【事件の表示】
　特許第３３８７２３０号「熱可塑性樹脂組成物」の請求項１、２に係る特許に対する特許異議の申立てについて、次のとおり決定する。
【結　論】
　訂正を認める。
　特許第３３８７２３０号の請求項１、２に係る特許を維持する。
【理　由】
〔１〕手続きの経緯
　本件特許第３３８７２３０号の請求項１、２に係る発明は、平成６年８月５日に出願されたものであって、平成１５年１月１０日に特許権の設定登録がなされ、その後、萩原　昭宏から特許異議の申立がなされ、取消の理由が通知され、その指定期間内である平成１６年３月４日に特許異議意見書および訂正請求書が提出され、その訂正請求に対して訂正拒絶理由が通知され、その指定期間内である、平成１６年８月３１日付けで上記訂正請求に対する手続補正書が提出されたものであり、該手続補正は訂正事項の一部を削除するもので、特許法第１２０条の４第３項において準用する同法第１３１条の規定に適合する。
［２］訂正の適否についての判断
１．訂正の要旨
　特許権者が求める訂正事項は下記の通りである。
（１）訂正事項１
  明細書の【請求項１】の「ゴム状重合体４６〜７０重量部（Ｉ）の存在下に、芳香族ビニル単量体（ａ−１）３０〜７０重量％、シアン化ビニル単量体（ｂ−１）３０〜５５重量％、及びこれらと共重合可能な他のビニル系単量体（ｃ−１）０〜４０重量％［ただし、（ａ−１）＋（ｂ−１）＋（ｃ−１）＝１００重量％］からなる単量体成分（ＩＩ）３０〜５４重量部［ただし、（Ｉ）＋（ＩＩ）＝１００重量部］がグラフト共重合されたグラフト共重合体（Ａ）」を「ゴム状重合体４６〜６０重量部（Ｉ）の存在下に、芳香族ビニル単量体（ａ−１）３０〜７０重量％、シアン化ビニル単量体（ｂ−１）３０〜５５重量％、及びこれらと共重合可能な他のビニル系単量体（ｃ−１）０〜４０重量％［ただし、（ａ−１）＋（ｂ−１）＋（ｃ−１）＝１００重量％］からなる単量体成分（ＩＩ）４０〜５４重量部［ただし、（Ｉ）＋（ＩＩ）＝１００重量部］がグラフト共重合されたグラフト共重合体（Ａ）」と訂正する。
（２）訂正事項２
　明細書の【請求項２】の「請求項１記載のグラフト共重合体（Ａ）」を、「ゴム状重合体４６〜７０重量部（Ｉ）の存在下に、芳香族ビニル単量体（ａ−１）３０〜７０重量％、シアン化ビニル単量体（ｂ−１）３０〜５５重量％、及びこれらと共重合可能な他のビニル系単量体（ｃ−１）０〜４０重量％［ただし、（ａ−１）＋（ｂ−１）＋（ｃ−１）＝１００重量％］からなる単量体成分（ＩＩ）３０〜５４重量部［ただし、（Ｉ）＋（ＩＩ）＝１００重量部］がグラフト共重合されたグラフト共重合体（Ａ）」と訂正する。
（３）訂正事項３
　明細書の【請求項２】の「共重合体（Ｂ−イ）及び（Ｂ−ロ）の平均シアン化ビニル化合物の結合含有量が２７〜４０重量％である共重合体（Ｂ−２）」を、「共重合体（Ｂ−イ）及び（Ｂ−ロ）の平均シアン化ビニル化合物の結合含有量が２７〜３４重量％である共重合体（Ｂ−２）」と訂正する。
（４）訂正事項４
　明細書の段落【０００２】の「すなわち本発明は、ゴム状重合体４６〜７０重量部（Ｉ）の存在下に、芳香族ビニル単量体（ａ−１）３０〜７０重％、シアン化ビニル単量体（ｂ−１）３０〜５５重量％、及びこれらと共重合可能な他のビニル系単量体（ｃ−１）０〜４０重量％［ただし、（ａ−１）＋（ｂ−１）＋（ｃ−１）＝１００重量％］からなる単量体成分（ＩＩ）３０〜５４重量部［ただし、（Ｉ）＋（ＩＩ）＝１００重量部］がグラフト共重合されたグラフト共重合体（Ａ）」を「すなわち本発明は、ゴム状重合体４６〜６０重量部（Ｉ）の存在下に、芳香族ビニル単量体（ａ−１）３０〜７０重％、シアン化ビニル単量体（ｂ−１）３０〜５５重量％、及びこれらと共重合可能な他のビニル系単量体（ｃ−１）０〜４０重量％［ただし、（ａ−１）＋（ｂ−１）＋（ｃ−１）＝１００重量％］からなる単量体成分（ＩＩ）４０〜５４重量部［ただし、（Ｉ）＋（ＩＩ）＝１００重量部］がグラフト共重合されたグラフト共重合体（Ａ）」と訂正する。
（５）訂正事項５
　明細書の段落【０００２】の「また、本発明は、請求項１記載のグラフト共重合体（Ａ）１５〜６０重量部と、」を、「また、本発明は、ゴム状重合体４６〜７０重量部（Ｉ）の存在下に、芳香族ビニル単量体（ａ−１）３０〜７０重量％、シアン化ビニル単量体（ｂ−１）３０〜５５重量％、及びこれらと共重合可能な他のビニル系単量体（ｃ−１）０〜４０重量％［ただし、（ａ−１）＋（ｂ−１）＋（ｃ−１）＝１００重量％］からなる単量体成分（ＩＩ）３０〜５４重量部［ただし、（Ｉ）＋（ＩＩ）＝１００重量部］がグラフト共重合されたグラフト共重合体（Ａ）１５〜６０重量部と、」と訂正する。
（６）訂正事項６
　明細書の段落【０００２】の「共重合体（Ｂ−イ）及び（Ｂ−ロ）の平均シアン化ビニル化合物の結合含有量が２７〜４０重量％である共重合体（Ｂ−２）」を、「共重合体（Ｂ−イ）及び（Ｂ−ロ）の平均シアン化ビニル化合物の結合含有量が２７〜３４重量％である共重合体（Ｂ−２）」と訂正する。
（７）訂正事項７
　明細書の段落【０００３】の「ゴム状重合体（Ｉ）の使用量は４６〜７０重量部［単量体成分（ＩＩ）は３０〜５４重量部］であり、好ましくは４６〜６０重量部［単量体成分（ＩＩ）は４０〜５４重量部］である。」を、「ゴム状重合体（Ｉ）の使用量は４６〜６０重量部［単量体成分（ＩＩ）は４０〜５４重量部］である。」と訂正する。
（８）訂正事項８
　明細書の段落【０００８】の「これらは（Ｂ−２）の平均のシアン化ビニル化合物の結合含有量が２７〜４０重量％になるように配合される。」を、「これらは（Ｂ−２）の平均のシアン化ビニル化合物の結合含有量が２７〜３４重量％になるように配合される。」と訂正する。
２．訂正の可否
（１）訂正事項１
  訂正事項１は、特許請求の範囲の請求項１において、グラフト重合体（Ａ）におけるゴム重合体（Ｉ）の割合を「４６〜７０重量部」から「４６〜６０重量部」と変更すると共にこれに対応してグラフトする単量体成分（ＩＩ）の割合を「３０〜５４重量部」から「４０〜５４重量部」と変更するものである。
　この訂正後のゴム重合体（Ｉ）、単量体成分（ＩＩ）の割合については、特許明細書の「好ましくは４６〜６０重量部〔単量体成分（ＩＩ）は４０〜５４重量部〕である。」との記載（段落【０００３】の第５欄最終行〜第６欄２行）に基づくもので、特許請求の範囲の減縮を目的とする訂正に該当し、願書に添付した明細書に記載した事項の範囲内の訂正であり、実質上特許請求の範囲を拡張又は変更するものではない。
（２）訂正事項２
  訂正事項２は特許請求の範囲の請求項２において、「請求項１のグラフト共重合体（Ａ）」と引用形式で記載されていたものを、独立形式に改め、「ゴム状重合体４６〜７０重量部（Ｉ）の存在下に、芳香族ビニル単量体（ａ−１）３０〜７０重量％、シアン化ビニル単量体（ｂ−１）３０〜５５重量％、及びこれらと共重合可能な他のビニル系単量体（ｃ−１）０〜４０重量％［ただし、（ａ−１）＋（ｂ−１）＋（ｃ−１）＝１００重量％］からなる単量体成分（ＩＩ）３０〜５４重量部［ただし、（Ｉ）＋（ＩＩ）＝１００重量部］がグラフト共重合されたグラフト共重合体（Ａ）」と訂正するもので、明りょうでない記載の釈明を目的とする訂正に該当し、願書に添付した明細書に記載した事項の範囲内の訂正であり、実質上特許請求の範囲を拡張又は変更するものではない。
（３）訂正事項３
  訂正事項３は、特許請求の範囲の請求項２において、「共重合体（Ｂ−イ）及び（Ｂ−ロ）の平均シアン化ビニル化合物の結合含有量が２７〜４０重量％である共重合体（Ｂ−２）」の記載を「共重合体（Ｂ−イ）及び（Ｂ−ロ）の平均シアン化ビニル化合物の結合含有量が２７〜３４重量％である共重合体（Ｂ−２）」と訂正するものである。
　該訂正は、特許明細書段落【０００８】の「（Ｂ−２）の平均シアン化ビニル化合物の結合含有量が２７〜４０重量％になるように配合される。この含有量は、好ましくは２８〜３４重量％、…。」（公報第９欄４５〜４９行）に基づくもので、願書に添付した明細書に記載した事項の範囲内の訂正であり、特許請求の範囲の減縮を目的とする訂正に該当し、実質上特許請求の範囲を拡張又は変更するものではない。
