【誤訳訂正書】
【提出日】平成27年10月15日(2015.10.15)
【誤訳訂正１】
【訂正対象書類名】特許請求の範囲
【訂正対象項目名】全文
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
安定した低い色度を有し、貯蔵中に黒色粒子を形成することのない、有機ケイ素生成物を作製するプロセスであって、該プロセスが：
（ａ）不飽和化合物を反応性Ｓｉ−Ｈ結合を有するケイ素化合物と、ヒドロシリル化条件下、反応域において不均一系貴金属触媒の存在下で反応させ、４０Ｐｔ／Ｃｏ未満の色度を有する有機ケイ素生成物を提供するステップ；（ｂ）不均一系貴金属触媒を有機ケイ素生成物から分離するステップ；および（ｃ）不均一系貴金属触媒を回収するステップを含み、
該有機ケイ素生成物は、パーソナルケア組成物、農業用組成物、ホームケア組成物、ポリウレタンフォーム組成物またはプラスチック添加剤組成物の少なくとも一つにおける成分である。
【請求項２】
ステップｂ）およびステップｃ）を、蒸留または液化無しで行う、請求項１に記載のプロセス。
【請求項３】
生成物の色度が、３０Ｐｔ／Ｃｏ未満である、請求項１に記載のプロセス。
【請求項４】
生成物の色度が、２０Ｐｔ／Ｃｏ未満である、請求項１に記載のプロセス。
【請求項５】
生成物の色度が、１０Ｐｔ／Ｃｏ未満である、請求項１に記載のプロセス。
【請求項６】
ケイ素化合物が、式：
（Ｒ１）ｕ（Ｒ２Ｏ）ｖＸｗＳｉＨ４−ｕ−ｖ−ｗ
（式中、
Ｒ１およびＲ２が１〜５の炭素原子を有する同一または異なるアルキル基であり；
Ｘがハロゲン元素であり；
ｕ＝０〜３であり；
ｖ＝０〜３であり；
ｗ＝０〜３であり、
但し、ｕ＋ｖ＋ｗが少なくとも１、そして最大で３である）
を有するシランである、請求項１に記載のプロセス。
【請求項７】
シランが、Ｒ２がエチル、ｕが０、ｖが３、そしてｗが０である、トリエトキシシランである、請求項６に記載のプロセス。
【請求項８】
ケイ素化合物が、式：
（Ｍ）ａ（Ｍ’）ｂ（Ｄ）ｃ（Ｄ’）ｄ（Ｍ）ｅ（Ｍ’）ｆ
（式中、
Ｍ＝（Ｒ３）（Ｒ４）（Ｒ５）ＳｉＯ１／２であり；
Ｍ’＝（Ｒ６）（Ｒ７）ＨＳｉＯ１／２であり；
Ｄ＝（Ｒ８）（Ｒ９）ＳｉＯ２／２であり；
Ｄ’＝（Ｒ１０）ＨＳｉＯ２／２であり；そして
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９およびＲ１０は、１〜５の炭素原子を有する同一または異なるアルキルまたはアルコキシル基であり；
ａ＝０または１であり；
ｂ＝０または１であり、但し、ａ＋ｂ＝１であり；
ｃ＝０〜１００であり；
ｄ＝０〜１００であり、但し、ｃ＋ｄが少なくとも１であり；
ｅ＝０または１であり；そして
ｆ＝０または１であり、但し、ｅ＋ｆ＝１である）
を有するシロキサンである、請求項１に記載のプロセス。
【請求項９】
ケイ素化合物が、式ＭＤ’Ｍ（式中、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ１０の各々がメチル、ａが１、ｃが０、ｄが１、そしてｅが１である）を有する、請求項８に記載のプロセス。
【請求項１０】
ケイ素化合物が、式Ｍ’Ｄ４５Ｍ’（式中、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８およびＲ９の各々がメチル、ｂが１、ｃが４５、ｄが０、そしてｆが１である）を有する、請求項８に記載のプロセス。
【請求項１１】
ケイ素化合物が、式Ｍ’Ｄ１５Ｍ’（式中、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８およびＲ９の各々がメチル、ｂが１、ｃが１５、ｄが０、そしてｆが１である）を有する、請求項８に記載のプロセス。
【請求項１２】
ケイ素化合物が、式ＭＤ２Ｄ’１Ｍ（式中、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ８、Ｒ９およびＲ１０の各々がメチル、ａが１、ｃが２、ｄが１、そしてｅが１である）を有する、請求項８に記載のプロセス。
【請求項１３】
ケイ素化合物が、式ＭＤ１３Ｄ’５Ｍ（式中、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ８、Ｒ９およびＲ１０の各々がメチル、ａが１、ｃが１３、ｄが５、そしてｅが１である）を有する、請求項８に記載のプロセス。
【請求項１４】
ケイ素化合物が、ケイ素ポリマーである、請求項１に記載のプロセス。
【請求項１５】
不飽和化合物が、２〜２０の炭素原子を有するアルケンまたはアルキンである、請求項１に記載のプロセス。
【請求項１６】
不飽和化合物が、１−オクテンである、請求項１５に記載のプロセス。
【請求項１７】
不飽和化合物が、式：
Ｒ１１（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｍ（ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３））ｎＯＲ１２
（式中、Ｒ１１が２〜１０の炭素原子（種）を有する不飽和有機基であり；
Ｒ１２が水素またはポリエーテルキャッピング基であり；
ｍ＝０〜１００であり；
ｎ＝０〜１００であり、但し、ｍ＋ｎが少なくとも１である）
を有する、ポリオキシアルキレンである、請求項１に記載のプロセス。
【請求項１８】
不飽和化合物が、式中、Ｒ１１がアリル、Ｒ１２がメチル、ｍが３、そしてｎが０である、アリルメトキシトリエチレングリコールエーテルである、請求項１７に記載のプロセス。
【請求項１９】
不飽和化合物が、およそ３５０重量平均分子量であり、そしてＯＨ基で終結するアリルポリオキシエチレンである、式中、Ｒ１１がアリル、Ｒ１２が水素、ｍが７．５、そしてｎが０である、請求項１７に記載のプロセス。
【請求項２０】
不飽和化合物が、およそ３５０重量平均分子量であり、そしてＯＣＨ３基で終結するアリルポリオキシエチレンである、式中、Ｒ１１がアリル、Ｒ１２がメチル、ｍが７．５、そしてｎが０である、請求項１７に記載のプロセス。
【請求項２１】
不飽和化合物が、オイゲノール、アリルグリシジルエーテル、メタクリル酸アリル、ビニルシクロヘキセンモノオキシド、スチレン、α−メチルスチレン、アリルアミン、アクリロニトリルおよび塩化アリルからなる群より選択される、請求項１に記載のプロセス。
【請求項２２】
不飽和化合物が、オイゲノールである、請求項２１に記載のプロセス。
【請求項２３】
貴金属触媒が、有機高分子支持体、または活性炭、官能化または非官能化シリカ、アルミナ、ゼオライト、ナノ粒子等からなる群より選択される無機支持体上に担持されたＰｔ、Ｐｄ、Ｒｈ、Ｒｕ、ＩｒおよびＯｓからなる群より選択される貴金属を含む、請求項１に記載のプロセス。
【請求項２４】
貴金属触媒が、およそ１．０ｍｍの粒子径を有するシリカ球に支持された白金、アルミナ粉末に支持された白金、３００〜５００μｍの粒径を有するシリカゲルに支持された白金を含む、請求項２３に記載のプロセス。
【請求項２５】
該ヒドロシリル化が、バッチプロセスで行われる、請求項１に記載のプロセス。
【請求項２６】
該ヒドロシリル化が、連続式固定床反応器中で行われる、請求項１に記載のプロセス。
【請求項２７】
有機ケイ素生成物からの不均一系貴金属触媒の分離が、ヒドロシリル化反応が完了した後にろ過またはデカンテーションにより行われる、請求項２５に記載のプロセス。
【請求項２８】
固定床反応器で作られた有機ケイ素生成物が、貴金属触媒を有さず、そして分離ステップを必要としない、請求項２６に記載のプロセス。
【請求項２９】
貴金属の回収が、蒸留無しで完了する、請求項１に記載のプロセス。
【請求項３０】
貴金属の回収が、焼却によって完了する、請求項１に記載のプロセス。
【請求項３１】
ヒドロシリル化の反応条件が、およそ２５〜２００℃の温度、最大およそ５００ｐｓｉｇの圧力、およそ５分間〜１週間のバッチ時間、および１〜５０００ｐｐｍ  Ｐｔのバッチ内容物中の触媒濃度を含む、請求項２５に記載のプロセス。
【請求項３２】
ヒドロシリル化の反応条件が、およそ２５〜２００℃の反応域温度、最大およそ５００ｐｓｉｇの圧力、およそ１分間〜２４時間の滞留時間を含む、請求項２６に記載のプロセス。
【請求項３３】
請求項１に記載のプロセスに従って作製される有機ケイ素生成物を含有する、パーソナルケア組成物。
【請求項３４】
請求項１に記載のプロセスに従って作製される有機ケイ素生成物を含有する、プラスチック添加剤組成物。
【請求項３５】
請求項１に記載のプロセスに従って作製される有機ケイ素生成物を含有する、農業用組成物。
【請求項３６】
請求項１に記載のプロセスに従って作製される有機ケイ素生成物を含有する、ホームケア組成物。
【請求項３７】
請求項１に記載のプロセスに従って作製される有機ケイ素生成物を含有する、ポリウレタンフォーム。
【請求項３８】
請求項１に記載のプロセスに従って作製される、オルガノシロキサン生成物。
【請求項３９】
請求項１に記載のプロセスに従って作製される、オルガノシラン生成物。
【誤訳訂正２】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】全文
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【発明の詳細な説明】
【発明の名称】不均一系貴金属触媒を用いる、改善された品質を有する有機ケイ素製品の製造プロセス
【技術分野】
【０００１】
本発明は、触媒の存在下でのヒドロシリル化による、有機ケイ素生成物の製造プロセスに関する。
【発明の背景】
【０００２】
