(57)【要約】      （修正有）【課題】高い三重項エネルギー準位と正孔輸送能とを有し、エレクトロルミネッセンス素子における駆動電圧の上昇を抑制できる高分子化合物の提供。【解決手段】主鎖にカルバゾール構造と側鎖に芳香族三級アミン構造を含む特定の高分子材料。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）で表わされる構成単位を含む、高分子化合物：
【化１】
2018104675.tif 000059
式（１）中、Ａｒ１は、置換されたもしくは非置換の環炭素数６以上３０以下の２価の芳香族炭化水素基、または置換されたもしくは非置換の環形成原子数３以上３０以下の２価の複素環基を表し；
Ａｒ２は、置換されたもしくは非置換の環炭素数６以上１２以下の２価の芳香族炭化水素基、または置換されたもしくは非置換の環形成原子数３以上１２以下の２価の複素環基を表し；
Ａｒ３およびＡｒ４は、それぞれ独立して、置換されたもしくは非置換の環炭素数６以上３０以下の芳香族炭化水素基、または置換されたもしくは非置換の環形成原子数３以上３０以下の複素環基を表し；
Ｌ１は、単結合または２価の連結基を表し、前記２価の連結基は、置換されたもしくは非置換の環炭素数６以上３０以下の芳香族炭化水素基、置換されたもしくは非置換の環形成原子数３以上３０以下の複素環基、置換されたもしくは非置換の環炭素数６以上３０以下の芳香族炭化水素基から選ばれる２個から４個の基が結合してなる多重連結基、置換されたもしくは非置換の環形成原子数３以上３０以下の複素環基から選ばれる２個から４個の基が結合してなる多重連結基、または置換されたもしくは非置換の環炭素数６以上３０以下の芳香族炭化水素基および置換されたもしくは非置換の環形成原子数３以上３０以下の複素環基から選ばれる２個から４個の基が結合してなる多重連結基であり；
Ｒ１およびＲ２は、置換基を表し、それぞれ独立して、重水素原子、置換されたもしくは非置換の環炭素数６以上５０以下のアリール基、置換されたもしくは非置換の炭素数１以上２０以下のアルキル基、置換されたもしくは非置換の炭素数１以上２０以下のアルコキシ基、または置換されたもしくは非置換の環形成原子数３以上３０以下の複素環基を表し、Ｒ１およびＲ２が複数存在する場合、それらは互いに同一でも異なってもよく、互いに結合して環構造を形成してもよく；
ａおよびｂは、それぞれ独立して、０以上３以下の整数である。
【請求項２】
前記式（１）で表される構成単位が下記式（１−１）〜（１−４）で表される構成単位から選択される、請求項１に記載の高分子化合物。
【化２】
2018104675.tif 000060
【請求項３】
さらに下記式（２）で表される構成単位を含む、請求項１または２に記載の高分子化合物：
【化３】
2018104675.tif 000061
式（２）中、Ａｒ５は、置換されたもしくは非置換の環炭素数６以上３０以下の（２＋ｎ）価の芳香族炭化水素基、または置換されたもしくは非置換の環形成原子数３以上３０以下の（２＋ｎ）価の複素環基を表し；
Ｌ２は、単結合、置換されたもしくは非置換の炭素数１以上２０以下のアルキレン基、または置換されたもしくは非置換のフェニレン基を表し、Ｌ２が複数存在する場合、それらは同一でも異なってもよく；
Ｑは１価の架橋性基を表し、Ｑが複数存在する場合、それらは同一でも異なってもよく；
ｎは、１以上の整数である。
【請求項４】
前記架橋性基Ｑが、下記架橋性基群から選択される、請求項３に記載の高分子化合物：
【化４】
2018104675.tif 000062
前記架橋性基群において、Ｒ１０〜Ｒ１６は、それぞれ独立して、水素原子または置換されたもしくは非置換の炭素数１以上１０以下のアルキル基を表し、ｐは、１以上１０以下の整数である。
【請求項５】
さらに下記式（３）で表される構成単位を含む、請求項１〜４のいずれか１項に記載の高分子化合物：
【化５】
2018104675.tif 000063
式（３）中、Ａｒ６は、置換されたもしくは非置換の環炭素数６以上３０以下の２価の芳香族炭化水素基、または置換されたもしくは非置換の環形成原子数３以上３０以下の２価の複素環基を表す。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の高分子化合物と、正孔輸送材料、電子輸送材料および発光材料からなる群から選ばれる少なくとも一種の材料とを含有する、組成物。
【請求項７】
前記発光材料が、発光性有機金属錯体化合物を含有する、請求項６に記載の組成物。
【請求項８】
前記発光材料が、無機ナノ粒子を含有する、請求項６に記載の組成物。
【請求項９】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の高分子化合物と、溶媒または分散媒と、を含有する、液状組成物。
【請求項１０】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の高分子化合物を含有する、薄膜。
【請求項１１】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の高分子化合物を含む、エレクトロルミネッセンス素子用材料。
【請求項１２】
一対の電極と、前記一対の電極間に配置され、請求項１〜５のいずれか１項に記載の高分子化合物を含む１層以上の有機層と、を備える、エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項１３】
前記一対の電極間に配置され、三重項励起子からの発光が可能な発光材料を含む発光層をさらに備える、請求項１２に記載のエレクトロルミネッセンス素子。
【請求項１４】
前記有機層のうち少なくとも１層は、塗布法により形成される、請求項１２または１３に記載のエレクトロルミネッセンス素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高分子化合物、組成物、液状組成物、薄膜、並びにエレクトロルミネッセンス素子用材料およびエレクトロルミネッセンス素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、自発光型の発光素子である有機エレクトロルミネッセンス素子（Organic Electroluminescence Device：有機電界発光素子または有機ＥＬ素子）を用いた表示装置および照明機器の開発が活発に行われている。
【０００３】
有機エレクトロルミネッセンス素子の材料としては、発光層やキャリア輸送層に種々の低分子系材料や高分子系材料が用いられている。特に、低分子系材料は、素子の効率・寿命の面で優れていることから、低分子系材料においては、数多くの材料が提案され、実用化がモバイル用途で始まっている。しかし、低分子系材料が用いられる有機エレクトロルミネッセンス素子の最大の課題は、その製造コストである。その解決策として、高分子系材料のような塗布系材料の開発が望まれている。塗布系の高分子系材料としては、正孔輸送材料用のアリールアミンポリマーが提案されている（例えば、特許文献１、２参照）。
【０００４】
また、近年、トリス（２−フェニルピリジン）イリジウム錯体［Ｉｒ（ｐｐｙ）３］のような高い発光効率を示す燐光発光材料を用いた、有機エレクトロルミネッセンス素子の開発が盛んになされている。このような発光材料と組み合わせるキャリア輸送材としては、高い三重項エネルギー準位（２．５ｅＶ以上）を有するものが望まれている。
【０００５】
しかし、アリールアミンポリマーのような高分子系材料においては、繰り返し単位として十分に高い三重項エネルギー準位を有していても、繰り返し単位の増加により三重項エネルギー準位は低下する。このため、高分子系材料を用いて有機エレクトロルミネッセンス素子を作製した場合、発光効率が低くなる課題があった。このような高分子量化による三重項エネルギー準位の低下を抑制するために、アリール基への置換基導入による主鎖構造の共役を抑制する構造が開示されている（例えば、特許文献３〜５参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０１６−０８４３７０号公報
【特許文献２】特表２０１６−５０３０８７号公報
【特許文献３】国際公開第２０１３／１９１０８６号
【特許文献４】国際公開第２０１３／１９１０８８号
【特許文献５】特開２０１４−０６５８８５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、従来の高分子化合物では、三重項エネルギー準位を高くするために主鎖構造の共役を切断すると、正孔輸送能が低下するという課題がある。また、従来の高分子化合物では、三重項エネルギー準位を高くすると、エレクトロルミネッセンス素子において駆動電圧が上昇するという課題がある。
【０００８】
したがって、本発明は、上記事情を鑑みてなされたものであり、高い三重項エネルギー準位と正孔輸送能とを有し、エレクトロルミネッセンス素子における駆動電圧の上昇を抑制できる、高分子化合物を提供することを目的とする。
【０００９】
本発明の他の目的は、湿式製膜法（塗布法）での成膜に適した高分子化合物を提供することである。
【００１０】
本発明の別の目的は、このような高分子化合物を含むエレクトロルミネッセンス素子用材料（特に正孔輸送材料）、および該材料を用いたエレクトロルミネッセンス素子を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは、上記の問題を解決すべく、鋭意研究を行った結果、特定の構成単位を有する高分子化合物が上記課題を解決できることを見出した。
【００１２】
すなわち、上記諸目的は、下記式（１）で表わされる構成単位を含む高分子化合物によって達成できる。
【００１３】
【化１】
2018104675.tif 000002
【００１４】
式（１）中、Ａｒ１は、置換されたもしくは非置換の環炭素数６以上３０以下の２価の芳香族炭化水素基、または置換されたもしくは非置換の環形成原子数３以上３０以下の２価の複素環基を表し；
Ａｒ２は、置換されたもしくは非置換の環炭素数６以上１２以下の２価の芳香族炭化水素基、または置換されたもしくは非置換の環形成原子数３以上１２以下の２価の複素環基を表し；
Ａｒ３およびＡｒ４は、それぞれ独立して、置換されたもしくは非置換の環炭素数６以上３０以下の芳香族炭化水素基、または置換されたもしくは非置換の環形成原子数３以上３０以下の複素環基を表し；
Ｌ１は、単結合または２価の連結基を表し、前記２価の連結基は、置換されたもしくは非置換の環炭素数６以上３０以下の芳香族炭化水素基、置換されたもしくは非置換の環形成原子数３以上３０以下の複素環基、置換されたもしくは非置換の環炭素数６以上３０以下の芳香族炭化水素基から選ばれる２個から４個の基が結合してなる多重連結基、置換されたもしくは非置換の環形成原子数３以上３０以下の複素環基から選ばれる２個から４個の基が結合してなる多重連結基、または置換されたもしくは非置換の環炭素数６以上３０以下の芳香族炭化水素基および置換されたもしくは非置換の環形成原子数３以上３０以下の複素環基から選ばれる２個から４個の基が結合してなる多重連結基であり；
Ｒ１およびＲ２は、置換基を表し、それぞれ独立して、重水素原子、置換されたもしくは非置換の環炭素数６以上５０以下のアリール基、置換されたもしくは非置換の炭素数１以上２０以下のアルキル基、置換されたもしくは非置換の炭素数１以上２０以下のアルコキシ基、または置換されたもしくは非置換の環形成原子数３以上３０以下の複素環基を表し、Ｒ１およびＲ２が複数存在する場合、それらは互いに同一でも異なってもよく、互いに結合して環構造を形成してもよく；
ａおよびｂは、それぞれ独立して、０以上３以下の整数である。
【発明の効果】
【００１５】
本発明の一態様によれば、三重項エネルギー準位および正孔輸送能が高い高分子化合物を提供することができる。また、本発明の一態様によれば、エレクトロルミネッセンス素子において、駆動電圧を低減しかつ耐久性を向上させる、高分子化合物を提供することができる。さらに、本発明の一態様に係る高分子化合物は、エレクトロルミネッセンス素子用材料、エレクトロルミネッセンス素子などに好適に用いることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】本実施形態に係る有機エレクトロルミネッセンス素子を示す模式図である。
【図２】実施例９に係る青色量子ドットの構造を示す断面図である。
【図３】実施例９に係る青色量子ドットのＵＶ吸収スペクトルを示すグラフである。
【図４】実施例９に係る青色量子ドットの蛍光スペクトルを示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
本発明の一態様によると、下記式（１）で表わされる構成単位を含む高分子化合物を提供する。
【００１８】
【化２】
2018104675.tif 000003
【００１９】
式（１）中、Ａｒ１は、置換されたもしくは非置換の環炭素数６以上３０以下の２価の芳香族炭化水素基、または置換されたもしくは非置換の環形成原子数３以上３０以下の２価の複素環基を表し；
Ａｒ２は、置換されたもしくは非置換の環炭素数６以上１２以下の２価の芳香族炭化水素基、または置換されたもしくは非置換の環形成原子数３以上１２以下の２価の複素環基を表し；
Ａｒ３およびＡｒ４は、それぞれ独立して、置換されたもしくは非置換の環炭素数６以上３０以下の芳香族炭化水素基、または置換されたもしくは非置換の環形成原子数３以上３０以下の複素環基を表し；
Ｌ１は、単結合または２価の連結基を表し、前記２価の連結基は、置換されたもしくは非置換の環炭素数６以上３０以下の芳香族炭化水素基、置換されたもしくは非置換の環形成原子数３以上３０以下の複素環基、置換されたもしくは非置換の環炭素数６以上３０以下の芳香族炭化水素基から選ばれる２個から４個の基が結合してなる多重連結基、置換されたもしくは非置換の環形成原子数３以上３０以下の複素環基から選ばれる２個から４個の基が結合してなる多重連結基、または置換されたもしくは非置換の環炭素数６以上３０以下の芳香族炭化水素基および置換されたもしくは非置換の環形成原子数３以上３０以下の複素環基から選ばれる２個から４個の基が結合してなる多重連結基であり；
Ｒ１およびＲ２は、置換基を表し、それぞれ独立して、重水素原子、置換されたもしくは非置換の環炭素数６以上５０以下のアリール基、置換されたもしくは非置換の炭素数１以上２０以下のアルキル基、置換されたもしくは非置換の炭素数１以上２０以下のアルコキシ基、または置換されたもしくは非置換の環形成原子数３以上３０以下の複素環基を表し、Ｒ１およびＲ２が複数存在する場合、それらは互いに同一でも異なってもよく、互いに結合して環構造を形成してもよく；
ａおよびｂは、それぞれ独立して、０以上３以下の整数である。
【００２０】
本明細書において、上記式（１）で表わされる構成単位を、単に「構成単位（１）」と称する。
【００２１】
本明細書中、芳香族炭化水素基の環炭素数とは、炭素原子が環状に結合した構造（例えば単環、縮合環、環集合）を有する化合物において、環自体を構成する炭素原子の数を表す。環を構成しない原子（例えば、環を構成する炭素の結合手を終端する水素原子）や、環が置換基によって置換される場合、該置換基に含まれる炭素は環炭素数には含まない。たとえば、フェニル基は、環炭素数が６であり、ビフェニル基は、環炭素数が１２であり、フルオレニル基は、環炭素数が１３である。
【００２２】
本明細書中、複素環基の環形成原子数とは、原子が環状に結合した構造（例えば単環、縮合環、環集合）を有する化合物において、環自体を構成する原子の数を表す。環を構成しない原子（例えば環を構成する原子の結合手を終端する水素原子）や、環が置換基によって置換される場合、該置換基に含まれる原子は環形成原子数には含まない。例えば、カルバゾリル基は、環形成原子数が１３である。
【００２３】
本明細書中、「２価」または後述の「（２＋ｎ）価」の限定がなされていない場合は、芳香族炭化水素基等の有機基（または原子団）の価数が１であるものとする。
【００２４】
本実施形態の高分子化合物は、構成単位（１）を含む高分子化合物であることを特徴とする。
【００２５】
有機エレクトロルミネッセンス素子の製造は、現在、蒸着法や湿式法により行われている。このうち、蒸着法は蒸着により多層に積層でき、積層によるエネルギーダイアグラムの最適化が容易である。このため、発光効率や寿命の向上、ならびに低駆動電圧化が可能である。しかしその一方で、低い生産性と低い歩留まりが大きな課題となっている。これに対して、湿式法による電界素子の製造では、印刷プロセスが可能であるので、大面積化、高生産性が期待できる。しかしその一方で、積層可能な材料の設計が大きな課題となっている。従来、積層可能な塗布型の正孔輸送材料は、可溶−不溶化制御技術に基づき開発され、大別して、親・疎水性制御型材料、高分子架橋型材料および低分子架橋型材料の３種がある。現在、積層の総数、材料の純度などの観点から、高分子架橋型材料の開発が主流である。しかし、高分子架橋型材料を正孔輸送材料として用いた場合の電気的特性は、構成単位の光学物性への依存性が高く、重要な特性である正孔移動能および三重項エネルギー準位は、分子量依存性が特に大きい。材料の分子量を増加すると正孔移動度は増加する一方で、三重項エネルギー準位は低下する。また、特許文献３〜５に記載の高分子化合物のように、三重項エネルギー準位を高くすると、正孔輸送能が低下し、駆動電圧が上昇する。このため、本発明者らは、高い三重項エネルギー準位を維持しつつ、正孔輸送能の低下を抑制し、かつ駆動電圧の上昇を抑制する手段について鋭意検討を行った。その結果、高分子化合物が上記式（１）で表される構成単位を含むことにより、高い三重項エネルギー準位と正孔輸送能とを有し、駆動電圧の上昇を抑制できることを見出した。
