(57)【要約】【課題】  組成変化を抑制可能であり、所望の特性を有する焼結層を安定して得られる加熱接合シート、及び当該加熱接合用シートを有するダイシングテープ付き加熱接合用シートを提供すること。【解決手段】  加熱により焼結層となる前駆層を有する加熱接合用シートであって、前記加熱接合用シートを温度２３±２℃、湿度５０±２０％の雰囲気に曝露する前に、差動型示差熱天秤による分析を窒素雰囲気中、２３℃から４００℃まで昇温速度１０℃／ｍｉｎで行った際の重量減少率ΔＷ０（％）と、前記加熱接合用シートを温度２３±２℃、湿度５０±２０％の雰囲気に２４時間曝露した後に、差動型示差熱天秤による分析を窒素雰囲気中、２３℃から４００℃まで昇温速度１０℃／ｍｉｎで行った際の重量減少率ΔＷ２４（％）とが、下記式（３）の関係を満たす加熱接合用シート。      −１％≦ΔＷ０−ΔＷ２４≦０．５％    （３）【選択図】  図１
2018049932.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
加熱により焼結層となる前駆層を有する加熱接合用シートであって、
前記加熱接合用シートを温度２３±２℃、湿度５０±２０％の雰囲気に曝露する前に、前記加熱接合用シートについて差動型示差熱天秤による分析を窒素雰囲気中、２３℃から４００℃まで昇温速度１０℃／ｍｉｎで行った際の下記式（１）で表わされる重量減少率ΔＷ０（％）と、
前記加熱接合用シートを温度２３±２℃、湿度５０±２０％の雰囲気に２４時間曝露した後に、前記加熱接合用シートについて差動型示差熱天秤による分析を窒素雰囲気中、２３℃から４００℃まで昇温速度１０℃／ｍｉｎで行った際の下記式（２）で表わされる重量減少率ΔＷ２４（％）とが、下記式（３）の関係を満たす加熱接合用シート。
ΔＷ０＝｛（Ｗ４００−Ｗ２３）／Ｗ２３｝×１００（％）    （１）
（ただし、式（１）中、Ｗ２３は前記雰囲気への曝露前の２３℃での加熱接合用シートの重量、Ｗ４００は前記雰囲気への曝露前の４００℃での加熱接合用シートの重量である。）
ΔＷ２４＝｛（Ｗ´４００−Ｗ´２３）／Ｗ´２３｝×１００（％）    （２）
（ただし、式（２）中、Ｗ´２３は前記雰囲気への曝露後の２３℃での加熱接合用シートの重量、Ｗ´４００は前記雰囲気への曝露後の４００℃での加熱接合用シートの重量である。）
−１％≦ΔＷ０−ΔＷ２４≦０．５％    （３）
【請求項２】
前記前駆層は、２３℃で固形の熱分解性バインダーを含む請求項１に記載の加熱接合用シート。
【請求項３】
前記２３℃で固形の熱分解性バインダーが、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂及びエチルセルロースからなる群より選択される少なくとも１種である請求項２に記載の加熱接合用シート。
【請求項４】
前記前駆層は、２３℃で液状の有機成分を含む請求項２又は３に記載の加熱接合用シート。
【請求項５】
前記２３℃で液状の有機成分の２０℃での蒸気圧が０．１Ｐａ以下である請求項４に記載の加熱接合用シート。
【請求項６】
前記前駆層は、２３℃における引張弾性率が１０〜３０００ＭＰａである請求項１〜５のいずれか記載の加熱接合用シート。
【請求項７】
前記前駆層は、金属微粒子を含み、
前記金属微粒子が、銀、銅、酸化銀及び酸化銅からなる群より選ばれる少なくとも１種である請求項１〜６のいずれか１項に記載の加熱接合用シート。
【請求項８】
ダイシングテープと、
前記ダイシングテープ上に積層された請求項１〜６のいずれか１項に記載の加熱接合用シートと
を有するダイシングテープ付き加熱接合用シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、加熱接合用シート及びダイシングテープ付き加熱接合用シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
半導体装置の製造において半導体素子を金属リードフレームなどの被着体に接着する方法（いわゆるダイボンディング法）は、従来の金−シリコン共晶に始まり、半田、樹脂ペーストによる方法に推移している。現在では、導電性の樹脂ペーストを使用することがある。
【０００３】
近年、電力の制御や供給を行うパワー半導体装置の普及が顕著となっている。パワー半導体装置には常に電流が流れるため、発熱量が大きい。それゆえ、パワー半導体装置に使用される導電性の接着剤は、高い放熱性と低い電気抵抗率を持つことが望ましい。
【０００４】
パワー半導体装置には、低損失で高速動作が求められる。従来、パワー半導体装置にはＩＧＢＴ（Ｉｎｓｕｌａｔｅｄ  Ｇａｔｅ  Ｂｉｐｏｌａｒ  Ｔｒａｎｓｉｓｔｏｒ）やＭＯＳＦＥＴ（Ｍｅｔａｌ−Ｏｘｉｄｅ−Ｓｅｍｉｃｏｎｄｕｃｔｏｒ  Ｆｉｅｌｄ−Ｅｆｆｅｃｔ  Ｔｒａｎｓｉｓｔｏｒ）などのＳｉを用いた半導体が用いられている。近年では、ＳｉＣやＧａＮなどの半導体を用いたものが開発され、今後拡大するものと予想されている。
【０００５】
ＳｉＣやＧａＮを用いた半導体は、バンドギャップが大きい、絶縁破壊電界が高いなどの特徴があり、低損失、高速動作、高温動作が可能となる。高温動作は、熱環境が厳しい自動車や小型電力変換機器等においてメリットとなる。熱環境が厳しい用途の半導体装置は、２５０℃前後の高温動作が想定されており、これまでの接合・接着材料であるはんだや導電性接着剤では、熱特性、信頼性に問題が生じる。そこで、焼結金属粒子含有のペースト材が提案されている（例えば、特許文献１）。焼結金属粒子含有ペースト材は、ナノサイズからマイクロサイズの金属粒子を含み、これら金属粒子がナノサイズ効果で通常の融点よりも低い温度で融解し、粒子間の焼結が進行する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０１４−１１１８００号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
焼結金属粒子含有のペースト材は、ペースト形態を維持するために分散媒を含む。分散媒としては、後工程である焼結工程での粒子間の焼結を阻害しないようにするために揮発性分散媒が多用されている。しかしながら、揮発性分散媒を用いる焼結金属粒子含有のペースト材では、ペーストの塗布工程を進めていくうちに分散媒が揮発し、塗布工程が完了する頃にはペースト材に含まれる分散媒の量が変化することになる。分散媒の存在量に偏りが生じるとペースト材の組成が不均一となり、その結果、焼結工程において所望の特性を有する焼結体を安定して得られなくなるおそれがある。
【０００８】
本発明は前記問題点に鑑みなされたものであり、その目的は、組成変化を抑制可能であり、所望の特性を有する焼結層を安定して得られる加熱接合シート、及び当該加熱接合用シートを有するダイシングテープ付き加熱接合用シートを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本願発明者らは、前記従来の問題点を解決すべく鋭意検討した結果、下記の構成を採用することにより、前記課題を解決し得ることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【００１０】
すなわち、本発明は、加熱により焼結層となる前駆層を有する加熱接合用シートであって、
前記加熱接合用シートを温度２３±２℃、湿度５０±２０％の雰囲気に曝露する前に、前記加熱接合用シートについて差動型示差熱天秤による分析を窒素雰囲気中、２３℃から４００℃まで昇温速度１０℃／ｍｉｎで行った際の下記式（１）で表わされる重量減少率ΔＷ０（％）と、
前記加熱接合用シートを温度２３±２℃、湿度５０±２０％の雰囲気に２４時間曝露した後に、前記加熱接合用シートについて差動型示差熱天秤による分析を窒素雰囲気中、２３℃から４００℃まで昇温速度１０℃／ｍｉｎで行った際の下記式（２）で表わされる重量減少率ΔＷ２４（％）とが、下記式（３）の関係を満たす加熱接合用シートに関する。
ΔＷ０＝｛（Ｗ４００−Ｗ２３）／Ｗ２３｝×１００（％）    （１）
（ただし、式（１）中、Ｗ２３は前記雰囲気への曝露前の２３℃での加熱接合用シートの重量、Ｗ４００は前記雰囲気への曝露前の４００℃での加熱接合用シートの重量である。）
ΔＷ２４＝｛（Ｗ´４００−Ｗ´２３）／Ｗ´２３｝×１００（％）    （２）
（ただし、式（２）中、Ｗ´２３は前記雰囲気への曝露後の２３℃での加熱接合用シートの重量、Ｗ´４００は前記雰囲気への曝露後の４００℃での加熱接合用シートの重量である。）
−１％≦ΔＷ０−ΔＷ２４≦０．５％    （３）
【００１１】
