【手続補正書】
【提出日】平成27年7月23日(2015.7.23)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
望ましくない有機硫黄化合物の濃度を下げるための炭化水素供給物の処理方法であって、以下：
芳香族抽出操作によって、炭化水素供給物を、易変性有機硫黄化合物を含有する芳香族リーン留分および立体障害無反応性芳香族有機硫黄化合物を含有する芳香族リッチ留分に分離すること；
前記芳香族リッチ留分と異性化触媒とを水素の存在下で接触させ、特定の化合物の立体障害性を取り除き、異性化物および残留未反応水素を含む異性化流出物を生じさせること；
前記芳香族リーン留分および前記異性化流出物に穏やかな水素化処理プロセスを施し、それによって硫黄含量を低減すること；および
水素化処理炭化水素生成物を回収すること
を含む、方法。
【請求項２】
芳香族リッチ留分と異性化触媒とを接触させる前に、該芳香族リッチ留分を吸着材と接触させて窒素含量を低減させ、吸着流出物を生じさせることをさらに含む、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
炭化水素供給物を、芳香族リーン留分および芳香族リッチ留分に分離することは、以下：
炭化水素供給物および有効量の抽出溶媒を抽出ゾーンにさらし、
主な割合の炭化水素供給物の芳香族含分および抽出溶媒の一部を含有する抽出物、および
主な割合の炭化水素供給物の非芳香族含量および一部の抽出溶媒を含有するラフィネート
を生じさせること；
前記ラフィネートから少なくとも実質的に一部の抽出溶媒を分離し、芳香族リーン留分を穏やかな水素化処理プロセスへ送ること；および
前記抽出物から少なくとも実質的に一部の抽出溶媒を分離し、芳香族リッチ留分を芳香族リッチ留分と異性化触媒とを接触させるステップへ送ること
を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
芳香族リーン留分は脂肪族有機硫黄化合物を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項５】
脂肪族有機硫黄化合物は、スルフィド、ジスルフィドおよびメルカプタンを含む、請求項４に記載の方法。
【請求項６】
芳香族リッチ留分は、ベンゾチオフェン、ベンゾチオフェンのアルキル化誘導体、ジベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェンのアルキル誘導体、ベンゾナフテノチオフェン、およびベンゾナフテノチオフェンのアルキル誘導体を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項７】
芳香族リッチ留分は、ピロール、キノリン、アクリジン、カルバゾールおよびそれらの誘導体を含む芳香族窒素化合物を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項８】
芳香族リッチ留分と吸着材とを接触させるステップは、以下：
ａ．２つの充填カラムの第１に芳香族リッチ留分を通過させ；
ｂ．第１カラムを通る流れを止めながら、芳香族リッチ留分を第１カラムから第２カラムへと移動させ；
ｃ．第１カラム中の吸着材から、窒素含有化合物および／または多核芳香族化合物を脱着および除去し、それによって該吸着材を再生し；
ｄ．第２カラムを通る流れを止めながら、芳香族リッチ留分を第２カラムから第１カラムへと移動させ；
ｅ．第２カラム中の吸着材から、窒素含有化合物および／または多核芳香族化合物を脱着および除去し、それによって該吸着材を再生し；
ｆ．ステップ（ａ）〜（ｅ）を繰り返すこと、それにより、芳香族リッチ留分の処理が連続的であること
を含む、請求項２に記載の方法。
【請求項９】
炭化水素供給物は、０.０５重量％〜２重量％の範囲の硫黄および１０ｐｐｍｗ〜３,０００ｐｐｍｗの範囲の窒素を含有する、１８０℃〜４５０℃の範囲で沸騰する直留ガスオイルであり；
穏やかな水素化処理プロセスの操作条件は、２０バール〜４０バールの範囲の水素分圧、３２０℃〜３８０℃の範囲の温度、および、オイル１リットルあたり２００リットルの水素（標準化）〜オイル１リットルあたり３００リットルの水素（標準化）の範囲の穏やかな水素化処理プロセスにおける水素供給量を含む
、請求項２に記載の方法。
【請求項１０】
