【事件の表示】
　特許第３１２２８３４号「新規フェノールノボラック縮合体」の請求項１ないし９に係る特許に対する特許異議の申立てについて、次のとおり決定する。
【結　論】
　訂正を認める。
　特許第３１２２８３４号の請求項１ないし９に係る特許を維持する。
【理　由】
［１］手続きの経緯
　本件特許第３１２２８３４号発明は、平成７年９月１９日（優先権主張　平成６年９月２０日）に特許出願され、平成１２年１０月２７日にその特許の設定登録がなされ（請求項１〜１１）、その後、渡辺由里子より（請求項１〜９に対して）特許異議の申立てがなされ、取消理由通知がなされ、その指定期間内である平成１３年１１月２６日に特許異議意見書と共に訂正請求書が提出されたものである。
　
［２］訂正請求についての判断
　１．訂正事項
　訂正事項ａ
　【請求項１】の「ビス（メトキシメチル）ビフェニルの各異性体またはそれらの混合物」を『ビス（メトキシメチル）ビフェニルの各異性体の混合物』と訂正する。
　訂正事項ｂ
　段落【０００５】、段落【００１３】、段落【００１８】及び段落【００１９】の「ビス（メトキシメチル）ビフェニルの各異性体またはそれらの混合物」を『ビス（メトキシメチル）ビフェニルの各異性体の混合物』と訂正する。
　訂正事項ｃ
　段落【００１８】の「特定の異性体や、特定の異性体の混合物」を『特定の異性体の混合物』と訂正する。
　訂正事項ｄ
　段落【００３８】の全文「実施例５、フェノールノボラック縮合体の合成（樹脂Ｅ）・・・・・ｎの平均（重量平均）は０．６であった。」を削除する。
　訂正事項ｅ
　段落【００３９】の「実施例６
フェノールノボラック縮合体の合成（樹脂Ｆ）
実施例５において、２，４’体５０％と４，４’体５０％のビス（メトキシメチル）ビフェニルの混合物を用いた以外は実施例５と同様に反応して、１５６ｇの樹脂Ｆを得た。　　得られた樹脂（Ｆ）の軟化点は８２．０℃、水酸基等量は１９９ｇ／ｅｑであった。また、ＧＰＣのデータを図４に示す。ｎが１以上の縮合物の重量割合は６８．５％であった。また、ｎの平均（重量平均）は０．８であった。」を『実施例５
フェノールノボラツク縮合体の合成（樹脂Ｅ）
実施例１と同様にして、フェノール１１７．５ｇ（１．２５ｍｏｌ），２，４’−ビス（メトキシメチル）ビフェニル６０．５ｇ（０．２５ｍｏｌ）と４，４’−ビス（メトキシメチル）ビフェニル６０．５ｇ（０．２５ｍｏｌ）の混合物を用い、硫酸ジエチルの代りに４８％硫酸０．１１ｍｌを滴下して、反応温度を１５０℃に保ちながら３時間反応して、１５６ｇの樹脂Ｅを得た。得られた樹脂（Ｅ）の軟化点は８２．０℃、水酸基等量は１９９ｇ／ｅｑであった。また、ＧＰＣのデータを図３に示す。ｎが１以上の縮合物の重量割合は６８．５％であった。また、ｎの平均（重量平均）は０．８であった。』と訂正する。
　訂正事項ｆ
　段落【００４０】の「樹脂（Ａ）、（Ｂ）、（Ｅ）、（Ｆ）」を「樹脂（Ａ）、（Ｂ）、（Ｅ）」と訂正する。
　訂正事項ｇ
　表１及び表２（特許公報７、８頁参照）の組成物５と樹脂（Ｅ）の欄を削除し、新たに、「組成物６」を『組成物５』と、「組成物７」を『組成物６』と、「樹脂（Ｆ）」を『樹脂（Ｅ）』と訂正する。
　訂正事項ｈ
　段落【００５５】の「図５」を『図４』と、「図６」を『図５』と、「図７」を『図６』とそれぞれ訂正する。
　訂正事項ｉ
　段落【００５７】の「図８」を『図７』と、「図９」を『図８』とそれぞれ訂正する。
　訂正事項ｊ
　図面及び【図面の簡単な説明】の【図３】をそれぞれ削除し、図面及び【図面の簡単な説明】の【図４】〜【図９】を、数字を１つずつ繰り上げて、それぞれ【図３】〜【図８】と訂正する。
　２．訂正の目的の適否、訂正の範囲の適否及び拡張・変更の存否
　訂正事項ａは、特許請求の範囲を減縮することを目的とする。
　訂正事項ｂ〜ｊは、上記訂正事項ａに伴い、特許請求の範囲の記載と、発明の詳細な説明及び図面とを合致させるためのものであり、明りょうでない記載の釈明を目的とする。
　また、これらの訂正は、願書に添付した明細書に記載した事項の範囲内においてなされたものであり、又、実質上特許請求の範囲を拡張、変更するものではない。
　３．訂正後の請求項１０及び１１に係る発明の独立特許要件の存否
　本件請求項１０及び１１に係る発明の特許は、特許異議申立ての対象となっていないが、請求項１０及び１１に係る発明は、請求項１を引用しており、上記訂正事項ａのとおり請求項１が訂正されたことにより、請求項１０及び１１の記載も実質的に訂正（減縮）されることになった。
　それ故に、本件訂正後の請求項１０及び１１に係る発明が特許出願の際独立して特許を受けることができるものかどうか判断する。
　下記［３］特許異議申立に対する決定において記載するとおりの理由で、訂正後の請求項１に係る発明の特許を取り消すことができないものであるので、訂正後の請求項１を引用した訂正後の請求項１０及び１１に係る発明は、訂正後の請求項１に係る発明と同様の理由で、特許出願の際独立して特許を受けることができないものとすることができない。
　４．むすび
　以上のとおりであるから、特許法第１２０条の４第２項及び同条第３項において準用する特許法第１２６条第２項から４項までの規定に適合するので、当該訂正を認める。
　
［３］特許異議申立に対する決定
　１．特許異議申立の理由の概要
　特許異議申立人渡辺由里子は、甲第１号証(特開平５−１１７３５０号公報）及び甲第２号証(特開平６−２７１６５４号公報）を提出して次のとおり主張している。
　本件訂正前の請求項１及び５〜７に係る発明は、本出願前に頒布された甲第１号証（以下、「刊行物１」という。）に記載された発明であり、特許法第２９条第１項第３号の規定に該当する。
  本件訂正前の請求項２〜４に係る発明は、本出願前に頒布された刊行物１（甲第１号証）に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明し得るものであり、特許法第２９条第２項の規定に該当する。
