【事件の表示】
　特許第３１５６５５９号「感光性樹脂の製造方法および液状感光性樹脂組成物」の請求項１ないし５、７、９ないし１１に係る特許に対する特許異議の申立てについて、次のとおり決定する。
【結　論】
　訂正を認める。
　特許第３１５６５５９号の請求項１ないし９に係る特許を維持する。
【理　由】
１　手続の経緯 
　特許第３１５６５５９号に係る発明は、平成７年９月１４日に特許出願され（優先権主張：平成６年９月１４日および平成７年７月１９日、日本）、平成１３年２月９日にその特許権の設定登録がなされ、その後、特許異議申立人　大日本インキ化学工業株式会社（以下、「申立人」という。）より特許異議の申立がなされ、平成１３年１２月１４日付で取消理由が通知され、その指定期間内である平成１４年３月５日に特許異議意見書と訂正請求書が提出され、平成１６年６月７日付で取消理由が通知され、その指定期間内である平成１６年８月１２日に先の訂正請求の取り下げがなされるとともに訂正請求書が提出され、平成１７年３月２４日付で取消理由が通知され、その指定期間内である平成１７年５月３０日に特許異議意見書が提出されたものである。
　
２　訂正の適否についての判断
（１）訂正の内容
ア　訂正事項ａ
　発明の名称の「感光性樹脂の製造方法および液状感光性樹脂組成物」を、「液状感光性樹脂組成物」と訂正する。
イ　訂正事項ｂ
　請求項１〜１０を削除し、請求項１１を以下のとおり訂正する。
（ア）「１分子中に２個以上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂（Ｃ）に、（メタ）アクリル酸（Ｉ）を反応させ、次いで多塩基酸無水物（ＩＩ）を反応させて得られる１分子中に２個以上の（メタ）アクリロイル基と１個以上のカルボキシル基を有する樹脂（Ａ）に対し、１分子中に２個のエポキシ基を有する二官能エポキシ樹脂（Ｂ）を反応させて得られる感光性樹脂と、ノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂またはトリグリシジルイソシアヌレートと、光重合開始剤および希釈剤を含むことを特徴とするソルダーレジスト用液状感光性樹脂組成物。」とし、請求項１とする。（訂正事項ｂ−１）
（イ）「１分子中に２個以上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂（Ｃ）に、（メタ）アクリル酸（Ｉ）を反応させ、次いで多塩基酸無水物（ＩＩ）を反応させて得られる１分子中に２個以上の（メタ）アクリロイル基と１個以上のカルボキシル基を有する樹脂（Ａ）に対し、１分子中に２個のエポキシ基を有する二官能エポキシ樹脂（Ｂ）を反応させ、さらに多塩基酸無水物（ＩＩ）を反応させて得られる感光性樹脂と、ノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂またはトリグリシジルイソシアヌレートと、光重合開始剤および希釈剤を含むことを特徴とするソルダーレジスト用液状感光性樹脂組成物。」とし、請求項２とする。（訂正事項ｂ−２）
（ウ）「１分子中に３個以上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂（Ｃ）に、（メタ）アクリル酸（Ｉ）および下記一般式で代表されるアルキルフェノール（ＩＩＩ）を反応させ、次いで多塩基酸無水物（ＩＩ）を反応させて得られる１分子中に２個以上の（メタ）アクリロイル基と１個以上のカルボキシル基を有する樹脂（Ａ）に対し、１分子中に２個のエポキシ基を有する二官能エポキシ樹脂（Ｂ）を反応させて得られる感光性樹脂と、ノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂またはトリグリシジルイソシアヌレートと、光重合開始剤および希釈剤を含むことを特徴とするソルダーレジスト用液状感光性樹脂組成物。
（ただし、Ｒ１、Ｒ２は同一または異なって炭素数５〜３５の飽和または不飽和アルキル基を示す）」とし、請求項３とする。（訂正事項ｂ−３）
（エ）「１分子中に３個以上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂（Ｃ）に、（メタ）アクリル酸（Ｉ）および下記一般式で代表されるアルキルフェノール（ＩＩＩ）を反応させ、次いで多塩基酸無水物（ＩＩ）を反応させて得られる１分子中に２個以上の（メタ）アクリロイル基と１個以上のカルボキシル基を有する樹脂（Ａ）に対し、１分子中に２個のエポキシ基を有する二官能エポキシ樹脂（Ｂ）を反応させ、さらに多塩基酸無水物（ＩＩ）を反応させて得られる感光性樹脂と、ノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂またはトリグリシジルイソシアヌレートと、光重合開始剤および希釈剤を含むことを特徴とするソルダーレジスト用液状感光性樹脂組成物。
（ただし、Ｒ１、Ｒ２は同一または異なって炭素数５〜３５の飽和または不飽和アルキル基を示す）」とし、請求項４とする。（訂正事項ｂ−４）
（オ）「上記エポキシ樹脂（Ｃ）が、１分子中に３個以上のエポキシ基を有するノボラック型エポキシ樹脂である請求項１〜４のいずれかに記載の感光性樹脂組成物。」とし、請求項５とする。（訂正事項ｂ−５）
（カ）「上記エポキシ樹脂（Ｃ）が、１分子中に２個のエポキシ基を有するビスフェノール型エポキシ樹脂である請求項１または２に記載の感光性樹脂組成物。」とし、請求項６とする。（訂正事項ｂ−６）
（キ）「二官能エポキシ樹脂（Ｂ）が、ビスフェノール型エポキシ樹脂である請求項１〜６のいずれかに記載の感光性樹脂組成物。」とし、請求項７とする。（訂正事項ｂ−７）
（ク）「二官能エポキシ樹脂（Ｂ）が、ポリアルキレングリコール類、またはアルキレンオキサイドとビスフェノール化合物の付加物である二価アルコール類と、エピクロルヒドリンを反応させて得られるジグリシジルエーテル型エポキシ樹脂である請求項１〜６のいずれかに記載の感光性樹脂組成物。」とし、請求項８とする。（訂正事項ｂ−８）
（ケ）「樹脂（Ａ）中のカルボキシル基１．０化学当量に対し、前記二官能エポキシ樹脂（Ｂ）中のエポキシ基が０．１〜０．８化学当量となる様に反応させるものである請求項１〜８のいずれかに記載の感光性樹脂組成物。」とし、請求項９とする。（訂正事項ｂ−９）
　
（２）訂正の目的の適否、訂正の範囲の適否及び拡張・変更の存否
　訂正事項ａは、全請求項の訂正により、各請求項に係る発明の対象がいずれも液状感光性樹脂組成物となったことに伴うものであり、明りょうでない記載の釈明を目的とするものである。
　訂正事項ｂは、まず、旧請求項１〜１０を削除するのであるから、これは特許請求の範囲の減縮を目的とするものである。これを受けて、訂正事項ｂ−１〜ｂ−９について検討する。
　訂正事項ｂ−１は、旧請求項１１にある光重合開始剤および希釈剤を含む液状感光性樹脂組成物に関し、旧請求項１および５の製造方法で得られる旧請求項１０の感光性樹脂に限定し、かつ、段落【００４０】の記載に基づいて、エポキシ硬化剤である「ノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂またはトリグリシジルイソシアヌレート」を添加するものに限定し、段落【０００１】の記載に基づいて、ソルダーレジスト用途に限定するものであるから、特許請求の範囲の減縮を目的とするものである。
　訂正事項ｂ−２は、旧請求項１１にある光重合開始剤および希釈剤を含む液状感光性樹脂組成物に関し、旧請求項２および５の製造方法で得られる旧請求項１０の感光性樹脂に限定し、かつ、段落【００４０】の記載に基づいて、エポキシ硬化剤である「ノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂またはトリグリシジルイソシアヌレート」を添加するものに限定し、段落【０００１】の記載に基づいて、ソルダーレジスト用途に限定するものであるから、特許請求の範囲の減縮を目的とするものである。
　訂正事項ｂ−３は、旧請求項１１にある光重合開始剤および希釈剤を含む液状感光性樹脂組成物に関し、旧請求項１および６の製造方法で得られる旧請求項１０の感光性樹脂に限定し、かつ、段落【００４０】の記載に基づいて、エポキシ硬化剤である「ノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂またはトリグリシジルイソシアヌレート」を添加するものに限定し、段落【０００１】の記載に基づいて、ソルダーレジスト用途に限定するものであるから、特許請求の範囲の減縮を目的とするものである。
　訂正事項ｂ−４は、旧請求項１１にある光重合開始剤および希釈剤を含む液状感光性樹脂組成物に関し、旧請求項２および６の製造方法で得られる旧請求項１０の感光性樹脂に限定し、かつ、段落【００４０】の記載に基づいて、エポキシ硬化剤である「ノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂またはトリグリシジルイソシアヌレート」を添加するものに限定し、段落【０００１】の記載に基づいて、ソルダーレジスト用途に限定するものであるから、特許請求の範囲の減縮を目的とするものである。
　訂正事項ｂ−５は、旧請求項１１にある光重合開始剤および希釈剤を含む液状感光性樹脂組成物に関し、旧請求項７の製造方法で得られる旧請求項１０の感光性樹脂に限定するものであるから、特許請求の範囲の減縮を目的とするものである。
　訂正事項ｂ−６は、旧請求項１１にある光重合開始剤および希釈剤を含む液状感光性樹脂組成物に関し、旧請求項８（旧請求項８には、「上記エポキシ樹脂（Ｃ）が、１分子中に２個のエポキシ基を有する…請求項６に記載の…」と記載されているが、旧請求項６に係るエポキシ樹脂（Ｃ）は「１分子中に３個以上のエポキシ基を有する」ものであり、また、旧請求項５に係るエポキシ樹脂（Ｃ）は「１分子中に２個以上のエポキシ基を有する」ものであること、さらに、旧請求項８はエポキシ樹脂（Ｃ）を「ビスフェノール型エポキシ樹脂」という「１分子中に２個のエポキシ基を有する」ことが一般的であるものに限定することからみて、旧請求項８における「請求項６」との記載は、旧請求項５を引用するところ旧請求項６と誤記したものと認められる。）の製造方法で得られる旧請求項１０の感光性樹脂に限定するものであるから、特許請求の範囲の減縮を目的とするものである。
