【手続補正書】
【提出日】平成27年4月28日(2015.4.28)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
水素化分解された生成物および流動接触分解された生成物を生成するために原料を変換する統合的方法であって、
ａ．芳香族化合物分離帯において、炭化水素供給物を、不安定な有機硫黄化合物を含有する芳香族化合物に乏しい留分および耐熱性の有機硫黄および／または有機窒素の芳香族化合物を含有する芳香族化合物に富む留分に分離し；
ｂ．芳香族化合物に富む留分を、相対的に高い圧力下で操作する水素化分解反応帯に通し、耐熱性の有機硫黄および／または有機窒素の芳香族化合物の少なくとも一部を変換し、かつ水素化分解された生成物と、未変換の残油の流出物とを生成し；
ｃ．未変換の残油の流出物の少なくとも一部を芳香族化合物の分離工程に再循環させ；および
ｄ．芳香族化合物に乏しい留分を流動接触分解反応帯に通し、分解された生成物、軽質サイクルオイルストリームおよび重質サイクルオイルストリームを生成する
ことを含む、統合的方法。
【請求項２】
未変換の残油の流出物の一部を流動接触分解反応帯に送ることをさらに含む、請求項１記載の方法。
【請求項３】
軽質サイクルオイルの一部を水素化分解反応帯に送ることをさらに含む、請求項１記載の方法。
【請求項４】
重質サイクルオイルの一部を水素化分解反応帯に送ることをさらに含む、請求項１記載の方法。
【請求項５】
炭化水素供給物を芳香族化合物に乏しい留分および芳香族化合物に富む留分に分離することが、
炭化水素供給物および有効量の抽出溶媒を抽出帯に供して、
炭化水素供給物に含まれる高い割合を占める芳香族化合物および抽出溶媒の一部を含有する抽出物、および
炭化水素供給物に含まれる高い割合を占める非芳香族化合物および抽出溶媒の一部を含有するラフィネート
を生成し；
少なくともかなりの割合を占める抽出溶媒をラフィネートより分離し、芳香族化合物に乏しい留分を保持し；および
少なくともかなりの割合を占める抽出溶媒を抽出物より分離し、芳香族化合物に富む留分を保持すること
を含む、請求項１記載の方法。
【請求項６】
芳香族化合物に富む留分が、ベンゾチオフェン、ベンゾチオフェンのアルキル化誘導体、ジベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェンのアルキル誘導体、ベンゾナフテノチオフェン、およびベンゾナフテノチオフェンのアルキル誘導体を包含する、請求項１記載の方法。
【請求項７】
芳香族化合物に富む留分がピロール、キノリン、アクリジン、カルバゾールおよびその誘導体を包含する、請求項１記載の方法。
【請求項８】
抽出帯が段階型抽出装置である、請求項５記載の方法。
【請求項９】
抽出帯が差動式抽出装置である、請求項５記載の方法。
【請求項１０】
流動接触分解反応帯が下降流反応装置を含む、請求項１記載の方法。
【請求項１１】
流動接触分解反応帯がライザー反応装置を含む、請求項１記載の方法。
【請求項１２】
工程（ｄ）が、流動クラッキング塩基触媒としての流動クラッキング触媒、および触媒添加物を含む、流動クラッキング触媒の混合物を送ることを含む、請求項１記載の方法。
【請求項１３】
水素化分解された生成物および流動接触分解された生成物を生成するために原料を変換する統合システムであって、
有機硫黄および／または有機窒素化合物を含む芳香族分子を重質原油から抽出するように作動可能であって、炭化水素供給物を受け入れるための注入口、芳香族化合物に富む留分の排出口および芳香族化合物に乏しい留分の排出口を含む、芳香族化合物分離帯；
芳香族化合物に富む留分の排出口と流体連絡する注入口、水素化分解された生成物を排出するための排出口、および未変換の残油の流出物を排出するための排出口を有する水素化分解反応帯；および
芳香族化合物に乏しい留分の排出口と流体連絡する注入口、分解された生成物を排出するための排出口、軽質サイクルオイルのストリームを排出するための排出口、および重質サイクルオイルのストリームを排出するための排出口を有する流動接触分解反応帯
を含む、システム。
【請求項１４】
水素化分解された生成物および流動接触分解された生成物を生成するために原料を変換する統合的方法であって、
ａ．芳香族化合物分離帯において、炭化水素供給物を、不安定な有機硫黄および／または有機窒素化合物を含有する芳香族化合物に乏しい留分および立体障害の耐熱性の有機硫黄の芳香族化合物を含有する芳香族化合物に富む留分に分離し；
