(57)【要約】【課題】耐反り性及び耐熱耐久性が良好な積層光学部材を与えることができる粘着剤層付偏光板を提供する。【解決手段】８０℃における最大カール力が５００ｍＮ以上である偏光板と、該偏光板の上に積層される粘着剤層とを含み、該粘着剤層は８０℃で２４時間加熱した後のゲル分率（Ｇ８０）〔％〕と２３℃におけるゲル分率（Ｇ２３）〔％〕との差の絶対値が５ポイントより大きい粘着剤層付偏光板が提供される。【選択図】図１
2018205713.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
８０℃における最大カール力が５００ｍＮ以上である偏光板と、
前記偏光板の上に積層される粘着剤層と、
を含み、
前記粘着剤層は、８０℃で２４時間加熱した後のゲル分率（Ｇ８０）〔％〕と２３℃におけるゲル分率（Ｇ２３）〔％〕との差の絶対値が５ポイントより大きい、粘着剤層付偏光板。
【請求項２】
前記粘着剤層は、８０℃で２４時間加熱した後のゲル分率（Ｇ８０）が６０％以上である、請求項１に記載の粘着剤層付偏光板。
【請求項３】
前記粘着剤層は、８０℃で２４時間加熱した後のゲル分率（Ｇ８０）が９５％以下である、請求項１又は２に記載の粘着剤層付偏光板。
【請求項４】
前記偏光板は、１０μｍ以上の厚みを有する偏光子を含む、請求項１〜３のいずれか１項に記載の粘着剤層付偏光板。
【請求項５】
前記粘着剤層は、（メタ）アクリル系樹脂を含む粘着剤組成物から形成される、請求項１〜４のいずれか１項に記載の粘着剤層付偏光板。
【請求項６】
前記（メタ）アクリル系樹脂は、カルボキシル基を有する（メタ）アクリル系単量体由来の構成単位と、アルコキシアルキル（メタ）アクリルアミド単量体由来の構成単位とを含む、請求項５に記載の粘着剤層付偏光板。
【請求項７】
前記粘着剤組成物は、架橋剤の含有量が（メタ）アクリル系樹脂１００質量部に対して０質量部以上２質量部以下である、請求項５又は６に記載の粘着剤層付偏光板。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、偏光板とその上に積層される粘着剤層とを含む粘着剤層付偏光板に関する。
【背景技術】
【０００２】
偏光子の片面又は両面に保護フィルムを積層貼合してなる偏光板は、モバイル・テレビをはじめとする液晶表示装置や有機エレクトロルミネッセンス（有機ＥＬ）表示装置等の画像表示装置、とりわけ近年では携帯電話やスマートフォン、タブレット型端末のような各種モバイル機器に広く用いられている光学部材である。
偏光板は、粘着剤層を介して画像表示素子（液晶セルや有機ＥＬ表示素子等）に貼合して用いられることが多い〔例えば、特開２０１０−２２９３２１号公報（特許文献１）参照〕。このため、偏光板は、その一方の面に予め粘着剤層が設けられた粘着剤層付偏光板の形態で市場流通されることがある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１０−２２９３２１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
画像表示素子等の光学部材に粘着剤層付偏光板を積層貼合してなる積層光学部材は、画像表示装置に組み込む製造工程において、あるいは、画像表示装置に組み込まれて使用されたときに、熱等の影響によって反りを生じることがある。近年、画像表示素子及び偏光板の薄膜化に伴って、積層光学部材の反りの問題は益々顕著になっている。
積層光学部材の反りは、上記製造工程の作業性を低下させたり、積層光学部材をフレームに格納して出荷する際に積層光学部材の一部がフレームに押し当てられることで応力が掛かり、積層光学部材の破損等の不具合を生じさせたりすることがある。
【０００５】
また、積層光学部材は、画像表示装置に組み込む製造工程において、あるいは、画像表示装置に組み込まれて使用されたときに、熱等の影響を受けたとしても良好な性能を有する耐熱耐久性も求められていた。
【０００６】
本発明は、上記反りに対する耐性（以下、「耐反り性」ともいう。）及び耐熱耐久性が良好な積層光学部材を与えることができる粘着剤層付偏光板を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、以下に示す粘着剤層付偏光板及び積層光学部材を提供する。
［１］  ８０℃における最大カール力が５００ｍＮ以上である偏光板と、
前記偏光板の上に積層される粘着剤層と、
を含み、
前記粘着剤層は、８０℃で２４時間加熱した後のゲル分率（Ｇ８０）〔％〕と２３℃におけるゲル分率（Ｇ２３）〔％〕との差の絶対値が５ポイントより大きい、粘着剤層付偏光板。
［２］  前記粘着剤層は、８０℃で２４時間加熱した後のゲル分率（Ｇ８０）が６０％以上である、［１］に記載の粘着剤層付偏光板。
［３］  前記粘着剤層は、８０℃で２４時間加熱した後のゲル分率（Ｇ８０）が９５％以下である、［１］又は［２］に記載の粘着剤層付偏光板。
［４］  前記偏光板は、１０μｍ以上の厚みを有する偏光子を含む、［１］〜［３］のいずれかに記載の粘着剤層付偏光板。
［５］  前記粘着剤層は、（メタ）アクリル系樹脂を含む粘着剤組成物から形成される、［１］〜［４］のいずれかに記載の粘着剤層付偏光板。
［６］  前記（メタ）アクリル系樹脂は、カルボキシル基を有する（メタ）アクリル系単量体由来の構成単位と、アルコキシアルキル（メタ）アクリルアミド単量体由来の構成単位とを含む、［５］に記載の粘着剤層付偏光板。
［７］  前記粘着剤組成物は、架橋剤の含有量が（メタ）アクリル系樹脂１００質量部に対して０質量部以上２質量部以下である、［５］又は［６］に記載の粘着剤層付偏光板。
［８］  ［１］〜［７］のいずれかに記載の粘着剤層付偏光板と、該粘着剤層付偏光板以外の光学部材との積層体である、積層光学部材。
【発明の効果】
【０００８】
耐反り性及び耐熱耐久性が良好な積層光学部材を与えることができる粘着剤層付偏光板を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】本発明に係る粘着剤層付偏光板及び積層光学部材の一例を示す概略断面図である。
【図２】本発明に係る粘着剤層付偏光板及び積層光学部材の他の一例を示す概略断面図である。
【図３】本発明に係る粘着剤層付偏光板及び積層光学部材のさらに他の一例を示す概略断面図である。
【図４】本発明に係る粘着剤層付偏光板及び積層光学部材のさらに他の一例を示す概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
＜粘着剤層付偏光板＞
〔１〕粘着剤層付偏光板の構成
粘着剤層付偏光板は、偏光板とその上に積層される粘着剤層とを含む。図１〜図４に、粘着剤層付偏光板の層構成の例を示す。
【００１１】
図１に示される粘着剤層付偏光板２５は、偏光板１０とその上に積層される第１粘着剤層２０とを含む。偏光板１０は、偏光子１とその片面に貼着される第１保護フィルム３とを有する。第１保護フィルム３は、偏光子１における第１粘着剤層２０とは反対側の面に貼着されている。図１に示される例のように、第１保護フィルム３は、その外面（偏光子１とは反対側の面）に形成される表面処理層２を有することができる。第１粘着剤層２０は、例えば、光学部材３０との貼合に用いることができる。光学部材３０については後述する。
【００１２】
図２に示される粘着剤層付偏光板２５は、偏光板１０が偏光子１の他面に貼着される第２保護フィルム４をさらに含むこと以外は図１と同じである。第１粘着剤層２０は、第２保護フィルム４の外面に積層されている。
図３に示される粘着剤層付偏光板２５は、偏光板１０が偏光子１の他面に第２粘着剤層８を介して貼着される位相差フィルム７をさらに含むこと以外は図１と同じである。
図４に示される粘着剤層付偏光板２５は、偏光板１０が第２保護フィルム４の外面に第２粘着剤層８を介して貼着される位相差フィルム７をさらに含むこと以外は図２と同じである。図３及び図４に示される例において第１粘着剤層２０は、位相差フィルム７に貼着されている。
【００１３】
粘着剤層付偏光板２５は、第１粘着剤層２０の外面に積層されるセパレートフィルムを有していてもよい。
【００１４】
〔２〕偏光板
粘着剤層付偏光板２５を構成する偏光板１０は、少なくとも偏光子１を含み、通常は偏光子１と、その少なくとも片面に積層貼合される、保護フィルム等としての熱可塑性樹脂フィルムとを含む。
【００１５】
〔２−１〕偏光子
偏光子１は、自然光からある一方向の直線偏光を選択的に透過する機能を有するフィルムである。例えば、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムに二色性色素としてのヨウ素を吸着・配向させたヨウ素系偏光子、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムに二色性色素としての二色性染料を吸着・配向させた染料系偏光子、及びリオトロピック液晶状態の二色性染料をコーティングし、配向・固定化した塗布型偏光子等が挙げられる。これらの偏光子は、自然光からある一方向の直線偏光を選択的に透過し、もう一方向の直線偏光を吸収するため吸収型偏光子と呼ばれている。
【００１６】
偏光子１は、吸収型偏光子に限定されず、自然光からある一方向の直線偏光を選択的に透過し、もう一方向の直線偏光を反射する反射型偏光子、又はもう一方向の直線偏光を散乱する散乱型偏光子でも構わないが、視認性に優れる点から吸収型偏光子が好ましい。中でも、ポリビニルアルコール系樹脂で構成されるポリビニルアルコール系偏光子がより好ましく、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムにヨウ素や二色性染料等の二色性色素を吸着・配向させたポリビニルアルコール系偏光子がさらに好ましく、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムにヨウ素を吸着・配向させたポリビニルアルコール系偏光子が特に好ましい。
【００１７】
ポリビニルアルコール系偏光子を構成するポリビニルアルコール系樹脂としては、ポリ酢酸ビニル系樹脂をケン化したものを用いることができる。ポリ酢酸ビニル系樹脂としては、酢酸ビニルの単独重合体であるポリ酢酸ビニルの他、酢酸ビニルと共重合可能な他の単量体との共重合体等が挙げられる。酢酸ビニルに共重合可能な他の単量体としては、不飽和カルボン酸類、オレフィン類、ビニルエーテル類、不飽和スルホン酸類、及びアンモニウム基を有する（メタ）アクリルアミド類等が挙げられる。
【００１８】
ポリビニルアルコール系樹脂のケン化度は通常、８５モル％以上１００モル％以下であり、９８モル％以上が好ましい。ポリビニルアルコール系樹脂は変性されていてもよく、例えば、アルデヒド類で変性されたポリビニルホルマール又はポリビニルアセタール等を用いることもできる。ポリビニルアルコール系樹脂の平均重合度は、通常１０００以上１００００以下であり、１５００以上５０００以下が好ましい。ポリビニルアルコール系樹脂の平均重合度は、ＪＩＳ  Ｋ  ６７２６に準拠して求めることができる。
【００１９】
このようなポリビニルアルコール系樹脂を製膜したものが、偏光子１の原反フィルムとして用いられる。ポリビニルアルコール系樹脂を製膜する方法は、特に限定されるものではなく、公知の方法が採用される。ポリビニルアルコール系原反フィルムの厚みは、例えば１５０μｍ以下であり、好ましくは１００μｍ以下（例えば５０μｍ以下）であり、５μｍ以上である。
【００２０】
偏光子１は、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを一軸延伸する工程；ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを二色性色素で染色することにより二色性色素を吸着させる工程；二色性色素が吸着されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムをホウ酸水溶液で処理（架橋処理）する工程；及び、ホウ酸水溶液による処理後に水洗する工程を含む方法によって製造できる。
【００２１】
ポリビニルアルコール系樹脂フィルムの一軸延伸は、二色性色素の染色前、染色と同時、又は染色の後に行うことができる。一軸延伸を染色の後で行う場合、この一軸延伸は、ホウ酸処理の前又はホウ酸処理中に行ってもよい。また、これらの複数の段階で一軸延伸を行ってもよい。
【００２２】
一軸延伸にあたっては、周速の異なるロール間で一軸に延伸してもよいし、熱ロールを用いて一軸に延伸してもよい。また一軸延伸は、大気中で延伸を行う乾式延伸であってもよいし、水等の溶剤を用いてポリビニルアルコール系樹脂フィルムを膨潤させた状態で延伸を行う湿式延伸であってもよい。延伸倍率は、通常３倍以上８倍以下である。
【００２３】
ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを二色性色素で染色する方法としては、例えば、該フィルムを二色性色素が含有された水溶液に浸漬する方法等が挙げられる。二色性色素としては、ヨウ素や二色性有機染料が用いられる。なお、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムは、染色処理の前に水への浸漬処理を施しておくことが好ましい。
【００２４】
ヨウ素による染色処理方法としては、ヨウ素及びヨウ化カリウムを含有する水溶液に、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを浸漬する方法等が挙げられる。この水溶液におけるヨウ素の含有量は、水１００質量部あたり０．０１質量部以上１質量部以下であることができる。ヨウ化カリウムの含有量は、水１００質量部あたり０．５質量部以上２０質量部以下であることができる。また、この水溶液の温度は、２０℃以上４０℃以下であることができる。
一方、二色性有機染料による染色処理方法としては、二色性有機染料を含有する水溶液に、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを浸漬する方法等が挙げられる。二色性有機染料を含有する水溶液は、硫酸ナトリウム等の無機塩を染色助剤として含有していてもよい。この水溶液における二色性有機染料の含有量は、水１００質量部あたり１×１０−４質量部以上１０質量部以下であることができる。この水溶液の温度は、２０℃以上８０℃以下であることができる。
【００２５】
