【事件の表示】
　特許第３２３８５２２号「記録用シート」の請求項１、２に係る特許に対する特許異議の申立てについて、次のとおり決定する。
【結　論】
　訂正を認める。
　特許第３２３８５２２号の請求項１ないし２に係る特許を維持する。
【理　由】
Ｉ．手続の経緯
　本件特許第３２３６１１８号に係る発明は、優先権主張（平成５年３月１０日、特願平５−７６２０７号）を伴い、平成５年３月３１日に出願され、平成１３年１０月５日にその発明の特許の設定登録がなされた。
　本件特許公報は、平成１３年１２月１７日に発行され、その特許に対して、特許異議申立人　東谷満より特許異議の申立があり、取消理由通知がなされ、その指定期間内である平成１４年１０月３１日付けで訂正請求がなされたものである。
II．訂正の適否についての判断
１．訂正の内容
　平成１４年１０月３１日付訂正請求における訂正の内容は、以下のとおりである。
ａ．特許請求の範囲【請求項１】「基材上に、芳香核を有するカルボン酸（ポリマーを除く）を含有する多孔質インク受理層を有する記録シート。」を「基材上に、芳香核を有するカルボン酸（ポリマーを除く）を含有する多孔質インク受理層を有するインクジェット記録用シート。」と訂正する。
ｂ．明細書の段落【００４】「【課題を解決するための手段】本発明は、基材上に、芳香核を有するカルボン酸（ポリマーを除く）を含有する多孔質インク受理層を有する記録シートである。」を「【課題を解決するための手段】本発明は、基材上に、芳香核を有するカルボン酸（ポリマーを除く）を含有する多孔質インク受理層を有するインクジェット記録用シートである。」と訂正する。
２．訂正の目的の適否、新規事項の有無及び拡張・変更の存否
・上記訂正ａで、「・・・記録シート。」を「・・・インクジェット用記録シート。」とする訂正は、その使途をインクジェット方式プリンター用に限定するものであるから、特許法第１２０条の４第２項但し書第１号に規定する特許請求の範囲の減縮を目的とする訂正に該当するものであって、願書に添付した明細書の範囲内の訂正であって、実質上特許請求の範囲を拡張し又は変更するものではない。
・上記訂正ｂは、上記訂正ａによる特許請求の範囲の減縮の訂正に伴い、特許請求の範囲と発明の詳細な説明欄の記載との不整合を正すものであるから、特許法第１２０条の４第２項但し書第３号に規定する明瞭でない記載の釈明に該当するものであり、願書に添付した明細書の範囲内の訂正であって、実質上特許請求の範囲を拡張し又は変更するものではない。 
３．むすび
　以上のとおりであるから、上記訂正は、特許法等の一部を改正する法律（平成６年法律第１１６号。以下「平成６年改正法」という。）附則第６条第１項の規定によりなお従前の例によるとされる、特許法第１２０条の４第３項において準用する平成６年改正法による改正前の特許法第１２６条第１項ただし書き、第２項及び第３項の規定に適合するので、当該訂正を認める。
III．特許異議の申立てについて
１．本件発明
　平成１４年１０月３１日付訂正明細書の請求項１〜２に係る発明は、その特許請求の範囲の請求項１〜２に記載される以下のとおりのものである。
「【請求項１】基材上に、芳香核を有する多価カルボン酸（ポリマーを除く）を含有する多孔質インク受理層を有するインクジェット記録用シート。
【請求項２】多孔質インク受理層が擬べーマイトである請求項１記載の記録用シート。」
２．特許異議申立の概要
　特許異議申立人　東谷満は、
甲第１号証：特開平１−２２１５９４号公報、
甲第２号証：特開平３−２１５０８２号公報、
甲第３号証：共立出版「化学大辞典５」
（昭和５６年１０月１５日、縮刷版第２６刷発行）第１８頁「水酸化アルミニウム」の項
甲第４号証：特開昭４８−５１７１５号公報、
甲第５号証：特開平１−２１８８８２号公報
を提出して、
訂正前の本件請求項１〜２に係る発明は、それぞれ、甲第１号証に記載された発明と同一であり、特許法第２９条第１項第３号の規定に違反して特許されたものであるから、また、本件請求項１〜２に係る発明は、甲第１〜５号証に記載された発明から容易に想到しえたものであり、特許法第２９条第２項の規定に違反して特許されたものであるから、さらに、本件は、明細書の記載に不備があり、特許法第３６条第４〜６項の規定に違反して特許されたものであるから、特許を取り消すべきと主張している。
