【事件の表示】
　特許第３２４５５６６号「透湿性塗膜の形成方法」の請求項１〜５に係る発明についての特許に対する特許異議の申立てについて、次のとおり決定する。
【結　論】
　訂正を認める。
　特許第３２４５５６６号の請求項１〜４に係る発明についての特許を取り消す。
【理　由】
１．手続の経緯
　特許第３２４５５６６号の請求項１〜５に係る発明は、平成１１年１月２１日に特許出願され、平成１３年１０月２６日にその特許権が設定登録され、平成１４年７月１２日に異議申立人関西ペイント株式会社より、請求項１〜５に係る発明についての特許に対して特許異議の申立てがなされ、平成１４年９月２７日付けで（平成１４年１０月８日発送）取消しの理由が通知され、その指定期間内である平成１４年１２月６日に訂正請求がなされたものである。
　
２．訂正の適否についての判断
（１）訂正の内容
　特許権者が求めている訂正の内容は、以下のとおりである。
〈訂正事項ａ〉
　設定登録時の願書に添付した明細書（以下、「本件特許明細書」という。）の特許請求の範囲の請求項１に記載される、
「透湿性基材の表面に、
　
「透湿性基材の表面に、
下塗材として形成塗膜のJIS K5400  8.17による水蒸気透過度が４０ｇ／ｍ
２
 ・２４Ｈ以上の加水分解性シラン化合物の水性エマルションを含む浸透性吸水防止材を塗装した後、
　なお、下線は訂正の個所を明示するためのものである。以下、同様。
〈訂正事項ｂ〉
　本件特許明細書の特許請求の範囲の請求項２を削除するとともに、請求項３、４、５を、その項数を繰り上げて、
「【請求項
２
　
【請求項
３
　
【請求項
４
　
〈訂正事項ｃ〉
　本件特許明細書の段落【０００７】の、
「透湿性基材の表面に、
　
下塗材として形成塗膜のJIS K5400 8.17による水蒸気透過度が４０ｇ／ｍ
２
 ・２４Ｈ以上の加水分解性シラン化合物の水性エマルションを含む浸透性吸水防止材を塗装した後、
「２．透湿性基材の表面に、下塗材として形成塗膜のJIS K5400 8.17による水蒸気透過度が４０ｇ／ｍ２ ・２４Ｈ以上の浸透性吸水防止材を塗装した後、１．に記載の低汚染型水性上塗材を塗装することを特徴とする透湿性塗膜の形成方法。」を削除し、
「
３
１．または２．
４
１．または２．
５
１．または２．
２
１．
３
１．
４
１．
　
（２）訂正の目的の適否、新規事項の有無及び拡張・変更の存否
　訂正事項ａに関連する記載として、本件特許明細書の段落【００５６】には、「本発明では、・・・基材に対し、・・・各種下塗材を塗装した基材に塗装することも可能である。この場合、下塗材としては、形成塗膜のJIS K5400 8.17による水蒸気透過度が４０ｇ／ｍ２ ・２４Ｈ以上であることが必須である。本発明では、下塗材として特に浸透性吸水防止材を用いることが望ましい。」と記載され、また、段落【００５９】には、「このような浸透性吸水防止材としては、加水分解性シラン化合物・・・を各種乳化剤で水性エマルション化したもの、あるいはこれらの水性エマルションと、アクリル樹脂系、アクリルシリコン樹脂系、フッ素樹脂系、ウレタン樹脂系、架橋反応型樹脂系等の合成樹脂エマルションとを複合化したもの等が挙げられる。」と記載されている。そして、訂正事項ａは、低汚染型水性上塗材を塗装する透湿性塗膜の形成方法を、上記低汚染型水性上塗材を塗装する前に、浸透性吸水防止材を塗装する工程を付加して、限定するものであるから、特許請求の範囲の減縮を目的とした明細書の訂正に該当し、新規事項の追加に該当せず、また、実質上特許請求の範囲を拡張し、又は変更するものではない。
　訂正事項ｂは、請求項２を削除するとともに、それに伴って請求項３、４、５の項数を繰り上げるものであるから、特許請求の範囲の減縮及び明りょうでない記載の釈明を目的とした明細書の訂正に該当し、新規事項の追加に該当せず、また、実質上特許請求の範囲を拡張し、又は変更するものではない。
　訂正事項ｃは、訂正事項ａ、ｂと整合を図るものであるから、明りょうでない記載の釈明を目的とした明細書の訂正に該当し、新規事項の追加に該当せず、また、実質上特許請求の範囲を拡張し、又は変更するものではない。
　
（３）むすび
　以上のとおりであるから、上記訂正は、特許法第１２０条の４第２項、及び、同条第３項において準用する特許法第１２６条第２項、第３項の規定に適合するので、当該訂正を認める。
　
３．特許異議の申立てについての判断
（１）本件発明
　上記２．で示したように上記訂正が認められるから、本件の請求項１〜４に係る発明（以下、「本件発明１」〜「本件発明４」という。）は、上記訂正に係る訂正明細書の特許請求の範囲の請求項１〜４に記載された事項により特定される次のとおりのものと認める。
『【請求項１】透湿性基材の表面に、下塗材として形成塗膜のJIS K5400 8.17による水蒸気透過度が４０ｇ／ｍ２ ・２４Ｈ以上の加水分解性シラン化合物の水性エマルションを含む浸透性吸水防止材を塗装した後、合成樹脂エマルションを結合材とする水性塗料に対し、アルコキシシランの変性縮合物を含有し、形成塗膜のJIS K5400 8.17 による水蒸気透過度が４０ｇ／ｍ２ ・２４Ｈ以上、且つJIS A6909　6.13による透水量が０．５ｍｌ以下の低汚染型水性上塗材を塗装することを特徴とする透湿性塗膜の形成方法。
【請求項２】低汚染型水性上塗材におけるアルコキシシランの変性縮合物が、少なくとも１つ以上のポリオキシアルキレン基をもつことを特徴とする請求項１に記載の透湿性塗膜の形成方法。
【請求項３】低汚染型水性上塗材におけるアルコキシシランの変性縮合物が、少なくとも１つ以上のポリオキシアルキレン基およびアルコキシル基を有するアルコキシシランの変性縮合物であり、前記ポリオキシアルキレン基の繰り返し単位の炭素数が１〜４、前記アルコキシル基の炭素数が１〜４であることを特徴とする請求項１に記載の透湿性塗膜の形成方法。
【請求項４】低汚染型水性上塗材におけるアルコキシシランの変性縮合物が、少なくとも１つ以上のポリオキシアルキレン基およびアルコキシル基を有するアルコキシシランの変性縮合物であり、前記ポリオキシアルキレン基の繰り返し単位の炭素数が２のポリオキシエチレン基、前記アルコキシル基の炭素数が２のエトキシ基であることを特徴とする請求項１に記載の透湿性塗膜の形成方法。』
                       　
（２）刊行物記載の発明（事項）
　当審が通知した取消しの理由に引用され、本件の出願前に国内で頒布された刊行物である特開平９ー２２１６１１号公報（以下、「刊行物１」という。）には、
（イ）「エマルジョンとして存在する合成樹脂（Ａ）１００重量部（固形分）および一般式（１）：
【化１】　（Ｒ１Ｏ）４−ａーＳｉーＲ２ａ　　（１）
（式中、Ｒ１は、炭素数１〜１０のアルキル基・・・、Ｒ２は、炭素数１〜１０のアルキル基・・・、ａは０〜２の整数、・・・）で表わされるシリコン化合物および（または）その部分加水分解縮合物を主成分とする水溶化せしめられてなる化合物（Ｂ）１〜１００重量部からなる水性塗料用樹脂組成物。」（第１欄２行〜１５行）、
（ロ）「（Ｂ）成分におけるシリコン化合物および（または）その部分加水分解縮合物が、・・・テトラエトキシシラン・・・および（または）その部分加水分解縮合物である請求項１記載の水性塗料用樹脂組成物。」（第２欄９行〜２６行）、