二色性色素による染色後のホウ酸処理方法としては、染色されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムをホウ酸含有水溶液に浸漬する方法等が挙げられる。二色性色素としてヨウ素を用いる場合、このホウ酸含有水溶液は、ヨウ化カリウムを含有することが好ましい。ホウ酸含有水溶液におけるホウ酸の量は、水１００質量部あたり２質量部以上１５質量部以下であることができる。この水溶液におけるヨウ化カリウムの量は、水１００質量部あたり０．１質量部以上２０質量部以下であることができる。この水溶液の温度は、５０℃以上であることができ、例えば５０℃以上８５℃以下である。
【００２６】
ホウ酸処理後のポリビニルアルコール系樹脂フィルムは通常、水洗処理される。水洗処理は、例えば、ホウ酸処理されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムを水に浸漬することにより行うことができる。水洗処理における水の温度は通常、５℃以上４０℃以下である。水洗後に乾燥処理を施して、偏光子１が得られる。
乾燥処理は、熱風乾燥機や遠赤外線ヒーターを用いて行うことができる。この偏光子１の片面又は両面に保護フィルム等としての熱可塑性樹脂フィルムを、接着剤を用いて貼合することにより、偏光板１０を得ることができる。
【００２７】
また、偏光子１の製造方法の他の例として、例えば、特開２０００−３３８３２９号公報や特開２０１２−１５９７７８号公報に記載の方法が挙げられる。この方法では、基材フィルムの表面にポリビニルアルコール系樹脂を含有する溶液を塗布して樹脂層を設けた後、基材フィルムと樹脂層からなる積層フィルムを延伸し、次いで染色処理、架橋処理等を施して、樹脂層から偏光子層（偏光子）を形成する。基材フィルムと偏光子層からなるこの偏光性積層フィルムは、偏光子層面に保護フィルム等としての熱可塑性樹脂フィルムを貼合した後、基材フィルムを剥離除去して、偏光子の片面に熱可塑性樹脂フィルムを備える偏光板１０とすることができる。基材フィルムの剥離によって露出した偏光子層面にさらに熱可塑性樹脂フィルムを貼合すれば、偏光子の両面に熱可塑性樹脂フィルムを備える偏光板１０が得られる。
【００２８】
偏光子１の厚みは、４０μｍ以下とすることができ、好ましくは３０μｍ以下である。特開２０００−３３８３２９号公報や特開２０１２−１５９７７８号公報に記載の方法によれば、薄膜の偏光子１をより容易に製造することができ、偏光子１の厚みを、例えば２０μｍ以下、さらには１５μｍ以下、なおさらには１０μｍ以下又は８μｍ以下とすることがより容易になる。偏光子１の厚みは、通常２μｍ以上であり、５μｍ以上であることが好ましく、１０μｍ以上であることがより好ましい。偏光子１の厚みは、２０μｍ以上であってもよい。偏光子１の厚みを小さくすることは、偏光板１０、ひいては粘着剤層付偏光板２５や積層光学部材、画像表示装置の薄型化に有利である。一方で偏光子１の厚みを大きくすることは、偏光板１０の偏光度を高めるとともに、偏光子１の耐久性面においても有利に働く。このため、偏光子１の厚みは用途に合わせて適切に選択される。
【００２９】
〔２−２〕熱可塑性樹脂フィルム
偏光子１の片面又は両面に貼合される熱可塑性樹脂フィルムは、透光性を有する（好ましくは光学的に透明な）熱可塑性樹脂、例えば、鎖状ポリオレフィン系樹脂（ポリプロピレン系樹脂等）、環状ポリオレフィン系樹脂（ノルボルネン系樹脂等）等のポリオレフィン系樹脂；トリアセチルセルロース、ジアセチルセルロース等のセルロースエステル系樹脂；ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂；ポリカーボネート系樹脂；（メタ）アクリル系樹脂；又はこれらの混合物、共重合物等からなるフィルムであることができる。
【００３０】
偏光子１の片面又は両面に貼合される熱可塑性樹脂フィルムは、延伸されていないフィルム、又は一軸若しくは二軸延伸されたフィルムのいずれであってもよい。二軸延伸は、２つの延伸方向に同時に延伸する同時二軸延伸でもよく、第１方向に延伸した後でこれとは異なる第２方向に延伸する逐次二軸延伸であってもよい。
偏光子１の片面又は両面に貼合される熱可塑性樹脂フィルムは、図１〜図４に示される第１、第２保護フィルム３，４のように、偏光子１を保護する役割を担う保護フィルムであってもよいし、位相差フィルム等の光学機能を併せ持つ保護フィルムであることもできる。
位相差フィルムは、画像表示素子である液晶セルによる位相差の補償等を目的として使用される光学機能性フィルムである。例えば、上記熱可塑性樹脂からなるフィルムを延伸（一軸延伸又は二軸延伸等）したり、該熱可塑性樹脂フィルム上に液晶層等を形成したりすることにより、任意の位相差値が付与された位相差フィルムとすることができる。
【００３１】
鎖状ポリオレフィン系樹脂としては、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂等の鎖状オレフィンの単独重合体のほか、２種以上の鎖状オレフィンからなる共重合体を挙げることができる。
【００３２】
環状ポリオレフィン系樹脂は、ノルボルネンやテトラシクロドデセン（別名：ジメタノオクタヒドロナフタレン）又はそれらの誘導体を代表例とする環状オレフィンを重合単位として含む樹脂の総称である。環状ポリオレフィン系樹脂としては、環状オレフィンの開環（共）重合体及びその水素添加物、環状オレフィンの付加重合体、環状オレフィンとエチレン、プロピレン等の鎖状オレフィン又はビニル基を有する芳香族化合物との共重合体、並びにこれらを不飽和カルボン酸やその誘導体で変性した変性（共）重合体等が挙げられる。
中でも、環状オレフィンとしてノルボルネンや多環ノルボルネン系単量体等のノルボルネン系単量体を用いたノルボルネン系樹脂が好ましく用いられる。
【００３３】
セルロースエステル系樹脂は、セルロースにおけるヒドロキシル基の少なくとも一部が酢酸エステル化されている樹脂であり、一部が酢酸エステル化され、一部が他の酸でエステル化されている混合エステルであってもよい。セルロースエステル系樹脂は、好ましくはアセチルセルロース系樹脂である。
アセチルセルロース系樹脂としては、トリアセチルセルロース、ジアセチルセルロース、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート等が挙げられる。
【００３４】
ポリエステル系樹脂は、エステル結合を有する、上記セルロースエステル系樹脂以外の樹脂であり、多価カルボン酸又はその誘導体と多価アルコールとの重縮合体からなるものが一般的である。
ポリエステル系樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリトリメチレンナフタレート、ポリシクロへキサンジメチルテレフタレート、ポリシクロヘキサンジメチルナフタレート等が挙げられる。
中でも、機械的性質、耐溶剤性、耐スクラッチ性、コスト等の観点からポリエチレンテレフタレートが好ましく用いられる。ポリエチレンテレフタレートとは、繰返し単位の８０モル％以上がエチレンテレフタレートで構成される樹脂をいい、他の共重合成分に由来する構成単位を含んでいてもよい。
【００３５】
他の共重合成分としては、ジカルボン酸成分やジオール成分が挙げられる。
ジカルボン酸成分としては、イソフタル酸、４，４’−ジカルボキシジフェニル、４，４’−ジカルボキシベンゾフェノン、ビス（４−カルボキシフェニル）エタン、アジピン酸、セバシン酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、１，４−ジカルボキシシクロヘキサン等が挙げられる。
ジオール成分としては、プロピレングリコール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、シクロヘキサンジオール、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等が挙げられる。
ジカルボン酸成分やジオール成分は、必要に応じてそれぞれ２種類以上を組み合わせて用いることもできる。
また、上記ジカルボン酸成分やジオール成分とともに、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、ｐ−ヒドロキシエトキシ安息香酸、β−ヒドロキシエトキシ安息香酸等のヒドロキシカルボン酸を併用することも可能である。
他の共重合成分として、アミド結合、ウレタン結合、エーテル結合、カーボネート結合等を有するジカルボン酸成分及び／又はジオール成分が少量用いられてもよい。
【００３６】
ポリカーボネート系樹脂は、炭酸とグリコール又はビスフェノールとから形成されるポリエステルである。中でも、分子鎖にジフェニルアルカンを有する芳香族ポリカーボネートは、耐熱性、耐候性及び耐酸性の観点から好ましく使用される。
ポリカーボネートとしては、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（別名ビスフェノールＡ）、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）イソブタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン等のビスフェノールから誘導されるポリカーボネートが挙げられる。
【００３７】
（メタ）アクリル系樹脂は、例えば、メタクリル酸エステルを主たる単量体とする（５０質量％以上含有する）重合体であることができ、メタクリル酸エステルと他の共重合成分とが共重合されている共重合体であることが好ましい。
１つの好ましい実施形態において（メタ）アクリル系樹脂は、共重合成分としてメタクリル酸メチルを含むか、又はメタクリル酸メチルとアクリル酸メチルとを含む。
【００３８】
アクリル酸メチル以外の他の共重合成分としては、例えば、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−、ｉ−又はｔ−ブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル等のメタクリル酸メチル以外のメタクリル酸エステル類；
アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−、ｉ−又はｔ−ブチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸フェニル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸２−ヒドロキシエチル等のアクリル酸エステル類；
２−（ヒドロキシメチル）アクリル酸メチル、２−（１−ヒドロキシエチル）アクリル酸メチル、２−（ヒドロキシメチル）アクリル酸エチル、２−（ヒドロキシメチル）アクリル酸ｎ−、ｉ−又はｔ−ブチル等のヒドロキシアルキルアクリル酸エステル類；
メタクリル酸、アクリル酸等の不飽和酸類；
クロロスチレン、ブロモスチレン等のハロゲン化スチレン類；
ビニルトルエン、α−メチルスチレン等の置換スチレン類；
アクリロニトリル、メタクリロニトリル等の不飽和ニトリル類；
無水マレイン酸、無水シトラコン酸等の不飽和酸無水物類；
フェニルマレイミド、シクロヘキシルマレイミド等の不飽和イミド類；
等の単官能単量体が挙げられる。
上記他の単官能単量体は、１種のみを単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００３９】
上記他の共重合成分として多官能単量体が用いられてもよい。
多官能単量体としては、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ノナエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラデカエチレングリコールジ（メタ）アクリレート等のエチレングリコール又はそのオリゴマーの両末端ヒドロキシル基を（メタ）アクリル酸でエステル化したもの；
プロピレングリコール又はそのオリゴマーの両末端ヒドロキシル基を（メタ）アクリル酸でエステル化したもの；
ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ブタンジオールジ（メタ）アクリレート等の２価アルコールのヒドロキシル基を（メタ）アクリル酸でエステル化したもの；
ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物、又はこれらのハロゲン置換体の両末端ヒドロキシル基を（メタ）アクリル酸でエステル化したもの；
トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等の多価アルコールを（メタ）アクリル酸でエステル化したもの、並びにこれら末端ヒドロキシル基にグリシジル（メタ）アクリレートのエポキシ基を開環付加させたもの；
コハク酸、アジピン酸、テレフタル酸、フタル酸、これらのハロゲン置換体等の二塩基酸、又はこれらのアルキレンオキサイド付加物等にグリシジル（メタ）アクリレートのエポキシ基を開環付加させたもの；
アリール（メタ）アクリレート；ジビニルベンゼン等の芳香族ジビニル化合物；
等が挙げられる。
中でも、エチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレートが好ましく用いられる。
【００４０】
（メタ）アクリル系樹脂は、共重合体が有する官能基間の反応によって変性されたものであってもよい。該反応としては、例えば、（メタ）アクリル酸メチルのメチルエステル基と２−（ヒドロキシメチル）アクリル酸メチルのヒドロキシル基との高分子鎖内脱メタノール縮合反応、（メタ）アクリル酸のカルボキシル基と２−（ヒドロキシメチル）アクリル酸メチルのヒドロキシル基との高分子鎖内脱水縮合反応等が挙げられる。
【００４１】
（メタ）アクリル系樹脂のガラス転移温度は、好ましくは８０℃以上１６０℃以下である。ガラス転移温度は、メタクリル酸エステル系単量体とアクリル酸エステル系単量体との重合比、それぞれのエステル基の炭素鎖長及びそれら有する官能基の種類、並びに単量体全体に対する多官能単量体の重合比の調整によって制御可能である。
【００４２】