（４）訂正事項４〜８
　訂正事項４〜８は、訂正事項１〜３によって特許請求の範囲が訂正されたことに伴い、それに整合するように発明の詳細な説明の対応する箇所（段落【０００２】、【０００３】、【０００８】）を訂正事項１〜３と同様に訂正するものであるから、明りょうでない記載の釈明を目的とする訂正であり、願書に添付した明細書に記載した事項の範囲内の訂正であり、実質上特許請求の範囲を拡張又は変更するものではない。
（５）まとめ
　以上のとおりであるから、上記訂正は、特許法等の一部を改正する法律（平成６年法律第１１６号、以下「平成６年改正法」という）附則第６条第１項の規定によりなお従前の例によるとされる、特許法第１２０条の４第３項において準用する平成６年改正法による改正前の特許法第１２６条第１項ただし書き、第２項及び第３項の規定に適合するので、当該訂正を認める。
［３］　本件発明
　訂正後の特許明細書の記載からみて、訂正後の本件特許に係る発明はその特許請求の範囲の請求項１及び２に記載された以下のとおりのものである。
「【請求項１】ゴム状重合体４６〜６０重量部（Ｉ）の存在下に、芳香族ビニル単量体（ａ−１）３０〜７０重量％、シアン化ビニル単量体（ｂ−１）３０〜５５重量％、及びこれらと共重合可能な他のビニル系単量体（ｃ−１）０〜４０重量％［ただし、（ａ−１）＋（ｂ−１）＋（ｃ−１）＝１００重量％］からなる単量体成分（ＩＩ）４０〜５４重量部［ただし、（Ｉ）＋（ＩＩ）＝１００重量部］がグラフト共重合されたグラフト共重合体（Ａ）１５〜６０重量部と、
　芳香族ビニル単量体（ａ−２）４０〜７３重量％、シアン化ビニル単量体（ｂ−２）２７〜４０重量％、及びこれらと共重合可能な他のビニル系単量体（ｃ−２）０〜３３重量％［ただし、（ａ−２）＋（ｂ−２）＋（ｃ−２）＝１００重量部］が共重合された共重合体（Ｂ−１）４０〜８５重量部［ただし、（Ａ）＋（Ｂ−１）＝１００重量部］とを含有し、
　上記単量体成分（ＩＩ）中における上記シアン化ビニル単量体（ｂ−１）の含有率が、上記共重合体（Ｂ−１）中における上記シアン化ビニル単量体（ｂ−２）の含有量より３重量％以上多いことを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。
  【請求項２】ゴム状重合体４６〜７０重量部（Ｉ）の存在下に、芳香族ビニル単量体（ａ−１）３０〜７０重量％、シアン化ビニル単量体（ｂ−１）３０〜５５重量％、及びこれらと共重合可能な他のビニル系単量体（ｃ−１）０〜４０重量％［ただし、（ａ−１）＋（ｂ−１）＋（ｃ−１）＝１００重量％］からなる単量体成分（ＩＩ）３０〜５４重量部［ただし、（Ｉ）＋（ＩＩ）＝１００重量部］がグラフト共重合されたグラフト共重合体（Ａ）１５〜６０重量部と、
　芳香族ビニル単量体（ａ−３）５０〜８０重量％、シアン化ビニル単量体（ｂ−３）２０〜３０重量％、及びこれらと共重合可能な他のビニル系単量体（ｃ−３）０〜３３重量％を共重合してなる共重合体（Ｂ−イ）［ただし、（ａ−３）＋（ｂ−３）＋（ｃ−３）＝１００重量％］、並びに芳香族ビニル単量体（ａ−４）３０〜７０重量％、シアン化ビニル単量体（ｂ−４）３０〜４５重量％、及びこれらと共重合可能な他のビニル系単量体（ｃ−４）０〜３３重量％を共重合してなる共重合体（Ｂ−ロ）［ただし、（ａ−４）、（ｂ−４）及び（ｃ−４）の合計は１００重量％］を含有し、上記共重合体（Ｂ−イ）及び（Ｂ−ロ）の平均シアン化ビニル化合物の結合含有量が２７〜３４重量％である共重合体（Ｂ−２）４０〜８５重量部［ただし、（Ａ）＋（Ｂ−２）＝１００重量部］と、を含有することを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。」
［４］特許異議申立理由
　特許異議申立人が主張する特許異議申立理由の概要は次のとおりである。
１．訂正前の本件請求項１に係る発明は、甲第１号証刊行物に記載された発明であり、また、甲第１号証に記載された発明に甲第２号証刊行物に記載された発明を併せ見れば当業者が容易に発明し得るものであり、特許法第２９条第１項第３号及び同条第２項の規定によりと特許を受けることができないものである。
２．訂正前の本件請求項２に係る発明は、甲第３号証刊行物に記載された発明と甲第１号証刊行物に記載された発明を併せ見れば当業者が容易に発明し得るものであり、特許法第２９第２項の規定によりと特許を受けることができないものである。
３．よって、本件請求項１及び２に係る発明の特許は特許法第１１３条第２号の規定により取り消されるべきである。
［５］刊行物の記載
１．刊行物１：特開平４−２３８５２号公報（特許異議申立人の提出した甲第１号証）
　刊行物１には、「１．下記の共重合体（Ａ）５０〜９０重量部と、グラフト共重合体（Ｂ）５０〜１０重量部とからなることを特徴とする耐衝撃性耐薬品性組成物；
（Ａ）（ａ）芳香族ビニル単量体５０〜９０重量％、（ｂ）シアン化ビニル単量体および不飽和カルボン酸エステル単量体からなる群より選択された少なくとも１種の単量体５０〜１０重量％からなる共重合体
（Ｂ）ゴム状重合体４０〜９０重量％存在下に、芳香族ビニル単量体と、シアン化ビニル単量体および不飽和カルボン酸エステル単量体からなる群より選択された少なくとも１種の単量体との混合物６０〜１０重量％の重合を行うに際し、上記ゴム状重合体に上記単量体混合物の一部又は全部を含浸させた後、共重合させることによって得られるグラフト共重合体。」（特許請求の範囲）の発明について記載され、発明の詳細な説明（公報第３頁左上欄第８行〜第１６行には、「…（注；ゴム状重合体に）グラフト共重合させる単量体混合物の好ましい組成は、芳香族ビニル単量体９０〜４０重量％、シアン化ビニル単量体および不飽和カルボン酸エステル単量体からなる群より選択された少なくとも１種の単量体１０〜６０重量％である。」と記載されており、さらに発明を具体化した実施例、特に実施例３（公報第３頁右下欄第９行〜第４頁右上欄第４行、第４頁第１表、第５頁第２表および第３表）には、グラフト共重合体（Ｂ−１）３０重量部と共重合体（Ａ−２）７０重量部とを含有するものであって、グラフト共重合体（Ｂ−１）が、ポリブタジエン（注；ゴム状重合体）７０重量部の存在下に、スチレン（注；芳香族ビニル単量体）１９部及びアクリロニトリル（注；シアン化ビニル単量体）１１部の単量体成分３０重量部をグラフト共重合体したものであり、また、（Ａ−２）がアクリロニトリル：スチレン:α−メチルスチレンを総計で３０：２５：４５で共重合したものであるもの、が記載されている。
  そして、〔産業上の利用分野〕の項には「本発明は、耐熱性、耐衝撃性とりわけ落錘衝撃強度、および耐薬品性に優れた耐熱性樹脂組成物に関するものである。」と記載され（公報第１頁右欄４〜７行）、発明の詳細な説明の実施例１〜９では各種の配合物について、ＨＤＴ（℃）（耐熱変形温度）、アイゾットおよび落錘衝撃強度、耐薬品性などの実験データが記載されている（公報第５頁第３表）。
２．刊行物２：特開昭５４−９４５４７号公報（特許異議申立人の提出した甲第２号証）
