(57)【要約】【課題】高い三重項エネルギー準位を有し、高電流効率を達成できる高分子化合物を提供する。【解決手段】下記式（１）の構成単位を含む高分子化合物。2018104598.tif 000052【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）で表される繰り返し単位を含む、高分子化合物：
【化１】
2018104598.tif 000045
上記式（１）中、
Ａｒ２およびＡｒ４は、それぞれ独立して、水素原子、置換もしくは無置換の炭素数１以上２０以下のアルキル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数３以上１６以下のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６以上３０以下の１価の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の炭素数１以上２０以下のアルコキシ基、置換もしくは無置換の環形成炭素数３以上１６以下のシクロアルコキシ基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６以上３０以下のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数７以上４０以下のアラルキル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数５以上３０以下の１価の複素環基、置換もしくは無置換の炭素数１以上２０以下のアルキルアミノ基または置換もしくは無置換の環形成炭素数６以上３０以下のアリールアミノ基であり、Ａｒ２およびＡｒ４が同時に水素原子であることはなく、
Ａｒ３およびＡｒ５は、それぞれ独立して、置換もしくは無置換の環形成炭素数６以上３０以下の２価の芳香族炭化水素基または置換もしくは無置換の環形成炭素数５以上３０以下の２価の複素環基であり、
Ａｒ２およびＡｒ４、または、Ａｒ３およびＡｒ５が複数存在する場合、同一であっても異なっていてもよく、Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４またはＡｒ５のうち少なくとも１つとＡｒ１とが結合して環構造を形成してもよく、
ｎおよびｍは、それぞれ独立して、１以上の整数であり、
Ａｒ１は、下記式（１ａ）で表される２価基であり、
【化２】
2018104598.tif 000046
上記式（１ａ）中、
Ｗ１およびＷ２は、それぞれ独立して、式：−Ｘ−Ｙ−または−Ｙ−Ｘ−で表される２価基であり、式中、Ｘは２価炭化水素基であり、Ｙは、単結合、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＮＲａ−、−Ｓ−、−Ｓ（＝Ｏ）２−、および−Ｓｉ（Ｒａ）（Ｒｂ）−からなる群より選択される基であり、ＲａおよびＲｂは、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１以上８以下の置換もしくは無置換のアルキル基であり、
Ａｒ７およびＡｒ８は、それぞれ独立して、置換もしくは無置換の環形成炭素数６以上３０以下の３価の芳香族炭化水素基または置換もしくは無置換の環形成炭素数５以上３０以下の３価の芳香族複素環基であり、Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４またはＡｒ５のうち少なくとも１つと結合して環構造を形成してもよく、
Ａｒ９およびＡｒ１０は、それぞれ独立して、単結合、置換もしくは無置換の環形成炭素数６以上３０以下の２価の芳香族炭化水素基または置換もしくは無置換の環形成炭素数５以上３０以下の２価の複素環基であり、Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４またはＡｒ５のうち少なくとも１つと結合して環構造を形成してもよい。
【請求項２】
下記式（１）で表される繰り返し単位と、
下記式（２）で表される繰り返し単位および下記式（３）で表される繰り返し単位の少なくとも一方と、
を含む、高分子化合物：
【化３】
2018104598.tif 000047
上記式（１）中、
Ａｒ２およびＡｒ４は、それぞれ独立して、水素原子、置換もしくは無置換の炭素数１以上２０以下のアルキル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数３以上１６以下のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６以上３０以下の１価の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の炭素数１以上２０以下のアルコキシ基、置換もしくは無置換の環形成炭素数３以上１６以下のシクロアルコキシ基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６以上３０以下のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数７以上４０以下のアラルキル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数５以上３０以下の１価の複素環基、置換もしくは無置換の炭素数１以上２０以下のアルキルアミノ基または置換もしくは無置換の環形成炭素数６以上３０以下のアリールアミノ基であり、Ａｒ２およびＡｒ４が同時に水素原子であることはなく、
Ａｒ３およびＡｒ５は、それぞれ独立して、置換もしくは無置換の環形成炭素数６以上３０以下の２価の芳香族炭化水素基または置換もしくは無置換の環形成炭素数５以上３０以下の２価の複素環基であり、
Ａｒ２およびＡｒ４、または、Ａｒ３およびＡｒ５が複数存在する場合、同一であっても異なっていてもよく、Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４またはＡｒ５のうち少なくとも１つとＡｒ１とが結合して環構造を形成してもよく、
ｎおよびｍは、それぞれ独立して、１以上の整数であり、
Ａｒ１は、下記式（１ａ）で表される２価基であり、
【化４】
2018104598.tif 000048
上記式（１ａ）中、
Ｗ１およびＷ２は、それぞれ独立して、式：−Ｘ−Ｙ−または−Ｙ−Ｘ−で表される２価基であり、式中、Ｘは２価炭化水素基であり、Ｙは、単結合、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＮＲａ−、−Ｓ−、−Ｓ（＝Ｏ）２−、および−Ｓｉ（Ｒａ）（Ｒｂ）−からなる群より選択される基であり、ＲａおよびＲｂは、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１以上８以下の置換もしくは無置換のアルキル基であり、
Ａｒ７およびＡｒ８は、それぞれ独立して、置換もしくは無置換の環形成炭素数６以上３０以下の３価の芳香族炭化水素基または置換もしくは無置換の環形成炭素数５以上３０以下の３価の芳香族複素環基であり、Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４またはＡｒ５のうち少なくとも１つと結合して環構造を形成してもよく、
Ａｒ９およびＡｒ１０は、それぞれ独立して、単結合、置換もしくは無置換の環形成炭素数６以上３０以下の２価の芳香族炭化水素基または置換もしくは無置換の環形成炭素数５以上３０以下の２価の複素環基であり、Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４またはＡｒ５のうち少なくとも１つと結合して環構造を形成してもよい；
【化５】
2018104598.tif 000049
上記式（２）中、
Ａｒ１１は、置換もしくは無置換の（２＋ｐ）価の芳香族炭化水素基または置換もしくは無置換の（２＋ｐ）価の複素環基であり、
Ｌは、それぞれ独立して、単結合、置換もしくは無置換のアルキレン基または置換もしくは無置換のフェニレン基であり、Ｌが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、
Ｙは、１価の架橋性基であり、Ｙが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、
ｐは、１以上の整数である；
【化６】
2018104598.tif 000050
上記式（３）中、
Ａｒ１２は、置換基もしくは無置換の環形成炭素数６以上３０以下の２価の芳香族炭化水素基または２価の複素環基である。
【請求項３】
上記式（１ａ）が、シクロファン構造を有する、請求項１または２に記載の高分子化合物。
【請求項４】
上記式（２）中のＹが、下記式（２ａ）からなる群より選択される基である、請求項２に記載の高分子化合物：
【化７】
2018104598.tif 000051
上記式（２ａ）中、Ｒ１０〜Ｒ１６は、水素原子、または置換もしくは無置換の炭素数１〜１０のアルキル基であり、ｐは、１以上１０以下の整数である。
【請求項５】
上記式（２）中、Ａｒ１１がフルオレンジイル基である、請求項２に記載の高分子化合物。
【請求項６】
数平均分子量が１０，０００以上５００，０００以下である、請求項１〜５のいずれか１項に記載の高分子化合物。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか１項に記載の高分子化合物と、正孔輸送材料、電子輸送材料および発光材料からなる群から選択される少なくとも一種と、を含有する組成物。
【請求項８】
前記発光材料が、発光性有機金属錯体化合物を含有する、請求項７に記載の組成物。
【請求項９】
請求項１〜６のいずれか１項に記載の高分子化合物と、溶媒または分散媒と、を含有する液状組成物。
【請求項１０】
請求項１〜６のいずれか１項に記載の高分子化合物を含有する薄膜。
【請求項１１】
請求項１〜６のいずれか１項に記載の高分子化合物を含む有機エレクトロルミネッセンス素子用材料。
【請求項１２】
一対の電極と、前記電極間に配置され、請求項１〜６のいずれか１項に記載の高分子化合物を含む少なくとも１層以上の有機層と、を備える、有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項１３】
一対の電極と、前記電極間に配置され、請求項１〜６のいずれか１項に記載の高分子化合物を含む少なくとも１層の有機層と、を備える、有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法であって、
前記有機層のうち少なくとも１層は、塗布法により形成される、方法。
【請求項１４】
前記電極間に配置され、三重項励起子からの発光が可能な発光材料を含む発光層をさらに備える、請求項１２に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高分子化合物、ならびにこれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子用材料および有機エレクトロルミネッセンス素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、有機ＥＬ素子を用いたディスプレイ、照明デバイスの実用化検討が活発化しているが、特に低コスト化、大画面化が大きな課題として挙げられている。そのため、これまでの真空蒸着型の有機ＥＬ素子に代わり、湿式型（塗布型）の有機ＥＬ素子への期待が高まっている。湿式型（塗布型）は、材料の利用効率が高く、大画面成膜が容易であり、真空設備が不要であり装置コストが安価である点で有利である。また、塗布プロセス向けの有機電界発光素子の製造においては、残膜性などのプロセス的な観点から、例えば特許文献１に開示されるような高分子構造を有する電荷輸送材料を用いることが有益である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１３−０１８９４６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、特許文献１に記載の高分子化合物は三重項エネルギー準位が十分に高くないため、所望の電流効率を実現できない課題があった。このため、高い三重項エネルギー準位を有する高分子化合物の開発が望まれている。
【０００５】
したがって、本発明は、上記事情を鑑みてなされたものであり、高い三重項エネルギー準位を有し、高電流効率を達成できる高分子化合物を提供することを課題とする。
【０００６】
本発明の他の目的は、湿式製膜法（塗布法）での成膜に適した高電流効率を達成できる高分子化合物を提供することである。
【０００７】
本発明の別の目的は、このような高分子化合物を含む有機エレクトロルミネッセンス素子用材料（特に正孔輸送材料）、および当該材料を用いた有機エレクトロルミネッセンス素子を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記の問題を解決すべく、鋭意研究を行った結果、特定の構成単位を有する重合体が上記課題を解決できることを見出した。
【０００９】
すなわち、上記諸目的は、下記式（１）で表される繰り返し単位を含む、高分子化合物によって達成される。
【００１０】
【化１】
2018104598.tif 000002
【００１１】
上記式（１）中、
