【事件の表示】
　特許第３３６７９８４号「電子写真感光体及びそれを有する電子写真装置」の請求項１ないし３に係る特許に対する特許異議の申立てについて、次のとおり決定する。
【結　論】
　訂正を認める。
　特許第３３６７９８４号の請求項１ないし３に係る特許を取り消す。
【理　由】
１．手続の経緯
　本件特許第３３６７９８４号の請求項１ないし３に係る発明については、平成４年１２月２８日に特許出願され、平成１４年１１月８日にその発明についての特許の設定登録がされた。
　本件特許公報が、平成１５年１月２０日に発行されたところ、本件の請求項１ないし３に係る特許に対して、平成１５年７月２２日付で、吉田春男及び磯野勇治よりそれぞれ特許異議の申立があり、取消理由通知がなされ、その指定期間内の平成１６年６月２５日付で意見書及び訂正請求書が提出され、これに対して異議申立人より、それぞれ回答書が提出されたものである。
　
２．訂正の適否について
２−１．訂正事項
　平成１６年６月２５日付の訂正請求は本件特許明細書を訂正請求書に添付された訂正明細書のとおりに訂正することを求めるものであり、訂正の内容は次のとおりである。
　訂正事項ａ：特許請求の範囲の請求項１に、「該電荷輸送層が正孔のモビリティ（電界強度５Ｖ／μｍにおける）が２×１０−６ｃｍ２／Ｖ・ｓｅｃ以上の電荷輸送材料を含有し」とあるのを、「該電荷輸送層が電荷輸送材料として、正孔のモビリティ（電界強度５Ｖ／μｍにおける）が２×１０−６ｃｍ２／Ｖ・ｓｅｃ以上の電荷輸送材料のみを含有し」と訂正する。
　訂正事項ｂ：段落【０００７】中に、「該電荷輸送層が正孔のモビリティ（電界強度５Ｖ／μｍにおける）が２×１０−６ｃｍ２／Ｖ・ｓｅｃ以上の電荷輸送材料を含有し」とあるのを、「該電荷輸送層が電荷輸送材料として、正孔のモビリティ（電界強度５Ｖ／μｍにお ける）が２×１０−６ｃｍ２／Ｖ・ｓｅｃ以上の電荷輸送材料のみを含有し」と訂正する。
　
２−２．新規事項の有無、訂正の目的の適否及び拡張・変更の存否
　訂正事項ａは、電荷輸送層に使用する電荷輸送材料に関して、「正孔のモビリティ（電界強度５Ｖ／μｍにおける）が２×１０−６ｃｍ２／Ｖ・ｓｅｃ以上の電荷輸送材料を含有」すると記載して、２×１０−６ｃｍ２／Ｖ・ｓｅｃ未満の電荷輸送材料の共存を許容する記載となっていたものを、「２×１０−６ｃｍ２／Ｖ・ｓｅｃ以上の電荷輸送材料のみ」に限定するものであるから、特許請求の範囲の減縮を目的とする明細書の訂正に該当する。
　訂正事項ｂは、発明の詳細な説明の記載を、訂正事項ａによる特許請求の範囲の減縮された構成に整合させるための訂正であるから、明りょうでない記載の釈明を目的とする明細書の訂正に該当する。
　そして、訂正事項ａおよびｂは、いずれも願書に添付した明細書に記載された事項の範囲のものであり、かつ、特許請求の範囲を実質的に拡張し又は変更するものではない。
　
２−３．訂正の適否の結論
　以上のとおりであるから、上記訂正請求は、特許法等の一部を改正する法律（平成６年法律１１６号）附則第６条第１項の規定によりなお従前の例によるとされる、特許法第１２０条の４第３項において準用する平成６年法律第１１６号による改正前の特許法第１２６条第１項ただし書き及び第２項の規定に適合するので、当該訂正を認める。
　
３．本件発明
　前項に記載したとおり、本件訂正請求は認められるから、本件特許に係る発明は、訂正請求書に添付した全文訂正明細書の特許請求の範囲の請求項１ないし３に記載された以下のとおりのものと認める（以下、「本件発明１」ないし「本件発明３」という。）。
「【請求項１】　直径４０ｍｍ以下の円筒形の導電性支持体上に電荷発生層と電荷輸送層をこの順に有する電子写真感光体において、該電荷発生層がＣｕＫα特性Ｘ線回折における回折角２θ±０．２°の９．０°、１４．２°、２３．９°および２７．１°に強いピークを有するオキシチタニウムフタロシアニンまたはＣｕＫα特性Ｘ線回折における回折角２θ±０．２°の９．５°、９．７°、１１．７°、１５．０°、２３．５°、２４．１°および２７．３°に強いピークを有するオキシチタニウムフタロシアニンを含有し、該電荷輸送層が電荷輸送材料として、正孔のモビリティ（電界強度５Ｖ／μｍにおける）が２×１０−６ｃｍ２／Ｖ・ｓｅｃ以上の電荷輸送材料のみを含有し、かつサイクルタイムが１．５ｓｅｃ／ｃｙｃｌｅ以下のプロセスサイクルの電子写真プロセスに用いられることを特徴とする電子写真感光体。
【請求項２】　前記オキシチタニウムフタロシアニンがＣｕＫα特性Ｘ線回折における回折角２θ±０．２°の９．０°、１４．２°、２３．９°および２７．１°に強いピークを有する請求項１記載の電子写真感光体。
【請求項３】　請求項１または２記載の電子写真感光体を有することを特徴とする電子写真装置。」
　
４．取消理由の概要
