(57)【要約】【課題】歯面に堅固に付着した歯垢や着色汚れ等（歯垢等）に対し、高い除去効果を発揮するとともに、かかる歯垢等の歯面における形成を有効に抑制することができる歯磨剤用顆粒、及びこれを含有する歯磨剤組成物に関する。【解決手段】次の成分（Ａ）、及び（Ｂ）：  （Ａ）水不溶性粉体材料を含む造粒物、及び  （Ｂ）炭素数１４以上２２以下の、飽和又は不飽和脂肪酸或いはこれらの塩を含有し、成分（Ａ）に成分（Ｂ）が担持されている顆粒であり、かつ  平均粒径が５０μｍ以上５００μｍ以下であり、崩壊強度が湿潤状態で０．２ｇｆ／個以上３０ｇｆ／個以下である歯磨剤用顆粒。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）、及び（Ｂ）：
（Ａ）水不溶性粉体材料を含む造粒物、及び
（Ｂ）炭素数１４以上２２以下の、飽和又は不飽和脂肪酸或いはこれらの塩
を含有し、成分（Ａ）に成分（Ｂ）が担持されている顆粒であり、かつ
平均粒径が５０μｍ以上５００μｍ以下であり、崩壊強度が湿潤状態で０．２ｇｆ／個以上３０ｇｆ／個以下である歯磨剤用顆粒。
【請求項２】
成分（Ａ）中における水不溶性粉末材料の含有量が、５０質量％以上９５質量％以下である請求項１に記載の歯磨剤用顆粒。
【請求項３】
成分（Ａ）中に、無機結合剤を１質量％以上３０質量％以下含有する請求項１又は２に記載の歯磨剤用顆粒。
【請求項４】
成分（Ａ）が、水不溶性粉末材料の凝集物（ａ１）、及び水不溶性粉末材料と無機結合剤を含有する造粒物（ａ２）から選ばれる１種又は２種以上の造粒物である請求項１〜３のいずれか１項に記載の歯磨剤用顆粒。
【請求項５】
成分（Ｂ）の含有量が、成分（Ａ）１００質量部に対して０．１質量部以上４０質量部以下である請求項１〜４のいずれか１項に記載の歯磨剤用顆粒。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の歯磨剤用顆粒を１質量％以上５０質量％以下含有する歯磨剤組成物。
【請求項７】
粘結剤を含有する請求項６に記載の歯磨剤組成物。
【請求項８】
ソルビトールの含有量が、５質量％以上６０質量％以下である請求項６又は７に記載の歯磨剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、歯磨剤用顆粒及びこれを含有する歯磨剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
歯面に歯垢や着色汚れ等の種々の汚れ（歯垢等）が付着すると、虫歯や歯周病等の原因となり得ることから、こうした歯垢等を効率よく除去し、或いはこれら歯垢等の形成や付着を未然に防止すべく、種々の成分を用いた歯磨剤の技術が開発されている。このようななか、歯磨剤に顆粒を配合することによっても歯垢等の除去能を効果的に高め得ることから、薬剤、酵素剤、研磨剤等の成分を顆粒と併用した歯磨剤や、特定の物性を付与した顆粒を用いた歯磨剤も多々開発されている。
【０００３】
例えば、特許文献１には、特定の成分を含有し、荷重の負荷に対して特有の崩壊挙動を示す歯磨剤用顆粒が開示されており、歯と歯の隙間のような狭小な領域に至るまで、歯垢等の除去効果を高めるとともに、つるつる感や汚れ落ち感の向上も図っている。
【０００４】
一方、歯面に歯垢等が付着するのを未然に防止する技術の開発も試みられている。例えば、特許文献２には、脂肪酸塩を配合した歯面コート剤が開示されており、かかる脂肪酸塩によって歯面コート作用を発揮させ、細菌によって産生される酸から歯面を守り、歯への菌や食べカスの付着防止効果を高めている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１４−９４９２３号公報
【特許文献２】特開２０００−１０３７２６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、特許文献１に記載の技術を用いることによって、一旦歯面に付着した歯垢等を有効に除去し得たとしても、時間が経過するにつれ、或いはその後に飲食等を繰り返すにつれ、再び歯面にこれら歯垢等が形成されるのを充分に回避できないおそれがある。また、仮に特許文献２に記載の技術を用いたとしても、歯面に脂肪酸塩が良好に吸着した状態を維持し、歯面への歯垢等の形成抑制効果を充分に持続させるには、依然として改善を要する状況にある。
【０００７】
そのため、すでに歯面に堅固に付着した歯垢等に対し、高い除去効果を発揮するだけでなく、かかる歯垢等が再び歯面に形成されるのをも有効に防止することができる技術の実現が強く望まれる。
【０００８】
したがって、本発明は、歯面に堅固に付着した歯垢や着色汚れ等（歯垢等）に対し、高い除去効果を発揮するとともに、かかる歯垢等の歯面における形成を有効に抑制することができる歯磨剤用顆粒、及びこれを含有する歯磨剤組成物に関する。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
そこで本発明者は、特定の造粒物に特定の飽和又は不飽和脂肪酸或いはこれらの塩が担持されていながら、特定の平均粒径と崩壊強度を有することにより、すでに歯面に付着した歯垢等の除去効果を高めながら、さらに歯面における歯垢等の形成抑制効果を持続させることのできる歯磨剤用顆粒が得られることを見出した。
【００１０】
すなわち、本発明は、次の成分（Ａ）、及び（Ｂ）：
（Ａ）水不溶性粉体材料を含む造粒物、及び
（Ｂ）炭素数１４以上２２以下の、飽和又は不飽和脂肪酸或いはこれらの塩
を含有し、成分（Ａ）に成分（Ｂ）が担持されている顆粒であり、かつ
平均粒径が５０μｍ以上５００μｍ以下であり、崩壊強度が湿潤状態で０．２ｇｆ／個以上３０ｇｆ／個以下である歯磨剤用顆粒に関する。
また、本発明は、上記歯磨剤用顆粒を１質量％以上５０質量％以下含有する歯磨剤組成物に関する。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の歯磨剤用顆粒によれば、歯面に堅固に付着した歯垢等の除去効果を有効に高めることができるとともに、歯垢等が付着しにくい歯面の状態を充分に維持することができる高い歯垢等の形成抑制効果を発揮することができる。したがって、かかる歯磨剤用顆粒を含有する歯磨剤組成物を用いれば、歯面への歯垢等の再付着を未然に防止することが可能となり、歯面におけるつるつるした感触をも持続させて、良好な使用感をもたらすことができる。