Ａｒ２およびＡｒ４は、それぞれ独立して、水素原子、置換もしくは無置換の炭素数１以上２０以下のアルキル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数３以上１６以下のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６以上３０以下の１価の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の炭素数１以上２０以下のアルコキシ基、置換もしくは無置換の環形成炭素数３以上１６以下のシクロアルコキシ基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６以上３０以下のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数７以上４０以下のアラルキル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数５以上３０以下の１価の複素環基、置換もしくは無置換の炭素数１以上２０以下のアルキルアミノ基または置換もしくは無置換の環形成炭素数６以上３０以下のアリールアミノ基であり、Ａｒ２およびＡｒ４が同時に水素原子であることはなく、
Ａｒ３およびＡｒ５は、それぞれ独立して、置換もしくは無置換の環形成炭素数６以上３０以下の２価の芳香族炭化水素基または置換もしくは無置換の環形成炭素数５以上３０以下の２価の複素環基であり、
Ａｒ２およびＡｒ４、または、Ａｒ３およびＡｒ５が複数存在する場合、同一であっても異なっていてもよく、Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４またはＡｒ５のうち少なくとも１つとＡｒ１とが結合して環構造を形成してもよく、
ｎおよびｍは、それぞれ独立して、１以上の整数であり、
Ａｒ１は、下記式（１ａ）で表される２価基であり、
【００１２】
【化２】
2018104598.tif 000003
【００１３】
上記式（１ａ）中、
Ｗ１およびＷ２は、それぞれ独立して、式：−Ｘ−Ｙ−または−Ｙ−Ｘ−で表される２価基であり、式中、Ｘは２価炭化水素基であり、Ｙは、単結合、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＮＲａ−、−Ｓ−、−Ｓ（＝Ｏ）２−、および−Ｓｉ（Ｒａ）（Ｒｂ）−からなる群より選択される基であり、ＲａおよびＲｂは、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１以上８以下の置換もしくは無置換のアルキル基であり、
Ａｒ７およびＡｒ８は、それぞれ独立して、置換もしくは無置換の環形成炭素数６以上３０以下の３価の芳香族炭化水素基または置換もしくは無置換の環形成炭素数５以上３０以下の３価の芳香族複素環基であり、Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４またはＡｒ５のうち少なくとも１つと結合して環構造を形成してもよく、
Ａｒ９およびＡｒ１０は、それぞれ独立して、単結合、置換もしくは無置換の環形成炭素数６以上３０以下の２価の芳香族炭化水素基または置換もしくは無置換の環形成炭素数５以上３０以下の２価の複素環基であり、Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４またはＡｒ５のうち少なくとも１つと結合して環構造を形成してもよい。
【００１４】
また、上記諸目的は、下記式（１）で表される繰り返し単位と、下記式（２）で表される繰り返し単位および下記式（３）で表される繰り返し単位の少なくとも一方と、を含む、高分子化合物によって達成される。
【００１５】
【化３】
2018104598.tif 000004
【００１６】
上記式（１）中、
Ａｒ２およびＡｒ４は、それぞれ独立して、水素原子、置換もしくは無置換の炭素数１以上２０以下のアルキル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数３以上１６以下のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６以上３０以下の１価の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の炭素数１以上２０以下のアルコキシ基、置換もしくは無置換の環形成炭素数３以上１６以下のシクロアルコキシ基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６以上３０以下のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数７以上４０以下のアラルキル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数５以上３０以下の１価の複素環基、置換もしくは無置換の炭素数１以上２０以下のアルキルアミノ基または置換もしくは無置換の環形成炭素数６以上３０以下のアリールアミノ基であり、Ａｒ２およびＡｒ４が同時に水素原子であることはなく、
Ａｒ３およびＡｒ５は、それぞれ独立して、置換もしくは無置換の環形成炭素数６以上３０以下の２価の芳香族炭化水素基または置換もしくは無置換の環形成炭素数５以上３０以下の２価の複素環基であり、
Ａｒ２およびＡｒ４、または、Ａｒ３およびＡｒ５が複数存在する場合、同一であっても異なっていてもよく、Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４またはＡｒ５のうち少なくとも１つとＡｒ１とが結合して環構造を形成してもよく、
ｎおよびｍは、それぞれ独立して、１以上の整数であり、
Ａｒ１は、下記式（１ａ）で表される２価基であり、
【００１７】
【化４】
2018104598.tif 000005
【００１８】
上記式（１ａ）中、
Ｗ１およびＷ２は、それぞれ独立して、式：−Ｘ−Ｙ−または−Ｙ−Ｘ−で表される２価基であり、式中、Ｘは２価炭化水素基であり、Ｙは、単結合、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＮＲａ−、−Ｓ−、−Ｓ（＝Ｏ）２−、および−Ｓｉ（Ｒａ）（Ｒｂ）−からなる群より選択される基であり、ＲａおよびＲｂは、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１以上８以下の置換もしくは無置換のアルキル基であり、
Ａｒ７およびＡｒ８は、それぞれ独立して、置換もしくは無置換の環形成炭素数６以上３０以下の３価の芳香族炭化水素基または置換もしくは無置換の環形成炭素数５以上３０以下の３価の芳香族複素環基であり、Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４またはＡｒ５のうち少なくとも１つと結合して環構造を形成してもよく、
Ａｒ９およびＡｒ１０は、それぞれ独立して、単結合、置換もしくは無置換の環形成炭素数６以上３０以下の２価の芳香族炭化水素基または置換もしくは無置換の環形成炭素数５以上３０以下の２価の複素環基であり、Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４またはＡｒ５のうち少なくとも１つと結合して環構造を形成してもよい；
【００１９】
【化５】
2018104598.tif 000006
【００２０】
上記式（２）中、
Ａｒ１１は、置換もしくは無置換の（２＋ｐ）価の芳香族炭化水素基または置換もしくは無置換の（２＋ｐ）価の複素環基であり、
Ｌは、それぞれ独立して、単結合、置換もしくは無置換のアルキレン基または置換もしくは無置換のフェニレン基であり、Ｌが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、
Ｙは、１価の架橋性基であり、Ｙが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、
ｐは、１以上の整数である；
【００２１】
【化６】
2018104598.tif 000007
【００２２】
上記式（３）中、
Ａｒ１２は、置換基もしくは無置換の環形成炭素数６以上３０以下の２価の芳香族炭化水素基または２価の複素環基である。
【００２３】
また、上記諸目的は、一対の電極と、前記電極間に配置され、上記高分子化合物を含む少なくとも１層の有機層と、を備える、有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法であって、前記有機層のうち少なくとも１層は、塗布法により形成される、方法によっても達成できる。
【００２４】
また、上記諸目的は、上記高分子化合物を含む有機エレクトロルミネッセンス素子用材料によっても達成できる。
【００２５】
また、上記諸目的は、一対の電極と、前記電極間に配置され、上記高分子化合物を含む少なくとも１層の有機層と、を備える、有機エレクトロルミネッセンス素子によっても達成できる。
【発明の効果】
【００２６】
本発明の高分子化合物は、三重項エネルギー準位が高い。また、本発明の高分子化合物は、塗布法（湿式法）により容易に膜を形成できる。このため、本発明は、エレクトロルミネッセンス素子などに（特に正孔輸送材料として）好適に用いることができる。
【図面の簡単な説明】
【００２７】
【図１】本発明の一実施形態に係る有機ＥＬ素子の一例を示す模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００２８】
本発明の一態様によると、下記式（１）で表される繰り返し単位を含む、高分子化合物を提供する。
【００２９】
【化７】
2018104598.tif 000008
【００３０】
上記式（１）中、
Ａｒ２およびＡｒ４は、それぞれ独立して、水素原子、置換もしくは無置換の炭素数１以上２０以下のアルキル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数３以上１６以下のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６以上３０以下の１価の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の炭素数１以上２０以下のアルコキシ基、置換もしくは無置換の環形成炭素数３以上１６以下のシクロアルコキシ基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６以上３０以下のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数７以上４０以下のアラルキル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数５以上３０以下の１価の複素環基、置換もしくは無置換の炭素数１以上２０以下のアルキルアミノ基または置換もしくは無置換の環形成炭素数６以上３０以下のアリールアミノ基であり、Ａｒ２およびＡｒ４が同時に水素原子であることはなく、
Ａｒ３およびＡｒ５は、それぞれ独立して、置換もしくは無置換の環形成炭素数６以上３０以下の２価の芳香族炭化水素基または置換もしくは無置換の環形成炭素数５以上３０以下の２価の複素環基であり、
Ａｒ２およびＡｒ４、または、Ａｒ３およびＡｒ５が複数存在する場合、同一であっても異なっていてもよく、Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４またはＡｒ５のうち少なくとも１つとＡｒ１とが結合して環構造を形成してもよく、
ｎおよびｍは、それぞれ独立して、１以上の整数であり、
Ａｒ１は、下記式（１ａ）で表される２価基であり、
【００３１】
【化８】
2018104598.tif 000009
【００３２】
上記式（１ａ）中、
Ｗ１およびＷ２は、それぞれ独立して、式：−Ｘ−Ｙ−または−Ｙ−Ｘ−で表される２価基であり、式中、Ｘは２価炭化水素基であり、Ｙは、単結合、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＮＲａ−、−Ｓ−、−Ｓ（＝Ｏ）２−、および−Ｓｉ（Ｒａ）（Ｒｂ）−からなる群より選択される基であり、ＲａおよびＲｂは、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１以上８以下の置換もしくは無置換のアルキル基であり、
Ａｒ７およびＡｒ８は、それぞれ独立して、置換もしくは無置換の環形成炭素数６以上３０以下の３価の芳香族炭化水素基または置換もしくは無置換の環形成炭素数５以上３０以下の３価の芳香族複素環基であり、Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４またはＡｒ５のうち少なくとも１つと結合して環構造を形成してもよく、
Ａｒ９およびＡｒ１０は、それぞれ独立して、単結合、置換もしくは無置換の環形成炭素数６以上３０以下の２価の芳香族炭化水素基または置換もしくは無置換の環形成炭素数５以上３０以下の２価の複素環基であり、Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４またはＡｒ５のうち少なくとも１つと結合して環構造を形成してもよい。
【００３３】
また、本発明は、上記式（１）で表される繰り返し単位と、下記式（２）で表される繰り返し単位および下記式（３）で表される繰り返し単位の少なくとも一方と、を含む、高分子化合物を提供する。
【００３４】
【化９】
2018104598.tif 000010
【００３５】
上記式（２）中、
Ａｒ１１は、置換もしくは無置換の（２＋ｐ）価の芳香族炭化水素基または置換もしくは無置換の（２＋ｐ）価の複素環基であり、
Ｌは、それぞれ独立して、単結合、置換もしくは無置換のアルキレン基または置換もしくは無置換のフェニレン基であり、Ｌが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、
Ｙは、１価の架橋性基であり、Ｙが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、
ｐは、１以上の整数である；
【００３６】
【化１０】
