【事件の表示】
　特許第３４３７６７２号「水性塗料用樹脂組成物および耐汚染性に優れた塗膜の形成方法」の請求項１ないし３、５ないし１３、１６に係る特許に対する特許異議の申立てについて、次のとおり決定する。
【結　論】
　訂正を認める。
　特許第３４３７６７２号の請求項１ないし３、５ないし１３、１６に係る特許を維持する。
【理　由】
１．手続の経緯
　特許第３４３７６７２号の請求項１〜１６に係る発明は、平成７年３月２７日に特許出願され、平成１５年６月６日にその特許権の設定登録がなされ、その後、梅田敏之より特許異議の申立てがなされ、取消しの理由が通知され、その指定期間内である平成１７年１月３１日に訂正請求（後日取下げられた。）がなされた後、再度の取消しの理由が通知され、その指定期間内である平成１７年４月２７日に訂正請求がなされたものである。
　
２．訂正の適否についての判断
２−１．訂正の内容
Ａ．訂正事項ａ
　請求項１における「シリコン化合物および／またはその部分加水分解縮合物」を「シリコン化合物の部分加水分解縮合物」と訂正する。
Ｂ．訂正事項ｂ
　請求項１０及び１６における「シリコン化合物および／またはその部分加水分解縮合物」を「シリコン化合物の部分加水分解縮合物」と、請求項１０における「テトラ−ｔ−ブトキシシランおよび／またはその部分加水分解縮合物」を「テトラ−ｔ−ブトキシシランの部分加水分解縮合物」と各々訂正する。
Ｃ．訂正事項ｃ
　明細書の段落【０００８】、【０００９】、【００３２】、【００５０】及び【００８６】における「シリコン化合物および／またはその部分加水分解縮合物」を「シリコン化合物の部分加水分解縮合物」と、また、同【００３２】における「テトラアルキルシリケートおよび／またはその部分加水分解縮合物」を「テトラアルキルシリケートの部分加水分解縮合物」と、同【００３２】における「トリアルコキシシランおよび／またはその部分加水分解縮合物」を「トリアルコキシシランの部分加水分解縮合物」と訂正する。
　
２−２．訂正の目的の適否、新規事項の有無及び拡張・変更の存否
　上記訂正事項ａは、発明を特定する事項である「シリコン化合物および／またはその部分加水分解縮合物」を、そのうちのひとつである「シリコン化合物の部分加水分解縮合物」に限定するものであるから、特許請求の範囲の減縮を目的とするものである。
　同様に、上記訂正事項ｂは、発明を特定する事項である「シリコン化合物および／またはその部分加水分解縮合物」を、そのうちのひとつである「シリコン化合物の部分加水分解縮合物」に、同じく「テトラ−ｔ−ブトキシシランおよび／またはその部分加水分解縮合物」を、そのうちのひとつである「テトラ−ｔ−ブトキシシランの部分加水分解縮合物」に限定するものであるから、特許請求の範囲の減縮を目的とするものである。
　また、上記訂正事項ｃは、訂正事項ａ，ｂの内容と整合させるために明細書の対応する箇所の記載を訂正するものであり、明りょうでない記載の釈明を目的とするものである。
　そして、上記訂正事項ａ〜ｃはいずれも願書に添付した明細書に記載した事項の範囲内のものであり、特許請求の範囲を拡張し、又は変更するものでもない。
　
２−３．むすび
　したがって、上記訂正は、特許法等の一部を改正する法律（平成６年法律第１１６号）附則第６条第１項の規定によりなお従前の例によるとされる、特許法第１２０条の４第３項において準用する平成６年法律第１１６号による改正前の特許法第１２６条第１項ただし書き、第２項及び第３項の規定に適合するので、当該訂正を認める。
　
３．特許異議の申立てについての判断
３−１．申立ての理由の概要
　特許異議申立人は、甲第１号証（特開平５−２８７２３４号公報）及び甲第２号証（国際公開９４／０６８７０号パンフレット）並びに参考資料１〜７（参考資料１：特開平６−３１３０８８号公報、同２：特開平４−５７８６８号公報、同３：特開平４−２１４７４７号公報、同４：特開平５−４３８２１号公報、同５：特開平５−５１５５９号公報、同６：特開平４−１７５３４３号公報、同７：特開平５−９３０７１号公報）を提示し、訂正前の本件請求項１，２，１０，１１，１６に係る発明は、甲第１号証に記載された発明であるから、特許法第２９条第１項第３号に該当し、また、同請求項１〜３，５〜１３，１６に係る発明は、甲第１〜２号証に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものであるから、特許法第２９条第２項の規定により特許を受けることができないものであるので、訂正前の本件請求項１〜３，５〜１３，１６に係る発明の特許は取り消されるべきと主張する。
　なお、当審で通知した取消しの理由の概要はこれとほぼ同様のもの、及び本件出願は特許法第３６条第５項第１号に規定する要件を満たしていないから、訂正前の本件請求項１〜１６に係る発明は取り消されるべきというものである。（請求項４，１４，１５については異議の申立てがされていないので、その請求項については審理を行うことができないから、取消理由通知は請求項１〜３，５〜１３，１６についてされたものとして以下審理を行う。）
　
３−２．本件発明
　上記２．で示したように上記訂正が認められるから、本件の請求項１〜１６に係る発明（以下、「本件発明１〜１６」という。）は、上記訂正に係る訂正明細書の特許請求の範囲の請求項１〜１６に記載された以下のとおりのものである。
「【請求項１】合成樹脂エマルジョン（Ａ）１００重量部と一般式（Ｉ）：
（Ｒ1Ｏ）4-aＳｉＲ2a　　　　（Ｉ）
（式中、Ｒ1は同じかまたは異なり、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基または炭素数７〜１０のアラルキル基、Ｒ2は同じかまたは異なり、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基、炭素数７〜１０のアラルキル基または炭素数１〜１０のアルコキシ基、ａは０〜２の整数。）で表されるシリコン化合物の部分加水分解縮合物の乳化物（Ｂ）１〜１００重量部とからなる水性塗料用樹脂組成物。
【請求項２】前記合成樹脂エマルジョン（Ａ）がアクリル系樹脂を主体とするものである請求項１記載の水性塗料用樹脂組成物。
【請求項３】　前記（Ａ）成分が、アクリル系樹脂エマルジョンであり、かつ一般式（ＩＩ）：
Ｘ13-bＳｉＲ3b　　　　　　（ＩＩ）
（式中、Ｒ3は同じかまたは異なり炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基または炭素数７〜１０のアラルキル基、Ｘ1は同じかまたは異なり、ハロゲン原子、アルコキシ基、ヒドロキシ基、アシロキシ基、アミノキシ基、フェノキシ基、チオアルコキシ基およびアミノ基よりなる群から選ばれる少なくとも１種の基、ｂは０〜２の整数。）で示すシリル基を有するビニル系単量体を他のビニル系単量体と共重合することによりえられるシリル基含有樹脂であることを特徴とする請求項１記載の水性塗料用樹脂組成物。
【請求項４】前記（Ａ）成分が、アクリル系樹脂エマルジョンであり、かつウレタン結合を有する樹脂、あるいはウレタン架橋を行う樹脂からなることを特徴とする請求項１記載の水性塗料用樹脂組成物。
【請求項５】前記（Ａ）成分が、アクリル系樹脂エマルジョンであり、かつカルボニル基含有重合体エマルジョンとヒドラジンおよび／またはヒドラジル基を含有する化合物からなる樹脂であることを特徴とする請求項１記載の水性塗料用樹脂組成物。
【請求項６】前記（Ａ）成分が、テトラフルオロエチレン、フッ化ビニリデンまたはヘキサフルオロプロピレンなどの含フッ素重合性単量体と共重合可能な他の単量体よりなるフッ素樹脂を含有することを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の水性塗料用樹脂組成物。
【請求項７】前記（Ａ）成分が、メラミン樹脂を含有することを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の水性塗料用樹脂組成物。
【請求項８】前記（Ａ）成分が、シリコーン樹脂を含有することを特徴とする請求項１〜７記載のいずれかに記載の水性塗料用樹脂組成物。
【請求項９】前記（Ａ）成分が、酸またはアミンで架橋するエポキシ樹脂を含有することを特徴とする請求項１〜８のいずれかに記載の水性塗料用樹脂組成物。
【請求項１０】前記（Ｂ）成分におけるシリコン化合物の部分加水分解縮合物が、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラ−ｎ−プロポキシシラン、テトラ−ｉ−プロポキシシラン、テトラ−ｎ−ブトキシシラン、テトラ−ｉ−ブトキシシラン、テトラ−ｔ−ブトキシシランの部分加水分解縮合物であることを特徴とする請求項１〜９のいずれかに記載の水性塗料用樹脂組成物。
【請求項１１】前記（Ｂ）成分における乳化物がノニオン系乳化剤および／またはアニオン系乳化剤を用いてえられる乳化物であり、使用する乳化物がポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン変性ポリジメチルシロキサンなどのノニオン系乳化剤および／またはポリオキシエチレン鎖を有するアニオン系乳化剤であることを特徴とする請求項１〜９のいずれかに記載の水性塗料用樹脂組成物。
