【事件の表示】
　特許第３２００４６５号「ハロゲン化銀写真感光材料用の処理組成物及びそれを用いた処理方法」の請求項１、２に係る特許に対する特許異議の申立てについて、次のとおり決定する。
【結　論】
　訂正を認める。
　特許第３２００４６５号の請求項１、２に係る特許を維持する。
【理　由】
1．手続きの経緯
　本件特許第３２００４６５号の請求項１、２に係る発明は、平成４年４月２４日に出願され、平成１３年６月１５日に特許の設定登録がなされ、その後、コニカ株式会社より特許異議の申立てがなされ、取消理由通知がなされ、その指定期間内である平成１４年８月６日に訂正請求がなされ、訂正拒絶理由通知を兼ねる取消理由通知がなされ、その指定期間内である平成１５年２月１２日に再度訂正請求がなされて、前回平成１４年８月６日の訂正請求が取り下げられたものである。
　
2．訂正の適否についての判断
2-1．訂正事項
・訂正事項ａ
　請求項１の記載において、
請求項末尾の「処理組成物。」を
「処理組成物。ただし、一般式［Ａ］で表される化合物の第２鉄錯塩と、一般式［Ｃ］で示される化合物からなる固形補充処理剤及びこれから得られる処理組成物を除く。」と訂正する共に、
　
「【化１】
」を
「【化１】
」と、
　
「（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６はそれぞれ水素原子、脂肪族基、芳香族基又はヒドロキシ基を表す。Ｗは炭素原子を含む二価の連結基を表す。Ｍ１、Ｍ２、Ｍ３及びＭ４はそれぞれ水素原子又はカチオンを表す。）」を
「（一般式（Ｉ）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６はそれぞれ水素原子、脂肪族基、芳香族基又はヒドロキシ基を表す。Ｗは炭素原子を含む二価の連結基を表す。Ｍ１、Ｍ２、Ｍ３及びＭ４はそれぞれ水素原子又はカチオンを表す。）
（一般式［Ａ］中、Ａ１〜Ａ４は、各々同一でも異なってもよく、−ＣＨ２ＯＨ，−ＣＯＯＭ又は−ＰＯ３Ｍ１Ｍ２を表す。Ｍ，Ｍ１，Ｍ２は各々水素原子，アルカリ金属又はその他の力チオンを表す。Ｘは、炭素数２〜６の置換もしくは無置換のアルキレン基又は（Ｂ１Ｏ）ｎ−Ｂ２−を表す。ｎは１〜８の整数を表し、またＢ１及びＢ２は各々同一でも異なってもよく、炭素数１〜５のアルキレン基を表す。）
（一般式［Ｃ］中、ｎは２以上の整数を表し、ｎ＝２のときＡ９は単結合又はｎ価の基を表し、ｎ＝３のときＡ９は３価の基を表す。Ｍはアルカリ金属又はその他の力チオンを表す。ｎ個のＭは、同一でも異なってもよい。）」と、
それぞれ訂正する。
　
・訂正事項ｂ
　請求項２の記載において、「水溶性Fe(III)化合物からなり」を「水溶性Fe(III)化合物として臭化鉄(III)又は硝酸鉄(III)からなり」と訂正する。
　
・訂正事項ｃ
　明細書段落【０００４】の記載において、「処理組成物。」を「処理組成物。ただし、一般式［Ａ］で表される化合物の第２鉄錯塩と、一般式［Ｃ］で示される化合物からなる固形補充処理剤及びこれから得られる処理組成物を除く。」と、
　
　同【０００５】の記載において、
「【化２】
」を
「【化２】
」と、
　
　同【０００６】の記載において、
「（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６はそれぞれ水素原子、脂肪族基、芳香族基又はヒドロキシ基を表す。Ｗは炭素原子を含む二価の連結基を表す。Ｍ１、Ｍ２、Ｍ３及びＭ４はそれぞれ水素原子又はカチオンを表す。）」を
「（一般式（Ｉ）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６はそれぞれ水素原子、脂肪族基、芳香族基又はヒドロキシ基を表す。Ｗは炭素原子を含む二価の連結基を表す。Ｍ１、Ｍ２、Ｍ３及びＭ４はそれぞれ水素原子又はカチオンを表す。）
（一般式［Ａ］中、Ａ１〜Ａ４は、各々同一でも異なってもよく、−ＣＨ２ＯＨ，−ＣＯＯＭ又は−ＰＯ３Ｍ１Ｍ２を表す。Ｍ，Ｍ１，Ｍ２は各々水素原子，アルカリ金属又はその他の力チオンを表す。Ｘは、炭素数２〜６の置換もしくは無置換のアルキレン基又は（Ｂ１Ｏ）ｎ−Ｂ２−を表す。ｎは１〜８の整数を表し、またＢ１及びＢ２は各々同一でも異なってもよく、炭素数１〜５のアルキレン基を表す。）
（一般式［Ｃ］中、ｎは２以上の整数を表し、ｎ＝２のときＡ９は単結合又はｎ価の基を表し、ｎ＝３のときＡ９は３価の基を表す。Ｍはアルカリ金属又はその他の力チオンを表す。ｎ個のＭは、同一でも異なってもよい。）」と、
それぞれ訂正する。
　
・訂正事項ｄ　
　同【０００６】の記載において、「水溶性Fe(III)化合物からなり」を「水溶性Fe(III)化合物として臭化鉄(III)又は硝酸鉄(III)からなり」と訂正する。
　
・訂正事項ｅ
　同【００２２】の記載において、「第二鉄塩（例えば、硫酸第二鉄、塩化第二鉄、臭化第二鉄、硝酸鉄(III)、硫酸鉄(III)アンモニウムなど）とを共存させて」を「第二鉄塩として臭化鉄(III)又は硝酸鉄(III)とを共存させて」と訂正する。
　
2-2．訂正の目的の適否、新規事項の有無、及び特許請求の範囲の実質上の拡張又は変更の存否
　訂正事項ａは、訂正前の請求項１に係る発明から、「一般式［Ａ］で表される化合物の第２鉄錯塩と、一般式［Ｃ］で示される化合物からなる固形補充処理剤及びこれから得られる処理組成物」（なお、一般式［Ａ］及び［Ｃ］で示される化合物は訂正後の請求項１を参照。）を除いて、甲第１号証に記載された発明と重複しないようにするためのものであるから、特許請求の範囲の減縮を目的とする訂正に該当する。
　訂正事項ｂは、請求項２の記載における「水溶性Fe(III)化合物」を「臭化鉄(III)又は硝酸鉄(III)」の２種に限定するものであるから、特許請求の範囲の減縮を目的とする訂正に該当する。
　訂正事項ｃ〜ｅは、訂正事項ａ、ｂによって特許請求の範囲と発明の詳細な説明の記載との間に生じた不整合を正すものであるから明りょうでない記載の釈明を目的とする訂正に該当する。
　そして、訂正事項ａ〜ｅは、願書に添付した明細書に記載された事項の範囲内のものであり、また、実質上特許請求の範囲を拡張し又は変更するものではない。
　　
2-3．訂正の適否の結論
　以上のとおりであるから、上記訂正は、特許法等の一部を改正する法律（平成６年法律第１１６号）附則第６条第１項の規定によりなお従前の例によるとされる、特許法第１２０条の４第３項において準用する平成６年法律第１１６号による改正前の特許法第１２６条第１項ただし書及び第２項の規定に適合するので、当該訂正を認める。
　
3．本件発明
　請求項１、２に係る発明は、訂正後の明細書の特許請求の範囲の請求項１、２に記載された次のとおりのものである。
「【請求項１】下記一般式（Ｉ）で表される化合物のFe(III)錯塩と、酢酸とグリコール酸との混合物又は脂肪族系二塩基性酸、アミノ酸系二塩基性酸、芳香族系二塩基性酸及びその他の多塩基性酸から選ばれる酸の少なくとも一つと、を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料用の漂白能を有する処理組成物。ただし、一般式［Ａ］で表される化合物の第２鉄錯塩と、一般式［Ｃ］で示される化合物からなる固形補充処理剤及びこれから得られる処理組成物を除く。
【化１】
　
（一般式（Ｉ）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６はそれぞれ水素原子、脂肪族基、芳香族基又はヒドロキシ基を表す。Ｗは炭素原子を含む二価の連結基を表す。Ｍ１、Ｍ２、Ｍ３及びＭ４はそれぞれ水素原子又はカチオンを表す。）
（一般式［Ａ］中、Ａ１〜Ａ４は、各々同一でも異なってもよく、−ＣＨ２ＯＨ、−ＣＯＯＭ又は−ＰＯ３Ｍ１Ｍ２を表す。Ｍ，Ｍ１，Ｍ２は各々水素原子，アルカリ金属又はその他の力チオンを表す。Ｘは、炭素数２〜６の置換もしくは無置換のアルキレン基又は（Ｂ１Ｏ）ｎ−Ｂ２−を表す。ｎは、１〜８の整数を表し、またＢ１及びＢ２は各々同一でも異なってもよく、炭素数１〜５のアルキレン基を表す。）
（一般式［Ｃ］中、ｎは２以上の整数を表し、ｎ＝２のときＡ９は単結合又はｎ価の基を表し、ｎ＝３のときＡ９は３価の基を表す。Ｍはアルカリ金属又はその他の力チオンを表す。ｎ個のＭは、同一でも異なってもよい。）
【請求項２】像様露光されたハロゲン化銀カラー写真感光材料を、漂白剤を含有する漂白能を有する処理液で処理する方法において、該漂白剤が請求項１記載の一般式（Ｉ）で表される化合物及び水溶性Fe(III)化合物として臭化鉄(III)又は硝酸鉄(III)からなり、該有機酸が酢酸とグリコール酸との混合物又は脂肪族系二塩基性酸、アミノ酸系二塩基性酸、芳香族系二塩基性酸及びその他の多塩基性酸から選ばれる酸の少なくとも一つであることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。」
　
4．特許異議の申立ての概要
　特許異議申立人 コニカ株式会社は、
　　　甲第１号証：特開平５−３３３５０７号公報
　　　参考資料１：特開昭６２−２７２２４６号公報
　　　参考資料２：特開平１−１１８８３８号公報
　　　参考資料３：特開平３−２１６６５０号公報
　　　参考資料４：特開平３−２８７２６２号公報
　　　参考資料５：特開平４−１０１１３６号公報
を提出して、訂正前の請求項１、２に係る発明は、参考資料１〜５を参酌すると、甲第１号証に係る、本件出願の出願日前の出願である特願平４−７３３９４号の願書に最初に添付した明細書（以下「先願明細書」という）に記載された発明と同一であるので、特許法第２９条の２第１項の規定により特許を受けることができないものであり、訂正前の請求項１、２に係る特許は取り消されるべきである旨主張している。
　
5．先願明細書等に記載された事項
　先願明細書（特開平５−３３３５０７号公報参照）には、
(1)「【請求項１】少なくとも下記一般式［Ａ］又は［Ｂ］で示される化合物の第２鉄錯塩を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料用の漂白能を有する固形補充処理剤。
【化１】
［式中、Ａ１〜Ａ４は各々同一でも異なってもよく、−ＣＨ２ＯＨ、−ＣＯＯＭ又は−ＰＯ３Ｍ１Ｍ２を表す。Ｍ、Ｍ１、Ｍ２は各々、水素原子、アルカリ金属又はその他のカチオンを表す。Ｘは炭素数２〜６の置換若しくは無置換のアルキレン基又は−（Ｂ１Ｏ）ｎ−Ｂ２−を表す。ｎは１〜８の整数を表わし、またＢ１及びＢ２は各々同一でも異なってもよく、炭素数１〜５のアルキレン基を表わす。］
【化２】
［式中、Ａ５〜Ａ８は各々同一でも異なってもよく、水素原子、水酸基、−ＣＯＯＭ、−ＰＯ３Ｍ１Ｍ２、−ＣＨ２ＣＯＯＭ、−ＣＨ２ＯＨ又は低級アルキル基を表す。ただし、Ａ５〜Ａ８の少なくとも１つは−ＣＯＯＭ、−ＰＯ３Ｍ１Ｍ２、−ＣＨ２ＣＯＯＭである。Ｍ、Ｍ１、Ｍ２は各々、水素原子、アルカリ金属又はその他のカチオンを表す。］
【請求項２】下記一般式［Ｃ］で示される化合物を含有することを特徴とする請求項１記載のハロゲン化銀写真感光材料用の漂白能を有する固形補充処理剤。
【化３】
［式中、ｎは２以上の整数を表わし、ｎ＝２のときＡ９は単結合又はｎ価の基を表わし、ｎ＝３のときＡ９は３価の基を表わす。Ｍはアルカリ金属又はその他のカチオンを表す。ｎ個のＭは同一でも異なってもよい。］
【請求項３】前記漂白能を有する固形補充処理剤中のアンモニウムイオンが全カチオンの５０モル％以下であることを特徴とする請求項１又は２記載のハロゲン化銀写真感光材料用の漂白能を有する固形補充処理剤。
【請求項４】ハロゲン化銀写真感光材料を発色現像後、漂白液で処理を行い、次いで定着液で処理を行うハロゲン化銀写真感光材料の処理方法において、前記ハロゲン化銀写真感光材料のハロゲン化銀乳剤中の塩化銀含有比率が８０モル％以上であり、かつ前記漂白液が請求項１、２又は３記載の固形補充処理剤から得られる処理液であることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。
【請求項５】ハロゲン化銀写真感光材料を発色現像後、漂白定着液で処理を行うハロゲン化銀写真感光材料の処理方法において、前記ハロゲン化銀写真感光材料のハロゲン化銀乳剤中の塩化銀含有比率が８０モル％以上であり、かつ前記漂白定着液が請求項１、２又は３記載の固形補充処理剤から得られる処理液であることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。