2018104598.tif 000011
【００３７】
上記式（３）中、
Ａｒ１２は、置換基もしくは無置換の環形成炭素数６以上３０以下の２価の芳香族炭化水素基または２価の複素環基である。
【００３８】
本明細書において、上記式（１）で表される構成単位、上記式（２）で表される構成単位および上記式（３）で表される構成単位を、それぞれ、単に「構成単位（１）」または「本発明に係る構成単位（１）」、「構成単位（２）」または「本発明に係る構成単位（２）」、および「構成単位（３）」または「本発明に係る構成単位（３）」と、称する。
【００３９】
本発明の高分子化合物は、構成単位（１）を有する重合体であることを特徴とする。また、本発明の高分子化合物は、構成単位（１）ならびに構成単位（２）および／または構成単位（３）を有する２元または３元共重合体であることを特徴とする。
【００４０】
有機電界発光素子の製造は、現在、蒸着法や湿式法（塗布法）により行われている。このうち、蒸着法は蒸着により多層に積層でき、積層によるエネルギーダイアグラムの最適化が容易である。このため、発光効率や寿命の向上、ならびに低駆動電圧化が可能である。しかしその一方で、低い生産性と低い歩留まりが大きな課題となっている。これに対して、湿式法による電界素子の製造では、印刷プロセスが可能であるので、大面積化、高生産性が期待できる。しかしその一方で、積層可能な材料の設計が大きな課題となっている。
【００４１】
従来、積層可能な塗布型の正孔輸送材料は、可溶−不溶化制御技術に基づき開発され、大別して、親・疎水性制御型材料、高分子架橋型材料および低分子架橋型材料の３種がある。現在、積層の総数、材料の純度などの観点から、高分子架橋型材料の開発が主流である。しかし、高分子架橋型材料を正孔輸送材料として用いた場合の電気的特性は、構成単位の光学物性への依存性が高く、重要な特性である正孔移動度および三重項エネルギー準位は分子量依存性が特に大きい。材料の分子量を増加すると正孔移動度は増加する一方で、三重項エネルギー準位は低下する。また、有機溶媒への溶解性も構成ユニットおよび分子量に大きく依存している。
【００４２】
このため、本発明者らは、既存技術の課題である高分子架橋型材料の分子量の増加による三重項エネルギー準位の低下を抑える（ゆえに電流効率を向上する）手段について鋭意検討を行った。その結果、上記式（１）の構成単位（構成単位（１））のようなπ電子共役系が積層した構造を有する構成単位を導入することで、主鎖の共役が切断され、高分子化合物の三重項エネルギー準位を高め、高い電流効率を達成できることを見出した。ゆえに、構成単位（１）を有する高分子化合物を（特に正孔輸送材料として）用いることで、高い発光効率を発揮する有機エレクトロルミネッセンス素子を作製することができる。
【００４３】
また、上記式（２）の構成単位（構成単位（２））は、架橋性基（上記式（２）中の「Ｙ」）を有する。ゆえに、構成単位（２）を導入することによって、膜が不溶化するため、積層塗布が可能となり、湿式（塗布）法による成膜性を向上できる。また、上記式（３）の構成単位（構成単位（３））は、溶媒（特に有機溶媒）への溶解性を向上できる。ゆえに、構成単位（３）を導入することによって、湿式（塗布）法による成膜化をより容易にできる。また、膜の平滑性が向上し、発光効率が増加する。ゆえに、構成単位（２）および／または構成単位（３）をさらに有する高分子化合物を用いることで、有機エレクトロルミネッセンス素子の大面積化、高生産性が可能となる。
【００４４】
したがって、本発明の高分子化合物は高い三重項エネルギー準位を有し、高電流効率を達成できる。ゆえに、本発明の高分子化合物を（特に正孔輸送材料として）用いて作製される有機エレクトロルミネッセンス素子は、高い発光効率を発揮できる。また、本発明の高分子化合物は、成膜性および溶媒溶解性に優れるため、湿式（塗布）法での成膜が可能である。ゆえに、本発明の高分子化合物を用いることによって、有機エレクトロルミネッセンス素子の大面積化、高生産性が可能となる。
【００４５】
なお、上記メカニズムは推測によるものであり、本発明は上記メカニズムに何ら拘泥されるものではない。
【００４６】
以下、本発明の実施の形態を説明する。なお、本発明は、以下の実施の形態のみには限定されない。また、特記しない限り、操作および物性等の測定は室温（２０℃以上２５℃以下）／相対湿度４０％ＲＨ以上５０％ＲＨ以下の条件で行う。
【００４７】
［高分子化合物］
本発明の高分子化合物は、構成単位（１）を有する。また、本発明の高分子化合物は、構成単位（１）ならびに構成単位（２）および／または（３）を有する。
【００４８】
（構成単位（１））
構成単位（１）は、下記式（１）で示される。このような構成単位（１）を有する高分子化合物は、高い三重項エネルギー準位を有し、電流効率を向上できる。本発明の高分子化合物は、構成単位（１）１種を含むものであっても、または２種以上の構成単位（１）を含むものであってもよい。
【００４９】
【化１１】
2018104598.tif 000012
【００５０】
上記式（１）中、Ａｒ２およびＡｒ４は、それぞれ独立して、水素原子、置換もしくは無置換の炭素数１以上２０以下のアルキル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数３以上１６以下のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６以上３０以下の１価の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の炭素数１以上２０以下のアルコキシ基、置換もしくは無置換の環形成炭素数３以上１６以下のシクロアルコキシ基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６以上３０以下のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数７以上４０以下のアラルキル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数５以上３０以下の１価の複素環基、置換もしくは無置換の炭素数１以上２０以下のアルキルアミノ基または置換もしくは無置換の環形成炭素数６以上３０以下のアリールアミノ基である。なお、Ａｒ２およびＡｒ４が同時に水素原子であることはない。すなわち、Ａｒ２およびＡｒ４の少なくとも一方は、置換もしくは無置換の炭素数１以上２０以下のアルキル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数３以上１６以下のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６以上３０以下の１価の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の炭素数１以上２０以下のアルコキシ基、置換もしくは無置換の環形成炭素数３以上１６以下のシクロアルコキシ基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６以上３０以下のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数７以上４０以下のアラルキル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数５以上３０以下の１価の複素環基、置換もしくは無置換の炭素数１以上２０以下のアルキルアミノ基または置換もしくは無置換の環形成炭素数６以上３０以下のアリールアミノ基である。
【００５１】
炭素数１以上２０以下のアルキル基としては、鎖状または分枝状のいずれであってもよく、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ネオペンチル基、１，２−ジメチルプロピル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、１，３−ジメチルブチル基、１−イソプロピルプロピル基、１，２−ジメチルブチル基、ｎ−ヘプチル基、１，４−ジメチルペンチル基、３−エチルペンチル基、２−メチル−１−イソプロピルプロピル基、１−エチル−３−メチルブチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、３−メチル−１−イソプロピルブチル基、２−メチル−１−イソプロピル基、１−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチルプロピル基、ｎ−ノニル基、３，５，５−トリメチルヘキシル基、ｎ−デシル基、イソデシル基、ｎ−ウンデシル基、１−メチルデシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−トリデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−ヘプタデシル基、ｎ−オクタデシル基などが挙げられる。
【００５２】
環形成炭素数３以上１６以下のシクロアルキル基としては、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などが挙げられる。
【００５３】
環形成炭素数６以上３０以下の１価の芳香族炭化水素基としては、例えば、フェニル基、ペンタレニル基、インデニル基、ナフチル基、アントラセニル基、アズレニル基、ヘプタレニル基、アセナフチレニル基、フェナレニル基、フルオレニル基、アントラキノリル基、フェナントリル基、ビフェニル基、トリフェニレニル基、ピレニル基などが挙げられる。
【００５４】
炭素数１以上２０以下のアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基、ウンデシルオキシ基、ドデシルオキシ基、トリデシルオキシ基、テトラデシルオキシ基、ペンタデシルオキシ基、ヘキサデシルオキシ基、ヘプタデシルオキシ基、オクタデシルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、３−エチルペンチルオキシ基などが挙げられる。
【００５５】
環形成炭素数３以上１６以下のシクロアルコキシ基としては、例えば、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基などが挙げられる。
【００５６】
環形成炭素数６以上３０以下のアリールオキシ基としては、例えば、フェノキシ基、ナフチルオキシ基などが挙げられる。
【００５７】
炭素数７以上４０以下のアラルキル基としては、例えば、ベンジル基、フェネチル基、ジフェニルメチル基などが挙げられる。
【００５８】
環形成炭素数５以上３０以下の１価の複素環基は、複素環が芳香族複素環または非芳香族複素環のいずれであってもよい。環形成炭素数５以上３０以下の１価の芳香族複素環基としては、例えば、ピリジル基、ピリミジニル基、フリル基、ピロリル基、イミダゾリル基、ベンゾイミダゾリル基、ピラゾリル基、ピラジニル基、トリアゾリル基（例えば、１，２，４−トリアゾール−１−イル基、１，２，３−トリアゾール−１−イル基等）、オキサゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、チアゾリル基、イソオキサゾリル基、イソチアゾリル基、フラザニル基、チエニル基、キノリル基、ベンゾフリル基、ジベンゾフリル基、ベンゾチエニル基、ジベンゾチエニル基、インドリル基、カルバゾリル基、カルボリニル基、ジアザカルバゾリル基（カルボリニル基のカルボリン環を構成する炭素原子の一つが窒素原子で置き換わった構造を有する）、キノキサリニル基、ピリダジニル基、トリアジニル基、キナゾリニル基、フタラジニル基等が挙げられる。環形成炭素数５以上３０以下の１価の非芳香族複素環基としては、例えば、エポキシ環、アジリジン環、チイラン環、オキセタン環、アゼチジン環、チエタン環、テトラヒドロフラン環、ジオキソラン環、ピロリジン環、ピラゾリジン環、イミダゾリジン環、オキサゾリジン環、テトラヒドロチオフェン環、スルホラン環、チアゾリジン環、ε−カプロラクトン環、ε−カプロラクタム環、ピペリジン環、ヘキサヒドロピリダジン環、ヘキサヒドロピリミジン環、ピペラジン環、モルホリン環、テトラヒドロピラン環、１，３−ジオキサン環、１，４−ジオキサン環、トリオキサン環、テトラヒドロチオピラン環、チオモルホリン環、チオモルホリン−１，１−ジオキシド環、ピラノース環、ジアザビシクロ［２，２，２］−オクタン環、フェノキサジン環、フェノチアジン環、オキサントレン環、チオキサンテン環、フェノキサチイン環等から誘導される１価基が挙げられる。
【００５９】
炭素数１以上２０以下のアルキルアミノ基の例としては、メチルアミノ基、エチルアミノ基、ｎ−プロピルアミノ基、イソプロピルアミノ基、ｎ−ブチルアミノ基、ｎ−ヘキシルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジｎ−プロピルアミノ基などが挙げられる。
【００６０】
環形成炭素数６以上３０以下のアリールアミノ基としては、例えば、フェニルアミノ基、ビフェニルアミノ基、ナフチルアミノ基、アントリルアミノ基、フェナントリルアミノ基などが挙げられる。
【００６１】
中でも、三重項エネルギー準位のさらなる向上の観点から、Ａｒ２およびＡｒ４の少なくとも一方は、置換もしくは無置換の環形成炭素数６以上３０以下の１価の芳香族炭化水素基であることが好ましく、Ａｒ２およびＡｒ４はいずれも置換もしくは無置換の環形成炭素数６以上３０以下の１価の芳香族炭化水素基であることがより好ましく、Ａｒ２およびＡｒ４はいずれも置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜１２の１価の芳香族炭化水素基であることがさらにより好ましく、Ａｒ２およびＡｒ４はいずれも置換もしくは無置換のフェニル基であることが特に好ましい。置換のフェニル基である場合、置換基の数は特に制限されないが、好ましくは１以上３以下であり、より好ましくは１以上２以下であり、さらにより好ましくは１である。
