【事件の表示】
　特許第３１３８３２５号「紙用表面サイジング剤」の請求項１、２に係る特許に対する特許異議の申立てについて、次のとおり決定する。
【結　論】
　訂正を認める。
　特許第３１３８３２５号の請求項１ないし２に係る特許を維持する。
【理　由】
Ｉ．手続の経緯
　本件特許第３１３８３２５号の請求項１、２に係る発明についての出願は、平成４年４月１７日の出願であって、平成１２年１２月８日にその特許権の設定登録がなされ、その後、平成１３年７月２６日に特許異議申立人日本合成化学工業株式会社（以下、「申立人」という）より特許異議の申立てがなされ、平成１３年１１月１３日付けで取消理由が通知され、その指定期間内の平成１４年１月２８日に意見書が提出されるとともに、同日付けで訂正請求がなされ、平成１４年６月１７日付けで訂正拒絶理由が通知され、その指定期間内の平成１４年８月２７日に意見書が提出され、平成１４年９月２５日付けで取消理由が通知され、その指定期間内の平成１４年１１月２５日に意見書が提出され、また、同日付けで平成１４年１月２８日付け訂正請求についての取下書が提出されるとともに、新たな訂正請求がなされたものである。
　
ＩＩ．訂正の適否についての判断
１．訂正の内容
訂正事項ａ．【請求項１】の記載「ポリビニルアルコール系樹脂とポリエチレングリコールを必須成分とすることを特徴とする高速塗工性紙用表面サイジング剤。」を、「カルボン酸含有単量体およびその塩ならびにそのエステルの群から選択される少なくとも１種のエチレン性モノマーを共重合したポリビニルアルコール系樹脂とポリエチレングリコールを必須成分とすることを特徴とする高速塗工性紙用表面サイジング剤。」と訂正する。
訂正事項ｂ．【請求項２】の記載「ポリビニルアルコール系樹脂とポリエチレングリコールを必須成分とする高速塗工性紙用表面サイジング剤を、ロールコーターを用いて、３００ｍ／分以上の速度で塗工することを特徴とする塗工紙の製造方法。」を、「カルボン酸含有単量体およびその塩ならびにそのエステルの群から選択される少なくとも１種のエチレン性モノマーを共重合したポリビニルアルコール系樹脂とポリエチレングリコールを必須成分とする高速塗工性紙用表面サイジング剤を、ゲートロールコーターを用いて、３００ｍ／分以上の速度で新聞紙用の原紙に塗工することを特徴とする塗工新聞紙の製造方法。」と訂正する。
訂正事項ｃ．段落【００１１】の記載「本発明の高速塗工性紙用表面サイジング剤はあらゆる塗工方法にも適用可能であるが、ロールコーターを用いて、３００ｍ／分以上（１０００ｍ／分以上、さらに１５００ｍ／分以上）の速度で塗工する場合であっても、良好な塗工性を示し、表面強度の良好な塗工紙が得られる。」を、「本発明の高速塗工性紙用表面サイジング剤はあらゆる塗工方法にも適用可能であるが、ゲートロールコーターを用いて、３００ｍ／分以上（１０００ｍ／分以上、さらに１５００ｍ／分以上）の速度で塗工する場合であっても、良好な塗工性を示し、表面強度の良好な塗工紙が得られる。」と訂正する。
訂正事項ｄ．段落【００１６】中の記載「若干の飛び散りが認めらたが」を、「若干の飛び散りが認められたが」と訂正する。
訂正事項ｅ．段落【００２５】中の記載「さらに本発明の塗工紙の製造方法はロールコーターを用いて高速で塗工する場合においても塗工性が良好で、かつ得られた紙の表面強度が大きく、印刷適性が良好である。」を、「さらに本発明の塗工紙の製造方法はゲートロールコーターを用いて高速で塗工する場合においても塗工性が良好で、かつ得られた紙の表面強度が大きく、印刷適性が良好である。」と訂正する。
　
２．訂正の目的の適否、新規事項の有無及び特許請求の範囲の拡張・変更の存否
　訂正事項ａ．は、訂正前の特許明細書段落【０００５】、【００２０】の記載に基づき、ポリビニルアルコール系樹脂を、「カルボン酸含有単量体およびその塩ならびにそのエステルの群から選択される少なくとも１種のエチレン性モノマーを共重合した」ものに限定するものであるから、特許請求の範囲の減縮を目的とするものであって、また、願書に添付した明細書に記載された事項の範囲内のものであり、かつ、実質上特許請求の範囲を拡張又は変更するものではない。　
　訂正事項ｂ．は、ａ．と同じく、ポリビニルアルコール系樹脂を特定のモノマーを共重合したものに限定し、訂正前の特許明細書段落【００１０】の記載基づき、表面サイジング剤の塗工対象を、「新聞紙用の原紙」に限定するとともに、同段落【００１２】の記載に基づき、ロールコータを、「ゲートロールコータ」に限定するものであるから、特許請求の範囲の減縮を目的とするものであって、また、願書に添付した明細書に記載された事項の範囲内のものであり、かつ、実質上特許請求の範囲を拡張又は変更するものではない。