３．甲第１〜５号証に記載された発明
３．１．甲第１号証に記載された発明
　甲第１号証には、
《ア》「原紙の表面に、顔料および接着剤を主成分とする水性顔料塗料を塗被しキャスト塗被層を設け、次いで、該キャスト塗被層を加熱された金属製の鏡面ドラムに圧着、乾燥してキャストコート層を設けてなるキャストコート紙の製造方法において、キャスト塗被層が湿潤状態または半乾燥状態にある間に、蟻酸、酢酸、酒石酸、クエン酸、乳酸、コハク酸、リンゴ酸、安息香酸等のカルボン酸の水溶液で前処理し、続いて、乾燥、再湿潤することを特徴とするキャストコート紙の製造方法。」（特許請求の範囲）、
《イ》「本発明は、キャストコート紙の製造法に関するものである。特に、キャストコート紙特有の高光沢性その他の品質を損なうことなく、しかもピンホールの解消されたキャストコート紙の製造法に関するものである。」（第１頁左下欄第１７行〜同頁右下欄第１行）、
《ウ》「本発明者らは、高い品質とりわけピンホールを生成せず、かつ生産性の高いキャストコート紙の製法について種々検討した結果、キャスト塗被層が湿潤または半乾燥状態にある間に、特定の金属塩の水溶液で処理した後、乾燥、更にリウエット処理することにより目的を達成出来ることを見出した。本発明では、金属塩による凝固処理がキャスト塗被層上で行われるため、塗工時の塗料の粘性変動は起きず、また凝固処理後の加熱乾燥によって凝固作用が促進確実化されるため、少量の凝固剤で目的を達成することが出来る。」（第３頁左上欄第４〜１５行）、
《エ》「顔料としては、クレー、カオリン、水酸化アルミニウム、酸化チタン、硫酸バリウム、各種プラスチックピグメント等が用いられる。また、接着剤としては、スチレン−ブタジエンラテックス・・・の合成樹脂ラテックスおよびカゼイン、大豆蛋白、酸化デンプン、変性デンプン、ポリビニルアルコール等の水溶性接着剤等が用いられる。これらの接着剤は、顔料１００重量部に対して合計で１５〜３０重量部の範囲で配合される。」（第３頁右上欄第１３行〜同頁左下欄第１行）と記載され、
また、実施例欄では、
《オ》実施例３として、原紙上に、カオリン８５部、水酸化アルミニウム１５部、スチレンブタジエン共重合体ラテックス１５部、カゼイン１０部を含む塗料を塗工してキャスト塗被層を設け、次いで、キャスト塗被層に安息香酸をスプレー塗布して後、加熱ドラムでキャスト乾燥して、キャストコート紙を調製し、品質試験を行うと、表面のピンホールは無く光沢度は高く、高品質であったことが示されている。
３．２．甲第２号証に記載された発明
　甲第２号証には、
《カ》「基材上に多孔質のインク受容層を設けた記録用シートにおいて、インク受容層が主として擬べーマイトよりなり、そのインク受容層の半径４０〜１００Å未満を有する細孔の全容積が０．１以上０．４ｃｃ／ｇ未満であることを特徴とする記録用シート。」（特許請求の範囲請求項１）、
《キ》「［発明の解決しようとする課題］しかしながら、透明シートに対して従来の如きインクジェット方式を採用すると、多量のインクが取り扱われるため、吸収性の乏しい透明シートへの印字はごく低品位の場合のみ可能であり、フルカラー化は殆ど不可能に近かった。」（第２頁右上欄第７〜１２行）、
《ク》「本発明者らはこれら従来法が有する諸欠点を排除し、透明基材上でさえ印刷を施しても透明性を失わず、かつ十分にフルカラー発色し得る記録用シートを得ることを目的として種々研究、検討した結果、特定のアルミナを特定の細孔容積に揃えてシート上にインク受容層として用いることにより前記目的を達成し得ることを見出した。」（第２頁左下欄第８〜１６行）、
《ケ》「そして、本発明においてはこれら物性を有するインクの受容体として擬ベーマイトを用いる場合に限り、インク中の染料を十分吸着し、透明性を損なわない程度の細孔容積でも十分な発色効果が得られ、他のアルミナ物質では困難である。・・・バインダーとしては、一般にデンプンやその変性物、ＰＶＡやその変性物、ＳＢＲラテックス、ＮＢＲラテックス、ヒドロキシセルロース、ポリビニルピロリドン等の有機物を用いることができる。また、その使用量は、余り少ないと受容層の強度が不十分となり、逆に余り多すぎるとインクの吸収性を阻害するので好ましくなく、一般に擬べーマイトの１０〜５０重量％程度を採用するのが適当である。」（第３頁右上欄第１〜同頁左下欄第１９行）と記載され、
