【事件の表示】
　特許第３０６００９０号「光硬化型金属コーティング剤」の請求項１ないし８に係る特許に対する特許異議の申立てについて、次のとおり決定する。
【結　論】
　訂正を認める。
　特許第３０６００９０号の請求項１ないし６に係る特許を維持する。
【理　由】
［１］手続の経緯
　特許第３０６００９０号（平成７年１１月２０日出願、平成１２年４月２８日設定登録）は、異議申立人小林陽信により特許異議の申立てがされ、取消理由が通知され、その指定期間内である平成１３年７月１０日に訂正請求がされ、取消理由が通知され、その指定期間内である平成１４年１０月１０日に上記訂正請求を取り下げるとともに新たな訂正請求がされたものである。
［２］訂正の適否についての判断
（１）訂正の内容
　特許権者は、訂正明細書のとおりの訂正を求めており、その内容は以下のとおりである。
　ア．訂正事項ａ
　特許請求の範囲の請求項１の記載について、
「【請求項１】下記（Ａ１）〜（Ａ５）からなる群から選ばれる、２個以上のプロペニルエーテル末端基を有する化合物（Ａ）の１種以上、及び光カチオン重合開始剤（Ｂ）からなる光硬化型金属コーティング剤。
（Ａ１）一般式（１）で表されるプロペニルエーチル末端基を有する（ポリ）エーテルオリゴマー
【化１】
Ｘ１［−Ｏ−（ＡＯ）ｍ−Ｒ１］ｎ　　　　　　　　　　　　（１）
｛式中、ｎは３〜２００の整数、ｎ個のｍは０〜２００の整数であり、ｍの少なくとも１個は１以上である。ｎ個のＲ１の少なくとも２個はプロペニル基であり、残りは水素原子、アルキル、アシルまたはアリール基でもよい。
Ａは炭素数２〜１２のアルキレン、アリーレン、アルアルキレンまたはシクロアルキレン基であり、ｍが２以上の場合のＡは同一でも異なっていても良く、（ＡＯ）ｍ部分はランダム付加でもブロック付加でも良い。Ｘ１は多価アルコール残基である。｝
（Ａ２）下記一般式（３）又は（４）で表されるプロペニルエーテル末端基を有するポリエステルオリゴマー
【化２】
Ｘ１［−Ｏ−（ＣＸ２Ｏ）ｍ−Ｒ１］ｎ　　　　　　　　　（３）
　　　　　　　‖
　　　　　　　Ｏ
｛式中、ｍは１〜２００の整数、ｎは２〜２００の整数、Ｘ２はアルキレン又はアリーレン基、Ｘ１は多価アルコール残基である。ｎ個のＲ１のうち少なくとも２個はプロペニル基であり、残りは水素原子、アルキル基、アシル基又はアリール基でもよい。｝
【化３】
Ｘ１［−（ＯＸ２ＯＣ）ｍ−ＯＸ３Ｏ−Ｒ１］ｎ　　　　　　　　（４）
　　　　　　　　‖
　　　　　　　　Ｏ
｛式中、ｍは１〜２００の整数、ｎは２〜２００の整数であり、Ｘ２、Ｘ３はそれぞれ、ＨＯＸ２ＯＨ、ＨＯＸ３ＯＨで表されるアルキレンジオール、アリーレンジオール、ポリエーテルジオール、ポリウレタンジオール又はポリカーボネートジオールから選ばれるジオールの残基であり、Ｘ１は多価アルコール残基である。ｎ個のＲ１のうち少なくとも２個はプロペニル基であり、残りは水素原子、アルキル基．アシル基又はアリール基でもよい。｝
（Ａ４）ビスフェノールＡグリシジルエーテルのプロペニルエーテル化物またはビスフェノールＳジグリシジルエーテルのプロペニルエーテル化物からなるプロペニルエーテル基を有するエポキシオリゴマー
（Ａ５）一般式（６）または一般式（６’）で表されるプロペニルエーテル末端基を有するモノマー
【化４】
Ｘ１［−Ｏ−Ｒ１］ｎ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（６）
｛式中、ｎは２〜２００の整数、Ｘ１は、ポリグリセリン（グリセリンの２〜１８量体）の残基である。ｎ個のＲ１の少なくとも２個はプロペニル基であり、残りはアルキル基、アシル基またはアリール基でもよい。｝
【化５】
Ｘ１［−Ｏ−Ｒ１］ｎ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（６’）
｛式中、ｎは２〜２００の整数、Ｘ１は、トリメチロールアルカンの２〜３量体の残基である。ｎ個のＲ１の少なくとも２個はプロペニル基であり、残りは水素原子、アルキル基、アシル基またはアリール基でもよい。｝」と訂正する。
　イ．訂正事項ｂ
　特許請求の範囲の請求項２および請求項３を削除する。
　ウ．訂正事項ｃ
　特許請求の範囲の請求項４を請求項２として繰り上げると共に、「請求項１〜３のいずれか記載の」とあるのを「請求項１記載の。」と訂正する。
　エ．訂正事項ｄ
　特許請求の範囲の請求項５を請求項３として繰り上げると共に、「請求項１〜４のいずれか記載の」とあるのを「請求項１または２記載の」と訂正する。
　オ．訂正事項ｅ
　特許請求の範囲の請求項６を請求項４として繰り上げると共に、「請求項５記載の」とあるのを「請求項３記載の」と訂正する。
　カ．訂正事項ｆ
　特許請求の範囲の請求項７を請求項５として繰り上げると共に、「請求項１〜６のいずれか記載の」とあるのを「請求項１〜４のいずれか記載の」と訂正する。
　キ．訂正事項ｇ
　特許請求の範囲の請求項８を請求項６として繰り上げると共に、「請求項１〜７のいずれか記載の組成物。」とあるのを「請求項１〜５のいずれか記載の組成物。」と訂正する。
　ク．訂正事項ｈ
　明細書の段落【０００５】の記載について、
「（Ａ１）一般式（１）で表されるプロペニルエーチル末端基を有する（ポリ）エーテルオリゴマー
【化７】
Ｘ１［−Ｏ−（ＡＯ）ｍ−Ｒ１］ｎ　　　　　　　　　　　（１）
｛式中、ｎは３〜２００の整数、ｎ個のｍは０〜２００の整数であり、ｍの少なくとも１個は１以上である。ｎ個のＲ１の少なくとも２個はプロペニル基であり、残りは水素原子、アルキル、アシルまたはアリール基でもよい。
Ａは炭素数２〜１２のアルキレン、アリーレン、アルアルキレンまたはシクロアルキレン基であり、ｍが２以上の場合のＡは同一でも異なっていても良く、（ＡＯ）ｍ部分はランダム付加でもブロック付加でも良い。Ｘ１は多価アルコール残基である。｝
（Ａ２）下記一般式（３）又は（４）で表されるプロペニルエーテル末端基を有するポリエステルオリゴマー
【化８】
Ｘ１［−Ｏ−（ＣＸ２Ｏ）ｍ−Ｒ１］ｎ　　　　　　　　　（３）
　　　　　　　‖
　　　　　　　Ｏ
｛式中、ｍは１〜２００の整数、ｎは２〜２００の整数、Ｘ２はアルキレン又はアリーレン基、Ｘ１は多価アルコール残基である。ｎ個のＲ１のうち少なくとも２個はプロペニル基であり、残りは水素原子、アルキル基、アシル基又はアリール基でもよい。｝
【化９】
Ｘ１［−（ＯＸ２ＯＣ）ｍ−ＯＸ３Ｏ−Ｒ１］ｎ　　　　　　　　（４）
　　　　　　　　‖
　　　　　　　　Ｏ
｛式中、ｍは１〜２００の整数、ｎは２〜２００の整数であり、Ｘ２、Ｘ３はそれぞれ、ＨＯＸ２ＯＨ、ＨＯＸ３ＯＨで表されるアルキレンジオール、アリーレンジオール、ポリエーテルジオール、ポリウレタンジオール又はポリカーボネートジオールから選ばれるジオールの残基であり、Ｘ１は多価アルコール残基である。ｎ個のＲ１のうち少なくとも２個はプロペニル基であり、残りは水素原子、アルキル基．アシル基又はアリール基でもよい。｝
（Ａ４）ビスフェノールＡグリシジルエーテルのプロペニルエーテル化物またはビスフェノールＳジグリシジルエーテルのプロペニルエーテル化物からなるプロペニルエーテル基を有するエポキシオリゴマー
（Ａ５）一般式（６）または一般式（６’）で表されるプロペニルエーテル末端基を有するモノマー
【化１０】
Ｘ１［−Ｏ−Ｒ１］ｎ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（６）
｛式中、ｎは２〜２００の整数、Ｘ１は、ポリグリセリン（グリセリンの２〜１８量体）の残基である。ｎ個のＲ１の少なくとも２個はプロペニル基であり、残りはアルキル基、アシル基またはアリール基でもよい。｝
【化１１】
Ｘ１［−Ｏ−Ｒ１］ｎ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（６’）
｛式中、ｎは２〜２００の整数、Ｘ１は、トリメチロールアルカンの２〜３量体の残基である。ｎ個のＲ１の少なくとも２個はプロペニル基であり、残りは水素原子、アルキル基、アシル基またはアリール基でもよい。｝」と訂正する。
（２）訂正の目的の適否、新規事項の追加の有無、及び拡張・変更の存否
　ア．訂正事項ａについて
