(57)【要約】【課題】成型性に優れ、柔らかく、粉取れが良好な固形粉末化粧料を提供する。【解決手段】（Ａ）球状のシリコーン樹脂弾性粉体  １１〜７０質量％、（Ｂ）下記一般式（１）；2018104363.tif 000012（Ｒ1は水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基、ｔは２又は３）で表される繰り返し単位からなるポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメントが結合してなるオルガノポリシロキサン  １〜６質量％（Ｃ）合成金雲母及び鉄含有合成金雲母から選ばれる合成雲母  １〜２５質量％を含有し、成分（Ｃ）に対する成分（Ｂ）の質量割合（Ｂ）／（Ｃ）が、０．１〜０．７である固形粉末化粧料。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：
（Ａ）球状のシリコーン樹脂弾性粉体  １１〜７０質量％、
（Ｂ）主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメントのケイ素原子の少なくとも２つに、ヘテロ原子を含むアルキレン基を介して、下記一般式（１）；
【化１】
2018104363.tif 000011
（式中、Ｒ1は水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基を示し、ｔは２又は３を示す）
で表される繰り返し単位からなるポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメントが結合してなるオルガノポリシロキサンであって、
ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメントの数平均分子量が５００〜４０００であり、
隣接するポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメント間におけるオルガノポリシロキサンセグメントの質量平均分子量が１０００〜４００００であり、
主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメントの質量平均分子量が１５０００〜２０００００であり、
主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメント（ａ）と、ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメント（ｂ）との質量比（ａ／ｂ）が６５／３５〜９５／５であるオルガノポリシロキサン  １〜６質量％
（Ｃ）合成金雲母及び鉄含有合成金雲母から選ばれる合成雲母  １〜２５質量％
を含有し、成分（Ｃ）に対する成分（Ｂ）の質量割合（Ｂ）／（Ｃ）が、０．１〜０．７である固形粉末化粧料。
【請求項２】
成分（Ａ）が、シリコーン樹脂被覆シリコーンゴム弾性粉体である請求項１記載の固形粉末化粧料。
【請求項３】
成分（Ｃ）に対する成分（Ａ）の質量割合（Ａ）／（Ｃ）が、１〜４０である請求項１又は２記載の固形粉末化粧料。
【請求項４】
成分（Ｃ）の平均粒子径が、５〜１００μｍである請求項１〜３のいずれか１項記載の固形粉末化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、固形粉末化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
固形粉末化粧料は、粉体成分を主体とし、結合剤として油性成分を添加混合して容器に充填後圧縮して固化させるプレス製法により製造されている。一般の固形粉末化粧料は、高いプレス圧で成型され、得られる成型品は一般的に硬く、粉取れや感触が悪くなるため、種々の検討がなされている。
例えば、特許文献１には、粉体、油剤、不揮発性液状水溶性成分、皮膜形成性高分子を含有する固形粉末化粧料が、やわらかくなめらかでしっとりした感触、保湿性を有することが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００８−２１４２６４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明者は、球状弾性粉体を固形粉末化粧料に配合すると、すべりやのびが良く、サラサラ感が得られるが、配合量が多くなると、成型が困難になること、また、皮膜形成性高分子を併用することにより、のび、つき、光沢感に優れるが、成型物がもろくなるため、成型圧を高くする必要があり、化粧料が硬くなり、粉取れが悪い、という課題を見出した。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者は、球状のシリコーン樹脂弾性粉体とともに、ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）変性オルガノポリシロキサン及び合成雲母を特定の割合で組合せて用いることにより、成型圧が通常より低くても、成型性に優れ、柔らかく、粉取れが良好な固形粉末化粧料が得られることを見出した。
【０００６】
本発明は、次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：
（Ａ）球状のシリコーン樹脂弾性粉体  １１〜７０質量％、
（Ｂ）主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメントのケイ素原子の少なくとも２つに、ヘテロ原子を含むアルキレン基を介して、下記一般式（１）；
【０００７】
【化１】
2018104363.tif 000002
【０００８】
（式中、Ｒ1は水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基を示し、ｔは２又は３を示す）
で表される繰り返し単位からなるポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメントが結合してなるオルガノポリシロキサンであって、
ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメントの数平均分子量が５００〜４０００であり、
