(57)【要約】【課題】本発明は、十分な耐久性のある高吸湿性と洗濯耐久性などの実用特性が極めて高く、経時的な強度低下のない、しかも風合いの柔軟なポリエステル系繊維構造物を提供する。【解決手段】本発明のポリエステル系繊維構造物は、繊維構造物の単繊維表層が改質され、ΔＭＲが０．５％以上１０．０％以下のポリエステル系繊維構造物であり、なかでも繊維軸に対して垂直方向の繊維断面の外周部に重合体がリング状に存在するものであることが好ましい。【特許請求の範囲】
【請求項１】
単繊維表層が少なくとも一つのカルボキシル基を含有する有機酸とアミド結合を有する化合物の重合体で改質され、ΔＭＲが０．５％以上１０．０％以下であるポリエステル系繊維。
【請求項２】
繊維軸に対して垂直方向の繊維断面の外周部に重合体がリング状に存在する請求項１記載のポリエステル系繊維。
【請求項３】
請求項２記載のリング状としては、繊維断面の全体面積に対する重合体が実質的に存在しない面積比が０．２５％以上０．８１％以下である。
【請求項４】
請求項１または２記載のポリエステル系繊維を含むポリエステル系繊維構造物。
【請求項５】
繊維構造物の分解糸強度保持率が５０％以上であることを特徴とする請求項１または２記載のポリエステル系繊維構造物。
【請求項６】
下記（１）〜（４）から選択される浴中処理を行う請求項４または５記載のポリエステル系繊維構造物の製造方法。
（１）乳化分散された水不溶性重合開始剤を含む処理液にポリエステル系繊維構造物を浸漬し、浴中加熱処理を行い、その後、少なくとも一つのカルボキシル基を含有する有機酸とアミド結合を含有する化合物を含む液に繊維構造物を浸漬し、温度条件で浴中加熱処理を行う処理。
（２）乳化分散された水不溶性重合開始剤を含む処理液にポリエステル系繊維構造物を浸漬し、浴中加熱処理を行い、その後、水溶性を有する重合開始剤、少なくとも一つのカルボキシル基を含有する有機酸とアミド結合を含有する化合物を含む液に繊維構造物を浸漬し、温度条件で浴中加熱処理を行う処理。
（３）乳化分散された水不溶性重合開始剤、少なくとも一つのカルボキシル基を含有する有機酸およびアミド結合を含有する化合物を含む処理液中にポリエステル繊維構造物を浸漬し、浴中加熱処理を行う処理。
（４）乳化分散された水不溶性重合開始剤、水溶性を有する重合開始剤、少なくとも一つのカルボキシル基を含有する有機酸およびアミド結合を含有する化合物を含む処理液中にポリエステル繊維構造物を浸漬し、浴中加熱処理を行う処理。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリエステル系繊維およびそれを含むポリエステル系繊維構造物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ポリエステル系繊維等の合成繊維は、多くの優れた特性を有するため、広く衣料や工業用途に用いられている。しかしながら、かかる合成繊維は、疎水性でかつ緻密な分子構造であることから、綿、麻等の天然繊維やレーヨン等の化学繊維に比べ、吸水性、吸湿性が低く、運動時などの着用快適性が要求される分野での使用は不向きとされていた。
【０００３】
従来、ポリエステル系繊維等の合成繊維に吸水性や吸湿性機能を付与しようとする試みが種々検討されてきた。
【０００４】
例えば、特許文献１には、疎水系ラジカル開始剤、フタルイミド系化合物およびエチレン性不飽和有機酸を混合し、浴中で重合させる方法が提案されている。
【０００５】
また、特許文献２には、親水性高分子とジビニルモノマーと重合開始剤とを含有する処理剤を用いて浴中処理する方法が提案されている。
【０００６】
また、特許文献３には、ポリエステル系合成繊維表面に親水基を有するビニルモノマーをグラフト重合によって導入せしめた吸湿性に優れたポリエステル系繊維が提案されている。
【０００７】
また、特許文献４には、繊維内部にポリアルキレンオキサイドを配合し、且つ繊維表面にポリアルキレングリコール誘導体がグラフト重合されているポリエステル系繊維が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２０００−２２６７６７号公報
【特許文献２】特開２００１−３０３４４７号公報
【特許文献３】特開２００４−３２４００８号公報
【特許文献４】特開２０００−５４２６２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