有機ケイ素生成物、すなわち、オルガノシロキサンまたはオルガノシラン合成のためのヒドロシリル化反応は、よく知られており、また一般的に、不飽和化合物の、例えば、白金（Ｐｔ）、ロジウムおよびパラジウムという貴金属触媒の存在下での反応性ケイ素結合水素および／または水素−シロキシ単位を含むシランまたはケイ素ポリマーとの触媒ヒドロシリル化が関与する。従来の不均一系貴金属触媒、例えば、塩化白金酸（ＣＰＡ）溶液およびカールシュテット触媒が使用される場合、有機ケイ素生成物含有反応媒体、例えば、シロキサンまたはシラン流体中に貴金属が残り、著しい貴金属廃棄物、有機ケイ素生成物の高い色度、および貴金属析出が遅いことによる黒色粒子形成（化粧品、パーソナルユース製品等の有機ケイ素生成物に対する顧客の苦情をもたらす）を生じる。
【０００３】
ある種の有機ケイ素生成物において、低い色度の仕様がある。例えば、トリエトキシシランと１−オクテンとのヒドロシリル化生成物は、３０Ｐｔ／Ｃｏ（ＡＳＴＭ  Ｄ１２０９より定義される）未満の色度を有する必要がある。しかしながら、白金等の貴金属が生成物中に存在することが、生成物の色、すなわち、３０Ｐｔ／Ｃｏを超える色度を有することの原因となる。その結果、貴金属を除去するため、そして生成物の色度を低下させるために、大量の蒸留が必要となる。この追加の大量な蒸留のステップは、生成物の収率を低下させるだけではなく、最終生成物のコストを顕著に増大させる。
【０００４】
不均一系貴金属触媒、例えば、Ｓｐｅｉｅｒらによって発明された塩化白金酸溶液（米国特許第２，８２３，２１８号）、カールシュテットによって発明された白金シロキサン溶液（米国特許第３，７７５，４５２号）、塩化白金酸反応生成物（米国特許第３，２２０，９７２）等は、有機ケイ素生成物、すなわち、オルガノシロキサンまたはオルガノシランの合成のためのヒドロシリル化反応に一般に使用される。その結果、最終有機ケイ素生成物中に貴金属が残り、著しい貴金属廃棄物、有機ケイ素生成物の高い色度、および貴金属析出が遅いことによる黒色粒子形成（化粧品、パーソナルユース製品等の有機ケイ素生成物に対する顧客の苦情をもたらす）を生じる。
【０００５】
不均一系貴金属触媒をヒドロシリル化反応に用いることは既知である。早くも１９５０年代には、Ｗａｇｎｅｒらが、白金黒、白金担持シリカゲルおよび白金アスベスト（米国特許第２，６３２，０１３号）、木炭上の白金（米国特許第２，６３７，７３８号）、そしてγ−アルミナ上の白金（米国特許第２，８５１，４７３号）を、オルガノシラン化合物作製のためのヒドロシリル化反応において、使用した。
【０００６】
米国特許第７，０３８，００１号は、ポリオルガノヒドロシロキサンの、酸素原子を含む少なくとも一つの炭化水素環を有する単位との、市販の不均一触媒（例えば、木炭またはカーボンブラック上の白金、アルミナ上の白金等）の存在下でのヒドロシリル化によって、シリコーンオイルを作製する方法を開示する。不均一系触媒の使用は、（１）ヒドロシリル化および液化の間の開環重合を最小化し、一定の低粘度生成物を製造；（２）不飽和シントンの異性化を減少；そして（３）生成物の白金含量、色度および濁度を低下し得る。しかしながら、該特許に開示された方法は、オルガノシロキサンおよびオルガノシラン化合物を作製するための一般的なヒドロシリル化反応ではない。更に、該特許に開示された方法は、本発明では必要としない、シリコーンオイルの液化を用いる。
【０００７】
米国特許第４，５３３，７４４号は、硫黄−オルガノシロキシ基を介してＰｔ−Ｓ結合によってケイ素またはアルミニウムの水酸化物上に固定（支持）された白金原子を有する新規の不均一系ヒドロシリル化触媒の合成を開示し、そして該触媒は再利用可能である。米国特許第４，０６４，１５４号は、表面水酸基を有する無機粒子状固体を、硫黄を含む有機ケイ素生成物と反応させることによる、触媒担体物質の作成を開示する。該担体は、白金またはロジウムの化合物または錯体との反応によって、担持された触媒へと変化される。該触媒は回収および再利用出来、そしてヒドロシリル化反応に有用である。米国特許第５，３４７，０２７号は、卑金属を化学洗浄剤と接触させ、そして同時または続けて、該卑金属を減圧条件下で貴金属含有材料で処理することによって、ヒドロシリル化触媒を作製する無電解プロセスを開示し、そして該触媒は、回収可能および再利用可能である。米国特許第６，１７７，５８５号は、元素または化合物の形の白金等のヒドロシリル化活性金属と、支持体上に元素または化合物の形の銅等の表面偏析金属とを含む、二元金属不均一系白金触媒の合成を開示する。該二元金属触媒は、単一の貴金属触媒と比較して、顕著に改善された触媒性能を示した。これらの４つの特許は、ヒドロシリル化反応用の新規の不均一系貴金属触媒の合成方法、そして該触媒が回収可能および再利用可能であることを開示している。しかしながら、これらの特許は、有機ケイ素生成物の品質を改良し（例えば、色の除去および黒色粒子の形成の解消）、有機ケイ素製造プロセスを簡素化する（例えば、貴金属除去のための大量の蒸留ステップの除外）ための効果的な方法としての不均一系触媒の用途は開示していない。
【０００８】
米国特許第６，０８７，５２３号は、市販のＰｔ／Ａｌ２Ｏ３不均一系触媒のオルガノシランを作製のためのヒドロシリル化における用途を開示する。該発明は、具体的には、例えば、シクロペンテンおよびシクロヘキセンにおけるように、反応体の構造の内部に不飽和がある、不飽和反応体のヒドロシリル化に関する。
【０００９】
米国特許第６，１００，４０８号は、アリルグリシジルエーテルおよびトリアルコキシシランからの白金触媒ヒドロシリル化による３−グリシジルオキシプロピルトリアルコキシシランの作製を開示する。使用した触媒は、非金属支持体上の自製（合成）の不均一系白金（０）であり、そしてプロセスは、連続式固定床プロセスが好ましい。本発明は、具体的には３−グリシジルオキシプロピルトリアルコキシシランの作製に関し、他の有機ケイ素生成物は含まない。
【００１０】
米国特許第５，２０６，４０２は、Ω−アルケニルクロロシランの作製プロセスを開示する。該プロセスは、α，Ω−ジエンおよびオルガノヒドロシランの混合物を、担持された白金触媒の存在下で反応させるステップを含む。好適なプロセスは、白金触媒を担持したシリカゲルの固定床を用いた連続式プロセスとして行われる。発明者らは、目的のケイ素原子結合基において、不飽和結合の末端から内部への移動が、担持された白金触媒の存在下、およびα，Ω−ジエンのオルガノヒドロシランに対する制御されたモル比を以って減少されることを見出した。
【００１１】
米国特許第５，２７０，４２４号ＳｉＨ基を有するシリコーン化合物の少なくとも５の炭素原子を有するジエンとの反応について同様のことを議論した。Ｐｔ／シリカ不均一系触媒の使用は、二重結合の内部への移動に起因する異性体の含量を低下した。
【００１２】
米国特許第６，３５０，８２４は、固定床モードにおける不均一系貴金属触媒の使用を含む、新しく考案された連続ヒドロシリル化反応器の用途を開示する。ヒドロシリル化反応の多数の実施例が示され、また該発明によれば、完全な転換を達成するために、反応域における非常に短い滞留時間が要求された。更に、該特許は、有機ケイ素生成物の品質を改善（例えば、色の除去および黒色粒子形成の解消）し、そして有機ケイ素生成物製造プロセスを簡素化（例えば、大量の貴金属の蒸留ステップの除去）するために有効な方法としての不均一系触媒の用途を記載していない。
【発明の概要】
【００１３】
このような生成物品質の問題を解決するために、発明者らは、不均一系貴金属触媒は、簡単なろ過によって生成物バルク溶液から容易に分離出来るため、故に、貴金属の存在によって生じる該生成物品質の問題が解消され得るという、不均一系貴金属触媒の用途が解決となり得ることを提案する。従って、安定した低い色度を有し、貯蔵中の顕著なもしくは観察できる黒色粒子の形成を生じない、有機ケイ素生成物の製造プロセスを提供する。該プロセスは、（ａ）不飽和化合物を反応性Ｓｉ−Ｈ結合を有するケイ素化合物と、ヒドロシリル化条件下、反応域において不均一系貴金属触媒の存在下で反応させ、４０Ｐｔ／Ｃｏ未満の色度を有する有機ケイ素生成物を提供するステップ；（ｂ）不均一系貴金属触媒を有機ケイ素生成物から分離するステップ；および（ｃ）不均一系貴金属触媒を回収するステップを含み、該有機ケイ素生成物は、パーソナルケア組成物、農業用組成物、ホームケア組成物、ポリウレタンフォーム組成物またはプラスチック添加剤組成物の少なくとも一つにおける成分である。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
図面を参照して、種々の実施態様を以下に記載する。
【図１】図１は、連続式シングルパスモードを有する固定床ヒドロシリル化装置の概略図であり；そして、
【図２】図２は、バッチ再循環モードを有する固定床ヒドロシリル化装置の概略図である。
【発明の詳細な説明】
【００１５】
実施例以外において、或いは別途記載しない限り、明細書および請求項に記載した、材料、反応条件、時間分、材料の定量化された特性等の量を表すあらゆる数字は、「およそ」という用語によっていかなる場合にも変更できると理解される。用語「ｈｙｄｒｏｓｉｌａｔｉｏｎ」および「ｈｙｄｒｏｓｉｌｙｌａｔｉｏｎ」、およびそれらの派生語は、同じプロセスを指し、そしてここで同じ意味で用いられる。
【００１６】
また、ここに挙げられるあらゆる数値範囲は、該範囲に含まれるあらゆる部分範囲を含むことを意図すると理解される。
【００１７】
構造的に、組成物的におよび／または機能的に関連する化合物、材料または物質のグループに属するものとして、明示的にあるいは黙示的に、明細書に開示された、および／または請求項に挙げられたあらゆる化合物、材料または物質は、個々のグループの代表例およびそれらのあらゆる組み合わせを含むと、更に理解される。
【００１８】
