【事件の表示】
　特許第３２４９０５３号「一液低温硬化型クリヤー塗料」の請求項１に係る特許に対する特許異議の申立てについて、次のとおり決定する。
【結　論】
　訂正を認める。
　特許第３２４９０５３号の請求項１に係る特許を維持する。
【理　由】
１．手続の経緯
　本件特許第３２４９０５３号の請求項１に係る発明は、平成８年９月３０日に特許出願され、平成１３年１１月９日にその特許権の設定登録がされ、その後石原庸男により特許異議の申立てがされ、取消理由が通知され、その指定期間内である平成１４年１２月２７日に訂正請求がされたものである。
２．訂正の適否についての判断
　（１）訂正の内容
　ア．訂正事項ａ
　特許請求の範囲の請求項１の記載について、「一液低温硬化型クリヤー塗料。」とあるのを「自動車バンパー用の一液低温硬化型クリヤー塗料。」と訂正する。
　イ．訂正事項ｂ
　段落【０００９】の記載について、「ガラス転移温度が５０〜６５℃である。」とあるのを「ガラス転移温度が５０〜６５℃である自動車バンパー用の塗料である。」と訂正する。
　（２）訂正の目的の適否・新規事項の追加の有無・及び特許請求の範囲の拡張又は変更の存否
　訂正事項ａは、塗料の用途を「自動車バンパー用」に限定するものであるから、特許請求の範囲の減縮を目的とする明細書の訂正に該当する。
　訂正事項ｂは、訂正事項ａの訂正に伴い、特許請求の範囲と不整合となる明細書の発明の詳細な説明の訂正であるから、明りょうでない記載の釈明を目的とする明細書の訂正に該当する。
　そして、上記訂正事項ａ、ｂは、段落【０００１】、【００３１】の「自動車バンパー等の塗装」に用いるとの記載に基づくもので、願書に添付された明細書に記載された事項の範囲内のものであり、実質上特許請求の範囲を拡張し又は変更するものではない。
　（３）むすび
　以上のとおりであるから、上記訂正は、特許法第１２０条の４第２項及び同条第３項において準用する特許法第１２６条第２項から第４項までの規定に適合するので、当該訂正を認める。
３．特許異議申立てについての判断
　（１）本件発明
　上記２．（３）で述べたとおり上記訂正が認められるから、訂正後の本件の請求項１に係る発明（以下、「本件発明」という。）は、訂正明細書の特許請求の範囲の請求項１に記載された事項により特定される次のとおりのものである。
「【請求項１】
水酸基価６０〜２００ＫＯＨｍｇ／ｇのアクリルポリオールを含む樹脂成分、へキサメチレンジイソシアネートブロック化物および／またはイソホロンジイソシアネートブロック化物であるブロックイソシアネートを必須成分としてメラミン樹脂を含有することがある架橋剤、および、少なくともビス（ジブチル錫）マレエートからなるブロックイソシアネート解離触媒を含み、前記ブロックイソシアネートおよびメラミン樹脂の重量比率がブロックイソシアネート／メラミン樹脂＝１００／０〜３０／７０を満たし、前記塗料から得られる硬化塗膜のガラス転移温度が５０〜６５℃である自動車バンパー用の一液低温硬化型クリヤー塗料。」
　（２）異議申立理由の概要
　訂正前の本件の請求項１に係る発明は、甲第２号証及び甲第３号証の記載を参酌すれば、甲第１号証及び甲第４号証ないし甲第６号証に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものであるから、訂正前の本件の請求項１の発明に係る特許は、特許法第２９条第２項の規定に違反してされたものであり、取り消されるべきものである、というにある。
［甲号各証］
　甲第１号証：特開平２−８６６７１号公報
　甲第２号証：特開平４−１３０１６８号公報
　甲第３号証：特開平４−２４６４８３号公報
　甲第４号証：特開平５−２６３０４４号公報
　甲第５号証：「塗装工学」第３１巻第８号（１９９６）３２４〜３３０頁
　甲第６号証：特開平５−１６１８６９号公報
　（３）甲号各証の記載事項
　甲第１号証（特開平２−８６６７１号公報）には、
「（１）（ａ）下記一般式（Ｉ）で表わされる少なくとも一種の水酸基含有（メタ）アクリル酸エステル　１０〜６０重量％、（式（Ｉ）を省略）
（ｂ）少なくとも一種のカルボキシル基、スルホン酸基またはリン酸基を含有するビニル系単量体　０．１〜１０重量％
（ｃ）一般式（Ｖ）で表わされる（メタ）アクリル酸エステル　１５〜６０重量％（式（Ｖ）を省略）、および
