【事件の表示】
　特許第３１０４４１７号「光学材料」の請求項１ないし６に係る特許に対する特許異議の申立てについて、次のとおり決定する。
【結　論】
　訂正を認める。
　特許第３１０４４１７号の請求項１ないし５に係る特許を維持する。
【理　由】
Ｉ．手続の経緯
　本件特許第３１０４４１７号は、平成４年７月２３日に出願され、平成１２年９月１日にその発明について特許権の設定登録がされ、その後、株式会社メニコンより特許異議の申立てがされ、取消理由が通知され、その指定期間内である平成１３年９月２５日に訂正請求がされたものである。
II．訂正の適否について
１．訂正の内容
　ア．訂正事項ａ
　特許請求の範囲の請求項１の記載について、「金属錯塩染料を含有することを特徴とする光学材料。」とあるのを「金属錯塩染料を含有し、酸素透過係数が１０×１０−１１cm３(STP)cm/cm２・sec・mmHg以上であることを特徴とする光学材料。」と訂正する。
　イ．訂正事項ｂ
　特許請求の範囲の請求項２を削除する。
　ウ．訂正事項ｃ
　特許請求の範囲の請求項３ないし６を順次繰り上げて、請求項２ないし５と訂正する。
　エ．訂正事項ｄ
　段落【０００９】の記載について、「金属錯塩染料を含有することを特徴とする光学材料。」とあるのを「金属錯塩染料を含有し、酸素透過係数が１０×１０−１１cm３(STP)cm/cm２・sec・mmHg以上であることを特徴とする光学材料。」と訂正する。
２．訂正の目的の適否、新規事項の有無及び拡張・変更の存否
　ア．訂正事項ａは、請求項１を請求項２に記載された酸素透過係数に限定するものであるから、特許請求の範囲の減縮を目的とする訂正に該当する。
　イ．訂正事項ｂは、特許請求の範囲の削除であるから、特許請求の範囲の減縮を目的とする訂正に該当する。
　ウ．訂正事項ｃは、訂正事項ｂの請求項を削除する訂正に伴い請求項を順次繰り上げる訂正であるから、明りょうでない記載の釈明を目的とする訂正に該当する。
　エ．訂正事項ｄは、訂正事項ａの訂正に伴い不整合となる明細書の記載の訂正であるから、明りょうでない記載の釈明を目的とする訂正に該当する。
　そして、上記訂正事項ａないしｄは、新規事項の追加に該当せず、また、実質上特許請求の範囲を拡張し、又は変更するものではない。
３．むすび
　以上のとおりであるから、上記訂正請求は、特許法等の一部を改正する法律（平成６年法律第１１６号）附則第６条第１項の規定によりなお従前の例によるとされる、特許法第１２０条の４第３項において準用する平成６年法律第１１６号による改正前の特許法第１２６条第１項ただし書き及び第２項の規定に適合するので、当該訂正を認める。
III．特許異議の申立てについての判断
１．本件発明
　上記II．で示したように上記訂正が認められるから、本件の請求項１ないし５に係る発明（以下、「本件発明１ないし５」という。）は上記訂正請求に係る訂正明細書の特許請求の範囲の請求項１ないし５に記載された次のとおりのものである。
「【請求項１】
　ケイ素原子を含有する重合体を主成分とする光学材料において、金属錯塩染料を含有し、酸素透過係数が１０×１０−１１cm３(STP)cm/cm２・sec・mmHg以上であることを特徴とする光学材料。
【請求項２】
　ケイ素原子を含有する重合体が、二重結合を有するシロキサン化合物と（メタ）アクリロイル基を有する化合物との共重合体であることを特徴とする請求項１の光学材料。
【請求項３】
　金属錯塩染料が、１：２型金属錯塩染料であることを特徴とする請求項１記載の光学材料。
【請求項４】
　金属錯塩が、クロム錯体またコバルト錯体であることを特徴とする請求項１記載の光学材料。
【請求項５】
　光学材料が、コンタクトレンズおよび眼内レンズであることを特徴とする請求項１記載の光学材料。」
２．異議申立ての理由の概要
　異議申立人は、甲第１号証ないし甲第６号証及び参考資料１、２を提出して、次の（１）ないし（３）の理由により、訂正前の本件請求項１ないし６に係る特許を取り消すべき旨主張している。
　（１）訂正前の本件請求項１、３ないし６に係る発明は、甲第１号証ないし甲第３号証に記載された発明であるから、特許法第２９条第１項の規定に該当し、特許を受けることができない。
　（２）訂正前の本件請求項１、３ないし６に係る発明は、甲第１号証ないし甲第３号証に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものであるから、特許法第２９条第２項の規定により特許を受けることができない。
　（３）訂正前の本件請求項２に係る発明は、甲第１号証ないし甲第６号証に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものであるから、特許法第２９条第２項の規定により特許を受けることができない。
　　　　　　　　　　　　　　記