　平成１５年４月２７日付けで通知した取消理由のうち、理由１）の概要は、以下のとおりである。
理由１）：
　本件発明１ないし本件発明３は、その出願前日本国内において頒布された刊行物１（特開平３−１２８９７３号公報）、刊行物２（特開平３−１１３５３号公報）及び刊行物３（特開昭５８−３５５４１号公報）に記載された発明に基づいて、その出願前にその発明の属する技術の分野における通常の知識を有する者が容易に発明をすることができたものであるから、特許法第２９条第２項の規定により特許を受けることができないものである。
　よって、本件の請求項１ないし３に係る特許は、取り消すべきものと認められる。
　
５．刊行物に記載された発明
（１）刊行物１には、次の事項が記載されている。
（１ａ）「導電性支持体上に感光層を有する電子写真感光体において、感光層はＣｕＫαのＸ線回折におけるブラッグ角２θ±０．２゜の９．０゜、１４．２゜、２３．９゜および２７．１゜に強いピークを有するオキシチタニウムフタロシアニンを含有することを特徴とする電子写真感光体。」（【請求項３】）、
（１ｂ）「さらに、本発明の目的は、可視光線を長時間照射した場合でも光に対するメモリーのない電子写真感光体を提供することにある。」（２頁右下欄１６〜１８行）、
（１ｃ）「〔製造例１〕  α−クロルナフタレン100g中、ｏ−フタロジニトリル５．０ｇ、四塩化チタン２．０ｇを２００℃にて３時間加熱攪拌し・・・ジクロロチタニウムフタロシアニンのペーストを得た。次にこれを１００℃に加熱したＮ，Ｎ′−ジメチルホルムアミド１００ｍｌで攪拌下洗浄、次いで・・・濾別した。更に、この得られたペーストを・・・攪拌、濾別して青色のオキシチタニウムフタロシアニン結晶を得た。・・・ 次にこの結晶を濃硫酸１５０ｇに溶解させ、・・・非晶質のオキシチタニウムフタロシアニンを得た。・・・このようにして得られた非晶質のオキシチタニウムフタロシアニン４．０ｇを・・・懸濁攪拌処理し、濾別、減圧乾燥して低結晶性のオキシチタニウムフタロシアニンを得た。・・・次に、このオキシチタニウムフタロシアニン２．０ｇにｎ−ブチルエーテル４０ｍｌを加え、・・・ミリング処理を室温（２２℃）下２０時間行った。この分散液より固形分を取り出し、・・・洗浄、乾燥して本発明の新規な結晶のオキシチタニウムフタロシアニンを得た。・・・このオキシチタニウムフタロシアニンのＸ線回折図を第１図に示す。」（６頁右上欄３行〜左下欄１９行）
（１ｄ）第１図には、実施例１で得られたオキシチタニウムフタロシアニンは、ＣｕＫαＸ線に対する回折角２θ±０．２゜が８．９゜、１４．２゜、２３．９゜および２７．１゜に強いピークを有すること、
（１ｅ）「〔実施例１〕 ・・・導電層用塗料を調製した。アルミニウムシリンダー（φ３０ｍｍ×２６０ｍｍ）上に、上記塗料を浸漬塗布し、・・・導電層を形成した。この上に・・・ポリアミド共重合体樹脂５部を・・・塗布乾燥して１μｍ厚の下引き層を設けた。次に、本発明の製造例１で得られた結晶形のオキシチタニウムフタロシアニン４部とポリビニルブチラール樹脂２部をシクロヘキサノン１００部に添加し１ｍｍφのガラスビーズを用いたサンドミルで１時間分散し、これに１００部のメチルエチルケトンを加えて希釈し、これを下引き層上に塗布した後、８０℃で１０分間乾燥して、膜厚０．１５μｍの電荷発生層を形成した。
  次に下記構造式
で示される電荷輸送材料１０部とビスフエノールＺ型ポリカーボネート樹脂１０部を・・・溶解した溶液を作成し、電荷発生層上にデイツピング法により塗布した。これを１１０℃の温度で１時間乾燥して２０μｍ厚の電荷輸送層を形成し電子写真感光体を製造した。」（７頁左下欄７行〜９頁左上欄１行）、
（１ｆ）実施例１の電子写真感光体をレーザービームプリンター（商品名：ＬＢＰ−ＳＸ：キヤノン製）に設置し、暗部電位が−７００（Ｖ）になるように帯電設定し、これに波長８０２ｎｍのレーザー光を照射して−７００（Ｖ）の電位を−１５０（Ｖ）まで下げるのに必要な光量を測定し感度とした結果、感度０．２６μＪ・ｃｍ２と高感度であったこと、この感光体を、暗部電位−７００（Ｖ）、明部電位−１５０（Ｖ）に設定した状態で連続４０００枚の通紙耐久試験を行って耐久後の暗部、明部の電位の測定及び画像の評価を行った結果、実施例１においては耐久後においても初期と同等の良好な画像が得られたこと、実施例１と同じ感光体を用意し、それぞれの感光体の一部分に１５００ルツクスの白色光を３０分間照射した後、前記レーザービームプリンターに設置し、白色光を照射しない部分の暗部電位を−７００（Ｖ）に設定した場合の照射部分との差を測定した結果、照射前と照射後の電位の電位変動が少なかったこと（８頁左上欄第１５行〜右下欄第２表、第１４図、第１５図）。
　これらの記載によれば、刊行物１には、次の発明が記載されていると認められる。