なお、つるつるとした感触とは、歯面を舌でふれたときに、歯垢等が付着しているような感触を得ることなく、歯の表面でなめらかに舌をすべらせることができる感触をいう。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】実施例１〜１１、比較例１〜３の顆粒の１３質量％グリセリン溶液で処理したＨＡｐ基板のin vitroバイオフィルム形成抑制効果を表すグラフである。縦軸はバイオフィルム形成抑制率（％）を示す。
【図２】実施例１２、比較例４〜５の歯磨剤で処理したＨＡｐ基板のin vitro バイオフィルム形成抑制効果を表すグラフである。縦軸はバイオフィルム形成抑制率（％）を示す。
【図３】実施例１２、比較例４の歯磨剤を用いて行ったヒト試験結果を表すグラフである。縦軸は歯垢形成抑制率（％）を示す。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明の歯磨剤用顆粒は、成分（Ａ）として、水不溶性粉体材料を含む造粒物を含有する。かかる成分（Ａ）の造粒物としては、顆粒状を呈した、粒子又は粉体の集合物や凝集物であればよい。
成分（Ａ）に含まれる水不溶性粉末材料としては、歯の研磨剤として通常用いられる材料が好ましく、具体的には無機材料が好ましい。ここで、「水不溶性」とは、水１００ｇに対する溶解量（２０℃）が１ｇ以下であることを意味する。より具体的には、例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、ゼオライト、シリカ、第二リン酸カルシウム、第三リン酸カルシウム、不溶性メタリン酸ナトリウム、水酸化アルミニウム、リン酸マグネシウム、ピロリン酸カルシウム、及び炭酸マグネシウム等から選ばれる１種又は２種以上が挙げられる。
【００１４】
水不溶性粉末材料の平均粒径は、顆粒崩壊後の歯垢等の除去効果や形成抑制効果を高める観点から、好ましくは０．１μｍ以上であり、より好ましくは０．５μｍ以上である。また、水不溶性粉末材料の平均粒径は、異物感を減じる観点から、好ましくは２０μｍ以下であり、より好ましくは１５μｍ以下であり、さらに好ましくは１０μｍ以下である。そして、水不溶性粉末材料（Ａ）の平均粒径は、好ましくは０．１〜２０μｍであり、より好ましくは０．５〜１５μｍであり、さらに好ましくは０．５〜１０μｍである。平均粒径は、レーザー回折／散乱式粒度分布測定装置により測定することが可能である。
【００１５】
水不溶性粉末材料の含有量は、段階的な崩壊挙動を付与したり、研磨力を高めたりすることによって、歯垢等の除去効果や形成抑制効果の向上を図る観点から、成分（Ａ）中に、乾燥状態で、好ましくは５０質量％以上であり、より好ましくは６０質量％以上であり、さらに好ましくは７０質量％以上であり、よりさらに好ましくは８０質量％以上であり、好ましくは１００質量％以下であり、或いは成分（Ａ）が後述する無機結合剤を含む場合、好ましくは９５質量％以下であり、より好ましくは９０質量％以下であり、さらに好ましくは８５質量％以下である。そして、水不溶性粉末材料の含有量は、成分（Ａ）が後述する無機結合剤を含む場合において、段階的な崩壊挙動を付与したり、研磨力を高めたりすることによって、歯垢等の除去効果や形成抑制効果の向上を図る観点から、成分（Ａ）中に、好ましくは５０〜９５質量％であり、より好ましくは６０〜９０質量％であり、さらに好ましくは７０〜８５質量％であり、よりさらに好ましくは８０〜８５質量％である。
なお、成分（Ａ）中における、乾燥状態での水不溶性粉末材料の含有量が１００質量％である場合、成分（Ａ）は、後述する無機結合剤が介在することなく、水不溶性粉末材料の粒子又は粉体により形成されてなる顆粒状を呈する凝集物（水不溶性粉末材料の凝集物（ａ１））に相当する。
【００１６】
成分（Ａ）は、さらに無機結合剤を含んでいてもよい。かかる無機結合剤を含む成分（Ａ）は、上記水不溶性粉末材料と無機結合剤とが結合し、成分（Ａ）内に空隙を有しつつ無機結合剤が介在してなり、水不溶性粉末材料の粒子又は粉体により加工又は造粒されてなる顆粒状を呈する造粒物（水不溶性粉末材料と無機結合剤を含有する造粒物（ａ２））に相当する。
【００１７】
無機結合剤としては、水溶性無機結合剤及び水不溶性無機結合剤から選ばれる１種又は２種以上が挙げられる。水溶性無機結合剤としては、具体的には、珪酸ナトリウム、ポリアクリル酸、粉末セルロースのような加工セルロース類、ポリビニルピロリドン、及びシリコーン等から選ばれる１種又は２種以上が挙げられ、珪酸ナトリウム、粉末セルロースが好ましい。水不溶性無機結合剤としては、具体的には、コロイダルシリカ、メタ珪酸アルミン酸マグネシウム、合成珪酸アルミニウム、珪酸カルシウム、及びアルミナゾル等から選ばれる１種又は２種以上が挙げられ、コロイダルシリカが好ましい。
【００１８】
なかでも、本発明の効果を良好に発揮させる観点から、水溶性無機結合剤を含むことが好ましく、顆粒内に様々な大きさの空隙を散在させつつ、空隙中の水分のｐＨをアルカリ性にして歯垢等の除去効果や形成抑制効果を高める観点、及び歯面におけるつるつる感等の使用感を向上させる観点から、珪酸ナトリウムを含むことがより好ましい。かかる珪酸ナトリウムとしては、メタ珪酸ナトリウム（Ｎａ2ＳｉＯ3）、オルト珪酸ナトリウム（Ｎａ4ＳｉＯ4）、二珪酸ナトリウム（Ｎａ2Ｓｉ2Ｏ5）、四珪酸ナトリウム（Ｎａ2Ｓｉ4Ｏ9）及びそれらの水和物が挙げられる。
【００１９】
珪酸ナトリウムは、一般にＮａ2Ｏ・ｎＳｉＯ2・ｍＨ2Ｏの分子式で表される。係数ｎ（Ｎａ2Ｏに対するＳｉＯ2の分子比）はモル比と呼ばれ、下記式（Ｉ）で表すことができる。
モル比＝質量比(ＳｉＯ2質量％/Ｎａ2Ｏ質量％)×(Ｎａ2Ｏの分子量/ＳｉＯ2の分子量)        ・・・（Ｉ）
珪酸ナトリウムとしては、通常、ＪＩＳ Ｋ１４０８に記載の珪酸ソーダ１号、２号、３号の他、種々のモル比の水ガラスを使用することができるが、なかでも珪酸ソーダ３号がさらに好ましい。
【００２０】
