(57)【要約】【課題】インキ着肉が良好で、印刷機を一旦停機した後の再印刷開始時であっても非画像部のインキ汚れや網点画像部の網絡みが発生しない感光性平版印刷版の製版方法を提供する。【解決手段】プラスチックフィルム支持体上に、親水性層の全固形分量に対して６０質量％以上の無機フィラーを含有する親水性層と重合性二重結合基を有する化合物を含有する感光層とを少なくともこの順に有する感光性平版印刷版を像様に露光した後、エチレンオキシ基とプロピレンオキシ基を有し、かつアリール基を有さないノニオン性界面活性剤を含有する現像液で現像処理する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
プラスチックフィルム支持体上に、親水性層の全固形分量に対して６０質量％以上の無機フィラーを含有する親水性層と重合性二重結合基を有する化合物を含有する感光層とを少なくともこの順に有する感光性平版印刷版を像様に露光した後、エチレンオキシ基とプロピレンオキシ基を有し、かつアリール基を有さないノニオン性界面活性剤を少なくとも１種含有する現像液で現像処理することを特徴とする感光性平版印刷版の製版方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、プラスチックフィルム支持体上に、無機フィラーを含有する親水性層と重合性二重結合基を有する化合物を含有する感光層とを少なくともこの順に有する感光性平版印刷版の製版方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
光重合を利用した感光性組成物には種々の応用分野があるが、特に平版印刷版に関わる分野においては、近年、コンピューター上で作製したデジタルデータをもとにフィルム上に出力せずに直接印刷版上に出力するコンピューター・トゥー・プレート（ＣＴＰ）技術が開発され、出力機として種々のレーザーを搭載した各種プレートセッターとこれらに適合する感光性平版印刷版の開発が盛んである。
【０００３】
ＣＴＰ方式の普及と共にクローズアップされてきた重要な問題点あるいは要望として、現像処理に関わる諸点が挙げられる。通常のＣＴＰ方式では、感光性平版印刷版をレーザー露光した後、アルカリ性現像液により非画像部を溶出し、水洗及びガム引き工程を経て印刷に供される。しかし、アルカリ性現像液は人体に有害であり、その取扱い及び保管には十分な注意と管理が必要とされる。
【０００４】
上記のような強アルカリ剤含有現像液を用いることを回避し、水などで現像可能なネガ型感光性平版印刷版としては、例えば特開２００３−２１５８０１号公報、特開２００８−２６５２９７号公報、特開２００９−２２６５９６号公報、特開２０１０−２３７５５９号公報、特開２０１０−２３１１３３号公報、特開２０１０−２２４１８８号公報等に詳しく記載されている。
【０００５】
これら感光性平版印刷版は支持体上に、印刷時に水を選択的に受容する非画像部となる親水性層と、その上に印刷時にインキを選択的に受容する画像部となる感光層を塗布されてなる。露光工程で像様に露光されることで光重合した部分の感光層は画像部に、それ以外の感光層部分は現像時にウォッシュオフされる事により親水性層が露出する。
【０００６】
露出した親水性層が印刷時に非画像部として機能するためには、インキ汚れを防止する必要がある。しかし、現像性が不適である場合には非画像部上に感光層が残膜として残り、しばしばインキ汚れを発生させる場合がある。
【０００７】
前記の各公報において、現像性を向上させる方法として、現像液にアニオン性、カチオン性およびノニオン性の各種界面活性剤やイソプロピルアルコール、ベンジルアルコール、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、フェニルセロソルブ、プロピレングリコール、ジアセトンアルコール等の水溶性有機溶剤等を含有する方法が記載され、また国際公開第２０１３／０５８１９７号パンフレット、特開２０１６−１３３６４２号公報等には、現像液がポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルエステル類、ソルビタンアルキルエステル類、モノグリセリドアルキルエステル類等のノニオン性、アルキルベンゼンスルホン酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、アルキル硫酸塩類、アルキルスルホン酸塩類、スルホコハク酸エステル塩類等のアニオン性、アルキルベタイン類、アミノ酸類等の両性の界面活性剤を含有できることが記載されている。
【０００８】
また、上記した感光性平版印刷版が有する親水性層としては、前記した国際公開第２０１３／０５８１９７号パンフレットや、特開２０１３-２１６０８０号公報および特開２０１３−１３０６９７号公報等に記載される。親水性層の全固形分量に対して６０質量％以上の無機フィラーを含有する親水性層が好適に利用されるが、該親水性層を積極的に親水化する事は困難であった。このため、例えば一旦印刷機を停機した後、再印刷を開始すると、版面全面にインキ汚れが発生したり網絡みが発生する等、印刷が継続不能となる状態が発生する場合があり、改善を強く望まれていた。
【０００９】
一方、アルミニウム支持体を有する平版印刷版における印刷時のインキ汚れを防止する方法としては、例えば特開平８−１４２５３４号公報（特許文献１）にはカチオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤及び両性界面活性剤からなる群から選ばれる少なくとも１種の界面活性剤と、酸又は緩衝剤とを含有するｐＨ２．５〜１２．５の水溶液からなる平版印刷版用処理剤が、特開２００２−１９６５０７号公報（特許文献２）、特開２００２−９１０１５号公報（特許文献３）には光重合型感光性組成物からなる感光層を有する感光性平版印刷版を、画像露光した後、無機のアルカリ剤とポリオキシアルキレンエーテル基を有するノニオン系界面活性剤とを含有する現像液が、特開２００６−２０８８７７号公報（特許文献４）には特定の構造を有する化合物を含有する現像液がそれぞれ開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開平８−１４２５３４号公報
【特許文献２】特開２００２−１９６５０７号公報
【特許文献３】特開２００２−９１０１５号公報