（メタ）アクリル系樹脂のガラス転移温度を高めるための手段として、高分子の主鎖に環構造を導入することも有効である。環構造は、環状酸無水物構造、環状イミド構造及びラクトン構造等の複素環構造であることが好ましい。具体的には、無水グルタル酸構造、無水コハク酸構造等の環状酸無水物構造；グルタルイミド構造、コハクイミド構造等の環状イミド構造；ブチロラクトン、バレロラクトン等のラクトン環構造が挙げられる。
主鎖中の環構造の含有量を大きくするほど（メタ）アクリル系樹脂のガラス転移温度を高くすることができる傾向にある。
環状酸無水物構造、環状イミド構造は、無水マレイン酸、マレイミド等の環状構造を有する単量体を共重合させることによって導入する方法；重合後脱水・脱メタノール縮合反応により環状酸無水物構造を導入する方法；アミノ化合物を反応させて環状イミド構造を導入する方法等によって導入することができる。
ラクトン環構造を有する樹脂（重合体）は、高分子鎖にヒドロキシル基とエステル基とを有する重合体を調製した後、得られた重合体におけるヒドロキシル基とエステル基とを、加熱により、必要に応じて有機リン化合物等の触媒の存在下に環化縮合させてラクトン環構造を形成する方法によって得ることができる。
【００４３】
（メタ）アクリル系樹脂及びそれから形成される熱可塑性樹脂フィルムは、必要に応じて添加剤を含有していてもよい。添加剤としては、例えば、滑剤、ブロッキング防止剤、熱安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、耐光剤、耐衝撃性改良剤、界面活性剤等を挙げることができる。
これらの添加剤は、熱可塑性樹脂フィルムを構成する熱可塑性樹脂として、（メタ）アクリル系樹脂以外の他の熱可塑性樹脂を用いる場合にも使用することができる。
【００４４】
（メタ）アクリル系樹脂は、フィルムへの製膜性やフィルムの耐衝撃性等の観点から、衝撃性改良剤であるアクリル系ゴム粒子を含有していてもよい。アクリル系ゴム粒子とは、アクリル酸エステルを主体とする弾性重合体を必須成分とする粒子であり、実質的にこの弾性重合体のみからなる単層構造のものや、この弾性重合体を１つの層とする多層構造のものが挙げられる。
上記弾性重合体の例として、アクリル酸アルキルを主成分とし、これに共重合可能な他のビニル系単量体及び架橋性単量体を共重合させた架橋弾性共重合体が挙げられる。
弾性重合体の主成分となるアクリル酸アルキルとしては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルへキシル等、アルキル基の炭素数が１以上８以下程度のものが挙げられ、炭素数４以上のアルキル基を有するアクリル酸アルキルが好ましく用いられる。
上記アクリル酸アルキルに共重合可能な他のビニル系単量体としては、分子内に重合性炭素−炭素二重結合を１個有する化合物を挙げることができ、より具体的には、メタクリル酸メチル等のメタクリル酸エステル；スチレン等の芳香族ビニル化合物；アクリロニトリル等のビニルシアン化合物等が挙げられる。
上記架橋性単量体としては、分子内に重合性炭素−炭素二重結合を少なくとも２個有する架橋性の化合物を挙げることができ、より具体的には、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブタンジオールジ（メタ）アクリレート等の多価アルコールの（メタ）アクリレート類；アリル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸のアルケニルエステル；ジビニルベンゼン等が挙げられる。
【００４５】
ゴム粒子を含まない（メタ）アクリル系樹脂からなるフィルムと、ゴム粒子を含む（メタ）アクリル系樹脂からなるフィルムとの積層体を、偏光子１に貼合される熱可塑性樹脂フィルムとすることもできる。また、（メタ）アクリル樹脂とは異なる樹脂からなる位相差発現層の片面又は両面に、（メタ）アクリル系樹脂層が形成され、位相差が発現されたものを、偏光子１に貼合される熱可塑性樹脂フィルムとすることもできる。
【００４６】
熱可塑性樹脂フィルムは、紫外線吸収剤を含有していてもよい。偏光板１０を液晶表示装置等の画像表示装置に適用する場合、紫外線吸収剤を含有する熱可塑性樹脂フィルムを画像表示素子（例えば液晶セル）の視認側に配置することで、画像表示素子の紫外線による劣化を抑制することができる。
紫外線吸収剤としては、サリチル酸エステル系化合物、ベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、シアノアクリレート系化合物、ニッケル錯塩系化合物等が挙げられる。
【００４７】
偏光子１の両面に熱可塑性樹脂フィルムが貼合される場合、これらの熱可塑性樹脂フィルムは、同じ熱可塑性樹脂で構成されるフィルムであってもよいし、互いに異なる熱可塑性樹脂で構成されるフィルムであってもよい。また、これらの熱可塑性樹脂フィルムは、厚み、添加剤の有無やその種類、位相差特性等において同じであってもよいし、異なっていてもよい。
【００４８】
熱可塑性樹脂フィルムは、その外面（偏光子１とは反対側の表面）にハードコート層、防眩層、反射防止層、光拡散層、帯電防止層、防汚層、導電層等の表面処理層２（コーティング層）を備えていてもよい。
【００４９】
熱可塑性樹脂フィルムの厚みは、通常５μｍ以上２００μｍ以下であり、好ましくは１０μｍ以上１２０μｍ以下、より好ましくは１０μｍ以上８５μｍ以下、さらに好ましくは１５μｍ以上６０μｍ以下である。熱可塑性樹脂フィルムの厚みは、５０μｍ以下であってもよく、４０μｍ以下であってもよい。熱可塑性樹脂フィルムの厚みを小さくすることは、偏光板１０、ひいては、粘着剤層付偏光板２５や積層光学部材、画像表示装置の薄型化に有利である。
【００５０】
熱可塑性樹脂フィルムの接着剤が塗布される面においては、密着性向上の観点より、ケン化処理、プラズマ処理、コロナ処理、プライマー処理等の表面改質処理を行ってもよいし、工程の簡素化の観点より、表面改質処理を実施しなくてもよい。
熱可塑性樹脂フィルムが酢酸セルロース系樹脂フィルムの場合は、密着性向上の観点から、ケン化処理を行うことが好ましい。ケン化処理としては、水酸化ナトリウムや水酸化カリウムのようなアルカリの水溶液に浸漬する方法が挙げられる。
【００５１】
〔２−３〕偏光板の製造
熱可塑性樹脂フィルムを偏光子１に貼合するための接着剤としては、水系接着剤、活性エネルギー線硬化性接着剤が挙げられる。
水系接着剤としては、例えば、主成分としてポリビニルアルコール系樹脂又はウレタン樹脂を用いた従来公知の接着剤組成物が挙げられる。
【００５２】
接着剤の主成分としてポリビニルアルコール系樹脂を用いる場合、該ポリビニルアルコール系樹脂は、部分ケン化ポリビニルアルコール、完全ケン化ポリビニルアルコール等のポリビニルアルコール樹脂、変性ポリビニルアルコール系樹脂であってもよい。
ポリビニルアルコール系樹脂は、酢酸ビニルの単独重合体であるポリ酢酸ビニルをケン化処理して得られるビニルアルコールホモポリマーのほか、酢酸ビニルとこれに共重合可能な他の単量体との共重合体をケン化処理して得られるポリビニルアルコール系共重合体であってもよい。
【００５３】
ポリビニルアルコール系樹脂を含む水系接着剤は、接着性を向上させるために、多価アルデヒド、メラミン系化合物、ジルコニア化合物、亜鉛化合物、グリオキザール、グリオキザール誘導体、水溶性エポキシ樹脂等の硬化性成分や架橋剤を含有することができる。
【００５４】
主成分としてウレタン樹脂を含む水系接着剤としては、ポリエステル系アイオノマー型ウレタン樹脂とグリシジルオキシ基を有する化合物とを含む水系接着剤が挙げられる。ポリエステル系アイオノマー型ウレタン樹脂とは、ポリエステル骨格を有するウレタン樹脂であって、その中に少量のイオン性成分（親水成分）が導入されたものである。
【００５５】
活性エネルギー線硬化性接着剤は、紫外線、可視光、電子線、Ｘ線等の活性エネルギー線の照射によって硬化する接着剤である。活性エネルギー線硬化性接着剤を用いる場合、偏光板１０が有する接着剤層は、当該接着剤の硬化物層である。
【００５６】
活性エネルギー線硬化性接着剤は、カチオン重合によって硬化するエポキシ系化合物を硬化性成分として含有する接着剤であることができ、好ましくは、かかるエポキシ系化合物を硬化性成分として含有する紫外線硬化性接着剤である。エポキシ系化合物とは、分子内に平均１個以上、好ましくは２個以上のエポキシ基を有する化合物を意味する。エポキシ系化合物は、１種のみを使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００５７】
エポキシ系化合物としては、芳香族ポリオールの芳香環に水素化反応を行って得られる脂環式ポリオールに、エピクロロヒドリンを反応させることにより得られる水素化エポキシ系化合物（脂環式環を有するポリオールのグリシジルエーテル）；脂肪族多価アルコール又はそのアルキレンオキサイド付加物のポリグリシジルエーテル等の脂肪族エポキシ系化合物；脂環式環に結合したエポキシ基を分子内に１個以上有するエポキシ系化合物である脂環式エポキシ系化合物等が挙げられる。
【００５８】
活性エネルギー線硬化性接着剤は、硬化性成分として、上記エポキシ系化合物の代わりに、又はこれとともにラジカル重合性である（メタ）アクリル系化合物を含有することができる。（メタ）アクリル系化合物としては、分子内に１個以上の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する（メタ）アクリレートモノマー；官能基含有化合物を２種以上反応させて得られ、分子内に少なくとも２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する（メタ）アクリレートオリゴマー等の（メタ）アクリロイルオキシ基含有化合物を挙げることができる。
【００５９】
活性エネルギー線硬化性接着剤は、カチオン重合によって硬化するエポキシ系化合物を硬化性成分として含む場合、光カチオン重合開始剤を含有することが好ましい。光カチオン重合開始剤としては、例えば、芳香族ジアゾニウム塩；芳香族ヨードニウム塩や芳香族スルホニウム塩等のオニウム塩；鉄−アレン錯体等を挙げることができる。
活性エネルギー線硬化性接着剤は、（メタ）アクリル系化合物等のラジカル重合性成分を含む場合、光ラジカル重合開始剤を含有することが好ましい。光ラジカル重合開始剤としては、例えば、アセトフェノン系開始剤、ベンゾフェノン系開始剤、ベンゾインエーテル系開始剤、チオキサントン系開始剤、キサントン、フルオレノン、カンファーキノン、ベンズアルデヒド、アントラキノン等を挙げることができる。
【００６０】
偏光子１と熱可塑性樹脂フィルムとの接着は、偏光子１の貼合面及び／又は熱可塑性樹脂フィルムの貼合面に接着剤を塗工するか、又は偏光子１と熱可塑性樹脂フィルムとの間に接着剤を注入し、接着剤の層を介して両者のフィルムを重ね、例えば貼合ロール等を用いて上下から押圧して貼合する工程を含むことができる。
【００６１】
接着剤の層の形成には、例えば、ドクターブレード、ワイヤーバー、ダイコーター、カンマコーター、グラビアコーター等の種々の塗工方式が利用できる。また、偏光子１及び熱可塑性樹脂フィルムを両者の貼合面が内側となるように連続的に供給しながら、その間に接着剤を流延させる方式であってもよい。
【００６２】
接着剤を適用する前に、偏光子１及び熱可塑性樹脂フィルムの貼合面の一方又は両方に対して、ケン化処理、コロナ放電処理、プラズマ処理、火炎処理、プライマー処理、アンカーコーティング処理等の易接着処理（表面活性化処理）を施してもよい。
【００６３】
活性エネルギー線硬化性接着剤を用いる場合、必要に応じて接着剤の層の乾燥を行った後、活性エネルギー線を照射して接着剤の層を硬化させる。
活性エネルギー線を照射するために用いる光源は、紫外線、電子線、Ｘ線等を発生できるものであればよい。特に波長４００ｎｍ以下に発光分布を有する、例えば、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、マイクロウェーブ励起水銀灯、メタルハライドランプ等が好適に用いられる。
【００６４】
得られる偏光板１０において、水系接着剤から形成される接着剤層の厚みは、例えば１０ｎｍ以上１０μｍ以下であり、好ましくは２０ｎｍ以上５μｍ以下であり、より好ましくは３０ｎｍ以上１μｍ以下であり、さらに好ましくは４０ｎｍ以上５００ｎｍ以下である。
活性エネルギー線硬化性接着剤から形成される接着剤層の厚みは、例えば１０ｎｍ以上２０μｍ以下、好ましくは１００ｎｍ以上１０μｍ以下、より好ましくは５００ｎｍ以上５μｍ以下である。
偏光子１の両面に熱可塑性樹脂フィルムが貼合される場合において、２つの接着剤層は、厚みが同じであってもよいし異なっていてもよい。
【００６５】
〔２−４〕偏光板のその他の構成要素
偏光板１０は、所望の光学機能を付与するための、偏光子３０以外の他の光学機能性フィルムを備えることができ、その好適な一例は、図３及び図４に示される位相差フィルム７のような位相差フィルムである。
上述のように、保護フィルムである熱可塑性樹脂フィルムが位相差フィルムを兼ねることもできるが、熱可塑性樹脂フィルムとは別途に位相差フィルムを積層することもできる。後者の場合、位相差フィルムは、粘着剤層や接着剤層を介して熱可塑性樹脂フィルムの外面に積層することができる。
また、熱可塑性樹脂フィルムの代わりに位相差フィルムを積層することもできる（図３参照）。この場合、位相差フィルムは、粘着剤層又は接着剤層を介して偏光子１の表面に積層することができる。
【００６６】
位相差フィルムとしては、透光性を有する熱可塑性樹脂の延伸フィルムから構成される複屈折性フィルム；ディスコティック液晶又はネマチック液晶が配向固定されたフィルム；基材フィルム上に上記の液晶層が形成されたもの等が挙げられる。
基材フィルムは通常、熱可塑性樹脂からなるフィルムであり、熱可塑性樹脂の一例は、トリアセチルセルロース等のセルロースエステル系樹脂である。
複屈折性フィルムを形成する熱可塑性樹脂としては、熱可塑性樹脂フィルムについて記述したものを使用することができる。
【００６７】
偏光板１０に含まれ得る他の光学機能性フィルム（光学部材）の例は、集光板、輝度向上フィルム、反射層（反射フィルム）、半透過反射層（半透過反射フィルム）、光拡散層（光拡散フィルム）等である。これらは一般的に、偏光板１０が液晶セルの背面側（バックライト側）に配置される偏光板である場合に設けられる。
【００６８】
集光板は、光路制御等を目的に用いられるもので、プリズムアレイシートやレンズアレイシート、ドット付設シート等であることができる。