　甲第１号証：特開平１−２０４６６８号公報
　甲第２号証：特開昭６３−５０５８１号公報
　甲第３号証：特開昭６２−７３２２８号公報
　甲第４号証：特開昭５９−２８１２７号公報
　甲第５号証：特開平２−１９８４１５号公報
　甲第６号証：特開昭６３−２５７７２０号公報
  参考資料１：「新版染料便覧」、有機合成化学協会編、昭和４５年７月２０日発行、丸善株式会社、４８７、５０２、８４１、８４６〜８４８、８５０、８５４、８６５頁
  参考資料２：「化学大辞典５縮刷版」、共立出版株式会社、昭和３８年１１月１５日発行、４８５頁、染料表の項
３．甲号各証及び参考資料に記載された事項
　甲第１号証（特開平１−２０４６６８号公報）には、「（１）透明レンズ材料に黄色ないしオレンジ色の着色剤を導入することにより得られた透明着色材料からなることを特徴とする青視症補正用コンタクトレンズ。」（特許請求の範囲の請求項１）、「ここに本発明の青視症補正用コンタクトレンズの母材を構成する透明レンズ材料は・・・含シリコーン（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル系重合物・・・が挙げられる。さらに、シリコーンゴム等の透明ゴム材料も有効である。」（第２頁右上欄第１８行〜左下欄第９行）、「着色剤の例としては・・・ＣＩソルベント　イエロー・・・、ＣＩソルベント　オレンジ等の油溶性染料・・・が好適である。」（第２頁右下欄第１０行〜第１６行）と記載されている。
　甲第２号証（特開昭６３−５０５８１号公報）には、「（１）水に不溶性の色素がポリマー内部に微粒子状に析出されてなる着色ヒドロゲル成形体。」（特許請求の範囲の請求項１）、「（３）該ヒドロゲル成形体がソフトコンタクトレンズである・・・着色ヒドロゲル成形体。」（特許請求の範囲の請求項３）、「本発明におけるヒドロゲル成形体の材料としては、・・・ポリシロキサンに親水性高分子をグラフトしたグラフト重合体、・・・があげられる。」（第２頁右下欄第１５行〜第３頁左上欄第６行）、「また、本発明における色素としては・・・、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー２・・・、同２１・・・Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ２・・・、同４５・・・Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１・・・、同８・・・、同１００・・・、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー２・・・、同２５・・・を例示することができる。」（第３頁左上欄第９行〜右上欄第９行）、「本発明により、強固に安定に着色されたヒドロゲル成形体を得ることができる。」（第５頁右下欄第６行〜第７行）と記載されている。
　甲第３号証（特開昭６２−７３２２８号公報）には、「（１）非含水コンタクトレンズを、中央部に孔を有する凹面型および凸面型からなる治具で挟み、コンタクトレンズ素材を膨潤しうる溶剤に水溶性染料を溶解した染料溶液中に浸漬してコンタクトレンズの中央部のみを着色し、乾燥することを特徴とする着色コンタクトレンズの製造方法。」（特許請求の範囲の請求項１）、「その他シロキサニルアルキルエステルなどの単独重合体・・・からなるシリコーン系コンタクトレンズ素材・・・などを挙げることができる。」（第２頁左下欄第１５行〜右下欄第９行）、「また、食用、医薬品用および外用医薬品用のタール色素以外の染料、・・・、Ａｃｉｄ　Ｇｒｅｅｎ　７、・・・、Ａｃｉｄ　Ｂｒｏｗｎ　４６、・・・として挙げることができる。」（第３頁左上欄第１５行〜右上欄第１９行）、「（４）コンタクトレンズ内部からの染料の溶出がなく、従って変色または褪色しない。」（第５頁右上欄第１行〜第２行）と記載されている。
　甲第４号証（特開昭５９−２８１２７号公報）には、「一般式（Ｉ）・・・と一般式（II）・・・で表される化合物とを主成分とする共重合体からなる酸素透過性硬質コンタクトレンズ。」（特許請求の範囲の請求項１）、コンタクトレンズの酸素透過係数は１．２０×１０−１０〜７．４２×１０−１０cc・cm/cm２・sec・mmHg（第１表〜第４表）であることが記載されている。
　甲第５号証（特開平２−１９８４１５号公報）には、「１　シリコン含有スチレン誘導体及びフッ素含有スチレン誘導体を必須共重合成分とする共重合体を材質とする眼用レンズ材料。」（特許請求の範囲の請求項１）、眼用レンズ材料の酸素透過係数は８０×１０−１１〜５３８×１０−１１ml(STP)・cm２/cm３・sec・mmHg（第１表〜第２表）であることが記載されている。