（ハ）「（Ｂ）成分が、一般式（１）で表わされるシリコン化合物および（または）その加水分解縮合物を、・・・該シリコン化合物および（または）その加水分解縮合物とポリアルキレンオキシド基を有する化合物と反応させて水溶化する・・・方法により水溶化せしめられた化合物である請求項１記載の水性塗料用樹脂組成物。」（第２欄２７行〜４２行）、
（ニ）「水性塗料用樹脂組成物を被処理物に塗布することを特徴とする耐汚染性に優れた塗膜の形成方法。」（第３欄５行〜７行）、
（ホ）「シリコン化合物等（ｂ）とポリアルキレンオキシド基を有する化合物とを反応させて水溶化する方法としては、たとえば該シリコン化合物等（ｂ）とポリアルキレンオキシド基を有し、アミノ基、カルボキシル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基などの基を有する化合物とを反応させて水溶化する方法などがあげられる。・・・前記ポリアルキレンオキシド基を有する化合物としては、ポリアルキレンオキシド基（たとえばポリオキシエチレン基・・・など）を有し、シリコン化合物との反応を活性化するおよび（または）シリコン化合物と反応する基として作用するアミノ基、カルボキシル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基などの基を有する化合物であるかぎりとくに限定はないが、反応活性、反応物の安定性の点から、ポリアルキレンオキシドアミン化合物が好ましい。」（第３６欄５０行〜第３８欄８行）、
（ヘ）「本発明の組成物は、・・・スレート、コンクリート、・・・、モルタル、石膏ボード、石綿スレート、アスベストボード、プレキャストコンクリート、軽量気泡コンクリート・・・などの窯業系直塗用・・・の塗料あるいは上面処理剤などとして用いることができる。また、直塗用だけではなく、・・・コンクリートなどの無機系機材に水系あるいは溶剤系浸透性吸水防止剤をコートしたものへの塗装にも用いられる。」（第４２欄５行〜１７行）、
（ト）「本発明の水性塗料用樹脂組成物は、これを被処理物に塗布したばあい、該被処理物の表面に耐候性、耐久性に優れ、さらに耐汚染性に優れた塗膜が形成される。また、本発明の塗膜形成方法、すなわち、合成樹脂エマルジョンと一般式（１）で表わされるシリコン化合物および（または）その部分加水分解縮合物を水溶化してえられる化合物を被処理物に塗布することにより、被処理物の表面に屋外曝露における耐汚染性に優れた塗膜が形成される。」（第５１欄３７行〜第５２欄４０行）
と記載されている。
　これらの摘記事項（イ）〜（ト）からみて、刊行物１には、
『スレート、コンクリート、モルタル、石膏ボード、石綿スレート、アスベストボード、プレキャストコンクリート、軽量気泡コンクリートなどの無機系機材の表面に、合成樹脂エマルジョン（Ａ）と、テトラエトキシシランおよび（または）その部分加水分解縮合物をポリオキシエチレン基を有する化合物と反応させて水溶化せしめられてなる化合物（Ｂ）とからなる水性塗料を塗装する、耐汚染性に優れた塗膜の形成方法』の発明（以下、「刊行物１記載の発明」という。）、及び、
『上記水性塗料の塗装は、無機系機材に浸透性吸水防止剤をコートしたものでもよいこと』が、それぞれ記載されているものと認められる。
　
　当審が通知した取消しの理由に引用され、本件の出願前に国内で頒布された刊行物である特開平１０ー２４４２１６号公報（以下、「刊行物２」という。）には、
（イ）「アルコキシシリル基を有するアクリル系共重合体及び加水分解性の官能基を有するシラン化合物を含有する水性乳化分散液からなる水性硬化性シーラーを多孔質基材に塗布し、その塗膜上にコーティング材を塗布することを特徴とする塗装方法。」（第１欄２行〜６行）、
（ロ）「本発明の塗装方法は、多孔質材料及び多孔質物質から構成される建造物等に適用でき、多孔質基材としては、無機多孔質基材・・・等が挙げられる。無機多孔質基材としては、コンクリート、スレート、モルタル・・・等が挙げられる。」（第１２欄４行〜９行）、
（ハ）「本発明の塗装方法で使用する水性硬化性シーラーは、・・・特に無機多孔質基材への浸透性に優れ、・・・又その塗膜が裏面水阻止性能にも優れるものであ・・・る。」（第１７欄３０行〜第１８欄３２行）
と記載されている。
　これらの摘記事項（イ）〜（ハ）からみて、刊行物２には、
『コンクリート、スレート、モルタル等の無機多孔質基材にコーティング材を塗布する前に、アクリル系共重合体及び加水分解性の官能基を有するシラン化合物を含有する水性乳化分散液からなり、浸透性に優れ、裏面水阻止性能を与える水性硬化性シーラーを塗布すること』が記載されているものと認められる。
　
　当審が通知した取消しの理由に引用され、本件の出願前に国内で頒布された刊行物である特開昭６１ー１４１９６７号公報（以下、「刊行物３」という。）には、
（イ）「基材面に、透湿度２００ｇ／ｍ２／２４Ｈ以上で、かつ透水度１ｍｌ／２４Ｈ以下の特性を有する塗膜を形成することを特徴とする透水性（発明の名称等他の記載からみて、「透湿性」の誤記と認められる。）、防水性塗膜による保護方法。」（第１頁左下欄５行〜８行）、
（ロ）「本発明における更に好ましい塗膜特性は、透湿度４００ｇ／ｍ２／２４Ｈ以上、透水度０．５ｍｌ／２４Ｈ以下である。本発明でいう前記透湿度とは、ＪＩＳ　Ｚ　０２０８（１９７６）防湿包装材料の透湿度試験方法に従って、温度２５±０．５℃、相対湿度９０±２％の条件で厚さ３００〜４００μの乾燥塗膜について試験した値であり、透水度とは、ＪＩＳ　Ａ　６９１０（１９７５）複層模様吹付材、６．４透水試験に従って、厚さ３００〜４００μの乾燥塗膜について試験した値である。」（第２頁右上欄１１行〜同頁左下欄１行）、
（ハ）「本発明方法を適用することができる基材についても、特別な限定はない。しかしながら本発明は塗膜及び基材を通して、湿気を外に放出することを前提として成立っているものであるから、通気性を有する基材、たとえば木材セメント板、ＡＬＣ板、モルタルコンクリート、軽量コンクリート、石綿スレート、パルプセメント板、繊維板、パーテイクルボード、石こうボード、合板、コンクリートブロックなどの基材に適用するのが好ましい。」（第３頁右上欄１２行〜２０行）
と記載されている。
　これらの摘記事項（イ）〜（ハ）からみて、刊行物３には、
『木材セメント板、ＡＬＣ板、モルタルコンクリート、軽量コンクリート、石綿スレート、パルプセメント板、繊維板、パーテイクルボード、石こうボード、合板、コンクリートブロックなどの通気性を有する基材に透湿防水性塗膜を形成し、４００ｇ／ｍ２ ・２４Ｈ以上（JIS　Z 0208（１９７６））の透湿度、０．５ｍｌ以下（JIS A 6910（１９７５））の透水度を得ること』が記載されているものと認められる。
                       　
　関西ペイント株式会社八木澤敬良作成の、平成１４年７月１０日付け実験成績証明書（以下、「証明書」という。）には、
『刊行物１の実施例１の水性塗料の形成塗膜の、JIS K 5400 8.17 による水蒸気透過度が４０ｇ／ｍ２ ・２４Ｈ以上、且つJIS A 6909　6.13による透水量が０．５ｍｌ以下であること』、及び、『刊行物２の実施例１の水性硬化性シーラーの形成塗膜の、JIS K 5400 8.17による水蒸気透過度が４０ｇ／ｍ２ ・２４Ｈ以上であること』が示されているものと認められる。そして、上記証明書は、書証としての成立性が認められる。
