【事件の表示】
　特許第３２３５１３１号「消化ガスの脱硫方法および装置」の請求項１、２に係る特許に対する特許異議の申立てについて、次のとおり決定する。
【結　論】
　訂正を認める。
　特許第３２３５１３１号の訂正後の請求項１、２に係る特許を維持する。
【理　由】
１．手続の経緯
　特許出願　　　　　　　平成　３年９月１８日
　設定登録　　　　　　　平成１３年９月２８日
　特許異議申立　　　　　平成１４年５月３１日
　取消理由通知　　　　　平成１４年７月３１日
　訂正請求　　　　　　　平成１４年１０月８日
　特許異議意見書　　　　平成１４年１０月８日
　審尋　　　　　　　　　平成１４年１０月１１日
　回答書                平成１４年１２月２４日
２．訂正の適否
（１）訂正の内容
　本件訂正の内容は、本件特許明細書及び図面を訂正請求書に添付された訂正明細書及び図面のとおりに、すなわち訂正事項ａ乃至ｌのとおりに訂正しようとするものである。
訂正事項ａ
　特許明細書の【特許請求の範囲】を次のとおりに訂正する。
「【請求項１】嫌気性消化施設において有機性物質の嫌気性微生物消化により発生する消化ガスを、酸素を混合することなく、嫌気性消化施設の消化液を好気性微生物酸化する好気性酸化装置のｐＨ７〜９に維持された処理液からなる洗浄液のスプレー液と接触させて、前記消化ガス中の硫化水素を前記洗浄液に吸収させる吸収工程と、
　前記吸収工程で得られた吸収液を好気性微生物酸化して、吸収された硫化水素を前記好気性酸化装置で酸化する酸化工程と
　を含むことを特徴とする消化ガスの脱硫方法。
【請求項２】有機性物質を嫌気性微生物消化し、消化ガスを発生させる嫌気性消化施設と、
　嫌気性消化施設の消化液を好気性微生物酸化して有機物を分解する好気性酸化装置と、
　嫌気性微生物消化により発生する消化ガスを、酸素を混合することなく、前記好気性酸化装置におけるｐＨ７〜９に維持された処理液からなる洗浄液のスプレー液と接触させて、前記消化ガス中の硫化水素を前記洗浄液に吸収させる吸収装置と、
　前記嫌気性消化施設から前記好気性酸化装置に消化液を供給する送液路と、
　前記嫌気性消化施設から前記吸収装置に消化ガスを供給するガス供給路と、
　前記好気性酸化装置から前記吸収装置にｐＨ７〜９に維持された処理液を供給する送液路と、
　前記吸収装置から前記好気性酸化装置に吸収液を返送する返送液路と
　を有することを特徴とする消化ガスの脱硫装置。」
訂正事項ｂ
　特許明細書の段落【０００９】を次のとおり訂正する。
「【課題を解決するための手段】
　本発明は次の消化ガスの脱硫方法および装置である。
　（１）嫌気性消化施設において有機性物質の嫌気性微生物消化により発生する消化ガスを、酸素を混合することなく、嫌気性消化施設の消化液を好気性微生物酸化する好気性酸化装置のｐＨ７〜９に維持された処理液からなる洗浄液のスプレー液と接触させて、前記消化ガス中の硫化水素を前記洗浄液に吸収させる吸収工程と、
　前記吸収工程で得られた吸収液を好気性微生物酸化して、吸収された硫化水素を前記好気性酸化装置で酸化する酸化工程と
　を含むことを特徴とする消化ガスの脱硫方法。
　（２）有機性物質を嫌気性微生物消化し、消化ガスを発生させる嫌気性消化施設と、
　嫌気性消化施設の消化液を好気性微生物酸化して有機物を分解する好気性酸化装置と、
　嫌気性微生物消化により発生する消化ガスを、酸素を混合することなく、前記好気性酸化装置におけるｐＨ７〜９に維持された処理液からなる洗浄液のスプレー液と接触させて、前記消化ガス中の硫化水素を前記洗浄液に吸収させる吸収装置と、
　前記嫌気性消化施設から前記好気性酸化装置に消化液を供給する送液路と、
　前記嫌気性消化施設から前記吸収装置に消化ガスを供給するガス供給路と、
　前記好気性酸化装置から前記吸収装置にｐＨ７〜９に維持された処理液を供給する送液路と、
　前記吸収装置から前記好気性酸化装置に吸収液を返送する返送液路と
　を有することを特徴とする消化ガスの脱硫装置。」
訂正事項ｃ
　特許明細書の段落【００１０】を次のとおり訂正する。
　「本発明の処理の対象となる消化ガスは、例えば下水、し尿、産業排水等の排水および汚泥、コミ等の固形廃棄物などの有機性物質を嫌気性消化する際、メタン発酵により発生する消化ガスである。このような消化ガス中には、通常メタンガスのほかに、二酸化炭素および硫化水素などのガスが含まれている。上記の消化ガスは嫌気性消化装置における嫌気性消化により発生する。嫌気性消化は、被処理物である有機性物質を嫌気状態に保つことにより、嫌気性微生物の作用を利用して行われ、充填層型、流動層型、スラッジブランケット型など、任意の嫌気性消化装置により処理することができる。」
　
訂正事項ｄ
　特許明細書の段落【００１１】を次のとおり訂正する。