【請求項１２】前記（Ｂ）成分１００重量部に対し、硬化触媒（Ｃ）を０．１〜２０重量部配合してなる請求項１〜９のいずれかに記載の水性塗料用樹脂組成物。
【請求項１３】前記（Ｃ）成分が、有機アルミニウム化合物または有機スズ化合物をアルキルエーテル型界面活性剤を主体とする界面活性剤で乳化した物-であることを特徴とする請求項１２記載の水性塗料用樹脂組成物。
【請求項１４】前記（Ｃ）成分が、酸性リン酸エステル、有機カルボン酸類と有機アミン類の混合物または反応物であることを特徴とする請求項１２記載の水性塗料用樹脂組成物。
【請求項１５】前記（Ｂ）成分における乳化物がＨＬＢが７より小さいノニオン系乳化剤とＨＬＢが１２より大きいノニオン系乳化剤を用いた乳化物であることを特徴とする請求項１〜９のいずれかに記載の水性塗料用樹脂組成物。
【請求項１６】請求項１〜９のいずれかに記載の水性塗料用樹脂組成物であり、合成樹脂エマルジョン（Ａ）１００重量部に対し、シリコン化合物の部分加水分解縮合物の乳化物（Ｂ）１〜１００重量部を配合し、被処理物に塗布することを特徴とする耐汚染性に優れた塗膜の形成方法。」
（なお、請求項４，１４，１５は異議申立てがされていない請求項である。）
　
３−３．甲各号証及び各参考資料の記載事項
甲第１号証（特開平５−２８７２３４号公報）：
ａ）「【請求項１】アクリル系重合体エマルジョン（Ｉ）１００重量部（固形分換算）に対して、加水分解基を有する有機ケイ素系単量体の乳化分散体（ＩＩ）を有機ケイ素系単量体成分として５〜１，０００重量部含有して成り、かつｐＨが５〜９であることを特徴とする塗布用組成物。」（特許請求の範囲の請求項１）
ｂ）「本発明は、塗布用組成物、特にセメント系成型体塗布用組成物に関し」（段落【０００１】）
ｃ）「このような有機ケイ素系単量体としては、テトラメトキシシラン・・・等を挙げることができる。好ましくは、テトラメトキシシラン・・・である。」（段落【００４０】）
ｄ）「そして上記有機ケイ素系単量体を乳化するための界面活性剤としては、ラウリル硫酸ナトリウム・・・などを１種又は２種以上挙げることができ、これらのうち好ましくはポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸ナトリウムとポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルとの組合せである。」（段落【００４２】）
ｅ）アクリル系重合体エマルジョン、イソブチルトリメトキシシラン等の乳化分散体を含有するセメント系成型体塗布用組成物、及びこれと同様の成分であるが、乳化分散体を用いない組成物についての撥水性（接触角）が各々、８９及び７５である旨（段落【００５１】〜【００６３】、表１の実施例１、表２の比較例６）
ｆ）「本発明は、・・・中性化防止性・・・撥水性・・・に優れたセメントコンクリート・・・等の各種セメント成型体に適した塗布組成物を提供することを目的とする。」（段落【０００６】）
　
甲第２号証（国際公開９４／０６８７０号パンフレット）：
ｇ）「１．有機塗料組成物に、下記一般式 
 　　　ＯＲ 
 　　　｜ 
 ＲＯ−Ｓｉ−ＯＲ 
 　　　｜ 
 　　　ＯＲ 
 （式中、Ｒは同一もしくは異なって水素原子又は炭素数１〜１０の１価の炭化水素基を示す。） 
で表わされるオルガノシリケート及び／又はその縮合物を配合してなる塗料組成物であって、このものから形成された塗膜は、酸処理後の塗膜表面が水に対する接触角７０度以下であることを特徴とする上塗り塗料組成物。」（請求の範囲の請求項１）
ｈ）「１６．請求項１に記載の塗料組成物を基材に塗布し、塗膜を形成したのち、塗膜表面を酸で処理することを特徴とする塗膜形成方法。」（請求の範囲の請求項１６）
ｉ）「本発明上塗り塗料組成物は、従来の成型品の表面にアルキルシリケートの有機溶剤溶液を塗布する方法及び熱可塑性樹脂中にアルキルシリケートを練り込む方法と比較して耐汚染性の保持性、耐久性に優れた効果を発揮するものである。」（２１頁１１〜１４行）
ｊ）「本発明上塗り塗料組成物で用いる有機塗料組成物は、溶剤系有機塗料組成物、水系有機塗料組成物、溶剤及び水を含有しない液状有機塗料組成物及び粉体塗料組成物などが包含される。」（２頁１９〜２１行）
ｋ）「水性塗料組成物は従来から公知の例えば硬化もしくは未硬化形のもの、水溶解、水分散もしくはエマルジョン形のもの及びアニオン、カチオンもしくはノニオン形のものが使用できる。具体的には、塗料種としては例えばアルキド樹脂系・・・アクリル樹脂系・・・が挙げられる。また、硬化形としては例えばアミノ硬化形・・・が挙げられる。水性塗料組成物は、形成された塗膜を酸処理した後の塗膜表面が水に対する接触角７０度以下となるものが使用される。」（１５頁２１行〜１６頁５行）
ｌ）「本発明で用いるオルガノシリケートの好ましい具体例としては、例えば・・・テトラメトキシシラン・・・などが挙げられる。」（１８頁１１〜１４行）
ｍ）「オルガノシリケート及びその縮合物の配合割合は、前記塗料組成物の樹脂固形分１００重量部当たり、約０．１〜５０重量部、好ましくは約１〜４０重量部の範囲が良い。」（１９頁４〜６行）
ｎ）「本発明上塗り塗料組成物は、上記した以外にも必要に応じて着色剤、充填剤、流動調整剤、可塑剤、硬化触媒、紫外線吸収剤、前記以外の樹脂（例えばトリアルコキシシラン・・・など）などを配合することができる。」（１９頁１０〜１３行）
　
参考資料１（特開平６−３１３０８８号公報）：
ｏ）シリル基含有樹脂が水性塗料に用いられること（【請求項１】〜【請求項２】、【０００１】、表１（実施例１〜３））
　
参考資料２（特開平４−５７８６８号公報）：
ｐ）シリル基含有樹脂が水性塗料に用いられること（２頁左上欄１〜７行、８頁表−１実施例４）
　
参考資料３（特開平４−２１４７４７号公報）：
ｑ）アクリル系樹脂エマルジョンであり、かつカルボニル基含有重合体エマルジョンとヒドラジンおよび／またはヒドラジル基を含有する化合物からなる樹脂が水性塗料に用いられること（【請求項１】、【０００１】、【００１６】）
　
参考資料４（特開平５−４３８２１号公報）：
ｒ）アクリル系樹脂エマルジョンであり、かつカルボニル基含有重合体エマルジョンとヒドラジンおよび／またはヒドラジル基を含有する化合物からなる樹脂が水性塗料に用いられること（【請求項１】、【０００１】、【０００５】）
　
参考資料５（特開平５−５１５５９号公報）：
ｓ）アクリル系樹脂エマルジョンであり、かつカルボニル基含有重合体エマルジョンとヒドラジンおよび／またはヒドラジル基を含有する化合物からなる樹脂が水性塗料に用いられること（【請求項１】、【０００１】、【０００６】）
　
参考資料６（特開平４−１７５３４３号公報）：
ｔ）加水分解性シランを含有する水性塗料用樹脂組成物に、硬化触媒として有機スズ化合物と界面活性剤の乳化物を配合すること、水性塗料用樹脂組成物にアルキルエーテル型界面活性剤を主体とする界面活性剤を用いること（特許請求の範囲の請求項１、１頁左下欄下から３行〜右下欄１行、３頁右上欄９〜１５行、４頁右上欄１７行〜左下欄１８行）
　
参考資料７（特開平５−９３０７１号公報）：
ｕ）加水分解性シランを含有する水性塗料用樹脂組成物に、硬化触媒として有機スズ化合物と界面活性剤の乳化物を配合すること、水性塗料用樹脂組成物にアルキルエーテル型界面活性剤を主体とする界面活性剤を用いること（【請求項１】、【０００１】、【００２５】〜【００２６】）
　
３−３．判断
（特許法第２９条第１項第３号について）
　摘記ａ〜ｆからみて、甲第１号証には、「アクリル系重合体エマルジョン（Ｉ）１００重量部（固形分換算）に対して、テトラメトキシシラン等の加水分解基を有する有機ケイ素系単量体の乳化分散体（ＩＩ）を有機ケイ素系単量体成分として５〜１，０００重量部含有して成り、かつｐＨが５〜９であることを特徴とする塗布用組成物」についての発明が記載されているものと認める。
　しかしながら、甲第１号証に記載された発明においては、「有機ケイ素系単量体成分」とされており、本件発明１における発明特定事項であるシリコン化合物の部分加水分解縮合物について、甲第１号証には記載されていない。
　したがって、本件発明１は甲第１号証に記載された発明ではない。
　また、本件請求項２，１０，１１，１６はいずれも請求項１を引用する請求項であって、これら請求項に係る発明はいずれも、本件発明１を技術的に更に限定するものであるから、本件発明１と同様の理由により、甲第１号証に記載された発明ではない。
　
（特許法第２９条第２項について）
　摘記ｇ〜ｎからみて、甲第２号証には、「アクリル樹脂等の樹脂エマルジョンの樹脂固形分１００重量部当たり、テトラメトキシシラン等の下記一般式 
 　　　ＯＲ 
 　　　｜ 
 ＲＯ−Ｓｉ−ＯＲ 
 　　　｜ 
 　　　ＯＲ 
 （式中、Ｒは同一もしくは異なって水素原子又は炭素数１〜１０の１価の炭化水素基を示す。） 
で表わされるオルガノシリケートの縮合物を０．１〜５０重量部配合してなる水性塗料組成物」の発明が記載されているものと認める。
