【事件の表示】
　特許第３１７５２３８号「インクジェット用被記録材およびその製造方法」の請求項１、２に係る特許に対する特許異議の申立てについて、次のとおり決定する。
【結　論】
　訂正を認める。
　特許第３１７５２３８号の請求項１ないし２に係る特許を維持する。
【理　由】
Ｉ．手続の経緯
　本件特許第３１７５２３８号に係る発明は、平成３年１１月６日に出願され、平成１３年４月６日にその発明の特許の設定登録がなされた。
　本件特許公報は、平成１３年６月１１日に発行され、その特許に対して、特許異議申立人　芝町子より特許異議の申立があり、取消理由通知（平成１４年３月１９日付、第１回）がなされ、訂正請求（平成１４年６月３日付、後日取下）がなされ、次いで、取消理由通知（平成１４年９月６日付、第２回）がなされ、その指定期間内である平成１４年１１月２６日付で訂正請求がなされたものである。
  なお、特許異議申立人に対しては、審尋（平成１４年９月６日付）がなされ、回答書が提出されている。
II．訂正の適否についての判断
１．訂正の内容
　平成１４年１１月２６日付訂正請求における訂正の内容は、以下のとおりである。
ア．特許請求の範囲【請求項１】「インクジェット記録に適する基体、その上に形成されたカチオン性ポリマー層、およびカチオン性ポリマー層の上に形成された顔料および水性バインダーを主体とするアニオン性塗工層からなることを特徴とするインクジェット記録用被記録材。」を
「インクジェット記録に適する基体、その上に形成されたカチオン性ポリマー層、およびカチオン性ポリマー層の上に形成された顔料および水性バインダーを主体とするアニオン性塗工層からなることを特徴とするインクジェット記録用被記録材。
（但し、該カチオンポリマーは、下記ａ）〜ｎ）からなる群から選ばれる少なくとも一種のカチオン性ポリマーであって、ｐＨ３における該カチオン性ポリマーのコロイド当量値が２mg当量／ｇ以上のカチオン性ポリマーである。
ａ） ポリアルキレンポリアミンと二塩基性カルボン酸を脱水縮合させたポリアルキレンポリアミド；
ｂ） ポリアルキレンポリアミンと尿素を脱アンモニア縮合させたポリアルキレンポリ尿素；
ｃ） ポリアルキレンポリアミドと尿素を脱アンモニア縮合させたポリアミドポリ尿素；
ｄ） アミノ基含有化合物をエピハロヒドリンと反応させたポリアミノエポキシ樹脂；
ｅ） 上記ａ）〜ｄ）のポリマーのいずれかにさらにアルデヒドを反応させた反応生成物；
ｆ） 上記ａ）〜ｄ）のポリマーのいずれかとアルキル化剤を反応させた反応生成物；
ｇ） エチレンイミンの開環重合物；
ｈ） 重合性不飽和結合を有するカチオン性モノマーを単独で重合させた、または他の共重合性モノマーと共重合させた重合物；
ｉ） Ｎ−ビニルアミド系モノマーの単独重合物または他の共重合性モノマーとの共重合物の加水分解物；
ｊ） 活性水素を有するポリマーに、アンモニア、一級アミンまたは二級アミンとホルムアルデヒドを反応させたマンニッヒ反応物；
ｋ） 活性水素を有するポリマーとカチオン化剤との反応物；
ｌ） 活性水素を有するポリマーに、アンモニアまたはアミン類とエピハロヒドリンを反応させた反応物；
ｍ） キチンを加水分解したキトサン；
ｎ） 活性水素を有するポリマーと上記ａ）〜ｍ）いずれかのポリマーとを、アルデヒド、エピハロヒドリン、ポリイソシアネート類などの架橋剤を用いて反応させたブロック共重合物。）」と訂正する。
イ．特許請求の範囲【請求項２】「インクジェット記録に適する基体にカチオン性ポリマーを塗工し、その上に顔料および水性バインダーを主体とするアニオン性塗工組成物を塗工することを特徴とするインクジェット記録用被記録材の製造方法。」を
「インクジェット記録に適する基体にカチオン性ポリマーを塗工し、その上に顔料および水性バインダーを主体とするアニオン性塗工組成物を塗工することを特徴とするインクジェット記録用被記録材の製造方法。
（但し、該カチオンポリマーは、下記ａ）〜ｎ）からなる群から選ばれる少なくとも一種のカチオン性ポリマーであって、ｐＨ３における該カチオン性ポリマーのコロイド当量値が２mg当量／ｇ以上のカチオン性ポリマーである。
ａ） ポリアルキレンポリアミンと二塩基性カルボン酸を脱水縮合させたポリアルキレンポリアミド；
ｂ） ポリアルキレンポリアミンと尿素を脱アンモニア縮合させたポリアルキレンポリ尿素；
ｃ） ポリアルキレンポリアミドと尿素を脱アンモニア縮合させたポリアミドポリ尿素；
ｄ） アミノ基含有化合物をエピハロヒドリンと反応させたポリアミノエポキシ樹脂；
ｅ） 上記ａ）〜ｄ）のポリマーのいずれかにさらにアルデヒドを反応させた反応生成物；
ｆ） 上記ａ）〜ｄ）のポリマーのいずれかとアルキル化剤を反応させた反応生成物；
ｇ） エチレンイミンの開環重合物；
ｈ） 重合性不飽和結合を有するカチオン性モノマーを単独で重合させた、または他の共重合性モノマーと共重合させた重合物；
ｉ） Ｎ−ビニルアミド系モノマーの単独重合物または他の共重合性モノマーとの共重合物の加水分解物；
ｊ） 活性水素を有するポリマーに、アンモニア、一級アミンまたは二級アミンとホルムアルデヒドを反応させたマンニッヒ反応物；
ｋ） 活性水素を有するポリマーとカチオン化剤との反応物；
ｌ） 活性水素を有するポリマーに、アンモニアまたはアミン類とエピハロヒドリンを反応させた反応物；
ｍ） キチンを加水分解したキトサン；
ｎ） 活性水素を有するポリマーと上記ａ）〜ｍ）いずれかのポリマーとを、アルデヒド、エピハロヒドリン、ポリイソシアネート類などの架橋剤を用いて反応させたブロック共重合物。）」と訂正する。
ウ．明細書の段落【００７】「【課題を解決するための手段】・・・基体に予めポリマーを塗布しておくことにより、・・・」を
「【課題を解決するための手段】・・・基体に予め特定のポリマーを塗布しておくことにより、・・・」と訂正する。
エ．明細書の段落【０００８】「すなわち本発明は、インクジェット記録に適する基体、その上に形成されたカチオン性ポリマー層、およびカチオン性ポリマー層の上に形成された顔料および水性バインダーを主体とするアニオン性塗工層からなるインクジェット記録用被記録材を提供するものである。」を
「すなわち本発明は、インクジェット記録に適する基体、その上に形成されたカチオン性ポリマー層、およびカチオン性ポリマー層の上に形成された顔料および水性バインダーを主体とするアニオン性塗工層からなるインクジェット記録用被記録材（但し、該カチオンポリマーは、下記ａ）〜ｎ）からなる群から選ばれる少なくとも一種のカチオン性ポリマーであって、ｐＨ３における該カチオン性ポリマーのコロイド当量値が２mg当量／ｇ以上のカチオン性ポリマーである。
ａ） ポリアルキレンポリアミンと二塩基性カルボン酸を脱水縮合させたポリアルキレンポリアミド；
ｂ） ポリアルキレンポリアミンと尿素を脱アンモニア縮合させたポリアルキレンポリ尿素；
ｃ） ポリアルキレンポリアミドと尿素を脱アンモニア縮合させたポリアミドポリ尿素；
ｄ） アミノ基含有化合物をエピハロヒドリンと反応させたポリアミノエポキシ樹脂；
ｅ） 上記ａ）〜ｄ）のポリマーのいずれかにさらにアルデヒドを反応させた反応生成物；
ｆ） 上記ａ）〜ｄ）のポリマーのいずれかとアルキル化剤を反応させた反応生成物；
ｇ） エチレンイミンの開環重合物；
ｈ） 重合性不飽和結合を有するカチオン性モノマーを単独で重合させた、または他の共重合性モノマーと共重合させた重合物；
ｉ） Ｎ−ビニルアミド系モノマーの単独重合物または他の共重合性モノマーとの共重合物の加水分解物；
ｊ） 活性水素を有するポリマーに、アンモニア、一級アミンまたは二級アミンとホルムアルデヒドを反応させたマンニッヒ反応物；
ｋ） 活性水素を有するポリマーとカチオン化剤との反応物；
ｌ） 活性水素を有するポリマーに、アンモニアまたはアミン類とエピハロヒドリンを反応させた反応物；
ｍ） キチンを加水分解したキトサン；
ｎ） 活性水素を有するポリマーと上記ａ）〜ｍ）いずれかのポリマーとを、アルデヒド、エピハロヒドリン、ポリイソシアネート類などの架橋剤を用いて反応させたブロック共重合物。）を提供するものである。」と訂正する。
オ．明細書の段落【０００９】「さらに本発明は、基体にカチオン性ポリマーを塗工し、その上に顔料および水性バインダーを主体とするアニオン性塗工組成物を塗工することにより、インクジェット記録法に使用される被記録材を製造する方法を提供する。」を
「さらに本発明は、基体にカチオン性ポリマーを塗工し、その上に顔料および水性バインダーを主体とするアニオン性塗工組成物を塗工することにより、インクジェット記録法に使用される被記録材を製造する方法（但し、該カチオンポリマーは、下記ａ）〜ｎ）からなる群から選ばれる少なくとも一種のカチオン性ポリマーであって、ｐＨ３における該カチオン性ポリマーのコロイド当量値が２mg当量／ｇ以上のカチオン性ポリマーである。
ａ） ポリアルキレンポリアミンと二塩基性カルボン酸を脱水縮合させたポリアルキレンポリアミド；
ｂ） ポリアルキレンポリアミンと尿素を脱アンモニア縮合させたポリアルキレンポリ尿素；
ｃ） ポリアルキレンポリアミドと尿素を脱アンモニア縮合させたポリアミドポリ尿素；
ｄ） アミノ基含有化合物をエピハロヒドリンと反応させたポリアミノエポキシ樹脂；
ｅ） 上記ａ）〜ｄ）のポリマーのいずれかにさらにアルデヒドを反応させた反応生成物；
ｆ） 上記ａ）〜ｄ）のポリマーのいずれかとアルキル化剤を反応させた反応生成物；
ｇ） エチレンイミンの開環重合物；
ｈ） 重合性不飽和結合を有するカチオン性モノマーを単独で重合させた、または他の共重合性モノマーと共重合させた重合物；
ｉ） Ｎ−ビニルアミド系モノマーの単独重合物または他の共重合性モノマーとの共重合物の加水分解物；
