【事件の表示】
　特許第３１７２９６６号「流しこみ耐火組成物の湿式吹付け施工方法」の請求項１ないし３に係る特許に対する特許異議の申立てについて、次のとおり決定する。
【結　論】
　訂正を認める。
　特許第３１７２９６６号の請求項１、２に係る特許を維持する。
【理　由】
１．手続の経緯
　特許第３１７２９６６号の請求項１乃至３に係る発明は、平成９年１月８日に特許出願され、平成１３年３月３０日に特許権の設定登録がなされ、その後、請求項１乃至３に係る特許について特許異議申立人黒崎播磨株式会社より特許異議申立てがなされ、取消理由が通知され、その指定期間内である平成１４年５月７日に訂正請求（後日取り下げ）がなされた後、再度の取消理由が通知され、その指定期間内である平成１４年８月１３日に訂正請求がなされたものである。
　
２．訂正の適否についての判断
２−１．訂正の内容
　平成１４年８月１３日になされた訂正請求は、願書に添付された明細書（以下、「特許明細書」という。）を訂正請求書に添付された明細書（以下、「訂正明細書」という。）のとおりに訂正することを求めるもので、その内容は以下のとおりである。
ａ．特許請求の範囲を、「【請求項１】 セメントを含まず常温では硬化しない流しこみ耐火組成物の湿式吹付け施工方法であって、前記流しこみ耐火組成物は粒径10mm以下に粒度調整された耐火性骨材70〜98重量％と、粒径10μm 以下の耐火性超微粉２〜30重量％との合計100 重量％に対して、塩基性乳酸アルミニウム0.3 〜２重量％を外掛けで添加してなり、前記流しこみ耐火組成物を、水又はその他の混練液で混練して流しこみ軟度の作業性に調整したものを圧送ポンプで吹付けノズルに輸送し、前記吹付けノズルで圧搾空気とともに、前記耐火性骨材及び前記耐火性超微粉の合計100 重量％に対して固形分基準で0.2 〜１重量％（外掛け）の珪酸アルカリ又はアルミン酸アルカリを水溶液の状態で添加して、吹付け施工することを特徴とする湿式吹付け施工方法。
【請求項２】 請求項１に記載の湿式吹付け施工方法において、前記珪酸アルカリにおけるＳｉＯ2 ／Ｒ2 Ｏ（ただしＲ2 Ｏはアルカリ金属酸化物である。）のモル比が2.0 〜3.3 であり、前記アルミン酸アルカリにおけるＲ2Ｏ／Ａｌ2Ｏ3 （ただしＲ2 Ｏはアルカリ金属酸化物である。）のモル比が１〜3 であることを特徴とする湿式吹付け施工方法。」と訂正する。
ｂ．特許明細書の【０００７】段落を、「すなわち、本発明のセメントを含まず、常温では硬化しない流しこみ耐火組成物の湿式吹付け施工方法は、前記流しこみ耐火組成物が粒径10mm以下に粒度調整された耐火性骨材70〜98重量％と、粒径10μm 以下の耐火性超微粉２〜30重量％との合計100 重量％に対して、塩基性乳酸アルミニウム0.3〜２重量％を外掛けで添加してなり、前記流しこみ耐火組成物を、水又はその他の混練液で混練して流しこみ軟度の作業性に調整したものを圧送ポンプで吹付けノズルに輸送し、前記吹付けノズルで圧搾空気とともに、前記耐火性骨材及び前記耐火性超微粉の合計100 重量％に対して固形分基準で0.2 〜１重量％（外掛け）の珪酸アルカリ又はアルミン酸アルカリを水溶液の状態で添加して、吹付け施工することを特徴とする。」と訂正する。
ｃ．特許明細書の【００４０】段落を、「【発明の効果】耐火性骨材に耐火性超微粉及び塩基性乳酸アルミニウムを添加してなるセメント無含有の流しこみ耐火組成物を使用し、それを水又はその他の混練液で混練して流しこみ軟度の作業性に調整したものを圧送ポンプで吹付けノズルに輸送し、前記吹付けノズルで圧搾空気とともに珪酸アルカリ又はアルミン酸アルカリを溶解した水溶液を少量添加して湿式吹付け施工すると、得られる施工体は従来のものより格段に優れた品質、耐食性を有するのみならず、施工後の保形性が強化され、かつ熱間では熱応力吸収特性及び耐スポーリング性に優れている。」と訂正する。
　
２−２．訂正の目的の適否、新規事項の有無、及び拡張・変更の存否
　訂正事項ａ．は、下記の２つの訂正事項を含むものである。
（ｉ）特許明細書の請求項１に記載の「保形性付与剤」を「珪酸アルカリ又はアルミン酸アルカリ」とすること。
（ii）特許明細書の請求項２を削除すると共に、請求項３を新たな請求項２とし、新たな請求項２において請求項１を引用するようにすること。
（ｉ）について
　「保形性付与剤」として「珪酸アルカリ又はアルミン酸アルカリ」を用いることは、特許明細書の請求項２及び【００２１】段落に記載されていた事項であるから、特許明細書の請求項１に記載の「保形性付与剤」を「珪酸アルカリ又はアルミン酸アルカリ」とすることは、特許請求の範囲の減縮を目的とするものであり、新規事項の追加に該当しない。しかも、（ｉ）の事項は、請求項に係る発明の課題に変更を及ぼすというものでもないので、実質上特許請求の範囲を拡張し、又は変更するものでもない。
（ii）について
　特許明細書の請求項２の削除は特許請求の範囲の減縮を目的とするものであり、請求項３を新たな請求項２とし、新たな請求項２において請求項１を引用するようにすることは、特許明細書の請求項２の削除に整合させて請求項の記載を訂正するものであるから、明りょうでない記載の釈明を目的とするものであって、いずれも新規事項の追加に該当しない。しかも、（ii）の事項は、実質上特許請求の範囲を拡張し、又は変更するものでもない。
　訂正事項ｂ．及びｃ．は、訂正事項ａ．に伴い明細書の発明の詳細な説明の記載を訂正するものであるから、明りょうでない記載の釈明を目的とするものである。また、この訂正事項ｂ．及びｃ．は、特許明細書の記載に基づくものであって、新規事項の追加に該当せず、しかも実質上特許請求の範囲を拡張し、又は変更するものでもない。
　
２−３．むすび
　以上のとおりであるから、上記訂正は、特許法第１２０条の４第２項並びに同条第３項において準用する特許法第１２６条第２項及び第３項の規定に適合するので、当該訂正を認める。　
　
３．特許異議申立てについて
３−１．本件発明
　特許第３１７２９６６号の請求項１及び２に係る発明（以下、「本件発明１」及び「本件発明２」という。）は、訂正明細書の特許請求の範囲の請求項１及び２に記載された事項により特定される次のとおりのものである。
