【事件の表示】
　特許第３２９６９８９号「水解性シートの製造方法」の請求項１ないし１３に係る特許に対する特許異議の申立てについて、次のとおり決定する。
【結　論】
　訂正を認める。
　特許第３２９６９８９号の請求項１、２に係る特許を維持する。
【理　由】
　
１．手続の経緯
　
　本件特許第３２９６９８９号は、平成　９年　３月３１日に特許出願され、平成１４年　４月１２日にその特許権の設定登録がされ、その後、平成１４年１２月２６日に特許異議申立人花王株式会社により特許異議の申立てがされ、平成１６年１２月　６日付け取消理由が通知され、その指定期間内である平成１７年　２月１４日に訂正請求がされたものである。
　
２．特許異議の申立ての概要
　
　申し立てにおける取消理由の概要は、以下のとおりのものと認める。
　
Ａ．本件特許は、甲第１号証及び甲第２号証をみれば、特許法第１７条の２第３項に規定する要件を満たしていない補正をした特許出願に対してなされたものである（以下、「理由Ａ」という。）。
　
　甲第１号証：化学大辞典編集委員会編，化学大辞典２，縮刷版第36刷，共立出版株式会社，1997年９月20日，p.578， 「カルボキシメチルセルロース」の項
　甲第２号証：http://courtdomino2.court.go.jp/chizai.nsf/Listview01/2A90BFFCFEA306284925...の「知的財産権判決全文表示」よる「H12. 6.23 東京地裁　平成08(ワ)17460」 のプリントアウト，p.１−15
　
Ｂ．本件特許は、特許法第３６条第４項及び第６項に規定する要件を満たしていない特許出願に対してなされたものである（以下、「理由Ｂ」という。）。
　
Ｃ．特許査定時の請求項１〜１３に係る発明は、その出願前に頒布された刊行物である甲第３号証〜甲第６号証に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものであるから、上記請求項に係る発明の特許は、特許法第２９条第２項の規定に違反してされたものである（以下、「理由Ｃ」という。）。
　
　甲第３号証：特公昭４８−　２７６０５号公報
　甲第４号証：特開平　６−１９２９９１号公報
　甲第５号証：特開平　５−２３９１０２号公報
　甲第６号証：特公平　７−　５６０３８号公報
　
３．通知された取消理由
　
　取消理由の概要は、以下のとおりである。
　
１）本件特許は、特許法第３６条第４項及び第６項に規定する要件を満たしていない特許出願に対してなされたものである。
　
２）本件特許は、特許法第１７条の２第３項に規定する要件を満たしてない補正をした特許出願に対してなされたものである。
　
４．訂正の適否についての判断
　
４−１．訂正の内容
　
　発明の名称につき、以下の訂正をするというものである。
ア．訂正事項ａ
　「水解性シート及びその製造方法」とあるのを、「水解性シートの製造方法」と訂正する。
　
　また、特許請求の範囲につき、
「【請求項１】水分散性繊維と水膨潤性カルボキシメチルセルロース及び／またはその塩とからなる基材シートに、少なくとも水と、０．５重量％水溶液のｐＨが５以上９以下を示す１種または２種以上の水溶性アルカリ金属塩及び／または水溶性アンモニウム塩とからなる液体成分が含浸して湿潤状態にあることを特徴とする水解性シート。
【請求項２】水分散性繊維と繊維状カルボキシメチルセルロース及び／またはその塩とからなる基材シートに、少なくとも水と、０．５重量％水溶液のｐＨが５以上９以下を示す１種または２種以上の水溶性アルカリ金属塩及び／または水溶性アンモニウム塩とからなる液体成分が含浸して湿潤状態にあることを特徴とする水解性シート。
【請求項３】前記繊維状カルボキシメチルセルロース及び／またはその塩が水膨潤性である請求項２記載の水解性シート。
【請求項４】前記カルボキシメチルセルロース及び／またはその塩が、前記水解性シートの乾燥重量において、０．１〜５０重量％を占めている請求項１〜３のいずれか１項に記載の水解性シート。
【請求項５】前記水溶性アルカリ金属塩がナトリウム塩である請求項１〜４のいずれか１項に記載の水解性シート。
【請求項６】前記含浸している液体成分のｐＨが５．５〜７．０に調整されている請求項１〜５のいずれか１項に記載の水解性シート。
【請求項７】水分散性繊維と水膨潤性カルボキシメチルセルロース及び／またはその塩とからなる基材シートに、少なくとも水と、０．５重量％水溶液のｐＨが５以上９以下を示す１種または２種以上の水溶性アルカリ金属塩及び／または水溶性アンモニウム塩とからなる液体成分を含浸させて湿潤状態にすることを特徴とする水解性シートの製造方法。
【請求項８】水分散性繊維と繊維状カルボキシメチルセルロース及び／またはその塩とからなる基材シートに、少なくとも水と、０．５重量％水溶液のｐＨが５以上９以下を示す１種または２種以上の水溶性アルカリ金属塩及び／または水溶性アンモニウム塩とからなる液体成分を含浸させて湿潤状態にすることを特徴とする水解性シートの製造方法。
【請求項９】前記繊維状カルボキシメチルセルロース及び／またはその塩が水膨潤性である請求項８記載の水解性シートの製造方法。
【請求項１０】水分散性繊維と水膨潤性ないし水不溶性のカルボキシメチルセルロース及び／またはその塩とからなる基材シートの製造工程で塩基を添加して得られる基材シートに、少なくとも水と、０．５重量％水溶液のｐＨが５以上９以下を示す１種または２種以上の水溶性アルカリ金属塩及び／または水溶性アンモニウム塩とからなる液体成分を含浸させて湿潤状態にすることを特徴とする水解性シートの製造方法。
【請求項１１】前記液体成分は、ｐＨが５．５〜７．０に調整されている請求項７〜１０のいずれか１項に記載の製造方法。
【請求項１２】前記カルボキシメチルセルロース及び／またはその塩を、前記水解性シートの乾燥重量において、０．１〜５０重量％を占めるように含浸させる請求項７〜１１のいずれか１項に記載の製造方法。
【請求項１３】前記水溶性アルカリ金属塩がナトリウム塩である請求項７〜１２のいずれか１項に記載の製造方法。」
とあるのを、
「【請求項１】水分散性繊維と水不溶性のカルボキシメチルセルロース及び／またはその塩とから基材シートを製造するに当って、その製造工程において塩基を添加し、得られた基材シートに、少なくとも水と、０．５重量％水溶液のｐＨが５以上９以下を示す１種または２種以上の水溶性アルカリ金属塩及び／または０．５重量％水溶液のｐＨが５以上９以下を示す１種または２種以上の水溶性アンモニウム塩とからなる液体成分を含浸させて湿潤状態にすることを特徴とする水解性シートの製造方法。
【請求項２】前記水溶性アルカリ金属塩がナトリウム塩である請求項１に記載の製造方法。」
と訂正する、すなわち、以下の訂正をするというものである。
　イ．訂正事項b1
　訂正前の請求項１０を、訂正前の請求項１０に記載されていた発明特定事項のうち「水分散性繊維と水膨潤性ないし水不溶性のカルボキシメチルセルロース及び／またはその塩とからなる基材シートの製造工程で塩基を添加して得られる基材シート」を「水分散性繊維と水不溶性のカルボキシメチルセルロース及び／またはその塩とから基材シートを製造するに当って、その製造工程において塩基を添加し、得られた基材シート」と訂正し、「少なくとも水と、０．５重量％水溶液のｐＨが５以上９以下を示す１種または２種以上の水溶性アルカリ金属塩及び／または水溶性アンモニウム塩とからなる液体成分」を「少なくとも水と、０．５重量％水溶液のｐＨが５以上９以下を示す１種または２種以上の水溶性アルカリ金属塩及び／または０．５重量％水溶液のｐＨが５以上９以下を示す１種または２種以上の水溶性アンモニウム塩とからなる液体成分」と訂正し、これを請求項１にする。
　ウ．訂正事項b2
　訂正前の請求項１３のうち請求項１０を引用していた部分を、訂正後の請求項１を引用したものに訂正し、これを請求項２とする。
　エ．訂正事項b3
　訂正前の請求項１〜９、１１、１２を削除する。
　
　また、発明の詳細な説明につき、以下の訂正をするというものである。
　オ．訂正事項c1
　明細書の段落【０００８】〜【００１１】につき、
「【０００８】
【課題を解決するための手段】
　前記課題を解決するための本発明の一つは、水分散性繊維と水膨潤性カルボキシメチルセルロース及び／またはその塩とからなる基材シートに、少なくとも水と、０．５重量％水溶液のｐＨが５以上９以下を示す１種または２種以上の水溶性アルカリ金属塩及び／または水溶性アンモニウム塩とからなる液体成分が含浸して湿潤状態にあることを特徴とする水解性シートにある。
【０００９】
【００１０】