　訂正事項ｂ−７は、旧請求項１１にある光重合開始剤および希釈剤を含む液状感光性樹脂組成物に関し、旧請求項３またはこれを引用する旧請求項５〜８のいずれかの製造方法で得られる旧請求項１０の感光性樹脂に限定するものであるから、特許請求の範囲の減縮を目的とするものである。
　訂正事項ｂ−８は、旧請求項１１にある光重合開始剤および希釈剤を含む液状感光性樹脂組成物に関し、旧請求項４またはこれを引用する旧請求項５〜８のいずれかの製造方法で得られる旧請求項１０の感光性樹脂に限定するものであるから、特許請求の範囲の減縮を目的とするものである。
　訂正事項ｂ−９は、旧請求項１１にある光重合開始剤および希釈剤を含む液状感光性樹脂組成物に関し、旧請求項９の製造方法で得られる旧請求項１０の感光性樹脂に限定するものであるから、特許請求の範囲の減縮を目的とするものである。
　また、いずれの訂正事項も、願書に添付した明細書に記載した事項の範囲内の訂正であり、実質上、特許請求の範囲を拡張し又は変更するものではない。
　
（３）むすび
　したがって、上記訂正は、特許法第１２０条の４第２項及び同条第３項において準用する特許法第１２６条第２項から第３項の規定に適合するので、当該訂正を認める。
　
３　特許異議申立についての判断
（１）特許異議申立の理由及び取消理由通知の概要
ア　特許異議申立の理由の概要
　申立人は、訂正前の請求項１〜３、５及び９〜１１に係る特許発明は甲第１号証（特開昭６１−１５９４１６号公報）、甲第２号証（特開平４−１７０４８１号公報）、甲第３号証（特開平１−１８８５１７号公報）に記載された発明であるから、当該特許に係る発明は特許法第２９条第１項第３号に掲げる発明に該当し、さらに訂正前の請求項４及び７に係る特許発明は甲第１号証及び甲第３号証に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものであるから、特許法第２９条第２項の規定により特許を受けることができないものであり、したがって、上記各発明に係る特許はいずれも特許法第１１３条第１項第２号により取り消すべきものである旨主張している。
　
イ　平成１３年１２月１４日付取消理由通知の概要
　当審は平成１３年１２月１４日付で概要以下のとおりの取消理由と通知した。
「１．本件請求項１〜５及び９〜１１に係る発明は、本件出願前に日本国内において頒布された下記の刊行物１〜３に記載された発明であるから、特許法第２９条第１項第３号の規定に違反して特許を受けたものである。
　２．本件請求項７に係る発明は、本件出願前に日本国内において頒布された下記の刊行物１に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができた発明であるから、特許法第２９条第２項の規定に違反して特許を受けたものである。
　　　　　　　　　　　　　　　　　記
刊行物 
　１．特開昭６１−１５９４１６号公報（甲第１号証）
　２．特開平４−１７０４８１号公報（甲第２号証）
　３．特開平１−１８８５１７号公報（甲第３号証）」
　
ウ　平成１６年６月７日付取消理由通知の概要
　当審は平成１６年６月７日付で概要以下のとおりの取消理由を通知した。
「本件出願は、特許請求の範囲の記載が下記の点で不備のため、特許法第３６条第６項第２号に規定する要件を満たしていない。
　　　　　　　　　　　　　　　　　記
　訂正後の本件請求項１〜４には「他のエポキシ樹脂」とあるが、この記載にはエポキシ基を有するあらゆる樹脂が該当する。しかるに、本件明細書を参酌しても、エポキシ基を有するあらゆる樹脂によっても、訂正後の本件請求項１〜４およびこの何れかを引用する訂正後の請求項５〜９にかかる発明によるとされる効果を奏するものであるのか否か確定できない。したがって、この記載は訂正後の本件請求項１〜９に係る発明を不明確にするものである。」
　
エ　平成１７年３月２４日付取消理由通知の概要
　当審は平成１７年３月２４日付で概要以下のとおりの取消理由を通知した。
「本件の訂正後の請求項１、２および５〜９に係る発明は、その出願前日本国内において頒布された刊行物１〜３に記載された発明に基づいて、その出願前にその発明の属する技術の分野における通常の知識を有する者が容易に発明をすることができたものであり、特許法第２９条第２項の規定に違反して特許されたものである。
　　　　　　　　　　　　　　　　　記
刊行物１：特開昭６１−１５９４１６号公報（甲第１号証）
刊行物２：特開平４−１７０４８１号公報（甲第２号証）
刊行物３：特開平１−１８８５１７号公報（甲第３号証）
参考資料：大森英三著「アクリル酸エステルとそのポリマー［II］」、
　　　　株式会社昭晃堂刊、昭和５１年７月１０日２版発行、６８〜６９頁
　
（２）本件の訂正後の請求項１〜９に係る発明
　上記のとおり訂正が認められるとして、訂正後の請求項１〜９に係る発明（以下、「本件発明１」〜「本件発明９」という。）は、上記訂正請求に係る訂正明細書の特許請求の範囲の請求項１〜９に記載された以下の事項によって特定されるとおりのものである。
「【請求項１】１分子中に２個以上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂（Ｃ）に、（メタ）アクリル酸（Ｉ）を反応させ、次いで多塩基酸無水物（ＩＩ）を反応させて得られる１分子中に２個以上の（メタ）アクリロイル基と１個以上のカルボキシル基を有する樹脂（Ａ）に対し、１分子中に２個のエポキシ基を有する二官能エポキシ樹脂（Ｂ）を反応させて得られる感光性樹脂と、ノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂またはトリグリシジルイソシアヌレートと、光重合開始剤および希釈剤を含むことを特徴とするソルダーレジスト用液状感光性樹脂組成物。
【請求項２】１分子中に２個以上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂（Ｃ）に、（メタ）アクリル酸（Ｉ）を反応させ、次いで多塩基酸無水物（ＩＩ）を反応させて得られる１分子中に２個以上の（メタ）アクリロイル基と１個以上のカルボキシル基を有する樹脂（Ａ）に対し、１分子中に２個のエポキシ基を有する二官能エポキシ樹脂（Ｂ）を反応させ、さらに多塩基酸無水物（ＩＩ）を反応させて得られる感光性樹脂と、ノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂またはトリグリシジルイソシアヌレートと、光重合開始剤および希釈剤を含むことを特徴とするソルダーレジスト用液状感光性樹脂組成物。
【請求項３】
１分子中に３個以上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂（Ｃ）に、（メタ）アクリル酸（Ｉ）および下記一般式で代表されるアルキルフェノール（ＩＩＩ）を反応させ、次いで多塩基酸無水物（ＩＩ）を反応させて得られる１分子中に２個以上の（メタ）アクリロイル基と１個以上のカルボキシル基を有する樹脂（Ａ）に対し、１分子中に２個のエポキシ基を有する二官能エポキシ樹脂（Ｂ）を反応させて得られる感光性樹脂と、ノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂またはトリグリシジルイソシアヌレートと、光重合開始剤および希釈剤を含むことを特徴とするソルダーレジスト用液状感光性樹脂組成物。
（ただし、Ｒ１、Ｒ２は同一または異なって炭素数５〜３５の飽和または不飽和アルキル基を示す）
【請求項４】
１分子中に３個以上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂（Ｃ）に、（メタ）アクリル酸（Ｉ）および下記一般式で代表されるアルキルフェノール（ＩＩＩ）を反応させ、次いで多塩基酸無水物（ＩＩ）を反応させて得られる１分子中に２個以上の（メタ）アクリロイル基と１個以上のカルボキシル基を有する樹脂（Ａ）に対し、１分子中に２個のエポキシ基を有する二官能エポキシ樹脂（Ｂ）を反応させ、さらに多塩基酸無水物（ＩＩ）を反応させて得られる感光性樹脂と、ノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂またはトリグリシジルイソシアヌレートと、光重合開始剤および希釈剤を含むことを特徴とするソルダーレジスト用液状感光性樹脂組成物。
（ただし、Ｒ１、Ｒ２は同一または異なって炭素数５〜３５の飽和または不飽和アルキル基を示す）
【請求項５】上記エポキシ樹脂（Ｃ）が、１分子中に３個以上のエポキシ基を有するノボラック型エポキシ樹脂である請求項１〜４のいずれかに記載の感光性樹脂組成物。
【請求項６】上記エポキシ樹脂（Ｃ）が、１分子中に２個のエポキシ基を有するビスフェノール型エポキシ樹脂である請求項１または２に記載の感光性樹脂組成物。
【請求項７】二官能エポキシ樹脂（Ｂ）が、ビスフェノール型エポキシ樹脂である請求項１〜６のいずれかに記載の感光性樹脂組成物。
【請求項８】二官能エポキシ樹脂（Ｂ）が、ポリアルキレングリコール類、またはアルキレンオキサイドとビスフェノール化合物の付加物である二価アルコール類と、エピクロルヒドリンを反応させて得られるジグリシジルエーテル型エポキシ樹脂である請求項１〜６のいずれかに記載の感光性樹脂組成物。
【請求項９】樹脂（Ａ）中のカルボキシル基１．０化学当量に対し、前記二官能エポキシ樹脂（Ｂ）中のエポキシ基が０．１〜０．８化学当量となる様に反応させるものである請求項１〜８のいずれかに記載の感光性樹脂組成物。」
　
（４）刊行物１〜３及び参考資料に記載された事項
　刊行物１〜３には、それぞれ以下の事項が記載されている。
ア　刊行物１
「（１）１個以上の（メタ）アクリロイル基を含有するジオール又はポリオール化合物を多官能性カルボン酸又はその誘導体と反応させて、カルボン酸もしくはカルボン酸誘導体の酸性部分エステルを形成させかつ引続きそうして得られた反応生成物の遊離カルボン酸の一部をジ−及び／又はポリエポキシドと連鎖延長反応させることにより得られる、約１０００〜１００００の範囲の平均分子量（数平均）及び５０〜１５０の範囲の酸価を有しかつ水／アルカリ性溶液中で可溶性又は少なくとも分散性アクリロイル及び／又はメタクリロイル基並びに遊離カルボキシル基を含有する架橋性オリゴマー樹脂。」（特許請求の範囲第１項）（摘示事項ａ）
