(57)【要約】【課題】ワイピング液の放出持続性の高い湿式ワイピングシートを提供する。【解決手段】網状シートの片面もしくは両面に、繊維集合体を有し、これらが一体となった、縦方向とこれに交差する横方向を備える湿式ワイピングシートであって、前記繊維集合体にワイピング液が担持されており、前記湿式ワイピングシートが、該シート平面における縦方向または横方向のいずれか一方の方向にそって、線状の凸部列もしくは凹凸部列を繰り返して有し、前記凸部列もしくは凹凸部列が、前記一方の方向と交差する方向に、かつ前記網状シートの、前記一方の方向に収縮可能であり繊維が絡みつく開孔部が格子状に配列された網状シートの骨格を構成する部分にそって変形しており、前記凸部列もしくは凹凸部列の壁部にて、前記繊維集合体を構成する個々の繊維が、繊維長方向を前記湿式ワイピングシートの厚さ方向に配列されてなる湿式ワイピングシート。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
網状シートの片面もしくは両面に、繊維集合体を有し、これらが一体となった、縦方向とこれに交差する横方向を備える湿式ワイピングシートであって、
前記繊維集合体にワイピング液が担持されており、
前記湿式ワイピングシートが、該シート平面における縦方向または横方向のいずれか一方の方向にそって、線状の凸部列もしくは凹凸部列を繰り返して有し、
前記凸部列もしくは凹凸部列が、前記一方の方向と交差する方向に、かつ前記網状シートの、前記一方の方向に収縮可能であり繊維が絡みつく開孔部が格子状に配列された網状シートの骨格を構成する部分にそって変形しており、
前記凸部列もしくは凹凸部列の壁部にて、前記繊維集合体を構成する個々の繊維が、繊維長方向を前記湿式ワイピングシートの厚さ方向に配列されてなる湿式ワイピングシート。
【請求項２】
前記変形が、前記凸部列もしくは凹凸部列の凸部列に配した窪みによる分断である請求項１に記載の湿式ワイピングシート。
【請求項３】
前記線状の凸部列もしくは凹凸部列が、該凸部列もしくは凹凸部列を構成している凸部のそれぞれの頂部および該凸部間の底部の繊維配向方向にそって配列している請求項１または２に記載の湿式ワイピングシート。
【請求項４】
前記湿式ワイピングシートのシート面に基準線を取り、繊維集合体の壁部を構成する繊維の平均配向角度が、８０°以上である請求項１〜３のいずれか１項に記載の湿式ワイピングシート。
【請求項５】
前記壁部を構成する繊維の配向強度が、１．１以上である請求項４に記載の湿式ワイピングシート。
【請求項６】
前記網状シートが、熱収縮性のネットである請求項１〜５のいずれか１項に記載の湿式ワイピングシート。
【請求項７】
前記ワイピング液が、界面活性剤を０．０１質量％以上０．５質量％以下含むワイピング液であって、該ワイピング液を、該ワイピング液以外の湿式ワイピングシート１００質量部に対し、１００質量部以上８００質量部以下担持する請求項１〜６のいずれか１項に記載の湿式ワイピングシート。
【請求項８】
熱収縮性の網状シートの片面もしくは両面に、繊維集合体を有し、これらが一体となった、縦方向とこれに交差する横方向を備える湿式ワイピングシートの製造方法であって、
前記湿式ワイピングシートが、該シート平面における縦方向または横方向のいずれか一方の方向にそって、線状の凸部列もしくは凹凸部列を繰り返して有し、
前記凸部列もしくは凹凸部列が、前記一方の方向と交差する方向に、かつ前記網状シートの、前記一方の方向に収縮可能であり繊維が絡みつく開孔部が格子状に配列された網状シートの骨格を構成する部分にそって変形しており、
前記凸部列もしくは凹凸部列の壁部にて、前記繊維集合体を構成する個々の繊維が、繊維長方向を前記湿式ワイピングシートの厚さ方向に配列されてなる湿式ワイピングシートであり、
前記網状シートの片面もしくは両面に、前記繊維集合体のシートを重ね、該繊維集合体のシートの機械流れ方向に平行に水流を吹き付け、前記網状シートと前記繊維集合体のシートの一体化と、該繊維集合体のシートの機械流れ方向にそって凸部列もしくは凹凸部列を形成する水流交絡工程を行った後、
熱収縮工程を行う湿式ワイピングシートの製造方法。
【請求項９】
熱収縮工程における熱収縮率が、前記湿式ワイピングシート平面の縦および横方向ともに、１０％以上８０％以下である請求項８に記載の湿式ワイピングシートの製造方法。
【請求項１０】
前記熱収縮工程の後、繊維集合体にワイピング液を含有する工程を行う請求項８または９に記載の湿式ワイピングシートの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、湿式ワイピングシートに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、カーペットのワイピングシート、清掃ワイパー、衛生用品などの湿式ワイピングシートは、日常に、日々使用される製品であり、要求される性能は高まり、精力的に検討が行われ、日進月歩、性能改善されている。
シート面に凹凸を付与した湿式ワイピングシートの検討も、盛んに行われている。
例えば、高収縮繊維が収縮する温度にて収縮しない繊維と高収縮繊維を併用して高収縮繊維に複数の凹凸を形成する方法（特許文献１参照）が提案されている。また強度と柔軟性を改善するため、網状シートと繊維集合体を一体化して、網状シートにより複数の凹凸を形成する方法（例えば特許文献２参照）が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平８−１５８２２６号公報
