(57)【要約】      （修正有）【課題】重合阻害性が低く、耐光性や色調が良好で、アクリル系モノマー及びオリゴマーに対する相溶性が良好である、新規な光学用活性エネルギー線硬化型粘接着剤用の添加剤を提供する。【解決手段】ロジン類（ａ）と下記式（１）で示されるアルキレングリコール（ｂ）とのエステル化物であり、前記エステル化物の加水分解物として得られる樹脂酸中に、エチレン性不飽和二重結合を有さない樹脂酸が６０重量％以上含まれる、ロジンエステル（Ａ）を含む光学用活性エネルギー線硬化型粘接着剤用の添加剤。ＨＯ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−Ｈ・・（１）（ｎは２〜４の整数）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ロジン類（ａ）とアルキレングリコール類（ｂ）とのエステル化物であり、
前記エステル化物の加水分解物として得られる樹脂酸中に、エチレン性不飽和二重結合を有さない樹脂酸が６０重量％以上含まれる、
ロジンエステル（Ａ）を含む光学用活性エネルギー線硬化型粘接着剤用の添加剤。
【請求項２】
（ｂ）成分が、下記一般式（１）で示されるエチレングリコール類（ｂ−１）である、請求項１に記載の添加剤。
［化１］
ＨＯ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−Ｈ    （１）
（式中、ｎは２〜４の整数である）
【請求項３】
（Ａ）成分の色調が３００ハーゼン以下である、請求項１又は２に記載の添加剤。
【請求項４】
（Ａ）成分のガラス転移温度が−１０℃以下である、請求項１〜３のいずれかに記載の添加剤。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載の添加剤を含有する、光学用アクリル系活性エネルギー線硬化型粘接着剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光学用活性エネルギー線硬化型粘接着剤用の添加剤、及び該添加剤を含有する光学用アクリル系活性エネルギー線硬化型粘接着剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイ、有機ＥＬディスプレイ等の表示装置とタッチパッドのような位置入力装置を組み合わせたタッチパネルが広く利用されている。これらのタッチパネルは、表示装置と、透明電極が形成されたガラス板又は樹脂製フィルムと、透明保護板（ガラス又は樹脂製）とを貼り合わせた構造を有している。該タッチパネルでは、外的な衝撃が表示パネルに伝わらないように、表示パネルとそれを保護する透明保護板との間に一定の間隙が設けられている。
【０００３】
この間隙が空気層である場合は、前記の表示パネルや保護板の構成材料と空気層との屈折率差に起因して光の反射損失が大きくなり、良好な視認性が得られないため、この間隙に透明物質を介在させるようになっている。透明物質としては、例えば、アクリル系モノマー及びオリゴマーを原料とする活性エネルギー線硬化型粘接着剤の透明粘着シート、透明樹脂組成物などが提案されている。
【０００４】
前記透明物質には、光学用途で求められる各種の性能（可視光透過性、色調等）に加え、被着体への優れた粘着性能や、被着体の印刷部による段差への追従性が要求されている。そのため、該透明物質には粘着付与剤や可塑剤等の添加剤が用いられている。
【０００５】
前記添加剤には、これまでロジンエステル系添加剤が検討されてきた。しかしながら、ロジンエステルは、種々の不純物を含むと共に、原料ロジンの主成分である樹脂酸の多くが分子中にエチレン性不飽和二重結合を有しているので、紫外線等を吸収する性質があり、色調の経時劣化や前記透明物質の原料アクリル系モノマー及びオリゴマーの重合反応を阻害（以下、単に、重合阻害という）するという問題があった。
【０００６】
前記問題に対して、安定性に優れた水素化ロジンエステルを含む光学用粘接着剤の添加剤が提案されている（特許文献１、２参照）。特許文献１では、高度に水素化されたロジンエステルを含み、重合阻害性が低く耐光性の良好な粘着付与剤を開示している。また、特許文献２では、光硬化型粘着剤組成物の柔軟性を向上させる、色調の良好な水素化ロジンエステルの添加剤を開示している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２０１０−１７４０７２号公報
【特許文献２】特開２０１６−１８６００７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかし、本発明者の検討により、光学用粘接着剤の製造において、前記水素化ロジンエステルを含む添加剤と原料のアクリル系モノマー及びオリゴマーを混合すると、両者の相溶性が悪いことから該添加剤の析出が見られ、得られる粘接着剤のヘイズが悪くなり光学用途には使えないことが判明した。そのため、重合阻害性が低く、耐光性や色調が良好であり、且つアクリル系モノマー及びオリゴマーに対する相溶性が良い光学用粘接着剤用の添加剤が、強く望まれている。
【０００９】
本発明は、重合阻害性が低く、耐光性や色調が良好で、アクリル系モノマー及びオリゴマーに対する相溶性が良好である、新規な光学用活性エネルギー線硬化型粘接着剤用の添加剤を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者は検討の結果、所定のロジンエステルを含む添加剤によって、前記課題を解決できることを見出した。即ち本発明は、以下の光学用活性エネルギー線硬化型粘接着剤用の添加剤、及び該添加剤を含有する光学用アクリル系活性エネルギー線硬化型粘接着剤に関する。
【００１１】
