【手続補正書】
【提出日】平成27年1月8日(2015.1.8)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
要素または成分として：
（Ａ）少なくとも１つのメタロセンプレ触媒化合物または重合活性メタロセン化合物；
（Ｂ）少なくとも１つのチタン含有メタロセン化合物；
および（Ａ）がメタロセンプレ触媒化合物である場合、
（Ｃ）（ｃ１）有機アルミニウムオキシ化合物；
（ｃ２）イオン化イオン性化合物；および
（ｃ３）有機アルミニウム化合物；
からなる群から選択される少なくとも１つの化合物；
を含んでなる混合物、接触生成物、反応生成物または錯体を含んでなるオレフィン重合触媒または触媒系であって、ただし：
（Ｉ）チタン含有メタロセン化合物はオレフィンの重合には不活性であるかまたは実質的に不活性であり；または
（ＩＩ）チタン含有メタロセン化合物は初めに活性であるか、またはオレフィン重合のために活性化でき、そしてこのようにＴｉ＋４の酸化状態を現わすチタンを含む場合、化合物に存在するチタンはＴｉ＋３の酸化状態に還元されるので、オレフィン重合用の触媒系の使用前または使用と同時にはチタン含有メタロセン化合物は不活性であるか、または実質的に不活性である、
上記のオレフィン重合触媒または触媒系。
【請求項２】
不活性であるかまたは実質的に不活性なチタン含有メタロセン化合物が、重合活性チタン含有メタロセン化合物および少なくとも１つの有機金属化合物、有機アルミニウム化合物またはアルモキサン化合物の反応生成物または接触生成物を含んでなる請求項１に記載の触媒系。
【請求項３】
有機アルミニウム化合物が式（Ｉ），式（ＩＩ），式（ＩＩＩ）または式（ＩＶ）：
ＲａｎＡｌＸ３−ｎ                    （Ｉ）、
ＲａｎＡｌＹ３−ｎ                    （ＩＩ）、
［式中：
Ｒａは１〜１２個の炭素原子の炭化水素基であり、Ｘはハロゲン原子または水素であり、そしてｎは１〜３であり；そして式中、Ｙは−ＯＲｂ基、−ＯＳｉＲｃ３基、−ＯＡｌＲｄ２基、−ＮＲｅ２基、−ＳｉＲｆ３基、または−Ｎ（Ｒｇ）ＡｌＲｈ２基であり；ｎは１〜２であり；Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄ、およびＲｈはそれぞれ独立にメチル、エチル、イソプロピル、イソブチル、シクロヘキシルおよびフェニルからなる群から選択され；Ｒｅは水素、メチル、エチル、イソプロピル、フェニルおよびトリメチルシリルからなる群から選択され；そしてＲｆおよびＲｇはそれぞれ独立にメチルまたはエチルであるか；あるいは
式（Ａ）または式（Ｂ）：
【化１】
2014505771.tif 000001
上記式中、ＲはＣ１〜約Ｃ２０アルキル基；Ｃ２〜約Ｃ２０アルケニル基；または
Ｃ７〜約Ｃ１２アリールアルキル基であり；そしてｎは重合の程度を示す整数であり、そして約２〜約５０である
により表されるアルモキサン化合物である］；
【化２】
2014505771.tif 000002
［式中：
ＭはＢ，Ａｌ，ＧａまたはＩｎであり；
Ｘ１，Ｘ２，Ｘ３はそれぞれの場合で互いに独立にＣＨＲ１，ＮＲ２，ＯまたはＳであり；
Ｙ１，Ｙ２はそれぞれの場合で互いに独立に−（ＣＨ２）ｍ−、Ｏ−（ＣＨ２）ｐ−Ｃ６Ｈ４−（ＣＨ２）ｑ−、Ｏ−（ＣＨ２）ｐ−Ｃ６Ｈ６−（ＣＨ２）ｑ−、Ｏ−（ＣＨ２）ｐ−Ｃ６Ｈ８−（ＣＨ２）ｑ−、Ｏ−（ＣＨ２）ｐ−Ｃ６Ｈ１０−（ＣＨ２）ｑ−、Ｏ−（ＣＨ２）ｐ−Ｃ５Ｈ４−（ＣＨ２）ｑ−、Ｏ−（ＣＨ２）ｐ−Ｃ５Ｈ６−（ＣＨ２）ｑ−、Ｏ−（ＣＨ２）ｐ−Ｃ５Ｈ８−（ＣＨ２）ｑ−、または−（ＣＨ２）ｐ−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）ｑ−であり；
ＺはＮＲ３、Ｒ４、ＰＲ３、Ｒ４、ＯＲ５またはＳＲ５であり；
Ｒ１はＨ、ＯＨ、ハロゲン、Ｃ１−６アルキルまたはＣ１−６アルコキシル、Ｃ５−７シクロアルキルまたはフェニルであり；
Ｒ２、Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５はそれぞれの場合で互いに独立にＨまたはＣ１−６アルキル、Ｃ５−７シクロアルキル、フェニルであるか、あるいはまたここでＲ３およびＲ４は一緒にＣ４−６アルキレン橋を形成し；
ｍは１〜６の数であり；
ｐ、ｑはそれぞれの場合で互いに独立に０〜２の数である］
【化３】
2014505771.tif 000003
［式中
Ｍ，Ｒ２およびＲ３は上記定義の通りであり、そしてここでＺ‘はＮまたはＰであり；
ａは２〜４の数であり；そして
ｂ、ｃは０または１の数であり、ｂ＋ｃ＝１である］
により表される化合物である請求項２に記載の触媒系。
【請求項４】
（Ａ）式（Ｉ）の有機アルミニウム化合物が、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリオクチルアルミニウム、トリ−２−エチルヘキシルアルミニウム、イソプレニルアルミニウム、ジメチルアルミニウムクロライド、ジエチルアルミニウムクロライド、ジイソプロピルアルミニウムクロライド、ジイソブチルアルミニウムクロライド、ジメチルアルミニウムブロミド、メチルアルミニウムセスキクロライド、エチルアルミニウムセスキクロライド、イソプロピルアルミニウムセスキクロライド、ブチルアルミニウムセスキクロライド、エチルアルミニウムセスキブロミド、メチルアルミニウムジクロライド、エチルアルミニウムジクロライド、イソプロピルアルミニウムジクロライド、エチルアルミニウムジブロミド、ジメチルアルミニウムヒドリド、ジエチルアルミニウムヒドリド、ジヒドロフェニルアルミニウム、ジイソプロピルアルミニウムヒドリド、ジ−ｎ−ブチルアルミニウムヒドリド、ジイソブチルアルミニウムヒドリド、ジイソヘキシルアルミニウムヒドリド、ジフェニルアルミニウムヒドリド、ジシロヘキシルアルミニウムヒドリド、ジ−ｓｅｃ−へプチルアルミニウムヒドリドおよびジ−ｓｅｃ−ノニルアルミニウムヒドリドからなる群から選択され；
（Ｂ）式（ＩＩ）の有機アルミニウム化合物がジメチルアルミニウムメトキシド、ジエチルアルミニウムエトキシドおよびジイソブチルアルミニウムメトキシド、ジエチルアルミニウムフェノキシド、Ｅｔ２Ａｌ（ＯＳｉＭｅ３），（ｉｓｏ−Ｂｕ）２Ａｌ（ＯＳｉＭｅ３），（ｉｓｏ−Ｂｕ）２Ａｌ（ＯＳｉＥｔ３），Ｅｔ２ＡｌＯＡｌＥｔ２，（ｉｓｏ−Ｂｕ）２ＡｌＯＡｌ（ｉｓｏ−Ｂｕ）２，Ｍｅ２ＡｌＮＥｔ２，Ｅｔ２ＡｌＮＨＭｅ，Ｍｅ２ＡｌＮＨＥｔ，Ｅｔ２ＡｌＮ（ＳｉＭｅ３）２，（ｉｓｏ−Ｂｕ）２ＡｌＮ（ＳｉＭｅ３）２，（ｉｓｏ−Ｂｕ）２ＡｌＳｉＭｅ３，Ｅｔ２ＡｌＮ（Ｍｅ）ＡｌＥｔ２，および（ｉｓｏ−Ｂｕ）２ＡｌＮ（Ｅｔ）Ａｌ（ｉｓｏ−Ｂｕ）２からなる群から選択され；
（Ｃ）式（Ａ）または式（Ｂ）のアルモキサン化合物がメチルアルモキサンまたはエチルアルモキサンまたはイソブチルアルモキサンであり；
（Ｄ）式（ＩＩＩ）の有機アルミニウム化合物が：
