【事件の表示】
　特許第３３８４９３２号「リン酸トリエステルの製造方法」の請求項１ないし３に係る特許に対する特許異議の申立てについて、次のとおり決定する。
【結　論】
　訂正を認める。
　特許第３３８４９３２号の請求項１、２に係る特許を維持する。
【理　由】
１．手続の経緯
　
　本件特許第３３８４９３２号の請求項１ないし３に係る発明は、平成８年７月２日に出願され、平成１４年１２月２７日にその特許権の設定登録がなされ、その後、村田尚之より特許異議の申立てがあり、取消理由通知後、その指定期間内である平成１６年６月１８日に訂正請求がなされたものである。
　
２．訂正の適否についての判断
　
（１）訂正の内容
　
　訂正請求は、本件特許明細書を訂正明細書のとおりに訂正しようとするものである。
ｉ．訂正事項ａは、特許請求の範囲を次のとおりに訂正するものである。
「【請求項１】　一般式（Ｉ）
　　　R1-O(AO)n-H       （Ｉ）
〔式中、R1は炭素数１〜12の直鎖又は分岐のアルキル基を示し、Aは炭素数２又は３の直鎖又は分岐のアルキレン基を示し、n 個のA は同一でも異なっていてもよい。ｎはアルキレンオキサイドの平均付加モル数を示す１〜10の数である。〕で表される有機ヒドロキシ化合物の１種又は２種以上とオキシハロゲン化リンとを反応させてリン酸トリエステルを製造するに際し、乾燥ガスを接触させ、且つ減圧度３００ｍｍＨｇ以下の減圧下で副生するハロゲン化水素を反応系外に除去しながら反応を行うことを特徴とするリン酸トリエステルの製造方法。
　【請求項２】　一般式（Ｉ）
　　　R1-O(AO)n-H       （Ｉ）
〔式中、R1は炭素数１〜12の直鎖又は分岐のアルキル基を示し、Aは炭素数２又は３の直鎖又は分岐のアルキレン基を示し、n 個のA は同一でも異なっていてもよい。ｎはアルキレンオキサイドの平均付加モル数を示す１〜10の数である。〕で表される有機ヒドロキシ化合物の１種又は２種以上とオキシハロゲン化リンとを反応させてリン酸トリエステルを製造するに際し、副生するハロゲン化水素を反応系外に除去しながら非極性溶媒中で反応を行うことを特徴とするリン酸トリエステルの製造方法。」
ii．訂正事項ｂは、「実施例４」、「実施例５」を、それぞれ「実施例４（参考例）」、「実施例５（参考例）」に訂正するものである。　　
　
（２）訂正の目的の適否、新規事項の有無及び拡張・変更の存否
　
　上記の訂正事項ａは、訂正前の特許請求の範囲の請求項１において、副生するハロゲン化水素を反応系外に除去する方法を、明細書の段落［００１１］並びに実施例１〜３、６〜９に記載されている、乾燥ガスを接触させ、且つ減圧度３００ｍｍＨｇ以下の減圧下で除去する方法に限定し、請求項２を削除し、請求項３を請求項２としてそのまま独立形式の記載に書き直したものであるから、この訂正は特許請求の範囲の減縮と明りようでない記載の釈明を目的とするものである。
　訂正事項ｂは、訂正事項ａの特許請求の範囲の減縮に伴い、本件発明の範囲外となった実施例４及び５を参考例としたもので、明りようでない記載の釈明を目的とするものである。
  したがって、この訂正は願書に添付した明細書に記載した事項の範囲内の訂正であり、新規事項の追加には該当せず、実質上特許請求の範囲を拡張又は変更するものではない。
　
（３）むすび
　
　以上のとおりであるから、上記訂正は、特許法第１２０条の４第２項及び同条第３項において準用する特許法第１２６条第２項及び第３項の規定に適合するので、当該訂正を認める。
　
３．特許異議の申立てについての判断
　
（１）本件発明
　
　上記のとおり、訂正が認められるので、本件請求項１、２に係る発明は、訂正明細書の特許請求の範囲に記載された上記２．（１）のｉ．に記載されたとおりのものである。
　
（２）特許異議の申立ての理由の概要
　
