【事件の表示】
　特許第３１１７９９６号「銀付調人工皮革およびその製造方法ならびにその二次製品」の請求項１ないし２８に係る特許に対する特許異議の申立てについて、次のとおり決定する。
【結　論】
　訂正を認める。
　特許第３１１７９９６号の請求項１ないし２６に係る特許を維持する。
【理　由（決定注；ここにおいて、上付け、及び下付け文字については、通常の文字と区別せずに表記している。）】
　
Ｉ．手続の経緯
　本件特許第３１１７９９６号は、平成６年３月１０日に国際出願され、平成１２年１０月６日にその特許権の設定登録がされ、その後、株式会社クラレより特許異議の申立てがされ、平成１４年６月２８日付け取消理由が通知され、その指定期間内である同年９月６日に訂正請求がされたものである。
　
II．通知された取消理由
　平成１４年６月２８日付け取消理由は、概ね、以下のとおりである。
１．本件に係る発明は、参考資料１を参酌すると、その出願前日本国内または外国において頒布された刊行物１〜７に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものであるから、本件に係る特許は特許法第２９条第２項の規定に違反して特許を受けたものである。（以下、「取消理由１」という。）
　
刊行物１：特開昭４９−１０８２０３号公報（特許異議申立人が提出した甲第１号証）
刊行物２：特開平３−９７９７６号公報（同甲第２号証）
刊行物３：特公昭５６−１０３４５号公報（同甲第３号証）
刊行物４：特開昭６３−２４３３８３号公報（同甲第４号証）
刊行物５：特開平４−３０８２７８号公報（同甲第５号証）
刊行物６：特開平４−１０８１８８号公報（同甲第６号証）　
刊行物７：特開昭６４−８５３７７号公報（同甲第８号証）
参考資料１：特開平２−１５４０７８号公報（同参考資料１）
　
２．本件に係る特許は、明細書の記載が不備な、特許法第３６条第４項、第５項第２号及び第６項に規定する要件を満たしていない特許出願に対して、特許とされたものである。
　具体的には、特許査定時の本件請求項２０の記載によれば、該請求項に係る発明における、多孔質ポリウレタン層の表面に塗布する「混合液」には「ポリウレタン」が必ず含まれることになるが、発明の詳細な説明に記載された各実施例ではポリウレタンを混合した混合液を塗布しておらず、請求項２０の記載と実施例の記載とは一致していないので、特許請求の範囲の記載からは発明の構成に欠くことのできない事項が不明であり、また、発明の詳細な説明に当業者が容易に実施し得る程度に発明の構成が記載されていない、というものである。（以下、「取消理由２」という。）
　
III．平成１４年９月６日に請求された訂正の適否についての判断
　
１．訂正の内容
　
ア．訂正事項ａ
　明細書の【特許請求の範囲】の記載について、
「１．通気性のシート状繊維集合体からなる基材及び該基材の少なくとも一面に固着された、内部に連通微細孔を有し、表面には開放孔が多数散在する多孔質ポリウレタン層を含む人工皮革において、
（Ａ）該内部に連通微細孔を有する多孔質ポリウレタン層の表面には更に非孔質のポリウレタン被膜が形成され、
（Ｂ）該内部に連通微細孔を有する多孔質ポリウレタン層の表面に散在する多数の開放孔のうち、一部の開放孔はそれぞれ該非孔質ポリウレタン被膜により閉塞され、
（Ｃ）他方、残りの非閉塞開放孔にあっては、該非閉塞開放孔の数の70％以上の直径が１μｍ〜25μｍの範囲にあり、（Ｄ）多孔質ポリウレタン層の内部の連通微細孔は、該多孔質ポリウレタン層の基材との接触面から非孔質ポリウレタン被膜との接触面にわたって連通している
ことを特徴とする銀付調人工皮革。
２．該非閉塞開放孔においては、非孔質のポリウレタン被膜が各開放孔の内壁に沿ってそれらの空間を実質的に閉塞することなく延在し、それにより狭窄開放孔となっている請求の範囲第１項記載の銀付調人工皮革。
３．該非閉塞開放孔がｃｍ2当たり100個〜3000個存在する請求の範囲第１項または第２項記載の銀付調人工皮革。
４．該基材の厚さが、0.2〜0.6g/cm3の嵩性において、0.3mm〜2.0mmの範囲である請求の範囲第１項〜第３項のいずれかに記載の銀付調人工皮革。
５．該連通微細孔を有する多孔質ポリウレタン層の厚さが、0.03mm〜0.6mmの範囲にある請求の範囲第１項〜第４項のいずれかに記載の銀付調人工皮革。
６．該非孔質ポリウレタン被膜の厚さが、0.001mm〜0.02mmの範囲にある請求の範囲第１項〜第５項のいずれかに記載の銀付調人工皮革。
７．該基材の厚さ（d1）、該連通微細孔を有する多孔質ポリウレタン層の厚さ（d2）および該非孔質ポリウレタン被膜の厚さ（d3）が、以下の関係（１）および（２）を満足する請求の範囲第１項〜第６項のいずれかに記載の銀付調人工皮革。
（決定注；関係（１）および（２）は省略。）
８．該通気性シート状繊維集合体がポリエステル不織布、ナイロン不織布またはポリエステルとナイロンとの混合不織布である請求の範囲第１項〜第７項のいずれかに記載の銀付調人工皮革。
９．該非孔質ポリウレタン被膜が撥水性被膜である請求の範囲第１項〜第８項のいずれかに記載の銀付調人工皮革。
１０．該撥水性被膜がフッ素変性ポリウレタンで構成されている請求の範囲第９項記載の銀付調人工皮革。
１１．該撥水性被膜がシリコーン変性ポリウレタンで構成されている請求の範囲第９項記載の銀付調人工皮革。
１２．通気度が0.5リットル/ｃｍ2・hr〜35リットル/ｃｍ2・hrの範囲にある請求の範囲第１項〜第11項のいずれかに記載の銀付調人工皮革。
１３．透湿度が2.0mg/ｃｍ2・hr〜30mg/ｃｍ2・hrの範囲にある請求の範囲第１項〜第12項のいずれかに記載の銀付調人工皮革。
１４．該非孔質のポリウレタン被膜の表面にエンボス加工が施されている請求の範囲第１項〜第13項のいずれかに記載の銀付調人工皮革。
１５．甲皮部が、請求の範囲第１項〜第14項のいずれかに記載の銀付調人工皮革で構成されていることを特徴とする通気性（非蒸れ性）および防汚性が改善された靴。
１６．スポーツシューズである請求の範囲第15項記載の靴。
１７．本体部が、請求の範囲第１項〜第14項のいずれかに記載の銀付調人工皮革で構成されていることを特徴とする通気性（非蒸れ性）および防汚性が改善された手袋。
１８．座部および背当部のいずれか一方または両方が、請求の範囲第１項〜第14項のいずれかに記載の銀付調人工皮革で構成されていることを特徴とする通気性（非蒸れ性）および防汚性が改善された椅子。
１９．少くとも一部が、請求の範囲第１項〜第14項のいずれかに記載の銀付調人工皮革で構成されていることを特徴とする通気性（非蒸れ性）および防汚性が改善された衣服。
２０．通気性のシート状繊維集合体基材の少なくとも一面に、内部に該基材との接触面から延在する連通微細孔を有し、表面には実質的に開放孔を有しない多孔質ポリウレタン層を固着し、該内部に連通孔を有する多孔質ポリウレタン層の表面に、ポリウレタンと、良溶剤、貧溶剤、良溶剤と貧溶剤との混合溶剤または良溶剤と非溶剤との混合溶剤のいずれかの混合液を、多数散在する点状に塗布して該表面に多数の開放孔を発生させ、次いで、該表面に仕上ポリウレタンを適用することによって非孔質のポリウレタン被膜を上記多孔質ポリウレタン層の全面に形成することを特徴とする請求の範囲第１項記載の銀付調人工皮革の製造方法。
２１．該非孔質ポリウレタン被膜を該多孔質ポリウレタン層の全面に形成するとともに、該開放孔の内壁面に沿っても、該開放孔を閉塞することなく延在せしめ、それにより狭窄開放孔を形成する請求の範囲第20項記載の銀付調人工皮革の製造方法。
２２．グラビアメッシュロールを用いてポリウレタンの混合液を該多孔質ポリウレタン層の表面に、多数散在する点状に塗布する請求の範囲第20項または第21項記載の銀付調人工皮革の製造方法。
２３．該グラビアメッシュロールのメッシュの大きさが70〜200メッシュの範囲にある請求の範囲第22項記載の銀付調人工皮革の製造方法。
２４．該グラビアメッシュロールの塗布圧が0.1〜10kg/ｃｍ2の範囲にある請求の範囲第22項または第23項記載の銀付調人工皮革の製造方法。
２５．該開放孔の直径が５〜40μｍの範囲にある請求の範囲第20項〜第24項のいずれかに記載の銀付調人工皮革の製造方法。
２６．内部に微細孔を有する多孔質ポリウレタン層の表面に塗布するポリウレタン混合液が、ポリウレタンと、トルエン、メチルエチルケトン、イソプロピルアルコールおよび酢酸エチルの中から選ばれた少くとも一種の溶剤との混合液である請求の範囲第20項〜第25項のいずれかに記載の銀付調人工皮革の製造方法。
２７．内部に微細孔を有する多孔質ポリウレタン層の表面に塗布するポリウレタン混合液の粘度が80〜200センチポイズの範囲にある請求の範囲第20項〜第26項のいずれかに記載の銀付調人工皮革の製造方法。
２８．微細孔質構造のポリウレタン層の表面に塗布する塗料の塗布量が、固形分として、３〜20g/m2の範囲にある請求の範囲第20項〜第27項のいずれかに記載の銀付調人工皮革の製造方法。」とあるのを、
「【請求項１】通気性のシート状繊維集合体からなる基材及び該基材の少なくとも一面に固着された、内部に連通微細孔を有し、表面には開放孔が多数散在する多孔質ポリウレタン層を含む人工皮革において、
（Ａ）該内部に連通微細孔を有する多孔質ポリウレタン層の表面には更に非孔質のポリウレタン被膜が形成され、
（Ｂ）該内部に連通微細孔を有する多孔質ポリウレタン層の表面に散在する多数の開放孔のうち、一部の開放孔はそれぞれ該非孔質ポリウレタン被膜により閉塞され、
（Ｃ）他方、残りの非閉塞開放孔にあっては、該非閉塞開放孔の数の70％以上の直径が１μｍ〜25μｍの範囲にあり、
（Ｄ）多孔質ポリウレタン層の内部の連通微細孔は、該多孔質ポリウレタン層の基材との接触面から非孔質ポリウレタン被膜との接触面にわたって連通しており、
　該非閉塞開放孔においては、非孔質のポリウレタン被膜が各開放孔の内壁に沿ってそれらの空間を実質的に閉塞することなく延在し、それにより狭窄開放孔となっている
ことを特徴とする銀付調人工皮革。
【請求項２】通気性のシート状繊維集合体からなる基材及び該基材の少なくとも一面に固着された、内部に連通微細孔を有し、表面には開放孔が多数散在する多孔質ポリウレタン層を含む人工皮革において、
（Ａ）該内部に連通微細孔を有する多孔質ポリウレタン層の表面には更に非孔質のポリウレタン被膜が形成され、
（Ｂ）該内部に連通微細孔を有する多孔質ポリウレタン層の表面に散在する多数の開放孔のうち、一部の開放孔はそれぞれ該非孔質ポリウレタン被膜により閉塞され、
（Ｃ）他方、残りの非閉塞開放孔にあっては、該非閉塞開放孔の数の70％以上の直径が１μｍ〜25μｍの範囲にあり、
（Ｄ）多孔質ポリウレタン層の内部の連通微細孔は、該多孔質ポリウレタン層の基材との接触面から非孔質ポリウレタン被膜との接触面にわたって連通しており、
　該非閉塞開放孔がｃｍ2当たり100個〜3000個存在し、該開放孔が形成する開口部の面積が全体面積の１％以下である
ことを特徴とする銀付調人工皮革。
【請求項３】非閉塞開放孔がｃｍ2当たり100個〜3000個存在し、該開放孔が形成する開口部の面積が全体面積の１％以下である請求の範囲第１項記載の銀付調人工皮革。
【請求項４】該基材の厚さが、0.2〜0.6g/cm3の嵩性において、0.3mm〜2.0mmの範囲である請求の範囲第１項〜第３項のいずれかに記載の銀付調人工皮革。
【請求項５】該連通微細孔を有する多孔質ポリウレタン層の厚さが、0.03mm〜0.6mmの範囲にある請求の範囲第１項〜第４項のいずれかに記載の銀付調人工皮革。
【請求項６】該非孔質ポリウレタン被膜の厚さが、0.001mm〜0.02mmの範囲にある請求の範囲第１項〜第５項のいずれかに記載の銀付調人工皮革。
【請求項７】該基材の厚さ（d1）、該連通微細孔を有する多孔質ポリウレタン層の厚さ（d2）および該非孔質ポリウレタン被膜の厚さ（d3）が、以下の関係（１）および（２）を満足する請求の範囲第１項〜第６項のいずれかに記載の銀付調人工皮革。
（決定注；関係（１）および（２）は省略。）
【請求項８】該通気性シート状繊維集合体がポリエステル不織布、ナイロン不織布またはポリエステルとナイロンとの混合不織布である請求の範囲第１項〜第７項のいずれかに記載の銀付調人工皮革。
【請求項９】該非孔質ポリウレタン被膜が撥水性被膜である請求の範囲第１項〜第８項のいずれかに記載の銀付調人工皮革。
【請求項１０】該撥水性被膜がフッ素変性ポリウレタンで構成されている請求の範囲第９項記載の銀付調人工皮革。
【請求項１１】該撥水性被膜がシリコーン変性ポリウレタンで構成されている請求の範囲第９項記載の銀付調人工皮革。
【請求項１２】通気性のシート状繊維集合体からなる基材及び該基材の少なくとも一面に固着された、内部に連通微細孔を有し、表面には開放孔が多数散在する多孔質ポリウレタン層を含む人工皮革において、
（Ａ）該内部に連通微細孔を有する多孔質ポリウレタン層の表面には更に非孔質のポリウレタン被膜が形成され、
（Ｂ）該内部に連通微細孔を有する多孔質ポリウレタン層の表面に散在する多数の開放孔のうち、一部の開放孔はそれぞれ該非孔質ポリウレタン被膜により閉塞され、
（Ｃ）他方、残りの非閉塞開放孔にあっては、該非閉塞開放孔の数の70％以上の直径が１μｍ〜25μｍの範囲にあり、
（Ｄ）多孔質ポリウレタン層の内部の連通微細孔は、該多孔質ポリウレタン層の基材との接触面から非孔質ポリウレタン被膜との接触面にわたって連通しており、
　通気度が2リットル/ｃｍ2・hr〜9リットル/ｃｍ2・hrの範囲にある
ことを特徴とする銀付調人工皮革。
【請求項１３】通気度が2リットル/ｃｍ2・hr〜9リットル/ｃｍ2・hrの範囲にある請求の範囲第1項記載の銀付調人工皮革。
【請求項１４】通気度が2リットル/ｃｍ2・hr〜9リットル/ｃｍ2・hrの範囲にある請求の範囲第2項記載の銀付調人工皮革。
【請求項１５】通気度が2リットル/ｃｍ2・hr〜9リットル/ｃｍ2・hrの範囲にある請求の範囲第3項記載の銀付調人工皮革。
【請求項１６】通気性のシート状繊維集合体からなる基材及び該基材の少なくとも一面に固着された、内部に連通微細孔を有し、表面には開放孔が多数散在する多孔質ポリウレタン層を含む人工皮革において、
（Ａ）該内部に連通微細孔を有する多孔質ポリウレタン層の表面には更に非孔質のポリウレタン被膜が形成され、
（Ｂ）該内部に連通微細孔を有する多孔質ポリウレタン層の表面に散在する多数の開放孔のうち、一部の開放孔はそれぞれ該非孔質ポリウレタン被膜により閉塞され、
（Ｃ）他方、残りの非閉塞開放孔にあっては、該非閉塞開放孔の数の70％以上の直径が１μｍ〜25μｍの範囲にあり、
