(57)【要約】      （修正有）【課題】着色樹脂組成物から形成するコントラストを満足できるカラーフィルタの提供。【解決手段】式（Ｉａ）で表される着色剤と樹脂を含む、着色樹脂組成物。2018104551.tif 000021［Ｒ１〜Ｒ４は夫々独立にＣ６〜２０の芳香族炭化水素基、又はＣ３〜１９の芳香族複素環基；Ｒ５〜Ｒ１２は夫々独立にＨ、ハロゲン、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１〜２０の飽和炭化水素基、Ｃ６〜２０の芳香族炭化水素基又はＣ３〜１９の芳香族複素環基；Ｒ5とＲ6、Ｒ7とＲ8、Ｒ9とＲ10及びＲ11とＲ12は夫々互いに結合して芳香族炭化水素環を形成してもよい；Ｍは金属原子］【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
着色剤及び樹脂を含み、
前記着色剤が式（Ｉａ）で表される化合物を含む着色樹脂組成物。
【化１】
2018104551.tif 000019
［式（Ｉａ）中、
Ｒ1〜Ｒ4は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基、又は置換基を有していてもよい炭素数３〜１９の芳香族複素環基を表す。
Ｒ5〜Ｒ12は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０の飽和炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基、又は置換基を有していてもよい炭素数３〜１９の芳香族複素環基を表す。Ｒ5とＲ6とは、Ｒ7とＲ8とは、Ｒ9とＲ10とは、及びＲ11とＲ12とは、それぞれ互いに結合して置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環を形成してもよい。
Ｍは、２価の金属原子、又は置換基を有する３価若しくは４価の金属原子を表す。］
【請求項２】
さらに重合性化合物及び重合開始剤を含む請求項１に記載の着色樹脂組成物。
【請求項３】
請求項１又は２記載の着色樹脂組成物から形成されるカラーフィルタ。
【請求項４】
請求項３記載のカラーフィルタを含む表示装置。
【請求項５】
請求項３記載のカラーフィルタを含む固体撮像素子。
【請求項６】
式（Ｉｂ’）で表される化合物。
【化２】
2018104551.tif 000020
［式（Ｉｂ’）中、
環Ａ1〜Ａ４は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環を表す。ただし、環Ａ1〜Ａ４のうち少なくとも一つは、置換基を有する芳香族炭化水素環である。
Ｒ1〜Ｒ4は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基、又は置換基を有していてもよい炭素数３〜１９の芳香族複素環基を表す。
Ｍは、２価の金属原子、又は置換基を有する３価若しくは４価の金属原子を表す。］
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、着色樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示装置、エレクトロルミネッセンス表示装置及びプラズマディスプレイ等の表示装置やＣＣＤやＣＭＯＳセンサなどの固体撮像素子に使用されるカラーフィルタは、着色樹脂組成物から製造される。このような着色樹脂組成物としては、着色剤として部分臭素化亜鉛フタロシアニン顔料を含む組成物が知られている（特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００４−７０３４２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
従来から知られる上記の着色樹脂組成物から形成されるカラーフィルタは、コントラストが十分に満足できるものではない場合があった。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、以下の発明を含む。
［１］  着色剤及び樹脂を含み、
前記着色剤が式（Ｉａ）で表される化合物を含む着色樹脂組成物。
【化１】
2018104551.tif 000002
［式（Ｉａ）中、
Ｒ1〜Ｒ4は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基、又は置換基を有していてもよい炭素数３〜１９の芳香族複素環基を表す。
Ｒ5〜Ｒ12は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０の飽和炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基、又は置換基を有していてもよい炭素数３〜１９の芳香族複素環基を表す。Ｒ5とＲ6とは、Ｒ7とＲ8とは、Ｒ9とＲ10とは、及びＲ11とＲ12とは、それぞれ互いに結合して置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環を形成してもよい。
Ｍは、２価の金属原子、又は置換基を有する３価若しくは４価の金属原子を表す。］
［２］  さらに重合性化合物及び重合開始剤を含む前記［１］に記載の着色樹脂組成物。
［３］  前記［１］又は［２］記載の着色樹脂組成物から形成されるカラーフィルタ。
［４］  前記［３］記載のカラーフィルタを含む表示装置。
［５］  前記［３］記載のカラーフィルタを含む固体撮像素子。
［６］  式（Ｉｂ’）で表される化合物。
【化２】
2018104551.tif 000003
［式（Ｉｂ’）中、
環Ａ1〜Ａ4は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環を表す。ただし、環Ａ1〜Ａ4のうち少なくとも一つは、置換基を有する芳香族炭化水素環である。
Ｒ1〜Ｒ4は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基、又は置換基を有していてもよい炭素数３〜１９の芳香族複素環基を表す。
Ｍは、２価の金属原子、又は置換基を有する３価若しくは４価の金属原子を表す。］
【発明の効果】
【０００６】
本発明の着色樹脂組成物によれば、コントラストの高いカラーフィルタを製造できる。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
本発明の着色樹脂組成物は、着色剤及び樹脂を含む。以下、着色剤を「着色剤（Ａ）」という場合があり、樹脂を「樹脂（Ｂ）」という場合がある。
【０００８】
＜着色剤（Ａ）＞
前記着色剤（Ａ）は、式（Ｉａ）で表される化合物を含む。以下、式（Ｉａ）で表される化合物を「化合物（Ｉａ）」という場合がある。
【化３】
2018104551.tif 000004
［式（Ｉａ）中、
Ｒ1〜Ｒ4は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基、又は置換基を有していてもよい炭素数３〜１９の芳香族複素環基を表す。