ｂ．芳香族化合物に富む留分を、相対的に高い圧力下で操作する水素化分解反応帯に通し、耐熱性の有機硫黄および／または有機窒素の芳香族化合物の少なくとも一部を変換し、かつ水素化分解された生成物のストリームと、未変換の残油の流出物とを生成し；
ｃ．未変換の残油の流出物の少なくとも一部を芳香族化合物の分離工程に再循環させ；
ｄ．芳香族化合物に乏しい留分を相対的に低い圧力下で操作する水素化処理反応帯に通し、芳香族化合物に乏しい留分の少なくとも一部を脱硫し、かつ水素化処理されたストリームを生成し；および
ｅ．水素化処理されたストリームを流動接触分解反応帯に通し、分解された生成物のストリーム、軽質サイクルオイルのストリームおよび重質サイクルオイルのストリームを生成すること
を含む、統合的方法。
【請求項１５】
未変換の残油の流出物の一部を流動接触分解反応帯に送ることをさらに含む、請求項１４記載の方法。
【請求項１６】
軽質サイクルオイルの一部を水素化分解反応帯に送ることをさらに含む、請求項１４記載の方法。
【請求項１７】
重質サイクルオイルの一部を水素化分解反応帯に送ることをさらに含む、請求項１４記載の方法。
【請求項１８】
炭化水素供給物を芳香族化合物に乏しい留分および芳香族化合物に富む留分に分離することが、
炭化水素供給物および有効量の抽出溶媒を抽出帯に供して、
炭化水素供給物に含まれる高い割合を占める芳香族化合物および抽出溶媒の一部を含有する抽出物、および
炭化水素供給物に含まれる高い割合を占める非芳香族化合物および抽出溶媒の一部を含有するラフィネート
を生成し；
少なくともかなりの割合を占める抽出溶媒をラフィネートより分離し、芳香族化合物に乏しい留分を保持し；および
少なくともかなりの割合を占める抽出溶媒を抽出物より分離し、芳香族化合物に富む留分を保持すること
を含む、請求項１４記載の方法。
【請求項１９】
芳香族化合物に富む留分が、ベンゾチオフェン、ベンゾチオフェンのアルキル化誘導体、ジベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェンのアルキル誘導体、ベンゾナフテノチオフェン、およびベンゾナフテノチオフェンのアルキル誘導体を包含する、請求項１４記載の方法。
【請求項２０】
芳香族化合物に富む留分がピロール、キノリン、アクリジン、カルバゾールおよびその誘導体を包含する、請求項１４記載の方法。
【請求項２１】
抽出帯が段階型抽出装置である、請求項１８記載の方法。
【請求項２２】
抽出帯が差動式抽出装置である、請求項１８記載の方法。
【請求項２３】
流動接触分解反応帯が下降流反応装置を含む、請求項１４記載の方法。
【請求項２４】
流動接触分解反応帯がライザー反応装置を含む、請求項１４記載の方法。
【請求項２５】
工程（ｅ）が、流動クラッキング塩基触媒としての流動クラッキング触媒、および触媒添加物を含む、流動クラッキング触媒の混合物を送ることを含む、請求項１４記載の方法。
【請求項２６】
水素化分解された生成物および流動接触分解された生成物を生成するために原料を変換する統合システムであって、
有機硫黄および／または有機窒素化合物を含む芳香族分子を重質原油から抽出するように作動可能であり、炭化水素供給物を受け取るための注入口、芳香族化合物に富む留分の排出口および芳香族化合物に乏しい留分の排出口を含む、芳香族化合物分離帯；
芳香族化合物に富む留分の排出口と流体連絡する注入口、水素化分解された生成物を排出するための排出口、および未変換の残油の流出物を排出するための排出口を有する水素化分解反応帯；
芳香族化合物に乏しい留分の排出口と流体連絡する注入口、および水素化処理された流出物を排出するための排出口を有する水素化処理反応帯；および
水素化処理された流出物の排出口と流体連絡する注入口、分解された生成物を排出するための排出口、軽質サイクルオイルのストリームを排出するための排出口、および重質サイクルオイルのストリームを排出するための排出口を有する流動接触分解反応帯
を含む、システム。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】発明の名称
【補正方法】変更
【補正の内容】
【発明の名称】統合的選択的水素化分解および流動接触分解方法
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００２】
（発明の分野）
本発明は、重質原油を変換し、超低含硫輸送燃料を生成するための統合的方法およびシステムに関する。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００４】