珪酸ナトリウムの物性は前記モル比（係数ｎ）によって異なるが、医薬部外品原料規格へ適合させる観点、本発明の効果を良好に発揮させる観点、及び得られる歯磨剤用顆粒のｐＨをアルカリ性にする観点から、前記モル比（係数ｎ）は、好ましくは２．０以上であり、より好ましくは２．４以上であり、さらに好ましくは２．８以上であり、またさらに好ましくは３．０以上であり、好ましくは４．０以下であり、より好ましくは３．５以下であり、さらに好ましくは３．４以下であり、またさらに好ましくは３．３以下である。そして、前記モル比（係数ｎ）は、好ましくは２．０〜４．０であり、より好ましくは２．４〜３．５であり、さらに好ましくは２．８〜３．４であり、またさらに好ましくは３．０〜３．３である。
【００２１】
成分（Ａ）が無機結合剤を含有する場合、かかる無機結合剤の含有量は、粗大粒子を効果的に抑制する観点、及び本発明の歯磨剤用顆粒の崩壊強度を有効に高める観点から、成分（Ａ）中に、好ましくは３０質量％以下であり、より好ましくは２５質量％以下であり、さらに好ましくは２０質量％以下である。また、無機結合剤の含有量は、成分（Ａ）の製造を容易にする観点から、成分（Ａ）中に、好ましくは１質量％以上であり、より好ましくは２質量％以上であり、さらに好ましくは４質量％以上である。そして無機結合剤の含有量は、成分（Ａ）中に、好ましくは１〜３０質量％であり、より好ましくは２〜２５質量％であり、さらに好ましくは４〜２０質量％である。
【００２２】
また、無機結合剤として珪酸ナトリウムを用いる場合、上記珪酸ナトリウム（固形分）の含有量は、粗大粒子を効果的に抑制する観点、及び本発明の歯磨剤用顆粒の崩壊強度を有効に高める観点から、成分（Ａ）中に、好ましくは２５質量％以下であり、より好ましくは２０質量％以下であり、さらに好ましくは１８質量％以下である。また、珪酸ナトリウム（固形分）の含有量は、成分（Ａ）の製造を容易にする観点から、成分（Ａ）中に、好ましくは１質量％以上であり、より好ましくは２質量％以上であり、さらに好ましくは４質量％以上である。そして、珪酸ナトリウム（固形分）の含有量は、成分（Ａ）中に、好ましくは１〜２５質量％であり、より好ましくは２〜２０質量％であり、さらに好ましくは４〜１８質量％である。
【００２３】
本発明の歯磨剤用顆粒は、成分（Ｂ）として、炭素数１４以上２２以下の、飽和又は不飽和脂肪酸或いはこれらの塩を含有し、成分（Ａ）に成分（Ｂ）が担持されている。すなわち、成分（Ａ）が水不溶性粉末材料の凝集物（ａ１）であっても、水不溶性粉末材料と無機結合剤を含有する造粒物（ａ２）であっても、かかる成分（Ａ）を形成する粒子間に狭間が存在することから、かかる狭間において成分（Ｂ）が介在するように成分（Ａ）に担持されて、本発明の歯磨剤用顆粒を形成している。そのため、歯磨剤用顆粒中において、成分（Ｂ）を偏在させることなく均一に散在させることができ、また使用時におけるブラッシング等の負荷によって歯磨剤用顆粒が崩壊した際、口腔内で良好に溶融して効率よく均一に歯面へ吸着し、歯垢等が形成又は付着しにくい歯面の状態を充分に維持することができる。さらに、こうした脂肪酸又はその塩により誘発されやすい泡立ちの低下や風味劣化を緩和し、使用感の向上を図ることもできる。
【００２４】
成分（Ｂ）の炭素数は、使用時におけるブラッシング等の負荷によって歯磨剤用顆粒が崩壊した際に、良好な溶解性を保持する観点から、２２以下であって、好ましくは１８以下であり、より好ましくは１６以下であり、使用時における風味の観点から、１４以上であって、好ましくは１６以上である。
【００２５】
また、成分（Ｂ）が有する炭化水素基としては、飽和炭化水素基、直鎖炭化水素基、分岐鎖を有する炭化水素基が挙げられ、飽和炭化水素基が好ましく、直鎖飽和炭化水素基がより好ましい。かかる炭化水素基としては、例えば、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸等が挙げられ、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、ステアリン酸が好ましい。なかでも、水への溶解性を確保する観点から、ミリスチン酸、パルミチン酸が好ましく、より風味を良好にする観点から、パルミチン酸が好ましい。
【００２６】
なお、成分（Ｂ）として、上記飽和又は不飽和脂肪酸或いはこれらの塩を１種単独で用いてもよく、又は２種以上の飽和又は不飽和脂肪酸或いはこれらの塩を混在させて用いてもよい。
【００２７】
成分（Ｂ）の含有量は、成分（Ｂ）を成分（Ａ）に良好に担持させて歯磨剤用顆粒中に均一に散在させる観点、及び歯磨剤用顆粒が崩壊した際における溶融性を確保して歯面への吸着性を高める観点から、成分（Ａ）１００質量部に対し、好ましくは０．１質量部以上であり、より好ましくは４質量部以上であり、さらに好ましくは７質量部以上であり、よりさらに好ましくは１１質量部以上である。また、成分（Ｂ）の含有量は、成分（Ｂ）の成分（Ａ）への担持量が増大するにつれて過度に崩壊強度が高まり、歯磨剤用顆粒の崩壊性までも必要以上に低下してしまうのを回避する観点から、成分（Ａ）１００質量部に対し、好ましくは４０質量部以下であり、より好ましくは３５質量部以下であり、さらに好ましくは３０質量部以下であり、よりさらに好ましくは２５質量部以下である。そして、成分（Ｂ）の含有量は、成分（Ａ）１００質量部に対し、好ましくは０．１〜４０質量部であり、より好ましくは４〜３５質量部であり、さらに好ましくは７〜３０質量部であり、１１〜２５質量部である。
【００２８】
また、成分（Ｂ）の含有量は、成分（Ｂ）を成分（Ａ）に良好に担持させて歯磨剤用顆粒中に均一に散在させる観点、及び歯磨剤用顆粒が崩壊した際における溶融性を確保して歯面への吸着性を高める観点から、本発明の歯磨剤顆粒中に、好ましくは１質量％以上であり、より好ましくは４質量％以上であり、さらに好ましくは８質量％以上であり、よりさらに好ましくは１０質量％以上である。また、成分（Ｂ）の含有量は、成分（Ｂ）の成分（Ａ）への担持量が増大するにつれて過度に崩壊強度が高まり、歯磨剤用顆粒の崩壊性までも必要以上に低下してしまうのを回避する観点から、本発明の歯磨剤顆粒中に、好ましくは２５質量％以下であり、より好ましくは２０質量％以下であり、さらに好ましくは１７質量％以下である。そして、成分（Ｂ）の含有量は、本発明の歯磨剤顆粒中に、好ましくは１〜２５質量％であり、より好ましくは４〜２０質量％であり、さらに好ましくは８〜１７質量％であり、よりさらに好ましくは１０〜１７質量％である。
