【事件の表示】
　特許第３１５５１３５号「ヌバック調人工皮革の製造方法」の請求項１ないし４に係る特許に対する特許異議の申立てについて、次のとおり決定する。
【結　論】
　訂正を認める。
　特許第３１５５１３５号の請求項１ないし４に係る特許を維持する。
【理　由】
１．手続の経緯
　本件特許第３１５５１３５号に係る発明についての出願は、平成５年１１月２日に特許出願され、平成１３年２月２日にその発明について特許権の設定登録がなされ、その後、株式会社　クラレより特許異議の申立がなされ、取消理由が通知され、その指定期間内である平成１４年９月１２日に特許異議意見書が提出されるとともに訂正請求がなされたものである。
　
２．訂正の適否
（１）訂正の内容
　特許権者が求めている訂正の内容は、以下のイ〜ニのとおりである。
イ．訂正事項ａ
　特許請求の範囲の請求項１の「弾性重合体の溶剤を含む液体を付与して」を、「弾性重合体の溶剤を５０％以上含む液体を付与して」と訂正する。
ロ．訂正事項ｂ
　特許請求の範囲の請求項４の「弾性重合体の溶剤を含む液体の付与量が、５〜５５ｇ／ｍ２」を、「弾性重合体の溶剤を含む液体の付与量が、１回につき５〜５５ｇ／ｍ２」と訂正する。
ハ．訂正事項ｃ
　特許請求の範囲の請求項４の「である請求項１、２又は３記載の」を、「であり、かつ該液体の付与、脱液体処理が２〜６回である請求項１、２又は３記載の」と訂正する。
ニ．訂正事項ｄ
　段落【０００９】の、「弾性重合体の溶剤を含む液体を付与して」を「弾性重合体の溶剤を５０％以上含む液体を付与して」と訂正する。
　
（２）訂正の目的の適否、新規事項の有無、及び特許請求の範囲の拡張・変更の存否
　（イ）訂正事項ａについて
　「弾性重合体の溶剤を含む液体」を「弾性重合体の溶剤を５０％以上含む液体」とする訂正は、訂正前の本件特許明細書の「これらの弾性重合体の溶剤を含む液体は、前記弾性重合体の一部を溶解又は膨潤させる必要があることから、弾性重合体の溶剤を、少なくとも５０％以上、好ましくは７０％以上含有することが望ましい。」（段落【００２５】）等の記載に基づいて、スライス面に付与する液体に含まれる弾性重合体の溶剤の割合の下限を設定するものである。
　したがって、この訂正は、特許請求の範囲の減縮を目的とした明細書の訂正に該当するものであり、また新規事項の追加に該当せず、実質上特許請求の範囲を拡張し、または変更するものでもない。
　（ロ）訂正事項ｂについて
　「弾性重合体の溶剤を含む液体の付与量が、５〜５５ｇ／ｍ２」を「弾性重合体の溶剤を含む液体の付与量が、１回につき５〜５５ｇ／ｍ２」とする訂正は、スライス面への液体の付与が複数回行われる場合「５〜５５ｇ／ｍ２」なる付与量が総量なのか１回についての量なのか明りょうでなかった点につき、訂正前の本件特許明細書の「また、スライス面への液体の付与量は、１回につき、５〜５５ｇ／ｍ２ であることが好ましい。」（段落【００２７】）等の記載に基づいて、１回についての量であることを明りょうにしたものである。
　したがって、この訂正は、明りょうでない記載の釈明を目的とした明細書の訂正に該当するものであり、また新規事項の追加に該当せず、実質上特許請求の範囲を拡張し、または変更するものでもない。　
　（ハ）訂正事項ｃについて
　「である請求項１、２又は３記載の」を、「であり、かつ該液体の付与、脱液体処理が２〜６回である請求項１、２又は３記載の」とする訂正は、訂正前の本件特許明細書の「この液体の付与、脱液体処理は、少なくとも２〜６回繰り返すことが好ましく、回数が多い程、均質性は向上するが、６回を越えると表面が固くなる傾向が認められる。」（段落【００２７】）等の記載に基づいて、スライス面への液体の付与、脱液体処理回数を限定するものである。
　したがって、この訂正は、特許請求の範囲の減縮を目的とした明細書の訂正に該当するものであり、また新規事項の追加に該当せず、実質上特許請求の範囲を拡張し、または変更するものでもない。　
　（ニ）訂正事項ｄについて
　段落【０００９】の、「弾性重合体の溶剤を含む液体を付与して」を「弾性重合体の溶剤を５０％以上含む液体を付与して」とする訂正は、発明の詳細な説明の記載を、訂正事項ａ．により訂正された請求項１の記載に整合させようとするものである。　
　したがって、この訂正は、明瞭でない記載の釈明を目的とした明細書の訂正に該当するものであり、また新規事項の追加に該当せず、実質上特許請求の範囲を拡張し、または変更するものでもない。　
　
（３）むすび
　したがって、上記訂正は、特許法第１２０条の４第３項において準用する平成６年法律第１１６号による改正前の特許法第１２６条第１項ただし書、第２項及び第３項の規定に適合するので、当該訂正を認める。
　
３．特許異議申立てについて
（１）本件特許発明
　訂正後の本件請求項１〜４に係る発明（以下、「本件発明１」〜「本件発明４」という。）は、訂正後の本件明細書（以下、「訂正明細書」という。）の特許請求の範囲の請求項１〜４に記載された以下の事項により特定されるとおりのものである。
