【手続補正書】
【提出日】平成26年12月19日(2014.12.19)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）少なくとも一種の式（Ｉ）の硫黄化合物：
【化１】
2014506280.tif 000001
［式中、記号と添字の定義は次のとおりである：
Ｒは、Ｃ６−Ｃ１２−アリール、ＮとＯとＳの群から選ばれる一個以上のヘテロ原子を含む５−１０員−ヘテロアリール基であり；
Ｘは、ＯＲ２、ＳＲ２、ＮＲ２Ｒ３、ＣＯＯＲ２、ＣＯＮＲ２、Ｒ３、ＳＯ２Ｒ２、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｈ、または−Ｙ１−Ｐ（Ｙ２）ｐＲ’Ｒ”基であり；
Ｙ１は、ＯまたはＳであり；
Ｙ２は、ＯまたはＳであり；
ｐは、０または１であり；
Ｒ’とＲ”は、同一であるか異なり、好ましくは同一であり、Ｃ１−Ｃ１８−アルキル、Ｃ２−Ｃ１８−アルケニル、Ｃ２−Ｃ１８−アルキニル、Ｃ３−Ｃ１０−シクロアルキル、Ｃ６−Ｃ１２−アリール、Ｃ６−Ｃ１２−アリール−Ｃ１−Ｃ１８−アルキル、Ｏ−（Ｃ１−Ｃ１８）−アルキル、Ｏ−（Ｃ３−Ｃ１０）−シクロアルキル、Ｏ−（Ｃ６−Ｃ１２）−アリール、または（Ｃ６−Ｃ１２）−アリール−（Ｃ１−Ｃ１８）−アルキル−Ｏであり；
Ｒ１は、Ｃ１−Ｃ１８−アルキル、Ｃ２−Ｃ１８−アルケニル、Ｃ２−Ｃ１８−アルキニル、Ｃ３−Ｃ１０−シクロアルキル、Ｏ−（Ｃ１−Ｃ１８）−アルキル、Ｏ−（Ｃ２−Ｃ１８）−アルケニル、Ｏ−（Ｃ３−Ｃ１８）−アルキニルまたはＯ−（Ｃ３−Ｃ１０）−シクロアルキルであり；
Ｒ２とＲ３は、同一であるか異なり、Ｈ、Ｃ１−Ｃ１８−アルキル、Ｃ２−Ｃ１８−アルケニル、Ｃ２−Ｃ１８−アルキニル、Ｃ３−Ｃ１０−シクロアルキル、Ｃ６−Ｃ１０−アリールまたはＣ６−Ｃ１０−アリール−Ｃ１−Ｃ１８−アルキルであり；
ｎは、２〜６の整数であり、また
ｍは、２〜５００の数字である］と
ｂ）少なくとも一種のハロゲンフリー有機リン化合物で、リン含量がそのリン化合物中で０．５〜４０質量％の範囲であるものであって、
該リン化合物が、
ｂ’）式（ＩＩ）のリン化合物：
【化２】
2014506280.tif 000002
［式（ＩＩ）中の記号と添字の定義は次のとおりである：
Ｒ４は、Ｃ１−Ｃ１６−アルキル、Ｃ１−Ｃ１０−ヒドロキシアルキル、Ｃ２−Ｃ１６−アルケニル、Ｃ１−Ｃ１６−アルコキシ、Ｃ１−Ｃ１６−アルケノキシ、Ｃ３−Ｃ１０−シクロアルキル、Ｃ３−Ｃ１０−シクロアルコキシ、Ｃ６−Ｃ１０−アリール、Ｃ６−Ｃ１０−アリールオキシ、Ｃ６−Ｃ１０−アリール−Ｃ１−Ｃ１６−アルキル、Ｃ６−Ｃ１０−アリール−Ｃ１−Ｃ１６−アルコキシ、ＳＲ１２、ＣＯＲ１３、ＣＯＯＲ１４、ＣＯＮＲ１５Ｒ１６であり；