                       　
（３）対比・判断
〈本件発明４について〉
　本件発明４と刊行物１記載の発明とを対比すると、前者の「透湿性基材」は、コンクリート、モルタル、ＡＬＣ、石膏ボード、石綿スレート板、合板、木材、発泡フォーム等の水分をその内部に含有する気孔を有する基材であるから（本件特許明細書の段落【０００８】を参照）、後者の「スレート、コンクリート、モルタル、石膏ボード、石綿スレート、アスベストボード、プレキャストコンクリート、軽量気泡コンクリートなどの無機系機材」は前者の「透湿性基材」に相当する。また、後者の「合成樹脂エマルジョン（Ａ）と、テトラエトキシシランおよび（または）その部分加水分解縮合物をポリオキシエチレン基を有する化合物と反応させて水溶性化せしめられてなる化合物（Ｂ）とからなる水性塗料」は、その化学的組成、及び、耐汚染性に優れた塗膜を形成することから、前者の「合成樹脂エマルションを結合材とする水性塗料に対し、少なくとも１つ以上のポリオキシアルキレン基およびアルコキシル基を有するアルコキシシランの変性縮合物であり、前記ポリオキシアルキレン基の繰り返し単位の炭素数が２のポリオキシエチレン基、前記アルコキシル基の炭素数が２のエトキシ基である、アルコキシシランの変性縮合物を含有する低汚染型水性上塗材」に相当する。
　してみると、両者の一致点、相違点は以下のとおりである。
［一致点］透湿性基材の表面に、合成樹脂エマルションを結合材とする水性塗料に対し、アルコキシシランの変性縮合物を含有する低汚染型水性上塗材を塗装する塗膜の形成方法であって、低汚染型水性上塗材におけるアルコキシシランの変性縮合物が、少なくとも１つ以上のポリオキシアルキレン基およびアルコキシル基を有するアルコキシシランの変性縮合物であり、前記ポリオキシアルキレン基の繰り返し単位の炭素数が２のポリオキシエチレン基、前記アルコキシル基の炭素数が２のエトキシ基であること。
［相違点１］前者は、低汚染型水性上塗材の形成塗膜の、JIS K5400 8.17 による水蒸気透過度、JIS A6909　6.13による透水量が、それぞれ、４０ｇ／ｍ２ ・２４Ｈ以上、０．５ｍｌ以下であるのに対して、後者は、低汚染型水性上塗材の形成塗膜の水蒸気透過度、透水量が特定されていない点。
[相違点２]前者は、下塗材として、加水分解性シラン化合物の水性エマルションであって、その形成塗膜のJIS K5400 8.17 による水蒸気透過度が４０ｇ／ｍ２ ・２４Ｈ以上である浸透性吸水防止材を塗装するのに対して、後者は、そのような浸透性吸水防止材を下塗材として塗装することが明らかではない点。
  そこで、相違点１につき検討するに、コンクリート等の透湿性基材に透湿防水性塗膜を形成することは刊行物３に記載されている。そして、刊行物１記載の発明と刊行物３記載の事項とは、「透湿性基材の塗装」という同一の技術分野に属するものであるから、刊行物１記載の発明に刊行物３記載の事項を組み合わせて、刊行物１記載の発明における低汚染型水性上塗材を、その形成塗膜が透湿性及び防水性のものとすること、また、その際に必要な透湿性及び防水性をどの程度とするかは当業者が適宜決定し得る事項であるから、JIS K5400 8.17 による水蒸気透過度、JIS A6909　6.13による透水量が、それぞれ、４０ｇ／ｍ２ ・２４Ｈ以上、０．５ｍｌ以下程度とすることは、当業者が容易になし得ることである。そして、刊行物１の実施例１の水性塗料の形成塗膜の、JIS K5400 8.17 による水蒸気透過度、JIS A6909　6.13による透水量が、それぞれ、４０ｇ／ｍ２ ・２４Ｈ以上、０．５ｍｌ以下であることが、上記の証明書から窺えることからみても、刊行物１記載の発明に刊行物３記載の事項を組み合わせることを妨げる特段の事情があると認めることはできない。
　次いで、相違点２につき検討するに、刊行物２には、コンクリート等に、加水分解性シラン化合物を含有する水性乳化分散液からなり、浸透性に優れ、裏面水阻止機能を与える水性硬化性シーラーを、下塗材として塗布することが記載されており、上記刊行物２記載の「水性硬化性シーラー」は、水性乳化分散液からなるものであるから、「水性エマルション」であり、また、浸透性に優れ、裏面水阻止機能を与えることから、「浸透性吸水防止材」というべきものである。そして、刊行物２記載の事項も、刊行物１記載の発明と共通する「透湿性基材の塗装」という技術分野に属するものであって、しかも、刊行物１には、低汚染型水性上塗材に当たる水性塗料の塗装前に、浸透性吸水防止剤をコートしてもよいと示されていることから、刊行物１記載の発明において、下塗材として、刊行物２記載の、加水分解性シラン化合物の水性エマルションからなる浸透性吸水防止材を塗装することは当業者が容易になし得ることであり、また、その際に下塗材を、上塗材と同程度に透湿性が優れたものとすることは、コンクリート等の透湿性基材に透湿防水性塗膜を形成することが刊行物３に記載されていることからみて、当業者が容易になし得ることと認められる。
　そして、本件発明４の作用効果は、刊行物１記載の発明及び刊行物２、３記載の事項から当業者が予測可能な範囲内のものであって、格別のものではない。
　したがって、本件発明４は、刊行物１記載の発明及び刊行物２、３記載の事項に基づいて当業者が当業者が容易に発明をすることができたものである。
                       　
〈本件発明１〜３について〉
　本件発明２、３と本件発明４とを対比すると、本件発明２は、本件発明４の発明特定事項のうち、「アルコキシシランの変性縮合物が、少なくとも１つ以上のアルコキシル基を有する」との事項、及び、「ポリオキシアルキレン基の繰り返し単位の炭素数が２のポリオキシエチレン基、前記アルコキシル基の炭素数が２のエトキシ基である」との事項を削除したものを、その発明特定事項としており、また、本件発明３は、本件発明４の発明特定事項の、「ポリオキシアルキレン基の繰り返し単位の炭素数が２のポリオキシエチレン基」及び「アルコキシル基の炭素数が２のエトキシ基である」のそれぞれ上位概念である、「ポリオキシアルキレン基の繰り返し単位の炭素数が１〜４」及び「アルコキシル基の炭素数が１〜４である」ことを、その発明特定事項としている。そして、本件発明４は、本件発明１を引用するものである。
　してみると、本件発明１〜３は、いずれも本件発明４を実質上、上位概念化したものである。
　したがって、本件発明１〜３も、本件発明４と同様の理由から、刊行物１記載の発明及び刊行物２、３記載の事項に基づいて当業者が当業者が容易に発明をすることができたものである。
                       　
（４）むすび
　以上のとおりであるから、本件発明１〜４についての特許は、特許法第２９条第２項の規定に違反してなされたものである。
　したがって、本件発明１〜４についての特許は、特許法第１１３条第２号に該当し、取り消されるべきものである。　
　よって、結論のとおり決定する。
【異議決定日】
平成１５年１月７日（２００３．１．７）
【訂正の要旨】
▲１▼訂正事項ａ
　特許請求の範囲請求項１中の「透湿性基材の表面に、合成樹脂エマルションを」を、特許請求の範囲の減縮を目的として、「透湿性基材の表面に、
