【事件の表示】
　特許第２９８０７６５号「化粧シートの製造方法」の請求項１ないし４、６ないし９に係る特許に対する特許異議の申立てについて、次のとおり決定する。
【結　論】
　訂正を認める。
　特許第２９８０７６５号の請求項１ないし４、６ないし９に係る特許を維持する。
【理　由】
（Ｉ）手続きの経緯
　本件特許第２９８０７６５号の請求項１〜９に係る発明は、平成４年３月１１日（パリ条約による優先権主張１９９１年７月３１日、米国）に特許出願され、平成１１年９月１７日に特許権の設定登録がされたものであるところ、当該請求項１〜４および６〜９に係る発明の特許について、渡辺忠雄（以下、「申立人」という。）から、特許異議の申立てがなされ、取消理由通知がなされ、その指定期間内である平成１３年４月１０日に訂正請求がなされたものである。
　
（ＩＩ−２）訂正請求について
（ＩＩ−２−１）訂正事項
（あ）特許請求の範囲の請求項１中の「電離放射線重合性オリゴマー（ただし、シリコーンアクリレートを除く）、電離放射線重合性モノマーおよび離型剤を含有する組成物からなり、」を、「電離放射線重合性オリゴマー（ただし、シリコーンアクリレートを除く）、電離放射線重合性モノマーおよび離型剤を含有する組成物であって、該離型剤がエマルジョン型の分散状態で存在する組成物からなり、」と訂正する。
（い）明細書の段落番号【００１１】中の「離型剤が分散状態で存在し、」を、「離型剤がエマルジョン型の分散状態で存在し、」と訂正する。
（う）明細書の段落番号【００１７】中の「離型剤が分散状態で存在している。」を、「離型剤がエマルジヨン型の分散状態で存在している。」と訂正する。
（え）明細書の段落番号【００１８】中の「離型剤を分散状態、特にエマルジョン型の分散状態で存在させて、」を、「離型剤をエマルジョン型の分散状態で存在させて、」と訂正する。
　
（ＩＩ−２−２）訂正事項の検討
（Ａ）訂正事項（あ）について：
訂正事項（あ）は、本件の願書に添付した明細書の段落番号【００１８】の「離型剤を分散状態、特にエマルジョン型の分散状態で存在させて、」に基づいて、特許請求の範囲を減縮するものであり、訂正前の特許請求の範囲を実質上拡張し、又は変更するものでない。
　したがって、訂正事項（あ）に係る訂正は、本件の願書に添付した明細書に記載された範囲内のものであり、特許請求の範囲を減縮するものであり、実質上特許請求の範囲を拡張し、又は変更するものでない。
　
（Ｂ）訂正事項（い）〜（え）について：
　いずれの訂正事項も、前記した訂正事項（あ）と整合させるための訂正であるから、明りょうでない記載の釈明に該当するものであり、訂正事項（あ）について前記したのと同様の理由により、願書に添付した明細書に記載した範囲内のものであり、実質上特許請求の範囲を拡張し、又は変更するものでない。
　
（Ｃ）訂正に対するむすび
　上記訂正は、本件の願書に添付した明細書に記載された範囲内のものであり、かつ、特許請求の範囲の減縮および明りょうでない記載の釈明に該当するものであり、実質上特許請求の範囲を拡張し、又は変更するものでない。
　したがって、前記訂正は、特許法等の一部を改正する法律（平成６年法律第１１６号）附則第６条第１項の規定によりなお従前の例によるとされる、平成１１年改正前の特許法第１２０条の４第３項において準用する平成６年法律第１１６号による改正前の特許法第１２６条第１項ただし書および同条第２項の規定に適合するものであり、適法なものとして認める。
　
（ＩＩＩ）特許異議の申立てについて
（ＩＩＩ−１）本件発明
　本件の請求項１〜４および６〜９に係る発明（以下、「本件発明１〜４および６〜９」という。）は、前記訂正後の願書に添付した明細書の特許請求の範囲の請求項１〜４および６〜９に記載された次のとおりのものである。
「【請求項１】基材シート上に、（イ）それ自体撥液性を有するバインダーに顔料または（および）染料を添加してなる撥液性インキ、（口）それ自体撥液性のないバインダー中に撥液性の物質を添加し、さらに顔料または（および）染料を添加した撥液性インキ、および（ハ）それ自体撥液性のバインダーにさらに撥液性の添加剤ならびに顔料または（および）染料を添加した撥液性インキからなる群から選ばれたインキによって絵柄層を形成し、前記絵柄層上に、電離放射線重合性オリゴマー（ただし、シリコーンアクリレートを除く）、電離放射線重合性モノマーおよび離型剤を含有する組成物であって、該離型剤がエマルジョン型の分散状態で存在する組成物からなり、前記離型剤がシリコーンアクリレートまたはその変性物からなり、該組成物の粘度を１０００ｃｐｓ以下に制御してなる電離放射線硬化型塗料組成物を塗工し、このようにして形成された前記撥液性絵柄層と前記塗工層との間の撥液作用によって前記絵柄層の上部に形成された塗工層に凹部を形成し、さらに　このようにして形成された塗工層に対して電離放射線を照射して、前記絵柄層に同調した凹凸が形成された塗工層を硬化させることを特徴とする、絵柄に同調した凹凸形成層を有する化粧シートの製造方法。
【請求項２】前記組成物が、粒径０．１〜３０μｍの粒状物質からなるマット剤を含有する、請求項１に記載の方法。
【請求項３】前記組成物が、溶剤を含有せず、かつ、溶剤を使用することなくその塗工が可能な性状を有している、請求項１に記載の方法。
【請求項４】前記電離放射線重合性オリゴマーが、分子量１０００〜３０００のアクリレート系プレポリマーからなる、請求項１に記載の方法。
【請求項６】前記離型剤が、分子量１０００〜１００００、官能基当量２０００以下のシリコーンアクリレートからなる、請求項１に記載の方法。
