【手続補正書】
【提出日】平成27年6月10日(2015.6.10)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８６】
得られた乾燥状態の２，３，３，３−テトラフルオロプロペンポリマーを、ＧＰＣ、ＮＭＲ、及びＤＳＣ分析にかけた。
以下に本発明の実施態様を示す。
［１］２，３，３，３−テトラフルオロプロペンを含む１種類以上のモノマーを、水性エマルジョン溶液中、並びに（ＮＨ４）２Ｓ２Ｏ８、Ｋ２Ｓ２Ｏ８、Ｎａ２Ｓ２Ｏ８、Ｆｅ２（Ｓ２Ｏ８）３、（ＮＨ４）２Ｓ２Ｏ８／Ｎａ２Ｓ２Ｏ５、（ＮＨ４）２Ｓ２Ｏ８／ＦｅＳＯ４、（ＮＨ４）２Ｓ２Ｏ８／Ｎａ２Ｓ２Ｏ５／ＦｅＳＯ４、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される少なくとも１種類のラジカル開始剤の存在下で重合する；
ことを含む、２，３，３，３−テトラフルオロプロペンのホモポリマー又はヘテロポリマー（コポリマー及びターポリマーを含む）の製造方法。
［２］水性エマルジョン溶液が、脱気した脱イオン水、１種類以上の緩衝剤化合物、及び１種類以上の乳化剤の１つ又は組み合わせを含む、［１］に記載の方法。
［３］２，３，３，３−テトラフルオロプロペンを含む１種類以上のモノマーを、水性懸濁液中、及び少なくとも１種類のラジカル開始剤の存在下で重合する；
ことを含む、２，３，３，３−テトラフルオロプロペンのホモポリマー又はヘテロポリマー（コポリマー及びターポリマーを含む）の製造方法。
［４］ラジカル開始剤が、ニトリル又はカルボニトリル、アルカン酸、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される１種類以上の化合物を含む、［３］に記載の方法。
［５］ラジカル開始剤が、（ＮＨ４）２Ｓ２Ｏ８、Ｋ２Ｓ２Ｏ８、Ｎａ２Ｓ２Ｏ８、Ｆｅ２（Ｓ２Ｏ８）３、（ＮＨ４）２Ｓ２Ｏ８／Ｎａ２Ｓ２Ｏ５、（ＮＨ４）２Ｓ２Ｏ８／ＦｅＳＯ４、（ＮＨ４）２Ｓ２Ｏ８／Ｎａ２Ｓ２Ｏ５／ＦｅＳＯ４、（ＮＨ４）２Ｓ２Ｏ８／ＣｕＣｌ２／Ｎａ２Ｓ２Ｏ５、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオニトリル）（ＡＩＢＮ）、１，１−ジアゼン−１，２−ジイルジシクロヘキサンカルボニトリル（ＡＢＣＮ）、４−シアノ−４−（２−シアノ−５−ヒドロキシ−５−オキソペンタ−２−イル）ジアゼニルペンタン酸、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド（ｔＢｕＯＯｔＢｕ）、ベンゾイルペルオキシド（（ＰｈＣＯＯ）２）、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシピバレート（ＴＢＰＰｉ）、２−ヒドロペルオキシ−２−（（２−ヒドロペルオキシブタン−２−イル）ペルオキシ）ブタン（ＭＥＫＰ）、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ２−エチルヘキシルカーボネート、ジエチルペルオキシジカーボネート、ジ−ｎ−プロピルペルオキシジカーボネート、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される、［３］に記載の方法。
［６］水性懸濁液が、脱気した脱イオン水、１種類以上の緩衝剤化合物、及び１種類以上の懸濁安定剤の１つ又は組み合わせを含む、［３］に記載の方法。
［７］２，３，３，３−テトラフルオロプロペンを含む１種類以上のモノマーを、溶媒、並びにラジカル開始剤、イオン開始剤、及び／又は触媒の１以上の存在下で重合する；
ことを含む、２，３，３，３−テトラフルオロプロペンのホモポリマー又はヘテロポリマー（コポリマー及びターポリマーを含む）の製造方法。
［８］溶媒が、ＣＦ２ＣｌＣＦＣｌ２、ＣＦ３ＣＨ２ＣＦ２ＣＨ３、ＣＦ３（ＣＦ２）４ＣＦ２Ｈ、（Ｃ２Ｈ５）２Ｏ、ＣＨ３ＣＮ、ＴＨＦ、メチルエチルケトン、ベンゼン、トルエン、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される、［７］に記載の方法。
［９］２，３，３，３−テトラフルオロプロペンモノマーが溶媒として作用する、［７］に記載の方法。
