(57)【要約】      （修正有）【課題】基材へ被覆する作用を有する極性の基で変性されたオルガノポリシロキサンと、親油的機能を発揮する非極性の基で変性されたオルガノポリシロキサンと、を、同一油滴内で安定的又は準安定的に共存でき、製造が容易で、基材に十分被覆しかつ親油的機能を発揮でき、毛髪化粧料としても使用できる水中油型シリコーンエマルジョン組成物の提供。【解決手段】アルキル基、アリール基、アリル基、アラルキル基及びエポキシ基から選択される置換基で変性されるオルガノポリシロキサンと、アミノ基、ポリエーテル基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、カルビノール基、メルカプト基およびアクリル基から選択される置換基で変性されるオルガノポリシロキサンと、ジメチルポリシロキサン、シラノール基を有するジメチルポリシロキサン及び／又は炭化水素系油剤と、水と、からなる水中油型エマルジョン組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の（Ａ）、（Ｂ）で示されるオルガノポリシロキサン、（Ｃ）で示されるオルガノポリシロキサンおよび／または炭化水素系油剤、および（Ｄ）を含有する水中油型エマルジョン組成物であって、
（Ａ）アルキル基、アリール基、アリル基、アラルキル基およびエポキシ基からなる群から選択される置換基で変性されるオルガノポリシロキサン、
（Ｂ）アミノ基、ポリエーテル基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、カルビノール基、メルカプト基およびアクリル基からなる群から選択される置換基で変性されるオルガノポリシロキサン、
（Ｃ）ジメチルポリシロキサン、シラノール基を有するジメチルポリシロキサン、および／または炭化水素系油剤、
および
（Ｄ）水
エマルジョンの油滴中で、前記成分（Ａ）、（Ｂ）および前記成分（Ｃ）が、安定的または準安定的に共存することを特徴とする水中油型エマルジョン組成物。
【請求項２】
下記の（ａ）、（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）を含有する水中油型エマルジョン組成物であって、
（ａ）アルキル変性オルガノポリシロキサン、
（ｂ）アミノ変性オルガノポリシロキサン、
（ｃ）ジメチルポリシロキサン
および
（ｄ）水
エマルジョンの油滴中で、前記成分（ａ）、（ｂ）および前記成分（ｃ）が、安定的または準安定的に共存することを特徴とする毛髪化粧料用水中油型エマルジョン組成物。
【請求項３】
エマルジョン組成物であって、
エマルジョン組成物全体を１００質量部とした場合に、前記成分（ａ）が０．０１〜７０質量部、前記成分（ｂ）が０．０１〜７０質量部、前記成分（ｃ）が０．０１〜７０質量部を含有してなるものであり、前記成分（ｃ）の２５℃での粘度が１０〜６００００ｍＰａ・ｓであることを特徴とする請求項１または２のいずれか１項に記載の毛髪化粧料用水中油型エマルジョン組成物。
【請求項４】
エマルジョン組成物の製造方法であって、
前記エマルジョン組成物は、下記の（ａ）、（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）を含有し、
（ａ）アルキル変性オルガノポリシロキサン、
（ｂ）アミノ変性オルガノポリシロキサン、
（ｃ）ジメチルポリシロキサン
および
（ｄ）水
前記成分（ｃ）を加えて乳化することにより、エマルジョンの油滴中で、前記成分（ａ）、（ｂ）および前記成分（ｃ）が、安定的または準安定的に共存させることを特徴とする請求項３に記載の毛髪化粧料用水中油型エマルジョン組成物の製造方法。
【請求項５】
請求項２または３のいずれかに１項に記載の水中油型エマルジョン組成物を含有する毛髪化粧料組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、油性成分としてオルガノポリシロキサンを含有し、保存安定性に優れた水中油型エマルジョン組成物に関し、より詳しくは、２種以上の変性シリコーンポリマーを混合してエマルジョン化でき、基材を被覆した上で機能を与える水中油型エマルジョン組成物に関する。さらに詳しくは、毛髪に十分吸着した上で、しっとり感等を付与することが可能な毛髪化粧料用水中油型エマルジョン組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、シリコーンは有機変性させることにより、様々な効果や機能を付与し、広い用途で使用されている。その中で、同時に複数の効果を持たせることが求められることが多い。このことは基材にシリコーンで被覆し、親油的機能を発現させることにおいて顕著である。そのためには、２種以上の有機変性基、すなわち、一方は基材に密着する作用を有する極性の置換基、もう一方は親油的機能を発揮する非極性の置換基、で修飾されたシリコーンが提案されている。一方で、特に２種以上の有機変性基でシリコーンを修飾する場合、製造工程の難しさや製造コストの問題があった。
一方、有機変性シリコーンをオイル状で提供することよりも、エマルジョン化して提供することは、扱い易さ、安全面、配合のしやすさ、効果的な機能発現などの面で、最近ではより広く求められている。
【０００３】
用途面で化粧品を例に取れば、シリコーンは毛髪や皮膚をコーティングし様々な好ましい機能、例えばしっとり感、滑り性、光沢付与、保湿性、つや付与など、を与える材料として広く使われており、シリコーンの変性基が重要な機能を与える大きな要素となる。通常、１種の変性シリコーンで所望の特性を得ることは難しく、２種以上の変性基が必要である。例えば、毛髪や皮膚に密着しやすい機能と、親油的な機能としてのしっとり感を出すための機能を現すには２種以上の変性基が必要である。同一のシリコーン鎖に２種以上の変性基を導入することは製造上難しく、コストも高くなる。また、化粧品への応用の場合、シリコーンをオイル状で供給するよりも、エマルジョンで供給した方が、水ベースである化粧料へ配合がしやすく、取扱いも安全であり、粒子状で分散していることにより均一に化粧料へ配合できる等の理由でエマルジョンが有利である。
【０００４】
また、ポリッシュの用途においても、基材に対する密着力と光沢を与える機能とを併せ持つ必要が多く、また、水ベースでの最終品配合が有利であり、製造、コスト、機能、安全面等からエマルジョンが有利である。アルミダイカストの用途においても、型への密着性とアルミ成形品の離型性等の両立が求められるため、２種以上の変性基を有するシリコーンが求められている。また、エマルジョンの状態で型に塗布することは薄くて均一な被膜形成が可能になるほか、工程面で安全性に優れる。
さらに、各種コーティング、各種繊維処理といった用途においても、それらの基材への被覆のための密着性と、求められる親油的特性、例えば撥水性、柔軟性、耐熱性といった特性を併せ持つ必要が多く、２種以上の変性基を有するシリコーンが求められている。また、エマルジョンの状態で最終製品に配合することは扱いが安全で容易である場合が多く、基材に均一なシリコーンのコーティングや処理が可能になり、工程面で安全性に優れる。