（Ｄ）多孔質ポリウレタン層の内部の連通微細孔は、該多孔質ポリウレタン層の基材との接触面から非孔質ポリウレタン被膜との接触面にわたって連通しており、
　透湿度が8mg/ｃｍ2・hr〜14mg/ｃｍ2・hrの範囲にある
ことを特徴とする銀付調人工皮革。
【請求項１７】透湿度が8mg/ｃｍ2・hr〜14mg/ｃｍ2・hrの範囲にある請求の範囲第12項記載の銀付調人工皮革。
【請求項１８】透湿度が8mg/ｃｍ2・hr〜14mg/ｃｍ2・hrの範囲にある請求の範囲第13項記載の銀付調人工皮革。
【請求項１９】透湿度が8mg/ｃｍ2・hr〜14mg/ｃｍ2・hrの範囲にある請求の範囲第14項記載の銀付調人工皮革。
【請求項２０】透湿度が8mg/ｃｍ2・hr〜14mg/ｃｍ2・hrの範囲にある請求の範囲第15項記載の銀付調人工皮革。
【請求項２１】該非孔質のポリウレタン被膜の表面にエンボス加工が施されている請求の範囲第１項〜第20項のいずれかに記載の銀付調人工皮革。
【請求項２２】甲皮部が、請求の範囲第１項〜第21項のいずれかに記載の銀付調人工皮革で構成されていることを特徴とする通気性（非蒸れ性）および防汚性が改善された靴。
【請求項２３】スポーツシューズである請求の範囲第22項記載の靴。
【請求項２４】本体部が、請求の範囲第１項〜第21項のいずれかに記載の銀付調人工皮革で構成されていることを特徴とする通気性（非蒸れ性）および防汚性が改善された手袋。
【請求項２５】座部および背当部のいずれか一方または両方が、請求の範囲第１項〜第21項のいずれかに記載の銀付調人工皮革で構成されていることを特徴とする通気性（非蒸れ性）および防汚性が改善された椅子。
【請求項２６】少くとも一部が、請求の範囲第１項〜第21項のいずれかに記載の銀付調人工皮革で構成されていることを特徴とする通気性（非蒸れ性）および防汚性が改善された衣服。」と訂正する。
　
イ．訂正事項ｂ
　明細書の【発明の名称】の記載について、
「銀付調人工皮革およびその製造方法ならびにその二次製品」とあるのを、
「銀付調人工皮革およびその二次製品」と訂正する。
　
ウ．訂正事項ｃ
　明細書記載の「本発明は、・・・銀付調人工皮革およびその製造方法、ならびに、そのような銀付調人工皮革が少くとも一部に配された・・・二次製品に関する。」（明細書１頁６〜１０行、特許第３１１７９９６号公報３頁５欄９〜１３行）を、
「本発明は、・・・銀付調人工皮革およびそのような銀付調人工皮革が少くとも一部に配された・・・二次製品に関する。」と訂正する。
　
エ．訂正事項ｄ
　明細書記載の「本発明は、さらに他の一面において、通気性のシート状繊維集合体からなる基材の少なくとも一面に、内部に該基材との接触面から延在する連通微細孔を有し、表面には実質的に開放孔を有しない多孔質ポリウレタン層を固着形成し、該内部に連通微細孔を有する多孔質ポリウレタン層の表面に、ポリウレタンと良溶剤、貧溶剤、良溶剤と貧溶剤との混合溶剤または良溶剤と非溶剤との混合溶剤のいずれかとの混合液を、多数散在する点状に塗布して該表面に多数の開放孔を発生させ、次いで、該表面に仕上ポリウレタンを適用することによって非孔質のポリウレタン被膜を多孔質ポリウレタン層の全面に形成することを特徴とする上記銀付調人工皮革の製造方法を提供する。この製造方法において、好ましくは、上記のように非孔質ポリウレタン被膜を多孔質ポリウレタン層の全面に形成するとともに、該開放孔の内壁面に沿っても、該開放孔を閉塞することなく、該非孔質ポリウレタン被膜を延在せしめ、それにより狭搾開放孔を形成する。」（明細書５頁５〜２０行、特許第３１１７９９６号公報４頁７欄１８〜３５行）を削除する。　なお、訂正請求書には「明細書４頁２３行」（９頁５行）とあるが、「明細書５頁５行」の誤記と認め訂正事項ｄを認定した。
　
オ．訂正事項ｅ
　明細書記載の「本発明の銀付調人工皮革は、通気度が好ましくは0.5リットル/ｃｍ2・hr〜35リットル/ｃｍ2・hr、より好ましくは２リットル/ｃｍ2・hr〜９リットル/ｃｍ2・hrであり、透湿度が好ましくは2.0mg/ｃｍ2・hr〜30mg/ｃｍ2・hr、より好ましくは8mg/ｃｍ2・hr〜14mg/ｃｍ2・hrである。」（明細書１５頁２４行〜１６頁３行、特許第３１１７９９６号公報７頁１３欄６〜１０行）を、
「本発明の銀付調人工皮革は、通気度が好ましくは２リットル/ｃｍ2・hr〜９リットル/ｃｍ2・hrであり、透湿度が好ましくは8mg/ｃｍ2・hr〜14mg/ｃｍ2・hrである。」と訂正する。
　
カ．訂正事項ｆ
　明細書記載の「確実に多孔質ポリウレタン層の表面に開放孔を出現させるには、多孔質ポリウレタン層の表面に、ポリウレタンと、その良溶剤、貧溶剤、良溶剤と貧溶剤の混合溶剤、または良溶剤と非溶剤の混合溶剤のいずれかとの混合液を、多数散在せる点状に塗布する。」（明細書８頁１８〜２２行、特許第３１１７９９６号公報５頁９欄１２〜１６行）を、
「確実に多孔質ポリウレタン層の表面に開放孔を出現させるには、多孔質ポリウレタン層の表面に、ポリウレタンの良溶剤、貧溶剤、良溶剤と貧溶剤の混合溶剤、または良溶剤と非溶剤の混合溶剤のいずれかとの混合液を、多数散在せる点状に塗布する。」と訂正する。
　
２．訂正の目的の適否、新規事項の有無及び拡張・変更の存否
　ここでは、訂正前の請求項１については旧【請求項１】と、また、訂正後の【請求項１】については新【請求項１】といい、他の請求項についても同様とする。
　
（一）訂正事項ａの目的について
　訂正事項ａは、旧【請求項１】並びに旧【請求項２０】乃至旧【請求項２８】を削除し、旧【請求項２】乃至旧【請求項１９】を新【請求項１】乃至新【請求項２６】とするものであって、ここにおける請求項の削除は特許請求の範囲の減縮を目的とした明細書の訂正に該当するものである。新【請求項１】乃至新【請求項２６】とする、それぞれの訂正については、以下に、見ていくことにする。
　
（１）新【請求項１】とする訂正事項について
　新【請求項１】は、旧【請求項１】を削除したことに伴って、旧【請求項１】を引用する形式で記載された旧【請求項２】を、独立形式で記載されたものとするものである。
　以上のことから、当該訂正事項は、明瞭でない記載の釈明を目的とした明細書の訂正に該当する。
　
（２）新【請求項２】及び新【請求項３】とする訂正事項について
　旧【請求項３】には、旧【請求項１】を引用して記載された発明部分と、同じく旧【請求項２】を引用して記載された発明部分とが記載されていたものである。
　そして、新【請求項２】は、旧【請求項１】を引用して記載された上記発明部分につき、旧【請求項１】を削除したことに伴って、これを独立形式で記載されたものとし、更に、旧【請求項３】に係る発明の構成である非閉塞開放孔について、これが形成する開口部の面積が全体面積の１％以下であると限定して特定するものである。
　また、新【請求項３】は、旧【請求項２】を引用して記載された上記発明部分につき、旧【請求項２】が新【請求項１】と訂正されたのに従って（先の「（１）」、参照。）、新【請求項１】を引用する形式で記載されたものとし、更に、旧【請求項３】に係る発明の構成である非閉塞開放孔について、これが形成する開口部の面積が全体面積の１％以下であると限定して特定するものである。
　以上のことから、当該訂正事項は、明瞭でない記載の釈明又は特許請求の範囲の減縮を目的とした明細書の訂正に該当する。
　
（３）新【請求項４】乃至新【請求項１１】とする訂正事項について
　これら新【請求項】は、旧【請求項】と文言において、変更はないものであるが、旧【請求項１】が削除され、合わせて「（１）」及び「（２）」で先に述べた訂正によって、その内容が、実質的に、訂正されたものである。
　旧【請求項４】は、先行する旧【請求項】の全て、具体的には、旧【請求項１】乃至旧【請求項３】を引用する形式で記載されていたものである。そして、新【請求項４】は、旧【請求項４】を由来とし、旧【請求項１】乃至旧【請求項３】を由来として新【請求項１】乃至新【請求項３】が訂正された（先の「（１）」及び「（２）」、参照。）のを受け、これら先行する新【請求項】の全てを引用する形式で記載されたものとし、また、新【請求項５】乃至新【請求項９】も、同様に、それぞれに先行する新【請求項】の全てを引用する形式で記載されたものとするものである。
　また、旧【請求項１０】及び旧【請求項１１】は、旧【請求項９】を引用する形式で記載されていたものである。そして、上で述べたように、旧【請求項９】を由来として新【請求項９】が訂正されたのを受け、新【請求項９】を引用する形式で記載されたものとするものである。
　以上のことから、当該訂正事項は、明瞭でない記載の釈明又は特許請求の範囲の減縮を目的とした明細書の訂正に該当する。
　
（４）新【請求項１２】乃至新【請求項１５】とする訂正事項について
　旧【請求項１２】には、旧【請求項１】を引用して記載された発明部分と、同じく旧【請求項２】を引用して記載された発明部分、旧【請求項３】を引用して記載された発明部分、更には旧【請求項４】乃至旧【請求項１１】を引用して記載された発明部分が記載されていたものである。
　そして、新【請求項１２】は、旧【請求項１】を引用して記載された上記発明部分につき、旧【請求項１】を削除したことに伴って、これを独立形式で記載されたものとし、更に、旧【請求項１２】に係る発明の構成である通気度について、「0.5リットル/ｃｍ2・hr〜35リットル/ｃｍ2・hrの範囲にある」とあったものを「2リットル/ｃｍ2・hr〜9リットル/ｃｍ2・hrの範囲にある」と限定して特定するものである。
　また、新【請求項１３】は、旧【請求項２】を引用して記載された上記発明部分につき、旧【請求項２】が新【請求項１】と訂正された（先の「（１）」、参照。）のに伴って、新【請求項１】を引用する形式で記載されたものとし、更に、旧【請求項１２】に係る発明の構成である通気度について、「0.5リットル/ｃｍ2・hr〜35リットル/ｃｍ2・hrの範囲にある」とあったものを「2リットル/ｃｍ2・hr〜9リットル/ｃｍ2・hrの範囲にある」と限定して特定するものである。
　また、新【請求項１４】及び新【請求項１５】は、旧【請求項３】を引用して記載された上記発明部分につき、旧【請求項３】を由来として新【請求項２】及び新【請求項３】が訂正された（先の「（２）」を参照。）のを受け、新【請求項２】又は新【請求項３】を引用する形式で記載されたものとし、更に、旧【請求項１２】に係る発明の構成である通気度について、「0.5リットル/ｃｍ2・hr〜35リットル/ｃｍ2・hrの範囲にある」とあったものを「2リットル/ｃｍ2・hr〜9リットル/ｃｍ2・hrの範囲にある」と限定して特定するものである。
　更に、旧【請求項４】乃至旧【請求項１１】を引用して記載された上記発明部分は削除されたものである。
　以上のことから、当該訂正事項は、明瞭でない記載の釈明又は特許請求の範囲の減縮を目的とした明細書の訂正に該当する。
　
（５）新【請求項１６】乃至新【請求項２０】とする訂正事項について
　旧【請求項１３】には、旧【請求項１】を引用して記載された発明部分と、同じく旧【請求項２】乃至旧【請求項１１】を引用して記載された発明部分、旧【請求項１２】を引用して記載された発明部分が記載されていたものである。
　そして、新【請求項１６】は、旧【請求項１】を引用して記載された上記発明部分につき、旧【請求項１】を削除したことに伴って、これを独立形式で記載されたものとし、更に、旧【請求項１３】に係る発明の構成である透湿度につき、「2.0mg/ｃｍ2・hr〜30mg/ｃｍ2・hrの範囲にある」とあったものを「8mg/ｃｍ2・hr〜14mg/ｃｍ2・hrの範囲にある」と限定して特定するものである。
　また、新【請求項１７】乃至新【請求項２０】は、旧【請求項１２】を引用して記載された上記発明部分につき、旧【請求項１２】を由来として新【請求項１２】乃至新【請求項１５】が訂正された（先の「（４）」を参照。）のを受け、新【請求項１２】、新【請求項１３】、新【請求項１４】又は新【請求項１５】を引用する形式で記載されたものとし、更に、旧【請求項１３】に係る発明の構成である透湿度につき、「2.0mg/ｃｍ2・hr〜30mg/ｃｍ2・hrの範囲にある」とあったものを「8mg/ｃｍ2・hr〜14mg/ｃｍ2・hrの範囲にある」と限定して特定するものである。
　更に、旧【請求項２】乃至旧【請求項１１】を引用して記載された上記発明部分は削除されたものである。
　以上のことから、当該訂正事項は、明瞭でない記載の釈明又は特許請求の範囲の減縮を目的とした明細書の訂正に該当する。
　
（６）新【請求項２１】とする訂正事項について
　旧【請求項１４】は、旧【請求項１】乃至旧【請求項１３】を引用して記載されていたものである。
　そして、新【請求項２１】は、旧【請求項１４】を由来とし、旧【請求項１】乃至旧【請求項１３】を由来として新【請求項１】乃至新【請求項２０】が訂正された（先の「（１）」乃至「（５）」、参照。）のを受け、新【請求項１】乃至新【請求項２０】を引用する形式で記載されたものとするものである。
　以上のことから、当該訂正事項は、明瞭でない記載の釈明及び特許請求の範囲の減縮を目的とした明細書の訂正に該当する。
　
（７）新【請求項２２】、新【請求項２４】乃至新【請求項２６】とする訂正事項について
　旧【請求項１５】、旧【請求項１７】乃至旧【請求項１９】は、旧【請求項１】乃至旧【請求項１４】を引用して記載されていたものである。
　そして、新【請求項２２】、新【請求項２４】乃至新【請求項２６】は、旧【請求項１５】、旧【請求項１７】、旧【請求項１８】又は【請求項１９】を由来とし、旧【請求項１】乃至旧【請求項１４】を由来として新【請求項１】乃至新【請求項２１】が訂正された（先の「（１）」乃至「（６）」を参照。）のを受け、新【請求項１】乃至新【請求項２１】を引用する形式で記載されたものとするものである。
　以上のことから、当該訂正事項は、明瞭でない記載の釈明及び特許請求の範囲の減縮を目的とした明細書の訂正に該当する。
　
（８）新【請求項２３】とする訂正事項について
　旧【請求項１６】は、旧【請求項１５】を引用して記載されていたものである。
　そして、新【請求項２３】は、旧【請求項１６】を由来とし、旧【請求項１５】が新【請求項２２】に訂正された（先の「（７）」を参照。）のを受け、新【請求項２２】を引用する形式で記載されたものとするものである。
　以上のことから、当該訂正事項は、明瞭でない記載の釈明及び特許請求の範囲の減縮を目的とした明細書の訂正に該当する。
　
（二）訂正事項ｂ乃至ｅの目的について