【００６９】
輝度向上フィルムは、偏光板１０を適用した液晶表示装置における輝度を向上させる目的で使用される。具体的には、屈折率の異方性が互いに異なる薄膜フィルムを複数枚積層して反射率に異方性が生じるように設計された反射型偏光分離シート、コレステリック液晶ポリマーの配向フィルムやその配向液晶層を基材フィルム上に支持した円偏光分離シート等が挙げられる。
【００７０】
反射層、半透過反射層、光拡散層は、偏光板１０を反射型、半透過型、拡散型の光学部材とするためにそれぞれ設けられる。反射型の偏光板は、視認側からの入射光を反射させて表示するタイプの液晶表示装置に用いられ、バックライト等の光源を省略できるため、液晶表示装置を薄型化しやすい。半透過型の偏光板は、明所では反射型として、暗所ではバックライトからの光で表示するタイプの液晶表示装置に用いられる。また拡散型の偏光板は、光拡散性を付与してモアレ等の表示不良を抑制した液晶表示装置に用いられる。反射層、半透過反射層及び光拡散層は、公知の方法により形成することができる。
【００７１】
偏光板１０は、第１粘着剤層２０が積層される側とは反対側の表面（典型的には熱可塑性樹脂フィルム表面）を保護するためのプロテクトフィルムを含むことができる。プロテクトフィルムは、例えば画像表示素子等の光学部材に粘着剤層付偏光板２５が貼合された後、それが有する粘着剤層ごと剥離除去される。
【００７２】
プロテクトフィルムは、例えば、基材フィルムとその上に積層される粘着剤層とで構成される。
基材フィルムを構成する樹脂は、例えば、ポリエチレンのようなポリエチレン系樹脂、ポリプロピレンのようなポリプロピレン系樹脂、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレートのようなポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂等の熱可塑性樹脂であることができる。好ましくは、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂である。
【００７３】
〔２−５〕偏光板のカール力
本発明は、積層光学部材の耐カール性の改善に有利であることから、偏光板１０がカールしやすい場合にとりわけ有効である。
偏光板１０のカールのしやすさは、例えば、８０℃における最大カール力によって評価することができる。８０℃における最大カール力は、後述する［実施例］の項に記載の方法に従って測定される。
粘着剤層付偏光板２５が有する偏光板１０の８０℃における最大カール力は、５００ｍＮ以上であってもよい。この場合であっても本発明によれば、耐反り性の良好な積層光学部材を提供することが可能である。
粘着剤層付偏光板２５が有する偏光板１０の８０℃における最大カール力は、７００ｍＮ以上であってもよく、１０００ｍＮ以上であってもよく、１２００ｍＮ以上であってもよく、１５００ｍＮ以上であってもよい。粘着剤層付偏光板２５が有する偏光板１０の８０℃における最大カール力は、通常１００００ｍＮ以下であり、５０００ｍＮ以下であってもよく、３０００ｍＮ以下であってもよく、２０００ｍＮ以下であってもよい。
カールを生じやすい偏光板１０の構成の例としては、例えば以下の（ａ）〜（ｈ）のいずれかの構成が挙げられる。
（ａ）偏光子１が厚い構成、
（ｂ）熱可塑性樹脂フィルムが薄い構成、
（ｃ）偏光子１と熱可塑性樹脂フィルムとの間に介在する接着剤層が活性エネルギー線硬化性接着剤の硬化物層である構成、
（ｄ）偏光子１の片面にのみ熱可塑性樹脂フィルムが貼合されている構成、
（ｅ）偏光子１の両面に貼合される熱可塑性樹脂フィルムの構成（樹脂種、厚み、表面処理層の有無等）が互いに異なる構成、
（ｆ）偏光子１の両面に熱可塑性樹脂フィルムを貼合するための接着剤層が互いに異種の接着剤から形成される構成、
（ｇ）偏光子１の両面に熱可塑性樹脂フィルムが貼合されており、かつ一方の熱可塑性樹脂フィルム上に他の光学機能性フィルムが貼合されている構成、
（ｈ）その他、偏光子１を基準に、一方側におけるフィルム及び層の合計数と、他方側におけるフィルム及び層の合計数とが異なる構成。
【００７４】
また、偏光板１０は、そのサイズが大きいほどカールが生じやすい。上述の８０℃における最大カール力の観点から、偏光板１０は、方形状又は略方形状を有する偏光板の枚葉体であって、１００ｍｍ×４０ｍｍ以上のサイズを有することが好ましく、１５０ｍｍ×４０ｍｍ以上のサイズを有することがより好ましい。偏光板１０のサイズは、例えば、１６５０ｍｍ×９３０ｍｍ以下であり、好ましくは１４３０ｍｍ×８１０ｍｍ以下である。
【００７５】
〔３〕粘着剤層
粘着剤層付偏光板２５を構成する粘着剤層（第１粘着剤層２０）は、粘着剤組成物から形成される。
【００７６】
〔３−１〕（メタ）アクリル系樹脂
粘着剤組成物は、粘着剤層付偏光板の光学特性（透明性、偏光特性等）、粘着剤層付偏光板と他の光学部材との積層体である積層光学部材の耐反り性や耐熱耐久性、積層光学部材における粘着剤層（第１粘着剤層２０）と他の光学部材との密着性等の観点から、（メタ）アクリル系樹脂を含むことが好ましい。粘着剤組成物は、１種又は２種以上の（メタ）アクリル系樹脂を含むことができる。
本明細書において「（メタ）アクリル」とは、アクリル及び／又はメタクリルを意味し、（メタ）アクリレートなどというときの「（メタ）」も同様である。
上記耐熱耐久性は、積層光学部材が高温下に置かれたり、高温と低温とが繰り返される環境下に置かれたりしたときに生じ得る、粘着剤層と他の光学部材との界面での浮きや剥がれ、粘着剤層の発泡等の不具合に対する耐性を意味する。
【００７７】
（メタ）アクリル系樹脂は、粘着剤層付偏光板の光学特性（透明性、偏光特性等）、積層光学部材の耐反り性や耐熱耐久性、及び／又は積層光学部材における粘着剤層と他の光学部材との密着性等の観点から、下記式（Ｉ）：
【００７８】
2018205713.tif 000003
【００７９】
で表される（メタ）アクリル酸エステルに由来する構成単位を主成分として含有する重合体であることが好ましい。主成分とは、（メタ）アクリル系樹脂を構成する全構成単位に占める含有量が５０質量％以上であることを意味する。
【００８０】
上記式（Ｉ）において、Ｒ１は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ２は炭素数１以上１０以下のアルコキシ基で置換されていてもよい炭素数１以上１４以下のアルキル基、又は炭素数１以上１０以下のアルコキシ基で置換されていてもよい炭素数７以上２１以下のアラルキル基を表す。アラルキル基がアルコキシ基で置換されている場合のアラルキル基の炭素数は、アルコキシ基の炭素原子を除いた炭素数である。
Ｒ２は、炭素数１以上１０以下のアルコキシ基で置換されていてもよい炭素数１以上１４以下のアルキル基であることが好ましく、該アルコキシ基で置換されていない炭素数１以上１４以下のアルキル基であることがより好ましい。
【００８１】
式（Ｉ）で表される（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸ラウリル等の直鎖状のアルキルエステル部分を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル；（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソオクチル等の分枝状のアルキルエステル部分を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル等が挙げられる。
【００８２】
Ｒ２がアルコキシ基で置換されたアルキル基である場合、すなわち、Ｒ２がアルコキシアルキル基である場合における式（Ｉ）で表される（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば、（メタ）アクリル酸２−メトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシメチル等が挙げられる。
Ｒ２が炭素数７以上２１以下のアラルキル基である場合における式（Ｉ）で表される（メタ）アクリル酸エステルとしては、（メタ）アクリル酸ベンジル等が挙げられる。
【００８３】
式（Ｉ）で表される（メタ）アクリル酸エステルは、１種のみを単独で使用してもよいし２種以上を併用してもよい。中でも、（メタ）アクリル酸エステルは、アクリル酸ｎ−ブチルを含むことが好ましい。
（メタ）アクリル系樹脂は、これを構成する全構成単位中、アクリル酸ｎ−ブチル由来の構成単位を、好ましくは５０質量％以上含み、より好ましくは５５質量％以上含む。アクリル酸ｎ−ブチル由来の構成単位の含有量は、（メタ）アクリル系樹脂を構成する全構成単位中、通常９０質量％以下であり、好ましくは８５質量％以下であり、より好ましくは８０質量％以下であり、さらに好ましくは７５質量％以下である。
アクリル酸ｎ−ブチルに加えて、それ以外の式（Ｉ）で表される（メタ）アクリル酸エステルを併用することもできる。例えば、（メタ）アクリル系樹脂は、アクリル酸ｎ−ブチル由来の構成単位及びアクリル酸メチル由来の構成単位を含むことが好ましい。（メタ）アクリル系樹脂は、アクリル酸ｎ−ブチル由来の構成単位及びアクリル酸メチル由来の構成単位を含む場合、アクリル酸ｎ−ブチル由来の構成単位の含有量は上記のとおりであり、アクリル酸メチル由来の構成単位の含有量は、（メタ）アクリル系樹脂を構成する全構成単位中、通常１質量％以上５０質量％以下であり、好ましくは５質量％以上４５質量％以下であり、より好ましくは１０質量％以上４０質量％以下である。
【００８４】
式（Ｉ）で表される（メタ）アクリル酸エステル由来の構成単位の含有量は、粘着剤層付偏光板の光学特性（透明性、偏光特性等）、積層光学部材の耐反り性や耐熱耐久性、及び／又は積層光学部材における粘着剤層と他の光学部材との密着性等の観点から、（メタ）アクリル系樹脂を構成する全構成単位中、好ましくは６０質量％以上１００質量％未満であり、より好ましくは７０質量％以上９９．９質量％以下であり、さらに好ましくは８０質量％以上９９．６質量％以下である。
【００８５】
（メタ）アクリル系樹脂は、水酸基を有する（メタ）アクリル系単量体由来の構成単位を含有することができる。この構成単位を含有させることは、積層光学部材の耐反り性や耐熱耐久性、及び／又は積層光学部材における粘着剤層と他の光学部材との密着性等を高めるうえで有利となり得る。
水酸基を有する（メタ）アクリル系単量体としては、水酸基を有する（メタ）アクリル酸エステルが挙げられる。
水酸基を有する（メタ）アクリル酸エステルとしては、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−又は３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル、ジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００８６】
水酸基を有する（メタ）アクリル系単量体由来の構成単位の含有量は、積層光学部材の耐反り性や耐熱耐久性、及び／又は積層光学部材における粘着剤層の加工性、並びに他の光学部材との密着性等の観点から、（メタ）アクリル系樹脂を構成する全構成単位中、好ましくは０．１質量％以上５質量％以下であり、より好ましくは０．５質量％以上４質量％以下である。
【００８７】
（メタ）アクリル系樹脂は、水酸基を有する（メタ）アクリル系単量体以外の他の極性官能基を有する単量体に由来する構成単位を含有することができる。他の極性官能基を有する単量体は、好ましくは他の極性官能基を有する（メタ）アクリル系単量体である。
他の極性官能基を有する単量体が有する極性官能基としては、カルボキシル基（遊離カルボキシル基）、アミノ基、複素環基（例えばエポキシ基）、アミド基等が挙げられる。
【００８８】
他の極性官能基を有する単量体としては、
（メタ）アクリル酸、β−カルボキシエチル（メタ）アクリレート等のカルボキシル基を有する単量体（カルボキシル基を有する（メタ）アクリル系単量体）；
（メタ）アクリロイルモルホリン、ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、ビニルピリジン、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、２，５−ジヒドロフラン等の複素環基を有する単量体；
アミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート等の複素環とは異なるアミノ基を有する単量体
等が挙げられる。
他の極性官能基を有する単量体は、１種のみを単独で用いてもよいし２種以上を併用してもよい。
【００８９】
他の極性官能基を有する単量体由来の構成単位の含有量は、積層光学部材の耐反り性や耐熱耐久性、及び／又は積層光学部材における粘着剤層と他の光学部材との密着性等の観点から、（メタ）アクリル系樹脂を構成する全構成単位中、好ましくは０．１質量％以上５質量％以下であり、より好ましくは０．５質量％以上３質量％以下である。
【００９０】
（メタ）アクリル系樹脂は、分子内に１個のオレフィン性二重結合と少なくとも１個の芳香環を有する単量体（ただし、上記式（Ｉ）又は上記極性官能基を有する単量体に該当するものは除く。）に由来する構成単位をさらに含むことができる。
分子内に１個のオレフィン性二重結合と少なくとも１個の芳香環を有する単量体由来の構成単位を含有させることは、積層光学部材における白ヌケや色ムラの発生を効果的に抑制する観点において有利となり得る。
【００９１】
分子内に１個のオレフィン性二重結合と少なくとも１個の芳香環を有する単量体としては、芳香環を有する（メタ）アクリル系単量体が挙げられる。
芳香環を有する（メタ）アクリル系単量体としては、ネオペンチルグリコールベンゾエート（メタ）アクリレートのほか、下記式（ＩＩ）：
【００９２】
2018205713.tif 000004
【００９３】
で表されるフェノキシエチル基含有（メタ）アクリル酸エステル等のアリールオキシアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルが挙げられ、好ましくはアリールオキシアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルである。
【００９４】
