(57)【要約】      （修正有）【課題】ムーニー粘度を低減可能なマスターバッチの製造方法およびタイヤの製造方法を提供する。【解決手段】充てん剤を含む凝固処理前ゴムラテックスを凝固し、凝固物を得る工程と、凝固物を脱水する工程と、脱水後の凝固物を押出機で乾燥させながら可塑化する工程とを含み、脱水後の凝固物を乾燥させながら可塑化する工程において、凝固物がしゃく解剤を含むマスターバッチの製造方法。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
充てん剤を含む凝固処理前ゴムラテックスを凝固し、凝固物を得る工程と、
前記凝固物を脱水する工程と、
脱水後の前記凝固物を押出機で乾燥させながら可塑化する工程と
を含み、
脱水後の前記凝固物を乾燥させながら可塑化する前記工程において、前記凝固物がしゃく解剤を含んでいる、
マスターバッチの製造方法。
【請求項２】
脱水後の前記凝固物を乾燥させながら可塑化する前記工程において、前記しゃく解剤の量は、前記凝固物中のゴム１００質量部に対して０．０５質量部〜３質量部である、請求項１に記載のマスターバッチの製造方法。
【請求項３】
請求項１または２に記載のマスターバッチの製造方法を含む、タイヤの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、マスターバッチの製造方法およびタイヤの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ウエットマスターバッチは、たとえば、天然ゴムラテックスとカーボンブラックスラリーとを混合し、凝固させ、凝固物を、押出機で脱水し、乾燥させながら可塑化させるという手順（以下、「従来手順」という。）で製造される。
【０００３】
このような手順で製造されたウエットマスターバッチは、ドライマスターバッチと比べて、加硫ゴムの発熱性が低いものの、ムーニー粘度が高い傾向がある。ドライマスターバッチとは、ゴムにカーボンブラックを乾式で練り込んだものである。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１３−１４７５７４号公報
【特許文献２】特表２０１１−５１１１４８号公報
【特許文献３】特開２０１０−６５１２６号公報
【特許文献４】特開２０１６−２２６１８号公報
【特許文献５】特開２０１０−２７０２００号公報
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本開示におけるマスターバッチの製造方法は、充てん剤を含む凝固処理前ゴムラテックスを凝固し、凝固物を得る工程と、凝固物を脱水する工程と、脱水後の凝固物を押出機で乾燥させながら可塑化する工程とを含み、脱水後の凝固物を乾燥させながら可塑化する工程において、凝固物がしゃく解剤を含んでいる。
【図面の簡単な説明】
【０００６】
【図１】実施形態１で使用する押出機の側面図である。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
本開示は、従来手順と比べてムーニー粘度を低減可能なマスターバッチの製造方法を提供する。さらに本開示は、タイヤの製造方法を提供する。
【０００８】
本開示におけるマスターバッチの製造方法は、充てん剤を含む凝固処理前ゴムラテックスを凝固し、凝固物を得る工程と、凝固物を脱水する工程と、脱水後の凝固物を押出機で乾燥させながら可塑化する工程とを含み、脱水後の凝固物を乾燥させながら可塑化する工程において、凝固物がしゃく解剤を含んでいる。
【０００９】
本開示におけるマスターバッチの製造方法は、従来手順と比べてムーニー粘度を低減できる。本開示では、脱水後の凝固物を押出機で乾燥させながら可塑化する工程において、凝固物がしゃく解剤を含んでいるため、この工程における加熱とせん断とによってゴムの分子量を低下させ、ムーニー粘度を低下させることができるからである。
【００１０】