　訂正事項ｃ．、ｅ．は、訂正した特許請求の範囲の記載に整合させるため、特許明細書の該当箇所を訂正するものであり、明りょうでない記載の釈明を目的とするものであって、願書に添付した明細書に記載された事項の範囲内のものであり、実質上特許請求の範囲を拡張し又は変更するものではない。　
　また、訂正事項ｄ．は、誤記の訂正を目的とするものであり、願書に添付した明細書に記載された事項の範囲内のものであり、実質上特許請求の範囲を拡張し又は変更するものではない。
　
３．むすび
　以上のとおりであるから、上記訂正は、特許法等の一部を改正する法律（平成６年法律第１１６号）附則第６条第１項の規定によりなお従前の例によるとされる、特許法第１２０条の４第３項において準用する平成６年法律第１１６号による改正前の特許法第１２６条第１項ただし書、第２項及び第３項の規定に適合するので、当該訂正を認める。
　
ＩＩＩ．特許異議申立てについての判断
１．本件発明
　上述したように、訂正請求書による訂正は認められるので、本件の請求項１、２に係る発明（以下、「本件発明１」、「本件発明２」という）は、平成１４年１１月２５日付けの訂正請求書に添付された訂正明細書の特許請求の範囲請求項１、２に記載された事項により特定される次のとおりのものである。
「【請求項１】カルボン酸含有単量体およびその塩ならびにそのエステルの群から選択される少なくとも１種のエチレン性モノマーを共重合したポリビニルアルコール系樹脂とポリエチレングリコールを必須成分とすることを特徴とする高速塗工性紙用表面サイジング剤。
【請求項２】カルボン酸含有単量体およびその塩ならびにそのエステルの群から選択される少なくとも１種のエチレン性モノマーを共重合したポリビニルアルコール系樹脂とポリエチレングリコールを必須成分とする高速塗工性紙用表面サイジング剤を、ゲートロールコーターを用いて、３００ｍ／分以上の速度で新聞紙用の原紙に塗工することを特徴とする塗工新聞紙の製造方法。」
　
２．特許異議申立ての理由の概要
　申立人は、下記の甲第１〜４号証を提出して、本件発明１、２は甲１号証に記載された発明であり、また、本件発明１、２は、甲第１〜４号証に記載の発明から当業者が容易に発明できたものであるから、本件発明１、２に係る特許は、特許法第２９条第１項第３号の規定に違反し、また、特許法第２９条第２項の規定に違反してされたものであり、さらに、本件明細書には記載不備があるから、特許法第３６条第４項又は第５項及び第６項の規定を満たさない出願についてされたものであり、取り消されるべきものであると主張している。
　甲第１号証：特公昭開５１−１７５８８号公報
　甲第２号証：紙パルプ技術協会編集兼発行「紙パルプ製造技術シリーズ▼８▲　コーティング」（１９９３−８−１７）１９２〜１９４頁、奥付
　甲第３号証：「最新　紙加工便覧」株式会社テックタイムス（Ｓ６３−８−２０）目次、２１０、２１１頁、奥付
　甲第４号証：「紙パ技協誌」（第４４巻第１号）紙パルプ技術協会（１９９０−１−１）表紙、目次、４８〜５１頁、奥付
　なお、上記「▼８▲」は、数字８の丸数字の記号を意味する。
　
３．甲各号証の記載
　申立人が提示した甲各号証及び参考資料には、以下のような事項が記載されている。
（１）甲第１号証
ア．「（イ）ポリビニルアルコール１００重量部、（ロ）ポリエチレングリコール１〜２０重量部、および（ハ）式
または
（式中Ｒ１、Ｒ２はＨ、一価の脂肪族炭化水素基、−ＣＯＮＨ２、−ＣＮ、Ｒ３は二価の脂肪族炭化水素基、ＸはＯ、Ｓ、ＮＨを示す）で表される化合物もしくはそれらの塩２〜８０重量部、を主剤として成る紙のクリアコーテイング用樹脂組成物。」（特許請求の範囲第１項）
イ．「紙のクリアーコーテイング用樹脂としては、造膜性、強度、耐油性などが要求されるため、従来からポリビニルアルコール・・・が広く使用されている。」（１頁右欄５〜８行）
ウ．「現実にはこのＰＶＡにパラフインあるいはポリエチレンなどのエマルジヨンを配合して成る処理液が使用されている」（１頁右欄１５〜１７行）
エ．「このパラフインエマルジヨンの代替物としてポリエチレングリコールやポリプロピレングリコールを用いることも考えられる」（１頁右欄２６〜２８行）
オ．「なお、この発明においては純粋なＰＶＡのみに限定されず、これには水溶性、被膜形成性、粘度付与性などＰＶＡに準じた性能を保持するものであれば、エステル化、エーテル化、ウレタン化、アセタール化、架橋化、共重合化などの変性ＰＶＡも包含される。」（２頁左欄３５〜４０行）