　訂正事項ａは、（Ａ１）〜（Ａ５）の化合物のうち、（Ａ２）を一般式（３）、（４）と限定し、（Ａ３）を削除し、（Ａ５）から一般式（７）を削除するものであるから、特許請求の範囲の減縮を目的とする訂正に該当する。
　イ．訂正事項ｂについて
　訂正事項ｂは、請求項２および３の削除であるから、特許請求の範囲の減縮を目的とする訂正に該当する。
　ウ．訂正事項ｃ〜ｇについて
　訂正事項ｃ〜ｇは、訂正事項ｂの請求項の削除に伴い、請求項を順に繰り上げる訂正であるから、明りょうでない記載の釈明を目的とする訂正に該当する。
　エ．訂正事項ｈについて
　訂正事項ｈは、訂正事項ａ、ｂの訂正に伴い特許請求の範囲の請求項１の記載と不整合となる明細書の記載を整合させるための訂正であるから、明りょうでない記載の釈明を目的とする訂正に該当する。
　そして、上記訂正事項ａ〜ｈについては、いずれも願書に添付した明細書に記載した事項の範囲内においてした訂正であり、実質上特許請求の範囲を拡張し、又は変更するものではない。
（３）むすび
　以上のとおりであるから、上記訂正は、特許法第１２０条の４第２項ただし書、及び同条第３項において準用する特許法第１２６条第２項及び第３項の規定に適合するので、当該訂正を認める。
［３］異議申立てについて
（１）異議申立ての概要
　異議申立人小林陽信は、証拠として、
　甲第１号証：特表平７−５０６６２０号公報
　甲第２号証：特表平３−５０４８５１号公報
　甲第３号証：特表平３−５０２９２６号公報
　甲第４号証：特開平７−２５８１５９号公報
を提出して、訂正前の本件の請求項１ないし８に係る発明は、甲第１号証ないし甲第４号証に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものであるから、特許法第２９条第２項の規定により特許を受けることができないものであり、訂正前の本件の請求項１ないし８に係る特許は、取り消すべきものである旨主張している。
（２）本件発明
　上記［２］に記載されたとおり、上記訂正が認められるから、訂正後の請求項１ないし６に係る発明（以下、「本件発明１ないし６」という。）は、訂正明細書の請求項１ないし６に記載された事項により特定される以下のとおりのものである。
「【請求項１】下記（Ａ１）〜（Ａ５）からなる群から選ばれる、２個以上のプロペニルエーテル末端基を有する化合物（Ａ）の１種以上、及び光カチオン重合開始剤（Ｂ）からなる光硬化型金属コーティング剤。
（Ａ１）一般式（１）で表されるプロペニルエーチル末端基を有する（ポリ）エーテルオリゴマー
【化１】
Ｘ１［−Ｏ−（ＡＯ）ｍ−Ｒ１］ｎ
（１）｛式中、ｎは３〜２００の整数、ｎ個のｍは０〜２００の整数であり、ｍの少なくとも１個は１以上である。ｎ個のＲ１の少なくとも２個はプロペニル基であり、残りは水素原子、アルキル、アシルまたはアリール基でもよい。
Ａは炭素数２〜１２のアルキレン、アリーレン、アルアルキレンまたはシクロアルキレン基であり、ｍが２以上の場合のＡは同一でも異なっていても良く、（ＡＯ）ｍ部分はランダム付加でもブロック付加でも良い。Ｘ１は多価アルコール残基である。｝
（Ａ２）下記一般式（３）又は（４）で表されるプロペニルエーテル末端基を有するポリエステルオリゴマー
【化２】
Ｘ１［−Ｏ−（ＣＸ２Ｏ）ｍ−Ｒ１］ｎ　　　　　　　　　（３）
　　　　　　　‖
　　　　　　　Ｏ
｛式中、ｍは１〜２００の整数、ｎは２〜２００の整数、Ｘ２はアルキレン又はアリーレン基、Ｘ１は多価アルコール残基である。ｎ個のＲ１のうち少なくとも２個はプロペニル基であり、残りは水素原子、アルキル基、アシル基又はアリール基でもよい。｝
【化３】
Ｘ１［−（ＯＸ２ＯＣ）ｍ−ＯＸ３Ｏ−Ｒ１］ｎ　　　　　　　　（４）
　　　　　　　　‖
　　　　　　　　Ｏ
｛式中、ｍは１〜２００の整数、ｎは２〜２００の整数であり、Ｘ２、Ｘ３はそれぞれ、ＨＯＸ２ＯＨ、ＨＯＸ３ＯＨで表されるアルキレンジオール、アリーレンジオール、ポリエーテルジオール、ポリウレタンジオール又はポリカーボネートジオールから選ばれるジオールの残基であり、Ｘ１は多価アルコール残基である。ｎ個のＲ１のうち少なくとも２個はプロペニル基であり、残りは水素原子、アルキル基．アシル基又はアリール基でもよい。｝
（Ａ４）ビスフェノールＡグリシジルエーテルのプロペニルエーテル化物またはビスフェノールＳジグリシジルエーテルのプロペニルエーテル化物からなるプロペニルエーテル基を有するエポキシオリゴマー
（Ａ５）一般式（６）または一般式（６’）で表されるプロペニルエーテル末端基を有するモノマー
【化４】
Ｘ１［−Ｏ−Ｒ１］ｎ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（６）
｛式中、ｎは２〜２００の整数、Ｘ１は、ポリグリセリン（グリセリンの２〜１８量体）の残基である。ｎ個のＲ１の少なくとも２個はプロペニル基であり、残りはアルキル基、アシル基またはアリール基でもよい。｝
【化５】
Ｘ１［−Ｏ−Ｒ１］ｎ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（６’）
｛式中、ｎは２〜２００の整数、Ｘ１は、トリメチロールアルカンの２〜３量体の残基である。ｎ個のＲ１の少なくとも２個はプロペニル基であり、残りは水素原子、アルキル基、アシル基またはアリール基でもよい。｝
【請求項２】（Ａ）が９５〜９９．９重量％、（Ｂ）が０．０１〜５重量％の含有量である請求項１記載の金属コーティング剤。
【請求項３】さらに他のカチオン光重合性反応性希釈剤（Ｃ）が配合されてなり、（Ａ）が５０〜９０重量％、（Ｂ）が０．０１〜５重量％、（Ｃ）が５〜６０重量％の含有量である請求項１または２記載の金属コーティング剤。
【請求項４】該反応希釈剤（Ｃ）が下記一般式（８）で表されるモノプロペニルエーテル化合物である請求項３記載の金属コーティング剤。
【化６】
ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−○−Ｘ２−○−Ｒ３　　　　　　　　　　　　（８）
｛式中、Ｘ２は、アルキレンジオール、アリーレンジオール、ポリエーテルジオール、ポリウレタンジオール又はポリカーボネートジオールから選ばれ、ＨＯＸ２ＯＨで表されるジオールの残基であり、Ｒ３は炭素数が２〜１２のアルキル基、アリール基、アラルキル基、シクロアルキル基または水素原子である。｝
【請求項５】請求項１〜４のいずれか記載の組成物に、さらにシランカップリング剤を含有させてなる光硬化型金属コーティング剤。
【請求項６】請求項１〜５のいずれか記載の組成物に、さらにエポキシ樹脂を含有させてなる光硬化型金属コーティング剤。」
（３）甲号各証に記載された事項
　甲第１号証（特表平７−５０６６２０号公報）には、
「３．多塩基性エステルが式（式省略）
（式中、Ｙは１４〜５００以上の分子量を有する基であって、アルキレン基、アリーレン基、アラルキレン基及びシクロアルキレン基より成る群から選ばれ、Ｘは炭素原子１〜６個のアルキル、アリーレン及びアラルキレンより成る群から選ばれる基であり、そしてｍは２〜６である。）を有するものであり、ヒドロキシモノビニルエーテルが式
Ｒ’ＣＨ＝ＣＲ”Ｏ−Ｚ−ＯＨ
（式中、Ｒ’及びＲ”はＨ及び１〜１０個の炭素原子を有するアルキル基より成る群から選ばれる一価の基であり、そしてＺは分子量２８〜約５００の二価の基であって、アルキレン基又はシクロアルキレン基より成る群から選ばれる。）を有するものであり、そしてポリオールが式
Ａ−［ＯＨ］ｎ
（式中、ｎは２〜６であり、そしてＡは２〜１０個の炭素原子を有するアルキル、ポリエステル類、直鎖又は環式のエーテル類、アリーレン又はアラルキレンより成る群から選ばれる基である。）を有するものである、請求の範囲第２項に記載の方法。」（特許請求の範囲の請求項３）と記載されている。
　甲第２号証（特表平３−５０４８５１号公報）には、
「１．式