　本件発明１と甲第２号証に記載された発明とを対比する。甲第２号証に記載されたテトラメトキシシランは本件発明１の一般式（Ｉ）において、Ｒ1＝炭素数１のアルキル基、Ｒ2＝炭素数１のアルコキシ基に該当するから、本件発明１における「（Ｒ1Ｏ）4-aＳｉＲ2a（Ｉ）（式中、Ｒ1は同じかまたは異なり、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基または炭素数７〜１０のアラルキル基、Ｒ2は同じかまたは異なり、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基、炭素数７〜１０のアラルキル基または炭素数１〜１０のアルコキシ基、ａは０〜２の整数。）で表されるシリコン化合物の部分加水分解縮合物」と甲第２号証に記載された発明の「テトラメトキシシラン等の下記一般式 
 　　　ＯＲ 
 　　　｜ 
 ＲＯ−Ｓｉ−ＯＲ 
 　　　｜ 
 　　　ＯＲ 
 （式中、Ｒは同一もしくは異なって水素原子又は炭素数１〜１０の１価の炭化水素基を示す。）で表わされるオルガノシリケートの縮合物」とに差異はない。
　また、甲第２号証に記載された発明における「アクリル樹脂等の樹脂エマルジョン」、「水性塗料組成物」は、本件発明１における「合成樹脂エマルジョン」、「水性塗料用樹脂組成物」に相当する。
　したがって、本件発明１と甲第２号証に記載された発明とは、「合成樹脂エマルジョンと一般式（Ｉ）：（Ｒ1Ｏ）4-aＳｉＲ2a（Ｉ）（式中、Ｒ1は同じかまたは異なり、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基または炭素数７〜１０のアラルキル基、Ｒ2は同じかまたは異なり、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基、炭素数７〜１０のアラルキル基または炭素数１〜１０のアルコキシ基、ａは０〜２の整数。）で表されるシリコン化合物の部分加水分解縮合物を含有する水性塗料用樹脂組成物」である点で一致し、Ａ）シリコン化合物の部分加水分解縮合物について、本件発明１においては該縮合物の乳化物を用いるのに対し、甲第２号証に記載された発明においてはそのように特定されていない点、Ｂ）水性塗料用樹脂組成物について、本件発明１においては、合成樹脂エマルジョン１００重量部と一般式（Ｉ）で表されるシリコン化合物の部分加水分解縮合物の乳化物１〜１００重量部とからなるものであるのに対し、甲第２号証に記載された発明においてはそのように特定されていない点で相違する。
　上記相違点Ａ）について検討する。
　甲第１号証には、アクリル系エマルジョンとテトラメトキシシラン等の有機ケイ素系単量体の乳化分散体が配合された塗布用組成物が記載されているが、甲第１号証に記載された発明の目的は、撥水性に優れた、すなわち接触角の大きい塗布用組成物を提供するものである（摘記ｆ）。また、摘記ｅにおける実施例１と比較例６との比較によって、有機ケイ素系単量体を乳化分散体とすることで、乳化分散体でないものに比べて撥水性が向上、すなわち、接触角が大きくなることが甲第１号証において示されている。
　しかし、甲第２号証に記載された発明は、「接触角が７０度より大きくなると耐汚染性、耐久性などが劣る」ものであり（甲第２号証１９頁２０〜２１行）、「水に対する接触角が徐々に低下することによって塗膜表面の汚れを防止することができる」（甲第２号証１９頁２５〜２６行）ものであって、塗膜表面の接触角が小さいものを用いるものであるから、甲第１号証に記載された発明とは、接触角の大きさが異なるものを望ましいものとして用いるものである。また、甲第１号証には、乳化分散体とすることで接触角が大きくなることも示されているのである。
　したがって、甲第１号証に乳化分散体を用いることが記載されていても、該乳化分散体、すなわち乳化物を甲第２号証に記載された発明に適用することは当業者が容易に行うことであるとはいえない。
　また、摘記ｏ〜ｕのとおり、参考資料１，２には、シリル基含有樹脂が水性塗料に用いられることが、参考資料３〜５には、アクリル系樹脂エマルジョンであり、かつカルボニル基含有重合体エマルジョンとヒドラジンおよび／またはヒドラジル基を含有する化合物からなる樹脂が水性塗料に用いられることが、参考資料６，７には、加水分解性シランを含有する水性塗料用樹脂組成物に硬化触媒として有機スズ化合物と界面活性剤の乳化物を配合すること、水性塗料用樹脂組成物にアルキルエーテル型界面活性剤を主体とする界面活性剤を用いることが記載されているのみであり、これらの記載を勘案しても、上述の判断は変わらない。
　したがって、上記相違点Ｂ）を検討するまでもなく、本件発明１は甲第１及び２号証に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものとすることはできない。
　
　また、本件請求項２，３，５〜１３，１６はいずれも請求項１を引用する請求項であって、これら請求項に係る発明はいずれも、本件発明１を技術的に更に限定するものであるから、本件発明１と同様の理由により、甲第１及び２号証に記載された発明に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものとすることはできない。
　
　なお、当審で通知した上記取消理由のうち、特許法第３６条第５項第１号については、上記訂正により実質的に削除されたシリコン化合物についてのものであるから、上記訂正により当該取消理由は解消された。
　
３−４．むすび
　以上のとおりであるから、特許異議の申立ての理由及び証拠によっては、本件発明１〜３，５〜１３，１６の特許を取り消すことはできない。
　また、他に本件発明１〜３，５〜１３，１６についての特許を取り消すべき理由を発見しない。
　したがって、本件発明１〜３，５〜１３，１６についての特許は拒絶の査定をしなければならない特許出願に対してされたものと認めない。
　よって、結論のとおり決定する。
【異議決定日】
平成１７年５月３０日（２００５．５．３０）
【訂正の要旨】
審決（決定）の【理由】欄参照。
（５４）【発明の名称】
水性塗料用樹脂組成物および耐汚染性に優れた塗膜の形成方法
（５７）【特許請求の範囲】
　【請求項１】合成樹脂エマルジョン（Ａ）１００重量部と一般式（Ｉ）：
　　（Ｒ１Ｏ）４−ａＳｉＲ２ａ　　　　　　　　　　　　　　　　　　（Ｉ）
（式中、Ｒ１は同じかまたは異なり、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基または炭素数７〜１０のアラルキル基、Ｒ２は同じかまたは異なり、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基、炭素数７〜１０のアラルキル基または炭素数１〜１０のアルコキシ基、ａは０〜２の整数。）で表されるシリコン化合
物の
　【請求項２】前記合成樹脂エマルジョン（Ａ）がアクリル系樹脂を主体とするものである請求項１記載の水性塗料用樹脂組成物。
　【請求項３】前記（Ａ）成分が、アクリル系樹脂エマルジョンであり、かつ一般式（ＩＩ）：
　　Ｘ１３−ｂＳｉＲ３ｂ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（ＩＩ）
（式中、Ｒ３は同じかまたは異なり炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基または炭素数７〜１０のアラルキル基、Ｘ１は同じかまたは異なり、ハロゲン原子、アルコキシ基、ヒドロキシ基、アシロキシ基、アミノキシ基、フェノキシ基、チオアルコキシ基およびアミノ基よりなる群から選ばれる少なくとも１種の基、ｂは０〜２の整数。）で示すシリル基を有するビニル系単量体を他のビニル系単量体と共重合することによりえられるシリル基含有樹脂であることを特徴とする請求項１記載の水性塗料用樹脂組成物。
　【請求項４】前記（Ａ）成分が、アクリル系樹脂エマルジョンであり、かつウレタン結合を有する樹脂、あるいはウレタン架橋を行う樹脂からなることを特徴とする請求項１記載の水性塗料用樹脂組成物。
　【請求項５】前記（Ａ）成分が、アクリル系樹脂エマルジョンであり、かつカルボニル基含有重合体エマルジョンとヒドラジンおよび／またはヒドラジル基を含有する化合物からなる樹脂であることを特徴とする請求項１記載の水性塗料用樹脂組成物。
　【請求項６】前記（Ａ）成分が、テトラフルオロエチレン、フッ化ビニリデンまたはヘキサフルオロプロピレンなどの含フッ素重合性単量体と共重合可能な他の単量体よりなるフッ素樹脂を含有することを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の水性塗料用樹脂組成物。
　【請求項７】前記（Ａ）成分が、メラミン樹脂を含有することを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の水性塗料用樹脂組成物。
　【請求項８】前記（Ａ）成分が、シリコーン樹脂を含有することを特徴とする請求項１〜７記載のいずれかに記載の水性塗料用樹脂組成物。
　【請求項９】前記（Ａ）成分が、酸またはアミンで架橋するエポキシ樹脂を含有することを特徴とする請求項１〜８のいずれかに記載の水性塗料用樹脂組成物。
　【請求項１０】前記（Ｂ）成分におけるシリコン化合
物の
ンの