１．ロジン類（ａ）とアルキレングリコール類（ｂ）とのエステル化物であり、前記エステル化物の加水分解物として得られる樹脂酸中に、エチレン性不飽和二重結合を有さない樹脂酸が６０重量％以上含まれる、ロジンエステル（Ａ）を含む光学用活性エネルギー線硬化型粘接着剤用の添加剤
【００１２】
２．（ｂ）成分が、下記一般式（１）で示されるエチレングリコール類（ｂ−１）である、前記項１に記載の添加剤。
［化１］
ＨＯ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−Ｈ    （１）
（式中、ｎは２〜４の整数である）
【００１３】
３．（Ａ）成分の色調が３００ハーゼン以下である、前記項１又は２に記載の添加剤。
【００１４】
４．（Ａ）成分のガラス転移温度が−１０℃以下である、前記項１〜３のいずれかに記載の添加剤。
【００１５】
５．前記項１〜４のいずれかに記載の添加剤を含有する、光学用アクリル系活性エネルギー線硬化型粘接着剤。
【発明の効果】
【００１６】
本発明の光学用活性エネルギー線硬化型粘接着剤用の添加剤は、前記ロジンエステル（Ａ）を含むため、重合阻害性が低く、耐光性や色調が良好である。また、該ロジンエステルのアクリル系モノマー及びオリゴマーに対する相溶性が良好なため、該粘接着剤の製造における添加剤の析出が抑制されて、該粘接着剤のヘイズは良好になる。さらに、該ロジンエステルのガラス転移温度が低いため、常温では液状でありハンドリング性に優れている。
【００１７】
本発明の光学用アクリル系活性エネルギー線硬化型粘接着剤は、前記添加剤を含むため耐光性や透明性が良好である。そして、該添加剤による重合阻害が抑制されるので、効率的に硬化反応が進み高分子量の粘接着剤が得られる。また、本発明の粘接着剤は、該添加剤の析出が抑制されるので、ヘイズが良好であり、操作性にも優れる。さらに、該添加剤が粘着付与剤及び可塑剤の機能も有しているため、本発明の粘接着剤は、粘着性能が高い特徴を有する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
本発明の光学用活性エネルギー線硬化型粘接着剤（以下、粘接着剤）用の添加剤（以下、添加剤）は、ロジン類（ａ）（以下、（ａ）成分）とアルキレングリコール類（ｂ）（以下、（ｂ）成分）とのエステル化物であり、前記エステル化物の加水分解物として得られる樹脂酸中に、エチレン性不飽和二重結合を有さない樹脂酸が６０重量％以上含まれる、ロジンエステル（Ａ）（以下、（Ａ）成分）を含むことを特徴とする。
【００１９】
本発明の（Ａ）成分は、（ａ）成分と（ｂ）成分とをエステル化して得られる反応物である。
【００２０】
（ａ）成分は、特に限定されず各種公知のものを使用することができる。具体的には、馬尾松、スラッシュ松（湿地松）、メルクシ松、思茅松、テーダ松、大王松等に由来する天然ロジン（ガムロジン、トール油ロジン、ウッドロジン）や、天然ロジンを精製して得られる精製ロジン、天然ロジンを水素化反応させて得られる水素化ロジン、天然ロジンを不均化反応させて得られる不均化ロジン等が挙げられる。なお、市販品としては、例えば、水素化ロジンではハイペールＣＨ、ＣＲＷ−３００（以上、荒川化学工業（株）製）、Ｆｏｒａｌ  ＡＸ、Ｆｏｒａｌ  ＤＸ、Ｓｔａｙｂｅｌｉｔｅ、Ｓｔａｙｂｅｌｉｔｅ  Ａ（以上、Ｐｉｎｏｖａ社製）、Ｆｏｒａｌｙｎ  Ｅ、Ｆｏｒａｌ  ＡＸ−Ｅ、Ｓｔａｙｂｅｌｉｔｅ  Ｒｅｓｉｎ−Ｅ（以上、Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製）等が、不均化ロジンではロンヂスＲ、ＫＲ−６１４（以上、荒川化学工業（株）製）などが使用できる。
【００２１】
（ａ）成分としては、得られる（Ａ）成分の色調を向上させ、かつ不純物を低減できる点で、精製しておくことが好ましい。精製方法としては特に限定されないが、具体的には、例えば、蒸留、再結晶、抽出等が挙げられる。蒸留の場合は、例えば、未精製の（ａ）成分を通常は温度２００〜３００℃程度、圧力１３０〜１，３００Ｐａ程度の範囲の蒸留条件で行う。蒸留時間は蒸留条件に応じて決定すればよい。再結晶の場合は、例えば、未精製の（ａ）成分を良溶媒に溶解し、ついで溶媒を留去して濃厚な溶液とし、この溶液に貧溶媒を添加することにより行なうことができる。良溶媒としてはベンゼン、トルエン、キシレン、クロロホルム、炭素数１〜３の低級アルコール、アセトン等のケトン類、酢酸エチル等の酢酸エステル類等が挙げられる。貧溶媒としてはｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、シクロヘキサン、イソオクタン等が挙げられる。更に上記精製は未精製の成分（ａ）を、アルカリ水を用いてアルカリ水溶液となし、生じた不溶性の不ケン化物を有機溶媒により抽出した後、水層を中和してもよい。
【００２２】
（ｂ）成分は、アルキレングリコール類であれば、特に限定されず公知のものを使用することができる。具体的には、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ペンタエチレングリコール、ヘキサエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、テトラプロピレングリコール、ペンタプロピレングリコール、ヘキサプロピレングリコール等が挙げられる。これらは単独で、または二種以上を併用してしてもよい。これらのうち、下記一般式（１）で示されるエチレングリコール類（ｂ−１）（以下、（ｂ−１）成分）が好ましい。
［化１］
ＨＯ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−Ｈ    （１）
（式中、ｎは２〜４の整数である）
【００２３】