【特許文献２】特開平５−２５７６３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明者らは、上記のような提案を含め、従来技術を検討した。従来のワイピング液を含む湿式ワイピングシートでは、ワイピングに伴い放出量が大きく減少してしまい、ラグ、カーペット、床など拭き面積の広い箇所の清掃の場合、清掃途中において新たな湿式ワイピングシートに交換することが多くなる。
清掃液（ワイピング液）の放出量は、汚れ落とし性能と関係があり、拭き面積の広い清掃だけでなく、汚れを落とすために、ごしごしと強く擦らないと汚れが落ちない場合にも問題となる。
【０００５】
本発明は、ワイピング液の放出持続性の高い湿式ワイピングシートに関する。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、網状シートの片面もしくは両面に、繊維集合体を有し、これらが一体となった、縦方向とこれに交差する横方向を備える湿式ワイピングシートであって、前記繊維集合体にワイピング液が担持されており、前記湿式ワイピングシートが、該シート平面における縦方向または横方向のいずれか一方の方向にそって、線状の凸部列もしくは凹凸部列を繰り返して有し、前記凸部列もしくは凹凸部列が、前記一方の方向と交差する方向に、かつ前記網状シートの、前記一方の方向に収縮可能であり繊維が絡みつく開孔部が格子状に配列された網状シートの骨格を構成する部分にそって変形しており、前記凸部列もしくは凹凸部列の壁部にて、前記繊維集合体を構成する個々の繊維が、繊維長方向を前記湿式ワイピングシートの厚さ方向に配列されてなる湿式ワイピングシートである。
【発明の効果】
【０００７】
本発明により、ワイピング液の放出持続性の高い湿式ワイピングシートを提供することが可能となった。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】本発明の湿式ワイピングシートの斜め上からの撮像した図面代用写真である。
【図２】本発明の湿式ワイピングシートの断面の凸部を撮像した図面代用写真である。
【図３】本発明の湿式ワイピングシートの繊維配向の求め方を示した図面代用写真である。図３（Ａ）は観察理由の電子顕微鏡写真であり、図３（Ｂ）は２値化した画像を示した写真であり、図３（Ｃ）は表面繊維配向解析プログラムによって計算されたパワースペクトルを示した写真である。
【図４】本発明の湿式ワイピングシートの断面の一部を、従来の湿式ワイピングシートの断面を比較した図面代用写真である。図４（Ａ）は賦形なしの場合であり、図４（Ｂ）は網状シートによる賦形のみの場合であり、図４（Ｃ）は繊維集合体の熱収縮のみの場合であり、図４（Ｄ）は網状シートによる賦形と熱収縮の場合である。いずれも、観察範囲は縦５．２ｍｍ、横７ｍｍである。
【図５】製造した本発明の代表的な湿式ワイピングシートによって、１畳あたりの液放出量（ｇ）と拭き面積（畳）を測定し、これをプロットしたグラフである。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明者らは、ワイピング液の放出持続性を高めるため、鋭意検討を行った。
この結果、湿式ワイピングシートに配される凸部列もしくは凹凸部列の形状や繊維集合体を構成する個々の繊維の配列が重要であることを見出し、本発明に至った。本発明におけるワイピングとは、清掃および清拭の両方の意味を含むものであり、拭くこと全般を意味する。例えば、床面、壁面、天井、柱等の建物の清掃、建具や備品の清掃、物品の拭き取り、身体、身体に係る器具の清拭、等を含むものとする。
【００１０】
以下、本発明の湿式ワイピングシートおよびその製造方法をその好ましい実施形態に基づき説明する。
最初に、好ましい実施形態の湿式ワイピングシート（以下、単に「湿式ワイピングシート」とも言う）から順に説明する。
【００１１】
＜＜湿式ワイピングシート＞＞
湿式ワイピングシートは、繊維集合体にはワイピング液が担持された湿式ワイピングシートである。湿式ワイピングシートは、網状シートの片面もしくは両面に、繊維集合体を有し、これらが一体となっている。しかも、湿式ワイピングシートは、該シート平面の縦方向または横方向のいずれか一方の方向に、線状の凸部列または凹凸部列を繰り返して有する。さらに、これらの凸部列もしくは凹凸部列が、前記の縦方向もしくは横方向のいずれか一方の方向とは異なる残りの方向に変形している。かつ網状シートの、縦方向もしくは横方向の一方向に（熱）収縮可能であり繊維が絡みつく開孔部が格子状に配列された網状シートの骨格を構成する部分にそって変形している。これに加えて、これらの凸部列もしくは凹凸部列は、その壁面にて、繊維集合体を構成する個々の繊維が、繊維長方向を湿式ワイピングシートの厚さ方向にして配列している。
【００１２】
本実施形態の湿式ワイピングシートについて説明する。湿式ワイピングシートは、網状シートの両面に繊維集合体が絡みついて一体となった不織布構造体となっている。網状シートは、骨格部材が一方向とこれに交差する方向に延びていて、開孔部分と骨格構造部分から構成された格子状構造をなしている。繊維集合体は骨格構造部分に絡むことによって一体化されている。