　【請求項１１】前記（Ｂ）成分における乳化物がノニオン系乳化剤および／またはアニオン系乳化剤を用いてえられる乳化物であり、使用する乳化物がポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン変性ポリジメチルシロキサンなどのノニオン系乳化剤および／またはポリオキシエチレン鎖を有するアニオン系乳化剤であることを特徴とする請求項１〜９のいずれかに記載の水性塗料用樹脂組成物。
　【請求項１２】前記（Ｂ）成分１００重量部に対し、硬化触媒（Ｃ）を０．１〜２０重量部配合してなる請求項１〜９のいずれかに記載の水性塗料用樹脂組成物。
　【請求項１３】前記（Ｃ）成分が、有機アルミニウム化合物または有機スズ化合物をアルキルエーテル型界面活性剤を主体とする界面活性剤で乳化した物であることを特徴とする請求項１２記載の水性塗料用樹脂組成物。
　【請求項１４】前記（Ｃ）成分が、酸性リン酸エステル、有機カルボン酸類と有機アミン類の混合物または反応物であることを特徴とする請求項１２記載の水性塗料用樹脂組成物。
　【請求項１５】前記（Ｂ）成分における乳化物がＨＬＢが７より小さいノニオン系乳化剤とＨＬＢが１２より大きいノニオン系乳化剤を用いた乳化物であることを特徴とする請求項１〜９のいずれかに記載の水性塗料用樹脂組成物。
　【請求項１６】請求項１〜９のいずれかに記載の水性塗料用樹脂組成物であり、合成樹脂エマルジョン（Ａ）１００重量部に対し、シリコン化合
物の
【発明の詳細な説明】
　【０００１】
　【産業上の利用分野】
　本発明は、たとえば建築内外装、自動車、家電用品、プラスチックなどに対する各種塗装、特に耐候性、耐久性の要求される用途において、良好な塗膜性能を有する水性塗料用樹脂組成物に関する。
　【０００２】
　【従来の技術および発明が解決しようとする課題】
　近年、塗料や接着剤の分野において、公害対策あるいは省資源の観点より、有機溶剤を使用するものから、有機溶剤を使用しない水溶性あるいは水分散性樹脂や粉体樹脂への転換が試みられている。塗料分野においては、粉体塗料よりも水性塗料への移行が精力的に行われている。しかしながら、従来の水性樹脂は、分子中に架橋性の官能基を持たないため、その結果として、重合に使用する界面活性剤の影響などを強く受け、形成された塗膜の耐候性、耐水性、耐汚染性が著しく悪くなり、溶剤系塗料に較べ塗膜物性が劣るという欠点を有していた。
　【０００３】
　この欠点を改良するため種々の試みが提案されており、例としては、架橋性官能基として加水分解性シリル基を有する重合体エマルジョンを水性塗料に応用する提案（特開平３−２２７３１２号公報参照）や、カルボキシル基とヒドラジル基の反応により粒子間の架橋を導入した水性エマルジョン塗料に関する提案（特開平５−５９３０５号公報参照）がなされている。また、溶剤系で高性能を示すフッ素樹脂を水性化した水分散型フッ素樹脂塗料に関する提案（特開平５−２５４２１号公報参照）がなされている。
　【０００４】
　これにより、耐候性、耐水性の点では、ある程度の改善はなされたものの、水性化したことによる問題も生じており、十分とは言えない。
　【０００５】
　また、汚染性についても、溶剤系に比べるとかなり劣るという問題があった。
　【０００６】
　特に、汚染性については、最近、各方面で要求が高まってきており、溶剤系の低汚染型の塗料に近いレベルが求められている。
　【０００７】
　【課題を解決するための手段】
　本発明者らは、これらの課題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、各種水性塗料または水性樹脂組成物にテトラアルコキシシランおよび／またはその部分加水分解縮合物の乳化剤を特定の割合で混合し、硬化触媒を特定の割合で混合することで、従来の水性塗料では成しえなかった耐汚染性を有し、また耐候性、耐水性にも優れる塗膜を形成することができることをようやく見いだし、本発明を完成するに至った。
　【０００８】
　すなわち、本発明は、合成樹脂エマルジョン（Ａ）１００重量部と一般式（Ｉ）：
　　（Ｒ１Ｏ）４−ａＳｉＲ２ａ　　　　　　　　　　　　　　　　　　（Ｉ）
（式中、Ｒ１は同じかまたは異なり、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基または炭素数７〜１０のアラルキル基、Ｒ２は同じかまたは異なり、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基、炭素数７〜１０のアラルキル基または炭素数１〜１０のアルコキシ基、ａは０〜２の整数。）で表されるシリコン化合
物の
　【０００９】
　また、本発明は、合成樹脂エマルジョン（Ａ）１００重量部に対し、シリコン化合
物の
　【００１０】
　【作用】
　本発明に用いられる合成樹脂エマルジョン（Ａ）は、一般に市販されているエマルジョン型の水性塗料用樹脂および塗料化されたものであれば、特に限定はないが、たとえば、アクリル系樹脂、ウレタン樹脂、フッ素樹脂、メラミン樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリエーテル系樹脂などがあげられるが、これらの中では、えられる硬化性樹脂組成物を用いて形成された塗膜が耐候性および耐薬品性に優れ、また樹脂設計の幅が広くとれることから、アクリル系樹脂、ウレタン樹脂、フッ素樹脂などが好ましく、さらに、耐汚染性に優れ、低価格という点からアクリル系樹脂が好ましい。
　【００１１】
　前記（Ａ）成分の重合体合成に用いられるビニル系単量体には、特に限定がなく、たとえば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレートなどのビニル系単量体；スチレン、α−メチルスチレン、クロロスチレン、４−ヒドロキシスチレン、ビニルトルエンなどの芳香族炭化水素系ビニル単量体；アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、無水イタコン酸、クロトン酸、フマル酸、シトラコン酸などのα、β−エチレン性不飽和カルボン酸、スチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸などの重合可能な炭素−炭素二重結合を有する酸；あるいは、それらの塩（アルカリ金属塩、アンモニウム塩、アミン塩など）；無水マレイン酸などの酸無水物またはそれらと炭素数１〜２０の直鎖または分岐のアルコールとのハーフエステル；ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレートなどのアミノ基を有する（メタ）アクリレート；（メタ）アクリルアミド、α−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、アクリロイルモルホリンあるいは、それらの塩酸、酢酸塩；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ジアリルフタレートなどのビニルエステルやアリル化合物；（メタ）アクリロニトリルなどのニトリル基含有ビニル系単量体；グリシジル（メタ）アクリレートなどのエポキシ基含有ビニル系単量体；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチルビニルエーテル、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシスチレン、アロニクス５７００（東亜合成化学（株）製）、ＰｌａｃｃｅｌＦＡ−１、ＰｌａｃｃｅｌＦＡ−４、ＰｌａｃｃｅｌＦＭ−１、ＰｌａｃｃｅｌＦＭ−４（以上ダイセル化学（株）製）、ＨＥ−１０、ＨＥ−２０、ＨＰ−１０、ＨＰ−２０（以上日本触媒化学（株）製）、ブレンマーＰＰシリーズ、ブレンマーＰＥシリーズ、ブレンマーＰＥＰシリーズ、ブレンマーＡＰ−４００、ブレンマーＡＥ−３５０、ブレンマーＮＫＨ−５０５０、ブレンマーＧＬＭ（以上日本油脂（株）製）、ＭＡ−３０、ＭＡ−５０、ＭＡ−１００、ＭＡ−１５０、ＲＡ−１１２０、ＲＡ−２６１４、ＲＭＡ−５６４、ＲＭＡ−５６８、ＲＭＡ−１１１４、ＭＰＧ１３０−ＭＡ（以上、日本乳化剤（株）製）、水酸基含有ビニル系変性ヒドロキシアルキルビニル系モノマーなどの水酸基含有ビニル系単量体；（メタ）アクリル酸のヒドロキシアルキルエステル類などのα、β−エチレン性不飽和カルボン酸のヒドロキシアルキルエステル類とリン酸エステル基含有ビニル化合物あるいはウレタン結合やシロキサン結合を含む（メタ）アクリレートなどのビニル化合物；東亜合成化学（株）製のマクロモノマーであるＡＳ−６、ＡＮ−６、ＡＡ−６、ＡＢ−６、ＡＫ−５などの化合物；ビニルメチルエーテル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、クロロプレン、プロピレン、ブタジエン、Ｎ−ビニルイミダゾールなどのその他のビニル系単量体などがあげられる。
　【００１２】
　また、一般式（ＩＩ）：
　　Ｘ１３−ｂＳｉＲ３ｂ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（ＩＩ）
で表されるシリル基を含有する単量体も用いることができる。具体例としては、たとえば、