１−アルミナ−１−（４−ジメチルアミノブチル）シクロブタン；１−アルミナ−１−（２−ジメチルアミノエチル）シクロペンタン；１−アルミナ−１−（２−ジエチルアミノエチル）シクロペンタン；１−アルミナ−１−（２−ジプロピルアミノエチル）シクロペンタン；１−アルミナ−１−（２−ジイソプロピルアミノエチル）シクロペンタン；１−アルミナ−１−（２−ジブチルアミノエチル）シクロペンタン；１−アルミナ−１−（３−ジメチルアミノプロピル）シクロペンタン；３−アルミナ−１−（３−ジエチルアミノプロピル）シクロペンタン；１−アルミナ−１−（３−ジプロピルアミノプロピル）シクロペンタン；１−アルミナ−１−（３−ジイソプロピルアミノプロピル）シクロペンタン；１−アルミナ−１−（３−ジブチルアミノプロピル）シクロペンタン；１−アルミナ−１−（４−ジメチルアミノブチル）シクロペンタン；１−アルミナ−１−（４−ジエチルアミノブチル）シクロペンタン；１−アルミナ−１−（４−ジプロピルアミノブチル）シクロペンタン；１−アルミナ−１−（４−ジイソプロピルアミノブチル）シクロペンタン；１−アルミナ−１−（４−ジブチルアミノブチル）シクロペンタン；１−アルミナ−１−（３−ジメチルアミノプロピル）−２−メチルシクロペンタン；１−アルミナ−１−（２−ジメチルアミノエチル）シクロヘキサン；１−アルミナ−１−（２−ジエチルアミノエチル）シクロヘキサン；１−アルミナ−１−（２−ジプロピルアミノエチル）シクロヘキサン；１−アルミナ−１−（２−ジイソプロピルアミノエチル）シクロヘキサン；１−アルミナ−１−（２−ジブチルアミノエチル）シクロヘキサン；１−アルミナ−１−（３−ジメチルアミノプロピル）シクロヘキサン；１−アルミナ−１−（３−ジエチルアミノプロピル）シクロヘキサン；１−アルミナ−１−（３−ジプロピルアミノプロピル）シクロヘキサン；１−アルミナ−１−（３−ジイソプロピルアミノプロピル）シクロヘキサン；１−アルミナ−１−（３−ジブチルアミノプロピル）シクロヘキサン；１−アルミナ−１−（４−ジメチルアミノブチル）シクロヘキサン；１−アルミナ−１−（４−ジエチルアミノブチル）シクロヘキサン；１−アルミナ−１−（４−ジプロピルアミノブチル）シクロヘキサン；１−アルミナ−１−（４−ジイソプロピルアミノブチル）シクロヘキサン；１−アルミナ−１−（４−ジブチルアミノブチル）シクロヘキサン；１−アルミナ−１−（ｏ−ジエチルアミノベンジル）シクロペンタン；１−アルミナ−１−（ｏ−ジエチルアミノベンジル）シクロヘキサン；１−アルミナ−１−（ｏ−ジイソプロピルアミノベンジル）シクロヘキサン；１−アルミナ−１−（２−ｏ−ジメチルアミノフェニルエチル）シクロペンタン；１−アルミナ−１−（２−ｏ−ジエチルアミノフェニルエチル）シクロブタン；１−ガラ−１−（３−ジメチルアミノプロピル）シクロブタン；１−ガラ−１−（２−ジメチルアミノエチル）シクロペンタン；１−ガラ−１−（３−ジメチルアミノプロピル）シクロペンタン；１−ガラ−１−（２−ジメチルアミノエチル）シクロペンタン；１−ガラ−１−（２−ジエチルアミノエチル）シクロペンタン；１−ガラ−１−（２−ジプロピルアミノエチル）シクロペンタン；１−ガラ−１−（２−ジイソプロピルアミノエチル）シクロペンタン；１−ガラ−１−（２−ジブチルアミノエチル）シクロペンタン；１−ガラ−１−（３−ジエチルアミノプロピル）シクロペンタン；１−ガラ−１−（３−ジプロピルアミノプロピル）シクロペンタン；１−ガラ−１−（３−ジイソプロピルアミノプロピル）シクロペンタン；１−ガラ−１−（３−ジブチルアミノプロピル）シクロペンタン；１−ガラ−１−（４−ジメチルアミノブチル）シクロペンタン；１−ガラ−１−（４−ジエチルアミノブチル）シクロペンタン；１−ガラ−１−（４−ジプロピルアミノブチル）シクロペンタン；１−ガラ−１−（４−イソプロピルアミノブチル）シクロペンタン；１−ガラ−１−（４−ジブチルアミノブチル）シクロペンタン；１−ガラ−１−（３−ジメチルアミノプロピル）シクロヘキサン；１−ガラ−１−（３−ジエチルアミノプロピル）シクロヘキサン；１−ガラ−１−（３−ジプロピルアミノプロピル）シクロヘキサン；１−ガラ−１−（３−ジイソプロピルアミノプロピル）シクロヘキサン；１−ガラ−１−（３−ジブチルアミノプロピル）シクロヘキサン；１−ガラ−１−（２−ジメチルアミノエチル）シクロヘキサン；１−ガラ−１−（２−ジエチルアミノエチル）シクロヘキサン；１−ガラ−１−（２−ジプロピルアミノエチル）シクロヘキサン；１−ガラ−１−（２−ジイソプロピルアミノエチル）シクロヘキサン；１−ガラ−１−（２−ジブチルアミノエチル）シクロヘキサン；１−ガラ−１−（４−ジメチルアミノブチル）シクロヘキサン；１−ガラ−１−（４−ジエチルアミノブチル）シクロヘキサン；１−ガラ−１−（４−ジプロピルアミノブチル）シクロヘキサン；１−ガラ−１−（４−イソプロピルアミノブチル）シクロヘキサン；１−ガラ−１−（４−ジブチルアミノブチル）シクロヘキサン；１−ガラ−１−（ｏ−ジメチルアミノベンジル）シクロブタン；１−ガラ−１−（ｏ−ジメチルアミノベンジル）シクロペンタン；１−ガラ−１−（ｏ−ジメチルアミノベンジル）シクロヘキサン；１−ガラ−１−（ｏ−ジエチルアミノベンジル）シクロヘキサン；１−ガラ−１−（ｏ−ジプロピルアミノベンジル）シクロヘプタン；１−インダ−１−（２−ジエチルアミノエチル）シクロブタン；１−インダ−１−（２−ジメチルアミノエチル）シクロペンタン；１−インダ−１−（２−ジエチルアミノエチル）シクロペンタン；１−インダ−１−（２−ジプロピルアミノエチル）シクロペンタン；１−インダ−１−（２−ジイソプロピルアミノエチル）シクロペンタン；１−インダ−１−（２−ジブチルアミノエチル）シクロペンタン；１−インダ−１−（３−ジメチルアミノプロピル）シクロペンタン；１−インダ−１−（３−ジエチルアミノプロピル）シクロペンタン；１−インダ−１−（３−ジプロピルアミノプロピル）シクロペンタン；１−インダ−１−（３−ジイソプロピルアミノプロピル）シクロペンタン；１−インダ−１−（３−ジブチルアミノプロピル）シクロペンタン；１−インダ−１−（４−ジメチルアミノブチル）シクロペンタン；１−インダ−１−（４−ジエチルアミノブチル）シクロペンタン；１−インダ−１−（４−ジプロピルアミノブチル）シクロペンタン；１−インダ−１−（４−ジイソプロピルアミノブチル）シクロペンタン；１−インダ−１−（４−ジブチルアミノブチル）シクロペンタン；１−インダ−１−（２−ジメチルアミノエチル）シクロヘキサン；１−インダ−１−（２−ジエチルアミノエチル）シクロヘキサン；１−インダ−１−（２−ジプロピルアミノエチル）シクロヘキサン；１−インダ−１−（２−ジイソプロピルアミノエチル）シクロヘキサン；１−インダ−１−（２−ジブチルアミノエチル）シクロヘキサン；１−インダ−１−（３−ジメチルアミノプロピル）シクロヘキサン；１−インダ−１−（３−ジエチルアミノプロピル）シクロヘキサン；１−インダ−１−（３−ジプロピルアミノプロピル）シクロヘキサン；１−インダ−１−（３−ジイソプロピルアミノプロピル）シクロヘキサン；１−インダ−１−（３−ジブチルアミノプロピル）シクロヘキサン；１−インダ−１−（４−ジメチルアミノブチル）シクロヘキサン；１−インダ−１−（４−ジエチルアミノブチル）シクロヘキサン；１−インダ−