本発明は、有機ケイ素生成物の品質を改善（例えば、色の除去および黒色粒子形成の解消）し、或いは有機ケイ素生成物の製造プロセスを簡素化（例えば、大量な貴金属除去のための蒸留ステップの除外）するために、不均一系貴金属触媒を用いる、有機ケイ素生成物（すなわち、オルガノシロキサンまたはオルガノシラン）を作製するプロセスである。該プロセスは、ａ）不飽和化合物を、反応性ケイ素結合水素および／または水素−シロキシ単位を含有するシランまたはケイ素ポリマーと不均一系貴金属触媒の存在下でヒドロシリル化し、有機ケイ素生成物を作製するステップ；ｂ）該不均一系貴金属触媒を液体反応媒体から分離するステップ；およびｃ）該不均一系貴金属の灰化による回収または再利用するステップからなる。
【００１９】
本発明は、ヒドロシリル化反応によって作られる有機ケイ素生成物含有液体反応媒体から顕著な貴金属回収をするプロセスを提供する。更に、本発明は、生成物の色および有機ケイ素生成物の貴金属析出を顕著に合成するための有機ケイ素生成物含有液体反応媒体からの貴金属触媒の分離を提供する。更に、貴金属の除去および生成物の色度の減少のためだけに蒸留が必要とされるある種の有機ケイ素生成物に対して、本発明は、貴金属および生成物の色の除去を提供し、それによって高価な蒸留ステップを除去し、生成物の収率を上げ、そして最終生成物コストを顕著に減少する。更に、不均一系貴金属触媒を使用することにより、不飽和化合物の異性化、すなわち不飽和結合の末端から内部への移動が減少し、それによって、原料の顕著な節約および廃棄物生成の顕著な減少が得られる。更に、不均一系貴金属触媒を使用することにより、副生成物の形成が減少し、そして目的の生成物の純度が改善され、それによって、生成物の収率が顕著に改善し、廃棄物の生成が顕著に減少する。更に、不均一系貴金属触媒は、ヒドロシリル化反応の過程において反応性を失わず、故に、ヒドロシリル化反応を完了する最後に再触媒を必要としない。更に、本発明は、上記目的を達成するための商業的に実行可能および経済的なプロセスを提供する。
【００２０】
従って、有機ケイ素生成物含有液体反応媒体からの貴金属触媒の回収プロセスを提供することが本発明の目的である。該プロセスは、不飽和化合物を、反応性ケイ素結合水素および／または水素−シロキシ単位を有するシランまたはケイ素ポリマーと、不均一系貴金属触媒の存在下でヒドロシリル化し、有機ケイ素生成物を作製するステップ；該不均一系貴金属触媒を液体反応媒体から分離するステップ；および該不均一系貴金属を灰化によって回収、または再利用するステップを含む。
【００２１】
不均一系貴金属触媒を用いるヒドロシリル化反応は、バッチ反応器、連続式攪拌漕反応器（ＣＳＴＲ）、または固定床反応器（ＦＢＲ）にて行われる。バッチ反応器またはＣＳＴＲを使用する場合、プロセス経済性（プロセスを経済的にするため、高Ｐｔ用量はより多くの触媒再利用回数を必要とするであろう）を最大限にするために、比較的低い用量（＜５０ｐｐｍ  Ｐｔ換算）の不均一系触媒が好ましい。ヒドロシリル化の後、簡単なろ過またはデカンテーションによって、貴金属触媒は有機ケイ素生成物から容易に分離される。ＦＢＲを使用する場合、貴金属フリーの有機ケイ素生成物を作製するために、予混合反応体が貴金属触媒充填ヒドロシリル化反応器（反応速度およびプロセスプリファレンスに応じて、連続式シングルパスモード（図１に示す）またはバッチ再循環モード（図２に示す）のいずれかで）を通過し、そして、触媒がＦＢＲ内に滞留しているため、分離ステップは不要である。固定床反応器は、固体触媒（例えば、不均一系貴金属触媒）が置かれ、そしてヒドロシリル化反応を触媒するために反応器の固定された内部に残っている、反応器（例えば、円柱カラム）である。
【００２２】
図１において、反応体混合物は、例えば、予混合タンク、分かれた原料供給ライン等の異なる方法によって提供されてよい。図２において、原料は、例えば、機械的混合、超音波混合、流体力学的キャビテーション混合等の異なる方法によってタンク内で混合されてよい。混合不能な反応体の相分離を防ぐために、供給ラインにおいて静的ミキサーを使用してよい。
【００２３】
不均一系触媒の好適な支持材料は、ポリマーバックボーンのマトリックス、無機バックボーンのマトリックス、またはそれらの混合物を含んでよい。無機バックボーンのマトリックスを有する支持材料が、触媒条件における優れた熱および機械安定性において好ましく、活性炭、アルミナ、シリカ、官能化シリカ、ゼオライト等を含んでよい。支持体に担持された白金は、金属型：Ｐｔ（０）、またはイオン型：Ｐｔ（ＩＩ）およびＰｔ（ＩＶ）であってよい。不均一系貴金属触媒は、市販の材料または文献にある良く知られた手順に従って自製されたもののいずれかから得られる。担体上の貴金属重量は、０．０１〜２０％、好適には０．１％〜１０％の間の範囲である。
【００２４】
不均一系触媒を用いるヒドロシリル化反応は、一般的におよそ２５℃〜およそ２００℃の間の温度、好ましくはおよそ８０℃〜１６０℃の間の温度で、およそ０ｐｓｉｇ〜およそ５００ｐｓｉｇの圧力下で行われる。ヒドロシリル化反応をバッチまたはＣＳＴＲプロセスで稼働する場合、例えば、およそ１ｐｐｍ  Ｐｔ〜およそ５０００ｐｐｍ  Ｐｔの間の少量の貴金属触媒を使用してよい。プロセス経済性（プロセスを経済的にするため、高Ｐｔ用量はより多くの触媒再利用回数を必要とするであろう）を最大限にするために、比較的低い容量（＜５０ｐｐｍ  Ｐｔ換算）の不均一系触媒が好ましい。反応時間は、およそ５分間〜数日間であってよい。ヒドロシリル化反応をＦＢＲプロセスで稼働する場合、固定床ヒドロシリル化反応器は不均一触媒固体で充填され、そして該触媒が最終的に反応性を失うまで、長時間連続操作される。ヒドロシリル化条件は、例えば、およそ１分間〜２４時間の満足なヒドロシリル化転換率を達成するに十分な該不均一系貴金属触媒と接触させられる液体反応媒体の滞留時間を含む。固定床ヒドロシリル化反応器は、反応速度およびプロセスプリファレンスに応じて、連続式シングルパスモード（図１に示す）またはバッチ再循環モード（図２に示す）のいずれかで操作される。連続式シングルパスモードおよびバッチ再循環モードの両者における、ＦＢＲでの平均の滞留時間の計算値を以下に示す。
【００２５】
連続式ＦＢＲで不均一系触媒を用いる場合、更にいくつかの利点がある：
（１）生産が連続式であるから、製造関連コストが顕著に低減され得る；（２）比較的小さなＦＢＲで高い生産量を達成できる；（３）生産ユニットのより低減された設置面積およびより低減された投資；（４）貴金属がＦＢＲに保持されるため、貴金属回収が容易である。
【００２６】
不均一系貴金属触媒を消費（反応性を失う）した後、該貴金属が元素金属として回収されるように、それらを焼却してよい。白金系不均一系触媒に加えて、他の貴金属（例えば、パラジウム、ロジウム、レニウム等）系不均一系触媒もまた、本発明の目的を達成すると考えられる。
【００２７】
ヒドロシリル化反応において、不均一系貴金属触媒を使用することによって、得られた有機ケイ素生成物が、非常に低い貴金属含量、非常に低減した色を示し、そして貴金属析出が遅いことによる黒色粒子形成が見られなかった。故に、得られる有機ケイ素生成物の品質が顕著に改善されるということである。
【００２８】
一つの実施態様において、本発明によって提供される有機ケイ素生成物は、農業用組成物の成分となり得る。そのような農業用組成物は、農学的に活性な成分、例えば、殺虫剤を含む。多くの殺虫剤塗布では、葉の表面に湿潤と拡散を提供するため、スプレー混合物に補助剤を添加することを必要とする。該補助剤は、浸潤させることが困難である葉の表面におけるスプレー滴を増やす等の種々の機能を発揮し、また、スプレー範囲を改善するために、或いは植物クチクラへ除草剤を浸透させるために、拡散を強化し得る、界面活性剤であることがよくある。これらの補助剤は、タンクサイド添加剤として添加されるかまたは殺虫剤製剤における成分として使用されるかのいずれかである。
【００２９】
殺虫剤の代表的な用途は、農業用、園芸、芝生、観葉植物、家庭園芸、獣医用および林業用途を含む。
【００３０】
本発明の有機ケイ素生成物を用いる農薬用組成物はまた、任意には農薬組成物は、賦形剤、補助界面活性剤、溶媒、泡制御剤、付着助剤、ドリフト抑制剤、生物製剤、微量栄養素、肥料などを含んでいてもよい。用語「殺虫剤（ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ）」は、害虫を殺すために使用されるあらゆる化合物、例えば、殺鼠剤、殺虫剤、ダニ殺虫剤、防かび剤および除草剤を意味する。用いられ得る殺虫剤の具体的な例としては、成長調整剤、光合成阻害剤、色素阻害剤、有糸分裂かく乱物質、脂質生合成阻害剤、細胞壁阻害剤、および細胞膜破壊剤を含むが、これらに限定はされない。本発明の組成物に使用される殺虫剤の量は、使用される殺虫剤の種類によって変わる。本発明の化合物または組成物とともに使用され得る殺虫剤のより具体的な例としては、除草剤および成長調整剤、たとえば：フェノキシ酢酸、フェノキシプロピオン酸、フェノキシ酪酸、安息香酸、トリアジンおよびｓ−トリアジン、置換尿素、ウラシル、ベンタゾン、デスメディファム、メタゾール、フェンメジファム、ピリデート、アミトロール、クロマゾン、フルリドン、ノルフルラゾン、ジニトロアニリン、イソプロパリン、オリザリン、ペンディメタリン、プロジアミン、トリフルラリン、グリフォセート、グルフォシナート、スルホニル尿素誘導体、イミダゾリノン、ピリジンカルボン酸、クレトジム、ジクロホップメチル、フェノキサプロップエチル、フルアジホップ−ｐ−ブチル、ハロキシホップメチル、キザロホップ、セトキシジム、ジクロベニル、イソキサベン、ならびに、ビピリジリウム化合物が挙げられるが、これらに限定されるわけではない。
【００３１】
本発明と共に用いられ得る殺菌剤組成物は、アルジモルフ、トリデモルフ、ドデモルフ、ジメトモルフ；フルシラゾール、アザコナゾール、シプロコナゾール、エポキシコナゾール、フルコナゾール、プロピコナゾール、テブコナゾール等；イマザリル、チオファネート、ベノミルカルベンダジム、クロロチアロニル、ジクロラン、トリフロキシストロビン、フロキシストロビン、ジモキシストロビン、アゾキシストロビン、フルカラニル、プロクロラズ、フルスルファミド、アモキサドン、カプタン、マネブ、マンコゼブ、ドジシン、およびメタラキシルを含むが、それらに限定はされない。