【００２６】
三重項エネルギー準位を高くすると一重項エネルギー準位も高くなるので、正孔注入・輸送に関連するＨＯＭＯレベルが深くなり、駆動電圧が上昇する。これに対して、式（１）で表される構成単位は、トリアリールアミン構造がカルバゾール環の１位から４位のいずれかにＡｒ２を介して結合することにより、三重項エネルギー準位を維持しつつ、ＨＯＭＯ（Ｈｉｇｈｅｓｔ  Ｏｃｃｕｐｉｅｄ  Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  Ｏｒｂｉｔａｌ、最高被占軌道）レベルが深くなるのを抑制することが可能である。
【００２７】
したがって、本実施形態の高分子化合物は、高い三重項エネルギー準位および正孔輸送能を有し、駆動電圧の上昇を抑制できる。
【００２８】
上記メカニズムは推測によるものであり、本発明は上記メカニズムに何ら拘泥されるものではない。
【００２９】
以下、本発明の実施の形態を説明する。なお、本発明は、以下の実施の形態のみには限定されない。また、特記しない限り、操作および物性等の測定は室温（２０℃以上２５℃以下）および相対湿度４０％ＲＨ以上５０％ＲＨ以下の条件で行う。
【００３０】
＜高分子化合物＞
（式（１）で表される構成単位）
本実施形態の高分子化合物は、構成単位（１）を含む。
【００３１】
ここで、構成単位（１）は、下記式（１）で示される。本実施形態の高分子化合物は、構成単位（１）１種を含むものであっても、または２種以上の構成単位（１）を含むものであってもよい。
【００３２】
【化３】
2018104675.tif 000004
【００３３】
上記式（１）中、Ａｒ１は、置換されたもしくは非置換の環炭素数６以上３０以下の２価の芳香族炭化水素基、または置換されたもしくは非置換の環形成原子数３以上３０以下の２価の複素環基を表す。
【００３４】
本明細書中、２価の芳香族炭化水素基および２価の複素環基において、２つの結合手の位置は、特に限定されない。例えばフェニレン基の場合、２つの結合手は、オルト位、メタ位、およびパラ位のいずれであってもよい。
【００３５】
ここで、芳香族炭化水素は、一つ以上の芳香族環を含む炭素環を有する炭化水素を意味する。すなわち、芳香族炭化水素基は、一つ以上の芳香族環を含む炭素環を有する炭化水素由来の基である。また、芳香族炭化水素基が２以上の環を含む場合、２以上の環は互いに縮合していてもよい。また、これら芳香族炭化水素基に存在する１以上の水素原子が置換基で置換されていてもよい。環炭素数６以上３０以下の２価の芳香族炭化水素基としては、以下に制限されないが、フェニレン基、ペンタレニレン基、インデニレン基、ナフチレン基、アントラセニレン基、アズレニレン基、ヘプタレニレン基、アセナフチレニレン基、フェナレニレン基、フルオレニレン基、アントラキノリレン基、フェナントリレン基、ビフェニレン基、トリフェニレニレン基、ピレニレン基、クリセニレン基、ピセニレン基、ペリレニレン基、ペンタフェニレン基、ペンタセニレン基、テトラフェニレニレン基、ヘキサフェニレン基、ヘキサセニレン基、ルビセニレン基、トリナフチレニレン基、ヘプタフェニレン基、ピラントレニレン基等を挙げることができる。
【００３６】
また、複素環は、１個以上のヘテロ原子（例えば、窒素原子（Ｎ）、酸素原子（Ｏ）、リン原子（Ｐ）、硫黄原子（Ｓ））を有し、残りの環形成原子が炭素原子（Ｃ）から構成される環を意味する。すなわち、複素環基は、１個以上のヘテロ原子（例えば、窒素原子（Ｎ）、酸素原子（Ｏ）、リン原子（Ｐ）、硫黄原子（Ｓ））を有し、残りの環形成原子が炭素原子（Ｃ）から構成される環由来の基である。また、複素環基が２以上の環を含む場合、２以上の環は互いに縮合していてもよい。また、これら複素環基に存在する１以上の水素原子が置換基で置換されていてもよい。環形成原子数３以上３０以下の２価の複素環基としては、以下に制限されないが、ピリジレン基、ピリミジニレン基、ピラジニレン基、ピリダジニレン基、トリアジニレン基、キノリレン基、イソキノリニレン基、ナフチリジニレン基、フタラジニレン基、キノキサリニレン基、キナゾリニレン基、フェナントリジニレン基、アクリジニレン基、フェナントロリニレン基、ピロリレン基、イミダゾリレン基、ピラゾリレン基、トリアゾリレン基、テトラゾリレン基、インドリレン基、ベンゾイミダゾリレン基、インダゾリレン基、イミダゾピリジニレン基、ベンゾトリアゾリレン基、カルバゾリレン基、フリレン基、チエニレン基、オキサゾリレン基、チアゾリレン基、イソキサゾリレン基、イソチアゾリレン基、オキサジアゾリレン基、チアジアゾリレン基、ベンゾフラニレン基、ベンゾチオフェニレン基、ベンゾオキサゾリレン基、ベンゾチアゾリレン基、ベンゾイソオキサゾリレン基、ベンゾイソチアゾリレン基、ベンゾオキサジアゾリレン基、ベンゾチアジアゾリレン基、ジベンゾフラニレン基、ジベンゾチオフェニレン基、ピペリジニレン基、ピロリジニレン基、ピペラジニレン基、モルホリレン基、フェナジニレン基、フェノチアジニレン基、フェノキサジニレン基などを挙げることができる。
【００３７】
これらのうち、駆動電圧低減の観点から、Ａｒ１は、フェニレン基、ビフェニレン基、フルオレニレン基のいずれかであることが好ましく、フェニレン基またはビフェニレン基であることがより好ましい。
【００３８】
Ａｒ１としての環炭素数６以上３０以下の２価の芳香族炭化水素基または環形成原子数３以上３０以下の２価の複素環基が置換基を有する場合、導入される置換基は、特に制限されない。具体的には、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、芳香族炭化水素基、および複素環基、ならびにこれらの組み合わせなどが挙げられる。なお、２価の芳香族炭化水素基または複素環基が置換基を有する場合、さらに置換された構造がさらに置換される前の基（芳香族炭化水素基もしくは複素環基）と同じになる形態は除外される。例えば、Ａｒ１がフェニレン基である場合に、該フェニレン基はさらにフェニレン基で置換されることはない（以下同様）。
【００３９】
ここで、上記２価の芳香族炭化水素基または複素環基に導入されてもよいハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが挙げられる。
【００４０】
また、上記２価の芳香族炭化水素基または複素環基に導入されてもよいアルキル基は、特に制限されないが、炭素数１以上２４以下の直鎖または分岐状のアルキル基であり得る。具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ネオペンチル基、１，２−ジメチルプロピル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、１，３−ジメチルブチル基、１−イソプロピルプロピル基、１，２−ジメチルブチル基、ｎ−ヘプチル基、１，４−ジメチルペンチル基、３−エチルペンチル基、２−メチル−１−イソプロピルプロピル基、１−エチル−３−メチルブチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、３−メチル−１−イソプロピルブチル基、２−メチル−１−イソプロピル基、１−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチルプロピル基、ｎ−ノニル基、３，５，５−トリメチルヘキシル基、ｎ−デシル基、イソデシル基、ｎ−ウンデシル基、１−メチルデシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−トリデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−ヘプタデシル基、ｎ−オクタデシル基、ｎ−ノナデシル基、ｎ−エイコシル基、ｎ−ヘンエイコシル基、ｎ−ドコシル基、ｎ−トリコシル基、ｎ−テトラコシル基などが挙げられる。
【００４１】
上記２価の芳香族炭化水素基または複素環基に導入されてもよいアルコキシ基は、特に制限されないが、炭素数１以上２４以下の直鎖または分岐状のアルコキシ基であり得る。具体的には、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基、ウンデシルオキシ基、ドデシルオキシ基、トリデシルオキシ基、テトラデシルオキシ基、ペンタデシルオキシ基、ヘキサデシルオキシ基、ヘプタデシルオキシ基、オクタデシルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、３−エチルペンチルオキシ基などが挙げられる。これらのうち、炭素数１以上８以下の直鎖もしくは分岐状のアルコキシ基が好ましい。
【００４２】
上記２価の芳香族炭化水素基または複素環基に導入されてもよい芳香族炭化水素基および複素環基については、それぞれ、上記環炭素数６以上３０以下の芳香族炭化水素基および環形成原子数３以上３０以下の２価の複素環基を１価とする以外は同様の基である。
【００４３】
上記式（１）において、Ａｒ２は、置換されたもしくは非置換の環炭素数６以上１２以下の２価の芳香族炭化水素基、または置換されたもしくは非置換の環形成原子数３以上１２以下の２価の複素環基を表す。
【００４４】
上記構成単位（１）において、Ａｒ２が環炭素数６以上１２以下の芳香族炭化水素基または環形成原子数３以上１２以下複素環基であることにより、共役サイズが小さくなり、三重項エネルギー準位を高く維持することができる。
【００４５】
環炭素数６以上１２以下の２価の芳香族炭化水素基としては、以下に制限されないが、フェニレン基、ビフェニレン基、ペンタレニレン基、インデニレン基、ナフチレン基、アズレニレン基、ヘプタレニレン基、アセナフチレニレン基、フェナレニレン基等を挙げることができる。
【００４６】
環形成原子数３以上１２以下の２価の複素環基としては、以下に制限されないが、ピリジレン基、ピリミジニレン基、ピラジニレン基、ピリダジニレン基、トリアジニレン基、キノリレン基、イソキノリニレン基、ナフチリジニレン基、フタラジニレン基、キノキサリニレン基、キナゾリニレン基、ピロリレン基、イミダゾリレン基、ピラゾリレン基、トリアゾリレン基、テトラゾリレン基、インドリレン基、ベンゾイミダゾリレン基、インダゾリレン基、イミダゾピリジニレン基、ベンゾトリアゾリレン基、カルバゾリレン基、フリレン基、チエニレン基、オキサゾリレン基、チアゾリレン基、イソキサゾリレン基、イソチアゾリレン基、オキサジアゾリレン基、チアジアゾリレン基、ベンゾフラニレン基、ベンゾチオフェニレン基、ベンゾオキサゾリレン基、ベンゾチアゾリレン基、ベンゾイソオキサゾリレン基、ベンゾイソチアゾリレン基、ベンゾオキサジアゾリレン基、ベンゾチアジアゾリレン基、ピペリジニレン基、ピロリジニレン基、ピペラジニレン基、モルホリレン基等を挙げることができる。
【００４７】
これらのうち、発光効率向上の観点から、Ａｒ２は、フェニレン基およびビフェニレン基のいずれかであることが好ましく、フェニレン基であることがより好ましい。
【００４８】
Ａｒ２としての環炭素数６以上１２以下の２価の芳香族炭化水素基または環形成原子数３以上１２以下の２価の複素環基が置換基を有する場合、導入される置換基は、上記Ａｒ１における置換基と同様の定義であるため、ここでは説明を省略する。
【００４９】
上記式（１）において、Ａｒ３およびＡｒ４は、それぞれ独立して、置換されたもしくは非置換の環炭素数６以上３０以下の芳香族炭化水素基、または置換されたもしくは非置換の環形成原子数３以上３０以下の複素環基を表す。Ａｒ３およびＡｒ４は、同一でもまたは相互に異なってもよい。「環炭素数６以上３０以下の芳香族炭化水素基」および「環形成原子数３以上３０以下の複素環基」は、上記Ａｒ１における環炭素数６以上３０以下の芳香族炭化水素基および環形成原子数３以上３０以下の複素環基（２価の基）を１価とする以外は同様の定義であるため、ここでは説明を省略する。また、環炭素数６以上３０以下の芳香族炭化水素基または環形成原子数３以上３０以下の複素環基が置換基を有する場合、導入される置換基は、上記Ａｒ１における置換基と同様の定義であるため、ここでは説明を省略する。
【００５０】
Ａｒ３およびＡｒ４は、駆動電圧低減の観点から、ビフェニル基、フルオレニル基およびトリフェニレン基のいずれかであることが好ましく、ビフェニル基またはフルオレニル基であることが好ましい。また、三重項エネルギー準位の観点から、ベンゾフラニル基、ベンゾチエニル基、ジベンゾフラニル基およびジベンゾチエニル基のいずれかであることが好ましく、ジベンゾチエニル基またはジベンゾフラニル基であることがより好ましい。
【００５１】
Ａｒ３またはＡｒ４が、置換基を有するフルオレニル基である場合、フルオレニル基は、発光効率向上の観点から、下記のいずれかであることが好ましい。
【００５２】
【化４】
2018104675.tif 000005
【００５３】
上記式中、ＺおよびＺ'は、存在し得る置換基（上記で詳述された置換基）を表し、これらは同一でも異なってもよい。存在し得る置換基としては、溶媒溶解性の観点から、好ましくは炭素数１以上２４以下の直鎖または分岐状のアルキル基であり、より好ましくは１以上２０以下の直鎖のアルキル基であり、さらに好ましくは１以上８以下の直鎖のアルキル基である。
【００５４】
Ａｒ３及びＡｒ４の具体例を以下に示す。下記において、「＊」は、他の構成単位との結合部位である。また、下記において、「Ａｌｋｙｌ」は、「無置換又はアルキル基で置換された」ことを意味する。なお、「Ａｌｋｙｌ」は、同一のアルキル基でも異なるアルキル基でもよい。
【００５５】
【化５】
2018104675.tif 000006
【００５６】
【化６】
2018104675.tif 000007
【００５７】
【化７】
2018104675.tif 000008
【００５８】
上記式（１）において、Ｌ１は、単結合または２価の連結基を表す。ここで、前記２価の連結基は、置換されたもしくは非置換の環炭素数６以上３０以下の芳香族炭化水素基、置換されたもしくは非置換の環形成原子数３以上３０以下の複素環基、置換されたもしくは非置換の環炭素数６以上３０以下の芳香族炭化水素基から選ばれる２個から４個の基が結合してなる多重連結基、置換されたもしくは非置換の環形成原子数３以上３０以下の複素環基から選ばれる２個から４個の基が結合してなる多重連結基、または置換されたもしくは非置換の環炭素数６以上３０以下の芳香族炭化水素基および置換されたもしくは非置換の環形成原子数３以上３０以下の複素環基から選ばれる２個から４個の基が結合してなる多重連結基である。
【００５９】
Ｌ１において、「環炭素数６以上３０以下の芳香族炭化水素基」および「環形成原子数３以上３０以下の複素環基」は、上記Ａｒ１における環炭素数６以上３０以下の芳香族炭化水素基および環形成原子数３以上３０以下の複素環基と同様の定義であるため、ここでは説明を省略する。
【００６０】
Ｌ１において、置換されたもしくは非置換の環炭素数６以上３０以下の芳香族炭化水素基から選ばれる２個から４個の基が結合してなる多重連結基、置換されたもしくは非置換の環形成原子数３以上３０以下の複素環基から選ばれる２個から４個の基が結合してなる多重連結基、または置換されたもしくは非置換の環炭素数６以上３０以下の芳香族炭化水素基および置換されたもしくは非置換の環形成原子数３以上３０以下の複素環基から選ばれる２個から４個の基が結合してなる多重連結基とは、芳香族炭化水素基および複素環基から選択される２個から４個の基が結合してなる２価の基が挙げられる。多重連結基としては、複素環基−芳香族炭化水素基、芳香族炭化水素基−複素環基、芳香族炭化水素基−複素環基−芳香族炭化水素基、複素環基−芳香族炭化水素基−複素環基、芳香族炭化水素基−複素環基−芳香族炭化水素基−複素環基、複素環基−芳香族炭化水素基−複素環基−芳香族炭化水素基等が挙げられる。多重連結基は、好ましくは、前記芳香族炭化水素基と前記複素環基とが１つずつ結合してなる２価の基、つまり複素環基−芳香族炭化水素基、および芳香族炭化水素基−複素環基である。
【００６１】
これらのうち、溶媒溶解性の観点から、Ｌ１は、好ましくは単結合、環炭素数６以上２０以下の芳香族炭化水素基、または置換されたもしくは非置換の環形成原子数３以上２０以下の複素環基であり、より好ましくは単結合、フェニレン基またはカルバゾリル基であり、さらに好ましくは単結合またはフェニレン基である。