　本件訂正前の請求項１〜９に係る発明は本件出願前の出願で、本件出願後に公開された先願の願書に添付した明細書（甲第２号証参照、以下、「先願明細書」という。）に記載された発明と同一であるから（発明者、出願人とも別）、特許法第２９条の２の規定に該当する。
　よって、本件訂正前の請求項１〜９に係る発明の特許は、取り消すべきである。
　２．本件発明
　上記［２］訂正請求についての判断に示したとおり、本件訂正は認められるので、訂正後の本件請求項１〜１１に係る発明は、全文訂正明細書の特許請求の範囲請求項１〜１１（以下、訂正後の請求項１に係る発明を「本件発明１」いう。順次、訂正後の請求項２〜１１に係る発明を「本件発明２」〜「本件発明１１」という。）に記載された次のとおりのものである。
　【請求項１】一般式（Ｉ）で表わされるビス（メトキシメチル）ビフェニルの各異性体の混合物とフェノール化合物とを反応させて得られるフェノールノボラック縮合体。
【化１】
　【請求項２】請求項１のフェノールノボラック縮合体からなるエポキシ樹脂用硬化剤。
　【請求項３】請求項１のフェノールノボラック縮合体とエポキシ樹脂とを含むエポキシ樹脂組成物。
　【請求項４】請求項１のフェノールノボラック縮合体とエポキシ樹脂とを含むエポキシ樹脂組成物からなる硬化物。
　【請求項５】請求項１のフェノールノボラック縮合体をエポキシ化したエポキシ化ノボラック樹脂。
　【請求項６】請求項１のフェノールノボラック縮合体をエポキシ化したエポキシ化ノボラック樹脂と、エポキシ樹脂用硬化剤とを含むエポキシ樹脂組成物。
　【請求項７】請求項１のフェノールノボラック縮合体をエポキシ化したエポキシ化ノボラック樹脂と、エポキシ樹脂用硬化剤とを含むエポキシ樹脂組成物からなる硬化物。
　【請求項８】請求項１のフェノールノボラック縮合体をエポキシ化したエポキシ化ノボラック樹脂と、請求項１のフェノールノボラック縮合体からなるエポキシ樹脂用硬化剤とを含むエポキシ樹脂組成物。
　【請求項９】請求項１のフェノールノボラック縮合体をエポキシ化したエポキシ化ノボラック樹脂と、請求項１のフェノールノボラック縮合体からなるエポキシ樹脂用硬化剤とを含むエポキシ樹脂組成物からなる硬化物。
　【請求項１０】請求項１のフェノールノボラック縮合体とフェノール樹脂用硬化剤とを含むフェノール樹脂組成物。
　【請求項１１】請求項１のフェノールノボラック縮合体とフェノール樹脂用硬化剤とを含むフェノール樹脂組成物からなる硬化物。
　３．刊行物１及び先願明細書の記載事項
　刊行物１には次の事項が記載されている。
　(ａ)『【請求項１】
　下記一般式（１）
【化１】
（但し、Ｒ１　、Ｒ２　、Ｒ３　は、水素原子又は炭素数１〜６の炭化水素基を示し、ｎは０〜１５の整数を示し、ｍは０〜２の整数を示す）
で表される新規フェノール性化合物。
【請求項２】
　下記一般式（２）
【化２】
（但し、Ｒ３　は水素原子又は炭素数１〜６の炭化水素基を示し、ｍは０〜２の整数を示す）
で表されるフェノール類と下記一般式（３）
【化３】
（但し、Ｒ１　、Ｒ２　、Ｒ３　、Ｒ４　は、水素原子又は炭素数１〜６の炭化水素基を示す）
で表される縮合剤を反応させることを特徴とする新規フェノール性化合物の製造方法。
【請求項４】
　下記一般式（１）
【化５】
（但し、Ｒ１　、Ｒ２　、Ｒ３　は、水素原子又は炭素数１〜６の炭化水素基を示し、ｎは０〜１５の整数を示し、ｍは０〜２の整数を示す）
で表される新規フェノール性化合物をエピクロルヒドリンと反応させることを特徴とする新規エポキシ化合物の製造方法。』（特許請求の範囲）
　(ｂ)『上記一般式（３）で表される縮合剤においてＲ１　、Ｒ２　、Ｒ４　は水素原子又は炭素数１〜６の炭化水素基を示す。上記一般式（３）で表される縮合剤の具体的例としては、例えば４，４’−ジメチロールビフェニル、４，４’−ジメトキシメチルビフェニル、４，４’−ジエトキシメチルビフェニル、４，４’−ジイソプロポキシメチルビフェニル、４，４’−ジヒドロキシエチルビフェニル、４，４’−ジ（１−メトキシ−１−エチル）ビフェニル、４，４’−ジ（１−イソプロポキシ−１−エチル）ビフェニル、４，４’−ジ（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ビフェニル、４，４’−ジ（２−メトキシ−２−プロピル）ビフェニル、４，４’−ジ（２−イソプロポキシ−２−プロピル）ビフェニル等が挙げられる。』（段落【００１０】）
　(ｃ)『このフェノール類と縮合剤とを反応させてフェノール性化合物を製造する反応は、酸触媒の存在下に行う。』（段落【００１２】）
　先願明細書には次の事項が記載されている。
　(ａ)『【請求項１】式（１）
【化１】
（但し、式中ｎは平均値を示し０〜１０の値をとり、Ｘはそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、水酸基、炭素数５以下の低級アルキル基または低級アルコキシ基を示す。）で表される樹脂。
【請求項２】式（２）
【化２】
（但し、式中ｎは平均値を示し０〜１０の値をとり、Ｙはそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、グリシジルオキシ基、炭素数５以下の低級アルキル基または低級アルコキシ基を示す。）で表されるエポキシ樹脂。
【請求項３】（Ａ）エポキシ樹脂と、（Ｂ）硬化剤としての請求項１記載の樹脂とを含んでなるエポキシ樹脂組成物。
【請求項４】（Ａ）請求項２記載のエポキシ樹脂と、（Ｂ）硬化剤とを含んでなるエポキシ樹脂組成物。
【請求項５】（Ａ）請求項２記載のエポキシ樹脂と、（Ｂ）硬化剤としての請求項１記載の樹脂とを含んでなるエポキシ樹脂組成物。
【請求項６】更に硬化促進剤を含む、請求項３、４又は、５に記載のエポキシ樹脂組成物。