「【請求項１】 少なくとも、（ａ）２種以上の高分子重合体から成る極細化可能な複合繊維からウェブを形成し、（ｂ）該ウェブの厚さ方向に、５００から３０００本／ｃｍ２ のバーブ貫通パンチング本数でニードルパンチングを施して、絡合繊維質基材を作成し、（ｃ）該絡合繊維質基材に弾性重合体を含浸、凝固させ、（ｄ）その後、該絡合繊維質基材を構成する複合繊維を極細化し、（ｅ）しかる後、該絡合繊維質基材を平面方向にスライスして、複数枚に分割し、（ｆ）この分割された絡合繊維質基材のスライス面に弾性重合体の溶剤を５０％以上含む液体を付与して、該弾性重合体の一部を溶解又は膨潤させた後、該液体を除去して固化させ、（ｇ）該絡合繊維質基材の溶剤含有液体処理面にバフィング処理を施すことを特徴とするヌバック調人工皮革の製造方法。
【請求項２】 溶剤溶解性の異なる２種以上の高分子重合体から成る複合繊維から、少なくとも１種の高分子重合体を溶解除去して、極細化する請求項１記載のヌバック調人工皮革の製造方法。
【請求項３】 極細繊維の平均繊度が、０．２デニール以下である請求項１又は２記載のヌバック調人工皮革の製造方法。
【請求項４】 絡合繊維質基材のスライス面への弾性重合体の溶剤を含む液体の付与量が、１回につき５〜５５ｇ／ｍ２であり、かつ該液体の付与、脱液体処理が２〜６回である請求項１、２又は３記載のヌバック調人工皮革の製造方法。」
　
（２）申立ての理由の概要
　特許異議申立人　株式会社　クラレは、甲第１〜３号証及び参考資料１を提出して、以下のように主張している。
「（ｉ）請求項１〜４に係る発明は、甲第１号証に記載された発明であるから、請求項１〜４に係る発明は、特許法第２９条第１項第３号に規定する発明に該当し、特許を受けることができない。
（ｉｉ）請求項１〜４に係る発明は、甲第１〜３号証に記載された発明に基いて、当業者が容易に発明をすることができたものであるから、請求項１〜４に係る発明は、特許法第２９条第２項の規定に違反し、特許を受けることができない。」
　甲第１号証：特開昭５７−１９１３７１号公報
　甲第２号証：特開昭５３−３１８８７号公報
　甲第３号証：特開平３−１３７２８１号公報
　参考資料１：特開昭６４−６８５５３号公報
　
（３）引用刊行物記載の発明
　当審で通知した取消理由は、
「本件請求項１〜４に係る発明は、刊行物１に記載された発明であるから、特許法第２９条第１項第３号に規定する発明に該当し、特許を受けることができない。
　したがって、本件請求項１〜４に係る発明についての特許は、拒絶の査定をしなければならない特許出願に対してされたものである。」
というものであり、引用した下記刊行物１及び参考資料１には、以下の事項が記載されている。
　　　　　　　　　　　　　　　　記
刊行物１：特開昭５７−１９１３７１号公報（特許異議申立人株式会社クラレが提出した甲第１号証）
参考資料１：特開昭６４−６８５５３号公報（同、参考資料１）
　
　刊行物１には、以下の記載が認められる。
ａ．「（１）極細繊維絡合体と弾性高分子物質とからなるスエード用基体を少なくとも３層以上に分割した後、各層の少なくとも一表面に起毛処理を施し、次いで該起毛表面に弾性高分子物質を溶解する溶剤溶液を付与して該立毛を固定し、要すれば染色した後、再度起毛処理を施すことを特徴とする耐久性の優れた薄物スエード状物の製造方法。」（特許請求の範囲第１項）
ｂ．「本発明において極細繊維とは、少なくとも２種の性質の異なる高分子重合体より構成され、繊維断面において該高分子重合体の少なくとも１種（島成分）が他種の高分子重合体成分（海成分）中に多数分散しているいわゆる海島型繊維から海成分を除去して得られる島成分よりなる繊維を意味している。そして極細繊維の繊度としては約０．１デニール以下のものが普通である」（第２頁左下欄第８〜１５行）
ｃ．「繊維絡合体の形成方法としては、例えば上記の海島型繊維に必要に応じて延伸、捲縮などの処理を施し、切断したのちクロスラッパー方式により繊維積層体をつくり、これにニードルパンチなどして３次元的に絡合させるなどの公知の方法が挙げられる。」（第２頁右下欄第６〜１１行 ）
ｄ．「本発明に使用される溶剤溶液とは、弾性高分子物質を溶解する溶剤単独、またはこの溶剤に非溶剤を添加した混合液・・・のことである。溶剤としては・・・たとえばジメチルホルムアミド・・・などが挙げられ・・・。」（第３頁右上欄第５〜１４行）
ｅ．「実施例１　ポリアミド５０部、ポリエチレン５０部よりなる混合紡糸繊維を延伸、捲縮、切断し、クロスラッパーでウエツブを形成しニードルパンチングして３次元絡合体を得た。ついで、該絡合体にポリエステル系ポリウレタンエラストマーを１２％含有しているジメチルホルムアミド溶液を付与し、ジメチルホルムアミド３０％、水７０％の凝固液中で処理してポリウレタンエラストマーの湿式スポンジを形成し、直ちに熱トルエン中に誘いて繊維中のポリエチレン（海成分）を抽出除去し（島成分約０．０１デニール）本発明で云う基体（厚み１．５ｍｍ）を得た。・・・この基体を表面側より３分割し（厚み０．５ｍｍ）、第１層のスライス面、第２層のスライス面をそれぞれ起毛処理し、第３層のスライス面は起毛処理のないままに、３層ともジメチルホルムアミド２０％、シクロヘキサノン８０％の溶液をグラビア機で約２０ｇ／ｍ２塗布し、１２０℃で乾燥して立毛を固定した（第３層表面は大変平滑であり立毛品らしくなかった）。ついでこのものをベージュ色に染色し、ブラシタイプの起毛布で再度起毛処理したところ第１、第２層は優美な立毛で毛羽の素抜け、表面のももけ、ピリングの改良され、かつ強度の優れた薄物スエード状物だったが、第３層のものは毛羽感に欠けるものでスエード状物とは云いがたいものであった。」（第３頁右下欄 第１３行〜第４頁右上欄第２行）
