【手続補正書】
【提出日】平成27年1月16日(2015.1.16)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
反応ゾーンにおいて、パラジウム触媒および希釈剤の存在下で、式ＣnＨmＦ2n-mを有するフルオロオレフィンとＨ2とを反応させて、式ＣnＨm+2Ｆ2n-mであって、式中、ｎは２から８の整数であり、ｍは０から２ｎ−１である式を有するヒドロフルオロアルカン生成物を製造するステップを含む水素化方法であって、
前記パラジウム触媒は担体に担持させたパラジウムを含み、
前記担体はα−Ａｌ2Ｏ3であり、
パラジウム濃度は、パラジウムおよび担体の合計重量に対して０．００１重量％から０．２重量％であり、
前記希釈剤は、前記フルオロオレフィンとＨ2との出発物質と一緒に前記反応ゾーンへ共供給され、ならびに、
前記希釈剤と前記フルオロオレフィン出発物質とのモル比は、１００：１から１：１であり、
前記希釈剤は、前記ヒドロフルオロアルカン生成物である、
ことを特徴とする水素化方法。
【請求項２】
前記パラジウム触媒のパラジウム濃度は、パラジウムおよび担体の合計重量に対して０．００１重量％から０．０８重量％であることを特徴とする請求項１に記載の水素化方法。
【請求項３】
前記パラジウム触媒のパラジウム濃度は、パラジウムおよび担体の合計重量に対して０．００１重量％から０．０４重量％であることを特徴とする請求項２に記載の水素化方法。
【請求項４】
前記パラジウム触媒のパラジウム濃度は、パラジウムおよび担体の合計重量に対して０．０１５重量％から０．０２５重量％であることを特徴とする請求項３に記載の水素化方法。
【請求項５】
前記フルオロオレフィンは、ＣＦ3ＣＦ＝ＣＦ2であり、および
前記ヒドロフルオロアルカン生成物は、ＣＦ3ＣＨＦＣＨＦ2である、
ことを特徴とする請求項１から４のいずれか一項に記載の水素化方法。
【請求項６】
前記ＣＦ3ＣＨＦＣＨＦ2希釈剤とＣＦ3ＣＦ＝ＣＦ2とのモル比は、５：１から１：１であることを特徴とする請求項５に記載の水素化方法。
【請求項７】
前記フルオロオレフィンは、ＣＦ3ＣＦ＝ＣＨＦであり、および
前記ヒドロフルオロアルカン生成物は、ＣＦ3ＣＨＦＣＨ2Ｆである、
ことを特徴とする請求項１から４のいずれか一項に記載の水素化方法。
【請求項８】
前記ＣＦ3ＣＨＦＣＨ2Ｆ希釈剤とＣＦ3ＣＦ＝ＣＨＦとのモル比は、５：１から１：１であることを特徴とする請求項７に記載の水素化方法。
【請求項９】
前記反応ゾーンへ供給されるＨ2とフルオロオレフィンとのモル比は、０．１：１から１００：１であることを特徴とする請求項１から８のいずれか一項に記載の水素化方法。
【請求項１０】
前記反応ゾーンへ供給されるＨ2とフルオロオレフィンとの前記モル比は、０．５：１から５：１であることを特徴とする請求項９に記載の水素化方法。
【請求項１１】
前記反応ゾーンへ供給されるＨ2とフルオロオレフィンとの前記モル比は、０．９：１から３：１であることを特徴とする請求項９に記載の水素化方法。
【請求項１２】
（ａ）反応ゾーンにおいて、前記フルオロオレフィンとＨ2を前記パラジウム触媒の床に通すステップと、
（ｂ）ヒドロフルオロアルカン生成物を製造するステップと、
を含み、
前記床の前部のパラジウム触媒は、前記床の後部のパラジウム触媒より、低いパラジウム濃度を有する、
ことを特徴とする請求項１から１１のいずれか一項に記載の水素化方法。
【請求項１３】
前記床の前部の触媒のパラジウム触媒は、パラジウムおよび担体の合計重量に対して０．００１重量％から０．２重量％であり、
前記床の後部の触媒のパラジウム触媒は、パラジウムおよび担体の合計重量に対して０．１重量％から１重量％である、
ことを特徴とする請求項１２に記載の水素化方法。
【請求項１４】
前記床の前部の触媒のパラジウム触媒は、パラジウムおよび担体の合計重量に対して０．００１重量％から０．０８重量％であり、
前記床の後部の触媒のパラジウム触媒は、パラジウムおよび担体の合計重量に対して０．２重量％から０．８重量％である、
ことを特徴とする請求項１３に記載の水素化方法。
【請求項１５】
α−Ａｌ2Ｏ3に担持させたパラジウムを含むパラジウム触媒組成物であって、パラジウム濃度は、パラジウムおよびα−Ａｌ2Ｏ3の合計重量に対して０．００１重量％から０．０８重量％、好ましくは０．００１重量％から０．０４重量％、さらに好ましくは０．０１５重量％から０．０２５重量％であることを特徴とするパラジウム触媒組成物。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８６】
本明細書において明快性のために別々の実施形態に関して記載されている特徴は、単一の実施形態において組み合わせて実現することもできることを理解されたい。逆に、簡潔にするために単一の実施形態に関して記載されている種々の特徴は、別々に、または任意の副次的組合せにおいて実現することもできる。
本発明は以下の実施の態様を含むものである。