本発明の（Ａ）成分は、（ａ）成分と（ｂ）成分とのエステル化物であることで、アクリル系モノマー及びオリゴマーに対する相溶性が良い特徴を有する。その理由は明らかでないが、（Ａ）成分は、（ｂ）成分に由来する高極性のポリオキシアルキレン構造を含むため、水酸基、アミノ基等を含む高極性のアクリル系モノマー及びオリゴマーに対する相溶性が良くなると推定される。また、（Ａ）成分は、エチレン性不飽和二重結合を有さない樹脂酸のような低極性の構造も含むため、アルキル基、脂環骨格等を含む低極性のアクリル系モノマー及びオリゴマーとも相溶性が良くなると推定される。
【００２４】
本発明の添加剤は、前記特徴を有する（Ａ）成分を含むため、アクリル系モノマー及びオリゴマーに対する相溶性が向上し、粘接着剤の製造における析出が抑制される。そのため、該粘接着剤のヘイズは良好になる。一方、従来のロジンエステルを含む添加剤では、アクリル系モノマー及びオリゴマーに対する相溶性が悪いために析出が見られ、粘接着剤のヘイズが悪くなって光学用途には不適なものとなる。
【００２５】
本発明の（Ａ）成分は、加水分解物として得られる樹脂酸中に、エチレン性不飽和二重結合を有さない樹脂酸が６０重量％以上含まれることを必須とする。
【００２６】
前記の「加水分解物として得られる樹脂酸」とは、エステルである（Ａ）成分を酸又は塩基触媒を用いて、水及び／又はアルコールにより加水分解して得られる樹脂酸を意味する。
【００２７】
前記の「エチレン性不飽和二重結合を有さない樹脂酸が６０重量％以上含まれる」とは、加水分解物である樹脂酸をメチル化処理し、ガスクロマトグラフ質量分析によって該メチル化処理物を測定した場合に、測定された分子量３２０の成分の含有量が、分子量３１４〜３２０の成分の合計量の６０重量％以上であることを意味する。分子量３２０の成分は、前記メチル化処理物のうち分子内にエチレン性不飽和二重結合を有さない樹脂酸のメチル化物が相当し、分子量３１４〜３２０の成分は、前記メチル化物と分子内にエチレン性不飽和二重結合を少なくとも１つ以上有する樹脂酸のメチル化物とが相当する。よって、分子量３２０の成分の含有量が、分子量３１４〜３２０の成分の合計量の６０重量％以上であることは、加水分解物である樹脂酸中にエチレン性不飽和二重結合を有さない成分が非常に多く含まれることを意味する。
【００２８】
本発明の添加剤は、前記特徴を有する（Ａ）成分を含むため、エチレン性不飽和二重結合による紫外線等の吸収が抑制されて、色調や耐光性が良好になり、アクリル系モノマー及びオリゴマーの重合反応を阻害しない効果を奏する。
【００２９】
本発明の（Ａ）成分において、加水分解物中に含まれるエチレン性不飽和二重結合を有さない樹脂酸の含有量は、添加剤の色調、耐光性、及び重合阻害性の観点から、好ましくは８０重量％以上、より好ましくは９０重量％以上であればよい。
【００３０】
エチレン性不飽和二重結合を有さない樹脂酸の種類は、特に限定されない。具体的には、アビエタン骨格を有する樹脂酸でエチレン性不飽和二重結合を含まないテトラヒドロアビエチン酸、ピマラン又はイソピマラン骨格を有する樹脂酸でエチレン性不飽和二重結合を含まないテトラヒドロピマル酸、テトラヒドロイソピマル酸等が挙げられる。
【００３１】
スラッシュ松及びメルクシ松に由来する天然ロジンには、樹脂酸のメチル化処理物でガスクロマトグラフ質量分析によって測定される分子量３１４〜３２０の成分に該当しない、ラブダン骨格を有する樹脂酸も含まれる。具体的には、スラッシュ松由来のロジンにはコムン酸（Ｃｏｍｍｕｎｉｃ  ａｃｉｄ）が、メルクシ松由来のロジンにはジヒドロアガト酸（Ｄｉｈｙｄｒｏａｇａｔｈｉｃ  ａｃｉｄ）が含まれる。該樹脂酸が有するエチレン性不飽和二重結合も、後述の水素化条件により全て水素化される。
【００３２】
（Ａ）成分の製造方法は、特に限定されないが、エチレン性不飽和二重結合を有さない樹脂酸が６０重量％以上含まれる（ａ）成分と（ｂ）成分をエステル化させる、前記以外の（ａ）成分に後述の水素化をした後で（ｂ）成分とエステル化させる、（ａ）成分と（ｂ）成分のエステル化後に該水素化をする、等の方法が挙げられる。エステル化反応は、公知のエステル化方法で行うことができる。具体的には、１５０〜３００℃程度の高温条件において、生成する水を系外に除去しながら行われる。また、エステル化反応中に空気が混入すると生成するエステル化物が着色するおそれがあるため、反応は窒素やヘリウム、アルゴン等の不活性ガス下で行なうことが好ましい。なお、反応に際しては、必ずしもエステル化触媒を必要としないが、反応時間の短縮のために酢酸、パラトルエンスルホン酸等の酸触媒、水酸化カルシウム等のアルカリ土類金属の水酸化物、酸化カルシウム、酸化マグネシウム等の金属酸化物等を使用することもできる
【００３３】
（ａ）成分と（ｂ）成分の使用量は、特に限定されないが、（ａ）成分の酸価（ＪＩＳ  Ｋ  ００７０。以下、酸価というときは同様。）と（ｂ）成分の水酸基価（ＪＩＳ  Ｋ００７０。以下、水酸基価というときは同様。）との比率（ＯＨ／ＣＯＯＨ）が、通常０．５〜４程度、好ましくは１〜２．５程度となる範囲であればよい。
【００３４】
（ａ）成分、又は（ａ）成分と（ｂ）成分とのエステル化物の水素化反応には、公知の方法を採用できる。例えば、水素化触媒の存在下、通常１〜２５ＭＰａ程度、好ましくは５〜２０ＭＰａ程度の水素加圧下で０．５〜７時間程度、好ましくは１〜５時間程度、（ａ）成分、又は（ａ）成分と（ｂ）成分とのエステル化物を加熱することにより行なう。水素化触媒としては、特に制限なく各種公知のものが使用できるが、好ましくはパラジウム系、ロジウム系、ルテニウム系、白金系の触媒を例示できる。該触媒は通常カーボン、シリカ、アルミナなどの担体に担持して使用される。
