【手続補正書】
【提出日】平成27年1月16日(2015.1.16)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００９９】
さらに、以下のことが見いだされた：
（Ｄ）  上記で示されている式（Ｘ−１−ｂ）又は式（Ｘ−２−ｂ）〔式中、Ａ、Ｂ及びＲ８は、上記で与えられている意味を有する〕で表される化合物は、上記で示されている式（Ｘ−１−ａ）及び式（Ｘ−２−ａ）〔式中、Ａ、Ｂ及びＲ８は、上記で与えられている意味を有する〕で表される化合物を、いずれの場合にも、場合により希釈剤の存在下、及び、場合により酸結合剤の存在下で、
（α）  式（ＩＩＩ）
【化４１】
2014504595.tif 000001
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１０１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１０１】
〔式中、Ｒ１は、上記で与えられている意味を有する〕
で表されるカルボン酸無水物と反応させれば得られる；
（Ｅ）  上記で示されている式（Ｘ−１−ｃ）又は式（Ｘ−２−ｃ）〔式中、Ｒ２、Ａ、Ｂ及びＲ８は、上記で与えられている意味を有する〕で表される化合物は、上記で示されている式（Ｘ−１−ａ）及び式（Ｘ−２−ａ）〔式中、Ａ、Ｂ及びＲ８は、上記で与えられている意味を有する〕で表される化合物を、場合により希釈剤の存在下、及び、場合により酸結合剤の存在下で、式（Ｖ）
【化４３】
2014504595.tif 000002
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１０２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１０２】
〔式中、Ｒ２は、上記で与えられている意味を有する〕
で表されるクロロギ酸エステルと反応させれば得られる；
（Ｆ）  上記で示されている式（Ｘ−１−ｄ）及び式（Ｘ−２−ｄ）〔式中、Ｅ、Ａ、Ｂ及びＲ８は、上記で与えられている意味を有する〕で表される化合物は、上記で示されている式（Ｘ−１−ａ）及び式（Ｘ−２−ａ）〔式中、Ａ、Ｂ及びＲ８は、上記で与えられている意味を有する〕で表される化合物を、いずれの場合にも、場合により希釈剤の存在下で、式（ＸＩＩＩ）又は式（ＸＩＶ）
【化４４】
2014504595.tif 000003
【手続補正４】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）
【化１】
2014504595.tif 000004
〔式中、
Ｗは、水素、ハロゲン、アルキル、アルケニル、アルキニル、置換されていてもよいシクロアルキル、アルコキシ、ハロアルキル又はハロアルコキシであり；
Ｘは、水素、ハロゲン、アルキル、アルケニル、アルキニル、置換されていてもよいシクロアルキル、アルコキシ、ハロアルキル、ハロアルコキシ又はシアノであり；
Ｙ及びＺは、互いに独立して、水素、アルキル、アルケニル、アルキニル、ハロゲン、シアノ、置換されていてもよいシクロアルキル、アルコキシ、ハロアルキル、ハロアルコキシ又はいずれの場合にも置換されていてもよいアリール若しくはヘタリールであり；
Ａは、水素であるか、又は、いずれの場合にもハロゲンで置換されていてもよいアルキル、アルケニル、アルコキシアルキル、アルキルチオアルキルであるか、又は、飽和若しくは不飽和の置換されていてもよいシクロアルキル（ここで、少なくとも１個の環原子は、ヘテロ原子で置き換えられていてもよい）であるか、又は、アリール、アリールアルキル若しくはヘタリール（ここで、これらは、それぞれ、ハロゲン、アルキル、ハロアルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、シアノ又はニトロで置換されていてもよい）であり；  Ｂは、水素、アルキル又はアルコキシアルキルであり；又は、
ＡとＢは、それらが結合している炭素原子と一緒に、少なくとも１個のヘテロ原子を含んでいてもよい飽和又は不飽和の置換されていないか又は置換されている環であり；
Ｇは、水素（ａ）であるか、又は、基
【化２】
2014504595.tif 000005