しかしながら特許文献１に記載の技術は、浴中でフタルイミド系化合物およびエチレン性不飽和有機酸が重合されるため、重合ムラが発生しやすいという問題点があった。また、繰り返しの洗濯や空気中の水分により、加水分解を起こし、経時的に徐々に繊維の強度低下が起こし、実用上、非常に大きな問題を有していた。
【００１０】
また、特許文献２に記載の技術は、繊維表面に吸湿性高分子を皮膜状に付与するため、繰り返しの洗濯により被膜が剥離するとい洗濯耐久性に欠ける物である。
【００１１】
また、特許文献３に記載のポリエステル繊維は、グラフト重合成分が繊維内部に存在するため、経時的な強度低下が大きくなり、実用性に欠ける物である。
【００１２】
また、特許文献４に記載のポリエステル繊維は、ポリアルキレンオキサイドが繊維内部に存在するため、繊維外部にある水分と接触する確率が低く、また繊維表面に存在するにポリアルキレングリコール誘導体は吸湿性を向上させる効果は小さく、天然繊維並の吸湿性は得られていない。
【００１３】
本発明は、優れた吸湿性能を有し、洗濯耐久性や経時的強度低下が少なく実用特性が極めて高く、しかも柔軟な風合いを有するポリエステル系繊維およびそれを含む繊維構造物を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明は、ポリエステル系繊維構造物に、綿並の吸湿性を付与しながら、経時的な強度低下が少ないポリエステル系繊維創出について鋭意検討した結果、吸湿性重合体を繊維表面に固着および繊維表層部を改質することによりかかる課題を一挙に解決することを究明したものである。
【００１５】
すなわち本発明は、次のような形態を有する。本発明のポリエステル繊維は、単繊維表層が少なくとも一つのカルボキシル基を含有する有機酸とアミド結合を有する化合物の重合体で改質され、ΔＭＲが０．５％以上１０．０％以下であるポリエステル系繊維および前記ポリエステル系繊維を含むポリエステル系繊維構造物である。
【００１６】
また、下記（１）〜（４）から選択される浴中処理を行う上記ポリエステル系繊維構造物の製造方法である。
【００１７】
（１）乳化分散された水不溶性重合開始剤を含む処理液にポリエステル系繊維構造物を浸漬し、浴中加熱処理を行い、その後、少なくとも一つのカルボキシル基を含有する有機酸とアミド結合を含有する化合物を含む液に繊維構造物を浸漬し、浴中加熱処理を行う処理。
【００１８】
（２）乳化分散された水不溶性重合開始剤を含む処理液にポリエステル系繊維構造物を浸漬し、浴中加熱処理を行い、その後、水溶性を有する重合開始剤、少なくとも一つのカルボキシル基を含有する有機酸とアミド結合を含有する化合物を含む液に繊維構造物を浸漬し、浴中加熱処理を行う処理。
【００１９】
（３）乳化分散された水不溶性重合開始剤、少なくとも一つのカルボキシル基を含有する有機酸およびアミド結合を含有する化合物を含む処理液中にポリエステル繊維構造物を浸漬し、浴中加熱処理を行う処理。
【００２０】
（４）乳化分散された水不溶性重合開始剤、水溶性を有する重合開始剤、少なくとも一つのカルボキシル基を含有する有機酸およびアミド結合を含有する化合物を含む処理液中にポリエステル繊維構造物を浸漬し、浴中加熱処理を行う処理。
【発明の効果】
【００２１】
本発明によれば、合成繊維の特性を有しながら、綿、絹、レーヨンなどの天然繊維や化学繊維に近い耐久性のある吸湿性能を有し、且つ経時的な物性変化が少ないポリエステル系繊維およびそれを含む繊維構造物を提供することができる。
【００２２】
本発明の繊維および繊維構造物は、吸湿性を付与することで着用時の蒸れ感等が軽減されるため、肌着などのインナーは勿論、ドレスシャツやズボンなどの衣料や、シーツ、布団カバーなどの寝装品、および布団類の中綿材用途としても好適に使用できる。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
本発明のポリエステル系繊維は、単繊維表層に少なくとも一つのカルボキシル基を含有する有機酸とアミド結合を有する化合物の重合体で改質されてなるものである。
【００２４】
本発明は、上記少なくとも一つのカルボキシル基を含有する有機酸とアミド結合を有する化合物の重合体によるポリエステル系繊維はΔＭＲが０．５％以上１０．０％以下である。
上記ΔＭＲ（％）＝ＭＲ２−ＭＲ１
ＭＲ１；２０℃×６５％ＲＨ雰囲気下に２４時間放置した時の吸湿率（％）
ＭＲ２；３０℃×９０％ＲＨ雰囲気下に２４時間放置した時の吸湿率（％）
【００２５】