【００６２】
Ａｒ２およびＡｒ４において存在しえる置換基は、特に限定されず、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、アルキル基、シクロアルキル基、ヒドロキシアルキル基、アルコキシアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アルケニル基、アルキニル基、アミノ基、アリール基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、シクロアルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、チオール基、シアノ基等が挙げられる。上記において、同一の置換基で置換されることはない。すなわち、置換のアルキル基は、アルキル基で置換されることはない。中でも、湿式（塗布）法での成膜をより容易にする観点から、炭素数１以上１２以下の直鎖または分岐鎖のアルキル基が好ましく、炭素数１以上８以下の直鎖または分岐鎖のアルキル基がより好ましく、炭素数１以上６以下の直鎖または分岐鎖のアルキル基がさらにより好ましく、メチル基またはｎ−ヘキシル基が特に好ましい。
【００６３】
Ａｒ２およびＡｒ４は、同一であっても異なっていてもよいが、好ましくは同一である。
【００６４】
上記式（１）中、Ａｒ３およびＡｒ５は、それぞれ独立して、置換もしくは無置換の環形成炭素数６以上３０以下の２価の芳香族炭化水素基または置換もしくは無置換の環形成炭素数５以上３０以下の２価の複素環基である。
【００６５】
ここで、環形成炭素数６以上３０以下の２価の芳香族炭化水素基は、上記の環形成炭素数６以上３０以下の１価の芳香族炭化水素基から水素原子を１個除いた基である。また、環形成炭素数５以上３０以下の２価の複素環基は、上記の環形成炭素数５以上３０以下の１価の複素環基から水素原子を１個除いた基である。
【００６６】
中でも、三重項エネルギー準位のさらなる向上の観点から、Ａｒ３およびＡｒ５の少なくとも一方は、置換もしくは無置換の環形成炭素数６以上３０以下の２価の芳香族炭化水素基であることが好ましく、Ａｒ３およびＡｒ５はいずれも置換もしくは無置換の環形成炭素数６以上３０以下の２価の芳香族炭化水素基であることがより好ましく、Ａｒ３およびＡｒ５はいずれも置換もしくは無置換の環形成炭素数６以上１２以下の２価の芳香族炭化水素基であることがさらにより好ましく、Ａｒ３およびＡｒ５はいずれも置換もしくは無置換のフェニレン基であることが特に好ましい。
【００６７】
Ａｒ３およびＡｒ５において存在しえる置換基は、上記のＡｒ２およびＡｒ４において存在しえる置換基と同様の定義であるために、ここでは説明を省略する。
【００６８】
Ａｒ３およびＡｒ５は、同一であっても異なっていてもよいが、好ましくは同一である。
【００６９】
上記式（１）中、Ａｒ２およびＡｒ４、または、Ａｒ３およびＡｒ５が複数存在する場合、同一であっても異なっていてもよく、Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４またはＡｒ５のうち少なくとも１つとＡｒ１とが結合して環構造を形成してもよい。
【００７０】
上記式（１）中、ｎおよびｍは、それぞれ独立して、１以上の整数である。構造単位（１）中のＡｒ１の質量割合を高め、三重項エネルギー準位をさらに向上させる観点から、ｎおよびｍは、それぞれ独立して、好ましくは１以上４以下の整数であり、より好ましくは１以上３以下の整数であり、さらにより好ましくは１または２であり、特に好ましくは１である。
【００７１】
上記式（１）中、Ａｒ１は、下記式（１ａ）で表される２価基である。
【００７２】
【化１２】
2018104598.tif 000013
【００７３】
上記式（１ａ）中、Ｗ１およびＷ２は、それぞれ独立して、式：−Ｘ−Ｙ−または−Ｙ−Ｘ−で表される２価基であり、式中、Ｘは２価炭化水素基であり、Ｙは、単結合、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＮＲａ−、−Ｓ−、−Ｓ（＝Ｏ）２−、および−Ｓｉ（Ｒａ）（Ｒｂ）−からなる群より選択される基であり、ＲａおよびＲｂは、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１以上８以下の置換もしくは無置換のアルキル基である。
【００７４】
ここで、２価炭化水素基としては、飽和および不飽和のいずれであってもよく、例えば、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、プロピレン基、テトラメチレン基などのアルキレン基；ビニレン基、プロペニレン基、１−ブテニレン基、および２−ブテニレン基などのアルケニレン基；アセチレニレン基、プロピニレン基、ブチニレンなどのアルキニレン基；などが挙げられる。
【００７５】
三重項エネルギー準位のさらなる向上の観点から、Ｗ１およびＷ２は、それぞれ独立して、飽和の２価炭化水素基であることが好ましく、−（ＣＨ２）ｑ−で表される２価基であることがより好ましい。この際、ｑは、好ましくは１以上４以下の整数であり、より好ましくは１以上３以下の整数であり、さらにより好ましくは１または２であり、特に好ましくは２である。
【００７６】
Ｗ１およびＷ２は、同一であっても異なっていてもよいが、好ましくは同一である。
【００７７】
上記式（１ａ）中、Ａｒ７およびＡｒ８は、それぞれ独立して、置換もしくは無置換の環形成炭素数６以上３０以下の３価の芳香族炭化水素基または置換もしくは無置換の環形成炭素数５以上３０以下の３価の芳香族複素環基であり、Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４またはＡｒ５のうち少なくとも１つと結合して環構造を形成してもよい。
【００７８】
ここで、環形成炭素数６以上３０以下の３価の芳香族炭化水素基は、上記の環形成炭素数６以上３０以下の１価の芳香族炭化水素基から水素原子を２個除いた基である。また、環形成炭素数５以上３０以下の３価の芳香族複素環基は、上記の環形成炭素数６以上３０以下の１価の芳香族複素環基から水素原子を２個除いた基である。
【００７９】
中でも、Ａｒ７およびＡｒ８は、それぞれ独立して、置換もしくは無置換の環形成炭素数６以上３０以下の３価の芳香族炭化水素基であることが好ましく、置換もしくは無置換の環形成炭素数６以上１８以下の３価の芳香族炭化水素基であることがより好ましく、置換もしくは無置換の環形成炭素数６以上１２以下の３価の芳香族炭化水素基であることがより好ましく、３価のベンゼン基（すなわち、フェニル基から水素原子を２個除いた基）であることがさらにより好ましい。
【００８０】
Ａｒ７およびＡｒ８は、同一であっても異なっていてもよいが、好ましくは同一である。
【００８１】
中でも、上記式（１ａ）は、ベンゼンなどの芳香族炭化水素の２ヶ所以上が炭素などの鎖状構造の架橋によって環状に結びついたシクロファン構造を有することが好ましい。すなわち、本発明の好ましい形態によると、上記式（１ａ）はシクロファン構造を有する。より好ましくは、上記式（１ａ）においてＡｒ９およびＡｒ１０を除いた部分に相当する基は、例えば、［ｎ，ｎ’］パラシクロファン（ただし、ｎおよびｎ’はそれぞれ独立して１以上１２以下の整数である）から誘導される２価基であり、［２，２］パラシクロファンから誘導される２価基、すなわち下記式（Ｘ）で表される２価基であることが特に好ましい。かような基を有することで、主鎖の共役が切断され、三重項エネルギー準位をさらに向上することができる。
【００８２】
【化１３】
2018104598.tif 000014
【００８３】
上記式（Ｘ）で表される２価基としては、下記（Ｘ１）〜（Ｘ４）のいずれかで表される２価基であることが好ましく、下記（Ｘ１）で表される２価基であることがより好ましい。
【００８４】
【化１４−１】
2018104598.tif 000015
【００８５】
上記式（１ａ）中、Ａｒ９およびＡｒ１０は、それぞれ独立して、単結合、置換もしくは無置換の環形成炭素数６以上３０以下の２価の芳香族炭化水素基または置換もしくは無置換の環形成炭素数５以上３０以下の２価の複素環基であり、Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４またはＡｒ５のうち少なくとも１つと結合して環構造を形成してもよい。本発明の効果を一層高める観点から、Ａｒ９およびＡｒ１０の少なくとも一方は、それぞれ独立して、置換もしくは無置換の環形成炭素数６以上３０以下の２価の芳香族炭化水素基または置換もしくは無置換の環形成炭素数５以上３０以下の２価の複素環基であることが好ましく、Ａｒ９およびＡｒ１０の両方は、それぞれ独立して、置換もしくは無置換の環形成炭素数６以上３０以下の２価の芳香族炭化水素基または置換もしくは無置換の環形成炭素数５以上３０以下の２価の複素環基であることがより好ましい。
【００８６】
中でも、三重項エネルギーおよび発光寿命のさらなる向上の観点から、Ａｒ９およびＡｒ１０は、それぞれ独立して、置換もしくは無置換の環形成炭素数６以上３０以下の２価の芳香族炭化水素基であることが好ましく、置換もしくは無置換の環形成炭素数６以上２０以下の２価の芳香族炭化水素基であることがより好ましく、置換もしくは無置換の環形成炭素数６以上１２以下の２価の芳香族炭化水素基であることがさらにより好ましく、置換もしくは無置換のフェニレン基であることが特に好ましい。あるいは、電流効率のさらなる向上の観点から、置換もしくは無置換の環形成炭素数５以上３０以下の２価の複素環基であることが好ましく、置換もしくは無置換の環形成炭素数５以上２０以下の２価の複素環基であることが好ましく、置換もしくは無置換の環形成炭素数５以上１２以下の２価の複素環基であることが好ましく、置換もしくは無置換のカルバゾリレン基であることが好ましい。
【００８７】
Ａｒ９およびＡｒ１０において存在しえる置換基は、上記のＡｒ２およびＡｒ４において存在しえる置換基と同様の定義であるために、ここでは説明を省略する。中でも、Ａｒ９およびＡｒ１０において存在しえる置換基は、置換のフェニル基が好ましく、アルキル基で置換されたフェニル基がより好ましく、炭素数１以上８以下のアルキル基で置換されたフェニル基がさらにより好ましく、ヘキシル基で置換されたフェニル基が特に好ましい。
【００８８】
Ａｒ９およびＡｒ１０は、同一であっても異なっていてもよいが、好ましくは同一である。
【００８９】
したがって、上記式（１ａ）で表される２価基としては、例えば、下記式（１ａ−１）または（１ａ−２）で表される２価基であることが好ましい。この際、（１ａ−２）中の「Ｓｕｂ」は、アルキル基、１価の芳香族炭化水素基または１価の芳香族複素環基であり、より好ましくは置換もしくは無置換のフェニル基であり、さらにより好ましくは置換のフェニル基であり、特に好ましくは炭素数１以上８以下のアルキル基で置換されたフェニル基であり、例えばヘキシル基で置換されたフェニル基である。
【００９０】
【化１４−２】
2018104598.tif 000016
【００９１】
より具体的には、上記式（１ａ）で表される２価基は、以下の化学式で表される基であることが好ましい。下記において、「Ａｌｋｙｌ」は、「無置換またはアルキル基で置換された」ことを意味する。
【００９２】
【化１４−３】
2018104598.tif 000017
【００９３】
すなわち、構成単位（１）は、下記のいずれかの構造を有することが好ましい。下記において、「Ｓｕｂ」は、「アルキル基、１価の芳香族炭化水素基または１価の芳香族複素環基で置換された」ことを意味する。
【００９４】
【化１５−１】
2018104598.tif 000018
【００９５】
中でも、構成単位（１）は、下記のいずれかの構造を有することが好ましい。下記において、＊は、他の構成単位との結合部位である。また、下記において、「Ａｌｋｙｌ」は、「無置換またはアルキル基で置換された」ことを意味する。
【００９６】
【化１５−２】
2018104598.tif 000019
【００９７】
本発明の高分子化合物における構成単位（１）の組成は、特に制限されない。得られる高分子化合物を用いて形成した層（例えば、正孔注入層、正孔輸送層）の三重項エネルギー準位（ゆえに、電流効率）のさらなる向上効果などを考慮すると、構成単位（１）は、高分子化合物を構成する全構成単位数に対して、１％以上１００％以下、好ましくは１％以上９９％以下、より好ましくは１０％以上９０％以下である。なお、高分子化合物が２種以上の構成単位（１）を含む場合には、上記構成単位（１）の含有量は、構成単位（１）の合計量を意味する。また、構成単位（１）以外に構成単位（２）および／または構成単位（３）を含む場合において、構成単位（１）ならびに下記構成単位（２）および／または構成単位（３）の合計組成（合計構成単位）は１００％である。
【００９８】
（構成単位（２））
本発明の高分子化合物は、下記式（２）で表される構成単位（構成単位（２））を有してもよい。構成単位（２）は架橋性基を有しているため、構成単位（２）を有する高分子化合物を含む膜は不溶化し、その上に積層塗布することが可能となる。ゆえに、成膜を容易に行うことができる。なお、本発明の高分子化合物は、構成単位（２）１種を含むものであっても、または２種以上の構成単位（２）を含むものであってもよい。好ましくは、本発明の高分子化合物は、２種以上（より好ましくは２種または３種、特に好ましくは２種）の構成単位（２）を含む。
【００９９】
【化１６】
2018104598.tif 000020