　訂正事項ｂ乃至ｅは、訂正事項ａと整合を図るものであるから明瞭でない記載の釈明を目的とした明細書の訂正に該当する。
　
（三）訂正事項ｆの目的について
　訂正前の本件特許明細書には、以下の記載が認められ、訂正後のものについても同じ記載が認められるものである。
　
「実施例１
・・・。
　開放孔発現処理
　基体−１の多孔質ポリウレタン層の表面に、メチルエチルケトン40％およびジメチルホルムアミド60％の混合液をグラビア塗布機（110メッシュのロール使用）で4mg/ｃｍ2の圧で塗布して乾燥した。得られた基体−１の多孔質ポリウレタン層表面を走査電子顕微鏡で観察したところ、約30μｍの開放孔が無数に形成されていた。」（訂正前の明細書１７頁７〜２５行、特許第３１１７９９６号公報７頁１３欄４１行〜１４欄９行）
「実施例２
・・・。
　開放孔発現処理
　基体−２の多孔質ポリウレタン層の表面に、メチルエチルケトン30％およびジメチルホルムアミド70％の混合液をグラビア塗布機（110メッシュのロール使用）で3kg/ｃｍ2の圧で塗布して乾燥した。得られた基体−２の多孔質ポリウレタン層表面を走査電子顕微鏡で観察したところ、約25μｍの開放孔が無数に形成されていた。」（訂正前の明細書１９頁５〜２５行、特許第３１１７９９６号公報７頁１４欄４３行〜８頁１５欄１４行）
「実施例３
　開放孔発現処理
　実施例２において作成した開放孔発現処理前の基体−２の多孔質ポリウレタン層表面に、メチルエチルケトン30％およびジメチルホルムアミド70％の混合液をグラビア塗布機（200メッシュのロール使用）で5mg/ｃｍ2の圧で塗布して乾燥した。得られた基体−３の多孔質ポリウレタン層表面を走査電子顕微鏡で観察したところ、約15μｍの開放孔が無数に形成されていた。」（訂正前の明細書２１頁１０〜１８行、特許第３１１７９９６号公報８頁１６欄２〜１０行）
「実施例４
　実施例２で作成した開放孔発現処理済みの基体−２の多孔質ポリウレタン層表面に・・・、人工皮革−４を得た。」（訂正前の明細書２２頁１４〜２１行、特許第３１１７９９６号公報８頁１６欄３１〜３９行）
「実施例５
　実施例１で作成した基体−１（開放孔発現処理なしのもの）の多孔質ポリウレタン層表面に、メチルエチルケトン50％、ジメチルホルムアミド50％の混合液を、グラビア塗布機（200メッシュのロールで、かつメッシュ部が60％のものを使用）を用い、4kg/ｃｍ2の圧力で塗布乾燥した。得られた基体−１の表面を走査電子顕微鏡で観察したところ、約15μｍの開放孔が無数に形成されていた。」（訂正前の明細書２５頁２０行〜２６頁２行、特許第３１１７９９６号公報９頁１８欄２０〜２８行）
　
　これらの記載は、発明の詳細な説明に記載された実施例に係わり、その開放孔発現処理についてのものであって、これらの記載によると、開放孔発現処理をポリウレタンとその溶剤との混合液ではなく、ポリウレタンの溶剤を塗布して実施していることがうかがえる。一方、訂正前の本件特許明細書の記載（明細書８頁１８〜２２行、特許第３１１７９９６号公報５頁９欄１２〜１６行）において、「ポリウレタンと、その良溶剤、貧溶剤、良溶剤と貧溶剤の混合溶剤、または良溶剤と非溶剤の混合溶剤のいずれかとの混合液を塗布する」旨の記載内容は、上で述べた実施例の内容と齟齬が認められ、そして、発明の詳細な説明によれば、開放孔発現処理に係る実施例の全てにおいて、該処理は、ポリウレタンを含まない溶剤を塗布することで記載が統一されているから、訂正前の本件特許明細書の上記記載は、「ポリウレタンの良溶剤、貧溶剤、良溶剤と貧溶剤の混合溶剤、または良溶剤と非溶剤の混合溶剤のいずれかとの混合液を塗布する」の内容を意味していたものといえる。
　してみると、訂正事項ｆは、明瞭でない記載の釈明を目的とした明細書の訂正に該当する。
　
（四）新規事項の有無及び拡張・変更の存否について
　訂正事項ａの中の、新【請求項２】及び新【請求項３】、新【請求項１２】乃至新【請求項１５】並びに新【請求項１６】乃至新【請求項２０】とする訂正事項についてみると、これらは、先に「（一）」の「（２）」、「（４）」又は「（５）」で述べたように、新【請求項２】及び新【請求項３】は、非閉塞開放孔が形成する開口部の面積が全体面積の１％以下であると、新【請求項１２】乃至新【請求項１５】は、通気度について「0.5リットル/ｃｍ2・hr〜35リットル/ｃｍ2・hrの範囲にある」とあったものを「2リットル/ｃｍ2・hr〜9リットル/ｃｍ2・hrの範囲にある」と、又、新【請求項１６】乃至新【請求項２０】は、透湿度について「2.0mg/ｃｍ2・hr〜30mg/ｃｍ2・hrの範囲にある」とあったものを「8mg/ｃｍ2・hr〜14mg/ｃｍ2・hrの範囲にある」と限定して特定するものである。
　そして、これら特定された事項は、訂正前の本件特許明細書の記載である「開放孔の数が多過ぎると、防汚性、耐摩耗性などの面で問題となる。開放孔の数の上限の目安としては、開放孔が形成する開口部の面積が全体面積の好ましくは１％以下、さらに好ましくは0.1％〜0.3％である。１％を超えると開放孔の大きさ、数にかかわらず耐摩耗性および防汚性が極端に低下してくるので好ましくない。　本発明の銀付調人工皮革は、通気度が好ましくは0.5リットル/ｃｍ2・hr〜35リットル/ｃｍ2・hr、より好ましくは２リットル/ｃｍ2・hr〜９リットル/ｃｍ2・hrであり、透湿度が好ましくは2.0mg/ｃｍ2・hr〜30mg/ｃｍ2・hr、より好ましくは8mg/ｃｍ2・hr〜14mg/ｃｍ2・hrである。」（明細書１５頁１８行〜１６頁３行、特許第３１１７９９６号公報６頁１２欄４９行〜７頁１３欄１０行）に記載の事項を根拠としていると認められるから、願書に添付した明細書に記載した事項の範囲内においてしたもので、また、ここで述べた訂正事項以外の訂正事項ａ、更には、訂正事項ｂ乃至ｆも、その訂正の目的からして、願書に添付した明細書に記載した事項の範囲内においてしたものであることは明らかで、更に、いずれもが、実質上特許請求の範囲を拡張又は変更するものではない。
　
３．むすび
　上記訂正は、特許法の一部を改正する法律（平成６年法律第１１６号）附則第６条第１項の規定によりなお従前の例によるとされる、特許法第１２０条の４第３項において準用する平成６年法律第１１６号による改正前の特許法第１２６条第１項ただし書き、第２項及び第３項の規定に適合するので、当該訂正を認める。
　
IV．特許異議の申立てについての判断
　
１．本件発明
　「本件請求項１乃至２６に係る発明」（以下、「本件発明１乃至２６」という。）は、訂正後の本件特許明細書の請求項１乃至２６に記載されたとおりのものと認める。（「III」、「１」の「ア」、参照。）
　
２．特許異議の申立ての概要
　
（一）本件に係る発明は、その出願前日本国内または外国において頒布された甲第１号証又は甲第３号証に記載された発明であり、特許法第２９条第１項第３号に規定する発明に該当するから、本件に係る特許は、同項の規定に違反して特許を受けたものである。（以下、「申立１」という。）
　
（二）本件に係る発明は、その出願前日本国内または外国において頒布された甲第１乃至８号証及又は参考資料１に記載された発明に基づいて、当業者が容易に発明をすることができたものであるから、本件に係る特許は、特許法第２９条第２項の規定に違反して特許を受けたものである。（以下、「申立２」という。）
　
（三）本件に係る発明は、その出願前の出願に係る甲第９号証の発明と同一であるから、本件に係る特許は、特許法第３９条第１項の規定に違反して特許を受けたものである。（以下、「申立３」という。）
　甲第１乃至９号証及び参考資料１は以下のとおりである。
　
甲第１号証：特開昭４９−１０８２０３号公報
甲第２号証：特開平３−９７９７６号公報
甲第３号証：特公昭５６−１０３４５号公報
甲第４号証：特開昭６３−２４３３８３号公報
甲第５号証：特開平４−３０８２７８号公報
甲第６号証：特開平４−１０８１８８号公報
甲第７号証：「図説　繊維の形態（繊維学会編）」１９８３年８月１日、株式会社朝倉書店発行、２５６〜２５７頁
甲第８号証：特開昭６４−８５３７７号公報
甲第９号証：特願平５−９６４５９号（特許３０７１３３７号公報、参照。）
参考資料１：特開平２−１５４０７８号公報
　
３．取消理由の妥当性についての判断
　ここでは、特許異議の申立てについての判断に先だって、取消理由の妥当性について見ていくことにする。
　
（一）取消理由１について
　
（１）刊行物及び参考資料１に記載された事項
　
１）刊行物１：特開昭４９−１０８２０３号公報（甲第１号証に同じ。）
　
ア．「実施例２
　ポリエステルポリウレタン８５部、ニトロセルロース５部、ソルビタンモノステアレート２部、変性ポリアミド８部からなる組成物の溶液をポリエチレンシート上に固体量で５ｇ／ｍ２の量を塗布し、乾燥して得た皮膜上に、ポリウレタンに対して８％の量のオクタデシルアルコールを含むポリエステルポリウレタン１３％ＤＭＦ溶液をポリウレタン量で１００ｇ／ｍ２の量を流延し、２０秒間放置後３０％ＤＭＦ水溶液、温度５５℃の第１段凝固浴中で１０秒間凝固し、次いで３０％ＤＭＦ水溶液、温度３０℃の第２段凝固浴中に連続して導き、凝固が完了するまで放置した。凝固が完了後温水洗浄、黒色染料を溶解したメタノ−ル溶液で洗浄と染色を同時に行なってから鏡面ロールで乾燥し、多孔性シート状物を造った。
　得られた多孔性シート状物は凝固時の表面側は比較的緻密なスキン層があり、その下にミクロな気孔の多孔構造層が全体厚みの約１／４の厚みを占め、その下にはほぼ裏面に達するマクロな縦に割れた気孔で区切られて、あたかも柱状構造をしたポリウレタンで形成された層であり、その密度０．２５ｇ／ｃｍ２の多孔性シート状物である。
　この多孔性シート状物の表面を＃１８０サンドペーパーでバフ掛けしてスキン層のほぼ全部を除去し、次いで多孔性シート状物の裏面（凝固時に支持体に接した面）にカーボンブラックを添加したポリウレタン溶液からなる表面仕上剤をグラビヤロールにて塗布し、約２０秒放置後加熱した鏡面ベルトに密着し、乾燥し、冷却した後ベルトから剥離して表面着色仕上面を造った。そして実施例１の基体Ａの平滑面にポリウレタン−ＤＭＦ溶液で多孔性シート状物のスキン層除去面を貼り合わせ、地生調エンボスを施して皮革様シート状物を造った。このものの表面には孔径約１５〜３０μのミクロホールが約２５００コ／ｃｍ２あり、透湿度１６９０ｇ／ｍ２／ｄａｙ、透気度４２秒、耐水度１２０ｃｍ、開角度１４５度で紳士靴にして着用してもむれ感がなく、またゴム感も感じられなかった。」（３頁右上欄下から６行〜右下欄１３行）
　
２）刊行物３：特公昭５６−１０３４５号公報（甲第３号証に同じ。）
　
イ．「実施例１
　ポリカプロラクトン系ポリウレタンエラストマーの濃度１３．５％になるようにジメチルホルムアミド（以下ＤＭＦとする）に溶解し、気孔構造調節剤としてオクタデシルアルコールをポリウレタンエラストマーに対して１０％、凝固調節剤として水を溶液に対して４％をそれぞれ添加して組成液を調整し、温度５５℃に保った。
　一方、支持体であるポリエチレンシートを温度５０℃に加温し、上記組成液をポリウレタン量として１００ｇ／ｍ２の量を流延法で塗布した後、３０％ＤＭＦ水溶液、温度５０％に設定した第１段凝固浴中で１２秒間凝固し、次いで３０％ＤＭＦ水溶液、温度２７℃に設定した第２段凝固浴中に連続して導入し、凝固を完結せしめた。凝固終了後水洗し、メタノール洗浄し、次いで染料を溶解したメタノール中で溶剤染色して黒の多孔質シート物を得、そのシート物を幅を固定して乾燥した。
　この多孔質シート物は凝固時の表面側に微細気孔の多孔構造層があり、その下部には巨大な縦割れ気孔で区切られた重合体の柱状構造で構成された層からなる多孔質シート物である。このシート物を凝固時の表面側に特殊形態の繊維からなる不織絡合体に含浸され多孔質に凝固されたポリウレタンエラストマ−からなる基体を貼り合わせてシート物とした。
　表面（決定注；この「表面」は「裏面」の誤記と認める。）（凝固時に支持体に接していた面）には凝固で生じた大小の気孔が数１０万個／ｃｍ2あり、この面にポリカプロラクトン系ポリウレタンエラストマ−２０％ＤＭＦ溶剤に黒染料をポリウレタン量に対して１０％添加した粘度約７０ポイズ／３０℃の組成液を１４０メッシュのグラビヤロールで１段塗布し、温度２１℃、相対湿度７０％の雰囲気に約３秒間放置し、ポリエチレンテレフタレートシートの平滑面に密着させ、１３５℃で１０分間乾燥して塗布面を固定した。次いでべースより剥離し、着色グラビヤおよびエンポシングを行なって皮革様シート物とした。このシート物の表面には孔径約１５〜４０μのミクロホールが約４３００コ／ｃｍ2あり、それより小さな気孔はほとんと塞がり、発色性、耐屈曲性、そして表面強度に優れ、かつ透湿度はＪＩＳ‐Ｋ６５４９に基づいて測定して１８５０ｇ／ｄａｙ（決定注；「ｇ／ｄａｙ」は「ｇ／ｍ２／ｄａｙ」の誤記と認められる。）、透気度３．５分であって、折り曲げしわはカーフ様の細かいものであった。またこのシート物を靴甲革用として製靴したものはむれ感のない靴がえられた。」（３頁左欄１行〜右欄２行）
　
ウ．「実施例２
　実施例１で多孔質シート物と基体とを貼り合わせて造ったシート物の表面（決定注；この「表面」は「裏面」の誤記と認める。）に黒下塗りインクをグラビヤ印刷法で２段塗布し、続いて黒染料入りポリカプロラクトン系ポリウレタンエラストマ−２０％ＤＭＦ溶液を１３０メッシュのグラビヤロールで１段塗布し、温度２５℃、相対湿度６０％の雰囲気に約３秒間放置し、ポリエチレンテレフタレートの平滑面に密着させ、温度８５℃で１０分間乾燥し、次いでベースシートより剥離して更に８０℃で１０分間乾燥した後、黒着色硝化面ラツカー溶液を２００メッシュのグラビヤロールで塗布し、エンボシングして得た皮革様シート物は、表面に孔径約１０〜３０μのミクロホールが約５９００コ／ｃｍ2あり、その透湿度１７８０ｇ／ｍ２／ｄａｙであり、外観、折り曲げしわ、ドレープ性が力ーフ調で、性能の優れたシート物が得られた。」（３頁右欄３〜２０行）
　
エ．「実施例４