下塗材として形成塗膜のＪＩＳ　Ｋ５４００　８．１７による水蒸気透過度が４０ｇ／ｍ２・２４Ｈ以上の加水分解性シラン化合物の水性エマルションを含む浸透性吸水防止材を塗装した後、
▲２▼訂正事項ｂ
　特許請求の範囲の請求項２を削除する。請求項２の削除に伴い、元の請求項３、４、５をそれぞれ新たな請求項２、３、４とする。
▲３▼訂正事項ｃ
　特許請求の範囲の記載と発明の詳細な説明の記載との整合をとるため、特許出願明細書第４頁第２４行（【０００７】）の記載「透湿性基材の表面に、合成樹脂エマルションを」を、明りょうでない記載の釈明を目的として、「透湿性基材の表面に、
下塗材として形成塗膜のＪＩＳ　Ｋ５４００　８．１７による水蒸気透過度が４０ｇ／ｍ２・２４Ｈ以上の加水分解性シラン化合物の水性エマルションを含む浸透性吸水防止材を塗装した後、
　請求項２の削除に伴い、特許出願明細書第４頁第４行〜第１６行（【０００７】）の３．、４．、５．をそれぞれ２．、３．、４．とする。
（５４）【発明の名称】
透湿性塗膜の形成方法
（５７）【特許請求の範囲】
　【請求項１】透湿性基材の表面に、
下塗材として形成塗膜のＪＩＳ　Ｋ５４００　８．１７による水蒸気透過度が４０ｇ／ｍ２・２４Ｈ以上の加水分解性シラン化合物の水性エマルションを含む浸透性吸水防止材を塗装した後、
　【請求項
２
１に
　【請求項
３
１に
　【請求項
４
１に
【発明の詳細な説明】
　【０００１】
　【発明の属する技術分野】
　本発明は、コンクリート、モルタル、サイディングボード、ＡＬＣ、押出成形板、木質合板等の、透湿性を有する各種基材の表面仕上げに適用される透湿塗膜形成方法に関するものである。
　【０００２】
　【従来技術】
　従来、建築物、土木構築物等の躯体の保護、意匠性の付与および、美観性の向上のため塗装仕上げが行われている。このような塗装仕上げの中で、建築物、土木構築物等の躯体の保護という観点では、躯体内部への雨水の浸入を防止する防水性が重要な機能となっている。近年このような防水性の塗膜を施すことにより、外部からの雨水の浸入は遮蔽することが可能となった。しかしながら、反対に建築物内部や土木構築物内部で発生する水蒸気は、躯体の保護を目的に塗装された防水性塗膜の水分遮蔽性能によって躯体内部に留まり、冬期には躯体内部での凍結による躯体の破壊を生じたり、防水性塗膜の裏面への局在化による塗膜の膨れの原因になるという新たな問題を生じることになった。これに対して、防水性塗膜の改良によって、従来の防水性能を維持し、水蒸気の透過のみを許容する、透湿機能を有した新たな塗料組成物が開発されるようになってきた。
　【０００３】
　一方、躯体の保護の効果も長期にわたって持続することが求められてきた。このため、近年フッ素樹脂塗料、アクリルシリコン樹脂塗料、アクリルウレタン樹脂塗料等の高耐久性塗料の出現により、躯体の保護効果を飛躍的に長期化させることが可能となった。しかしながら、これらの高耐久性塗料はその耐久性により、かえって塗膜表面の汚染の問題がクローズアップされる結果となった。
　【０００４】
　すなわち、これらの高耐候性塗料以前の塗料によって形成される塗膜は、太陽光の紫外線等によって表面が劣化し、汚染物質の付着が生じたとしても、塗膜表面の劣化部分とともに剥落除去されていたのであるが、塗膜の耐久性が向上したため、塗膜表面の劣化剥落の機構が機能できなくなったのである。特に最近は、都心や都市近郊において、自動車等からの排出ガスにより、大気中に油性の汚染物質が浮遊している状況で、それら油性の汚染物質が、高耐久性塗料から形成された塗膜表面に付着した場合には、著しいすす状あるいはすじ状の汚染（以下、「雨筋汚れ」という）を生じ、都市景観の向上のため施したはずの塗装仕上げが意味をなさない場合があった。防水性塗料においても、このような傾向は否めず、塗膜表面の汚染により透湿効果の低下を招く場合もあった。
　【０００５】
　【発明が解決しようとする課題】
　したがって、本発明が解決しようとする課題は、透湿性と防水性の相反する効果を有しながら、塗膜表面の耐汚染性、とりわけ汚染物質の自然除去効果が非常に優れるため、経時的な透湿効果の低下を生じない透湿性塗膜の形成方法を得ることである。
　【０００６】
　【課題を解決するための手段】
　このような課題を解決するために本発明者らは、鋭意検討の結果、形成される塗膜がミクロな気孔を有し、なおかつ、その塗膜表面へ付着した汚染物質が、自然に除去される機構を有するものが、長期にわたる防水性、透湿性の両機能を維持できるのではないかと想到し本発明を完成した。
　【０００７】
　すなわち、
１．透湿性基材の表面に、
下塗材として形成塗膜のＪＩＳ　Ｋ５４００　８．１７による水蒸気透過度が４０ｇ／ｍ２・２４Ｈ以上の加水分解性シラン化合物の水性エマルションを含む浸透性吸水防止材を塗装した後、
２
１．
３
１．に
４
１．に
　【０００８】
　【発明の実施の形態】
　本発明の透湿性基材は、コンクリート、モルタル、ＡＬＣ、石膏ボード、石綿スレート板、合板、木材、発泡フォーム等の水分をその内部に含有する気孔を有する基材であり、金属板、ガラス板、プラスチック板等の通気性を全く有さないものは除外する。
　【０００９】
　本発明において形成塗膜の透湿性は、ＪＩＳ　Ｋ　５４００　８．１７「水蒸気透過度」に基づいて測定するものである。水蒸気透過度が４０ｇ／ｍ２・２４Ｈ未満の場合、建築物内部や土木構造物内部で発生する水蒸気は塗膜裏面に局在化し、その結果、塗膜の膨れの原因となり、一方、冬季には、躯体内部での凍結による躯体破壊の恐れがある。
　【００１０】
　また、形成塗膜の透水量は、ＪＩＳ　Ａ　６９０９　６．１３「透水試験Ｂ法」に基づいて測定するものである。透水量が、０．５ｍｌを超える場合、建築物、土木構造物等の躯体内部へ降雨による水分が浸透し、その結果、例えば、コンクリート下地では、中性化による強度低下や鉄筋の発錆の原因となり、さらに、過剰な水分の浸透による塗膜の剥離等の異常が生じ、躯体の保護が機能しえない。
　【００１１】
　本発明においては、上塗材として特定の成分を含有し、且つ特定の物性値を持つものを塗装することによって、透湿性、防水性を発揮するものである。
　【００１２】
　本発明においては、（Ａ）合成樹脂エマルションを結合材とする水性塗料に対し、（Ｂ）アルコキシシランの変性縮合物を含有する低汚染型水性上塗材が使用される。（Ｂ）成分を含有する上塗塗膜は、塗膜中において（Ｂ）成分中のシロキサン結合が、水蒸気を透過し、水を透過させない適度な結合距離を有しているために効果が発揮される。
　【００１３】
　（Ａ）に用いる合成樹脂エマルションとしては、特に組成が限定されるものではないが、該合成樹脂エマルションに（Ｂ）成分を含有させたときの形成塗膜のＪＩＳ　Ｋ５４００　８．１７による水蒸気透過度が４０ｇ／ｍ２・２４Ｈ以上、且つＪＩＳ　Ａ６９０９　６．１３による透水量が０．５ｍｌ以下であることが必須である。
　【００１４】
　このような合成樹脂エマルションとしては、アクリル樹脂系、アクリルシリコン樹脂系、フッ素樹脂系、ウレタン樹脂系、架橋反応型樹脂系等の何れの合成樹脂エマルションでもよい。
　【００１５】
〔アクリル樹脂系エマルションについて〕