「【請求項１】 セメントを含まず常温では硬化しない流しこみ耐火組成物の湿式吹付け施工方法であって、前記流しこみ耐火組成物は粒径10mm以下に粒度調整された耐火性骨材70〜98重量％と、粒径10μm 以下の耐火性超微粉２〜30重量％との合計100 重量％に対して、塩基性乳酸アルミニウム0.3 〜２重量％を外掛けで添加してなり、前記流しこみ耐火組成物を、水又はその他の混練液で混練して流しこみ軟度の作業性に調整したものを圧送ポンプで吹付けノズルに輸送し、前記吹付けノズルで圧搾空気とともに、前記耐火性骨材及び前記耐火性超微粉の合計100 重量％に対して固形分基準で0.2 〜１重量％（外掛け）の珪酸アルカリ又はアルミン酸アルカリを水溶液の状態で添加して、吹付け施工することを特徴とする湿式吹付け施工方法。
【請求項２】 請求項１に記載の湿式吹付け施工方法において、前記珪酸アルカリにおけるＳｉＯ2 ／Ｒ2 Ｏ（ただしＲ2 Ｏはアルカリ金属酸化物である。）のモル比が2.0 〜3.3 であり、前記アルミン酸アルカリにおけるＲ2Ｏ／Ａｌ2Ｏ3 （ただしＲ2 Ｏはアルカリ金属酸化物である。）のモル比が１〜3 であることを特徴とする湿式吹付け施工方法。」
　
３−２．申立ての理由の概要　
　特許異議申立人黒崎播磨株式会社は、下記の甲第１号証乃至甲第６号証を証拠方法として提出し、本件発明１及び２は、いずれも、甲第１号証乃至甲第６号証に記載された発明に基いて当業者が容易に発明をすることができたものであるから、本件発明１及び２についての特許は、特許法第２９条第２項の規定に違反してなされたものであり、取り消されるべきものである旨主張している。
　甲第１号証：特公平７−１１５９５４号公報
　甲第２号証：耐火物技術協会発行「耐火物」第３０巻第６号、１９７８年
　　　　　　　　（昭和５３年６月）、第３５１〜３５３頁　
　甲第３号証：特開昭６３−２６５８７０号公報
　甲第４号証：特公昭５７−７３５０号公報
　甲第５号証：特開昭６１−１１１９７３号公報
　甲第６号証：特公平２−２７３０８号公報
　
３−３．甲各号証に記載された事項
　甲第１号証には、吹付用耐火組成物に関し、下記の記載がある。
１−ア．「耐火骨材、超微粉末、分散剤及び結合剤より基本的になる組成物に、さらに塩基性乳酸アルミニウムを外掛で0.2〜10wt％併用することを特徴とする吹付用耐火組成物。」（【請求項１】）
１−イ．「当業者間でセメントレス型、或いはセメントフリー型と通称されるキャスタブル耐火物で低気孔率、高密度、高強度の成形体が得られる。このセメントレス型キャスタブル耐火物は、分散剤を用いて、超微粉末を解膠させる為、流動性に富み、これを吹付施工すると付着物は吹付面から流下してしまい付着層の形成が出来ない、即ち吹付材としての利用は困難ということである。」（第２頁第３欄第１〜７行）
１−ウ．「吹付用耐火物は、特に熱間吹付施工に於て、混練水が吹付個所、或いは雰囲気の炉熱で水蒸気化し、その蒸気圧により吹付用耐火物の付着が妨げられるという本質的問題点を有している。これは施工個所の温度が高くなればなる程、致命的な問題となる。上述の如く現状では、この水蒸気による問題は充分に解決されていない。本発明は、この水蒸気に原因する問題点の改良に係わるもので、吹付用耐火物の熱間施工に於ける付着性の向上を図るものである。」（第２頁第４欄第８〜１６行）
１−エ．「本発明は塩基性乳酸アルミニウムを使用して、吹付用耐火組成物を作成することにより、上記問題点を解決するものである。これは、従来公知の吹付用耐火物に塩基性乳酸アルミニウムを添加することにより、上記問題点を改善することも意味している。」（第２頁第４欄第１８〜２２行）
１−オ．「本発明は通常のキャスタブル耐火物系、水硝子系、或いはリン酸塩系の吹付材に対しても有効であるが、高密度、高強度であるセメントレス型、セメントフリー型の吹付材に対して特に効果的であるので、以下それらを主体に述べることとする。」（第２頁第４欄第２４〜２８行）
１−カ．「超微粉末とは10μｍ以下、好ましくは１μｍ以下のものを言」（第２頁第４欄第３７〜３８行）うこと。
１−キ．「尚、乳酸アルミは分散剤としての作用も示す。結合剤としては、ポルトランドセメント、アルミナセメント、バリウムセメント等のセメント類やρ−アルミナ、又リン酸、リン酸アルミニウム、リン酸アルカリ、珪酸ソーダ、コロイダルシリカが、そして硬化剤、硬化促進剤としては、MgO、Ca（OH）２等アルカリ土類金属の酸化物や水酸化物、アルミナ水和物、硫酸アルミニウム、アルミン酸ソーダ、Ｌｉ塩等が使用出来」（第３頁第５欄第６〜１４行）ること。
１−ク．「吹付施工は、公知の湿式法、乾式法を利用して行う。湿式法、或いは乾式法でプレミックスを行う場合は、硬化剤、硬化促進剤はノズル添加すると良い。」（第３頁第５欄第２４〜２６行）
１−ケ．「超微粉末や分散剤を利用する緻密質、高強度のセメントレス型やセメントフリー型キャスタブル耐火物は、施工後加工乾燥時に気孔率が低い為、水分の放出が容易でなく、急加熱により激しい水蒸気爆裂を起こすことは前述の通りであるが、この爆裂に対して、乳酸アルミが著しい改良効果を示すことを見出して、本出願人は先に特許出願を行った・・・。効果の理由は、乳酸アルミ添加の成形体（施工体）には、肉眼では確認し難い微細な亀裂が発生し、この亀裂を通して加熱により生じた水蒸気が放出される為であろうと考えられた。下記実験例に見られる如く、吹付用のセメントレス型キャスタブルに対しても乳酸アルミの効果は大きく、爆裂温度の向上は勿論、更に熱間付着率の著しい増大が認められることを見出して本発明に至った。」（第３頁第６欄第４〜１７行）
１−サ．実験例Ｉ及びIIには、結合剤及び乳酸アルミ（タキセラムＭ−160P）を配合した耐火組成物についての実験例が記載されており、特に実験例Ｉ並びに実験例IIの実験番号２及び４には結合剤としてハイアルミナセメントを用いた例が、実験例IIの実験番号１及び３には結合剤としてセメント以外のものを用いた例が記載されている。また、実験例IIの実験番号４では、効果促進剤としてアルミン酸ソーダを用いた例が記載されている。
　そして、実験例Ｉ及びIIから、耐火組成物に乳酸アルミを配合したことにより、爆裂温度が高くなること及び熱間付着率が向上することが窺える。
　甲第２号証には、下記の記載がある。
２−ア．第３７頁右欄に「２．１システム」として、材料をミキサーにて水と混練し、スクイズポンプで圧送するフローが記載されている。