「直径３０ｍｍの円筒形の導電性支持体上に電荷発生層と電荷輸送層をこの順に有する電子写真感光体において、該電荷発生層がＣｕＫα特性Ｘ線回折における回折角２θ±０．２°の９．０°、１４．２°、２３．９°および２７．１°に強いピークを有するオキシチタニウムフタロシアニンを含有し、該電荷輸送層が電荷輸送材料として、を含有する電子写真感光体。」
　
　刊行物２には、次の事項が記載されている。
（２ａ）「（１）導電性基体上に電荷発生層と電荷輸送層をこの順に積層した構造を有する電子写真感光体において、電荷発生材料の仕事関数・・・と、電荷輸送層の仕事関数・・・が次式の関係を満たし、且つ電荷輸送層の膜厚が２５μｍ以上であることを特徴とする電子写真感光体（式省略）。
・・・
（３）電荷輸送材料のキャリア移動度（電界強度５Ｖ／μｍにおける）が１×１０−６ｃｍ２／Ｖ・ｓｅｃより大である請求項第１項記載の電子写真感光体。」（特許請求の範囲）、
（２ｂ）「同一材料を用いても、電荷発生層におけるフォトキャリアの発生量を増大させることによって感度を向上させることはできる。すなわち電荷発生層の膜厚を上げる、または電荷発生層中の電荷発生物質の比率を上げるといった手段が考えられる。しかし、前者の場合においてはメモリーの増加、帯電能の低下といった弊害が生じ、後者においては成膜性、密着性、塗料安定性が低下するといった弊害がある。」（２頁左上欄８〜１６行）、
（２ｃ）「電荷輸送層の膜厚を上げることによって高感度化を達成するために、電荷輸送層のバルクを走行するフォトキャリアの移動度が１×１０−６ｃｍ２／Ｖ・ｓｅｃより大であることが好ましい。」（２頁右下欄８〜１１行）、
（２ｄ）「電荷輸送層として、本発明の条件を満たすものの具体例を以下に示す。
」（４頁左下欄〜５頁上欄）。
　
　刊行物３には、次の事項が記載されている。
（３ａ）「ドラム状もしくはベルト状の感光体を回転させて、その周面を定方向へ循環的に移動させつつ、上記感光体に静電潜像を形成し、上記静電潜像を現像し、得られる可視像を記録シート上へ転写する複写方式であって、且つ、複写時もしくは連続複写時において、感光体の同一部位への静電潜像形成の繰返し周期の短かい複写方式に用いられる感光体であって、導電性基体と、電荷発生層と、電荷移動層とを有し、電荷移動層におけるキャリアのドリフト移動度が、電界強度２×１０５Ｖ／ｃｍの条件下で１０−６ｃｍ２／Ｖ・ｓｅｃ以上であることを特徴とする、電子写真感光体。」（特許請求の範囲）、
（３ｂ）「複写能率の向上のためや、あるいはドラム状感光体の径を小径化し、繰返し周期が２秒前後、あるいは、それよりも短くなると、通常の感光体では、光疲労の回復が十分でなく、以下に述べるごとき問題が生ずる。すなわち、・・・また、光疲労に対する回復性が悪いと、静電潜像の消去が不十分となりがちであって、所謂残像等の発生もある。」（２頁左上欄１３行〜右上欄第１０行）、
（３ｃ）実施例１として、直径３０ｍｍ、長さ３００ｍｍのアルミニウムドラムの周面にＡｓ２Ｓｅ３の真空蒸着層からなる電荷発生層を設け、その上にポリカーボネートを結着材とし、ヒドラゾンを混入した電荷移動層を形成して感光体を作成したこと、電荷移動層におけるキャリア移動度は、２×１０５Ｖ／ｃｍの電界強度下で１０−６ｃｍ２／Ｖ・ｓｅｃであったこと、この感光体を、複写装置に装着し、０．９５ｓｅｃ／ｃｙｃｌｅのプロセスサイクルで複写を行ったところ、画像濃度が均一で残像等の発生もない良好な複写画像が得られたこと、すなわち、感光体は、光疲労に対する良好な回復性を有していること（３頁右上欄１１行〜右下欄１５行）。
　
６．判断
６−１．本件発明１について
　本件発明１と、刊行物１に記載された発明とを対比すると、刊行物１の実施例１で使用されている電荷輸送材料は、刊行物２によれば、正孔のモビリティ（電界強度５Ｖ／μｍにおける）が２×１０−６ｃｍ２／Ｖ・ｓｅｃ以上であるから、両者は、
「直径４０ｍｍ以下の円筒形の導電性支持体上に電荷発生層と電荷輸送層をこの順に有する電子写真感光体において、該電荷発生層がＣｕＫα特性Ｘ線回折における回折角２θ±０．２°の９．０°、１４．２°、２３．９°および２７．１°に強いピークを有するオキシチタニウムフタロシアニンを含有し、該電荷輸送層が電荷輸送材料として、正孔のモビリティ（電界強度５Ｖ／μｍにおける）が２×１０−６ｃｍ２／Ｖ・ｓｅｃ以上の電荷輸送材料のみを含有する電子写真感光体」である点で一致し、次の点で相違する。
　相違点：電子写真感光体が、本件発明１は、「サイクルタイムが１．５ｓｅｃ／ｃｙｃｌｅ以下のプロセスサイクルの電子写真プロセスに用いられる」ものであるのに対して、刊行物１に記載された発明では、そのようなサイクルタイムを有する電子写真プロセスに使用することは示されていない点。
　上記相違点について検討する。