【００２９】
本発明の歯磨剤用顆粒は、歯垢形成抑制効果を付与する観点、及び水溶性珪酸塩又はコロイダルシリカによって形成されるネットワーク構造を強化して徐々に崩壊する物性の発現を確保する観点から、さらに珪酸カルシウム、酸化マグネシウム、酸化チタン及び酸化亜鉛から選ばれる１種又は２種以上の結合助剤を含有することが好ましく、酸化亜鉛と他の結合助剤を含むことがさらに好ましい。
【００３０】
結合助剤の含有量は、歯垢形成抑制効果と徐々に崩壊する物性を向上する観点から、本発明の歯磨剤用顆粒中に、乾燥状態で好ましくは０．２質量％以上であり、より好ましくは０．５質量％以上であり、さらに好ましくは０．８質量％以上である。また、結合助剤の含有量は、崩壊強度が過剰に高くなることを抑制する観点、本発明の歯磨剤用顆粒を配合した歯磨剤の泡立ちや泡質を向上する観点、及び金属味を抑制する観点から、本発明の歯磨剤用顆粒中に、乾燥状態で好ましくは５質量％以下であり、より好ましくは３質量％以下であり、さらに好ましくは２質量％以下である。また、結合助剤の含有量は、本発明の歯磨剤用顆粒中に、乾燥状態で好ましくは０．２〜５質量％であり、より好ましくは０．５〜３質量％であり、さらに好ましくは０．８〜２質量％である。
【００３１】
本発明の歯磨剤用顆粒の平均粒径（μｍ）は、充分な歯垢等の除去効果と形成抑制効果を発揮させる観点、及び良好な研磨力を付与する観点から、５０μｍ以上であって、好ましくは７５μｍ以上であり、より好ましくは１００μｍ以上である。また、本発明の歯磨剤用顆粒の平均粒径（μｍ）は、口腔中での異物感を抑制する観点から、５００μｍ以下であって、好ましくは４５０μｍ以下であり、より好ましくは４００μｍ以下である。そして、歯磨剤用顆粒の平均粒径（μｍ）は、５０μｍ以上５００μｍ以下であって、好ましくは７５〜４５０μｍであり、より好ましくは１００〜４００μｍである。
なお、上記顆粒の平均粒径は、ＪＩＳＺ８８０１−１（２０００年５月２０日制定、２００６年１１月２０日最終改正）規定の２０００、１４００、１０００、７１０、５００、３５５、２５０、１８０、１２５、９０、６３、４５μｍの篩を用いて５分間振動させた後、篩分け法による篩下重量分布について５０％平均径を算出したものを採用する。
【００３２】
本発明の歯磨剤用顆粒の崩壊強度は、湿潤状態で０．２ｇｆ／個以上であって、好ましくは０．５ｇｆ／個以上であり、より好ましくは１ｇｆ／個以上であり、さらに好ましくは３ｇｆ／個以上である。また、本発明の歯磨剤用顆粒の崩壊強度は、使用時におけるブラッシング等の負荷によって歯磨剤用顆粒を良好に崩壊させ、成分（Ｂ）の溶解性を確保して効果的に歯垢等の形成抑制効果を高める観点から、湿潤状態で３０ｇｆ／個以下であって、好ましくは２５ｇｆ／個以下であり、より好ましくは２０ｇｆ／個以下であり、さらに好ましくは１５ｇｆ／個未満である。そして、本発明の歯磨剤用顆粒の崩壊強度は、湿潤状態で０．２ｇｆ／個以上３０ｇｆ／個以下であって、好ましくは０．５〜２５ｇｆ／個であり、より好ましくは１〜２０ｇｆ／個であり、さら好ましくは３ｇｆ／個以上１５ｇｆ／個未満である。
なお、顆粒の湿潤状態での崩壊強度とは、顆粒を歯磨剤組成物に配合した後、水溶液分散させて顆粒を回収した状態で測定した値を意味し、具体的には実施例に記載の方法により測定される。
【００３３】
本発明の歯磨剤用顆粒は、予め成分（Ａ）を製造する工程（Ｉ）、及び工程（Ｉ）で得られた成分（Ａ）に成分（Ｂ）を担持させる工程（II）を経ることにより製造することができる。
工程（Ｉ）は、成分（Ａ）の造粒物を製造する工程であり、成分（Ａ）は、水不溶性粉末材料の凝集物（ａ１）、或いは水不溶性粉末材料と無機結合剤を含有する造粒物（ａ２）のいずれであってもよい。また、噴霧乾燥法や転動造粒法のいずれを用いてもよく、装置としては、噴霧乾燥機や撹拌転動造粒機、容器回転型造粒機等を用いることができる。
【００３４】
工程（Ｉ）の成分（Ａ）の製造方法としては、例えば、特開２０１０−７０４５８号公報及び特開２０１３−１４７４３１号公報、特開２０１４−００１１８６号公報、特開２０１４−０２４８３７号公報等に記載される方法を採用することができる。
【００３５】
工程（II）は、工程（Ｉ）で得られた成分（Ａ）に成分（Ｂ）を担持させる工程である。かかる工程（II）では、成分（Ａ）において成分（Ｂ）が偏在することなく、成分（Ａ）の内部にいたるまで充分に成分（Ｂ）を担持させる観点から、成分（Ａ）に成分（Ｂ）を加熱混合するのが好ましい。加熱混合における温度は、成分（Ｂ）の融点以上であるのが好ましい。また、加熱混合における混合時間は、成分（Ａ）全体に対して均一に成分（Ｂ）を担持させる観点から、好ましくは５分以上であり、より好ましくは１０分以上であり、生産性の観点から、好ましくは６０分以下であり、より好ましくは４５分以下である。
【００３６】
工程（II）において用いる装置としては、例えば、ヘンシェルミキサー（三井三池化工機（株）製）、ハイスピードミキサー（深江工業（株）製）、バーチカルグラニュレーター（（株）パウレック製）、レディゲミキサー（松坂技研（株）製）、プロシェアミキサー（太平洋機工（株）製）等の混合機（イ）；Ｕトラフ型リボンブレンダ（ホソカワミクロン株式会社製、型式：Ｒ−１７Ｗ）等の混合機（ロ）；ナウターミキサー（ホソカワミクロン（株）製）等の混合機（ハ）が挙げられる。かかる混合機は、温度調整を容易にする観点から、ジャケットを備えたものであるのが好ましい。
上記混合機のなかでも、顆粒を壊さない観点からは、混合機（ロ）、混合機（ハ）が好ましく、不要な凝集を防ぐ観点からは、混合機（イ）が好ましい。
【００３７】
上記混合機を用いる場合、回転数は、成分（Ａ）が実質的に崩壊しない程度の値を選択すればよい。例えば、攪拌翼を備えた混合機を用いる場合、成分（Ａ）の崩壊を回避する観点から、フルード数が２．１以下であるのが好ましい。
なお、フルード数とは、下式（II）にて算出される値を意味する。