当該加熱接合用シートでは、所定雰囲気に曝露する前の加熱重量変化率ΔＷ０（％）と、所定雰囲気に２４時間曝露した後の加熱重量変化率ΔＷ３４（％）との差が所定範囲内に抑えられているので、半導体装置の製造過程における加熱接合用シートの組成変化を抑制することができ、その結果、所望の特性を有する焼結層を安定的に形成することができる。
【００１２】
前記前駆層は、２３℃で固形の熱分解性バインダーを含むことが好ましい。前記前駆層が２３℃で固形の熱分解性バインダーを含有していると、加熱接合工程前は、シート形状を維持し易い。また、加熱接合工程時に熱分解させ易い。
【００１３】
前記２３℃で固形の熱分解性バインダーが、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂及びエチルセルロースからなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。熱分解性バインダーがこのような樹脂であると、より効率的に熱分解性を発揮することができる。
【００１４】
前記前駆層は、前記２３℃で固形の熱分解性バインダーとともに、２３℃で液状の有機成分を含むことが好ましい。前駆層が２３℃で液状の有機成分を含むことにより、シート形状の付与が容易となるとともに、加熱接合用シートの柔軟性を高めて接合対象物（半導体素子や被着体等）との密着性を向上させることができる。
【００１５】
前記２３℃で液状の有機成分の２０℃での蒸気圧が０．１Ｐａ以下であることが好ましい。当該構成により液状の有機成分の揮発を抑制することができ、ひいては加熱接合用シートの組成変化を抑制することができる。
【００１６】
前記構成において、前記前駆層は、金属微粒子を含み、前記金属微粒子が、銀、銅、酸化銀及び酸化銅からなる群より選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。これにより、より好適に加熱接合することができる。
【００１７】
また、本発明に係るダイシングテープ付き加熱接合用シートは、
ダイシングテープと、
前記ダイシングテープ上に積層された前記加熱接合用シートと
を有する。
【００１８】
前記ダイシングテープ付き加熱接合用シートによれば、ダイシングテープと一体型であるため、ダイシングテープと貼り合わせる工程を省略することができる。また、当該加熱接合用シートを備えるため、厚み均一性により接合ムラを防止し、良好な接合信頼性を得ることができる。また、前記前駆層を有する加熱接合用シートを有するため、前記前駆層を加熱して得られる焼結層は強固なものとなり、高温接合信頼性を向上させることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】本発明の一実施形態に係るダイシングテープ付き加熱接合用シートを示す断面模式図である。
【図２】本発明の他の実施形態に係るダイシングテープ付き加熱接合用シートを示す断面模式図である。
【図３】両面セパレータ付き加熱接合用シートを示す断面模式図である。
【図４】本発明の一実施形態に係る半導体装置の製造方法を説明するための断面模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
本発明の加熱接合用シート及びダイシングテープ付き加熱接合用シートの実施形態について、図面を参照しながら以下に説明する。ただし、図の一部又は全部において、説明に不要な部分は省略し、また説明を容易にするために拡大または縮小等して図示した部分がある。上下等の位置関係を示す用語は、単に説明を容易にするために用いられており、本発明の構成を限定する意図は一切ない。
【００２１】
（ダイシングテープ付き加熱接合用シート）
本実施形態に係る加熱接合用シートは、以下に説明するダイシングテープ付き加熱接合用シートにおいて、ダイシングテープが貼り合わせられていない状態のものを挙げることができる。従って、以下では、ダイシングテープ付き加熱接合用シートについて説明し、加熱接合用シートについては、その中で説明することとする。図１は、本発明の一実施形態に係るダイシングテープ付き加熱接合用シートを示す断面模式図である。図２は、本発明の他の実施形態に係る他のダイシングテープ付き加熱接合用シートを示す断面模式図である。
【００２２】
図１に示すように、ダイシングテープ付き加熱接合用シート１０は、ダイシングテープ１１上に加熱接合用シート３が積層された構成を有する。ダイシングテープ１１は基材１上に粘着剤層２を積層して構成されており、加熱接合用シート３は粘着剤層２上に設けられている。また本発明のダイシングテープ付き加熱接合用シートは、図２に示すダイシングテープ付き加熱接合用シート１２のように、ワーク貼り付け部分にのみ加熱接合用シート３’を形成した構成であってもよい。
【００２３】
（加熱接合用シート）
加熱接合用シート３、３’は、シート状である。ペーストではなく、シートであるため、良好な厚さ均一性とハンドリング性とを得られる。
【００２４】
本実施形態に係る加熱接合用シート３、３’は、加熱により焼結層となる前駆層３１からなる。本実施形態では、加熱接合用シートが、加熱により焼結層となる前駆層が１層を含む場合について説明するが、本発明はこの例に限定されない。本発明における、加熱により焼結層となる前駆層は、当該前駆層を複数積層した構成であってもよい。
また、本実施形態では、加熱接合用シートが、加熱により焼結層となる前駆層からなる場合について説明するが、本発明はこの例に限定されない。本発明の加熱接合用シートは、２層以上であってもよい。例えば、加熱により焼結層となる前駆層と、その他の層（加熱により焼結層とならない層）とが積層された構成であってもよい。
すなわち、本発明における加熱接合用シートは、少なくとも加熱により焼結層となる前駆層を有していればよく、その他の構成は特に限定されない。
【００２５】
本実施形態に係る加熱接合用シート３、３’では、該加熱接合用シートを温度２３±２℃、湿度５０±２０％の雰囲気に曝露する前に、前記加熱接合用シートについて差動型示差熱天秤による分析を窒素雰囲気中、２３℃から４００℃まで昇温速度１０℃／ｍｉｎで行った際の下記式（１）で表わされる重量減少率ΔＷ０（％）と、
前記加熱接合用シートを温度２３±２℃、湿度５０±２０％の雰囲気に２４時間曝露した後に、前記加熱接合用シートについて差動型示差熱天秤による分析を窒素雰囲気中、２３℃から４００℃まで昇温速度１０℃／ｍｉｎで行った際の下記式（２）で表わされる重量減少率ΔＷ２４（％）とが、下記式（３）の関係を満たす。
ΔＷ０＝｛（Ｗ４００−Ｗ２３）／Ｗ２３｝×１００（％）    （１）
（ただし、式（１）中、Ｗ２３は前記雰囲気への曝露前の２３℃での加熱接合用シートの重量、Ｗ４００は前記雰囲気への曝露前の４００℃での加熱接合用シートの重量である。）
ΔＷ２４＝｛（Ｗ´４００−Ｗ´２３）／Ｗ´２３｝×１００（％）    （２）
（ただし、式（２）中、Ｗ´２３は前記雰囲気への曝露後の２３℃での加熱接合用シートの重量、Ｗ´４００は前記雰囲気への曝露後の４００℃での加熱接合用シートの重量である。）
−１％≦ΔＷ０−ΔＷ２４≦０．５％    （３）
【００２６】
当該加熱接合用シートでは、所定雰囲気に曝露する前の加熱重量変化率ΔＷ０（％）と、所定雰囲気に２４時間曝露した後の加熱重量変化率ΔＷ３４（％）との差が所定範囲内に抑えられているので、半導体装置の製造過程における加熱接合用シートの組成変化を抑制することができ、その結果、所望の特性を有する焼結層を安定的に形成することができる。
【００２７】
本実施形態に係る加熱接合用シート３、３’では、前記重量減少率ΔＷ０（％）と前記重量減少率ΔＷ２４（％）との差が、下記式（３´）を満たすことが好ましい。
−１％≦ΔＷ０−ΔＷ２４≦０％    （３´）
【００２８】
本実施形態に係る加熱接合用シート３、３’では、前記重量減少率ΔＷ０（％）と前記重量減少率ΔＷ２４（％）との差が、下記式（３´´）を満たすことがより好ましい。
−０．８％≦ΔＷ０−ΔＷ２４≦−０．００１％    （３´´）
【００２９】
加熱重量減少率の差が上記式（３´）や（３´´）を満たすことにより、加熱接合用シートの組成変化をより低減させることができ、焼結層の安定形成をより促進させることができる。
【００３０】
なお、本実施形態の加熱接合用シートには、加温で重量増加する材料は入っていないので、理論的には前記重量減少率ΔＷ０（％）と前記重量減少率ΔＷ２４（％）との差（加熱重量減少率の差）がプラスとなることはない。しかし、重量測定装置には精密な天秤が入っているため、わずかな環境起因で加熱重量減少率の差がプラスへ振れる場合がある。本発明では、分析の環境起因により若干の重量増加を示した場合を考慮し、加熱重量減少率の差の上限を０．５％としている。ただし、理論的には、上記式（３´）や（３´´）を満たすことが好ましい。