（ｄ）少なくとも一種の共重合可能な他のビニル系単量体０〜５０重量％、を共重合して得られる、水酸基価が７０〜１８０ｍｇＫＯＨ／ｇで、酸価が０．５〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇでガラス転移温度が−５０℃〜７０℃である（「。」は誤記。）アクリル系共重合体（Ａ）と
（２）ポリイソシアネート化合物（Ｂ）を含有し、かつアクリル系共重合体（Ａ）中に存在するＯＨ基の当量（Ｘ）とポリイソシアネート化合物中のＮＣＯ基の当量（Ｙ）の比Ｘ／Ｙが１／０．５〜１／１．５の範囲であることを特徴とする熱硬化型被覆組成物。」（特許請求の範囲）、
「本発明は、着色剤を配合したベースコート用塗料を塗装し、次いでクリヤーコート用塗料を重ね塗りした後、加熱硬化させて積層被覆を得る、いわゆる２コート・１ベーク塗装方式に用いるクリヤーコート用塗料（被覆組成物）・・・に関連するものである。」（第２頁左上欄１３〜２１行）、
「本発明における前記クリヤーコート用塗料およびソリッドカラー用塗料は主たる用途である自動車用塗料における前記品質性能を満足させるため、ポリイソシアネート化合物（Ｂ）を硬化剤として含有する。ポリイソシアネート化合物を構成するイソシアネートプレポリマーは１分子中に遊離またはブロックされたイソシアネート基を２個以上含有する化合物であり」（第４頁左下欄２０行〜同右下欄６行）、
「また、必要に応じて、錫系の硬化促進触媒例えばジブチル錫ジラウレート（「ラウレート」は「ラウリレート」と同義）を使用することもできる。」（第５頁左上欄１０〜１２行）、
実施例の実験例Ｎｏ５には、ベースコート用塗料Ｂ−２の塗料配合として、アクリル系共重合体溶液：１００部、コロネート２５０７：２５部、ユーバン２０ＳＥ：１１部、モダフロー：０．０９部、チヌビン３２８：０．９部、サノラールＬＳ−７７０：０．９部からなるものが記載されている（第８頁第３表参照）。
　甲第２号証（特開平４−１３０１６８号公報）の特許請求の範囲の請求項１には、下記（ａ）〜（ｅ）成分からなるクリヤー塗料が記載されている。
（ａ）水酸基価７０〜１２０のアクリル樹脂
（ｂ）ポリエステル樹脂
（ｃ）アルキルエーテル化メラミン樹脂又はイミノ基を有するメラミン樹脂
（ｄ）ブロック酸触媒
（ｅ）ブロックイソシアネート
かつ、（ｃ）成分／（ｅ）成分＝１００／０〜３３／６７であるクリヤー塗料。
　また、上記（ｄ）ブロック酸触媒に関して、
「（ｄ）ブロック酸触媒　本発明に用いる酸触媒とは、硬化助剤として働くものであり、炭素原子が分子内に結合した炭酸を除く酸をいう。・・・本発明では、上記の酸触媒を、１５０〜２８０℃の沸点を有するアミンでブロックして用いる。・・・通常、水性ベース塗料には沸点が１５０℃未満のアミンを用いることが多いので、上記したような沸点を有するアミンで酸触媒をブロックしておけば、塗膜のプレヒート及び焼付時に、まず水性ベース塗料中のアミンが揮散して塗膜内に残留しないので、クリヤー塗料中の酸触媒の機能が阻害されることはなく、良好な塗膜硬化が基体できる。」（第５頁右上欄５〜同右下欄１行）と記載されている。
　甲第３号証（特開平４−２４６４８３号公報）の特許請求の範囲には、下記（Ａ）〜（Ｄ）成分を主成分とする塗料組成物が開示されている。
（Ａ）水酸基含有アクリル樹脂
（Ｂ）アルキルエーテル化メラミン樹脂
（Ｃ）非黄変性多官能ブロックイソシアネート
（Ｄ）有機錫系化合物
　そして、（Ｄ）有機錫化合物に関して、「（Ｄ）有機錫化合物　・・・より好ましくはラウリレート、マレエートである。最も好ましい有機錫化合物としては、ジ−ｎ−ブチル錫ジラウリレートである。更に、ジ−ｎ−ブチル錫ジラウリレートとジ−ｎ−ブチル錫ジマレエート（ビス（ジブチル錫）マレエートと同義。）を併用することで、反応性をジ−ｎ−ブチル錫ラウリレートよりも抑えることができる。」旨（段落【００１６】）記載されている。
　甲第４号証（特開平５−２６３０４４号公報）には、ポリエステル樹脂とポリイソシアネートからなる自動車用塗料の塗膜のガラス転移温度を５０〜９０℃とする発明が開示されている（特許請求の範囲参照）。
　甲第５号証（「塗装工学」第３１巻第８号（１９９６）３２４〜３３０頁）には、塗料の汚れ低減化方法が記載され、ガラス転移温度Ｔｇが高いほど汚れにくいこと、図１及び図２には、汚れとＴｇの関係が示されている。
