(57)【要約】【課題】ヒドロキシヒドロキノンを低減しつつ、渋味の抑制されたコーヒー飲料の原料として有用なコーヒー抽出液の製造方法を提供すること。【解決手段】抽出機内に、次の（Ａ）及び（Ｂ）（Ａ）Ｌ値が１４〜２０である第１の焙煎コーヒー豆、及び（Ｂ）第１の焙煎コーヒー豆よりもＬ値の高い第２の焙煎コーヒー豆を、下記式（１）に示す条件を満たすように、通液方向の上流側から前記（Ａ）第１の焙煎コーヒー豆及び（Ｂ）第２の焙煎コーヒー豆を順次積層させた豆層に、抽出溶媒を供給してコーヒー抽出液を抽出する抽出工程を含む、コーヒー抽出液の製造方法。        ｈm／ｈt×１００≦８０        （１）〔式（１）中、ｈmは、前記（Ａ）第１の焙煎コーヒー豆及び（Ｂ）第２の焙煎コーヒー豆の層間に前記（Ａ）第１の焙煎コーヒー豆及び（Ｂ）第２の焙煎コーヒー豆が混合した混合豆層の高さ（ｍ）を示し、ｈtは、全コーヒー豆層の高さ（ｍ）を示す。〕【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
抽出機内に、次の（Ａ）及び（Ｂ）
（Ａ）Ｌ値が１４〜２０である第１の焙煎コーヒー豆、及び
（Ｂ）第１の焙煎コーヒー豆よりもＬ値の高い第２の焙煎コーヒー豆
を、下記式（１）に示す条件を満たすように、通液方向の上流側から前記（Ａ）第１の焙煎コーヒー豆及び（Ｂ）第２の焙煎コーヒー豆を順次積層させた豆層に、抽出溶媒を供給してコーヒー抽出液を抽出する抽出工程を含む、コーヒー抽出液の製造方法。
ｈm／ｈt×１００≦８０        （１）
〔式（１）中、
ｈmは、前記（Ａ）第１の焙煎コーヒー豆及び（Ｂ）第２の焙煎コーヒー豆の層間に前記（Ａ）第１の焙煎コーヒー豆及び（Ｂ）第２の焙煎コーヒー豆が混合した混合豆層の高さ（ｍ）を示し、
ｈtは、全コーヒー豆層の高さ（ｍ）を示す。〕
【請求項２】
前記（Ｂ）第２の焙煎コーヒー豆の下流側に活性炭層を有する、請求項１記載のコーヒー抽出液の製造方法。
【請求項３】
前記（Ｂ）第２の焙煎コーヒー豆は、前記（Ａ）第１の焙煎コーヒー豆よりもＬ値が３以上高いものである、請求項１又は２記載のコーヒー抽出液の製造方法。
【請求項４】
前記（Ｂ）第２の焙煎コーヒー豆のＬ値が２１〜３５である、請求項１〜３のいずれか１項に記載のコーヒー抽出液の製造方法。
【請求項５】
前記活性炭の使用量が全焙煎コーヒー豆に対して５〜５０質量％である、請求項２〜４のいずれか１項に記載のコーヒー抽出液の製造方法。
【請求項６】
前記（Ａ）第１の焙煎コーヒー豆及び（Ｂ）第２の焙煎コーヒー豆が粉砕されたものである、請求項１〜５のいずれか１項に記載のコーヒー抽出液の製造方法。
【請求項７】
前記抽出工程後に、コーヒー抽出液を固液分離する工程を含む、請求項１〜６のいずれか１項に記載のコーヒー抽出液の製造方法。
【請求項８】
前記抽出工程後に、コーヒー抽出液にマンナン分解酵素を添加する工程を含む、請求項１〜７のいずれか１項に記載のコーヒー抽出液の製造方法。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれか１項に記載の製造方法により得られたコーヒー抽出液を容器に充填する工程を含む、容器詰コーヒー飲料の製造方法。
【請求項１０】
容器詰コーヒー飲料中のクロロゲン酸類の含有量が０．０６〜０．４５質量％である、請求項９記載の容器詰コーヒー飲料の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、コーヒー抽出液の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
コーヒー飲料には、ポリフェノールの一種である、クロロゲン酸、フェルラキナ酸等のクロロゲン酸類が含まれており、このクロロゲン酸類は優れた生理活性を有することが知られている。しかしながら、クロロゲン酸類による生理活性は、コーヒー飲料に含まれているヒドロキシヒドロキノンにより阻害されることが報告されている。したがって、クロロゲン酸類による生理活性を有効に発現させるためには、コーヒー飲料中のヒドロキシヒドロキノンを低減することが有利である。
【０００３】
コーヒー飲料は嗜好飲料として広く愛好されており、風味の良好なコーヒー飲料の原料として有用なコーヒー抽出液が求められている。例えば、ブレンドされたコーヒー豆に特有の味覚を生かしたコーヒー抽出液の製造方法として、品種又は焙煎度の異なるコーヒー豆粉末を、該抽出用粉末毎に異なる抽出槽に収容して、各抽出槽毎に熱水により抽出し、該抽出用粉末毎に得られたコーヒー抽出液を混合する方法が提案されている（特許文献１）。また、品種又は焙煎仕様の異なる複数種類の焙煎コーヒー豆粉末を使用し、各コーヒー豆の特定の風味を強めに、あるいは弱めに反映させて、所望の風味のコーヒー液の製造方法として、複数種類の焙煎コーヒー豆粉末を、独立に仕切られた複数の抽出槽それぞれに粉末毎に入れ、次いで各々の抽出槽のコーヒー豆粉末に対して所定の順序で熱水又は製造途中の段階のコーヒー抽出液を通過させることにより、多段階抽出してコーヒー液を製造する方法が提案されている（特許文献２）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０００−１７５６２３号公報
【特許文献２】特開２００４−２６１１７０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
コーヒー飲料の風味には、苦味、渋味、酸味、甘味、香り等の様々な要素があり、これらの味覚のバランスの上にコーヒー飲料の風味が成り立っており、また味に奥行きや広がりが増すことでコクとして感じられる。したがって、コーヒー飲料の風味の一つの要素が増減すると、風味バランスが崩れ、風味に違和感を生ずることになる。
本発明者らは、一つの抽出機内に、焙煎度の異なる焙煎コーヒー豆を仕込み、風味の良好なコーヒー抽出液の製造を検討したところ、抽出時に焙煎コーヒー豆が混ざり合うと、コーヒー抽出液の渋味が増強され、風味バランスが損なわれやすいことを見出した。
本発明の課題は、ヒドロキシヒドロキノンを低減しつつ、渋味の抑制されたコーヒー飲料の原料として有用なコーヒー抽出液の製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、一つの抽出槽内に、焙煎度の異なる焙煎コーヒー豆を順次積層する際に、両者の混ざり具合を所定の条件を満たすように予め制御することで、ヒドロキシヒドロキノンを低減しつつ、渋味の抑制されたコーヒー抽出液が得られることを見出した。