原油は輸送燃料および石油化学原料を生成するために精製される。典型的には、輸送燃料は、個々の最終用途の仕様を満たすように原油からの蒸留された留分を処理し、ブレンドすることにより生成される。最初の常圧蒸留および／または真空蒸留の後に、留分を種々の触媒接触および／または非触媒接触方法により生成物に変換する。触媒接触方法は、一般に、水素反応の有無に基づき分類される。水素を含む方法（広く、水素化処理と称されることも多い）は、例えば、主に脱硫および脱窒素のための水素化処理すること、および重質化合物を特定の生成物仕様により適する軽質化合物に変換するために水素化分解することを包含する。水素添加を含まない方法は流動接触分解を包含する。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００５】
第二モードは、約５４０℃未満の反応変換温度で、固定床の触媒を含む反応帯を用いて炭化水素原料を添加された水素と触媒接触変換するものである。この第二モードが広く知られているため、固定床水素分解方法は、石油精製業者による商業的支持を得ているが、この方法には下記に述べられているようないくつかの不利な点がある。長時間の稼働および操業にて高い信頼性を得ようとするには、固定床水素化分解装置は、触媒の安定性を得るのに、触媒の高いインベントリー、および一般に１５０ｋｇ／ｃｍ２以上で操作される、相対的に高圧の反応帯を必要とする。触媒の固定相上を通る反応体の二相流は、反応帯内で不均一な分布を創り出すことが多く、同時に触媒の非効率的利用および反応体の不完全な変換をもたらす。さらには、一時的な誤操作または電力不足は、触媒の再生または置換のために方法のシャットダウンを必要とするかもしれない重大な触媒コーキングを引き起こし得る。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００８】
典型的には、炭化水素燃料に含まれる含硫化合物は、脂肪族および芳香族系分子を包含する。脂肪族含硫化合物は、スルフィド、ジスルフィドおよびメルカプタンを包含する。芳香族分子は、チオフェン、ベンゾチオフェンとその長鎖アルキル化誘導体、ジベンゾチオフェンおよび４，６−ジメチル−ジベンゾチオフェンなどのそのアルキル誘導体を包含する。高度に分岐した特定の芳香族分子は硫黄原子の除去を立体的に妨げ、穏やかな水素化脱硫法を用いて脱硫することがいくらかはより困難（耐熱性（リフラクトリー））となる。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１０】
もう一つ別の環をベンゾチオフェンファミリーに付加することで得られるジベンゾチオフェンでは、なおさら脱硫が困難であり、その困難性はそのアルキル置換に従って大きく変化し、ジ−ベータ置換の場合に脱硫が最も困難であり、故にその「耐熱性（リフラクトリー）」なる用語を用いることが妥当となる。これらのベータ置換基により、ヘテロ原子が触媒上にある活性部位に曝されることが妨げられる。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１１】
従って、耐熱性の含硫化合物の安価な除去はその達成が非常に困難であり、よって炭化水素燃料中の含硫化合物を超低硫黄レベルにまで除去することは現行の水素化処理法では多くの費用を要する。以前の規制で硫黄レベルが５００ｐｐｍｗまで許容されていた時は、従来の水素化脱硫能を超えて脱硫する必要性または動機はほとんどなく、かくして耐熱性の含硫化合物は標的とされなかった。しかしながら、より厳格な硫黄仕様に合わせるためには、これらの耐熱性の含硫化合物を炭化水素燃料ストリームからかなり取り除かれなければならない。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１２】
水素化分解方法が多数の精油業者にて商業的に使用されている。該方法は、従来型の水素化分解ユニットで３７０℃〜５２０℃の範囲で沸騰し、その他の水素化分解ユニットで５２０℃以上で沸騰する種々の供給物を処理するのに使用される。一般に、水素化分解方法は、供給物の分子を、平均揮発度がより高く、より高い経済的価値を有する、より小さな、すなわちより軽質な分子に分割する。加えて、水素化分解方法は、典型的には、脱硫および脱窒工程として供しうる。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１３】