また、実施例欄では、
《コ》実施例１で、ＰＥＴフィルム上に、半径４０〜１００Å未満を有する細孔の全容積が０．２３ｃｃ／ｇである擬べーマイト５部、ポリビニルアルコール１部を含む塗料を塗工、乾燥して、記録用シートを調製し、実施例２でオフセット印刷、実施例３でスクリーン印刷を行うと、いずれもインク吸収性良好で、他のシートに色移りしないものであったことが示されている。
３．３．甲第３号証に記載された発明
　甲第３号証には、
《サ》「水酸化アルミニウム」の概要・存在・製法・性質等に関して、
「Ａｌ（ＯＨ）３＝８０．７０　この式に相当するもののほか、水酸化アルミニウムとよぶものは一般に水和した酸化アルミニウムとしてＡｌ２Ｏ３・ＸＨ２Ｏで示すべきものである。
［存在］天然に産するギプス石は、ほぼＡｌ（ＯＨ）３に近い組成をもっている。またダイアスポアはＡｌ２Ｏ３・Ｈ２ＯまたはＡｌＯ（ＯＨ）と見るべき化合物であるが、いずれもボーキサイト中の重要な鉱物である。
［製法］アルミン酸ナトリウム水溶液に二酸化炭素を通ずると結晶性のものが沈殿する：・・・この際ゆっくり沈殿させるとギプス石になり、すみやかに沈殿させるとパイアーライトとなる。これは冷溶媒中で熟成させるとギプス石となる。温溶液中では水を失ってべーム石とよぶＡｌＯ（ＯＨ）の組成のものに変わる。・・・
［性質］・・・水和したゲル状のものは吸着性が強い。・・・」と記載されている。
３．４．甲第４号証に記載された発明
　甲第４号証には、
《シ》「発色剤と反応して発色像を形成する顕色剤層を支持体上に設けた記録シートにおいて、該顕色剤が（１）酸性重合体及び（２）有機力ルボン酸又はその金属塩からなることを特徴とするシート。」（特許請求の範囲）、
《ス》「本発明は記録シートに関する。更に詳細には、改良された顕色剤を使用した記録シートに関する。ほぼ無色の有機化合物（以下発色剤と称する）例えばマラカイトグリーンラクトン・・・と、この発色剤と接触して発色する吸着又は反応性化合物（以下顕色剤と称する）の着色反応を利用した記録シートはよく知られている。この現象を具体的に利用した記録シートには、感圧複写紙・・・、及び感熱記録紙・・・などがある。」（第１頁左下欄第９行〜同頁右下欄第９行）、
《セ》「例えば、フェノール樹脂とクリスタルバイオレットラクトンから得られる発色層は、室内で放置した時或いは日光にさらした時、簡単に退色し、且つ発色に関与しなかったフェノール樹脂の表面は黄変する。・・・それ故に、本発明の第一の目的は酸性重合体の顕色能力を向上させることにある。本発明の第二の目的は酸性重合体の黄変を防止することにある。本発明の第三の目的は耐光性のすぐれた発色像を形成することのできる酸性重合体を与えるにある。本発明の第四の目的は上記の利点を有する顕色剤を与えるにある。本発明の他の目的は上記の利点を有する記録シートを与えるにある。本発明の上記の目的は、酸性重合体及び有機カルボン酸又はその金属塩を必須構成成分として含む顕色剤を用いることによって達成される。・・・本発明の有機カルボン酸とはカルボキシル基を少なくとも一個含む有機化合物を示し、脂肪族カルボン酸及び芳香族カルボン酸を含む。本発明者等は、数多くの有機カルボン酸について酸性重合体との共存状態を調べた結果、いずれの化合物も顕色能力、退色防止能力、黄変防止能力などの点で優れていることを知見した。」（第２頁右上欄第６行〜同頁右下欄第５行）、
《ソ》「塗布層には、顕色能力を増すために、酸性白土、活性白土等の通常の顕色剤及び／又は吸着性を増すために、無機顔料を適宜含有させることができる。」（第４頁左上欄第２〜５行）と記載されている。
３．５．甲第５号証に記載された発明
　甲第５号証には、
《タ》「基材上に多孔性インク吸収層を設け更にその上に表面コート層を形成した被記録材又は吸液性基材上に表面コート層を形成した被記録材において、該表面コート層がアルミニウム化合物で表面処理したＢＥＴ比表面積１０乃至２００ｍ２／ｇの合成シリカを含有することを特徴とする被記録材。」（特許請求の範囲請求項１）、