隣接するポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメント間におけるオルガノポリシロキサンセグメントの質量平均分子量が１０００〜４００００であり、
主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメントの質量平均分子量が１５０００〜２０００００であり、
主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメント（ａ）と、ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメント（ｂ）との質量比（ａ／ｂ）が６５／３５〜９５／５であるオルガノポリシロキサン  １〜６質量％
（Ｃ）合成金雲母及び鉄含有合成金雲母から選ばれる合成雲母  １〜２５質量％
を含有し、成分（Ｃ）に対する成分（Ｂ）の質量割合（Ｂ）／（Ｃ）が、０．１〜０．７である固形粉末化粧料に関する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の固形粉末化粧料は、成型圧が通常より低くても、成型性に優れたものである。また、本発明の固形粉末化粧料は、柔らかく、粉取れに優れ、塗布時になめらかでサラサラ感が得られるものである。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明で用いる成分（Ａ）は、球状のシリコーン樹脂弾性粉体である。
球状とは、真球、略球状、回転楕円体を含み、表面に凹凸がある球状粉体等であっても良い。
【００１１】
シリコーン樹脂弾性粉体は、ゴム弾性が５〜８０の範囲であることが好ましく、１０〜５０がより好ましい。ゴム弾性は、ＪＩＳ  Ｋ  ７２１５に従い、デュロメータＡにより測定される。
シリコーン樹脂球状弾性粉体としては、シリコーンゴム弾性粉体、又はシリコーンゴム弾性粉体を母粉体とする複合球状粉体であっても良く、シリコーン樹脂被覆シリコーンゴム弾性粉体などが挙げられる。
【００１２】
シリコーンゴム弾性粉体は、直鎖状のジメチルシリコーンを架橋した構造を有するシリコーンゴムを粉末化した粒子状のものであり、（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマーが好ましい。市販品としては、トレフィルＥ５０６Ｓ（平均粒子径４μｍ、ゴム弾性３０）、トレフィルＥ５０８（平均粒子径４μｍ、ゴム弾性１７）（以上、東レ・ダウニーニング社製）などが挙げられる。
シリコーン樹脂被覆シリコーンゴム弾性粉体は、シリコーンゴム粉体の表面をシルセスキオキサン樹脂で被覆したものであり、（ビニルジメチコン／メチコンシルセスキオキサン）クロスポリマー、（ジフェニルジメチコン／ビニルジフェニルジメチコン／シルセスキオキサン）クロスポリマーが好ましい。市販品としては、ＫＳＰ−１００（平均粒子径５μｍ、ゴム弾性３０）、ＫＳＰ−１０１（平均粒子径１２μｍ、ゴム弾性３０）、ＫＳＰ−１０２（平均粒子径３０μｍ、ゴム弾性３０）、ＫＳＰ−１０５（平均粒子径２μｍ、ゴム弾性７５）、ＫＳＰ−３００（平均粒子径５μｍ、ゴム弾性４０）（以上、信越化学工業社製）などが挙げられる。
【００１３】
成分（Ａ）の球状のシリコーン樹脂弾性粉体としては、柔らかく、粉取れに優れる点から、シリコーン樹脂被覆シリコーンゴム弾性粉体が好ましい。
また、成分（Ａ）の球状のシリコーン樹脂弾性粉体は、固形粉末化粧料の保型性を維持しつつ、指で押した際に柔らかく、粉取れに優れる点から、平均粒子径１〜５０μｍであるのが好ましく、４〜４０μｍがより好ましい。
粉体の粒子径は、レーザー回折／散乱法による粒度分布測定機によって、測定される。具体的には、エタノールを分散媒として、レーザー回折散乱式粒度分布測定器（例えば、堀場製作所製、ＬＡ−９２０）で測定する。
球状のシリコーン樹脂弾性粉体を添加する場合、溶媒を添加して調製することもできる。具体的には、揮発性及び不揮発性のシリコーン類が有用である。
【００１４】
成分（Ａ）は、１種又は２種以上を用いることができ、含有量は、固形粉末化粧料の保型性を維持しつつ、指で押した際に柔らかく、粉取れに優れる点から、全組成中に１１質量％以上であり、２５質量％以上が好ましく、３８質量％以上がより好ましく、７０質量％以下であり、６５質量％以下が好ましく、６０質量％がより好ましい。また、成分（Ａ）の含有量は、全組成中に１１〜７０質量％であり、２５〜６５質量％が好ましく、３８〜６０質量％がより好ましい。
【００１５】
本発明で用いる成分（Ｂ）は、主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメントのケイ素原子の少なくとも２つに、ヘテロ原子を含むアルキレン基を介して、下記一般式（１）；
【００１６】
【化２】
2018104363.tif 000003
【００１７】
（式中、Ｒ1は水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基を示し、ｔは２又は３を示す）
で表される繰り返し単位からなるポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメントが結合してなるオルガノポリシロキサンであって、
ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメントの数平均分子量が５００〜４０００であり、
隣接するポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメント間におけるオルガノポリシロキサンセグメントの重量平均分子量が１０００〜４００００であり、
主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメントの重量平均分子量が１５０００〜２０００００であり、
主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメント（ａ）と、ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメント（ｂ）との質量比（ａ／ｂ）が６５／３５〜９５／５であるオルガノポリシロキサンであり、当該成分を用いることにより、成型性に優れ、弾力性のある固形粉末化粧料をつくることができる。