フルード数（Ｆｒ）＝Ｖ2／（Ｒ×ｇ）・・・（II）
Ｖ：攪拌翼・解砕翼の先端の周速[ｍ／ｓ]
Ｒ：攪拌翼・解砕翼の回転半径[ｍ]
ｇ：重力加速度[ｍ／ｓ2]
【００３８】
また、上記混合機を用いる場合、混合時間は、成分（Ａ）の内部にいたるまで成分（Ｂ）を良好に浸透させる観点から、好ましくは１０分以上であり、より好ましくは２０分以上であり、さらに好ましくは３０分以上であり、生産性の観点から、好ましくは６０分以下であり、より好ましくは４０分以下である。
【００３９】
また、工程（II）において用いる装置としては、上記以外の混合機として、連続型の装置を用いてもよく、かかる連続型の装置としては、例えば、フレキソミックス型（（株）パウレック製）、タービュライザー（ホソカワミクロン（株）製）等の混合機が挙げられる。さらに、上記混合機のほか、流動層乾燥機を用いることもできる。
【００４０】
成分（Ｂ）は、固体として、或いは融点以上に加温された液体として装置内に添加することができ、液体で添加する場合は、ノズルにて噴霧し、できるだけ均一に添加することが好ましい。温度調整としては、装置が備えるジャケット等により装置内の温度を調整することにより行ってもよく、また、予め添加する成分（Ｂ）の温度を調整することにより行ってもよい。
【００４１】
本発明の歯磨剤組成物は、上記歯磨剤用顆粒を１質量％以上５０質量％以下含有する。かかる歯磨剤組成物であれば、口腔内に適用した際、歯面に堅固に付着した歯垢等の除去効果を有効に高めることができるとともに、歯垢等が付着しにくい歯面の状態を充分に維持させて高い歯垢等の形成抑制効果を発揮することができ、歯面への歯垢等の再付着をも未然に防止して、歯面におけるつるつるした感触をも持続させ、高い使用感を付与することができる。
【００４２】
歯磨剤用顆粒の含有量は、かかる顆粒による歯垢等の除去効果を高めるとともに充分な歯垢等の形成抑制効果も発揮し、かつ使用感を向上させる観点から、本発明の歯磨剤組成物中に、１質量％以上であって、好ましくは３質量％以上であり、さらに好ましくは５質量％以上である。歯磨剤用顆粒の含有量は、異物感を感じることなく、また歯のエナメル質を傷つけることなく歯垢等の除去効果と形成抑制効果を発揮させる観点から、本発明の歯磨剤組成物中に、５０質量％以下であって、好ましくは３０質量％以下であり、より好ましくは２０質量％以下である。また、歯磨剤用顆粒の含有量は、本発明の歯磨剤組成物中に、１質量％以上５０質量％以下であって、好ましくは３〜３０質量％であり、より好ましくは５〜２０質量％である。
【００４３】
本発明の歯磨剤組成物は、さらに粘結剤を含有してもよい。かかる粘結剤としては、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ポリアクリル酸ナトリウム、ヒドロキシエチルセルロース、カラギーナン、キサンタンガム、アルギン酸ナトリウム、グアガム、及びペクチン等から選ばれる１種又は２種以上が挙げられる。かかる粘結剤の含有量は、含有する成分を溶解・分散させながら口腔内で有効に拡散させ、上記歯磨剤用顆粒による歯垢等の除去効果を有効に発揮させてつるつる感や汚れ落ち感を高め、歯垢等の形成抑制効果も高めながら良好な泡立ちをもたらす観点から、本発明の歯磨剤組成物中に、好ましくは０．１質量％以上であり、より好ましくは０．５質量％以上であり、さらに好ましくは０．７質量％以上であり、好ましくは３質量％以下であり、より好ましくは２質量％以下である。また、粘結剤の含有量は、本発明の歯磨剤組成物中に、好ましくは０．１〜３質量％であり、より好ましくは０．５〜２質量％であり、さらに好ましくは０．７〜２質量％である。
【００４４】
本発明の歯磨剤組成物は、さらに上記粘結剤とともに増粘剤を含有してもよい。増粘剤としては、増粘性シリカ（ＪＩＳ Ｋ５１０１−１３−２に準ずる方法により測定される吸油量が、２００〜４００ｍＬ／１００ｇ）、モンモリロナイト等が挙げられる。かかる増粘剤の含有量は、上記成分を溶解・分散させながら口腔内で有効に拡散させ、上記歯磨剤用顆粒による歯垢等の除去効果や形成抑制効果を有効に発揮させて、歯面におけるつるつる感や汚れ落ち感を高め、また良好な泡立ちをもたらす観点から、本発明の歯磨剤組成物中に、好ましくは３質量％以上であり、より好ましくは４質量％以上であり、さらに好ましくは５質量％以上であり、好ましくは１０質量％以下であり、より好ましくは８．５質量％以下である。また、本発明の歯磨剤における増粘剤の含有量は、本発明の歯磨剤組成物中に、好ましくは４〜１０質量％であり、より好ましくは５〜８．５質量％である。
【００４５】
本発明の歯磨剤組成物は、さらに界面活性剤を含有するのが好ましい。これにより、良好な泡立ちをもたらしつつ清掃効果を高め、歯と歯の隙間のような狭小な領域に至るまで歯磨剤用顆粒による歯垢等の除去効果や形成抑制効果を十分に及ぼすことができ、使用後の口腔内において歯面につるつるとした感触を付与して良好な使用感をもたらすことができる。
【００４６】
かかる界面活性剤としては、アニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤，両性イオン界面活性剤を用いることができる。かかるアニオン界面活性剤としては、例えばラウリル硫酸ナトリウム、ミリスチル硫酸ナトリウム等のアルキル硫酸塩；Ｎ−ラウロイルザルコシン酸ナトリウム、Ｎ−ミリストイルザルコシン酸ナトリウム等のＮ−アシルザルコシン酸塩；Ｎ−パルミトイルグルタミン酸ナトリウム等のＮ−アシルグルタミン酸塩、Ｎ−メチル−Ｎ−アシルタウリンナトリウム、Ｎ−メチル−Ｎ−アシルアラニンナトリウム、α−オレフィンスルホン酸ナトリウム、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム等が挙げられる。
【００４７】