　電子写真装置の処理速度を高速化することは周知の課題であり、感光体のプロセスサイクルを短縮することは、その有力な解決策の一つであることは、当業界に周知のことである。また、そのために、在来の装置あるいは、先行の技術に対して改良を加えて対応することは常套手段の一つであることも技術的常識である。
　そして、刊行物３には、直径４０ｍｍ以下の円筒形の導電性支持体上に電荷発生層と電荷輸送層を設けた電子写真感光体を、サイクルタイムが１．５ｓｅｃ／ｃｙｃｌｅ以下のプロセスサイクルで使用することが記載され、その際、電荷輸送層を、電荷輸送材料として正孔のモビリティ（電界強度５Ｖ／μｍにおける）が２×１０−６ｃｍ２／Ｖ・ｓｅｃ以上の電荷輸送材料のみを含有するものとすることにより、感光体の光疲労による残像すなわちメモリー現象の発生を防止できることが記載されている。
　そうすると、刊行物１に記載された公知の感光体を、特にサイクルタイムが１．５ｓｅｃ／ｃｙｃｌｅ以下のプロセスサイクルの電子写真プロセスに適用して処理速度を高速化してみることは、当業者であれば、ごく容易に想起し得たことと認められる。
　次に本件発明１の作用効果の予測性について検討する。
　本件発明１は、サイクルタイムが１．５ｓｅｃ／ｃｙｃｌｅ以下のプロセスサイクルにおいて、電位の変化が少なく、キャリアの蓄積によるメモリーないしはゴーストと呼ばれる不都合が生じず、安定した画像が得られる効果を奏するものと認められる。
　刊行物１には、本件発明１に規定する特定のオキシチタニウムフタロシアニンを感光体に使用すると、感度が良好で、電位の変動が少なく、耐久後も良好な画像が得られることが示されている（１ｆ）。
　ところで、刊行物２にも記載（２ｂ）されているとおり、電荷発生層におけるキャリアの発生が多い場合には感度が向上すること、その際、感光体にメモリー現象が発生することがありうることは本件出願前より公知である。
　そして、刊行物２にはこの問題を解決するために、電荷輸送層中のフォトキャリアの移動度を大とすることが記載され（２ａ、２ｃ）、電荷輸送層中に、電界強度５Ｖ／μｍにおけるキャリアの移動度が２×１０−６ｃｍ２／Ｖ・ｓｅｃ以上の電荷輸送材料を含有させることが示されている（２ｄ）。
　また、刊行物３には、サイクルタイムが２秒前後あるいはそれよりも短いプロセスサイクルの電子写真プロセスに用いられる感光体において、感光体の光疲労による残像すなわちメモリー現象の発生を、電荷輸送層中に使用する電荷輸送材料として、正孔のモビリティが大きいものを使用することで防止する（３ｂ）技術思想が示され、正孔のモビリティが大きいものとして、刊行物１に記載の電荷輸送材料があげられている。
　そうすると、刊行物１に記載の電子写真感光体は、電荷発生層中のキャリアの発生が多いことにより感度が向上しているものであるとしても、電荷輸送層は、正孔のモビリティ（電界強度５Ｖ／μｍにおける）が２×１０−６ｃｍ２／Ｖ・ｓｅｃ以上の電荷輸送材料のみを含有するものであるから、これを、サイクルタイムが１．５ｓｅｃ／ｃｙｃｌｅ以下の電子写真プロセスに適用した場合には、キャリアの蓄積及びそれに伴うメモリー現象の発生がある程度抑制されるであろうことは容易に予測することができる（なお、本件発明１に規定する特定のオキシチタニウムフタロシアニンを感光体に使用する際に、キャリアが多量に発生することは、特開平４−３１８５５７号公報（特許異議申立人吉田春男の提出した甲第２号証）に記載されており、本件出願前に既に知られていたことである。）。
　したがって、本件発明１の作用効果も、刊行物１ないし３に記載された発明から、当業者が容易に予測することができるものである。
　よって、本件発明１は、上記刊行物１ないし３に記載された発明に基づいて、当業者が容易に発明をすることができたものである。
　
６−２．本件発明２について
　本件発明２は、本件発明１において、電荷発生層に使用する電荷発生材料であるオキシチタニウムフタロシアニンを、「ＣｕＫα特性Ｘ線回折における回折角２θ±０．２°の９．０°、１４．２°、２３．９°および２７．１°に強いピークを有する」ものに限定した発明であるが、刊行物１には、この特定のオキシチタニウムフタロシアニンを使用することが記載されている。
　したがって、本件発明２は、本件発明１と同様の理由で、刊行物１ないし３に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものである。
　
６−３．本件発明３について
　本件発明３は、本件発明１、２に係る電子写真感光体を有する電子写真装置であるが、刊行物１の感光体は、レーザービームプリンターに装着して性能評価されており、電子写真装置に使用されることは明らかである。
　したがって、本件発明３は、本件発明１、２と同様の理由で、刊行物１ないし３に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものである。