【００３２】
本発明の組成物と共に用いられる殺虫剤、幼虫駆除剤、ダニ殺虫剤および殺卵剤化合物は、バチルスチューリンゲンシス、スピノサド、アバメクチン、ドラメクチン、レピメクチン、ピレトリン、カルバリル、ピリミカルブ、アルジカルブ、メトミル、アミトラズ、ホウ酸、クロルジメホルム、ノバルロン、ビストリフルロン、トリフルムロン、ジフルベンズロン、イミダクロプリド、ダイアジノン、アセフェート、エンドスルファン、ケレバン、ジメトエート、アジンホスエチル、アジンホスメチル、イソキサチオン、クロルピリホス、クロフェンテジン、ラムダ−シハロトリン、ペルメトリン、ビフェントリン、シペルメトリン等を含むが、これらに限定はされない。
【００３３】
殺虫剤は、液体または固体であってよい。固体である場合、適用に先立って、溶媒または本発明の有機ケイ素生成物に可溶性であることが好ましく、そして、本発明の本発明の有機ケイ素生成物は、溶媒として、またはそのような溶解性のための界面活性剤として作用してもよく、また、追加の界面活性剤がこの機能を果たしてもよい。
【００３４】
本発明の有機ケイ素生成物と併用する、農業用組成物に有用な農業用添加剤は、緩衝液、防腐剤、および当技術分野において知られる他の標準的な添加剤を含む。
【００３５】
溶媒もまた、本発明の農業用組成物に含まれていてよい。これらの溶媒は、室温で液体状である。例えば、水、アルコール、芳香族溶媒、油（すなわち、鉱物油、植物油、シリコーンオイル等）、植物油の低級アルキルエステル、脂肪酸、ケトン、グリコール、ポリエチレングリコール、ジオール、パラフィン等を含む。特別な溶媒は、参照することによってここに組み込まれる、米国特許第５，６７４，８３２号に記載の通り、２，２，４−トリメチルｌ，１−３−ペンタンジオールおよびそのアルコキシル化型、またはｎ−メチル−ピロリドンである。
【００３６】
また、該農業用組成物は、補助界面活性剤を含んでよい。有用な補助界面活性剤は、参照することによってここに組み込まれる、米国特許第５，５５８，８０６号；５，１０４，６４７号；および６，２２１，８１１号に記載の通り、超拡散を邪魔しない短鎖疎水性部位を任意で有していてよい。
【００３７】
ここで、有用な補助界面活性剤は、非イオン性、カチオン性、アニオン性、両性、両性イオン性、高分子界面活性剤、或いはそれらのあらゆる混合物を含む。界面活性剤は、典型的には、炭化水素系、シリコーン系または炭化フッ素系である。
【００３８】
有用な界面活性剤は、アルコキシレートを含み、特に、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシドの共重合体、およびそれらの混合物を含むブロック共重合体を含有する、アルコキシレート、特にエトキシレート、；アルキルアリ−ルアルコキシレート、特にアルキルフェノールエトキシレートを含む、エトキシレートまたはプロポキシレートおよびそれらの誘導体；アリールアリールアルコキシレート、特にエトキシレートまたはプロポキシレートおよびそれらの誘導体；アミンアルコキシレート、特にアミンエトキシレート；脂肪酸アルコキシレート；脂肪族アルコールアルコキシレート；アルキルスルホネート；アルキルベンゼンおよびアルキルナフタレンスルホネート；硫酸化脂肪酸アルコール、アミンまたは酸アミド；イセチオン酸ナトリウムの酸エステル；スルホコハク酸ナトリウムのエステル；硫酸化またはスルホン酸化脂肪酸エステル；石油スルホネート；Ｎ−アシルサルコシネート；アルキルポリグリコシド；アルキルエトキシル化アミン等を含む。
【００３９】
界面活性剤の具体的な例示は、アルキルアセチレンジオール（ＳＵＲＦＯＮＹＬ−Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ）、ピロリジン系界面活性剤（例えば、ＳＵＲＦＡＤＯＮＥ−ＬＰ  １００−ＩＳＰ）、硫酸２−エチルヘキシル、イソデシルアルコールエトキシレート（例えば、ＲＨＯＤＡＳＵＲＦ  ＤＡ  ５３０−Ｒｈｏｄｉａ）、エチレンジアミンアルコキシレート（ＴＥＴＲＯＮＩＣＳ−ＢＡＳＦ）、およびエチレンオキシド／プロピレンオキシド共重合体（ＰＬＵＲＯＮＩＣＳ−ＢＡＳＦ）およびジェミニ型界面活性剤（Ｒｈｏｄｉａ）を含む。
【００４０】
好適な界面活性剤は、エチレンオキシド／プロピレンオキシド共重合体（ＥＯ／ＰＯ）；アミンエトキシレート；アルキルポリグリコシド；オキソトリデシルアルコールエトキシレート等を含む。
【００４１】
一つの実施態様において、本発明の農業用組成物は、一つまたは複数の農薬成分を含む。好適な農薬成分は、限定はされないが、除草剤、殺虫剤、成長調整剤、抗黴剤、殺ダニ剤、ダニ駆除剤、肥料、生物製剤、植物栄養剤、微量栄養素、殺生物剤、パラフィン系鉱物油、メチル化種子油（すなわち、メチル化大豆油またはメチル化菜種油）、植物油（大豆油、菜種油等）、Ｃｈｏｉｃｅ（登録商標）（Ｌｏｖｅｌａｎｄ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ、グリーリー、コロラド州）、Ｑｕｅｓｔ（Ｈｅｌｅｎａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ、コリアービル、テネシー州）等の水質調整剤、Ｓｕｒｒｏｕｎｄ（登録商標）（Ｅｎｇｌｅｈａｒｄ  Ｃｏｒｐ．）等の改質粘土、整泡剤、界面活性剤、湿潤剤、分散剤、乳化剤、付着助剤、抗漂流飛散成分、および水を含む。
【００４２】
好適な農薬組成物は、一つまたは複数の上記成分を本発明の有機ケイ素生成物と混合することによるもの等の、当技術分野で知られる方法で、タンク混合または「容器入り」製剤のいずれかとして結合することによって作製される。用語「タンク混合」は、使用時に、少なくとも一つの農薬を水または油等のスプレー媒体に添加することを意味する。用語「容器入り」は、少なくとも一つの農薬成分を含む製剤または濃縮物を指す。該「容器入り」製剤は、その後、具体的には、タンク混合において、使用時に使用濃度に希釈してもよく、或いは希釈なしで使用しても良い。
【００４３】
一つの実施態様において、本発明の有機ケイ素生成物は、ローション、クリーム等のパーソナルケアエマルジョンにおいて使用されてよい。一般的に知られているように、エマルジョンは、少なくとも二つの不混和層を含み、そのうち一つの相は連続であり、他の相は非連続である。更に、エマルジョンは、様々な粘度を有する液体、または固体であってよい。加えて、エマルジョンの粒子サイズによっては、エマルジョンがマイクロエマルションになり得る。そして、十分に小さい時、マイクロエマルションは透明となり得る。更に、エマルジョンのエマルジョンを作製することもまた可能であり、そしてこれらは多重エマルジョンとして一般的に知られている。これらのエマルジョンは、例えば：
１）非連続相が水を含有し、連続相が本発明の有機ケイ素生成物を含有する水溶性エマルジョン；
２）連続相が水を含有し、非連続相が本発明の有機ケイ素生成物を含有する水溶性エマルジョン；
３）非連続相が非水溶性水酸化溶媒を含有し、連続相が本発明の有機ケイ素生成物を含有する非水性エマルジョン
４）連続相が非水性ヒドロキシル有機溶媒を含有し、非連続層が本発明の有機ケイ素生成物を含有する非水性エマルジョン
【００４４】
シリコーン相を含む非水性エマルジョンが、米国特許第６，０６０，５４６号および米国特許第６，２７１，２９５号に記載されており、その開示は、参照することによってここに組み込まれる。
【００４５】
ここで、用語「非水性ヒドロキシル有機化合物」は、室温、例えばおよそ２５℃、およびおよそ１気圧で液体である、アルコール、グリコール、多価アルコールおよび高分子グリコールおよびそれらの混合物が例示される、水酸基を含有する有機化合物を意味する。該非水性ヒドロキシル有機溶媒は、室温、例えば、およそ２５℃、およびおよそ１気圧で液体である、アルコール、グリコール、多価アルコールおよび高分子グリコールおよびそれらの混合物を含む、水酸基を含有する有機化合物からなる群より選択される。好ましくは、非水性ヒドロキシル有機溶媒は、エチレングリコール、エタノール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ブチレングリコール、イソブチレングリコール、メチルプロパンジオール、グリセリン、ソルビトール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールモノアルキルエーテル、ポリオキシアルキレン共重合体、およびそれらの混合物からなる群より選択される。
【００４６】
シリコーンのみの相、シリコーン相を含む非水性混合物、シリコーン相を含む水性混合物、水中油型エマルジョン、油中水型エマルジョン、または二つのいずれかの非水性エマルジョンまたはそれらのバリエーションのいずれであっても、望ましい形状が達成されれば、得られる物は大抵、付着性および肌触りの良さが改善したクリームまたはローションである。ヘアケア、スキンケア、制汗剤、日焼止め、化粧品、カラー化粧品、防虫剤、ビタミンおよびホルモン輸送担体、香料担体等の製剤に配合してもよい。
【００４７】
本発明の有機ケイ素生成物およびそれから誘導される本発明のシリコーン組成物が使用されるパーソナルケア用途は、皮膚に塗布する医薬組成物の局所適用のドラッグデリバリーシステムに加えて、デオドラント、制汗剤、制汗／デオドラント、シェービング製品、化粧水、保湿剤、化粧液、浴用化粧品、クレンジング製品、シャンプー、コンディショナー、ムース、スタイリングジェル、ヘアスプレー、毛髪染料、ヘアカラー製品、ヘアブリーチ、ウェーブ製品、ヘアストレートナー等のヘアケア製品、マニキュア液、マニキュアの除光液、ネイルクリームおよびローション、甘皮柔軟剤等のマニキュア製品、日焼止め等の保護クリーム、防虫剤、およびアンチエイジング化粧品、口紅、ファンデーション、フェイスパウダー、アイライナー、アイシャドー、ほお紅、化粧品、マスカラ等のカラー化粧品、およびシリコーン成分が通常添加される他のパーソナルケア配合物を含むが、それらに限定はされない。