Ｒ5〜Ｒ12は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０の飽和炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基、又は置換基を有していてもよい炭素数３〜１９の芳香族複素環基を表す。Ｒ5とＲ6とは、Ｒ7とＲ8とは、Ｒ9とＲ10とは、及びＲ11とＲ12とは、それぞれ互いに結合して置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環を形成してもよい。
Ｍは、２価の金属原子、又は置換基を有する３価若しくは４価の金属原子を表す。］
【０００９】
Ｒ1〜Ｒ4及びＲ5〜Ｒ12で表される芳香族炭化水素基の炭素数は、好ましくは６〜１５であり、より好ましくは６〜１２である。該芳香族炭化水素基としては、フェニル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基、キシリル基、４−ｎ−ブチルフェニル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基、ビフェニル基、ターフェニル基等が挙げられ、好ましくは、フェニル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基、４−ｎ−ブチルフェニル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基であり、特に好ましくは４−ｎ−ブチルフェニル基、フェニル基である。
【００１０】
Ｒ1〜Ｒ4及びＲ5〜Ｒ12で表される前記芳香族炭化水素基は、１又は２以上の置換基を有していてもよい。該置換基としては、フッ素原子、塩素原子、ヨウ素原子、臭素原子等のハロゲン原子；クロロメチル基、トリフルオロメチル基等の炭素数１〜６のハロアルキル基；メトキシ基、エトキシ基等の炭素数１〜６のアルコキシ基；ヒドロキシ基；メタンスルホニル基等の炭素数１〜６のアルカンスルホニル基；メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基等の炭素数１〜６のアルコキシカルボニル基等が挙げられる。置換基を有する芳香族炭化水素基としては、例えば、２−フルオロフェニル基、２−クロロフェニル基、２−ブロモフェニル基、２−ヨードフェニル基、３−フルオロフェニル基、３−クロロフェニル基、３−ブロモフェニル基、３−ヨードフェニル基、４−フルオロフェニル基、４−クロロフェニル基、４−ブロモフェニル基、４−ヨードフェニル基、２，３−ジクロロフェニル基、２，４−ジクロロフェニル基、２，５−ジクロロフェニル基、２，６−ジクロロフェニル基、３，５−ジクロロフェニル基、２，６−ジフルオロフェニル基、１，３，５−トリクロロフェニル基、２，３，４，５−テトラクロロフェニル基、４−クロロメチルフェニル基、２−トリフルオロメチル基、２−メトキシフェニル基、３−メトキシフェニル基、４−メトキシフェニル基、２−ヒドロキシフェニル基、３−ヒドロキシフェニル基、４−ヒドロキシフェニル基、４−スルファモイルフェニル基、２−メタンスルホニルフェニル基などが挙げられ、好ましくは２−メトキシフェニル基、３−メトキシフェニル基、４−メトキシフェニル基である。
【００１１】
Ｒ1〜Ｒ4及びＲ5〜Ｒ12で表される芳香族複素環基の炭素数は、好ましくは３〜１２であり、より好ましくは３〜８である。該芳香族複素環基としては、チオフェニル基、メチルチオフェニル基、フリル基、ピロリル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、チアゾリル基、イソチアゾリル基、ピリジニル基、インドリル基、イソインドリル基、インダゾリル基などが挙げられる。
【００１２】
Ｒ1〜Ｒ4及びＲ5〜Ｒ12で表される前記芳香族複素環基は、１又は２以上の置換基を有していてもよい。該置換基としては、フッ素原子、塩素原子、ヨウ素原子、臭素原子等のハロゲン原子；クロロメチル基、トリフルオロメチル基等の炭素数１〜６のハロアルキル基；メトキシ基、エトキシ基等の炭素数１〜６のアルコキシ基；ヒドロキシ基；メタンスルホニル基等の炭素数１〜６のアルカンスルホニル基；メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基等の炭素数１〜６のアルコキシカルボニル基等が挙げられる。置換基を有する芳香族複素環基としては、チエニル基、フリル基、ピロリル基、チアゾリル基、オキサゾリル基などが挙げられる。
【００１３】
Ｒ5〜Ｒ12で表される飽和炭化水素基は、直鎖状、分岐鎖状及び環状の何れであってもよい。直鎖状又は分岐鎖状の飽和炭化水素基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−イコシル基等の直鎖状アルキル基；イソプロピル基、イソブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、２−エチルヘキシル基等の分岐鎖状アルキル基等；シクロヘキシル基等のシクロアルキル基等が挙げられる。該飽和炭化水素基の炭素数は、好ましくは１〜１０であり、より好ましくは１〜８であり、更に好ましくは１〜６である。
【００１４】
Ｒ5〜Ｒ12で表される前記飽和炭化水素基は、１又は２以上の置換基を有していてもよい。該置換基としては、フッ素原子、塩素原子、ヨウ素原子、臭素原子等のハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基等の炭素数１〜６のアルコキシ基；ヒドロキシ基；シアノ基；アセチル基等のアシル基；メタンスルホニル基等の炭素数１〜６のアルカンスルホニル基；メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基等の炭素数１〜６のアルコキシカルボニル基等が挙げられる。置換基を有する飽和炭化水素基としては、クロロメチル基、トリフルオロメチル基、ヒドロキシエチル基、エトキシエチル基、シアノプロピル基、アセチルプロピル基などが挙げられる。
【００１５】
Ｒ5〜Ｒ12で表されるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが挙げられ、好ましくは臭素原子である。
【００１６】
Ｒ5とＲ6とは、Ｒ7とＲ8とは、Ｒ9とＲ10とは、又はＲ11とＲ12とは、それぞれ互いに結合して芳香族炭化水素環を形成してもよい。この芳香族炭化水素環としては、ベンゼンが挙げられる。このベンゼンに、さらに炭素数６〜２０の芳香族炭化水素環が縮環又は結合した構造も、該芳香族炭化水素環に含まれる。ベンゼンに芳香族炭化水素環が縮環又は結合した構造としては、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、ビフェニル、ターフェニルなどが挙げられる。また芳香族炭化水素環に炭素数１〜２０の飽和炭化水素基が結合した構造も、芳香族炭化水素環に含まれるものとする。芳香族炭化水素環として、好ましくはベンゼンである。
【００１７】