カ．「本発明組成物を用いてクリアコーテイングを行うには、これを水溶液として紙に塗布するのが一般的であり、その際固形分濃度をおおむね１〜１０重量％とすることがよく、これはアート紙、コート紙用の原紙、白ボール、マニラボール、段ボールライナーなどの板紙、クラフト紙、上質紙、包装紙などの各種の紙に対して有利に適用される。」（２頁右欄３０〜３６行）
キ．「なお、この樹脂液の紙への適用方法としてはカレンダーサイズ、サイズプレス、タブサイズ、ロールコーターなど従来公知の方法によればよく、この際の紙への塗工量は固形分にておおむね０．０５〜１ｇ／ｍ２となるようにすればよい。」（２頁右欄３７〜４１行）
（２）甲第２号証
ク．「（８）正回転ロールコータ（ｔｒａｎｓｆｅｒ　ｒｏｌｌ　ｃｏａｔｅｒ）
　正転する複数のロールを使用して…コーターである。…比較的高速塗工（６００ｍ／ｍｉｎ以下）に適し、生産性の高いことよりオン・マシンコーティング用コーターとして…ゲートロールコーターの名称で開発され、…一時代を飾った。…しかし、印刷技術の進展と…改良型ゲートロールコーティングを再度よみがえらせた。現在も改良型ゲートロール方式で、１０００ｍ／ｍｉｎ以上の高速でオン・マシンコーティング用塗工機として…使用されている。」（１９２頁下から８行〜１９３頁８行）
（３）甲第３号証
ケ．「１．１．３　トランスファロールコーター
…
（２）用途
　このコーターは抄紙機のオンマシンコーターとしてほとんど使用されており、最近は微塗工紙用、新聞用紙のサイズ液塗布用、さらには上・中質紙のサイズ液塗布用として多く使用されている。…
（５）機械仕様
　抄紙機のオンマシンコーターとして多く使用されているもので、その仕様は抄紙機に合ったものが多い。紙幅を制限するものはとくになく、速度は１，４００ｍ／分のものも製作されている。」（２１０頁下から５行〜２１１頁２３行）
（４）甲第４号証
コ．「将来的に新聞のオフ輪印刷の増加、更には多色印刷の増加が見込まれ、抜本的対策の必要を感じ、先ず６０年１０月、７号マシーンにゲートロールコーター（ＧＲＣ）を設置した。…６２年９月、６号マシンにもＧＲＣを設置し、釧路工場の３台の新聞マシンのうち２台のマシンにＧＲＣを有することとなった。…現在、最高抄速１，０５０ｍ／分で順調に操業を続けており、」（４８頁左欄４〜同頁右欄２行）
サ．「３．　７号マシンＧＲＣの設備内容
（１）ＧＲＣの位置選定
　ＧＲＣ設置前の７号マシンは…であったが、…９００ｍ／分という設定のもとで…
（２）ＧＲＣ仕様
…
型　式；６本式ゲートロールコーター
塗布液；サイズ液（酸化澱粉）」（４９頁右欄１５〜２５行）
　
４．当審の判断
（１）本件特許明細書の記載について
　申立人は、本件明細書に、「高速塗工性」、「高速塗工性紙」と記載されているが、かかる「高速塗工性」が、どのような塗工性を意味するのか、また、「高速塗工性紙」が、どのような紙を意味するのかが不明確であり、また、「３００ｍ／分以上」と記載されているが、速度の上限が規定されておらず、その外延が不明確である旨主張する。
　しかしながら、本件明細書の段落【００１１】及び実施例の記載によれば、「高速塗工性」とは、ゲートロールコーターを用いて、３００ｍ／分以上の速度で塗布が可能である程度のことを意味するものと認められ、「高速塗工性紙」とは、このような条件で製造された塗工紙のことを意味するものと認められる。
　また、本件明細書では「３００ｍ／分以上」と、速度の上限が規定されていないが、本件特許の出願以前にゲートロールコーターを用いた塗工紙の製造に際し、その速度として、３００ｍ／分以上の「１０００ｍ／ｍｉｎ」以上を採用できることが知られており（摘示記載ク．参照）、さらに本件特許の出願当時にゲートロールコーターを用いて塗工可能な速度の範囲は、塗工の仕上がり具合等を考慮する技術常識に基づいて、自ずと決定されると認められることから、速度の上限が記載されていないからといって、本件発明の範囲が不明瞭になるとはいえないと認められる。
　したがって、高速塗工性紙用表面サイジング剤を用いた塗工紙は、本件特許明細書の発明の詳細な説明の記載に基づいて、当業者が容易にその実施をすることができ、また、特許請求の範囲の記載は、特許を受けようとする発明の構成に欠くことができない事項のみを記載したものではないということもできないから、本件特許明細書の記載は、特許法第３６条第４、５及び６項の規定を満たしているものである。
　
（２）本件発明１について