　【００１３】
　【化１】
　【００１４】
　【化２】
　【００１５】
などがあげられる。これらの中では、特にアルコキシシリル基含有モノマーが安定性の点で好ましい。
　【００１６】
　これらのシリル基含有ビニル系単量体は、１種または２種以上併用してもよく、１〜５０重量％共重合されるのが好ましく、更に好ましくは２〜３０重量％共重合されるのがよい。共重合する量が、１重量％より少ないと、耐水性、耐候性に劣り、５０重量％を超えるとエマルジョンの安定性が低下し、貯蔵安定性も低下する。
　【００１７】
　また、フッ素含有ビニル系単量体には、特に限定がなく、具体的には、たとえば、トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、ペンタフルオロプロピル（メタ）アクリレート、パーフルオロシクロヘキシル（メタ）アクリレート、２，２，３，３−テトラフルオロプロピルメタクリレート、β−（パーフルオロオクチル）エチル（メタ）アクリレート、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、ペンタフルオロプロピレン、テトラフルオロプロピレン、トリフルオロプロピレン、クロロトリフルオロエチレン、ブロモトリフルオロエチレン、クルルジフルオロエチレン、ジクロロジフルオロエチレンなどのフッ素含有ビニル系単量体があげられる。
　【００１８】
　これらのフッ素含有ビニル系単量体は、１種または２種以上併用してもよく、１〜５０重量％共重合されるのが好ましく、更に好ましくは２〜３０重量％共重合されるのがよい。共重合する量が、１重量％より少ないと、耐水性、耐候性に劣り、５０重量％を超えるとエマルジョンの安定性が低下し、フッ素含有単量体導入の効果がそこなわれる。
　【００１９】
　ウレタン結合を有する樹脂をうるためには、イソシアネート化合物と水酸基含有単量体とを反応させ、共重合体中に導入すればよい。また、ウレタン架橋を行う樹脂をうるためには、遊離イソシアネート基および／またはブロックイソシアネート基を含有するビニル系重合体と水酸基を含有するビニル系重合体と混合し、反応させることによりウレタン架橋を行えばよい。イソシアネート化合物としては、１分子中に２個のイソシアネート基を有するものであり、たとえば、トリレンジイソシアネート、４，４´−ジフェニルメタンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、４，４´−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、メチルシクロヘキサン−２，４（２，６）−ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、トリメチルヘキサンジイソシアネートなどの脂肪族、芳香族および脂環族系のジイソシアネート化合物およびこれらのイソシアネート化合物と１分子中に２個以上の水酸基を含有するポリエーテル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネートなどの反応物があげられる。イソシアネート含有単量体としては、前記ジイソシアネート化合物と前記水酸基含有単量体とを反応させて調製すればよいが、たとえば、２−イソシアネートエチルメタクリレート、ｍ−イソプロペニル−α，α´−ジメチルベンジルイソシアネート、２−ヒドロキシエチルメタクリレートとイソホロンジイソシアネートとの等モル付加物などが好ましい。
　【００２０】
　カルボニル基を含有するビニル系単量体の具体例としては、たとえば、アクロレイン、ジアセトンアクリルアミド、ホルミルスチロール、好ましくは、４〜７個の炭素原子を有するビニルアルキルケトン、（たとえば、ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルイソブチルケトンなど）、ジアセトンアクリレート、アセトニルアクリレート、ジアセトンメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート−アセチルアセテート、ブタンジオール−１，４−アクリレート−アセチルアセテートなどがあげられる。これらのカルボニル基含有ビニル系単量体は、１種類を用いてもよいし、２種類以上を併用してもよい。このカルボニル基を含有するビニル系単量体の使用量は、全単量体に対し０．１〜３０重量部、好ましくは３〜１０重量部である。
　【００２１】
　カルボニル基含有重合体と反応させるヒドラジンおよびヒドラジル基を有する化合物としては、１分子中に少なくとも２個のヒドラジン残基を含有するヒドラジン誘導体が好ましく、２〜１０個、さらに好ましくは４〜６個の炭素原子を有するジカルボン酸とヒドラジンとの脱水縮合物であるジカルボン酸ジヒドラジド（たとえば、シュウ酸ジヒドラジド、マロン酸ジヒドラジド、コハク酸ジヒドラジド、グルタル酸ジヒドラジド、アジピン酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジド、マレイン酸ジヒドラジド、フマル酸ジヒドラジド、イタコン酸ジヒドラジドなど）；２〜４個の炭素原子を有する脂肪族水溶性ジヒドラジン（たとえば、エチレン−１，２−ジヒドラジン、プロピレン−１，３−ジヒドラジン、ブチレン−１，４−ジヒドラジンなど）があげられる。
　【００２２】
　前記ビニル系単量体の種類は、えられる硬化性樹脂組成物の目的とする物性に応じて選択すればよく、たとえば、エマルジョン（Ａ）の安定性を向上させるためには、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、水酸基含有ビニル系単量体、ポリエチレングリコールメタクリレート、ポリプロピレングリコールメタクリレートなどの親水性単量体を用いることが好ましい。また、えられる樹脂組成物を用いて形成された塗膜の耐水性、耐久性などを向上させるためには、エマルジョンの粒子内および粒子間の架橋を行う官能基を導入したり、フッ素含有ビニル系単量体やシロキサン含有ビニル系単量体を用いることが好ましい。また、酸性ビニル系単量体を用いた場合には、エマルジョン（Ａ）の機械的安定性が向上する。
　【００２３】
　また、前記単量体の中でポリオキシエチレン鎖を有する親水性単量体を用いた場合には、前記単量体中のシリル基の安定性が低下することなく、エマルジョン（Ａ）の機械的安定性、化学的安定性やえられる硬化性樹脂組成物を用いて形成された塗膜の耐水性、光沢などが向上するので好ましい。なお、かかるポリオキシエチレン鎖を有する親水性単量体を用いる場合の配合量は、重合成分全量１００重量部に対して０．１〜１０重量部となるように調整することが好ましい。かかる配合量が、０．１重量部未満である場合には、エマルジョン（Ａ）の機械的安定性やえられる硬化性樹脂組成物を用いて形成された塗膜の耐水性および光沢が低下する傾向があり、また１０重量部を超える場合には、塗膜が軟化し、汚れが付着しやすくなる傾向がある。
　【００２４】
　また、それに加えて、たとえば、ポリエチレングリコールジメタクリレート、エチレングリコールジアクリレート、トリアリルシアヌレートなどの重合性の不飽和結合を２つ以上持った単量体も使用し、生成するポリマーを架橋構造を持つものとすることも可能である。
　【００２５】
　本発明の製造方法について説明すると、本発明の乳化重合法は、バッチ重合、モノマー滴下重合、乳化モノマー滴下重合等の乳化重合の手段を適宜選択することができる。特に、モノマー滴下重合、乳化モノマー滴下重合が製造時の安定性を確保する上で適している。
　【００２６】
　乳化重合に使用する乳化剤としては、通常使用される物であれば特に限定はなく、イオン性あるいは非イオン性の界面活性剤があげられる。イオン性界面活性剤としては、ラウリルスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、イソオクチルベンゼンスルホン酸ナトリウムなどのスルホン酸塩；Ｎｅｗｃｏｌ−７２３ＳＦ、Ｎｅｗｃｏｌ−７０７ＳＮ、Ｎｅｗｃｏｌ−７０７ＳＦ、Ｎｅｗｃｏｌ−７４０ＳＦ、Ｎｅｗｃｏｌ−５６０ＳＮ（以上日本乳化剤（株）製）などの（ポリ）オキシエチレン基を含むアニオン系乳化剤；イミダリンラウレート、アンモニウムハイドロオキサイドなどのアンモニウム塩；非イオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテルなどのポリオキシエチレン類；Ｌ−７７、Ｌ−７２０、Ｌ−５４１０、Ｌ−７６０２、Ｌ−７６０７（以上ユニオンカーバイド社製）などのシリコンを含むノニオン系乳化剤などが代表的なものである。また、乳化剤として、重合反応性を有するアデカリアソープＮＥ−１０、ＮＥ−２０、ＮＥ−３０、ＮＥ−４０、ＳＥ−１０Ｎ（以上旭電化工業（株）製）、Ａｎｔｏｘ−ＭＳ−６０、Ａｎｔｏｘ−ＭＳ−２Ｎ、ＲＭＡ−６５３、（以上日本乳化剤（株）製）を用いると耐水性の向上を図ることができる。
　【００２７】
