【事件の表示】
　特許第３１５４８９５号「グリーンシート成形用セラミック泥漿物及びグリーンシート」の請求項１、２に係る特許に対する特許異議の申立てについて、次のとおり決定する。
【結　論】
　訂正を認める。
　特許第３１５４８９５号の請求項１ないし２に係る特許を取り消す。
【理　由】
１．本件の経緯
　本件特許第３１５４８９５号は、平成６年８月１０日の出願であって、平成１３年２月２日（公報発行平成１３年４月９日）に設定登録され、平成１３年１０月９日に芦沢富美子から特許異議の申立を受けたものであって、その後平成１４年２月８日（発送日平成１４年２月２６日）付で取消理由通知がなされ、その指定期間内である平成１４年４月２３日に訂正請求がなされたものである。
　
２．訂正の適否についての判断
２−１．訂正の要旨
（１）訂正事項ａ：本件明細書中特許請求の範囲の【請求項１】における「セラミック粉末」を、「平均粒径が０．３μｍ以下のセラミック粉末」と訂正する。
（２）訂正事項ｂ：本件明細書中特許請求の範囲の【請求項２】における「乾燥して得られるグリーンシート」を、「乾燥して得られる厚さ１０μｍ以下のグリーンシート」と訂正する。
　
２−２．訂正の適否についての検討
（１）上記訂正事項ａは、「セラミック粉末」につき、その粒径を「平均粒径が０．３μｍ以下」に限定するものであるから、特許請求の範囲の減縮を目的とした訂正に該当する。
　そして、「平均粒径が０．３μｍ以下のセラミック粉末」は、本願特許明細書の段落【0036】に記載されており新規事項の追加に該当しない。
（２）上記訂正事項ｂは、「乾燥して得られるグリーンシート」につき、その厚さを「１０μｍ以下」に限定するものであるから、特許請求の範囲の減縮を目的とした訂正に該当する。
　そして、「乾燥して得られる厚さ１０μｍ以下のグリーンシート」は、本願特許明細書の段落【0021】に記載されており新規事項の追加に該当しない。
　そして、上記訂正事項ａおよびｂは、いずれも特許請求の範囲を実質的に拡張又は変更するものでもない。
　
２−３．まとめ
　したがって、上記訂正は、特許法第１２０条の４第２項及び第３項において準用する特許法第１２６条第２項から第４項までの規定に適合するものであるから、当該訂正は認める。
　
３．特許異議の申立についての判断
３−１．本件の請求項１ないし２に係る発明について
　本件発明は、上記のとおり訂正が認められるから、平成１４年４月２３日付訂正請求書に添付された明細書の請求項１，２に記載された事項により特定された次のとおりのものである（以下「本件発明１」ないし「本件発明２」という）。
「【請求項１】少なくとも２種類以上の重合度の異なるポリビニルアセタール樹脂が混合されてなり、見掛け重合度が３００〜１２００である混合ポリビニルアセタール樹脂、または、少なくとも２種類以上の重合度の異なるポリビニルアルコールが混合された混合ポリビニルアルコールがアセタール化されてなり、見掛け重合度が３００〜１２００であるポリビニルアセタール樹脂と、平均粒径が０．３μｍ以下のセラミック粉末と、可塑剤とを含有することを特徴とするグリーンシート成形用セラミック泥漿物。
【請求項２】 請求項１記載のグリーンシート成形用セラミック泥漿物がシート状に賦形された後、乾燥されて得られる厚さ１０μｍ以下のグリーンシート。」
　
３−２．取消理由通知に引用された刊行物記載の発明
（１）刊行物１（特開昭６４−４２３５７号公報：甲第１号証）には、以下の事項が記載されている。
　ア．「(a)「セラミック原料粉末および結合剤としての重合度の異なるポリビニルブチラール樹脂の混合物よりなり、上記結合剤として重合度が２００〜３００のポリビニルブチラール樹脂１００重量部に対して、重合度が１０００〜１２００のポリビニルブチラール樹脂を１０〜４０重量部含有する結合剤を用いることを特徴とするセラミックグリーンシート用組成物。」（特許請求の範囲）
　イ．「発明が解決しようとする問題点　このような従来の構成では、セラミック原料粉末を１．０μｍ前後に微粉化した場合、通常の混合比で結合剤を混合すると、シート強度が弱く、加熱乾燥時に亀裂が発生し、後工程の処理が困難になるものであった。」（第1頁右欄10〜15行）
　ウ．「まず、セラミック粉末として［ＰｂＴｉＯ３−ＰｂＺｒＯ３−Ｐｂ（Ｍｇ１／３Ｎｂ２／３）Ｏ３］系で微粉末平均粒子径が１．２μｍのものに、ポリビニルブチラール樹脂、フタル酸エステル系可塑剤、溶剤としてのエタノールを、アルミナボールを使用し、ボールミルで混合を行い、一定粘度のスラリーとした。（第２頁右上欄11〜16行）」
