【手続補正書】
【提出日】平成27年6月19日(2015.6.19)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式Ｉ：
【化１】
2014529349.tif 000001
式中、
Ｖ１およびＶ２は、互いに独立して、Ｏ、Ｓ、ＳｅまたはＴｅであり、
Ｘ１およびＸ２は、互いに独立して、ＣＲ１Ｒ２、Ｃ＝ＣＲ１Ｒ２、ＳｉＲ１Ｒ２、またはＧｅＲ１Ｒ２であり、
Ｒ、Ｒ１およびＲ２は、互いに独立して、および各出現において同一にまたは異なって、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＮ、１〜３０個のＣ原子を有する直鎖、分枝または環式アルキルを表し、ここで１または２以上の隣接していないＣ原子は、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−Ｃ（Ｓ）−、−Ｃ（Ｓ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（Ｓ）−、−Ｏ−Ｃ（Ｓ）−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−Ｓ−、−Ｓ−Ｃ（Ｏ）−、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｓ−、−Ｓ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−Ｓ−Ｃ（Ｏ）−Ｓ−、−Ｓ−Ｃ（Ｓ）−Ｓ−、−Ｏ−Ｃ（Ｓ）−Ｓ−、−Ｓ−Ｃ（Ｓ）−Ｏ−、−Ｃ（Ｓ）−Ｓ−、−Ｓ−Ｃ（Ｓ）−、−ＮＲ０−、−ＳｉＲ０Ｒ００−、−ＣＹ１＝ＣＹ２−または−Ｃ≡Ｃ−によって、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接結合しないような様式で置き換えらていてもよく、またここで、１または２個以上のＨ原子はＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮによって置き換えられていてもよく、または、Ｒ１およびＲ２は、互いに独立して、および各出現において同一にまたは異なって、置換されていてもよい、４〜２０個の環原子を有するアリール、ヘテロアリール、アリールオキシまたはヘテロアリールオキシを表し、または、Ｒ１およびＲ２は一緒になって、フッ素化またはアルキル化されていてもよい、１〜２０個のＣ原子を有する脂環式基を形成し、
Ｙ１およびＹ２は、互いに独立して、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＮであり、
Ｒ０およびＲ００は、互いに独立して、Ｈまたは置換されていてもよいＣ１〜４０カルビルまたはヒドロカルビルである、
で表される２価の単位を含む、オリゴマーまたはポリマー。
【請求項２】
式ＩＩ： 
−［（Ａｒ１）ａ−（Ｕ）ｂ−（Ａｒ２）ｃ−（Ａｒ３）ｄ］− ＩＩ
式中、
Ｕは、請求項１で定義された式Ｉの単位であり、
Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３は、各出現において同一にまたは異なって、および互いに独立して、Ｕとは異なる、５〜３０個の環原子を有し、および１または２以上の基ＲＳにより置換されていてもよい、アリールまたはヘテロアリールであり、
ＲＳは、各出現において同一にまたは異なって、Ｆ、Ｂｒ、Ｃｌ、−ＣＮ、−ＮＣ、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ０Ｒ００、−Ｃ（Ｏ）Ｘ０、−Ｃ（Ｏ）Ｒ０、−ＮＨ２、−ＮＲ０Ｒ００、−ＳＨ、−ＳＲ０、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ２Ｒ０、−ＯＨ、−ＮＯ２、−ＣＦ３、−ＳＦ５、１または２以上のヘテロ原子を含んでいてもよい、１〜４０個のＣ原子を有する置換されていてもよいシリル、カルビルまたはヒドロカルビル、またはＰ−Ｓｐ−であり、