　甲第１号証には、クリアーコーテイング用樹脂が「サイジング剤」であるとの直接的な記載はない。しかし、（ア）造膜性、強度、耐油性の向上のためのものであること（摘示記載イ．）、（イ）従来品として認識されるものがポリビニルアルコールであること（摘示記載イ．）、（ウ）水溶液として濃度をおおむね１〜１０重量％として塗布されること（摘示記載カ．）、（エ）アート紙、コート紙の原紙に適用されること（摘示記載カ．）、塗布装置として、サイズプレス、タブサイズ、ロールコーターが使用できること（摘示記載キ．）からすると、甲第１号証に記載されるクリアコーテイング用樹脂は、サイジング剤に相当するものである。
　そこで、本件発明１と、甲第１号証に記載された発明とを対比すると、両者は「ポリビニルアルコール系樹脂とポリエチレングリコールを必須成分とする紙用表面サイジング剤」である点で一致し、以下の点で相違する。
相違点ａ．本件発明１では、ポリビニルアルコール系樹脂として、カルボン酸含有単量体およびその塩ならびにそのエステルの群から選択される少なくとも１種のエチレン性モノマーを共重合したポリビニルアルコール系樹脂（以下、カルボン酸変性ＰＶＡという）と特定しているのに対し、甲第１号証に記載された発明では、このような特定を行っていない点
相違点ｂ．本件発明１が、「高速塗工性」のあるサイジング剤であるのに対し、甲第１号証に記載された発明には、「高速塗工性」について明示的な記載がない点
　上記相違点について検討する。
　甲第１号証には、採用できるポリビニルアルコール系樹脂に関しては、「この発明においては純粋なＰＶＡのみに限定されず、これには水溶性、被膜形成性、粘度付与性などＰＶＡに準じた性能を保持するものであれば、エステル化、エーテル化、ウレタン化、アセタール化、架橋化、共重合化などの変性ＰＶＡも包含される。」（摘示記載オ．）と記載されているが、これは、実施例がいずれも純粋なＰＶＡを採用していることからみても、一般的な変性ＰＶＡも採用可能であることを述べているに過ぎず、特にカルボン酸変性ＰＶＡを採用することについては一切記載されておらず、さらに、当業者がカルボン酸変性ＰＶＡを採用する動機となる記載事項も存在しない。
　また、甲第２〜４号証には一般的なゲートロールコーターに関する記載があるだけであり、カルボン酸変性ＰＶＡに関しては一切記載も示唆もされていない。
　してみると、相違点ａ．は本件発明１と甲第１号証に記載された発明との実質的な差異であり、また、甲第１〜４号証に記載の発明から、当業者が容易に想到しうるものとも認められない。
　これに対し、本件発明１は、相違点ａ．により、本件明細書記載の顕著な効果を奏するのである。
　したがって、相違点ｂ．を検討するまでもなく、本件発明１は、甲第１号証に記載された発明ではなく、また、甲第１〜４号証に記載された発明から、当業者が容易に発明できたものでもない。
　
（３）本件発明２について
　甲第１号証における、クリアコーテイング剤が、サイジング剤に相当することは、上記４．（２）に記載したとおりである。また、甲第１号証には、ロールコーターを用いて、同クリアーコーテイング剤を塗布する方法についても記載されている。そこで、本件発明２と、甲第１号証に記載された発明とを対比すると、両者は「ポリビニルアルコール系樹脂とポリエチレングリコールを必須成分とする紙用表面サイジング剤をロールコーターを用いて塗工する塗工紙の製造方法」である点で一致し、以下の点で相違する。
相違点ｃ．本件発明２では、ポリビニルアルコール系樹脂として、カルボン酸変性ＰＶＡを特定しているのに対し、甲第１号証に記載された発明では、このような特定を行っていない点
相違点ｄ．本件発明２が、「高速塗工性」のあるサイジング剤を「３００ｍ／分以上の速度で塗工する」のに対し、甲第１号証に記載された発明には、「高速塗工性」及び「３００ｍ／分以上の速度で塗工する」点について明示的な記載がない点
相違点ｅ．本件発明２が、「ゲートロールコーター」を採用しているのに対し、甲第１号証に記載された発明には、「ゲートロールコーター」を採用することについて明示的な記載がない点
  上記相違点について検討する。
　上述４．（２）で述べたのと同じ理由により、相違点ｃ．は本件発明２と甲第１号証に記載された発明との実質的な差異であり、また、甲第１〜４号証に記載の発明から、当業者が容易に想到しうるものとも認められない。
　これに対し、本件発明２は、相違点ｃ．により、本件特許明細書記載の顕著な効果を奏するのである。
　したがって、相違点ｄ．、ｅ．を検討するまでもなく、本件発明２は、甲第１号証に記載された発明ではなく、また、甲第１〜４号証に記載された発明から、当業者が容易に発明できたものでもない。
　
５．むすび
　以上のとおりであるから、特許異議申立ての理由及び証拠によっては、本件発明１、２に係る特許を取り消すことができない。