【０００５】
よって、上記したような用途において、変性基が２種以上あるシリコーンが求められているものの、製造面、コスト面で容易ではなく、また、扱い易さ、安全面、配合のしやすさ、機能発現の意味でエマルジョンが求められている、という共通の課題がある。
【０００６】
上記の課題を解決し、エマルジョン化の要望により、２種以上の有機変性ポリマーを混合してエマルジョン化することが種々用途にて要望されているが、その試み自体が限定的であった。特に極性の異なる基を有する２種以上のポリマーを混合してエマルジョンすることは、ジメチルポリシロキサンとアミノ変性基含有のポリシロキサンの組み合わせの場合に限ってはできたものの、それ以外の場合では試みられていなかった。
【０００７】
また、従来から、シリコーン類は、シャンプーやコンディショナー、ヘアトリートメント、ヘアリンス、ヘアパック、アウトバストリートメントなどの毛髪化粧料に対して、洗浄やすすぎの際のきしみ感をなくし、毛髪に滑らかな感触、及び乾燥後の通り性、優れたまとまり性など、滑らかな感触を付与する目的で使用されている。このようなシリコーン類は、毛髪化粧料の配合成分の一つとして他の配合成分と共に混合して使用される場合もあるが、シリコーン類をあらかじめ水中油型のエマルジョンとしてから、他の配合成分と混合して使用する場合もある。エマルジョンとするのは、毛髪に対する効果が大きい高粘度のシリコーンを用いる場合に、他成分と直接混合することが難しい場合があることや、シリコーンをあらかじめ適当な粒子径としておくことで、シリコーン類の効果がより発揮されるためである。
【０００８】
アミノ変性オルガノポリシロキサンは毛髪への優れたコンディショニング等の効果を与えるシリコーンとして、毛髪化粧料を中心にこれまで広く使用されてきた。アミノ基が毛髪に対し吸着する作用があるので、シリコーンが毛髪に保持しやすく、シリコーンの持つ毛髪への化粧料としての効果が発揮されやすいためである。また、アミノ変性オルガノポリシロキサンはエマルジョン化された組成物としても提供され、化粧料等へ配合されている。
ところが、毛髪に対する、より高度な要求、例えば毛髪を乾燥後のしっとり感などに対しては、アミノ変性オルガノポリシロキサンでは十分な作用および効果を発揮するのが困難であった。
【０００９】
これに対し、特許文献１ではアルキル変性オルガノポリシロキサンを毛髪化粧料に配合し毛髪の間隔を向上する旨が開示されている。また、さらに特許文献２ではアルキル変性オルガノポリシロキサンをエマルジョン化させて同様の目的で使用することが開示されている。さらに特許文献３では、アルキル変性オルガノポリシロキサンまたはそれを環状シロキサンで希釈したものを同様の目的で使用することが開示されている。
【００１０】
しかし、アルキル変性オルガノポリシロキサンは単独で配合すると、アミノ変性オルガノポリシロキサンのような毛髪への付着性が弱く、コンディショニング効果等の毛髪への化粧料としての効果が十分でないという問題があった。アルキル変性オルガノポリシロキサンをエマルジョン化したものを配合した場合でも、同様の問題があった。
【００１１】
また、アミノ変性オルガノポリシロキサンのエマルジョンとアルキル変性オルガノポリシロキサンのエマルジョンを併用して配合する方法も用いられているが、アルキル変性オルガノポリシロキサンの毛髪への付着性は弱いことは改良されず、結果として、アルキル変性オルガノポリシロキサンの持つ潜在的な優れたしっとり感は現れず、アミノ変性オルガノポリシロキサン、アルキル変性オルガノポリシロキサンの各単独のエマルジョンを併用して混合しても所望の効果は現れなかった。また、エマルジョンに含有される乳化剤の影響で最終製品の粘度が下がるなどの問題があった。
また、アルキル変性オルガノポリシロキサンの髪への付着性を向上させるため、アミノ変性オルガノポリシロキサンとアルキル変性オルガノポリシロキサンの混合オイルを乳化する方法もあるが、技術的に困難であった。
さらには、特許文献４には、シリコーンの同一分子鎖上にアミノ基とアルキル基を両方導入した２官能修飾変性シリコーンを用いる方法が開示されている。しかし、製造は煩雑かつコストが高くなり、また、毛髪の要求に対して柔軟な組成の変更を行い最適化させることなどが難しいという問題があった。
【００１２】
これにより、毛髪処理において、優れたしっとり感を出すには、アミノ変性オルガノポリシロキサン、アルキル変性オルガノポリシロキサンの各単独のエマルジョンを混合するのではなく、エマルジョン中の同一の油滴中に両シリコーンが共存している必要があることが示唆される。しかも両者は何らかの結束的機能の下に安定または準安定状態で共存している状態が好ましいと考えられる。この状態ならばアミノ変性オルガノポリシロキサンとアルキル変性オルガノポリシロキサンが互いに影響し合い、毛髪にしっかり密着することにより被覆しつつしっとり感を出すことが期待される。
【００１３】
毛髪以外の化粧品においても皮膚等への密着性と所望の機能の発現、ポリッシュ、アルミダイカスト、各種コーティング、繊維処理等への応用においても、その基材への密着性と所望の親油的機能発現においては、２種以上の変性シリコーンが同様に、エマルジョン中の同一の油滴中に存在し、しかも両者は何らかの結束的機能の下に安定または準安定状態で共存している状態である必要が期待される。
必要な変性基の種類は用途の違いにより異なるが、これらの用途に共通しているのは、基材への密着性を出すには極性の高い変性基が導入されたシリコーンが２種のうちの１種である。化粧品や繊維であれば、たんぱく質への密着が必要なため、アミノ変性シリコーンが求められ、ポリッシュやダイカストや各種コーティング剤では、金属の場合はカルボキシル基等の極性基を有するシリコーンが求められる。もう１種のシリコーンの種類は用途により必要なものが異なるが、親油的機能の中でも撥水性や硬さや耐熱性等の機能が要求されることが多いため、アルキル基やアリル基が求められることが多い。
【００１４】
上記した各用途において、共通して捉えられることとして、基材への密着を促進する置換基として極性の基で変性されたシリコーンと、所望の機能を発現するための親油的性質を有する置換基として非極性の基で変性されたシリコーンのもつ内的特性、すなわち、密着性、親油性が、各用途における、基材への被覆と、各用途において必要な上記の外的特性へとつながることが必要である。
よって、アルキル変性シリコーンとアミノ変性シリコーンの組み合わせをはじめ、極性基で変性されるシリコーンと非極性基で変性されるシリコーンが同一の油滴上に存在するエマルジョンが各種の用途で求められている。
【００１５】
よって、いかなる公知技術も、極性と非極性の２種以上の有機変性ポリマーを、安定または準安定状態で存在している状態でエマルジョン化する方法について開示したものはなかった。
