(57)【要約】      （修正有）【課題】液晶組成物中の重合性化合物を重合させ、電極基板上に配向制御層を形成させて作製する際の重合物の重合性を大幅に改善し、素子製造時間の短縮と共に配向制御層により配向安定性が良好になり、焼き付きと製造時の滴下痕の発生とが抑制された液晶表示素子及びその製造方法を提供する。【解決手段】共通電極及びカラーフィルタを有する第一の基板と、複数の画素を有し、かつ各前記画素毎に画素電極を有する第二の基板との間に、液晶組成物を含有する液晶層が挟持され、第一の基板及び第二の基板の、一方又は両方の基板上に配向膜を有さず、２種以上の重合性化合物の重合物からなる配向制御層を有し、一般式（ＩＩＩ）で表される化合物を含有する液晶表示素子。［化１］2018205747.tif 000140【選択図】図１
2018205747.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
共通電極を有する第一の基板と、複数の画素を有しかつ各前記画素毎に画素電極を有する第二の基板との間に、液晶組成物を含有する液晶層が挟持された液晶表示素子であって、
前記第一の基板及び第二の基板の、一方又は両方の基板上に配向膜を有さず、２種以上の重合性化合物の重合物からなる配向制御層を有し、
前記液晶組成物が、一般式（ＩＩＩ）
【化１】
2018205747.tif 000128
（式中、Ｒ５α及びＲ６αはそれぞれ独立して、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数２〜８のアルケニル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基又は炭素原子数２〜８のアルケニルオキシ基を表し、ｌ３及びｌ４はそれぞれ独立して、０又は１を表し、Ｇ２は単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−又は−ＯＣＦ２−を表し、Ｌ１〜Ｌ６は、それぞれ独立して水素原子又はフッ素原子を表す。）で表される化合物、及び一般式（ＩＩ）
【化２】
2018205747.tif 000129
（式中、Ｒ３αは炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数２〜８のアルケニル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基又は炭素原子数２〜８のアルケニルオキシ基を表し、Ｒ４αは炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数４〜８のアルケニル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基又は炭素原子数３〜８のアルケニルオキシ基を表し、存在するＱ１は１，４−フェニレン基又はトランス−１，４−シクロヘキシレン基を表し、Ｑ２はトランス−１，４−シクロヘキシレン基又はトランス−１，４−シクロヘキセニレン基を表し、Ｇ１は、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−又は−ＯＣＦ２−を表し、存在するＧ２は、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−又は−ＯＣＦ２−を表し、ｌ２は０、１又は２を表すが、ｌ２が２の場合、２個のＱ２及びＧ２は同一であっても異なっていてもよい。）で表される化合物を含有することを特徴とする液晶表示素子。
【請求項２】
前記の２種以上の重合性化合物が、
一般式（Ｘ１ａ）
【化３】
2018205747.tif 000130
（式中、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ独立して水素原子又はメチル基を表し、
Ｃ４及びＣ５はそれぞれ独立して１，４−フェニレン基、１，４−シクロへキシレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ピリダジン−３，６−ジイル基、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基、シクロヘキセン−１，４−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、フェナントレン−２，７−ジイル基、アントラセン−２，６−ジイル基、２，６−ナフチレン基又はインダン−２，５−ジイル基（これらの基のうち、１，４−フェニレン基、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、２，６−ナフチレン基及びインダン−２，５−ジイル基は、１個又は２個以上の水素原子がそれぞれ独立してフッ素原子、塩素原子、メチル基、トリフルオロメチル基若しくはトリフルオロメトキシ基で置換されていてもよい。）を表し、
Ｚ３及びＺ５はそれぞれ独立して単結合又は炭素原子数１〜１５のアルキレン基（該アルキレン基中の１個又は２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、それぞれ独立して酸素原子、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−で置換されていてもよく、該アルキレン基中の１個又は２個以上の水素原子は、それぞれ独立してフッ素原子、メチル基又はエチル基で置換されていてもよい。）を表し、
Ｚ４は、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＯ−、−ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯ−、−ＯＣＯＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨＣＯＯ−、−ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−を表し、
ｎ２は、０、１又は２を表すが、ｎ２が２の場合、複数個あるＣ４及びＺ４は同一であっても異なっていてもよい。）で表される化合物が少なくとも１種であり、更に、
一般式（Ｘ２ａ）
【化４】
2018205747.tif 000131
（式中、Ａ１は水素原子又はメチル基を表し、
Ａ２は単結合又は炭素原子数１〜１５のアルキレン基（該アルキレン基中の１個又は２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、それぞれ独立して酸素原子、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−で置換されていてもよく、該アルキレン基中の１個又は２個以上の水素原子はそれぞれ独立してフッ素原子、メチル基又はエチル基で置換されていてもよい。）を表し、
Ａ３及びＡ６はそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子又は炭素原子数１〜１８のアルキル基（該アルキル基中の１個又は２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、それぞれ独立して酸素原子、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−で置換されていてもよく、該アルキル基中の１個又は２個以上の水素原子は、それぞれ独立してハロゲン原子又は炭素原子数１〜１７のアルキル基で置換されていてもよい。）を表し、
Ａ４及びＡ７はそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子又は炭素原子数１〜１０のアルキル基（該アルキル基中の１個又は２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、それぞれ独立して酸素原子、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−で置換されていてもよく、該アルキル基中の１個又は２個以上の水素原子は、それぞれ独立してハロゲン原子又は炭素原子数１〜９のアルキル基で置換されていてもよい。）を表し、
ｋは１〜４０を表し、
Ｂ１、Ｂ２及びＢ３は、それぞれ独立して水素原子、炭素原子数１〜１０の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基（該アルキル基中の１個若しくは２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、それぞれ独立して酸素原子、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−で置換されていてもよく、該アルキル基中の１個又は２個以上の水素原子は、それぞれ独立してハロゲン原子又は炭素原子数３〜６のトリアルコキシシリル基で置換されていてもよい。）、又は一般式（Ｉ−ｂ）
【化５】
2018205747.tif 000132
（式中、Ａ９は水素原子又はメチル基を表し、
Ａ８は単結合又は炭素原子数１〜１５のアルキレン基（該アルキレン基中の１個又は２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、それぞれ独立して酸素原子、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−で置換されていてもよく、該アルキレン基中の１個又は２個以上の水素原子は、それぞれ独立してフッ素原子、メチル基又はエチル基で置換されていてもよい。）で表される基を表す。ただし、存在するＢ１、Ｂ２及びＢ３のうち、前記一般式（Ｉ−ｂ）で表される基となるものの個数は０又は１個である。）で表される化合物、
一般式（Ｘ２ｂ）
【化６】
2018205747.tif 000133
（式中、Ｒ７は水素原子又はメチル基を表し、
６員環Ｔ１、Ｔ２及びＴ３はそれぞれ独立して
【化７】
2018205747.tif 000134
のいずれか（ただしｍは１から４の整数を表す。）を表し、
ｎ４は０又は１を表し、
Ｙ１及びＹ２はそれぞれ独立して単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−又は−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ−を表し、
Ｙ３は単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−を表し、
Ｒ８は炭素原子数１〜１８の炭化水素基を表す。）で表される化合物、
一般式（Ｘ２ｃ）
【化８】
2018205747.tif 000135
（式中、Ｚは、水素原子、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数１〜８のハロゲン化アルキル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基、炭素原子数１〜８のハロゲン化アルコキシ基、ハロゲン、シアノ基、ニトロ基又はＲ２を表し、Ｓ１及びＳ２はそれぞれ独立して、炭素原子数１〜１２個のアルキレン基又は単結合を表し、該アルキレン基中の１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は−ＯＣＯＯ−に置き換えられても良く、
Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立して、水素原子又は式（Ｒ−１）から式（Ｒ−１５）
【化９】
2018205747.tif 000136
のいずれかを表し、
Ｌ１はおよびＬ２はそれぞれ独立して、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＨ２−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｃ２Ｈ４−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣＯＯ−、−ＯＣＨ２ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−ＮＲａ−、−ＮＲａ−ＣＯ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＨ＝ＣＲａ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＲａ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＲａ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＲａ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＲａ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＯＯ−ＣＲａ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−ＣＲａ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＲａ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯＣ２Ｈ４−、−ＯＣＯＣ２Ｈ４−、−Ｃ２Ｈ４ＯＣＯ−、−（ＣＨ２）ｊ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｊ−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−、−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−（ＣＨ２）ｊ−、−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２）ｊ−、−ＣＨ２ＯＣＯ−、−ＣＯＯＣＨ２−、−ＯＣＯＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＦ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−又は−Ｃ≡Ｃ−（式中、Ｒａはそれぞれ独立して水素原子又は炭素原子数１〜４のアルキル基を表し、ｊは１〜４の整数を表す。）を表し、
Ｍ１およびＭ３はお互い独立して、芳香環、脂肪族環を表わし、
Ｍ２は、１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、ナフタレン−１，４−ジイル基、テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基又は１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基を表し、
Ｍ１、Ｍ２及びＭ３はそれぞれ独立して、無置換であっても、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数１〜８のハロゲン化アルキル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基、ハロゲン、シアノ基、又はニトロ基で置換されていても良く、
ｌおよびｎはそれぞれ独立して、０、１、２又は３の整数を表し、かつ、ｌ＋ｎが３以上の整数を表すが、ｌが０を表す場合、Ｚは式（Ｒ−１）〜式（Ｒ−１５）のいずれか一つの基を表し、ｎが０を表す場合、Ｒ１は式（Ｒ−１）〜式（Ｒ−１５）のいずれか一つの基を表し、
ｍは、０から４の整数を表し、Ｒ１、Ｒ２、Ｚ、Ｓ１及びＳ２が複数存在する場合は、同一であっても異なっていても良く、Ｌ１及びＭ２が複数存在する場合は、同一であっても異なっていても良いが、Ｌ１の少なくとも一つは単結合を表す。）で表される化合物及び一般式（Ｘ２ｄ）
【化１０】
2018205747.tif 000137
（式中、Ｒ７０は水素原子又はメチル基を表し、
Ｒ７１は縮合環を有する炭化水素基を表す。）で表される化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種である請求項１に記載の液晶表示素子。
【請求項３】
前記画素電極がスリットを有する請求項１又は２に記載の液晶表示素子。
【請求項４】
前記第一の基板及び第二の基板の少なくとも一方が、プレチルトの方向を規定する構造物を有する請求項１又は２に記載の液晶表示素子。
【請求項５】
前記第一の基板と前記液晶層との間、及び前記第二の基板と前記液晶層との間、の少なくとも一方に、パッシベーション膜を有する請求項１〜４のいずれか一項に記載の液晶表示素子。
【請求項６】
前記第一の基板と前記液晶層との間、及び前記第二の基板と前記液晶層との間、の少なくとも一方に、平坦化膜を有する請求項１〜５のいずれか一項に記載の液晶表示素子。
【請求項７】
共通電極及びカラーフィルタ層を有する第一の基板と、複数の画素を有し、かつ各前記画素毎に画素電極を有する第二の基板との間に、液晶組成物を含有する液晶層が挟持され、前記画素中にプレチルトの方向が異なる２以上の領域を有する液晶表示素子の製造方法であって、
前記第一の基板と前記第二の基板の、一方又は両方の基板上に配向膜を設けず、一般式（ＩＩＩ）
【化１１】
2018205747.tif 000138