　また、他に本件発明１、２に係る特許を取り消すべき理由を発見しない。
　よって、結論のとおり決定する。
【異議決定日】
平成１５年２月２０日（２００３．２．２０）
【訂正の要旨】
［１］訂正事項ａ
　明細書「特許請求の範囲」の請求項１（特許第３１３８３２５号公報【特許請求の範囲】の欄、【請求項１】）の
「ポリビニルアルコール系樹脂とポリエチレングリコールを必須成分とすることを特徴とする高速塗工性紙用表面サイジング剤。」
を特許請求の範囲の減縮を目的として、
「
カルボン酸含有単量体およびその塩ならびにそのエステルの群から選択される少なくとも１種のエチレン性モノマーを共重合した
［２］訂正事項ｂ
　明細書「特許請求の範囲」の請求項２（同公報【特許請求の範囲】の欄、【請求項２】）の
「ポリビニルアルコール系樹脂とポリエチレングリコールを必須成分とする高速塗工性紙用表面サイジング剤を、ロールコーターを用いて、３００ｍ／分以上の速度で塗工することを特徴とする塗工紙の製造方法。」
を特許請求の範囲の減縮を目的として、
「
カルボン酸含有単量体およびその塩ならびにそのエステルの群から選択される少なくとも１種のエチレン性モノマーを共重合した
ゲート
新聞紙用の原紙に
新聞
［３］訂正事項ｃ
　訂正事項ｂの訂正に伴い、明りょうでない記載の釈明を目的として明細書第５頁第１８〜２１行（同公報第５欄第３９〜４４行）の
「本発明の高速塗工性紙用表面サイジング剤はあらゆる塗工方法にも適用可能であるが、ロールコーターを用いて、３００ｍ／分以上（１０００ｍ／分以上、さらに１５００ｍ／分以上）の速度で塗工する場合であっても、良好な塗工性を示し、表面強度の良好な塗工紙が得られる。」を
「本発明の高速塗工性紙用表面サイジング剤はあらゆる塗工方法にも適用可能であるが、
ゲート
［４］訂正事項ｄ
　誤記の訂正を目的として、明細書第７頁第１５行（同公報第７欄第５〜６行）の「若干の飛び散りが認めらたが」を
「若干の飛び散りが認めら
れ
［５］訂正事項ｅ
　訂正事項ｂの訂正に伴い、明りょうでない記載の釈明を目的として明細書第１１頁第６〜８行（同公報第１２欄第２〜５行）の
「さらに本発明の塗工紙の製造方法はロールコーターを用いて高速で塗工する場合においても塗工性が良好で、かつ得られた紙の表面強度が大きく、印刷適性が良好である。」を
「さらに本発明の塗工紙の製造方法は
ゲート
（５４）【発明の名称】
紙用表面サイジング剤
（５７）【特許請求の範囲】
　【請求項１】　
カルボン酸含有単量体およびその塩ならびにそのエステルの群から選択される少なくとも１種のエチレン性モノマーを共重合した
　【請求項２】　
カルボン酸含有単量体およびその塩ならびにそのエステルの群から選択される少なくとも１種のエチレン性モノマーを共重合した
ゲート
新聞紙用の原紙に
新聞
【発明の詳細な説明】
　【０００１】
　【発明の属する技術分野】
　本発明は高速塗工性紙用表面サイジング剤および該高速塗工性紙用表面サイジング剤を用いた塗工紙の製造方法に関する。
　【０００２】
　【従来の技術】
　従来より紙の表面強度の向上および印刷適性の向上などの目的で、紙の表面サイジングが行われている。表面サイジング剤としてはでんぷん、ポリアクリルアミドあるいはポリビニルアルコール（以下ＰＶＡと略記することがある。）などが用いられている。ＰＶＡは他の重合体に比較して、紙用表面サイジング剤として表面強度の向上および印刷適性の向上などの点で優れているが、さらに塗工性の向上や紙の表面強度の向上を計ろうとする場合には、従来のＰＶＡでは困難な場合が多いのが現状である。近年、特に木材資源の不足から、良質の針葉樹にかわって広葉樹の使用が増加しており、広葉樹に大量に含まれる導管細胞が印刷時に剥離して印刷画に白点を与える導管むけが問題となってきている。この不都合な現象を防止するために紙の表面強度を向上させる目的で表面サイジングを強化するには、多量の重合体を塗工する必要があった。従来のＰＶＡでは塗工量を増すために塗工液の濃度を上げると、塗工性、特に高速塗工性が悪化するという問題があった。
　また、新聞紙などのように大量生産される紙の場合には、表面サイジングは生産性を上げるためにゲートロールコーター（以下ＧＲＣと略記することがある。）でオンマシン塗工するケースが増えている。ＧＲＣにてオンマシン塗工する場合には、抄紙速度と同等の高速の塗工速度が要求されるが、従来のＰＶＡでは塗工速度を上げると、濃度が低くても塗工性が悪く、特にロールからの塗工液の飛び散りが著しくなるという欠点があった。
　【０００３】
　【発明が解決しようとする課題】
