(57)【要約】【課題】従来の製造方法と比べて、製造工程数が少なく、かつ安全性に優れた、トリアリールメタン誘導体の製造方法を提供する。【解決手段】  明細書に記載の一般式（１）で示されるアニリン誘導体と、  明細書に記載の一般式（２）で示される化合物、明細書に記載の一般式（３）で示される化合物、及び明細書に記載の一般式（４）で示される化合物より選択される少なくとも１種の化合物とを、酸存在下で５０〜２５０℃で反応させることにより、明細書に記載の一般式（５）で示されるトリアリールメタン誘導体を得る、トリアリールメタン誘導体の製造方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で示されるアニリン誘導体と、
下記一般式（２）で示される化合物、下記一般式（３）で示される化合物、及び下記一般式（４）で示される化合物より選択される少なくとも１種の化合物とを、
酸存在下で５０〜２５０℃で反応させることにより、下記一般式（５）で示されるトリアリールメタン誘導体を得る、トリアリールメタン誘導体の製造方法。
【化１】
2018104508.tif 000024
【化２】
2018104508.tif 000025
【化３】
2018104508.tif 000026
【化４】
2018104508.tif 000027
【化５】
2018104508.tif 000028
一般式（１）及び（５）中、
Ｒ１０１及びＲ１０２は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、又はヘテロ環基を表し、前記アルキル基、前記アリール基、又は前記ヘテロ環基は、置換基を有していてもよい。
ただし、Ｒ１０１及びＲ１０２が共に水素原子であることはない。
Ｒ１０３〜Ｒ１０６は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、カルボキシ基若しくはその塩、又はアリールオキシ基を表し、前記アルキル基、前記アリール基、前記ヘテロ環基、前記アルコキシ基、又は前記アリールオキシ基は、置換基を有していてもよい。
なお、一般式（５）中の、２つのＲ１０１、２つのＲ１０２、２つのＲ１０３、２つのＲ１０４、２つのＲ１０５、及び２つのＲ１０６は、それぞれ同じでも異なっていてもよい。
一般式（２）〜（５）中、
Ｒ２０１〜Ｒ２０４は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、スルホ基若しくはその塩、カルボキシ基若しくはその塩、スルファモイル基、カルバモイル基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルカルボニルオキシ基、又はアリールカルボニルオキシ基を表し、前記アルキル基、前記アリール基、前記ヘテロ環基、前記アルコキシ基、前記アリールオキシ基、前記スルファモイル基、前記カルバモイル基、前記アルキルオキシカルボニル基、前記アリールオキシカルボニル基、前記アルキルカルボニルオキシ基、又は前記アリールカルボニルオキシ基は、置換基を有していてもよい。
一般式（２）又は（４）中、
Ｍ２０１〜Ｍ２０３は、それぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属原子、又はアンモニウムイオンを表す。
【請求項２】
前記酸がブレンステッド酸である、請求項１に記載のトリアリールメタン誘導体の製造方法。
【請求項３】
一般式（１）及び一般式（５）中のＲ１０１が下記一般式（６）で表される、請求項１又は２に記載のトリアリールメタン誘導体の製造方法。
【化６】
2018104508.tif 000029
一般式（６）中、
Ｒ６０１〜Ｒ６０５は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アミノ基、アルコキシ基、アシルアミノ基、スルホ基若しくはその塩、カルボキシ基若しくはその塩、スルファモイル基、カルバモイル基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルカルボニルオキシ基、アリールカルボニルオキシ基、又はハロゲン原子を表し、前記アルキル基、前記アミノ基、前記アルコキシ基、前記アシルアミノ基、前記スルファモイル基、前記カルバモイル基、前記アルキルオキシカルボニル基、前記アリールオキシカルボニル基、前記アルキルカルボニルオキシ基、又は前記アリールカルボニルオキシ基は、置換基を有していても良い。
＊は窒素原子への結合手を表す。
【請求項４】
一般式（６）中のＲ６０１とＲ６０５がアルキル基である、請求項３に記載のトリアリールメタン誘導体の製造方法。
【請求項５】
前記反応を前記酸と前記酸以外の溶媒との存在下で行う、請求項１〜４のいずれか１項に記載のトリアリールメタン誘導体の製造方法。
【請求項６】
前記溶媒が有機溶媒である、請求項５に記載のトリアリールメタン誘導体の製造方法。
【請求項７】
前記反応を７０〜２３０℃で行う、請求項１〜６のいずれか１項に記載のトリアリールメタン誘導体の製造方法。
【請求項８】
２５℃における水溶液中の前記酸のｐＫａが３以下である、請求項１〜７のいずれか１項に記載のトリアリールメタン誘導体の製造方法。
【請求項９】
前記酸の１０１３２５Ｐａにおける融点が７０℃以下である、請求項１〜８のいずれか１項に記載のトリアリールメタン誘導体の製造方法。
【請求項１０】
前記一般式（１）で示されるアニリン誘導体１ｍｏｌに対して、前記酸を１ｍｏｌ以上用いる、請求項１〜９のいずれか１項に記載のトリアリールメタン誘導体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、トリアリールメタン誘導体の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
トリアリールメタン色素は、彩度に優れる骨格として古くから検討されてきた。現在では、繊維又はたんぱく質等の染色、感熱又は感圧紙等の情報記録材料、カラーフィルタ等の電子デバイス用材料として用いられている。
たとえば、非特許文献１には、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９又はＣ．Ｉ．アシッドブルー１４７に代表される６−スルホフェニル型トリアリールメタン色素の合成法は、以下２工程で合成を行うことが記載されている。１工程目は、ｏ−スルホベンズアルデヒドとアニリンとの縮合を行い、色素のロイコ体を合成する。続いて、２工程目では、１工程目で得られたロイコ体を酸化することで、トリアリールメタン骨格を得る。
【０００３】
しかし、この合成方法には、以下２点の問題点がある。
１点目としては、合成に２工程を要することが問題である。製造コスト削減又は環境負荷低減から、製造工程数の削減が望まれている。
２点目としては、酸化工程に用いる酸化剤が問題である。酸化剤としては、古くから鉛試薬が用いられているが、毒性などの安全性に問題がある。近年、キノン系酸化剤のクロラニル等が用いられているが、こちらも変異原性などの安全性に問題がある。また、一般的に酸化剤は爆発性を有するものが多く、安全性上問題がある。従って、酸化工程を含まない合成方法が望まれている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【非特許文献１】細田豊、「理論製造染料化学」、技報堂、１９５７年、３６０頁
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
以上のような問題点を鑑みて、酸化工程を含まないトリアリールメタン合成方法が望まれていた。