凝固物を脱水する工程においては、凝固物がしゃく解剤を含んでいることが可能であるものの、しゃく解剤を含んでいないことが好ましい。凝固物が、この工程でしゃく解剤を含んでいる場合、しゃく解剤が水相に溶出し、ムーニー粘度の低減効果が落ちるからである。
【００１１】
脱水後の凝固物を乾燥させながら可塑化する工程において、しゃく解剤の量は、凝固物中のゴム１００質量部に対して０．０５質量部〜３質量部であることが好ましい。０．０５質量部未満は、ムーニー粘度の低減効果が小さすぎる傾向がある。３質量部をこえると、加硫ゴムの発熱性が悪化する傾向がある。
【００１２】
本開示におけるマスターバッチの製造方法を、本開示におけるタイヤの製造方法は含む。
【００１３】
本開示において、充てん剤とは、カーボンブラック、シリカ、クレー、タルク、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化アルミニウムなど、ゴム工業において通常使用される無機充てん剤を意味する。
【００１４】
実施形態１
ここからは、実施形態１で本開示を説明する。実施形態１は、充てん剤としてカーボンブラックを使用する。
【００１５】
実施形態１におけるマスターバッチの製造方法は、カーボンブラックとゴムラテックスとを混合し、カーボンブラックスラリーを得る工程を含む。カーボンブラックとゴムラテックスとを混合することによって、カーボンブラックの再凝集を防止できる。カーボンブラックの表面の一部または全部に極薄いラテックス相が生成し、ラテックス相がカーボンブラックの再凝集を抑制すると考えられるからである。カーボンブラックとしては、たとえばＳＡＦ、ＩＳＡＦ、ＨＡＦ、ＦＥＦ、ＧＰＦなど、通常のゴム工業で使用されるカーボンブラックのほか、アセチレンブラックやケッチェンブラックなどの導電性カーボンブラックを使用することができる。カーボンブラックは、通常のゴム工業において、そのハンドリング性を考慮して造粒された、造粒カーボンブラックであってもよく、未造粒カーボンブラックであってもよい。カーボンブラックスラリーをつくる工程のゴムラテックスは、たとえば天然ゴムラテックス、合成ゴムラテックスなどである。天然ゴムラテックス中の天然ゴムの数平均分子量は、たとえば２００万以上である。合成ゴムラテックスは、たとえばスチレン−ブタジエンゴムラテックス、ブタジエンゴムラテックス、ニトリルゴムラテックス、クロロプレンゴムラテックスである。ゴムラテックスの固形分（ゴム）濃度は、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．２質量％以上、さらに好ましくは０．３質量％以上である。固形分濃度の上限は、たとえば５質量％、好ましくは２質量％、さらに好ましくは１質量％である。カーボンブラックとゴムラテックスとは、高せん断ミキサー、ハイシアーミキサー、ホモミキサー、ボールミル、ビーズミル、高圧ホモジナイザー、超音波ホモジナイザー、コロイドミルなどの一般的な分散機で混合できる。
【００１６】
カーボンブラックスラリーでは、カーボンブラックが水中に分散している。カーボンブラックスラリーにおけるカーボンブラックの量は、カーボンブラックスラリー１００質量％において、好ましくは１質量％以上、より好ましくは３質量％以上である。カーボンブラックスラリーにおけるカーボンブラック量の上限は、好ましくは１５質量％、より好ましくは１０質量％である。
【００１７】
カーボンブラックスラリーとゴムラテックスとを混合し、凝固処理前ゴムラテックスを得る工程を、実施形態１におけるマスターバッチの製造方法はさらに含む。カーボンブラックスラリーと混合するためのゴムラテックスは、たとえば天然ゴムラテックス、合成ゴムラテックスなどである。カーボンブラックスラリーと混合するためのゴムラテックスの固形分濃度は、カーボンブラックスラリーをつくる工程におけるゴムラテックスの固形分濃度よりも高いことが好ましい。カーボンブラックスラリーと混合するためのゴムラテックスの固形分濃度は、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは２０質量％以上である。ゴムラテックスにおける固形分濃度の上限は、たとえば６０質量％、好ましくは４０質量％、さらに好ましくは３０質量％である。カーボンブラックスラリーとゴムラテックスとは、高せん断ミキサー、ハイシアーミキサー、ホモミキサー、ボールミル、ビーズミル、高圧ホモジナイザー、超音波ホモジナイザー、コロイドミルなどの一般的な分散機で混合できる。
