【手続補正書】
【提出日】平成27年5月20日(2015.5.20)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ａ）式（ＣＨＸＣＦ２ＣＦ２Ｏ）−（式中、Ｘは水素またはフッ素である）の１つ以上の単位を含むフルオロポリオキシアルキレンセグメント（鎖Ｒａ）；
Ｂ）（パー）フルオロポリオキシアルキレンセグメント（鎖Ｒｆ）、すなわち、少なくとも１つのカテナリーエーテル結合および少なくとも１つのフルオロカーボン部分を有する繰り返し単位を含むセグメントであって、鎖Ｒａとは異なり、４００ｇ／ｍｏｌを超える分子量を有する、セグメント、
を含む（パー）フルオロポリエーテルブロックコポリマーの製造方法であって：
無機または有機フッ化物の存在下での、前記Ｒｆ鎖を含む（パー）フルオロポリエーテルのフッ化アシルによる２，２，３，３−テトラフルオロオキセタン（２，２，３，３−ｔｅｔｒａｆｌｕｏｒｏｏｘｅｔｈａｎｅ）の開環反応を含む、方法。
【請求項２】
前記（パー）フルオロポリエーテルブロックコポリマーが、以下の式（ＩＡ）：
Ｒａ−Ｒｆ−Ｒａ’
（ＩＡ）
を満たし、式中、鎖Ｒｆは、請求項１に記載の通りであり、鎖Ｒａは：
式：
（ＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｎＣＨ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）Ｆ
（ＩＩ）
（式中、ｎは１以上の整数である）
の基（ＩＩ）；
式：
（ＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｎＣＨ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）Ｒ
（ＩＩＩ）
（式中：
ｎは前述の定義の通りであり、
Ｒは、水素、ヒドロキシ基、またはＷ−Ｒ１基であり、Ｗは結合であるか、または−Ｏ−、−ＮＨ−、−ＯＣ（Ｏ）−、−ＮＨＣ（Ｏ）−から選択され、Ｒ１は：直鎖または分岐で飽和または不飽和の（Ｃ１〜Ｃ３６）炭化水素鎖；（Ｃ５〜Ｃ１４）シクロアルキル基または（Ｃ５〜Ｃ１４）シクロアルキル（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル基であって、前記シクロアルキル部分が、１つ以上の（Ｃ１〜Ｃ４）直鎖または分岐のアルキル鎖で任意選択的に置換される基；（Ｃ６〜Ｃ１４）アリール基または（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ１４）アリール基、ならびに式−ＲＡ−ＣＲＨ＝ＣＨ２の基から選択され、Ｒは、水素、あるいは（Ｃ１〜Ｃ３４）直鎖または分岐で飽和または不飽和の炭化水素鎖であり、ＲＡは：
（ｊ）−ＮＨ−ＲＢ−Ｏ−ＣＯ−；
（ｊｊ）−ＮＨ−ＲＢ−ＮＨＣＯＯ−ＲＢ−ＯＣＯ−；
（ｊｊｊ）−ＲＢ−Ｏ−ＣＯ−
から選択され；
ＲＢは、（Ｃ１〜Ｃ１０）脂肪族基、（Ｃ５〜Ｃ１４）脂環式基、（Ｃ６〜Ｃ１４）芳香族、または（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ１４アリール）基から選択される二価の基である）
の基（ＩＩＩ）；
式：
（ＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｎＣＨ２ＣＦ２ＣＨ２ＯＲ’
（ＩＶ）
（式中、ｎは前述の定義の通りであり、Ｒ’は、水素または（ＣＨＲ２ＣＨＲ３Ｏ）ｍ−Ｒ４基であり：
Ｒ２およびＲ３は、どちらも水素であるか、または一方が水素で他方がメチルであり；