上記ΔＭＲが０．５％未満であると、湿度を吸収する力が小さく、着用快適性が低い。一方、ΔＭＲが１０．０％を超えると、湿度を吸収する力が大きく、着用快適性が非常に向上するが、ポリエステル系繊維の経時劣化を抑制し難くなる。実用のために、ΔＭＲが０．５％以上１０．０％以下であり、なかでも２．０〜４．０％の範囲であることが吸湿性と繊維の経時劣化抑制の両立の点からことが好ましい。
【００２６】
本発明においては、繊維軸に対して垂直方向の繊維断面の外周部に重合体がリング状に存在することが好ましい態様である。
【００２７】
上記リング状に存在することは、重合体のカルボキシル基を金属塩を用いてカルボン酸ナトリウム塩に転化し、そのナトリウムについてエネルギー分散型Ｘ線分析装置（ＥＭＡＸ）でＮａ元素分布を求め、繊維軸に対して垂直方向の繊維断面の外周部に重合体が偏在することを確認できれば、当該外周部に「重合体がリング状に存在する」と判断することができる。
【００２８】
上記リング状に重合体が存在する場合、重合体が繊維軸に対して垂直方向の繊維断面の中心部には実質的に存在しない状態であることが望ましい。重合体が実質的に存在しない繊維中心部は、その半径が繊維断面半径長さの９／１０〜１／２の円形状であることが好ましい。かかるリング状を数値化するために、重合体が実質的に存在しない繊維の中空部の比率を用いることができる。重合体が実質的に存在しない繊維の中空部の比率としては、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）による２次元観察写真を撮って、繊維断面の全体面積に対する繊維断面の全体面積に対する重合体が実質的に存在しない（エネルギー分散型Ｘ線分析装置（ＥＭＡＸ）でＮａ元素分布無し）面積比である。重合体が実質的に存在しない繊維の中空部の比率は吸湿性、加水分解による経時劣化抑制の点から０．２５％〜０．８１％であることが好ましい。重合体が実質的に存在しない繊維の中空部の比率が０．８１以下であることで吸湿性がより優れたものとなる。重合体が存在しない繊維の中空部の比率が０．２５以上であることで、ポリエステル系繊維の加水分解による経時劣化抑制が選りすぐれたものとなる。なかでも０．５０％〜０．７０％の範囲であることが吸湿性と繊維の経時劣化抑制の両立の点から好ましい。
【００２９】
このようなポリエステル系繊維は後述する方法により製造することができる。
【００３０】
本発明のポリエステル系繊維は、通常のフラットヤーン以外に仮撚加工糸、強撚糸、タスラン加工糸や、太細糸および混繊糸等のフィラメントヤーンであってもよく、ステープルファイバーやトウ、あるいは紡績糸などの各種形態の繊維であってもよい。
【００３１】
本発明で用いられるポリエステル系繊維に含まれるポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート以外に、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリトリブチレンテレフタレートなどであってもよい。
【００３２】
本発明においては、ポリエステル系繊維構造物は上記ポリエステル系繊維を含むものである。繊維構造物としては、織物、編物および不織布などの布帛状物の形態のものを使用することができる。
【００３３】
本発明においては、上記ポリエステル系繊維構造物の分解糸強度保持率が５０％以上であることが好ましい。分解糸強度保持低下率が低くなると、長期間の着用が困難となるため、本発明は分解糸強度保持率が５０％以上であることが好ましく、７０％以上であることが好ましい。上限としては１００％が理想であるが、９０％程度であれば極めて長期間の着用に耐えられるので、実用上問題はない。ここで分解糸強度保持率は後述する方法により測定されるものである。
【００３４】
このようなポリエステル系繊維は後述する方法により製造することができる。
【００３５】
本発明においては、単繊維表層を改質する（以後「グラフト処理」と称する）重合体として、少なくとも一つのカルボキシル基を含有する有機酸および少なくとも一つのアミド結合を含有する化合物を併用する。通常少なくとも一つのカルボキシル基を含有する有機酸を繊維にグラフト重合させると、得られるポリエステル系繊維は経時的劣化を生じる。そのためこの技術はこれまで実用化に至っていない。この経時的劣化は定かではないが、次のような機構によるものと推定される。すなわち、単に有機酸を繊維にグラフト重合するのみでは有機酸は繊維中心部へ浸透してしまう。すなわち、有機酸の重合速度が大きい場合は、当然のことながら重合速度が小さい場合に比較して繊維表面付近で重合しやすく、繊維内部への浸透を小さくすることができるが、有機酸は繊維付近での重合速度が小さいので、繊維内部に有機酸が浸透しやすく、繊維中で拡散しやすい。