【００３１】
（加熱により焼結層となる前駆層）
加熱により焼結層となる前駆層３１の形成材料としては、加熱により焼結層となり得る限り特に限定されない。
【００３２】
前駆層３１は、２３℃で固形の熱分解性バインダーを含有することが好ましい。前記熱分解性バインダーを含有すると、加熱接合工程前は、シート形状を維持し易い。また、加熱接合工程時に熱分解させ易い。
【００３３】
本明細書において、「固形」とは、レオメータによる下記条件での粘度測定による２３℃における粘度が１００，０００Ｐａ・ｓよりも大きいことをいう。
＜粘度測定条件＞
レオメータ：Ｔｈｅｒｍｏ  ＳＣＩＥＮＴＦＩＣ社製、「ＭＥＲ  ＩＩＩ」
治具：パラレルプレート２０ｍｍφ
ギャップ：１００μｍ
せん断速度：１／ｓｅｃ
【００３４】
本明細書において「熱分解性バインダー」とは、加熱接合工程において熱分解させることが可能なバインダーをいう。前記熱分解性バインダーは、加熱接合工程後には、焼結層（加熱後の前駆層３１）に、ほとんど残存しないことが好ましい。前記熱分解性バインダーとしては、例えば、前駆層３１に含有させたとしても、窒素雰囲気下、昇温速度１０℃／分の条件で、２３℃から４００℃まで昇温を行った後のエネルギー分散型Ｘ線分析により得られる炭素濃度が１５重量％以下となるような材料が挙げられる。例えば、熱分解性バインダーとして、より熱分解させ易い材料を採用すれば、比較的含有量を多くしても、加熱接合工程後に、焼結層（加熱後の前駆層３１）にほとんど残存させないようにすることができる。
【００３５】
前記熱分解性バインダーとしては、ポリカーボネート、アクリル樹脂、エチルセルロース、ポリビニルアルコール等を挙げることができる。これらの材料は単独で、又は、２種以上を混合して使用できる。なかでも、熱分解性が高いという観点から、ポリカーボネートが好ましい。
【００３６】
前記ポリカーボネートとしては、加熱接合工程において熱分解させることが可能なものであれば、特に限定されないが、主鎖の炭酸エステル基（−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−）間に芳香族化合物（例えば、ベンゼン環など）を含まず、脂肪族鎖からなる脂肪族ポリカーボネートや、主鎖の炭酸エステル基（−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−）間に芳香族化合物を含む芳香族ポリカーボネートを挙げることができる。なかでも、脂肪族ポリカーボネートが好ましい。
前記脂肪族ポリカーボネートとしては、例えば、ポリエチレンカーボネート、ポリプロピレンカーボネート等が挙げられる。なかでも、シート形成のためのワニス作製において有機溶剤への溶解性の観点から、ポリプロピレンカーボネートが好ましい。前記ポリカーボネートの重量平均分子量は、１０，０００〜１，０００，０００の範囲内であることが好適である。なお、重量平均分子量は、ＧＰＣ（ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー）により測定し、ポリスチレン換算により算出された値である。
前記芳香族ポリカーボネートとしては、例えば、主鎖にビスフェノールＡ構造を含むもの等が挙げられる。
前記ポリカーボネートの重量平均分子量は、１０，０００〜１，０００，０００の範囲内であることが好適である。なお、重量平均分子量は、ＧＰＣ（ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー）により測定し、ポリスチレン換算により算出された値である。
【００３７】
前記アクリル樹脂としては、加熱接合工程において熱分解させることが可能な範囲において、炭素数３０以下、特に炭素数４〜１８の直鎖若しくは分岐のアルキル基を有するアクリル酸又はメタクリル酸のエステルの１種又は２種以上を成分とする重合体（アクリル共重合体）などが挙げられる。前記アルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基、イソブチル基、アミル基、イソアミル基、ヘキシル基、へプチル基、シクロヘキシル基、２−エチルヘキシル基、オクチル基、イソオクチル基、ノニル基、イソノニル基、デシル基、イソデシル基、ウンデシル基、ラウリル基、トリデシル基、テトラデシル基、ステアリル基、オクタデシル基、又はドデシル基などが挙げられる。
【００３８】
また、重合体（アクリル共重合体）を形成する他のモノマーとしては、特に限定されるものではなく、例えばアクリル酸、メタクリル酸、カルボキシエチルアクリレート、カルボキシペンチルアクリレート、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸若しくはクロトン酸などの様なカルボキシル基含有モノマー、無水マレイン酸若しくは無水イタコン酸などの様な酸無水物モノマー、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸６−ヒドロキシヘキシル、（メタ）アクリル酸８−ヒドロキシオクチル、（メタ）アクリル酸１０−ヒドロキシデシル、（メタ）アクリル酸１２−ヒドロキシラウリル若しくは（４−ヒドロキシメチルシクロヘキシル）−メチルアクリレートなどの様なヒドロキシル基含有モノマー、スチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、（メタ）アクリルアミドプロパンスルホン酸、スルホプロピル（メタ）アクリレート若しくは（メタ）アクリロイルオキシナフタレンスルホン酸などの様なスルホン酸基含有モノマー、又は２−ヒドロキシエチルアクリロイルホスフェートなどの様な燐酸基含有モノマーが挙げられる。
【００３９】
アクリル樹脂のなかでも、重量平均分子量が１万〜１００万のものがより好ましく、３万〜７０万のものがさらに好ましい。上記数値範囲内であると、加熱接合工程前の接着性、及び、加熱接合工程時における熱分解性に優れるからである。なお、重量平均分子量は、ＧＰＣ（ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー）により測定し、ポリスチレン換算により算出された値である。
また、アクリル樹脂のなかでも、２００℃〜４００℃で熱分解するアクリル樹脂が好ましい。
【００４０】
前記前駆層は、前記２３℃で固形の熱分解性バインダーとともに、２３℃で液状の有機成分を含むことが好ましい。前駆層が２３℃で液状の有機成分を含むことにより、シート形状の付与が容易となるとともに、加熱接合用シートの柔軟性を高めて接合対象物（半導体素子や被着体等）との密着性を向上させることができる。また、金属微粒子（後述）の取り扱いを容易とするために用いることができる。具体的には、金属微粒子を液状の有機成分に分散させた金属微粒子含有ペーストとして使用することができる。加えて、任意の機械的物性に調整するためにも含有することが好ましい。
【００４１】
本明細書において、「液状」とは、半液状を含む。具体的には、レオメータによる下記条件での粘度測定による２３℃における粘度が１００，０００Ｐａ・ｓ以下であることをいう。
＜粘度測定条件＞
レオメータ：Ｔｈｅｒｍｏ  ＳＣＩＥＮＴＦＩＣ社製、「ＭＥＲ  ＩＩＩ」
治具：パラレルプレート２０ｍｍφ
ギャップ：１００μｍ
せん断速度：１／ｓｅｃ
【００４２】
前記２３℃で液状の有機成分としては特に限定されないものの、２０℃での蒸気圧が０．１Ｐａ以下であることが好ましい。当該構成により液状の有機成分の揮発を抑制することができ、ひいては加熱接合用シートの組成変化を抑制することができる。このような有機成分としては、１，６−ヘキサンジオール（蒸気圧：０．００７Ｐａ）やイソボルニルシクロヘキサノール（蒸気圧：０．００４Ｐａ）等が挙げられる。
【００４３】
前駆層３１は、前駆層３１全体に対して金属微粒子を６０〜９８重量％の範囲内で含むことが好ましい。前記金属微粒子の含有量は、６５〜９７重量％の範囲内であることがより好ましく、７０〜９５重量％の範囲内であることがさらに好ましい。前記金属微粒子を６０〜９８重量％の範囲内で含むと、金属微粒子を焼結、又は、溶融させて２つの物（例えば、半導体チップとリードフレーム）を接合させることができる。
【００４４】
前記金属微粒子としては、焼結性金属粒子を挙げることができる。
【００４５】
