【事件の表示】
　特許第３２３５６８７号「水性インク組成物」の請求項１、２に係る特許に対する特許異議の申立てについて、次のとおり決定する。
【結　論】
　訂正を認める。
　特許第３２３５６８７号の請求項１に係る特許を維持する。
【理　由】
１．手続の経緯
　本件特許第３２３５６８７号の請求項１、２に係る発明は、平成５年２月１８日に出願され、平成１３年９月２８日に設定登録されたところ、その後藤田肇、鈴木正和（以下、「申立人１」、「申立人２」という。）から、特許異議の申立てがなされ、取消理由通知がなされ、その指定期間内である平成１５年４月３０日付けで訂正請求がなされたものである。
２．訂正の適否
（１）訂正の内容
　本件の訂正請求は、本件特許明細書を訂正請求書に添付した訂正明細書のとおりに訂正することを求めるものであり、その訂正の内容は次のとおりである。                              
（ア）訂正事項ａ
　特許請求の範囲の請求項１の「水、着色剤、水溶性のアニオン性重合体及び水溶性のカチオン性重合体を含有することを特徴とするインクジェット記録用水性インク組成物。」を「水、着色剤、水溶性のアニオン性重合体及び水溶性のカチオン性重合体を含有し、ｐＨが１１以上であることを特徴とするインクジェット記録用水性インク組成物。」に訂正する。
（イ）訂正事項ｂ
　特許請求の範囲の請求項２を削除する。
　
（２）訂正の目的の適否、新規事項追加の有無及び特許請求の範囲の実質上の拡張・変更の存否について
　（ア）訂正事項ａは、訂正前の請求項１に「ｐＨが１１以上」とする構成要件を付け加えて、水性インク組成物をｐＨが特定の範囲のものに減縮するものであるから、特許請求の範囲の減縮を目的とするものである。
　訂正前の願書に添付された明細書（以下、「当初明細書」という。）には、水性インク組成物におけるｐＨの数値範囲としては「ｐＨ１０以上」と記載されており（特許公報の請求項２及び段落番号【００１３】参照）、実施例にはｐＨ９及びｐＨ１１なる例が記載されている（段落番号【００３１】の【表１】参照）ことから、ｐＨの数値範囲を当初明細書に記載された「１０以上」の範囲内であって、かつ当初明細書の実施例に記載された値に基づいて「１１以上」と特定することは願書に添付した明細書に記載した事項の範囲内の訂正であり、実質上特許請求の範囲を拡張し又は変更するものでもない。
　
　（イ）訂正事項ｂは特許請求の範囲の請求項２を削除するものであるから、特許請求の範囲の減縮を目的とするものであり、この訂正は、願書に添付した明細書に記載した事項の範囲内の訂正であり、実質上特許請求の範囲を拡張し又は変更するものでもない。
　
（３）むすび
　以上のとおりであるから、上記訂正は、特許法第１２０条の４第３項において準用する平成６年法律第１１６号による改正前の特許法第１２６条第１項ただし書及び同条第２項の規定に適合するので、当該訂正を認める。
　
３．特許異議申立てについての判断
（１）本件発明
　上記２．で示したように上記訂正が認められるから、本件の請求項１に係る発明（以下、「本件発明」という。）は、前記訂正請求において添付された訂正明細書の記載からみて、その特許請求の範囲の請求項１に記載された次のとおりのものである。
「【請求項１】水、着色剤、水溶性のアニオン性重合体及び水溶性のカチオン性重合体を含有し、ｐＨが１１以上であることを特徴とするインクジェット記録用水性インク組成物。」　
　
（２）異議申立人の主張
　申立人１は、甲第１〜４号証を提示して、訂正前の請求項１、２に係る発明は、甲第１、２号証に記載された発明であり、また、訂正前の請求項１、２に係る発明は甲第１〜４号証に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものであるから、特許法第２９条第１項あるいは特許法第２９条第２項の規定により特許を受けることができないものであり、さらに、訂正前の本件明細書には記載不備があり、特許法第３６条第５項に規定する要件を満たしていないものであるから、これらの発明の特許は取り消されるべきものである旨主張している。
　また、申立人２は、甲第１〜４号証を提示して、訂正前の請求項１、２に係る発明は、甲第１号証に記載された発明であり、また、訂正前の請求項２に係る発明は、甲第１〜４号証に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものであるから、特許法第２９条第１項あるいは特許法第２９条第２項の規定により特許を受けることができないものであり、これらの発明の特許は取り消されるべきものである旨主張している。
　
（３）当審で通知した取消の理由