【００１８】
凝固処理前ゴムラテックスでは、ゴム粒子、カーボンブラックなどが水中に分散している。凝固処理前ゴムラテックスは、しゃく解剤を含んでいない。
【００１９】
凝固処理前ゴムラテックスを凝固し、凝固物を得る工程を、実施形態１におけるマスターバッチの製造方法はさらに含む。凝固を起こすために、凝固処理前ゴムラテックスに凝固剤を添加できる。凝固剤は、たとえば酸である。酸としてギ酸、硫酸などを挙げることができる。凝固処理前ゴムラテックスを凝固することで得られた凝固物は水を含む。
【００２０】
図１に示す押出機２０で凝固物を脱水する工程と、脱水後の凝固物を押出機２０で乾燥させながら可塑化する工程とを、実施形態１におけるマスターバッチの製造方法はさらに含む。脱水後における凝固物の水分量は、好ましくは１５％以下、より好ましくは１０質量％以下である。
【００２１】
押出機２０は、単軸押出機であり、スクリュー２３と外筒２７とを備える。外筒２７は、第一外筒２５と第二外筒２６とを含む。第二外筒２６は、第一外筒２５の下流に位置する。第一外筒２５には、スリット２４が設けられている。第一外筒２５は、押出機２０の脱水領域２１を構成する。第二外筒２６は、押出機２０の乾燥領域２２を構成する。押出機２０は、ジャケット２８をさらに備えることができる。第一外筒２５の供給口２９から投入された凝固物は、脱水領域２１において圧搾・蒸発で脱水され、乾燥領域２２で乾燥されつつ可塑化され、排出口３０から排出される。
【００２２】
脱水後の凝固物を乾燥させながら可塑化する工程において、凝固物にしゃく解剤を添加する。しゃく解剤としては、たとえば、２，２’−ジベンズアミドジフェニルジスルフィド（ＤＢＤ）、２−ベンズアミドチオフェノールの亜鉛塩、キシリルメルカプタン、β−ナフチルメルカプタン、ペンタクロロチオフェノール（ＰＣＴＰ）などを挙げることができる。これらは１種または２種以上を混合して用いることができる。しゃく解剤は、ベルトフィーダーで添加できる。しゃく解剤 添加時における凝固物中の水分量は、好ましくは１５％以下、より好ましくは１０質量％以下である。
【００２３】
すなわち、脱水後の凝固物を乾燥させながら可塑化する工程において、凝固物がしゃく解剤を含んでいる。この工程におけるしゃく解剤の量は、凝固物中のゴム１００質量部に対して、好ましくは０．０５質量部以上である。０．０５質量部未満であると、ムーニー粘度の低減効果が小さい傾向がある。しゃく解剤量の上限は、凝固物中のゴム１００質量部に対して、好ましくは３質量部である。３質量部をこえると、発熱性が悪化する傾向がある。
【００２４】
可塑化後の凝固物を必要に応じて成型し、マスターバッチを得る工程を、実施形態１におけるマスターバッチの製造方法はさらに含む。
【００２５】
マスターバッチは、ゴムを含む。ゴムは、たとえば天然ゴム、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、ニトリルゴム、クロロプレンゴムなどである。マスターバッチにおける天然ゴムの量は、ゴム１００質量％において、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは８０質量％以上、さらに好ましくは９０質量％以上、さらに好ましくは１００質量％である。
【００２６】
マスターバッチは、カーボンブラックをさらに含む。カーボンブラックの量は、ゴム１００質量部に対して、好ましくは１０質量部以上、より好ましくは２０質量部以上、さらに好ましくは３０質量部以上である。カーボンブラックの量は、ゴム１００質量部に対して、好ましくは８０質量部以下、より好ましくは６０質量部以下である。
【００２７】