【００４８】
好ましい実施態様において、本発明のパーソナルケア組成物は、更に一つまたは複数のパーソナルケア成分を含有する。好適なパーソナルケア成分は、例えば、皮膚軟化剤、モイスチャー、保湿剤、例えば、オキシ塩化ビスマス、二酸化チタン被覆マイカ等の真珠光沢顔料を含む顔料、着色剤、香料、殺生物剤、防腐剤、抗酸化剤、抗菌剤、抗真菌薬、制汗剤、エクスフォリエント、ホルモン、酵素、医薬品、ビタミン、塩、電解質、アルコール、ポリオール、紫外線放射に対する吸収剤、植物抽出物、界面活性剤、シリコーンオイル、オーガニックオイル、ワックス、塗膜形成剤、例えば、フュームドシリカ、シリカ水和物等の増粘剤、例えば、タルク、カオリン、デンプン、加工デンプン、マイカ等の粒状充填材、ナイロン、例えば、ベントナイト、有機変性粘土等の粘土を含む。
【００４９】
好適なパーソナルケア組成物は、例えば、一つまたは複数の上記成分を有機ケイ素生成物と混合することによるもの等、当技術分野において知られる方法で、混合することによって作られる。好適なパーソナルケア組成物は、一層の形状、または、例えば、油中水中油エマルジョン、水中油中水型エマルジョン等の多重エマルジョンに加えて、シリコーン相が非連続相または連続相のいずれであってもよい、油中水型、水中油型、および無水物エマルジョンを含むエマルジョン形状であってよい。
【００５０】
一つの有用な実施態様において、制汗剤組成物は、本発明の有機ケイ素生成物、および一つまたは複数の有効な制汗剤を含む。好適な制汗剤は、例えば、人に用いる市販の制汗製剤に関する、米国食品医薬品局の１９９３年１０月１０日の研究論文に挙げられたカテゴリーＩの活性制汗成分を含む。例えば、アルミニウムクロロハイドレート等のハロゲン化アルミニウム、ヒドロキシハロゲン化アルミニウム、およびそれらの、例えば、アルミニウム−ジルコニウムクロロハイドレート、例えば、アルミニウムジルコニウムテトラクロロヒドレックスグリシン等のアルミニウムジルコニウムグリシン錯体等の、ジルコニウムオキシハロゲン化物およびジルコニウムヒドロキシハロゲン化物との錯体または混合物である。
【００５１】
他の有用な実施態様において、スキンケア組成物は、例えば、シリコーンオイル、オーガニックオイル等の有機ケイ素生成物、およびビヒクルを含む。任意で、該スキンケア組成物は、例えば、トリグリセリドエステル、ワックスエステル、脂肪酸のアルキルまたはアルケニルエステル、多価アルコールエステル等の保湿剤、および、例えば、顔料、例えば、ビタミンＡ、ビタミンＣおよびビタミンＥ等のビタミン、例えば、二酸化チタン、酸化亜鉛、オキシベンゾン、メトキシ桂皮酸オクチル、ブチルメトキシジベンゾイルメタン、ｐ−アミノ安息香酸、ジメチル−ｐ−アミノ安息香酸オクチル等の日焼防止または日焼止め化合物等の、スキンケア組成物において一般的に使用される既知の成分の一つまたは複数を更に含む。
【００５２】
別の有用な実施態様において、例えば、口紅、化粧品、マスカラ組成物等のカラー化粧品は、有機ケイ素生成物、および顔料、水溶性染料、脂溶性染料等の着色剤を含む。
【００５３】
他の有用な実施態様において、本発明の組成物は、香材と共に使用される。これらの香材は、そのままの化合物またはカプセル化されたものかのいずれかである、香化合物、カプセル化香化合物、或いは放香化合物であってよい。本発明の組成物と特に相性が良いのは、米国特許第６，０４６，１５６号；６，０５４，５４７号；６，０７５，１１１号；６，０７７，９２３号；６，０８３，９０１号；および６，１５３，５７８号（これら全ては、参照することによってここに具体的に組み込まれる）に開示される、放香ケイ素を有する化合物である。
【００５４】
一つの実施態様において、本発明によって得られる有機ケイ素生成物は、ポリウレタンフォームにおいて界面活性剤として使用される。そのような有機ケイ素界面活性剤は、柔軟ポリウレタンフォーム、剛性ポリウレタンフォーム、高反発（成形）ポリウレタンフォーム等に用いられる。界面活性剤は、発泡ポリウレタンポリマーの特性を変更するために用いられる。発泡体において、それらは、崩壊および背面空隙を防ぐために、液体成分を乳化、セルサイズを調整、そしてセル構造を安定化するために使用される。ポリウレタン製品は、多くの用途を有し、ポリウレタン製品の世界消費の３／４を超えるのが、発泡体形状である。柔軟発泡体の主な用途は、は、マットレス、家具、自動車の座席、カーペット下敷、繊維製品の詰め物等である。硬い発泡体は、殆どの冷蔵庫、冷凍庫の金属およびプラスチック壁の内部、或いは建設分野における断熱パネルの場合は、紙、金属および他の表面物質の裏側に用いられる。高反発（成形）発泡体は、高反発発泡クッションにおいて広く使用される。
【００５５】
本発明の一つの実施態様によると、有機ケイ素生成物は、ポリウレタン発泡性組成物のポリオール１００部に対して０．１〜４．０部の範囲、好ましくは該発泡性組成物のポリオール１００部に対して０．５〜２．０部の範囲の量で、ポリウレタン発泡性組成物において使用される。
【００５６】
本発明の実施態様によれば、ポリウレタンフォームは、フォーム形成組成物の機械発泡またはホイッピングによって得られるが、発泡剤を組成物に添加してもよい。好適な発泡剤が当技術分野においてよく知られている。該発泡剤の中で、特に有用なものは、化学的発泡剤、例えば、水およびギ酸である。イソシアネートと反応性があり、そして、イソシアネートとの反応においてガスを発生する発泡剤は、ポリオール材料１００部に基づいて０〜３部の量で、水；ポリオール材料１００部に基づいて０〜２部の量で、ギ酸等の化合物を含む。
【００５７】
他の任意の補助発泡剤は、熱による揮発性ガスを出しながら、揮発または分解する化学物質でよい。そのような発泡剤の使用の一つの実施態様は、発泡体のオーブンでの熱硬化、或いは他の外部熱誘導硬化プロセスの間揮発性ガスを生産し得るものである。この追加の発泡剤は、機械発泡および／またはイソシアネート反応性発泡剤との化学的発泡によって得られる発泡体密度よりも発泡体密度を低下させるために使用される。
【００５８】
他の任意の成分は、当技術分野において知られる量の充填材、例えば、無機充填材または充填材の組み合わせを含む。充填材は、密度修正、機械特性、吸音性、難燃性等の物理特性の向上、或いは経済的改善を伴う利点を含む他の利点の為のものを含み、例えば、製造された発泡体のコストを低減する炭酸カルシウムまたは他の充填材、アルミナ三水和物または他の難燃性充填材、吸音のために用いる硫酸バリウムまたは他の高密度充填材、発泡体密度をまた更に低下させ得るガラスまたはポリマー等の材料の微小球等を含む。フォーム硬度または剛性または曲げ弾性率等の機械特性を変更するために用いられる、アスペクト比の高い充填材は：粉砕ガラス繊維またはグラファイト繊維等の人工繊維；ウォラストナイト等の天然鉱物繊維；羊毛等の動物性の天然繊維または綿等の植物性の天然繊維；粉砕ガラス等の人工の板状充填材；マイカ等の天然鉱物板状充填材；粉砕ガラス繊維またはグラファイト繊維等の人工繊維、ウォラストナイト等の天然鉱物繊維、羊毛等の動物性の天然繊維および／または綿等の植物性の天然繊維、および／または粉砕ガラス等の人工の板状充填材および／またはマイカ等の天然鉱物板状充填材を含む板状強化材を含むリストからの繊維強化剤、を含み得る。該ポリウレタンフォームは、有機難燃または防火剤；抗酸化剤；熱または熱酸化分解防止剤、紫外線安定剤、紫外線吸収剤、または熱、光および／または化学分解を防止するために添加され得るあらゆる他の添加剤；帯電防止剤；抗菌剤；およびガス退色防止剤に加えて、あらゆる顔料、色合いまたは着色剤の添加を含んでよい。
【００５９】
ポリウレタン発泡組成物の機械的発泡操作は、Ｏａｋｅｓ混合機、Ｆｉｒｅｓｔｏｎｅ混合機等の高せん断混合機器、および同様の機器で行われる。本発明の一つの実施態様によると、微細セルポリウレタンフォームは、ポリウレタンフォーム形成組成物成分をその中で高せん断混合することを利用して機械的発泡フォームを作るプロセスによって作製される。ある成分は、高せん断混合機での他の成分の添加に先立って、予備配合物へバッチ混合プロセスで予備混合してよい。更に、成分は、高せん断混合機または混合プロセスに入る前に、低せん断混合機を用いて予備混合してもよい。更に、ある成分は、他の成分が混合ヘッド（ｍｉｘｈｅａｄ）に入る同じ位置で、または種々の混合プロセス完成度を表す混合機内の位置において、高せん断混合プロセスまたは混合機に添加してよい。本発明の有機ケイ素生成物を含有する発泡ポリウレタンフォームは、既知および従来の方法によって硬化する（すなわち、ウレタンおよび場合によっては尿素反応を完了する）。
【００６０】
大気、窒素、二酸化炭素等の気体は、成分の混合物に注入、または混合成分の表面上方から捕獲によって引き込むことが出来る。該気体はまた、圧力をかけて高せん断ミキサーへ注入してもよい。ミキサーは、上記のものまたは混合中に高せん断条件を作り出す、他の同様な装置を含む。
【００６１】
本発明の組成物の用途は、農業用、パーソナルケア用組成物、およびポリウレタンフォーム組成物に限定されない。石油およびガス生産、ワックス、研磨剤および本発明の組成物で処理される織物等の他の用途がまた期待される。
【００６２】
ホームケア用とは、洗濯洗剤および柔軟剤、食器用洗剤、木材および家具の艶出し剤、床磨き剤、浴槽およびタイル用洗剤、トイレ用洗剤、硬質表面洗浄剤、窓ガラス用洗剤、くもり止め、排水管洗浄剤、自動食器洗い機用洗剤および被覆剤、カーペット専用洗剤、予洗染み抜き剤、錆び取り剤、およびスケール除去剤を含む。