穏やかな水素化分解または一段階の貫流型水素化分解の操作が、典型的には、既知の水素化分解の構成のうち最も簡単な操作が、典型的な水素化処理方法よりも厳密で、典型的な全圧水素化分解方法よりも厳密でない条件で起こる。この水素化分解方法は費用対効果がより高いが、典型的には生成物の収率が比較的低く、ヘテロ原子（硫黄および窒素を含む）の含量が高い結果をもたらす。原料および生成物の仕様に応じて、単一または複数の触媒システムが使用され得る。複数の触媒システムは、スタック床の構成として、または複数の反応装置にて配置され得る。穏やかな水素化分解操作は、一般には費用対効果が高いが、全圧水素化分解操作と比べて、典型的には収率が低く、中間蒸留生成物の質の低下をもたらす。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１４】
連続流式（series-flow）水素化分解方法にて、第一反応装置からの水素化処理／水素化分解された生成物ストリーム全体、すなわちこのストリームには軽質ガス（例えば、Ｃ１−Ｃ４、Ｈ２Ｓ、ＮＨ３）および残りのすべての炭化水素を含んでいるが、このストリームを第二反応装置に送る。２段階構成にて、ヘテロ原子の除去を強化するために、原料は第一反応装置にある水素化処理触媒床を通ることで精製される。流出物は分留装置のカラムを通り、例えば、３６℃〜３７０℃の範囲の温度で沸騰する、軽質ガス、ナフサおよびディーゼル生成物に選別される。重質炭化水素を付加的な分解のために第二反応装置に通す。
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１５】
水素を付加することなく炭化水素を触媒接触変換することは、特定の留分に対する別の型の法である。この型の最も広く使用される方法は、一般に、流動接触分解（ＦＣＣ）法と称される。原料は、触媒ストリームを循環しながら（しかして「流動」なる用語を用いる）、典型的には約４８０℃〜約５５０℃の範囲にて操作する変換帯に導入される。このモードは、相対的に低圧、すなわち５０ｐｓｉｇ以下で操作されるという利点がある。しかしながら、ＦＣＣ法のある欠点として、水素添加率が相対的に低く、反応温度が相対的に高く、そのために触媒上のコークス形成を加速しやすく、連続的再生を必要とすることが挙げられる。
【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１６】
ＦＣＣ法にて、原料は流動式酸性触媒床上で触媒を用いて分解される。かかる方法からの主たる生成物は、少量ではあるが液化石油ガスまたは分解軽油などの他の生成物もＦＣＣ法を通して生成されるが、通常ガソリンである。触媒上に堆積したコークスは、再生帯にて相対的に高温で空気の存在下で燃やされ、再循環して反応帯に戻される。
【手続補正１４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１７】
個々の、かつ別個の水素化分解およびＦＣＣ法は十分に開発され、その意図する目的に適するものであるが、それにも拘わらず、重質原油の留分を高品質の輸送燃料に安価かつ効果的な方法にて高収率で変換する方法に対する要求がまだある。
【手続補正１５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１８】
一または複数の実施態様において、本発明は水素化分解、水素化処理およびＦＣＣ法を合わせ、原料の重質原油の変換を最適化し、クリーンな炭化水素燃料を生成する、システムおよび方法に関する。
【手続補正１６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１９】
一または複数の実施態様において、輸送燃料を生成するための重質原油の変換用の統合的方法が提供される。該方法は、
ａ．炭化水素供給物を、不安定な有機硫黄化合物を含有する芳香族化合物に乏しい留分および立体障害のある耐熱性の有機硫黄および有機窒素の芳香族化合物を含有する芳香族化合物に富む留分に分離し；
ｂ．芳香族化合物に富む留分を、相対的に高い圧力下で操作する水素化分解反応帯に通し、耐熱性の有機硫黄および有機窒素の芳香族化合物の少なくとも一部を変換し、かつ水素化分解された生成物のストリームと、未変換の残油の流出物とを生成し；
ｃ．未変換の残油の流出物の少なくとも一部を芳香族化合物の分離工程に再循環させ；および
ｄ．芳香族化合物に乏しい留分を流動接触分解反応帯に通し、分解された生成物のストリーム、軽質サイクルオイルストリームおよび重質サイクルオイルストリームを生成する
ことを含む。
【手続補正１７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２０】