「（５）（メタ）アクリロイル基を含有するジオール又はポリオール化合物が脂肪族、脂環式又は特に芳香族ジ−又はポリエポキシドと当量のアクリル酸及び／又はメタクリル酸との反応生成物である特許請求の範囲第１項から第４項までのいずれか１項に記載の架橋性オリゴマー樹脂。」（特許請求の範囲第５項）（摘示事項ｂ）
「（８）架橋性オリゴマー樹脂を製造する際に、（メタ）アクリロイル基を含有するジオール又はポリオール化合物を多官能性カルボン酸又はその誘導体と反応させ、かつこうして得られた反応生成物の遊離カルボキシル基をジ−及び／又はポリエポキシドと当量比ＣＯＯＨ基：グリシジル基＝１：０．８〜１：０．２で反応させる特許請求の範囲第１項から第７項までのいずれか１項に記載の架橋性オリゴマー樹脂。」（特許請求の範囲第８項）（摘示事項ｃ）
「本発明は、…特に光情報固定において使用するための感光性の光重合性組成物もしくは記録材料に関する。更に、…前記感光性の光重合性記録材料を用いて平版印刷版を製造する方法に関する。」（２頁右下欄１１〜３頁左上欄１行）（摘示事項ｄ）
「ジ−又はポリエポキシドをアクリル酸及び／又はメタクリル酸と反応させると、２個以上のアクリロイル基及び／又はメタクリロイル基を結合して含有するジオール又はポリオールが生成する。この場合、ジ−及びポリエポキシドとしては、２個以上のグリシジル基を有する化合物、例えば多価アルコール、特に多価フエノールのジ−又はポリグリシジルエーテル及び多価脂肪族、脂環式もしくは特に芳香族カルボン酸のジ−又はポリグリシジルエステルが該当する。…適当なかつ有利なグリシジルエーテルの例としては、エピクロルヒドリンと、ビスフエノールＡ又はビスフエノールＡの誘導体もしくは置換生成物との反応生成物が挙げられる。」（５頁右下欄１〜２０行）（摘示事項ｅ）
「これらのアクリロイル基及び／又はメタクリロイル基を含有するジオール又はポリオール化合物は、遊離カルボキシル基を導入するために、多価のカルボン酸もしくはその誘導体、特に環式無水カルボン酸、有利にはジカルボン酸もしくはその誘導体、特に環式無水ジカルボン酸と、ジオール又はポリオール化合物のヒドロキシル基と多価カルボン酸もしくはその誘導体と反応して、該カルボン酸の酸性部分エステルを形成するような形式で反応させることができる。…この反応のために、多価カルボン酸もしくはその誘導体としては、特にジカルボン酸及びジ−、トリ−又はテトラカルボン酸の環式無水物…が該当する。」（６頁左下欄１５行〜７頁左上欄１行）（摘示事項ｆ）
「多官能性カルボン酸又は多官能性カルボン酸誘導体をアクリロイル基及び／又はメタクリロイル基を含有するジオール及び／又はポリオール化合物で部分エステル化する際に形成される遊離カルボキシル基は、引続き一部分ジエポキシド及び／又はポリエポキシドと反応して、連鎖延長しかつ場合によりオリゴマー樹脂に枝分れする。連鎖延長並びに場合により枝分れのためのジエポキシド及びポリエポキシドとしては、…ノボラツク型のエポキシ樹脂…を使用することができる。例えば同様に…ビスフエノールＡ又はビスフエノールＡの置換生成物のジグリシジルエーテル、例えばエピクロルヒドリンとビスフエノールＡを反応させることにより得られたジグリシジルエーテルが特に有利であることが立証された。」（７頁左上欄１７行〜左下欄１０行）（摘示事項ｇ）
「本発明による光重合性の架橋可能な組成物もしくは記録材料のための光重合開始剤としては、このような組成物及び感光性記録材料のために自体公知のかつ常用の光重合開始剤もしくは光重合開始剤系が該当する。」（８頁左下欄１４〜１８行）（摘示事項ｈ）
「本発明による光重合性の架橋可能な組成物もしくは記録材料は、自体公知のかつ一般的方法で該組成物もしくは記録材料の個々の成分を均一に混合することにより製造することができる。…光重合性の架橋可能な組成物もしくは記録材料を適当な溶剤もしくは記録材料の成分を適当な溶剤又は溶剤混合物中で溶解することにより溶液で有利に実施することができる。適当な溶剤は、例えば低級アルカノール、ケトン又はエステル、例えば、メタノールアセトン、メチルエチルケトン、酢酸エチルエステル、又はこれらの混合物である。」（１１頁右下欄５〜１７行）（摘示事項ｉ）
イ　刊行物２
「（１）Ａ．三塩基酸以上の酸無水物と２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートとの反応生成物単独又はそれと（メタ）アクリル酸との混合物を、エポキシ樹脂又はエポキシ（メタ）アクリレートと反応させてなる紫外線硬化性樹脂、
　Ｂ．光重合開始剤、
　Ｃ．希釈剤及び
　Ｄ．熱硬化性エポキシ化合物
を含有してなる希アルカリ水溶液で現像可能な液状レジストインク組成物。」（特許請求の範囲第１項）（摘示事項ｊ）
「本発明の課題は、エポキシ樹脂に不飽和モノカルボン酸を反応させると共に多塩基酸無水物を付加したり、ノボラック型エポキシアクリレートに酸無水物を付加する前記従来方法による樹脂生成物を使用せずに、…液状レジストインク組成物を提供することにある。」（２頁左上欄５〜１４行）（摘示事項ｋ）
「三塩基酸以上の酸無水物として、例えば、無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸無水物等の芳香族多価カルボン酸無水物を挙げることができる。
　前記酸無水物と２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートとの反応に際しては、前者の無水部１モルに対して後者を１モル以上反応させる。」（２頁右上欄８〜１４行）（摘示事項ｌ）
「前記反応生成物と反応させるエポキシ樹脂等としては、ビスフェノールＡ型、フェノールノボラック型…等のエポキシ樹脂及びそれらに対応する各エポキシ（メタ）アクリレートを挙げることができる。」（２頁左下欄４〜８行）（摘示事項ｍ）
「熱硬化性エポキシ化合物として、例えばビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、Ｎ−グリシジル型エポキシ樹脂又は脂環式エポキシ樹脂等の一分子中に２個以上のエポキシ基を有するものを挙げることができ」（３頁右下欄２０行〜４頁左上欄５行）（摘示事項ｎ）
「本発明に係る液状レジストインク組成物の使用方法として、…この組成物は、ソルダーレジストとしてのみならず、…使用することができる。」（４頁左上欄２０行〜右上欄１４行）（摘示事項ｏ）
「本発明に係る液状レジストインク組成物は、希アルカリ水溶液で容易に現像でき、解像性、光硬化性、熱硬化性に優れ、…また、この液状レジストインク組成物による硬化塗膜も、優れた密着性、耐熱性、硬度、耐溶剤性、耐酸性、電気特性、耐メッキ性等を備える。」（６頁左上欄２〜９行）（摘示事項ｐ）
ウ　刊行物３
「１．常圧における沸点が２００℃以上であり、アクリロイル基および／またはメタクリロイル基とカルボキシル基とを分子内に有する常温で液状の化合物（ａ）と、ポリエポキシ化合物（ｂ）とを、化合物（ｂ）のエポキシ基に対する化合物（ａ）のカルボキシル基の比率が２以上となる量において反応させるか、あるいは該反応による反応生成物をさらに酸無水物と反応させることを特徴とする硬化用組成物の製造方法。
２．特許請求の範囲第１項記載の組成物と光重合開始剤とからなり、アルカリ水溶液で除去可能な硬化物を形成することを特徴とする光硬化用組成物。」（特許請求の範囲第１〜２項）（摘示事項ｑ）
「ポリエポキシ化合物と反応させるべき化合物として、アクリロイル基および／またはメタクリロイル基とカルボキシル基を分子内に含有する常温で液状の化合物であって、…ポリエポキシ化合物のエポキシ基に対する前記アクリル系化合物のカルボキシル基の比率が２以上となるよう反応させるか、あるいは該反応による反応生成物をさらに酸無水物と反応させることにした。」（２頁右上欄１４行〜左下欄２行）（摘示事項ｒ）
「本発明で使用できるポリエポキシ化合物には…ビスフェノールＡ、…フェノールノボラック、…アルキレングリコール、またはこれらの誘導体のグリシジルエーテル化物等」（２頁左下欄３〜１０行）（摘示事項ｓ）
「本発明で使用できる前記アクリル系化合物を例示すると、酸無水物たとえば無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸、無水コハク酸等と、水酸基含有アクリレートまたはメタクリレート…たとえばヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート等との反応生成物…がある。」（２頁左下欄２０行〜右下欄１１行）（摘示事項ｔ）
「上記の方法で製造される組成物から得られる硬化物は、…エポキシ基の開環によって生じた組成物中の水酸基を利用して、これを酸無水物と付加反応させることにより、…ここで使用される酸無水物の種類には制限がなく、無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸、無水コハク酸、無水ピロメリット酸、無水マレイン酸その他の酸無水物を、いずれも用いることができる。」（３頁右上欄５〜１９行）（摘示事項ｕ）
「本発明の方法で製造される組成物は、…光重合開始剤を配合して紫外線のごとき光を照射したときの硬化性に優れており、光硬化用組成物として特に適している。」（３頁左下欄１０〜１８行）（摘示事項ｖ）
エ　参考資料
　参考資料には、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートがエチレンオキシドと（メタ）アクリル酸から得られる化合物であることが記載されている。（摘示事項ｗ）
　
（５）特許法第２９条違反について
ア　本件発明１
　刊行物２に記載された発明において使用される２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートはエチレンオキシド（１つのエポキシ基を有する化合物）と（メタ）アクリル酸から得られる化合物であり（摘示事項ｗ）、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート２モルと、無水ピロメリット酸或いはベンゾフェノンテトラカルボン酸無水物（摘示事項ｌ）１モルから得られる化合物は「１分子中に２個以上の（メタ）アクリロイル基と１個以上のカルボキシル基を有する」ことを参酌すると、刊行物２には、