　「本発明では吸収工程において、消化ガスを酸素を混合することなく洗浄液のスプレー夜と接触させて、消化ガス中の硫化水素を洗浄液に吸収させる。洗浄液としては、嫌気性消化施設の消化液を好気性微生物酸化する好気性酸化装置のｐＨ７〜９に維持された処理液が使用される。」
訂正事項ｅ
　特許明細書の段落【００１２】を次のとおり訂正する。
　「この場合、嫌気性消化施設の消化夜を好気性酸化装置に導入して好気性酸化を行い、その処理液を洗浄液として吸収装置に送液し，前記嫌気性消化施設から供給される消化ガスと接触させる。また嫌気性消化液をそのまま下水道等に放流する系においては、本発明の脱硫を行うために、嫌気性消化液の一部を好気性酸化することもできる。この場合、好気性酸化を行う嫌気性消化液の量は、脱硫の酸化工程に必要な範囲でよい。」
訂正事項ｆ
　特許明細書の段落【００１３】を次のとおり訂正する。
　「好気性酸化は、被処理物である嫌気性消化液を好気状態に保って、好気性微生物の作用を利用して有機物を酸化分解する処理であり、活性汚泥法、散布濾床法、浸漬型の固定床法、流動床法、回転円板法など、任意の好気性酸化装置を用いた処理法により処理を行うことかできる。」
訂正事項ｇ
　特許明細書の段落【００１７】を次のとおり訂正する。
　「吸収装置において気液接触することにより、消化ガス中の硫化水素は洗浄液に吸収され、吸収液が得られる。このとき消化ガス中の二酸化炭素その他の不純物も洗浄液に吸収され、メタン濃度の高い処理ガスが得られる。洗浄液のｐＨが高いほど硫化水素の吸収効率か高く、本発明ではｐＨ７〜９に維持する。」
訂正事項ｈ
　特許明細書の段落【００１８】を次のとおり訂正する。
　「好気性酸化装置ではエアレーションにより有機物が分解されるとともに、二酸化炭素がストリッピングされるため、嫌気性消化液に比べてアルカリ度およびｐＨがともに高くなっており、ｐＨは通常７〜９である。このため処理液はｐＨ調整することなく、そのまま洗浄液として使用することができるが、ｐＨが低い場合にはアルカリを添加して上記ｐＨに調整する。」
訂正事項ｉ
　特許明細書の段落【００２１】を次のとおり訂正する。
　「硫化水素の酸化により、硫酸イオンが生成するため、処理液のｐＨが低下する。通常はｐＨ調整することなく、処理液をそのまま吸収工程に送って硫化水素の吸収を行うことができるが、硫化水素の量が多い場合は生成する硫酸イオンの量も多いので、ｐＨが７より小さくなる場合は、水酸化ナトリウム等のアルカリを添加してｐＨを７〜９に維持する。この場合でも、アルカリの使用量は、薬品洗浄法に比べると少ない。」
訂正事項ｊ
　特許明細書の段落【００３３】を削除する。
訂正事項ｋ
　特許明細書の段落【００３４】を削除する。
訂正事項ｌ
　特許明細書の段落【００４１】を次のとおり訂正する。
「【発明の効果】
　本発明によれば、消化ガスを酸素と混合することなく、嫌気性消化施設の消化液を好気性微生物酸化する好気性酸化装置のｐＨ７〜９に維持された処理液からなる洗浄液のスプレー液と接触させて硫化水素を吸収させ、これを好気性微生物酸化により酸化するようにしたので、消化ガスを低コスト、かつ高脱硫率で脱硫でき、これによりメタン含有率の高い処理ガスを得るとともに、硫化水素を無害化し処理液とともに放流することができる。」
（２）訂正の目的の適否、新規事項の有無及び拡張・変更の存否
  訂正事項ａは、請求項１において「有機性物質の嫌気性微生物消化により発生する消化ガス」を「嫌気性消化施設において有機性物質の嫌気性微生物消化により発生する消化ガス」に限定し、「処理液」を「嫌気性消化施設の消化液を好気性微生物酸化する好気性酸化装置のｐＨ７〜９に維持された処理液」に限定し、さらに「酸化する」を「前記好気性酸化装置で酸化する」に限定するものである。また、請求項２において「有機性物質を好気性微生物酸化して」の「有機性物質」を「嫌気性消化施設の消化液」に限定し、「処理液」を「ｐＨ７〜９に維持された処理液」と限定し、嫌気性消化施設と好気性酸化装置との関連について「前記嫌気性消化施設から前記好気性酸化装置に消化液を供給する送液路」を限定するものである。訂正事項ａはこれら限定をするものであるから、特許請求の範囲の減縮を目的とする訂正に該当する。そして、上記訂正事項ａは、特許明細書の段落【００１７】【００１８】【００２１】【００２７】【００２８】及び【００３１】に記載されるのであるから、訂正事項ａは願書に添付した明細書又は図面に記載した事項の範囲内の訂正であり、新規事項の追加に該当せず、実質上特許請求の範囲を拡張し又は変更するものでもない。
　また訂正事項ｂ〜ｌは訂正事項ａと整合を図るとともに、特許請求の範囲の記載と整合を図るものであるから、明りょうでない記載の釈明に該当し、訂正事項ａで見たとおり願書に添付した明細書又は図面に記載した事項の範囲内の訂正であり、新規事項の追加に該当せず、実質上特許請求の範囲を拡張し又は変更するものでもない。