式（ＩＩ）において、Ｒ３は水素原子又はメチル基を表し、ｉは１以上８以下の整数を表し、Ｒ４は水素原子、アルキル基、アラルキル基又はアリール基を表す。Ｒ４がアルキル基である場合、その炭素数は１以上９以下程度であることができ、アラルキル基である場合、その炭素数は７以上１１以下程度、またアリール基である場合、その炭素数は６以上１０以下程度であることができる。
【００９５】
式（ＩＩ）中のＲ４を構成する炭素数１以上９以下のアルキル基としては、メチル基、ブチル基、ノニル基等が、炭素数７以上１１以下のアラルキル基としては、ベンジル基、フェネチル基、ナフチルメチル基等が、炭素数６以上１０以下のアリール基としては、フェニル基、トリル基、ナフチル基等が、それぞれ挙げられる。
【００９６】
式（ＩＩ）で表されるフェノキシエチル基含有（メタ）アクリル酸エステルの具体例としては、例えば、（メタ）アクリル酸２−フェノキシエチル、（メタ）アクリル酸２−（２−フェノキシエトキシ）エチル、エチレンオキサイド変性ノニルフェノールの（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸２−（ｏ−フェニルフェノキシ）エチル等が挙げられる。
フェノキシエチル基含有（メタ）アクリル酸エステルは、１種のみを単独で用いてもよいし２種以上を併用してもよい。
中でも、フェノキシエチル基含有（メタ）アクリル酸エステルは、（メタ）アクリル酸２−フェノキシエチル、（メタ）アクリル酸２−（ｏ−フェニルフェノキシ）エチル及び（メタ）アクリル酸２−（２−フェノキシエトキシ）エチルからなる群より選択される１種又は２種以上を含むことが好ましく、（メタ）アクリル酸２−（ｏ−フェニルフェノキシ）エチル及び（メタ）アクリル酸２−（２−フェノキシエトキシ）エチルからなる群より選択される１種又は２種を含むことがより好ましい。
【００９７】
分子内に１個のオレフィン性二重結合と少なくとも１個の芳香環を有する単量体由来の構成単位の含有量は、積層光学部材における白ヌケや色ムラの発生を効果的に抑制する観点から、（メタ）アクリル系樹脂を構成する全構成単位中、好ましくは１質量％以上２０質量％以下であり、より好ましくは５質量％以上１５質量％以下である。
【００９８】
（メタ）アクリル系樹脂は、上で説明した式（Ｉ）の（メタ）アクリル酸エステル、極性官能基を有する単量体及び分子内に１個のオレフィン性二重結合と少なくとも１個の芳香環を有する単量体以外の単量体（以下、「その他の単量体」ともいう。）に由来する構成単位を含んでいてもよい。
その他の単量体としては、分子内に脂環式構造を有する（メタ）アクリル酸エステルに由来する構成単位、スチレン系単量体に由来する構成単位、ビニル系単量体に由来する構成単位、分子内に複数の（メタ）アクリロイル基を有する単量体に由来する構成単位、（メタ）アクリルアミド単量体に由来する構造単位等を挙げることができる。
その他の単量体は、１種のみを単独で用いてもよいし２種以上を併用してもよい。
その他の単量体由来の構成単位、とりわけ（メタ）アクリルアミド単量体由来の構成単位を含有させることは、積層光学部材の耐反り性や耐熱耐久性、及び／又は積層光学部材における粘着剤層と他の光学部材との密着性等を高めるうえで有利となり得る。
【００９９】
分子内に脂環式構造を有する（メタ）アクリル酸エステルにおける脂環式構造とは、炭素数が通常５以上、好ましくは５以上７以下程度のシクロパラフィン構造である。
脂環式構造を有する（メタ）アクリル酸エステルとしては、（メタ）アクリル酸イソボルニル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンタニル、（メタ）アクリル酸シクロドデシル、（メタ）アクリル酸メチルシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸トリメチルシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチルシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシルフェニル、α−エトキシアクリル酸シクロヘキシル等が挙げられる。
【０１００】
スチレン系単量体としては、スチレン；メチルスチレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、エチルスチレン、ジエチルスチレン、トリエチルスチレン、プロピルスチレン、ブチルスチレン、ヘキシルスチレン、ヘプチルスチレン、オクチルスチレン等のアルキルスチレン；フルオロスチレン、クロロスチレン、ブロモスチレン、ジブロモスチレン、ヨードスチレン等のハロゲン化スチレン；ニトロスチレン、アセチルスチレン、メトキシスチレン、ジビニルベンゼン等が挙げられる。
【０１０１】
ビニル系単量体としては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、２−エチルヘキサン酸ビニル、ラウリン酸ビニル等の脂肪酸ビニルエステル；塩化ビニル、臭化ビニル等のハロゲン化ビニル；塩化ビニリデン等のハロゲン化ビニリデン；ビニルピリジン、ビニルピロリドン、ビニルカルバゾール等の含窒素芳香族ビニル；ブタジエン、イソプレン、クロロプレン等の共役ジエン単量体；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等が挙げられる。
【０１０２】
分子内に複数の（メタ）アクリロイル基を有する単量体としては、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート等の分子内に２個の（メタ）アクリロイル基を有する単量体；トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート等の分子内に３個の（メタ）アクリロイル基を有する単量体等が挙げられる。
【０１０３】
（メタ）アクリルアミド単量体としては、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（４−ヒドロキシブチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（５−ヒドロキシペンチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（６−ヒドロキシヘキシル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（１，１−ジメチル−３−オキソブチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−〔２−（２−オキソ−１−イミダゾリジニル）エチル〕（メタ）アクリルアミド、２−アクリロイルアミノ−２−メチル−１−プロパンスルホン酸、Ｎ−（メトキシメチル）アクリルアミド、Ｎ−（エトキシメチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（プロポキシメチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（１−メチルエトキシメチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（１−メチルプロポキシメチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−メチルプロポキシメチル）（メタ）アクリルアミド〔別名：Ｎ−（イソブトキシメチル）（メタ）アクリルアミド〕、Ｎ−（ブトキシメチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（１，１−ジメチルエトキシメチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−メトキシエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−エトキシエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−プロポキシエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−〔２−（１−メチルエトキシ）エチル〕（メタ）アクリルアミド、Ｎ−〔２−（１−メチルプロポキシ）エチル〕（メタ）アクリルアミド、Ｎ−〔２−（２−メチルプロポキシ）エチル〕（メタ）アクリルアミド〔別名：Ｎ−（２−イソブトキシエチル）（メタ）アクリルアミド〕、Ｎ−（２−ブトキシエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−〔２−（１，１−ジメチルエトキシ）エチル〕（メタ）アクリルアミド等を含む。中でも、Ｎ−（メトキシメチル）アクリルアミド、Ｎ−（エトキシメチル）アクリルアミド、Ｎ−（プロポキシメチル）アクリルアミド、Ｎ−（ブトキシメチル）アクリルアミド、Ｎ−（２−メチルプロポキシメチル）アクリルアミドが好ましく用いられる。
【０１０４】
（メタ）アクリルアミド単量体は、積層光学部材の耐反り性や耐熱耐久性、積層光学部材における粘着剤層と他の光学部材との密着性等の観点から、好ましくはアルコキシ基で置換されていてもよいアルキル（メタ）アクリルアミド単量体である。
アルコキシ基で置換されていてもよいアルキル（メタ）アクリルアミド単量体において、アルコキシ基の炭素数は好ましくは１以上１０以下であり、アルキル基の炭素数は好ましくは１以上１４以下である。アルキル基がアルコキシ基で置換されている場合のアルキル基の炭素数は、アルコキシ基の炭素原子を除いた炭素数である。
アルコキシ基で置換されていてもよいアルキル（メタ）アクリルアミド単量体としては、下記式（ＩＩＩ）：
【０１０５】
2018205713.tif 000005
【０１０６】
で表わされるアルコキシアルキル（メタ）アクリルアミド単量体が挙げられる。
式（ＩＩＩ）において、Ｒ５は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ６は炭素数１以上１４以下のアルキル基を表す。ｎは１以上８以下の整数を表す。
アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基等が挙げられる。
ｎは、好ましくは１以上６以下である。
【０１０７】
その他の単量体由来の構成単位（とりわけ（メタ）アクリルアミド単量体）の含有量は、積層光学部材の耐反り性や耐熱耐久性、及び／又は積層光学部材における粘着剤層と他の光学部材との密着性等の観点から、（メタ）アクリル系樹脂を構成する全構成単位中、好ましくは０．１質量％以上２０質量％以下であり、より好ましくは０．２質量％以上１０質量％以下であり、さらに好ましくは０．３質量％以上５質量部以下である。
【０１０８】
（メタ）アクリル系樹脂は、積層光学部材の耐反り性や耐熱耐久性、及び／又は積層光学部材における粘着剤層と他の光学部材との密着性等の観点から、カルボキシル基を有する（メタ）アクリル系単量体由来の構成単位と、アルコキシアルキル（メタ）アクリルアミド単量体由来の構成単位とを含むことが好ましい。
カルボキシル基を有する（メタ）アクリル系単量体由来の構成単位及びアルコキシアルキル（メタ）アクリルアミド単量体由来の構成単位の合計含有量は、積層光学部材の耐反り性や耐熱耐久性、及び／又は積層光学部材における粘着剤層と他の光学部材との密着性等の観点から、（メタ）アクリル系樹脂を構成する全構成単位中、好ましくは０．１質量％以上１５質量％以下であり、より好ましくは０．２質量％以上１０質量％以下であり、さらに好ましくは０．３質量％以上４質量部以下である。
【０１０９】
（メタ）アクリル系樹脂は、ゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）による標準ポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）が５０万以上２００万以下の範囲にあることが好ましく、６０万以上１８０万以下の範囲にあることがより好ましい。上記範囲内のＭｗを有する（メタ）アクリル系樹脂を含有する粘着剤組成物は、積層光学部材の耐反り性や耐熱耐久性、及び／又は粘着剤組成物調製時の（メタ）アクリル系樹脂のハンドリング性確保の観点から有利となり得る。
重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）で表される分子量分布は、通常２以上１０以下程度であり、好ましくは３以上８以下である。
【０１１０】
（メタ）アクリル系樹脂は、例えば、溶液重合法、塊状重合法、懸濁重合法、乳化重合法等の公知の方法によって製造することができる。（メタ）アクリル系樹脂の製造においては通常、重合開始剤が用いられる。重合開始剤は、（メタ）アクリル系樹脂の製造に用いられる全ての単量体の合計１００質量部に対して、０．００１質量部以上５質量部以下程度使用することができる。また、（メタ）アクリル系樹脂は、例えば紫外線等の活性エネルギー線によって重合を進行させる方法により製造してもよい。
【０１１１】
重合開始剤としては、熱重合開始剤や光重合開始剤等が用いられる。
光重合開始剤としては、例えば、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン等が挙げられる。
熱重合開始剤としては、例えば、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチル−４−メトキシバレロニトリル）、ジメチル−２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）、２，２’−アゾビス（２−ヒドロキシメチルプロピオニトリル）等のアゾ系化合物；ラウリルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、過酸化ベンゾイル、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、クメンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジプロピルパーオキシジカーボネート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシピバレート、（３，５，５−トリメチルヘキサノイル）パーオキサイド等の有機過酸化物；過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過酸化水素等の無機過酸化物等が挙げられる。