マスターバッチと、配合剤と、必要に応じてマスターバッチ由来のゴム以外のゴムとを混合機で乾式混合し、混合物を得る工程を、実施形態１におけるタイヤの製造方法はさらに含む。配合剤は、たとえばステアリン酸、ワックス、酸化亜鉛、老化防止剤などである。老化防止剤として、芳香族アミン系老化防止剤、アミン−ケトン系老化防止剤、モノフェノール系老化防止剤、ビスフェノール系老化防止剤、ポリフェノール系老化防止剤、ジチオカルバミン酸塩系老化防止剤、チオウレア系老化防止剤などを挙げることができる。マスターバッチ由来のゴム以外のゴムとして、たとえば天然ゴム、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、ニトリルゴム、クロロプレンゴムなどを挙げることができる。混合機として密閉式混合機、オープンロールなどを挙げることができる。密閉式混合機としてバンバリーミキサー、ニーダーなどを挙げることができる。
【００２８】
混合物に加硫系配合剤を添加し、加硫系配合剤を混合物に練り込み、ゴム組成物を得る工程を、実施形態１におけるタイヤの製造方法はさらに含む。加硫系配合剤として硫黄、有機過酸化物などの加硫剤、加硫促進剤、加硫促進助剤、加硫遅延剤などを挙げることができる。硫黄として粉末硫黄、沈降硫黄、不溶性硫黄、高分散性硫黄などを挙げることができる。加硫促進剤としてスルフェンアミド系加硫促進剤、チウラム系加硫促進剤、チアゾール系加硫促進剤、チオウレア系加硫促進剤、グアニジン系加硫促進剤、ジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤などを挙げることができる。
【００２９】
ゴム組成物はゴム成分を含む。ゴム成分として、たとえば天然ゴム、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、ニトリルゴム、クロロプレンゴムなどを挙げることができる。天然ゴムの量は、ゴム成分１００質量％において、好ましくは４０質量％以上、より好ましくは５０質量％以上である。天然ゴム量の上限は、たとえば１００質量％である。
【００３０】
ゴム組成物は、カーボンブラックをさらに含む。カーボンブラックの量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１０質量部以上、より好ましくは２０質量部以上、さらに好ましくは３０質量部以上である。カーボンブラックの量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは８０質量部以下、より好ましくは６０質量部以下である。
【００３１】
ゴム組成物は、ステアリン酸、ワックス、酸化亜鉛、老化防止剤、硫黄、加硫促進剤などをさらに含むことができる。硫黄の量は、ゴム成分１００質量部に対して、硫黄分換算で好ましくは０．５質量部〜５質量部である。加硫促進剤の量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．１質量部〜５質量部である。
【００３２】
ゴム組成物の用途は、トレッド、サイドウォール、チェーハー、ビードフィラーなどのタイヤ部材用途である。
【００３３】
ゴム組成物からなるタイヤ部材を備える生タイヤをつくる工程を、実施形態１におけるタイヤの製造方法は含む。生タイヤを加熱する工程を実施形態１におけるタイヤの製造方法はさらに含む。実施形態１の方法で得られたタイヤは、空気入りタイヤであることができる。
【００３４】
実施形態１の変形例１をここで説明する。実施形態１におけるマスターバッチの製造方法は、カーボンブラックとゴムラテックスとを混合し、カーボンブラックスラリーを得る工程を含むものの、実施形態１の変形例は、この工程の代わりに、カーボンブラックと水とを混合し、カーボンブラックスラリーを得る工程を含む。
【００３５】
実施形態１の変形例２をここで説明する。実施形態１におけるマスターバッチの製造方法は、凝固物の脱水・乾燥・可塑化を押出機２０でおこなうものの、実施形態１の変形例２は、脱水用の押出機を用いて圧搾・蒸発で凝固物を脱水し、脱水後の凝固物を、乾燥・可塑化用の押出機で乾燥させながら可塑化する。