該触媒の使用量は、（ａ）成分、又は（ａ）成分と（ｂ）成分とのエステル化物１００重量部に対して、通常０．０１〜２０重量部程度、好ましくは０．１〜１０重量部程度である。また、水素化温度は１００〜３００℃程度、好ましくは１５０〜２９０℃程度である。また、水素化は、必要に応じて、（ａ）成分、又は（ａ）成分と（ｂ）成分とのエステル化物を溶剤に溶解した状態で行ってもよい。使用する溶剤は特に限定されないが、反応に不活性で原料や生成物が溶解しやすい溶剤であればよい。例えば、シクロヘキサン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、デカリン、テトラヒドロフラン、ジオキサン等を１種または２種以上を組み合わせて使用できる。溶剤の使用量は特に制限されないが、通常、原料樹脂に対して固形分が１０重量％以上、好ましくは１０〜７０重量％程度の範囲となるように用いればよい。
【００３５】
本発明の（Ａ）成分は、その加水分解物として得られる樹脂酸中に、エチレン性不飽和二重結合を有さない樹脂酸が６０重量％以上含まれることを必須とする。一般的な水素化条件で製造した水素化ロジンエステルの場合には、加水分解物中のエチレン性不飽和二重結合を有さない樹脂酸の含有量は２０重量％程度までしか増加しないため、（Ａ）成分を得るためには水素化を繰り返す、触媒の使用量を増やす、水素化反応の温度を高める等の条件を厳しくしたり触媒種を選定したりする必要がある。
【００３６】
（Ａ）成分の色調は、特に限定されないが、添加剤の色調、耐光性、及び粘接着剤の透明性の観点から、通常は３００ハーゼン（ＪＩＳ  Ｋ  ００７１−１）以下、好ましくは２００ハーゼン以下程度の範囲であればよい。
【００３７】
（Ａ）成分のガラス転移温度（ＪＩＳ  Ｋ  ７１２１）（以下、Ｔｇと略記する）は、特に限定されないが、通常は−１０℃以下、好ましくは−１０〜−４０℃程度の範囲であればよい。Ｔｇが該範囲の場合、（Ａ）成分は常温（ＪＩＳ  Ｚ  ８７０３）で液状のため、粘接着剤に用いる場合、従来のロジンエステル系添加剤と比較してハンドリング性が良好である。
【００３８】
（Ａ）成分の酸価及び水酸基価は、特に限定されないが、通常３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下及び１０〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ程度の範囲であればよい。
【００３９】
（Ａ）成分には、ジエステル体、モノエステル体及び未反応の（ａ）成分が含まれる。ジエステル体は、（ｂ）成分の２つの水酸基に（ａ）成分がエステル化することで得られ、モノエステル体は、（ｂ）成分の１つの水酸基のみに（ａ）成分がエステル化して得られる反応物である。（Ａ）成分におけるジエステル体の含有比率は、特に限定されないが、１０重量％以上程度の範囲であるのが好ましい。該含有比率は、各種公知の手段で定量できる。具体的にはゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定を用いて、（Ａ）成分の全ピーク面積総和と、（Ａ）成分中のジエステル体に対応するピーク面積との比率によって求められる。
【００４０】
本発明の添加剤は、粘着付与剤及び可塑剤の機能を有しているため、該添加剤を含む粘接着剤の被着体への接着力を向上させることが可能であり、また柔軟性を付与することで該粘接着剤の弾性率を低下させ、例えば、被着体の印刷部による段差への追従性を向上させることも可能である。
【００４１】
本発明の添加剤は、（Ａ）成分を含有するものであるが、必要に応じて、酸化防止剤等の各種添加剤を含有していてもよい。
【００４２】
本発明の光学用アクリル系活性エネルギー線硬化型粘接着剤（以下、単に粘接着剤という）は、特に限定されないが、前記添加剤、アクリル系モノマー及びオリゴマー、並びに光重合開始剤を含有する。
【００４３】
前記アクリル系モノマーとしては、（メタ）アクリロイル基を含有するものであれば、各種公知のものを特に限定なく使用できる。具体例としては、アルキル（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、アミノアルキル（メタ）アクリレート、ブタジエン（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、シリコン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、１分子中に２〜８個の（メタ）アクリロイル基を含有する多官能（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００４４】
前記オリゴマーとしては、（メタ）アクリロイル基を含有する重合性ポリマー（マクロモノマー）であり、重合度が２〜２０程度の比較的重合度の低い状態で、硬化反応によって重合体を合成する原料であれば、各種公知のものを特に限定なく使用できる。具体的には、ポリアクリル（メタ）アクリレート、ポリウレタン（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート等（例えば、荒川化学工業（株）製「ビームセットシリーズ」）が挙げられる。
【００４５】
前記光重合開始剤としては、活性エネルギー線により分解してラジカルを発生して重合を開始させることができるものであれば、各種公知のものを特に限定なく使用できる。例えば、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、１−シクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド、４−メチルベンゾフェノン等が挙げられる。これらは１種を単独で、あるいは２種以上を組合せて用いることができる。
【００４６】
本発明の粘接着剤における各成分の使用量は、特に限定されないが、アクリル系モノマー及びオリゴマーの合計１００重量部に対して、添加剤が１〜１００重量部程度、光重合開始剤が０．１〜１０重量部程度の範囲とすることが好ましい。
【００４７】
本発明の粘接着剤は、活性エネルギー線を照射することにより硬化させる。活性エネルギー線としては、特に限定されず、例えば、光（紫外線などの光線）、電子線、Ｘ線、α線、β線、γ線、中性子線等が挙げられる。