　重合開始剤としては、通常使用するものを用いればよいが、重合の安定性などの点から、レドックス系触媒を用いるのが好ましく、具体的には、たとえば、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムと酸性亜硫酸ナトリウム、ロンガリットの組合せ、過酸化水素とアスコルビン酸の組合せ、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ｐ−メンタンハイドロパーオキサイドなどの有機過酸化物と酸性亜硫酸ナトリウム、ロンガリットなどとの組合せなどが用いられる。特に、有機過酸化物と還元剤の組合せが好ましい。また、触媒活性を安定的にえるために硫酸鉄などの２価の鉄イオンを含む化合物とエチレンジアミン４酢酸２ナトリウムの様なキレート剤を併用してもよい。
　【００２８】
　この様な開始剤の使用量は、モノマー１００重量部に対して、０．０１〜１０重量部、好ましくは０．０５〜５重量部である。
　【００２９】
　合成樹脂エマルジョン（Ａ）の固形分濃度は、本発明の方法による場合は、２０〜７０重量％までの範囲が好ましい。
　【００３０】
　固形分濃度が７０重量％を越えると、系の粘度が著しく上昇するため重合反応に伴う発熱を除去することが困難になったり、重合機からの取り出しに長時間要するなどの不都合を生じる。また、固形分濃度が２０重量％以下の場合、重合操作の面では何ら問題は生じないものの、１回の重合操作によって生じる樹脂の量が少なく、経済面から考えた場合、著しく不利となるし、また用途上の要求からも２０重量％以下の濃度では、塗膜の膜厚が薄くなってしまい、性能劣化を起こしたり、塗装作業性の点で不利となる。
　【００３１】
　かくしてえられる合成樹脂エマルジョンは平均粒子径が０．０２〜０．７ミクロン程度の超微粒子より構成されており、その結果として優れた被膜形成能を有している。
　【００３２】
　前記（Ｂ）成分における前記一般式（Ｉ）で示されるシリコン化合
物の
トの
ンの
　【００３３】
　上記（Ｂ）成分は、ノニオン系、アニオン系、カチオン系あるいは両性の乳化剤いずれを用いても乳化可能であるが、シリコン化合物の安定性、乾燥塗膜の耐水性、耐久性などの点からノニオン系乳化剤を使用するのが好ましい。乳化物の分散安定性の点から、アニオン系乳化剤を併用することもできる。
　【００３４】
　ノニオン系乳化剤としては、特に限定はなく、たとえば、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテルなどのポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル類；ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテルなどのポリオキシエチレンアルキルエーテル類；ポリオキシエチレンステアレート、ポリオキシエチレンオレート、ポリオキシエチレンラウレートなどのポリオキシエチレン脂肪酸エステル類；グリセロールモノステアレート、グリセロールモノオレエートなどのグリセリン脂肪酸エステル類；ソルビタンモノパルミネート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタントリステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタントリオレエート、ソルビタンモノセスキオレエートなどのソルビタン脂肪酸エステル類；ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノパルミネート、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエートなどのポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル類；ポリオキシエチレンソルビトールテトラオレートなどのポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル類などがあげられる。
　【００３５】
　また、フッ素系あるいはシリコン系ノニオン乳化剤も使用することができ、フッ素系ノニオン乳化剤としては、たとえば、パーフルオロアルキルスルホン酸アミド変性ポリアルキレンオキシドのようなノニオン性パーフルオロアルキル含有ポリオキシエチレンオキシドなどがあげられる。具体的な例としては、ＥＦＴＯＰ　ＥＦ−１２１、ＥＦ−１２２Ａ、ＥＦ−１２２Ｂ、ＥＦ−１２２Ｃ、ＥＦ−１２２Ａ３、ＥＦ−３０１、ＥＦ−３０３、ＥＦ−３０５（以上、新秋田化成（株）製）、ＭＥＲＧＡＦＡＣ　Ｆ−１４２Ｄ、Ｆ−１４４Ｄ、Ｆ−１７１、Ｆ−１７２、Ｆ−１７３、Ｆ−１７７、Ｆ−１８３、Ｆ−１８４、Ｆ−８１５（以上、大日本インキ化学工業（株）製）などがあげられる。
　【００３６】
　シリコン系ノニオン乳化剤としては、たとえば、ポリジメチルシロキサンの片末端およびまたは両末端および／または側鎖をポリアルキレンオキシド変性したノニオン系ポリアルキレンオキシド変性ポリジメチルシロキサンなどがあげられる。具体的な例としては、ＳＩＬＷＥＴ　Ｌ−７７、Ｌ−７２０、Ｌ−７２２、Ｌ−７００１、Ｌ−７００２、Ｌ−７６０２、Ｌ−７６０４、Ｌ−７６０５、Ｌ−７６０７Ｎ、Ｙ−７００６、ＦＺ−２１０４、ＦＺ−２１１０、ＦＺ−２１２０、ＦＺ−２１６１、ＦＺ−２１６２、ＦＺ−２１６３、ＦＺ−２１６４ＦＺ−２１６５、ＦＺ−２１６６、ＦＺ−２１７１（以上、日本ユニカー（株）製）、ＫＦ−３５１、ＫＦ−３５２、ＫＦ−３５３、ＫＦ−３５４、ＫＦ−３５５、ＫＦ−６１５、ＫＦ−６１８、ＫＦ−９４５、ＫＦ−９０７、Ｘ−２２−６００８、Ｘ−２２−８１１、Ｘ−２２−８１２（以上、信越化学工業（株）製）、ＰＳ０７１、ＰＳ０７２、ＰＳ０７３、ＰＳ０７４（以上、チッソ（株）製）、ＴＡＦ４２００、ＴＥＡ４３００（以上、東芝シリコーン（株）製）、ＳＨ３７４８、ＳＨ３７４９、ＳＨ３７７１、ＳＨ８４００、ＳＦ８４１０、ＳＦ８７００（以上、トーレ・シリコーン（株）製）などがあげられる。
　【００３７】
　アニオン系乳化剤としては、通常使用される物であれば特に限定はなく、ドデシルスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、イソオクチルベンゼンスルホン酸ナトリウムなどのスルホン酸塩；Ｎｅｗｃｏｌ−７２３ＳＦ、Ｎｅｗｃｏｌ−７０７ＳＮ、Ｎｅｗｃｏｌ−７０７ＳＦ、Ｎｅｗｃｏｌ−７４０ＳＦ、Ｎｅｗｃｏｌ−５６０ＳＮ（以上日本乳化剤（株）製）等の（ポリ）オキシエチレン基を含むアニオン系乳化剤；ＦＴＯＰ　ＥＦ−１０２、ＥＦ−１０３、ＥＦ−１０４、ＥＦ−１０５、ＥＦ−１１２、ＥＦ−１２３Ａ、ＥＦ−１２３Ｂ、ＥＦ−３０６Ａ、ＥＦ−５０１、ＥＦ−２０１、ＥＦ−２０４（以上、新秋田化成（株）製）などのフッ素系乳化剤；カルボキシル基含有ポリジメチルシロキサンを塩基で中和したシリコン系乳化剤などがあげられる。
　【００３８】
　これらの乳化剤は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。乳化剤の使用量は、シリコン化合物１００重量部に対して０．０５〜５０重量部、好ましくは、０．１〜３０重量部である。０．０５重量部未満では安定なエマルジョンがえられず、機能安定性も悪くなる。５０重量部を越えると塗膜外観や耐水性の低下などの問題が発生する。
　【００３９】
　ノニオン系乳化剤を併用して用いる場合、ＨＬＢが７より小さいノニオン系乳化剤とＨＬＢが１２より大きいノニオン系乳化剤を用いて乳化するのが効果的である。ＨＬＢが７より小さいノニオン系乳化剤とＨＬＢが１２より大きいノニオン系乳化剤の重量比は、任意の比率を選ぶことができるが、０．５／９．５〜９．５／０．５、好ましくは、１／９〜９／１である。重量比率が０．５／９．５以下あるいは９．５／０．５以上では安定なエマルジョンがえられにくい。
　【００４０】
　また、アニオン系乳化剤を併用する場合には、全乳化剤中のアニオン系乳化剤の割合は、３０重量部以下、好ましくは、２０重量部である。３０重量部を超えると、安定なエマルジョンの製造が難しく、分離し易くなったり、乳化条件が限定されたりする。
　【００４１】
　乳化後の混合物は、ｐＨを６〜１０に保つのが好ましい。この範囲外では、縮合が起こり易くなる。特に、ｐＨ６未満では加水分解が促進されるため、縮合が速く進行する。また、ｐＨ１０を超えると不安定になるだけでなく作業上の問題も生じる。
　【００４２】
　ｐＨ調製の方法あるいは順序については特に限定しないが、乳化の早い段階で行うことが望ましい。ｐＨ調製が遅くなるとそれだけ加水分解が進行するおそれがある。ｐＨ調製には、一般に使用するアルカリを用いれば良く、たとえば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、アンモニア、各種アミンなどがあげられる。
　【００４３】
　前記（Ｂ）成分は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。（Ｂ）成分の配合割合は、（Ａ）成分の樹脂固形分１００重量部に対して１〜１００重量部、好ましくは、２〜５０重量部である。１重量部未満ではえられる塗膜の硬度および親水性が十分ではなく、７０重量部を越えると塗膜外観やクラックなどの問題が発生する。
　【００４４】