　アクリル樹脂系エマルションとしては、アクリル系単量体、およびアクリル系単量体と共重合可能な他の単量体とをラジカル共重合により得られるものが使用できる。
　【００１６】
　アクリル系単量体は、特に限定されないが、例えば、メチル（メタ）アクリレート（メチルアクリレートまたはメチルメタアクリレートのいずれかであることを示す。以下において同じ。）、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレートなどのアルキル基含有（メタ）アクリル系単量体；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートなどの水酸基含有（メタ）アクリル系単量体；（メタ）アクリル酸などのエチレン性不飽和カルボン酸；ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレートなどのアミノ基含有（メタ）アクリル系単量体；（メタ）アクリルアミド、エチル（メタ）アクリルアミドなどのアミド含有（メタ）アクリル系単量体；アクリロニトリルなどのニトリル基含有（メタ）アクリル系単量体；グリシジル（メタ）アクリレートなどのエポキシ基含有（メタ）アクリル系単量体等を例示できる。
　【００１７】
　アクリル系単量体と共重合可能な他の単量体としては、スチレン、メチルスチレン、クロロスチレン、ビニルトルエンなどの芳香族炭化水素系ビニル単量体；マレイン酸、イタコン酸、クロトン酸、フマル酸、シトラコン酸などのα，β−エチレン性不飽和カルボン酸；スチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸などのスルホン酸含有ビニル単量体；無水マレイン酸、無水イタコン酸などの酸無水物；塩化ビニル、塩化ビニリデン、クロロプレンなどの塩素含有単量体；ヒドロキシエチルビニルエーテル、ヒドロキシプロピルビニルエーテルなどの水酸基含有アルキルビニルエーテル；エチレングリコールモノアリルエーテル、プロピレングリコールモノアリルエーテルジエチレングリコールモノアリルエーテルなどのアルキレングリコールモノアリルエーテル；エチレン、プロピレン、イソブチレンなどのα−オレフィン；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、ピバリン酸ビニルなどのビニルエステル；メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテルなどのビニルエーテル；エチルアリルエーテル、ブチルアリルエーテルなどのアリルエーテル等を例示できる。
　【００１８】
　合成樹脂エマルションとして、アクリル樹脂系エマルションを用いた場合は、耐久性、コスト面、樹脂設計の自由度の高さ、グロスペイントでの光沢の高さなどが有利である。
　【００１９】
〔アクリルシリコン樹脂系エマルションについて〕
　アクリルシリコン樹脂系エマルションとしては、珪素含有アクリル系単量体、および珪素含有アクリル系単量体と共重合可能な他の単量体とをラジカル共重合により得られるものが使用できる。
　【００２０】
　珪素含有アクリル系単量体としては、特に限定されないが、たとえば、γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジエトキシシランなどの加水分解性シリル基含有ビニル系単量体等を例示できる。
　【００２１】
　珪素含有アクリル系単量体と共重合可能な他の単量体としては、たとえば、前述のアクリル樹脂系エマルションで使用される単量体等を、特に限定されず使用できる。
　【００２２】
　合成樹脂エマルションとして、アクリルシリコン樹脂系エマルションを用いた場合は、耐候性、耐黄変性、耐久性、耐薬品性、耐汚染性などが有利である。
　【００２３】
〔フッ素樹脂系エマルションについて〕
　フッ素樹脂系エマルションとしては、フッ素含有単量体、およびフッ素含有単量体と共重合可能な他の単量体とをラジカル共重合により得られるものが使用できる。
　【００２４】
　フッ素含有単量体としては、たとえば、フッ化ビニリデン、トリフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン、ペンタフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレンなどのフルオロオレフィン；トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、ペンタフルオロプロピル（メタ）アクリレート、パーフルオロシクロヘキシル（メタ）アクリレートなどのフッ素含有（メタ）アクリレート等が例示される。
　【００２５】
　フッ素含有単量体と共重合可能な他の単量体としては、たとえば、前述のアクリル樹脂系エマルションで使用される単量体等を、特に限定されず使用できる。
　【００２６】
　合成樹脂エマルションとして、フッ素樹脂系エマルションを用いた場合は、耐候性、耐黄変性、耐久性、耐薬品性、耐汚染性などが有利である。
　【００２７】
〔ウレタン樹脂系エマルションについて〕
　ウレタン樹脂系エマルションとは、塗膜形成後の塗膜中にウレタン結合を持つようになるエマルションを総称する。即ち、塗膜形成前からウレタン結合を有するものでもよいし、塗膜形成後の反応によりウレタン架橋を形成するものでもよい。エマルションの形態としては、１液型でもよいし、２液型であってもよい。１液型としては、ウレタン結合を有する重合性単量体を他の共重合可能な単量体と共重合する方法、ウレタン結合を有する水性樹脂の存在下に重合性不飽和単量体を重合する方法、反応基を有する水性ウレタン樹脂と、該反応基と反応することのできる基を含むエマルションとを混合する方法等が挙げられる。２液型としては、水分散性イソシアネートと水酸基含有エマルションとの組み合わせ等が挙げられる。
　【００２８】
　合成樹脂エマルションとして、ウレタン樹脂系エマルションを用いた場合は、耐久性、耐溶剤性、耐薬品性、耐汚染性などが有利である。
　【００２９】
〔その他の架橋反応型エマルションについて〕
　合成樹脂エマルションの中で、前記の水酸基とイソシアネート化合物による架橋反応以外に、カルボニル基とヒドラジド基、カルボン酸と金属イオン、エポキシ基とアミン、エポキシ基とカルボキシル基、カルボン酸とアジリジン、カルボン酸とカルボジイミド、カルボン酸とオキサゾリン、アセトアセテートとケチミンなどを利用した架橋反応を形成するエマルションを使用することも可能である。架橋反応型エマルションは、１液タイプであっても、２成分以上の多成分タイプであってもよい。
　【００３０】
　合成樹脂エマルションとして、架橋反応型エマルションを用いた場合は、耐久性、耐溶剤性、耐薬品性、耐汚染性などが有利である。
　【００３１】
　（Ｂ）アルコキシシランの変性縮合物は、低汚染化剤としてはたらくものであり、本発明における上塗材に耐汚染性及び汚染物質の染み込み防止性を付与するのに不可欠の成分である。また、変性されていることにより、（Ａ）水性塗料との相溶性が良好で、グロスペイントに用いた場合には高い光沢を有する塗膜を形成できるという効果を発揮するものである。変性されていないアルコキシシランを用いた場合は、合成樹脂エマルションとの相溶性が悪く、塗料に異物を生じたり、グロスペイントでの塗膜の光沢が低下するといった問題を発生する。