（３）むすび
　したがって、上記訂正は、特許法等の一部を改正する法律（平成６年法律第１１６号）附則第６条第１項の規定によりなお従前の例によるとされる、特許法第１２０条の４第３項において準用する平成６年法律第１１６号による改正前の特許法第１２６条第１項ただし書、第２項の規定に適合するので、当該訂正を認める。
３．取消理由についての判断
３−１．本件発明
　上記のとおり、訂正は認められるから、本件特許の発明は、訂正された特許明細書に記載された次のとおりのものである。
【請求項１】嫌気性消化施設において有機性物質の嫌気性微生物消化により発生する消化ガスを、酸素を混合することなく、嫌気性消化施設の消化液を好気性微生物酸化する好気性酸化装置のｐＨ７〜９に維持された処理液からなる洗浄液のスプレー液と接触させて、前記消化ガス中の硫化水素を前記洗浄液に吸収させる吸収工程と、
　前記吸収工程で得られた吸収液を好気性微生物酸化して、吸収された硫化水素を前記好気性酸化装置で酸化する酸化工程と
　を含むことを特徴とする消化ガスの脱硫方法。（以下、「本件発明１」という）
【請求項２】有機性物質を嫌気性微生物消化し、消化ガスを発生させる嫌気性消化施設と、
　嫌気性消化施設の消化液を好気性微生物酸化して有機物を分解する好気性酸化装置と、
　嫌気性微生物消化により発生する消化ガスを、酸素を混合することなく、前記好気性酸化装置におけるｐＨ７〜９に維持された処理液からなる洗浄液のスプレー液と接触させて、前記消化ガス中の硫化水素を前記洗浄液に吸収させる吸収装置と、
　前記嫌気性消化施設から前記好気性酸化装置に消化液を供給する送液路と、
　前記嫌気性消化施設から前記吸収装置に消化ガスを供給するガス供給路と、
　前記好気性酸化装置から前記吸収装置にｐＨ７〜９に維持された処理液を供給する送液路と、
　前記吸収装置から前記好気性酸化装置に吸収液を返送する返送液路と
　を有することを特徴とする消化ガスの脱硫装置。（以下、「本件発明２」という）
３−２．取消理由で引用された刊行物に記載された発明
（１）刊行物１：特公昭６２−３８０１５号公報（申立人が提出した甲第１号証）
　刊行物１には、特許請求の範囲に「好気的に保った活性汚泥混液とメタン発酵ガスとを、空気を遮断した状態の気液接触装置に導入して接触させる脱硫方法」が記載され、また公報第３頁左欄１９〜２５行に「活性汚泥を入手しにくい場合は、・・・メタン発酵の消化脱離液を曝気槽３に入れ、気液接触装置２に送って循環使用していると、・・・脱硫できるようになる。」と記載され、上記混液のｐＨとして実施例２に「循環使用中の混液のｐＨは５．２〜６．８を維持していた。」（公報第５頁右欄１２〜１３行）と記載されている。これらの記載からみれば、刊行物１には本件発明１に則して記載すると「メタン発酵の消化脱離液を曝気槽に入れ、該曝気槽のｐＨ５．２〜６．８に維持した活性汚泥混液とメタン発酵ガスとを、空気を遮断した状態の気液接触装置に導入して接触させるとともに、該混液を循環させた脱硫方法」という発明（以下、「刊行１発明」という）が記載されていると云える。
（２）刊行物２：「月刊下水道　８月号　Ｖｏｌ．８，Ｎｏ．９」株式会社環境公害新聞社、昭和６０年７月１５日発行、第８１〜８５頁（申立人が提出した甲第２号証）
　刊行物２の第８２頁の「３．実験１　脱硫実験　３−１実験装置および実験方法」の項及び「図−３　実験フローシート」から「汚泥消化槽の消化ガスを脱硫塔に流し、脱硫塔には充填物が配設され、処理水がスプレーされている」ことが記載されていると云え、また第８３頁の表−１及び第８５頁の表−２から洗浄水のｐＨが７．３〜７．９であることが伺える。
３−４．本件発明１について
（１）一致点・相違点
　そこで、本件発明１と刊行１発明とを対比すると、刊行１発明では、循環により曝気槽に戻った脱硫後の混液は、刊行物１の第４頁左欄１６〜１９行に「曝気槽でさらに酸化分解される」と記載されることから曝気槽で好気性酸化が行われているとみれる。また、刊行１発明の「空気を遮断した状態」が本件発明１の「酸素を混合することなく」に相当するから、両者は、「嫌気性消化施設において有機性物質の嫌気性微生物消化により発生する消化ガスを、酸素を混合することなく、嫌気性消化施設の消化液を好気性微生物酸化する好気性酸化装置の液からなる洗浄液のスプレー液と接触させて、前記消化ガス中の硫化水素を前記洗浄液に吸収させる吸収工程と、前記吸収工程で得られた吸収液を好気性微生物酸化して、吸収された硫化水素を前記好気性酸化装置で酸化する酸化工程とを含む消化ガスの脱硫方法」で一致するものの、次の点で相違している。
　相違点：本件発明１では「好気性酸化装置のｐＨ７〜９に維持された処理液からなる洗浄液」であるのに対し、引用１発明では洗浄液は「曝気槽のｐＨ５．２〜６．８に維持した活性汚泥混液」である点