【００１８】
ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメントは、上記オルガノポリシロキサンセグメントを構成する任意のケイ素原子に、ヘテロ原子を含むアルキレン基を介して少なくとも２つ結合している。さらに、上記オルガノポリシロキサンセグメントの両末端を除く１以上のケイ素原子に上記アルキレン基を介して結合していることが好ましく、両末端を除く２以上のケイ素原子に上記アルキレン基を介して結合していることがより好ましい。すなわち、成分（Ｂ）のオルガノポリシロキサンは、側鎖として、少なくとも２つ以上の前記一般式（１）で表される繰り返し単位からなるポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメントを有する、グラフトポリマーである。
【００１９】
ヘテロ原子を含むアルキレン基は、ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメントの連結基として機能する。かかるアルキレン基としては、例えば、窒素原子、酸素原子又は硫黄原子を１〜３個含む炭素数２〜２０のアルキレン基が例示され、中でも下記式（ｉ）〜（vii）のいずれかで表される基が好ましく、下記式（ｉ）又は（ii）で表される基がより好ましく、更に下記式（ｉ）で表される基が好ましい。なお、式中、An-は４級アンモニウム塩の対イオンを示し、例えば、エチル硫酸イオン、メチル硫酸イオン、塩化物イオン、ヨウ化物イオン、硫酸イオン、ｐ−トルエンスルホン酸イオン、過塩素酸イオンが例示される。
【００２０】
【化３】
2018104363.tif 000004
【００２１】
ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメントを構成するＮ−アシルアルキレンイミン単位において、一般式（１）中、Ｒ1における炭素数１〜３のアルキル基としては、例えば、炭素数１〜３の直鎖状のアルキル基、炭素数３の分岐状のアルキル基が例示され、具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基が挙げられる。
【００２２】
一般式（１）においてｔは２又は３の数を示し、オルガノポリシロキサン製造時の原料入手の観点から、２であることが好ましい。
【００２３】
質量比（ａ／ｂ）は、６５／３５〜９５／５の範囲であり、成型性に優れ、弾力性のある固形化粧料をつくる点から、好ましくは７３／２７〜９５／５、より好ましくは８０／２０〜９３／７である。
なお、本明細書において、質量比（ａ／ｂ）は、成分（Ｂ）のオルガノポリシロキサンを重クロロホルム中に５質量％溶解させ、核磁気共鳴（1H-NMR）分析により、オルガノポリシロキサンセグメント中のアルキル基又はフェニル基と、ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメント中のメチレン基の積分比より求めた値をいう。
【００２４】
成分（Ｂ）のオルガノポリシロキサンにおいて、隣接するポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメント間におけるオルガノポリシロキサンセグメントの重量平均分子量（以下、単に「ＭＷｇ」ともいう）は１０００〜４００００の範囲であり、化粧料の皮膜の柔軟性の点から、１００００〜３５０００が好ましく、１５０００〜３２０００がより好ましい。
【００２５】
本明細書において、「隣接するポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメント間におけるオルガノポリシロキサンセグメント」とは、下記式（２）に示すように、ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメントのオルガノポリシロキサンセグメントに対する結合点（結合点Ａ）から、これに隣接するポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメントの結合点（結合点Ｂ）までの２点間において破線で囲まれた部分であって、１つのＲ2ＳｉＯ単位と、１つのＲ3と、ｙ＋１個の(Ｒ2)2ＳｉＯ単位とから構成されるセグメントをいう。また、「ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメント」とは、上記Ｒ3に結合する−Ｚ−Ｒ4をいう。
【００２６】
【化４】
2018104363.tif 000005
【００２７】
上記一般式（２）中、Ｒ2はそれぞれ独立に炭素数１〜２２のアルキル基又はフェニル基を示し、Ｒ3はヘテロ原子を含むアルキレン基を示し、−Ｚ−Ｒ4はポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメントを示し、Ｒ4は重合開始剤の残基を示し、ｙは正の数を示す。尚、複数のＲ2、Ｒ3、Ｒ4は、同じであっても、異なっても良い。
【００２８】
ＭＷｇは、上記一般式（２）において破線で囲まれた部分の分子量であるが、ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメント１モル当たりのオルガノポリシロキサンセグメントの質量（ｇ／mol）と解することができる。なお、原料化合物である変性オルガノポリシロキサンの官能基がポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）で１００％置換されると、変性オルガノポリシロキサンの官能基当量（ｇ／mol）と一致する。
【００２９】
ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメントの分子量は、Ｎ−アシルアルキレンイミン単位の分子量と重合度から算出するか、又はゲル浸透クロマトグラフィ（以下、単に「ＧＰＣ」ともいう）測定法により測定することができる。なお、本発明においては、後記の測定条件で行なったＧＰＣ測定により測定されるポリスチレン換算の数平均分子量（以下、単に「ＭＮox」とも言う）をいうものとする。ＭＮoxは、成型性に優れ、弾力性のある固形化粧料をつくる点から、５００〜４０００の範囲が好ましく、８００〜３５００がより好ましく、１０００〜３０００がさらに好ましい。