　当審における取消理由通知の内容は、訂正前の請求項１に係る発明は、下記刊行物１、２に記載された発明であり、訂正前の請求項２に係る発明は、刊行物２に記載された発明であり、また、訂正前の請求項１、２に係る発明は、本件の出願前に頒布された下記刊行物１〜３に記載された発明に基いて、その出願前にその発明の属する分野における通常の知識を有するものが、容易に発明をすることができたものと認められるから、訂正前の請求項１、２に係る発明の特許は、特許法第２９条第１項あるいは特許法第２９条第２項の規定に違反してされたものであるというものである。
　
（４）各引用刊行物等及びその記載内容
　刊行物１：特開昭６２−２１５６７２号公報（申立人１の提出した甲第１　　　　　　　号証、申立人２の提出した甲第３号証）
　刊行物２：特開昭６３−５６５７７号公報（申立人１の提出した甲第２号　　　　　　　証、申立人２の提出した甲第１号証）
　刊行物３：特開昭５０−６６３６号公報（申立人２の提出した甲第２号証　　　　　　　）
  甲号証１：北原文雄監修「分散・凝集の解明と応用技術」株式会社テクノ　　　　　　　システム、１９９２年６月１９日、初版第１刷発行、２３２　　　　　　　〜２３７頁（申立人１の提出した甲第３号証）
  甲号証２：化学大辞典編集委員会編集「化学大辞典８　縮刷版」共立出版　　　　　　　株式会社、１９８９年８月１５日、縮刷版第３２版発行７６　　　　　　　７頁（申立人１の提出した甲第４号証）
　甲号証３：「化学大辞典」５３２頁（申立人２が提出した甲第４号証）
　刊行物１〜３及び甲号証１〜３には、以下のことが記載されている。
（ａ）刊行物１には、（ａ−１）「（１）水溶液において、直接染料または（および）酸性染料と水溶性の陽イオン性物質（Ａ）（陽イオン性重合体またはこれと陽イオン性界面活性剤）と（Ａ）以外の水溶性重合体（Ｂ）を混合し、機械的に均質な微分散液（または溶液）にすることを特徴とする水性インキの製造法　（２）水溶性重合体（Ｂ）が・・・非イオン性重合体、陰イオン性重合体および両性重合体など・・・（３）水溶性重合体（Ｂ）が・・・カルボキシル基含有共重合体（Ｃ）のアルカリ塩・・・（４）カルボキシル基含有共重合体（Ｃ）が・・・そのアルカリ塩の水溶液が撥水性の乾燥塗膜を形成するものから選ばれたものである特許請求の範囲第１項記載の水性インキの製造法」（特許請求の範囲の第１〜４項）、
（ａ−２）「本発明に使用される水溶性の陽イオン性物質（Ａ）には、・・・水に溶解している陰イオン性の染料（直接染料、酸性染料など）と反応して水に不溶性の凝集物（または凝固物）をつくり易いものが好ましい。・・・水溶性の陽イオン性物質（Ａ）・・・その使用量が不足のときは、水に溶けている陰イオン性の染料を十分に凝集（または凝固）させてしまうことが出来ず、未反応の染料を含有する水性インキが得られる。そのような水性インキの筆跡は、輪郭から染料の滲みを起したり・・・水で濡らすと、未反応の染料の溶出が起る」（第２頁左上欄１４行〜同頁左下欄１行）、
（ａ−３）「本発明によって製造される水性インキには、必要に応じて、・・・ＰＨ調整剤・・・などが添加される。」（第３頁左下欄７〜１０行）、
（ａ−４）水性インキの用途として「本発明によって製造される水性インキは、筆記具用、・・・印刷用、ジェットプリンター用・・・広範な用途が期待出来る。」（第３頁右下欄１〜７行）、
（ａ−５）具体的な水性インク組成物について、実施例５〜７に直接染料の水溶液にＤＯＷ−ＥＣＲ−３４（ポリビニルベンジルトリメチルアンモニウムクロライド　ダウケミカル社製）の水溶液を混合し、更にＷＳＰ−１〜３（メタアクリル酸を含むモノマー成分からなる重合体のアンモニウム塩）の水溶液および水を混合したのち、激しい攪拌によって均質で安定性良好な水性インキを作成し、筆により半紙等文字を書いて乾燥したものは染料の滲みがでず、水で濡らしても染料の溶出もなかったこと、及びＷＳＰ−１〜３の２０％水溶液のＰＨが１０．０〜１０．２であることが記載されている（第４頁左下欄１５行〜第５頁右上欄末行参照）。
　                      
（ｂ）刊行物２には、（ｂ−１）「（１）水溶液において、（イ）直接染料または（および）酸性染料と、（ロ）水溶性の陽イオン性物質（陽イオン性ポリマー（Ａ）またはこれと陽イオン性界面活性剤）と、（ハ）ポリマー水性分散体とを混合するか、または、（イ）と、（ロ）と、（ハ）と、（ニ）陽イオン性ポリマー（Ａ）以外の水溶性ポリマー（Ｂ）とを混合することを特徴とする水性インキの製造法　（２）水溶性ポリマー（Ｂ）が、非イオン性ポリマー、陰イオン性ポリマー、両性ポリマーなど・・・（３）水溶性ポリマー（Ｂ）が・・・カルボキシル基含有共重合体（Ｃ）のアルカリ塩・・・（４）カルボキシル基含有共重合体（Ｃ）が・・・そのアルカリ塩の水溶液が水に不溶性の乾燥塗膜を形成するものから選ばれたものである特許請求の範囲第１項記載の水性インキの製造法」（特許請求の範囲の第１〜４項）、