ノニオン界面活性剤としては、ショ糖脂肪酸エステル等の糖脂肪酸エステル；マルチトール脂肪酸エステル、ラクチトール脂肪酸エステル等の糖アルコール脂肪酸エステル；ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート等のポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル；ラウリン酸モノ又はジエタノールアミド、ミリスチン酸モノ又はジエタノールアミド等の脂肪酸ジエタノールアミド；ソルビタン脂肪酸エステル、脂肪酸モノグリセライド、ポリオキシエチレン高級アルコールエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体等が挙げられる。
【００４８】
両性イオン界面活性剤としては、Ｎ−ラウリルジアミノエチルグリシン、Ｎ−ミリスチルジアミノエチルグリシン等のＮ−アルキルジアミノエチルグリシン、Ｎ−アルキル−Ｎ−カルボキシメチルアンモニウムベタイン、２−アルキル−１−ヒドロキシエチルイミダゾリンベタインナトリウム等が挙げられる。
【００４９】
上記界面活性剤のなかでも、歯垢等の除去効果や形成抑制効果に加え、良好な発泡性や使用感を付与する観点から、アニオン界面活性剤が好ましく、さらにラウリル硫酸ナトリウム等のアルキル硫酸塩がより好ましい。
【００５０】
界面活性剤の含有量は、歯垢等の除去効果や形成抑制効果に加え、良好な泡立ちを付与して清掃効果や使用感を高めつつ、良好な風味をもたらす観点から、本発明の歯磨剤組成物中に、好ましくは０．１質量％以上であり、より好ましくは０．２質量％以上である。また、界面活性剤の含有量は、風味が損なわれるのを抑制する観点から、本発明の歯磨剤組成物中に、好ましくは２．０質量％以下であり、より好ましくは１．７質量％以下である。そして、界面活性剤の含有量は、本発明の歯磨剤組成物中に、好ましくは０．１〜２．０質量％であり、より好ましくは０．２〜１．７質量％である。
【００５１】
本発明の歯磨剤組成物が、界面活性剤としてアニオン界面活性剤を含有する場合、かかるアニオン界面活性剤の含有量は、泡立ちの良さや清掃効果や使用感を高めつつ、良好な風味をもたらす観点から、本発明の歯磨剤組成物中に、好ましくは０．１質量％以上であり、より好ましくは０．２質量％以上である。また、アニオン界面活性剤の含有量は、風味が損なわれるのを抑制する観点から、本発明の歯磨剤組成物中に、好ましくは２．０質量％以下であり、より好ましくは１．５質量％以下である。さらに、アニオン界面活性剤の含有量は、本発明の歯磨剤組成物中に、好ましくは０．１〜２．０質量％であり、より好ましくは０．２〜１．５質量％である。
【００５２】
本発明の歯磨剤組成物が、界面活性剤としてアニオン界面活性剤であるアルキル硫酸塩を含有する場合、かかるアルキル硫酸塩の含有量は、泡立ちの良さや清掃効果や使用感を高めつつ、良好な風味をもたらす観点から、本発明の歯磨剤組成物中に、好ましくは０．０５質量％以上であり、より好ましくは０．１質量％以上である。また、アルキル硫酸塩の含有量は、風味が損なわれるのを抑制する観点から、本発明の歯磨剤組成物中に、好ましくは１質量％以下であり、より好ましくは０．５質量％以下である。さらに、アルキル硫酸塩の含有量は、本発明の歯磨剤組成物中に、好ましくは０．０５〜１質量％であり、より好ましくは０．１〜０．５質量％である。
【００５３】
本発明の歯磨剤組成物は、ソルビトールを含有するのが好ましい。かかるソルビトールを含有することにより、上記成分を溶解・分散させて口腔内で有効に拡散させ、歯垢等の除去効果を有効に発揮させながら、良好な泡立ちや風味等をもたらし、使用感を高めることができる。
【００５４】
ソルビトールの含有量は、歯垢等の除去効果や形成抑制効果と良好な使用感の付与とを両立させる観点から、本発明の歯磨剤組成物中に、好ましくは５質量％以上であり、より好ましくは１０質量％以上であり、さらに好ましくは１５質量％以上であり、好ましくは６０質量％以下であり、より好ましくは５０質量％以下であり、さらに好ましくは４０質量％以下である。また、ソルビトールの含有量は、本発明の歯磨剤組成物中に、好ましくは５〜６０質量％であり、より好ましくは１０〜５０質量％であり、さらに好ましくは１５〜４０質量％である。
【００５５】
本発明の歯磨剤組成物は、さらに水を含有してもよい。かかる水の含有量（水分量）は、上記成分を溶解・分散させながら口腔内で有効に拡散させ、顆粒による歯垢等の除去効果や形成抑制効果を有効に発揮させる観点から、本発明の歯磨剤組成物中に、好ましくは３質量％以上であり、より好ましくは５質量％以上であり、さらに好ましくは７質量％以上であり、好ましくは６０質量％以下であり、より好ましくは５５質量％以下であり、さらに好ましくは５０質量％以下である。また、水の含有量は、本発明の歯磨剤組成物中に、好ましくは３〜６０質量％であり、より好ましくは５〜５５質量％であり、さらに好ましくは７〜５０質量％である。
なお、かかる水分量は、配合した水分量及び配合した成分中の水分量から計算によって算出することもできるが、例えばカールフィッシャー水分計で測定することができる。カールフィッシャー水分計としては、例えば、微量水分測定装置（平沼産業（株））を用いることができる。この装置では、歯磨剤を５ｇとり、無水メタノール２５ｇに懸濁させ、この懸濁液０．０２ｇを分取して水分量を測定することができる。
【００５６】
また、本発明の歯磨剤組成物中における、歯磨剤用顆粒の含有量と水の含有量との質量比（歯磨剤用顆粒／水）は、良好な溶解性や分散性、及び歯垢等の除去効果や形成抑制効果を充分に発揮させる観点から、好ましくは０．０２〜１５であり、より好ましくは０．１〜６であり、さらに好ましくは０．１５〜１である。
【００５７】
本発明の歯磨剤組成物は、上記以外の他の成分、例えばグリセリン、プロピレングリコール、１，３ブチレングリコール、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、キシキリット、マルチット、ラクチット、及びエリスリトール等のソルビトール以外の湿潤剤；研磨剤；賦形剤；防腐剤；香料；薬用成分；着色剤；その他一般に歯磨剤において使用されている成分を含有することができる。
なお、本発明の歯磨剤組成物は、上記成分を用い、常法により製造することができる。
【実施例】
【００５８】
以下、本発明について、実施例に基づき具体的に説明する。なお、表中に特に示さない限り、各成分の含有量は質量％を示す。
なお、顆粒の平均粒径、及び湿潤状態での崩壊強度は、以下の方法にしたがって測定した。