　本発明の他の一つは、水分散性繊維と繊維状カルボキシメチルセルロース及び／またはその塩とからなる基材シートに、少なくとも水と、０．５重量％水溶液のｐＨが５以上９以下を示す１種または２種以上の水溶性アルカリ金属塩及び／または水溶性アンモニウム塩とからなる液体成分が含浸して湿潤状態にあることを特徴とする水解性シートにある。
　これら水解性シートに係る発明の好ましい実施態様において、前記繊維状カルボキシメチルセルロース及び／またはその塩は、水膨潤性である。前記カルボキシメチルセルロース及び／またはその塩は、前記水解性シートの乾燥重量において、０．１〜５０重量％を占めている。前記水溶性アルカリ金属塩は、ナトリウム塩である。前記含浸している液体成分のｐＨが５．５〜７．０に調整されている。
【００１１】
　本発明のさらに他の一つは、水分散性繊維と水膨潤性カルボキシメチルセルロース及び／またはその塩とからなる基材シートに、少なくとも水と、０．５重量％水溶液のｐＨが５以上９以下を示す１種または２種以上の水溶性アルカリ金属塩及び／または水溶性アンモニウム塩とからなる液体成分を含浸させて湿潤状態にすることを特徴とする水解性シートの製造方法にある。
　本発明のさらに他の一つは、水分散性繊維と繊維状カルボキシメチルセルロース及び／またはその塩とからなる基材シートに、少なくとも水と、０．５重量％水溶液のｐＨが５以上９以下を示す１種または２種以上の水溶性アルカリ金属塩及び／または水溶性アンモニウム塩とからなる液体成分を含浸させて湿潤状態にすることを特徴とする水解性シートの製造方法にある。
　本発明のさらにまた他の一つは、水分散性繊維と水膨潤性ないし水不溶性のカルボキシメチルセルロース及び／またはその塩とからなる基材シートの製造工程で塩基を添加して得られる基材シートに、少なくとも水と、０．５重量％水溶液のｐＨが５以上９以下を示す１種または２種以上の水溶性アルカリ金属塩及び／または水溶性アンモニウム塩とからなる液体成分を含浸させて湿潤状態にすることを特徴とする水解性シートの製造方法にある。
　これら水解性シートの製造方法に係る発明の好ましい実施態様において、前記繊維状カルボキシメチルセルロース及び／またはその塩が水膨潤性である。前記液体成分は、ｐＨが５．５〜７．０に調整されている。前記カルボキシメチルセルロース及び／またはその塩は、前記水解性シートの乾燥重量において、０．１〜５０重量％を占めるように含浸させる。前記水溶性アルカリ金属塩は、ナトリウム塩である。」
とあるのを、
「【０００８】
【課題を解決するための手段】
　前記課題を解決するための本発明は、水分散性繊維と水不溶性のカルボキシメチルセルロース及び／またはその塩とから基材シートを製造するに当って、その製造工程において塩基を添加し、得られた基材シートに、少なくとも水と、０．５重量％水溶液のｐＨが５以上９以下を示す１種または２種以上の水溶性アルカリ金属塩及び／または０．５重量％水溶液のｐＨが５以上９以下を示す１種または２種以上の水溶性アンモニウム塩とからなる液体成分を含浸させて湿潤状態にすることを特徴とする水解性シートの製造方法にある。
【０００９】
【００１０】
【００１１】
　前記水解性シートの製造方法に係る本発明の好ましい実施態様において、前記水溶性アルカリ金属塩は、ナトリウム塩である。」
と訂正する。
　カ．訂正事項c2
　明細書の段落【００１５】につき、
「【００１５】
　これらバインダーは、水溶性であっても水膨潤性であってもよいが、繊維とバインダーとを混合して抄紙する場合には、繊維状を呈していて水膨潤性であるカルボキシメチルセルロースナトリウム塩を使用することが望ましい。また、低い水膨潤性ないし水不溶性のカルボキシメチルセルロース及び／またはその塩をバインダーとして使用し、本発明と同一の出願人にかかる特願平７−２８５４７９または特願平７−２８５４８０に開示された水解性シートの製造法に基づいて、シートの製造工程で塩基を添加して水溶性を向上させたバインダーを本発明の対象にすることも可能である。シートの製造は、抄紙法の他に、カードウエブやエアレイドウエブ等の繊維ウエブに水溶性のカルボキシメチルセルロース及び／またはその塩をスプレーしたり塗布したりする方法を採用することもできる。」
とあるのを、
「【００１５】
　これらバインダーとしては、水不溶性のカルボキシメチルセルロース及び／またはその塩をバインダーとして使用し、本発明と同一の出願人にかかる特願平７−２８５４７９または特願平７−２８５４８０に開示された水解性シートの製造法に基づいて、シートの製造工程で塩基を添加して水溶性を向上させたバインダーを対象にする。」
と訂正する。
　キ．訂正事項c3
　明細書の段落【００１２】、【００３０】につき、「水解性シート」とあるのを「水解性シートの製造方法」と訂正する。
　ク．訂正事項c4
　明細書の段落【００３１】、【００３２】、【００３４】、【００３５】、【００３７】、【００３８】、【００４０】、【００４１】、【００４２】、【００４４】、【００４５】、【００４６】、【００４７】につき、「本発明の水解性シート」とあるのを、「本発明の製造方法による水解性シート」に訂正し、明細書の段落【００３３】、【００３６】、【００３９】、【００４３】、【００４８】につき、「比較例の水解性シート」とあるのを、「比較例の製造方法による水解性シート」に訂正し、明細書の段落【００４９】につき、「実施例および比較例の水解性シート」とあるのを、「実施例および比較例の製造方法による水解性シート」と訂正する。
　ケ．訂正事項c5
　明細書の段落【００５５】につき、
「【００５５】
【発明の効果】
　本発明に係る湿潤状態にある水解性シートは、バインダーに水膨潤性または水不溶性のカルボキシメチルセルロース及び／またはその塩を使用し、このバインダーの湿潤下での電離を、特定のｐＨ域を示すアルカリ金属塩および／またはアンモニウム塩で抑制しているから、シート使用の際には良好な湿潤破断強度を示す。」
とあるのを、
「【００５５】
【発明の効果】
　本発明に係る製造方法によって得られた湿潤状態にある水解性シートは、バインダーに水膨潤性または水不溶性のカルボキシメチルセルロース及び／またはその塩を使用し、このバインダーの湿潤下での電離を、特定のｐＨ域を示すアルカリ金属塩および／または特定のｐＨ域を示すアンモニウム塩で抑制しているから、シート使用の際には良好な湿潤破断強度を示す。」
と訂正する。
　
４−２．訂正の目的の適否、新規事項の有無及び拡張・変更の存否
　
　訂正事項ａは、訂正事項b1〜b3による特許請求の範囲の訂正に伴い、発明の名称を整合させるものであるから、明りょうでない記載の釈明を目的とするものである。
　訂正事項b1の前段は、訂正前の請求項１０では「水膨潤性ないし水不溶性のカルボキシメチルセルロース及び／またはその塩」が、基材シートを製造するための原料か基材シートの構成成分か明らかでなかったのを、水膨潤性ないし水不溶性のカルボキシメチルセルロース及び／またはその塩のうち水膨潤性のものを削除して水不溶性のカルボキシメチルセルロース及び／またはその塩に限定するとともに、該水不溶性のカルボキシメチルセルロース及び／またはその塩が基材シートを製造するための原料であることを明らかにするものであるから、特許請求の範囲の減縮および明りょうでない記載の釈明を目的とするものである。訂正事項b1の後段は、「０．５重量％水溶液のｐＨが５以上９以下を示す１種または２種以上の」が、「水溶性アルカリ金属塩」だけでなく「水溶性アンモニウム塩」をも修飾することを明らかにするものであるから、明りょうでない記載の釈明を目的とするものである。
　訂正事項b2は、明りょうでない記載の釈明を目的とするものである。
　訂正事項b3は、特許請求の範囲の減縮を目的とするものである。
　訂正事項c1〜c5は、訂正事項b1〜b3による特許請求の範囲の訂正に伴い、発明の詳細な説明の記載を整合させるものであるから、明りょうでない記載の釈明を目的とするものである。
　そして、願書に最初に添付した明細書（特許査定時の明細書）の段落【００１２】には「本発明に係る水解性シートには、水分散性の繊維とバインダーとからなる基材シートを使用する。」が、段落【００１５】には「低い水膨潤性ないし水不溶性のカルボキシメチルセルロース及び／またはその塩をバインダーとして使用し、本発明と同一の出願人にかかる特願平７−２８５４７９または特願平７−２８５４８０に開示された水解性シートの製造法に基づいて、シートの製造工程で塩基を添加して水溶性を向上させたバインダーを本発明の対象にすることも可能である。」が、段落【００１７】には「水分散性繊維とバインダーとからなるシート状のものに、少なくとも水と水溶性アルカリ金属塩及び／またはアンモニウム塩とからなる液体成分を含浸させて発明の湿潤状態の水解性シートが得られる。」が、段落【００２４】には「本発明に使用する水溶性アルカリ金属塩やアンモニウム塩は、それらの水溶液が弱酸性〜弱アルカリ性を示すもの、具体的には、０．５重量％水溶液のｐＨが５以上９以下を示すものが好ましい。」が、段落【００２５】には「使用可能なアルカリ金属塩としては、ナトリウム及び／またはカリウムの塩化物、……などの無機塩、……クエン酸塩……などの有機酸塩……などがある。」が、それぞれ記載されているから、上記訂正事項ａ、b1〜b3、c1〜c5は、願書に添付した明細書に記載した事項の範囲内の訂正であり、また、実質上特許請求の範囲を拡張し又は変更するものでもない。