【０００７】
すなわち、本発明は、抽出機内に、次の（Ａ）及び（Ｂ）
（Ａ）Ｌ値が１４〜２０である第１の焙煎コーヒー豆、及び
（Ｂ）第１の焙煎コーヒー豆よりもＬ値の高い第２の焙煎コーヒー豆
を、下記式（１）に示す条件を満たすように、通液方向の上流側から前記（Ａ）第１の焙煎コーヒー豆及び（Ｂ）第２の焙煎コーヒー豆を順次積層させた豆層に、抽出溶媒を供給してコーヒー抽出液を抽出する抽出工程を含む、コーヒー抽出液の製造方法を提供するものである。
【０００８】
ｈm／ｈt×１００≦８０        （１）
【０００９】
〔式（１）中、
ｈmは、前記（Ａ）第１の焙煎コーヒー豆及び（Ｂ）第２の焙煎コーヒー豆の層間に前記（Ａ）第１の焙煎コーヒー豆及び（Ｂ）第２の焙煎コーヒー豆が混合した混合豆層の高さ（ｍ）を示し、
ｈtは、全コーヒー豆層の高さ（ｍ）を示す。〕
【００１０】
本発明はまた、上記製造方法により得られたコーヒー抽出液を容器に充填する工程を含む、容器詰コーヒー飲料の製造方法を提供するものである。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、ヒドロキシヒドロキノンを低減しつつ、渋味の抑制されたコーヒー飲料の原料として有用なコーヒー抽出液を簡便な操作で製造することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
＜コーヒー抽出液の製造方法＞
本発明の製造方法に先立ち、（Ａ）第１の焙煎コーヒー豆及び（Ｂ）第２の焙煎コーヒー豆を準備する。
【００１３】
〔（Ａ）第１の焙煎コーヒー豆〕
第１の焙煎コーヒー豆はＬ値が１４〜２０であるが、渋味抑制の観点から、１４．５以上が好ましく、１５以上がより好ましく、１５．５以上が更に好ましく、そして１９．５以下が好ましく、１９以下がより好ましく、１８．５以下が更に好ましい。かかるＬ値の範囲としては、好ましくは１４．５〜１９．５、より好ましくは１５〜１９、更に好ましくは１５．５〜１８．５である。ここで、本明細書において「Ｌ値」とは、黒をＬ値０とし、また白をＬ値１００として、焙煎コーヒー豆の明度を色差計で測定したものである。なお、第１の焙煎コーヒー豆の焙煎方法及び焙煎条件は特に限定されない。また、第１の焙煎コーヒー豆として、焙煎度の異なる２種以上のコーヒー豆を使用することも可能であり、焙煎度の異なるコーヒー豆を使用する場合、Ｌ値の平均値が上記範囲内となるように適宜組み合わせて使用することが好ましい。Ｌ値の平均値は、使用する焙煎コーヒー豆のＬ値に、当該焙煎コーヒー豆の含有質量比を乗じた値の総和として求められる。また、焙煎度の異なる２種以上のコーヒー豆を使用する場合は、それらを混合して一つの層を形成しても、焙煎度ごとに層を形成してもよい。その場合、焙煎コーヒー豆の積層順序は、通液方向の上流側からＬ値の低い焙煎コーヒー豆を順次仕込むことが好ましい。
【００１４】
第１の焙煎コーヒー豆の豆種及び産地は特に限定されず、嗜好性に応じて適宜選択することができる。例えば、焙煎コーヒー豆の豆種としては、アラビカ種、ロブスタ種、リベリカ種及びアラブスタ種等が挙げられ、またコーヒー豆の産地としては、ブラジル、コロンビア、タンザニア、モカ、キリマンジャロ、マンデリン、ブルーマウンテン、グァテマラ、ベトナム、インドネシア等を挙げることができる。また、豆種又は産地の異なる焙煎コーヒー豆を２種以上使用してもよく、その場合、それらを混合して一つの層を形成しても、豆種又は産地ごとに層を形成してもよい。複数層形成する場合、Ｌ値が同じであれば、焙煎コーヒー豆の積層順序は特に限定されない。
【００１５】
第１の焙煎コーヒー豆は、未粉砕のものでも、粉砕されたものでもよいが、抽出効率の観点から、粉砕されたものが好ましい。粉砕方法は特に限定されず、公知の方法及び装置を用いることができるが、例えば、カッターミル、ハンマーミル、ジェットミル、インパクトミル、ウィレー粉砕機等の粉砕装置を挙げることができる。
【００１６】
粉砕された第１の焙煎コーヒー豆は、粗挽き、中挽き及び細挽きのいずれでもよいが、抽出効率の観点から、細挽きが好ましい。粉砕された第１の焙煎コーヒー豆の平均粒径は、渋味抑制、ヒドロキシヒドロキノン低減の観点から、５ｍｍ以下が好ましく、２．５ｍｍ以下がより好ましく、１．５ｍｍ以下が更に好ましく、また風味の観点から、０．０１ｍｍ以上が好ましく、０．０５ｍｍ以上がより好ましく、０．１ｍｍ以上が更に好ましい。かかる平均粒径の範囲としては、好ましくは０．０１〜５ｍｍ、より好ましくは０．０５〜２．５ｍｍ、更に好ましくは０．１〜１．５ｍｍである。ここで、本明細書において「焙煎コーヒー豆の平均粒径」とは、レーザ回折・散乱法粒度分布測定装置により測定される体積基準の累積粒度分布曲線において５０％（ｄ50）に相当する粒子径である。
このような平均粒径が制御された焙煎コーヒー豆は、焙煎コーヒー豆を粉砕し篩分けして所望の平均粒径を有する焙煎コーヒー豆を採取すればよい。なお、篩として、例えば、Ｔｙｌｅｒ標準篩、ＡＳＴＭ標準篩、ＪＩＳ標準篩等を用いることができる。
【００１７】
〔（Ｂ）第２の焙煎コーヒー豆〕
第２の焙煎コーヒー豆は、第１の焙煎コーヒー豆よりもＬ値の高いものであれば特に限定されないが、渋味抑制の観点から、第１の焙煎コーヒー豆よりもＬ値が３以上高いものが好ましく、５以上高いものがより好ましく、７以上高いものが更に好ましい。
また、第２の焙煎コーヒー豆のＬ値としては、渋味抑制の観点から、Ｌ値は２１以上が好ましく、２２以上がより好ましく、２３以上が更に好ましく、そして３５以下が好ましく、３０以下がより好ましく、２８以下が更に好ましい。かかるＬ値の範囲としては、好ましくは２１〜３５、より好ましくは２２〜３０、更に好ましくは２３〜２８である。より好適な第２の焙煎コーヒー豆は、かかるＬ値の範囲内であって、第１の焙煎コーヒー豆よりもＬ値が、好ましくは３以上、より好ましくは５以上、更に好ましくは７以上高いものである。なお、第２の焙煎コーヒー豆の焙煎方法及び焙煎条件は、第１の焙煎コーヒー豆と同様に特に限定されず、所望の焙煎度の焙煎コーヒー豆が得られるように適宜選択することが可能であり、焙煎度が上記範囲内であれば市販の焙煎コーヒー豆を使用しても構わない。
【００１８】
