【手続補正書】
【提出日】平成27年3月6日(2015.3.6)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ブロックＡが、そのコポリマーが１５℃未満のガラス転移温度を有する（メタ）アクリレートモノマーを含み、ブロックＢが、そのコポリマーが２５℃より高いガラス転移温度を有する（メタ）アクリレートモノマーを含む、ポリマー鎖中にチオ化合物を含まない少なくとも２つの異なるブロックを含むブロックコポリマーであって、一方のブロックが鎖に化学的に結合した少なくとも１つの光開始剤を含むことを特徴とするブロックコポリマー。
【請求項２】
光開始剤が、ベンゾイルフェノキシ基またはアセトフェノン基および付加的に（メタ）アクリレート基または他の重合性基を含む物質から選択されることを特徴とする、請求項１に記載のブロックコポリマー。
【請求項３】
１つのポリマー鎖あたり１〜１０個の光開始基が含まれることを特徴とする、請求項１または２に記載のブロックコポリマー。
【請求項４】
光開始剤がブロックＡに結合していることを特徴とする、請求項１〜３のいずれかに記載のブロックコポリマー。
【請求項５】
ブロックコポリマーが２００００〜３０００００ｇ／ｍｏｌの分子量（ＭＮ）を有することを特徴とする、請求項１〜４のいずれかに記載のブロックコポリマー。
【請求項６】
ブロックＡが全分子量の９８〜７０重量％を構成する、または、７０〜２５重量％のブロックＡを含むことを特徴とする、請求項１〜５のいずれかに記載のブロックコポリマー。
【請求項７】
ブロックＡおよび／またはブロックＢがＡＴＲＰにより重合可能なさらなるモノマーを含み、該モノマーがビニルエーテル、ビニルエステル、フマル酸エステル、スチレンおよびその誘導体ならびにアクリロニトリルから好ましくは選択される（メタ）アクリレートの群に属さないことを特徴とする、請求項１〜６のいずれかに記載のブロックコポリマー。
【請求項８】
ブロックコポリマーが１つのブロックに他の官能基を含む、好ましくはオレフィン基、エポキシ基、ＯＨ基、ＣＯＯＨ基、リン酸基、ホスホン酸基、および／またはスルホン酸基を含むことを特徴とする、請求項１〜７のいずれかに記載のブロックコポリマー。
【請求項９】
５個以下のブロックを、好ましくはＡＢ、ＡＢＡまたはＢＡＢブロックポリマーとして含むことを特徴とする、請求項１〜８のいずれかに記載のブロックコポリマー。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれかに記載の少なくとも１つのポリマーを含む感圧接着剤であって、前記接着剤が好ましくは１３０℃で１００００ｍＰａｓ〜４５００００ｍＰａｓの粘度を有するホットメルト接着剤であることを特徴とする感圧接着剤。
【請求項１１】
請求項１〜９のいずれかに記載の少なくとも１つのポリマーを含む感圧接着剤であって、前記接着剤が好ましくは２５℃で２００ｍＰａｓ〜５０００ｍＰａｓの粘度を有する溶剤型接着剤であることを特徴とする感圧接着剤。
【請求項１２】
接着剤が任意に添加剤を含む、好ましくは粘着付与剤、安定剤、酸化防止剤、溶剤、可塑剤および／または他の放射線反応性化合物を含むことを特徴とする、請求項１０または１１に記載の感圧接着剤。
【請求項１３】
接着剤が支持体上に接着層を好ましくは５〜５０ｍｇ／ｍ2の量で形成することを特徴とする、請求項１０または１１に記載の感圧接着剤。
【請求項１４】
接着剤が放射線、好ましくはＥＢまたはＵＶにより架橋することを特徴とする、請求項１３に記載の感圧接着剤。
【請求項１５】
ポリマーをＡＴＲＰにより調製することを特徴とする、請求項１〜９のいずれかに記載のブロックコポリマーの製造方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１１】
本発明の課題は、ブロックＡが、そのコポリマーが１５℃未満のガラス転移温度を有する（メタ）アクリレートモノマーを含み、ブロックＢが、そのコポリマーが２５℃より高いガラス転移温度を有する（メタ）アクリレートモノマーを含む、ポリマー鎖中にチオ化合物を含まない少なくとも２つの異なるブロックを含むブロックコポリマーであって、一方のブロックが鎖に化学的に結合した少なくとも１つの光開始剤を含むことを特徴とするブロックコポリマーにより解決される。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２０】