　異議申立人　村田尚之は、甲第１号証ないし甲第７号証を提示し、本件の訂正前の請求項１ないし３に係る発明は、甲第１号証ないし甲第７号証に記載された発明に基いて当業者が容易に発明をすることができるものであるから、本件訂正前の請求項１ないし３に係る発明の特許は、特許法第２９条第２項の規定に違反してなされたものである、と主張している。
　
　甲第１号証：特開平４−４１４９８号公報
　甲第２号証：ケミカルアブストラクト「ルーマニア国特許第１０４６５４号」の抄録（１９９４年９月２０日特許）
　甲第３号証：ケミカルアブストラクト「韓国特許第９５００９８１号」の抄録（１９９５年２月６日特許）
　甲第４号証：特開平８−９２２６２号公報（平成８年４月９日公開）
　甲第５号証：ORGANIC PHOSPHORUS COMPOUNDS　Volume7、G.M.Kosolapoff,L.Maier共著、John Wiley  Sons,Inc. 1976年　Ｐ．２２
　甲第６号証：米国特許第２，３８２，６２２号明細書（１９４５年８月１４日特許）
　甲第７号証：特開平３−２９１２８７号公報
　
（３）取消理由の概要
　
  当審における取消理由は、本件の訂正前の請求項１、２に係る発明は、刊行物１（甲第１号証）及び刊行物２（甲第２号証）に記載された発明に基いて当業者が容易に発明をすることができたものであるから、本件の訂正前の請求項１、２に係る発明の特許は、特許法第２９条第２項の規定に違反してなされたものである、というものである。
　
（４）甲号各証に記載の発明
　
　甲第１号証には、リン酸ジエステル及びリン酸トリエステルを高純度で、かつ低コストで製造することができる方法として、オキシハロゲン化リンに対して、有機ヒドロキシ化合物を反応させる際、リンのアルコキシ基による置換度によって、段階的に反応温度を変化させる方法が記載され、用いられる有機ヒドロキシル化合物としては、「例えば未置換もしくは置換アルコール、フェノール、又はこれらのアルキレンオキシド付加物などであり」（２頁左下欄）と説明され、さらに「本発明においては、反応の際ハロゲン化水素ガスが副生するが、反応をスムーズに進行させるために、反応容器中に窒素ガス等の不活性ガスを流気し、ハロゲン化水素ガスを反応容器から取り除くことも可能である。」（３頁右上〜左下欄）と記載されている。
　甲第２号証には、オキシハロゲン化リンとエタノールからトリエチルホスフェートを合成する反応において、副生する塩酸を不活性ガスで取り除くことが記載されている。
　甲第３号証には、オキシ塩化リンとアルコールを、塩化マグネシウムなどの触媒の存在下、窒素ガスを吹き込んで塩化水素を除去しながら反応させるトリアルキルホスフェートの製法が記載されている。
　甲第４号証にはオキシハロゲン化リンと有機ヒドロキシル化合物を溶媒中又は無溶媒中で反応させてリン酸エステル（モノ、ジ、トリエステル）を製造するに際し、特定の酸の金属塩を共存させ、副生する塩酸ガスを完全にトラップする方法が記載され、従来技術として、「高純度、しかもマイルドな条件下でリン酸モノエステル、リン酸ジエステルを製造する方法として一般にオキシ塩化リンを用いる方法が知られている。例えば、特開平２−２９１２８７号公報、特開平４−４１４９８号公報等に開示されている方法が挙げられるが、これは副生する塩酸ガスを不活性ガスや減圧下で反応系外に出す方法であり、・・・」（［０００３］）と記載されている。
　甲第５号証には、ホスホン酸ジクロライドとアルコールまたはフェノールとの反応について、「酸による分解を避けるために、次のような方法がある。酸捕捉剤が存在しない場合、反応を低温で、不活性ガスによりハロゲン化水素を除去しながら行う。」（２２頁）と記載されている。
　甲第６号証には、フェニルホスホン酸ジクロライドとエチレングリコール又はブタンジオールとを真空下で副生する塩化水素を除去しながら反応させることが記載されている。