第２の焙煎コーヒー豆は、第１の焙煎コーヒー豆と同様に、焙煎度の異なる２種以上の焙煎コーヒー豆を使用してもよく、また豆種又は産地の異なる焙煎コーヒー豆を２種以上使用しても構わない。なお、焙煎コーヒー豆の豆種及び産地は嗜好性に応じて適宜選択することが可能であり、豆種及び産地の具体例としては、第１の焙煎コーヒー豆と同様のものを挙げることができる。２種以上の焙煎コーヒー豆を使用する場合、それらを混合して一つの層を形成しても、焙煎度、豆種又は産地ごとに層を形成してもよい。焙煎度の異なる焙煎コーヒー豆を複数層形成する場合、焙煎コーヒー豆の積層順序は通液方向の上流側からＬ値の低い焙煎コーヒー豆を順次仕込むことが好ましい。
【００１９】
第２の焙煎コーヒー豆は、未粉砕のものでも、粉砕されたものでも構わないが、抽出効率の観点から、粉砕されたものが好ましい。粉砕された第２の焙煎コーヒー豆は、粗挽き、中挽き及び細挽きのいずれでもよいが、抽出効率の観点から、細挽きが好ましく、なお、第２の焙煎コーヒー豆の平均粒径は、第１の焙煎コーヒー豆において説明した平均粒径と同一の範囲を採用することができる。なお、粉砕方法及び分級方法は、第１の焙煎コーヒー豆と同様の方法を採用することが可能であり、特に限定されない。
【００２０】
〔積層〕
本発明の製造方法においては、先ず、抽出機内に、抽出溶媒の通液方向の上流側から、（Ａ）第１の焙煎コーヒー豆及び（Ｂ）第２の焙煎コーヒー豆の順となるように焙煎コーヒー豆を積層するが、その場合、下記式（１）に示す条件を満たすことが必要である。
【００２１】
ｈm／ｈt×１００≦８０        （１）
【００２２】
〔式（１）中、
ｈmは、（Ａ）第１の焙煎コーヒー豆及び（Ｂ）第２の焙煎コーヒー豆の層間に、（Ａ）第１の焙煎コーヒー豆及び（Ｂ）第２の焙煎コーヒー豆が混合した混合豆層の高さ（ｍ）を示し、
ｈtは、全コーヒー豆層の高さ（ｍ）を示す。〕
【００２３】
すなわち、式（１）は、（Ａ）第１の焙煎コーヒー豆と（Ｂ）第２の焙煎コーヒー豆との層間に配置された、（Ａ）第１の焙煎コーヒー豆と（Ｂ）第２の焙煎コーヒー豆とが混合した混合豆層の割合を規定するものであり、抽出機内の全コーヒー豆層の高さと混合豆層の高さとを指標として混合豆層の割合を規定するものである。そして、（Ａ）第１の焙煎コーヒー豆と（Ｂ）第２の焙煎コーヒー豆とが混ざり合った混合豆層の高さ（ｍ）を、全コーヒー豆層の高さ（ｍ）に対して０．８以下に制御するものである。このように混合豆の割合を制御することで、コーヒー抽出液の渋味を抑制することができる。なお、かかるｈm／ｈtは０であってもよく、その場合、（Ａ）第１の焙煎コーヒー豆と（Ｂ）第２の焙煎コーヒー豆の層間には、混合豆層は存在しない。
【００２４】
本発明においては、より一層の渋味抑制の観点から、好ましくは下記式（２）の関係、更に好ましくは下記式（３）の関係を満たすことが好ましい。
【００２５】
ｈm／ｈt×１００≦６０        （２）
ｈm／ｈt×１００≦４０        （３）
【００２６】
〔式（２）及び（３）中、ｈm及びｈtは前記式（１）中のｈm及びｈtと同義である。〕
【００２７】
式（１）に示す条件を満たすように（Ａ）第１の焙煎コーヒー豆及び（Ｂ）第２の焙煎コーヒー豆を積層する方法としては適宜の方法を採用することができるが、例えば、次の方法が挙げられる。先ず、抽出機内に仕込む全焙煎コーヒー豆の体積と混合豆の体積を予め測定し、抽出機の容積（内径×高さ）から、全焙煎コーヒー豆層の高さと、混合豆層の高さを算出して、式（１）に示す条件に適合するか否かを判別する。なお、式（１）に示す条件に適合しない場合には、（Ａ）第１の焙煎コーヒー豆及び（Ｂ）第２の焙煎コーヒー豆の仕込み量、あるいは混合豆の仕込み量を増減すればよい。そして、抽出機の上部から抽出溶媒を供給する場合には、（Ｂ）第２の焙煎コーヒー豆の層の形成後、（Ａ）第１の焙煎コーヒー豆の層の形成前に、（Ａ）第１の焙煎コーヒー豆と（Ｂ）第２の焙煎コーヒー豆を所定の割合で予め混合した混合豆を抽出機内に投入して混合豆層を形成すればよい。焙煎コーヒー豆を仕込む際には、各焙煎コーヒー豆の層が混じり合わないように、例えば、（Ｂ）第２の焙煎コーヒー豆を仕込み、高さが略均一になるように（Ｂ）第２の焙煎コーヒー豆の上面を平らにならし、次いで（Ｂ）第２の焙煎コーヒー豆を覆うように混合豆を仕込み、高さが略均一になるように混合豆の上面を平らにならし、次いで混合豆を覆うように（Ａ）第１の焙煎コーヒー豆を仕込み、高さが略均一になるように（Ａ）第１の焙煎コーヒー豆の上面を平らにならすという操作を行うことができる。また、各コーヒー豆層の間に、後述する焙煎コーヒー豆とコーヒー抽出液とを固液分離可能な構造体を設けても構わない。
【００２８】
（Ａ）第１の焙煎コーヒー豆の層及び（Ｂ）第２の焙煎コーヒー豆の層を構成する各焙煎コーヒー豆の使用量は、渋味抑制の観点から、（Ａ）第１の焙煎コーヒー豆と（Ｂ）第２の焙煎コーヒー豆との質量比[（Ａ）／（Ｂ）]として、０．２以上が好ましく、０．２５以上がより好ましく、０．３以上が更に好ましく、０．３５以上がより更に好ましく、そして０．８以下が好ましく、０．７以下がより好ましく、０．６５以下が更に好ましく、０．６以下がより更に好ましく、０．５５以下が殊更に好ましい。かかる質量比[（Ａ）／（Ｂ）]の範囲としては、好ましくは０．２〜０．８、より好ましくは０．２５〜０．７、更に好ましくは０．３〜０．６５、より更に好ましくは０．３５〜０．６、殊好ましくは０．３５〜０．５５である。なお、第１の焙煎コーヒー豆と第２の焙煎コーヒー豆の各使用量は、抽出スケール等に応じて適宜選択することが可能であるが、コーヒー抽出液から調製されたコーヒー飲料１００ｇ当たりの焙煎コーヒー豆の使用量が生豆換算で１ｇ以上となる量が好ましく、２．５ｇ以上となる量がより好ましく、５ｇ以上となる量が更に好ましい。ここで、生豆換算値は、焙煎コーヒー豆１ｇが生コーヒー豆１．３ｇに相当するものとする（改訂新版・ソフトドリンクス、監修：全国清涼飲料工業会、発行：光琳、平成元年１２月２５日発行 ４２１頁記載）。
【００２９】
混合豆層を構成する（Ａ）第１の焙煎コーヒー豆の層及び（Ｂ）第２の焙煎コーヒー豆の混合割合は任意の割合とすることができるが、渋味抑制の観点から、（Ａ）第１の焙煎コーヒー豆と（Ｂ）第２の焙煎コーヒー豆との質量比[（Ａ）／（Ｂ）]として、  ０．２以上が好ましく、０．３以上がより好ましく、０．３５以上が更に好ましく、そして０．８以下が好ましく、０．６５以下がより好ましく、０．５５以下が更に好ましい。かかる質量比[（Ａ）／（Ｂ）]の範囲としては、好ましくは０．２〜０．８、より好ましくは０．３〜０．６５、更に好ましくは０．３５〜０．５５である。
