【事件の表示】
　特許第３４５０６７２号「静電荷像現像用トナーの製造方法及び静電荷像現像用トナー」の請求項１ないし１０に係る特許に対する特許異議の申立てについて、次のとおり決定する。
【結　論】
　訂正を認める。
　特許第３４５０６７２号の請求項１ないし８に係る特許を取り消す。
【理　由】
第１　手続の経緯
　本件特許第３４５０６７２号の請求項１ないし１０に係る発明についての出願は、平成９年１０月２９日に特許出願され、平成１５年７月１１日にその発明についての特許の設定登録がされた。
　本件特許公報が、平成１５年９月２９日に発行されたところ、本件の請求項１ないし１０に係る特許に対して、平成１５年１２月２２日付で、矢崎勝雄より特許異議の申立てがあり、取消理由通知がなされ、その指定期間内の平成１７年４月５日付けで訂正請求がなされた。
　
第２　訂正の適否について
１　訂正事項
　本件訂正請求は、本件明細書を、訂正請求書に添付した訂正明細書のとおりに訂正することを求めるものであり、その訂正の内容は、次のとおりである。
訂正事項ａ
　特許請求の範囲の請求項１に「シリコーンオイルで処理された平均粒径が５０ｎｍ以下の無機微粒子であり、該トナー粒子と該無機微粒子とを」とあるのを、「シリコーンオイルで疎水化処理された平均粒径が３〜４０ｎｍのシリカ微粒子であり、該トナー粒子と該シリカ微粒子とを」と訂正する。
訂正事項ｂ
　特許請求の範囲の請求項２を削除する。
訂正事項ｃ
　特許請求の範囲の請求項３に「該トナー粒子と該無機微粒子を」及び「請求項１又は２に記載の」とあるのを、それぞれ「該トナー粒子と該シリカ微粒子を」及び「請求項１に記載の」と訂正するとともに、請求項の項番号を「２」と訂正する。
訂正事項ｄ
　特許請求の範囲の請求項４に「請求項１乃至３のいずれかに記載の」とあるのを、「請求項１又は２に記載の」と訂正するとともに、請求項の項番号を「３」と訂正する。
訂正事項ｅ
　特許請求の範囲の請求項５に「請求項１乃至４のいずれかに記載の」とあるのを、「請求項１乃至３のいずれかに記載の」と訂正するとともに、請求項の項番号を「４」と訂正する。
訂正事項ｆ
　特許請求の範囲の請求項６の「シリコーンオイルで処理された平均粒径が５０ｎｍ以下の無機微粒子とを乾式混合した後に、超音波発振器付き篩の篩を通しながらに該トナー粒子と該無機微粒子とに超音波を照射することによって製造されたものであることを特徴とする静電荷像現像用トナー。」とあるのを、「無機微粒子とを乾式混合した後に、超音波発振器付き篩の篩を通しながらに該トナー粒子と該無機微粒子とに超音波を照射することによって製造された静電荷像現像用トナーであり、該無機微粒子は、シリコーンオイルで疎水化処理された平均粒径が３〜４０ｎｍのシリカ微粒子であることを特徴とする静電荷像現像用トナー。」と訂正するとともに、請求項の項番号を「５」と訂正する。
訂正事項ｇ
　特許請求の範囲の請求項７を削除する。
訂正事項ｈ
　特許請求の範囲の請求項８に「該トナー粒子と該無機微粒子を」及び「請求項６又は７に記載の」とあるのを、それぞれ「該トナー粒子と該シリカ微粒子を」及び「請求項５に記載の」と訂正するとともに、請求項の項番号を「６」と訂正する。
訂正事項ｉ
　特許請求の範囲の請求項９に「請求項６乃至８のいずれかに記載の」とあるのを、「請求項５又は６に記載の」と訂正するとともに、請求項の項番号を「７」と訂正する。
訂正事項ｊ
　特許請求の範囲の請求項１０に「請求項６乃至９のいずれかに記載の」とあるのを、「請求項５乃至７のいずれかに記載の」と訂正するとともに、請求項の項番号を「８」と訂正する。　
訂正事項ｋ
　段落【０００７】に「シリコーンオイルで処理された平均粒径が５０ｎｍ以下の無機微粒子であり、該トナー粒子と該無機微粒子とを」とあるのを、「シリコーンオイルで疎水化処理された平均粒径が３〜４０ｎｍのシリカ微粒子であり、該トナー粒子と該シリカ微粒子とを」と訂正する。　
訂正事項ｌ
  段落【０００８】に「シリコーンオイルで処理された平均粒径が５０ｎｍ以下の無機微粒子とを乾式混合した後に、超音波発振器付き篩の篩を通しながらに該トナー粒子と該無機微粒子とに超音波を照射することによって製造されたものであることを特徴とする静電荷像現像用トナーに関する。」とあるのを、「無機微粒子とを乾式混合した後に、超音波発振器付き篩の篩を通しながらに該トナー粒子と該無機微粒子とに超音波を照射することによって製造された静電荷像現像用トナーであり、該無機微粒子は、シリコーンオイルで疎水化処理された平均粒径が３〜４０ｎｍのシリカ微粒子であることを特徴とする静電荷像現像用トナーに関する。」と訂正する
　
２　訂正の目的の適否、新規事項の有無、及び拡張・変更の存否
(１)　訂正事項ａ及びｆは、訂正前の請求項１及び請求項６に規定していた無機微粒子を、「シリコーンオイルで疎水化処理されたシリカ微粒子」に限定するとともに、その粒径範囲を「５０ｎｍ以下」から「３〜４０ｎｍ」にするものであるから、特許請求の範囲の減縮を目的とする訂正に該当する。
　そして、「シリコーンオイルで疎水化処理されたシリカ」であることは、訂正前の請求項２及び請求項７の記載に基づくものであり、粒径範囲については、願書に添付された明細書の段落【００１７】に「好ましくは３〜４０ｎｍ、」という記載に基づくものであるから、願書に添付した明細書に記載された事項の範囲内の訂正であって、実質上特許請求の範囲を拡張し又は変更するものではない。
(２)　訂正事項ｂ及び訂正事項ｇは、請求項を削除するものであるから、特許請求の範囲の減縮を目的とする訂正であって、願書に添付した明細書に記載された事項の範囲内のものであり、また、実質上特許請求の範囲を拡張し又は変更するものではない。
(３)　訂正事項ｃないしｅ及び訂正事項ｈないしｊは、上記訂正ａ及びｆに伴い、訂正前の請求項３及び請求項８に記載されていた「無機微粒子」を「シリカ微粒子」と訂正すると共に、上記請求項２及び請求項７の削除に伴い、請求項の項番号及び引用していた請求項の項番号を整理するものであるから、明りょうでない記載の釈明を目的とする訂正であって、願書に添付した明細書に記載された事項の範囲内のものであり、また、実質上特許請求の範囲を拡張し又は変更するものではない。
(４)　訂正事項ｋ及びｌは、訂正事項ａ及び訂正事項ｆによる特許請求の範囲の訂正に伴い、特許請求の範囲と発明の詳細な説明の記載と間に生じた不整合を正すものであるから、明りょうでない記載の釈明を目的とする訂正であって、願書に添付された明細書に記載された事項の範囲内のものであり、また、実質上特許請求の範囲を拡張し又は変更するものではない。
　
３　訂正の適否のむすび
　以上のとおりであるから、本件訂正は、特許法第１２０条の４第２項の規定、及び同条第３項で準用する特許法第１２６条第２項及び第３項の規定に適合するので、当該訂正を認める。
　
第３　本件発明
　前項に記載したとおり、本件訂正請求は認められるから、本件特許に係る発明は、平成１７年４月５日付け訂正請求書に添付した全文訂正明細書の特許請求の範囲の請求項１ないし８に記載された以下のとおりのものと認める（以下、「本件発明１」ないし「本件発明８」という。）。
「【請求項１】トナー粒子と無機微粒子とを有する静電荷像現像用トナーの製造方法であり、
　該トナー粒子は、少なくとも結着樹脂，着色剤及び重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比Ｍｗ／Ｍｎが１．０〜２．０であるワックスを含有する重量平均粒径３〜８μｍのトナー粒子であり、該無機微粒子は、シリコーンオイルで疎水化処理された平均粒径が３〜４０ｎｍのシリカ微粒子であり、
　該トナー粒子と該シリカ微粒子とを乾式混合した後に、超音波発振器付き篩の篩を通しながら該トナー粒子と該無機微粒子とに超音波を照射することを特徴とする静電荷像現像用トナーの製造方法。
【請求項２】該超音波発振器付き篩は、リング状の共振器を有し、該トナー粒子と該シリカ微粒子を混合した後にかける金網篩に該共振器が取り付けられていることを特徴とする請求項１に記載の静電荷像現像用トナーの製造方法。
【請求項３】該トナー粒子の重量平均粒径が４〜７．５μｍであることを特徴とする請求項１又は２に記載の静電荷像現像用トナーの製造方法。
【請求項４】該トナー粒子の体積平均粒径が２．５〜６μｍであることを特徴とする請求項１乃至３のいずれかに記載の静電荷像現像用トナーの製造方法。
【請求項５】少なくとも結着樹脂，着色剤及び重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比Ｍｗ／Ｍｎが１．０〜２．０であるワックスを含有する重量平均粒径３〜８μｍのトナー粒子と、無機微粒子とを乾式混合した後に、超音波発振器付き篩の篩を通しながらに該トナー粒子と該無機微粒子とに超音波を照射することによって製造された静電荷像現像用トナーであり、
　該無機微粒子は、シリコーンオイルで疎水化処理された平均粒径が３〜４０ｎｍのシリカ微粒子であることを特徴とする静電荷像現像用トナー。
【請求項６】該超音波発振器付き篩は、リング状の共振器を有し、該トナーと該シリカ微粒子を混合した後にかける金網篩に該共振器が取り付けられていることを特徴とする請求項５に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項７】該トナー粒子の重量平均粒径が４〜７．５μｍであることを特徴とする請求項５又は６に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項８】該トナー粒子の体積平均粒径が２．５〜６μｍであることを特徴とする請求項５乃至７のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。」
　
第４　取消理由の概要
　平成１７年１月２５日付けで通知した取消理由の理由１及び理由２の概要は、以下のとおりである。
理由１
　訂正前の請求項１ないし１０に係る発明は、その出願前日本国内または外国において頒布された下記の刊行物に記載された発明に基づいて、その出願前にその発明の属する技術の分野における通常の知識を有する者が容易に発明をすることができたものであるから、特許法第２９条第２項の規定により特許を受けることができないものである。
　　　　　　　　　　　　　　　　記
刊行物１：特開平９−２１８５３１号公報
刊行物２：特開平９−６２０３１号公報
刊行物３：特開平６−１９２０１号公報
刊行物４：特表平８−５０００５８号公報
　
理由２
　訂正前の請求項１ないし１０に係る発明は、下記の参考文献からみて、その出願の日前の特許出願であって、その出願後に出願公開された特願平９−１０８９１１号の願書に最初に添付された明細書又は図面（特開平１０−４３６８８号公報参照、以下、「先願明細書」という。）に記載された発明と同一であり、しかも、この出願の発明者がその出願前の特許出願に係る上記発明をした者と同一ではなく、またこの出願の時において、その出願人が上記特許出願の出願人と同一でもないので、特許法第２９条の２の規定により特許を受けることができないものである。
　　　　　　　　　　　　　　　　記
参考資料１：特開平９−１９００１５号公報
参考資料２：特開平７−１５２１９９号公報
参考資料３：日本エアロジル社の商品カタログ「TECHNICAL BULLETIN AEROS　　　　　　IL No.27」1997年9月発行
　
第５　刊行物、先願明細書、及び参考文献に記載された事項
１　刊行物１
(1a)「【請求項１】少なくとも結着樹脂及び着色剤を含有するトナー粒子と、無機微粉体と、金属酸化物粉体とを有する静電荷像現像用現像剤において、該無機微粉体が、少なくともシリコーンオイルで処理されているシリカ粒子Ａと、少なくともシリコーンオイルで処理されているシリカ粒子Ｂとを有し、該シリカ粒子Ａ、シリカ粒子Ｂ及び該金属酸化物粉体の平均粒径ＤＡ、ＤＢ及びＤＣが下記関係式を満足することを特徴とする静電荷像現像用現像剤。