　
７．結び
　以上のとおり、本件の請求項１ないし３についての特許は、拒絶の査定をしなければならない特許出願に対して特許されたものと認められる。
　よって、特許法等の一部を改正する法律（平成６年法律第１１６号）附則第１４条の規定に基づく、特許法等の一部を改正する法律の施行に伴う経過措置を定める政令（平成７年政令第２０５号）第４条第１項及び第２項の規定により、結論のとおり決定する。
【異議決定日】
平成１７年３月２３日（２００５．３．２３）
【訂正の要旨】
審決（決定）の【理由】欄参照。
（５４）【発明の名称】
電子写真感光体及びそれを有する電子写真装置
（５７）【特許請求の範囲】
　【請求項１】　直径４０ｍｍ以下の円筒形の導電性支持体上に電荷発生層と
電荷輸送層をこの順に有する電子写真感光体において、該電荷発生層がＣｕＫα特性Ｘ線回折における回折角２θ±０．２°の９．０°、１４．２°、２３．９°および２７．１°に強いピークを有するオキシチタニウムフタロシアニンまたはＣｕＫα特性Ｘ線回折における回折角２θ±０．２°の９．５°、９．７°、１１．７°、１５．０°、２３．５°、２４．１°および２７．３°に強いピークを有するオキシチタニウムフタロシアニンを含有し、該電荷輸送層が
電荷輸送材料として、
のみ
　【請求項２】　前記オキシチタニウムフタロシアニンがＣｕＫα特性Ｘ線回折における回折角２θ±０．２°の９．０°、１４．２°、２３．９°および２７．１°に強いピークを有する請求項１記載の電子写真感光体。
　【請求項３】　請求項１または２記載の電子写真感光体を有することを特徴とする電子写真装置。
【発明の詳細な説明】
　【０００１】
　【産業上の利用分野】
　本発明は電子写真感光体およびそれを有する電子写真装置に関し、さらに詳しくは感光層中にオキシチタニウムフタロシアニン（以下、ＴｉＯＰｃと略す）を含有する、極めて高感度で、かつ高い画像安定性を有する電子写真感光体およびそれを有する電子写真装置に関する。
　【０００２】
　【従来の技術】
　有機材料を用いた電子写真感光体は複写機や光プリンタに数多く搭載されるようになり、材料の進歩も著しい。
　【０００３】
　それらの材料の中で近年ＴｉＯＰｃが注目されている。ＴｉＯＰｃは６００〜８００ｎｍ付近の波長の光に高い感度を有するため、ＬＥＤや半導体レーザーを光源とする電子写真プリンタ用あるいはデジタル複写機用の感光体材料として有用である。
　【０００４】
　【発明が解決しようとする課題】
　このようなＴｉＯＰｃの高い感度は光キャリアの発生量が多いことによると考えられる。従って、キャリアの電荷輸送材料への注入、輸送、あるいは再結合が速やかに行われないとフリーのキャリアが増大してメモリーの原因を作りやすい。
　【０００５】
　ところで、ＴｉＯＰｃは多くの結晶形態をとることが知られているが、その中でＣｕＫα特性Ｘ線回折における回折角２θ±０．２°の９．０°、１４．２°、２３．９°、２７．１°に強いピークを有する結晶形のＴｉＯＰｃが特に高感度であり、前記のような傾向が顕著である。このような特性においては、電子写真のプロセス速度が速い、あるいはプロセスサイクルが短い系ではメモリーを生じやすく、画質を損ねるため好ましくない。
　【０００６】
　従って、本発明は上記欠点を改良し、ＴｉＯＰｃを用いた非常に高感度でかつメモリーの小さい電子写真感光体を提供することを目的とする。
　【０００７】
　【課題を解決するための手段】
　すなわち、本発明は、直径４０ｍｍ以下の円筒形の導電性支持体上に電荷発生層と
電荷輸送層をこの順に有する電子写真感光体において、該電荷発生層がＣｕＫα特性Ｘ線回折における回折角２θ±０．２°の９．０°、１４．２°、２３．９°および２７．１°に強いピークを有するオキシチタニウムフタロシアニンまたはＣｕＫα特性Ｘ線回折における回折角２θ±０．２°の９．５°、９．７°、１１．７°、１５．０°、２３．５°、２４．１°および２７．３°に強いピークを有するオキシチタニウムフタロシアニンを含有し、該電荷輸送層が
電荷輸送材料として、
のみ
　【０００８】
　以下、本発明を更に詳しく説明する。
　【０００９】
　ＴｉＯＰｃと共に用いる電荷輸送層中の電荷輸送材料は、サイクルタイムが１．５ｓｅｃ／ｃｙｃｌｅを越える電子写真プロセスに用いる場合にはかなり広い選択のラティチュードを有する。これは、ＴｉＯＰｃのキャリア発生量が他の一般的な電荷発生材料より多いためと思われる。ここでいうサイクルタイムとは、１回の電子写真プロセス当り感光体が１回転するようなプロセスにおいて、感光体が１回転に要する時間をいう。
　【００１０】