  刊行物２には、「ゲル含率が７０％以上、平均粒子径が０．２μ以上のジエン系ゴム質重合体の存在下で、不飽和二トリル及び芳香族ビニルからなる単量体を重合して得られるグラフト重合体の側鎖部分を構成している不飽和ニトリル単量体単位の含率が３２〜３７重量％のグラフト重合体１種以上と不飽和二トリル単量体単位の含率が２０〜３７重量％で残部が芳香族ビニル単量体単位である共重合体１種以上を配合してなる組成物において、全遊離重合体中の不飽和ニトリル単量体単位の含率が２２〜３５重量％になる様混合することを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。」（特許請求の範囲）の発明について記載され、発明の詳細な説明には「本発明は、…詳しくは、塗装性に優れ、かつ耐衝撃性、加工性良好な…樹脂組成に係るものである。」（公報第１頁左欄１７行〜同頁右欄２行）、「このような欠点を解決する為ＡＢＳ樹脂の構造につき検討した結果、…意外にもゴム質分散系のＡＢＳ樹脂においてはグラフト重合体の側鎖部分中の不飽和ニトリル単量体単位量が大であれば、マトリックス部分の共重合体中の含率が小であっても塗装性は良好であることを見出し本発明を完成した。」（公報第１頁右欄最下行〜同第２頁左上欄１３行）、と記載されている他、実施例１〜４にはゴム含率３０％（ＧＮ３３．０％）（注；ＧＮ＝側鎖中の不飽和ニトリル単量体単位の含率）とゴム含率４５％（ＧＮ２６．７％、）のものをグラフト重合体として使用したものについて、アイゾット強度や塗装性をテストした実験データが記載されている。
３．刊行物３：特開平６−１４５４６７号公報（特許異議申立人の提出した甲第３号証）
　刊行物３には、その特許請求の範囲に「【請求項２】（Ａ）ゴム状重合体の存在下に、芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物、α，β−不飽和カルボン酸アルキルエステル及び必要に応じてこれらと共重合可能な不飽和単量体の中から選ばれた１種以上の単量体をグラフト共重合体させたグラフト共重合体２０〜９０重量部と、（Ｂ）芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物、α，β−不飽和カルボン酸アルキルエステル及び必要に応じてこれらと共重合可能な不飽和単量体の中から選ばれた１種以上の単量体を共重合させた共重合体１０〜８０重量部からなる組成物において、ゴム状重合体にグラフトしていない遊離共重合体（Ｆ）が、（シアン化ビニル化合物の占める重量）／（シアン化ビニル化合物＋芳香族ビニル化合物＋α，β−不飽和カルボン酸アルキルエステル＋他の共重合可能な不飽和単量体の占める重量）×１００の値として、２５〜３２の範囲にある遊離共重合体（Ｆ１）と３６〜５０の範囲にある遊離共重合体（Ｆ２）とを含み、各遊離共重合体の割合は、遊離共重合体（Ｆ１）成分が１０％以上、遊離共重合体（Ｆ２）成分が３０％以上であり、かつ遊離共重合体（Ｆ１）／遊離共重合体（Ｆ２）の比が０．１〜１．０の範囲にある請求項１記載の熱可塑性樹脂組成物。」の発明について記載され、発明の詳細な説明には、「グラフト共重合体（Ａ）は、上記のゴム状重合体が５〜４５重量部、好ましくは１０〜４０重量部にグラフト共重合に用いる単量体が５５〜９５重量部、好ましくは、６０〜９０重量部を用いる。ゴム状重合体の割合が、５重量部未満であると、得られた組成物の耐衝撃性が充分ではなく、５５重量部を越えると、成形加工性や熱安定性が低下する。」（段落【００１４】）、「このような遊離共重合体（Ｆ）におけるＶＣＮとその割合の調整方法としては、グラフト共重合体の重合時に行う方法、共重合体の重合時に行う方法、グラフト共重合体と共重合体のブレンドで行う方法、あるいはこれらを組み合わせて行う方法が挙げられる。例えば、…、共重合体重合時に反応させる単量体の割合を段階的に変化させるか、あるいは逐次変化させることにより行う方法、一定のＶＣＮの共重合体を組み合わせてブレンドする方法、…異なるＶＣＮの組合せでブレンドする方法等が挙げられる。」（段落【００３３】）、等の記載がある他、実施例には、「参考例４　グラフト共重合体（Ａ−４）（ＡＡＳ；ＶＣＮ４０）　脱イオン水７５０重量部、乳化剤（ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム）３重量部を重合槽に仕込み、撹拌しながら、窒素気流中で７０℃に昇温し、これに、第１段目の重合として、ブチルアクリレート４００重量部、トリアリルイソシアヌレート１．５重量部、過流酸アンモニウム０．０７重量部、乳化剤（ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム）０．５重量部の混合液を２時間にわたって添加することにより重合を行った。添加終了後、さらに第２段目の重合として、スチレン３５０重量部、アクリロニトリル２４５重量部、メチルメタクリレート５重量部、過流酸アンモニウム０．１重量部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．１重量部の混合液を６時間にわたって添加することにより重合を行った。１時間撹拌を継続し、重合を終えた。重合率���、９６％であった。得られた共重合体ラテックスは、凝集塩析した後、洗浄、乾燥して、白色固体を得た。」（段落【００４０】）、「参考例６ 共重合体（Ｂ−１）（ＢＡＡＳ；ＶＣＮ４０、１０）　水１８０重量部に過流酸カリウム０．４重量部とロジン酸カリウム２．０重量部を加えて溶解させ、スチレン５０重量部、アクリロニトリル４０重量部、ブチルアクリレート１０重量部およびｔ−ドデシルメルカプタン０．５重量部の混合液と蒸留水５００重量部にソジウムホルムアルデヒドスルホキシレート０．２重量部を加え、水溶液を６時間にわたって添加することにより重合を行った。添加終了後、さらに１時間撹拌を継続し重合を終えた。重合率は、９５％であった。得られた共重合体ラテックスは、凝集塩析した後、洗浄、乾燥して、白色固体を得た。」（段落【００４２】）、「参考例１２ 共重合体（Ｂ−７）　アクリロニトリル３０重量部、スチレン７０重量部とする以外は、参考例６と同様な操作を行い、共重合体を得た。」（段落【００４８】）、が記載されている。
［６］特許法第２９条第１項第３号について
　本件請求項１に係る発明について
  刊行物１には、ゴム状重合体の存在下に芳香族ビニル単量体とシアン化ビニル単量体をグラフト重合したグラフト共重合体（Ｂ）と芳香族ビニル単量体とシアン化ビニル単量体を共重合した共重合体（Ａ）の２成分を含有する熱可塑性樹脂が記載されている。
　しかし、該グラフト共重合体について具体的に実施例で記載されたものはすべてゴム状重合体７０重量部の存在下で芳香族ビニル単量体やシアン化ビニル単量体などの単量体を合計３０重量部グラフト重合したものである〔第２表、（Ｂ−１）〜（Ｂ−３）〕。
　してみれば、刊行物１には、本件請求項１に係る発明の「ゴム状重合体４６〜６０重量部（Ｉ）の存在下に、芳香族ビニル単量体、シアン化ビニル単量体などの単量体成分（ＩＩ）を４０〜５４重量部をグラフト共重合した、グラフト共重合体（Ａ）」そのものが、実質的に記載されているとまでは言えない。
　そして、刊行物１に記載された発明の意図するところは耐熱性、耐衝撃性、耐薬品性などの優れた樹脂組成物を提供することであるのに対し、本件請求項１に係る発明では、耐衝撃性だけでなく塗装外観や塗膜との密着性に優れた樹脂組成物の提供を目的としており、その組成により奏される効果も異なる。
  したがって、両者の発明が同一であるとは言えない。
［７］特許法第２９条第２項について
１．本件請求項１に係る発明について
　刊行物１記載のグラフト重合体はゴム状重合体を７０重量％含有するものであって、それが４６〜６０重量％である本件請求項１に係る発明と相違することは上記［６］で述べたとおりである。
  一方、刊行物２には、ジエン系ゴム状重合体の存在下にシアン化ビニル単量体である不飽和ニトリルと芳香族ビニルをグラフト重合したグラフト共重合体と不飽和ニトリルと芳香族ビニルを共重合した共重合体の２成分を含有する熱可塑性樹脂が記載されており（特許請求の範囲）、刊行物２の実施例で現実に用いられているグラフト共重合体はゴム含率が３０％（比較例のものでも４５％）で、本件請求項１に係る発明のゴム状重合体４６〜６０重量％の存在下で芳香族ビニル単量体やシアン化ビニル単量体を４０〜５４重量部グラフト重合したものとは、グラフト重合体中に占めるゴム含有量がかなり異なるものであると言える。