ｊ） 活性水素を有するポリマーに、アンモニア、一級アミンまたは二級アミンとホルムアルデヒドを反応させたマンニッヒ反応物；
ｋ） 活性水素を有するポリマーとカチオン化剤との反応物；
ｌ） 活性水素を有するポリマーに、アンモニアまたはアミン類とエピハロヒドリンを反応させた反応物；
ｍ） キチンを加水分解したキトサン；
ｎ） 活性水素を有するポリマーと上記ａ）〜ｍ）いずれかのポリマーとを、アルデヒド、エピハロヒドリン、ポリイソシアネート類などの架橋剤を用いて反応させたブロック共重合物。）を提供する。」と訂正する。
カ．明細書の段落【００１０】「本発明は、基体に予めカチオンポリマーを塗工しておくことを特徴としており、・・・」を
「本発明は、基体に予め特定のカチオンポリマーを塗工しておくことを特徴としており、・・・」と訂正する。
キ．明細書の段落【００４０】「以上例示した各種のカチオン性ポリマーのなかでも、好ましくはｐＨ３におけるコロイド当量値が１mg当量／ｇ以上のものであり、さらにはこのコロイド当量値が２mg当量／ｇ以上のものがより好ましい。 また特に、５０重量％水溶液の２５℃における粘度が１０cps 以上のものが、好ましく用いられる。」を
「以上例示した各種のカチオン性ポリマーは、ｐＨ３におけるコロイド当量値が２mg当量／ｇ以上のものである。また特に、５０重量％水溶液の２５℃における粘度が１０cps 以上のものが、好ましく用いられる。」と訂正する。
２．訂正の目的の適否、新規事項の有無及び拡張・変更の存否
・上記訂正アで、【請求項１】の末尾に、「（但し、該カチオン性ポリマーは、下記ａ）〜ｎ）からなる群から選ばれる・・・ブロック共重合物。）」を加入する訂正は、インクジェット用被記録材の成分であるカチオン性ポリマーをより狭く限定するものであるから、特許法第１２０条の４第２項但し書第１号に規定する特許請求の範囲の減縮を目的とする訂正に該当するものであって、願書に添付した明細書の範囲内の訂正であって、実質上特許請求の範囲を拡張し又は変更するものではない。
・上記訂正イで、【請求項２】の「・・・被記録材の製造方法。」の「材」と「の」の間に「（但し、該カチオン性ポリマーは、下記ａ）〜ｎ）からなる群から選ばれる・・・ブロック共重合物。）」を加入する訂正は、インクジェット用被記録材の製造に用いるカチオン性ポリマーをより狭く限定するものであるから、特許法第１２０条の４第２項但し書第１号に規定する特許請求の範囲の減縮を目的とする訂正に該当するものであって、願書に添付した明細書の範囲内の訂正であって、実質上特許請求の範囲を拡張し又は変更するものではない。
・上記訂正ウ〜キは、上記訂正ア、イによる特許請求の範囲の減縮の訂正に伴い、特許請求の範囲と発明の詳細な説明欄の記載との不整合を正すものであるから、特許法第１２０条の４第２項但し書第３号に規定する明瞭でない記載の釈明に該当するものであり、願書に添付した明細書の範囲内の訂正であって、実質上特許請求の範囲を拡張し又は変更するものではない。 
３．むすび
　以上のとおりであるから、上記訂正は、特許法等の一部を改正する法律（平成６年法律第１１６号。以下「平成６年改正法」という。）附則第６条第１項の規定によりなお従前の例によるとされる、特許法第１２０条の４第３項において準用する平成６年改正法による改正前の特許法第１２６条第１項ただし書、第２項及び第３項の規定に適合するので、当該訂正を認める。
III．特許異議の申立てについて
１．本件発明
　平成１４年１１月２６日付訂正明細書の請求項１〜２に係る発明は、その特許請求の範囲の請求項１〜２に記載される以下のとおりのものである。
「【請求項１】インクジェット記録に適する基体、その上に形成されたカチオン性ポリマー層、およびカチオン性ポリマー層の上に形成された顔料および水性バインダーを主体とするアニオン性塗工層からなることを特徴とするインクジェット記録用被記録材。
（但し、該カチオンポリマーは、下記ａ）〜ｎ）からなる群から選ばれる少なくとも一種のカチオン性ポリマーであって、ｐＨ３における該カチオン性ポリマーのコロイド当量値が２mg当量／ｇ以上のカチオン性ポリマーである。
ａ） ポリアルキレンポリアミンと二塩基性カルボン酸を脱水縮合させたポリアルキレンポリアミド；
ｂ） ポリアルキレンポリアミンと尿素を脱アンモニア縮合させたポリアルキレンポリ尿素；
ｃ） ポリアルキレンポリアミドと尿素を脱アンモニア縮合させたポリアミドポリ尿素；
ｄ） アミノ基含有化合物をエピハロヒドリンと反応させたポリアミノエポキシ樹脂；
ｅ） 上記ａ）〜ｄ）のポリマーのいずれかにさらにアルデヒドを反応させた反応生成物；
ｆ） 上記ａ）〜ｄ）のポリマーのいずれかとアルキル化剤を反応させた反応生成物；
ｇ） エチレンイミンの開環重合物；
ｈ） 重合性不飽和結合を有するカチオン性モノマーを単独で重合させた、または他の共重合性モノマーと共重合させた重合物；
ｉ） Ｎ−ビニルアミド系モノマーの単独重合物または他の共重合性モノマーとの共重合物の加水分解物；
ｊ） 活性水素を有するポリマーに、アンモニア、一級アミンまたは二級アミンとホルムアルデヒドを反応させたマンニッヒ反応物；
ｋ） 活性水素を有するポリマーとカチオン化剤との反応物；
ｌ） 活性水素を有するポリマーに、アンモニアまたはアミン類とエピハロヒドリンを反応させた反応物；
ｍ） キチンを加水分解したキトサン；
ｎ） 活性水素を有するポリマーと上記ａ）〜ｍ）いずれかのポリマーとを、アルデヒド、エピハロヒドリン、ポリイソシアネート類などの架橋剤を用いて反応させたブロック共重合物。）
【請求項２】インクジェット記録に適する基体にカチオン性ポリマーを塗工し、その上に顔料および水性バインダーを主体とするアニオン性塗工組成物を塗工することを特徴とするインクジェット記録用被記録材の製造方法。
（但し、該カチオンポリマーは、下記ａ）〜ｎ）からなる群から選ばれる少なくとも一種のカチオン性ポリマーであって、ｐＨ３における該カチオン性ポリマーのコロイド当量値が２mg当量／ｇ以上のカチオン性ポリマーである。
ａ） ポリアルキレンポリアミンと二塩基性カルボン酸を脱水縮合させたポリアルキレンポリアミド；
ｂ） ポリアルキレンポリアミンと尿素を脱アンモニア縮合させたポリアルキレンポリ尿素；
ｃ） ポリアルキレンポリアミドと尿素を脱アンモニア縮合させたポリアミドポリ尿素；
ｄ） アミノ基含有化合物をエピハロヒドリンと反応させたポリアミノエポキシ樹脂；
ｅ） 上記ａ）〜ｄ）のポリマーのいずれかにさらにアルデヒドを反応させた反応生成物；
ｆ） 上記ａ）〜ｄ）のポリマーのいずれかとアルキル化剤を反応させた反応生成物；
ｇ） エチレンイミンの開環重合物；
ｈ） 重合性不飽和結合を有するカチオン性モノマーを単独で重合させた、または他の共重合性モノマーと共重合させた重合物；
ｉ） Ｎ−ビニルアミド系モノマーの単独重合物または他の共重合性モノマーとの共重合物の加水分解物；
ｊ） 活性水素を有するポリマーに、アンモニア、一級アミンまたは二級アミンとホルムアルデヒドを反応させたマンニッヒ反応物；
ｋ） 活性水素を有するポリマーとカチオン化剤との反応物；
ｌ） 活性水素を有するポリマーに、アンモニアまたはアミン類とエピハロヒドリンを反応させた反応物；
ｍ） キチンを加水分解したキトサン；
ｎ） 活性水素を有するポリマーと上記ａ）〜ｍ）いずれかのポリマーとを、アルデヒド、エピハロヒドリン、ポリイソシアネート類などの架橋剤を用いて反応させたブロック共重合物。）」
２．特許異議申立の概要
・特許異議申立人は、
甲第１号証：特開昭６４−５５２７６号公報、
甲第２号証：特開昭６２−２８００６８号公報、
甲第３号証：特開昭６４−５５２７７号公報、
甲第４号証：特開昭６２−２２１５９１号公報
を提出して、
本件請求項１〜２に係る発明は、それぞれ、甲第１号証、甲第２号証に記載された発明と同一であり、特許法第２９条第１項第３号の規定に違反して特許されたものであるから、また、本件請求項１〜２に係る発明は、甲第３〜４号証に記載された発明から容易に発明できたものであり、特許法第２９条第２項の規定に違反して特許されたものであるから、特許を取り消すべきと主張している。
・なお、当審よりの取消理由通知書（第２回）では、
訂正前の本件特許明細書は、下記（ａ）（ｂ）の点で不備があり、特許法第３６条第４〜５項違反である旨指摘した。
（ａ）特許請求の範囲の請求項１・２における「但し、ｐＨ３における該カチオンポリマーのコロイド当量は２ｍｇ当量／ｇ以上である」は、明細書の詳細な説明欄に、コロイド当量の定義や具体的測定方法が示されていないため、その意味内容が特定できず不明である。
（ｂ）本件発明において「カチオンポリマーのコロイド当量（於ｐＨ３）」を「２ｍｇ当量／ｇ以上」と規定すること、また、コロイド当量を「ｐＨ３」の測定値で規定することの技術的な意義が不明である。
３．甲第１〜４号証に記載された発明
３．１．甲第１号証に記載された発明
　甲第１号証には、
《ア》「（１）少なくともインク輸送層とインク保持層とを有し、インク輸送層が多孔性粒子と結着剤を主体として形成され、且つインク保持層の厚さが１乃至５０μｍの範囲にあることを特徴とする被記録材。
（２）インク輸送層とインク保持層とが基材上に積層されている特許請求の範囲第（１）項に記載の被記録材。」（特許請求の範囲第１〜２項）、
《イ》「（発明の解決しようとする問題点）・・・そこで、本発明の目的は、表面に適度の光沢を有し、光学濃度、解像性、色彩性、耐水性、耐摩耗性等に優れた記録画像が得られる被記録材を提供することにある。」（第３頁左上欄第３〜１０行）と記載され、