　一方、このサイクルタイムが１．５ｓｅｃ／ｃｙｃｌｅ以下の電子写真プロセスに用いる場合は、本発明者が新たに得た知見によれば、電荷輸送材料として正孔のモビリティ（電界強度５Ｖ／μｍにおける）が２×１０−６ｃｍ２／Ｖ・ｓｅｃ以上のものを用いることが重要な要件となる。
　【００１１】
　このことは、ＴｉＯＰｃという非常に高感度な電荷発生材料を用いることで明らかになった現象である。すなわち、発生するキャリア量が極めて多いためサイクルタイムが１．５ｓｅｃ／ｃｙｃｌｅ以下の速い繰り返しプロセスを受けると、電荷輸送材料とのエネルギーギャップが大きい場合は感光層中にフリーキャリアが蓄積されやすくなる。このような状態では、印字画像上にメモリーないしはゴーストと呼ばれる不都合が生じる原因となる。しかし、電荷輸送材料のモビリティが２×１０−６ｃｍ２／Ｖ・ｓｅｃ以上であれば、速やかに電荷が消去され、空間電荷の蓄積がされにくいため、画像上の不都合も生じない。
　【００１２】
　モビリティが２×１０−６ｃｍ２／Ｖ・ｓｅｃ以上の電荷輸送材料としては、例えば次のような化合物が挙げられる。
　【００１３】
　【化１】
　次に本発明に用いるＴｉＯＰｃの一般式を示す。
　【００１４】
　【化２】
　ただし、Ｘ１，Ｘ２，Ｘ３，Ｘ４はＣｌまたＢｒを表わしｈ，ｉ，ｊ，ｋは０〜４の整数である。
　【００１５】
　合成法や電子写真特性に関する文献としては例えば特開昭５７−１４８７４５号公報、同５９−３６２５４号公報、同５９−４４０５４号公報、同５９−３１９６５号公報、同６１−２３９２４８号公報、同６２−６７０９４号公報などがある。これらに従って得られたＴｉＯＰｃを電荷発生材料として用いる。
　【００１６】
　ＴｉＯＰｃは、他のフタロシアニンと同様に多形が存在する。例えば、特開昭５９−４９５４４号公報（ＵＳＰ４，４４４，８６１）、特開昭５９−１６６９５９号公報、特開昭６１−２３９２４８号公報（ＵＳＰ４，７２８，５９２）、特開昭６２−６７０９４号公報（ＵＳＰ４，６６４，９９７）、特開昭６３−３６６号公報、特開昭６３−１１６１５８号公報、特開昭６３−１９８０６７号公報および特開昭６４−１７０６６号公報に各々結晶形の異なるＴｉＯＰｃが報告されている。
　【００１７】
　本発明においては、ＣｕＫα特性Ｘ線回折における回折角２θ±０．２°の９．０°、１４．２°、２３．９°および２７．１°に強いピークを有するＴｉＯＰｃまたはＣｕＫα特性Ｘ線回折における回折角２θ±０．２°の９．５°、９．７°、１１．７°、１５．０°、２３．５°、２４．１°および２７．３°に強いピークを有するＴｉＯＰｃを用いるが、特にＣｕＫα特性Ｘ線回折における回折角２θ±０．２°の９．０°、１４．２°、２３．９°および２７．１°に強いピークを有する結晶形のＴｉＯＰｃが高感度で、本発明が有効に作用し、好ましい。
　【００１８】
　次に、具体的な電子写真感光体の態様を説明する。
　【００１９】
　本発明の感光体の構成は、支持体側から電荷発生層、電荷輸送層の順で積層する構成である。
　【００２０】
　導電性支持体としては導電性を有するものであれば良く、アルミニウム、ステンレスなどの金属、あるいは導電層を設けた金属、プラスチック、紙などが挙げられる。
　【００２１】
　また、導電性支持体と感光層の間にはバリヤー機能と接着機能を持つ下引層を設けることもできる。下引層は感光層の接着性改良、塗工性改良、支持体の保護、支持体上の欠陥の被覆、支持体からの電荷注入性改良、感光層の電気的破壊に対する保護等のため形成する。下引層の材料としては、ポリビニルアルコール、ポリーＮ−ビニルイミダゾール、ポリエチレンオキシド、エチルセルロース、ポリアミド、共重合ナイロン、エチレン−アクリル酸コポリマーなどが用いられる。これらをそれぞれ適した溶剤に溶解し、支持体上に塗布する。その膜厚は０．１〜２．０μｍ程度である。
　【００２２】
　さらに支持体と下引層との間に、支持体のムラや欠陥の被覆、及び画像入力がレーザー光の場合には散乱による干渉縞防止を目的とした導電層を設けることが好適である。これは、カーボンブラック、金属粒子、金属酸化物等の導電性粉体を結着樹脂中に分散して形成することができる。導電層の膜厚は５〜４０μｍ程度、好ましくは１０〜３０μｍが適当である。
　【００２３】
　下引層の上に電荷発生層を設ける。前記のＴｉＯＰｃを適当な溶剤と結着樹脂と共に分散することにより塗料を作成し、これを塗布する。膜厚は０．５〜５μｍ程度、好ましくは０．１〜２μｍが適当である。
　【００２４】
　電荷発生層上に電荷輸送層を設ける。先に詳述したような条件の電荷輸送材料を適当な結着樹脂と共に溶解することにより塗料を作成し、これを塗布する。なお、電荷輸送材料と結着樹脂の配合比率は、５：１０〜２０：１０、好ましくは８：１０〜１５：１０である。電荷輸送材料の比率が小さ過ぎるとモビリテイが低くなり、本発明の効果が得られなくなるので好ましくない。一方、電荷輸送材料の比率が大き過ぎると電荷輸送層の膜としての機械的強度が低くなり過ぎるので好ましくない。