【０１００】
上記式（２）中、Ａｒ１１は、置換基を有してもよい（２＋ｐ）価の芳香族炭化水素基または置換基を有してもよい（２＋ｐ）価の芳香族複素環基を表す。
【０１０１】
ここで、（２＋ｐ）価の芳香族炭化水素基および（２＋ｐ）価の芳香族複素環基は、上記の１価の芳香族炭化水素基および１価の芳香族複素環基の価を（２＋ｐ）価とする以外は同様の定義であるために、ここでは説明を省略する。
【０１０２】
中でも、得られる高分子化合物による成膜容易性、被膜強度のさらなる向上効果などを考慮すると、Ａｒ１１は、置換または無置換のフルオレンジイル基、フェニレン基、ジベンゾフランジイル基、ジベンゾチオフェンジイル基、トリフェニレンジイル基であることが好ましく、置換または無置換のフルオレンジイル基であることがより好ましく、フルオレンジイル基（無置換）であることが特に好ましい。すなわち、本発明のより好ましい形態によると、Ａｒ１１は、フルオレンジイル基である。ここで、Ａｒ１１としてのフルオレンジイル基は、下記のいずれかを表す。下記において、ＺおよびＺ’は、式：−Ｌ−Ｙで示される基を表し、これらは同一であってもまたは異なるものであってもよい。
【０１０３】
【化１７】
2018104598.tif 000021
【０１０４】
これらのうち、フルオレンジイル基は、下記構造を有することが好ましい。
【０１０５】
【化１８】
2018104598.tif 000022
【０１０６】
また、Ａｒ１１の規定において、「芳香族炭化水素基または芳香族複素環基に存在しえる置換基」は、上記式（１）中のＡｒ２およびＡｒ４における置換基と同様の定義であるために、ここでは説明を省略する。
【０１０７】
また、上記式（２）中、Ｌは、単結合または置換基を有してもよいアルキレン基もしくはフェニレン基を表す。ここで、Ｌ２が複数存在する（ｐが２以上の整数である）場合、それらは、同一でもまたは異なっていてもよい。ここで、アルキレン基は、特に制限されないが、炭素数１以上２４以下の直鎖または分岐状のアルキレン基でありうる。具体的には、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、プロピレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基等の、上記アルキル基の例示からいずれかの水素原子を１個除いた基が挙げられる。これらのうち、Ｌは、炭素数１以上８以下の直鎖もしくは分岐状のアルキレン基が好ましく、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、プロピレン基であることがより好ましく、トリメチレン基であることが特に好ましい。また、Ｌの規定において、「アルキレン基またはフェニレン基に存在しえる置換基」は、上記式（１）中のＡｒ２およびＡｒ４における置換基と同様の定義であるために、ここでは説明を省略する。
【０１０８】
得られる高分子化合物による成膜容易性、被膜強度のさらなる向上効果などを考慮すると、Ｌは、単結合または炭素数１以上８以下の直鎖もしくは分岐状のアルキレン基であることが好ましく、単結合またはメチレン基、エチレン基、トリメチレン基もしくはプロピレン基であることがより好ましく、単結合またはトリメチレン基であることが特に好ましい。
【０１０９】
上記式（２）において、Ｙは、１価の架橋性基を表す。ここで、Ｙが複数存在する（ｐが２以上の整数である）場合、それらは、同一でもまたは異なっていてもよい。架橋性基は、熱や活性エネルギー線による架橋反応を誘導できる基であれば特に制限されないが、得られる高分子化合物による成膜容易性、被膜強度のさらなる向上効果などを考慮すると、下記構造が好ましく挙げられる。すなわち、本発明の好ましい形態によると、前記式（２）中、Ｙは、下記群：
【０１１０】
【化１９】
2018104598.tif 000023
【０１１１】
から選択される。上記架橋性基を表す式において、Ｒ１０〜Ｒ１６は、それぞれ独立して、水素原子または置換基を有してもよい炭素数１以上１０以下のアルキル基である。ここで、炭素数１以上１０以下のアルキル基は、特に制限されないが、炭素数１以上１０以下の直鎖または分岐状のアルキル基でありうる。具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ネオペンチル基、１，２−ジメチルプロピル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、１，３−ジメチルブチル基、１−イソプロピルプロピル基、１，２−ジメチルブチル基、ｎ−ヘプチル基、１，４−ジメチルペンチル基、３−エチルペンチル基、２−メチル−１−イソプロピルプロピル基、１−エチル−３−メチルブチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、３−メチル−１−イソプロピルブチル基、２−メチル−１−イソプロピル基、１−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチルプロピル基、ｎ−ノニル基、３，５，５−トリメチルヘキシル基、ｎ−デシル基などが挙げられる。これらのうち、Ｒ１０〜Ｒ１６は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１以上５以下の直鎖もしくは分岐状のアルキル基であることが好ましく、水素原子または炭素数１以上３以下の直鎖もしくは分岐状のアルキル基であることがより好ましく、水素原子であることが特に好ましい。また、「アルキル基に存在しえる置換基」は、上記式（１）中のＡｒ２およびＡｒ４における置換基と同様の定義であるために、ここでは説明を省略する。また、ｐは１以上１０以下の整数である。
【０１１２】
これらのうち、架橋反応性（架橋容易性、成膜容易性）、架橋構造の安定性、電解化学的安定性などを考慮すると、下記構造のベンゾシクロブテン環由来の基（ビシクロ［４．２．０］オクタ−１，３，５−トリエニル基）やビニル基（−ＣＨ＝ＣＨ２）が好ましい。また、架橋反応性（架橋容易性）などの観点から、エポキシ基、オキセタン基などの環状エーテル基、ビニルエーテル基が好ましい。
【０１１３】
【化２０】
2018104598.tif 000024
【０１１４】
上記式（２）において、ｐは、１以上の整数であり、Ａｒ１１によって一義的に規定される。すなわち、ｐは、１以上３以下の整数であることが好ましく、１または２であることがより好ましく、２であることが特に好ましい。
【０１１５】
すなわち、構成単位（２）は、下記いずれかの構造を有することが好ましい。
【０１１６】
【化２１】
2018104598.tif 000025
【０１１７】
本発明の高分子化合物における構成単位（２）の組成は、特に制限されない。得られる高分子化合物による成膜容易性、被膜強度のさらなる向上効果などを考慮すると、構成単位（２）は、高分子化合物を構成する全構成単位数に対して、好ましくは１％以上５０％以下、より好ましくは２％以上２０％以下である。なお、高分子化合物が２種以上の構成単位（２）を含む場合には、上記構成単位（２）の含有量は、構成単位（２）の合計量を意味する。
【０１１８】
（構成単位（３））
本発明の高分子化合物は、下記式（３）で表される構成単位（構成単位（３））を有してもよい。構成単位（３）を有する高分子化合物は、溶媒溶解性に優れる。このため、このような構成単位（３）を有する高分子化合物を用いることにより、塗布法（湿式法）によって成膜を容易に行うことができる。また、膜の平滑性が向上するため、発光効率が増加する。なお、本発明の高分子化合物は、構成単位（３）１種を含むものであっても、または２種以上の構成単位（３）を含むものであってもよい。
【０１１９】
【化２２】
2018104598.tif 000026
【０１２０】
上記式（３）において、Ａｒ１２は、置換基を有してもよい２価の芳香族炭化水素基または芳香族複素環基である。
【０１２１】
２価の芳香族炭化水素基は、上記の環形成炭素数６以上３０以下の１価の芳香族炭化水素基から水素原子を１個除いた基である。また、２価の芳香族複素環基は、上記の環形成炭素数５以上３０以下の１価の芳香族複素環基から水素原子を１個除いた基である。
【０１２２】
中でも、溶剤溶解性のさらなる向上を考慮すると、Ａｒ１２は、フェニレン基、ナフチレン基、フェナントレン基、トリフェニレン基、ピリジレン基、ピリミジレン基およびトリアジレン基からなる群より選択される２価の芳香族複素環基であることが好ましく、フェニレン基であることがより好ましい。また、Ａｒ１２の規定において、「芳香族炭化水素基または芳香族複素環基に存在しえる置換基」は、上記式（２）中のＡｒ２およびＡｒ４における置換基と同様の定義であるために、ここでは説明を省略する。これらのうち、得られる高分子化合物の溶媒溶解性のさらなる向上効果などを考慮すると、置換基は、炭素数１以上２４以下の直鎖もしくは分岐状のアルキル基であることが好ましく、炭素数３以上１０以下の直鎖もしくは分岐状のアルキル基であることがより好ましく、炭素数５〜７の直鎖のアルキル基であることが特に好ましい。
【０１２３】
すなわち、構成単位（３）は、下記いずれかの構造を有することが好ましい。なお、下記において、「Ａｌｋｙｌ」は、「アルキル基で置換された」ことを意味する。
【０１２４】
【化２３】
2018104598.tif 000027
【０１２５】
本発明の高分子化合物における構成単位（３）の組成は、特に制限されない。得られる高分子化合物の溶媒溶解性のさらなる向上効果などを考慮すると、構成単位（３）は、高分子化合物を構成する全構成単位数に対して、好ましくは１０％以上９０％以下、より好ましくは２０％以上８０％以下である。なお、高分子化合物が２種以上の構成単位（３）を含む場合には、上記構成単位（３）の含有量は、構成単位（３）の合計量を意味する。
【０１２６】
本発明の高分子化合物は、構成単位（１）と、必要であれば構成単位（２）及び構成単位（３）の少なくとも一方とから構成される（すなわち、構成単位（１）から構成される単独重合体である、または構成単位（１）と、構成単位（２）および／もしくは構成単位（３）との、２元または３元共重合体である）が、構成単位（１）、（２）および（３）から構成される（すなわち、構成単位（１）、（２）および（３）の３元共重合体である）ことが好ましい。ここで、高分子化合物の構造は特に制限されず、ランダム共重合体、交互共重合体、周期的共重合体、ブロック共重合体のいずれであってもよい。
【０１２７】
本発明に係る高分子化合物の数平均分子量（Ｍｎ）は、本発明の目的効果が得られる限りにおいて特に制限されるものではないが、例えば、１０，０００以上５００，０００以下であることが好ましく、３０，０００以上８５，０００以下であることがより好ましい。このような数平均分子量であれば、高分子化合物を用いて層（例えば、正孔注入層、正孔輸送層）を形成するための塗布液の粘度を適切に調節して、均一な膜厚の層を形成することが可能である。また、本発明に係る高分子化合物の重量平均分子量（Ｍｗ）もまた、本発明の目的効果が得られる限りにおいて特に制限されるものではないが、例えば、１５，０００以上２，０００，０００以下であることが好ましく、３０，０００以上１，０００，０００以下であることがより好ましい。このような重量平均分子量であれば、高分子化合物を用いて層（例えば、正孔注入層、正孔輸送層）を形成するための塗布液の粘度を適切に調節して、均一な膜厚の層を形成することが可能である。また、本発明に係る高分子化合物の多分散度（重量平均分子量／数平均分子量）は、例えば、１．５以上４．０以下、好ましくは２．１を超え３．６以下である。
【０１２８】
ここで、数平均分子量（Ｍｎ）および重量平均分子量（Ｍｗ）の測定方法は、特に制限されず、公知の方法が同様にしてまたは適宜修飾して適用できる。本明細書では、数平均分子量（Ｍｎ）および重量平均分子量（Ｍｗ）は、下記方法で測定された値を採用するものとする。
【０１２９】
（数平均分子量（Ｍｎ）および重量平均分子量（Ｍｗ）の測定）
高分子化合物重量平均分子量（Ｍｗ）は、ポリスチレンを標準物質として用いて、ＧＰＣ（ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー：Ｇｅｌ  Ｐｅｒｍｉｔｔｉｏｎ  Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）により下記条件で測定する。
【０１３０】
・分析装置：株式会社島津製作所製、Ｐｒｏｍｉｎｅｎｃｅ
・カラム：ポリマーラボラトリーズ社製ＰＬｇｅｌ  ＭＩＸＥＤ−Ｂ
・カラム温度：４０℃
・流量：１．０ｍＬ／ｍｉｎ
・注入量：２０μＬ
・溶離液：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）（濃度：約０．０５質量％）
・検出器：ＵＶ−ＶＩＳ検出器（株式会社島津製作所製、ＳＰＤ−１０ＡＶ）
・標準試料：ポリスチレン。
【０１３１】
本発明の高分子化合物の主鎖の末端は特に制限されず、使用される原料の種類によって適宜規定されるが、通常、水素原子である。
【０１３２】
本発明に係る高分子化合物は、公知の有機合成方法を用いることで合成することが可能である。本発明の高分子化合物の具体的な合成方法は、後述する実施例を参照した当業者であれば、容易に理解することが可能である。具体的には、本発明に係る高分子化合物は、下記式（４）で示される１種以上の単量体Ａを用いた重合反応により製造することができる。また、本発明に係る高分子化合物は、下記式（４）で示される１種以上の単量体Ａ、ならびに下記式（５）で示される１種以上の単量体Ｂおよび／または下記式（６）で示される１種以上の単量体Ｃを用いた共重合反応により製造することができる。なお、高分子化合物の重合に用いられる上記単量体は、公知の合成反応を適宜組み合わせて合成ことができ、その構造も、公知の方法、例えばＮＭＲやＬＣ−ＭＳ等を用いて確認できる。