　エ．「また、シート成形は、ドクタープレード法により乾燥後のシート厚みが３００μｍになるようにドクターブレードすき間調節を行った。このような厚膜を形成した理由は、加熱乾燥時のシート亀裂が厚膜時により発生しやすいためである。」（第２頁左下欄７〜12行）
　オ．第3頁「表２」には、No．１０〜１８に、重合度が２００〜３００のポリビニルブチラール樹脂と重合度が１０００〜１２００のポリビニルブチラール樹脂の配合割合を１００：５〜５：１００の範囲で変化させた例が記載されている。
　カ．「良好なセラミックグリーンシートを得るためには、重合度が２００〜３００のポリビニルブチラール樹脂と、重合度が１０００〜１２００のポリビニルブチラール樹脂との混合物で、重合度が２００〜３００のポリビニルブチラール樹脂１００重量部に対して、重合度が１０００〜１２００のポリビニルブチラール樹脂を１０〜４０重量部含有されている状態が良好であることがわかる。これは、２００〜３００の低重合度のものを使用することにより、溶剤が少量で必要な粘度に調整できるため、加熱乾燥時に均一に飛散されていき、また１０００〜１２００の高重合度のものの添加により、シート強度を増加させていることとの相乗効果によるものと考えられる。」（第3頁左下欄1〜14行）
　
（２）対比・判断
【本件発明１について】
　記載アにおける「ポリビニルブチラール樹脂」は本件発明１における「ポリビニルアセタール樹脂」の一種であり、結合剤として、重合度が２００〜３００のポリビニルブチラール樹脂と重合度が１０００〜１２００のポリビニルブチラール樹脂の混合物、すなわち２種類の重合度の異なるポリビニルアセタール樹脂が混合された結合剤が用いられており、記載イにおける、セラミック粉末とポリビニルブチラール樹脂、フタル酸エステル系可塑剤、溶剤を混合して得られる一定粘度のスラリーは、本件発明の「ポリビニルアセタール樹脂と、セラミック粉末と、可塑剤とを含有するグリーンシート成形用セラミック泥漿物」に相当する。
　したがって、刊行物１には「２種類の重合度の異なるポリビニルアセタール樹脂が混合されてなる混合ポリビニルアセタール樹脂と、セラミック粉末と、可塑剤とを含有することを特徴とするグリーンシート成形用セラミック泥漿物」が記載されていると云える。
　そこで本件発明１と刊行物１記載の発明とを対比すると、両者は上記の点で一致し、以下の点で相違する。
　相違点ａ：混合ポリビニルアセタール樹脂の見掛け重合度が、本件発明１では、３００〜１２００であるのに対し、刊行物１には混合ポリビニルアセタール樹脂の見掛け重合度についての具体的記載がない点
　相違点ｂ：セラミック粉末の粒径が、本件発明１では０．３μｍ以下であるのに対し、刊行物１では、「１μｍ前後」としか記載されていない点
　上記相違点につき検討する。
　相違点ａについて：刊行物１には、混合ポリビニルブチラール樹脂の見掛け重合度に関する記載はないものの、記載アにおける重合度が２００〜３００のポリビニルブチラール樹脂と重合度が１０００〜１２００のポリビニルブチラール樹脂の配合割合からみて、刊行物１記載の混合物の見掛け重合度は３００以上であると解され、記載オにはさらに高重合度樹脂の配合割合が多い例が開示されているのであるから、刊行物１には、見掛け重合度が３００〜１２００の範囲内の混合ポリビニルブチラール樹脂が記載されていることは明らかである。
　相違点ｂについて：記載イからみて、刊行物１に記載される発明は、セラミックグリーンシートの原料として、１μｍ前後に微粉化したセラミック粉末を使用することによる問題点を解決する技術に関するものであり、「１μｍ前後」とはどの程度の範囲を云うのか必ずしも明確ではないが、本件特許出願時において、平均粒径が０．３μｍ以下のセラミック原料粉末は周知である（例えば、特開平６−１９１８２９号、特開平５−３１９８９４号、特開平５−２５４８３８号など）ことを勘案すれば、平均粒径を０．３μｍ以下に限定した点に技術的意義は認められず、当業者が適宜設定しうることである。
　そして、２種類の重合度の異なるポリビニルアセタール樹脂の混合物を使用することにより、低重合度のものでは溶液粘度を下げることにより泥漿物の分散性を高め、また高重合度のものでは成形したグリーンシートの強度を向上させ、クラックが入りにくくすることが可能となり、その結果、柔軟性が良く、均質な薄層のグリーンシートを製造することができるという本件発明の効果も、記載カによれば、刊行物１記載の発明により、既に達成されたものといえ、格別な効果ということはできない。