　　　　　　　　１０ＤＡ≦ＤＢ　
　　　　　　　　ＤＡ＜ＤＣ＜ＤＢ　　　　　　　　　　　　　　　　　　」
に関し、
(1b)発明の目的として、「本発明の目的は、かかる従来技術の問題点を大幅に改良し、高品位な画質を実現し、現像剤担持体、現像剤規制部材及び静電荷像担持体等に悪影響を及ぼさない静電荷像現像用現像剤を提供することにある。更に、本発明の目的は、どのような環境においても画像濃度の高い静電荷像現像用現像剤を提供することにある。更に、本発明の目的は、高温高湿下での画像流れの生じない静電荷像現像用現像剤を提供することにある。更に、本発明の目的は、定着性、耐オフセット性について高い性能を示す静電荷像現像用現像剤を提供することにある。」（【００３２】〜【００３５】）
(1c)シリカ粒子の平均粒子径について、「ＤＡは０．１μｍ以下（好ましくは０．００２μｍ〜０．１μｍ）であり、ＤＢは３〜５０μｍ（好ましくは３μｍ〜３０μｍ）であることが好ましい。」（【００４６】）、
(1e)ワックスの平均分子量について、「本発明に用いられるワックスは、重量平均分子量（Ｍｗ）が３０００以下であることが良く、好ましくは、数平均分子量（Ｍｎ）が２００以上２０００以下（好ましくは３００以上１２００以下）、重量平均分子量（Ｍｗ）が４００以上３０００以下（好ましくは８００以上２５００以下）であり、かつＭｗ／Ｍｎが３以下であることが良い。」（【０１１３】）
(1f)「［オイル処理シリカＳＡ−１の製造］　乾式法で合成されたシリカ微粉末（ＢＥＴ比表面積１３５ｍ２／ｇ）１００重量部を予めヘキサメチルジシラザン１０重量部によって処理し、次いでジメチルシリコーンオイル（１００ｃＳｔ）１２重量部をヘキサンで希釈したもので処理を行い、その後常温から約２６０℃まで昇温させ加熱処理を行いオイル処理シリカＳＡ−１を得た。平均径は０．０２μｍであった。」（【０１３０】）
(1g)「上記トナー１００重量部とオイル処理シリカＳＡ−１　１．２重量部、オイル処理シリカＳＢ−１　０．２重量部、チタン酸ストロンチウム０．５重量部を加えて、ヘンシェルミキサーで混合して表７に示した現像剤を得た。」（【０１６６】）
と記載されている。
　
２　刊行物２
(2a)「本発明はトナー粒子及び低分子量ワックス粒子を有する静電荷現像用トナーにおいて、該トナーはメルトインデックス（１２５℃，９８Ｎ荷重）が１０以上であり、該トナー粒子は結着樹脂、着色剤及び低分子量ワックスを少なくとも含有し・・・ていることを特徴とする静電荷現像用トナーに関する。」（【００３５】）
(2b)「さらに、本発明は、結着樹脂、着色剤及び低分子量ワックスを少なくとも含有する原料を混合機を使用して予備混合して混合物を調整する予備混合工程、該混合物を混練手段により溶融混練をおこなって混合物を生成する溶融混練工程、混練物を冷却して粉砕手段によって粉砕し、粉砕物を生成する粉砕工程、及び粉砕物を分級してトナーを生成する分級工程を少なくとも有する静電荷現像用トナーの製造方法であり、・・・ていることを特徴とする静電荷現像用トナーの製造方法に関する。」（【００３５】）
(2c)「該低分子量ワックスは、重量平均分子量（Ｍｗ）は３、好ましく１万以下のものが好ましい。更に好ましくは、Ｍｗが４００〜３，０００、数平均分子量（Ｍｎ）が２００〜２，０００、更にＭｗ／Ｍｎが３．０以下であることが好ましい。」（【００５７】）
(2c)「この発明のトナーには、帯電安定性、現像性、流動性、耐久性向上の為、無機微粉体を添加することが好ましい。本発明に用いられる無機微粉体としては、シリカ微粉体、酸化チタン、アルミナ微粉体等が挙げられる。この中でもＢＥＴ法で測定した窒素吸着による比表面積が３０ｍ２／ｇ以上（特に５０〜４００ｍ２／ｇ）の範囲内のものが良好な結果を与える。トナー１００重量部に対して無機微粉体０．０１〜８重量部、好ましくは０．１〜５重量部使用するのが良い。本発明に用いられる無機微粉末は、必要に応じ、疎水化、帯電性コントロールの目的でシリコーンワニス、各種変性シリコーンワニス、シリコーンオイル、各種変性シリコーンオイル、シランカップリング剤、官能基を有するシランカップリング剤、その他の有機ケイ素化合物の如き処理剤で処理されていることも好ましい。」（【０１４６】〜【０１４８】）
(2d)「次に本発明の静電荷現像用トナーの製造方法、及び該製造方法を実施するのに好適な製造放置システムについて説明する。図３は溶融混練・粉砕法のフローチャートの一例である。図３においては、結着樹脂、着色剤、低分子量ワックス、及び、その他のトナー構成原を秤量し、ヘンシェルミキサー、ボールミルの如き混合機により充分に予備混合して混合物を調整する予備混合工程；該混合物を加熱ロール、ニーダー、エクストルーダの如き熱混練機を用いて溶融、 捏和、及び、練肉して結着樹脂中に着色剤及び低分子量ワックス等を分散し、混練物を生成する、溶融混練工程；混練物を冷却後、粉砕する粉砕工程；粉砕物を分級する分級工程；更に、必要に応じて所望の添加剤と分級粉体とをヘンシェルミキサーの如き混合機により混合する外添工程；トナーを篩分けする篩分工程；トナーを充填包装する包装工程が示されている。」（【０１５２】〜【０１５３】）
と記載され、実施例１では、
(2e)「分級された中粉体群（低分子量ワックスの遊離粒子を含むトナーとして使用）は、重量平均粒径６．４μｍ、個数粒度分布における４．０１μｍ以下の粒子存在割合（微粉量）は２２．５個数％であった。該中粉体群群１００重量部と疎水性シリカ微粉体（ＢＥＴ；２００ｍ２／ｇ）１．４重量部をヘンシェルミキサーで乾式混合して、トナー（Ｉ）を調製した。」（【０２１５】〜【０２１６】）
と記載され、
(2f)表２には、トナー（Ｉ）に用いられた低分子量ワックスが、低分子量ワックス(Ａ)であること（【０２０７】）、
(2g)表１には、低分子量ワックス(Ａ)のＭｗ／Ｍｎが１．９であること（【０２２２】）
が記載されている。
　
３　刊行物３
(3a)「【請求項１】）重量平均粒径２〜１５μｍのトナー粒子と外添剤とを混合してトナーを調製し、調製したトナーを、下記条件・・・（中略）・・・を満足するあや織の網の篩を通過させることを特徴とするトナーの製造方法。
　・・・（中略）・・・
　【請求項３】外添剤がチタン酸ストロンチウム微粉体及びコロイダルシリカ微粉体で形成されている請求項１または請求項２のトナーの製造方法。」に関し、従来技術について、
(3b)「図３に示す如く、一般に、熱可塑性樹脂、着色剤（例えば、染料、顔料、磁性粉など）を加熱溶融混練し、均一な分散体を形成した後、冷却した混練物を粉砕するための粉砕工程及び必要により粉砕物を分級するための分級工程を経て、所定の粒径及び粒度分布を有する微粉末（すなわち、トナー粒子）が調製される。更に、複写機の現像工程、転写工程、感光体から未転写トナーを除去するクリーニング工程において安定に画出しを続けるために、トナーの流動性，帯電安定性，潤滑性，クリーニング性などの特性を向上させる目的で無機微粉体や有機微粉体の如き外添剤とトナー粒子とを混合する工程を経て、トナーは製造される。しかしながら、これらの工程において、粗粒や、機械的な発熱による融着粗粒や、ファンデルワールス力による再凝集体などが発生し、粗粒及び再凝集体は現像機中の微小間隙へのつまりを生じたり、帯電不良粒子として種々の画像欠陥を発生させる原因となる。粗粒や再凝集体を除去するために、例えば、目開き１００〜２５０μｍの篩いを通す工程などが行われている。篩を有する装置として、例えば、多段ジャイロシフターがあり、振動方法としては機械的振動や超音波振動などがある。」（【０００２】〜【０００３】）
(3c)「トナー粒子及び外添剤を篩いから効率的に通過させるために、種々の振動をメッシュにかけることが行われている。」（【０００５】）
と記載され、本発明について、
(3d)「篩を装着している装置としては、振動ふるい、ジャイロシフターなどがある。」（【００２３】）
(3e)「トナー粒子は、解像性及び現像性の点から、重量平均粒径２〜１５μｍ（好ましくは、４〜１２μｍ）が良い。」（【００３７】）、
(3f)「更に、ＢＥＴ比表面積４０〜４００ｍ２／ｇの、コロイダルシリカ微粉体、疎水性コロイダルシリカ微粉体、アルミナ微粉体、疎水性アルミナ微粉体、酸化チタン微粉体及び疎水性酸化チタン微粉体が、トナー粒子の流動性を向上させる上で、外添剤として好ましく、」（【００４３】）、
と記載されている。
　
４　刊行物４
(4a)「１．ふるい枠にふるい面が設けられ、このふるい面に振動を導入する超音波変換器がふるい面に付属されているような乾燥固形物あるいは液体内の固形物をふるい掛け、分類分け、濾過、フィルタリングあるいは寸法分けするための装置において、 超音波変換器（１０）にふるい面（１８）に接触する少なくとも一つの共振子（１４）が付属され、この共振子（１４）が超音波変換器の共振に合わされ、超音波変換器によって振動特に曲げ振動させられることを特徴とする物質をふるい掛け、分類分け、濾過、フィルタリングあるいは寸法分けするための装置。」（請求項１）
(4b)「７．枠（２０）の中を同心的な環状の少なくとも一つの棒形共振子（６８）が延び、枠にラジアル板（５０ａ）によって結合され、そのラジアル板が有利に運動零点の節点で固定されていることを特徴とする請求の範囲第１項又は第２項に記載の装置。」（請求項７）
(4c)「２５．作動周波数が１５〜１００ｋＨｚの範囲にあることを特徴とする請求の範囲第２４項記載の方法。」（請求項２５）
に関し、
(4d)「超音波で発生された振動運動が特にふるい掛けおよび細かなふるい掛けにおいてふるい掛け出力および被ふるい掛け物に良好な影響を与えることは知られている。即ちその場合、被ふるい掛け物はミクロン範囲における伝達振動運動によってていねいに処理され、塊状集積力および表面張力はかなり減少され、ふるい網目の閉塞傾向は減少されるか完全に阻止される。」（第６頁第７〜１１行）
(4e)「第２２図の共振子ヘッド６７は枠２０の内部に偏心して絶縁板５０ａに円形棒６８を支持している。」（第１３頁１３〜１４行、第２２図）
(4f)「本発明に基づく超音波式ふるい掛け装置は有利に袖機として現存の振動式ふるい掛け機７０に組み込まれる（第２３図）。これに超音波変換器１０がかみ合い結合あるいは摩擦結合される。上位の機械振動系によって引き起こされる質量慣性力は超音波式ふるい掛け装置およびその固定部によって受け止められ、ふるい１８およびふるい枠２０には伝達されない。従ってふるい１８は別の支持部を有しており、このことは特に大きな面積の細かい網目のふるい面において価値がある。」（第１３頁１５〜２１行）
と記載されている。
　
５　先願明細書（特開平１０−４３６８８号公報）
(ａ)「少なくとも樹脂および着色剤からなるトナー粒子を形成する工程、並びに、該トナー粒子を篩別する工程を含む静電荷像現像用トナーの製造方法において、超音波で篩面を振動させながら前記篩別を行うことを特徴とする静電荷像現像用トナーの製造方法。」（【請求項１】）
(ｂ)「本発明の目的は樹脂および着色剤を含有する静電荷像現像用トナーの製造方法において、超音波で篩の目詰まりを除去することにより、機械的な媒体を用いないことでトナーにダメージを与えることなく篩別を行う方法を採用することにより達成される。」（【０００６】）
(ｃ)「本発明のトナー製造方法におけるトナー粒子の形成工程としては、通常の製造方法を採用することが出来る。通常の製造方法としては先ずトナー原料を混合し、溶融押し出し機などで混練し、板状に押し出して冷却固化後、粉砕・分級処理後、添加剤を加えトナー材料を得る。トナー原料としては樹脂および着色剤が必須成分として使用されるが、必要に応じて例えば帯電制御剤やその他のトナー特性付与剤を使用することが出来る。」（【０００８】）