　また、本発明には、前記（Ｂ）成分１００重量部に対して、硬化触媒（Ｃ）を０．１〜２０重量部配合することもできる。（Ｃ）成分の硬化触媒の具体例としては、たとえば、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫マレート、ジオクチル錫ジラウレート、ジオクチル錫マレート、オクチル酸錫などの有機錫化合物；リン酸、モノメチルホスフェート、モノエチルホスフェート、モノブチルホスフェート、モノオクチルホスフェート、モノデシルホスフェート、ジメチルホスフェート、ジエチルホスフェート、ジブチルホスフェート、ジオクチルホスフェート、ジデシルホスフェートなどのリン酸またはリン酸エステル類；プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、シクロヘキセンオキサイド、グリシジルメタクリレート、グリシドール、アクリルグリシジルエーテル、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、油化シェルエポキシ（株）製のカーデュラ（Ｅ）、エピコート８２８、エピコート１００１などのエポキシ化合物とリン酸および／または酸性モノリン酸エステルとの付加反応物；有機チタネート化合物；有機アルミニウム化合物；有機ジルコニウム化合物；マレイン酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、イタコン酸、クエン酸、コハク酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、これらの酸無水物、パラトルエンスルホン酸などの酸性化合物；ヘキシルアミン、ジ−２−エチルヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルドデシルアミン、ドデシルアミンなどのアミン類；これらのアミンと酸性リン酸エステルとの混合物または反応物；水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ性化合物などがあげられる。
　【００４５】
　前記（Ｃ）成分は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。硬化触媒の使用量には特に限定はないが、（Ｂ）成分１００重量部に対して、通常０．１〜２０重量部、好ましくは０．５〜１０重量部使用する。使用量が０．１重量部以下では、（Ｂ）成分の硬化性が低下する傾向があり、２０重量部を越えると塗膜の外観性が低下する傾向にある。
　【００４６】
　前記（Ｃ）成分の有機錫化合物、有機アルミニウム化合物などの有機金属化合物を乳化分散する界面活性剤としては、アルキルエーテル型界面活性剤を主体とする界面活性剤が好ましく、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル類、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル類などがあげられる。また、ポリオキシエチレンオキシド基を含有するアニオン性界面活性剤の併用も可能である。
　【００４７】
　（Ａ）成分、（Ｂ）成分および、要すれば（Ｃ）成分からなる水性塗料用樹脂組成物は、このままでも良好な塗膜形成能を有するが、助溶剤を用いて塗膜形成能をさらに高めることができる。助溶剤の具体例としては、たとえば、メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ヘキシルアルコール、オクチルアルコールなどのアルコール類；セロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノイソブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールイソブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノイソブチルエーテルなどのエーテル類；ブチルセロソルブアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノブチルエーテルアセテート、トリプロピレングリコールモノブチルエーテルアセテート、トリプロピレングリコールモノイソブチルエーテルアセテートなどのグリコールエーテルエステル類などがあげられる。
　【００４８】
　これらの溶剤の添加は、乳化共重合体（Ｉ）の重合時に添加してもよく、また、重合後に添加してもよい。
　【００４９】
　えられた水性塗料用樹脂組成物に、添加剤として、必要に応じて通常塗料に用いられる顔料（二酸化チタン、炭酸カルシルム、炭酸バリウム、カオリンなど白色顔料、カーボン、ベンガラ、シアニンブルーなどの有色系顔料）や可塑剤、溶剤、分散剤、増粘剤、消泡剤、防腐剤、沈降防止剤、レベリング剤、紫外線吸収剤などの通常の塗料用組成分として使用される添加剤を混合して使用することもさしつかえない。水性塗料用樹脂組成物に、二酸化チタンを配合する際に、等電点が７以上の二酸化チタンを用いることにより、光沢、耐候性は向上する。具体的には、ＪＲ９０１、ＪＲ６０３、ＪＲ６０２（テイカ（株）製）などがあげられる。
　【００５０】
　本発明の耐汚染性の付与効果は、合成樹脂エマルジョン（Ａ）１００重量部に対し、シリコン化合
物の
　【００５１】
　このように、前記（Ａ）、（Ｂ）成分よりなる組成物を常法により被塗物に塗布した後、通常１０℃以上で養生させることで、被塗物の表面に耐汚染性、耐候性、密着性、耐久性などの物性に優れた硬化物（塗膜）を形成することができる。
　【００５２】
　本発明の組成物は、たとえば、建築内装用、メタリックベースあるいはメタリックベース上のクリアーなどの自動車用、アルミニウム、ステンレス、銀などの金属直塗用、スレート、コンクリート、瓦、モルタル、石膏ボード、石綿スレート、アスベストボード、プレキャストコンクリート、軽量気泡コンクリート、珪酸カルシウム板、タイル、レンガなどの窯業系直塗用、ガラス用、天然大理石、御影石などの石材用の塗料あるいは上面処理剤として用いられる。また、直塗用だけではなく、水系あるいは溶剤系プライマー上、アクリルゴム上、複層仕上げのトップコート、コンクリートなどの無機系機材に水系あるいは溶剤系浸透性吸水防止剤上の塗装にも用いられる。
　【００５３】
　【実施例】
　次に、本発明の組成物の調製方法と製造方法を実施例に基づき説明する。
　【００５４】
製造例１〜４
　撹拌機、還流冷却器、窒素ガス導入管および滴下ロートを備えた反応容器に、脱イオン水４０部（重量部。以下同様）、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１部（製造例１、３、４）またはポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルスルフェート１部（製造例２）、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル１部、酢酸アンモニウム０．５部、ロンガリット０．３部、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド０．１部を仕込み、窒素ガスを導入しつつ５０℃に昇温した。表１に示す組成の混合物１５８部中の２０部を滴下ロートを用いて３０分かけて滴下して初期重合を行った。滴下終了１時間後に、前期混合物１５８部中の残りの１３８部およびｔ−ブチルハイドロパーオキサイド０．１部を滴下ロートにより３時間かけて等速滴下した。この後、１時間後重合を行い、脱イオン水を添加して樹脂固形分が４０重量％のエマルジョン（Ａ−１）〜（Ａ−４）をえた。
　【００５５】
　【表１】
　【００５６】
製造例５
　撹拌機、還流冷却器、窒素ガス導入管および滴下ロートを備えた反応容器に、脱イオン水５５部、ドデシルベンゼンスルホン酸１部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１部を仕込み、窒素ガスを導入しつつ５０℃に昇温した。オクタメチルシクロテトラシロキサン４０部を滴下ロートを用いて１時間かけて滴下した。３時間重合を行った後、炭酸ナトリウムで中和して、脱イオン水を添加して樹脂固形分が４０重量％の分子鎖両末端が水酸基で封鎖されたジメチルポリシロキサンのエマルジョン（Ａ−５）をえた。
　【００５７】
製造例６〜７
　市販エポキシ樹脂（油化シェルエポキシ（株）製：エピコート１００１、製造例６）または市販メラミン樹脂（三井東圧化学（株）製：ユーバン２０２８、製造例７）４０部、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルスルフェート１部およびポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル１部を５０℃に加温しながら混合し、室温で脱イオン水５８部を混合した後に、ホモジナイザーを用いて乳化し、エポキシ樹脂のエマルジョン（Ａ−６）、メラミン樹脂のエマルジョン（Ａ−７）をえた。
　【００５８】
水性（白エナメル）塗料の調整（ａ−１）〜（ａ−７）