ｍは０または１以上の整数であり；
Ｒ４は：
水素（但し、ｍが０の場合、Ｒ４は水素ではない）；
直鎖または分岐で飽和または不飽和の（Ｃ１〜Ｃ３６）炭化水素鎖；（Ｃ５〜Ｃ１４）脂環式基または（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル（Ｃ５〜Ｃ１４）シクロアルキル基；（Ｃ６〜Ｃ１４）芳香族基または（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ１４）芳香族基；
Ｐ（Ｏ）Ｒ５Ｒ６基（式中、Ｒ５およびＲ６は、互いに独立して、ヒドロキシおよび−Ｏ−Ｘ＋基から選択され、Ｘ＋は、Ｌｉ＋、Ｎａ＋、Ｋ＋、（ＮＨ３Ｒ’）＋、（ＮＨ２Ｒ’Ｒ’’）＋、および（ＮＨＲ’Ｒ’’Ｒ’’’）＋からから選択され、Ｒは、Ｈ、あるいは１つ以上の−ＯＨ基を任意選択的に含有する線状または分岐の（Ｃ１〜Ｃ２２）アルキル基であり、Ｒ’、Ｒ’’、およびＲ’’’は、互いに同じまたは異なるものであって、線状または分岐の（Ｃ１〜Ｃ２２）アルキル基であって、１つ以上の−ＯＨ基を任意選択的に含有するか、または任意選択的に互いに結合してＮ−複素環式基を形成する）；
ＣＯＲ７基（式中、Ｒ７は、直鎖または分岐で飽和または不飽和の（Ｃ１〜Ｃ３６）炭化水素鎖、好ましくは−ＣＲＨ＝ＣＨ２鎖であって、ＲＨは、水素、あるいは直鎖または分岐で飽和または不飽和の（Ｃ１〜Ｃ３４）炭化水素鎖であるか、あるいはＲ７は、（Ｃ５〜Ｃ１４）脂環式基または（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル（Ｃ５〜Ｃ１４）シクロアルキル基；（Ｃ６〜Ｃ１４）芳香族基または（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ１４）芳香族基である）；
ＣＯＮＨＲ８基（式中、Ｒ８はＲ７と同じであるか、またはＣＯＲ７基であり、Ｒ７は前述の定義の通りである）；
ＣＯ−ＲＡ−ＣＲＨ＝ＣＨ２基（式中、ＲＨは、水素、あるいは直鎖または分岐で飽和または不飽和の（Ｃ１〜Ｃ３４）炭化水素鎖であり、ＲＡは：
（ｊ）−ＮＨ−ＲＢ−Ｏ−ＣＯ−；
（ｊｊ）−ＮＨ−ＲＢ−ＮＨＣＯＯ−ＲＢ−ＯＣＯ−；
（ｊｊｊ）−ＲＢ−Ｏ−ＣＯ−
からなる群から選択され；
ＲＢは、（Ｃ１〜Ｃ１０）脂肪族基、（Ｃ５〜Ｃ１４）脂環式基、（Ｃ６〜Ｃ１４）芳香族基、または（Ｃ１〜Ｃ１０）脂肪族（Ｃ６〜Ｃ１４）芳香族基から選択される二価の基である）
から選択される）
の基（ＩＶ）；
式：
（ＣＨＹＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｎＣＨＹＣＦ３
（Ｖ）
（式中、ｎは前述の定義の通りであり、Ｙはフッ素または水素である）
の基（Ｖ）；
式：
（ＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｎＣＨ２ＣＦ２Ｈ
（ＶＩ）
（式中、ｎは前述の定義の通りである）
の基（ＶＩ）
から選択され、
Ｒａ’は、Ｒａと同じであるか、あるいは水素原子および／または塩素原子を任意選択的に含有する（Ｃ１〜Ｃ５）（パー）フルオロアルキル基である、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
鎖Ｒｆが、式−（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｐ’（ＣＦ２Ｏ）ｑ’−を満たし、ｐ’およびｑ’が、≧０の整数であり、鎖Ｒｆの分子量が４００ｇ／ｍｏｌを超えるように選択される、請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