また、過酸化物と還元剤を併用したレドックス系開始剤等も、重合開始剤として使用し得る。
【０１１２】
（メタ）アクリル系樹脂の製造方法としては、上に示した方法の中でも溶液重合法が好ましい。溶液重合法の一例は、用いる単量体及び有機溶媒を混合し、窒素雰囲気下、熱重合開始剤を添加して、４０℃以上９０℃以下程度、好ましくは５０℃以上８０℃以下程度にて３時間以上１５時間以下程度攪拌することである。反応を制御するために、単量体や熱重合開始剤を重合中に連続的又は間歇的に添加したり、有機溶媒に溶解した状態で添加したりしてもよい。
有機溶媒としては、例えば、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類；プロピルアルコール、イソプロピルアルコール等の脂肪族アルコール類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類等が挙げられる。
【０１１３】
〔３−２〕架橋剤
粘着剤組成物は、架橋剤をさらに含有していてもよい。架橋剤は、（メタ）アクリル系樹脂中の極性官能基等と反応し、（メタ）アクリル系樹脂を架橋させる化合物である。
架橋剤としては、イソシアネート系化合物、エポキシ系化合物、アジリジン系化合物、金属キレート系化合物等から選択される架橋剤が挙げられる。
これらのうち、イソシアネート系化合物、エポキシ系化合物及びアジリジン系化合物は、（メタ）アクリル樹脂中の極性官能基等と反応し得る官能基を分子内に少なくとも２個有する。
架橋剤は、１種のみを単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【０１１４】
イソシアネート系化合物は、分子内に少なくとも２個のイソシアナト基（−ＮＣＯ）を有する化合物である。
イソシアネート系化合物としては、例えば、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート等が挙げられる。また、これらのイソシアネート化合物に、グリセロールやトリメチロールプロパン等のポリオールを反応させたアダクト体や、イソシアネート化合物を二量体、三量体等にしたものも、架橋剤となり得る。
２種以上のイソシアネート系化合物を混合して用いることもできる。
【０１１５】
エポキシ系化合物は、分子内に少なくとも２個のエポキシ基を有する化合物である。
エポキシ系化合物としては、例えば、ビスフェノールＡ型のエポキシ樹脂、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアニリン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−ｍ−キシレンジアミン、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ’−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン等が挙げられる。
２種以上のエポキシ系化合物を混合して用いることもできる。
【０１１６】
アジリジン系化合物は、エチレンイミンとも呼ばれる１個の窒素原子と２個の炭素原子とからなる３員環の骨格を分子内に少なくとも２個有する化合物である。
アジリジン系化合物として、例えば、ジフェニルメタン−４，４’−ビス（１−アジリジンカルボキサミド）、トルエン−２，４−ビス（１−アジリジンカルボキサミド）、トリエチレンメラミン、イソフタロイルビス−１−（２−メチルアジリジン）、トリス−１−アジリジニルホスフィンオキサイド、ヘキサメチレン−１，６−ビス（１−アジリジンカルボキサミド）、トリメチロールプロパン−トリス−β−アジリジニルプロピオネート、テトラメチロールメタン−トリス−β−アジリジニルプロピオネート等が挙げられる。
２種以上のアジリジン系化合物を混合して用いることもできる。
【０１１７】
金属キレート化合物としては、例えば、アルミニウム、鉄、銅、亜鉛、スズ、チタン、ニッケル、アンチモン、マグネシウム、バナジウム、クロム及びジルコニウム等の多価金属に、アセチルアセトンやアセト酢酸エチルが配位した化合物等が挙げられる。
２種以上の金属キレート化合物を混合して用いることもできる。
【０１１８】
中でも、イソシアネート系化合物は、積層光学部材の耐反り性や耐熱耐久性、及び／又は積層光学部材における粘着剤層と他の光学部材との密着性等を高めるうえで有利となり得る。
イソシアネート系化合物の中でも、キシリレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート若しくはヘキサメチレンジイソシアネート；これらのイソシアネート化合物にグリセロールやトリメチロールプロパン等のポリオールを反応させたアダクト体；これらのイソシアネート化合物を二量体、三量体等にしたもの又はそれらの混合物；以上に掲げたイソシアネート系化合物の２種以上の混合物等が、好ましく用いられる。
好適なイソシアネート系化合物として、トリレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネートにポリオールを反応させたアダクト体、トリレンジイソシアネートの二量体、及びトリレンジイソシアネートの三量体、また、ヘキサメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートにポリオールを反応させたアダクト体、ヘキサメチレンジイソシアネートの二量体、及びヘキサメチレンジイソシアネートの三量体が挙げられる。
【０１１９】
粘着剤組成物における架橋剤の含有量は、（メタ）アクリル系樹脂の１００質量部に対して、通常０質量部以上５質量部以下、好ましくは０質量部以上２質量部以下である。粘着剤組成物が架橋剤を含む場合、その含有量の下限値は、（メタ）アクリル系樹脂の１００質量部に対して、例えば、０．０５質量部である。
【０１２０】
〔３−３〕イオン性化合物
粘着剤組成物は、粘着剤層（第１粘着剤層２０）に帯電防止性を付与するための帯電防止剤としてイオン性化合物をさらに含有していてもよい。イオン性化合物は、無機カチオン又は有機カチオンと、無機アニオン又は有機アニオンとを有する化合物である。
２種以上のイオン性化合物を使用してもよい。
【０１２１】
無機カチオンとしては、例えば、リチウムカチオン〔Ｌｉ＋〕、ナトリウムカチオン〔Ｎａ＋〕、カリウムカチオン〔Ｋ＋〕等のアルカリ金属イオンや、ベリリウムカチオン〔Ｂｅ２＋〕、マグネシウムカチオン〔Ｍｇ２＋〕、カルシウムカチオン〔Ｃａ２＋〕等のアルカリ土類金属イオン等が挙げられる。
【０１２２】
有機カチオンとしては、例えば、イミダゾリウムカチオン、ピリジニウムカチオン、ピロリジニウムカチオン、アンモニウムカチオン、スルホニウムカチオン、ホスホニウムカチオン等が挙げられる。
【０１２３】
上記したカチオン成分のうち、有機カチオン成分は、粘着剤組成物との相溶性に優れることから好ましく用いられる。有機カチオン成分の中でも特に、ピリジニウムカチオン及びイミダゾリウムカチオンは、粘着剤層（第１粘着剤層２０）の上に設けられるセパレートフィルムを剥がすときに帯電しにくいという観点から好ましく用いられる。
【０１２４】
無機アニオンとしては、例えば、クロライドアニオン〔Ｃｌ−〕、ブロマイドアニオン〔Ｂｒ−〕、ヨーダイドアニオン〔Ｉ−〕、テトラクロロアルミネートアニオン〔ＡｌＣｌ４−〕、ヘプタクロロジアルミネートアニオン〔Ａｌ２Ｃｌ７−〕、テトラフルオロボレートアニオン〔ＢＦ４−〕、ヘキサフルオロホスフェートアニオン〔ＰＦ６−〕、パークロレートアニオン〔ＣｌＯ４−〕、ナイトレートアニオン〔ＮＯ３−〕、ヘキサフルオロアーセネートアニオン〔ＡｓＦ６−〕、ヘキサフルオロアンチモネートアニオン〔ＳｂＦ６−〕、ヘキサフルオロニオベートアニオン〔ＮｂＦ６−〕、ヘキサフルオロタンタレートアニオン〔ＴａＦ６−〕、ジシアナミドアニオン〔（ＣＮ）２Ｎ−〕等が挙げられる。
【０１２５】
有機アニオンとしては、例えば、アセテートアニオン〔ＣＨ３ＣＯＯ−〕、トリフルオロアセテートアニオン〔ＣＦ３ＣＯＯ−〕、メタンスルホネートアニオン〔ＣＨ３ＳＯ３−〕、トリフルオロメタンスルホネートアニオン〔ＣＦ３ＳＯ３−〕、ｐ−トルエンスルホネートアニオン〔ｐ−ＣＨ３Ｃ６Ｈ４ＳＯ３−〕、ビス（フルオロスルホニル）イミドアニオン〔（ＦＳＯ２）２Ｎ−〕、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドアニオン〔（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ−〕、トリス（トリフルオロメタンスルホニル）メタニドアニオン〔（ＣＦ３ＳＯ２）３Ｃ−〕、ジメチルホスフィネートアニオン〔（ＣＨ３）２ＰＯＯ−〕、（ポリ）ハイドロフルオロフルオライドアニオン〔Ｆ(ＨＦ)ｎ−〕（ｎは１以上３以下程度）、チオシアンアニオン〔ＳＣＮ−〕、パーフルオロブタンスルホネートアニオン〔Ｃ４Ｆ９ＳＯ３−〕、ビス（ペンタフルオロエタンスルホニル）イミドアニオン〔（Ｃ２Ｆ５ＳＯ２）２Ｎ−〕、パーフルオロブタノエートアニオン〔Ｃ３Ｆ７ＣＯＯ−〕、（トリフルオロメタンスルホニル）（トリフルオロメタンカルボニル）イミドアニオン〔（ＣＦ３ＳＯ２）（ＣＦ３ＣＯ）Ｎ−〕、パーフルオロプロパン−１，３−ジスルホネートアニオン〔−Ｏ３Ｓ（ＣＦ２）３ＳＯ３−〕、カーボネートアニオン〔ＣＯ３２−〕等が挙げられる。
【０１２６】
上記したアニオン成分の中でも特に、フッ素原子を含むアニオン成分は、帯電防止性能に優れるイオン性化合物を与えることから好ましく用いられる。フッ素原子を含むアニオン成分としては、ビス（フルオロスルホニル）イミドアニオン、ヘキサフルオロホスフェートアニオン、又はビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドアニオンが挙げられる。
【０１２７】
イオン性化合物の具体例は、上記カチオン成分とアニオン成分の組み合わせから選択することができる。有機カチオンを有するイオン性化合物の例を有機カチオンの構造ごとに分類して以下に示す。
【０１２８】
ピリジニウム塩：
Ｎ−ヘキシルピリジニウム  ヘキサフルオロホスフェート、
Ｎ−オクチルピリジニウム  ヘキサフルオロホスフェート、
Ｎ−オクチル−４−メチルピリジニウム  ヘキサフルオロホスフェート、
Ｎ−ブチル−４−メチルルピリジニウム  ヘキサフルオロホスフェート、
Ｎ−デシルピリジニウム  ビス（フルオロスルホニル）イミド、
Ｎ−ドデシルピリジニウム  ビス（フルオロスルホニル）イミド、
Ｎ−テトラデシルピリジニウム  ビス（フルオロスルホニル）イミド、
Ｎ−ヘキサデシルピリジニウム  ビス（フルオロスルホニル）イミド、
Ｎ−ドデシル−４−メチルピリジニウム  ビス（フルオロスルホニル）イミド、
Ｎ−テトラデシル−４−メチルピリジニウム  ビス（フルオロスルホニル）イミド、
Ｎ−ヘキサデシル−４−メチルピリジニウム  ビス（フルオロスルホニル）イミド、
Ｎ−ベンジル−２−メチルピリジニウム  ビス（フルオロスルホニル）イミド、
Ｎ−ベンジル−４−メチルピリジニウム  ビス（フルオロスルホニル）イミド、
Ｎ−ヘキシルピリジニウム  ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、
Ｎ−オクチルピリジニウム  ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、
Ｎ−オクチル−４−メチルピリジニウム  ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、
Ｎ−ブチル−４−メチルルピリジニウム  ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド。
【０１２９】
イミダゾリウム塩：
１−エチル−３−メチルイミダゾリウム  ヘキサフルオロホスフェート、
１−エチル−３−メチルイミダゾリウム  ｐ−トルエンスルホネート、
１−エチル−３−メチルイミダゾリウム  ビス（フルオロスルホニル）イミド、
１−エチル−３−メチルイミダゾリウム  ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、
１−ブチル−３−メチルイミダゾリウム  メタンスルホネート、
１−ブチル−３−メチルイミダゾリウム  ビス（フルオロスルホニル）イミド。
【０１３０】
ピロリジニウム塩：
Ｎ−ブチル−Ｎ−メチルピロリジニウム  ヘキサフルオロホスフェート、
Ｎ−ブチル−Ｎ−メチルピロリジニウム  ビス（フルオロスルホニル）イミド、
Ｎ−ブチル−Ｎ−メチルピロリジニウム  ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド。
【０１３１】
４級アンモニウム塩：
テトラブチルアンモニウム  ヘキサフルオロホスフェート、
テトラブチルアンモニウム  ｐ−トルエンスルホネート、
（２−ヒドロキシエチル）トリメチルアンモニウム  ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、
（２−ヒドロキシエチル）トリメチルアンモニウム  ジメチルホスフィネート。
【０１３２】
無機カチオンを有するイオン性化合物の例を以下に示す。
【０１３３】
リチウム  ブロマイド、
リチウム  ヨーダイド、
リチウム  テトラフルオロボレート、
リチウム  ヘキサフルオロホスフェート、
リチウム  チオシアネート、
リチウム  パークロレート、
リチウム  トリフルオロメタンスルホネート、
リチウム  ビス（フルオロスルホニル）イミド、
リチウム  ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、
リチウム  ビス（ペンタフルオロエタンスルホニル）イミド、
リチウム  トリス（トリフルオロメタンスルホニル）メタニド、
リチウム  ｐ−トルエンスルホネート、
ナトリウム  ヘキサフルオロホスフェート、
ナトリウム  ビス（フルオロスルホニル）イミド、
ナトリウム  ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、
ナトリウム  ｐ−トルエンスルホネート、
カリウム  ヘキサフルオロホスフェート、