Ｒ５は、Ｃ１−Ｃ１６−アルキル、Ｃ１−Ｃ１０−ヒドロキシアルキル、Ｃ１−Ｃ１６−アルケニル、Ｃ１−Ｃ１６−アルコキシ、Ｃ１−Ｃ１６−アルケノキシ、Ｃ３−Ｃ１０−シクロアルキル、Ｃ３−Ｃ１０−シクロアルコキシ、Ｃ６−Ｃ１０−アリール、Ｃ６−Ｃ１０−アリールオキシ、Ｃ６−Ｃ１０−アリール−Ｃ１−Ｃ１６−アルキル、Ｃ６−Ｃ１０−アリール−Ｃ１−Ｃ１６−アルコキシ、ＳＲ１２、ＣＯＲ１３、ＣＯＯＲ１４、ＣＯＮＲ１５Ｒ１６であり；
Ｒ６は、Ｈ、ＳＨ、ＳＲ７、ＯＨ、ＯＲ８、または
−（Ｙ３）ｖ−［Ｐ（＝Ｘ２）ｕＲ９−（Ｙ４）ｋ］ｌ−Ｐ（＝Ｘ３）ｔＲ１０Ｒ１１基であり；
Ｒ４、Ｒ５、またはＲ６の二つの基は、そこに結合したリン原子とともに、環系を形成せず、
Ｘ１とＸ２とＸ３は、同一であるか異なり、相互に独立して、ＯまたはＳであり；
Ｙ３とＹ４は、同一であるか異なり、ＯまたはＳであり；
Ｒ７とＲ８、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６は、同一であるか異なり、無置換であるか一個以上のＣ１−Ｃ４−アルキル基で置換されているＣ１−Ｃ１２−アルキルまたはＣ３−Ｃ８−シクロアルキル、またはＣ２−Ｃ１２−アルケニル、Ｃ２−Ｃ１２−アルキニル、Ｃ６−Ｃ１０−アリール、Ｃ６−Ｃ１０−アリール−Ｃ１−Ｃ４−アルキルまたはヒドロキシ−Ｃ１−Ｃ１８−アルキルであり；
Ｒ９とＲ１０とＲ１１は、同一であるか異なり、相互に独立して、Ｃ１−Ｃ１６−アルキル、Ｃ２−Ｃ１６−アルケニル、Ｃ１−Ｃ１６−アルコキシ、Ｃ１−Ｃ１６−アルケノキシ、Ｃ３−Ｃ１０−シクロアルキル、Ｃ３−Ｃ１０−シクロアルコキシ、Ｃ６−Ｃ１０−アリール、Ｃ６−Ｃ１０−アリールオキシ、Ｃ６−Ｃ１０−アリール−Ｃ１−Ｃ１６−アルキル、Ｃ６−Ｃ１０−アリール−Ｃ１−Ｃ１６−アルコキシ、ＳＲ１２、ＣＯＲ１３、ＣＯＯＲ１４、ＣＯＮＲ１５Ｒ１６であり；
ｋとｖは、Ｙ３とＹ４がそれぞれＯであるなら０または１であり、Ｙ２とＹ４がそれぞれＳであるなら１、２、３、４、５、６、７、または８であり、また
ｌは、０〜１００の整数であり；
ｓとｔとｕは、相互に独立して、０または１である］と、
ｂ”）式（ＩＩＩ）のリン化合物、
【化３】
2014506280.tif 000003
［式（ＩＩＩ）の記号の定義は次のとおりである：
Ｂは、
【化４】
2014506280.tif 000004
の基であり；
Ｒ１９は、−Ｐ（＝Ｘ５）ｃＲ２４Ｒ２５、Ｈ、直鎖または分岐状のＣ１−Ｃ１２−アルキル基、Ｃ５−Ｃ６−シクロアルキル、Ｃ６−Ｃ１２−アリール、またはベンジル（後ろの四つの基は、無置換であっても、Ｃ１−Ｃ４−アルキル基とＣ２−Ｃ４−アルケニル基の一つ以上のラジカルで置換されていてもよい）であり；
Ｒ１７とＲ１８、Ｒ２４、Ｒ２５は、同一であるか異なり、水素、ＯＨ、Ｃ１−Ｃ１６−アルキル、Ｃ２−Ｃ１６−アルケニル、Ｃ１−Ｃ１６−アルコキシ、Ｃ２−Ｃ１６−アルケノキシ、Ｃ３−Ｃ１０−シクロアルキル、Ｃ３−Ｃ１０−シクロアルコキシ、Ｃ６−Ｃ１０−アリール、Ｃ６−Ｃ１０−アリールオキシ、Ｃ６−Ｃ１０−アリール−Ｃ１−Ｃ１６−アルキル、Ｃ６−Ｃ１０−アリール−Ｃ１−Ｃ１６−アルコキシ、ＳＲ２６ＣＯＲ２７、ＣＯＯＲ２８、ＣＯＮＲ２９Ｒ３０であるか、Ｒ１７とＲ１８、Ｒ２４、Ｒ２５の二つのラジカルが、そこに結合したリン原子とともに、またはＰ−Ｏ−Ｂ−Ｏ−Ｐ基とともに、環系を形成しており；