前記焼結性金属粒子としては、金属からなる微粒子などが挙げられる。前記金属としては、金、銀、銅、酸化銀、酸化銅などが挙げられる。なかでも、銀、銅、酸化銀、酸化銅からなる群より選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。前記金属微粒子が、銀、銅、酸化銀、酸化銅からなる群より選ばれる少なくとも１種であると、より好適に加熱接合することができる。
【００４６】
前記焼結性金属粒子の平均粒径は、好ましくは０．０００５μｍ以上、より好ましくは０．００１μｍ以上である。平均粒径の下限として、０．０１μｍ、０．０５μｍ、０．１μｍも例示できる。一方、焼結性金属粒子の平均粒径は、好ましくは３０μｍ以下、より好ましくは２５μｍ以下である。平均粒径の上限として、２０μｍ、１５μｍ、１０μｍ、５μｍも例示できる。
【００４７】
前記焼結性金属粒子の結晶子の平均径は、０．０１ｎｍ以上６０ｎｍ以下が好ましく、０．１ｎｍ以上５０ｎｍ以下がより好ましく、０．５ｎｍ以上４５ｎｍ以下がさらに好ましい。結晶子の平均径を上記範囲とすることで、焼結性金属粒子の焼結温度の過度の上昇を抑制することができる。
【００４８】
前記焼結性金属粒子の平均粒径は、次の方法で測定する。すなわち、前記焼結性金属粒子をＳＥＭ（走査型電子顕微鏡）にて観察し、平均粒子径を計測する。なお、ＳＥＭ観察は、例えば、焼結性金属粒子がマイクロサイズの場合、５０００倍で観察し、サブミクロンサイズの場合、５００００倍観察で観察し、ナノサイズの場合、３０００００倍で観察するのが好ましい。
【００４９】
前記焼結性金属粒子の形状は特に限定されず、例えば、球状、棒状、鱗片状、不定形状である。
【００５０】
前駆層３１は、下記引張試験方法により得られる引張弾性率が１０ＭＰａ〜３０００ＭＰａであることが好ましく、１２ＭＰａ〜２９００ＭＰａであることがより好ましく、１５ＭＰａ〜２５００ＭＰａであることがさらに好ましい。
【００５１】
引張試験方法：
（１）試験試料として、厚さ２００μｍ、幅１０ｍｍ、長さ４０ｍｍの加熱接合用シート（引張試験用加熱接合用シート）を準備し、
（２）チャック間距離１０ｍｍ、引張速度５０ｍｍ／分、２３℃の条件で引張試験を行い、
（３）得られた応力−ひずみ線図の直線部分の傾きを引張弾性率とする。
【００５２】
前駆層３１の前記引張弾性率が１０ＭＰａ以上であると、ダイアタッチ時に加熱接合用シートの構成材料がはみ出したり、チップ表面へ這い上がったりすることをより抑制できる。また、前記引張弾性率が３０００ＭＰａ以下であると、例えば、ダイシング時に半導体ウェハを固定することができる。
【００５３】
前駆層３１は、窒素雰囲気下、昇温速度１０℃／分の条件で、２３℃から４００℃まで昇温を行った後のエネルギー分散型Ｘ線分析により得られる炭素濃度が１５重量％以下であることが好ましく、１２重量％以下であることがより好ましく、１０重量％以下であることがさらに好ましい。前記炭素濃度が１５重量％以下であると、前駆層３１は、４００℃まで昇温を行った後には有機物がほとんど存在しない。その結果、加熱接合工程後は、耐熱性に優れ、高温環境においても高い信頼性、熱特性が得られる。
【００５４】
前駆層３１は、窒素雰囲気下、昇温速度１０℃／分の条件で、２３℃から５００℃まで示差熱分析を行った際のピークが１５０〜３５０℃に存在することが好ましく、１７０〜３２０℃に存在することがより好ましく、１８０〜３１０℃に存在することがさらに好ましい。前記ピークが１５０〜３５０℃に存在すると、有機物（例えば、前駆層３１を構成する樹脂成分）がこの温度領域で熱分解しているといえる。その結果、加熱接合工程後の耐熱性により優れる。
【００５５】
なお、前駆層３１には、前記成分以外にも、例えば、可塑剤などを適宜含有してよい。
【００５６】
加熱接合用シート３、３’は、通常の方法で製造できる。例えば、前駆層３１を形成するための前記各成分を含有するワニスを作製し、ワニスを基材セパレータ上に所定厚みとなる様に塗布して塗布膜を形成した後、該塗布膜を乾燥させることで、加熱接合用シート３、３’を製造できる。
【００５７】
ワニスに用いる溶媒としては特に限定されないが、前記各成分を均一に溶解、混練又は分散できる有機溶剤やアルコール溶剤が好ましい。前記有機溶剤としては、例えば、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン系溶媒、トルエン、キシレンなどが挙げられる。また、前記アルコール溶剤としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２−ブテン−１，４−ジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、グリセリン、オクタンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、テルピネオールが挙げられる。
【００５８】
塗布方法は特に限定されない。溶剤塗工の方法としては、例えば、ダイコーター、グラビアコーター、ロールコーター、リバースコーター、コンマコーター、パイプドクターコーター、スクリーン印刷などが挙げられる。なかでも、塗布厚みの均一性が高いという点から、ダイコーターが好ましい。また、塗布膜の乾燥条件は特に限定されず、例えば、乾燥温度７０〜１６０℃、乾燥時間１〜５分間で行うことができる。なお、塗布膜を乾燥させた後であっても溶剤の種類によって、溶剤の全部が気化せずに塗膜中に残る場合がある。
【００５９】
基材セパレータとしては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレン、ポリプロピレンや、フッ素系剥離剤、長鎖アルキルアクリレート系剥離剤などの剥離剤により表面コートされたプラスチックフィルムや紙などが使用可能である。
【００６０】
加熱接合用シート３、３’の製造方法としては、例えば、前記各成分をミキサーにて混合し、得られた混合物をプレス成形して加熱接合用シート３、３’を製造する方法なども好適である。ミキサーとしてはプラネタリーミキサーなどが挙げられる。
【００６１】
（ダイシングテープ）
ダイシングテープ１１は基材１上に粘着剤層２を積層して構成されている。
【００６２】
基材１は、ダイシングテープ付き加熱接合用シート１０、１２の強度母体となるものであり、紫外線透過性を有するものが好ましい。基材１としては、例えば、低密度ポリエチレン、直鎖状ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン、ランダム共重合ポリプロピレン、ブロック共重合ポリプロピレン、ホモポリプロレン、ポリブテン、ポリメチルペンテン等のポリオレフィン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマー樹脂、エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル（ランダム、交互）共重合体、エチレン−ブテン共重合体、エチレン−ヘキセン共重合体、ポリウレタン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル、ポリカーボネート、ポリイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルイミド、ポリアミド、全芳香族ポリアミド、ポリフェニルスルフイド、アラミド（紙）、ガラス、ガラスクロス、フッ素樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、セルロース系樹脂、シリコーン樹脂、金属（箔）、紙等が挙げられる。
【００６３】
また基材１の材料としては、前記樹脂の架橋体等のポリマーが挙げられる。前記プラスチックフィルムは、無延伸で用いてもよく、必要に応じて一軸又は二軸の延伸処理を施したものを用いてもよい。延伸処理等により熱収縮性を付与した樹脂シートによれば、ダイシング後にその基材１を熱収縮させることにより粘着剤層２と加熱接合用シート３、３’との接着面積を低下させて、半導体チップの回収の容易化を図ることができる。
【００６４】
基材１の表面は、隣接する層との密着性、保持性等を高めるため、慣用の表面処理、例えば、クロム酸処理、オゾン曝露、火炎曝露、高圧電撃曝露、イオン化放射線処理等の化学的又は物理的処理、下塗剤（例えば、後述する粘着物質）によるコーティング処理を施すことができる。
【００６５】
基材１の厚さは、特に制限されず適宜に決定できるが、一般的には５〜２００μｍ程度であり、好ましくは１０μｍ〜１５０μｍであり、より好ましくは１５μｍ〜１００μｍである。
【００６６】
