(57)【要約】      （修正有）【課題】耐揮発性、作業性、耐流動性、及び、密着性に優れるホットメルト組成物の提供。【解決手段】重量平均分子量が３０万以上のスチレン系熱可塑性エラストマーと、粘着付与剤と、重量平均分子量が１，０００以上のパラフィンオイル１と、重量平均分子量が１，０００未満のパラフィンオイル２と、を含有する、ホットメルト組成物であり、耐揮発性、作業性、耐流動性、及び、密着性に優れ、自動車ランプに使用することができる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
重量平均分子量が３０万以上のスチレン系熱可塑性エラストマーと、
粘着付与剤と、
重量平均分子量が１，０００以上のパラフィンオイル１と、
重量平均分子量が１，０００未満のパラフィンオイル２と、を含有する、ホットメルト組成物。
【請求項２】
前記スチレン系熱可塑性エラストマーが、ＳＥＥＰＳである、請求項１に記載のホットメルト組成物。
【請求項３】
前記粘着付与剤が、芳香族系粘着付与剤を含み、
前記粘着付与剤の含有量が、前記スチレン系熱可塑性エラストマー１００質量部に対して、１００質量部以上である。請求項１又は２に記載のホットメルト組成物。
【請求項４】
前記パラフィンオイル２に対する前記パラフィンオイル１の質量比（パラフィンオイル１／パラフィンオイル２）が、５／９５〜９５／５である、請求項１〜３のいずれか１項に記載のホットメルト組成物。
【請求項５】
自動車ランプに使用される、請求項１〜４のいずれか１項に記載のホットメルト組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はホットメルト組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、自動車灯具（例えばヘッドランプのような自動車ランプ）においてレンズとハウジングとの接着にはホットメルト組成物が使用されている。
ホットメルト組成物としては例えば特許文献１等が提案されている。
特許文献１には、ポリオレフィンに対するシール性および解体性に優れるホットメルト組成物の提供を目的として、重量平均分子量が２５万以上の、ＳＥＥＰＳおよびＳＥＢＳのうちの一方または両方１００質量部に対して、水酸基価が２０〜２００（ｍｇＫＯＨ／ｇ）である粘着付与剤５〜５００質量部と、炭化水素系可塑剤３５０〜２０００質量部とを含有する易解体性ホットメルト組成物が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００８−１２７４７３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
このようななか、本発明者らは特許文献１を参考にしてホットメルト組成物を調製しこれを評価したところ、このような組成物には、揮発性がある、粘度が高く作業性が低い、得られる接着剤が流動若しくは軟化する、又は、基材に対する密着性が低いということが明らかとなった。組成物に揮発性がある場合、自動車灯具のレンズ内において曇の原因となる。
そこで、本発明は、耐揮発性、作業性、耐流動性（具体的には例えば、得られる接着剤が高温条件下において軟化又は変形しにくいこと。以下同様）、及び、密着性に優れる、ホットメルト組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意研究した結果、重量平均分子量が所定の範囲のスチレン系熱可塑性エラストマーと、粘着付与剤とに対して、重量平均分子量の範囲が異なる所定のパラフィンオイル１、２を組合せて使用することによって、所望の効果が得られることを見出し、本発明に至った。
本発明は上記知見等に基づくものであり、具体的には以下の構成により上記課題を解決するものである。
【０００６】
１．  重量平均分子量が３０万以上のスチレン系熱可塑性エラストマーと、
粘着付与剤と、
重量平均分子量が１，０００以上のパラフィンオイル１と、
重量平均分子量が１，０００未満のパラフィンオイル２と、を含有する、ホットメルト組成物。
２．  上記スチレン系熱可塑性エラストマーが、ＳＥＥＰＳである、上記１に記載のホットメルト組成物。
３．  上記粘着付与剤が、芳香族系粘着付与剤を含み、
上記粘着付与剤の含有量が、上記スチレン系熱可塑性エラストマー１００質量部に対して、１００質量部以上である。上記１又は２に記載のホットメルト組成物。
４．  上記パラフィンオイル２に対する上記パラフィンオイル１の質量比（パラフィンオイル１／パラフィンオイル２）が、５／９５〜９５／５である、上記１〜３のいずれかに記載のホットメルト組成物。
５．  自動車ランプに使用される、上記１〜４のいずれかに記載のホットメルト組成物。