　ポリエチレンアジペートーポリカプロラクトン系ポリウレタンエラストマーの１５％ＤＭＦ溶液に、気孔調節剤、凝固調節剤を添加した組成液をポリエチレンシート上に流延し、凝固浴条件の異なる２つの浴を連続して通過させて、表面側に比較的繊密な気孔構造の層が全体厚みの約１／４の厚さを占め、その下部にはベース面に及ぶ縦割れ気孔が形成した特殊気孔の層がある多孔質シート物を得て、この多孔質シート物の凝固時べースに接していた面（裏面という）には不規則な形状の約０．１〜６０μの大きさの孔が約１５０，０００コ／ｃｍ2もあり、その中、孔径５〜６０μのものが約５０００コ／ｃｍ2あった。この多孔質シート物の裏面の孔を整形するために、ポリカプロラクトン系ポリウレタンエラストマー（イソシアネート基による窒素量５．２％）２０％ＤＭＦ溶液を１４０メッシュグラビヤロールで約１０ｇ／ｍ２での液量を塗布し、約３秒間放置後ポリエステルシート面に密着し、温度１４０℃で５分間乾燥して固定した。ベースより剥離した多孔質シート物の表面は、極めて小さな気孔は塞がり、不規則な孔は円形になり、そして孔径的１０〜３０μ、孔数が約４５００コ／ｃｍ2のミクロホールを有した表面となった。この多孔質シート物の凝固時の表面を軽度のバフ掛けした後基体に貼り合わせて仕上げたものは、極めて皮革に類似したシート物となり、透湿度１８７０ｇ／ｍ２／ｄａｙ透気度約５分、耐水度１４０ｃｍを有する優れたシート物である。」（４頁左欄１３行〜右欄末行）
　
オ．「本発明の多孔高分子物質のシート物表面に高分子物質溶液を塗布し、その塗布面をベース面に密着させて固定させることの効果は、凝固時に形成された極めて小さい孔を塞ぎ、それによつて表面発色性、表面強度耐屈曲性などの諸性能を向上させるにある。すなわち、多孔高分子物質のシート物表面にある不要な微細孔を塞ぎ、気孔壁を強化することと、所望する大きさのミクロホールは塞ぐことなく丸みをもった孔形に整形することにある。」（２頁右欄３２〜４１行）
　
３）その他の刊行物及び参考資料
　刊行物２（特開平３−９７９７６号公報、甲第２号証に同じ。）には透湿性および柔軟性に優れた人工皮革に、刊行物４（特開昭６３−２４３３８３号公報、甲第４号証に同じ。）には人工皮革の製造方法に、刊行物５（特開平４−３０８２７８号公報、甲第５号証に同じ。）には銀付人工皮革に、刊行物６（特開平４−１０８１８８号公報、甲第６号証に同じ。）には高透湿性合成皮革に、刊行物７（特開昭６４−８５３７７号公報、甲第８号証に同じ。）には皮革様シートに、そして、参考資料１（特開平２−１５４０７８号公報、申立人の提出した参考資料１に同じ。）には皮革様シートの製造法に係る発明が、それぞれ、記載されている。
　
（２）判断
　
１）本件発明１について
　刊行物１には、記載アによると、「ポリエステルポリウレタンを含む組成物の溶液をシート上に塗布し、乾燥して得た皮膜上に、ポリエステルポリウレタン溶液を流延し、凝固、乾燥して多孔性シート状物とし、該多孔性シート状物のスキン層を除去し、次いで多孔性シート状物の凝固時に支持体に接した面（裏面）にポリウレタン溶液からなる表面仕上剤を塗布し、該裏面を鏡面ベルトに密着し、乾燥し、その後、該鏡面ベルトから剥離し、基体に多孔性シート状物のスキン層除去面を貼り合わせ、地生調エンボスを施した皮革様シート状物であって、該皮革様シート状物は、その表面には孔径約１５〜３０μのミクロホールが約２５００コ／ｃｍ2あり、透湿度１６９０ｇ／ｍ２／ｄａｙ、透気度４２秒の物性を有するものに係る発明」（以下、「刊１例２発明」という。）が記載されていると認められる。
　また、刊行物３には、記載イによると、「ポリウレタンエラストマーを含む組成液を流延し、凝固し、乾燥して多孔性シート状物とし、該多孔質シート物の凝固時に支持体に接していない面（表面）に基体を貼り合わせてシート物となし、凝固時に支持体に接していた面（裏面）に、ポリウレタンエラストマーの組成液を塗布し、その塗布した面を平滑面に密着し、乾燥して固定し、その後、平滑面より剥離し、着色グラビヤおよびエンボシングを行なった皮革様シート物であって、該皮革様シート物は、その表面に孔径約１５〜４０μのミクロホールが約４３００コ／ｃｍ2あり、それより小さな気孔はほとんと塞がり、透湿度はＪＩＳ‐Ｋ６５４９に基づいて測定して１８５０ｇ／ｍ２／ｄａｙで透気度３．５分の物性を有するものに係る発明」（以下、「刊３例１発明」という。）が、記載ウによると、「ポリウレタンエラストマーを含む組成液を流延し、凝固し、乾燥して多孔性シート状物とし、該多孔質シート物の凝固時に支持体に接していない面（表面）に基体を貼り合わせてシート物となし、凝固時に支持体に接していた面（裏面）に、ポリウレタンエラストマー溶液を塗布し、その塗布した面を平滑面に密着し、乾燥し、その後、平滑面より剥離して、乾燥後、ラツカ−溶液を塗布し、エンボシングして得た皮革様シート物であって、該皮革様シート物は、その表面に孔径約１０〜３０μのミクロホールが約５９００コ／ｃｍ2あり、透湿度１７８０ｇ／ｍ２／ｄａｙの物性を有するものに係る発明」（以下、「刊３例２発明」という。）が記載されていると認められる。
　更に、刊行物３には、記載エによると、「ポリウレタンエラストマーを含む組成液を流延し、凝固して得た多孔質シート物の、凝固時にべースに接していた面（裏面）に、ポリウレタンエラストマー溶液を塗布し、その塗布した面をポリエステルシート面に密着し、乾燥して固定し、その後、ポリエステルシート面より剥離し、凝固時にべースに接していない面（表面）に基体を貼り合わせて仕上げたシート物であって、該シート物は、孔径約１０〜３０μ、孔数が約４５００コ／ｃｍ2のミクロホールの表面を有し、透湿度１８７０ｇ／ｍ２／ｄａｙで透気度約５分の物性を有するものに係る発明」（以下、「刊３例４発明」という。）が記載されていると認められる。
　
　先ず、刊３例４発明についてみると、これのミクロホールは、本件発明１の非閉塞開放孔に対応し、直径が１０〜３０μであって、しかもその数が約４５００コ／ｃｍ2であることがうかがえるものの、その直径に対するその数の分布は刊行物３の記載から伺い知ることはできないから、上記ミクロホールは、その数の70％以上の直径が１μｍ〜25μｍの範囲にあるということはできない。また、刊１例２発明、刊３例１発明及び刊３例２発明についてみると、これらのミクロホールは、本件発明１の非閉塞開放孔に対応し、刊１例２発明については孔径約１５〜３０μのミクロホールが約２５００コ／ｃｍ2あること、刊３例１発明については孔径約１５〜４０μのミクロホールが約４３００コ／ｃｍ2あること、そして、刊３例２発明については孔径約１０〜３０μのミクロホールが約５９００コ／ｃｍ2あることがうかがえるものの、これら孔径の範囲に含まれないものが、それぞれの例において更に存在しているのか否かが不明であり、しかも、刊３例４発明についてみてきたのと同様に、直径に対する数の分布は刊行物１や刊行物３の記載から伺い知ることはできないから、これらの発明において、そのミクロホールは、その数の70％以上の直径が１μｍ〜25μｍの範囲にあるということはできない。してみると、本件発明１は、「刊１例２発明、刊３例１発明、刊３例２発明及び刊３例４発明」（以下、これらをまとめて「引用例発明」という。）と、少なくとも、「非閉塞開放孔の数の70％以上の直径が１μｍ〜25μｍの範囲にある」点（以下、「相違Ａ点」という。）において相違が認められる。
　更に、引用例発明のミクロホールが、非孔質のポリウレタン被膜がその内壁に沿ってそれらの空間を実質的に閉塞することなく延在し、それにより狭窄開放孔となっているとする理由も見当たらないから、本件発明１は、引用例発明と、更に、「非閉塞開放孔においては、非孔質のポリウレタン被膜が各開放孔の内壁に沿ってそれらの空間を実質的に閉塞することなく延在し、それにより狭窄開放孔となっている」点（以下、「相違Ｂ点」という。）において相違が認められる。特に、刊行物３には、記載オで摘示したように、「気孔壁を強化すること」との記載があり、この記載の意味するところは、その文脈からして、その前に記載された「シート物表面にある不要な微細孔を塞ぎ、」を受けてのものといえるにすぎないから、本件発明１の非閉塞開放孔に相当する該ミクロホールの内壁について、これを強化することを意味していると認めることはできない。強いて云えば、微細孔を塞ぐことによりミクロホールが形成される面が強化されることを意味しているに過ぎないものである。したがって、記載オをみても、やはり、本件発明１は、刊３例１発明、刊３例２発明及び刊３例４発明と相違Ｂ点において相違が認められる。
　そして、刊行物１及び３の全体的記載をみても、ここには、人工皮革において、その表面に形成される孔の数の70％以上を直径が１μｍ〜25μｍの範囲にすることや、これら孔が、非孔質のポリウレタン被膜がその内壁に沿ってそれらの空間を実質的に閉塞することなく延在し、それにより狭窄孔とすることすら、記載がないから、引用例発明において相違Ａ点及び相違Ｂ点を容易に為し得たとする理由は見当たらず、刊行物２、４乃至７並びに参考資料１をみても同様であるから、本件発明１が引用例発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたとはいえない。仮に、引用例発明それぞれにおいて、その製造工程を工夫するなどし、ミクロホールの数の70％以上の直径が１μｍ〜25μｍの範囲にすることが、すなわち、相違Ａ点が容易に為し得るとしても、前記工夫するなどした結果のものとして、非孔質のポリウレタン被膜が各ミクロホールの内壁に沿ってそれらの空間を実質的に閉塞することなく延在し、それにより狭窄孔となっているとする理由も見当たらないから、やはり、引用例発明において、相違Ａ点且つ相違Ｂ点を容易になし得るということはできない。
　他に、本件発明１が、刊行物１乃至７並びに参考資料１に記載された発明に基づいて、当業者が容易に発明をすることができたものであるとする理由も見当たらない。
　
２）本件発明２について
　刊行物１及び３には、先に「１）」で述べたように、引用例発明が記載されているもので、本件発明２も、「１）」で述べたことから明らかなように、引用例発明と相違Ａ点で相違するものである。
　更に、本件発明２は、刊３例１発明、刊３例２発明及び刊３例４発明とは、更に、「非閉塞開放孔がｃｍ2当たり100個〜3000個存在し、該開放孔が形成する開口部の面積が全体面積の１％以下である」点（以下、「相違Ｃ点」という。）において相違が認められることは明らかである。また、刊１例２発明についてみると、これの表面には孔径約１５〜３０μのミクロホールが約２５００コ／ｃｍ2あるものであるが、先に「１）」で述べたように、この孔径の範囲に含まれないものが更に存在しているのか否かについては不明であり、やはり、本件発明２は、刊１例２発明とも相違Ｃ点において相違が認められるといわざるを得ない。
　そして、刊行物１乃至７並びに参考資料１をみても、先に「１）」で述べたのと同じ理由から、引用例発明において相違Ａ点を容易に為し得たとする理由は見当たらないし、更に、相違Ｃ点を容易に為し得たとする理由も見当たらない。仮に、先に「１）」で述べたように、引用例発明それぞれにおいて、その製造工程を工夫するなどし、相違Ａ点が容易に為し得るとしても、前記工夫するなどした結果のものとして、ミクロホールがｃｍ2当たり100個〜3000個存在し、該ミクロホールが形成する開口部の面積が全体面積の１％以下となっているとする理由も見当たらないから、やはり、引用例発明において、相違Ａ点且つ相違Ｃ点を容易になし得るということはできない。
　他に、本件発明２が、刊行物１乃至７並びに参考資料１に記載された発明に基づいて、当業者が容易に発明をすることができたものであるとする理由も見当たらない。
　
３）本件発明１２について
　刊行物１及び３には、先に「１）」で述べたように、引用例発明が記載されているもので、本件発明１２も、「１）」で述べたことから明らかなように、引用例発明と相違Ａ点で相違するものである。
　更に、本件発明１２は、刊３例２発明とは、更に、「通気度が2リットル/ｃｍ2・hr〜9リットル/ｃｍ2・hrの範囲にある」点（以下、「相違Ｄ点」という。）において相違が認められることは明らかである。
　また、刊１例２発明、刊３例１発明及び刊３例４発明についてみると、刊１例２発明は透気度４２秒であること、刊３例１発明は透気度３．５分であること、及び刊３例４発明は透気度約５分であることがうかがえるものの、これら透気度の定義や測定方法を示す記載は刊行物１及び３にはなく、また、刊１例２発明に係る皮革様シート状物や刊３例１発明に係る皮革様シート物或いは刊３例４発明に係るようなシート物に関する技術分野において「透気度」といえば、その定義や測定方法が特定の１つのものとして想定されることが、この出願前に、技術常識にあったとする理由は見当たらず、分や秒で特定されるこれら透気度と本件発明１２に係る通気度とを関連づける事実は見当たらないから、やはり、本件発明１２は、これら発明と相違Ｄ点において相違が認められるといわざるを得ない。
　そして、刊行物１乃至７並びに参考資料１をみても、先に「１）」で述べたのと同じ理由から、引用例発明において相違Ａ点を容易に為し得たとする理由は見当たらないし、更に、相違Ｄ点を容易に為し得たとする理由も見当たらない。仮に、先に「１）」で述べたように、引用例発明それぞれにおいて、その製造工程を工夫するなどし、相違Ａ点が容易に為し得るとしても、前記工夫するなどした結果のものとして、通気度が2リットル/ｃｍ2・hr〜9リットル/ｃｍ2・hrの範囲になっているとする理由も見当たらないから、やはり、引用例発明において、相違Ａ点且つ相違Ｄ点を容易になし得るということはできない。
　他に、本件発明１２が、刊行物１乃至７並びに参考資料１に記載された発明に基づいて、当業者が容易に発明をすることができたものであるとする理由も見当たらない。
　
４）本件発明１６について
　刊行物１及び３には、先に「１）」で述べたように、引用例発明が記載されているもので、本件発明１６も、「１）」で述べたことから明らかなように、引用例発明と相違Ａ点で相違するものである。
　更に、引用例発明についてみると、刊１例２発明は透湿度１６９０ｇ／ｍ２／ｄａｙ、刊３例１発明は透湿度１８５０ｇ／ｍ２／ｄａｙ、刊３例２発明は透湿度１７８０ｇ／ｍ２／ｄａｙ及び刊３例４発明は透湿度１８７０ｇ／ｍ２／ｄａｙであることがうかがえ、刊１例２発明を除くこれら発明は、記載イによれば、JIS−K6549の方法に基づいて測定されたもので、仮に刊１例２発明の透湿度も同様に測定されたとし、これらの単位をmg/ｃｍ2・hrで表わすと、それぞれ、７．０４、７．７１、７．４２及び７．７９となる。一方、本件発明１６の透湿度も、訂正後の本件特許明細書の「透湿度　JIS K6549の方法に準じて測定を行った値で「mg/ｃｍ2・hr」で表わす。」（１５頁１４〜１５行）なる記載によれば、JIS K6549の方法に準じて測定されたことがうかがわれ、引用例発明の透湿度と本件発明１６の透湿度とは、実質的に、その技術的意義を同じくすると考えるのが自然であるものの、本件発明１６は、引用例発明とは、更に、「透湿度が8mg/ｃｍ2・hr〜14mg/ｃｍ2・hrの範囲にある」点（以下、「相違Ｅ点」という。）において相違が認められる。