Ｒ5とＲ6とが、Ｒ7とＲ8とが、Ｒ9とＲ10とが、又はＲ11とＲ12とが形成する芳香族炭化水素環は、１又は２以上の置換基を有していてもよい。該置換基としては、フッ素原子、塩素原子、ヨウ素原子、臭素原子等のハロゲン原子；クロロメチル基、トリフルオロメチル基等の炭素数１〜６のハロアルキル基；メトキシ基、エトキシ基等の炭素数１〜６のアルコキシ基；ヒドロキシ基；メタンスルホニル基等の炭素数１〜６のアルカンスルホニル基；アセチル基等の炭素数２〜６のアシル基；ヒドロキシカルボニル基；メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基等の炭素数１〜６のアルコキシカルボニル基等が挙げられる。置換基を有する芳香族炭化水素環としては、例えば、モノフルオロベンゼン、ジフルオロベンゼン、トリフルオロベンゼン、テトラフルオロベンゼン、モノクロロベンゼン、ジクロロベンゼン、トリクロロベンゼン、テトラクロロベンゼン、モノブロモベンゼン、ジブロモベンゼン、トリブロモベンゼン、テトラブロモベンゼン、メトキシベンゼン、エトキシベンゼン、ヒドロキシベンゼン、メタンスルホニルベンゼン、アセチルベンゼン、ヒドロキシカルボニルベンゼン、メトキシカルボニルベンゼン、エトキシカルボニルベンゼンなどが挙げられ、好ましくはアセチルベンゼン、ヒドロキシカルボニルベンゼン、エトキシカルボニルベンゼン、モノフルオロベンゼン、モノクロロベンゼン、モノブロモベンゼン、ジフルオロベンゼン、ジクロロベンゼン、ジブロモベンゼンであり、特に好ましくはモノクロロベンゼンである。
【００１８】
上記Ｍで表される２価〜４価の金属原子としては、ＩＵＰＡＣ１９９０年規則による長周期型周期表において、第２族〜第１５族に分類される金属原子が挙げられる。これらの中でも、金属元素としては、Ｍｇ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｈｇ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｓｂ、Ｂｉ等が好ましく、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｈｇ、Ａｌ、Ｇａ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ等がより好ましく、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｈｇがより一層好ましく、Ｚｎが最も好ましい。
【００１９】
前記金属原子のうち３価又は４価の金属原子は、置換基を有している。置換基を有する３価又は４価の金属原子は、２つの窒素原子と２つのＮ−Ｍ結合を形成することで原子価を２つ使用し、残りの原子価で置換基と結合していることが好ましい。３価又は４価の金属原子が有する置換基としては、塩素原子などのハロゲン原子；オキソ基；ヒドロキシ基；アセチルオキシ基などのアシルオキシ基；メタンスルホニルオキシ基などのアルカンスルホニルオキシ基等が挙げられる。
ハロゲン原子を有する３価又は４価の金属原子としては、ＡｌＣｌ、ＳｉＣｌ2、ＶＣｌ、ＶＣｌ2、ＶＯＣｌ、ＦｅＣｌ、ＧａＣｌ、ＺｒＣｌ等が挙げられる。
オキソ基を有する３価又は４価の金属原子としては、ＶＯ、ＧｅＯ等が挙げられる。
ヒドロキシ基を有する３価又は４価の金属原子としては、Ｓｉ（ＯＨ）2、Ｃｒ（ＯＨ）2、Ｓｎ（ＯＨ）2等が挙げられる。
【００２０】
化合物（Ｉａ）は、Ｒ5〜Ｒ12の少なくとも一つが炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基若しくは炭素数３〜１９の芳香族複素環基であるか、又はＲ5とＲ6、Ｒ7とＲ8、Ｒ9とＲ10、若しくはＲ11とＲ12が互いに結合して芳香族炭化水素環を形成しているのが好ましく、式（Ｉｂ）で表される化合物であるのがさらに好ましい。以下、式（Ｉｂ）で表される化合物を「化合物（Ｉｂ）」という場合がある。
【００２１】
【化４】
2018104551.tif 000005
［式（Ｉｂ）中、
環Ａ1〜Ａ4は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環を表す。
Ｒ1〜Ｒ4及びＭは、前記と同じである。］
なおＡ1〜Ａ4で表される芳香族炭化水素環の少なくとも一つが、置換基を有する芳香族炭化水素環であってもよい。化合物（Ｉｂ）において、Ａ1〜Ａ4で表される芳香族炭化水素環の少なくとも一つが、置換基を有する芳香族炭化水素環である化合物を「化合物（Ｉｂ’）」という場合がある。
【００２２】
Ａ1〜Ａ4で表される芳香族炭化水素環としては、ベンゼンが挙げられる。このベンゼンに、さらに炭素数６〜２０の芳香族炭化水素環が縮環又は結合した構造も、前記芳香族炭化水素環に含まれる。ベンゼンに芳香族炭化水素環が縮環又は結合した構造としては、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、ビフェニル、ターフェニルなどが挙げられる。また芳香族炭化水素環に炭素数１〜２０の飽和炭化水素基が結合した構造も、芳香族炭化水素環に含まれるものとする。芳香族炭化水素環として、好ましくはベンゼンである。
【００２３】
Ａ1〜Ａ4で表される前記芳香族炭化水素環は、１又は２以上の置換基を有していてもよい。該置換基としては、炭素数１〜２０の飽和炭化水素基；炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基；フッ素原子、塩素原子、ヨウ素原子、臭素原子等のハロゲン原子；クロロメチル基、トリフルオロメチル基等の炭素数１〜６のハロアルキル基；メトキシ基、エトキシ基等の炭素数１〜６のアルコキシ基；ヒドロキシ基；メタンスルホニル基等の炭素数１〜６のアルカンスルホニル基；アセチル基等の炭素数２〜６のアシル基；ヒドロキシカルボンル基；メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基等の炭素数１〜６のアルコキシカルボニル基等が挙げられる。置換基を有する芳香族炭化水素環としては、例えば、モノフルオロベンゼン、ジフルオロベンゼン、トリフルオロベンゼン、テトラフルオロベンゼン、モノクロロベンゼン、ジクロロベンゼン、トリクロロベンゼン、テトラクロロベンゼン、モノブロモベンゼン、ジブロモベンゼン、トリブロモベンゼン、テトラブロモベンゼン、メトキシベンゼン、エトキシベンゼン、ヒドロキシベンゼン、メタンスルホニルベンゼン、アセチルベンゼン、ヒドロキシカルボニルベンゼン、メトキシカルボニルベンゼン、エトキシカルボニルベンゼンなどが挙げられ、好ましくはアセチルベンゼン、ヒドロキシカルボニルベンゼン、エトキシカルボニルベンゼン、モノフルオロベンゼン、モノクロロベンゼン、モノブロモベンゼン、ジフルオロベンゼン、ジクロロベンゼン、ジブロモベンゼンであり、特に好ましくはモノクロロベンゼンである。
【００２４】
化合物（Ｉｂ）としては、式（Ｉｃ）で表される化合物が好ましい。以下、式（Ｉｃ）で表される化合物を「化合物（Ｉｃ）」という場合がある。
【００２５】
【化５】
2018104551.tif 000006
［式（Ｉｃ）中、
Ｒ21〜Ｒ36は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０の飽和炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基、ハロゲン原子、炭素数１〜６のハロアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、ヒドロキシ基、炭素数１〜６のアルカンスルホニル基、炭素数２〜６のアシル基、ヒドロキシカルボニル基、又は炭素数１〜６のアルコキシカルボニル基を表す。
Ｒ1〜Ｒ4及びＭは、前記と同じである。］