のうちの１つであり；
ここで、
Ｅは、金属イオン又はアンモニウムイオンであり；
Ｌは、酸素又は硫黄であり；
Ｍは、酸素又は硫黄であり；
Ｒ１は、アルキル、アルケニル、アルコキシアルキル、アルキルチオアルキル若しくはポリアルコキシアルキル（ここで、これらは、それぞれ、ハロゲン又はシアノで置換されていてもよい）であるか、又は、シクロアルキル若しくはヘテロシクリル（ここで、これらは、それぞれ、ハロゲン、アルキル又はアルコキシで置換されていてもよい）であるか、又は、いずれの場合にも置換されていてもよいフェニル、フェニルアルキル、ヘタリール、フェノキシアルキル若しくはヘタリールオキシアルキルであり；
Ｒ２は、アルキル、アルケニル、アルコキシアルキル若しくはポリアルコキシアルキル（ここで、これらは、それぞれ、ハロゲン又はシアノで置換されていてもよい）であるか、又は、いずれの場合にも置換されていてもよいシクロアルキル、フェニル若しくはベンジルである〕
で表される化合物を調製する方法であって、式（Ｘ）
【化３】
2014504595.tif 000006
〔式中、
Ａ及びＢは、上記で与えられている意味を有し；
Ｇは、上記で与えられている基（ａ）、基（ｂ）、基（ｃ）及びＥであり；
Ｖは、水素であり；又は、
Ｖは、ＣＯＯＲ８であり；
ここで、Ｒ８は、アルキルである〕
で表される化合物を、式（ＸＩ）
【化４】
2014504595.tif 000007
〔式中、
Ｗ、Ｘ、Ｙ及びＺは、上記で与えられている意味を有し（但し、ハロゲンは、フッ素及び塩素のみであることができ、Ｘは、さらに、水素であることもできる）；及び、
Ｑは、トリフラート、臭素又はヨウ素である〕
で表される化合物式と、希釈剤の中で、塩基の存在下、パラジウム触媒の存在下、及び、、式（ＸＩＩ’）
【化５】
2014504595.tif 000008
〔式中、ラジカルＲ’、ラジカルＲ’’及びラジカルＲ’’’は、互いに独立して、Ｃ１−Ｃ１２−アルキル、Ｃ５−Ｃ１０−シクロアルキル、Ｃ６−Ｃ１０−アリール（ここで、これらは、Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、Ｃ１−Ｃ６−アルキルアミノ、Ｃ１−Ｃ６−ジアルキルアミノで１置換又は多置換されていてもよい）であるか、又は、フェニル（ここで、該フェニルは、Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、Ｃ１−Ｃ６−アルキルアミノ又はＣ１−Ｃ６−ジアルキルアミノで１置換又は多置換されていてもよい）である〕
で表されるホスフィン配位子の存在下で、反応させることを特徴とする、前記調製方法。
【請求項２】
式（Ｘ）
【化６】
2014504595.tif 000009
〔式中、
ＡとＢ及びそれらが結合している炭素原子は、好ましくは、飽和Ｃ５−Ｃ６−シクロアルキル（ここで、１の環員は、酸素又は硫黄で置き換えられており、また、該シクロアルキルは、Ｃ１−Ｃ６−アルキル又はＣ１−Ｃ６−アルコキシで１置換又は２置換されていてもよい）であり；又は、
ＡとＢ及びそれらが結合している炭素原子は、好ましくは、Ｃ３−Ｃ６−シクロアルキル（ここで、１の環員は、窒素で置き換えられていてもよく、また、該シクロアルキルは、互いに独立して、Ｃ１−Ｃ８−アルキル、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、ハロゲン、Ｃ３−Ｃ８−アルケニルオキシ、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ−Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ３−Ｃ６−シクロアルキル−Ｃ１−Ｃ２−アルコキシ、Ｃ３−Ｃ１０−シクロアルキル、Ｃ１−Ｃ８−ハロアルキル、Ｃ２−Ｃ６−ハロアルコキシ又はＣ１−Ｃ６−アルコキシ−Ｃ１−Ｃ４−アルコキシで１置換又は２置換されおり、その際、上記ラジカル（ハロゲン及びＣ１−Ｃ８−ハロアルキルは除く）はＮ置換基としても適しており、及び、Ｃ１−Ｃ８−アルキルは、二置換の場合にのみ許される）であり；又は、