【０００６】
本発明は、従来の製造方法と比べて、製造工程数が少なく、かつ安全性に優れた、トリアリールメタン誘導体の製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは鋭意検討し、下記手段により上記課題を解決できることを見出した。
【０００８】
［１］
下記一般式（１）で示されるアニリン誘導体と、
下記一般式（２）で示される化合物、下記一般式（３）で示される化合物、及び下記一般式（４）で示される化合物より選択される少なくとも１種の化合物とを、
酸存在下で５０〜２５０℃で反応させることにより、下記一般式（５）で示されるトリアリールメタン誘導体を得る、トリアリールメタン誘導体の製造方法。
【化１】
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【化２】
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【化３】
2018104508.tif 000004
【化４】
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【化５】
2018104508.tif 000006
一般式（１）及び（５）中、
Ｒ１０１及びＲ１０２は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、又はヘテロ環基を表し、上記アルキル基、上記アリール基、又は上記ヘテロ環基は、置換基を有していてもよい。
ただし、Ｒ１０１及びＲ１０２が共に水素原子であることはない。
Ｒ１０３〜Ｒ１０６は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、カルボキシ基若しくはその塩、又はアリールオキシ基を表し、上記アルキル基、上記アリール基、上記ヘテロ環基、上記アルコキシ基、又は上記アリールオキシ基は、置換基を有していてもよい。
なお、一般式（５）中の、２つのＲ１０１、２つのＲ１０２、２つのＲ１０３、２つのＲ１０４、２つのＲ１０５、及び２つのＲ１０６は、それぞれ同じでも異なっていてもよい。
一般式（２）〜（５）中、
Ｒ２０１〜Ｒ２０４は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、スルホ基若しくはその塩、カルボキシ基若しくはその塩、スルファモイル基、カルバモイル基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルカルボニルオキシ基、又はアリールカルボニルオキシ基を表し、上記アルキル基、上記アリール基、上記ヘテロ環基、上記アルコキシ基、上記アリールオキシ基、上記スルファモイル基、上記カルバモイル基、上記アルキルオキシカルボニル基、上記アリールオキシカルボニル基、上記アルキルカルボニルオキシ基、又は上記アリールカルボニルオキシ基は、置換基を有していてもよい。
一般式（２）又は（４）中、
Ｍ２０１〜Ｍ２０３は、それぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属原子、又はアンモニウムイオンを表す。
［２］
上記酸がブレンステッド酸である、［１］に記載のトリアリールメタン誘導体の製造方法。
［３］
一般式（１）及び一般式（５）中のＲ１０１が下記一般式（６）で表される、［１］又は［２］に記載のトリアリールメタン誘導体の製造方法。
【化６】
2018104508.tif 000007
一般式（６）中、
Ｒ６０１〜Ｒ６０５は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アミノ基、アルコキシ基、アシルアミノ基、スルホ基若しくはその塩、カルボキシ基若しくはその塩、スルファモイル基、カルバモイル基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルカルボニルオキシ基、アリールカルボニルオキシ基、又はハロゲン原子を表し、上記アルキル基、上記アミノ基、上記アルコキシ基、上記アシルアミノ基、上記スルファモイル基、上記カルバモイル基、上記アルキルオキシカルボニル基、上記アリールオキシカルボニル基、上記アルキルカルボニルオキシ基、又は上記アリールカルボニルオキシ基は、置換基を有していても良い。
＊は窒素原子への結合手を表す。
［４］
一般式（６）中のＲ６０１とＲ６０５がアルキル基である、［３］に記載のトリアリールメタン誘導体の製造方法。
［５］
上記反応を上記酸と上記酸以外の溶媒との存在下で行う、［１］〜〔４］のいずれか１項に記載のトリアリールメタン誘導体の製造方法。
［６］
上記溶媒が有機溶媒である、［５］に記載のトリアリールメタン誘導体の製造方法。
［７〕
上記反応を７０〜２３０℃で行う、［１］〜［６］のいずれか１項に記載のトリアリールメタン誘導体の製造方法。
［８］
２５℃における水溶液中の上記酸のｐＫａが３以下である、［１］〜［７］のいずれか１項に記載のトリアリールメタン誘導体の製造方法。
［９］
上記酸の１０１３２５Ｐａにおける融点が７０℃以下である、［１］〜［８］のいずれか１項に記載のトリアリールメタン誘導体の製造方法。
［１０］
上記一般式（１）で示されるアニリン誘導体１ｍｏｌに対して、上記酸を１ｍｏｌ以上用いる、［１］〜［９］のいずれか１項に記載のトリアリールメタン誘導体の製造方法。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、従来の製造方法と比べて、製造工程数が少なく、かつ安全性に優れた、トリアリールメタン誘導体の製造方法を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明のトリアリールメタン誘導体の製造方法は、
下記一般式（１）で示されるアニリン誘導体と、
下記一般式（２）で示される化合物、下記一般式（３）で示される化合物、及び下記一般式（４）で示される化合物より選択される少なくとも１種の化合物とを、
酸存在下で５０〜２５０℃で反応させることにより、下記一般式（５）で示されるトリアリールメタン誘導体を得る、トリアリールメタン誘導体の製造方法である。
【００１１】
【化７】
2018104508.tif 000008
【００１２】
【化８】
2018104508.tif 000009
【００１３】
【化９】
2018104508.tif 000010
【００１４】
【化１０】
2018104508.tif 000011
【００１５】
【化１１】
2018104508.tif 000012
【００１６】
一般式（１）及び（５）中、
Ｒ１０１及びＲ１０２は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、又はヘテロ環基を表し、上記アルキル基、上記アリール基、又は上記ヘテロ環基は、置換基を有していてもよい。
ただし、Ｒ１０１及びＲ１０２が共に水素原子であることはない。
Ｒ１０３〜Ｒ１０６は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、カルボキシ基若しくはその塩、又はアリールオキシ基を表し、上記アルキル基、上記アリール基、上記ヘテロ環基、上記アルコキシ基、又は上記アリールオキシ基は、置換基を有していてもよい。
なお、一般式（５）中の、２つのＲ１０１、２つのＲ１０２、２つのＲ１０３、２つのＲ１０４、２つのＲ１０５、及び２つのＲ１０６は、それぞれ同じでも異なっていてもよい。
一般式（２）〜（５）中、