なおＲ21〜Ｒ36のうち少なくとも一つが、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０の飽和炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基、ハロゲン原子、炭素数１〜６のハロアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、ヒドロキシ基、炭素数１〜６のアルカンスルホニル基、炭素数２〜６のアシル基、ヒドロキシカルボニル基、又は炭素数１〜６のアルコキシカルボニル基であってもよい。
【００２６】
Ｒ21〜Ｒ36で表される置換基を有していてもよい飽和炭化水素基は、Ｒ5〜Ｒ12で表される置換基を有していてもよい飽和炭化水素基と同様である。
Ｒ21〜Ｒ36で表される置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基は、Ｒ1〜Ｒ4及びＲ5〜Ｒ12で表される置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基と同様である。
Ｒ21〜Ｒ36で表されるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、ヨウ素原子、臭素原子などが挙げられ、ハロアルキル基としては、クロロメチル基、トリフルオロメチル基等が挙げられ、アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基等が挙げられ、アルカンスルホニル基としては、メタンスルホニル基等が挙げられ、アルコキシカルボニル基としては、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基等が挙げられる。
【００２７】
化合物（Ｉｃ）としては、Ｒ21〜Ｒ36で表される基のうち、１〜８個が塩素原子又は臭素原子であり、残りが水素原子であるもの、及び、Ｒ21〜Ｒ36で表される基のいずれもが水素原子であるものが好ましい。より好ましくは、式（Ｉ−１）〜（Ｉ−２３）で表される化合物が挙げられ、特に好ましくは、式（Ｉ−１）〜（Ｉ−６）で表される化合物が挙げられる。
【００２８】
【化６】
2018104551.tif 000007
【００２９】
【化７】
2018104551.tif 000008
【００３０】
【化８】
2018104551.tif 000009
【００３１】
【化９】
2018104551.tif 000010
【００３２】
化合物（Ｉａ）は、例えば、式（ＩＩ）で表される化合物を式（ＩＩＩ）で表される化合物と反応させ、次いでホルムアミドと反応させて式（ＩＶ）で表される化合物を合成し、この式（ＩＶ）で表される化合物を式（Ｖ）で表される化合物と反応させることによって製造できる。
【００３３】
【化１０】
2018104551.tif 000011
［式中、Ｒ1〜Ｒ12及びＭは、前記に同じである。Ｘはハロゲン原子を表す。Ｚn-は、ｎ価のアニオンを表し、ａ、ｂは自然数を表す。ただし、ａ×ｎとｂ×２は等しい。］
【００３４】
化合物（Ｉａ）の含有率は、着色剤（Ａ）の総量中、例えば、１〜１００質量％であり、好ましくは５０〜１００質量％であり、より好ましくは８０〜１００質量％であり、最も好ましくは９０〜１００質量％である。
【００３５】
着色剤（Ａ）は、化合物（Ｉａ）以外の着色剤として、染料又は顔料を含んでいてもよい。染料としては、溶剤染料、酸性染料、直接染料、媒染染料等が挙げられ、例えば、カラーインデックス（The Society of Dyers and Colourists出版）でピグメント以外で色相を有するものに分類されている化合物や、染色ノート（色染社）に記載されている公知の染料が挙げられる。顔料としても、特に限定されず公知の顔料を使用することができ、例えば、カラーインデックス（The Society of Dyers and Colourists出版）でピグメントに分類されている顔料が挙げられる。
例えば、
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１（以下、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエローの記載を省略し、番号のみの記載とする。）、３、１２、１３、１４、１５、１６、１７、２０、２４、３１、５３、８３、８６、９３、９４、１０９、１１０、１１７、１２５、１２８、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５３、１５４、１６６、１７３、１９４、２１４などの黄色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１３、３１、３６、３８、４０、４２、４３、５１、５５、５９、６１、６４、６５、７１、７３などのオレンジ色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド９、９７、１０５、１２２、１２３、１４４、１４９、１６６、１６８、１７５、１７６、１７７、１８０、１９２、２０９、２１５、２１６、２２４、２４２、２５４、２５５、２６４、２６５などの赤色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：３、１５：４、１５：６、６０、８０などの青色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、１９、２３、２９、３２、３６、３８などのバイオレット色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６、５８などの緑色顔料；等が挙げられる。
使用可能な染料としてはＣ．Ｉ．ソルベントイエロー４、１４、１５、２３、２４、３８、６２、６３、６８、８２、９４、９８、９９、１６２；
Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド４５、４９、１２５、１３０；
Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ２、７、１１、１５、２６、５６；
Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー４、５、３７、６７、７０、９０；
Ｃ．Ｉ．ソルベントグリーン１、４、５、７、３４、３５等のＣ．Ｉ．ソルベント染料、
Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１、３、７、９、１１、１７、２３、２５、２９、３４、３６、３８、４０、４２、５４、６５、７２、７３、７６、７９、９８、９９、１１１、１１２、１１３、１１４、１１６、１１９、１２３、１２８、１３４、１３５、１３８、１３９、１４０、１４４、１５０、１５５、１５７、１６０、１６１、１６３、１６８、１６９、１７２、１７７、１７８、１７９、１８４、１９０、１９３、１９６、１９７、１９９、２０２、２０３、２０４、２０５、２０７、２１２、２１４、２２０、２２１、２２８、２３０、２３２、２３５、２３８、２４０、２４２、２４３、２５１；