【００６３】
有機ケイ素系プラスチック添加剤がプラスチック材料の透明性を顕著に改善する場合、本発明の有機ケイ素生成物はまた、プラスチック添加剤組成物における成分としても用いられる。
【００６４】
下記の実施例において、次の手順を用いた。
【００６５】
バッチ実験手順
メカニカルスターラー、窒素パージ、水コンデンサー、および温度制御の為の熱電対を備えた四ツ口フラスコに、計算値の反応体、および適当量の不均一系触媒固体を入れた。制御された温度および圧力で、制御された時間、反応を行った。
【００６６】
固定床実験手順
実験用固定床ヒドロシリル化設備の仕様は次のとおりである：供給容器に計算量の反応体を入れ、機械的攪拌システムを用いてよく混合した。よく混合した混合物を供給ラインおよびポンプを通じて固定床カラムの頂点へと供給（設定された供給速度で）した。カラムを特定の温度に設定し、内部充填不均一系固体触媒はヒドロシリル化反応を触媒した。原料が固定床反応器へ進む前に小さな予備加熱セクションがあった。固定床は、二つの異なる操作モードを備え：連続式シングルパスモードまたはバッチ再循環モード（三方弁で制御される）の何れかであった。固定床カラム内部の圧力低下を観察するために、カラム入口（頂点）前に圧力計があった。カラムの出口（下部）は、大気に開いており、保護のためＮ２バイパスを備える。カラム内部の顕著な圧力上昇を防ぐために、カラム入口（頂点）前に圧力安全弁があった。供給容器もまた、保護のためにＮ２バイパスを有した。
【００６７】
固定床カラムは、温度制御用反応器の中央に熱電対を有する、小さいステンレス鋼カラムであった。カラムを加熱テープで覆った。熱電対および温度制御装置に加えて、加熱テープは固定床カラムの温度を制御可能であった。カラムは、内径１．５ｃｍおよび有効充填長さ１４ｃｍであった。総有効充填容積は、約２４．７ｃｍ３であった。充填不均一系固体触媒（Ｊｏｈｎｓｏｎ  Ｍａｔｔｈｅｙ製の３．６重量％Ｐｔ／シリカ球）の重量は、充填密度約０．５０８ｇ／ｃｍ３で１２．５５グラムであった。触媒球体は、約１ｍｍ（直径）の粒子サイズを有する。ステンレス鋼ビーズ、グラスウールおよび保持スクリーン（ｒｅｔａｉｎｉｎｇ  ｓｃｒｅｅｎ）は、カラム内で均一な液体流量分布を提供するため、そして保持の目的で、カラムの両端に存在した。室内実験において、ステンレス鋼ビーズ層は、均一および均等な液体流量分布をカラム全体の内部に提供するために、入口部（頂点）に用いられる。
【００６８】
本開示において、以下の専門用語が用いられる：
オルガノシロキサンヒドロシリル化反応の転換率は、下記等式（１）：
2015504418.tif 000001
に基づいて計算される。
連続式シングルパスモードとして、固定床ヒドロシリル化プロセスを用いる場合、「スペースタイム」は、下記等式（２）：
2015504418.tif 000002
に基づいて計算される。
【００６９】
ここで留意すべきは、「スペースタイム」は、実際の「滞留時間」ではないことである。「滞留時間」の定義として、分子は、「固定床反応器の総容積」の代わりに「固定床反応器のボイドスペース」であるべきである。しかしながら、発明者らは、固定床反応器の正確なボイドスペースを測定していないため、等式（２）に示すように、「スペースタイム」は、ここで滞留時間を定義するために用いられる。
ここで計算される「スペースタイム」は、実際の「滞留時間」より長い。
【００７０】
連続式シングルパスモードとして、固定床ヒドロシリル化プロセスを用いる場合、「スペースタイム収率」は、下記等式（３）：
2015504418.tif 000003
に基づいて計算される。
【００７１】
バッチ再循環モードとして、固定床ヒドロシリル化プロセスを用いる場合、「スペースタイム」は、下記等式（４）：
2015504418.tif 000004
に基づいて計算される。
【００７２】
ここで留意すべきは、「スペースタイム」は、実際の「滞留時間」ではないことである。「滞留時間」の定義の場合、分子は、「固定床反応器の総容積」の代わりに「固定床反応器のボイドスペース」であるべきである。しかしながら、発明者らは、固定床反応器の正確なボイドスペースを測定していないため、等式（４）に示すように、「スペースタイム」は、ここで滞留時間を定義するために用いられる。ここで計算される「スペースタイム」は、実際の「滞留時間」より長い。
【００７３】
バッチ再循環モードとして、固定床ヒドロシリル化プロセスを用いる場合、「スペースタイム収率」は、下記等式（５）：
2015504418.tif 000005
に基づいて計算される。
【００７４】
本発明で用いられる不均一系触媒は、下記材料から得られた：
Ｊｏｈｎｓｏｎ  Ｍａｔｔｈｅｙ製の５重量％Ｐｔ／アルミナ粉末
Ｊｏｈｎｓｏｎ  Ｍａｔｔｈｅｙ製の３．６重量％Ｐｔ（０）／シリカ球（約１ｍｍ）
５．７５重量％Ｐｔ（ＩＶ）／シリカ球（３１５〜５００μｍ（ベンダーからの粒子サイズデータ））：下記手順に従って自製：
５．１２グラムの官能化シリカゲルタイプの細孔性支持体材料（粒子径：３１５〜５００μｍ、供給源：ＰｈｏｓｐｈｏｎｉｃＳ（商標）Ｌｔｄ．製）、１３８．３９グラムのエタノール、および０．９１５グラムの塩化白金酸水和物固体（４０．０６％Ｐｔ）をポット中でよく混合し、該混合物を７８℃で３時間還流した。得られた固体触媒をろ過し、エタノールで一回、メタノールで更に３回洗浄した。得られた固体触媒を８０℃で二時間真空乾燥し、最終的に５．３３グラムの固体触媒を得た。得られた固体触媒は、官能化シリカゲル上に、誘導結合プラズマ質量分析法を用いて分析された５．７５重量％の白金重量を有する。
【００７５】
色度は、ＡＳＴＭ  Ｄ１２０９に定義されるように、Ｐｔ／Ｃｏ値によって測定される。
【００７６】
以下は、下記実施例中で使用された反応体の化学構造である。
【００７７】
2015504418.tif 000006
【実施例】
【００７８】
以下の実施例により本発明を説明するが、本発明はそれらに限定されない。比較例は、比較の目的で提供されるが本発明を説明するものではない。
【００７９】
比較例１
本比較例は、バッチプロセスとして行った。
反応体：ＭＤ’Ｍ（２０６グラム）および１−オクテン（１１３グラム超）
触媒：３．３％塩化白金酸（ＣＰＡ、Ｈ２ＰｔＣｌ６・６Ｈ２Ｏ）のエタノール溶液（０．１２８グラム、５ｐｐｍ  Ｐｔ換算）
反応温度：８０〜９０℃
圧力：大気圧
手順：まず、ＭＤ’Ｍをバッチ反応器に入れ、８０℃に加熱した。
ＣＰＡ触媒を添加してすぐ、反応の発熱を制御しながら、１−オクテンを反応器に供給した。１−オクテン添加後、反応器を８０℃で更に２時間保ち、反応を完了させた。
結果：
転換率：８６．２％
生成物の色度：１１０Ｐｔ／Ｃｏ
ろ過生成物中のＰｔ濃度：５ｐｐｍ
１−オクテンの異性化：最初の全１−オクテンの５．３６％
（１）ＣＰＡ触媒が反応の終わりに反応性を失ったため、該反応は、低い転換率を示し、そして反応を完了させるためには追加のＣＰＡが必要となるだろう。（２）生成物は、高い色度と高い白金濃度を示した。（３）数ヶ月間、時には僅か数日間のサンプル貯蔵の後に黒色粒子の形成が認められ、顧客の著しい苦情をもたらし得る。（４）白金が生成物中に残り、顕著な貴金属の減少をもたらした。
【００８０】
実施例１Ａ
本実施例は、本発明を説明するものであり、バッチプロセスとして行った。
反応体：ＭＤ’Ｍ（４１２グラム）および１−オクテン（２２６グラム超）
触媒：Ｊｏｈｎｓｏｎ  Ｍａｔｔｈｅｙ製の３．６％Ｐｔ（０）／シリカ球（０．０９グラムの固体ビーズ、５ｐｐｍ  Ｐｔ換算）
反応温度：１１０℃
圧力：大気圧
手順：まず、ＭＤ’Ｍおよび触媒ビーズをバッチ反応器に入れ、１１０℃に加熱した。反応の発熱を制御しながら、１−オクテンを反応器に供給した。１−オクテン添加後、反応器を１１０℃で更に１〜２時間保ち、反応を完了させた。
結果：
転換率：９９．８％
生成物の色度：６Ｐｔ／Ｃｏ
ろ過生成物中のＰｔ濃度：０．１９ｐｐｍ
（１）不均一系触媒が反応中に反応性を失わなかったため、該反応は高い転換率を示した。（２）生成物は、非常に低い色度および非常に低い白金濃度を示した。（３）経時的な黒色粒子の形成および顧客の苦情が解消され得る。（４）白金は、再利用または灰化によって回収されてよく、それによって顕著なコスト節減となり得る。（５）ＣＰＡの代わりに不均一系触媒を使用することで、僅かに減少した１−オクテンの異性化が認められた。
【００８１】
実施例１Ｂ
本実施例は、本発明を説明するものであり、図２に示すように、バッチ再循環モードで固定床プロセスとして行った。
バッチ中の反応体：ＭＤ’Ｍ（６５３グラム）および１−オクテン（３４７グラム超）
総バッチサイズ：１０００グラムまたは１２８２ｃｍ３
固定床中の充填触媒：Ｊｏｈｎｓｏｎ  Ｍａｔｔｈｅｙ製の３．６％Ｐｔ（０）／シリカ球
固定床中の総充填容積：２４．７ｃｍ３
充填触媒の重量：１２．５５グラム
充填密度：０．５０８ｇ／ｃｍ３
固定床反応器温度：１１０℃
圧力：大気圧
混合物再循環速度：２．６８グラム／分または３．４４ｃｍ３／分
総再循環時間：５３．５時間
結果：
転換率：９８．４％
生成物の色度：３Ｐｔ／Ｃｏ
生成物中の白金濃度０．２７ｐｐｍ
スペースタイム：６１．８分
スペースタイム収率：１．４９グラム生成物／（時間・グラム触媒ビーズ）
【００８２】
比較例２
本比較例は、バッチプロセスとして行った。
反応体：Ｍ’Ｄ４５Ｍ’（３６４グラム）およびオイゲノール（３６グラム超）
触媒：３．３％塩化白金酸（ＣＰＡ、Ｈ２ＰｔＣｌ６・６Ｈ２Ｏ）のエタノール溶液（０．０８グラム、２．５ｐｐｍ  Ｐｔ換算）
反応温度：９０℃
圧力：大気圧
手順：Ｍ’Ｄ４５Ｍ’およびオイゲノールをバッチ反応器に入れ、９０℃に加熱した。温度が９０℃に達した後、ＣＰＡ触媒を添加し、反応器の発熱が１１６℃に上昇した。反応の発熱の後、反応器を９０℃で更に１．５時間保ち、反応を完了させた。