【００６２】
上記式（１）において、Ｒ１およびＲ２は、置換基を表し、それぞれ独立して、重水素原子、置換されたもしくは非置換の環炭素数６以上５０以下のアリール基、置換されたもしくは非置換の炭素数１以上２０以下のアルキル基、置換されたもしくは非置換の炭素数１以上２０以下のアルコキシ基、または置換されたもしくは非置換の環形成原子数３以上３０以下の複素環基を表す。この際、Ｒ１およびＲ２は、同一でもまたは相互に異なってもよい。また、Ｒ１が複数存在する（すなわち、ａが２または３である）場合、Ｒ１は互いに同一でも異なってもよく、互いに結合して各々が結合する炭素原子とともに環構造を形成してもよい。同様にして、Ｒ２が複数存在する（すなわち、ｂが２または３である）場合、Ｒ２は、互いに同一でも異なってもよく、互いに結合して各々が結合する炭素原子とともに環構造を形成してもよい。
【００６３】
ここで、環炭素数６以上５０以下のアリール基は、特に制限されず、例えば、フェニル基、ペンタレニル基、インデニル基、ナフチル基、アントラセニル基、アズレニル基、ヘプタレニル基、アセナフチレニル基、フェナレニル基、フルオレニル基、アントラキノリル基、フェナントリル基、ビフェニル基、トリフェニレニル基、ピレニル基、クリセニル基、ピセニル基、ペリレニル基、ペンタフェニル基、ペンタセニル基、テトラフェニレニル基、ヘキサフェニル基、ヘキサセニル基、ルビセニル基、トリナフチレニル基、ヘプタフェニル基、ピラントレニル基などが挙げられる。
【００６４】
炭素数１以上２０以下のアルキル基は、特に制限されず、炭素数１以上２０以下の直鎖または分岐状のアルキル基であり得る。具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ネオペンチル基、１，２−ジメチルプロピル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、１，３−ジメチルブチル基、１−イソプロピルプロピル基、１，２−ジメチルブチル基、ｎ−ヘプチル基、１，４−ジメチルペンチル基、３−エチルペンチル基、２−メチル−１−イソプロピルプロピル基、１−エチル−３−メチルブチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、３−メチル−１−イソプロピルブチル基、２−メチル−１−イソプロピル基、１−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチルプロピル基、ｎ−ノニル基、３，５，５−トリメチルヘキシル基、ｎ−デシル基、イソデシル基、ｎ−ウンデシル基、１−メチルデシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−トリデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−ヘプタデシル基、ｎ−オクタデシル基、ｎ−ノナデシル基、ｎ−イコシル基などが挙げられる。
【００６５】
炭素数１以上２０以下のアルコキシ基は、特に制限されず、炭素数１以上２０以下の直鎖または分岐状のアルコキシ基であり得る。具体的には、メトキシ基、エチキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｎ−ペントキシ基、イソペントキシ基、ｔｅｒｔ−ペントキシ基、ネオペントキシ基、１，２−ジメチルプロポキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、イソヘキシルオキシ基、１，３−ジメチルブトキシ基、１−イソプロピルプロポキシ基、１，２−ジメチルブトキシ基、ｎ−ヘプチルオキシ基、１，４−ジメチルペンチルオキシ基、３−エチルペンチルオキシ基、２−メチル−１−イソプロピルプロポキシ基、１−エチル−３−メチルブトキシ基、ｎ−オクチル基オキシ、２−エチルヘキシルオキシ基、３−メチル−１−イソプロピルブトキシ基、２−メチル−１−イソプロポキシ基、１−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチルプロポキシ基、ｎ−ノニルオキシ基、３，５，５−トリメチルヘキシルオキシ基、ｎ−デシルオキシ基、イソデシルオキシ基、ｎ−ウンデシルオキシ基、１−メチルデシルオキシ基、ｎ−ドデシルオキシ基、ｎ−トリデシルオキシ基、ｎ−テトラデシルオキシ基、ｎ−ペンタデシルオキシ基、ｎ−ヘキサデシルオキシ基、ｎ−ヘプタデシルオキシ基、ｎ−オクタデシルオキシ基、ｎ−ノナデシルオキシ基、ｎ−イコシルオキシ基などが挙げられる。
【００６６】
環形成原子数３以上３０以下の複素環基は、上記Ａｒ１における環形成原子数３以上３０以下の複素環基（２価の基）を１価とする以外は同様の定義であるため、ここでは説明を省略する。
【００６７】
また、Ｒ１およびＲ２において、アリール基、アルキル基、アルコキシ基および複素環基が置換基を有する場合、導入される置換基は、上記Ａｒ１における置換基と同様の定義であるため、ここでは説明を省略する。
【００６８】
ａは、置換基「Ｒ１」がカルバゾール環に結合する数を表し、０以上３以下の整数である。ａは、好ましくは０以上２以下であり、より好ましくは０または１であり、特に好ましくは０である（置換基「Ｒ１」が存在しない）。
【００６９】
ｂは、置換基「Ｒ２」がカルバゾール環に結合する数を表し、０以上３以下の整数である。ｂは、好ましくは０以上２以下であり、より好ましくは０または１であり、特に好ましくは０である（置換基「Ｒ２」が存在しない）。
【００７０】
本実施形態において、式（１）で表される構成単位は、三重項エネルギー準位および正孔輸送能のさらなる向上ならびに駆動電圧のさらなる低下の観点から、好ましくは下記式（１−１）〜（１−４）で表される構成単位から選択され、より好ましくは下記式（１−１−ａ）〜（１−１−ｒ）、（１−２−ａ）〜（１−２−ｌ）、（１−３−ａ）〜（１−３−ｌ）および（１−４−ａ）〜（１−４−ｌ）で表される構成単位から選択され、さらに好ましくは下記式（１−１−ａ）〜（１−１−ｒ）で表される構成単位から選択される。下記において、「Ａｌｋｙｌ」は、「無置換又はアルキル基で置換された」ことを意味する。
【００７１】
【化８】
2018104675.tif 000009
【００７２】
【化９】
2018104675.tif 000010
【００７３】
【化１０】
2018104675.tif 000011
【００７４】
【化１１】
2018104675.tif 000012
【００７５】
【化１２】
2018104675.tif 000013
【００７６】
上記式（１−１−ａ）〜（１−１−ｒ）において、「Ａｌｋｙｌ」は、「アルキル基で置換された」ことを意味する。該アルキル基は、好ましくは炭素数１〜２０のアルキル基であり、より好ましくは炭素数１〜８のアルキル基である。また、「Ａｌｋｙｌ」は、同一のアルキル基でも異なるアルキル基でもよい。
【００７７】
本実施形態の高分子化合物における構成単位（１）の組成は、特に制限されない。得られる高分子化合物を用いて形成した層（例えば、正孔注入層、正孔輸送層）の正孔輸送能のさらなる向上効果などを考慮すると、構成単位（１）は、高分子化合物を構成する全構成単位数に対して、好ましくは４０％以上９５％以下、より好ましくは４０％以上９０％以下である。なお、高分子化合物が２種以上の構成単位（１）を含む場合には、上記構成単位（１）の含有量は、構成単位（１）の合計量を意味する。
【００７８】
（式（２）で表される構成単位）
本実施形態の高分子化合物は、さらに下記式（２）で表される構成単位を含んでもよい。本明細書において、下記式（２）で表わされる構成単位を、単に「構成単位（２）」と称する。
【００７９】
【化１３】
2018104675.tif 000014
【００８０】
構成単位（２）は架橋性基を有しているため、構成単位（２）を有する高分子化合物は、成膜を容易に行うことができる。なお、本実施形態の高分子化合物は、構成単位（２）１種を含むものであっても、または２種以上の構成単位（２）を含むものであってもよい。好ましくは、本実施形態の高分子化合物は、２種以上（より好ましくは２種または３種、特に好ましくは２種）の構成単位（２）を含む。
【００８１】
上記式（２）中、Ａｒ５は、置換されたもしくは非置換の環炭素数６以上３０以下の（２＋ｎ）価の芳香族炭化水素基、または置換されたもしくは非置換の環形成原子数３以上３０以下の（２＋ｎ）価の複素環基を表す。ここで、「環炭素数６以上３０以下の（２＋ｎ）価の芳香族炭化水素基」および「環形成原子数３以上３０以下の（２＋ｎ）価の複素環基」は、上記式（１）中のＡｒ１における環炭素数６以上３０以下の芳香族炭化水素基および環形成原子数３以上３０以下の複素環基（２価の基）を（２＋ｎ）価とする以外は、同様の定義であるため、ここでは説明を省略する。これらのうち、得られる高分子化合物による成膜容易性、被膜強度のさらなる向上効果などを考慮すると、Ａｒ５は、フルオレンジイル基またはフェニレン基であることが好ましく、フルオレンジイル基であることがより好ましい。すなわち、本発明の好ましい形態によると、Ａｒ５は、フルオレンジイル基またはフェニレン基である。また、本発明のより好ましい形態によると、Ａｒ５は、フルオレンジイル基である。ここで、Ａｒ５としてのフルオレンジイル基は、下記のいずれかを表す。下記において、ＺおよびＺ'は、式：−Ｌ２−Ｑで示される基を表し、これらは同一でも異なってもよい。
【００８２】
【化１４】
2018104675.tif 000015
【００８３】
これらのうち、フルオレンジイル基は、下記構造を有することが好ましい。
【００８４】
【化１５】
2018104675.tif 000016
【００８５】
Ａｒ５の規定において、「芳香族炭化水素基または複素環基に存在し得る置換基」は、上記式（１）中のＡｒ１における置換基と同様の定義であるために、ここでは説明を省略する。
【００８６】
上記式（２）中、Ｌ２は、単結合、置換されたもしくは非置換の炭素数１以上２０以下のアルキレン基、または置換されたもしくは非置換のフェニレン基を表す。また、ｎは、１以上の整数である。ここで、Ｌ２が複数存在する（ｎが２以上の整数である）場合、それらは同一でも異なってもよい。
【００８７】
ここで、「炭素数１以上２０以下のアルキレン基」は、上記式（１）中のＲ１およびＲ２における炭素数１以上２０以下のアルキル基を２価とする以外は、同様の定義であるため、ここでは説明を省略する。これらのうち、Ｌ２は、炭素数１以上８以下の直鎖もしくは分岐状のアルキレン基が好ましく、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、プロピレン基であることがより好ましく、エチレン基であることが特に好ましい。また、Ｌ２の規定において、「アルキレン基またはフェニレン基に存在し得る置換基」は、上記式（１）中のＡｒ１における置換基と同様の定義であるために、ここでは説明を省略する。
【００８８】
得られる高分子化合物による成膜容易性、被膜強度のさらなる向上効果などを考慮すると、Ｌ２は、単結合または炭素数１以上８以下の直鎖もしくは分岐状のアルキレン基であることが好ましく、単結合または炭素数１以上６以下の直鎖もしくは分岐状のアルキレン基であることがより好ましい。
【００８９】
上記式（２）中、Ｑは１価の架橋性基を表す。ここで、Ｑが複数存在する（ｎが２以上の整数である）場合、それらは同一でも異なってもよい。
【００９０】
架橋性基は、熱や活性エネルギー線による架橋反応を誘導できる基であれば特に制限されないが、得られる高分子化合物による成膜容易性、被膜強度のさらなる向上効果などを考慮すると、下記構造が好ましく挙げられる。すなわち、本発明の好ましい形態によると、上記式（２）中、上記架橋性基Ｑは、下記架橋性基群から選択される。
【００９１】
【化１６】
2018104675.tif 000017
【００９２】
上記架橋性基群において、Ｒ１０〜Ｒ１６は、それぞれ独立して、水素原子または置換されたもしくは非置換の炭素数１以上１０以下のアルキル基を表し、ｐは、１以上１０以下の整数である。
【００９３】
炭素数１以上１０以下のアルキル基は、特に制限されないが、炭素数１以上１０以下の直鎖または分岐状のアルキル基であり得る。具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ネオペンチル基、１，２−ジメチルプロピル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、１，３−ジメチルブチル基、１−イソプロピルプロピル基、１，２−ジメチルブチル基、ｎ−ヘプチル基、１，４−ジメチルペンチル基、３−エチルペンチル基、２−メチル−１−イソプロピルプロピル基、１−エチル−３−メチルブチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、３−メチル−１−イソプロピルブチル基、２−メチル−１−イソプロピル基、１−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチルプロピル基、ｎ−ノニル基、３，５，５−トリメチルヘキシル基、ｎ−デシル基などが挙げられる。これらのうち、Ｒ１０〜Ｒ１６は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１以上５以下の直鎖もしくは分岐状のアルキル基であることが好ましく、水素原子または炭素数１以上３以下の直鎖もしくは分岐状のアルキル基であることがより好ましく、水素原子であることが特に好ましい。また、「アルキル基に存在し得る置換基」は、上記式（１）中のＡｒ１における置換基と同様の定義であるため、ここでは説明を省略する。
【００９４】
これらのうち、架橋反応性（架橋容易性、成膜容易性）、架橋構造の安定性、電気化学的安定性などを考慮すると、下記構造のベンゾシクロブテン環由来の基（ビシクロ［４．２．０］オクタ−１，３，５−トリエニル基）またはビニル基（−ＣＨ＝ＣＨ２）が好ましい。また、架橋反応性（架橋容易性）などの観点から、エポキシ基、オキセタン基などの環状エーテル基、ビニルエーテル基が好ましい。
【００９５】
【化１７】
2018104675.tif 000018
【００９６】
上記式（２）において、ｎは、１以上の整数であり、Ａｒ５によって一義的に規定される。すなわち、ｎは、１以上３以下の整数であることが好ましく、１または２であることがより好ましく、２であることが特に好ましい。
【００９７】
すなわち、構成単位（２）は、下記いずれかの構造を有することが好ましい。
【００９８】
【化１８】
2018104675.tif 000019
【００９９】
本実施形態の高分子化合物における構成単位（２）の組成は、特に制限されない。得られる高分子化合物による成膜容易性、被膜強度のさらなる向上効果などを考慮すると、構成単位（２）は、高分子化合物を構成する全構成単位数に対して、好ましくは１％以上１５％以下、より好ましくは１％以上１０％以下である。なお、高分子化合物が２種以上の構成単位（２）を含む場合には、上記構成単位（２）の含有量は、構成単位（２）の合計量を意味する。
【０１００】
（式（３）で表される構成単位）
本実施形態の高分子化合物は、さらに下記式（３）で表される構成単位を含んでもよい。本明細書において、下記式（３）で表わされる構成単位を、単に「構成単位（３）」と称する。
【０１０１】
【化１９】
2018104675.tif 000020
【０１０２】
構成単位（３）を有する高分子化合物は、溶媒溶解性に優れる。このため、このような構成単位（３）を有する高分子化合物を用いることにより、塗布法によって成膜を容易に行うことができる。なお、本実施形態の高分子化合物は、構成単位（３）１種を含むものであっても、または２種以上の構成単位（３）を含むものであってもよい。
【０１０３】
上記式（３）中、Ａｒ６は、置換されたもしくは非置換の環炭素数６以上３０以下の２価の芳香族炭化水素基、または置換されたもしくは非置換の環形成原子数３以上３０以下の２価の複素環基を表す。ここで、「環炭素数６以上３０以下の２価の芳香族炭化水素基」および「環形成原子数３以上３０以下の２価の複素環基」は、上記式（１）中のＡｒ１における環炭素数６以上３０以下の芳香族炭化水素基および環形成原子数３以上３０以下の複素環基と同様の定義であるため、ここでは説明を省略する。
【０１０４】
Ａｒ６は、溶剤溶解性のさらなる向上を考慮すると、フェニレン基またはフルオレニレン基であることが好ましく、フェニレン基であることがより好ましい。
【０１０５】
また、Ａｒ６の規定において、「芳香族炭化水素基または芳香族複素環基に存在し得る置換基」は、上記式（１）中のＡｒ１における置換基と同様の定義であるために、ここでは説明を省略する。これらのうち、得られる高分子化合物の溶媒溶解性のさらなる向上効果などを考慮すると、置換基は、炭素数１以上２０以下の直鎖もしくは分岐状のアルキル基であることが好ましく、炭素数３以上１０以下の直鎖もしくは分岐状のアルキル基であることがより好ましい。