　してみれば、刊行物１及び２のグラフト重合体は、いずれもそのゴム状重合体の割合が本件請求項１に係る発明のものと相違するのであるから、両者の記載を合わせ見ても直ちに本件請求項２に係る発明のゴム状重合体の割合とすることが容易であるとも言えない。
　また、刊行物２の発明の詳細な説明には「グラフト重合体の側鎖部分中の不飽和ニトリル単量体単位量が大であれば、マトリックス部分の共重合体部分中の含率が小であっても塗装性は良好である」旨が記載されているが（発明の詳細な説明：公報第１頁右下欄最下行〜同第２頁左上欄１３行）、グラフト共重合体中のゴムの割合が増えれば相対的にシアン化ビニルや芳香族ビニルの割合が減少するという関係にあることを考慮すると、ベースとなるゴム状重合体の割合が異なってしまった場合にも、果たしてそのようなことが言えるかは予測しがたいと言わざるを得ない。
　特許異議申立人は本件発明が塗装性に優れることは刊行物１及び２から容易に導ける旨主張するが、刊行物１にも刊行物２にも、本件発明の意図するところの一つである塗膜密着性については何の記載もないのであるから、この点は直に予測し得るとは言えない。そして、組成分中のゴム成分が耐衝撃性に影響すると共に、シアン化ビニル単量体が塗装性や塗膜密着性に影響することは十分考えられることであるから、このような相反しかねない傾向を考慮すると、これ等をバランス良く達成した点は本件請求項１に係る発明の効果と言わざるを得ない。
　よって、本件請求項１に係る発明は、刊行物１及び刊行物２に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものであると言うことはできない。
２．本件請求項２に係る発明について
  刊行物３には、ゴム状重合体の存在下に芳香族ビニル単量体とシアン化ビニル単量体をグラフト重合したグラフト共重合体（Ａ）と芳香族ビニル単量体とシアン化ビニル単量体を共重合した共重合体（Ｂ）を含有する熱可塑性樹脂組成物が記載されており、ゴム状重合体にグラフトしていない遊離重合体（Ｆ）が、（シアン化ビニル化合物の占める重量）／（シアン化ビニル化合物＋芳香族ビニル化合物＋α，β−不飽和カルボン酸アルキルエステル＋他の共重合可能な不飽和単量体の占める重量）×１００の値（ＶＣＮ）として、２５〜３２の範囲にある遊離共重合体（Ｆ１）と３６〜５０の範囲にある遊離共重合体（Ｆ２）とを含み、各遊離共重合体の割合は、遊離共重合体（Ｆ１）成分が１０％以上、遊離共重合体（Ｆ２）成分が３０％以上であり、かつ遊離共重合体（Ｆ１）／遊離共重合体（Ｆ２）の比が０．１〜１．０の範囲にある熱可塑性樹脂組成物が記載されており（特許請求の範囲）、この（Ｆ１）及び（Ｆ２）は発明の詳細な説明（段落【００３３】）によれば、一定のＶＣＮの共重合体を組み合わせてブレンドすることによって製造されるのであるから、刊行物３には、ゴム状重合体にグラフトしたグラフト共重合体と、（Ｆ１）及び（Ｆ２）の２種類の共重合体の３成分系の樹脂組成物が記載されていると言える。
　即ち、刊行物３には、ゴム状重合体にグラフトしたグラフト共重合体に加えて、更に２種類の芳香族ビニル単量体／シアン化ビニル系共重合体を配合成分として含む３成分系の樹脂組成物が記載されている点で、本件発明とは同じではある（モノマー組成や配合割合が一致するか否かは別として）。そして、刊行物３に記載された発明は、耐衝撃性、塗装外観、付着性などに優れた組成物に関するものである。
  しかし、刊行物３で使用するグラフト重合体は発明の詳細な説明（段落【００１４】）に記載されているように、ゴム状重合体が５〜４５重量部で単量体が５５〜９５重量部のものであり、ゴム状重合体の割合が４５重量部を超えると（なお、「５５重量部を超える」と記載されているがこれが「４５重量部を超えると」の誤りであることは明白である。）、成型加工性や熱安定性が低下すると記載されているのであるから、刊行物３の（Ｆ１）及び（Ｆ２）の２種類の共重合体をゴム状重合体が４６重量％を超えるようなグラフト重合体と組み合わせて組成物とすることは躊躇されることではあっても、積極的にそうしようとすることは考え難いことであると言わざるを得ない。
　それに加えて、刊行物３の実施例６の（Ｆ１）と（Ｆ２）に相当する（Ｂ−１）と（Ｂ−７）の平均アクリロニトリル含有率は３７重量％であって、本件請求項２の「共重合体（Ｂ−イ）及び（Ｂ−ロ）の平均シアン化ビニル化合物の結合含有量が２７〜３４重量％である共重合体」の数値範囲からも外れるものである。
  一方刊行物１には、ゴム状重合体７０重量部の存在下にアクリロニトリル１１重量部及びスチレンを１９重量部（即ち、モノマー中で３７重量％と６３重量％）グラフトさせたグラフト重合体が記載され（実施例３）、これは本件請求項２のグラフト重合体（Ａ）に該当するものであるが、この相手となる共重合体として２種類のものを併用することについては明確且つ具体的な記載がないのである〔刊行物１の実施例の第１表には共重合体の製造方法が記載され、単量体（Ｉ）〜（ＩＩＩ）と分けて添加することが記載されているが、これが直ちに２種以上の共重合体を積極的に生成させたものであるとまでは言えないし、また、それが本件請求項２の（Ｂ−イ）及び（Ｂ−ロ）に相当するものか否かも直ちにはわからない。〕。
　してみれば、刊行物３に刊行物１に記載された発明を合わせても、本件請求項２に係る発明の３成分系の組成物とすることが、当業者にとって容易に考えつくものと言うことはできない。
　そして、組成分中のゴム成分が耐衝撃性に影響すると共にシアン化ビニル単量体が塗装性や塗膜密着性膜に影響することは十分考えられることであるから、このような相反しかねない傾向を考慮すると、これ等をバランス良く達成した点は本件請求項２に係る発明の効果と言わざるを得ない。
　よって、本件請求項２に係る発明は刊行物１及び３に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明することができたものであると言うことはできない。
［８］．むすび
　以上のとおりであるから、特許異議申立の理由及び証拠によっては本件請求項１及び２に係る発明についての特許を取り消すことはできない。
　よって、特許法等の一部を改正する法律（平成６年法律１１６号）附則１４条の規定に基づく、特許法等の一部を改正する法律の施行に伴う経過措置を定める政令（平成７年政令第２０５号）第４条第２項の規定により、上記の通り決定する。
【異議決定日】
平成１６年９月３日（２００４．９．３）
【訂正の要旨】
審決（決定）の【理由】欄参照。
（５４）【発明の名称】
熱可塑性樹脂組成物
（５７）【特許請求の範囲】
　【請求項１】　ゴム状重合体４６〜
６０
４０
　芳香族ビニル単量体（ａ−２）４０〜７３重量％、シアン化ビニル単量体（ｂ−２）２７〜４０重量％、及びこれらと共重合可能な他のビニル系単量体（ｃ−２）０〜３３重量％［ただし、（ａ−２）＋（ｂ−２）＋（ｃ−２）＝１００重量部］が共重合された共重合体（Ｂ−１）４０〜８５重量部［ただし、（Ａ）＋（Ｂ−１）＝１００重量部］とを含有し、
　上記単量体成分（ＩＩ）中における上記シアン化ビニル単量体（ｂ−１）の含有率が、上記共重合体（Ｂ−１）中における上記シアン化ビニル単量体（ｂ−２）の含有量より３重量％以上多いことを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。
　【請求項２】　
ゴム状重合体４６〜７０重量部（Ｉ）の存在下に、芳香族ビニル単量体（ａ−１）３０〜７０重量％、シアン化ビニル単量体（ｂ−１）３０〜５５重量％、及びこれらと共重合可能な他のビニル系単量体（ｃ−１）０〜４０重量％［ただし、（ａ−１）＋（ｂ−１）＋（ｃ−１）＝１００重量％］からなる単量体成分（ＩＩ）３０〜５４重量部［ただし、（Ｉ）＋（ＩＩ）＝１００重量部］がグラフト共重合された