　本発明は、塗工した紙の表面強度が大きく、印刷適性が良好であるというＰＶＡの特性は損なわず、従来の表面サイジング剤よりも高速塗工性に優れた紙用表面サイジング剤を提供することを目的とする。
　【０００４】
　【課題を解決するための手段】
　本発明者らは塗工した紙の表面強度が大きく、印刷適性が良好であるという従来のＰＶＡの特性は損なわず、従来の表面サイジング剤よりも高速塗工性に優れた紙用表面サイジング剤について鋭意検討した結果、ポリビニルアルコール系樹脂とポリエチレングリコールを必須成分とすることを特徴とする高速塗工性紙用表面サイジング剤を見出し、本発明を完成させるに到った。
　本発明の高速塗工性紙用表面サイジング剤が高速塗工性に優れている理由は十分解明されていないが、ポリビニルアルコール系樹脂とポリエチレングリコールのブレンド物の水溶液にせん断力がかかっていない状態では該水溶液は均一な状態を保っているが、高速塗工時などのように水溶液に高いせん断あるいは伸長挙動がかかる場合には該水溶液が相分離するために、ロールからの塗工液の飛び散りが減少するものと推定される。
　【０００５】
　【発明の実施の形態】
　本発明に使用するポリビニルアルコール系樹脂は、酢酸ビニルを塊状、溶液、懸濁、乳化などの公知の重合方法によって重合または共重合して得られたポリ酢酸ビニルを公知の方法によりけん化することにより得られる。
　ポリビニルアルコール系樹脂のけん化度としては６０〜１００モル％が好ましく、７０〜９９．９モル％がより好ましく、８０〜９９．５モル％がさらにより好ましい。けん化度が６０モル％より低い場合にはポリビニルアルコール系樹脂の水溶性が低下する傾向がある。
　ポリビニルアルコール系樹脂の重合度は２００〜５０００が好ましく、３００〜３０００がより好ましく、７００〜２５００がさらにより好ましい。ポリビニルアルコール系樹脂の重合度が２００未満の場合には紙の表面強度がほとんど向上しない。ポリビニルアルコール系樹脂の重合度が５０００以上の場合には塗工性が悪く、特にロールからの塗工液の飛び散りが著しくなる。
　本発明に使用するポリビニルアルコール系樹脂は異なる２種類以上のポリビニルアルコール系樹脂をブレンドしても良いが、ブレンドする樹脂の重合度が接近しているほうが、ロールからの塗工液の飛び散りに関してはより好ましい。
　ここでポリビニルアルコール系樹脂の重合度は該ポリビニルアルコール系樹脂の完全けん化物の水溶液の粘度から通常の方法で求めた粘度平均重合度である。
　本発明に使用するポリビニルアルコール系樹脂は、他のモノマーと共重合を行っても良く、また、連鎖移動剤を使用してポリマー末端を修飾したものも使用できる。ビニルエステルと共重合するエチレン性モノマーとしては、ビニルエステルと共重合可能なものてあれば特に制限はなく、例えば、エチレン、プロピレン、ｎ−ブテン、イソブテン、１−ヘキサデセン等のα−オレフィン類、（メタ）アクリル酸、フマル酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸、無水マレイン酸等のカルボン酸含有単量体及びその塩、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ステアリル等の（メタ）アクリル酸エステル類、フマル酸ジメチル、イタコン酸ジメチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸モノメチル、クロトン酸ジメチル等のエステル類、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、ラウリルビニルエーテル、ステアリルビニルエーテル等のビニルエーテル類、ビニルスルホン酸、アリルスルホン酸、メタアリルスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸等のスルホン酸基含有単量体及びその塩、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブトキシ（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔ−オクチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン等のアミド基含有の単量体、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド等のアミノ基含有単量体、（メタ）アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド等の４級アンモニウム塩含有単量体、ビニルヒドロキシシラン、（メタ）アクリル酸−３−トリメトキシシリルプロピル等のシリル基含有単量体、アリルアルコール、ジメチルアリルアルコール、イソプロペニルアルコール等の水酸基含有単量体、アリルアセテート、ジメチルアリルアセテート、イソプロペニルアセテート等のアセチル基含有単量体等が挙げられる。