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１、４、８、１４、１７、１８、２６、２７、２９、３１、３４、３５、３７、４２、４４、５０、５７、６６、７３、８８、９１、９７、１０３、１１１、１１４、１２９、１３３、１３４、１３８、１４３、１４５、１５０、１５１、１５８、１７６、１８２、１８３、１９５、１９８、２０６、２１１、２１５、２１６、２１７、２２７、２２８、２４９、２５２、２５７、２５８、２６０、２６１、２６６、２６８、２７０、２７４、２７７、２８０、２８１、３０８、３１２、３１５、３１６、３３９、３４１、３４５、３４６、３４９、３８２、３８３、３９４、４０１、４１２、４１７、４１８、４２２、４２６；
Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ６、７、８、１０、１２、２６、５０、５１、５２、５６、６２、６３、６４、７４、７５、９４、９５、１０７、１０８、１６９、１７３；
Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット６Ｂ、７、１７、１９；
Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１、７、９、１５、１８、２２、２９、４２、５９、６０、６２、７０、７２、７４、８２、８３、８６、８７、９０、９２、９３、１００、１０２、１０３、１０４、１１３、１１７、１２０、１２６、１３０、１３１、１４２、１４７、１５１、１５４、１５８、１６１、１６６、１６７、１６８、１７０、１７１、１８４、１８７、１９２、１９９、２１０、２２９、２３４、２３６、２４２、２４３、２５６、２５９、２６７、２８５、２９６、３１５、３３５；
Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン１、３、５、９、１６、５０、５８、６３、６５、８０、１０４、１０５、１０６、１０９等のＣ．Ｉ．アシッド染料、
Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー２、３３、３４、３５、３８、３９、４３、４７、５０、５４、５８、６８、６９、７０、７１、８６、９３、９４、９５、９８、１０２、１０８、１０９、１２９、１３６、１３８、１４１；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド７９、８２、８３、８４、９１、９２、９６、９７、９８、９９、１０５、１０６、１０７、１７２、１７３、１７６、１７７、１７９、１８１、１８２、１８４、２０４、２０７、２１１、２１３、２１８、２２０、２２１、２２２、２３２、２３３、２３４、２４１、２４３、２４６、２５０；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ２６、３４、３９、４１、４６、５０、５２、５６、５７、６１、６４、６５、６８、７０、９６、９７、１０６、１０７；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット４７、５２、５４、５９、６０、６５、６６、７９、８０、８１、８２、８４、８９、９０、９３、９５、９６、１０３、１０４；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１、２、６、８、１５、２２、２５、４１、５７、７１、７６、７８、８０、８１、８４、８５、８６、９０、９３、９４、９５、９７、９８、９９、１００、１０１、１０６、１０７、１０８、１０９、１１３、１１４、１１５、１１７、１１９、１２０、１３７、１４９、１５０、１５３、１５５、１５６、１５８、１５９、１６０、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１６７、１６８、１７０、１７１、１７２、１７３、１８８、１８９、１９０、１９２、１９３、１９４、１９５、１９６、１９８、１９９、２００、２０１、２０２、２０３、２０７、２０９、２１０、２１２、２１３、２１４、２２２、２２５、２２６、２２８、２２９、２３６、２３７、２３８、２４２、２４３、２４４、２４５、２４６、２４７、２４８、２４９、２５０、２５１、２５２、２５６、２５７、２５９、２６０、２６８、２７４、２７５、２９３；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン２５、２７、３１、３２、３４、３７、６３、６５、６６、６７、６８、６９、７２、７７、７９、８２等のＣ．Ｉ．ダイレクト染料、
Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー５４，７６等のＣ．Ｉ．ディスパース染料、
Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１、３、５、７、９、１９、２４、２５、２６、２８、２９、４０、４１、５４、５８、５９、６４、６５、６６、６７、６８；
Ｃ．Ｉ．ベーシックグリーン１；等のＣ．Ｉ．ベーシック染料、
Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー２，７６，１１６；
Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ１６；等のＣ．Ｉ．リアクティブ染料、
Ｃ．Ｉ．モーダントイエロー５、８、１０、１６、２０、２６、３０、３１、３３、４２、４３、４５、５６、６１、６２、６５；
Ｃ．Ｉ．モーダントレッド１、２、４、９、１２、１４、１７、１８、１９、２２、２３、２４、２５、２６、３０、３２、３３、３６、３７、３８、３９、４１、４３、４５、４６、４８、５３、５６、６３、７１、７４、８５、８６、８８、９０、９４、９５；  Ｃ．Ｉ．モーダントオレンジ３、４、５、８、１２、１３、１４、２０、２１、２３、２４、２８、２９、３２、３４、３５、３６、３７、４２、４３、４７、４８；
Ｃ．Ｉ．モーダントバイオレット１、２、４、５、７、１４、２２、２４、３０、３１、３２、３７、４０、４１、４４、４５、４７、４８、５３、５８；
Ｃ．Ｉ．モーダントブルー１、２、３、７、９、１２、１３、１５、１６、１９、２０、２１、２２、２６、３０、３１、３９、４０、４１、４３、４４、４９、５３、６１、７４、７７、８３、８４；
Ｃ．Ｉ．モーダントグリーン１、３、４、５、１０、１５、２６、２９、３３、３４、３５、４１、４３、５３等のＣ．Ｉ．モーダント染料、
Ｃ．Ｉ．バットグリーン１等のＣ．Ｉ．バット染料、等が挙げられる。
【００３６】
着色剤（Ａ）の含有量は、樹脂（Ｂ）１００質量部に対して、０．１〜１００質量部であることが好ましく、１〜５０質量部であることがより好ましく、５〜３０質量部であることがさらに好ましい。
【００３７】
＜樹脂（Ｂ）＞
樹脂（Ｂ）は、特に限定されないが、アルカリ可溶性樹脂であることが好ましく、不飽和カルボン酸及び不飽和カルボン酸無水物からなる群から選ばれる少なくとも１種（ａ）（以下「（ａ）」という場合がある）に由来する構造単位を有する樹脂がより好ましい。樹脂（Ｂ）は、さらに、炭素数２〜４の環状エーテル構造とエチレン性不飽和結合とを有する単量体（ｂ）（以下「（ｂ）」という場合がある）に由来する構造単位、（ａ）と共重合可能な単量体（ｃ）（ただし、（ａ）及び（ｂ）とは異なる。）（以下「（ｃ）」という場合がある）に由来する構造単位、並びに、側鎖にエチレン性不飽和結合を有する構造単位からなる群から選ばれる少なくとも一種の構造単位を有することが好ましい。