２−イ．「本工法は，キャスタブルの流し込みに使用されるスクイズポンプを使用する新湿式法であり、ノズル部にて硬化剤を添加して吹付けを行うものである。この方法は，従来の湿式吹付法ほど水分（３０％以上）も必要とせず，流し込み法（１０〜１５％）程度で可能となり，しかもリバウンドロスが少なく，粉じんも発生しない。」（第３７頁右欄「２．２　特徴」の項の第４〜１０行目）
２−ウ．第３７頁右欄「３．吹付材品質」の項には「高アルミナ−ＳiＣ系のキャスタブルであり、品質をTable２に示す。」として、Table２が記載されており、その「Chemical Analysis（％）」の欄に「Ａｌ２Ｏ３、ＳｉＯ２、ＳiＣ」がそれぞれ「５１．９、３２．９、１０．０」であることが、「Grain Size（μ）」の欄に「２３８０＜、７４＞」がそれぞれ「５．０、３４．０」であることが記載されている。
２−エ．「５．ショットキャスト施工実績　・・・５．１施工状況　混練は，材料を２００Kg／Batchで，水分約１５％を添加，泥状にして，約５分間おこない，スクイズ・ポンプにて圧送，ノズルの先端にて硬化剤を添加し，吹付ける。」（第３８頁左欄下から第１１〜６行）
　甲第３号証には、吹付耐火材料に関し、下記の記載がある。
３−ア．「粉末耐火骨材に、粒子径２０μ以下のアルミナ、シリカ、ジルコニア、ジルコン、炭化珪素、粘土等の内の１つ、もしくは２以上を適宜組合せた超微粒粉末と、解膠剤及び凝集剤を添加混合してなる吹付耐火材料。」（特許請求の範囲）
３−イ．「本発明は前記問題に鑑み、吹付施工時の添加水分を極力抑えると共に組織の向上を図り、然も結合剤としての珪酸塩、アルミナセメント等のフラックスを最小限に低減させることによって前記問題点を抜本的に解決したものである。」（第２頁左上欄第１４〜１８行）
３−ウ．「本発明においては耐火骨材に、粒子径２０μ以下の超微粒粉末に加えて分散機能を有する解膠剤を添加し混合することにより前記超微粒粉末の分散効果を発揮させ、添加水分１０％以下での吹付を可能とした。」（第２頁右上欄第７〜１１行）
３−エ．「吹付工法には例えば第２図に示すように混練ミキサー６で耐火骨材や超微粒粉末等の混合と同時に水分を添加する湿式のものもある。このような湿式では水分を含む混練された吹付耐火材料は圧迭ポンプ７で圧送され、且つコンプレッサー２から供給される圧縮空気で随伴されて吹付ノズル３へ供給される。而してかかる湿式吹付工法においては解膠剤は耐火骨材や超微粒粉末と同時に混練ミキサー６で添加し、凝集剤は吹付直前の吹付ノズル３で添加することが管路５で吹付耐火材が凝集することなどを確実に防止でき効果的である。尚、第２図において８は凝集剤を吹付ノズル３に供給する凝集剤吐出機を示す。」（第２頁左下欄第１７行〜同頁右下欄第１０行）
３−オ．「凝集剤としては硝酸カリウム、塩化カリウム、塩化ナトリウム、塩化カルシウム、硝酸アルミニウム、炭酸ナトリウム等の硝酸塩、硫酸塩、炭酸塩、塩化物等の塩類の他、リン酸アルミニウム、リン酸カルシウム等のリン酸塩、脂肪酸が使用できる。凝集剤の添加量としては耐火骨材１００に対して重量比で0.2〜3.0の範囲が好ましい。」（第３頁右上欄第１８行〜同頁右下欄第４行）
３−カ．第２表、第３表、第５表、第６表には、実施例における添加水分量が５〜６重量％であることが記載されている。
３−キ．第２図には、湿式吹付工法の構造図が示され、吹付耐火物を混練ミキサーにて水と混練し、圧送ポンプで圧送するフローが記載されている。
　甲第４号証には、不定形耐火物の吹付施工法に関し、下記の記載がある。
４−ア．「泥漿状の不定形耐火物を圧送機によって輸送管で圧送し、該輸送管の先端に設けられた先絞りノズルで圧搾空気と共に、硬化促進剤を添加し吹付けることを特徴とする不定形耐火物の吹付施工。」（特許請求の範囲）
４−イ．「先絞りノズルで新たに添加された消石灰（硬化促進剤）が、予めキャスタブルに添加されている水硬性のアルミナセメント（硬化剤）と反応しアルミナセメントの水和反応を促進すると考えられ、また先絞りノズルで新たに添加された珪弗化ソーダ（硬化促進剤）が、予め吹付機に添加されている珪酸ソーダ（硬化剤）と反応して珪酸ソーダのゲル化を促進する。」（第２頁第３欄第２４〜３１行）
４−ウ．硬化促進剤に関し、「でき得れば所要濃度の水溶液あるいはその他特に影響のない溶剤に溶かした溶液とした方が均等に添加され、より一層硬化促進作用を向上させることができる。」（第３頁第６欄第１７〜２０行）
４−エ．「尚、硬化促進剤の添加量は、第１表に示すごとく少なすぎると硬化時間が長くなり、いわゆるたれ下り等が発生するため、施工性が低下し、多すぎると硬化時間が短かすぎて、いわゆるノズルづまりをおこしたり、施工体の強度が低下するのでアルミナセメントを硬化剤とするキヤスタブルの場合、０．１〜２．０重量％、また珪酸ソーダを硬化剤とする吹付材の場合、０．５〜３０重量％が最適である。」（第３頁第６欄第２１〜２９行）
４−オ．「水１２重量％を添加し、モルタルミキサーで混練した泥漿状のキヤスタブル（水簸粗角８０重量％、アルミナセメント２０重量％）を、スクイズポンプによって圧送し、先絞りノズル（絞り角度：３５°）で、硬化促進剤として３０重量％の懸濁液としたＣａ（ＯＨ）２を０．５重量％添加し、厚さ２５０mmに吹付施工し内張とした。」（第５頁第１０欄第２〜９行）
４−カ．「水１２重量％を添加し、モルタルミキサーで混練した泥漿状のハイアルミナ質キヤスタブル（硬化剤：アルミナセメント２０重量％）をスクイズポンプで圧送し、先絞りノズル（絞り角度：４０゜）で硬化促進材として３０重量％の懸濁液としたＣａ（ＯＨ）２を０．５重量％添加し、平均厚さ１５mmに吹付し、補修した。」（第５頁第１０欄第１８〜２５行）
　甲第５号証には、耐火吹付け材の吹付け方法に関し、下記の記載がある。
５−ア．「粒度調整した耐火骨材１００重量部に硬化促進剤を０．１〜３重量部配合した吹付け粉体に、潤滑剤を０．５〜５重量部添加し、予め混練した耐火吹付け材の吹付け施工を行うに際し、１５℃において３〜１０ＣＰの粘度を有し且つＮａ２Ｏ２〜８重量％とＳｉＯ２８〜２０重量％を含有する珪酸ソーダ溶液をバインダとして混合しつつ吹付けることを特徴とする耐火吹付け材の吹付け方法。」（特許請求の範囲）