【請求項６】ハロゲン化銀写真感光材料を発色現像後、漂白液で処理を行い、次いで定着液で処理を行うハロゲン化銀写真感光材料の処理方法において、前記ハロゲン化銀写真感光材料のハロゲン化銀乳剤中のヨウ化銀含有比率が１５モル％以下であり、かつ前記漂白液が請求項１、２又は３記載の固形補充処理剤から得られる処理液であることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。」（請求項１〜６）、
(2)一般式［Ａ］で示される化合物の第２鉄錯塩と、一般式［Ｃ］で示される化合物とを含有する固形補充処理剤、漂白液、漂白補充剤、漂白定着液、漂白定着補充剤〔実施例１の第１表−１の実験No.１−１９〜１−２４、第１表−２の実験No.１−２５〜１−３６（段落【０１８２】〜【０１８９】）；実施例２の第１表−２の実験No.１−２５〜１−３６（段落【０１８９】〜【０１９２】）；実施例３の第２表−１の実験No.３−１９〜３−２４、第２表−２の実験No.３−２５〜３−３６（段落【０１９３】〜【０１９７】）；実施例４の第３表の実験No.４−１３〜４−２４（段落【０１９８】〜【０２６１】）；実施例５の第４表ー１の実験No.５−１３〜５−３０（段落【０２６２】〜【０２６７】）；実施例６の第５表ー２の実験No.６−１９〜６−３０（段落【０２６８】〜【０３１６】）；実施例７の第６表ー１の実験No.７−２５〜７−３０、第６表ー２の実験No.７−３１〜７−４２（段落【０３１７】〜【０３２５】）；実施例８の第７表の８−１３〜８−２４（段落【０３２６】〜【０３３７】）；実施例９の第８表ー１の実験No.９−１３〜９−３０（段落【０３３８】〜【０３４６】）〕、
(3)一般式［Ａ］で示される化合物の比較化合物として、エチレンジアミン四酢酸第２鉄錯塩（ＥＤＴＡ−Ｆｅ）、ジエチレントリアミン五酢酸第２鉄錯塩（ＤＴＰＡ−Ｆｅ）、１，３−ジアミノプロパン四酢酸第２鉄錯塩（ＰＤＴＡ−Ｆｅ）を用いて、そのそれぞれと、一般式［Ｃ］で示される化合物からなる固形補充処理剤、漂白液、漂白補充剤、漂白定着液、漂白定着補充剤〔実施例１の第１表−１の実験No.１−１〜１−１８（段落【０１８２】〜【０１８９】）；実施例３の第２表−１の実験No.３−１〜３−１８（段落【０１９３】〜【０１９７】）；実施例４の第３表の実験No.４−１〜４−１２（段落【０１９８】〜【０２６１】）；実施例５の第４表ー１の実験No.５−１〜５−１２（段落【０２６２】〜【０２６７】）；実施例６の第５表ー１の実験No.６−１〜６−１８（段落【０２６８】〜【０３１６】）；実施例７の第６表ー１の実験No.７−１〜７−２４（段落【０３１７】〜【０３２５】）；実施例８の第７表の８−１〜８−１２（段落【０３２６】〜【０３３７】）；実施例９の第８表ー１の実験No.９−１〜９−１２（段落【０３３８】〜【０３４６】）〕が、
それぞれ記載されている。
　
　参考資料１〜５には、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理における漂白液及び漂白定着液に用いられるアミノポリカルボン酸第二鉄錯塩は、錯塩の形で含有するか、第２鉄塩とアミノポリカルボン酸とから水溶液中で錯塩を形成させて含有してもよいことが記載されている。
　
6．対比・判断
6-1．請求項１に係る発明について
　本件請求項１に係る発明（以下「本件発明１」という）の「漂白能を有する処理組成物」について、本件明細書には「本発明において特に有効な使用法であるハロゲン化銀カラー写真感光材料用の漂白能を有する処理液は、像様露光後の発色現像処理を施された感光材料の漂白処理にて使用される。
　本件発明において、漂白能を有する処理液（組成物）としては、漂白液（組成物）、漂白定着液（組成物）が挙げられる。
　該処理組成物は、キットの如き粉体であってもよいし、処理で使用されるような処理液や補充液等の水溶液であってもよい。」（段落【００２２】参照）と記載されていることから、本件発明１の「漂白能を有する処理組成物」は、漂白液、漂白定着液、粉体、補充液の各態様のものを含む。また、該処理組成物は、一般式（Ｉ）で表される化合物のFe(III)錯塩と、酢酸とグリコール酸との混合物又は脂肪族系二塩基性酸、アミノ酸系二塩基性酸、芳香族系二塩基性酸及びその他の多塩基性酸から選ばれる酸の少なくとも一つとを含有するが、一般式［Ａ］で示される化合物と、一般式［Ｃ］で示される化合物とを含有する固形補充処理剤及びこれらから得られる処理組成物が除かれたものである。
　
　一方、先願明細書の請求項４には、「ハロゲン化銀写真感光材料を発色現像後、漂白液で処理を行い、次いで定着液で処理を行うハロゲン化銀写真感光材料の処理方法において、前記ハロゲン化銀写真感光材料のハロゲン化銀乳剤中の塩化銀含有比率が８０モル％以上であり、かつ前記漂白液が請求項１、２又は３記載の固形補充処理剤から得られる処理液であることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。」と記載されており、該処理方法で用いる漂白液は、請求項１、２又は３記載の固形補充処理剤から得られる処理液である。
　その請求項１、２又は３に記載の固形補充処理剤のうち、請求項２に記載の固形補充処理剤は、一般式［Ａ］で示される化合物と、一般式［Ｃ］で示される化合物とを含有する固形補充処理剤である（摘記事項(1)参照）。そうすると、請求項２に記載された固形補充処理剤から得られる請求項４に記載の漂白液は、一般式［Ａ］で示される化合物と、一般式［Ｃ］で示される化合物とを含有する、「漂白能を有する処理組成物」であることになる。
　そこで、本件発明１と、先願明細書の請求項４の「ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法」で用いられている「漂白液」とを対比すると、
　前者が含有する、「脂肪族系二塩基性酸、アミノ酸系二塩基性酸、芳香族系二塩基性酸及びその他の多塩基性酸」は、カルボン酸基を２以上有する化合物であるから、後者が含有する一般式［Ｃ］で示される化合物に相当する。
　しかし、本件発明１からは、明らかに先願明細書に記載の固形補充処理剤及びこれらから得られる処理組成物が除かれているから、本件発明１の、漂白能を有する処理組成物と、先願明細書の請求項４に記載された「漂白能を有する処理組成物」とは同一でない。
　
　先願明細書の請求項５には、「ハロゲン化銀写真感光材料を発色現像後、漂白定着液で処理を行うハロゲン化銀写真感光材料の処理方法において、前記ハロゲン化銀写真感光材料のハロゲン化銀乳剤中の塩化銀含有比率が８０モル％以上であり、かつ前記漂白定着液が請求項１、２又は３記載の固形補充処理剤から得られる処理液であることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。」と記載されており、該処理方法で用いる漂白定着液は、請求項１、２又は３に記載の固形補充処理剤から得られる処理液である。
　その請求項１、２又は３に記載の固形補充処理剤のうち、請求項２に記載の固形補充処理剤は、一般式［Ａ］で示される化合物と、一般式［Ｃ］で示される化合物とを含有する固形補充処理剤である（摘記事項(1)参照）。そうすると、請求項２に記載された固形補充処理剤から得られる請求項５に記載の漂白定着液は、一般式［Ａ］で示される化合物と、一般式［Ｃ］で示される化合物とを含有する、「漂白能を有する処理組成物」であることになる。
　そこで、本件発明１と、先願明細書の請求項５の「ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法」で用いられている「漂白定着液」とを対比すると、
　上記したように、前者が含有する、「脂肪族系二塩基性酸、アミノ酸系二塩基性酸、芳香族系二塩基性酸及びその他の多塩基性酸」は、カルボン酸基を２以上有する化合物であるから、後者が含有する一般式［Ｃ］で示される化合物（先願明細書の請求項２）に相当する。
　しかし、本件発明１からは、明らかに先願明細書に記載の固形補充処理剤及びこれらから得られる処理組成物が除かれているから、本件発明１には先願明細書の請求項５に記載の漂白定着液の発明は含まれない。
　
　本件発明１と、先願明細書に請求項６に記載された「漂白液」とを対比する。
　先願明細書の、請求項６には、「ハロゲン化銀写真感光材料を発色現像後、漂白液で処理を行い、次いで定着液で処理を行うハロゲン化銀写真感光材料の処理方法において、前記ハロゲン化銀写真感光材料のハロゲン化銀乳剤中のヨウ化銀含有比率が１５モル％以下であり、かつ前記漂白液が請求項１、２又は３記載の固形補充処理剤から得られる処理液であることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。」と記載されている。
　該記載と先願明細書の請求項４の記載とは、ハロゲン化銀写真感光材料のハロゲン化銀乳剤は異なるが、漂白液については全く同一であるから、上記先願明細書の請求項４に記載された「漂白液」との対比で、先願明細書の請求項４に記載された漂白液が、本件発明１の、漂白能を有する処理組成物と同一ではないとしたのと全く同じ理由により、本件発明１の、漂白能を有する処理組成物と、先願明細書の請求項６に記載された「漂白能を有する処理組成物」とは同一でない。
　
　さらに、先願明細書の実施例１〜９の、固形補充処理剤、漂白液、漂白補充剤、漂白定着液、漂白定着補充剤（以下「処理剤等」という）も、一般式［Ａ］で示される化合物の第２鉄錯塩と、一般式［Ｃ］で示される化合物を含有する処理剤の具体例にすぎないから、請求項４〜６に記載の漂白液又は漂白定着液が本件発明１と同一でないのと同様に、前記処理剤等は、本件発明１の、漂白能を有する処理組成物と同一ではない。
　
　また、一般式［Ａ］で示される化合物の比較化合物として、エチレンジアミン四酢酸第２鉄錯塩（ＥＤＴＡ−Ｆｅ）、ジエチレントリアミン五酢酸第２鉄錯塩（ＤＴＰＡ−Ｆｅ）、１，３−ジアミノプロパン四酢酸第２鉄錯塩（ＰＤＴＡ−Ｆｅ）を用いて、そのそれぞれと、一般式［Ｃ］で示される化合物からなる固形補充処理剤、漂白液、漂白補充剤、漂白定着液、漂白定着補充剤も記載されているが、これらの比較化合物は、一般式（Ｉ）で表される化合物のFe(III)錯塩（訂正後の請求項１参照）とは化学構造が異なるものであるから、これらの比較化合物を含有する固形補充処理剤、漂白液、漂白補充剤、漂白定着液、漂白定着補充剤も、本件発明１の、漂白能を有する処理組成物と同一となるものではない。
　
6-2．請求項２に係る発明について
　本件請求項２に係る発明（以下「本件発明２」という）は、本件発明１の漂白能を有する処理組成物に含有される一般式（Ｉ）で表される化合物のFe(III)錯塩が、一般式（Ｉ）で表される化合物と、臭化鉄(III)又は硝酸鉄(III)とからなるという限定を加え、特定の有機酸を含む漂白能を有する処理組成物を用いる「ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法」である。
　そうすると、請求項２は、一般式（Ｉ）で表される化合物（請求項１参照）のFe(III)錯塩を、一般式（Ｉ）で表される化合物と、臭化鉄(III)又は硝酸鉄(III)とからなるとし、水溶性Fe(III)化合物について限定したものであるから、上記したのと同様な理由により、本件発明２も、先願明細書に記載された発明と同一になるものではない。
　
　なお、参考資料１〜５には、アミノポリカルボン酸第二鉄錯塩は、錯塩の形で含有するか、第２鉄塩とアミノポリカルボン酸とから水溶液中で錯塩を形成させて含有してもよいことが記載されているにすぎないので、これらの資料は上記した判断を左右するものではない。
　
7．むすび
  以上のとおりであるから、特許異議申立の理由及び証拠によっては本件請求項１、２に係る発明の特許を取り消すことはできない。
  また、他に本件請求項１、２に係る発明の特許を取り消すべき理由を発見しない。
　よって、特許法等の一部を改正する法律（平成６年法律第１１６号）附則第１４条の規定に基づく、特許法の一部を改正する法律の一部の施行に伴う経過措置を定める政令（平成７年政令第２０５号）第４条第２項の規定により、結論のとおり決定する。
【異議決定日】
平成１５年７月１日（２００３．７．１）
【訂正の要旨】
審決（決定）の【理由】欄参照。
（５４）【発明の名称】
ハロゲン化銀写真感光材料用の処理組成物及びそれを用いた処理方法
（５７）【特許請求の範囲】
『【請求項１】　下記一般式（Ｉ）で表される化合物のＦｅ（ＩＩＩ）錯塩と、酢酸とグリコール酸との混合物又は脂肪族系二塩基性酸、アミノ酸系二塩基性酸、芳香族系二塩基性酸及びその他の多塩基性酸から選ばれる酸の少なくとも一つと、を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料用の漂白能を有する処理組成物。