　甲第６号証（特開平５−１６１８６９号公報）の特許請求の範囲には、ガラス転移温度が６０〜１４０℃のクリヤ塗料を塗装する塗膜形成方法が開示されている。
　（４）対比・判断
　本件発明と甲第１号証に記載された発明とを対比する。
　本件発明を構成ＡないしＨに分節すると、
「構成Ａ：水酸基価６０〜２００ＫＯＨｍｇ／ｇのアクリルポリオールを含む樹脂成分、
構成Ｂ：へキサメチレンジイソシアネートブロック化物および／またはイソホロンジイソシアネートブロック化物であるブロックイソシアネートを必須成分として
構成Ｃ：メラミン樹脂を含有することがある架橋剤、および、
構成Ｄ：少なくともビス（ジブチル錫）マレエートからなるブロックイソシアネート解離触媒を含み、
構成Ｅ：前記ブロックイソシアネートおよびメラミン樹脂の重量比率がブロックイソシアネート／メラミン樹脂＝１００／０〜３０／７０を満たし、
構成Ｆ：前記塗料から得られる硬化塗膜のガラス転移温度が５０〜６５℃である
構成Ｇ：自動車バンパー用の
構成Ｈ：一液低温硬化型クリヤー塗料。」となる。
　構成Ｄについて、本件明細書には、
「〔ブロックイソシアネート解離触媒〕　本発明で用いられる架橋剤はブロックイソシアネートを必須とするため、一液低温硬化型クリヤー塗料は、少なくともビス（ジブチル錫）マレエートからなるブロックイソシアネート解離触媒を含む。
【００２０】
ビス（ジブチル錫）マレエートを使用することによって、一液低温硬化型クリヤー塗料の塗膜を１１０〜１２０℃という低温域で焼き付けることが可能となり、また、樹脂成分との相溶性がよくなるため、焼き付け後の塗膜の外観は良好となる。
【００２１】
一液低温硬化型クリヤー塗料中に含まれるブロックイソシアネート解離触媒の配合割合については、特に限定はないが、たとえば、樹脂成分１００重量部に対して、好ましくは１〜３重量部である。ブロックイソシアネート解離触媒の配合割合が少なすぎると、十分に硬化せず、耐酸性および耐汚染性が低下する。一方、多すぎると、外観性が低下するおそれがある。」と記載されている。
　また、構成Ｈの一液低温硬化型クリヤー塗料について、
「【００２３】
クリヤー塗料での上塗り後、上塗り面を焼き付けて塗膜を硬化させることができる。焼き付け温度が、たとえば、１１０〜１２０℃という低温であると、塗膜を十分に硬化させることができ、作業効率が高く、プラスチック素材の場合には耐熱性がそこなわれないため好ましい。」と記載されている。
　本件クリアー塗料の任意添加成分として、
「（その他の成分）　一液低温硬化型クリヤー塗料には、必要に応じて、パラトルエンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸等のメラミン樹脂硬化触媒・・・を配合することができる。」（段落【００２１】）との記載もある。
　それ故、本件発明の構成Ａ〜Ｈのうち、構成Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｅ、は、甲第１号証に記載された発明と一致するものと認められるが、構成Ｄ、Ｆ、Ｇ、Ｈ、については、次のア〜エの点で相違する。
　ア．構成Ｄについて
　本件発明では、ビス（ジブチル錫）マレエートからなるブロックイソシアネート解離触媒を含むのに対して、甲第１号証には、錫系の硬化促進触媒例えばジブチル錫ジラウリレートを使用することもできると記載されるにとどまる点で相違する。
　イ．構成Ｆについて
　本件発明では、硬化塗膜のガラス転移温度が５０〜６５℃であるのに対して、甲第１号証には、塗膜のガラス転移温度が記載されていない点で相違する。
　ウ．構成Ｇについて
　本件発明では、自動車バンパー用であるのに対して、甲第１号証には、熱変形温度の低いプラスチックへの応用が示唆されるのにとどまる点で相違する。
　エ．構成Ｈについて
　本件発明は、一液低温硬化型クリヤー塗料であるのに対して、甲第１号証には、一液型か二液型かの明示がなく、また、実施例の実験例５のものは、焼付温度が、１４０℃であって、本件発明が低温硬化とする１１０〜１２０℃を大きく越えている点でも相違する。
　そこで、構成Ｄの相違について検討する。