「１分子中に１個のエポキシ基を有する化合物に、（メタ）アクリル酸を反応させ、次いで多塩基酸無水物を反応させて得られる１分子中に２個以上の（メタ）アクリロイル基と１個以上のカルボキシル基を有する化合物に対し、１分子中に２個のエポキシ基を有する二官能エポキシ樹脂を反応させて得られる感光性樹脂と、ノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂またはトリグリシジルイソシアヌレートと、光重合開始剤および希釈剤を含むソルダーレジスト用液状感光性樹脂組成物」が記載されているものと認める。
　そして、「Ｎ−グリシジル型エポキシ樹脂」がトリグリシジルイソシアヌレートを意味するものと解釈したとしても、本件発明１と刊行物２に記載された発明とは、「エポキシ基を有する化合物に、（メタ）アクリル酸を反応させ、次いで多塩基酸無水物を反応させて得られる１分子中に２個以上の（メタ）アクリロイル基と１個以上のカルボキシル基を有する化合物に対し、１分子中に２個のエポキシ基を有する二官能エポキシ樹脂を反応させて得られる感光性樹脂と、ノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂またはトリグリシジルイソシアヌレートと、光重合開始剤および希釈剤を含むレジスト用液状感光性樹脂組成物」で一致し、
（ａ）本件発明１は「１分子中に２個以上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂」を出発原料としているのに対し、刊行物２に記載された発明は「１分子中に１個のエポキシ基を有する化合物」を出発原料としている点、
（ｂ）本件発明１は「１分子中に２個以上の（メタ）アクリロイル基と１個以上のカルボキシル基を有する」化合物を「樹脂」としているのに対し、刊行物２に記載された発明は「樹脂」であることを明記していない点、
（ｃ）本件発明１は「ソルダーレジスト用」であるのに対し、刊行物２に記載された発明は「ソルダーレジスト用」であることを明記していない点、
において相違する。 
　相違点（ａ）に関し、刊行物１に記載された感光性記録材料は、その原料である「１個以上の（メタ）アクリロイル基を含有するジオール又はポリオール化合物」を「脂肪族、脂環式又は特に芳香族ジ−又はポリエポキシドと当量のアクリル酸及び／又はメタクリル酸との反応」により得ており（摘示事項ｂ及びｅ）、次いで多塩基酸無水物を反応させ（摘示事項ａ及びｆ）、さらに二官能エポキシ樹脂を反応させて得られる（摘示事項ａ及びｇ）ものであり、これに、光重合開始剤および希釈剤を含み得る（摘示事項ｈ及びｉ）ものであるから、刊行物１には、「１分子中に２個以上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂に、（メタ）アクリル酸を反応させ、次いで多塩基酸無水物を反応させて得られる１分子中に２個以上の（メタ）アクリロイル基と１個以上のカルボキシル基を有する樹脂に対し、１分子中に２個のエポキシ基を有する二官能エポキシ樹脂を反応させて得られる感光性樹脂と、光重合開始剤および希釈剤を含む液状感光性樹脂組成物」が記載されている。（なお、本件発明１と刊行物１に記載された発明は、本件発明１は該液状感光性樹脂組成物がさらに「ノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂またはトリグリシジルイソシアヌレート」を含むものであり、また、「ソルダーレジスト用」であるのに対し、刊行物１に記載された発明はその点明らかでないことで相違する。）そして、刊行物２に記載された発明において、出発原料であるエポキシ基を有する化合物として、刊行物１に記載された「ジ−又はポリエポキシド」を用い、本件発明１を構成してみることは、一見、当業者が容易に想到しうることと見受けられる。
　しかし、刊行物２に記載された発明は、係るレジストインク組成物の構成成分を「エポキシ樹脂に不飽和モノカルボン酸を反応させると共に多塩基酸無水物を付加したり、ノボラック型エポキシアクリレートに酸無水物を付加する前記従来方法による樹脂生成物を使用せずに」（摘示事項ｋ）合成するものであることからみて、刊行物１に記載された架橋性オリゴマー樹脂の合成工程を、この工程の使用を否定する刊行物２に記載された発明に適用することは、当業者が容易になし得るものとすることはできない。
　また、刊行物３に記載された発明は、出発原料である「アクリロイル基および／またはメタクリロイル基とカルボキシル基とを分子内に有する常温で液状の化合物（ａ）」（摘示事項ｑ）を「ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート等」（摘示事項ｔ）から得ることが記載されているものの、本件発明１の構成要素である「１分子中に２個以上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂」を用いることの記載はなく、また示唆もない。
　このため、相違点（ｂ）及び（ｃ）について検討するまでもなく、本件発明１は、刊行物１〜３に記載された発明とはいえず、また、刊行物１〜３に記載された発明に基づいて当業者が容易になしえたものとはいえない。
　
イ　本件発明２
　本件発明２は、本件発明１の感光性樹脂に関し、「１分子中に２個のエポキシ基を有する二官能エポキシ（Ｂ）を反応させ」た後、さらに「多塩基酸無水物（ＩＩ）を反応させて得られる」ものとするものであり、実質的に本件発明１の感光性樹脂の製造工程をさらに限定するものである。そして、３（５）アで検討したとおり、本件発明１は、刊行物１〜３に記載された発明とはいえず、また、刊行物１〜３に記載された発明に基づいて当業者が容易になしえたものとはいえない以上、本件発明２は、刊行物１〜３に記載された発明とはいえず、また、刊行物１〜３に記載された発明に基づいて当業者が容易になしえたものとはいえない。
　
ウ　本件発明３
　本件発明３は、本件発明１の出発原料であるエポキシ樹脂（Ｃ）に関し、「１分子中に３個以上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂（Ｃ）」とするものであり、実質的に本件発明１のエポキシ樹脂（Ｃ）をさらに限定するものである。そして、３（５）アで検討したとおり、本件発明１は、刊行物１〜３に記載された発明とはいえず、また、刊行物１〜３に記載された発明に基づいて当業者が容易になしえたものとはいえない以上、本件発明３は、刊行物１〜３に記載された発明とはいえず、また、刊行物１〜３に記載された発明に基づいて当業者が容易になしえたものとはいえない。
　
エ　本件発明４
　本件発明４は、本件発明３の感光性樹脂に関し、「１分子中に２個のエポキシ基を有する二官能エポキシ（Ｂ）を反応させ」た後、さらに「多塩基酸無水物（ＩＩ）を反応させて得られる」ものとするものであり、実質的に本件発明３の感光性樹脂の製造工程をさらに限定するものである。そして、３（５）ア及びウで検討したとおり、本件発明１及び３は、刊行物１〜３に記載された発明とはいえず、また、刊行物１〜３に記載された発明に基づいて当業者が容易になしえたものとはいえない以上、本件発明４は、刊行物１〜３に記載された発明とはいえず、また、刊行物１〜３に記載された発明に基づいて当業者が容易になしえたものとはいえない。
　
オ　本件発明５〜９
　本件発明５〜９は、本件発明１、２、３あるいは４をさらに限定するものである。そして、３（５）ア〜エで検討したとおり、本件発明１〜４は、刊行物１〜３に記載された発明とはいえず、また、刊行物１〜３に記載された発明に基づいて当業者が容易になしえたものとはいえない以上、本件発明５〜９は、刊行物１〜３に記載された発明とはいえず、また、刊行物１〜３に記載された発明に基づいて当業者が容易になしえたものとはいえない。
　
（６）特許法第３６条違反について
　当審が平成１６年６月７日付取消理由通知で指摘した特許法第３６条第６項第２号違反については、特許権者が平成１６年８月１２日付でした訂正請求による訂正により、「他のエポキシ樹脂」を、本件明細書の段落【００４０】に記載された「ノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂またはトリグリシジルイソシアヌレート」に限定することにより解消した。
　
４　むすび
　以上のとおりであるから、特許異議申立の理由及び証拠、並びに取消理由によっては、本件発明１〜９の特許を取り消すことはできない。
　また、他に本件発明１〜９の特許を取り消すべき理由を発見しない。
　よって、結論のとおり決定する。
【異議決定日】
平成１７年７月２０日（２００５．７．２０）
【訂正の要旨】
審決（決定）の【理由】欄参照。
（５４）【発明の名称】
液状感光性樹脂組成物
（５７）【特許請求の範囲】
　【請求項１】
１分子中に２個以上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂（Ｃ）に、（メタ）アクリル酸（Ｉ）を反応させ、次いで多塩基酸無水物（ＩＩ）を反応させて得られる
て得られる
と、ノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂またはトリグリシジルイソシアヌレートと、光重合開始剤および希釈剤を含むこと
ソルダーレジスト用液状
組成物
　【請求項２】
１分子中に２個以上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂（Ｃ）に、（メタ）アクリル酸（Ｉ）を反応させ、次いで多塩基酸無水物（ＩＩ）を反応させて得られる
て得られる
と、ノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂またはトリグリシジルイソシアヌレートと、光重合開始剤および希釈剤を含むことを特徴とするソルダーレジスト用液状感光性樹脂組成物。
　【請求項３】