　
４−３．むすび
　
　したがって、上記訂正は、特許法第１２０条の４第２項及び同条第３項で準用する特許法第１２６条第２項及び第３項の規定に適合するので、当該訂正を認める。
　
５．特許異議の申立てについての判断
　
５−１．取消理由の整理
　
　申立ての取消理由は、先に２．でその概要を述べたとおりであるが、先に４．で述べたように、本件訂正が認められることから、結局、以下のとおりになったと認める。
　
Ａ．本件特許は、甲第１号証及び甲第２号証をみれば、特許法第１７条の２第３項に規定する要件を満たしていない補正をした特許出願に対してなされたものである（以下、「理由Ａ」という。）。
　
　甲第１号証：化学大辞典編集委員会編，化学大辞典２，縮刷版第36刷，共立出版株式会社，1997年９月20日，p.578， 「カルボキシメチルセルロース」の項
　甲第２号証：http://courtdomino2.court.go.jp/chizai.nsf/Listview01/2A90BFFCFEA306284925...の「知的財産権判決全文表示」よる「H12. 6.23 東京地裁　平成08(ワ)17460」 のプリントアウト，p.１−15
　
Ｂ．本件特許は、特許法第３６条第４項及び第６項に規定する要件を満たしていない特許出願に対してなされたものである（以下、「理由Ｂ」という。）。
　
Ｃ´．訂正後の請求項１、２に係る発明は、その出願前に頒布された刊行物である甲第３号証〜甲第６号証に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものであるから、上記請求項に係る発明の特許は、特許法第２９条第２項の規定に違反してされたものである（以下、「理由Ｃ´」という。）。
　
　甲第３号証：特公昭４８−　２７６０５号公報
　甲第４号証：特開平　６−１９２９９１号公報
　甲第５号証：特開平　５−２３９１０２号公報
　甲第６号証：特公平　７−　５６０３８号公報
　
５−２．本件発明
　
　本件発明は、訂正された特許明細書の特許請求の範囲に記載された次のとおりのものと認める。
「【請求項１】水分散性繊維と水不溶性のカルボキシメチルセルロース及び／またはその塩とから基材シートを製造するに当って、その製造工程において塩基を添加し、得られた基材シートに、少なくとも水と、０．５重量％水溶液のｐＨが５以上９以下を示す１種または２種以上の水溶性アルカリ金属塩及び／または０．５重量％水溶液のｐＨが５以上９以下を示す１種または２種以上の水溶性アンモニウム塩とからなる液体成分を含浸させて湿潤状態にすることを特徴とする水解性シートの製造方法。
【請求項２】前記水溶性アルカリ金属塩がナトリウム塩である請求項１に記載の製造方法。」
　
　以下、請求項１に係る発明を「本件発明１」、請求項２に係る発明を「本件発明２」という。
　
５−３．甲号各証に記載された事項
　
　甲第１号証には、以下の記載が認められる。
　1a．「カルボキシメチルセルロース」の項目に、「性質　普通吸湿性白色固体のナトリウム塩の形で得られ，カルボキシメチル基の置換度により性質が異なる．置換度0.3 以上ではアルカリ水溶液に可溶，酸性で沈殿する．置換度0.4 以上では水に膨潤，可溶である．水溶液の粘度はｐＨ，重合度により異なる．置換度 0.5〜0.8 のものは酸性でも沈殿しないが，アルコールで沈殿する．高分子電解質で各種の塩をつくる．」（第578頁左欄下から第10行〜下から第２行）
　
　甲第２号証には、、以下の記載が認められる。
　2a．「第四　当裁判所の判断」の「一　争点１について」の１(三)の(1)　アとして、「被告ＣＭＣ−Ｎａの置換度が○・四以上であることは当事者間に争いがないところ、証拠（……）によると、置換度が約○・四以上のＣＭＣ−Ｎａは、水溶性を示すことが認められる。
しかし、証拠（……）によると、一般にＣＭＣ−Ｎａは水に触れて膨潤すること、水溶性のＣＭＣ−Ｎａが溶解する場合、溶解する前に膨潤状態を経ることが認められる。」（第７頁下から第３行〜第８頁第３行）
　
　甲第３号証には、以下の記載が認められる。
　3a．「エーテル化度0.1 〜1.0 のカルボキシメチルセルロース……を含んで成る抄紙原料を抄紙する際に、抄紙工程中のフエルト上において湿紙にアルカリ金属化合物を添加して乾燥することを特徴とする水に速かに分散溶解する紙の連続製造法。」（特許請求の範囲）
　3b．「本発明は……従来法に比べて更に簡便、安価に水に速かに分散溶解する紙を製造することを目的とするものである。更に、……外観形状……筆記等についても、全く通常の紙と変わるところのない紙を提供することもまた本発明の目的である。
　本発明のこの目的は、ＣＭＣ−Ｈ……を含有してなる抄紙原料を使用して通常の方法で叩解し抄造する際ワイヤーパートで形成された湿紙に、主としてプレスパートでフエルト上を移送する間に、アルカリ金属化合物を添加したのち乾燥することによつて達成されることが判つた。」（第１頁第１欄第33行〜第２欄第12行）
　3c．「本発明に使用されるＣＭＣ−Ｈ……のエーテル化度は、抄紙性と製品の分散性を考慮して 0.1〜1.0 の範囲に限定することが望ましい。」（第１頁第２欄第13行〜第16行）
　3d．「本発明に於ては、抄紙原料として、ＣＭＣ−Ｈ……を単独で……使用できることは勿論、上記原料に抄紙可能な他の抄紙原料を水に対する分散溶解を防げない程度の割合で混合した混合物も使用できる。即ち、紙の用途に応じて、製紙用クラフトパルプ、サルハイトパルプ、化繊用の溶解パルプなどの如き植物繊維、ポリアミド、ポリエステルなどの如き合成繊維……も使用できる。」（第１頁第２欄第21行〜第30行）
　3e．「アルカリ金属化合物としては、例えば苛性ソーダ、苛性カリの如き水酸化物、炭酸ソーダ、炭酸カリの如き重炭酸塩、硼砂の如き硼酸塩、第二燐酸ソーダの如き燐酸塩、珪酸ソーダの如き珪酸塩及びこれらの混合物が使用される。……メタノール……の如き有機溶媒を含む水溶液の形で付着添加されることが好ましいが……単に水溶液の形で添加することもできる。」（第２頁第３欄第31行〜第42行）
　3f．「実施例　１
　エーテル化度（ＤＳ）０．６０のＣＭＣ−Ｈ５０％及び晒クラフトパルプ５０％よりなる混合抄紙原料を叩解度２０°ＳＲに叩解し、丸網ヤンキーマシンを使用して、抄速２０ｍ／分で６０ｇ／ｍ2 の上質用紙を抄造した。この抄造工程のワイヤーパートからフエルト上に湿紙が移送された直後、即ちクーチロール出口に於て、５％濃度の炭酸ソーダ水溶液を、該湿紙中に含まれるＣＭＣ−Ｈの中和等量の１倍半量になるように調整しながら均一に噴霧した。このとき湿紙の水分は９２％であつたが、フエルト上で切断することなくドライパートに移送され、剥離剤を塗布したドライヤーで乾燥したのち巻取ることができた。」（第２頁第４欄第37行〜第３頁第５欄第６行）
　
　甲第４号証には、以下の記載が認められる。
　4a．「水不溶繊維状カルボキシメチルセルロース単独または水不溶繊維状カルボキシメチルセルロースと繊維状原料の混合物をシート状に抄造する際に、アルカリ金属もしくはアンモニウムの炭酸塩および炭酸水素塩の群から選ばれる少なくとも１種を含有する水溶液に分散させて抄造することを特徴とする水分散性シートの製造方法。」（特許請求の範囲の請求項１）
　4b．「本発明において抄紙原料として用いるＣＭＣ繊維は、一般に市販されている水溶性カルボキシメチルセルロースと異なり、カルボキシメチル基がナトリウム等のアルカリ金属塩に部分的に中和されたもの、あるいは全く中和されていないものであり、親水性であるが水中で多少膨潤する程度の性質を持つ。またその置換度(以下、ＤＳと称す)は特に限定しないが、通常０．２〜１．２の範囲にあるものが適当である。」（【０００６】）
　4c．「上記ＣＭＣ繊維に必要に応じて配合される繊維状原料としては、特に限定されるものではなく、通常の木材パルプ、製紙用クラフトパルプ、サルファイトパルプ、非木材パルプ、化繊用溶解パルプ、レーヨン繊維、合成繊維(ポリアミド、ポリエステルなど)……等が使用できる」（【０００９】）