　【００２５】
　これらの各層の塗布は浸漬法、スプレー法、ビーム法、ブレードコート法等の方法により塗布される。
　【００２６】
　図１に本発明の電子写真感光体を用いた一般的な転写式電子写真装置の概略構成例を示した。
　【００２７】
　図において、１は像担持体としての本発明のドラム型感光体であり軸１ａを中心に矢印方向に所定の周速度で回転駆動される。該感光体１はその回転過程で帯電手段２によりその周面に正または負の所定電位の均一帯電を受け、次いで露光部３にて不図示の像露光手段により光像露光Ｌ（スリット露光・レーザービーム走査露光など）を受ける。これにより感光体周面に露光像に対応した静電潜像が順次形成されていく。
　【００２８】
　その静電潜像はついで現像手段４でトナー現像されそのトナー現像像が転写手段５により不図示の給紙部から感光体１と転写手段５との間に感光体１の回転と同期取りされて給送された転写材Ｐの面に順次転写されていく。
　【００２９】
　像転写を受けた転写材Ｐは感光体面から分離されて像定着手段８へ導入されて像定着を受けて複写物（コピー）として機外へプリントアウトされる。
　【００３０】
　像転写後の感光体１の表面はクリーニング手段６にて転写残りトナーの除去を受けて清浄面化され、更に前露光手段７により除電処理されて繰り返して像形成に使用される。
　【００３１】
　感光体１の均一帯電手段２としてはコロナ帯電装置が一般に広く使用されている。また転写装置５もコロナ転写手段が一般に広く使用されている。電子写真装置として、上述の感光体や現像手段、クリーニング手段などの構成要素のうち、複数のものを装置ユニットとして一体に結合して構成し、このユニットを装置本体に対して着脱自在に構成しても良い。例えば、感光体１とクリーニング手段６とを一体化してひとつの装置ユニットとし、装置本体のレールなどの案内手段を用いて着脱自在の構成にしても良い。このとき、上記の装置ユニットの方に帯電手段および／または現像手段を伴って構成しても良い。
　【００３２】
　光像露光Ｌは、電子写真装置を複写機やプリンターとして使用する場合には、原稿から反射光の透過光、あるいは、原稿を読取り信号化し、この信号によりレーザビームの走査、ＬＥＤアレイの駆動、または液晶シャッターアレスの駆動などにより行われる。
　【００３３】
　ファクシミリのプリンターとして使用する場合には、光像露光Ｌは受信データをプリントするための露光になる。図２はこの場合の１例をブロック図で示したものである。
　【００３４】
　コントローラ１１は画像読取部１０とプリンター１９を制御する。コントローラ１１の全体はＣＰＵ１７により制御されている。画像読取部１０からの読取データは、送信回路１３を通して相手局に送信される。相手局から受けたデータは受信回路１２を通してプリンター１９に送られる。画像メモリ１６には所定の画像データが記憶される。プリンタコントローラ１８はプリンター１９を制御している。１４は電話である。回線１５から受信された画像情報（回線を介して接続されたリモート端末からの画像情報）は、受信回路１２で復調された後、ＣＰＵ１７で復号処理が行なわれ、順次画像メモリ１６に格納される。そして、少なくとも１ページの画像情報がメモリ１６に格納されると、そのページの画像記録を行なう。ＣＰＵ１７は、メモリ１６より１ページの画像情報を読み出し、プリンタコントローラ１８に復号化された１ページの画像情報を送出する。プリンタコントローラ１８は、ＣＰＵ１７からの１ページの画像情報を受け取るとそのページの画像情報記録を行なうべく、プリンター１９を制御する。
　【００３５】
　尚、ＣＰＵ１７は、プリンター１９による記録中に、次のページの受信を行なっている。
　【００３６】
　以上の様にして、画像の受信と記録が行なわれる。
　【００３７】
　本発明の電子写真感光体は電子写真複写機に利用するのみならず、レーザビームプリター、ＣＲＴプリンター、ＬＥＤプリンター、液晶プリンター、レーザー製版など電子写真応用分野にも広く用いることができる。
　【００３８】
　【実施例】
　次に本発明を実施例に従って説明する。
　【００３９】
　（実施例１）
　３０φ、２６０ｍｍのＡ１シリンダーを支持体とし、これに、以下の材料より構成される塗料を支持体上に浸漬法で塗布し、１４０　、３０分熱硬化して１８μｍの導電層を形成した。
　導電性顔料：酸化スズコート処理酸化チタン　…１０部（重量部、以下同じ）
　抵抗調節用顔料：酸化チタン　　　　　　　　…１０部
　結着樹脂：フェノール樹脂　　　　　　　　　…１０部
　レベリング剤：シリコーンオイル　　　　　　…０．００１部
　溶剤：メタノール／メチルセロソルブ＝１／１…２０部