　芳香族ビニル単量体（ａ−３）５０〜８０重量％、シアン化ビニル単量体（ｂ−３）２０〜３０重量％、及びこれらと共重合可能な他のビニル系単量体（ｃ−３）０〜３３重量％を共重合してなる共重合体（Ｂ−イ）［ただし、（ａ−３）＋（ｂ−３）＋（ｃ−３）＝１００重量％］、並びに芳香族ビニル単量体（ａ−４）３０〜７０重量％、シアン化ビニル単量体（ｂ−４）３０〜４５重量％、及びこれらと共重合可能な他のビニル系単量体（ｃ−４）０〜３３重量％を共重合してなる共重合体（Ｂ−ロ）［ただし、（ａ−４）、（ｂ−４）及び（ｃ−４）の合計は１００重量％］を含有し、上記共重合体（Ｂ−イ）及び（Ｂ−ロ）の平均シアン化ビニル化合物の結合含有量が２７〜
３４
【発明の詳細な説明】
　【０００１】
　【産業上の利用分野】
　本発明は、塗膜密着性、塗装外観、耐衝撃性に優れた樹脂組成物に関する。
　【従来の技術】
　ゴム強化樹脂の一種であるＡＢＳ樹脂は、耐薬品性、耐衝撃性、塗装性に優れていることから、自動車部品などの塗装して利用する分野に用途を展開している。
　この場合、グラフト共重合体、および共重合体などの単量体成分として用いるシアン化ビニル化合物の使用割合を増加させると、耐薬品性や塗装時の外観などが改善されることがわかっている。しかしシアン化ビニル化合物の増加によって塗膜の密着性や再塗装時の塗装ののりやすさ（リブティング性）などが低下し、塗膜が剥離するといった不良現象が起こる。
　塗装性を改良するための方法として、特公昭６３−３０９５３号公報では、シアン化ビニル化合物の結合含有量が２０〜３５重量％であるグラフト共重合体に、シアン化ビニル化合物の結合含有量が３８〜６５重量％の芳香族ビニル−シアン化ビニル共重合体を配合する方法が開示されている。しかしこの方法によってもまだ塗膜の耐水性、耐薬品性などの改良効果が十分でない。
　また、特開平６−１６８９６号公報には、シアン化ビニル化合物の結合含有量が３６〜５０重量％のグラフト共重合体に、シアン化ビニル化合物の結合含有量が３０〜５０重量％の芳香族ビニル−シアン化ビニル共重合体を配合する方法が開示されている。しかし、この方法においても塗膜密着性が不十分であるという問題点があった。
　【発明が解決しようとする課題】
　本発明は上述の課題の解決を目的とするものであり、塗膜密着性、塗装外観性、耐衝撃性に優れた樹脂組成物の提供を目的とする。
　【０００２】
　【問題を解決するための手段】
　本発明者は、前記欠点を解決すべく鋭意研究の結果、ゴム状重合体の存在下、シアン化ビニル化合物を比較的高い割合でグラフト共重合し、これにゴム状重合体の非存在下に共重合するシアン化ビニル化合物の割合を該グラフト共重合体より低いものとする共重合体を配合することにより、塗装外観および塗膜密着性を改良することを見い出し、この知見に基づいてこの発明を完成するに至った。
　すなわち本発明は、ゴム状重合体４６〜
６０
４０
　また、本発明は、
ゴム状重合体４６〜７０重量部（Ｉ）の存在下に、芳香族ビニル単量体（ａ−１）３０〜７０重量％、シアン化ビニル単量体（ｂ−１）３０〜５５重量％、及びこれらと共重合可能な他のビニル系単量体（ｃ−１）０〜４０重量％［ただし、（ａ−１）＋（ｂ−１）＋（ｃ−１）＝１００重量％］からなる単量体成分（ＩＩ）３０〜５４重量部［ただし、（Ｉ）＋（ＩＩ）＝１００重量部］がグラフト共重合された
３４
　以下、本発明について詳細に説明する。
　【０００３】
　本発明の（Ａ）成分に用いるゴム状重合体（Ｉ）としては、例えばポリブタジエン、ポリイソプレン、ブチルゴム、スチレン−ブタジエン共重合体（スチレン含量５〜６０重量％が好ましい）、スチレン−イソプレン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、エチレン−α−オレフィン共重合体、エチレン−α−オレフィン−ポリエン共重合体、シリコンゴム、アクリルゴム、ブタジエン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、ポリイソプレン、スチレン−ブタジエンブロック共重合体、スチレン−イソプレンブロック共重合体、またスチレン−ブタジエンブロック共重合体、スチレン−イソプレンブロック共重合体には、ＡＢ型、ＡＢＡ型、テーパー型、ラジアルテレブロック型の構造を有するものなどが含まれる。さらに、水素化ブタジエン系重合体は、上記ブロック共重合体のほかに、スチレンブロックとスチレン−ブタジエンランダム共重合体のブロック体の水素化物、ポリブタジエン中の１，２−ビニル結合含有量が２０重量％以下のブロックと１，２−ビニル結合含量が２０重量％を超えるポリブタジエンブロックからなる重合体の水素化物などが含まれる。
　好ましいゴム状重合体はジエン系ゴム状重合体である。
　ジエン系ゴム状重合体としては、好ましくは共役ジエンの含量が５０重量％以上、さらに好ましくは７０重量％以上含む１種以上の単量体を重合して得られるジエン系ゴム状重合体であって、該ジエン系ゴム状重合体を構成する共役ジエンとしては、ブタジエン、イソプレン、クロロプレンなどを使用することができ、これらの内ブタジエンが好ましい。
　上記共役ジエンと共重合できる単量体としては、芳香族ビニル、不飽和カルボン酸、メタクリル酸アルキルエステル、アクリル酸アルキルエステル、シアン化ビニル、Ｎ−置換マレイミド、多官能性単量体などが挙げられる。
　ジエン系ゴム状重合体中の共役ジエンの共重合含量が５０重量％以上であると、熱可塑性樹脂の低温時における耐衝撃性が優れる点で好ましい。
　該ゴム状重合体の重合に際しては、一般に使用されている乳化剤、電解質、重合調節剤、重合開始剤などを用いることができる。
　乳化剤としては、ロジン酸のアルカリ金属塩、脂肪酸のアルカリ金属塩、脂肪族アルコール硫酸エステルのアルカリ金属塩、アルキルアリルスルホン酸のアルカリ金属塩、ジアルキルスルホコハク酸エステルアルカリ金属塩、ポリオキシエチレンアルキル（フェニル）エーテルの硫酸エステルアルカリ金属塩、ポリオキシエチレンアルキル（フェニル）エーテルの燐酸エステルアルカリ金属塩などが挙げられ、電解質としては、硫酸、燐酸、塩酸、炭酸の各アルカリ金属塩などが挙げられ、これらは１種または２種以上で使用される。
　また、重合調節剤としては、メルカプタン類、テルペン類、ハロゲン化物などが必要に応じて添加でき、重合開始剤としては、過硫酸塩、有機ハイドロパーオキサイド類、あるいは有機ハイドロパーオキサイド類と還元剤の組み合わせによるレドックス触媒などが好適に使用できる。
　また、該ゴム状重合体の重合方法としては、単量体の一括添加重合、連続的添加重合、多段階重合、例えば特定組成、特定量の単量体を連続的添加重合する特定単量体の連続的添加重合、各段の組成を変えた多段階重合などの一般に広く知られている乳化重合方法を適用することができる。
　ゴム状重合体は、例えばトルエン不溶成分が異なる１種以上のゴム状重合体の混合や、ラテックス平均粒子径が異なる１種以上のゴム状重合体の混合、あるいは単量体組成が異なる１種以上のゴム状重合体の混合など複数のゴム状重合体の混合ラテックスであってもよい。
　
ゴム状重合体（Ｉ）の使用量は４６〜６０重量部［単量体成分（ＩＩ）は４０〜５４重量部］である
　ゴム状重合体の使用量が４６重量部未満［単量体成分（ＩＩ）は５４重量部を超える］であると、配合するグラフト共重合体の配合量を多く必要とし、結果的に配合できる共重合体の配合量が少なくなるため、塗膜密着性が低下し、
７０
３０
　【０００４】
　次に本発明のグラフト共重合体の共重合に使用する単量体成分について述べる。
　（Ａ）成分で使用される芳香族ビニル単量体（ａ−１）としては、スチレン、ｔ−ブチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ジビニルベンゼン、１，１−ジフェニルスチレン、ブロモスチレン、ビニルピリジン、ビニルキシレン、フルオロスチレン、エチルスチレンなどが挙げられ、特にスチレン、α−メチルスチレンが好ましい。
