【手続補正書】
【提出日】平成26年12月5日(2014.12.5)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１種のジエンエラストマー、少なくともカーボンブラックを含む補強用充填剤、およびエラストマー100質量部当り50質量部以下の無機充填剤含有量の無機充填剤をベースとするゴム組成物であって、少なくとも１種の第１ジエンエラストマーとカーボンブラックを含み且つ90以上のZ値を有するエラストマーマトリックス中カーボンブラック分散体を含む第１マスターバッチから、この第１マスターバッチに前記無機充填剤と前記第１エラストマーと同一または異なる少なくとも１種の第２エラストマーとを添加して得られることを特徴とする前記ゴム組成物。
【請求項２】
前記第１マスターバッチが、前記第１ジエンエラストマーのラテックスとカーボンブラックの水性分散液から出発する液相配合によって得られる、請求項１記載の組成物。
【請求項３】
前記第１マスターバッチが、下記の処理工程に従って得られる、請求項２記載の組成物：
・第１ジエンエラストマーのラテックスの連続流を、混合ゾーンと出口の間に延びている細長凝固ゾーンを形成している凝固反応器の前記混合ゾーンに供給する工程；
・充填剤を含む流体の連続流を圧力下に凝固反応器の前記混合ゾーンに供給して、凝固混合物を形成させる工程；
・上記で得られた凝固物を乾燥させて前記第１マスターバッチを回収する工程。
【請求項４】
前記エラストマーマトリックス中の前記第１ジエンエラストマーの質量画分が、50％以上である、請求項１〜３のいずれか１項記載の組成物。
【請求項５】
前記第１ジエンエラストマーが、ポリブタジエン、天然ゴム、合成ポリイソプレン、ブタジエンコポリマー、イソプレンコポリマーおよびこれらエラストマーのブレンドからなる群から選ばれる、請求項１〜４のいずれか１項記載の組成物。
【請求項６】
前記第１ジエンエラストマーが、天然ゴムである、請求項５記載の組成物。
【請求項７】
前記第２エラストマーが、ジエンエラストマーである、請求項１〜６のいずれか１項記載の組成物。
【請求項８】
前記第２エラストマーが、ポリブタジエン、天然ゴム、合成ポリイソプレン、ブタジエンコポリマー、イソプレンコポリマーおよびこれらエラストマーのブレンドからなる群から選ばれる、請求項７記載の組成物。
【請求項９】
前記無機充填剤が、シリカまたはシリカ被覆カーボンブラックである、請求項１〜８のいずれか１項記載の組成物。
【請求項１０】
カーボンブラックの含有量が、30phrと80phrの間の量であり；無機充填剤の含有量が、5phrと50phrの間の量である、請求項９記載の組成物。
【請求項１１】
下記の工程を含むことを特徴とする、少なくとも１種のジエンエラストマー、少なくともカーボンブラックを含む補強用充填剤、およびエラストマー100質量部当り50質量部以下の無機充填剤含有量でもっての無機充填剤をベースとする組成物を得る方法：
・前記ジエンエラストマーと前記カーボンブラックを含む第１マスターバッチを製造する工程、ここでこの第１マスターバッチは、90以上のZ値を有するエラストマーマトリックス中前記補強用充填剤分散体を含む；
・前記無機充填剤、前記第２エラストマー、および架橋系を除いた上記組成物の他の構成成分を、ミキサー内の前記第１マスターバッチ中に混入し、全てを130℃と200℃の間の最高温度に達するまで熱機械的に混練する工程；
・混ぜ合せた混合物を100℃よりも低い温度に冷却する工程；
・その後、架橋系を混入する工程；
・全てを120℃よりも低い最高温度まで混練する工程。
【請求項１２】
前記無機充填剤と前記第２エラストマーを同時に導入する、請求項１１記載の方法。