そこで繊維内部に浸透した有機酸がそこでグラフト重合すると、グラフト鎖中、有機酸残基に由来するカルボキシル基により繊維に含まれるポリエステルが経時的に加水分解し、その結果、ポリエステル系繊維が経時劣化するものと考えられる。本発明においては、ポリエステル系繊維表層に少なくとも一つのカルボキシル基を含有する有機酸とアミド結合を有する化合物とを併用してグラフト反応させることにより、有機酸の繊維内部への拡散を抑制し、前記有機酸がポリエステル系繊維の表面にて反応し、これをアンカーとして、アミド結合を有する化合物がグラフト共重合し、さらにポリエステル系繊維外部に向かってグラフト鎖が伸長することにより、結果としてグラフト反応がポリエステル系繊維の表層部にとどまり、有機酸の繊維中心部への浸透が抑制され、最終的にポリエステル系繊維の加水分解による経時劣化を抑制することができたものであると考えられる。
【００３６】
上記少なくとも一つのカルボキシル基を含有する有機酸としては、重合体とし得るものであれば特に制限はないが、なかでも親水性ビニルモノマーが好ましく用いられる。親水性ビニルモノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸およびマレイン酸、イタコン酸、クロトン酸などが挙げられる。かかる有機酸の中で特に好ましくはアクリル酸、メタクリル酸である。これらは単独で使用しても両者を混合し使用しても良い。また、より高い吸湿性を得るためにはメタクリル酸の使用が好ましい。
【００３７】
上記アミド結合を有する化合物としては、アクリルアミド、メタクリルアミド、アセトンアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、Ｎ−エチルメタクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ−プロピルアクリルアミド、Ｎ−アクリロイルピロリジン、Ｎ−アクリロイルピペリジン、Ｎ−アクリロイルモルホリン、Ｎ−イソプロピルアクリルアミドなどが挙げられる。かかるアミド結合を有する化合物の中で特に好ましくはアクリルアミドが用いられる。
【００３８】
上記重合体が繊維表面に固着して改質されたポリエステル系繊維構造物を得るための方法については特に限定されるものではないが、次の（１）〜（４）から選択される浴中処理を行う方法が適用できる。
【００３９】
（１）第一の方法は、乳化分散された水不溶性重合開始剤を含む処理液にポリエステル系繊維構造物を浸漬し、浴中加熱処理（温度条件としては、低過ぎる場合は、ポリエステル系繊維構造物への不溶性重合開始剤の導入が不十分となりやすく、高過ぎる場合は、不溶性重合開始剤の分解による重合が不十分となりやすいことから６０〜９０℃が好ましく、７５〜８５℃がより好ましい）を行い、その後、有機酸とアミド結合を含有する化合物を含む液に繊維構造物を浸漬し、浴中加熱処理（温度条件としては、低過ぎる場合は、重合が不十分となりやすく、高過ぎる場合は、高分子ゲルを形成しやすいことから１００〜１２０℃が好ましく、１０５〜１１５℃がより好ましい）を行う処理（２段階処理方法）である。
【００４０】
（２）第二の方法は、乳化分散された水不溶性重合開始剤を含む処理液にポリエステル系繊維構造物を浸漬し、浴中加熱処理（温度条件としては、低過ぎる場合は、ポリエステル系繊維構造物への不溶性重合開始剤の導入が不十分となりやすく、高過ぎる場合は、不溶性重合開始剤の分解による重合が不十分となりやすいことから６０〜９０℃が好ましく、７５〜８５℃がより好ましい。）を行い、その後、水溶性を有する重合開始剤、有機酸とアミド結合を含有する化合物を含む液に繊維構造物を浸漬し、浴中加熱処理（温度条件としては、低過ぎる場合は、重合が不十分となりやすく、高過ぎる場合は、高分子ゲルを形成しやすいことから１００〜１２０℃が好ましく、１０５〜１１５℃がより好ましい）を行う処理（２段階処理方法）である。
【００４１】
（３）第三の方法は、乳化分散された水不溶性重合開始剤、有機酸およびアミド結合を含有する化合物を含む処理液中にポリエステル繊維構造物を浸漬し、浴中加熱処理（温度条件としては、低過ぎる場合は、重合が不十分となりやすく、高過ぎる場合は、高分子ゲルを形成しやすいことから１００〜１２０℃が好ましく、１０５〜１１５℃がより好ましい）を行う処理（１段階処理方法）である。
【００４２】