【００１３】
湿式ワイピングシートは縦方向と、これに直交する横方向とを備えている。本実施形態の湿式ワイピングシートでは、図１に示すように、縦方向および横方向に対してランダムに凸部が配置された凹凸構造を備えている。各凸部は、図２に示すように、骨格構造部分との間に空隙を有するように網状シートから突出しており、凹部において骨格構造部分に絡んでいる。この構造を取っているために、同じ坪量にして比較した場合、通常の畝溝構造のシート材や規則的に凹凸が配置されたシート材と比べて、比表面積が大きくなっている。
【００１４】
湿式ワイピングシートに用いる繊維集合体は互いの繊維の交絡を主体として複合化された繊維集合体である。ここで、ワイピング面側を表面、ワイピング面と反対側を裏面とも称す。
【００１５】
最初に、図面の図１〜４に基づき、本発明の湿式ワイピングシートの顕微鏡写真を用いて説明する。
図１は本発明の湿式ワイピングシートを斜め上から撮像した写真であり、図２は断面の凸部を撮像した顕微鏡写真である。本発明では、図１のように、表面に多数の凸部もしくは凹凸部を有する。図２は、１つの凸部の断面を示した図面であり、湿式ワイピングシートの機械流れ方向（ＭＤ）側からの断面である。図２から、繊維集合体を構成する個々の繊維が、互いに繊維長を上下にして配列していることがわかる。
なお、図１は観測範囲が横６５ｍｍ×縦４０ｍｍであり、図２は観測範囲が横５．２ｍｍ×縦７ｍｍである。
【００１６】
＜繊維＞
湿式ワイピングシートにおける繊維集合体を構成する繊維は、ポリエステル、ポリアミド、ポリオレフィン、セルロース繊維や、各種金属、ガラス、鉱物を原料とする繊維が代表的である。このうち、ポリエステル、ポリアミド、ポリオレフィン、セルロース等の繊維が好ましい。
【００１７】
ポリエステルは、ポリマー主鎖にエステル結合を有する構造であればどのようなポリエステルでもよい。例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリトリメチレンテレフタレート（ＰＴＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリブチレンナフタレート（ＰＢＮ）が挙げられる。
【００１８】
ポリオレフィンは、エチレン性不飽和基を有するモノマーから得られるものである。ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、ポリ酢酸ビニル、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルアルコールの環状アセタール、アクリル樹脂（アクリル樹脂、メタクリル樹脂を含む）、ポリ塩化ビニルが挙げられる。
ポリオレフィンは、上記のように、ホモポリマーでもコポリマーでもよい。
【００１９】
ポリアミドは、ポリマー主鎖に、アミド結合を有する構造であればどのようなポリアミドでもよい。例えば、ナイロン６、ナイロン１１、ナイロン１２のような重縮合ナイロン、ナイロン６６、ナイロン６１０、ナイロン６１２、ナイロン６Ｔ、ナイロン６Ｉ、ナイロン９Ｔ、ナイロンＭ５Ｔのような共縮合ナイロンが挙げられる。また、下記のジアミン成分とジカルボン酸成分にて得られるポリアミドが挙げられる。
【００２０】
ジアミン成分としては、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、２−メチルペンタンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、２，２，４−トリメチル−ヘキサメチレンジアミン、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン等の脂肪族ジアミン化合物が挙げられる。また、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，３−ジアミノシクロヘキサン、１，４−ジアミノシクロヘキサン、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、２，２−ビス（４−アミノシクロヘキシル）プロパン、ビス（アミノメチル）デカリン、ビス（アミノメチル）トリシクロデカン等の脂環式ジアミン化合物が挙げられる。さらに、メタキシリレンジアミン、パラキシリレンジアミン、ビス（４−アミノフェニル）エーテル、パラフェニレンジアミン、ビス（アミノメチル）ナフタレン等の芳香環を有するジアミン化合物が挙げられる。
【００２１】
カルボン酸成分としては、コハク酸、グルタル酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、アジピン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸等の脂肪族ジカルボン酸化合物が挙げられる。また、イソフタル酸、テレフタル酸、オルソフタル酸等のフタル酸化合物が挙げられる。さらに、１，２−ナフタレンジカルボン酸、１，３−ナフタレンジカルボン酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸、１，６−ナフタレンジカルボン酸、１，７−ナフタレンジカルボン酸、１，８−ナフタレンジカルボン酸、２，３−ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸等のナフタレンジカルボン酸化合物が挙げられる。