　したがって、本件発明１は刊行物１の記載と周知の事項に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものにすぎない。
【本件発明２】
　本件発明２は、本件発明１のグリーンシート成形用セラミック泥漿物をシート状に賦形し、乾燥して得られる厚さ１０μｍ以下のグリーンシートの発明である。
　刊行物１には、平均粒子径が１．２μｍのセラミック粉末に、ポリビニルブチラール樹脂、フタル酸エステル系可塑剤、溶剤を、ボールミルで混合して得られたスラリー（記載ウ）を、ドクタープレード法によりシート成形し、乾燥後のシート厚みが３００μｍになるようにすること（記載エ）が記載されているので、本件発明２と刊行物１記載の発明を対比すると、両者は上記相違点ａ及びｂに加え以下の点で異なる。
　相違点ｃ：乾燥後のグリーンシートの厚みが、本件発明２では１０μｍ以下であるのに対し、刊行物１記載のシートは３００μｍである点。
　以下、相違点ｃについて検討すると、本件特許出願時において、厚さ１０μｍ程度のセラミックグリーンシートは周知であり（例えば、特開平６−２１１５６１号、特開平６−１２６７２０号、特開平５−２６９７１４号参照）、刊行物１記載のセラミックシートの厚みを１０μｍに限定することは、当業者が適宜設定しうることである。
　したがって、上記本件発明１についての検討結果を合わせて考えれば、本件発明２は刊行物１の記載と周知の事項に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものにすぎない。
４．結び
　以上のとおりであるから、本件発明１ないし２は、刊行物１記載の発明と周知の事項に基づいて、当業者が容易に想到しうるものに過ぎない。
　よって、本件発明１及び２の特許は、特許法第２９条第２項の規定に違反してなされたものである。
　よって、結論のとおり決定する
【異議決定日】
平成１４年１２月１９日（２００２．１２．１９）
【訂正の要旨】
　ａ．特許第３１５４８９５号発明の明細書（以下、特許明細書という）中、
　特許請求の範囲を次のとおり訂正する。
　【請求項１】　少なくとも２種類以上の重合度の異なるポリビニルアセタール樹脂が混合されてなり、見掛け重合度が３００〜１２００である混合ポリビニルアセタール樹脂、または、少なくとも２種類以上の重合度の異なるポリビニルアルコールが混合された混合ポリビニルアルコールがアセタール化されてなり、見掛け重合度が３００〜１２００であるポリビニルアセタール樹脂と、
平均粒径が０．３μｍ以下の
　【請求項２】　請求項１記載のグリーンシート成形用セラミック泥漿物がシート状に賦形された後、乾燥されて得られる
厚さ１０μｍ以下の
　以下、訂正事項ｂ〜訂正事項ｇは、全て、特許請求の範囲の記載と発明の詳細な説明の記載との整合を図るため、明りようでない記載の釈明を目的として訂正するものである。
　ｂ．特許明細書中、段落【０００９】中の「セラミック粉末」（特許掲載公報の第２頁左欄第４３〜４４行目）を、「平均粒径が０．３μｍ以下のセラミック粉末」と訂正する。
　ｃ．特許明細書中、段落【００１０】中の「乾燥させて得るものである」（特許掲載公報の第２頁左欄第４８行目）を、「乾燥させて得る厚さ１０μｍ以下のものである」と訂正する。
　ｄ．特許明細書中、段落【００１７】中の「セラミック粉末」（特許掲載公報の第３頁左欄第１０行目）を、「平均粒径が０．３μｍ以下のセラミック粉末」と訂正する。
　ｅ．特許明細書中、段落【００２１】（特許掲載公報の第３頁左欄第３６〜３９行目）を、次のとおり訂正する（下線を施した部分が訂正部分である）。
　【００２１】
　
本発明では、
（１
平均
０．３
る。
　ｆ．特許明細書中、段落【００６７】中の「セラミック粉末」（特許掲載公報の第６頁右欄下から７行目）を、「平均粒径が０．３μｍ以下のセラミック粉末」と、及び、段落【００６７】中の「薄層のグリーンシート」（特許掲載公報の第６頁右欄下から２行目〜末行）を、「厚さ１０μｍ以下の薄層のグリーンシート」と訂正する。
　ｇ．特許明細書中、段落【００６８】中の「薄層のグリーンシート」（特許掲載公報の第７頁右欄第２行目）を、「厚さ１０μｍ以下の薄層のグリーンシート」と訂正する。
（５４）【発明の名称】
グリーンシート成形用セラミック泥漿物及びグリーンシート
（５７）【特許請求の範囲】
　【請求項１】　少なくとも２種類以上の重合度の異なるポリビニルアセタール樹脂が混合されてなり、見掛け重合度が３００〜１２００である混合ポリビニルアセタール樹脂、または、少なくとも２種類以上の重合度の異なるポリビニルアルコールが混合された混合ポリビニルアルコールがアセタール化されてなり、見掛け重合度が３００〜１２００であるポリビニルアセタール樹脂と、