１−（４−ジプロピルアミノブチル）シクロヘキサン；１−インダ−１−（４−ジイソプロピルアミノブチル）シクロヘキサン；１−インダ−１−（４−ジブチルアミノブチル）シクロヘキサン；１−インダ−１−（ｏ−ジイソプロピルアミノベンジル）シクロブタン；１−インダ−１−（ｏ−ジメチルアミノベンジル）シクロペンタン；１−インダ−１−（ｏ−ジブチルアミノベンジル）シクロペンタン；１−インダ−１−（ｏ−ジメチルアミノベンジル）シクロヘキサン；１−インダ−１−（ｏ−ジエチルアミノベンジル）シクロヘキサン；１−インダ−１−（ｏ−ジメチルアミノベンジル）シクロオクタン；２，５−ジメチル−１−（３−ジメチルアミノプロピル）−２，５−ジアザ−１−アルミナシクロペンタン；２，５−ジメチル−１−（３−ジメチルアミノプロピル）−２，５−ジアザ−１−アルミナシクロヘキサン；２，５−ジメチル−１−（３−ジメチルアミノプロピル）−２，５−ジアザ−１−アルミナシクロヘプタン；２，５−ジメチル−１−（３−ジメチルアミノプロピル）−２，５−ジアザ−１−アルミナシクロペンタン；２，５−ジメチル−１−（３−ジエチルアミノプロピル）−２，５−ジアザ−１−アルミナシクロヘキサン；２，５−ジメチル−１−（３−ジエチルアミノプロピル）−２，５−ジアザ−１−アルミナシクロヘプタン；２，５−ジエチル−１−（３−ジメチルアミノプロピル）−２，５−ジアザ−１−アルミナシクロヘキサン；２，５−ジエチル−１−（３−ジメチルアミノプロピル）−２，５−ジアザ−１−アルミナシクロペンタン；２，５−ジエチル−１−（４−ジメチルアミノブチル）−２，５−ジアザ−１−アルミナシクロヘキサン；２，５−ジエチル−１−（４−ジメチルアミノブチル）−２，５−ジアザ−１−アルミナシクロペンタン；２，５−ジエチル−１−（４−ジメチルアミノブチル）−２，５−ジアザ−１−アルミナシクロヘプタン；２−エチル−５−プロピル−１−（４−ジメチルアミノブチル）−２，５−ジアザ−１−アルミナシクロヘキサン；２−エチル−５−プロピル−１−（４−ジメチルアミノブチル）−２，５−ジアザ−１−アルミナシクロペンタン；２−エチル−５−プロピル−１−（４−ジメチルアミノブチル）−２，５−ジアザ−１−アルミナシクロヘプタン；２，５−ジメチル−１−（３−ジメチルアミノプロピル）−２，５−ジアザ−１−ガラシクロペンタン；２，５−ジメチル−１−（３−ジメチルアミノプロピル）−２，５−ジアザ−１−ガラシクロヘキサン；２，５−ジメチル−１−（３−ジメチルアミノプロピル）−２，５−ジアザ−１−ガラシクロヘプタン；２，５−ジメチル−１−（３−ジエチルアミノプロピル）−２，５−ジアザ−１−ガラシクロペンタン；２，５−ジメチル−１−（３−ジエチルアミノプロピル）−２，５−ジアザ−１−ガラシクロヘキサン；２，５−ジメチル−１−（３−ジエチルアミノプロピル）−２，５−ジアザ−１−ガラシクロヘプタン；２，５−ジエチル−１−（３−ジメチルアミノプロピル）−２，５−ジアザ−１−ガラシクロヘキサン；２，５−ジエチル−１−（３−ジメチルアミノプロピル）−２，５−ジアザ−１−ガラシクロペンタン；２，５−ジエチル−１−（３−ジメチルアミノプロピル）−２，５−ジアザ−１−ガラシクロヘプタン；２，５−ジエチル−１−（４−ジメチルアミノブチル）−２，５−ジアザ−１−ガラシクロヘキサン；２，５−ジエチル−１−（４−ジメチルアミノブチル）−２，５−ジアザ−１−ガラシクロペンタン；２，５−ジエチル−１−（４−ジメチルアミノブチル）−２，５−ジアザ−１−ガラシクロヘプタン；２−エチル−５−プロピル−１−（４−ジメチルアミノブチル）−２，５−ジアザ−１−ガラシクロヘキサン；２−エチル−５−プロピル−１−（４−ジメチルアミノブチル）−２，５−ジアザ−１−ガラシクロペンタン；２−エチル−５−プロピル−１−（４−ジメチルアミノブチル）−２，５−ジアザ−１−ガラシクロヘプタン；２，５−ジメチル−１−（３−ジメチルアミノプロピル）−２，５−ジアザ−１−インダシクロペンタン；２，５−ジメチル−１−（３−ジメチルアミノプロピル）−２，５−ジアザ−１−インダシクロヘキサン；２，５−ジメチル−１−（３−ジメチルアミノプロピル）−２，５−ジアザ−１−インダシクロヘプタン；２，５−ジメチル−１−（３−ジエチルアミノプロピル）−２，５−ジアザ−１−インダシクロペンタン；２，５−ジメチル−１−（３−ジエチルアミノプロピル）−２，５−ジアザ−１−インダシクロヘキサン；２，５−ジメチル−１−
（３−ジエチルアミノプロピル）−２，５−ジアザ−１−インダシクロヘプタン；２，５−ジエチル−１−（３−ジメチルアミノプロピル）−２，５−ジアザ−１−インダシクロヘキサン；２，５−ジエチル−１−（３−ジメチルアミノプロピル）−２，５−ジアザ−１−インダシクロペンタン；２，５−ジエチル−１−（３−ジメチルアミノプロピル）−２，５−ジアザ−１−インダシクロヘプタン；２，５−ジエチル−１−（３−ジメチルアミノブチル）−２，５−ジアザ−１−インダシクロヘキサン；２，５−ジエチル−１−（３−ジメチルアミノブチル）−２，５−ジアザ−１−インダシクロペンタン；２，５−ジエチル−１−（３−ジメチルアミノブチル）−２，５−ジアザ−１−インダシクロヘプタン；２−エチル−５−プロピル−１−（４−ジメチルアミノブチル）−２，５−ジアザ−１−インダシクロヘキサン；２−エチル−５−プロピル−１−（４−ジメチルアミノブチル）−２，５−ジアザ−１−インダシクロペンタンおよび２−エチル−５−プロピル−１−（４−ジメチルアミノブチル）−２，５−ジアザ−１−インダシクロヘプタンからなる群から選択され；
（Ｅ）式（ＩＶ）の有機アルミニウム化合物が：
Ｃ１−６アルキル、Ｃ５−７シクロアルキルまたはフェニルにより置換された５−メチル−１−ガラ−５−アザシクロオクタン；１，５−ジメチル−１−ガラ−５−アザシクロオクタン；１，５−ジエチル−１−ガラ−５−アザシクロオクタン；１，５−ジプロピル−１−ガラ−５−アザシクロオクタン；１，５−ジメチル−１−アルミナ−５−アザシクロオクタン；１，５−ジエチル−１−アルミナ−５−アザシクロオクタン；１，５−ジイソプロピル−１−アルミナ−５−アザシクロオクタン；１，５−ジブチル−１−アルミナ−５−アザシクロオクタン；１−メチル−５−エチル−１−ガラ−５−アザシクロオクタン；１−エチル−５−メチル−１−アルミナ−５−アザシクロオクタン；１，６−ジメチル−１−ガラ−６−アザシクロデカン；１，６−ジメチル−１−アルミナ−６−アザシクロデカン；１，６−ジエチル−１−ガラ−６−アザシクロデカン；１，４−ジメチル−１−ガラ−４−アザシクロヘキサン；１，６−ジエチル−１−アルミナ−６−アザシクロデカン；１−ガラ−５−アザビシクロ［３．３．３］ウンデカン；１−ガラ−４−アザビシクロ［２．２．２］オクタン；１−アルミナ−５−アザビシクロ［３．３．３］ウンデカン；１−アルミナ−４−アザビシクロ［２．２．２］オクタン；１−ガラ−６−アザビシクロ［４．４．４］テトラデカン；１−アルミナ−６−アザビシクロ［４．４．