Ｒ２０とＲ２１、Ｒ２２、Ｒ２３は、同一であるか異なり、Ｈ、Ｃ１−Ｃ１６−アルキル、Ｃ２−Ｃ１６−アルケニル、Ｃ１−Ｃ１６−アルコキシ、Ｃ２−Ｃ１６−アルケノキシであり；
Ｒ２６とＲ２７、Ｒ２８、Ｒ２９、Ｒ３０は、同一であるか異なり、Ｈ、Ｃ１−Ｃ１６−アルキル、Ｃ２−Ｃ１６−アルケニル、Ｃ６−Ｃ１０−アリール、Ｃ６−Ｃ１０−アリール−Ｃ１−Ｃ１６−アルキル、Ｃ６−Ｃ１０−アリール−Ｃ１−Ｃ１６−アルコキシであり；
Ｘ４とＸ５は、同一であるか異なり、ＳまたはＯであり；
ｂとｃは、同一であるか異なり、好ましくは同一であり、０または１であり；
Ｘ６とＸ７、Ｘ８、Ｘ９は、同一であるか異なり、ＳまたはＯであり、また
ａは１〜５０の自然数である］；
ｂ”’）式（ＶＩＩ）のオリゴマー状またはポリマー状のホスフェート：
【化５】
2014506280.tif 000005
［式中、記号と添字の定義は次のとおりである：
Ｒ２６とＲ２７、Ｒ２８、Ｒ２９は、同一であるか異なり、Ｈ、直鎖又は分岐鎖のＣ１−Ｃ１６−アルキル、直鎖又は分岐鎖のＣ２−Ｃ１６−アルケニル、直鎖又は分岐鎖のＣ２−Ｃ１６−アルキニル、Ｃ３−Ｃ１０−シクロアルキル、Ｃ６−Ｃ１０−アリール、ヘテロアリール、またはＣ６−Ｃ１０−アリール−Ｃ１−Ｃ１０−アルキル（なお、Ｒ２６〜Ｒ２８基中のアリールは、それぞれ相互に独立して、無置換であるか、Ｃ１−Ｃ１０−アルキルとＣ１−Ｃ１０−アルコキシ、Ｃ６−Ｃ１０−アリール、Ｃ６−Ｃ１０−アリールオキシ、ＯＨ、ＣＨＯ、ＣＯＯＨ、ＣＮ、ＳＨ、ＳＣＨ３、ＳＯ２ＣＨ３、ＳＯ２−Ｃ６−Ｃ１０−アリール、ＳＯ３Ｈ、ＣＯＣＨ３、ＣＯＣ２Ｈ５、ＣＯ−Ｃ６−Ｃ１０−アリール、Ｓ−Ｓ−Ｃ６−Ｃ１０−アリールとからなる群から選ばれる１〜３個の基で置換されている）であり、
または
Ｒ２６とＲ２７、Ｒ２８、Ｒ２９は、金属と含窒素カチオンから選ばれるカチオン性基であり、
Ｚは、
【化６】
2014506280.tif 000006
であり、
Ｍは、−ＣＨ２−、−Ｃ（ＣＦ３）２−、−Ｃ（ＣＨ３）（Ｃ６Ｈ５）−、−Ｃ（ＣＨ３）（Ｃ２Ｈ５）−、−Ｃ（Ｃ６Ｈ５）２−１，３−フェニレン−Ｃ（ＣＨ３）２−、−Ｃ（ＣＨ３）２−１，４−フェニレン−Ｃ（ＣＨ３）２−、または
【化７】
2014506280.tif 000007
であり；
Ｒ３０は、−ＣＨ３、−ＣＨ（ＣＨ３）２、またはＣ６Ｈ５であり、また
ｎは、１〜１００である］、
ｂ””）式（ＶＩＩＩ）のオリゴマー状またはポリマー状のホスフェート：
【化８】
2014506280.tif 000008
［式中、記号と添字の定義は次のとおりである：