５−イ．「予め、０．５〜５重量％の溶媒で湿潤し混練された吹付け耐火材と溶液バインダはノズル部手前の注入部で混合される。」（第２頁右下欄第２〜４行）
５−ウ．第３頁の表には、耐火材配合として、耐火骨材である高アルミナ骨材及びＭｇＯ骨材の粒径が４ｍｍ以下であることが、また、実施例において湿潤剤として水またはモノエチレングリコールを骨材１００重量部に対して１．５または２重量部配合することが、さらには、実施例２で耐火材として粒径１０μm以下のアルミナ微粉を配合することが記載されている。
　甲第６号証には、吹付け施工用キャスタブルの吹付け施工方法に関し、下記の記載がある。
６−ア．「吹付け施工用キヤスタブルの吹付け施工方法において、キヤスタブル組成物及び解膠剤よりなるローセメントキヤスタブルを予めミキサーで水と混練し、水と混練した前記ローセメントキヤスタブルを吹付けノズルに送り、該吹付けノズル中でアルミン酸ナトリウムとして０．２〜２重量％のアルミン酸ナトリウム水溶液を添加混合することを特徴とする吹付け施工用キヤスクブルの吹付け施工方法。」（特許請求の範囲）
６−イ．「本発明者らは、ローセメントキャスタブルの効果的な吹付け施工を行うためにＣａ（ＯＨ）２に代わるアルミセメントの硬化促進剤を種々検討した結果、アルミン酸ナトリウムが有効であることを知見し、本発明を完成するに至った。」（第１頁第２欄１５〜１９行）
６−ウ．「ローセメントキャスタブル中のキャスタブル組成物は耐火骨材、耐火超微粉及び結合剤よりなる。」（第２頁第３欄７〜９行）
６−エ．「耐火組成物に結合剤として使用する水硬性アルミナセメントの添加配合量は１〜１０重量％が好まし」いこと。（第２頁第３欄第３０〜３２行）
６−オ．「アルミナ酸ナトリウムは融点１７００℃以上を有し、且つＡｌ２Ｏ３を５２〜７２％含有する」（第２頁第４欄第９〜１０行）こと。
　
３−４．対比・判断
（１）本件発明１について
　甲第１号証には、上記１−アのとおり、「耐火骨材、超微粉末、分散剤及び結合剤より基本的になる組成物に、さらに塩基性乳酸アルミニウムを外掛で0.2〜10wt％併用することを特徴とする吹付用耐火組成物。」が記載されており、上記１−コによれば、上記「吹付用耐火組成物」の１例において耐火骨材である電融ボーキサイトと仮焼アルミナの配合量は合わせて８７重量％であり、超微粉末であるシリカフラワーの配合量は４重量％である。また、超微粉末の粒径は、上記１−カからみて１０μｍ以下である。さらに、甲第１号証には、上記１−クのとおり、上記「吹付用耐火組成物」を使用して、公知の湿式法で、しかも硬化促進剤をノズル添加して吹付施工することが記載されており、上記１−サのとおり、実験例IIの実験番号４には硬化促進剤としてアルミン酸ソーダを用いることが記載されている。
　そして、上記１−イ及び１−オによれば、甲第１号証では、上記耐火物組成物について当業者間でセメントレス型、或いはセメントフリー型と通称されるものを主体に述べられているとはいうものの、その裏付けは何も示されず、逆に、上記耐火組成物は、上記１−アのとおり、上記１−キに例示された結合剤を基本的に含むものであり、しかも、上記１−コ及び１−サのとおり、全ての実験例においてセメント或いは他の結合剤が含まれていることからみて、セメント或いはセメントと同様な作用をする結合剤を含有し、かつ、常温で硬化するものであると認められる。
　してみると、刊行物１には、
「セメント或いはセメントと同様な作用をする結合剤を含み常温で硬化する耐火組成物の湿式吹付施工方法であって、上記耐火組成物は、耐火骨材８７重量％、粒径１０μm以下の超微粉末４重量％、分散剤及び結合剤より基本的になり、さらに塩基性乳酸アルミニウムを外掛で0.2〜10重量％併用したものであり、硬化促進剤としてアルミン酸ソーダをノズルで添加して吹付施工する湿式吹付施工方法。」が記載されているといえる。
　そこで、本件発明１（前者）と甲第１号証に記載された発明（後者）とを対比すると、後者における「耐火骨材」は前者における「耐火性骨材」に相当し、後者における「超微粉末」は前者における「耐火性超微粉」に相当する。そして、後者において「耐火骨材」と「超微粉末」の合計を１００重量％として換算すると、「耐火骨材」の含有率は９５．６重量％、「超微粉末」のそれは４．４重量％となり、塩基性乳酸アルミニウムの併用率は０．１８〜９．１重量％（外掛）となる。さらに、湿式吹付施工方法において、耐火組成物を水又はその他の混練液で混練したものをノズルに輸送し、吹付施工することは当業者にとって自明な事項であるから、両者は、
「耐火組成物の湿式吹付け施工方法であって、前記耐火組成物は耐火性骨材９５．６重量％と、粒径10μm 以下の耐火性超微粉４．４重量％との合計100 重量％に対して、塩基性乳酸アルミニウム０．３ 〜２重量％を外掛けで添加してなり、前記耐火組成物を、水又はその他の混練液で混練したものを吹付けノズルに輸送し、前記吹付けノズルでアルミン酸ソーダを添加して、吹付け施工する湿式吹付け施工方法。」で一致し、次の点で相違する。
ａ．前者は、セメントを含まず常温では硬化しない耐火組成物を用い、耐火組成物を流しこみ軟度の作業性に調整したものを圧送ポンプで吹付けノズルに輸送し、前記吹付けノズルで圧搾空気とともに、前記耐火性骨材及び前記耐火性超微粉の合計100 重量％に対して固形分基準で0.2 〜１重量％（外掛け）のアルミン酸ソーダを水溶液の状態で添加して、吹付け施工するものであるのに対し、後者は、セメント或いはセメントと同様な作用を奏する結合剤を含み常温で硬化する耐火組成物を用い、上記耐火組成物に配合された結合剤の硬化促進剤としてアルミン酸ソーダをノズル添加するものであり、また、具体的な湿式吹付手段及びアルミン酸ソーダの添加量について特定がない点。
ｂ．前者は、粒径１０ｍｍ以下に粒度調整された耐火性骨材を用いたものであるのに対し、後者は、耐火性骨材の粒径について特定がない点。
　そこでまず、上記相違点ａについて検討する。
　甲第１号証では、上記１−アのとおり、その耐火組成物に結合剤を配合させることを必須の要件としているのであるから、耐火組成物からこの結合剤を排除することは、当業者といえども直ちに為し得ることではない。
　したがって、甲第１号証に記載された発明から、当該相違点ａに係る本件発明１を特定する事項が当業者にとって容易に想到し得たものと云うことはできない。