(ｄ)「バインダー樹脂としては、例えば、トナーに適した公知の各種の樹脂を使用することが出来る。例えば、スチレン系樹脂（スチレン−アクリレート共重合体、スチレン−メタクリレート共重合体等）、塩化ビニル樹脂、ロジン変成マレイン酸樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、アイオノマー樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン樹脂、ケトン樹脂、エチレン−エチルアクリレート樹脂、キシレン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリカーボネート樹脂などが挙げられる。これらの樹脂は２種類以上を併用することもできる。特に、スチレン系樹脂、飽和または不飽和ポリエステル樹脂およびエポキシ樹脂を主樹脂として用いることが好ましい。」（【０００９】）
(ｅ)「各種のトナー特性付与剤としては、例えば、オフセット防止のため、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックスなどのポリアルキレンワックスを使用することができる。また、流動性および耐凝集性の向上のために、チタニア、アルミナ、シリカ等の無機微粒子を使用することができる。これらのトナー特性付与剤は、樹脂１００重量部当たり、通常０．１〜１０重量部の割合で使用される。」（【００１５】）
(ｆ)小粒径（例えば、平均粒子径３〜８μｍ）のトナーを所望の場合には、それに伴い篩の目開きが細かくなり、より目詰まりを引起こし易くなるので、本発明は小粒径トナーの製造に特に有効である。更に、トナーに外添処理する場合には、分級トナーと公知の各種外添剤を所定量配合して、ヘンシェルミキサー、スーパーミキサー等の粉体にせん断力を与える高速攪拌機などで攪拌・混合するのがよい。」（【００１９】）
(ｇ)「通常のトナー製造方法においては平面状の篩面を振動させる振動篩、円筒状の篩面を回転させる回転式篩等が用いられ、前者ではジャイロシフター、佐藤式振動篩、後者ではターボスクリーナー等の篩別機が例示される。従来、これらの篩別機は篩の目詰まりを除去するため、ブラシ・ボール等の媒体を篩面上で運動させることで網に機械的な衝撃を与え、目詰まりを連続的に除去することが行われてきた。」（【００２０】）
(ｈ)「本発明では上記篩に代わり、トナー材料を超音波で振動する篩面を持つ篩別機で篩別を行うことにより達成され、ブラシ・ボール等の篩に機械的な衝撃を与える様な媒体を用いないことが、トナーの品質劣化防止の上で好ましい。図１に本発明に用いる超音波式篩別機の一例を示す。超音波式篩別機は、篩面に３０〜４０ｋＨｚの超音波を与えることによって篩の目開きに近い粒度の粒子が網の目に付着するのを防ぐため、篩面上ではトナー・網共に非接触で目詰まりが除去可能となる。振動強度が小さすぎる場合には、超音波が弱いために充分な目詰まり防止効果が得られにくく、大きすぎる場合には、超音波式篩別機の耐久性の面で好ましくない。さらに、例えば篩面の周辺部から超音波を与えるような場合には、篩面の周辺部から中心部に向かう超音波と、中心部から周辺部へ返ってくる超音波とが共鳴するように、篩面の大きさ等を勘案の上、超音波の振動強度を調節することが好ましい。上記のようにして得られたトナーはその後所定の容器に充填されて製品化される。」（【００２１】）
(ｉ)「　実施例１
　スチレンアクリレート共重合体　　　　　　　　　　　１００重量部 
　　（軟化点１４５℃、ガラス転移点６４℃）
　カーボンブラック　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６重量部
　低分子ポリプロピレン　　　　　　　　　　　　　　　　　１重量部
　４級アンモニウム塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　２重量部
を配合し、混合・混練・粗粉砕し得られたフレーク（平均粒径３００μｍ前後）を、ジェット式粉砕機（日本ニューマチック社製Ｉ−１０）とＤＳセパレータ（日本ニューマチック社製ＤＳ−１０ＵＲ）により粉砕・分級し、平均粒径９．０μｍの製品群を得た。
　このトナー産物１００重量部にシリカ粉末（日本アエロジル（株）Ｒ９７２）０．２重量部を混合して得られたトナー材料を超音波式篩（ラッセル社製バイブラソニック モデルＣ６００型）で１５０メッシュの篩を用いて篩別を行った。本実施例で得られたトナーを３２５メッシュの篩で篩別し、篩上に残った粗大粒子・凝集物等の異物の割合を測定したところ、重量割合で０．００５％以下であり、実写評価時には黒芯・白斑・白スジ・トナー飛散等、これらの異物によって起こるトラブルが全く発生せず、きわめて高解像度・高階調性の画像が得られた。」（【００２３】〜【００２５】）
(ｊ)「　比較例１
上記実施例１に対し、篩別のみ目詰まり除去用として篩上にタッピングボールを使用した振動篩（晃栄産業製佐藤式振動篩１０００Ｄ−１Ｓ型）を使用した以外は全く同じ条件で得られたトナーを、やはり上記実施例１と同様に異物の割合を測定したところ、重量割合で０．０４４％の異物が検出され、走査型電子顕微鏡でその形状を調査したところ、トナー粒子の凝集物および変形物であることが確認された。また、実写時にもこれらの粒子群が原因と思われる黒芯・白斑・白スジ・トナー飛散等の不具合が見られた。」（【００２６】）
(ｋ)「　実施例２
　ポリエステル樹脂（ビスフェノールＡ誘導体）　　　　１００重量部
　　（軟化点１１０℃、ガラス転移点５９℃）
　Ｃ．Ｉ．ピグメントイエローＹ−９３　　　　　　　　　　３重量部
　アルキルサリチル酸金属化合物　　　　　　　　　　　　　５重量部
を配合し、実施例１と同様に混合・混練・粉砕・分級し、平均粒径７．８μｍの製品群を得た。このトナー産物に、シリカ粉末の量を０．８重量部とし、２００メッシュの篩を用いた以外は実施例１と同様にシリカ粉末を混合し篩別を行った。本実施例で得られたトナーを３２０メッシュの篩で篩別し、篩上に残った粗大粒子・凝集物等の異物の割合を測定したところ、重量割合で０．００５％以下であり、実写評価時には黒芯・白斑・白スジ・トナー飛散等、これらの異物によって起こるトラブルが全く発生せず、きわめて高解像度・高階調性の画像が得られた。」（【００２７】〜【００２８】）
と記載されている。
　
６　参考文献１
(6a)「【請求項１】ガラス転移点（Ｔｇ）５０〜７０℃を有する結着樹脂１００質量部に対して、固体ワックス０．２〜２０質量部、液体潤滑剤を担持している着色剤０．１〜２０質量部及び／又は液体潤滑剤を担持している磁性粉１０〜２００質量部、及び荷電制御剤０．１〜１０質量部を少なくとも含有しているトナーを有する静電荷像現像用現像剤であって、該荷電制御剤が下記一般式（Ｉ）（式及び式中の説明を省略）で表されるイミダゾール誘導体であり、該トナー粒子表面に液体潤滑剤を有することを特徴とする静電荷像現像用現像剤。
【請求項２】該トナーと、外添混合されている有機処理せしめた無機微粉体とを有することを特徴とする請求項１に記載の静電荷像現像用現像剤。」に関し、
トナー中に含有させるワックスについて
(6b)「本発明の液体潤滑剤は定着時にも離型効果を発揮するが、特に加熱定着トナーの場合は、定着時の定着部材からの離型性の向上、定着性の向上の点から次のようなワックス類をトナー中に含有させることが好ましい。」（【０１５３】）
(6c)「また、ＧＰＣにより測定される分子量分布で重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）が３．０以下、更には２．５以下、特には２．０以下であるポリオレフィンワックス、炭化水素ワックス、長鎖アルキルアルコールワックスも硬く、滑り性に富み好ましいワックスである。」（【０１６４】）
と記載され、
外添混合する無機微粉末について
(6d)「本発明の現像剤は、有機処理せしめた無機微粉体をヘンシェルミキサー等の混合機により、トナーと充分混合し本発明の現像剤を得ることができる。」（【０２０１】）
(6e)「例えば、有機処理せしめる母体としては、湿式製法シリカ、乾式製法シリカ等の微粉末シリカ；アルミナ、チタニア、酸化ゲルマニウム、酸化ジルコニウム等の金属酸化物；炭化ケイ素、炭化チタン等の炭化物；及び窒化ケイ素、窒化ゲルマニウム等の窒化物などの無機微粉体などが用いられる。」（【０２０４】）
(6f)「それらの重量平均径は、一次粒子の平均で０．００１〜２．０μｍの範囲であることが望ましく、特に好ましくは、０．００２〜０．２μｍの範囲の無機粉体を使用するのが良い。」（【０２１２】）
(6g)「本発明の有機処理は現像剤への離型性付与の点から、シリコーンオイル処理したものが好ましい。」（【０２１８】）
と記載され、
(6h)Ｍｗ／Ｍｎ＝１．２８のワックス１を含有する重量平均径７．３μｍのトナーに、無機微粉体２としてＢＥＴ比表面積が１００ｍ２／ｇのアミノ変性シリコーンオイル処理シリカを外添して現像剤１を得たこと（【０３６５】〜【０３６９】）
が記載されている。
　
７　参考文献２
(7a)「【請求項１】ガラス転移点（Ｔｇ）５０〜７０℃を有する結着樹脂１００重量部に対して、固体ワックス０．２〜２０重量部、及び、液体潤滑剤を担持している着色剤０．１〜２０重量部及び／又は液体潤滑剤を担持している磁性粉１０〜２００重量部を少なくとも含有しているトナーを有する静電荷像現像用現像剤であって、該トナー粒子表面に液体潤滑剤を有することを特徴とする静電荷像現像用現像剤。
　　【請求項２】該トナーと、外添混合されている有機処理せしめた無機微粉体とを有することを特徴とする請求項１に記載の静電荷像現像用現像剤。」に関し、
トナー中に含有されるワックスについて、
(7b)「ＧＰＣにより測定される分子量分布で重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）が３．０以下、更には２．５以下、特には２．０以下であるポリオレフィンワックス、炭化水素ワックス，長鎖アルキルアルコールワックスも硬く、滑り性に富み好ましいワックスである。」（【０１５９】）と記載され、
外添混合する無機微粉末について、、
(7c)「本発明の現像剤は、有機処理せしめた無機微粉体をヘンシェルミキサー等の混合機により、トナーと充分混合し本発明の現像剤を得ることができる。」（【０１９９】）
(7d)「有機処理せしめる母体としては、湿式製法シリカ、乾式製法シリカ等の微粉末シリカ；アルミナ、チタニア、酸化ゲルマニウム、酸化ジルコニウム等の金属酸化物；炭化ケイ素、炭化チタン等の炭化物；及び窒化ケイ素、窒化ゲルマニウム等の窒化物などの無機微粉体などが用いられる。」（【０２０２】）
(7e)「それらの重量平均径は、１次粒子の平均で０．００１〜２．０μｍの範囲であることが望ましく、特に好ましくは、０．００２〜０．２μｍの範囲の無機粉体を使用するのが良い。」（【０２１０】）
(7f)「本発明の有機処理は現像剤への離型性付与の点から、シリコーンオイル処理したものが好ましい。」（【０２１６】）
と記載され、、
(7g)Ｍｗ／Ｍｎ＝１．２８のワックス１を含有する重量平均径８μｍのトナーに、無機微粉体として、ＢＥＴ比表面積が９０ｍ２／ｇのアミノ変性シリコーンオイル処理シリカを外添して現像剤１ないし現像剤５を得たこと（【０３６６】〜【０３８６】）
が記載されている。
　
８　参考文献３
(8a)第４頁の表１には、「AEROSIL 972」が、ジメチルジクロロシランで疎水化処理した気相法シリカであり、疎水化処理前の原料シリカが、「AEROSIL 130」であることが記載されており、