　次に、この上にＮ−メトキシメチル化ナイロン３部と共重合ナイロン３部とをメタノール６５部とｎ−ブタノール３０部とに溶解した溶液を浸漬法で塗布して０．５μｍの下引層を形成した。
　【００４０】
　次に、ＴｉＯＰｃ結晶粉末（ＣｕＫα特性Ｘ線回折における回折角２θ±０．２°の９．０°、１４．２°、２３．９°、２７．１°に強いピークを有するもの）３部、ポリビニルブチラール樹脂２部およびシクロヘキサノン８０部をφ１ｍｍガラスビーズを用いたサンドミル装置で６時間分散した後、酢酸エチル１００部を加えて電荷発生層用分散液を得た。これを前記下引層上に浸漬法で塗布し、０．２μｍの電荷発生層を形成した。
　【００４１】
　次に、前記の化合物例における電荷輸送材料（３）１０部とポリカーボネートＺ樹脂１０部をモノクロルベンゼン５０部、ジクロルメタン１０部に溶解した。この塗料を前述の電荷発生層の上に浸漬法で塗布し、２３μｍの電荷輸送層を形成した。
　【００４２】
　（比較例１）
　電荷輸送材料として下記構造式のものを用いて電荷輸送層を形成したことを除いては、実施例１と同様に感光体を作成した。
　【００４３】
　【化３】
　得られた感光体について、実際の電子写真装置と同様の構成を有する潜像試験機にて電位の安定性を調べた。なお、この試験機は感光体の径、プロセススピードを任意に設定できるようになっている。本実施例においてはプロセススピードを７２ｍｍ／ｓｅｃとした。この時のサイクルタイムは１．３ｓｅｃである。ここで、初期の暗部電位Ｖｄ＝−６５０ｖ、明部電位Ｖｌ＝−１５０ｖとし、帯電、露光のプロセスを１０００回繰り返したときの電位の変化を調べた。その結果を表１に示す。
　【００４４】
　表１から分かるように、実施例の感光体はキャリアの蓄積による電位の立ち下がり現象が極めて少ない。
　【００４５】
　（実施例２）
　電荷輸送材料として、（３）と（４）を９／１の比率で用いて電荷輸送層を形成したことを除いては、実施例１と同様に感光体を作成した。
　【００４６】
　（実施例３）
　４０φ、２６０ｍｍのＡ１シリンダーを支持体とした。これに、実施例１と同様に導電層と下引層を形成した。
　【００４７】
　次に、ＴｉＯＰｃ結晶粉末（ＣｕＫα特性Ｘ線回折における回折角２θ±０．２°の９．５°、９．７°、１１．７°、１５．０°、２３．５°、２４．１°、２７．３°に強いピークを有するもの）３部、ポリビニルブチラール樹脂２部、およびシクロヘキサノン８０部をφ１ｍｍガラスビーズを用いたサンドミル装置で２４時間分散した後、メチルエチルケトン１００部を加えて電荷発生層用分散液を得た。これを前記下引層上に浸漬法で塗布し、０．２μｍの電荷発生層を形成した。
　【００４８】
　次に、前記の化合物例における電荷輸送材料（１）９部とポリカーボネートＺ樹脂１０部をモノクロルベンゼン５０部、ジクロルメタン１０部に溶解した。この塗料を前述の電荷発生層の上に浸漬法で塗布し、２５μｍの電荷輸送層を形成した。
　【００４９】
　（実施例４）
　電荷発生層まで実施例１と同様に作成した。
　【００５０】
　次に、前記の化合物例における電荷輸送材料（２）１２部とポリカーボネートＺ樹脂１０部をモノクロルベンゼン５０部、ジクロルメタン１０部に溶解した。この塗料を前述の電荷発生層の上に浸漬法で塗布し、２３μｍの電荷輸送層を形成した。
　【００５１】
　（実施例５）
　電荷発生層まで実施例１と同様に作成した。
　【００５２】
　次に、前記の化合物例における電荷輸送材料（１）１０部とポリカーボネートＺ樹脂１０部をモノクロルベンゼン５０部、ジクロルメタン１０部に溶解した。この塗料を前述の電荷発生層の上に浸漬法で塗布し、２５μｍの電荷輸送層を形成した。
　【００５３】
得られた感光体について、前記の潜像試験機を用い、表１に示すようなプロセス条件に設定して、前述と同様にして電位変化を測定した。
　【００５４】
　さらに、これらの感光体を、実際の電子写真装置（レーザビームプリンタ：ＬＢＰ−ＮＸ）に装着して画像出しを１００００枚まで行なった（ただし、実施例３の感光体は除く）。その結果も合わせて表１に示す。
　【００５５】
　このように、本発明の感光体はサイクルタイムが１．５ｓｅｃ／ｃｙｃｌｅ以下のプロセスにおいて、電位の安定性も高く、常に高品位の画像が得られる。
　【００５６】
　【表１】
　【００５７】
　【発明の効果】
　本発明の電子写真感光体は、ＴｉＯＰｃの高感度な特性を生かし、かつプロセスサイクルの短い電子写真プロセスにおいて安定した画像を得ることを可能とした。
【図面の簡単な説明】
　【図１】
　一般的な転写式電子写真装置の概略構成図である。
　【図２】
　電子写真装置をプリンターとして使用したファクシミリのブロック図である。
　【符号の説明】
　１　　感光体
　２　　帯電手段
　３　　露光部
　４　　現像手段
　５　　転写手段
　６　　クリーニング手段
　７　　前露光手段
　８　　像定着手段