【請求項７】前記基材が紙からなる、請求項１に記載の方法。
【請求項８】前記絵柄層と基材との間に目止層が介在している、請求項１に記載の方法。
【請求項９】前記電離照射線が電子線であり、照射を、２〜１５Ｍｒａｄの照射量条件で行う、請求項１に記載の方法。」
　
（ＩＩＩ−２）特許異議の申立て理由
　申立人は、本件発明１〜４および６〜９は、下記甲第１〜９号証に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものであり、特許を受けることができないものであるから、本件発明１〜４および６〜９に係る特許は取り消すべきものである旨を主張する。
　引用甲各号証：
　甲第１号証：特開昭６２−７４４７５号公報
　甲第２号証：特開昭４９−４０３８１号公報
　甲第３号証：特開昭６３−２１８７４４号公報
　甲第４号証：特開昭６１−１２３６７７号公報
　甲第５号証：特開昭５６−１４４９６０号公報
　甲第６号証：特開昭５６−１４４７７５号公報
　甲第７号証：特開昭６０−１０４１１５号公報
　甲第８号証：特開昭５６−１００８１６号公報
　甲第９号証：特開平０３−００４９６９号公報
　
（ＩＩＩ−３）甲各号証の記載事項
甲第１号証：
「基材シートの表面に、シリコン樹脂またはフッ素樹脂を含有する印刷インキによる印刷絵柄層（Ａ）とシリコン樹脂や弗素樹脂を含有することのない印刷インキによる印刷絵柄層（Ｂ）とを形成し、次いで、前期基材シートにおける印刷絵柄層（Ａ）、（Ｂ）面の全面に、未硬化状態においても常温で固体状態を呈する熱可塑性の電離放射線硬化型樹脂を主成分とする上塗り塗料を塗布し、更に、該上塗り塗料の塗布面に電離放射線を照射することにより、少なくとも前記電離放射線硬化型樹脂を架橋、硬化させることを特徴とする同調する凹凸模様を有する化粧シートの製造方法。」（特許請求の範囲）
「シリコン樹脂または弗素樹脂を含有する印刷インキによる印刷絵柄層（Ａ）と対応する位置の上塗り塗料層の表面が凹部とされている化粧シート、すなわち、同調する凹凸表面を有する化粧シートを得るものである。」（３頁左上欄７〜１１行）
「本各発明の同調する凹凸表面を有する化粧シートの製造方法における基材シートとしては、薄葉紙、チタン紙、各種加工紙の紙・・・各種の樹脂がコーティングされている塗工シート等が利用される。また、上塗り塗布層を形成する上塗り塗料中の主成分たる樹脂、すなわち、未硬化状態においても常温で固体状を呈する熱可塑性の電離放射線硬化樹脂は、ラジカル重合性不飽和基を具備する樹脂であり、（１）ラジカル重合性不飽和基を具備するガラス転移温度０〜２５０℃の重合体と、ラジカル重合性不飽和基を具備する融点２０〜２５０℃の単量体化合物とが存し、以下に説明するようなものである。・・・ラジカル重合性不飽和単量体を、前記ラジカル重合体不飽和基が導入されている重合体の０．１〜１００重量％程度添加することも可能である。」（３頁右上欄下より３行〜５頁右上欄９行）
「印刷絵柄層（Ａ）はシリコン樹脂または弗素樹脂を含有する印刷インキによって形成されるものであり、印刷絵柄層（Ａ）が、該層面の全面に適用される上塗り塗料に対する撥液性を発現するものである。従って、印刷絵柄層（Ａ）を形成するための印刷インキは、普通２〜５重量％のシリコン樹脂または弗素樹脂を含有するものであるが、・・・また、着色のための着色顔料を含有させたりすることもある。また、この印刷絵柄層（Ａ）を形成するための印刷インキは、通常、ウレタン、アクリル・・・等の公知の熱可塑性樹脂をべヒクルとするものである。」（５頁右下欄２〜最下行）
「上塗り塗料の塗布面に電離放射線を照射することにより、少なくとも基材シートの表面に存在している電離放射線硬化型樹脂を架橋、硬化させるものであるから、得られる化粧シート表面が、耐溶剤性、耐擦傷性、耐摩耗性等に極めて優れた性質を有しており」（７頁右下欄下より４行〜左上欄３行）。
　
甲第２号証：
「化粧材においては、その実用化に際して、種々の物性が必要とされるが、それらの物性のなかでも化粧材の表面に対する耐セロテープ性、引掻き強度、耐摩耗性等の表面物性は極めて重要なものである。・・・従来、上記の如き問題点を改良すべく種々の方法が試みられており、例えば、表面保護層を形成する際に離型性に富むシリコーン等の樹脂を使用する方法、・・・等が試みられている。しかしながら、上記の如き方法においても耐セロテープ性がいまだ満足すべきものでなく、更に・・・方法においては、・・・という欠点がある。」（１頁右欄１８行〜２頁右上欄１５行）
「本発明者は、化粧材における上記の問題点を改良すべく種々研究の結果、任意の基材の上に、必要な場合には、表面の平滑化、目止め塗料の塗布或は下塗り塗料の塗布等の任意の前処理を任意に施し、次に該基材の上に印刷方法或は描画方法等によって直接任意の模様を形成するか或は上記の如き方法であらかじめ任意の模様を形成した化粧紙を貼り合わせ、次いで上記の任意の模様又は化粧紙を含む全面に、従述（後述の誤記と解される。）する一般式（１）又は（２）で表わされる単量体を施し、しかる後電子線を照射したところ諸堅牢性、特に、耐セロテープ性、引掻き強度、耐摩耗性等の表面物性に極めて優れた耐久性に富むと共に高級な外観を与えて極めて美麗な化粧材を製造し得ることを見出して本発明を完成したものである。則ち、本発明は、任意の基材の上に任意の化粧模様を設け、次に該化粧模様を含む全面に、一般式
で表わされる単量体を施し、しかる後電子線を照射することを特徴とする化粧材の製造法である。」（２頁左下欄１５行〜３頁左上欄２行）