（式中、Ｒ５α及びＲ６αはそれぞれ独立して、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数２〜８のアルケニル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基又は炭素原子数２〜８のアルケニルオキシ基を表し、ｌ３及びｌ４はそれぞれ独立して、０又は１を表し、Ｇ２は単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−又は−ＯＣＦ２−を表し、Ｌ１〜Ｌ６は、それぞれ独立して水素原子又はフッ素原子を表す。）で表される化合物及び一般式（ＩＩ）
【化１２】
2018205747.tif 000139
（式中、Ｒ３αは炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数２〜８のアルケニル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基又は炭素原子数２〜８のアルケニルオキシ基を表し、Ｒ４αは炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数４〜８のアルケニル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基又は炭素原子数３〜８のアルケニルオキシ基を表し、存在するＱ１は１，４−フェニレン基又はトランス−１，４−シクロヘキシレン基を表し、Ｑ２はトランス−１，４−シクロヘキシレン基又はトランス−１，４−シクロヘキセニレン基を表し、Ｇ１は、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−又は−ＯＣＦ２−を表し、存在するＧ２は、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−又は−ＯＣＦ２−を表し、ｌ２は０、１又は２を表すが、ｌ２が２の場合、２個のＱ２及びＧ２は同一であっても異なっていてもよい。）で表される化合物、を含有し、２種以上の重合性化合物を含有する重合性化合物含有液晶組成物を挟持し、
前記画素電極と前記共通電極との間に、前記重合性化合物含有液晶組成物中の液晶分子にプレチルト角を付与するための電圧を印可加した状態で活性エネルギー線を照射することにより、前記２種以上の重合性化合物を重合させると共に、前記重合性化合物含有液晶組成物を前記液晶組成物として、前記第一の基板及び第二の基板と前記液晶層との間に、配向制御層を形成することを特徴とする液晶表示素子の製造方法。
【請求項８】
前記活性エネルギー線が複数のスペクトルを有する紫外線である請求項７に記載の液晶表示素子の製造方法。
【請求項９】
前記画素電極がスリットを有するか、又は前記第一の基板及び第二の基板の少なくとも一方が、プレチルトの方向を規定する構造物を有する請求項７又は８に記載の液晶表示素子の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液晶ＴＶ等の構成部材として有用な液晶表示素子及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示素子は、時計、電卓をはじめとして、各種測定機器、自動車用パネル、ワードプロセッサー、電子手帳、プリンター、コンピューター、テレビ、時計、広告表示板等に用いられるようになっている。液晶表示方式としては、その代表的なものとして、ＴＮ（ツイステッド・ネマチック）型、ＳＴＮ（スーパー・ツイステッド・ネマチック）型、ＴＦＴ（薄膜トランジスタ）を用いた垂直配向型（バーチカル・アライメント；ＶＡ）やＩＰＳ（イン・プレーン・スイッチング）型等が挙げられる。これらの液晶表示素子に用いられる液晶組成物は、水分、空気、熱、光などの外的要因に対して安定であること、また、室温を中心としてできるだけ広い温度範囲で液晶相を示し、低粘性であり、かつ駆動電圧が低いことが求められる。さらに、液晶組成物は、個々の液晶表示素子に対して、誘電率異方性（Δε）や屈折率異方性（Δｎ）等を最適な値とするために、数種類から数十種類の化合物から構成されている。
【０００３】
ＶＡ型ディスプレイでは、Δεが負の液晶組成物が用いられており、液晶ＴＶ等に広く用いられている。一方、全ての駆動方式において、低電圧駆動、高速応答、広い動作温度範囲が求められている。すなわち、Δεの絶対値が大きく、粘度（η）が小さく、高いネマチック相−等方性液体相転移温度（ＴＮＩ）が要求されている。また、Δｎとセルギャップ（ｄ）との積であるΔｎ×ｄの設定から、液晶組成物のΔｎをセルギャップに合わせて適当な範囲に調節する必要がある。加えて、液晶表示素子をテレビ等へ応用する場合、高速応答性が重視されるため、回転粘度（γ１）の小さい液晶組成物が要求される。
【０００４】
一方、ＶＡ型ディスプレイの視野角特性を改善するために、基板上に突起構造物を設けることにより、画素中の液晶分子の配向方向を複数に分割するＭＶＡ（マルチドメイン・バーチカル・アライメント）型の液晶表示素子が広く用いられるに至った。ＭＶＡ型液晶表示素子は、視野角特性の点では優れるものの、基板上の突起構造物の近傍と離れた部位とでは、液晶分子の応答速度が異なり、突起構造物から離れた応答速度の遅い液晶分子の影響から、全体としての応答速度が不十分であるという問題があり、突起構造物に起因する透過率の低下の問題があった。この問題を解決するために、通常のＭＶＡ型液晶表示素子とは異なり、セル中に非透過性の突起構造物を設けることなく、分割した画素内で均一なプレチルト角を付与する方法として、ＰＳＡ液晶表示素子（ｐｏｌｙｍｅｒ  ｓｕｓｔａｉｎｅｄ  ａｌｉｇｎｍｅｎｔ：ポリマー維持配向、ＰＳ液晶表示素子（ｐｏｌｙｍｅｒ  ｓｔａｂｉｌｉｓｅｄ：ポリマー安定化）を含む。）が開発されている。ＰＳＡ液晶表示素子は、少量の重合性化合物を液晶組成物に添加し、その液晶組成物を液晶セルに導入後、電極間に電圧を印加しながら、活性エネルギー線の照射により、液晶組成物中の重合性化合物を重合させることで製造されるものである。そのため、分割画素中において適切なプレチルト角を付与することができ、結果として、透過率向上によるコントラストの向上及び均一なプレチルト角の付与による高速応答性を達成できるというものである（例えば、特許文献１参照）。
【０００５】
ＰＳＡ液晶表示素子は、２枚の基板上に垂直配向膜を形成させているが、このような垂直配向膜の形成工程を省くことで、製造プロセスを簡便化し、歩留まりを向上させ、結果として低コスト化が可能となる液晶表示素子も提案されている。（例えば、特許文献２参照）。
【０００６】
この方式の液晶表示素子は、ＰＳＡ液晶表示素子と同様に、透過率向上させることができることからコントラストが向上し、また高速応答性も期待できることが記載されている。しかしながら、作製した素子が製造プロセスに起因する表示ムラを発生することがあり、これを改善方法としては、特定の液晶材料を使用する方法が開示されている（特許文献３参照）。
【０００７】
このような垂直配向膜の形成工程を簡素化し低コスト化が可能となる液晶表示素子においては、液晶組成物中の重合性化合物を重合させ、その重合物が垂直配向膜を形成していない透明電極基板上に直接、配向制御層として形成するため、素子を製造する際に重合性化合物を短時間で重合することが生産性において極めて重要となると同時に、重合後の重合性化合物が液晶組成物中に微量でも残留している場合には液晶素子中の液晶分子の配向均一性や配向安定性の観点から悪影響が発生する問題があり、配向制御層自体が安定して長期間変化が起こらないことも求められていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２００２−３５７８３０号公報
【特許文献２】特開２００４−３０２０６１号公報
【特許文献３】ＷＯ２０１４／１２３０５６Ａ１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本願発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、電極基板上に垂直配向膜を形成する工程を簡素化して、液晶組成物中の重合性化合物を重合させ、電極基板上に配向制御層を形成させて作製する液晶表示素子において、高コントラストで高速応答の表示性能を有し、更に重合性化合物の重合による電極基板への配向制御層の形成時間を大幅に短縮させ、重合性化合物の未重合物の残留抑制により配向制御層の経時変化を大幅に抑え、それにより液晶分子の配向安定性を高め、結果として、表示品位及びその信頼性が高められた液晶表示素子及びその製造方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、上記課題を解決するため、種々の液晶組成物と液晶組成物中の重合性化合物を検討した結果、液晶組成物中に重合性化合物を含有させ、液晶組成物を液晶セルに導入後、電極間に電圧を印加しながら、活性エネルギー線の照射により、液晶組成物中の前記重合性化合物を重合させる方式において、液晶セルを構成する基板上の一方又は両方の基板上に垂直配向膜を設けず、液晶化合物及び重合性化合物として特定の化合物を組み合わせることにより、前記課題を解決できることを見出し、本願発明を完成するに至った。
【００１１】
すなわち、本願発明は、共通電極を有する第一の基板と、複数の画素を有しかつ各前記画素毎に画素電極を有する第二の基板との間に、液晶組成物を含有する液晶層が挟持された液晶表示素子であって、前記第一の基板及び第二の基板の、一方又は両方の基板上に配向膜を有さず、２種以上の重合性化合物の重合物からなる配向制御層を有し、
前記液晶組成物が、一般式（ＩＩＩ）
【００１２】
【化１】
2018205747.tif 000003
【００１３】
（式中、Ｒ５α及びＲ６αはそれぞれ独立して、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数２〜８のアルケニル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基又は炭素原子数２〜８のアルケニルオキシ基を表し、ｌ３及びｌ４はそれぞれ独立して、０又は１を表し、Ｇ２は単結合、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−又は−ＯＣＦ２−を表し、Ｌ１〜Ｌ６は、それぞれ独立して水素原子又はフッ素原子を表す。）で表される化合物、及び一般式（ＩＩ）
【００１４】
【化２】
2018205747.tif 000004
【００１５】
（式中、Ｒ３αは炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数２〜８のアルケニル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基又は炭素原子数２〜８のアルケニルオキシ基を表し、Ｒ４αは炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数４〜８のアルケニル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基又は炭素原子数３〜８のアルケニルオキシ基を表し、存在するＱ１は１，４−フェニレン基又はトランス−１，４−シクロヘキシレン基を表し、Ｑ２はトランス−１，４−シクロヘキシレン基又はトランス−１，４−シクロヘキセニレン基を表し、Ｇ１は、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−又は−ＯＣＦ２−を表し、存在するＧ２は、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−又は−ＯＣＦ２−を表し、ｌ２は０、１又は２を表すが、ｌ２が２の場合、２個のＱ２及びＧ２は同一であっても異なっていてもよい。）で表される化合物を含有することを特徴とする液晶表示素子を提供する。
【００１６】
また、本願発明は、共通電極及びカラーフィルタ層を有する第一の基板と、複数の画素を有し、かつ各前記画素毎に画素電極を有する第二の基板との間に、液晶組成物を含有する液晶層が挟持され、前記画素中にプレチルトの方向が異なる２以上の領域を有する液晶表示素子の製造方法であって、
前記第一の基板と前記第二の基板の、一方又は両方の基板上に配向膜を設けず、一般式（ＩＩＩ）
【００１７】
【化３】
2018205747.tif 000005
【００１８】
（式中、Ｒ５α及びＲ６αはそれぞれ独立して、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数２〜８のアルケニル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基又は炭素原子数２〜８のアルケニルオキシ基を表し、ｌ３及びｌ４はそれぞれ独立して、０又は１を表し、Ｇ２は単結合、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−又は−ＯＣＦ２−を表し、Ｌ１〜Ｌ６は、それぞれ独立して水素原子又はフッ素原子を表す。）で表される化合物及び一般式（ＩＩ）
【００１９】
【化４】
2018205747.tif 000006
【００２０】
（式中、Ｒ３αは炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数２〜８のアルケニル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基又は炭素原子数２〜８のアルケニルオキシ基を表し、Ｒ４αは炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数４〜８のアルケニル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基又は炭素原子数３〜８のアルケニルオキシ基を表し、存在するＱ１は１，４−フェニレン基又はトランス−１，４−シクロヘキシレン基を表し、Ｑ２はトランス−１，４−シクロヘキシレン基又はトランス−１，４−シクロヘキセニレン基を表し、Ｇ１は、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−又は−ＯＣＦ２−を表し、存在するＧ２は、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−又は−ＯＣＦ２−を表し、ｌ２は０、１又は２を表すが、ｌ２が２の場合、２個のＱ２及びＧ２は同一であっても異なっていてもよい。）で表される化合物、を含有し、２種以上の重合性化合物を含有する重合性化合物含有液晶組成物を挟持し、
前記画素電極と前記共通電極との間に、前記重合性化合物含有液晶組成物中の液晶分子にプレチルト角を付与するための電圧を印可加した状態で活性エネルギー線を照射することにより、前記２種以上の重合性化合物を重合させると共に、前記重合性化合物含有液晶組成物を前記液晶組成物として、前記第一の基板及び第二の基板と前記液晶層との間に、配向制御層を形成することを特徴とする液晶表示素子の製造方法を提供する。
【発明の効果】
【００２１】
本願発明によれば、生産工程が簡略化され、重合工程にかかる時間が短縮されるなど生産性に優れ、配向制御層を形成するために使用する重合性化合物の残留が大幅に抑制されることで焼き付きや製造時の滴下痕など表示不良の発生や、経時的な変化が大幅に抑制された、優れたコントラスト及び速い応答速度を有する液晶表示素子及びその製造方法が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００２２】
【図１】本願発明の液晶表示素子の一実施形態を示す概略斜視図である。
【図２】本願発明の液晶表示素子に用いられるスリット電極（櫛形電極）の一例を示す概略平面図である。
【図３】本願発明の液晶表示素子におけるプレチルト角の定義を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
以下、本願発明の液晶表示素子及びその製造方法の実施の形態について説明する。
【００２４】
なお、本実施の形態は、発明の趣旨をよりよく理解させるために具体的に説明するものであり、特に指定のない限り、本発明を限定するものではない。
＜液晶表示素子＞
本願発明の液晶表示素子は、一対の基板の間に、液晶組成物を含有する液晶層が挟持された液晶表示素子であって、液晶層に電圧を印加し、液晶層中の液晶分子をフレデリクス転移させることにより、光学的なスイッチとして働かせる原理に基づくものであり、この点では周知慣用技術を用いることができる。
【００２５】
２枚の基板が液晶分子をフレデリクス転移させるための電極を有する、通常の垂直配向液晶表示素子では、一般的に、これら基板間に垂直に電荷を印加する方式が採用される。この場合、一方の電極は共通電極となり、もう一方の電極は画素電極となる。以下、この方式の最も典型的な実施形態を示す。
【００２６】
図１は、本発明の液晶表示素子の一実施形態を示す概略斜視図である。
【００２７】
本実施形態の液晶表示素子１０は、第一の基板１１と、第二の基板１２と、第一の基板１１と第二の基板１２との間に挟持され、液晶組成物を含有する液晶層１３と、第一の基板１１における液晶層１３と対向する面上に設けられた共通電極１４と、第二の基板１２における液晶層１３と対向する面上に設けられた画素電極１５と、第一の基板１１と共通電極１４との間に設けられたカラーフィルタ１８と、から概略構成されている。
【００２８】
第一の基板１１及び第二の基板１２としては、例えば、ガラス基板又はプラスチック基板が用いられる。
【００２９】
前記プラスチック基板としては、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、環状オレフィン樹脂等の樹脂からなる基板が用いられる。
【００３０】