（ｂ−２）「本発明に使用される水溶性の陽イオン性物質には、・・・水に溶解している陰イオン性の染料（直接染料、酸性染料など）と反応して水に不溶性の凝集物をつくり易いものが好ましい。・・・水溶性の陽イオン性物質の・・・の使用量が不足のときは、水に溶けている陰イオン性の染料を十分に凝集させてしまうことが出来ず、未反応の染料を含有する水性インキが得られる。そのような水性インキの筆跡は、輪郭から染料の滲みを起こしたり・・・水で濡らすと、未反応の染料の溶出が起る」（第２頁左上欄１３行〜同頁右上欄１９行）、
（ｂ−３）「ポリマー水性分散体が酸性の場合には、・・・塩基性物質を添加し、ＰＨを６〜１０位にしてポリマー水性分散体の安定性を向上させる。」（第４頁左上欄１２〜１５行）、
（ｂ−４）「本発明によって製造される水性インキには、必要に応じて、・・・ＰＨ調整剤・・・などが添加される。」（第４頁右上欄１２〜１７行）、
（ｂ−５）水性インキの用途として、「本発明によって製造される水性インキは、筆記具用、・・・印刷用、ジェットプリンター用・・・広範な用途が期待出来る。」（第４頁左下欄１３〜１９行）、
（ｂ−６）具体的な水性インキ組成物について、実施例４に直接染料の水溶液に水とサンフィックス４１４Ｃ（陽イオン性ポリマー）を混合し、更にＨＥＣ−１０Ａの水溶液とＷＳＰ−１の水溶液とスチレン−ブタジエン系ラテツクスを混合したのち、激しい攪拌によって均質で安定性良好な水性インキを作成し、筆により半紙等文字を書いて乾燥したものは染料の滲みがでず、水で濡らしても染料の溶出もなかったこと、及びＷＳＰ−１の２０％水溶液のＰＨが１０．２であることが記載されている（第５頁右下欄１７行〜第６頁右上欄８行参照）。
　                                                
（ｃ）刊行物３には、（ｃ−１）「アンモニアはまた、・・・コ−チング用組成物の粘度を調整する手段としても作用しうる。粘度はｐＨが増加すると低下する・・・大抵の顔料系については、８．０−１０．０のｐＨが望ましく」（第７頁右上欄６〜１３行）、
（ｃ−２）具体的には、例１に酸化亜鉛とトリエチレンテトラミンとラウリン酸とＣ１６およびＣ１８の混合酸からなる錯化剤と、ロジンと無水マレイン酸またはフマール酸とからなるトール油ロジンマレイン酸付加物エステルの酸性樹脂と、水と、顔料と、アンモニアから形成される印刷インキのコーチング組成物が示され、ｐＨ８．５、粘度は５５０センチポイズであることが記載されている（第１１頁右下欄１行〜第１２頁左上欄６行参照）。　　　　 
（ｄ）甲号証１には、カチオン界面活性剤としてポリエチレンイミンが記載されている。
　
（ｅ）甲号証２には、ポリビニルアミンは高分子化合物であり、その水溶液がアルカリ性を呈することが記載されている。
　
（ｆ）甲号証３には、アンモニア水についてアンモニアが揮散し、また空気中から二酸化炭素を吸収することが示されている。
　
（５）当審の判断
　（ア）特許法第２９条第１項について
　本件発明の水性インク組成物と上記刊行物１に記載されている水性インキ組成物とを比較すると、刊行物１には、直接染料または酸性染料と、水溶性の陽イオン性物質（Ａ）（陽イオン性重合体）と、（Ａ）以外の水溶性重合体（Ｂ）を混合した水性インキが記載されており、水溶性重合体（Ｂ）として陰イオン性重合体及びカルボキシル基含有共重合体（Ｃ）のアルカリ塩が記載されている（上記（ａ−１）参照）。
　そして、刊行物１記載の「直接染料または酸性染料」、「陽イオン性重合体」及び「陰イオン性重合体、カルボキシル基含有共重合体（Ｃ）のアルカリ塩」は、本件発明１の「着色剤」、「水溶性のカチオン重合体」及び「水溶性のアニオン性重合体」にそれぞれ相当するものであるから、両者は、水、着色剤、水溶性のアニオン性重合体及び水溶性のカチオン性重合体を含有する水性インク組成物である点で一致している。
　しかしながら、本件発明は水性インク組成物のｐＨが１１以上でインクジェット記録用のものであるのに対し、上記刊行物１に記載されているインキ組成物は、その用途として筆記用と共に、ジェットプリンター用もあげられている（上記（ａ−４）参照）が、具体的にはジェットプリンター用のインキ組成物自体は示されておらず、また実施例５〜７に記載のインキ組成物についてみると、筆記具用であることが示され、その成分の一つであるアクリル系樹脂ＷＳＰ−１〜３の水溶液についてｐＨが１０〜１０．２であると示されている（上記（ａ−５）参照）にすぎず、最終的な水性インクのｐＨについては何ら記載がないので、ｐＨが１１以上であるインクジェット記録用の水性インク組成物が記載されているとはいえない。
　したがって、本件発明は「ｐＨが１１以上でインクジェット記録用水性インク組成物」である点で、刊行物１に記載のインキ組成物とは明確に相違していることから、本件発明は上記刊行物１に記載された発明ではない。