粘着剤層２の形成に用いる粘着剤としては特に制限されず、例えば、アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤等の一般的な感圧性接着剤を用いることができる。前記感圧性接着剤としては、半導体ウェハやガラス等の汚染をきらう電子部品の超純水やアルコール等の有機溶剤による清浄洗浄性等の点から、アクリル系ポリマーをベースポリマーとするアクリル系粘着剤が好ましい。
【００６７】
前記アクリル系ポリマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸アルキルエステル（例えば、メチルエステル、エチルエステル、プロピルエステル、イソプロピルエステル、ブチルエステル、イソブチルエステル、ｓ−ブチルエステル、ｔ−ブチルエステル、ペンチルエステル、イソペンチルエステル、ヘキシルエステル、ヘプチルエステル、オクチルエステル、２−エチルヘキシルエステル、イソオクチルエステル、ノニルエステル、デシルエステル、イソデシルエステル、ウンデシルエステル、ドデシルエステル、トリデシルエステル、テトラデシルエステル、ヘキサデシルエステル、オクタデシルエステル、エイコシルエステル等のアルキル基の炭素数１〜３０、特に炭素数４〜１８の直鎖状又は分岐鎖状のアルキルエステル等）及び（メタ）アクリル酸シクロアルキルエステル（例えば、シクロペンチルエステル、シクロヘキシルエステル等）の１種又は２種以上を単量体成分として用いたアクリル系ポリマー等が挙げられる。なお、（メタ）アクリル酸エステルとはアクリル酸エステル及び／又はメタクリル酸エステルをいい、本発明の（メタ）とは全て同様の意味である。
【００６８】
前記アクリル系ポリマーは、凝集力、耐熱性等の改質を目的として、必要に応じ、前記（メタ）アクリル酸アルキルエステル又はシクロアルキルエステルと共重合可能な他のモノマー成分に対応する単位を含んでいてもよい。この様なモノマー成分として、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、カルボキシエチル（メタ）アクリレート、カルボキシペンチル（メタ）アクリレート、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸等のカルボキシル基含有モノマー；無水マレイン酸、無水イタコン酸等の酸無水物モノマー；（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸６−ヒドロキシヘキシル、（メタ）アクリル酸８−ヒドロキシオクチル、（メタ）アクリル酸１０−ヒドロキシデシル、（メタ）アクリル酸１２−ヒドロキシラウリル、（４−ヒドロキシメチルシクロヘキシル）メチル（メタ）アクリレート等のヒドロキシル基含有モノマー；スチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、（メタ）アクリルアミドプロパンスルホン酸、スルホプロピル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイルオキシナフタレンスルホン酸等のスルホン酸基含有モノマー；２−ヒドロキシエチルアクリロイルホスフェート等のリン酸基含有モノマー；アクリルアミド、アクリロニトリル等が挙げられる。これら共重合可能なモノマー成分は、１種又は２種以上使用できる。これら共重合可能なモノマーの使用量は、全モノマー成分の４０重量％以下が好ましい。
【００６９】
さらに、前記アクリル系ポリマーは、架橋させるため、多官能性モノマー等も、必要に応じて共重合用モノマー成分として含むことができる。この様な多官能性モノマーとして、例えば、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらの多官能性モノマーも１種又は２種以上用いることができる。多官能性モノマーの使用量は、粘着特性等の点から、全モノマー成分の３０重量％以下が好ましい。
【００７０】
前記アクリル系ポリマーは、単一モノマー又は２種以上のモノマー混合物を重合に付すことにより得られる。重合は、溶液重合、乳化重合、塊状重合、懸濁重合等の何れの方式で行うこともできる。清浄な被着体への汚染防止等の点から、低分子量物質の含有量が小さいのが好ましい。この点から、アクリル系ポリマーの数平均分子量は、好ましくは１０万以上、さらに好ましくは２０万〜３００万程度であり、特に好ましくは３０万〜１００万程度である。
【００７１】
また、前記粘着剤には、ベースポリマーであるアクリル系ポリマー等の数平均分子量を高めるため、外部架橋剤を適宜に採用することもできる。外部架橋方法の具体的手段としては、ポリイソシアネート化合物、エポキシ化合物、アジリジン化合物、メラミン系架橋剤等のいわゆる架橋剤を添加し反応させる方法が挙げられる。外部架橋剤を使用する場合、その使用量は、架橋すべきベースポリマーとのバランスにより、さらには、粘着剤としての使用用途によって適宜決定される。一般的には、前記ベースポリマー１００重量部に対して、５重量部程度以下、さらには０．１〜５重量部配合するのが好ましい。さらに、粘着剤には、必要により、前記成分のほかに、従来公知の各種の粘着付与剤、老化防止剤等の添加剤を用いてもよい。
【００７２】
粘着剤層２は放射線硬化型粘着剤により形成することができる。放射線硬化型粘着剤は、紫外線等の放射線の照射により架橋度を増大させてその粘着力を容易に低下させることができ、図２に示す粘着剤層２のワーク貼り付け部分に対応する部分２ａのみを放射線照射することにより他の部分２ｂとの粘着力の差を設けることができる。
【００７３】
また、図２に示す加熱接合用シート３’に合わせて放射線硬化型の粘着剤層２を硬化させることにより、粘着力が著しく低下した前記部分２ａを容易に形成できる。硬化し、粘着力の低下した前記部分２ａに加熱接合用シート３’が貼付けられるため、粘着剤層２の前記部分２ａと加熱接合用シート３’との界面は、ピックアップ時に容易に剥がれる性質を有する。一方、放射線を照射していない部分は十分な粘着力を有しており、前記部分２ｂを形成する。なお、粘着剤層への放射線の照射は、ダイシング後であってかつピックアップ前に行ってもよい。
【００７４】
前述の通り、図１に示すダイシングテープ付き加熱接合用シート１０の粘着剤層２において、未硬化の放射線硬化型粘着剤により形成されている前記部分２ｂは加熱接合用シート３と粘着し、ダイシングする際の保持力を確保できる。この様に放射線硬化型粘着剤は、チップ状ワーク（半導体チップ等）を基板等の被着体に固着するための加熱接合用シート３を、接着・剥離のバランスよく支持することができる。図２に示すダイシングテープ付き加熱接合用シート１１の粘着剤層２においては、前記部分２ｂがウェハリングを固定することができる。
【００７５】
放射線硬化型粘着剤は、炭素−炭素二重結合等の放射線硬化性の官能基を有し、かつ粘着性を示すものを特に制限なく使用することができる。放射線硬化型粘着剤としては、例えば、前記アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤等の一般的な感圧性粘着剤に、放射線硬化性のモノマー成分やオリゴマー成分を配合した添加型の放射線硬化型粘着剤を例示できる。
【００７６】
配合する放射線硬化性のモノマー成分としては、例えば、ウレタンオリゴマー、ウレタン（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリストールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリストールモノヒドロキシペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。また放射線硬化性のオリゴマー成分はウレタン系、ポリエーテル系、ポリエステル系、ポリカーボネート系、ポリブタジエン系等種々のオリゴマーがあげられ、その分子量が１００〜３００００程度の範囲のものが適当である。放射線硬化性のモノマー成分やオリゴマー成分の配合量は、前記粘着剤層の種類に応じて、粘着剤層の粘着力を低下できる量を、適宜に決定することができる。一般的には、粘着剤を構成するアクリル系ポリマー等のベースポリマー１００重量部に対して、例えば５〜５００重量部、好ましくは４０〜１５０重量部程度である。
【００７７】
また、放射線硬化型粘着剤としては、前記説明した添加型の放射線硬化型粘着剤のほかに、ベースポリマーとして、炭素−炭素二重結合をポリマー側鎖又は主鎖中もしくは主鎖末端に有するものを用いた内在型の放射線硬化型粘着剤が挙げられる。内在型の放射線硬化型粘着剤は、低分子成分であるオリゴマー成分等を含有する必要がなく、又は多くは含まないため、経時的にオリゴマー成分等が粘着剤中を移動することなく、安定した層構造の粘着剤層を形成することができるため好ましい。