ただし、一般式［Ａ］で表される化合物の第２鉄錯塩と、一般式［Ｃ］で示される化合物からなる固形補充処理剤及びこれから得られる処理組成物を除く。
　
【化１】
（一般式（Ｉ）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６はそれぞれ水素原子、脂肪族基、芳香族基又はヒドロキシ基を表す。Ｗは炭素原子を含む二価の連結基を表す。Ｍ１、Ｍ２、Ｍ３及びＭ４はそれぞれ水素原子又はカチオンを表す。）
（一般式［Ａ］中、Ａ１〜Ａ４は、各々同一でも異なってもよく、−ＣＨ２ＯＨ，−ＣＯＯＭ又は−ＰＯ３Ｍ１Ｍ２を表す。Ｍ，Ｍ１，Ｍ２は各々水素原子，アルカリ金属又はその他のカチオンを表す。Ｘは炭素数２〜６の置換もしくは無置換のアルキレン基又は（Ｂ１Ｏ）ｎ−Ｂ２−を表す。ｎは、１〜８の整数を表し、またＢ１及びＢ２は各々同一でも異なってもよく、炭素数１〜５のアルキレン基を表す。）
（一般式［Ｃ］中、ｎは２以上の整数を表し、ｎ＝２のときＡ９は単結合又はｎ価の基を表し、ｎ＝３のときＡ９は３価の基を表す。Ｍはアルカリ金属又はその他のカチオンを表す。ｎ個のＭは、同一でも異なってもよい。）
　【請求項２】像様露光されたハロゲン化銀カラー写真感光材料を、漂白剤を含有する漂白能を有する処理液で処理する方法において、該漂白剤が請求項１記載の一般式（Ｉ）で表される化合物及び水溶性Ｆｅ（ＩＩＩ）化合物
として臭化鉄（ＩＩＩ）又は硝酸鉄（ＩＩＩ）
【発明の詳細な説明】
　【０００１】
　【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲン化銀写真感光材料用の処理組成物に関するものであり、特に脱銀性、写真性及び処理後の画像保存性に優れるハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下、単に感光材料と記すこともある）用の漂白処理組成物及び処理方法に関するものである。
　【０００２】
　【従来の技術】感光材料は、露光後、発色現像された後、漂白能を有する処理液などで処理される。その漂白能を有する処理液に含まれる漂白剤としては、第二鉄錯塩が広く知られているが、特にその中でもエチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）の第二鉄錯塩が古くから用いられており、数年前からより強力な漂白能力をもつ１，３−ジアミノプロパン四酢酸（１，３−ＰＤＴＡ）の第二鉄錯塩も広く用いられるようになってきた。１，３−ＰＤＴＡの第二鉄錯塩はＥＤＴＡの第二鉄錯塩に比べて迅速処理性に優れるが、その強い酸化力のために漂白かぶりが起きやすく、また処理後の画像保存性が悪化（マゼンタステインが増加）しやすいことなど、いくつかの問題点を有しており１，３−ＰＤＴＡの第二鉄錯塩を実用するにあたって、現在まで多くの努力が費やされてきた。また、近年の地球環境の保全に対する認識の高まりから、環境汚染負荷の少ない処理剤の開発が求められている写真業界においては、生分解が困難なＥＤＴＡの第二鉄錯塩や１，３−ＰＤＴＡの第二鉄錯塩に代わる漂白剤の研究が進められている。またこれら金属錯塩は、漂白処理組成物のほか補力、減力、調色といった後処理の処理組成物としても使用されるが、生分解に関する点では同じ問題を抱えている。
　【０００３】
　【発明が解決しようとする課題】従って本発明の第一の課題は、環境汚染負荷の少ない処理剤を用いた処理組成物及びそれを用いた処理方法を提供することである。更に第二の課題は、脱銀性に優れ、漂白かぶりが起こらず、処理後の画像保存性に優れた漂白能を有する処理組成物及びそれを用いた脱銀方法を提供することである。
　【０００４】
　【課題を達成するための手段】本発明者は上記課題に対して検討した結果、その目的が以下に示す処理組成物及び処理方法により達成されることを見いだした。即ち、（１）下記一般式（Ｉ）で表される化合物のＦｅ（ＩＩＩ）錯塩と、酢酸とグリコール酸との混合物又は脂肪族系二塩基性酸、アミノ酸系二塩基性酸、芳香族系二塩基性酸及びその他の多塩基性酸から選ばれる酸の少なくとも一つと、を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料用の漂白能を有する処理組成物。
ただし、一般式［Ａ］で表される化合物の第２鉄錯塩と、一般式［Ｃ］で示される化合物からなる固形補充処理剤及びこれから得られる処理組成物を除く。
　【０００５】
　
【化２】
　【０００６】
　（一般式（Ｉ）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６はそれぞれ水素原子、脂肪族基、芳香族基又はヒドロキシ基を表す。Ｗは炭素原子を含む二価の連結基を表す。Ｍ１、Ｍ２、Ｍ３及びＭ４はそれぞれ水素原子又はカチオンを表す。）
　
（一般式［Ａ］中、Ａ１〜Ａ４は、各々同一でも異なってもよく、−ＣＨ２ＯＨ，−ＣＯＯＭ又は−ＰＯ３Ｍ１Ｍ２を表す。Ｍ，Ｍ１，Ｍ２は各々水素原子，アルカリ金属又はその他のカチオンを表す。Ｘは炭素数２〜６の置換もしくは無置換のアルキレン基又は（Ｂ１Ｏ）ｎ−Ｂ２−を表す。ｎは、１〜８の整数を表し、またＢ１及びＢ２は各々同一でも異なってもよく、炭素数１〜５のアルキレン基を表す。）
　
（一般式［Ｃ］中、ｎは２以上の整数を表し、ｎ＝２のときＡ９は単結合又はｎ価の基を表し、ｎ＝３のときＡ９は３価の基を表す。Ｍはアルカリ金属又はその他のカチオンを表す。ｎ個のＭは、同一でも異なってもよい。）
（２）像様露光されたハロゲン化銀カラー写真感光材料を、漂白剤を含有する漂白能を有する処理液で処理する方法において、該漂白剤が請求項１記載の一般式（Ｉ）で表される化合物及び水溶性Ｆｅ（ＩＩＩ）化合物
として臭化鉄（ＩＩＩ）又は硝酸鉄（ＩＩＩ）
　まず、一般式（Ｉ）で表される化合物について以下に詳細に述べる。
　【０００７】
　Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６で表される脂肪族基は直鎖、分岐または環状のアルキル基、アルケニル基またはアルキニル基であり、炭素数１ないし１０のものが好ましい。脂肪族基としてはより好ましくはアルキル基であり、更に炭素数１ないし４のアルキル基が好ましく、特にメチル基、エチル基が好ましい。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６で表される芳香族基としては、単環または２環のアリール基であり、例えばフェニル基、ナフチル基が挙げられ、フェニル基がより好ましい。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６で表される脂肪族基、芳香族基は置換基を有していてもよく、例えばアルキル基（例えばメチル、エチル）、アラルキル基（例えばフェニルメチル）、アルケニル基（例えばアリル）、アルキニル基、アルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ）、アリール基（例えばフェニル、ｐ−メチルフェニル）、アミノ基（例えばジメチルアミノ）、アシルアミノ基（例えばアセチルアミノ）、スルホニルアミノ基（例えばメタンスルホニルアミノ）、ウレイド基、ウレタン基、アリールオキシ基（例えばフェニルオキシ）、スルファモイル（例えばメチルスルファモイル）、カルバモイル基（例えばカルバモイル、メチルカルバモイル）、アルキルチオ基（メチルチオ）、アリールチオ基（例えばフェニルチオ）、スルホニル基（例えばメタンスルホニル）、スルフィニル基（例えばメタンスルフィニル）、ヒドロキシ基、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子、フッ素原子）、シアノ基、スルホ基、カルボキシ基、
ホスホノ基、アリールオキシカルボニル基（例えばフェニルオキシカルボニル）、アシル基（例えばアセチル、ベンゾイル）、アルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル）、アシルオキシ基（例えばアセトキシ）、カルボンアミド基、スルホンアミド基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基などが挙げられ、可能な場合にはその解離体又は塩であってもよい。上記置換基で炭素原子を有する場合、好ましくは炭素数１ないし４のものである。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６として好ましくは水素原子又はヒドロキシ基であり、水素原子がより好ましい。
　【０００８】
　Ｗで表される二価の連結基は好ましくは下記一般式（Ｗ）で表すことができる。
一般式（Ｗ）
　　−（Ｗ１−Ｄ）ｍ−（Ｗ２）ｎ−
　式中、Ｗ１及びＷ２は同じであっても異なっていてもよく、炭素数２から８の直鎖又は分岐のアルキレン基（例えばエチレン、プロピレン）、炭素数５から１０のシクロアルキレン基（例えば１，２‐シクロヘキシル）、炭素数６から１０のアリーレン基（例えばｏ‐フェニレン）、炭素数７から１０のアラルキレン基（例えばｏ‐キシレニル）又はカルボニル基を表す。Ｄは−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（ＲＷ）−、二価の含窒素ヘテロ環基を表す。ＲＷは水素原子又は−ＣＯＯＭａ、−ＰＯ３Ｍｂ、Ｍｃ、−ＯＨもしくは−ＳＯ３Ｍｄで置換されてもよい炭素数１から８のアルキル基（例えばメチル）もしくは炭素数６から１０のアリール基（例えばフェニル）を表す。Ｍａ、Ｍｂ、Ｍｃ及びＭｄはそれぞれ水素原子又はカチオンを表す。カチオンとしては、アルカリ金属（例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム）、アンモニウム（例えば、アンモニウム、テトラエチルアンモニウム）やピリジニウムなどを挙げることができる。Ｗで表される連結基は置換基を有していてもよく、置換基としては例えばＲ１からＲ４の置換基として挙げたものが適用できる。二価の含窒素ヘテロ環基としてはヘテロ原子が窒素である５又は６員環のものが好ましく、イミダゾリル基の如きとなりあった炭素原子にてＷ１及びＷ２と連結しているものが更に好ましい。Ｗ１及びＷ２としては炭素数２から４のアルキレン基が好ましい。ｍは０から３の整数を表し、ｍが２又は３の時にはＷ１−Ｄは同じであっても異なっていてもよい。ｍは０から２が好ましく、０又は１が更に好ましく、０が特に好ましい。ｎは１から３の整数を表し、ｎが２又は３のときにはＷ２は同じでも異なってもよい。ｎは好ましくは１又は２である。Ｗの具体例としては例えば以下のものが挙げられる。
　【０００９】
　【化３】
　【００１０】
　【化４】
　【００１１】
　Ｍ１、Ｍ２、Ｍ３及びＭ４で表されるカチオンとしては、アルカリ金属（例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム）アンモニウム（例えば、アンモニウム、テトラエチルアンモニウム）やピリジニウムなどを挙げることができる。
　【００１２】
　本発明において、上述した一般式（Ｉ）で表される化合物の具体例を以下に示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
　【００１３】
　【化５】
　【００１４】
　【化６】
　【００１５】
　【化７】
　【００１６】
　【化８】
　【００１７】
　【化９】
　【００１８】
　【化１０】
　【００１９】
　本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物は、特開昭６３−１９９２９５号公報、特開平３−１７３８５７号公報等の記載に準じて合成することが出来る。尚、これらの文献に記載されているように、本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物には、光学異性体（〔Ｒ，Ｒ〕、〔Ｓ，Ｓ〕、〔Ｓ，Ｒ〕、〔Ｒ，Ｓ〕）が存在する。例えば、本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物の例示化合物（Ｉ−１）には３つの光学異性体（〔Ｒ，Ｒ〕、〔Ｓ，Ｓ〕、〔Ｓ，Ｒ〕）が存在し、これらは個々に合成したり、混合物として合成することもできる。本発明にこれらの個々の光学異性体やこれらの混合物が含まれることは言うまでもない。しかしながら、これらの文献は、本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物をキレート剤として用いた洗剤組成物に関するものであって、そのＦｅ（ＩＩＩ）錯塩がハロゲン化銀カラー写真感光材料用の漂白剤等として有効であることは何ら記述されていない。また、これらの文献にはその化合物のＦｅ（ＩＩＩ）錯体化合物が、生分解性を有するかどうかについても記載されていないが、本発明のＦｅ（ＩＩＩ）錯体化合物において〔Ｓ，Ｓ〕体の如きＬ体のアミノ酸を原料として合成される化合物のＦｅ（ＩＩＩ）錯体化合物の方が他の光学異性体より好ましい。次に、本発明のＦｅ（ＩＩＩ）錯塩の具体例を以下に示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