　また、参考資料１には、ニードルパンチを主体とした絡合処理を行う多成分繊維絡合不織布の製造法（請求項１）について、そのニードルパンチが、「バーブ数の少ないニードルを用いた場合には通常５００〜３０００本／ｃｍ２、バーブ数の多いニードルを用いた場合には通常２５０〜２０００本／ｃｍ２の範囲が目安となる」（第３頁右上欄第４〜７行）ことが記載されている。
　
（４）対比・判断
　（４−１）本件発明１について
　本件発明１と刊行物１に記載された発明とを以下に対比、検討する。
　刊行物１の摘記事項ａ．に記載された「薄物スエード状物の製造方法」における「極細繊維絡合体」は、「少なくとも２種の性質の異なる高分子重合体より構成され、繊維断面において該高分子重合体の少なくとも１種（島成分）が他種の高分子重合体成分（海成分）中に多数分散しているいわゆる海島型繊維から海成分を除去して得られる島成分よりなる繊維」（摘記事項ｂ．）である極細繊維等から「繊維積層体をつくり、これにニードルパンチなどして３次元的に絡合させる」（摘記事項ｃ．）ことにより形成されるものであるから、本件発明１における「絡合繊維質基材」に相当するものである。そして、同刊行物の実施例１（摘記事項ｅ．）には、このような極細繊維絡合体と弾性高分子物質とからスエード用基体を製造するにあたり、該絡合体にポリエステル系ポリウレタンエラストマー（弾性高分子物質）を含有するジメチルホルムアミド溶液を付与し、凝固液中で処理して湿式スポンジを形成し、直ちに熱トルエン中で繊維中のポリエチレン（海成分）を抽出除去（島成分約０．０１デニール）することが記載されており、このような操作は、本件発明１における「絡合繊維質基材に弾性重合体を含浸、凝固させ、その後、該絡合繊維質基材を構成する複合繊維を極細化」する処理に対応している。また、スエード用基体を分割（スライス）して各層の表面に施す処理について、同実施例には、「第１層のスライス面、第２層のスライス面をそれぞれ起毛処理し、第３層のスライス面は起毛処理のないままに、３層ともジメチルホルムアミド２０％、シクロヘキサノン８０％の溶液をグラビア機で約２０ｇ／ｍ２塗布し、１２０℃で乾燥して立毛を固定した（第３層表面は大変平滑であり立毛品らしくなかった）。ついでこのものをベージュ色に染色し、ブラシタイプの起毛布で再度起毛処理した」と記載されており、この第３層についてみれば、「起毛処理のないままに、ジメチルホルムアミド２０％、シクロヘキサノン８０％の溶液（弾性高分子物質を溶解する溶剤溶液：ｄ．）をグラビア機で約２０％／ｍ２塗布し、１２０℃で乾燥して立毛を固定し、・・・ブラシタイプの起毛布で起毛処理」が施されるのであるから、これは、本件発明１における「弾性重合体の溶剤を含む液体を付与して、該弾性重合体の一部を溶解又は膨潤させた後、該液体を除去して固化させ、該絡合繊維質基材の溶剤含有液体処理面にバフィング処理を施す」という処理操作に相当するものというべきである。
　そうすると、本件発明１と刊行物１に記載された発明とは、ともに、
「 少なくとも、２種以上の高分子重合体から成る極細化可能な複合繊維からウェブを形成し、ニードルパンチングを施して絡合繊維質基材を作成し、該絡合繊維質基材に弾性重合体を含浸、凝固させ、その後、該絡合繊維質基材を構成する複合繊維を極細化し、しかる後、該絡合繊維質基材を平面方向にスライスして複数枚に分割し、この分割された絡合繊維質基材のスライス面に弾性重合体の溶剤を含む液体を付与して、該弾性重合体の一部を溶解又は膨潤させた後、該液体を除去して固化させ、該絡合繊維質基材の溶剤含有液体処理面にバフィング処理を施す方法」
である点で一致するが、
（ア）本件発明１においては、スライス面に付与する液体に含まれる弾性重合体の溶剤の割合を「５０％以上」としているのに対して、刊行物１には、この点が記載されていない点、　
（イ）本件発明１は、「ヌバック調人工皮革の製造方法」としているのに対し、刊行物１に記載された発明は「薄物スエード状物の製造方法」とされており、同刊行物にはヌバック調人造皮革を製造することについて記載されていない点、及び
（ウ）本件発明１においてはニードルパンチを「ウェブの厚さ方向に、５００〜３０００本／ｃｍ２のバーブ貫通パンチング本数で」行うのに対して、刊行物１にはこの点が明示されていない点
で、これらの発明の間には相違が認められる。
　そこで、まず（ア）の点について以下に検討する。
　刊行物１の上記実施例（摘記事項ｅ．）には、３次元絡合体にポリエステル系ポリウレタンエラストマーを含浸して得られたスエード用基体を分割（スライス）して各層の表面に施す処理について、「第１層のスライス面、第２層のスライス面をそれぞれ起毛処理し、第３層のスライス面は起毛処理のないままに、３層ともジメチルホルムアミド２０％、シクロヘキサノン８０％の溶液をグラビア機で約２０ｇ／ｍ２塗布し、１２０℃で乾燥して立毛を固定」することが記載されており、このジメチルホルムアミドがポリエステル系ポリウレタンエラストマーの溶剤であることは明らか（摘記事項ｅ．の「ポリエステル系ポリウレタンエラストマーを１２％含有するジメチルホルムアミド溶液」との記載及び摘記事項ｄ．参照。）であり、一方、シクロヘキサノンがポリエステル系ポリウレタンエラストマーの溶剤であると解すべき根拠はないから、当該実施例には、ポリエステル系ポリウレタンエラストマー（本件発明１における「弾性重合体」に相当）の溶剤を２０％含む溶液でスライス面を処理することが示されているにとどまり、本件発明１のように、スライス面に付与する液体に含まれる弾性重合体の溶剤の割合を５０％以上にすることは、刊行物１の他のいずれの箇所にも記載されていない。