（２）相違点の判断
　そこで、上記相違点について検討すると、刊行物２には、上記したとおり「処理水」が記載されていると云えるが、この処理水については刊行物２に如何なる処理水であるのか明示はないのであるから、刊行物２の処理水が本件発明１の処理水、すなわち「嫌気性消化施設の消化液を好気性微生物酸化するとともに、吸収液を好気性酸化する好気性酸化装置の処理液」、さらには「好気性酸化を終って汚泥を分離した処理液」（段落【００１３】）と同じであるとは云えない。また、処理水（洗浄液）のｐＨについて、刊行物２には上記したように入口洗浄液のｐＨとして７．３〜７．９のものが使用されることが伺えるが、刊行物２の洗浄液は、上記したような本件発明１と相違するのであるから、上記相違点が刊行物２に記載されているとは云えない。なお、申立人が回答書に添付した参考資料１（「廃水の生物処理」株式会社地球社、昭和５５年４月３０日発行、ｐ１８〜１９，１８９）をみても、これは活性汚泥におけるｐＨとして６〜８の好適範囲を示すものであり、ｐＨを吸収効率を考慮して定めている本件発明１とは必ずしも一致するものでないから、これを採用することはできない。
　そして、本件発明１は、上記相違点の構成を採ることにより、本件特許明細書に記載の顕著な効果を奏するものである。
　よって、本件発明１は、刊行物１及び２に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものとすることはできない。
３−５．本件発明２について
　本件発明２は本件発明１の脱硫方法を実施する脱硫装置に関するものであって、本件発明１の方法を装置の構成として表現したものであるから、本件発明１についてで検討したと同様の理由により、本件発明２は、刊行物１及び２に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものとすることはできない。
４．結論
　以上のとおりであるから、特許異議の申立の理由及び証拠によっては、本件訂正後の請求項１及び２に係る発明についての特許を取り消すことができない。
　また、他に本件訂正後の請求項１及び２に係る発明の特許を取り消すべき理由を発見しない。
  よって、結論のとおり決定する。
【異議決定日】
平成１５年５月２９日（２００３．５．２９）
【訂正の要旨】
　（３．１）訂正事項ａ
　特許請求の範囲の請求項１および２に係る記載を、
『　【請求項１】　
嫌気性消化施設において
嫌気性消化施設の消化液を
する好気性酸化装置のｐＨ７〜９に維持された
　前記吸収工程で得られた吸収液を好気性微生物酸化して、吸収された硫化水素を
前記好気性酸化装置で
　を含むことを特徴とする消化ガスの脱硫方法。
　【請求項２】　有機性物質を嫌気性微生物消化し、消化ガスを発生させる嫌気性消化施設と、
　
嫌気性消化施設の消化液
　前記嫌気性消化施設で発生する消化ガスを、酸素を混合することなく、前記好気性酸化装置における
ｐＨ７〜９に維持された
　
前記嫌気性消化施設から前記好気性酸化装置に消化液を供給する送液路と、
　前記嫌気性消化施設から前記吸収装置に消化ガスを供給するガス供給路と、
　前記好気性酸化装置から前記吸収装置に
ｐＨ７〜９に維持された
　前記吸収装置から前記好気性酸化装置に吸収液を返送する返送液路と
　を有することを特徴とする消化ガスの脱硫装置。』
と訂正する。
　（３．２）訂正事項ｂ
　明細書の【０００９】を
『　　【０００９】
　【課題を解決するための手段】
　本発明は次の消化ガスの脱硫方法および装置である。
　（１）　
嫌気性消化施設において
嫌気性消化施設の消化液を
する好気性酸化装置のｐＨ７〜９に維持された
　前記吸収工程で得られた吸収液を好気性微生物酸化して、吸収された硫化水素を
前記好気性酸化装置で
　を含むことを特徴とする消化ガスの脱硫方法。
　（２）　有機性物質を嫌気性微生物消化し、消化ガスを発生させる嫌気性消化施設と、
　
嫌気性消化施設の消化液
　前記嫌気性消化施設で発生する消化ガスを、酸素を混合することなく、前記好気性酸化装置における
ｐＨ７〜９に維持された
　
前記嫌気性消化施設から前記好気性酸化装置に消化液を供給する送液路と、
　前記嫌気性消化施設から前記吸収装置に消化ガスを供給するガス供給路と、
　前記好気性酸化装置から前記吸収装置に
ｐＨ７〜９に維持された
　前記吸収装置から前記好気性酸化装置に吸収液を返送する返送液路と
　を有することを特徴とする消化ガスの脱硫装置。』
と訂正する。
　（３．３）訂正事項ｃ
　明細書の【００１０】を
『　　【００１０】
　本発明の処理の対象となる消化ガスは、例えば下水、し尿、産業排水等の排水および汚泥、ゴミ等の固形廃棄物などの有機性物質を嫌気性消化する際、メタン発酵により発生する消化ガスである。このような消化ガス中には、通常メタンガスのほかに、二酸化炭素および硫化水素などのガスが含まれている。上記の消化ガスは嫌気性消化装置における嫌気性消化により発生す