Ｒ２０１〜Ｒ２０４は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、スルホ基若しくはその塩、カルボキシ基若しくはその塩、スルファモイル基、カルバモイル基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルカルボニルオキシ基、又はアリールカルボニルオキシ基を表し、上記アルキル基、上記アリール基、上記ヘテロ環基、上記アルコキシ基、上記アリールオキシ基、上記スルファモイル基、上記カルバモイル基、上記アルキルオキシカルボニル基、上記アリールオキシカルボニル基、上記アルキルカルボニルオキシ基、又は上記アリールカルボニルオキシ基は、置換基を有していてもよい。
一般式（２）又は（４）中、
Ｍ２０１〜Ｍ２０３は、それぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属原子、又はアンモニウムイオンを表す。
【００１７】
本発明のトリアリールメタン誘導体の製造方法は、原料である上記一般式（１）で示されるアニリン誘導体（以下、「原料Ａ」とも呼ぶ。）と、原料である上記一般式（２）で示される化合物、下記一般式（３）で示される化合物、及び下記一般式（４）で示される化合物より選択される少なくとも１種の化合物（以下、「原料Ｂ」とも呼ぶ。）とを、酸存在下で５０〜２５０℃で反応させることにより、上記一般式（５）で示されるトリアリールメタン誘導体を得ることができるものであり、トリアリールメタン誘導体を１工程で合成できるため製造工程が少なく、かつ酸化工程を含まないため安全性に優れる製造方法である。
【００１８】
以下、まず、原料Ａである一般式（１）で示されるアニリン誘導体、原料Ｂである一般式（２）で示される化合物、一般式（３）で示される化合物、及び一般式（４）で示される化合物、並びに生成物である一般式（５）で示されるトリアリールメタン誘導体について説明する。
【００１９】
（置換基群Ａ）
本明細書において、置換基群Ａは、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキル又はアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、アルキル又はアリールスルフィニル基、アルキル又はアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アリール又はヘテロ環アゾ基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、シリル基、イオン性親水性基からなる置換基群である。これらの置換基は更に置換されてもよく、更なる置換基としては、以上に説明した置換基群Ａから選択される基を挙げることができる。
【００２０】
ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、又はヨウ素原子が挙げられる。
【００２１】
アルキル基としては、直鎖、分岐、環状の置換若しくは無置換のアルキル基が挙げられ、シクロアルキル基、ビシクロアルキル基、更に環構造が多いトリシクロ構造なども包含するものである。以下に説明する置換基の中のアルキル基（例えば、アルコキシ基、アルキルチオ基のアルキル基）もこのような概念のアルキル基を表す。
アルキル基としては、好ましくは、炭素数１から３０のアルキル基、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｔ−ブチル基、ｎ−オクチル基、エイコシル基、２−クロロエチル基、２−シアノエチル基、２―エチルヘキシル基等が挙げられ、シクロアルキル基としては、好ましくは、炭素数３から３０の置換又は無置換のシクロアルキル基、例えば、シクロヘキシル基、シクロペンチル基、４−ｎ−ドデシルシクロヘキシル基等が挙げられ、ビシクロアルキル基としては、好ましくは、炭素数５から３０の置換若しくは無置換のビシクロアルキル基、つまり、炭素数５から３０のビシクロアルカンから水素原子を一個取り去った一価の基、例えば、ビシクロ［１，２，２］ヘプタン−２−イル基、ビシクロ［２，２，２］オクタン−３−イル基等が挙げられる。
【００２２】
アラルキル基としては、置換若しくは無置換のアラルキル基が挙げられ、置換若しくは無置換のアラルキル基としては、炭素原子数が７〜３０のアラルキル基が好ましい。例えばベンジル基及び２−フェネチル基を挙げられる。
【００２３】
アルケニル基としては、直鎖、分岐、環状の置換若しくは無置換のアルケニル基が挙げられ、シクロアルケニル基、ビシクロアルケニル基を包含する。
アルケニル基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換又は無置換のアルケニル基、例えば、ビニル基、アリル基、プレニル基、ゲラニル基、オレイル基等が挙げられ、シクロアルケニル基としては、好ましくは、炭素数３から３０の置換若しくは無置換のシクロアルケニル基、つまり、炭素数３から３０のシクロアルケンの水素原子を一個取り去った一価の基、例えば、２−シクロペンテン−１−イル基、２−シクロヘキセン−１−イル基等が挙げられ、ビシクロアルケニル基としては、置換若しくは無置換のビシクロアルケニル基、好ましくは、炭素数５から３０の置換若しくは無置換のビシクロアルケニル基、つまり二重結合を一個持つビシクロアルケンの水素原子を一個取り去った一価の基、例えば、ビシクロ［２，２，１］ヘプト−２−エン−１−イル基、ビシクロ［２，２，２］オクト−２−エン−４−イル基等が挙げられる。
【００２４】
アルキニル基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換又は無置換のアルキニル基、例えば、エチニル基、プロパルギル基、トリメチルシリルエチニル基等が挙げられる。
【００２５】
アリール基としては、好ましくは、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリール基、例えば、フェニル基、ｐ−トリル基、ナフチル基、ｍ−クロロフェニル基、ｏ−ヘキサデカノイルアミノフェニル基等が挙げられる。
【００２６】
ヘテロ環基としては、好ましくは、５又は６員の置換若しくは無置換の芳香族若しくは非芳香族のヘテロ環化合物から一個の水素原子を取り除いた一価の基であり、更に好ましくは、炭素数３から３０の５又は６員の芳香族のヘテロ環基、例えば、２−フリル基、２−チエニル基、２−ピリミジニル基、２−ベンゾチアゾリル基等が挙げられる。非芳香族のヘテロ環基の例としては、モルホリニル基等が挙げられる。
【００２７】
アルコキシ基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のアルコキシ基、例えば、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ｔ−ブトキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、２−メトキシエトキシ基等が挙げられる。
【００２８】
アリールオキシ基としては、好ましくは、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリールオキシ基、例えば、フェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、４−ｔ−ブチルフェノキシ基、３−ニトロフェノキシ基、２−テトラデカノイルアミノフェノキシ基等が挙げられる。
【００２９】