《ウ》実施例３として、ポリエチレンテレフタレートフィルム基体の上に、カチオン変性ポリビニルアルコールからなるカチオン性ポリマーを塗工、乾燥して、カチオン性ポリマーのインク保持層を形成、さらにその上に、酸化チタン無機顔料、ポリビニルアルコール樹脂の水性バインダーを主体とし、さらに「ソジウムジオクチルスルフォサクシネート」を配合した塗工性組成物を塗工してインク輸送層（上側塗工層）を形成して、積層構成の被記録材を調製し、インクジェット記録装置にて、画像記録テストすると、インク吸収性、画像光学濃度、色彩鮮明性、画像耐水性、解像性等が優れていたことが示されている。
３．２．甲第２号証に記載された発明
　甲第２号証には、
《エ》「（１）インク輸送層とインク保持層とを有し、且つ該インク輸送層が界面活性剤を含有していることを特徴とする被記録材。
（２）基材上にインク保持層とインク輸送層とを積層した特許請求の範囲第１項記載の被記録材。
（３）該インク輸送層が多孔性である特許請求の範囲第１項記載の被記録材。
（４）該インク輸送層が記録剤に対して非染着性の粒子と結着剤を含む特許請求の範囲第１項記載の被記録材。
（５）該インク保持層が非多孔性である特許請求の範囲第１項記載の被記録材。」（特許請求の範囲第１〜５項）、
《オ》「［産業上の利用分野］本発明は、フェルトペン、万年筆、ペンプロッター、インクジェット記録装置等、記録液を用いた記録方法に好適な被記録材、とりわけ記録液の吸収性と記録画像の色彩性に優れた高画質記録に適する被記録材に関する。」（第１頁左下欄第１９行〜同頁右下欄第３行）、
《カ》「本発明の被記録材は、支持体としての基材と、該支持体上に形成された実質的に記録液あるいは記録剤を吸収、捕捉するインク保持層と、インク保持層上に形成された、記録液を直接受容するが、実質的に記録剤を残留せしめない通液性を有するインク輸送層より構成される。」（第３頁左上欄第１５〜２０行）、
《キ》「上記性質を満足する本発明に係るインク輸送層の好適な実施態様としては、例えば、記録剤に対して非染着性である非多孔性粒子と結着材とからなる態様である。上記の性質を満足する非多孔性粒子としては、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂等の有機樹脂粒子、例えば、ポリスチレン、・・・ポリビニルエーテル等の有機樹脂粉体及びエマルジョン、更に非多孔化処理した無機顔料の粉体のうち少なくとも１種が所望により使用される。」（第３頁右下欄第５〜１６行）、
《ク》「また、使用する結着剤は、上記粒子同士及び又はインク保持層とを結着させる機能を有するものであり、粒子と同様に、記録剤に対して非吸着性であることが必要である。結着剤としては好ましい材料は、前記の機能を有するものであれば従来公知のものがいずれも使用でき、例えば、ポリビニルアルコール、・・・デンプン、・・・フェノール、メラミン、エポキシ、スチレン−ブタジエンゴム等の樹脂のうち１種以上が所望により使用される。」（第３頁右下欄第１７行〜第４頁左上欄第１０行）、
《ケ》「本発明で使用する界面活性剤としては、陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤のいずれも使用することができる。例えば、陰イオン界面活性剤としては、ラウリル硫酸ナトリウム、・・・アルキルスルホコハク酸塩類、・・・陽イオン界面活性剤としては、塩化ベンザルコニウム、・・・非イオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、・・・等が用いられる。好ましくは使用する記録液中の染料が水溶性の酸性または直接染料のような陰イオン型の染料の場合には陰イオン界面活性剤または非イオン界面活性剤を用い、記録液中の染料が塩基性染料の場合には陽イオン界面活性剤または非イオン界面活性剤を用いる。」（第４頁左上欄第１１行〜同頁右下欄第５行）、
《コ》「例えば、記録剤として酸性染料または直接染料を含有する水系記録液を用いた場合、インク保持層は、上記染料に対して吸着性を有するカチオン樹脂及び／又は水系記録液に対して膨潤性を有する親水性ポリマーにより構成されることになる。上記のポリマーとしては、以下に示すものが好適に用いられる。（１）分子中に親水性セグメントと疎水性セグメントを有するブロックコポリマーまたはグラフトコポリマー・・・（２）水溶性ポリマーの架橋物・・・（３）ポリマーコンプレックス・・・である。」（第５頁右上欄第１８行〜第６頁左上欄第２０行）、
《サ》「本発明の被記録材に記録を行うための記録液としては、従来公知の水系及び／又は油系の記録液が好ましく、インク透過層に速やかに浸透し、インク保持層で速やかに吸収、捕捉されるためには、記録液の粘度が１０００ｃｐｓ以下、好ましくは１００ｃｐｓ以下、好適には５０ｃｐｓ以下である事が必要である。」（第６頁左下欄第１２〜１７行）と記載され、
《シ》また、実施例１〜３として、樹脂基材上に、ポリビニルピロリドン等の親水性ポリマーからなるインク保持層、アイオノマー樹脂等のバインダー、樹脂微粒子、界面活性剤（イオン型等一切不明）からなるインク輸送層を順次積層して被記録材を調製し、水系インクジェット記録装置で出力試験したことが示されている。
３．３．甲第３号証に記載された発明
　甲第３号証には、
《ス》「（１）少なくとも２層のインク吸収層を有し、上層のインク吸収層の通液性が下層のインク吸収層の通液性の２倍以上であることを特徴とする被記録材。
（５）上層のインク吸収層が、粒子と結着剤とを主体として構成される特許請求の範囲（１）項記載の被記録材。
（７）下層のインク吸収層がカチオン性樹脂及び／又は親水性ポリマーを主体
として構成される特許請求の範囲（１）項に記載の被記録材。」（特許請求の範囲（１）、（５）および（７）項）、
《セ》「［産業上の利用分野］本発明は、フェルトペン、万年筆、ペンプロッター、インクジェット記録装置等、インク（記録液）を用いた記録方法に好適な被記録材、とりわけ記録液の吸収性と記録画像の色彩性、解像性等に優れた被記録材及びこのような高画質記録画像を得るための記録方法に関する。」（第１頁右下欄第１８行〜第２頁左上欄第５行）、
《ソ》「上記の特性を満足するための上層は、好ましくは主として記録剤に対して非染着性の粒子と結着材とから構成される。このような粒子としては、・・・熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂等の有機顔料、例えば、ポリスチレン、・・・等の樹脂粉体、それらのエマルジョンやサスペンジョン、更には無機顔料、例えば、合成シリカ・・・等のうち少なくとも１種類が所望により使用される。」（第４頁左下欄第１４行〜同頁右下欄第１６行）、
《タ》「又、結着剤として好ましい材料は、前記の機能を有するものであれば従来公知のものがいずれも使用でき、例えば、ポリビニルアルコール、・・・デンプン、・・・フェノール、メラミン、エポキシ、スチレン−ブタジエンゴム・・・等の樹脂のうち１種以上が所望により使用できる。」（第４頁右下欄第１８行〜第５頁左上欄第１０行）、
《チ》「例えば、記録剤として酸性染料又は直接染料を含有する水性インクを用いた場合、下層は、上記染料に対して吸着性を有する樹脂カチオン性樹脂を単独で、又は上記の光透過性樹脂と併用することにより形成される画像の耐水性等が向上するので好ましい。」（第５頁右下欄第１０〜１５行）、
《ツ》「本発明の記録方法に用いるインクは、従来公知の水系及び／又は油系のインクを用いることができるが、上層に速やかに浸透し、下層で速やかに吸収及び捕捉させるためには、インクの粘度が５００ｃｐｓ以下であることが必要である。」（第７頁左下欄第２〜６行）と記載され、
《テ》また、実施例１として、樹脂基材上に、ポリ４級アンモニウム塩のカチオン性ポリマー、ポリビニルアルコールの親水性ポリマー、シリカ無機顔料からなる下層、炭酸カルシウムの無機顔料、デンプンの水性バインダー、界面活性剤（イオン型等一切不明）からなる上層を順次積層して被記録材を調製し、水系インクジェット記録装置で出力試験したことが示されている。
３．４．甲第４号証に記載された発明
　甲第４号証には、
《ト》「１）紫外線硬化させたカチオン性アクリル共重合体を主成分とする透明な塗工層と、紫外線硬化させたアニオン性アクリル共重合体を主成分とする透明な塗工層との両者からなるインク吸収層を透明なシート状支持体上に設けたことを特徴とするインクジェット記録用シート。
２）支持体に接する塗工層が紫外線硬化させたアニオン性共重合体を主成分とする塗工層である特許請求の範囲第１項記載のインクジェット記録用シート。」（特許請求の範囲第１〜２項）、
《ナ》「〔産業上の利用分野〕本発明は水性インクを用いたインクジェットプリンター用の透明なシートであって、・・・オーバーヘッドプロジェクターなどに用いる透明な画像シート用のインクジェット記録用シートに関するものである。」（第１頁左下欄第１６行〜同頁右下欄第２行）、
《ニ》「本発明の塗工層の一方に使用するカチオン性重合体としては、紫外線架橋性アクリル共重合体が使用される。・・・カゼイン等蛋白質、澱粉および澱粉誘導体等の天然もしくは加工接着剤ならびにポリビニルアルコール系、ポリ酢酸ビニル系等のバインダーの内透明度の高いものは併用可能である。・・・他の塗工層に使用するアニオン性アクリル共重合体としては、アニオン性基と紫外線架橋性基とをもったアクリル共重合体を用いる。・・・これらの共重合体の溶液を塗工し、乾燥した後に、紫外線を照射して紫外線架橋性基を架橋させると十分な耐水性と接着強度を示す。アニオン性重合体の場合もカチオン性重合体の場合と同様、カゼイン等蛋白質、澱粉および澱粉誘導体等の天然もしくは加工接着剤ならびにポリビニルアルコール系、ポリ酢酸ビニル系等のバインダーの内透明度の高いものを併用することが可能である。」（第２頁右上欄第２０行〜第３頁左上欄第８行）と記載され、
