(57)【要約】      （修正有）【課題】光硬化時あるいは硬化物の保存中にマイグレーションが起きにくい光重合増感剤の提供。【解決手段】式（１）で表される（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ基を有するアントラセン型化合物。2018104338.tif 000041（ＱはＨ、（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ基、式（２）の１０−｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝−９−アントリル基又は式（３）の１，４−ビス｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝−２−ナフチル基；Ｘ、Ｙ、ＺはＣ１〜８のアルキル、ハロゲン；＊印は結合位置）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表される（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ基を有するアントラセン型化合物。
【化１】
2018104338.tif 000030
（一般式（１）において、Ｑは水素原子、（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ基、又は一般式（２）で表される１０−｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝−９−アントリル基、又は一般式（３）で表される１，４−ビス｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝−２−ナフチル基を表し、Ｘ、Ｙは同一であっても異なっていてもよく、炭素数１から８のアルキル基又はハロゲン原子を表す。）
【化２】
2018104338.tif 000031
（一般式（２）において、Ｘ、Ｙは同一であっても異なっていてもよく、炭素数１から８のアルキル基又はハロゲン原子を表す。また、＊印は結合位置を表す。）
【化３】
2018104338.tif 000032
（一般式（３）において、Ｚは、炭素数１から８のアルキル基又はハロゲン原子を表す。また、＊印は結合位置を表す。）
【請求項２】
下記一般式（４）で表される９−｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝アントラセン型化合物。
【化４】
2018104338.tif 000033
（一般式（４）において、Ｘ、Ｙは同一であっても異なっていてもよく、炭素数１から８のアルキル基又はハロゲン原子を表す。）
【請求項３】
下記一般式（５）で表される９，１０−ビス｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝アントラセン型化合物。
【化５】
2018104338.tif 000034
（一般式（５）において、Ｘ、Ｙは同一であっても異なっていてもよく、炭素数１から８のアルキル基又はハロゲン原子を表す。）
【請求項４】
下記一般式（６）で表される１０，１０’−ビス｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝−９，９’−ビアントラセン型化合物。
【化６】
2018104338.tif 000035
（一般式（６）において、Ｘ、Ｙは同一であっても異なっていてもよく、炭素数１から８のアルキル基又はハロゲン原子を表す。）
【請求項５】
下記一般式（７）で表される９−｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝−１０−［{１，４−ビス（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ}−２−ナフチル］アントラセン型化合物。
【化７】
2018104338.tif 000036
（一般式（７）において、Ｘ、Ｙ、Ｚは同一であっても異なっていてもよく、炭素数１から８のアルキル基又はハロゲン原子を表す。）
【請求項６】
一般式（８）で表される９−アントロン化合物と構造式（９）で表される３−クロロメチル−３−メチルオキセタンとを下記反応式１に従って反応させることによる一般式（４）で表される９−｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝アントラセン型化合物の製造法。
【化８】
2018104338.tif 000037
（反応式１において、Ｘ、Ｙは同一であっても異なっていてもよく、炭素数１から８のアルキル基又はハロゲン原子を表す。）
【請求項７】
一般式（１０）で表される９，１０−ジヒドロキシアントラセン化合物と構造式（９）で表される３−クロロメチル−３−メチルオキセタンとを下記反応式２に従い、反応させることによる一般式（５）で表される９，１０−ビス｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝アントラセン型化合物の製造法。  
【化９】
2018104338.tif 000038
（反応式２において、Ｘ、Ｙは同一であっても異なっていてもよく、炭素数１から８のアルキル基又はハロゲン原子を表す。）
【請求項８】
一般式（１１）で表される９，９’−ビアントラセン−１０，１０’（９Ｈ，９’Ｈ）−ジオン化合物と構造式（９）で表される３−クロロメチル−３−メチルオキセタンとを下記反応式３に従い、反応させることによる一般式（６）で表される１０，１０’−ビス｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝−９，９’−ビアントラセン型化合物の製造法。
【化１０】
2018104338.tif 000039
（反応式３において、Ｘ、Ｙは同一であっても異なっていてもよく、炭素数１から８のアルキル基又はハロゲン原子を表す。）
【請求項９】
一般式（１２）で表される１０−（１，４−ジヒドロキシ−２−ナフチル）−９−アントロン化合物と構造式（９）で表される３−クロロメチル−３−メチルオキセタンとを下記反応式４に従い、反応させることによる一般式（７）で表される９−｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝−１０−［{１，４−ビス（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ}−２−ナフチル］アントラセン型化合物の製造法。
【化１１】
2018104338.tif 000040
（反応式４において、Ｘ、Ｙ、Ｚは同一であっても異なっていてもよく、炭素数１から８のアルキル基又はハロゲン原子を表す。）
【請求項１０】
請求項１乃至５のいずれか一項に記載の（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ基を有するアントラセン型化合物を含有する光カチオン重合増感剤。
【請求項１１】
請求項１乃至５のいずれか一項に記載の（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ基を有するアントラセン型化合物を含有する光ラジカル重合増感剤。
【請求項１２】
請求項１０記載の光カチオン重合増感剤と光重合開始剤としてオニウム塩を含有する光カチオン重合開始剤組成物。
【請求項１３】
請求項１１記載の光ラジカル重合増感剤と光重合開始剤として光ラジカル重合開始剤を含有する光ラジカル重合開始剤組成物。
【請求項１４】
請求項１２記載の光カチオン重合開始剤組成物と光カチオン重合性化合物を含有する光カチオン重合性組成物。
【請求項１５】
請求項１３記載の光ラジカル重合開始剤組成物と光ラジカル重合性化合物を含有する光ラジカル重合性組成物。
【請求項１６】
請求項１４記載の光カチオン重合開始剤組成物と光カチオン重合性化合物を含有する光カチオン重合性組成物に、更に光ラジカル重合性化合物を含有する光重合性組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝基を有するアントラセン型化合物、その製造法及び光カチオン重合反応又は光ラジカル重合反応において用いられる、耐マイグレーション性に優れた当該｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝基を有するアントラセン型化合物を含有する光重合増感剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
紫外線や可視光線等の活性エネルギー線により重合する光硬化性樹脂は、硬化が速く、熱硬化性樹脂に比べ有機溶剤の使用量を大幅に減らすことができることから、作業環境の改善、環境負荷を低減することができるという点で優れている。したがって、塗料、インキ、接着剤、コーティング剤等に広く利用されている。光硬化性樹脂は光重合性化合物より構成されているが、光重合性化合物はそれ自体では重合開始機能が乏しく、硬化させるには通常、光重合開始剤を用いる必要がある。光重合開始剤として、一般にオニウム塩などが用いられるが、光重合開始剤の光吸収は２２５ｎｍ〜３５０ｎｍ付近にあり、３５０ｎｍ以上には吸収を持たない。そのため、中圧や高圧の水銀灯、紫外線ＬＥＤ などを光源とした場合、光硬化反応が進行しにくいなどの問題があり、必要に応じて光重合増感剤を添加するのが一般的である。光重合増感剤としては、アントラセン化合物、チオキサントン化合物、ペリレン化合物等が知られている。
【０００３】
光重合増感剤として用いられるアントラセン化合物としては、９，１０−ジアルコキシアントラセン化合物が知られている。例えば、光カチオン重合における光重合開始剤であるヨードニウム塩に対し、光重合増感剤として９，１０−ジブトキシアントラセンや９，１０−ジエトキシアントラセンなどの９，１０−ジアルコキシアントラセン化合物が使用されている（特許文献１）。また、脂環式エポキシ化合物（ダウ・ケミカル製、商品名：ＵＶＲ６１１０）の光カチオン重合に対し、光重合増感剤として２−エチル−９，１０−ジメトキシアントラセンが使用されている（特許文献２、３）。
【０００４】
しかしながら、従来から使用されている光重合増感剤は、光硬化時あるいは硬化物の保存中にマイグレーションにより、光重合増感剤が表面ににじみ出し、硬化物の粉吹きや着色の問題を引き起こすことが知られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００２−３０２５０７号公報
【特許文献２】特開平１１−２７９２１２号公報
【特許文献３】特開２０００−３４４７０４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
したがって、光重合反応において、光重合開始剤が３５０ｎｍ以上の波長の光の照射によっても活性であるように加えられる光重合増感剤であり、かつ光硬化時あるいは硬化物中において、マイグレーションの起きにくい光カチオン及び光ラジカル重合増感剤の開発が望まれている。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、アントラセン化合物の構造と物性に関して鋭意検討した結果、本発明の｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝基を有するアントラセン型化合物が、光カチオン重合及び光ラジカル重合の光重合増感剤として優れた効果をしめすのみならず、当該｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝基を有するアントラセン型化合物は、当該化合物を光重合増感剤として含有する光重合性組成物を重合させた硬化物中において、マイグレーションを起こしづらくなることを見出し、本発明を完成させた。
【０００８】
すなわち、本発明の第１の要旨は、下記一般式（１）で表される（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ基を有するアントラセン型化合物に存する。
【０００９】
【化１】
2018104338.tif 000002
【００１０】
一般式（１）において、Ｑは水素原子、（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ基、又は一般式（２）で表される１０−｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝−９−アントリル基、又は一般式（３）で表される１，４−ビス｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝−２−ナフチル基を表し、Ｘ、Ｙは同一であっても異なっていてもよく、炭素数１から８のアルキル基又はハロゲン原子を表す。
【００１１】
【化２】
2018104338.tif 000003
【００１２】
一般式（２）において、Ｘ、Ｙは同一であっても異なっていてもよく、炭素数１から８のアルキル基又はハロゲン原子を表す。また、＊印は結合位置を表す。
【００１３】
【化３】
2018104338.tif 000004
【００１４】
一般式（３）において、Ｚは、炭素数１から８のアルキル基又はハロゲン原子を表す。また、＊印は結合位置を表す。
【００１５】
また、本発明の第２の要旨は、一般式（１）で表される（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ基を有するアントラセン型化合物においてＱが水素原子である一般式（４）で表される９−｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝アントラセン型化合物に存する。
【００１６】
【化４】
2018104338.tif 000005
【００１７】
一般式（４）において、Ｘ、Ｙは同一であっても異なっていてもよく、炭素数１から８のアルキル基又はハロゲン原子を表す。
【００１８】
また、本発明の第３の要旨は、一般式（１）で表される（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ基を有するアントラセン型化合物においてＱが（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ基である一般式（５）で表される９，１０−ビス｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝アントラセン型化合物に存する。
【００１９】
【化５】
2018104338.tif 000006
【００２０】
一般式（５）において、Ｘ、Ｙは同一であっても異なっていてもよく、炭素数１から８のアルキル基又はハロゲン原子を表す。
【００２１】