１分子中に３個以上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂（Ｃ）に、（メタ）アクリル酸（Ｉ）および下記一般式で代表されるアルキルフェノール（ＩＩＩ）を反応させ、次いで多塩基酸無水物（ＩＩ）を反応させて得られる樹脂（Ａ）に対し、１分子中に２個のエポキシ基を有する二官能エポキシ樹脂（Ｂ）を反応させて得られる感光性樹脂と、ノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂またはトリグリシジルイソシアヌレートと、光重合開始剤および希釈剤を含むことを特徴とするソルダーレジスト用液状感光性樹脂組成物。
　
【化１】
（ただし、Ｒ１、Ｒ２は同一または異なって炭素数５〜３５の飽和または不飽和アルキル基を示す）
　【請求項４】
１分子中に３個以上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂（Ｃ）に、（メタ）アクリル酸（Ｉ）および下記一般式で代表されるアルキルフェノール（ＩＩＩ）を反応させ、次いで多塩基酸無水物（ＩＩ）を反応させて得られる樹脂（Ａ）に対し、１分子中に２個のエポキシ基を有する二官能エポキシ樹脂（Ｂ）を反応させ、さらに多塩基酸無水物（ＩＩ）を反応させて得られる感光性樹脂と、ノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂またはトリグリシジルイソシアヌレートと、光重合開始剤および希釈剤を含むことを特徴とするソルダーレジスト用液状感光性樹脂組成物。
　
【化２】
（ただし、Ｒ１、Ｒ２は同一または異なって炭素数５〜３５の飽和または不飽和アルキル基を示す）
　【請求項５】上
記エポキシ樹脂（Ｃ）が、１分子中に３個以上のエポキシ基を有するノボラック型エポキシ樹脂である
〜４のいずれかに
組成物
　【請求項６】
上記エポキシ樹脂（Ｃ）が、１分子中に２個のエポキシ基を有するビスフェノール型エポキシ樹脂である
　【請求項７】
二官能エポキシ樹脂（Ｂ）が、ビスフェノール型エポキシ樹脂である請求項１〜６のいずれか
組成物
　【請求項８】
二官能エポキシ樹脂（Ｂ）が、ポリアルキレングリコール類、またはアルキレンオキサイドとビスフェノール化合物の付加物である二価アルコール類と、エピクロルヒドリンを反応させて得られるジグリシジルエーテル
１〜６のいずれか
組成物
　【請求項９】樹脂（Ａ）中のカルボキシル基１．０化学当量に対し、前記二官能エポキシ樹脂（Ｂ）中のエポキシ基が０．１〜０．８化学当量となる様に反応させるものである請求項１〜８のいずれかに記載の感光性樹脂
組成物
【発明の詳細な説明】
　【０００１】
　【発明の属する技術分野】
　本発明は、プリント配線基板製造用ソルダーレジスト、無電解メッキレジスト、ビルドアップ法プリント配線板の絶縁層、あるいは液晶表示板製造用のブラックマトリックスやカラーフィルター等に適した感光性樹脂材料に関するものであり、さらに詳しくは、紫外線露光に対する感度が高く、アルカリ水溶液による現像性が良好で、かつ現像性の経時変化が少なく、さらに電気特性、機械的特性、耐熱性、耐薬品性等に優れた硬化塗膜を形成し得る感光性樹脂の製造方法および該方法で得られる樹脂を利用した液状感光性樹脂組成物に関するものである。
　【０００２】
　【従来の技術】
　近年ＩＣや超ＬＳＩの高密度化に伴い、プリント配線基板もますます高密度化、ファインパターン化されており、回路幅および回路間隔の縮小が必要となってきた。従って、ソルダーレジストや無電解メッキレジスト等においてもこれまで以上に寸法精度や解像度の優れたものが強く要求されている。
　【０００３】
　ところでプリント配線基板上にソルダーレジスト等を形成するには、加熱硬化タイプや光硬化タイプのレジストインキをスクリーン印刷法によってパターン形成し、転写部を熱硬化あるいは光硬化させる方法が一般的であった。しかしスクリーン印刷法ではファインパターン形成に限界があるため、プリント基板の高密度化・微細化の進行に伴って、写真法の原理を応用した現像型レジストに移行している。現像型レジスト形成法として当初はドライフィルムが利用されていたが、基板への圧着の際に気泡が入り易いという問題があって、現在ではコーティング法の限定されない液状現像型レジストが脚光を浴びている。なかでも、環境対策の点で、希薄な弱アルカリ水溶液で現像できるアルカリ現像型が主流になってきており、エポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸を反応させて得られるエポキシ（メタ）アクリレートに酸無水物を反応させてカルボキシル基を導入した、カルボキシル基含有エポキシ（メタ）アクリレートが、アルカリ現像型レジスト用の感光性樹脂として用いられている（例えば、特開昭６１−２４３８６９号や特開昭６３−２５８９７５号）。
　【０００４】
　プリント配線基板製造用ソルダーレジスト、無電解メッキレジスト、ビルドアップ法プリント配線板の絶縁層、あるいは液晶表示板製造用のブラックマトリックスやカラーフィルター等に適した感光性樹脂組成物からなる液状現像型レジストによるパターン形成方法は、まずプリント配線基板上にレジストを塗布し加熱乾燥を行って塗膜を形成させた後、この塗膜にパターン形成用フィルムを圧着し、露光して、現像するという一連の工程が採用されている。上記工程において、加熱乾燥後の塗膜に粘着性が残存していると、剥離後のパターン用フィルムに一部のレジストが付着して正確なパターンの再現ができなくなったり、あるいはパターン用フィルムが剥離できない、といった問題があった。このため、塗膜形成後のタックフリー性は液状現像型レジストの重要な要求特性である。
　【０００５】
　また、露光後のアルカリ現像性も重要な特性である。すなわち、ファインパターンを高い信頼性で再現性よく形成させるためには、塗膜の未露光部分が現像の際に速やかに除去されなければならない。しかし、アルカリ現像性と上記タックフリー性は背反する特性であって、現像性を良好にしようとするとタックフリー性が悪化する傾向にあるため、両方の重要特性を共に満足するアルカリ現像型レジスト用の感光性樹脂の出現が望まれていた。
　【０００６】
　一方、液晶表示板に用いられるブラックマトリックスやカラーフィルターは、従来、黒、赤、緑、青に着色したアクリル系の感光性樹脂組成物溶液をスピンコート等で基板に塗布してパターン形成用ガラス板を貼り合わせた後、必要部分を活性エネルギー光線の照射によって硬化させ、未硬化部分を溶剤で溶かして除去することによって形成されてきたが、液晶表示板の製造工程の中には、２００℃以上の高温での加熱工程が含まれており、アクリル系感光性樹脂からなるブラックマトリックスやカラーフィルターでは耐熱性に問題があった。また液晶表示板の画質向上のため、ブラックマトリックスやカラーフィルターにおいても、ファインパターン化が進むと共に高い信頼性が要求されており、ソルダーレジスト分野と同様に、寸法精度や解像度の優れた感光性樹脂が要求されている。さらに、アクリル系感光性樹脂では溶剤現像タイプが主体であったため、ブラックマトリックスやカラーフィルター用の感光性樹脂においても、環境対策の観点から、アルカリ現像型への移行が必要となってきている。
　【０００７】
　【発明が解決しようとする課題】
　そこで本発明は、高感光度で、塗膜のタックフリー性に優れ、かつ速やかに弱アルカリ水溶液で正確な現像ができ、基板に対する密着性、耐薬品性、耐熱性に優れた硬化塗膜を形成し得る感光性樹脂を製造する方法を見出すことを課題とする。そしてまた、この感光性樹脂を含む液状感光性樹脂組成物を提供することによって、プリント配線基板製造用ソルダーレジスト、無電解メッキレジスト、ビルドアップ法プリント配線板の絶縁層、あるいは液晶表示板製造用のブラックマトリックスやカラーフィルター等に用いられてきた従来の液状現像型レジストが有していた前記種々の問題点を解決することを課題として掲げたものである。
　【０００８】
　【課題を解決するための手段】
　本発明の感光性樹脂の製造方法は、１分子中に２個以上の（メタ）アクリロイル基と１個以上のカルボキシル基を有する樹脂（Ａ）に対し、１分子中に２個のエポキシ基を有する二官能エポキシ樹脂（Ｂ）を反応させるところに要旨を有する。光硬化性の樹脂（Ａ）が二官能エポキシ樹脂（Ｂ）によって高分子量化された感光性樹脂を製造することができる。また、１分子中に２個以上の（メタ）アクリロイル基と１個以上のカルボキシル基を有する樹脂（Ａ）に対し、１分子中に２個のエポキシ基を有する二官能エポキシ樹脂（Ｂ）を反応させ、さらに多塩基酸無水物（ＩＩ）を反応させる製造方法も本発明に含まれ、この方法によれば、よりアルカリ現像性に優れた感光性樹脂を製造することができる。
　【０００９】
　二官能エポキシ樹脂（Ｂ）が、ビスフェノール型エポキシ樹脂であるか、またはポリアルキレングリコール類、またはアルキレンオキサイドとビスフェノール化合物の付加物である二価アルコール類と、エピクロルヒドリンを反応させて得られるジグリシジルエーテル型エポキシ樹脂であることは本発明の好ましい実施態様である。
　【００１０】
　樹脂（Ａ）が、１分子中に２個以上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂（Ｃ）に、（メタ）アクリル酸（Ｉ）を反応させ、次いで多塩基酸無水物（ＩＩ）を反応させて得られるものであるか、１分子中に３個以上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂（Ｃ）に、（メタ）アクリル酸（Ｉ）および下記一般式で代表されるアルキルフェノール（ＩＩＩ）を反応させ、次いで多塩基酸無水物（ＩＩ）を反応させて得られるものであることも好ましい。
　【００１１】
　【化３】
　【００１２】
（ただし、Ｒ１、Ｒ２は同一または異なって炭素数５〜３５の飽和または不飽和アルキル基を示す）
　上記エポキシ樹脂（Ｃ）は、１分子中に３個以上のエポキシ基を有するノボラック型エポキシ樹脂か、または１分子中に２個のエポキシ基を有するビスフェノール型エポキシ樹脂であることが好ましい。
　【００１３】
　本発明では、前記樹脂（Ａ）中のカルボキシル基１．０化学当量に対し、前記二官能エポキシ樹脂（Ｂ）中のエポキシ基が０．１〜０．８化学当量となる様に反応させることが推奨される。
　なお、本発明に含まれる全ての感光性樹脂と共に、光重合開始剤および希釈剤を含む液状感光性樹脂組成物も本発明に含まれるものとする。
　【００１４】
　【発明の実施の形態】