「本発明において、上記の如き単量体のｎが１０以上になると、耐セロテープ性、引掻き強度、耐摩耗性等の表面物性に優れている化粧材を得ることができないので好ましくない。」（４頁左上欄１６〜１９行）。
（なお、前記「セロテープ」は、ニチバン株式会社の商品の登録商標である。以下、同様）
　
甲第３号証：
「エチレン性不飽和二重結合を有する化合物、必要に応じて光重合開始剤を含む、プラスチック用活性エネルギー線硬化型被覆剤において、エチレン性不飽和二重結合を有するシリコン化合物を０．１〜１０重量％含有することを特徴とするプラスチック用活性エネルギー線硬化型被覆剤。」（特許請求の範囲１）
「本発明は紫外線等の活性エネルギー線照射により反応硬化し、耐摩擦性およびスクラッチが良好であり、更に経時によるその性能低下が極めて少ないプラスチック用活性エネルギー線硬化型印刷インキに関するものである。」（１頁右欄３〜７行）
「本発明で使用されるエチレン性不飽和二重結合を有する化合物としては、モノマー、オリゴマー、またはプレポリマーの少なくとも１種が用いられる。モノマーとしては、・・・オリゴマーまたはプレポリマーとしては、・・・を単独もしくは混合して使用することもできる。」（３頁左上欄１４行〜同頁左下欄１２行参照）
「エチレン性不飽和二重結合を有するシリコン化合物としては、一般的にシリコン（メタ）アクリレートとして市販されているものが使用でき、例えば・・・がある。」（３頁右下欄１４〜２０行参照）
　
甲第４号証：
「１種又はそれ以上のポリアクリレート又はポリメタクリレート、重合可能な物質の総重量に基いて５％乃至１５％の、アクリル不飽和又はメタクリル不飽和を含むカルボン酸及び得られる組成物を紫外線に対して感受性にする光開始剤から成ることを特徴とする輻射線硬化性の液状被覆組成物。」（特許請求の範囲１）前記輻射線硬化性の液状被覆組成物がシリコーンジカルビノールジウレタンジアクリレート又は同ジメタクリレートを含み、該シリコーンジカルビノールジウレタンジアクリレートが４０％乃至６０％までエトキシル化された分子量が６００〜１００００のメチル又はフェニル置換ポリシロキサンに基づいていること（特許請求の範囲５、６）、
前記シリコーンジカルビノールジウレタンジアクリレート又は同ジメタクリレートを含み、該シリコーンジカルビノールジウレタンジアクリレートは被覆からにじみ出ることなしに表面張力を下げて磨耗耐性を高めること（４頁左上欄１５〜１８行）。
　
甲第５号証：
「紙の一方の面に、電子線硬化コーティング剤を塗布し、次いで該塗布した層を電子線で硬化させることを特徴とする強光沢紙の製造法」（特許請求の範囲第２項）
「ここでいう電子線硬化コーティング剤とは、分子内にラジカル重合性不飽和基を有するプレポリマーの単独もしくは２種以上から成り、必要に応じて、これにビニルモノマー・・・を・・・加えてもよい。」（２頁左下欄１７〜２２行）
「本発明において電子線とは・・・等の各種電子線加速器から放出される・・・電子線を言う。・・・。尚、照射量は０．１Ｍｒａｄ以上１０Ｍｒａｄ以下、好ましくは・・・であり」（３頁右上欄４〜１６行）。
　
甲第６号証：
　化粧材の製造において、粘度１０００ＣＰＳ以下である比較的低粘度の電子線硬化型樹脂を使用すること（特許請求の範囲の第１項および第２項参照）
　
甲第７号証：
「一般式（省略）［式中Ｘはビニル基、アリル基、メルカプト基、又は（メタ）アクリル基を表わし・・・］で表示される・・・オルガノポリシロキサン（ａ）１００重量部と、・・・からなるウレタンアクリレート（ｂ１００００〜５０重量部とのウレタンアクリレート組成物を被膜形成成分として含有することを特徴とする電離性放射線硬化型ウレタン組成物。」（特許請求の範囲参照）
「本発明は、・・・に関するものであり、恒久的な、優れた耐水性と透湿性及び吸湿性とを併せ有する硬化被膜形成能を有し、かつ、無溶剤で塗工可能で、安全性に於いても優れた性質を有するウレタン組成物を提供するものである。」（１頁右下欄６〜１２行参照）
　
甲第８号証：
「（イ）エチレン性不飽和基を両末端に有するプレポリマー、（ロ）エチレン性不飽和基を有するモノマー及び（ハ）光重合開始剤を硬化成分とする光硬化性組成物において、（イ）成分のプレポリマーの一部として、一般式（略）・・・で表わされるウレタンアクリレートまたはウレタンメタクリレートを含有させたことを特徴とする光硬化性被覆組成物。」（特許請求の範囲１）
「近年、環境汚染の防止、溶剤型に比較して硬化が早く作業能率が良好などの利点があることから無溶剤型光硬化性塗料が注目を集めるようになってきた。しかしながら、光硬化性樹脂組成物は・・・まだ十分なものとはいえない。本発明者らはこのような従来の光硬化性樹脂組成物のもつ欠点を克服し、・・・光硬化性樹脂組成物を開発するために研究を重ねた結果、・・・本発明をなすに至った。」（２頁左上欄５行〜右上欄４行）
「本件組成物においては、（イ）成分として用いられるプレポリマーが、感度と硬度の向上、レオロジー特性の付与などの点で非常に重要な役割を果たしている。・・・これらのプレポリマーは、５００〜２０００の分子量を有するものが好ましい。」（２頁左下欄３〜１６行）
「これまで、前記した（イ）成分に相当するエポキシ基含有アクリレート・・・と（ロ）成分に相当するモノマーと（ハ）成分に相当する光重合開始剤と無機充てん剤から成る塗料やインキは知られていた。」（３頁右上欄１〜５行）
「本組成物には、必要に応じて、シリカ、アルミナ・・・などの体質顔料を配合することができる。」（４頁左下欄４〜９行）
　
甲第９号証：