　甲第７号証には、「オキシ塩化リンと脂肪族アルコールを反応させて中間体であるホスホロジクロリデートを生成させる工程、該中間体を加水分解する工程、および該加水分解により生成するリン酸モノエステルを分離する工程を包含するリン酸モノエステルの製造方法であって、該加水分解および該分離工程において使用される有機溶媒が不活性な炭化水素系溶媒およびケトン類である、リン酸モノエステルの製造方法。」（特許請求の範囲）が記載され、実施例１には、減圧下で生成する塩化水素を除去しながら反応を続けたことが示され、不活性な炭化水素系溶媒としては、ヘキサン、ヘプタンなどが示されている（２頁右下欄）。
　
（５）対比・判断
　
　訂正後の本件請求項１に係る発明と甲号各証に記載された発明を比較すると、いずれにも本件請求項１に係る発明の構成要件である、「特定のアルキルオキシアルキレン基を有する有機ヒドロキシ化合物とオキシハロゲン化リンを反応させてリン酸トリエステルを製造するに際し、乾燥ガスを接触させ、且つ減圧度３００ｍｍＨｇ以下の減圧下で副生するハロゲン化水素を反応系外に除去しながら反応を行うこと」は記載されていない。
　そして、上記の構成により、高収率、高純度でアルキルオキシアルキレン基を有するリン酸トリエステルを得ることができたものと認められるから、「特定のアルキルオキシアルキレン基を有する有機ヒドロキシ化合物とオキシハロゲン化リンを、乾燥ガスを接触させ、且つ減圧度３００ｍｍＨｇ以下の減圧下で副生するハロゲン化水素を反応系外に除去しながら反応させて、リン酸トリエステルを製造すること」についての知見がない甲第１号証ないし甲第７号証に基いて本件請求項１に係る発明を想到することは当業者にとって容易なことではない。
　訂正後の本件請求項２に係る発明と甲号各証に記載された発明を比較すると、たしかに、甲第４号証には、オキシハロゲン化リンと有機ヒドロキシル化合物をヘキサン中で反応させてリン酸トリエステルを製造する方法が示され、使用できる有機ヒドロキシル化合物としてアルコールのアルキレンオキサイド付加物が記載されてはいるが、具体的にアルキルオキシアルキレン基を有する有機ヒドロキシ化合物を用いた例はなく、さらに、甲号各証のいずれにも、特定のリン酸トリエステルの製造において副生するハロゲン化水素を反応系外に除去しながら反応を行うことを示唆するものはない。甲号各証に記載されている公知のリン酸エステルの製法が、そのまま、特定のアルキルオキシアルキレン基を有する有機ヒドロキシ化合物とオキシハロゲン化リンを反応させてリン酸トリエステルを製造する方法においても適用できることを裏付けるものがないので、本件請求項２に係る発明を甲第１号証ないし甲第７号証に記載された発明に基いて想到することは当業者にとって容易であるとはいえない。
　
（６）むすび
　
　以上のとおりであるから、取消理由並びに特許異議の申立ての理由および証拠をもっては、本件請求項１、２に係る発明の特許を取り消すことはできない。
　また、他に、該特許を取り消すべき理由を発見しない。
　よって、結論のとおり決定する。
【異議決定日】
平成１６年９月１日（２００４．９．１）
【訂正の要旨】
審決（決定）の【理由】欄参照。
（５４）【発明の名称】
リン酸トリエステルの製造方法
（５７）【特許請求の範囲】
　【請求項１】　一般式（Ｉ）
　　Ｒ１−Ｏ（ＡＯ）ｎ−Ｈ　　　（Ｉ）
〔式中、Ｒ１は炭素数１〜１２の直鎖又は分岐のアルキル基を示し、Ａは炭素数２又は３の直鎖又は分岐のアルキレン基を示し、ｎ個のＡは同一でも異なっていてもよい。ｎはアルキレンオキサイドの平均付加モル数を示す１〜１０の数である。〕で表される有機ヒドロキシ化合物の１種又は２種以上とオキシハロゲン化リンとを反応させてリン酸トリエステルを製造するに際し、
乾燥ガスを接触させ、且つ減圧度３００ｍｍＨｇ以下の減圧下で
　【請求項２】　
一般式（Ｉ）
　　
Ｒ１−Ｏ（ＡＯ）ｎ−Ｈ　　　（Ｉ）
〔式中、Ｒ１は炭素数１〜１２の直鎖又は分岐のアルキル基を示し、Ａは炭素数２又は３の直鎖又は分岐のアルキレン基を示し、ｎ個のＡは同一でも異なっていてもよい。ｎはアルキレンオキサイドの平均付加モル数を示す１〜１０の数である。〕で表される有機ヒドロキシ化合物の１種又は２種以上とオキシハロゲン化リンとを反応させてリン酸トリエステルを製造するに際し、副生するハロゲン化水素を反応系外に除去しながら非極性溶媒中で反応を行うことを特徴とする