カリウム  ビス（フルオロスルホニル）イミド、
カリウム  ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、
カリウム  ｐ−トルエンスルホネート。
【０１３４】
イオン性化合物は、室温において固体であることが好ましい。室温において固体であるイオン性化合物によれば、室温で液体であるイオン性化合物を用いる場合に比べ、帯電防止性能を長期間保持し得る。帯電防止性の長期安定性の観点から、イオン性化合物は、３０℃以上、さらには３５℃以上の融点を有することが好ましい。一方で、その融点があまり高すぎると、（メタ）アクリル系樹脂との相溶性が悪くなるため、イオン性化合物の融点は、好ましくは９０℃以下、より好ましくは７０℃以下、さらに好ましくは５０℃未満である。
【０１３５】
粘着剤組成物におけるイオン性化合物の含有量は、（メタ）アクリル系樹脂１００質量部に対して、好ましくは０．２質量部以上８質量部以下、より好ましくは０．２質量部以上６質量部以下、さらに好ましくは０．５質量部以上５質量部以下、特に好ましくは１質量部以上５質量部以下である。イオン性化合物の含有量が０．２質量部以上であることは、帯電防止性能の向上に有利であり、８質量部以下であることは粘着剤層（第１粘着剤層２０）の耐熱耐久性維持に有利である。
【０１３６】
〔３−４〕シラン化合物
粘着剤組成物は、シラン化合物をさらに含有することができる。これにより粘着剤層（第１粘着剤層２０）とガラス基板等の光学部材との密着性を高め得る。
【０１３７】
シラン化合物としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルジメトキシメチルシラン、３−グリシドキシプロピルエトキシジメチルシラン等が挙げられる。
２種以上のシラン化合物を使用してもよい。
【０１３８】
シラン化合物は、シリコーンオリゴマータイプのものであってもよい。シリコーンオリゴマーを（単量体）オリゴマーの形式で示すと、例えば、次のようなものを挙げることができる。
【０１３９】
３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、
３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー、
３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、
３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー
等のメルカプトプロピル基含有のコポリマー；
メルカプトメチルトリメトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、
メルカプトメチルトリメトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー、
メルカプトメチルトリエトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、
メルカプトメチルトリエトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー
等のメルカプトメチル基含有のコポリマー；
３−グリジドキシプロピルトリメトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、
３−グリジドキシプロピルトリメトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー、
３−グリジドキシプロピルトリエトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、
３−グリジドキシプロピルトリエトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー、
３−グリジドキシプロピルメチルジメトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、
３−グリジドキシプロピルメチルジメトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー、
３−グリジドキシプロピルメチルジエトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、
３−グリジドキシプロピルメチルジエトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー等の３−グリジドキシプロピル基含有のコポリマー；
３−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、
３−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー、
３−メタクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、
３−メタクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー、
３−メタクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、
３−メタクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー、
３−メタクリロイルオキシプロピルメチルジエトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、
３−メタクリロイルオキシプロピルメチルジエトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー
等のメタクリロイルオキシプロピル基含有のコポリマー；
３−アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、
３−アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー、
３−アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、
３−アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー、
３−アクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、
３−アクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー、
３−アクリロイルオキシプロピルメチルジエトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、
３−アクリロイルオキシプロピルメチルジエトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー
等のアクリロイルオキシプロピル基含有のコポリマー；
ビニルトリメトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、
ビニルトリメトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー、
ビニルトリエトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、
ビニルトリエトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー、
ビニルメチルジメトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、
ビニルメチルジメトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー、
ビニルメチルジエトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、
ビニルメチルジエトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー
等のビニル基含有のコポリマー；
３−アミノプロピルトリメトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、
３−アミノプロピルトリメトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー、
３−アミノプロピルトリエトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、
３−アミノプロピルトリエトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー、
３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、
３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー、
３−アミノプロピルメチルジエトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、
３−アミノプロピルメチルジエトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー
等のアミノ基含有のコポリマーなど。
【０１４０】
以上で例示したシラン化合物の多くは液体である。粘着剤組成物におけるシラン化合物の含有量は、（メタ）アクリル系樹脂１００質量部に対して、通常０．０１質量部以上１０質量部以下、好ましくは０．０５質量部以上５質量部以下、より好ましくは０．２質量部以上０．４質量部以下である。シラン化合物の含有量が０．０１質量部以上であると、粘着剤層（第１粘着剤層２０）とガラス基板等の光学部材との密着性向上効果が得られやすい。またシラン化合物の含有量が１０質量部以下であると、粘着剤層からのシラン化合物のブリードアウトを抑制することができる。
【０１４１】
〔３−５〕その他の成分
粘着剤組成物は、架橋触媒、耐候安定剤、タッキファイヤー、可塑剤、軟化剤、染料、顔料、無機フィラー、光散乱性微粒子、（メタ）アクリル系樹脂以外の樹脂等の添加剤を含有することができる。そのほか、粘着剤組成物に紫外線硬化性化合物を配合し、粘着剤層を形成した後に紫外線を照射して硬化させ、より硬い粘着剤層とすることもできる。
架橋触媒としては、例えば、ヘキサメチレンジアミン、エチレンジアミン、ポリエチレンイミン、ヘキサメチレンテトラミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、イソホロンジアミン、トリメチレンジアミン、ポリアミノ樹脂、メラミン樹脂等のアミン系化合物を挙げることができる。
【０１４２】
〔３−６〕粘着剤層のゲル分率
本発明に係る粘着剤層付偏光板において、積層光学部材の良好な耐反り性と良好な耐熱耐久性とを両立させる観点から、粘着剤層（第１粘着剤層２０）は、８０℃で２４時間加熱した後のゲル分率（以下、「Ｇ８０」と称することがある。）〔％〕と２３℃におけるゲル分率（以下、「Ｇ２３」と称する場合がある。）〔％〕との差の絶対値が５ポイントより大きい。
Ｇ８０〔％〕とＧ２３〔％〕との差の絶対値は、とりわけ耐反り性向上の観点から、１０ポイント以上であることが好ましく、１５ポイント以上であることがより好ましく、２０ポイント以上であることがさらに好ましく、５０ポイント以上であることが特に好ましい。
【０１４３】
積層光学部材の耐反り性、積層光学部材の耐熱耐久性、積層光学部材における粘着剤層（第１粘着剤層２０）と他の光学部材との密着性等を高めるために、粘着剤層は、上記（Ａ）及び（Ｂ）のいずれか１以上を満たすことが好ましい。
（Ａ）Ｇ２３が８０％以下である。
（Ｂ）Ｇ８０が６０％以上である。
【０１４４】
積層光学部材の耐反り性の観点から、Ｇ８０は、６０％以上であることが好ましく、６５％以上であることがより好ましく、７０％以上であることがさらに好ましく、また、好ましくは９５％以下であり、より好ましくは９０％以下であり、さらに好ましくは８８％以下である。
また、積層光学部材の耐反り性の観点から、Ｇ２３は８０％以下であることが好ましい。Ｇ２３の下限値は特に制限されないが、５％以上であることが好ましい。
一般的には、Ｇ８０はＧ２３よりも大きい。Ｇ２３及びＧ８０は、後述する［実施例］の項に記載の方法に従って測定される。
【０１４５】
例えば、粘着剤層を形成する粘着剤組成物に架橋剤を含有させないか、又はその含有量を少なくすることにより、Ｇ２３を小さくすることができる傾向にある。また、粘着剤組成物に含有させる（メタ）アクリル樹脂における架橋剤と反応し得る極性官能基の含有量を小さくすることにより、Ｇ２３を小さくすることができる傾向にある。
また、粘着剤組成物が、カルボキシル基を有する（メタ）アクリル系単量体由来の構成単位と、上記式（ＩＩＩ）で表わされるアルコキシアルキル（メタ）アクリルアミド単量体のようなアルコキシアルキル（メタ）アクリルアミド単量体由来の構成単位とを含む（メタ）アクリル系樹脂を含むことは、Ｇ８０を高めるうえで有利である。
Ｇ８０を高める観点から、該（メタ）アクリル系樹脂は、上記式（Ｉ）で表わされる（メタ）アクリル酸エステルに由来する構成単位と、水酸基を有する（メタ）アクリル系単量体由来の構成単位と、カルボキシル基を有する（メタ）アクリル系単量体由来の構成単位と、上記式（ＩＩ）で表わされるフェノキシエチル基含有（メタ）アクリル酸エステル由来の構成単位と、上記式（ＩＩＩ）で表わされるアルコキシアルキル（メタ）アクリルアミド単量体のようなアルコキシアルキル（メタ）アクリルアミド単量体由来の構成単位とを含むことが好ましい。
【０１４６】
〔３−７〕粘着剤層の形成
粘着剤層（第１粘着剤層２０）は、上記粘着剤組成物を構成する各成分を溶剤に溶解又は分散して溶剤含有の粘着剤組成物とし、次いで、基材フィルム又は偏光板１０上に塗布し、乾燥させることによって得ることができる。
【０１４７】
基材フィルムは、熱可塑性樹脂フィルムであることが一般的であり、その典型的な例として、離型処理が施されたセパレートフィルムを挙げることができる。セパレートフィルムは、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリアレート等の樹脂からなるフィルムの粘着剤層が形成される面に、シリコーン処理等の離型処理が施されたものであることができる。
