【手続補正書】
【提出日】平成27年1月7日(2015.1.7)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
第８族遷移金属中心Ｍ、中性二電子供与性配位子Ｌ１、及び二電子陰イオン性架橋部分Ｑ＊を含み、Ｍ、Ｌ１及びＱ＊が、原子数５個、６個又は７個の環サイズを有するＭ−Ｑ＊−Ｌ１キレート配位子環構造を形成している、Ｃ−Ｈ活性化オレフィンメタセシス触媒化合物。
【請求項２】
式（Ｉ）の構造を有する、請求項１に記載の化合物。
（Ｉ）      Ｘ１（Ｌ３）ｎ（Ｌ２）ｋＬ１Ｑ＊Ｍ＝（Ｃ）ｍＣＲ１Ｒ２
（式中、Ｘ１は、任意の陰イオン性配位子であり、Ｌ１、Ｌ２及びＬ３は、それぞれ独立に、任意の中性電子供与性配位子であり、ｎ及びｋは、それぞれ独立に、０又は１であり、ｍは、０、１又は２であり、Ｑ＊は、Ｌ１及びＭに結合している二電子陰イオン性供与性架橋部分であり、Ｍは、第８族遷移金属であり、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、水素、ヒドロカルビル、置換されたヒドロカルビル、ヘテロ原子含有ヒドロカルビル、置換されたヘテロ原子含有ヒドロカルビル、又は官能基である。）
【請求項３】
式（ＩＩ）の構造を有する化合物。
【化１】
2014503356.tif 000001
（式中、
Ｍは、第８族遷移金属であり；
Ｘ１は、任意の陰イオン性配位子であり；
Ｌ１は、中性二電子配位子であり；
Ｌ２は、中性二電子配位子であって、任意選択でＲ２に結合していてもよく；
Ｌ３は、中性電子供与性配位子であり；
Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、水素、ヒドロカルビル、置換されたヒドロカルビル、ヘテロ原子含有ヒドロカルビル、置換されたヘテロ原子含有ヒドロカルビル、又は官能基であり、Ｒ２は、任意選択でＲ１及び／又はＬ２に結合していてもよく；
Ｑ＊は、Ｌ１及びＭに結合している二電子陰イオン性供与性架橋部分であって、Ｌ１及びＭと一緒に、１つ又は複数の環状基を形成することができ、Ｍ、Ｌ１及びＱ＊は、原子数５個、６個又は７個の環サイズを有するＭ−Ｑ＊−Ｌ１キレート配位子環構造を形成しており；
ｎ及びｋは、それぞれ独立に、０又は１であるが、Ｌ３は存在してもしなくてもよく；
ｍは、０、１又は２である。）
【請求項４】
Ｘ１、Ｑ＊、Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３、Ｒ１及びＲ２のいずれか２つ以上が、一緒に、１つ又は複数の環状基を形成する、請求項３に記載の化合物。
【請求項５】
Ｘ１、Ｑ＊、Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３、Ｒ１及びＲ２のいずれか１つ又は複数が、担体に付着している、請求項３又は請求項４のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項６】
式（ＶＩＩＩ）の構造を有する、請求項１から３までのいずれか一項に記載の化合物。
【化２】
2014503356.tif 000002
（式中、
Ｍ、Ｌ１及びＱ＊は、前に定義されている通りであり；
Ｘ１は、任意の陰イオン性配位子であり；
Ｙは、Ｎ、Ｏ、Ｓ及びＰから選択されるヘテロ原子であり；
Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８は、それぞれ独立に、水素、ハロゲン、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアルキル、ヘテロ原子含有アルケニル、ヘテロアルケニル、ヘテロアリール、アルコキシ、アルケニルオキシ、アリールオキシ、アルコキシカルボニル、カルボニル、アルキルアミノ、アルキルチオ、アミノスルホニル、モノアルキルアミノスルホニル、ジアルキルアミノスルホニル、アルキルスルホニル、ニトリル、ニトロ、アルキルスルフィニル、トリハロアルキル、ペルフルオロアルキル、カルボン酸、ケトン、アルデヒド、ニトラート、シアノ、イソシアナート、ヒドロキシル、エステル、エーテル、アミン、イミン、アミド、ハロゲン置換アミド、トリフルオロアミド、スルフィド、ジスルフィド、スルホナート、カルバマート、シラン、シロキサン、ホスフィン、ホスファート、又はボラートから成る群から選択され、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８の任意の組合せは、結合して、１個又は複数の環状基を形成することができ；
ｎは、１又は２であるが、二価のヘテロ原子であるＯ又はＳについてはｎが１であり、三価のヘテロ原子であるＮ又はＰについてはｎが２であり；