　本発明者等は、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、１分子中に２個以上の（メタ）アクリロイル基と１個以上のカルボキシル基を有する樹脂（Ａ）のカルボキシル基の一部を、二官能エポキシ樹脂（Ｂ）と反応させることによって、該樹脂（Ａ）を高分子量化したときの感光性樹脂が、良好なタックフリー性とアルカリ現像性を同時に発揮し得ることを見出した。すなわち本発明で得られる感光性樹脂は、樹脂自体が高い分子量を有するためにタックフリー性が優れているにもかかわらず、良好なアルカリ現像性を示したのである。以下本発明を詳細に説明する。
　【００１５】
　本発明法は、光重合性の（メタ）アクリロイル基を２個以上有し、かつアルカリ現像性の発現に必要なカルボキシル基を１個以上有する樹脂（Ａ）と、二官能エポキシ樹脂（Ｂ）を反応させるものである。本発明で用いられる樹脂（Ａ）としては、１分子中に２個以上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂（Ｃ）を出発原料として、これに（メタ）アクリル酸（Ｉ）と多塩基酸無水物（ＩＩ）、必要に応じてアルキルフェノール（ＩＩＩ）を反応させることによって得られる感光性の樹脂が好ましく利用できる。
　【００１６】
　樹脂（Ａ）の出発原料となるエポキシ樹脂（Ｃ）としては、特に限定されず、１分子中に２個以上エポキシ基を有する公知のエポキシ樹脂であればいずれも用いることができる。中でも、電気特性、耐熱性、耐薬品性等に優れていることから、ビスフェノール型エポキシ樹脂や、ノボラック型エポキシ樹脂が好ましい。ビスフェノール型エポキシ樹脂の具体例としては、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、テトラブロモビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂等が挙げられる。
　【００１７】
　また、１分子中に３個以上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂として公知のノボラック型エポキシ樹脂の具体例としては、フェノールやクレゾール等のフェノール化合物とアルデヒドを酸触媒の存在下に反応させて得られるノボラック骨格を有する樹脂から誘導されるノボラック型エポキシ樹脂だけでなく、フェノール化合物とジビニルベンゼンやジシクロペンタジエン等のジオレフィン化合物を酸触媒の存在下に反応させて得られる多価フェノール化合物から誘導されるエポキシ樹脂等が挙げられる。なかでも、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、臭素化フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡノボラック型エポキシ樹脂等が好ましく使用できる。
　【００１８】
　樹脂（Ａ）は、上記出発原料であるエポキシ樹脂（Ｃ）中のエポキシ基に対して（メタ）アクリル酸（Ｉ）を反応させて２個以上の（メタ）アクリロイル基を導入し、次いでエポキシ基の開環によって生成したヒドロキシル基に対して多塩基酸無水物（ＩＩ）をエステル結合させて、少なくとも１個のカルボキシル基を導入することによって得ることができる。
　【００１９】
　出発原料のエポキシ樹脂（Ｃ）に対する（メタ）アクリル酸（Ｉ）および多塩基酸無水物（ＩＩ）の反応は、エポキシ樹脂（Ｃ）と（メタ）アクリル酸（Ｉ）と多塩基酸無水物（ＩＩ）を同時に反応させてもよいが、ヒドロキシル基の生成反応（エポキシ基の開環反応）を考えると、まずエポキシ樹脂（Ｃ）と（メタ）アクリル酸（Ｉ）を反応させて、次いで多塩基酸無水物（ＩＩ）を反応させる方法が好ましい。
　【００２０】
　エポキシ樹脂（Ｃ）と（メタ）アクリル酸（Ｉ）の反応は、エポキシ樹脂（Ｃ）中のエポキシ基の１化学当量に対して、（メタ）アクリル酸（Ｉ）のカルボキシル基がほぼ同当量となるように０．８〜１．１化学当量反応させることが好ましい。この反応は、後述の希釈剤の存在下あるいは非存在下で、ハイドロキノン、モノメチルエーテルハイドロキノン、酸素等の重合禁止剤、および三級アミン、三級ホスフィン、塩化リチウム、四級アンモニウム塩、四級ホスホニウム塩等の反応触媒の共存下、８０〜１３０℃で行うことができる。
　【００２１】
　エポキシ樹脂（Ｃ）が３官能以上のエポキシ樹脂であれば、（メタ）アクリル酸（Ｉ）と共に、下記一般式で表されるアルキルフェノール（ＩＩＩ）をエポキシ基に反応させてもよい。
　【００２２】
　【化４】
　【００２３】
（ただし、Ｒ１、Ｒ２は同一または異なって炭素数５〜３５の飽和または不飽和アルキル基を示す）
　【００２４】
　樹脂（Ａ）中に上記アルキルフェノール（ＩＩＩ）を導入することによって、得られる感光性樹脂の硬化後の塗膜の可撓性および耐薬品性が向上するためであり、これはアルキルフェノール中の長鎖アルキル基部分の導入による効果であると考えられる。
　【００２５】
　（メタ）アクリル酸（Ｉ）と共にアルキルフェノール（ＩＩＩ）を出発原料であるエポキシ樹脂（Ｃ）に反応させる場合は、エポキシ樹脂（Ｃ）中のエポキシ基の１化学当量に対して、（メタ）アクリル酸（Ｉ）のカルボキシル基とアルキルフェノール（ＩＩＩ）のヒドロキシル基の和がほぼ同当量となるように、（Ｉ）と（ＩＩＩ）の和を０．８〜１．１化学当量とするのがよい。また両者の当量比は（Ｉ）：（ＩＩＩ）が（１：１）〜（９９：１）となるようにする。両者の当量比がこの範囲外となると、アルキルフェノール（ＩＩＩ）が（メタ）アクリル酸（Ｉ）より多くなって、樹脂（Ａ）中の光重合性の（メタ）アクリロイル基の量が減少し、すなわち最終的に得られる感光性樹脂中の光重合性二重結合の量が減少してしまうため好ましくない。
　【００２６】
　エポキシ樹脂（Ｃ）と（メタ）アクリル酸（Ｉ）が反応すると、エポキシ基が開環して、エポキシ樹脂（Ｃ）に（メタ）アクリロイル基が導入されると共に、ヒドロキシル基が生成する。生成したヒドロキシル基１．０化学当量に対して多塩基酸無水物（ＩＩ）を０．１〜１．０化学当量反応させて、モノエステル化反応によってアルカリ現像性付与のためのカルボキシル基を導入すれば、（メタ）アクリロイル基とカルボキシル基を有する樹脂（Ａ）を得ることができる。多塩基酸無水物（ＩＩ）が０．１化学当量より少ないと、生成する樹脂（Ａ）中に導入されるカルボキシル基の量が少なくなってアルカリ現像性が発現しない。
　【００２７】
　多塩基酸無水物（ＩＩ）としては、無水フタル酸、無水コハク酸、無水マレイン酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、３，６−エンドメチレンテトラヒドロ無水フタル酸、メチルエンドメチレンテトラヒドロ無水フタル酸、テトラブロモ無水フタル酸、トリメリット酸等の二塩基酸無水物や、ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、ジフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物、ブタンテトラカルボン酸二無水物、シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物、無水ピロメリット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物等の脂肪族あるいは芳香族四塩基酸二無水物等が挙げられ、これらのうち１種以上を用いることができる。
　【００２８】
　多塩基酸無水物（ＩＩ）の前記ヒドロキシル基に対するモノエステル化反応は、ハイドロキノン、モノメチルエーテルハイドロキノン、酸素等の重合禁止剤の存在下で、無触媒、あるいは三級アミン、三級ホスフィン、塩化リチウム、四級アンモニウム塩、四級ホスホニウム塩等の反応触媒の共存下、５０〜１３０℃で行えばよい。
　【００２９】
　以上の反応によって、（メタ）アクリロイル基とカルボキシル基を有する樹脂（Ａ）が得られる。この樹脂（Ａ）はそれ自体でも感光性樹脂として利用できるが、本発明の目的であるタックフリー性とアルカリ現像性の両立を解決するためには、上記樹脂（Ａ）に、さらに二官能エポキシ樹脂（Ｂ）を反応させる必要がある。二官能エポキシ樹脂（Ｂ）を反応させることによって、樹脂（Ａ）と（Ｂ）が高分子量化した形の感光性樹脂が得られるが、この構造が良好なタックフリー性とアルカリ現像性を同時に発揮し得るために重要なのである。
　【００３０】
　本発明で得られる感光性樹脂は、二官能エポキシ樹脂（Ｂ）の両側に樹脂（Ａ）がつながった樹脂となっていて、高い分子量を有するためにタックフリー性が優れているにもかかわらず、二官能エポキシ（Ｂ）部分に含有されるヒドロキシル基の存在によって、アルカリ現像に際しても現像性の低下をきたさないものと考えられる。なおこのときのエポキシ樹脂として、１分子中に３個以上のエポキシ基を有する三官能以上のエポキシ樹脂を使用することはできない。三官能以上のエポキシ樹脂では、高分子量化に伴ってゲル化を引き起こし、上記効果が得られないため本発明には不適である。
　【００３１】
　二官能エポキシ樹脂（Ｂ）として利用できるものは、１分子中に２個のエポキシ基を有する公知のエポキシ樹脂であって、ビスフェノールＡ型、テトラブロモビスフェノールＡ型、ビスフェノールＳ型、ビスフェノールＦ型等のビスフェノール型エポキシ樹脂や、脂環式エポキシ樹脂；ジグリシジルエステル型エポキシ樹脂；多価アルコールのジグリシジルエーテル型エポキシ樹脂、特に、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールの様なポリアルキレングリコール類、あるいは前記ビスフェノール型エポキシ樹脂の前駆体であるビスフェノール化合物にアルキレンオキサイドを付加させたものである二価アルコール類と、エピクロルヒドリンを反応させて得られるジグリシジルエーテル型エポキシ樹脂；ジグリシジルアミン型エポキシ樹脂等のうちの二官能エポキシ樹脂が利用でき、中でもビスフェノール型エポキシ樹脂や、ポリアルキレングリコール類またはアルキレンオキサイドとビスフェノール化合物の付加物である二価アルコール類とエピクロルヒドリンを反応させて得られるジグリシジルエーテル型エポキシ樹脂が、アルカリ現像性とタックフリー性の両方の性能を特に向上させる点で好ましく利用できる。
　【００３２】