【特許文献４】特開２００６−２０８８７７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明の目的は、インキ着肉が良好で、印刷機を一旦停機した後の再印刷開始時であっても非画像部のインキ汚れや網点画像部の網絡みが発生しない感光性平版印刷版の製版方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
上記した本発明の課題は、プラスチックフィルム支持体上に、親水性層の全固形分量に対して６０質量％以上の無機フィラーを含有する親水性層と重合性二重結合基を有する化合物を含有する感光層とを少なくともこの順に有する感光性平版印刷版を像様に露光した後、エチレンオキシ基とプロピレンオキシ基を有し、かつアリール基を有さないノニオン性界面活性剤を少なくとも１種含有する現像液で現像処理することを特徴とする感光性平版印刷版の製版方法によって、達成することができた。
【発明の効果】
【００１３】
本発明により、画像部のインキ着肉が良好で、印刷機を一旦停機した後の再印刷開始時であっても非画像部のインキ汚れや網点画像部の網絡みが発生しない感光性平版印刷版の製版方法を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明の製版方法に使用する現像液が含有するエチレンオキシ基とプロピレンオキシ基を有し、かつ、アリール基を有さないノニオン性界面活性剤としては、日油（株）から市販されているプロノン（登録商標）＃１０４、プロノン＃２０１、プロノン＃２０２Ｂ、プロノン＃２０４、ユニルーブ（登録商標）７０ＤＰ−６００Ｂ等を例示することができる。本発明において現像液中における該ノニオン性界面活性剤の含有量は特に限定する必要はないが、好ましくは使用液で１０ｇ／Ｌ以上含有することで高い効果を得ることが可能である。上限は１００ｇ／Ｌであることが好ましい。
【００１５】
また、本発明の感光性平版印刷版の製版方法に用いられる現像液は、上記したノニオン性界面活性剤に加えて、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテルなどのエーテル型、ポリオキシエチレンモノラウレート、ポリオキシエチレンモノステアレート、ポリオキシエチレンモノオレート等のエステル型等のノニオン性界面活性剤の１種以上を併せて含有することもできる。添加量は使用液で１〜１００ｇ／Ｌとすることが好ましく、更に好ましくは５〜５０ｇ／Ｌである。これより添加量が少ない場合は、上記エチレンオキシ基とプロピレンオキシ基を有し、かつアリール基を有さないノニオン性界面活性剤の作用が不十分になる場合があり、添加量が多い場合は、画像部のインキ着肉性が劣る場合がある。
【００１６】
本発明の感光性平版印刷版の製版方法に用いられる現像液は水を溶媒とし、更に高沸点水溶性有機溶剤を含有することが好ましい。高沸点水溶性有機溶剤は、非画線部の保湿効果を高めることにより、より効果的にインキ汚れを防止することが可能となる。高沸点有機溶剤としては、ポリオール化合物またはグリコール誘導体を用いることが好ましい。ポリオール化合物の例としては、エチレングリコール、トリメチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ヘキシレングリコール等を挙げることができる。グリコール誘導体としては、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、グリセリン、ポリエチレングリコール（分子量２００〜６００）、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドの共重合体等を挙げることができる。更にこれらの化合物のメチル、エチル、プロピル、ブチル等のアルキルエーテルを挙げることができる。これらの高沸点水溶性有機溶剤の含有量は使用液で１〜２００ｇ／Ｌの範囲が好ましく、より好ましくは５〜１００ｇ／Ｌの範囲である。
【００１７】
本発明の感光性平版印刷版の製版方法に用いられる現像液のｐＨは４．５〜７．５であることが好ましく、より好ましくは５．０〜７．０である。ｐＨ調整剤としては、例えばリン酸、ポリリン酸、フィチン酸、クエン酸、コハク酸、アジピン酸等の緩衝剤もしくはそれらの塩を含有することができる。
【００１８】
更に本発明の感光性平版印刷版の製版方法に用いる現像液は、必要に応じて、ポリアクリル酸、アラビアゴム、カルボキシメチルセルロース等の親水性高分子化合物、エチレンジアミンテトラ酢酸、トリエチレンテトラミンヘキサ酢酸等のキレート剤、ジエタノールアミン、ベンゾトリアゾール等の防錆剤、ベンゾトリアゾール誘導体、４−イソチアゾリン−３−オン化合物等の防腐剤、シリコーン、アルキレングリコール化合物等の消泡剤を含有することができる。
【００１９】
次に本発明で用いる、プラスチックフィルム支持体上に、親水性層の全固形分量に対して６０質量％以上の無機フィラーを含有する親水性層と重合性二重結合基を有する化合物を含有する感光層とを少なくともこの順に有する感光性平版印刷版に関して説明する。
【００２０】
プラスチックフィルム支持体として用いるプラスチックフィルムとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリビニルアセタール、ポリカーボネート、二酢酸セルロース、三酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース、酪酸セルロース、硝酸セルロース等が代表的に挙げられ、特にポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートが好ましく用いられる。
【００２１】
支持体の表面は、親水性層や必要に応じて設けられる裏塗り層などとの接着を良くするために、表面処理されていても良い。こうした表面処理としては、コロナ放電処理、火炎処理、プラズマ処理、紫外線照射処理等が挙げられる。更なる表面処理としてプラスチックフィルム支持体上に設ける親水性層との接着性を高めるため該支持体上に下引き層を設けても良い。
【００２２】
親水性層は親水性層の全固形分量に対して６０質量％以上の無機フィラーを含有する。無機フィラーとしては例えば、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化亜鉛、二酸化チタン、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、コロイダルシリカ、細孔シリカ、カオリン等が挙げられる。中でも二酸化チタン、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、コロイダルシリカが好ましい。