一または複数のさらなる実施態様において、重質原油を変換して輸送燃料を生成する統合的方法が提供される。該方法は、
ａ．炭化水素供給物を、不安定な有機硫黄および有機窒素化合物を含有する芳香族化合物に乏しい留分および立体障害の耐熱性の芳香族有機硫黄化合物を含有する芳香族化合物に富む留分に分離し；
ｂ．芳香族化合物に富む留分を、相対的に高い圧力下で操作する水素化分解反応帯に通し、耐熱性の芳香族有機硫黄および有機窒素化合物の少なくとも一部を変換し、水素化分解された生成物のストリームと、未変換の残油の流出物とを生成し；
ｃ．未変換の残油の流出物の少なくとも一部を芳香族化合物の分離工程に再循環させ；
ｄ．芳香族化合物に乏しい留分を相対的に低い圧力下で操作する水素化処理反応帯に通し、芳香族化合物に乏しい留分の少なくとも一部を脱硫し、水素化処理されたストリームを生成し；および
ｅ．水素化処理されたストリームを流動接触分解反応帯に通し、分解された生成物のストリーム、軽質サイクルオイルストリームおよび重質サイクルオイルストリームを生成する
ことを含む。
【手続補正１８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２１】
本発明のシステムおよび方法に関連して本明細書に使用される場合、有機硫黄および／または有機窒素と関連した「不安定」なる語は、穏やかな従来の水素化脱硫の圧力および温度の条件下で比較的容易に脱硫されうるそれらの有機硫黄および／または有機窒素化合物を意味し、有機硫黄および／または有機窒素化合物と関連した「耐熱性（リフラクトリー）」なる語は、穏やかな従来の水素化脱硫の条件下で脱硫することが比較的困難であるそれらの有機硫黄および／または有機窒素化合物を意味する。
【手続補正１９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３０】
上記した目的、さらなる利点は、選択的水素化分解およびＦＣＣ操作を組み合わせて高品質の炭化水素燃料を効果的に生成する装置および方法により提供される。
【手続補正２０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３１】
この略図および記載の簡素化のために、精製を行う際に通例的に使用され、かつ当業者に周知の多くの弁、温度センサー、電気制御装置等は含まれていない。さらには、例えば、空気供給、触媒ホッパーおよび排ガス取り扱い装置などのＦＣＣ法に付随するコンポーネントも図示していない。加えて、例えば、ブリードストリーム（bleed stream）、使用済み触媒を排出するサブシステムおよび触媒を取り替えるサブシステムなどの水素化分解ユニットを含む、従来の精製操作に付随するコンポーネントも図示していない。
【手続補正２１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３６】
システム１１０を操作する間に、炭化水素ストリームは芳香族化合物の分離帯１１４の注入口１１２を介して導入され、芳香族化合物に乏しい留分の排出口１１８を介して排出される芳香族化合物に乏しい留分ストリーム（aromatic-lean stream）と、芳香族化合物に富む留分の排出口１１６から排出される芳香族化合物に富む留分ストリーム（aromatic-rich stream）とに分けられる。芳香族化合物に富む留分は、一般に、最初の原料中に含まれていた高い割合を占める芳香族化合物、および最初の原料に含まれる低い割合を占める非芳香族化合物を含む。芳香族化合物に乏しい留分は、一般に、最初の原料中に含まれる高い割合を占める非芳香族化合物、および最初の原料に含まれる低い割合を占める芳香族化合物を含む。
【手続補正２２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３７】
典型的な既知の方法と異なり、本発明の方法は、供給物を、水素化分解の条件に関して異なる反応性を有する異なる種類の化合物を含有する留分に選別する。通常、大抵の方法は原料の異なる留分を別々に処理し、その途中で貯蔵槽等を必要とするか、あるいはまた所望の安価な方法を得るのに全収率を断念する。
【手続補正２３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３８】