【００７８】
前記炭素−炭素二重結合を有するベースポリマーは、炭素−炭素二重結合を有し、かつ粘着性を有するものを特に制限なく使用できる。この様なベースポリマーとしては、アクリル系ポリマーを基本骨格とするものが好ましい。アクリル系ポリマーの基本骨格としては、前記例示したアクリル系ポリマーが挙げられる。
【００７９】
前記アクリル系ポリマーへの炭素−炭素二重結合の導入法は特に制限されず、様々な方法を採用できるが、炭素−炭素二重結合はポリマー側鎖に導入するのが分子設計の点で容易である。例えば、予め、アクリル系ポリマーに官能基を有するモノマーを共重合した後、この官能基と反応しうる官能基及び炭素−炭素二重結合を有する化合物を、炭素−炭素二重結合の放射線硬化性を維持したまま縮合又は付加反応させる方法が挙げられる。
【００８０】
これら官能基の組合せの例としては、カルボン酸基とエポキシ基、カルボン酸基とアジリジル基、ヒドロキシル基とイソシアネート基等が挙げられる。これら官能基の組合せのなかでも反応追跡の容易さから、ヒドロキシル基とイソシアネート基との組合せが好適である。また、これら官能基の組み合わせにより、前記炭素−炭素二重結合を有するアクリル系ポリマーを生成するような組合せであれば、官能基はアクリル系ポリマーと前記化合物のいずれの側にあってもよいが、前記の好ましい組み合わせでは、アクリル系ポリマーがヒドロキシル基を有し、前記化合物がイソシアネート基を有する場合が好適である。この場合、炭素−炭素二重結合を有するイソシアネート化合物としては、例えば、メタクリロイルイソシアネート、２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート、ｍ−イソプロペニル−α，α−ジメチルベンジルイソシアネート等が挙げられる。また、アクリル系ポリマーとしては、前記例示のヒドロキシ基含有モノマーや２−ヒドロキシエチルビニルエーテル、４−ヒドロキシブチルビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテルのエーテル系化合物等を共重合したものが用いられる。
【００８１】
前記内在型の放射線硬化型粘着剤は、前記炭素−炭素二重結合を有するベースポリマー（特にアクリル系ポリマー）を単独で使用することができるが、特性を悪化させない程度に前記放射線硬化性のモノマー成分やオリゴマー成分を配合することもできる。放射線硬化性のオリゴマー成分等は、通常ベースポリマー１００重量部に対して３０重量部の範囲内であり、好ましくは０〜１０重量部の範囲である。
【００８２】
前記放射線硬化型粘着剤には、紫外線等により硬化させる場合には光重合開始剤を含有させる。光重合開始剤としては、例えば、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、α−ヒドロキシ−α，α’−ジメチルアセトフェノン、２−メチル−２−ヒドロキシプロピオフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン等のα−ケトール系化合物；メトキシアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフエノン、２，２−ジエトキシアセトフェノン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）−フェニル］−２−モルホリノプロパン−１等のアセトフェノン系化合物；ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、アニソインメチルエーテル等のベンゾインエーテル系化合物；ベンジルジメチルケタール等のケタール系化合物；２−ナフタレンスルホニルクロリド等の芳香族スルホニルクロリド系化合物；１−フェノン−１，１―プロパンジオン−２−（ｏ−エトキシカルボニル）オキシム等の光活性オキシム系化合物；ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、３，３’−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系化合物；チオキサントン、２−クロロチオキサンソン、２−メチルチオキサンソン、２，４−ジメチルチオキサンソン、イソプロピルチオキサンソン、２，４−ジクロロチオキサンソン、２，４−ジエチルチオキサンソン、２，４−ジイソプロピルチオキサンソン等のチオキサンソン系化合物；カンファーキノン；ハロゲン化ケトン；アシルホスフィノキシド；アシルホスフォナート等が挙げられる。光重合開始剤の配合量は、粘着剤を構成するアクリル系ポリマー等のベースポリマー１００重量部に対して、例えば０．０５〜２０重量部程度である。
【００８３】
また放射線硬化型粘着剤としては、例えば、特開昭６０−１９６９５６号公報に開示されている、不飽和結合を２個以上有する付加重合性化合物、エポキシ基を有するアルコキシシラン等の光重合性化合物と、カルボニル化合物、有機硫黄化合物、過酸化物、アミン、オニウム塩系化合物等の光重合開始剤とを含有するゴム系粘着剤やアクリル系粘着剤等が挙げられる。
【００８４】
前記放射線硬化型の粘着剤層２中には、必要に応じて、放射線照射により着色する化合物を含有させることもできる。放射線照射により、着色する化合物を粘着剤層２に含ませることによって、放射線照射された部分のみを着色することができる。すなわち、図１に示すワーク貼り付け部分３ａに対応する部分２ａを着色することができる。従って、粘着剤層２に放射線が照射されたか否かが目視により直ちに判明することができ、ワーク貼り付け部分３ａを認識し易く、ワークの貼り合せが容易である。また光センサー等によって半導体チップを検出する際に、その検出精度が高まり、半導体チップのピックアップ時に誤動作が生ずることがない。放射線照射により着色する化合物は、放射線照射前には無色又は淡色であるが、放射線照射により有色となる化合物であり、例えば、ロイコ染料などが挙げられる。放射線照射により着色する化合物の使用割合は、適宜設定できる。
【００８５】
粘着剤層２の厚さは、特に限定されないが、チップ切断面の欠け防止や加熱接合用シート３、３’の固定保持の両立性等の点よりは、１〜５０μｍ程度であるのが好ましい。好ましくは２〜３０μｍ、さらには５〜２５μｍが好ましい。
【００８６】
本実施の形態に係るダイシングテープ１１は、例えば、次の通りにして作製される。
まず、基材１は、従来公知の製膜方法により製膜することができる。当該製膜方法としては、例えばカレンダー製膜法、有機溶媒中でのキャスティング法、密閉系でのインフレーション押出法、Ｔダイ押出法、共押出し法、ドライラミネート法等が例示できる。
【００８７】
次に、基材１上に粘着剤組成物溶液を塗布して塗布膜を形成した後、該塗布膜を所定条件下で乾燥させ（必要に応じて加熱架橋させて）、粘着剤層２を形成する。塗布方法としては特に限定されず、例えば、ロール塗工、スクリーン塗工、グラビア塗工等が挙げられる。また、乾燥条件としては、例えば乾燥温度８０〜１５０℃、乾燥時間０．５〜５分間の範囲内で行われる。また、セパレータ上に粘着剤組成物を塗布して塗布膜を形成した後、前記乾燥条件で塗布膜を乾燥させて粘着剤層２を形成してもよい。その後、基材１上に粘着剤層２をセパレータと共に貼り合わせる。これにより、ダイシングテープ１１が作製される。
【００８８】
ダイシングテープ付き加熱接合用シート１０、１２は、通常の方法で製造できる。例えば、ダイシングテープ１１の粘着剤層２と加熱接合用シート３とを貼り合わせることで、ダイシングテープ付き加熱接合用シート１０を製造できる。
ダイシングテープ付き加熱接合用シート１０においては、加熱接合用シート３がセパレータで覆われていることが好ましい。例えば、ダイシングテープ１１と加熱接合用シート３とを貼り合わせた後、加熱接合用シート３に積層されていた前記基材セパレータを剥離し、前基材セパレータを剥離した後のダイシングテープ付き加熱接合用シート１０の加熱接合用シート３の露出面に、セパレータを貼り付ける方法が挙げられる。すなわち、ダイシングテープ１１、加熱接合用シート３、及び、前記セパレータがこの順で積層された形態とすることが好ましい。
【００８９】
上述した実施形態では、ダイシングテープと加熱接合用シートとが積層されたダイシングテープ付き加熱接合用シートについて説明した。しかしながら、本発明の加熱接合用シートは、ダイシングテープと貼り合わせない状態で提供されてもよい。