　（Ａ）成分で使用されるシアン化ビニル単量体（ｂ−１）としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどがあり、１種単独であるいは２種以上混合して用いられる。
　ここで使用される芳香族ビニル化合物と共重合可能な他のビニル系単量体（ｃ−１）としては、（メタ）アクリル酸アルキルエステル、マレイミド系化合物、不飽和酸、酸無水物基含有不飽和化合物、エポキシ基含有不飽和化合物、ヒドロキシル基含有不飽和化合物、アミノ基含有不飽和化合物およびオキサゾリン基含有不飽和化合物などがあり、これらは１種または２種以上で使用される。
　【０００５】
　（メタ）アクリル酸エステルとしては、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、アミノアクリレート、ヘキシルアクリレート、オクチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、ドデシルアクリレート、オクタデシルアクリレート、フェニルアクリレート、ベンジルアクリレートなどのアクリル酸エステル；メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、ブチルメタクリレート、アミノメタクリレート、ヘキシルメタクリレート、オクチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ドデシルメタクリレート、オクタデシルメタクリレート、フェニルメタクリレート、ベンジルメタクリレートなどのメタクリル酸エステルなどがあり、これらは１種または２種以上で使用される。
　マレイミド化合物としては、マレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ−（Ｐ−メチルフェニル）マレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミドなどのα，β−不飽和ジカルボン酸のマレイミド化合物が１種または２種以上で使用される。
　不飽和酸としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸などがある。酸無水物基含有不飽和化合物としては、無水マレイン酸、無水シトラコン酸、無水イタコン酸などがある。
　エポキシ基含有不飽和化合物としては、グリシジルメタクリレート、アリルグリシジルエーテルなどがある。
　アミノ基含有不飽和化合物としては、アクリルアミン、メタクリル酸アミノエチル、メタクリル酸アミノプロピル、アミノスチレン、アクリルアミド、メタクリルアミドなどがある。
　ヒドロキシル基含有不飽和化合物としては、ヒドロキシスチレン、３−ヒドロキシ−１−プロペン、４−ヒドロキシ−１−ブテン、シス−４−ヒドロキシ−２−ブテン、トランス−４−ヒドロキシ−２−ブテン、３−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロペン、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレートなどがある。
　オキサゾリン基含有不飽和化合物としては、ビニルオキサゾリンなどがある。
　【０００６】
　（Ｉ）成分の存在下で重合される単量体成分の好ましい組み合わせを以下に列挙する。
　１）芳香族ビニル単量体／シアン化ビニル単量体
　２）芳香族ビニル単量体／シアン化ビニル単量体／（メタ）アクリル酸エステル
　３）芳香族ビニル単量体／シアン化ビニル単量体／マレイミド系単量体
　４）芳香族ビニル単量体／シアン化ビニル単量体
　５）芳香族ビニル単量体／シアン化ビニル単量体／（メタ）アクリル酸エステル
　（Ａ）成分に用いられる単量体成分（ＩＩ）中の芳香族ビニル単量体（ａ−１）の使用割合は３０〜７０重量％、好ましくは３５〜６７重量％、さらに好ましくは４０〜６４重量％である。シアン化ビニル単量体（ｂ−１）の使用割合は３０〜５５重量％、好ましくは３３〜５０重量％、さらに好ましくは３６〜４２重量％である。共重合可能な他のビニル系単量体（ｃ−１）の使用割合は０〜４０重量％、好ましくは０〜３２重量％、さらに好ましくは０〜２７重量％である。（ｂ−１）が３０重量％未満［（ａ−１）が７０重量％を超える］であると塗装外観が低下する。一方、（ｂ−１）が５５重量％を超えると［（ａ−１）が３０重量％未満］熱安定性、重合時の重合系の安定性、塗膜の密着性が低下するので好ましくない。
　【０００７】
　本発明のグラフト共重合体（Ａ）は、ゴム状重合体（Ｉ）の存在下で単量体成分（ＩＩ）を重合することで得られる重合は、通常懸濁重合、乳化重合、好ましくは乳化重合により前記ゴム状重合体と同様な方法で製造できる。
　重合開始剤、重合調節剤、乳化剤としては、前記ゴム状重合体を製造するのに用いたものと同様に一般的なものが使用される。しかしこれらに限定されるものではない。
　また該グラフト共重合体（Ａ）の重合時の単量体の添加方法としては、一括添加、連続的添加、各段の組成を変えた多段階添加などの一般に広く知られている方法をとることができる。グラフト共重合体（Ａ）は、凝固、洗浄などの回収工程を経て乾燥後粉体とする。
　なお、本発明のグラフト共重合体（Ａ）の結合していない共重合体（アセトニトリル可溶分）の極限粘度［η］（グラフト共重合体のアセトニトリル可溶分）は、好ましくは０．２〜０．９、さらに好ましくは０．２５〜０．７５である。
　この極限粘度が０．２未満であると、剛性と耐衝撃性のバランスが得られず、一方０．９を超えると成形加工性が低下するので好ましくない。
　極限粘度［η］は、以下の方法で測定する。
　遊離の共重合体を単離し、ジメチルホルムアミドに溶解し、３０℃の温度条件下でウベローデ型粘度計で測定した。
　グラフト共重合体（Ａ）のグラフト率は通常１０〜１４０重量％、好ましくは２０〜１１０重量％である。
　グラフト率が１０重量％未満、または１４０重量％を超えると、耐衝撃性が低くなる傾向にあり好ましくない。ここでグラフト率とは、グラフト共重合体のゴム量に対し、ゴム状重合体に直接グラフト結合している共重合体成分の割合をいう。このグラフト率は、重合開始剤量、重合温度などによって制御することができる。このグラフト率の具体的な求め方は、まず本発明のグラフト共重合体（Ａ）２ｇを室温のメチルエチルケトンに投入し、十分撹拌し、不溶解分（ｗ）を求める。
　一方、不溶分解（ｗ）中のゴム状重合体量は、重合処方をもとに算出することができる。この算出されたゴム状重合体総量をＲとし、次式よりグラフト率を求める。
　　グラフト率（重量％）＝［（ｗ−Ｒ）／Ｒ］×１００
　次に本発明の共重合体（Ｂ−１）について説明する。
　共重合体（Ｂ−１）に用いられる単量体である芳香族ビニル単量体（ａ−２）、シアン化ビニル単量体（ｂ−２）、その他の共重合可能な他のビニル系単量体（ｃ−２）としては、グラフト共重合体（Ａ）で記述された（ａ−１）、（ｂ−１）、（ｃ−１）と全く同じである。
　（Ｂ−１）成分中の芳香族ビニル単量体（ａ−２）の使用割合は４０〜７３重量％、好ましくは４５〜７２重量％、さらに好ましくは４６〜７２重量％である。シアン化ビニル単量体（ｂ−２）の使用割合は２７〜４０重量％、好ましくは２８〜３７重量％、さらに好ましくは２８〜３５重量％、特に好ましくは２８〜３２重量％である。他の共重合可能なビニル系単量体（ｃ−２）は０〜３３重量％、好ましくは０〜２７重量％、さらに好ましくは０〜２２重量％である。
　（ｂ−２）が２７重量％未満［（ａ−２）が７３重量％を超える］では、塗装外観が悪くなり、一方３５重量％を超える［（ａ−２）が４０重量％未満］と、塗膜密着性が低下し、熱安定性なども悪化し、着色しやすくなる。
　グラフト共重合体（Ａ）の（ＩＩ）成分中の（ｂ−１）の含有量は、共重合体（Ｂ−１）中の（ｂ−２）の含有量より３重量％以上多く、好ましくは５〜１０重量％多いのが好ましい。この差が３重量％未満では塗装性が低下し好ましくない。