［１０］ラジカル開始剤が、ニトリル又はカルボニトリル、アルカン酸、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される１種類以上の化合物を含む、［７］に記載の方法。
［１１］ラジカル開始剤が、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオニトリル）（ＡＩＢＮ）、１，１−ジアゼン−１，２−ジイルジシクロヘキサンカルボニトリル（ＡＢＣＮ）、４−シアノ−４−（２−シアノ−５−ヒドロキシ−５−オキソペンタ−２−イル）ジアゼニルペンタン酸、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド（ｔＢｕＯＯｔＢｕ）、ベンゾイルペルオキシド（（ＰｈＣＯＯ）２）、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシピバレート（ＴＢＰＰｉ）、２−ヒドロペルオキシ−２−（（２−ヒドロペルオキシブタン−２−イル）ペルオキシ）ブタン（ＭＥＫＰ）、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ２−エチルヘキシルカーボネート、ジエチルペルオキシジカーボネート、ジ−ｎ−プロピルペルオキシジカーボネート、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される、［７］に記載の方法。
［１２］イオン開始剤が、有機リチウム剤、金属ハロゲン化物又はアルキル金属ハロゲン化物、金属アミド、金属シアニド、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される１種類以上の化合物を含む、［７］に記載の方法。
［１３］イオン開始剤が、ＣＨ３Ｌｉ、ｎ−Ｃ４Ｈ９Ｌｉ、Ｃ６Ｈ５Ｌｉ、Ｃ６Ｈ１３Ｌｉ、［（ＣＨ３）２ＣＨ］２ＮＬｉ、［（ＣＨ３）３Ｓｉ］２ＮＬｉ、ＣＨ３ＯＬｉ、Ｃ２Ｈ５ＯＬｉ、ＫＮＨ２、ＫＣＮ、ＣＨ３ＭｇＣｌ、Ｃ６Ｈ５ＭｇＢｒ、（ＣＨ３）２ＣＨＭｇＣｌ、ＳｎＣｌ４、ＡｌＣｌ３、ＢＦ３、ＴｉＣｌ４、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される、［７］に記載の方法。
［１４］触媒がシングルサイト又はマルチサイト触媒であり、場合によっては１種類以上の共触媒を含む、［７］に記載の方法。
［１５］触媒がチタン又はジルコニウム含有触媒である、［１４］に記載の方法。
［１６］共触媒がアルミニウム含有又はアルミニウム−酸化物含有化合物である、［１４］に記載の方法。
［１７］触媒が、ＴｉＣｌ４、（η５−Ｃ５Ｈ５）２ＴｉＣｌ２、（η５−Ｃ５Ｈ５）２ＺｒＣｌ２、ｒａｃ−Ｅｔ（Ｉｎｄ）２ＺｒＣｌ２、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される、［１４］に記載の方法。
［１８］ＴｉＣｌ４が共触媒の（ＣＨ３ＣＨ２）３Ａｌと錯化している、［１７］に記載の方法。
［１９］（η５−Ｃ５Ｈ５）２ＴｉＣｌ２が共触媒の（Ａｌ（ＣＨ３）Ｏ）ｎと錯化している、［１７］に記載の方法。
［２０］（η５−Ｃ５Ｈ５）２ＺｒＣｌ２が共触媒の（Ａｌ（ＣＨ３）Ｏ）ｎと錯化している、［１７］に記載の方法。
［２１］ｒａｃ−Ｅｔ（Ｉｎｄ）２ＺｒＣｌ２が共触媒の（Ａｌ（ＣＨ３）Ｏ）ｎと錯化している、［１７］に記載の方法。
［２２］２，３，３，３−テトラフルオロプロペンを含む１種類以上のモノマーを、超臨界二酸化炭素媒体中、並びにラジカル開始剤及び／又は触媒の存在下で重合する；
ことを含む、２，３，３，３−テトラフルオロプロペンのホモポリマー又はヘテロポリマー（コポリマー及びターポリマーを含む）の製造方法。
［２３］重合工程を水性エマルジョン溶液又は水性懸濁液の実質的な不存在下で行う、［２２］に記載の方法。
［２４］重合工程を溶媒の実質的な不存在下で行う、［２２］に記載の方法。
［２５］ラジカル開始剤が、ニトリル、カルボニトリル、アルカン酸、ペルオキシド、ヒドロペルオキシド、カーボネート、ペルオキシカーボネート、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される１種類以上の化合物を含む、［２２］に記載の方法。