　本件発明では、構成Ｄ「ビス（ジブチル錫）マレエートからなるブロックイソシアネート解離触媒を使用すること」によって、一液低温硬化型クリヤー塗料の塗膜を１１０〜１２０℃という低温域で焼き付けることが可能となり、また、樹脂成分との相溶性がよくなるため、焼き付け後の塗膜の外観は良好となるという作用・効果を奏するものである。
　甲号各証の触媒及びその使用目的をみると、甲第１号証には「錫系の硬化促進触媒例えばジブチル錫ジラウレート（ラウリレート）を使用することもできる」（第５頁左上欄第１０〜１２行）との記載があるが、ブロックイソシアネート解離触媒についての記載ではないし、ジブチル錫ジラウリレートはビス（ジブチル錫）マレエートとは異なる化合物であり、そして、それらの作用・効果が互いに異なることは、後述の甲第３号証の第３頁第４欄第５０行〜第４頁第５欄第３行に記載された「ジ−ｎ−ブチル錫ジラウリレートとジ−ｎ−ブチル錫ジマレエート（ビス（ジブチル錫）マレエート）を併用することで、反応性をジ−ｎ−ブチル錫ジラウリレートよりも抑えることができる」からもいえる。
　甲第２号証には、クリヤー塗料の成分としての「ブロック酸触媒」の開示があるが（特許請求の範囲）、この発明の「ブロック酸触媒」とは、特定のアミンによりブロックされた酸触媒であり、メラミン樹脂とポリオール樹脂（アクリル樹脂とポリエステル樹脂）との初期反応速度（硬化）を抑制する目的で用いるものであり、（第５頁右上欄５〜同右下欄１行）本件発明のその他の添加成分であるメラミン樹脂硬化触媒に相当するものにすぎない。
　それ故、本件発明のブロックイソシアネートのブロックを解離するために用いる触媒とは構成も作用効果も異なるものである。
　甲第３号証には、塗料組成物の主成分としての「有機錫系化合物」の開示があり、「（Ｄ）有機錫化合物　・・・より好ましくはラウリレート、マレエートである。最も好ましい有機錫化合物としては、ジ−ｎ−ブチル錫ジラウリレートである。更に、ジ−ｎ−ブチル錫ジラウリレートとジ−ｎ−ブチル錫ジマレエート（ビス（ジブチル錫）マレエート）を併用することで、反応性をジ−ｎ−ブチル錫ラウリレートよりも抑えることができる。」旨が記載されているが（段落【００１６】）、併用することで反応性が変化することからも、ビス（ジブチル錫）マレエートとジブチル錫ジラウレートは、化学構造及び反応性や作用効果が異なるものであるといえる。
　また、甲第４号証ないし甲第６号証には、ビス（ジブチル錫）マレエートをはじめ触媒についての記載がない。
　ところで、異議申立人は、甲第２号証には「構成Ｄの上位概念のブロック酸触媒の開示はある。」と主張しているが、構成Ｄ「ブロックイソシアネート解離触媒」の上位概念がブロック酸触媒である根拠が示されていないし、むしろ、該解離触媒はブロックイソシアネートの解離を目的とし、該酸触媒はメラミン樹脂の硬化を目的とするものといえるから、独立した別概念といえる。
　さらに、「甲１号証記載のジ−ｎ−ブチル錫ジラウリレートと構成Ｄのジ−ｎ−ブチル錫ジマレエートが均等物であることが甲第３号証によって分かる。」（第２頁［証拠の説明］欄）、「ビス（ジブチル錫）マレエートとビス（ジブチル錫）ラウリレートは、硬化促進剤として、甲第３号証に併記されているように、作用効果及び化学的構造が類似している化合物であり、従って、甲第１号記記載の錫系の硬化促進剤には、本件発明で特定しているビス（ジブチル錫）マレエートが明確に含まれる。」（第５頁第７〜１１行）と主張しているが、上述のとおり、併用することで反応性が変化することから均等物とはいえず、上記主張には根拠がない。
　それ故、甲第１号証には、たとえ甲第２号証ないし甲第３号証の記載を参酌したとしても、本件発明の構成Ｄ、ブロックイソシアネート解離触媒としてのビス（ジブチル錫）マレエートの使用が示唆されているものとはいえない。
　そして、本件発明で、構成Ａ〜Ｈを組み合わせて採用することにより、自動車バンパーの塗装において、耐候性、耐水性に優れ、低温で焼き付けを行っても十分に硬化し、屈曲性を損なうことなく、耐汚染性及び耐酸性に優れた硬化塗膜を形成することができる等の効果は格別なものと認められる。
　したがって、本件発明は、甲第１号証ないし甲第６号証に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものとはいえない。
４．むすび
　以上のとおりであるから、異議申立ての理由及び証拠によっては、本件発明に係る特許を取り消すことができない。