【請求項７】請求項３、４、５又は６記載のエポキシ樹脂組成物の硬化物。』（特許請求の範囲）
　(ｂ)『式（１）及び（２）のＸ及びＹにおいて、ハロゲン原子としては塩素原子、臭素原子等が、低級アルキル基としてはメチル基、エチル基、ｔ−ブチル基等が、低級アルコキシ基としてはメトキシ基、エトキシ基等が挙げられる。本発明の式（１）の樹脂はナフトール類と式（３）
【化５】
（式中、Ｒはハロゲン原子、水酸基、または低級アルコキシ基を表す）で表されるビフェニル誘導体とを必要により酸触媒の存在下に縮合させることにより得られ、これを更にエピハロヒドリン化合物と塩基性化合物の存在下に反応させることにより、式（２）のエポキシ樹脂が得られる。』（段落【００１６】〜【００１８】）
　(ｃ)『式（３）においてＲは塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、水酸基、または炭素数４以下の低級アルコキシ基が好ましく、炭素数が５以上のアルコキシ基では反応が遅い。式（３）の好適なビフェニル誘導体としては、４，４’−ビス（クロロメチル）ビフェニル、４，４’−ビス（ブロモメチル）ビフェニル、４，３’−ビス（クロロメチル）ビフェニル、３，３’−ビス（クロロメチル）ビフェニル、４，４’−ビス（ヒドロキシメチル）ビフェニル、４，４’−ビス（メトキシメチル）ビフェニル、３，３’−ビス（ヒドロキシメチル）ビフェニル、３，３’−ビス（メトキシメチル）ビフェニル、４，４’−ビス（エトキシメチル）ビフェニル等が挙げられる。』（段落【００２０】）
　４．対比・判断
　本件発明１について
　対比・判断に当たっては、化合物「ビス（メトキシメチル）ビフェニル」には多数の異性体が存在することが化学常識であることを考慮した。
　〈特許法第２９条第１項第３号及び同条第２項についての判断〉
  本件発明１と刊行物１に記載された発明を対比すると、両者は「ビス（メトキシメチル）ビフェニルとフェノール化合物とを反応させて得られるフェノールノボラック縮合体」である点で一致するが、本件発明１が該縮合体を製造するに当たり、ビス（メトキシメチル）ビフェニルの異性体の混合物を用いることを特徴とするのに対し、刊行物１には異性体の一つである４，４’−ジメトキシメチルビフェニルを用いることは記載されているものの（摘示事項ａ、ｂ）それ以外の異性体（例えば２，４’−、２，３’−等）との混合物を使用することまでは記載されていない点、で両者は相違している。
　〔なお、刊行物１にはノボラック型縮合体であるとの表現はないが、フェノール類と縮合剤〔ビス（メトキシメチル）ビフェニル〕との反応を酸触媒の存在下で行うことが記載され（摘示事項ｃ）、この酸触媒の存在下での反応は本件明細書段落【００１９】の記載と同一であること、この酸触媒によって得られる縮合体は、ノボラック型であることは化学常識（化学大辞典６、縮刷版９３３頁右欄「ノボラック」の項、共立出版株式会社）であることから、刊行物１の請求項１のフェノール性化合物（１）がノボラック型縮合体であると言える。〕
  該刊行物１には、ビス（メトキシメチル）ビフェニルの異性体については、４，４’−ビス（メトキシメチル）ビフェニルが記載されているだけで、それ以外の異性体については何も記載されておらず、まして、異性体の混合物を使用するということは記載されておらず、示唆もされていないのである。そして、この相違点は当業者が容易に考えつくものではないし、この混合物を用いたことにより明細書に記載された効果が奏されたものである。
  したがって、本件請求項１に係る発明は刊行物１に記載されたものでもなく、また、それに基づいて当業者が容易に発明し得るものでもない。
　
　〈特許法第２９条の２についての判断〉
　本件発明１と先願明細書に記載された発明を対比すると、両者は「ビス（メトキシメチル）ビフェニルとフェノール化合物とを反応させて得られるフェノールノボラック縮合体」である点で一致しており、本件請求項１に係る発明がビス（メトキシメチル）ビフェニルの異性体の混合物を用いるものであるのに対し、先願明細書には４，４’−ビス（メトキシメチル）ビフェニルや３，３’−ビス（メトキシメチル）ビフェニルなどの異性体を用いることは記載されているものの（摘示事項ｃ）、この記載をもって、異性体の混合物を使用する発明が記載されていると解することができない。
　したがって、本件発明１が先願明細書に記載された発明と同一の発明とはいえない。
　結局、特許異議申立人が主張した理由及び証拠によっては、本件発明１に係る特許を取り消すことができない。
　
　本件発明２について
　本件発明２は、本件発明１に係るフェノールノボラック縮合体について、その用途をエポキシ硬化剤と限定するものであるから、本件発明１と同様の理由で、特許を取り消すことができない。
　本件発明３について
　本件発明３は、本件発明１に係るフェノールノボラック縮合体について、それに更にエポキシ樹脂を加えて組成物としたものであるから、本件発明１と同様の理由で、特許を取り消すことができない。
　
　本件発明４について
　本件発明４は、本件発明１に係るフェノールノボラック縮合体について、それに更にエポキシ樹脂を加えて組成物としさらにそれを硬化した物であるから、本件発明１と同様の理由で、特許を取り消すことができない。
　
　本件発明５について
　本件発明５は、本件発明１に係るフェノールノボラック縮合体について、それをエポキシ化したエポキシ化ノボラック樹脂であるから、本件発明１と同様の理由で、特許を取り消すことができない。
　
　本件発明６について
　本件発明６は、本件発明１に係るフェノールノボラック縮合体について、それをエポキシ化したものに更にエポキシ樹脂用硬化剤を加えて組成物としたものであるから、本件発明１と同様の理由で、特許を取り消すことができない。
　
　本件発明７について