【００３８】
（ａ）としては、具体的には、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、イタコン酸無水物、３，４，５，６−テトラヒドロフタル酸無水物、こはく酸モノ〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕等が挙げられ、好ましくは、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸である。
【００３９】
（ｂ）は、炭素数２〜４の環状エーテル構造（例えば、オキシラン環、オキセタン環及びテトラヒドロフラン環からなる群から選ばれる少なくとも１種）と（メタ）アクリロイルオキシ基とを有する単量体が好ましい。
尚、本明細書において、「（メタ）アクリル酸」とは、アクリル酸及びメタクリル酸よりなる群から選ばれる少なくとも１種を表す。「（メタ）アクリロイル」及び「（メタ）アクリレート」等の表記も、同様の意味を有する。
【００４０】
（ｂ）としては、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、ビニルベンジルグリシジルエーテル、３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０2,6］デシル（メタ）アクリレート、３−エチル−３−（メタ）アクリロイルオキシメチルオキセタン、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート等が挙げられ、好ましくは、グリシジル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０2,6］デシル（メタ）アクリレート、３−エチル−３−（メタ）アクリロイルオキシメチルオキセタンである。
【００４１】
（ｃ）としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−メチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、トリシクロ［５．２．１．０2,6］デカン−８−イル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミド、スチレン、ビニルトルエン等が挙げられ、スチレン、ビニルトルエン、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミド等が好ましい。
【００４２】
側鎖にエチレン性不飽和結合を有する構造単位を有する樹脂は、（ａ）と（ｃ）との共重合体に（ｂ）を付加させるか、（ｂ）と（ｃ）との共重合体に（ａ）を付加させることにより製造することができる。該樹脂は、（ｂ）と（ｃ）との共重合体に（ａ）を付加させさらにカルボン酸無水物を反応させた樹脂であってもよい。
【００４３】
樹脂（Ｂ）のポリスチレン換算の重量平均分子量は、好ましくは３，０００〜１００，０００であり、より好ましくは５，０００〜５０，０００であり、さらに好ましくは５，０００〜３０，０００である。
樹脂（Ｂ）の分散度［重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）］は、好ましくは１．１〜６であり、より好ましくは１．２〜４である。
【００４４】
樹脂（Ｂ）の酸価は、固形分換算で、好ましくは５０〜１７０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇであり、より好ましくは６０〜１５０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ、さらに好ましくは７０〜１３５ｍｇ−ＫＯＨ／ｇである。ここで酸価は樹脂（Ｂ）１ｇを中和するに必要な水酸化カリウムの量（ｍｇ）として測定される値であり、例えば水酸化カリウム水溶液を用いて滴定することにより求めることができる。
【００４５】
樹脂（Ｂ）の含有率は、固形分の総量に対して、好ましくは７〜６５質量％であり、より好ましくは１３〜６０質量％であり、さらに好ましくは１７〜５５質量％である。
【００４６】
ここで、本明細書における「固形分の総量」とは、着色樹脂組成物の総量から溶剤の含有量を除いた量のことをいう。固形分の総量及びこれに対する各成分の含有量は、例えば、液体クロマトグラフィー又はガスクロマトグラフィーなどの公知の分析手段で測定することができる。
【００４７】
本発明の着色樹脂組成物は、重合性化合物及び／又は重合開始剤を含んでいてもよい。以下、重合性化合物及び重合開始剤を含む着色樹脂組成物を「着色硬化性樹脂組成物」という場合がある。また以下、重合性化合物を「重合性化合物（Ｃ）」という場合があり、重合開始剤を「重合開始剤（Ｄ）」という場合がある。
【００４８】
＜重合性化合物（Ｃ）＞
重合性化合物（Ｃ）は、重合開始剤（Ｄ）から発生した活性ラジカル及び／又は酸によって重合しうる化合物であり、例えば、重合性のエチレン性不飽和結合を有する化合物等が挙げられ、好ましくは（メタ）アクリル酸エステル化合物である。
【００４９】
中でも、重合性化合物（Ｃ）は、エチレン性不飽和結合を３つ以上有する重合性化合物であることが好ましい。このような重合性化合物としては、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
重合性化合物（Ｃ）の重量平均分子量は、好ましくは１５０以上２，９００以下、より好ましくは２５０以上１，５００以下である。
【００５０】
重合性化合物（Ｃ）を含む場合、重合性化合物（Ｃ）の含有率は、固形分の総量に対して、７〜６５質量％であることが好ましく、より好ましくは１３〜６０質量％であり、さらに好ましくは１７〜５５質量％である。
【００５１】
＜重合開始剤（Ｄ）＞
重合開始剤（Ｄ）は、光や熱の作用により活性ラジカル、酸等を発生し、重合を開始しうる化合物であれば特に限定されることなく、公知の重合開始剤を用いることができる。活性ラジカルを発生する重合開始剤としては、例えば、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）ブタン−１−オン−２−イミン、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）オクタン−１−オン−２−イミン、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）−３−シクロペンチルプロパン−１−オン−２−イミン、２−メチル−２−モルホリノ−１−（４−メチルスルファニルフェニル）プロパン−１−オン、２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−２−ベンジルブタン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−ピペロニル−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール等が挙げられる。
【００５２】