(8a)第７頁の表Ｂには、疎水処理前の原料シリカの１次粒子の平均半径が記載されており、「AEROSIL 50」、「AEROSIL OX50」、「AEROSIL 130」、「AEROSIL 200」、「AEROSIL 300」及び「AEROSIL 380」のそれぞれの平均粒径（ｎｍ）が「３０」、「４０」、「１６」、「１２」、「７」及び「７」であり、それぞれのBET比表面積（ｍ２／ｇ）が「５０±１５」、「５０±１５」、「１３０±２５」、「２００±２５」、「３００±２５」及び「３８０±２５」であることが示されている。
　
第６　理由１についての判断
１　本件発明１について
(１)　本件発明１と刊行物２記載された発明との対比
　刊行物２の摘記事項、特に実施例１のトナー(Ｉ)の調整方法からみて、刊行物２には、以下の発明が記載されているといえる。
「結着樹脂、着色剤及び低分子量ワックスを少なくとも含有する原料を予備混合し、溶融混練後、冷却粉砕し、さらに分級して得た、重量平均粒径６．４μｍの中粉体群に、ＢＥＴ比表面積２００ｍ２／ｇの疎水性シリカ微粉体を混合してトナーを製造する方法であって、低分子量ワックスの重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比Ｍｗ／Ｍｎが１．９であるトナーの製造方法。」（以下、「刊行物２記載の発明」という。）
　そこで、本件発明１と、刊行物２記載の発明とを対比する。
　刊行物２記載の発明における「中粉体群」、「疎水性シリカ微粉体」及び「トナー(Ｉ)」は、それぞれ本件発明１における「トナー粒子」、「疎水化処理されたシリカ微粒子」及び「静電荷像現像用トナー」に相当するものである。
　また、刊行物２記載の発明におけるトナーの重量平均粒径６．４μｍ及び低分子量ワックスのＭｗ／Ｍｎ１．９は、いずれも本件発明１で規定する「重量平均粒径３〜８μｍ」及び「Ｍｗ／Ｍｎ１．０〜２．０」の範囲に包含されるものである。
　さらに、刊行物２記載の発明においては、所望の添加剤と分級粉体とをヘンシェルミキサーの如き混合機により混合する外添工程の後、トナーを篩分けする篩分工程を有すること（摘記事項(2d)）が記載されており、該「篩分け」は、本件発明１における「篩を通し」に相当するものである。
　よって、両者は、
「トナー粒子と無機微粒子とを有する静電荷像現像用トナーの製造方法であり、該トナー粒子は、少なくとも結着樹脂、着色剤及び重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比Ｍｗ／Ｍｎが１．０〜２．０であるワックスを含有する重量平均粒径３〜８μｍのトナー粒子であり、該無機微粒子は、疎水化処理されたシリカ微粒子であり、該トナー粒子と該シリカ微粒子とを乾式混合する静電荷像現像用トナーの製造方法。」
である点において一致しており、以下の点で相違している。
相違点１：
　前記「疎水化処理」について、本件発明１では「シリコーンオイルで」としているのに対して、刊行物２記載の発明では特定していない点。
相違点２：
　前記「シリカ微粒子」について、本件発明では「平均粒径が３〜４０ｎｍ」としているのに対し、刊行物２記載の発明では平均粒径が明らかではない点。
相違点３：
　前記「トナー粒子とシリカ微粒子とを乾式混合」した後の工程について、本件発明１では、「超音波発振器付き篩の篩を通しながらトナー粒子と無機微粒子とに超音波を照射する」としているのに対し、刊行物２記載の発明では、篩分けする篩分工程を有してもよいことが記載されているだけで、具体的な篩分け方法についてまでは言及されていない点。
　
(２)　相違点についての判断
ア　相違点１について
　刊行物２には、トナーに添加する無機微粉末について、「本発明に用いられる無機微粉末は、必要に応じ、疎水化、帯電性コントロールの目的でシリコーンワニス、各種変性シリコーンワニス、シリコーンオイル、各種変性シリコーンオイル、シランカップリング剤、官能基を有するシランカップリング剤、その他の有機ケイ素化合物の如き処理剤で処理されていることも好ましい。」（摘記事項(2c)）と記載されている。
　また、外添剤として用いられる疎水性シリカの疎水化処理剤として、シリコーンオイルが好ましいことは、上記刊行物１及び参考文献１、２にも記載されているとおり、本件出願前に既に周知である。
　したがって、刊行物２記載の発明における「疎水性シリカ」について、シリコーンオイルで疎水化処理されたものと特定する点に格別な創意を要するものではない。
　
イ　相違点２について
　刊行物２には、用いた疎水性シリカの比表面積が２００ｍ２／ｇであることが記載されているだけで、平均粒径の記載はない。
　しかしながら、参考文献３には、疎水処理の前の原料シリカについてではあるが、一次粒子の平均粒径が「４０〜７ｎｍ」の範囲にあるシリカ粒子の比表面積は「５０〜３８０ｍ２／ｇ」の範囲内にあることが示されている。
　また、刊行物１には、乾式法で合成されたシリカ微粉末（ＢＥＴ比表面積１３５ｍ２／ｇ）をシリコーンオイル処理したシリカの平均径は０．０２μｍ、すなわち、２０ｎｍであることが記載されている。（摘記事項(1f)）
　これらの記載からみて、刊行物２に記載された比表面積が２００ｍ２／ｇの疎水性シリカの一次粒子の平均半径は、本件発明１で規定する「３〜４０ｎｍ」の範囲内にあるものと認められる。
　したがって、相違点２は、実質的な相違点ではない。
　
ウ　相違点３について
　本件明細書には、実施例において、「図１に示すような超音波発振器のついた外径７００ｍｍ、２００メッシュのステンレス製篩（晃栄産業社製）に通し、トナーを完成させた。このとき、篩には機械的な振動と共に、周波数３６ｋＨｚ、振幅１μｍの超音波をかけてトナーを１００ｋｇ／ｈｒの速度で供給し、行った。」と記載されており、該記載からみて、本件発明１において、「超音波発振器付き篩の篩を通しながらトナー粒子と無機微粒子とに超音波を照射する」とは、超音波発振器付き篩を用いて篩分けすることを意味するものと認められる。
　これに対し、前述のとおり、刊行物２には、所望の添加剤と分級粉体とをヘンシェルミキサーの如き混合機により混合する外添工程の後に、トナーを篩分けする篩分工程を有してもよいこと（摘記事項(2d)）が記載されてはいるものの、その具体的な方法についてまでは記載がない。
　しかしながら、刊行物３に従来技術として、トナー粒子製造時の分級工程、その後の外添剤の混合などの工程において発生する粗粒や再凝集体の除去のために篩にかけ、その際に、超音波を適用することが記載されている（摘記事項(3b)）とおり、外添剤を混合した後の混合物について、超音波振動を利用する篩にかけることは本件特許の出願前より公知のことである。
　また、刊行物４にも記載されているとおり、物質の篩分け装置として、超音波発振器付き篩自体も、本件出願前にすでに周知である。
　してみれば、当業者であれば、刊行物２に記載された静電荷像現像用トナーの製造において、外添剤混合後のトナー混合物を篩い分けする手段として、公知の超音波振動篩を選択・適用する程度のことは、格別な創意を要することなく、容易になしうることにすぎない。
　　
　相違点３について、特許権者は、本件発明１において相違点３に係る構成、すなわち、「超音波発振器付き篩の篩を通しながらトナー粒子と無機微粒子とに超音波を照射する」という構成を採用したことによる効果として、シリカ微粒子がトナー粒子に埋め込まれにくくなり、該トナー粒子の表面の該シリカ微粒子がより安定化すると主張している。
　しかしながら、刊行物３には、粗粒や再凝集体を除去するために篩を通すこと、及びその篩を振動させる方法として超音波振動を用いることが記載されている（摘記事項(3b)）のであるから、当業者であれば、シリカ微粒子がトナー粒子に埋め込まれにくいという効果は、当然に予測しうるものである。
　
　したがって、本件発明１は、刊行物２ないし刊行物４に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものである。
　
２　本件発明５について
　本件発明５は、本件発明１の製造方法によって製造されたことを構成要件とするものであるから、前項の本件発明１に対する対比・判断と同じ理由により、本件発明５も、刊行物２ないし刊行物４に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものである。
　
３　本件発明２及び本件発明６について
　本件発明２及び本件発明６は、それぞれ、本件発明１及び本件発明５の構成要件に加えて、さらに、「超音波発振器付き篩が、リング状の共振器を有し、該トナーと該無機微粉末を混合した後にかける金網篩に該共振器が取り付けられている」ことを構成要件とするものである。
　しかしながら、刊行物４に示すとおり、超音波発振器付き篩として、リング状の共振器を有し、金網篩に該共振器が取り付けられている構造のもの（摘記事項(4b)、(4e)）は、本件出願前よりすでに周知であるから、超音波発振器付き篩として、リング状の共振器を有し、金網篩に該共振器が取り付けられているものを用いることに、格別な創意を要するものではない。
　したがって、本件発明２及び本件発明６は、上記の各判断に示したと同様の理由により、刊行物２ないし刊行物４に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものである。
　
４　本件発明３及び本件発明７について
　本件発明３及び本件発明７は、それぞれ、本件発明１、２及び本件発明５、６の構成要件に加えて、さらに、「トナー粒子の重量平均粒径が４〜７．５μｍであること」を構成要件とするものである。
　しかしながら、刊行物２には、本件発明３及び本件発明６におけるトナー粒子に相当する「中粉体群」の重量平均粒径が６．４μｍであることが記載されており、本件発明３及び本件発明７で規定する「重量平均粒径４〜７．５μｍ」の範囲に包含されるものであるから、上記相違点１ないし相違点３以外の新たな相違点はない。
　したがって、本件発明３及び本件発明７も、上記の各判断に示したと同様の理由により、刊行物２ないし４に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものである。
　
５　本件発明４及び本件発明８について
　本件発明４及び本件発明８は、それぞれ、本件発明１、２、３及び本件発明５、６、７の構成要件に加えて、さらに、「トナー粒子の体積平均粒径が２．５〜６μｍである」という構成要件を有するものであるが、刊行物２には、体積平均粒径に関する記載はない。
　しかしながら、外添剤を有する静電荷現像用トナーにおいて、トナーの重量平均粒径と体積平均粒径の関係が一定の関係にあること、例えば、特開平８−７６４０８号公報等に記載されているように、重量平均粒径が３．５〜６．５であるときに体積平均粒径が３〜６であること、あるいは、特開平８−１８４９８９号公報等に記載されているように、重量平均粒径が３．５〜９であるときに体積平均粒径が３〜８であることは、本件出願前に既に周知である。
　してみれば、刊行物２に記載された重量平均粒径６．４μｍのトナー粒子の体積平均粒径についてこの好ましい範囲を規定する程度のことは容易になしうることであり、しかも、刊行物２に記載された「重量平均６．４μｍ」が、本件発明４及び本件発明８で特定する「体積平均粒径２．５〜６μｍ」を充足する蓋然性は極めて高い。
　したがって、本件発明４及び８も、上記の各判断に示したと同様の理由により、刊行物２ないし４に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものである。
　
第７　理由２についての判断
１　本件発明１について
　摘記事項からみて、先願明細書には、以下のアないしウの技術的事項が記載されている。