《ヌ》実施例２として、ポリエステルフィルム上に、ブチルアクリレート／グリシジルアクリレート／Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体のカチオン性アクリル重合体の水／イソプロパノール溶媒溶液に微量の紫外線架橋開始剤を添加した塗工液を塗工、乾燥、紫外線照射して後、ブチルアクリレート／エチルアクリレート／グリシジルアクリレート／アクリル酸共重合体のアニオン性アクリル重合体の水／イソプロパノール溶媒溶液に微量の紫外線架橋開始剤を添加した塗工液を塗工、乾燥、紫外線照射して、支持体の上に、紫外線硬化カチオン性重合体の透明塗工層、紫外線硬化アニオン性重合体の透明塗工層が順次積層された、透明なインク吸収層をもつ透明なインクジェット記録用シートを調製したことが示されている。
４．当審における判断
４．１．特許法第２９条第１項第３号違反について
４．１．１．本件請求項１に係る発明について
４．１．１．１．甲第１号証に記載された発明との対比・判断
　本件請求項１に係る発明と、甲第１号証の実施例３に記載の発明とを対比する。
後者の上側塗工層に配合される「ソジウムジオクチルスルフォサクシネート」は、アルキルスルホコハク酸塩類の一種であり、陰イオン界面活性剤であることが明らかであるから（例えば、甲第２号証の記載事項《ケ》参照）、後者の「インク輸送層（上側塗工層）」は、前者の「アニオン性塗工層」に相当する。また、後者の「酸化チタン無機顔料」、「ポリビニルアルコール結着剤」は、それぞれ、前者の「顔料」、「水性バインダー」に相当する。
　しかし、後者の「インク保持層」の「カチオン変性ポリビニルアルコール」については、その調製方法や具体的な化学構造、即ち、カチオン変性基の種類・導入部位・変性度など具体的な構成が一切不明であるため、
「ａ）〜ｎ）からなる群から選ばれる少なくとも一種のカチオン性ポリマーであって、ｐＨ３における該カチオン性ポリマーのコロイド当量値が２mg当量／ｇ以上のカチオン性ポリマー」であるとは認められない。
　それゆえ、甲第１号証には、本件請求項１に係る発明の「カチオン性ポリマー層」が開示されているとは認められない。
　なお、特許異議申立人は、この点につき、審尋に対する回答書で、参考試料として特開昭６３−１１５７３０号公報（支持体に、アクリルアミドアルキル４級アンモニウム塩系重合体のカチオン性ポリマーを塗工又は含浸させたインクジェット記録用シートに関して、該特定構造カチオン性ポリマーにより耐水性が向上すること、該特定構造カチオン性ポリマーの使用量は、噴射インク中の染料の化学当量の１．５倍程度が適当であること、実施例１〜４では、該特定構造カチオン性ポリマーのカチオン化度３．６３〜４．７６mg当量／ｇのものを使用したこと、比較例１〜１０では、その他構造の種々のカチオン性ポリマーでカチオン化度２．８８〜２０．９９mg当量／ｇのものを使用したが、耐水性、色ずれ、鮮明性のいずれか点で不良であったこと等が記載されている。）を提示して、
カチオン性ポリマーで、「ｐＨ３におけるコロイド当量値」に類するカチオン化度の値が２ｍｇ当量／ｇ以上のものは周知であり、特に、インクジェット用被記録材の分野で、耐水化向上のために使用されるカチオン性ポリマーとしては、カチオン化度２ｍｇ当量／ｇ以上のものが多用されているから、
甲第１号証の実施例３に記載の「カチオン変性ポリビニルアルコール」も、カチオン化度２ｍｇ当量／ｇ以上のものであり、「ｐＨ３におけるコロイド当量値」２ｍｇ当量／ｇ以上のものと推定される旨主張する。
　そこで検討するに、前記参考資料では、各種構造のカチオン性ポリマーで、カチオン化度２ｍｇ当量／ｇ以上のものが示されてはいるが、「カチオン変性ポリビニルアルコール」のカチオン性ポリマーであって、カチオン化度２ｍｇ当量／ｇ以上のもの乃至「ｐＨ３におけるコロイド当量値」２ｍｇ当量／ｇ以上のものが具体的に例示されている訳ではなく、また、それら値が２ｍｇ当量／ｇ未満のカチオン性ポリマーの存在が否定されるものでもない。
  従って、参考資料を参酌しても、甲第１号証の「カチオン変性ポリビニルアルコール」が「ｐＨ３におけるコロイド当量値」２ｍｇ当量／ｇ以上のものであると認めることはできない。
　 してみると、両者を対比しての一致点は、「インクジェット記録に適する基体、その上に形成されたカチオン性ポリマー層、およびカチオン性ポリマー層の上に形成された顔料および水性バインダーを主体とするアニオン性塗工層からなることを特徴とするインクジェット記録用被記録材。」にとどまり、
カチオン性ポリマー層のカチオン性ポリマーについて、前者が、「下記ａ）〜ｎ）からなる群から選ばれる少なくとも一種のカチオン性ポリマーであって、ｐＨ３における該カチオン性ポリマーのコロイド当量値が２mg当量／ｇ以上のカチオン性ポリマー（ａ〜ｎの具体的記述は省略。）」と規定するのに対して、後者が、そのような規定がない点で相違する。
　結局、本件請求項１に係る発明は、甲第１号証に記載された発明とはいえず、特許法第２９条第１項第３号の規定に違反して特許されたものとはいえない。
４．１．１．２．甲第２号証に記載された発明との対比・判断
　次に、本件請求項１に係る発明と、甲第２号証に記載された発明とを対比する。
甲第２号証には、基体に、「インク保持層」、「インク輸送層」の２層の塗工層を順次設けた被記録材が記載されているが（《エ》《カ》参照）、該被記録材は、インクジェット記録のみならず、フェルトペン、万年筆や、水系／油系の各種記録液にも対応した、広範な記録液の被記録材とされており（《オ》《サ》参照）、各層の構成成分についても数頁にわたり広範な材料が例示されているが（《キ》〜《コ》参照）、実施例では、本件発明の「アニオン性塗工層」や「カチオン性ポリマー層」に対比し得る構成は一切示されていない。（《シ》参照）
  発明の詳細な説明欄では、下層の「インク保持層」に用い得るポリマーの一つとして、「カチオン樹脂」が例示されているが、「インクジェット記録用」として示されているものではない。（《コ》参照）
　また、発明の詳細な説明欄では、上層の「インク輸送層」の配合成分として、「顔料」、水性バインダーの「ポリビニルアルコール」、「アニオン（陰イオン）性界面活性剤」が例示されているが、いずれも「インクジェット記録用」として示されているものではなく、また、「顔料」と並ぶ配合成分として「有機樹脂のエマルジョン」までもが例示され、「ポリビニルアルコール」と並ぶバインダー成分として「スチレン−ブタジエンゴム」等の油性バインダーも多数例示され、「陽イオン界面活性剤」等も並列に示されている。　従って、「顔料、水性バインダー、アニオン性界面活性剤の組み合わせから成るアニオン性塗工層」なる特定の配合組成で、「インクジェット記録用の上層」となるものが示されているとはいえない。（《キ》〜《コ》参照）
  してみると、両者を対比しての一致点は、「基体に２層の塗工層を順次設けた記録液による記録用の被記録材」にとどまり、各層の成分構成などすべて相違する。
　結局、本件請求項１に係る発明は、甲第２号証に記載された発明とはいえず、特許法第２９条第１項第３号の規定に違反して特許されたものとはいえない。
４．１．２．本件請求項２に係る発明について
４．１．２．１．甲第１号証に記載された発明との対比・判断
　本件請求項２に係る発明と、甲第１号証の実施例３に記載の発明とを対比する。
後者の上側塗工層に配合される「ソジウムジオクチルスルフォサクシネート」は、アルキルスルホコハク酸塩類の一種であり、陰イオン界面活性剤であるから、後者の「インク輸送層（上側塗工層）」は、前者の「アニオン性塗工層」に相当する。また、後者の「酸化チタン無機顔料」、「ポリビニルアルコール結着剤」は、それぞれ、前者の「顔料」、「水性バインダー」に相当する。
　しかし、後者の「インク保持層」となる「カチオン変性ポリビニルアルコール」については、その調製方法や具体的な化学構造、即ち、カチオン変性基の種類・導入部位・変性度など具体的な構成が一切不明であるため、
「ａ）〜ｎ）からなる群から選ばれる少なくとも一種のカチオン性ポリマーであって、ｐＨ３における該カチオン性ポリマーのコロイド当量値が２mg当量／ｇ以上のカチオン性ポリマー」であるとは認められない。（前掲４．１．１．１．での検討を参照）
　 してみると、両者を対比しての一致点は、「インクジェット記録に適する基体にカチオン性ポリマーを塗工し、その上に顔料および水性バインダーを主体とするアニオン性塗工組成物を塗工することを特徴とするインクジェット記録用被記録材の製造方法。」にとどまり、
カチオン性ポリマー層となるカチオン性ポリマーについて、前者が、「下記ａ）〜ｎ）からなる群から選ばれる少なくとも一種のカチオン性ポリマーであって、ｐＨ３における該カチオン性ポリマーのコロイド当量値が２mg当量／ｇ以上のカチオン性ポリマー（ａ〜ｎの具体的記述は省略。）」と規定するのに対して、後者が、そのような規定をもたない点で相違する。
　結局、本件請求項２に係る発明は、甲第１号証に記載された発明とはいえず、特許法第２９条第１項第３号の規定に違反して特許されたものとはいえない。
４．１．２．２．甲第２号証に記載された発明との対比・判断
　次に、本件請求項２に係る発明と、甲第２号証に記載された発明とを対比すると、
後者には、基体に、「インク保持層」、「インク輸送層」の２層を順次塗工する被記録材の製造方法が記載されているのみであるから、
両者を対比しての一致点は、「基体に２層を順次塗工する被記録材の製造方法」にとどまり、各塗工成分の構成などすべて相違する。（前掲４．１．１．２．での検討を参照）
　結局、本件請求項２に係る発明は、甲第２号証に記載された発明とはいえず、特許法第２９条第１項第３号の規定に違反して特許されたものとはいえない。