【００２２】
ナイロン類も含め、これらのジアミン成分とジカルボン酸成分はそれぞれにおいて、単独でも併用してもよい。
【００２３】
セルロース繊維は天然繊維でも合成繊維でもよく、合成繊維としては、例えば、セルロースのアセテート等のアシレート繊維が挙げられる。
【００２４】
また、これらの混合繊維、例えば、ポリエチレン／ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン／ポリエチレンテレフタレートなども挙げられる。
【００２５】
本発明では、繊維集合体を構成する繊維は、１種類でも２種以上を併用したものでもよいが、好ましくは１種類である。凸部列もしくは凹凸部列の形状やこれらの壁面おける個々の繊維の配列を調整するには、繊維は１種類の方が好ましい。
【００２６】
本発明では、上記繊維のなかでも、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、アクリル樹脂、ナイロン類およびセルロース繊維がより好ましい。アクリル樹脂（特に、アクリル酸）は、そのエステル、メタクリル酸もしくはそのエステルから得られる繰り返し単位を有するものが好ましい。
【００２７】
繊維の繊維長は、１ｍｍ以上２０ｍｍ以下が好ましく、２ｍｍ以上１５ｍｍ以下がより好ましく、７ｍｍ以上１４ｍｍ以下がさらに好ましい。繊維径は、０．１μｍ以上１００μｍ以下が好ましく、１μｍ以上５０μｍ以下がより好ましく、５μｍ以上２０μｍ以下がさらに好ましい。
【００２８】
＜網状シート＞
網状シートは、湿式ワイピングシートにて使用されているもの、または使用が提案されているものであれば、どのようなものでもよいが樹脂製のシートが好ましい。特に、全体として格子状にされた樹脂製のネットが好ましい。網状シートを成す線材が縦方向および横方向に配された格子状であることが好ましい。
【００２９】
網状シートの線径は、１〜１，０００μｍであり、５０〜６００μｍが好ましく、１００〜４００μｍがより好ましい。線間距離は、１〜８０ｍｍであり、２〜３０ｍｍが好ましく、４〜２０ｍｍがより好ましい。また、本発明では、熱収縮性の樹脂からなる網状シートが、凸部列もしくは凹凸部列にさらに凹凸をなしているために、特に好ましい。
【００３０】
網状シートの構成材料としては、例えば、米国特許第５５２５３９７号明細書の第３欄３９〜４６行に記載の材料が使用できる。特に、各種熱可塑性樹脂が好適に用いられる。湿式ワイピングシートに荷重が加わってもその嵩高性を維持する観点から、網状シートの構成材料は弾力性を有するものであることが好ましい。具体的には、ポリオレフィン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、アクリロニトリル樹脂、ビニル樹脂、ビニリデン樹脂などが挙げられる。ポリオレフィン樹脂としてはポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブデン等が挙げられる。ポリエステル樹脂としてはポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等が挙げられる。ポリアミド樹脂としてはナイロン等が挙げられる。ビニル樹脂としてはポリ塩化ビニル等が挙げられる。ビニリデン樹脂としてはポリ塩化ビニリデン等が挙げられる。これら各種樹脂の変成物や混合物等を用いることもできる。本発明では、これらのなかでも、ポリオレフィン樹脂が好ましく、ポリプロピレンが特に好ましい。
【００３１】
本発明では、網状シートの片面もしくは両面に、繊維集合体を有する。網状シートと繊維集合体を一体化するため、網状シートの両面に、繊維集合体を有し、網状シートが繊維集合体の繊維によって絡まっていることが好ましい。
【００３２】
本発明では、湿式ワイピングシート全体での繊維の平均目付は、３０ｇ／ｍ２以上１５０ｇ／ｍ２以下が好ましく、４０ｇ／ｍ２以上８０ｇ／ｍ２以下がより好ましく、５０ｇ／ｍ２以上７０ｇ／ｍ２以下がさらに好ましい。
【００３３】
＜凸部列もしくは凹凸部列＞
本発明では、湿式ワイピングシートの縦方向もしくは横方向のいずれか一方の方向にそって（例えば平行に）線状の凸部列もしくは凹凸部列を繰り返して有する。しかも、凸部列もしくは凹凸部列が、上記の縦方向もしくは横方向のいずれか一方の方向とは異なる残りの方向にそって収縮して変形している。かつ前記網状シートの、縦方向もしくは横方向の一方向に（熱）収縮可能であり繊維が絡みつく開孔部が格子状に配列された網状シートの骨格を構成する部分にそって変形している。この変形している部分は、好ましくは、線状材から構成された網状ネットの線材部分である。例えば、網状ネットの場合、湿式ワイピングシートの表面から観察すると、凸部列もしくは凹凸部列は、該シート面において縦方向もしくは横方向のいずれか一方の方向に網状ネットのネット線が存在している。全体的に、このネット線に平行に線状の凸部列もしくは凹凸部列が存在し、このネット線と直交するネット線にそって、凸部列もしくは凹凸部列が窪んだり、ネット線の交差部分での繊維の絡み合いによる変形をなしている。このため、湿式ワイピングシートの少なくとも一方の面では、凸部列もしくは凹凸部列の凸部が窪んでいて、見かけ上分断され、小さな複数の凸部が存在している。
