【手続補正書】
【提出日】平成27年3月5日(2015.3.5)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも一部において亜鉛製または亜鉛合金製の表面を含む部材の金属表面の防食処理方法であって、該部材をまず初めに、ステップｉ）において、以下：
ａ）少なくとも５０ｍｇ／Ｌの鉄（ＩＩＩ）イオン、および
ｂ）少なくとも１００ｍｇ／Ｌの錯化剤であって、-ＣＯＯＸ、-ＯＰＯ３Ｘ、および／または-ＰＯ３Ｘ［式中、Ｘは水素原子またはアルカリ金属原子および／またはアルカリ土類金属原子のいずれかを表す］から選択される少なくとも１つの官能基を含む有機化合物ｃ１）、および／または、ＰＯ４として算出される縮合リン酸塩ｃ２）から選択される錯化剤
を含有するアルカリ性水性組成物（Ａ）と接触させ、ここで、該組成物は少なくとも１ポイントであるが６ポイント未満の遊離アルカリ度および１０.５〜１４の範囲のｐＨを有し、
次いでステップｉｉ）において、挿入された水洗ステップを伴うかまたは伴わず、予備活性化を伴うかまたは伴わず、２.５〜３.６の範囲のｐＨを有し、以下：
ａ）０.２〜３.０ｇ／Ｌの亜鉛（ＩＩ）イオン、
ｂ）Ｐ２Ｏ５として算出して、５.０〜３０ｇ／Ｌのリン酸イオン、および
ｃ）それぞれの場合において金属元素に基づいて、０.１ｇ／Ｌ未満の金属ニッケルおよびコバルトのそれぞれのイオン性化合物
を含有する亜鉛リン酸塩処理用の酸性水性組成物（Ｂ）と接触させる、方法。
【請求項２】
組成物（Ａ）は、１３以下、好ましくは１１.５以下のｐＨを有する、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
組成物（Ａ）は、少なくとも１００ｍｇ／Ｌ、好ましくは少なくとも２００ｍｇ／Ｌ、特に好ましくは少なくとも５００ｍｇ／Ｌであるが１０ｇ／Ｌ以下である、リン酸イオンを追加的に含有する、請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
組成物（Ａ）における鉄（ＩＩＩ）イオン：リン酸イオンの質量に基づく比率は１：２０〜１：２の範囲である、請求項３に記載の方法。
【請求項５】
組成物（Ａ）中における全ての成分ｃ）：鉄（ＩＩＩ）イオンのモル比が、１より大きい：１、好ましくは少なくとも２：１、特に好ましくは少なくとも５である、請求項１〜４のいずれかに記載の方法。
【請求項６】
好ましくはピロリン酸塩、トリポリリン酸塩および／またはポリリン酸塩から選択される縮合リン酸塩ｃ２）を、成分ｃ）として組成物（Ａ）中に含有する、請求項１〜５のいずれかに記載の方法。
【請求項７】
成分ｃ２）に加えて、プロトン化状態において好ましくは少なくとも２５０の酸価を有する有機化合物ｃ１）を組成物（Ａ）中に含有する、請求項６に記載の方法。
【請求項８】
組成物（Ａ）中の有機化合物ｃ１）は、α-、β-および／またはγ-ヒドロキシカルボン酸、ヒドロキシエタン-１,１-ジホスホン酸、[(２-ヒドロキシエチル)(ホスホノメチル)アミノ]メチルホスホン酸、ジエチレントリアミンペンタキス(メチレンホスホン酸)、および／またはアミノ-トリス(メチレンホスホン酸)およびそれらの塩から選択され、成分ｃ１）：鉄（ＩＩＩ）イオンのモル比は１未満：１、好ましくは３未満：４であるが、好ましくは少なくとも１：５である、請求項５〜７のいずれかに記載の方法。
【請求項９】