【発明の効果】
【０００７】
本発明のホットメルト組成物は、耐揮発性、作業性、耐流動性、及び、密着性に優れる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明について以下詳細に説明する。
なお、本明細書において、（メタ）アクリルはアクリルまたはメタクリルを表す。
また、本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
本明細書において、特に断りのない限り、各成分はその成分に該当する物質をそれぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。成分が２種以上の物質を含む場合、成分の含有量は、２種以上の物質の合計の含有量を意味する。
本明細書において、耐揮発性、作業性、耐流動性、及び、密着性のうちの少なくとも１つがより優れることを、本発明の効果がより優れるということがある。
【０００９】
［ホットメルト組成物］
本発明のホットメルト組成物（本発明の組成物）は、
重量平均分子量が３０万以上のスチレン系熱可塑性エラストマーと、
粘着付与剤と、
重量平均分子量が１，０００以上のパラフィンオイル１と、
重量平均分子量が１，０００未満のパラフィンオイル２と、を含有する、ホットメルト組成物である。
以下、本発明の組成物に含有される各成分について詳述する。
【００１０】
＜スチレン系熱可塑性エラストマー＞
本発明の組成物は、重量平均分子量（Ｍｗ）が３０万以上のスチレン系熱可塑性エラストマーを含有する。
【００１１】
上記スチレン系熱可塑性エラストマーは、スチレン又はスチレン誘導体によって形成される繰り返し単位を有する、熱可塑性のポリマーであれば特に制限されない。
上記スチレン系熱可塑性エラストマーとしては、例えば、スチレンイソプレンスチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）、スチレンブタジエンスチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、スチレンエチレンプロピレンスチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）、スチレンエチレンブチレンスチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレンエチレンエチレンプロピレンスチレンブロック共重合体（ＳＥＥＰＳ）が挙げられる。
【００１２】
なかでも、本発明の効果により優れるという観点から、ＳＥＢＳ、ＳＥＥＰＳが好ましく、ＳＥＥＰＳがより好ましい。
【００１３】
＜スチレン系熱可塑性エラストマーの重量平均分子量＞
本発明において、スチレン系熱可塑性エラストマーの重量平均分子量は３０万以上である。
スチレン系熱可塑性エラストマーの重量平均分子量は、本発明の効果により優れ、耐熱性や機械特性に優れるという観点から、３０万〜６０万が好ましく、４５万〜５５万がより好ましい。
本発明において、スチレン系熱可塑性エラストマーの重量平均分子量は、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を溶媒とするゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）による測定値をもとにした標準ポリスチレン換算値である。
【００１４】
スチレン系熱可塑性エラストマーはそれぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
スチレン系熱可塑性エラストマーはその製造方法について特に制限されない。例えば、従来公知のものが挙げられる。
【００１５】
＜粘着付与剤＞
本発明の組成物に含有される粘着付与剤は、ホットメルト性の組成物に粘着性を付与できるものであれば特に制限されない。
上記粘着付与剤としては、例えば、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、石油樹脂、芳香族系粘着付与剤、アタクチックポリプロピレン（ＡＰＰ）、アモルファスポリオレフィン（ＡＰＡＯ）が挙げられる。
芳香族系粘着付与剤は、組成物に粘着性を付与することができ、芳香族炭化水素基を有する化合物を意味する。
アモルファスポリオレフィン（ＡＰＡＯ）は、主鎖骨格がα−オレフィンから誘導される、アモルファス状の重合体を意味する。
【００１６】
上記粘着付与剤は、本発明の効果（特に密着性）により優れ、耐熱性に優れるという観点から、芳香族系粘着付与剤を含むことが好ましい。
芳香族系粘着付与剤は、重合体が好ましい態様の１つとして挙げられる。