また、本発明の第４の要旨は、一般式（１）で表される（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ基を有するアントラセン型化合物においてＱが一般式（２）で表される１０−｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝−９−アントリル基である、一般式（６）で表される１０，１０’−ビス｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝−９，９’−ビアントラセン型化合物に存する。
【００２２】
【化６】
2018104338.tif 000007
【００２３】
一般式（２）において、Ｘ、Ｙは同一であっても異なっていてもよく、炭素数１から８のアルキル基又はハロゲン原子を表す。また、＊印は結合位置を表す。
【００２４】
【化７】
2018104338.tif 000008
【００２５】
一般式（６）において、Ｘ、Ｙは同一であっても異なっていてもよく、炭素数１から８のアルキル基又はハロゲン原子を表す。
【００２６】
また、本発明の第５の要旨は、一般式（１）で表される（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ基を有するアントラセン型化合物において、Ｑが一般式（３）で表される１，４−ビス｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝−２−ナフチル基である、一般式（７）で表される９−｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝−１０−［{１，４−ビス（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ}−２−ナフチル］アントラセン型化合物に存する。
【００２７】
【化８】
2018104338.tif 000009
【００２８】
一般式（３）において、Ｚは炭素数１から８のアルキル基又はハロゲン原子を表す。
【００２９】
【化９】
2018104338.tif 000010
【００３０】
一般式（７）において、Ｘ、Ｙ、Ｚは同一であっても異なっていてもよく、炭素数１から８のアルキル基又はハロゲン原子を表す。
【００３１】
本発明の第６の要旨は、一般式（８）で表される９−アントロン化合物と構造式（９）で表される３−クロロメチル−３−メチルオキセタンとを反応式１に従って反応させることによる一般式（４）で表される９−｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝アントラセン型化合物の製造法に存する。
【００３２】
【化１０】
2018104338.tif 000011
【００３３】
反応式１において、Ｘ、Ｙは同一であっても異なっていてもよく、炭素数１から８のアルキル基又はハロゲン原子を表す。
【００３４】
本発明の第７の要旨は、一般式（１０）で表される９，１０−ジヒドロキシアントラセン型化合物と構造式（９）で表される３−クロロメチル−３−メチルオキセタンとを反応式２に従い、反応させることによる一般式（５）で表される９，１０−ビス｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝アントラセン型化合物の製造法に存する。
【００３５】
【化１１】
2018104338.tif 000012
【００３６】
反応式２において、Ｘ、Ｙは同一であっても異なっていてもよく、炭素数１から８のアルキル基又はハロゲン原子を表す。
【００３７】
本発明の第８の要旨は、一般式（１１）で表される９，９’−ビアントラセン−１０，１０’（９Ｈ，９’Ｈ）−ジオン化合物と構造式（９）で表される３−クロロメチル−３−メチルオキセタンとを反応式３に従い、反応させることによる一般式（６）で表される１０，１０’−ビス｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝−９，９’−ビアントラセン型化合物の製造法に存する。
【００３８】
【化１２】
2018104338.tif 000013
【００３９】
反応式３において、Ｘ、Ｙは同一であっても異なっていてもよく、炭素数１から８のアルキル基又はハロゲン原子を表す。
【００４０】
本発明の第９の要旨は、一般式（１２）で表される１０−（１，４−ジヒドロキシ−２−ナフチル）−９−アントロン化合物と構造式（９）で表される３−クロロメチル−３−メチルオキセタンとを反応式３に従い、反応させることによる一般式（７）で表される９−｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝−１０−［{１，４−ビス（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ}−２−ナフチル］アントラセン型化合物の製造法に存する。
【００４１】
【化１３】
2018104338.tif 000014
【００４２】
反応式４において、Ｘ、Ｙ、Ｚは同一であっても異なっていてもよく、炭素数１から８のアルキル基又はハロゲン原子を表す。
【００４３】
本発明の第１０の要旨は、第１の要旨乃至第５の要旨のいずれかひとつに記載の（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ基を有するアントラセン型化合物を含有する光カチオン重合増感剤に存する。
【００４４】
本発明の第１１の要旨は、第１の要旨乃至第５の要旨のいずれかひとつに記載の（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ基を有するアントラセン型化合物を含有する光ラジカル重合増感剤に存する。
【００４５】
本発明の第１２の要旨は、第１０の要旨に記載の光カチオン重合増感剤と光重合開始剤としてオニウム塩を含有する光カチオン重合開始剤組成物に存する。
【００４６】
本発明の第１３の要旨は、第１１の要旨に記載の光ラジカル重合増感剤と光重合開始剤として光ラジカル重合開始剤を含有する光ラジカル重合開始剤組成物に存する。
【００４７】
本発明の第１４の要旨は、第１２の要旨に記載の光カチオン重合開始剤組成物と光カチオン重合性化合物を含有する光カチオン重合性組成物に存する。
【００４８】
本発明の第１５の要旨は、第１３の要旨に記載の光ラジカル重合開始剤組成物と光ラジカル重合性化合物を含有する光ラジカル重合性組成物に存する。
【００４９】
本発明の第１６の要旨は、第１４の要旨に記載の光カチオン重合開始剤組成物と光カチオン重合性化合物を含有する光カチオン重合性組成物に、更に光ラジカル重合性化合物を含有する光重合性組成物に存する。
【発明の効果】
【００５０】
本発明の一般式（１）で表される（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ基を有するアントラセン型化合物は、光重合反応において光重合増感剤として優れた効果を有するだけでなく、当該化合物を光重合増感剤として含有する光重合性組成物を重合させた硬化物中において、すぐれた耐マイグレーション性を有する。
【発明を実施するための形態】
【００５１】
（光重合増感剤）
本発明の（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ基を有するアントラセン型化合物は、一般式（１）に記載の構造を有する化合物である。
【００５２】
【化１４】
2018104338.tif 000015
【００５３】
一般式（１）において、Ｑは水素原子、（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ基、又は一般式（２）で表される１０−｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝−９−アントリル基、又は一般式（３）で表される１，４−ビス｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝−２−ナフチル基を表し、Ｘ、Ｙは同一であっても異なっていてもよく、炭素数１から８のアルキル基又はハロゲン原子を表す。
【００５４】
【化１５】
2018104338.tif 000016
【００５５】
一般式（２）において、Ｘ、Ｙは同一であっても異なっていてもよく、炭素数１から８のアルキル基又はハロゲン原子を表す。また、＊印は結合位置を表す。
【００５６】
【化１６】
2018104338.tif 000017
【００５７】
一般式（３）において、Ｚは、炭素数１から８のアルキル基又はハロゲン原子を表す。また、＊印は結合位置を表す。
【００５８】
一般式（１）において、Ｑが水素原子である場合は、一般式（４）で表される９−｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝アントラセン型化合物となる。
【００５９】
【化１７】
2018104338.tif 000018
【００６０】
一般式（４）において、Ｘ、Ｙは同一であっても異なっていてもよく、炭素数１から８のアルキル基又はハロゲン原子を表す。
【００６１】
一般式（４）において、Ｘ、Ｙで表される炭素数１から８のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−へプチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基等が挙げられ、Ｘ、Ｙで表されるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨード原子等が挙げられる。
【００６２】
一般式（４）で表される９−｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝アントラセン型化合物の代表例としては、９−｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝アントラセン、１−メチル−９−｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝アントラセン、２−メチル−９−｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝アントラセン、３−メチル−９−｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝アントラセン、４−メチル−９−｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝アントラセン、１−エチル−９−｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝アントラセン、２−エチル−９−｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝アントラセン、３−エチル−９−｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝アントラセン、４−エチル−９−｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝アントラセン、１−（ｔ−ブチル）−９−｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝アントラセン、２−（ｔ−ブチル）−９−｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝アントラセン、３−（ｔ−ブチル）−９−｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝アントラセン、４−（ｔ−ブチル）−９−｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝アントラセン、１−クロロ−９−｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝アントラセン、２−クロロ−９−｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝アントラセン、３−クロロ−９−｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝アントラセン、４−クロロ−９−｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝アントラセン、２，６−ジメチル−９−｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝アントラセン、２，６−ジメチル−９−｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝アントラセン、２，６−ジメチル−９−｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝アントラセン、２，６−ジメチル−９−｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝アントラセン等が挙げられる。
【００６３】
また、一般式（１）においてＱが（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ基である場合は、一般式（５）で表される９，１０−ビス｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝アントラセン型化合物となる。
【００６４】
【化１８】
2018104338.tif 000019
【００６５】
一般式（５）において、Ｘ、Ｙは同一であっても異なっていてもよく、炭素数１から８のアルキル基又はハロゲン原子を表す。
【００６６】
一般式（５）において、Ｘ、Ｙで表される炭素数１から８のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−へプチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基等が挙げられ、Ｘ、Ｙで表されるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨード原子等が挙げられる。
【００６７】