《チ》「更に本発明は画像の室内変色等が少なく保存性に優れた記録画像を提供する被記録材と上記の記録画像を提供する記録方法に関する。」（第１頁右下欄第１９行〜第２頁左上欄第１行）、
《ツ》「（発明が解決しようとしている問題点）・・・以上のように本発明で言う室内変色の問題は、インク吸収層を有するコート紙特有の現象であるがその明確な原因も対策も未だ知られていない。更に、このようなコート紙では、未印字のコート紙をポリプロピレンやポリエチレン製のバインダーに入れて１乃至数カ月間保存した際に、紙の周囲が黄変したり、粘着テープ或いはプリンターのゴムローラ等に接触させると．接触部分の周りが黄色く着色することがあり問題となっている。」（第２頁右下欄第８行〜第３頁右上欄第３行）、
《テ》「（作用）・・・高比表面積のシリカは強い表面活性を有しており、この表面活性が染料の分解に際し触媒作用を示し、室内変色を促進するものと思われる。・・・以上のように本発明ではアルミニウム化合物により表面処理されたシリカを用いることにより、比表面積の低いシリカを用いた場合の優れた耐室内変色性を保持しつつ上記のシリカを用いた場合の染料発色性の低下を改善することができる。」（第３頁左下欄第１１行〜第４頁右下欄第６行）、
《ト》「これは本発明者の想像するところであるが、コート紙がこの様に黄色く着色する原因はポリプロピレンやポリエチレンに含まれる酸化防止剤が、コート層を形成するシリカ等の多孔性顔料に吸着され、コート紙上で酸化されるため、コート層が黄色く着色するものと考えられる。・・・このため本発明の如く特殊なコート層を有する被記録材では黄変も起こりにくいことが解った。」（第６頁右上欄第１６行〜同頁左下欄第１１行）と記載されている。
４．当審における判断
４．１．特許法第３６条第４〜６項違反について
　特許異議申立人が明細書の記載不備と指摘する具体的な理由は、下記の２点である。
〔理由ａ〕特許請求の範囲の請求項２では、「・・・多孔質インク受理層が擬べーマイトである請求項１記載の・・・」と記載され、多孔質インク受理層が擬ベーマイト単独で形成されている旨示されているが、請求項１によれば、該層には、芳香核を有するカルボン酸が必ず含まれるのであるから、特許請求の範囲には矛盾した記載があり、発明の具体的構成が不明確である。
〔理由ｂ〕実施例欄には、インク受理層内のカルボン酸量の調整をどのようにして行うかが明確に記載されず、明細書には当業者が本件発明を実施できる程度に記載されているとはいえない。
そこで〔理由ａ〕について検討するに、請求項２は、請求項１をすべて引用しているので、請求項２では、請求項１の構成が書かれなくても、そのすべての構成を備えるものである。従って、「芳香核を有するカルボン酸」が含まれていないとすることはできない。次に、請求項２の「多孔質インク受理層が擬べーマイトである」の記載の解釈であるが、明細書の対応する記載、即ち、明細書第９〜１４段落の「多孔質インク受理層」の具体的構成・組成に関する説明をみると、多孔質インク受理層は、無機粒子をバインダーで結合した構成が好ましく、無機粒子の材質としては特に擬ベーマイトが好ましく、バインダーの使用量は、インク受理層の強度と吸収量のかね合いから、無機粒子の５〜５０重量％程度が好ましい旨、及び、「多孔質層が擬ベーマイトである場合には、芳香族カルボン酸は擬ベーマイト１モルあたり０．２〜３０ミリモルであることが好ましい。」旨が記載されている。
　してみると、「多孔質インク受理層が擬べーマイトである」の記載は、「多孔質インク受理層に含まれる無機粒子が擬べーマイトである」という趣旨で書かれたと解することができるから、その意味は理解できる。よって、「インク受理層がカルボン酸を含有する」ことも含めて、発明の具体的構成が矛盾無く把握できるから、特許異議申立人の指摘はあたらない。