　そして、刊行物１乃至７並びに参考資料１をみても、先に「１）」で述べたのと同じ理由から、引用例発明において相違Ａ点を容易に為し得たとする理由は見当たらないし、更に、相違Ｅ点を容易に為し得たとする理由も見当たらない。仮に、先に「１）」で述べたように、引用例発明それぞれにおいて、その製造工程を工夫するなどし、相違Ａ点が容易に為し得るとしても、前記工夫するなどした結果のものとして、透湿度が8mg/ｃｍ2・hr〜14mg/ｃｍ2・hrの範囲になっているとする理由も見当たらないから、やはり、引用例発明において、相違Ａ点且つ相違Ｅ点を容易になし得るということはできない。
　他に、本件発明１６が、刊行物１乃至７並びに参考資料１に記載された発明に基づいて、当業者が容易に発明をすることができたものであるとする理由も見当たらない。
　
５）本件発明３乃至１１、１３乃至１５、１７乃至２６について
　本件発明３乃至１１、１３乃至１５は本件発明１又は２を、本件発明１７乃至２０は本件発明１、２又は１２を、そして、本件発明２１乃至２６は本件発明１、２、１２及び１６を技術的に限定するものであって、本件発明１、２、１２及び１６が、先に「１）」から「４）」で述べたように、刊行物１乃至７並びに参考資料１に記載された発明に基づいて、当業者が容易に発明をすることができない以上、やはり、これら発明に基づいて、本件発明３乃至１１、１３乃至１５、１７乃至２６は当業者が容易に発明をすることができたとすることはできない。
　
（二）取消理由２について
　訂正後の本件特許明細書によれば、多孔質ポリウレタン層の表面に、ポリウレタンと、良溶剤、貧溶剤、良溶剤と貧溶剤との混合溶剤または良溶剤と非溶剤との混合溶剤のいずれかの混合液を塗布する工程を有する銀付調人工皮革の製造方法の発明に係る請求項は見当たらず、したがって、特許請求の範囲の記載からは発明の構成に欠くことのできない事項が不明であり、また、発明の詳細な説明に当業者が容易に実施し得る程度に発明の構成が記載されていない、という明細書の記載の不備が存在しているということはできない。
　
（三）むすび
　取消理由は理由のないものである。
　
４．申立てについての判断
　
（一）申立１について
　申立１は、先に「３」で述べたことから、理由のないことは明らかである。
　
（二）申立２について
　本件発明１乃至２６は、先に「３」で述べたように、刊行物１乃至７並びに参考資料１、即ち、甲第１乃至６、８号証及び参考資料１に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたとはいえず、また、甲第７号証（「図説　繊維の形態（繊維学会編）」１９８３年８月１日、株式会社朝倉書店発行、２５６〜２５７頁）には繊維の形態に係る発明が記載されてものの、該発明を加味しても、当業者が容易に発明をすることができたとはいえない。
　したがって、申立２は理由のないものである。
　
（三）申立３について
　甲第９号証の発明は、甲第９号証に係る特許３０７１３３７号公報の【特許請求の範囲】、【請求項１】に記載された、以下のとおりのものと認める。
　
「繊維質、あるいは繊維質と高分子弾性体とからなる基体（イ）の片面に、厚さが５０μｍ〜３００μｍの連通多孔質ポリウレタン層（ロ）が形成され、その表面に、仕上ポリウレタン被膜（ハ）が形成されてなる銀付調人工皮革であり、表面に０.５μｍ〜３５μｍの径の開放孔が１ｃｍ2当たり２００個以上存在し、仕上ポリウレタン被膜（ハ）がその開放孔の孔壁を覆い、連通多孔質ポリウレタン層（ロ）内まで達するように形成され、且つ、その開口部の面積が全体面積の１％以下であり、通気度が０.５リットル／ｃｍ2・ｈｒ以上、透湿度が６ｍｇ／ｃｍ2・ｈｒ以上である銀付調人工皮革を材料として成型された靴構造物。」
　
　そして、本件発明１乃至２６は、甲第９号証の発明と比較すると、少なくとも、「非閉塞開放孔の数の70％以上の直径が１μｍ〜25μｍの範囲にある」点において相違が認められるから、甲第９号証の発明と同一であるということはできない。
　したがって、申立３は理由のないものである。
　
Ｖ．むすび
　以上のとおりであるから、特許異議の申立ての理由並びに証拠によっては、本件特許を取り消すことができない。
　また、他に本件特許を取り消すべき理由を発見しない。
　よって、結論のとおり決定する。
【異議決定日】
平成１５年６月２日（２００３．６．２）
【訂正の要旨】
▲１▼訂正事項ａ．
　発明の名称の「その製造方法ならびに」を削除する。
▲２▼訂正事項ｂ．
　特許請求の範囲の請求項１を削除し、従属項形式の請求項２を独立項形式の請求項１に訂正する。（クレーム対応表参照）。
　すなわち
「　　【請求項１】　通気性のシート状繊維集合体からなる基材及び該基材の少なくとも一面に固着された、内部に連通微細孔を有し、表面には開放孔が多数散在する多孔質ポリウレタン層を含む人工皮革において、
（Ａ）該内部に連通微細孔を有する多孔質ポリウレタン層の表面には更に非孔質のポリウレタン被膜が形成され、
（Ｂ）該内部に連通微細孔を有する多孔質ポリウレタン層の表面に散在する多数の開放孔のうち、一部の開放孔はそれぞれ該非孔質ポリウレタン被膜により閉塞され、
（Ｃ）他方、残りの非閉塞開放孔にあっては、該非閉塞開放孔の数の７０％以上の直径が１μｍ〜２５μｍの範囲にあり、（Ｄ）多孔質ポリウレタン層の内部の連通微細孔は、該多孔質ポリウレタン層の基材との接触面から非孔質ポリウレタン被膜との接触面にわたって連通している
ことを特徴とする銀付調人工皮革。」
を削除し、
「　　【請求項２】　該非閉塞開放孔においては、非孔質のポリウレタン被膜が各開放孔の内壁に沿ってそれらの空間を実質的に閉塞することなく延在し、それにより狭窄開放孔となっている請求の範囲第１項記載の銀付調人工皮革。」
を、
「　　【請求項
１
通気性のシート状繊維集合体からなる基材及び該基材の少なくとも一面に固着された、内部に連通微細孔を有し、表面には開放孔が多数散在する多孔質ポリウレタン層を含む人工皮革において、
（Ａ）該内部に連通微細孔を有する多孔質ポリウレタン層の表面には更に非孔質のポリウレタン被膜が形成され、
（Ｂ）該内部に連通微細孔を有する多孔質ポリウレタン層の表面に散在する多数の開放孔のうち、一部の開放孔はそれぞれ該非孔質ポリウレタン被膜により閉塞され、
（Ｃ）他方、残りの非閉塞開放孔にあっては、該非閉塞開放孔の数の７０％以上の直径が１μｍ〜２５μｍの範囲にあり、
（Ｄ）多孔質ポリウレタン層の内部の連通微細孔は、該多孔質ポリウレタン層の基材との接触面から非孔質ポリウレタン被膜との接触面にわたって連通しており、
　該非閉塞開放孔においては、非孔質のポリウレタン被膜が各開放孔の内壁に沿ってそれらの空間を実質的に閉塞することなく延在し、それにより狭窄開放孔となっている
ことを特徴とする
に訂正する。
▲３▼訂正事項ｃ．
　特許請求の範囲の請求項３の「存在する請求の範囲」の「する」を、特許請求の範囲の減縮を目的に、「
し、該開放孔が形成する開口部の面積が全体面積の１％以下である
▲４▼訂正事項ｄ．
　訂正事項ｂの特許請求の範囲の請求項１の削除に対応し、従属項形式の請求項３を独立項形式の請求項２と従属項形式の請求項３に訂正する。（クレーム対応表参照）。
　すなわち、訂正事項ｂ、ｃ、ｄ、により、
「　　【請求項３】　該非閉塞開放孔がｃｍ２当たり１００個〜３０００個存在する請求の範囲第１項または第２項記載の銀付調人工皮革。」
を、
「　　【請求項
２
通気性のシート状繊維集合体からなる基材及び該基材の少なくとも一面に固着された、内部に連通微細孔を有し、表面には開放孔が多数散在する多孔質ポリウレタン層を含む人工皮革において、
（Ａ）該内部に連通微細孔を有する多孔質ポリウレタン層の表面には更に非孔質のポリウレタン被膜が形成され、
（Ｂ）該内部に連通微細孔を有する多孔質ポリウレタン層の表面に散在する多数の開放孔のうち、一部の開放孔はそれぞれ該非孔質ポリウレタン被膜により閉塞され、
（Ｃ）他方、残りの非閉塞開放孔にあっては、該非閉塞開放孔の数の７０％以上の直径が１μｍ〜２５μｍの範囲にあり、
（Ｄ）多孔質ポリウレタン層の内部の連通微細孔は、該多孔質ポリウレタン層の基材との接触面から非孔質ポリウレタン被膜との接触面にわたって連通しており、
　該非閉塞開放孔がｃｍ２当たり１００個〜３０００個存在
し、該開放孔が形成する開口部の面積が全体面積の１％以下である
ことを特徴とする
　【請求項３】　該非閉塞開放孔がｃｍ２当たり１００個〜３０００個存在
し、該開放孔が形成する開口部の面積が全体面積の１％以下である
項記
に訂正する。
▲５▼訂正事項ｅ．
　特許請求の範囲の請求項１２の「０．５リットル／ｃｍ２・ｈｒ〜３５リットル／ｃｍ２・ｈｒ」を、特許請求の範囲の減縮を目的に、「
２
９
▲６▼訂正事項ｆ．
　特許請求の範囲の請求　特許請求の範囲の請求項１２において、請求項１を引用した請求項１２を、独立項形式の請求項１２に、請求項２（訂正後の請求項１）を引用した請求項１２を、従属項形式の請求項１３に、請求項１引用の請求項３（訂正後の請求項２）を引用した請求項１２を、従属項形式の請求項１４に、請求項２引用の請求項３（訂正後の請求項３）を引用した請求項１２を、従属項形式の請求項１５に、訂正し、請求項４〜１１を引用した請求項１２を、削除する。（クレーム対応表参照）。
　すなわち、訂正事項ｅ．ｆ．により
「　　【請求項１２】　通気度が０．５リットル／ｃｍ２・ｈｒ〜３５リットル／ｃｍ２・ｈｒの範囲にある請求の範囲第１項〜第１１項のいずれかに記載の銀付調人工皮革。」
を、
「　　【請求項１２】　
通気性のシート状繊維集合体からなる基材及び該基材の少なくとも一面に固着された、内部に連通微細孔を有し、表面には開放孔が多数散在する多孔質ポリウレタン層を含む人工皮革において、
（Ａ）該内部に連通微細孔を有する多孔質ポリウレタン層の表面には更に非孔質のポリウレタン被膜が形成され、
（Ｂ）該内部に連通微細孔を有する多孔質ポリウレタン層の表面に散在する多数の開放孔のうち、一部の開放孔はそれぞれ該非孔質ポリウレタン被膜により閉塞され、
（Ｃ）他方、残りの非閉塞開放孔にあっては、該非閉塞開放孔の数の７０％以上の直径が１μｍ〜２５μｍの範囲にあり、
（Ｄ）多孔質ポリウレタン層の内部の連通微細孔は、該多孔質ポリウレタン層の基材との接触面から非孔質ポリウレタン被膜との接触面にわたって連通しており、
　通気度が
２
９
ことを特徴とする
　【請求項
１３
２
９
第１項
　【請求項
１４
２
９
第２項
　【請求項
１５
２
９
第３項
に減縮する。
▲７▼訂正事項ｇ．
　特許請求の範囲の請求項１３の「２．０ｍｇ／ｃｍ２・ｈｒ〜３０ｍｇ／ｃｍ２・ｈｒ」を、特許請求の範囲の減縮を目的に、「
８
１４
▲８▼訂正事項ｈ．
　特許請求の範囲の請求項１３において、請求項１を引用した請求項１３を独立項形式の請求項１６に、請求項１引用の請求項１２（訂正後の請求項１２）を引用した請求項１３を従属項形式の請求項１７に、請求項２引用の請求項１２（訂正後の請求項１３）を引用した請求項１３を従属項形式の請求項１８に、請求項１引用の請求項３引用の請求項１２（訂正後の請求項１４）を引用した請求項１３を従属項形式の請求項１９に、請求項２引用の請求項３引用の請求項１２（訂正後の請求項１５）を引用した請求項１３を従属項形式の請求項２０に、訂正し、請求項２〜１１を引用した請求項１３と、請求項４〜１１引用の請求項１２を引用した請求項１３を削除する。（クレーム対応表参照）。
　すなわち訂正事項ｇ、ｈ、により、
「　　【請求項１３】　透湿度が２．０ｍｇ／ｃｍ２・ｈｒ〜３０ｍｇ／ｃｍ２・ｈｒの範囲にある請求の範囲第１項〜第１２項のいずれかに記載の銀付調人工皮革。」
を、
「　　【請求項
１６
通気性のシート状繊維集合体からなる基材及び該基材の少なくとも一面に固着された、内部に連通微細孔を有し、表面には開放孔が多数散在する多孔質ポリウレタン層を含む人工皮革において、
（Ａ）該内部に連通微細孔を有する多孔質ポリウレタン層の表面には更に非孔質のポリウレタン被膜が形成され、
（Ｂ）該内部に連通微細孔を有する多孔質ポリウレタン層の表面に散在する多数の開放孔のうち、一部の開放孔はそれぞれ該非孔質ポリウレタン被膜により閉塞され、
（Ｃ）他方、残りの非閉塞開放孔にあっては、該非閉塞開放孔の数の７０％以上の直径が１μｍ〜２５μｍの範囲にあり、
（Ｄ）多孔質ポリウレタン層の内部の連通微細孔は、該多孔質ポリウレタン層の基材との接触面から非孔質ポリウレタン被膜との接触面にわたって連通しており、
　透湿度が
８
１４
ことを特徴とする
　【請求項
１７
８
１４
第１２項
　【請求項
１８
８
１４
第１３項
　【請求項
１９
８
１４
第１４項
　【請求項
２０
８
１４
第１５項
に減縮する。
▲９▼訂正事項ｉ．
　特許請求の範囲の請求項１４−１９において、訂正事項ｂ〜ｈに対応して、請求項数を２１−２６に、引用請求項を「１〜１３」を「
１〜２０
１〜２１
２２
▲１０▼訂正事項ｊ．
　特許請求の範囲の請求項２０−２８を削除する。（クレーム対応表参照）。
▲１１▼訂正事項ｋ．
　明細書第１頁第８行（特許公報第３頁左欄第１１行、第１２行）の「その製造方法、ならびに、」を削除する。
▲１２▼訂正事項ｌ．
　明細書第４頁第２３行〜第５頁第２０行（特許公報第４頁左欄第１８行〜第３５行）の「本発明は、・・・狭搾開放孔を形成する。」を削除する。
▲１３▼訂正事項ｍ．
　明細書第８頁第１９行〜第２０行（特許公報第５頁左欄第１３行〜第１４行）の「ポリウレタンと、その良溶剤」を「ポリウレタ
ンの
▲１４▼訂正事項ｎ．
　明細書第１５頁第２５行〜第１６頁第１行（特許公報第７頁左欄第６行〜第８行）の、「好ましくは０．５リットル／ｃｍ２・ｈｒ〜３５リットル／ｃｍ２・ｈｒ、より好ましくは２リットル／ｃｍ２・ｈｒ〜９リットル／ｃｍ２・ｈｒ」を、「好ましく
は２
▲１５▼訂正事項ｏ．
　明細書第１６頁第２行〜３行（特許公報第７頁左欄第９行〜第１０行）の、「好ましくは２．０ｍｇ／ｃｍ２・ｈｒ〜３０ｍｇ／ｃｍ２・ｈｒ、より好ましくは８ｍｇ／ｃｍ２・ｈｒ〜１４ｍｇ／ｃｍ２・ｈｒ」を、「好ましく
は８
（５４）【発明の名称】
銀付調人工皮革およびそ
の二
（５７）【特許請求の範囲】
　【請求項
１
通気性のシート状繊維集合体からなる基材及び該基材の少なくとも一面に固着された、内部に連通微細孔を有し、表面には開放孔が多数散在する多孔質ポリウレタン層を含む人工皮革において、
（Ａ）該内部に連通微細孔を有する多孔質ポリウレタン層の表面には更に非孔質のポリウレタン被膜が形成され、