一般式（５）で表される９，１０−ビス｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝アントラセン型化合物の代表例としては、９，１０−ビス｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝アントラセン、１−メチル−９，１０−ビス｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝アントラセン、２−メチル−９，１０−ビス｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝アントラセン、３−メチル−９，１０−ビス｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝アントラセン、４−メチル−９，１０−ビス｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝アントラセン、１−エチル−９，１０−ビス｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝アントラセン、３−エチル−９，１０−ビス｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝アントラセン、４−エチル−９，１０−ビス｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝アントラセン、１−（ｔ−ブチル）−９，１０−ビス｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝アントラセン、２−（ｔ−ブチル）−９，１０−ビス｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝アントラセン、３−（ｔ−ブチル）−９，１０−ビス｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝アントラセン、４−（ｔ−ブチル）−９，１０−ビス｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝アントラセン、１−クロロ−９，１０−ビス｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝アントラセン、２−クロロ−９，１０−ビス｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝アントラセン、３−クロロ−９，１０−ビス｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝アントラセン、４−クロロ−９，１０−ビス｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝アントラセン、２，６−ジメチル−９，１０−ビス｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝アントラセン、２，６−ジメチル−９，１０−ビス｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝アントラセン、２，６−ジメチル−９，１０−ビス｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝アントラセン、２，６−ジメチル−９，１０−ビス｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝アントラセン等が挙げられる。
【００６８】
また、一般式（１）においてＱが一般式（２）で表される１０−｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝−９−アントリル基である場合は、一般式（６）で表される１０，１０’−ビス｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝−９，９’−ビアントラセン型化合物となる。
【００６９】
【化１９】
2018104338.tif 000020
【００７０】
一般式（２）において、Ｘ、Ｙは同一であっても異なっていてもよく、炭素数１から８のアルキル基又はハロゲン原子を表す。また、＊印は結合位置を表す。
【００７１】
【化２０】
2018104338.tif 000021
【００７２】
一般式（６）において、Ｘ、Ｙは同一であっても異なっていてもよく、炭素数１から８のアルキル基又はハロゲン原子を表す。
【００７３】
一般式（６）において、Ｘ、Ｙで表される炭素数１から８のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−へプチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基等が挙げられ、Ｘ、Ｙで表されるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨード原子等が挙げられる。
【００７４】
一般式（６）で表される１０，１０’−ビス｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝−９，９’−ビアントラセン型化合物の代表例としては、１０，１０’−ビス｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝−９，９’−ビアントラセン、２，２’−ジメチル−１０，１０’−ビス｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝−９，９’−ビアントラセン、２，２’−ジエチル−１０，１０’−ビス｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝−９，９’−ビアントラセン、２，２‘−ビス（ｔ−ブチル）−１０，１０’−ビス｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝−９，９’−ビアントラセン、１，１’−ジメチル−１０，１０’−ビス｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝−９，９’−ビアントラセン、１，１’−ジエチル−１０，１０’−ビス｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝−９，９’−ビアントラセン、１，１’−ビス（ｔ−ブチル）−１０，１０’−ビス｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝−９，９’−ビアントラセン、３，３’−ジメチル−１０，１０’−ビス｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝−９，９’−ビアントラセン、３，３’−ジエチル−１０，１０’−ビス｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝−９，９’−ビアントラセン、３，３’−ビス（ｔ−ブチル）−１０，１０’−ビス｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝−９，９’−ビアントラセン、４，４’−ジメチル−１０，１０’−ビス｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝−９，９’−ビアントラセン、４，４’−ジエチル−１０，１０’−ビス｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝−９，９’−ビアントラセン、４，４’−ビス（ｔ−ブチル）−１０，１０’−ビス｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝−９，９’−ビアントラセン、２，６，２’ ，６’−テトラメチル−１０，１０’−ビス｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝−９，９’−ビアントラセン、２，６，２’．６’−テトラエチル−１０，１０’−ビス｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝−９，９’−ビアントラセン、２，６，２’．６’−テトラ（ｔ−ブチル）−１０，１０’−ビス｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝−９，９’−ビアントラセン、２，２’−ジクロロ−１０，１０’−ビス｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝−９，９’−ビアントラセン、２，２’−ジブロモ−１０，１０’−ビス｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝−９，９’−ビアントラセン等が挙げられる。
【００７５】
また、一般式（１）において、Ｑが一般式（３）で表される１，４−ビス｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝−２−ナフチル基である場合は、一般式（７）で表される９−｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝−１０−［{１，４−ビス（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ}−２−ナフチル］アントラセン型化合物となる。
【００７６】
【化２１】
2018104338.tif 000022
【００７７】
一般式（３）において、Ｚは炭素数１から８のアルキル基又はハロゲン原子を表す。また、＊印は結合位置を表す。
【００７８】
【化２２】
2018104338.tif 000023
【００７９】
一般式（７）において、Ｘ、Ｙ、Ｚは同一であっても異なっていてもよく、炭素数１から８のアルキル基又はハロゲン原子を表す。
【００８０】
一般式（７）において、Ｘ、Ｙ、Ｚで表される炭素数１から８のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−へプチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基等が挙げられ、Ｘ、Ｙ、Ｚで表されるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨード原子等が挙げられる。
【００８１】
一般式（７）で表される９−｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝−１０−［{１，４−ビス（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ}−２−ナフチル］アントラセン型化合物の代表例としては、９−｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝−１０−［{１，４−ビス（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ}−２−ナフチル］アントラセン、１−メチル−９−｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝−１０−［{１，４−ビス（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ}−２−ナフチル］アントラセン、２−メチル−９−｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝−１０−［{１，４−ビス（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ}−２−ナフチル］アントラセン、３−メチル−９−｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝−１０−［{１，４−ビス（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ}−２−ナフチル］アントラセン、４−メチル−９−｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝−１０−［{１，４−ビス（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ}−２−ナフチル］アントラセン、１−エチル−９−｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝−１０−［{１，４−ビス（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ}−２−ナフチル］アントラセン、２−エチル−９−｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝−１０−［{１，４−ビス（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ}−２−ナフチル］アントラセン、３−エチル−９−｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝−１０−［{１，４−ビス（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ}−２−ナフチル］アントラセン、４−エチル−９−｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝−１０−［{１，４−ビス（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ}−２−ナフチル］アントラセン、１−（ｔ−ブチル）−９−｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝−１０−［{１，４−ビス（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ}−２−ナフチル］アントラセン、２−（ｔ−ブチル）−９−｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝−１０−［{１，４−ビス（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ}−２−ナフチル］アントラセン、３−（ｔ−ブチル）−９−｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝−１０−［{１，４−ビス（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ}−２−ナフチル］アントラセン、４−（ｔ−ブチル）−９−｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝−１０−［{１，４−ビス（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ}−２−ナフチル］アントラセン、１−クロロ−９−｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝−１０−［{１，４−ビス（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ}−２−ナフチル］アントラセン、２−クロロ−９−｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝−１０−［{１，４−ビス（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ}−２−ナフチル］アントラセン、３−クロロ−９−｛（３−メチル���キセタン−３−イル）メチルオキシ｝−１０−［{１，４−ビス（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ}−２−ナフチル］アントラセン、４−クロロ−９−｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝−１０−［{１，４−ビス（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ}−２−ナフチル］アントラセン、２，６−ジメチル−９−｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝−１０−［{１，４−ビス（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ}−２−ナフチル］アントラセン、２，６−ジメチル−９−｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝−１０−［{１，４−ビス（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ}−２−ナフチル］アントラセン、２，６−ジメチル−９−｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝−１０−［{１，４−ビス（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ}−２−ナフチル］アントラセン、２，６−ジメチル−９−｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝−１０−［{１，４−ビス（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ}−２−ナフチル］アントラセン、９−｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝−１０−［３−メチル−{１，４−ビス（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ}−２−ナフチル］アントラセン、９−｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝−１０−［３−エチル−{１，４−ビス（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ}−２−ナフチル］アントラセン、９−｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝−１０−［５−メチル−{１，４−ビス（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ}−２−ナフチル］アントラセン、９−｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝−１０−［５−エチル−{１，４−ビス（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ}−２−ナフチル］アントラセン、９−｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝−１０−［６−メチル−{１，４−ビス（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ}−２−ナフチル］アントラセン、９−｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝−１０−［６−エチル−{１，４−ビス（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ}−２−ナフチル］アントラセン等が挙げられる。
【００８２】
これら例示した化合物の中で、製造の容易さと性能の高さから、特に、９−｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝アントラセン、９，１０−ビス｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝アントラセン、１０，１０’−ビス｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝−９，９’−ビアントラセン、９−｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝−１０−［{１，４−ビス（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ}−２−ナフチル］アントラセンが好ましい。
【００８３】
本発明の一般式（１）で表される（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ基を有するアントラセン型化合物は、その分子中に光重合増感機能を有するアントラセン構造部分と光重合性を有する３−メチルオキセタン−３−イル基部分を有することが特徴である。
【００８４】
本発明の一般式（１）で表される（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ基を有するアントラセン型化合物は、光重合増感剤として優れた重合促進効果を有するだけでなく、当該化合物を光重合増感剤として含有する光重合性組成物を重合させた硬化物中において、優れた耐マイグレーション性を有する。
【００８５】
この耐マイグレーション性の効果は、当該化合物を光重合増感剤として含有する光重合性組成物を重合させたとき、恐らくは、本発明の光重合増感剤も自らも光重合反応を起こし高分子化したり、重合反応で生成する高分子樹脂骨格に取り込まれたりすることにより、マイグレーションを起こしづらくなっていると推測される。
【００８６】
（製造法）
次に、上記一般式（１）で表される（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ基を有するアントラセン型化合物の製造方法について説明する。
【００８７】
まず、一般式（４）で表される９−｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝アントラセン型化合物の製造方法について説明する。一般式（４）で表される９−｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝アントラセン型化合物は、一般式（８）で表わされる９−アントロン化合物と構造式（９）で表される３−クロロメチル−３−メチルオキセタンとを下記反応式１に従って反応させることにより製造することができる。
【００８８】
【化２３】
2018104338.tif 000024
【００８９】
反応式１において、Ｘ、Ｙは同一であっても異なっていてもよく、炭素数１から８のアルキル基又はハロゲン原子を表す。
【００９０】
すなわち、一般式（８）で表わされる９−アントロン化合物を塩基性化合物存在下、構造式（９）で表される３−クロロメチル−３−メチルオキセタンと反応させることにより得ることができる。
【００９１】
原料として用いられる９−アントロン化合物としては例えば、９−アントロン、１−メチル−９−アントロン、２−メチル−９−アントロン、３−メチル−９−アントロン、４−メチル−９−アントロン、１−エチル−９−アントロン、２−エチル−９−アントロン、３−エチル−９−アントロン、４−エチル−９−アントロン、１−（ｔ−ブチル）−９−アントロン、２−（ｔ−ブチル）−９−アントロン、３−（ｔ−ブチル）−９−アントロン、４−（ｔ−ブチル）−９−アントロン、１−クロロ−９−アントロン、２−クロロ−９−アントロン、３−クロロ−９−アントロン、４−クロロ−９−アントロン、２，６−ジメチル−９−アントロン、２，６−ジメチル−９−アントロン、２，６−ジメチル−９−アントロン、２，６−ジメチル−９−アントロン等が挙げられる。
【００９２】
９−アントロン化合物に対する３−クロロメチル−３−メチルオキセタンの添加比率は、好ましくは０．５モル倍以上、４モル倍以下、より好ましくは１．５モル倍以上、２．５モル倍以下である。０．５モル倍以下では未反応の９−アントロン化合物が反応物中に残り生成物の純度が低下し、一方４モル倍以上加えても収率は変わりないのでそれ以上加える意味がない。
【００９３】
当該反応において、塩基性化合物が必須である。塩基性化合物としては、有機塩基性化合物又は無機塩基性化合物がある。有機塩基性化合物としては，有機アミン化合物が一般的である。有機アミンとしては１級アミン化合物、２級アミン化合物、３級アミン化合物、ピリジン類、有機強塩基化合物が挙げられる。一級アミンとしては、メチルアミン、エチルアミン、ｎ−プロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、ｎ−ペンチルアミン、ｎ−ヘキシルアミン、ｎ−ヘプチルアミン、ｎ−オクチルアミン、２−エチルヘキシルアミン等が挙げられ、２級アミンとしては、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ビス（ｎ−プロピル）アミン、ビス（ｎ−ブチル）アミン、ビス（ｎ−ペンチル）アミン、ビス（ｎ−ヘキシル）アミン、ビス（ｎ−オクチル）アミン、ビス（２−エチルヘキシル）アミン、ピペリジン等が挙げられ、３級アミンとしては、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリス（ｎ−プロピル）アミン、トリス（ｎ−ブチル）アミン、トリス（ｎ−ペンチル）アミン、トリス（ｎ−ヘキシル）アミン、トリス（ｎ−オクチル）アミン、トリス（２−エチルヘキシル）アミン等が挙げられ、ピリジン類としてはピリジン、α−ピコリン、β−ピコリン、γ−ピコリン、ルチジン等が挙げられ、有機強塩基化合物としては、ジアザビシクロノネン、ジアザビシクロウンデセン、テトラメチルグアニジン、１，８−ビス（ジメチルアミノ）ナフタレン等が挙げられる。また、無機塩基性化合物としては、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等が挙げられる。
【００９４】
塩基性化合物の添加比率としては、９-アントロン化合物に対して、好ましくは０．５モル倍以上、２．０モル倍以下、より好ましくは、１．０モル倍以上、１．５モル倍以下である。０．５モル倍以下では反応速度が遅く、１．５モル倍以上だと、生成物の反応液に対する溶解度が高くなり、析出量が低下し好ましくない。
【００９５】
溶媒としては、オキセタン化合物と反応しなければ特に種類を選ばないが、芳香族溶媒、ケトン系溶媒、エーテル系溶媒、塩素系溶媒、アルコール系溶媒、アミド系溶媒などが挙げられ、芳香族溶媒としては、トルエン、キシレン、メチルナフタレン等が挙げられ、ケトン系溶媒としてはアセトン、メチルエチルケトン、メチル−ｉ−ブチルケトン、シクロヘキサノン等が挙げられ、エーテル系溶媒としては、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン等が挙げられ、塩素系溶媒としては、ジクロロメタン、クロロホルム、ジクロロエタン、クロロベンゼン等が挙げられ、アルコール系溶媒としてはメタノール、エタノール、プロピルアルコール、ブチルアルコール等が挙げられ、アミド系溶媒としてはＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等が挙げられる。
【００９６】
溶媒の使用量は、９−アントロン化合物が浸ればよいが、重量で言うと、９−アントロン化合物に対して１重量倍以上、１０重量倍以下であり、通常は９−アントロン化合物に対して、２〜３重量倍程度である。
【００９７】
反応温度は、好ましくは、室温以上１５０℃以下であり、より好ましくは４０℃以上、１００℃以下である。室温以下では反応時間がかかりすぎ、また１５０℃以上では副反応が起き生成物の純度が低下し好ましくない。
【００９８】
反応時間は、反応温度によるが、通常３時間以上８時間以下である。
【００９９】
反応終了後、室温まで冷却した後、酸性水溶液に投入し、生じた沈殿を吸引ろ過・水洗・乾燥し、９−｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝アントラセン型化合物を得ることができる。また、必要に応じて再結晶等により精製してもよい。
【０１００】
得られた化合物の同定は、１Ｈ−ＮＭＲスペクトル、ＩＲスペクトルを用いて行い、９−｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝アントラセン型化合物であることを確認した。
【０１０１】
次に、一般式（５）で表される９，１０−ビス｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝アントラセン型化合物の製造方法について説明する。一般式（５）で表される９，１０−ビス｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝アントラセン型化合物は、一般式（１０）で表される９，１０−ジヒドロキシアントラセン化合物と構造式（９）で表される３−クロロメチル−３−メチルオキセタンとを下記反応式２に従って反応させることにより製造することができる。
【０１０２】
【化２４】
2018104338.tif 000025
【０１０３】
反応式２において、Ｘ、Ｙは同一であっても異なっていてもよく、炭素数１から８のアルキル基又はハロゲン原子を表す。
【０１０４】
すなわち、一般式（１０）で表される９，１０−ジヒドロキシアントラセン化合物を塩基性化合物存在下、構造式（９）で表される３−クロロメチル−３−メチルオキセタンと反応させることにより得ることができる。
【０１０５】
原料として用いられる９，１０−ジヒドロキシアントラセン化合物としては例えば、９，１０−ジヒドロキシアントラセン、１−メチル−９，１０−ジヒドロキシアントラセン、２−メチル−９，１０−ジヒドロキシアントラセン、１−エチル−９，１０−ジヒドロキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ジヒドロキシアントラセン、１−（ｔ−ブチル）−９，１０−ジヒドロキシアントラセン、２−（ｔ−ブチル）−９，１０−ジヒドロキシアントラセン、１−クロロ−９，１０−ジヒドロキシアントラセン、２−クロロ−９，１０−ジヒドロキシアントラセン、２，６−ジメチル−９，１０−ジヒドロキシアントラセン等が挙げられる。
【０１０６】
９，１０−ジヒドロキシアントラセン化合物に対する３−クロロメチル−３−メチルオキセタンの添加比率は、好ましくは１．０モル倍以上、６．０モル倍以下、より好ましくは２．０モル倍以上、３．０モル倍以下である。１．０モル倍以下では未反応の９，１０−ジヒドロキシアントラセン化合物が反応物中に残り生成物の純度が低下し、一方６．０モル倍以上加えても収率は変わりないのでそれ以上加える意味がない。
【０１０７】