　また、他に本件発明に係る特許を取り消すべき理由を発見しない。
　よって、結論のとおり決定する。
【異議決定日】
平成１５年７月２８日（２００３．７．２８）
【訂正の要旨】
審決（決定）の【理由】欄参照。
（５４）【発明の名称】
一液低温硬化型クリヤー塗料
（５７）【特許請求の範囲】
　【請求項１】
　水酸基価６０〜２００ＫＯＨｍｇ／ｇのアクリルポリオールを含む樹脂成分、ヘキサメチレンジイソシアネートブロック化物および／またはイソホロンジイソシアネートブロック化物であるブロックイソシアネートを必須成分としてメラミン樹脂を含有することがある架橋剤、および、少なくともビス（ジブチル錫）マレエートからなるブロックイソシアネート解離触媒を含み、前記ブロックイソシアネートおよびメラミン樹脂の重量比率がブロックイソシアネート／メラミン樹脂＝１００／０〜３０／７０を満たし、前記塗料から得られる硬化塗膜のガラス転移温度が５０〜６５℃である
自動車バンパー用の
【発明の詳細な説明】
　【０００１】
　【発明の属する技術分野】
　本発明は、耐久性、耐水性に優れ、さらに柔軟性もあるため、自動車のバンパー等塗装に用いられ、素材表面に形成されたベースコート層の上塗りに用いられるクリアー塗料の改良に関する。
　【０００２】
　【従来の技術】
　近年、環境汚染によってもたらされる酸性雨が問題になっている。屋外を走行する自動車では、この問題の解決は特に重要であり、バンパー等のプラスチック素材やボディー等の鋼板に用いられる自動車用塗料は、いずれも耐酸性に優れ、酸性雨が表面に付着してもその塗膜が変質しないことが要求されている。現在最も多く使用される自動車用塗料は、メラミン架橋によって硬化するものである。メラミン樹脂は酸によって分解してしまうため、耐酸性が十分であるとは言いがたい。
　【０００３】
　自動車のバンパー用塗料については、バンパーの機能上、得られる塗膜については柔軟性が必要であるので、塗膜のガラス転移温度は通常低く設定されている。そのため、バンパー用塗料では、鋼板用塗料と比較して汚れがつき易く、しかもこれが落ちにくいという問題もある。バンパー用塗料における耐汚染性を改善するために、塗膜のガラス転移温度を高くし、塗膜を硬質化する方法が考えられるのであるが、そうすれば、柔軟性、すなわち屈曲性が低下して、塗膜に割れが生じるという別の問題が発生してしまう。このように、バンパー用塗料において、耐汚染性と屈曲性とは相反する性質であるため、これらを両立させることが望まれている。
　【０００４】
　【発明が解決しようとする課題】
　特公平４−５０８号公報には、バンパー用塗料の基本的性能を満たすものとして、アクリル樹脂、ポリアルキレングリコール樹脂、アミノ樹脂およびブロックイソシアネートを含有する被覆用組成物が記載されている。この被覆用組成物は、樹脂成分がアクリル樹脂とポリアルキレングリコール樹脂との組み合わせからなり、耐候性、耐水性等の諸物性に優れ、良好な硬度の塗膜を形成できるものとされているが、耐汚染性や、耐酸性が十分ではない。この場合は、軟質付与剤として作用し被覆用組成物中に必須成分として含まれるポリアルキレングリコール樹脂が、耐汚染性および耐酸性を低下させると考えられる。
　【０００５】
　特開平１−１５８０７９号公報には、バンパー用塗料として、アクリル系共重合体およびメラミン樹脂を必須とし、ブロックイソシアネートを含むことがある被覆組成物が開示されている。この塗料は、高温で焼き付けて硬化させる。自動車用途では、このように、塗装後、その塗膜を高温で焼き付けて硬化させる方法が行われているが、バンパー用等のプラスチック素材では耐熱性が低いため、１２０℃程度の低温で焼き付けを行うことが要求されている。しかし、上記公知の塗料は、焼き付けを低温で行うと、硬化が不十分となるので、耐汚染性および耐酸性が低下する。
　【０００６】
　なお、金属用ではあるが、特開平４−２４６４８３号公報には、ブロックイソシアネート解離触媒として有機錫のモノカルボン酸塩を含む自動車用金属用塗料が記載されている。また、特開平７−２５８５９９号公報には、ブロックイソシアネート解離触媒として無機系触媒を含む鋼板用塗料が記載されている。この場合、無機系触媒は溶剤に不溶であるため、透明性が要求されるクリヤー塗料として用いることができない。これらの鋼板用塗料も、上記のプラスチック用塗料と同様に、焼き付けを低温で行うと硬化が不十分となるため、耐汚染性および耐酸性が低下する。