粘着付与剤としての芳香族系炭化水素基を有する重合体としては、例えば、スチレン又はスチレン誘導体（例えば、４−メチル−α−メチル−スチレン）とインデンとの共重合体が挙げられる。
粘着付与剤はそれぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
粘着付与剤はその製造方法について特に制限されない。例えば、従来公知のものが挙げられる。
【００１７】
なお、本発明において上記粘着付与剤はスチレン系熱可塑性エラストマー及びパラフィンオイルを含まない。
【００１８】
（粘着付与剤の含有量）
上記粘着付与剤の含有量は、本発明の効果により優れ、特に熱時での密着性に優れるという観点から、上記スチレン系熱可塑性エラストマー１００質量部に対して、１００質量部以上であることが好ましく、２００〜４００質量部がより好ましい。
【００１９】
＜パラフィンオイル１＞
本発明の組成物は、重量平均分子量（Ｍｗ）が１，０００以上のパラフィンオイル１を含有する。
本発明において、パラフィンオイル（パラフィンオイルはパラフィンオイル１、２を含む。以下同様）は、石油留分または残油を水素添加し、精製したもの、または、分解により得られる潤滑油基油を意味する。
パラフィンオイルは、例えば、式ＣnＨ2n+2が好ましい態様の１つとして挙げられる。なお、本発明において、上記ｎはパラフィンオイル１、２の重量平均分子量にそれぞれ応じた値とできる。
また、パラフィンオイルは、例えば、室温条件下で液体であることが好ましい態様の１つとして挙げられる。
【００２０】
本発明において、上記パラフィンオイル１の重量平均分子量は、１，０００以上である。
上記パラフィンオイル１の重量平均分子量は、１，０００〜３，０００とすることができる。
【００２１】
本発明において、パラフィンオイル１、２の重量平均分子量は、それぞれ、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を溶媒とするゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）による測定値をもとにした標準ポリスチレン換算値である。また、測定器としてカラム（Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ製ＭＩＸＥＤ−Ｅ）を使用した。
【００２２】
＜パラフィンオイル２＞
本発明の組成物は、重量平均分子量（Ｍｗ）が１，０００未満のパラフィンオイル２を含有する。
【００２３】
本発明において、上記パラフィンオイル２の重量平均分子量は、１，０００未満である。
上記パラフィンオイル２の重量平均分子量は、５００〜１，０００未満とすることができる。
【００２４】
（パラフィンオイル１／パラフィンオイル２）
上記パラフィンオイル２に対する上記パラフィンオイル１の質量比（パラフィンオイル１／パラフィンオイル２）は、５／９５〜９５／５が好ましく、９０／１０〜５０／５０がより好ましい。
【００２５】
（パラフィンオイル１、２の含有量の合計）
上記パラフィンオイル１及び上記パラフィンオイル２の含有量の合計は、本発明の効果により優れ、耐熱性に優れるという観点から、上記スチレン系熱可塑性エラストマー１００質量部に対して、５００〜３０００質量部が好ましく、５００〜１５００質量部がより好ましい。
【００２６】
本発明の組成物は必要に応じてさらに添加剤を含有することができる。添加剤としては、例えば、スチレン系熱可塑性エラストマー以外のゴム、老化防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、充填剤、パラフィンオイル以外の軟化剤又は可塑剤、補強剤が挙げられる。添加剤の量は適宜決定することができる。
【００２７】
本発明の組成物はその製造方法について特に制限されない。例えば、上記の必須成分、および必要に応じて使用することができる添加剤を１５０〜２５０℃の条件下で混合することによって製造することができる。
【００２８】
本発明の組成物の使用方法としては、例えば、本発明の組成物を１９０〜２３０℃に加熱して溶融させ被着体（例えば第１の部材および／または第２の部材）に付与して、（第１の部材と第２の部材との）接合体又は積層体とし、上記接合体又は積層体を室温の条件下に置いて本発明の組成物を固化させる方法が挙げられる。第２の部材の材質は第１の部材と同じでも異なってもよい。
【００２９】
本発明の組成物を適用することができる被着体としては、例えば、プラスチック［例えば、ポリプロピレンのようなポリオレフィン；ポリカーボネート；（メタ）アクリル樹脂］、木材、ゴム、ガラスが挙げられる。