シリルオキシ基としては、好ましくは、炭素数０から２０の置換若しくは無置換のシリルオキシ基、例えば、トリメチルシリルオキシ基、ジフェニルメチルシリルオキシ基等が挙げられる。
【００３０】
ヘテロ環オキシ基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換若しくは無置換のヘテロ環オキシ基、例えば、１−フェニルテトラゾール−５−オキシ基、２−テトラヒドロピラニルオキシ基等が挙げられる。
【００３１】
アシルオキシ基としては、好ましくは、ホルミルオキシ基、炭素数２から３０の置換若しくは無置換のアルキルカルボニルオキシ基、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリールカルボニルオキシ基、例えば、アセチルオキシ基、ピバロイルオキシ基、ステアロイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、ｐ−メトキシフェニルカルボニルオキシ基等が挙げられる。
【００３２】
カルバモイルオキシ基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のカルバモイルオキシ基、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルオキシ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイルオキシ基、モルホリノカルボニルオキシ基、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルアミノカルボニルオキシ基、Ｎ−ｎ−オクチルカルバモイルオキシ基等が挙げられる。
【００３３】
アルコキシカルボニルオキシ基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換若しくは無置換アルコキシカルボニルオキシ基、例えば、メトキシカルボニルオキシ基、エトキシカルボニルオキシ基、ｔ−ブトキシカルボニルオキシ基、ｎ−オクチルカルボニルオキシ基等が挙げられる。
【００３４】
アリールオキシカルボニルオキシ基としては、好ましくは、炭素数７から３０の置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニルオキシ基、例えば、フェノキシカルボニルオキシ基、ｐ−メトキシフェノキシカルボニルオキシ基、ｐ−ｎ−ヘキサデシルオキシフェノキシカルボニルオキシ基等が挙げられる。
【００３５】
アミノ基としては、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ヘテロ環アミノ基を含み、好ましくは、アミノ基、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のアルキルアミノ基、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアニリノ基、例えば、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、アニリノ基、Ｎ−メチル−アニリノ基、ジフェニルアミノ基、トリアジニルアミノ基等が挙げられる。
【００３６】
アシルアミノ基としては、好ましくは、ホルミルアミノ基、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のアルキルカルボニルアミノ基、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリールカルボニルアミノ基、例えば、アセチルアミノ基、ピバロイルアミノ基、ラウロイルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、３，４，５−トリ−ｎ−オクチルオキシフェニルカルボニルアミノ基等が挙げられる。
【００３７】
アミノカルボニルアミノ基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のアミノカルボニルアミノ基、例えば、カルバモイルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノカルボニルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノカルボニルアミノ基、モルホリノカルボニルアミノ基等が挙げられる。
【００３８】
アルコキシカルボニルアミノ基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換若しくは無置換アルコキシカルボニルアミノ基、例えば、メトキシカルボニルアミノ基、エトキシカルボニルアミノ基、ｔ−ブトキシカルボニルアミノ基、ｎ−オクタデシルオキシカルボニルアミノ基、Ｎ−メチルーメトキシカルボニルアミノ基等が挙げられる。
【００３９】
アリールオキシカルボニルアミノ基としては、好ましくは、炭素数７から３０の置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニルアミノ基、例えば、フェノキシカルボニルアミノ基、ｐ−クロロフェノキシカルボニルアミノ基、ｍ−ｎ−オクチルオキシフェノキシカルボニルアミノ基等が挙げられる。
【００４０】
スルファモイルアミノ基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のスルファモイルアミノ基、例えば、スルファモイルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスルホニルアミノ基、Ｎ−ｎ−オクチルアミノスルホニルアミノ基等が挙げられる。
【００４１】
アルキル又はアリールスルホニルアミノ基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のアルキルスルホニルアミノ基、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリールスルホニルアミノ基、例えば、メチルスルホニルアミノ基、ブチルスルホニルアミノ基、フェニルスルホニルアミノ基、２，３，５−トリクロロフェニルスルホニルアミノ基、ｐ−メチルフェニルスルホニルアミノ基等が挙げられる。
アルキルチオ基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のアルキルチオ基、例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−ヘキサデシルチオ基等が挙げられる。
【００４２】
アリールチオ基としては、好ましくは、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリールチオ基、例えば、フェニルチオ基、ｐ−クロロフェニルチオ基、ｍ−メトキシフェニルチオ基等が挙げられる。
【００４３】
ヘテロ環チオ基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換又は無置換のヘテロ環チオ基、例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ基、１−フェニルテトラゾール−５−イルチオ基等が挙げられる。
【００４４】
スルファモイル基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のスルファモイル基、例えば、Ｎ−エチルスルファモイル基、Ｎ−（３−ドデシルオキシプロピル）スルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル基、Ｎ−アセチルスルファモイル基、Ｎ−ベンゾイルスルファモイル基、Ｎ−（Ｎ’−フェニルカルバモイル）スルファモイル基等が挙げられる。
