）ＴＲＩＳ，３０部；
　ｃ）ＮＶＰ，０〜４０部まで変化；
　ｄ）ＤＭＡ，４０〜０部まで変化（ＮＶＰ＋ＤＭＡ＝４０部）
　ｅ）ＮＶＰ　０．３％のメタクリロキシエチルビニルカルボネート（ＨＥＭＡＶｃ架橋剤）；
　ｆ）ｎ−ヘキサノール４０部；
　ｇ）Ｄａｒｏｃｕｒ−１１７３，（ＵＶ開始剤），０．２部
　これらの配合物をＵＶ硬化させ、続いて当該分野では公知である、エタノール抽出および熱水による水和を行って、以下の性質（水含有量およびモジュラス）を有するヒドロゲルフィルムを与えた。図１は、実施例１〜６より得られたフィルムの、各々のフィルムに対してプロットされた１点を示す。
　モジュラス／組成物の関係を図１に示す。
　　　
実施例７
ポリウレタンヒドロゲル
　実施例４と同一の成分および同一の重量比を含む配合物を調製した。ただし、ＮＶＰ３部およびＤＭＡ１部をＶＤＭＯ１部に置き換えた。配合物をフィルム上へ注型し、そして実施例１−６のように加工した。得られたヒドロゲルフィルムは、以下の性質を有した：水含有量，４０％；モジュラス１１０ｇ／ｍｍ２。
　　　
実施例８−１１
ポリウレタン−シリコーンヒドロゲル
　表２に示すように、相対的な部が異なる以外は、実施例１−６のような成分のポリウレタン配合物を調製した。
　ａ）ＩＤＳ３Ｈ　＆　ｂ）ＴＲＩＳ，各３４部；
　ｃ）ＮＶＰ　＆　ｄ）ＤＭＡ，３２部を合わせて；
　ｅ）ｎ−ヘキサノール，ｆ）ＨＥＭＡＶｃおよびｇ）Ｄａｒｏｃｕｒｅ−１１７３，
　実施例１−６と同一の部
　配合物を注型し、そして実施例１−６と同一の方法で加工した。水含有量およびモジュラスのデータを表２に示す。図２は、実施例８−１１より得られたフィルムを示し、各々のフィルムに対してプロットされた１点を示す。
　さらに、モジュラス／組成物の関係を図２に示す。
　　　
実施例１２−１５
Ｍ２Ｄｘベースのヒドロゲルフィルム
　以下のシリコーンヒドロゲル配合物を調製し、そして実施例８−１１の手順により注型、加工してヒドロゲルフィルムとした。図３は、実施例８−１１より得られたフィルムを示し、各々のフィルムに対してプロットされた１点を示す。配合物中の成分は：
　ａ）Ｍ２Ｄｘ，１３部
　ｂ）ＴＲＩＳ，４７部
　ｃ）ＮＶＰ　＆　ｄ）ＤＭＡ，４０部を合わせて
　ｅ）ｎ−ヘキサノール，４０部
　ｆ）ＨＥＭＡＶｃ，ＮＶＰ量の０．３部
　ｇ）Ｄａｒｏｃｕｒ，０．２部
　モジュラス−組成物の関係を図３に示す。
　　　
実施例１６
ヒドロゲルレンズの注型
　実施例４、９、１２に記載の配合物のモノマーミックスを、使い捨ての１．２ミクロンのミリポアフィルターを通して、清潔なバイアル中に濾過して入れた。不活性窒素雰囲気下で６０〜９０μｌのミックスを清潔なプラスチック型半分上に注入し、次いで第２のプラスチック型半分で覆った。次いで、型を圧縮し、そして紫外線（４２００マイクロワット／ｃｍ２）の存在下で９０分間硬化させた。次いで、型を機械的に開き、そしてエタノール水の入ったビーカー中に入れた。１時間以内にレンズを型から外し、次いでレンズを４８時間エタノール抽出し、そして蒸留水中で４時間煮沸した。得られたレンズは、表面上の美しさの品質、細胞毒性および寸法について点検した。点検に合格したレンズを眼上評価（ｏｎ−ｅｙｅ　ｅｖａｌｕａｔｉｏｎ）の前にリン酸緩衝化生理食塩水中で加熱消毒した。
　　　
実施例１７
臨床評価