【００４８】
本発明の粘接着剤は、粘接着性能および硬化性に悪影響を及ぼさない範囲で、粘着付与剤、充填剤、可塑剤、増粘剤、消泡剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、耐水化剤、造膜助剤、防腐剤、防錆剤、顔料、染料等の各種公知の添加剤を適宜含有させてもよい。
【００４９】
本発明の粘接着剤は、透明粘着シートや透明樹脂組成物の形態で、光学用途に好適に使用できる。光学用の透明粘着シートとしては、特に限定されないが、例えば、ＯＣＡ（Ｏｐｔｉｃａｌｌｙ  Ｃｌｅａｒ  Ａｄｈｅｓｉｖｅ）が挙げられる。また、光学用の透明樹脂組成物としては、特に限定されないが、例えば、ＯＣＲ（Ｏｐｔｉｃａｌｌｙ  Ｃｌｅａｒ  Ｒｅｓｉｎ）が挙げられる。
【００５０】
本発明の粘接着剤を、前記ＯＣＡやＯＣＲに用いると、前記添加剤を含むため、耐光性及び透明性が良好なものが得られる。そして、該添加剤による重合阻害が抑制されているので、効率的に硬化反応が進み高分子量のＯＣＡやＯＣＲが得られる。また、ＯＣＡやＯＣＲから該添加剤の析出が抑制されるので、従来の水素化ロジンエステル系添加剤を使用する場合に比べて、ヘイズが良好になり、操作性にも優れる。さらに、該添加剤が粘着付与剤及び可塑剤の機能も有しているため、被着体への接着力の高いＯＣＡやＯＣＲが得られ、また柔軟性を付与することで弾性率を低下させるので、被着体の印刷部による段差への追従性に優れたＯＣＡが得られる。
【実施例】
【００５１】
以下、実施例および比較例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。実施例中の「部」及び「％」は特に断りがない限り、重量基準である。
【００５２】
製造例１（ロジンエステル１の製造）
１リットルオートクレーブに中国水素化ロジン ２００ｇ、５％パラジウムアルミナ粉末（エヌ・イー  ケムキャット社製）２ｇ、及びシクロヘキサン２００ｇを仕込み、系内の酸素を除去した後、系内を６ＭＰａに加圧後、２００℃まで昇温した。温度到達後、系内を再加圧し、９ＭＰａを保ち、３時間水素化反応を行い、触媒ろ別後、減圧下にてシクロヘキサンを除去し、水素化ロジン １９０ｇを得た。
次いで、攪拌装置、冷却管および窒素導入管を備えた反応装置に水素化ロジン １８０ｇを仕込み、２００℃まで溶融した後、トリエチレングリコール６５ｇを仕込み、２７５℃で２０時間反応させた。その後、減圧下にて低沸点留分を除去し、ロジンエステル１７９ｇを得た。
得られたロジンエステルを０．３リットルオートクレーブに１００ｇ、５％パラジウムカーボン（含水率５０％、エヌ・イー  ケムキャット社製）を０．５ｇ仕込み、系内の酸素を除去した後、系内を６ＭＰａに加圧後、２２０℃まで昇温した。温度到達後、系内を再加圧し、９ＭＰａを保ち、４時間水素化反応を行い、濾過で触媒を除去し、ロジンエステル１を９３ｇ得た。
【００５３】
製造例２（ロジンエステル２の製造）
１リットルオートクレーブにガムロジン２００ｇ、５％パラジウムカーボン（含水率５０％、エヌ・イー  ケムキャット社製）１ｇ、及びシクロヘキサン２００ｇを仕込み、系内の酸素を除去した後、系内を６ＭＰａに加圧後、２００℃まで昇温した。温度到達後、系内を再加圧し、９ＭＰａを保ち、３時間水素化反応を行い、触媒ろ別後、減圧下にてシクロヘキサンを除去し、水素化ロジン １９１ｇを得た。
次いで、攪拌装置、冷却管および窒素導入管を備えた反応装置に水素化ロジン １８０ｇを仕込み、２００℃まで溶融した後、トリエチレングリコール６５ｇを仕込み、２７５℃で２０時間反応させた。その後、減圧下にて低沸点留分を除去し、ロジンエステル１７５ｇを得た。
得られたロジンエステルを０．３リットルオートクレーブに１００ｇ、５％パラジウムカーボン（含水率５０％、エヌ・イー  ケムキャット社製）を０．５ｇ仕込み、系内の酸素を除去した後、系内を６ＭＰａに加圧後、２２０℃まで昇温した。温度到達後、系内を再加圧し、９ＭＰａを保ち、４時間水素化反応を行い、濾過で触媒を除去し、ロジンエステル２を９４ｇ得た。
【００５４】
製造例３（ロジンエステル３の製造）  
１リットルオートクレーブにガムロジン２００ｇ、５％パラジウムカーボン（含水率５０％、エヌ・イー  ケムキャット社製）０．５ｇ、及びシクロヘキサン２００ｇを仕込み、系内の酸素を除去した後、系内を６ＭＰａに加圧後、２００℃まで昇温した。温度到達後、系内を再加圧し、９ＭＰａを保ち、３時間水素化反応を行い、触媒ろ別後、減圧下にてシクロヘキサンを除去し、水素化ロジン １９３ｇを得た。
次いで、攪拌装置、冷却管および窒素導入管を備えた反応装置に水素化ロジン １８０ｇを仕込み、２００℃まで溶融した後、トリエチレングリコール６５ｇを仕込み、２７５℃で２０時間反応させた。その後、減圧下にて低沸点留分を除去し、ロジンエステル１７８ｇを得た。
得られたロジンエステルを０．３リットルオートクレーブに１００ｇ、５％パラジウムカーボン（含水率５０％、エヌ・イー  ケムキャット社製）を０．５ｇ仕込み、系内の酸素を除去した後、系内を６ＭＰａに加圧後、２２０℃まで昇温した。温度到達後、系内を再加圧し、９ＭＰａを保ち、３時間水素化反応を行い、濾過で触媒を除去し、ロジンエステル３を９３ｇ得た。
【００５５】
製造例４（ロジンエステル４の製造）
１リットルオートクレーブに中国水素化ロジン ２００ｇ、５％パラジウムアルミナ粉末（エヌ・イー  ケムキャット社製）２ｇ、及びシクロヘキサン２００ｇを仕込み、系内の酸素を除去した後、系内を６ＭＰａに加圧後、２００℃まで昇温した。温度到達後、系内を再加圧し、９ＭＰａを保ち、３時間水素化反応を行い、触媒ろ別後、減圧下にてシクロヘキサンを除去し、水素化ロジン １９０ｇを得た。