ＡとＢ及びそれらが結合している炭素原子は、Ｃ５−Ｃ６−シクロアルキル（ここで、該シクロアルキルは、アルキレンジイル基で置換されているか、又は、アルキレンジオキシル基で置換されているか、又は、アルキレンジチオイル基で置換されており（ここで、該アルキレンジイル基、アルキレンジオキシル基及びアルキレンジチオイル基は、１個又は直接には隣接していない２個の酸素原子及び／又は硫黄原子を含んでいてもよく、並びに、Ｃ１−Ｃ４−アルキルで置換されていてもよい）、及び、それが結合している炭素原子と一緒に５員〜８員のさらなる環を形成する）であり；
Ｇは、水素（ａ）であるか、又は、基
【化７】
2014504595.tif 000010
のうちの１つであり；
ここで、
Ｅは、金属イオン又はアンモニウムイオンであり；
Ｒ１は、Ｃ１−Ｃ８−アルキル、Ｃ２−Ｃ８−アルケニル、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ−Ｃ１−Ｃ２−アルキル、Ｃ１−Ｃ４−アルキルチオ−Ｃ１−Ｃ２−アルキル（ここで、これらは、それぞれ、フッ素又は塩素で１置換〜３置換されていてもよい）であるか、又は、Ｃ３−Ｃ６−シクロアルキル（ここで、該シクロアルキルは、フッ素、塩素、Ｃ１−Ｃ２−アルキル又はＣ１−Ｃ２−アルコキシで１置換〜２置換されていてもよく、ここで、１の環員又は直接には隣接していない２の環員は、酸素で置き換えられていてもよい）であり；又は、
Ｒ１は、フェニル（ここで、該フェニルは、フッ素、塩素、臭素、シアノ、ニトロ、Ｃ１−Ｃ４−アルキル、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ、Ｃ１−Ｃ２−ハロアルキル又はＣ１−Ｃ２−ハロアルコキシで１置換〜２置換されていてもよい）であり；
Ｒ２は、Ｃ１−Ｃ８−アルキル、Ｃ２−Ｃ８−アルケニル又はＣ１−Ｃ４−アルコキシ−Ｃ２−Ｃ４−アルキル（ここで、これらは、それぞれ、フッ素で１置換〜３置換されていてもよい）であり；又は、
Ｒ２は、Ｃ３−Ｃ６−シクロアルキル（ここで、該シクロアルキルは、Ｃ１−Ｃ２−アルキル又はＣ１−Ｃ２−アルコキシで１置換されていてもよい）であり；又は、
Ｒ２は、フェニル又はベンジル（ここで、これらは、それぞれ、フッ素、塩素、臭素、シアノ、ニトロ、Ｃ１−Ｃ４−アルキル、Ｃ１−Ｃ３−アルコキシ、トリフルオロメチル又はトリフルオロメトキシで１置換〜２置換されていてもよい）であり；
Ｖは、水素（Ｘ−１）又はＣＯＯＲ８（Ｘ−２）であり；
ここで、Ｒ８は、Ｃ１−Ｃ８−アルキルである〕
で表される化合物。
【請求項３】
ＡとＢ及びそれらが結合している炭素原子が、飽和Ｃ５−Ｃ６−シクロアルキル（ここで、１の環員は、酸素又は硫黄で置き換えられており、また、該シクロアルキルは、Ｃ１−Ｃ４−アルキル又はＣ１−Ｃ４−アルコキシで１置換〜２置換されていてもよい）であり；又は、
ＡとＢ及びそれらが結合している炭素原子が、飽和Ｃ３−Ｃ７−シクロアルキル（ここで、１の環員は、窒素で置き換えられていてもよく、また、該シクロアルキルは、互いに独立して、Ｃ１−Ｃ６−アルキル、塩素、フッ素、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ−Ｃ１−Ｃ２−アルキル、トリフルオロメチル、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、Ｃ３−Ｃ６−アルケニルオキシ、トリフルオロエトキシ、Ｃ１−Ｃ３−アルコキシ−Ｃ１−Ｃ３−アルコキシ又はＣ３−Ｃ６−シクロアルキルメトキシで１置換〜２置換されており、その際、上記ラジカル（塩素、フッ素及びトリフルオロメチルは除く）はＮ置換基としても適しており、及び、Ｃ１−Ｃ６−アルキルは、二置換の場合にのみ許される）であり；又は、
ＡとＢ及びそれらが結合している炭素原子が、飽和Ｃ５−Ｃ６−シクロアルキル（ここで、該シクロアルキルは、アルキレンジイル基で置換されているか、又は、アルキレンジオキシル基で置換されているか、又は、アルキレンジチオール基で置換されており（ここで、該アルキレンジイル基、アルキレンジオキシル基及びアルキレンジチオール基は、１個又は直接には隣接していない２個の酸素原子又は硫黄原子を含んでいてもよく、及び、メチル又はエチルで１置換又は２置換されていてもよい）、及び、それが結合している炭素原子と一緒に５員〜６員のさらなる環を形成する）であり；
Ｇが、水素（ａ）であるか、又は、基