【００４５】
アルキル又はアリールスルフィニル基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換又は無置換のアルキルスルフィニル基、炭素数６から３０の置換又は無置換のアリールスルフィニル基、例えば、メチルスルフィニル基、エチルスルフィニル基、フェニルスルフィニル基、ｐ−メチルフェニルスルフィニル基等が挙げられる。
【００４６】
アルキル又はアリールスルホニル基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換又は無置換のアルキルスルホニル基、炭素数６から３０の置換又は無置換のアリールスルホニル基、例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、フェニルスルホニル基、ｐ−メチルフェニルスルホニル基等が挙げられる。
【００４７】
アシル基としては、好ましくは、ホルミル基、炭素数２から３０の置換又は無置換のアルキルカルボニル基、炭素数７から３０の置換若しくは無置換のアリールカルボニル基、炭素数２から３０の置換若しくは無置換の炭素原子でカルボニル基と結合しているヘテロ環カルボニル基、例えば、アセチル基、ピバロイル基、２−クロロアセチル基、ステアロイル基、ベンゾイル基、ｐ−ｎ−オクチルオキシフェニルカルボニル基、２−ピリジルカルボニル基、２−フリルカルボニル基等が挙げられる。
【００４８】
アリールオキシカルボニル基としては、好ましくは、炭素数７から３０の置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニル基、例えば、フェノキシカルボニル基、ｏ−クロロフェノキシカルボニル基、ｍ−ニトロフェノキシカルボニル基、ｐ−ｔ−ブチルフェノキシカルボニル基等が挙げられる。
【００４９】
アルコキシカルボニル基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換若しくは無置換アルコキシカルボニル基、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｔ−ブトキシカルボニル基、ｎ−オクタデシルオキシカルボニル基等が挙げられる。
【００５０】
カルバモイル基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のカルバモイル基、例えば、カルバモイル基、Ｎ−メチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルカルバモイル基、Ｎ−（メチルスルホニル）カルバモイル基等が挙げられる。
【００５１】
アリール又はヘテロ環アゾ基としては、好ましくは炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリールアゾ基、炭素数３から３０の置換若しくは無置換のヘテロ環アゾ基、例えば、フェニルアゾ基、ｐ−クロロフェニルアゾ基、５−エチルチオ−１，３，４−チアジアゾール−２−イルアゾ基等が挙げられる。
【００５２】
イミド基としては、好ましくは、Ｎ−スクシンイミド基、Ｎ−フタルイミド基等が挙げられる。
【００５３】
ホスフィノ基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のホスフィノ基、例えば、ジメチルホスフィノ基、ジフェニルホスフィノ基、メチルフェノキシホスフィノ基等が挙げられる。
【００５４】
ホスフィニル基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のホスフィニル基、例えば、ホスフィニル基、ジオクチルオキシホスフィニル基、ジエトキシホスフィニル基等が挙げられる。
【００５５】
ホスフィニルオキシ基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のホスフィニルオキシ基、例えば、ジフェノキシホスフィニルオキシ基、ジオクチルオキシホスフィニルオキシ基等が挙げられる。
【００５６】
ホスフィニルアミノ基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のホスフィニルアミノ基、例えば、ジメトキシホスフィニルアミノ基、ジメチルアミノホスフィニルアミノ基が挙げられる。
【００５７】
シリル基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のシリル基、例えば、トリメチルシリル基、ｔ−ブチルジメチルシリル基、フェニルジメチルシリル基等が挙げられる。
【００５８】
イオン性親水性基としては、スルホ基、カルボキシル基、チオカルボキシル基、スルフィノ基、ホスホノ基、ジヒドロキシホスフィノ基、４級アンモニウム基などが挙げられる。特に好ましくはスルホ基、カルボキシル基である。またイオン性親水性基はカチオン又はアニオンを含んでいてもよく、カチオン又はアニオンを含む状態を塩の状態と呼ぶ。カルボキシル基、ホスホノ基及びスルホ基は塩の状態であってもよく、塩を形成する対カチオンの例には、アンモニウムイオン、アルカリ金属イオン（例、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン）及び有機カチオン（例、テトラメチルアンモニウムイオン、テトラメチルグアニジウムイオン、テトラメチルホスホニウム）が含まれ、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩が好ましく、ナトリウム塩又はナトリウム塩を主成分とする混合塩が更に好ましく、ナトリウム塩が最も好ましい。
【００５９】
〔一般式（１）で示されるアニリン誘導体〕
一般式（１）で示されるアニリン誘導体について説明する。
一般式（１）中、Ｒ１０１、Ｒ１０２がアルキル基を表す場合のアルキル基としては、分岐状、直鎖状又は環状のいずれのアルキル基であっても良く、好ましくは炭素数１〜１２のアルキル基であり、より好ましくは炭素数１〜８のアルキル基であり、特に好ましくは炭素数１〜６のアルキル基である。
Ｒ１０１、Ｒ１０２がアリール基を表す場合のアリール基としては、好ましくは炭素数６〜２０のアリール基であり、より好ましくは炭素数６〜１０のアリール基であり、特に好ましくはフェニル基である。
Ｒ１０１、Ｒ１０２がヘテロ環基を表す場合のヘテロ環基としては、好ましくは炭素数１〜１２のヘテロ環基であり、より好ましくは炭素数１〜８のヘテロ環基であり、特に好ましくは炭素数１〜６のヘテロ環基である。ヘテロ環基に含まれるヘテロ原子としては、酸素原子、硫黄原子、又は窒素原子が好ましく、窒素原子がより好ましい。
【００６０】