【０１３３】
【化２４】
2018104598.tif 000028
【０１３４】
【化２５】
2018104598.tif 000029
【０１３５】
【化２６】
2018104598.tif 000030
【０１３６】
上記式（４）〜（６）中、Ａｒ１〜Ａｒ５、Ａｒ１１、Ａｒ１２、Ｌ、およびＹは、上記式（１）〜（３）におけるのと同様の定義であり；Ｑ１〜Ｑ６は、それぞれ独立して、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、特に臭素原子）または下記構造の基（構造中、ＲＡ〜ＲＤは、それぞれ独立して、炭素数１以上３以下のアルキル基である）である。
【０１３７】
【化２７】
2018104598.tif 000031
【０１３８】
本発明に係る高分子化合物は、構成単位（１）を有する。このため、高い三重項エネルギー準位を有する。このため、特に本発明に係る高分子化合物を正孔注入材料または正孔輸送材料（特に正孔輸送材料）として使用する場合には、電流効率を向上できる。また、本発明に係る高分子化合物を有機エレクトロルミネッセンス素子に用いる場合には、高い電荷移動度が達成される。このため、特に本発明に係る高分子化合物を正孔輸送材料として使用する場合には、電子に対しての劣化影響を小さくして、素子寿命（発光寿命）を向上できる。ゆえに、本発明に係る高分子化合物を用いる有機エレクトロルミネッセンス素子は発光効率（電流効率）および耐久性（発光寿命）に優れる。さらに、本発明の高分子化合物は架橋性基を有する構成単位（２）を有する場合には、湿式（塗布）法による成膜性を向上できる。本発明の高分子化合物は構成単位（３）を有する場合には、溶媒溶解性をさらに向上できる。このため、有機ＥＬ素子を積層構造にて形成した場合の発光特性および安定性を向上させることができる。
【０１３９】
＜有機エレクトロルミネッセンス素子用材料＞
本発明に係る高分子化合物は、有機エレクトロルミネッセンス素子用材料として好適に用いられる。本発明に係る高分子化合物によれば、高い三重項エネルギー準位（ゆえに電流効率）、さらには高い電荷移動度（耐久性）を有する有機エレクトロルミネッセンス素子用材料が提供される。
【０１４０】
したがって、本発明は、本発明の高分子化合物の有機エレクトロルミネッセンス素子用材料としての使用が提供される。すなわち、本発明は、本発明の高分子化合物を含む有機エレクトロルミネッセンス素子用材料をも提供する。また、一対の電極と、前記電極間に配置され、本発明の高分子化合物を含む少なくとも１層の有機層と、を備える、有機エレクトロルミネッセンス素子をも提供する。上記態様の好ましい形態としては、有機エレクトロルミネッセンス素子は、上記電極間に配置され、三重項励起子からの発光が可能な発光材料を含む発光層をさらに備える。さらに、本発明は、一対の電極と、前記電極間に配置され、本発明の高分子化合物を含む少なくとも１層の有機層と、を備える、有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法であって、前記有機層のうち少なくとも１層を塗布法により形成する、方法をも提供する。
【０１４１】
本発明に係る有機エレクトロルミネッセンス素子用材料は有機溶媒に対する溶解性に優れるため、塗布法（ウェットプロセス）による素子（特に薄膜）の製造に特に好適に用いられる。このため、本発明は、本発明の高分子化合物と、溶媒または分散媒と、を含有する液状組成物をも提供する。また、本発明は、本発明の高分子化合物を含有する薄膜をも提供する。
【０１４２】
また、本発明に係る有機エレクトロルミネッセンス素子用材料は、電荷移動度に優れるため、正孔注入材料、正孔輸送材料、および／または発光層材料（ホスト）等のいずれの有機膜の形成においても好適に利用され得るが、正孔の輸送性の観点から、正孔注入材料および／または正孔輸送材料として好適に用いられ、正孔輸送材料として特に好適に用いられる。すなわち、本発明は、高分子化合物と、正孔輸送材料、電子輸送材料および発光材料からなる群から選ばれる少なくとも一種の材料と、を含有する組成物をも提供する。ここで、発光材料は、特に制限されないが、発光性有機金属錯体化合物であることが好ましい。
【０１４３】
＜有機エレクトロルミネッセンス素子（有機ＥＬ素子）＞
以下では、図１を参照して、本実施形態に係る有機ＥＬ素子について、詳細に説明する。図１は、本実施形態に係る有機エレクトロルミネッセンス素子（有機ＥＬ素子）の一例を示す模式図である。
【０１４４】
図１に示すように、本実施形態に係る有機ＥＬ素子１００は、基板１１０と、基板１１０上に配置された第１電極１２０と、第１電極１２０上に配置された正孔注入層１３０と、正孔注入層１３０上に配置された正孔輸送層１４０と、正孔輸送層１４０上に配置された発光層１５０と、発光層１５０上に配置された電子輸送層１６０と、電子輸送層１６０上に配置された電子注入層１７０と、電子注入層１７０上に配置された第２電極１８０とを備える。
【０１４５】
ここで、本発明の高分子化合物は、例えば、第１電極１２０と第２電極１８０との間に配置されたいずれかの有機層中に含まれる。具体的には、高分子化合物は、正孔注入層として正孔注入層１３０または正孔輸送材料として正孔輸送層１４０または発光層材料（ホスト）として発光層１５０に含まれることが好ましく、正孔注入層として正孔注入層１３０にまたは正孔輸送材料として正孔輸送層１４０に含まれることがより好ましく、正孔輸送材料として正孔輸送層１４０に含まれることが特に好ましい。
【０１４６】
また、本発明の高分子化合物を含む有機層は、塗布法（溶液塗布法、湿式法）によって形成される。具体的には、高分子化合物を含む有機層は、スピンコート（ｓｐｉｎ  ｃｏａｔ）法、キャスティング（ｃａｓｔｉｎｇ）法、マイクログラビアコート（ｍｉｃｒｏ  ｇｒａｖｕｒｅ  ｃｏａｔ）法、グラビアコート（ｇｒａｖｕｒｅ  ｃｏａｔ）法、バーコート（ｂａｒ  ｃｏａｔ）法、ロールコート（ｒｏｌｌ  ｃｏａｔ）法、ワイアーバーコード（ｗｉｒｅ  ｂａｒ  ｃｏａｔ）法、ディップコート（ｄｉｐ  ｃｏａｔ）法、スプレーコート（ｓｐｒｙ  ｃｏａｔ）法、スクリーン（ｓｃｒｅｅｎ）印刷法、フレキソ（ｆｌｅｘｏｇｒａｐｈｉｃ）印刷法、オフセット（ｏｆｆｓｅｔ）印刷法、インクジェット（ｉｎｋ  ｊｅｔ）印刷法等の溶液塗布法を用いて成膜される。なお、溶液塗布法に使用する溶媒は、高分子化合物を溶解することができるものであれば、どのような溶媒でも使用することができ、使用する高分子化合物の種類によって適宜選択できる。例えば、トルエン、キシレン、ジエチルエーテル、クロロホルム、酢酸エチル、塩化メチレン、テトラヒドロフラン、アセトン、アセトニトリル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、アニソール、ヘキサメチルリン酸トリアミド、安息香酸メチル、安息香酸エチル、フェニルシクロヘキサン、テトラヒドロナフタレン等が例示できる。ここで、溶媒の使用量は、特に制限されないが、塗布容易性などを考慮すると、高分子化合物の濃度が、好ましくは０．１質量％以上１０質量％以下、より好ましくは０．５質量％以上５質量％以下程度となるような量である。
【０１４７】
なお、高分子化合物を含む有機層以外の層の成膜方法については、特に限定されない。本発明の高分子化合物を含む有機層以外の層は、例えば、真空蒸着法にて成膜されてもよく、溶液塗布法にて成膜されてもよい。
【０１４８】
基板１１０は、一般的な有機ＥＬ素子で使用される基板を使用することができる。例えば、基板１１０は、ガラス（ｇｌａｓｓ）基板、シリコン（ｓｉｌｉｃｏｎ）基板などの半導体基板、または透明なプラスチック（ｐｌａｓｔｉｃ）基板等であってもよい。
【０１４９】
基板１１０上には、第１電極１２０が形成される。第１電極１２０は、具体的には、陽極であり、金属、合金、または導電性化合物等のうち仕事関数が大きいものによって形成される。例えば、第１電極１２０は、透明性および導電性に優れる酸化インジウムスズ（Ｉｎ２Ｏ３−ＳｎＯ２：ＩＴＯ）、酸化インジウム亜鉛（Ｉｎ２Ｏ３−ＺｎＯ）、酸化スズ（ＳｎＯ２）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）等によって透過型電極として形成されてもよい。また、第１電極１２０は、上記透明導電膜に対して、マグネシウム（Ｍｇ）、アルミニウム（Ａｌ）などを積層することによって反射型電極として形成されてもよい。
【０１５０】
第１電極１２０上には、正孔注入層１３０が形成される。正孔注入層１３０は、第１電極１２０からの正孔の注入を容易にする層であり、具体的には、約１０ｎｍ以上約１０００ｎｍ以下、より具体的には、約１０ｎｍ以上約１００ｎｍ以下の厚さ（乾燥膜厚）にて形成されてもよい。
【０１５１】
正孔注入層１３０は、公知の正孔注入材料にて形成することができる。正孔注入層１３０を形成する公知の正孔注入材料としては、例えば、トリフェニルアミン含有ポリエーテルケトン（ｐｏｌｙ（ｅｔｈｅｒ  ｋｅｔｏｎｅ）−ｃｏｎｔａｉｎｇ  ｔｒｉｐｈｅｎｙｌａｍｉｎｅ：ＴＰＡＰＥＫ）、４−イソプロピル−４’−メチルジフェニルヨードニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボラート（４−ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ−４’−ｍｅｔｈｙｌｄｉｐｈｅｎｙｌｉｏｄｏｎｉｕｍ  ｔｅｔｒａｋｉｓ（ｐｅｎｔａｆｌｕｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）ｂｏｒａｔｅ：ＰＰＢＩ）、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス−［４−（フェニル−ｍ−トリル−アミノ）−フェニル］−ビフェニル−４，４’−ジアミン（Ｎ，Ｎ’−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−Ｎ，Ｎ’−ｂｉｓ−［４−（ｐｈｅｎｙｌ−ｍｔｏｌｙｌ−ａｍｉｎｏ）−ｐｈｅｎｙｌ］−ｂｉｐｈｅｎｙｌ−４，４’−ｄｉａｍｉｎｅ：ＤＮＴＰＤ）、銅フタロシアニン（ｃｏｐｐｅｒ  ｐｈｔｈａｌｏｃｙａｎｉｎｅ）、４，４’，４”−トリス（３−メチルフェニルフェニルアミノ）トリフェニルアミン（４，４’，４”−ｔｒｉｓ（３−ｍｅｔｈｙｌｐｈｅｎｙｌｐｈｅｎｙｌａｍｉｎｏ）ｔｒｉｐｈｅｎｙｌａｍｉｎｅ：ｍ−ＭＴＤＡＴＡ）、Ｎ，Ｎ’−ジ（１−ナフチル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニルベンジジン（Ｎ，Ｎ’−ｄｉ（１−ｎａｐｈｔｈｙｌ）−Ｎ，Ｎ’−ｄｉｐｈｅｎｙｌｂｅｎｚｉｄｉｎｅ：ＮＰＢ）、４，４’，４”−トリス（ジフェニルアミノ）トリフェニルアミン（４，４’，４”−ｔｒｉｓ（ｄｉｐｈｅｎｙｌａｍｉｎｏ）ｔｒｉｐｈｅｎｙｌａｍｉｎｅ：ＴＤＡＴＡ）、４，４’，４”−トリス（Ｎ，Ｎ−２−ナフチルフェニルアミノ）トリフェニルアミン（４，４’，４”−ｔｒｉｓ（Ｎ，Ｎ−２−ｎａｐｈｔｈｙｌｐｈｅｎｙｌａｍｉｎｏ）ｔｒｉｐｈｅｎｙｌａｍｉｎｅ：２−ＴＮＡＴＡ）、ポリアニリン／ドデシルベンゼンスルホン酸（ｐｏｌｙａｎｉｌｉｎｅ／ｄｏｄｅｃｙｌｂｅｎｚｅｎｅｓｕｌｐｈｏｎｉｃ  ａｃｉｄ）、ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）／ポリ（４−スチレンスルホネート）（ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ）（ｐｏｌｙ（３，４−ｅｔｈｙｌｅｎｅｄｉｏｘｙｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）／ｐｏｌｙ（４−ｓｔｙｒｅｎｅｓｕｌｆｏｎａｔｅ））、およびポリアニリン／１０−カンファースルホン酸（ｐｏｌｙａｎｉｌｉｎｅ／１０−ｃａｍｐｈｏｒｓｕｌｆｏｎｉｃ  ａｃｉｄ）等を挙げることができる。
【０１５２】
正孔注入層１３０上には、正孔輸送層１４０が形成される。正孔輸送層１４０は、正孔を輸送する機能を備えた層であり、例えば、約１０ｎｍ以上約１５０ｎｍ以下の厚さ（乾燥膜厚）にて形成されてもよい。正孔輸送層１４０は、本発明の高分子化合物を用いて溶液塗布法によって成膜されることが好ましい。この方法によれば、有機ＥＬ素子１００の電流効率（さらには発光寿命）を向上させることが可能な高分子化合物を効率的に大面積にて成膜することができる。
【０１５３】
ただし、有機ＥＬ素子１００のいずれかの他の有機層が本発明の高分子化合物を含む場合、正孔輸送層１４０は、公知の正孔輸送材料にて形成されてもよいことはいうまでもない。公知の正孔輸送材料としては、例えば、１，１−ビス［（ジ−４−トリルアミノ）フェニル］シクロヘキサン（１，１−ｂｉｓ［（ｄｉ−４−ｔｏｌｙｌａｍｉｎｏ）ｐｈｅｎｙｌ］ｃｙｃｌｏｈｅｘａｎｅ：ＴＡＰＣ）、Ｎ−フェニルカルバゾール（Ｎ−ｐｈｅｎｙｌｃａｒｂａｚｏｌｅ）およびポリビニルカルバゾール（ｐｏｌｙｖｉｎｙｌｃａｒｂａｚｏｌｅ）などのカルバゾール（ｃａｒｂａｚｏｌｅ）誘導体、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−［１，１−ビフェニル］−４，４’−ジアミン（Ｎ，Ｎ’−ｂｉｓ（３−ｍｅｔｈｙｌｐｈｅｎｙｌ）−Ｎ，Ｎ’−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−［１，１−ｂｉｐｈｅｎｙｌ］−４，４’−ｄｉａｍｉｎｅ：ＴＰＤ）、４，４’，４”−トリス（Ｎ−カルバゾリル）トリフェニルアミン（４，４’，４”−ｔｒｉｓ（Ｎ−ｃａｒｂａｚｏｌｙｌ）ｔｒｉｐｈｅｎｙｌａｍｉｎｅ：ＴＣＴＡ）、ならびにＮ，Ｎ’−ジ（１−ナフチル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニルベンジジン（Ｎ，Ｎ’−ｄｉ（１−ｎａｐｈｔｈｙｌ）−Ｎ，Ｎ’−ｄｉｐｈｅｎｙｌｂｅｎｚｉｄｉｎｅ：ＮＰＢ）等を挙げることができる。