ア　少なくとも樹脂及び着色剤からなる粒子を形成する工程、並びに、超音　波で篩面を振動させながら該トナー粒子を篩別する工程を含む静電荷像現　像用トナーの製造方法であって、該製造方法は、平均粒子径３〜８μｍの　小粒径トナーの製造に特に有効であること。
イ　オフセット防止のためポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス　などのポリアルキレンワックスを使用することができ、そのようなワック　スとして、実施例１では、低分子ポリプロピレン用いたこと。
ウ　実施例１、２では、トナー産物に、外添剤としてシリカ粉末（日本アエ　ロジル（株）Ｒ　９７２）を混合して得られたトナー材料を超音波式篩い　を用いて篩別したこと。
　そこで、本件発明１と、先願明細書に記載された発明とを対比すると、先願明細書に記載された「低分子ポリプロピレン」は、本件発明１における「低分子量ワックス」に相当するものである。
　また、先願明細書には単に「平均粒径」としか記載されておらず、重量平均粒径であるとする記載はないが、刊行物１ないし３及び参考資料１、２にもあるように、トナーの平均粒径には、通常重量平均粒径が用いられるものであるから、先願明細書の記載も「重量平均粒径」を意味するものと解される。
　よって、両者は、
「トナー粒子と無機微粒子とを有する静電荷像現像用トナーの製造方法であり、該トナー粒子は、少なくとも結着樹脂、着色剤及び低分子量ワックスを含有する重量平均粒径３〜８μｍのトナー粒子であり、該無機微粒子はシリカ微粒子であり、該トナー粒子と該シリカ微粒子とを乾式混合した後に、超音波発振器付き篩の篩を通しながら該トナー粒子と該無機微粒子とに超音波を照射することを特徴とする静電荷像現像用トナーの製造方法。」
である点で一致しているものの、先願明細書には、本件発明１の構成要件である以下の点が明記されていない。
ａ　低分子量ワックスについて、「重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比Ｍｗ／Ｍｎが１．０〜２．０である点。
ｂ　シリカ微粒子について、「シリコーンオイルで疎水化処理された平均粒径が３〜４０ｎｍのシリカ微粒子」である点。
　
　そこで、上記ａの点について検討するに、刊行物１、２及び参考資料１、２に記載されているように、トナー粒子に添加する低分子量ワックスとして、Ｍｗ／Ｍｎ比を１．０〜２．０の範囲のものを選択することは、本件出願前より既に周知であるから、上記ａの点は、先願明細書に記載された発明においても当然に包含されるものであって、実質的な相違点ではない。
　
　次に上記ｂの点について検討するに、トナーの外添剤として、シリコーンオイルで疎水化処理したシリカ微粒子を用いることは、刊行物１及び参考文献１、２に記載されているごとく、本件出願前より既に周知である。
　すなわち、刊行物１には、乾式法で合成されたシリカ微粉末（ＢＥＴ比表面積１３５ｍ２／ｇ）をシリコーンオイル処理したシリカの平均径は０．０２μｍ、すなわち、２０ｎｍであることが記載されている（摘記事項(1f)）。
　また、参考文献１（表３）には、アミノ変性シリコーンオイルで処理したＢＥＴ比表面積が１００ｍ２／ｇものと、ジメチルシリコーンオイルで処理したＢＥＴ比表面積が１２０ｍ２／ｇものとが記載され、参考文献２には（表３）には、アミノ変性シリコーンオイルで処理したＢＥＴ比表面積が９０ｍ２／ｇものと、ジメチルシリコーンオイルで処理したＢＥＴ比表面積が１２０ｍ２／ｇものとが記載されている。これらの参考文献１、２には、シリカ微粒子のサイズについては、ＢＥＴ窒素吸着による比表面積で表されており、平均粒径を直接記載するものではないが、既に「イ　相違点２について」でも述べたとおり、刊行物１或いは参考文献３から明らかなように、これらの比表面積を有するシリカ微粒子の平均粒径は３〜４０μｍの範囲に入るものと認められる。
　よって、上記ｂの点も、先願明細書に記載された発明においても当然に包含されるものであって、実質的な相違点ではない。
　
　したがって、本件発明１は、先願明細書に記載された発明と実質的に同一である。
　
２　本件発明５について
　本件発明５は、本件発明１の製造方法によって製造されたことを構成要件とするものであるから、前項の本件発明１に対する判断と同じ理由で、本件発明５も、先願明細書に記載された発明と実質的に同一である。
　
３　本件発明２及び本件発明６について
　本件発明２及び本件発明６は、それぞれ、本件発明１及び本件発明５の構成要件に加えて、さらに、「超音波発振器付き篩が、リング状の共振器を有し、該トナーと該無機微粉末を混合した後にかける金網篩に該審共振器が取り付けられている」ことを構成要件とするものである。
　しかしながら、刊行物４に記載されているように、超音波発振器付き篩として、リング状の共振器を有し、金網篩に該共振器が取り付けられている構造は、本件出願前にすでに周知である。
　先願明細書には、超音波発振器付き篩として、特別の構造を有するものを指定しているわけではないから、リング状の共振器を有し、金網篩に該共振器が取り付けられている構造のものも当然に包含するものである。
　したがって、本件発明２及び本件発明６も、実質的に、先願明細書に記載された発明と同一である。
　
４　本件発明３及び本件発明７について
　本件発明３及び本件発明７は、それぞれ、本件発明１、２及び本件発明５、６の構成要件に加えて、さらに、「トナー粒子の重量平均粒径が４〜７．５μｍであること」を構成要件とするものである。
　しかしながら、先願明細書に記載された発明は、前述のとおり、重量平均粒子径３〜８μｍのものを対象にしているものである。
　したがって、本件発明３及び本件発明７も、実質的に、先願明細書に記載された発明と同一である。
　
５　本件発明４及び本件発明８について
　本件発明４及び本件発明８は、それぞれ、本件発明１、２、３及び本件発明５、６、７の構成要件に加えて、さらに、「トナー粒子の体積平均粒径が２．５〜６μｍである」という構成要件を有するものであるが、先願明細書には、体積平均粒径に関する記載はない。
　しかしながら、外添剤を有する静電荷現像用トナーにおいて、トナーの重量平均粒径と体積平均粒径の関係が、一定の関係にあること、例えば、特開平８−７６４０８号公報等に記載されているように重量平均粒径が３．５〜６．５であるときに体積平均粒径が３〜６であること、あるいは、特開平８−１８４９８９号公報等に記載されているように、重量平均粒径が３．５〜９であるときに体積平均粒径が３〜８であることは、本件出願前に既に周知である。
　してみれば、先願明細書に記載された重量平均粒径３〜８μｍの範囲が、本件発明４及び本件発明８で規定する「体積平均粒径２．５〜６μｍ」を充足する蓋然性が極めて高い。
　したがって、本件発明４及び本件発明８も、実質的に、先願明細書に記載された発明と同一である。
　
第８　結び
　以上のとおり、本件発明１ないし本件発明８は、いずれも刊行物２ないし４に記載された発明に基づいて、その発明の属する技術の分野における通常の知識を有する者が容易に発明をすることができたものであるから、本件発明１及び本件発明２についての特許は、特許法第２９条第２項の規定に違反してなされたものであって、特許法第１１３条第２号の規定により、取り消すべきものである。
　また、本件請求項１ないし本件発明８は、先願明細書に記載された発明と同一であって、しかも、この出願の発明者がその出願前の特許出願に係る上記発明をした者と同一ではなく、またこの出願の時において、その出願人が上記特許出願の出願人と同一でもないから、本件発明１ないし本件発明８についての特許は、特許法第２９条の２の規定に違反して特許されたものであって、特許法第１１３条第２号の規定により、取り消すべきものである。
　よって、結論のとおり決定する。
【異議決定日】
平成１７年６月３０日（２００５．６．３０）
【訂正の要旨】
審決（決定）の【理由】欄参照。
（５４）【発明の名称】
静電荷像現像用トナーの製造方法及び静電荷像現像用トナー
（５７）【特許請求の範囲】
　【請求項１】トナー粒子と無機微粒子とを有する静電荷像現像用トナーの製造方法であり、
　該トナー粒子は、少なくとも結着樹脂，着色剤及び重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比Ｍｗ／Ｍｎが１．０〜２．０であるワックスを含有する重量平均粒径３〜８μｍのトナー粒子であり、該無機微粒子は、シリコーンオイルで
疎水化
３〜４０ｎｍ
シリカ
　該トナー粒子と該
シリカ
　【請求項
２
シリカ
１
　【請求項
３
１又は２
　【請求項
４
１乃至３
　【請求項
５
静電荷像現像用トナーであり、
　
該無機微粒子は、シリコーンオイルで疎水化処理された平均粒径が３〜４０ｎｍのシリカ微粒子で
　【請求項
６
シリカ
５
　【請求項
７
５又は６
　【請求項
８
項５乃至７
【発明の詳細な説明】
　【０００１】
　【発明の属する技術分野】
　本発明は電子写真法、静電記録法、磁気記録法などを利用した記録方法に用いられるトナーに関するものである。詳しくは本発明は予め静電潜像担持体上にトナー像を形成後、転写材上に転写させて画像形成する複写機、プリンター、ファックスに用いられるトナー及びその製造方法である。
　【０００２】
　【従来の技術】
　従来、電子写真法としては多数の方法が知られているが、一般には光導電性物質を利用し、種々の手段によって感光体上に電気的潜像を形成し、次いで該潜像をトナーで現像して可視像化し、必要に応じて紙などの転写材にトナー像を転写した後に、熱または圧力によって転写材上にトナー像を定着して最終画像を得るものである。
　【０００３】
　電子写真法に用いられるトナーは、結着樹脂、着色剤などから構成されているが、トナーの流動性を向上させるために、無機微粒子を混合しているものが多い。この無機微粒子によって充分なトナーの流動性が得られ、白抜けなどのない充分な画像が得られる。
　【０００４】
　これらの無機微粒子は、トナー表面を覆っている状態になっているのが通常であるが、高温高湿の環境においては、これら無機微粒子を混合してもトナーの流動性が悪化し、高品質な画像を得るために必要なトナーの流動性が得られない。
　【０００５】
　また、近年プリンターに用いられる現像装置も、長寿命化が進み、現像装置に充填されるトナー量も増加の傾向にある。その結果トナー加重が増え、流動性悪化の要因となり、画像の品質、トナーの耐久性の悪化という現象が起きてくる。
　【０００６】
　【発明が解決しようとする課題】
　本発明の目的は、高温高湿の環境においても安定して高品質画像を得ることができる静電荷像現像用トナー及びその製造方法を提供することにある。また、無機微粒子がトナーに埋め込まれにくく、充分な耐久性のある静電荷像現像用トナー及びその製造方法を提供することにある。
　【０００７】
　【課題を解決するための手段】
　本発明は、トナー粒子と無機微粒子とを有する静電荷像現像用トナーの製造方法であり、
　該トナー粒子は、少なくとも結着樹脂，着色剤及び重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比Ｍｗ／Ｍｎが１．０〜２．０であるワックスを含有する重量平均粒径３〜８μｍのトナー粒子であり、該無機微粒子は、シリコーンオイルで
疎水化
３〜４０ｎｍ
シリカ
　該トナー粒子と該
シリカ
　【０００８】
　また、本発明は、少なくとも結着樹脂，着色剤及び重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比Ｍｗ／Ｍｎが１．０〜２．０であるワックスを含有する重量平均粒径３〜８μｍのトナー粒子と、無機微粒子とを乾式混合した後に、超音波発振器付き篩の篩を通しながらに該トナー粒子と該無機微粒子とに超音波を照射することによって製造された
静電荷像現像用トナーであり、
　