【００３０】
〔抽出機〕
抽出機としては、異種の焙煎コーヒー豆を層状に積層させることができれば特に限定されないが、例えば、ドリップ抽出機、カラム型抽出機を挙げることができる。カラム型抽出機としては、抽出槽の上方にシャワーノズルを備え、抽出槽内に焙煎コーヒー豆とコーヒー抽出液とを固液分離可能な構造体を有するものが好ましく、加熱又は冷却可能な構造（例えば、電気ヒーター、温水や蒸気、冷水が通液可能なジャケット）を有していてもよい。構造体としては、例えば、金網（メッシュ）、パンチングメタル等を用いることができる。構造体の形状としては、平板状、円錐状、角錐状等の種々のものが挙げられるが、仕込みの均一性の観点から、平板状のものが好ましい。また、構造体の開口径は、焙煎コーヒー豆の平均粒径より小さい目開きであれば、特に限定されない。
【００３１】
〔活性炭層〕
また、本発明においては、渋味抑制、ヒドロキシヒドロキノン低減の観点から、（Ｂ）第２の焙煎コーヒー豆の下流側に活性炭層を有していてもよい。
活性炭の由来原料としては、例えば、オガコ、石炭、ヤシ殻等が挙げられ、中でも、ヤシ殻活性炭が好ましい。また、水蒸気等のガスにより賦活した活性炭が好ましく使用される。また、活性炭の形状は、粉末状、粒状及び繊維状のいずれでもよいが、ヒドロキシヒドロキノン低減の観点から、粉末状、粒状が好ましい。
活性炭の平均粒径は、ヒドロキシヒドロキノン低減、風味の観点から、０．０１ｍｍ以上が好ましく、０．０５ｍｍ以上がより好ましく、０．１ｍｍ以上が更に好ましく、０．２ｍｍ以上がより更に好ましく、そして２ｍｍ以下が好ましく、１．５ｍｍ以下がより好ましく、０．８ｍｍ以下が更に好ましく、０．４ｍｍ以下がより更に好ましい。活性炭の平均粒径の範囲としては、好ましくは０．０１〜２ｍｍ、より好ましくは０．０５〜１．５ｍｍ、更に好ましくは０．１〜０．８ｍｍ、より更に好ましくは０．２〜０．４ｍｍである。ここで、本明細書において「活性炭の平均粒径」とは、ＪＩＳ  Ｋ１４７４の６．３に基づき粒度を求め、次に６．４に基づき粒度分布を求め、更に同項ｂ）の７）に基づいて算出された質量平均粒径を意味する。
【００３２】
また、活性炭は、渋味抑制、ヒドロキシヒドロキノン低減の観点から、平均細孔半径が３０Å以下であることが好ましく、２５Å以下がより好ましく、２０Å以下が更に好ましく、そして３Å以上が好ましく、５Å以上がより好ましく、７Å以上が更に好ましい。かかる平均細孔半径の範囲としては、好ましくは３〜３０Å、より好ましくは５〜２５Å、更に好ましくは７〜２０Åである。ここで、本明細書において「活性炭の平均細孔半径」とは、ＭＰ法により得られた細孔分布曲線のピークトップを示す細孔半径の値をいい、ＭＰ法とは、文献（Colloid and Interface Science, 26, 46(1968)）に記載の細孔測定法である。なお、平均細孔半径は、ＢＥＬＳＯＲＰ−ｍｉｎｉ（マイクロトラック・ベル社製）等を用いて窒素吸着法により測定することができる。
【００３３】
このような活性炭の市販品としては、白鷺ＷＨ２ｃ ＬＳＳ（日本エンバイロケミカルズ株式会社）、太閣ＣＷ（二村化学工業株式会社）、クラレコールＧＷ、クラレコールＧＷ−Ｈ（以上、クラレケミカル株式会社）等を挙げることができる。
また、活性炭繊維としては、ファインガード（東邦レーヨン社製）等のポリアクリロニトリル系、アドール（ユニチカ社製）等のピッチ系、クラクティブ（クラレ社製）等のフェノール系、Ｋフィルター（東洋紡績社製）等のセルロース系等が挙げられる。
【００３４】
なお、活性炭は、そのまま利用しても、加熱殺菌したものを用いてもよい。加熱殺菌方法としては、例えば、日本にあっては食品衛生法に定められた殺菌方法を適用することが可能であり、より具体的には、レトルト殺菌法、高温短時間殺菌法（ＨＴＳＴ法）、超高温殺菌法（ＵＨＴ法）等を挙げることができる。
【００３５】
活性炭の使用量は、渋味抑制、ヒドロキシヒドロキノン低減の観点から、第１の焙煎コーヒー豆と第２の焙煎コーヒー豆の合計量に対して、５質量％以上が好ましく、１０質量％以上がより好ましく、１５質量％以上が更に好ましく、そして５０質量％以下が好ましく、４５質量％以下がより好ましく、４０質量％以下が更に好ましく、３５質量％以下が殊更に好ましい。かかる使用量の範囲としては、第１の焙煎コーヒー豆と第２の焙煎コーヒー豆の合計量に対して、好ましくは５〜５０質量％、より好ましくは１０〜４５質量％、更に好ましくは１５〜４０質量％、殊更に好ましくは１５〜３５質量％である。
【００３６】
活性炭を使用する場合、第２の焙煎コーヒー豆層の形成前に、抽出機内に活性炭を仕込むが、例えば、抽出機の上方から通液する場合、抽出機内の装着された仕切板上に活性炭を仕込み、高さが均一になるように活性炭の上面を平らにならし、次いで活性炭を覆うように第２の焙煎コーヒー豆を仕込み、高さが均一になるように第２の焙煎コーヒー豆の上面を平らにならし、そして第２の焙煎コーヒー豆を覆うように第１の焙煎コーヒー豆を仕込み、高さが均一になるように第１の焙煎コーヒー豆の上面を平らにならすという操作を行う積層方法を採用することができる。
【００３７】
また、活性炭を仕込んだ後、渋味抑制、ヒドロキシヒドロキノン低減の観点から、活性炭を水性溶媒で洗浄してもよい。活性炭の洗浄は、例えば、抽出機内に活性炭を仕込んだ後、焙煎コーヒー豆を仕込む前に、抽出機内に水性溶媒を通液すればよい。なお、洗浄に使用した水性溶媒は抽出機外に排出する。水性溶媒としては、水、含水アルコール、炭酸水等を挙げることができるが、抽出に使用する溶媒と同一のものを使用することが好ましい。水性溶媒による洗浄は殺菌を兼ね備えることが好ましく、かかる観点から、水性溶媒の温度は、６０〜１００℃が好ましく、７０〜９５℃が更に好ましい。
洗浄に用いる水性溶媒の量は、活性炭に対して、５質量倍以上が好ましく、１０質量倍以上がより好ましく、１５質量倍以上が更に好ましく、そして２００質量倍以下が好ましく、１３０質量倍以下がより好ましく、１００質量倍以下が更に好ましく、５０質量倍以下が更に好ましい。かかる水性溶媒の使用量の範囲としては、活性炭に対して、好ましくは５〜２００質量倍、より好ましくは１０〜１３０質量倍、更に好ましくは１５〜１００質量倍、殊更に好ましくは１５〜５０質量倍である。