　【０００８】
　次に、本発明の共重合体（Ｂ−イ）について説明する。
　共重合体（Ｂ−イ）に用いられる単量体である芳香族ビニル単量体（ａ−３）、シアン化ビニル単量体（ｂ−３）、その他の共重合可能な他のビニル系単量体（ｃ−３）としては、グラフト共重合体（Ａ）で記述された（ａ−１）、（ｂ−１）、（ｃ−１）と全く同じである。
　（Ｂ−イ）成分中の芳香族ビニル単量体（ａ−３）の使用割合は、５０〜８０重量％、好ましくは５５〜７８重量％、さらに好ましくは６０〜７６重量％である。シアン化ビニル単量体（ｂ−３）の使用割合は２０〜３０重量％、好ましくは２２〜３０重量％、さらに好ましくは２４〜２８重量％である。
　他の共重合可能なビニル系単量体（ｃ−３）は０〜３３重量％、好ましくは０〜２７重量％、さらに好ましくは０〜２２重量％である。シアン化ビニル単量体（ｂ−３）が２０重量％未満［（ａ−３）が８０重量％を超える］では、組成物の相溶性が劣り、耐衝撃性が低下し、３０重量％を超えると［（ａ−３）が５０重量％未満］塗膜密着性の良好な部分が実質的に少なくなるため低下する。
　本発明の共重合体（Ｂ−ロ）について説明する。
　共重合体（Ｂ−ロ）に用いられる単量体である芳香族ビニル単量体（ａ−４）、シアン化ビニル単量体（ｂ−４）、その他の共重合可能な他のビニル系単量体（ｃ−４）としては、グラフト共重合体（Ａ）で記述された（ａ−１）、（ｂ−１）、（ｃ−１）と全く同じである。
　（Ｂ−ロ）成分中の芳香族ビニル単量体（ａ−４）の使用割合は、３０〜７０重量％、好ましくは４０〜７０重量％、さらに好ましくは５０〜６８重量％である。シアン化ビニル単量体（ｂ−４）の使用割合は３０〜４５重量％、好ましくは３０〜４３重量％、さらに好ましくは３２〜４２重量％である。
　他の共重合可能なビニル系単量体（ｃ−４）は０〜３３重量％、好ましくは０〜２７重量％、さらに好ましくは０〜２２重量％である。
　（ｂ−４）が３０重量％未満［（ａ−４）が７０重量％超える］では、（Ｂ−イ）成分と同等のものとなって塗装外観が悪くなり、４５重量％を超えると［（ａ−４）が４０重量％未満］塗膜密着性が低下し好ましくない。
　共重合体（Ｂ−２）を構成する（Ｂ−イ）と（Ｂ−ロ）の配合割合は特に限定するものではないが、好ましくは（Ｂ−イ）５〜９５重量％、（Ｂ−ロ）９５〜５重量％、さらに好ましくは（Ｂ−イ）１０〜９０重量％、（Ｂ−ロ）９０〜１０重量％、特に好ましくは（Ｂ−イ）１５〜８５重量％、（Ｂ−ロ）８５〜１５重量％であり、これらは（Ｂ−２）の平均のシアン化ビニル化合物の結合含有量が２７〜
３４
　（Ｂ−２）の平均シアン化ビニル化合物の結合含有量が２７重量％未満であると、塗装外観が悪くなり、
４０
　共重合体（Ｂ−２）には、上記（Ｂ−イ）および（Ｂ−ロ）の他に、上記シアン化ビニル化合物の平均結合含有量の条件を満す範囲内において、他の共重合体、例えばシアン化ビニル含有量が４５重量％を超す芳香族ビニル−シアン化ビニル共重合体（Ｂ−ハ）などを含有してもよい。
　なお、共重合体（Ｂ−１）、（Ｂ−イ）および（Ｂ−ロ）は、通常、溶融重合、あるいは乳化重合により製造される。ここで、溶液重合、乳化重合での好ましい重合方法は、その反応系における単量体組成比と単量体反応比に依存し、ある単量体組成比の反応系より共重合反応を進行させると、単量体組成比がアゼオトロープ組成である場合を除き、未反応単量体の組成比とこれから生成する共重合体の組成は、共重合反応の進行とともに変化していく。したがって、組成が均一の共重合体（Ｂ−１）、（Ｂ−イ）および（Ｂ−ロ）を製造するには、単量体反応性比に適した単量体組成比で初期仕込みを行なって、共重合反応を開始させ、以後、共重合反応の進行に伴なって反応消費速度の速い単量体である芳香族ビニル化合物を反応系に追加供給することによって、共重合反応が終結するまで共重合反応系の単量体組成比をほぼ一定に維持することが重要である。
　溶液重合での媒体としては、トルエン、アセトニトリル、ジメチルホルムアミドなどが使用でき、重合開始剤としては、パラメンタンハイドロパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイドなど、もしくは熱重合により、さらに連鎖移動剤としては、メルカプタン類、炭化水素類などが使用され、さらに重合温度としては６０〜１５０℃程度である。
　前記共重合体（Ｂ−１）、（Ｂ−イ）および（Ｂ−ロ）は、凝固、洗浄、脱溶などの回収工程を経て、乾燥後粉体または粒体とする。
　共重合体（Ｂ−１）、（Ｂ−イ）および（Ｂ−ロ）の分子量は、その極限粘度［η］が、好ましくは０．３〜０．９ｄｌ／ｇ、さらに好ましくは０．３５〜０．７ｄｌ／ｇである。極限粘度が０．３未満であると、耐衝撃性が低下し、０．９を超えると成形加工性が低下し好ましくない。極限粘度の測定は、グラフト共重合体（Ａ）のアセトニトリル可溶分の測定法と同様な方法を用いることができる。
　【０００９】
　請求項１の組成物の配合割合について説明する。
　グラフト共重合体（Ａ）の配合割合は１５〜６０重量部であり、好ましくは２０〜５０重量部、さらに好ましくは２５〜５０重量部である。共重合体（Ｂ−１）の配合割合は８５〜４０重量部、好ましくは８０〜５０重量部、さらに好ましくは７５〜５０重量部である。グラフト共重合体（Ａ）の配合量が１５重量部未満［（Ｂ−１）の配合量が８５重量部を超える］であると耐衝撃性が十分でなく、また塗膜密着性も十分でない。
　また、６０重量部を超える［（Ｂ−１）の配合量が４０重量部以下である］と光沢の低下、加工性の低下などが起こる。
　請求項２の組成物の配合割合について説明する。
　グラフト共重合体（Ａ）の配合割合は１５〜６０重量部であり、好ましくは２０〜５０重量部、さらに好ましくは２５〜５０重量部である。共重合体（Ｂ−２）の配合割合は８５〜４０重量部であり、好ましくは８０〜５０重量部、さらに好ましくは７５〜５０重量部である。
　グラフト共重合体（Ａ）の配合量が１５重量部未満［（Ｂ−２）の配合量が８５重量部を超える］であると耐衝撃性が十分でなく、また塗膜密着性も十分でないので好ましくなく、６０重量部を超える［（Ｂ−２）の配合量が４０重量部以下である］と光沢の低下、加工性の低下などを招き好ましくない。
　【００１０】
　本発明の樹脂組成物には、他の公知の重合体を配合することができる。配合できる重合体としては、例えばエチレン−プロピレン共重合体、ＥＰＤＭ、スチレン−ブタジエンブロック共重合体、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体および水素添加物、スチレン−ブタジエン−スチレンラジアルテレブロック共重合体および水素添加物、ポリプロピレン、ブタジエン−アクリロニトリル共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネート、ＰＥＴ、ＰＢＴ、ポリアセタール、ポリアミド、ポリアミドエラストマー、エポキシ樹脂、ポリフッ化ビニリデン、ポリスルホン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポイリソプレン、天然ゴム、塩素化ブチルゴム、塩素化ポリエチレン、ＰＰＥ樹脂、ＰＰＳ樹脂、ポリエーテルエーテルケトン、スチレン無水マレイン酸共重合体、ポリアミドエラストマーなどと適宜ブレンドして用いてもよい。
　本発明の組成物には、必要に応じて次のような添加剤も添加できる。