【００３０】
また、上記ＭＷｇは、主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメントの含有率（質量％）（以下、単に「Ｃsi」ともいう）を用いて、下記式（I）により求めることができる。
ＭＷｇ＝Ｃsi×ＭＮox／（100−Ｃsi）      （I）
【００３１】
主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメントの重量平均分子量（以下、単に「ＭＷsi」とも言う）は１５０００〜２０００００であり、化粧料の柔軟性と皮膚への付着性の点から、好ましくは５００００〜１７００００、より好ましくは７００００〜１５００００である。また、成分（Ｂ）のオルガノポリシロキサンは、水などの極性溶媒に溶解することにより、種々の製品に容易に配合することができる。主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメントは、原料化合物である変性オルガノポリシロキサンと共通の骨格を有するため、ＭＷsiは原料化合物である変性オルガノポリシロキサンの重量平均分子量と略同一である。なお、原料化合物である変性オルガノポリシロキサンの重量平均分子量は、後記の測定条件によるＧＰＣで測定し、ポリスチレン換算したものである。
【００３２】
成分（Ｂ）のオルガノポリシロキサンの重量平均分子量（以下、単に「ＭＷｔ」ともいう）は、皮膚への付着性に優れる観点から、好ましくは１５０００〜２０００００、より好ましくは５００００〜１７００００、更に好ましくは７００００〜１５００００である。ＭＷｔは、後記の測定条件によるゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定し、ポリスチレン換算した値である。
【００３３】
成分（Ｂ）のオルガノポリシロキサンは、高い弾性率と大きな変形可能量に加え、５０〜２２０℃といった温度領域に加熱すると、著しく塑性性が向上して柔らかくなり、加熱をやめて室温に戻る過程で直ぐに弾力性を取り戻すという特徴的な熱可塑性を有する。
【００３４】
成分（Ｂ）のオルガノポリシロキサンは、例えば、下記一般式（３）
【００３５】
【化５】
2018104363.tif 000006
【００３６】
（式中、Ｒ2は前記と同じ意味を示し、Ｒ5及びＲ6はそれぞれＲ2と同一の基を示すか、又は下記式（viii）〜（xiii）
【００３７】
【化６】
2018104363.tif 000007
【００３８】
のいずれかで表される１価の基を示し、Ｒ7は上記式（viii）〜（xiii）で表される１価の基を示し、ｄは９１．５〜１２５５．０の数を示し、ｅは２．０〜６２．５の数を示す〕
で表される変性オルガノポリシロキサンと、下記一般式（４）
【００３９】
【化７】
2018104363.tif 000008
【００４０】
（式中、Ｒ1及びｔは前記と同じ意味を示す）
で表される環状イミノエーテルを開環重合して得られる末端反応性ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）とを反応させることにより製造される。
【００４１】
一般式（４）で表される環状イミノエーテル（以下、単に「環状イミノエーテル（４）」ともいう）の開環重合には、重合開始剤を用いることができる。重合開始剤としては、求電子反応性の強い化合物、例えば、ベンゼンスルホン酸アルキルエステル、p-トルエンスルホン酸アルキルエステル、トリフルオロメタンスルホン酸アルキルエステル、トリフルオロ酢酸アルキルエステル、硫酸ジアルキルエステル等の強酸のアルキルエステルを使用することができ、中でも硫酸ジアルキルエステルが好適に使用される。
【００４２】
重合溶媒としては、例えば、酢酸エチル、酢酸プロピル等の酢酸エステル類、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、クロロホルム、塩化メチレン等のハロゲン溶媒、アセトニトリル、ベンゾニトリル等のニトリル系溶媒、N,N-ジメチルフォルムアミド、N,N-ジメチルアセトアミド、ジメチルスルフォキシド等の非プロトン性極性溶媒を使用することができ、中でも酢酸エステル類が好適に使用される。溶媒の使用量は、通常、環状イミノエーテル（４）の１００質量部に対して２０〜２０００質量部である。
【００４３】
重合温度は通常３０〜１７０℃、好ましくは４０〜１５０℃であり、重合時間は重合温度等により一様ではないが、通常１〜６０時間である。
【００４４】
環状イミノエーテル（４）として、例えば、２−置換−２−オキサゾリンを用いれば、前記一般式（１）において、ｔ＝２のポリ（Ｎ−アシルエチレンイミン）が得られ、２−置換−ジヒドロ−２−オキサジンを用いれば、上記一般式（１）において、ｔ＝３のポリ（Ｎ−アシルプロピレンイミン）が得られる。
【００４５】
環状イミノエーテル（４）をリビング重合して得られるポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）は、末端に反応性の基を有している。よって、このポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）の末端の反応性基と、一般式（３）で表される変性オルガノポリシロキサンが有する前記（viii）〜（xiii）で示される反応性基とを反応させることで、成分（Ｂ）のオルガノポリシロキサンを得ることができる。
【００４６】
前記のリビング重合による製造方法は、下記に示す理論式（II）のように、環状イミノエーテル（４）と重合開始剤の使用量で重合度を容易に制御でき、しかも通常のラジカル重合よりも分子量分布の狭い略単分散のポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）が得られる点で有効である。
【００４７】
【数１】
2018104363.tif 000009
【００４８】
環状イミノエーテル（４）の使用量及び重合開始剤の使用量は、式（II）におけるＭＮｉが５００〜４０００になる量とするのが好ましく、８００〜３５００になる量とするのがより好ましく、１０００〜３０００になる量とするのが更に好ましい。