　次に、本件発明の水性インク組成物と上記刊行物２に記載されている水性インキ組成物とを比較すると、上記刊行物２には、（イ）直接染料または酸性染料と、（ロ）水溶性の陽イオン性物質（陽イオン性ポリマー（Ａ）と、（ハ）ポリマー水性分散体と、（ニ）陽イオン性ポリマー（Ａ）以外の水溶性ポリマー（Ｂ）とを混合した水性インキが記載されており、水溶性ポリマー（Ｂ）として陰イオン性ポリマー及びカルボキシル基含有共重合体（Ｃ）のアルカリ塩が記載されている（上記（ｂ−１）参照）。　そして、刊行物２記載の「直接染料または酸性染料」、「陽イオン性ポリマー」及び、「陰イオン性ポリマー、カルボキシル基含有共重合体（Ｃ）のアルカリ塩」は、本件発明１の「着色剤」、「水溶性のカチオオン性重合体」及び「水溶性のアニオン性重合体」、にそれぞれ相当するものであり、両者は、水、着色剤、水溶性のアニオン性重合体及び水溶性のカチオン性重合体を含有する水性インク組成物である点で一致している。
　しかしながら、本件発明は水性インク組成物のｐＨが１１以上でインクジェット記録用のものであるのに対し、上記刊行物２はポリマー水性分散体の安定性を向上させる目的でｐＨを６〜１０位にするとの記載がある（上記（ｂ−３）参照）のみで、ｐＨが１１以上であることについての記載はなく、また、その用途として筆記用と共に、ジェットプリンター用もあげられている（上記（ｂ−５）参照）が、具体的にはジェットプリンター用のインキ組成物自体は示されておらず、また実施例４に記載のインキ組成物についてみると、筆記具用であると示され、その成分の一つであるアクリル系樹脂ＷＳＰ−１の水溶液についてｐＨが１０．２であると示されている（上記（ｂ−６）参照）にすぎず、最終的な水性インクのｐＨについては何ら記載がなく、ｐＨが１１以上であるインクジェット記録用の水性インク組成物が記載されているとはいえない。
　したがって、本件発明は「ｐＨが１１以上でインクジェット記録用水性インク組成物」である点で、刊行物１に記載のインキ組成物とは明確に相違していることから、本件発明は上記刊行物２に記載された発明ではない。
　
（イ）特許法第２９条第２項について
　本件発明の水性インク組成物と刊行物１あるいは刊行物２に記載されている水性インキ組成物とを比較すると、上述したように本件発明の水性インク組成物は、「ｐＨが１１以上でインクジェット記録用水性インク組成物」である点で、上記刊行物１あるいは刊行物２記載の水性インキ組成物とは相違する。
　そこで上記相違点について検討するに、本件発明においてインクのｐＨを強アルカリ性にしているのは、水溶性のアニオン性重合体と水溶性のカチオン性重合体とを組み合わせると、高分子複塩を生成し、水や有機溶剤に不溶となり、かつ極めて強靱で密着性に優れた皮膜を形成するが、ｐＨを強アルカリ性にすることにより、上記高分子複塩のイオン解離を促進しインク組成物を水可溶性とするためである（本件公報段落【００２７】〜【００２８】の記載参照）。これに対し、刊行物１及び２においては、インキ組成物の成分の一つであるアニオン性重合体としてカルボキシル基含有共重合体（Ｃ）のアルカリ塩を用いた場合の具体例のＷＳＰ−１〜３の水溶液のｐＨが１０〜１０．２であることが示されているにすぎず、また、水性インキ組成物には、必要に応じて、ＰＨ調整剤などが添加される（上記（ａ−３）、（ｂ−４）参照）こと及び刊行物２にはｐＨが６〜１０位にしてポリマー水性分散体の安定性を向上させることが記載されているが、いずれもｐＨ１１以上の強アルカリ性とすることは記載も示唆もされていない。
　そして、刊行物１、２に記載の具体的に記載されている水性インキ組成物は、いずれも直接染料の水溶液と陽イオン性ポリマーを先に混合し、さらに陰イオン性ポリマーを混合した後に激しい攪拌によって均質で安定性良好な水性インキを作成しているように、染料の滲み及び乾燥後の染料の溶出（耐水性）を改善するために、水溶性の陽イオン性物質と水に溶解している陰イオン性の染料（直接染料、酸性染料など）と反応して水に不溶性の凝集物を得、これを微分散させている（上記（ａ−２）、（ａ−５）、（ｂ−２）、（ｂ−６）参照）ものと解される。
　してみると、刊行物１、２には、水溶性のアニオン性ポリマーとカチオン性ポリマーとの混合により、高分子複塩が生成すること、該高分子複塩の水溶性にインク組成物のｐＨが関係すること及び水性インクのｐＨを１１以上にすることについて記載されておらず示唆もされていない。　
　
　一方、刊行物３には、印刷インキのコーチング組成物においてｐＨが増加すると粘度が低下すること及び大抵の顔料系については、ｐＨが８．０〜１０．０が望ましいことが記載されている（上記（ｃ−１）参照）が、ｐＨを１１以上にすること及びインクジェット記録用のインキ組成物については記載がなく、その実施例１にはインキ組成物についてｐＨ８．５、粘度５５０ｃｐ程度のものが示されている（上記（ｃ−２）参照）にすぎず、水性インキ組成物のｐＨを１１以上にすれば、インクジェット記録用水性インク組成物に適する低粘度の数値範囲になる（実施例２〜５参照）ことを示唆するものではないし、水溶性のアニオン性ポリマーとカチオン性ポリマーとの混合により、高分子複塩が生成すること及び該高分子複塩の水溶性にインクのｐＨが関係することについては、全く記載されておらず示唆もされていない。