次いで、攪拌装置、冷却管および窒素導入管を備えた反応装置に水素化ロジン １８０ｇを仕込み、２００℃まで溶融した後、ジエチレングリコール９０ｇを仕込み、２４０℃で２４時間反応させた。その後、減圧下にて低沸点留分を除去し、ロジンエステル２１６ｇを得た。
得られたロジンエステルを０．３リットルオートクレーブに１００ｇ、５％パラジウムカーボン（含水率５０％、エヌ・イー  ケムキャット社製）を０．５ｇ仕込み、系内の酸素を除去した後、系内を６ＭＰａに加圧後、２２０℃まで昇温した。温度到達後、系内を再加圧し、９ＭＰａを保ち、４時間水素化反応を行い、濾過で触媒を除去し、ロジンエステル４を９１ｇ得た。
【００５６】
製造例５（ロジンエステル５の製造）  
１リットルオートクレーブに中国水素化ロジン ２００ｇ、５％パラジウムアルミナ粉末（エヌ・イー  ケムキャット社製）２ｇ、及びシクロヘキサン２００ｇを仕込み、系内の酸素を除去した後、系内を６ＭＰａに加圧後、２００℃まで昇温した。温度到達後、系内を再加圧し、９ＭＰａを保ち、３時間水素化反応を行い、触媒ろ別後、減圧下にてシクロヘキサンを除去し、水素化ロジン １８８ｇを得た。
次いで、攪拌装置、冷却管および窒素導入管を備えた反応装置に水素化ロジン １８０ｇを仕込み、２００℃まで溶融した後、テトラエチレングリコール９６ｇを仕込み、２８５℃で２０時間反応させた。その後、減圧下にて低沸点留分を除去し、ロジンエステル１７４ｇを得た。
得られたロジンエステルを０．３リットルオートクレーブに１００ｇ、５％パラジウムカーボン（含水率５０％、エヌ・イー  ケムキャット社製）を０．５ｇ仕込み、系内の酸素を除去した後、系内を６ＭＰａに加圧後、２２０℃まで昇温した。温度到達後、系内を再加圧し、９ＭＰａを保ち、４時間水素化反応を行い、濾過で触媒を除去し、ロジンエステル５を９３ｇ得た。
【００５７】
比較製造例１（ロジンエステル６の製造）
攪拌装置、冷却管および窒素導入管を備えた反応装置にガムロジン１８０ｇを仕込み、２００℃まで溶融した後、トリエチレングリコール６５ｇを仕込み、２７５℃で２０時間反応させた。その後、減圧下にて低沸点留分を除去し、ロジンエステル１７４ｇを得た。
得られたロジンエステルを０．３リットルオートクレーブに１００ｇ、５％パラジウムカーボン（含水率５０％、エヌ・イー  ケムキャット社製）を０．５ｇ仕込み、系内の酸素を除去した後、系内を６ＭＰａに加圧後、２２０℃まで昇温した。温度到達後、系内を再加圧し、９ＭＰａを保ち、４時間水素化反応を行い、濾過で触媒を除去し、ロジンエステル６を９０ｇ得た。
【００５８】
比較製造例２（ロジンエステル７の製造）
攪拌装置、冷却管および窒素導入管を備えた反応装置に市販の水素化ロジン（Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製、商品名：「Ｆｏｒａｌ  ＡＸ−Ｅ」）３００ｇを仕込み、２００℃まで昇温溶融した後、トリエチレングリコール１０８ｇを仕込み、２７５℃で２４時間反応させた。その後、減圧下にて低沸点留分を除去し、ロジンエステル７を２８２ｇ得た。
【００５９】
比較製造例３（ロジンエステル８の製造）
１リットルオートクレーブに中国水素化ロジン ２００ｇ、５％パラジウムアルミナ粉末（エヌ・イー  ケムキャット社製）２ｇ、及びシクロヘキサン２００ｇを仕込み、系内の酸素を除去した後、系内を６ＭＰａに加圧後、２００℃まで昇温した。温度到達後、系内を再加圧し、９ＭＰａを保ち、３時間水素化反応を行い、触媒ろ別後、減圧下にてシクロヘキサンを除去し、水素化ロジン １８９ｇを得た。
得られた水素化ロジン １００ｇ、メタノール３００ｇを１リットルオートクレーブに仕込み、系内の酸素を除去した後、２９０℃まで昇温した。２０分毎に脱圧して水蒸気を抜きながら２時間エステル化反応させた。得られた反応液をロータリーエバポレーターにて濃縮後、水酸化カルシウムを５ｇ加え、液温１５０〜２７０℃、圧力０．４ｋＰａ条件下での単蒸留により、主留分としてロジンエステル８を６９ｇ得た。
【００６０】
比較製造例４（ロジンエステル９の製造）
１リットルオートクレーブに中国水素化ロジン ２００ｇ、５％パラジウムアルミナ粉末（エヌ・イー  ケムキャット社製）２ｇ、及びシクロヘキサン２００ｇを仕込み、系内の酸素を除去した後、系内を６ＭＰａに加圧後、２００℃まで昇温した。温度到達後、系内を再加圧し、９ＭＰａを保ち、３時間水素化反応を行い、触媒ろ別後、減圧下にてシクロヘキサンを除去し、水素化ロジン １９１ｇを得た。
次いで、攪拌装置、冷却管および窒素導入管を備えた反応装置に水素化ロジン １８５ｇを仕込み、２００℃まで溶融した後、１，６−ヘキサンジオール４０ｇを仕込み、２４０℃で２０時間反応させた。その後、減圧下にて低沸点留分を除去し、ロジンエステル１７３ｇを得た。
得られたロジンエステルを０．３リットルオートクレーブに１００ｇ、５％パラジウムカーボン（含水率５０％、エヌ・イー  ケムキャット社製）を０．５ｇ仕込み、系内の酸素を除去した後、系内を６ＭＰａに加圧後、２２０℃まで昇温した。温度到達後、系内を再加圧し、９ＭＰａを保ち、４時間水素化反応を行い、濾過で触媒を除去し、ロジンエステル９を９２ｇ得た。
【００６１】
比較製造例５（ロジンエステル１０の製造）
１リットルオートクレーブに中国水素化ロジン ２００ｇ、５％パラジウムアルミナ粉末（エヌ・イー  ケムキャット社製）２ｇ、及びシクロヘキサン２００ｇを仕込み、系内の酸素を除去した後、系内を６ＭＰａに加圧後、２００℃まで昇温した。温度到達後、系内を再加圧し、９ＭＰａを保ち、３時間水素化反応を行い、触媒ろ別後、減圧下にてシクロヘキサンを除去し、水素化ロジン １９０ｇを得た。
次いで、攪拌装置、冷却管および窒素導入管を備えた反応装置に水素化ロジン １８０ｇを仕込み、２００℃まで溶融した後、グリセリン２１ｇを仕込み、２８０℃で１０時間反応させた。その後、減圧下にて低沸点留分を除去し、ロジンエステル１７５ｇを得た。