　次に、この相違点について、甲第２号証乃至甲第６号証の記載を順次みる。
　甲第２号証には、キャスタブルの吹付施工において、流し込み法程度の水分で混練された材料をポンプでノズルに輸送し、ノズルで硬化剤を添加して吹付けを行う旨の事項が記載されている。しかし、上記２−ウによれば、甲第２号証に記載されたキャスタブルは耐火性超微粉を含むものではなく、しかも、上記２−ウにキャスタブルの全組成が記載されていないため、甲第２号証に記載されたキャスタブルがセメントを含まず常温では硬化しない耐火組成物であるか否か明確でない。また、甲第２号証には、ノズルで添加される硬化剤が如何なるものか、何ら記載がない。
　甲第３号証には、粉末耐火骨材と粒子径２０μ以下の超微粒粉末と解膠剤とを水で混練した耐火組成物をポンプで吹付ノズルへ輸送し、吹付ノズルで凝集剤を添加して吹付施工することが記載されている。しかし、上記３−イからみて、甲第３号証に記載された耐火組成物がセメントを含まず常温では硬化しない耐火組成物であるか否か明確でなく、しかも、甲第３号証には、上記吹付ノズルで添加される凝集剤として珪酸アルカリ又はアルミン酸アルカリを用いることは記載されていない。
　甲第４号証には、アルミナセメント等の硬化剤が含まれた泥漿状の耐火物をポンプでノズルに輸送し、ノズルで硬化促進剤を添加する耐火物の吹付施工法が記載されている。しかし、ポンプで輸送される泥漿状の耐火物は、耐火性超微粉を含むものではなく、しかも、硬化剤が含まれているものであるから、常温では硬化しない耐火組成物であるとは云えない。
　甲第５号証には、耐火骨材に硬化促進剤を配合した吹付け粉体に湿潤剤を０．５〜５重量部添加し、混練した耐火吹付け材にノズル部手前で珪酸ソーダ溶液をバインダとして混合しつつ吹付ける耐火吹付け材の吹付け方法が記載されている。しかし、上記混練した耐火吹付け材は、湿潤剤の添加量からみて、流しこみ軟度に調製したものとはいえず、またこの耐火吹付け材は、硬化促進剤を含むことからみて常温では硬化しない耐火組成物であるとは云えない。
　最後に、甲第６号証には、耐火骨材、耐火超微粉及び結合剤からなるキヤスタブル組成物と解膠剤よりなるローセメントキヤスタブルを予めミキサーで水と混練し、水と混練した前記ローセメントキヤスタブルを吹付けノズルに送り、該吹付けノズル中で０．２〜２重量％のアルミン酸ナトリウム水溶液を添加混合する吹付け施工用キヤスクブルの吹付け施工方法が記載されている。しかし、このローセメントキャスタブルは、結合剤としてアルミナセメントを含むものであって、セメントを含まず常温では硬化しない耐火組成物とは云えないものであり、しかも、吹付けノズル中で添加されるアルミン酸ナトリウムはアルミナセメントの硬化促進剤として作用するものである。
　してみると、甲第２号証乃至甲第６号証のいずれにも、耐火組成物の湿式吹付け施工方法において、耐火骨材及び耐火性超微粉を含有するが、セメントを含まず常温では硬化しない耐火組成物を用い、且つ、吹付けノズルで珪酸アルカリ又はアルミン酸アルカリを添加することは記載されておらず、かかる事項を示唆する記載もない。
　よって、上記相違点ａに係る本件発明１を特定する事項のうち、セメントを含まず常温では硬化しない耐火組成物を用い、吹付けノズルでアルミン酸ソーダを添加して吹付け施工することについては、甲第２号証乃至甲第６号証に記載の事項から当業者が容易に想到し得たものと云うことはできない。
　そして、本件発明１は、耐火骨材及び耐火性超微粉を含有するが、セメントを含まず常温では硬化しない耐火組成物を用い、該組成物に塩基性乳酸アルミニウムを所定量添加し、さらに吹付けノズルで所定量の珪酸アルカリ又はアルミン酸アルカリを添加して湿式吹付け施工したことにより、得られる施工体が従来のものより格段に優れた品質、耐食性を有するのみならず、施工後の保形性が強化され、かつ熱間では熱応力吸収特性及び耐スポーリング性に優れているという、明細書に記載された顕著な効果を奏するものである。
　したがって、他の相違点について検討するまでもなく、本件発明１は、甲第１号証乃至甲第６号証に記載された発明に基いて当業者が容易に発明をすることができたものであると云うことはできない。
　
（２）本件発明２について
  本件発明２は、本件発明１を引用したものであるから、少なくとも上記（１）で述べた点において甲第１号証に記載された発明と相違する。
　そして、相違点についての判断は上記（１）で述べたとおりであるから、本件発明１と同様、本件発明２も、甲第１号証乃至甲第６号証に記載された発明に基いて当業者が容易に発明をすることができたものであるとは云えない。
５．むすび
　以上のとおりであるから、特許異議の申立ての理由及び証拠方法によっては本件発明１及び２についての特許を取り消すことはできない。
　また、他に本件発明１及び２についての特許を取り消すべき理由を発見しない。
　よって、結論のとおり決定する。
【異議決定日】
平成１４年８月３０日（２００２．８．３０）
【訂正の要旨】
ａ．特許請求の範囲を、「【請求項１】セメントを含まず常温では硬化しない流しこみ耐火組成物の湿式吹付け施工方法であって、前記流しこみ耐火組成物は粒径１０ｍｍ以下に粒度調整された耐火性骨材７０〜９８重量％と、粒径１０μｍ以下の耐火性超微粉２〜３０重量％との合計１００重量％に対して、塩基性乳酸アルミニウム０．３〜２重量％を外掛けで添加してなり、前記流しこみ耐火組成物を、水又はその他の混練液で混練して流しこみ軟度の作業性に調整したものを圧送ポンプで吹付けノズルに輸送し、前記吹付けノズルで圧搾空気とともに、前記耐火性骨材及び前記耐火性超微粉の合計１００重量％に対して固形分基準で０．２〜１重量％（外掛け）の珪酸アルカリ又はアルミン酸アルカリを水溶液の状態で添加して、吹付け施工することを特徴とする湿式吹付け施工方法。
　【請求項２】請求項１に記載の湿式吹付け施工方法において、前記珪酸アルカリにおけるＳｉＯ２／Ｒ２Ｏ（ただしＲ２Ｏはアルカリ金属酸化物である。）のモル比が２．０〜３．３であり、前記アルミン酸アルカリにおけるＲ２Ｏ／Ａｌ２Ｏ３（ただしＲ２Ｏはアルカリ金属酸化物である。）のモル比が１〜３であることを特徴とする湿式吹付け施工方法。」と訂正する。