共通電極１４及び画素電極１５は、通常、インジウム添加酸化スズ（ＩＴＯ）等の透明性を有する材料から構成される。
【００３１】
画素電極１５は、第二の基板１２にマトリクス状に配設されている。画素電極１５は、ＴＦＴスイッチング素子（図示略）に代表されるアクティブ素子のドレイン電極により制御され、そのＴＦＴスイッチング素子は、アドレス信号線であるゲート線及びデータ線であるソース線をマトリクス状に有している。
【００３２】
画素電極１５は、その画素中に液晶分子のプレチルトの方向が異なる２以上の領域を有する。このように、液晶分子のプレチルトの方向を規定して、画素内の液晶分子の倒れる方向をいくつかの領域に分割する画素分割を行うことで、視野角特性が向上する。
【００３３】
画素分割を行う場合、例えば、各画素内において、ストライプ状やＶ字状等のパターンを有するスリット（電極の形成されない部分）を有する画素電極を設ければよい。
【００３４】
図２は、画素内を４つの領域に分割する場合のスリット電極（櫛形電極）の典型的な形態を示す概略平面図である。このスリット電極は、画素の中央から４方向に櫛歯状にスリットを有することにより、電圧無印加時に基板に対して略垂直配向している各画素内の液晶分子は、電圧の印加に伴って４つの異なった方向に液晶分子のダイレクターを向けて、水平配向に近づいていく。その結果、画素内の液晶分子の配向方向を複数に分割できるので、極めて広い視野角特性を有する。
【００３５】
液晶表示素子１０としては、画素電極１５がスリットを有する（スリット電極である）ものが好ましい。
【００３６】
画素分割を行う方法としては、前記スリット電極を設ける方法の他に、画素内に線状突起等の構造物を設ける方法、画素電極や共通電極以外の電極を設ける方法等が適用され（図示略）、前記構造物を設ける方法が好ましい。前記構造物は、第一の基板１１及び第二の基板１２の少なくとも一方が有していればよく、両方が有していてもよい。
【００３７】
ただし、透過率、製造の容易さの点からは、スリット電極を用いる構成が好ましい。スリット電極は、電圧無印加時には液晶分子に対して駆動力を有しないことから、液晶分子にプレチルト角を付与することはできない。しかし、本願発明においては、後述する配向制御層を設けることにより、プレチルト角を付与することができるとともに、画素分割したスリット電極と組み合わせることにより、画素分割による広視野角を達成できる。
【００３８】
本願発明において、プレチルト角を有するとは、電圧無印加状態において、基板面（第一の基板１１及び第二の基板１２における液晶層１３と隣接する面）に対して垂直な方向と、液晶分子のダイレクターの方向とが、僅かに異なっている状態をいう。
【００３９】
本願発明の液晶表示素子は、垂直配向（ＶＡ）型液晶表示素子なので、電圧無印加時に液晶分子のダイレクターは基板面に対して略垂直配向しているものである。通常、ＶＡ型液晶表示素子において液晶分子を垂直配向させるためには、第一の基板と液晶層との間、第二の基板と液晶層との間に、それぞれポリイミド、ポリアミド、ポリシロキサン等の垂直配向膜が配置されるが、本発明の液晶表示素子は、少なくともひとつの基板はこのような垂直配向膜を有しない。しかしながら、もし、一方の基板に垂直配向膜を有する場合は、例えば、ポリイミド、ポリアミド、ＢＣＢ（ペンゾシクロブテンポリマー）、ポリビニルアルコールなどの透明性有機材料を用いることができる。本願発明の液晶表示素子においては、上述のＰＳＡ方式の液晶表示素子と同様に、電極間に電圧を印加し、液晶分子を僅かにチルトさせた状態で、紫外線等の活性エネルギー線を照射して、液晶組成物中の重合性化合物を重合させることにより、適切なプレチルト角を付与するものである。ただし、本願発明の液晶表示素子においては、重合性化合物として、具体的には後述の重合性化合物を重合させて配向制御層を形成する。
【００４０】
なお、本発明において、「液晶分子が略垂直配向している」とは、垂直配向している液晶分子のダイレクターが垂直方向からやや倒れてプレチルト角が付与されている状態を意味する。液晶分子が完全に垂直配向している場合、基板面に対して完全に平行な方向と、液晶分子のダイレクターの方向と、のなす角度は９０°であり、液晶分子が完全にホモジニアス配向（基板面に対して水平に配向）している場合、前記角度は０°であり、液晶分子が略垂直配向している場合、前記角度は好ましくは８９〜８５°、より好ましくは８９〜８７°である。
【００４１】
本願発明の液晶表示素子の配向制御層を形成するため、前記の重合性化合物として、少なくとも、２種以上の重合性化合物を使用する。
【００４２】
２種以上の重合性化合物の内の第一の重合性化合物が環構造を有する２官能の重合性化合物であり、第二の重合性化合物が直鎖あるいは分岐鎖構造の脂肪族系重合性化合物、環構造を有する単官能の重合性化合物、環構造を有する３官能以上の重合性化合物、又は縮合環系重合性化合物のいずれかである。
【００４３】
重合性化合物は、光や熱により重合を開始する化合物であるが、（メタ）アクリレート化合物であることが好ましい。
【００４４】
なお、本明細書において、「（メタ）アクリレート」と表す場合は、アクリレート及びメタクリレートの両方を意味するものとし、同様に、「（メタ）アクリロイル基」とは、アクリロイル基（Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−ＣＯ−）及びメタクリロイル基（Ｈ２Ｃ＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯ−）の両方を意味するものであり、上記の式（Ｒ−１）及び式（Ｒ−２）を同じ構造を意味する。
【００４５】
また、特に断りのない限り、「−ＣＯＯ−」は「−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−」を、「−ＯＣＯ−」は「−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−」を、それぞれ意味するものとする。
【００４６】
化合物の式の説明の中に記載の「アルキレン基」とは、特に断りのない限り、脂肪族直鎖状又は分岐鎖状炭化水素の末端の炭素原子から水素原子各１個を除いてなる二価の基を意味するものとし、その中の水素原子からハロゲン原子若しくはアルキル基への置換、又はメチレン基から酸素原子、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−もしくは−ＯＣＯ−への置換がある場合には、その旨を特に断るものとする。また、「アルキレン鎖長」とは、例えば、直鎖状のアルキレン基の場合、その一般式「−（ＣＨ２）ｎ−（式中、ｎは１以上の整数を表す）」におけるｎを意味するものとする。
【００４７】
第一の重合性化合物である環構造を有する２官能の重合性化合物として、一般式（Ｘ１ａ）
【００４８】
【化５】
2018205747.tif 000007
【００４９】
（式中、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ独立して水素原子又はメチル基を表し、
Ｃ４及びＣ５はそれぞれ独立して１，４−フェニレン基、１，４−シクロへキシレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ピリダジン−３，６−ジイル基、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基、シクロヘキセン−１，４−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、フェナントレン−２，７−ジイル基、アントラセン−２，６−ジイル基、２，６−ナフチレン基又はインダン−２，５−ジイル基（これらの基のうち、１，４−フェニレン基、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、２，６−ナフチレン基及びインダン−２，５−ジイル基は、１個又は２個以上の水素原子がそれぞれ独立してフッ素原子、塩素原子、メチル基、トリフルオロメチル基若しくはトリフルオロメトキシ基で置換されていてもよい。）を表し、
Ｚ３及びＺ５はそれぞれ独立して単結合又は炭素原子数１〜１５のアルキレン基（該アルキレン基中の１個又は２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、それぞれ独立して酸素原子、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−で置換されていてもよく、該アルキレン基中の１個又は２個以上の水素原子は、それぞれ独立してフッ素原子、メチル基又はエチル基で置換されていてもよい。）を表し、
Ｚ４は、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＯ−、−ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯ−、−ＯＣＯＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨＣＯＯ−、−ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−を表し、
ｎ２は、０、１又は２を表すが、ｎ２が２の場合、複数個あるＣ４及びＺ４は同一であっても異なっていてもよい。）で表される化合物が挙げられる。
【００５０】
一般式（Ｘ１ａ）で表される化合物において、Ｃ４及びＣ５はそれぞれ独立して１，４−フェニレン基、１，４−シクロへキシレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ピリダジン−３，６−ジイル基、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基、シクロヘキセン−１，４−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、フェナントレン−２，７−ジイル基、アントラセン−２，６−ジイル基、２，６−ナフチレン基又はインダン−２，５−ジイル基（これらの基のうち、１，４−フェニレン基、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、２，６−ナフチレン基及びインダン−２，５−ジイル基は、１個又は２個以上の水素原子がそれぞれ独立してフッ素原子、塩素原子、メチル基、トリフルオロメチル基若しくはトリフルオロメトキシ基で置換されていてもよい。）を表すが、１，４−フェニレン基、２−フルオロ−１，４−フェニレン基、３−フルオロ−１，４−フェニレン基、２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレン基、２−メチル−１，４−フェニレン基、３−メチル−１，４−フェニレン基、１，４−シクロへキシレン基、２，６−ナフチレン基であることが好ましい。Ｚ４は、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＯ−、−ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯ−、−ＯＣＯＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨＣＯＯ−、−ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−を表すが、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯ−、−ＯＣＯＣＨ２ＣＨ２−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＯＯ−、−ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−であることが好ましい。ｎ２は、０、１又は２を表すが、０又は１であることが好ましい。
【００５１】
一般式（Ｘ１ａ）で表される化合物として、具体的には、式（Ｘ１ａ−１０１）〜（Ｘ１ａ−１４０）で表される化合物が挙げられる。
【００５２】
【化６】
2018205747.tif 000008
【００５３】
【化７】
2018205747.tif 000009
【００５４】
【化８】
2018205747.tif 000010
【００５５】
第二の重合性化合物である直鎖あるいは分岐鎖構造の脂肪族系重合性化合物として、具体的に、一般式（Ｘ２ａ）
【００５６】
【化９】
2018205747.tif 000011
【００５７】
（式中、Ａ１は水素原子又はメチル基を表し、
Ａ２は単結合又は炭素原子数１〜１５のアルキレン基（該アルキレン基中の１個又は２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、それぞれ独立して酸素原子、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−で置換されていてもよく、該アルキレン基中の１個又は２個以上の水素原子はそれぞれ独立してフッ素原子、メチル基又はエチル基で置換されていてもよい。）を表し、
Ａ３及びＡ６はそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子又は炭素原子数１〜１８のアルキル基（該アルキル基中の１個又は２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、それぞれ独立して酸素原子、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−で置換されていてもよく、該アルキル基中の１個又は２個以上の水素原子は、それぞれ独立してハロゲン原子又は炭素原子数１〜１７のアルキル基で置換されていてもよい。）を表し、
Ａ４及びＡ７はそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子又は炭素原子数１〜１０のアルキル基（該アルキル基中の１個又は２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、それぞれ独立して酸素原子、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−で置換されていてもよく、該アルキル基中の１個又は２個以上の水素原子は、それぞれ独立してハロゲン原子又は炭素原子数１〜９のアルキル基で置換されていてもよい。）を表し、
ｋは１〜４０を表し、
Ｂ１、Ｂ２及びＢ３は、それぞれ独立して水素原子、炭素原子数１〜１０の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基（該アルキル基中の１個又は２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、それぞれ独立して酸素原子、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−で置換されていてもよく、該アルキル基中の１個又は２個以上の水素原子は、それぞれ独立してハロゲン原子又は炭素原子数３〜６のトリアルコキシシリル基で置換されていてもよい。）、又は下記一般式（Ｉ−ｂ）
【００５８】
【化１０】
2018205747.tif 000012
【００５９】
（式中、Ａ９は水素原子又はメチル基を表し、
Ａ８は単結合又は炭素原子数１〜１５のアルキレン基（該アルキレン基中の１個又は２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、それぞれ独立して酸素原子、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−で置換されていてもよく、該アルキレン基中の１個又は２個以上の水素原子は、それぞれ独立してフッ素原子、メチル基又はエチル基で置換されていてもよい。）で表される基を表す。ただし、存在するＢ１、Ｂ２及びＢ３のうち、前記一般式（Ｉ−ｂ）で表される基となるものの個数は０又は１個である。）で表される化合物が挙げられる。
【００６０】
一般式（Ｘ２ａ）中、Ａ３及びＡ６における炭素原子数１〜１８のアルキル基は、直鎖状、分岐鎖状及び環状のいずれでもよいが、直鎖状又は分岐鎖状であることが好ましく、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、１−メチルブチル基、ｎ−ヘキシル基、２−メチルペンチル基、３−メチルペンチル基、２，２−ジメチルブチル基、２，３−ジメチルブチル基、ｎ−ヘプチル基、２−メチルヘキシル基、３−メチルヘキシル基、２，２−ジメチルペンチル基、２，３−ジメチルペンチル基、２，４−ジメチルペンチル基、３，３−ジメチルペンチル基、３−エチルペンチル基、２，２，３−トリメチルブチル基、ｎ−オクチル基、イソオクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基が挙げられる。
【００６１】
一般式（Ｘ２ａ）中、Ａ３及びＡ６における前記ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子及び臭素原子が挙げられ、フッ素原子であることが好ましい。
【００６２】
Ａ３及びＡ６における前記アルキル基の水素原子が置換される、炭素原子数１〜１７のアルキル基としては、炭素原子数が異なる点以外は、Ａ３及びＡ６における前記アルキル基と同じものが挙げられる。
【００６３】
また、Ａ３及びＡ６における前記アルキル基の水素原子が置換される前記ハロゲン原子としては、Ａ３及びＡ６における前記ハロゲン原子と同じものが挙げられる。