【００２３】
二酸化チタンは、ルチル型、アナターゼ型のいずれでもよく、その製法についても硫酸法、塩素法いずれかに限定されるものではない。それらを単独または混合して使用してもよい。更に、分散安定性や他の機能性の観点から、各種表面処理を施したものを選択的に用いることも可能である。市販されている二酸化チタンとしては、例えば堺化学工業株式会社からのＳＲ−１、Ｒ−６５０、Ｒ−５Ｎ、Ｒ−７Ｅ、Ｒ−３Ｌ、Ａ−１１０、Ａ−１９０等、石原産業株式会社からのタイペーク（登録商標）Ｒ−５８０、同Ｒ−９３０、同Ａ−１００、同Ａ−２２０、同ＣＲ−５８、チタン工業株式会社からのＫＲＯＮＯＳ（登録商標）ＫＲ−３１０、同ＫＲ−３８０、同ＫＡ−１０、同ＫＡ−２０等、テイカ株式会社からのチタニックス（登録商標）ＪＲ−３０１、同ＪＲ−６００Ａ、同ＪＲ−８００、同ＪＲ−７０１等、デュポン株式会社からのタイピュア（登録商標）Ｒ−９００、同Ｒ−９３１等が挙げられる。
【００２４】
硫酸バリウムは、バリウム塩素溶液に硫酸塩水溶液を加えて化学的に沈殿させて製造される沈降性硫酸バリウムを用いることが好ましい。沈降性硫酸バリウムは例えば堺化学工業株式会社から“バリエース（登録商標）”として様々な粒子径のものや表面処理が施されたものなどが市販されているが、いずれも用いることができる。
【００２５】
水酸化アルミニウムは、アルミナ含有鉱石であるボーキサイトを苛性ソーダもしくはアルミン酸ナトリウム溶液と混合し、高温高圧条件下でアルミナ成分を抽出し、その抽出液から溶解残分である赤泥を分離除去して、清澄化したアルミン酸ナトリウム溶液を得、その後、該溶液に種子を添加して水酸化アルミニウムを晶析させ、得られた水酸化アルミニウムを粉砕することで得ることができる。水酸化アルミニウムは昭和電工株式会社から“ハイジライト（登録商標）”として各種グレードが市販されており、本発明ではいずれも用いることができる。
【００２６】
コロイダルシリカは、珪酸ソーダの酸等による複分解やイオン交換樹脂層を通して得られるシリカゾルを加熱熟成して得られる。あるいは、アルコキシドの加水分解といった液相合成法によっても製造することができる。例えば日産化学工業株式会社からスノーテックス（登録商標）ＸＳ、スノーテックスＳ、スノーテックス２０、ＭＰ−２０４０、ＭＰ−１０４０、スノーテックスＺＬ、スノーテックスＯ、スノーテックスＯＬ、スノーテックスＵＰ、スノーテックスＰＳ−Ｓ、スノーテックスＰＳ−Ｍ等が市販されており、用いることができる。
【００２７】
また親水性層に含有する無機フィラーの粒度分布においては、ピークが０．２μｍ以上０．６μｍ未満の範囲と、０．６μｍ以上１．５μｍ未満の範囲に存在し、０．２μｍ以上０．６μｍ未満の範囲に存在する無機フィラーの分布頻度をｆｘ、０．６μｍ以上１．５μｍ未満の範囲に存在する無機フィラーの分布頻度をｆｙとしたとき、ｆｘ／ｆｙ比が１．５以上であり、かつ分布頻度ｆｙが２５％以上であることが好ましい。またｆｘ／ｆｙ比は２．０以上であればより好ましく、ｆｘ／ｆｙ比の上限は３．５未満である。なお上記した範囲で、例えば０．２μｍ以上０．６μｍ未満の範囲に複数のピークが存在する場合は高い方のピークにて分布頻度ｆｘを求めれば良いが、この２つのピークが隣接し、２つのピーク間の凹部の高さが高い方のピークの６０％以上であるような場合においては、１つのピークと見なすこととする。これにより耐汚れ性においてとりわけ優れた感光性平版印刷版が得られる。
【００２８】
上記した粒度分布とは体積基準の粒度分布であり、測定対象となるサンプル粒子群がどのような粒子径のものでどのような割合で構成されているかを表す指標であり、一般に知られる公知の方法により測定することができる。測定方法としては例えば、ふるい法、コールター法（コールター原理）、動的光散乱法、画像解析法、レーザー回折散乱法等が知られているが、本発明においては、測定する粒子サイズや再現性、操作性等の観点からレーザー回折散乱法が好ましく用いられ、例えば（株）堀場製作所製ＬＡ−９２０（レーザー回折／散乱式粒度分布測定装置）により測定することができる。また分布頻度はその測定結果に基づき、測定結果を大きさ（粒子径）毎の存在比率の分布として求めることができる。
【００２９】
本発明における粒度分布と分布頻度は、塗工液中で分散された無機フィラーを測定することで、あるいは塗布された親水性層の乾燥塗膜をアルカリにより再溶解した溶液中の無機フィラーを測定することで求めることができる。また後述するように、本発明では２種以上の無機フィラーを併用することができるが、本発明にて好ましく用いられるレーザー回折散乱法ではＦｒａｕｎｈｏｆｅｒ回折理論とＭｉｅ散乱理論より光強度の分布パターンを求めるため対象物固有の屈折率が必要となり、屈折率の異なる２種以上の無機フィラーを含有する塗工液の粒度分布や分布頻度を正確に測定することは困難である。しかしこのような場合、予めそれぞれの無機フィラー単体での粒度分布と分布頻度を測定し、得られた測定結果に塗工液中での添加比率を係数として乗じることによって２種以上の無機フィラーを併用する塗工液の粒度分布と分布頻度を求めることができる。
【００３０】
上記した無機フィラーの粒度分布を得るためには、平均一次粒子径が０．１μｍ以上０．６μｍ未満の無機フィラーと、平均一次粒子径が０．６μｍ以上２．０μｍ未満の無機フィラーを組み合わせて用いることが好ましく、このような組み合わせであれば無機フィラーは更に３種、４種と組み合わせて用いてもよい。無機フィラーの添加量は該親水性層の全固形分量に対して７０質量％以上とすることがより好ましい。
【００３１】
また上記した粒度分布を有する無機フィラー全体の中で、珪素含有化合物の含有量は少ない方が望ましい。珪素含有化合物とはコロイダルシリカや細孔シリカ、およびカオリン等といったもので、全無機フィラーに対して５質量％以下で用いることが好ましく、３質量％以下とすることがより好ましく、とりわけ１質量％以下で用いることが望ましい。
【００３２】
更に親水性層には例えば、ゼラチン、ゼラチン誘導体などの蛋白質またはセルロース誘導体、アラビアゴム、デンプンおよびその誘導体、セルロース誘導体（例えばヒドロキシプロピルメチルセルロース）、グリコーゲン、アガロース、ペクチン、デキストラン、プルランなどの多糖類、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、スチレン・マレイン酸共重合体塩、スチレン・アクリル酸共重合体塩、アクリルアミド重合体などの合成高分子化合物等を含有する事が出来る。