【００３８】
〔抽出工程〕
次に、本発明の製造方法においては、焙煎コーヒー豆が積層された豆層に、抽出溶媒を供給してコーヒー抽出液を抽出する。
抽出溶媒としては、例えば、水、含水アルコール、炭酸水等が挙げられる。中でも、風味の観点から、水が好ましい。水としては、水道水、天然水、蒸留水、イオン交換水等を適宜選択して使用することができる。含水アルコールとしては、含水エタノールが好ましく、アルコール濃度は、適宜選択可能である。なお、抽出溶媒中に、例えば、炭酸水素ナトリウム、Ｌ−アスコルビン酸、Ｌ−アルコルビン酸ナトリウム等のｐＨ調整剤を含有させてｐＨを調整してもよい。抽出溶媒のｐＨ（２０℃）は、通常４〜１０であり、風味の観点から、５〜７が好ましい。
【００３９】
抽出溶媒の温度は、クロロゲン酸類の増量の観点から、７０℃以上が好ましく、８０℃以上がより好ましく、８５℃以上が更に好ましく、９０℃以上がより更に好ましく、また温度制御の観点から、１００℃以下が好ましく、９９℃以下がより好ましく、９８℃以下が更に好ましい。抽出溶媒の温度の範囲としては、好ましくは７０〜１００℃、より好ましくは８０〜１００℃、更に好ましくは８５〜９９℃、より更に好ましくは９０〜９８℃である。
【００４０】
抽出溶媒の供給方法としては、例えば、抽出機の下方から上方（上昇流）に供給する方法、又は上方から下方（下降流）に供給する方法が挙げられ、適宜選択することができる。例えば、上方にシャワーノズルを備える抽出機を用いて製造する場合、抽出溶媒を下降流で供給することが好ましい。
【００４１】
抽出溶媒の供給速度は適宜設定可能であるが、例えば、ドリップ抽出機又はカラム型抽出機を使用する場合、風味の観点から、全焙煎コーヒー豆１ｋｇ当たり、０．０８ｋｇ／分以上が好ましく、０．１ｋｇ／分以上がより好ましく、０．１５ｋｇ／分以上が更に好ましく、また渋味抑制、ヒドロキシヒドロキノン低減の観点から、０．５ｋｇ／分以下が好ましく、０．４ｋｇ／分以下がより好ましく、０．３ｋｇ／分以下が更に好ましい。かかる供給速度の範囲としては、全焙煎コーヒー豆１ｋｇ当たり、好ましくは０．０８〜０．５ｋｇ／分、より好ましくは０．１〜０．４ｋｇ／分、更に好ましくは０．１５〜０．３ｋｇ／分である。
【００４２】
また、抽出工程においては、抽出機内に抽出溶媒を一定量供給した後、抽出溶媒の供給を停止し、その状態を所定時間保持する工程を有していてもよい。これにより、焙煎コーヒー豆を膨潤させて、クロロゲン酸類の抽出を促進させることができる。
この場合、抽出溶媒の供給量は、全焙煎コーヒー豆に対して、０．５質量倍以上が好ましく、１質量倍以上がより好ましく、１．５質量倍以上が更に好ましく、そして１０質量倍以下が好ましく、７質量倍以下がより好ましく、５質量倍以下が更に好ましい。かかる抽出溶媒の供給量の範囲としては、全焙煎コーヒー豆に対して、好ましくは０．５〜１０質量倍、より好ましくは１〜７質量倍、更に好ましくは１．５〜５質量倍である。
また、保持時間は、風味の観点から、１分以上が好ましく、３分以上がより好ましく、５分以上が更に好ましく、そして２０分以下が好ましく、１８分以下がより好ましく、１６分以下が更に好ましい。保持時間の範囲としては、好ましくは１〜２０分、より好ましくは３〜１８分、更に好ましくは５〜１６分である。
【００４３】
次に、コーヒー抽出液を抽出機外に排出する。コーヒー抽出液を抽出機外に排出する際には、抽出溶媒の供給を同時に行うことが好ましい。抽出溶媒の供給は連続的でもよいが、間欠的でも差し支えない。
【００４４】
コーヒー抽出液の排出速度は、抽出溶媒の供給速度と略同一とすることが好ましい。例えば、全焙煎コーヒー豆１ｋｇ当たり、０．０８ｋｇ／分以上が好ましく、０．１ｋｇ／分以上がより好ましく、０．１５ｋｇ／分以上が更に好ましく、そして０．５ｋｇ／分以下が好ましく、０．４ｋｇ／分以下がより好ましく、０．３ｋｇ／分以下が更に好ましい。かかる供給速度の範囲としては、全焙煎コーヒー豆１ｋｇ当たり、好ましくは０．０８〜０．５ｋｇ／分、より好ましくは０．１〜０．４ｋｇ／分、更に好ましくは０．１５〜０．３ｋｇ／分である。
【００４５】
次に、コーヒー抽出液の排出を停止するが、コーヒー抽出液の抽出倍率、すなわち、全焙煎コーヒー豆の質量に対するコーヒー抽出液の質量の割合が所定値に達したときに停止することが好ましい。
抽出倍率（コーヒー抽出液の質量／全焙煎コーヒー豆の質量）は、１以上が好ましく、３以上がより好ましく、４以上が更に好ましく、そして１５以下が好ましく、１３以下がより好ましく、１２以下が更に好ましい。かかる抽出倍率の範囲としては、好ましくは１〜１５質量倍、より好ましくは３〜１３質量倍、更に好ましくは４〜１２質量倍である。
【００４６】
〔固液分離〕
本発明においては、抽出工程後、排出されたコーヒー抽出液を冷却し、必要により固液分離してもよい。固液分離としては、例えば、ろ過、膜処理、遠心分離等が挙げられ、１種又は２種以上組み合わせて行うこともできる。
【００４７】
ろ過は、例えば、ろ紙、ステンレス等の金属製フィルタ等によるフィルタ分離を採用することができる。ろ紙ろ過においては、ろ紙上にろ過助剤をプレコートしてもよい。フィルタのメッシュサイズは、例えば、１８〜３００メッシュである。
【００４８】
膜ろ過は、一般的なろ過条件で処理することができる。膜孔径は、夾雑物除去の観点から、０．１μｍ以上が好ましく、０．１５μｍ以上がより好ましく、０．２μｍ以上が更に好ましく、またクロロゲン酸類の回収率、ろ過効率の観点から、１０μｍ以下が好ましく、５μｍ以下がより好ましく、２μｍ以下が更に好ましい。かかる膜孔径の範囲としては、好ましくは０．１〜１０μｍ、より好ましくは０．１５〜５μｍ、更に好ましくは０．２〜２μｍである。なお、膜孔径の測定方法としては、水銀圧入法、バブルポイント試験、細菌ろ過法等を用いた一般的な測定方法が挙げられるが、バブルポイント試験で求めた値を用いることが好ましい。
膜の材質としては、例えば、高分子膜、セラミック膜、ステンレス膜等が挙げることができる。また、膜の形態としては、平膜、スパイラル膜、中空糸膜、モノリス型膜、ペンシル型膜等が挙げられる。
【００４９】