該無機微粒子は、シリコーンオイルで疎水化処理された平均粒径が３〜４０ｎｍのシリカ微粒子で
　【０００９】
　【発明の実施の形態】
　本発明において超音波の照射は、無機微粒子を混合した後でないと、上記問題に対して効果がない。
　【００１０】
　これは、トナーと無機微粒子を混合したときにトナー表面に固着した無機微粒子が、その後超音波を照射することによりある程度トナー表面から浮き、高い流動性を得るために良い状態になっているためと考えられる。
　【００１１】
　また、超音波の照射装置は、トナーと無機微粒子を混合した後にかける篩に取り付けられていることが、より好ましい。
　【００１２】
　これは、トナーを篩にかけながら超音波を照射することによって、まんべんなくトナー粒子に超音波をかけることができるからである。また、篩にかけるとき、超音波以外に振動を加えてもかまわない。
　【００１３】
　篩いの大きさとしては、その径が５０〜２０００ｍｍのものが好ましく用いられる。
　【００１４】
　篩いの目開きとしては、２０〜２００μｍ、より好ましくは２０〜１００μｍ、さらに好ましくは３０〜８０μｍが好ましい。２０μｍ未満であると、篩いの目づまりを起こし易く、また、２００μｍを超えるとトナー全体の均一な処理が行なわれにくい。
　【００１５】
　超音波の作動周波数は、１５〜１００ｋＨｚのものが好ましく用いられる。超音波の振幅は、０．１〜１０μｍが好ましくは用いられる。
　【００１６】
　本発明に用いられる超音波発振器付き篩は、例えば図１のようなものが挙げられる。図１において、１は高周波電流を発生する装置、２はフレキシブルケーブル、３はプラグ、４は超音波変換器である。この超音波変換器で高周波を超音波に変換する。５は共振器である。このリングで超音波振動を金網篩全体に伝える。６は網枠、７は金網篩である。
　【００１７】
　本発明に用いる無機微粒子は、その平均粒径が５０ｎｍ以下、好ましくは３〜４０ｎｍ、より好ましくは３〜３０ｎｍのものであることが好ましい。平均粒径が５０ｎｍを超えると、トナー流動性アップに十分な効果が得られない。また、平均粒径が５０ｎｍ以下のものの他に、別の微粒子が混合されていてもかまわない。
　【００１８】
　本発明に用いる無機微粒子としては、以下のものが挙げられる。これらは単独あるいは併用して用いることが好ましい。マグネシウム、亜鉛、アルミニウム、セリウム、コバルト、鉄、ジルコニウム、クロム、マンガン、ストロンチウム、錫、アンチモン、チタンなどの金属酸化物；チタン酸カルシウム、チタン酸バリウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸ストロンチウムなどの複合金属酸化物；炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸アルミニウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸アルミニウム、硫酸マグネシウム等の金属塩；カオリンなどの粘土鉱物；アパタイトなどのリン酸化合物；シリカ、炭化ケイ素、窒化ケイ素などのケイ酸化合物などが挙げられる。
　【００１９】
　以上のうちでも特にシリカが流動性の向上に効果がある。例えば、かかるシリカは硅素ハロゲン化物の蒸気相酸化により生成されたいわゆる乾式法又はヒュームドシリカと称される乾式シリカ、及び水ガラス等から製造されるいわゆる湿式シリカの両者が使用可能であるが、表面及びシリカ微粉体の内部にあるシラノール基が少なく、またＮａ２Ｏ、ＳＯ３２−等の製造残滓の少ない乾式シリカの方が好ましい。また乾式シリカにおいては、製造工程において例えば、塩化アルミニウム、塩化チタン等、他の金属ハロゲン化合物を硅素ハロゲン化合物と共に用いることによって、シリカと他の金属酸化物の複合微粉体を得ることも可能でありそれらも包含する。
　【００２０】
　さらにシリカ微粒子は、疎水化処理されているものが好ましい。疎水化処理するには、シリカ微粒子と反応あるいは物理吸着する有機ケイ素化合物などで化学的に処理することによって付与される。好ましい方法としては、ケイ素ハロゲン化合物の蒸気相酸化により生成された乾式シリカ微粒子をシランカップリング剤で処理した後、あるいはシランカップリング剤で処理すると同時にシリコーンオイルの如き有機ケイ素化合物で処理する方法が挙げられる。
　【００２１】
　疎水化処理に便用されるシランカップリング剤としては、例えばヘキサメチルジシラザン、トリメチルシラン、トリメチルクロルシラン、トリメチルエトキシシラン、ジメチルジクロルシラン、メチルトリクロルシラン、アリルジメチルクロルシラン、アリルフェニルジクロルシラン、ベンジルジメチルクロルシラン、ブロムメチルジメチルクロルシラン、α−クロルエチルトリクロルシラン、β−クロルエチルトリクロルシラン、クロルメチルジメチルクロルシラン、トリオルガノシランメルカプタン、トリメチルシリルメルカプタン、トリオルガノシリルアクリレート、ビニルジメチルアセトキシシラン、ジメチルエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、ヘキサメチルジシロキサン、１，３−ジビニルテトラメチルジシロキサン、１，３−ジフェニルテトラメチルジシロキサン及び１分子当たり２から１２個のシロキサン単位を有し末端に位置する単位にそれぞれ１個宛のケイ素原子に結合した水酸基を含有したジメチルポリシロキサン等が挙げられる。
　【００２２】
　有機ケイ素化合物としては、シリコーンオイルが好ましい。また、好ましいシリコーンオイルとしては、２５℃における粘度がおよそ３０〜１，０００センチストークスのものが用いられ、例えばジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、α−メチルスチレン変性シリコーンオイル、クロロフェニルシリコーンオイル、フッ素変性シリコーンオイル等が好ましい。
　【００２３】
　シリコーンオイル処理の方法は、例えばシランカップリング剤で処理されたシリカ微粉体とシリコーンオイルとをヘンシェルミキサー等の混合機を用いて直接混合しても良いし、ベースとなるシリカへシリコーンオイルを噴射する方法によっても良い。あるいは適当な溶剤にシリコーンオイルを溶解あるいは分散せしめた後、ベースのシリカ微粉体とを混合し、溶剤を除去する方法でも良い。
　【００２４】
　本発明に用いる無機微粒子の平均粒径の求め方は、まず、無機微粒子を透過電子顕微鏡にて、１×１０５以上の倍率で観察し、写真をとる。そして画像上の１ｎｍ以上の無機微粒子を対象にして一次粒子であると確認できるものについて、１００個無作為にサンプリングし、その像から粒径を求め平均する。
　【００２５】
　本発明のトナー粒子に用いられる結着樹脂としては、通常トナーに用いられるあらゆる樹脂が挙げられ、例えば以下のようなものがある。
　【００２６】
　加熱定着用トナーの場合は、例えば、ポリスチレン、ポリ−ｐ−クロルスチレン、ポリビニルトルエン等のスチレン及びその置換体の単重合体；スチレン−ビニルナフタリン共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体、スチレン−マレイン酸エステル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−α−クロルメタクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ビニルメチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルエチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルメチルケトン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン−アクリロニトリルインデン共重合体等のスチレン系共重合体；ポリ塩化ビニル、フェノール樹脂、天然変性フェノール樹脂、天然樹脂変性マレイン酸樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリ酢酸ビニル、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン、ポリアミド樹脂、フラン樹脂、エポキシ樹脂、キシレン樹脂、ポリビニルブチラール、テンペン樹脂、クマロンインデン樹脂、石油系樹脂などが使用できる。
　【００２７】
　これらの中でも、スチレン系共重合体が好ましい。
　【００２８】
　ラジカル重合反応により得られる樹脂は比較的それ自身の主鎖の極性が低く、トナー母体の帯電を安定させるものと考えられる。
　【００２９】
　スチレン系共重合体のスチレンモノマーに対するコモノマーとしては、例えば、アクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸オクチル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミド等のような二重結合を有するモノカルボン酸、もしくはその置換体；アクリル酸、メタクリル酸、α−エチルアクリル酸、クロトン酸、などのアクリル酸及びそのα−或いはβ−アルキル誘導体、フマル酸、マレイン酸、シトラコン酸などの不飽和ジカルボン酸及びそのモノエステル誘導体または無水マレイン酸などがあり、このようなモノマーを単独、或いは混合して、他のモノマーと共重合させることにより所望の重合体を作ることができる。
　【００３０】
　この中でも、特に不飽和ジカルボン酸のモノエステル誘導体を用いることが好ましい。より具体的には、例えば、マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノエチル、マレイン酸モノブチル、マレイン酸モノオクチル、マレイン酸モノアリル、マレイン酸モノフェニル、フマル酸モノメチル、フマル酸モノエチル、フマル酸モノブチル、フマル酸モノフェニルなどのようなα−、β−不飽和ジカルボン酸のモノエステル類；ｎ−ブテニルコハク酸モノブチル、ｎ−オクテニルコハク酸モノメチル、ｎ−ブテニルマロン酸モノエチル、ｎ−ドデセニルグルタル酸モノメチル、ｎ−ブテニルアジピン酸モノブチルなどのようなアルケニルジカルボン酸のモノエステル類；フタル酸モノメチルエステル、フタル酸モノエチルエステル、フタル酸モノブチルエステルなどのような芳香族ジカルボン酸のモノエステル類；例えば、塩化ビニル、酢酸ビニル、安息香酸ビニル等のようなビニルエステル類、例えばエチレン、プロピレン、ブチレン等のようなエチレン系オレフィン類；例えば、ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトン等のようなビニルケトン類；例えば、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル等のようなビニルエーテル類；等のビニル単量体が単独もしくは組み合わせて用いられる。
　【００３１】
　ここで架橋剤としては、主として２個以上の重合可能な二重結合を有する化合物が用いられ、例えば、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン等のような芳香族ジビニル化合物、；例えば、エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、１，３−ブタンジオールジメタクリレート等のような二重結合を２個有するカルボン酸エステル；ジビニルアニリン、ジビニルエーテル、ジビニルスルフィド、ジビニルスルホン等のジビニル化合物、及び３個以上のビニル基を有する化合物が単独もしくは混合物として使用できる。
　【００３２】
　また、これら結着樹脂の製造方法等は、いかなるものでもかまわない。