加熱接合用シートは、ダイシングテープが貼り合わせられていない形態とする場合、２枚のセパレータに挟まれた両面セパレータ付き加熱接合用シートとすることが好ましい。すなわち、第１のセパレータ、加熱接合用シート、及び、第２のセパレータがこの順で積層された両面セパレータ付き加熱接合用シートとすることが好ましい。
図３は、両面セパレータ付き加熱接合用シートの一実施形態を示す断面模式図である。
図３に示す両面セパレータ付き加熱接合用シート３０は、第１のセパレータ３２、加熱接合用シート３、及び、第２のセパレータ３４がこの順で積層された構成を有する。第１のセパレータ３２、及び、第２のセパレータ３４としては、前記基材セパレータと同一のものを使用することができる。
なお、加熱接合用シートは、ダイシングテープが貼り合わせられていない形態とする場合、加熱接合用シートの一方の面にのみセパレータが積層された形態であってもよい。
【００９０】
（半導体装置の製造方法）
本実施形態に係る半導体装置の製造方法は、前記加熱接合用シートを準備する工程と、
前記加熱接合用シートを介して、半導体チップを被着体上に加熱接合する加熱接合工程とを含む（以下、第１製法ともいう）。
また、本実施形態に係る半導体装置の製造方法は、前記に記載のダイシングテープ付き加熱接合用シートを準備する工程と、
前記ダイシングテープ付き加熱接合用シートの加熱接合用シートと、半導体ウェハの裏面とを貼り合わせる貼り合わせ工程と、
前記半導体ウェハを前記加熱接合用シートと共にダイシングして、チップ状の半導体チップを形成するダイシング工程と、
前記半導体チップを、前記ダイシングテープ付き加熱接合用シートから前記加熱接合用シートと共にピックアップするピックアップ工程と、
前記加熱接合用シートを介して、前記半導体チップを被着体上に加熱接合する加熱接合工程とを含むものでもある（以下、第２製法ともいう）。
第１製法に係る半導体装置の製造方法は、第２製法に係る半導体装置の製造方法が、ダイシングテープ付き加熱接合用シートを用いているのに対して、第１製法に係る半導体装置の製造方法では、加熱接合用シートを単体で用いている点で異なりその他の点で共通する。第１製法に係る半導体装置の製造方法においては、加熱接合用シートを準備した後、これをダイシングテープと貼り合わせる工程を行なえば、その後は、第２製法に係る半導体装置の製造方法と同様とすることができる。そこで、以下では、第２製法に係る半導体装置の製造方法について説明することとする。
【００９１】
本実施形態に係る半導体装置の製造方法においては、まず、ダイシングテープ付き加熱接合用シート１０、１２を準備する（準備する工程）。ダイシングテープ付き加熱接合用シート１０、１２は、加熱接合用シート３、３’上に任意に設けられたセパレータを適宜に剥離して、次の様に使用される。以下では、図３を参照しながらダイシングテープ付き加熱接合用シート１０を用いた場合を例にして説明する。
【００９２】
まず、ダイシングテープ付き加熱接合用シート１０における加熱接合用シート３の半導体ウェハ貼り付け部分３ａ上に半導体ウェハ４を圧着し、これを接着保持させて固定する（貼り合わせ工程）。本工程は、圧着ロール等の押圧手段により押圧しながら行う。マウントの際の貼り付け温度は特に限定されず、例えば２３℃〜９０℃の範囲内であることが好ましい。
【００９３】
半導体ウェハ４としては、一方の面に電極パッドが形成され、他方の面（以下、裏面ともいう）の最表面に銀薄膜が形成されているものが好ましい。前記銀薄膜の厚さとしては、例えば、１０ｎｍ〜１０００ｎｍが挙げられる。また、半導ウェハ４と前記銀薄膜との間に、さらに、チタン薄膜が形成されていてもよい。前記チタン薄膜の厚さとしては、例えば、１０ｎｍ〜１０００ｎｍが挙げられる。前記銀薄膜が形成されていると、後述する加熱接合工程において、半導体チップ５と加熱接合用シート３とを強固に加熱接合することができる。また、前記チタン薄膜が形成されていると電極の信頼性が向上する。前記銀薄膜、及び、前記チタン薄膜は、例えば、蒸着により形成することができる。
【００９４】
次に、半導体ウェハ４のダイシングを行う（ダイシング工程）。これにより、半導体ウェハ４を所定のサイズに切断して個片化し、半導体チップ５を製造する。ダイシングの方法は特に限定されないが、例えば半導体ウェハ４の回路面側から常法に従い行われる。また、本工程では、例えばダイシングテープ付き加熱接合用シート１０まで切込みを行なうフルカットと呼ばれる切断方式等を採用できる。本工程で用いるダイシング装置としては特に限定されず、従来公知のものを用いることができる。また、半導体ウェハ４は、ダイシングテープ付き加熱接合用シート１０により接着固定されているので、チップ欠けやチップ飛びを抑制できると共に、半導体ウェハ４の破損も抑制できる。
【００９５】
次に、ダイシングテープ付き加熱接合用シート１０に接着固定された半導体チップ５を剥離するために、半導体チップ５のピックアップを行う（ピックアップ工程）。ピックアップの方法としては特に限定されず、従来公知の種々の方法を採用できる。例えば、個々の半導体チップ５をダイシングテープ付き加熱接合用シート１０側からニードルによって突き上げ、突き上げられた半導体チップ５をピックアップ装置によってピックアップする方法等が挙げられる。
【００９６】
ピックアップ条件としては、チッピング防止の点で、ニードル突き上げ速度を５〜１００ｍｍ／秒とすることが好ましく、５〜１０ｍｍ／秒とすることがより好ましい。
【００９７】
ここでピックアップは、粘着剤層２が紫外線硬化型である場合、該粘着剤層２に紫外線を照射した後に行う。これにより、粘着剤層２の加熱接合用シート３に対する粘着力が低下し、半導体チップ５の剥離が容易になる。その結果、半導体チップ５を損傷させることなくピックアップが可能となる。紫外線照射の際の照射強度、照射時間等の条件は特に限定されず、適宜必要に応じて設定すればよい。また、紫外線照射に使用する光源としては、公知のものを使用することができる。なお、粘着剤層に予め紫外線照射し硬化させておき、この硬化した粘着剤層と加熱接合用シートとを貼り合わせている場合は、ここでの紫外線照射は不要である。
【００９８】
次に、ピックアップした半導体チップ５を、加熱接合用シート３を介して被着体６にダイアタッチ（加熱接合）する（加熱接合工程）。被着体６としては、リードフレーム、ＴＡＢフィルム、基板又は別途作製した半導体チップ等が挙げられる。被着体６は、例えば、容易に変形されるような変形型被着体であってもよく、変形することが困難である非変形型被着体（半導体ウェハ等）であってもよい。
【００９９】
前記リードフレームとしては、Ｃｕリードフレーム、４２Ａｌｌｏｙリードフレーム等の金属リードフレームを挙げることができる。また、前記基板としては、従来公知のものを使用することができる。例えば、ガラスエポキシ、ＢＴ（ビスマレイミド−トリアジン）、ポリイミド等からなる有機基板を挙げることができる。なかでも、金属リームフレームを用いれば、加熱接合により金属微粒子と一体化することができる。また、前記基板としては、セラミックプレート等の絶縁基板に、銅回路基板が積層された絶縁回路基板を挙げることができる。絶縁回路基板を用いれば、例えば、電力の制御や供給を行うパワー半導体装置を製造することができる。
【０１００】
前記加熱接合工程では、加熱により金属微粒子を焼結するとともに、必要に応じて熱分解性バインダーを熱分解させる。また、乾燥工程により揮発しきらなかった残留液状有機成分を揮発させる。加熱温度は、好ましくは１８０〜４００℃、より好ましくは１９０〜３７０℃、さらに好ましくは２００〜３５０℃で行うことができる。また、加熱時間は、好ましくは０．３〜３００分、より好ましくは０．５〜２４０分、さらに好ましくは１〜１８０分で行うことができる。また、加熱接合は、加圧条件下で行なってもよい。加圧条件としては、１〜５００ｋｇ／ｃｍ２の範囲内が好ましく、５〜４００ｋｇ／ｃｍ２の範囲内がより好ましい。加圧下での加熱接合は、例えば、フリップチップボンダーのような加熱と加圧とを同時に行える装置で実施ができる。また、平行平板プレスでもよい。
【０１０１】
次に、必要に応じて、図４に示すように、被着体６の端子部（インナーリード）の先端と半導体チップ５上の電極パッド（図示しない）とをボンディングワイヤー７で電気的に接続する（ワイヤーボンディング工程）。前記ボンディングワイヤー７としては、例えば金線、アルミニウム線又は銅線等が用いられる。ワイヤーボンディングを行う際の温度は、２３〜３００℃、好ましくは２３〜２５０℃の範囲内で行われる。また、その加熱時間は数秒〜数分間行われる。結線は、前記温度範囲内となる様に加熱された状態で、超音波による振動エネルギーと印加加圧による圧着工ネルギーの併用により行われる。