　【００２０】
　【化１１】
　【００２１】
　【化１２】
　【００２２】本発明において特に有効な使用法であるハロゲン化銀カラー写真感光材料用の漂白能を有する処理液は、像様露光後の発色現像処理を施された感光材料の漂白処理にて使用される。本発明において、漂白能を有する処理液（組成物）としては、漂白液（組成物）、漂白定着液（組成物）が挙げられる。該処理組成物は、キットの如き粉体であってもよいし、処理で使用されるような処理液や補充液等の水溶液であってもよい。漂白能を有する処理液で使用される第二鉄錯塩は、予め錯形成された鉄錯塩として添加して溶解してもよく、また、
錯形成化合物と第二鉄塩として臭化鉄（ＩＩＩ）又は硝酸鉄（ＩＩＩ）とを共存させて
　【００２３】
　本発明の漂白能を有する処理液（組成物）中の第二鉄錯塩を形成する化合物としては、好ましくはその５０モル％以上が前記した一般式（Ｉ）で表される化合物であり、より好ましくは、８０モル％以上を占めると良い。なお、本発明において、漂白能を有する処理液中の第二鉄錯塩を形成する化合物としては、上述した一般式（Ｉ）で表される化合物を、単独で使用しても、二種類以上併用してもよい。また、本発明の範囲内であれば、漂白能を有する処理液中の第二鉄錯塩を形成する化合物としては、前記した一般式（Ｉ）で表される化合物以外の化合物を併用しても構わない。このような化合物としては、ＥＤＴＡ、１，３−ＰＤＴＡ、ジエチレントリアミン五酢酸、１，２−シクロヘキサンジアミン四酢酸、イミノ二酢酸、メチルイミノ二酢酸、Ｎ−（２−アセトアミド）イミノ二酢酸、ニトリロ三酢酸、Ｎ−（２−カルボキシエチル）イミノ二酢酸、Ｎ−（２−カルボキシメチル）イミノジプロピオン酸等が挙げられるが、特にこれらに限定されるものではない。
　【００２４】
　本発明において、漂白能を有する処理液の漂白剤としては、上述した第二鉄錯塩に加え、無機酸化剤を漂白剤として併用してもよい。このような無機酸化剤としては過酸化水素や過硫酸塩、臭素酸塩などが挙げられるが、特にこれらに限定されるものではない。本発明の漂白能を有する処理液における第二鉄錯塩の濃度としては、０．００３〜１．０モル／リットルの範囲が適当であり、０．０２〜０．５０モル／リットルの範囲が好ましく、より好ましくは、０．０５〜０．４０モル／リットルの範囲であるが、上述したような無機酸化剤を併用する場合は、第二鉄錯塩の濃度としては０．００５〜０．０３０モル／リットルの範囲が好ましい。
　【００２５】
　本発明による漂白能を有する処理液は漂白剤として該第二鉄錯塩を含有する他、銀の酸化を促進する為の再ハロゲン化剤として、塩化物、臭化物、ヨウ化物の如きハロゲン化物を加えるのが好ましい。また、ハロゲン化物の代わりに難溶性銀塩を形成する有機性配位子を加えてもよい。ハロゲン化物はアルカリ金属塩あるいはアンモニウム塩、あるいはグアニジン、アミンなどの塩として加える。具体的には臭化ナトリウム、臭化カリウム、臭化アンモニウム、塩化カリウム、塩酸グアニジンなどがある。また、腐食防止剤としては、硝酸塩を用いるのが好ましく、硝酸アンモニウム、硝酸ナトリウムや硝酸カリウムなどが用いられる。その添加量は、０．０１〜２．０モル／リットル、好ましくは０．０５〜０．５モル／リットルである。本発明の漂白液中の臭化物イオン濃度は、好ましくは１．８モル／リットル以下であり、より好ましくは０．１〜１．６モル／リットルの範囲が好ましい。また、上述したような無機酸化剤を併用する場合、臭化物イオンの濃度は、好ましくは０．０５〜０．１０モル／リットルの範囲である。本発明の漂白定着液中にも臭化物イオンを添加してもよく、１．０モル／リットル以下の範囲が好ましい。
　【００２６】
　なお本発明においては、臭化物イオンの対カチオンとして、アンモニウムイオンやナトリウムイオン、カリウムイオンなどを用いることが出来る。この中で、処理の迅速性を考慮するときはアンモニウムイオンを使用することが好ましく、一方で、環境保全に重点をおく場合は、実質上アンモニウムイオンを含まない方が好ましい。なお本発明において、実質上アンモニウムイオンを含まないとは、アンモニウムイオンの濃度が０．１モル／リットル以下の状態をさし、好ましくは０．０８モル／リットル以下、より好ましくは０．０１モル／リットル以下、特に好ましくは全く存在しない状態を表す。アンモニウムイオンの濃度を上記の領域にするには、代わりのカチオン種としてアルカリ金属イオンが好ましく、特にナトリウムイオン、カリウムイオンが好ましいが、具体的には、漂白剤としてのアミノポリカルボン酸第二鉄錯塩のナトリウム塩やカリウム塩、漂白液中の再ハロゲン化剤としての臭化カリウム、臭化ナトリウムの他、腐食防止剤としての硝酸カリウム、硝酸ナトリウム等が挙げられる。また、ｐＨ調整用に使用するアルカリ剤としては、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム等が好ましい。
　【００２７】
　本発明の漂白液において好ましいｐＨは３．０〜７．０であり、特に３．５〜６．５が好ましい。一方、本発明の漂白定着液において好ましいｐＨは３．０〜８．０、より好ましくは４．０〜７．５である。本発明の漂白能を有する処理液を上記ｐＨの範囲に調節するには、公知の有機酸を使用することが出来る。本発明においては漂白能を有する処理液中に、ｐＫａが２．０〜５．５である有機酸を、０．１〜１．２モル／リットル含んでも良い。本発明におけるｐＫａは酸解離定数の逆数の対数値を表し、イオン強度０．１モル／リットル、２５℃で求められた値を示す。本発明で用いるｐＫａが２．０〜５．５の有機酸は、一塩基酸であっても多塩基酸であってもよい。多塩基酸の場合、そのｐＫａが上記の範囲にあれば金属塩（例えばナトリウムやカリウム塩）やアンモニウム塩として使用できる。またｐＫａが上記の範囲にある有機酸は２種以上混合使用することもできる。本発明に使用するｐＫａ２．０〜５．５の有機酸の好ましい具体例を挙げると、酢酸とグリコール酸の混合物；シュウ酸、マロン酸、コハク酸、酒石酸、リンゴ酸、マレイン酸、フマル酸、オキサロ酢酸、グルタル酸、アジピン酸等の脂肪族系二塩基性酸；アスパラギン酸、グルタミン酸、シスチン、アスコルビン酸等のアミノ酸系二塩基性酸；フタル酸、テレフタル酸等の芳香族二塩基性酸；クエン酸などの多塩基性酸など各種有機酸を列挙することが出来る。本発明においては、これらの中でも酢酸及びグリコール酸の混合物が好ましい。漂白能を有する処理液の補充量は感光材料当り１ｍ２あたり２０〜１０００ｍｌに設定されるが、好ましくは、４０ｍｌ〜７５０ｍｌである。
　【００２８】
　脱銀工程としては、具体的に次のものが挙げられる。
漂白定着漂白−定着漂白−水洗−定着漂白−漂白定着漂白−水洗−漂白定着漂白−漂白定着−定着定着、漂白定着液（以下、定着能を有する処理液と総称することあり）に含まれる定着剤としては、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウムナトリウム、チオ硫酸カリウムのようなチオ硫酸塩、チオシアン酸ナトリウム、チオシアン酸アンモニウム、チオシアン酸カリウムのようなチオシアン酸塩（ロダン塩）チオ尿素、チオエーテル等を用いることが出来る。
　【００２９】
　定着剤としてチオ硫酸塩を単独で使用する場合は定着液、漂白定着液１リットル当たり、０．３〜３モル、好ましくは０．５〜２モル程度であり、チオシアン酸塩を単独で使用する場合には１〜４モル程度である。一般に併用する場合も含めて、定着剤の量は、定着液または漂白定着液１リットル当たり、０．３〜５モル、好ましくは０．５〜３．５モルとすればよい。但し併用する場合は合計量で上記範囲とすればよい。その他、チオ硫酸塩と併用することが出来るチオシアン酸塩以外の化合物としては、チオ尿素、チオエーテル（例えば３，６−ジチア−１，８−オクタンジオール）等を挙げることが出来る。
　【００３０】
　定着液または漂白定着液には、保恒剤としての亜硫酸塩（例えば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニウム）及び、ヒドロキシルアミン、ヒドラジン、アセトアルデヒド化合物の重亜硫酸塩付加物（例えばアセトアルデヒド重亜硫酸ナトリウム）などを含有させることが出来る。さらに、各種の蛍光増白剤や消泡剤あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノール等の有機溶剤を含有させることが出来るが、特に保恒剤としては特開昭６０−２８３８８１号公報に記載のスルフィン酸化合物を用いることが望ましい。定着液のｐＨとしては、５〜９が好ましく、さらには６．５〜８が好ましい。定着能を有する処理液をこのような領域に調節する為、また緩衝剤としてｐＫａが６〜９の範囲の化合物を含有してもよい。これらの化合物としては、イミダゾール、２−メチル−イミダゾールのようなイミダゾール類が好ましい。これらの化合物は好ましくは、処理液１リットル当たり１０モル以下、好ましくは０．１〜３モルである。定着液の補充量としては感光材料１ｍ２当たり、３０００ｍｌ以下が好ましく、より好ましくは、２００〜１０００ｍｌ以下である。さらに定着液には液の安定化の目的で各種アミノポリカルボン酸類や、有機ホスホン酸類の添加が好ましい。
　【００３１】
　本発明において、漂白能を有する処理液またはその前浴には各種漂白促進剤を添加することが出来る。このような漂白促進剤については、例えば、米国特許第３，８９３，８５８号明細書、ドイツ特許第１，２９０，８１２号明細書、英国特許第１，１３８，８４２号明細書、特開昭５３−９５６３０号公報、リサーチ・ディスクロージャー第１７１２９号（１９７８年７月号）に記載のメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物、特開昭５０−１４０１２９号公報に記載のチアゾリジン誘導体、米国特許第３，７０６，５６１号明細書に記載のチオ尿素誘導体、特開昭５８−１６２３５号公報に記載のヨウ化物、ドイツ特許第２，７４８，４３０号明細書に記載のポリエチレンオキサイド類、特公昭４５−８８３６号公報に記載のポリアミン化合物などを用いることが出来る。特に好ましくは英国特許第１１３８８４２号明細書に記載のようなメルカプト化合物が好ましい。
　【００３２】
　また、本発明における漂白能を有する処理時間は、４分以内の時間に設定することが好ましい。本発明の漂白能を有する処理液は、処理に際し、エアレーションを実施することが特に好ましい。エアレーションには当業界で公知の手段が使用でき、漂白液中への空気の吹き込みやエゼクターを利用した空気の吸収などが実施できる。空気の吹き込みに際しては、微細なポアを有する散気管を通じて、液中に空気を放出させることが好ましい。このような散気管は、活性汚泥処理における曝気槽等に、広く使用されている。エアレーションに関してはイーストマン・コダック社発行のＺ−１２１、ユージング・プロセス・Ｃ−４１第３版（１９８２年）、ＢＬ−１〜ＢＬ−２頁に記載の事項を利用できる。本発明の漂白能を有する処理液を用いた処理に於いては、撹拌が強化されていることが好ましく、その実施には特開平３−３３８４７号公報の第８頁、右上欄、第６行〜左下欄、第２行に記載の内容が、そのまま利用できる。その中でも特に感光材料の乳剤面に漂白液を吹き付けるジェット撹拌方式が好ましい。また、処理温度に特に制限はないが、好ましくは２５〜５０℃であり、特に好ましくは３５〜４５℃である。
　【００３３】
　また、本発明の漂白液は、処理に使用後のオーバーフロー液を回収し、成分を添加して組成を修正した後、再利用することが出来る。このような使用方法は、通常、再生と呼ばれるが、本発明はこのような再生も好ましくできる。再生の詳細に関しては、富士写真フイルム株式会社発行の、富士フイルム・プロセシングマニュアル、フジカラーネガティブフィルムＣＮ−１６処理（１９９０年８月改訂）第３９頁〜４０頁に記載の事項が適用できる。本発明の漂白液を調整するためのキットは、液体でも粉体でも良いが、アンモニウム塩を排除した場合、ほとんどの原料が粉体で供給され、また吸湿性も少ないことから、粉体を作るのが容易になる。上記再生用のキットは、廃液量削減の観点から、余分な水を用いず、直接添加できることから、粉体が好ましい。