異性化触媒は、２６０℃の温度での非晶質シリカ-アルミナ触媒の酸性度よりも少なくとも１５倍の酸性度を有する、請求項１に記載の方法。
【請求項１１】
芳香族リッチ留分と異性化触媒とを接触させるステップを１５０℃〜３５０℃の範囲の温度で実施する、請求項１に記載の方法。
【請求項１２】
望ましくない有機硫黄化合物を含有する炭化水素供給物の処理装置であって、以下：
炭化水素供給物から芳香族有機硫黄化合物を抽出可能な芳香族分離ゾーン、ここで、該芳香族分離ゾーンは、炭化水素供給物を受入用の入口、芳香族リッチ出口および芳香族リーン出口を含む；
前記芳香族リッチ出口と流体連通する入口、および、異性化物排出用の異性化反応ゾーン出口を有する、異性化反応ゾーン；および
前記異性化反応ゾーン出口と流体連通し、前記芳香族リーン出口と流体連通する入口を有する水素化処理ゾーン、ここで該水素化処理ゾーンは、水素化処理炭化水素生成物を排出するための水素化処理ゾーン出口を含む
を含む、装置。
【請求項１３】
芳香族リッチ排出口と流体連通する入口、および、低減濃度の窒素含有化合物を有する抽出物を排出用の吸着ゾーン出口を有する、吸着ゾーンをさらに含み、ここで、前記異性化反応ゾーン入口は該吸着ゾーン出口と流体連通する、請求項１２に記載の装置。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３７】
好ましくなく高レベルの窒素含有化合物を含有する炭化水素供給物において、および、好ましくなく高レベルの多核芳香族化合物である特定の供給物において、異性化反応ゾーンに入る前に、芳香族リッチ留分を吸着材と接触させる。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４６】
芳香族リッチ留分が、吸着ゾーン２６の入口へと運ばれ、窒素含有化合物および特定の態様において多核芳香族化合物を含む特定の汚染物質の濃度が低減される。代表的な吸着サイクル中で、１つの吸着ユニット２８ａが供給物からの汚染物質を吸着し、出口３８から排出される処理された芳香族リッチ流出物流を生じ、一方で他の吸着ユニット２８ｂは、脱着サイクルにあり、出口３７を介する排出流に除去するために、既に吸着された汚染物質を脱着する。この排出流は、既存の燃料オイルプールまたは既存のクラッキングユニット、例えば水素化分解ユニット、ＦＣＣユニットまたはコーキングユニットへと移され得る。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５３】
溶剤脱着の場合、新しい溶剤または再利用溶剤を吸着ゾーンに導入させる。除去された窒素含有化合物および／または多核芳香族化合物を含有する溶剤流は、出口３７を介して吸着ゾーン２６から排出され、フラッシュ分離または蒸留分離を用いて溶剤を回収することができる。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５４】
窒素含有化合物および特定の態様において多核芳香族化合物は、異性化触媒の使用寿命を高めるために、吸着ゾーン２６において除去される。例えば、塩基性窒素含有化合物は、酸性異性化触媒を害する傾向があるため除去される。吸着ゾーン２６で対象とされるかかる塩基性窒素含有化合物の例は、アクリジン類、キノリン類、アニリン類、キノリン、インドール、カルバゾール、キノリン-２(１Ｈ)-オン、および、前記のいずれかの誘導体を含む。さらに、他の嵩高い窒素含有化合物および任意の多核芳香族化合物は、異性化反応中に特に比較的低温反応条件で、該吸着サイトを埋める傾向がある。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８５】
本明細書に記載の装置およびプロセスにより、炭化水素燃料を深度脱硫するための従来方法と比較して明確な利点がもたらされる。例えば、深度脱硫化についての従来のある種の試みにおいては、全炭化水素流が吸着、異性化および水素化脱硫を受け、全てのプロセスに全供給流に適した容量のユニット操作が必要とされる。さらに、初期供給物の一部について、ある種の所望される燃料特性に悪影響を及ぼし得る異性化反応中の望ましくない副反応が避けられる。さらに、吸着ゾーンが必要とされる態様において、初期供給物の芳香族リッチ部分のみが吸着にさらされるため、全供給流に由来の窒素含有化合物および多核芳香族化合物の吸着に関する操作コストが低減される。