Ｚは、水素、アルキル、アリール、官能化されたアルキル、又は官能化されたアリールから選択され、官能基（単数又は複数）は、それぞれ独立に、以下の基：アルコキシ、アリールオキシ、ハロゲン、カルボン酸、ケトン、アルデヒド、ニトラート、シアノ、イソシアナート、ヒドロキシル、エステル、エーテル、アミン、イミン、アミド、トリフルオロアミド、スルフィド、ジスルフィド、カルバマート、シラン、シロキサン、ホスフィン、ホスファート又はボラート；メチル、イソプロピル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、ネオペンチル、ベンジル、フェニル及びトリメチルシリルの１つ又は複数であってもよく；且つ、Ｘ１、Ｑ＊、Ｌ１、Ｙ、Ｚ、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８の任意の組合せ（単数）又は組合せ（複数）は、担体に結合していてもよい。）
【請求項７】
Ｍが、Ｍ−Ｑ＊−Ｌ１キレート配位子環構造においてＱ＊の炭素原子に直接結合している、請求項１から６までのいずれか一項に記載の化合物。
【請求項８】
Ｍが、Ｒｕ又はＯｓである、請求項１から７までのいずれか一項に記載の化合物。
【請求項９】
Ｘ１が、ハロゲン化物、ニトラート、アルキル、アリール、アルコキシ、アルキルカルボキシラート、アリールオキシ、アルコキシカルボニル、アリールオキシカルボニル、アリールカルボキシラート、アシル、アシルオキシ、アルキルスルホナト、アリールスルホナト、アルキルスルファニル、アリールスルファニル、アルキルスルフィニル又はアリールスルフィニルから選択される、請求項１から８までのいずれか一項に記載の化合物。
【請求項１０】
Ｘ１が、カルボキシラート、ニトラート、フェノキシド、ハロゲン化物、スルホキシド又はニトリットから選択される、請求項１から８までのいずれか一項に記載の化合物。
【請求項１１】
Ｑ＊が、ヒドロカルビレン、置換されたヒドロカルビレン、ヘテロ原子含有ヒドロカルビレン、又は置換されたヘテロ原子含有ヒドロカルビレンから選択される、請求項１から１０までのいずれか一項に記載の化合物。
【請求項１２】
Ｑ＊が、アルキレン、置換されたアルキレン、ヘテロ原子含有アルキレン、置換されたヘテロ原子含有アルキレン、シクロアルキレン、置換されたシクロアルキレン、ヘテロ原子含有シクロアルキレン、置換されたヘテロ原子含有シクロアルキレン、アリール、置換されたアリール、ヘテロ原子含有アリール、又は置換されたヘテロ原子含有アリールから選択される、請求項１１に記載の化合物。
【請求項１３】
Ｑ＊が、シクロアルキレン、置換されたシクロアルキレン、アリール、又は置換されたアリールから選択される、請求項１１に記載の化合物。
【請求項１４】
Ｌ１が、式（ＩＩＩ）の構造を有するカルベン配位子である、請求項１から１３までのいずれか一項に記載の化合物。
【化３】
2014503356.tif 000003
（式中、
Ｘ及びＹは、Ｎ、Ｏ、Ｓ及びＰから選択されたヘテロ原子であり；
Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３及びＱ４は、それぞれ独立に、ヒドロカルビレン、置換されたヒドロカルビレン、ヘテロ原子含有ヒドロカルビレン、及び置換されたヘテロ原子含有ヒドロカルビレンから選択され；
Ｒ３、Ｒ３Ａ、Ｒ４及びＲ４Ａは、それぞれ独立に、水素、ヒドロカルビル、置換されたヒドロカルビル、ヘテロ原子含有ヒドロカルビル、及び置換されたヘテロ原子含有ヒドロカルビルから選択され；
ｐ及びｑは、０又は１であるが、ＸがＯ又はＳである場合にｐは０であり、ＹがＯ又はＳである場合にｑは０であり、ＸがＮ又はＰである場合にｐは１であり、ＹがＮ又はＰである場合にｑは１であり；
ｗ、ｘ、ｙ及びｚは、それぞれ独立に、０又は１である。）
【請求項１５】
Ｌ１が式（Ｖ）の構造を有するカルベン配位子であるように、Ｒ３Ａ及びＲ４Ａが結合して環状基を形成する、請求項１４に記載の化合物。
【化４】
2014503356.tif 000004
（式中、
Ｑは、ヒドロカルビレン、置換されたヒドロカルビレン、ヘテロ原子含有ヒドロカルビレン、又は置換されたヘテロ原子含有ヒドロカルビレンから選択され、Ｑ内の隣接する原子上の２つ以上の置換基が、結合して、さらなる環状構造を形成してもよく；
Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立に、ヒドロカルビル、置換されたヒドロカルビル、ヘテロ原子含有ヒドロカルビル、又は置換されたヘテロ原子含有ヒドロカルビルから選択される。）
【請求項１６】