　ゆえに、（イ）及び（ウ）の点について検討するまでもなく、本件発明１が刊行物１に記載された発明であるとすることはできない。　
　
　（４−２）本件発明２〜４について　
　本件発明２〜４は、本件発明１において更に技術的限定を付加したものであり、上記のように、本件発明１が刊行物１に記載された発明であるとすることができない以上、同様に、本件発明２〜４も刊行物１に記載された発明であるとすることはできない。
　
（５）他の申立ての理由についての判断
　特許異議申立人　株式会社　クラレが申立ての理由のうち、
「（ｉ）請求項１〜４に係る発明は、甲第１号証に記載された発明であるから、請求項１〜４に係る発明は、特許法第２９条第１項第３号に規定する発明に該当し、特許を受けることができない。」
の理由に対する判断は上記３．（４）で示したとおりである。
　また、
「（ｉｉ）請求項１〜４に係る発明は、甲第１〜３号証に記載された発明に基いて、当業者が容易に発明をすることができたものであるから、請求項１〜４に係る発明は、特許法第２９条第２項の規定に違反し、特許を受けることができない。」
の理由についての判断は以下のとおりである。
　（５−１）本件発明１について
　上記３．（４）で示したように、甲第１号証（刊行物１）には、本件発明１における（ア）の点が記載されていない。
　この点について本件訂正明細書には、「これらの弾性重合体の溶剤を含む液体は、前記弾性重合体の一部を溶解又は膨潤させる必要があることから、弾性重合体の溶剤を、少なくとも５０％以上、好ましくは７０％以上含有することが望ましい。」（段落【００２５】）及び「この液体付与処理及び脱液体処理により、弾性重合体が溶解又は膨潤した後、再固化して、絡合繊維質基材のスライス表面における極細繊維と弾性重合体の結合を高めて繊維を押さえ込み、後述するバッフィング処理によって、シャープなチョークマーク性を有し、毛足が短く、立毛状態が均質である、優れたヌバック調の人工皮革を製造することが可能となる。」（段落【００２８】）と記載されており、スライス面に付与する液体に含まれる弾性重合体の溶剤は、弾性重合体の一部を溶解又は膨潤させ、その後再固化させることにより「絡合繊維質基材のスライス表面における極細繊維と弾性重合体の結合を高めて繊維を押さえ込み・・・バッフィング処理によって・・・優れたヌバック調の人工皮革を製造する」ために用いられるものであることが示されている。本件発明１においては、このような作用を生じさせるために、弾性重合体の溶解、膨潤を充分に行なわせようとしてスライス面に付与する液体に含まれる弾性重合体の溶剤の割合を「５０％以上」に限定したものと解される。
　一方、甲第１号証（刊行物１）の上記実施例（摘記事項ｅ．）には、スエード用基体を分割（スライス）して各層の表面に施す処理について、「第１層のスライス面、第２層のスライス面をそれぞれ起毛処理し、第３層のスライス面は起毛処理のないままに、３層ともジメチルホルムアミド２０％、シクロヘキサノン８０％の溶液をグラビア機で約２０ｇ／ｍ２塗布し、１２０℃で乾燥して立毛を固定」することが記載されているが、この溶液処理−乾燥工程は、すでに起毛処理を施した第１、２層のスライス面の立毛を固定して「優美な立毛で毛羽の素抜け、表面のももけ、ピリングの改良され、かつ強度の優れた薄物スエード状物」（摘記事項ｅ．）を得るためのものであり、溶剤の配合割合も、スエード状立毛の固定を可能とする溶解−固化性が生じるように設定されるものというほかはない。
　したがって、甲第１号証（刊行物１）には、起毛処理のないスライス面の極細繊維と弾性重合体の結合を高めて繊維を押さえ込み後の起毛処理によってヌバック調の立毛を得るべく、処理溶液中の溶剤割合を調整することは教示されていないものというべきであり、特許異議申立人が他に提出した甲第２号証及び甲第３号証の記載を参酌しても、このように溶剤割合を調整すること、及びその割合を本件発明１のように「５０％以上」とすることを、当業者が容易に想到し得たものと解すべき根拠は見いだせない。
　そして、この点により本件発明１は「シャープなチョークマーク性を有し、毛足が短く、立毛状態が均質である、優れたヌバック調の人工皮革を製造することが可能」であるという訂正明細書（段落【００２８】）に記載された作用効果を生ずるものと認められる。
　ゆえに、本件発明１は甲第１〜３号証に記載された発明に基いて当業者が容易に発明をすることができたものではない。
　
　（５−２）本件発明２〜４について
　本件発明２〜４は本件発明１において更に技術的限定を付加したものであり、上記のように、本件発明１が甲第１〜３号証に記載された発明に基いて当業者が容易に発明をすることができたものではない以上、同様に、本件発明２〜４も甲第１〜３号証に記載された発明に基いて当業者が容易に発明をすることができたものではない。
　
４．むすび
　以上のとおりであるから、特許異議申立ての理由及び証拠によっては、本件請求項１ないし４に係る発明の特許を取り消すことはできない。
　また、他に本件請求項１ないし４に係る発明の特許を取り消すべき理由を発見しない。
　よって、結論のとおり決定する。
【異議決定日】
平成１４年１１月２６日（２００２．１１．２６）
【訂正の要旨】
訂正の要旨