４．２．特許法第２９条第２項違反について
４．２．１．本件請求項１に係る発明について
　本件請求項１に係る発明と、甲第３号証の実施例１に記載された発明とを対比すると、
後者の「ポリ４級アミン塩」、「下層」、「炭酸カルシウム」、「デンプン」、「上層」は、それぞれ、前者の「カチオン性ポリマー」、「カチオン性ポリマー層」、「顔料」、「水性バインダー」、「カチオン性ポリマー層の上に形成された塗工層」に相当するから（《ス》〜《テ》参照）、
両者は、「インクジェット記録に適する基体、その上に形成されたカチオン性ポリマー層、およびカチオン性ポリマー層の上に形成された顔料および水性バインダーを主体とする塗工層からなることを特徴とするインクジェット記録用被記録材。」で一致し、
カチオン性ポリマー層のカチオン性ポリマーについて、前者が「下記ａ）〜ｎ）からなる群から選ばれる少なくとも一種のカチオン性ポリマーであって、ｐＨ３における該カチオン性ポリマーのコロイド当量値が２mg当量／ｇ以上のカチオン性ポリマー（ａ〜ｎの具体的記述は省略。）」と規定するのに対して、後者が、そのような規定をもたない点〔相違点ａ〕、及び、
カチオン性ポリマー層の上に形成された塗工層について、前者が「アニオン性」と規定するのに対して、後者が規定しない点〔相違点ｂ〕で相違する。
　相違点について検討する。
甲第４号証には、基体、カチオン性ポリマー層、アニオン性ポリマー層の３層からなるインクジェット記録用被記録材が記載されてはいるが、いずれの塗工層も、透明性の良好な塗工層とするために、顔料を一切配合せず、ポリマーに架橋構造を導入して、耐水性や強度を確保するという、特殊な素材構成、特殊な成分組成のものであるから（《ニ》《ヌ》参照）、一般的な「水性バインダー」や「顔料」を必須構成成分とする甲第３号証のものと組み合わせるには無理がある。
　従って、甲第３号証の発明に、甲第４号証の発明を組み合わせることにより、〔相違点ｂ〕に係る構成を導入することは容易であるとの特許異議申立人の主張は認められない。
　また、甲第４号証のみならず甲第１〜２号証を併せて検討しても、〔相違点ａ〕に係る構成を見出すことはできない。（前掲４．１．１．１．及び４．１．１．２．での検討を参照）
　一方、本件請求項１に係る発明は、該相違点に係る構成を備えることにより「インク吸収性に優れ、解像度が高く、耐水性良好で、初期発色性や耐水性保持率等にも優れる」（明細書実施例欄参照）との顕著な効果を奏するものである。
結局、本件請求項１に係る発明は、甲号各証の記載に基づいて、当業者が容易に発明し得たものとはいえず、特許法第２９条第２項の規定に違反して特許されたものとはいえない。
４．２．２．本件請求項２に係る発明について
　本件請求項２に係る発明と、甲第３号証の実施例１に記載された発明とを対比すると、
後者の「ポリ４級アミン塩」、「下層」、「炭酸カルシウム」、「デンプン」、「上層」は、それぞれ、前者の「カチオン性ポリマー」、「カチオン性ポリマー層」、「顔料」、「水性バインダー」、「カチオン性ポリマー層の上の塗工組成物の層」に相当するから（《ス》〜《テ》参照）、
両者は、「インクジェット記録に適する基体にカチオン性ポリマーを塗工し、その上に顔料および水性バインダーを主体とする塗工組成物を塗工することを特徴とするインクジェット記録用被記録材の製造方法。」で一致し、
カチオン性ポリマーについて、前者が「下記ａ）〜ｎ）からなる群から選ばれる少なくとも一種のカチオン性ポリマーであって、ｐＨ３における該カチオン性ポリマーのコロイド当量値が２mg当量／ｇ以上のカチオン性ポリマー（ａ〜ｎの具体的記述は省略。）」と規定するのに対して、後者が、そのような規定をもたない点〔相違点ａ〕、及び、
カチオン性ポリマー層の上の塗工組成物について、前者が「アニオン性」と規定するのに対して、後者が規定しない点〔相違点ｂ’〕で相違する。
　相違点について検討する。
甲第４号証には、基体、カチオン性ポリマー層、アニオン性ポリマー層の３層からなるインクジェット記録用被記録材が記載されてはいるが、いずれの塗工層も、透明性の良好な塗工層とするために、顔料を一切配合せず、ポリマーに架橋構造を導入して、耐水性や強度を確保するという、特殊な素材構成、特殊な成分組成のものであるから、一般的な「水性バインダー」や「顔料」を必須構成成分とする甲第３号証のものと組み合わせるには無理がある。
　従って、甲第３号証の発明に、甲第４号証の発明を組み合わせることにより、〔相違点ｂ’〕に係る構成を導入することは容易であるとの特許異議申立人の主張は認められない。
　また、甲第４号証のみならず甲第１〜２号証を併せて検討しても、〔相違点ａ〕に係る構成を見出すことはできない。（前掲４．１．１．１．及び４．１．１．２．での検討を参照）
　一方、本件請求項２に係る発明は、該相違点に係る構成を備えることにより「インク吸収性に優れ、解像度が高く、耐水性良好で、初期発色性や耐水性保持率等にも優れる」（明細書実施例欄参照）との顕著な効果を奏するものである。
結局、本件請求項２に係る発明は、甲号各証の記載に基づいて、当業者が容易に発明し得たものとはいえず、特許法第２９条第２項の規定に違反して特許されたものとはいえない。
・なお、当審よりの特許法第３６条違反に係る取消理由（前掲III．２．参照）については、
平成１４年１１月２６日付意見書で、複数の公知文献とともに、「コロイド当量の定義や具体的測定方法」や、「カチオンポリマーのコロイド当量（於ｐＨ３）」の技術的な意義が、当業者にとって自明である旨の説明がなされて、解消されている。
５．むすび
　以上のとおりであり、特許異議申立の理由及び証拠によっては、本件請求項１〜２に係る発明の特許を取り消すことはできない。
 また、他に本件発明の特許を取り消すべき理由を発見しない。
　よって、結論のとおり決定する。
【異議決定日】
平成１５年１月７日（２００３．１．７）
【訂正の要旨】
訂正事項
ａ．訂正明細書【請求項１】の末尾、および、同明細書の【０００８】の４行目における「記録材を提供」の「材」と「を」の間に
「
（但し、該カオチン性ポリマーは、下記ａ）〜ｎ）からなる郡から選ばれる少なくとも一種のカオチン性ポリマーであって、ｐＨ３における該カオチン性ポリマーのコロイド当量が２ｍｇ当量／ｇ以上のカオチン性ポリマーである。
ａ）ポリアルキレンポリアミンと二塩基性カルボン酸を脱水縮合させたポリアルキレンポリアミド；
ｂ）ポリアルキレンポリアミンと尿素を脱アンモニア縮合させたポリアルキレンポリ尿素；
ｃ）ポリアルキレンポリアミドと尿素を脱アンモニア縮合させたポリアミドポリ尿素；
ｄ）アミノ基含有化合物をエピハロヒドリンと反応させたポリアミノエポキシ樹脂；
ｅ）上記ａ）〜ｄ）のポリマーのいずれかにさらにアルデヒドを反応させた反応生成物；
ｆ）上記ａ）〜ｄ）のポリマーのいずれかとアルキル化剤を反応させ反応生成物；
ｇ）エチレンイミンの開環重合物；
ｈ）重合性不飽和結合を有するカチオン性モノマーを単独で重合させた、または他の共重合性モノマーと共重合させた重合物；
ｉ）Ｎ−ビニルアミド系モノマーの単独重合物または他の共重合性モノマーとの共重合物の加水分解物；
ｊ）活性水素を有するポリマーに、アンモニア、一級アミンまたは二級アミンとホルムアルデヒドを反応させたマンニッヒ反応物；
ｋ）活性水素を有するポリマーとカチオン化剤との反応物；
ｌ）活性水素を有するポリマーに、アンモニアまたはアミン類とエピハロヒドリンを反応させた反応物；
ｍ）キチンを加水分解したキトサン；
ｎ）活性水素を有するポリマーと上記ａ）〜ｍ）いずれかのポリマーとを、アルデヒド、エピハロヒドリン、ポリイソシアネート類からなる群から選ばれる架橋剤を用いて反応させたブロック共重合物。）
ｂ．訂正明細書【請求項２】の末尾、および、同明細書の【０００９】の３行目における「方法を提供」の「法」と「を」の間に
「
（但し、該カオチン性ポリマーは、下記ａ）〜ｎ）からなる郡から選ばれる少なくとも一種のカオチン性ポリマーであって、ｐＨ３における該カオチン性ポリマーのコロイド当量が２ｍｇ当量／ｇ以上のカオチン性ポリマーである。
ａ）ポリアルキレンポリアミンと二塩基性カルボン酸を脱水縮合させたポリアルキレンポリアミド；
ｂ）ポリアルキレンポリアミンと尿素を脱アンモニア縮合させたポリアルキレンポリ尿素；
ｃ）ポリアルキレンポリアミドと尿素を脱アンモニア縮合させたポリアミドポリ尿素；
ｄ）アミノ基含有化合物をエピハロヒドリンと反応させたポリアミノエポキシ樹脂；
ｅ）上記ａ）〜ｄ）のポリマーのいずれかにさらにアルデヒドを反応させた反応生成物；
ｆ）上記ａ）〜ｄ）のポリマーのいずれかとアルキル化剤を反応させ反応生成物；
ｇ）エチレンイミンの開環重合物；
ｈ）重合性不飽和結合を有するカチオン性モノマーを単独で重合させた、または他の共重合性モノマーと共重合させた重合物；
ｉ）Ｎ−ビニルアミド系モノマーの単独重合物または他の共重合性モノマーとの共重合物の加水分解物；
ｊ）活性水素を有するポリマーに、アンモニア、一級アミンまたは二級アミンとホルムアルデヒドを反応させたマンニッヒ反応物；
ｋ）活性水素を有するポリマーとカチオン化剤との反応物；
ｌ）活性水素を有するポリマーに、アンモニアまたはアミン類とエピハロヒドリンを反応させた反応物；
ｍ）キチンを加水分解したキトサン；
ｎ）活性水素を有するポリマーと上記ａ）〜ｍ）いずれかのポリマーとを、アルデヒド、エピハロヒドリン、ポリイソシアネート類からなる群から選ばれる架橋剤を用いて反応させたブロック共重合物。）
ｃ．訂正明細書の【０００７】の４行目、および、【００１０】の１行目における「予めカチオン性」の「め」と「カ」の間に「特定の」の３文字を挿入する。
ｄ．訂正明細書の【００４０】の１〜３行目の