　化粧材等の表面保護を図る目的で、ラジカル重合性の二重結合を有するポリマー、オリゴマー、モノマー等を主成分とする電離放射線硬化型塗料や紫外線硬化型塗料等の塗料を塗布して硬化させて塗膜を形成するに際して、艶消し材としてシリカ等の無機質粒子を用いること（１頁左欄下より４行〜最下行、及び２頁右上欄１〜８行）。
　
（ＩＩＩ−４）比較・検討
　本件発明１〜４および６〜９は、前記したとおり、いずれの発明も、請求項１に記載の方法を構成とするものであり、したがって、「離型剤を含有する組成物であって、該離型剤がエマルジョン型の分散状態で存在する組成物からなり、前記離型剤がシリコーンアクリレートまたはその変性物からなる電離放射線硬化型塗料組成物」を構成（以下、「本件構成１」という。）とするものであって、当該構成の採用により、明細書に比較例を用いて記載されているとおりの、耐溶剤性、耐摩耗性、耐汚染性等の特性を低下させることなく耐セロテープ性を良好にするという化粧材において顕著な効果（以下、「本件効果」という。）を奏したものである。
　これに対して、前記したように、甲第１号証には、未硬化状態においても常温で固体状を呈する熱可塑性の電離放射線硬化樹脂を主成分とする上塗り塗料を用いることにより、化粧シート表面を、耐溶剤性、耐擦傷性、耐摩耗性等に優れたものとすることが記載され、甲第２号証には、ケイ素を含有しない前記特定の単量体を塗布し硬化させることにより、化粧材において極めて重要とされる耐セロテープ性、引掻き強度、耐摩耗性等の表面物性を得ることが記載されているものの、前記本件構成１および前記本件効果を示唆するところはない。
　甲第５、６、８、９号証にも、前記相違点１に係る構成について記載するところがなく、前記本件効果を示唆する記載もない。
　また、甲第３号証には、プラスチック用活性エネルギー線硬化型印刷インキにおける耐摩擦性やスクラッチ性を改善する目的で、シリコン（メタ）アクリレート等のエチレン性不飽和二重結合を有するシリコン化合物を使用することが記載され、甲第４号証には、磨耗耐性を高めるために、輻射線硬化性の液状被覆組成物に、シリコーンジカルビノールジウレタンジアクリレート又は同ジメタクリレートを含ませることが記載され、甲第７号証には、恒久的で優れた耐水性と透湿性と吸湿性とを得るために、電離性放射線硬化型ウレタン組成物に、アクリレート基を有するオルガノポリシロキサンを使用することが記載されており、ケイ素含有のアクリレートを電離放射線硬化型塗料組成物に使用することが記載されているといえるものの、撥液性インキによる絵柄層を有する化粧シートに係るといえるものでないうえに、前記アクリレートの分散状態についての言及もなく、甲第３、４、７号証に、前記本件構成１が示唆されているとすることはできず、耐セロテープ性について記載するところもないから、甲第３、４、７号証に、前記本件効果が示唆されているとすることもできない。
　してみると、本件発明１〜４および６〜９は、甲第１〜９号証に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明することができたものであるとすることができず、申立人の前記主張は採用できない。
　
（ＩＩＩ−５）むすび
　以上のとおりであるから、特許異議の申立ての理由および証拠によっては、本件発明１〜４および６〜９に係る特許が拒絶の査定をしなければならない特許出願に対してされたものであるとすることはできない。
　また、他に本件発明１〜４および６〜９に係る特許が拒絶の査定をしなければならない特許出願に対してされたものであるとする理由を発見しない。
　よって、特許法等の一部を改正する法律（平成６年法律第１１６号）附則第１４条の規定に基づく、特許法等の一部を改正する法律の施行に伴う経過措置を定める政令（平成７年政令第２０５号）第４条第２項の規定により、結論のとおり決定する。
【異議決定日】
平成１５年５月１９日（２００３．５．１９）
【訂正の要旨】
▲１▼　訂正事項ａ
　特許請求の範囲の請求項１中の「電離放射線重合性オリゴマー（ただし、シリコーンアクリレートを除く）、電離放射線重合性モノマーおよび離型剤を含有する組成物からなり、」を、特許請求の範囲の減縮を目的として、「電離放射線重合性オリゴマー（ただし、シリコーンアクリレートを除く）、電離放射線重合性モノマーおよび離型剤を含有する組成物であって、該離型剤がエマルジョン型の分散状態で存在する組成物からなり、」と訂正する。
▲２▼　訂正事項ｂ
　明細書の段落〔００１１〕中の「離型剤が分散状態で存在し、」を、明りょうでない記載の釈明を目的として、「離型剤がエマルジョン型の分散状態で存在し、」と訂正する。
▲３▼　訂正事項ｃ
　明細書の段落〔００１７〕中の「離型剤が分散状態で存在している。」を、明りょうでない記載の釈明を目的として、「離型剤がエマルジョン型の分散状態で存在している。」と訂正する。
▲４▼　訂正事項ｄ
　明細書の段落〔００１８〕中の「離型剤を分散状態、特にエマルジョン型の分散状態で存在させて、」を、明りょうでない記載の釈明を目的として、「離型剤をエマルジョン型の分散状態で存在させて、」と訂正する。
（５４）【発明の名称】
化粧シートの製造方法
（５７）【特許請求の範囲】
　【請求項１】
　基材シート上に、（イ）それ自体撥液性を有するバインダーに顔料または（および）染料を添加してなる撥液性インキ、（ロ）それ自体撥液性のないバインダー中に撥液性の物質を添加し、さらに顔料または（および）染料を添加した撥液性インキ、および（ハ）それ自体撥液性のバインダーにさらに撥液性の添加剤ならびに顔料または（および）染料を添加した撥液性インキからなる群から選ばれたインキによって絵柄層を形成し、