【００３３】
親水性層が含有できる他の成分としては、親水性層の膜強度や接着強度を向上させる目的で例えば、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリイソシアネート化合物、アルデヒド化合物、シラン化合物、クロム明礬、ジビニルスルホン等の架橋剤、親水性層中の無機フィラーを高濃度で含有する塗液の塗布性を向上させる目的で例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩等のアニオン性界面活性剤、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ラウリン酸アミドプロピルベタイン、ミリスチン酸アミドプロピルベタイン、オクタン酸アミドプロピルベタイン等の脂肪酸アルキルベタイン型両性界面活性剤、ラウリルジメチルアミノ酢酸、ステアリルジメチルアミノ酢酸等のアルキルベタイン型両性界面活性剤、ドデシルアミノメチルジメチルスルホプロピルベタイン、オクタデシルアミノメチルジメチルスルホプロピルベタイン等のスルホベタイン型両性界面活性剤、ラウロイルグルタミン酸ナトリウム、ラウロイルグルタミン酸カリウム、ラウロイルメチル−β−アラニン等のアミノ酸型両性界面活性剤、ラウリルジメチルアミンＮ−オキシド、オレイルジメチルアミンＮ−オキシド等のアミンオキシド型の両性界面活性剤を含有する事が出来る
。
【００３４】
次に前記した親水性層上に設けられる重合性二重結合基を有する化合物を含有する感光層に関して説明する。
【００３５】
重合性二重結合基を有する化合物は高分子及び低分子の化合物群から選ばれる１種又は２種以上の化合物を混合して用いる事が出来る。
【００３６】
重合性二重結合基を有する高分子化合物は、任意の繰り返し単位によって形成された高分子化合物であり、任意の連結基を介して重合性二重結合基が側鎖に結合した高分子化合物である。中でもビニル基を重合性二重結合基として有する高分子化合物が好ましく用いられ、ビニル基が置換したフェニル基が直接もしくは任意の連結基を介して主鎖と結合した高分子化合物が特に好ましく用いられる。また、任意の連結基を介して主鎖に連結するカルボキシル基、スルホ基、四級アンモニウム基等を導入することが好ましいが、中でも現像性の高さからスルホ基を有する高分子化合物を好ましく用いることができる。該スルホ基は塩（例えば、ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩、アンモニウム塩等）を形成しても良い。これらの連結基としては特に限定されず、任意の基、原子またはそれらの複合した基が挙げられる。ビニル基が置換したフェニル基およびスルホ基は、それぞれ独立して主鎖に結合していても良いし、あるいはビニル基が置換したフェニル基とスルホ基が連結基の一部または全部を共有する形で結合していても良い。
【００３７】
上記ビニル基が置換したフェニル基において、該フェニル基は置換されていても良く、また、該ビニル基はハロゲン原子、カルボキシル基、スルホ基、ニトロ基、シアノ基、アミド基、アミノ基、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基等で置換されていても良い。
【００３８】
重合性二重結合基を有する高分子化合物に関しては例えば、特開平２０１２−２０３３１２号公報、特開平２０１２−２０８１５２号公報、特開平２０１２−２０８３３１号公報、２０１２−２０８３３２号公報、２０１３−２０１０３号公報等に詳しく記載されており、本発明に利用する事が出来る。以下にその具体例を示すがこれらに限定はされない。
【００３９】
【化１】
2018205504.tif 000002
【００４０】
本発明において感光層は、前記した重合性二重結合基を有する高分子化合物と共に重合性二重結合基を有する低分子化合物を含有することが好ましい。この場合の重合性二重結合基を有する低分子化合物とは、光重合開始剤の光分解により発生するラジカルにより重合を行う化合物であればいずれも好ましく用いることができる。更には、分子内に２個以上の重合性二重結合基を有する化合物を含んで用いた場合には、ラジカルによる重合の結果、架橋物が生成するため、耐刷性及びインキ乗り性に優れた印刷版を与えるため極めて好ましく用いることができる。こうした目的で用いることのできる重合性二重結合基を有する化合物の例としては、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、トリスアクリロイルオキシエチルイソシアヌレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート等の多官能性アクリル系モノマー等を挙げることができ、あるいはアクリロイル基、メタクリロイル基を導入した各種オリゴマーとしてポリエステル（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート等も同様に使用される。
【００４１】
本発明に用いる感光層を構成する他の要素としては光重合開始剤を例示することが出来る。光重合開始剤としては、従来から知られる公知の化合物を用いることができる。例えば、トリハロアルキル置換された化合物（例えばトリハロアルキル置換された含窒素複素環化合物としてｓ−トリアジン化合物及びオキサジアゾール誘導体、トリハロアルキルスルホニル化合物）、有機ホウ素塩、ヘキサアリールビイミダゾール、チタノセン化合物、チオ化合物、有機過酸化物等が挙げられる。これらの光重合開始剤の中でも、特にトリハロアルキル置換化合物、有機ホウ素塩が好ましく用いられる。更に好ましくは、トリハロアルキル置換化合物と有機ホウ素塩を組み合わせて用いることである。トリハロアルキル置換化合物と有機ホウ素塩を組み合わせることで、更に感度を向上することができるために好ましい。
【００４２】
光重合開始剤であるトリハロアルキル置換化合物は、具体的にはトリクロロメチル基、トリブロモメチル基等のトリハロアルキル基を分子内に少なくとも一個以上有する化合物であり、好ましい例としては、該トリハロアルキル基が含窒素複素環基に結合した化合物としてｓ−トリアジン誘導体およびオキサジアゾール誘導体が挙げられ、あるいは、該トリハロアルキル基がスルホニル基を介して芳香族環あるいは含窒素複素環に結合したトリハロアルキルスルホニル化合物が挙げられる。
【００４３】