結果：
転換率：９９．９％
生成物の色度：１２０Ｐｔ／Ｃｏ
ろ過生成物中のＰｔ濃度：２．５ｐｐｍ
オイゲノールの異性化：最初の総オイゲノールの９．５％
（１）生成物は、高い色度および高い白金濃度を示した。（２）数ヶ月間、時には数日間のサンプル貯蔵の後に黒色粒子の形成が認められ、顧客の著しい苦情をもたらし得る。（３）白金が生成物中に残り、顕著な貴金属の減少をもたらした。
【００８３】
実施例２Ａ
本実施例は、本発明を説明するものであり、バッチプロセスとして行った。
反応体：Ｍ’Ｄ４５Ｍ’（１０９３グラム）およびオイゲノール（１０７グラム超）
触媒：Ｊｏｈｎｓｏｎ  Ｍａｔｔｈｅｙ製の３．６％Ｐｔ（０）／シリカ球（０．０８４グラムの固体ビーズ、２．５ｐｐｍ  Ｐｔ）
反応温度：１２０℃
圧力：大気圧
手順：Ｍ’Ｄ４５Ｍ’、オイゲノール、および触媒ビーズをバッチ反応器に入れ、１２０℃に加熱した。反応の発熱の後、反応器を１２０℃で更に１〜２時間保ち、反応を完了させた。
結果：
転換率：９６．８％
生成物の色度：６Ｐｔ／Ｃｏ
ろ過生成物中のＰｔ濃度：０．０２ｐｐｍ
オイゲノールの異性化：最初の総オイゲノールの０．９％
（１）生成物は、非常に低い色度および非常に低い白金濃度を示した。（２）経時的な黒色粒子の形成および顧客の苦情が解消され得る。（３）白金は、再利用または灰化によって回収されてよく、それによって顕著なコスト節減となり得る。（４）ＣＰＡの代わりに不均一系触媒を使用することで、オイゲノール異性化が顕著に減少した。故に、より少ないオイゲノール余剰分が使用され、それによって原料の顕著な節約および廃棄物生成の著しい低減が出来る。
【００８４】
実施例２Ｂ
本実施例は、本発明を説明するものであり、図２に示すように、バッチ再循環モードで固定床プロセスで行った。
バッチ中の反応体：Ｍ’Ｄ４５Ｍ’（９１５グラム）およびオイゲノール（８５グラム超）
総バッチサイズ：１０００グラムまたは１０４４ｃｍ３
固定床中の充填触媒：Ｊｏｈｎｓｏｎ  Ｍａｔｔｈｅｙ製の３．６％Ｐｔ（０）／シリカ球
固定床総容積：２４．７ｃｍ３
充填触媒の重量：１２．５５グラム
充填密度：０．５０８ｇ／ｃｍ３
固定床反応器温度：１１０℃
圧力：大気圧
混合物再循環速度：２．７５グラム／分または２．８７ｃｍ３／分
総再循環時間：２５時間
結果：
転換率：９７．６％
生成物の色度：１３Ｐｔ／Ｃｏ
生成物中の白金濃度：０．２４ｐｐｍ
オイゲノールの異性化：最初の総オイゲノールの２．１５％
スペースタイム：３５．５分
スペースタイム収率：３．１９グラム生成物／（時間・グラム触媒ビーズ）
【００８５】
実施例２Ｃ
本実施例は、本発明を説明するものであり、図１に示すように、連続式シングルパスモードで固定床プロセスで行った。本実施例は、三部構成で行った。
パートＩ：
反応体混合物：Ｍ’Ｄ４５Ｍ’およびオイゲノール（化学量論値を１０％モル超える）
固定床中の充填触媒：Ｊｏｈｎｓｏｎ  Ｍａｔｔｈｅｙ製の３．６％Ｐｔ（０）／シリカ球
固定床の総容積：２４．７ｃｍ３
充填触媒の重量：１２．５５グラム
充填密度：０．５０８ｇ／ｃｍ３
圧力：大気圧
固定床反応器温度：１３２℃
反応は、下記表１に示すように、三種の異なる供給速度を用いて行った。
【００８６】
【表１】
2015504418.tif 000007
【００８７】
連続式シングルパスモード工程では、供給速度の上昇（スペースタイムの低下）が転換率の低下をもたらした。
【００８８】
パートＩＩ：
オイゲノールがその化学量論値を７．２モル％超える以外は、パートＩと同様の反応であり、
反応体混合物供給速度：２．４０グラム／分または２．５１ｃｍ３／分、
スペースタイム＝９．８分間、
スペースタイム収率＝１１．４７グラム生成物／（時間・グラム触媒ビーズ）
であった。
反応は、三種の異なる温度で行われ、表２に示す結果であった：
【００８９】
【表２】
2015504418.tif 000008
【００９０】
表２から分かるように、連続式シングルパスモード工程では、反応温度の増大が転換率の上昇およびオイゲノール異性化の増加をもたらした。
【００９１】
パートＩＩＩ：
固定床反応器温度：１４０℃
反応体混合物供給速度：２．５０グラム／分または２．６１ｃｍ３／分、
スペースタイム＝９．５分間、
スペースタイム収率＝１１．９５グラム生成物／（時間・グラム触媒ビーズ）
である以外は、パートＩと同様の反応
反応は、三種の異なる過量のオイゲノールを用いて行った。結果を表３に示す：
【００９２】
【表３】
2015504418.tif 000009
【００９３】
連続シングルパスモード工程では、増加した過剰量のオイゲノールが転換率の上昇をもたらした。バッチ再循環モードにおけるスペースタイム収率は、連続シングルパスモードにおけるスペースタイム収率と比較して、遥かに低く；そして、バッチ再循環モードにおけるスペースタイムは、連続シングルパスモードにおけるスペースタイムと比較して、遥かに長い。これは、連続シングルパスモードでは原料のみであった代わりに、バッチ再循環モードでは、原料および合成生成物の両方を固定床に供給し続けたということに起因する。特に、バッチ再循環モードのプロセス終盤においては、固定床に入る供給材料の殆どが原料の代わりに合成生成物であったということ、これが、固定床の容量と効率を顕著に低下した。故に、実施例２Ｂおよび２Ｃに示すように、バッチ再循環モードにおいては、連続シングルパスモードと比較して、遥かに長いスペースタイム  および遥かに低いスペースタイム収率が期待される。
連続式ＦＢＲで不均一系触媒を用いる場合、更にいくつかの利点がある：
（１）生産が連続式であるから、製造関連コストが顕著に低減され得る；（２）比較的小さなＦＢＲで高い生産量を達成できる；（３）生産ユニットのより低減された設置面積およびより低減された投資；（４）貴金属がＦＢＲに保持されるため、貴金属回収が容易である。
【００９４】
比較例３
本比較例は、バッチプロセスとして行った。
反応体：ＭＤ’Ｍ（１００グラム）およびポリエーテル  ＡＰＥＧ−３５０−ＯＭｅ（２５０グラム超）
触媒：３．３％塩化白金酸（ＣＰＡ、Ｈ２ＰｔＣｌ６・６Ｈ２Ｏ）のエタノール溶液（０．２８１グラム、１０ｐｐｍ  Ｐｔ換算）
反応温度：９０℃
圧力：大気圧
手順：まず、ポリエーテル  ＡＰＥＧ−３５０−ＯＭｅをバッチ反応器に入れ、９０℃に加熱した。その後、ＣＰＡ触媒を添加し、そして反応の発熱を制御しながら、ＭＤ’Ｍを系に供給した。ＭＤ’Ｍ添加後、反応器を９０℃で更に１．５時間保ち、反応を完了させた。
結果：
転換率：９９．６％
生成物の色度：４７０Ｐｔ／Ｃｏ
ろ過生成物中のＰｔ濃度：１０ｐｐｍ
（１）生成物は、高い色度および高い白金濃度を示した。（２）数ヶ月間、時には数日間のサンプル貯蔵の後に黒色粒子の形成が認められ、顧客の著しい苦情をもたらし得る。（３）白金が生成物中に残り、顕著な貴金属の減少をもたらした。
【００９５】
実施例３
本実施例は、本発明を説明するものであり、バッチプロセスで行った。
反応体：ＭＤ’Ｍ（１００グラム）およびポリエーテル  ＡＰＥＧ−３５０−ＯＭｅ（２５０グラム超）
触媒：Ｊｏｈｎｓｏｎ  Ｍａｔｔｈｅｙ製の３．６％Ｐｔ（０）／シリカ球（０．０９グラムの固体ビーズ、９．３ｐｐｍ  Ｐｔ）
反応温度：１３０℃
圧力：大気圧
手順：まず、ポリエーテル  ＡＰＥＧ−３５０−ＯＭｅおよび触媒ビーズをバッチ反応器に入れ、１３０℃に加熱した。その後、反応の発熱を制御しながら、ＭＤ’Ｍを系に供給した。ＭＤ’Ｍ添加後、反応器を１３０℃で更に３〜５時間保ち、反応を完了させた。
結果：
転換率：９９．３％
生成物の色度：３９Ｐｔ／Ｃｏ
生成物中の白金濃度：０．９８ｐｐｍ
（１）生成物は、非常に低い色度および非常に低い白金濃度を示した。（２）経時的な黒色粒子の形成および顧客の苦情が解消され得る。（３）白金は、再利用または灰化によって回収されてよく、それによって顕著なコスト節減となり得る。
【００９６】
比較例４
本比較例は、バッチプロセスとして行った。
反応体：Ｍ’Ｄ１５Ｍ’（１４７グラム）およびＡＰＥＧ−３５０Ｒ（１２５グラム超）、緩衝液として、０．０８２グラム（３００ｐｐｍ）のジブチルアミノエタノール（ＤＢＡＥ）
触媒：３．３％塩化白金酸（ＣＰＡ、Ｈ２ＰｔＣｌ６・６Ｈ２Ｏ）のエタノール溶液（０．１１グラム、５ｐｐｍ  Ｐｔ換算）
反応温度：９０℃
圧力：大気圧
手順：Ｍ’Ｄ１５Ｍ’、ＡＰＥＧ−３５０Ｒ、およびＤＢＡＥをバッチ反応器に入れ、８５℃に加熱した。温度が８５℃に達した後、反応器の発熱が１２２℃に上昇した。反応の発熱の後、反応器を９０℃で更に１．５時間保ち、反応を完了させた。
結果：
転換率：１００％
生成物の色度：１２０Ｐｔ／Ｃｏ
生成物中の白金濃度：５ｐｐｍ
（１）生成物は、高い色度および高い白金濃度を示した。（２）数ヶ月間、時には数日間のサンプル貯蔵の後に黒色粒子の形成が認められ、顧客の著しい苦情をもたらし得る。（３）白金が生成物中に残り、顕著な貴金属の減少をもたらした。
【００９７】
実施例４Ａ
本実施例は、本発明を説明するものであり、バッチプロセスで行った。
反応体：Ｍ’Ｄ１５Ｍ’（２９４グラム）およびＡＰＥＧ−３５０Ｒ（２４９グラム超）、緩衝液として、０．１６３グラム（３００ｐｐｍ）のジブチルアミノエタノール（ＤＢＡＥ）
触媒：Ｊｏｈｎｓｏｎ  Ｍａｔｔｈｅｙ製の３．６％Ｐｔ（０）／シリカ球（０．０７６グラムの固体ビーズ、５ｐｐｍ  Ｐｔ）
反応温度：１３０℃
圧力：大気圧
手順：Ｍ’Ｄ１５Ｍ’、ＡＰＥＧ−３５０Ｒ、ＤＢＡＥ、および触媒ビーズをバッチ反応器に入れ、１３０℃に加熱した。反応の発熱の後、反応器を１３０℃で更に３〜５時間保ち、反応を完了させた。
結果：
転換率：９９．３％
生成物の色度：１３Ｐｔ／Ｃｏ
生成物中の白金濃度：０．４５ｐｐｍ