（４）第四の方法は、乳化分散された水不溶性重合開始剤、水溶性を有する重合開始剤、有機酸およびアミド結合を含有する化合物を含む処理液中にポリエステル繊維構造物を浸漬し、浴中加熱処理（温度条件としては、低過ぎる場合は、重合が不十分となりやすく、高すぎる場合は、高分子ゲルを形成しやすいことから１００〜１２０℃が好ましく、１０５〜１１５℃がより好ましい）を行う処理（１段階処理方法）である。
【００４３】
上記処理液に浸漬する方法の中でも工程通過性や加工コストの面から、第一、第二の方法がもっとも好ましい。上記のような浴中加熱処理を行った後、未反応のモノマーの除去および染色堅牢度確保のために、５０〜９５℃の温度、好ましくは６０〜７０℃の温度での湯洗いを行うことが好ましい。
【００４４】
以上のような加工浴は、水に加工物を加え入れ、Ｍｉｎｉカラー染色機（テクサム技研社製）で浴比（生地重量（Ｋｇ）：加工液総量（Ｌ））を調整することが好ましい。浴比は１：５〜１：５０が好ましく、１：１０〜１：２０がより好ましい。
【００４５】
かかる加工浴を調整するために、少なくとも一つのカルボキシル基を含有する有機酸の使用量は１ｇ／Ｌ〜２０ｇ／Ｌ程度が好ましく、４ｇ／Ｌ〜１６ｇ／Ｌがより好ましい。１ｇ／Ｌ以上において選りすぐれた吸湿性を発揮し、また２０ｇ／Ｌ以下とすることで、風合いに選りすぐれたものとなる。
【００４６】
上記加工浴においてアミド結合を有する化合物の使用量は１ｇ／Ｌ〜２０ｇ／Ｌ程度が好ましく、４ｇ／Ｌ〜１６ｇ／Ｌがより好ましい。１ｇ／Ｌ以上であることでよりいっそう優れた吸湿性が得られ、また２０ｇ／Ｌ以下とすることで、よりいっそう風合いに優れた物となる。両者の好ましい混合割合は、カルボキシル基を含有する有機酸：アミド結合を有する化合物として重量基準で１：９〜９：１が好ましく、更に好ましくは３：１〜５：１が、高吸湿性と経時的な強度低下抑制性を得るために好ましい混合割合である。
【００４７】
以上のような少なくとも一つのカルボキシル基を含有する有機酸とアミド結合を有する化合物を重合させるためには、重合開始剤の使用が好ましい。かかる重合開始剤としては、通常のラジカル重合開始剤を使用することができる。重合開始剤としては、水溶性を有する重合開始剤、水不溶性重合開始剤のいずれも使用することができる。
【００４８】
水溶性を有する重合開始剤としては、例えば過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過酸化水素などの無機系重合開始剤や、２，２'−アゾビス（２−アミディノプロパン）ジハイドロクロライド、２，２'−アゾビス（Ｎ，Ｎ'−ジメチレンイソブチラミディン）ジハイドロクロライド、２−（カルバモイラゾ）イソブチロニトリルなどの有機系重合開始剤を用いることができる。
【００４９】
また、水不溶性重合開始剤としては、ベンゾイルパーオキサイド、トルイルパーオキサイド、メトキシベンゾイルパーオキサイド、ブチルパーオキシヘキサハイドロテレフタレートなどの有機過酸化物やアゾビスイソブチルニトリルなどの水不溶性重合開始剤を用いることができる。
【００５０】
なかでも高い洗濯耐久性および強度低下を防ぐためには、両者を混合して使用することが好ましい。
【００５１】
かかる水溶性を有する重合開始剤を使用する時は、水に溶かして用いられる。
【００５２】
かかる水不溶性重合開始剤を使用する時は、予備処理（乳化分散）を行うとよりいっそう効果的である。先ず、繊維表層付近に吸着させるため、重合開始剤を有機溶剤で溶解し、重合開始剤溶液として用いることが好ましい。さらにこの開始剤溶液に界面活性剤を添加して水に乳化させて用いられる。
【００５３】
上記界面活性剤としては、特に限定されるものではない。
【００５４】
上記有機溶剤としては、特に限定されるものではないが、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素の他、ポリエステル系繊維を染色する際に染色性を向上させるために使用されるキャリヤー剤を溶媒として使用することも可能である。このようなキャリヤー剤としては、通常キャリヤー主成分と界面活性剤とで構成されていることが好ましい。キャリヤー主成分としては、フタルイミド化合物、安息香酸誘導体、サルチル酸誘導体、ケトン類、フェーノール誘導体、エーテル類、ハロゲン化合物、フェノールメタン誘導体、ジフェニール誘導体などである。キャリヤー剤中に添加される界面活性剤としては、特に限定されるものではない。これらキャリヤー剤は有機溶剤として使用する時に、キャリヤー剤に界面活性剤を含有するので、予備処理(乳化分散)を行なうために重合開始剤を添加する際は、重合開始剤を直接キャリヤー剤に添加して水に乳化させればよい。