平均粒径が０．３μｍ以下の
　【請求項２】　請求項１記載のグリーンシート成形用セラミック泥漿物がシート状に賦形された後、乾燥されて得られる
厚さ１０μｍ以下の
【発明の詳細な説明】
　【０００１】
　【産業上の利用分野】
　この発明は、グリーンシート成形用セラミック泥漿物及びそれを用いて得られるグリーンシートに関する。
　【０００２】
　【従来の技術】
　セラミック回路基板は、電子部品に広く使用されている。この種のセラミック回路基板は、一般に次のような工程を経て製造される。
　【０００３】
　先ず、バインダー樹脂と可塑剤とを含有する溶液にセラミック粉末を加え、均一に混合し脱泡してセラミック泥漿物を調製する。次いで、このセラミック泥漿物を剥離性の支持体上に塗布し、これを加熱して乾燥させた後、支持体から剥離してグリーンシートを得る。
　【０００４】
　そして、上記グリーンシートを所定の形状に打ち抜き、その表面に所定の回路を印刷し、これを必要に応じて複数枚積層して熱圧着し、これを高温で加熱してバインダー樹脂を分解させ、さらに高温で加熱してセラミック粉末を焼結させてセラミック回路基板を得る。
　【０００５】
　この種のグリーンシートには、ハンドリング性を良くするために、柔軟性の良いものが要求される。このような性能を改善するために、セラミック泥漿物の調製に用いるバインダー樹脂として、水溶性或いは有機溶剤溶解性（水不溶性）のポリビニルアセタール樹脂、例えばポリビニルブチラール樹脂を用いることが知られている（例えば、特開平３−１９７５１１号公報、特開平３−２００８０５号公報、特開平４−１７５２６１号公報及び特開平４−１７８４０４号公報参照）。
　【０００６】
　【発明が解決しようとする課題】
　近年、電子機器の小型化にともない、セラミック回路基板を小型大容量化することが求められている。その方策として、従来のものに比べてより微細な粒径のセラミック粉末（例えば粒径が１μｍ以下）を用いて得られる薄層のグリーンシート（例えば１０μｍ以下）の使用が試みられている。
　【０００７】
　ところが、このような薄層のグリーンシートを製造するために、水溶性或いは有機溶剤溶解性（水不溶性）のポリビニルアセタール樹脂に、微細な粒径のセラミック粉末を混合する場合、セラミック粉末の分散性が十分でなかったり、またグリーンシートの強度が十分でなくクラックが入ったりして均質な薄層グリーンシートを得ることが困難である。
　【０００８】
　この発明は、上記問題を解決するもので、その目的とするところは、セラミック粉末の分散性を高め、クラックが入らないグリーンシートの強度を保つことができ、塗工作業性が良好なグリーンシート成形用セラミック泥漿物及びグリーンシートを提供することにある。
　【０００９】
　【課題を解決するための手段】
　上記の目的を達成するために、この発明のグリーンシート成形用セラミック泥漿物は、少なくとも２種類以上の重合度の異なるポリビニルアセタール樹脂が混合されてなり、見掛け重合度が３００〜１２００である混合ポリビニルアセタール樹脂、または、少なくとも２種類以上の重合度の異なるポリビニルアルコールが混合された混合ポリビニルアルコールがアセタール化されてなり、見掛け重合度が３００〜１２００であるポリビニルアセタール樹脂と、
平均粒径が０．３μｍ以下の
　【００１０】
　また、この発明のグリーンシートは、上記のグリーンシート成形用セラミック泥漿物をシート状に賦形した後、乾燥させて得る
厚さ１０μｍ以下の
　【００１１】
　この発明で用いるポリビニルアセタール樹脂は、少なくとも２種類以上の重合度の異なるポリビニルアセタール樹脂をブレンドするか、もしくは少なくとも２種類以上の重合度の異なるポリビニルアルコールをブレンドしてアセタール化するか、または一定の重合度のポリビニルアルコールを少なくとも２種類以上それぞれ別系でアセタール化した後ブレンドすることにより、見掛け重合度を３００〜１２００とする。合成されたポリビニルアセタール樹脂は重合度が３００未満ではグリーンシート成形時のシート強度がなくクラックが入りやすく、逆に重合度が１２００を超えると泥漿物の溶液粘度が高くなり過ぎ分散性が悪く均質な泥漿物が得られない。またブレンド比は出来上がりのポリビニルアセタール樹脂の見掛け重合度が３００〜１２００の範囲であれば特に限定されるものではない。
　【００１２】
　このようなポリビニルアセタール樹脂は、ポリビニルアルコールの水溶液に各種のアルデヒドを添加し、公知の方法でアセタール化反応を行うことによって合成することができる。