【化８】
2014504595.tif 000011
のうちの１つであり；
ここで、
Ｅが、金属イオン又はアンモニウムイオンであり；
Ｒ１が、Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル、Ｃ１−Ｃ２−アルコキシ−Ｃ１−アルキル、Ｃ１−Ｃ２−アルキルチオ−Ｃ１−アルキル（ここで、これらは、それぞれ、塩素で１置換されていてもよい）であるか、又は、シクロプロピル若しくはシクロヘキシル（ここで、これらは、それぞれ、フッ素、塩素、メチル又はメトキシで１置換されていてもよい）であり；又は、
Ｒ１が、フェニル（ここで、該フェニルは、フッ素、塩素、臭素、シアノ、ニトロ、メチル、メトキシ、トリフルオロメチル又はトリフルオロメトキシで１置換されていてもよい）であり；
Ｒ２が、Ｃ１−Ｃ８−アルキル、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ−Ｃ２−Ｃ３−アルキル、フェニル又はベンジル（ここで、これらは、それぞれ、フッ素で１置換されていてもよい）であり；
Ｖが、水素又はＣＯＯＲ８であり；
ここで、Ｒ８が、Ｃ１−Ｃ６−アルキルである；
請求項２に記載の式（Ｘ）で表される化合物。
【請求項４】
ＡとＢ及びそれらが結合している炭素原子が、飽和Ｃ５−Ｃ６−シクロアルキル（ここで、１の環員は、酸素で置き換えられており、また、該シクロアルキルは、メチル、エチル、メトキシ又はエトキシで１置換されていてもよい）であり；又は、
ＡとＢ及びそれらが結合している炭素原子が、飽和Ｃ５−Ｃ６−シクロアルキル（ここで、１の環員は、窒素で置き換えられていてもよく、また、該シクロアルキルは、互いに独立して、メチル、エチル、トリフルオロメチル、フッ素、メトキシメチル、エトキシメチル、メトキシエチル、エトキシエチル、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、メトキシエトキシ、エトキシエトキシ、アリルオキシ、トリフルオロエトキシ又はシクロプロピルメトキシで１置換又は２置換されており、その際、上記ラジカル（フッ素及びトリフルオロメチルは除く）はＮ置換基としても適しており、及び、メチル又はエチルは、二置換の場合にのみ許される）であり；又は、
ＡとＢ及びそれらが結合している炭素原子が、Ｃ６−シクロアルキル（ここで、該シクロアルキルは、酸素原子で中断されていてもよいアルキリデンジイル基で置換されていてもよいか、又は、直接には隣接していない２個の酸素原子を含んでいるアルキレンジオキシ基で置換されていてもよく、その際、５員環又は６員環のケタールが形成され、それらはいずれもメチルで１置換又は２置換されていてもよい）であり；
Ｇが、水素（ａ）であるか、又は、基
【化９】
2014504595.tif 000012
のうちの１つであり；
ここで、
Ｅが、Ｌｉ＋、Ｎａ＋、Ｋ＋又はＣｓ＋であり；
Ｒ１が、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、シクロプロピル又はシクロヘキシルであり；
Ｒ２が、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、フェニル又はベンジルであり；
Ｖが、水素又はＣＯＯＲ８であり；
ここで、Ｒ８が、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチルである；
請求項２に記載の式（Ｘ）で表される化合物。
【請求項５】
ＡとＢ及びそれらが結合している炭素原子が、飽和Ｃ６−シクロアルキル（ここで、１の環員は、酸素で置き換えられている）であり；又は、
ＡとＢ及びそれらが結合している炭素原子が、飽和Ｃ６−シクロアルキル（ここで、該シクロアルキルは、フッ素で二置換されているか、又は、メトキシで一置換されている）であり；又は、
ＡとＢ及びそれらが結合している炭素原子が、Ｃ６−シクロアルキル（ここで、該シクロアルキルは、直接には隣接していない２個の酸素原子を含んでいるアルキレンジイル基で置換されており、及び、それが結合している炭素原子と一緒に５員のさらなる環を形成する）であり；
Ｇが、水素（ａ）又は
【化１０】
2014504595.tif 000013
であり；