Ｒ０およびＲ００は、互いに独立して、Ｈまたは置換されていてもよいＣ１〜４０カルビルまたはヒドロカルビルであり、
Ｐは、重合可能または架橋可能な基であり、
Ｓｐは、スペーサー基または単結合であり、
Ｘ０は、ハロゲンであり、
ａ、ｂ、ｃは、各出現において同一にまたは異なって、０、１、または２であり、
ｄは、各出現において同一にまたは異なって、０または１〜１０の整数である、
で表される１または２以上の単位を含むことを特徴とし、ここでポリマーが、ｂが少なくとも１である式ＩＩの繰り返し単位を少なくとも１個含む、請求項１に記載のポリマー。
【請求項３】
式ＩＩＩ：
−［（Ａｒ１）ａ−（Ａ１）ｂ−（Ａｒ２）ｃ−（Ａｒ３）ｄ］− ＩＩＩ
式中、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３、ａ、ｂ、ｃおよびｄは、請求項２で定義された通りであり、Ａ１は、ＵおよびＡｒ１〜３とは異なる、５〜３０個の環原子を有し、請求項２で定義された１または２以上のＲＳ基によって置換されていてもよいアリールまたはヘテロアリール基であって、電子供与性を有する該アリールまたはヘテロアリール基から選択されるものである、
から選択される１または２以上の繰り返し単位をさらに含むことを特徴とする請求項１または２に記載のポリマーであって、ｂが少なくとも１である式ＩＩＩの繰り返し単位を少なくとも１個含む、前記ポリマー。
【請求項４】
式ＩＶ：
【化２】
2014529349.tif 000002
式中、
Ａは、請求項１で定義された式Ｉの単位であり、
Ｂは、Ａとは異なっており、置換されていてもよい１または２以上のアリールまたはヘテロアリール基を含む単位であり、
ｘは、＞０かつ≦１であり、
ｙは、≧０かつ＜１であり、
ｘ＋ｙは１であり、および
ｎは、＞１の整数である、
から選択されることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載のポリマー。
【請求項５】
次の式：
【化３】
2014529349.tif 000003
式中、Ｕ、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３、ａ、ｂ、ｃおよびｄは、各出現において同一にまたは異なって、請求項２で与えられた意味の１つを有し、Ａ１は、各出現において同一にまたは異なって、請求項３で与えられた意味の１つを有し、およびｘ、ｙおよびｎは、請求項４で定義された通りであり、ここでこれらのポリマーは、交互コポリマーまたはランダムコポリマーであることができ、および式中、式ＩＶｄおよびＩＶｅにおいて、少なくとも１つの繰り返し単位［（Ａｒ１）ａ−（Ｕ）ｂ−（Ａｒ２）ｃ−（Ａｒ３）ｄ］および少なくとも１つの繰り返し単位［（Ａｒ１）ａ−（Ａ１）ｂ−（Ａｒ２）ｃ−（Ａｒ３）ｄ］において、ｂは少なくとも１である、
から選択されることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載のポリマー。
【請求項６】
次の式：
【化４】
2014529349.tif 000004
【化５】
2014529349.tif 000005
式中、Ｒは、各出現において同一にまたは異なって、請求項１で与えられたＲ１の意味の１つを有し、およびｎは、＞１の整数である、
からなる群から選択されることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一項に記載のポリマー。
【請求項７】
式Ｖ：
Ｒ５−chain−Ｒ６          Ｖ
式中、「chain」は、請求項４、５または６に定義された式ＩＶ、ＩＶａ〜ＩＶｅおよびＩＶ１〜ＩＶ５から選択されるポリマー鎖であり、およびＲ５およびＲ６は、互いに独立して、Ｆ、Ｂｒ、Ｃｌ、Ｈ、−ＣＨ２Ｃｌ、−ＣＨＯ、−ＣＨ＝ＣＨ２、−ＳｉＲ’Ｒ’’Ｒ’’’、−ＳｎＲ’Ｒ’’Ｒ’’’、−ＢＲ’Ｒ’’、−Ｂ（ＯＲ’）（ＯＲ’’）、−Ｂ（ＯＨ）２、−ＺｎＣｌ、−ＭｇＣｌ、−ＭｇＢｒまたはＰ−Ｓｐ−を表し、式中、ＰおよびＳｐは請求項２に定義の通りであり、Ｒ’、Ｒ’’およびＲ’’’は、互いに独立して、請求項２で与えられたＲ０の意味の１つを有し、およびＲ’、Ｒ’’およびＲ’’’の２つはまた、これらが付着しているヘテロ原子と共に環を形成していてもよい、
から選択されることを特徴とする、請求項１〜６のいずれか一項に記載のポリマー。
【請求項８】
Ａｒ１、Ａｒ２およびＡｒ３の１または２以上が、次の式：
【化６】
2014529349.tif 000006
【化７】
2014529349.tif 000007
【化８】
2014529349.tif 000008
【化９】
2014529349.tif 000009
【化１０】
2014529349.tif 000010
【化１１】
2014529349.tif 000011
【化１２】
2014529349.tif 000012
【化１３】
2014529349.tif 000013
式中、Ｘ１１およびＸ１２の一方はＳであり、もう一方はＳｅであり、およびＲ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７およびＲ１８は、互いに独立して、Ｈを表すか、または請求項１で定義されたＲ１の意味の１つを有する、
からなる群から選択されるアリールまたはヘテロアリールを表す、請求項２〜７のいずれか一項に記載のポリマー。
【請求項９】
単位Ａｒ３およびＡ１の１または２以上が、次の式：
【化１４】
2014529349.tif 000014
【化１５】
2014529349.tif 000015
【化１６】
2014529349.tif 000016
【化１７】
2014529349.tif 000017
式中、Ｘ１１およびＸ１２の一方はＳであり、もう一方はＳｅであり、およびＲ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４およびＲ１５は、互いに独立して、Ｈを表すか、または請求項１で定義されたＲ１の意味の１つを有する、
からなる群から選択されるヘテロアリールを表す、請求項２〜８のいずれか一項に記載のポリマー。
【請求項１０】
式ＶＩＩ：
【化１８】
2014529349.tif 000018
式中、Ｒ、Ｖ１、Ｖ２、Ｘ１およびＸ２は、請求項１に定義の通りであり、Ｚ１は、単結合、（ＣＹ１＝ＣＹ２）ｈ、（Ｃ≡Ｃ）ｈ、式中ｈ＝１または２、またはＡｒ５を表し、式中、Ｙ１、Ｙ２は請求項１に定義の通りであり、Ａｒ５は、請求項２、８または９で定義されたＡｒ１またはＡｒ３の意味の１つを有し、Ｒ７およびＲ８は、互いに独立して、Ｈ、Ｆ、Ｂｒ、Ｃｌ、−ＣＮ、−ＮＣ、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ０Ｒ００、−Ｃ（Ｏ）Ｘ０、−Ｃ（Ｏ）Ｒ０、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ０、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ０、−ＮＨ２、−ＮＲ０Ｒ００、−ＳＨ、−ＳＲ０、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ２Ｒ０、−ＯＨ、−ＮＯ２、−ＣＦ３、−ＳＦ５、Ｐ−Ｓｐ−、または、１または２個以上のヘテロ原子を含んでいてもよい、１〜４０個の炭素原子を有する置換されていてもよいシリル、カルビルまたはヒドロカルビルを表し、ここで１または２以上のＣ原子は、ヘテロ原子により置き換えられていてもよく、およびＲ０、Ｒ００およびＸ０は、請求項２に定義の通りであり、およびｇは１、２または３である、
から選択されることを特徴とする、請求項１に記載のオリゴマー。
【請求項１１】
次の式：
【化１９】
2014529349.tif 000019
式中、Ｖ１、Ｖ２、Ｒ、Ｒ７およびＲ８は、請求項１０に定義の通りであり、およびＺは、請求項１０におけるＺ１の意味の１つを有する、
から選択される、請求項１０に記載のオリゴマー。