【００５５】
上記キャリヤー剤の中では、環境と繊維内部に残留した場合の染色堅牢度等への影響からフタルイミド化合物、安息香酸誘導体が好ましい。
【００５６】
上記水溶性を有する重合開始剤の使用量は、１ｇ／Ｌ〜１０ｇ／Ｌ程度が好ましい。１ｇ／Ｌ以上とすることで、効果的に重合度が得られ、また１０ｇ／Ｌを超えて使用しても重合性が向上するものではない。
【００５７】
上記水不溶性重合開始剤の使用量は、１ｇ／Ｌ〜１０ｇ／Ｌ程度が好ましい。１ｇ／Ｌ以上とすることで、効果的に重合度が得られ、また１０ｇ／Ｌを超えて使用しても重合性が向上するものではない。
【００５８】
水不溶性重合開始剤を使用する場合、重合開始剤の溶液の好ましい態様は、重合開始剤に有機溶剤、キャリヤーと界面活性剤等を含んでいる。これらの使用割合としては、水不溶性重合開始剤重量：有機溶剤重量：界面活性剤重量としては２：３：５であり、水不溶性重合開始剤重量：有機溶剤重量：キャリヤー重量は２：３：５であることが好ましい。なお、この比率は厳密なものでなく、概ねこの付近であれば好ましく、必要に応じて適宜調整し得ることもいうまでもない。
【００５９】
上記キャリヤー剤としては、キャリヤー主成分と界面活性剤を構成されているが、好ましい混合割合が特に限定されていない。一般市販品を使用することができる。
【００６０】
本発明において、より高い吸湿性を得るためにはグラフト処理により繊維の一部に導入された重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属塩で置換することが好ましい。このように金属塩に置換するために用いる金属化合物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の金属塩を挙げることができ、これらは少なくとも１種で用いることができる。
【００６１】
上記グラフト処理により繊維の一部に導入された重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属塩で置換するには、当該金属塩を溶解した水浴中にグラフト処理されたポリエステル系繊維を浸漬し、６０〜８０℃の温度で１０〜３０分間処理を行なえばよい。
【００６２】
上記水浴中での金属塩使用量としては、１ｇ／Ｌ〜１０ｇ／Ｌ程度が好ましい。１ｇ／Ｌ以上であると特に優れた吸湿性が得られ、また１０ｇ／Ｌを超えて使用しても吸湿性が向上するものではない。
【００６３】
上記水浴中における金属塩の水に対する浴比としては１：５〜１：５０であることが好ましい。
【実施例】
【００６４】
以下、実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。また、実施例中の性能評価は次の方法で測定した。
【００６５】
＜重量変化率（グラフト率）（％）＞
１０ｃｍ×１０ｃｍの試料片を採取する。試験片を６０℃以下の熱風乾燥機で３０分間予備乾燥を行う。予備乾燥をした試験片を１０５±２℃の熱風乾燥機に秤量ビンを入れ、蓋をとって試験片が乾燥しやすい状態で２時間絶乾する。絶乾後、直ちに秤量ビンの蓋をしてデシケーターに入れ、約３０分間放冷する。放冷後のデシケーターから秤量ビンを取り出し重量を計る（少数点以下４けたまで読み取り、これより秤量ビンの重量を除いた値を加工前重量とする）。
【００６６】
次に、同試料片を用い、吸湿加工を実施した上で、上記のような秤量法で重量を計る（少数点以下４けたまで読み取り、これより秤量ビンの重量を除いた値を加工後重量とする）。
【００６７】
上記で求めた加工前後の試料片の重量から、次の式によって重量変化率（％）を算出する（少数点以下１けたまで）。   
重量変化率（％）
＝（（加工後重量（ｇ）−加工前重量（ｇ））／加工前重量（ｇ））×１００
【００６８】
＜吸湿率差；△ＭＲ（％）＞  
約１ｇの試験片を３枚採取する。試験片を重量が既知の秤量ビンに入れ、６０℃に設定した熱風乾燥機に蓋をとって３０分間予備乾燥を行う。予備乾燥後、２０℃×６５％ＲＨに設定した恒温恒湿機内（風速約１ｍ）で２４時間調湿する。秤量ビンの蓋をした後、恒温恒湿機から取り出し、直ちに重量を計る（少数点以下４けたまで読み取り、これより秤量ビンの重量を除いた値をＷ１とする）。
【００６９】
次に、３０℃×９０％ＲＨに設定した恒温恒湿機内（風速約１ｍ）で秤量ビンの蓋をとって２４時間調湿する。秤量ビンの蓋をした後、恒温恒湿機から取り出し、直ちに重量を計る（少数点以下４けたまで読み取り、これより秤量ビンの重量を除いた値をＷ２とする）。