【０１０６】
すなわち、構成単位（３）は、下記いずれかの構造を有することが好ましい。なお、下記において、「Ａｌｋｙｌ」は、「アルキル基で置換された」ことを意味する。また、「Ａｌｋｙｌ」は、同一のアルキル基でも異なるアルキル基でもよい。
【０１０７】
【化２０】
2018104675.tif 000021
【０１０８】
本実施形態の高分子化合物における構成単位（３）の組成は、特に制限されない。得られる高分子化合物の溶媒溶解性のさらなる向上効果などを考慮すると、構成単位（３）は、高分子化合物を構成する全構成単位数に対して、好ましくは１％以上５０％以下、より好ましくは１０％以上５０％以下である。なお、高分子化合物が２種以上の構成単位（３）を含む場合には、上記構成単位（３）の含有量は、構成単位（３）の合計量を意味する。
【０１０９】
本実施形態の高分子化合物は、構成単位（１）のみで構成されてもよい。また、本実施形態の高分子化合物は、構成単位（１）に加えて、構成単位（２）および／または構成単位（３）から構成され得る（すなわち、構成単位（１）と、構成単位（２）および／または構成単位（３）との、２元または３元共重合体である）が、構成単位（１）、（２）および（３）から構成される（すなわち、構成単位（１）、（２）および（３）の３元共重合体である）ことが好ましい。本実施形態の高分子化合物が３元共重合体である場合、高分子化合物における各構成単位の組成は、高分子化合物を構成する全構成単位数に対して、構成単位（１）は、４０％以上９５％以下であり、構成単位（２）は、５％以上１５％以下であり、構成単位（３）は、５％以上５０％以下である。ここで、構成単位（１）〜（３）の合計組成は、１００％である。
【０１１０】
また、高分子化合物の構造は特に制限されず、ランダム共重合体、交互共重合体、周期的共重合体、ブロック共重合体のいずれであってもよい。
【０１１１】
本実施形態に係る高分子化合物の重量平均分子量（Ｍｗ）は、本発明の目的効果が得られる限りにおいて、特に制限されるものではない。重量平均分子量（Ｍｗ）は、例えば、１０，０００以上５００，０００以下であることが好ましく、２０，０００以上３５０，０００以下であることがより好ましい。このような重量平均分子量であれば、高分子化合物を用いて層（例えば、正孔注入層、正孔輸送層）を形成するための塗布液の粘度を適切に調節して、均一な膜厚の層を形成することが可能である。
【０１１２】
また、本実施形態に係る高分子化合物の数平均分子量（Ｍｎ）は、本発明の目的効果が得られる限りにおいて、特に制限されるものではない。数平均分子量（Ｍｎ）は、例えば、１０，０００以上５００，０００以下であることが好ましく、より好ましくは２０，０００以上２００，０００以下である。このような数平均分子量であれば、高分子化合物を用いて層（例えば、正孔注入層、正孔輸送層）を形成するための塗布液の粘度を適切に調節して、均一な膜厚の層を形成することが可能である。また、本実施形態の高分子化合物の多分散度（重量平均分子量／数平均分子量）は、例えば、１．５以上５．０以下、好ましくは１．６以上４．５以下である。
【０１１３】
ここで、数平均分子量（Ｍｎ）および重量平均分子量（Ｍｗ）は、特に制限されず、公知の方法を用いてまたは公知の方法を適宜修飾して適用できる。本明細書では、数平均分子量（Ｍｎ）および重量平均分子量（Ｍｗ）は、下記方法により測定される値を採用するものとする。
【０１１４】
（数平均分子量（Ｍｎ）および重量平均分子量（Ｍｗ）の測定）
高分子化合物の数平均分子量（Ｍｎ）および重量平均分子量（Ｍｗ）は、ポリスチレンを標準物質として用いて、ＧＰＣ（ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー：Ｇｅｌ  Ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ  Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）により、下記条件で測定する。
【０１１５】
・分析装置（ＧＰＣ）：株式会社島津製作所製、Ｐｒｏｍｉｎｅｎｃｅ
・カラム：ポリマーラボラトリーズ社製ＰＬｇｅｌ  ＭＩＸＥＤ−Ｂ
・カラム温度：４０℃
・流量：１．０ｍＬ／ｍｉｎ
・試料溶液の注入量：２０μＬ（濃度：約０．０５質量％）
・溶離液：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）
・検出器：ＵＶ−ＶＩＳ検出器（株式会社島津製作所製、ＳＰＤ−１０ＡＶ）
・標準試料：ポリスチレン。
【０１１６】
本実施形態の高分子化合物の主鎖の末端は、特に制限されず、使用される原料の種類によって適宜規定されるが、通常、水素原子である。
【０１１７】
本実施形態の高分子化合物は、公知の有機合成方法を用いることで合成することが可能である。本実施形態の高分子化合物の具体的な合成方法は、後述する実施例を参照した当業者であれば、容易に理解することが可能である。具体的には、本実施形態の高分子化合物は、下記式（４）で示される１種以上の単量体（１）を用いた重合反応により、または下記式（４）で示される１種以上の単量体（１）ならびに下記式（５）で示される１種以上の単量体（２）および／もしくは下記式（６）で示される１種以上の単量体（３）を用いた共重合反応により製造することができる。なお、高分子化合物の重合に用いられる上記単量体は、公知の合成反応を適宜組み合わせて合成ことができ、その構造も、公知の方法（例えば、ＮＭＲやＬＣ−ＭＳ等）により確認できる。
【０１１８】
【化２１】
2018104675.tif 000022
【０１１９】
【化２２】
2018104675.tif 000023
【０１２０】
【化２３】
2018104675.tif 000024
【０１２１】
上記式（４）〜（６）中、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４、Ａｒ５、Ａｒ６、Ｒ１、Ｒ２、Ｌ１、Ｌ２、Ｑ、ａ、ｂおよびｎは、上記式（１）〜（３）におけるのと同様の定義であり；Ｙ１〜Ｙ６は、それぞれ独立して、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、特に臭素原子）または下記構造の基（構造中、ＲＡ〜ＲＤは、それぞれ独立して、炭素数１以上３以下のアルキル基である）である。
【０１２２】
【化２４】
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【０１２３】
本実施形態の高分子化合物は、構成単位（１）を有する。このため、高い三重項エネルギー準位を有し、かつ低い駆動電圧を有する。また、本実施形態に係る高分子化合物を正孔注入材料または正孔輸送材料（特に正孔輸送材料）として使用する場合には、電流密度を向上できる。さらに、本実施形態の高分子化合物を有機エレクトロルミネッセンス素子に用いる場合には、高い電荷移動度が達成される。このため、特に本実施形態の高分子化合物を正孔輸送材料として使用する場合には、電子に対しての劣化影響を小さくして、素子寿命（駆動寿命）を向上できる。ゆえに、本実施形態に係る高分子化合物を用いる有機エレクトロルミネッセンス素子は発光効率および耐久性に優れる。さらに、本実施形態の高分子化合物は架橋性基を有する構成単位（２）を有するため、塗布膜安定性を向上できる。本実施形態の高分子化合物は構成単位（３）を有する場合には、溶媒溶解性をさらに向上できる。このため、有機エレクトロルミネッセンス素子を積層構造で形成した場合の発光特性および安定性を向上させることができる。
【０１２４】
＜有機エレクトロルミネッセンス素子用材料＞
本実施形態に係る高分子化合物は、有機エレクトロルミネッセンス素子用材料として好適に用いられる。本実施形態に係る高分子化合物によれば、高い三重項エネルギー準位（優れた電流効率）、高い電荷移動度、低い駆動電圧および優れた耐久性を有する有機エレクトロルミネッセンス素子用材料が提供される。また、高分子化合物の高分子主鎖（式（１）の構成単位）は適切なフレキシビリティーを有する。このため、高分子化合物は、溶媒への高い溶解性および高い耐熱性を示すため、湿式（塗布）法により容易に成膜（薄膜化）できる。
【０１２５】
したがって、本実施形態では、本実施形態の高分子化合物の有機エレクトロルミネッセンス素子用材料としての使用が提供される。すなわち、本実施形態では、本実施形態の高分子化合物を含む有機エレクトロルミネッセンス素子用材料を提供する。本発明の目的（または効果）は、このような本実施形態に係るエレクトロルミネッセンス素子用材料によっても達成できる。なお、本実施形態の有機エレクトロルミネッセンス素子用材料は、本発明に係るエレクトロルミネッセンス素子用材料の一例である。
【０１２６】
また、一対の電極と、該電極間に配置され、本実施形態の高分子化合物を含む１層以上の有機層と、を備える、有機エレクトロルミネッセンス素子を提供する。本発明の目的（または効果）は、このような本実施形態に係るエレクトロルミネッセンス素子によっても達成できる。上記態様の好ましい形態としては、有機エレクトロルミネッセンス素子は、上記電極間に配置され、三重項励起子からの発光が可能な発光材料を含む発光層をさらに備える。なお、本実施形態の有機エレクトロルミネッセンス素子は、本発明に係るエレクトロルミネッセンス素子の一例である。
【０１２７】
さらに、本実施形態は、一対の電極と、該電極間に配置され、本実施形態の高分子化合物を含む１層以上の有機層と、を備える、有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法であって、上記有機層のうち少なくとも１層を塗布法により形成する、方法を提供する。また、このような方法により、本実施形態は、上記有機層のうち少なくとも１層が塗布法により形成される、エレクトロルミネッセンス素子を提供する。
【０１２８】
本実施形態に係る有機エレクトロルミネッセンス素子用材料は、有機溶媒に対する溶解性に優れるため、塗布法（ウェットプロセス）による素子（特に薄膜）の製造に特に好適に用いられる。このため、本実施形態は、本実施形態の高分子化合物と、溶媒または分散媒と、を含有する液状組成物を提供する。このような液状組成物は、本発明に係る液状組成物の一例である。
【０１２９】
また、上記のように実施形態に係る有機エレクトロルミネッセンス素子用材料が、塗布法（ウェットプロセス）による素子（特に薄膜）の製造に好適に用いられる観点から、本実施形態は、本実施形態の高分子化合物を含有する薄膜を提供する。このような薄膜は、本発明に係る薄膜の一例である。
【０１３０】
また、本実施形態に係る有機エレクトロルミネッセンス素子用材料は、電荷移動度に優れるため、正孔注入材料、正孔輸送材料、および／または発光材料（ホスト）等のいずれの有機膜の形成においても好適に利用され得るが、正孔の輸送性の観点から、正孔注入材料および／または正孔輸送材料として好適に用いられ、正孔輸送材料として特に好適に用いられる。
【０１３１】
すなわち、本実施形態は、高分子化合物と、正孔輸送材料、電子輸送材料および発光材料からなる群から選ばれる少なくとも一種の材料と、を含有する組成物を提供する。ここで、組成物に含まれる発光材料は、特に制限されないが、発光性有機金属錯体化合物を含有し得る。また、このような発光材料は、無機ナノ粒子を含有するものでもよい。
【０１３２】
＜有機エレクトロルミネッセンス素子＞
以下では、図１を参照して、本実施形態に係る有機エレクトロルミネッセンス素子について、詳細に説明する。図１は、本実施形態に係る有機エレクトロルミネッセンス素子を示す模式図である。なお、本明細書において、「有機エレクトロルミネッセンス素子」は「有機ＥＬ素子」と省略する場合がある。
【０１３３】
図１に示すように、本実施形態に係る有機ＥＬ素子１００は、基板１１０と、基板１１０上に配置された第１電極１２０と、第１電極１２０上に配置された正孔注入層１３０と、正孔注入層１３０上に配置された正孔輸送層１４０と、正孔輸送層１４０上に配置された発光層１５０と、発光層１５０上に配置された電子輸送層１６０と、電子輸送層１６０上に配置された電子注入層１７０と、電子注入層１７０上に配置された第２電極１８０とを備える。
【０１３４】
ここで、本実施形態の高分子化合物は、例えば、第１電極１２０と第２電極１８０との間に配置されたいずれかの有機層中に含まれる。具体的には、高分子化合物は、正孔注入層として正孔注入層１３０または正孔輸送材料として正孔輸送層１４０または発光層材料（ホスト）として発光層１５０に含まれることが好ましく、正孔注入層として正孔注入層１３０にまたは正孔輸送材料として正孔輸送層１４０に含まれることがより好ましく、正孔輸送材料として正孔輸送層１４０に含まれることが特に好ましい。
【０１３５】
また、本実施形態の高分子化合物を含む有機層は、塗布法（溶液塗布法）によって形成される。具体的には、高分子化合物を含む有機層は、スピンコート（ｓｐｉｎ  ｃｏａｔ）法、キャスティング（ｃａｓｔｉｎｇ）法、マイクログラビアコート（ｍｉｃｒｏ  ｇｒａｖｕｒｅ  ｃｏａｔ）法、グラビアコート（ｇｒａｖｕｒｅ  ｃｏａｔ）法、バーコート（ｂａｒ  ｃｏａｔ）法、ロールコート（ｒｏｌｌ  ｃｏａｔ）法、ワイアーバーコード（ｗｉｒｅ  ｂａｒ  ｃｏａｔ）法、ディップコート（ｄｉｐ  ｃｏａｔ）法、スプレーコート（ｓｐｒｙ  ｃｏａｔ）法、スクリーン（ｓｃｒｅｅｎ）印刷法、フレキソ（ｆｌｅｘｏｇｒａｐｈｉｃ）印刷法、オフセット（ｏｆｆｓｅｔ）印刷法、インクジェット（ｉｎｋ  ｊｅｔ）印刷法等の溶液塗布法を用いて成膜される。
【０１３６】
なお、溶液塗布法に使用する溶媒は、高分子化合物を溶解することができるものであれば、どのような溶媒でも使用することができ、使用する高分子化合物の種類によって適宜選択できる。例えば、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、ジエチルベンゼン、メチシレン、プロピルベンゼン、シクロヘキシルベンゼン、ジメトキシベンゼン、アニソール、エトキシトルエン、フェノキシトルエン、イソプロピルビフェニル、ジメチルアニソール、酢酸フェニル、プロピオン酸フェニル、安息香酸メチル、安息香酸エチル等が例示できる。また、溶媒の使用量は、特に制限されないが、塗布容易性などを考慮すると、高分子化合物の濃度が、好ましくは０．１質量％以上１０質量％以下、より好ましくは０．５質量％以上５質量％以下程度となるような量である。
【０１３７】
なお、高分子化合物を含む有機層以外の層の成膜方法については、特に限定されない。本実施形態の高分子化合物を含む有機層以外の層は、例えば、真空蒸着法にて成膜されてもよく、溶液塗布法にて成膜されてもよい。
【０１３８】
基板１１０は、一般的な有機ＥＬ素子で使用される基板を使用することができる。例えば、基板１１０は、ガラス（ｇｌａｓｓ）基板、シリコン（ｓｉｌｉｃｏｎ）基板などの半導体基板、または透明なプラスチック（ｐｌａｓｔｉｃ）基板等であってもよい。
【０１３９】
基板１１０上には、第１電極１２０が形成される。第１電極１２０は、具体的には、陽極であり、金属、合金、または導電性化合物等のうち仕事関数が大きいものによって形成される。例えば、第１電極１２０は、透明性および導電性に優れる酸化インジウムスズ（Ｉｎ２Ｏ３−ＳｎＯ２：ＩＴＯ）、酸化インジウム亜鉛（Ｉｎ２Ｏ３−ＺｎＯ）、酸化スズ（ＳｎＯ２）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）等によって透過型電極として形成されてもよい。また、第１電極１２０は、上記透明導電膜に対して、マグネシウム（Ｍｇ）、アルミニウム（Ａｌ）などを積層することによって反射型電極として形成されてもよい。
【０１４０】
第１電極１２０上には、正孔注入層１３０が形成される。正孔注入層１３０は、第１電極１２０からの正孔の注入を容易にする層であり、具体的には、約１０ｎｍ以上約１０００ｎｍ以下、より具体的には、約１０ｎｍ以上約１００ｎｍ以下の厚さにて形成されてもよい。
【０１４１】