　実施例１２に記載の注型成形されたポリウレタンレンズを６〜１０人の被験者で評価した。各テストにおいて、一方の眼にポリ（ＨＥＭＡ）コントロールレンズを装着し、そして他方の眼にテストレンズを装着した。レンズは、装着の最低１時間後、好ましくは５時間またはそれ以上の後、ぬれ性および表面沈着性の研究について分析した。表面ぬれ性の等級の尺度は０−４であり、０は涙液膜により前表面の３分の２が全く濡れていないことを示し、そして４は完全に濡れていることを示す。沈着物の度合もまた０−４であり、０は表面沈着物が全くないことを示し、そして４は直径０．５ｍｍまたはそれ以上の複数の沈着物が生じていることを示す。（実施例４に従って）コントロール配合物から製造されたレンズについての結果は、装着５時間後のぬれ性が３．０であり、そして沈着性が０．４であった。ＶＤＭＯ（実施例７の配合物）の１部を含むレンズについては、その結果は、装着５時間後のぬれ性等級が３．３であり、そして沈着性等級が０．７であった。
　本発明の多くの改変および変更が、本明細書中の教示の光学分野で当業者に可能である。従って、本発明は、請求の範囲内で、本明細書中の特定の記載以外に実施され得ることが理解される。
（５７）【特許請求の範囲】
　【請求項１】　シリコーン含有ヒドロゲルのぬれ性を改良する方法であって、以下の（ａ）および（ｂ）の工程を包含する方法：
　（ａ）
メタクリロキシプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シラン
　（ｂ）工程（ａ）のモノマーミックスを硬化させて、改良されたぬれ性を有するシリコーン含有ヒドロゲルを形成する工程。
　【請求項２】　前記ビニル含有モノマーが、Ｎ−ビニルピロリドンである、請求項１に記載の方法。
　【請求項３】　前記
モノマーミックス
をさらに含有する
　【請求項４】　前記
モノマーミックス
をさらに含有する
　【請求項５】　前記
ポリシロキサン含有プレポリマー
る、
４
　【化１】
ここで、
　Ａは、アクリル酸またはメタクリル酸のエステルまたはアミドのような活性化不飽和基であり；
　各Ｒ３−Ｒ６は、独立して、１〜１８個の炭素原子を有し、炭素原子間にエーテル結合を有し得る１価の炭化水素ラジカルまたはハロゲン置換の１価の炭化水素ラジカルからなる群より選択され；
　Ｒ７は、１〜２２個の炭素原子を有する二価の炭化水素ラジカルであり；そして
　ｎは、０、または１または１より大きい整数である。
　【請求項
６
ウレタン含有プレポリマー
る、
３
　【化２】
ここで、
　Ｄは、６〜３０個の炭素原子を有するアルキルジラジカル、アルキルシクロアルキルジラジカル、シクロアルキルジラジカル、アリールジラジカルまたはアルキルアリールジラジカルを表し；
　Ｇは、１〜４０個の炭素原子を有し、そして主鎖中にエーテル、チオまたはアミン結合を含有し得るアルキルジラジカル、シクロアルキルジラジカル、アルキルシクロアルキルジラジカル、アリールジラジカルまたはアルキルアリールジラジカルを表し；
　★は、ウレタン結合またはウレイド結合を表し；
　ａは、少なくとも１であり；
　Ａ″は、以下の式の二価のポリマー性ラジカルを表し：
　【化３】
　ここで、ＲＳおよびＲＳ′は、独立して、１〜１０個の炭素原子を有し、炭素原子間にエーテル結合を含有し得るアルキルまたはフルオロ置換アルキル基を表し；
　ｍは、少なくとも１であり；そして
　Ｐは、重量４００〜１０，０００の部分を提供し；
　ＥおよびＥ′は、独立して、以下の式で表される重合可能な不飽和有機ラジカルを表し：
　【化４】
　ここで、Ｒ１４は、１〜１０個の炭素原子を有する二価アルキレンラジカルを表し；
　Ｒ１２は、ＨまたはＣＨ３を表し；
　Ｒ１３は、Ｈ、（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルラジカル、またはＹが−Ｏ−、−Ｓ−または−ＮＨ−であり、そしてＲ１５が１〜１２個の炭素原子を有するアルキルラジカルである−ＣＯ−Ｙ−Ｒ１５基であり；