【発明の詳細な説明】
　【０００１】
　【発明の属する技術分野】
　本発明はリン酸トリエステルの製造方法に関し、詳しくは、有機ヒドロキシ化合物とオキシハロゲン化リンからリン酸トリエステルを製造するに際し、副生するハロゲン化水素を反応系外に除去しながら反応を行うことにより、簡単に高収率で、化粧料及び外用剤等として有用なリン酸トリエステルを製造する方法に関するものである。
　【０００２】
　【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
　リン酸トリエステルを製造する方法としては、多数の方法が知られている。これらの方法としては、例えば、Ｇ．Ｍ．Ｋｏｓｏｌａｐｏｆｆの「Ｏｒｇａｎｏｐｈｏｓｐｈｏｒｕｓ　Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ」（Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　＆　Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．，Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ，１９５０）に記載されているような、（１）ハロゲン化アルキルと金属ホスフェートとの反応、（２）第３アミンの存在下におけるアルコール又はフェノールとオキシ塩化リンとの反応、（３）ハロゲン化リンとナトリウムアルコキシド又はフェノキシドとの反応、（４）オキシ塩化リンと過剰のアルコール又はフェノールとの反応、及び（５）オレフィンオキシドとオキシ塩化リンとの開環反応等が挙げられる。これらの方法は各々有効ではあるが、（４）の方法（オキシ塩化リンと過剰のアルコールとの反応）だけが、経済的な理由から、商業的に実施されているに過ぎない。
　【０００３】
　一方、アルキルオキシアルキレン基を有するリン酸トリエステルは、高極性で皮膚親和性に優れ、しかも低粘度、低融点でありかつ安全性に優れるため、化粧料及び外用剤等に用いられているが、これらのリン酸トリエステルを製造する際には、上記の（４）の方法は有効ではない。なぜなら、これらのリン酸トリエステルは高極性であるために反応系内において副生するハロゲン化水素の溶解度が高く、原料アルコールを過剰に用いてオキシハロゲン化リンの転化率を１００％にした場合でも、ハロゲン化水素とリン酸エステルとが反応する副反応が起こりやすいため、生成したリン酸トリエステルの純度は低い。また、ルイス酸を触媒として用いてオキシハロゲン化リンと有機ヒドロキシ化合物を反応させる方法も知られているが、この場合、リン酸トリエステルが高極性であるために触媒の除去に濾過の工程が必要となり、製造上不利である。また、リン酸トリエステル中に不純物としてリン酸ジエステルやリン酸モノエステルを含有している場合には粘度の増加や、安全性の低下を招き、化粧料や外用剤等に用いるには好ましくない。
　【０００４】
　従って、本発明の目的は、化粧料や外用剤等に有用なリン酸トリエステルを高純度で、しかも高収率で製造する方法を提供することにある。
　【０００５】
　【課題を解決するための手段】
　かかる実情において、本発明者らは鋭意研究を重ねた結果、アルキルオキシアルキレン基を有する有機ヒドロキシ化合物とオキシハロゲン化リンを反応させてリン酸トリエステルを製造するに際し、副生するハロゲン化水素を反応系外に除去しながら反応を行うことによって、簡単に高収率、高純度でリン酸トリエステルを得ることができることを見出し、本発明を完成した。
　【０００６】
　すなわち、本発明は、一般式（Ｉ）
　　Ｒ１−Ｏ（ＡＯ）ｎ−Ｈ　　　（Ｉ）