　また、甲号証１には、カチオン界面活性剤としてポリエチレンイミン、甲号証２には、ポリビニルアミンは高分子化合物であり、その水溶液がアルカリ性を呈すること、甲号証３にはアンモニア水についてアンモニアが揮散し、また空気中から二酸化炭素を吸収することが示されている（上記（ｄ）〜（ｆ）参照）にすぎず、インクジェット記録用水性インク組成物に係る記載はない。
　したがって、刊行物１〜３、甲号証１〜３の記載をいかに組み合わせてみても上記相違点にあげられた構成を導き出すことはできない。
　そして、本件発明は、水溶性のアニオン性重合体及び水溶性のカチオン性重合体を含有した水性インキ組成物において、ｐＨが１１以上であるという相違点の構成とすることにより、本件発明は水に対する溶解性と記録後の耐水性と相反する特性を必要とするインクジェット記録用インクとして従来にない優れた耐水性、耐溶剤性、耐摩耗性（耐久性）が得られるという本件明細書に記載の効果を奏するものである。
　したがって、本件発明は、刊行物１〜３、甲号証１〜３に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものではない。
　
（ウ）平成５年法改正前の特許法第３６条第５項に規定する要件を満たしていないとする点について
　申立人１は、本件の明細書の段落番号【００１３】に「得られるインク皮膜の強度は、水溶性のアニオン性重合体と水溶性のカチオン性重合体の比率による影響があるため、各々の樹脂組み合わせにおいて最適比率に設定する必要がある。」と記載されており、所期の目的を達成するにはアニオン性重合体とカチオン性重合体の各々の組み合わせにおける、これらの樹脂の含有比率の規定が必須の構成要件であるところ、特許請求の範囲には該比率が規定されていないので、本件発明は発明の構成に欠くことのできない事項が記載されておらず、特許法第３６条第５項の規定に違反している、と主張している。
  しかし、本件明細書の記載によれば、本件発明は水溶性のアニオン性重合体とカチオン性重合体を組み合わせると、高分子複塩を生成し、特定のｐＨで水溶性となる、水や有機溶剤に不溶の極めて強靱で密着性に優れた皮膜を形成する水性インク組成物に特徴を有するものであると認められ、上記段落番号【００１３】の記載は、その樹脂の含有比率は使用する樹脂の組み合わせにより、その最適な比率が存在することを単に示しているにすぎず、使用する各々の樹脂の組み合わせにより、最適比率は適宜設定されるものであるから、特にこれらの樹脂の含有比率を特許請求の範囲に記載する必要は認められない。
　したがって、本件明細書に記載不備があるとはいえない。
　
（６）むすび
　以上のとおりであるから、特許異議の申立て及び当審の取消理由の理由並びに証拠によっては、本件発明に係る特許を取り消すことができない。
また、他に本件発明に係る特許を取り消すべき理由を発見しない。
　よって、本件発明に係る特許は、拒絶の査定をしなければならない特許出願に対してされたものとは認められないから結論のとおり決定する。
【異議決定日】
平成１５年７月７日（２００３．７．７）
【訂正の要旨】
審決（決定）の【理由】欄参照。
（５４）【発明の名称】
水性インク組成物
（５７）【特許請求の範囲】
　【請求項１】　水、着色剤、水溶性のアニオン性重合体及び水溶性のカチオン性重合体を含有
し、ｐＨが１１以上である
【発明の詳細な説明】
　【０００１】
　【産業上の利用分野】本発明は水性インクに関し、更に詳しくは、耐水性及び耐摩耗性（耐久性）に優れた水性インク、特に噴射安定性に優れたインクジェット記録用に適した水性インク組成物に関する。
　【０００２】
　【従来の技術】従来のインクジェットプリンター用インクは、有機溶剤に油溶性染料を溶解した油性インクと、水に水溶性染料を溶解した水性インクに区分される。油性インクは耐水性に優れている反面、安全性、臭気、普通紙に対する印字の滲み等の問題がある為に、一般のインクジェット記録には水性インクが多く用いられる。
　【０００３】水性インクに用いられる着色剤としては、水に分散もしくは溶解し得る顔料、染料が一般に提案されているが、インクジェット記録法は１０〜２００ミクロンの微細なノズルからインクを噴射させる方式であるため、常にノズル目詰まりの危険があり、実際に用いられている着色剤の多くは、溶解安定性に優れた水溶性染料、中でも、アニオン性の直接染料及び酸性染料が用いられている。しかしながら、これらの染料は、水に対する溶解性と記録後の耐水性という、常に相反する問題を抱えている。
　【０００４】一方、着色剤が顔料の場合でも、水性インクに用いられるバインダー樹脂が、耐水性を有するエマルジョンのような分散タイプの樹脂では、ノズル目詰まりが生じ易く、また水溶解タイプの樹脂では耐水性その他の耐久性が不十分という欠点を有している。