トリハロアルキル基が含窒素複素環基に結合した化合物やトリハロアルキルスルホニル化合物の特に好ましい例を以下に示す。
【００４４】
【化２】
2018205504.tif 000003
【００４５】
光重合開始剤である有機ホウ素塩の好ましい具体例を以下に示す。
【００４６】
【化３】
2018205504.tif 000004
【００４７】
更に本発明に用いる感光層には前述の光重合開始剤を増感する化合物を併せて含有することが好ましい。４００〜４３０ｎｍの波長域の感度を増大される化合物としてシアニン系色素、特開平７−２７１２８４号公報、特開平８−２９９７３号公報等に記載されるクマリン系化合物、特開平９−２３０９１３号公報、特開２００１−４２５２４号公報等に記載されるカルバゾール系化合物や、特開平８−２６２７１５号公報、特開平８−２７２０９６号公報、特開平９−３２８５０５号公報等に記載されるカルボメロシアニン系色素、特開平４−１９４８５７号公報、特開平６−２９５０６１号公報、特開平７−８４８６３号公報、特開平８−２２０７５５号公報、特開平９−８０７５０号公報、特開平９−２３６９１３号公報等に記載されるアミノベンジリデンケトン系色素、特開平４−１８４３４４号公報、特開平６−３０１２０８号公報、特開平７−２２５４７４号公報、特開平７−５６８５号公報、特開平７−２８１４３４号公報、特開平８−６２４５号公報等に記載されるピロメチン系色素、特開平９−８０７５１号公報等に記載されるスチリル系色素、あるいは（チオ）ピリリウム系化合物等が挙げられる。これらのうち、シアニン系色素またはクマリン系化合物あるいは（チオ）ピリリウム系化合物が好ましい。
【００４８】
本発明に用いる感光性平版印刷版の感光層はシランカップリング剤を含有することが好ましい。感光層がシランカップリング剤を含有することによって優れた耐刷性が得られるが、本発明の親水性層を有する感光性平版印刷版においては、耐地汚れ性、耐網がらみ性、およびインキ脱離性等が低下することなく耐刷性が向上するため、特に好ましい。
【００４９】
シランカップリング剤として例えば、エポキシシクロヘキシルエチルトリメトキシシラン、グリシドオキシプロピルトリメトキシシラン、アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、メルカプトプロピルトリメトキシシラン、メルカプトプロピルトリエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、スチリルトリメトキシシラン、スチリルトリエトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、ビニルトリス（３−メトキシエトキシ）シラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、３−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−メタクリロイルオキシプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−イソシアナトプロピルトリエトキシシラン等を含有する事が出来る。中でも、エポキシシクロヘキシルエチルトリメトキシシラン、グリシドオキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、メルカプトプロピルトリメトキシシラン、メルカプトプロピルトリエトキシシラン等のトリアルコキシシランが特に好ましい。なお、シランカップリング剤は、１種を単独で用いても良く、２種以上を任意の組み合わせおよび比率で併用しても良い。
【００５０】
本発明の感光層は、光重合開始剤および重合性二重結合基を有する化合物の水中乳化物を少なくとも含有する水性塗工液を塗布、乾燥することで形成された層である事が好ましい。上記した成分を含有する水中乳化物の作製にあたっては、光重合開始剤及び重合性二重結合基を有する化合物をアニオン性界面活性剤の存在下で水中に乳化分散することで、ある程度高温に晒しても安定に乳化分散状態が保てる水中乳化物が得られるため好ましい。また光重合開始剤、重合性二重結合基を有する化合物、及び増感色素をアニオン性界面活性剤の存在下で水中に乳化分散することが、塗工液の保存安定性の観点から好ましい。
【００５１】
乳化分散する際に用いるアニオン性界面活性剤としては、ラウリン酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム等の高級脂肪酸塩類、ジアルキルスルホコハク酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、ステアリル硫酸ナトリウム等のアルキル硫酸塩類、オクチルアルコール硫酸エステルナトリウム、ラウリルアルコール硫酸エステルナトリウム、ラウリルアルコール硫酸エステルアンモニウム等の高級アルコール硫酸エステル塩類、アセチルアルコール硫酸エステルナトリウム等の脂肪族アルコール硫酸エステル塩類、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等のアルキルベンゼンスルホン酸塩類、ブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム、イソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム等のアルキルナフタレンスルホン酸塩類、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム等のアルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩類、ラウリル燐酸ナトリウム、ステアリル燐酸ナトリウム等のアルキル燐酸エステル塩類、ラウリルエーテル硫酸ナトリウムのポリエチレンオキサイド付加物、ラウリルエーテル硫酸アンモニウムのポリエチレンオキサイド付加物、ラウリルエーテル硫酸トリエタノールアミンのポリエチレンオキサイド付加物等のアルキルエーテル硫酸塩のポリエチレンオキサイド付加物類、ノニルフェニルエーテル硫酸ナトリウムのポリエチレンオキサイド付加物等のアルキルフェニルエーテル硫酸塩のポリエチレンオキサイド付加物類、ラウリルエーテル燐酸ナトリウムのポリエチレンオキサイド付加物等のアルキルエーテル燐酸塩のポリエチレンオキサイド付加物類、ノニルフェニルエーテル燐酸ナトリウムのポリエチレンオキサイド付加物等のアルキルフェニルエーテル燐酸塩のポリエチレンオキサイド付加物類等を挙げることができる。これらのうちで、特にジアルキルスルホコハク酸ナトリウム、アルキルナフタレンスルホン酸塩類及びアルキルエーテル硫酸塩のポリエチレンオキサイド付加物類が、最も分散安定性が向上することから極めて好ましい。