　【００３２】
　（Ｂ）アルコキシシランの変性縮合物としては、アルコキシシランのアルコキシル基を、ポリオキシアルキレン基含有化合物、アミノ基含有化合物、フッ素含有化合物等によって変性されたものが使用される。このうち、合成樹脂エマルションとの相溶性の面から、ポリオキシアルキレン基含有化合物によって変性されたアルコキシシラン縮合物が好ましく用いられる。ポリオキシアルキレン基としては、その繰り返し単位の炭素数が１〜４、さらには炭素数が２のポリオキシエチレン基であるものを用いると、上塗塗膜表面における汚染物質の降雨による除去効果が非常に高まるため、汚染物質付着による透湿効果の低下を防止する点においてより望ましいものである。
　【００３３】
　（Ｂ）の製造方法としては、以下に記載する方法により製造することが可能であるが、これに限定されるものではない。（Ｂ）の具体的な製造方法としては、たとえばアルコキシシランの縮合物の１種以上を、ポリオキシアルキレン基含有物１種以上でエステル交換反応させる方法や、後述するカップリング剤を用いて付加反応させる方法が挙げられる。
　【００３４】
ｉ）エステル交換反応
すなわち、一般式
　　（Ｒ１Ｏ）４−ａ−ＳｉＲ２ａ
（式中、Ｒ１は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｒ２はアルキル基、アリール基、アラルキル基、炭素数１〜４のアルコキシル基を示し、ａは０〜２の整数を示す）で表されるアルコキシシランの縮合物（以下「ａ成分」という。また、その縮合前の原料を「ａ成分のモノマー」という。）を、一般式
　　Ｒ３−（ＯＣｎＨ２ｎ）ｍ−Ｒ４
（式中、Ｒ３は水素原子またはアルキル基、エポキシ基、アシル基を示し、Ｒ４は水酸基、アルキル基、アルコキシル基、エポキシ基、アシル基、カルボキシル基を示し、ｎは１〜４の整数、ｍは１〜２０の整数を示す）で表されるポリオキシアルキレン鎖含有化合物（以下「ｂ成分」という。）でエステル交換することにより製造する。特に、エステル交換反応においては、末端に少なくとも１つ以上の水酸基を有する必要がある（尚、後述するカップリング剤による付加反応の場合はこの限りではない）ので、末端に水酸基を有するようなｂ成分を使用することが大切である。
　【００３５】
　具体的には、ａ成分のモノマーとしては、例えばテトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラ−ｎ−プロポキシシラン、テトラ−ｉ−プロポキシシラン、テトラ−ｎ−ブトキシシラン、テトラ−ｉ−ブトキシシラン、テトラ−ｔ−ブトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリプロポキシシラン、メチルトリブトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、エチルトリプロポキシシラン、エチルトリブトキシシラン、プロピルトリメトキシシラン、プロピルトリエトキシシラン、プロピルトリプロポキシシラン、プロピルトリブトキシシラン、ブチルトリメトキシラン、ブチルトリエトキシシラン、ブチルトリプロポキシシラン、ブチルトリブトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジメチルジプロポキシシラン、ジメチルジブトキシシラン、ジエチルジメチルシラン、ジエチルジエトキシシラン、ジエチルジプロポキシシラン、ジエチルジブトキシシランの縮合物などが挙げられる。これらは単独もしくは複数の種類を混合して使用することが出来る。
　【００３６】
　ａ成分のアルコキシシリル基の炭素数は１〜４が好ましい。炭素数が５を超えると、ａ成分のモノマーとｂ成分とのエステル交換反応において高温での加温が必要となる。ところが、ａ成分の熱安定性が劣るため、エステル交換反応時に使用不可能なゲルになる傾向となる。また、ａ成分の平均縮合度は１〜２０が好ましい。平均縮合度が２０を超えると、取り扱いが不便になるので好ましくない。
　【００３７】
　ｂ成分の具体例として、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシエチレングリコールモノアルキルエーテル、ポリオキシエチレン−プロピレングリコール、ポリオキシエチレン−テトラメチレングリコール、ポリオキシエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリオキシエチレンジグリコール酸、ポリオキシエチレングリコールビニルエーテル、ポリオキシエチレングリコールアリルエーテル、ポリオキシエチレングリコールジアリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミンなどが挙げられる。これらの化合物は、１種もしくは２種以上の組み合わせから選択することが出来る。
　【００３８】
　ｂ成分の平均分子量は１５０〜２０００が好ましい。平均分子量が１５０未満の場合は、ａ成分とのエステル交換反応によって得られた低汚染化剤を塗料に混合した際の安定性が劣ってくる傾向にあり、グロスペイントでは優れた光沢が得られなくなってくる。逆に、ｂ成分の平均分子量が２０００を超えると、硬化塗膜の耐水性や硬度が低下する傾向にある。
　【００３９】
　以上において、ａ成分のモノマーを縮合させた後にエステル交換反応を行う例を記載したが、ａ成分のモノマーを予めｂ成分でエステル交換した後に、縮合させる製造方法も使用可能である。
　【００４０】
　エステル交換反応を行う際には、エステル交換触媒（以下「ｃ成分」という）を添加することができる。
　【００４１】
　ｃ成分としては、たとえば、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫マレート、ジオクチル錫ジラウレート、ジオクチル錫マレートなどの有機錫化合物；リン酸、モノメチルホスフェート、モノエチルホスフェート、モノオクチルホスフェートなどのリン酸またはリン酸エステル類；プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、グリシジルメタクリレート、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、エピコート８２８などのエポキシ化合物とリン酸および／または酸性モノリン酸エステルとの付加物；有機チタネート化合物；有機アルミニウム化合物；有機ジルコニウム化合物；マレイン酸、アジピン酸、アゼライン酸、これらの酸無水物、パラトルエンスルフォン酸などの酸性化合物；ヘキシルアミン、Ｎ．Ｎ−ジメチルドデシルアミンなどのアミン類；水酸化ナトリウムなどのアルカリ性化合物等の硬化触媒類が挙げられる。
　【００４２】
　このようなｃ成分は、単独あるいは２種類以上を併用して使用することができる。ｃ成分の使用量は、ａ成分１００重量部に対して、０．０００１〜５重量部が好ましい。ｃ成分の使用量が０．０００１重量部以下では、エステル交換反応への寄与が小さく、逆に５重量部以上ではａ成分自体の縮合反応が速くなり低汚染化剤の安定性が低下するので好ましくない。
　【００４３】
ｉｉ）カップリング剤による付加反応