　【００１３】
　用いるポリビニルアルコールは、重合度が２００〜３５００、ケン化度が７５〜９９．８モル％のものが好ましい。重合度が２００未満ではポリビニルアルコールの合成が難しくなり、逆に重合度が３５００を超えると、これを水溶液とした時にその粘度が高くなり過ぎる。また、ケン化度が７５モル％未満では水への溶解性が充分でなく、逆にケン化度が９９．８モル％を超えると、ポリビニルアルコールの合成が難しくなるからである。
　【００１４】
　ポリビニルアルコールのアセタール化に用いるアルデヒドとしては、例えばホルムアルデヒド（パラホルムアルデヒドを含む）、アセトアルデヒド（パラアセトアルデヒドを含む）、プロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒド、アミルアルデヒド、ヘキシルアルデヒド、ヘプチルアルデヒド、２−エチルヘキシルアルデヒド、シクロヘキシルアルデヒド、フルフラール、グリオキサール、グルタルアルデヒド等が挙げられ、これ等のアルデヒドが単独で或いは二種以上を組み合わせて用いられる。特に、アセトアルデヒド及び／又はブチルアルデヒドでアセタール化したものが好ましい。
　【００１５】
　ポリビニルアセタール樹脂のアセタール化度は、単独アルデヒド、混合アルデヒドのいずれを用いる場合でも、一般に全アセタール化度で３〜８０モル％の範囲が好ましい。全アセタール化度が３モル％未満では樹脂の可撓性が乏しくなり、逆に全アセタール化度が８０を越えると、残存水酸基が少なくなってセラミック粉末との分散性が低下する。ここで、全アセタール化度が一般に５５モル％以下では樹脂が水溶性となり、全アセタール化度が一般に５５モル％以上では樹脂が水不溶性で有機溶剤溶解性となる。
　【００１６】
　この発明に用いるポリビニルアセタール樹脂の製造方法の一例を、より具体的に説明する。先ず、上記ポリビニルアルコールを水に溶解させる。次に、塩酸のような酸触媒の存在で、前記のアセタール化度を与えるように、所定量のアルデヒド、好ましくはアセトアルデヒド及び／又はブチルアルデヒドと反応させた後、水酸化ナトリウム等のアルカリで中和し、水洗、乾燥を行う。こうして、この発明に用いるポリビニルアセタール樹脂が得られる。
　【００１７】
　この発明のグリーンシート成形用セラミック泥漿物は、上記特定の見掛け重合度を有するポリビニルアセタール樹脂と、
平均粒径が０．３μｍ以下の
　【００１８】
　ポリビニルアセタール樹脂は、セラミック泥漿物中に３〜１５重量％の範囲で配合するのが好ましい。樹脂の配合量が１５重量％を超えると、セラミック泥漿物の粘度が高くなり過ぎて分散性が低下し、また得られるグリーンシートを焼成する際にシートの収縮率が大きくなる。逆に、樹脂の配合量が３重量％未満では、セラミック粉末全体にポリビニルアセタール樹脂を分散させるには不充分となり、得られるグリーンシートの柔軟性が充分でなく、焼成後にクラック等が発生しやすくなる。
　【００１９】
　セラミック粉末としては、従来よりセラミックグリーンシートを製造するのに用いられているセラミック粉末が使用される。このようなセラミック粉末としては、例えば、アルミナ、ジルコニア、ケイ酸アルミニウム、酸化チタン、酸化亜鉛、チタン酸バリウム、マグネシア、サイアロン、スピネルムライト、結晶化ガラス、炭化ケイ素、窒化ケイ素、窒化アルミニウム等の粉末が挙げられる。
　【００２０】
　また、これ等のセラミック粉末に、ＭｇＯ−ＳｉＯ２−ＣａＯ系、Ｂ２Ｏ３−ＳｉＯ２系、ＰｂＯ−Ｂ２Ｏ３−ＳｉＯ２系、ＣａＯ−ＳｉＯ２−ＭｇＯ−Ｂ２Ｏ３系またはＰｂＯ−ＳｉＯ２−Ｂ２Ｏ３−ＣａＯ系等のガラスフリットを添加してもよい。
　【００２１】
　
本発明では、
（１
平均
０．３
る。
　【００２２】
　上記のセラミック粉末は、セラミック泥漿物中に３０〜８０重量％の範囲で配合するのが好ましい。セラミック粉末の配合量が８０重量％を超えると、セラミック泥漿物の粘度が高くなり過ぎて混練性が低下する。逆に、セラミック粉末の配合量が３０重量％未満では、セラミック泥漿物の粘度が低くなり過ぎてシートを成形する際のハンドリング性が悪くなる。
　【００２３】
　可塑剤としては、ポリビニルアセタール樹脂との相溶性に優れているものであれば、任意の可塑剤を用いることができる。樹脂が水溶性の場合、可塑剤として、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリン、ヘキサメチレングリコールなどが用いられる。