　特許第３１５５１３５号発明の明細書を訂正請求書に添付された訂正明細書のとおりに、すなわち、
ａ．特許請求の範囲の減縮を目的として、特許請求の範囲の請求項１の「弾性重合体の溶剤を含む液体を付与して」を、「弾性重合体の溶剤を５０％以上含む液体を付与して」と訂正する。
ｂ．明りょうでない記載の釈明を目的として、特許請求の範囲の請求項４の「弾性重合体の溶剤を含む液体の付与量が、５〜５５ｇ／ｍ２」を、「弾性重合体の溶剤を含む液体の付与量が、１回につき５〜５５ｇ／ｍ２」と訂正する。
ｃ．特許請求の範囲の減縮を目的として、特許請求の範囲の請求項４の「である請求項１、２又は３記載の」を、「であり、かつ該液体の付与、脱液体処理が２〜６回である請求項１、２又は３記載の」と訂正する。
ｄ．明りょうでない記載の釈明を目的として、段落【０００９】の、「弾性重合体の溶剤を含む液体を付与して」を「弾性重合体の溶剤を５０％以上含む液体を付与して」と訂正する。
（５４）【発明の名称】
ヌバック調人工皮革の製造方法
（５７）【特許請求の範囲】
　【請求項１】　少なくとも、（ａ）２種以上の高分子重合体から成る極細化可能な複合繊維からウェブを形成し、（ｂ）該ウェブの厚さ方向に、５００〜３０００本／ｃｍ２のバーブ貫通パンチング本数でニードルパンチングを施して、絡合繊維質基材を作成し、（ｃ）該絡合繊維質基材に弾性重合体を含浸、凝固させ、（ｄ）その後、該絡合繊維質基材を構成する複合繊維を極細化し、（ｅ）しかる後、該絡合繊維質基材を平面方向にスライスして、複数枚に分割し、（ｆ）この分割された絡合繊維質基材のスライス面に弾性重合体の溶剤を
５０％以上
　【請求項２】　溶剤溶解性の異なる２種以上の高分子重合体から成る複合繊維から、少なくとも１種の高分子重合体を溶解除去して、極細化する請求項１記載のヌバック調人工皮革の製造方法。
　【請求項３】　極細繊維の平均繊度が、０．２デニール以下である請求項１又は２記載のヌバック調人工皮革の製造方法。
　【請求項４】　絡合繊維質基材のスライス面への弾性重合体の溶剤を含む液体の付与量が、
１回につき
あり、かつ該液体の付与、脱液体処理が２〜６回であ
【発明の詳細な説明】
　【０００１】
　【産業上の利用分野】
　本発明は、ヌバック調人工皮革の製造方法に関し、更に詳しくは、２段階にわたる繊維の極細化処理を必要とせず、しかもゴムライクな外観及び風合いを解消して、表面が平滑、柔軟で、シャープなチョークマーク性を有し、毛足が短く、均質性に優れたヌバック調の人工皮革を製造する方法に関する。
　【０００２】
　【従来の技術】
　従来から立毛外観を有する人工皮革を製造する方法として、例えば、織物、編物、不織布等の繊維集合体に高分子重合体を含浸、凝固させた後、これらの表面を研磨する方法が行われている。
　【０００３】
　また、人工皮革の外観をコントロールするために、繊維集合体の見掛け密度を規制したり、弾性重合体の含浸量を増やしたり、バフ条件をコントロールすることなどが一般に行われている。
　【０００４】
　しかし、これらの方法では、立毛繊維長が長くなり、スエードあるいはベロア調人工皮革としては良好な外観が得られるが、繊維長の短いヌバック調として品位のある外観を持った人工皮革を得ることは出来ない。
　【０００５】
　この問題を解消するために、立毛繊維長を短くする方法として、例えば、特開平３−１６１５７６号公報には、表層部の複合繊維から極細繊維を発現させた後、高分子弾性体を付与して、凝固させる第一段階の工程と、主として、内部層の複合繊維を極細化する第二段階の工程とからなる方法が提案されている。
　【０００６】
　しかし、この方法では、複合繊維を極細化する工程が２段階になり、工程数が増えて操作が煩雑になるうえ、繊維を極細化した後に、高分子弾性体を付与するため、高分子弾性体が最表面層で極細繊維に強固に接合して、外観及び風合いがゴムライクになってしまうと言う問題がある。
　【０００７】
　一方、特公昭６１−３２４３２号公報においては、スエード調シートの表面に、弾性重合体の溶剤であってかつ繊維の非溶剤である液体を付与し、弾性重合体の一部を溶解又は膨潤させた後、再固化させ、その後で起毛または整毛することが提案されている。しかし、この方法は、立毛表面の毛足が長い繊維立毛スエードにおいて、立毛シートの表面毛羽の脱落を防止することを目的とするものであって、本発明のようなヌバック調人工皮革の製造方法とは、まったく別異のものである。
　【０００８】
　【発明が解決しようとする課題】
　従って、本発明は、２段階にわたる繊維の極細化処理を必要とせず、しかもゴムライクな外観及び風合いを解消して、表面が平滑、柔軟で、シャープなチョークマーク性を有し、毛足が短く、立毛状態が均質である、良好なヌバック調の人工皮革を製造する方法を提供することを課題とするものである。
　【０００９】
　【課題を解決するための手段】
　上記課題を解決するための手段として、本発明によれば、少なくとも、（ａ）２種以上の高分子重合体から成る極細化可能な複合繊維からウェブを形成し、（ｂ）該ウェブの厚さ方向に、５００〜３０００本／ｃｍ２のバーブ貫通パンチング本数でニードルパンチングを施して、絡合繊維質基材を作成し、（ｃ）該絡合繊維質基材に弾性重合体を含浸、凝固させ、（ｄ）その後、該絡合繊維質基材を構成する複合繊維を極細化し、（ｅ）しかる後、該絡合繊維質基材を平面方向にスライスして、複数枚に分割し、（ｆ）この分割された絡合繊維質基材のスライス面に弾性重合体の溶剤を