　4d．「本発明において上記抄紙原料の処理に用いる炭酸塩や炭酸水素塩(以下、処理剤と称す)としては、Na，Ｋ，Li等のアルカリ金属もしくはアンモニウムの炭酸塩および炭酸水素塩が挙げられ、これらの少なくとも１種を使用する。」（【００１０】）
　4e．「得られる完全紙料を適度に希釈し、円網式、長網式等一般的な抄紙機にて抄造して、抄き網上に湿紙を形成した後(ワイヤーパート)、湿紙をプレスパートに移送し脱水せしめ、次いでドライパートで乾燥することにより、目的とする水分散性シートを得る。」（【００１３】）
　4f．「実施例１
ＤＳ０．４３のＣＭＣ繊維および木材パルプ(ＮＢＫＰ)を７００mlcsfに叩解し、水中に所定の配合割合で混合分散する。次に、炭酸水素ナトリウムを所定濃度となるように添加して完全紙料を調整し、抄紙、乾燥を経て秤量８０gの水分散性紙を得た。」（【００１６】）
　
　甲第５号証には、繊維状カルボキシアルキルセルロースの製造方法について記載されている。
　
　甲第６号証には、硬質表面液体洗浄剤組成物について記載されている。
　
５−４．理由Ａについて
　
　特許異議申立人は、平成１４年　２月２５日付け手続補正書による補正について、(ｉ)甲第１号証及び甲第２号証の記載をみれば、請求項１、７に係る補正は出願当初の明細書に記載した事項の範囲内のものでなく、(ii)請求項２、８に係る補正は出願当初の明細書に記載した事項の範囲内のものでなく、 (iii)請求項３、９に係る補正は出願当初の明細書に記載した事項の範囲内のものでなく、(iv)請求項１０に係る補正は出願当初の明細書に記載した事項の範囲内のものでなく、これらに従属する請求項４〜６および請求項１１〜１３についても同様であるから、補正後の請求項１〜１３に記載された事項は、出願当初の明細書に記載した事項の範囲内のものでない旨、主張している（特許異議申立書第11頁〜第15頁参照。）。
　前記４．に記載したように、本件特許明細書について訂正請求がされ、訂正前の請求項１〜１３は、次の請求項１、２
「【請求項１】水分散性繊維と水不溶性のカルボキシメチルセルロース及び／またはその塩とから基材シートを製造するに当って、その製造工程において塩基を添加し、得られた基材シートに、少なくとも水と、０．５重量％水溶液のｐＨが５以上９以下を示す１種または２種以上の水溶性アルカリ金属塩及び／または０．５重量％水溶液のｐＨが５以上９以下を示す１種または２種以上の水溶性アンモニウム塩とからなる液体成分を含浸させて湿潤状態にすることを特徴とする水解性シートの製造方法。
【請求項２】前記水溶性アルカリ金属塩がナトリウム塩である請求項１に記載の製造方法。」
となった。
　そして、この訂正後の請求項１、２は、前記４．で検討したとおり、特許査定時の明細書の特許請求の範囲の請求項１０とそれに従属する請求項１３を由来とするものであるので、上記特許異議申立人の(ｉ)、(ii)、(iii) の主張は検討を要さないものとなった。
　また、上記(iv)の主張に関連して、訂正後の請求項１、２が、出願当初の明細書に記載した事項の範囲内のものかどうかを検討すると、訂正後の請求項１、２は、前記４．で検討したとおり、特許査定時の明細書の段落【００１２】、【００１５】、【００１７】、【００２４】、【００２５】の記載をその根拠とし、特許査定時の明細書に記載した事項の範囲内のものと認められるものである。一方、この段落【００１２】、【００１５】、【００１７】、【００２４】、【００２５】の記載は、出願当初と特許査定時とで同一の内容である。してみると、訂正後の請求項１、２は、出願当初の明細書に記載した事項の範囲内のものと認められる。
　したがって、特許法第１７条の２第３項違反に関する特許異議申立人の主張は採用できない。
　
５−５．理由Ｂについて
　
　特許異議申立人は、(ｉ)特許査定時の請求項１、７に係る発明ではバインダーは水溶性ではないのに、特許査定時の明細書の【００１５】には「バインダーは、水溶性であっても水膨潤性であってもよい」と記載されているので、本件発明の技術的思想を把握することができない、(ii)各実施例が本件各特許発明のどの発明の実施例に相当するのか判断できない、として、発明の詳細な説明は当業者が容易に実施することができる程度に記載されておらず、また、本件発明が不明確である旨、主張している（特許異議申立書第16頁参照。）。
　前記４．に記載したように、本件特許明細書について訂正請求がされ、訂正前の請求項１〜１３は、訂正後の請求項１、２となり、発明の詳細な説明も訂正された。
　そして、この訂正後の請求項１、２は、前記４．で検討したとおり、特許査定時の明細書の特許請求の範囲の請求項１０とそれに従属する請求項１３を由来とするものであるので、上記特許異議申立人の(ｉ)の主張は検討を要さないものとなった。
　そこで、上記(ii)の主張に関連して、各実施例が、訂正後の請求項１、２に係る発明の実施例に相当するかどうかを検討する。
　本件明細書の各実施例には、用いたカルボキシメチルセルロースナトリウム塩が水不溶性であることの明記はないものの、ニチリン化学工業製のカルボキシメチルセルロースナトリウム塩であって、Ｄ．Ｓ．とｐＨが異なる３種のもの、すなわちＤ．Ｓ．＝０．４３，ｐＨ＝５．９のもの、Ｄ．Ｓ．＝０．４２，ｐＨ＝６．０のもの、およびＤ．Ｓ．＝０．４２，ｐＨ＝５．９のものを用い、基材シートの製造工程で塩基に相当するソーダ灰を添加して原料とし抄紙してシートを製造することが記載されている。
　そして、訂正後の本件明細書全体をみると、基材シートの製造工程で塩基を添加することについては、請求項１と実施例以外に、段落【００１５】に「水不溶性のカルボキシメチルセルロース及び／またはその塩をバインダーとして使用し、本発明と同一の出願人にかかる特願平７−２８５４７９または特願平７−２８５４８０に開示された水解性シートの製造法に基づいて、シートの製造工程で塩基を添加して水溶性を向上させたバインダーを対象にする。」が記載されている。
　一方、水分散性繊維とバインダーとしてのカルボキシメチルセルロース及び／またはその塩からシートを製造するにあたり、バインダーとしてのカルボキシメチルセルロース及び／またはその塩が水溶性である場合は、塩基を添加して水溶性を向上させる必要がないことは、当業者には明らかである。
　以上のことから、実施例に記載されたカルボキシメチルセルロースナトリウム塩は、水不溶性であると推認される。
　なお、特許異議申立人は、前記理由Ａに関連した主張の中で、本件明細書の実施例で使用されたカルボキシメチルセルロースナトリウム塩について、甲第１号証および甲第２号証を根拠に、「水溶性」であると主張している（特許異議申立書第12頁下から第４行〜第13頁第５行参照。）が、上記実施例に記載された上記「Ｄ．Ｓ．」が置換度を意味し、甲第１号証（決定注：甲第１号証は本件出願前に頒布された刊行物ではない縮刷版第36刷であるが、本件出願前の1993年６月１日に頒布された縮刷版第34刷に同じ記載があることを確認済み。）にカルボキシメチルセルロースが「普通吸湿性白色固体のナトリウム塩の形で得られ」、「置換度0.4　以上では水に膨潤，可溶である．」と記載され（記載1a．）、甲第２号証に「置換度が約○・四以上のＣＭＣ−Ｎａは、水溶性を示すことが認められる。」と記載されている（記載2a．）としても、例えば甲第４号証に記載されるように、置換度が０．２〜１．２の範囲、具体的には例えば０．４３で、水不溶性であるカルボキシメチルセルロースアルカリ金属塩も、知られている（記載4a．、4b．、4f．）ので、本件明細書の実施例に記載されたカルボキシメチルセルロースナトリウム塩が水溶性であると断定する理由はない。
　そして、本件明細書の各実施例では、水分散性繊維であるパルプ繊維とともに、上記の水不溶性と推認されるカルボキシメチルセルロースナトリウム塩を用い、塩基に相当するソーダ灰を添加して原料として抄紙して、シートを製造し、これを基材シートとし、訂正後の請求項１に記載された水溶性アルカリ金属塩及び／または水溶性アンモニウム塩に該当する塩と水を含む液体成分を含浸させているから、これらの実施例は、訂正後の請求項１に係る発明の実施例と認められる。さらに、実施例として、上記水溶性アルカリ金属塩として塩化ナトリウムを用いた実施例１−１など、ナトリウム塩を用いたものも複数記載されており、これらは、訂正後の請求項２に係る発明の実施例とも認められる。したがって、上記 (iii)の主張は理由がない。
　以上のとおり、特許法第３６条違反に関する特許異議申立人の主張は採用できない。
　
５−６．理由Ｃ´について
　
（１）本件発明１についての判断
　本件発明１と、甲第３号証に記載された発明とを対比する。