【請求項１２】
Ｒ１およびＲ２が、互いに独立して、非置換であるかまたは１もしくは２個以上のＦ原子で置換されている、１〜２０個のＣ原子を有する直鎖、分枝または環式アルキルを表すか、またはＲ１およびＲ２は、互いに独立して、アリールまたはヘテロアリールを表し、これらの各々はフッ素化、アルキル化、またはアルコキシル化されていてもよく、かつ４〜３０個の環原子を有する、もしくはＲ１およびＲ２の一方はＨを表し、もう一方は前述のアルキル、アリールまたはヘテロアリール基から選択される、もしくはＲ１およびＲ２は一緒になって、非置換であるかまたは１もしくは２個以上のＦ原子、または１もしくは２以上のＣ１〜Ｃ１０アルキル基で置換されている、１〜２０個のＣ原子を有する環式アルキル基を形成することを特徴とする、請求項１〜１１のいずれか一項に記載のオリゴマーまたはポリマー。
【請求項１３】
請求項１〜１２のいずれかに記載の１または２以上のオリゴマーまたはポリマーと、半導電性、電荷輸送、正孔／電子輸送、正孔／電子遮断、電気伝導性、光伝導性、または発光特性を有する１または２以上の化合物またはポリマーとを含む、混合物またはブレンド。
【請求項１４】
請求項１〜１２のいずれかに記載の１または２以上のオリゴマーまたはポリマーと、１または２以上のｎ型有機半導体化合物とを含むことを特徴とする、請求項１３に記載の混合物またはブレンド。
【請求項１５】
ｎ型有機半導体化合物が、フラーレンまたは置換フラーレンであることを特徴とする、請求項１４に記載の混合物またはブレンド。
【請求項１６】
請求項１〜１５のいずれかに記載の１または２以上のオリゴマー、ポリマー、混合物またはブレンドと、１または２以上の溶媒とを含む、配合物。
【請求項１７】
請求項１〜１６のいずれか一項に記載のオリゴマー、ポリマー、混合物、ブレンドまたは配合物の、光学的、電気光学的、電子的、エレクトロルミネッセンスまたはフォトルミネッセンス部品またはデバイスにおける、電荷輸送、半導電性、電気伝導性、光伝導性、または発光材料としての使用。
【請求項１８】
請求項１〜１７のいずれかに記載の１または２以上のオリゴマー、ポリマー、混合物、ブレンドまたは配合物を含む、光学的、電気光学的もしくは電子的部品またはデバイス。
【請求項１９】
有機電界効果トランジスタ（ＯＦＥＴ）、薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）、集積回路（ＩＣ）、論理回路、キャパシタ、無線自動識別（ＲＦＩＤ）タグ、デバイスまたは部品、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）、有機発光トランジスタ（ＯＬＥＴ）、フラットパネルディスプレイ、ディスプレイのバックライト、有機光起電装置（ＯＰＶ）、太陽電池（Ｏ−ＳＣ）、フォトダイオード、レーザーダイオード、光伝導体、光検出器、電子写真装置、電子写真記録デバイス、有機記憶デバイス、センサーデバイス、ポリマー発光ダイオード（ＰＬＥＤ）中の電荷注入層、電荷輸送層または中間層、ショットキーダイオード、平坦化層、帯電防止フィルム、ポリマー電解質膜（ＰＥＭ）、導電性基板、導電性パターン、電池における電極材料、整列層、バイオセンサー、バイオチップ、セキュリティマーキング、セキュリティデバイス、ならびにＤＮＡ配列を検出し識別するための部品またはデバイスからなる群から選択される、請求項１８に記載の部品またはデバイス。
【請求項２０】
ＯＦＥＴ、バルクヘテロ接合（ＢＨＪ）ＯＰＶデバイスまたは逆位ＢＨＪ  ＯＰＶデバイスである、請求項１８または１９に記載の部品またはデバイス。
【請求項２１】
式ＶＩ：
Ｒ９−Ａｒ１−Ｕ−Ａｒ２−Ｒ１０ ＶＩ
式中、Ｕ、Ａｒ１、Ａｒ２は、請求項２に定義の通りであり、およびＲ９およびＲ１０は、互いに独立して、Ｆ、Ｂｒ、Ｃｌ、−ＣＨ２Ｃｌ、−ＣＨＯ、−ＣＨ＝ＣＨ２、−ＳｉＲ’Ｒ’’Ｒ’’’、−ＳｎＲ’Ｒ’’Ｒ’’’、−ＢＲ’Ｒ’’、−Ｂ（ＯＲ’）（ＯＲ’’）、−Ｂ（ＯＨ）２、ＺｎＣｌ、−ＭｇＣｌ、または−ＭｇＢｒを表し、式中、Ｒ’、Ｒ’’、およびＲ’’’は、互いに独立して請求項２におけるＲ０の意味の１つを有し、およびＲ’、Ｒ’’、およびＲ’’’の２つは、それらが付着しているヘテロ原子と共に環を形成してもよい、