５０％以上
　【００１０】
　本発明方法において、極細化可能な複合繊維としては、互いに性質の異なる２種以上の高分子重合体から、複合紡糸、混合紡糸等により形成した複合繊維であって、少なくとも１種の高分子重合体の溶解除去、あるいは物理的、化学的作用による割裂で極細化できるものが用いられる。
　【００１１】
　特に、溶剤溶解性の異なる２種以上の高分子重合体から成る複合繊維を用い、そのうちの少なくとも１種の高分子重合体を溶解除去して、極細化するのが好ましい。
　【００１２】
　本発明方法において、極細繊維を形成する高分子重合体の具体的な例としては、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン１２等のポリアミド、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステルが挙げられる。
　【００１３】
　また、これらの極細繊維形成高分子重合体と共に、溶解除去成分、結合成分として用いられる性質（例えば、溶剤溶解性）の異なる高分子重合体としては、上記ポリアミド、ポリエステルに加えて、ポリエチレン、ポリプロピレン、高分子量ポリエチレングリコール、ポリスチレン、ポリアクリレート等を挙げることができる。
　【００１４】
　かかる複合繊維を、公知のカード、ランダムウェッバー、クロスレーヤー等にかけて、ウェブを形成する。
　【００１５】
　このようにして得たウェブに、ウェブの厚さ方向に対して、５００〜３０００本／ｃｍ２、好ましくは、８００〜２０００本／ｃｍ２のバーブ貫通パンチング本数でニードルパンチングを施して、絡合繊維質基材を作成する。バーブ貫通パンチング本数が５００本／ｃｍ２未満では、絡合繊維質基材の絡合が不十分となって、強度不足となり、出来上がった基材のチョークマーク性も不十分となる。また、３０００本／ｃｍ２よりも多くなると、絡合繊維質基材がニードルパンチングを過剰に受けて、損傷が大きくなり、基材にへたりが発生するため好ましくない。
　【００１６】
　ここで、バーブ貫通パンチング本数とは、少なくとも一つのバーブを有するニードルを使用し、最先端に位置するバーブがウェブの厚さ方向に貫通する深さでパンチングを行った時の打ち込み本数を、１ｃｍ２当たりの値に換算した数値である。
　【００１７】
　このようにニードルパンチングを施して作成した絡合繊維質基材に、弾性重合体を含浸、凝固させる。
　【００１８】
　絡合繊維質基材に含浸、凝固させる弾性重合体としては、ポリウレタンエラストマー、ポリウレアエラストマー、ポリウレタン・ポリウレアエラストマー、ポリアクリル酸樹脂、アクリロニトリル・ブタジエンエラストマー、スチレン・ブタジエンエラストマー等が挙げられるが、中でも、ポリウレタンエラストマー、ポリウレアエラストマー、ポリウレタン・ポリウレアエラストマー等のポリウレタン系エラストマーが好ましい。これらのポリウレタン系エラストマーは、平均分子量５００〜４０００のポリエーテルグリコール、ポリエステルグリコール、ポリエステル・エーテルグリコール、ポリカプロラクトングリコール、ポリカーボネートグリコール等から選ばれた、少なくとも１種のポリマーグリコールと、４、４′―ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、イソフォロンジイソシアネート等の有機ジイソシアネートと、低分子グリコール、ジアミン、ヒドラジン、又は有機酸ヒドラジッド、アミノ酸ヒドラジッド等のヒドラジン誘導体から選ばれた鎖伸長剤とを反応させて得られたものである。
　【００１９】
　また、前記弾性重合体を絡合繊維質基材中に含浸、凝固させる方法としては、該弾性重合体を有機溶剤溶液又は分散液（水性エマルジョンを含む）の形で絡合繊維質基材に含浸させて、該弾性重合体を該絡合繊維質基材中で凝固させる。弾性重合体を凝固させるための具体的方法としては、公知の湿式凝固法、乾式凝固法のいずれによっても良い。また、該絡合繊維質基材中の弾性重合体の凝固状態は、多孔質状に凝固しているのが好ましいが、該絡合繊維質基材の表面に、同種又は異種の高分子重合体の薄い被覆層が存在していてもよい。
　【００２０】
　絡合繊維質基材に、弾性重合体を含浸、凝固させた後、少なくとも１種の高分子重合体の溶解除去、あるいは物理的、化学的作用による割裂等の公知の方法で複合繊維を極細化する。特に、本発明方法においては、溶剤溶解性の異なる２種以上の高分子重合体から成る複合繊維を用い、そのうちの少なくとも１種の高分子重合体を溶解除去して、極細化するのが好ましい。
　【００２１】
　溶解除去する高分子重合体がポリアミドである場合は、溶解除去剤として、アルカリ金属又はアルカリ土類金属と低級アルコールの混合液、ギ酸等が用いられ、ポリエステルの場合は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ水溶液が、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリアクリレート等の場合は、ベンゼン、トルエン、キシレン等が用いられる。
　【００２２】
　極細化処理後の絡合繊維質基材を構成する極細繊維の平均繊度は、均質で質感のある表面外観を得るうえで、０．２デニール以下が好ましく、特に好ましくは、０．１デニール以下である。
　【００２３】