４］テトラデカン；１，５−ジメチル−１−インダ−５−アザシクロオクタン；１，５−ジエチル−１−インダ−５−アザシクロオクタン；１，５−ジプロピル−１−インダ−５−アザシクロオクタン；１，５−ジイソプロピル−１−インダ−５−アザシクロオクタン；１，５−ジブチル−１−インダ−５−アザシクロオクタン；１−メチル−５−エチル−１−インダ−５−アザシクロオクタン；１−エチル−５−プロピル−１−インダ−５−アザシクロオクタン；１，６−ジメチル−１−インダ−６−アザシクロデカン；１，６−ジエチル−１−インダ−６−アザシクロデカン；１，４−ジメチル−１−インダ−４−アザシクロヘキサン；１−インダ−５−アザビシクロ［３．３．３］ウンデカン；１−インダ−４−アザビシクロ［２．２．２］オクタン；１−メチル−５−シクロヘキシル−１−インダ−５−アザシクロオクタン；１−メチル−５−フェニル−１−インダ−５−アザシクロオクタン；１−インダ−６−アザビシクロ［４．４．４］テトラデカン；１，６−ジメチル−１−ガラ−６−アザシクロデカン；１，６−ジエチル−１−ガラ−６−アザシクロデカン；１，６−ジプロピル−１−ガラ−６−アザシクロデカン；１，６−ジイソプロピル−１−ガラ−６−アザシクロデカン；１，６−ジブチル−１−ガラ−６−アザシクロデカン；１，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−１−ガラ−６−アザシクロデカン；１，６−ジイソブチル−１−ガラ−６−アザシクロデカン；１，４−ジメチル−１−ガラ−４−アザシクロヘキサン；１，４−ジエチル−１−ガラ−４−アザシクロヘキサン；１，４−ジプロピル−１−ガラ−４−アザシクロヘキサン；１，４−ジイソプロピル−１−ガラ−４−アザシクロヘキサン；１，４−ジブチル−１−ガラ−４−アザシクロヘキサン；１，４−ジイソブチル−１−ガラ−４−アザシクロヘキサン；１，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−１−ガラ−４−アザシクロヘキサン；１−メチル−５−エチル−１−ガラ−５−アザシクロオクタン；１−メチル−５−プロピル−１−ガラ−５−アザシクロオクタン；１−プロピル−５−メチル−１−ガラ−５−アザシクロオクタン；１−エチル−５−メチル−１−ガラ−５−アザシクロオクタン；１−エチル−６−プロピル−１−ガラ−６−アザシクロデカン；１−プロピル−６−ブチル−１−ガラ−６−アザシクロデカン；１−メチル−６−エチル−１−ガラ−６−アザシクロデカン；１−メチル−４−エチル−１−ガラ−４−アザシクロヘキサン；１−プロピル−４−メチル−１−ガラ−４−アザシクロヘキサンおよび１−エチル−４−ブチル−１−ガラ−４−アザシクロヘキサンからなる群から選択され；あるいは
（Ｆ）エチルアルミナシクロペンタン（（Ｃ４Ｈ８）ＡｌＣ２Ｈ５）、環置換エチルアルミナシクロペンタン（（ＲＣＨ２ＣＨ）ｎＣ４Ｈ（８−ｎ）ＡｌＣ２Ｈ５）またはエチルアルミナシクロペンテン（（ＲＣＨ２ＣＨ）２Ｃ４Ｈ４ＡｌＣ２Ｈ５）、ここでＲ＝Ｃ３Ｈ７、Ｃ５Ｈ１１、またはＣ８Ｈ１７そしてｎ＝１または２、からなる群から選択される
請求項３に記載の触媒系。
【請求項５】
メタロセンプレ触媒化合物が式：
Ｃｐ★ｑＺＬＸｍＬｙｎＬ３ｐ
［式中：
（ａ）各Ｃｐ★は独立にアニオン性の非局在化したπ結合シクロペンタジエニル基、置換シクロペンタジエニル基、シクロペンタジエニル誘導体基または置換されたシクロペンタジエニル誘導体基を表し、２つのＣｐ★基は最高３０個の非水素原子を有する部分により場合により一緒に連結され、これにより橋架け構造を形成し；
（ｂ）Ｚは＋２、＋３または＋４の酸化状態のＴｉ，ＺｒまたはＨｆから選択される少なくとも１つの遷移金属を表すが、ただし＋３の形式酸化状態のチタンは活性なメタロセン重合触媒ではなく；
（ｃ）ＬＸは最高５０個の非水素原子の二価の置換基であり、これは存在する場合、Ｃｐ★と一緒にＺを含むメタロサイクルを形成し；
（ｄ）Ｌｙは各存在が独立に最高２０個の非水素原子を有する任意の中性ルイス塩基を表すか、またはＬｙは、２個の金属Ｚの中心が１もしくは２個のＬ３基により橋架けされるように、該式中で同じ種類の第二の遷移金属化合物を表すことができ；
（ｅ）Ｌ３は各存在が独立に最高５０個の非水素原子を有する一価のアニオン性部分を表すか、またはＺにπ結合した中性の共役もしくは非共役ジエンであり、場合により２つのＬ３基は一緒にＺに結合する両方の原子価を持つ二価のアニオン性部分を構成し、そして場合によりＬ３およびＬｙは一緒に両方がＺに共有結合し、そしてルイス塩基の官能基によりそれに配位する部分を構成し；
（ｆ）ｑは１もしくは２の整数であり、そしてＺに結合したＣｐ★基の数を表し；
（ｇ）ｍは０もしくは１の整数であり、そしてＺに結合したＬＸ基の数を表し；
（ｈ）ｎは０〜３の整数であり；ｐは１〜３の整数であり；
（ｉ）ｑ＋ｍ＋ｐの和はＺの形式酸化状態に等しく；そして
ただし、ＬＸ、ＬｙおよびＬ３の任意の１つがヒドロカルビル含有である場合、そのようなＬ基はＣｐ★ではない］
により表される少なくとも１つの遷移金属化合物である請求項１に記載の触媒系。
【請求項６】
（Ｉ）（ａ）Ｒ１の各存在が独立に水素、シリル、ヒドロカルビルまたは最高３０個の炭素もしくはケイ素原子を有するヒドロカルビルオキシを表し；そしてｘが１〜８の整数であり；および（ｂ）Ｃｐ★がシクロペンタジエニル、インデニル、フルオレニル、テトラヒドロインデニル、テトラヒドロフルオレニル、オクタヒドロフルオレニル、ペンタジエニル、シクロヘキサジエニル、ジヒドロアントラセニル、ヘキサヒドロアントラセニルまたはデカヒドロアントラセニルから選択される；または
（ＩＩ）（ａ）Ｌ３がハロゲンまたは水素から選択され；および（ｂ）ｃ３が式：
Ｍ（Ｒ１２）ｓ
［式中、Ｍはアルミニウムであり、Ｒ１２はヒドロカルビルであり、そしてｓは３である］
により表される少なくとも１つの有機金属化合物であり、約１：１〜約２０００：１の有機金属化合物のプレ触媒に対するモル比を提供するために十分な量で該プレ触媒と完全に合わせられる；または
（ＩＩＩ）メタロセンプレ触媒化合物が、（インデニル）２ＺｒＣｌ２、（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）２ＺｒＣｌ２、ｒａｃ−ビス（インデニル）エタン−１，２−ジイル−ＺｒＣｌ２、ビス（１−ｎ−ブチル−３−メチル−シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、Ｒａｃ−ジメチルシリルビス（インデニル）ジルコニウムジクロライドおよびＲａｃ−ジメチルシリルビス（２−メチルインデニル）ジルコニウムジクロライドからなる群から選択される
請求項５に記載の触媒系。
【請求項７】
さらに微細粒子担体を含んでなり、ここで該触媒系または該成分（Ａ），（Ｂ）または（Ｃ）の少なくとも１つが、微粒子担体上に支持されている、請求項１に記載の触媒系。
【請求項８】
不活性雰囲気下で、不活性溶媒または希釈剤中で：
（Ａ）少なくとも１つのメタロセンプレ触媒化合物または重合活性メタロセン化合物；
（Ｂ）少なくとも１つのチタン含有メタロセン化合物；
および（Ａ）がメタロセンプレ触媒化合物である場合、
（Ｃ）（ｃ１）有機アルミニウムオキシ化合物；
（ｃ２）イオン化イオン性化合物；および