　甲第６号証（特開昭６３−２５７７２０号公報）には、「１．一般式・・・で表わされる基を・・・含有する・・・オルガノシラン又はオルガノシロキサンと一般式・・・で表わされる化合物を主成分とする共重合体からなる酸素透過性硬質コンタクトレンズ。」（特許請求の範囲の請求項１）、コンタクトレンズの酸素透過係数は２５．０×１０−１１〜３７．０×１０−１１cc・cm/cm２・sec・mmHg（第１表〜第４表）であることが記載されている。
　参考資料１（「新版染料便覧」、有機合成化学協会編、昭和４５年７月２０日発行、丸善株式会社、４８７、５０２、８４１、８４６〜８４８、８５０、８５４、８６５頁）には、Ａ２５８、Ａ３００、Ｏ７、０２２、Ｏ２３、Ｏ２５、Ｏ２６、Ｏ２８、Ｏ３４、Ｏ４６、Ｏ７６等の金属錯塩染料が記載されている。
　参考資料２（「化学大辞典５縮刷版」、共立出版株式会社、昭和３８年１１月１５日発行、４８５頁、染料表の項）には、染料の表示に関し、「表示は染色性部属と色相を表わす名称（たとえばＤｉｒｅｃｔ　Ｂｌｕｅ５５，Ｖａｔ　Ｙｅｌｌｏｗ５）と、構造を示す番号（２７９４０，５６００５）との２種で示され、番号のないものは構造不明を意味する。」と記載されている。
４．対比・判断
　（１）特許法第２９条第１項について
　ア．本件発明１について
　本件発明１は、酸素透過係数が１０×１０−１１cm３(STP)cm/cm２・sec・mmHg以上である光学材料であるのに対して、甲第1号証ないし甲第３号証には、光学材料の酸素透過係数が明示されておらず、また該光学材料の酸素透過係数が１０×１０−１１cm３(STP)cm/cm２・sec・mmHg以上であることが自明のことでもない。
　したがって、本件発明１は、甲第１号証ないし甲第３号証に記載された発明ではない。
　イ．本件発明２ないし５について
　本件発明２ないし５は、先行する本件発明１を引用する発明であるから、本件発明１とおなじことがいえる。
　したがって、本件発明２ないし５は、甲第１号証ないし甲第３号証に記載された発明ではない。
（２）特許法第２９条第２項について
　本件発明１は、実質的に訂正前の請求項２に記載された発明であるから、異議申立ての理由（３）に準じて判断する。
　ア．本件発明１について
　甲第１号証記載の、含シリコーン（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル系重合物は、本件発明１のケイ素原子を含有する重合体に相当する。
　そこで、本件発明１と甲第１号証に記載された発明とを対比すると、ケイ素原子を含有する重合体を主成分とする光学材料である点で両者は一致するが、以下の（ｉ）及び（ii）の点で相違する。
（ｉ）本件発明１では、金属錯塩染料を用いているのに対して、甲第１号証記載の発明では、染料としてＣＩソルベント　イエローないしソルベント　オレンジ等を用いている点。
（ii）本件発明１では、光学材料の酸素透過係数が１０×１０−１１cm３(STP)cm/cm２・sec・mmHg以上であるのに対し、甲第１号証には、酸素透過係数が明記されていない点。
　その相違する点（ｉ）、(ii)について検討する。
　甲第４号証ないし甲第６号証には、酸素透過係数が１０×１０−１１cm３(STP)cm/cm２・sec・mmHg以上であるケイ素原子を含有する重合体を主成分とする光学材料が記載されているが、該光学材料に染料を含有させることは記載されていない。
　また、酸素透過係数の明示がない甲第１号証ないし甲第３号証には、ＣＩソルベント　イエローないしソルベント　オレンジ、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー２、同２１、Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ２、同４５、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１、同８、同１００、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー２、同２５、Ａｃｉｄ　Ｇｒｅｅｎ　７、、Ａｃｉｄ　Ｂｒｏｗｎ　４６等が染料の一例として列挙され、参考資料１、２の記載を参酌すると、該染料として、金属錯塩染料からなるものがあるとしても、当該金属錯塩染料の使用が、甲第１号証ないし甲第３号証には、実施例を持って具体的に記載されているものでもない。
　それ故、酸素透過係数が本件発明１を満たすものが、甲第４号証ないし甲第６号証に記載され、例示的に金属錯塩染料を用いることが甲第１号証ないし甲第３号証に記載されているとしても、それらを組み合わせて本件発明１を想到することが容易になし得る事項とはいえない。
　そして、本件発明１では、上記（ｉ）及び（ii）の構成を採用することにより、長期間の使用において、生体への負担が少なく、染料の退色、素材からの溶出、ブリードアウトがないものが得られる等の効果は、明細書に記載されたとおり格別なものと認められる。