【００６４】
一般式（Ｘ２ａ）中、Ａ２における炭素原子数１〜１５のアルキレン基としては、Ａ３及びＡ６における炭素原子数１〜１５の前記アルキル基から１個の水素原子を除いてなる二価の基が挙げられる。
【００６５】
一般式（Ｘ２ａ）中、Ａ４及びＡ７における炭素原子数１〜１０のアルキル基としては、炭素原子数が異なる点以外は、Ａ３及びＡ６における前記アルキル基と同じものが挙げられる。
【００６６】
また、Ａ４及びＡ７における前記アルキル基の水素原子が置換される、炭素原子数１〜９のアルキル基としては、炭素原子数が異なる点以外は、Ａ３及びＡ６における前記アルキル基と同じものが挙げられる。
【００６７】
また、Ａ４及びＡ７における前記アルキル基の水素原子が置換される前記ハロゲン原子としては、Ａ３及びＡ６における前記ハロゲン原子と同じものが挙げられる。
【００６８】
一般式（Ｘ２ａ）中、Ｂ１、Ｂ２及びＢ３における炭素原子数１〜１０の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基としては、Ａ３及びＡ６における炭素原子数１〜１０の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基と同じものが挙げられる。
【００６９】
また、Ｂ１、Ｂ２及びＢ３における前記アルキル基の水素原子が置換される、炭素原子数３〜６のトリアルコキシシリル基としては、アルコキシ基としてメトキシ基及びエトキシ基のいずれかが合計で３個、同一のケイ素原子に結合したものが挙げられ、同一のケイ素原子に結合している３個の前記アルコキシ基は、すべて同じでもよいし、２個のみが同じであってもよく、具体的には、トリメトキシシリル基、トリエトキシシリル基、エトキシジメトキシシリル基、ジエトキシメトキシシリル基等が挙げられる。
【００７０】
また、Ｂ１、Ｂ２及びＢ３における前記アルキル基の水素原子が置換される前記ハロゲン原子としては、Ａ３及びＡ６における前記ハロゲン原子と同じものが挙げられる。
【００７１】
一般式（Ｘ２ａ）において、Ｂ１、Ｂ２及びＢ３は合計で２k＋１個存在するが、そのうち、一般式（Ｉ−ｂ）で表される基となるものの個数は０又は１個であり、一般式（Ｉ−ｂ）で表される基であるのは、Ｂ１、Ｂ２及びＢ３のいずれであってもよいが、Ｂ１であることが好ましい。
【００７２】
一般式（Ｘ２ａ）で表される化合物のうち、Ｂ１、Ｂ２又はＢ３が前記一般式（Ｉ−ｂ）で表される基であるものとして具体的に、一般式（Ｘ２ａ−１）
【００７３】
【化１１】
2018205747.tif 000013
【００７４】
（式中、Ａ１１及びＡ１９はそれぞれ独立して水素原子又はメチル基を表し、
Ａ１２及びＡ１８は、それぞれ独立して単結合又は炭素原子数１〜１５のアルキレン基（該アルキレン基中の１個又は２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、それぞれ独立して酸素原子、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−で置換されていてもよく、該アルキレン基中の１個又は２個以上の水素原子は、それぞれ独立してフッ素原子、メチル基又はエチル基で置換されていてもよい。）を表し、
Ａ１３及びＡ１６は、それぞれ独立して炭素原子数１〜１８の直鎖状のアルキル基（該直鎖状のアルキル基中の１個又は２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、それぞれ独立して酸素原子、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−で置換されていてもよい。）を表し、
Ａ１４及びＡ１７は、それぞれ独立して水素原子又は炭素原子数１〜１０のアルキル基（該アルキル基中の１個又は２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、それぞれ独立して酸素原子、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−で置換されていてもよく、該アルキル基中の１個又は２個以上の水素原子は、それぞれ独立してハロゲン原子又は炭素原子数１〜９のアルキル基で置換されていてもよい。）を表し、
Ａ１５は炭素原子数９〜１６のアルキレン基（該アルキレン基中の少なくとも１〜５個のメチレン基において、該メチレン基中の１個の水素原子は、それぞれ独立して炭素原子数１〜１０の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基で置換されていてもよく、該アルキレン基中の１個又は２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、それぞれ独立して酸素原子、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−で置換されていてもよい。）を表す。）で表される化合物、
一般式（Ｘ２ａ−２）
【００７５】
【化１２】
2018205747.tif 000014
【００７６】
（式中、Ａ２５及びＡ２６はそれぞれ独立して水素原子又はメチル基を表し、ａは６〜２２の整数を表す。）で表される化合物、
一般式（Ｘ２ａ−３）
【００７７】
【化１３】
2018205747.tif 000015
【００７８】
（式中、Ａ３１及びＡ３２はそれぞれ独立して水素原子又はメチル基を表し、ｂ、ｃ及びｄはそれぞれ独立して１〜１０の整数を表し、ｅは０〜６の整数を表す。）で表される化合物、
及び一般式（Ｘ２ａ−４）
【００７９】
【化１４】
2018205747.tif 000016
【００８０】
（式中、Ａ４１及びＡ４２はそれぞれ独立して水素原子又はメチル基を表し、ｍ、ｎ、ｐ及びｑはそれぞれ独立して１〜１０の整数を表す。）で表される化合物が挙げられる。
【００８１】
一般式（Ｘ２ａ−１）で表される化合物は、「Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ  Ｌｅｔｔｅｒｓ，Ｖｏｌ．３０，ｐｐ４９８５」、「Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ  Ｌｅｔｔｅｒｓ，Ｖｏｌ．２３，Ｎｏ６，ｐｐ６８１−６８４」及び「Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ：ＰａｒｔＡ：Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｖｏｌ．３４，ｐｐ２１７−２２５」等に記載の公知の方法で製造できる。
【００８２】
このようにして得られた一般式（Ｘ２ａ−１）の化合物のうち、特に一般式（Ｘ２ａ−１−１）
【００８３】
【化１５】
2018205747.tif 000017
【００８４】
（式中、Ａ１１及びＡ１９はそれぞれ独立して水素原子又はメチル基を表し、
Ａ１２’及びＡ１８’はそれぞれメチレン基を表し、
Ａ１３’及びＡ１６’はそれぞれ独立して炭素原子数２から１８の直鎖アルキル基（該直鎖アルキル基中に存在する１個又は２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、それぞれ独立して酸素原子、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−で置換されていてもよい。）を表し、
Ａ１４’及びＡ１７’はそれぞれ独立して炭素原子数１から１０のアルキル基を表し、
Ａ１５は炭素原子数９から１６のアルキレン基（該アルキレン基中の少なくとも１〜５個のメチレン基において、該メチレン基中の１個の水素原子はそれぞれ独立して炭素原子数１から１０の直鎖又は分岐のアルキル基で置換されていてもよく、該アルキレン基中の１個又は２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、それぞれ独立して酸素原子、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−で置換されていてもよい。）を表す。）で表される化合物が好ましい。
【００８５】
一般式（Ｘ２ａ−１−１）で表される化合物は、Ａ１５中の−ＣＯＯ−及び−ＯＣＯ−の総数が２個以下で、かつ、Ａ１８及びＡ２１中の−ＣＯＯ−及び−ＯＣＯ−の数がそれぞれ１個以下であるものが特に好ましく、具体的には、式（Ｘ２ａ−１０１）〜（Ｘ２ａ−１０９）で表される化合物が挙げられる。
【００８６】
【化１６】
2018205747.tif 000018
【００８７】
【化１７】
2018205747.tif 000019
【００８８】
第二の重合性化合物である環構造を有する単官能の重合性化合物として、具体的に、一般式（Ｘ２ｂ）
【００８９】
【化１８】
2018205747.tif 000020
【００９０】
（式中、Ｒ７は水素原子又はメチル基を表し、
６員環Ｔ１、Ｔ２及びＴ３はそれぞれ独立して
【００９１】
【化１９】
2018205747.tif 000021
【００９２】
のいずれか（ただしｍは１から４の整数を表す。）を表し、
ｎ４は０又は１を表し、
Ｙ１及びＹ２はそれぞれ独立して単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−又は−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ−を表し、
Ｙ３は単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−を表し、
Ｒ８は炭素原子数１〜１８の炭化水素基を表す。）で表される化合物が挙げられる。
【００９３】
一般式（Ｘ２ｂ）で表される化合物において、６員環Ｔ１、Ｔ２及びＴ３はそれぞれ独立して
【００９４】
【化２０】
2018205747.tif 000022
【００９５】
のいずれか（ただしｍは１から４の整数を表す。）を表すが、１，４−フェニレン環、２−フルオロ−１，４−フェニレン環、３−フルオロ−１，４−フェニレン環、２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレン環、２−メチル−１，４−フェニレン環、３−メチル−１，４−フェニレン環、１，４−シクロヘキシレン環であることが好ましい。ｎ４は０又は１を表すが、０であることが好ましい。Ｙ１及びＹ２はそれぞれ独立して単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−又は−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ−を表すが、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ≡Ｃ−であることが好ましい。Ｙ３は単結合、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−を表すが、単結合であることが好ましい。Ｒ８は炭素原子数１〜１８の炭化水素基を表すが、炭素原子数１〜５の炭化水素基であることが好ましい。
【００９６】
第二の重合性化合物である環構造を有する３官能以上の重合性化合物として、具体的に、一般式（Ｘ２ｃ）
【００９７】
【化２１】
2018205747.tif 000023
【００９８】
（式中、Ｚは、水素原子、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数１〜８のハロゲン化アルキル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基、炭素原子数１〜８のハロゲン化アルコキシ基、ハロゲン、シアノ基、ニトロ基又はＲ２を表し、Ｓ１及びＳ２はそれぞれ独立して、炭素原子数１〜１２個のアルキレン基又は単結合を表し、該アルキレン基中の１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は−ＯＣＯＯ−に置き換えられても良く、
Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立して、水素原子又は式（Ｒ−１）から式（Ｒ−１５）
【００９９】
【化２２】
2018205747.tif 000024
【０１００】
のいずれかを表し、
Ｌ１はおよびＬ２はそれぞれ独立して、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＨ２−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｃ２Ｈ４−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣＯＯ−、−ＯＣＨ２ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−ＮＲａ−、−ＮＲａ−ＣＯ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＨ＝ＣＲａ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＲａ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＲａ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＲａ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＲａ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＯＯ−ＣＲａ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−ＣＲａ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＲａ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯＣ２Ｈ４−、−ＯＣＯＣ２Ｈ４−、−Ｃ２Ｈ４ＯＣＯ−、−（ＣＨ２）ｊ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｊ−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−、−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−（ＣＨ２）ｊ−、−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２）ｊ−、−ＣＨ２ＯＣＯ−、−ＣＯＯＣＨ２−、−ＯＣＯＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＦ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−又は−Ｃ≡Ｃ−（式中、Ｒａはそれぞれ独立して水素原子又は炭素原子数１〜４のアルキル基を表し、ｊは１〜４の整数を表す。）を表し、
Ｍ１およびＭ３はお互い独立して、芳香環、脂肪族環を表わし、
Ｍ２は、１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、ナフタレン−１，４−ジイル基、テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基又は１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基を表し、
Ｍ１、Ｍ２及びＭ３はそれぞれ独立して、無置換であっても、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数１〜８のハロゲン化アルキル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基、ハロゲン、シアノ基、又はニトロ基で置換されていても良く、
ｌおよびｎはそれぞれ独立して、０、１、２又は３の整数を表し、かつ、ｌ＋ｎが３以上の整数を表すが、ｌが０を表す場合、Ｚは式（Ｒ−１）〜式（Ｒ−１５）のいずれか一つの基を表し、ｎが０を表す場合、Ｒ１は式（Ｒ−１）〜式（Ｒ−１５）のいずれか一つの基を表し、
ｍは、０から４の整数を表し、Ｒ１、Ｒ２、Ｚ、Ｓ１及びＳ２が複数存在する場合は、同一であっても異なっていても良く、Ｌ１及びＭ２が複数存在する場合は、同一であっても異なっていても良いが、Ｌ１の少なくとも一つは単結合を表す。）で表される化合物が挙げられる。
【０１０１】