（ｃ３）有機アルミニウム化合物；
からなる群から選択される少なくとも１つの化合物；
を接触させることを含んでなるオレフィン重合触媒系の調製法であって、
ただし：
（Ｉ）チタン含有メタロセン化合物はオレフィンの重合には不活性であるかまたは実質的に不活性であり；または
（ＩＩ）チタン含有メタロセン化合物がレフィン重合のために活性であり、そしてそれによりＴｉ＋４の酸化状態を現わすチタンを含む場合は、オレフィン重合用のチタン含有メタロセンを非活性とするか、または実質的に不活性となるようにチタンはＴｉ＋３の酸化状態を現わすように修飾される、
上記調製法。
【請求項９】
オレフィン重合用のメタロセンを非活性化または実質的に非活性化するために十分な反応温度および時間で、チタン含有メタロセンと反応するために十分な少なくとも１つの有機金属化合物または有機アルミニウム化合物の濃度を使用して、チタノセンが非活性化される請求項８に記載の方法。
【請求項１０】
有機アルミニウム化合物が式（Ｉ），式（ＩＩ），式（ＩＩＩ）または式（ＩＶ）：
ＲａｎＡｌＸ３−ｎ                    （Ｉ）、
ＲａｎＡｌＹ３−ｎ                    （ＩＩ）
［式中：
Ｒａは１〜１２個の炭素原子の炭化水素基であり、Ｘはハロゲン原子または水素であり、そしてｎは１〜３であり；そして式中、Ｙは−ＯＲｂ基、−ＯＳｉＲｃ３基、−ＯＡｌＲｄ２基、−ＮＲｅ２基、−ＳｉＲｆ３基、または−Ｎ（Ｒｇ）ＡｌＲｈ２基であり；ｎは１〜２であり；Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄ、およびＲｈはそれぞれ独立にメチル、エチル、イソプロピル、イソブチル、シクロヘキシルおよびフェニルからなる群から選択され；Ｒｅは水素、メチル、エチル、イソプロピル、フェニルおよびトリメチルシリルからなる群から選択され；そしてＲｆおよびＲｇはそれぞれ独立にメチルまたはエチルであるか；あるいは
式（Ａ）または式（Ｂ）：
【化４】
2014505771.tif 000004
上記式中、ＲはＣ１〜約Ｃ２０アルキル基；Ｃ２〜約Ｃ２０アルケニル基；またはＣ７〜約Ｃ１２アリールアルキル基であり；そしてｎは重合の程度を示す整数であり、そして約２〜約５０である
により表されるアルモキサン化合物である］；
【化５】
2014505771.tif 000005
［式中：
ＭはＢ，Ａｌ，ＧａまたはＩｎであり；
Ｘ１，Ｘ２，Ｘ３はそれぞれの場合で互いに独立にＣＨＲ１，ＮＲ２，ＯまたはＳであり；
Ｙ１，Ｙ２はそれぞれの場合で互いに独立に−（ＣＨ２）ｍ−、Ｏ−（ＣＨ２）ｐ−Ｃ６Ｈ４−（ＣＨ２）ｑ−、Ｏ−（ＣＨ２）ｐ−Ｃ６Ｈ６−（ＣＨ２）ｑ−、Ｏ−（ＣＨ２）ｐ−Ｃ６Ｈ８−（ＣＨ２）ｑ−、Ｏ−（ＣＨ２）ｐ−Ｃ６Ｈ１０−（ＣＨ２）ｑ−、Ｏ−（ＣＨ２）ｐ−Ｃ５Ｈ４−（ＣＨ２）ｑ−、Ｏ−（ＣＨ２）ｐ−Ｃ５Ｈ６−（ＣＨ２）ｑ−、Ｏ−（ＣＨ２）ｐ−Ｃ５Ｈ８−（ＣＨ２）ｑ−、または−（ＣＨ２）ｐ−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）ｑ−であり；
ＺはＮＲ３、Ｒ４、ＰＲ３、Ｒ４、ＯＲ５またはＳＲ５であり；
Ｒ１はＨ，ＯＨ，ハロゲン、Ｃ１−６アルキルまたはＣ１−６アルコキシル、Ｃ５−７シクロアルキルまたはフェニルであり；
Ｒ２、Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５はそれぞれの場合で互いに独立にＨまたはＣ１−６アルキル、Ｃ５−７シクロアルキル、フェニルであるか、あるいはここでまたＲ３およびＲ４は一緒にＣ４−６アルキレン橋を形成し；
ｍは１〜６の数であり；
ｐ、ｑはそれぞれの場合で互いに独立に０〜２の数である］
【化６】
2014505771.tif 000006
［式中
Ｍ，Ｒ２およびＲ３は上記定義の通りであり、そしてここでＺ‘はＮまたはＰであり；
ａは２〜４の数であり；そして
ｂ、ｃは０または１の数であり、ｂ＋ｃ＝１である］
により表される化合物である請求項８に記載の方法。
【請求項１１】
（Ａ）式（Ｉ）の有機アルミニウム化合物が、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリオクチルアルミニウム、トリ−２−エチルヘキシルアルミニウム、イソプレニルアルミニウム、ジメチルアルミニウムクロライド、ジエチルアルミニウムクロライド、ジイソプロピルアルミニウムクロライド、ジイソブチルアルミニウムクロライド、ジメチルアルミニウムブロミド、メチルアルミニウムセスキクロライド、エチルアルミニウムセスキクロライド、イソプロピルアルミニウムセスキクロライド、ブチルアルミニウムセスキクロライド、エチルアルミニウムセスキブロミド、メチルアルミニウムジクロライド、エチルアルミニウムジクロライド、イソプロピルアルミニウムジクロライド、エチルアルミニウムジブロミド、ジメチルアルミニウムヒドリド、ジエチルアルミニウムヒドリド、ジヒドロフェニルアルミニウム、ジイソプロピルアルミニウムヒドリド、ジ−ｎ−ブチルアルミニウムヒドリド、ジイソブチルアルミニウムヒドリド、ジイソヘキシルアルミニウムヒドリド、ジフェニルアルミニウムヒドリド、ジシロヘキシルアルミニウムヒドリド、ジ−ｓｅｃ−へプチルアルミニウムヒドリドおよびジ−ｓｅｃ−ノニルアルミニウムヒドリドからなる群から選択される；あるいは
（Ｂ）式（ＩＩ）の有機アルミニウム化合物がジメチルアルミニウムメトキシド、ジエチルアルミニウムエトキシドおよびジイソブチルアルミニウムメトキシド、ジエチルアルミニウムフェノキシド、Ｅｔ２Ａｌ（ＯＳｉＭｅ３），（ｉｓｏ−Ｂｕ）２Ａｌ（ＯＳｉＭｅ３），（ｉｓｏ−Ｂｕ）２Ａｌ（ＯＳｉＥｔ３），Ｅｔ２ＡｌＯＡｌＥｔ２，（ｉｓｏ−Ｂｕ）２ＡｌＯＡｌ（ｉｓｏ−Ｂｕ）２，Ｍｅ２ＡｌＮＥｔ２，Ｅｔ２ＡｌＮＨＭｅ，Ｍｅ２ＡｌＮＨＥｔ，Ｅｔ２ＡｌＮ（ＳｉＭｅ３）２，（ｉｓｏ−Ｂｕ）２ＡｌＮ（ＳｉＭｅ３）２，（ｉｓｏ−Ｂｕ）２ＡｌＳｉＭｅ３，Ｅｔ２ＡｌＮ（Ｍｅ）ＡｌＥｔ２，および（ｉｓｏ−Ｂｕ）２ＡｌＮ（Ｅｔ）Ａｌ（ｉｓｏ−Ｂｕ）２からなる群から選択される；あるいは
（Ｃ）式（Ａ）または式（Ｂ）のアルモキサン化合物がメチルアルモキサンまたはエチルアルモキサンまたはイソブチルアルモキサンであり；
（Ｄ）式（ＩＩＩ）の有機アルミニウム化合物が：