重合開始剤（Ｄ）を含む場合、重合開始剤（Ｄ）の含有量は、樹脂（Ｂ）及び重合性化合物（Ｃ）の合計量１００質量部に対して、好ましくは０．１〜３０質量部であり、より好ましくは１〜２０質量部である。重合開始剤（Ｄ）の含有量が、前記の範囲内にあると、高感度化して露光時間が短縮される傾向があるためカラーフィルタの生産性が向上する。
【００５３】
本発明の着色樹脂組成物は、重合開始助剤を含んでいてもよい。以下、重合開始助剤を「重合開始助剤（Ｄ１）」という場合がある。
＜重合開始助剤（Ｄ１）＞
重合開始助剤（Ｄ１）は、重合開始剤によって重合が開始された重合性化合物の重合を促進するために用いられる化合物、もしくは増感剤である。重合開始助剤（Ｄ１）を含む場合、通常、重合開始剤（Ｄ）と組み合わせて用いられる。
重合開始助剤（Ｄ１）としては、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン（通称ミヒラーズケトン）、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、９，１０−ジメトキシアントラセン、２，４−ジエチルチオキサントン、Ｎ−フェニルグリシン等が挙げられる。
【００５４】
これらの重合開始助剤（Ｄ１）を用いる場合、その含有量は、樹脂（Ｂ）及び重合性化合物（Ｃ）の合計量１００質量部に対して、好ましくは０．１〜３０質量部、より好ましくは１〜２０質量部である。重合開始助剤（Ｄ１）の量がこの範囲内にあると、さらに高感度で着色パターンを形成することができ、カラーフィルタの生産性が向上する傾向にある。
【００５５】
本発明の着色樹脂組成物は、溶剤を含むことが好ましい。以下、溶剤を「溶剤（Ｅ）」という場合がある。
【００５６】
＜溶剤（Ｅ）＞
溶剤（Ｅ）は、特に限定されず、当該分野で通常使用される溶剤を用いることができる。例えば、エステル溶剤（分子内に−ＣＯＯ−を含み、−Ｏ−を含まない溶剤）、エーテル溶剤（分子内に−Ｏ−を含み、−ＣＯＯ−を含まない溶剤）、エーテルエステル溶剤（分子内に−ＣＯＯ−と−Ｏ−とを含む溶剤）、ケトン溶剤（分子内に−ＣＯ−を含み、−ＣＯＯ−を含まない溶剤）、アルコール溶剤（分子内にＯＨを含み、−Ｏ−、−ＣＯ−及び−ＣＯＯ−を含まない溶剤）、芳香族炭化水素溶剤、アミド溶剤、ジメチルスルホキシド等が挙げられる。
【００５７】
溶剤としては、乳酸エチル、乳酸ブチル、２−ヒドロキシイソブタン酸メチル、酢酸ｎ−ブチル、酪酸エチル、酪酸ブチル、ピルビン酸エチル、アセト酢酸メチル、シクロヘキサノールアセテート及びγ−ブチロラクトン等のエステル溶剤（分子内に−ＣＯＯ−を含み、−Ｏ−を含まない溶剤）；エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、３−メトキシ−１−ブタノール、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル等のエーテル溶剤（分子内に−Ｏ−を含み、−ＣＯＯ−を含まない溶剤）；３−メトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、３−メトキシブチルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート等のエーテルエステル溶剤（分子内に−ＣＯＯ−と−Ｏ−とを含む溶剤）；４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノン、ヘプタノン、４−メチル−２−ペンタノン、シクロヘキサノン等のケトン溶剤（分子内に−ＣＯ−を含み、−ＣＯＯ−を含まない溶剤）；ブタノール、シクロヘキサノール、プロピレングリコール等のアルコール溶剤（分子内にＯＨを含み、−Ｏ−、−ＣＯ−及び−ＣＯＯ−を含まない溶剤）；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド及びＮ−メチルピロリドン等のアミド溶剤などが挙げられる。
【００５８】
溶剤としては、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、乳酸エチル、Ｎ−メチルピロリドン及び３−エトキシプロピオン酸エチルがより好ましい。
【００５９】
溶剤（Ｅ）を含む場合、溶剤（Ｅ）の含有率は、本発明の着色樹脂組成物の総量に対して、好ましくは７０〜９５質量％であり、より好ましくは７５〜９２質量％である。言い換えると、着色樹脂組成物の固形分の総量は、好ましくは５〜３０質量％、より好ましくは８〜２５質量％である。溶剤（Ｅ）の含有量が前記の範囲内にあると、塗布時の平坦性が良好になり、またカラーフィルタを形成した際に色濃度が不足しないために表示特性が良好となる傾向がある。
【００６０】
＜その他の成分＞
本発明の着色脂組成物は、必要に応じて、レベリング剤、充填剤、他の高分子化合物、密着促進剤、酸化防止剤、光安定剤、連鎖移動剤等、当該技術分野で公知の添加剤を含んでもよい。
【００６１】
＜着色樹脂組成物の製造方法＞
本発明の着色樹脂組成物は、着色剤（Ａ）、樹脂（Ｂ）、並びに必要に応じて用いられる重合性化合物（Ｃ）、重合開始剤（Ｄ）、溶剤（Ｅ）及びその他の成分を混合することにより調製できる。
【００６２】
＜カラーフィルタの製造方法＞
本発明の着色樹脂組成物から着色パターンを製造する方法としては、フォトリソグラフ法、インクジェット法、印刷法等が挙げられる。中でも、フォトリソグラフ法が好ましい。
【００６３】
本発明の着色樹脂組成物によれば、コントラストの高いカラーフィルタを作製することができる。該カラーフィルタは、液晶表示装置、有機ＥＬ装置、電子ペーパー等の表示装置、及び固体撮像素子に用いられるカラーフィルタとして有用である。
【実施例】
【００６４】
以下、実施例によって本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。例中、含有量ないし使用量を表す％および部は、特に断らない限り質量基準である。
以下において、化合物の構造は質量分析（ＬＣ；Ａｇｉｌｅｎｔ製１２００型、ＭＡＳ；Ａｇｉｌｅｎｔ製ＬＣ／ＭＳＤ型）で確認した。
【００６５】
（合成例１）
フタロニトリル（東京化成（株）製）５．０部を脱水ジエチルエーテル（関東化学（株）製）４０部に溶解させ−２０℃に冷却し、フェニルマグネシウムブロミドの１Ｍテトラヒドロフラン溶液（関東化学（株）製）４２．６部を滴下した。滴下後室温に昇温し、３時間撹拌した。得られた反応液を濃縮後、あらかじめ硫酸マグネシウムを加えて脱水させたホルムアミド（東京化成（株）製）２８０部を加え、１４０℃で３時間撹拌した。反応終了後室温まで冷却し析出した固体をろ過した。得られたろ過物をメタノール／水混合液７００部で洗浄後１晩６０℃で減圧乾燥し、（式ＩＶ−１）で表される化合物を１．７部得た。収率は２２％であった。
【００６６】
【化１１】
2018104551.tif 000012
【００６７】
同定：（質量分析）イオン化モード＝ＥＳＩ＋：ｍ／ｚ＝［Ｍ＋Ｈ］+３９８．５
Ｅｘａｃｔ  Ｍａｓｓ:３９７．２
【００６８】
（合成例２）
次いで、式（ＩＶ−１）で表される化合物０．５部、酢酸亜鉛（和光純薬工業（株）製）０．３部、ジイソプロピルエチルアミン（東京化成（株）製）０．３２５部、１−ブタノール（和光純薬工業（株）製）１０部を加え、１１０℃で６時間加熱還流を行った。反応終了後室温に冷却し、析出した固体をろ過した。得られた固体をクロロホルム５０部で加熱しながら洗浄後１晩６０℃減圧乾燥し、式（Ｉ−１）で表される化合物を０．４部得た。収率は７６％であった。