ここで、Ｒ２が、エチルであり；
Ｖが、水素（Ｘ−１）又はＣＯＯＲ８（Ｘ−２）であり；
ここで、Ｒ８が、メチルである；
請求項２に記載の式（Ｘ）で表される化合物。
【請求項６】
式（Ｘ）で表される化合物を調製する方法であって、
（Ｂ）  式（Ｘ−２−ａ）
【化１１】
2014504595.tif 000014
〔式中、Ａ、Ｂ及びＲ８は、請求項２で与えられている意味を有する〕
で表される化合物を得るために、式（ＸＩＩ）
【化１２】
2014504595.tif 000015
〔式中、Ａ、Ｂ及びＲ８は、請求項２で与えられている意味を有する〕
で表される化合物を、希釈剤の存在下、及び、塩基の存在下で、分子内縮合させること；
（Ｃ）  式（Ｘ−１−ａ）
【化１３】
2014504595.tif 000016
〔式中、Ａ及びＢは、請求項２で与えられている意味を有する〕
で表される化合物を得るために、式（Ｘ−２−ａ）
【化１４】
2014504595.tif 000017
〔式中、Ａ、Ｂ及びＲ８は、請求項２で与えられている意味を有する〕
で表される化合物を加水分解し、次いで、脱カルボキシル化すること；
（Ｄ）  式（Ｘ−１−ｂ）又は式（Ｘ−２−ｂ）
【化１５】
2014504595.tif 000018
〔式中、Ａ、Ｂ及びＲ８は、請求項２で与えられている意味を有する〕
で表される化合物を得るために、式（Ｘ−１−ａ）及び式（Ｘ−２−ａ）〔式中、Ａ、Ｂ及びＲ８は、請求項２で与えられている意味を有する〕で表される化合物を、いずれの場合にも、場合により希釈剤の存在下、及び、場合により酸結合剤の存在下で、
（α）  式（ＩＩＩ）
【化１６】
2014504595.tif 000019
〔式中、
Ｒ１は、請求項２で与えられている意味を有し；及び、
Ｈａｌは、ハロゲンである〕
で表される化合物と反応させるか、
又は、
（β）  式（ＩＶ）
【化１７】
2014504595.tif 000020
〔式中、Ｒ１は、請求項２で与えられている意味を有する〕
で表されるカルボン酸無水物と反応させること；
（Ｅ）  上記で示されている式（Ｘ−１−ｃ）又は式（Ｘ−２−ｃ）
【化１８】
2014504595.tif 000021
〔式中、Ｒ２、Ａ、Ｂ及びＲ８は、請求項２で与えられている意味を有する〕
で表される化合物を得るために、上記で示されている式（Ｘ−１−ａ）及び式（Ｘ−２−ａ）〔式中、Ａ、Ｂ及びＲ８は、請求項２で与えられている意味を有する〕で表される化合物を、場合により希釈剤の存在下、及び、場合により酸結合剤の存在下で、式（Ｖ）
【化１９】
2014504595.tif 000022
〔式中、Ｒ２は、請求項２で与えられている意味を有する〕
で表されるクロロギ酸エステルと反応させること；
（Ｆ）  上記で示されている式（Ｘ−１−ｄ）及び式（Ｘ−２−ｄ）
【化２０】
2014504595.tif 000023
〔式中、Ｅ、Ａ、Ｂ及びＲ８は、請求項２で与えられている意味を有する〕
で表される化合物を得るために、式（Ｘ−１−ａ）及び式（Ｘ−２−ａ）〔式中、Ａ、Ｂ及びＲ８は、請求項２で与えられている意味を有する〕で表される化合物を、いずれの場合にも、場合により希釈剤の存在下で、式（ＸＩＩＩ）又は式（ＸＩＶ）
【化２１】
2014504595.tif 000024
〔式中、
Ｍｅは、１価又は２価の金属であり；
ｔは、数字１又は２であり；及び、
Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２は、互いに独立して、水素又はアルキルであり、ここで、Ｍｅである場合、Ｒ１０は、基ＣＯＯ又は基ＨＣＯＯであることもできる〕
で表される金属化合物又はアミンと反応させること；
を特徴とする、前記調製方法。
【請求項７】
式（ＸＩＩ）
【化２２】
2014504595.tif 000025
〔式中、Ａ、Ｂ及びＲ８は、請求項２で与えられている意味を有する〕
で表される化合物。
【請求項８】
式（ＸＶＩＩＩ）
【化２３】
2014504595.tif 000026
〔式中、Ａ、Ｂ及びＲ８は、請求項２で与えられている意味を有する〕
で表される化合物。
【請求項９】
式（ＸＸ）
【化２４】
2014504595.tif 000027
〔式中、Ａ及びＢは、請求項２で与えられている意味を有する〕
で表される化合物。