Ａ）式（ＣＨＸＣＦ２ＣＦ２Ｏ）−（式中、Ｘは水素またはフッ素である）の１つ以上の単位を含むフルオロポリオキシアルキレンセグメント（鎖Ｒａ）；
Ｂ）式−（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｐ’（ＣＦ２Ｏ）ｑ’−を満たす（パー）フルオロポリオキシアルキレンセグメント（鎖Ｒｆ）を含む（パー）フルオロポリエーテルブロックコポリマーであって、ｐ’およびｑ’が、≧０の整数であり、鎖Ｒｆの分子量が４００ｇ／ｍｏｌを超えるように選択される、（パー）フルオロポリエーテルブロックコポリマー。
【請求項５】
以下の式（ＩＡ）：
Ｒａ−Ｒｆ−Ｒａ’（ＩＡ）
を満たし、式中：
鎖Ｒｆは、請求項４に記載の通りであり；
Ｒａおよびは、請求項２に記載の基（ＩＶ）であり、ｎは５〜１５の範囲であり、Ｒ’は（ＣＨＲ２ＣＨＲ３Ｏ）ｍ−Ｒ４基であり、Ｒ４はＣＯ−ＲＡ−ＣＲＨ＝ＣＨ２基であり、ＲＡは−ＮＨ−ＲＢ−Ｏ−ＣＯ−基であり、ＲＢは請求項１に記載の通りであり；
Ｒａ’はＲａと同じである、
請求項４に記載の（パー）フルオロポリエーテルブロックコポリマー。
【請求項６】
以下の式（ＩＡ）：
Ｒａ−Ｒｆ−Ｒａ’（ＩＡ）
を満たし、式中：
鎖Ｒｆは、請求項４に記載の通りであり；
Ｒａは、請求項２に記載の基（Ｖ）であり、ｎは５〜１５の範囲であり、
Ｒａ’はＲａと同じである、
請求項４に記載の（パー）フルオロポリエーテルブロックコポリマー。
【請求項７】
以下の式（ＩＡ）：
Ｒａ−Ｒｆ−Ｒａ’（ＩＡ）
を満たし、式中：
鎖Ｒｆは、請求項４に記載の通りであり；
鎖Ｒａは、請求項２に記載の基（ＶＩ）であり、ｎは５〜１５の範囲であり、
Ｒａ’はＲａと同じである、
請求項４に記載の（パー）フルオロポリエーテルブロックコポリマー。
【請求項８】
式：
2014517131.tif 000001
を満たし、式中：
Ｒｆは、請求項４に記載の通りであり；
Ｒａは、式（ＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｎＣＨ２ＣＦ２ＣＨ２Ｏ（ＣＨＲ２ＣＨＲ３Ｏ）ｍの基であり、Ｒ２およびＲ３は前述の定義の通りであり、ｍは０または１以上の整数であり；
Ｒａ’は、Ｒａと同じであるか、または（Ｃ１〜Ｃ５）（パー）フルオロアルキル基であり；
Ｚは、式−Ｏ−Ｍ＋の極性基（式中、Ｍは、水素、一価の金属、好ましくはＬｉ、Ｎａ、Ｋから選択されるアルカリ金属、ＮＲａＲｂＲｃＲｄから選択されるアンモニウム基から選択され、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、およびＲｄのそれぞれは、独立して、水素原子、または任意選択的にフッ素化される（Ｃ１〜Ｃ２２）炭化水素基である）、または式−Ｏ−）２Ｍ’２＋の極性基（ここで、Ｍ’は二価の金属であり、好ましくはＣａおよびＭｇから選択されるアルカリ土類金属である）であり；
ｘは３または４、但し、：
ｘが３である場合、ｐｆは１〜６の整数であり、ｑｚは０または１〜５の整数であり、ｐｆ＋ｑｚは６であり；
ｘが４である場合、ｐｆは１〜８の整数であり、ｑｚは０または１〜７の整数であり、ｐｆ＋ｑｚは８である、
請求項４に記載の（パー）フルオロポリエーテルブロックコポリマー。
【請求項９】
鎖ＲａおよびＲａ’の一方または両方が式：
ＨＯ−Ｒｄｉｏｌ−ＯＨおよび／または
（式中、Ｒｄｉｏｌは、Ｃ２〜Ｃ１４炭化水素基であり、１つ以上の脂環式基または芳香族基および／またはさらなる官能基を任意選択的に含有する）