　前記絵柄層上に、電離放射線重合性オリゴマー（ただし、シリコーンアクリレートを除く）、電離放射線重合性モノマーおよび離型剤を含有する組成物
であって、該離型剤がエマルジョン型の分散状態で存在する組成物
　このようにして形成された前記撥液性絵柄層と前記塗工層との間の撥液作用によって前記絵柄層の上部に形成された塗工層に凹部を形成し、さらに
　このようにして形成された塗工層に対して電離放射線を照射して、前記絵柄層に同調した凹凸が形成された塗工層を硬化させることを特徴とする、絵柄に同調した凹凸形成層を有する化粧シートの製造方法。
　【請求項２】
　前記組成物が、粒径０．１〜３０μｍの粒状物質からなるマット剤を含有する、請求項１に記載の方法。
　【請求項３】
　前記組成物が、溶剤を含有せず、かつ、溶剤を使用することなくその塗工が可能な性状を有している、請求項１に記載の方法。
　【請求項４】
　前記電離放射線重合性オリゴマーが、分子量１０００〜３０００のアクリレート系プレポリマーからなる、請求項１に記載の方法。
　【請求項５】
　前記電離放射線重合性モノマーが、分子量１００〜４００のアクリレート系またはメタクリレート系モノマーからなる、請求項１に記載の方法。
　【請求項６】
　前記離型剤が、分子量１０００〜１００００、官能基当量２０００以下のシリコーンアクリレートからなる、請求項１に記載の方法。
　【請求項７】
　前記基材が紙からなる、請求項１に記載の方法。
　【請求項８】
　前記絵柄層と基材との間に目止層が介在している、請求項１に記載の方法。
　【請求項９】
　前記電離照射線が電子線であり、照射を、２〜１５Ｍｒａｄの照射量条件で行う、請求項１に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
　【０００１】
　【産業上の利用分野】
　本発明は塗料組成物に関し、さらに詳しくは、建築物の内装、家具あるいは各種キャビネットなどの表面装飾用塗料組成物として好適な電離放射線硬化型塗料組成物ならびにこの組成物を用いて形成されてなる化粧シートなどの化粧部材に関する。
　【０００２】
　【従来の技術および発明が解決しようとする課題】
　建築物の内装、家具あるいは各種キャビネットなどの表面装飾に用いられる化粧紙としては、従来、たとえば紙に木目印刷を施したのち、この木目印刷表面にウレタン系塗料を塗布してトップコート層を形成したものが主流である。このようなウレタンコート紙は塗膜の表面特性に比較的すぐれたものが得られるが、製造工程において塗膜の養生に数日を要する場合もあり、生産性の点で不利であり、また耐摩耗性や耐溶剤性の点でも必ずしも十分満足のいくものではない。
　【０００３】
　一方、電離放射線硬化性樹脂を用いて塗膜形成を行う方法も知られており、たとえば基材紙上に絵柄を印刷したのち、アクリレート系樹脂などの電子線硬化性樹脂組成物を塗布ないし含浸させたものに電子線を照射してこれを硬化することによって化粧紙の迅速な製造が可能である（特公平１−５５９９１号など）。しかしながら、上記のような従来知られている電離放射線硬化性塗料は、形成される被膜の特性において、必ずしも十分満足のいくものではない。
　【０００４】
　一般に建築物の内装、家具あるいは各種キャビネットなどの表面装飾に用いられる化粧材としては、塗膜表面の耐摩耗性は勿論のこと、耐薬品性、耐セロテープ性、耐汚染性などの特性において総合的にすぐれていることが要請される。さらに化粧材の製造プロセスに着目しても、工程の簡略化、迅速性の観点、さらには経済性の観点においても有利であることが重要なファクターとなる。
　【０００５】
　しかしながら、従来の化粧材用塗料組成物においては、塗膜特性ならびに製造工程の操作性の双方においてすぐれたものは未だ得られていないのが現状である。
　【０００６】
　【課題を解決するための手段】
　本発明は上述した従来技術に鑑みてなされたものであり、製造工程が迅速で連続的な製造が可能であり、しかも塗膜の表面特性にもすぐれた塗料組成物ならびにこれを用いた化粧材を提供することを目的としている。
　【０００７】
　本発明による塗膜組成物は、電離放射線硬化型の塗料組成物であって、電離放射線重合性オリゴマーと電離放射線重合性モノマーとを組合わせて含有しさらにこれに離型剤を添加した組成物からなり、該組成物の粘度を１０００ｃｐｓ以下に制御してなることを特徴とするものである。
　【０００８】
　さらに本発明による化粧シートは、上記塗料組成物を基材上に塗布形成し、電離放射線を照射して前記塗料組成物層を硬化させてなることを特徴とするものである。
　【０００９】
　さらにまた、本発明による化粧板は、上記化粧シートの基材の裏面側（塗料組成物層が形成されていない方の面）に接着剤層を介して板を接合してなることを特徴とするものである。
　【００１０】
　また、本発明による化粧シートの製造方法は、上記電離放射線硬化型塗料組成物を、好ましくは溶剤を用いないで塗布形成し、この塗布形成された組成物層に対して電離放射線を照射してこれを硬化させることを特徴とするものである。
　【００１１】
　本発明による塗料組成物においては、組成物中でシリコーンアクリレートのような離型剤が
エマルジョン型の
　【００１２】
　さらに本発明による塗料組成物は、粘度が特定範囲内に制限され、しかも溶剤を用いないで塗布形成することが可能となるので、繁雑な溶剤の除去（乾燥）工程が不要となり工程上あるいは安全性、経済性においても有利である。
　【００１３】