【００５９】
《平均粒径の測定》
ＪＩＳＺ８８０１−１（２０００年５月２０日制定、２００６年１１月２０日最終改正）規定の２０００、１４００、１０００、７１０、５００、３５５、２５０、１８０、１２５、９０、６３、４５μｍの篩を用いて５分間振動させた後、篩分け法による篩下重量分布について５０％平均径を算出したものを採用した。
【００６０】
《湿潤状態での崩壊強度の測定》
得られた歯磨剤組成物を２ｇとり、イオン交換水１８ｍＬに１０分間分散させた後、溶液から粒子径１９０〜２１０μｍの顆粒を取り出して、微小圧縮試験機（島津製作所製、ＭＣＴＭ−５００）を用いて該粒子径の顆粒を１０個測定した平均値を求め、湿潤状態での崩壊強度の値とした。
【００６１】
［実施例１］
表１に示す歯磨剤用顆粒の処方にしたがって、顆粒を得た。具体的には、炭酸カルシウム（東洋電化工業株式会社製、商品名：トヨホワイト、平均粒子径２〜５μｍ）、コロイダルシリカ（日産化学株式会社製、商品名：スノーテックスＳ）、セルロース（日本製紙ケミカル株式会社製、商品名：ＫＣフロック  Ｗ−４００Ｇ）及び水を、ディスパー翼（アシザワ・ニロアトマイザー株式会社製、型式：ＨＳ−Ｐ３）で混合し、水スラリーを得た。得られた水スラリーを送風温度１９０℃で噴霧乾燥し、目開きが９０μｍと５００μｍの篩で分級した。分級後の造粒物を１００度に加熱し、ジャケット温度８０度のＵトラフ型リボンブレンダ（ホソカワミクロン株式会社製、型式：Ｒ−１７Ｗ）に投入し、回転数１３０ｒ．ｐ．ｍ、フルード数２．１で混合を開始した。次に常温のパルミチン酸（花王（株）性、ルナックＰ−９５）を投入後、３０分間混合を行い、顆粒を得た。
【００６２】
［実施例２］
表１に示す歯磨剤用顆粒の処方にしたがって、顆粒を得た。具体的には、ゼオライト（ゼオビルダー株式会社製、商品名：ゼオライト（パウダー））、珪酸ナトリウム水溶液（富士化学工業株式会社製、商品名：３号珪酸ソーダ、固形分：５５．１％）及び水を、ディスパー翼（アシザワ・ニロアトマイザー株式会社製、型式：ＨＳ−Ｐ）で混合し、水スラリーを得た。得られた水スラリーを送風温度１９０℃で噴霧乾燥し、目開き５００μｍの篩で分級した。分級後の造粒物を１００度に加熱し、ジャケット温度８０度のＵトラフ型リボンブレンダ（ホソカワミクロン株式会社製、型式：Ｒ−１７Ｗ）に投入し、回転数１３０ｒ．ｐ．ｍ、フルード数２．１で混合を開始した。次に常温のパルミチン酸（花王（株）性、ルナックP−９５）を投入後、３０分間混合を行い、顆粒を得た。
【００６３】
［実施例３］
表１に示す歯磨剤用顆粒の処方にしたがって、炭酸カルシウムと酸化亜鉛を混合し、転動造粒機により顆粒を得た。具体的には、両原料を装置内（機器：ニューグラマシン  ＳＥＧ８５０型）で混合し、造粒時に粉体に対して１５％の精製水を加えて造粒を行った。造粒工程終了後、乾燥機内（機器：ロータリーキルン）で２０〜３０分程度乾燥させた。造粒物の崩壊硬度はいずれも１５〜１８ｇ／個であった。なお、造粒物は電動篩機により５０μｍ以下の造粒物を除去した。分級後の造粒物を１００度に加熱し、ジャケット温度８０度のＵトラフ型リボンブレンダ（ホソカワミクロン株式会社製、型式：Ｒ−１７Ｗ）に投入し、回転数１３０ｒ．ｐ．ｍ、フルード数２．１で混合を開始した。次に常温のパルミチン酸（花王（株）性、ルナックP−９５）を投入後、３０分間混合を行い、顆粒を得た。
【００６４】
［実施例４〜１１］
表１に示す歯磨剤用顆粒の処方にしたがって、顆粒を得た。具体的には、重質炭酸カルシウム（株式会社カルファイン製、商品名：ＡＣＥ−２５、平均粒子径約３μｍ）を、邪魔板を有した７５Ｌドラム型造粒機（φ４０ｃｍ×Ｌ６０ｃｍ）に投入し、ドラム回転数３０ｒ．ｐ．ｍ／フルード数０．２／ドラム角度１２．６°の条件で混合しながら珪酸ナトリウム（富士化学工業株式会社製、商品名：３号珪酸ソーダ：Ｎａ2・３ＳｉＯ2溶液、固形分３８．５％、３倍量以下の水にて希釈、２５℃）を外部混合型二流体ノズル１個（株式会社アトマックス製）を用いて噴霧添加し、造粒した。なお、バッチサイズは１０ｋｇである。珪酸ナトリウム水溶液の添加速度は、３．３ｍＬ／分であった。
珪酸ナトリウム水溶液噴霧後に１分間混合を継続した後、ドラム型造粒機から排出し、電気式棚乾燥機を用いて１２０℃で２０時間乾燥した後、ジャケット温度８０℃のUトラフ型リボンブレンダー（ホソカワミクロン株式会社製、型式：Ｒ−１７Ｗ）に成分（Ｂ）と共に投入し、回転数１３０ｒ.ｐ.ｍ、フルード数２．１で３分混合し顆粒を得た。
【００６５】
［比較例１〜２］
表１に示す歯磨剤用顆粒の処方にしたがい、成分（Ｂ）を用いなかった以外、実施例４と同様にして、顆粒を得た。
【００６６】
［比較例３］
表１に示す歯磨剤用顆粒の処方にしたがい、パルミチン酸の代わりにラウリン酸を用いた以外、実施例４と同様にして、顆粒を得た。
【００６７】
得られた各顆粒を用い、下記方法にしたがって、バイオフィルム形成抑制率（％）を求め、また風味の評価も行った。
【００６８】
《バイオフィルム形成抑制率（％）》
ＨＡｐ基板（ＡＰＰ−１００、ＰＥＮ、ＨＯＹＡ株式会社製）を試料基板とし、砥石サイズ４０μｍ、１２μｍ、３μｍ のサンドペーパーで鏡面研磨処理した後に１Ｎ ＨＣｌ溶液にて室温で１分脱灰させた。この試料基板の表面に、実施例１〜１１及び比較例１〜３で得られた各顆粒１３質量部に対し、グリセリン分散溶液８７質量部をのせて１分間作用させ、次に試料基板をイオン交換水で１０秒間洗浄した。なお、比較例２では、顆粒１３質量部に対し、グリセリン分散溶液８６質量部、及びパルミチン酸１質量部として作用させた。
【００６９】
次いで、洗浄後の各試料基板を唾液上清（室温条件下において３０００ｒｐｍ １０分遠心分離処理）の５％スクロース液に浸漬させ、３７℃の嫌気性条件下において２４時間静置させた。その後、イオン交換水で５分間振とう洗浄し、歯垢染色液に５分浸漬させた後、イオン交換水による５分間振とう洗浄を２回行った。乾燥後の試料基板に１Ｎ ＮａＯＨ ５００μＬを添加して色素を抽出し、λ＝５４０ｎｍの吸光度を測定した。何も作用させなかった未処理の基板（コントロール基板）の吸光度を１００とした場合の各試料基板における色素抽出率を算出し、下記式（Ｘ）にしたがって、バイオフィルム形成抑制率を算出し、同じ操作を５回繰り返した平均値を測定値とした。