で表されるモノマー。
【請求項２２】
請求項１〜９のいずれか一項に記載のポリマーを調製する方法であって、請求項２１に記載の１または２以上のモノマー（式中、Ｒ９およびＲ１０は、ハロゲン、スタンニル基およびボロネート基から選択される）を、お互いに、および／または次の式：
Ｒ９−Ａｒ３−Ｒ１０                      Ｃ１
Ｒ９−Ａ１−Ｒ１０                        Ｃ２
式中、Ａｒ３は、請求項２、８または９に定義の通りであり、Ａ１は、請求項３または９に定義の通りであり、Ｒ９およびＲ１０は、請求項２１で定義されているようにハロゲン、スタンニル基およびボロネート基から選択される、
から選択される１または２以上のモノマーと、アリール−アリールカップリング反応においてカップリングすることによる、前記調製方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１５６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１５６】
例１９
ポリマーＰ１３
ポリマーＰ３の合成と同様にして、モノマー６（０．３９９３ｇ、０．２９５ｍｍｏｌ）および９，１０−ジオクチル−２，７−フェナントリレン−ビス（１，３，２−ジオキサボロラン）（０．１６０ｇ、０．２９５ｍｍｏｌ）を、水（３．０ｃｍ３）、リン酸カリウム一水和物（０．３０６ｇ、１．３２８ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３（３．３ｍｇ；１．２０ｍｏｌ％）およびトリ−ｏ−トリルホスフィン（７．２ｍｇ；８．０ｍｏｌ％）を含有するトルエン（３．０ｃｍ３）と１，４−ジオキサン（３．０ｃｍ３）の溶媒混合物中で重合した。メタノールから沈殿した粗の黄色ポリマー固体を、メタノール、アセトン、石油エーテル（４０〜６０℃）、石油エーテル（６０〜８０℃）、シクロヘキサンによる逐次ソックスレー抽出により精製し、最後にクロロホルムに溶解して、ポリマーＰ１３を黄色固体、０．３０ｇ（６４％）として得た。分子量はＧＰＣ（１，２，４−トリクロロベンゼン、１４０℃）により決定し、Ｍｎ＝７０，８００ｇ／ｍｏｌ、Ｐｄ＝２．８３であった。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１６０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１６０】
例２３
ポリマーＰ１６
ポリマーＰ１３の合成と同様にして、モノマー７（０．４６５５ｇ、０．２９５ｍｍｏｌ）および９，１０−ジオクチル−２，７−フェナントリレン−ビス（１，３，２−ジオキサボロラン）（０．１６００ｇ、０．２９５ｍｍｏｌ）を、水（３．０ｃｍ３）、リン酸カリウム一水和物（０．３０６ｇ、１．３２８ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３（３．３ｍｇ、１．２０ｍｏｌ％）およびトリ−ｏ−トリルホスフィン（７．２ｍｇ、８．０ｍｏｌ％）を含有するトルエン（３．０ｃｍ３）と１，４−ジオキサン（３．０ｃｍ３）の溶媒混合物中で共重合した。反応は終了まで３時間を要し、ポリマー混合物をクロロベンゼン（５０ｃｍ３）で希釈し、次いでメタノールから沈殿させた。茶色固体ポリマーを、メタノール、アセトン、石油エーテル（４０〜６０℃）、石油エーテル（８０〜１０℃）、シクロヘキサンによる逐次ソックスレー抽出により精製し、最後にクロロホルムに溶解し、メタノールから再沈殿させて、ポリマーＰ１６を黄色固体、０．３５ｇ（６５％）として得た。分子量はＧＰＣ（クロロベンゼン、５０℃）により決定し、Ｍｎ＝２４，３００ｇ／ｍｏｌ、Ｐｄ＝３．８９であった。