　本件発明７は、本件発明１に係るフェノールノボラック縮合体について、それをエポキシ化したものに更にエポキシ樹脂用硬化剤を加えて組成物としそれを硬化した物であるから、本件発明１と同様の理由で、特許を取り消すことができない。
　
　本件発明８について
　本件発明８は、本件発明１に係るフェノールノボラック縮合体について、それをエポキシ化したものに更に本件発明１のフェノールノボラック縮合体を硬化剤として加えて組成物としたものであるから、本件発明１と同様の理由で、特許を取り消すことができない。
　
　本件発明９について
　本件発明９は、本件発明１に係るフェノールノボラック縮合体について、それをエポキシ化したものに更に本件請求項１に係る発明のフェノールノボラック縮合体を硬化剤として加えて組成物としそれを硬化した物であるから、本件発明１と同様の理由で、特許を取り消すことができない。
　
［４］むすび
　また、他に本件請求項１〜９に係る特許を取り消すべき理由を発見しない。
　よって、特許法等の一部を改正する法律（平成６年法律第１１６号）附則第１４条の規定に基づく、特許法等の一部を改正する法律の施行に伴う経過措置を定める政令（平成７年政令第２０５号）第４条第２項の規定により、結論のとおり決定する。
【異議決定日】
平成１５年７月３０日（２００３．７．３０）
【訂正の要旨】
審決（決定）の【理由】欄参照。
（５４）【発明の名称】
新規フェノールノボラック縮合体
（５７）【特許請求の範囲】
　【請求項１】一般式（Ｉ）で表わされるビス（メトキシメチル）ビフェニルの各異性
体の
　【化１】
　【請求項２】請求項１のフェノールノボラック縮合体からなるエポキシ樹脂用硬化剤。
　【請求項３】請求項１のフェノールノボラック縮合体とエポキシ樹脂とを含むエポキシ樹脂組成物。
　【請求項４】請求項１のフェノールノボラック縮合体とエポキシ樹脂とを含むエポキシ樹脂組成物からなる硬化物。
　【請求項５】請求項１のフェノールノボラック縮合体をエポキシ化したエポキシ化ノボラック樹脂。
　【請求項６】請求項１のフェノールノボラック縮合体をエポキシ化したエポキシ化ノボラック樹脂と、エポキシ樹脂用硬化剤とを含むエポキシ樹脂組成物。
　【請求項７】請求項１のフェノールノボラック縮合体をエポキシ化したエポキシ化ノボラック樹脂と、エポキシ樹脂用硬化剤とを含むエポキシ樹脂組成物からなる硬化物。
　【請求項８】請求項１のフェノールノボラック縮合体をエポキシ化したエポキシ化ノボラック樹脂と、請求項１のフェノールノボラック縮合体からなるエポキシ樹脂用硬化剤とを含むエポキシ樹脂組成物。
　【請求項９】請求項１のフェノールノボラック縮合体をエポキシ化したエポキシ化ノボラック樹脂と、請求項１のフェノールノボラック縮合体からなるエポキシ樹脂用硬化剤とを含むエポキシ樹脂組成物からなる硬化物。
　【請求項１０】請求項１のフェノールノボラック縮合体とフェノール樹脂用硬化剤とを含むフェノール樹脂組成物。
　【請求項１１】請求項１のフェノールノボラック縮合体とフェノール樹脂用硬化剤とを含むフェノール樹脂組成物からなる硬化物。
【発明の詳細な説明】
　【０００１】
　【発明の属する技術分野】本発明はビス（メトキシメチル）ビフェニル混合物とフェノール化合物とを反応させた新規なフェノールノボラック縮合体に関する。該縮合体はヘキサメチレンテトラミンのような架橋剤を使用して熱硬化性樹脂として利用される他、エポキシ樹脂の硬化剤、エポキシ化ノボラック樹脂原料としても利用できる。
　【０００２】
　【従来の技術】フェノールノボラック樹脂は、磨耗性が小さいこと、高温時での寸法安定性がよいこと、接着性がよいことなどから、アスベスト繊維等の繊維状充填材などと混ぜてブレーキパッドの材料などに用いられてきたが、耐熱性などにおいて必ずしも満足できるものではなかった。また、フェノールノボラック樹脂にエポキシ化合物を反応させて得られるノボラック型エポキシ樹脂、特にクレゾールノボラック形エポキシ樹脂は安価で生産性が良いことから半導体パッケージに広く用いられているが、ソルダーリフロー時に吸湿水分の急激な気化膨張に伴うポップコーン現象と呼ばれるクラックが発生することがあった。そのため、吸湿性が低く耐熱性に優れる材料がもとめられてきた。これらの吸湿性、耐熱性の向上はエポキシ樹脂の硬化剤として使用されるフェノールノボラック樹脂についても望まれている。
　【０００３】耐熱性の問題を解決する方法として、特公昭４７−１３７８２号、特公昭４７−１５１１１号および特公昭４８−１０９６０号において、ホルムアルデヒドの一部または全部を１，４−ビス（メトキシメチル）ベンゼンに代えて得られるフェノール縮合体にエポキシ化合物を反応させることが提案されている。また、特開平４−１１０３１７号にはビス（ヒドロキシメチル）ベンゼンとフェノールの縮合体が記載されている。しかし、この方法で得られるエポキシ化フェノール樹脂は、耐熱性が十分でなく、また、吸湿性の改善も不十分である。また、吸水性を小さくするために、ホルムアルデヒドの代わりにジビニルベンゼンをフェノールと付加反応させた後、エポキシ化合物を反応させる方法が特開平５−７８４５７号に開示されているが、強度及び耐水性の点で十分ではない。ところで、特公昭４７−１３７８２号、特公昭４７−１５１１１号および特開平４−１１０３１７号には、フェノール縮合体を得るためにビス（メトキシメチル）ビフェニルまたはビス（ヒドロキシメチル）ビフェニルを用いうることも記載されているが、本願発明を具体的に開示するものは全く無い。また、特開平５−１１７３５０にはフェノールと４，４’−ジ（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ビフェニルの２分子：１分子の縮合物についての具体例の記載がある。しかし、この低分子のフェノール性化合物は、結晶性であり、溶融粘度が低いため成形時の流動性が大きすぎて扱い難いという問題点がある。一方、ビス（メトキシメチル）ビフェニルも使用し得る説明はあるが、本願発明を具体的に開示するものはない。