また、いかなる公知技術も、乾燥後の毛髪にしっとり感を与えるシリコーンを開示したものはなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１６】
【特許文献１】特開２００８−５０２８０号公報
【特許文献２】特開２００８−７４８４５号公報
【特許文献３】特開２００３−１２４６６号公報
【特許文献４】特開２００８−１４３８５８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１７】
本発明は、基材へ被覆する作用を有する極性の基で変性されたオルガノポリシロキサンと、親油的機能を発揮する非極性の基で変性されたオルガノポリシロキサンとを、同一油滴内で安定的または準安定的に共存でき、製造法が容易で、基材に十分被覆しかつ親油的機能を発揮できる水中油型シリコーンエマルジョン組成物を提供することを目的とする。
また、本発明は、毛髪化粧料として用いた場合、特に乾燥後の毛髪に、効率よく付着、密着することにより被覆し、しっとり感などの感触効果を発揮でき、製造法が容易な水中油型シリコーンエマルジョン組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１８】
本発明者らは、通常のエマルジョン化方法では製造し得ない２種以上のシリコーンに対し、ジメチルポリシロキサン等の第３成分を加えることで課題を解決できることを見出し、本発明をなすに至った。すなわち、本発明は、下記の（Ａ）、（Ｂ）で示されるオルガノポリシロキサン、（Ｃ）示されるオルガノポリシロキサンおよび／または炭化水素系油剤、および（Ｄ）を含有する水中油型エマルジョン組成物であって、（Ａ）アルキル基、アリール基、アリル基、アラルキル基およびエポキシ基からなる群から選択される置換基で変性されるオルガノポリシロキサン、（Ｂ）アミノ基、ポリエーテル基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、カルビノール基、メルカプト基およびアクリル基からなる群から選択される置換基で変性されるオルガノポリシロキサン、（Ｃ）ジメチルポリシロキサン、シラノール基を有するジメチルポリシロキサン、および／または、および（Ｄ）水、エマルジョンの油滴中で、前記成分（Ａ）、（Ｂ）および前記成分（Ｃ）が、安定的または準安定的に共存することを特徴とする水中油型エマルジョン組成物である。
【００１９】
また、本発明者らは、通常のエマルジョン化方法では製造し得ないアルキル変性オルガノポリシロキサンとアミノ変性オルガノポリシロキサンの混合物に対し、第３成分としてジメチルポリシロキサンを加えることで課題を解決できることを見出し、本発明をなすに至った。すなわち、本発明は、下記の（ａ）、（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）を含有する水中油型エマルジョン組成物であって、（ａ）アルキル変性オルガノポリシロキサン、（ｂ）アミノ変性オルガノポリシロキサン、（ｃ）ジメチルポリシロキサンおよび（ｄ）水、エマルジョンの油滴中で、前記成分（ａ）、（ｂ）および前記成分（ｃ）が、安定的または準安定的に共存することを特徴とする毛髪化粧料用水中油型エマルジョン組成物、その製造方法、または前記エマルジョンを含有する毛髪化粧料組成物である。
【００２０】
前記毛髪化粧料用エマルジョン組成物は、組成物全体を１００質量部とした場合に、前記成分（ａ）が０．０１〜７０質量部、成分（ｂ）が０．０１〜７０質量部、成分（ｃ）が０．０１〜７０質量部を含有してなるものであり、前記成分（ｃ）の２５℃での粘度が１０〜６００００ｍＰａ・ｓであることが好ましい。
【発明の効果】
【００２１】
本発明の水中油型エマルジョン組成物は、従来、油滴中に安定または準安定状態エマルジョン化し得なかった２種以上のオルガノポリシロキサンのエマルジョン、すなわち、基材に密着することにより被覆する作用を有する極性のシリコーンポリマーと、親油的機能を有する非極性のシリコーンポリマーの組み合わせからなるオルガノポリシロキサンのエマルジョン、を提供することにより、種々用途に応用した場合に、個々のオルガノポリシロキサンを併用する場合に比して、煩雑さおよびコストも低減できるほか、各々のオルガノポリシロキサンの持つ効果を加算する効果、さらには相乗する効果を期待できる。特に極性が異なり互いに相溶性の低い２種以上のオルガノポリシロキサンにおいては、その効果を特徴的に発揮されることが期待できる。
【００２２】
本発明の毛髪化粧品用水中油型エマルジョン組成物は、毛髪化粧料へ配合した場合、アルキル変性オルガノポリシロキサンとアミノ変性オルガノポリシロキサンが均一混合した状態で毛髪を処理できるので、各々のオルガノポリシロキサンの持つ良好な特性、すなわち、毛髪へ密着しやすい特性と毛髪にしっとり感、まとまり等を与える効果の２つの効果を相乗的に発揮することができる。特に、乾燥後の毛髪においても長時間安定的にシリコーン分が保持され、優れたしっとり感が継続することができる。また、保水効果、傷んだ髪へのしっとり感付与、非帯電性などの毛髪への効果も期待できる。
アルキル変性オルガノポリシロキサンとアミノ変性オルガノポリシロキサンを併用して毛髪に処理する場合、あるいは、ぞれぞれのエマルジョンを併用して毛髪に処理する場合に比して、優れたしっとり感を継続させる効果は格段に大きい。すなわち、思いがけずも、アルキル変性オルガノポリシロキサンとアミノ変性オルガノポリシロキサン単体の、あるいはそれらのエマルジョン単体から得られる効果が相乗的に得られることを見出した。
【００２３】
また、本発明の毛髪化粧品用水中油型エマルジョン組成物は、同一シロキサン分子鎖上にアルキル基とアミノ基の双方を導入したオルガノポリシロキサンに比べ、製造のコストと煩雑さを大幅に低下できるほか、水系であるがゆえに安全、環境面においてもメリットを生じ、用途上の詳細な要求に合わせるための成分の調整が大幅にやりやすいという効果を生じる。
また、アルキル変性オルガノポリシロキサンとアミノ変性オルガノポリシロキサンを併用して毛髪に処理する場合に比して、全体のエマルジョンの使用量を少なくできるので、界面活性剤による最終製品の粘度低下が起きないという効果も生じる。
【発明を実施するための形態】
【００２４】
以下に本発明に係る水中油型エマルジョン組成物、毛髪化粧料用水中油型エマルジョン組成物の詳細を説明する。
【００２５】
（成分（Ａ））
本発明の成分（Ａ）は、アルキル基、アリール基、アリル基、アラルキル基およびエポキシ基からなる群から選択される置換基により変性されるオルガノポリシロキサンである。この群は、毛髪その他の基材上において、親油的性質を基本とし、用途に応じた機能を発揮する基を表す。
同一シロキサン分子鎖に少なくとも１種のこれらの基があればよい。また、２種以上の基があってもよい。これらの基の他にはどのような基があっても構わない。
前記アルキル、アリール基、アラルキル、エポキシ基における炭素数、導入率等は限定されない。また、脂環式構造を有する基もアルキル基に含まれる。また、これらの基により変性されたオルガノポリシロキサンの分子量、骨格構造、粘度等も限定されない。また、混合物であってもよい。