当該反応において、塩基性化合物が必須である。塩基性化合物としては、有機塩基性化合物又は無機塩基性化合物がある。有機塩基性化合物としては，有機アミン化合物が一般的である。有機アミンとしては１級アミン化合物、２級アミン化合物、３級アミン化合物、ピリジン類、有機強塩基化合物が挙げられる。一級アミンとしては、メチルアミン、エチルアミン、ｎ−プロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、ｎ−ペンチルアミン、ｎ−ヘキシルアミン、ｎ−ヘプチルアミン、ｎ−オクチルアミン、２−エチルヘキシルアミン等が挙げられ、２級アミンとしては、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ビス（ｎ−プロピル）アミン、ビス（ｎ−ブチル）アミン、ビス（ｎ−ペンチル）アミン、ビス（ｎ−ヘキシル）アミン、ビス（ｎ−オクチル）アミン、ビス（２−エチルヘキシル）アミン、ピペリジン等が挙げられ、３級アミンとしては、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリス（ｎ−プロピル）アミン、トリス（ｎ−ブチル）アミン、トリス（ｎ−ペンチル）アミン、トリス（ｎ−ヘキシル）アミン、トリス（ｎ−オクチル）アミン、トリス（２−エチルヘキシル）アミン等が挙げられ、ピリジン類としてはピリジン、α−ピコリン、β−ピコリン、γ−ピコリン、ルチジン等が挙げられ、有機強塩基化合物としては、ジアザビシクロノネン、ジアザビシクロウンデセン、テトラメチルグアニジン、１，８−ビス（ジメチルアミノ）ナフタレン等が挙げられる。また、無機塩基性化合物としては、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等が挙げられる。
【０１０８】
塩基性化合物の添加比率は、９，１０−ジヒドロキシアントラセン化合物に対して、好ましくは１．０モル倍以上、５．０モル倍以下、より好ましくは、２．５モル倍以上、３．５モル倍以下である。１．０モル倍以下では反応速度が遅く、５．０モル倍以上だと、生成物の反応液に対する溶解度が高くなり、析出量が低下し好ましくない。
【０１０９】
溶媒としては、オキセタン化合物と反応しなければ特に種類を選ばないが、芳香族溶媒、ケトン系溶媒、エーテル系溶媒、塩素系溶媒、アルコール系溶媒、アミド系溶媒などが挙げられ、芳香族溶媒としては、トルエン、キシレン、メチルナフタレン等が挙げられ、ケトン系溶媒としてはアセトン、メチルエチルケトン、メチル−ｉ−ブチルケトン、シクロヘキサノン等が挙げられ、エーテル系溶媒としては、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン等が挙げられ、塩素系溶媒としては、ジクロロメタン、クロロホルム、ジクロロエタン、クロロベンゼン等が挙げられ、アルコール系溶媒としてはメタノール、エタノール、プロピルアルコール、ブチルアルコール等が挙げられ、アミド系溶媒としてはＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等が挙げられる。
【０１１０】
溶媒の使用量は、９，１０−ジヒドロキシアントラセン化合物が浸ればよいが、重量で言うと、９，１０−ジヒドロキシアントラセン化合物に対して１重量倍以上、２０重量倍以下であり、通常は９，１０−ジヒドロキシアントラセン化合物に対して、５〜１０重量倍程度である。
【０１１１】
反応温度は、好ましくは、室温以上１５０℃以下であり、より好ましくは４０℃以上、１００℃以下である。室温以下では反応時間がかかりすぎ、また１５０℃以上では副反応が起き生成物の純度が低下し好ましくない。
【０１１２】
反応時間は、反応温度によるが、通常３時間以上８時間以下である。
【０１１３】
反応終了後、室温まで冷却した後、酸性水溶液に投入し、生じた沈殿を吸引ろ過・水洗・乾燥し、９，１０−ビス−（３−メチルオキセタン−３−イルメトキシ）アントラセン型化合物を得ることができる。また、必要に応じて再結晶等により精製してもよい。
【０１１４】
得られた化合物の同定は、１Ｈ−ＮＭＲスペクトル、ＩＲスペクトルを用いて行い、９，１０−ビス｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝アントラセン型化合物であることを確認した。
【０１１５】
次に、一般式（６）で表される１０，１０’−ビス｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝−９，９’−ビアントラセン型化合物の製造方法について説明する。一般式（６）で表される１０，１０’−ビス｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝−９，９’−ビアントラセン型化合物は、一般式（１１）で表される９，９’−ビアントラセン−１０，１０’（９Ｈ，９’Ｈ）−ジオン化合物と構造式（９）で表される３−クロロメチル−３−メチルオキセタンとを下記反応式３に従って反応させることにより製造することができる。
【０１１６】
【化２５】
2018104338.tif 000026
【０１１７】
反応式３において、Ｘ、Ｙは同一であっても異なっていてもよく、炭素数１から８のアルキル基又はハロゲン原子を表す。
【０１１８】
すなわち、一般式（１１）で表される９，９’−ビアントラセン−１０，１０’（９Ｈ，９’Ｈ）−ジオン化合物を塩基性化合物存在下、構造式（９）で表される３−クロロメチル−３−メチルオキセタンと反応させることにより得ることができる。
【０１１９】
原料として用いられる９，９’−ビアントラセン−１０，１０’（９Ｈ，９’Ｈ）−ジオン化合物としては例えば、９，９’−ビアントラセン−１０，１０’（９Ｈ，９’Ｈ）−ジオン、１，１’−ジメチル−９，９’−ビアントラセン−１０，１０’（９Ｈ，９’Ｈ）−ジオン、２，２’−ジメチル−９，９’−ビアントラセン−１０，１０’（９Ｈ，９’Ｈ）−ジオン、３，３’−ジメチル−９，９’−ビアントラセン−１０，１０’（９Ｈ，９’Ｈ）−ジオン、１，１’−ジエチル−９，９’−ビアントラセン−１０，１０’（９Ｈ，９’Ｈ）−ジオン、２，２’−ジエチル−９，９’−ビアントラセン−１０，１０’（９Ｈ，９’Ｈ）−ジオン、３，３’−ジエチル−９，９’−ビアントラセン−１０，１０’（９Ｈ，９’Ｈ）−ジオン、１，１’−ビス（ｔ−ブチル）−９，９’−ビアントラセン−１０，１０’（９Ｈ，９’Ｈ）−ジオン、２，２’−ビス（ｔ−ブチル）−９，９’−ビアントラセン−１０，１０’（９Ｈ，９’Ｈ）−ジオン、３，３’−ビス（ｔ−ブチル）−９，９’−ビアントラセン−１０，１０’（９Ｈ，９’Ｈ）−ジオン、１，１’−ジクロロ−９，９’−ビアントラセン−１０，１０’（９Ｈ，９’Ｈ）−ジオン、２，２’−ジクロロ−９，９’−ビアントラセン−１０，１０’（９Ｈ，９’Ｈ）−ジオン、３，３’−ジクロロ−９，９’−ビアントラセン−１０，１０’（９Ｈ，９’Ｈ）−ジオン、２，２’，６，６’−テトラメチル−９，９’−ビアントラセン−１０，１０’（９Ｈ，９’Ｈ）−ジオン、２，２’，６，６’−テトラエチル−９，９’−ビアントラセン−１０，１０’（９Ｈ，９’Ｈ）−ジオン、２，２’，６，６’−テトラキス（ｔ−ブチル）−９，９’−ビアントラセン−１０，１０’（９Ｈ，９’Ｈ）−ジオン等が挙げられる。
【０１２０】
９，９’−ビアントラセン−１０，１０’（９Ｈ，９’Ｈ）−ジオン化合物に対する３−クロロメチル−３−メチルオキセタンの添加比率は、好ましくは１．５モル倍以上、８．０モル倍以下、より好ましくは３．０モル倍以上、５．０モル倍以下である。１．５モル倍以下では未反応の９，９’−ビアントラセン−１０，１０’（９Ｈ，９’Ｈ）−ジオン化合物が反応物中に残り生成物の純度が低下し、一方８．０モル倍以上加えても収率は変わりないのでそれ以上加える意味がない。
【０１２１】
当該反応において、塩基性化合物が必須である。塩基性化合物としては、有機塩基性化合物又は無機塩基性化合物がある。有機塩基性化合物としては，有機アミン化合物が一般的である。有機アミンとしては１級アミン化合物、２級アミン化合物、３級アミン化合物、ピリジン類、有機強塩基化合物が挙げられる。一級アミンとしては、メチルアミン、エチルアミン、ｎ−プロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、ｎ−ペンチルアミン、ｎ−ヘキシルアミン、ｎ−ヘプチルアミン、ｎ−オクチルアミン、２−エチルヘキシルアミン等が挙げられ、２級アミンとしては、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ビス（ｎ−プロピル）アミン、ビス（ｎ−ブチル）アミン、ビス（ｎ−ペンチル）アミン、ビス（ｎ−ヘキシル）アミン、ビス（ｎ−オクチル）アミン、ビス（２−エチルヘキシル）アミン、ピペリジン等が挙げられ、３級アミンとしては、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリス（ｎ−プロピル）アミン、トリス（ｎ−ブチル）アミン、トリス（ｎ−ペンチル）アミン、トリス（ｎ−ヘキシル）アミン、トリス（ｎ−オクチル）アミン、トリス（２−エチルヘキシル）アミン等が挙げられ、ピリジン類としてはピリジン、α−ピコリン、β−ピコリン、γ−ピコリン、ルチジン等が挙げられ、有機強塩基化合物としては、ジアザビシクロノネン、ジアザビシクロウンデセン、テトラメチルグアニジン、１，８−ビス（ジメチルアミノ）ナフタレン等が挙げられる。また、無機塩基性化合物としては、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等が挙げられる。
【０１２２】
塩基性化合物の添加比率は９，９’−ビアントラセン−１０，１０’（９Ｈ，９’Ｈ）−ジオン化合物に対して、好ましくは２．０モル倍以上、８．０モル倍以下、より好ましくは、３．０モル倍以上、５．０モル倍以下である。２．０モル倍以下では反応速度が遅く、８．０モル倍以上だと、生成物の反応液に対する溶解度が高くなり、析出量が低下し好ましくない。
【０１２３】
溶媒は、オキセタン化合物と反応しなければ特に種類を選ばないが、芳香族溶媒、ケトン系溶媒、エーテル系溶媒、塩素系溶媒、アルコール系溶媒、アミド系溶媒などが挙げられ、芳香族溶媒としては、トルエン、キシレン、メチルナフタレン等が挙げられ、ケトン系溶媒としてはアセトン、メチルエチルケトン、メチル−ｉ−ブチルケトン、シクロヘキサノン等が挙げられ、エーテル系溶媒としては、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン等が挙げられ、塩素系溶媒としては、ジクロロメタン、クロロホルム、ジクロロエタン、クロロベンゼン等が挙げられ、アルコール系溶媒としてはメタノール、エタノール、プロピルアルコール、ブチルアルコール等が挙げられ、アミド系溶媒としてはＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等が挙げられる。
【０１２４】
溶媒の使用量は、９，９’−ビアントラセン−１０，１０’（９Ｈ，９’Ｈ）−ジオン化合物が浸ればよいが、重量で言うと、９，９’−ビアントラセン−１０，１０’（９Ｈ，９’Ｈ）−ジオン化合物に対して２重量倍以上、２０重量倍以下であり、通常は９，９’−ビアントラセン−１０，１０’（９Ｈ，９’Ｈ）−ジオン化合物に対して、５〜１５重量倍程度である。
【０１２５】
反応温度は、好ましくは、室温以上１５０℃以下であり、より好ましくは４０℃以上、１００℃以下である。室温以下では反応時間がかかりすぎ、また１５０℃以上では副反応が起き生成物の純度が低下し好ましくない。
【０１２６】
反応時間は、反応温度によるが、通常３時間以上８時間以下である。
【０１２７】
反応終了後、室温まで冷却した後、酸性水溶液に投入し、生じた沈殿を吸引ろ過・水洗・乾燥し、１０，１０’−ビス｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝−９，９’−ビアントラセン型化合物を得ることができる。また、必要に応じて再結晶等により精製してもよい。
【０１２８】
得られた化合物の同定は、１Ｈ−ＮＭＲスペクトル、ＩＲスペクトルを用いて行い、１０，１０’−ビス｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝−９，９’−ビアントラセン型化合物であることを確認した。
【０１２９】
次に、一般式（７）で表される９−｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝−１０−［{１，４−ビス（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ}−２−ナフチル］アントラセン型化合物の製造方法について説明する。一般式（７）で表される９−｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝−１０−［{１，４−ビス（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ}−２−ナフチル］アントラセン型化合物は、一般式（１２）で表される１０−（１，４−ジヒドロキシ−２−ナフチル）−９−アントロン化合物と構造式（９）で表される３−クロロメチル−３−メチルオキセタンとを下記反応式４に従って反応させることにより製造することができる。
【０１３０】
【化２６】
2018104338.tif 000027
【０１３１】
反応式４において、Ｘ、Ｙ、Ｚは同一であっても異なっていてもよく、炭素数１から８のアルキル基又はハロゲン原子を表す。
【０１３２】
すなわち、一般式（１２）で表される１０−（１，４−ジヒドロキシ−２−ナフチル）−９−アントロン化合物を塩基性化合物存在下、構造式（９）で表される３−クロロメチル−３−メチルオキセタンと反応させることにより得ることができる。
【０１３３】