【０１０２】
次に、必要に応じて、図４に示すように、封止樹脂８により半導体チップ５を封止する（封止工程）。本工程は、被着体６に搭載された半導体チップ５やボンディングワイヤー７を保護するために行われる。本工程は、封止用の樹脂を金型で成型することにより行うことができる。封止樹脂８としては、例えばエポキシ系の樹脂を使用する。樹脂封止の際の加熱温度は、通常１７５℃で６０〜９０秒間行われるが、本発明はこれに限定されず、例えば１６５〜１８５℃で、数分間キュアすることができる。これにより、封止樹脂８を硬化させる。なお、本封止工程では、シート状の封止用シートに半導体チップ５を埋め込む方法（例えば、特開２０１３−７０２８号公報参照）を採用することもできる。また、金型による封止樹脂の成型以外にも、ケース型容器にシリコーンゲルを流し込むゲル封止型でもよい。
【０１０３】
次に、必要に応じて加熱を行い、前記封止工程で硬化不足の封止樹脂８を完全に硬化させる（後硬化工程）。本工程における加熱温度は、封止樹脂の種類により異なるが、例えば１６５〜１８５℃の範囲内であり、加熱時間は０．５〜８時間程度である。
【０１０４】
なお、本発明の加熱接合用シート、及び、ダイシングテープ付き加熱接合用シートは、複数の半導体チップを積層して３次元実装をする場合にも好適に用いることができる。このとき、半導体チップ間に加熱接合用シートとスペーサとを積層させてもよく、スペーサを積層することなく、加熱接合用シートのみを半導体チップ間に積層させてもよく、製造条件や用途等に応じて適宜変更可能である。
また、本発明の加熱接合用シート、及び、ダイシングテープ付き加熱接合用シートは、上記に例示した用途に限定されず、２つのものを加熱接合するのに利用することができる。
【実施例】
【０１０５】
以下、本発明に関し実施例を用いて詳細に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。
【０１０６】
＜実施例１＞
撹拌用容器に、銅微粒子として三井金属鉱業製の平均粒径２００ｎｍ、結晶子の平均径３１ｎｍの銅粒子を１００重量部、熱分解性バインダーＢとしてアクリル樹脂（藤倉化成社製、「ＭＭ−２００２−１」（２３℃で固形）１４重量部、液状有機成分Ａとして１，６−ヘキサンジオール（東京化成工業社製）９重量部、及び溶媒（メチルエチルケトン）３０重量部を入れ、ハイブリッドミキサー（キーエンス製、「ＨＭ−５００」）を用いて攪拌モードで３分間攪拌、混合した。得られたワニスを、離型処理フィルム（三菱樹脂（株）製、「ＭＲＡ５０」）に塗布し、塗布膜を１１０℃で３分間乾燥させ、厚み４０μｍの加熱接合用シートを得た。
【０１０７】
＜実施例２＞
撹拌用容器に、銅微粒子として三井金属鉱業製の平均粒径２００ｎｍ、結晶子の平均径３１ｎｍの銅粒子を１００重量部、熱分解性バインダーＡとしてポリプロピレンカーボネート樹脂（Ｅｍｐｏｗｅｒ社製、「ＱＰＡＣ４０」（２３℃で固形））１４重量部、液状有機成分Ａとして１，６−ヘキサンジオール（東京化成工業社製）９重量部、及び溶媒（メチルエチルケトン）３０重量部を入れ、ハイブリッドミキサー（キーエンス製、「ＨＭ−５００」）を用いて攪拌モードで３分間攪拌、混合した。得られたワニスを、離型処理フィルム（三菱樹脂（株）製、「ＭＲＡ５０」）に塗布し、塗布膜を１５０℃で５分間乾燥させ、厚み４０μｍの加熱接合用シートを得た。
【０１０８】
＜実施例３＞
撹拌用容器に、銅微粒子として三井金属鉱業製の平均粒径２００ｎｍ、結晶子の平均径３１ｎｍの銅粒子を１００重量部、熱分解性バインダーＢとしてアクリル樹脂（藤倉化成社製、「ＭＭ−２００２−１」（２３℃で固形）１４重量部、液状有機成分Ｂとしてイソボルニルシクロヘキサノール（日本テルペン化学工業社製、「テルソルブ  ＭＴＰＨ」）９重量部、及び溶媒（メチルエチルケトン）３０重量部を入れ、ハイブリッドミキサー（キーエンス製、「ＨＭ−５００」）を用いて攪拌モードで３分間攪拌、混合した。得られたワニスを、離型処理フィルム（三菱樹脂（株）製、「ＭＲＡ５０」）に塗布し、塗布膜を１５０℃で５分間乾燥させ、厚み４０μｍの加熱接合用シートを得た。
【０１０９】
＜実施例４＞
撹拌用容器に、銅微粒子として三井金属鉱業製の平均粒径２００ｎｍ、結晶子の平均径３１ｎｍの銅粒子を１００重量部、熱分解性バインダーＡとしてポリプロピレンカーボネート樹脂（Ｅｍｐｏｗｅｒ社製、「ＱＰＡＣ４０」（２３℃で固形））１４重量部、液状有機成分Ｂとしてイソボルニルシクロヘキサノール（日本テルペン化学工業社製、「テルソルブ  ＭＴＰＨ」）９重量部、及び溶媒（メチルエチルケトン）３０重量部を入れ、ハイブリッドミキサー（キーエンス製、「ＨＭ−５００」）を用いて攪拌モードで３分間攪拌、混合した。得られたワニスを、離型処理フィルム（三菱樹脂（株）製、「ＭＲＡ５０」）に塗布し、塗布膜を１１０℃で３分間乾燥させ、厚み４０μｍの加熱接合用シートを得た。
【０１１０】
＜比較例１＞
金属微粒子（銀微粒子）含有ペースト（ハリマ化成社製、「ＮＰＳ−ＨＢ」）をそのまま使用した。
【０１１１】
《評価》
以下の項目について、実施例及び比較例のサンプルを評価した。それぞれの結果を表１に示す。
【０１１２】
（加熱接合用シートの加熱重量減少率の差の測定）
作製した加熱接合用シートからサンプルを約１０ｍｇとなるように５ｍｍ×５ｍｍのサイズで切り出して測定サンプルとした。温度２３±２℃、湿度５０±２０％の雰囲気に曝露する前の測定サンプルについて差動型示差熱天秤（理学電機（株）製、「ＴＧ−ＤＴＡ  ＴＧ８１２０」）のよる分析を窒素雰囲気で２３℃から４００℃まで昇温速度１０℃／ｍｉｎで行い重量減少曲線を得た。そして２３℃での値Ｗ２３と４００℃での値Ｗ４００を読み取り、下記式（１）に従って曝露前の重量減少率ΔＷ０（％）を求めた。
ΔＷ０＝｛（Ｗ４００−Ｗ２３）／Ｗ２３｝×１００（％）    （１）
（ただし、式（１）中、Ｗ２３は前記雰囲気への曝露前の２３℃での加熱接合用シートの重量、Ｗ４００は前記雰囲気への曝露前の４００℃での加熱接合用シートの重量である。）
【０１１３】
上記と同様の手順にて新たに測定サンプルを切り出し、これを温度２３±２℃、湿度５０±２０％の雰囲気に２４時間曝露した。曝露後の測定サンプルについて差動型示差熱天秤（理学電機（株）製、「ＴＧ−ＤＴＡ  ＴＧ８１２０」）による分析を窒素雰囲気で２３℃から４００℃まで昇温速度１０℃／ｍｉｎで行い重量減少曲線を得た。そして２３℃での値Ｗ´２３と４００℃での値Ｗ´４００を読み取り、下記式（２）に従って２４時間曝露後の重量減少率ΔＷ２４（％）を求めた。
ΔＷ２４＝｛（Ｗ´４００−Ｗ´２３）／Ｗ´２３｝×１００（％）    （２）
（ただし、式（２）中、Ｗ´２３は前記雰囲気への曝露後の２３℃での加熱接合用シートの重量、Ｗ´４００は前記雰囲気への曝露後の４００℃での加熱接合用シートの重量である。）
【０１１４】
曝露前後での重量減少率の差（ΔＷ０−ΔＷ２４）を算出し、−１％〜０．５％の範囲内であった場合を「○」、―１％より小さい値であった場合を「×」として評価した。
【０１１５】
（金属微粒子含有ペーストの加熱重量減少率の差の測定）
測定サンプルとして、金属微粒子含有ペーストを離型処理フィルム（三菱樹脂（株）製、「ＭＲＡ５０」）上に４０μｍの厚みで塗布した塗布液膜を用いたこと以外は、加熱接合用シートの加熱重量減少率の差の測定と同様にして測定し、評価した。
【０１１６】
【表１】
2018049932.tif 000003
【０１１７】
実施例１〜４では、曝露前後での加熱重量減少率の差が抑制されていた。一方、比較例１では、曝露前後での加熱重量減少率の差が大きくなっていた。これはペースト中の分散媒の揮発の影響であると考えられる。
【符号の説明】
【０１１８】
１    基材
２    粘着剤層
３、３’    加熱接合用シート
４    半導体ウェハ
５    半導体チップ
６    被着体
７    ボンディングワイヤー
８    封止樹脂
１０、１２    ダイシングテープ付き加熱接合用シート
１１    ダイシングテープ
３０    両面セパレータ付き加熱接合用シート
３１    加熱により焼結層となる前駆層
３２    第１のセパレータ
３４    第２のセパレータ
【図１】
2018049932.tif 000004
【図２】
2018049932.tif 000005
【図３】
2018049932.tif 000006
【図４】
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