結果を図１及び表１に示す。
バイオフィルム形成抑制率（％）
＝(１−（試料基板の吸光度）／コントロール基板の吸光度)×１００・・・（Ｘ）
【００７０】
【表１】
2018104294.tif 000003
【００７１】
《風味の評価》
実施例４、９〜１１及び比較例１、３で得られた顆粒について、１名のパネラーにより風味の評価を行った。かかる評価には、バイオフィルム形成抑制率の算出の際に作製した試料を用い、これを５ｍＬ含漱し、歯ブラシ（チェック、花王株式会社製）を用いてブラッシングした後、水で漱ぎ、風味（脂肪酸由来の油風味の有無）を官能評価した。
評価基準としては、１〜５の５段階によるポイント評価を採用した。かかるポイントの値が大きい程、良好な結果であることを示す。
結果を表２に示す。
【００７２】
【表２】
2018104294.tif 000004
【００７３】
表１及び図１の結果より、成分（Ａ）に成分（Ｂ）を担持させなかった比較例１、顆粒とは独立して成分（Ｂ）を作用させた比較例２、及び成分（Ｂ）の代わりにラウリン酸（炭素数１２）を成分（Ａ）に担持させた比較例３に比して、実施例１〜１１の顆粒は、バイオフィルム形成抑制効果に優れることがわかる。
【００７４】
また、表２の結果より、比較例１、３は口に含んだ際に脂肪酸由来の油風味を感じ、不快感が後に残った一方、実施例４、９〜１１では、脂肪酸由来の油風味や亜鉛味がほとんど感じられず、良好な風味を呈し、高い使用感をもたらすことがわかる。
【００７５】
［実施例１２］
表３に示す歯磨剤用顆粒の処方にしたがい、実施例４と同様にして顆粒を得た。得られた顆粒を用い、表３に示す歯磨剤組成物の処方にしたがって、歯磨剤を製造し、下記方法にしたがって、歯垢形成抑制率（％）を求め、また使用感の評価も行った。
【００７６】
［比較例４〜５］
表３に示す歯磨剤用顆粒の処方にしたがい、比較例１と同様にして顆粒を得た。得られた顆粒を用い、表３に示す歯磨剤組成物の処方にしたがって、歯磨剤を製造し、下記方法にしたがって、歯垢形成抑制率（％）を求め、また使用感の評価も行った。
【００７７】
《in vitroでのバイオフィルム形成抑制率（％）》
ＨＡｐ基板（ＡＰＰ−１００、ＰＥＮ、ＨＯＹＡ株式会社製）を試料基板とし、砥石サイズ４０μｍ、１２μｍ、３μｍ のサンドペーパーで鏡面研磨処理した後に１Ｎ ＨＣｌ溶液にて室温で１分脱灰させた。この試料基板の表面に、実施例１２および比較例４〜５で得られた歯磨剤を約１ｇのせて１分間作用させ、次に試料基板をイオン交換水で１０秒間洗浄した。
【００７８】
次いで、洗浄後の試料基板を唾液上清（室温条件下において３０００ｒｐｍ １０分遠心分離処理）の５％スクロース液に浸漬させ、３７℃の嫌気性条件下において２４時間静置させた。その後、イオン交換水で５分間振とう洗浄し、歯垢染色液に５分浸漬させた後、イオン交換水による５分間振とう洗浄を２回行った。乾燥後の基板に１Ｎ ＮａＯＨ ５００μＬを添加して色素を抽出し、λ＝５４０ｎｍの吸光度を測定した。何も作用させなかった未処理の基板（コントロール基板）の吸光度を１００とした場合の各試料基板における色素抽出率を算出し、上記式（Ｘ）にしたがって、バイオフィルム形成抑制率を算出し、同じ操作を５回繰り返した平均値を測定値とした。
結果を表２及び図２に示す。
【００７９】
《ヒト試験での歯垢形成抑制率（％）》
実施例１２、比較例４で得られた歯磨剤を用い、以下の方法にしたがって、被験者５名によるヒト試験を行った。
まず、歯科衛生士が各被験者の歯面清掃（空ブラシ、スケーリング）を行った。次に、２時間以上経過した後、歯科衛生士が実施例１２で得られた歯磨剤を用い、各被験者歯面清掃を２分間行った。次いで２４時間ブラッシングを停止した後、観察部位を上顎左と下顎右の６番、上顎右と下顎左の１番、４番とし、各歯の近遠心頬側隅角部２点、頬側中央１点、舌側近遠心頬側隅角部２点、舌側中央１点の合計３６点とし、各々の部位の歯垢量を計測した。測定は歯科衛生士が各被験者の歯垢を染色した後に行い、１ｍｍ単位のメジャーを当てて、歯肉辺縁より何ｍｍの高さまで染色されているかを０．５ｍｍ単位で読み取り、歯垢付着量を測定した。次いで、得られた値を元に、下記式（Ｙ）にしたがって、歯垢形成抑制率を算出した。
かかる測定から１週間前後空けた後、同様の方法にしたがって、比較例４で得られた歯磨剤を用いて歯垢付着量を測定し、下記式（Ｙ）にしたがって、歯垢形成抑制率を算出した。上記のヒト試験を計５名の被験者に対して行い、各々の歯垢形成抑制率の平均値を評価の指標とした。
結果を図３に示す。
歯垢形成抑制率（％）＝(歯磨剤使用時の歯垢形成量（ｍｍ）／空ブラッシング時の                            歯垢形成量（ｍｍ）)×１００・・・（Ｙ）
【００８０】
《使用感の評価》
実施例１２、比較例４〜５で得られた歯磨剤を用い、１名のパネラーにより風味の評価を行った。具体的には、各歯磨剤１ｇを歯面に塗布し、歯ブラシ（チェック、花王株式会社製）を用いてブラッシングした後に口を水で漱ぎ、１〜５の５段階によるポイント評価により、歯面におけるつるつる感及びその持続性と、香味（脂肪酸由来の油風味の有無）の評価を行った。数値が高い程、良好な結果であることを示す。
結果を表３に示す。
【００８１】
【表３】
2018104294.tif 000005
【００８２】
表３及び図３の結果より、顆粒とは独立して成分（Ｂ）を作用させた比較例４、及び成分（Ａ）に成分（Ｂ）を担持させなかった比較例５に比して、実施例１２の歯磨剤は、高い歯垢形成抑制効果を示すとともに、歯面におけるつるつるとした感触を良好に持続できることがわかる。
また、使用感についても、比較例４では、口を漱いだ後に脂肪酸由来の油風味が感じられ、後にまでその風味が残ったのに比して、実施例１２では、脂肪酸由来の油風味や亜鉛味が感じられず、良好な香味を呈し、使用感に優れることもわかる。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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