（１）生成物は、非常に低い色度および非常に低い白金濃度を示した。（２）経時的な黒色粒子の形成および顧客の苦情が解消され得る。（３）白金は、再利用または灰化によって回収されてよく、それによって顕著なコスト節減となり得る。
【００９８】
実施例４Ｂ
本実施例は、本発明を説明するものであり、図２に示すように、バッチ再循環モードで固定床プロセスとして行った。
バッチ中の反応体：Ｍ’Ｄ１５Ｍ’（５０３グラム）およびＡＰＥＧ−３５０Ｒ（４２５グラム、ｉｎ  ｅｘｃｅｓｓ）、緩衝液として、０．２８グラム（３００ｐｐｍ）のジブチルアミノエタノール（ＤＢＡＥ）
総バッチサイズ：９２８グラムまたは９２６ｃｍ３
触媒：Ｊｏｈｎｓｏｎ  Ｍａｔｔｈｅｙ製の３．６％Ｐｔ（０）／シリカ球
固定床の総容積：２４．７ｃｍ３
充填触媒の重量：１２．５５グラム
充填密度：０．５０８ｇ／ｃｍ３
固定床反応器温度：１３０℃
圧力：大気圧
混合物再循環速度：２．５０グラム／分または２．４９ｃｍ３／分
総再循環時間：１００時間
結果：
転換率：９９．３％
生成物の色度：３５Ｐｔ／Ｃｏ
生成物中の白金濃度：０．３７ｐｐｍ
スペースタイム：１６０分
スペースタイム収率：０．７４グラム生成物／（時間・グラム触媒ビーズ）
【００９９】
比較例５
本比較例は、バッチプロセスとして行った。
反応体：ＭＤ２Ｄ’１Ｍ（１３７グラム）およびアリルメトキシトリエチレングリコールエーテル（１０６グラム超）
触媒：３．３％塩化白金酸（ＣＰＡ、Ｈ２ＰｔＣｌ６・６Ｈ２Ｏ）のエタノール溶液（０．１９５グラム、１０ｐｐｍ  Ｐｔ換算）
反応温度：９０℃
圧力：大気圧
手順：まず、アリルメトキシトリエチレングリコールエーテルをバッチ反応器に入れ、９０℃に加熱した。ＣＰＡ触媒を添加してすぐ、反応の発熱を制御しながら、ＭＤ２Ｄ’１Ｍを系に供給した。ＭＤ２Ｄ’１Ｍ添加後、反応器を９０℃で更に１．５時間保ち、反応を完了させた。
結果：
転換率：１００％
生成物の色度：２００Ｐｔ／Ｃｏ
生成物中の白金濃度：１０ｐｐｍ
（１）生成物は、高い色度および高い白金濃度を示した。（２）数ヶ月間、時には数日間のサンプル貯蔵の後に黒色粒子の形成が認められ、顧客の著しい苦情をもたらし得る。（３）白金が生成物中に残り、顕著な貴金属の減少をもたらした。
【０１００】
実施例５
本実施例は、バッチプロセスとして行った。
反応体：ＭＤ２Ｄ’１Ｍ（２７４グラム）およびアリルメトキシトリエチレングリコールエーテル（２１１グラム超）
触媒：５．７５％Ｐｔ（ＩＶ）／シリカ粒子、自製（合成）（０．０８５グラムの固体粒子、１０ｐｐｍ  Ｐｔ）
反応温度：１２０〜１３０℃
圧力：大気圧
手順：まず、アリルメトキシトリエチレングリコールエーテルおよび触媒固体をバッチ反応器に入れ、１２０℃に加熱した。その後、反応の発熱を制御しながら、ＭＤ２Ｄ’１Ｍを添加した。ＭＤ２Ｄ’１Ｍ添加後、反応器を１２０℃で更に３〜５時間保ち、反応を完了させた。
結果：
転換率：９９．４％
生成物の色度：２６Ｐｔ／Ｃｏ
ろ過生成物中のＰｔ濃度：０．８５ｐｐｍ
（１）生成物は、非常に低い色度および非常に低い白金濃度を示した。（２）経時的な黒色粒子の形成および顧客の苦情が解消され得る。（３）白金は、再利用または灰化によって回収されてよく、それによって顕著なコスト節減となり得る。
【０１０１】
比較例６
本比較例は、バッチプロセスとして行った。
反応体：ＭＤ１３Ｄ’５Ｍ（１００グラム）およびＡＰＥＧ−３５０Ｒ  （１９０グラム超）、緩衝液として０．０８７グラム（３００ｐｐｍ）のジブチルアミノエタノール（ＤＢＡＥ）
触媒：３．３％塩化白金酸（ＣＰＡ、Ｈ２ＰｔＣｌ６・６Ｈ２Ｏ）のエタノール溶液（０．４７グラム、２０ｐｐｍ  Ｐｔ換算）
反応温度：９０℃
圧力：大気圧
手順：まず、ポリエーテル  ＡＰＥＧ−３５０ＲおよびＤＢＡＥをバッチ反応器に入れ、９０℃に加熱した。その後、ＣＰＡ触媒を添加し、そして反応の発熱を制御しながら、ＭＤ１３Ｄ’５Ｍを系に供給した。ＭＤ１３Ｄ’５Ｍ添加後、反応器を９０℃で更に１時間保ち、反応を完了させた。
結果：
転換率：１００％
生成物の色度：３３０Ｐｔ／Ｃｏ
ろ過生成物中のＰｔ濃度：２０ｐｐｍ
（１）生成物は、高い色度および高い白金濃度を示した。（２）白金が生成物中に残り、顕著な貴金属の減少をもたらした。
【０１０２】
実施例６
本実施例は、本発明を説明するものであり、バッチプロセスとして行った。
反応体：ＭＤ１３Ｄ’５Ｍ（１００グラム）およびＡＰＥＧ−３５０Ｒ（１９０グラム超）、緩衝液として、０．０８７グラム（３００ｐｐｍ）のジブチルアミノエタノール（ＤＢＡＥ）
触媒：Ｊｏｈｎｓｏｎ  Ｍａｔｔｈｅｙ製の５％Ｐｔ／アルミナ（０．１１６グラムの固体粉末、２０ｐｐｍ  Ｐｔ）
反応温度：１３０℃
圧力：大気圧
手順：まず、ポリエーテル  ＡＰＥＧ−３５０Ｒ、ＤＢＡＥおよび触媒固体をバッチ反応器に入れ、１３０℃に加熱した。その後、反応の発熱を制御しながら、ＭＤ１３Ｄ’５Ｍを反応器に供給した。ＭＤ１３Ｄ’５Ｍ添加後、反応器を１３０℃で更に５時間保ち、反応を完了させた。
結果：
転換率：９９．８％
生成物の色度：２０Ｐｔ／Ｃｏ
ろ過生成物中のＰｔ濃度：０．８ｐｐｍ
（１）生成物は、非常に低い色度および非常に低い白金濃度を示した。（２）白金は、再利用または灰化によって回収されてよく、それによって顕著なコスト節減となり得る。
【０１０３】
比較例７
本比較例は、バッチプロセスとして行った。
反応体：トリエトキシシラン（４４．９グラム）および１−オクテン（３３．７グラム超）、触媒促進剤として０．２５グラムの酢酸
触媒：３．３％塩化白金酸（ＣＰＡ、Ｈ２ＰｔＣｌ６・６Ｈ２Ｏ）のエタノール溶液（０．１３グラム、２０．６ｐｐｍ  Ｐｔ換算）
反応温度：８５〜９０℃
圧力：大気圧
手順：まず、トリエトキシシランおよびＣＰＡ触媒をバッチ反応器に入れ、８５℃まで加熱した。温度が８５℃に達した後、反応の発熱を制御しながら、１−オクテンおよび酢酸を添加シリンジを通して添加した。１−オクテン／酢酸添加後、反応器を８５℃で更に１〜２時間保ち、反応を完了させた。
結果：
最終生成物の混合組成：
【０１０４】
【表４】
2015504418.tif 000010
【０１０５】
生成物の色度：３９０Ｐｔ／Ｃｏ
ろ過生成物中のＰｔ濃度：２０．６ｐｐｍ
（１）生成物は、高い色度および高い白金濃度を示した。（２）白金が生成物中に残り、顕著な貴金属の減少をもたらした。
（３）ヒドロシリル化および軽質成分のストリッピング（軽質成分のストリッピングは、高純度のオクチルトリエトキシシラン生成物を得るために、１−オクテン、オクテン異性体、テトラエトキシシラン等の低沸点成分を生成混合物から除去した）の後、オクチルトリエトキシシラン生成物は、既に要求される純度を満たした。しかしながら、オクチルトリエトキシシラン生成物は、白金の存在により、高い色度、すなわち、３０Ｐｔ／Ｃｏを超える色度を示した。その結果、オクチルエトキシシラン生成物は、生成物を蒸留し、そして白金を大量の流体中に残し、オクチルエトキシシラン生成物と白金とを分離することによって、白金および色を除去するために、大量の蒸留ステップを必要とした。加えて、いくらかの生成物が大量の流体に残り、そして廃棄物となるため、生成物の収率が失われた。よく知られているように、蒸留プロセスは、必要とされる加熱および真空のために、著しいエネルギー消費が必要となり、そしてそれは、更なる著しい製造コストが発生する。故に、追加の大量の蒸留ステップは、生成物の収率を低下し、そして最終生成物のコストを顕著に増加した。
【０１０６】
実施例７
本実施例は、本発明を説明するものであり、バッチプロセスとして行った。
反応体：トリエトキシシラン（４３．８グラム）および１−オクテン（３２．７グラム超）、助触媒として酢酸０．２７グラム
触媒：Ｊｏｈｎｓｏｎ  Ｍａｔｔｈｅｙ製の５％Ｐｔ／アルミナ（０．０３５グラムの固体粉末、２２．９ｐｐｍ  Ｐｔ）
反応温度：１１０℃
圧力：大気圧
手順：まず、トリエトキシシランおよびＰｔ／アルミナ固体触媒をバッチ反応器に入れた後、１１０℃に加熱した。その後、温度が１１０℃に達した後に、反応の発熱を制御しながら、１−オクテンおよび酢酸を添加シリンジを通して添加した。１−オクテン／酢酸添加後、反応器を１１０℃で更に２時間保ち、反応を完了させた。
結果：
最終生成物の混合組成：
【０１０７】
【表５】
2015504418.tif 000011
【０１０８】
生成物の色度：１４Ｐｔ／Ｃｏ
ろ過生成物中のＰｔ濃度：１．４７ｐｐｍ
（１）生成物は、非常に低い色度および非常に低い白金濃度を示した。（２）白金は、再利用または灰化によって回収されてよく、それによって顕著なコスト節減となり得る。（３）ＣＰＡの代わりに不均一系触媒を使用することで、オクテン異性化が顕著に減少した。故に、より少ないオクテン余剰分が使用され、それによって原料の顕著な節約および廃棄物生成の著しい低減が出来る。（４）ＣＰＡの代わりに不均一系触媒を使用することで、副生成物のテトラエトキシシランが低減し、そして生成物のオクチルトリエトキシシランの純度が向上した。故に、生成物の収率が改善され、そして廃棄物の生成が低減した。（５）ＣＰＡの代わりに不均一系触媒を使用することで、得られたオクチルトリエトキシシランが遥かに低減した色を示した。故に、コストのかかる大量の蒸留ステップは必要がなく、そして除外（上述の通り、軽質成分を除去するための軽質成分ストリッピングステップのみが必要）される。その結果、大量の蒸留ステップを含むオクチルトリエトキシシランノン製造ステップと比較して、生成物の収率が向上し、そして生成物製造コストが顕著に低減した。
【０１０９】
上記記載は、多くの詳述を含むが、これらの詳述は本発明を限定するものではなく、その好ましい実施態様の例示に過ぎないと解釈されるべきである。当業者は、ここに添付される特許請求の範囲に定義される本発明の範囲および精神の範囲で、多くの他の実施態様を想定できる。