　〔理由ｂ〕について検討するに、明細書第１７〜２２段落と表１には、実施例１の記録用シートの浸漬処理液のカルボン酸濃度を０．０１モル／リットルから０．７０モル／リットルまで順次上げると、記録用シートの多孔質インク受理層の擬ベーマイト１モル当たりのカルボン酸の含有量も、０．０３ミリモル／モルから２２．０ミリモル／モルまで順次上昇したことが定量的に記載されており、インク受理層内のカルボン酸量の調整方法が具体的事例で説明されているから、酸量の調整も不明確であるとは言えず、やはり、特許異議申立人の指摘はあたらない。
４．２．特許法２９条第１項第３号違反について
４．２．１．本件請求項１に係る発明について
　本件請求項１に係る発明と、甲第１号証の実施例３に記載された発明とを対比する。
  後者で塗工層の凝固剤として使用される「安息香酸」は、前者の塗工層に配合される「芳香核を有するカルボン酸（ポリマーを除く）」に包含される。
　しかし、後者の「キャスト塗被層」は、白色無機顔料のカオリンを主要成分として塗工されており（《オ》）、副配合成分たる「水酸化アルミニウム」は、物性、性状等につき何らの説明も限定もないので「擬ベーマイト」のような特殊形態の多孔質顔料を意味しているものとは解されず、しかも、その塗工表面は、凝固剤たる安息香酸の適用、鏡面ドラムの加熱・加圧により、ピンホールが無く高平滑性、高光沢性となっているから（《ウ》《エ》）、「多孔質層」とはいえず、また、専ら美術印刷物等の精密な商業印刷に好適とされているから（《ウ》）、インクジェット記録の「インク受理層」ともいえず、したがって、前者の「多孔性インク受理層」に相当するものとは認められない。
  結局、両者は、「基材上に、芳香核を有するカルボン酸（ポリマーを除く）を含有する塗工層を有する記録シート。」で一致するが、
塗工層について、前者が「多孔性インク受理層」と規定するのに対して、後者が、そのように規定していない点、及び、
記録シートについて、前者が「インクジェット用」と規定するのに対して、後者が、そのように規定していない点で、明確に相違する。
　従って、本件請求項１に係る発明は、甲第１号証に記載された発明とはいえず、特許法第２９条第１項第３号の規定に違反して特許されたものとはいえない。
４．２．２．本件請求項２に係る発明について
　本件請求項２に係る発明は、請求項１に係る発明を更に限定して、構成要件を付加したものであるから、請求項１に係る発明と同様の理由により、甲第１号証に記載された発明とはいえず、特許法第２９条第１項第３号の規定に違反して特許されたものとはいえない。
４．３．特許法第２９条第２項違反について
４．３．１．本件請求項１に係る発明について
　本件請求項１に係る発明と、甲第１号証の実施例２に記載された発明とを対比すると、両者は、「基材上に、芳香核を有するカルボン酸（ポリマーを除く）を含有する塗工層を有する記録シート。」で一致するが、
塗工層について、前者が「多孔性インク受理層」と規定するのに対して、後者が、そのように規定していない点、及び、
記録シートについて、前者が「インクジェット用」と規定するのに対して、後者が、そのように規定していない点で相違する。（前掲４．１．１．参照）
　相違点について検討する。
甲第２号証には、塗工層に擬ベーマイトを配合して多孔質インク受容層とし、インクジェット記録用シートを調製することが、
甲第３号証には、「水酸化アルミニウム」のいくつかの態様の一つに「酸化アルミニウム水和物」があることが、
甲第４号証には、感圧・感熱記録紙の顕色剤層を酸性重合体とカルボン酸とで構成すると、酸性重合体の黄変が防止できることが、
甲第５号証には、インク吸収層と表面コート層とを併せ持つ記録シートに特有の黄変現象につき、表面コート層に、アルミ化合物処理合成シリカを配合すると、黄変が防止できることが、それぞれ個別に記載されているものの、
甲第１号証に示されるような精密商業印刷用途の高平滑性記録シートの塗工層改変に係る記載や示唆は、甲第２〜５号証のいずれにも一切ないから、
塗工層に「擬ベーマイト」等の多孔質で高吸収性の無機粒子を配合して「多孔性インク受理層」を調製して、インクジェット記録適性を得るとの相違点に係る構成を見出すことはできない。
　また、甲第１、４、５号証には、それぞれ、カルボン酸含有の記録シートが示されるものの、いずれも、本件請求項１に係る発明とは別異の構造・構成の記録シートに係るものであり、本件発明の「多孔性インク受理層をもつインクジェット記録用シート」が「長期の保存でも変色が生じない」（【発明の効果】欄参照）との作用効果を示唆するものではない。