例えば、セパレートフィルムの離型処理面に粘着剤組成物を直接塗布して粘着剤層を形成し、このセパレートフィルム付粘着剤層を偏光板１０に積層することにより粘着剤層付偏光板を得ることができる。
偏光板１０の表面に粘着剤組成物を直接塗布して粘着剤層を形成し、必要に応じて粘着剤層の外面にセパレートフィルムを積層して粘着剤層付偏光板としてもよい。
粘着剤層を偏光板１０の表面に設ける際には、偏光板１０の貼合面及び／又は粘着剤層の貼合面に表面活性化処理、例えばプラズマ処理、コロナ処理等を施すことが好ましく、コロナ処理を施すことがより好ましい。
【０１４８】
粘着剤層（第１粘着剤層２０）の厚みは、好ましくは１０μｍ以上４５μｍ以下、より好ましくは１０μｍ以上３０μｍ以下、さらに好ましくは１０μｍ以上２５μｍ以下である。粘着剤層の厚みがこの範囲であることは、積層光学部材の耐反り性や耐熱耐久性、及び／又は積層光学部材における粘着剤層と他の光学部材との密着性等を高めるうえで有利となり得る。
【０１４９】
＜積層光学部材＞
図１〜図４に示されるように積層光学部材は、粘着剤層付偏光板２５と、粘着剤層付偏光板２５以外の光学部材３０との積層体である。通常、積層光学部材は、光学部材３０と、その上に第１粘着剤層２０を介して積層される粘着剤層付偏光板２５とを含む。
本発明に係る粘着剤層付偏光板２５によれば、耐反り性及び耐熱耐久性の良好な積層光学部材を提供することが可能である。
【０１５０】
光学部材３０としては、液晶セル、有機ＥＬ表示素子等の画像表示素子が挙げられる。
光学部材３０は、上記画像表示素子を構成する部材、例えば基板であってもよい。
基板としては、熱可塑性樹脂フィルムや、ガラス基板等が挙げられる。
【実施例】
【０１５１】
以下、実施例を示して本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの例によって限定されるものではない。以下、使用量ないし含有量を表す部及び％は、特に断りのない限り質量基準である。
【０１５２】
＜製造例１〜９：粘着剤層用（メタ）アクリル系樹脂の製造＞
冷却管、窒素導入管、温度計及び攪拌機を備えた反応容器に、表１に示されるモノマー組成（モノマー全量を１００質量％としたときの質量％）を有し、酢酸エチルで希釈したモノマー混合物を仕込み、窒素ガスで装置内の空気を置換して酸素不含としながら内温を５５℃に上げた。その後、アゾビスイソブチロニトリル（重合開始剤）を酢酸エチルに溶かした溶液を全量添加した。重合開始剤を添加した後１時間この温度で保持し、次いで内温を５４〜５６℃に保ちながら酢酸エチルを反応容器内へ連続的に加え、（メタ）アクリル系樹脂の濃度が３５質量％となった時点で酢酸エチルの添加を止め、さらに酢酸エチルの添加開始から１２時間経過するまでこの温度で保温した。最後に酢酸エチルを加えて（メタ）アクリル系樹脂の濃度が２０質量％となるように調節し、（メタ）アクリル系樹脂の酢酸エチル溶液を調製した。
【０１５３】
得られた（メタ）アクリル系樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）を測定した。
Ｍｗ及びＭｎは、ＧＰＣ装置にカラムとして、東ソー（株）製の「ＴＳＫｇｅｌ  ＸＬ」を４本、及び昭和電工（株）製で昭光通商（株）が販売する「Ｓｈｏｄｅｘ  ＧＰＣ  ＫＦ−８０２」を１本の計５本を直列につないで配置し、溶出液としてテトラヒドロフランを用い、試料濃度５ｍｇ／ｍＬ、試料導入量１００μＬ、温度４０℃、流速１ｍＬ／分の条件で、標準ポリスチレン換算により測定した。
用いたモノマー混合物のモノマー組成（質量％）、並びに得られた（メタ）アクリル系樹脂のＭｗ及び分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を表１にまとめた。
【０１５４】
【表１】
2018205713.tif 000006
【０１５５】
表１の「モノマー組成」の欄にある略称は、次のモノマーを意味する。
ＢＡ    ：アクリル酸ブチル
ＭＡ    ：アクリル酸メチル
ＰＥＡ  ：アクリル酸２−フェノキシエチル
ＰＥＡ２：アクリル酸２−（２−フェノキシエトキシ）エチル
ＨＥＡ  ：アクリル酸２−ヒドロキシエチル
ＢＭＡＡ：Ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド
ＭＥＡ  ：アクリル酸メトキシエチル
ＡＡ    ：アクリル酸
【０１５６】
＜実施例１〜９、比較例１〜２＞
（１）粘着剤組成物の調製
上記製造例で得られた（メタ）アクリル系樹脂の固形分１００質量部に対し、架橋剤及びシラン化合物を表２に示す量（質量部）混合し（架橋剤を混合しない例あり）、さらに固形分濃度が２８質量％となるように酢酸エチルを添加して粘着剤組成物の溶液を調製した。表２において、架橋剤及びシラン化合物の配合量（質量部）は固形分換算量である。
【０１５７】
【表２】
2018205713.tif 000007
【０１５８】
実施例及び比較例において使用した架橋剤はいずれも東ソー（株）から入手した「コロネートＬ」（トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体の酢酸エチル溶液：固形分濃度７５質量％）である。また、実施例及び比較例において使用したシラン化合物はいずれも信越化学株式会社（株）から入手した「ＫＢＭ−４０３」（３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン）である。
【０１５９】
（２）粘着剤層の作製及びゲル分率の測定
上記（１）で調製した粘着剤組成物を、離型処理が施されたポリエチレンテレフタレートフィルムからなるセパレートフィルム〔リンテック（株）から入手した「ＰＬＲ−３８２１９０」〕の離型処理面に、アプリケーターを用いて乾燥後の厚みが２０μｍとなるように塗布し、１００℃で１分間乾燥して粘着剤層（粘着剤シート）を作製した。
【０１６０】
得られた直後から２３℃で５日間放置した粘着剤層（粘着剤シート）について、ゲル分率〔２３℃におけるゲル分率（Ｇ２３）〕を測定した。ゲル分率は、以下の〔ａ〕〜〔ｄ〕に従って測定した。結果を表３に示す。
〔ａ〕約８ｃｍ×約８ｃｍの面積の粘着剤層と、約１０ｃｍ×約１０ｃｍのＳＵＳ３０４からなる金属メッシュ（その質量をＷｍとする）とを貼合する。
〔ｂ〕上記〔ａ〕で得られた貼合物を秤量して、その質量をＷｓとし、次に粘着剤層を包み込むように４回折りたたんでホッチキス（ステープラー）で留めた後に秤量して、その質量をＷｂとする。
〔ｃ〕上記〔ｂ〕でホッチキス留めしたメッシュをガラス容器に入れ、酢酸エチル６０ｍＬを加えて浸漬した後、このガラス容器を室温で３日間保管する。
〔ｄ〕ガラス容器からメッシュを取り出し、１２０℃で４時間乾燥した後に秤量して、その質量をＷａとし、下記式：
ゲル分率（質量％）＝〔｛Ｗａ−（Ｗｂ−Ｗｓ）−Ｗｍ｝／（Ｗｓ−Ｗｍ）〕×１００に基づいてゲル分率を計算する。
【０１６１】
得られた直後から２３℃で５日間放置した後、８０℃の乾燥雰囲気下で２４時間放置した粘着剤層（粘着剤シート）について測定を行ったこと以外は上と同様にして、ゲル分率〔８０℃で２４時間加熱した後のゲル分率（Ｇ８０）〕を測定した。結果を表３に示す。Ｇ８０とＧ２３との差（Ｇ８０−Ｇ２３）を併せて表３に示す。
【０１６２】
（３）偏光板の作製及び８０℃における最大カール力の測定
一軸延伸ポリビニルアルコールフィルムにヨウ素が吸着配向された厚み２３μｍの偏光子の片面に（メタ）アクリル系樹脂からなる厚み７５μｍの保護フィルムを、他方の面に環状ポリオレフィン系樹脂からなる厚み５０μｍの位相差フィルムを、活性エネルギー線硬化性接着剤を介して貼合することにより偏光板を作製した。
得られた偏光板について、次の手順に従って８０℃における最大カール力を測定した。
対向する一対の辺が偏光子の吸収軸と平行になるように、偏光板からサイズ４０ｍｍ×４０ｍｍのサンプルを切り出した。サンプルを位相差フィルム側が上になるように粘弾性測定装置〔Ａｎｔｏｎ  Ｐａａｒ社製の「Ｐｈｙｓｉｃａ  ＭＣＲ３０１」〕の本体プレート上に各辺を固定せずに置き、その中央部に測定冶具（ＰＰ２５）を配置した。測定冶具にかかる応力が約３Ｎとなるように測定冶具のギャップ調整をし、そこから０．０２ｍｍ上昇させた位置を基準高さとした。
続いて、測定冶具にかかる応力をモニタリングしながら本体プレートを２℃／ｍｉｎで２３℃から８０℃まで昇温し、８０℃で２４０ｍｉｎ保持した後、２℃／ｍｉｎで２３℃まで降温させた。この際に記録されたサンプルの加温収縮に伴って測定冶具にかかった応力の最大値を８０℃における最大カール力［ｍＮ］とした。８０℃における最大カール力は、１７１６ｍＮであった。
【０１６３】
（４）粘着剤層付偏光板の作製
偏光板の位相差フィルムの外面に、上記（２）で作製した粘着剤層におけるセパレートフィルムとは反対側の面（粘着剤層面）をラミネーターにより貼り合わせた後、温度２３℃、相対湿度６５％の条件で５日間養生して、粘着剤層付偏光板を得た。
【０１６４】
（５）積層光学部材の耐反り性評価
偏光子の吸収軸が長辺となるように、上記（４）で得られた粘着剤付偏光板をサイズ１５０ｍｍ×４０ｍｍに裁断した。裁断した粘着剤付偏光板からセパレートフィルムを剥がし、露出した粘着剤層を、縦１６０ｍｍ、横５０ｍｍ、厚さ０．５ｍｍの無アルカリガラス基板〔コーニング社製の「Ｅａｇｌｅ  ＸＧ」〕の中央部に貼り合わせて、これをサンプルとした。このサンプルを８０℃の乾燥雰囲気下で２４時間放置した。その後、温度２３℃、相対湿度５５％の環境下に取り出し、取り出し後３０分以内に二次元寸法測定装置〔（株）ニコン社製の「ＮＥＸＩＶ  型番：ＶＭＺ−Ｒ４５４０」〕を用いて、サンプルの偏光板中央部と偏光板各角（４点）の基台からの高さの差を測定した。得られた４値の平均値を該サンプルの反り量［ｍｍ］とした。結果を表３に示す。反り量が２．０ｍｍ以下であれば、耐反り性は良好であると評価できる。
【０１６５】
（６）積層光学部材の耐熱耐久性評価
（６−１）界面での浮き・剥がれ、発泡の有無
上記（４）で作製した粘着剤層付偏光板からセパレーターを剥がした後、その粘着剤層面を無アルカリガラス基板〔コーニング社製の「Ｅａｇｌｅ  ＸＧ」〕の両面にクロスニコルになるように貼着して評価用サンプルを作製した。このサンプルを用いて次の２種の耐熱耐久性試験を実施した。
〔耐熱耐久性試験〕
・温度８０℃の乾燥条件下で５００時間保持する耐熱性試験
・温度７０℃の乾燥条件下で３０分保持し、次いで温度−４０℃の乾燥条件下で３０分保持する操作を１サイクルとし、これを２００サイクル繰り返す耐ヒートショック（ＨＳ）性試験
【０１６６】
各試験後のサンプルについて、粘着剤層とガラス基板との界面での浮き及び剥がれの有無、並びに粘着剤層の発泡の有無を目視観察し、下記の評価基準に従って耐熱耐久性を評価した。結果を表３に示す（表３中の耐熱耐久性Ｘ）。
Ａ：浮き、剥れ、発泡等の外観変化が認められない
Ｂ：浮き、剥れ、発泡等の外観変化が少し認められる
Ｃ：浮き、剥れ、発泡等の外観変化が大きく認められる
【０１６７】
（６−２）界面端部における発泡の有無
上記（４）で作製した粘着剤層付偏光板からセパレーターを剥がした後、その粘着剤層面を無アルカリガラス基板〔コーニング社製の「Ｅａｇｌｅ  ＸＧ」〕の両面にクロスニコルになるように貼着して評価用サンプルを作製した。このサンプルを用いて次の２種の耐熱耐久性試験を実施した。
〔耐熱耐久性試験〕
・温度８０℃の乾燥条件下で５００時間保持する耐熱性試験
・温度７０℃の乾燥条件下で３０分保持し、次いで温度−４０℃の乾燥条件下で３０分保持する操作を１サイクルとし、これを２００サイクル繰り返す耐ヒートショック（ＨＳ）性試験
【０１６８】
各試験後のサンプルについて、評価用サンプル端部の粘着剤層とガラス基板との界面に発生するスジ状の発泡の有無を目視観察し、下記の評価基準に従って耐熱耐久性を評価した。結果を表３に示す（表３中の耐熱耐久性Ｙ）。
Ａ：スジ状の発泡が認められない
Ｂ：スジ状の発泡が少し認められる
Ｃ：スジ状の発泡が大きく認められる
【０１６９】
（７）積層光学部材における密着性評価
偏光子の吸収軸が長辺となるように、上記（４）で得られた粘着剤付偏光板をサイズ１５０ｍｍ×２５ｍｍに裁断した。裁断した粘着剤付偏光板からセパレートフィルムを剥がし、露出した粘着剤層を、縦１６０ｍｍ、横５０ｍｍ、厚さ０．７ｍｍの無アルカリガラス基板〔コーニング社製の「Ｅａｇｌｅ  ＸＧ」〕の中央部に貼り合わせ、次いで得られたガラス基板が貼り付けられた試験片（ガラス基板が貼り付けられた粘着剤付偏光板）を、オートクレーブ中、温度５０℃、圧力５ｋｇｆ／ｃｍ２（４９０．３ｋＰａ）で、２０分間加圧して、これをサンプルとした。その後、温度２３℃、相対湿度５５％の環境下に２４時間保管した。
次いで、ガラス基板と粘着剤層との間にカッターの刃を入れ、長さ方向に端から３０ｍｍ剥離し、その剥離部分を万能引張試験機〔（株）島津製作所製の商品名「ＡＧＳ−５０ＮＸ」〕のつかみ部でつかんだ。この状態の試験片を、温度２３℃相対湿度５５％の雰囲気中にて、ＪＩＳ  Ｋ  ６８５４−２：１９９９「接着剤−はく離接着強さ試験方法−第２部：１８０度はく離」に準じて、つかみ移動速度３００ｍｍ／分で１８０度はく離試験を行い、つかみ部の３０ｍｍを除く１２０ｍｍの長さにわたる平均剥離力を求めて、これを温度２３℃における密着力とした。結果を表３に示す。
また、上記サンプルを５０℃の乾燥雰囲気下で４８時間放置したこと、及びこのサンプルについて温度２３℃、相対湿度５５％の雰囲気中にて測定を実施したこと以外は上と同様にして密着力を測定し、これを５０℃における密着力とした。結果を表３に示す。
【０１７０】
【表３】
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【符号の説明】
【０１７１】
１  偏光子、２  表面処理層、３  第１保護フィルム、４  第２保護フィルム、７  位相差フィルム、８  第２粘着剤層、１０  偏光板、２０  第１粘着剤層、２５  粘着剤層付偏光板、３０  光学部材。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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