正孔注入層１３０は、公知の正孔注入材料にて形成することができる。正孔注入層１３０を形成する公知の正孔注入材料としては、例えば、トリフェニルアミン含有ポリエーテルケトン（ｐｏｌｙ（ｅｔｈｅｒ  ｋｅｔｏｎｅ）−ｃｏｎｔａｉｎｇ  ｔｒｉｐｈｅｎｙｌａｍｉｎｅ：ＴＰＡＰＥＫ）、４−イソプロピル−４'−メチルジフェニルヨードニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボラート（４−ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ−４'−ｍｅｔｈｙｌｄｉｐｈｅｎｙｌｉｏｄｏｎｉｕｍ  ｔｅｔｒａｋｉｓ（ｐｅｎｔａｆｌｕｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）ｂｏｒａｔｅ：ＰＰＢＩ）、Ｎ，Ｎ'−ジフェニル−Ｎ，Ｎ'−ビス−［４−（フェニル−ｍ−トリル−アミノ）−フェニル］−ビフェニル−４，４'−ジアミン（Ｎ，Ｎ'−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−Ｎ，Ｎ'−ｂｉｓ−［４−（ｐｈｅｎｙｌ−ｍ−ｔｏｌｙｌ−ａｍｉｎｏ）−ｐｈｅｎｙｌ］−ｂｉｐｈｅｎｙｌ−４，４'−ｄｉａｍｉｎｅ：ＤＮＴＰＤ）、銅フタロシアニン（ｃｏｐｐｅｒ  ｐｈｔｈａｌｏｃｙａｎｉｎｅ）、４，４'，４"−トリス（３−メチルフェニルフェニルアミノ）トリフェニルアミン（４，４'，４"−ｔｒｉｓ（３−ｍｅｔｈｙｌｐｈｅｎｙｌｐｈｅｎｙｌａｍｉｎｏ）ｔｒｉｐｈｅｎｙｌａｍｉｎｅ：ｍ−ＭＴＤＡＴＡ）、Ｎ，Ｎ'−ジ（１−ナフチル）−Ｎ，Ｎ'−ジフェニルベンジジン（Ｎ，Ｎ'−ｄｉ（１−ｎａｐｈｔｈｙｌ）−Ｎ，Ｎ'−ｄｉｐｈｅｎｙｌｂｅｎｚｉｄｉｎｅ：ＮＰＢ）、４，４'，４"−トリス（ジフェニルアミノ）トリフェニルアミン（４，４'，４"−ｔｒｉｓ（ｄｉｐｈｅｎｙｌａｍｉｎｏ）ｔｒｉｐｈｅｎｙｌａｍｉｎｅ：ＴＤＡＴＡ）、４，４'，４"−トリス（Ｎ，Ｎ−２−ナフチルフェニルアミノ）トリフェニルアミン（４，４'，４"−ｔｒｉｓ（Ｎ，Ｎ−２−ｎａｐｈｔｈｙｌｐｈｅｎｙｌａｍｉｎｏ）ｔｒｉｐｈｅｎｙｌａｍｉｎｅ：２−ＴＮＡＴＡ）、ポリアニリン／ドデシルベンゼンスルホン酸（ｐｏｌｙａｎｉｌｉｎｅ／ｄｏｄｅｃｙｌｂｅｎｚｅｎｅｓｕｌｐｈｏｎｉｃ  ａｃｉｄ）、ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）／ポリ（４−スチレンスルホネート）（ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ）（ｐｏｌｙ（３，４−ｅｔｈｙｌｅｎｅｄｉｏｘｙｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）／ｐｏｌｙ（４−ｓｔｙｒｅｎｅｓｕｌｆｏｎａｔｅ））、およびポリアニリン／１０−カンファースルホン酸（ｐｏｌｙａｎｉｌｉｎｅ／１０−ｃａｍｐｈｏｒｓｕｌｆｏｎｉｃ  ａｃｉｄ）等を挙げることができる。
【０１４２】
正孔注入層１３０上には、正孔輸送層１４０が形成される。正孔輸送層１４０は、正孔を輸送する機能を備えた層であり、例えば、約１０ｎｍ以上約１５０ｎｍ以下の厚さにて形成されてもよい。正孔輸送層１４０は、本実施形態の高分子化合物を用いて溶液塗布法によって成膜されることが好ましい。この方法によれば、有機ＥＬ素子１００の電流効率および駆動寿命を向上させることが可能な高分子化合物を効率的に大面積にて成膜することができる。
【０１４３】
ただし、有機ＥＬ素子１００のいずれかの他の有機層が本実施形態の高分子化合物を含む場合、正孔輸送層１４０は、公知の正孔輸送材料にて形成されてもよい。公知の正孔輸送材料としては、例えば、１，１−ビス［（ジ−４−トリルアミノ）フェニル］シクロヘキサン（１，１−ｂｉｓ［（ｄｉ−４−ｔｏｌｙｌａｍｉｎｏ）ｐｈｅｎｙｌ］ｃｙｃｌｏｈｅｘａｎｅ：ＴＡＰＣ）、Ｎ−フェニルカルバゾール（Ｎ−ｐｈｅｎｙｌｃａｒｂａｚｏｌｅ）およびポリビニルカルバゾール（ｐｏｌｙｖｉｎｙｌｃａｒｂａｚｏｌｅ）などのカルバゾール（ｃａｒｂａｚｏｌｅ）誘導体、Ｎ，Ｎ'−ビス（３−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ'−ジフェニル−［１，１−ビフェニル］−４，４'−ジアミン（Ｎ，Ｎ'−ｂｉｓ（３−ｍｅｔｈｙｌｐｈｅｎｙｌ）−Ｎ，Ｎ'−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−［１，１−ｂｉｐｈｅｎｙｌ］−４，４'−ｄｉａｍｉｎｅ：ＴＰＤ）、４，４'，４"−トリス（Ｎ−カルバゾリル）トリフェニルアミン（４，４'，４"−ｔｒｉｓ（Ｎ−ｃａｒｂａｚｏｌｙｌ）ｔｒｉｐｈｅｎｙｌａｍｉｎｅ：ＴＣＴＡ）、ならびにＮ，Ｎ'−ジ（１−ナフチル）−Ｎ，Ｎ'−ジフェニルベンジジン（Ｎ，Ｎ'−ｄｉ（１−ｎａｐｈｔｈｙｌ）−Ｎ，Ｎ'−ｄｉｐｈｅｎｙｌｂｅｎｚｉｄｉｎｅ：ＮＰＢ）等を挙げることができる。
【０１４４】
正孔輸送層１４０上には、発光層１５０が形成される。発光層１５０は、蛍光、りん光等によって光を発する層であり、真空蒸着法、スピンコーティング法、インクジェット法などを用いて形成される。発光層１５０は、例えば、約１０ｎｍ以上約６０ｎｍ以下の厚さにて形成されてもよい。発光層１５０の発光材料としては、公知の発光材料を用いることができる。ただし、発光層１５０に含まれる発光材料は、三重項励起子からの発光（すなわち、りん光発光）が可能な発光材料であることが好ましい。このような場合、有機ＥＬ素子１００の駆動寿命をさらに向上させることができる。
【０１４５】
発光層１５０は、ホスト材料として、例えば、６，９−ジフェニル−９'−（５'−フェニル−［１，１'：３'，１"−ターフェニル］−３−イル）３，３'−ビ［９Ｈ−カルバゾール］、３，９−ジフェニル−５−（３−（４−フェニル−６−（５'−フェニル−［１，１'：３'，１"−ターフェニル］−３−イル）−１，３，５，−トリアジン−２−イル）フェニル）−９Ｈ−カルバゾール、９，９'−ジフェニル−３，３'−ビ［９Ｈ−カルバゾール］、トリス（８−キノリノラト）アルミニウム（ｔｒｉｓ（８−ｑｕｉｎｏｌｉｎａｔｏ）ａｌｕｍｉｎｉｕｍ：Ａｌｑ３）、４，４'−ビス（カルバゾール−９−イル）ビフェニル（４，４'−ｂｉｓ（ｃａｒｂａｚｏｌ−９−ｙｌ）ｂｉｐｈｅｎｙｌ：ＣＢＰ）、ポリ（ｎ−ビニルカルバゾール）（ｐｏｌｙ（ｎ−ｖｉｎｙｌ  ｃａｒｂａｚｏｌｅ）：ＰＶＫ）、９，１０−ジ（ナフタレン−２−イル）アントラセン（９，１０−ｄｉ（ｎａｐｈｔｈａｌｅｎｅ）ａｎｔｈｒａｃｅｎｅ：ＡＤＮ）、４，４'，４"−トリス（Ｎ−カルバゾリル）トリフェニルアミン（４，４'，４"−ｔｒｉｓ（Ｎ−ｃａｒｂａｚｏｌｙｌ）ｔｒｉｐｈｅｎｙｌａｍｉｎｅ：ＴＣＴＡ）、１，３，５−トリス（Ｎ−フェニルベンズイミダゾール−２−イル）ベンゼン（１，３，５−ｔｒｉｓ（Ｎ−ｐｈｅｎｙｌ−ｂｅｎｚｉｍｉｄａｚｏｌ−２−ｙｌ）ｂｅｎｚｅｎｅ：ＴＰＢＩ）、３−ｔｅｒｔ−ブチル−９，１０−ジ（ナフト−２−イル）アントラセン（３−ｔｅｒｔ−ｂｕｔｙｌ−９，１０−ｄｉ（ｎａｐｈｔｈ−２−ｙｌ）ａｎｔｈｒａｃｅｎｅ：ＴＢＡＤＮ）、ジスチリルアリーレン（ｄｉｓｔｙｒｙｌａｒｙｌｅｎｅ：ＤＳＡ）、４，４'−ビス（９−カルバゾール）−２，２'−ジメチル−ビフェニル（４，４'−ｂｉｓ（９−ｃａｒｂａｚｏｌｅ）２，２'−ｄｉｍｅｔｈｙｌ−ｂｉｐｈｅｎｙ：ｄｍＣＢＰ）などを含んでもよい。
【０１４６】
また、発光層１５０は、ドーパント材料として、例えば、ペリレン（ｐｅｒｙｌｅｎｅ）およびその誘導体、ルブレン（ｒｕｂｒｅｎｅ）およびその誘導体、クマリン（ｃｏｕｍａｒｉｎ）およびその誘導体、４−ジシアノメチレン−２−（ｐ−ジメチルアミノスチリル）−６−メチル−４Ｈ−ピラン（４−ｄｉｃｙａｎｏｍｅｔｈｙｌｅｎｅ−２−（ｐｄｉｍｅｔｈｙｌａｍｉｎｏｓｔｙｒｙｌ）−６−ｍｅｔｈｙｌ−４Ｈ−ｐｙｒａｎ：ＤＣＭ）およびその誘導体、ビス［２−（４，６−ジフルオロフェニル）ピリジネート］ピコリネートイリジウム（ＩＩＩ）（ｂｉｓ［２−（４，６−ｄｉｆｌｕｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）ｐｙｒｉｄｉｎａｔｅ］ｐｉｃｏｌｉｎａｔｅ  ｉｒｉｄｉｕｍ（ＩＩＩ）：ＦＩｒｐｉｃ）、ビス（１−フェニルイソキノリン）（アセチルアセトネート）イリジウム（ＩＩＩ）（ｂｉｓ（１−ｐｈｅｎｙｌｉｓｏｑｕｉｎｏｌｉｎｅ）（ａｃｅｔｙｌａｃｅｔｏｎａｔｅ）ｉｒｉｄｉｕｍ（ＩＩＩ）：Ｉｒ（ｐｉｑ）２（ａｃａｃ））、トリス（２−フェニルピリジン）イリジウム（ＩＩＩ）（ｔｒｉｓ（２−ｐｈｅｎｙｌｐｙｒｉｄｉｎｅ）ｉｒｉｄｉｕｍ（ＩＩＩ）：Ｉｒ（ｐｐｙ）３）、トリス（２−（３−ｐ−キシイル）フェニル）ピリジンイリジウム（ＩＩＩ）などイリジウム（Ｉｒ）錯体、オスミウム（Ｏｓ）錯体、白金錯体などを含んでもよい。これらのうち、発光材料が発光性有機金属錯体化合物であることが好ましい。
【０１４７】
発光層１５０上には、電子輸送層１６０が形成される。電子輸送層１６０は、電子を輸送する機能を備えた層であり、真空蒸着法、スピンコーティング法、インクジェット法などを用いて形成される。電子輸送層１６０は、例えば、約１５ｎｍ以上約５０ｎｍ以下の厚さにて形成されてもよい。
【０１４８】
電子輸送層１６０は、公知の電子輸送材料にて形成されてもよい。公知の電子輸送材料としては、例えば、（８−キノリノラト）リチウム（Ｌｉｑ）、トリス（８−キノリノラト）アルミニウム（ｔｒｉｓ（８−ｑｕｉｎｏｌｉｎａｔｏ）ａｌｕｍｉｎｉｕｍ：Ａｌｑ３）、および含窒素芳香環を有する化合物等を挙げることができる。含窒素芳香環を有する化合物の具体例としては、例えば、１，３，５−トリ［（３−ピリジル）−フェン−３−イル］ベンゼン（１，３，５−ｔｒｉ［（３−ｐｙｒｉｄｙｌ）−ｐｈｅｎ−３−ｙｌ］ｂｅｎｚｅｎｅ）のようなピリジン（ｐｙｒｉｄｉｎｅ）環を含む化合物、２，４，６−トリス（３'−（ピリジン−３−イル）ビフェニル−３−イル）−１，３，５−トリアジン（２，４，６−ｔｒｉｓ（３'−（ｐｙｒｉｄｉｎ−３−ｙｌ）ｂｉｐｈｅｎｙｌ−３−ｙｌ）−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ）のようなトリアジン（ｔｒｉａｚｉｎｅ）環を含む化合物、２−（４−（Ｎ−フェニルベンゾイニダゾリル−１−イル−フェニル）−９，１０−ジナフチルアントラセン（２−（４−（Ｎ−ｐｈｅｎｙｌｂｅｎｚｏｉｍｉｄａｚｏｌｙｌ−１−ｙｌ−ｐｈｅｎｙｌ）−９，１０−ｄｉｎａｐｈｔｈｙｌａｎｔｈｒａｃｅｎｅ）のようなイミダゾール（ｉｍｉｄａｚｏｌｅ）環を含む化合物等を挙げることができる。
【０１４９】
電子輸送層１６０上には、電子注入層１７０が形成される。電子注入層１７０は、第２電極１８０からの電子の注入を容易にする機能を備えた層であり、真空蒸着法などを用いて形成される。電子注入層１７０は、約０．３ｎｍ以上約９ｎｍ以下の厚さにて形成されてもよい。電子注入層１７０は、電子注入層１７０を形成する材料として公知の材料ならば、いずれも使用することができる。例えば、電子注入層１７０は、（８−キノリノラト）リチウム（（８−ｑｕｉｎｏｌｉｎａｔｏ）ｌｉｔｈｉｕｍ：Ｌｉｑ）およびフッ化リチウム（ＬｉＦ）等のリチウム（ｌｉｔｈｉｕｍ）化合物、塩化ナトリウム（ＮａＣｌ）、フッ化セシウム（ＣｓＦ）、酸化リチウム（Ｌｉ２Ｏ）、または酸化バリウム（ＢａＯ）等にて形成されてもよい。
【０１５０】
電子注入層１７０上には、第２電極１８０が形成される。第２電極１８０は、具体的には、陰極であり、金属、合金、または導電性化合物等のうち仕事関数が小さいものによって形成される。例えば、第２電極１８０は、リチウム（Ｌｉ）、マグネシウム（Ｍｇ）、アルミニウム（Ａｌ）、カルシウム（Ｃａ）等の金属、またはアルミニウム−リチウム（Ａｌ−Ｌｉ）、マグネシウム−インジウム（Ｍｇ−Ｉｎ）、マグネシウム−銀（Ｍｇ−Ａｇ）等の合金で反射型電極として形成されてもよい。また、第２電極１８０は、上記金属材料の２０ｎｍ以下の薄膜、酸化インジウムスズ（Ｉｎ２Ｏ３−ＳｎＯ２）および酸化インジウム亜鉛（Ｉｎ２Ｏ３−ＺｎＯ）などの透明導電膜によって透過型電極として形成されてもよい。
【０１５１】
以上、本発明に係るエレクトロルミネッセンス素子の一例として、本実施形態に係る有機ＥＬ素子１００について説明した。本実施形態に係る有機ＥＬ素子１００は、高分子化合物を含む有機層を有することにより、電流密度および駆動寿命をより向上させることができる。
【０１５２】
なお、本実施形態に係る有機ＥＬ素子１００の積層構造は、上記例示に限定されない。本実施形態に係る有機ＥＬ素子１００は、他の公知の積層構造にて形成されてもよい。例えば、有機ＥＬ素子１００は、正孔注入層１３０、正孔輸送層１４０、電子輸送層１６０および電子注入層１７０のうちの１層以上が省略されてもよく、また、追加で他の層を備えていてもよい。また、有機ＥＬ素子１００の各層は、それぞれ単層で形成されてもよく、複数層で形成されてもよい。
【０１５３】
例えば、有機ＥＬ素子１００は、励起子または正孔が電子輸送層１６０に拡散することを防止するために、正孔輸送層１４０と発光層１５０との間に正孔阻止層をさらに備えていてもよい。なお、正孔阻止層は、例えば、オキサジアゾール（ｏｘａｄｉａｚｏｌｅ）誘導体、トリアゾール（ｔｒｉａｚｏｌｅ）誘導体、または、フェナントロリン（ｐｈｅｎａｎｔｈｒｏｌｉｎｅ）誘導体等によって形成することができる。
【０１５４】
＜有機エレクトロルミネッセンス素子以外のエレクトロルミネッセンス素子＞
本実施形態に係る高分子化合物は、有機エレクトロルミネッセンス素子（有機ＥＬ素子）以外のエレクトロルミネッセンス素子に適用することができる。本実施形態に係る高分子化合物を適用することが可能な有機ＥＬ素子以外のエレクトロルミネッセンス素子としては、特に限定されないが、例えば、量子ドット発光素子または量子点発光素子（例えば、特開２０１０−１９９０６７号公報参照）、有機無機ペロブスカイト発光素子等が挙げられる。
【０１５５】
以下、有機ＥＬ素子以外のエレクトロルミネッセンス素子の一例として、量子ドット発光素子について説明する。量子ドット発光素子は、有機ＥＬ素子１００の発光層１５０の代わりに、量子ドット発光層を形成することにより、作製することができる。
【０１５６】
量子ドット発光層は、多数の量子ドットが単一層または複数層に配列されたものである。ここで、量子ドットは、量子拘束効果を持つ所定サイズの粒子をいう。量子ドットの直径は、１ｎｍ〜１０ｎｍ程度である。なお、この量子ドットは、本発明に係る高分子化合物を含有する組成物において、発光材料に含まれる無機ナノ粒子の一例である。
【０１５７】
量子ドット発光層に配列される量子ドットは、ウェット化学工程、有機金属化学蒸着工程、分子線エピタキシー工程または他の類似した工程等により合成することができる。中でも、ウェット化学工程は、有機溶媒に前駆体物質を入れて粒子を成長させる方法である。
【０１５８】
このウェット化学工程では、結晶が成長する際に、有機溶媒が自然に量子ドット結晶の表面に配位されて、分散剤の役割を果たすことで、結晶の成長が調節される。そのため、ウェット化学工程では、有機金属化学蒸着（ＭＯＣＶＤ、Ｍｅｔａｌ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｖａｐｏｒ  Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ）や、分子線エピタキシー（ＭＢＥ、Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  Ｂｅａｍ  Ｅｐｉｔａｘｙ）などの気相蒸着法に比べて、容易かつ低コストで、無機ナノ粒子の成長を制御することができる。
【０１５９】
量子ドットは、そのサイズを調節することによって、エネルギーバンドギャップを調節できるようになり、量子ドット発光層で多様な波長帯の光を得ることができる。したがって、複数の異なるサイズの量子ドットを使用することで、複数波長の光を出射（または発光）するディスプレイを可能にする。量子ドットのサイズは、カラーディスプレイを構成できるように、赤色、緑色、青色光が出射されるように選択できる。また、量子ドットのサイズは、多様なカラー光が白色光を出射するように組み合わせられる。
【０１６０】
このような、量子ドットとしては、ＩＩ−ＶＩ族半導体化合物；ＩＩＩ−Ｖ族半導体化合物；ＩＶ−ＶＩ族半導体化合物；ＩＶ族元素または化合物；及びこれらの組み合わせからなる群から選択される半導体物質等を用いることができる。
【０１６１】
ＩＩ−ＶＩ族半導体化合物は、特に限定されないが、例えば、ＣｄＳｅ、ＣｄＴｅ、ＺｎＳ、ＺｎＳｅ、ＺｎＴｅ、ＺｎＯ、ＨｇＳ、ＨｇＳｅ、ＨｇＴｅ、及びこれらの混合物からなる群から選択される二元素化合物；ＣｄＳｅＳ、ＣｄＳｅＴｅ、ＣｄＳＴｅ、ＺｎＳｅＳ、ＺｎＳｅＴｅ、ＺｎＳＴｅ、ＨｇＳｅＳ、ＨｇＳｅＴｅ、ＨｇＳＴｅ、ＣｄＺｎＳ、ＣｄＺｎＳｅ、ＣｄＺｎＴｅ、ＣｄＨｇＳ、ＣｄＨｇＳｅ、ＣｄＨｇＴｅ、ＨｇＺｎＳ、ＨｇＺｎＳｅ、ＨｇＺｎＴｅ及びこれらの混合物からなる群から選択される三元素化合物；及びＣｄＺｎＳｅＳ、ＣｄＺｎＳｅＴｅ、ＣｄＺｎＳＴｅ、ＣｄＨｇＳｅＳ、ＣｄＨｇＳｅＴｅ、ＣｄＨｇＳＴｅ、ＨｇＺｎＳｅＳ、ＨｇＺｎＳｅＴｅ、ＨｇＺｎＳＴｅ、及びこれらの混合物からなる群から選択される四元素化合物からなる群から選択される。
【０１６２】
ＩＩＩ−Ｖ族半導体化合物は、特に限定されないが、例えば、ＧａＮ、ＧａＰ、ＧａＡｓ、ＧａＳｂ、ＡｌＮ、ＡｌＰ、ＡｌＡｓ、ＡｌＳｂ、ＩｎＮ、ＩｎＰ、ＩｎＡｓ、ＩｎＳｂ、及びこれらの混合物からなる群から選択される二元素化合物；ＧａＮＰ、ＧａＮＡｓ、ＧａＮＳｂ、ＧａＰＡｓ、ＧａＰＳｂ、ＡｌＮＰ、ＡｌＮＡｓ、ＡｌＮＳｂ、ＡｌＰＡｓ、ＡｌＰＳｂ、ＩｎＮＰ、ＩｎＮＡｓ、ＩｎＮＳｂ、ＩｎＰＡｓ、ＩｎＰＳｂ、ＧａＡｌＮＰ、及びこれらの混合物からなる群から選択される三元素化合物；及びＧａＡｌＮＡｓ、ＧａＡｌＮＳｂ、ＧａＡｌＰＡｓ、ＧａＡｌＰＳｂ、ＧａＩｎＮＰ、ＧａＩｎＮＡｓ、ＧａＩｎＮＳｂ、ＧａＩｎＰＡｓ、ＧａＩｎＰＳｂ、ＩｎＡｌＮＰ、ＩｎＡｌＮＡｓ、ＩｎＡｌＮＳｂ、ＩｎＡｌＰＡｓ、ＩｎＡｌＰＳｂ、及びこれらの混合物からなる群から選択される四元素化合物からなる群から選択される。