　従って、本件請求項１に係る発明は、甲号各証の記載に基づいて、当業者が容易に発明し得たものとはいえず、特許法第２９条第２項の規定に違反して特許されたものとはいえない。
４．３．２．本件請求項２に係る発明について
　本件請求項２に係る発明は、請求項１に係る発明を更に限定して、構成要件を付加したものであるから、請求項１に係る発明と同様の理由により、甲号各証の記載に基づいて、当業者が容易に発明し得たものとはいえず、特許法第２９条第２項の規定に違反して特許されたものとはいえない。
５．むすび
　以上のとおりであり、特許異議申立の理由及び証拠によっては、本件請求項１〜３に係る発明の特許を取り消すことはできない。
 また、他に本件発明の特許を取り消すべき理由を発見しない。
　よって、結論のとおり決定する。
【異議決定日】
平成１４年１２月６日（２００２．１２．６）
【訂正の要旨】
訂正の要旨
　特許第３２３８５２２号発明の特許明細書を　下記のとおり訂正する。
ａ．特許請求の範囲の減縮を目的として、
特許請求の範囲【請求項１】「基材上に、芳香核を有するカルボン酸（ポリマーを除く）を含有する多孔質インク受理層を有する記録シート。」を「基材上に、芳香核を有するカルボン酸（ポリマーを除く）を含有する多孔質インク受理層を有するインクジェット用記録シート。」と訂正する。
ｂ．明瞭でない記載の釈明を目的として、
明細書の段落【００４】「【課題を解決するための手段】本発明は、基材上に、芳香核を有するカルボン酸（ポリマーを除く）を含有する多孔質インク受理層を有する記録シートである。」を「【課題を解決するための手段】本発明は、基材上に、芳香核を有するカルボン酸（ポリマーを除く）を含有する多孔質インク受理層を有するインクジェット用記録シートである。」と訂正する。
（５４）【発明の名称】
記録用シート
（５７）【特許請求の範囲】
　【請求項１】
　基材上に、芳香核を有するカルボン酸（ポリマーを除く）を含有する多孔質インク受理層を有する
インクジェット
　【請求項２】
　多孔質インク受理層が擬ベーマイトである請求項１記載の記録用シート。
【発明の詳細な説明】
　【０００１】
　【産業上の利用分野】
　本発明は、記録用シートに関する。
　【０００２】
　【従来の技術】
　インクジェット方式、静電転写方式、昇華型熱転写方式等の各種プリンターを用いて画像を形成することが多くなっている。この場合、普通の紙では、十分な吸収性や解像度が得られず、また透明なものが得られないので、例えば、特開平２−２７６６７０号等のように、基材に無機の多孔質層を形成した記録用シートが提案されている。
　【０００３】
　【発明が解決しようとする課題】
　上記のように、インクの吸収性が良好で、かつ、色素の定着性の良好な多孔質層を有する記録用シートにあっては、保存中に樹脂の可塑剤のようなものまで吸着し、変色をきたす場合があった。本発明は、インクの吸収性が良好で、かつ、色素の定着性の良好な記録用シートであって、長期の保存でも変色のない記録用シートを得ることを目的とする。
　【０００４】
　【課題を解決するための手段】
　本発明は、基材上に、芳香核を有するカルボン酸（ポリマーを除く）を含有する多孔質インク受理層を有する
インクジェット
　【０００５】
　芳香核を有するカルボン酸（ポリマーを除く）（以下、芳香核カルボン酸という）としては、芳香核にカルボン酸基が結合したカルボン酸が好ましい。芳香核としては、溶解性などの点からベンゼン核が好ましい。具体的には、フタル酸（ｏ−ジカルボキシベンゼン）、イソフタル酸（ｍ−ジカルボキシベンゼン）、テレフタル酸（ｐ−ジカルボキシベンゼン）、安息香酸、サリチル酸、フェニル酢酸などが挙げられる。ジカルボン酸については、その一部または全部が無水物化していてもよい。
　【０００６】
　芳香核カルボン酸は、塩の形で存在していてもよい。塩としては、水溶液が酸性であるような塩が好ましい。このような塩としてジカルボン酸のカルボン酸基の水素の一部がカチオンで置換した塩が挙げられる。このときのカチオンとしては、アルカリ金属イオンまたはアンモニウムイオンが好ましい。