　本発明による電離放射線硬化型塗料組成物において使用する電離放射線重合性オリゴマーは、硬化後の物性（特に、硬さ、密着性、電気特性）や耐薬品性の向上において重要であり、このような観点で、分子量１０００〜３０００のアクリレート系プレポリマーが好ましく用いられ得る。具体的には、ポリエステルアクリレート、エポキシアクリレート、ポリウレタンアクリレート、ポリエーテルアクリレート、オリゴアクリレート、アルキッドアクリレート、ポリオールアクリレートなどが挙げられるが、粘度の低減化ならびに低コスト化の観点からは、ポリエステルアクリレートが特に好ましく用いられる。
　【００１４】
　一方、電離放射線重合性モノマーとしては、その選択にあたっては、▲１▼低粘度であること、▲２▼溶解性が大きいこと、▲３▼揮発性が小さいこと（特にＥＢ硬化においては瞬時に温度が上昇する）、▲４▼官能基を２個以上持っていること、▲５▼皮膚刺激性が小さいなどの安全性が良好であること、が考慮されるべきである。このような観点から、本発明における電離放射線重合性モノマーとしては、分子量１００〜４００のアクリレート系またはメタクリレート系モノマーが好ましく用いられ得る。具体的には、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレートなどが特に好ましく用いられ得る。
　【００１５】
　上記オリゴマーとモノマーとの配合比は、その種類に応じて適宜選択され得るが、通常、オリゴマー５重量％以上、モノマー９５重量％以下の範囲で選択することが好ましい。ポリエステル系のものを使用する場合においては、たとえば、オリゴマー１００重量部に対して約７０重量部のモノマーを配合することが好ましい。
　【００１６】
　モノマーの配合量が少なすぎると、粘度がいきおい増大してレベリング性が低下し、高速コーティングに適さなくなり、生産性が低下することになるので好ましくない。一方、モノマーの配合量が多すぎる場合には、硬化反応時（たとえばＥＢ照射時）に発煙してフィラメントの劣化などの弊害が生じ、また製造環境的にも好ましくない。
　【００１７】
　本発明による塗料組成物においては、上記のような電離放射線重合性オリゴマーと電離放射線重合性モノマーとの組合わせからなる混合物に対してシリコーンアクリレートのような離型剤が
エマルジョン型の
　【００１８】
　一般に、建材用の化粧シートとしては、▲１▼耐セロテープ性、▲２▼耐溶剤性、▲３▼耐熱性、▲４▼耐摩耗性、▲５▼耐薬品性、▲６▼耐汚染性ならびに▲７▼耐水性にすぐれていることが要求される。上記特性の内▲２▼から▲７▼の特性については上記オリゴマーおよびモノマーを適宜選択することによってある程度すぐれた特性のものにすることが可能であるが、上記▲１▼の耐セロテープ性については、オリゴマーおよびモノマーの選択のみによっては十分ではない。耐セロテープ性を良好なものにするためには塗膜表面の表面エネルギーを小さくしてテープの粘着作用を抑制する必要があるが、本発明者の知見によれば、組成物中においてシリコーンアクリレートのような
離型剤を
　【００１９】
　このようなシリコーンアクリレートとしては、下記の条件を満足するものが好ましく用いられる。
分子量：
　　５００〜１０，０００さらに好ましくは２，０００〜４，０００
官能基当量（分子量／官能基数）：
　　４００〜８，０００さらに好ましくは５００〜２，０００
官能基の種類：
　特にＥＢ硬化（電子線照射）を考慮した場合、メタクリル基、アクリル基、メルカプト基が好ましい。
　【００２０】
　なお、本発明においては、上記のシリコーンアクリレートは、上記オリゴマーおよびモノマーの混合物中にそのままの状態で存在していてもよいが、ある程度上記オリゴマーまたはモノマーとコポリマー化していてもよく、本発明はこのような態様をも包含する。
　【００２１】
　上記のようなシリコーンアクリレートの含有量は、５重量％以下が好ましく、さらに好ましくは０．１〜３．０重量％であり、特に０．５〜２．０の範囲が好ましい。前述したように、離型剤の添加による耐セロテープ性の向上とレベリング性の向上とは互いに相殺し合う傾向があるが、離型剤として上記のシリコーンアクリレートを選択し、量範囲を上記範囲にすることにより、耐セロテープ性とレベリング性（すなわちピンホールの無い）の双方にすぐれた塗膜を得る上で有利である。
　【００２２】
　本発明による塗料組成物においては、その粘度を１０００ｃｐｓ以下に制御することが、塗工工程の高速化ならびに上記離型剤の組成物中での移動度や塗膜表面への局在化において重要である。また、塗工方法に応じても、好ましい粘度範囲を適宜調整することが望ましい。たとえば、グラビアコート法を採用する場合においては、１０００ｃｐｓよりもさらに低い値、たとえば常温において４００ｃｐｓ以下に粘度を調整することが好ましい。このような粘度の調整は、塗料組成物や塗工装置の加温や、上述したようなモノマー成分の配合範囲の調整によって行うことができる。
　【００２３】
　本発明による塗料組成物においては、塗膜表面をマット化することを目的として、粒径０．１〜３０μｍ、さらに好ましくは粒径１０〜２０μｍの粒状物質からなるマット剤を含有させることができる。このようなマット剤としては、シリカ、シリコーン樹脂（パウダー、ビーズ）などの無機粒子、架橋アルキル、架橋スチレン、インゾグアナミン樹脂、尿素−ホルムアルデヒド樹脂、フェノール樹脂、ポリエチレン、ナイロンなどの有機材料パウダーないしビーズなどが用いられ得る。マット剤の添加量は、０．５〜４０重量％が好ましく、さらに好ましくは、５〜３０重量％である。
　【００２４】
　さらに本発明による塗料組成物においては、組成物中に硬化を阻害しない範囲内で、顔料や染料などを添加して着色してもよい。
　【００２５】