　したがって、本件発明１は、甲第１号証ないし甲第６号証に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものとすることができない。
　イ．本件発明２ないし５について
　本件発明２ないし５は、先行する本件発明１を引用するものであるから、本件発明１と同じことがいえる。
　したがって、本件発明２ないし５は、甲第１号証ないし甲第６号証に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものとすることができない。
５．まとめ
　したがって、本件発明１ないし５は、甲第１号証ないし甲第３号証に記載された発明であるとも、また、甲第１号証ないし甲第６号証に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明できたものとも認められない。
　IV．むすび
　以上のとおりであるから、特許異議の申立ての理由及び証拠によっては、本件発明１ないし５に係る特許を取り消すことはできない。
　また、他に本件発明１ないし５に係る特許を取り消すべき理由を発見しない。
　よって、結論のとおり決定する
【異議決定日】
平成１４年１１月２８日（２００２．１１．２８）
【訂正の要旨】
訂正の要旨
　ア．訂正事項ａ
　特許請求の範囲の請求項１の記載について、「金属錯塩染料を含有することを特徴とする光学材料。」とあるのを「金属錯塩染料を含有し、酸素透過係数が１０×１０−１１ｃｍ３（ＳＴＰ）ｃｍ／ｃｍ２・ｓｅｃ・ｍｍＨｇ以上であることを特徴とする光学材料。」と訂正する。
　イ．訂正事項ｂ
　特許請求の範囲の請求項２を削除する。
　ウ．訂正事項ｃ
　特許請求の範囲の請求項３ないし６を順次繰り上げて、請求項２ないし５と訂正する。
　エ．訂正事項ｄ
　段落【０００９】の記載について、「金属錯塩染料を含有することを特徴とする光学材料。」とあるのを「金属錯塩染料を含有し、酸素透過係数が１０×１０−１１ｃｍ３（ＳＴＰ）ｃｍ／ｃｍ２・ｓｅｃ・ｍｍＨｇ以上であることを特徴とする光学材料。」と訂正する。
（５４）【発明の名称】
光学材料
（５７）【特許請求の範囲】
　【請求項１】
　ケイ素原子を含有する重合体を主成分とする光学材料において、金属錯塩染料を含有
し、酸素透過係数が１０×１０−１１ｃｍ３（ＳＴＰ）ｃｍ／ｃｍ２・ｓｅｃ・ｍｍＨｇ以上である
　【請求項
２
　ケイ素原子を含有する重合体が、二重結合を有するシロキサン化合物と（メタ）アクリロイル基を有する化合物との共重合体であることを特徴とする請求項１の光学材料。
　【請求項
３
　金属錯塩染料が、１：２型金属錯塩染料であることを特徴とする請求項１記載の光学材料。
　【請求項
４
　金属錯塩が、クロム錯体またコバルト錯体であることを特徴とする請求項１記載の光学材料。
　【請求項
５
　光学材料が、コンタクトレンズおよび眼内レンズであることを特徴とする請求項１記載の光学材料。
【発明の詳細な説明】
　【０００１】
　【産業上の利用分野】
　本発明は、ケイ素原子を含有し、かつ着色された光学材料に関する。
　【０００２】
　【従来の技術】
　近年、角膜への生理的負担を低減し長時間装用可能なコンタクトレンズとして酸素透過性コンタクトレンズが開発されている。例えば特開昭５８−１９４０１４号公報や特開昭５９−２８１２７号公報、特開昭６０−１４６２１９号公報、特開平２−１９８４１５号公報、特開平２−１４７６１３号公報などにはこのようなコンタクトレンズが記載されている。酸素透過性物質としてシロキサン化合物が良く知られており、これら従来技術のコンタクトレンズも、ケイ素原子を含有する化合物の重合体、または共重合体から構成されている。
　【０００３】
　一方、従来のコンタクトレンズは、ほとんど無色透明であることから、床や流しへ落とした際に見つけにくく紛失することが多かった。このため、近年のコンタクトレンズの多くは装用の際、虹彩部分の色を変えずに、また視力を損なわない程度の着色を施して、容易に発見できる工夫をおこなっている。着色の方法としては重合時にあらかじめ着色剤を入れる方法、または透明なレンズに後から着色する方法などがとられている。着色剤としてはモノアゾ系、ビスアゾ系、アントラキノン系、キノナフタロン系、キサンテン系、ピラゾール系、トリフェニルメタン系、インジゴイド系、フルオラン系、キノリン系などの有機染料を使用している。
　【０００４】