　【０００７】
　このように、従来の技術は、いずれも、低温で焼き付けを行っても十分に硬化して耐汚染性および耐酸性を確保するというものではなかった。このような事情から、低温焼き付けで十分に硬化し、耐汚染性および耐酸性に優れる自動車用塗料の開発が期待されている。
　本発明が解決しようとする課題は、低温で焼き付けを行っても十分に硬化し、屈曲性をそこなうことなく、耐汚染性および耐酸性に優れる硬化塗膜を形成できる一液低温硬化型クリヤー塗料を提供することである。
　【０００８】
　【課題を解決するための手段】
　本発明者らは、上記課題を解決するために、種々の実験を重ねた結果、硬化塗膜の物理的物性と屈曲性、耐汚染性および耐酸性との間の相関関係があるという知見と、特定構造のブロックイソシアネート解離触媒を用いると低温で焼き付けを行っても十分に硬化できるという知見とを得て、本発明に到達した。
　【０００９】
　すなわち、本発明の一液低温硬化型クリヤー塗料は、水酸基価６０〜２００ＫＯＨｍｇ／ｇのアクリルポリオールを含む樹脂成分、ヘキサメチレンジイソシアネートブロック化物および／またはイソホロンジイソシアネートブロック化物であるブロックイソシアネートを必須成分としてメラミン樹脂を含有することがある架橋剤、および、少なくともビス（ジブチル錫）マレエートからなるブロックイソシアネート解離触媒を含み、前記ブロックイソシアネートおよびメラミン樹脂の重量比率がブロックイソシアネート／メラミン樹脂＝１００／０〜３０／７０を満たし、前記塗料から得られる硬化塗膜のガラス転移温度が５０〜６５℃である
自動車バンパー用の塗料である
　【００１０】
　【発明の実施の形態】
　本発明の一液低温硬化型クリヤー塗料は、樹脂成分、架橋剤およびブロックイソシアネート解離触媒を含む。以下に、このクリヤー塗料の各成分を詳しく説明する。
〔樹脂成分〕
　本発明で用いられる樹脂成分は、水酸基価６０〜２００ＫＯＨｍｇ／ｇのアクリルポリオールを必須成分として含む。アクリルポリオールは従来技術で使用されているアクリル樹脂とポリアルキレングリコール樹脂との組み合わせに代替するものであって、軟質性に優れる。
　【００１１】
　アクリルポリオールは、その水酸基価が６０〜２００ＫＯＨｍｇ／ｇの範囲にあれば特に限定はない。アクリルポリオールは、水酸基を有するアクリル系単量体（Ａ）に由来する構造単位を必須とした重合体であり、適宜、カルボキシル基を有するアクリル系単量体（Ｂ）、前記アクリル系単量体（Ａ）および（Ｂ）と共重合可能なエステル基を有するアクリル系単量体（Ｃ）や、アクリル系以外のビニル系単量体（Ｄ）等の単量体に由来する構造単位をさらに含んだ共重合体であってもよく、重合体を構成する構造単位の種類については特に限定はない。
　【００１２】
　水酸基を有するアクリル系単量体（Ａ）としては、たとえば、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチルや、これらのε−カプロラクトン付加物等を挙げることができ、１種のみ、または、必要に応じて２種以上を併用してもよい。
　【００１３】
　カルボキシル基を有するアクリル系単量体（Ｂ）としては、たとえば、（メタ）アクリル酸等を挙げることができ、１種のみ、または、必要に応じて２種以上を併用してもよい。
　エステル基を有するアクリル系単量体（Ｃ）としては、たとえば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ラウリル等を挙げることができ、１種のみ、または、必要に応じて２種以上を併用してもよい。
　【００１４】
　ビニル系単量体（Ｄ）としては、たとえば、スチレン等を挙げることができ、１種のみ、または、必要に応じて２種以上を併用してもよい。
　アクリルポリオールは、上記アクリル系単量体（Ａ）〜（Ｃ）およびビニル系単量体（Ｄ）から、適宜単量体を選んで、重合させることによって得られる。
　アクリルポリオールの水酸基価は、６０〜２００ＫＯＨｍｇ／ｇの範囲にあり、好ましくは７０〜１６０ＫＯＨｍｇ／ｇである。水酸基価が６０ＫＯＨｍｇ／ｇ未満であると、耐酸性および耐汚染性が不十分となる。また、水酸基価が２００ＫＯＨｍｇ／ｇを超えると、屈曲性が低下するおそれがある。