【０１６３】
ＩＶ−ＶＩ族半導体化合物は、特に限定されないが、例えば、ＳｎＳ、ＳｎＳｅ、ＳｎＴｅ、ＰｂＳ、ＰｂＳｅ、ＰｂＴｅ、及びこれらの混合物からなる群から選択される二元素化合物；ＳｎＳｅＳ、ＳｎＳｅＴｅ、ＳｎＳＴｅ、ＰｂＳｅＳ、ＰｂＳｅＴｅ、ＰｂＳＴｅ、ＳｎＰｂＳ、ＳｎＰｂＳｅ、ＳｎＰｂＴｅ、及びこれらの混合物からなる群から選択される三元素化合物；及びＳｎＰｂＳＳｅ、ＳｎＰｂＳｅＴｅ、ＳｎＰｂＳＴｅ、及びこれらの混合物からなる群から選択される四元素化合物からなる群から選択されることができる。
【０１６４】
ＩＶ族元素または化合物は、特に限定されないが、例えば、Ｓｉ、Ｇｅ、及びこれらの混合物からなる群から選択される一元素化合物；及びＳｉＣ、ＳｉＧｅ、及びこれらの混合物からなる群から選択される二元素化合物からなる群から選択される。
【０１６５】
量子ドットは、均質な単一構造またはコア・シェルの二重構造を持つことができる。コア・シェルは相異なる物質を含むことができる。それぞれのコアとシェルとを構成する物質は、相異なる半導体化合物からなり得る。ただし、シェル物質のエネルギーバンドギャップは、コア物質のエネルギーバンドギャップより大きい。
【０１６６】
例えば、コア（ＣｄＳｅ）・シェル（ＺｎＳ）構造を持つ量子ドットを作製する場合を説明する。まず、界面活性剤として、ＴＯＰＯ（ｔｒｉｏｃｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ  ｏｘｉｄｅ）を使用した有機溶媒に、（ＣＨ３）２Ｃｄ（ｄｉｍｅｔｈｙｌｃａｄｍｉｕｍ）、ＴＯＰＳｅ（ｔｒｉｏｃｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ  ｓｅｌｅｎｉｄｅ）などのコア（ＣｄＳｅ）の前駆体物質を注入して結晶を生成させる。このとき、結晶が一定のサイズに成長するように高温で一定時間維持した後、シェル（ＺｎＳ）の前駆体物質を注入して、既に生成されたコアの表面にシェルを形成させる。これによって、ＴＯＰＯでキャッピングされたＣｄＳｅ／ＺｎＳの量子ドットを作製することができる。
【０１６７】
このように、本実施形態に係る高分子化合物は、有機エレクトロルミネッセンス素子（有機ＥＬ素子）以外のエレクトロルミネッセンス素子にも好適に用いることができる。
【実施例】
【０１６８】
以下、本発明について、さらに詳細な実施例に基づいて説明する。なお、以下において、「％」は、特に断りのない限り重量基準である。また、試験および評価は、下記に従った。
【０１６９】
［合成例１］化合物１の合成
アルゴン雰囲気下、３００ｍＬフラスコ中に、１，４−ジヘキシル−２，５−ジブロモベンゼン（８．０８ｇ、２０．０ｍｍｏｌ）、ビス（ピナコレートジボロン）（１２．１９ｇ、４８．０ｍｍｏｌ）、ＰｄＣｌ２（ｄｐｐｆ）（０．９８ｇ、１．２ｍｍｏｌ）、酢酸カリウム（１１．７８ｇ、１２０．０ｍｍｏｌ）、および脱水１，４−ジオキサン（１００ｍＬ）を混合し、加熱還流下で６時間撹拌した。
【０１７０】
反応終了後、室温まで冷却し、トルエンおよび水を加えて分液し、水で洗浄した。無水硫酸ナトリウムおよび活性炭を加え、撹拌した後、セライト（Ｃｅｌｉｔｅ：登録商標）でろ過した。ろ液を濃縮し、粗生成物を得た（１１．９４ｇ）。ヘキサンで再結晶し、メタノールで結晶を洗浄した。得られた結晶を減圧乾燥させることにより、４．２３ｇの白色針状結晶（化合物１）を得た（収率４２％）。得られた化合物１の構造は、核磁気共鳴装置（１Ｈ−ＮＭＲ）によって同定した。
【０１７１】
【化２５】
2018104675.tif 000026
【０１７２】
［合成例２］化合物２の合成
アルゴン雰囲気下、５００ｍＬの４つ口フラスコ中で、２，７−ジブロモフルオレン（２２．７ｇ、７０．０ｍｍｏｌ）、５−ブロモ−１−ペンテン（２１．９ｇ、１４７．０ｍｍｏｌ）、水酸化カリウム（１６．７ｇ、２９７．６ｍｍｏｌ）、ヨウ化カリウム（１．２ｇ、７．２ｍｍｏｌ）およびジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）（１７０ｍＬ）を混合し、８０℃にて４時間加熱撹拌した。
【０１７３】
反応終了後、室温まで冷却し、水（３００ｍＬ）およびトルエン（３００ｍＬ）を加えて分液した後、得られた有機層を飽和食塩水（３００ｍｌ）で５回洗浄した。得られた有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥させた後、シリカゲルカラムクロマトグラフィーおよび再結晶にて精製することにより、２４．１ｇの白色固体（化合物２）を得た（収率７５％）。得られた化合物２の構造は、核磁気共鳴装置（１Ｈ−ＮＭＲ）によって同定した。
【０１７４】
【化２６】
2018104675.tif 000027
【０１７５】
［合成例３］化合物３の合成
下記方法に従って、下記構造を有する化合物３を合成した。
【０１７６】
【化２７】
2018104675.tif 000028
【０１７７】
詳細には、アルゴン雰囲気下において反応容器中に、化合物３−１（５．０ｇ、９．１ｍｍｏｌ）、クロロホルム（２４ｍｌ）を加え、氷浴で０℃に冷却後、ＢＦ３Ｅｔ２Ｏ（７．０ｍｌ）を滴下漏斗より滴下した。１時間攪拌後、さらにＢＦ３Ｅｔ２Ｏ（７．０ｍｌ）を加えて１時間攪拌し、室温で５時間攪拌した。水（１００ｍｌ）を加えて攪拌した後、分液ロートへ移し、クロロホルム（５０ｍｌ）で３回抽出した。得られた有機層は硫酸ナトリウムで乾燥後、溶液を濃縮し、クロロホルム（３０ｍｌ）を加えた。加熱還流しながらメタノール（３００ｍｌ）を加えて結晶化を行い、得られた結晶を濾過した。この結晶をクロロホルム（２０ｍｌ）に加えて加熱し、メタノール（２００ｍｌ）を加えて室温で２時間攪拌した。生じた結晶を濾過して乾燥し、化合物３を得た（２．０ｇ、収率４１％）。得られた化合物３の構造は、核磁気共鳴装置（１Ｈ−ＮＭＲ）によって同定した。
【０１７８】
［合成例４］化合物６の合成
［合成例４−１］化合物４の合成
アルゴン雰囲気下、２−アミノ−Ｎ−［（１，１'−ビフェニル）−４−イル］−Ｎ−（４−ブロモフェニル）−９，９−ジメチルフルオレン（１０．０ｇ、１９．３６ｍｍｏｌ）、ビス（ピナコレートジボロン）（７．３８ｇ、２９．０４ｍｍｏｌ）、および酢酸カリウム（５．７０ｇ、５８．０９ｍｍｏｌ）に脱水１，４−ジオキサン１９５ｍＬを加えて３０分間撹拌した。その後、ビス［（ジフェニルフォスフィノ）フェロセン］ジクロロパラジウム（０．２２ｇ、０．２７ｍｍｏｌ）を加えて３時間加熱還流撹拌した。反応終了後、室温に冷却し、セライト（Ｃｅｌｉｔｅ：登録商標）を通してろ過を行い、ろ液を濃縮した。濃縮残渣に対してメタノールを装入して洗浄を行い、９．０８ｇの固体（化合物４）を得た（収率７９％）。
【０１７９】
【化２８】
2018104675.tif 000029
【０１８０】
［合成例４−２］化合物５の合成
アルゴン雰囲気下、３−ブロモ−６−ヨードカルバゾール（５．２０ｇ、１４．０ｍｍｏｌ）、上記化合物４（８．００ｇ、１４．２ｍｍｏｌ）およびＰｄ［ＰＰｈ３］４（０．１６１ｇ、０．１４ｍｍｏｌ）に１，４−ジオキサン２００ｍＬおよび２Ｍ  Ｎａ２ＣＯ３水溶液１００ｍＬ（１４．０ｍｍｏｌ）を加え、６時間加熱還流撹拌した。反応終了後、試料を分液ロートに移しトルエンにて抽出した。有機層をＭｇＳＯ４で乾燥後、ろ過、濃縮した。濃縮残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、５．５６ｇの白色固体（化合物５）を得た（収率５８％）。
【０１８１】
【化２９】
2018104675.tif 000030
【０１８２】
［合成例４−３］化合物６の合成
アルゴン雰囲気下、ｍ−ヨードブロモベンゼン（１．４１ｇ、５．０ｍｍｏｌ）、上記化合物５（３．００ｇ、４．４ｍｍｏｌ）、ヨウ化銅（０．０４５ｇ、０．２４ｍｍｏｌ）およびナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシド（０．５８ｇ、６．１ｍｍｏｌ）に脱水１，４−ジオキサン２０ｍＬを加え、室温にて３０分間撹拌した。その後、トランス−１，２−シクロヘキサンジアミン（０．１２４ｇ、１．０９ｍｍｏｌ）を加えて、８時間加熱還流撹拌した。
【０１８３】
反応終了後、室温に冷却し、セライト（Ｃｅｌｉｔｅ：登録商標）を通してろ過を行い、ろ液を濃縮した。濃縮残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、２．５９ｇの淡黄色固体（化合物６）を得た（収率７０％）。
【０１８４】
【化３０】
2018104675.tif 000031
【０１８５】
［合成例５］化合物７の合成
化合物６の合成において、ｍ−ヨードブロモベンゼンの代わりにｐ−ヨードブロモベンゼン（２．００ｇ、７．０７ｍｍｏｌ）を用いた以外は同様に反応を行ったところ、２．２８ｇの淡黄色固体（化合物７）を得た（収率６２％）。
【０１８６】
【化３１】
2018104675.tif 000032
【０１８７】
［合成例６］化合物１２の合成
［合成例６−１］化合物８の合成
アルゴン雰囲気下、Ｎ−フェニル−４−ビフェニルアミン（２．００ｇ、８．１ｍｍｏｌ）、２−ブロモ−９，９−ジオクチルフルオレン（３．９９ｇ、８．５ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３  ０．０３６ｇ（０．０４ｍｍｏｌ）、Ｐ（ｔＢｕ）３・ＨＢＦ４  ０．０２３ｇ（０．０８ｍｍｏｌ）およびナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシド１．０５ｇ（１０．９６ｍｍｏｌ）に、無水キシレン２０ｍＬを加えて８時間加熱撹拌した。
【０１８８】
反応終了後、室温に冷却し、セライト（Ｃｅｌｉｔｅ：登録商標）を通してろ過を行い、ろ液を濃縮した。得られた濃縮残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、２．５６ｇの白色固体（化合物８）を得た（収率５０％）。
【０１８９】
【化３２】
2018104675.tif 000033
【０１９０】
［合成例６−２］化合物９の合成
アルゴンで置換した四つ口フラスコに、上記化合物８（２．００ｇ、３．１ｍｍｏｌ）およびジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）（４０ｍＬ）を入れ、氷水で冷却した。ＤＭＦ（２０ｍＬ）に溶解したＮ−ブロモスクシンイミド（０．６２ｇ、３．５ｍｍｏｌ）を滴下し、２時間撹拌した。トルエン（１５０ｍＬ）を加え、水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧留去し、カラムクロマトグラフィーで精製し、１．６５ｇの固体（化合物９）を得た（収率７５％）。
【０１９１】
【化３３】
2018104675.tif 000034
【０１９２】
［合成例６−３］化合物１０の合成
化合物４の合成において、２−アミノ−Ｎ−［（１，１'−ビフェニル）−４−イル］−Ｎ−（４−ブロモフェニル）−９，９−ジメチルフルオレンの代わりに上記化合物９（１．５０ｇ、２．１ｍｍｏｌ）を用いた以外は同様の反応を行ったところ、０．７３ｇの固体（化合物１０）を得た（収率４６％）。
【０１９３】
【化３４】
2018104675.tif 000035
【０１９４】
［合成例６−４］化合物１１の合成
化合物５の合成において、化合物４の代わりに上記化合物１０（０．７０ｇ、０．９２ｍｍｏｌ）を用いた以外は同様の反応を行ったところ、０．４６ｇの固体（化合物１１）を得た（収率５８％）。
【０１９５】
【化３５】
2018104675.tif 000036
【０１９６】
［合成例６−５］化合物１２の合成
アルゴン雰囲気下、４−ブロモ−４'−ヨードビフェニル（０．１９ｇ、０．５５ｍｍｏｌ）、上記化合物１１（０．４６ｇ、０．５２ｍｍｏｌ）、ヨウ化銅（０．００５３ｇ、０．０２８ｍｍｏｌ）およびナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシド（０．０６９ｇ、０．７２ｍｍｏｌ）に脱水１，４−ジオキサン２０ｍＬを加え、室温にて３０分間撹拌した。その後、トランス−１，２−シクロヘキサンジアミン（０．０１４ｇ、０．１２８ｍｍｏｌ）を加えて、８時間加熱還流撹拌した。
【０１９７】
反応終了後、室温に冷却し、セライト（Ｃｅｌｉｔｅ：登録商標）を通してろ過を行い、ろ液を濃縮した。濃縮残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、０．４４ｇの淡黄色固体（化合物１２）を得た（収率７７％）。
【０１９８】
【化３６】
2018104675.tif 000037
【０１９９】
［合成例７］化合物１７の合成
［合成例７−１］化合物１３の合成
アルゴン雰囲気下、反応容器中に、Ｎ−（４−ビフェニルイル）−２−ビフェニルアミン（東京化成株式会社製）（６．２６ｇ、１９．４９ｍｍｏｌ）、１−ブロモ―４−ヨードベンゼン（６．０６ｇ、２１．４４ｍｍｏｌ）、ヨウ化銅（Ｉ）（０．１９ｇ、０．９７ｍｍｏｌ）、ｔｒａｎｓ−１，２−シクロヘキサンジアミン（０．４９ｇ、４．２９ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシド（３．７５ｇ、３８．９７ｍｍｏｌ）、ジオキサン（６０ｍｌ）を加え、９０℃で６時間攪拌した。反応終了後、反応混合液を室温まで放冷し、セライト（Ｃｅｌｉｔｅ：登録商標）を用いて、不純物をろ別した。溶媒を留去した後、カラムクロマトグラフィーにより精製し、６．６８ｇの固体（化合物１３）を得た（収率７２％）。
【０２００】
【化３７】
2018104675.tif 000038
【０２０１】
［合成例７−２］化合物１４の合成
化合物４の合成において、２−アミノ−Ｎ−［（１，１'−ビフェニル）−４−イル］−Ｎ−（４−ブロモフェニル）−９，９−ジメチルフルオレンの代わりに上記化合物１３（１．９０ｇ、４．０ｍｍｏｌ）を用いた以外は同様の反応を行ったところ、１．１７ｇの固体（化合物１４）を得た（収率５６％）。
【０２０２】
【化３８】
2018104675.tif 000039
【０２０３】
［合成例７−３］化合物１５の合成
２−ブロモカルバゾール５．１６ｇ（２１ｍｍｏｌ）の氷酢酸（６００ｍＬ）溶液にＮ−ヨードこはく酸イミド（ＮＩＳ）４．５ｇ（２０ｍｍｏｌ）を少量ずつ添加した。室温で１２時間撹拌した後、反応混合物を水１２００ｍＬに滴下し、析出物をろ取した。この濾物を水で洗浄した後、酢酸エチル２００ｍＬに溶解させた。この溶液を炭酸水素ナトリウム水溶液、水、飽和食塩水で洗浄し、ＭｇＳＯ４を加えて乾燥させた。溶液を濾過、濃縮し、５．８５ｇの固体（化合物１５）を得た（収率７５％）。
【０２０４】
【化３９】
2018104675.tif 000040
【０２０５】
［合成例７−４］化合物１６の合成
アルゴン雰囲気下、上記化合物１５（５．２０ｇ、１４．０ｍｍｏｌ）、上記化合物１４（９．１１ｇ、１４．２ｍｍｏｌ）およびＰｄ［ＰＰｈ３］４（０．１６１ｇ、０．１４ｍｍｏｌ）に１，４−ジオキサン２００ｍＬおよび２Ｍ  Ｎａ２ＣＯ３水溶液１００ｍＬ（１４．０ｍｍｏｌ）を加え、６時間加熱還流撹拌した。反応終了後、試料を分液ロートに移しトルエンにて抽出した。有機層をＭｇＳＯ４で乾燥後、ろ過、濃縮した。濃縮残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、４．９４ｇの白色固体（化合物１６）を得た（収率５５％）。
【０２０６】
【化４０】
2018104675.tif 000041
【０２０７】
［合成例７−５］化合物１７の合成
化合物７の合成において、化合物５の代わりに化合物１６（２．５０ｇ、３．８９ｍｍｏｌ）を用いた以外は同様に反応を行ったところ、２．１０ｇの淡黄色固体（化合物１７）を得た（収率６８％）。
【０２０８】
【化４１】
2018104675.tif 000042
【０２０９】
［合成例８］化合物２２の合成
［合成例８−１］化合物１８の合成
アルゴン雰囲気下、２−アミノビフェニル（１．６９ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）、４−（４−ブロモフェニル）ジベンゾフラン（東京化成株式会社製（３．２３ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシド（１．９２ｇ、２０．０ｍｍｏｌ）に脱水トルエン５０ｍｌを加えて撹拌した。酢酸パラジウム（４５ｍｇ、０．２ｍｍｏｌ）、トリ-ｔ-ブチルホスフィン（４０ｍｇ、０．２ｍｍｏｌ）を加えて、８０℃で８時間反応した。反応終了後、室温まで冷却し、反応混合物をセライト／シリカゲルを通して濾過し、濾液を減圧下で濃縮した。濃縮残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、２．５１ｇの固体（化合物１８）を得た（収率６１％）。