R1CH=CR2OXO(O)CYC(O)O-〔-ZO(O)CYC(O)O-〕p-XOCR2=CHR1〔式中、Ｒ１およびＲ２は独立に、水素および最大約１０個までの炭素原子を有する低級アルキル残基より成る群から選択され、ＸおよびＺは独立に、（ａ）HOXOHおよびHOZOHが式HO(CnH2n)OH（式中、ｎは２〜約１０の整数である）を有するアルキレンジオールであり、または（ｂ）HOXOHおよびHOZOHがポリ（エチレンオキシ）グリコールまたはポリ（プロピレンオキシ）グリコールであるそれぞれHO-〔-CH2CH2O-〕m-HまたはHO-〔-CH(CH3)CH2O-〕m-H（式中、ｍは１〜約５０の整数である）であり、または（ｃ）X(OH)sおよびZ(OH)ｓ（式中、ｓは少なくとも３の整数である）が高級ポリオールであるような群から選択され、ｐは０または１〜約２００の整数であり、そしてＹはHO2CYCO2Hがフタル酸、ポリメチレンジカルボン酸であるHO2C(CH2)rCO2H（式中、ｒは２〜約８の整数である）、ｐ−フェニレン二酢酸、ｐ−フェニレンジプロピオン酸、５−ｔ−ブチルイソフタル酸および４，４’−ジベンジル酸より成る群から選択されるジカルボン酸であるように選択する〕を有するビニルエーテル末端付きオリゴマー性エステル。」（特許請求の範囲の請求項１）と記載されている。
　甲第３号証（特表平３−５０２９２６号公報）には、
「１．未反応アルコール性ヒドロキシル基含量が５％未満であり、式Ｒ１ＣＨ＝ＣＲ２ＯＸＯＨのビニルエーテル末端基付きアルコール類、またはこの式のビニルエーテル末端基付きアルコール類１モルの割合および少なくとも１種の式Ｚ（ＯＨ）２のジオール約１００モルまでの割合を含有するアルコール混合物と、生成エステル中に本質的に遊離アルコール性ヒドロキシル基が存在しない状態となるのに十分な量の、少なくとも３個のカルボキシル部分を含むポリカルボン酸とのエステル化反応生成物であるビニルエーテル末端基付きオリゴマーにおいて：Ｒ１およびＲ２は別個に水素原子、および約１０個までの炭素原子を含む低級アルキル部分よりなる群から選ばれ；Ｘ（ＯＨ）２は式ＨＯ（ＣｎＨ２ｎ）ＯＨのアルキレンジオール（式中、ｎは２〜約１０個の整数である）；またはそれぞれ式ＨＯ−［−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ］ｍ−ＨもしくはＨＯ−［−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ］ｍ−Ｈ，（式中、ｍは１〜約５０の整数である）を有するポリ（エチレンオキシ）もしくはポリ（プロピレンオキシ）グリコール；または式［ＨＯ（ＣＨ２）ｎ］２Ｒ３のビス（ヒドロキシルアルキル）シクロアルカン（式中、ｎは１〜約６の整数であり、Ｒ３はその母体が炭素原子５〜８個の環サイズの飽和環状炭化水素である２価の基である）より成る群から選ばれ；そしてＺ（ＯＨ）２はＸ（ＯＨ）２を含む上記と同じ群から選ばれるジオールまたはそれらのいずれかの組合わせである。」（特許請求の範囲の請求項１）と記載されている。
　甲第４号証（特開平７−２５８１５９号公報）には、
「【請求項１】 式：【化１】
R1CH=CR2OXO(O)CYC(O)O-[-ZO(O)CYC(O)O-]p-XOCR2=CHR1で表されるビニルエーテル末端基付きオリゴマーエステル：但し、式中Ｒ１および　Ｒ２は互いに無関係に水素原子、および１０個までの炭素原子を含む低級アルキル部分よりなる群から選ばれ；−ＯＸＯ−は式［ＨＯ（ＣＨ２）ｎ］２Ｒ３（但し、ｎは１〜６の整数であり、そしてＲ３は母体が炭素原子５〜８個の環サイズを有する飽和環式炭化水素である二価の基である）で表されるジオールに由来する二価の部分であり；−ＯＺＯ−は−ＯＸＯ−と同じであるか、あるいはＨＯ（ＣｑＨ２ｑ）ＯＨ（但し、ｑは２〜１０の整数である）で表されるアルキレンジオール、またはそれぞれＨＯ−［−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−］ｍ−ＨもしくはＨＯ−［−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ−］ｍ−Ｈ（但し、ｍは１〜５０の整数である）で表されるポリ（エチレンオキシ）グリコールもしくはポリ（プロピレンオキシ）グリコールに由来する二価の部分であり；ｐは１〜２００の整数であり；そして−Ｏ２ＣＹＣＯ２−はフタル酸、ＨＯ２Ｃ（ＣＨ２）ｒＣＯ２Ｈ（但し、ｒは２〜８の整数である）で表されるポリメチレンジカルボン酸、パラフェニレンジ酢酸、パラフェニレンジプロピオン酸、５−ｔ−ブチルイソフタル酸および４，４’−ジベンジル酸よりなる群から選ばれるジカルボン酸に由来する二価の部分である。」（特許請求の範囲の請求項１）と記載されている。
（４）対比・判断
　ア．本件発明１について
　本件発明１と甲第１号証ないし甲第４号証に記載された発明とを対比する。
　本件発明１を分節すると、
「（Ａ１）〜（Ａ５）からなる群から選ばれる、２個以上のプロペニルエーテル末端基を有する化合物（Ａ）の１種以上、及び光カチオン重合開始剤（Ｂ）からなる光硬化型金属コーティング剤。
（Ａ１）一般式（１）で表される（ポリ）エーテルオリゴマー（式等省略）
（Ａ２）下記一般式（３）又は（４）で表されるプロペニルエーテル末端基を有するポリエステルオリゴマー（式等省略）
（Ａ４）ビスフェノールＡグリシジルエーテルのプロペニルエーテル化物またはビスフェノールＳジグリシジルエーテルのプロペニルエーテル化物からなるプロペニルエーテル基を有するエポキシオリゴマー
（Ａ５）一般式（６）または一般式（６’）で表されるプロペニルエーテル末端基を有するモノマー（式等省略）」である。
　そこで、それぞれと対比すると、甲第１号証には、プロペニルエーテル末端基を包含するビニルエーテルエステル（ポリエステル）オリゴマーが記載されているが、本件発明１の一般式（３）あるいは（４）のポリエステルオリゴマーは、Ｘ１が多価アルコール残基であるのに対し、甲第１号証記載のものはそれに相当するものが多価カルボン酸残基である点で両者は相違する。
　甲第２号証には、ポリエステルオリゴマーが記載されているが、ポリエステル構造を有する本件発明１の一般式（３）あるいは（４）のポリエステルオリゴマーは、Ｘ１が多価アルコール残基であるのに対し、甲第２号証記載のものは、Ｘ１に相当する多価残基がない点で両者は相違する。
　甲第３号証には、ポリエステルオリゴマーが記載されているが、ポリエステル構造を有する本件発明１の一般式（３）あるいは（４）のポリエステルオリゴマーは、Ｘ１が多価アルコール残基であるのに対し、甲第３号証記載のものはＸ１に相当する多価の残基でない点で両者は相違する。
　甲第４号証には、ポリエステルオリゴマーが記載されているが、ポリエステル構造を有する本件発明１の一般式（３）あるいは（４）のポリエステルオリゴマーは、Ｘ１が多価アルコール残基であるのに対し、甲第４号証記載のものは、そのような多価残基がない点で両者は相違する。
　それ故、甲第１号証ないし甲第４号証には、本件発明１で定義する（Ａ２）のオリゴマー及びその他の（Ａ１）ないし（Ａ５）のものも記載されていない。
　そして、本件発明１で、（Ａ１）〜（Ａ５）からなる群から選ばれる、２個以上のプロペニルエーテル末端基を有する化合物（Ａ）の１種以上、及び光カチオン重合開始剤（Ｂ）を光硬化型金属コーティング剤とすることにより、空気中でも高速に硬化し、硬化収縮が低く、金属塗布面の密着性が良好である等の効果を奏することは、明細書に記載されたとおり格別なものと認められる。
　したがって、本件発明１は、甲第１号証ないし甲第４号証に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものとはいえない。
　イ．［本件発明２ないし６について］
　本件発明２ないし６は、先行する請求項を引用し、本件発明１と共通する事項を採用するものであるから、本件発明１と同じことがいえる。
　したがって、本件発明２ないし６は、甲第１号証ないし甲第４号証に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものとはいえない。
（５）むすび
　以上のとおりであるから、特許異議の申立ての理由及び証拠によっては、本件発明１ないし６に係る特許を取り消すことはできない。
　また、他に本件発明１ないし６に係る特許を取り消すべき理由を発見しない。
　よって、結論のとおり決定する。
【異議決定日】
平成１４年１１月７日（２００２．１１．７）
【訂正の要旨】
訂正の要旨
　ア．訂正事項ａ