芳香族化合物の抽出操作は、典型的には、芳香族および非芳香族化合物の間で明確なカットオフを提供しないため、芳香族化合物に乏しい留分は、最初の供給物に含まれる高い割合を占める非芳香族含有物、および最初の供給物に含まれる低い割合を占める芳香族含有物（例えば、最初の供給物に含まれる特定割合のチオフェンおよび短鎖アルキル誘導体）を含有し、芳香族化合物に富む留分は、最初の供給物中に含まれる高い割合を占める芳香族含有物、および最初の供給物中に含まれる低い割合を占める非芳香族含有物を含有する。芳香族に富む留分中の非芳香族化合物の量、および芳香族化合物に乏しい留分中の芳香族化合物の量は、抽出の型、（抽出の型が適切であるとして）抽出装置における理論的なプレートの数、溶媒の型および溶媒割合を含む、当業者に明瞭である、種々の構成要素に依存する。
【手続補正２４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４０】
本明細書にて使用されるように、「高い割合を占める非芳香族化合物」なる語は、少なくとも５０重量％よりも多くの、ある実施態様において少なくとも約８５重量％よりも多くの、さらなる実施態様において少なくとも約９５重量％よりも多くの非芳香族化合物が抽出帯への供給物に含まれることを意味する。また、本明細書にて使用されるように、「低い割合を占める非芳香族化合物」なる語は、わずか５０重量％の、ある実施態様においてわずか約１５重量％の、さらなる実施態様においてわずか約５重量％の非芳香族化合物が抽出帯に含まれることを意味する。
【手続補正２５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４１】
本明細書にて使用されるように、「高い割合を占める芳香族化合物」なる語は、少なくとも５０重量％よりも多くの、ある実施態様において少なくとも約８５重量％よりも多くの、さらなる実施態様において少なくとも約９５重量％よりも多くの芳香族化合物が抽出帯への供給物に含まれることを意味する。また、本明細書にて使用されるように、「低い割合を占める芳香族化合物」なる語は、わずか５０重量％の、ある実施態様においてわずか約１５重量％の、さらなる実施態様においてわずか約５重量％の芳香族化合物が抽出帯に含まれることを意味する。
【手続補正２６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４２】
芳香族化合物に富む留分を、相対的に高圧で操作する水素化分解反応帯１２０の注入口１２２に送り、少なくとも一部の耐熱性の芳香族有機硫黄および有機窒素化合物を変換し、排出口１２６を介して、例えば、約３６℃〜約１８０℃の公称沸点範囲を有するナフサおよび約１８０℃〜約３７０℃の公称沸点範囲を有するディーゼルを含む水素化分解された生成物のストリームを生成する。排出口１２６を通る水素化分解された生成物のストリームは有機硫黄および有機窒素化合物を低レベルで含有する。未変換の残油の流出物を排出口１２８を介して排出する。少なくとも一部の変換されなかった残油の流出物をコンデット１２７を介して再循環で芳香族化合物の分離帯１１４の注入口１１２に戻す。ある実施態様にて、変換されなかった残油の流出物はまた、コンデット１３１を通り、ＦＣＣ反応帯１３０の注入口１３２に移される。さらには、ブリードストリーム１２１も、排出口１２８より排出し得る。
【手続補正２７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４３】
芳香族化合物に乏しい留分は、最初の供給物に含まれる高い割合を占める非芳香族含有物を含有し、不安定な有機硫黄および有機窒素化合物および最初の供給物に含まれる低い割合を占める芳香族含有物を含有する。芳香族化合物に乏しい留分をＦＣＣ反応帯１３０の注入口１３２に送り、排出口１３４を通るＦＣＣ分解の生成物のストリームを、排出口１３６を通る軽質サイクルオイルのストリームを、および排出口１３８を通る重質サイクルオイルのストリームを生成する。排出口１３４を通って得られた生成物のガソリンは低レベルの有機硫黄化合物を含有する。
【手続補正２８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５２】
システム２１０を操作する間は、炭化水素ストリームは注入口２１２を介して芳香族化合物の分離帯２１４に導入され、芳香族化合物に乏しい留分の排出口２１８を通って排出される芳香族化合物に乏しい留分のストリームと、芳香族化合物に富む留分の排出口２１６を通って排出される芳香族化合物に富む留分のストリームとに分けられる。芳香族化合物の抽出帯２１４からの芳香族化合物に富む留分は、一般に、最初の原料に含まれる高い割合を占める芳香族化合物および最初の原料に含まれる低い割合を占める非芳香族化合物を含む。芳香族化合物に乏しい留分は、一般に、最初の原料中に含まれる高い割合を占める非芳香族化合物および最初の原料中に含まれる低い割合を占める芳香族化合物を含む。