　【００２４】
　樹脂が有機溶剤溶解性（水不溶性）の場合、可塑剤として、フタル酸ジブチル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジイソデシル、フタル酸ブチルベンジル等のフタル酸エステル系、リン酸トリクレジル、リン酸トリブチル、リン酸トリエチル等のリン酸エステル系、リシノール酸メチルアセチル、セバシン酸ジブチル、アジピン酸ジオクチル等の樹脂酸エステル系、ブチルフタリルグリコレート、トリエチレングリコール−２−エチルブチレート等のグリコール誘導体などが用いられる。
　【００２５】
　上記可塑剤は、セラミック泥漿物中に０．１〜１０重量％の範囲で配合するのが好ましい。可塑剤の配合量が１０重量％を超えると、シートを成形する際のハンドリング性が悪くなる。逆に、可塑剤の配合量が０．１重量％未満では、可塑剤を配合したことによるシートの柔軟性が充分に得られない。
　【００２６】
　水又は有機溶剤は、ポリビニルアセタール樹脂を溶解し、セラミック泥漿物に適度な混練性を与えるもので、セラミック泥漿物中に２０〜８０重量％の範囲で使用するのが好ましい。有機溶剤で溶解する場合は、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、メタノール、エタノール、ブタノール等のアルコール類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類等が用いられる。
　【００２７】
　水を溶媒として用いる場合は、有機溶剤を溶媒として用いる場合に比べ、火災や環境問題の発生がない利点がある。また、有機溶剤を溶媒として用いる場合は、水を溶媒として用いる場合に比べ、セラミック泥漿物の乾燥を早く行うことができ、グリーンシートの生産性が向上する利点がある。
　【００２８】
　なお、この発明のセラミック泥漿物には、目的を達成し得る範囲内で、必要に応じて、潤滑剤、解膠剤、濡れ剤、帯電防止剤、消泡剤、乾燥促進剤などを含有させてもよい。
　【００２９】
　こうして得られるグリーンシート成形用セラミック泥漿物は、必要に応じて脱泡した後、剥離性のポリエステルフィルム等の支持体上に塗布され、加熱、乾燥により水又は有機溶剤が除去され、その後支持体から剥離されグリーンシートが製造される。
　【００３０】
　このグリーンシートを用いて、ハイブリッド型の多層セラミック回路基板を得るには、グリーンシートを所定の形状及び寸法に打ち抜き、その表面に回路を印刷し、このグリーンシートを複数枚、例えば数十枚積層し、これを熱圧着することにより一体化し積層体を得る。そして、この積層体を高温（例えば６００℃程度）に加熱してバインダー樹脂をほぼ完全に分解させ、さらに高温（例えば１６００℃程度）に加熱してセラミック粉末を焼結させ、ハイブリッド型の多層セラミック回路基板を得る。
　【００３１】
　【作用】
　バインダー樹脂として、前記した少なくとも２種類以上の重合度の異なるポリビニルアセタール樹脂をブレンド、もしくは少なくとも２種類以上の重合度の異なるポリビニルアルコールをブレンドしてアセタール化し、見掛け重合度を３００〜１２００とすることで、すなわち分子量分布を広げることで低重合度のもので溶液粘度を下げることにより泥漿物の分散性を高め、また高重合度のもので成形したグリーンシートの強度を向上させクラックが入りにくくすることができる。
　【００３２】
　さらにアセタール環の立体障害に起因する結晶化や水酸基相互の分子間水素結合の形成が抑制されるので、この発明のグリーンシート成形用セラミック泥漿物は経時での粘度変化も生じにくく、塗工作業性が良好なグリーンシート成形用セラミック泥漿物及びグリーンシートが得られる。
　【００３３】
　【実施例】
　以下、この発明の実施例及び比較例を挙げる。
　【００３４】
　（実施例１）
　
ポリビニルアセタール樹脂の製造
　重合度３００、ケン化度９８モル％のポリビニルアルコール８１ｇと重合度１０００、ケン化度９８モル％のポリビニルアルコール１１２ｇを純水２９００ｇに加え（見掛け重合度６００）、９０℃の温度で約２時間攪拌し溶解させた。この溶液を２８℃に冷却し、これに濃度３５重量％の塩酸２０１ｇとｎ−ブチルアルデヒド１１２ｇとを添加し液温を２０℃に下げてこの温度を保持してアセタール化反応を行い、反応生成物を析出させた。その後、液温を３０℃に５時間保持して反応を完了させ、常法により中和、水洗及び乾燥を経て、ポリビニルアセタール樹脂の白色粉末を得た。
　【００３５】