　【００３３】
　本発明に用いる着色剤としては、カーボンブラック、チタンホワイトの他、あらゆる顔料及び／又は染料を用いることができる。
　【００３４】
　本発明をカラートナーとして用いる場合は、例えば、イエロー着色剤としては、縮合アゾ化合物、イソインドリノン化合物、アンスラキノン化合物、アゾ金属錯体メチン化合物、アリルアミド化合物に代表される化合物が用いられる。具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、１３、１４、１５、１７、６２、７４、８３、９３、９５、９７、１０９、１１０、１１１、１２０、１２７、１２８、１２９、１４７、１６８、１７４、１７６、１８０、１８１、１９１等が好適に用いられる。
　【００３５】
　マゼンタ着色剤としては、縮合アゾ化合物、ジケトピロロピロール化合物、アンスラキノン、キナクリドン化合物、塩基染料レーキ化合物、ナフトール化合物、ベンズイミダゾロン化合物、チオインジゴ化合物、ペレリン化合物が用いられる。具体的には、Ｃ．Ｉピグメントレッド２、３、５、６、７、２３、４８：２、４８：３、４８：４、５７：１、８１：１、１４４、１４６、１６６、１６９、１７７、１８４、１８５、２０２、２０６、２２０、２２１、２５４が特に好ましい。
　【００３６】
　シアン着色剤としては、銅フタロシアニン化合物及びその誘導体、アンスラキノン化合物、塩基染料レーキ化合物等が利用できる。具体的には、Ｃ．Ｉピグメントブルー１、７、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、６０、６２、６６等が好適に利用できる。
　【００３７】
　これらの着色剤は単独又は混合し、さらには固溶体の状態で用いることができる。本発明の着色剤は、色相角、彩度、明度、耐候性、ＯＨＰ透明性、トナー中への分散性の点から選択される。該着色剤の添加量は、樹脂１００重量部に対して、１〜２０重量部が望ましい。
　【００３８】
　本発明のトナーで磁性体を着色剤として用いる磁性トナーの場合は、以下のようなものが例として挙げられる。
　【００３９】
　トナーに含有させる磁性体としては、強磁性の元素を含む合金又は化合物の粉末が好ましい。例えば、マグネタイト、マグヘマイト、フェライト等、鉄、コバルト、ニッケル、マンガン、亜鉛等の合金や化合物、その他の強磁性合金等、従来より磁性材料として知られているもの等を挙げることができる。
　【００４０】
　磁性粉の窒素ガス吸着法によるＢＥＴ比表面積としては、１〜４０ｍ２／ｇ、さらには２〜３０ｍ２／ｇのものが好ましい。
　【００４１】
　磁性粉の平均粒径としては、０．０５〜１μｍ、好ましくは０．１〜０．６μｍのものが好ましい。
　【００４２】
　また、磁性体はトナー中に結着樹脂１００重量部に対して、６０重量部〜２００重量部、さらに好ましくは８０重量部〜１５０重量部含有させることが好ましい。
　【００４３】
　本発明のトナーには荷電制御剤をトナー粒子に配合（内添）、またはトナー粒子と混合（外添）して用いることができる。荷電制御剤によって、現像システムに応じた最適の荷電量コントロールが可能となり、特に本発明では粒度分布と荷電量とのバランスを更に安定したものにすることが可能である。トナーを負帯電性に制御するものとして、例えば、下記物質がある。
　【００４４】
　本発明のトナーを磁性トナーとして用いるときは、有機金属錯体、キレート化合物が有効であり、モノアゾ金属錯体、アセチルアセトン金属錯体、芳香族ハイドロキシカルボン酸、芳香族ダイカルボン酸系の金属錯体がある。ほかには、芳香族ハイドロキシカルボン酸、芳香族モノ及びポリカルボン酸及びその金属塩、無水物、エステル類、ビスフェノール等のフェノール誘導体類がある。
　【００４５】
　カラートナーの場合は、特に、無色でトナーの帯電スピードが速く且つ一定の帯電量を安定して維持できる荷電制御剤が好ましい。
　【００４６】
　具体的化合物としては、ネガ系としてサリチル酸、ナフトエ酸、ダイカルボン酸、それらの誘導体の金属化合物；スルホン酸、カルボン酸を側鎖に持つ高分子型化合物；ホウ素化合物、尿素化合物、ケイ素化合物、カリークスアレーン等が利用でき、ポジ系として四級アンモニウム塩、該四級アンモニウム塩を側鎖に有する高分子型化合物、グアニジン化合物、イミダゾール化合物等が好ましく用いられる。
　【００４７】
　該荷電制御剤は樹脂１００重量部に対し０．５〜１０重量部が好ましい。しかしながら、本発明において荷電制御剤の添加は必須ではなく、二成分現像方法を用いた場合においては、キャリアとの摩擦帯電を利用し、非磁性一成分ブレードコーティング現像方法を用いた場合においてもブレード部材やスリーブ部材との摩擦帯電を積極的に利用することで、トナー中に必ずしも荷電制御剤を含む必要はない。
　【００４８】
　また、本発明において、必要に応じて１種ないし２種以上のワックスを、トナー中に含有させてもかまわない。
　【００４９】
　本発明に用いられるワックスとしては次のものが挙げられる。低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、マイクロクリスタリンワックス、パラフィンワックスなどの脂肪族炭化水素ワックス；また、酸化ポリエチレンワックスなどの脂肪族炭化水素ワックスの酸化物又はそれらのブロック共重合物；カルナバワックス、サゾールワックス、モンタン酸エステルワックスなどの脂肪酸エステルを主成分とするワックス類、及び脱酸カルナバワックスなどの脂肪酸エステル類を一部または全部を脱酸化した物などが挙げられる。
　【００５０】
　さらに、パルチミン酸、ステアリン酸、モンタン酸などの飽和直鎖脂肪酸類；ブランジン酸、エレオステアリン酸、バリナン酸などの不飽和脂肪酸類；ステアリルアルコール、アラルキルアルコール、ベヘニルアルコール、カルナウビルアルコール、セリルアルコール、メリシルアルコールなどの飽和アルコール類；ソルビトールなどの多価アルコール類；リノール酸アミド、オレイン酸アミド、ラウリン酸アミドなどの脂肪酸アミド類；メチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスカプリン酸アミド、エチレンビスラウリン酸アミド、ヘキサメチレンビスステアリン酸アミドなどの飽和脂肪酸ビスアミド類；エチレンビスオレイン酸アミド、ヘキサメチレンビスオレイン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジオレイルアジピン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジオレイルセバシン酸アミドなどの不飽和脂肪酸アミド類；ｍ−キシレンビスステアリン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジステアリルイソフタル酸アミドなどの芳香族系ビスアミド類；ステアリン酸カルシウム、ラウリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウムなどの脂肪族金属塩（一般に金属石鹸と言われている物）；また、脂肪族炭化水素系ワックスにスチレンやアクリル酸などのビニル系モノマーを用いてグラフト化させたワックス類；また、ベヘニン酸モノグリセリドなどの脂肪酸と多価アルコールの部分エステル化物；また、植物性油脂の水素添加などによって得られるヒドロキシル基を有するメチルエステル化合物などが挙げられる。
　【００５１】
　本発明に用いるワックスの量は、結着樹脂１００重量部に対して０．１〜３０重量部が望ましい。
　【００５２】
　本発明においては、トナー中に示差熱分析の吸熱ピークを６０℃〜１２０℃に、さらに好ましくは７０℃〜１１０℃に有するワックスを含有する形態が特に好ましい。
　【００５３】
　示差熱分析の吸熱ピークを６０℃〜１２０℃に有するワックスを含有する場合は、高温高湿環境における画像品質向上の効果がより大きくなる。
　【００５４】
　示差熱分析の吸熱ピークが１２０℃以下に有するワックスを含有するトナーは、そのトナー粒子の表面の帯電特性が向上し、その様なワックスを含有しないトナーとは異なり、超音波の照射により実現される特定の好ましい無機微粒子の存在状態を、より安定化させるのではないかと考えている。
　【００５５】
　また、示差熱分析の吸熱ピークを６０℃未満に有するワックスを含有したトナーは、トナーの保存性が劣る傾向があり、ブロッキング等の問題を起こす可能性がある。
　【００５６】
　また、本発明においては、そのＧＰＣ測定での重量平均分子量（Ｍｗ），個数平均分子量（Ｍｗ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．０〜２．０であるワックスがトナー中に含有された形態が特に好ましい。
　【００５７】
　Ｍｗ／Ｍｎが１．０〜２．０のワックスを含有する場合は、高温高湿環境における画像品質向上の効果がより大きくなる。
　【００５８】
　Ｍｗ／Ｍｎが１．０〜２．０とその分子量分布がシャープなものほど、それを含有するトナー粒子の表面の帯電特性より向上し、超音波の照射により実現される特定の無機微粒子の存在状態を、より安定化させるのではないかと考えている。
　【００５９】
　本発明のトナーを製造する方法としては、樹脂，離型剤，着色剤，荷電制御剤等を加圧ニーダーやエクストルーダー又はメディア分散機を用い均一に分散せしめた後、機械的又はジェット気流下でターゲットに衝突させ、所望のトナー粒径に微粉砕化せしめた後、更に分級工程を経て粒度分布をシャープ化せしめトナー化する所謂粉砕方法によるトナーの製造方法が挙げられる。
　【００６０】
　また、重合トナーの製造方法としては、重合性単量体中に離型剤，着色剤，荷電制御剤，重合開始剤その他の添加剤を加え、ホモジナイザー・超音波分散機等によって均一に溶解又は分散せしめた単量体組成物を、分散安定剤を含有する水相中で、ホモミキサー等により分散せしめる。単量体組成物からなる液滴が所望のトナー粒子のサイズが得られた段階で、造粒を停止する。その後は分散安定剤の作用により、粒子状態が維持され、且つ粒子の沈降が防止される程度の撹拌を行えば良い。重合温度は４０℃以上、一般的には５０〜９０℃の温度に設定して重合を行う。また、本発明の分子量分布を得る目的で、重合反応後半に昇温しても良く、更に、未反応の重合性単量体、副生成物等を除去するために反応後半、又は、反応終了後に一部水系媒体を留去しても良い。反応終了後、生成したトナー粒子を洗浄・ろ過により回収し、乾燥する。懸濁重合法においては、通常単量体組成物１００重量部に対して水３００〜３０００重量部を分散媒として使用するのが好ましい。
　【００６１】
　本発明において、トナー粒子は、重量平均粒径（Ｄ４）が、好ましくは３〜８μｍ、より好ましくは４〜７．５μｍであることが良く、また体積平均粒径（ＤＶ）が、好ましくは２．５〜６μｍ、より好ましくは３〜６μｍであることが高温高湿環境で、高品位の画像を得られる点で良い。
　【００６２】
　トナー粒子の重量平均粒径（Ｄ４）が３μｍ未満の場合には、カブリが発生し易い。また、トナー粒子の重量平均粒径が８μｍよりも大きい場合には、高温高湿環境で高品位な画像を得る効果が小さくなる。トナー粒子の体積平均粒径（Ｄｖ）が２．５μｍ未満の場合には、カブリが発生し易くなる。トナー粒子の体積平均粒径が６μｍより大きい場合には、高温高湿環境で高品位な画像を得る効果が小さくなる。
　【００６３】
　本発明のトナーに係わる物性値の測定法は次の通りである。
　【００６４】
　（１）トナーの粒度分布