（Ｂ）該内部に連通微細孔を有する多孔質ポリウレタン層の表面に散在する多数の開放孔のうち、一部の開放孔はそれぞれ該非孔質ポリウレタン被膜により閉塞され、
（Ｃ）他方、残りの非閉塞開放孔にあっては、該非閉塞開放孔の数の７０％以上の直径が１μｍ〜２５μｍの範囲にあり、
（Ｄ）多孔質ポリウレタン層の内部の連通微細孔は、該多孔質ポリウレタン層の基材との接触面から非孔質ポリウレタン被膜との接触面にわたって連通しており、
　該非閉塞開放孔においては、非孔質のポリウレタン被膜が各開放孔の内壁に沿ってそれらの空間を実質的に閉塞することなく延在し、それにより狭窄開放孔となって
いる
ことを特徴とする
　【請求項
２
通気性のシート状繊維集合体からなる基材及び該基材の少なくとも一面に固着された、内部に連通微細孔を有し、表面には開放孔が多数散在する多孔質ポリウレタン層を含む人工皮革において、
（Ａ）該内部に連通微細孔を有する多孔質ポリウレタン層の表面には更に非孔質のポリウレタン被膜が形成され、
（Ｂ）該内部に連通微細孔を有する多孔質ポリウレタン層の表面に散在する多数の開放孔のうち、一部の開放孔はそれぞれ該非孔質ポリウレタン被膜により閉塞され、
（Ｃ）他方、残りの非閉塞開放孔にあっては、該非閉塞開放孔の数の７０％以上の直径が１μｍ〜２５μｍの範囲にあり、
（Ｄ）多孔質ポリウレタン層の内部の連通微細孔は、該多孔質ポリウレタン層の基材との接触面から非孔質ポリウレタン被膜との接触面にわたって連通しており、
　該非閉塞開放孔がｃｍ２当たり１００個〜３０００個存在し
、該開放孔が形成する開口部の面積が全体面積の１％以下である
ことを特徴とする
　【請求項３】　該非閉塞開放孔がｃｍ２当たり１００個〜３０００個存在し
、該開放孔が形成する開口部の面積が全体面積の１％以下である請求の範囲第１項記載の銀付調人工皮革。
　【請求項４】　該基材の厚さが、０．２〜０．６ｇ／ｃｍ３の嵩性において、０．３ｍｍ〜２．０ｍｍの範囲である請求の範囲第１項〜第３項のいずれかに記載の銀付調人工皮革。
　【請求項５】　該連通微細孔を有する多孔質ポリウレタン層の厚さが、０．０３ｍｍ〜０．６ｍｍの範囲にある請求の範囲第１項〜第４項のいずれかに記載の銀付調人工皮革。
　【請求項６】　該非孔質ポリウレタン被膜の厚さが、０．００１ｍｍ〜０．０２ｍｍの範囲にある請求の範囲第１項〜第５項のいずれかに記載の銀付調人工皮革。
　【請求項７】　該基材の厚さ（ｄ１）、該連通微細孔を有する多孔質ポリウレタン層の厚さ（ｄ２）および該非孔質ポリウレタン被膜の厚さ（ｄ３）が、以下の関係（１）および（２）を満足する請求の範囲第１項〜第６項のいずれかに記載の銀付調人工皮革。
　【請求項８】　該通気性シート状繊維集合体がポリエステル不織布、ナイロン不織布またはポリエステルとナイロンとの混合不織布である請求の範囲第１項〜第７項のいずれかに記載の銀付調人工皮革。
　【請求項９】　該非孔質ポリウレタン被膜が撥水性被膜である請求の範囲第１項〜第８項のいずれかに記載の銀付調人工皮革。
　【請求項１０】　該撥水性被膜がフッ素変性ポリウレタンで構成されている請求の範囲第９項記載の銀付調人工皮革。
　【請求項１１】　該撥水性被膜がシリコーン変性ポリウレタンで構成されている請求の範囲第９項記載の銀付調人工皮革。
　【請求項１２】　
通気性のシート状繊維集合体からなる基材及び該基材の少なくとも一面に固着された、内部に連通微細孔を有し、表面には開放孔が多数散在する多孔質ポリウレタン層を含む人工皮革において、
（Ａ）該内部に連通微細孔を有する多孔質ポリウレタン層の表面には更に非孔質のポリウレタン被膜が形成され、
（Ｂ）該内部に連通微細孔を有する多孔質ポリウレタン層の表面に散在する多数の開放孔のうち、一部の開放孔はそれぞれ該非孔質ポリウレタン被膜により閉塞され、
（Ｃ）他方、残りの非閉塞開放孔にあっては、該非閉塞開放孔の数の７０％以上の直径が１μｍ〜２５μｍの範囲にあり、
（Ｄ）多孔質ポリウレタン層の内部の連通微細孔は、該多孔質ポリウレタン層の基材との接触面から非孔質ポリウレタン被膜との接触面にわたって連通しており、
　通気度が
２
９
ことを特徴とする
　【請求項
１３
２
９
第１項
　【請求項
１４
２
９
第２項
　【請求項
１５
２
９
第３項
　【請求項
１６
通気性のシート状繊維集合体からなる基材及び該基材の少なくとも一面に固着された、内部に連通微細孔を有し、表面には開放孔が多数散在する多孔質ポリウレタン層を含む人工皮革において、
（Ａ）該内部に連通微細孔を有する多孔質ポリウレタン層の表面には更に非孔質のポリウレタン被膜が形成され、
（Ｂ）該内部に連通微細孔を有する多孔質ポリウレタン層の表面に散在する多数の開放孔のうち、一部の開放孔はそれぞれ該非孔質ポリウレタン被膜により閉塞され、
（Ｃ）他方、残りの非閉塞開放孔にあっては、該非閉塞開放孔の数の７０％以上の直径が１μｍ〜２５μｍの範囲にあり、
（Ｄ）多孔質ポリウレタン層の内部の連通微細孔は、該多孔質ポリウレタン層の基材との接触面から非孔質ポリウレタン被膜との接触面にわたって連通しており、
　透湿度が
８
１４
ことを特徴とする
　【請求項
１７
８
１４
第１２項
　【請求項
１８
８
１４
第１３項
　【請求項
１９
８
１４
第１４項
　【請求項
２０
８
１４
第１５項
　【請求項
２１
２０
　【請求項
２２
２１
　【請求項
２３
２２
　【請求項
２４
２１
　【請求項
２５
２１
　【請求項
２６
２１
【発明の詳細な説明】
技術分野
　本発明は、通気性、透湿性などの機能性を有し、かつ従来の欠点であった面平滑性、防汚性、耐摩耗性などが改良された銀付調人工皮革およ
びそ
背景技術
　従来、繊維質と高分子弾性体とからなる人工皮革は、皮革の代替物として靴アッパー材、靴副材料、衣料材料などの用途に多く使用され、現在ではこれらの用途には無くてはならない材料となっている。これらの人工皮革は、表面形態により、スェードタイプ、ヌバックタイプおよび銀付タイプに大別される。この中で、スェードタイプおよびヌバックタイプとしては、通気性および透湿性の高いものが得られるが、銀付タイプは表面が無孔の仕上用合成樹脂で構成されているため、その通気性および透湿性は満足されるものになっていないのが現状である。特に、靴アッパー材や衣料などに使用される銀付タイプ人工皮革は、着用時の「蒸れ感」が大きく、市場から改善が望まれている。
　これらの問題を解決するために、銀付タイプの人工皮革の表面に、機械的に針で穴を開けて通気性を付与し、着用時の「蒸れ感」を軽減しようとする試みがなされているが、満足できる程度の通気性が付与された人工皮革では針穴の径が大きすぎて着用時に穴の中に汚れが入り込み、外観上の欠点を生じる。または穴が開いているにもかかわらず、充分な透湿度が得られないという難点がある。
　また、繊維質と高分子弾性体とから混成される基材の表面に仕上ポリウレタンの被膜を形成させ、不連続被膜の性格を利用した人工皮革が提案されているが、やはり穴（亀裂）の径が大きすぎるため汚れるうえ、繊維肌が隠蔽できず平滑な気品のある外観が得られない、または多孔質ポリウレタン層が無いため耐摩耗強度に劣るなどの欠点がある。
　さらに、特開昭５９−１１６４７９号公報には、繊維または繊維と高分子重合体とからなる基体の表面に高分子重合体溶液を塗布し、この重合体溶液を少し乾燥し、微細な凹凸表面を有する離型性支持体を圧着し、乾燥し、次いで該支持体を剥離することによって、気孔を有する銀面を形成させる方法が提案されている。しかしながら、この方法は、銀面層が繊維質基体上に直接形成されているため、伸長時に基体の繊維肌が銀面上に出現しやすい、多孔質のポリウレタン層が無いためクッション性が劣る、摩耗強度が劣るなどの欠点を有する。
　さらに、特開平３−７９６４３号公報には、仕上ポリウレタン被膜をＷ／Ｏエマルジョンから多孔質被膜として、繊維質基材上に形成し、通気性および透湿性を有する人工皮革を製造する方法が提案されている。しかしながら、この方法は、最表面の仕上ポリウレタン被膜が多孔質であるため、その機械的強度は無孔質ポリウレタン被膜に比べて弱く、耐摩耗性に欠陥がある。また、湿式多孔質ポリウレタン層の表面に安定的に開放孔が形成されていることが前提条件であるが、この方法は工業的には安定性に乏しい。さらに、Ｗ／Ｏエマルジョンの取り扱いには、ポットライフ、延展性などの面で制約条件が多く、高度な技術が要求され、現段階で工業的に実施されていない。さらに、ポリウレタン樹脂をこのＷ／Ｏエマルジョン方法で多孔膜として成型しようとすると、溶剤蒸発乾燥時での収縮が大きく、一旦多孔質として形成されたものが充実化し、多孔制御には環境条件の制約が多い。このような制約を回避するために、特開平３−９０６８４号公報にみられるように、上記のようなＷ／Ｏエマルジョンに代えて、ポリアミノ酸を主体とする樹脂のエマルジョンから多孔質層を形成する方法も提案されているが、その製造コストが高く、工業的には不利である。
　さらに、特開平３−１４０３２０号公報には、ポリアミノ酸ウレタンを相分離凝固核剤の併用で多孔質仕上被膜として繊維集合体基材上に形成し、通気性を有する人工皮革を製造する方法が提案されている。しかしながら、この方法も、先に述べたように最表面の仕上ポリウレタン被膜が多孔質であるため、その機械的強度は無孔質ポリウレタン被膜に比べて弱く、耐摩耗性に欠陥があること、および湿式多孔質ポリウレタン層の表面に安定的に開放孔が形成することが困難であるなど課題点が多い。また、ポリアミノ酸ウレタンは、価格が高く経済的な面においても不利である。
発明の開示
　本発明の目的は、着用または使用された場合に、「蒸れ感」が少なく、かつ汚れにくく、平滑な気品のある面外観を有し、良好な耐摩耗性を兼ね備えた銀付調の人工皮革およびその二次製品を安価に提供することにある。
本発明は、一面において、通気性のシート状繊維集合体からなる基材及び該基材の少なくとも一面に固着された、内部に連通微細孔を有し、表面には開放孔が多数散在する多孔質ポリウレタン層を含む人工皮革において、
（Ａ）該内部に連通微細孔を有する多孔質ポリウレタン層の表面には更に非孔質のポリウレタン被膜が形成され、
（Ｂ）該内部に連通微細孔を有する多孔質ポリウレタン層の表面に散在する多数の開放孔のうち、一部の開放孔はそれぞれ該非孔質ポリウレタン被膜により閉塞され、
（Ｃ）他方、残りの非閉塞開放孔にあっては、該非閉塞開放孔の数の７０％以上の直径が１μｍ〜２５μｍの範囲にあり、
（Ｄ）多孔質ポリウレタン層の内部の連通微細孔は、該多孔質ポリウレタン層の基材との接触面から非孔質ポリウレタン被膜との接触面にわたって連通している
ことを特徴とする銀付調人工皮革を提供する。この銀付調人工皮革においては、好ましくは、その非閉塞開放孔において、非孔質のポリウレタン被膜が各開放孔の内壁に沿ってそれらの空間を実質的に閉塞することなく延在し、それにより狭搾開放孔となっている。
　本発明は、他の一面において、甲皮部が上記のような銀付調人工皮革で構成されているスポーツシューズその他の靴、本体部が上記のような人工皮革で構成されている手袋、座席および背当部のいずれか一方または両方が上記のような銀付調人工皮革で構成されている椅子、および少くとも一部が上記のような銀付調人工皮革で構成されているコートその他の衣服を提供する
。
図面の簡単な説明
　図１は、内部に連通微細孔を有する多孔質ポリウレタン層および非孔質ポリウレタン被膜中に存在する非閉塞開放孔形成部の一例を示す拡大断面図である。
発明を実施するための最良の形態
　本発明の銀付調人工皮革を構成するシート状繊維集合体としては、従来公知の天然繊維、再生繊維、合成繊維からなる織物、編物、不織布などが上げられる。人工皮革の着用時の「蒸れ感」を軽減する目的では、裏面側からの吸汗性を持たせる意味で、吸湿性の大きい繊維からなる繊維集合体が望ましい。従って、吸湿性の大きいレーヨン繊維などが使用に適している。しかしながら、シート状集合体の物理的強度を考慮すると、例えば、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル繊維またはポリアミド繊維、またはポリエステル繊維とポリアミド繊維との混合物などの物理的強度の大きい繊維が好ましい。また、これらの強度の大きい繊維とレーヨン繊維とを併用することも好ましい。繊維集合体の形態としては不織布が好ましい。
　本発明で用いる基材は、シート状繊維集合体単独またはシート状繊維集合体と高分子弾性体とから構成される。高分子弾性体としては、従来公知の皮革代替物として使用されている高分子弾性体、例えば、ポリウレタン、ポリウレア、ポリウレタンポリウレア、スチレン−ブタジエンゴム、アクリルニトリル−ブタジエンゴムなどが挙げられる。これらは、好ましくは、水系エマルジョンまたは溶剤溶液として前記シート状繊維集合体に含浸したのち、凝固されて繊維集合体と高分子弾性体とからなる基材とされる。
　上記基材の厚さは、０．２〜０．６ｇ／ｃｍ３の嵩性において、０．３ｍｍ〜２．０ｍｍの範囲であることが好ましい。
　上記シート状繊維集合体またはシート状繊維集合体と高分子弾性体とからなる基材の少くとも一面には内部に微細孔を有する多孔質ポリウレタン層が形成される。この層を形成するポリウレタンとしては、従来公知のポリウレタンはすべて適用することができ、また、その形成方法としては従来公知の形成方法のいずれも適用できる。例えば、ポリウレタンの有機溶剤溶液をシート状繊維集合体または繊維質と高分子弾性体とからなる基材の片面にコーティングしたのち、ポリウレタンの非溶剤でかつポリウレタンを溶解している有機溶剤と混和性のある凝固浴中で凝固させる方法、あるいはポリウレタンの有機溶剤溶液または分散液に水を微分散させたＷ／Ｏタイプのエマルジョンをシート状繊維集合体またはシート状繊維集合体と高分子弾性体とからなる基材の片面にコーティングしたのち、有機溶剤を選択的に蒸発させてポリウレタンを凝固させる方法などがある。
　上記内部微細孔を有する多孔質ポリウレタン層の厚さは、耐摩耗性、面平滑性、クッション性、ボリューム感を得るために、０．０３ｍｍ〜０．６ｍｍが好ましく、０．１ｍｍ〜０．２ｍｍがより好ましい。厚さが０．０３ｍｍに満たない場合には、繊維集合体の生地目が表面に現れ表面のスムース感が得られにくいので好ましいない。一方、厚さが０．６ｍｍを超えると、ゴムライクな人工皮革になること、生産性が低下することなどの点で好ましくない。