　本発明による塗料組成物は溶剤を含有させることもできるが、溶剤を含有させる必要はなく、また塗工時においても溶剤を使用する必要はない。この点、本発明による塗料組成物は、粘度が特定範囲内に制限され、しかも溶剤を用いないで塗布形成することが可能となるので、繁雑な溶剤の除去（乾燥）工程が不要となり工程上あるいは安全性、経済性においても有利である。
　【００２６】
　次に、上記塗料組成物を用いて化粧材を製造する方法について説明する。
　【００２７】
　たとえば、化粧紙などの化粧シートを形成する場合の基材としては、チタン紙、薄様紙、クラフト紙、パルプボード、板紙、石膏ボード紙、合成紙などの秤量２０〜３００ｇ／ｍ２程度の紙質材、あるいは紙以外でも、布や各種塗工紙などが適宜用いられ得る。
　【００２８】
　塗料組成物の塗布量は、基材の性質や目的に応じて適宜選択され得るが、３〜６０ｇ／ｍ２の範囲が適当である。
　【００２９】
　硬化は、紫外線や電子線などの電離放射線により行う。電子線により硬化させる場合においては、２〜１５Ｍｒａｄの範囲、さらに好ましくは３〜５Ｍｒａｄの範囲でＥＢ照射を行うことが望ましい。２Ｍｒａｄ未満では線量不足による硬化不良が発生するので好ましくなく、一方１５Ｍｒａｄを超えて照射すると線量過剰による基材の劣化が生じ、基材割れや破断（たとえば巻取時やさらに板への積層時）が発生する要因となるので好ましくない。
　【００３０】
　特に、紙などの塗料組成物が浸透しやすい基材シートに対しては、電離放射線の内でも、電子線が好ましい。紫外線の場合、基材中に組成物が浸透しにくく、基材中の塗料の硬化が不十分となること、また塗料中に顔料などを添加した場合にも、顔料に紫外線が吸収されて硬化が不十分になりやすくなる。したがって、このような場合には電子線を使用することが好ましい。
　【００３１】
　上記のような塗工ならびに硬化方法を採用することによって迅速かつ連続的な化粧シートの製造が可能となる。
　【００３２】
　紫外線照射によって硬化を行う場合においては、光開始剤や増感剤を塗料組成物に添加することが好ましい。光開始剤は、紫外線を吸収して重合反応を開始させる作用を有するものであり、たとえば公知のカルボニル化合物、イオウ化合物、アゾ化合物、有機過酸化物などが用いれ得る。また、増感剤は、光開始剤とともに使用するとさらに効果があり、公知の化合物、たとえばアミン類、イオウ化合物、ニトリル、リン化合物、塩素化合物、窒素化合物などが用いられ得る。
　【００３３】
　本発明による化粧材においては、基材の表面に予め印刷層や絵柄層を形成したり、基材表面に目止層を形成することもできる。
　【００３４】
　なお、絵柄層を形成するインキのビヒクルとしては、基材との密着性が良く凝集力の強い樹脂系を選定すべきである。これは、本発明で用いる電離放射線硬化型塗料は硬化時に急速に収縮する為、インキと基材との密着性の悪いインキを用いた場合、硬化収縮により発生するインキと基材界面の剪断応力の為、インキと基材が、微視的に１部剥離し、塗膜の耐セロテープ性が大きく低下する為であると推測される。
　【００３５】
　基材として紙を作った場合は水溶塩型アクリル、ウレタン、ウレタンと塩化ビニル酢酸ビニル共重合体との混合体が好ましく用いられる。
　【００３６】
　また、硝酸繊維素等繊維系のビヒクルでは満足な耐セロテープ性が出ないことが判明している。
　【００３７】
　さらに目的に応じて、上記のような化粧シートを他の被装飾部材（たとえば木材製品など）の表面に接着剤を介して接合し一体化することができる。
　【００３８】
　次に、本発明による組成物を用いて、絵柄に同調した凹凸が形成された化粧シートの製造方法について説明する。
　【００３９】
　上記のような同調凹凸が形成された化粧シートを得るにあたっては、まず、基材シート上に撥液性の絵柄層を形成し、この絵柄層上に、上述した本発明の塗料組成物を塗工し、このようにして形成された前記撥液性絵柄層と前記塗工層との間の撥液作用によって前記絵柄層の上部に形成された塗工層に凹部を形成し、さらにこのようにして形成された塗工層に対して電離放射線を照射して、前記絵柄層に同調した凹凸が形成された塗工層を硬化させることによって、絵柄に同調した凹凸形成層を有する化粧シートを得ることができる。
　【００４０】
　上述したような撥液性の絵柄層を形成するためには、グラビア、シルクスクリーンなどの常法にしたがった印刷法を使用することができる。撥液性のインキとしては、下記のようなものを用いることができる。
（１）それ自体撥液性を有するバインダーに顔料、染料などを添加してなる撥液性インキ。
　【００４１】
　この場合のバインダー樹脂としては、ポリフッ化ビニリデン、ポリフッ化ビニルなどのフッ素樹脂、ポリシロキサン、シリコーンアクリレートなどのシリコーン樹脂が用いられ得るが、特に、下記の条件を満足するバインダー樹脂が用いられ得る。
　【００４２】
　結合剤の臨界表面張力＜塗料組成物（液体状態）の表面張力
（２）それ自体撥液性のないバインダー中に撥液性の物質を添加し、更に顔料、染料などを添加したもの。
　【００４３】
　この場合の撥液性物質としては、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、上記（１）の物質、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリプロピレン、ワックス類などが用いられ得る。またこの場合のバインダーとしては、アミノアルキド樹脂などが用いられ得る。
（３）それ自体撥液性のバインダーに、さらに撥液性の添加剤を添加し、さらに顔料などを添加したもの。