一般式（Ｘ２ｃ）で表される化合物において、Ｚは、水素原子、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数１〜８のハロゲン化アルキル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基、炭素原子数１〜８のハロゲン化アルコキシ基、ハロゲン、シアノ基、ニトロ基又はＲ２を表すが、水素原子、炭素原子数１〜３のアルキル基、炭素原子数１〜３のハロゲン化アルキル基、炭素原子数１〜３のアルコキシ基、炭素原子数１〜３のハロゲン化アルコキシ基、ハロゲン、シアノ基又はＲ２であることが好ましく、Ｓ１及びＳ２はそれぞれ独立して、炭素原子数１〜１２個のアルキレン基又は単結合を表し、該アルキレン基中の１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は−ＯＣＯＯ−に置き換えられても良いが、炭素原子数１〜３個のアルキレン基、アルキレン基中の１個又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が、−Ｏ−に置き換えられた炭素原子数３〜１０個のアルキレン基又は単結合であることが好ましく、単結合であることがより好ましく、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立して、水素原子又は式（Ｒ−１）から式（Ｒ−１５）のいずれかを表すが、式（Ｒ−１）又は式（Ｒ−２）であることが好ましく、Ｌ１はおよびＬ２はそれぞれ独立して、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＨ２−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｃ２Ｈ４−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣＯＯ−、−ＯＣＨ２ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−ＮＲａ−、−ＮＲａ−ＣＯ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＨ＝ＣＲａ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＲａ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＲａ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＲａ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＲａ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＯＯ−ＣＲａ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−ＣＲａ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＲａ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯＣ２Ｈ４−、−ＯＣＯＣ２Ｈ４−、−Ｃ２Ｈ４ＯＣＯ−、−（ＣＨ２）ｊ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｊ−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−、−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−（ＣＨ２）ｊ−、−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２）ｊ−、−ＣＨ２ＯＣＯ−、−ＣＯＯＣＨ２−、−ＯＣＯＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＦ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−又は−Ｃ≡Ｃ−（式中、Ｒａはそれぞれ独立して水素原子又は炭素原子数１〜４のアルキル基を表し、ｊは１〜４の整数を表す。）を表すが、単結合、−Ｏ−、−ＣＨ２−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−Ｃ２Ｈ４−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯＣ２Ｈ４−、−ＯＣＯＣ２Ｈ４−、−Ｃ２Ｈ４ＯＣＯ−又は−Ｃ≡Ｃ−であることが好ましく、Ｍ１およびＭ３はお互い独立して、芳香環、脂肪族環を表すが、芳香環が好ましく、Ｍ２は、１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、ナフタレン−１，４−ジイル基、テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基又は１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基を表すが、１，４−フェニレン基、ナフタレン−２，６−ジイル基、ナフタレン−１，４−ジイル基であることが好ましく、Ｍ１、Ｍ２及びＭ３はそれぞれ独立して、無置換又は炭素原子数１〜２のアルキル基又はハロゲンで置換されていても好ましく、ｌおよびｎはそれぞれ独立して、０、１、２又は３の整数を表し、かつ、ｌ＋ｎが１以上の整数を表すが、ｌが０を表す場合、Ｚは式（Ｒ−１）〜式（Ｒ−１５）のいずれか一つの基を表すが、式（Ｒ−１）又は式（Ｒ−２）であることが好ましく、ｎが０を表す場合、Ｒ１は式（Ｒ−１）〜式（Ｒ−１５）のいずれか一つの基を表すが、式（Ｒ−１）又は式（Ｒ−２）であることが好ましく、ｌおよびｎは０ではないことが好ましい。
【０１０２】
一般式（Ｘ２ｃ）で表される化合物として、具体的には、式（Ｘ２ｃ−１０１）〜（Ｘ２ｃ−１５０）で表される化合物が挙げられる。
【０１０３】
【化２３】
2018205747.tif 000025
【０１０４】
【化２４】
2018205747.tif 000026
【０１０５】
【化２５】
2018205747.tif 000027
【０１０６】
【化２６】
2018205747.tif 000028
【０１０７】
【化２７】
2018205747.tif 000029
【０１０８】
【化２８】
2018205747.tif 000030
【０１０９】
【化２９】
2018205747.tif 000031
【０１１０】
等で表される化合物が挙げられる。
【０１１１】
配向制御層の形成に用いる２種以上重合性化合物は、多官能の重合性化合物を１種以上と、単官能の重合性化合物を１種以上であることが好ましいが、液晶表示素子としての諸特性及び液晶表示素子の焼き付き特性を悪化させることなく、液晶表示素子製造時の滴下痕が発生し難いという効果により優れる点から、合計で３〜６種であることが更に好ましい。
【０１１２】
第二の重合性化合物である縮合環系の重合性化合物として、具体的に、一般式（Ｘ２ｄ）
【０１１３】
【化３０】
2018205747.tif 000032
【０１１４】
（式中、Ｒ７０は水素原子又はメチル基を表し、
Ｒ７１は縮合環を有する炭化水素基を表す。）で表される化合物が挙げられる。
【０１１５】
一般式（Ｘ２ｄ）で表される化合物において、Ｒ７１の炭化水素基は、縮合環を有するものであればよく、縮合環のみからなるものでもよいし、縮合環とそれ以外の炭化水素基を有するものでもよい。
【０１１６】
前記縮合環は、脂肪族環及び芳香族環のいずれでもよい。そして、前記脂肪族環は、飽和脂肪族環及び不飽和脂肪族環のいずれでもよく、飽和脂肪族環及び不飽和脂肪族環をともに有するものであってもよい。また、縮合環を構成する環の数は２個以上であればよいが、２〜７個であることが好ましい。
【０１１７】
縮合環以外の炭化水素基は、直鎖状、分岐鎖状及び環状のいずれでもよく、鎖状（直鎖状及び／又は分岐鎖状）構造及び環状構造をともに有するものであってもよい。そして、鎖状構造及び環状構造の炭化水素基は、飽和炭化水素基及び不飽和炭化水素基のいずれでもよく、環状構造の炭化水素基は、脂肪族環炭化水素基及び芳香族炭化水素基のいずれでもよい。
【０１１８】
Ｒ７１で好ましいものとしては、ステロイドから１個の水素原子を除いてなる一価の基が挙げられ、コレステロールから水酸基を除いてなる一価の基が好ましい。
【０１１９】
配向制御層の形成に用いる第一の重合性化合物を１種以上と、第二の重合性化合物のそれぞれの比率は、重合性化合物を何種用いるかによって、適宜調節すればよいが、液晶組成物に対して第一の重合性化合物の比率は０．００１〜５質量％であることが好ましく、１．０〜４．０質量％であることがより好ましい。第二の重合性化合物の比率は０．００１〜５質量％であることが好ましく、１．０〜４．０質量％であることがより好ましい。
【０１２０】
本願発明に用いる液晶組成物は、一般式（ＩＩＩ）
【０１２１】
【化３１】
2018205747.tif 000033
【０１２２】
（式中、Ｒ５α及びＲ６αはそれぞれ独立して、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数２〜８のアルケニル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基又は炭素原子数２〜８のアルケニルオキシ基を表し、ｌ３及びｌ４はそれぞれ独立して、０又は１を表し、Ｇ２は単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−又は−ＯＣＦ２−を表し、Ｌ１〜Ｌ６は、それぞれ独立して水素原子又はフッ素原子を表す。）で表される化合物、及び一般式（ＩＩ）
【０１２３】
【化３２】
2018205747.tif 000034
【０１２４】
（式中、Ｒ３αは炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数２〜８のアルケニル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基又は炭素原子数２〜８のアルケニルオキシ基を表し、Ｒ４αは炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数４〜８のアルケニル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基又は炭素原子数３〜８のアルケニルオキシ基を表し、存在するＱ１は１，４−フェニレン基又はトランス−１，４−シクロヘキシレン基を表し、Ｑ２はトランス−１，４−シクロヘキシレン基又はトランス−１，４−シクロヘキセニレン基を表し、Ｇ１は、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−又は−ＯＣＦ２−を表し、存在するＧ２は、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−又は−ＯＣＦ２−を表し、ｌ２は０、１又は２を表すが、ｌ２が２の場合、２個のＱ２及びＧ２は同一であっても異なっていてもよい。）で表される化合物を含有する。
【０１２５】
本願発明の液晶表示素子に使用される液晶組成物において、一般式（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）で表される化合物を含有することにより、配向制御層を形成する際の重合性化合物の重合性を大幅に促進させ、それにより配向制御層を形成する時間が短くすることができ、また、重合性化合物の未重合の残存物が極めて少ないか、全く無くなる。加えて、狭セル用パネルに適した高屈折率異方性化が容易に達成され、粘度や回転粘性を低下させることができる。
【０１２６】
一般式（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）中、Ｒ３α、Ｒ５α、Ｒ６αはそれぞれ独立して、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数２〜８のアルケニル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基又は炭素原子数２〜８のアルケニルオキシ基を表すが、炭素原子数１〜５のアルキル基、炭素原子数２〜５のアルケニル基、炭素原子数１〜５のアルコキシ基であることが好ましい。Ｒ４αは炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数４〜８のアルケニル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基又は炭素原子数３〜８のアルケニルオキシ基を表すが、炭素原子数１〜５のアルキル基、炭素原子数４〜５のアルケニル基、炭素原子数１〜５のアルコキシ基又は炭素原子数３〜５のアルケニルオキシ基であることが好ましい。Ｑ２はトランス−１，４−シクロヘキシレン基又はトランス−１，４−シクロヘキセニレン基を表すが、トランス−１，４−シクロヘキシレン基であることが好ましい。Ｇ１は、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−又は−ＯＣＦ２−を表すが、−ＣＨ２ＣＨ２−又は−ＣＨ２Ｏ−であることが好ましい。存在するＧ２は、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−又は−ＯＣＦ２−を表すが、−ＣＨ２ＣＨ２−、単結合であることが好ましく、単結合であることが更に好ましい。ｌ２は０、１又は２を表すが、０又は１であることが好ましい。Ｌ１〜Ｌ６は、それぞれ独立して水素原子又はフッ素原子を表すが、Ｌ１、Ｌ２、Ｌ５、Ｌ６は水素原子であることが好ましい。
【０１２７】
一般式（ＩＩＩ）で表される化合物で好ましいものとしては、例えば、一般式（ＩＩＩ−１）
【０１２８】
【化３３】
2018205747.tif 000035
【０１２９】
（式中、Ｒ５α及びＲ６αは、前記と同じである。）で表される化合物、一般式（ＩＩＩ−２）
【０１３０】
【化３４】
2018205747.tif 000036
【０１３１】
（式中、Ｒ５α及びＲ６αは、前記と同じである。）で表される化合物、一般式（ＩＩＩ−３）
【０１３２】
【化３５】
2018205747.tif 000037
【０１３３】
（式中、Ｒ５α及びＲ６αは、前記と同じである。）で表される化合物、一般式（ＩＩＩ−４）
【０１３４】
【化３６】
2018205747.tif 000038
【０１３５】
（式中、Ｒ５α及びＲ６αは、前記と同じである。）で表される化合物が挙げられる。
【０１３６】
一般式（ＩＩ）で表される化合物で好ましいものとしては、例えば、一般式（ＩＩ−１）〜一般式（ＩＩ−４）
【０１３７】
【化３７】
2018205747.tif 000039
【０１３８】
（式中、Ｒ３α及びＲ４αは、前記と同じである。）で表される化合物が挙げられる。
【０１３９】
前記液晶組成物中に一般式（ＩＩＩ）で表される化合物の含有量の合計は、５〜６０質量％であることが好ましく、１０〜６０質量％であることがより好ましく、１５〜６０質量％であることが更に好ましい。
【０１４０】
前記液晶組成物中に一般式（ＩＩ）で表される化合物の含有量の合計は、１５〜６０質量％であることが好ましく、２０〜５５質量％であることがより好ましく、２５〜５０質量％であることが更に好ましい。
【０１４１】
前記液晶組成物は、前記一般式（ＩＩＩ）及び（ＩＩ）で表される化合物以外に、一般式（Ｉ）
【０１４２】
【化３８】
2018205747.tif 000040
【０１４３】
（式中、Ｒ１α及びＲ２αはそれぞれ独立して、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数２〜８のアルケニル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基又は炭素原子数２〜８のアルケニルオキシ基を表し、Ｑ３は１，４−フェニレン基又はトランス−１，４−シクロヘキシレン基を表し、ｌ１は１又は２を表すが、ｌ１が２の場合、２個のＱ１は同一であっても異なっていてもよい。）で表される化合物を含有することが好ましい。
【０１４４】
一般式（Ｉ）中、Ｒ１α及びＲ２αにおける炭素原子数１〜８のアルキル基は、直鎖状、分岐鎖状及び環状のいずれでもよいが、直鎖状又は分岐鎖状であることが好ましく、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、１−メチルブチル基、ｎ−ヘキシル基、２−メチルペンチル基、３−メチルペンチル基、２，２−ジメチルブチル基、２，３−ジメチルブチル基、ｎ−ヘプチル基、２−メチルヘキシル基、３−メチルヘキシル基、２，２−ジメチルペンチル基、２，３−ジメチルペンチル基、２，４−ジメチルペンチル基、３，３−ジメチルペンチル基、３−エチルペンチル基、２，２，３−トリメチルブチル基、ｎ−オクチル基、イソオクチル基が挙げられる。
【０１４５】
Ｒ１α及びＲ２αにおける前記アルキル基は、炭素原子数１〜６であることが好ましい。
【０１４６】
一般式（Ｉ）中、Ｒ１α及びＲ２αにおける炭素原子数２〜８のアルケニル基としては、エテニル基（ビニル基）、２−プロペニル基（アリル基）等、Ｒ１α及びＲ２αにおける炭素原子数２〜８の前記アルキル基において、炭素原子間の１個の単結合（Ｃ−Ｃ）が二重結合（Ｃ＝Ｃ）に置換されてなる一価の基が挙げられる。
【０１４７】
Ｒ１α及びＲ２αにおける前記アルケニル基は、炭素原子数２〜６であることが好ましく、以下の構造のものがより好ましい。
【０１４８】
【化３９】
2018205747.tif 000041
【０１４９】
（式中、アルケニル基は、その右端の炭素原子が環構造へ結合するものとする。）
一般式（Ｉ）中、Ｒ１α及びＲ２αにおける炭素原子数１〜８のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基等、Ｒ１α及びＲ２αにおける炭素原子数１〜８の前記アルキル基が酸素原子に結合してなる一価の基が挙げられる。
【０１５０】
Ｒ１α及びＲ２αにおける前記アルコキシ基は、炭素原子数１〜６であることが好ましく、炭素原子数１〜５であることがより好ましく、炭素原子数１〜３であることが特に好ましい。
【０１５１】
一般式（Ｉ）中、Ｒ１α及びＲ２αにおける炭素原子数２〜８のアルケニルオキシ基としては、エテニルオキシ基、２−プロペニルオキシ基等、Ｒ１α及びＲ２αにおける炭素原子数２〜８の前記アルケニル基が酸素原子に結合してなる一価の基が挙げられる。