　特許請求の範囲の請求項１の記載について、
「【請求項１】下記（Ａ１）〜（Ａ５）からなる群から選ばれる、２個以上のプロペニルエーテル末端基を有する化合物（Ａ）の１種以上、及び光カチオン重合開始剤（Ｂ）からなる光硬化型金属コーティング剤。
（Ａ１）一般式（１）で表されるプロペニルエーチル末端基を有する（ポリ）エーテルオリゴマー
　【化１】
　　Ｘ１［−Ｏ−（ＡＯ）ｍ−Ｒ１］ｎ　　　　　　　　　　　　　　　（１）
｛式中、ｎは３〜２００の整数、ｎ個のｍは０〜２００の整数であり、ｍの少なくとも１個は１以上である。ｎ個のＲ１の少なくとも２個はプロペニル基であり、残りは水素原子、アルキル、アシルまたはアリール基でもよい。
Ａは炭素数２〜１２のアルキレン、アリーレン、アルアルキレンまたはシクロアルキレン基であり、ｍが２以上の場合のＡは同一でも異なっていても良く、（ＡＯ）ｍ部分はランダム付加でもブロック付加でも良い。Ｘ１は多価アルコール残基である。｝
（Ａ２）下記−般式（３）又は（４）で表されるプロペニルエーテル末端基を有するポリエステルオリゴマー
　【化２】
｛式中、ｍは１〜２００の整数、ｎは２〜２００の整数、Ｘ２はアルキレン又はアリーレン基、Ｘ１は多価アルコール残基である。ｎ個のＲ１のうち少なくとも２個はプロペニル基であり、残りは水素原子、アルキル基、アシル基又はアリール基でもよい。｝
　【化３】
｛式中、ｍは１〜２００の整数、ｎは２〜２００の整数であり、Ｘ２、Ｘ３はそれぞれ、ＨＯＸ２ＯＨ、ＨＯＸ３ＯＨで表されるアルキレンジオール、アリーレンジオール、ポリエーテルジオール、ポリウレタンジオール又はポリカーボネートジオールから選ばれるジオールの残基であり、Ｘ１は多価アルコール残基である。ｎ個のＲ１のうち少なくとも２個はプロペニル基であり、残りは水素原子、アルキル基．アシル基又はアリール基でもよい。｝
（Ａ４）ビスフェノールＡグリシジルエーテルのプロペニルエーテル化物またはビスフェノールＳジグリシジルエーテルのプロペニルエーテル化物からなるプロペニルエーテル基を有するエポキシオリゴマー
（Ａ５）一般式（６）または一般式（６’）で表されるプロペニルエーテル末端基を有するモノマー
　【化４】
　　Ｘ１［−Ｏ−Ｒ１］ｎ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（６）
｛式中、ｎは２〜２００の整数、Ｘ１は、ポリグリセリン（グリセリンの２〜１８量体）の残基である。ｎ個のＲ１の少なくとも２個はプロペニル基であり、残りはアルキル基、アシル基またはアリール基でもよい。｝
　【化５】
　　Ｘ１［−Ｏ−Ｒ１］ｎ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（６’）
｛式中、ｎは２〜２００の整数、Ｘ１は、トリメチロールアルカンの２〜３量体の残基である。ｎ個のＲ１の少なくとも２個はプロペニル基であり、残りは水素原子、アルキル基、アシル基またはアリール基でもよい。｝」と訂正する。
　イ．訂正事項ｂ
　特許請求の範囲の請求項２および請求項３を削除する。
　ウ．訂正事項ｃ
　特許請求の範囲の請求項４を請求項２として繰り上げると共に、「請求項１〜３のいずれか記載の」とあるのを「請求項１記載の。」と訂正する。
　エ．訂正事項ｄ
　特許請求の範囲の請求項５を請求項３として繰り上げると共に、「請求項１〜４のいずれか記載の」とあるのを「請求項１または２記載の」と訂正する。
　オ．訂正事項ｅ
　特許請求の範囲の請求項６を請求項４として繰り上げると共に、「請求項５記載の」とあるのを「請求項３記載の」と訂正する。
　カ．訂正事項ｆ
　特許請求の範囲の請求項７を請求項５として繰り上げると共に、「請求項１〜６のいずれか記載の」とあるのを「請求項１〜４のいずれか記載の」と訂正する。
　キ．訂正事項ｇ
　特許請求の範囲の請求項８を請求項６として繰り上げると共に、「請求項１〜７のいずれか記載の組成物。」とあるのを「請求項１〜５のいずれか記載の組成物。」と訂正する。
　ク．訂正事項ｈ
　明細書の段落【０００５】の記載について、
「（Ａ１）一般式（１）で表されるプロペニルエーチル末端基を有する（ポリ）エーテルオリゴマー
　【化７】
　　Ｘ１［−Ｏ−（ＡＯ）ｍ−Ｒ１］ｎ　　　　　　　　　　　　　　　（１）
｛式中、ｎは３〜２００の整数、ｎ個のｍは０〜２００の整数であり、ｍの少なくとも１個は１以上である。ｎ個のＲ１の少なくとも２個はプロペニル基であり、残りは水素原子、アルキル、アシルまたはアリール基でもよい。
Ａは炭素数２〜１２のアルキレン、アリーレン、アルアルキレンまたはシクロアルキレン基であり、ｍが２以上の場合のＡは同一でも異なっていても良く、（ＡＯ）ｍ部分はランダム付加でもブロック付加でも良い。Ｘ１は多価アルコール残基である。｝
（Ａ２）下記一般式（３）又は（４）で表されるプロペニルエーテル末端基を有するポリエステルオリゴマー
　【化８】
｛式中、ｍは１〜２００の整数、ｎは２〜２００の整数、Ｘ２はアルキレン又はアリーレン基、Ｘ１は多価アルコール残基である。ｎ個のＲ１のうち少なくとも２個はプロペニル基であり、残りは水素原子、アルキル基、アシル基又はアリール基でもよい。｝
　【化９】
｛式中、ｍは１〜２００の整数、ｎは２〜２００の整数であり、Ｘ２、Ｘ３はそれぞれ、ＨＯＸ２ＯＨ、ＨＯＸ３ＯＨで表されるアルキレンジオール、アリーレンジオール、ポリエーテルジオール、ポリウレタンジオール又はポリカーボネートジオールから選ばれるジオールの残基であり、Ｘ１は多価アルコール残基である。ｎ個のＲ１のうち少なくとも２個はプロペニル基であり、残りは水素原子、アルキル基．アシル基又はアリール基でもよい。｝
（Ａ４）ビスフェノールＡグリシジルエーテルのプロペニルエーテル化物またはビスフェノールＳジグリシジルエーテルのプロペニルエーテル化物からなるプロペニルエーテル基を有するエポキシオリゴマー
（Ａ５）一般式（６）または一般式（６’）で表されるプロペニルエーテル末端基を有するモノマー
　【化１０】
　　Ｘ１［−Ｏ−Ｒ１］ｎ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（６）
｛式中、ｎは２〜２００の整数、Ｘ１は、ポリグリセリン（グリセリンの２〜１８量体）の残基である。ｎ個のＲ１の少なくとも２個はプロペニル基であり、残りはアルキル基、アシル基またはアリール基でもよい。｝
　【化１１】
　　Ｘ１［−Ｏ−Ｒ１］ｎ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（６’）
｛式中、ｎは２〜２００の整数、Ｘ１は、トリメチロールアルカンの２〜３量体の残基である。ｎ個のＲ１の少なくとも２個はプロペニル基であり、残りは水素原子、アルキル基、アシル基またはアリール基でもよい。｝」と訂正する。
（５４）【発明の名称】
光硬化型金属コーティング剤
（５７）【特許請求の範囲】
　【請求項１】下記（Ａ１）〜（Ａ５）からなる群から選ばれる、２個以上のプロペニルエーテル末端基を有する化合物（Ａ）の１種以上、及び光カチオン重合開始剤（Ｂ）からなる光硬化型金属コーティング剤。
（Ａ１）一般式（１）で表されるプロペニルエーテル末端基を有する（ポリ）エーテルオリゴマー
　【化１】
　　Ｘ１［−Ｏ−（ＡＯ）ｍ−Ｒ１］ｎ　　　　　　　　　　　　　　　（１）
｛式中、ｎは３〜２００の整数、ｎ個のｍは０〜２００の整数であり、ｍの少なくとも１個は１以上である。ｎ個のＲ１の少なくとも２個はプロペニル基であり、残りは水素原子、アルキル、アシルまたはアリール基でもよい。Ａは炭素数２〜１２のアルキレン、アリーレン、アルアルキレンまたはシクロアルキレン基であり、ｍが２以上の場合のＡは同一でも異なっていても良く、（ＡＯ）ｍ部分はランダム付加でもブロック付加でも良い。Ｘ１は多価アルコール残基である。｝
（Ａ２）下記一般式（３）又は（４）で表されるプロペニルエーテル末端基を有するポリエステルオリゴマー
　【化２】
｛式中、ｍは１〜２００の整数、ｎは２〜２００の整数、Ｘ２はアルキレン又はアリーレン基、Ｘ１は多価アルコール残基である。ｎ個のＲ１のうち少なくとも２個はプロペニル基であり、残りは水素原子、アルキル基、アシル基又はアリール基でもよい。｝
　【化３】