【００２６】
（成分（Ｂ））
本発明の成分（Ｂ）は、アミノ基、ポリエーテル基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、カルビノール基、メルカプト基およびアクリル基からなる群から選択される置換基により変性されるオルガノポリシロキサンである。この群は、毛髪その他の基材に密着する機能を発揮する基を表す。
同一シロキサン分子鎖に少なくとも１種のこれらの基があればよい。また、２種以上の基があってもよい。これらの基の他にはどのような基があっても構わない。
前記アミノ基、ポリエーテル基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、カルビノール基、メルカプト基またはアクリル基における炭素数、導入率等は限定されない。また、これらの基により変性されたオルガノポリシロキサンの分子量、骨格構造、粘度等も限定されない。また、混合物であってもよい。
【００２７】
（成分（Ｃ））
本発明の成分（Ｃ）はジメチルポリシロキサン、シラノール基を有するジメチルポリシロキサン、および／または炭化水素系油剤である。
【００２８】
シラノール基を有するジメチルポリシロキサンにおけるシラノール基が存在する部位は、分子鎖の末端でも側鎖でもよい。また、シラノール基のモル数にも限定がない。
炭化水素系油剤は、その化学構造は限定されない。広く市販されている油剤を使用できる。例えば、鉱物油、流動パラフィンなどが例示される。
ジメチルポリシロキサン、シラノール基を有するジメチルポリシロキサン、炭化水素系油剤の分子量、骨格構造、粘度等も限定されない。
【００２９】
本発明の水中油型エマルジョン組成物は、前記成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）のオルガノポリシロキサンまたは炭化水素系油剤を成分として含有するものである。
成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）のエマルジョン中における含有量および、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）間の量的比率は限定されず、任意の含有量、量比で使用できる。
【００３０】
（成分（ａ））
本発明の成分（ａ）は、平均組成が一般式（１）で表されるアルキル変性オルガノポリシロキサンである。このアルキル変性オルガノポリシロキサンは、水性エマルジョンの中で、親油的性質を基本として、毛髪に対してしっとり感などを付与する成分である。
Ｒ１ａＲ２ｂＳｉＯ（４−ａ−ｂ）／２  （１）
一般式（１）において、Ｒ１は、分子中で同一でも異なっていてもよく、炭素数１〜２０の非置換の１価の炭化水素基、もしくは水素原子または水酸基から選択される。非置換の１価の炭化水素基の例としては、メチル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基などのシクロアルキル基；フェニル基などのアリール基；２−フェニルエチル、２−フェニルプロピルなどのアラルキル基を挙げることができる。これらの中ではメチル基及び／またはフェニル基が好ましく、５０モル％以上がメチル基であることが特に好ましい。Ｒ１として、一部に、炭素数１〜３のアルコキシ基を含むことを妨げない。
【００３１】
一般式（１）のＲ２は、分子中で同一でも異なっていてもよく、メチル基を除く、アルキル基を含有する炭化水素基である。炭素数は２〜４０である。
【００３２】
アルキル基としては、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、エイコシル基、ヘンエイコシル基、ドコシル基、テトラコシル基、ペンタコシル基、ヘキサコシル基、ヘプタコシル基、オクタコシル基、トリアコンチル基、テトラトリアコンチル基、オクタトリアコンチル基、テトラコンチル基、２−ヘプチルウンデシル基、２−ウンデシルペンタデシル基、２−デシルテトラデシル基、２−デシルペンタデシル基、２−エチルヘキシル基、２−オクチルドデシル基、２−ウンデシルテトラデシル基、メチル分岐イソステアリル基、メチル分岐ドデシル基、メチル分岐ノニル基等が挙げられる。
毛髪にしっとり感を与えるためには、アルキル鎖長が長い方がよい、すなわち、炭素数が多い方がよい。経済上の理由もしくは製造上の容易さを兼ね合わせると、炭素数８以上、かつ５０以下のアルキル基が好ましい。
【００３３】
一般式（１）のａ、ｂは自然数で、アルキル変性ポリオルガノシロキサンのケイ素に結合した置換基Ｒ１、Ｒ２の平均数を示すものであり、ａ＋ｂは１．８〜２．２である。該オルガノポリシロキサンの分子構造は直鎖のみならず、分岐する構造を有していても良いことを示すが、好ましくは、直鎖型の構造を有するものである。
【００３４】
炭素数２以上のアルキル基を有しないＲ１の平均数ａと炭素数２以上のアルキル基を含有するＲ２の平均数ｂとの比ａ／ｂは、０．５〜１００であって、アルキル基を有しないシロキサンユニットとアルキル基を含有するシロキサンユニットの比の目安となるものである。この比が６００を超えると、融点が高くなり、扱いが困難になるのと、毛髪のべたつき等が多くなる。また、１５未満だと毛髪へのしっとり感を与える作用が小さくなる。
【００３５】
また、成分（ａ）のアルキル変性オルガノポリシロキサンは、その融点が１０〜６０℃、さらには２０〜５０℃であるものが好ましい。なお、当該オルガノポリシロキサンの融点は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて測定した場合の値である。
毛髪にしっとり感を与えるためには、炭素数８以上、かつ５０以下のアルキル基が好ましいことから、融点の好ましい範囲は１０〜６０℃となる。
【００３６】
本発明の成分（ａ）として用いられるアルキル変性オルガノポリシロキサンは、一般にアルキル変性オルガノポリシロキサンオイルとして知られているもので、当業者に公知の方法により製造することができるが、代表的なアルキル変性オルガノポリシロキサンオイルの合成法は以下の通りである。すなわち、側鎖に、ケイ素原子に直結した水素原子を有するオルガノポリシロキサンに、片末端にアルケニル基を有する炭化水素化合物を、白金を含有する付加型反応触媒等の触媒作用により、アルキル基をオルガノポリシロキサンに導入する方法が最も一般的である。
製造に用いる炭化水素化合物の投入割合を調整することにより、特定の融点を有するアルキル変性オルガノポリシロキサンオイルを得ることができる。これらアルキル変性オルガノポリシロキサンオイルは、融点が本発明の範囲にあれば、単独でも２種類以上の混合物としても使用することができる。
【００３７】