【００５２】
またこの系に、前述した重合性二重結合基と塩を形成したスルホ基を有する高分子化合物を加えて乳化分散することで、水中乳化物の分散安定性は更に向上する。該高分子化合物は水溶性であるので、水中乳化物を作製するための乳化分散時に添加してもよいし、あるいは乳化分散後に添加してもよいが、乳化分散時に添加することで、水中における分散粒子径が顕著に減少し、極めて微小な液滴、微粒子の形態で分散するため、経時による沈降あるいは浮上などの問題発生が抑えられることからより好ましい。更に、該高分子化合物は、その一部を分散時に使用して先ず分散液を作製し、安定な分散液が作製された後に更に該高分子化合物を添加することも好ましく行うことができる。
【００５３】
乳化分散するための分散方法は特に限定されず、回転式分散機、ビーズミルやボールミル等のメディアミル、超音波式分散機または混練機等の任意の分散機を利用する事ができ、ホモミキサーやホモジナイザー、あるいはサンドグラインダー等の市販される装置が好ましく利用できる。
【００５４】
水中乳化物を作製するにあたり、有機溶剤中に予め光重合開始剤および重合性二重結合基を有する化合物を溶解してから、あるいは有機溶剤中に予め光重合開始剤、重合性二重結合基を有する化合物、および増感色素を溶解してから、上記した分散方法にて乳化物を作製し、有機溶剤を蒸留で乳化物から除去して水中に微粒子が分散した水中乳化物を作製することが好ましい。使用できる有機溶剤としては、常温で液体であり、重合性二重結合基を有する化合物や光重合開始剤、あるいは増感色素等を溶解もしくは分散可能である有機溶剤であればよい。有機溶剤の例として、揮発性有機溶剤と不揮発性有機溶剤が挙げられる。揮発性有機溶剤を用いた場合には、作製した分散液から揮発性有機溶剤を加熱もしくは放置することなどで系中から取り除くことが好ましい。不揮発性有機溶剤を用いる場合には、不揮発性有機溶剤が５０℃より高い引火点を示し、通常の取扱いにおいて危険物としての対策が軽減できる場合があり、好ましい。
【００５５】
上記の揮発性有機溶剤の具体例としては例えば、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル等の低級アルカノールの酢酸エステル類、酢酸エチレングリコールモノメチルエーテル、酢酸エチレングリコールモノエチルエーテル等のエチレングリコール系酢酸エステル類、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン等の炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族類等が挙げられるが、酢酸エチルが最も好ましく使用される。
【００５６】
不揮発性有機溶剤として、リン酸エステル、フタル酸エステル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステルその他のカルボン酸エステル、脂肪酸アミド、アルキル化ビフェニル、アルキル化ターフェニル、アルキル化ナフタレン、ジアリールエタン、塩素化パラフィン、アルコール系溶剤、フェノール系溶剤、エーテル系溶剤、モノオレフィン系溶剤、エポキシ系溶剤等が挙げられる。具体例としては、リン酸トリクレジル、リン酸トリオクチル、リン酸オクチルジフェニル、リン酸トリシクロヘキシル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジラウレート、フタル酸ジシクロヘキシル、オレフィン酸ブチル、ジエチレングリコールベンゾエート、セバシン酸ジオクチル、セバシン酸ジブチル、アジピン酸ジオクチル、トリメリット酸トリオクチル、クエン酸アセチルトリエチル、マレイン酸オクチル、マレイン酸ジブチル、イソアミルビフェニル、塩素化パラフィン、ジイソプロピルナフタレン、１，１′−ジトリルエタン、モノイソプロピルビフェニル、ジイソプロピルビフェニル、２，４−ジターシャリアミルフェノール、Ｎ，Ｎ−ジブチル−２−ブトキシ−５−ターシャリオクチルアニリン、ヒドロキシ安息香酸２−エチルヘキシルエステル、ポリエチレングリコール等の高沸点溶剤が挙げられる。
【００５７】
水中乳化物を作製する際に用いる有機溶剤は、揮発性有機溶剤であることがより好ましい。この場合、分散状態が最も安定した水中乳化物が製造でき、かつ室温より高い温度に晒しても分散状態が安定に保たれることから好ましい。揮発性有機溶剤としては、特に酢酸エチルが好ましい。酢酸エチルは揮発性が高いため、加熱もしくは減圧下に置くだけで簡便に溜去でき、酢酸エチルを溜去した後の水中乳化物は固体分散状態であり、酢酸エチル等の有機溶剤を含んだ状態よりも更に安定な水性塗工液を形成することから極めて好ましい。なお本発明において水性塗工液とは、該塗工液中の液媒体成分として水が５０質量％以上占めることを意味し、より好ましくは８０質量％以上である。
【００５８】
更に本発明に用いる感光性平版印刷版は、上記感光層の上部に保護層を設けることも好ましく行われる。保護層は、感光層中で露光により生じる画像形成反応を阻害する大気中に存在する酸素や塩基性物質等の低分子化合物の感光層への混入を防止し、大気中での露光感度を更に向上させる好ましい効果を有する。更には感光層表面を傷から防止する効果も併せて期待される。従って、このような保護層に望まれる特性は、酸素等の低分子化合物の透過性が低く力学的強度に優れ、更に、露光に用いる光の透過は実質阻害せず、光重合性感光層との密着性に優れ、かつ、露光後の現像工程で容易に除去できることが望ましい。
【００５９】
このような、保護層に関する工夫が従来よりなされており、米国特許第３，４５８，３１１号明細書、特開昭５５−４９７２９号公報等に詳しく記載されている。保護層に使用できる材料としては例えば、比較的結晶性に優れた水溶性高分子化合物を用いることが良く、具体的には、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、酸性セルロース類、ゼラチン、アラビアゴム、ポリアクリル酸等のような水溶性ポリマーが知られているが、これらのうち、ポリビニルアルコールを主成分として用いることが、酸素遮断性、現像除去性といった基本特性的に最も良好な結果を与える。保護層に使用するポリビニルアルコールは、必要な酸素遮断性と水溶性を有するための未置換ビニルアルコール単位を含有する限り、一部がエステル、エーテルおよびアセタールで置換されていても良い。また、同様に一部が他の共重合成分を有していても良い。