　表２に示す配合でエマルジョン（Ａ−１）〜（Ａ−７）と酸化チタン（石原産業（株）製：ＧＲ９５）を一般的に用いられる顔料分散剤、顔料湿潤剤、増粘剤、消泡剤、防腐剤、ｐＨ調整剤などを配合して調製した顔料ペーストを用い、ＰＷＣ（全固形分に対する顔料の重量％）４０％、塗料固形分濃度５０％となるように水性（白エナメル）塗料を調製した。
　【００５９】
　【表２】
　【００６０】
乳化シリコン化合物の調整（ｂ−１）
　ＥＳＩ４０（コルコート（株）製：テトラエチルシリケート部分加水分解縮合物）２０部をＨＬＢが１７．２のポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル４部と混合し、１０００ｒｐｍ以上で高速撹拌して、これに、脱イオン水７６部をゆっくりと加えて、乳化物（ｂ−１）を調製した。
　【００６１】
乳化シリコン化合物の調整（ｂ−２）、（ｂ−３）
　乳化シリコン化合物（ｂ−１）と同様の条件にて、ＰＳＩ２３（コルコート（株）製：テトラ−ｎ−プロピルシリケート部分加水分解縮合物）の乳化物（ｂ−２）およびＢＳＩ２０（コルコート（株）製：テトラ−ｎ−ブチルシリケート部分加水分解縮合物）の乳化物（ｂ−３）を調製した。
　【００６２】
乳化シリコン化合物の調整（ｂ−４）
　ＭＳＩ５１（コルコート（株）製：テトラメチルシリケート部分加水分解縮合物）１０部とＥＳＩ４０（コルコート（株）製：テトラエチルシリケート部分加水分解縮合物）１０部の混合物をＨＬＢが１６．３のポリオキシエチレンソルビタンラウレート２部、ＨＬＢが６．４のソルビタンオレート２部と混合し、１０００ｒｐｍ以上で高速撹拌して、これに、脱イオン水７６部をゆっくりと加えて、乳化物（ｂ−４）を調製した。
　【００６３】
乳化シリコン化合物の調整（ｂ−５）
　ＥＳＩ４０（コルコート（株）製：テトラエチルシリケート部分加水分解縮合物）２０部をＨＬＢが１６．５のポリオキシエチレンラウリルエーテル３．５部、ポリオキシエチレン（４０モル）ノニルフェニルエーテルサルフェートアンモニウム塩０．５部と混合し、１０００ｒｐｍ以上で高速撹拌して、これに、脱イオン水７６部をゆっくりと加えて、乳化物（ｂ−５）を調製した。
　【００６４】
乳化シリコン化合物の調整（ｂ−６）
　ＥＳＩ４０（コルコート（株）製：テトラエチルシリケート部分加水分解縮合物）２０部をポリエチレンオキシド変性ポリジメチルシロキサン４部と混合し、１０００ｒｐｍ以上で高速撹拌して、これに、脱イオン水７６部をゆっくりと加えて、乳化物（ｂ−６）を調製した。
　【００６５】
乳化シリコン化合物の調整（ｂ−７）
　ＢＳＩ２０（コルコート（株）製：テトラ−ｎ−ブチルシリケート部分加水分解縮合物）を２０部をポリオキシエチレン（４０モル）ノニルフェニルエーテルサルフェートアンモニウム塩４部を混合し、脱イオン水７６部をゆっくりと加えて、乳化物（ｂ−７）を調製した。
　【００６６】
乳化シリコン化合物の調整（ｂ−８）
　ＥＳＩ４０（コルコート（株）製：テトラエチルシリケート部分加水分解縮合物）２０部をＴＤ−１００１４（日本乳化剤（株）製：ノニオン系／アニオン系乳化剤混合物）３部、ＴＤ−１００６（日本乳化剤（株）製：ノニオン性乳化剤）４部と混合し、１０００ｒｐｍ以上で高速撹拌して、これに、脱イオン水７６部をゆっくりと加えて、乳化物（ｂ−８）を調製した。
　【００６７】
実施例１
　白エナメル（ａ−１）１００部に対し、乳化シリコン化合物（ｂ−１）３０部とジブチル錫ジラウレートの乳化物１０部（固形分濃度１０％）を配合し、脱イオン水を用いて適当な塗装粘度に希釈した後に、スレート板にエアースプレーで塗装した。その後、塗装板を２０℃で１０日間養生した。
　【００６８】
実施例２〜７
　白エナメル（ａ−２）１００部に対し、乳化シリコン化合物（ｂ−１）（実施例２）、（ｂ−４）（実施例３）、（ｂ−５）（実施例４）、（ｂ−６）（実施例５）、（ｂ−７）（実施例６）または（ｂ−８）（実施例７）３０部とジブチル錫ジラウレートの乳化物１０部（固形分濃度１０％）を配合し、脱イオン水を用いて適当な塗装粘度に希釈した後に、スレート板にエアースプレーで塗装した。その後、塗装板を２０℃で１０日間養生した。
　【００６９】
実施例８
　白エナメル（ａ−３）１００部に対し、ブロックイソシアネート化合物（住友バイエルウレタン（株）製：デスモジュールＢＬ３１７５）２０部を添加し、さらに乳化シリコン化合物（ｂ−３）３０部とジブチル錫マレートの乳化物１０部（固形分濃度１０％）を配合し、脱イオン水を用いて適当な塗装粘度に希釈した後に、スレート板にエアースプレーで塗装した。その後、塗装板を２０℃で１０日間養生した。
　【００７０】
実施例９
　白エナメル（ａ−４）１００部に対し、アジピン酸ジヒドラジド１０部を添加し、さらに乳化シリコン化合物（ｂ−３）３０部とジブチル錫マレートの乳化物１０部（固形分濃度１０％）を配合し、脱イオン水を用いて適当な塗装粘度に希釈した後に、スレート板にエアースプレーで塗装した。その後、塗装板を２０℃で１０日間養生した。
　【００７１】
実施例１０
　白エナメル（ａ−５）１００部に対し、乳化シリコン化合物（ｂ−２）３０部とジブチル錫ジラウレートの乳化物１０部（固形分濃度１０％）を配合し、脱イオン水を用いて適当な塗装粘度に希釈した後に、スレート板にエアースプレーで塗装した。その後、塗装板を２０℃で１０日間養生した。
　【００７２】
実施例１１
　白エナメル（ａ−６）５０部と（ａ−７）５０部を混合して、さらに乳化シリコン化合物（ｂ−２）３０部とジブチル錫ジラウレートの乳化物１０部（固形分濃度１０％）を配合し、脱イオン水を用いて適当な塗装粘度に希釈した後に、スレート板にエアースプレーで塗装した。その後、塗装板を２０℃で１０日間養生した。
　【００７３】
実施例１２〜１４
　市販の白エナメルである水性フッ素塗料（旭硝子Ｃ＆Ｒ（株）製：ボンフロン水性）（実施例１２）、水性シリコン系塗料（ＳＫ化研（株）製：コンポシリコン）（実施例１３）または水性アクリルウレタン塗料（関西ペイント（株）製：アクアレタン）（実施例１４）１００部に対し、乳化シリコン化合物（ｂ−１）３０部とジブチル錫ジラウレートの乳化物１０部（固形分濃度１０％）を配合し、脱イオン水を用いて適当な塗装粘度に希釈した後に、スレート板にエアースプレーで塗装した。その後、塗装板を２０℃で１０日間養生した。
　【００７４】
比較例１、２および５
　白エナメル（ａ−１）、（ａ−２）および（ａ−５）を脱イオン水を用いて適当な塗装粘度に希釈した後に、スレート板にエアースプレーで塗装した。その後、塗装板を２０℃で１０日間養生した。
　【００７５】
比較例３
　白エナメル（ａ−３）に、ブロックイソシアネート化合物（住友バイエルウレタン（株）製：デスモジュールＢＬ３１７５）２０部を添加し、脱イオン水を用いて適当な塗装粘度に希釈した後に、スレート板にエアースプレーで塗装した。その後、塗装板を２０℃で１０日間養生した。
　【００７６】
比較例４
　白エナメル（ａ−４）に、アジピン酸ジヒドラジド１０部を添加し、脱イオン水を用いて適当な塗装粘度に希釈した後に、スレート板にエアースプレーで塗装した。その後、塗装板を２０℃で１０日間養生した。
　【００７７】
比較例６
　白エナメル（ａ−６）５０部と（ａ−７）５０部を混合し、脱イオン水を用いて適当な塗装粘度に希釈した後に、スレート板にエアースプレーで塗装した。その後、塗装板を２０℃で１０日間養生した。
　【００７８】
比較例７〜９
　市販品の水性フッ素塗料（旭硝子Ｃ＆Ｒ（株）製：ボンフロン水性）、水性シリコン系塗料（ＳＫ化研（株）製：コンポシリコン）、水性アクリルウレタン塗料（関西ペイント（株）製：アクアレタン）を、それぞれ、脱イオン水を用いて適当な塗装粘度に希釈した後に、スレート板にエアースプレーで塗装した。その後、塗装板を２０℃で１０日間養生した。
　【００７９】
　上記した実施例１〜１４および比較例１〜９でえられたそれぞれの塗膜について、耐汚染性、親水性、硬度を調べた。それぞれの物性の測定・評価方法は以下の通りであり、その結果を表３〜表５に示す。
　【００８０】
耐汚染性
　曝露初期のＬ＊ａ＊ｂ＊表色系で表される明度を色彩色差計（ミノルタ（株）製：ＣＲ３００）で測定し、大阪府摂津市で南面３０°の屋外曝露を３カ月実施した。曝露後の明度と曝露前の明度差の絶対値（ΔＬ値）を汚染性の尺度とした。なお、数値の小さい方が耐汚染性に優れ、数値の大きい方が汚れていることを示す。
　【００８１】
親水性
　親水性は、接触角測定機（協和界面科学（株）製：ＣＡ−Ｓ１５０型）を用い、大阪府摂津市で南面３０°の屋外曝露３カ月後の接触角を測定することにより評価した。数値が小さいほど親水性が高いことを示す。
　【００８２】
硬度
　振子式硬度計（エリクセン（株）製：ＰＥＲＳＯＺ硬度計）を用い、大阪府摂津市で南面３０°の屋外曝露３カ月後の硬度を測定した（ペロゾス硬度）。数値が大きいほど、硬度が高いことを示す。
　【００８３】
　【表３】
　【００８４】
　【表４】
　【００８５】
　【表５】
　【００８６】
　【発明の効果】
　本発明の水性塗料用樹脂組成物は、これを被処理物に塗布した場合、該被処理物の表面に耐候性、耐久性に優れ、さらに耐汚染性に優れた塗膜が形成される。また、本発明の塗膜形成方法、すなわち、合成樹脂エマルジョンとシリコン化合
物の