１−アルミナ−１−（４−ジメチルアミノブチル）シクロブタン；１−アルミナ−１−（２−ジメチルアミノエチル）シクロペンタン；１−アルミナ−１−（２−ジエチルアミノエチル）シクロペンタン；１−アルミナ−１−（２−ジプロピルアミノエチル）シクロペンタン；１−アルミナ−１−（２−ジイソプロピルアミノエチル）シクロペンタン；１−アルミナ−１−（２−ジブチルアミノエチル）シクロペンタン；１−アルミナ−１−（３−ジメチルアミノプロピル）シクロペンタン；３−アルミナ−１−（３−ジエチルアミノプロピル）シクロペンタン；１−アルミナ−１−（３−ジプロピルアミノプロピル）シクロペンタン；１−アルミナ−１−（３−ジイソプロピルアミノプロピル）シクロペンタン；１−アルミナ−１−（３−ジブチルアミノプロピル）シクロペンタン；１−アルミナ−１−（４−ジメチルアミノブチル）シクロペンタン；１−アルミナ−１−（４−ジエチルアミノブチル）シクロペンタン；１−アルミナ−１−（４−ジプロピルアミノブチル）シクロペンタン；１−アルミナ−１−（４−ジイソプロピルアミノブチル）シクロペンタン；１−アルミナ−１−（４−ジブチルアミノブチル）シクロペンタン；１−アルミナ−１−（３−ジメチルアミノプロピル）−２−メチルシクロペンタン；１−アルミナ−１−（２−ジメチルアミノエチル）シクロヘキサン；１−アルミナ−１−（２−ジエチルアミノエチル）シクロヘキサン；１−アルミナ−１−（２−ジプロピルアミノエチル）シクロヘキサン；１−アルミナ−１−（２−ジイソプロピルアミノエチル）シクロヘキサン；１−アルミナ−１−（２−ジブチルアミノエチル）シクロヘキサン；１−アルミナ−１−（３−ジメチルアミノプロピル）シクロヘキサン；１−アルミナ−１−（３−ジエチルアミノプロピル）シクロヘキサン；１−アルミナ−１−（３−ジプロピルアミノプロピル）シクロヘキサン；１−アルミナ−１−（３−ジイソプロピルアミノプロピル）シクロヘキサン；１−アルミナ−１−（３−ジブチルアミノプロピル）シクロヘキサン；１−アルミナ−１−（４−ジメチルアミノブチル）シクロヘキサン；１−アルミナ−１−（４−ジエチルアミノブチル）シクロヘキサン；１−アルミナ−１−（４−ジプロピルアミノブチル）シクロヘキサン；１−アルミナ−１−（４−ジイソプロピルアミノブチル）シクロヘキサン；１−アルミナ−１−（４−ジブチルアミノブチル）シクロヘキサン；１−アルミナ−１−（ｏ−ジエチルアミノベンジル）シクロペンタン；１−アルミナ−１−（ｏ−ジエチルアミノベンジル）シクロヘキサン；１−アルミナ−１−（ｏ−ジイソプロピルアミノベンジル）シクロヘキサン；１−アルミナ−１−（２−ｏ−ジメチルアミノフェニルエチル）シクロペンタン；１−アルミナ−１−（２−ｏ−ジエチルアミノフェニルエチル）シクロブタン；１−ガラ−１−（３−ジメチルアミノプロピル）シクロブタン；１−ガラ−１−（２−ジメチルアミノエチル）シクロペンタン；１−ガラ−１−（３−ジメチルアミノプロピル）シクロペンタン；１−ガラ−１−（２−ジメチルアミノエチル）シクロペンタン；１−ガラ−１−（２−ジエチルアミノエチル）シクロペンタン；１−ガラ−１−（２−ジプロピルアミノエチル）シクロペンタン；１−ガラ−１−（２−ジイソプロピルアミノエチル）シクロペンタン；１−ガラ−１−（２−ジブチルアミノエチル）シクロペンタン；１−ガラ−１−（３−ジエチルアミノプロピル）シクロペンタン；１−ガラ−１−（３−ジプロピルアミノプロピル）シクロペンタン；１−ガラ−１−（３−ジイソプロピルアミノプロピル）シクロペンタン；１−ガラ−１−（３−ジブチルアミノプロピル）シクロペンタン；１−ガラ−１−（４−ジメチルアミノブチル）シクロペンタン；１−ガラ−１−（４−ジエチルアミノブチル）シクロペンタン；１−ガラ−１−（４−ジプロピルアミノブチル）シクロペンタン；１−ガラ−１−（４−イソプロピルアミノブチル）シクロペンタン；１−ガラ−１−（４−ジブチルアミノブチル）シクロペンタン；１−ガラ−１−（３−ジメチルアミノプロピル）シクロヘキサン；１−ガラ−１−（３−ジエチルアミノプロピル）シクロヘキサン；１−ガラ−１−（３−ジプロピルアミノプロピル）シクロヘキサン；１−ガラ−１−（３−ジイソプロピルアミノプロピル）シクロヘキサン；１−ガラ−１−（３−ジブチルアミノプロピル）シクロヘキサン；１−ガラ−１−（２−ジメチルアミノエチル）シクロヘキサン；１−ガラ−１−（２−ジエチルアミノエチル）シクロヘキサン；１−ガラ−１−（２−ジプロピルアミノエチル）シクロヘキサン；１−ガラ−１−（２−ジイソプロピルアミノエチル）シクロヘキサン；１−ガラ−１−（２−ジブチルアミノエチル）シクロヘキサン；１−ガラ−１−（４−ジメチルアミノブチル）シクロヘキサン；１−ガラ−１−（４−ジエチルアミノブチル）シクロヘキサン；１−ガラ−１−（４−ジプロピルアミノブチル）シクロヘキサン；１−ガラ−１−（４−イソプロピルアミノブチル）シクロヘキサン；１−ガラ−１−（４−ジブチルアミノブチル）シクロヘキサン；１−ガラ−１−（ｏ−ジメチルアミノベンジル）シクロブタン；１−ガラ−１−（ｏ−ジメチルアミノベンジル）シクロペンタン；１−ガラ−１−（ｏ−ジメチルアミノベンジル）シクロヘキサン；１−ガラ−１−（ｏ−ジエチルアミノベンジル）シクロヘキサン；１−ガラ−１−（ｏ−ジプロピルアミノベンジル）シクロヘプタン；１−インダ−１−（２−ジエチルアミノエチル）シクロブタン；１−インダ−１−（２−ジメチルアミノエチル）シクロペンタン；１−インダ−１−（２−ジエチルアミノエチル）シクロペンタン；１−インダ−１−（２−ジプロピルアミノエチル）シクロペンタン；１−インダ−１−（２−ジイソプロピルアミノエチル）シクロペンタン；１−インダ−１−（２−ジブチルアミノエチル）シクロペンタン；１−インダ−１−（３−ジメチルアミノプロピル）シクロペンタン；１−インダ−１−（３−ジエチルアミノプロピル）シクロペンタン；１−インダ−１−（３−ジプロピルアミノプロピル）シクロペンタン；１−インダ−１−（３−ジイソプロピルアミノプロピル）シクロペンタン；１−インダ−１−（３−ジブチルアミノプロピル）シクロペンタン；１−インダ−１−（４−ジメチルアミノブチル）シクロペンタン；１−インダ−１−（４−ジエチルアミノブチル）シクロペンタン；１−インダ−１−（４−ジプロピルアミノブチル）シクロペンタン；１−インダ−１−（４−ジイソプロピルアミノブチル）シクロペンタン；１−インダ−１−（４−ジブチルアミノブチル）シクロペンタン；１−インダ−１−（２−ジメチルアミノエチル）シクロヘキサン；１−インダ−１−（２−ジエチルアミノエチル）シクロヘキサン；１−インダ−１−（２−ジプロピルアミノエチル）シクロヘキサン；１−インダ−１−（２−ジイソプロピルアミノエチル）シクロヘキサン；１−インダ−１−（２−ジブチルアミノエチル）シクロヘキサン；１−インダ−１−（３−ジメチルアミノプロピル）シクロヘキサン；１−インダ−１−（３−ジエチルアミノプロピル）シクロヘキサン；１−インダ−１−（３−ジプロピルアミノプロピル）シクロヘキサン；１−インダ−１−（３−ジイソプロピルアミノプロピル）シクロヘキサン；１−インダ−１−（３−ジブチルアミノプロピル）シクロヘキサン；１−インダ−１−（４−ジメチルアミノブチル）シクロヘキサン；１−インダ−１−（４−ジエチルアミノブチル）シクロヘキサン；１−インダ−１−（４−ジプロピルアミノブチル）シクロヘキサン；１−インダ−１−（４−ジイソプロピルアミノブチル）シクロヘキサン；１−インダ−１−（４−ジブチルアミノブチル）シクロヘキサン；１−インダ−１−（ｏ−ジイソプロピルアミノベンジル）シクロブタン；１−インダ−１−（ｏ−ジメチルアミノベンジル）シクロペンタン；１−インダ−１−（ｏ−ジブチルアミノベンジル）シクロペンタン；１−インダ−１−（ｏ−ジメチルアミノベンジル）シクロヘキサン；１−インダ−１−（ｏ−ジエチルアミノベンジル）シクロヘキサン；１−インダ−１−（ｏ−ジメチルアミノベンジル）シクロオクタン；２，