【０１５２】
Ｒ１α及びＲ２αにおける前記アルケニルオキシ基は、炭素原子数２〜６であることが好ましい。
【０１５３】
一般式（Ｉ）で表される化合物で好ましいものとしては、Ｒ１α及びＲ２αの組み合わせが、前記アルキル基同士であるもの、前記アルキル基及びアルコキシ基であるもの、前記アルキル基及びアルケニル基であるものが挙げられる。
【０１５４】
また、一般式（Ｉ）で表される化合物で好ましいものとしては、例えば、下記一般式（Ｉ−１）〜（Ｉ−４）で表されるものが挙げられる。
【０１５５】
【化４０】
2018205747.tif 000042
【０１５６】
（式中、Ｒ１α及びＲ２αは、前記と同じである。）
前記液晶組成物中の一般式（Ｉ）で表される化合物の含有量の合計は、３０〜６０質量％であることが好ましく、３５〜５５質量％であることがより好ましい。
【０１５７】
また、一般式（Ｖ）
【０１５８】
【化４１】
2018205747.tif 000043
【０１５９】
（式中、Ｒ７α及びＲ８αはそれぞれ独立して、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数２〜８のアルケニル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基又は炭素原子数２〜８のアルケニルオキシ基を表し、Ｑ４は１，４−フェニレン基又はトランス−１，４−シクロヘキシレン基を表し、ｌ４は０又は１を表す。）で表される化合物を含有してもよい。
【０１６０】
一般式（Ｖ）中、Ｒ７α及びＲ８αにおける炭素原子数１〜８のアルキル基は、直鎖状、分岐鎖状及び環状のいずれでもよいが、直鎖状又は分岐鎖状であることが好ましく、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、１−メチルブチル基、ｎ−ヘキシル基、２−メチルペンチル基、３−メチルペンチル基、２，２−ジメチルブチル基、２，３−ジメチルブチル基、ｎ−ヘプチル基、２−メチルヘキシル基、３−メチルヘキシル基、２，２−ジメチルペンチル基、２，３−ジメチルペンチル基、２，４−ジメチルペンチル基、３，３−ジメチルペンチル基、３−エチルペンチル基、２，２，３−トリメチルブチル基、ｎ−オクチル基、イソオクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基が挙げられる。
【０１６１】
Ｒ７α及びＲ８αにおける前記アルキル基は、炭素原子数１〜１０であることが好ましく、炭素原子数１〜６であることがより好ましい。
【０１６２】
一般式（Ｖ）中、Ｒ７α及びＲ８αにおける炭素原子数２〜８のアルケニル基としては、Ｒ７α及びＲ８αにおける炭素原子数２〜８の前記アルキル基において、炭素原子間の１個の単結合（Ｃ−Ｃ）が二重結合（Ｃ＝Ｃ）に置換されてなる一価の基が挙げられる。
【０１６３】
Ｒ７α及びＲ８αにおける前記アルケニル基は、炭素原子数２〜６であることが好ましい。
【０１６４】
一般式（Ｖ）中、Ｒ７α及びＲ８αにおける炭素原子数１〜８のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基等、Ｒ７α及びＲ８αにおける炭素原子数１〜８の前記アルキル基が酸素原子に結合してなる一価の基が挙げられる。
【０１６５】
Ｒ７α及びＲ８αにおける前記アルコキシ基は、炭素原子数１〜７であることが好ましく、炭素原子数１〜５であることがより好ましい。
【０１６６】
一般式（Ｖ）中、Ｒ７α及びＲ８αにおける炭素原子数２〜８のアルケニルオキシ基としては、エテニルオキシ基、２−プロペニルオキシ基等、Ｒ７α及びＲ８αにおける炭素原子数２〜８の前記アルケニル基が酸素原子に結合してなる一価の基が挙げられる。
【０１６７】
一般式（Ｖ）で表される化合物で好ましいものとしては、例えば、一般式（Ｖ−１）〜（Ｖ−３）で表されるものが挙げられる。
【０１６８】
【化４２】
2018205747.tif 000044
【０１６９】
前記液晶組成物中の一般式（Ｖ）で表される化合物の含有量は、１０〜５０質量％であることが好ましく、１５〜４０質量％であることがより好ましい。
【０１７０】
前記液晶組成物中の一般式（Ｉ）、一般式（ＩＩ）、一般式（ＩＩＩ）及び一般式（Ｖ）で表される化合物の含有量の合計は、９０〜９８質量％であることが好ましく、９５〜９８質量％であることがより好ましい。
【０１７１】
本願発明に使用される液晶組成物は、２５℃における誘電率異方性（Δε）が−２．０から−８．０であるが、−２．０から−６．０が好ましく、−２．０から−５．０がより好ましく、−２．５から−４．０が特に好ましい。
【０１７２】
本願発明に使用される液晶組成物は、２０℃における屈折率異方性（Δｎ）が０．０８から０．１４であるが、０．０９から０．１３がより好ましく、０．０９から０．１２が特に好ましい。更に詳述すると、薄いセルギャップに対応する場合は０．１０から０．１３であることが好ましく、厚いセルギャップに対応する場合は０．０８から０．１０であることが好ましい。
【０１７３】
本願発明に使用される液晶組成物は、２０℃における粘度（η）が１０から３０ｍＰａ・ｓであるが、１０から２５ｍＰａ・ｓであることがより好ましく、１０から２２ｍＰａ・ｓであることが特に好ましい。
【０１７４】
本願発明に使用される液晶組成物は、２０℃における回転粘度（γ１）が６０から１３０ｍＰａ・ｓであるが、６０から１１０ｍＰａ・ｓであることがより好ましく、６０から１００ｍＰａ・ｓであることが特に好ましい。
本願発明に使用される液晶組成物は、２０℃における回転粘度（γ１）と弾性定数（Ｋ３３）の比（γ１／Ｋ３３）が３．５から９．０ｍＰａ・ｓ・ｐＮ−１であるが、３．５から８．０ｍＰａ・ｓ・ｐＮ−１であることがより好ましく、３．５から７．０ｍＰａ・ｓ・ｐＮ−１であることが特に好ましい。
【０１７５】
本願発明に使用される液晶組成物は、ネマチック相−等方性液体相転移温度（Ｔｎｉ）が６０℃から１２０℃であるが、７０℃から１００℃がより好ましく、７０℃から８５℃が特に好ましい。
【０１７６】
本願発明の配向制御層を形成する重合性化合物は、重合開始剤が存在しない場合でも重合は進行するが、重合を促進するために重合開始剤を含有していてもよい。重合開始剤としては、ベンゾインエーテル類、ベンゾフェノン類、アセトフェノン類、ベンジルケタール類、アシルフォスフィンオキサイド類等が挙げられる。また、保存安定性を向上させるために、安定剤を添加しても良い。使用できる安定剤としては、例えば、ヒドロキノン類、ヒドロキノンモノアルキルエーテル類、第三ブチルカテコール類、ピロガロール類、チオフェノール類、ニトロ化合物類、β−ナフチルアミン類、β−ナフトール類、ニトロソ化合物等が挙げられる。
本願発明の液晶組成物は、更に、一般式（Ｑ）で表される化合物を含有しても良い。
【０１７７】
【化４３】
2018205747.tif 000045
【０１７８】
式中、ＲＱは、炭素原子数１から２２の直鎖アルキル基又は分岐鎖アルキル基を表し、基中の１つ又は非隣接の２つ以上のＣＨ２基は、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−によって置換されていても良い。
【０１７９】
ＭＱは、トランス−１，４−シクロへキシレン基、１，４−フェニレン基又は単結合を表す。
【０１８０】
一般式（Ｑ）で表される化合物は、具体的には、下記の一般式（Ｑ−ａ）から一般式（Ｑ−ｅ）で表される化合物が好ましい。
【０１８１】
【化４４】
2018205747.tif 000046
【０１８２】
【化４５】
2018205747.tif 000047
【０１８３】
【化４６】
2018205747.tif 000048
【０１８４】
【化４７】
2018205747.tif 000049
【０１８５】
【化４８】
2018205747.tif 000050
【０１８６】
式中、ＲＱ１は、炭素原子数１から１０の直鎖アルキル基又は分岐鎖アルキル基が好ましい。
【０１８７】
ＲＱ２は、炭素原子数１から２０の直鎖アルキル基又は分岐鎖アルキル基が好ましい。
【０１８８】
ＲＱ３は、炭素原子数１から８の直鎖アルキル基、分岐鎖アルキル基、直鎖アルコキシ基又は分岐鎖アルコキシ基が好ましい。
【０１８９】
ＬＱは炭素原子数１から８の直鎖アルキレン基又は分岐鎖アルキレン基が好ましい。
【０１９０】
ＬＱ２は炭素原子数２から１２の直鎖アルキレン基又は分岐鎖アルキレン基が好ましい。
【０１９１】
一般式（Ｑ−ａ）から一般式（Ｑ−ｅ）で表される化合物中、一般式（Ｑ−ｃ）、一般式（Ｑ−ｄ）及び一般式（Ｑ−ｅ）で表される化合物が更に好ましい。
【０１９２】
本発明の液晶組成物は、一般式（Ｑ）で表される化合物を含有する場合、１種又は２種以上含有するが、１種から５種含有することが好ましく、１種から３種含有することが更に好ましく、１種含有することが特に好ましい。また、その含有量は０．００１質量％から１質量％であることが好ましく、０．００１質量％から０．１質量％が更に好ましく、０．００１質量％から０．０５質量％が特に好ましい。
【０１９３】
液晶表示素子１０は、さらに、第一の基板１１と液晶層１３との間、及び第二の基板１２と液晶層１３との間、の少なくとも一方に、パッシベーション膜を有していてもよい（図示略）。このように、パッシベーション膜を有することで、近傍の第一の基板１１又は第二の基板１２の表面が保護される。
【０１９４】
液晶表示素子１０は、さらに、第一の基板１１と液晶層１３との間、及び第二の基板１２と液晶層１３との間、の少なくとも一方に、平坦化膜を有していてもよい（図示略）。こ膜の表面の平坦性が高い場合には、かかるパッシベーション膜を平坦化膜としても取り扱ってよい。
【０１９５】
前記パッシベーション膜及び平坦化膜としては、いずれも公知のものが適宜使用できる。
【０１９６】
本発明の液晶表示素子は、液晶分子として一般式（ＩＩＩ）及び（ＩＩ）で表される特定の化合物を併用した液晶組成物と、２種以上の重合性化合物から形成された配向制御層とを組み合わせて用いることにより、従来の液晶表示素子とは異なり、第一の基板と液晶層との間、及び第二の基板と液晶層との間に、それぞれ配向膜を有していなくても、電圧無印加時に液晶分子は基板面に対して略垂直配向する。そして、誘電率異方性、粘度、ネマチック相上限温度、回転粘度（γ１）等の諸特性を悪化させることなく、焼き付きと製造時の滴下痕の発生とが抑制される。
＜液晶表示素子の製造方法＞
図１に示す液晶表示素子１０は、例えば、以下の方法で製造できる。
【０１９７】
まず、第一の基板１１と第二の基板１２とを重ね合わせ、これらの間に、後述する工程で液晶層１３及び配向制御層を形成するための重合性化合物含有液晶組成物を挟持する。前記重合性化合物含有液晶組成物は、
前記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物、前記一般式（ＩＩ）で表される化合物、及び２種以上の前記重合性化合物を必須成分として含有するものである。
【０１９８】
より具体的には、第一の基板１１及び第二の基板１２のいずれか一方における、これらの対向面に対して、セルギャップを確保するためのスペーサ突起物、例えば、プラスチックビーズ等を散布すると共に、例えば、エポキシ接着剤等を用いてスクリーン印刷法により、シール部を印刷（形成）する。なお、第一の基板１１の第二の基板１２に対向する面とは、共通電極１４及びカラーフィルタ１８を有する面であり、第二の基板１２の第一の基板１１に対向する面とは、画素電極１５を有する面である。
【０１９９】
次いで、第一の基板１１と第二の基板１２とを対向させ、これらを、前記スペーサ突起物及びシール部を介して貼り合わせた後、形成されたスペースに前記液晶含有重合用組成物を注入する。そして、加熱等により、前記シール部を硬化させることにより、第一の基板１１と第二の基板１２との間に重合性化合物含有液晶組成物を挟持する。
【０２００】
次いで、共通電極１４と画素電極１５との間に、電圧印加手段を用いて、電圧を印加する。このときの電圧は、例えば、５〜３０Ｖとする。これにより、第一の基板１１の重合性化合物含有液晶組成物との隣接面（液晶含有重合用組成物と対向する面）、及び第二の基板１２の重合性化合物含有液晶組成物との隣接面（液晶含有重合用組成物と対向する面）に対して、所定の角度をなす方向の電場が生じ、重合性化合物含有液晶組成物中の液晶分子（一般式（ＩＩＩ）で表される化合物、一般式（ＩＩ）で表される化合物）１９が、第一の基板１１と第二の基板１２の法線方向から所定方向に傾いて配向し、図３に示すように、液晶分子１９にプレチルト角θが付与される。プレチルト角θの大きさは、電圧の大きさを適宜調節することにより制御できる。
【０２０１】
次いで、電圧を印加した状態のまま、紫外線等の活性エネルギー線を、例えば、第一の基板１１の外側から重合性化合物含有液晶組成物に照射することにより、前記２種以上の重合性化合物を重合させる。なお、活性エネルギー線は、第二の基板１２の外側から照射してもよいし、第一の基板１１の外側及び第二の基板１２の外側の双方から照射してもよい。
【０２０２】
活性エネルギー線の照射により、重合性化合物含有液晶組成物中の２種以上の前記重合性化合物が反応して、重合性化合物含有液晶組成物は所望の組成を有する液晶組成物となって液晶層１３を構成し、同時に第一の基板１１と液晶層１３との間、及び第二の基板１２と液晶層１３との間に、配向制御層が形成される。
【０２０３】
形成された配向制御層は、非駆動状態において、液晶層１３中の、第一の基板１１の近傍及び第二の基板１２の近傍に位置する液晶分子１９にプレチルト角θを付与する。
【０２０４】
活性エネルギー線の照射強度は、一定であってもよいし、一定でなくてもよく、照射強度を変化させる場合には、各々の照射強度での照射時間を任意に設定できるが、２段階以上の照射工程を採用する場合には、２段階目以降の照射工程の照射強度は、１段階目の照射工程の照射強度よりも弱いことが好ましく、２段階目以降の照射工程の総照射時間は１段階目の照射時間よりも長くかつ照射総エネルギー量が大きいことが好ましい。また、照射強度を不連続に変化させる場合には、全照射工程時間の前半部分の平均照射光強度が後半部分の平均照射強度よりも強いことが好ましく、照射開始直後の強度が最も強いことがより好ましく、照射時間の経過と共にある一定値まで常に照射強度が減少し続けることがさらに好ましい。この場合の活性エネルギー線の照射強度は、２〜１００ｍＷ／ｃｍ２であることが好ましいが、多段階照射の場合の１段階目、または不連続に照射強度変化させる場合の全照射工程中の最高照射強度は、１０〜１００ｍＷ／ｃｍ２であること、かつ多段階照射の場合の２段階目以降、又は不連続に照射強度を変化させる場合の最低照射強度は、２〜５０ｍＷ／ｃｍ２であることがより好ましい。また、照射総エネルギー量は、１０〜３００Ｊであることが好ましく、５０〜２５０Ｊであることがより好ましく、１００〜２５０Ｊであることがさらに好ましい。
【０２０５】
印加電圧は交流であってもよいし、直流であってもよい。
【０２０６】
照射する前記活性エネルギー線は、複数のスペクトルを有するものが好ましく、複数のスペクトルを有する紫外線が好ましい。複数のスペクトルを有する活性エネルギー線の照射によって、２種以上の前記重合性化合物は、その種類ごとに適したスペクトル（波長）の活性エネルギー線によって重合することが可能となり、この場合、配向制御層がより効率的に形成される。
【０２０７】
配向制御層は、前記重合性化合物の重合物により構成されるが、例えば、第一の基板１１と液晶層１３とを明確に区切ってこれらの間に形成されるとは限らず、第一の基板１１の近傍においては、第一の基板１１の液晶層１３との隣接面（液晶層１３と対向する面）から、液晶層１３の内部に入り込むようにして形成されることもあると推測される。第二の基板１２の近傍においても同様であり、配向制御層は、第二の基板１２と液晶層１３とを明確に区切ってこれらの間に形成されるとは限らず、第二の基板１２の近傍においては、第二の基板１２の液晶層１３との隣接面（液晶層１３と対向する面）から、液晶層１３の内部に入り込むようにして形成されることもある。
【０２０８】
また、活性エネルギー線の照射により、前記２種以上の重合性化合物は、互いに類似の構造を有するもの同士が優先的に重合して、液晶分子を基板の近傍領域に配列させると共に、プレチルトの方向を所定の方向に規定して、配向を制御する。
【実施例】
【０２０９】
以下、実施例及び比較例により、本発明についてさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、以下の実施例及び比較例において、「ｗｔ％」は質量％を意味する。
【０２１０】
また、以下の実施例及び比較例において、ＴＮＩ、Δｎ、Δε、γ１をそれぞれ下記の通り定義する。
【０２１１】
ＴＮＩ：ネマチック相−等方性液体相転移温度（℃）
Δｎ：２０℃における屈折率異方性
Δε：２０℃における誘電率異方性
γ１：２０℃における回転粘度（ｍＰａ・ｓ)
以下の実施例及び比較例で製造した液晶表示素子について、下記の方法により、残存モノマーを評価した。
（残存モノマーの評価）
残留モノマーは、高圧水銀ランプでＵＶ光を１０００秒間照射して作製した素子中のモノマー量をクロマトグラフにより定量し、ＵＶ光を照射する前の液晶組成物に含まれるモノマー量に対する割合（ｐｐｍ）として算出した。
なお、高圧水銀ランプはウシオ電機製ＵＳＨ−５００ＢＹ１を用いた。
（実施例１）