　通気性のよい人工皮革を得るため、内部に連通微細孔を有する多孔質ポリウレタン層は、連続多孔質でなければならない。すなわち、連通多孔質ポリウレタン層は、繊維集合体または繊維集合体と高分子弾性体とからなる基材側の面から露出表面にかけて連通孔によって通気性が確保されている必要がある。前記の従来技術のいずれの方法においても、多孔質ポリウレタン層の最表面が緻密になるため、微かな通気性は得られても仕上ポリウレタン被膜を形成する際にその溶剤により開放孔が溶解されて閉ざされるか、仕上ポリウレタンにより隠蔽されて通気性は失われてしまう。多孔質ポリウレタン層を成形する際に多孔調整剤（凝固調整剤）を併用して表面の開放孔の径を大きくする方法もあるが、ほとんどの場合、仕上ポリウレタン被膜を形成する際に前記と同じ理由で通気性は失われてしまう。
　本発明の人工皮革を製造する方法の要点は、最終的に通気性が失われない適度の径を有する開放孔が形成されるように、仕上ポリウレタン被膜を形成する際に、仕上ポリウレタンの適用に先立って、適度の径を有する開放孔を多孔質ポリウレタン層の表面に出現させることにある。
　確実に多孔質ポリウレタン層の表面に開放孔を出現させるには、多孔質ポリウレタン層の表面に、ポリウレタ
ンの
　ここで、ポリウレタンの良溶剤とは、実際に使用するポリウレタンを溶解し得る溶剤を意味し、例えば、芳香族系の有機ジイソシアネートから合成されたポリウレタンであればジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどの極性溶剤が挙げられる。また、ポリウレタンの貧溶剤とは、同じく実際に使用するポリウレタンを溶解はしないが膨潤はさせ得る溶剤であり、例えば、メチルエチルケトンなどのケトン類、イソプロピルアルコールなどのアルコール類、トルエンなどの芳香族系溶剤が挙げられる。さらに、ポリウレタンの非溶剤とは、同じく実際に使用されるポリウレタンを溶解、膨潤をさせないものであり、例えば水などが代表的である。
　これらの溶剤を選択することにより、実際に使用されるポリウレタンに対する溶解性を調整することができ、適度な開放孔を発現させることができる。この場合、溶解性が強すぎる溶剤を使用すると、一旦は開放孔が発現するが、その強すぎる溶解性のため溶剤の蒸発乾燥の過程で再び開放孔が閉ざされてしまう。一方、逆に溶解性が弱すぎる溶剤を使用すると、開放孔は発現しない。
　適正に選択された溶剤を多孔質ポリウレタン層の表面に多数散在する点状に塗布する手段としては、グラビアメッシュロールを用いればよい。この場合、グラビアメッシュロールのメッシュの大きさが、形成される開放孔の径の大きさに大きく影響を及ぼす。すなわち、メッシュの細かいロールを用いれば相対的に小さい径の開放孔が得られるし、メッシュの粗いロールを用いれば相対的に大きい径の開放孔が得られる。メッシュの大きさは概して７０〜２００メッシュの範囲であることが好ましい。また、塗布圧も、形成される開放孔の径の大きさに影響を及ぼす。すなわち、塗布圧が大きければ、得られる開放孔は径が大きく、塗布圧が小さければ、得られる開放孔は径が小さくなる。一般に、グラビアメッシュロールの塗布圧は０．１〜１０ｋｇ／ｃｍ２の範囲であることが好ましい。以上のように、適正な溶剤の選択、グラビアメッシュロールの選択、塗布圧の適正化により、連通多孔質ポリウレタン層の表面に好ましくは５μｍ〜４０μｍ、より好ましくは１０μｍ〜３０μｍの開放孔を発現させる。
　連通多孔質ポリウレタン層の表面に５μｍ〜４０μｍの開放孔を発現させたのち、その表面に仕上ポリウレタンを適用することによって仕上ポリウレタンの被膜が連通多孔質ポリウレタン層の全表面に形成される。連通多孔質ポリウレタン層の表面に発現された開放孔の一部は仕上ポリウレタン被膜によって閉塞されるが、残部は閉塞されないで開放孔の状態を維持する。この非閉塞開放孔の７０％以上は１μｍ〜２５μｍの直径を有することが重要である。非閉塞開放孔のうち、その直径が１μｍ未満であるものの割合が大きくなると通気性および透湿性が小さすぎて、蒸れ感が大きくなる。また、直径が２５μｍを超えるものの割合が大きくなると開放孔に汚れが入り易く、平滑な気品のある面外観が得難い。
　上記の非閉塞開放孔において、非孔質のポリウレタン被膜が各開放孔の内壁に沿ってその空間を実質的に閉塞することなく延在し、それによって狭搾開放孔が形成されていることが好ましい。添付図１は、そのような狭搾開放孔が形成されている状態を示している。すなわち、内部に連通微細孔２を有する多孔質ポリウレタン層１（厚さｄ２）の表面には直径ｌ１を有する開放孔３が形成され、さらに多孔質ポリウレタン層１の上に形成された非孔質ポリウレタン被膜４（厚さｄ３）は開放孔３の孔壁の肩部から内壁に沿って、開放孔３の空間を実質的に閉塞することなく内部へ向って若干の長さに亘って延在しており、それによって直径ｌ２を有する狭搾開放孔が形成されている。
　このような狭搾開放孔が形成されていると、防汚性、表面平滑性が向上するばかりでなく、耐摩耗性、耐久性が著しく向上する。このような狭搾開放孔は、ポリウレタンの溶液を塗布する際、溶液の調製に用いる溶剤の種類および溶液の粘度を適当に選定すればよい。
　非孔質ポリウレタン被膜を形成するポリウレタン溶液の粘度は、孔壁への塗布量、連通多孔質ポリウレタン層への塗布深さに重要な影響を与えることになるが、一般的なグラビア塗布塗料の粘度である８０センチポイズ〜２００センチポイズ、好ましくは１０センチポイズ〜１４０センチポイズで充分に上記の狭搾開放孔を形成することができる。
　上記のように、非孔質ポリウレタン被膜を形成させる塗料に使用される有機溶剤の種類が、最終的に形成される開放孔の孔径に大きな影響を及ぼす。すなわち、連通多孔質層を形成するポリウレタンに対して溶解性が大きいと、連通多孔質ポリウレタン層の表面にあらかじめ形成されていた開放孔の孔壁を溶解して孔径を小さくしてしまうからである。溶解性が小さい程、連通多孔質ポリウレタン層の表面に発現させた開放孔の径を維持できることとなる。しかし、連通多孔質ポリウレタン層と仕上非孔質ポリウレタン被膜との接着性を大きくするには、ある程度の溶解性を有する有機溶剤を使用した塗料であることも必要である。従って、塗料として使用する有機溶剤は、連通多孔質ポリウレタン層を形成するポリウレタンに対し溶解性の大きいものと小さいものとの混合溶剤を使用することが好ましい。以上の説明のように、表面に７０％以上の直径が１μｍ〜２５μｍの範囲にある開放孔を有する銀付調人工皮革を得るには、仕上非孔質ポリウレタン被膜が形成された後ではやや孔径が小さくなるので、仕上ポリウレタン被膜を形成させる前の連通多孔質ポリウレタン層の表面の開放孔の径は５μｍ〜４０μｍの範囲が適正ということになる。
　仕上ポリウレタン溶液の塗布方法としては従来の塗布方法が採用できるが、グラビア塗布機、ドクターナイフコーターなどを用いる方法が好ましい。塗布量としては、従来の人工皮革の仕上被膜を範囲、すなわち固形分として３ｇ／ｍ２〜２０ｇ／ｍ２、好ましくは５ｇ／ｍ２〜１０ｇ／ｍ２である。仕上非孔質ポリウレタン被膜の膜厚は０．００１〜０．０２ｍｍの範囲が好ましい。
　なお、基材の厚さ（ｄ１）、内部に連通微細孔を有する多孔質ポリウレタン層の厚さ（ｄ２）および非孔質ポリウレタン層の厚さ（ｄ３）は、折り曲げなどによって代表される風合と加工性とのバランスを保つため、次の関係（１）および（２）を満足することが好ましい。
　仕上非孔質ポリウレタン被膜には、人工皮革の用途に応じて種々の機能を有する補助剤を混入することができる。例えば、顔料、染料などにより着色し衣装性を高めることができる。また、本発明の開放孔を有する銀付調人工皮革は、表面から裏面に渡る連通孔を有し、通気性があるため、靴アッパー材や衣料などに加工使用された場合、雨などの水が浸入する恐れがあるので仕上ポリウレタン被膜に撥水剤を添加し、撥水性を付与することが重要である。恒久的な撥水性を付与するには、仕上ポリウレタン被膜として、フッ素変性ポリウレタンを用いることによって達成できる。ここで、撥水剤としては、ポリウレタンとの相溶性に優れたウレタン変性フッ素系撥水剤〔大日本インキ化学工業（株）製、クリスボンアシスターＦＸ−３〕などが挙げられる。また、フッ素変性ポリウレタンとしては、大日精化工業（株）製のレザロイドＦＦ４１１０、同ＦＦ４１１５などが挙げられる。また、撥水剤としてはシリコーン変性ポリウレタンを用いることもできる。そのほか、酸化防止剤、防黴剤、紫外線吸収剤などを仕上ポリウレタン被膜に添加することによって特徴ずけることができる。
　なお、本発明の銀付調人工皮革は、通気性を有し、ＮＯＸガスなども通過しやすい構造となっているため、ポリウレタンの変色が懸念される。特に、連通多孔質ポリウレタンを構成するポリウレタンは、一般的には芳香族系ジイソシアネートから合成されたポリウレタンが使用されるケースが多い。従って、仕上ポリウレタン被膜に用いるポリウレタンは変色の少ないポリウレタン、例えば、１，６−ヘキサンジイソシアネートなどの脂肪族系ジイソシアネートから合成されたポリウレタン、あるいはイソホロンジイソシアネート、４，４′−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）などの脂環族系ジイソシアネートから合成されたポリウレタンが好ましい。本発明の好ましい態様においては、仕上ポリウレタン被膜を構成するポリウレタンが、連通多孔質ポリウレタン層の形成する開放孔の孔壁を深めに覆うため、変色防止にはより効果的に作用することとなる。
　本発明の人工皮革では、表面の衣装効果を高めるため、通常、人工皮革の製造において行われているようにエンボスロールにより各種柄を施すことができる。エンボスを施す工程としては、開放孔発現処理の前、後、仕上ポリウレタン被膜の形成後、あるいは途中でも可能である。しかしながら、熱エンボス法で行う場合は、開放孔が熱により溶融して小さくなることがあるので注意しなければならない。また、開放孔発現処理前に行うと、連通多孔質ポリウレタン層の表面の緻密な部分の密度がさらに高まり、開放孔発現処理が困難になる場合があるので注意しなければならない。
　以上のような方法で、表面に少くとも７０％が１μｍ〜２５μｍの直径の開放孔を有する銀付調人工皮革が製造される。開放孔の径が小さ過ぎると空気が通過するには抵抗が大きくなり本発明の目的とする通気度および透湿性が得られにくく好ましくない。一方、開放孔の孔径が２５μｍを超えるものの割合が大きくなると、靴アッパー材、靴内装材、衣料などの加工製品として着用された場合に汚れやすく、また、汚れが開放孔の中に入り込み洗濯によっても汚れを落とすことが困難となり好ましくない。汚れの原因になる粒子は一般的に約３０μｍ以上の径である。
　本発明の銀付調人工皮革の表面に形成される開放孔の数は、好ましくは１ｃｍ２当たり１００個〜３，０００個、より好ましくは１ｃｍ２当り５００個〜３，０００個である。通気度は開放孔の径の大きさと数によって決定されるため、径が小さければ数を多くし、開放孔の径が大きければ数は少なくてよい。しかしながら、透湿度は開放孔の数によるところが大きいため、開放孔の数は１ｃｍ２当たり１００個以上が一般に必要である。開放孔の数が過少であると所望の透湿度を得ることは困難となる。
　しかしながら、開放孔の数が多過ぎると、防汚性、耐摩耗性などの面で問題となる。開放孔の数の上限の目安としては、開放孔が形成する開口部の面積が全体面積の好ましくは１％以下、さらに好ましくは０．１％〜０．３％である。１％を超えると開放孔の大きさ、数にかかわらず耐摩耗性および防汚性が極端に低下してくるので好ましくない。
　本発明の銀付調人工皮革は、通気度が好ましく
は２
は８
　以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明する。なお、実施例中に「部」および「％」とあるのは、いずれも重量基準であり、また、各特性値は下記の方法により測定した。
（１）開放孔の孔径、孔の数および開口部の面積比率
　走査電子顕微鏡〔旭化成工業（株）製、高精密画像解析ファイルシステム　ＩＰ−１０００〕の画像より計測した。
（２）通気度
　ＪＩＳ　Ｐ８１１７の方法に準じて、ガーレのデンソメータを使用して測定した５０ｃｃの空気が通過するのに要した時間から計算により「リットル／ｃｍ２・ｈｒ」の単位に換算した値である。
（３）透湿度
　ＪＩＳ　Ｋ６５４９の方法に準じて測定を行った値で「ｍｇ／ｃｍ２・ｈｒ」で表わす。
（４）防汚性
　タバコの灰（マイルドセブン）を乳鉢ですりつぶしたものを、人工皮革サンプル上に、直径３６ｍｍの大きさの円を画くように中指で右回転で２５回、左回転で２５回こすりつけた後、脱脂綿で拭き取った。サンプル上の汚れを、５級を汚れなしとして、１〜５級で表わす。
実施例１
多孔質ポリウレタン層を有する基体−１の作成
　重量３３０ｇ／ｍ２、厚さ１．０ｍｍのポリエステル繊維からなる不織布に１３％濃度のポリエステル系ポリウレタン（Ｐ，Ｐ′−ジフェニルメタンジイソシアネートより合成されたもの）−ジメチルホルムアミド溶液を含浸させた含浸基布の片面に１８％濃度のポリウレタン（上記含浸用ポリウレタンと同じもの）−ジメチルホルムアミド溶液を６５０ｇ／ｍ２の目付でコーティングした後、水浸凝固、水洗、乾燥して多孔質ポリウレタン層を有する基体−１を作成した。得られた基体は繊維質層の厚さが１．０ｍｍ、多孔質ポリウレタン層の厚さが２８０μｍで構成されていた。
開放孔発現処理
　基体−１の多孔質ポリウレタン層の表面に、メチルエチルケトン４０％およびジメチルホルムアミド６０％の混合液をグラビア塗布機（１１０メッシュのロール使用）で４ｍｇ／ｃｍ２の圧で塗布して乾燥した。得られた基体−１の多孔質ポリウレタン層表面を走査電子顕微鏡で観察したところ、約３０μｍの開放孔が無数に形成されていた。
仕上ポリウレタン被膜の形成
　下記の組成で作成した塗料−１を前記の開放孔発現処理した基体の多孔質ポリウレタン層表面にグラビア塗布機（１１０メッシュのロール使用）で塗布、乾燥を３回繰り返し、次に加熱エンボスロールで毛穴調に柄付けし、さらにその表面に下記組成の塗料−２をグラビア塗布機（１１０メッシュのロール使用）で塗布、乾燥し、人工皮革−１を得た。
（塗料−１）
　　クリスボンＮＹ３２０（大日本インキ化学工業（株）製）　　　　１００部
　　ハウラックＡ５３０３（大日本インキ化学工業（株）製）　　　　　３０部
　　ハウラックＡ１００８マット（大日本インキ化学工業（株）製）　　３０部
　　イソプロピルアルコール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５０部
　　メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０部