この凸部形成により厚さ方向への繊維の配向強度が高められる。それによって、湿式ワイピングシートの使用の際、ワイピング液がワイピング対象面に放出されるのに伴い、シート内の対象面上方側から下方側の対象面付近へワイピング液が迅速に供給される。このため、ワイピング液の放出持続性が向上する。
【００３４】
本発明では、上記の線状の凸部列もしくは凹凸部列は、該凸部列もしくは凹凸部列を構成している凸部のそれぞれの頂部および該凸部間の底部の繊維配向方向にそって配列していることが好ましい。言い換えれば、凸部列もしくは凹凸部列は、機械流れ方向（ＭＤ）にそって配列していることが好ましい。凸部列もしくは凹凸部列を構成している凸部のそれぞれの頂部および該凸部間の底部の繊維の平均配向角度は、機械流れ方向を基準として、１５０°以上が好ましく、１６０°以上がより好ましく、１７０°以上がさらに好ましい。また、配向強度は、１以上が好ましく、１．１以上がより好ましく、１．２以上がさらに好ましい。
【００３５】
上記配向角度および配向強度は、以下のように求める。一例として、図１に示した凹凸部列を構成している凸部と凸部との間の観察領域Ａを撮像した電子顕微鏡写真（画像）を図３（Ａ）に示す。図３（Ａ）に示した画像は、観察領域の範囲が、縦４０８μｍ、横３８４μｍであり、撮像倍率４２０倍である。画像の横方向が機械流れ方向（ＭＤ）になる。この画像に基づいて平均配向角度および配向強度を求めた。
具体的には、東京大学大学院農学生命科学研究科の繊維配向測定公開プログラムの「非破壊による紙の表面繊維配向解析プログラム  ＦｉｂｅｒＯｒｉ８ｓｉｎｇｌｅ０３」を用いて求めた。まず、上記の観察領域Ａを撮像した図３（Ａ）に示した画像を読み込み、移動平均法によって画像を２値化した（図３（Ｂ）参照）。さらに２値化画像の高速フーリエ変換を行ってパワースペクトル（図３（Ｃ）参照）を求め、振幅の角度分布を計算した。計算は、Ｘ軸正方向を０°として、反時計回りの角度に対する平均振幅を補間しながら行い、平均配向角度および配向強度を求めた。なお、配向角度は０°以上１８０°未満の数値となる。１８０°は０°と同じことを意味する。
その結果、上記観察領域Ａの平均配向角度が１７２°であり、配向強度が１．２８であった。平均配向強度および配向角度は、凹凸部列を構成している凸部と凸部との間の異なる箇所を１０箇所測定し、その測定の平均値とした。このように、シート面の上方からシートを観察した結果、上記配向方向とほぼ平行な方向が機械流れ方向（ＭＤ）となっており、上記配向方向が機械流れ方向と判断できる。また、凹凸部列を構成している凸部の頂部においても繊維配向方向が上記と同様に機械流れ方向になっており、凸部の頂部の繊維配向方向が機械流れ方向と判断できる。
したがって、線状の凸部列もしくは凹凸部列が、該凸部列もしくは凹凸部列を構成している凸部のそれぞれの頂部および該凸部間の底部の繊維配向方向にそって配列している。
【００３６】
本発明では、凸部列もしくは凹凸部列の壁部は、繊維集合体を構成する個々の繊維が、互いに、繊維長方向を湿式ワイピングシートの厚さ方向にして配列している。壁部とは、凸部列および凹凸部列を構成している凸部のそれぞれの頂部から凸部間の底部に延びる領域とし、かつ壁部には頂部および凸部間の底部は含まないとする。
【００３７】
本発明では、繊維集合体の壁部を構成する繊維が湿式ワイピングシートの厚さ方向に配向していることが好ましい。壁部の繊維の平均配向角度は、湿式ワイピングシートのシート面の対象面と平行方向を基準線とした角度は、８０°以上が好ましく、８２°以上がより好ましく、８５°以上がさらに好ましい。また、配向強度は、１．０以上が好ましく、１．１以上がより好ましく、１．１５以上がさらに好ましい。
【００３８】
なお、放出領域への供給速度は、ダルシーの法則により、液の流路がうねると圧損を生じ、流路が長くなり、液移行速度が低下することが知られている。流体の総放出速度は、例えば、下記数式によって定義される。
【００３９】
【数１】
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【００４０】
ここで、Ｑは流体の総放出速度（ｍ３／ｓｅｃ）、Ｋはパッドの透過係数（ｍ２）、Ａはパッドの断面積（ｍ２）、Δｐはパッドの上下端における圧力差（Ｎ／ｍ２）、ηは流体の粘度（Ｐａ・ｓｅｃ）、Ｌはパッドの長さ（ｍ）である。
【００４１】
本発明では、規定される構成を満たすことによって、ワイピング液の放出持続性を高めることができ、シートの厚さ方向に繊維を配向させることによって、液の流路のうねりによる圧損を低減することができる。かつ、流路を短くすることによって、ワイピング液の放出領域への供給速度を高めることができる。
【００４２】
図４は、従来の湿式ワイピングシートの断面と比較した本発明の湿式ワイピングシートの断面の顕微鏡写真と、壁部の平均配向角および配向強度を示すものである。
【００４３】