「以上例示した各種のカチオン性ポリマーのなかでも、好ましくはｐＨ３におけるコロイド当量値が１ｍｇ当量／ｇ以上のものであり、さらにはこのコロイド当量値が２ｍｇ当量／ｇ以上のものがより好ましい。」を　「以上例示した
本件発明の
は、ｐＨ３におけるコロイド当量値が２ｍｇ当量／ｇ以上のものである。
に訂正する。
（５４）【発明の名称】
インクジェット用被記録材およびその製造方法
（５７）【特許請求の範囲】
　【請求項１】
　インクジェット記録に適する基体、その上に形成されたカチオン性ポリマー層、およびカチオン性ポリマー層の上に形成された顔料および水性バインダーを主体とするアニオン性塗工層からなることを特徴とするインクジェット記録用被記録材。
（但し、該カチオン性ポリマーは、下記ａ）〜ｎ）からなる群から選ばれる少なくとも一種のカチオン性ポリマーであって、ｐＨ３における該カチオン性ポリマーのコロイド当量が２ｍｇ当量／ｇ以上のカチオン性ポリマーである。
　
ａ）ポリアルキレンポリアミンと二塩基性カルボン酸を脱水縮合させたポリアルキレンポリアミド；
　
ｂ）ポリアルキレンポリアミンと尿素を脱アンモニア縮合させたポリアルキレンポリ尿素；
　
ｃ）ポリアルキレンポリアミドと尿素を脱アンモニア縮合させたポリアミドポリ尿素；
　
ｄ）アミノ基含有化合物をエピハロヒドリンと反応させたポリアミノエポキシ樹脂；
　
ｅ）上記ａ）〜ｄ）のポリマーのいずれかにさらにアルデヒドを反応させた反応生成物；
　
ｆ）上記ａ）〜ｄ）のポリマーのいずれかとアルキル化剤を反応させた反応生成物；
　
ｇ）エチレンイミンの開環重合物；
　
ｈ）重合性不飽和結合を有するカチオン性モノマーを単独で重合させた、または他の共重合性モノマーと共重合させた重合物；
　
ｉ）Ｎ−ビニルアミド系モノマーの単独重合物または他の共重合性モノマーとの共重合物の加水分解物；
　
ｊ）活性水素を有するポリマーに、アンモニア、一級アミンまたは二級アミンとホルムアルデヒドを反応させたマンニッヒ反応物；
　
ｋ）活性水素を有するポリマーとカチオン化剤との反応物；
　
ｌ）活性水素を有するポリマーに、アンモニアまたはアミン類とエピハロヒドリンを反応させた反応物；
　
ｍ）キチンを加水分解したキトサン；
　
ｎ）活性水素を有するポリマーと上記ａ）〜ｍ）いずれかのポリマーとを、アルデヒド、エピハロヒドリン、ポリイソシアネート類などの架橋剤を用いて反応させたブロック共重合物。）
　【請求項２】
　インクジェット記録に適する基体にカチオン性ポリマーを塗工し、その上に顔料および水性バインダーを主体とするアニオン性塗工組成物を塗工することを特徴とするインクジェット記録用被記録材の製造方法。
（但し、該カチオン性ポリマーは、下記ａ）〜ｎ）からなる群から選ばれる少なくとも一種のカチオン性ポリマーであって、ｐＨ３における該カチオン性ポリマーのコロイド当量が２ｍｇ当量／ｇ以上のカチオン性ポリマーである。
　
ａ）ポリアルキレンポリアミンと二塩基性カルボン酸を脱水縮合させたポリアルキレンポリアミド；
　
ｂ）ポリアルキレンポリアミンと尿素を脱アンモニア縮合させたポリアルキレンポリ尿素；
　
ｃ）ポリアルキレンポリアミドと尿素を脱アンモニア縮合させたポリアミドポリ尿素；
　
ｄ）アミノ基含有化合物をエピハロヒドリンと反応させたポリアミノエポキシ樹脂；
　
ｅ）上記ａ）〜ｄ）のポリマーのいずれかにさらにアルデヒドを反応させた反応生成物；
　
ｆ）上記ａ）〜ｄ）のポリマーのいずれかとアルキル化剤を反応させた反応生成物；
　
ｇ）エチレンイミンの開環重合物；
　
ｈ）重合性不飽和結合を有するカチオン性モノマーを単独で重合させた、または他の共重合性モノマーと共重合させた重合物；
　
ｉ）Ｎ−ビニルアミド系モノマーの単独重合物または他の共重合性モノマーとの共重合物の加水分解物；
　
ｊ）活性水素を有するポリマーに、アンモニア、一級アミンまたは二級アミンとホルムアルデヒドを反応させたマンニッヒ反応物；
　
ｋ）活性水素を有するポリマーとカチオン化剤との反応物；
　
ｌ）活性水素を有するポリマーに、アンモニアまたはアミン類とエピハロヒドリンを反応させた反応物；
　
ｍ）キチンを加水分解したキトサン；
　
ｎ）活性水素を有するポリマーと上記ａ）〜ｍ）いずれかのポリマーとを、アルデヒド、エピハロヒドリン、ポリイソシアネート類などの架橋剤を用いて反応させたブロック共重合物。）
【発明の詳細な説明】
　【０００１】
　【産業上の利用分野】
　本発明は、顔料および水性バインダーを主体とするアニオン性塗工組成物を基体に塗工してなるインクジェット記録に使用される被記録材およびその製造方法に関するものである。さらに詳細には、インクの吸収性に優れ、かつ高解像度で耐水性のある記録画像を形成しうる被記録材およびその製造方法に関するものである。
　【０００２】
　【従来の技術】
　インクジェット記録方式は、種々の作動原理によりインクの微小液滴を発生させ、飛翔させて、紙などの被記録材に付着させ、記録を行うものである。この方式は、騒音の発生が少なく、高速印字および多色印字が行える記録法として、急速に普及してきている。
　【０００３】
　このインクジェット記録法に使用される被記録材としては、従来から通常の紙が一般的に使用されてきた。しかし、記録の高速化あるいは多色化など、装置性能の向上や用途の拡大に伴い、インクジェット用の被記録材に対しても、より高度の特性が要求されるようになってきている。
　【０００４】
　すなわち、カラー写真に匹敵する程度の高解像度および高品質の記録画像を得るため、被記録材は次のような諸要求を満たすことが必要になってきている。
（１）インクの吸収が速やかであること、
（２）インクドットが重なった際に、あとで付着したインクが前のドットに流れ出さないこと、
（３）インクドットの形状が真円に近く、またその周辺が滑らかであること、
（４）インクドットの径が必要以上に大きくならないこと、
（５）インクドットの濃度が高く、ドットの周辺がぼけないこと、
（６）インクの発色性が優れていること。
　また耐水性や耐光性も、従来以上に要求されるようになっている。
　【０００５】
　しかしながら、これら諸要求をすべて満たす被記録材は、いまだ見出されていない。例えばインク吸収性を高めるために、尿素−ホルムアルデヒド樹脂粉末を内添したシートに水溶性高分子を含浸させたり（特開昭５３−４９１１３号公報）、インク吸収性の塗工層を設けたり（特開昭５５−５８３０号公報）、塗工層中の顔料として非膠質シリカ粉末を使用したり（特開昭５５−５１５８３号公報）といった例が知られている。これらの方法によりインク吸収性の改良はみられるものの、必ずしも十分とはいえなかった。
　【０００６】
　【発明が解決しようとする課題】
　本発明は、インクジェット記録方式に用いた場合に優れた記録画像を与える被記録材を提供することを目的としており、特に顔料および水性バインダーを主体とするアニオン性塗工組成物が基体上に塗工されたインクジェット記録用の被記録材において、インク吸収性に優れ、高解像度で、耐水性も高度に改良された被記録材を提供しようとするものである。
　【０００７】
　【課題を解決するための手段】
　本発明者らは鋭意研究を行った結果、顔料および水性バインダーを主体とするアニオン性塗工組成物を基体に塗工して、インクジェット記録法に使用される被記録材を製造する際に、基体に予め
特定の
　【０００８】
　すなわち本発明は、インクジェット記録に適する基体、その上に形成されたカチオン性ポリマー層、およびカチオン性ポリマー層の上に形成された顔料および水性バインダーを主体とするアニオン性塗工層からなるインクジェット記録用被記録材
（但し、該カチオン性ポリマーは、下記ａ）〜ｎ）からなる群から選ばれる少なくとも一種のカチオン性ポリマーであって、ｐＨ３における該カチオン性ポリマーのコロイド当量が２ｍｇ当量／ｇ以上のカチオン性ポリマーである。
　
ａ）ポリアルキレンポリアミンと二塩基性カルボン酸を脱水縮合させたポリアルキレンポリアミド；
　
ｂ）ポリアルキレンポリアミンと尿素を脱アンモニア縮合させたポリアルキレンポリ尿素；
　
ｃ）ポリアルキレンポリアミドと尿素を脱アンモニア縮合させたポリアミドポリ尿素；
　
ｄ）アミノ基含有化合物をエピハロヒドリンと反応させたポリアミノエポキシ樹脂；
　
ｅ）上記ａ）〜ｄ）のポリマーのいずれかにさらにアルデヒドを反応させた反応生成物；
　
ｆ）上記ａ）〜ｄ）のポリマーのいずれかとアルキル化剤を反応させた反応生成物；
　
ｇ）エチレンイミンの開環重合物；
　
ｈ）重合性不飽和結合を有するカチオン性モノマーを単独で重合させた、または他の共重合性モノマーと共重合させた重合物；
　
ｉ）Ｎ−ビニルアミド系モノマーの単独重合物または他の共重合性モノマーとの共重合物の加水分解物；
　
ｊ）活性水素を有するポリマーに、アンモニア、一級アミンまたは二級アミンとホルムアルデヒドを反応させたマンニッヒ反応物；
　
ｋ）活性水素を有するポリマーとカチオン化剤との反応物；
　
ｌ）活性水素を有するポリマーに、アンモニアまたはアミン類とエピハロヒドリンを反応させた反応物；
　
ｍ）キチンを加水分解したキトサン；
　
ｎ）活性水素を有するポリマーと上記ａ）〜ｍ）いずれかのポリマーとを、アルデヒド、エピハロヒドリン、ポリイソシアネート類などの架橋剤を用いて反応させたブロック共重合物。）
を提供するものである。
　【０００９】
　さらに本発明は、基体にカチオン性ポリマーを塗工し、その上に顔料および水性バインダーを主体とするアニオン性塗工組成物を塗工することにより、インクジェット記録法に使用される被記録材を製造する方法