る。
と訂正する。
　（３．４）訂正事項ｄ
　明細書の【００１１】を
『　　【００１１】
　本発明では吸収工程において、消化ガスを酸素を混合することなく洗浄液のスプレー液と接触させて、消化ガス中の硫化水素を洗浄液に吸収させる。洗浄液としては、
嫌気性消化施設の消化液を
微生物
する好気性酸化装置のｐＨ７〜９に維持された
る。
と訂正する。
　（３．５）訂正事項ｅ
　明細書の【００１２】を
『　　【００１２】
　
この
る。
と訂正する。
　（３．６）訂正事項ｆ
　明細書の【００１３】を
『　　【００１３】
　好気性酸化は、被処理物である
嫌気性消化液
と訂正する。
　（３．７）訂正事項ｇ
　明細書の【００１７】を
『　　【００１７】
　吸収装置において気液接触することにより、消化ガス中の硫化水素は洗浄液に吸収され、吸収液が得られる。このとき消化ガス中の二酸化炭素その他の不純物も洗浄液に吸収され、メタン濃度の高い処理ガスが得られる。洗浄液のｐＨが高いほど硫化水素の吸収効率が高
く、本発明では
に維持する
と訂正する。
　（３．８）訂正事項ｈ
　明細書の【００１８】を
『　　【００１８】
　好気性酸化装置ではエアレーションにより有機物が分解されるとともに、二酸化炭素がストリッピングされるため、嫌気性消化液に比べてアルカリ度およびｐＨがともに高くなっており、ｐＨは通常７〜９である。このため処理液はｐＨ調整することなく、そのまま洗浄液として使用することができるが、ｐＨが低い場合にはアルカリを添加して
上記ｐＨに調整する
と訂正する。
　（３．９）訂正事項ｉ
　明細書の【００２１】を
『　　【００２１】
　硫化水素の酸化により、硫酸イオンが生成するため、処理液のｐＨが低下する。通常はｐＨ調整することなく、処理液をそのまま吸収工程に送って硫化水素の吸収を行うことができるが、硫化水素の量が多い場合は生成する硫酸イオンの量も多いので、ｐＨが７より小さくなる場合は、水酸化ナトリウム等のアルカリを添加してｐＨを７〜９に維持す
る。
と訂正する。
　（３．１０）訂正事項ｊ
　明細書の【００３３】を削除する。
　（３．１１）訂正事項ｋ
　明細書の【００３４】を削除する。
　（３．１２）訂正事項ｌ
　明細書の【００４１】を
『　　【００４１】
　【発明の効果】
　本発明によれば、消化ガスを酸素と混合することなく、
嫌気性消化施設の消化液を好気性微生物酸化する
装置
ｐＨ７〜９に維持された
と訂正する。
（５４）【発明の名称】
消化ガスの脱硫方法および装置
（５７）【特許請求の範囲】
　【請求項１】　
嫌気性消化施設において
嫌気性消化施設の消化液を
する好気性酸化装置のｐＨ７〜９に維持された
　前記吸収工程で得られた吸収液を好気性微生物酸化して、吸収された硫化水素を
前記好気性酸化装置で
　を含むことを特徴とする消化ガスの脱硫方法。
　【請求項２】　有機性物質を嫌気性微生物消化し、消化ガスを発生させる嫌気性消化施設と、
　
嫌気性消化施設の消化液
　前記嫌気性消化施設で発生する消化ガスを、酸素を混合することなく、前記好気性酸化装置における
ｐＨ７〜９に維持された
　
前記嫌気性消化施設から前記好気性酸化装置に消化液を供給する送液路と、
　前記嫌気性消化施設から前記吸収装置に消化ガスを供給するガス供給路と、
　前記好気性酸化装置から前記吸収装置に
ｐＨ７〜９に維持された
　前記吸収装置から前記好気性酸化装置に吸収液を返送する返送液路と
　を有することを特徴とする消化ガスの脱硫装置。
【発明の詳細な説明】
　【０００１】
　【産業上の利用分野】
　本発明は下水、し尿、産業排水、汚泥、ゴミ等の有機性物質の嫌気性微生物消化により発生する消化ガスから、硫化水素を除去するための消化ガスの脱硫方法および装置に関する。
　【０００２】
　【従来の技術】
　下水、し尿、産業排水等の排水、または汚泥、ゴミ等の固形廃棄物などの有機性物質の処理法として、嫌気性微生物消化（以下、嫌気性消化という場合がある）および好気性微生物酸化（以下、好気性酸化という場合がある）が行われている。このうち嫌気性消化では、メタン発酵により、消化ガス（バイオガス）が発生する。この消化ガス中には、メタンのほかに、二酸化炭素および硫化水素などのガスが含まれている。このような消化ガスは、通常エネルギー回収の目的で、ボイラーまたは焼却炉の燃料などとして有効利用される場合が多いが、焼却装置の腐食防止および大気汚染防止の観点から、燃焼に利用する前に硫化水素の除去（脱硫）が行われる。消化ガス中には、通常０．０５〜２ｖ／ｖ％程度の硫化水素が含まれているが、この濃度はメタン発酵処理を受ける排水または廃棄物中の硫酸イオン濃度により変わる。
　【０００３】