　【０００７】
　多孔質インク受理層に、芳香核カルボン酸を付与する方法としては、あらかじめ形成した多孔質インク受理層に、芳香核カルボン酸を適当な溶媒に溶解した溶液を浸漬法またはスプレー法などで付与する方法が好ましく採用される。多孔質インク受理層を形成する原料に芳香核カルボン酸を混合しておく方法なども採用できる。多孔質インク受理層に溶液を付与する方法において、溶媒は芳香核カルボン酸の溶解度に応じて適宜選択できる。芳香核カルボン酸を塩の形で用いる場合には、水を溶媒として使用すると前記溶液の付与が容易になるという利点がある。
　【０００８】
　芳香核カルボン酸の含有量としては、多孔質インク受理層の重量を基準として０．０５〜７．５重量％であることが好ましい。芳香核カルボン酸の含有量が０．０５重量％に満たない場合は、本発明の効果が十分発現せず、記録用シートの変色が起こるおそれがあるので好ましくない。芳香核カルボン酸の含有量が７．５重量％を超える場合は、それ以上変色を抑制する効果が増大しないばかりか、多孔質層の吸収性を阻害するおそれがあるので好ましくない。より好ましい芳香核カルボン酸含有量は、０．５〜５．５重量％である。
　【０００９】
　本発明において、多孔質インク受理層は、記録の際にインクを吸収し定着し得る多孔質層である。多孔質インク受理層の厚さは、薄すぎると色素を十分担持できず、色濃度の低い印刷物しか得られないおそれがあるので好ましくなく、逆に厚すぎると多孔質インク受理層の強度が低下したり、透明性が減少して印刷物の透明性または質感が損なわれたりするおそれがあるので好ましくない。多孔質インク受理層の好ましい厚さは、１〜５０μｍである。
　【００１０】
　多孔質インク受理層は、無機粒子をバインダーで結合した構成が好ましい。無機粒子の材質としては、シリカ、アルミナまたはそれらの水和物が好ましい。特に、擬ベーマイト多孔質層は、吸収性が良好であるとともに、色素を選択的によく吸着するため、各種の記録方式を用いて、色濃度が高く鮮明な記録物が得られるので好ましい。ここで、擬ベーマイトは、ＡｌＯＯＨの組成式で表されるアルミナ水和物であり、細孔構造を有する凝集体である。
　【００１１】
　多孔質層が擬ベーマイトである場合には、芳香核カルボン酸は擬ベーマイト１モルあたり、０．２〜３０ミリモルであることが好ましい。より好ましい範囲は、１〜２０ミリモルである。
　【００１２】
　擬ベーマイト多孔質層は、その細孔構造が実質的に半径が１０〜１００Åの細孔からなりかつ細孔容積が０．３〜１．０ｃｃ／ｇである場合は、十分な吸収性を有しかつ透明性もあるので好ましい。このとき、基材が透明であれば、記録用シートも透明なものが得られる。基材が不透明である場合には、基材の質感を損なわずに必要とされる物性を付与できる。これらの物性に加え、擬ベーマイト多孔質層の平均細孔半径が３０〜７０Åである場合はさらに好ましい。なお、細孔径分布の測定は、窒素吸脱着法による。
　【００１３】
　上記のような細孔構造を有する擬ベーマイト多孔質層を製造するには、アルミニウムのアルコキシドを加水分解して得たベーマイトゾルを用いるのが好ましい。基材上に塗布する手段は、ベーマイトゾルに、好ましくはバインダーを加えてスラリー状とし、ロールコーター、エアナイフコーター、ブレードコーター、ロッドコーター、バーコーターなどを用いて基材上に塗布し、乾燥する方法を採用できる。
　【００１４】
　バインダーとしては、でんぷんおよびその変性物、ポリビニルアルコールおよびその変性物、ＳＢＲラテックス、ＮＢＲラテックス、ヒドロキシセルロース、ポリビニルピロリドン等の有機物を使用できる。バインダーの使用量は、少なすぎると多孔質インク受理層の強度が不十分になるおそれがあり、逆に多すぎるとインクの吸収量や色素の担持量が低くなるおそれがあるので、無機粒子の５〜５０重量％程度が好ましい。
　【００１５】
　本発明において、基材としては種々のものを使用できる。例えば、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル、ポリカーボネート、ＥＴＦＥ等のフッ素系樹脂等のプラスチック、または紙を好適に使用できる。これらの基材には、多孔質インク受理層の接着強度を向上させる目的で、コロナ放電処理やアンダーコート等を行うこともできる。