【手続補正２９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５３】
芳香族化合物に富む留分を、相対的に高圧下で操作する水素化分解反応帯２２０の注入口２２２に送り、少なくとも一部の耐熱性の芳香族有機硫黄および有機窒素化合物を変換し、排出口２２６を介して、例えば、約３６℃〜約１８０℃の公称沸点範囲を有するナフサおよび約１８０℃〜約３７０℃の公称沸点範囲を有するディーゼルを含む水素化分解された生成物のストリームを生成する。排出口２２６を通る水素化分解された生成物のストリームは有機硫黄および有機窒素化合物を低レベルで含有する。未変換の残油の流出物を排出口２２８を介して排出する。少なくとも一部の未変換の残油の流出物をコンデット２２７を介して再循環で芳香族化合物の分離帯２１４の注入口２１２に戻す。ある実施態様にて、未変換の残油の流出物はまた、コンデット２３１を通り、ＦＣＣ反応帯２３０の注入口２３２に移される。さらには、ブリードストリーム２２１はまた、排出口２２８より排出され得る。
【手続補正３０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５４】
芳香族化合物に乏しい留分は、最初の供給物に含まれる高い割合を占める非芳香族化合物を含有し、不安定な有機硫黄および有機窒素化合物および最初の供給物に含まれる低い割合を占める芳香族化合物を含有する。芳香族化合物に乏しい留分を、相対的に低圧下で稼働する水素化処理反応帯２４０の注入口２４４に送り、芳香族化合物に乏しい留分を脱硫し、排出口２４２を介して水素化処理の流出物を排出する。
【手続補正３１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５８】
上記の装置および方法にて使用される最初の原料は、種々の供給源より得られる原油またはある程度精製されたオイル生成物であり得る。原料供給源は、原油、合成原油、ビチューメン、油砂、シェールオイル、石炭液化油、または上記した供給源の一を含む組み合わせであり得る。例えば、原料は直留軽油または真空軽油などの他の精製途中のストリーム、溶媒脱アスファルト化方法より得られる脱アスファルト油および／または脱金属油、コーキング方法より得られる軽質コーカーまたは重質コーカー軽油、本明細書に記載の統合ＦＣＣ法とは別のＦＣＣ法より得られるサイクルオイル、ビスブレーキング方法より得られる軽油、あるいは上記の原料の組み合わせでもあり得る。特定の実施態様において、真空軽油は統合的方法のための適切な原料である。適切な原料は、約３６℃〜約９００℃の沸点を有する炭化水素を含有し、ある実施態様においては、約３５０℃〜約５６５℃の範囲にある。
【手続補正３２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６６】
日本のニッポン・オイル・コーポレーションによって開発されたＨＳ−ＦＣＣ法；中国、北京のシノペック・リサーチ・インスチテュート・オブ・ペトロリウム・プロセシングにより開発されたディープ・キャタライティック・クラッキング（ＤＣＣ−１およびＤＣＣ−ＩＩ）およびキャタライティック・ピロリシス・プロセス；インドのインディアン・オイル・コーポレーションによって開発されたインドマックス・プロセス；米国、テキサス州、アービングのエクソン・モービルおよび米国、テキサス州、ヒューストンのＫＢＲインコーポレイテッドによって開発されたＭＡＸＯＦＩＮ（登録商標）；フィンランド、フォータムのフォータム・コーポレーションにより開発されたＮＥｘＣＣ（登録商標）；米国、イリノイ州、デスプレーンズのＵＯＰ・ＬＬＣによって開発されたＰｅｔｒｏＦＣＣ；米国、ニュージャージ州、ブルームフィールドのＡＢＢランムス・グローバル・インコーポレイテッドにより開発されたセレクティブ・コンポーネント・クラッキング；ブラジルのペトロブラスにより開発されたハイ・オレフィンＦＣＣ；および米国、マサチューセッツ州、ストートンのストーン＆ウェブスター・インコーポレイテッドにより開発されたウルトラ・セレクティブ・クラッキングを含む、オレフィン類およびガソリンの形成を促進する条件下で操作される種々の型のＦＣＣ反応装置が知られている。
【手続補正３３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６８】