　本発明のトナーの粒度分布の測定はコールターカウンターＴＡ−ＩＩ型あるいはコールターマルチサイザー（コールター社製）を用いる。電解液は１級塩化ナトリウムを用いて１％ＮａＣｌ水溶液を調製する。例えば、ＩＳＯＴＯＮ　Ｒ−ＩＩ（コールターサイエンティフィックジャパン社製）が使用できる。測定法としては、前記電解水溶液１００〜１５０ｍｌ中に分散剤として界面活性剤、好ましくはアルキルベンゼンスルフォン酸塩を０．１〜５ｍｌ加え、更に測定試料を２〜２０ｍｇ加える。試料を懸濁した電解液は、超音波分散器で約１〜３分間分散処理を行ない、前記測定装置によりアパーチャーとして１００μｍアパーチャーを用いて、２μｍ以上のトナーの体積，個数を測定して体積分布と個数分布とを算出した。その体積分布から重量平均粒径（Ｄ４）及び体積平均粒径（ＤＶ）を求めた。
　【００６５】
　（２）吸熱ピーク
　本発明に係わる示差熱分析における吸熱ピークは、高精度の内熱式入力補償型の示差走査熱量計で測定する。例えば、パーキンエルマー社製のＤＳＣ−７が使用できる。
　【００６６】
　測定方法は、ＡＳＴＭＤ３４１８−８２に準じて行う。本発明に用いられるＤＳＣ曲線は、１回昇温させ前履歴をとった後、温度速度１０℃／ｍｉｎ、温度０〜２００℃の範囲で降温，昇温させたときに測定されるＤＳＣ曲線を用いる。
　【００６７】
　吸熱ピーク温度とは、ＤＳＣ曲線において、プラスの方向のピーク温度のことであり、即ち、ピーク曲線の微分値が正から負にかかる際の０になる点を言う。
　【００６８】
　（３）ワックスの分子量分布
　ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）測定装置：ＧＰＣ−１５０Ｃ（ウォーターズ社）
　カラム：ＧＭＨ−ＨＴ３０ｃｍ２連（東ソー社製）
　温度：１３５℃
　溶媒：ｏ−ジクロロベンゼン（０．１％アイオノール添加）
　流速：１．０ｍｌ／ｍｉｎ
　試料：０．１５％の試料を０．４ｍｌ注入
　【００６９】
　以上の条件で測定し、試料の分子量算出にあたっては単分散ポリスチレン標準試料により作成した分子量較正曲線を使用する。さらに、Ｍａｒｋ−Ｈｏｕｗｉｎｋ粘度式から導き出される換算式でポリエチレン換算することによって算出される。
　【００７０】
　本発明のトナーは、様々な現像方式を有する画像形成装置に適用することができるが、トナーの流動性がその画像品質に大きく影響する一成分現像方式において特に効果的である。
　【００７１】
　【実施例】
　以上本発明の基本的な構成と特色について述べたが、以下実施例に基づいて具体的に本発明について説明する。しかしながら、これによって本発明の実施の形態がなんら限定されるものではない。なお、実施例中の部数は重量部である。
　【００７２】
＜実施例１＞
　（樹脂）スチレン−ブチルアクリレート−マレイン酸　モノブチル共重合体（共重合比率　７０／２０／５）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００部
　（磁性体）マグネタイト　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００部
　（荷電制御剤）アゾ系鉄錯体化合物　　　　　　　　　　　　　　　　　２部
　（離型剤）脂肪族アルコール系ワックス（Ｍｗ／Ｍｎ＝１．２，融点１０２℃）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１５部
上記材料を予備混合した後、１１０℃に設定した二軸混練押出器によって溶融混練を行った。混練物を冷却後粗粉砕し、ジェット気流を用いた粉砕機によって微粉砕し、さらに風力分級機を用いて分級し、重量平均粒径５．４μｍ，体積平均粒径４．４μｍのトナー粒子を得た。
　【００７３】
　上記トナー粒子１００部に対して、ヘキサメチルジシラザンとシリコーンオイルで疎水化処理された平均粒径１２ｎｍの乾式シリカ１．８部を、ヘンシェルミキサーで撹拌混合した。それを、図１に示すような超音波発振器のついた外径７００ｍｍ，２００メッシュのステンレス製篩（晃栄産業社製）に通し、トナーを完成させた。このとき、篩には、機械的な振動と共に、周波数３６ｋＨｚ，振幅１μｍの超音波をかけてトナーを１００ｋｇ／ｈｒの速度で供給し、行った。
　【００７４】
＜実施例２＞
　（樹脂）スチレン−ブチルアクリレート−マレイン酸　モノブチル共重合体（共重合比率７０／２０／５）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００部
　（着色剤）カーボンブラック　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５部
　（荷電制御剤）アゾ系鉄錯体化合物　　　　　　　　　　　　　　　　　２部
　（離型剤）脂肪族アルコール系ワックス（Ｍｗ／Ｍｎ＝１．２，融点１０２℃）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１５部
上記の材料を用いた以外は実施例１と同様にトナーを作製した。トナー粒子の重量平均粒径は、６．３μｍ，体積平均粒径は５．１μｍであった。
　【００７５】
＜実施例３＞
　イオン交換水７００部に、０１Ｍ−Ｎａ３ＰＯ４水溶液４５０部を投入し、５０℃に加温した後、ＴＫ式ホモミキサー（特殊機化工業製）を用いて、１０，０００ｒｐｍにて撹拌した。これに、１．０Ｍ−ＣａＣｌ２水溶液７０部を徐々に添加し、リン酸カルシウム塩を含む水系媒体を得た。
　【００７６】
　一方、
　（モノマー）スチレン−ｎ−ブチルアクリレート　　　　　　　　　１７０部
　（着色剤）Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３　　　　　　　　　　　３０部
　（荷電制御剤）サリチル酸金属化合物　　　　　　　　　　　　　　　　２部
　（極性樹脂）飽和ポリエステル（酸価１０、ピーク分子量；１５，０００）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０部
　（離型剤）ベヘニル酸ベヘニル（Ｍｗ／Ｍｎ＝１．５，融点７５℃）　３０部
　（架橋剤）ジビニルベンゼン　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．３部
上記処方を５０℃に加温し、ＴＫ式ホモミキサー（特殊機化工業製）を用いて、９，０００ｒｐｍにて均一に溶解、分散した。これに、重合開始剤２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）５部を溶解し、重合性単量体組成物を調製した。
　【００７７】
　前記水系媒体中に上記単量体組成物を投入し、５０℃，Ｎ２雰囲気下において、ＴＫ式ホモミキサーにて８，０００ｒｐｍで撹拌し、重合性単量体組成物を造粒した。
　【００７８】
　その後、パドル撹拌翼で撹拌しつつ、２時間で６０℃に昇温し、４時間後、昇温速度４０℃／Ｈｒで８０℃に昇温し４時間反応させた。重合反応終了後、減圧下で残存モノマーを留去し、冷却後、塩酸を加えリン酸カルシウム塩を溶解させた後、ろ過、水洗、乾燥をして、重量平均粒径６．５μｍ，体積平均粒径５．３μｍの着色トナー粒子を得た。
　【００７９】
　後の工程は、実施例１と同じ様にして、トナーを完成させた。
　【００８０】
＜実施例４＞
　超音波を照射する時にかける篩を３２５メッシュのものにした他は、実施例１と同様にトナーを完成させた。
　【００８１】
＜実施例５＞
　照射する超音波の振幅を１．４μｍにした他は、実施例１と同様にトナーを完成させた。
　【００８２】
＜実施例６＞
　照射する超音波の振幅を０．７μｍにした他は、実施例１と同様にトナーを完成させた。
　【００８３】
＜参考例１＞
　ワックスとして、高級脂肪族アルコールの代わりに、低分子量ポリプロピレンワックス（Ｍｗ／Ｍｎ＝４．２，融点１４５℃）を用いる以外は、実施例１と同様にしてトナー粒子（重量平均粒径５．５μｍ，体積平均粒径４．４μｍ）を得、同様に評価した。
　【００８４】
＜実施例７＞
　ワックスとして、高級脂肪族アルコールの代わりに、低分子量ポリエチレンワックス（Ｍｗ／Ｍｎ＝１．８，融点１１７℃）を用いる以外は、実施例１と同様にしてトナー粒子（重量平均粒径５．４μｍ，体積平均粒径４．５μｍ）を得、同様に評価した。
　【００８５】
＜参考例２＞
　トナーの重量平均粒径を９．５μｍ、体積平均粒径を７．７μｍにした以外は、実施例１と同様にしてトナー粒子を得、同様に評価した。
　【００８６】
＜実施例８＞
　トナー粒子の重量平均粒径を７．８μｍ、体積平均粒径を６．５μｍにした以外は、実施例１と同様にしてトナーを得、同様に評価した。
　【００８７】
＜比較例１＞
　トナーを篩にかけるとき、超音波を照射しない他は、実施例１と同様にトナーを完成させた。
　【００８８】
＜比較例２＞
　トナー粒子と混合する無機微粒子を、８０ｎｍの疎水性シリカにした他は、実施例１と同様にトナーを完成させた。
　【００８９】
＜比較例３＞
　トナー粒子と混合する無機微粒子を、８０ｎｍの疎水性シリカにし、さらに篩をかけるとき超音波を照射しない他は、実施例１と同様にトナーを完成させた。
　【００９０】
　評価項目及び評価方法は次の通りである。
　【００９１】
　（１）耐久テスト
　実施例１、４〜６及び比較例１〜３の磁性トナーについては、キヤノン社のＬＢＰ−９３０を用いて、１５，０００枚の耐久テスト（３２℃，９０％）を行い、画像濃度、ゴースト、カブリの３点について評価した。
　【００９２】
　実施例２及び３の非磁性トナーについては、キヤノン社のＬＢＰ２０３０に対して、現像装置を改造し、１５，０００枚プリント可能な現像装置を用意して、１５，０００枚の耐久テスト（３２℃，９０％）を行い、画像濃度、ゴースト、カブリの３点について評価した。
　【００９３】
　画像濃度については、ベタ黒画像の濃度をマクベス反射濃度計にて測定した。
　【００９４】
　ゴーストは、ベタ白部とベタ黒部が隣り合う画像を現像した現像スリーブの位置が、現像スリーブの次の回転時には現像位置にきて、ハーフトーンを現像するようにして、ハーフトーン画像上に現れる濃度差を下記の基準に基づいて１０，０００枚耐久後の状態を評価した。
ランク１：濃度差がまったく見られない。
ランク２：かすかに濃度差があるがほとんどわからない。
ランク３：濃度差がやや見られるが実用可。
ランク４：濃度差が顕著に見られ、悪い。
　【００９５】
　紙上のカブリについては、反射式濃度計（ＴＯＫＹＯ　ＤＥＮＳＨＯＫＵ　ＣＯ．，ＬＴＤ社製　ＲＥＦＬＥＣＴＯＭＥＴＥＲ　ＯＤＥＬ　ＴＣ−６ＤＳ）を用いて測定（プリント後の白地部反射濃度最悪値をＤｓ、プリント前の用紙の反射濃度平均値をＤｒとした時のＤｓ−Ｄｒを紙上カブリ量とした）した。紙上カブリ量の３％以下は実質的に紙上カブリの無い良好な画像であり、５％を超えると紙上カブリのやや目立つ不鮮明な画像である。
ランク１：耐久全般でカブリが３％以下。
ランク２：耐久全般でカブリが５％以下。
ランク３：耐久中に一次的に５％を超えることがある。
ランク４：耐久の半分以上で５％を超える。
　【００９６】
　（２）耐ブロッキング性（保存性）
　耐ブロッキング性は、細川ミクロン社製のパウダーテスターを用いて測定した。耐ブロッキング性の指標は、室温で湿度６０％の環境に７日間放置したトナーに対する、５０℃で湿度８０％の所に７日間放置したトナーの凝集度の上昇率を用いた。
ランク１：上昇率５％以下。
ランク２：１０％以下。
ランク３：２０％以下。
ランク４：２０％超。
　【００９７】
　各トナーについて評価結果を表１に示す。
　【００９８】
　【表１】
　【００９９】
　【発明の効果】
　本発明により、耐久性、保存性共に優れたトナーを製造することができる。
【図面の簡単な説明】
　【図１】
　本発明に用いられる超音波発振器付き篩の外観図である。
　【符号の説明】
　１　高周波電流発生装置
　２　超音波変換器
　５　共振器
　７　金網篩