【００３６】
実施形態１の変形例３をここで説明する。実施形態１におけるマスターバッチの製造方法は、脱水後の凝固物を乾燥させながら可塑化する工程において、凝固物にしゃく解剤を添加するものの、実施形態１の変形例３は、凝固物を押出機で脱水する工程において、凝固物にしゃく解剤を添加する。
【実施例】
【００３７】
以下に、本開示の実施例を説明する。
【００３８】
原料・薬品を次に示す。
天然ゴムラテックス（Ｄｒｙ Ｒｕｂｂｅｒ Ｃｏｎｔｅｎｔ＝３１．２％  Ｍｗ＝２３．２万）  Ｇｏｌｄｅｎ  Ｈｏｐｅ社製
凝固剤  ギ酸（一級８５％）ナカライテスク社製  （１０％溶液を希釈し、ｐＨ１．２に調整し、使用した）
カーボンブラック  「シースト３」（Ｎ３３０）東海カーボン社製
天然ゴム  「ＲＳＳ＃３」タイ製
亜鉛華  「１号亜鉛華」三井金属社製
ステアリン酸  「ルナックＳ−２０」花王社製
老化防止剤Ａ  「ノクラック６Ｃ」大内新興化学工業社製
老化防止剤Ｂ  「ＲＤ」大内新興化学工業社製
しゃく解剤  「ノクタイザーＳＺ」大内新興化学工業社製
しゃく解剤  「ノクタイザーＳＤ」大内新興化学工業社製
ワックス  「ＯＺＯＡＣＥ０３５５」日本精蝋社製
硫黄  「粉末硫黄」鶴見化学工業社製
加硫促進剤  「ノクセラーＮＳ−Ｐ」大内新興化学工業社製
【００３９】
実施例１・３〜５におけるマスターバッチの作製
Ｇｏｌｄｅｎ  Ｈｏｐｅ社製の天然ゴムラテックスに２５℃で水を加え、固形分（ゴム）濃度を２５質量％に調整した。カーボンブラックを水に添加し、撹拌し、カーボンブラックスラリーを得た。カーボンブラックスラリーを、固形分（ゴム）濃度２５質量％の天然ゴムラテックスに表１にしたがって加え、撹拌し、凝固剤をｐＨ４になるまで添加し、凝固物を得た。凝固物を、スクイザー式１軸押出脱水機（スエヒロＥＰＭ社製スクリュープレスＶ−０２型）にかけ、凝固物の水分率が１０質量％以下になるまで１６０℃で脱水した（第１脱水工程）。脱水後の凝固物を、スクイザー式１軸押出脱水機にさらにかけ、凝固物の水分率が３質量％以下になるまで１６０℃で凝固物を乾燥させながら可塑化し、マスターバッチを得た（第２脱水工程）。第２脱水工程では、スクイザー式１軸押出脱水機の投入口からしゃく解剤を、ベルトフィーダーを用いて一定速度で投入した。
【００４０】
実施例２・６におけるマスターバッチの作製
第２脱水工程でしゃく解剤を投入せずに第１脱水工程でしゃく解剤を投入したこと以外は、実施例１と同じ手順で、マスターバッチを作製した。
【００４１】
比較例５・６におけるマスターバッチの作製
第２脱水工程でしゃく解剤を投入せずに、固形分（ゴム）濃度２５質量％の天然ゴムラテックスにしゃく解剤を添加したこと以外は、実施例１と同じ手順で、マスターバッチを作製した。
【００４２】
比較例１におけるマスターバッチの作製
しゃく解剤を投入しなかった以外は、実施例１と同じ手順で、マスターバッチを作製した。
【００４３】
比較例２におけるマスターバッチの作製
天然ゴムにカーボンブラックを表１にしたがって添加し、神戸製鋼社製のＢ型バンバリーミキサーで混練りし、マスターバッチを得た。
【００４４】
比較例３・４におけるマスターバッチの作製
天然ゴムにカーボンブラックとしゃく解剤とを表１にしたがって添加し、神戸製鋼社製のＢ型バンバリーミキサーで混練りし、マスターバッチを得た。
【００４５】
各例における未加硫ゴムの作製
マスターバッチに、硫黄と加硫促進剤とを除く配合剤を表１にしたがって添加し、神戸製鋼社製のＢ型バンバリーミキサーで混練りし、ゴム混合物を排出した。ゴム混合物と硫黄と加硫促進剤とをＢ型バンバリーミキサーで混練りし、未加硫ゴムを得た。
【００４６】
ムーニー粘度
ＪＩＳ Ｋ６３００に準じて、東洋精機製作所製のロータレスムーニー測定機を用い、未加硫ゴムを１００℃で１分間予熱した後にローターを回転させ、回転開始から４分後のトルク値をムーニー単位で記録した。比較例１のムーニー粘度を１００とした指数で、各例のムーニー粘度を表示した。指数が小さいほどムーニー粘度が低く、加工性に優れる。