〔式中、Ｒ１は炭素数１〜１２の直鎖又は分岐のアルキル基を示し、Ａは炭素数２又は３の直鎖又は分岐のアルキレン基を示し、ｎ個のＡは同一でも異なっていてもよい。ｎはアルキレンオキサイドの平均付加モル数を示す１〜１０の数である。〕で表される有機ヒドロキシ化合物の１種又は２種以上とオキシハロゲン化リンとを反応させてリン酸トリエステルを製造するに際し、副生するハロゲン化水素を反応系外に除去しながら反応を行うことを特徴とするリン酸トリエステルの製造方法を提供するものである。
　【０００７】
　【発明の実施の形態】
　以下、本発明の実施の形態を詳細に説明する。
　【０００８】
　一般式（Ｉ）中、Ｒ１で示される炭素数１〜１２の直鎖又は分岐のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基等が挙げられるが、これらのうち、炭素数１〜４のもの、特にエチル基及びｎ−ブチル基が好ましい。また、リン酸トリエステルを構成する３個の有機ヒドロキシ化合物残基は性能面からは同一でも異なっていてもよいが、合成の容易さという点では３個の有機ヒドロキシ化合物残基は同一のもの、即ち、１種類の有機ヒドロキシ化合物とオキシハロゲン化リンを反応させるのが好ましい。
　【０００９】
　一般式（Ｉ）中、Ａで示される炭素数２又は３の直鎖又は分岐のアルキレン基としては、エチレン基、トリメチレン基及びプロピレン基が挙げられるが、中でもエチレン基が好ましい。また、ｎで示される１〜１０の数は、それぞれＡＯの平均付加モル数を示し、（ＡＯ）ｎの部分は単一でも分布を有していてもよい。ｎは１〜４の数が好ましく、特に２〜３の数が好ましい。
　【００１０】
　本発明で用いられるオキシハロゲン化リンとしては、オキシ塩化リン、オキシ臭化リン等が挙げられ、特にオキシ塩化リンが好ましい。
　【００１１】
　また本発明において、副生するハロゲン化水素を反応系外に除去する方法としては、乾燥ガスを接触させる方法、減圧下でハロゲン化水素を系外に追い出す方法あるいはこれらを組み合わせた方法等が挙げられる。
　ここで用いられる乾燥ガスとしては、オキシハロゲン化リンに対して不活性なものであれば何でもよく、窒素、アルゴン、空気等が挙げられるが、窒素が好ましい。
　また、減圧下で副生するハロゲン化水素を系外に追い出す場合、減圧度は低い程よく、３００ｍｍＨｇ以下が好ましく、更に２００ｍｍＨｇ以下が好ましく、特に１００ｍｍＨｇ以下が好ましい。
　【００１２】
　また、本発明においては、反応を非極性溶媒中で行うこともできる。非極性溶媒としては、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、イソドデカン等の脂肪族炭化水素系溶媒、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒が挙げられ、デカン、イソドデカン等が好ましい。
　【００１３】
　本発明において、リン酸トリエステルを製造する際の好ましい反応条件は以下の通りである。
　【００１４】
　１種類の有機ヒドロキシ化合物を用いて対称型リン酸トリエステルを製造する場合には、オキシハロゲン化リン１モルに対して６〜９モルの有機ヒドロキシ化合物に、非極性溶媒中又は無溶媒中、オキシハロゲン化リンを滴下し、４０〜９０℃で２〜２０時間反応させればよい。
　【００１５】
　２種類の有機ヒドロキシ化合物を用いて非対称型リン酸トリエステルを製造する場合には、まずオキシハロゲン化リン１モルに対して２モルの１番目の有機ヒドロキシ化合物に、非極性溶媒中又は無溶媒中、オキシハロゲン化リンを滴下し、０〜２０℃で２〜４時間反応させた後、更に２〜３モルの２番目の有機ヒドロキシ化合物を加え、４０〜９０℃で１〜１５時間反応させればよい。
　【００１６】