Ｒ３及びＲ４が、それぞれ独立に、シクロアルキル、置換されたシクロアルキル、ヘテロ原子含有シクロアルキル、置換されたヘテロ原子含有シクロアルキル、アリール、置換されたアリール、ヘテロ原子含有アリール、又は置換されたヘテロ原子含有アリールから選択される、請求項１４又は請求項１５のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項１７】
Ｒ３が、シクロアルキル又は置換されたシクロアルキル基であり、Ｒ４が、置換されたアリール基である、請求項１４又は請求項１５のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項１８】
Ｒ３が、アダマンチル若しくは置換されたアダマンチル基、又は置換されたＣ３〜Ｃ１２シクロアルキル基である、請求項１７に記載の化合物。
【請求項１９】
Ｒ４が、双方のオルト環位が置換されている、置換されたアリール基である、請求項１８に記載の化合物。
【請求項２０】
以下から選択される、Ｃ−Ｈ活性化オレフィンメタセシス触媒化合物。
【化５】
2014503356.tif 000005
【請求項２１】
Ｃ−Ｈ活性化オレフィンメタセシス触媒化合物を作製する方法であって、
式Ｍ１Ｘ２（式中、Ｍ１は、銀、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、鉄、亜鉛又はタリウムから選択され、Ｘ２は、カルボキシラート陰イオンである）のカルボキシラート化合物を、
式（Ｘ１）２（Ｌ３）ｎ（Ｌ２）ｋＬ１Ｍ＝（Ｃ）ｍＣＲ１Ｒ２（式中、Ｘ１は、任意の陰イオン性配位子であり、Ｌ１、Ｌ２及びＬ３は、それぞれ独立に、任意の中性電子供与性配位子であり、ｎ及びｋは、それぞれ独立に、０又は１であり、ｍは、０、１又は２であり、Ｍは、第８族遷移金属であり、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、水素、ヒドロカルビル、置換されたヒドロカルビル、ヘテロ原子含有ヒドロカルビル、置換されたヘテロ原子含有ヒドロカルビル、又は官能基から選択される）のオレフィンメタセシス触媒と；
原子数５個、６個又は７個の環サイズを有するＭ−Ｑ＊−Ｌ１キレート配位子環構造においてＭ及びＬ１が二電子陰イオン性架橋分子Ｑ＊によって一緒に結合されており、且つＸ２陰イオン性配位子を含有する、Ｃ−Ｈ活性化オレフィンメタセシス触媒化合物が生成されるように、Ｘ２陰イオンをＸ１陰イオン性配位子と交換することを促進するのに有効な条件下で
接触させることを含む、上記方法。
【請求項２２】
Ｍが、Ｍ−Ｑ＊−Ｌ１キレート配位子環構造においてＱ＊の炭素原子に直接結合される、請求項２１に記載の方法。
【請求項２３】
Ｍ１が、銀又はナトリウムである、請求項２１に記載の方法。
【請求項２４】
カルボキシラートが、式（Ｒ）３ＣＯＯＭ１（式中、Ｒは、独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、置換されたＣ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ３〜Ｃ１２シクロアルキル、置換されたＣ３〜Ｃ１２シクロアルキル、アリール、又は置換されたアリールから選択され、少なくとも１つのＲは、水素ではない）のものである、請求項２１に記載の方法。
【請求項２５】
Ｒが、独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル又はアリールから選択される、請求項２４に記載の方法。
【請求項２６】
（Ｒ）３が、ｔ−ブチル、ＰｈＭｅ２Ｃ、Ｐｈ２ＭｅＣ又はＰｈ３Ｃから選択される、請求項２４に記載の方法。
【請求項２７】
Ｃ−Ｈ活性化オレフィンメタセシス触媒化合物を、
式Ｍ２Ｘ３（式中、Ｍ２は陽イオンであり、Ｘ３は陰イオンである）の陰イオン性配位子交換化合物と、
Ｃ−Ｈ活性化オレフィンメタセシス触媒化合物が、原子数５個、６個又は７個の環サイズを有するＭ−Ｑ＊−Ｌ１キレート配位子環構造、及びＸ３陰イオン性配位子を含有するように、Ｘ３陰イオンをＸ２陰イオン性配位子と交換することを促進するのに有効な条件下で、
接触させることをさらに含む、請求項２１に記載の方法。
【請求項２８】
Ｍ２が、水素、アンモニウム、銀、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、鉄、亜鉛又はタリウムから選択され、Ｘ３が、ハロゲン、アルキル、アリール、カルボキシラート、アルコキシ、アリールオキシ、スルホナート、ホスファート又はニトラートから選択される、請求項２７に記載の方法。
【請求項２９】
触媒化合物が、請求項１から２０までのいずれか一項に記載の化合物である、請求項２１から２７までのいずれか一項に記載の方法。