透明な共通電極からなる透明電極層及びカラーフィルタ層を有する第一の基板（共通電極基板）と、アクティブ素子により駆動される透明画素電極を有する第二の基板（画素電極基板）を作製した。画素電極としては、スリットを有することで、プレチルトの方向が異なる４つの領域に画素分割されたものを用いた。
【０２１２】
一般式（ＩＩＩ）及び（ＩＩ）で表される化合物に該当する化合物を含み、それぞれ以下に示す比率で含有する、液晶組成物ＬＣ−１を調製した。
【０２１３】
【化４９】
2018205747.tif 000051
【０２１４】
次いで、液晶組成物ＬＣ−１（９８．０質量％）に対して、一般式（Ｘ１ａ）で表される第一の重合性化合物である、式
【０２１５】
【化５０】
2018205747.tif 000052
【０２１６】
で表される化合物（０．４質量％）と一般式（Ｘ２ａ）で表される第二の重合性化合物である、式
【０２１７】
【化５１】
2018205747.tif 000053
【０２１８】
で表される化合物（１．５質量％）とを添加し、さらに光重合開始剤「Ｉｇａｃｕｒｅ６５１」（０．１質量％）を添加して、均一に溶解させることにより、重合性化合物含有液晶組成物ＣＬＣ−１を調製した。
【０２１９】
次いで、シール部を介して配向膜を有しない第一の基板及び第二の基板を貼り合わせた後、重合性化合物含有液晶組成物ＣＬＣ−１を注入し、シール部を硬化させて、重合性化合物含有液晶組成物ＣＬＣ−１を挟持した。このとき、厚さ３．９μｍのスペーサを用いて、液晶組成物からなる層の厚さを３．９μｍとした。
【０２２０】
次いで、電圧を印加した状態のまま、重合性化合物含有液晶組成物に紫外線を照射して、第一の重合性化合物及び第二の重合性化合物を重合させた。このとき、紫外線照射装置としてはウシオ電機社製「ＵＳＨ−２５０ＢＹ」を用い、１００ｍＷで１０００秒間、紫外線を照射した。
【０２２１】
以上により、液晶表示素子を得た。
【０２２２】
この液晶表示素子についての物性値及び評価結果を表１に示す。表１に示すように、この液晶表示素子の残留モノマーは０ｐｐｍであり、ＵＶ照射１０００秒後で重合が完了していることから、十分に重合が速いことが確認された。
【０２２３】
【表１】
2018205747.tif 000054
【０２２４】
（比較例１）
透明な共通電極からなる透明電極層及びカラーフィルタ層を有する第一の基板（共通電極基板）と、アクティブ素子により駆動される透明画素電極を有する第二の基板（画素電極基板）とを作製した。画素電極としては、スリットを有することで、プレチルトの方向が異なる４つの領域に画素分割されたものを用いた。
【０２２５】
一般式（ＩＩＩ）で表される化合物を含有しない、液晶組成物ＬＣ−２を調製した。
【０２２６】
【化５２】
2018205747.tif 000055
【０２２７】
次いで、液晶組成物ＬＣ−２（９８．０質量％）に対して、実施例１と同様に一般式（Ｘ１ａ）で表される第一の重合性化合物である、式
【０２２８】
【化５３】
2018205747.tif 000056
【０２２９】
で表される化合物（０．４質量％）と一般式（Ｘ２ａ）で表される第二の重合性化合物である、式
【０２３０】
【化５４】
2018205747.tif 000057
【０２３１】
で表される化合物（１．５質量％）とを添加し、さらに光重合開始剤「Ｉｇａｃｕｒｅ６５１」（０．１質量％）を添加して、均一に溶解させることにより、重合性化合物含有液晶組成物ＣＬＣ−２を調製した。
【０２３２】
次いで、シール部を介して配向膜を有しない第一の基板及び第二の基板を貼り合わせた後、重合性化合物含有液晶組成物ＣＬＣ−２を注入し、シール部を硬化させて、重合性化合物含有液晶組成物ＣＬＣ−２を挟持した。このとき、厚さ３．９μｍのスペーサを用いて、液晶組成物からなる層の厚さを３．９μｍとした。
【０２３３】
次いで、電圧を印加した状態のまま、重合性化合物含有液晶組成物に紫外線を照射して、第一の重合性化合物及び第二の重合性化合物を重合させた。このとき、紫外線照射装置としてはウシオ電機社製「ＵＳＨ−２５０ＢＹ」を用い、１００ｍＷで１０００秒間、紫外線を照射した。
【０２３４】
以上により、液晶表示素子を得た。
【０２３５】
この液晶表示素子についての物性値及び評価結果を表２に示す。表２に示すように、この液晶表示素子の残留モノマーは１１４０ｐｐｍであり、ＵＶ照射１０００秒後においても重合性化合物が残存し、実施例１と比較して重合の進行が遅いことが確認された。
【０２３６】
【表２】
2018205747.tif 000058
【０２３７】
（実施例２）
実施例１で調製した液晶組成物ＬＣ−１（９８．０質量％）に対して、一般式（Ｘ１ａ）で表される第一の重合性化合物である、式
【０２３８】
【化５５】
2018205747.tif 000059
【０２３９】
で表される化合物（０．４質量％）と一般式（Ｘ２ａ）で表される第二の重合性化合物である、式
【０２４０】
【化５６】
2018205747.tif 000060
【０２４１】
で表される化合物（１．５質量％）とを添加し、さらに光重合開始剤「Ｉｇａｃｕｒｅ６５１」（０．１質量％）を添加して、均一に溶解させることにより、重合性化合物含有液晶組成物ＣＬＣ−１ａを調製し、実施例１と同じ方法で、液晶表示素子を得た。
【０２４２】
この液晶表示素子についての物性値及び評価結果を表３に示す。表３に示すように、この液晶表示素子の残留モノマーは０ｐｐｍであり、ＵＶ照射１０００秒後で重合が完了していることから、十分に重合が速いことが確認された。
【０２４３】
【表３】
2018205747.tif 000061
【０２４４】
（実施例３）
実施例１で調製した液晶組成物ＬＣ−１（９８．５質量％）に対して、一般式（Ｘ１ａ）で表される第一の重合性化合物である、式
【０２４５】
【化５７】
2018205747.tif 000062
【０２４６】
で表される化合物（０．４質量％）と一般式（Ｘ２ｂ）で表される第二の重合性化合物である、式
【０２４７】
【化５８】
2018205747.tif 000063
【０２４８】
で表される化合物（１．０質量％）とを添加し、さらに光重合開始剤「Ｉｇａｃｕｒｅ６５１」（０．１質量％）を添加して、均一に溶解させることにより、重合性化合物含有液晶組成物ＣＬＣ−１ｂを調製し、実施例１と同じ方法で、液晶表示素子を得た。
【０２４９】
この液晶表示素子についての物性値及び評価結果を表４に示す。表４に示すように、この液晶表示素子の残留モノマーは０ｐｐｍであり、ＵＶ照射１０００秒後で重合が完了していることから、十分に重合が速いことが確認された。
【０２５０】
【表４】
2018205747.tif 000064
【０２５１】
（実施例４）
実施例１で調製した液晶組成物ＬＣ−１（９８．３質量％）に対して、一般式（Ｘ１ａ）で表される第一の重合性化合物である、式
【０２５２】
【化５９】
2018205747.tif 000065
【０２５３】
で表される化合物（０．４質量％）と一般式（Ｘ２ｄ）で表される第二の重合性化合物である、式
【０２５４】
【化６０】
2018205747.tif 000066
【０２５５】
で表される化合物（１．２質量％）とを添加し、さらに光重合開始剤「Ｉｇａｃｕｒｅ６５１」（０．１質量％）を添加して、均一に溶解させることにより、重合性化合物含有液晶組成物ＣＬＣ−１ｃを調製し、実施例１と同じ方法で、液晶表示素子を得た。
【０２５６】
この液晶表示素子についての物性値及び評価結果を表５に示す。表５に示すように、この液晶表示素子の残留モノマーは０ｐｐｍであり、ＵＶ照射１０００秒後で重合が完了していることから、十分に重合が速いことが確認された。
【０２５７】
【表５】
2018205747.tif 000067
【０２５８】
（実施例５）
実施例１で調製した液晶組成物ＬＣ−１（９８．０質量％）に対して、一般式（Ｘ１ａ）で表される第一の重合性化合物である、式
【０２５９】
【化６１】
2018205747.tif 000068
【０２６０】
で表される化合物（０．４質量％）と一般式（Ｘ２ａ）で表される第二の重合性化合物である、式
【０２６１】
【化６２】
2018205747.tif 000069
【０２６２】
で表される化合物（１．５質量％）とを添加し、さらに光重合開始剤「Ｉｇａｃｕｒｅ６５１」（０．１質量％）を添加して、均一に溶解させることにより、重合性化合物含有液晶組成物ＣＬＣ−１ｄを調製し、実施例１と同じ方法で、液晶表示素子を得た。
【０２６３】
この液晶表示素子についての物性値及び評価結果を表６に示す。表６に示すように、この液晶表示素子の残留モノマーは０ｐｐｍであり、ＵＶ照射１０００秒後で重合が完了していることから、十分に重合が速いことが確認された。
【０２６４】
【表６】
2018205747.tif 000070
【０２６５】
（実施例６）
実施例１で調製した液晶組成物ＬＣ−１（９８．１質量％）に対して、一般式（Ｘ１ａ）で表される第一の重合性化合物である、式
【０２６６】
【化６３】
2018205747.tif 000071
【０２６７】
で表される化合物（０．３質量％）と一般式（Ｘ２ａ）で表される第二の重合性化合物である、式
【０２６８】
【化６４】
2018205747.tif 000072
【０２６９】
で表される化合物（１．５質量％）とを添加し、さらに光重合開始剤「Ｉｇａｃｕｒｅ６５１」（０．１質量％）を添加して、均一に溶解させることにより、重合性化合物含有液晶組成物ＣＬＣ−１eを調製し、実施例１と同じ方法で、液晶表示素子を得た。
【０２７０】
この液晶表示素子についての物性値及び評価結果を表７に示す。表７に示すように、この液晶表示素子の残留モノマーは０ｐｐｍであり、ＵＶ照射１０００秒後で重合が完了していることから、十分に重合が速いことが確認された。
【０２７１】
【表７】
2018205747.tif 000073
【０２７２】
（実施例７）
実施例１で調製した液晶組成物ＬＣ−１（９８．０質量％）に対して、一般式（Ｘ１ａ）で表される第一の重合性化合物である、式
【０２７３】
【化６５】
2018205747.tif 000074
【０２７４】
で表される化合物（０．４質量％）と一般式（Ｘ２ａ）で表される第二の重合性化合物である、式
【０２７５】
【化６６】
2018205747.tif 000075
【０２７６】
で表される化合物（１．５質量％）とを添加し、さらに光重合開始剤「Ｉｇａｃｕｒｅ６５１」（０．１質量％）を添加して、均一に溶解させることにより、重合性化合物含有液晶組成物ＣＬＣ−１ｆを調製し、実施例１と同じ方法で、液晶表示素子を得た。
【０２７７】
この液晶表示素子についての物性値及び評価結果を表８に示す。表８に示すように、この液晶表示素子の残留モノマーは０ｐｐｍであり、ＵＶ照射１０００秒後で重合が完了していることから、十分に重合が速いことが確認された。
【０２７８】
【表８】
2018205747.tif 000076
【０２７９】
（実施例８）
実施例１で調製した液晶組成物ＬＣ−１（９８．１質量％）に対して、一般式（Ｘ１ａ）で表される第一の重合性化合物である、式
【０２８０】
【化６７】
2018205747.tif 000077
【０２８１】
で表される化合物（０．４質量％）と一般式（Ｘ２ａ）で表される第二の重合性化合物である、式
【０２８２】
【化６８】
2018205747.tif 000078
【０２８３】
で表される化合物（１．５質量％）とを添加し、さらに光重合開始剤「Ｉｇａｃｕｒｅ６５１」（０．１質量％）を添加して、均一に溶解させることにより、重合性化合物含有液晶組成物ＣＬＣ−１ｇを調製し、実施例１と同じ方法で、液晶表示素子を得た。
【０２８４】
この液晶表示素子についての物性値及び評価結果を表９に示す。表９に示すように、この液晶表示素子の残留モノマーは０ｐｐｍであり、ＵＶ照射１０００秒後で重合が完了していることから、十分に重合が速いことが確認された。
【０２８５】
【表９】
2018205747.tif 000079
【０２８６】
（実施例９）
透明な共通電極からなる透明電極層及びカラーフィルタ層を有する第一の基板（共通電極基板）と、アクティブ素子により駆動される透明画素電極を有する第二の基板（画素電極基板）とを作製した。画素電極としては、スリットを有することで、プレチルトの方向が異なる４つの領域に画素分割されたものを用いた。
【０２８７】
一般式（ＩＩＩ）及び（ＩＩ）で表される化合物に該当する化合物を含み、それぞれ以下に示す比率で含有する、液晶組成物ＬＣ−３を調製した。
【０２８８】
【化６９】
2018205747.tif 000080
【０２８９】
次いで、液晶組成物ＬＣ−３（９８．０質量％）に対して、一般式（Ｘ１ａ）で表される第一の重合性化合物である、式
【０２９０】
【化７０】
2018205747.tif 000081
【０２９１】
で表される化合物（０．４質量％）と一般式（Ｘ２ａ）で表される第二の重合性化合物である、式
【０２９２】
【化７１】
2018205747.tif 000082
【０２９３】
で表される化合物（１．５質量％）とを添加し、さらに光重合開始剤「Ｉｇａｃｕｒｅ６５１」（０．１質量％）を添加して、均一に溶解させることにより、重合性化合物含有液晶組成物ＣＬＣ−３を調製した。
【０２９４】
次いで、シール部を介して配向膜を有しない第一の基板及び第二の基板を貼り合わせた後、重合性化合物含有液晶組成物ＣＬＣ−３を注入し、シール部を硬化させて、重合性化合物含有液晶組成物ＣＬＣ−３を挟持した。このとき、厚さ３．９μｍのスペーサを用いて、液晶組成物からなる層の厚さを３．９μｍとした。
【０２９５】
次いで、電圧を印加した状態のまま、重合性化合物含有液晶組成物に紫外線を照射して、第一の重合性化合物及び第二の重合性化合物を重合させた。このとき、紫外線照射装置としてはウシオ電機社製「ＵＳＨ−２５０ＢＹ」を用い、１００ｍＷで１０００秒間、紫外線を照射した。
【０２９６】
以上により、液晶表示素子を得た。
【０２９７】
この液晶表示素子についての物性値及び評価結果を表１０に示す。表１０に示すように、この液晶表示素子の残留モノマーは０ｐｐｍであり、ＵＶ照射１０００秒後で重合が完了していることから、十分に重合が速いことが確認された。
【０２９８】
【表１０】
2018205747.tif 000083
【０２９９】
（比較例２）
透明な共通電極からなる透明電極層及びカラーフィルタ層を有する第一の基板（共通電極基板）と、アクティブ素子により駆動される透明画素電極を有する第二の基板（画素電極基板）とを作製した。画素電極としては、スリットを有することで、プレチルトの方向が異なる４つの領域に画素分割されたものを用いた。
【０３００】
一般式（ＩＩＩ）で表される化合物を含有しない、液晶組成物ＬＣ−４を調製した。
【０３０１】
【化７２】
2018205747.tif 000084
【０３０２】
次いで、液晶組成物ＬＣ−４（９８．０質量％）に対して、一般式（Ｘ１ａ）で表される第一の重合性化合物である、式
【０３０３】
【化７３】
2018205747.tif 000085
【０３０４】
で表される化合物（０．４質量％）と一般式（Ｘ２ａ）で表される第二の重合性化合物である、式
【０３０５】
【化７４】
2018205747.tif 000086
【０３０６】
で表される化合物（１．５質量％）とを添加し、さらに光重合開始剤「Ｉｇａｃｕｒｅ６５１」（０．１質量％）を添加して、均一に溶解させることにより、重合性化合物含有液晶組成物ＣＬＣ−４を調製した。
【０３０７】
次いで、シール部を介して配向膜を有しない第一の基板及び第二の基板を貼り合わせた後、重合性化合物含有液晶組成物ＣＬＣ−４を注入し、シール部を硬化させて、重合性化合物含有液晶組成物ＣＬＣ−４を挟持した。このとき、厚さ３．９μｍのスペーサを用いて、重合性化合物含有液晶組成物からなる層の厚さを３．９μｍとした。
【０３０８】
次いで、電圧を印加した状態のまま、重合性化合物含有液晶組成物に紫外線を照射して、第一の重合性化合物及び第二の重合性化合物を重合させた。このとき、紫外線照射装置としてはウシオ電機社製「ＵＳＨ−２５０ＢＹ」を用い、１００ｍＷで１０００秒間、紫外線を照射した。
【０３０９】
以上により、液晶表示素子を得た。
【０３１０】
この液晶表示素子についての物性値及び評価結果を表１１に示す。表１１に示すように、この液晶表示素子の残留モノマーは１９００ｐｐｍであり、ＵＶ照射１０００秒後においても重合性化合物が残存し、実施例９と比較して重合の進行が遅いことが確認された。
【０３１１】
【表１１】
2018205747.tif 000087
【０３１２】
（実施例１０）
実施例９で調製した液晶組成物ＬＣ−３（９８．５質量％）に対して、一般式（Ｘ１ａ）で表される第一の重合性化合物である、式
【０３１３】
【化７５】
2018205747.tif 000088
【０３１４】
で表される化合物（０．４質量％）と一般式（Ｘ２ｂ）で表される第二の重合性化合物である、式
【０３１５】
【化７６】
2018205747.tif 000089
【０３１６】
で表される化合物（１．０質量％）とを添加し、さらに光重合開始剤「Ｉｇａｃｕｒｅ６５１」（０．１質量％）を添加して、均一に溶解させることにより、重合性化合物液晶組成物ＣＬＣ−３ａを調製し、実施例９と同じ方法で、液晶表示素子を得た。
【０３１７】
この液晶表示素子についての物性値及び評価結果を表１２に示す。表１２に示すように、この液晶表示素子の残留モノマーは０ｐｐｍであり、ＵＶ照射１０００秒後で重合が完了していることから、十分に重合が速いことが確認された。
【０３１８】
【表１２】
2018205747.tif 000090
【０３１９】
（実施例１１）
実施例９で調製した液晶組成物ＬＣ−３（９８．５質量％）に対して、一般式（Ｘ１ａ）で表される第一の重合性化合物である、式