組成物（Ａ）は、それぞれの場合において金属元素に基づいて、合計して１０ｍｇ／Ｌ未満の金属ニッケル、コバルト、マンガン、モリブデン、クロムおよび／またはセリウムのイオン性化合物、特にそれぞれ１ｍｇ／Ｌ未満の金属ニッケルおよびコバルトのイオン性化合物を含有する、請求項１〜８のいずれかに記載の方法。
【請求項１０】
亜鉛リン酸塩処理用の組成物（Ｂ）は、次に述べるカチオン量の１種以上：
０.００１〜４ｇ／Ｌのマンガン（ＩＩ）
０.２〜２.５ｇ／Ｌのマグネシウム（ＩＩ）
０.２〜２.５ｇ／Ｌのカルシウム（ＩＩ）
０.０１〜０.５ｇ／Ｌの鉄（ＩＩ）
０.２〜１.５ｇ／Ｌのリチウム（Ｉ）
０.０２〜０.８ｇ／Ｌのタングステン（ＶＩ）
を追加的に含有する、請求項１〜９のいずれかに記載の方法。
【請求項１１】
亜鉛リン酸塩処理用の組成物（Ｂ）は、それぞれの場合において金属元素に基づいて、それぞれ０.０１ｇ／Ｌ未満、好ましくはそれぞれ０.００１ｇ／Ｌ未満の金属ニッケルおよびコバルトのイオン性化合物を含有する、請求項１〜１０のいずれかに記載の方法。
【請求項１２】
亜鉛リン酸塩処理用の組成物（Ｂ）は、０.０１ｇ／Ｌ未満、好ましくは０.００１ｇ／Ｌ未満の銅（ＩＩ）イオンを含有する、請求項１〜１１のいずれかに記載の方法。
【請求項１３】
亜鉛リン酸塩処理用の組成物（Ｂ）は、フッ化物イオン源である水溶性無機化合物を含有する、請求項１〜１２のいずれかに記載の方法。
【請求項１４】
亜鉛リン酸塩処理用の組成物（Ｂ）は、水溶性無機化合物形態、好ましくはケイ素のフッ素錯体の形態、特に好ましくはヘキサフルオロケイ酸および／またはその塩の形態でケイ素を含有する、請求項１〜１３のいずれかに記載の方法。
【請求項１５】
部材は、亜鉛製の表面に加えてアルミニウム製の表面をも含み、組成物（Ｂ）は２０〜６５℃の範囲の温度を有し、数８の商より大きくない量の遊離フッ化物（ｇ／Ｌで測定）を含有し、溶液温度は℃（８／Ｔ）である、請求項１３または１４に記載の方法。
【請求項１６】
組成物（Ｂ）は、少なくとも０.０２５ｇ／Ｌであるが１ｇ／Ｌ未満である、ＳｉＦ６として算出される水溶性無機化合物の形態のケイ素を含有し、遊離酸のポイントで割った、水溶性無機化合物の形態におけるケイ素の濃度［Ｓｉ（ｍＭ）］および遊離フッ化物［Ｆ（ｍＭ）］の濃度の積（Ｓｉ／ｍＭ）・（Ｆ／ｍＭ）は５より大きくなく、組成物（Ｂ）中の遊離酸のポイントは、少なくとも０.４ポイントであるが３.０ポイントの値を超えない、請求項１４または１５に記載の方法。
【請求項１７】
部材のアルミニウム表面は、処理ステップｉｉ）の後で、０.５ｇ／ｍ２未満の層重量を有するリン酸亜鉛層を含む、請求項１５または１６に記載の方法。
【請求項１８】
金属製部材の亜鉛表面は、処理ステップｉｉ）の後で、０.５〜３.５ｇ／ｍ２の範囲の層重量を有する結晶性リン酸亜鉛層を含む、請求項１〜１７のいずれかに記載の方法。
【請求項１９】
少なくとも一部において亜鉛製の表面を含む部材であって、部材における該亜鉛製の表面は、鉄を含有し亜鉛表面上にある第一不動態内層および該内層上にある第二結晶性リン酸亜鉛外層を包含する層系であって、該内層の被覆面積比は元素鉄に基づいて２０〜１５０ｍｇ／ｍ２であり、該リン酸亜鉛外層の被覆面積比は０.５〜３.５ｇ／ｍ２であり、請求項１〜１８のいずれかに記載の方法において得られる層系を含む、部材。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３３】
次の組成を有する組成物（Ａ）は、特に本発明の方法のステップｉ）に包含される：