【００４７】
損失正接ｔａｎδ
未加硫ゴムを１５０℃で３０分間加硫し、加硫ゴムの発熱性を、ＪＩＳ Ｋ−６３９４に準じてｔａｎδで評価した。ｔａｎδは、ＵＢＭ社製レオスペクトロメーターＥ４０００使用し、５０Ｈｚ、８０℃、動的歪２％の試験で求めた。比較例１のｔａｎδを１００とした指数で、各例のｔａｎδを表示した。指数が小さいほど発熱性が低く、良好である。
【００４８】
【表１】
2018104556.tif 000003
【００４９】
実施例７におけるマスターバッチの作製
Ｇｏｌｄｅｎ  Ｈｏｐｅ社製の天然ゴムラテックスに２５℃で水を加え、固形分（ゴム）濃度０．５質量％の希薄天然ゴムラテックスと、固形分（ゴム）濃度２５質量％の天然ゴムラテックスとを得た。希薄天然ゴムラテックスにカーボンブラックを添加し、シルバーソン社製の攪拌機「フラッシュブレンド」を用いて３６００ｒｐｍ、３０ｍｉｎで撹拌し、カーボンブラックスラリーを得た。カーボンブラックスラリーを、固形分（ゴム）濃度２５質量％の天然ゴムラテックスに表２にしたがって加え、カワタ社製の混合器（スーパーミキサーＳＭＶ‐２０）で撹拌し、凝固剤をｐＨ４になるまで添加し、凝固物を得た。凝固物を、スクイザー式１軸押出脱水機（スエヒロＥＰＭ社製スクリュープレスＶ−０２型）にかけ、凝固物の水分率が１０質量％以下になるまで１６０℃で脱水した（第１脱水工程）。脱水後の凝固物を、スクイザー式１軸押出脱水機にさらにかけ、凝固物の水分率が３質量％以下になるまで１６０℃で凝固物を乾燥させながら可塑化し、マスターバッチを得た（第２脱水工程）。第２脱水工程では、スクイザー式１軸押出脱水機の投入口からしゃく解剤を、ベルトフィーダーを用いて一定速度で投入した。
【００５０】
比較例７におけるマスターバッチの作製
しゃく解剤を投入しなかった以外は、実施例７と同じ方法で、マスターバッチを作製した。
【００５１】
各例における未加硫ゴムの作製
マスターバッチに、硫黄と加硫促進剤とを除く配合剤を表２にしたがって添加し、神戸製鋼社製のＢ型バンバリーミキサーで混練りし、ゴム混合物を排出した。ゴム混合物と硫黄と加硫促進剤とをＢ型バンバリーミキサーで混練りし、未加硫ゴムを得た。
【００５２】
ムーニー粘度
ＪＩＳ Ｋ６３００に準じて、東洋精機製作所製のロータレスムーニー測定機を用い、未加硫ゴムを１００℃で１分間予熱した後にローターを回転させ、回転開始から４分後のトルク値をムーニー単位で記録した。比較例７のムーニー粘度を１００とした指数で、実施例７のムーニー粘度を表示した。指数が小さいほどムーニー粘度が低く、加工性に優れる。
【００５３】
損失正接ｔａｎδ
未加硫ゴムを１５０℃で３０分間加硫し、加硫ゴムの発熱性を、ＪＩＳ Ｋ−６３９４に準じてｔａｎδで評価した。ｔａｎδは、ＵＢＭ社製レオスペクトロメーターＥ４０００使用し、５０Ｈｚ、８０℃、動的歪２％の試験で求めた。比較例７のｔａｎδを１００とした指数で、実施例７のｔａｎδを表示した。指数が小さいほど発熱性が低く、良好である。
【００５４】
【表２】
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【００５５】
第２脱水工程におけるしゃく解剤の添加で、ムーニー粘度が低減した。たとえば、第２脱水工程におけるしゃく解剤０．０５質量部の添加では、ムーニー粘度が８ポイント低減した（比較例１・実施例３参照）。第２脱水工程におけるしゃく解剤０．１質量部の添加では、ムーニー粘度が２０ポイント低減した（比較例１・実施例４参照）。第２脱水工程におけるしゃく解剤３質量部の添加では、ムーニー粘度が１９ポイント低減した（比較例１・実施例５参照）。
【００５６】
第１脱水工程におけるしゃく解剤の添加でも、ムーニー粘度が低減した。第１脱水工程におけるしゃく解剤０．１質量部の添加では、ムーニー粘度が３ポイント低減した（比較例１・実施例６参照）。
【図１】
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