　従来、消化ガスの脱硫方法としては、水を用いてガスを洗浄する水洗浄法、薬品を用いてガスを洗浄する薬品洗浄法、微生物により硫化水素を分解する方法などがある。
　【０００４】
　このうち水洗浄法は、消化ガスを洗浄液と接触させ、ガス中の硫化水素を洗浄液に吸収させて脱硫する方法である。
　しかし、従来の水洗浄法では、吸収効率が悪く、高い脱硫率を得るためには、大量の洗浄液が必要であり、また硫化水素を吸収した廃液は鉄塩等の添加により処理する必要があり、生成する汚泥の処理も困難であるなどの問題点がある。
　【０００５】
　薬品洗浄法は、洗浄液の代わりにアルカリなどの吸収剤、例えば水酸化ナトリウムを使用し、この吸収剤に硫化水素を吸収させて脱硫する方法である。この方法では、薬品と反応させて脱硫するため、大量の消化ガスを処理する場合、または硫化水素が高濃度の場合には、処理費が高くなる。また消化ガス中に含まれている二酸化炭素も吸収剤に吸収されるため、硫化水素の吸収に要求される以上の吸収剤が必要となる。さらに、硫化水素を吸収した廃液の処理が困難であるなどの問題がある。
　【０００６】
　微生物を利用する方法としては、硫化水素を酸化分解する微生物が付着している充填材層を充填した生物脱硫塔に消化ガスを通気して硫化水素を分解する方法がある（特開平２−２６６１５号）。
　【０００７】
　この方法は硫化水素を選択的に効率よく分解除去でき、脱硫に伴って新たに廃液を生じないなどの点で優れた方法であるが、消化ガス中には酸素が含まれていないため、硫化水素を酸化するのに必要な空気または酸素ガスを消化ガスとともに生物脱硫塔に供給する必要がある。このため、消化ガス中に空気または酸素ガスが残留するとともに、二酸化炭素も生成し、このため消化ガスの主成分であるメタンガスの含有率が低下し、利用価値が低下する。
　【０００８】
　【発明が解決しようとする課題】
　本発明の目的は、上記問題点を解決するため、メタンガスの含有率を低下させず、低コストで効率よく、しかも高い脱硫率で脱硫でき、かつ脱硫に伴って新たな廃液を生じない消化ガスの脱硫方法および装置を提案することである。
　【０００９】
　【課題を解決するための手段】
　本発明は次の消化ガスの脱硫方法および装置である。
　（１）　
嫌気性消化施設において
嫌気性消化施設の消化液を
する好気性酸化装置のｐＨ７〜９に維持された
　前記吸収工程で得られた吸収液を好気性微生物酸化して、吸収された硫化水素を
前記好気性酸化装置で
　を含むことを特徴とする消化ガスの脱硫方法。
　（２）　有機性物質を嫌気性微生物消化し、消化ガスを発生させる嫌気性消化施設と、
　
嫌気性消化施設の消化液
　前記嫌気性消化施設で発生する消化ガスを、酸素を混合することなく、前記好気性酸化装置における
ｐＨ７〜９に維持された
　
前記嫌気性消化施設から前記好気性酸化装置に消化液を供給する送液路と、
　前記嫌気性消化施設から前記吸収装置に消化ガスを供給するガス供給路と、
　前記好気性酸化装置から前記吸収装置に
ｐＨ７〜９に維持された
　前記吸収装置から前記好気性酸化装置に吸収液を返送する返送液路と
　を有することを特徴とする消化ガスの脱硫装置。
　【００１０】
　本発明の処理の対象となる消化ガスは、例えば下水、し尿、産業排水等の排水および汚泥、ゴミ等の固形廃棄物などの有機性物質を嫌気性消化する際、メタン発酵により発生する消化ガスである。このような消化ガス中には、通常メタンガスのほかに、二酸化炭素および硫化水素などのガスが含まれている。上記の消化ガスは嫌気性消化装置における嫌気性消化により発生す
る。
　【００１１】
　本発明では吸収工程において、消化ガスを酸素を混合することなく洗浄液のスプレー液と接触させて、消化ガス中の硫化水素を洗浄液に吸収させる。洗浄液としては、
嫌気性消化施設の消化液を
微生物
する好気性酸化装置のｐＨ７〜９に維持された
る。
　【００１２】
　
この
る。
　【００１３】
　好気性酸化は、被処理物である
嫌気性消化液
　【００１４】
　洗浄液として用いる好気性酸化における処理液は、好気性酸化を終って汚泥を分離した処理液である。本発明ではこのような処理液のスプレー液を消化ガスと接触させて硫化水素を吸収する。スプレー液を接触させることにより、消化ガスを送るためのブロワを小型にすることができ、動力消費も少なくなる。
　【００１５】
　洗浄液としては、混合液を用いる方が硫化水素の吸収効率は高く、脱硫率が高いが、汚泥の付着による閉塞が生じやすい。これに対して洗浄液として処理液を用いることにより、汚泥の付着は少なく、ノズルからのスプレーも可能になる。この場合、気液接触効率の高い吸収装置を用いれば、処理液による吸収効率も高くなり、脱硫率も高くなる。
　【００１６】