本発明の湿式ワイピングシートは、１回のワイピング、すなわち、ワイピング対象面を１回拭くことによって、ワイピング液がワイピングシートのワイピング面からワイピング対象面に放出される。その放出量は、０．５ｇ／畳以上が好ましく、０．７ｇ／畳以上がより好ましく、１ｇ／畳以上がさらに好ましい。放出される量の上限は、８ｇ／畳以下が現実的であり、７ｇ／畳以下が好ましく、６ｇ／畳以下がさらに好ましい。しかも、本発明では、ワイピング液がワイピング面からワイピング対象面に１ｇ／畳以上放出される回数が多いほど、放出持続性が高く、好ましい。なお、畳の大きさは、１８２０ｍｍ×９１０ｍｍであり、面積は１．６５５２ｍ２である。
【００４４】
図５に、製造した本発明の代表的な湿式ワイピングシートにおける１畳あたりの液放出量（ｇ）と拭き面積（畳）との関係をプロットしたグラフを示す。なお、上記の従来品のように、通常の放出挙動測定試験は、ワイピング荷重（荷重Ｗ）を０．１６ｋＮ／ｍ２、ワイピング速度（速度Ｖ）を１ｍ／ｓとして行っている。
【００４５】
本発明では、湿式ワイピングシートに担持できるワイピング液の最大液担持量、すなわち、初期の液担持量は、１ｇ／枚以上が好ましく、１０ｇ／枚以上がより好ましく、１２ｇ／枚以上がさらに好ましい。初期の液担持量の上限は、４０ｇ／枚以下が現実的であり、３０ｇ／枚以下が好ましく、２０ｇ／枚以下がさらに好ましい。
【００４６】
このようにすることによって、目標とする１回のワイピング当たり１ｇ／畳以上の液放出量が可能となり、しかも、６畳目以上にワイピングを持続させることが可能となる。
【００４７】
ここで、湿式ワイピングシートの内部の情報を得るには、共焦点レーザー顕微鏡が利用できる。共焦点レーザー顕微鏡を使用することによって、試料内部のスペクトルが得られる。例えば、試料を深さ方向にラマンイメージングすることによって、試料内部における成分分布を非破壊にて観察することができる。例えば、面積被覆率や液膜被覆率、繊維接触部の被覆率を求めることができる。
【００４８】
＜ワイピング液＞
ワイピング液は、一般に、湿式ワイピングシートにて使用されるワイピング液が適用される。すなわち、ワイピング液は水単独でも、界面活性剤を含む水溶液でも構わないが、界面活性剤を含む水溶液が好ましい。界面活性剤を含むことによって、ワイピング時に床面の汚れがより落ちやすくなる。
【００４９】
界面活性剤は、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤または陰イオン性界面活性剤のいずれでも構わない。例えば、アルキルベンゼンスルホン酸等の陰イオン界面活性剤や、ポリオキシエチレンアルキルエーテル等の非イオン界面活性を用いることができる。
特に、本発明では、ワイピング液に界面活性剤を０．０１質量％以上０．５質量％以下含むことが好ましい。界面活性剤が少なすぎると、汚れ落ちについて、界面活性剤を含まないワイピング液とほとんど差がなくなり、多すぎると、ワイピング時に界面活性剤が床面に残りやすくなる。
【００５０】
ワイピング液には、添加剤を含有してもよい。添加剤としては、すすぎ効果を高めることを目的とした、アクリル酸、メタクリル酸もしくはマレイン酸の重合体またはこれらの塩、ならびにマレイン酸と他のビニル系モノマーとの共重合体またはこれらの塩などが挙げられる。また、殺菌剤、香料、芳香剤、消臭剤、研磨粒子、着色剤、ｐＨ調整剤、アルコールなどの水溶性有機溶媒などが挙げられる。
【００５１】
上記のような添加剤の含有量は、一般に、湿式ワイピングシートにて使用される範囲において使用される。
【００５２】
本発明では、ワイピング液以外の湿式ワイピングシート１００質量部に対し、ワイピング液を、１００質量部以上８００質量部以下含有することが好ましい。ワイピング液の含有量が少なすぎると十分な面積をワイピングすることができず、多すぎるとワイピング液を床面に均等に供給することができなくなる。また、ワイピング液の含有量が許容量を超えてワイピング液がシートから溢れてしまう。
【００５３】
＜＜湿式ワイピングシートの製造方法＞＞
本発明では、一度に、網状シートと前記繊維集合体のシート（好ましくは不織布）の一体化と凸部列もしくは凹凸部列の形成を行うことができる水流交絡法（ウオーターニードリング）による水流交絡工程と熱収縮工程を含む。特に、本発明では、水流交絡工程を行った後に熱収縮工程を行うのが好ましい。
【００５４】
＜水流交絡工程＞
熱収縮性の網状シートの片面もしくは両面に、繊維集合体のシートを重ね、不織布の機械流れ方向（ＭＤ）に平行に水流を吹き付ける。この際、水流を吹き付ける側とは反対側に、ウエッジワイヤー（ウエッジワイヤースクリーン）を、水流が吹き付けられる位置にウエッジワイヤーのスロット網目が配されるように置く。ウエッジワイヤーは、スロット網目が、０．１ｍｍ以上３０ｍｍ以下が好ましく、０．５ｍｍ以上２０ｍｍ以下がより好ましく、１ｍｍ以上１０ｍｍ以下がさらに好ましい。また、ワイヤロッドの形状は、くさび型、丸型、ホームベース型のいずれでもよいが、くさび型が好ましい。ワイヤロッドの寸法は、横０．８ｍｍ、縦２．０ｍｍが好ましい。開口面積比は、ウエッジワイヤーの総面積に対するスロット網目の面積の割合であり、５％以上８０％以下が好ましく、１０％以上７０％以下がより好ましく、２０％以上６０％以下がさらに好ましい。
【００５５】
水流交絡法では、ウォータージェットノズルの本数および水圧、ラインスピード等の条件によって繊維集合体に加わる絡合エネルギーをコントロールすることができる。
【００５６】