【００４９】
一般式（３）で表される変性オルガノポリシロキサンの重量平均分子量は、得られるオルガノポリシロキサンの水等の極性溶媒への溶解性と溶解後の取り扱いやすさの観点から、１５０００〜２２００００が好ましく、より好ましくは５００００〜１９００００、更に好ましくは７００００〜１７００００である。
【００５０】
また、一般式（３）で表される変性オルガノポリシロキサンの官能基当量には、成分（Ａ）のオルガノポリシロキサンの質量比（ａ／ｂ）及びＭＷｇを満たすために、上限が存在する。この観点及び主鎖に適度な疎水性を持たせる観点から、官能基当量は、５０００〜４００００であることが好ましく、１００００〜３５０００であることがより好ましく、１５０００〜３２０００であることが更に好ましい。ここで、一般式（３）で表される変性オルガノポリシロキサンの官能基当量とは、一般式（３）で表される変性オルガノポリシロキサンの重量平均分子量を、該変性オルガノポリシロキサンが一分子あたりに有するＲ7の数の平均値で除した値を言う。
【００５１】
一般式（３）で表される変性オルガノポリシロキサンと、前記末端反応性ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）の使用量は、その質量比（変性オルガノポリシロキサン／末端反応性ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン））が６５／３５〜９５／５の範囲の値とすることが、得られるオルガノポリシロキサンの弾性率及び変形可能量の観点から好ましく、成型性に優れ、弾力性のある固形化粧料をつくる点から、７３／２７〜９５／５がより好ましく、８０／２０〜９３／７がさらに好ましい。
【００５２】
なお、本発明において、各オルガノポリシロキサンの合成では、以下の測定条件に従って各種分子量を測定した。
【００５３】
＜変性オルガノポリシロキサンの重量平均分子量の測定条件＞
カラム：Super HZ4000＋Super HZ2000（東ソー社製）
溶離液：１mMトリエチルアミン/THF
流量  ：0.35mL/min
カラム温度：40℃
検出器：UV
サンプル：50μL
【００５４】
＜ＭＮox及びＭＷｔの測定条件＞
カラム：K‐804L（東ソー社製）２つを直列につないで使用。
溶離液：１mMジメチルドデシルアミン／クロロホルム
流量  ：1.0mL/min
カラム温度：40℃
検出器：RI
サンプル：50μL
【００５５】
また、質量比（ａ／ｂ）算出のための1Ｈ−ＮＭＲ測定は、下記の条件で行なった。
＜1Ｈ−ＮＭＲ測定条件＞
得られたポリマーの組成は1Ｈ−ＮＭＲ（400MHz  Varian製）により確認した。
サンプル量０．５ｇを測定溶剤（重クロロホルム）２ｇで溶解させたものを測定した。
PULSE  SEQUENCE
・Relax.delay：  30秒
・Pulse：  45degrees
・積算回数：  8回
確認ピーク  0ppm付近：  ポリジメチルシロキサンのメチル基、
3.4ppm付近：  エチレンイミンのメチレン部分。
各積分値よりシリコーンとポリ（Ｎ−プロピオニルエチレンイミン）の比率を算出した。
【００５６】
成分（Ｂ）のオルガノポリシロキサンとしては、ポリ（Ｎ−ホルミルエチレンイミン）オルガノシロキサン、ポリ（Ｎ−アセチルエチレンイミン）オルガノシロキサン、ポリ（Ｎ−プロピオニルエチレンイミン）オルガノシロキサン等が挙げられる。
【００５７】
成分（Ｂ）は、作業性の向上、固形粉末化粧料の成型性、耐衝撃性の観点から、溶媒によって希釈されたプレミックス組成物が好ましく、なかでも、水がより好ましい。
成分（Ｂ）は、１種又は２種以上を用いることができ、含有量は、球状弾性粉体が固形粉末化粧料に配合されているのにもかかわらず、通常より成型圧が低くても、プレス面が均一な成型物が得られ、また、製造された固形粉末化粧料は、柔らかく、粉取れに優れ、塗布時になめらかでサラサラ感が得られる点から、全組成中に１質量％以上であり、２質量％以上が好ましく、６質量％以下であり、５質量％以下が好ましく、４質量％以下がより好ましい。また、成分（Ｂ）の含有量は、全組成中に、１〜６質量％であり、２〜５質量％が好ましく、２〜４質量％がより好ましい。
【００５８】
本発明において、成分（Ｂ）に対する成分（Ａ）の質量割合（Ａ）／（Ｂ）は、球状弾性粉体が固形粉末化粧料に配合されているのにもかかわらず、通常より成型圧が低くても、プレス面が均一な成型物が得られ、また、製造された固形粉末化粧料は、柔らかく、粉取れに優れ、塗布時になめらかでサラサラ感が得られる点から、８以上が好ましく、１０以上がより好ましく、１１以上がさらに好ましく、８０以下が好ましく、５０以下がより好ましく、３０以下がさらに好ましい。また、成分（Ｂ）に対する成分（Ａ）の質量割合（Ａ）／（Ｂ）は、８〜８０が好ましく、１０〜５０がより好ましく、１１〜３０がさらに好ましい。
【００５９】
本発明で用いる成分（Ｃ）は、合成金雲母及び鉄含有合成金雲母から選ばれる合成雲母である。
合成金雲母としては、例えば、無水ケイ酸、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、ケイフッ化カリウムを混合・溶融後、結晶を晶出させ、粉砕、熱処理して得られるものが挙げられ、鉄含有合成金雲母としては、例えば、無水ケイ酸、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、ケイフッ化カリウム、酸化鉄を混合・溶融後、結晶を晶出させ、粉砕、熱処理して得られるものが挙げられる。
鉄含有合成金雲母は、透明感の高い仕上がりを与える点から、鉄の含有量が酸化鉄換算で０．５〜１０質量％であるのが好ましい。
【００６０】
形状は板状であるのが好ましく、平均粒子径は、成型圧が通常より低くても、成型性に優れ、製造された固形粉末化粧料は柔らかく、粉取れに優れる点から、５〜１００μｍであるのが好ましく、５〜４０μｍがより好ましく、１０〜３０μｍがさらに好ましく、また、アスペクト比は、１５〜１００のものが好ましく、２０〜８０がより好ましく、４０〜７０がさらに好ましい。
【００６１】