　【００１６】
　【作用】
　本発明における芳香核カルボン酸の作用は、明確にはわからないが、多孔質インク受理層に吸着されて、発色の原因となるプラスチックの可塑剤などの成分と何らかの相互作用をして、これらの吸着または発色を抑制するものと思われる。
　【００１７】
　【実施例】
実施例１
　容量２０００ｃｃのガラス製反応器に、水５４０ｇとイソプロピルアルコール６７６ｇを仕込み、マントルヒーターにより液温が７５℃になるまで加熱した。撹拌しながらアルミニウムイソプロポキシド３０６ｇを添加し、液温を７５〜７８℃に保持しながら５時間加水分解を行った。その後９５℃に昇温し、酢酸９ｇを添加して４８時間、７５〜７８℃に保持して解膠した。さらにこの液を、９００ｇになるまで濃縮して、白色のゾルを得た。このゾルの乾燥物は擬べーマイトであった。
　【００１８】
　このアルミナゾル５重量部にポリビニルアルコール１重量部を加え、さらに水を加えて、固形分約１０％のスラリーを調製した。このスラリーを、コロナ放電処理を施したポリエチレンテレフタレート（厚さ１００μｍ）からなる基材の上に、バーコーターを用いて乾燥時の層厚が３０μｍになるように塗布、乾燥し擬ベーマイト多孔質層を形成した。
　【００１９】
　上記のようにして得られたシートの塗工面を、表１に示す濃度のフタル酸のエタノール溶液に浸漬し、均一に溶液を塗布した。これを垂直に吊して風乾した後、ドラム乾燥器にて１４０℃で４分間加熱焼成した。
　【００２０】
　このようにして得られた記録用シート（以下、処理シートという）の多孔質中のフタル酸量を、処理シートの一部を切り出し、塩酸水溶液に１２時間浸漬した後の溶液を水酸化ナトリウム溶液で滴定して定量した。また、比較のため、処理シートと、フタル酸処理を行わない記録用シート（以下、無処理シートという）の、それぞれの塗工面に同じ大きさのポリ塩化ビニルフィルムを重ねて、室内で１４日間保持し、シート端部におけるに黄色の着色の有無を目視で確認した。結果を表１に示す。
　【００２１】
　表１において、処理液のフタル酸濃度の単位はＭ（モル／リットル）、シート中のフタル酸量の単位は擬ベーマイト（ＡｌＯＯＨ）１モル当たりのミリモル数である。表１の端部の黄変の欄において、「有」とは１枚のシートを観察した場合にも肉眼で明瞭に着色が観察されたこと、「少」とはシートを３枚重ねたときに肉眼で着色が観察されたこと、「無」とはシートを３枚重ねても着色が観察されなかったこと、を示す。
　【００２２】
　【表１】
　【００２３】
実施例２
　実施例１で得られたシートの塗工面を、表２に示す芳香核カルボン酸を０．２Ｍ含有するエタノール溶液または水溶液に浸漬し、均一に溶液を塗布した。これを垂直に吊して風乾した後、ドラム乾燥器にて１４０℃で４分間加熱焼成した。
　【００２４】
　この記録用シートの塗工面に同じ大きさのポリ塩化ビニルフィルムを重ねて、室内で１４日間保持し、シート端部における黄色の着色の有無を目視で確認した。いずれの記録用シートについても、シートを３枚以上重ねても着色が観察されなかった。
　【００２５】
　【表２】
　【００２６】
実施例３
　紙の基材上に多孔質シリカを塗布して得られるコート紙について、実施例１と同様にして濃度０．３Ｍのフタル酸のエタノール溶液を塗工面から浸漬し、均一に溶液を塗布した。これを垂直に吊して風乾した後、ドラム乾燥器にて１４０℃で４分間加熱焼成した。
　【００２７】
　このようにして得られた処理シートと、無処理シートの、それぞれの塗工面に、同じ大きさのポリ塩化ビニルフィルムを重ねて、室内で１４日間保持して比較した。無処理シートは端部に黄色の着色が認められたが、処理シートはそのような着色は認められなかった。
　【００２８】
　【発明の効果】
　本発明の記録用シートは、インクの吸収性が良好で、かつ、色素の定着性が良好である。しかも、長期の保存でも変色が生じない。本発明の記録用シートは、種々の記録方式に有効であるが、特にインクジェットプリンター用の記録媒体に適する。