【０１５４】
正孔輸送層１４０上には、発光層１５０が形成される。発光層１５０は、蛍光、りん光等によって光を発する層であり、真空蒸着法、スピンコーティング法、インクジェット法などを用いて形成される。発光層１５０は、例えば、約１０ｎｍ以上約６０ｎｍ以下の厚さ（乾燥膜厚）にて形成されてもよい。発光層１５０の発光材料としては、公知の発光材料を用いることができる。ただし、発光層１５０に含まれる発光材料は、三重項励起子からの発光（すなわち、りん光発光）が可能な発光材料であることが好ましい。このような場合、有機ＥＬ素子１００の発光寿命をさらに向上させることができる。
【０１５５】
発光層１５０は、ホスト材料として、例えば、９，９’−ジフェニル−３，３’−ビ［９Ｈ−カルバゾール］、トリス（８−キノリノラト）アルミニウム（ｔｒｉｓ（８−ｑｕｉｎｏｌｉｎａｔｏ）ａｌｕｍｉｎｉｕｍ：Ａｌｑ３）、４，４’−ビス（カルバゾール−９−イル）ビフェニル（４，４’−ｂｉｓ（ｃａｒｂａｚｏｌ−９−ｙｌ）ｂｉｐｈｅｎｙｌ：ＣＢＰ）、ポリ（ｎ−ビニルカルバゾール）（ｐｏｌｙ（ｎ−ｖｉｎｙｌ  ｃａｒｂａｚｏｌｅ）：ＰＶＫ）、９，１０−ジ（ナフタレン−２−イル）アントラセン（９，１０−ｄｉ（ｎａｐｈｔｈａｌｅｎｅ）ａｎｔｈｒａｃｅｎｅ：ＡＤＮ）、４，４’，４”−トリス（Ｎ−カルバゾリル）トリフェニルアミン（４，４’，４”−ｔｒｉｓ（Ｎ−ｃａｒｂａｚｏｌｙｌ）ｔｒｉｐｈｅｎｙｌａｍｉｎｅ：ＴＣＴＡ）、１，３，５−トリス（Ｎ−フェニルベンズイミダゾール−２−イル）ベンゼン（１，３，５−ｔｒｉｓ（Ｎ−ｐｈｅｎｙｌ−ｂｅｎｚｉｍｉｄａｚｏｌ−２−ｙｌ）ｂｅｎｚｅｎｅ：ＴＰＢＩ）、３−ｔｅｒｔ−ブチル−９，１０−ジ（ナフト−２−イル）アントラセン（３−ｔｅｒｔ−ｂｕｔｙｌ−９，１０−ｄｉ（ｎａｐｈｔｈ−２−ｙｌ）ａｎｔｈｒａｃｅｎｅ：ＴＢＡＤＮ）、ジスチリルアリーレン（ｄｉｓｔｙｒｙｌａｒｙｌｅｎｅ：ＤＳＡ）、４，４’−ビス（９−カルバゾール）−２，２’−ジメチル−ビフェニル（４，４’−ｂｉｓ（９−ｃａｒｂａｚｏｌｅ）２，２’−ｄｉｍｅｔｈｙｌ−ｂｉｐｈｅｎｙ：ｄｍＣＢＰ）、（６，９−ジフェニル−９’−（５’−フェニル−［１，１’：３’，１”−ターフェニル］−３−イル）３，３’−ビ［９Ｈ−カルバゾール］）、（３，９−ジフェニル−５−（３−（４−フェニル−６−（５’−フェニル−［１，１’：３’，１”−ターフェニル］−３−イル）−１，３，５，−トリアジン−２−イル）フェニル）−９Ｈ−カルバゾール）などを含んでもよい。
【０１５６】
また、発光層１５０は、ドーパント材料として、例えば、ペリレン（ｐｅｒｙｌｅｎｅ）およびその誘導体、ルブレン（ｒｕｂｒｅｎｅ）およびその誘導体、クマリン（ｃｏｕｍａｒｉｎ）およびその誘導体、４−ジシアノメチレン−２−（ｐ−ジメチルアミノスチリル）−６−メチル−４Ｈ−ピラン（４−ｄｉｃｙａｎｏｍｅｔｈｙｌｅｎｅ−２−（ｐｄｉｍｅｔｈｙｌａｍｉｎｏｓｔｙｒｙｌ）−６−ｍｅｔｈｙｌ−４Ｈ−ｐｙｒａｎ：ＤＣＭ）およびその誘導体、ビス［２−（４，６−ジフルオロフェニル）ピリジネート］ピコリネートイリジウム（ＩＩＩ）（ｂｉｓ［２−（４，６−ｄｉｆｌｕｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）ｐｙｒｉｄｉｎａｔｅ］ｐｉｃｏｌｉｎａｔｅ  ｉｒｉｄｉｕｍ（ＩＩＩ）：ＦＩｒｐｉｃ）、ビス（１−フェニルイソキノリン）（アセチルアセトネート）イリジウム（ＩＩＩ）（ｂｉｓ（１−ｐｈｅｎｙｌｉｓｏｑｕｉｎｏｌｉｎｅ）（ａｃｅｔｙｌａｃｅｔｏｎａｔｅ）ｉｒｉｄｉｕｍ（ＩＩＩ）：Ｉｒ（ｐｉｑ）２（ａｃａｃ））、トリス（２−フェニルピリジン）イリジウム（ＩＩＩ）（ｔｒｉｓ（２−ｐｈｅｎｙｌｐｙｒｉｄｉｎｅ）ｉｒｉｄｉｕｍ（ＩＩＩ）：Ｉｒ（ｐｐｙ）３）、トリス（２−（３−ｐ−キシイル）フェニル）ピリジン  イリジウム（ＩＩＩ）などイリジウム（Ｉｒ）錯体、オスミウム（Ｏｓ）錯体、白金錯体などを含んでもよい。これらのうち、発光材料が発光性有機金属錯体化合物であることが好ましい。
【０１５７】
発光層１５０上には、電子輸送層１６０が形成される。電子輸送層１６０は、電子を輸送する機能を備えた層であり、真空蒸着法、スピンコーティング法、インクジェット法などを用いて形成される。電子輸送層１６０は、例えば、約１５ｎｍ以上約５０ｎｍ以下の厚さ（乾燥膜厚）にて形成されてもよい。
【０１５８】
電子輸送層１６０は、公知の電子輸送材料にて形成されてもよい。公知の電子輸送材料としては、例えば、（８−キノリノラト）リチウム（リチウムキノレート、Ｌｉｑ）、トリス（８−キノリノラト）アルミニウム（ｔｒｉｓ（８−ｑｕｉｎｏｌｉｎａｔｏ）ａｌｕｍｉｎｉｕｍ：Ａｌｑ３）、および含窒素芳香環を有する化合物等を挙げることができる。含窒素芳香環を有する化合物の具体例としては、例えば、１，３，５−トリ［（３−ピリジル）−フェン−３−イル］ベンゼン（１，３，５−ｔｒｉ［（３−ｐｙｒｉｄｙｌ）−ｐｈｅｎ−３−ｙｌ］ｂｅｎｚｅｎｅ）のようなピリジン（ｐｙｒｉｄｉｎｅ）環を含む化合物、２，４，６−トリス（３’−（ピリジン−３−イル）ビフェニル−３−イル）−１，３，５−トリアジン（２，４，６−ｔｒｉｓ（３’−（ｐｙｒｉｄｉｎ−３−ｙｌ）ｂｉｐｈｅｎｙｌ−３−ｙｌ）−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ）のようなトリアジン（ｔｒｉａｚｉｎｅ）環を含む化合物、２−（４−（Ｎ−フェニルベンゾイニダゾリル−１−イル−フェニル）−９，１０−ジナフチルアントラセン（２−（４−（Ｎ−ｐｈｅｎｙｌｂｅｎｚｏｉｍｉｄａｚｏｌｙｌ−１−ｙｌ−ｐｈｅｎｙｌ）−９，１０−ｄｉｎａｐｈｔｈｙｌａｎｔｈｒａｃｅｎｅ）のようなイミダゾール（ｉｍｉｄａｚｏｌｅ）環を含む化合物等を挙げることができる。
【０１５９】
電子輸送層１６０上には、電子注入層１７０が形成される。電子注入層１７０は、第２電極１８０からの電子の注入を容易にする機能を備えた層であり、真空蒸着法などを用いて形成される。電子注入層１７０は、約０．３ｎｍ以上約９ｎｍ以下の厚さ（乾燥膜厚）にて形成されてもよい。電子注入層１７０は、電子注入層１７０を形成する材料として公知の材料ならば、いずれも使用することができる。例えば、電子注入層１７０は、（８−キノリノラト）リチウム（（８−ｑｕｉｎｏｌｉｎａｔｏ）ｌｉｔｈｉｕｍ：Ｌｉｑ）およびフッ化リチウム（ＬｉＦ）等のリチウム（ｌｉｔｈｉｕｍ）化合物、塩化ナトリウム（ＮａＣｌ）、フッ化セシウム（ＣｓＦ）、酸化リチウム（Ｌｉ２Ｏ）、または酸化バリウム（ＢａＯ）等にて形成されてもよい。
【０１６０】
電子注入層１７０上には、第２電極１８０が形成される。第２電極１８０は、具体的には、陰極であり、金属、合金、または導電性化合物等のうち仕事関数が小さいものによって形成される。例えば、第２電極１８０は、リチウム（Ｌｉ）、マグネシウム（Ｍｇ）、アルミニウム（Ａｌ）、カルシウム（Ｃａ）等の金属、またはアルミニウム−リチウム（Ａｌ−Ｌｉ）、マグネシウム−インジウム（Ｍｇ−Ｉｎ）、マグネシウム−銀（Ｍｇ−Ａｇ）等の合金で反射型電極として形成されてもよい。また、第２電極１８０は、上記金属材料の２０ｎｍ以下の薄膜、酸化インジウムスズ（Ｉｎ２Ｏ３−ＳｎＯ２）および酸化インジウム亜鉛（Ｉｎ２Ｏ３−ＺｎＯ）などの透明導電性膜によって透過型電極として形成されてもよい。
【０１６１】
以上、本実施形態に係る有機ＥＬ素子１００の一例について説明した。本実施形態に係る有機ＥＬ素子１００は、高分子化合物を含む有機層を有することにより、電流密度（さらには発光寿命）をより向上させることができる。
【０１６２】
なお、本実施形態に係る有機ＥＬ素子１００の積層構造は、上記例示に限定されない。本実施形態に係る有機ＥＬ素子１００は、他の公知の積層構造にて形成されてもよい。例えば、有機ＥＬ素子１００は、正孔注入層１３０、正孔輸送層１４０、電子輸送層１６０および電子注入層１７０のうちの１層以上が省略されてもよく、また、追加で他の層を備えていてもよい。また、有機ＥＬ素子１００の各層は、それぞれ単層で形成されてもよく、複数層で形成されてもよい。
【０１６３】
例えば、有機ＥＬ素子１００は、励起子または正孔が電子輸送層１６０に拡散することを防止するために、正孔輸送層１４０と発光層１５０との間に正孔阻止層をさらに備えていてもよい。なお、正孔阻止層は、例えば、オキサジアゾール（ｏｘａｄｉａｚｏｌｅ）誘導体、トリアゾール（ｔｒｉａｚｏｌｅ）誘導体、または、フェナントロリン（ｐｈｅｎａｎｔｈｒｏｌｉｎｅ）誘導体等によって形成することができる。
【実施例】
【０１６４】
本発明の効果を、以下の実施例および比較例を用いて説明する。ただし、本発明の技術的範囲が以下の実施例のみに制限されるわけではない。なお、下記実施例において、特記しない限り、操作は室温（２５℃）で行われた。また、特記しない限り、「％」および「部」は、それぞれ、「質量％」および「質量部」を意味する。
【０１６５】
合成例１：化合物１の合成
下記反応式に従って、下記構造を有する化合物１を合成した。
【０１６６】
【化２８】
2018104598.tif 000032
【０１６７】
詳細には、アルゴン下において反応溶器中に、１，４−ジヘキシル−２，５−ジブロモベンゼン（８．０８ｇ、２０．０ｍｍｏｌ）、ビス（ピナコレートジボロン）（１２．１９ｇ、４８．０ｍｍｏｌ）、［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］パラジウム（ＩＩ）（０．９８ｇ、１．２ｍｍｏｌ）、酢酸カリウム（１１．７８ｇ、１２０．０ｍｍｏｌ）、及びジオキサン（１００ｍｌ）を混合し、加熱還流下で６時間攪拌した。トルエン及び水を加え、分液し、水で洗浄した。硫酸ナトリウム及び活性炭を加え、セライト（Ｃｅｌｉｔｅ：登録商標）でろ過した。ろ液を濃縮し、粗生成物（１１．９４ｇ）を得た。ヘキサンで再結晶し、メタノールで結晶を洗浄した。得られた結晶を減圧乾燥させることにより、化合物１を得た。（４．２３ｇ）得られた化合物１の構造は、核磁気共鳴装置（１Ｈ−ＮＭＲ）によって同定した。
【０１６８】
合成例２：化合物２の合成
下記反応式に従って、下記構造を有する化合物２を合成した。
【０１６９】
【化２９】
2018104598.tif 000033
【０１７０】
詳細には、アルゴン下において反応溶器中に、２，７−ジブロモフルオレン（２２．７ｇ、７０．０ｍｍｏｌ）、５−ブロモ−１−ペンテン（２１．９ｇ、１４７．０ｍｍｏｌ）、水酸化カリウム（１６．７ｇ、２９７．６ｍｍｏｌ）、ヨウ化カリウム（１．２ｇ、７．２ｍｍｏｌ）及びジメチルスルホキシド（１７０ｍｌ）を混合し、４時間、８０℃に加温した。反応終了後、室温まで冷却し、そこに、水（３００ｍｌ）とトルエン（３００ｍｌ）を混合し分液した後、得られた有機層を飽和食塩水（３００ｍｌ）で５回洗浄した。得られた有機層を硫酸ナトリウムで乾燥させた後、溶媒を留去した後、カラムクロマトグラフィーおよび再結晶にて精製することで化合物２を得た。（２４．１ｇ）得られた化合物２の構造は、核磁気共鳴装置（１Ｈ−ＮＭＲ）によって同定した。
【０１７１】
合成例３：化合物３の合成
３−１．中間体３−１の合成
下記反応式に従って、下記構造を有する中間体３−１を合成した。
【０１７２】
【化３０】
2018104598.tif 000034
【０１７３】
詳細には、アルゴン下において反応溶器中に、３−ブロモベンゾシクロブタン（４．１ｇ、２２．４ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（６９ｍｌ）を仕込み、ドライアイス−メタノールバスで−７８℃まで冷却した。ｎ−ＢｕＬｉ（１６．９ｍｌ）を加えて２時間攪拌しメチル４，４’−ジブロモ−［１，１’−ビフェニル］−２−カルボン酸エステル（４．１ｇ）をテトラヒドロフラン（１２ｍｌ）に溶かした溶液を滴下した。２時間−７８℃で攪拌後、さらに室温で４時間攪拌した。氷浴で冷やしながら水（５０ｍｌ）をゆっくりと加え、分液ロートに移して洗浄し、さらに水３０ｍｌで二回洗浄した。得られた有機層は硫酸マグネシウムを用いて脱水し、固体を濾過して溶液を濃縮し中間体３−１を得た（８．１ｇ）。
【０１７４】
３−２．化合物３の合成
下記反応式に従って、下記構造を有する化合物３を合成した。
【０１７５】
【化３１】
2018104598.tif 000035
【０１７６】
詳細には、アルゴン下において反応溶器中に、中間体３−１（４．１ｇ、７．５１ｍｍｏｌ）、クロロホルム（１２０ｍｌ）を加え、氷浴で０℃に冷却後、ＢＦ３Ｅｔ２Ｏ（１．０ｍｌ）を滴下漏斗より滴下した。１時間攪拌後、さらにＢＦ３Ｅｔ２Ｏ（１．０ｍｌ）を加えて１時間攪拌し、室温で５時間攪拌した。水（１００ｍｌ）を加えて攪拌した後、分液ロートへ移し、クロロホルム（５０ｍｌ）で３回抽出した。得られた有機層は硫酸ナトリウムで乾燥後、溶液を濃縮し、クロロホルム（３０ｍｌ）を加えた。加熱還流しながらメタノール（３００ｍｌ）を加えて結晶化を行い、得られた結晶を濾過した。この結晶をクロロホルム（２０ｍｌ）に加えて加熱し、メタノール（２００ｍｌ）を加えて室温で２時間攪拌した。生じた結晶を濾過して乾燥し、化合物３を得た。（２．０ｇ）
得られた化合物３の構造は、核磁気共鳴装置（１Ｈ−ＮＭＲ）によって同定した。
【０１７７】
合成例４：化合物４の合成
下記方法に従って、下記構造を有する化合物４を合成した。
【０１７８】
【化３２】
2018104598.tif 000036
【０１７９】