本発明において、平均粒子径は、電子顕微鏡観察、レーザー回折／散乱法による粒度分布測定機によって、測定される。具体的には、レーザー回折／散乱法の場合、エタノールを分散媒として、レーザー回折散乱式粒度分布測定器（例えば、堀場製作所社製、ＬＡ−９２０）で測定し、５０％メジアン径を平均粒子径とする。厚さは、原子間力顕微鏡により基準面との差を測定し、相加平均したものを平均厚さとする。
また、アスペクト比は、平均粒子径と平均厚さとの比により計算されるものであり、アスペクト比＝（平均粒子径／平均厚さ）で定義される。
【００６２】
合成金雲母は、上述した製法により製造して用いることができ、また、市販品を用いることもできる。市販品としては、例えば、トピー工業社製、ＰＤＭ−１０００（平均粒子径１２μｍ、アスペクト比２０）、ＰＤＭ−１０Ｌ（平均粒子径１２μｍ、アスペクト比６０）、ＰＤＭ−２０Ｌ（平均粒子径２０μｍ、アスペクト比７０）、ＰＤＭ−４０Ｌ（平均粒子径４０μｍ、アスペクト比８０）、ＰＤＭ−ＮＦＥＳ（平均粒子径５μｍ、アスペクト比４０）等を用いることができる。
【００６３】
成分（Ｃ）は、１種又は２種以上を用いることができ、含有量は、成型圧が通常より低くても、成型性に優れ、製造された固形粉末化粧料は柔らかく、粉取れに優れ、塗布時になめらかでサラサラ感を感じる点から、全組成中に１質量％以上であり、３質量％以上が好ましく、５質量％以上がより好ましく、８質量％以上がさらに好ましく、２５質量％以下であり、２０質量％以下が好ましく、１５質量％以下がより好ましく、１４質量％以下がさらに好ましい。また、成分（Ｃ）の含有量は、全組成中に１〜２５質量％であり、３〜２０質量％が好ましく、５〜１５質量％がより好ましく、８〜１４質量％がさらに好ましい。
【００６４】
本発明において、成分（Ｃ）に対する成分（Ｂ）の質量割合（Ｂ）／（Ｃ）は、球状弾性粉体が固形粉末化粧料に配合されているのにもかかわらず、通常より成型圧が低くても、プレス面が均一な成型物が得られ、また、製造された固形粉末化粧料は、柔らかく、粉取れに優れ、塗布時になめらかでサラサラ感が得られる点から、０．１以上であり、０．１５以上が好ましく、０．１８以上がより好ましく、０．７以下であり、０．６以下が好ましく、０．５以下がより好ましい。また、成分（Ｃ）に対する成分（Ｂ）の質量割合（Ｂ）／（Ｃ）は、０．１〜０．７であり、０．１５〜０．６が好ましく、０．１８〜０．５がより好ましい。
【００６５】
本発明において、成分（Ｃ）に対する成分（Ａ）の質量割合（Ａ）／（Ｃ）は、固形粉末化粧料の膨らみを抑制し、柔らかく、粉取れに優れ、塗布時になめらかでサラサラ感が得られる点から、１以上が好ましく、２以上がより好ましく、３以上がさらに好ましく、４０以下が好ましく、２０以下がより好ましく、８以下がさらに好ましく、６以下がよりさらに好ましい。また、成分（Ｃ）に対する成分（Ａ）の質量割合（Ａ）／（Ｃ）は、１〜４０が好ましく、２〜２０がより好ましく、３〜８がさらに好ましく、３〜６がよりさらに好ましい。
【００６６】
本発明の固形粉末化粧料は、前記以外の粉体を含有することができる。前記以外の粉体としては、化粧料に通常用いられる粉体であれば、球状、板状、針状等の形状、煙霧状、微粒子、顔料級等の粒子径、多孔質、無孔質等の粒子構造等により特に限定されず用いることができる。具体的には、ベンガラ、水酸化鉄、チタン酸鉄、黄酸化鉄、黒酸化鉄、カーボンブラック、紺青、群青、マンガンバイオレット、コバルトバイオレット、酸化クロム、水酸化クロム、酸化コバルト、チタン酸コバルト等の有色顔料類；酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、酸化マグネシウム、酸化セリウム、酸化アルミニウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、タルク、マイカ、カオリン、セリサイト、ケイ酸、無水ケイ酸、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、ヒドロキシアパタイト、バーミキュライト、ベントナイト、モンモリロナイト、ヘクトライト、スメクタイト、ゼオライト、セラミックスパウダー、第二リン酸カルシウム、アルミナ、シリカ、水酸化アルミニウム、窒化ホウ素、合成セリサイト等の白色又は体質顔料類；魚鱗箔、酸化チタン被覆雲母（雲母チタン）、オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆タルク、酸化チタン被覆着色雲母、酸化チタン酸化鉄被覆雲母、微粒子酸化チタン被覆雲母チタン、微粒子酸化亜鉛被覆雲母チタン、有機顔料処理雲母チタン、低次酸化チタン被覆雲母、雲母、酸化チタン被覆合成雲母、酸化チタン被覆板状シリカ、中空板状酸化チタン、酸化鉄被覆雲母、板状酸化鉄（ＭＩＯ）、アルミニウムフレーク、ステンレスフレーク、酸化チタン被覆板状アルミナ、真珠殻、金箔、金蒸着樹脂フィルム、金属蒸着樹脂フィルム等のパール顔料（光輝性粉体）類；オルガノポリシロキサンエラストマー、ポリメチルシルセスキオキサン、ナイロンパウダー、シルクパウダー、ウレタンパウダー、セルロースパウダー等の有機粉体類；赤色１０４号、赤色１０２号、赤色２２６号、赤色２０１号、赤色２０２号、黄色４号、黒色４０１号等の有機タール系顔料、有機色素及びそのレーキ化物類が挙げられ、これらを１種又は２種以上用いることができる。
【００６７】
本発明で用いる粉体（成分（Ｃ）を含む）は、いずれも、そのまま使用することができ、これらの１種又は２種以上が疎水化処理されたものを用いることもできる。疎水化処理としては、通常の化粧料用粉体に施されている処理であれば制限されず、フッ素化合物、シリコーン系化合物、金属石鹸、アミノ酸系化合物、レシチン、アルキルシラン、油剤、有機チタネート等の表面処理剤を用い、乾式処理、湿式処理等を行えばよい。