＜熱収縮工程＞
熱収縮工程における加熱温度は、８０℃以上２００℃以下が好ましく、９０℃以上１９０℃以下がより好ましく、９５℃以上１７０℃以下がさらに好ましい。加熱温度が低すぎると熱収縮が不十分となり、高すぎると熱収縮しすぎて凹凸形状が得られにくくなる。
加熱時間は、０．２分以上５０分以下が好ましく、１分以上４０分以下がより好ましく、２分以上３０分以下がさらに好ましい。加熱時間が短すぎると熱収縮が不十分となり、長すぎると熱収縮しすぎて凹凸形状が得られにくくなる。
【００５７】
本発明では、網状シートの熱収縮率は、網状シートの縦方向と横方向とが異なってもよいが、縦方向、横方向ともに同じであることが好ましい。その熱収縮率は、１％以上８０％以下が好ましく、５％以上７０％以下がより好ましく、１０％以上６０％以下がさらに好ましい。熱収縮率が低すぎると熱収縮が不十分となり、高すぎると熱収縮しすぎて凹凸形状が得られにくくなる。
【００５８】
なお、繊維集合体を成す繊維によっては、繊維集合体からなるシート自体が熱収縮する場合がある。この場合、網状シートと繊維集合体一体型のシートの熱収縮率は、該シートの縦方向と横方向とが異なってもよいが、縦方向と横方向とが同じであることが好ましい。その熱収縮率は、１％以上８０％以下が好ましく、５％以上７０％以下がより好ましく、１０％以上６０％以下がさらに好ましい。熱収縮率が低すぎると熱収縮が不十分となり、高すぎると熱収縮しすぎて凹凸形状が得られにくくなる。
【００５９】
＜ワイピング液含有工程＞
本発明では、最後の工程にて、ワイピング液を含有させる。ワイピング液の含有量は、ワイピング液以外の湿式ワイピングシート１００質量部に対し、１００質量部以上８００質量部以下が好ましく、２００質量部以上７００質量部以下がより好ましく、３００質量部以上６００質量部以下がさらに好ましい。
【００６０】
＜＜湿式ワイピングシートの用途＞＞
本発明の湿式ワイピングシートは液放出領域へのワイピング液の供給速度が高く、しかもワイピング液の放出持続性の高い。そのため、いわゆる湿式ワイピングシートとして、例えば、ラグ、カーペット、床などを含めた湿式ワイピングシート、清掃ワイパー以外に、衛生用品、土木、包装などにも使用できる。
【００６１】
上記のようにして製造した本発明の代表的な湿式ワイピングシートを使用して、１畳あたりの液放出量（ｇ）と拭き面積（畳）を測定し、これをプロットしたグラフが前述の図５である。図５に示した縦軸の１畳あたりの液放出量（ｇ）において、１ｇ／畳以上が最も好ましい目標レベルである。
【００６２】
ここで製造した本発明の代表的な湿式ワイピングシートは、上記目標レベルを達成するものであり、具体的には以下のようにして製造したものである。なお、製造した本発明の代表的な湿式ワイピングシートの表面写真および断面写真は図１、２によって示しており、壁部の平均配向角度および配向強度を図４（Ｄ）に示した。
【００６３】
２軸伸縮性のポリプロピレンからなる格子状の網状ネット（線径０．２ｍｍ）の両面に、繊維径１２μｍ、繊維長４ｍｍからなる繊維の繊維集合体を、平均目付、６５ｇ／ｍ２にて配した。これを、ウエッジワイヤー（スロット網目５ｍｍ、ワイヤロッド形状が楔形、ワイヤロッド寸法０．８ｍｍ×２ｍｍ、開口面積比３０％）上方から、ウォータージェットを当てた。ウォータージェットは、ウォータージェットノズル５，０００本、水圧５．５ＭＰａ、送り速度５ｍ／ｍｉｎに設定して行った。
【００６４】
これによって、網状ネットと繊維の繊維集合体が一体化し、シート平面の機械流れ方向（ＭＤ）に平行に、すなわち、ノズルの移動方向に、ノズルの本数の凹凸が形成された。１本のノズルによって水流を吹き付けた部分が、凹部、ノズルとノズルの間が凸部の線状の凹凸列が形成された。なお、凹部底辺と凸部頂点の距離は２．９ｍｍであった。
【００６５】
上記にて得られた網状シート一体型の不織布を、１７０℃、３０分加熱し、熱収縮させた。収縮率は、シート平面の縦、横ともに、５５％であった。熱収縮によって、機械流れ方向（ＭＤ）にそって配された線状の凹凸部列が、機械流れ方向と直交する方向（ＣＤ）のネット線によって分断され、凹凸が変形を受けた。一方、機械流れ方向にそって配された線状の凹凸部列は、凸部間および凹部の間隔が狭まり、凹部の高さ、凹部の底辺の深さが、熱収縮によって、より高く、より深くなった。
【００６６】
分断された凹凸部列の凸部は、一方のシート面上から観察すると矩形が格子状に平面全体を埋め尽くしていた。反対の平面は、上記のシート面とは必ずしも対称でなく、凸部でなく、凹部が格子状に埋め尽くされていた。
【００６７】
界面活性剤のエマルゲン１０８〔商品名  花王（株）製；ポリオキシエチレンラウリルエーテル〕を０．１質量％含有する水溶液からなるワイピング液を、上記によって得られた湿式ワイピング不織布シートに含有させた。
【００６８】
このように、本発明により、ワイピング液の放出持続性の高い湿式ワイピングシートを提供することが可能となった。さらには、簡便であり、大量生産が可能な湿式ワイピングシートの製造方法を提供することが可能となった。
【００６９】
上述した実施形態に関し、本発明は上記湿式ワイピングシートを含め、以下の湿式ワイピングシートおよびその製造方法を開示する。
【００７０】