【請求項１３】
前記無機充填剤と前記第２エラストマーを別々に導入し；前記無機充填剤を、前記第２エラストマーの前または後に導入する、請求項１１記載の方法。
【請求項１４】
前記無機充填剤および/または前記第２エラストマーの導入を、前記第１マスターバッチの前記ミキサーへの導入に対して数十秒〜数分間時間的にオフセットする、請求項１２又は１３記載の方法。
【請求項１５】
前記第１マスターバッチを、少なくとも1種のエラストマーラテックスとカーボンブラック分散液から液相中で製造する、請求項１１〜１４のいずれか１項記載の方法。
【請求項１６】
請求項１〜１０のいずれか１項記載の少なくとも１種の組成物を含むタイヤまたは半製品。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１３２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１３２】
驚くべきことに、極めて良好な分散性を示すマスターバッチへのシリカとエラストマーの添加は、この同じマスターバッチへのカーボンブラックとエラストマーの添加と異なり、良好な分散性レベル、高補強性および極めて低いヒステリシス値を同時に得ることを可能にしていることが観察されている。これらの結果は、本発明に従う組成物の、これら組成物を使用するタイヤの磨耗、転がり抵抗性および温度に関しての利点を実証している。
更に本発明は以下の態様であり得る。
〔１〕少なくとも１種のジエンエラストマー、少なくともカーボンブラックを含む補強用充填剤、およびエラストマー100質量部当り50質量部以下の無機充填剤含有量でもっての無機充填剤をベースとするゴム組成物であって、少なくとも１種の第１ジエンエラストマーとカーボンブラックを含み且つ90以上のZ値を有するエラストマーマトリックス中カーボンブラック分散体を含む第１マスターバッチから、この第１マスターバッチに前記無機充填剤と前記第１エラストマーと同一または異なる少なくとも１種の第２エラストマーとを添加して得られることを特徴とする前記ゴム組成物。
〔２〕前記第１マスターバッチが、前記第１ジエンエラストマーのラテックスとカーボンブラックの水性分散液から出発する液相配合によって得られる、前記〔１〕記載の組成物。
〔３〕前記第１マスターバッチが、下記の処理工程に従って得られる、前記〔２〕記載の組成物：
・第１ジエンエラストマーのラテックスの連続流を、混合ゾーンと出口の間に延びている細長凝固ゾーンを形成している凝固反応器の前記混合ゾーンに供給する工程；
・充填剤を含む流体の連続流を圧力下に凝固反応器の前記混合ゾーンに供給して、凝固混合物を形成させる工程；
・上記で得られた凝固物を乾燥させて前記第１マスターバッチを回収する工程。
〔４〕前記エラストマーマトリックス中の前記第１ジエンエラストマーの質量画分が、50％以上である、前記〔１〕〜〔３〕のいずれか１項記載の組成物。
〔５〕前記エラストマーマトリックス中の前記第１ジエンエラストマーの質量画分が、60％以上である、前記〔４〕記載の組成物。
〔６〕前記第１ジエンエラストマーが、ポリブタジエン、天然ゴム、合成ポリイソプレン、ブタジエンコポリマー、イソプレンコポリマーおよびこれらエラストマーのブレンドからなる群から選ばれる、前記〔１〕〜〔５〕のいずれか１項記載の組成物。
〔７〕前記第１ジエンエラストマーが、天然ゴムである、前記〔６〕記載の組成物。
〔８〕前記第２エラストマーが、ジエンエラストマーである、前記〔１〕〜〔７〕のいずれか１項記載の組成物。