　酸化防止剤、例えば２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２−（１−メチルシクロヘキシル）−４，６−ジメチルフェノール、２，２’−メチレン−ビス−（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス−（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、ジラウリルチオジプロピオネート、トリス（ジ−ノニルフェニル）ホスファイト、ワックス；紫外線吸収剤、例えばｐ−ｔ−ブチルフェニルサリシレート、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−（２’−ヒドロキシ−４’−ｎ−オクトキシフェニル）ベンゾトリアゾール；滑剤、例えばパラフィンワックス、ステアリン酸、硬化油、ステアロアミド、メチレンビスステアロアミド、エチレンビスステアロアミド、ｎ−ブチルステアレート、ケトンワックス、オクチルアルコール、ラウリルアルコール、ヒドロキシステアリン酸トリグリセリド；難燃剤、例えば酸化アンチモン、水酸化アルミニウム、ほう酸亜鉛、トリクレジルホスフェート、トリス（ジクロロプロピル）ホスフェート、塩素化パラフィン、テトラブロモブタン、ヘキサブロモベンゼン、テトラブロモビスフェノールＡ；帯電防止剤、例えばステアロアミドプロピルジメチル−β−ヒドロキシエチルアンモニウムニトレート；着色剤、例えば酸化チタン、カーボンブラック；充填剤、例えば炭酸カルシウム、クレー、シリカ、ガラス繊維、ガラス球、カーボン繊維；顔料などを必要に応じて添加することができる。
　本発明の樹脂組成物は、各種押出機、バンバリーキミサー、ニーダー、ロールなどを用い、各成分を混練りすることによって得られる。好ましい製造方法は、二軸押出機を用いる方法である。また、各成分を混練りするに際して、各成分を一括して混練りしてもよく、多段添加方式で混練りしてもよい。このようにして得られる本発明の樹脂組成物は、射出成形、シート押出、真空成形、異形成形、発泡成形、ブロー成形などによって各種成形品に成形することができる。
　上記成形法によって得られる各種成形品は、その優れた性質を利用して、自動車部品、家電製品などの各パーツ、部品などに使用することができる。
　【００１１】
　【実施例】
　本発明を下記の実施例で具体的に説明するが、これらは本発明の範囲を限定するものではない。
参考例１　グラフト共重合体Ａ−１の製造
　　ブタジエンゴムラテックス（固形分換算）　　５０重量部
　　ロジン酸カリウム　　　　　　　　　　　　１．３重量部
　　スチレン　　　　　　　　　　　　　　　　　　５重量部
　　アクリロニトリル　　　　　　　　　　　　　　５重量部
　　ｎ−ドデシルメルカプタン　　　　　　　　０．８重量部
　　ピロリン酸ナトリウム　　　　　　　　　　０．４重量部
　　硫酸第１鉄　　　　　　　　　　　　　０．００８重量部
　　デキストローズ　　　　　　　　　　　　　０．５重量部
　　クメンヒドロキシパーオキサイド　　　　　０．２重量部
　　脱イオン水　　　　　　　　　　　　　　　１２５重量部
　以上の成分をフラスコに仕込み、窒素気流化で撹拌しながら７０℃に保ち、下記の単量体混合物を５時間かけて連続的に添加し、添加終了後さらに７０℃で１時間反応させ重合を終了させた。
　　アクリロニトリル　　　　　　　　　　　　　１８重量部
　　スチレン　　　　　　　　　　　　　　　　　２２重量部
　　ｎ−ドデシルメルカプタン　　　　　　　０．１３重量部
　　クメンヒドロキシパーオキサイド　　　　０．２３重量部
　得られたグラフト共重合体ラテックスの最終重合添加率は９５％であった。このグラフト共重合体ラテックスを硫酸マグネシウム水溶液で凝固させ、次いで水洗、乾燥して粉末重合体を得た。
　このグラフト共重合体の各物性を表１に示す。
　【００１２】
　【表１】
　【００１３】
参考例２　グラフト共重合体Ａ−２〜１１の製造
　単量体成分、脱イオン水量、重合温度、重合開始剤などを変更した以外は、参考例１と同様にしてグラフト共重合体を得、参考例１と同様にしてその物性を評価した。結果を表１に示す。
参考例３　共重合体Ｂ−１の製造
　　アクリロニトリル　　　　　　　　　　　　　２５重量部
　　スチレン　　　　　　　　　　　　　　　　　７５重量部
　　トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　６０重量部
　　ｎ−ドデシルメルカプタン　　　　　　　　０．３重量部
　以上の成分をステンレス製反応器に仕込み、窒素雰囲気下で撹拌しつつ、１４０℃に昇温し、重合反応を開始させた。その後、２時間かけて反応させて、重合を終了した。重合後の重合添加率は９５％であった。得られた共重合体溶液をストリッピング、粉砕、乾燥を行ない、共重合体を得た。
参考例４　共重合体Ｂ−２の製造
　アクリロニトリル、スチレンの比率を変更した以外は、参考例３と同様な操作を行ない、アクリロニトリル／スチレンの比率が５９／４１の組成の共重合体を得た。
参考例５　共重合体Ｂ−３製造
　アクリロニトリル、スチレンの比率を変更した以外は、参考例３と同様な操作を行ない、アクリロニトリル／スチレンの比率が３２／６８の組成の共重合体を得た。
参考例６　共重合体Ｂ−４の製造
　アクリロニトリル、スチレンの比率を変更した以外は、参考例３と同様な操作を行ない、アクリロニトリル／スチレンの比率が３６／６４の組成の共重合体を得た。
参考例７　共重合体Ｂ−５の製造
　アクリロニトリル、スチレンの比率を変更した以外は、参考例３と同様な操作を行ない、アクリロニトリル／スチレンの比率が１９／８１の組成の共重合体を得た。
　【００１４】
　【表２】
　【００１５】
　実施例１
　参考例１で得たグラフト共重合体（Ａ−１）３６重量部、参考例５で得た共重合体（Ｂ−３）６４重量部を配合し、ヘンシェルミキサーで予備混合した。これを二軸押出機を用いて、溶融混練りしペレット化した。次にこのペレットを射出成形機［東芝機械（株）ＩＳ−１２５ＣＮ１１）を用いて、平板の試験片を作製し、塗装性と耐衝撃性を評価した。その結果を表３に示す。以下の実施例および比較例で示した物性は、次の方法によって測定した。
　（１）アイゾッド衝撃強度：ＡＳＴＭ　Ｄ−２５６に準じて測定した。（ノッチ付き、厚さ１／４インチ）
　（２）塗装試験：平板試験片（１６０ｍｍ×１００ｍｍ×３ｍｍ）に、ウレタン系塗料（ソフレックス：関西ペイント製）を膜厚が約７５μｍ（乾燥後）となるようにスプレー塗装、乾燥を行なった後、塗装表面の外観、塗膜の密着性を評価した。
　（３−１）塗装表面の外観評価
　塗膜外観の評価は、塗膜が乾燥後、表面に生じる色むらについて目視による３段階評価を行なった。
　（３−２）塗膜の密着性
　膜厚の密着性は塗膜が乾燥後、カッターにて１ｍｍ×１ｍｍのクロスカットを試験片に行ない、これをウォタージェットを用いて水洗し、試験片に残存する塗膜の面積を計量して密着性を評価した。
　表３から明らかなように、実施例１、２、５、６は、本発明の請求項１の範囲内であり、実施例３、４は請求項２の範囲内であり、耐衝撃性、塗装外観、塗膜密着性が良好である。これに対して、表１から明らかなように、参考例Ａ−１０のグラフト共重合体は、シアン化ビニル単量体の使用量が多すぎるため、目的とするグラフト共重合体が得られなかった。また、表３によれば、比較例１はグラフト共重合体の配合量が本発明より少なすぎる場合であり、満足な耐衝撃性、塗膜密着性が得られていない。比較例２はグラフト共重合体のゴム状重合体の含有量が本発明よりも少ない場合であり、良好な塗膜密着性が得られていない。比較例３は共重合体Ｂ−２のシアン化ビニル単量体含有量が本発明より多くなり、良好な塗膜密着性が得られていない。比較例４は共重合体の平均シアン化ビニル単量体含有率が本発明より少なすぎる場合であり、良好な塗装外観を得られていない。比較例５はグラフト共重合体のゴム状重合体の含有量が本発明よりも多すぎる場合であり、良好な塗装外観を得られていない。さらに比較例６はグラフト共重合体のシアン化ビニル単量体含有率が本発明より少ない場合であり、良好な塗装外観が得られていない。
　【００１６】
　【表３】
　【００１７】
　【発明の効果】
　本発明の樹脂組成物は塗装外観、塗膜密着性および耐衝撃性に優れ、車両、家電などの広範囲の用途に有用である。