表面処理剤の具体例としては、パーフルオロポリエーテル、パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロアルキルアルコキシシラン、フッ素変性シリコーン等のフッ素系化合物；ジメチルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、環状シリコーン、片末端又は両末端トリアルコキシ基変性オルガノポリシロキサン、架橋型シリコーン、シリコーン樹脂、フッ素変性シリコーン樹脂、アクリル変性シリコーン等のシリコーン系化合物；ステアリン酸アルミニウム、ミリスチン酸アルミニウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム等の金属石鹸；プロリン、ヒドロキシプロリン、アラニン、グリシン、サルコシン、グルタミン酸、アスパラギン酸、リジン及びそれらの誘導体等のアミノ酸系化合物；レシチン、水添レシチン；メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン、オクチルトリエトキシシラン等のアルキルシラン；ポリイソブチレン、ワックス、油脂等の油剤；トリイソステアリン酸イソプロピルチタン等の有機チタネートなどが挙げられる。
【００６８】
また、本発明で用いる粉体は、更に、これらの１種又は２種以上が親水化処理されたものを用いることもできる。親水化処理としては、通常の化粧料用粉体に施されている処理であれば制限されない。
例えば、アラビアゴム、トラガカント、アラビノガラクタン、ローカストビーンガム（キャロブガム）、グアーガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、寒天、クインスシード（マルメロ）、デンプン（コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ）、アルゲコロイド、トラントガム、ローカストビーンガム等の植物系高分子；キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、プルラン等の微生物系高分子；コラーゲン、カゼイン、アルブミン、デオキシリボ核酸（ＤＮＡ）及びその塩等の動物系高分子；カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等のデンプン系高分子；メチルセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ニトロセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロースナトリウム、結晶セルロース、セルロース末のセルロース系高分子；アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等のアルギン酸系高分子；ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー等のビニル系高分子；ポリエチレングリコール、ポリエチレングリコールシラン等のポリオキシエチレン系高分子；ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体系高分子；ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリル酸アミド等のアクリル系高分子など、さらに、シリカなど無機ケイ酸系化合物などが挙げられる。
【００６９】
本発明の固形粉末化粧料は、２５℃で液状の油成分を含有することができる。２５℃で流動性とする油成分であり、流動性を有する限りペースト状の油性成分も含まれる。
かかる２５℃で液状の油成分としては、通常の化粧料に用いられるものであれば良く、例えば、流動パラフィン、軽質イソパラフィン、流動イソパラフィン、ミネラルオイル、スクワラン、スクワレン等の直鎖又は分岐の炭化水素油；アボガド油、マカデミアナッツ油、オリーブ油、ナタネ油、ゴマ油、小麦胚芽油、アマニ油、綿実油、大豆油、パーム油。ヤシ油、ヒマシ油、ホホバ油、ヒマワリ油、ツバキ油、トウモロコシ油等の植物油；液状ラノリン等の動物油；ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、イソステアリン酸イソプロピル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、ステアリン酸ブチル、オレイン酸オレイル、リシノレイン酸オクチルドデシル、ヒドロキシステアリン酸オクチル、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジイソステアリン酸ポリグリセリル、トリイソステアリン酸ポリグリセリル、ジイソステアリン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリル、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、ｄｌ−α−トコフェロール、ニコチン酸ｄｌ−α−トコフェロール等の脂肪酸エステル；ジメチルポリシロキサン、ジメチルシクロポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、高級アルコール変性オルガノポリシロキサン等のシリコーン油；フルオロポリエーテル、パーフルオロアルキルエーテルシリコーン等のフッ素油；クリーム状やペースト状の油成分として、トリラノリン脂肪酸グリセリル、軟質ラノリン脂肪酸、ワセリン、分岐又はヒドロキシル化した脂肪酸コレステリル、ジペンタエリトリット脂肪酸エステル（ヘキサオキシステアリン酸ジペンタエリトリット等）、イソステアリン酸硬化ヒマシ油、モノヒドロキシステアリン酸硬化ヒマシ油、トリ（カプリル・カプリン・ミリスチン・ステアリン酸）グリセリド、乳酸ミリスチル、ダイマージリノール酸水添ヒマシ油、ダイマージリノール酸（フィトルテリル／イソステアリル／セチル／ステアリル／ベヘニル）、オレイン酸フィトステリル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィトステリル・ベヘニル・２−オクチルドデシル）等が挙げられる。なかでも、２５℃で液状の直鎖又は分岐の炭化水素油、２５℃で液状の脂肪酸エステル、２５℃で液状のシリコーン油が好ましく、２５℃で液状の脂肪酸エステルがより好ましく、２５℃で液状の脂肪酸ジエステルがさらに好ましく、ジカプリン酸ネオペンチルグリコールがよりさらに好ましい。
【００７０】
２５℃で液状の油成分の含有量は、固形粉末化粧料の成型性を良好にする点から、全組成中に１〜２０質量％が好ましく、２〜１０質量％がより好ましく、３〜８質量％がさらに好ましい。