　酸素透過性コンタクトレンズにおいても無色透明では見つけにくく紛失しやすいことから、この欠点を改善するため上記の様な着色剤を用いてレンズを着色し視認性を高める工夫がなされている。しかしながら、酸素透過性コンタクトレンズにおいてはケイ素原子を含有する重合体、特にシロキサン含有重合体よりなるため従来のコンタクトレンズと異なり上記有機染料では着色剤の溶出、レンズの退色などの問題があった。つまり、シリコーンのガラス転移点が常温より低く、常温ではゴム状高分子であることから分るように、シロキサン化合物の重合体においてはシロキサン領域の分子運動が大きく、この部分に存在する着色剤がブリードアウトや溶出しやすい傾向にあった。また、シロキサン領域に存在する着色剤は分子運動の大きな媒質中に存在することから、着色剤分子が分解しやすく退色しやすい傾向があった。このため、長期間の使用により退色したり、着色剤が溶出することにより安全性に問題があったりした。そして、酸素透過性を高めるためにシロキサン化合物の含有量を多くすればするほど、上記の安全性や退色性の問題点が顕著になっていた。
　【０００５】
　一方、白内障の手術等で水晶体を摘出すると、眩しさを感じると共に、無水晶体眼と有水晶眼との間で色覚が異なるようになり、不快感を伴うことがある。これは、人間の水晶体が、加齢にともない着色するものであることから、そのような着色した水晶体を通した色覚と、無水晶体眼に適用した透明な重合体材料からなる眼用レンズを通した色覚とが異なることが原因となっている。かかる問題点を解決するために眼内レンズに着色を施し、光線透過率およびレンズ透過光のスペクトルを調整する工夫がなされ、着色にはコンタクトレンズと同様な有機染料が使用されている。このような例が特開平３−１１８０２９号公報に開示されている。
　【０００６】
　また、現代の外科手術は白内障水晶体の摘出に対して２〜３ｍｍのみの切開を必要とする。しかしながら、今日用いられているポリメチルメタアクリレート製眼内レンズでは、レンズが挿入できるように切開を拡大しなければならない。大きな切開にともなって不規則な縫合および不完全な癒着が増大し、これにより乱視の進行または内眼的収差の可能性が増大する。この問題を解決するために圧縮された状態で小切開により眼内に挿入でき、眼内で固定後、元の状態にもどる柔軟な眼内レンズが開発されている。シリコーンに代表されるケイ素原子を含有する重合体はこの目的に必要とされる柔軟性を有しているため、多くの柔軟性をもつ眼内レンズはケイ素原子を含有する重合体よりなっている。しかしながら、かかる眼内レンズを着色した場合もまたコンタクトレンズの場合と同様に着色剤の退色、溶出による安全性などが問題となっていた。
　【０００７】
　【発明が解決しようとする課題】
　本発明は、上記の問題点を解決するためになされたものであり、光学材料において着色することにより、視認性を高め、また、可視光線透過量を低減し、さらに長期間の使用による退色、素材からの溶出による安全性に問題のない光学材料を提供することを目的とする。
　【０００８】
　【問題を解決するための手段】
　本発明は、上記目的を達成するために下記の構成を有する。
　【０００９】
　「ケイ素原子を含有する重合体を主成分とする光学材料において、金属錯塩染料を含有
し、酸素透過係数が１０×１０−１１ｃｍ３（ＳＴＰ）ｃｍ／ｃｍ２・ｓｅｃ・ｍｍＨｇ以上である
本発明においてケイ素原子を含有する重合体とは、ポリマの主鎖および／または側鎖にケイ素原子を含有していればよく、例えばシロキサン結合や、トリメチルシリル基などの有機シラン基を含有するポリマを主成分としてなる重合体である。これら、ケイ素原子を含有するポリマにおいて酸素透過性の点、または柔軟性の点からケイ素原子がシロキサン結合によりポリマ中に含有される長鎖状のものが好ましい。かかる重合体の具体例としては、トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルメタクリレート、両末端に二重結合を持ったポリジメチルシロキサン、シリコーン含有（メタ）アクリレートなどを用いたホモポリマ、あるいはこれらのモノマと他のモノマとのコポリマなどが挙げられる。
　【００１０】
　共重合可能なモノマとしては、（メタ）アクリロイル基を有するモノマ、芳香族ビニルモノマ、ヘテロ環ビニルモノマなどの単官能モノマ、あるいは二、三、四個の（メタ）アクリロイル基を有するモノマ、芳香族ジビニルモノマ、芳香族ジアリルモノマなどの多官能モノマなどが挙げられる。（メタ）アクリロイル基を有するモノマとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレートなどのアルキル（メタ）アクリレート類、（メタ）アクリル酸、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートなどのヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート類、トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、テトラフルオロエチル（メタ）アクリレートなどのハロゲン化アルキル（メタ）アクリレート類、シクロヘキシル（メタ）アクリレートなどのシクロアルキル（メタ）アクリレート類などが挙げられる。