　【００３４】
　漂白液の再生に関しては上述したエアレーションの他、「写真工学の基礎−銀塩写真編−」（日本写真学会編、コロナ社発行、１９７９年刊）等に記載の方法が利用できる。具体的には、電解再生の他、臭素酸や、亜塩素酸、臭素、臭素プレカーサー、過硫酸塩、過酸化水素、触媒を利用した過酸化水素、亜臭素酸、オゾン等による漂白液の再生方法が挙げられるが、これらに限定されるわけではない。電解による再生においては、陰極及び陽極を同一漂白浴に入れたり、あるいは隔膜を用いて陽極槽と陰極槽を別浴にして再生したりするほか、やはり隔膜を用いて、漂白液と現像液及びまたは定着液を同時に再生処理したりすることもできる。
　【００３５】
　本発明に使用される発色現像液は、特開平３−３３８４７号公報の第９頁、左上欄の第６行〜第１１頁右下欄の第６行に記載の内容のものが好ましい。具体的には、富士写真フイルム株式会社製のカラーネガフィルム用処理剤、ＣＮ−１６、ＣＮ−１６Ｘ、ＣＮ−１６Ｑ、ＣＮ−１６ＦＡの発色現像液及び発色現像補充液、或は、イーストマン・コダック社製のカラーネガフィルム用処理剤、Ｃ−４１、Ｃ−４１Ｂ、Ｃ−４１ＲＡの発色現像液が好ましく使用できる。
　【００３６】
　定着または漂白定着工程において、漂白と同様に撹拌が強化されていることが好ましく、具体的には前記のジェット撹拌方式が最も好ましい。また、定着液、漂白定着液からは公知の方法で銀を除去する事で、補充量の削減や、再生使用を行うことが出来る。
　【００３７】
　本発明において実施される水洗及び安定工程に関しては、同じく特開平３−３３８４７号公報第１１頁右下欄第９行〜第１２頁右上欄第１９行に記載の内容を好ましく実施することが出来る。安定液においては、普通、安定化剤としてホルムアルデヒドが使用されてきたが、作業環境安全の点から、Ｎ−メチロールピラゾール、ヘキサメチレンテトラミン、ホルムアルデヒド重亜硫酸付加物、ジメチロール尿素、１、４ービス（１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル）ピペラジンの如きトリアゾール誘導体などが好ましい。中でも、ホルムアルデヒドとピラゾールの反応で得られるＮ−メチロールピラゾールや、１，２，４−トリアゾールの如きトリアゾールと１、４ービス（１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル）ピペラジンの如きその誘導体の併用（特開平４−３５９２４９号）が、画像安定性が高く、且つホルムアルデヒド蒸気圧が少なく好ましい。
　【００３８】
　本発明は、カラーネガフィルム、カラー反転フィルム、カラーペーパー、カラー反転ペーパー、映画用カラーネガフィルム、映画用カラーポジフィルム等、多くのカラー写真感光材料の漂白処理方法として特に有効に利用できる。例えば、特開平３−３３８４７号公報第１２頁右上欄、第１９行〜第１７頁右上欄、第１７行や特開平４−３５９２４９号に記載された内容の感光材料が好ましい。特に、乾燥膜厚が２０μｍ以下の感光材料は漂白が良好であることから好ましく、特に１８μｍ以下の感光材料が好ましい。また、膨潤速度が速いことも好ましく、具体的には上記特開平３−３３８４７号公報第１４頁左上欄第７行〜１４行に記載されたものが特に好ましい。
　【００３９】
　本発明においては、漂白能を有する処理液に上記一般式（Ｉ）で示される化合物のＦｅ（ＩＩＩ）錯塩を含有するが、それ以外に本発明の一般式（Ｉ）で示される化合物のＭｎ（ＩＩＩ）、Ｃｏ（ＩＩＩ）、Ｒｈ（ＩＩ）、Ｒｈ（ＩＩＩ）、Ａｕ（ＩＩ）、Ａｕ（ＩＩＩ）又はＣｅ（ＩＶ）錯塩を含有してもよい。また、Ｆｅ（ＩＩＩ）錯塩を含めたこれら重金属錯塩は、漂白処理組成物のほか補力液、減力液、調色液といった黒白フィルム等の後処理の処理組成物としても使用できる。
　【００４０】
　【実施例】以下に実施例をもって本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
実施例１下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー感光材料である試料１０１を作製した。（感光層組成）各層に使用する素材の主なものは下記のように分類されている；ＥｘＣ：シアンカプラー，ＵＶ：紫外線吸収剤，ＥｘＭ：マゼンタカプラー，ＨＢＳ：高沸点有機溶剤，ＥｘＹ：イエローカプラー，Ｈ：ゼラチン硬化剤，ＥｘＳ：増感色素。各成分に対応する数字は、ｇ／ｍ２単位で表した塗布量を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化銀１モルに対する塗布量をモル単位で示す。
　【００４１】
　　（試料１０１）
　　第１層（ハレーション防止層）
　　黒色コロイド銀　　　　　　　　　　　　　　　　　銀　０．１８
　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．４０
　　ＥｘＭ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１８
　　ＥｘＦ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０×１０−３
　　ＨＢＳ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２０
　【００４２】
　　第２層（中間層）
　　乳剤Ｇ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　銀　０．０６５
　　２，５−ジ−ｔ−ペンタデシルハイドロキノン　　　　　０．１８
　　ＥｘＣ−２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０２０
　　ＵＶ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０６０
　　ＵＶ−２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０８０
　　ＵＶ−３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１０
　　ＨＢＳ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１０
　　ＨＢＳ−２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０２０
　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０４
　【００４３】
　　第３層（低感度赤感乳剤層）
　　乳剤Ａ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　銀　０．２５
　　乳剤Ｂ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　銀　０．２５
　　ＥｘＳ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６．９×１０−５
　　ＥｘＳ−２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．８×１０−５
　　ＥｘＳ−３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．１×１０−４
　　ＥｘＣ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１７
　　ＥｘＣ−３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０３０
　　ＥｘＣ−４　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１０
　　ＥｘＣ−５　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０２０
　　ＥｘＣ−７　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．００５０
　　ＥｘＣ−８　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０１０
　　Ｃｐｄ−２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０２５
　　ＨＢＳ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１０
　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．８７
　【００４４】
　　第４層（中感度赤感乳剤層）
　　乳剤Ｄ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　銀　０．７０
　　ＥｘＳ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．５×１０−４
　　ＥｘＳ−２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．６×１０−５
　　ＥｘＳ−３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．１×１０−４
　　ＥｘＣ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１３
　　ＥｘＣ−２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０６０
　　ＥｘＣ−３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．００７０
　　ＥｘＣ−４　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０９０
　　ＥｘＣ−５　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０２５
　　ＥｘＣ−７　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．００１０
　　ＥｘＣ−８　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．００７０
　　Ｃｐｄ−２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０２３
　　ＨＢＳ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１０
　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．７５
　【００４５】第５層（高感度赤感乳剤層）
　　乳剤Ｅ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　銀　１．４０
　　ＥｘＳ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．４×１０−４
　　ＥｘＳ−２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０×１０−４
　　ＥｘＳ−３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．４×１０−４
　　ＥｘＣ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１２
　　ＥｘＣ−３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０４５
　　ＥｘＣ−６　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０２０
　　ＥｘＣ−８　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０２５
　　Ｃｐｄ−２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０５０
　　ＨＢＳ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２２
　　ＨＢＳ−２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１０
　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．２０