遠心分離は、分離板型、円筒型、デカンター型などの一般的な機器を使用することができる。遠心分離条件としては、温度が、好ましくは５〜７０℃、更に好ましくは１０〜４０℃である。回転数と時間は、例えば、分離板型の場合、回転数は、好ましくは２０００〜１００００ｒ／ｍｉｎ、より好ましくは２５００〜９０００ｒ／ｍｉｎ、更に好ましくは３０００〜８０００ｒ／ｍｉｎであり、時間は、好ましくは０．２〜７５分、より好ましくは０．５〜６０分、更に好ましくは１〜３０分である。
【００５０】
〔マンナン分解酵素処理〕
本発明においては、抽出工程後のコーヒー抽出液、あるいは固液分離後のコーヒー抽出液に、マンナン分解酵素を添加してもよい。これにより、保存時における沈澱の発生が抑制され、コーヒー抽出液の保存安定性を高めることができる。
マンナン分解酵素はその起源には制限はなく、マンナン分解活性を有すればすべて使用可能である。例えば、起源としては、糸状菌（Aspergillus aculeatus, Aspergillus awamori, Aspergillus niger, Aspergillus oryzae, Aspergillus usamii, Humicola insolens, Trichoderma harzianum, Trichoderma koningii, Trichoderma longibrachiatum, Trichoderma viride）、枯草菌（Bacillus subtilis）、担子菌（Corticium, Pycnoporus coccineus）等を挙げることができる。マンナン分解酵素には、α及びβ型が存在するが、β型が好ましい。
酵素処理の条件は、使用する酵素の起源や活性によって、反応温度、時間、ｐＨ、添加量等を適宜選択することができる。例えば、Aspergillus aculeatus由来、５００Ｕ／ｇのマンナナーゼを用いる場合、添加量は、コーヒー抽出液中の固形分１ｇ当たり、好ましくは０．１〜１００Ｕ、より好ましくは０．２〜５０Ｕ、更に好ましくは０．３〜１０Ｕ、殊更に好ましくは０．４〜３Ｕである。ここで、１Ｕとは、４０℃、ｐＨ５．０の条件で、１分間に１μｍｏｌのマンノースに相当する還元力増加をもたらす量とする。また、添加した酵素は、反応後に除去することを要しない。
【００５１】
＜容器詰コーヒー飲料の製造方法＞
本発明の容器詰コーヒー飲料の製造方法は、前述の製造方法により得られたコーヒー抽出液を容器に充填する工程を含むものである。
コーヒー抽出液は、後述する加熱殺菌前に、ｐＨ調整剤を添加して所望のｐＨに調整することができる。コーヒー抽出液のｐＨ（２０℃）は、保存安定性、風味バランスの観点から、５以上が好ましく、５．５以上がより好ましく、６以上が更に好ましく、そして７以下が好ましく、６．８以下がより好ましく、６．５以下が更に好ましい。かかるｐＨの範囲としては、好ましくは５〜７、より好ましくは５．５〜６．８、更に好ましくは６〜６．５である。ｐＨ調整剤としては、例えば、炭酸水素ナトリウム、Ｌ−アスコルビン酸、Ｌ−アルコルビン酸ナトリウム等が挙げられ、１種又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
また、コーヒー抽出液は、所望のＢｒｉｘとなるように、必要により濃縮又は希釈してから配合することもできる。コーヒー抽出液のＢｒｉｘは、風味バランスの観点から、１以上が好ましく、１．５以上がより好ましく、２以上が更に好ましく、そして７以下が好ましく、６以下がより好ましく、５以下が更に好ましい。かかるＢｒｉｘの範囲としては、好ましくは１〜７、より好ましくは１．５〜６、更に好ましくは２〜５である。なお、Ｂｒｉｘは、コーヒー抽出液を、２０℃にて糖度計を用いて測定することができる。糖度計としては、例えば、Ａｔａｇｏ ＲＸ−５０００（Ａｔａｇｏ社製）を使用することができる。
【００５２】
本発明のコーヒー飲料は、ポリエチレンテレフタレートを主成分とする成形容器（いわゆるＰＥＴボトル）、金属缶、金属箔やプラスチックフィルムと複合された紙容器、瓶等の通常の包装容器に充填することができる。この場合、容器に詰めて５０〜５００ｍＬの缶入りコーヒー飲料とすることができる。缶入りコーヒー飲料は、シングルストレングスであることが好ましい。ここでシングルストレングスとは、容器詰コーヒー飲料を開封した後、そのまま飲めるものをいう。
【００５３】
また、本発明の容器詰コーヒー飲料は、加熱殺菌済でもよい。加熱殺菌方法としては、適用されるべき法規（日本にあっては食品衛生法）に定められた条件に適合するものであれば特に限定されるものではない。例えば、レトルト殺菌法、高温短時間殺菌法（ＨＴＳＴ法）、超高温殺菌法（ＵＨＴ法）等を挙げることができる。また、容器の種類に応じて加熱殺菌法を適宜選択することも可能であり、例えば、金属缶のように、飲料を容器に充填後、容器ごと加熱殺菌できる場合にあってはレトルト殺菌を採用することができる。また、ＰＥＴボトル、紙容器のようにレトルト殺菌できないものについては、飲料をあらかじめ上記と同等の殺菌条件で加熱殺菌し、無菌環境下で殺菌処理した容器に充填するアセプティック充填や、ホットパック充填等を採用することができる。
【００５４】
本発明の容器詰コーヒー飲料には、所望により、甘味料、乳成分、酸化防止剤、香料、有機酸、有機酸塩、無機酸、無機酸塩、無機塩、色素、乳化剤、保存料、調味料、酸味料、アミノ酸、酸化防止剤、品質安定剤等の添加剤の１種又は２種以上を含有していてもよい。なお、添加剤の含有量は、本発明の目的を損なわない範囲内で適宜選択することができる。また、本発明の容器詰コーヒー飲料は、ブラックコーヒー飲料、ミルクコーヒー飲料とすることもできる。
【００５５】
本発明の容器詰コーヒー飲料中のクロロゲン酸類の含有量は、生理効果の観点から、０．０６質量％以上が好ましく、０．０７質量％以上がより好ましく、０．０８質量％以上が更に好ましく、また風味バランスの観点から、０．５質量％以下が好ましく、０．４５質量％以下がより好ましく、０．４質量％以下が更に好ましい。かかるクロロゲン酸類の含有量の範囲としては、容器詰コーヒー飲料中に、好ましくは０．０６〜０．５質量％、より好ましくは０．０７〜０．４５質量％、更に好ましくは０．０８〜０．４質量％である。ここで、本明細書において「クロロゲン酸類」とは、３−カフェオイルキナ酸、４−カフェオイルキナ酸及び５−カフェオイルキナ酸のモノカフェオイルキナ酸と、３−フェルラキナ酸、４−フェルラキナ酸及び５−フェルラキナ酸のモノフェルラキナ酸を併せての総称であり、クロロゲン酸類の含有量は上記６種の合計量に基づいて定義される。