ある実施態様において、オレフィン類の形成を促進し、水素移動反応などのオレフィン消費反応を最小とする条件下で操作する、下降流反応装置で構成されるＦＣＣユニットが提供される。図３は、下降流反応装置を含み、本発明に係るハイブリッドシステムおよび方法にて使用され得るＦＣＣユニット３３０の一般化工程系統図である。ＦＣＣユニット３３０は、反応帯３１３および分離帯３１５を有する反応装置／分離装置３１１を含む。ＦＣＣユニット３３０はまた、使用済み触媒を再生する再生帯３１７を含む。
【手続補正３４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７１】
温度調節が必要ならば、分離帯３１５の手前にある反応帯３１３の底部付近にクエンチングインジェクションが設けられ得る。このクエンチングインジェクションは分解反応を速やかに減速または停止させ、分解の厳格性を制御するのに利用することができ、方法の柔軟性を加えることを可能とする。
【手続補正３５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７７】
ある実施態様において、オレフィン類の形成を促進し、水素移動反応などのオレフィン消費反応を最小とする条件下で作動する、ライザー反応装置で構成されるＦＣＣユニットが提供される。図４は、ライザー反応装置を含み、本発明に係るハイブリッドシステムおよび方法にて使用され得るＦＣＣユニット４３０の一般化工程系統図である。ＦＣＣユニット４３０は、ライザー部分４１９、反応帯４１３および分離帯４１５を有する反応装置／分離装置４１１を含む。ＦＣＣユニット４３０はまた、使用済み触媒を再生する再生槽４１７を含む。
【手続補正３６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７９】
連続的方法にて、クラッキング触媒および炭化水素原料の混合物をライザー４１９を通して上方に進め、反応帯４１３中に入れる。ライザー４１９と反応帯４１３にて、熱分解触媒粒子は、触媒作用により、炭素−炭素結合の切断により比較的大きな炭化水素分子を分解する。
【手続補正３７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８９】
芳香族化合物の分離装置は、一般に、選択的芳香族化合物を抽出することを基礎とする。例えば、芳香族化合物の分離装置は、ほとんどが芳香族化合物に乏しいストリームとほとんどが芳香族化合物に富むストリームに供給物を分配する能力のある適切な溶媒抽出型芳香族化合物分離装置であり得る。種々の確立された芳香族化合物の抽出方法を含むシステムおよび種々の精製の他の段階にて使用されるユニット操作および他の石油関連の操作は、本明細書に記載の芳香族化合物の分離装置として利用され得る。ある現存する方法においては、最終生成物、例えば潤滑油、およびある燃料、例えばディーゼル燃料より芳香族化合物を除去することが望ましい。他の方法においては、芳香族化合物を抽出し、例えば種々の化学方法にて、ガソリンのオクタンブースターとして用いるための、芳香族化合物に富む生成物を生成する。
【手続補正３８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００９０】
図５に示されるように、芳香族化合物の分離装置３１４は、芳香族化合物の溶媒抽出を行い、および該方法にて再利用するために溶媒を回収するのに適するユニット操作を含み得る。供給物３１２を芳香族化合物の抽出槽３５２に送り、そこで芳香族化合物に乏しい留分をラフィネートストリーム３５４として、抽出ストリーム３５６としての芳香族化合物に富む留分より分離する。溶媒供給物３５８を芳香族化合物の抽出槽３５２に導入する。
【手続補正３９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１０８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１０８】
芳香族化合物分離帯を含めることは、水素化分解およびＦＣＣを合わせ、異なる種類の含硫黄化合物を分割させ、それにより水素化分解、水素化処理およびＦＣＣユニットの操作を最適化かつ節約する、融合システムおよび方法に含められる。耐熱性の含硫黄化合物を含有する最初の原料の芳香族化合物に富む留分だけを高圧下で操作する水素化分解帯に付し、そうして高圧水素化分解帯を通る体積／質量流量を減少させる。結果として、必要とされる装置の能力、従って主たる装置の費用および操作費用は最小となる。