【００７０】
１０５±２℃の熱風乾燥機内で秤量ビンの蓋をとって２時間乾燥する。絶乾後、直ちに秤量ビンの蓋をした後、デシケーターに入れて室内で３０分間放冷する。放冷後のデシケーターから秤量ビンを取り出し重量を計る（少数点以下４けたまで読み取り、これより秤量ビンの重量を除いた値をＷ３とする）。
【００７１】
上記で求めた絶乾前後の試験片の重量から、次の式によって２０℃×６５％ＲＨと３０℃×９０％ＲＨの吸湿率（％）を求めて、その吸湿率差ΔＭＲ（％、吸湿率差）を算出し、３枚の平均値で表わす（少数点以下１けたまで）。
ΔＭＲ（％）＝ＭＲ２−ＭＲ１ 
ＭＲ１＝ （（Ｗ１−Ｗ３）／Ｗ３）×１００ （％） 
ＭＲ２＝ （（Ｗ２−Ｗ３）／Ｗ３）×１００ （％） 
ここに  Ｗ１：２０℃×６５％ＲＨにおける試験片（除く秤量ビン）の重量（ｇ） 
Ｗ２：３０℃×９０％ＲＨにおける試験片（除く秤量ビン）の重量（ｇ） 
Ｗ３：絶乾状態における試験片（除く秤量ビン）の重量（ｇ）
【００７２】
＜経時劣化試験；加速試験後の分解糸強度測定＞
試験片から約３０ｃｍ分解糸を５本採取し、ＪＩＳ  Ｌ１０１３（１９９９）に準拠し、島津製作所製オートグラフを用いて測定し、強度を求める。（少数点以下２けたまで読み取り、これより強度値を経時劣化前強度とする）。
【００７３】
次に、同試験片を７０℃×９０％ＲＨ雰囲気下に１週間放置処理を行った後、取り出し、風乾した後、約３０ｃｍ分解糸を５本採取し、ＪＩＳ  Ｌ１０１３（１９９９）に準拠し、島津製作所製オートグラフを用いて測定し、強度を求める。（少数点以下２けたまで読み取り、これより強度値を経時劣化後強度とする）。
【００７４】
上記で求めた経時劣化前後の試験片の分解糸強度から、次の式によって強度保持率（％）を算出し、５本の平均値で表わす。
強度保持率（％）
＝（（経時劣化前強度（ｃＮ／ｄｔｅｘ）−経時劣化後強度（ｃＮ／ｄｔｅｘ））／経時劣化前強度（ｃＮ／ｄｔｅｘ））×１００
【００７５】
＜洗濯耐久性＞
家庭用電気洗濯機に、ＪＩＳ  Ｌ０２１７  １０３法に規定される弱アルカリ性合成洗剤を０．２％の濃度になるように溶解し、浴比１：５０で４０±２℃の温度で、５分洗濯し、次いで排液し、水で２分間すすぎ洗いをし、又、脱水し再び２分間すすぎ洗う工程を１回としこれを２０回繰り返した後の吸湿性重合体の脱落性を評価する。
【００７６】
すなわち吸湿性重合体の脱落性評価は、洗濯前後のΔＭＲ（％）を評価することで行う。
【００７７】
＜重合体が実質的に存在しない繊維の中空部の比率と繊維軸に対して垂直方向の繊維断面の外周部に重合体がリング状に存在するか否かの確認リング状の確認＞
重合体が実質的に存在しない繊維の中空部の比率としては、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）による２次元観察写真を撮って、リング状の有無を確認し、また、繊維断面の全体面積に対する繊維断面の全体面積に対する重合体が実質的に存在しない（エネルギー分散型Ｘ線分析装置（ＥＭＡＸ）でＮａ元素分布無し）面積比から、重合体が実質的に存在しない繊維の中空部の比率を計算した。
【００７８】
（実施例１〜６、比較例１〜４）
１６７デシテックス３０フィラメントからなるポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）糸を用い、目付３５６ｇ／ｍの編物を作成し、常法により精練した後、１８０℃でピンテンターを使用し熱セットを行い、得られたポリエステル系繊維構造物を下記に示す方法で処理し、性能を評価した結果を表１、２に示した。
【００７９】
＜重合開始剤＞
水不溶性重合開始剤
ベンゾイルパーオキサイドのキシレン溶液（“ナイパー”（登録商標）ＢＭＴ−Ｋ４０（日本油脂(株)製）
上記キシレン溶液中、ベンゾイルパーオキサイド重量：キシレン重量は２：３である。水溶性を有する重合開始剤
過硫酸アンモニウム（ナカライ テスク(株)製 ）
【００８０】
＜重合性モノマー＞
有機酸：アクリル酸（ナカライ テスク(株)製）、メタクリル酸（ナカライ テスク(株)製）
アミド結合を有する化合物：アクリルアミド（ナカライ テスク(株)製）、メタクリルアミド（ナカライ テスク(株)製）
【００８１】
＜キャリヤー剤＞
安息香酸ベンジル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、硫酸化ひまし油などの混合物（“ＵＮＩＶＡＤＩＮＥ”（登録商標）ＤＦＭ（ＨＵＮＴＳＭＡＮ（株）製））