ｂ．特許明細書の【０００７】段落を、「すなわち、本発明のセメントを含まず、常温では硬化しない流しこみ耐火組成物の湿式吹付け施工方法は、前記流しこみ耐火組成物が粒径１０ｍｍ以下に粒度調整された耐火性骨材７０〜９８重量％と、粒径１０μｍ以下の耐火性超微粉２〜３０重量％との合計１００重量％に対して、塩基性乳酸アルミニウム０．３〜２重量％を外掛けで添加してなり、前記流しこみ耐火組成物を、水又はその他の混練液で混練して流しこみ軟度の作業性に調整したものを圧送ポンプで吹付けノズルに輸送し、前記吹付けノズルで圧搾空気とともに、前記耐火性骨材及び前記耐火性超微粉の合計１００重量％に対して固形分基準で０．２〜１重量％（外掛け）の珪酸アルカリ又はアルミン酸アルカリを水溶液の状態で添加して、吹付け施工することを特徴とする。」と訂正する。
ｃ．特許明細書の【００４０】段落を、「【発明の効果】耐火性骨材に耐火性超微粉及び塩基性乳酸アルミニウムを添加してなるセメント無含有の流しこみ耐火組成物を使用し、それを水又はその他の混練液で混練して流しこみ軟度の作業性に調整したものを圧送ポンプで吹付けノズルに輸送し、前記吹付けノズルで圧搾空気とともに珪酸アルカリ又はアルミン酸アルカリを溶解した水溶液を少量添加して湿式吹付け施工すると、得られる施工体は従来のものより格段に優れた品質、耐食性を有するのみならず、施工後の保形性が強化され、かつ熱間では熱応力吸収特性及び耐スポーリング性に優れている。」と訂正する。
（５４）【発明の名称】
流しこみ耐火組成物の湿式吹付け施工方法
（５７）【特許請求の範囲】
　【請求項１】　セメントを含まず常温では硬化しない流しこみ耐火組成物の湿式吹付け施工方法であって、前記流しこみ耐火組成物は粒径１０ｍｍ以下に粒度調整された耐火性骨材７０〜９８重量％と、粒径１０μｍ以下の耐火性超微粉２〜３０重量％との合計１００重量％に対して、塩基性乳酸アルミニウム０．３〜２重量％を外掛けで添加してなり、前記流しこみ耐火組成物を、水又はその他の混練液で混練して流しこみ軟度の作業性に調整したものを圧送ポンプで吹付けノズルに輸送し、前記吹付けノズルで圧搾空気とともに、前記耐火性骨材及び前記耐火性超微粉の合計１００重量％に対して固形分基準で０．２〜１重量％（外掛け）の
珪酸アルカリ又はアルミン酸アルカリ
　【請求項２】　
請求項１に記載の湿式吹付け施工方法において、前記珪酸アルカリにおけるＳｉＯ２／Ｒ２Ｏ（ただしＲ２Ｏはアルカリ金属酸化物である。）のモル比が２．０〜３．３であり、前記アルミン酸アルカリにおけるＲ２Ｏ／Ａｌ２Ｏ３（ただしＲ２Ｏはアルカリ金属酸化物である。）のモル比が１〜３であることを特徴とする湿式吹付け施工方法
【発明の詳細な説明】
　【０００１】
　【発明の属する技術分野】
　本発明は取鍋、タンデイッシュ、樋等の溶融金属容器の内張り材として使用される緻密質不定形耐火物製造用流しこみ耐火組成物の湿式吹付け施工法に関する。
　【０００２】
　【従来の技術】
　緻密質流しこみ耐火組成物を水又はその他の混練液で混練して流しこみ軟度の作業性に調整したものを圧送ポンプで吹付けノズルに輸送し、前記吹付けノズルで圧搾空気とともに保形性付与剤又は凝集剤を水溶液で添加して湿式吹付け施工する施工方法は、従来の乾式、半乾式又は湿式吹付け施工方法と比べて、施工性及び施工体の品質において格段に優れており、このような湿式吹付け施工する施工方法に関して、本出願人は先に幾つかの特許出願をした（特願平８−１７９９１３号、特願平８−２６９３９９号及び特願平８−２９３２１５号）。
　【０００３】
　施工性に関しては、上記湿式吹付け施工方法は、リバンドロスや発塵が少なく、ノズルマンの技量に依存する水量調節も必要でないため施工が安定しているという利点を有する。また施工体の品質に関しては、施工体の組織が均一かつ緻密であるため、従来吹付け法に比較して耐食性及び強度が格段に優れ、流し込み施工体に比肩できる程である。中でも特願平８−２６９３９９号及び特願平８−２９３２１５号の流し込み耐火組成物はセメントを含有せず、常温では硬化しないので、ポンプ輸送時に材料が硬化してホース又はパイプを閉塞するというトラブルがない。
　【０００４】
　しかしこの新規な湿式吹付け施工法にも次のような課題があることが分かった。すなわち、一つには施工体組織が緻密であるだけに、使用時に熱応力による亀裂の発生・伝播が生じやすいという問題がある。また特願平８−２９３２１５号の湿式吹付け施工方法の場合、得られる施工体の養生・乾燥強度が幾分弱いため、内張り施工された溶湯容器等を養生乾燥した後、クレーンなどで吊り上げ移動したりするとき、衝撃や自重による容器の変形などによって施工体中に亀裂が生じる場合がある。
　【０００５】
　【発明が解決しようとする課題】
　従って、本発明の目的は、高い密度、強度及び耐食性を有し、かつ熱応力吸収性及び耐スポーリング性に優れた緻密質不定形耐火物施工体を得ることができる流し込み可能な耐火組成物を湿式吹付け施工する方法を提供することである。
　【０００６】
　【課題を解決するための手段】
　上記問題を解決するために鋭意研究の結果、本発明者は、耐火性骨材及び耐火性超微粉を含有するが、セメントを含まず、常温では硬化しない流しこみ耐火組成物からなる施工体に優れた保形性、熱応力吸収性及び耐スポーリング性を付与するためには、湿式吹付け施工する流しこみ耐火組成物に塩基性乳酸アルミニウムを添加するのが非常に効果的であることを発見し、本発明を完成した。
　【０００７】
　すなわち、本発明のセメントを含まず、常温では硬化しない流しこみ耐火組成物の湿式吹付け施工方法は、前記流しこみ耐火組成物が粒径１０ｍｍ以下に粒度調整された耐火性骨材７０〜９８重量％と、粒径１０μｍ以下の耐火性超微粉２〜３０重量％との合計１００重量％に対して、塩基性乳酸アルミニウム０．３〜２重量％を外掛けで添加してなり、前記流しこみ耐火組成物を、水又はその他の混練液で混練して流しこみ軟度の作業性に調整したものを圧送ポンプで吹付けノズルに輸送し、前記吹付けノズルで圧搾空気とともに、前記耐火性骨材及び前記耐火性超微粉の合計１００重量％に対して固形分基準で０．２〜１重量％（外掛け）の
珪酸アルカリ又はアルミン酸アルカリ
　【０００８】
　【発明の実施の形態】
　以下に本発明をさらに詳細に説明する。
［１］流しこみ耐火組成物