　Ｘは、−ＣＯ−または−ＯＣＯ−であり；
　Ｚは、−Ｏ−または−ＮＨ−であり；
　Ａｒは、６〜３０個の炭素原子を有する芳香族ラジカルを表し；
　ｗは、０〜６であり；
　ｘは、０または１であり；
　ｙは、０または１であり；そして
　ｚは、０または１である。
　【請求項
７
６
　【化５】
ここで、Ｒ１６は、イソシアネート基を除去した後のジイソシアネートのジラジカルであり、そしてｍ、ｐおよびａは、上記で定義されたものと同一である。
　【請求項
８
メタクリロキシプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シラン、
　【請求項
９
メタクリロキシプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シラン、
　【請求項
１０
　【請求項
１１
メタクリロキシプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シラン、
　【請求項
１２
　【化６】
ここで、
　Ｖは、
　【化７】
を表し；
　Ａ′は、
　【化８】
を表し；
　Ｓは、
　【化９】
を表し；
　Ｒ１′は、置換および非置換の炭化水素、ポリアルキレンオキシド、ポリ（ペルフルオロ）アルキレンオキシド、ジアルキルキャップ化ポリジメチルシロキサン、フルオロアルキルまたはフルオロエーテル基で修飾したジアルキルキャップ化ポリジメチルシロキサンから誘導されるアルキルラジカルであり；
　Ｒ２′−Ｒ１０′は、独立して、Ｈ、または１〜５個の炭素原子のアルキルであり；
　Ｑは、６〜３０個の炭素原子を有する芳香族部分を含有する有機基であり；
　Ｘ、ＹおよびＺは、独立して、Ｏ、ＮＨまたはＳであり；
　Ｖ′は、１、またはそれ以上であり；そして
　ａ′、ｓ′は、独立して、０より大きく、または０に等しく、そしてａ′＋ｓ′≧１である。
　【請求項
１３
１２
　【請求項
１４
メタクリロキシプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シラン、
、ならびに
を
　【請求項
１５
１４
　【請求項
１６
モノマーミックス
をさらに含有する
１４
　【請求項
１７
モノマーミックス
をさらに含有する
１４
１５
　【請求項
１８
ポリシロキサン含有モノマー
る、
項１
　【化１０】
ここで、
　Ａは、アクリル酸またはメタクリル酸のエステルまたはアミドのような活性化不飽和基であり；
　各Ｒ３−Ｒ６は、独立して、１〜１８個の炭素原子を有し、炭素原子間にエーテル結合を有し得る１価の炭化水素ラジカルまたはハロゲン置換の１価の炭化水素ラジカルからなる群より選択され；
　Ｒ７は、１〜２２個の炭素原子を有する二価の炭化水素ラジカルであり；そして
　ｎは、０、または１または１より大きい整数である。
　【請求項
１９
ウレタン含有プレポリマー
る、
６に
　【化１１】
ここで、
　Ｄは、６〜３０個の炭素原子を有するアルキルジラジカル、アルキルシクロアルキルジラジカル、シクロアルキルジラジカル、アリールジラジカルまたはアルキルアリールジラジカルを表し；
　Ｇは、１〜４０個の炭素原子を有し、そして主鎖中にエーテル、チオまたはアミン結合を含有し得るアルキルジラジカル、シクロアルキルジラジカル、アルキルシクロアルキルジラジカル、アリールジラジカルまたはアルキルアリールジラジカルを表し；
　★は、ウレタン結合またはウレイド結合を表し；
　ａは、少なくとも１であり；