ポリマーは、少なくとも２個のブロックＡＢを含まなければならないが、本発明は、他の構造、例えばＡＢＣ、ＡＢＡ、ＢＡＢ、（ＡＢ）ｎＡまたは（ＡＢ）ｎＺ〔式中、ｎは２〜１０の数を有し；Ｚは多官能性中心基であり；Ｃは異なる組成のブロックである〕も含むであろう。好ましい構造はＡＢ、ＡＢＡ、（ＡＢ）ｎＡ（ｎは２〜４である）である。このブロックは異なるガラス転移温度を示すべきである（これはモノマー組成の選択により達成できる）。ブロックＡは１５℃未満、好ましくは０℃未満のＴｇを有し、ブロックＢは２５℃より高い、好ましくは５０℃より高いＴｇを有すべきである。Ｔｇは、各ブロックと同一のモノマー組成を有するコポリマーのＤＳＣにより測定することができる。好ましくは、Ｂはスチレンおよび／またはメチルメタクリレートモノマーを含む。好ましくは、Ａは少なくともＣ４〜Ｃ１２のアルキル基を有するアルキルアクリレートを含む。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２１】
ブロックコポリマーの分子量は２００００〜３０００００ｇ／ｍｏｌ（ＭＮ、数平均分子量、ＰＭＭＡ標準に対してＧＰＣにより決定される）である。分子量分布は重合パラメータにより選択することができる。分子量分布は、１．３〜６．０の範囲、好ましくは１．５を超える範囲、より好ましくは３．０を超える範囲を含む。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２６】
本発明にしたがって添加剤として使用するのに適する安定剤、特にＵＶ安定剤または酸化防止剤は、亜リン酸塩、フェノール、高分子量の立体障害フェノール、多官能性フェノール、イオウおよびリン含有フェノールを包含する。本発明において適する化合物は、例えば、ヒドロキノン、ヒドロキノンメチルエーテルまたはフェノチアジンである。これらはホットメルトＰＳＡに、一般的には、０．１〜３．０％重量％の量で添加される。この選択および特性は当業者に知られている。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３２】
特定の実施態様において、ホットメルト接着剤は５０〜１００重量％の少なくとも１つの本発明に従うブロックコポリマーおよび５０〜０重量％の添加剤を含むべきである。好ましくは、０．１〜３重量％の酸化防止剤および／または５〜５０重量％の少なくとも１つの粘着付与剤が含まれる。ブロックコポリマーが２０重量％を超えるブロックＢを含む場合、接着剤前駆物質が少なくとも１つの可塑剤を２５重量％以下の量で含むことが好ましい。別の好ましい形態は、ポリマーに結合しないさらなる光開始剤を含まない。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３３】
別の実施態様において、接着剤は５０〜９０重量％の少なくとも１つのブロックコポリマー、および０〜５０重量％の添加剤および１０〜５０重量％の溶剤からなる。好ましくは、０．１〜３重量％の酸化防止剤および／または５〜４０重量％の少なくとも１つの粘着付与剤が含まれ、特に好ましくは、溶剤はエステル、ケトンおよび／または１３０℃未満の沸点を有するアルコールから選択される。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４２】
実施例１
（ポリマー１、ポリマー２〜４の製造は同じ方法で行った）
機械的撹拌機、窒素入口および圧力弁を備えた５Ｌガラス製反応器に４５０ｇのアセトン、モノマー混合物（ＥＨＡ４００ｇ、ｔＢＡ４９ｇ、ＰＩ８．９ｇ、ＢＡ４００ｇ、ＭＡ１５０ｇ）、４．５ｇのＰＭＤＥＴＡおよび１．８ｇの酸化第一銅を加えた。ドライアイスの添加により混合物を脱気し、ポンプ注入−窒素による洗い流しサイクルを繰り返した。脱気した混合物に２．４ｇのエチル−（２−ブロモ−２−メチルプロピオネート）を加え、混合物に７ＭＭＡ（７５ｇ）およびアセトン（３２０ｇ）を一気に加える前に６０℃で１４時間撹拌し、さらに５時間撹拌した。次いで、溶液中に空気を通し室温まで冷却することにより重合をクエンチした。高活性漂白土（２０ｇ、Ｔｏｎｓｉｌ）で撹拌しデプスフィルターＳｅｉｔｚ  Ｋ７００によりろ過することにより、第１段階において残留触媒複合体を除去した。酢酸（４．５ｇ）および亜鉛粉（１．８ｇ）を溶液に加え、１５分間撹拌し、残った亜鉛をデプスフィルターＫ７００によりろ過することにより、残留銅を除去した。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４５】
【表１】
2014513166.tif 000001
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５０】
【表２】
2014513166.tif 000002
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５１】
＜ゲル浸透性クロマトグラフィー（ＧＰＣ）＞
数平均分子量ＭＮおよび多分散性（ＰＤＩ）を、ＰＭＭＡ標準を用いて、ゲル浸透性クロマトグラフィーにより測定した。溶離液は、０．１体積％のトリフルオロ酢酸を含むＴＨＦであった。