｛式中、ｍは１〜２００の整数、ｎは２〜２００の整数であり、Ｘ２、Ｘ３はそれぞれ、ＨＯＸ２ＯＨ、ＨＯＸ３ＯＨで表されるアルキレンジオール、アリーレンジオール、ポリエーテルジオール、ポリウレタンジオール又はポリカーボネートジオールから選ばれるジオールの残基であり、Ｘ１は多価アルコール残基である。ｎ個のＲ１のうち少なくとも２個はプロペニル基であり、残りは水素原子、アルキル基、アシル基又はアリール基でもよい。｝
（Ａ４）ビスフェノールＡグリシジルエーテルのプロペニルエーテル化物またはビスフェノールＳジグリシジルエーテルのプロペニルエーテル化物からなるプロペニルエーテル基を有するエポキシオリゴマー
（Ａ５）一般式（６）または−般式（６’）で表されるプロペニルエーテル末端基を有するモノマー
　【化４】
　　Ｘ１［−Ｏ−Ｒ１］ｎ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（６）
｛式中、ｎは２〜２００の整数、Ｘ１は、ポリグリセリン（グリセリンの２〜１８量体）の残基である。ｎ個のＲ１の少なくとも２個はプロペニル基であり、残りはアルキル基、アシル基またはアリール基でもよい。｝
　【化５】
　　Ｘ１［−Ｏ−Ｒ１］ｎ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（６’）
｛式中、ｎは２〜２００の整数、Ｘ１は、トリメチロールアルカンの２〜３量体の残基である。ｎ個のＲ１の少なくとも２個はプロペニル基であり、残りは水素原子、アルキル基、アシル基またはアリール基でもよい。｝
　【請求項２】（Ａ）が９５〜９９．９重量％、（Ｂ）が０．０１〜５重量％の含有量である請求項１記載の金属コーティング剤。
　【請求項３】　さらに他のカチオン光重合性反応性希釈剤（Ｃ）が配合されてなり、（Ａ）が５０〜９０重量％、（Ｂ）が０．０１〜５重量％、（Ｃ）が５〜６０重量％の含有量である請求項１または２記載の金属コーティング剤。
　【請求項４】　該反応希釈剤（Ｃ）が下記一般式（８）で表されるモノプロペニルエーテル化合物である請求項３記載の金属コーティング剤。
　【化６】
　　ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−Ｏ−Ｘ２−Ｏ−Ｒ３　　　　　　　　　　　　（８）
｛式中、Ｘ２は、アルキレンジオール、アリーレンジオール、ポリエーテルジオール、ポリウレタンジオール又はポリカーボネートジオールから選ばれ、ＨＯＸ２ＯＨで表されるジオールの残基であり、Ｒ３は炭素数が２〜１２のアルキル基、アリール基、アラルキル基、シクロアルキル基または水素原子である。｝
　【請求項５】　請求項１〜４のいずれか記載の組成物に、さらにシランカップリング剤を含有させてなる光硬化型金属コーティング剤。
　【請求項６】　請求項１〜５のいずれか記載の組成物に、さらにエポキシ樹脂を含有させてなる光硬化型金属コーティング剤。
【発明の詳細な説明】
　【０００１】
　【発明の属する技術分野】
　本発明は、金属にコーティングした上、光照射により、重合・硬化塗膜を形成せしめることの可能な金属コーティング剤に関する。
　【０００２】
　【従来の技術】
　従来、金属にコーティングした上、光照射により、重合・硬化塗膜を形成せしめることの可能な金属コーティング剤としては、下記▲１▼、▲２▼、▲３▼等のアクリル系のラジカル光重合型の硬化をするものが知られている。
▲１▼ヒドロキシアルキルアクリレート等と無水コハク酸等との半エステル化物で変性したエポキシ樹脂からなるもの（特開平５−７０５６０号）
▲２▼紫外線硬化型アクリル樹脂及び反応性アルコキシシラン化合物（密着性向上用のシランカップリング剤）からなるもの（特開昭６１−６０７６４）
▲３▼リン酸とカプロラクトン等と２ーヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートとからのリン酸エステル系化合物（特開昭６１−２１１３１４）
　【０００３】
　【発明が解決しようとする課題】
　しかしこれらアクリル系のラジカル光重合型の硬化をするものは、照射する光エネルギーの絶対量が一定量になるまでの間は硬化性が不十分であり、特に、空気中の酸素による硬化阻害の問題があって、窒素気流中にする等の装置上の余分の手間とコストがかかるという問題があった。又、これらアクリル系のものは、硬化収縮が起こり、塗布面の金属に対する密着性が低下し、さらに、アクリル系樹脂は特有の臭気を有し、皮膚刺激性が高いという問題点があった。
　【０００４】
　【課題を解決するための手段】
　本発明者らは、刺激性の成分を含まず、ＵＶ等の活性エネルギー線を照射することにより、空気中でも高速に硬化し、硬化収縮が低いため金属塗布面の密着性が良好な金属コーティング剤を得るべく鋭意検討した結果本発明に到達した。
　即ち、本発明の光硬化型金属コーティング剤の特徴は、下記（Ａ１）〜（Ａ５）からなる群から選ばれる、２個以上のプロペニルエーテル末端基を有する化合物（Ａ）の１種以上、及び光カチオン重合開始剤（Ｂ）からなる点にある。
　【０００５】
（Ａ１）一般式（１）で表されるプロペニルエーテル末端基を有する（ポリ）エーテルオリゴマー
　【化７】
　　Ｘ１［−Ｏ−（ＡＯ）ｍ−Ｒ１］ｎ　　　　　　　　　　　　　　　（１）
｛式中、ｎは３〜２００の整数、ｎ個のｍは０〜２００の整数であり、ｍの少なくとも１個は１以上である。ｎ個のＲ１の少なくとも２個はプロペニル基であり、残りは水素原子、アルキル、アシルまたはアリール基でもよい。Ａは炭素数２〜１２のアルキレン、アリーレン、アルアルキレンまたはシクロアルキレン基であり、ｍが２以上の場合のＡは同一でも異なっていても良く、（ＡＯ）ｍ部分はランダム付加でもブロック付加でも良い。Ｘ１は多価アルコール残基である。｝
（Ａ２）下記一般式（３）又は（４）で表されるプロペニルエーテル末端基を有するポリエステルオリゴマー
　【化８】
｛式中、ｍは１〜２００の整数、ｎは２〜２００の整数、Ｘ２はアルキレン又はアリーレン基、Ｘ１は多価アルコール残基である。ｎ個のＲ１のうち少なくとも２個はプロペニル基であり、残りは水素原子、アルキル基、アシル基又はアリール基でもよい。｝
　【化９】
｛式中、ｍは１〜２００の整数、ｎは２〜２００の整数であり、Ｘ２、Ｘ３はそれぞれ、ＨＯＸ２ＯＨ、ＨＯＸ３ＯＨで表されるアルキレンジオール、アリーレンジオール、ポリエーテルジオール、ポリウレタンジオール又はポリカーボネートジオールから選ばれるジオールの残基であり、Ｘ１は多価アルコール残基である。ｎ個のＲ１のうち少なくとも２個はプロペニル基であり、残りは水素原子、アルキル基、アシル基又はアリール基でもよい。｝
（Ａ４）ビスフェノールＡグリシジルエーテルのプロペニルエーテル化物またはビスフェノールＳジグリシジルエーテルのプロペニルエーテル化物からなるプロペニルエーテル基を有するエポキシオリゴマー
（Ａ５）一般式（６）または一般式（６’）で表されるプロペニルエーテル末端基を有するモノマー
　【化１０】
　　Ｘ１［−Ｏ−Ｒ１］ｎ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（６）
｛式中、ｎは２〜２００の整数、Ｘ１は、ポリグリセリン（グリセリンの２〜１８量体）の残基である。ｎ個のＲ１の少なくとも２個はプロペニル基であり、残りはアルキル基、アシル基またはアリール基でもよい。｝
　【化１１】
　　Ｘ１［−Ｏ−Ｒ１］ｎ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（６’）
｛式中、ｎは２〜２００の整数、Ｘ１は、トリメチロールアルカンの２〜３量体の残基である。ｎ個のＲ１の少なくとも２個はプロペニル基であり、残りは水素原子、アルキル基、アシル基またはアリール基でもよい。｝
　【０００６】
　【発明の実施の形態】
　（Ａ１）〜（Ａ５）のうち、（Ａ１）〜（Ａ４）はオリゴマー、（Ａ５）はモノマーであり、オリゴマーとモノマーは必ずしも分子量で明確に区分されるものではないが、通常オリゴマーの分子量は約１，０００〜約１０，０００、モノマーの分子量は約１，０００未満である。
　【０００７】