中でも、メチルメタクリレートを用いると耐熱性、強度を付与することができ、また、フロロアルキル（メタ）アクリレートを用いると、酸素透過性と強度の両機能を満足する重合体とすることができる点から好ましい。また、芳香族ビニルモノマとしては、ビニルベンゼン、ビニルナフタレン、ビニルエチルベンゼンなどの例を挙げることができる。さらに、ヘテロ環ビニルモノマとしては、ビニルカルバゾール、マレイミド、無水マレイン酸などの例を挙げることができる。これら共重合可能なモノマとしては、共重合性、透明性などの点から（メタ）アクリレートモノマが好ましい。中でも、強度の点からメチル（メタ）アクリレート、トリフロロエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸が最も好ましい。次に、共重合可能な多官能性モノマについて説明する。二個の（メタ）アクリロイル基を有するモノマの例としては、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド付加ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレートおよびそのウレタン変性ジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、グリセロールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。三個の（メタ）アクリロイル基を有するモノマとしては、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートなどの例が挙げられる。四個の（メタ）アクリロイル基を有するモノマとしては、テトラメチロールメタンテトラ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。芳香族ジビニル化合物としては、ｏ−、ｍ−、ｐ−のジアリルフタレートなどが挙げられる。その他の多官能モノマの例としては、ビスマレイミド、アリル（メタ）アクリレートなども挙げることができる。共重合性、透明性などの点からジ−、トリ−、テトラ−、（メタ）アクリレートが好ましい。中でも、強度の点からトリ（メタ）アクリレートが最も好ましい。
　【００１１】
　以上のとおり、透明性、酸素透過性、機械的強度の点からケイ素原子を含有する重合体として、二重結合を有するシロキサン化合物と（メタ）アクリロイル基を有する化合物の共重合体であることが最も好ましい。
　【００１２】
　本発明の光学材料をコンタクトレンズに適用した場合、その酸素透過係数は１０×１０−１１ｃｍ３（ＳＴＰ）ｃｍ／ｃｍ２・ｓｅｃ・ｍｍＨｇ以上であることが好ましい。かかる値より小さければ、角膜表面よりレンズを介して角膜に必要な酸素を十分に供給できることが困難になり、長期装用した場合、角膜の生理的負担が大きくなる傾向がある。本発明でいうところの酸素透過係数の測定は、電極法、真空法または気相法などにて行われる。
　【００１３】
　本発明においては、直接染料、油溶性染料、酸性染料、塩基性染料、分散染料、バット染料、有機顔料などのなかの金属錯塩染料を着色剤として用いるのであり、かかる染料の具体例として、シー．アイ．ソルベントブルー７０、シー．アイ．ソルベントブルー２５、シー．アイ．ソルベントブラック４２、シー．アイ．ソルベントブラック４３、シー．アイ．ソルベントブラック２２、シー．アイ．ソルベントブラック２７、シー．アイ．ソルベントブラック３４、シー．アイ．ソルベントレッド１１８、シー．アイ．ソルベントレッド１７７、シー．アイ．ソルベントレッド８４、シー．アイ．ソルベントレッド１２２、シー．アイ．ソルベントレッド１１９、シー．アイ．ソルベントレッド１６０、シー．アイ．ソルベントオレンジ４５、シー．アイ．ソルベントオレンジ７１、シー．アイ．ソルベントオレンジ４０、シー．アイ．ソルベントオレンジ３７、シー．アイ．ソルベントオレンジ５、シー．アイ．ソルベントオレンジ６、シー．アイ．ソルベントオレンジ５４、シー．アイ．ソルベントオレンジ９９、シー．アイ．ソルベントイエロー２５、シー．アイ．ソルベントイエロー２１、シー．アイ．ソルベントイエロー３２、シー．アイ．ソルベントイエロー８２、シー．アイ．ソルベントブラウン３７、シー．アイ．ソルベントブラウン５８、シー．アイ．ソルベントヴァイオレット２１、シー．アイ．ソルベントヴァイオレット２などをあげることができる。
　【００１４】