　【００４６】
　　第６層（中間層）
　　Ｃｐｄ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１０
　　ＨＢＳ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５０
　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．１０
　【００４７】
　　第７層（低感度緑感乳剤層）
　　乳剤Ｃ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　銀　０．３５
　　ＥｘＳ−４　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．０×１０−５
　　ＥｘＳ−５　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．１×１０−４
　　ＥｘＳ−６　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８．０×１０−４
　　ＥｘＭ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０１０
　　ＥｘＭ−２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．３３
　　ＥｘＭ−３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０８６
　　ＥｘＹ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０１５
　　ＨＢＳ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．３０
　　ＨＢＳ−３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０１０
　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．７３
　【００４８】
　　第８層（中感度緑感乳剤層）
　　乳剤Ｄ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　銀　０．８０
　　ＥｘＳ−４　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．２×１０−５
　　ＥｘＳ−５　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．２×１０−４
　　ＥｘＳ−６　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８．４×１０−４
　　ＥｘＭ−２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１３
　　ＥｘＭ−３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０３０
　　ＥｘＹ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０１８
　　ＨＢＳ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１６
　　ＨＢＳ−３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８．０×１０−３
　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．９０
　【００４９】
　　第９層（高感度緑感乳剤層）
　　乳剤Ｅ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　銀　１．２５
　　ＥｘＳ−４　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．７×１０−５
　　ＥｘＳ−５　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８．１×１０−５
　　ＥｘＳ−６　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．２×１０−４
　　ＥｘＣ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０１０
　　ＥｘＭ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０３０
　　ＥｘＭ−４　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０４０
　　ＥｘＭ−５　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０１９
　　Ｃｐｄ−３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０４０
　　ＨＢＳ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２５
　　ＨＢＳ−２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１０
　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．４４
　【００５０】
　　第１０層（イエローフィルター層）
　　黄色コロイド銀　　　　　　　　　　　　　　　　　銀　０．０３０
　　Ｃｐｄ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１６
　　ＨＢＳ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．６０
　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．６０
　【００５１】
　　第１１層（低感度青感乳剤層）
　　乳剤Ｃ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　銀　０．１８
　　ＥｘＳ−７　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８．６×１０−４
　　ＥｘＹ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０２０
　　ＥｘＹ−２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２２
　　ＥｘＹ−３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５０
　　ＥｘＹ−４　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０２０
　　ＨＢＳ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２８
　　ゼラチン　１．１０
　【００５２】
　　第１２層（中感度青感乳剤層）
　　乳剤Ｄ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　銀　０．４０
　　ＥｘＳ−７　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７．４×１０−４
　　ＥｘＣ−７　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７．０×１０−３
　　ＥｘＹ−２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０５０
　　ＥｘＹ−３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１０
　　ＨＢＳ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０５０
　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．７８
　【００５３】
　　第１３層（高感度青感乳剤層）
　　乳剤Ｆ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　銀　１．００
　　ＥｘＳ−７　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４．０×１０−４
　　ＥｘＹ−２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１０
　　ＥｘＹ−３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１０
　　ＨＢＳ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０７０
　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．８６
　【００５４】
　　第１４層（第１保護層）
　　乳剤Ｇ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　銀　０．２０
　　ＵＶ−４　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１１
　　ＵＶ−５　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１７
　　ＨＢＳ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．０×１０−２
　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．００
　【００５５】
　　第１５層（第２保護層）
　　Ｈ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．４０
　　Ｂ−１（直径１．７μｍ）　　　　　　　　　　　　　　５．０×１０−２
　　Ｂ−２（直径１．７μｍ）　　　　　　　　　　　　　　０．１０
　　Ｂ−３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１０
　　Ｓ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２０
　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．２０
　【００５６】
　更に、各層に適宜、保存性、処理性、圧力耐性、防黴・防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくするためにＷ−１ないしＷ−３、Ｂ−４ないしＢ−６、Ｆ−１ないしＦ−１７及び、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有されている。
　【００５７】
　【表１】
　【００５８】
　表１において、（１）乳剤Ａ〜Ｆは特開平２−１９１９３８号の実施例に従い、二酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒子調製時に還元増感されている。
（２）乳剤Ａ〜Ｆは特開平３−２３７４５０号の実施例に従い、各感光層に記載の分光増感色素とチオシアン酸ナトリウムの存在下に金増感、硫黄増感とセレン増感が施されている。
（３）平板状粒子の調製には特開平１−１５８４２６号の実施例に従い、低分子量ゼラチンを使用している。
（４）平板状粒子および粒子構造を有する正常晶粒子には特開平３−２３７４５０号に記載されているような転位線が高圧電子顕微鏡を用いて観察されている。
　【００５９】
　【化１３】
　【００６０】
　【化１４】
　【００６１】
　【化１５】
　【００６２】
　【化１６】
　【００６３】
　【化１７】
　【００６４】
　【化１８】
　【００６５】
　【化１９】
　【００６６】
　【化２０】
　【００６７】
　【化２１】
　【００６８】
　【化２２】
　【００６９】
　【化２３】
　【００７０】
　【化２４】
　【００７１】
　【化２５】
　【００７２】
　【化２６】
　【００７３】
　【化２７】
　【００７４】
　以上の如くのカラー写真感光材料を露光したのち、自動現像機を用い以下に記載の方法で、（現像液の累積補充量がそのタンク容量の３倍になるまで）処理した。
　【００７５】
　次に、処理液の組成を記す。