　樹脂（Ａ）と二官能エポキシ樹脂（Ｂ）の反応は、樹脂（Ａ）中のカルボキシル基１．０化学当量に対して、（Ｂ）中のエポキシ基が０．１〜０．８化学当量となる様に反応させることが好ましい。エポキシ基が０．１化学当量より少ないと、（Ａ）と（Ｂ）の反応が不充分で感光性樹脂の高分子量化が達成されず、タックフリー性が発現しない。また、エポキシ基を０．８化学当量を超えて反応させると、感光性樹脂中に残存するカルボキシル基の絶対量が少なくなり、アルカリ現像ができなくなる。
　【００３３】
　両者の反応は、後述の希釈剤の存在下あるいは非存在下で、ハイドロキノン、モノメチルエーテルハイドロキノン、酸素等の重合禁止剤の存在下で、三級アミン、三級ホスフィン、塩化リチウム、四級アンモニウム塩、四級ホスホニウム塩等の反応触媒の共存下、８０〜１３０℃で行うことができる。
　【００３４】
　本発明では、樹脂（Ａ）と二官能エポキシ樹脂（Ｂ）の反応後に得られた感光性樹脂中の、二官能エポキシ樹脂のエポキシ基が開環して生成したヒドロキシル基、あるいは二官能エポキシ樹脂（Ｂ）に含まれていたヒドロキシル基に対して、さらに多塩基酸無水物（ＩＩ）を反応させてもよい。多塩基酸無水物（ＩＩ）のモノエステル化反応によって、感光性樹脂中にカルボキシル基がさらに導入されるため、カルボキシル基の量が増大し、アルカリ現像性を一層向上させる効果がある。使用できる多塩基酸無水物（ＩＩ）および反応条件は、樹脂（Ａ）の製造方法の説明のところ述べたものと同様である。
　【００３５】
　本発明法で得られる感光性樹脂に、光重合開始剤および希釈剤を添加することによって本発明の液状の感光性樹脂組成物が得られる。
　【００３６】
　光重合開始剤としては公知のものを使用でき、具体的にはベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル等のベンゾインとそのアルキルエーテル類；アセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、１，１−ジクロロアセトフェノン、４−（１−ｔ−ブチルジオキシ−１−メチルエチル）アセトフェノン等のアセトフェノン類；２−メチルアントラキノン、２−アミルアントラキノン、２−ｔ−ブチルアントラキノン、ｌ−クロロアントラキノン等のアントラキノン類；２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン、２−クロロチオキサントン等のチオキサントン類；アセトフェノンジメチルケタール、ベンジルジメチルケタール等のケタール類；ベンゾフェノン、４−（１−ｔ−ブチルジオキシ−１−メチルエチル）ベンゾフェノン、３，３’，４，４’−テトラキス（ｔ−ブチルジオキシカルボニル）ベンゾフェノン等のベンゾフェノン類；２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−プロパン−１−オンや２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノン−１；アシルホスフィンオキサイド類およびキサントン類等が挙げられる。
　【００３７】
　これらの光重合開始剤は１種または２種以上の混合物として使用され、感光性樹脂１００重量部に対し０．５〜３０重量部含まれていることが好ましい。光重合開始剤の量が０．５重量部より少ない場合には、光照射時間を増やさなければならなかったり、光照射を行っても重合が起こりにくかったりするため、適切な表面硬度が得られなくなる。また光重合開始剤の量が３０重量部を超えても、多量に使用するメリットはない。
　【００３８】
　希釈剤としては、溶媒または光重合反応に参加できる希釈性モノマーを、１種または２種以上混合して使用することができ、感光性樹脂１００重量部に対し、５〜５００重量部を各塗布方法の最適粘度に合わせて配合することが好ましい。特に希釈剤として希釈性モノマーを単独あるいは混合で用いる場合は、希釈性モノマーを感光性樹脂１００重量部に対して５〜１００重量部配合することが物性上好ましい。
　【００３９】
　溶媒としてはトルエン、キシレン等の炭化水素類；セロソルブ、ブチルセロソルブ等のセロソルブ類；カルビトール、ブチルカルビトール等のカルビトール類；セロソルブアセテート、カルビトールアセテート等のエステル類；メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトン等のケトン類；ジエチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル類等が挙げられる。希釈性モノマーとしては、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、β−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、（２−オキソ−１，３−ジオキソラン−４−イル）−メチル（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレートのトリ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
　【００４０】
　本発明の感光性樹脂組成物中には、さらに必要に応じて、タルク、クレー、硫酸バリウム等の充填材、着色用顔料、消泡剤、カップリング剤、レベリング剤等や、ノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、トリグリシジルイソシアヌレート等のエポキシ樹脂およびジシアンジアミド、イミダゾール化合物などのエポキシ硬化剤等を添加することもできる。
　【００４１】
　本発明の感光性樹脂組成物は、光が照射されていない部分がアルカリ水溶液に溶解するので、アルカリ現像ができる。現像に使用できるアルカリとしては、例えば炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属化合物；水酸化カルシウム等のアルカリ土類金属化合物；アンモニア；モノメチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、モノプロピルアミン、ジメチルプロピルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ポリエチレンイミン等の水溶性有機アミン類が挙げられ、これらの１種または２種以上を使用することができる。
　【００４２】
　【実施例】
　以下実施例によって本発明をさらに詳述するが、下記実施例は本発明を制限するものではなく、前・後記の趣旨を逸脱しない範囲で変更実施することは全て本発明の技術範囲に包含される。なお実施例中の部および％は重量基準である。
　【００４３】
合成例１
　クレゾールノボラック型エポキシ樹脂ＥＳＣＮ−１９５ＸＬ（住友化学工業製、エポキシ当量１９５）１０００部にエチルカルビトールアセテート３３７部、トルエン３３７部を加え加熱溶解したあと、アクリル酸３６９部、トリフェニルホスフィン４．１部およびメチルハイドロキノン１．１部を加え、１１０℃で１２時間反応させた。この反応物を１００℃まで冷却し、テトラヒドロ無水フタル酸４６７部、エチルカルビトールアセテート１１５部およびトルエン１１５部を加えて５時間反応させ、酸価９７の樹脂を６７％含むエチルカルビトールアセテートおよびトルエンとの樹脂混合物（Ｒ−１）を得た。
　【００４４】
合成例２
　クレゾールノボラック型エポキシ樹脂ＹＤＣＮ−７０３Ｓ（東都化成製、エポキシ当量２００）１０００部にエチルカルビトールアセテート３４９部、トルエン３４９部を加え加熱溶解したあと、アクリル酸３３３部、アルキルフェノールとしてパラノニルフェノール８３部、トリエチルアンモニウムブロミド４．２部およびメチルハイドロキノン１．２部を加え、１１０℃で１４時間反応させた。この反応物を１００℃まで冷却し、テトラヒドロ無水フタル酸４５６部、エチルカルビトールアセテート１１２部およびトルエン１１２部を加えて４時間反応させ、酸価９３の樹脂を６７％含むエチルカルビトールアセテートおよびトルエンとの樹脂混合物（Ｒ−２）を得た。
　【００４５】
合成例３
　合成例１で得られた樹脂混合物（Ｒ−１）１００部に、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂アラルダイトＧＹ−２５０（チバガイギー製、エポキシ当量１８５）２．１部を加え、１１０℃で４時間反応させ、酸価８４の樹脂を６４．５％含むエチルカルビトールアセテートおよびトルエンとの樹脂混合物（Ｒ−３）を得た。
　【００４６】
合成例４
　合成例１で得られた樹脂混合物（Ｒ−１）１００部に、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂ＹＤ−０１４（東都化成製、エポキシ当量９５４）５．４部を加え、１１０℃で５時間反応させ、酸価８５の樹脂を６８．５％含むエチルカルビトールアセテートおよびトルエンとの樹脂混合物（Ｒ−４）を得た。
　【００４７】
合成例５
　合成例１で得られた樹脂混合物（Ｒ−１）１００部に、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂ＹＤ−０１７（東都化成製、エポキシ当量１８２０）１０．２部を加え、１１０℃で５時間反応させ、酸価７９の樹脂を７０．０％含むエチルカルビトールアセテートおよびトルエンとの樹脂混合物（Ｒ−５）を得た。
　【００４８】
合成例６
　合成例２で得られた樹脂混合物（Ｒ−２）１００部に、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂ＹＤＦ−８１７０（東都化成製、エポキシ当量１６２）１．７部を加え、１１０℃で４．５時間反応させ、酸価８２の樹脂を６７．４％含むエチルカルビトールアセテートおよびトルエンとの樹脂混合物（Ｒ−６）を得た。
　【００４９】
合成例７
　合成例２で得られた樹脂混合物（Ｒ−２）１００部に、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂ＹＤ−０１７（東都化成製、エポキシ当量１８２０）９．８部を加え、１１０℃で６時間反応させ、酸価７８の樹脂を６９．８％含むエチルカルビトールアセテートおよびトルエンとの樹脂混合物（Ｒ−７）を得た。
　【００５０】