　一般式（１）において、Ａはアルキレン、アリーレン、アルアルキレンおよびシクロアルキレン基からなる群より選ばれる２価の基である。アルキレン基としては、メチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、ヘプチレン、オクチレン、ノニレン、デシレン、ウンデシレン、ドデシレン基等があげられる。アリーレン基としては、フェニレン、ナフチレン、アントリレン、フェナントリレン等があげられる。アルアルキレン基としては、ベンジレン、１−フェニチレン、２−フェニチレン、３−フェニルプロピレン、２−フェニルプロピレン、１−フェニルプロピレン基等があげられる。シクロアルキレン基としては、シクロペンチレン、シクロヘキシレン、シクロヘプチレン、シクロオクチレン等があげられる。これらＡとして例示した２価の基のうち好ましいものは、エチレン基およびプロピレン基である。基の炭素数が長くなると開始剤の溶解性が悪くなる。
　【０００８】
　Ｘ１は多価アルコール残基であり、多価アルコールとしては、グリセリン、ポリグリセリン（グリセリンの２〜１８量体、例えばジグリセリン、トリグリセリン、テトラグリセリン等）、グリシドールの開環重合物（重合度が２〜５０００である化合物）、トリメチロールアルカン（トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン等）および、これらの２〜３量体、モノペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、１，３，５−ペンタエリスリトール、ソルビトール、ソルビタンソルビタングリセリン縮合物等があげられる。これらのうち特にグリセリン、ポリグリセリン、トリメチロールアルカンおよびトリメチロールアルカンの２〜３量体が好ましい。
　【０００９】
　ｎ個のｍは通常０〜２００の整数で、ｍの少なくとも１個は１以上である。ｍは好ましくは１〜８０、特に好ましくは１〜５の整数である。ｍが２００を超えると通常は粘度が高くなり開始剤の溶解が困難になる。
　ｎは２〜２００の整数であり、好ましくは３〜１００、特に好ましくは３〜５の整数である。ｎが２００を超えると、通常は粘度が高くなり開始剤の溶解が困難になる。ｎ個のＲ１の少なくとも２個はプロペニル基であり、残りは水素原子、アルキル基、アシル基またはアリール基でもよい。
　【００１０】
　ポリエステルオリゴマー（Ａ２）としては、下記一般式（２）、（３）又は（４）で表されるオリゴマーが挙げられる。
｛式中、ｍは１〜２００の整数、ｎは２〜２００の整数であり、Ｘ２、Ｘ３はそれぞれＨＯＸ２ＯＨ、ＨＯＸ３ＯＨで表されるアルキレンジオール、アリーレンジオール、ポリエーテルジオール、ポリウレタンジオール又はポリカーボネートジオールから選ばれるジオールの残基、Ｙ１は多価カルボン酸残基、Ｙ２は２価カルボン酸残基である。ｎ個のＲ１の少なくとも２個はプロペニル基であり、残りは水素原子、アルキル基、アシル基又はアリール基でもよい。｝
｛式中、ｍは１〜２００の整数、ｎは２〜２００の整数、Ｘ２はアルキレン又はアリーレン基、Ｘ１は多価アルコール残基である。ｎ個のＲ１のうち少なくとも２個はプロペニル基であり、残りは水素原子、アルキル基、アシル基又はアリール基でもよい。｝
｛式中、ｍは１〜２００の整数、ｎは２〜２００の整数であり、Ｘ２、Ｘ３はそれぞれ、ＨＯＸ２ＯＨ、ＨＯＸ３ＯＨで表されるアルキレンジオール、アリーレンジオール、ポリエーテルジオール、ポリウレタンジオール又はポリカーボネートジオールから選ばれるジオールの残基であり、Ｘ１は多価アルコール残基である。ｎ個のＲ１のうち少なくとも２個はプロペニル基であり、残りは水素原子、アルキル基、アシル基又はアリール基でもよい。｝
　【００１１】
　一般式（２）において、ＨＯＸ２ＯＨで表されるアルキレンジオールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、ネオペンチルグリコール、１．４−シクロヘキサンジオール等があげらる。これらのうち好ましいものは、エチレングリコール及びプロピレングリコールである。
　【００１２】
　ＨＯＸ２ＯＨで表されるアリーレンジオールとしては、カテコール、ビス（２−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビスフェノールＡ等があげられる。これらのうち好ましいものは、ビスフェノールＡである。
　ＨＯＸ２ＯＨで表されるポリエーテルジオールとしては、ポリオキシエチレンジオール、ポリオキシプロピレンジオール、ポリオキシテトラメチレンジオール、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物、およびビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物等があげられる。これらのうち好ましいものは、ポリオキシエチレンジオールおよびポリオキシプロピレンジオールである。
　上記ポリエーテルジオールの重合度は、通常１〜２００、好ましくは２〜１００、特に好ましくは３〜２０である。
　【００１３】
　ＨＯＸ２ＯＨで表されるポリウレタンジオールとしては、下記の（ｉ）と（ｉｉ）との反応生成物等があげられる。
　（ｉ）Ｈ（ＯＸ５）ｍ−ＯＨ　（式中、ｍは０〜２００の整数、Ｘ５は炭素数２〜１２のアルキレン、アリーレン、アラルキレンおよびシクロアルキレンの基からなる群より選ばれる２価の基である）で表される化合物
　（ｉｉ）ＯＣＮ−Ｚ３−ＮＣＯ（式中、Ｚ３はアルキレン、アリーレン、アラルキレンおよびシクロアルキレンの基からなる群から選ばれる２価の基である）で表される化合物
　【００１４】
　上記（ｉ）の化合物において、ｍは通常０〜２００、好ましくは３〜２０の整数である。上記（ｉ）の化合物において、Ｘ５は炭素数２〜１２のアルキレン、アリーレン、アラルキレンおよびシクロアルキレン基からなる群より選ばれる２価の基であり、アルキレン基としては、メチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、ヘプチレン、オクチレン、ノニレン、デシレン、ウンデシレン、ドデシレン等があげられる。
　アリーレン基としては、フェニレン、ナフチレン、アントリレン、フェナントリレン等があげられる。
　アルアルキレンとしては、ペンジレン、１−フェニチレン、２−フェニチレン、３−フェニルプロピレン、２−フェニルプロピレン、１−フェニルプロピレンなどがあげられる。
　シクロアルキレン基としては、シクロペンチレン、シクロヘキシレン、シクロヘプチレン、シクロオクチレン等があげられる。
　これらＸ５として例示した基のうち好ましいものは、エチレン及びプロピレン基である。基の炭素数が長くなると開始剤の溶解性が悪くなる。
　【００１５】
　上記（ｉｉ）のジイソシアネートとしては、トルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ｐ−および、ｍ−フェニレンジイソシアネート、１，４−テトラメチレンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（デスモジュールＷ）、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、３，３’−ジメチル−４、４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、１，５−テトラヒドロナフタリンジイソシアネート、ナフタリン−１，５’−ジイソシアネート、ビス（２−メチル−３−イソシアネートフェニル）メタン、４，４’−ジフェニルプロパンジイソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）などがあげられる。これらのうち好ましいものは、トルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、テトラメチルキシレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（デスモジュールＷ）及び１，６−ヘキサメチレンジイソシアネートである。
　【００１６】
　ＨＯＸ２ＯＨで表されるポリカーボネートジオールとしては、下記一般式で表される化合物があげられる。