Ｒ３１とＲ３２、Ｒ３３、Ｒ３４は、同一であるか異なり、Ｈ、直鎖又は分岐鎖のＣ１−Ｃ１６−アルキル、直鎖又は分岐鎖のＣ２−Ｃ１６−アルケニル、直鎖又は分岐鎖のＣ２−Ｃ１６−アルキニル、Ｃ３−Ｃ１０−シクロアルキル、Ｃ６−Ｃ１０−アリール、ヘテロアリール、またはＣ６−Ｃ１０−アリール−Ｃ１−Ｃ１０−アルキル（なお、Ｒ３０〜Ｒ３３基中のアリールは、それぞれ相互に独立して、無置換であるか、Ｃ１−Ｃ１０−アルキルとＣ１−Ｃ１０−アルコキシ、Ｃ６−Ｃ１０−アリール、Ｃ６−Ｃ１０−アリールオキシ、ＯＨ、ＣＨＯ、ＣＯＯＨ、ＣＮ、ＳＨ、ＳＣＨ３、ＳＯ２ＣＨ３、ＳＯ２−Ｃ６−Ｃ１０−アリール、ＳＯ３Ｈ、ＣＯＣＨ３、ＣＯＣ２Ｈ５、ＣＯ−Ｃ６−Ｃ１０−アリール、Ｓ−Ｓ−Ｃ６−Ｃ１０−アリールとからなる群から選ばれる１〜３個の基で置換されている）であり；
Ｚは、
【化９】
2014506280.tif 000009
であり；
Ｍは、−ＣＨ２−、−Ｃ（ＣＦ３）２−、−Ｃ（ＣＨ３）（Ｃ６Ｈ５）−、−Ｃ（ＣＨ３）（Ｃ２Ｈ５）−、−Ｃ（Ｃ６Ｈ５）２−１，３−フェニレン−Ｃ（ＣＨ３）２−、−Ｃ（ＣＨ３）２−１，４−フェニレン−Ｃ（ＣＨ３）２−、−Ｏ−、−Ｓ−、
【化１０】
2014506280.tif 000010
であり；
Ｒ３４は、−ＣＨ３、−ＣＨ（ＣＨ３）２、またはＣ６Ｈ５であり、また
ｆは、１〜１０００である］
から選ばれるものを含む難燃剤系。
【請求項２】
式（Ｉ）の記号の定義が次のとおりである：
Ｒは、Ｃ６−Ｃ１０−アリールであり；
Ｘは、ＯＲ２、ＳＲ２、ＮＲ２Ｒ３、ＣＯＯＲ２、ＣＯＯＮＲ２Ｒ３、ＳＯ２Ｒ２、またはＹ１−Ｐ（Ｙ２）ｐＲ’Ｒ”基であり；
Ｙ１は、ＯまたはＳであり；
Ｙ２は、ＯまたはＳであり；
ｐは、０または１であり；
Ｒ’とＲ”は、同一であり、Ｃ１−Ｃ１８−アルキル、Ｃ６−Ｃ１２−アリール、Ｏ−（Ｃ１−Ｃ１８）−アルキル、またはＯ−（Ｃ６−Ｃ１２）−アリールであり；
Ｒ１は、Ｃ１−Ｃ１６−アルキルであり；
Ｒ２とＲ３は、同じであり、Ｈ、Ｃ１−Ｃ１８−アルキルまたはＣ６−Ｃ１２−アリールであり；
ｎは、２〜４であり、また  
ｍは、２〜２５０の数字である、請求項１に記載の難燃剤系。
【請求項３】
式（Ｉ）の化合物が、ポリ（ｔｅｒｔ−ブチルフェノールジスルフィド）とポリ（ｔｅｒｔ−アミルフェノールジスルフィド）、ジフェニルリン酸基でリン酸化されたポリ（ｔｅｒｔ−ブチルフェノールジスルフィド）から選ばれる請求項１または２に記載の難燃剤系。
【請求項４】
ポリマーメルトまたは該ポリマーが生産されるモノマーに請求項１〜３のいずれか一項に記載の難燃剤と混合する発泡または非発泡ポリマーの難燃化方法。
【請求項５】
一種以上のポリマーと請求項１〜３のいずれか一項に記載の難燃剤を含むポリマー組成物。
【請求項６】
（１００質量部のポリマーに対して）０．１〜１５質量部の上記難燃剤系を含む請求項５に記載のポリマー組成物。
【請求項７】
ハロゲンフリーである請求項５または６に記載のポリマー組成物。