合成例８
　合成例２で得られた樹脂混合物（Ｒ−２）１００部に、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル型エポキシ樹脂ＰＧ−２０７（東都化成製、エポキシ当量３１０）３．３部を加え、１１０℃で５時間反応させ、酸価８１の樹脂を６８．１％含むエチルカルビトールアセテートおよびトルエンとの樹脂混合物（Ｒ−８）を得た。
　【００５１】
合成例９
　合成例２で得られた樹脂混合物（Ｒ−２）１００部に、アデカレジンＥＰ−４０００（旭電化製、エポキシ当量３２５）３．５部を加え、１１０℃で４．５時間反応させ、酸価７９の樹脂を６８．１％含むエチルカルビトールアセテートおよびトルエンとの樹脂混合物（Ｒ−９）を得た。
　【００５２】
実施例１〜７および比較例１〜３
　合成例１〜９で得られた樹脂混合物（Ｒ−１）〜（Ｒ−９）を、表１に示す配合成分と混練し、感光性樹脂組成物を得た。以下の方法で評価した結果を表２に示す。
　【００５３】
〔現像性の評価〕
　脱脂洗浄した厚さ１．６ｍｍの銅張積層板上に、２０〜３０μｍの厚さに感光性樹脂組成物を塗布し、熱風循環式乾燥炉中において８０℃で所定時間（３０、４０、５０、６０分）乾燥し塗膜を得た。次いで、１％Ｎａ２ＣＯ３水溶液を使用して３０℃で各々２．１ｋｇ／ｃｍ２の圧力下、８０秒間現像を行い、残存する樹脂を目視で評価した。
　○：現像性良好…銅面上にレジストが全く残らない
　△：現像性やや不良…銅面上にレジストが少し残る
　×：現像性不良…銅面上にレジストがかなり残る
　【００５４】
〔タックフリー性の評価〕
　脱脂洗浄した厚さ１．６ｍｍの銅張積層板上に、２０〜３０μｍの厚さに感光性樹脂組成物を塗布し、熱風循環式乾燥炉中において８０℃で３０分間乾燥させて塗膜を得た。次いで、塗面にポリエステルフィルムを重ね合わせてシリコンシート間に挟み、５０℃で３０分圧着させた。この試料を２５℃に調温したのち、ポリエステルフィルムの剥離を行い、剥離状況を以下の基準で判断した。
　○：全くタックが認められない
　△：わずかにタックが認められる
　×：顕著にタックが認められる
　【００５５】
〔密着性の評価〕
　タックフリー性の評価のときと同様に塗膜を形成し、１Ｋｗの超高圧水銀ランプを用いて５００ｍＪ／ｃｍ２の光量を照射し、次いで１５０℃で３０分間加熱した後、ＪＩＳ　Ｄ−０２０２の試験法に準じて１ｍｍ×１ｍｍの１００個の碁盤目を刻み、粘着テープによるピーリング試験後の剥離状態を目視で判定した。
　○：１００／１００で全く変化なし
　△：８０／１００〜９９／１００
　×：０／１００〜７９／１００
　【００５６】
〔はんだ耐熱性〕
　露光後の塗膜をＪＩＳ　Ｄ−０２０２の試験法に準じて、２６０℃のはんだ浴に２０秒間浸漬し、浸漬後の塗膜の状態を評価した。
　○：塗膜の外観に異常なし
　×：塗膜の外観に膨れ、溶融、剥離あり
　【００５７】
〔無電解金メッキ耐性〕
　露光後の塗膜に対して「オートロネックＣＩ」（米国セルレックス社製の金メッキ液）を使用して１Ａ／ｄｍ２の電流密度で１５分間金メッキを行って、２μｍ厚の金を付着させた後、粘着テープによる塗膜のピーリング試験を行った。下記の基準で目視評価した。
　○：塗膜に異常なし
　△：わずかに剥がれあり
　×：全体の２０％以上が剥がれた
　【００５８】
　【表１】
　【００５９】
　【表２】
　【００６０】
　二官能エポキシ樹脂による高分子量化を行っていない樹脂（Ｒ−１）、（Ｒ−２）を用いた比較例では、６０分の長時間加熱を行った時の現像性が悪化する上、タックフリー性も劣っている。ただし、アルキルフェノールを利用している比較例２は、比較例１に比べて、金メッキ耐性や密着性等の性能は良い。また、実施例１で樹脂に反応させるために用いた二官能エポキシ樹脂（ＧＹ−２５０）を、比較例３では単に混練しているだけであるため、現像性とタックフリー性が悪く、また密着性、金メッキ耐性にも劣るものであった。実施例１〜７は、いずれも良好な現像性とタックフリー性を示し、両性能が両立していることが明らかである。
　【００６１】
合成例１０
　ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂ＧＹ−２５０（チバガイギー製、エポキシ当量１８５）１０００部を１１０℃に加熱した後、アクリル酸３８９部、トリエチルアンモニウムブロミド７．０部およびメチルハイドロキノン１．４部を加え、１０時間反応させた。この反応物を１００℃まで冷却し、テトラヒドロ無水フタル酸８２２部、エチルカルビトールアセテート５４４部およびトルエン５４４部を加えて６時間反応させ、樹脂混合物（Ａ）を得た。この樹脂混合物（Ａ）１００部にビスフェノールＡ型エポキシ樹脂ＧＹ−２５０を１５．１部とエチルカルビトールアセテート３．７部およびトルエン３．７部を加え、１１０℃で１４時間反応させて、酸価６１の樹脂を６７％含むエチルカルビトールアセテートおよびトルエンとの樹脂混合物（Ｒ−１０）を得た。
　【００６２】
合成例１１
　合成例１０で得られた樹脂混合物（Ａ）１００部に、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂ＧＹ−２５０を１７．２部と、エチルカルビトールアセテート６．２部およびトルエン６．２部を加え、１１０℃で１５時間反応させた。反応物を１００℃まで冷却しテトラヒドロ無水フタル酸７．４部、エチルカルビトールアセテート２．０部およびトルエン２．０部を加え、４時間反応させた。酸価８３の樹脂を６５％含むエチルカルビトールアセテートおよびトルエンとの樹脂混合物（Ｒ−１１）を得た。
　【００６３】
合成例１２
　ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂ＥＸ−２５１（ナガセ化成工業製、エポキシ当量１９８）１００部にブチルセロソルブアセテート６１部を加え、加熱溶解した後、アクリル酸３６部、トリフェニルホスフィン０．４１部およびメチルハイドロキノン０．１１部を加え、１１０℃で１４時間反応させた。この反応物を１００℃まで冷却し、無水コハク酸５１部、ブチルセロソルブアセテート２３部を加え８時間反応させた。この樹脂混合物に、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂ＥＸ−２５１を４０部と、ブチルセロソルブアセテート１８を加え、１１０℃で１４時間反応させて、酸価７８の樹脂を６９％含むブチルセロソルブアセテートとの樹脂混合物（Ｒ−１２）を得た。
　【００６４】
合成例１３
　ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂ＧＹ−２５０（チバガイギー製、エポキシ当量１８５）１００部を１１０℃に加熱した後、アクリル酸３９部、トリエチルアンモニウムブロミド０．６７部およびメチルハイドロキノン０．１４部を加え、１０時間反応させた。この反応物を１００℃まで冷却し、テトラヒドロ無水フタル酸３３部、エチルカルビトールアセテート２９部およびトルエン２９部を加えて５時間反応させ、酸価７２の樹脂を７５％含むエチルカルビトールアセテートおよびトルエンとの樹脂混合物（Ｒ−１３）を得た。
　【００６５】
合成例１４
　ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂ＥＸ−２５１（ナガセ化成工業製、エポキシ当量１９８）１００部にブチルセロソルブアセテート５９部を加え、加熱溶解した後、アクリル酸３６部、トリフェニルホスフィン０．４１部およびメチルハイドロキノン０．１４部を加え、１１０℃で１４時間反応させた。この反応物を１００℃まで冷却し、無水コハク酸２８部、ブチルセロソルブアセテート１２部を加え６時間反応させた。この樹脂混合物に、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂ＥＸ−２５１を４０部と、ブチルセロソルブアセテート１８を加え、１１０℃で１４時間反応させて、酸価９７の樹脂を７０％含むブチルセロソルブアセテートとの樹脂混合物（Ｒ−１４）を得た。
　【００６６】
実施例８〜１１および比較例４〜６
　合成例１０〜１４で得られた樹脂混合物（Ｒ−１０）〜（Ｒ−１４）を、表３に示す配合成分と混練し、カラーフィルター用感光性着色樹脂組成物を得た。この着色樹脂組成物を、ガラス板上にスピンコートした後、８０℃で３０分乾燥して約１μｍの塗膜を形成した。以下の方法で評価した結果を表３に示した。
〔塗膜の乾燥性〕
　塗膜上にネガフィルムを圧着し、剥す際の状態を下記基準で評価した。
　○：剥すときに全く音がせず、きれいに剥離できる
　△：剥すときに剥離音がする
　×：ネガフィルムに塗膜が付着してしまう
　【００６７】
〔露光感度〕
　ストファー２１段ステップタブレットを塗膜に密着し、１ｋｗ超高圧水銀ランプを用いて５００ｍＪ／ｃｍ２の光量を照射した。次いで、１％Ｎａ２ＣＯ３水溶液を使用して、２．１ｋｇ／ｃｍ２の圧力下、３０秒間現像を行い、ガラス板上に残存するステップタブレットの段数を調べた。
　【００６８】
〔解像度〕
　１０μｍのラインアンドスペースのマスクを介して、１ｋｗ超高圧水銀ランプを用いて５００ｍＪ／ｃｍ２の光量を照射し、露光感度の測定のときと同様にして現像し、解像度を下記基準で評価した。
　○：パターンに異常なし
　△：パターンが一部欠損した
　×：パターンがほとんど残存していない
　【００６９】
〔耐熱性〕
　露光感度の測定と同様に塗膜に対して露光した。その後１５０℃で３０分間加熱し、パターン定着後さらに２５０℃で１時間加熱を行った。変色および褪色について評価した。
　○：変色および褪色なし
　×：変色および褪色がある
　【００７０】
　【表３】
　【００７１】
　【発明の効果】
　本発明の感光性樹脂の製造方法によれば、高分子量化された適度なカルボキシル基量の感光性樹脂を得ることができるため、従来の感光性樹脂では不可能であった光硬化前塗膜のタックフリー性と、アルカリ現像性の両立を達成することが可能となった。また硬化塗膜は、耐薬品性、密着性、耐熱性、耐薬品性に優れたものであった。従って、プリント配線基板製造の際に利用されるソルダーレジストや無電解メッキレジストとして、あるいは液晶表示板製造用ブラックマトリックスやカラーフィルター用として有用な液状感光性樹脂組成物を提供できることになった。