（ｍは１〜２００の整数、Ｘ６は炭素数２〜１２のアルキレン、アリーレン、アラルキレンおよびシクロアルキレン基からなる群より選ばれる２価の基である）
　上記一般式において、ｍは通常１〜２００の整数、好ましくは３〜２０の整数である。
　【００１７】
　上記ポリカーボネートジオールにおいて、Ｘ６は炭素数２〜１２のアルキレン、アリーレン、アラルキレンおよびシクロアルキレン基からなる群より選ばれる２価の基であり、アルキレン基としては、メチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、ヘプチレン、オクチレン、ノニレン、デシレン、ウンデシレン、ドデシレン等があげられる。
　アリーレン基としては、フェニレン、ナフチレン、アントリレン、フェナントリレン等があげられる。
　アルアルキレンとしては、ペンジレン、１−フェニチレン、２−フェニチレン、３−フェニルプロピレン、２−フェニルプロピレン、１−フェニルプロピレンなどがあげられる。
　シクロアルキレン基としては、シクロペンチレン、シクロヘキシレン、シクロヘプチレン、シクロオクチレン基等があげられる。
　これらＸ６として例示した基のうち好ましいものは、エチレンおよびプロピレン基である。基の炭素数が長くなると開始剤の溶解性が悪くなる。
　【００１８】
　一般式（２）におけるＸ３は、上記のＸ２で示されるものと同一のものがあげられ、Ｘ２とＸ３は同一でも、異なっていてもよい。
　一般式（２）におけるＹ１は多価カルボン酸残基であり、Ｙ２は２価カルボン酸残基である。２価カルボン酸としては、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸等があげられ、３価以上のものとしては、トリメリット酸、ピリメリット酸、その他のポリカルボン酸等があげられる。これらのうちＹ１、Ｙ２ともにイソフタル酸、テレフタル酸およびアジピン酸の残基が好ましい。
　【００１９】
　一般式（２）において、ｍは通常１〜２００、好ましくは１〜８０、特に１〜２０の整数である。ｍが２００をこえると粘度が高くなり、開始剤の溶解が困難になる。
　一般式（２）おいて、ｎは通常２〜２００、好ましくは３〜１００、特に好ましくは３〜２０の整数である。ｎが２００より大きくなると、粘度が高くなり開始剤の溶解が困難になる。ｎ個のＲ１の少なくとも２個はプロペニル基であり、残りは水素原子、アルキル、アシル又はアリール基でもよい。
　【００２０】
　一般式（３）において、Ｘ１は一般式（１）で示されたものと同一のものがあげられ、Ｘ２、ｍおよびｎは、それぞれ一般式（２）で示されたものと同一のものがあげられる。
　一般式（４）において、Ｘ１は一般式（１）で示されたものと同一のものがあげられ、Ｘ２、Ｘ３、ｍおよびｎは、それぞれ一般式（２）で示されたものと同一のものがあげられ、Ｘ２とＸ３は同一でも、異なっていてもよい。
　【００２１】
　該ウレタンオリゴマー（Ａ３）としては、下記一般式（５）で表されるオリゴマー等、が挙げられる。
｛式中、ｍは０〜２００の整数、ｎは２〜２００の整数、Ｑ１は−ＯＸ２Ｏ−又は−Ｎ（Ｒ２）−Ｘ４−Ｎ（Ｒ２）−で表される基、Ｑ２は−ＯＸ２Ｏ−で表される基である。Ｘ２は、ＨＯＸ２ＯＨで表されるアルキルジオール、アリールジオール、ポリエーテルジオール、ポリエステルジオール又はポリカーボネートジオールから選ばれるジオールの残基である。
−Ｎ（Ｒ２）−Ｘ４−Ｎ（Ｒ２）−は、ＨＮ（Ｒ２）−Ｘ４−Ｎ（Ｒ２）Ｈで表されるジアミン残基、Ｘ４は、炭素数２〜１２のアルキレン、アリーレン、アラルキレンまたはシクロアルキレン基、Ｒ２は、炭素数２〜１２のアルキル、アリール、アラルキルまたはシクロアルキル基である。Ｚ１は、多価イソシアネート残基、Ｚ２は２価イソシアネート残基である。ｎ個のＲ１の少なくとも２個はプロペニル基であり、残りは水素原子、アルキル基、アシル基又はアリール基でもよい。｝
　【００２２】
　一般式（５）において、Ｚ２における２価イソシアネートとしては、前記の式（ｉｉ）であげられたものと同様のものがあげられる。Ｚ１における多価イソシアネートとしては、式（ｉｉ）であげられた２価イソシアネートの他、リジンエステルトリイソシアネート、ポリフェニルメタンポリイソシアネート等があげられる。
　【００２３】
　一般式（５）において、Ｑ１は−ＯＸ２Ｏ−又は−Ｎ（Ｒ２）−Ｘ４−Ｎ（Ｒ２）−で表される基であり、Ｑ２は−ＯＸ２Ｏ−で表される基である。Ｘ２はＨＯＸ２ＯＨで表されるアルキレンジオール、アリ−レンジオール、ポリエーテルジオール、ポリエステルジオールまたはポリカーボネートジオールから選ばれるジオールの残基であり、Ｘ２は一般（２）におけるＸ２と同様のものがあげられる。
　【００２４】
　上記ＨＯＸ２ＯＨがポリエステルジオールの場合、下記の（ｉｉｉ）と（ｉｖ）との反応生成物があげられる。
　（ｉｉｉ）Ｈ（ＯＸ７）ｍ−ＯＨ（式中、ｍは０〜２００の整数、Ｘ７は炭素数２〜１２のアルキレン、アリーレン、アラルキレン及びシクロアルキレンの基からなる群より選ばれる２価の基である）
　（ｉｖ）ＨＯＯＣ−Ｙ３−ＣＯＯＨ（式中、Ｙ３はアルキレン、アリーレン、アラルキレン及びシクロアルキレンの基からなる群より選ばれる２価の基である）
　【００２５】
　上記（ｉｉｉ）のポリエーテルジオールにおいて、ｍは通常０〜２００、好ましくは、３〜２０の整数である。
　上記（ｉｉｉ）のポリエーテルジオールにおいて、Ｘ７は炭素数２〜１２のアルキレン、アリーレン、アラルキレン及びシクロアルキレン基からなる群より選ばれる２価の基であり、アルキレン基としては、メチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、ヘプチレン、オクチレン、ノニレン、デシレン、ウンデシレン、ドデシレン等があげられる。
　アリーレン基としては、フェニレン、ナフチレン、アントリレン、フェナントリレン等があげられる。
　アルアルキレン基としては、ペンジレン、１−フェニチレン、２−フェニチレン、３−フェニルプロピレン、２−フェニルプロピレン、１−フェニルプロピレンなどがあげられる。
　シクロアルキレン基としては、シクロペンチレン、シクロヘキシレン、シクロヘプチレン、シクロオクチレン等があげられる。
　これらＸ７として例示した基のうち好ましいものは、エチレン基およびプロピレン基である。基の炭素数が長くなると開始剤の溶解性が悪くなる。
　【００２６】
　上記（ｉｖ）のジカルボン酸としては、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ポリカルボン酸等があげられる。これらのうち好ましいものは、イソフタル酸、テレフタル酸、およびアジピン酸である。
　一般式（５）の上記Ｑ１におけるＸ４は、一般式（２）におけるＸ２と同一のものがあげられ、Ｒ２は一般式（１）中のＡで示されたものと同一のものがあげられ、ｍおよびｎは一般式（２）で示したものと同様のものがあげられる。
　【００２７】
　プロペニルエーテル末端基を有するエポキシ系オリゴマー（Ａ４）としては、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルのプロペニルエーテル化物、ビスフェノールＳジグリシジルエーテルのプロペニルエーテル化物等が挙げられる。
　【００２８】
　プロペニルエーテル基を２個以上有するモノマー（Ａ５）としては、下記一般式（６）又は（７）で表されるモノマー等が挙げられる。
　　Ｘ１［−Ｏ−Ｒ１］ｎ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（６）
（式中、ｎは２〜２００の整数、Ｘ１は多価アルコール残基である。ｎ個のＲ１の少なくとも２個はプロペニル基であり、残りは水素原子、アルキル基、アシル基又はアリール基でもよい。）
｛式中、ｎは２−２００の整数、Ｘ２は、アルキレンジオール、アリーレンジオール、ポリエーテルジオール、ポリウレタンジオールまたはポリカーボネートジオールから選ばれ、ＨＯＸ２ＯＨで表されるジオールの残基、Ｙ１は、多価カルボン酸残基である。ｎ個のＲ１の少なくとも２個はプロペニル基であり、残りは水素原子、アルキル基、アシル基またはアリール基でもよい。｝