本発明の成分（ａ）の含有量は、本発明のエマルジョン中で、エマルジョン全体を１００質量部とした場合、０．０１〜７０質量部である。０．０１質量部未満では、毛髪に対するコンディショニング効果が弱くなり、７０質量部を超えると、水性エマルジョンの粘度が高くなり取り扱い性が悪くなる。より好ましくは５〜３０質量部である。５質量部未満では、コンディショニング効果が十分でなく、アミノ変性オルガノポリシロキサン（ｂ）との相乗効果が十分に発揮されない。また、３０質量部を超えると、成分（ａ）〜（ｃ）の混合物が凝固し製造工程において加熱装置が必要となり、製造が煩雑になり経済的にも不利となる。
【００３８】
（成分（ｂ））
本発明の成分（ｂ）は、平均組成が一般式（２）で表されるアミノ変性オルガノポリシロキサンである。このアミノ変性オルガノポリシロキサンは、水性エマルジョンの中で、毛髪に対して滑らかな感触、通り性などを付与する成分である。
Ｒ３ｃＲ４ｄＳｉＯ（４−ｃ−ｄ）／２  （２）
一般式（２）において、Ｒ３は、分子中で同一でも異なっていてもよく、炭素数１〜２０の非置換の１価の炭化水素基もしくは水素原子または水酸基から選択される。非置換の１価の炭化水素基の例としては、一般式（１）のＲ１で例示したものと同様なものを挙げることができる。Ｒ３として、一部に、炭素数１〜３のアルコキシ基を含むことを妨げない。
【００３９】
一般式（２）のＲ４は、１又は２個以上のアミノ基を含有する炭化水素基であって、下記の一般式（３）で表されるようなものである。
−Ｒ５−［（ＮＲ６）−Ｒ７］ｔＮＲ８Ｒ９  （３）
式（３）中、Ｒ５、Ｒ７は、２価のＣ１〜Ｃ１８炭化水素残基を表し、Ｒ６、Ｒ８及びＲ９は、水素原子または未置換のＣ１〜Ｃ１０のアルキル基を表し、ｔは、０または１〜６の整数を表す。
【００４０】
２価のＣ１〜Ｃ１８炭化水素残基Ｒ５及びＲ７の例は、メチレン基、エチレン基、ｎ−プロピレン基、イソ−プロピレン基、ｎ−ブチレン基、イソ−ブチレン基、ｔ−ブチレン基、ｎ−ペンチレン基、イソ−ペンチレン基、ヘキシレン基、例えばｎ−ヘキシレン基、ヘプチレン基、例えばｎ−ヘプチレン基、オクチレン基、例えばｎ−オクチレン基及びイソ−オクチレン基、例えば２，２，４−トリメチルペンチレン基、ノニレン基、例えばｎ−ノニレン基、デシレン基、ドデシレン基、例えばｎ−ドデシレン基、オクタデシレン基である。Ｒ６、Ｒ８及びＲ９のアルキル基の例は、Ｒ１で挙げたＣ１０までのアルキル基である。
【００４１】
好ましいＲ４基の例として、−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＮＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＮＨ（ＣＨ３）、−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｎ（ＣＨ３）２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＮＨ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＮＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＮＨ（ＣＨ３）、−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＮＨ−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｎ（ＣＨ３）２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＮＨ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＮＨ（ＣＨ２ＣＨ３）、−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＮＨ−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｎ（ＣＨ２ＣＨ３）２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＮＨ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＮＨ（ｃｙｃｌｏ−Ｃ６Ｈ１１）を挙げることができる。化粧品用に好ましい、
Ｒ２は、−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＮＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＮＨ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＮＨ２、特に好ましくは、−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＮＨ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＮＨ２である。
【００４２】
一般式（２）のｃ、ｄは自然数で、アミノ変性ポリオルガノシロキサンのケイ素に結合した置換基Ｒ３、Ｒ４の平均数を示すものであり、ｃ＋ｄは１．８〜２．２である。該オルガノポリシロキサンの分子構造は直鎖のみならず、分岐する構造を有していても良いことを示すが、好ましくは、直鎖型の構造を有するものである。
【００４３】
アミノ基を有しないＲ３の平均数ｃと１個または２個以上のアミノ基を含有するＲ４の平均数ｄとの比ｃ／ｄは、１５〜６００であって、アミノ基を有しないシロキサンユニットとアミノ基を含有するシロキサンユニットの比の目安となるものである。アミノ変性オルガノポリシロキサン中のアミノ基の全体量を示すものとして、該シロキサン１ｇを中和するに要する１規定塩酸の容量（ｍＬ）で表わされるアミン数も用いられる。このアミン数は、アミノ変性ポリオルガノシロキサンの１分子中のアミノ基の数と分子量によって異なることとなる。本発明のアミノ変性オルガノポリシロキサンのアミン数は、０．１〜３．０であることを要し、好ましくは、０．１５〜２．０のものである。アミン数が０．１未満であると、毛髪表面に吸着する能力が弱くなり、アミン数が３．０を超えると親水基であるアミノ基の数が多くなりすぎ、毛髪へ吸着しにくくなる。
【００４４】
本発明の（ｂ）アミノ変性オルガノポリシロキサンの粘度は、２５℃で１００〜１００００ｍＰａ・ｓであり、好ましくは、２００〜４０００ｍＰａ・ｓである。１００ｍＰａ・ｓ未満では、毛髪に対する十分なコンディショニング効果が得られず、１００００ｍＰａ・ｓを超えると毛髪に対し毛先まで均一な通り性やまとまり性を与えることができない。
【００４５】