　吸収工程に用いる吸収装置としては、消化ガスと洗浄液のスプレー液を効率よく気液接触させるものであればよく、スプレー塔、充填塔、スクラバーなど、任意の形式のものが使用可能である。吸収装置への消化ガスの通ガス条件は、通常空間速度（ＳＶ）が５〜５０ｈｒ−１、好ましくは１０〜２０ｈｒ−１、洗浄液の通液条件は、通常滞留時間（ＨＲＴ）が２〜２０分間、好ましくは５〜１０分間が望ましい。
　【００１７】
　吸収装置において気液接触することにより、消化ガス中の硫化水素は洗浄液に吸収され、吸収液が得られる。このとき消化ガス中の二酸化炭素その他の不純物も洗浄液に吸収され、メタン濃度の高い処理ガスが得られる。洗浄液のｐＨが高いほど硫化水素の吸収効率が高
く、本発明では
に維持する
　【００１８】
　好気性酸化装置ではエアレーションにより有機物が分解されるとともに、二酸化炭素がストリッピングされるため、嫌気性消化液に比べてアルカリ度およびｐＨがともに高くなっており、ｐＨは通常７〜９である。このため処理液はｐＨ調整することなく、そのまま洗浄液として使用することができるが、ｐＨが低い場合にはアルカリを添加して
上記ｐＨに調整する
　【００１９】
　吸収工程において硫化水素を吸収した吸収液は、酸化工程において好気性酸化装置に返送して好気性酸化を行い、好気性微生物の作用により硫化水素を酸化する。このとき吸収工程で吸収された他の不純物も処理される。例えば二酸化炭素はストリッピングされ、有機物は分解される。
　【００２０】
　好気性酸化装置における好気性微生物は、有機物を好気的に分解する細菌が主体となっているが、汚泥中にはチオバチルス属、チオトリックス属およびベギアトア属などのイオウ酸化細菌が含まれているため、その酸化作用により硫化水素は硫酸イオンまたは単体イオウに酸化され無害化する。
　【００２１】
　硫化水素の酸化により、硫酸イオンが生成するため、処理液のｐＨが低下する。通常はｐＨ調整することなく、処理液をそのまま吸収工程に送って硫化水素の吸収を行うことができるが、硫化水素の量が多い場合は生成する硫酸イオンの量も多いので、ｐＨが７より小さくなる場合は、水酸化ナトリウム等のアルカリを添加してｐＨを７〜９に維持す
る。
　【００２２】
　好気性酸化により有機物を分解するとともに、硫化水素を酸化した混合液は、固液分離により固形物を除去し、分離液を処理液として放流する。分離した汚泥は必要量を好気性酸化装置に返送し、余剰汚泥は系外に排出する。この間処理液の一部は洗浄液として吸収装置に送液される。
　【００２３】
　【実施例】
　以下、本発明を実施例により説明する。
　図１および図２は別の実施例による消化ガスの脱硫装置を示す系統図である。図において、１は嫌気性消化装置、２は好気性酸化装置、３は吸収装置である。
　【００２４】
　嫌気性消化装置１は密閉型の槽からなり、スラッジブランケット、流動床等の嫌気性微生物を含むバイオマス４が形成されている。嫌気性消化装置１の下部には被処理物導入路５が連絡し、上部から嫌気性消化液移送路６がポンプＰ１を介して好気性酸化装置２に連絡し、頂部からガス供給路７が吸収装置３の下部に連絡している。
　【００２５】
　好気性酸化装置２は、好気性酸化部８と固液分離部９とからなる。好気性酸化部８の上部には、嫌気性消化液移送路６および返送液路１０が連絡し、下部には散気管１１が設けられ、これに給気路１２が連路している。固液分離部９には処理液排出路１３が連絡している。
　【００２６】
　吸収装置３は、図１ではスプレー塔が使用され、スプレーノズル１４から洗浄液をスプレーして室内全体にスプレー液１４ａを形成し、また、図２では充填塔が使用され、スプレーノズル１４から洗浄液をスプレーして充填層１５上にスプレー液１４ａを形成するように構成されている。吸収装置３の下部にはガス供給路７および返送液路１０が連絡し、上部にはガス排出路１６および送液路１７が連絡している。送液路１７は処理液排出路１３から、それぞれポンプＰ２を介して連絡している。
　【００２７】
　上記の消化ガスの脱硫装置による脱硫方法は次の通りである。まず嫌気性消化装置１に被処理物導入路５から、下水、し尿、排水等の有機性物質からなる被処理物を導入して、上向流でバイオマス４と嫌気状態で接触させると、嫌気性微生物の作用によりメタン発酵および酸発酵が行われ、有機物が分解する。この嫌気性消化により発生する消化ガスをガス供給路７から吸収装置３に供給し、嫌気性消化液をポンプＰ１により嫌気性消化液移送路６から好気性酸化装置２に移送する。
　【００２８】
　好気性酸化装置２では、嫌気性消化液移送路６から流入する被処理液を好気性酸化部８において活性汚泥と混合し、給気路１２から空気等の酸素含有ガスを供給して、散気管１１から散気し、好気性酸化を行う。この好気性酸化において、活性汚泥に含まれる好気性微生物の作用により有機物が分解される。そして好気性酸化部８内の混合液の一部は固液分離部９に入って固液分離され、分離液は処理液として処理液排出路１３から排出される。分離した活性汚泥の一部は好気性酸化部８に返送され、余剰汚泥は系外へ排出される。