　このようにして作成した極細繊維から成る絡合繊維質基材を、公知のスライス機によって、平面方向にスライスして、複数枚に分割する。このスライス面は、前記のニードルパンチングによって十分に極細繊維が絡合されており、ここで実施するスライス工程によって、初めてこの絡合表面が露出することになるから、スライス工程以前の各種工程で、絡合表面が乱されて悪影響を受けるようなことがない。従って、均質で平滑な表面を、極めて効果的に得ることができる。
　【００２４】
　以上のようにして形成したスライス面を、起毛処理を施すことなく、そのまま弾性重合体の溶剤を含む液体で処理する。起毛処理後にこのような液体で処理すると、最終的に得られるシートの立毛繊維長が長くなり、表面の立毛状態が不均質になって、本発明の目的とするヌバック調人工皮革が得られない。
　【００２５】
　弾性重合体の溶剤を含む液体としては、ジメチルホルムアミド、ジエチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、テトラヒドロフラン等の弾性重合体の良溶媒又はこれらに水、アルコール、メチルエチルケトン、前記の弾性重合体を一部混合したものが好ましく用いられる。これらの弾性重合体の溶剤を含む液体は、前記弾性重合体の一部を溶解又は膨潤させる必要があることから、弾性重合体の溶剤を、少なくとも５０％以上、好ましくは７０％以上含有することが望ましい。
　【００２６】
　弾性重合体の溶剤を含む液体を、極細化された絡合繊維質基材のスライス面に付与する方法は、特に限定されず、例えば、グラビアコーター、スプレーコーターによる塗布、あるいは離形紙等の支持体の表面に弾性重合体の溶剤を含む液体を塗布しておき、乾燥する前に絡合繊維質基材のスライス面と接触一体化させて、該液体を転写する方法などが挙げられる。この工程においては、グラビアロール等によって、基材を軽くニップしながら、該液体の付与を行うことが好ましい。
　【００２７】
　次いで、弾性重合体の溶剤を含む液体を除去し、弾性重合体を固化させるために、脱液体処理を行う。この脱液体処理方法としては、熱風乾燥機を使用する乾式法や、水等の液体中に浸漬させる湿式法等が挙げられるが、乾式法が前記の弾性重合体を含む液体の使用量を少なくできることから好ましい。この液体の付与、脱液体処理は、少なくとも２〜６回繰り返すことが好ましく、回数が多い程、均質性は向上するが、６回を越えると表面が固くなる傾向が認められる。また、スライス面への液体の付与量は、１回につき、５〜５５ｇ／ｍ２であることが好ましい。液体付与量が５ｇ／ｍ２より少ないと、表面立毛繊維長が長くなって、目的とするヌバック調人工皮革が得られ難くなり、５５ｇ／ｍ２を超えると表面が固くなったり、脱液体に時間が掛かるようになる。
　【００２８】
　この液体付与処理及び脱液体処理により、弾性重合体が溶解又は膨潤した後、再固化して、絡合繊維質基材のスライス表面における極細繊維と弾性重合体の結合を高めて繊維を押さえ込み、後述するバッフィング処理によって、シャープなチョークマーク性を有し、毛足が短く、立毛状態が均質である、優れたヌバック調の人工皮革を製造することが可能となる。
　【００２９】
　次いで、上記のように処理した絡合繊維質基材のスライス面にバフィング処理を施すが、このバフィング処理前に、スライス面をスムースまたは小柄のエンボスロール、カレンダーロール、平板プレス等で処理してもよい。バフィングは、サンドペーパー、ブラシ、砥石等を用いて、常法により行うことができる。但し、あまり目の粗いものを使用してバフィングを行ったり、長時間バフィングを行ったりすると、処理面が荒れて、目的とするヌバック調の人工皮革を得ることができなくなるので、注意しなければならない。
　【００３０】
　【作用】
　本発明方法では、５００〜３０００本／ｃｍ２のバーブ貫通パンチング本数でニードルパンチングを施して、繊維を十分に絡合させているため、強度が十分で、チョークマーク性に優れ、損傷やへたりのない基材が得られる。更に、極細化処理を施した後、平面方向にスライスすることにより新しく形成されたスライス面を、起毛処理を施すことなく、そのまま弾性重合体の溶剤を含む液体で処理するから、スライス工程以前の各種工程で、絡合表面が乱されて悪影響を受けることなく、平滑で均質な状態で、該スライス面における極細繊維と弾性重合体の結合を高めて繊維を押さえ込むことができるので、バッフィング処理によって、表面が平滑、柔軟で、シャープなチョークマーク性を有し、毛足が短く、立毛状態が均質である、優れたヌバック調の人工皮革を製造することが可能となる。
　【００３１】
　また、本発明方法では、複合繊維の極細化は１段階で行われ、２段階にわたる極細化処理を必要としない。
　【００３２】
　しかも、絡合繊維質基材に弾性重合体を含浸、凝固させた後で、複合繊維を極細化するから、繊維を極細化した後に、弾性重合体を付与するために生ずる従来技術の問題点、即ち、弾性重合体が最表面層で極細繊維に強固に接合して、外観及び風合いがゴムライクになってしまうと言う欠点を、完全に解消することができる。
　【００３３】
　【実施例】
　以下、実施例により本発明を詳細に説明する。
　【００３４】
　［実施例１］
　ナイロン６とポリオキシエチレンエーテル変性低密度ポリエチレンとを配合比５０：５０でチップブレンドし、混合紡糸により繊度７デニール、繊維長５１ｍｍの複合繊維を得た。得られた複合繊維をカードとクロスレーヤーによって、ウェブにした後、バーブ貫通パンチング本数１０００本／ｃｍ２でニードルパンチングを行い、６３０ｇ／ｍ２の絡合繊維基質材を作成した。