【００７１】
本発明の固形粉末化粧料は、前記成分のほか、通常の化粧料に用いられる成分、例えば、前記以外の油性成分、界面活性剤、防腐剤、酸化防止剤、色素、増粘剤、pH調整剤、香料、紫外線吸収剤、保湿剤、血行促進剤、冷感剤、制汗剤、殺菌剤、皮膚賦活剤などを含有することができる。
【００７２】
本発明の固形粉末化粧料は、通常の方法に従って製造することができ、例えば、配合成分を混合した後、容器に充填してプレスすることにより、製造することができる。
本発明においては、通常より低い成型圧（２〜６kg／cm2程度）でも、優れた成型性を得ることができる。
本発明の固形粉末化粧料は、例えば、ファンデーション、プレストパウダー、ほほ紅、アイシャドウ等のメイクアップ化粧料などとして好適である。
【実施例】
【００７３】
製造例１（ポリ（Ｎ−プロピオニルエチレンイミン）変性シリコーンの製造１）
２−エチル−２−オキサゾリン１２．９ｇ（０．１３モル）と酢酸エチル２７．７ｇとを混合し、混合液をモレキュラーシーブ（ゼオラムＡ−４、東ソー社製）２．０ｇで、２８℃１５時間脱水を行った。
また、側鎖一級アミノプロピル変性ポリジメチルシロキサン（ＫＦ−８０１５、信越シリコーン社製、重量平均分子量１０００００、アミン当量２００００）１００ｇと酢酸エチル２０３ｇとを混合し、混合液をモレキュラーシーブ１５．２ｇで、２８℃１５時間脱水を行った。
上記の脱水２−エチル−２−オキサゾリンの酢酸エチル溶液に硫酸ジエチル０．７７ｇ（０．００５モル）を加え、窒素雰囲気下８時間、８０℃で加熱還流し、末端反応性ポリ（Ｎ−プロピオニルエチレンイミン）を合成した。ＧＰＣにより測定した数平均分子量は２７００であった。
この末端反応性ポリ（Ｎ−プロピオニルエチレンイミン）溶液を、上記の脱水した側鎖一級アミノプロピル変性ポリジメチルシロキサン溶液を一括して加え、１０時間、８０℃で加熱還流した。
反応混合物を減圧濃縮し、Ｎ−プロピオニルエチレンイミン−ジメチルシロキサン共重合体を白色ゴム状固体（１０８ｇ）として得た。最終生成物におけるオルガノポリシロキサンセグメントの質量比は０．８７、最終生成物の重量平均分子量は１１５０００であった。
【００７４】
製造例２（ポリ（Ｎ−プロピオニルエチレンイミン）変性シリコーンの製造２）
硫酸ジエチル２．３６ｇ（０．０１５３モル）と２−エチル−２−オキサゾリン３０．３ｇ（０．３０６モル）をクロロホルム４３ｍＬに溶解し、窒素雰囲気下、５時間加熱還流し、ポリ（Ｎ−プロピオニルエチレンイミン）の末端反応性ポリマー（分子量２０００）を合成した。ここに、３級アミノ変性シリコーン１００ｇ（アミノ基として０．０１３９モル）のクロロホルム２７０ｍＬ溶液を一括して加え、１６時間加熱還流した。
反応混合物を減圧濃縮し、Ｎ−プロピオニルエチレンイミン−ジメチルシロキサン共重合体を白色ゴム状固体（１２９ｇ）として得た。最終生成物におけるオルガノポリシロキサンセグメントの質量比は０．７５、最終生成物の重量平均分子量は２８９００であった。
【００７５】
（ポリ（Ｎ−プロピオニルエチレンイミン）変性シリコーンの水分散液の調製）
製造例１及び製造例２で得られた最終生成物をエタノールに溶解し、溶媒置換により１２質量％水分散液を製造した。
【００７６】
実施例１〜１０及び比較例１〜５
表１に示す組成の固形粉末ファンデーションを製造し、成型圧２．３kg／cm2 で成型したときの成型性（欠けのなさ、プレス面の均一性）、膨らみのなさ、指で押したときの柔らかさ、粉取れ、塗布時のなめらかさ、塗布時のサラサラ感を評価した。結果を表１に併せて示す。
【００７７】
（製造方法）
ヘンシェルミキサーを用いて、成分（Ａ）、（Ｃ）、その他の粉体に、油剤を加えて混合物のバルクを調製した。次に、成分（Ｂ）の水分散液を粉体と油剤の混合物に加えて混合した。この混合物約２０ｇを、直径７５mm、深さ７mmのアルミ製中皿に、成型圧２．３kg／cm2で充填、プレス成型した後、５０℃、常圧で３時間乾燥させ、固形粉末ファンデーションを得た。
【００７８】
（評価方法）
（１）成型性（欠けのなさ）：
５；プレス成型品に欠けがない。
４；プレス成型品にほとんど欠けがない。
３；プレス成型品にやや欠けがある。
２；プレス成型品に欠けがある。
１；プレス成型品が大きな欠けがある。
【００７９】
（２）成型性（プレス面の均一性）：
５；プレス面が均一でかなりキメが細かい。
４；プレス面が均一でキメが細かい。
３；プレス面が均一でややキメが細かい。
２；プレス面が不均一でややキメが粗い
１；プレス面が不均一でキメが粗い。
【００８０】
（３）膨らみのなさ：
５；プレス成型後の固形粉末ファンデーションの厚みにまったく変化がない。
４；プレス成型後の固形粉末ファンデーションが僅かに膨らんでいる。
３；プレス成型後の固形粉末ファンデーションがやや膨らんでいる。
２；プレス成型後の固形粉末ファンデーションが膨らんでいる。
１；プレス成型後の固形粉末ファンデーションがかなり膨らんでいる。
【００８１】
（４）指で押したときの柔らかさ：
５；固形粉末ファンデーションを上から指で押したときにかなり柔らかい。
４；固形粉末ファンデーションを上から指で押したときに柔らかい。
３；固形粉末ファンデーションを上から指で押したときにやや柔らかい。
２；固形粉末ファンデーションを上から指で押したときにあまり柔らかくない。
１；固形粉末ファンデーションを上から指で押したときにまったく柔らかくない。
【００８２】
（５）指でプレス表面を滑らせたときの粉取れ：
Ａ；ちょうど良く取れる。
Ｂ；取れにくい。
Ｃ；取れすぎる。
【００８３】
（６）塗布時のなめらかさ：
５；塗布時の感触がかなり滑らか。
４；塗布時の感触が滑らか。
３；塗布時の感触がやや滑らか。
２；塗布時の感触があまり滑らかでない。
１；塗布時の感触が滑らかでない。
【００８４】
（７）塗布時のサラサラ感：
５；塗布時の感触のサラサラ感がかなりある。
４；塗布時の感触のサラサラ感がある。
３；塗布時の感触のサラサラ感がややある。
２；塗布時の感触のサラサラ感があまりない。
１；塗布時の感触のサラサラ感がまったくない。
【００８５】
【表１】
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