ａ）０.０５〜２ｇ／Ｌの鉄（ＩＩＩ）イオン、
ｂ）０.１〜４ｇ／Ｌのリン酸イオン、
ｃ）少なくとも０.１ｇ／Ｌの錯化剤であって、-ＣＯＯＸ、-ＯＰＯ３Ｘ、および／または-ＰＯ３Ｘから選択される少なくとも１つの官能基［ここで、Ｘは水素原子またはアルカリ金属原子および／またはアルカリ土類金属原子のいずれかを表す］を含む有機化合物ｃ１）、および／または、ＰＯ４として算出される縮合リン酸塩ｃ２）から選択される錯化剤、
ｄ）合計して０.０１〜１０ｇ／Ｌの非イオン性界面活性剤であって、好ましくは、合計して少なくとも２個であるが１２個以下の、部分的にアルキル残基（特に好ましくはメチル残基、エチル残基、プロピル残基、ブチル残基）で末端キャップされて存在するアルコキシ基、特に好ましくはエトキシ基および／またはプロポキシ基を有する、１種以上のエトキシ化および／またはプロポキシ化Ｃ１０〜Ｃ１８脂肪アルコールから選択される非イオン性界面活性剤、
ｅ）合計して１０ｍｇ／Ｌ未満の金属ニッケル、コバルト、マンガン、モリブデン、クロムおよび／またはセリウムのイオン性化合物、特に、それぞれ１ｍｇ／Ｌ未満の金属ニッケルおよびコバルトのイオン性化合物（それぞれの場合において金属元素に基づく）、
ｆ）合計して０.１ｇ／Ｌ未満、好ましくは０.０１ｇ／Ｌ未満の、有機化合物ｃ１）ではなく、好ましくは１０００ｕより大きい、特に好ましくは５０００ｕより大きい数平均分子量を有する、有機高分子構成物質、
ｇ）成分ａ）、ｂ）およびｅ）に等しい量の対イオン、
ｈ）アルカリ度を調整するための、水溶性アルカリまたはアルカリ土類水酸化物またはアンモニア、
ｉ）残分：３０°以下の硬度のドイツ硬度を有する水、
ここで、１０ｇ／Ｌ以下のＰＯ４として算出される縮合リン酸塩ｃ２）が含まれ、成分ｃ１）およびｃ２）の合計：鉄（ＩＩＩ）イオンのモル比は、１より大きい：１であり、ここで、遊離アルカリ度は少なくとも１ポイントであるが６ポイント未満であり、ｐＨは少なくとも１０.５である。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６０】
ステップｉｉ）における組成物（Ｂ）が、部材の亜鉛表面上の白点形成を避けるために追加的に水溶性無機化合物の形態のケイ素を含有する場合、亜鉛およびアルミニウム製の部材を選択的亜鉛リン酸塩処理するために、組成物（Ｂ）は、ＳｉＦ６として算出して少なくとも０.０２５ｇ／Ｌであるが１ｇ／Ｌ未満である、水溶性無機化合物の形態のケイ素を含有することが好ましく、遊離酸のポイントで割った、積（Ｓｉ／ｍＭ）・（Ｆ／ｍＭ）−水溶性無機化合物の形態のケイ素の濃度［Ｓｉ（ｍＭ）］および遊離フッ化物の濃度［Ｆ（ｍＭ）］−は、５より大きくなく、ここで、本発明の方法のステップｉｉ）における組成物（Ｂ）中の遊離酸のポイントは、少なくとも０.４ポイント、好ましくは少なくとも０.６ポイント、特に好ましくは少なくとも１.０ポイントであるが、３.０ポイントの値を超えず、好ましくは２.０ポイントの値を超えない。この場合、ステップｉｉ）における部材のアルミニウム表面上でのリン酸亜鉛結晶クラスターの形成はほぼ完全に抑制されるため、ステップｉｉ）の後に金属的に光沢のあるアルミニウム表面が得られ、本発明の方法に続く部材の化成処理において、良好な塗料接着ベースを形成する、例えばジルコニウムおよび／またはチタンの水溶性化合物を含有する酸性水性組成物を用いて、これらを非常に効率的に不動態化することができる。