　甲第３号証には、記載3a．、3d．、3e．からみて、以下の発明が記載されていると認められる。
「エーテル化度0.1 〜1.0 のカルボキシメチルセルロースに、他の抄紙原料として製紙用クラフトパルプ、サルハイトパルプ、化繊用の溶解パルプなどの如き植物繊維またはポリアミド、ポリエステルなどの如き合成繊維を混合した混合物を抄紙原料とし、これを抄紙する際に、抄紙工程中のフエルト上において湿紙に苛性ソーダ、苛性カリ、炭酸ソーダまたは炭酸カリを添加して乾燥する、水に速かに分散溶解する紙の連続製造法。」（以下、「甲第３号証に記載された発明」という。）
　そして、甲第３号証に記載された発明の「製紙用クラフトパルプ、サルハイトパルプ、化繊用の溶解パルプなどの如き植物繊維またはポリアミド、ポリエステルなどの如き合成繊維」は本件発明１の「水分散性繊維」に相当し、甲第３号証に記載された発明の「エーテル化度0.1 〜1.0 のカルボキシメチルセルロース」は、「ＣＭＣ−Ｈ」とも表示され（記載3b．、3c．、3f．）、それ単独でも抄紙できるものである（記載3d．）ことから、本件発明１の「水不溶性のカルボキシメチルセルロース」に相当する。また、甲第３号証に記載された発明の「苛性ソーダ、苛性カリ、炭酸ソーダまたは炭酸カリ」は本件発明１の「塩基」に相当し、「抄紙する際に、抄紙工程中のフエルト上において湿紙に苛性ソーダ、苛性カリ、炭酸ソーダまたは炭酸カリを添加」することは、「シートを製造するに当たって、その製造工程において塩基を添加」することに相当する。そして、甲第３号証に記載された発明の、上記苛性ソーダ、苛性カリ、炭酸ソーダまたは炭酸カリを添加した湿紙またはこれを乾燥した紙は、本件発明１の「基材シート」に相当し、上記乾燥した紙は、「水に速かに分散溶解する紙」であるので、本件発明１の「水解性シート」にも相当する。したがって、両者は、
「水分散性繊維と水不溶性のカルボキシメチルセルロースとから水解性シートの基材シートを製造するに当って、その製造工程において塩基を添加する、水解性シートの製造方法。」
である点で一致し、一方、本件発明１が、上記の塩基を添加して得られた基材シートに、少なくとも水と、０．５重量％水溶液のｐＨが５以上９以下を示す１種または２種以上の水溶性アルカリ金属塩及び／または０．５重量％水溶液のｐＨが５以上９以下を示す１種または２種以上の水溶性アンモニウム塩とからなる液体成分を含浸させて湿潤状態にする点（以下、「相違点１」という。）で、両者は相違する。
　上記相違点１について検討すると、甲第３号証に記載された発明の水に速かに分散溶解する紙の製造方法は、上記の塩基を添加した湿紙（基材シート）をそのまま乾燥することにより完結しており（記載3a．、3f．）、甲第３号証には、この乾燥前または乾燥後の基材シートに、さらに、少なくとも水と水溶性アルカリ金属塩及び／または水溶性アンモニウム塩とからなる液体成分を含浸させて湿潤状態にすることは、記載も示唆もない。したがって、上記相違点１は、甲第３号証の記載から当業者が容易に想到できたものとは認められない。また、甲第５号証には繊維状カルボキシアルキルセルロースの製造方法が、甲第６号証には硬質表面液体洗浄剤組成物が、それぞれ記載されているにとどまり、これらの記載を組み合わせたとしても、上記相違点１を、当業者が容易に想到できたとは認められない。
　
　次に、本件発明１と、甲第４号証に記載された発明とを対比する。
　甲第４号証には、記載4a．、4c．〜4e．からみて、以下の発明が記載されていると認められる。
「水不溶繊維状カルボキシメチルセルロースに、繊維状原料として木材パルプ、製紙用クラフトパルプ、サルファイトパルプ、非木材パルプ、化繊用溶解パルプ、レーヨン繊維または合成繊維(ポリアミド、ポリエステルなど)を混合した混合物をシート状に抄造する際に、Na，Ｋ，Li等のアルカリ金属もしくはアンモニウムの炭酸塩および炭酸水素塩の群から選ばれる少なくとも１種を含有する水溶液に分散させて抄造し、形成した湿紙を乾燥する、水分散性シートの製造方法。」（以下、「甲第４号証に記載された発明」という。）
　そして、甲第４号証に記載された発明の「木材パルプ、製紙用クラフトパルプ、サルファイトパルプ、非木材パルプ、化繊用溶解パルプ、レーヨン繊維または合成繊維(ポリアミド、ポリエステルなど)」は本件発明１の「水分散性繊維」に相当し、甲第４号証に記載された発明の「水不溶繊維状カルボキシメチルセルロース」は、カルボキシメチル基がナトリウム等のアルカリ金属塩に部分的に中和されたもの、あるいは全く中和されていないものである（記載4b．）から、本件発明１の「水不溶性のカルボキシメチルセルロース及び／またはその塩」に相当する。また、甲第４号証に記載された発明の「Na，Ｋ，Li等のアルカリ金属もしくはアンモニウムの炭酸塩および炭酸水素塩の群から選ばれる少なくとも１種」は本件発明１の「塩基」に相当し、「抄造する際に、Na，Ｋ，Li等のアルカリ金属もしくはアンモニウムの炭酸塩および炭酸水素塩の群から選ばれる少なくとも１種を含有する水溶液に分散させて抄造」することは、「シートを製造するに当たって、その製造工程において塩基を添加」することに相当する。そして、甲第４号証に記載された発明の、上記Na，Ｋ，Li等のアルカリ金属もしくはアンモニウムの炭酸塩および炭酸水素塩の群から選ばれる少なくとも１種を含有する水溶液に分散させて抄造して形成した湿紙またはこれを乾燥したシートは、本件発明１の「基材シート」に相当し、上記乾燥したシートは「水分散性シート」であるので、本件発明１の「水解性シート」にも相当する。したがって、両者は、
「水分散性繊維と水不溶性のカルボキシメチルセルロース及び／またはその塩とから水解性シートの基材シートを製造するに当って、その製造工程において塩基を添加する、水解性シートの製造方法。」
である点で一致し、一方、本件発明１が、上記の塩基を添加して得られた基材シートに、少なくとも水と、０．５重量％水溶液のｐＨが５以上９以下を示す１種または２種以上の水溶性アルカリ金属塩及び／または０．５重量％水溶液のｐＨが５以上９以下を示す１種または２種以上の水溶性アンモニウム塩とからなる液体成分を含浸させて湿潤状態にする点（以下、「相違点２」という。）で、両者は相違する。
　上記相違点２について検討すると、甲第４号証に記載された発明の水分散性シートの製造方法は、上記の塩基を含有する水溶液に分散させて抄造した湿紙（基材シート）をそのまま乾燥することにより完結しており（記載4e．、4f．）、甲第４号証には、この乾燥前または乾燥後の基材シートに、さらに、少なくとも水と水溶性アルカリ金属塩及び／または水溶性アンモニウム塩とからなる液体成分を含浸させて湿潤状態にすることは、記載も示唆もない。したがって、上記相違点２は、当業者が容易に想到できたものとは認められない。また、甲第５号証には繊維状カルボキシアルキルセルロースの製造方法が、甲第６号証には硬質表面液体洗浄剤組成物が、それぞれ記載されているにとどまり、これらの記載を組み合わせたとしても、上記相違点２を、当業者が容易に想到できたとは認められない。
　
　さらに、甲第３号証〜甲第６号証をどのように組み合わせても、上記相違点１または２を、当業者が容易に想到できたとは認められない。
　
　したがって、本件発明１は、甲第３号証〜甲第６号証に記載された発明に基いて当業者が容易に発明をすることができたものとは認められず、特許法第２９条第２項違反に関する特許異議申立人の主張は採用できない。
　
（２）本件発明２についての判断
　
　本件発明２には、本件発明１にさらに発明特定事項を付加して限定したものである。そして、本件発明１が、甲第３号証〜甲第６号証に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものとは認められない以上、本件発明２も、同様に、当業者が容易に発明をすることができたものとは認められず、特許法第２９条第２項違反に関する特許異議申立人の主張は採用できない。
　
６．通知された取消理由の妥当性について
　
　通知された取消理由は、先に３．でその概要を述べたとおりであるが、先に４．で述べたように、本件訂正が認められることから、その妥当性を欠いたものとなっている。
　
７．むすび
　
　以上のとおりであるから、特許異議の申立ての理由並びに証拠によっては、本件特許を取り消すことができない。
　また、他に本件特許を取り消すべき理由を発見しない。
　よって、結論のとおり決定する。
【異議決定日】
平成１７年３月２５日（２００５．３．２５）
【訂正の要旨】
審決（決定）の【理由】欄参照。
（５４）【発明の名称】
水解性シートの製造方法
（５７）【特許請求の範囲】
　【請求項