　【０００４】
　【発明が解決しようとする課題】本発明は新規なフェノールノボラック縮合体およびこれを利用した新たな用途を提供するものである。即ち、この縮合体をエポキシ樹脂の硬化剤として用いてエポキシ樹脂と反応させて得られたエポキシ樹脂硬化物、および、この縮合体をエポキシ化したエポキシ化ノボラック樹脂にエポキシ樹脂用硬化剤を反応させて得られたエポキシ樹脂硬化物は吸湿性、耐熱性および可撓性の点で非常に優れた特性を示す。また、本発明のフェノールノボラック縮合体およびそれをエポキシ化したエポキシ化ノボラック樹脂は、好ましい分子量分布を有し、成形時にバリの発生が少ない等の有利な点があるので、生産性の向上が図れる。また、この縮合物をヘキサメチレンテトラミン等のフェノール樹脂用硬化剤を用いて硬化させて得られるフェノール樹脂硬化物は、耐磨耗性、高温時の寸法安定性、接着性の点で非常に優れた特性を示す。
　【０００５】
　【課題を解決するための手段】本発明は、一般式（Ｉ）で表されるビス（メトキシメチル）ビフェニルの各異性
体の
　【０００６】
　【化２】
　【０００７】このフェノールノボラック縮合体は、エポキシ樹脂用硬化剤として用いることができる。
　【０００８】また、本発明は、前記のフェノールノボラック縮合体とエポキシ樹脂とを含むエポキシ樹脂組成物およびその硬化物に関する。
　【０００９】また、本発明は、前記のフェノールノボラック縮合体をエポキシ化したエポキシ化ノボラック樹脂に関する。
　【００１０】また、本発明は前記のフェノールノボラック縮合体をエポキシ化したエポキシ化ノボラック樹脂と、エポキシ樹脂用硬化剤とを含むエポキシ樹脂組成物およびその硬化物に関する。
　【００１１】このエポキシ樹脂組成物およびその硬化物としては、前記のフェノールノボラック縮合体をエポキシ化したエポキシ化ノボラック樹脂と、前記のフェノールノボラック縮合体からなるエポキシ樹脂用硬化剤とを含むエポキシ樹脂組成物およびその硬化物が好ましい。
　【００１２】さらに、本発明は、前記のフェノールノボラック縮合体とフェノール樹脂用硬化剤とを含むフェノール樹脂組成物およびその硬化物に関する。
　【００１３】
　【発明の実施の形態】以下本発明についてさらに詳細に説明する。本発明の、フェノール化合物と一般式（Ｉ）で示されるビス（メトキシメチル）ビフェニルの各異性
体の
　【００１４】本発明に用いるフェノール化合物とは、芳香環に少なくとも１個のフェノール性水酸基を有する化合物である。具体的に例示すると、フェノール、レゾルシノール、ヒドロキノンなど、無置換のフェノール類；クレゾール、エチルフェノール、ｎ−プロピルフェノール、ｉｓｏ−プロピルフェノール、ｔ−ブチルフェノール、オクチルフェノール、ノニルフェノール、フェニルフェノールなど、一置換フェノール類；キシレノール、メチルプロピルフェノール、メチルブチルフェノール、メチルヘキシルフェノール、ジプロピルフェノール、ジブチルフェノール、グアヤコール、グエトールなど、二置換フェノール類；トリメチルフェノールに代表される三置換フェノール類；ナフトール、メチルナフトールなど、ナフトール類；ビフェノール、ビスフェノール−Ａ、ビスフェノール−Ｆなどのビスフェノール類などが挙げられる。
　【００１５】一般式（Ｉ）で示されるビス（メトキシメチル）ビフェニルの各異性体は具体的には、下記の構造式（Ｉａ）〜（Ｉｆ）で示される化合物である。これらの異性体は２種以上を混合して用いることができる。
　【００１６】
　【化３】
　【００１７】この中でも好ましいものは、（Ｉｃ）で示される２，４’体、式（Ｉｆ）で示される４，４’体、および、少なくとも５％以上の２，４’体と少なくとも４０％以上の４，４’体を含む異性体の混合物である。特に好ましいものは、少なくとも５％以上の２，４’体と少なくとも４０％以上の４，４’体を含む異性体の混合物である。さらに好ましくは、少なくとも１０％以上の２，４’体と少なくとも４０％以上の４，４’体を含む異性体の混合物である。ここで、２，４’体はエポキシ硬化物の破断エネルギーを増加させるのに有効であるので、２，４’体を含有する混合物を原料とするフェノールノボラック縮合体を用いると、機械的性質の優れたエポキシ樹脂硬化物が得られる。
　【００１８】これらのビス（メトキシメチル）ビフェニルの各異性
体の
、特
　【００１９】本発明のフェノールノボラック縮合体は、ビス（メトキシメチル）ビフェニルの各異性
体の
　【００２０】このようにして得られたフェノールノボラック縮合体は、例えば、一般式（ＩＩ）で表される構造であり、使用するフェノール化合物の種類によっては、フェノールの環上に置換基を有している。
　【００２１】
　【化４】
　【００２２】本発明では、通常、一般式（Ｉ）におけるｎが０〜９の混合物として得られる。ｎが０である化合物は、溶融粘度が低く使用時に流れ易いので、実用上は、ｎが１以上の縮合体を５０重量％以上（好ましくは６０重量％以上）含む縮合体の混合物が好ましい。