【０３２０】
【化７７】
2018205747.tif 000091
【０３２１】
で表される化合物（０．４質量％）と一般式（Ｘ２ａ）で表される第二の重合性化合物である、式
【０３２２】
【化７８】
2018205747.tif 000092
【０３２３】
で表される化合物（１．０質量％）とを添加し、さらに光重合開始剤「Ｉｇａｃｕｒｅ６５１」（０．１質量％）を添加して、均一に溶解させることにより、重合性化合物含有液晶組成物ＣＬＣ−３ｂを調製し、実施例９と同じ方法で、液晶表示素子を得た。
【０３２４】
この液晶表示素子についての物性値及び評価結果を表１３に示す。表１３に示すように、この液晶表示素子の残留モノマーは０ｐｐｍであり、ＵＶ照射１０００秒後で重合が完了していることから、十分に重合が速いことが確認された。
【０３２５】
【表１３】
2018205747.tif 000093
【０３２６】
（実施例１２）
実施例９で調製した液晶組成物ＬＣ−３（９８．３質量％）に対して、一般式（Ｘ１ａ）で表される第一の重合性化合物である、式
【０３２７】
【化７９】
2018205747.tif 000094
【０３２８】
で表される化合物（０．４質量％）と一般式（Ｘ２ｄ）で表される第二の重合性化合物である、式
【０３２９】
【化８０】
2018205747.tif 000095
【０３３０】
で表される化合物（１．２質量％）とを添加し、さらに光重合開始剤「Ｉｇａｃｕｒｅ６５１」（０．１質量％）を添加して、均一に溶解させることにより、重合性化合物含有液晶組成物ＣＬＣ−３ｃを調製し、実施例９と同じ方法で、液晶表示素子を得た。
【０３３１】
この液晶表示素子についての物性値及び評価結果を表１４に示す。表１４に示すように、この液晶表示素子の残留モノマーは０ｐｐｍであり、ＵＶ照射１０００秒後で重合が完了していることから、十分に重合が速いことが確認された。
【０３３２】
【表１４】
2018205747.tif 000096
【０３３３】
（実施例１３）
実施例９で調製した液晶組成物ＬＣ−３（９８．１質量％）に対して、一般式（Ｘ１ａ）で表される第一の重合性化合物である、式
【０３３４】
【化８１】
2018205747.tif 000097
【０３３５】
で表される化合物（０．３質量％）と一般式（Ｘ２ａ）で表される第二の重合性化合物である、式
【０３３６】
【化８２】
2018205747.tif 000098
【０３３７】
で表される化合物（１．５質量％）とを添加し、さらに光重合開始剤「Ｉｇａｃｕｒｅ６５１」（０．１質量％）を添加して、均一に溶解させることにより、重合性化合物液晶組成物ＣＬＣ−３ｄを調製し、実施例９と同じ方法で、液晶表示素子を得た。
【０３３８】
この液晶表示素子についての物性値及び評価結果を表１５に示す。表１５に示すように、この液晶表示素子の残留モノマーは０ｐｐｍであり、ＵＶ照射１０００秒後で重合が完了していることから、十分に重合が速いことが確認された。
【０３３９】
【表１５】
2018205747.tif 000099
【０３４０】
（実施例１４）
実施例９で調製した液晶組成物ＬＣ−３（９８．１質量％）に対して、一般式（Ｘ１ａ）で表される第一の重合性化合物である、式
【０３４１】
【化８３】
2018205747.tif 000100
【０３４２】
で表される化合物（０．３質量％）と一般式（Ｘ２ａ）で表される第二の重合性化合物である、式
【０３４３】
【化８４】
2018205747.tif 000101
【０３４４】
で表される化合物（１．５質量％）とを添加し、さらに光重合開始剤「Ｉｇａｃｕｒｅ６５１」（０．１質量％）を添加して、均一に溶解させることにより、重合性化合物含有液晶組成物ＣＬＣ−３ｅを調製し、実施例９と同じ方法で、液晶表示素子を得た。
【０３４５】
この液晶表示素子についての物性値及び評価結果を表１６に示す。表１６に示すように、この液晶表示素子の残留モノマーは０ｐｐｍであり、ＵＶ照射１０００秒後で重合が完了していることから、十分に重合が速いことが確認された。
【０３４６】
【表１６】
2018205747.tif 000102
【０３４７】
（実施例１５）
実施例９で調製した液晶組成物ＬＣ−３（９８．０質量％）に対して、一般式（Ｘ１ａ）で表される第一の重合性化合物である、式
【０３４８】
【化８５】
2018205747.tif 000103
【０３４９】
で表される化合物（０．４質量％）と一般式（Ｘ２ａ）で表される第二の重合性化合物である、式
【０３５０】
【化８６】
2018205747.tif 000104
【０３５１】
で表される化合物（１．５質量％）とを添加し、さらに光重合開始剤「Ｉｇａｃｕｒｅ６５１」（０．１質量％）を添加して、均一に溶解させることにより、重合性化合物含有液晶組成物ＣＬＣ−３ｆを調製し、実施例９と同じ方法で、液晶表示素子を得た。
【０３５２】
この液晶表示素子についての物性値及び評価結果を表１７に示す。表１７に示すように、この液晶表示素子の残留モノマーは０ｐｐｍであり、ＵＶ照射１０００秒後で重合が完了していることから、十分に重合が速いことが確認された。
【０３５３】
【表１７】
2018205747.tif 000105
【０３５４】
（実施例１６）
実施例９で調製した液晶組成物ＬＣ−３（９８．０質量％）に対して、一般式（Ｘ１ａ）で表される第一の重合性化合物である、式
【０３５５】
【化８７】
2018205747.tif 000106
【０３５６】
で表される化合物（０．４質量％）と一般式（Ｘ１ｂ）で表される第二の重合性化合物である、式
【０３５７】
【化８８】
2018205747.tif 000107
【０３５８】
で表される化合物（１．５質量％）とを添加し、さらに光重合開始剤「Ｉｇａｃｕｒｅ６５１」（０．１質量％）を添加して、均一に溶解させることにより、重合性化合物含有液晶組成物ＣＬＣ−３ｇを調製し、実施例９と同じ方法で、液晶表示素子を得た。
【０３５９】
この液晶表示素子についての物性値及び評価結果を表１８に示す。表１８に示すように、この液晶表示素子の残留モノマーは０ｐｐｍであり、ＵＶ照射１０００秒後で重合が完了していることから、十分に重合が速いことが確認された。
【０３６０】
【表１８】
2018205747.tif 000108
【０３６１】
（実施例１７）
透明な共通電極からなる透明電極層及びカラーフィルタ層を有する第一の基板（共通電極基板）と、アクティブ素子により駆動される透明画素電極を有する第二の基板（画素電極基板）とを作製した。画素電極としては、スリットを有することで、プレチルトの方向が異なる４つの領域に画素分割されたものを用いた。
【０３６２】
一般式（ＩＩＩ）及び（ＩＩ）で表される化合物に該当する化合物を含み、それぞれ以下に示す比率で含有する、液晶組成物ＬＣ−５を調製した。
【０３６３】
【化８９】
2018205747.tif 000109
【０３６４】
次いで、液晶組成物ＬＣ−５（９８．０質量％）に対して、一般式（Ｘ１ａ）で表される第一の重合性化合物である、式
【０３６５】
【化９０】
2018205747.tif 000110
【０３６６】
で表される化合物（０．４質量％）と一般式（Ｘ２ａ）で表される第二の重合性化合物である、式
【０３６７】
【化９１】
2018205747.tif 000111
【０３６８】
で表される化合物（１．５質量％）とを添加し、さらに光重合開始剤「Ｉｇａｃｕｒｅ６５１」（０．１質量％）を添加して、均一に溶解させることにより、重合性化合物含有液晶組成物ＣＬＣ−５を調製した。
【０３６９】
次いで、シール部を介して配向膜を有しない第一の基板及び第二の基板を貼り合わせた後、重合性化合物含有液晶組成物ＣＬＣ−５を注入し、シール部を硬化させて、重合性化合物含有液晶組成物ＣＬＣ−５を挟持した。このとき、厚さ３．９μｍのスペーサを用いて、液晶組成物からなる層の厚さを３．９μｍとした。
【０３７０】
次いで、電圧を印加した状態のまま、液晶組成物に紫外線を照射して、第一の重合性化合物及び第二の重合性化合物を重合させた。このとき、紫外線照射装置としてはウシオ電機社製「ＵＳＨ−２５０ＢＹ」を用い、１００ｍＷで１０００秒間、紫外線を照射した。
【０３７１】
以上により、液晶表示素子を得た。
【０３７２】
この液晶表示素子についての物性値及び評価結果を表１９に示す。表１９に示すように、この液晶表示素子の残留モノマーは０ｐｐｍであり、ＵＶ照射１０００秒後で重合が完了していることから、十分に重合が速いことが確認された。
【０３７３】
【表１９】
2018205747.tif 000112
【０３７４】
（実施例１８）
透明な共通電極からなる透明電極層及びカラーフィルタ層を有する第一の基板（共通電極基板）と、アクティブ素子により駆動される透明画素電極を有する第二の基板（画素電極基板）とを作製した。画素電極としては、スリットを有することで、プレチルトの方向が異なる４つの領域に画素分割されたものを用いた。
【０３７５】
一般式（ＩＩＩ）及び（ＩＩ）で表される化合物に該当する化合物を含み、それぞれ以下に示す比率で含有する、液晶組成物ＬＣ−６を調製した。
【０３７６】
【化９２】
2018205747.tif 000113
【０３７７】
次いで、液晶組成物ＬＣ−６（９８．０質量％）に対して、一般式（Ｘ１ａ）で表される第一の重合性化合物である、式
【０３７８】
【化９３】
2018205747.tif 000114
【０３７９】
で表される化合物（０．４質量％）と一般式（Ｘ２ａ）で表される第二の重合性化合物である、式
【０３８０】
【化９４】
2018205747.tif 000115
【０３８１】
で表される化合物（１．５質量％）とを添加し、さらに光重合開始剤「Ｉｇａｃｕｒｅ６５１」（０．１質量％）を添加して、均一に溶解させることにより、重合性化合物含有液晶組成物ＣＬＣ−６を調製した。
【０３８２】
次いで、シール部を介して配向膜を有しない第一の基板及び第二の基板を貼り合わせた後、配向膜を用いることなく、重合性化合物含有液晶組成物ＣＬＣ−６を注入し、シール部を硬化させて、重合性化合物含有液晶組成物ＣＬＣ−６を挟持した。このとき、厚さ３．９μｍのスペーサを用いて、液晶組成物からなる層の厚さを３．９μｍとした。
【０３８３】
次いで、電圧を印加した状態のまま、重合性化合物含有液晶組成物に紫外線を照射して、第一の重合性化合物及び第二の重合性化合物を重合させた。このとき、紫外線照射装置としてはウシオ電機社製「ＵＳＨ−２５０ＢＹ」を用い、１００ｍＷで１０００秒間、紫外線を照射した。
【０３８４】
以上により、液晶表示素子を得た。
【０３８５】
この液晶表示素子についての物性値及び評価結果を表２０に示す。表２０に示すように、この液晶表示素子の残留モノマーは０ｐｐｍであり、ＵＶ照射１０００秒後で重合が完了していることから、十分に重合が速いことが確認された。
【０３８６】
【表２０】
2018205747.tif 000116
【０３８７】
（実施例１９）
透明な共通電極からなる透明電極層及びカラーフィルタ層を有する第一の基板（共通電極基板）と、アクティブ素子により駆動される透明画素電極を有する第二の基板（画素電極基板）とを作製した。画素電極としては、スリットを有することで、プレチルトの方向が異なる４つの領域に画素分割されたものを用いた。
【０３８８】
一般式（ＩＩＩ）及び（ＩＩ）で表される化合物に該当する化合物を含み、それぞれ以下に示す比率で含有する、液晶組成物ＬＣ−７を調製した。
【０３８９】
【化９５】
2018205747.tif 000117
【０３９０】
次いで、液晶組成物ＬＣ−７（９８．０質量％）に対して、、一般式（Ｘ１ａ）で表される第一の重合性化合物である、式
【０３９１】
【化９６】
2018205747.tif 000118
【０３９２】
で表される化合物（０．４質量％）と一般式（Ｘ２ａ）で表される第二の重合性化合物である、式
【０３９３】
【化９７】
2018205747.tif 000119
【０３９４】
で表される化合物（１．５質量％）とを添加し、さらに光重合開始剤「Ｉｇａｃｕｒｅ６５１」（０．１質量％）を添加して、均一に溶解させることにより、重合性化合物含有液晶組成物ＣＬＣ−７を調製した。
【０３９５】
次いで、シール部を介して配向膜を有しない第一の基板及び第二の基板を貼り合わせた後、配向膜を用いることなく、重合性化合物含有液晶組成物ＣＬＣ−７を注入し、シール部を硬化させて、重合性化合物含有液晶組成物ＣＬＣ−７を挟持した。このとき、厚さ３．９μｍのスペーサを用いて、液晶組成物からなる層の厚さを３．９μｍとした。
【０３９６】
次いで、電圧を印加した状態のまま、重合性化合物含有液晶組成物に紫外線を照射して、第一の重合性化合物及び第二の重合性化合物を重合させた。このとき、紫外線照射装置としてはウシオ電機社製「ＵＳＨ−２５０ＢＹ」を用い、１００ｍＷで１０００秒間、紫外線を照射した。
【０３９７】
以上により、液晶表示素子を得た。
【０３９８】
この液晶表示素子についての物性値及び評価結果を表２１に示す。表２１に示すように、この液晶表示素子の残留モノマーは０ｐｐｍであり、ＵＶ照射１０００秒後で重合が完了していることから、十分に重合が速いことが確認された。
【０３９９】
【表２１】
2018205747.tif 000120
【０４００】
（実施例２０）
透明な共通電極からなる透明電極層及びカラーフィルタ層を有する第一の基板（共通電極基板）と、アクティブ素子により駆動される透明画素電極を有する第二の基板（画素電極基板）とを作製した。画素電極としては、スリットを有することで、プレチルトの方向が異なる４つの領域に画素分割されたものを用いた。
【０４０１】
一般式（ＩＩＩ）及び（ＩＩ）で表される化合物に該当する化合物を含み、それぞれ以下に示す比率で含有する、液晶組成物ＬＣ−８を調製した。
【０４０２】
【化９８】
2018205747.tif 000121
【０４０３】
次いで、液晶組成物ＬＣ−８（９８．０質量％）に対して、一般式（Ｘ１ａ）で表される第一の重合性化合物である、式
【０４０４】
【化９９】
2018205747.tif 000122
【０４０５】
で表される化合物（０．４質量％）と一般式（Ｘ２ａ）で表される第二の重合性化合物である、式
【０４０６】
【化１００】
2018205747.tif 000123
【０４０７】
で表される化合物（１．５質量％）とを添加し、さらに光重合開始剤「Ｉｇａｃｕｒｅ６５１」（０．１質量％）を添加して、均一に溶解させることにより、重合性化合物含有液晶組成物ＣＬＣ−８を調製した。
【０４０８】
次いで、シール部を介して配向膜を有しない第一の基板及び第二の基板を貼り合わせた後、配向膜を用いることなく、重合性化合物含有液晶組成物ＣＬＣ−８を注入し、シール部を硬化させて、重合性化合物含有液晶組成物ＣＬＣ−８を挟持した。このとき、厚さ３．９μｍのスペーサを用いて、液晶組成物からなる層の厚さを３．９μｍとした。
【０４０９】
次いで、電圧を印加した状態のまま、重合性化合物含有液晶組成物に紫外線を照射して、第一の重合性化合物及び第二の重合性化合物を重合させた。このとき、紫外線照射装置としてはウシオ電機社製「ＵＳＨ−２５０ＢＹ」を用い、１００ｍＷで１０００秒間、紫外線を照射した。
【０４１０】
以上により、液晶表示素子を得た。
【０４１１】
この液晶表示素子についての物性値及び評価結果を表２２に示す。表２２に示すように、この液晶表示素子の残留モノマーは０ｐｐｍであり、ＵＶ照射１０００秒後で重合が完了していることから、十分に重合が速いことが確認された。
【０４１２】
【表２２】
2018205747.tif 000124
【０４１３】
（実施例２１）
実施例１で調製した液晶組成物ＬＣ−１（９８．１質量％）に対して、一般式（Ｘ２ａ）で表される第一の重合性化合物である、式
【０４１４】
【化１０１】
2018205747.tif 000125
【０４１５】
で表される化合物（０．４質量％）と一般式（Ｘ２ａ）で表される第二の重合性化合物である、式
【０４１６】
【化１０２】
2018205747.tif 000126
【０４１７】
で表される化合物（１．５質量％）とを添加して、均一に溶解させることにより、重合性化合物含有液晶組成物ＣＬＣ−１ｈを調製した。
【０４１８】
次いで、シール部を介して配向膜を有しない第一の基板及び第二の基板を貼り合わせた後、配向膜を用いることなく、重合性化合物含有液晶組成物ＣＬＣ−１ｈを注入し、シール部を硬化させて、重合性化合物含有液晶組成物ＣＬＣ−１ｈを挟持した。このとき、厚さ３．９μｍのスペーサを用いて、液晶組成物からなる層の厚さを３．９μｍとした。
【０４１９】
次いで、電圧を印加した状態のまま、重合性化合物含有液晶組成物に紫外線を照射して、第一の重合性化合物及び第二の重合性化合物を重合させた。このとき、紫外線照射装置としてはウシオ電機社製「ＵＳＨ−２５０ＢＹ」を用い、１００ｍＷで１０００秒間、紫外線を照射した。
【０４２０】
以上により、液晶表示素子を得た。
【０４２１】
この液晶表示素子についての物性値及び評価結果を表２３に示す。表２３に示すように、この液晶表示素子の残留モノマーは０ｐｐｍでり、ＵＶ照射１０００秒後で重合が完了していることから、十分に重合が速いことが確認された。
【０４２２】
【表２３】
2018205747.tif 000127
【符号の説明】
【０４２３】
１０・・・液晶表示素子、１１・・・第一の基板、１２・・・第二の基板、１３・・・液晶層、１４・・・共通電極、１５・・・画素電極、１８・・・カラーフィルタ、１９・・・液晶分子
【図１】
2018205747.tif 000141
【図２】
2018205747.tif 000142
【図３】
2018205747.tif 000143