本発明の成分（ｂ）として用いられるアミノ変性オルガノポリシロキサンは、一般にアミノ変性オルガノポリシロキサンオイルとして知られているもので、当業者に公知の方法により製造することができるが、代表的なアミノ変性オルガノポリシロキサンオイルの合成法は以下の通りである。すなわち、アミノアルキル基のケイ素原子への導入は、通常はシランの段階で行われ、アミノアルキルシランがまず製造される。アミノアルキルシランを加水分解し、アミノ基含有シロキサンオリゴマーまたはアミノ基含有ジシロキサンとし、更に、ジメチルシロキサンの線状オリゴマーまたは環状オリゴマーと、アルカリ触媒の存在下に、Ｓｉ−Ｏ結合の再平衡化反応を行うことによりアミノ変性オルガノポリシロキサンオイルとする。再平衡化反応の際、ヘキサメチルジシロキサンを使用すれば、末端トリメチルシリル型のアミノ変性オルガノポリシロキサンオイルが得られる。製造に用いるオリゴマー類またはジシロキサンの量比を調整することにより、特定の動粘度及びアミン数を有するアミノ変性オルガノポリシロキサンオイルを得ることができる。これらアミノ変性オルガノポリシロキサンオイルは、動粘度とアミン数が本発明の範囲にあれば、単独でも２種類以上の混合物としても使用することができる。
【００４６】
本発明の成分（ｂ）の含有量は、本発明のエマルジョン中で、エマルジョン全体を１００質量部とした場合、０．０１〜７０質量部である。０．０１質量部未満では、毛髪に対するコンディショニング効果が弱くなり、７０質量部を超えると、水性エマルジョンの粘度が高くなり取り扱い性が悪くなる。より好ましくは５〜３０質量部である。５質量部未満では、コンディショニング効果が十分でなく、アルキル変性オルガノポリシロキサン（ａ）との相乗効果が十分に発揮されない。また、３０質量部を超えると、すすぎ時の引っかかり感が増えて感触が悪くなる。
【００４７】
成分（ｂ）中、一般式（１）で表されるアルキル変性オルガノポリシロキサンに対する一般式（２）で表されるアミノ変性オルガノポリシロキサンの質量比が１／２０〜２／１であることが好ましい。より好ましくは、１／１５〜１／２である。１／２０未満では、毛髪に対して十分な通り性及び乾燥後のしっとり感などを十分に与えることができず、２／１を超えてアミノ変性オルガノポリシロキサンの比率が高まるとエマルジョンの安定性が低下することや、毛髪に対して十分な感触効果が得られない。
【００４８】
（成分（ｃ））
本発明の成分（ｃ）は、ジメチルポリシロキサンである。このジメチルポリシロキサンは、エマルジョン中で、成分（ａ）アルキル変性オルガノポリシロキサンおよび成分（ｂ）アミノ変性オルガノポリシロキサン間の均一な混合状態に調整する働きを担う成分である。成分（ａ）と成分（ｂ）の特性を引き出し、また、場合により、成分（ａ）と成分（ｂ）の相乗効果を引き出す成分である。しかし、一方では、成分（ｃ）自身も毛髪に対して滑らかな感触、通り性などを付与する成分でもある。少なくとも、成分（ａ）と成分（ｂ）の効果を阻害する成分ではない。
【００４９】
前記ジメチルポリシロキサンの分子構造は直鎖のみならず、分岐する構造を有していても良いが、好ましくは、直鎖型の構造を有するものである。本発明のジメチルポリシロキサンは、当業者にとって公知の方法で製造することができる。好ましいジメチルポリシロキサン、すなわちジメチコンの具体例として、トリメチルシロキシ末端ジジメチコン、ヒドロキシ末端ジメチコン、を挙げることができる。本発明の成分（ｃ）のジメチルポリシロキサンとしては、入手が容易で経済性に優れる理由から、トリメチルシロキシ末端ジメチコンを用いることが好ましい。
【００５０】
成分(ａ)アルキル変性オルガノポリシロキサンと成分（ｂ）アミノ変性オルガノポリシロキサンとは、溶解度パラメータ（以下、「ＳＰ」と略す）値が比較的近いにもかかわらず、相溶性はその期待よりもよくない。極性の高いアミノ基が局在しているためと考えられる。そのため、アルキル変性オルガノポリシロキサンとアミノ変性オルガノポリシロキサンの混合物または、これらを共乳化したエマルジョンは安定には存在しない。
そこで、成分（ｂ）アミノ変性オルガノポリシロキサンとＳＰ値がほぼ同じジメチコンを介在させることにより、エマルジョン中で、成分(ａ)アルキル変性オルガノポリシロキサンと成分（ｂ）アミノ変性オルガノポリシロキサンとの距離を保ちながら、全体としては均一な混合状態が得られることがわかった。すなわち我々は、本発明において、成分（ｃ）が、このような均一混合状態を調整する働きをすることを見出した。
なお、成分（Ｃ）ジメチルポリシロキサン、シラノール基を有するジメチルポリシロキサン、炭化水素系油剤からなる群から選ばれる少なくとも１種のオルガノポリシロキサンまたは炭化水素系油剤が、成分（Ａ）アルキル基、アリール基、アラルキル基およびエポキシ基により変性されるオルガノポリシロキサンからなる群から選ばれる少なくとも１種のオルガノポリシロキサンと、成分（Ｂ）アミノ基、ポリエーテル基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、カルビノール基、メルカプト基およびアクリル基により変性されるオルガノポリシロキサンからなる群から選ばれる少なくとも１種のオルガノポリシロキサンに対して均一混合状態を調整する働きも、同様である。
【００５１】
成分（ｃ）ジメチルポリシロキサンの粘度は制限されないが、２５℃での粘度が１０〜６００００ｍＰａ・ｓであることが好ましい。粘度がこの範囲にあると、成分（ａ）と成分（ｂ）をより十分に取り込むことができる一方、エマルジョンとしてより安定に存在することができる。粘度が１０ｍＰａ・ｓ未満だと、成分（ｃ）が成分（ａ）と成分（ｂ）を取り込む作用が弱くなり、６００００ｍＰａ・ｓを超えると、エマルジョンの安定性がより低下するからである。さらに好ましくは、１００〜４００００ｍＰａ・ｓの範囲がよい。
成分（ｃ）ジメチルポリシロキサンは、粘度が前記の範囲にある限り、高粘度と低粘度のジメチルポリシロキサンとして、粘度が異なる２種以上のジメチルポリシロキサンの混合物であってもよい。むしろ、混合物とすることにより、単一の分子量分布を有するオルガノポリシロキサンを用いる場合よりも、高重合度で高粘度のオルガノポリシロキサン成分を多量に含むこととなるために、毛髪に対する付着性が向上し、好ましい。
【００５２】
本発明の成分（ｃ）の含有量は、本発明のエマルジョン中で、エマルジョン全体を１００質量部とした場合、０．０１〜７０質量部である。０．０１質量部未満では、エマルジョン中で成分（ａ）と成分（ｂ）を均一混合状態にすることができず、７０質量部を超えると、成分（ａ）および／または成分（ｂ）のエマルジョン中での相対的な濃度が低くなるので、毛髪に対するシリコーンの保持および／またはしっとり感が発現しにくくなる。より好ましくは１０〜５０質量部である。この範囲では、成分（ａ）と（ｂ）のエマルジョンの油滴中での均一混合状態が十分となり、毛髪へ均一に付着できる。
【００５３】