（但し、該カチオン性ポリマーは、下記ａ）〜ｎ）からなる群から選ばれる少なくとも一種のカチオン性ポリマーであって、ｐＨ３における該カチオン性ポリマーのコロイド当量が２ｍｇ当量／ｇ以上のカチオン性ポリマーである。
　
ａ）ポリアルキレンポリアミンと二塩基性カルボン酸を脱水縮合させたポリアルキレンポリアミド；
　
ｂ）ポリアルキレンポリアミンと尿素を脱アンモニア縮合させたポリアルキレンポリ尿素；
　
ｃ）ポリアルキレンポリアミドと尿素を脱アンモニア縮合させたポリアミドポリ尿素；
　
ｄ）アミノ基含有化合物をエピハロヒドリンと反応させたポリアミノエポキシ樹脂；
　
ｅ）上記ａ）〜ｄ）のポリマーのいずれかにさらにアルデヒドを反応させた反応生成物；
　
ｆ）上記ａ）〜ｄ）のポリマーのいずれかとアルキル化剤を反応させた反応生成物；
　
ｇ）エチレンイミンの開環重合物；
　
ｈ）重合性不飽和結合を有するカチオン性モノマーを単独で重合させた、または他の共重合性モノマーと共重合させた重合物；
　
ｉ）Ｎ−ビニルアミド系モノマーの単独重合物または他の共重合性モノマーとの共重合物の加水分解物；
　
ｊ）活性水素を有するポリマーに、アンモニア、一級アミンまたは二級アミンとホルムアルデヒドを反応させたマンニッヒ反応物；
　
ｋ）活性水素を有するポリマーとカチオン化剤との反応物；
　
ｌ）活性水素を有するポリマーに、アンモニアまたはアミン類とエピハロヒドリンを反応させた反応物；
　
ｍ）キチンを加水分解したキトサン；
　
ｎ）活性水素を有するポリマーと上記ａ）〜ｍ）いずれかのポリマーとを、アルデヒド、エピハロヒドリン、ポリイソシアネート類などの架橋剤を用いて反応させたブロック共重合物。）
を提供する。
　【００１０】
　本発明は、基体に予め
特定の
　以下、本発明についてさらに詳細に説明する。
　【００１１】
　本発明において被記録材の基体となるのは、インクジェット記録に適するものであればよく、代表的には紙が挙げられるが、その他、布や、例えばオーバーヘッドプロジェクションに使用されるポリエチレンテレフタレート樹脂フィルムのような各種樹脂フィルムなどを使用することもできる。このような基体に、まずカチオン性ポリマー層が付与される。
　【００１２】
　本発明で用いるカチオン性ポリマーとは、水媒体中でポリマー主体がカチオンに解離するものをいい、典型的なカチオン性基としては、一級、二級および三級アミノ基、ならびに四級アンモニウム塩が挙げられる。このようなカチオン性ポリマーであればいかなるものでも用いることができ、その種類は特に限定されないが、本発明において好ましく用いられるカチオン性ポリマーとしては、以下のようなものが例示される。
　【００１３】
　ａ）ポリアルキレンポリアミンと二塩基性カルボン酸を脱水縮合させたポリアルキレンポリアミド；
　ｂ）ポリアルキレンポリアミンと尿素を脱アンモニア縮合させたポリアルキレンポリ尿素；
　ｃ）ポリアルキレンポリアミドと尿素を脱アンモニア縮合させたポリアミドポリ尿素；
　ｄ）アミノ基含有化合物をエピハロヒドリンと反応させたポリアミノエポキシ樹脂；
　ｅ）上記ａ）〜ｄ）のポリマーのいずれかにさらにアルデヒドを反応させた反応生成物；
　ｆ）上記ａ）〜ｄ）のポリマーのいずれかとアルキル化剤を反応させた反応生成物；
　ｇ）エチレンイミンの開環重合物；
　ｈ）重合性不飽和結合を有するカチオン性モノマーを単独で重合させた、または他の共重合性モノマーと共重合させた重合物；
　ｉ）Ｎ−ビニルアミド系モノマーの単独重合物または他の共重合性モノマーとの共重合物の加水分解物；
　ｊ）活性水素を有するポリマーに、アンモニア、一級アミンまたは二級アミンとホルムアルデヒドを反応させたマンニッヒ反応物；
　ｋ）活性水素を有するポリマーとカチオン化剤との反応物；
　ｌ）活性水素を有するポリマーに、アンモニアまたはアミン類とエピハロヒドリンを反応させた反応物；
　ｍ）キチンを加水分解したキトサン；
　ｎ）活性水素を有するポリマーと上記ａ）〜ｍ）いずれかのポリマーとを、アルデヒド、エピハロヒドリン、ポリイソシアネート類などの架橋剤を用いて反応させたブロック共重合物。）
　【００１４】
　これらの各種カチオン性ポリマーを製造する際に用いられる原料化合物の具体例を以下に掲げる。
　【００１５】
　上記ａ）およびｂ）で用いられるポリアルキレンポリアミンは、２個の一級アミノ基と少なくとも１個の二級アミノ基がアルキレンを介して結合した化合物であり、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、イミノビスプロピルアミンなどが例示される。
　【００１６】
　上記ａ）で用いられる二塩基性カルボン酸は、２個のカルボキシル基を有する化合物であり、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、マレイン酸、フマール酸の如き脂肪族ジカルボン酸や、イソフタル酸、テレフタル酸の如き芳香族ジカルボン酸、およびこれらの混合物が例示される。
　【００１７】
　上記ｄ）で用いられるアミノ基含有化合物としては、アンモニア、各種アミン類、ポリアルキレンポリアミン、ポリアルキレンポリアミド、ポリアルキレンポリ尿素、ポリアミドポリ尿素などが例示される。
　【００１８】
　上記ｄ）、ｌ）およびｎ）で用いられるエピハロヒドリンとしては、エピクロロヒドリン、エピブロモヒドリンなどが例示される。
　【００１９】
　上記ｅ）やｎ）で用いられるアルデヒドとしては、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピルアルデヒドなどのアルキルアルデヒド類や、グリオキザール、プロパンジアール、ブタンジアールなどのアルキルジアルデヒド類が例示される。
　【００２０】
　上記ｆ）におけるアルキル化剤としては、以下のような各種のものが使用できる。
　▲１▼　一般式
　　Ｒ１−Ｘ
　〔式中、Ｒ１は低級アルキル基（例えば炭素数１〜６程度）、低級アルケニル基（例えば炭素数２〜６程度）、ベンジル基またはフェノキシエチル基を表し、Ｘはハロゲン原子を表す〕
で示されるハロゲン含有化合物。好ましい例としては例えば、塩化メチル、塩化エチル、塩化プロピル、塩化アリル、塩化ベンジル、塩化フェノキシエチル、ならびにこれら塩化物に対応する臭化物および沃化物が挙げられる。
　【００２１】
　▲２▼　一般式
　　（Ｒ２Ｏ）２ＳＯｖ
　〔式中、Ｒ２は低級アルキル基（例えば炭素数１〜６程度）を表し、ｖは１または２を表す〕
で示されるジアルキルサルファイトおよびジアルキルサルフェート。好ましい例としては、ジメチルサルファイト、ジエチルサルファイト、ジメチルサルフェート、ジエチルサルフェートなどが挙げられる。
　【００２２】
　▲３▼　一般式
　【００２３】
　【化１】
　【００２４】
　〔式中、Ｒ３は水素原子、低級アルキル基（例えば炭素数１〜６程度）、ヒドロキシ低級アルキル基（例えば炭素数１〜６程度）またはフェニル基を表す〕
で示されるエチレンオキサイドおよびその誘導体。好ましい例としては、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、スチレンオキサイド、グリシドールなどが挙げられる。
　【００２５】
　▲４▼　一般式
　【００２６】
　【化２】
　【００２７】
　〔式中、Ｘはハロゲン原子を表し、ｗは１、２または３を表す〕
で示されるエピハロヒドリン。好ましい例としては、エピクロロヒドリン、エピブロモヒドリンなどが挙げられる。
　【００２８】
　▲５▼　一般式
　　ＨＯＣＨ２（ＣＨ２）ｗＸ
　〔式中、Ｘはハロゲン原子を表し、ｗは１、２または３を表す〕
で示されるモノハロヒドリン。好ましい例としては、エチレンクロロヒドリン、エチレンブロモヒドリンなどが挙げられる。
　【００２９】
　▲６▼　一般式
　【００３０】
　【化３】
　【００３１】
　〔式中、Ｘはハロゲン原子を表し、ＹおよびＺの一方はハロゲン原子、他方は水酸基を表す〕
で示されるジハロヒドリン。好ましい例としては、１，３−ジクロロ−２−プロパノール、２，３−ジクロロ−１−プロパノールなどが挙げられる。
　【００３２】
　また前記ｈ）で用いられるカチオン性ビニルモノマーとしては、　ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、　ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、およびこれらの四級化物や、アリルアミン、ジアリルアミン、トリアリルアミン、ビニルピロリドン、ジアリルジメチルアンモニウム塩などが例示される。
　【００３３】
　前記ｉ）で用いられるＮ−ビニルアミド系モノマーとしては、ビニルホルムアミド、ビニルアセトアミドなどが例示される。
　【００３４】
　前記ｊ）、ｋ）、ｌ）およびｎ）で用いられる活性水素を有するポリマーとしては、でんぷん類、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、カゼイン等のプロテイン類、メチルセルロースなどが例示される。
　【００３５】
　前記ｋ）で用いられるカチオン化剤としては、エチレンイミンなどの他に、下記一般式で示されるものなどが例示される。
　【００３６】
　【化４】
　【００３７】
　〔これらの式中、Ｑは二価の脂肪族基または芳香族基を表し、Ｒ４およびＲ５はそれぞれ独立に低級アルキル基（例えば炭素数１〜６程度）を表し、Ｒ６は水素原子または低級アルキル基（例えば炭素数１〜６程度）を表し、Ａ−はハロゲン化物イオン、硫酸イオンなどの陰イオンを表し、Ｌはハロゲン原子、スルホン酸エステル基、硫酸エステル基などの脱離基を表す〕
　【００３８】