　【００２３】次に、このフェノールノボラック縮合体のエポキシ樹脂の硬化剤としての用途について説明する。このフェノールノボラック縮合体は、フェノール性の水酸基を有しているので、通常のフェノールノボラック樹脂と同様に、エポキシ樹脂の硬化剤として用いることができる。このフェノールノボラック縮合体を硬化剤として用いたエポキシ樹脂の硬化物は、吸湿性、耐熱性、接着性および可撓性に優れる。このときに用いるエポキシ樹脂としては、例えばビスフェノールＡやビスフェノールＦ等のビスフェノール類にエポキシ基を付与したビスフェノールジグリシジルエーテル型エポキシ樹脂；通常のフェノールノボラック樹脂、オルトクレゾールノボラック樹脂および臭素化フェノールノボラック樹脂等のフェノールノボラック系の樹脂にエポキシ基を付与したノボラック型エポキシ樹脂；ジフェニルメタンジアミンテトラグリシジルエーテル、シクロヘキサンジアミンテトラグリシジルエーテル等のグリシジルアミン型エポキシ樹脂；ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、エポキシ化ＳＢＲ、エポキシ化大豆油等の脂肪族エポキシ樹脂；４，４’−ジヒドロキシビフェニルや３，３’，５，５’−テトラメチル−４，４’−ジヒドロキシビフェニル等のジヒドロキシビフェニル類にエポキシ基を付与したジヒドロキシビフェニルジグリシジルエーテル型エポキシ樹脂；１，６−ジヒドロキシナフタレンジグリシジルエーテル等の多環芳香族型エポキシ樹脂等を挙げることができる。この中でも、ノボラック型エポキシ樹脂、ジヒドロキシビフェビルジグリシジルエーテル型エポキシ樹脂および多環芳香族型エポキシ樹脂が好ましく、特にノボラック型エポキシ樹脂が好ましい。
　【００２４】本願のフェノールノボラック縮合体を硬化剤として用いてエポキシ樹脂硬化物を得るには、本願のフェノールノボラック縮合体の水酸基とエポキシ樹脂のエポキシ基との比が概ね等量となるように、本願のフェノールノボラック縮合体と前記のエポキシ樹脂とを混合してエポキシ樹脂組成物とし、これを１００〜２５０℃程度で加熱する。この際に、エポキシ樹脂組成物中には、硬化を促進するために一般的に用いられる硬化促進剤、例えば、Ｎ−メチルイミダゾール、トリエチルアミン、トリフェニルフォスフィン等が添加されているのが好ましい。また、必要に応じて、充填剤、カップリング剤、難燃剤、滑剤、離型剤、可塑剤、着色剤、増粘剤等の各種添加剤を添加してもよい。
　【００２５】次に、本発明のフェノールノボラック縮合体のエポキシ樹脂の原料としての用途について説明する。本発明のフェノールノボラック縮合体はエポキシ化してエポキシ化ノボラック樹脂とすることができる。このエポキシ化ノボラック樹脂は、例えば、本発明のフェノールノボラック縮合体を、アルカリ存在下でエピクロルヒドリン等のエピハロヒドリンと反応させて得られる、式（ＩＩＩ）で表されるグリシジル基を有するノボラック型エポキシ樹脂である。
　【００２６】
　【化５】
　【００２７】（式中、ｎは０〜９の整数である。尚、フェノールノボラック縮合体の原料に用いるフェノール化合物の種類によっては、フェノール環上に置換基を有していても良い。）
　【００２８】本発明のエポキシ化ノボラック樹脂は、各種のエポキシ樹脂用硬化剤を用いて硬化することができる。得られるエポキシ樹脂の硬化物は、前記のエポキシ樹脂と同様に吸湿性、耐熱性、接着性および可撓性に優れる。このときのエポキシ樹脂用硬化剤としては、各種のアミン、多価カルボン酸およびその無水物、フェノールノボラック樹脂（本発明のフェノールノボラック縮合体を含む）、尿素樹脂、メラミン樹脂等を挙げることができる。この中でも、通常のフェノールノボラック樹脂、オルトクレゾールノボラック樹脂および臭素化フェノールノボラック樹脂等のフェノールノボラック樹脂（本発明のフェノールノボラック縮合体を含む）が好ましい。
　【００２９】上記のエポキシ樹脂とエポキシ樹脂用硬化剤の組み合わせの中でも、最も良い結果は、本発明のエポキシ化ノボラック樹脂と本発明のフェノールノボラック樹脂の組み合わせによって得られる。
　【００３０】本発明のエポキシ化ノボラック樹脂の硬化物を得るには、前述の硬化方法と同様にしてエポキシ樹脂組成物を得、その後加熱して行うことができる。また、硬化促進剤、その他の添加剤を加えることができる点も同様である。
　【００３１】次に、本発明のフェノールノボラック縮合体の、フェノール樹脂（硬化物）の原料としての用途について説明する。本発明のフェノールノボラック縮合体を用いてフェノール樹脂の硬化物を得るには、本発明のフェノールノボラック縮合体とヘキサメチレンテトラミン、ホルムアルデヒド等のフェノール樹脂用硬化剤を混合してフェノール樹脂組成物とし、これを８０〜２００℃程度、好ましくは１５０〜１８０℃で加熱して硬化する。
　【００３２】前記のフェノール樹脂組成物及びフェノール樹脂（硬化物）には、必要に応じて、充填剤、カップリング剤、難燃剤、滑剤、離型剤、可塑剤、着色剤、増粘剤等の各種添加剤を添加しても良い。このようにして得られたフェノール樹脂（硬化物）は磨耗性、高温時の寸法安定性、接着性に優れている。
　【００３３】以上説明してきたように、本発明のフェノールノボラック縮合体をエポキシ樹脂の硬化剤に用いて得られる樹脂は接着剤、塗料、封止材、摩擦材および砥石などに使用することができ、耐熱性、密着性、吸水性、機械特性に優れた性質を示す。また、フェノールノボラック縮合体をヘキサメチレンテトラミンやアルデヒド類を用いて硬化させた樹脂も接着剤、塗料、封止材、摩擦材および砥石などに使用することができ、耐熱性、密着性、吸水性、機械特性に優れた性質を示す。さらに、本発明において得られるフェノールノボラック樹脂およびエポキシ化ノボラック樹脂にカーボンブラックなどの顔料、アスベスト、シリカ、タルクなどの充填剤、およびガラス繊維、ロックウール、綿布などの補強材などを添加しても優れた性質を示す樹脂が得られる。
　【００３４】
　【実施例】以下に本発明について実施例に基づいて更に詳細に説明する。
実施例１
フェノールノボラック縮合体の合成（樹脂Ａ）
撹拌機、冷却器の付いたフラスコにフェノール５６４ｇ（６ｍｏｌ）、一般式（Ｉ）の混合物（Ｉａ：Ｉｂ：Ｉｃ：Ｉｄ：Ｉｅ：Ｉｆ＝１：０．２：６：０．０１：０．５：８．５）４８４ｇ（２ｍｏｌ）を仕込み、硫酸ジエチル１５．４ｇ（０．１ｍｏｌ）を滴下した。反応温度を１６０℃に保ちながら３時間反応した。その間、生成するアルコールを留去した。反応終了後冷却し、水洗を３回行った。油層を分離し、減圧蒸留により未反応フェノールを留去することにより樹脂（Ａ）を７００ｇ得た。得られた樹脂（Ａ）の軟化点は７４℃、水酸基等量は１７５ｇ／ｅｑであった。また、ＧＰＣ（ｇｅｌ　ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ　ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）のデータを図１に示す。ｎが１以上の縮合物の重量割合は６３．８％であった。また、ｎの平均（重量平均）は０．６であった。