アルゴン下において反応溶器中に、中間体４−１（１．５０ｇ、４．１４ｍｍｏｌ）、中間体４−２（４．１５ｇ、９．１１ｍｍｏｌ）、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（０．１４ｇ、０．１２ｍｍｏｌ）、及びトルエン（４０ｍｌ）を混合し、次いで、２Ｍ炭酸カリウム水溶液６ｍｌを添加し、加熱還流下で６時間攪拌した。反応終了後、トルエン及び水を加え、分液し、水で洗浄した。硫酸ナトリウム及び活性炭を加え、セライト（Ｃｅｌｉｔｅ：登録商標）でろ過した。ろ液を濃縮し、ヘキサン／クロロフォルムを使用したカラムクロマトグラフィーで精製し、中間体４−３を得た。（２．１ｇ、収率５０％）得られた中間体４−３の構造は、核磁気共鳴装置（１Ｈ−ＮＭＲ）によって同定した。
【０１８０】
【化３３】
2018104598.tif 000037
【０１８１】
アルゴン下において反応溶器中に、中間体４−３（２．０ｇ、２．３ｍｍｏｌ）を仕込み、クロロフォルム４０ｍｌを添加して溶解し、少量のドライアイス−アセトンバスで、−７℃まで冷却した。次いで、Ｎ−ブロモスクシンイミド（１．１ｇ、６．２ｍｍｏｌ）をＤＭＦ５ｍｌに溶解し、５分間かけて滴下した。１時間反応後、水を添加し反応を停止した。得られた反応物を、ヘキサン／クロロフォルムを使用したカラムクロマトグラフィーで精製し、化合物４を得た。（１．８ｇ、収率７６％）得られた化合物４の構造は、核磁気共鳴装置（１Ｈ−ＮＭＲ）によって同定した。得られた化合物４の構造は、核磁気共鳴装置（１Ｈ−ＮＭＲ）によって同定した。
【０１８２】
合成例５：化合物５の合成
【０１８３】
【化３４】
2018104598.tif 000038
【０１８４】
上記スキームに従い、化合物４と同様に化合物５を合成した。
【０１８５】
実施例１：高分子化合物Ａ−１の合成
上記合成例１で合成した化合物１、上記合成例２で合成した化合物２、上記合成例３で合成した化合物３および上記合成例４で合成した化合物４を用いて、下記構成単位（Ａ）および構成単位（Ｂ）を下記組成にて有する高分子化合物Ａ−１を合成した。
【０１８６】
【化３５】
2018104598.tif 000039
【０１８７】
アルゴン雰囲気下、化合物１（１．９６ｇ）、化合物２（０．１８４ｇ）、化合物３（０．２１１ｇ）、化合物４（３．１３１ｇ）、酢酸パラジウム（４．３ｍｇ）、トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン（２７．０ｍｇ）、トルエン（５５ｍＬ）、及び２０重量％テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（１５．２ｇ）を加え、８時間還流した。次に、フェニルボロン酸（０．０２３ｇ）、酢酸パラジウム（４．３ｍｇ）、トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン（２７．０ｍｇ）、及び２０重量％テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（１５．２ｇ）を加え、７時間加熱還流した。その後、水層を除き、Ｎ，Ｎ−ジエチルジチオカルバミド酸ナトリウム三水和物（５．４ｇ）、及びイオン交換水（５０ｍＬ）を加え、８５℃で２時間攪拌した。有機層を水層と分離した後、有機層を水、３重量％酢酸水溶液、水で順次洗浄した。有機層をメタノールに滴下して高分子化合物を沈殿させ、ろ取、乾燥することで、固体を得た。この固体をトルエンに溶解して、シリカゲル／アルミナを充填したカラムクロマトグラフィーに通し、溶媒を減圧留去した。得られた液体をメタノールに滴下し、析出した個体をろ別・乾燥して、高分子化合物Ａ−１を得た（０．７９ｇ）。
【０１８８】
このようにして得られた高分子化合物Ａ−１は、単量体の仕込み比から、上記組成（化合物１由来の構成単位：化合物４由来の構成単位：化合物３由来の構成単位：化合物２由来の構成単位＝５０：４０：５：５（モル比））にて、（Ａ）の構成単位と（Ｂ）から選ばれる構成単位とが交互に重合した高分子化合物であると推定される。また、この高分子化合物Ａ−１の数平均分子量（Ｍｎ）、重量平均分子量（Ｍｗ）及び多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）をサイズ排除クロマトグラフィー（ＳＥＣ）で見積もったところ、Ｍｎ＝６７，０００、Ｍｗ＝２４０，０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝３．５８であった。
【０１８９】
実施例２：高分子化合物Ａ−２の合成
化合物４に変えて、化合物５を使用した事以外は、実施例１と同様に重合を行い高分子化合物Ａ−２を合成した。得られた高分子化合物のＳＥＣ分析結果は、Ｍｎ＝３４，０００、Ｍｗ＝８６，０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．５３であった。
【０１９０】
上記実施例にて得られた高分子化合物Ａ−１、Ａ−２および下記構造を有するポリ［（９，９−ジオクチルフルオレニル−２，７−ジイル）−ｃｏ−（４，４’−（Ｎ−（４−ｓｅｃ−ブチルフェニル）ジフェニルアミン）］（ＴＦＢ）（Luminescence Technology Corp.製）（比較例１）について下記方法に従って、三重項エネルギー準位（ｅＶ）を測定した。その結果を下記表１に示す。
【０１９１】
【化３６】
2018104598.tif 000040
【０１９２】
（三重項エネルギー準位の測定）
各化合物を、３．２質量％濃度となるようにトルエンに溶解させ、コート液を調製した。このコート液を、スピンコートにより１６００ｒｐｍの回転速度で塗布し、ホットプレート上で、２５０℃で６０分間乾燥し、約７０ｎｍの厚み（乾燥膜厚）の膜（サンプル）を得た。このサンプルを−１９６℃に冷却して、フォトルミネッセンス（ＰＬ）スペクトルを測定した。このＰＬスペクトルの最も短波側のピーク値から、三重項エネルギー準位（ｅＶ）を算出した。結果を表１に示す。
【０１９３】
【表１】
2018104598.tif 000041
【０１９４】
表１の結果から、本発明の高分子化合物は、従来使用されるＴＦＢに比して、三重項エネルギー準位が有意に高いことが示される。
【０１９５】
実施例３：有機電界発光素子Ｄｅｖｉｃｅ−１の作製
まず、あらかじめ第１電極（陽極）として、ストライプ（ｓｔｒｉｐｅ）状の酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）が膜厚１５０ｎｍにて成膜されたＩＴＯ付きガラス基板上に、まず、あらかじめ第１電極（陽極）として、ストライプ（ｓｔｒｉｐｅ）状の酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）が膜厚１５０ｎｍにて成膜されたＩＴＯ付きガラス基板上に、ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）／ポリ（４−スチレンスルホネート）（ｐｏｌｙ（３，４−ｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｄｉｏｘｙｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）／ｐｏｌｙ（４−ｓｔｙｒｅｎｅ  ｓｕｌｆｏｎａｔｅ）：ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ）（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ製）を乾燥膜厚が３０ｎｍになるようにスピンコート法にて塗布し、正孔注入層を形成した。
【０１９６】
次に、実施例１で合成した高分子化合物Ａ−１（正孔輸送材料Ａ−１）をキシレン（溶媒）に１質量％濃度で溶解して正孔輸送層形成用塗布液（Ａ−１）を調製した。上記で形成した正孔注入層上に、この正孔輸送層形成用塗布液（Ａ−１）を厚さ（乾燥膜厚）が３０ｎｍになるようにスピンコート法にて塗布し、２３０℃で１時間加熱して、厚さ（乾燥膜厚）３０ｎｍの正孔輸送層を正孔注入層上に形成した。
【０１９７】
さらに、上記で形成した正孔輸送層上に、ホスト（ｈｏｓｔ）材料として下記構造を有する化合物ｈ−１（６，９−ジフェニル−９’−（５’−フェニル−［１，１’：３’，１”−ターフェニル］−３−イル）３，３’−ビ［９Ｈ−カルバゾール］）、化合物ｈ−２（３，９−ジフェニル−５−（３−（４−フェニル−６−（５’−フェニル−［１，１’：３’，１”−ターフェニル］−３−イル）−１，３，５，−トリアジン−２−イル）フェニル）−９Ｈ−カルバゾール）、ドーパント（ｄｏｐａｎｔ）材料としてトリス（２−（３−ｐ−キシイル）フェニル）ピリジン  イリジウム（ＩＩＩ）（ｔｒｉｓ（２−（３−ｐ−ｘｙｌｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ）ｐｙｒｉｄｉｎｅ  ｉｒｉｄｉｕｍ（ＩＩＩ））を含むトルエン溶液を調製した。この際、化合物ｈ−１の濃度を０．４９ｇ／ｍｌ、化合物ｈ−２の濃度を０．０５ｇ／ｍｌとなるようにトルエン溶液を調製した。また、ドーパント材料の含有量は、ドープ量が発光層の総質量に対して１０質量％となるように調製した。正孔輸送層上に、上記にて調製したトルエン溶液を乾燥膜厚が３０ｎｍになるようにスピンコート法で塗布し、発光層を正孔輸送層上に形成した。
【０１９８】
【化３７】
2018104598.tif 000042
【０１９９】
次に、上記で形成した発光層上に、（８−キノリノラト）リチウム（Ｌｉｑ）及びＫＬＥＴ−０３（ケミプロ化成株式会社製）を真空蒸着装置にて共蒸着して、厚さが５０ｎｍの電子輸送層を発光層上に形成した。
【０２００】
また、上記で形成した電子輸送層上に、フッ化リチウム（ＬｉＦ）を真空蒸着装置にて蒸着して、膜厚１ｎｍの電子注入層を電子輸送層上に形成した。
【０２０１】
さらに、上記で形成した電子注入層上に、アルミニウム（Ａｌ）を真空蒸着装置にて蒸着し、膜厚１００ｎｍの第２電極（陰極）を電子注入層上に形成した。これにより、有機電界発光素子（有機ＥＬ素子）Ｄｅｖｉｃｅ−１を得た。
【０２０２】
実施例４：有機電界発光素子Ｄｅｖｉｃｅ−２の作製
実施例２において、高分子化合物Ａ−１（正孔輸送材料Ａ−１）の代わりに、実施例２で合成した高分子化合物Ａ−２（正孔輸送材料Ａ−２）を用いて正孔輸送層を形成した以外は、実施例４と同様の方法によって、有機電界発光素子（有機ＥＬ素子）Ｄｅｖｉｃｅ−２を得た。
【０２０３】
比較例１：有機エレクトロルミネッセンス素子Ｄｅｖｉｃｅ−３の作製
実施例２において、高分子化合物Ａ−１（正孔輸送材料Ａ−１）の代わりに、下記構成単位を有するポリ［（９，９−ジオクチルフルオレニル−２，７−ジイル）−ｃｏ−（４，４’−（Ｎ−（４−ｓｅｃ−ブチルフェニル）ジフェニルアミン）］（ＴＦＢ）（正孔輸送材料Ｃ−１）を用いて正孔輸送層を形成した以外は、実施例２と同様の方法によって、有機エレクトロルミネッセンス素子（有機ＥＬ素子）Ｄｅｖｉｃｅ−３を作製した。
【０２０４】
【化３８】
2018104598.tif 000043
【０２０５】
上記実施例２にて作製された有機エレクトロルミネッセンス素子（有機ＥＬ素子）Ａ−１および比較例２にて作製された有機エレクトロルミネッセンス素子（有機ＥＬ素子）Ｃ−１について下記方法に従って、電流効率および耐久性（発光寿命）を以下の方法にて評価した。その結果を下記表２に示す。なお、表２において、有機ＥＬ素子Ａ−１の電流効率は、比較例２で得られた有機ＥＬ素子Ｃ−１の電流効率を１００とした場合の相対値として表す。また、有機ＥＬ素子Ａ−１およびＡ−２の発光寿命（耐久性）は、比較例２で得られた有機ＥＬ素子Ｃ−１の素子寿命を１００とした場合の相対値（延長度）として表す。
【０２０６】
（電流効率および耐久性（発光寿命）の評価）
まず、直流定電圧電源（ＫＥＹＥＮＣＥ製、ソースメータ（ｓｏｕｒｃｅ  ｍｅｔｅｒ））を用いて、各有機ＥＬ素子に対して所定の電圧を加え、有機ＥＬ素子を発光させた。有機ＥＬ素子の発光を輝度測定装置（Ｔｏｐｃｏｍ製、ＳＲ−３）にて測定しつつ、徐々に電流を増加させ、輝度が１０００ｃｄ／ｍ２になったところで電流を一定にし、放置した。
【０２０７】
ここで、有機ＥＬ素子の面積から単位面積あたりの電流値（電流密度）を計算し、輝度（ｃｄ／ｍ２）を電流密度（Ａ／ｍ２）にて除算することで、電流効率（ｃｄ／Ａ）を算出する。また、輝度測定装置で測定した輝度の値が徐々に変動（低下）し、初期輝度の８０％になるまでの時間（時間）を「発光寿命（時間）」とした。なお、電流効率は、電流を発光エネルギーへ変換する効率（変換効率）を示し、電流効率が高いほど有機ＥＬ素子の性能が高いことを示す。
【０２０８】
【表２】
2018104598.tif 000044
【０２０９】
上記表２から、実施例１および実施例２の高分子化合物を正孔輸送材料として用いてなる有機ＥＬ素子Ｄｅｖｉｃｅ−１およびＤｅｖｉｃｅ−２は、従来の正孔輸送材料（ＴＦＢ）を用いてなる有機ＥＬ素子ｄｅｖｉｃｅ−３に比して、電流効率および発光寿命共に優れることが分かる。したがって、本発明の高分子化合物は、エレクトロルミネッセンス素子（特に正孔輸送材料）などに好適に使用できると考察される。
【０２１０】
また、実施例の高分子化合物を用いる場合には、塗布法（湿式製膜法）により正孔輸送材料を形成できるため、大量生産の観点から好ましい。
【符号の説明】
【０２１１】
１００    有機エレクトロルミネッセンス素子（有機ＥＬ素子）、
１１０    基板、
１２０    第１電極、
１３０    正孔注入層、
１４０    正孔輸送層、
１５０    発光層、
１６０    電子輸送層、
１７０    電子注入層、
１８０    第２電極。
【図１】
2018104598.tif 000053