　【００７６】
　【００７７】
　【００７８】
　　（安定液）　　　　　　　　　　　　　　　　タンク液／補充液共通（ｇ）
　　ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム　　　　　　　　０．０３
　　ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル（平均重合度１０）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２
　　エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩　　　　　　　０．０５
　　１，２，４−トリアゾール　１．３　１，４−ビス（１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル）ピペラジン
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．７５
　　水を加えて　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０リットル
　　ｐＨ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８．５
　【００７９】
　上記方法で処理された感光材料について、下記に示す方法により、残留銀量、漂白かぶり、ステインの経時変化を求めた。
　　残留銀量：蛍光Ｘ線分析法により、感光材料中のＤｍａｘ部に残存している銀量を測定した。
　　漂白かぶり：上記の方法で処理された感光材料について濃度測定を行ない、特性曲線から、緑色光（Ｇ光）で測定したＤｍｉｎを各々読み取った。また、漂白液を下記の基準漂白液処方にかえ、漂白時間を６分３０秒にする他は、上記と同様の処理を行なった試料に対して同様にＤｍｉｎを求め、これを基準Ｄｍｉｎとした。そして、マゼンタ色素の漂白かぶりを下記式のように定義し、評価した。
　　漂白かぶり＝各Ｄｍｉｎ−基準Ｄｍｉｎ
　　（基準漂白液）
　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７００ｍｌ
　　エチレンジアミン四酢酸　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２８モル
　　硝酸鉄（ＩＩＩ）９水和物　　　　　　　　　　　　　　　　０．２５モル
　　臭化アンモニウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．４モル
　　硝酸アンモニウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２モル
　　水を加えて　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０００ｍｌ
　　ｐＨ（アンモニア水、硝酸で調整）　　　　　　　　　　　　６．０
　【００８０】
　　ステインの経時変化：上記方法で処理された感光材料について濃度測定を行ない、特性曲線から緑色光（Ｇ光）で測定したＤｍｉｎをそれぞれ読み取った。次いで、測定後の試料を下記条件で保存し、経時後のＤｍｉｎを同様に測定した。そして下記のようにしてマゼンタ色素のステインの経時変化を求めた。
　　保存条件：６０℃、７０％、４週間ステインの経時変化（ΔＤ）＝（保存後のＤｍｉｎ）−（保存前のＤｍｉｎ）
上記方法で得られた結果を表２に示す。
　【００８１】
　【表２】
　【００８２】
　表２の結果より本発明の第二鉄錯塩は比較化合物に比べ残留銀量を低減できると同時に漂白カブリや処理後の色画像保存時のステインについても優れた効果を示すことがわかる。
　【００８３】
　実施例２本願実施例１と同様の感光材料を、同様に加工、露光したのち、自動現像機を用い以下に記載の方法で、（現像液の累積補充量がそのタンク容量の３倍になるまで）処理した。
　【００８４】
　次に、処理液の組成を記す。
　【００８５】
　　（漂白剤）　　　　　　　　　　　　　　タンク液、補充液共通（単位ｇ）
　　表３に記載の化合物の鉄（ＩＩＩ）錯塩　　　　０．３０モル
　　表３に記載の化合物　　　　　　　　　　　　２７ミリモル
　　臭化カリウム　　　　　　　　　　　　　　１００．０
　　硝酸カリウム　　　　　　　　　　　　　　　１０．０
　　漂白促進剤　　　　　　　　　　　　　　　　　０．００５モル
　　（ＣＨ３）２Ｎ−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｓ−Ｓ−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｎ（ＣＨ３）２・２ＨＣｌ
　　水を加えて　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０リットル
　　ｐＨ（ＫＯＨで調整）　　　　　　　　　　　　６．３
　【００８６】
　【００８７】
　　（水洗水）　　　　　　　　　　　　　　　　タンク液、補充液共通
水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型アニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４００）を充填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシウムイオン濃度を３ｍｇ／リットル以下に処理し、続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０ｍｇ／リットルと硫酸ナトリウム０．１５ｇ／リットルを添加した。この液のｐＨは６．５〜７．５の範囲にあった。
　【００８８】
　　（安定液）　　　　　　　　　　　　　　　　タンク液、補充液共通（ｇ）
　　ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム　　　　　　　　　　０．０３
　　ｐ−ノニルフェニルーボリグリシドール（平均重合度７）　０．２
　　エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩　　　　　　　　　０．０５
　　１，２，４−トリアゾール　１．３１、４−ビス（１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル）ピペラジン
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．７５
　　水を加えて　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０リットル
　　ｐＨ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８．５
　【００８９】
　上記方法で処理された感光材料について、本願実施例１と同様に、残留銀量、漂白かぶり、ステインの経時変化を求めた。結果を表３に示す。
　【００９０】
　【表３】
　【００９１】
　表３の結果より本願実施例１と同様に本発明の第二鉄錯塩は比較化合物に比べ残留銀量を低減できると同時に漂白カブリや処理後の色画像保存時のステインについても優れた効果を示すことがわかる。
　【００９２】
　実施例３本願実施例１と同様の感光材料を３５ｍｍ巾に裁断し、カメラで撮影したものを１日１ｍ２ずつ１５日間にわたり下記の処理を行なった。尚、各処理は富士写真フイルム社製自動現像機ＦＰ−５６０Ｂを用いて以下により行なった。処理工程及び処理液組成を以下に示す。
　【００９３】
安定液は（２）から（１）への向流方式であり、水洗水のオーバーフロー液は全て定着浴へ導入した。漂白定着液への補充は、自動現像機の漂白槽の上部並びに定着槽の上部に切りかきを設け、漂白槽、定着槽への補充液の供給により発生するオーバーフロー液の全てが漂白定着浴に流入されるようにした。尚、発色現像液の漂白工程への持ち込み量、漂白液の漂白定着工程への持ち込み量、漂白定着液の定着工程への持ち込み量及び定着液の水洗工程への持ち込み量は、感光材料１ｍ２当たりそれぞれ６５ｍｌ、５０ｍｌ、５０ｍｌ及び５０ｍｌであった。また、クロスオーバーの時間はいずれも６秒であり、この時間は前工程の処理時間に包含される。
　【００９４】
　以下に処理液の組成を示す。
　【００９５】
　【００９６】
　　（漂白定着タンク液）
上記漂白タンク液と下記定着タンク液の１５対８５（容量比）混合液。（ｐＨ７．０）
　【００９７】
　【００９８】
　　（水洗水）本願実施例２記載の水洗水と同じ組成のものを使用した。
　【００９９】
　　（安定液）本願実施例２記載の安定液と同じ組成のものを使用した。
　【０１００】
上記方法で処理された感光材料について、本願実施例１と同様に、残留銀量、漂白かぶり、ステインの経時変化を求めた。結果を表４に示す。
　【０１０１】
　【表４】
　【０１０２】
　表４の結果より本願実施例１と同様に本発明の金属キレート化合物は比較化合物に比べ残留銀量を低減できると同時に漂白カブリや処理後の色画像保存時のステインについても優れた効果を示すことがわかる。
　【０１０３】
　実施例４ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体表面にコロナ放電処理を施した後、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含むゼラチン下塗層を設け、更に種々の写真構成層を塗布して以下に示す層構成の多層カラー印画紙（試料００１）を作製した。塗布液は以下の様にして調製した。
　【０１０４】
　第一層塗布液調製イエローカプラー（ＥｘＹ）１５８．０ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−１）１５．０ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−２）７．５ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−３）１６．０ｇを、溶媒（Ｓｏｌｖ−１）２５ｇ、溶媒（Ｓｏｌｖ−２）２５ｇ及び酢酸エチル１８０ｃｃに溶解し、この溶液を１０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム６０ｃｃ及びクエン酸１０ｇを含む１０％ゼラチン水溶液１０００ｇに乳化分散させて乳化分散物Ａを調製した。一方、塩臭化銀乳剤Ａ（立方体、平均粒子サイズ０．８８μｍの大サイズ乳剤Ａと０．７０μｍの小サイズ乳剤Ａとの３：７混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変動係数は、それぞれ０．０８と０．１０、各サイズ乳剤とも臭化銀０．３モル％を粒子表面の一部に局在含有）が調製された。この乳剤には下記に示す青感性増感色素Ａ、Ｂが銀１モル当たり大サイズ乳剤Ａに対しては、それぞれ２．０×１０−４モル、また小サイズ乳剤Ａに対しては、それぞれ２．５×１０−４モル添加されている。また、この乳剤の化学熟成は硫黄増感剤と金増感剤が添加して行なわれた。前記の乳化分散物Ａとこの塩臭化銀乳剤Ａとを混合溶解し、後述の組成となるように第一層塗布液を調製した。尚、乳剤塗布量は銀量換算塗布量を示している。
　【０１０５】
　第二層から第七層の塗布液も第一層塗布液と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては、１−オキシ−３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジンナトリウム塩を用いた。また、各層にＣｐｄ−１４とＣｐｄ−１５をそれぞれ全量が２５．０ｍｇ／ｍ２と５０ｍｇ／ｍ２となるように添加した。各感光性乳剤層の塩臭化銀乳剤には下記の分光増感色素をそれぞれ用いた。
〔青感性乳剤層〕
　【０１０６】
　【化２８】
　【０１０７】
　（ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては各々２．０×１０−４モル、また小サイズ乳剤に対しては各々２．５×１０−４モル）
〔緑感性乳剤層〕
　【０１０８】
　【化２９】
　【０１０９】（ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては４．０×１０−４モル、小サイズ乳剤に対しては５．６×１０−４モル）
　【０１１０】
　【化３０】
　【０１１１】