〔９〕前記第２エラストマーが、ポリブタジエン、天然ゴム、合成ポリイソプレン、ブタジエンコポリマー、イソプレンコポリマーおよびこれらエラストマーのブレンドからなる群から選ばれる、前記〔８〕記載の組成物。
〔１０〕前記第２ジエンエラストマーが、前記第１ジエンエラストマーと同一である、前記〔８〕および〔９〕のいずれか１項記載の組成物。
〔１１〕前記第２ジエンエラストマーが、ポリブタジエンである、前記〔８〕および〔９〕のいずれか１項記載の組成物。
〔１２〕前記第２ジエンエラストマーが、ブタジエン/スチレンコポリマーである、前記〔８〕および〔９〕のいずれか１項記載の組成物。
〔１３〕前記第２エラストマーが、非ジエンエラストマーから選ばれる、前記〔１〕〜〔７〕のいずれか１項記載の組成物。
〔１４〕前記無機充填剤が、シリカまたはシリカ被覆カーボンブラックである、前記〔１〕〜〔１３〕のいずれか１項記載の組成物。
〔１５〕前記無機充填剤が、沈降シリカである、前記〔１４〕記載の組成物。
〔１６〕前記補強用充填剤全体の含有量が、30phrと150phrの間、好ましくは30phrと100phrの間の量である、前記〔１〕〜〔１５〕のいずれか１項記載の組成物。
〔１７〕カーボンブラックの含有量が、30phrと80phrの間、好ましくは40phrと70phrの間の量であり；無機充填剤の含有量が、5phrと50phrの間、好ましくは10phrと30phrの間の量である、前記〔１６〕記載の組成物。
〔１８〕下記の工程を含むことを特徴とする、少なくとも１種のジエンエラストマー、少なくともカーボンブラックを含む補強用充填剤、およびエラストマー100質量部当り50質量部以下の無機充填剤含有量でもっての無機充填剤をベースとする組成物を得る方法：
・前記ジエンエラストマーと前記カーボンブラックを含む第１マスターバッチを製造する工程(この第１マスターバッチは、90以上のZ値を有するエラストマーマトリックス中前記補強用充填剤分散体を含む)；
・前記無機充填剤、前記第２エラストマー、および架橋系を除いた上記組成物の他の構成成分を、ミキサー内の前記第１マスターバッチ中に混入し、全てを130℃と200℃の間の最高温度に達するまで熱機械的に混練する工程；
・混ぜ合せた混合物を100℃よりも低い温度に冷却する工程；
・その後、架橋系を混入する工程；
・全てを120℃よりも低い最高温度まで混練する工程。
〔１９〕前記無機充填剤と前記第２エラストマーを同時に導入する、前記〔１８〕記載の方法。
〔２０〕前記無機充填剤と前記第２エラストマーを、前以って製造した第２マスターバッチの形で導入する、前記〔１９〕記載の方法。
〔２１〕前記無機充填剤と前記第２エラストマーを別々に導入し；前記無機充填剤を、前記第２エラストマーの前または後に導入する、前記〔１８〕記載の方法。
〔２２〕前記無機充填剤および/または前記第２エラストマーの導入を、前記第１マスターバッチの前記ミキサーへの導入に対して数十秒〜数分間時間的にオフセットする、前記〔１９〕〜〔２１〕のいずれか１項記載の方法。
〔２３〕前記第１マスターバッチを、少なくとも1種のエラストマーラテックスとカーボンブラック分散液から液相中で製造する、前記〔１８〕〜〔２２〕のいずれか１項記載の方法。
〔２４〕前記第１マスターバッチを、下記の連続する工程に従って製造する、前記〔２３〕記載の方法：
・ジエンエラストマーラテックスの連続流を、混合ゾーンと出口オリフィスの間に延びている細長凝固ゾーンを形成している凝固反応器の前記混合ゾーンに供給する工程；
・充填剤を含む流体の連続流を圧力下に凝固反応器の前記混合ゾーンに供給して、凝固混合物を形成させる工程；
・上記で得られた凝固物を乾燥させて前記第１マスターバッチを回収する工程。