１
と水不溶性の
とから基材
を製造するに当って、その
において
、
た基材
０．５重量％水溶液のｐＨが５以上９以下を示す１種または２種以上の
　【請求項
２
である請求項１
【発明の詳細な説明】
　【０００１】
　【発明の属する技術分野】
　この発明は、汚れを拭き取るのに好適であって、大量の水中に投棄すると組織が崩壊する水解性シートとその製造方法に関する。
　【０００２】
　【従来の技術】
　ウエットワイプス等と称されていて、手や器物の汚れを拭き取った後に水洗トイレ等の水中に投じると、組織が崩壊して構成繊維が分散または溶解し、そのまま流し去ることが可能な水解性のシートは公知である。ここでいう水解性は、水分散性、水崩壊性、または水溶解性と言い替えられることがある。このような水解性のシートには、湿潤状態で使用されるときの高い強度と、大量の水中に投じたときの速やかな分散性とが求められる。これら強度と分散性とを両立させるために、水溶性ないし水膨潤性のカルボキシメチルセルロースやその金属塩、特にカルボキシメチルセルロースのナトリウム塩をバインダーに使用して水解性のシートを製造することがある。
　【０００３】
　例えば、特開平１−１６８９９９号公報に開示された製法では、カルボキシメチルセルロースの金属塩をバインダーに使用したシートに、アルコールや界面活性剤などの液状物を含浸させている。
　【０００４】
　また、特開平２−１４９２３７，特開平５−２５７９２号等の公報に開示された製法では、カルボキシメチルセルロースの金属塩をバインダーに使用したシートに、アルカリ土類金属、マンガン、亜鉛等の水溶性多価金属塩と有機溶剤とを含む液を含浸させている。
　【０００５】
　【発明が解決しようとする課題】
　前記特開平１−１６８９９９号公報に開示された製法のごとく、アルコールや界面活性剤を用いるのみでは、湿潤状態の水解性シートにカルボキシメチルセルロース金属塩が溶出するのを防ぐことが難しく、水解性シートに必要な強度を得ようとすればそれらアルコールや活性剤の濃度をかなり高くしなければならない。しかしながら、これら薬剤の濃度が高いことは皮膚への刺激を強めることにもなるから好ましいとはいえない。
　【０００６】
　一方、特開平２−１４９２３７，特開平５−２５７９２号公報に開示された製法のごとく、カルボキシメチルセルロースの金属塩をバインダーに使用したシートに水溶性多価金属塩を含浸させると、水溶性多価金属塩から電離した多価金属イオンは、カルボキシメチルセルロースとの塩形成能力が高いので、カルボキシメチルセルロース多価金属塩を容易に生成する。生成したカルボキシメチルセルロース多価金属塩は、通常のカルボキシメチルセルロースの一価金属塩よりも溶解性ないし膨潤性が低く、このために、シートは湿潤強度が高くなると同時に、水溶性や水分散性が低下する傾向にある。
　【０００７】
　そこで、本発明は、水溶性ないし水膨潤性と、湿潤強度とを両立させることが可能な水解性シートの提供を課題にしている。
　【０００８】
　【課題を解決するための手段】
　前記課題を解決するための本発明は、
水分散性繊維と水不溶性のカルボキシメチルセルロース及び／またはその塩とから基材シートを製造するに当って、その製造工程において塩基を添加し、得られた基材シートに、少なくとも水と、０．５重量％水溶液のｐＨが５以上９以下を示す１種または２種以上の水溶性アルカリ金属塩及び／または０．５重量％水溶液のｐＨが５以上９以下を示す１種または２種以上の水溶性アンモニウム塩とからなる液体成分を含浸させて湿潤状態にすることを特徴とする水解性シートの製造方法にある。
　【０００９】
　【００１０】
　【００１１】
　
前記
本
　【００１２】
　【発明の実施形態】
　本発明に係る水解性シート
の製造方法
　【００１３】
　水分散性繊維としては、パルプ繊維が取り扱い易く、コストもかからず好適であるが、水中に容易に分散可能な繊維長を有するリネン、コットン等の天然繊維やレーヨン等の再生繊維、アセテート等の半合成繊維、ポリエステル、ナイロン等の合成繊維をそれぞれ単独で、または混合して使用することもできる。
　【００１４】
　バインダーとしては、カルボキシメチルセルロース及び／またはその塩、特にカルボキシメチルセルロースのナトリウム塩等のカルボキシメチルセルロースのアルカリ金属塩を使用する。
　【００１５】
　これらバインダー
としては、水不溶性の
を対象にする。
　【００１６】
　繊維とバインダーとは、９９．９：０．１〜５０：５０の重量比にあることが好ましい。バインダーの量が、この比率よりも小さいと、シートに必要な湿潤強度が得られない。また、バインダーの比率がこの比率より大きいと、シート内での繊維の均一な分布を得ることが難しく、しかもコストの無駄な上昇を招くことにもなる。抄紙法等によって得られたシートは、２枚以上重ねて、エンボス加工や接着剤等で一体化してから使用することもできる。
　【００１７】
　水分散性繊維とバインダーとからなるシート状のものに、少なくとも水と水溶性アルカリ金属塩及び／またはアンモニウム塩とからなる液体成分を含浸させて発明の湿潤状態の水解性シートが得られる。アルカリ金属塩やアンモニウム塩の添加は、シートを湿潤化する工程の前でもよいし、シートを湿潤化する工程の後でもよく、さらには、シートの湿潤化と同時であってもよい。そうではあるが、アルカリ金属塩やアンモニウム塩を溶解させた液を予め調製しておき、この液をシートに含浸させることによってこれらの塩を添加することにすると、塩をシート全体に均一に分布させることが容易になる。
　【００１８】
　含浸させる液の量は、繊維やバインダーの種類・混合比率、シートの坪量・厚み・密度、含浸液の組成、水解性シートの用途などによって異なるが、一般的にはシート乾燥重量に対して、１５０〜３００重量％、好ましくは１７５〜２７５重量％である。
　【００１９】
　アルカリ金属塩および／またはアンモニウム塩を添加することによる効果を、カルボキシメチルセルロースのナトリウム塩をバインダーとする水解性シートを例に取って考察すると、次のとおりである。
　【００２０】
　バインダーであるカルボキシメチルセルロースナトリウム塩は、湿潤状態の水解性シートにおいて、次の化学式で示される電離平衡状態にある。
　【００２１】
　【化１】
　すなわち、湿潤下でカルボキシメチルセルロースナトリウム塩は、電離が進行して膨潤ないし溶解し、バインダーとしての機能が著しく低下し、シートの湿潤強度が低下する。しかし、このシートにアルカリ金属塩ないしアンモニウム塩を溶解した液を加えると、上記平衡においてイオン濃度が増すため、平衡が左へ移動する。つまり、カルボキシメチルセルロースナトリウム塩の電離を抑制することから、この塩のバインダーとしての機能の低下を防ぐことができる。ただし、このシートを水洗トイレや浄化槽、下水道等の多量の水中に投棄した場合には、イオン濃度が低下するので、カルボキシメチルセルロースナトリウム塩の電離が進行して、シートが速やかに分散ないし溶解する。
　【００２２】
　含浸させる液は、前記塩類の他に有機溶剤を含むことが望ましい。有機溶剤は、カルボキシメチルセルロースおよび／またはその塩の膨潤や溶出を抑制することが可能だからである。
　【００２３】
　有機溶剤の例には、メタノール、エタノール、プロパノール等の１価アルコール、プロピレングリコール、イソプレングリコール、ポリエチレングリコール等の多価アルコール、及びこれらの誘導体などがある。これらの有機溶剤は、２種以上を混合して用いることも可能である。
　【００２４】
　本発明に使用する水溶性アルカリ金属塩やアンモニウム塩は、それらの水溶液が弱酸性〜弱アルカリ性を示すもの、具体的には、０．５重量％水溶液のｐＨが５以上９以下を示すものが好ましい。ｐＨがこの範囲外であるものは、使用者の肌を刺激する場合がある。また、前記ｐＨが９を超えるようなアルカリ金属塩やアンモニウム塩を使用すると、バインダーのカルボキシメチルセルロース及び／またはその塩が変性する可能性があり、好ましくない。
　【００２５】
　使用可能なアルカリ金属塩としては、ナトリウム及び／またはカリウムの塩化物、臭化物、ヨウ化物、硫酸塩，チオ硫酸塩，重炭酸塩，リン酸塩，硝酸塩などの無機塩、酢酸塩，プロピオン酸塩，サリチル酸塩，フタル酸塩，乳酸塩，リンゴ酸塩，酒石酸塩，クエン酸塩，シュウ酸塩，マロン酸塩，コハク酸塩，アスパラギン酸塩，グルタミン酸塩，チオグリコール酸塩，エチレンジアミンテトラ酢酸塩などの有機酸塩、及びこれらの複合塩、混合物、水和物などがある。また、塩化アンモニウム，硫酸アンモニウム，酢酸アンモニウムなどのアンモニウム塩を使用することもできる。アルカリ金属塩とアンモニウム塩とを混合して使用することもできるし、両者の複合塩を使用することもできる。