本発明の水中油型シリコーンエマルジョン組成物は、通常、界面活性剤を含有する。成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ）を乳化せしめるための成分である。シリコーンエマルジョンを作製する際に用いられる一般的な界面活性剤が通常であり、カチオン系、アニオン系、非イオン系の界面活性剤、あるいは両親媒性の界面活性剤のほか、界面活性の働きをするシリカ粒子等も含有できる。環境を悪化させないことや人体の刺激性の低さからは、非イオン系界面活性剤が好ましい。特に、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンヒマシ油等が好ましい。本発明において、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油またはポリオキシエチレンヒマシ油のエチレンオキサイド付加モル数は、６０以上が好ましい。エチレンオキサイド付加モル数が６０未満であると、同量添加の場合、エマルジョンの粒径が大きくなり、エマルジョンの保存安定性の点で好ましくなく、界面活性剤量の添加量を更に増やさなければならないなどの問題がある。
本発明における界面活性剤の含有量は、本発明のエマルジョン中で、１〜１０質量％である。１質量％未満では乳化が困難であり、１０質量％を超えると、水性エマルジョン組成物の粘度が高くなり取り扱い性が悪くなる。より好ましくは３〜７質量％である。
【００５４】
本発明の水中油型シリコーンエマルジョン組成物中における、成分（ａ）〜（ｃ）の合計配合量の制限はない。好ましくは、エマルジョン組成物１００質量部中における、成分（ａ）〜（ｃ）の合計配合量は、１０〜７０質量部であることが好ましい。１０質量部未満では、化粧料に配合した場合に、コンディショナー効果が十分でなく、７０質量部を超えると、エマルジョンの分散安定性、保存安定性が十分でなく、また、化粧料にも均一に配合しにくくなる。
【００５５】
本発明における水（成分（Ｄ）、成分（ｄ））は、特に限定されないが、イオン交換水を用いることが好ましく、好ましくはｐＨ２〜１２、特に好ましくはｐＨ４〜１０である。鉱水を用いることは推奨されないが、用いる時は金属不活性化剤などと合わせて用いることが望ましい。乳化の際に用いられる水の添加量は、本発明のエマルション中で４０〜９０質量％、好ましくは４０〜６０質量％に相当する量である。本発明のエマルジョンは水による希釈に対して安定であって、エマルジョンの調製後に更に希釈が可能であり、希釈後のエマルジョン中の水の量には特に制限はない。
【００５６】
本発明のエマルジョン組成物は、本発明の目的を損なわない範囲で、毛髪用化粧料の配合成分として許容できる他の成分を含んでいて良い。このような他の成分としては、４級アンモニウム含有化合物、フェノキシエタノール、安息香酸ナトリウム、メチルパラベン、プロピルパラベン、サリチル酸、グリセリン、ブチレングリコール、プロピレングリコール、イソプロパノール等の防腐剤、アミノ酸系活性剤、各種界面活性剤、グアーガムやキサンタンガムなどの増粘剤、香料などを挙げることができる。
【００５７】
本発明のエマルジョン組成物の製造方法は特に限定されないが公知の方法で作製することができ、エマルジョンの製造のために適当な常用の混合機、例えばホモジナイザー、コロイドミル、ホモミキサー、高速ステーターローター攪拌装置などを用いて上記成分を混合、乳化することにより製造することができる。乳化は、成分（Ａ）〜（Ｄ）、または、成分（ａ）〜（ｄ）のすべてを混合、攪拌して水中油型エマルジョンを調製する方法、または、成分（Ａ）〜（Ｃ）、または、成分（ａ）〜（ｃ）を段階的に界面活性剤またはシリカ粒子によりエマルジョン化し、更に残部の水や界面活性剤やシリカ粒子を添加して攪拌し、水中油型エマルジョンとする方法のいずれでも採用することができる。ただし、成分（Ｃ）が成分（Ａ）および（Ｂ）の、成分（ｃ）が成分（ａ）および（ｂ）が共存するための結束的役割を発現していることが必要である。
いったん、油中水型エマルジョンとしてから、水中油型エマルジョンとする方法が、エマルジョン粒子径の調整が容易である点、及びエマルジョンの安定性の点で好ましい。
【００５８】
本発明の水中油型シリコーンエマルジョンの油滴中において、成分（ａ）および（ｂ）間のみでは安定または準安定な共存状態を得ることができないので、エマルジョンの作製工程中で成分（ｃ）を加えて乳化することにより、エマルジョンの油滴中で、前記成分（ａ）、（ｂ）および前記成分（ｃ）が、安定的または準安定的に共存することが可能となる。よって、本発明の毛髪化粧料用水中油型エマルジョン組成物の製造方法としては、成分（ｃ）を加えることが好ましい。
具体的な工程としては、成分（ｃ）に成分（ａ）を加えて混合後、さらに前記成分（ｂ）を加えて混合し、あるいは、成分（ｃ）に成分（ｂ）を加えて混合後、さらに前記成分（ａ）を加えて混合し、乳化することが好ましい。成分（ａ）と（ｂ）は相溶しないので、最初にこれらを混合すると相分離を起こしてしまう。特に、成分（ａ）は通常固形なので、混合容器中で不均一に散在してしまう。まず、成分（ａ）と成分（ｃ）を混合して、液状の均一な混合物にしておき、そこへ成分（ｂ）を加えると、成分（ｂ）と（ｃ）の溶解はほぼ自発的に進むので、この方法により、成分（ａ）〜（ｃ）の間の混合状態は最良となる。しかる後に、エマルジョンを作製すれば、成分（ｃ）が成分（ａ）および（ｂ）間の安定的または準安定的に共存させる状態となりやすい。
なお、成分（ａ）は、融点以上に加熱して溶融状態で他成分と混合するのが好ましい。また、乳化工程に入る前に、成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）が相分離しない状態を確かめ、その状態が維持されているうちに乳化の工程に入ることが好ましい。
【００５９】
上記した成分（Ｃ）または成分（ｃ）による結束的作用により、エマルジョンの油滴中で成分（Ａ）および（Ｂ）、または成分（ａ）および（ｂ）が、安定または準安定な共存状態になるので、エマルジョンを毛髪またはその他に適用し、油滴の成分を毛髪または基材上で、成分（Ａ）および（Ｂ）、または成分（ａ）および（ｂ）が、ある程度混合した状態で被覆できる。そなわち、相分離せず共存することになる。よって、そのような状態で成分（Ｂ）または成分（ｂ）は基材上で十分な密着機能を発現することができる。このことは、成分（Ａ）、（Ｂ）による各単独のエマルジョン、または成分（ａ）、（ｂ）による各単独のエマルジョンを併用ないしは、これらを混合させて基材に適用したとしても得られない作用である。
【００６０】
本発明の水中油型シリコーンエマルジョンにおけるエマルジョン粒子径は限定されない。ただし、概ね１μｍ以下の粒径が望ましい。１μｍを超えると、エマルジョンの安定性が劣り、また、化粧料等へ配合した場合に安定的に配合しにくくなる。
【実施例】
【００６１】
次に本発明を実施例によって説明する。なお、本発明はこれによって限定されるものではない。また、実施例における本発明の水中油型シリコーンエマルジョン、および、実施例、比較例におけるコンディショナー組成物に対する評価方法は、以下のようにして行った。また、すべての粘度の数値は、２５℃の温度のものである。
【００６２】
＜安定性評価方法＞
作製した水中油型シリコーンエマルジョンを５０ｍｌスクリュー管に３０ｇ入れ、初期および室温または４０℃で貯蔵１か月後に、クリーミング、沈降分離の有無を確認した。
評価基準；
◎：クリーミング、沈降分離全くなし、○：クリーミング、沈降分離ほとんどなし、△：クリーミング、沈降分離の傾向あり、×：クリーミング、沈降分離あり。