　【００２９】
　消化ガスの脱硫は、まず吸収工程において、処理液排出路１３から処理液の一部を、それぞれポンプＰ２により送液路１７を通して、吸収装置３の上部に送液し、図１ではスプレーノズル１４から吸収装置３内の全体にスプレーしてスプレー液１４ａを形成し、図２では充填層１５上にスプレーし、スプレー液１４ａを形成する。そしてガス供給路７から供給される消化ガスを上向流でスプレー液１４ａまたは充填層１５を通過させて気液接触を行い、消化ガス中の硫化水素、二酸化炭素、その他の水溶性成分を洗浄液に吸収させる。
　【００３０】
　洗浄液は二酸化炭素が除去されてｐＨが７〜９となっているため、硫化水素、二酸化炭素等の吸収効率はよい。気液接触により硫化水素、二酸化炭素等を除去した消化ガスは、メタン濃度の高い処理ガスとして、ガス排出路１６から排出される。また硫化水素、二酸化炭素等を吸収した洗浄液は吸収液として返送液路１０から好気性酸化装置２に返送される。
　【００３１】
　好気性酸化装置２に返送された吸収液は、酸化工程として、好気性酸化部８において活性汚泥を混合され、好気性酸化を受ける。そして好気性微生物の作用により、吸収液中の硫化水素その他の被酸化性物質は微生物酸化され、無害化する。二酸化炭素は散気によりストリッピングされ、除去される。硫化水素の酸化により硫酸イオンが生成し、ｐＨが下がりすぎるときは、好気性酸化部８にアルカリを注入し、ｐＨを調整する。
　【００３２】
　上記の脱硫のための酸化工程は、有機物除去のための好気性酸化と同時に行われ、無害化した処理液は処理液排出路１３からそのまま放流することができる。
　【００３３】
　【００３４】
　【００３５】
　以下、試験例について説明する。
試験例１
　図１に準じた方法で、コーンスターチ廃水の嫌気性消化により発生した消化ガスの脱硫テストを行った。すなわち好気性酸化装置２として５ｌｉｔｅｒの活性汚泥ばっ気槽、吸収装置３として５００ｍｌの洗気ビンを用い、洗浄液として好気性酸化装置２の処理液を送液し、下記条件で１０日間にわたって連続脱硫テストを行った。
　【００３６】
　　消化ガスの組成：メタン約８０容量％、二酸化炭素約２０容量％、硫化水素約５０００ｐｐｍ
　　洗浄液：処理液、ｐＨ７．４
　　吸収条件：洗浄液流量；約５０ｍｌ／ｍｉｎ、
　　　　　　　消化ガス流量；１００ｍｌ／ｍｉｎ
　　好気性酸化条件：被処理液；コーンスターチ廃水の嫌気性消化液、ＢＯＤ５約１００ｍｇ／ｌ、ｐＨ７．２、滞留時間；２４時間、アルカリの添加；なし
　【００３７】
　連続脱硫テストの期間中、朝と夕方の２回、処理ガス中の硫化水素濃度などを測定した。１０日間にわたるテスト期間中、安定した脱硫が行われた。結果は次の通りである。なお数値は各値とも平均値である。
　　消化ガス中の硫化水素濃度　　　　　　　　：５０３０ｐｐｍ
　　処理ガス中の硫化水素濃度　　　　　　　　：６７０ｐｐｍ
　　硫化水素の除去率　　　　　　　　　　　　：８６．７％
　　活性汚泥ばっ気槽内ＭＬＳＳ　　　　　　　：３４００ｍｇ／ｌ
　　被処理液中のＳＯ４２−濃度　　　　　　　：２．５ｍｇ／ｌ
　　洗浄液（処理液）中のＳＯ４２−濃度　　　：９２０ｍｇ／ｌ
　【００３８】
　比較例１
　吸収装置３として５００ｍｌの洗気ビン、洗浄液として水道水を用い、下記条件で脱硫テストを行った。
　【００３９】
　　消化ガスの組成：試験例１と同じ
　　洗浄液　　　　：水道水、ｐＨ約７
　　吸収条件　　　：洗浄液流量；０〜１５０ｍｌ／ｍｉｎ、
　　　　　　　　　　消化ガス流量；１００ｍｌ／ｍｉｎ
　【００４０】
　吸収装置３に通液する洗浄液の流量を一定に維持してから３０分後に、処理ガス中の硫化水素濃度を測定した。
　その結果、洗浄液の流量をかなり大量にして消化ガスの流量と同程度にした場合は、硫化水素の除去率は約８０％、洗浄液の流量がこれより少ない場合には約７５％程度であり、試験例１に比べて硫化水素の除去率は低かった。
　【００４１】
　【発明の効果】
　本発明によれば、消化ガスを酸素と混合することなく、
嫌気性消化施設の消化液を好気性微生物酸化する
装置
ｐＨ７〜９に維持された
【図面の簡単な説明】
　【図１】
　実施例の消化ガスの脱硫装置を示す系統図である。
　【図２】
　別の実施例の消化ガスの脱硫装置を示す系統図である。
　【符号の説明】
　１　嫌気性消化装置
　２　好気性酸化装置
　３　吸収装置
　４　バイオマス
　５　被処理物導入路
　６　嫌気性消化液移送路
　７　ガス供給路
　８　好気性酸化部
　９　固液分離部
　１０　返送液路
　１１　散気管
　１２　給気路
　１３　処理液排出路
　１４　スプレーノズル
　１４ａ　スプレー液
　１５　充填層
　１６　ガス排出路
　１７　送液路