　【００２９】
　一般式（６）において、ｎは通常２〜２００の整数、好ましくは２〜６の整数である。ｎが２００を超えると粘度が高くハンドリングが悪くなる。Ｘ１は一般式（１）で示したものと同様のものがあげられる。
　一般式（７）において、ｎは通常２〜２００の整数、好ましくは２〜６の整数である。ｎが２００を超えると、粘度が高くハンドリングが悪くなる。Ｙ１およびＸ２は一般式（２）であげられたものと同様のものがあげられる。
　【００３０】
　本発明において、光カチオン重合開始剤（Ｂ）としては、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、トリフェニルスルホニウムホスフェート、Ｐ−（フェニルチオ）フェニルジフェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、Ｐ−（フェニルチオ）フェニルジフェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート、４−クロルフェニルジフェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート、４−クロルフェニルジフェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、ビス［４−ジフェニル−スルフォニオ）フェニル］スルフィド−ビス−ヘキサフルオロフォスフェート、ビス［４−ジフェニル−スルフォニオ）フェニル］スルフィド‐ビス‐ヘキサフルオロアンチモネート、（２、４−シクロペンタジエン−１−イル）［（１−メチルエチル）ベンゼン］−Ｆｅ−ヘキサフルオロホスフェート等が挙げられる。
　これらは市場より容易に入手することができ、例えば、旭電化（株）製、ＳＰ−１５０、ＳＰ−１７０、チバ・ガイギー社製、イルガキュアー２６１、ユニオンカーバイド社製、ＵＶＲ−６９７４、ＵＶＲ−６９９０等がある。
　【００３１】
　本発明において、コーティング剤の粘度を調節する目的で必要に応じて他の光カチオン重合性反応性希釈剤（Ｃ）を使用できる。　ここで（Ｃ）を他の光カチオン重合性反応性希釈剤と表現したのは、上記プロペニルエーテル基を２個以上有するモノマー（Ａ５）も（Ａ１）〜（Ａ４）の何れかのオリゴマーの反応性希釈剤の役割を果たすものとして共に用いることが出来ることによる。
　【００３２】
　他の光カチオン重合性反応性希釈剤（Ｃ）としては、アリルエーテル基、プロペニルエーテル基等の光カチオン重合性の基を有するモノマーを用いることができるが、特に下記一般式（８）であらわされる化合物等のモノプロペニルエーテル化合物が、（Ａ）と同じ反応性の基を有するものとして好適に使用できる。
　　ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−Ｏ−Ｘ２−Ｏ−Ｒ３　　　　　　　　　　　　（８）
｛式中Ｘ２は、アルキレンジオール、アリーレンジオール、ポリエーテルジオール、ポリウレタンジオール又はポリカーボネートジオールから選ばれ、ＨＯＸ２ＯＨで表されるジオールの残基であり、Ｒ３は炭素数が２〜１２のアルキル、アリール、アラルキル、シクロアルキル基または水素原子である。｝
　上記一般式において、Ｘ２は一般式（２）で示されたものと同様のものがあげられ、Ｒ３は炭素数が２〜１２のアルキル、アリール、アラルキル、シクロアルキル基または水素原子である。
　【００３３】
　本発明において（Ａ）と（Ｂ）の使用割合は通常（Ａ）が９５〜９９．９重量％、（Ｂ）が０．０１〜５重量％であり、好ましくは、（Ａ）が９６〜９８重量％、（Ｂ）が２〜４重量％である。又、（Ａ）、（Ｂ）の合計重量に対して、（Ｃ）は通常６０重量％以下、好ましくは５〜６０重量％、特に１０〜３０重量％であり、（Ｃ）が６０重量％を超えると、硬化速度が大幅に低下する。
　【００３４】
　本発明の金属コーティング剤は（Ａ）〜（Ｃ）を成分とする無溶剤タイプとすることができ、必要により、粘度調整や、コーティング厚を薄くするため、更に揮発性有機溶剤で希釈したものとすることもできる。揮発性有機溶剤で希釈した場合は、本発明のコーティング剤を金属にコーティング後、加熱乾燥して溶剤を揮発除去した上光硬化させる。
　従って、揮発性有機溶剤はできるだけ人体等への安全性の高いもので、７０〜１５０℃程度での乾燥可能なものが好ましく、例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル、トルエン、キシレン、ＭＥＫ、ＭＩＢＫ等を用いることができる。
　【００３５】
　本発明の金属コーティング剤中には更に必要に応じ、光硬化性を阻害しない範囲で、
▲１▼金属との密着性をより向上させるためのシラン系カップリング剤（アミノアルコキシシラン類、エポキシアルコキシシラン類、クロルアルコキシシラン類等）や、
▲２▼エポキシ樹脂（ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、テトラブロモビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂等）や、
▲３▼顔料、染料、消泡剤、レベリング剤、つや消し剤等の添加剤を含ませることもできる。
　【００３６】
　本発明の金属コーティング剤は、アルミニウム、鉄、ステンレス、メッキ金属等の材質の金属板等の表面のコーティング用やこれら金属表面に印刷された上のトップコート用として有用である。　本発明の金属コーティング剤は、金属の表面にロールコーター、グラビアコーター等を用いて塗布され、溶剤を含む場合は、熱乾燥除去した上、塗布面に光を照射して硬化させる。使用できる光としては、高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、低圧水銀ランプ等から放出される紫外線などをあげることができる。
　【００３７】
　【実施例】
　以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されない。
実施例１〜６
　下記表１の次に示す光カチオン重合性のオリゴマー（Ａー１）〜（Ａ−６）、光カチオン重合開始剤（Ｂ−１）、光カチオン重合性希釈剤（Ｃ−１）を下記表１に示す処方で配合し、実施例１〜６の本発明の金属コーティング剤を製造した。これらは刺激性の成分を含まない。表１において部は重量部を表す。
　【００３８】
　【表１】
　【００３９】
オリゴマー（Ａー１）：
　　Ｐｒ−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）１２−Ｐｒ
オリゴマー（Ａー２）：
オリゴマー（Ａ−３）：
オリゴマー（Ａ−４）：
オリゴマー（Ａ−５）：
　　Ｒ［Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）１２−Ｐｒ］３
　　Ｒ；グリセリン残基
オリゴマー（Ａ−６）：
光カチオン重合開始剤（Ｂ−１）：ＵＶＲ−６９７４（Ｐ−（フェニルチオ）フェニルジフェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、ビス［４−ジフェニル−スルフォニオ）フェニル］スルフィド−ビス−ヘキサフルオロアンチモネート混合物の５０％希釈品）
反応性希釈剤（Ｃ−１）：Ｐｒ−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＨ
　【００４０】
　実施例１〜６の本発明の金属コーティング剤各々を、スズメッキ鋼板上にロールコーターで、約５μｍの厚さで塗布した。この塗布膜に、５０ｍＪ／ｃｍ２、１００ｍＪ／ｃｍ２、３００ｍＪ／ｃｍ２及び９００ｍＪ／ｃｍ２の各照射量に条件を変えて紫外線照射した。その後の塗膜の状態を観察した結果、実施例１〜６の塗膜は何れの照射条件においても、塗布部を綿棒でこすっても、綿が付着しないタックフリー状況であり光沢があり、極めて良好な表面硬化膜が得られた。
　【００４１】
　【発明の効果】
　本発明の金属コーティング剤は、刺激性の成分を含まず、ＵＶ等の活性エネルギー線を照射することにより、空気中でも高速に硬化し、効果収縮が低いため金属塗布面の密着性が良好である。