　（ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては７．０×１０−５モル、また小サイズ乳剤に対しては、１．０×１０−４モル）
〔赤感性乳剤層〕
　【０１１２】
　【化３１】
　【０１１３】
　（ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては０．９×１０−４モル、また小サイズ乳剤に対しては、１．１×１０−４モル）更に、赤感性乳剤層には下記の化合物Ｆをハロゲン化銀１モル当たり２．６×１０−３モル添加した。
　【０１１４】
　【化３２】
　【０１１５】
　また、青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し、１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカプトテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり８．５×１０−５モル、７．７×１０−４モル、２．５×１０−４モル添加した。また、青感性乳剤層と緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデンをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり、１×１０−４モルと２×１０−４モル添加した。また、イラジエーション防止のために、乳剤層に下記の染料（カッコ内は塗布量を表す）を添加した。
　【０１１６】
　【化３３】
　【０１１７】
　（層構成）以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（ｇ／ｍ２）を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。
支持体ポリエチレンラミネート紙〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯ２）と青味染料（群青）を含む〕
　【０１１８】
　　第一層（青感性乳剤層）
　　前記の塩臭化銀乳剤Ａ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２７
　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．３６
　　イエローカプラー（ＥｘＹ）　　　　　　　　　　　　　　　　　０．７９
　　色像安定剤（Ｃｐｄ−１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０８
　　色像安定剤（Ｃｐｄ−２）　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０４
　　色像安定剤（Ｃｐｄ−３）　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０８
　　溶媒（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１３
　　溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１３
　　第二層（混色防止層）
　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．００
　　混色防止剤（Ｃｐｄ−４）　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０６
　　溶媒（Ｓｏｌｖ−７）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０３
　　溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２５
　　溶媒（Ｓｏｌｖ−３）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２５
　【０１１９】
　　第三層（緑感性乳剤層）
　　塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５５μｍの大サイズ乳剤Ｂと、０．３９μｍの小サイズ乳剤Ｂとの１：３混合物（Ａｇモル比）。粒子サイズ分布の変動係数はそれぞれ０．１０と０．０８、各サイズ乳剤ともＡｇＢｒ０．８モル％を粒子表面の一部に局在含有させた）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１３
　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．４５
　　マゼンタカプラー（ＥｘＭ）　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１６
　　色像安定剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１５
　　色像安定剤（Ｃｐｄ−２）　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０３
　　色像安定剤（Ｃｐｄ−６）　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０１
　　色像安定剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０１
　　色像安定剤（Ｃｐｄ−８）　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０８
　　溶媒（Ｓｏｌｖ−３）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５０
　　溶媒（Ｓｏｌｖ−４）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１５
　　溶媒（Ｓｏｌｖ−５）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１５
　　第四層（混色防止層）
　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．７０
　　混色防止剤（Ｃｐｄ−４）　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０４
　　溶媒（Ｓｏｌｖ−７）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０２
　　溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１８
　　溶媒（Ｓｏｌｖ−３）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１８
　【０１２０】
　　第五層（赤感性乳剤層）
　　塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５０μｍの大サイズ乳剤Ｃと、０．４１μｍの小サイズ乳剤Ｃとの１：３混合物（Ａｇモル比）。粒子サイズ分布の変動係数は、０．０９と０．１１、各サイズ乳剤ともＡｇＢｒ０．８モル％を粒子表面の一部に局在含有させた）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２０
　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．８５
　　シアンカプラー（ＥｘＣ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．３３
　　紫外線吸収剤（ＵＶ−２）　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１８
　　色像安定剤（Ｃｐｄ−１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．３０
　　色像安定剤（Ｃｐｄ−９）　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０１
　　色像安定剤（Ｃｐｄ−１０）　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０１
　　色像安定剤（Ｃｐｄ−１１）　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０１
　　溶媒（Ｓｏｌｖ−６）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２２
　　色像安定剤（Ｃｐｄ−８）　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０１
　　色像安定剤（Ｃｐｄ−６）　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０１
　　溶媒（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０１
　【０１２１】
　　第六層（紫外線吸収層）
　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５５
　　紫外線吸収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．３８
　　色像安定剤（Ｃｐｄ−１２）　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１５
　　色像安定剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０２
　　第七層（保護層）
　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．１３
　　ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度１７％）　０．０５
　　流動パラフィン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０２
　　色像安定剤（Ｃｐｄ−１３）　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０１
　【０１２２】
　【化３４】
　【０１２３】
　【化３５】
　【０１２４】
　【化３６】
　【０１２５】
　【化３７】
　【０１２６】
　【化３８】
　【０１２７】
　【化３９】
　【０１２８】
　【化４０】
　【０１２９】
上記感光材料を像様露光後、ペーパー処理機を用いて、下記処理工程にてカラー現像のタンク容量の２倍補充するまで、連続処理（ランニングテスト）を行った。
　　＊感光材料１ｍ２当たりの補充量
　　＊＊上記６０ｍｌに加えて、リンス（１）より感光材料１ｍ２当たり１２０ｍｌを流し込んだ。（リンスは（３）から（１）への３タンク向流方式とした）
　【０１３０】
各処理液の処方は以下の通りである。
　【０１３１】
　【０１３２】
　　［リンス液］　　　　　　　　　　　　　　　（タンク液と補充液は同じ）
　　塩化イソシアヌール酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　０．０２ｇ
　　脱イオン水（導電率５μｓ／ｃｍ以下）　　　　　　　　　　　１リットル
　　ｐＨ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６．５
　【０１３３】
　上記方法で処理された感光材料は、未露光部の黄色の最小濃度をマクベス濃度にて測定し、漂白カブリを評価した。また、最大濃度部（１０ＣＭＳ）の残留銀量を蛍光Ｘ線にて測定し、脱銀性を評価した。結果を表５に示す。
　【０１３４】
　【表５】
　【０１３５】
　表５から判るように、本発明の態様においては、脱銀性に優れているばかりでなく、漂白カブリも比較化合物に比べて著しく低減されていることが判る。
　【０１３６】
　実施例５
　ＥＤＴＡのＦｅ（ＩＩＩ）錯塩と本発明例示化合物（Ｉ−１）の〔Ｓ，Ｓ〕体のＦｅ（ＩＩＩ）錯塩に対して、ＯＥＣＤ化学品テストガイドラインの３０２Ｂ修正Ｚａｈｎ−Ｗｅｌｌｅｎｓ試験に従ってそれぞれの生分解性を評価した。その結果、ＥＤＴＡのＦｅ（ＩＩＩ）錯塩が殆ど分解しないのに対して、本発明例示化合物（Ｉ−１）のＦｅ（ＩＩＩ）錯塩は７０％分解した。このことから、地球環境保全の点で本発明の処理組成物が好ましいことが判る。
　【０１３７】
　【発明の効果】
　本発明により、脱銀性、写真性および処理後の画像保存性に優れ、環境汚染付加の少ない処理剤を用いた処理が出来るようになった。