　　ジメチルホルムアミド　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０部
（塗料−２）
　　ハウラックＡ３４５４（大日本インキ化学工業（株）製）　　　　１００部
　　ハウラックＡ１００８マット（大日本インキ化学工業（株）製）　　２０部
　　イソプロピルアルコール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５０部
　　メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０部
　　ジメチルホルムアミド　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０部
　得られた人工皮革−１は表面が白色であり、表面には約１３μｍの系の開放孔が、孔壁は塗料−１と塗料−２で覆われる状態で約１７００個／ｃｍ２存在し、その開放部の面積は全体面積の０．２３％に相当するものであった。その通気度、透湿度は共に従来の銀付調人工皮革と比較して優れたものであり、且つ汚れにくいものであった。得られた人工皮革−１の特性値を表１に示す。
実施例２
多孔質ポリウレタン層を有する基体−２の作成
　ポリエステルと６−ナイロンが交互に隣接する分割可能な維持を分割してなる繊維７５％とレーヨン繊維２５％との混合繊維からなる不織布（重量３００ｇ／ｍ２、厚さ１．３ｍｍ）に１３％濃度のポリエステル／ポリエーテル系ポリウレタン（Ｐ，Ｐ′−ジフェニルメタンジイソシアネートより合成されたもの）−ジメチルホルムアミド溶液を含浸させた含浸基布の片面に２０％濃度のポリウレタン（上記含浸用ポリウレタンと同じもの）−ジメチルホルムアミド溶液を４００ｇ／ｍ２の目付でコーティングした後、水浸凝固、水洗、乾燥して多孔質ポリウレタン層を有する基体−２を作成した。得られた基体は繊維質層の厚さが１．３ｍｍ、多孔質ポリウレタン層の厚さが２１０μｍで構成されていた。
開放孔発現処理
　基体−２の多孔質ポリウレタン層の表面に、メチルエチルケトン３０％およびジメチルホルムアミド７０％の混合液をグラビア塗布機（１１０メッシュのロール使用）で３ｋｇ／ｃｍ２の圧で塗布して乾燥した。得られた基体−２の多孔質ポリウレタン層表面を走査電子顕微鏡で観察したところ、約２５μｍの開放孔が無数に形成されていた。
仕上ポリウレタン被膜の形成
　下記の組成で作成した塗料−３を前記の開放孔発現処理した基体の多孔質ポリウレタン層表面にグラビア塗布機（１１０メッシュのロール使用）で塗布、乾燥を２回繰り返し、次にその表面に下記組成の塗料−４をグラビア塗布機（１１０メッシュのロール使用）で塗布、乾燥を２回繰り返し、さらに加熱エンボスロールで血筋調に柄付けし、人工皮革−２を得た。
（塗料−３）
　　クリスボンＮＹ３２０（大日本インキ化学工業（株）製）　　　　１００部
　　ハウラックＡ５３０３（大日本インキ化学工業（株）製）　　　　　３０部
　　ハウラックＡ１００８マット（大日本インキ化学工業（株）製）　　３０部
　　クリスボンアシスターＦＸ３（撥水剤）（大日本インキ化学工業（株）製）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２部
　　イソプロピルアルコール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５０部
　　メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０部
　　ジメチルホルムアミド　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０部
（塗料−４）
　　ハウラックＡ３４５４（大日本インキ化学工業（株）製）　　　　１００部
　　ハウラックＡ１００８マット（大日本インキ化学工業（株）製）　　２０部
　　クリスボンアシスターＦＸ３（撥水剤）（大日本インキ化学工業（株）製）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２部
　　イソプロピルアルコール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５０部
　　メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０部
　　ジメチルホルムアミド　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０部
　得られた人工皮革−２は表面が白色であり、表面には約１０μｍの径の開放孔が、孔壁は塗料−３と塗料−４で覆われる状態で約２，２００個／ｃｍ２存在し、その開放部の面積は全体面積の０．１７％に相当するものであった。その通気度、透湿度は共に従来の銀付調人工皮革と比較して優れたものであり、且つ汚れにくく撥水性の大きいものであった。得られた人工皮革−２の特性値を表１に示す。
実施例３
　開放孔発現処理
実施例２において作成した開放孔発現処理前の基体−２の多孔質ポリウレタン層表面に、メチルエチルケトン３０％およびジメチルホルムアミド７０％の混合液をグラビア塗布機（２００メッシュのロール使用）で５ｍｇ／ｃｍ２の圧で塗布して乾燥した。得られた基体−３の多孔質ポリウレタン層表面を走査電子顕微鏡で観察したところ、約１５μｍの開放孔が無数に形成されていた。
仕上ポリウレタン被膜の形成
　実施例２で作成した塗料−３を前記の開放孔発現処理した基体の多孔質ポリウレタン層表面にグラビア塗布機（２００メッシュのロール使用）で塗布、乾燥を３回繰り返し、次にその表面に下記組成の塗料−５をグラビア塗布機（２００メッシュのロール使用）で塗布、乾燥を２回繰り返し、さらに加熱エンボスロールで血筋調に柄付けし、人工皮革−３を得た。
（塗料−５）
　　レザロイドＬＵ４１８０ＳＦ（大日精化工業（株）製）　　　　　１００部
（フッ素変性ポリウレタン）
　　クリスボンアシスターＦＸ３（撥水剤）（大日本インキ化学工業（株）製）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２部
　得られた人工皮革−３は表面が白色であり、表面には約７μｍの径の開放孔が、孔壁は塗料−３と塗料−５で覆われる状態で約３，１００個／ｃｍ２存在し、その開放部の面積は全体面積の０．１２％に相当するものであった。その通気度、透湿度は共に従来の銀付調人工皮革と比較して優れたものであり、且つ汚れにくく撥水性の大きいものであった。得られた人工皮革−３の特性値を表１に示す。
実施例４
　実施例２で作成した開放孔発現処理済みの基体−２の多孔質ポリウレタン層表面に下記の組成で作成した塗料−６をグラビア塗布機（１１０メッシュのロール使用）で塗布、乾燥を２回繰り返し、次にその表面に実施例２で作成した塗料−４をグラビア塗布機（１１０メッシュのロール使用）で塗布、乾燥を２回繰り返し、さらに加熱エンボスロールで血筋調に柄付けし、人工皮革−４を得た。
（塗料−６）
　　クリスボンＮＹ３２０（大日本インキ化学工業（株）製）　　　　１００部
　　ハウラックＡ５３０３（大日本インキ化学工業（株）製）　　　　　３０部
　　ハウラックＡ１３６１（大日本インキ化学工業（株）製）　　　　　　２部
　　ハウラックＡ１００８マット（大日本インキ化学工業（株）製）　　３０部
　　クリスボンアシスターＦＸ３（撥水剤）（大日本インキ化学工業（株）製）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２部
　　イソプロピルアルコール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５０部
　　メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０部
　　ジメチルホルムアミド　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０部
　得られた人工皮革−４は、多孔質ポリウレタン層が白色にもかかわらず均一なグレー色であり、表面には実施例２で得られた人工皮革−２とまったく同じ状態で開放孔が形成され、その特性値も人工皮革−２と同程度であった。得られた人工皮革−４の特性値を表１に示す。
比較例１
　実施例１で作成した基体−１（開放孔発現処理なしのもの）の多孔質ポリウレタン層表面に、実施例１で作成した塗料−１をグラビア塗布機（１１０メッシュのロール使用）で塗布、乾燥を３回繰り返し、次に加熱エンボスロールで毛穴調に柄付けし、さらにその表面に実施例１で作成した塗料−２をグラビア塗布機（１１０メッシュのロール使用）で塗布、乾燥し、人工皮革−５を得た。得られた人工皮革は表面が白であり、一見、実施例１で得られた人工皮革−１同じものであるが、走査電子顕微鏡が観察したところ、開放孔は見当たらず通気性の全く無いものであり、透湿度も従来の人工皮革と同程度のものであった。得られた人工皮革−５の特性値を表１に示す。
比較例２
　比較例１で作成した人工皮革−５の表面を機械的に針で処理し１ｃｍ２当たり９個の穴を設けた。表面の開放孔の径は１５０μｍであり、通気性は有するものの、透湿性は従来の人工皮革と同程度のものであった。実際に靴に成型して着用したところ、汚れ易く、洗濯をしても汚れが開放孔に入り込んでいるため汚れはほとんど落ちなかった。この針穴を設けた人工皮革−６の特性値を表１に示す。
比較例３
　目付３３０ｇ／ｍ２、厚さ１．０ｍｍのポリエステル繊維からなる不織布を用い、実施例１と同様の操作で得られた含浸基体の片面に、実施例１と同じポリウレタン−ジメチルホルムアミド溶液を９０ｇ／ｍ２の目付でコーティングしたのち、水浸凝固、水洗、乾燥して基体−３を作成した。得られた基体は、繊維質層の厚さが１．０ｍｍ、多孔質ポリウレタン層の厚さが３８μｍで構成されていた。基体−３の表面に、実施例１と同様の操作で開放孔発現処理、仕上ポリウレタン被膜の形成、および柄付けを施し、人工皮革−７を得た。
　得られた人工皮革−７の表面には、人工皮革−１の表面と同程度の径の開放孔が約同数存在し、通気度、透湿度も人工皮革−１と同程度であったが、表面の平滑感がなく、毛羽立ちによる凸部が目立ち、なお伸長した場合には、不織布の繊維質肌は目立つものであり、商品価値を損なうものであった。人工皮革−７の特性値を表１に示す。
比較例４
　実施例１で作成した基体−１（開放孔発現処理なしのもの）の多孔質ポリウレタン層表面に、メチルエチルケトン３０％、ジメチルホルムアミド７０％の混合液を、グラビア塗布機（７０メッシュのロールを使用）を用い、４ｋｇ／ｃｍ２の圧力で塗布乾燥した。得られた基体−１の多孔質ポリウレタン層表面を走査電子顕微鏡で観察したところ、約４５μｍの開放孔が無数に形成されていた。この開放孔発現処理を施した基体−１の表面に、実施例１と同様の操作で仕上ポリウレタン被膜の形成、および柄付けを施し、人工皮革−８を得た。得られた人工皮革−８の表面には、約４０μｍの径の開放孔が約８５０個存在し、その開放部の面積は全面積の１．０７％に相当するものであった。その通気度、透湿度は、ともに表に示すように、従来の人工皮革に比較して優れたものであったが、汚れが付着し易く、実際に靴に成型して着用したところ、汚れやすく、洗濯をしても汚れが開放孔に入り込んでいるため、汚れは完全に落ちなかった。また、摩耗されやすく、開放孔の径が大きくなり、着用時間とともに汚れが激しくなった。
実施例５
　実施例１で作成した基体−１（開放孔発現処理なしのもの）の多孔質ポリウレタン層表面に、メチルエチルケトン５０％、ジメチルホルムアミド５０％の混合液を、グラビア塗布機（２００メッシュのロールで、かつメッシュ部が６０％のものを使用）を用い、４ｋｇ／ｃｍ２の圧力で塗布乾燥した。得られた基体−１の表面を走査電子顕微鏡で観察したところ、約１５μｍの開放孔が無数に形成されていた。この開放孔発現処理を施した基体−１の表面に、実施例１と同様の操作で仕上ポリウレタン被膜の形成、および柄付けを施し、人工皮革−９を得た。得られた人工皮革−９の表面には、約６μｍの径の開放孔が約６３０個存在し、その開放部の面積は全面積の０．０２％に相当するものであった。その通気度、透湿度は、ともに表１に示すように、従来の人工皮革に比較して優れたものであった。
比較例５
　実施例１で作成した基体−１（開放孔発現処理なしのもの）の多孔質ポリウレタン層表面に、メチルエチルケトン７０％、ジメチルホルムアミド３０％の混合液を、グラビア塗布機（２００メッシュのロールで、かつメッシュ部が６０％のものを使用）を用い、２ｋｇ／ｃｍ２の圧力で塗布乾燥した。得られた基体−１の表面を走査電子顕微鏡で観察したところ、約９μｍの開放孔が散々と形成されていた。この開放孔発現処理を施した基体−１の表面に、実施例１と同様の操作で仕上ポリウレタン被膜の形成、および柄付けを施し、人工皮革−１０を得た。得られた人工皮革−１０の表面には、約３μｍの径の開放孔が約１５０個存在し、その開放部の面積は全面積の０．００１％に相当するものであった。その通気度、透湿度は、ともに表１に示すように、０．１リットル／ｃｍ２・ｈｒ、３．７ｍｇ／ｃｍ２・ｈｒであった。この人工皮革１０を靴に成型して着用したところ、「蒸れ感」を感じ、従来の人工皮革との差異は感じられなかった。
実施例６
靴の成型および着用テスト
　上記各実施例および比較例で作成した人工皮革を甲革としてテニスシューズのデザインで製靴し、シューズを得た。
　上記シューズのうち、実施例１の人工皮革−１で作成したシューズ−１、および実施例２の人工皮革−２で作成したシューズ−２および比較例１の人工皮革−５で作成したシューズ−５および比較例２の人工皮革−６で作成したシューズ−６をそれぞれ右足、左足に同時に着用し、３ｋｍの距離をジョギングして１０分後の装着したままのシューズ内の温度、湿度を測定した。このテストを１０人で実施し、その平均値で比較したところ、実施例１および実施例２のシューズのシューズ内温度、湿度は、比較例１および比較例２のシューズのそれに対し、各々１℃、５〜７％ＲＨ低く、着用者もその蒸れ感の差を充分感じることができた。この試験の結果を表２に示す。
産業上の利用可能性
　本発明の銀付調人工皮革は、良好な通気性および透湿性を有し且つ平滑な外観および防汚性を有する。特に、表面に狭搾開放孔が形成された好ましい銀付調人工皮革は、これらの特性に加えて優れた耐摩耗性および耐久性を有する。
　従って、本発明の銀付調人工皮革は、靴、特にスポーツシューズの甲革部、手袋、椅子の座部および／または背当部、コートその他の衣服などとして有用である。