５−ジメチル−１−（３−ジメチルアミノプロピル）−２，５−ジアザ−１−アルミナシクロペンタン；２，５−ジメチル−１−（３−ジメチルアミノプロピル）−２，５−ジアザ−１−アルミナシクロヘキサン；２，５−ジメチル−１−（３−ジメチルアミノプロピル）−２，５−ジアザ−１−アルミナシクロヘプタン；２，５−ジメチル−１−（３−ジメチルアミノプロピル）−２，５−ジアザ−１−アルミナシクロペンタン；２，５−ジメチル−１−（３−ジエチルアミノプロピル）−２，５−ジアザ−１−アルミナシクロヘキサン；２，５−ジメチル−１−（３−ジエチルアミノプロピル）−２，５−ジアザ−１−アルミナシクロヘプタン；２，５−ジエチル−１−（３−ジメチルアミノプロピル）−２，５−ジアザ−１−アルミナシクロヘキサン；２，５−ジエチル−１−（３−ジメチルアミノプロピル）−２，５−ジアザ−１−アルミナシクロペンタン；２，５−ジエチル−１−（４−ジメチルアミノブチル）−２，５−ジアザ−１−アルミナシクロヘキサン；２，５−ジエチル−１−（４−ジメチルアミノブチル）−２，５−ジアザ−１−アルミナシクロペンタン；２，５−ジエチル−１−（４−ジメチルアミノブチル）−２，５−ジアザ−１−アルミナシクロヘプタン；２−エチル−５−プロピル−１−（４−ジメチルアミノブチル）−２，５−ジアザ−１−アルミナシクロヘキサン；２−エチル−５−プロピル−１−（４−ジメチルアミノブチル）−２，５−ジアザ−１−アルミナシクロペンタン；２−エチル−５−プロピル−１−（４−ジメチルアミノブチル）−２，５−ジアザ−１−アルミナシクロヘプタン；２，５−ジメチル−１−（３−ジメチルアミノプロピル）−２，５−ジアザ−１−ガラシクロペンタン；２，５−ジメチル−１−（３−ジメチルアミノプロピル）−２，５−ジアザ−１−ガラシクロヘキサン；２，５−ジメチル−１−（３−ジメチルアミノプロピル）−２，５−ジアザ−１−ガラシクロヘプタン；２，５−ジメチル−１−（３−ジエチルアミノプロピル）−２，５−ジアザ−１−ガラシクロペンタン；２，５−ジメチル−１−（３−ジエチルアミノプロピル）−２，５−ジアザ−１−ガラシクロヘキサン；２，５−ジメチル−１−（３−ジエチルアミノプロピル）−２，５−ジアザ−１−ガラシクロヘプタン；２，５−ジエチル−１−（３−ジメチルアミノプロピル）−２，５−ジアザ−１−ガラシクロヘキサン；２，５−ジエチル−１−（３−ジメチルアミノプロピル）−２，５−ジアザ−１−ガラシクロペンタン；２，５−ジエチル−１−（３−ジメチルアミノプロピル）−２，５−ジアザ−１−ガラシクロヘプタン；２，５−ジエチル−１−（４−ジメチルアミノブチル）−２，５−ジアザ−１−ガラシクロヘキサン；２，５−ジエチル−１−（４−ジメチルアミノブチル）−２，５−ジアザ−１−ガラシクロペンタン；２，５−ジエチル−１−（４−ジメチルアミノブチル）−２，５−ジアザ−１−ガラシクロヘプタン；２−エチル−５−プロピル−１−（４−ジメチルアミノブチル）−２，５−ジアザ−１−ガラシクロヘキサン；２−エチル−５−プロピル−１−（４−ジメチルアミノブチル）−２，５−ジアザ−１−ガラシクロペンタン；２−エチル−５−プロピル−１−（４−ジメチルアミノブチル）−２，５−ジアザ−１−ガラシクロヘプタン；２，５−ジメチル−１−（３−ジメチルアミノプロピル）−２，５−ジアザ−１−インダシクロペンタン；２，５−ジメチル−１−（３−ジメチルアミノプロピル）−２，５−ジアザ−１−インダシクロヘキサン；２，５−ジメチル−１−（３−ジメチルアミノプロピル）−２，５−ジアザ−１−インダシクロヘプタン；２，５−ジメチル−１−（３−ジエチルアミノプロピル）−２，５−ジアザ−１−インダシクロペンタン；２，５−ジメチル−１−（３−ジエチルアミノプロピル）−２，５−ジアザ−１−インダシクロヘキサン；２，５−ジメチル−１−
（３−ジエチルアミノプロピル）−２，５−ジアザ−１−インダシクロヘプタン；２，５−ジエチル−１−（３−ジメチルアミノプロピル）−２，５−ジアザ−１−インダシクロヘキサン；２，５−ジエチル−１−（３−ジメチルアミノプロピル）−２，５−ジアザ−１−インダシクロペンタン；２，５−ジエチル−１−（３−ジメチルアミノプロピル）−２，５−ジアザ−１−インダシクロヘプタン；２，５−ジエチル−１−（３−ジメチルアミノブチル）−２，５−ジアザ−１−インダシクロヘキサン；２，５−ジエチル−１−（３−ジメチルアミノブチル）−２，５−ジアザ−１−インダシクロペンタン；２，５−ジエチル−１−（３−ジメチルアミノブチル）−２，５−ジアザ−１−インダシクロヘプタン；２−エチル−５−プロピル−１−（４−ジメチルアミノブチル）−２，５−ジアザ−１−インダシクロヘキサン；２−エチル−５−プロピル−１−（４−ジメチルアミノブチル）−２，５−ジアザ−１−インダシクロペンタンおよび２−エチル−５−プロピル−１−（４−ジメチルアミノブチル）−２，５−ジアザ−１−インダシクロヘプタンからなる群から選択される；あるいは
（Ｅ）式（ＩＶ）の有機アルミニウム化合物が：
Ｃ１−６アルキル、Ｃ５−７シクロアルキルまたはフェニルにより置換された５−メチル−１−ガラ−５−アザシクロオクタン；１，５−ジメチル−１−ガラ−５−アザシクロオクタン；１，５−ジエチル−１−ガラ−５−アザシクロオクタン；１，５−ジプロピル−１−ガラ−５−アザシクロオクタン；１，５−ジメチル−１−アルミナ−５−アザシクロオクタン；１，５−ジエチル−１−アルミナ−５−アザシクロオクタン；１，５−ジイソプロピル−１−アルミナ−５−アザシクロオクタン；１，５−ジブチル−１−アルミナ−５−アザシクロオクタン；１−メチル−５−エチル−１−ガラ−５−アザシクロオクタン；１−エチル−５−メチル−１−アルミナ−５−アザシクロオクタン；１，６−ジメチル−１−ガラ−６−アザシクロデカン；１，６−ジメチル−１−アルミナ−６−アザシクロデカン；１，６−ジエチル−１−ガラ−６−アザシクロデカン；１，４−ジメチル−１−ガラ−４−アザシクロヘキサン；１，６−ジエチル−１−アルミナ−６−アザシクロデカン；１−ガラ−５−アザビシクロ［３．３．３］ウンデカン；１−ガラ−４−アザビシクロ［２．２．２］オクタン；１−アルミナ−５−アザビシクロ［３．３．３］ウンデカン；１−アルミナ−４−アザビシクロ［２．２．２］オクタン；１−ガラ−６−アザビシクロ［４．４．４］テトラデカン；１−アルミナ−６−アザビシクロ［４．４．４］テトラデカン；１，５−ジメチル−１−インダ−５−アザシクロオクタン；１，５−ジエチル−１−インダ−５−アザシクロオクタン；１，５−ジプロピル−１−インダ−５−アザシクロオクタン；１，５−ジイソプロピル−１−インダ−５−アザシクロオクタン；１，５−ジブチル−１−インダ−５−アザシクロオクタン；１−メチル−５−エチル−１−インダ−５−アザシクロオクタン；１−エチル−５−プロピル−１−インダ−５−アザシクロオクタン；１，６−ジメチル−１−インダ−６−アザシクロデカン；１，６−ジエチル−１−インダ−６−アザシクロデカン；１，４−ジメチル−１−インダ−４−アザシクロヘキサン；１−インダ−５−アザビシクロ［３．３．３］ウンデカン；１−インダ−４−アザビシクロ［２．２．