上記混合物中、安息香酸ベンジル重量：トリエチレングリコールモノブチルエーテル重量：硫酸化ひまし油重量は１４：３：２である。
【００８２】
＜処理方法＞
浴中処理（２段法Ａ）；水不溶性重合開始剤として“ナイパー”（登録商標）ＢＭＴ−Ｋ４０をキャリヤー“ＵＮＩＶＡＤＩＮＥ”（登録商標）ＤＦＭに混ぜ、水に乳化分散した後、ポリエステル系繊維構造物を加え入れ、Ｍｉｎｉカラー染色機（テクサム技研社製）で浴比１：２０に調整した後、４０℃から２℃／分の昇温速度で昇温し、８５℃で１５分間処理した。続いて降温、湯洗、水洗した後、水に有機酸、アミド結合を含有する化合物、同ポリエステル系繊維構造物を加え入れ、Ｍｉｎｉカラー染色機（テクサム技研社製）で浴比が１：４０に調整した後、４０℃から２℃／分の昇温速度で昇温し、１１０℃で３０分間処理を行い、６０℃の温度で湯洗い、水洗し、次いで炭酸ナトリウム５ｇ／Ｌのアルカリ水溶液を作成し、浴比１：２０に調整し６０℃で３０分間処理し、金属塩で置換処理を行った後、引き続き、湯洗・水洗・脱水し、１３０℃で乾燥した後、１６０℃で３分間の熱処理を行った。性能を評価した結果を表１、２に示した。
【００８３】
浴中処理（２段法Ｂ）；水不溶性重合開始剤として“ナイパー”（登録商標）ＢＭＴ−Ｋ４０をキャリヤー“ＵＮＩＶＡＤＩＮＥ”（登録商標）ＤＦＭに混ぜ、水に乳化分散した後、ポリエステル系繊維構造物を加え入れ、Ｍｉｎｉカラー染色機（テクサム技研社製）で浴比１：２０に調整した後、４０℃から２℃／分の昇温速度で昇温し、８５℃で１５分間処理した。続いて降温、湯洗、水洗した後、水に水溶性を有する重合開始剤、有機酸、アミド結合を含有する化合物と同ポリエステル系繊維構造物を加え入れ、Ｍｉｎｉカラー染色機（テクサム技研社製）で浴比が１：４０に調整した後、４０℃から２℃／分の昇温速度で昇温し、１１０℃で３０分間処理を行い、６０℃の温度で湯洗い、水洗し、次いで炭酸ナトリウム５ｇ／Ｌのアルカリ水溶液を作成し、浴比１：２０に調整し６０℃で３０分間処理し、金属塩で置換処理を行った後、引き続き、湯洗・水洗・脱水し、１３０℃で乾燥した後、１６０℃で３分間の熱処理を行った。性能を評価した結果を表１、２に示した。
【００８４】
浴中処理（１段法Ａ）；水不溶性重合開始剤として“ナイパー”（登録商標）ＢＭＴ−Ｋ４０をキャリヤー“ＵＮＩＶＡＤＩＮＥ”（登録商標）ＤＦＭに混ぜ、水に乳化分散した後、有機酸、アミド結合を含有する化合物とポリエステル系繊維構造物を加え入れ、Ｍｉｎｉカラー染色機（テクサム技研社製）で浴比が１：４０に調整した後、４０℃から２℃／分の昇温速度で昇温し、１１０℃で３０分間処理を行い、６０℃の温度で湯洗い、水洗し、次いで炭酸ナトリウム５ｇ／Ｌのアルカリ水溶液を作成し、浴比１：２０に調整し６０℃で３０分間処理し、金属塩に置換で処理を行った後、引き続き、湯洗・水洗・脱水し、１３０℃で乾燥した後、１６０℃で３分間の熱処理を行った。性能を評価した結果を表１、２に示した。
【００８５】
浴中処理（１段法Ｂ）；水不溶性重合開始剤として“ナイパー”（登録商標）ＢＭＴ−Ｋ４０をキャリヤー“ＵＮＩＶＡＤＩＮＥ”（登録商標）ＤＦＭに混ぜ、水に乳化分散した後、水溶性を有する重合開始剤、有機酸、アミド結合を含有する化合物とポリエステル系繊維構造物を加え入れ、Ｍｉｎｉカラー染色機（テクサム技研社製）で浴比が１：４０に調整した後、４０℃から２℃／分の昇温速度で昇温し、１１０℃で３０分間処理を行い、６０℃の温度で湯洗い、水洗し、次いで炭酸ナトリウム５ｇ／Ｌのアルカリ水溶液を作成し、浴比１：２０に調整し６０℃で３０分間処理し、金属塩で置換処理を行った後、引き続き、湯洗・水洗・脱水し、１３０℃で乾燥した後、１６０℃で３分間の熱処理を行った。性能を評価した結果を表１、２に示した。
【００８６】
【表１】
2018104836.tif 000002
【００８７】
【表２】
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【００８８】
表１、２から本発明によるものは、高い吸湿性と洗濯耐久性および経時劣化の少ないポリエステル系繊維構造物であると言える。
【産業上の利用可能性】
【００８９】
本発明のポリエステル系繊維および構造物は、吸湿性を付与することで蒸れ感等が軽減されるため、肌着などのインナーは勿論、ドレスシャツやズボンなどの衣料や、シーツ、布団カバーなどの寝装品、およびワタとして布団ワタなどにも好適に使用できる。