【００６０】
本発明では前記した感光性平版印刷版を像様に露光する。露光に用いる光源としては、カーボンアーク、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、低圧水銀灯、ディープＵＶランプ、キセノンランプ、メタルハライドランプ、タングステンランプ、ハロゲンランプ、エキシマーＵＶランプ、ＬＥＤ灯、各種蛍光ランプ等（白色蛍光灯、ブラックライト、ケミカルライト等）を用いることが可能であるが、製版効率の上からレーザーによる走査露光が非常に好ましい。レーザー光源としては、青紫色半導体レーザー（バイオレットレーザー）、アルゴンレーザー、ヘリウム・ネオンレーザー、赤色ＬＥＤ、近赤外レーザー、赤外レーザー等が挙げられる。中でも３９０〜４３０ｎｍの波長域のＧａＮ等が生産性、画像の精細性から好ましく用いられる。また、走査方法としては、内面ドラム方式あるいは外面ドラム方式、平面走査方式等のいずれであってもよいが、内面ドラム方式が好ましい。また、版面におけるレーザー強度は、１〜６００μＪ／ｃｍ２とするのが好ましく、３０〜４００μＪ／ｃｍ２とするのが特に好ましい。
【００６１】
本発明の感光性平版印刷版の製版方法における現像方法は、浸漬現像、スプレー現像、ブラシ現像、超音波現像等の公知の現像法により、好ましくは１０〜６０℃程度、更に好ましくは１５〜４５℃程度の温度で、５秒〜１０分程度の時間でなされる。その際、感光層上に必要に応じて設けられる保護層は、予め水等で除去しておいても良いし、現像時に除去することとしても良い。
【００６２】
本発明の感光性平版印刷版の製版方法は、上述したエチレンオキシ基とプロピレンオキシ基を有し、かつ、アリール基を有さないノニオン性界面活性剤を少なくとも１種含有する現像液で現像処理することによって達成されるが、現像方法に関しては特に限定する必要はないが、浸漬現像方式が好ましく用いられ、時間は５〜３００秒、温度は１０〜５０℃が好適である。
【実施例】
【００６３】
以下、実施例を用いて本発明を説明するが、無論この記述により本発明が限定されるものではない。なお、以下の記述の中における％や部は、特に記載がない限りは全て質量比を示すものである。
【００６４】
（実施例１）
＜感光性平版印刷版の作製＞
厚みが約２００μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム上に、下記組成の親水性層塗工液をスライドホッパーコーティング法により塗布した。その際、湿分塗布量が３５ｇ／ｍ２になるように予め設定して塗布を行った。塗布後直ちに１〜５℃の冷風にて塗膜をゲル化、その後は５０℃に設定された乾いた風を用いて乾燥を行った。乾燥後には４０℃４０％ＲＨに調整された恒温恒湿機に入れ７日間の加温を施すことで親水性層を完成させた。
【００６５】
＜親水性層塗工液＞
アルカリ処理ゼラチン                                            １．２部
無機フィラー１：二酸化チタン                                    ４．０部
（ＳＲ−１、堺化学工業株式会社製、平均一次粒子径≒０．３μｍ、相対屈折率≒２．０４）
無機フィラー２：硫酸バリウム                                    １．６部
（バリエースＢ−３５、堺化学工業株式会社製、平均一次粒子径≒０．３μｍ、相対屈折率≒１．２３）
無機フィラー３：水酸化アルミニウム                              ０．４部
（ハイジライトＨ−４２、昭和電工株式会社製、平均一次粒子径≒１．０μｍ、相対屈折率≒１．２４）
分散剤（アクリル酸共重合金属塩、１０％溶液）                    １．０部
界面活性剤：ポリオキシエチレンラウリルエーテル酢酸ナトリウム    ０．４部
（第一工業製薬株式会社製  ネオハイテノール（登録商標）ＥＣＬ−４５  １０％溶液）
キレート剤：トリエチレンテトラミン六酢酸ナトリウム              ０．１部
硬膜剤（ジビニルスルホン、５％溶液）                            ４．０部
１Ｎの硫酸を用いてｐＨを７．０に調整し、水で全量を３５質量部とした。
【００６６】
上記親水性層塗工液が含有する無機フィラーの粒度分布と分布頻度に関しては、上記親水性層塗工液が含有する無機フィラー２と３を添加せず、親水性層塗工液中に無機フィラー１が単独で存在する塗工液を作製し、また同様の手法で親水性層塗工液中に無機フィラー２や３が単独で存在する塗工液をそれぞれ作製し、各々の無機フィラーの粒度分布と分布頻度をレーザー回折／散乱式粒度分布測定装置（株式会社堀場製作所製ＬＡ９２０）を用いて測定し、得られた各々単体分散液の粒度分布に添加比率を係数として乗じ、上述の親水性層塗工液の粒度分布と分布頻度を算出した。この結果、０．２μｍ以上０．６μｍ未満の範囲に存在する無機フィラーの分布頻度ｆｘは６４．８％であり、０．６μｍ以上１．５μｍ未満の範囲に存在する無機フィラーの分布頻度ｆｙは３０．１％であり、ｆｘ／ｆｙは２．１５であった。
【００６７】
＜光重合性感光層＞
上記で得られた親水性層上に、下記光重合性感光層塗工液を固形分量が１．５ｇ／ｍ２になるよう塗布を行い、塗布後７５℃の乾燥器内にて１０分間乾燥した。
【００６８】
＜光重合性感光層塗工液＞
下記組成の液組成物Ａ、Ｂを作製した。
＜液組成物Ａ＞
イオン交換水                                                    ３００部
重合性二重結合基を有する高分子化合物（１−２／重量平均分子量２０万）
２０．０部
アニオン性界面活性剤（ジアルキルスルホコハク酸ナトリウム）      ５．０部
（ペレックス（登録商標）ＯＴ−Ｐ：花王株式会社製）
着色剤（ピグメントブルー１５）                                  ０．２部
【００６９】
＜液組成物Ｂ＞
トリメチロールプロパントリアクリレート                          ６．０部
光重合開始剤（３−２）                                          ２．０部
トリハロアルキル置換化合物（２−１０）                          １．５部