　【０００６】
　本発明に使用するポリエチレングリコールの分子量は３００〜１，０００，０００が好ましく、５００〜１００，０００がより好ましく、１０００〜５０，０００がさらにより好ましい。ポリエチレングリコールの分子量が３００未満の場合には、高速塗工時における塗工液の流動性、特に塗工液の飛び散りが増加する。ポリエチレングリコールの分子量が１，０００，０００よりも大きい場合には、水溶液の粘度が高くなり、かつ塗工時において水溶液の粘度が低下するために安定な塗工ができない。
　【０００７】
　ポリビニルアルコール系樹脂とポリエチレングリコールの配合比率は、ポリビニルアルコール系樹脂１００重量部に対して、ポリエチレングリコール０．１〜１００重量部が好ましく、１〜５０重量部がより好ましく、２〜３０重量部がさらにより好ましい。ポリビニルアルコール系樹脂１００重量部に対して、ポリエチレングリコールが１００重量部より大きくなると、水溶液にせん断力がかかっていない状態において、水溶液の相分離が起きやすくなり、水溶液の均一性が低下するので好ましくない。ポリビニルアルコール系樹脂１００重量部に対して、ポリエチレングリコールが０．１重量部より小さくなると高速塗工時における塗工液の流動性、特に塗工液の飛び散りが増加する。
　【０００８】
　本発明の高速塗工性紙用表面サイジング剤の濃度は０．１〜３０重量％が好ましく、０．５〜２０重量％がより好ましい。濃度が０．１重量％未満の場合には、紙の表面強度がほとんど向上しない。濃度が３０重量％より高い場合には、塗工性が悪く、特にロールからの塗工液の飛び散りが著しくなる。また、濃度が３０重量％より高い場合には通常の塗工の際に紙に対する紙用表面サイジング剤の付着量が多くなりすぎ経済的でない。
　【０００９】
　本発明の高速塗工性紙用表面サイジング剤は、ポリビニルアルコール系樹脂とポリエチレングリコールを必須とするが、本発明の効果を損なわない範囲で、でんぷん、ＣＭＣ、無機顔料、有機顔料、他の助剤（消泡剤、帯電防止剤、防カビ剤等）などと併用しても差し支えない。
　【００１０】
　本発明の高速塗工性紙用表面サイジング剤の塗工量としては、０．０１〜１０ｇ／ｍ２が好ましく、０．０３〜５ｇ／ｍ２がより好ましく、０．０５〜１ｇ／ｍ２がさらにより好ましい。本発明の高速塗工性紙用表面サイジング剤が対象としている紙としては特に制限はないが、そのなかでも特に新聞紙が好ましい。
　【００１１】
　本発明の高速塗工性紙用表面サイジング剤はあらゆる塗工方法にも適用可能であるが、
ゲート
　【００１２】
　【実施例】
　以下、実施例により本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例によりなんら限定されるものではない。なお以下で、「部」および「％」は特に断わらないかぎり、それぞれ「重量部」および「重量％」を意味する。
　なお、以下の実施例において、単にポリビニルアルコールの重合度とあるのは、本文中に示したように該ポリビニルアルコールの水溶液の粘度から通常の方法で求めた粘度平均重合度である。粘度測定は東京計器製のＢ型粘度計を用いて２５℃、回転数６０ｒｐｍで測定した。
　ゲートロールコーター塗工時における塗工液の飛び散りは、インナーロールとアプリケーターロールとの間から発生するミストを目視観察することにより評価した。
　ゲートロールコーターは、アウターロールとして直径２００ｍｍのゴムロール、インナーロールとして直径２００ｍｍの金属ロール、アプリケーターロールとして直径３６０ｍｍのゴムロール、バックアップロールとして直径３４９ｍｍのゴムロールからなるテスト機であり、各ロールの周速は３００ｍ／分に統一した。
　このゲートロールコーターを用いて、４３ｇ／ｍ２の新聞紙用の原紙に塗工液を塗工し、直ちにロータリードライヤーを用いて１００℃、１分間乾燥したものを２０℃、６５％ＲＨの恒温恒湿の室内にて１週間調湿した後、２０℃、６５％ＲＨの恒温恒湿室内にて、ＩＧＴ印刷適性試験機により、ピッキングオイルＭ、印圧３５ｋｇ／ｃｍ、スプリングドライブＭにより、ＩＧＴピックを測定した。なお、ＩＧＴピックの値は、値の大きいほど表面強度が高いことを示す。
　テストに用いた新聞紙用の原紙は何も塗布しない状態では、ＩＧＴピック７０ｃｍ／ｓｅｃであった。
　【００１３】
実施例１