　【０００５】インク組成物の改良により印刷物に耐水性を付与する方法としては、（１）特開昭５４−７９７２８号公報には、１分子あたり６個以下のＮ原子を有し、第１アミンを含まないポリアミンを含み、ｐＨが８以下のアルカリ性のインク組成物が、（２）特開昭５５−１２０６７６号公報には、１分子あたり７個以上のＮ原子を有し、第１窒素を含まないポリアミンを含み、ｐＨが８以上のアルカリ性のインク組成物が、また、（３）特公昭５４−２２３３７号公報では水溶性染料と水溶性アニオン樹脂としてシェラックを含有し、インクのｐＨをアルカリ性にしたインクジェット記録用インクが、夫々提案されている。
　【０００６】
　【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前記のインク組成物の改良によっても、信頼性や記録画像の耐水性あるいは耐久性が十分とは言えなかった。
　【０００７】本発明が解決しようとする課題は、噴射安定性等の信頼性に優れ、記録画像の耐水性・耐摩擦性等の耐久性に優れた水性インク組成物、中でもインクジェット記録用水性インク組成物を提供することにある。
　【０００８】
　【課題を解決するための手段】本発明は上記の課題を解決するために、水、着色剤、水溶性のアニオン性重合体及び水溶性のカチオン性重合体を含有することを特徴とするインクジェット記録用水性インク組成物を提供する。
　【０００９】上記水性インク組成物において、インクのｐＨが１０以上である水性インク組成物であることがより好ましい。
　【００１０】本発明の水性インク組成物に用いる水溶性のアニオン性重合体及び水溶性のカチオン性重合体は、分子量の制限はないが、信頼性の点から低分子量の重合体、即ち、３分子以上から１万以下の分子量の範囲の重合体であるほうがより好ましい。
　【００１１】水溶性のアニオン性重合体としては、ポリアクリル酸、セラック、スチレン−アクリル酸共重合物、スチレン−無水マレイン酸共重合物、グリシジルメタクリレート−アクリル酸共重合物等の重合体の水可溶性塩があるが、これらに限られたものではない。
　【００１２】水溶性のカチオン性重合体としては、ポリアミンスルフォン、ポリビニルアミン、ポリビニルピリジン、ポリエチレンイミン、ポリエチレンイミン−エピクロルヒドリン反応物、ポリアミド−ポリアミン樹脂、ポリアミド−エピクロルヒドリン樹脂、カチオンデンプンまたはそれらの酸中和物等があるが、これらに限られたものではない。
　【００１３】これら水溶性のアニオン性重合体と水溶性のカチオン性重合体は、一般にその両水溶液を混合した瞬間にゲル化を起こすが、溶液のｐＨをアルカリ性にすると溶解を始め、特にｐＨ１０以上にすると安定した溶解性が得られる。但し、水溶性のアニオン性重合体と水溶性のカチオン性重合体の組み合わせによっては、その溶解安定性を示すｐＨが異なるので、インク組成物のｐＨの設定には注意を要する。また、得られるインク皮膜の強度は、水溶性のアニオン性重合体と水溶性のカチオン性重合体の比率による影響があるため、各々の樹脂組み合わせにおいて最適比率に設定する必要がある。
　【００１４】ｐＨを強アルカリにするための化合物としては、水酸化リチウム、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム等のアルカリ金属の水酸化物；アンモニア水、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、Ｎ−メチル−ジエタノールアミン等のアルコールアミン；モルホリン、ピリジン、ピペリジン及びそれらの誘導体等の有機強塩基化合物が挙げられる。印刷後の耐水性を著しく高めるには、アンモニアや有機アミンなどの揮発性塩基性化合物が好ましい。これらのアルカリ性化合物は、上記アニオン性重合体の水可溶性塩形成にも使用可能である。
　【００１５】本発明の水性インク組成物で用いるインク組成物の着色剤のうち、顔料は各種有機、無機顔料が使用可能であり、染料はアニオン性染料、カチオン性染料、分散染料等の各種染料が使用可能であるが、溶解安定性、信頼性の点からアニオン性染料が着色剤としてより好ましく、一般分類としては酸性染料、直接染料、反応性染料、分散染料、食品用色素、蛍光増白剤等の中から適宜選択できる。