【００６３】
＜感触評価方法＞
コンディショナー組成物の評価；作製した組成物、１．０ｇを長さ２５ｃｍ、重量２．０gの毛束に１分間刷り込み、１分間４０℃の流水ですすぐことを３回繰り返し処理した。２５度で１日乾燥後の毛髪のしっとり感、滑らかさ、柔らかさ、つやをパネル３名で評価した。
評価法はパネル３名で、１対比較法で行った。
評価基準；
各サンプルにつき、３名で、サンプル間の相対評価した点数の合計からランク付けした。
◎：相対的に非常に良好、○：相対的に良好、△：相対的にやや不良、×：相対的に不良。
【００６４】
＜実施例１＞  
成分（ｃ）として粘度が１２５００ｍＰａ・ｓであるトリメチルシリル末端ジメチルポリシロキサン３０質量部に、成分（ａ）として融点が３５℃のアルキル変性オルガノポリシロキサンを、４０℃下で融解させてから、１０質量部加えて混合し、成分（ｂ）として粘度が２０００ｍＰａ・ｓで、アミン数が０．６であるＮ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピル基含有ジメチルポリシロキサン（アモジメチコン）５質量部を混合し、相分離を起こさない状態のオイル状の混合物を得た。
前記オイル状混合物が相分離しないうちに、オルガノポリシロキサン混合物４５質量部に、さらに、界面活性剤としてエチレンオキサイド付加数が２００モルであるポリオキシエチレン硬化ヒマシ油５質量部と、精製水５０質量部を、ＩＫＡ製、ウルトラタラックスＴ５０ベーシック  シャフトジェネレーターＧ４５Ｇ  ３０００ｒｐｍにて、室温で２０分撹拌することにより、水中油型シリコーンエマルジョン１を得た。処方を表１に示す。
水中油型シリコーンエマルジョン１の安定性評価を行った。結果を表２に示す。
次に、水中油型シリコーンエマルジョン１を用いて、表３に示すようにコンディショナー組成物を作製し、毛髪への感触付与効果（しっとり感、滑らかさ、柔らかさ、つや）を評価した。その結果を表４に示す。
【００６５】
＜実施例２＞  
成分（ａ）を粘度が１０００ｍＰａ・ｓであるフェニル変性シリコーンとし、成分（ａ）の添加は常温で行った以外は、実施例１と同様にして、水中油型シリコーンエマルジョン２を得た。処方を表１に示す。
水中油型シリコーンエマルジョン２の安定性評価を行った。結果を表２に示す。
次に、水中油型シリコーンエマルジョン２を用いて、表３に示すようにコンディショナー組成物を作製し、毛髪への感触付与効果（しっとり感、滑らかさ、柔らかさ、つや）を評価した。その結果を表４に示す。
【００６６】
＜実施例３＞  
成分（ｃ）を粘度が７００００ｍＰａ・ｓであるトリメチルシリル末端ジメチルポリシロキサンとした以外は、実施例１と同様にして、水中油型シリコーンエマルジョン３を得た。処方を表１に示す。
水中油型シリコーンエマルジョン３の安定性評価の評価を行った。結果を表２に示す。
次に、水中油型シリコーンエマルジョン３を用いて、表３に示すようにコンディショナー組成物を作製し、毛髪への感触付与効果（しっとり感、滑らかさ、柔らかさ、つや）を評価した。その結果を表４に示す。
【００６７】
＜比較例１＞  
融点が３５℃のアルキル変性オルガノポリシロキサン４０℃下で融解させたもの３０質量部と粘度が２０００ｍＰａ・ｓで、アミン数が０．６であるＮ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピル基含有ジメチルポリシロキサン（アモジメチコン）１５質量部を混合したところ、混合物にはやや相分離の傾向が見られた。そのオルガノポリシロキサン混合物４５質量部に、更に、界面活性剤としてエチレンオキサイド付加数が２００モルであるポリオキシエチレン硬化ヒマシ油５質量部と、精製水５０質量部を、ＩＫＡ製、ウルトラタラックスＴ５０ベーシック  シャフトジェネレーターＧ４５Ｇ  ３０００ｒｐｍにて、室温で２０分撹拌することにより水中油型シリコーンエマルジョン４を得た。処方を表１に示す。
水中油型シリコーンエマルジョン４の安定性評価を行った。結果を表２に示す。
【００６８】
＜比較例２＞
粘度が１２５００ｍＰａ・ｓであるトリメチルシリル末端ジメチルポリシロキサン６７質量部、融点が３５℃のアルキル変性オルガノポリシロキサン２２質量部、および、粘度が２０００ｍＰａ・ｓで、アミン数が０．６であるＮ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピル基含有ジメチルポリシロキサン（アモジメチコン）１１質量部を混合し、オルガノポリシロキサン混合物１を得た。処方を表１に示す。
次に、オルガノポリシロキサン混合物１を表３に示すようにコンディショナー組成物を作製し、毛髪への感触付与効果（しっとり感、滑らかさ、柔らかさ、つや）を評価した。その結果を表４に示す。
【００６９】
＜比較例３＞
実施例１における、成分（ａ）融点が３５℃のアルキル変性オルガノポリシロキサン、成分（ｂ）粘度が２０００ｍＰａ・ｓのアモジメチコン、および、成分（ｃ）粘度が１２５００ｍＰａ・ｓのジメチルポリシロキサンの混合物の代わりに、それぞれの単体４５質量部とした以外は、実施例１と同様にして、水中油型シリコーンエマルジョンを得た。融点が３５℃のアルキル変性オルガノポリシロキサンから得たものを水中油型シリコーンエマルジョン５、粘度が２０００ｍＰａ・ｓのアモジメチコンから得たものを水中油型シリコーンエマルジョン６、粘度が１２５００ｍＰａ・ｓのジメチルポリシロキサンから得たものを水中油型シリコーンエマルジョン７とする。処方を表１に示す。
次に、水中油型シリコーンエマルジョン５、６、７を用いて、表３に示すようにコンディショナー組成物を作製した。ただし、水中油型シリコーンエマルジョン５は１．０質量部、水中油型シリコーンエマルジョン６は０．５質量部、水中油型シリコーンエマルジョン７は２．９質量部を用いた。毛髪への感触付与効果（しっとり感、滑らかさ、柔らかさ、つや）を評価した。その結果を表４に示す。
【００７０】
【表１】
2018104358.tif 000002
【００７１】
【表２】
2018104358.tif 000003
【００７２】
【表３】
2018104358.tif 000004
【００７３】
【表４】
2018104358.tif 000005
【００７４】
表２において、実施例と比較例との比較より、本発明の成分（ａ）〜（ｃ）による水中油型シリコーンエマルジョン組成物の安定性が良好であることが判明した。
また、表４において、実施例と比較例との比較より、本発明の成分（ａ）〜（ｃ）による水中油型シリコーンエマルジョン組成物をコンディショナー処方に取り込み、毛髪を処理した場合に、しっとり感はじめ良好な感触を与えることが判明した。
【産業上の利用可能性】
【００７５】
本発明の水中油型シリコーンエマルジョン組成物は、乾燥後の毛髪に対して、しっとり感などを付与することができ、適当なエマルジョン粒子径を有し、長期に保存しても安定であって、シャンプーやコンデイショナーなどの毛髪化粧品の原料として有用である。