得られたロジンエステルを１リットルオートクレーブに１７０ｇ、５％パラジウムカーボン（含水率５０％、エヌ・イー  ケムキャット社製）を０．８５ｇ、シクロヘキサンを１７０ｇ仕込み、系内の酸素を除去した後、系内を６ＭＰａに加圧後、２２０℃まで昇温した。温度到達後、系内を再加圧し、９ＭＰａを保ち、４時間水素化反応を行い、触媒ろ別後、減圧下にてシクロヘキサンを除去、ロジンエステル１０を１６１ｇ得た。
【００６２】
ロジンエステル１〜１０の諸物性及び添加剤としての性能評価を、以下のように測定及び評価した。結果を表１に示す。比較例１には、添加剤を用いない場合を記載した。
【００６３】
【表１】
2018127606.tif 000002
表１中の略語及び注釈は、以下の通りである。
α成分：ロジンエステルの加水分解物中のエチレン性不飽和二重結合を有さない樹脂酸
２−ＥＨＡ：２−エチルヘキシルアクリレート
ＢＡ：ブチルアクリレート
４−ＨＢＡ：４−ヒドロキシブチルアクリレート
２−ＨＥＡ：２−ヒドロキシエチルアクリレート
【００６４】
（α成分含有量：加水分解物のメチル化処理物のガスクロマトグラフ質量分析により測定された分子量３２０の成分の含有量）
ロジンエステル１〜１０を加水分解（ｎ−ヘキサノール中にロジンエステル１〜１０及び水酸化カリウムを加えて、２時間還流反応させた後に、塩酸処理で中性にする）した後、得られた樹脂酸を用いて、以下のガスクロマトグラフ質量分析装置で定量を実施した。
測定には、前記樹脂酸０．１ｇをｎ−ヘキサノール２．０ｇに溶解し、この溶液０．１ｇとオンカラムメチル化剤（フェニルトリメチルアンモニウムヒドロキサイド（ＰＴＨＡ）０．２モルメタノール溶液、ジーエルサイエンス（株）製）０．４ｇを均一混合し、１μｌをガスクロマトグラフ質量分析（ＧＣ／ＭＳ）に注入し、測定を行った。分子量３１４〜３２０の成分の合計ピーク面積に対する分子量３２０の成分のピーク面積比を測定し、これを分子量３２０の成分の含有量（重量％）とした。結果を表１のα成分含有量欄に示す。
使用装置
ＧＣ／ＭＳ：ガスクロマトグラフ Ａｇｉｌｅｎｔ６８９０、質量分析計 Ａｇｉｌｅｎｔ５９７３、カラム Ａｄｖａｎｃｅ−ＤＳ
【００６５】
（色調）
ＪＩＳ  Ｋ００７１に準じて、ガードナー単位、ハーゼン単位で測定した。
【００６６】
（ガラス転移温度（Ｔｇ））
ＪＩＳ  Ｋ７１２１に規定された示差走査熱量測定法（熱流束ＤＳＣ）により測定した。ＤＳＣ測定機器：ＥＸＳＴＡＲ  ＤＳＣ６２００、セイコーインスツルメンツ（株）製  
【００６７】
（アクリルモノマー溶解性評価）
ロジンエステル１〜１０と表１記載の各アクリルモノマーを同質量で混合し、室温で１２時間振とう攪拌後、目視で溶け残りの有無を評価。溶け残りが無ければ○、溶け残りがあれば×と評価した。溶け残りが無いロジンエステルは、アクリルモノマー及びオリゴマーとの相溶性が良好であり、当該ロジンエステルを含む添加剤を用いた粘接着剤は、該添加剤の析出が無くヘイズが良好なものとなる。
【００６８】
（重合阻害性評価）
重合阻害性評価のサンプルは次のように調製した。アクリル酸ブチル（大阪有機化学（株）製）７８部にイルガキュア１１７３（ＢＡＳＦ社製）２部、ロジンエステル１（製造例１）２０部を加えて溶解後、直径５ｃｍのアルミカップに２ｇ取り出し、重合阻害性評価用サンプルとした。また、ロジンエステル２〜１０についても同様に評価用サンプルを調製した。
【００６９】
得られた評価用サンプルを紫外線照射装置（ＵＢＴ−０８０−７Ａ／ＢＭ、（株）マルチプライ製）を使って、積算光量が１，０００ｍＪ／ｃｍ２  となるように、８０Ｗ／ｃｍ２  強度の紫外線を照射。そのサンプルをＧＰＣ測定した。
【００７０】
本発明における添加剤（ロジンエステル）の重合阻害性については、ＧＰＣによって重合平均分子量を算出して評価した。以下に詳細を記述する。
【００７１】
（ＧＰＣ測定条件）
機種    ：製品名「ＨＬＣ−８２２０」、東ソー（株）製
カラム  ：製品名「ＴＳＫｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＨＭ−Ｌ」×３本
展開溶媒、流量：テトラヒドロフラン、０．６ｍＬ／分
測定温度：４０℃
検出器  ：ＲＩ
【００７２】
（重量平均分子量）
重量平均分子量＝（ＭＰ×Ｐ＋ＭＭ×Ｍ）／（Ｐ＋Ｍ）・・・（３）
ＭＰ：アクリルポリマー部の重量平均分子量
ＭＭ：アクリルモノマー部の重量平均分子量
Ｐ  ：アクリルポリマーのＧＰＣピーク面積比
Ｍ  ：アクリルモノマーのＧＰＣピーク面積比
重量平均分子量が高いほど重合阻害性が低いことを示す。
重量平均分子量の測定結果を表１の重合阻害性欄に示す。
【００７３】
（耐光性評価）
ロジンエステル１〜１０を２ｇ、直径５ｃｍのアルミカップに仕込み、６０Ｗ／ｃｍ２  強度の紫外線（ＵＶ照射装置：アイ  スーパーＵＶテスター  ＳＵＶ−Ｆ１１２、岩崎電気（株）製）で６時間照射した。照射後のサンプルを５０％トルエン溶液とした後、色調をガードナー単位で測定した。UV照射後の色調（ガードナー）の数字が低いほど、耐光性が良好である。
【００７４】
表１のロジンエステル１〜５を添加剤として含む光学用粘接着剤の接着力を、以下のように評価した。結果を表２に示す。比較例１には、添加剤を用いない場合を記載した。表１のロジンエステル６〜１０は、重合阻害性、色調、アクリルモノマー溶解性及び耐光性のいずれかに問題があったので、光学用粘接着剤の添加剤としての評価はしなかった。
【００７５】
【表２】
2018127606.tif 000003
表２中の配合量の単位は重量部であり、略語及び注釈は、以下の通りである。
ＩＢＸＡ：イソボルニルアクリレート
２−ＨＥＡ：２−ヒドロキシエチルアクリレート
【００７６】
［アクリル系オリゴマー（ポリエーテルウレタンアクリレート）の合成］