原料として用いられる１０−（１，４−ジヒドロキシ−２−ナフチル）−９−アントロン化合物としては例えば、１０−（１，４−ジヒドロキシ−２−ナフチル）−９−アントロン、１０−（１，４−ジヒドロキシ−２−ナフチル）−１−メチル−９−アントロン、１０−（１，４−ジヒドロキシ−２−ナフチル）−２−メチル−９−アントロン、１０−（１，４−ジヒドロキシ−２−ナフチル−３−メチル−９−アントロン、１０−（１，４−ジヒドロキシ−２−ナフチル）−４−メチル−９−アントロン、１０−（１，４−ジヒドロキシ−２−ナフチル）−１−エチル−９−アントロン、１０−（１，４−ジヒドロキシ−２−ナフチル）−２−エチル−９−アントロン１０−（１，４−ジヒドロキシ−２−ナフチル）−３−エチル−９−アントロン、１０−（１，４−ジヒドロキシ−２−ナフチル）−４−エチル−９−アントロン、１０−（１，４−ジヒドロキシ−２−ナフチル）−｛１−（ｔ−ブチル）｝−９−アントロン、１０−（１，４−ジヒドロキシ−２−ナフチル）−｛２−（ｔ−ブチル）｝−９−アントロン、１０−（１，４−ジヒドロキシ−２−ナフチル）−｛３−（ｔ−ブチル）｝−９−アントロン、１０−（１，４−ジヒドロキシ−２−ナフチル）−｛４−（ｔ−ブチル）｝−９−アントロン、１０−（１，４−ジヒドロキシ−２−ナフチル）−（２，６−ジメチル）−９−アントロン、１０−（１，４−ジヒドロキシ−２−ナフチル）−（２，６−ジメチル）−９−アントロン、１０−（１，４−ジヒドロキシ−２−ナフチル）−（２，６−ジメチル）−９−アントロン、１０−（１，４−ジヒドロキシ−２−ナフチル）−（２，６−ジメチル）−９−アントロン、１０−（１，４−ジヒドロキシ−２−ナフチル）−（２，６−ジエチル）−９−アントロン、１０−（１，４−ジヒドロキシ−２−ナフチル）−（２，６−ジエチル）−９−アントロン、１０−（１，４−ジヒドロキシ−２−ナフチル）−（２，６−ジエチル）−９−アントロン、１０−（１，４−ジヒドロキシ−２−ナフチル）−９−（２，６−ジエチル）アントロン、１０−（３−メチル−１，４−ジヒドロキシ−２−ナフチル）−９−アントロン、１０−（５−メチル−１，４−ジヒドロキシ−２−ナフチル）−９−アントロン、１０−（６−メチル−１，４−ジヒドロキシ−２−ナフチル）−９−アントロン、１０−（３−エチル−１，４−ジヒドロキシ−２−ナフチル）−９−アントロン、１０−（５−エチル−１，４−ジヒドロキシ−２−ナフチル）−９−アントロン、１０−（６−エチル−１，４−ジヒドロキシ−２−ナフチル）−９−アントロン等が挙げられる。
【０１３４】
１０−（１，４−ジヒドロキシ−２−ナフチル）−９−アントロン化合物に対する３−クロロメチル−３−メチルオキセタンの添加比率は、好ましくは２．０モル倍以上、９．０モル倍以下、より好ましくは４．０モル倍以上、６．０モル倍以下である。２．０モル倍以下では未反応の１０−（１，４−ジヒドロキシ−２−ナフチル）−９−アントロン化合物が反応物中に残り生成物の純度が低下し、一方９．０モル倍以上加えても収率は変わりないのでそれ以上加える意味がない。
【０１３５】
当該反応において、塩基性化合物が必須である。塩基性化合物としては、有機塩基性化合物又は無機塩基性化合物がある。有機塩基性化合物としては，有機アミン化合物が一般的である。有機アミンとしては１級アミン化合物、２級アミン化合物、３級アミン化合物、ピリジン類、有機強塩基化合物が挙げられる。一級アミンとしては、メチルアミン、エチルアミン、ｎ−プロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、ｎ−ペンチルアミン、ｎ−ヘキシルアミン、ｎ−ヘプチルアミン、ｎ−オクチルアミン、２−エチルヘキシルアミン等が挙げられ、２級アミンとしては、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ビス（ｎ−プロピル）アミン、ビス（ｎ−ブチル）アミン、ビス（ｎ−ペンチル）アミン、ビス（ｎ−ヘキシル）アミン、ビス（ｎ−オクチル）アミン、ビス（２−エチルヘキシル）アミン、ピペリジン等が挙げられ、３級アミンとしては、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリス（ｎ−プロピル）アミン、トリス（ｎ−ブチル）アミン、トリス（ｎ−ペンチル）アミン、トリス（ｎ−ヘキシル）アミン、トリス（ｎ−オクチル）アミン、トリス（２−エチルヘキシル）アミン等が挙げられ、ピリジン類としてはピリジン、α−ピコリン、β−ピコリン、γ−ピコリン、ルチジン等が挙げられ、有機強塩基化合物としては、ジアザビシクロノネン、ジアザビシクロウンデセン、テトラメチルグアニジン、１，８−ビス（ジメチルアミノ）ナフタレン等が挙げられる。また、無機塩基性化合物としては、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等が挙げられる。
【０１３６】
１０−（１，４−ジヒドロキシ−２−ナフチル）−９−アントロン化合物に対する塩基性化合物の添加比率は好ましくは２．０モル倍以上、７．０モル倍以下、より好ましくは、３．０モル倍以上、５．０モル倍以下である。１．０モル倍以下では反応速度が遅く、５．０モル倍以上だと、生成物の反応液に対する溶解度が高くなり、析出量が低下し好ましくない。
【０１３７】
溶媒としては、オキセタン化合物と反応しなければ特に種類を選ばないが、芳香族溶媒、ケトン系溶媒、エーテル系溶媒、塩素系溶媒、アルコール系溶媒、アミド系溶媒などが挙げられ、芳香族溶媒としては、トルエン、キシレン、メチルナフタレン等が挙げられ、ケトン系溶媒としてはアセトン、メチルエチルケトン、メチル−ｉ−ブチルケトン、シクロヘキサノン等が挙げられ、エーテル系溶媒としては、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン等が挙げられ、塩素系溶媒としては、ジクロロメタン、クロロホルム、ジクロロエタン、クロロベンゼン等が挙げられ、アルコール系溶媒としてはメタノール、エタノール、プロピルアルコール、ブチルアルコール等が挙げられ、アミド系溶媒としてはＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等が挙げられる。
【０１３８】
溶媒の使用量は、１０−（１，４−ジヒドロキシ−２−ナフチル）−９−アントロン化合物が浸ればよいが、重量で言うと、１０−（１，４−ジヒドロキシ−２−ナフチル）−９−アントロン化合物に対して１重量倍以上、２０重量倍以下であり、通常は１０−（１，４−ジヒドロキシ−２−ナフチル）−９−アントロン化合物に対して、６〜１２重量倍程度である。
【０１３９】
反応温度は、好ましくは、室温以上１５０℃以下であり、より好ましくは４０℃以上、１００℃以下である。室温以下では反応時間がかかりすぎ、また１５０℃以上では副反応が起き生成物の純度が低下し好ましくない。
【０１４０】
反応時間は、反応温度によるが、通常１０時間以上５０時間以下である。
【０１４１】
反応終了後、室温まで冷却した後、酸性水溶液に投入し、生じた沈殿を吸引ろ過・水洗・乾燥し、９−｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝−１０−［{１，４−ビス（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ}−２−ナフチル］アントラセン型化合物を得ることができる。また、必要に応じて再結晶等により精製してもよい。
【０１４２】
得られた化合物の同定は、１Ｈ−ＮＭＲスペクトル、ＩＲスペクトルを用いて行い、９−｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝−１０−［{１，４−ビス（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ}−２−ナフチル］アントラセン型化合物であることを確認した。
【０１４３】
（光重合増感剤）
本発明の一般式（１）で表される（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ基を有するアントラセン型化合物は光重合増感剤として光重合硬化速度を促進することが判明した。すなわち、本発明の般式（１）で表される（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ基を有するアントラセン型化合物は、光重合性化合物が光重合開始剤により光重合を開始する際に、照射された光のエネルギーを光重合開始剤に伝える重合増感剤として作用する。本発明の般式（１）で表される（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ基を有するアントラセン型化合物は、直接光重合性化合物に添加されてもよいし、当該（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ基を有するアントラセン型化合物を光重合増感剤として、光重合開始剤と配合することにより、光重合開始剤組成物を調製することもできる。
【０１４４】
（光重合開始剤組成物）
本発明の光重合開始剤組成物は、光重合増感剤として前記一般式（１）で表される（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ基を有するアントラセン型化合物と、光重合開始剤を含有する組成物である。光重合開始剤としては、光カチオン重合増感剤及び／又は光ラジカル重合開始剤を用いることができる。光重合開始剤の中でも、光カチオン重合開始剤と光ラジカル重合開始剤の両方の機能を持つオニウム塩が好ましい。オニウム塩としては通常スルホニウム塩またはヨードニウム塩が用いられる。
【０１４５】
スルホニウム塩としては、Ｓ，Ｓ，Ｓ’，Ｓ’−テトラフェニル−Ｓ，Ｓ’−（４，４’−チオジフェニル）ジスルホニウムビスヘキサフルオロフォスフェート、ジフェニル−４−フェニルチオフェニルスルホニウムヘキサフルオロフォスフェート、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロフォスフェート等が挙げられ、例えば、サンアプロ社製のＣＰＩ−１００Ｐ，ＣＰＩ−１０１Ａ，ＣＰＩ−２００Ｋ、又はビー・エー・エス・エフ社製のイルガキュア２７０等を使用することができる。
【０１４６】
一方、ヨードニウム塩としては、４−イソブチルフェニル−４’−メチルフェニルヨードニウムヘキサフルオロフォスフェート、ビス（ドデシルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート、４−イソプロピルフェニル−４’−メチルフェニルヨードニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレート等が挙げられ、例えば、ビー・エー・エス・エフ社製の商品「イルガキュア２５０」、ソルベイジャパン社製の商品ＰＨＯＴＯＩＮＩＴＩＡＴＯＲ２０７４等を使用することができる。これらの光重合開始剤は単独で用いても２種以上併用しても構わない。
【０１４７】
本発明の光重合開始剤組成物において、一般式（１）で表される光重合増感剤の光重合開始剤組成物中における使用量は、特に限定されないが光重合開始剤に対して通常５〜１００重量％の範囲、好ましくは１０〜５０重量％の範囲である。光重合増感剤の使用量が５重量％未満では光重合性化合物を光重合させるのに時間がかかりすぎてしまい、一方、１００重量％を超えて使用しても添加に見合う効果は得られない。
【０１４８】
（光カチオン重合性組成物）
本発明の光重合性組成物は、一般式（１）で表される（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ基を有するアントラセン型化合物と光重合開始剤を含有する光重合開始剤組成物と、光カチオン重合性化合物とを含有する組成物である。
【０１４９】
光カチオン重合性化合物としては、エポキシ化合物、ビニルエーテル等が挙げられる。エポキシ化合物としては、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシル）アジペート等の脂環式エポキシ化合物；モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン製の商品「ＵＶ−９３００」等のエポキシ変性シリコーン；ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、１，４−ビス（２，３−エポキシプロポキシパーフルオロイソプロピル）シクロヘキサン、ソルビトールポリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、レゾルシンジグリシジルエーテル、１，６−へキサンジオールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルグリシジルエーテル、ｏ−フタル酸ジグリシジルエーテル、２，２’−ビス（４−グリシジルオキシフェニル）プロパン等のグリシジルエーテル等が挙げられる。ビニルエーテルとしては、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル等が挙げられる。その他の脂環式エポキシ化合物としては、例えばダイセル社製の商品セロキサイド２０２１Ｐを使用することができる。これらは二種以上を併用してもよい。また、これらのオリゴマーでもよい。
【０１５０】
（光ラジカル重合性組成物）
本発明の光ラジカル重合性組成物は、光ラジカル重合性化合物と上記の光重合開始剤組成物とを含有する組成物である。
【０１５１】
光ラジカル重合性化合物としては、例えば、スチレン、酢酸ビニル、アクリル酸、メタクリル酸、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミド、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル等の二重結合を有する有機化合物を用いることができる。これらの光ラジカル重合性化合物のうち、フィルム形成能等の面から、アクリル酸エステルやメタクリル酸エステル（以下、両者をあわせて「（メタ）アクリル酸エステル」という）が好ましい。（メタ）アクリル酸エステルとしては、アクリル酸メチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、アクリ ル酸−２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、テトラエチレングリコールジアクリレート、トリメチ ロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、エポキシアクリレート、ウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、ポリ ブタジエンアクリレート、ポリオールアクリレート、ポリエーテルアクリレート、シリコーン樹脂アクリレート、イミドアクリレート等が挙げられる。これらの光ラジカル重合性化合物は、単一化合物でも二種以上の混合物であっても良い。また、これらのオリゴマーでもよい。
【０１５２】
（ハイブリッド組成物）
本発明の光重合開始剤組成物において、光重合開始剤としてオニウム塩を用いた場合は、オニウム塩が光カチオン重合開始剤と光ラジカル重合開始剤の両方の機能を持ち、本発明の光重合増感剤である（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ基を有するアントラセン型化合物も光カチオン重合増感剤と光ラジカル重合増感剤の両方の機能を持つため、光重合性化合物として、光カチオン重合性化合物と光ラジカル重合性化合物の両方を含むハイブリッド組成物において、光重合開始剤組成物として用いることもできる。
【０１５３】
光カチオン重合性組成物、光ラジカル重合性組成物又はハイブリッド組成物中の光重合開始剤の配合割合は、光重合開始剤と光カチオン重合性化合物及び／又は光ラジカル重合性化合物との合計１００重量部に対し、通常０．０１〜５重量部、好ましくは０．０５〜２重量部である。光重合開始剤の割合が０．０１重量部未満の場合は光硬化が十分に進行ないことがあり、５重量部を超える場合は、硬化物の硬度が低下したり、光重合開始剤が硬化物から滲み出したりすることがある。
【０１５４】