　本発明の湿式吹付け施工方法に使用する流しこみ耐火組成物は、（Ａ）耐火性骨材、（Ｂ）耐火性超微粉及び（Ｃ）塩基性乳酸アルミニウムを含有する。
　【０００９】
（Ａ）耐火性骨材
　本発明に使用する耐火性骨材は電融アルミナ、焼結アルミナ、ボーキサイト、カイヤナイト、アンダリュサイト、ムライト、シャモット、ロー石、珪石、アルミナ−マグネシアスピネル、マグネシア、ジルコン、ジルコニア、炭化珪素、黒鉛、ピッチ等からなる群から選ばれた少なくとも１種であり、必要に応じて２種以上を併用することができる。
　【００１０】
　耐火性骨材の粒径は１０ｍｍ以下である。粒径が１０ｍｍ超になると流しこみ耐火組成物のポンプ圧送性が悪化し、リバンドロスも多くなる。耐火性骨材の好ましい粒径は８〜０．０１ｍｍである。
　【００１１】
　耐火性骨材の配合量は耐火性骨材＋耐火性超微粉１００重量％当り７０〜９８重量％である。好ましい耐火性骨材の配合量は７５〜９５重量％である。
　【００１２】
（Ｂ）耐火性超微粉
　耐火性超微粉としてはアルミナ、非晶質シリカ、シリカ、チタニア、ムライト、ジルコニア、クロミア、炭化珪素、カーボン等の超微粉からなる群から選ばれた少なくとも１種を使用し、必要に応じて２種以上を併用することができる。
　【００１３】
　耐火性超微粉の粒径は１０μｍ以下、好ましくは１μｍ以下である。粒径が１０μｍ超になると骨材粒子間への超微粉の充填性が良くなく、１μｍ以下ではその充填性がより優れている。
　【００１４】
　耐火性超微粉の配合量は、耐火性骨材＋耐火性超微粉１００重量％当り２〜３０重量％である。２重量％未満では充填性が悪く、３０重量％を超えると施工水量が増加するとともに焼成後の収縮が大きくなる。好ましい耐火性超微粉の配合量は５〜２５重量％である。
　【００１５】
（Ｃ）塩基性乳酸アルミニウム
　塩基性乳酸アルミニウムの作用は、▲１▼耐火物の膨張に伴う熱応力を吸収して耐スポーリング性を向上させ、▲２▼保形性付与剤の１つである珪酸アルカリと反応して保形性付与効果を高めることである。さらに付随的であるが、施工体の乾燥時の水蒸気爆裂防止効果も期待できる。
　【００１６】
　塩基性乳酸アルミニウムは、Ａｌ（ＯＨ）３−Ｘ（Ｌａｃｔｉｃ　Ａｃｉｄ）ｘ・ｎＨ２Ｏの化学式で表される多核錯体からなる高分子電解質である。塩基性乳酸アルミニウムは、多木化学株式会社より「タキセラム」の商品名で市販されており、Ｇ−１７Ｐ、Ｍ−１６０Ｐ等の種類がある。
　【００１７】
　塩基性乳酸アルミニウムは特公昭５８−５１７４号に記載の方法により製造することができ、具体的には、水溶性アルミニウム塩と炭酸又は炭酸塩とを反応させて得たアルミナ水和物と乳酸とを、Ａｌ２Ｏ３／乳酸のモル比が０．３〜２．０の範囲となるような比率で反応させることにより得られる。
　【００１８】
　塩基性乳酸アルミニウムの添加量は、耐火性骨材＋耐火性超微粉１００重量％に対して、外掛けで０．３〜２重量％が適当である。０．３重量％未満では耐スポーリング性及び熱応力吸収効果が小さく、２重量％超では施工体の強度の低下が著しい。好ましくは０．４〜１．５重量％である。
　【００１９】
［２］湿式吹付け施工法
（Ａ）混練
　上記組成の流しこみ耐火組成物を水又はその他の混練液で混練して、流し込み可能な程度の作業性にする。水又はその他の混練液の添加量は粒度構成や耐火性骨材の気孔率によって大きな影響を受けるが、耐火性骨材＋耐火性超微粉１００重量％に対して約５．５〜９重量％（外掛け）である。水又はその他の混練液の添加量が５．５重量％未満であると、流しこみ耐火組成物の流動性が不十分であり、また９重量％を超えると流落等の吹付け施工性の低下が起こる。
　【００２０】
（Ｂ）保形性付与剤の添加
　耐火性骨材、耐火性超微粉及び塩基性乳酸アルミニウムを水又はその他の混練液で混練してなる混練物は、圧送ポンプで吹付けノズルに輸送し、吹付けノズルで圧搾空気とともに保形性付与剤を添加して、吹付け施工を行う。
　【００２１】
　保形性付与剤としては、珪酸アルカリ又はアルミン酸アルカリを使用するのが好ましく、また水溶液の状態で添加するのが好ましい。保形性付与剤は、吹付け施工した瞬間に上記組成の流しこみ耐火組成物の混練物の流動性を消失させて保形性を持たせる作用を有する。
　【００２２】
（１）珪酸アルカリ
　珪酸アルカリとしては、ＳｉＯ２／Ｒ２Ｏ（ただしＲ２Ｏはアルカリ金属酸化物である。）のモル比が２．０〜３．３であるのが好ましい。珪酸アルカリ水溶液としては、珪酸ソーダ水溶液や珪酸カリウム水溶液が市販されている。特に珪酸ソーダ水溶液にはＪＩＳ規格（ＪＩＳ１号、ＪＩＳ２号、ＪＩＳ３号等）があるが、これらをそのまま又は希釈して使用することができる。
　【００２３】
（２）アルミン酸アルカリ
　アルミン酸アルカリとしては、Ｒ２Ｏ／Ａｌ２Ｏ３（ただしＲ２Ｏはアルカリ金属酸化物である。）のモル比が１〜３であるのが好ましい。なかでもＮａ２Ｏ／Ａｌ２Ｏ３のモル比が１〜３程度のアルミン酸ソーダは、水溶液又は粉末状で市販されている。我が国では、アルミン酸カリウムは価格が高い点であまり普及していないが、もちろん使用可能である。
　【００２４】
（３）添加量
　保形性付与剤の添加量は、施工温度、塩基性乳酸アルミニウムの添加量等の影響を受ける。一般には施工温度が高くなると水蒸気圧に抗して硬化を早めるために、保形性付与剤の含有量を多くする。また塩基性乳酸アルミニウムが多くなると流動性が勝ってくるので、材料の流落を防止するためには保形性付与剤の添加量を増加させる必要がある。
　【００２５】
　以上の点を考慮に入れて、保形性付与剤の添加量（固形分基準）は、耐火性骨材＋耐火性超微粉１００重量％に対し、外掛けで０．２〜１重量％が適当である。０．２重量％未満では保形性付与効果が小さく、また１重量％超ではアルカリ成分が多くなって耐蝕性が低下する。好ましい保形性付与剤の添加量は０．３〜０．８重量％である。
　【００２６】
　保形性付与剤を水溶液状で使用する場合、その濃度は２５〜５０重量％程度が適当である。水溶液としての添加量は、水分量が増加して施工体の組織の緻密性が低下するのを防ぐために、固形分添加量が０．２〜１重量％となることを条件として、約２重量％以下とするのが好ましい。保形性付与剤水溶液は、混練物輸送用圧送ポンプと同調して作動する定量ポンプで供給するのが好ましい。
　【００２７】
　【実施例】