ポリカーボネート樹脂又は（メタ）アクリル樹脂の接着；ポリカーボネート樹脂又は（メタ）アクリル樹脂とポリプロピレンとの接着に本発明の組成物を使用することが好ましい態様として挙げられる。
【００３０】
本発明の組成物を被着体に付与する方法としては例えば吐出機（アプリケーター）を用いる方法が挙げられる。
【００３１】
本発明の組成物はランプ用のホットメルト組成物として使用することができる。ランプとしては、例えば、自動車ランプ（例えば、ヘッドランプ、リアコンビネーションランプ等）、二輪車（オートバイ）ランプが挙げられる。自動車ランプの場合、自動車ランプのレンズとハウジングとのシール（接着）、レンズのシール部に本発明の組成物を使用することができる。
【００３２】
使用後の本発明の組成物は、例えば、接着剤、シール材として機能することができる。
また、使用後の本発明の組成物は、易解体性（易分離性）を有することが好ましい態様の１つとして挙げられる。
易解体性は、本発明の組成物を用いて第１の部材と第２の部材とを接着させた後、第１の部材から第２の部材を外す際、接着剤（本発明の組成物）が界面剥離しやすいことを意味する。
【実施例】
【００３３】
以下に実施例を示して本発明を具体的に説明する。ただし本発明はこれらに限定されない。
＜組成物の製造＞
下記表１に示す、スチレン系熱可塑性エラストマー１〜４のいずれかとパラフィンオイル２−１又はパラフィンオイル１−１とを同表に示す量（質量部）で用いて、これらを１Ｌ双腕型ニーダー（日本スピンドル社製）に仕込み、２２０℃の条件下で４０分間攪拌し、混合物を得た。次に、上記混合物に同表に示す粘着付与剤１，２及び老防（老化防止剤）を添加し、これらをさらに１時間混練し、ホットメルト組成物を得た。
【００３４】
＜評価＞
上記のとおり製造された組成物を用いて以下の評価を行った。結果を第１表に示す。
（作業性）
上記のとおり製造した組成物を２２０℃の条件下で３０分間溶融した後、ＢＦ型粘度計（ブルックフィールド型粘度計）を用い、Ｎｏ．２９号ローターを用いて回転させ、５ｒｐｍにおいて、ＪＩＳ  Ｋ  ６８３３−１に準じて、上記組成物の粘度を測定し、評価を行った。
粘度が１０万ｍＰａ・ｓ以下であった場合を「◎」（作業性に非常に優れる）、１０万ｍＰａ・ｓを超え２０万ｍＰａ・ｓ以下であった場合を「○」（作業性にやや優れる）、２０万ｍＰａ・ｓを超えた場合を「×」（作業性が悪い）と評価した。
【００３５】
（耐流動性）
上記のとおり製造された組成物を２０℃の条件下で冷却し、上記組成物からＪＩＳダンベル２号形（ＪＩＳ  Ｋ  ６２５１）（厚さ２ｍｍ）の試験片を採取した。次に、上記試験片を１３０℃のオーブン内に置く加熱試験を１０日間行った。加熱試験後、試験片の形状を目視で観察した。
試験片が加熱試験前後で形状を保持していた場合を「○」（耐流動性に優れる）、加熱試験前後の試験片が形状を保持できず軟化又は変形していたものを「×」（耐流動性が悪い）と評価した。
【００３６】
（密着性）
上記のとおり製造された組成物を２２０℃に加熱し、溶融し、ＰＰ板（ポリプロピレン製、縦２５ｍｍ×横７５ｍｍ×厚さ３ｍｍ）にホットショットガンにて塗布した。塗布後直ちにＰＰ板に、ＰＣ板（ポリカーボネート製、縦２５ｍｍ×横７５ｍｍ×厚さ３ｍｍ）を十字になるように重ね、接着面積２５ｍｍ×２５ｍｍ＝６．２５ｃｍ2で１ｍｍ厚まで組成物を圧着し、２０℃、５０％ＲＨの条件下に１日間置いて養生させ、試験片を得た。
得られた試験片について、引張試験機を用いて、２０℃、１０ｍｍ／ｍｉｎの引張速度の条件下で引張試験を行い、上記試験片の剥離強度及び破断時伸びを測定した。
各試験片について測定された、最大の剥離強度を最大強度（Ｎ）、破断時伸びを最大伸び（ｍｍ）として表１に結果を示す。
【００３７】
（耐揮発性）
試験管に上記のとおり製造された組成物を３ｇ入れ、試験管の上部をガラス板で密閉した。１２０℃のオイルバスに試験管を浸して加熱した。
加熱開始から２４時間後、上記ガラス板の内側表面（試験管と密閉空間を構成した部分）の汚れの有無を目視で確認した。
【００３８】
【表１】
2018104594.tif 000002
【００３９】
表１に示した各成分の詳細は以下のとおりである。
【表２】
2018104594.tif 000003
【００４０】
表１に示す結果から明らかなように、所定のパラフィンオイル１を含有しない比較例１は、耐揮発性が悪かった。
所定のパラフィンオイル２を含有しない比較例２は、高粘度となり作業性が悪かった。
スチレン系熱可塑性エラストマーの重量平均分子量が所定の範囲を外れる比較例３は耐流動性及び密着性が悪かった。
【００４１】
これに対して、本発明の組成物は耐揮発性、作業性、耐流動性、及び、密着性に優れた。