　【００３５】
　この絡合繊維質基材を、１６０℃の熱風オーブン中で予備加熱した後、９０℃の加熱ロールで、見掛け密度が０．２９ｇ／ｃｍ３、厚さが２．１ｍｍとなるようにプレスした。
　【００３６】
　次に、分子量１８００のポリブチレンアジペートと分子量２０５０のポリテトラメチレンエーテルグリコール、４、４′―ジフェニルメタンジイソシアネート、エチレングリコールを反応させて得た、イソシアネートにもとずく窒素含有量が４．５％のポリウレタンエラストマーのジメチルホルムアミド溶液（濃度１５％）を、上記プレスした絡合繊維質基材に含浸させ、１０％ジメチルホルムアミド水溶液中に浸漬して、凝固させた。この後、４０℃の温水中で十分洗浄し、繊維とポリウレタンエラストマーとの比が７５：２５の弾性重合体含浸基材を得た。
　【００３７】
　次いで、８０℃のトルエン中でこの基材にディップとニップを繰り返して、ポリエチレンを溶解除去し、複合繊維の極細化を行った。その後、１１０℃のスチーム中で基材に含まれているトルエンを除去し、１２０℃の熱風乾燥機中で乾燥した。得られた極細繊維の平均繊度は、０．０１デニールであった。
　【００３８】
　その後、極細化処理した絡合繊維質基材をスライサーにかけ、平面方向にスライスして、２枚に分割した。
　【００３９】
　次いで、分割した基材のスライス面に、２００メッシュのグラビアコーターを用いて、ジメチルホルムアミドを９ｇ／ｍ２の割合で塗布し、乾熱乾燥する操作を６回繰り返した後、該スライス面に、４００メッシュのサンドペーパーで軽くバフィング処理を施した。
　【００４０】
　かくして得られたシートは、表面が非常に滑らかで柔らかく、立毛繊維長が短く、シャープなチョークマーク性を有し、立毛状態が均質なヌバック調のシートであった。
　【００４１】
　［実施例２］
　ポリエチレンテレフタレートと低密度ポリエチレンとを５０：５０の組成で２台のエクストルーダからそれぞれ溶融押出し、複合紡糸口金により、４８分割に張り合わされた繊度４デニール、繊維長５１ｍｍの中空分割型複合繊維を得た。得られた複合繊維をカードとクロスレーヤーにかけて、ウェブを作成し、バーブ貫通パンチング本数２０００本／ｃｍ２でニードルパンチングを行い、４００ｇ／ｍ２の絡合繊維質基材を作成した。
　【００４２】
　この絡合繊維質基材を、１６０℃の熱風オーブン中で予備加熱した後、９０℃の加熱ロールで、見掛け密度が０．３５ｇ／ｃｍ３、厚さが１．１ｍｍとなるようにプレスした。
　【００４３】
　次に、分子量２０５０のポリテトラメチレンエーテルグリコール、４、４′―ジフェニルメタンジイソシアネート、エチレングリコールを反応させて得た、イソシアネートにもとずく窒素含有量が４．５％のポリウレタンエラストマーのジメチルホルムアミド溶液（濃度１３％）を、上記プレスした絡合繊維質基材に含浸させ、１０％ジメチルホルムアミド水溶液中に浸漬して、凝固させた。この後、４０℃の温水中で十分洗浄し、繊維とポリウレタンエラストマーとの比が８１：１９の弾性重合体含浸基材を得た。
　【００４４】
　次いで、８０℃のトルエン中でこの基材にディップとニップを繰り返して、ポリエチレンを溶解除去し、複合繊維の極細化を行った。その後、９０℃の熱水中で基材に含まれているトルエンを共沸除去し、１２０℃の熱風乾燥機中で乾燥した。得られた極細繊維の平均繊度は、０．０８デニールであった。
　【００４５】
　その後、極細化処理した絡合繊維質基材をスライサーにかけ、平面方向にスライスして、２枚に分割した。
　【００４６】
　次いで、分割した基材のスライス面に、２００メッシュのグラビアコーターを用いて、上記ポリウレタンエラストマーを５％含むジメチルホルムアミド溶液を９ｇ／ｍ２の割合で塗布し、乾熱乾燥する操作を２回繰り返した後、該スライス面に、４００メッシュのサンドペーパーで軽くバフィング処理を行った。
　【００４７】
　かくして得られたシートは、表面が非常に滑らかで柔らかく、立毛繊維長が短く、シャープなチョークマーク性を有し、立毛状態が均質なヌバック調のシートであった。
　【００４８】
　［比較例１］
　実施例１において、分割した基材のスライス面にジメチルホルムアミドを塗布しなかった以外は、実施例１と同じ条件で処理を行った。得られたシートは、表面立毛繊維長が長く、シャープなチョークマーク性に欠け、ヌバック調の外観は得られず、むしろスエード調の外観を呈していた。
　【００４９】
　［比較例２］
　実施例１において、分割した基材のスライス面にバフィング処理を施した後で、ジメチルホルムアミドを塗布したが、立毛繊維長が長くなり、立毛状態が不均質となって、良好なヌバック調シートは得られなかった。
　【００５０】
　［比較例３］
　実施例１において、極細化処理した絡合繊維質基材を平面方向にスライスせずに、そのまま基材表面にジメチルホルムアミドを塗布した以外は、実施例１と同じ条件で処理を行った。得られたシートは、立毛表面の平滑性、均質性において、劣るものであった。
　【００５１】
　【発明の効果】
　本発明の製造方法によれば、２段階にわたる極細化処理を必要とせずに、ゴムライクな外観及び風合いを解消して、表面が平滑、柔軟で、シャープなチョークマーク性を有し、毛足が短く、立毛状態が均質である、良好なヌバック調の人工皮革を製造することができる。