　この中でも１：２型金属錯塩染料が望ましく、かかる染料の具体例として、シー．アイ．ソルベントブラック４２，、シー．アイ．ソルベントブラック４３、シー．アイ．ソルベントブラック２２、シー．アイ．ソルベントレッド１１８、シー．アイ．ソルベントレッド１７７、シー．アイ．ソルベントレッド８４、シー．アイ．ソルベントオレンジ４５、シー．アイ．ソルベントオレンジ７１、シー．アイ．ソルベントオレンジ４０、シー．アイ．ソルベントオレンジ３７、シー．アイ．ソルベントイエロー２５、シー．アイ．ソルベントブラウン３７、シー．アイ．ソルベントヴァイオレット２１が挙げられる。
　【００１５】
　さらに、これらのうち特に優れている着色剤は、金属錯塩がクロム錯体、コバルト錯体である着色剤である。かかる染料の具体例として、シー．アイ．ソルベントブラック４２、シー．アイ．ソルベントブラック４３、シー．アイ．ソルベントレッド１１８、シー．アイ．ソルベントオレンジ４５、シー．アイ．ソルベントイエロー２５があげられる。これらの着色剤は単独で用いても良いし、より多様な色調を出すため、これらの着色剤を複数組合せて使用しても良い。
　【００１６】
　着色の方法としては、重合時にあらかじめ着色剤を添加する方法、後で染色する方法などが上げられるが、中でも、着色の耐久性を考慮し、重合時にあらかじめ着色剤を添加する方法が望ましい。
　【００１７】
　添加する着色剤の濃度は本発明の光学材料の用途によってことなり、特に限定されるものではないが、原料モノマーの混合液の重量に対して０．０００５〜５重量％の範囲が望ましい。添加量が５重量％を越えると重合率の低下、機械的強度の低下をもたらすことがある。光学材料の用途により具体的に説明すると、例えば、コンタクトレンズにあっては、角膜の見える虹彩や白目の色を変えない程度で、かつ外観よりレンズの視認性が高まる濃度が好ましい。すなわち角膜レンズにあっては、４００〜８００ｎｍの可視光領域内の最大吸収波長における透過率が３０〜９０％、白目の一部まで覆うレンズでは、透過率が７０〜９８％程度の濃度であることが望ましい。また眼内レンズにあっては、４００〜８００ｎｍの可視光領域内の最大吸収波長における透過率が１０〜９９％であることが望ましい。
　【００１８】
　本発明の光学材料の製造方法としては、キャスト重合、射出成形、押出し成形など特に限定することなく用いることができる。とくに、重合体が３次元架橋を有する場合には、キャスト重合が好ましく用いられている。所定の形状を得るためには、適当なモールドを用いて、成形と同時に所望の形状を形成せしめることも可能である。コンタクトレンズ、眼内レンズなどの様に多種多様な形状を作成する必要がある場合には、まず円柱状や平板状の成形品を作成した後、切削、研磨法などを用いて成形することも有用な方法である。
　【００１９】
　本発明の光学材料は、着色の退色、着色剤の溶出が小さいことから、コンタクトレンズや眼内レンズなどの、生体に接触あるいは埋め込まれる医療用具として用いられることが好ましい。
　【００２０】
　以下に実施例をあげて本発明をより具体的に説明するが、本発明は実施例のみに限定されるものではない。
　【００２１】
　【実施例】
実施例１
撹拌装置、温度計、還流冷却器、窒素ガス導入口を備えた四ツ口フラスコに、２，６−ジイソシアナートカプロン酸−β−イソシアナートエチルエステル５３．４部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート５２部、ジ−ｎ−ブチルスズジラウレート０．０１部を仕込み、赤外線吸収スペクトルで水酸基の吸収が消失するまで、５０℃、窒素雰囲気下で撹拌した。平均分子量９４６を有する次式で表される両末端アルコール変性ポリジメチルシロキサン９４．６部を上記四ツ口フラスコ中に添加し、赤外吸収スペクトルのイソシアナート基の吸収が消失するまで、５０℃、窒素雰囲気下で撹拌し、両末端に各二個の二重結合を有するシロキサンマクロマーを主成分とする反応生成物を得た。
　【００２２】
　【化１】
この反応生成物（主成分がシロキサンマクロマー）１０部に対して、メチルメタクリレート３部を添加すると共に、トリメチロールプロパントリメタクリレート０．０５５部、アゾビスメチルバレロニトリル０．００４部を添加した。このモノマー混合液に対して着色剤としてシ−．アイ．ソルベントレッド１１８を０．０１５重量％添加し、各組成物を混合・溶解して均一な黒色原液を得た。この原液を棒状ガラス容器に入れ脱気し、窒素雰囲気とした後密栓した。これを恒温水槽中で４０℃で４０時間、５０℃で２４時間、６０℃で１６時間、７０℃で４時間、９０℃で２時間の条件で反応を行わせた。更に循環乾燥器中で１３０℃、３時間加熱を行ない、棒状重合体を得た。得られた重合体は、ショアーＤ硬度８０であって硬く、切削性、研磨性とも良好であった。
　【００２３】
　この重合体をミキサーにより細片とし、この細片１ｇを蒸留水５０ｇに浸漬し、１００℃にて３０時間加熱抽出した。この抽出液において染料の溶出は分光学的に認められなかった。
　【００２４】
　この重合体を直径１７ｍｍ、厚さ５ｍｍのディスクに加工後、真空減圧下、１２０℃、１６時間加熱処理したが、ブリードアウトによる色調、吸光度の変化は認められなかった。