【０２１０】
【化４２】
2018104675.tif 000043
【０２１１】
［合成例８−２］化合物１９の合成
化合物１３の合成において、Ｎ−（４−ビフェニルイル）−２−ビフェニルアミン（東京化成株式会社製）の代わりに化合物１８（２．００ｇ、４．８６ｍｍｏｌ）を用いた以外は同様に反応を行ったところ、１．６５ｇの淡黄色固体（化合物１９）を得た（収率６０％）。
【０２１２】
【化４３】
2018104675.tif 000044
【０２１３】
［合成例８−３］化合物２０の合成
化合物１４の合成において、化合物１３の代わりに上記化合物１９（２．２６ｇ、４．０ｍｍｏｌ）を用いた以外は同様の反応を行ったところ、１．３７ｇの固体（化合物２０）を得た（収率５６％）。
【０２１４】
【化４４】
2018104675.tif 000045
【０２１５】
［合成例８−４］化合物２１の合成
アルゴン雰囲気下、上記化合物２０（１．２２ｇ、２．０ｍｍｏｌ）、２，７−ジブロモカルバゾール（東京化成株式会社製）（０．８１ｇ、２．５ｍｍｏｌ）およびＰｄ［ＰＰｈ３］４（０．０２３ｇ、０．０２ｍｍｏｌ）に１，４−ジオキサン３０ｍＬおよび２Ｍ  Ｎａ２ＣＯ３水溶液１４ｍＬ（０．０２ｍｍｏｌ）を加え、６時間加熱還流撹拌した。反応終了後、試料を分液ロートに移しトルエンにて抽出した。有機層をＭｇＳＯ４で乾燥後、ろ過、濃縮した。濃縮残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、０．４１ｇの白色固体（化合物２１）を得た（収率２８％）。
【０２１６】
【化４５】
2018104675.tif 000046
【０２１７】
［合成例８−５］化合物２２の合成
化合物１７の合成において、化合物１６の代わりに化合物２１（１．００ｇ、１．３６ｍｍｏｌ）を用いた以外は同様に反応を行ったところ、０．７１ｇの淡黄色固体（化合物２２）を得た（収率５９％）。
【０２１８】
【化４６】
2018104675.tif 000047
【０２１９】
［実施例１］高分子化合物Ａ−１の合成
上記合成例１で合成した化合物１、上記合成例２で合成した化合物２、上記合成例３で合成した化合物３および上記合成例４で合成した化合物６を用いて、下記構成単位（Ａ）および構成単位（Ｂ）を下記組成にて有する高分子化合物Ａ−１を合成した。
【０２２０】
【化４７】
2018104675.tif 000048
【０２２１】
詳細には、アルゴン雰囲気下、４つ口フラスコに、化合物１（１．４９ｇ、３．０ｍｍｏｌ）、化合物２（０．１３８ｇ、０．３０ｍｍｏｌ）、化合物３（０．１５９ｇ、０．３０ｍｍｏｌ）、化合物６（２．０１ｇ、２．４０ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム（２．１５ｍｇ）、トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン（２０．２５ｍｇ）、トルエン（４５ｍＬ）、および２０質量％テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（１１．４２ｇ）を加え、７時間還流した。次に、フェニルボロン酸（２３．３０ｍｇ、０．５７ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム（２．１５ｍｇ）、トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン（１０．１２ｍｇ）および２０質量％テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（１１．４２ｇ）を加え、７時間加熱還流した。その後、水層を除き、Ｎ，Ｎ−ジエチルジチオカルバミド酸ナトリウム三水和物（５．４０ｇ、２３．９７ｍｍｏｌ）およびイオン交換水（５０ｍＬ）を加え８５℃で２時間撹拌した。有機層を水層と分離した後、有機層を水、３質量％酢酸水溶液、水で順次洗浄した。有機層をメタノールに滴下して高分子化合物を沈殿させ、ろ取、乾燥することによって、固体を得た。この固体をトルエンに溶解して、シリカゲル／アルミナを充填したカラムクロマトグラフィーに通し、溶媒を減圧留去した。得られた液体をメタノールに滴下し、析出した固体をろ別・乾燥して、高分子化合物Ａ−１を得た。
【０２２２】
このようにして得られた高分子化合物Ａ−１は、単量体の仕込み比から、下記組成（化合物１由来の構成単位：化合物６由来の構成単位：化合物３由来の構成単位：化合物２由来の構成単位＝５０：４０：５：５（モル比））にて、（Ａ）の構成単位と（Ｂ）から選ばれる構成単位とが交互に重合した高分子化合物であると推定される。また、この高分子化合物Ａ−１の重量平均分子量（Ｍｗ）および多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）をサイズ排除クロマトグラフィー（ＳＥＣ）で見積もったところ、Ｍｗ＝２００，０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝４．０であった。
【０２２３】
［実施例２］高分子化合物Ａ−２の合成
上記合成例１で合成した化合物１、上記合成例２で合成した化合物２、上記合成例３で合成した化合物３および上記合成例６で合成した化合物１２を用いて、下記構成単位（Ａ）および構成単位（Ｂ）を下記組成にて有する高分子化合物Ａ−２を合成した。
【０２２４】
【化４８】
2018104675.tif 000049
【０２２５】
詳細には、アルゴン雰囲気下、４つ口フラスコに、化合物１（１．４９ｇ、３．０ｍｍｏｌ）、化合物２（０．１３８ｇ、０．３０ｍｍｏｌ）、化合物３（０．１５９ｇ、０．３０ｍｍｏｌ）、化合物１２（２．６６ｇ、２，４０ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム（２．１５ｍｇ）、トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン（２０．２５ｍｇ）、トルエン（４５ｍＬ）、および２０質量％テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（１１．４２ｇ）を加え、７時間還流した。次に、フェニルボロン酸（２３．３０ｍｇ、０．５７ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム（２．１５ｍｇ）、トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン（１０．１２ｍｇ）および２０質量％テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（１１．４２ｇ）を加え、７時間加熱還流した。その後、水層を除き、Ｎ，Ｎ−ジエチルジチオカルバミド酸ナトリウム三水和物（５．４０ｇ、２３．９７ｍｍｏｌ）およびイオン交換水（５０ｍＬ）を加え８５℃で２時間撹拌した。有機層を水層と分離した後、有機層を水、３質量％酢酸水溶液、水で順次洗浄した。有機層をメタノールに滴下して高分子化合物を沈殿させ、ろ取、乾燥することによって、固体を得た。この固体をトルエンに溶解して、シリカゲル／アルミナを充填したカラムクロマトグラフィーに通し、溶媒を減圧留去した。得られた液体をメタノールに滴下し、析出した固体をろ別・乾燥して、高分子化合物Ａ−２を得た。
【０２２６】
このようにして得られた高分子化合物Ａ−２は、単量体の仕込み比から、下記組成（化合物１由来の構成単位：化合物１２由来の構成単位：化合物３由来の構成単位：化合物２由来の構成単位＝５０：４０：５：５（モル比））にて、（Ａ）の構成単位と（Ｂ）から選ばれる構成単位とが交互に重合した高分子化合物であると推定される。また、この高分子化合物Ａ−２の重量平均分子量（Ｍｗ）および多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）をサイズ排除クロマトグラフィー（ＳＥＣ）で見積もったところ、Ｍｗ＝１１０，０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝３．１であった。
【０２２７】
［実施例３］高分子化合物Ａ−３の合成
上記合成例１で合成した化合物１および上記合成例４で合成した化合物６を用いて、下記構成単位（Ａ）および構成単位（Ｂ）を下記組成にて有する高分子化合物Ａ−３を合成した。
【０２２８】
【化４９】
2018104675.tif 000050
【０２２９】
詳細には、アルゴン雰囲気下、４つ口フラスコに、化合物１（０．９９８ｇ、２．０ｍｍｏｌ）、化合物６（１．６８ｇ、２．０ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム（２．１５ｍｇ）、トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン（２０．２５ｍｇ）、トルエン（３０ｍＬ）、および２０質量％テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（７．６１ｇ）を加え、４時間還流した。次に、フェニルボロン酸（２３．３０ｍｇ、０．５７ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム（２．１５ｍｇ）、トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン（１０．１２ｍｇ）および２０質量％テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（１１．４２ｇ）を加え、７時間加熱還流した。その後、水層を除き、Ｎ，Ｎ−ジエチルジチオカルバミド酸ナトリウム三水和物（５．４０ｇ、２３．９７ｍｍｏｌ）およびイオン交換水（４０ｍＬ）を加え８５℃で２時間撹拌した。有機層を水層と分離した後、有機層を水、３質量％酢酸水溶液、水で順次洗浄した。有機層をメタノールに滴下して高分子化合物を沈殿させ、ろ取、乾燥することによって、固体を得た。この固体をトルエンに溶解して、シリカゲル／アルミナを充填したカラムクロマトグラフィーに通し、溶媒を減圧留去した。得られた液体をメタノールに滴下し、析出した固体をろ別・乾燥して、高分子化合物Ａ−３を得た。
【０２３０】
このようにして得られた高分子化合物Ａ−３は、単量体の仕込み比から、下記組成（化合物１由来の構成単位：化合物６由来の構成単位＝５０：５０（モル比））にて、（Ａ）の構成単位と（Ｂ）の構成単位とが交互に重合した高分子化合物であると推定される。また、この高分子化合物Ａ−３の重量平均分子量（Ｍｗ）および多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）をサイズ排除クロマトグラフィー（ＳＥＣ）で見積もったところ、Ｍｗ＝３４，０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．５であった。
【０２３１】
［実施例４］高分子化合物Ａ−４の合成
上記合成例１で合成した化合物１および上記合成例５で合成した化合物７を用いて、下記構成単位（Ａ）および構成単位（Ｂ）を下記組成にて有する高分子化合物Ａ−４を合成した。
【０２３２】
【化５０】
2018104675.tif 000051
【０２３３】
詳細には、アルゴン雰囲気下、４つ口フラスコに、化合物１（０．９９８ｇ、２．０ｍｍｏｌ）、化合物７（１．６８ｇ、２．０ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム（２．１５ｍｇ）、トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン（２０．２５ｍｇ）、トルエン（３０ｍＬ）、および２０質量％テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（７．６１ｇ）を加え、４時間還流した。次に、フェニルボロン酸（２３．３０ｍｇ、０．５７ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム（２．１５ｍｇ）、トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン（１０．１２ｍｇ）および２０質量％テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（１１．４２ｇ）を加え、７時間加熱還流した。その後、水層を除き、Ｎ，Ｎ−ジエチルジチオカルバミド酸ナトリウム三水和物（５．４０ｇ、２３．９７ｍｍｏｌ）およびイオン交換水（４０ｍＬ）を加え８５℃で２時間撹拌した。有機層を水層と分離した後、有機層を水、３質量％酢酸水溶液、水で順次洗浄した。有機層をメタノールに滴下して高分子化合物を沈殿させ、ろ取、乾燥することによって、固体を得た。この固体をトルエンに溶解して、シリカゲル／アルミナを充填したカラムクロマトグラフィーに通し、溶媒を減圧留去した。得られた液体をメタノールに滴下し、析出した固体をろ別・乾燥して、高分子化合物Ａ−４を得た。
【０２３４】
このようにして得られた高分子化合物Ａ−４は、単量体の仕込み比から、下記組成（化合物１由来の構成単位：化合物６由来の構成単位＝５０：５０（モル比））にて、（Ａ）の構成単位と（Ｂ）の構成単位とが交互に重合した高分子化合物であると推定される。また、この高分子化合物Ａ−４の重量平均分子量（Ｍｗ）および多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）をサイズ排除クロマトグラフィー（ＳＥＣ）で見積もったところ、Ｍｗ＝４２，０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．１であった。
【０２３５】
［実施例５］高分子化合物Ａ−５の合成
２，７−ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−９，９−ジオクチルフルオレン（東京化成株式会社製）および上記合成例７で合成した化合物１７を用いて、下記構成単位（Ａ）および構成単位（Ｂ）を下記組成にて有する高分子化合物Ａ−５を合成した。
【０２３６】
【化５１】
2018104675.tif 000052
【０２３７】
詳細には、アルゴン雰囲気下、４つ口フラスコに、２，７−ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−９，９−ジオクチルフルオレン（東京化成株式会社製）（１．２８５ｇ、２．０ｍｍｏｌ）、化合物１７（１．５９ｇ、２．０ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム（２．１５ｍｇ）、トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン（２０．２５ｍｇ）、トルエン（３０ｍＬ）、および２０質量％テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（７．６１ｇ）を加え、４時間還流した。次に、フェニルボロン酸（２３．３０ｍｇ、０．５７ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム（２．１５ｍｇ）、トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン（１０．１２ｍｇ）および２０質量％テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（１１．４２ｇ）を加え、７時間加熱還流した。その後、水層を除き、Ｎ，Ｎ−ジエチルジチオカルバミド酸ナトリウム三水和物（５．４０ｇ、２３．９７ｍｍｏｌ）およびイオン交換水（４０ｍＬ）を加え８５℃で２時間撹拌した。有機層を水層と分離した後、有機層を水、３質量％酢酸水溶液、水で順次洗浄した。有機層をメタノールに滴下して高分子化合物を沈殿させ、ろ取、乾燥することによって、固体を得た。この固体をトルエンに溶解して、シリカゲル／アルミナを充填したカラムクロマトグラフィーに通し、溶媒を減圧留去した。得られた液体をメタノールに滴下し、析出した固体をろ別・乾燥して、高分子化合物Ａ−５を得た。
【０２３８】
このようにして得られた高分子化合物Ａ−５は、単量体の仕込み比から、下記組成（２，７−ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−９，９−ジオクチルフルオレン由来の構成単位：化合物１７由来の構成単位＝５０：５０（モル比））にて、（Ａ）の構成単位と（Ｂ）の構成単位とが交互に重合した高分子化合物であると推定される。また、この高分子化合物Ａ−４の重量平均分子量（Ｍｗ）および多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）をサイズ排除クロマトグラフィー（ＳＥＣ）で見積もったところ、Ｍｗ＝６１，０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．５であった。