　【００１６】具体的には、アニオン性染料のうち、酸性染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッド　ブラック１、２、７、１６、１７、２４、２６、２８、３１、４１、４８、５２、５８、６０、６３、９４、１０７、１０９、１１２、１１８、１１９、１２１、１２２、１３１、１５５、１５６；Ｃ．Ｉ．アシッド　イエロー１、３、４、７、１１、１２、１３、１４、１７、１８、１９、２３、２５、２９、３４、３６、３８、４０、４１、４２、４４、４９、５３、５５、５９、６１、７１、７２、７６、７８、７９、９９、１１１、１１４、１１６、１２２、１３５、１４２、１６１、１７２；Ｃ．Ｉ．アシッド　オレンジ７、８、１０、１９、２０、２４、２８、３３、４１、４５、５１、５６、６４；Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１、４、６、８、１３、１４、１５、１８、１９、２１、２６、２７、３０、３２、３４、３５、３７、４０、４２、５１、５２、５４、５７、８０、８２、８３、８５、８７、８８、８９、９２、９４、９７、１０６、１０８、１１０、１１１、１１４、１１５、１１９、１２９、１３１、１３３、１３４、１３５、１４３、１４４、１５２、１５４、１５５、１７２、１７６、１８０、１８４、１８６、１８７、２４９、２５４、２５６、２８９、３１７、３１８；Ｃ．Ｉ．アシッド　バイオレット７、１１、１５、３４、３５、４１、４３、４９、５１、７５；Ｃ．Ｉ．アシッド　ブルー１、７、９、１５、２２、２３、２５、２７、２９、４０、４１、４３、４５、４９、５１、５３、５５、５６、５９、６２、７８、８０、８１、８３、９０、９２、９３、１０２、１０４、１１１、１１３、１１７、１２０、１２４、１２６、１３８、１４５、１６７、１７１、１７５、１８３、２２９、２３４、２３６、２４９；Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン３、９、１２、１６、１９、２０、２５、２７、４１、４４；Ｃ．Ｉ．アシッド　ブラウン４、１４等が挙げられる。
　【００１７】直接染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ダイレクト　ブラック２、４、９、１１、１４、１７、１９、２２、２７、３２、３６、３８、４１、４８、４９、５１、５６、６２、７１、７４、７５、７７、７８、８０、１０５、１０６、１０７、１０８、１１２、１１３、１１７、１３２、１４６、１５４、１６８、１７１、１９４；Ｃ．Ｉ．ダイレクト　イエロー１、２、４、８、１１、１２、２４、２６、２７、２８、３３、３４、３９、４１、４２、４４、４８、５０、５１、５８、７２、８５、８６、８７、８８、９８、１００、１１０、１２７、１３５、１４１、１４２、１４４；Ｃ．Ｉ．ダイレクト　オレンジ６、８、１０、２６、２９、４１、４９、５１、１０２；Ｃ．Ｉ．ダイレクト　レッド１、２、４、８、９、１１、１３、１５、１７、２０、２３、２４、２８、３１、３３、３７、３９、４４、４６、４７、４８、５１、５９、６２、６３、７３、７５、７７、８０、８１、８３、８４、８５、８７、８９、９０、９４、９５、９９、１０１、１０８、１１０、１４５、１８９、１９７、２２０、２２４、２２５、２２６、２２７、２３０、２５０、２５４、２５６、２５７；Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット１、７、９、１２、３５、４８、５１、９０、９４；Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１、２、６、８、１５、２２、２５、３４、６９、７０、７１、７２、７５、７６、７８、８０、８１、８２、８３、８６、９０、９８、１０６、１０８、１１０、１２０、１２３、１５８、１６３、１６５、１９２、１９３、１９４、１９５、１９６、１９９、２００、２０１、２０２、２０３、２０７、２１８、２３６、２３７、２３９、２４６、２５８、２８７；Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン１、６、８、２８、３３、３７、６３、６４；Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラウン１Ａ、２、６、２５、２７、４４、５８、９５、１００、１０１、１０６、１１２、１７３、１９４、１９５、２０９、２１０、２１１等が挙げられる。
　【００１８】反応性染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．リアクティブ　ブラック１、３、５、６、８、１２、１４；Ｃ．Ｉ．リアクティブ　イエロー１、２、３、１３、１４、１５、１７；Ｃ，Ｉ．リアクティブ　オレンジ２、５、７、１６、２０、２４；Ｃ．Ｉ．リアクティブ　レッド６、７、１１、１２、１５、１７、２１、２３、２４、３５、３６、４２、６３、６６、８４、１８４；Ｃ．Ｉ．リアクティブバイオレット２、４、５、８、９；Ｃ．Ｉ．リアクティブ　ブルー２、５、７、１２、１３、１４、１５、１７、１８、１９、２０、２１、２５、２７、２８、３７、３８、４０、４１；Ｃ．Ｉ．リアクティブ　グリーン５、７；Ｃ．Ｉ．リアクティブ　ブラウン１、７、１６等が挙げられる。
　【００１９】食用色素としては、例えば、Ｃ．Ｉ．フード　ブラック１、２；Ｃ．Ｉ．フード　イエロー２、４、５；Ｃ．Ｉ．フード　レッド２、３、７、９、１４、５２、８７、９２、９４、１０２、１０４、１０５、１０６；Ｃ．Ｉ．フード　バイオレット２：Ｃ．Ｉ．フード　ブルー１、２；Ｃ．Ｉ．フード　グリーン２、３等が挙げられる。