　【００３５】実施例２
フェノールノボラック縮合体の合成（樹脂Ｂ）
実施例１において、フェノールを４７０ｇ（５ｍｏｌ）使用した以外は同様の反応を行い、樹脂（Ｂ）を７２０ｇ得た。この樹脂の軟化点は７８℃で水酸基等量は１７５ｇ／ｅｑであった。また、ＧＰＣのデータを図２に示す。ｎが１以上の縮合物の重量割合は７１．０％であった。また、ｎの平均（重量平均）は０．９であった。
　【００３６】実施例３
エポキシ化ノボラック樹脂の合成（樹脂Ｃ）
実施例１で得られた樹脂（Ａ）１７５ｇ、エピクロルヒドリン５５５ｇ（６ｍｏｌ）およびメタノール５０ｇを混合溶解させた。反応温度を５０℃に保ちながら、固形のＮａＯＨ　４０ｇ（１ｍｏｌ）を少量づつ添加した。添加終了後２時間反応を続行し、７０℃に昇温後さらに２時間反応した。反応終了後副生した食塩を水洗により除去し、未反応エピクロルヒドリンを減圧下で加熱蒸留して除いた。釜残にメチルイソブチルケトン４００ｇ加えて均一溶液とし、この混合物に２０％、ＮａＯＨ水溶液２０ｇを添加して７０℃に昇温後１時間反応を行った。反応終了後洗浄液が中性になるまで計５回水洗を行った。有機層を分離し、メチルイソブチルケトンを留去することにより、エポキシ樹脂（Ｃ）が２２８ｇ得られた。この樹脂の軟化点は６０℃で、エポキシ等量は２３９ｇ／ｅｑであった。
　【００３７】実施例４
エポキシ化ノボラック樹脂の合成（樹脂Ｄ）
実施例３において、樹脂（Ｂ）を１７５ｇ使用した以外は同様の反応を行い、エポキシ樹脂（Ｄ）を２２５ｇ得た。この樹脂の軟化点は６４℃でエポキシ等量は２３９ｇ／ｅｑであった。
　【００３８】
　【００３９】実施例
５
フェノールノボラック縮合体の合成（樹脂
Ｅ
実施例
１と同様にして、フェノール１１７．５ｇ（１．２５ｍｏｌ），
−ビス（メトキシメチル）ビフェニル６０．５ｇ（０．２５ｍｏｌ）
−ビス（メトキシメチル）ビフェニル６０．５ｇ（０．２５ｍｏｌ）
、硫酸ジエチルの代わりに４８％硫酸０．１１ｍｌを滴下して、反応温度を１５０℃に保ちながら３時間反応して、
Ｅ
Ｅ
３
　【００４０】以上の実施例で得られた樹脂（Ａ）、（Ｂ）、（Ｅ
）を
　【００４１】
　【表１】
　【００４２】
　【表２】
　【００４３】表１、２中のフェノールノボラック樹脂は明和化成（株）製　Ｈ−１（軟化点８６℃、水酸基等量１０４ｇ／ｅｑ）また、エポキシ化−ｏ−クレゾールノボラック樹脂は日本化薬（株）製　ＥＯＣＮ−１０２０（軟化点７０℃、エポキシ等量２００ｇ／ｅｑ）、充填剤としてのシリカは龍森化学（株）製　ＲＤ−８を使用し、硬化促進剤としてトリフェニルフォスフィンを使用した。
　【００４４】表１の物性測定用試験片の作成および試験方法
表１に示す各成分を配合し、１５０℃に加熱、溶融混合し、真空脱泡後１５０℃の金型（厚さ４ｍｍ）に注型し、硬化（１５０℃、３ｈｒ硬化後、１８０℃、５ｈｒ後硬化）した。
　【００４５】試験方法
　　吸水率：　試験片寸法　２５×７０×４ｍｍ、２４ｈｒ、煮沸法
　　破断エネルギー、曲げ弾性率、曲げ強度：　３点曲げ試験、試験片寸法　４×６×７０ｍｍ
　　Ｔｇ：ＴＭＡ（Ｔｈｅｒｍａｌ　Ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ　Ａｎａｌｙｓｉｓ、熱機械分析）法による。
　【００４６】表２に示す物性測定用試験片の作成および試験方法
表２の接着剤配合を行い、１５０℃で溶融後あらかじめ脱脂した被着体（アルミ箔０．１×２０×１００ｍｍ）の一端１０ｍｍに溶融した接着剤を塗布して被着体を重ね合わせ、接着剤厚さが０．１ｍｍになるように調整し、クランプで固定後硬化（１５０℃−３ｈｒ硬化後、１８０℃−５ｈｒ後硬化）させた。硬化後Ｔ型剥離強さ（接着強さ）を測定した。
　【００４７】表１、２の結果から、一般式（Ｉ）の化合物を使用したフェノールノボラック縮合体およびエポキシ化フェノールノボラック樹脂は、従来品と比較して、吸水性（吸湿性）、機械特性、接着特性など全ての項目で優れた値を示すことが分かる。また、バリの発生も見られなかった。
　【００４８】次に実施例１で得られた樹脂（Ａ）および実施例２で得られた樹脂（Ｂ）を用いたフェノール樹脂組成物の配合例およびこの組成物の硬化物の特性を表３に示す。
　【００４９】
　【表３】
　【００５０】表３中のフェノールノボラック樹脂は明和化成（株）製　Ｈ−１（軟化点８６℃）、また、ガラス繊維は、日東紡（株）製チョップストランド５ｍｍを用いた。表３に示す物性測定用試験片の作成は、表３に示す各成分を配合して混合した後、曲げ試験用金型（試験片寸法：１０×１０×１００ｍｍ）に混合物を入れ、成形圧力２００ｋｇ／ｃｍ２、１６０℃で５分間硬化成形して行った。耐熱性試験は、この成形物を２５０℃、２６０℃、２７０℃で５００時間加熱甘し、冷却後に常温で曲げ強さを測定した。
　【００５１】表３の結果から、本発明のフェノールノボラック縮合体を使用したフェノール樹脂は、従来品と比較して耐熱性、機械的特性で優れた値を示している。
　【００５２】［参考例］本発明で用いるビス（メトキシメチル）ビフェニルの合成例を次に説明する。
　【００５３】〔参考例１〕　メトキシメチルベンゼンのヨード化