　本発明における低汚染化剤は、ｂ成分をエステル交換によりａ成分に導入する製造方法以外に、一分子中にａ成分とｂ成分とを結合する反応性官能基と、１個以上のアルコキシシリル基を有するカップリング剤（以下「ｄ成分」という）を使用して付加反応により製造することもできる。
　【００４４】
　ｄ成分に反応性官能基としては、たとえば、ビニル基、エポキシ基、アミノ基、イソシアネート基、メルカプト基などが挙げられる。また、該官能基は、アルコキシシリル基との間にウレタン結合、尿素結合、シロキサン結合、アミド結合などを介して結合されたものであってもよい。
　【００４５】
　ｄ成分としては、具体的には、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルトリエトキシシラン、β−（３，４エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシランなどが挙げられる。
　【００４６】
　本発明における（Ｂ）の低汚染化剤の混合方法としては、直接的に（Ｂ）を（Ａ）水性塗料へ添加することも可能であるし、（Ｂ）をこれと混合可能な溶剤、もしくは架橋剤等に混合した後に（Ａ）へ添加することも可能である。（Ｂ）の添加量としては、（Ａ）の合成樹脂エマルションの固形分１００重量部に対して、ＳｉＯ２換算で１．０〜４０．０重量部の添加が望ましい。
　【００４７】
　ここで、ＳｉＯ２換算とは、アルコキシシランやシリケートなどのＳｉ−Ｏ結合をもつ化合物が完全に加水分解した後に、９００℃で焼成した際にシリカ（ＳｉＯ２）となって残る重量分にて表したものである。
　【００４８】
　一般に、アルコキシシランやシリケートは、水と反応して加水分解反応が起こりシラノールとなり、さらにシラノール同士やシラノールとアルコキシにより縮合反応を起こす性質を持っている。この反応を究極まで行うと、シリカ（ＳｉＯ２）となる。これらの反応は
　【化１】
という反応式で表されるが、この反応式をもとに残るシリカ成分の量を換算したものである。
　【００４９】
　実際の計算は、
　【数１】
の式により行った。
　【００５０】
　本発明における（Ａ）と（Ｂ）との混合比率が、上塗材の合成樹脂エマルションの固形分１００重量部に対して、１．０重量部未満の場合、低汚染化の効果を発現させることができない。４０．０重量部を超える場合、（Ａ）と（Ｂ）の相溶性が低下してしまう傾向にあり、グロスペイントでは光沢の低下を引き起こす。
　【００５１】
　本発明における上塗材には、先にａ成分のモノマーとして示したようなアルコキシシラン化合物、あるいはｄ成分として示したようなカップリング剤を本発明の効果を阻害しない範囲で添加することもできる。
　【００５２】
　本発明における上塗材には、硬化触媒を添加するのが好ましい。硬化触媒の添加量は、上塗材１００重量部に対して、硬化触媒０．１〜１０重量部が好適である。添加量が０．１重量部以下では、反応速度が鈍ってくるので、結果として硬化塗膜の低汚染性の効果が低下する傾向にある。また、１０重量部以上では塗膜の外観と耐久性が低下する傾向にある。
　【００５３】
　このような硬化触媒としては、たとえば、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫マレート、ジオクチル錫ジラウレート、ジオクチル錫マレートなどの有機錫化合物；リン酸、モノメチルホスフェート、モノエチルホフェート、モノオクチルホスフェートなどのリン酸またはリン酸エステル類；プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、グリシジルメタクリレート、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、エピコート８２８などのエポキシ化合物とリン酸および／または酸性モノリン酸エステルとの付加物；有機チタネート化合物；有機アルミニウム化合物；有機ジルコニウム化合物；マレイン酸、アジピン酸、アゼライン酸、これらの酸無水物、パラトルエンスルフォン酸などの酸性化合物；ヘキシルアミン、Ｎ．Ｎ−ジメチルドデシルアミンなどのアミン類；水酸化ナトリウムなどのアルカリ性化合物などが例示できる。これらの硬化触媒は、単独あるいは２種類以上併用して使用することができる。
　【００５４】
　これらの硬化触媒は、界面活性剤を用いて乳化分散後添加することもできる。使用する界面活性剤は特に限定されないが、ノニオン性、アニオン性、ノニオン−アニオン性のものが好適に使用できる。
　【００５５】
　本発明における上塗材には、必要に応じて通常塗料に用いられる造膜助剤、無機系着色顔料、有機系着色顔料、体質顔料などを配合することができる。また、本発明に影響しない程度の可塑剤、防腐剤、防黴剤、消泡剤、レベリング剤、顔料分散剤、沈降防止剤、たれ防止剤、艶消し剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤などの添加剤を単独あるいは併用して配合することができる。
　【００５６】
　本発明では、コンクリート、モルタル等の透湿性を有する基材に対し、直接低汚染型水性上塗材を塗装することができるが、各種下塗材を塗装した基材に塗装することも可能である。この場合、下塗材としては、形成塗膜のＪＩＳＫ　５４００　８．１７による水蒸気透過度が４０ｇ／ｍ２・２４Ｈ以上であることが必須である。本発明では、下塗材として特に浸透性吸水防止材を用いることが望ましい。
　【００５７】
　浸透性吸水防止材は、コンクリート、モルタル等の基材の中に深く浸透して撥水層を形成し、外部からの水や炭酸ガス等の浸入を遮断することで基材の中性化による強度低下を防止し、さらに駆体内部に存在する鉄骨あるいは鉄筋の腐食を抑制する効果を発揮する。また、基材内部のカルシウム成分の移行よる基材表層でのエフロレッセンス発生を防止することもできる。
　【００５８】
　本発明では、浸透性吸水防止材とアルコキシシラン変性縮合物含有水性上塗材との積層により、耐汚染性に優れ、長期的に透湿性を持続することができ、さらには、耐久性に優れ、防水性、耐エフロレッセンス性等の物性が向上した塗膜を形成できる。本発明では、アルコキシシラン変性縮合物の作用により、撥水性を有する浸透性吸水防止材に対しても上塗材が強固に密着することができる。また、コンクリートやレンガ等の素材の質感を維持しようとする場合は、クリヤー性を有する浸透性吸水防止材および上塗材を塗装すればよい。本発明の浸透性吸水防止材と上塗材との組み合わせにより、塗装によるむらや濡れ色の発生を防止することもできる。
　【００５９】
　浸透性吸水防止材としては、水蒸気透過度が４０ｇ／ｍ２・２４Ｈ以上であれば、特に限定されずに使用できるが、作業性や環境衛生性を考慮すると水性であるものが好ましい。水性の浸透性吸水防止材を用いると、基材が水を含んだ状態であっても塗装が可能となる。このような浸透性吸水防止材としては、加水分解性シラン化合物やシリコーン系樹脂を各種乳化剤で水性エマルション化したもの、あるいはこれらの水性エマルションと、アクリル樹脂系、アクリルシリコン樹脂系、フッ素樹脂系、ウレタン樹脂系、架橋反応型樹脂系等の合成樹脂エマルションとを複合化したもの等が挙げられる。
　【００６０】