のジオール化合物と、ウレタン部分またはエステル部分を介して結合している、請求項４に記載の（パー）フルオロポリエーテルブロックコポリマー。
【請求項１０】
Ｒｄｉｏｌが：
カルボン酸を含有する鎖（Ｒ’ＨＣ）：
2014517131.tif 000002
（式中、Ｔは、２〜１２個の炭素原子を含む、線状または分岐のＣ１〜Ｃ１２炭化水素鎖、Ｃ３〜Ｃ１２脂環式基、またはＣ６〜Ｃ１２芳香族基から選択される三価の炭化水素基である）；
アミンを含有する鎖（Ｒ’’ＨＣ）：
2014517131.tif 000003
（式中、ＲＮ１およびＲＮ２は、前述の定義と同じ意味を有し；より好ましくは、ＲＮ１およびＲＮ２は独立して、線状または分岐のＣ１〜Ｃ４アルキル基から選択され；ｍ、ｍ’、およびｍ’’は０または１〜４の整数であり、但し、ｍおよびｍ’’の少なくとも１つは０ではなく、ＲＱは、Ｈ、あるいは線状または分岐のＣ１〜Ｃ４アルキル基である）
アミンを含有する鎖（Ｒ’’’ＨＣ）：
2014517131.tif 000004
（式中、ＲＮ１は前述の定義と同じ意味を有し；好ましくは、ＲＮ１はＣ１〜Ｃ４アルキル基から選択され、ＫおよびＫ’は、１〜６個の炭素原子を有する二価の炭化水素基である）
から選択される、請求項９に記載の（パー）フルオロポリエーテルブロックコポリマー。
【請求項１１】
ウレタン部分が式（ＩＩ）：
2014517131.tif 000005
を満たし、式中、Ｅは、１つ以上の脂環式基または芳香族基を任意選択的に含む線状または分岐の二価の炭化水素基である、請求項９または１０に記載の（パー）フルオロポリエーテルブロックコポリマー。
【請求項１２】
式（ＩＣ’）：
2014517131.tif 000006
を満たし、式中、Ｒｆは、請求項４に記載の通りであり、ｎおよびｍは１を超える整数であり、Ｒｄｉｏｌは請求項８に記載の通りであり、Ｅは式：
2014517131.tif 000007
の基であり、
ｎＨは１〜１２の整数であり、好ましくは６であり；
Ｊは、単結合、メチレン基（−ＣＨ２−）、酸素原子（−Ｏ−）、−Ｃ（ＣＨ３）２−基、−Ｃ（ＣＦ３）２−基、−ＳＯ２−基、−Ｃ（Ｏ）−基から選択される二価の結合基であり、好ましくはＪはメチレン基であり；
ＲＡ、ＲＢ、ＲＣ、およびＲＤのそれぞれは、出現ごとに同じまたは異なるものであって、独立して、ハロゲン原子（たとえばＣｌ、Ｂｒ、Ｆ）、Ｃ１〜Ｃ６炭化水素基、置換基であって−ＯＲＨ、−ＮＲＨ’ＲＨ’’、−Ｃ（Ｏ）−ＲＨ’’’から選択される置換基であり、ＲＨ、ＲＨ’、ＲＨ’’、およびＲＨ’’’は、互いに同じまたは異なるものであって、出現ごとに独立して、水素原子またはＣ１〜Ｃ６炭化水素基であり；
ｎＡ、ｎＢ、およびｎＤは独立して、０〜４の間の整数であり；
ｎＣは０〜１０の間の整数である、請求項９〜１１のいずれか一項に記載の（パー）フルオロポリエーテルブロックコポリマー。
【請求項１３】
請求項４〜１２のいずれか一項に記載の（パー）フルオロポリエーテルブロックコポリマーの潤滑剤としての使用。
【請求項１４】
請求項４〜１２のいずれか一項に記載の（パー）フルオロポリエーテルブロックコポリマー、あるいは耐水剤および耐油剤としての使用。
【請求項１５】
添加剤またはビヒクルと混合された請求項４〜１２のいずれか一項に記載の（パー）フルオロポリエーテルブロックコポリマーを含む潤滑剤組成物。
【請求項１６】
添加剤またはビヒクルと混合された請求項４〜１２のいずれか一項に記載の（パー）フルオロポリエーテルブロックコポリマーを含む、耐水性および耐油性組成物。