３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン                      ０．５部
増感色素（化４）                                              ０．０５部
酢酸エチル２００部を加えて溶解した。
【００７０】
【化４】
2018205504.tif 000005
【００７１】
液組成物Ａを真空乳化装置ＰＶＱ−１Ｄ（みづほ工業株式会社製）に投入しホモミキサーの回転速度は５０００ｒｐｍに設定した上で、液組成物Ｂを真空乳化装置に投入し、室温下でホモミキサーを２０分間高速撹拌し、乳化分散を行った。その後、真空乳化装置内をアスピレーターを用いて減圧状態にし、大気圧の２０％の減圧条件下で温度を５０℃に上昇させて酢酸エチルを減圧溜去して光重合性感光層塗工液とした。冷却器にて回収した酢酸エチルの量から、用いた全ての酢酸エチルが水中乳化物から溜去されたことを確認した。
【００７２】
＜保護層＞
下記保護層処方に従って塗工液を作製し、前記光重合性感光層上に固形分量が１．５ｇ／ｍ２になるよう塗布を行い、塗布後７５℃の乾燥器内にて１０分間乾燥を行って感光性平版印刷版を得た。
【００７３】
＜保護層処方＞
ポリビニルアルコール  ＰＶＡ−１０２（株式会社クラレ製）            １部
界面活性剤（ＰＯＥノニルフェニルエーテル硫酸Ｎａ、１０％溶液）  ０．４部
イオン交換水                                                        ９部
【００７４】
＜露光・現像処理＞
上記で得られた感光性平版印刷版を、４０５ｎｍに発光する青紫半導体レーザー（出力１２０ｍＷ）を露光光源に用い、版面露光エネルギーを２００μＪ／ｃｍ２に設定してテストチャート画像を露光した。その後、以下に示す現像液を用いて、２９℃で１５秒浸漬し、セルローススポンジで光重合感光層／保護層を有する側の面を擦り現像して平版印刷版を得た。
【００７５】
現像液は下記（ａ）〜（ｆ）を使用した。
＜現像液（ａ）＞
リン酸２水素アンモニウム                                    １．５ｇ／Ｌ
クエン酸３ナトリウム                                        １．５ｇ／Ｌ
ポリオキシエチレンアルキルエーテル                            １０ｇ／Ｌ
（日本サーファクタント工業（株）製、ＢＴ−９）
ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール          １２．５ｇ／Ｌ
（日油（株）製、プロノン＃１０４）
グリセリン（日油（株）製、ＤＧ）                          ３０ｇ／Ｌ
防腐剤（ケイ・アイ化成（株）製、バイオエース（登録商標））                ０．２ｇ／Ｌ
消泡剤（信越化学工業（株）製、ＫＭ−７７５２）            ０．０４ｇ／Ｌ
水で全量を１Ｌに調整した。ｐＨは５．５であった。
【００７６】
＜現像液（ｂ）＞
上記現像液（ａ）のポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコールを日油（株）製プロノン＃２０２Ｂとした以外は同様にして現像液（ｂ）とした。ｐＨは６．５であった。
＜現像液（ｃ）＞
上記現像液（ｂ）のポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコールの添加量を５ｇ／Ｌとした以外は同様にして現像液（ｃ）とした。ｐＨは６．５であった。
＜現像液（ｄ）＞
上記現像液（ｂ）のポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコールの添加量を５０ｇ／Ｌとした以外は同様にして現像液（ｄ）とした。ｐＨは６．５であった。
＜現像液（ｅ）＞
上記現像液（ａ）のポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコールを除いた以外は同様にして現像液（ｅ）とした。ｐＨは６．５であった。
＜現像液（ｆ）＞
上記現像液（ａ）のポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコールを日油（株）製ニッサントラックス（登録商標）Ｋ−３００（ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸エステルナトリウム塩、アニオン性界面活性剤）とした以外は同様にして現像液（ｆ）とした。ｐＨは６．９であった。
【００７７】
このようにして得られた平版印刷版を以下に示す方法で印刷評価を行った。
【００７８】
＜印刷評価＞
印刷機はオフセット枚葉印刷機ＲＹＯＢＩ３２００ＣＣＤ（リョービＭＨＩグラフィックテクノロジー（株）製）を使用し、インキはＤＩＣ（株）製ニューチャンピオン（登録商標）Ｆグロス墨Ｓを、給湿液はＳＬＭ−ＯＤ（三菱製紙（株）製）１０％希釈液を、紙はパールコート（登録商標）（三菱製紙（株）製）を用いた。印刷のスタートは、版胴に水着けローラーを接触させたまま紙を送らずに２０回転させて版全体を湿らせた後、通常通り紙を送りはじめて印刷を行う方法をとった。印刷開始後、１，０００枚印刷後に印刷機を一旦停止させ、インキ着けローラー、水着けローラーを版面に接触させていない状態で３０分間放置したのち、印刷スタート時と同じ方法で印刷を再スタートさせた。印刷開始後１００枚目の画像部のインキ着肉状態、および、再スタート後１００枚目の非画像部の汚れ状態と網点部の絡み状態を目視にて観察し、以下の評価基準にて判別した。
【００７９】
＜インキ着肉評価基準＞
×：微小な画像部だけでなく、ベタ画像部でもインキ着肉不良が確認できる
△：ほぼ問題ないが、微小な画像部で僅かにインキ着肉不良が確認できる
○：インキ着肉不良なし
＜印刷汚れ評価基準＞
×：非画像部のインキ汚れ、網点画像部の網絡み共に確認できる
△：非画像部のインキ汚れはないが、網点画像部の網絡みが確認できる
○：非画像部のインキ汚れ、網点画像部の網絡み共になし
【００８０】
【表１】
2018205504.tif 000006
【００８１】
表１に示す結果から判るように、本発明によって、インキ着肉が良好で、印刷機を一旦停機した後の印刷開始時であっても非画像部のインキ汚れや網点画像部の網絡みが発生しない感光性平版印刷版の製版方法を提供することができる。