【請求項８】
スチレンポリマーを含む請求項５〜７のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
【請求項９】
上記ポリマーが発泡体である請求項５〜８のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
【請求項１０】
上記ポリマー発泡体の密度が５〜１５０ｇ／ｌである請求項９に記載のポリマー組成物。
【請求項１１】
発泡性スチレンポリマー（ＥＰＳ）の形の請求項８に記載のポリマー組成物。
【請求項１２】
ａ）有機発泡剤と請求項１〜３のいずれか一項に記載の難燃剤を、また必要なら他の助剤や添加物を、少なくとも１５０℃の温度でスタチックミキサー及び／又はダイナミックミキサーにより混合してスチレンポリマーメルトとする工程と、
ｂ）該発泡剤含有スチレンポリマーメルトを少なくとも１２０℃の温度に冷却する工程と、
ｃ）ダイ出口の孔の直径が大きくても１．５ｍｍである有孔ダイプレートから排出する工程と、また
ｄ）この発泡剤含有メルトを、ダイプレート直後で水中で１〜２０ｂａｒの範囲の加圧下でペレット化する工程
を含む請求項１１に記載の発泡性スチレンポリマー（ＥＰＳ）の製造方法。
【請求項１３】
ａ）懸濁液中で一種以上のスチレン単量体を重合する工程と；
ｂ）請求項１〜３のいずれか一項に記載の難燃剤と、必要なら助剤と添加物を、上記重合反応の前、継続中に、及び／又は後で添加する工程と；
ｃ）上記重合反応の前、継続中に、及び／又は後で有機発泡剤を添加する工程と；さらに
ｄ）請求項１〜３のいずれか一項に記載の難燃剤を含む発泡性スチレンポリマー粒子を上記懸濁液から分離する工程
を含む請求項１１に記載の発泡性スチレンポリマーの製造方法。
【請求項１４】
押出スチレンポリマー発泡体（ＸＰＳ）の形の請求項８に記載のポリマー組成物。
【請求項１５】
他成分として一種以上のＩＲ吸収剤を含む請求項８〜１１または１４のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
【請求項１６】
ａ）少なくとも一種のスチレンポリマーを含むポリマー成分Ｐを加熱してポリマーメルトとする工程と、
ｂ）発泡剤成分Ｔを該ポリマーメルトに投入して発泡性メルトとする工程と、
ｃ）該発泡性メルトを比較的低圧の領域に押し出して発泡させ、押出発泡体を得る工程と、さらに  
ｄ）工程ａ）とｂ）の少なくとも一つで、請求項１〜３のいずれか一項に記載の難燃剤と、必要なら他の助剤や添加物を添加する工程
を含む請求項１４に記載の押出スチレン発泡体（ＸＰＳ）の製造方法。
【請求項１７】
一種以上のＩＲ吸収剤が添加物として加えられる請求項１２または１６に記載の方法。
【請求項１８】
発泡した形の請求項１１に記載のハロゲンフリーのポリマー組成物及び／又は請求項１４に記載のハロゲンフリーのポリマー組成物を含む絶縁材料。