　【００２６】
　使用するアルカリ金属塩やアンモニウム塩の量は、塩の種類、シートに求められる強度や水分散性等によって異なるが、一般的にはシートに含浸させる液において０．１〜２０重量％を占めることが好ましい。塩の量が少ない場合には、シートに必要な湿潤強度が得られない。塩の量が多い場合には、コストの無駄な上昇を招く。
　【００２７】
　これらのアルカリ金属塩やアンモニウム塩の種類や量によっては、含浸させる液のｐＨがアルカリ側に片寄ることがある。その場合には、酸を適宜加えてｐＨを弱酸性〜中性に調整することが好ましい。例えば、プロピレングリコール１０重量％、エタノール１重量％、クエン酸ナトリウム５重量％の水溶液を含浸させようとする場合、その液のｐＨは８．６であるから、プロピレングリコール１０重量％、エタノール１重量％、クエン酸ナトリウム５重量％にクエン酸０．２重量％を加えた水溶液とすれば、ｐＨが６．５となる。このようなｐＨの調整による水解性シートへの悪影響は殆どない（後記実施例３−１，３−２、および比較例３−１参照）。
　【００２８】
　本発明において、上記アルカリ金属塩やアンモニウム塩と、他の塩類、例えばアルカリ土類金属塩とを併用することが可能である。一例として、プロピレングリコール２０重量％、エタノール１重量％、塩化カルシウム０．２重量％の水溶液を２２５重量％スプレーによって含浸させたシートは、湿潤強度が高くなると同時に、流動水中での分散性が著しく悪くなる。しかし、プロピレングリコール２０重量％、エタノール１重量％、塩化カルシウム０．２重量％にアスパラギン酸ナトリウム５重量％を加えた水溶液を２２５重量％スプレーしたシートでは、湿潤強度が前者のシートと同等で、しかも流動水中での分散性が前者より優れたものとなる（実施例５−１、および比較例５−１参照）。
　【００２９】
　本発明に係る水解性シートは、その用途に応じて界面活性剤や殺菌剤、抗菌剤、研磨剤、着色剤、増粘剤、保湿剤、香料、消臭剤、サイズ剤等を一種または二種以上を含有することができる。
　【００３０】
　次に、本発明に係る水解性シート
の製造方法
　【００３１】
　【実施例】
　［実施例１−１］
　針葉樹クラフトパルプ７９．６重量％、カルボキシメチルセルロースナトリウム塩（ニチリン化学工業製：Ｄ．Ｓ．＝０．４３，ｐＨ＝５．９）８．８重量％、ソーダ灰１１．６重量％を原料とし、抄紙機を用いて、坪量３０ｇ／ｍ２、クレープ率４０％のシートを製造し、このシートを３枚重ねてエンボス加工を施し、一体化させて基材シートを得た。この基材シートに対し、プロピレングリコール／エタノール／塩化ナトリウム／水＝１０／１／３．８／８５．２（重量％）に調製した液（ｐＨ＝５．９）を、基材シート乾燥重量の２２５％だけスプレーによって含浸させ、本発明の
製造方法による
　【００３２】
　［実施例１−２］
　針葉樹クラフトパルプ７９．６重量％、カルボキシメチルセルロースナトリウム塩（ニチリン化学工業製：Ｄ．Ｓ．＝０．４３，ｐＨ＝５．９）８．８重量％、ソーダ灰１１．６重量％を原料とし、抄紙機を用いて、坪量３０ｇ／ｍ２、クレープ率４０％のシートを製造し、このシートを３枚重ねてエンボス加工を施し、一体化させて基材シートを得た。この基材シートに対し、プロピレングリコール／エタノール／硫酸ナトリウム／水＝１０／１／４．６／８４．４（重量％）に調製した液（ｐＨ＝６．２）を、基材シート乾燥重量の２２５％だけスプレーによって含浸させ、本発明の
製造方法による
　【００３３】
　［比較例１−１］
　針葉樹クラフトパルプ７９．６重量％、カルボキシメチルセルロースナトリウム塩（ニチリン化学工業製：Ｄ．Ｓ．＝０．４３，ｐＨ＝５．９）８．８重量％、ソーダ灰１１．６重量％を原料とし、抄紙機を用いて、坪量３０ｇ／ｍ２、クレープ率４０％のシートを製造し、このシートを３枚重ねてエンボス加工を施し、一体化させて基材シートを得た。このシートに対し、プロピレングリコール／エタノール／水＝１０／１／８９（重量％）に調製した液（ｐＨ＝６．０）を、基材シート乾燥重量の２２５％だけスプレーによって含浸させ、比較例の
製造方法による
　【００３４】
　［実施例２−１］
　針葉樹クラフトパルプ８１．８重量％、カルボキシメチルセルロースナトリウム塩（ニチリン化学工業製：Ｄ．Ｓ．＝０．４２，ｐＨ＝６．０）９．１重量％、ソーダ灰９．１重量％を原料とし、抄紙機を用いて、坪量３０ｇ／ｍ２、クレープ率３０％のシートを製造し、このシートを３枚重ねてエンボス加工を施し、一体化させて基材シートを得た。このシートに対し、ポリエチレングリコール＃１５００／エタノール／エチルパラベン／メチルパラベン／クエン酸カリウム／水＝１０／１／０．０５／０．１／５／８３．８５（重量％）に調製した液（ｐＨ＝７．８）を、シート乾燥重量の２５０％だけスプレーによって含浸させ、本発明の
製造方法による
　【００３５】
　［実施例２−２］
　針薬樹クラフトパルプ８１．８重量％、カルボキシメチルセルロースナトリウム塩（ニチリン化学工業製：Ｄ．Ｓ．＝０．４２，ｐＨ＝６．０）９．１重量％、ソーダ灰９．１重量％を原料とし、抄紙機を用いて、坪量３０ｇ／ｍ２、クレープ率３０％のシートを製造し、このシートを３枚重ねてエンボス加工を施し、一体化させて基材シートを得た。この基材シートに対し、ポリエチレングリコール＃１５００／エタノール／エチルパラベン／メチルパラベン／クエン酸カリウム／水＝１０／１／０．０５／０．１／１０／７８．８５（重量％）に調製した液（ｐＨ＝８．０）を、基材シート乾燥重量の２５０％だけスプレーによって含浸させ、本発明の
製造方法による
　【００３６】
　［比較例２−１］
　針葉樹クラフトパルプ８１．８重量％、カルボキシメチルセルロースナトリウム塩（ニチリン化学工業製：Ｄ．Ｓ．＝０．４２，ｐＨ＝６．０）９．１重量％、ソーダ灰９．１重量％を原料とし、抄紙機を用いて、坪量３０ｇ／ｍ２、クレープ率３０％のシートを製造し、このシートを３枚重ねてエンボス加工を施し、一体化させて基材シートを得た。この基材シートに対し、ポリエチレングリコール＃１５００／エタノール／エチルパラベン／メチルパラベン／水＝１０／１／０．０５／０．１／８８．８５（重量％）に調製した液（ｐＨ＝６．３）を、シート乾燥重量の２５０％だけスプレーによって含浸させ、比較例の
製造方法による
　【００３７】
　［実施例３−１］
　針葉樹クラフトパルプ８１．８重量％、カルボキシメチルセルロースナトリウム塩（ニチリン化学工業製：Ｄ．Ｓ．＝０．４２，ｐＨ＝６．０）９．１重量％、ソーダ灰９．１重量％を原料とし、抄紙機を用いて、坪量３０ｇ／ｍ２、クレープ率３０％のシートを製造し、このシートを３枚重ねてエンボス加工を施し、一体化させて基材シートを得た。この基材シートに対し、プロピレングリコール／エタノール／クエン酸ナトリウム／水＝１０／１／５／８４（重量％）に調製した液（ｐＨ＝８．６）を、基材シート乾燥重量の２２５％だけスプレーによって含浸させ、本発明の
製造方法による
　【００３８】
　［実施例３−２］
　針葉樹クラフトパルプ８１．８重量％、カルボキシメチルセルロースナトリウム塩（ニチリン化学工業製：Ｄ．Ｓ．＝０．４２，ｐＨ＝６．０）９．１重量％、ソーダ灰９．１重量％を原料とし、抄紙機を用いて、坪量３０ｇ／ｍ２、クレープ率３０％のシートを製造し、このシートを３枚重ねてエンボス加工を施し、一体化させて基材シートを得た。この基材シートに対し、プロピレングリコール／エタノール／クエン酸ナトリウム／クエン酸／水＝１０／１／５／０．２／８３．８（重量％）に調製した液（ｐＨは＝６．５）を、基材シート乾燥重量の２２５％だけスプレーによって含浸させ、本発明の
製造方法による
　【００３９】
　［比較例３−１］
　針葉樹クラフトパルプ８１．８重量％、カルボキシメチルセルロースナトリウム塩（ニチリン化学工業製：Ｄ．Ｓ．＝０．４２，ｐＨ＝６．０）９．１重量％、ソーダ灰９．１重量％を原料とし、抄紙機を用いて、坪量３０ｇ／ｍ２、クレープ率３０％のシートを製造し、このシートを３枚重ねてエンボス加工を施し、一体化させて基材シートを得た。この基材シートに対し、プロピレングリコール／エタノール／水＝１０／１／８９（重量％）に調製した液（ｐＨ＝６．０）を、基材シート乾燥重量の２２５％だけスプレーによって含浸させ、比較例の
製造方法による
　【００４０】
　［実施例４−１］
　針葉樹クラフトパルプ７７．６重量％、カルボキシメチルセルロースナトリウム塩（ニチリン工業製：Ｄ．Ｓ．＝０．４２，ｐＨ＝５．９）８．６重量％、ソーダ灰１３．８重量％を原料とし、抄紙機を用いて、坪量３６．５ｇ／ｍ２、クレープ率３０％のシートを製造し、このシートを３枚重ねてエンボス加工を施し、一体化させて基材シートを得た。この基材シートに対し、プロピレングリコール／酢酸アンモニウム／酢酸／水＝１０／４．８／０．２／８５（重量％）に調製した液（ｐＨ＝６．０）を、基材シート乾燥重量の２２５％だけスプレーによって含浸させ、本発明の