　【００２５】
　この重合体を直径９ｍｍ、厚さ０．２ｍｍのディスクに加工後、真空減圧下、１２０℃、１６時間加熱処理した。本ディスクを常温にてフェードメータによる照射試験を行った。フェードメータによる照射６０時間でも吸光度の減少は認められず、また２００時間照射後でさえ吸光度は照射前の吸光度の６０％が認められ、優れた耐光性を示した。
　【００２６】
　この重合体の酸素透過係数を製科研式フィルム酸素透過率計によって求めたところ、３７℃での酸素透過係数は２０×１０−１１ｃｍ３（ＳＴＰ）ｃｍ／ｃｍ２・ｓｅｃ・ｍｍＨｇであった。
　【００２７】
　この重合体を切削研磨してレンズ系９．０ｍｍ、ベースカーブ８．０ｍｍ、レンズパワー−３．００Ｄのコンタクトレンズに加工した。このレンズは薄い赤色であり容易に識別できた。
　【００２８】
　実施例２
実施例１と同様に両末端に各二個の二重結合を有するシロキサンマクロマーを主成分とする反応生成物を得た。この反応生成物（主成分がシロキサンマクロマー）１０部に対して、トリフルオロエチルメタクリレート３部添加すると共に、トリメチロールプロパントリメタクリレート０．０５５部、アゾビスメチルバレロニトリル０．００４部を添加した。このモノマー混合液に対して着色剤としてシー．アイ．ソルベントオレンジ４５を０．０１５重量％添加し、各組成物を混合・溶解して均一な黄色原液を得た。この原液について、実施例１と同様にして重合を行い、棒状重合体を得た。得られた重合体は、ショアーＤ硬度７４であって硬く、切削性、研磨性とも良好であった。
　【００２９】
　この重合体をミキサーにより細片とし、この細片１ｇを蒸留水５０ｇに浸漬し、１００℃にて３０時間加熱抽出した。この抽出液において染料の溶出は分光学的に認められなかった。
　【００３０】
　この重合体を直径１７ｍｍ、厚さ５ｍｍのディスクに加工後、真空減圧下、１２０℃、１６時間加熱処理したが、ブリードアウトによる色調、吸光度の変化は認められなかった。
　【００３１】
　この重合体を直径９ｍｍ、厚さ０．２ｍｍのディスクに加工後、真空減圧下、１２０℃、１６時間加熱処理した。本ディスクを常温にてフェードメータによる照射試験をおこなった。フェードメータによる照射２００時間照射後でさえ吸光度は照射前の吸光度の４０％が認められ、優れた耐光性を示した。
　【００３２】
　この重合体の酸素透過係数を製科研式フィルム酸素透過率計によって求めた３７℃での酸素透過係数は３２×１０−１１ｃｍ３（ＳＴＰ）ｃｍ／ｃｍ２・ｓｅｃ・ｍｍＨｇであった。
　【００３３】
　この重合体を切削研磨してレンズ系９．０ｍｍ、ベースカーブ８．０ｍｍ、レンズパワー−３．００Ｄのコンタクトレンズに加工した。このレンズは薄い黄色であり容易に識別できた。
　【００３４】
　実施例３
トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルメタクリレート５０重量部、トリフルオロエチルメタクリレート５０重量部、アゾビスイソブチルニトリル０．０５重量部、アゾビスシクロヘキサンカルボニトリル０．１５重量部を混合し重合原液とした。このモノマー混合液に対して着色剤としてシー．アイ．ソルベントイエロー２５を０．０１５重量％添加・溶解して均一な黄色原液を得た。溶解後、試験管に封入して、６０℃から１１０℃まで２４時間かけて昇温させた後、１１０℃にて４時間保持し重合体を得た。
　【００３５】
　この重合体をミキサーにより細片とし、この細片１ｇを蒸留水５０ｇに浸漬し、１００℃にて３０時間加熱抽出した。この抽出液において染料の溶出は分光学的に認められなかった。
　【００３６】
　この重合体を直径１７ｍｍ、厚さ５ｍｍのディスクに加工後、真空減圧下、１２０℃、１６時間加熱処理したが、ブリードアウトによる色調、吸光度の変化は認められなかった。
　【００３７】
　この重合体を直径９ｍｍ、厚さ０．２ｍｍのディスクに加工後、真空減圧下、１２０℃、１６時間加熱処理した。本ディスクを常温にてフェードメータによる照射試験を行った。フェードメータによる２００時間照射後でさえ吸光度は照射前の吸光度の３０％が認められ、優れた耐光性を示した。
　【００３８】
　実施例１、２、３の結果より本発明によって得られるケイ素原子を含有する重合体において金属錯塩染料を着色剤とする光学材料は、着色剤の退色、素材からの溶出、ブリードアウトが少ない優れた光学材料であることが分った。
　【００３９】
　【発明の効果】
　本発明により、ケイ素原子を含有する重合体を主成分とした、着色剤の退色、素材からの溶出、ブリードアウトが少ない優れた光学材料を得ることができる。本発明の光学材料は、着色の退色、着色剤の溶出が小さいことから、コンタクトレンズや眼内レンズなどの、生体に接触あるいは埋め込まれる医療用具へ適用することができる。