（１）網状シートの片面もしくは両面に、繊維集合体を有し、これらが一体となった、縦方向とこれに交差する横方向を備える湿式ワイピングシートであって、前記繊維集合体にワイピング液が担持されており、前記湿式ワイピングシートが、該シート平面における縦方向または横方向のいずれか一方の方向にそって、線状の凸部列もしくは凹凸部列を繰り返して有し、前記凸部列もしくは凹凸部列が、前記一方の方向と交差する方向に、かつ前記網状シートの、前記一方の方向に収縮可能であり繊維が絡みつく開孔部が格子状に配列された網状シートの骨格を構成する部分にそって変形しており、前記凸部列もしくは凹凸部列の壁部にて、前記繊維集合体を構成する個々の繊維が、繊維長方向を前記湿式ワイピングシートの厚さ方向に配列されてなる湿式ワイピングシート。
（２）前記湿式ワイピングシートは、前記網状シートの両面に繊維集合体が絡みついて一体となった不織布構造体となっている（１）に記載の湿式ワイピングシート。
（３）前記変形が、前記凸部列もしくは凹凸部列の凸部列に配した窪みによる分断である（１）または（２）に記載の湿式ワイピングシート。
（４）前記線状の凸部列もしくは凹凸部列が、該凸部列もしくは凹凸部列を構成している凸部のそれぞれの頂部および該凸部間の底部の繊維配向方向にそって配列している（１）〜（３）のいずれか１に記載の湿式ワイピングシート。
（５）前記繊維集合体を構成する繊維は１種類である（１）〜（４）のいずれか１に記載の湿式ワイピングシート。
（６）前記湿式ワイピングシートのシート面に基準線を取り、前記壁部を構成する繊維の平均配向角度が、８０°以上である（１）〜（５）のいずれか１に記載の湿式ワイピングシート。
（７）前記壁部を構成する繊維の配向強度が、１．１以上である（６）に記載の湿式ワイピングシート。
（８）前記網状シートは、全体として格子状にされた樹脂製のネットである（１）〜（７）のいずれか１に記載の湿式ワイピングシート。
（９）前記網状シートは、線材が縦方向および横方向に配された格子状である（１）〜（８）のいずれか１に記載の湿式ワイピングシート。
（１０）前記網状シートが、熱収縮性のネットである（１）〜（９）のいずれか１項に記載の湿式ワイピングシート。
（１１）前記ワイピング液が、界面活性剤を０．０１質量％以上０．５質量％以下含むワイピング液であって、該ワイピング液を、該ワイピング液以外の湿式ワイピングシート１００質量部に対し、１００質量部以上８００質量部以下に担持する（１）〜（１０）のいずれか１に記載の湿式ワイピングシート。
【００７１】
（１２）熱収縮性の網状シートの片面もしくは両面に、繊維集合体を有し、これらが一体となった、縦方向とこれに交差する横方向を備える湿式ワイピングシートの製造方法であって、前記湿式ワイピングシートが、該シート平面における縦方向または横方向のいずれか一方の方向にそって、線状の凸部列もしくは凹凸部列を繰り返して有し、前記凸部列もしくは凹凸部列が、前記一方の方向と交差する方向に、かつ前記網状シートの、前記一方の方向に収縮可能であり繊維が絡みつく開孔部が格子状に配列された網状シートの骨格を構成する部分にそって変形しており、前記凸部列もしくは凹凸部列の壁部にて、前記繊維集合体を構成する個々の繊維が、繊維長方向を前記湿式ワイピングシートの厚さ方向に配列されてなる湿式ワイピングシートであり、前記網状シートの片面もしくは両面に、前記繊維集合体のシートを重ね、該繊維集合体のシートの機械流れ方向に平行に水流を吹き付け、前記網状シートと前記繊維集合体のシートの一体化と、該繊維集合体のシートの機械流れ方向にそって凸部列もしくは凹凸部列を形成する水流交絡工程を行った後、熱収縮工程を行う湿式ワイピングシートの製造方法。
（１３）前記水流を吹き付ける側とは反対側に、ウエッジワイヤー（ウエッジワイヤースクリーン）を、前記水流が吹き付けられる位置に該ウエッジワイヤーのスロット網目が配されるように置く（１２）に記載の湿式ワイピングシートの製造方法。
（１４）前記ウエッジワイヤーは、前記スロット網目が、０．１ｍｍ以上３０ｍｍ以下が好ましく、０．５ｍｍ以上２０ｍｍ以下がより好ましく、１ｍｍ以上１０ｍｍ以下がさらに好ましい（１３）に記載の湿式ワイピングシートの製造方法。
（１５）前記熱収縮工程における加熱温度は、８０℃以上２００℃以下が好ましく、９０℃以上１９０℃以下がより好ましく、９５℃以上１７０℃以下がさらに好ましい（１２）〜（１４）のいずれか１に記載の湿式ワイピングシートの製造方法。
（１６）前記網状シートの熱収縮率は、該網状シートの縦方向と横方向とで異なっている（１２）〜（１５）のいずれか１に記載の湿式ワイピングシートの製造方法。
（１７）前記網状シートの熱収縮率は、該網状シートの縦方向と横方向とが同じである（１２）〜（１５）のいずれか１に記載の湿式ワイピングシートの製造方法。
（１８）熱収縮工程における熱収縮率が、前記湿式ワイピングシート平面の縦および横方向ともに、１％以上８０％以下である（１２）〜（１７）のいずれか１に記載の湿式ワイピングシートの製造方法。
（１９）前記熱収縮工程の後、繊維集合体にワイピング液を含有する工程を行う（１２）〜（１８）のいずれか１に記載の湿式ワイピングシートの製造方法。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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