　得られたポリビニルアセタール樹脂をＤＭＳＯ−ｄ６（ジメチルスルホキサイド）に溶解し、１３Ｃ−ＮＭＲ（核磁気共鳴スペクトル）を用いてアセタール化度（ブチラール化度）を測定したところ、ブチラール化度は６７モル％であった。
　【００３６】
　
セラミック泥漿物の製造
　このポリビニルアセタール樹脂１０重量部を、トルエン３０重量部とメチルエチルケトン１５重量部との混合溶剤に加え攪拌溶解した。この樹脂溶液に、可塑剤としてジブチルフタレート５重量部を加え攪拌溶解した。こうして得られた樹脂溶液に、セラミック粉末としてアルミナ粉末（平均粒径０．３μｍ）１００重量部を加え、ボールミルで４８時間混合してアルミナ粉末を分散させたセラミック泥漿物を得た。
　【００３７】
　
グリーンシートの製造
　このセラミック泥漿物を、離型処理したポリエステルフィルム上に約１２μｍ程度に塗布し、常温で３０分間風乾し、さらに熱風乾燥器で６０〜８０℃で１時間乾燥させて有機溶剤を蒸発させて、厚さ８μｍの薄層のグリーンシートを得た。
　【００３８】
　セラミック泥漿物及びグリーンシートの柔軟性、分散性、クラックの有無の性能評価結果を表１に示す。
　【００３９】
　なお該性能評価は、下記基準により行った。
　【００４０】
　
クラックの有無
　グリーンシートのクラックの有無を目視により調べ、◎（クラックなし）、×（クラックあり）の２水準で評価した。
　【００４１】
　
柔軟性
　グリーンシートの柔軟性を手触りにより調べ、◎（極めて良好）、○（良好）、良（△）、×（悪い）の４水準で評価した。
　【００４２】
　
分散性
　セラミック泥漿物の分散性を目視により調べ、◎（極めて良好）、○（良好）、良（△）、×（悪い）の４水準で評価した。
　【００４３】
　（実施例２〜３，比較例１〜３）
　ポリビニルアルコールの重合度、ケン化度、アルデヒドの種類、アセタール化度、樹脂のブレンド方法及びセラミック粉末の平均粒径を表１に示すように変更した以外は実施例１と同様の方法により、セラミック泥漿物およびグリーンシートを製造した。該物質の性能評価結果を表１に示す。
　【００４４】
　（実施例４）
　
ポリビニールアセタール樹脂の製造
　重合度３００、ケン化度９８モル％のポリビニルアルコール１９３ｇを純水２９００ｇに加え、９０℃の温度で約２時間攪拌し溶解させた。この溶液を２８℃に冷却し、これに濃度３５重量％の塩酸２０１ｇとｎ−ブチルアルデヒド１１２ｇとを添加し液温を２０℃に下げ、この温度を保持してアセタール化反応を行い、反応生成物を析出させた。その後、液温を３０℃に５時間保持して反応を完了させ、常法により中和、水洗及び乾燥を経て、ポリビニルアセタール樹脂の白色粉末を得た。
　【００４５】
　得られたポリビニルアセタール樹脂をＤＭＳＯ−ｄ６（ジメチルスルホキサイド）に溶解し、１３Ｃ−ＮＭＲ（核磁気共鳴スペクトル）を用いてアセタール化度（ブチラール化度）を測定したところ、ブチラール化度は６７モル％であった。
　【００４６】
　同様に重合度１０００、ケン化度９８モル％のポリビニルアルコールを用いて合成し、ブチラール化度６７モル％のポリビニルアセタール樹脂を得た。
　【００４７】
　次に重合度３００のポリビニルアセタール樹脂と重合度１０００のポリビニルアセタール樹脂とを重量比で４２：５８でブレンドし、見掛け重合度６００のポリビニルアセタール樹脂を得た。
　【００４８】
　セラミック泥漿物の製造、グリーンシートの製造は、実施例１と同様に行った。その結果を表１に示す。
　【００４９】
　（実施例５〜６）
　ポリビニルアルコールの重合度、ケン化度、アルデヒドの種類、アセタール化度、樹脂のブレンド方法、及びセラミック粉末の平均粒径を表１に示すように変更した以外は、実施例４と同様の方法により、セラミック泥漿物およびグリーンシートを製造した。上記物質の性能評価結果を表１に示す。
　【００５０】
　【表１】
　【００５１】
　（実施例７）
　
ポリビニルアセタール樹脂の製造
　重合度３００、ケン化度９８モル％のポリビニルアルコール８４ｇと重合度１０００、ケン化度９８モル％のポリビニルアルコール１１６ｇを純水１６００ｇに加え９０℃の温度で約２時間攪拌し溶解させた。
　【００５２】
　この溶液を４５℃に冷却し、これに濃度３５重量％の塩酸５０ｇを加え、さらに３５℃まで冷却し、これに純度９９％のｎ−ブチルアルデヒド２０ｇと純度９９％のアセトアルデヒド２５ｇとを２時間かけて滴下し、３５℃で３時間アセタール化反応を行った。その後、液温を２０℃に冷却し攪拌下で濃度１０重量％の水酸化ナトリウム水溶液１９２ｇを加え、ポリビニルアセタール樹脂の透明溶液を得た。