Ｒ１０１又はＲ１０２が、アルキル基、アリール基、又はヘテロ環基を表す場合、これらは更に置換基を有していても良い。これらが有しても良い置換基としては、前述の置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられ、好ましくは、アルキル基（アルキル基の好ましい範囲は、Ｒ１０１、Ｒ１０２がアルキル基を表す場合のアルキル基の好ましい範囲と同様である。）、アリール基（アリール基の好ましい範囲は、Ｒ１０１、Ｒ１０２がアリール基を表す場合のアリール基の好ましい範囲と同様である。）アミノ基、アルコキシ基（アルコキシ基に含まれるアルキル基の好ましい範囲は、Ｒ１０１、Ｒ１０２がアルキル基を表す場合のアルキル基の好ましい範囲と同様である。）、アシルアミノ基（アシルアミノ基に含まれるアルキル基又はアリール基の好ましい範囲は、Ｒ１０１、Ｒ１０２がアルキル基を表す場合のアルキル基の好ましい範囲又はＲ１０１、Ｒ１０２がアリール基を表す場合のアリール基の好ましい範囲と同様である。）、スルホ基若しくはその塩（スルホ基の塩を表す場合は、対カチオンとして、アルカリ金属イオン又はアンモニウムイオンを含むことが好ましい。）、カルボキシ基若しくはその塩（カルボキシ基の塩を表す場合は、対カチオンとして、アルカリ金属イオン又はアンモニウムイオンを含むことが好ましい。）、スルファモイル基（置換基を有するスルファモイル基であることも好ましく、この場合の置換基としては、炭素数が１〜１２の置換基であることが好ましく、炭素数１〜８の置換基であることがより好ましく、炭素数１〜６の置換基であることが更に好ましい。）、カルバモイル基（置換基を有するカルバモイル基であることも好ましく、この場合の置換基としては、炭素数が１〜１２の置換基であることが好ましく、炭素数１〜８の置換基であることがより好ましく、炭素数１〜６の置換基であることが更に好ましい。）、アルキルオキシカルボニル基（アルキルオキシカルボニル基に含まれるアルキル基の好ましい範囲は、Ｒ１０１、Ｒ１０２がアルキル基を表す場合のアルキル基の好ましい範囲と同様である。）、アリールオキシカルボニル基（アリールオキシカルボニル基に含まれるアリール基の好ましい範囲は、Ｒ１０１、Ｒ１０２がアリール基を表す場合のアリール基の好ましい範囲と同様である。）、アルキルカルボニルオキシ基（アルキルカルボニルオキシ基に含まれるアルキル基の好ましい範囲は、Ｒ１０１、Ｒ１０２がアルキル基を表す場合のアルキル基の好ましい範囲と同様である。）、アリールカルボニルオキシ基（アリールカルボニルオキシ基に含まれるアリール基の好ましい範囲は、Ｒ１０１、Ｒ１０２がアリール基を表す場合のアリール基の好ましい範囲と同様である。）、又はハロゲン原子（好ましくは塩素原子又は臭素原子）であり、アルキル基、アルコキシ基、アミノ基、又はアシルアミノ基がより好ましく、アルキル基、アミノ基、又はアシルアミノ基が更に好ましい。また、これらの置換基は更に置換基（たとえば置換基群Ａから選ばれる置換基）を有していても良い。
【００６１】
反応収率の観点から、Ｒ１０１及びＲ１０２の少なくとも一方がアリール基であることが好ましく、Ｒ１０１がアリール基であり、かつＲ１０２が水素原子又はアルキル基であることがより好ましい。
【００６２】
Ｒ１０１は、下記一般式（６）で表されることが好ましい。
【００６３】
【化１２】
2018104508.tif 000013
【００６４】
一般式（６）中、
Ｒ６０１〜Ｒ６０５は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アミノ基、アルコキシ基、アシルアミノ基、スルホ基若しくはその塩、カルボキシ基若しくはその塩、スルファモイル基、カルバモイル基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルカルボニルオキシ基、アリールカルボニルオキシ基、又はハロゲン原子を表し、上記アルキル基、上記アミノ基、上記アルコキシ基、上記アシルアミノ基、上記スルファモイル基、上記カルバモイル基、上記アルキルオキシカルボニル基上記アリールオキシカルボニル基、上記アルキルカルボニルオキシ基、又は上記アリールカルボニルオキシ基は、置換基を有していても良い。
＊は窒素原子への結合手を表す。
【００６５】
Ｒ６０１〜Ｒ６０５がアルキル基、アミノ基、アルコキシ基、アシルアミノ基、スルホ基若しくはその塩、カルボキシ基若しくはその塩、スルファモイル基、カルバモイル基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルカルボニルオキシ基、アリールカルボニルオキシ基、又はハロゲン原子を表す場合、これらは、それぞれ、前述のＲ１０１又はＲ１０２がアルキル基、アリール基、又はヘテロ環基を表す場合に有していても良い置換基として説明したものと同様である。
【００６６】
Ｒ６０１〜Ｒ６０５は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アミノ基、又はアシルアミノ基であることが好ましく、水素原子又はアルキル基であることがより好ましい。Ｒ６０１〜Ｒ６０５の少なくとも１つがアルキル基であることが好ましく、Ｒ６０１、Ｒ６０３及びＲ６０５の少なくとも１つがアルキル基であることがより好ましい。
【００６７】
Ｒ６０１〜Ｒ６０５がアルキル基、アミノ基、アルコキシ基、アシルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルカルボニルオキシ基、又はアリールカルボニルオキシ基を表す場合、これらは更に置換基を有していても良い。これらが有しても良い置換基としては、前述の置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられる。
【００６８】
一般式（１）中のＲ１０３〜Ｒ１０６は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、カルボキシ基若しくはその塩、又はアリールオキシ基を表す。
Ｒ１０３〜Ｒ１０６がハロゲン原子を表す場合のハロゲン原子としては、臭素原子又は塩素原子が好ましく、塩素原子が更に好ましい。
Ｒ１０３〜Ｒ１０６がアルキル基、アリール基、又はヘテロ環基を表す場合のアルキル基、アリール基、又はヘテロ環基の好ましい範囲は、それぞれＲ１０１、Ｒ１０２において説明したものと同様である。
Ｒ１０３〜Ｒ１０６がアルコキシ基を表す場合のアルコキシ基に含まれるアルキル基の好ましい範囲は、Ｒ１０１、Ｒ１０２がアルキル基を表す場合のアルキル基の好ましい範囲と同様である。
Ｒ１０３〜Ｒ１０６がカルボキシ基の塩を表す場合は、対カチオンとして、アルカリ金属イオン又はアンモニウムイオンを含むことが好ましい。
Ｒ１０３〜Ｒ１０６がアリールオキシ基を表す場合のアリールオキシ基としては、好ましくは炭素数６〜２０のアリールオキシ基であり、より好ましくは炭素数６〜１０のアリールオキシ基であり、特に好ましくはフェニルオキシ基である。
Ｒ１０３〜Ｒ１０６が、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、又はアリールオキシ基を表す場合、これらは更に置換基を有していても良い。これらが有しても良い置換基としては、前述の置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられる。
【００６９】
〔一般式（２）で示される化合物〕
一般式（２）で示される化合物について説明する。
一般式（２）中、Ｒ２０１〜Ｒ２０４がハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、カルボキシ基若しくはその塩、又はアリールオキシ基を表す場合の好ましい範囲は、それぞれ一般式（１）中のＲ１０３〜Ｒ１０６において説明したものと同様である。
Ｒ２０１〜Ｒ２０４がスルホ基の塩を表す場合は、対カチオンとして、アルカリ金属イオン又はアンモニウムイオンを含むことが好ましい。
Ｒ２０１〜Ｒ２０４がアルキルオキシカルボニル基又はアルキルカルボニルオキシ基を表す場合のアルキルオキシカルボニル基又はアルキルカルボニルオキシ基に含まれるアルキル基の好ましい範囲は、一般式（１）中のＲ１０３〜Ｒ１０６において説明したものと同様である。