１．反応ゾーンにおいて、パラジウム触媒の存在下で、フルオロオレフィンとＨ2とを反応させてヒドロフルオロアルカン生成物を製造するステップを含む水素化方法であって、
前記パラジウム触媒は担体に担持させたパラジウムを含み、
パラジウム濃度は、パラジウムおよび担体の合計重量に対して約０．００１重量％から約０．２重量％である、
ことを特徴とする水素化方法。
２．前記パラジウム触媒のパラジウム濃度は、パラジウムおよび担体の合計重量に対して約０．００１重量％から約０．０８重量％であることを特徴とする前記１に記載の水素化方法。
３．前記パラジウム触媒のパラジウム濃度は、パラジウムおよび担体の合計重量に対して約０．００１重量％から約０．０４重量％であることを特徴とする前記１に記載の水素化方法。
４．前記パラジウム触媒のパラジウム濃度は、パラジウムおよび担体の合計重量に対して約０．０１５重量％から約０．０２５重量％であることを特徴とする前記１に記載の水素化方法。
５．前記フルオロオレフィンは、ＣＦ3ＣＦ＝ＣＦ2であり、および
前記ヒドロフルオロアルカン生成物は、ＣＦ3ＣＨＦＣＨＦ2である、
ことを特徴とする前記１に記載の水素化方法。
６．ＣＦ3ＣＨＦＣＨＦ2希釈剤は、ＣＦ3ＣＦ＝ＣＦ2およびＨ2と一緒に前記反応ゾーンへ共供給され、ならびに
前記ＣＦ3ＣＨＦＣＨＦ2希釈剤とＣＦ3ＣＦ＝ＣＦ2とのモル比は、約１００：１から約１：１である、
ことを特徴とする前記５に記載の水素化方法。
７．前記ＣＦ3ＣＨＦＣＨＦ2希釈剤とＣＦ3ＣＦ＝ＣＦ2とのモル比は、約５：１から約１：１であることを特徴とする前記６に記載の水素化方法。
８．前記フルオロオレフィンは、ＣＦ3ＣＦ＝ＣＨＦであり、および
前記ヒドロフルオロアルカン生成物は、ＣＦ3ＣＨＦＣＨ2Ｆである、
ことを特徴とする前記１に記載の水素化方法。
９．ＣＦ3ＣＨＦＣＨ2Ｆ希釈剤は、ＣＦ3ＣＦ＝ＣＨＦおよびＨ2と一緒に前記反応ゾーンへ共に供給され、および
前記ＣＦ3ＣＨＦＣＨ2Ｆ希釈剤とＣＦ3ＣＦ＝ＣＨＦとのモル比は、約１００：１から約１：１である、
ことを特徴とする前記８に記載の水素化方法。
１０．前記ＣＦ3ＣＨＦＣＨ2Ｆ希釈剤とＣＦ3ＣＦ＝ＣＨＦとのモル比は、約５：１から約１：１であることを特徴とする前記９に記載の水素化方法。
１１．前記担体は、Ａｌ2Ｏ3、フッ素化Ａｌ2Ｏ3、ＡｌＦ3、炭素、Ｃｒ2Ｏ3、ＳｉＯ2、ＴｉＯ2、ＺｒＯ2およびＺｎＯからなる群から選択されることを特徴とする前記１に記載の水素化方法。
１２．前記担体は、Ａｌ2Ｏ3であることを特徴とする前記１１に記載の水素化方法。
１３．前記担体は、α−Ａｌ2Ｏ3であることを特徴とする前記１２に記載の水素化方法。
１４．担体は、炭素であることを特徴とする前記１１に記載の水素化方法。
１５．前記反応ゾーンへ供給されるＨ2とフルオロオレフィンとのモル比は、約０．１：１から約１００：１であることを特徴とする前記１に記載の水素化方法。
１６．希釈剤の存在下で行われることを特徴とする前記１に記載の水素化方法。
１７．前記希釈剤は、フルオロオレフィンおよびＨ2と一緒に前記反応ゾーンへ共供給されることを特徴とする前記１６に記載の水素化方法。
１８．α−Ａｌ2Ｏ3に担持させたパラジウムから本質的になるパラジウム触媒組成物であって、パラジウム濃度は、パラジウムおよびα−Ａｌ2Ｏ3の合計重量に対して約０．００１重量％から約０．２重量％であることを特徴とするパラジウム触媒組成物。
１９．パラジウム濃度は、パラジウムおよびα−Ａｌ2Ｏ3の合計重量に対して約０．００１重量％から約０．０８重量％であることを特徴とする前記１８に記載のパラジウム触媒組成物。
２０．パラジウム濃度は、パラジウムおよびα−Ａｌ2Ｏ3の合計重量に対して約０．００１重量％から約０．０４重量％であることを特徴とする前記１８に記載のパラジウム触媒組成物。
２１．パラジウム濃度は、パラジウムおよびα−Ａｌ2Ｏ3の合計重量に対して約０．０１５重量％から約０．０２５重量％であることを特徴とする前記１８に記載のパラジウム触媒組成物。
２２．反応ゾーンにおいて、パラジウム触媒の存在下で、フルオロオレフィンとＨ2とを反応させてヒドロフルオロアルカン生成物を製造するステップを含む水素化方法であって、前記パラジウム触媒は、前記１８に記載の組成物を有することを特徴とする水素化方法。
２３．（ａ）反応ゾーンにおいて、フルオロオレフィンとＨ2とを含む混合物を、担体に担持させたパラジウムからなるパラジウム触媒の床に通すステップと、
（ｂ）ヒドロフルオロアルカン生成物を製造するステップと、
を含む水素化方法であって、
前記床の前部のパラジウム触媒は、前記床の後部のパラジウム触媒より低いパラジウム濃度を有することを特徴とする水素化方法。
２４．前記床の前部の触媒のパラジウム濃度は、パラジウムおよび担体の合計重量に対して約０．００１重量％から約０．２重量％であり、および
前記床の後部の触媒のパラジウム濃度は、パラジウムおよび担体の合計重量に対して約０．１重量％から約１重量％である、
ことを特徴とする前記２３に記載の水素化方法。