　重合度１７２０、けん化度９９．５モル％のポリビニルアルコールと市販の分子量６０００のポリエチレングリコール（和光純薬製、ＰＥＧ６０００）を重量比で１００：２０の割合でブレンドした水溶液を作成し、得られた水溶液の粘度を２５℃で５０ｃＰとした。この水溶液のゲートロールコーター塗工時には、水溶液の飛び散りは認められなかった。得られた塗工紙の表面強度を表１に示す。
　【００１４】
実施例２
　重合度１７２０、けん化度９９．５モル％のポリビニルアルコールと市販の分子量６０００のポリエチレングリコール（和光純薬製、ＰＥＧ６０００）を重量比で１００：１０の割合でブレンドした水溶液を作成し、得られた水溶液の粘度を２５℃で５０ｃＰとした。この水溶液のゲートロールコーター塗工時には、水溶液の飛び散りは認められなかった。得られた塗工紙の表面強度を表１に示す。
　【００１５】
比較例１
　重合度１７２０、けん化度９９．５モル％のポリビニルアルコールのみの水溶液を作成し、得られた水溶液の粘度を２５℃で５０ｃＰとした。この水溶液のゲートロールコーター塗工時には、水溶液の著しい飛び散りが認められた。得られた塗工紙の表面強度を表２に示す。
　【００１６】
実施例３
　重合度１７２０、けん化度９９．５モル％のポリビニルアルコールと市販の分子量６０００のポリエチレングリコール（和光純薬製、ＰＥＧ６０００）を重量比で１００：５の割合でブレンドした水溶液を作成し、得られた水溶液の粘度を２５℃で５０ｃＰとした。この水溶液のゲートロールコーター塗工時には、水溶液の若干の飛び散りが認めら
れ
　【００１７】
実施例４
　重合度１４９０、けん化度９９．５モル％のポリビニルアルコールと市販の分子量６０００のポリエチレングリコール（和光純薬製、ＰＥＧ６０００）を重量比で１００：５の割合でブレンドした水溶液を作成し、得られた水溶液の粘度を２５℃で５０ｃＰとした。この水溶液のゲートロールコーター塗工時には、水溶液の飛び散りは認められなかった。得られた塗工紙の表面強度を表１に示す。
　【００１８】
実施例５
　重合度１７２０、けん化度８８．２モル％のポリビニルアルコールと市販の分子量６０００のポリエチレングリコール（和光純薬製、ＰＥＧ６０００）を重量比で１００：２０の割合でブレンドした水溶液を作成し、得られた水溶液の粘度を２５℃で５０ｃＰとした。この水溶液のゲートロールコーター塗工時には、水溶液の飛び散りは認められなかった。得られた塗工紙の表面強度を表１に示す。
　【００１９】
実施例６
　重合度５８０、けん化度８８．１モル％のポリビニルアルコールと市販の分子量６０００のポリエチレングリコール（和光純薬製、ＰＥＧ６０００）を重量比で１００：５の割合でブレンドした水溶液を作成し、得られた水溶液の粘度を２５℃で５０ｃＰとした。この水溶液のゲートロールコーター塗工時には、水溶液の飛び散りは認められなかった。得られた塗工紙の表面強度を表２に示す。
　【００２０】
実施例７
　イタコン酸１モル％を共重合した重合度１７００、けん化度９７モル％のポリビニルアルコールと市販の分子量６０００のポリエチレングリコール（和光純薬製、ＰＥＧ６０００）を重量比で１００：２０の割合でブレンドした水溶液を作成し、得られた水溶液の粘度を２５℃で５０ｃＰとした。この水溶液のゲートロールコーター塗工時には、水溶液の飛び散りは認められなかった。得られた塗工紙の表面強度を表２に示す。
　【００２１】
比較例２
　重合度５８０、けん化度８８．１モル％のポリビニルアルコールのみの水溶液を作成し、得られた水溶液の粘度を２５℃で５０ｃＰとした。この水溶液のゲートロールコーター塗工時には、比較例１よりは少ないものの、水溶液の著しい飛び散りが認められた。得られた塗工紙の表面強度を表２に示す。
　【００２２】
比較例３
　イタコン酸１モル％を共重合した重合度１７００、けん化度９７モル％のポリビニルアルコールのみの水溶液を作成し、得られた水溶液の粘度を２５℃で５０ｃＰとした。この水溶液のゲートロールコーター時には、著しい水溶液の飛び散りが認められた。得られた塗工紙の表面強度を表２に示す。
　【００２３】
　【表１】
　【００２４】
　【表２】
　【００２５】
　【発明の効果】
　本発明の高速塗工性紙用表面サイジング剤は従来の表面サイジング剤よりも塗工性に優れ、高速で塗工する場合においても水溶液の飛び散り等のトラブルが起きにくく、かつ得られた塗工紙の表面強度が大きく、印刷適性が良好であるなどの点で工業的価値がきわめて高いものである。
　さらに本発明の塗工紙の製造方法は
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