［２６］ラジカル開始剤が、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオニトリル）（ＡＩＢＮ）、１，１−ジアゼン−１，２−ジイルジシクロヘキサンカルボニトリル（ＡＢＣＮ）、４−シアノ−４−（２−シアノ−５−ヒドロキシ−５−オキソペンタ−２−イル）ジアゼニルペンタン酸、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド（ｔＢｕＯＯｔＢｕ）、ベンゾイルペルオキシド（（ＰｈＣＯＯ）２）、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシピバレート（ＴＢＰＰｉ）、２−ヒドロペルオキシ−２−（（２−ヒドロペルオキシブタン−２−イル）ペルオキシ）ブタン（ＭＥＫＰ）、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ２−エチルヘキシルカーボネート、ジエチルペルオキシジカーボネート、ジ−ｎ−プロピルペルオキシジカーボネート、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される、［２２］に記載の方法。
［２７］触媒がシングルサイト又はマルチサイト触媒であり、場合によっては１種類以上の共触媒を含む、［２２］に記載の方法。
［２８］触媒がチタン又はジルコニウム含有触媒である、［２７］に記載の方法。
［２９］共触媒がアルミニウム含有又はアルミニウム−酸化物含有化合物である、［２７］に記載の方法。
［３０］触媒が、ＴｉＣｌ４、（η５−Ｃ５Ｈ５）２ＴｉＣｌ２、（η５−Ｃ５Ｈ５）２ＺｒＣｌ２、ｒａｃ−Ｅｔ（Ｉｎｄ）２ＺｒＣｌ２、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される、［２７］に記載の方法。
［３１］ＴｉＣｌ４が共触媒の（ＣＨ３ＣＨ２）３Ａｌと錯化している、［３０］に記載の方法。
［３２］（η５−Ｃ５Ｈ５）２ＴｉＣｌ２が共触媒の（Ａｌ（ＣＨ３）Ｏ）ｎと錯化している、［３０］に記載の方法。
［３３］（η５−Ｃ５Ｈ５）２ＺｒＣｌ２が共触媒の（Ａｌ（ＣＨ３）Ｏ）ｎと錯化している、［３０］に記載の方法。
［３４］ｒａｃ−Ｅｔ（Ｉｎｄ）２ＺｒＣｌ２が共触媒の（Ａｌ（ＣＨ３）Ｏ）ｎと錯化している、［３０］に記載の方法。
［３５］２，３，３，３−テトラフルオロプロペンを含む１種類以上のモノマーを触媒及び溶媒の存在下で重合する；
ことを含む、２，３，３，３−テトラフルオロプロペンのホモポリマー又はヘテロポリマー（コポリマー及びターポリマーを含む）の製造方法。
［３６］溶媒が、ＣＦ２ＣｌＣＦＣｌ２、ＣＦ３ＣＨ２ＣＦ２ＣＨ３、ＣＦ３（ＣＦ２）４ＣＦ２Ｈ、（Ｃ２Ｈ５）２Ｏ、ＣＨ３ＣＮ、ＴＨＦ、メチルエチルケトン、ベンゼン、トルエン、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される、［３５］に記載の方法。
［３７］２，３，３，３−テトラフルオロプロペンモノマーが溶媒として作用する、［３５］に記載の方法。
［３８］触媒がシングルサイト又はマルチサイト触媒であり、場合によっては１種類以上の共触媒を含む、［３５］に記載の方法。
［３９］触媒がチタン又はジルコニウム含有触媒である、［３８］に記載の方法。
［４０］共触媒がアルミニウム含有又はアルミニウム−酸化物含有化合物である、［３８］に記載の方法。
［４１］触媒が、ＴｉＣｌ４、（η５−Ｃ５Ｈ５）２ＴｉＣｌ２、（η５−Ｃ５Ｈ５）２ＺｒＣｌ２、ｒａｃ−Ｅｔ（Ｉｎｄ）２ＺｒＣｌ２、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される、［３８］に記載の方法。
［４２］ＴｉＣｌ４が共触媒の（ＣＨ３ＣＨ２）３Ａｌと錯化している、［４１］に記載の方法。
［４３］（η５−Ｃ５Ｈ５）２ＴｉＣｌ２が共触媒の（Ａｌ（ＣＨ３）Ｏ）ｎと錯化している、［４１］に記載の方法。
［４４］（η５−Ｃ５Ｈ５）２ＺｒＣｌ２が共触媒の（Ａｌ（ＣＨ３）Ｏ）ｎと錯化している、［４１］に記載の方法。
［４５］ｒａｃ−Ｅｔ（Ｉｎｄ）２ＺｒＣｌ２が共触媒の（Ａｌ（ＣＨ３）Ｏ）ｎと錯化している、［４１］に記載の方法。