【００５６】
本発明の容器詰コーヒー飲料中のヒドロキシヒドロキノンの含有量は、生理効果の観点から、容器詰コーヒー飲料１ｋｇ当たり、２ｍｇ以下が好ましく、１．５ｍｇ以下が好ましく、１ｍｇ以下が更に好ましい。かかるヒドロキシヒドロキノンの含有量の下限値は特に限定されず、容器詰コーヒー飲料１ｋｇ当たり、０．０００ｍｇであってもよいが、生産効率の観点から、０．００１ｍｇ以上が好ましく、０．０１ｍｇ以上が更に好ましい。かかるヒドロキシヒドロキノンの含有量の範囲としては、容器詰コーヒー飲料１ｋｇ当たり、好ましくは０．００１〜２ｍｇ、より好ましくは０．００１〜１．５ｍｇ、更に好ましくは０．００１〜１ｍｇである。ここで、「ヒドロキシヒドロキノンの含有量が０．０００ｍｇ」とは、後掲の実施例に記載の「ヒドロキシヒドロキノンの分析」において、ヒドロキシヒドロキノンの含有量が検出限界以下である場合も包含する概念である。
【００５７】
本発明の容器詰コーヒー飲料は、（ａ）クロロゲン酸類と（ｂ）ヒドロキシヒドロキノンとの質量比[（ｂ）／（ａ）]が、生理効果の観点から、０．００２以下が好ましく、０．００１以下がよりより好ましく、０．０００５以下が更に好ましい。かかる質量比[（ｂ）／（ａ）]の下限値は特に限定されず、０であってもよいが、生産効率の観点から、０．０００００１以上が好ましく、０．００００１以上が更に好ましい。かかる質量比［（ｂ）／（ａ）］の範囲としては、好ましくは０．０００００１〜０．００２、より好ましくは０．０００００１〜０．００１、更に好ましくは０．００００１〜０．０００５である。
【００５８】
本発明の容器詰コーヒー飲料のｐＨ（２０℃）は、風味バランスの観点から、４．５以上が好ましく、４．８以上がより好ましく、５以上が更に好ましく、そして、７以下が好ましく、６．５以下がより好ましく、６以下が更に好ましい。かかるｐＨ（２０℃）の範囲としては、好ましくは４．５〜７、より好ましくは４．８〜６．５、更に好ましくは５〜６である。
【実施例１】
【００５９】
１．クロロゲン酸類の分析
分析機器はＨＰＬＣを使用した。装置の構成ユニットの型番は次の通りである。
・ＵＶ−ＶＩＳ検出器：ＳＰＤ２０Ａ（島津製作所社製）
・カラムオーブン：ＣＴＯ−２０ＡＣ（島津製作所社製）
・ポンプ：ＬＣ−２０ＡＣ（島津製作所社製）
・オートサンプラー：ＳＩＬ−２０ＡＣ（島津製作所社製）
・カラム：Ｃａｄｅｎｚａ ＣＤ−Ｃ１８ 内径４．６ｍｍ×長さ１５０ｍｍ、粒子径３μｍ（インタクト（株））
・デガッサー：ＤＧＵ−２０Ａ−５（島津製作所社製）
【００６０】
分析条件は次の通りである。
・サンプル注入量：１０μＬ
・流量：１．０ｍＬ／ｍｉｎ
・ＵＶ−ＶＩＳ検出器設定波長：３２５ｎｍ
・カラムオーブン設定温度：３５℃
・溶離液Ａ：０．０５Ｍ 酢酸、０．１ｍＭ １−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸、１０ｍＭ 酢酸ナトリウム、５（Ｖ／Ｖ）％アセトニトリル溶液
・溶離液Ｂ：アセトニトリル
【００６１】
濃度勾配条件
時間           溶離液Ａ        溶離液Ｂ
０．０分         １００％            ０％
１０．０分         １００％            ０％
１５．０分           ９５％            ５％
２０．０分           ９５％            ５％
２２．０分           ９２％            ８％
５０．０分           ９２％            ８％
５２．０分           １０％          ９０％
６０．０分           １０％          ９０％
６０．１分         １００％            ０％
７０．０分         １００％            ０％
【００６２】
ＨＰＬＣでは、試料１ｇを精秤後、溶離液Ａにて１０ｍＬにメスアップし、メンブレンフィルター（ＧＬクロマトディスク２５Ａ，孔径０．４５μｍ，ジーエルサイエンス（株））にて濾過後、分析に供した。
【００６３】
クロロゲン酸類の保持時間（単位：分）６種のクロロゲン酸類
・モノカフェオイルキナ酸：５．３、８．８、１１．６の計３点
・モノフェルラキナ酸：１３．０、１９．９、２１．０の計３点
ここで求めた６種のクロロゲン酸類の面積値から５−カフェオイルキナ酸を標準物質とし、質量％を求めた。
【００６４】
２．ヒドロキシヒドロキノンの分析
ヒドロキシヒドロキノンの分析法は次の通りである。
分析機器はＨＰＬＣ−電気化学検出器（クーロメトリック型）であるクーロアレイシステム（モデル５６００Ａ、開発・製造：米国ＥＳＡ社、輸入・販売：エム・シー・メディカル（株））を使用した。
装置の構成ユニットの名称・型番は次の通りである。
・アナリティカルセル：モデル５０１０、クーロアレイオーガナイザー
・クーロアレイエレクトロニクスモジュール・ソフトウエア：モデル５６００Ａ
・ポンプ：ＬＣ−２０ＡＣ（島津製作所社製）
・オートサンプラー：ＳＩＬ−２０ＡＣ（島津製作所社製）
・デガッサー：ＤＧＵ−２０Ａ−５（島津製作所社製）
・カラムオーブン：ＣＴＯ−２０ＡＣ（島津製作所社製）
・カラム：ＣＡＰＣＥＬＬ  ＰＡＫ  Ｃ１８  ＡＱ  内径４．６ｍｍ×長さ２５０ｍｍ、粒子径５μｍ（（株）資生堂）
【００６５】
分析条件は次の通りである。
・サンプル注入量：１０μＬ
・流量：１．０ｍＬ／ｍｉｎ
・電気化学検出器の印加電圧：２００ｍＶ
・カラムオーブン設定温度：４０℃
・溶離液Ｃ：０．１（Ｗ／Ｖ）％リン酸、０．１ｍＭ  １−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸、５（Ｖ／Ｖ）％メタノール溶液
・溶離液Ｄ：０．１（Ｗ／Ｖ）％リン酸、０．１ｍＭ  １−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸、５０（Ｖ／Ｖ）％メタノール溶液
【００６６】
溶離液Ｃ及びＤの調製には、高速液体クロマトグラフィー用蒸留水（関東化学（株））、高速液体クロマトグラフィー用メタノール（関東化学（株））、リン酸（特級、和光純薬工業（株））、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸（６０％水溶液、東京化成工業（株））を用いた。