　【００５３】
　得られたポリビニルアセタール樹脂の透明溶液をポリエチレンフィルム上に塗布し乾燥させて、透明フィルムを作成し、この透明フィルムをＤＭＳＯ−ｄ６（ジメチルスルホキサイド）に溶解し、１３Ｃ−ＮＭＲ（核磁気共鳴スペクトル）を用いてアセタール化度（ブチラール化度及びアセトアセタール化度）を測定したところ、ブチラール化度は１０モル％、アセトアセタール化度は１５モル％であった。
　【００５４】
　
セラミック泥漿物の製造
　このポリビニルアセタール樹脂の透明溶液（濃度２０重量％）６０ｇを純水１２０ｇに混合溶解させ、これに可塑剤としてポリエチレングリコール（平均分子量２００）４ｇと、セラミック粉末としてアルミナ粉末（平均粒径０．３μｍ）２００ｇを加え、ボールミルで１５時間混合してアルミナ粉末を分散させたセラミック泥漿物を得た。
　【００５５】
　
グリーンシートの製造
　このセラミック泥漿物を攪拌しながら５ｍｍＨｇの減圧下で脱泡し、１０ポイズの粘度に調整した後、これを離型処理したポリエステルフィルム上に約１５μｍ程度に塗布し、常温で１日間風乾し、さらに１１０℃の熱風乾燥器で３時間乾燥させ水を蒸発させて、厚さ８μｍの薄層のグリーンシートを得た。
　【００５６】
　上記のセラミック泥漿物及びグリーンシートについて、クラックの有無、柔軟性、分散性を実施例１と同様にして評価した。
　【００５７】
　その結果を表２に示す。
　【００５８】
　（実施例８〜９，及び比較例４〜６）
　ポリビニルアルコールの重合度、ケン化度、アルデヒドの種類、アセタール化度、樹脂のブレンド方法及びセラミック粉末の平均粒径を表２に示すように変更した以外は実施例７と同様の方法により、セラミック泥漿物およびグリーンシートを製造した。その結果を表２に示す。なお比較例５及び６ではセラミック粉末の分散性が悪くグリーンシートの焼成収縮率は測定しなかった。
　【００５９】
　（実施例１０）
　重合度３００、ケン化度９８モル％のポリビニルアルコール２００ｇを純水１６００ｇに加え、９０℃の温度で約２時間攪拌して溶解させた。
　【００６０】
　この溶液を４５℃に冷却し、これに濃度３５重量％の塩酸５０ｇを加え、さらに３５℃まで冷却し、これに純度９９％のｎ−ブチルアルデヒド２０ｇと純度９９％のアセトアルデヒド２５％とを２時間かけて滴下し、３５℃で３時間アセタール化反応を行った。その後、液温を２０℃に冷却し攪拌下で濃度１０重量％の水酸化ナトリウム水溶液１９２ｇを加え、ポリビニルアセタール樹脂の透明溶液を得た。
　【００６１】
　得られたポリビニルアセタール樹脂の透明溶液をポリエチレンフィルム上に塗布し乾燥させて、透明フィルムを作成し、この透明フィルムをＤＭＳＯ−ｄ６（ジメチルスルホキサイド）に溶解し、１３Ｃ−ＮＭＲ（核磁気共鳴スペクトル）を用いてアセタール化度（ブチラール化度及びアセトアセタール化度）を測定したところ、ブチラール化度は１０モル％、アセトアセタール化度は１５モル％であった。
　【００６２】
　同様に重合度１０００、ケン化度９８モル％のポリビニルアルコールを用いて合成し、ブチラール化度１０モル％、アセトアセタール化度は１５モル％のポリビニルアセタール樹脂を得た。
　【００６３】
　次に重合度３００のポリビニルアセタール樹脂と重合度１０００のポリビニルアセタール樹脂を固形分重量比で４２：５８でブレンドし見掛け重合度６００のポリビニルアセタール樹脂を得た。
　【００６４】
　あとは、実施例７と同様に行い、セラミック泥漿物およびグリーンシートを得た。その結果を表２に示す。
　【００６５】
　（実施例１１〜１２）
　ポリビニルアルコール、アルデヒド及びセラミック粉末の諸数値等を表２に示すように変更した以外は、実施例１０と同様にして、セラミック泥漿物およびグリーンシートを得た。その結果を表２に示す。
　【００６６】
　【表２】
　【００６７】
　【発明の効果】
　この発明のグリーンシート成形用セラミック泥漿物は、前記した少なくとも２種類以上の重合度の異なるポリビニルアセタール樹脂が混合もしくは、少なくとも２種類以上の重合度の異なるポリビニルアルコールが混合された混合ポリビニルアルコールがアセタール化され、見掛け重合度を３００〜１２００とされたポリビニルアセタール樹脂と
平均粒径が０．３μｍ以下の
厚さ１０μｍ以下の
　【００６８】
　さらに、アセタール環の作用により、ポリビニルアセタール樹脂の分子間会合や結晶化が抑制されるので、この発明のグリーンシート成形用セラミック泥漿物は経時での粘度変化も生じにくく、塗工作業性が良好で均質な
厚さ１０μｍ以下の