攪拌装置、冷却管を備えた反応装置に、ポリエーテルポリオール（ＡＤＥＫＡ（株）製、商品名「アデカポリエーテルポリオールＰ−２０００」）３００部、イソホロンジイソシアネート４００部、およびオクチル酸スズ０．３６部を加え、８０℃まで昇温して３時間保温した後、ＮＣＯ測定にて反応完結を確認し、中間体であるイソシアネート末端ウレタンプレポリマーを得た。続いて、２−ヒドロキシエチルアクリレート（２−ＨＥＡ、大阪有機化学工業（株）製）を２００部加え、８０℃で２時間保温し、ＮＣＯ測定にて反応完結を確認することにより、重量平均分子量２６，０００、平均官能基数２のポリエーテルウレタンアクリレートを得た。
【００７７】
（光学用粘接着剤の調製）
前記合成法で得られたポリエーテルウレタンアクリレート３５．０部に、アクリル系モノマーとして２−ヒドロキシエチルアクリレート（２−ＨＥＡ、大阪有機化学工業（株）製）１８．０部とイソボルニルアクリレート（ＩＢＸＡ、大阪有機化学工業（株）製）１４．２部、添加剤（ロジンエステル１）３０．０部、及び光開始剤としてイルガキュアＴＰＯ（ＢＡＳＦジャパン（株）製）０．７部とイルガキュア１８４（ＢＡＳＦジャパン（株）製）２．１部を加えて実施例１の評価用サンプルを調製した。また、実施例２〜５についても、ロジンエステル２〜５を用いて同様に評価用サンプルを調製した。
【００７８】
（試験片の作成）
前記の評価用サンプルを、３８μｍ厚のポリエチレンテレフタラートフィルム（商品名「Ｓ−１００」、三菱化学ポリエステルフィルム（株）製）に、サイコロ型アプリケーターにて膜厚が１５０μｍになるよう塗布し、紫外線照射装置（ＵＢＴ−０８０−７Ａ／ＢＭ、（株）マルチプライ製）で、積算光量が３，０００ｍＪ／ｃｍ２  となるように、３００Ｗ／ｃｍ２強度の紫外線照射で硬化し、試料テープを作成した。
【００７９】
（接着力の測定）
前記試料テープを、２ｋｇローラーを用いて、ガラス板（２６ｍｍ×１０．０ｃｍ×１．１ｍｍ）に圧着後、室温で１時間放置した。その後、テンシロン引張り試験機（製品名「ＲＭＴ−５００」、（株）オリエンテック製）で１８０°方向に３００ｍｍ／ｍｉｎの速度で剥離を行うことで、接着力（Ｎ／２５ｍｍ）を測定した。
【００８０】
表１のロジンエステル１〜５を添加剤として含む光学用粘接着剤の貯蔵弾性率及び段差追従性を、以下のように評価した。結果を表３に示す。比較例１には、添加剤を用いない場合を記載した。表２と同様に、ロジンエステル６〜１０は、重合阻害性、色調、アクリルモノマー溶解性及び耐光性のいずれかに問題があったので、光学用粘接着剤の添加剤としての評価はしなかった。
【００８１】
【表３】
2018127606.tif 000004
表３中の配合量の単位は重量部であり、略語及び注釈は、以下の通りである。
ＵＡ−１６０ＴＭ：ウレタンアクリレートオリゴマー
ＦＡ−５１２Ｍ：ジシクロペンテニルオキシエチルメタクリレート
ＬＡ：ラウリルアクリレート
４−ＨＢＡ：４−ヒドロキシブチルアクリレート
【００８２】
（光学用粘接着剤の調製）
ウレタンアクリレートオリゴマー（重量平均分子量１，６００、平均官能基数２、商品名「ＵＡ−１６０ＴＭ」、新中村化学工業（株）製）２５．０部に、アクリル系モノマーとしてジシクロペンテニルオキシエチルメタクリレート（商品名「ＦＡ−５１２Ｍ」、日立化成（株）製）１０．０部、ラウリルアクリレート（ＬＡ、大阪有機化学工業（株）製）８．０部と４−ヒドロキシブチルアクリレート（４−ＨＢＡ、大阪有機化学工業（株）製）５．０部、添加剤（ロジンエステル１）３０．０部、及び光開始剤としてイルガキュアＴＰＯ（ＢＡＳＦジャパン（株）製）０．５部とイルガキュア１８４（ＢＡＳＦジャパン（株）製）１．５部を加えて、実施例１の評価用サンプルを調製した。また、実施例２〜５についても、ロジンエステル２〜５を用いて同様に評価用サンプルを調製した。
【００８３】
（試験片の作成）
前記評価用サンプルを、７５μｍ厚の重剥離処理ポリエステルフィルム（商品名「ＳＰ−ＰＥＴ−０３−７５ＢＵ」、パナック（株）製）上に、１５０μｍの膜厚になるように塗布し、空気中、高圧水銀灯（１００ｍＷ／ｃｍ２、１００ｍＪ／ｃｍ２）の下を１度通過させることにより、プレ硬化を行った。この硬化物塗工面に３８μｍ厚の軽剥離処理ポリエステルフィルム（商品名「ＳＰ−ＰＥＴ−０１−３８ＢＵ」、パナック（株）製）を剥離処理面が接するように貼り合わせ、空気中、高圧水銀灯（１００ｍＷ／ｃｍ２、３００ｍＪ／ｃｍ２）の下を３度通過させて硬化を行い、試験片を作製した。
【００８４】
（貯蔵弾性率の測定）
前記試験片を５ｍｍ×５ｍｍの大きさに切りだし、重剥離処理ポリエステルフィルム及び軽剥離処理ポリエステルフィルムを剥離後、粘接着剤層を膜厚が６００μｍになるように４層貼り合わせた。貼り合わせた４層を、動的粘弾性測定装置（ＤＭＳ６１００、セイコーインスツル（株）製）に取り付け、ずり粘弾性モード、周波数１０Ｈｚ、温度上昇速度３℃／ｍｉｎ、及び−１０℃以上５０℃以下の温度領域で測定を行い、２５℃の貯蔵弾性率（ＭＰａ）を測定した。
【００８５】
（段差追従性評価）
前記試験片から軽剥離処理ポリエステルフィルムを剥離し、３８μｍ厚のポリエステルフィルムＡ（商品名「Ｓ−１００」、三菱化学ポリエステルフィルム（株）製）を貼り合わせ、５ｃｍ×５ｃｍの大きさに切り出して２時間放置し、試験板を作成した。大きさ３ｃｍ×３ｃｍの３８μｍ厚のポリエステルフィルムＢ（商品名「Ｓ−１００」、三菱化学ポリエステルフィルム（株）製）をガラス板上に載せた後、前記試験板の重剥離ポリエステルフィルムを剥がし、ガラス板上の該ポリエステルフィルムＢを覆うように貼り合わせた後、オートクレーブ処理（２５℃、０．５ＭＰａ、２０ｍｉｎ）を行った。処理後、前記ポリエステルフィルムＢ周りの埋め込み性を目視で確認し、下記の基準で評価した。
○：埋め込み性良好。ポリエステルフィルムＢの周りに小さい気泡が確認されるのみ。
×：埋め込み性悪い。ポリエステルフィルムＢの周りに隙間があるように、大きい気泡が確認される。