〔２５〕前記エラストマーマトリックス中の前記第１ジエンエラストマーの質量画分が、50％以上、好ましくは60％以上である、前記〔１８〕〜〔２４〕のいずれか１項記載の方法。
〔２６〕前記第１ジエンエラストマーが、ポリブタジエン、天然ゴム、合成ポリイソプレン、ブタジエンコポリマー、イソプレンコポリマーおよびこれらエラストマーのブレンドからなる群から選ばれる、前記〔１８〕〜〔２５〕のいずれか１項記載の方法。
〔２７〕前記第１ジエンエラストマーが、天然ゴムである、前記〔２６〕記載の方法。
〔２８〕前記第２エラストマーが、ジエンエラストマーである、前記〔１８〕〜〔２７〕のいずれか１項記載の方法。
〔２９〕前記第２エラストマーが、ポリブタジエン、天然ゴム、合成ポリイソプレン、ブタジエンコポリマー、イソプレンコポリマーおよびこれらエラストマーのブレンドからなる群から選ばれる、前記〔２８〕記載の方法。
〔３０〕前記第２ジエンエラストマーが、前記第１ジエンエラストマーと同一である、前記〔２８〕および〔２９〕のいずれか１項記載の方法。
〔３１〕前記第２ジエンエラストマーが、ポリブタジエンである、前記〔２８〕および〔２９〕のいずれか１項記載の方法。
〔３２〕前記第２ジエンエラストマーが、ブタジエン/スチレンコポリマーである、前記〔２８〕および〔２９〕のいずれか１項記載の方法。
〔３３〕前記第２エラストマーが、非ジエンエラストマーから選ばれる、前記〔１８〕〜〔２７〕のいずれか１項記載の方法。
〔３４〕前記無機充填剤が、シリカ、好ましくは沈降シリカまたはシリカ被覆カーボンブラックである、前記〔１８〕〜〔３３〕のいずれか１項記載の方法。
〔３５〕カーボンブラックの含有量が、30phrと80phrの間、好ましくは40phrと70phrの間の量であり；無機充填剤の含有量が、5phrと50phrの間、好ましくは10phrと30phrの間の量である、前記〔１８〕〜〔３４〕のいずれか１項記載の方法。
〔３６〕少なくとも１種のジエンエラストマーと、少なくともカーボンブラックを含む補強用充填剤と、エラストマー100質量部当り50質量部以下の無機充填剤含有量でもっての無機充填剤とを含み、少なくとも前記ジエンエラストマーと前記カーボンブラックを含み且つ90以上のZ値を有するエラストマーマトリックス中カーボンブラック分散体を含む第１マスターバッチに前記無機充填剤と前記第１エラストマーと同一または異なる少なくとも１種の第２エラストマーとを添加することによって得られる、ジエンエラストマーと補強用充填剤のマスターバッチ。
〔３７〕前記第１マスターバッチが、ジエンエラストマーラテックスとカーボンブラックの水性分散液から出発する液相配合によって得られる、前記〔３６〕記載のマスターバッチ。
〔３８〕前記第１マスターバッチが、下記の処理工程に従って得られる、前記〔３７〕記載のマスターバッチ：
・ジエンエラストマーラテックスの連続流を、混合ゾーンと出口の間に延びている細長凝固ゾーンを形成している凝固反応器の前記混合ゾーンに供給する工程；
・充填剤を含む流体の連続流を圧力下に凝固反応器の前記混合ゾーンに供給して、凝固混合物を形成させる工程；
・上記で得られた凝固物を乾燥させて前記第１マスターバッチを回収する工程。
〔３９〕前記エラストマーマトリックス中の前記第１ジエンエラストマーの質量画分が、50％以上、好ましくは60％以上である、前記〔３６〕〜〔３８〕のいずれか１項記載のマスターバッチ。
〔４０〕前記第１ジエンエラストマーが、ポリブタジエン、天然ゴム、合成ポリイソプレン、ブタジエンコポリマー、イソプレンコポリマーおよびこれらエラストマーのブレンドからなる群から選ばれる、前記〔３６〕〜〔３９〕のいずれか１項記載のマスターバッチ。