　上記式中、Ｑで表される二価の脂肪族基としては、例えば炭素数１〜１０程度のアルキレンが挙げられ、このアルキレンは分枝状であってもよく、また置換基を有していてもよい。アルキレンの置換基としては、水酸基、炭素数１〜６程度のアルコキシ基、全炭素数１〜６程度のアルカノイルオキシ基、ハロゲン原子などが挙げられる。またＱで表される二価の芳香族基としては、例えば置換または無置換のフェニレンが挙げられ、フェニレンの置換基としては、前記アルキレンの置換基として例示したもののほか、炭素数１〜６程度のアルキル基が挙げられる。
　【００３９】
　上記式中、Ｌで表されるスルホン酸エステル基としては、例えばメタンスルホン酸残基（ＣＨ３ＳＯ２Ｏ−）、エタンスルホン酸残基（Ｃ２Ｈ５ＳＯ２Ｏ−）、ベンゼンスルホン酸残基（Ｃ６Ｈ５ＳＯ２Ｏ−）、トルエンスルホン酸残基（ＣＨ３Ｃ６Ｈ４ＳＯ２Ｏ−）のようなアルキルまたはアリールスルホン酸のエステル基が挙げられ、また硫酸エステル基としては、硫酸残基（ＨＯＳＯ２Ｏ−）のほか、例えばメチル硫酸残基（ＣＨ３ＯＳＯ２Ｏ−）、エチル硫酸残基（Ｃ２Ｈ５ＯＳＯ２Ｏ−）、フェニル硫酸残基（Ｃ６Ｈ５ＯＳＯ２Ｏ−）のようなアルキルまたはアリール硫酸のエステル基が挙げられる。
　【００４０】
　以上例示した
本件発明の
は、ｐＨ３におけるコロイド当量値が２ｍｇ当量／ｇ以上のものである。
　【００４１】
　なお、カチオン性ポリマーのほかに、アルミニウム、カルシウム、マグネシウムなどの硫酸塩、塩化物など、多価金属塩も、本発明で目的とするアニオン性塗工組成物との相互作用が考えられるが、これらは基体に多量に塗工しなければその効果が得られないこと、またこれらは基体および得られる被記録材の白色度や保存性などに悪影響を及ぼすことから、適当でない。
　【００４２】
　本発明においては、以上説明したようなカチオン性ポリマーを、それぞれ単独で、あるいは二種以上を組み合わせて用いることができる。その際、相溶性のよいでんぷん類、ポリビニルアルコール類、ポリアクリルアミド類などの表面紙力増強剤、各種表面サイズ剤などを併用することは差し支えない。またさらには、蛍光増白剤、防腐剤、消泡剤、潤滑剤、撥水剤、耐水化剤、着色剤などを、相溶性に配慮しながら必要に応じて配合することもできる。
　【００４３】
　カチオン性ポリマーは、塗工量や塗工機適性などを考慮した適当な濃度の塗工液とし、サイズプレスコーター、ゲートロールコーター、マシンカレンダー、スプレーコーターなどを用いて、基体の片面または両面に塗工されるが、特にオンマシンコーターを用いるのが好ましい。そのあと必要な乾燥を施すことにより、予めカチオン性ポリマーを塗工した基体が得られる。カチオン性ポリマーの塗工量は、用いるカチオン性ポリマーの種類や基体の種類などによって当然差があるが、大略０．０１〜２ｇ／ｍ２・片面が好ましい。
　【００４４】
　本発明では、こうして得た予めカチオン性ポリマーが塗工された基体に、顔料および水性バインダーを含有するアニオン性塗工組成物を、通常の方法、すなわちサイズプレスコーター、ゲートロールコーター、エアーナイフコーター、ビルブレードコーター、キャストコーター、ブレードコーター、キスロールコーターなどにより塗工し、必要な乾燥処理や平滑化処理などを施すことにより、目的とする被記録材を製造することができる。
　【００４５】
　ここで用いる顔料および水性バインダーを含有する塗工組成物の組成や濃度などに特別な制限はなく、ただアニオン性であることのみが条件である。アニオン性塗工組成物は、紙の塗工にもっとも広く一般的に用いられているものであり、顔料、水性バインダー、分散剤などなんらかの形でアニオン性の成分を含み、組成物全体としてアニオン性を示すものであればよい。一例を挙げれば、白色無機顔料や有機合成白色顔料などを、トリポリリン酸ソーダやポリアクリル酸塩系分散剤などのアニオン系分散剤を用いて分散・スラリー化し、水溶性バインダーおよび／または水乳化系水分散系のバインダーを配合した塗工組成物がある。
　【００４６】
　顔料の例としては、微粉ケイ酸、クレー、タルク、ケイソウ土、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化チタン、酸化亜鉛、サチンホワイト、ケイ酸アルミニウムなどの白色顔料が挙げられる。その他、ポリスチレン系樹脂、尿素／ホルムアルデヒド系樹脂などの有機合成白色顔料を用いることもできる。
　【００４７】
　また水性バインダーの例としては、でんぷん、ゼラチン、カゼイン、アラビアゴム、アルギン酸ソーダ、カルボキシルメチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸ソーダ、ポリアクリルアミドなどの水溶性高分子バインダーが挙げられる。その他、合成ゴムラテックス、エチレン酢酸ビニル系エマルジョンなどの合成樹脂エマルジョンを用いることもできる。
　【００４８】
　アニオン性塗工組成物の成分となる顔料は、それぞれ単独で、または二種以上を混合して使用することができ、また水性バインダーも、それぞれ単独で、または二種以上を混合して使用することができる。さらには、分散剤、防腐剤、ｐＨ調整剤、消泡剤、界面活性剤、蛍光増白剤、潤滑剤などの各種添加剤も、必要により配合することができる。
　【００４９】
　このようにして本発明により得られ、インクジェット記録法に使用される被記録材は、インク吸収性に優れ、解像度が高く、耐水性も良好であるなど、種々の優れた有効な特性を有するものとなる。
　【００５０】
　【実施例】
　以下、実施例により本発明をさらに詳しく説明する。なお、例中にある％は、特にことわらないかぎり重量％を表す。また粘度は、すべて２５℃における値である。
　【００５１】
実施例１および２
　温度計、還流冷却器および攪拌棒を備えた四ツ口フラスコに、ジアリルアミン３５ｇ（０．３６モル）、５０％アクリルアミド水溶液３４ｇ（０．２４モル）、水３２８ｇ、および濃塩酸３６．５ｇ（０．３６モル）を仕込み、窒素雰囲気下で７０℃まで昇温した。そして、開始剤として過硫酸アンモニウム０．４ｇを添加し、６０〜８０℃で１０時間重合させて、濃度１５％、ｐＨ３、粘度４４０ｃｐｓのカチオン性ポリマーＡ（水溶液）を得た。
　米坪量５５．０ｇ／ｍ２の市販上質紙に、上記カチオン性ポリマーＡを固形分としてそれぞれ０．３４ｇ／ｍ２および０．６７ｇ／ｍ２となるように塗工したあと、１２０℃の熱風乾燥機で３０秒間乾燥し、カチオン性ポリマーを塗工した塗工原紙を得た。
　この塗工原紙に、表１に示すアニオン性塗工組成物を塗工量１０ｇ／ｍ２・片面となるよう、ワイヤーロッドを用いて塗工し、１２０℃の熱風乾燥機で２分間乾燥した。さらに熱プレス機で１分間熱処理して、被記録材を得た。
　【００５２】
　【表１】
　【００５３】
注）▲１▼　ミズカシルＰ−７８Ｄ：　水沢化学（株）製非晶質シリカ
　　▲２▼　スミレーズレジンＤＳ−１０：　住友化学工業（株）製ポリアクリル酸系顔料分散剤
　　▲３▼　ＰＶＡ−１１７：　（株）クラレ製ポリビニルアルコール
　　▲４▼　重量部は固形分重量を表す。
　　▲５▼　総固形分　１５．６％
　　▲６▼　塗工液の粘度は１６０ｃｐｓであった（Ｂ型粘度計、６０ｒｐｍ）
　【００５４】
実施例３および４
　実施例１で用いたのと同様の反応装置に水１６０ｇを仕込み、さらにジエチレントリアミン３１ｇ（０．３モル）および５０％ジメチルアミン水溶液９０ｇ（１モル）を仕込んだあと、内温を６０℃以下に保ってエピクロロヒドリン１３９ｇ（１．５モル）を滴下し、そのあと６０℃まで昇温し、さらに６０〜８０℃で６時間保温した。次いで水１００ｇを仕込んで２５℃まで冷却したあと、濃塩酸を用いてｐＨを３．５に調整し、固形分４０％、粘度１５０ｃｐｓのカチオン性ポリマーＢ（水溶液）を得た。
　実施例１で用いたのと同じ市販上質紙に、上記カチオン性ポリマーＢを固形分としてそれぞれ０．３４ｇ／ｍ２および０．６７ｇ／ｍ２となるように塗工し、そのあとは実施例１と同様に処理して、被記録材を得た。
　【００５５】
比較例１
　実施例１で用いたのと同じ市販上質紙を用い、カチオン性ポリマーを塗工しなかった以外は、実施例１と同様の処理を行って、被記録材を得た。
　【００５６】
評価試験
　以上のようにして得たそれぞれの被記録材を、以下に示す各試験に供した。結果を表２に示す。
　【００５７】
印　　刷
　シャープ（株）製カラーイメージプリンターＩＯ−０７００型を用い、被記録材にインクジェット記録を行った。初期発色性および耐水性については、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの各色をベタ印写し、以下の方法で評価した。また解像度については、文字を印字し、後述の方法で評価した。
初期発色性
　マクベス濃度計（ＲＤ−９１５）にて発色濃度を測定した。
耐　水　性
　記録後の試料を２０℃の水中に１５分間浸漬し、乾燥後、マクベス濃度計にて濃度を測定し、次式によって計算される耐水性保持率で評価した。
　　耐水性保持率（％）＝（浸漬乾燥後のマクベス濃度／浸漬前のマクベス濃度）×１００
解　像　度
　ドットの形状およびインクのにじみを、ルーペを用いて目視判定した。
　　◎　優、　　○　良、　　△　普通
　【００５８】
インク吸収性
　シャープ（株）製カラーイメージプリンターＩＯ−０７００型を用い、被記録材をインクジェット記録した直後に紙送りし、指で印字面を押さえ、汚れが出るか出ないかで判定した。
　　◎　優、　　○　良、　　△　普通
透　気　度
　Ｊ−ＴＡＰＰＩ　Ｎｏ．５に準拠して測定した。
　【００５９】
　【表２】
　【００６０】
　【発明の効果】
　本発明の被記録材は、インクジェット記録法に適用したときのインク吸収性に優れ、また高解像度で、耐水性にも優れるなど、インクジェット用被記録材として種々の優れた特性を有する。