２］オクタン；１−メチル−５−シクロヘキシル−１−インダ−５−アザシクロオクタン；１−メチル−５−フェニル−１−インダ−５−アザシクロオクタン；１−インダ−６−アザビシクロ［４．４．４］テトラデカン；１，６−ジメチル−１−ガラ−６−アザシクロデカン；１，６−ジエチル−１−ガラ−６−アザシクロデカン；１，６−ジプロピル−１−ガラ−６−アザシクロデカン；１，６−ジイソプロピル−１−ガラ−６−アザシクロデカン；１，６−ジブチル−１−ガラ−６−アザシクロデカン；１，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−１−ガラ−６−アザシクロデカン；１，６−ジイソブチル−１−ガラ−６−アザシクロデカン；１，４−ジメチル−１−ガラ−４−アザシクロヘキサン；１，４−ジエチル−１−ガラ−４−アザシクロヘキサン；１，４−ジプロピル−１−ガラ−４−アザシクロヘキサン；１，４−ジイソプロピル−１−ガラ−４−アザシクロヘキサン；１，４−ジブチル−１−ガラ−４−アザシクロヘキサン；１，４−ジイソブチル−１−ガラ−４−アザシクロヘキサン；１，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−１−ガラ−４−アザシクロヘキサン；１−メチル−５−エチル−１−ガラ−５−アザシクロオクタン；１−メチル−５−プロピル−１−ガラ−５−アザシクロオクタン；１−プロピル−５−メチル−１−ガラ−５−アザシクロオクタン；１−エチル−５−メチル−１−ガラ−５−アザシクロオクタン；１−エチル−６−プロピル−１−ガラ−６−アザシクロデカン；１−プロピル−６−ブチル−１−ガラ−６−アザシクロデカン；１−メチル−６−エチル−１−ガラ−６−アザシクロデカン；１−メチル−４−エチル−１−ガラ−４−アザシクロヘキサン；１−プロピル−４−メチル−１−ガラ−４−アザシクロヘキサンおよび１−エチル−４−ブチル−１−ガラ−４−アザシクロヘキサンからなる群から選択される；あるいは
（Ｆ）エチルアルミナシクロペンタン（（Ｃ４Ｈ８）ＡｌＣ２Ｈ５）、環置換エチルアルミナシクロペンタン（（ＲＣＨ２ＣＨ）ｎＣ４Ｈ（８−ｎ）ＡｌＣ２Ｈ５）またはエチルアルミナシクロペンテン（（ＲＣＨ２ＣＨ）２Ｃ４Ｈ４ＡｌＣ２Ｈ５）、ここでＲ＝Ｃ３Ｈ７、Ｃ５Ｈ１１、またはＣ８Ｈ１７そしてｎ＝１または２、からなる群から選択される；
請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】
メタロセンプレ触媒化合物が式：
Ｃｐ★ｑＺＬＸｍＬｙＬ３ｐ
［式中：
（ａ）各Ｃｐ★は独立にアニオン性の非局在化したπ結合シクロペンタジエニル基、置換シクロペンタジエニル基、シクロペンタジエニル誘導体基または置換されたシクロペンタジエニル誘導体基を表し、２つのＣｐ★基は最高３０個の非水素原子を有する部分により場合により一緒に連結され、これにより橋架け構造を形成し；
（ｂ）Ｚは＋２、＋３または＋４の酸化状態のＴｉ，ＺｒまたはＨｆから選択される少なくとも１つの遷移金属を表すが、ただし＋３の形式酸化状態のチタンは活性なメタロセン重合触媒ではなく；
（ｃ）ＬＸは最高５０個の非水素原子の二価の置換基であり、これは存在する場合、Ｃｐ★と一緒にＺを含むメタロサイクルを形成し；
（ｄ）Ｌｙは各存在が独立に最高２０個の非水素原子を有する任意の中性ルイス塩基を表すか、またはＬｙは、２個の金属Ｚの中心が１もしくは２個のＬ３基により橋架けされるように、該式中で同じ種類の第二の遷移金属化合物を表すことができ；
（ｅ）Ｌ３は各存在が独立に最高５０個の非水素原子を有する一価のアニオン性部分を表すか、またはＺにπ結合した中性の共役もしくは非共役ジエンであり、場合により２つのＬ３基は一緒にＺに結合する両方の原子価を持つ二価のアニオン性部分を構成し、そして場合によりＬ３およびＬｙは一緒に両方がＺに共有結合し、そしてルイス塩基の官能基によりそれに配位する部分を構成し；
（ｆ）ｑは１もしくは２の整数であり、そしてＺに結合したＣｐ★基の数を表し；
（ｇ）ｍは０もしくは１の整数であり、そしてＺに結合したＬＸ基の数を表し；
（ｈ）ｎは０〜３の整数であり；ｐは１〜３の整数であり；
（ｉ）ｑ＋ｍ＋ｐの和はＺの形式酸化状態に等しく；そして
ただし、ＬＸ、ＬｙおよびＬ３の任意の１つがヒドロカルビル含有である場合、そのようなＬ基はＣｐ★ではない］
により表される少なくとも１つの遷移金属化合物である請求項８に記載の方法。
【請求項１３】
（Ｉ）（ａ）Ｒ１の各存在が独立に水素、シリル、ヒドロカルビルまたは最高３０個の炭素もしくはケイ素原子を有するヒドロカルビルオキシを表し；そしてｘが１〜８の整数である、および（ｂ）Ｃｐ★がシクロペンタジエニル、インデニル、フルオレニル、テトラヒドロインデニル、テトラヒドロフルオレニル、オクタヒドロフルオレニル、ペンタジエニル、シクロヘキサジエニル、ジヒドロアントラセニル、ヘキサヒドロアントラセニルまたはデカヒドロアントラセニルから選択される；または
（ＩＩ）（ａ）Ｌ３がハロゲンまたは水素から選択され；および（ｂ）ｃ３が式：
Ｍ（Ｒ１２）ｓ
［式中、Ｍはアルミニウムであり、Ｒ１２はヒドロカルビルであり、そしてｓは３である］
により表される少なくとも１つの有機金属化合物であり、約１：１〜約２０００：１の有機金属化合物のプレ触媒に対するモル比を提供するために十分な量でプレ触媒と完全に合わせられる；または
（ＩＩＩ）メタロセンプレ触媒化合物が、（インデニル）２ＺｒＣｌ２、（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）２ＺｒＣｌ２、ｒａｃ−ビス（インデニル）エタン−１，２−ジイル−ＺｒＣｌ２、ビス（１−ｎ−ブチル−３−メチル−シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、Ｒａｃ−ジメチルシリルビス（インデニル）ジルコニウムジクロライドおよびＲａｃ−ジメチルシリルビス（２−メチルインデニル）ジルコニウムジクロライドからなる群から選択される；
請求項１１に記載の方法。
【請求項１４】
さらに（Ａ）および（（Ｂ）または（Ｃ））を微粒子担体の存在下で接触させ、場合により溶媒または希釈剤がその後に除去されることを含んでなる請求項８に記載の方法。
【請求項１５】
オレフィン、アルファ−オレフィンまたは環状オレフィンを単独重合するか、あるいはオレフィン、アルファ−オレフィンまたは環状オレフィンを少なくとも１つのＣ３〜Ｃ２０アルファ−オレフィンモノマーおよび場合により少なくとも１つの重合性ジエンを用いて共重合する方法であって、オレフィン重合条件下で、そして請求項１に記載の触媒を使用してポリマーを形成し、ここで、少なくとも１つの触媒成分が担体に支持されており、
（Ｉ）Ｍｗ／Ｍｎ、ここでＭｗは重量平均分子量であり、そしてＭｎは数平均分子量である、により測定した場合、約１．７５より高く、そして約３より低い分子量分布；および
（ＩＩ）ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８  条件Ｅに従い測定した１．０未満のメルトインデックス（ＭＩ）を現わす
ポリマーの形成に適している、方法。