　【００２０】一方、塩基性染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ベイシックブラック２、８；Ｃ．Ｉ．ベイシック　イエロー１、２、１１、１２、１４、２１、３２、３６；Ｃ．Ｉ．ベイシック　オレンジ２、１５、２１、２２；Ｃ．Ｉ．ベイシック　レッド１、２、９、１２、１３、３７；Ｃ．Ｉ．ベイシック　バイオレット１、３、７、１０、１４；Ｃ．Ｉ．ベイシック　ブルー１、３、５、７、９、２４、２５、２６、２８、２９；Ｃ．Ｉ．ベイシック　グリーン１、４；Ｃ．Ｉ．ベイシック　ブラウン１、１２等が挙げられる。
　【００２１】顔料としては、例えば、カ−ボンブラック、酸化チタン、亜鉛華、硫化亜鉛等の無機顔料、モノアゾ系、ジスアゾ系、フタロシアニン系、キナクリドン系等の有機顔料が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
　【００２２】これら着色剤は、単独若しくは複数の組合せが使用でき、インク組成物中の使用量は０．１〜１０重量％の範囲が望ましい。
　【００２３】その他、本発明の記録方法で使用するインク組成物は、従来から知られている水、乾燥防止剤、浸透剤、防腐防黴剤その他各種インク材料が使用可能であり、具体的には以下の通りである。
　【００２４】水は、染料の溶解安定性、重金属イオンによるノズル目詰まりを防止するために、イオン交換水以上の純度のものが好ましい。
　【００２５】水溶性有機溶剤としては、エチレングリコール又はプロピレングリコールのメチルエーテル、エチルエーテル、イソプロピルエーテル、ｎ−プロピルエーテル、イソブチルエーテル、ｎ−ブチルエーテル、置換又は未置換のフェニルエーテル、ジメチルエーテル、ジエチルエーテルの如きグリコールエーテル類；ジメチルスルホキシド；エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、グリセリンの如き多価アルコール類；エタノール、イソプロピルアルコールの如き低級アルコール；Ｎ−メチル−２−ピロリドンの如きピロリドン類等が挙げられ、これらの水溶性有機溶剤は、単独若しくは複数を組み合わせて使用することができる。但し、本発明に使用し得る水溶性有機溶剤はこれらに限定されるものではない。
　【００２６】水、水溶性染料、水溶性有機溶剤、その他添加剤の添加量は、インクへの要求特性や、要求物性を考慮しながら適宜決定することができる。
　【００２７】
　【作用】水溶性のアニオン性ポリマーとカチオン性ポリマーを組み合わせると、高分子複塩を生成し、水や有機溶剤に不溶となり、かつ極めて強靭で密着性に優れた皮膜を形成する。本発明の水性インク組成物によれば、例えば、従来の公知技術にある反対のイオン性を有する染料とポリマーの組み合わせによる染料の不溶化現象と異なり、着色剤が上記高分子複塩に取り込まれる結果、従来にない優れた耐水性、耐溶剤性、耐摩耗性（耐久性）が得られる。
　【００２８】また、インクのｐＨを強アルカリ性にすることにより、上記高分子複塩のイオン解離が促進され水可溶性となり、印刷後は空気中の炭酸ガスの吸収や、さらに揮発性塩基を用いた場合には塩基の揮発によって一層強靭な皮膜が形成される。
　【００２９】
　【実施例】次に実施例及び比較例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。
　【００３０】（実施例１〜５及び比較例１）表１に記載の各組成を配合した後、０．５ミクロンメンブランフィルターで濾過を行ない、表１に記載の粘度及びｐＨを有するインクを得た。
　【００３１】
　【表１】
　【００３２】表中、「ジョンクリル６７」はジョンソン株式会社製スチレンアクリル酸共重合物、「レテンＭＥ」は大日本インキ化学工業株式会社製ポリアミド−エピクロルヒドリン樹脂である。
　【００３３】評価は次の通り行った。
　【００３４】安定性試験は、コンティニュアスプリンターを用いて１００時間運転し、その時の噴射安定性を３段階（○・△・×）で評価した。耐水性は、コンティニュアスプリンターを用いてポリエチレンテレフタレートに印字後、純水に１時間浸せきし、インク皮膜の剥離や色落ちの状態を３段階（○・△・×）で評価した。耐摩耗性は、同様に印字後乾いたガーゼで表面を擦り、３段階（○・△・×）で評価した。
　【００３５】結果を表２に示した。
　【００３６】
　【表２】
　【００３７】
　【発明の効果】本発明の水、着色剤、水溶性のアニオン性重合体及び水溶性のカチオン性重合体を含有する水性インク組成物によれば、記録画像の耐水性、耐磨耗性（耐久性）を向上させることができる。
　【００３８】さらにインクのｐＨが１０以上である本発明の水性インク組成物は、優れた噴射安定性を示す。