〔架橋剤〕
　本発明で用いられる架橋剤は、ブロックイソシアネートを必須成分として含有し、メラミン樹脂をさらに含有することがある。架橋剤は塗膜の強度を整えるものである。
　【００１５】
　ブロックイソシアネートとしては、ヘキサメチレンジイソシアネートおよび／またはイソホロンジイソシアネートの無黄変型ポリイソシアネートを、アセトンオキシム、メチルエチルケトンオキシム、アセト酢酸エチル、アセチルアセトン等のブロック剤と反応させて得られるブロック化物が用いられる。これらを用いることで、耐候性が優れるようになる。
　【００１６】
　本発明は一液低温硬化型クリヤー塗料に関し、透明性を要求される。したがって、トリレンジイソシアネートのような芳香族系イソシアネートのブロック化物を架橋剤として用いると、塗料は黄変してしまうので好ましくない。
　メラミン樹脂としては、たとえば、メチルエーテル化メラミン、エチルエーテル化メラミン、ブチルエーテル化メラミン等のアルキルエーテル化メラミンを挙げることができ、１種のみ、または、必要に応じて２種以上を併用してもよい。
　【００１７】
　架橋剤として配合されるブロックイソシアネートおよびメラミン樹脂の重量比率は、ブロックイソシアネート／メラミン樹脂＝１００／０〜３０／７０であり、好ましくは５０／５０〜３０／７０である。上記重量比率が３０／７０未満となると、架橋剤全体に占めるメラミン樹脂の割合が大きくなって、耐酸性および耐汚染性が低下するため好ましくない。
　【００１８】
　一液低温硬化型クリヤー塗料中に含まれる架橋剤の配合割合については、特に限定はないが、たとえば、樹脂成分１００重量部に対して、好ましくは２０〜４０重量部、さらに好ましくは２５〜３５重量部である。架橋剤の配合割合が少なすぎると、十分に硬化せず、耐酸性および耐汚染性が低下する。一方、多すぎると、屈曲性が低下するおそれがある。
　【００１９】
　架橋剤は、前記ブロックイソシアネートやメラミン樹脂以外の、ベンゾグアナミン等の他の薬剤を含むものでもよい。
〔ブロックイソシアネート解離触媒〕
　本発明で用いられる架橋剤はブロックイソシアネートを必須とするため、一液低温硬化型クリヤー塗料は、少なくともビス（ジブチル錫）マレエートからなるブロックイソシアネート解離触媒を含む。
　【００２０】
　ビス（ジブチル錫）マレエートを使用することによって、一液低温硬化型クリヤー塗料の塗膜を１１０〜１２０℃という低温域で焼き付けることが可能となり、また、樹脂成分との相溶性がよくなるため、焼き付け後の塗膜の外観は良好となる。
　【００２１】
　一液低温硬化型クリヤー塗料中に含まれるブロックイソシアネート解離触媒の配合割合については、特に限定はないが、たとえば、樹脂成分１００重量部に対して、好ましくは１〜３重量部である。ブロックイソシアネート解離触媒の配合割合が少なすぎると、十分に硬化せず、耐酸性および耐汚染性が低下する。一方、多すぎると、外観性が低下するおそれがある。
〔その他の成分〕
　一液低温硬化型クリヤー塗料には、必要に応じて、パラトルエンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸等のメラミン樹脂硬化触媒；ベンゾトリアゾール等の紫外線吸収剤；表面調整剤等の添加剤を配合することができる。塗料中のこれらの添加剤の配合割合は、特に制限はなく、適宜選択することができる。
〔一液低温硬化型クリヤー塗料〕
　一液低温硬化型クリヤー塗料は、上記で詳しく説明した、樹脂成分、架橋剤およびブロックイソシアネート解離触媒を混合して得られる。必要に応じて、その他成分をさらに混合したものであってもよい。
　【００２２】
　一液低温硬化型クリヤー塗料から得られる硬化塗膜のガラス転移温度は、５０〜６５℃である。硬化塗膜のガラス転移温度が５０℃未満であると、耐酸性および耐汚染性が十分ではない。一方、ガラス転移温度が６５℃を超えると、塗膜に割れが生じ、屈曲性が低下して好ましくない。
　一液低温硬化型クリヤー塗料は、通常、ウェットオンウェット方式でベースコート層の上塗りに用いられる。クリヤー塗料を上塗りする方法については特に限定はない。クリヤー塗料はあらかじめ溶剤等で希釈して使用してもよい。なお、上記ベースコート層は、基材の表面をベース塗料で塗装することによって形成される。