　本発明を以下の実施例及び比較例より具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
　【００２８】
実施例１
　塩基性乳酸アルミニウムの熱応力吸収性を評価するために、下記表１に示す基本配合の流しこみ耐火組成物に、塩基性乳酸アルミニウム［Ａｌ２Ｏ３　３４．５±１．５重量％及び乳酸４８±２．０重量％の組成を有するｐＨ５の淡黄色粉末（商品名Ｍ−１６０Ｐ、多木化学株式会社製）］を、耐火性骨材＋耐火性超微粉を１００重量％として固形分基準でそれぞれ０重量％、０．４重量％、０．８重量％及び１．２重量％の割合（外掛け）で添加した。
　【００２９】
　【００３０】
　得られた混合物を６．５重量％（外掛け）の水で混練して、４ｃｍ×４ｃｍ×１０ｃｍの型枠に流し込んだ。気温２０℃、湿度８０％の室内で２４時間養生後、１１０℃で２４時間型枠に材料を入れたまま乾燥・硬化させた。脱枠して得た試験片をさらに１１０℃で２４時間乾燥して、熱応力の測定に供した。なお塩基性乳酸アルミニウムを無添加の場合には、流動性を出すためにヘキサメタリン酸ソーダ０．０８重量％（外掛け）を添加した。
　【００３１】
　熱応力の測定には図１に示す装置を用いた。測定方法については、試験片１の上下端を軽く押棒で押さえ、加熱中の試験片１の上下端の変位をレーザー光により計測し、試験片１の上下端位置が常に一定になるように試験片１を加圧して試験片１の熱膨張による変位分を自動的に補正し、そのときの荷重を熱応力としてロードセル２により測定した。各試験片１の熱応力の測定結果を図２に示す。
　【００３２】
　塩基性乳酸アルミニウム無添加の試験片（Ｎｏ．１）は、約４５０℃から急激かつ大きな熱応力を発生させた。それに対して、塩基性乳酸アルミニウム０．４重量％を添加した試験片（Ｎｏ．２）では熱応力の発生開始が約６００℃と遅く、熱応力ピークの大きさもＮｏ．１の約半分程度であった。さらに塩基性乳酸アルミニウムの添加量を０．８重量％（Ｎｏ．３）及び１．２重量％（Ｎｏ．４）と増加させるに従って、熱応力の発生は減少し、それだけ応力の吸収性が増すことが分かった。
　【００３３】
　次に上記混練物を実際に湿式吹付け施工したものについて、嵩比重、強度及び耐スポーリング性を調べた。湿式吹付け施工は、混練物を圧送ポンプで吹付けノズルに輸送し、吹付けノズルで圧搾空気とともに保形性付与剤として０．８重量％の珪酸ソーダ水溶液（ＪＩＳ１号組成、濃度４４重量％）を添加し、吹付けることにより行った。得られた施工体（Ｎｏ．５〜８）における塩基性乳酸アルミニウム、ヘキサメタリン酸ソーダ、混練水量及び珪酸ソーダ水溶液の添加量を表２に示す。
　【００３４】
　【００３５】
　得られた施工体より所定の大きさに切り出したものを乾燥させて試験片とし、嵩比重及び曲げ強度の測定ならびにスポーリング試験を行った。なおスポーリング試験については、まず４ｃｍ×４ｃｍ×１６ｃｍのサイズで１３００℃×３時間予備焼成した試験片に対して弾性率（Ａ）を測定した。次に１３００℃で２０分間加熱後強制空冷するという方法で熱衝撃を３回繰り返し加えた後で再度弾性率（Ｂ）を測定した。上記弾性率の比（Ｂ／Ａ）を弾性率の低下率とし、それにより耐スポーリング性を評価した。弾性率の低下率の値が大きい程耐スポーリング性が良いと判定した。これらの試験結果を表３に示す。
　【００３６】
　【００３７】
　表３の結果から、１１０℃での乾燥強度は塩基性乳酸アルミニウムを添加すると大きくなることが分かった。一方１３００℃焼成強度は塩基性乳酸アルミニウムの添加量が増加するにつれて幾分低下する傾向にあった。耐スポーリング性は塩基性乳酸アルミニウムの添加量の増加とともに良くなった。これには前述した熱応力吸収性の良さが寄与していると考えられる。
　【００３８】
実施例２
　塩基性乳酸アルミニウムと保形性付与剤との反応による保形性付与効果を調べるために、上記表１に示す基本配合の流しこみ耐火組成物に塩基性乳酸アルミニウム１重量％（外掛け）を添加したものを６．５重量％（外掛け）の水で混練した。得られた混練物約５００ｇを容器に入れ、これに保形性付与剤として珪酸ソーダ水溶液（ＪＩＳ１号組成、濃度４４重量％）又はアルミン酸ソーダ水溶液（濃度３８％、Ｎａ２Ｏ／Ａｌ２Ｏ３モル比１．７）を添加し、再度スプーンで迅速に攪拌して、保形性付与剤の添加量と保形性開始時間（すなわち混練物が流動性を消失するのに要した時間）との関係を調べた。塩基性乳酸アルミニウム無添加の混練物には、流動性を出すためヘキサメタリン酸ソーダを０．０８重量％添加した。試験結果を図３に示す。なお保形性開始時間と実際の湿式吹付け施工の可能性との関係については、保形性開始時間が２５秒程度までなら施工可能であることが経験的に分かっている。
　【００３９】
　塩基性乳酸アルミニウムを添加しない場合、珪酸ソーダよりアルミン酸ソーダの方が保形性開始時間がかなり短いので、アルミン酸ソーダの方が保形性付与効果が大きい。しかし塩基性乳酸アルミニウムを１重量％添加した場合、アルミン酸ソーダの添加では保形性開始時間がむしろやや長くなったのに対して、珪酸ソーダの添加では大幅に短くなった。これから、塩基性乳酸アルミニウムは珪酸ソーダに対して保形性付与効果を助長する働きがあることが分かる。
　【００４０】
　【発明の効果】
　耐火性骨材に耐火性超微粉及び塩基性乳酸アルミニウムを添加してなるセメント無含有の流しこみ耐火組成物を使用し、それを水又はその他の混練液で混練して流しこみ軟度の作業性に調整したものを圧送ポンプで吹付けノズルに輸送し、前記吹付けノズルで圧搾空気とともに
珪酸アルカリ又はアルミン酸アルカリ
【図面の簡単な説明】
　【図１】　熱応力測定装置を示す概略図である。
　【図２】　塩基性乳酸アルミニウムの添加量を変化させた場合における熱応力と加熱温度との関係を示すグラフである。
　【図３】　珪酸ソーダ水溶液の添加量と保形性開始時間との関係を示すグラフである。
　【図４】　アルミン酸ソーダ水溶液の添加量と保形性開始時間との関係を示すグラフである。
　【符号の説明】
　　１・・・試験片
　　２・・・ロードセル
　　３・・・押棒
　　４・・・発熱体
　　５・・・炉
　　６・・・モーター
　　７・・・レーザー
　　８・・・窒素ガスボンベ
　　９・・・コントローラー
　１０・・・コンピューター