　Ａ″は、以下の式の二価のポリマー性ラジカルを表し：
　【化１２】
　ここで、ＲＳおよびＲＳ′は、独立して、１〜１０個の炭素原子を有し、炭素原子間にエーテル結合を含有し得るアルキルまたはフルオロ置換アルキル基を表し；
　ｍは、少なくとも１であり；そして
　Ｐは、重量４００〜１０，０００の部分を提供し；
　ＥおよびＥ′は、独立して、以下の式で表される重合可能な不飽和有機ラジカルを表し：
　【化１３】
　ここで、Ｒ１４は、１〜１０個の炭素原子を有する二価アルキレンラジカルを表し；
　Ｒ１２は、ＨまたはＣＨ３を表し；
　Ｒ１３は、Ｈ、（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルラジカル、またはＹが−Ｏ−、−Ｓ−または−ＮＨ−であり、そしてＲ１５が１〜１２個の炭素原子を有するアルキルラジカルである−ＣＯ−Ｙ−Ｒ１５基であり；
　Ｘは、−ＣＯ−または−ＯＣＯ−であり；
　Ｚは、−Ｏ−または−ＮＨ−であり；
　Ａｒは、６〜３０個の炭素原子を有する芳香族ラジカルを表し；
　ｗは、０〜６であり；
　ｘは、０または１であり；
　ｙは、０または１であり；そして
　ｚは、０または１である。
　【請求項
２０
１９
　【化１４】
ここで、Ｒ１６は、イソシアネート基を除去した後のジイソシアネートのジラジカルであり、そしてｍ、ｐおよびａは、上記で定義されたものと同一である。
　【請求項
２１
ポリシロキサン含有モノマー
有モ
項１
　【請求項
２２
記ビ
６に
　【請求項
２３
１４
１５
　【請求項
２４
１４
１５
　【化１５】
ここで、
　Ｖは、
　【化１６】
を表し；
　Ａ′は、
　【化１７】
を表し；
　Ｓは、
　【化１８】
を表し；
　Ｒ１′は、置換および非置換の炭化水素、ポリアルキレンオキシド、ポリ（ペルフルオロ）アルキレンオキシド、ジアルキルキャップ化ポリジメチルシロキサン、フルオロアルキルまたはフルオロエーテル基で修飾したジアルキルキャップ化ポリジメチルシロキサンから誘導されるアルキルラジカルであり；
　Ｒ２′−Ｒ１０′は、独立して、Ｈ、または１〜５個の炭素原子のアルキルであり；
　Ｑは、６〜３０個の炭素原子を有する芳香族部分を含有する有機基であり；
　Ｘ、ＹおよびＺは、独立して、Ｏ、ＮＨまたはＳであり；
　Ｖ′は、１、またはそれ以上であり；そして
　ａ′、ｓ′は、独立して、０より大きく、または０に等しく、そしてａ′＋ｓ′≧１である。
　【請求項
２５
２４
　【請求項
２６
１４
１５
　【請求項
２７
メタクリロキシプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シラン、
２６
　【請求項
２８
２６
　【請求項
２９
２６
　【化１９】
ここで、
　Ｖは、
　【化２０】
を表し；
　Ａ′は、
　【化２１】
を表し；
　Ｓは、
　【化２２】
を表し；
　Ｒ１′は、置換および非置換の炭化水素、ポリアルキレンオキシド、ポリ（ペルフルオロ）アルキレンオキシド、ジアルキルキャップ化ポリジメチルシロキサン、フルオロアルキルまたはフルオロエーテル基で修飾したジアルキルキャップ化ポリジメチルシロキサンから誘導されるアルキルラジカルであり；
　Ｒ２′−Ｒ１０′は、独立して、Ｈ、または１〜５個の炭素原子のアルキルであり；
　Ｑは、６〜３０個の炭素原子を有する芳香族部分を含有する有機基であり；
　Ｘ、ＹおよびＺは、独立して、Ｏ、ＮＨまたはＳであり；
　Ｖ′は、１、またはそれ以上であり；そして
　ａ′、ｓ′は、独立して、０より大きく、または０に等しく、そしてａ′＋ｓ′≧１である。
　【請求項
３０
２９