本発明の光重合性組成物は、本発明の効果を損なわない範囲において、希釈剤、着色剤、有機又は無機の充填剤、レベリング剤、界面活性剤、消泡剤、増粘剤、難燃剤、酸化防止剤、安定剤、滑剤、可塑剤等の各種樹脂添加剤を配合してもよい。
【０１５５】
（硬化方法）
本発明の光重合性組成物を光硬化させる場合、当該光重合性組成物をフィルム状に成形して光硬化させることもでき、塊状に成形して光硬化させることもできる。フィルム状に成形して光硬化させる場合は、液状の当該光重合性組成物を例えばポリエステルフィルムなどの基材にバーコーターなどを用いて膜厚５〜３００ミクロンになるように塗布することができる。一方、スピンコーティング法やスクリーン印刷法により、さらに薄い膜厚あるいは厚い膜厚にして塗布することもできる。このようにして調製した膜に、２５０〜５００ｎｍの波長範囲を含む紫外線を１〜１０００ｍＷ／ｃｍ２程度の強さで光照射すればよい。用いる光源としてはメタルハライドランプ、キセノンランプ、紫外線ＬＥＤ、青色ＬＥＤ、白色ＬＥＤ、フュージョン社製のＤバルブ、Ｖバルブ等が挙げられる。太陽光の使用も可能である。
【０１５６】
フィルム状で硬化させる場合、基材上に塗布された本発明の光重合性組成物上にカバーフィルムを被せて硬化することにより、重合阻害を及ぼす酸素や水分の影響等を排除することができる。
【０１５７】
カバーフィルムとしては、ポリオレフィンフィルム、特にポリエチレンフィルムなどが主として用いられる。本発明の光重合性組成物中に含まれる光重合増感剤は、カバーフィルムに対するマイグレーション性が極めて低いのが特徴である。
【０１５８】
本発明の硬化物の光硬化の判定は、タックフリーテスト（指触テスト）に基づいて行った。すなわち、光重合性組成物に光照射すると、硬化して表面のタック（べたつき）が取れるため、光照射を開始してからタック（べたつき）が取れるまでの時間を測定し、光硬化時間とした。
【０１５９】
（タック・フリー・テスト）
本発明の光カチオン重合性組成物又は光ラジカル重合性組成物が光硬化したかどうかを判定する方法としては、タック・フリー・テスト（指触テスト）がある。すなわち、光重合性組成物に光を照射すると、硬化して表面のタック（べたつき）がなくなるため、光を照射してからタック（べたつき）がなくなるまでの時間（タック・フリー・タイム）を測定することにより、光硬化時間を測定することができる。
【０１６０】
（耐マイグレーション性の判定）
本発明の光カチオン重合性組成物又は光ラジカル重合性組成物に含まれる光重合増感剤がフィルム等に移行（マイグレーション）するかどうかを判定する方法としては、光重合増感剤を含む光重合性組成物を薄いフィルム状物に塗布したものを作成し、その上にポリエチレンフィルムを被せて、光重合性組成物を挟んだフィルム積層物を作る。当該積層物を一定温度（２６℃）で一定期間保管し、その後ポリエチレンフィルムを剥がし、光重合増感剤がポリエチレンフィルムに移行しているかを調べ、耐マイグレーション性を判定した。剥がしたポリエチレンフィルムは、アセトンで表面の組成物を洗った後乾燥し、当該ポリエチレンフィルムのＵＶスペクトルを測定し、光重合増感剤に起因する吸収強度の増大を調べることにより耐マイグレーション性を測定した。なお、当該測定には、紫外・可視分光光度計（島津製作所製、型式：ＵＶ２２００）を用いた。比較例の化合物である９，１０−ジブトキシアントラセンと量的な比較するために、得られた吸光度を９，１０−ジブトキシアントラセンの吸光度の値に換算した。換算に当たっては、紫外・可視分光光度計により本発明の化合物及び９，１０−ジブトキシアントラセンの２６０ｎｍにおける吸光度を測定し、その吸光度の値とモル濃度からそれぞれのモル吸光係数を計算し、その比を用いて換算した。
【０１６１】
下記の実施例により本発明を例示するが、これらの実施例は本発明の範囲を限定するものではない。特記しない限り、すべての部は重量部である。
【実施例】
【０１６２】
（合成実施例１）９−｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝アントラセンの合成
温度計、攪拌機付きの三口フラスコに９−アントロン９．７ｇ（５０ミリモル）、３−クロルメチル−３−メチルオキセタン１２ｇ（１００ミリモル）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド６０ｇを窒素雰囲気下加え、得られた薄黄色の溶液にジアザビシクロウンデセン１０．５ｇ（７０ミリモル）のＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミドの１５ｇ溶液を滴下した。  すぐにエンジ色の溶液となった。６０℃で６時間加熱し、次いで室温まで冷却後、３％硫酸水溶液に投入した。黄色の多量の沈殿が生じた。吸引ろ過・水洗・乾燥し、９−｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝アントラセンの黄白色粉末１１．２ｇ（４０．３ミリモル）が得られた。原料の９−アントロンに対する単離収率は８１モル％であった。
（１）融点：１０６−１０７℃
（２）ＩＲ（ＫＢｒ、ｃｍ−１）：３０５０，２９３０，２８６０，１４１３，１３３９，１０８６，９８４，９７４，８８６，８４５，７９３，７３２，７２１，６３４．
（３）１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１．８７（ｓ，３Ｈ），４．２９（ｓ，２Ｈ），４．６１−４．６５（ｍ，２Ｈ），４．８５−４．９０（ｍ，２Ｈ），７．４３−７．５１（ｍ，４），７．９７−８．０２（ｍ，２Ｈ），８．２２−８．２６（ｍ，２Ｈ），８．２８（ｓ，１Ｈ）．
【０１６３】
（合成実施例２）９，１０−ビス｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝アントラセンの合成
温度計、攪拌機付きの三口フラスコに９，１０−ジヒドロキシアントラセン２．３９ｇ（１１．４ミリモル）、３−クロルメチル−３−メチルオキセタン３．６ｇ（３０ミリモル）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド１５ｇを窒素雰囲気下加え、得られた黄緑色の溶液に苛性ソーダ１．２ｇの水６ｇ水溶液を加えた。すぐに赤黒い溶液となった。次いで、６０℃で５時間加熱したところ、肌色のスラリーとなった。次いで室温まで冷却後、吸引ろ過・水洗・メタノール洗いした。  得られたウェットケーキを乾燥し、９，１０−ビス｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝アントラセンの黄白色の微結晶  １．９４ｇ（５．１ミリモル）が得られた。原料の９，１０−ジヒドロキシアントラセンに対する単離収率は４５モル％であった。
（１）融点：１６７−１６８℃
（２）ＩＲ（ＫＢｒ、ｃｍ−１）：３０５０，２９６０，２９２５，２８６０，１４００，１３４８，１０６４，１０１５，９７０，９３４，８０９，７６５，７０３，６５６，６０７．
（３）１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１．８５（ｓ，６Ｈ），４．２７（ｓ，４Ｈ），４．６１−４．６４（ｍ，４Ｈ），４．８５−４．９０（ｍ，４Ｈ），７．４６（ｍ，４Ｈ），８．２２−８．２７（ｍ，４Ｈ）．
【０１６４】
（合成実施例３）１０，１０’−ビス｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝−９，９’−ビアントラセンの合成
温度計、攪拌機付きの三口フラスコに９，９’−ビアントラセン−１０，１０’（９Ｈ，９’Ｈ）−ジオン１．９３ｇ（５ミリモル）、３−クロルメチル−３−メチルオキセタン２．４ｇ（２０ミリモル）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド２０ｇを窒素雰囲気下加え、得られた白いスラリーにジアザビシクロウンデセン３．０ｇ（２０ミリモル）のＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミドの４ｇ溶液を滴下した。  すぐに赤い色の溶液となった。次いで、６０℃で２０時間加熱したところ、肌色のスラリーとなった。次いで室温まで冷却後、吸引ろ過・水洗・メタノール洗いした。  得られたウェットケーキを乾燥し、１０，１０’−ビス｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝−９，９’−ビアントラセンの肌色粉末２．２ｇ（３．９ミリモル）が得られた。原料の９，９’−ビアントラセン−１０，１０’（９Ｈ，９’Ｈ）−ジオンに対する単離収率は７８モル％であった。
（１）融点：＞２６０℃
（２）ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ−１）：３０５０，３０３０，２９４０，２９２０，２８６０，１３３７，１０７８，１０１０，９７５，７７９，７６９，７５６，７１９，６７３，６１０．
（３）１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１．８６（ｓ，６Ｈ），４．５１（ｓ，４Ｈ），４．６８−４．７４（ｍ，４Ｈ），４．９６−５．０１（ｍ，４Ｈ），７．０８−７．１８（ｍ，８Ｈ），７．４３−７．４９（ｍ，４Ｈ），８．３９−８．４５（ｍ，４Ｈ）．
【０１６５】
（合成実施例４）９−｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝−１０−［{１，４−ビス（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ}−２−ナフチル］アントラセンの合成
温度計、攪拌機付きの三口フラスコに１０−（１，４−ジヒドロキシ−２−ナフチル）−９−アントロン３．５２ｇ（１０ミリモル）、３−クロルメチル−３−メチルオキセタン６．０ｇ（５０ミリモル）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド３０ｇを窒素雰囲気下加え、得られた黄緑色のスラリーにジアザビシクロウンデセン６．１ｇ（４０ミリモル）のＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミドの５ｇ溶液を滴下した。  すぐに黒赤色の溶液となった。６０℃で２４時間加熱した。えんじ色のとなった。次いで室温まで冷却後、３％硫酸水溶液に投入したところ、赤肌色の沈殿が多量に出た。吸引ろ過・水洗・ｎ−ヘキサン洗いした。  得られたウェットケーキを乾燥し、９−｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝−１０−［{１，４−ビス（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ}−２−ナフチル］アントラセンの赤肌色粉末５．１ｇ（８．４ミリモル）が得られた。原料の１０−（１，４−ジヒドロキシ−２−ナフチル）−９−アントロンに対する単離収率は８４モル％であった。
（１）融点：１２４−１２６℃
（２）ＩＲ（ＫＢｒ、ｃｍ−１）：３０７０，２９７０，２９４０，２８６６、１４１０，１３７５，１３５４，１３３５，１２５９，１０８１，１０３１，１０１７，９７３，８３４，７６８，７４３．
（３）１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ０．４６（ｓ，３Ｈ），１．５１（ｓ，３Ｈ），１．８１（ｓ，３Ｈ），３．４９（ｓ，２Ｈ），３．８４−３．９０（ｍ，４Ｈ），４．１０（ｓ，２Ｈ），４．３６（ｓ，２Ｈ），４．５０−４．５４（ｍ，２Ｈ），４．６５−４．６８（ｍ，２Ｈ），４．７４−４．７７（ｍ，２Ｈ），４．９０−４．９４（ｍ，２Ｈ），６．８１（ｓ，１Ｈ），７．３６−７．４１（ｍ，２Ｈ），７．４７−７．５３（ｍ，２Ｈ），７．６１−７．６７（ｍ，２Ｈ），７．７３−７．７８（ｍ，２Ｈ），８．１８−８．２１（ｍ，１Ｈ）,８．３０−８．３６（ｍ，２Ｈ），８．４０−８．４３（ｍ，１Ｈ）。
【０１６６】
（評価実施例１）光カチオン重合における光重合増感効果
光カチオン重合性化合物として脂環式エポキシ化合物（ダイセル社製  セロキサイド２０２１Ｐ）１００部、光重合開始剤としてヨードニウム塩（ビー・エー・エス・エフ社製  イルガキュア２５０）４．０部、光重合増感剤として合成実施例１と同様の方法で合成した９−｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝アントラセン１．０部を混合し、光重合性組成物を調製した。このようにして調製した当該組成物をポリエステルフィルム（東レ製ルミラー、ルミラーは東レ株式会社の登録商標）の上にバーコーター（Ｎｏ．１２）を用いて膜厚が１８ミクロンになるように塗布した。ついで、当該組成物を塗布したフィルム表面からＰｈｏｓｅｏｎ社製紫外線ＬＥＤを用いて光照射した。照射光の中心波長は３９５ｎｍで照射強度は５０ｍＷ／ｃｍ2であった。光照射開始から当該組成物の塗布面のべたつき（タック）がなくなるまでの光照射時間「タック・フリー・タイム」は１．４秒であった。
【０１６７】
（評価実施例２）光カチオン重合における光重合増感効果
光重合増感剤として９−｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝アントラセン１．０部を合成実施例２と同様にして合成した９，１０−ビス｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝アントラセン１．０重量部とすること以外は評価実施例１と同様にして光重合性組成物を調製した。次いで、このようにして調製した当該組成物を評価実施例１と同様に塗布・光照射した。その時の「タック・フリー・タイム」は１．４秒であった。
【０１６８】
（評価実施例３）光カチオン重合における光重合増感効果
光重合増感剤として９−｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝アントラセン１．０部を合成実施例３と同様にして合成した１０，１０’−ビス｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝−９，９’−ビアントラセン１．０重量部とすること以外は評価実施例１と同様にして光重合性組成物を調製した。次いで、このようにして調製した当該組成物を評価実施例１と同様に塗布・光照射した。その時の「タック・フリー・タイム」は７．０秒であった。
【０１６９】
（評価実施例４）光カチオン重合における光重合増感効果
光重合増感剤として９−｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝アントラセン１．０部を合成実施例４と同様にして合成した９−｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝−１０−［{１，４−ビス（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ}−２−ナフチル］アントラセン１．０重量部とすること以外は評価実施例１と同様にして光重合性組成物を調製した。次いで、このようにして調製した当該組成物を評価実施例１と同様に塗布・光照射した。その時の「タック・フリー・タイム」は１２秒であった。