製造方法による
　【００４１】
　［実施例４−２］
　針葉樹クラフトパルプ７７．６重量％、カルボキシメチルセルロースナトリウム塩（ニチリン化学工業製：Ｄ．Ｓ．＝０．４２，ｐＨ＝５．９）８．６重量％、ソーダ灰１３．８重量％を原料とし、抄紙機を用いて、坪量３６．５ｇ／ｍ２、クレープ率３０％のシートを製造し、このシートを３枚重ねてエンボス加工を施し、一体化させて基材シートを得た。この基材シートに対し、プロピレングリコール／酢酸アンモニウム／酢酸／水＝１０／９．４／０．６／８０（重量％）に調製した液（ｐＨ＝５．９）を、基材シート乾燥重量の２２５％だけスプレーによって含浸させ、本発明の
製造方法による
　【００４２】
　［実施例４−３］
　針葉樹クラフトパルプ７７．６重量％、カルボキシメチルセルロースナトリウム塩（ニチリン工業製：Ｄ．Ｓ，＝０．４２，ｐＨ＝５．９）８．６重量％、ソーダ灰１３．８重量％を原料とし、抄紙機を用いて、坪量３６．５ｇ／ｍ２、クレープ率３０％のシートを製造し、このシートを３枚重ねてエンボス加工を施し、一体化させて基材シートを得た。この基材シートに対し、プロピレングリコール／酢酸アンモニウム／酢酸／水＝１０／１４．２／０．８／７５（重量％）に調製した液（ｐＨ＝６．０）を、基材シート乾燥重量の２２５％だけスプレーによって含浸させ、本発明の
製造方法による
　【００４３】
　［比較例４−１］
　針葉樹クラフトパルプ７７．６重量％、カルボキシメチルセルロースナトリウム塩（ニチリン化学工業製：Ｄ．Ｓ．：０．４２，ｐＨ＝５．９）８．６重量％、ソーダ灰１３．８重量％を原料とし、抄紙機を用いて、坪量３６．５ｇ／ｍ２、クレープ率３０％のシートを製造し、このシートを３枚重ねてエンボス加工を施し、一体化させて基材シートを得た。この基材シートに対し、プロピレングリコール／水＝１１０／９０（重量％）に調製した液（ｐＨ＝６．２）を、基材シート乾操重量の２２５％だけスプレーによって含浸させ、比較例の
製造方法による
　【００４４】
　［実施例５−１］
　針葉樹クラフトパルプ８１．８重量％、カルボキシメチルセルロースナトリウム塩（ニチリン化学工業製：Ｄ．Ｓ．＝０．４２，ｐＨ＝６．０）９．１重量％、ソーダ灰９．１重量％を原料とし、抄紙機を用いて、坪量３０ｇ／ｍ２、クレープ率３０％のシートを製造し、このシートを３枚重ねてエンボス加工を施し、一体化させて基材シートを得た。この基材シートに対し、プロピレングリコール／エタノール／塩化カルシウム／アスパラギン酸ナトリウム／水＝２０／１／０．２／５／７３．８（重量％）に調製した液（ｐＨ＝６．９）を、基材シート乾燥重量の２２５％だけスプレーによって含浸させ、本発明の
製造方法による
　【００４５】
　［実施例５−２］
　針葉樹クラフトパルプ８１．８重量％、カルボキシメチルセルロ−スナトリウム塩（ニチリン化学工業製：Ｄ．Ｓ．＝０．４２，ｐＨ＝６．０）９．１重量％、ソーダ灰９．１重量％を原料とし、抄紙機を用いて、坪量３０ｇ／ｍ２、クレープ率３０％のシートを製造し、このシートを３枚重ねてエンボス加工を施し、一体化させて基材シートを得た。この基材シートに対し、プロピレングリコール／エタノール／塩化カルシウム／グルタミン酸ナトリウム／水＝２０／１／０．２／５／７３．８（重量％比）に調製した液（ｐＨ＝７．７）を、基材シート乾燥重量の２２５％だけスプレーによって含浸させ、本発明の
製造方法による
　【００４６】
　［実施例５−３］
　針葉樹クラフトパルプ８１．８重量％、カルボキシメチルセルロースナトリウム塩（ニチリン化学工業製：Ｄ．Ｓ．＝０．４２，ｐＨ＝６．０）９．１重量％、ソーダ灰９．１重量％を原料とし、抄紙機を用いて、坪量３０ｇ／ｍ２、クレープ率３０％のシートを製造し、このシートを３枚重ねてエンボス加工を施し、一体化させて基材シートを得た。この基材シートに対し、プロピレングリコール／エタノール／塩化カルシウム／ＥＤＴＡ−３ナトリウム／水＝２０／１／０．２／５／７３．８（重量％）に調製した液（ｐＨ＝６．８）を、基材シート乾燥重量の２２５％だけスプレーによって含浸させ、本発明の
製造方法による
　【００４７】
　［実施例５−４］
　針葉樹クラフトパルプ８１．８重量％、カルボキシメチルセルロースナトリウム塩（ニチリン化学工業製：Ｄ．Ｓ．＝０．４２，ｐＨ＝６．０）９．１重量％、ソーダ灰９．１重量％を原料とし、抄紙機を用いて、坪量３０ｇ／ｍ２、クレープ率３０％のシートを製造し、このシートを３枚重ねてエンボス加工を施し、一体化させて基材シートを得た。この基材シートに対し、プロピレングリコール／エタノール／塩化カルシウム／酢酸ナトリウム／水＝２０／１／０．２／５／７３．８（重量％）に調製した液（ｐＨ＝８．５）を、基材シート乾燥重量の２２５％だけスプレーによって含浸させ、本発明の
製造方法による
　【００４８】
　［比較例５−１］
　針葉樹クラフトパルプ８１．８重量％、カルボキシメチルセルロースナトリウム塩（ニチリン化学工業製：Ｄ．Ｓ．＝０．４２，ｐＨ＝６．０）９．１重量％、ソーダ灰９．１重量％を原料とし、抄紙機を用いて、坪量３０ｇ／ｍ２、クレープ率３０％のシートを製造し、このシートを３枚重ねてエンボス加工を施し、一体化させて基材シートを得た。この基材シートに対し、プロピレングリコール／エタノール／塩化カルシウム／水＝２０／１／０．２／７８．８（重量％）に調製した液（ｐＨ＝４．６）を、基材シート乾燥重量の２２５％だけスプレーによって含浸させ、比較例の
製造方法による
　【００４９】
　上記によって得られた実施例および比較例の
製造方法による
（１）流動水中での水解性シートの分散性
１０ｃｍ×１０ｃｍに裁断した湿潤状態の水解性シート片を、イオン交換水３００ｍｌを入れた３００ｍｌガラスビーカー中に投入してマグネチックスタラーで攪拌（回転数６００ｒｐｍ）し、水解性シートの組織の崩壊と繊維の分散状態を経時的に観察した。観察結果は、次のように評価した。
　【００５０】
　◎：シートが５０秒未満で細片化して、水解性シートとしての使用に十分耐えられる。
　【００５１】
　○：シートが５０秒以上１００秒未満で細片化して、水解性シートとしての使用に耐えられる。
　【００５２】
　×：シートが１００秒未満では細片化せず、水解性シートとして使用することが困難であるか、または不可能。
（２）湿潤破断強度
幅２５ｍｍ×長さ１５０ｍｍに裁断した湿潤状態の水解性シート片をチャック間隔１００ｍｍ、引張速度１００ｍｍ／ｍｉｎで引っ張ったときの湿潤破断強度をシート片の互いに直交するに方向について測定し、これら両方向における強度の平均値を算出した。この評価では、シートの平均破断強度が１５０ｇ以上であれば、水解性シートとしての使用に耐え得ると評価した。
　評価の結果は表１及び表２のとおりであり、次のように整理することができる。
（１）実施例１−１，１−２と比較例１−１との対比により、ナトリウム塩を用いると、分散性を殆ど悪化させることなく、シートの湿潤破断強度を向上させることができる。
（２）実施例２−１，２−２と比較例２−１との対比により、カリウム塩を用いた場合でも、分散性を殆ど悪化させることなく、シートの湿潤破断強度を向上させることができる。
（３）実施例３−１のように、ナトリウム塩を使用することによって含浸させる液のｐＨが高くなった場合には、実施例３−２のように、酸を加えればｐＨを中性近くに調整することができて、しかも、良好な分散性と湿潤破断強度とを維持することができる。
（４）実施例４−１，４−２，４−３と比較例４−１との対比から、アンモニウム塩と酸を用いた場合でも、良好な分散性と高い湿潤破断強度とが得られる。
（５）比較例５−１のように、含浸させる液に塩化カルシウム等のアルカリ土類金属塩を加えた場合には、シートの湿潤破断強度が高くなっても、それと同時に分散性が著しく悪くなる。しかし、実施例５−１，５−２，５−３，５−４のように、ナトリウム塩を添加すると、高い湿潤破断強度と良好な分散性とが両立するようになる。
　【００５３】
　【表１】
　【００５４】
　【表２】
　【００５５】
　【発明の効果】
　本発明に係る
製造方法によって得られた
特定のｐＨ域を示す
　【００５６】
　このシートが、多量の流動水中に投ぜられると、アルカリ金属塩および／またはアンモニウム塩の濃度が急速に低下し、バインダーが速やかに膨潤してシートの組織が崩壊し、繊維が分散する。かかるシートは、水洗トイレ、浄化槽、下水道等で容易に処理することができる。