　【００４４】
　【実施例】
実施例１
　下記の組成からなる電子線硬化型塗料組成物を調製した。
　　ポリエステルアクリレート（諸星インキ（株）製）　　　　　　６０重量部
　　トリメチロールプロパントリアクリレート（東亜合成（株）製）１０重量部
　　１，６−ヘキサンジオールジアクリレート（日本化薬（株）製）２９重量部
　　シリコーンアクリレート（ＭＥＢ−１：信越化学（株）製）　　　１重量部
　一方、基材としての紙間強化紙（３０ｇ／ｍ２、三興製紙（株）製）に、グラビア輪転機にてアクリル系インキ（諸星インキ（株）製：ＨＡＴ）を用いて木目模様を印刷した。
　【００４５】
　次いで、上記の塗料組成物を、上記木目印刷がなされた基材上に塗布した。塗布前の上記塗料組成物の性状、特に粘度ならびにシリコンアクリレートの分散状態は次の通りであった。
粘度：
　　
湿度（℃）
ｃｐｓ
　　２５　　　　１００
　　３０　　　　　９５
　　４０　　　　　７０
　　５０　　　　　５５
　　６０　　　　　３５
　　７０　　　　　２５
分散状態：
　一部分溶解のある懸濁状態
　上記塗料組成物の塗布方法は、グラビアダイレクトコート法を用い、塗布量１２ｇ／ｍ２で塗布した。ラインスピードは、１００ｍ／分であった。
　【００４６】
　次いで、得られた塗工物に対して、電子線照射を行って塗工層を硬化させた。この電子線照射は、スキャニング方式の電子線照射機を用いて、下記の条件で行った。
　【００４７】
　　加速電圧　：　１７５ｋＶ
　　ポリエステルアクリレート（諸星インキ（株）製）　　　　　　６０重量部
　　トリメチロールプロパントリアクリレート（東亜合成（株）製）１０重量部
　　１，６−ヘキサンジオールジアクリレート（日本化薬（株）製）１９重量部
　　シリコーンアクリレート（ＭＥＢ−１：信越化学（株）製）　　　１重量部
　　シリカ粉末（触媒化成工業（株）製）　　　　　　　　　　　　２０重量部
　一方、基材としての紙間強化紙（３０ｇ／ｍ２、三興製紙（株）製）に、グラビア輪転機にてアクリル系インキ（諸星インキ（株）製：ＨＡＴ）を用いて木目模様を印刷した。
　【００４８】
　得られた化粧板を用いて耐セロテープ性（テープデラミネーションテスト）、耐溶剤性、耐摩耗性、ならびに耐汚染性を試験した。各試験の方法は以下の通りである。
耐セロテープ試験：
　プリント合板・カラー合板の標準規格（日本プリント・カラー合板工業組合）の基準に従い、ニチバンテープによる剥離（４０℃±３℃、２時間後）を行い、表面状態を観察した。
耐溶剤試験：
　化粧シート表面にシンナー（ＪＩＳＫ５５３８）を塗布して、５００ｇ荷重の条件でラビングを行い、溶剤による塗膜のダメージを観察した（前記標準規格による）。
耐摩耗性：
　ＪＡＳ摩耗Ｃ試験の基準に従い、軟質摩耗輪２個を用いて荷重１ｋｇの条件下で摩耗試験を行い、塗膜のダメージの状態を観察した。
耐汚染性：
　油性インキ、水性インキならびにクレヨンを用いて塗膜表面に１０ｍ／ｍ幅のラインを形成し、４時間放置後、メタノールで拭き取り、これにより汚染状態を観察した（ＪＡＳ汚染Ａ試験）。
　【００４９】
　各特性試験の結果を下記第１表に示す。
実施例２
　下記の組成からなる電子線硬化型塗料組成物を調製した。
　　ポリエステルアクリレート（諸星インキ（株）製）　　　　　　６０重量部
　　トリメチロールプロパントリアクリレート（東亜合成（株）製）１０重量部
　　１，６−ヘキサンジオールジアクリレート（日本化薬（株）製）１９重量部
　　シリコンアクリレート（ＭＥＢ−１：信越化学（株）製）　　　　１重量部
　　シリカ粉末（触媒化成工業（株）製）　　　　　　　　　　　　２０重量部
　一方、基材としての紙間強化紙（３０ｇ／ｍ２、三興製紙（株）製）に、グラビア輪転機にてアクリル系インキ（諸星インキ（株）製：ＨＡＴ）を用いて木目模様を印刷した。
　【００５０】
　次いで、上記の塗料組成物を、上記木目印刷がなされた基材上に塗布した。塗布前の上記塗料組成物の性状、特に粘度ならびにシリコーンアクリレートの分散状態は次の通りであった。
粘度：
　　
温度（℃）
ｃｐｓ
　　　４０　　　５５０
　　　７０　　　１６０
分散状態：
　一部分溶解のある懸濁状態
　上記塗料組成物の塗布方法は、グラビアダイレクトコート法を用い、塗布量１２ｇ／ｍ２で塗布した。ラインスピードは、１００ｍ／分であった。
　【００５１】
　次いで、得られた塗工物に対して、電子線照射を行って塗工層を硬化させた。この電子線照射は、スキャニング方式の電子線照射機を用いて、下記の条件で行った。
　【００５２】
　加速電圧　：　１７５ｋＶ
　ビーム電流：　１８３ｍＡ
　電子線　　：　５Ｍｒａｄ
　このようにして得られた木目模様の化粧シートは、表面に良好なマット感を有する仕上（７５度鏡面仕上光沢（ＪＩＳＺ８７４１）が４０）のシートであった。得られた化粧シートを酢酸ビニル系接着剤（ＡＣ５００：中央理化（株）製）を用いて、ＭＤＦ板にラミネートして一体化し、化粧板とした。
　【００５３】
　得られた化粧板を用いて、耐セロテープ性（テープデラミネーションテスト）、耐溶剤性、耐摩耗性、ならびに耐汚染性を試験した。結果を下記第１表に示す。
比較例１
　下記の組成の塗料組成物を用いた他は実施例１と同様の方法で化粧板を作製し、その特性を試験した。結果を下記第１表に示す。
　【００５４】
　　アクリルポリオール　　　　　６０（重量部）
　　変性シリコーンオイル　　　　　２
　　アマイドワックス　　　　　　　１
　　トリレンジイソシアネート　　１５
　　トルエン　　　　　　　　　　　７
　　酢酸エチル　　　　　　　　　１５