Ｒ２０１〜Ｒ２０４がアリールオキシカルボニル基又はアリールカルボニルオキシ基を表す場合のアリールオキシカルボニル基又はアリールカルボニルオキシ基に含まれるアリール基の好ましい範囲は、一般式（１）中のＲ１０３〜Ｒ１０６において説明したものと同様である。
【００７０】
反応性の観点から、Ｒ２０１〜Ｒ２０４は、それぞれ独立に、水素原子又はアルキル基が好ましい。
【００７１】
Ｒ２０１〜Ｒ２０４が、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、スルファモイル基、カルバモイル基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルカルボニルオキシ基、又はアリールカルボニルオキシ基を表す場合、これらは更に置換基を有していても良い。これらが有しても良い置換基としては、前述の置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられる。
特に、Ｒ２０１〜Ｒ２０４がスルファモイル基又はカルバモイル基を表す場合、置換基を有するスルファモイル基又はカルバモイル基であることも好ましく、この場合の置換基としては、炭素数が１〜１２の置換基であることが好ましく、炭素数１〜８の置換基であることがより好ましく、炭素数１〜６の置換基であることが更に好ましい。
【００７２】
一般式（２）中のＭ２０１がアルカリ金属原子を表す場合のアルカリ金属原子としては、好ましくは、ナトリウム、カリウム、又はリチウムである。
【００７３】
〔一般式（３）で示される化合物〕
一般式（３）で示される化合物について説明する。
一般式（３）中のＲ２０１〜Ｒ２０４は、一般式（２）中のＲ２０１〜Ｒ２０４と同義であり、好ましい範囲も同様である。
【００７４】
〔一般式（４）で示される化合物〕
一般式（４）で示される化合物について説明する。
一般式（４）中のＲ２０１〜Ｒ２０４は、一般式（２）中のＲ２０１〜Ｒ２０４と同義であり、好ましい範囲も同様である。
一般式（４）中のＭ２０２及びＭ２０３は、一般式（２）中のＭ２０１と同義であり、好ましい範囲も同様である。
【００７５】
原料Ｂとしては、一般式（２）で示される化合物、一般式（３）で示される化合物、及び一般式（４）で示される化合物より選択される少なくとも１種の化合物を用いるが、１種のみの化合物を用いてもよいし、複数種の化合物を用いることもできる。
【００７６】
〔一般式（５）で示されるトリアリールメタン誘導体〕
一般式（５）で示されるトリアリールメタン誘導体について説明する。
一般式（５）中のＲ１０１〜Ｒ１０６は、それぞれ一般式（１）中のＲ１０１〜Ｒ１０６と同義であり、好ましい範囲も同様である。
なお、一般式（５）中の、２つのＲ１０１、２つのＲ１０２、２つのＲ１０３、２つのＲ１０４、２つのＲ１０５、及び２つのＲ１０６は、それぞれ同じでも異なっていてもよい。
一般式（５）中のＲ２０１〜Ｒ２０４は、一般式（２）中のＲ２０１〜Ｒ２０４と同義であり、好ましい範囲も同様である。
【００７７】
次に、本発明のトリアリールメタン誘導体の製造方法における反応について詳細に説明する。
本発明における反応は、原料Ａと原料Ｂとから、一般式（５）で示されるトリアリールメタン誘導体を生成する化学反応であり、酸の存在下で、５０〜２５０℃で行われる。
本発明のトリアリールメタン誘導体の製造方法は、より具体的には、たとえば以下のようにして行うことができる。すなわち、原料Ａと原料Ｂと酸とをフラスコなどの容器に入れ、容器を加熱するなどして、５０〜２５０℃まで到達させて、一定時間５０〜２５０℃で維持して、反応させることが好ましい。なお、加熱する手段としては特に限定されず、たとえばオイルバスなどを用いる方法が挙げられる。また、反応を行う際に公知の手段により、容器内を撹拌してもよい。
原料Ａ、原料Ｂ、及び酸を加える順序及びタイミングは特に限定されない。
また、上記反応を阻害しない範囲内において、その他の成分を反応系（反応混合物）中に加えてもよい。その他の成分として、たとえば、溶媒などが挙げられる。
【００７８】
〔反応温度〕
本発明のトリアリールメタン誘導体の製造方法では、原料Ａと原料Ｂとを酸存在下で５０〜２５０℃で反応させるが、反応速度の観点から、７０〜２３０℃で反応させることがより好ましく、９０〜２２０℃で反応させることが特に好ましい。
【００７９】
〔反応時間〕
上記反応を行う時間は、特に限定されないが、原料Ａ，原料Ｂ、酸の種類、これらの含有量等により適宜調整することができるが、生産性の観点からは、５分〜７日が好ましく、１０分〜４日がより好ましく、１５分〜３日が特に好ましい。
【００８０】
〔雰囲気〕
上記反応を行う雰囲気は、特に限定されない。窒素又はアルゴン等の不活性ガス下で反応を行ってもよいし、大気下で反応を行ってもよい。
【００８１】
〔圧力〕
上記反応を行う際の圧力は特に限定されない。原料Ａ、原料Ｂ、酸、溶媒およびその他の添加物の沸点より高い温度で反応を行う場合は、必要に応じて１０１３２５Ｐａより高い圧力下で反応を行っても良い。
【００８２】
〔酸〕
本発明のトリアリールメタン誘導体の製造方法において使用される酸としては、ルイス酸又はブレンステッド酸を用いることができ、反応性の観点から、ブレンステッド酸を用いることが好ましい。
【００８３】
ルイス酸としては、特に限定されないが、ハロゲン化金属塩、トロフルオロメタンスルホン酸金属塩、酸化金属塩、金属アルコキシド等を用いることができる。
ルイス酸としてより具体的には、トリフルオロホウ素エーテル錯体、塩化ケイ素、塩化亜鉛、塩化アルミニウム、塩化マグネシウム、塩化チタン、塩化鉄、塩化銅、塩化コバルト、酸化マグネシウム、チタンテトライソプロポキシドなどが挙げられ、好ましくは、塩化亜鉛、塩化アルミニウムである。
【００８４】
ブレステッド酸としては、無機酸又は有機酸を用いることができる。
無機酸としては、硫酸、リン酸、等が挙げられる。価格、反応性の観点から、硫酸又はハロゲン化水素酸が好ましい。
ハロゲン化水素酸としては、例えば、塩酸、臭化水素酸、ヨウ化水素等が挙げられる。価格や沸点の観点から、塩酸、臭化水素酸が好ましい。
【００８５】
有機酸としては、アルキルカルボン酸又はスルホン酸が好ましい。
アルキルカルボン酸としては、例えば、酢酸、酪酸、乳酸、トリクロロ酢酸、トリフルオロ酢酸、安息香酸、サリチル酸、フェノール等が挙げられる。価格、反応性の観点から、酢酸、トリフルオロ酢酸が好ましく、酢酸がより好ましい。
スルホン酸としては、例えば、メタンスルホン酸、オクタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸一水和物、トリフルオロメタンスルホン酸が挙げられる。価格と反応性の観点から、メタンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸が好ましく、メタンスルホン酸がより好ましい。
【００８６】
反応活性の観点から、２５℃における水溶液中の酸解離指数（ｐＫａ）が３以下の酸を用いることが好ましく、ｐＫａが２以下の酸を用いることがより好ましく、ｐＫａが１以下の酸を用いることがより一層好ましく、ｐＫａが０以下の酸を用いることが更に好ましく、ｐＫａが−１以下の酸を用いることが特に好ましく、ｐＫａが−２以下の酸を用いることが最も好ましい。
【００８７】
安全性の観点から、酸の沸点又は昇華温度が１００℃以上であることが好ましく、１２０℃以上であることが更に好ましく、１３０℃以上であることが特に好ましい。なお、上記沸点又は昇華温度は、１０１３２５Ｐａにおける値である。
【００８８】