【００６９】
【化１２】
2018104551.tif 000013
【００７０】
同定：（質量分析）イオン化モード＝ＥＳＩ＋：ｍ／ｚ＝［Ｍ＋Ｈ］+８５７．０
Ｅｘａｃｔ  Ｍａｓｓ:８５６．２３
【００７１】
（合成例３）
３−クロロフタロニトリル（和光純薬工業（株）製）２．０部を脱水ジエチルエーテル（関東化学（株）製）２８部に溶解させ−２０℃に冷却し、フェニルマグネシウムブロミドの１Ｍテトラヒドロフラン溶液（関東化学（株）製）１３．２部を滴下した。滴下後室温に昇温し、３時間撹拌した。得られた反応液を濃縮後、あらかじめ硫酸マグネシウムを加えて脱水させたホルムアミド（東京化成（株）製）７５部を加え、１４０℃で３０分撹拌した。反応終了後室温まで冷却し析出した固体をろ過した。得られたろ過物をメタノール/水混合液３７５部で洗浄後１晩６０℃減圧乾燥し、（式ＩＶ−２）で表される化合物を１．２部得た。収率は４３％であった。
【００７２】
【化１３】
2018104551.tif 000014
【００７３】
同定：（質量分析）イオン化モード＝ＥＳＩ＋：ｍ／ｚ＝［Ｍ＋Ｈ］+４６６．５
Ｅｘａｃｔ  Ｍａｓｓ: ４６５．１
【００７４】
（合成例４）
次いで、式（ＩＶ−２）で表される化合物４．０部、酢酸亜鉛（和光純薬工業（株）製）１．８部、ジイソプロピルエチルアミン（東京化成（株）製）、２．０部、１−ブタノール（和光純薬工業（株）製）１２０部を加え、１１０℃で３時間加熱還流行った。反応終了後室温に冷却し、析出した固体をろ過した。得られた固体をクロロホルム、テトラヒドロフランにより加熱洗浄後１晩６０℃減圧乾燥し、式（Ｉ−４）で表される化合物を２．２部得た。収率は５５％であった。
【００７５】
【化１４】
2018104551.tif 000015
【００７６】
同定：（質量分析）イオン化モード＝ＥＳＩ＋：ｍ／ｚ＝［Ｍ＋Ｈ］+９９４．８
Ｅｘａｃｔ  Ｍａｓｓ:９９２．０７
【００７７】
（合成例５）
還流冷却器、滴下ロート及び攪拌機を備えたフラスコ内に窒素を適量流し窒素雰囲気に置換し、１−メトキシ−２−プロピルアセテート３７１部を入れ、攪拌しながら８５℃まで加熱した。次いで、該フラスコ内に、アクリル酸５４部、３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０2,6］デカン−８−イルアクリレート及び３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０2,6］デカン−９−イルアクリレートの混合物（商品名「Ｅ−ＤＣＰＡ」、株式会社ダイセル製）２２５部、ビニルトルエン(異性体混合物)８１部、１−メトキシ−２−プロピルアセテート８０部の混合溶液を４時間かけて滴下した。一方、重合開始剤２，２−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）３０部を１−メトキシ−２−プロピルアセテート１６０部に溶解した溶液を５時間かけて滴下した。開始剤溶液の滴下終了後、４時間同温度で保持した後、室温まで冷却して、Ｂ型粘度（２３℃）で測定した粘度は２４６ｍＰａｓであった。樹脂（Ｂ−１）溶液の固形分は３７．５％、固形分換算の酸価は１１５ｍｇ−ＫＯＨ／ｇであった。生成した共重合体の重量平均分子量Ｍｗは１０６００、分散度[Ｍｗ/Ｍｎ]は２．０１であった。樹脂（Ｂ−１）は、以下の構造単位を有する。
【００７８】
【化１５】
2018104551.tif 000016
【００７９】
樹脂のポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）の測定は、ＧＰＣ法により以下の条件で行った。
装置            ；ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ（東ソー（株）製）
カラム          ；ＴＳＫ−ＧＥＬＧ２０００ＨＸＬ
カラム温度      ；４０℃
溶媒            ；ＴＨＦ
流速            ；１．０ｍＬ／ｍｉｎ
被検液固形分濃度；０．００１〜０．０１質量％
注入量          ；５０μＬ
検出器          ；ＲＩ
校正用標準物質  ；ＴＳＫ  ＳＴＡＮＤＡＲＤ  ＰＯＬＹＳＴＹＲＥＮＥ
Ｆ−４０、Ｆ−４、Ｆ−２８８、Ａ−２５００、Ａ−５００
（東ソー（株）製）
上記で得られたポリスチレン換算の重量平均分子量及び数平均分子量の比（Ｍｗ／Ｍｎ）を分散度とした。
【００８０】
［実施例１〜２、比較例１］
［着色樹脂組成物の調製］
表１中に示す部数で各成分を混合して着色樹脂組成物を得た。
【００８１】
【表１】
2018104551.tif 000017
【００８２】
［着色パターンの作製］
５ｃｍ角のガラス基板（イーグル２０００；コーニング社製）上に、着色樹脂組成物をスピンコート法で塗布したのち、１００℃で３分間プリベークして着色組成物層を得た。放冷後、着色組成物層が形成された基板と石英ガラス製フォトマスクとの間隔を１００μｍとして、露光機（ＴＭＥ−１５０ＲＳＫ；トプコン（株）製）を用いて、大気雰囲気下、１５０ｍＪ／ｃｍ2の露光量（３６５ｎｍ基準）で光照射した。フォトマスクとしては、１００μｍラインアンドスペースパターンが形成されたものを使用した。光照射後の着色組成物層を、非イオン系界面活性剤０．１２％と水酸化カリウム０．０４％を含む水系現像液に２４℃で６０秒間浸漬現像し、水洗後、オーブン中、１５０℃で２０分間ポストベークを行い、着色パターンを得た。
実施例１及び２の着色樹脂組成物から得られた着色パターンを光学顕微鏡で観察したところ、１００μｍラインアンドスペースを解像していることが確認された。
【００８３】
［膜厚測定］
得られた着色パターンの膜厚は、膜厚測定装置（ＤＥＫＴＡＫ（登録商標）３；日本真空技術（株）製）を用いて測定した。結果を表２に示す。
【００８４】
［着色塗膜の作製］
５ｃｍ角のガラス基板（イーグル２０００；コーニング社製）上に、着色樹脂組成物を、ポストベーク後の膜厚が上記着色パターンと同じ膜厚になるようにスピンコート法で塗布したのち、１００℃で３分間プリベークした。放冷後、露光機（ＴＭＥ−１５０ＲＳＫ；トプコン（株）製）を用いて、大気雰囲気下、１５０ｍＪ／ｃｍ2の露光量（３６５ｎｍ基準）で光照射した。光照射後、オーブン中、１５０℃で２０分間ポストベークを行い、着色塗膜を得た。
【００８５】
［コントラスト評価］
得られた着色塗膜について、コントラスト計（ＣＴ−１；壺坂電機（株）製、色彩色差計ＢＭ−５Ａ；トプコン社製、光源；Ｆ−１０、偏光フィルム；壺坂電機（株）製）を用いてコントラストを測定した。尚、測定時のブランク値は３００００である。結果を表２に示す。
【００８６】
【表２】
2018104551.tif 000018
【００８７】
実施例の着色樹脂組成物によれば、得られた着色塗膜は、コントラストが高いことが確認された。このことから、本発明の着色樹脂組成物から得られる着色塗膜や着色パターンは、カラーフィルタとして有用であり、該カラーフィルタを含む表示装置は表示特性に優れ、該カラーフィルタを含む固体撮像素子は撮像特性に優れることがわかる。
【産業上の利用可能性】
【００８８】
本発明の着色硬化性樹脂組成物によれば、コントラストが高いカラーフィルタを形成することができる。