【０２３９】
［実施例６］高分子化合物Ａ−６の合成
２，７−ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−９，９−ジオクチルフルオレン（東京化成株式会社製）および上記合成例８で合成した化合物２２を用いて、下記構成単位（Ａ）および構成単位（Ｂ）を下記組成にて有する高分子化合物Ａ−６を合成した。
【０２４０】
【化５２】
2018104675.tif 000053
【０２４１】
詳細には、アルゴン雰囲気下、４つ口フラスコに、２，７−ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−９，９−ジオクチルフルオレン（東京化成株式会社製）（１．２８５ｇ、２．０ｍｍｏｌ）、化合物２２（１．７７ｇ、２．０ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム（２．１５ｍｇ）、トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン（２０．２５ｍｇ）、トルエン（３０ｍＬ）、および２０質量％テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（７．６１ｇ）を加え、４時間還流した。次に、フェニルボロン酸（２３．３０ｍｇ、０．５７ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム（２．１５ｍｇ）、トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン（１０．１２ｍｇ）および２０質量％テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（１１．４２ｇ）を加え、７時間加熱還流した。その後、水層を除き、Ｎ，Ｎ−ジエチルジチオカルバミド酸ナトリウム三水和物（５．４０ｇ、２３．９７ｍｍｏｌ）およびイオン交換水（４０ｍＬ）を加え８５℃で２時間撹拌した。有機層を水層と分離した後、有機層を水、３質量％酢酸水溶液、水で順次洗浄した。有機層をメタノールに滴下して高分子化合物を沈殿させ、ろ取、乾燥することによって、固体を得た。この固体をトルエンに溶解して、シリカゲル／アルミナを充填したカラムクロマトグラフィーに通し、溶媒を減圧留去した。得られた液体をメタノールに滴下し、析出した固体をろ別・乾燥して、高分子化合物Ａ−６を得た。
【０２４２】
このようにして得られた高分子化合物Ａ−６は、単量体の仕込み比から、下記組成（２，７−ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−９，９−ジオクチルフルオレン由来の構成単位：化合物２２由来の構成単位＝５０：５０（モル比））にて、（Ａ）の構成単位と（Ｂ）の構成単位とが交互に重合した高分子化合物であると推定される。また、この高分子化合物Ａ−４の重量平均分子量（Ｍｗ）および多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）をサイズ排除クロマトグラフィー（ＳＥＣ）で見積もったところ、Ｍｗ＝５２，０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．６であった。
【０２４３】
上記実施例１、実施例２にて得られた高分子化合物Ａ−１、Ａ−２、および下記構成単位を有するポリ［（９，９−ジオクチルフルオレニル−２，７−ジイル）−ｃｏ−（４，４'−（Ｎ−（４−ｓｅｃ−ブチルフェニル）ジフェニルアミン）］（ＴＦＢ）（Luminescence Technology Corp.製）（比較例１）について下記方法に従って、三重項エネルギー準位（ｅＶ）を測定した。その結果を下記表１に示す。
【０２４４】
【化５３】
2018104675.tif 000054
【０２４５】
［三重項エネルギー準位の測定］
各化合物を、３．２質量％濃度となるようにトルエンに溶解させ、コート液を調製した。このコート液を、スピンコートにより１６００ｒｐｍの回転速度で塗布し、ホットプレート上で、２５０℃で６０分間乾燥し、約７０ｎｍの厚さ（乾燥膜厚）の膜（サンプル）を得た。このサンプルを７７Ｋ（−１９６℃）に冷却して、フォトルミネッセンス（ＰＬ）スペクトルを測定した。このＰＬスペクトルの最も短波側のピーク値から、三重項エネルギー準位（ｅＶ）を算出した。その結果を下記表１に示す。
【０２４６】
【表１】
2018104675.tif 000055
【０２４７】
表１の結果から、本実施例１、２の高分子化合物Ａ−１、Ａ−２は、従来使用されるＴＦＢに比して、三重項エネルギー準位が有意に高いことを示している。
【０２４８】
［実施例７］有機エレクトロルミネッセンス素子Ｄｅｖｉｃｅ−１の作製
あらかじめ第１電極（陽極）として、ストライプ（ｓｔｒｉｐｅ）状の酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）が膜厚１５０ｎｍにて成膜されたＩＴＯ付きガラス基板上に、ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）／ポリ（４−スチレンスルホネート）（ｐｏｌｙ（３，４−ｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｄｉｏｘｙｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）／ｐｏｌｙ（４−ｓｔｙｒｅｎｅ  ｓｕｌｆｏｎａｔｅ）：ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ）（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ製）を乾燥膜厚が３０ｎｍになるようにスピンコート法にて塗布し、正孔注入層を形成した。
【０２４９】
次に、実施例１で合成した高分子化合物Ａ−１（正孔輸送材料Ａ−１）をキシレン（溶媒）に１質量％濃度で溶解して正孔輸送層形成用塗布液を調製した。上記で形成した正孔注入層上に、この正孔輸送層形成用塗布を厚さ（乾燥膜厚）が３０ｎｍになるようにスピンコート法にて塗布し、２３０℃で１時間加熱して、厚さ（乾燥膜厚）３０ｎｍの正孔輸送層を正孔注入層上に形成した。
【０２５０】
さらに、上記で形成した正孔輸送層上に、ホスト（ｈｏｓｔ）材料として下記構造を有する化合物ｈ−１（６，９−ジフェニル−９'−（５'−フェニル−［１，１'：３'，１"−ターフェニル］−３−イル）３，３'−ビ［９Ｈ−カルバゾール］）および化合物ｈ−２（３，９−ジフェニル−５−（３−（４−フェニル−６−（５'−フェニル−［１，１'：３'，１"−ターフェニル］−３−イル）−１，３，５，−トリアジン−２−イル）フェニル）−９Ｈ−カルバゾール）、ドーパント（ｄｏｐａｎｔ）材料としてトリス（２−（３−ｐ−キシイル）フェニル）ピリジンイリジウム（ＩＩＩ）（ｔｒｉｓ（２−（３−ｐ−ｘｙｌｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ）ｐｙｒｉｄｉｎｅ  ｉｒｉｄｉｕｍ（ＩＩＩ））を含むトルエン溶液を調製した。この際、化合物ｈ−１の濃度を０．４９ｇ／ｍｌ、化合物ｈ−２の濃度を０．０５ｇ／ｍｌとなるようにトルエン溶液を調製した。また、ドーパント材料の含有量は、ドープ量が発光層の総質量に対して１０質量％となるように調整した。正孔輸送層上に、上記にて調製したトルエン溶液を乾燥膜厚が３０ｎｍになるようにスピンコート法で塗布し、発光層を正孔輸送層上に形成した。
【０２５１】
【化５４】
2018104675.tif 000056
【０２５２】
次に、上記で形成した発光層上に、（８−キノリノラト）リチウム（Ｌｉｑ）およびＫＬＥＴ−０３（ケミプロ化成株式会社製）を真空蒸着装置にて共蒸着して、膜厚５０ｎｍの電子輸送層を発光層上に形成した。また、上記で形成した電子輸送層上に、フッ化リチウム（ＬｉＦ）を真空蒸着装置にて蒸着して、膜厚１ｎｍの電子注入層を電子輸送層上に形成した。さらに、上記で形成した電子注入層上に、アルミニウム（Ａｌ）を真空蒸着装置にて蒸着し、膜厚１００ｎｍの第２電極（陰極）を電子注入層上に形成した。以上の製造方法によって有機エレクトロルミネッセンス素子（有機ＥＬ素子）Ｄｅｖｉｃｅ−１を作製した。
【０２５３】
［実施例８］有機エレクトロルミネッセンス素子Ｄｅｖｉｃｅ−２の作製
実施例７において、高分子化合物Ａ−１（正孔輸送材料Ａ−１）の代わりに、実施例２で合成した高分子化合物Ａ−２（正孔輸送材料Ａ−２）を用いて正孔輸送層を形成した以外は、実施例７と同様の方法によって、有機エレクトロルミネッセンス素子（有機ＥＬ素子）Ｄｅｖｉｃｅ−２を作製した。
【０２５４】
［比較例２］有機エレクトロルミネッセンス素子Ｄｅｖｉｃｅ−３の作製
実施例７において、高分子化合物Ａ−１（正孔輸送材料Ａ−１）の代わりに、下記構成単位を有するポリ［（９，９−ジオクチルフルオレニル−２，７−ジイル）−ｃｏ−（４，４'−（Ｎ−（４−ｓｅｃ−ブチルフェニル）ジフェニルアミン）］（ＴＦＢ）（Ｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  Ｃｏｒｐ．製）を用いて正孔輸送層を形成した以外は、実施例７と同様の方法によって、有機エレクトロルミネッセンス素子（有機ＥＬ素子）Ｄｅｖｉｃｅ−３を作製した。
【０２５５】
上記実施例７、８にて作製された有機エレクトロルミネッセンス素子（有機ＥＬ素子）Ｄｅｖｉｃｅ−１、Ｄｅｖｉｃｅ−２および比較例２にて作製された有機エレクトロルミネッセンス素子（有機ＥＬ素子）Ｄｅｖｉｃｅ−３について下記方法に従って、駆動電圧および耐久性（駆動寿命）を以下の方法にて評価した。その結果を下記表２に示す。
【０２５６】
［駆動電圧および耐久性（駆動寿命）の評価］
まず、直流定電圧電源（ＫＥＹＥＮＣＥ製、ソースメータ（ｓｏｕｒｃｅ  ｍｅｔｅｒ））を用いて、各有機ＥＬ素子に対して電圧を加えると、ある一定の電圧で電流が流れ始め、有機ＥＬ素子が発光する。この際の電圧を駆動電圧（単位：Ｖ）とした。有機ＥＬ素子の発光を輝度測定装置（Ｔｏｐｃｏｍ製、ＳＲ−３）にて測定しつつ、徐々に電流を増加させ、輝度が６０００ｃｄ／ｍ２になったところで電流を一定にし、放置した。
【０２５７】
ここで、輝度測定装置で測定した輝度の値が徐々に変動（低下）し、初期輝度の９５％になるまでの時間（時間）を「駆動寿命（時間）」とした。
【０２５８】
【表２】
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【０２５９】
上記表２から、実施例７、８（実施例１、２の高分子化合物Ａ−１、Ａ−２を正孔輸送材料として用いてなる有機ＥＬ素子Ｄｅｖｉｃｅ−１〜Ｄｅｖｉｃｅ−２）は、従来の正孔輸送材料（ＴＦＢ）を用いてなる比較例２（有機ＥＬ素子Ｄｅｖｉｃｅ−３）に比して、駆動電圧および耐久性（駆動寿命）共に優れることが分かる。したがって、本実施形態の高分子化合物は、エレクトロルミネッセンス素子（特に正孔輸送材料）などに好適に使用できると考察される。
【０２６０】
また、実施例１〜６の高分子化合物Ａ−１〜Ａ−６を用いる場合には、塗布法により正孔輸送材料を形成できるため、大量生産の観点から好ましい。
【０２６１】
［実施例９］量子ドット発光素子（Ｄｅｖｉｃｅ−４）の作製
あらかじめ第１電極（陽極）として、ＩＴＯがパターニングされているＩＴＯ付きガラス基板を、中性洗剤、脱イオン水、水およびイソプロピールアルコールを用いて順次洗浄した後、ＵＶ−オゾン処理を行った。ＩＴＯ付きガラス基板上に、ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ製）を、厚さ（乾燥膜厚）が３０ｎｍになるように、スピンコート法により塗布した後、乾燥させた。その結果、厚さ（乾燥膜厚）３０ｎｍの正孔注入層がＩＴＯ付きガラス基板上に形成された。
【０２６２】
次に、この正孔注入層上に、実施例１で合成した高分子化合物Ａ−１（正孔輸送材料Ａ−１）の１．０質量％のトルエン溶液を、厚さ（乾燥膜厚）が２５ｎｍになるように、スピンコート法により塗布した。その後、１５０℃で３０分間熱処理して、正孔輸送層が正孔注入層上に形成した。次に、この正孔輸送層の上に、正孔輸送層を溶解させないシクロヘキサン中に、ＺｎＴｅＳｅ／ＺｎＳｅ／ＺｎＳ（コア／シェル／シェル）の青色量子ドット（図２参照）を１．０質量％となるように分散させた。この分散液を、厚さ（乾燥膜厚）が２５ｎｍになるように、スピンコート法により塗布した後、乾燥させた。その結果、厚さ（乾燥膜厚）２５ｎｍの量子ドット発光層が正孔輸送層上に形成された。なお、青色量子ドットは、分散液中における発光波長中心が４５８ｎｍ、半値幅が２９ｎｍであった（図３、図４参照）。
【０２６３】
この量子ドット発光層を完全に乾燥させた後、その上にリチウムキノレート（Ｌｉｑ）及び電子輸送材料ＴＰＢＩ（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ製）を、真空蒸着装置を用いて共蒸着させた。その結果、厚さが３６ｎｍの電子輸送層が量子ドット発光層上に形成された。この電子輸送層上にＬｉｑを、真空蒸着装置を用いて蒸着させ、厚さ０．５ｎｍの電子注入層を形成した。この電子注入層上に、アルミニウムを、真空蒸着装置を用いて蒸着させ、厚さ１００ｎｍの第２電極（陰極）を形成し、量子ドット発光素子（Ｄｅｖｉｃｅ−４）を得た。
【０２６４】
［実施例１０］量子ドット発光素子（Ｄｅｖｉｃｅ−５）の作製
実施例９において、高分子化合物Ａ−１（正孔輸送材料Ａ−１）の代わりに、実施例４で合成した高分子化合物Ａ−４（正孔輸送材料Ａ−４）を用いて正孔輸送層を形成した以外は、実施例９と同様の方法によって、量子ドット発光素子（Ｄｅｖｉｃｅ−５）を得た。
【０２６５】
［比較例３］量子ドット発光素子（Ｄｅｖｉｃｅ−７）の作製
実施例９において、高分子化合物Ａ−１（正孔輸送材料Ａ−１）の代わりに、ＴＦＢ（Ｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  Ｃｏｒｐ．製）を用いて正孔輸送層を形成した以外は、実施例９と同様の方法によって、量子ドット発光素子を得た。
【０２６６】
上記の実施例９、１０で得られた量子ドット発光素子（Ｄｅｖｉｃｅ−４、Ｄｅｖｉｃｅ−５）及び比較例３で得られた量子ドット発光素子（Ｄｅｖｉｃｅ−６）の駆動電圧、発光効率ＥＱＥ、色度、及び発光波長を、以下の方法により評価した。その結果を下記表３に示す。
【０２６７】
［駆動電圧、発光効率ＥＱＥ、色度図及び発光波長の評価方法］
まず、直流定電圧電源（ＫＥＹＥＮＣＥ製、ソースメータ（ｓｏｕｒｃｅ  ｍｅｔｅｒ））を用いて、各量子ドット発光素子に対して電圧を加えると、ある一定の電圧で電流が流れ始め、量子ドット発光素子が発光する。この際の電圧を駆動電圧（単位：Ｖ）とした。量子ドット発光素子の発光を、輝度測定装置（Ｔｏｐｃｏｍ製、ＳＲ−３）を用いて測定しつつ、徐々に電流を増加させ、輝度が１００ｃｄ／ｍ２になったところで電流を一定にし、放置した。
【０２６８】
色度は輝度測定装置を用いて測定した。発光効率ＥＱＥは、輝度測定装置で測定した分光放射輝度スペクトルから、ランバシアン放射を行ったと仮定して算出した。
【０２６９】
【表３】
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【０２７０】
実施例９の量子ドット発光素子（Ｄｅｖｉｃｅ−４）及び実施例１０の量子ドット発光素子（Ｄｅｖｉｃｅ−５）に、電圧を変えて印加した場合の電気発光スペクトルは、いずれも発光波長の中心が４５４ｎｍであり、半値幅が２９ｎｍであった。したがって、本実施形態の高分子化合物は、量子ドット発光素子にも好適に使用できると考察される。
【０２７１】
以上、本発明について実施形態および実施例を挙げて説明したが、本発明は特定の実施形態、実施例に限定されるものではなく、特許請求の範囲に記載された発明の範囲内において、種々の変形、変更が可能である。
【符号の説明】
【０２７２】
１００    有機エレクトロルミネッセンス素子（有機ＥＬ素子）
１１０    基板
１２０    第１電極
１３０    正孔注入層
１４０    正孔輸送層
１５０    発光層
１６０    電子輸送層
１７０    電子注入層
１８０    第２電極
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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