原料添加から加熱までの間の撹拌性付与の観点から、酸の１０１３２５Ｐａにおける融点は７０℃以下であることが好ましく、５０℃以下であることがより好ましく、３０℃以下であることが更に好ましい。
酸の１０１３２５Ｐａにおける融点が５０℃以下である場合、反応に供する際に、酸が液体であるため、溶媒としてのはたらきを持たせることもできる。
【００８９】
酸は１種のみを用いてもよいし、複数種を組み合わせて用いてもよい。
【００９０】
酸の使用量は、反応活性の観点から、一般式（１）で示されるアニリン誘導体１ｍｏｌに対して、１ｍｏｌ以上であることが好ましく、２ｍｏｌ以上であることがより好ましく、３ｍｏｌ以上であることが更に好ましい。
【００９１】
〔溶媒〕
前述のように、本発明では更に溶媒を用いてもよく、上記反応を酸と酸以外の溶媒との存在下で行うこともできる。
用いる原料Ａ、原料Ｂおよび酸の混合物が、製造工程のいずれかのタイミングにおいて、固形分が多いスラリー状態、あるいは粘度が高い溶液状態等の理由で、撹拌困難である場合、撹拌性付与の観点から溶媒を用いることが好ましい。
溶媒としては、有機溶媒又は水を用いることができ、１０１３２５Ｐａにおいて１００℃以上の温度で反応を実施できることの観点から有機溶媒を用いることが好ましい。
有機溶媒としては、例えば、スルホン系溶媒、エーテル系溶媒、炭化水素系溶媒等を用いることができる。
スルホン系溶媒としては、ジメチルスルホキシド、スルホラン等を挙げることができる。
エーテル系溶媒としては、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール（例えば、ジエチレングリコ―ル、トリエチレングリコール）等を挙げることができる。
炭化水素系溶媒としては、オクタン、デカン、ドデカン、デカリン、トルエン、キシレン、メシチレン、ナフサ等を挙げることができる。
【００９２】
溶媒は１種のみ用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。溶媒の使用体積は、好ましくは、上記一般式（１）で表されるアニリン誘導体の使用質量の０．５〜５０倍（ｍｌ／ｇ）、より好ましくは、０．５〜２０倍（ｍｌ／ｇ）であり、更に好ましくは、０．５〜１０倍（ｍｌ／ｇ）である。
【００９３】
撹拌性の観点から、反応混合物中の液状化合物の質量比は、反応混合物の全質量に対して、２０〜９５質量％が好ましく、２０〜９０質量％より好ましく、２０〜８０質量％が特に好ましい。
【００９４】
反応後は、反応液を冷却することが好ましい。冷却手段に特に限定はなく、たとえば、加熱装置を外して放冷にて冷却することもできる。
反応液を冷却した後に、反応液から目的物を単離してもよい。目的物を単離する方法としては、酸析、晶析、塩析、抽出に代表される化学工学的に常套の手段又は生成手段を適用することが可能である。
【実施例】
【００９５】
以下、本発明を実施例に基づいてさらに詳細に説明する。本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。
【００９６】
〔実施例Ａ０１〕
４２．２ｇ（２０ｍｍｏｌ）の化合物Ａ００１（原料Ａ）と１８．３ｇ（１０ｍｍｏｌ）の化合物Ｂ００１（原料Ｂ）と４００ｍＬのメタンスルホン酸とを、撹拌羽根を設置した１Ｌの３口フラスコに２５℃で加えて、撹拌を開始した。フラスコ内に窒素を導入した後、オイルバスでフラスコの加熱を開始した。３０分間かけて、フラスコ内温を昇温させて、１７０℃に到達した後、フラスコ内温を１７０℃で３時間維持し、化合物Ａ００１と化合物Ｂ００１とを反応させた。（フラスコ内温を昇温させて到達した温度をＴ１℃とし、Ｔ１℃で維持した時間をＨ１時間とする。実施例Ａ０１においては、Ｔ１℃は１７０℃であり、Ｈ１時間は３時間である。）
この後、オイルバスを除去し、１．５時間かけてフラスコ内温を２５℃まで冷却した後、撹拌を停止した。撹拌羽根を設置した３Ｌビーカーに２０００ｇの氷と１０００ｇの水を入れて、撹拌を開始した。ここに、１Ｌの３口フラスコ内の反応液を注ぎ、１時間撹拌することで、懸濁液を得た。この懸濁液を濾過し、濾別した結晶を５００ｍＬの水で洗浄した。この結晶を５０℃の送風乾燥機で１５時間乾燥することで、３８．９ｇ（６．６ｍｍｏｌ）のトリアリールメタン誘導体Ｃ００１を得た（収率６６％）。なお、トリアリールメタン誘導体Ｃ００１の構造は、マススペクトル（ＭＳ）にて確認した。
【００９７】
【化１３】
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【００９８】
〔実施例Ａ０２〕
４００ｍＬのメタンスルホン酸の代わりに、５０ｍＬのメタンスルホン酸と溶媒として３５０ｍＬのジメチルスルホキシドを使用し、上記Ｈ１時間を１０時間に変更した以外は、実施例Ａ０１と同様にして、トリアリールメタン誘導体Ｃ００１を得た（収率６５％）。
【００９９】
〔実施例Ａ０３〜Ａ１０、Ａ１２〜Ａ１５〕
酸の種類及び使用量、溶媒の種類及び使用量、Ｔ１℃、Ｈ１時間を下記表１に示したように変更した以外は、実施例Ａ０２と同様にして、トリアリールメタン誘導体Ｃ００１を得た。
【０１００】
〔実施例Ａ１１〕
実施例Ａ１０の反応装置をオートクレーブに変え、密閉系でＴ１℃を１７０℃としたこと以外は、実施例Ａ１０と同様にして、トリアリールメタン誘導体Ｃ００１を得た（収率５０％）。
【０１０１】
【表１】
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【０１０２】
〔実施例Ｂ０１〕〜〔実施例Ｂ２６〕
化合物Ａ００１と等モル量の下記の表２の原料Ａに示す化合物、化合物Ｂ００１と等モル量の下記の表２の原料Ｂに示す化合物を用いて、Ｔ１℃、Ｈ１時間を下記表２に記載の通りに変更した以外は、実施例Ａ０１と同様にして、トリアリールメタン誘導体の製造を行った。
【０１０３】
〔実施例Ｃ０１〕
１８．３ｇ（１０ｍｍｏｌ）の化合物Ｂ００１の代わりに、９．２ｇ（５ｍｍｏｌ）の化合物Ｂ００１と１０．２ｇの（５ｍｍｏｌ）の化合物Ｂ００２との混合物を使用し、実施例Ａ０１と同様にして、トリアリールメタン誘導体Ｃ００１を得た（収率６５％）。
【０１０４】
【表２】
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【０１０５】
〔実施例Ｄ０１〜Ｄ２３〕
原料Ａ、原料Ｂの種類、酸の種類及び使用量、溶媒の種類及び使用量、Ｔ１℃、Ｈ１時間を下記表３、４に示したように変更した以外は、実施例Ａ０２と同様にして、トリアリールメタン誘導体を得た。
【０１０６】
【表３】
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【０１０７】
【表４】
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【０１０８】
以下、原料Ａ、原料Ｂ、及び生成物の構造式を示す。
【０１０９】
【化１４】
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【０１１０】
【化１５】
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【０１１１】
【化１６】
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【０１１２】
【化１７】
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【０１１３】
【化１８】
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