【００６７】
濃度勾配条件
時間        溶離液Ｃ      溶離液Ｄ
０．０分      １００％          ０％
１０．０分      １００％          ０％
１０．１分          ０％      １００％
２０．０分          ０％      １００％
２０．１分      １００％          ０％
５０．０分      １００％          ０％
【００６８】
分析試料の調製は、試料１ｇを精秤後、０．５（Ｗ／Ｖ）％リン酸、０．５ｍＭ  １−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸、５（Ｖ／Ｖ）％メタノール溶液にて１０ｍＬにメスアップし、ボンドエルートＳＣＸ（固相充填量：５００ｍｇ、リザーバ容量：３ｍＬ、ジーエルサイエンス（株））に通液し、初通過液約０．５ｍＬを除いて通過液を得た。この通過液について、メンブレンフィルター（ＧＬクロマトディスク２５Ａ，孔径０．４５μｍ，ジーエルサイエンス（株））にて濾過し、速やかに分析に供した。
【００６９】
ＨＰＬＣ−電気化学検出器の上記の条件における分析において、ヒドロキシヒドロキノンの保持時間は、６．３８分であった。得られたピークの面積値から、ヒドロキシヒドロキノン（和光純薬工業（株））を標準物質とし、質量％を求めた。
【００７０】
３．Ｌ値の測定
試料を、色差計（（株）日本電色社製  スペクトロフォトメーター  ＳＥ２０００）を用いて測定した。
【００７１】
４．官能評価
各実施例及び比較例で得られた缶入りコーヒー飲料の「渋味」について、専門パネル５名により下記に示す指標で評価し、その後平均スコアを算出した。
【００７２】
評価基準
比較例１の缶入りコーヒー飲料の渋味を評点３として、下記の４段階で評価を行った。
【００７３】
評点１：渋味を感じない
２：比較例１よりも渋味が弱い
３：比較例１と同等の渋味である
４：比較例１よりも渋味が強い
【００７４】
実施例１
内径７３ｍｍ、高さ５９０ｍｍの円筒形抽出機に、水蒸気賦活化ヤシ殻活性炭（クラレコールＧＷ３２／６０、平均粒径０．３５８ｍ、平均細孔半径２．０ｎｍ）を９０ｇ仕込み、８０℃で１０分間殺菌した。その後、Ｌ２６の第２の焙煎コーヒー豆２８０ｇを仕込み、更にその上にＬ１５．５の第１の焙煎コーヒー豆１２０ｇを仕込んで積層させた（ｈm／ｈt×１００＝０％、質量比[（Ａ）／（Ｂ）]＝０．４３）。次に、抽出機下側から８５℃の熱水を０．０７５Ｌ／ｍｉｎの流量で３．３分間供給した後、抽出機上部のシャワーノズルから８５℃の熱水を０．０７５Ｌ／ｍｉnの流量で１３．２分間供給した。次に、熱水の供給を止めた状態で１０分間保持した後、抽出機上部のシャワーノズルから８５℃の熱水を０．０７５Ｌ／ｍｉｎの流量で供給開始すると同時に、抽出機下部から抽出液を０．０７５Ｌ／ｍｉｎの流量で回収した。採液量が２Ｌに達したところで回収を終え、抽出液の分析を行った。
次に、得られたコーヒー抽出液を２５℃以下に冷却した後、フィルタ処理（ＮＸＴ−０．５−１Ｕ−Ｈ２１、日本ポール社製）を行い、５００ Ｕ／ｇの活性を有するAspergillus aculeatus由来のマンナナーゼ（ＭＣＥ−００５５、三菱化学フーズ社製）をコーヒー固形分１ｇ当たり０．８４ Ｕ添加し、２５℃で６０分間攪拌した。次いで、マンナナーゼ処理後のコーヒー抽出液を、炭酸水素ナトリウムを溶解した水溶液でｐＨ６．５に調整した後、Ｂｒｉｘが２．３０％になるようイオン交換水で希釈しコーヒー飲料を得た。次いで、コーヒー飲料を７５℃まで加温し、１９０ｇ入り缶容器に充填、密封後、１２９℃で８．５分間の殺菌を行い、ｐＨ ５．８の缶入りコーヒー飲料を得た。得られた缶入りコーヒー飲料について風味評価を行った。その結果を表１に示す。
【００７５】
実施例２
実施例１において、Ｌ２６の第２の焙煎コーヒー豆層を形成後、Ｌ１５．５の第１の焙煎コーヒー豆層の形成前に、これらの層間に、第１の焙煎コーヒー豆と第２の焙煎コーヒー豆とを質量比[（Ｂ）／（Ａ）]として０．４３の割合で混合した混合豆をｈm／ｈt×１００の値が４０となるように積層させたこと以外は、実施例１と同様の操作により抽出液を製造し、抽出液について分析を行った。次いで、実施例１と同様の操作により缶入りコーヒー飲料を製造し、缶入りコーヒー飲料について評価を行った。その結果を表１に示す。
【００７６】
実施例３
実施例１において、Ｌ２６の第２の焙煎コーヒー豆層を形成後、Ｌ１５．５の第１の焙煎コーヒー豆層の形成前に、これらの層間に、第１の焙煎コーヒー豆と第２の焙煎コーヒー豆とを質量比[（Ｂ）／（Ａ）]として０．４３の割合で混合した混合豆をｈm／ｈt×１００の値が７０となるように積層させたこと以外は、実施例１と同様の操作により抽出液を製造し、抽出液について分析を行った。次いで、実施例１と同様の操作により缶入りコーヒー飲料を製造し、缶入りコーヒー飲料について評価を行った。その結果を表１に示す。
【００７７】
比較例１
実施例１において、第１の焙煎コーヒー豆と第２の焙煎コーヒー豆とを質量比[（Ｂ）／（Ａ）]として０．４３の割合で混合して仕込んだこと（ｈm／ｈt×１００の値が１００）以外は、実施例１と同様の操作により抽出液を製造し、抽出液について分析を行った。次いで、実施例１と同様の操作により缶入りコーヒー飲料を製造し、缶入りコーヒー飲料について評価を行った。その結果を表１に示す。
【００７８】
比較例２
実施例１において、第１の焙煎コーヒー豆と第２の焙煎コーヒー豆の積層順序を逆にして仕込んだこと以外は、実施例１と同様の操作により抽出液を製造し、抽出液について分析を行った。次いで、実施例１と同様の操作により缶入りコーヒー飲料を製造し、缶入りコーヒー飲料について評価を行った。その結果を表１に示す。
【００７９】
【表１】
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【００８０】
表１から、一つの抽出槽内に、（Ａ）第１の焙煎コーヒー豆及び（Ｂ）第２の焙煎コーヒー豆を順次積層する際に、両者の混ざり具合を前記式（１）に示す条件を満たすように予め制御することで、ヒドロキシヒドロキノンを低減しつつ、渋味の抑制されたコーヒー抽出液が得られることがわかる。