　加水分解シラン化合物としては、例えば、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリプロポキシシラン、メチルトリブトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、エチルトリプロポキシシラン、エチルトリブトキシシラン、プロピルトリメトキシシラン、プロピルトリエトキシシラン、プロピルトリプロポキシシラン、プロピルトリブトキシシラン、ブチルトリメトキシラン、ブチルトリエトキシシラン、ブチルトリプロポキシシラン、ブチルトリブトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジメチルジプロポキシシラン、ジメチルジブトキシシラン、ジエチルジメチルシラン、ジエチルジエトキシシラン、ジエチルジプロポキシシラン、ジエチルジブトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、ヘキシルトリエトキシシラン、ヘキシルトリプロポキシシラン、オクチルトリメトキシシラン、オクチルトリエトキシシラン、オクチルトリプロポキシシラン、デシルトリメトキシシラン、ドデシルトリメトキシシラン、オクタデシルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシランなどが挙げられる。これらは単独もしくは複数の種類を混合して使用することができる。
　【００６１】
　本発明における浸透性吸水防止材には、必要に応じて通常塗料に用いられる造膜助剤、無機系着色顔料、有機系着色顔料、体質顔料、可塑剤、防腐剤、防黴剤、消泡剤、レベリング剤、顔料分散剤、沈降防止剤、たれ防止剤、艶消し剤などの添加剤を単独あるいは併用して配合することができる。
　【００６２】
　本発明の透湿性塗膜を形成するに際し、低汚染型水性上塗材および浸透性吸水防止材の施工手段としては特に限定されず、刷毛塗り、スプレー塗装、ローラー塗装、ロールコーター、フローコーター等、公知の塗装方法を用いることができる。低汚染型水性上塗材を塗装する際の塗付量は、水蒸気透過度および透水量が本発明の範囲になるように適宜決定すればよい。この範囲において、塗装する材料や基材の種類等により適宜設定すればよいが、フラットペイント、グロスペイント、クリヤー塗料の場合、通常、０．１ｋｇ／ｍ２〜０．５ｋｇ／ｍ２程度の塗付量で塗装を行う。浸透性吸水防止材を用いる際の塗付量も、水蒸気透過度が本発明の範囲になるように適宜決定すればよい。この範囲において、塗装する材料や基材の種類等により適宜設定すればよいが、通常、０．０５ｋｇ／ｍ２〜０．４ｋｇ／ｍ２程度の塗付量で塗装を行い、その後に低汚染型水性上塗材を前記塗付量にて塗装する。浸透性吸水防止材および低汚染型水性上塗材をこのような塗付量で塗装することにより、透湿性や防水性等の物性バランスが良好な塗膜を得ることができる。
　【００６３】
　【実施例】
　以下に実施例及び比較例を示し、本発明の特徴をより明確にする。
　【００６４】
（合成例１）アルコキシシラン変性縮合物１合成例
　テトラエトキシシランの縮合物である平均分子量７５０のエチルシリケート縮合物（平均分子量７５０、シリカ残量比率４０重量％）１００．０重量部と平均分子量２００のポリオキシエチレングリコール＃２００（和光純薬株式会社製）１０６．７重量部を混合し、さらに触媒としてジブチル錫ジラウレート０．０２重量部を添加後、７５℃で８時間脱エタノール反応を行い、アルコキシシラン変性縮合物１を合成した。このアルコキシシラン変性縮合物１の９００℃にて焼成して得られたシリカ残量比率は２０．９重量％であった。
　【００６５】
（合成例２）アルコキシシラン変性縮合物２の合成例
　エチルシリケート縮合物を１００重量部、平均分子量４００のポリオキシエチレングリコールモノセチルエーテル（東京化成株式会社製）８１．７重量部を混合し、触媒としてジブチル錫ジラウレート０．０２重量部を添加して、合成例１と同様にしてアルコキシシラン変性縮合物２を合成した。このアルコキシシラン変性縮合物２のシリカ残量比率は２２．２重量％であった。
　【００６６】
　上塗材として表１に示した原料を使用して、表２に示した配合にて各上塗材を作製した。下塗材としてはヘキシルトリエトキシシランを主成分とする水性エマルション型浸透性吸水防止材（以下、「下塗材１」）を使用した。
　【００６７】
　【表１】
　【００６８】
　【表２】
　【００６９】
１．透湿性試験
　下塗材、および上塗材をそれぞれ０．２０ｋｇ／ｍ２、０．３０ｋｇ／ｍ２の塗付量でわ紙にスプレー塗装し、標準状態で７日間乾燥させた後、直径約７０ｍｍの円形に６枚切り取り試験体とした。３枚は初期値とし、ＪＩＳ　Ｋ５４００　８．１７「水蒸気透過度」に準じて透湿性試験を行った。残りの３枚は、ＪＩＳ　Ｋ５４００　８．１０耐汚染性試験に準じ、塗膜全面に１５重量％カーボンブラック水分散ペーストを均一に噴霧し、５０℃の恒温室中に２時間放置した。その後、ソニケーターを用いて、１０分間超音波洗浄を行い標準状態で３日間放置後、前述同様に透湿性試験を行い評価した。評価基準は以下の通りである。水蒸気透過度４０ｇ／ｍ２・２４ｈ以上：○、２０ｇ／ｍ２・２４ｈ以上４０ｇ／ｍ２・２４ｈ未満：△、２０ｇ／ｍ２・２４ｈ未満：×
　【００７０】
２．透水性試験
　３００×３００×６ｍｍのスレート板に、下塗材、および上塗材をそれぞれ０．２０ｋｇ／ｍ２、０．３０ｋｇ／ｍ２の塗付量でスプレー塗装し、標準状態で７日間乾燥させたものを試験体とした。その後、ＪＩＳＡ６９０９　６．１３透水量に準じて試験を行った。
　【００７１】
３．密着性
　１５０×７０×６ｍｍのスレート板に、下塗材、および上塗材をそれぞれ０．２０ｋｇ／ｍ２、０．３０ｋｇ／ｍ２の塗付量でスプレー塗装し、標準状態で７日間乾燥させたものを試験体とした。作製した試験板について、ＪＩＳ　Ｋ５４００　８．５．２碁盤目テープ法に準じ、密着性を評価した。評価は、○：欠損部面積が５％以内、△：欠損部面積が５〜３５％、×：欠損部面積が３５％以上とした。
　【００７２】
　下塗材と上塗材との組み合わせ、および試験結果を表３に示す。
（実施例１〜実施例５）
　透湿性試験では初期状態においても透湿性が高く、その後汚染処理を行ったにも関わらず、超音波洗浄により汚染物質が剥離したため、透湿度の値が低下しなかった。また、透湿性の高さに対して透水性が低く、透湿・防水の両機能を兼ね備えていると言える。
　【００７３】
（比較例１〜２）
　アルコキシシラン変性縮合物を含有しない上塗材を用いたところ、初期における透湿性は充分であったが、汚染物質が除去されず、透湿性が低下してしまった。
（比較例３）
　浸透性吸水防止材とアルコキシシラン変性縮合物を含有しないクリヤー上塗材とを組み合わせたところ、初期における透湿性がやや低く、耐汚染性試験後の透湿性も低下してしまった。また、充分な密着性が得られなかった。
　【００７４】
　【表３】
　【００７５】
　【発明の効果】
　本発明は、透湿性と防水性という相反する効果を有しながら、塗膜表面の耐汚染性、とりわけ汚染物質の自然除去効果が非常に優れるため、経時的な透湿効果の低下を生じない透湿性塗膜を得ることができる。さらに、浸透性吸水防止材とアルコキシシラン変性縮合物含有水性上塗材との積層により、耐久性に優れ、防水性、耐エフロレッセンス性等の物性が向上した塗膜を形成することができる。