メトキシメチルベンゼン１４６．５ｇ（１．２０ｍｏｌ）、酢酸３００ｍｌ、ｎ−ヘキサン８０ｍｌの溶液にヨウ素１０１．５ｇ（０．４０ｍｏｌ）、ヨウ素酸７０．３ｇ（０．４０ｍｏｌ）及び硫酸４ｍｌを加え、８０℃で５時間撹拌した。反応液にｎ−ヘキサン６００ｍｌと水７００ｍｌを加えて良く振り混ぜた後ｎ−ヘキサン層を分離、洗浄、乾燥した。溶媒を留去した後減圧蒸留してメトキシメチルヨードベンゼンの３種の異性体の混合物２１６．５ｇ（０．８７ｍｏｌ）を得た。
　　沸点：９３〜９６℃／４ｍｍＨｇ　。
ガスクロマトグラフィー（カラム：アピエゾングリースＬ　１０％　ｏｎ　Ｕｎｉｐｏｒｔ　２ｍ）では、ピークが２本（ピーク面積比１：３）であった。しかし、１３Ｃ−ＮＭＲ測定の結果、０−体、ｐ−体の他にｍ−体も混入していることが分かった。これ等の結果をもとに１Ｈ−ＮＭＲから組成物中の異性体の求め、０−体：ｍ−体：ｐ−体＝１：０．２５：２．８であることが分かった。
　【００５４】〔参考例２〕　メトキシメチルヨードベンゼンの脱ヨウ素カップリング
参考例１で得られたメトキシメチルヨードベンゼン（３種の異性体混合物）１７４．３ｇ（０．７０ｍｏｌ）、ビピリジルニッケルジクロリド（Ｎｉ（ｂｉｐｙ）Ｃｌ２・Ｈ２Ｏ）１４．２ｇ（４６．７ｍｍｏｌ）、亜鉛粉末５０．４ｇ（０．７７ｇ原子）、ピリジン９．２ｇ（０．１１７ｍｏｌ）およびＤＭＩ３５０ｍｌから成る混合物を９０℃で５．５時間激しく撹拌した。反応応終了後、固形物を吸引濾過で除き、大部分の溶媒を減圧蒸留で除去した。冷却後釜残に５％塩酸水溶液を加えて充分混合して分液した。油層部を更に水で洗浄し、残存する少量の溶媒を減圧留去した。残滓をガスクロ分析（ＳＥ−３０，５％，２ｍ，１２０〜２３０℃）した結果、ビス（メトキシメチル）ビフェニルの６種の異性体混合物８０．３ｇ（０．３３２ｍｏｌ）が得られた。各異性体の割合は、
　　２，２’−：２，３’−：２，４’−：３，３’−：３，４’−：４，４’−＝１：０．５：５．５：０．０８：０．３：７．５
であった。
　【００５５】〔参考例３〕ｐ−メトキシメチルクロルベンゼンの脱塩素カップリングによる４，４’−ビス（メトキシメチル）ビフェニルの合成
冷却管、ガス導入管、撹拌装置を備えた１００ｍｌの四つ口フラスコにＮｉ（ｂｉｐｙ）Ｃｌ２・Ｈ２Ｏ　１．４３ｇ（５ｍｍｏｌ）及びマンガン粉末４．６２ｇ（８２．４ミリグラム原子）をとり、５ｔｏｒｒの減圧下１００℃で１時間加熱した。次に、混合物を室温まで冷却後ｐ−メトキシメチルクロルベンゼン２３．４９ｇ（１５０ｍｍｏｌ）およびＤＭＡｃ５２ｍｌの混合液を前記の四つ口フラスコに加え、１２０℃で激しく撹拌しながら３時間反応させた。室温まで冷却後固形物をろ別し、ろ液を減圧蒸留することによりＤＭＡｃを留去した。釜残に３％塩酸水溶液２０ｍｌを加え、充分撹拌した後析出物をろ別する。ろ液を３％炭酸ナトリウム水溶液２０ｍｌおよび水２０ｍｌで逐次洗浄した。油層部を２００℃、３ｔｏｒｒで減圧蒸留し、１７０〜１７４℃の留分１７．８２ｇ（７３．６ｍｍｏｌ）をとることにより４，４’−ビス（メトキシメチル）ビフェニルを得た。このものは室温では、固体となり、ガスクロによる分析では純度９８．７％であり、目的物の収率は９６．８％であった。元素分析の結果は
　　Ｈ：Ｃ＝７．５２：７９．３４
であった。質量分析（ＥＩ）は図
４
５
６
　【００５６】〔参考例４〕　メトキシメチルクロルベンゼンの脱塩素カップリング
冷却管、ガス導入管、撹拌装置を備えた３ｌの四つ口フラスコにＮｉ（ｂｉｐｙ）Ｃｌ２・Ｈ２Ｏ　３０．４ｇ（０．１ｍｏｌ）及びマンガン粉末９０．５ｇ（１．６５グラム原子）をとり、窒素ガス気流下１００℃で１時間加熱した。次に、ｐ−メトキシメチルクロルベンゼン３５２．１ｇ（２．２５ｍｏｌ）、ｏ−メトキシメチルクロルベンゼン１１７．４ｇ（０．７５ｍｏｌ）およびＤＭＡｃ１．５ｌの混合液を前記の四つ口フラスコに加え、１２０℃で激しく撹拌しながら３時間反応させた。室温まで冷却後固形物をろ別し、ろ液を減圧蒸留することによりＤＭＡｃを留去した。釜残に３％塩酸水溶液４００ｍｌを加え、充分撹拌した後析出物をろ別する。ろ液を３％炭酸ナトリウム水溶液２５０ｍｌおよび水２５０ｍｌで逐次洗浄し、油層部を２００℃、３ｔｏｒｒで減圧蒸留し、１５４〜１７４℃の留分３２８．４ｇ（１．３６ｍｏｌ）得た。この液体をガスクロ測定したところ、純度は９９．６％であり、目的物の収率は９０．０％であった。各異性体の割合は、
　　２，２’−：２，４’−：４，４’−＝０．２：４２．６：５５．８
であった。
　【００５７】〔参考例５〕２，４’−ビス（メトキシメチル）ビフェニルの合成参考例４で得られたビス（メトキシメチル）ビフェニル異性体の混合物を０℃に冷却すると、４，４’体が析出するので、素早く濾過し、２，４’体を７５％程度含むろ液を得た。このろ液を、１８０℃、３．５ｔｏｒｒにて減圧蒸留し、１５５℃の留分を採取し、２，４’−ビス（メトキシメチル）ビフェニルを得た。純度は９２％であった。１Ｈ−ＮＭＲ（溶媒：ＣＤＣｌ３）の結果は図
７
８
　【００５８】
　【発明の効果】本発明によれば、熱硬化性樹脂、エポキシ樹脂の硬化剤、エポキシ化ノボラック樹脂の原料などに使用することができる新規なフェノールノボラック縮合体を提供することができる。本発明のフェノールノボラック縮合体、エポキシ化フェノールノボラック樹脂を用いた硬化物は従来品と比較して吸水性（吸湿性）、耐熱性、機械特性、接着特性などが優れている。また、本発明のフェノールノボラック縮合体の製造原料となるビス（メトキシメチル）ビフェニルは、単純な分離操作で得られたものをそのまま使用できるので、特に精製する必要もない。さらに、製造時の縮合反応は脱メタノール反応であるので、脱水反応である従来技術に比べ、副生成物を除去する工程において技術的、経済的に有利である。
【図面の簡単な説明】
　【図１】実施例１で得られた樹脂（Ａ）のＧＰＣチャートである。
　【図２】実施例２で得られた樹脂（Ｂ）のＧＰＣチャートである。
　【図
３
５
　【図
４
　【図
５
　【図
６
　【図
７
　【図
８
【図面】