〔４１〕前記ジエンエラストマーが、天然ゴムである、前記〔４０〕記載のマスターバッチ。
〔４２〕前記第２ジエンエラストマーが、前記第１ジエンエラストマーと同一である、前記〔４０〕および〔４１〕のいずれか１項記載のマスターバッチ。
〔４３〕前記第２ジエンエラストマーが、ポリブタジエンである、前記〔４０〕および〔４１〕のいずれか１項記載のマスターバッチ。
〔４４〕前記第２ジエンエラストマーが、ブタジエン/スチレンコポリマーである、前記〔４０〕および〔４１〕のいずれか１項記載のマスターバッチ。
〔４５〕前記第２エラストマーが、非ジエンエラストマーから選ばれる、前記〔３６〕〜〔４１〕のいずれか１項記載のマスターバッチ。
〔４６〕前記無機充填剤が、シリカまたはシリカ被覆カーボンブラックであり；好ましくは、前記無機充填剤が、沈降シリカである、前記〔３６〕〜〔４５〕のいずれか１項記載のマスターバッチ。
〔４７〕前記補強用充填剤全体の含有量が、30phrと150phrの間、好ましくは30phrと100phrの間の量である、前記〔３６〕〜〔４６〕のいずれか１項記載のマスターバッチ。
〔４８〕カーボンブラックの含有量が、30phrと80phrの間、好ましくは40phrと70phrの間の量であり；無機充填剤の含有量が、5phrと50phrの間、好ましくは10phrと30phrの間の量である、前記〔４７〕記載のマスターバッチ。
〔４９〕少なくとも１種のジエンエラストマー、少なくともカーボンブラックを含む補強用充填剤およびエラストマー100質量部当り50質量部以下の無機充填剤含有量でもっての無機充填剤を含み、下記の工程に従って製造した第１ジエンエラストマーとカーボンブラックとのマスターバッチに、前記無機充填剤と前記第１エラストマーと同一または異なる少なくとも１種の第２エラストマーとを熱機械的に混練することにより添加することによって得られるマスターバッチの製造方法：
・ジエンエラストマーラテックスの連続流を、混合ゾーンと出口の間に延びている細長凝固ゾーンを形成している凝固反応器の前記混合ゾーンに供給する工程；
・充填剤を含む流体の連続流を圧力下に凝固反応器の前記混合ゾーンに供給して、凝固混合物を形成させる工程；
・上記で得られた凝固物を乾燥させて前記第１マスターバッチを回収する工程。
〔５０〕前記無機充填剤と前記第２エラストマーを同時に導入する、前記〔４９〕記載の方法。
〔５１〕前記無機充填剤と前記第２エラストマーを、前以って製造した第２マスターバッチの形で導入する、前記〔４９〕および〔５０〕のいずれか１項記載の方法。
〔５２〕前記無機充填剤と前記第２エラストマーを別々に導入し；前記無機充填剤を、前記第２エラストマーの前または後に導入する、前記〔４９〕記載の方法。
〔５３〕前記無機充填剤および/または前記第２エラストマーの導入を、前記第１マスターバッチの前記ミキサーへの導入に対して数十秒〜数分間時間的にオフセットする、前記〔４９〕〜〔５２〕のいずれか１項記載の方法。
〔５４〕前記〔４９〕〜〔５３〕のいずれか１項記載の製造方法に従って得られたマスターバッチ。
〔５５〕前記〔５４〕記載のマスターバッチをベースとするゴム組成物。
〔５６〕前記〔１〕〜〔１７〕または５５のいずれか１項記載の組成物或いは前記〔３６〕〜〔４８〕または５４のいずれか１項記載のマスターバッチを含む最終物品または半製品。
〔５７〕前記〔１〕〜〔１７〕または５５のいずれか１項記載の組成物或いは前記〔３６〕〜〔４８〕または５４のいずれか１項記載のマスターバッチを含むタイヤトレッド。
〔５８〕前記〔１〕〜〔１７〕または５５のいずれか１項記載の少なくとも１種の組成物或いは前記〔３６〕〜〔４８〕または５４のいずれか１項記載のマスターバッチを含むタイヤまたは半製品。