【０１７０】
（評価比較例１）光カチオン重合における光重合増感効果
光重合増感剤として９−｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝アントラセン  １．０部を添加しない事こと以外は実施例１と同様にして光重合性組成物を調製した。次いで、このようにして調製した当該組成物を実施例１と同様に塗布・光照射した。しかし、当該光硬化組成物は５分照射しても光硬化しなかった。
【０１７１】
（評価比較例２）光カチオン重合における光重合増感効果
光重合増感剤として９−｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝アントラセン  １．０部を市販の光重合増感剤である９，１０−ジブトキシアントラセン１．０重量部とすること以外は評価実施例１と同様にして光重合性組成物を調製した。次いで、このようにして調製した当該組成物を評価実施例１と同様に塗布・光照射した。その時の「タック・フリー・タイム」は１．３秒であった。
【０１７２】
（評価実施例５）光ラジカル重合における光重合増感効果
光ラジカル重合性化合物としてペンタエリスリトールテトラアクリレート（大阪有機社製  ビスコート４００）１００部、光重合開始剤としてヨードニウム塩（ビー・エー・エス・エフ社製  イルガキュア２５０）２．５部、光重合増感剤として合成実施例１と同様の方法で合成した９−｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝アントラセン１．０部を混合し、光重合性組成物を調製した。このようにして調製した当該組成物をポリエステルフィルム（東レ製ルミラー、ルミラーは東レ株式会社の登録商標）の上にバーコーター（Ｎｏ．２０）を用いて膜厚が３０ミクロンになるように塗布した。ついで、当該組成物を塗布したフィルム表面からＰｈｏｓｅｏｎ社製紫外線ＬＥＤを用いて光照射した。照射光の中心波長は３９５ｎｍで照射強度は５０ｍＷ／ｃｍ2であった。光照射開始から当該組成物の塗布面のべたつき（タック）がなくなるまでの光照射時間「タック・フリー・タイム」は６．０秒であった。
【０１７３】
（評価実施例６）光ラジカル重合における光重合増感効果
光重合増感剤として９−｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝アントラセン１．０部を合成実施例２と同様にして合成した９，１０−ビス｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝アントラセン１．０重量部とすること以外は評価実施例５と同様にして光重合性組成物を調製した。次いで、このようにして調製した当該組成物を評価実施例５と同様に塗布・光照射した。その時の「タック・フリー・タイム」は０．５秒であった。
【０１７４】
（評価実施例７）光ラジカル重合における光重合増感効果
光重合増感剤として９−｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝アントラセン１．０部を合成実施例３と同様にして合成した１０，１０’−ビス｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝−９，９’−ビアントラセン１．０重量部とすること以外は評価実施例５と同様にして光重合性組成物を調製した。次いで、このようにして調製した当該組成物を評価実施例５と同様に塗布・光照射した。その時の「タック・フリー・タイム」は１．４秒であった。
【０１７５】
（評価実施例８）光ラジカル重合における光重合増感効果
光重合増感剤として９−｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝アントラセン１．０部を合成実施例４と同様にして合成した９−｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝−１０−［{１，４−ビス（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ}−２−ナフチル］アントラセン１．０重量部とすること以外は評価実施例５と同様にして光重合性組成物を調製した。次いで、このようにして調製した当該組成物を評価実施例５と同様に塗布・光照射した。その時の「タック・フリー・タイム」は０．４秒であった。
【０１７６】
（評価比較例３）光ラジカル重合における光重合増感効果
光重合増感剤として９−｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝アントラセン１．０部を添加しない事こと以外は評価実施例５と同様にして光重合性組成物を調製した。次いで、このようにして調製した当該組成物を評価実施例５と同様に塗布・光照射した。しかし、当該光硬化組成物は３分照射しても光硬化しなかった。
【０１７７】
（評価比較例４）光ラジカル重合における光重合増感効果
光重合増感剤として９−｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝アントラセン１．０部を市販の光重合増感剤である９，１０−ジブトキシアントラセン１．０重量部とすること以外は評価実施例５と同様にして光重合性組成物を調製した。次いで、このようにして調製した当該組成物を評価実施例５と同様に塗布・光照射した。その時の「タック・フリー・タイム」は０．６秒であった。
【０１７８】
評価実施例１乃至評価実施例８及び評価比較例１乃至評価比較例４の結果を表１に示す。
【０１７９】
【表１】
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【０１８０】
表１より、次のことが明らかである。すなわち、本発明の｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝基を有するアントラセン型化合物は、光カチオン重合、光ラジカル重合の両方において、光重合増感効果を有し、少量の添加でも優れた光重合増感効果を有していることがわかる。
【０１８１】
＜マイグレーション性の試験＞
（評価実施例９）光カチオン重合系におけるマイグレーション性の試験
カチオン重合性化合物として、脂環式エポキシ（セロキサイド２０２１Ｐ）１００部、光重合増感剤として、合成実施例１と同様の方法で合成した９−｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝アントラセン１部を混合し、光重合性組成物を調製した。次に、ポリエステルフィルム（商品名：ルミラー、膜厚１００ミクロン、「ルミラー」は東レ株式会社の登録商標）上に、調製した光重合性組成物を膜厚が３０ミクロンとなるようにバーコーターを使用して塗布した。次いで、得られた塗布物上に低密度ポリエチレンフィルム（膜厚３０ミクロン）を被せて、暗所で一日間保管したもの、四日間保管したものを、それぞれ保管後、ポリエチレンフィルムを剥がし、ポリエチレンフィルムを良く拭いた後、ポリエチレンフィルムのＵＶスペクトルを測定し、２６０ｎｍの吸光度を測定した。得られた９−｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝アントラセン型化合物の吸光度を９，１０−ジブトキシアントラセン換算した。吸光度は、一日保管後０．１６、三日保管後０．１５であった。
【０１８２】
（評価実施例１０）光カチオン重合系におけるマイグレーション性の試験
光重合増感剤として９−｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝アントラセン１部を合成実施例２と同様にして合成した９，１０−ビス｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝アントラセン１部としたこと以外は評価実施例９と同様にして、光重合組成物を調製し、塗布したのち、塗布物の上部にかぶせたポリエチレンフィルムの吸光度を測定した。吸光度は１日保管後０．０１５、４日保管後０．０１４であった。
【０１８３】
（評価実施例１１）光カチオン重合系におけるマイグレーション性の試験
光重合増感剤として９−｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝アントラセン１部を合成実施例３と同様にして合成した１０，１０’−ビス｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝−９，９’−ビアントラセン１部としたこと以外は評価実施例９と同様にして、光重合組成物を調製し、塗布したのち、塗布物の上部にかぶせたポリエチレンフィルムの吸光度を測定した。吸光度は１日保管後０．００１、４日保管後０．００１であった。
【０１８４】
（評価実施例１２）光カチオン重合系におけるマイグレーション性の試験
光重合増感剤として９−｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝アントラセン１部を合成実施例４と同様にして合成した９−｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝−１０−[{１，４−ビス（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ}−２−ナフチル]アントラセン１部としたこと以外は評価実施例９と同様にして、光重合組成物を調製し、塗布したのち、塗布物の上部にかぶせたポリエチレンフィルムの吸光度を測定した。吸光度は１日保管後０．００４、４日保管後０．００４であった。
【０１８５】
（評価比較例５）光カチオン重合系におけるマイグレーション性の試験
光重合増感剤として９−｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝アントラセン１部を９，１０−ジブトキシアントラセン１部としたこと以外は評価実施例８と同様にして、光重合組成物を調製し、塗布したのち、塗布物の上部にかぶせたポリエチレンフィルムの吸光度を測定した。吸光度は１日保管後０．７２、４日保管後０．８３であった。
【０１８６】
（評価実施例１３）光ラジカル重合系におけるマイグレーション性の試験
ラジカル重合性化合物として、トリメチロールプロパントリアクリレート１００部、光重合増感剤として、合成実施例１と同様の方法で合成した９−｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝アントラセン１部を混合し、光重合性組成物を調製した。次に、ポリエステルフィルム（商品名：ルミラー、膜厚１００ミクロン、「ルミラー」は東レ株式会社の登録商標）上に、調製した光重合性組成物を膜厚が３０ミクロンとなるようにバーコーターを使用して塗布した。次いで、得られた塗布物上に低密度ポリエチレンフィルム（膜厚３０ミクロン）を被せて、暗所で一日間保管したもの、四日間保管したものを、それぞれ保管後、ポリエチレンフィルムを剥がし、ポリエチレンフィルムを良く拭いた後、ポリエチレンフィルムのＵＶスペクトルを測定し、２６０ｎｍの吸光度を測定した。得られた９−｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝アントラセンの吸光度を９，１０−ジブトキシアントラセン換算した。吸光度は、一日保管後０．３２、三日保管後０．３３であった。
【０１８７】
（評価実施例１４）光ラジカル重合系におけるマイグレーション性の試験
光重合増感剤として９−｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝アントラセン１部を合成実施例２と同様にして合成した９，１０−ビス｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝アントラセン１部としたこと以外は評価実施例１３と同様にして、光重合組成物を調製し、塗布したのち、塗布物の上部にかぶせたポリエチレンフィルムの吸光度を測定した。吸光度は１日保管後０．０３７、４日保管後０．０３５であった。
【０１８８】
（評価実施例１５）光ラジカル重合系におけるマイグレーション性の試験
光重合増感剤として９−｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝アントラセン１部を合成実施例３と同様にして合成した１０，１０’−ビス｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝−９，９’−ビアントラセン１部としたこと以外は評価実施例１３と同様にして、光重合組成物を調製し、塗布したのち、塗布物の上部にかぶせたポリエチレンフィルムの吸光度を測定した。吸光度は１日保管後０．００２、４日保管後０．００２であった。
【０１８９】
（評価実施例１６）光ラジカル重合系におけるマイグレーション性の試験
光重合増感剤として９−｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝アントラセン１部を合成実施例４と同様にして合成した９−｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝−１０−[{１，４−ビス（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ}−２−ナフチル]アントラセン１部としたこと以外は評価実施例８と同様にして、光重合組成物を調製し、塗布したのち、塗布物の上部にかぶせたポリエチレンフィルムの吸光度を測定した。吸光度は１日保管後０．００３、４日保管後０．００３であった。
【０１９０】
（評価比較例６）光ラジカル重合系におけるマイグレーション性の試験
光重合増感剤として９−｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝アントラセン１部を市販の光重合増感剤である９，１０−ジブトキシアントラセン１部としたこと以外は評価実施例１３と同様にして、光重合組成物を調製し、塗布したのち、塗布物の上部にかぶせたポリエチレンフィルムの吸光度を測定した。吸光度は１日保管後１．６５０、４日保管後１．６６０であった。
【０１９１】
【表２】
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【０１９２】
評価実施例９乃至評価実施例１６、評価比較例５、評価比較例６を表２にまとめた。表２から次のことが明らかである。すなわち、本発明の｛（３−メチルオキセタン−３−イル）メチルオキシ｝基を有するアントラセン型化合物は、市販の光重合増感剤である９，１０−ジブトキシアントラセンに比べ、カチオン重合系、ラジカル重合系の両系において、ポリエチレンフィルムに対する移行度が極めて低く、優れた耐マイグレーション性を示すことが明らかである。