　【００２３】
　クリヤー塗料での上塗り後、上塗り面を焼き付けて塗膜を硬化させることができる。焼き付け温度が、たとえば、１１０〜１２０℃という低温であると、塗膜を十分に硬化させることができ、作業効率が高く、プラスチック素材の場合には耐熱性がそこなわれないため好ましい。
　【００２４】
　【実施例】
　以下に本発明の具体的な実施例および比較例を示すが、本発明は下記実施例に限定されない。まず、製造例１〜２および比較製造例１〜２では、アクリルポリオールＡ〜Ｄを製造した。以下で、「部」は「重量部」を表す。
　　　（製造例１〜２および比較製造例１〜２）
　攪拌機、温度制御装置、コンデンサーを備えたフラスコに、溶媒としてソルベッソ＃１００（ソルベントナフサ、エクソン社製）を１００部仕込み、攪拌しながら加熱し、溶媒温度を１００℃まで上げた。続いて表１に示した共重合成分（合計１０１部）を、それぞれ、２時間かけて滴下し、その後、１００℃に保って４時間重合させて、表１に示した水酸基価を有するアクリルポリオールＡ〜Ｄを製造した。
　【００２５】
　【表１】
　【００２６】
　　　（実施例１〜３および比較例１〜５）
　表２に示す各成分を混合して、クリアー塗料１〜３および比較クリアー塗料１〜５を製造した。得られた（比較）クリアー塗料を以下のようにして評価した。
　バンパー用ポリプロピレン材の表面を水道水でワイプ洗浄し、プライマー（ＲＢ１９５−１、日本ビー・ケミカル社製）を１０μｍの厚みで塗装して、１２０℃で５分間焼き付けた。次に、焼き付けられたプライマーの表面にベース塗料（Ｒ−３３１、日本ビー・ケミカル社製）を１５μｍの厚みで塗装して、ベースコート層を形成した。ベースコート層にウエットオンウエットで、上記で製造した（比較）クリアー塗料を２５μｍの厚みで塗装して、１２０℃で２０分間焼き付け、硬化させた。得られた硬化塗膜について、それぞれ、以下の評価方法で物性を評価した。
　【００２７】
　＜評価方法＞
　１．硬化塗膜のガラス転移温度（Ｔｇ）
　レオスペクトラ　９００２−ＤＶＥ（レオロジー株式会社製）を用いて、ガラス転移温度を測定した。
　２．耐酸性
　人工酸性雨を硬化塗膜の表面に滴下し、グラジエントオーブン（ＢＹＫ社製）に、７０℃、３０分間放置した。水洗後、表面粗度計（東洋精密株式会社製）で表面粗度を測定し、エッチング深さが０．５μｍ以下を○、０．５μｍを超えたものを×と判定した。
　【００２８】
　３．耐汚染性
　硬化塗膜について６か月間屋外暴露を行い、その後、硬化塗膜に付着したシミを水道水で拭き取った。シミが洗い落とせるものを○、シミの残るものを×と判定した。
　４．屈曲性
　硬化塗膜を２０℃で一夜放置した後、９０°で折り曲げて、硬化塗膜にワレが生じないものを○、硬化塗膜にワレが生じたものを×と判定した。
　【００２９】
　【表２】
　【００３０】
　　＊１　イソブチル化メラミン（ユーバン１６５、三井東圧化学（株）製）
　　＊２　ヘキサメチレンジイソシアネートトリマーのメチルエチルケトンオキシムブロック体
　　＊３　イソホロンジイソシアネートのメチルエチルケトンオキシムブロック体
　　＊４　ビス（ジブチル錫）マレエート
　＜評価結果＞
　実施例１〜３では、いずれも、硬化塗膜のＴｇが５０〜６５℃の範囲にあり、耐酸性、耐汚染性および屈曲性に優れる。それに対して、比較例１では、水酸基価６０ＫＯＨｍｇ／ｇ未満のアクリルポリオールを用いているため、耐酸性および耐汚染性が劣っている。比較例２では、水酸基価２００ＫＯＨｍｇ／ｇを超えるアクリルポリオールを用いているため、屈曲性が劣っている。比較例３では、Ｔｇが５０℃未満であるので、耐酸性および耐汚染性が劣っている。比較例４では、Ｔｇが６５℃を超えているので、屈曲性が劣っている。比較例５では、ブロックイソシアネート解離触媒を使用していないため、硬化が十分ではなく、耐酸性および耐汚染性が劣っている。
　【００３１】
　【発明の効果】
　本発明の一液低温硬化型クリヤー塗料は、耐候性、耐水性に優れ、プラスチック素材に対する密着性もあってさらに柔軟性もありながら、低温で焼き付けを行っても十分に硬化し、屈曲性をそこなうことなく、耐汚染性および耐酸性に優れる硬化塗膜を形成することができる。そのため、本発明の一液低温硬化型クリヤー塗料は、自動車バンパー等の塗装用途に特に優れたものである。