　３種類の有機ヒドロキシ化合物を用いて非対称型リン酸トリエステルを製造する場合には、オキシハロゲン化リン１モルに対して１モルの１番目の有機ヒドロキシ化合物を混合し、非極性溶媒中又は無溶媒中、オキシハロゲン化リンを滴下し、−１５〜１０℃で１〜３時間反応させた後、更に１モルの２番目の有機ヒドロキシ化合物を加え、０〜２０℃で２〜４時間反応させる。その後さらに３番目の有機ヒドロキシ化合物を加え、４０℃〜９０℃で１〜１５時間反応させればよい。
　【００１７】
　本発明によれば、簡単に高収率、高純度でリン酸トリエステルを得ることができる。また、本発明で得られたリン酸トリエステルは、皮膚親和性に優れ、しかも低粘度、低融点でありかつ安全性に優れるものであり、これを油として配合した化粧料及び外用剤は皮膚へのなじみがよく、使用感に優れ、かつ安全性に優れるものである。
　【００１８】
　【実施例】
　次に実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの例によって限定されるものではない。
　【００１９】
実施例１
　１リットル四ツ口フラスコに、エチルカルビトール６００ｇ（４．４７ｍｏｌ）を入れ、窒素を５０ｍｌ／ｍｉｎ．吹き込みながら、減圧（６０ｍｍＨｇ）にし、攪拌した。そこへ、オキシ塩化リン１１４ｇ（０．７４５ｍｏｌ）を反応液を室温に保ちながら滴下し、その後、８０℃、３時間熟成した。この間、副生した塩化水素は系外に除去された。その後、ＡＶ当量中和、アルコールトッピング、スチーミングを行い、トリス（エトキシエトキシエチル）ホスフェート３１５ｇを収率９５％で得た。ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）内標定量した結果、純度は９７％であった。
　【００２０】
実施例２
　エチルカルビトールの代わりにｎ−ブチルカルビトールを用いる以外は、実施例１と同様にして反応を行った結果、目的とするトリス（ｎ−ブトキシエトキシエチル）ホスフェートを収率９６％で得た。ＧＣ内標定量した結果、純度は９６％であった。
　【００２１】
実施例３
　エチルカルビトールにデカンを共存（エチルカルビトールと等重量）させる以外は、実施例１と同様にして反応を行った結果、目的とするトリス（エトキシエトキシエチル）ホスフェートを収率９６％で得た。ＧＣ内標定量した結果、純度は９８％であった。
　【００２２】
実施例４
（参考例）
　窒素を吹き込まない以外は実施例１と同様にして反応を行った結果、目的とするトリス（エトキシエトキシエチル）ホスフェートを収率９５％で得た。ＧＣ内標定量した結果、純度は９５％であった。
　【００２３】
実施例５
（参考例）
　常圧で行う以外は実施例１と同様にして反応を行った結果、目的とするトリス（エトキシエトキシエチル）ホスフェートを収率９５％で得た。ＧＣ内標定量した結果、純度は９５％であった。
　【００２４】
実施例６
　１リットル四ツ口フラスコに、エチルカルビトール２６８ｇ（２．０ｍｏｌ）を入れ、窒素を５０ｍｌ／ｍｉｎ．吹き込みながら、減圧（６０ｍｍＨｇ）にし、攪拌した。そこへ、オキシ塩化リン１５３ｇ（１．０ｍｏｌ）を反応液を室温に保ちながら滴下した。その後、４０℃、４時間熟成し、室温に冷却後さらにｎ−ブチルカルビトール３２４ｇ（２．０ｍｏｌ）を入れ、８０℃、２時間熟成した。この間、副生した塩化水素は系外に除去された。その後、実施例１と同様の操作を行い、目的のリン酸トリエステルを収率９６％で得た。ＧＣ内標定量した結果、純度は９６％であった。
　【００２５】
実施例７
　１リットル四ツ口フラスコに、エチルカルビトール１３４ｇ（１．０ｍｏｌ）を入れ、窒素を５０ｍｌ／ｍｉｎ．吹き込みながら、減圧（６０ｍｍＨｇ）にし、攪拌した。そこへ、オキシ塩化リン１５３ｇ（１．０ｍｏｌ）を反応液を１０℃に保ちながら滴下した。その後、１０℃、２時間熟成し、室温に冷却後さらにｎ−ブチルカルビトール１６２ｇ（１．０ｍｏｌ）を入れ、４０℃、４時間熟成した。その後、室温に冷却後さらにトリエチレングリコールモノエチルエーテル３５６ｇ（２．０ｍｏｌ）を入れ、８０℃、２時間熟成した。この間、副生した塩化水素は系外に除去された。その後、実施例１と同様の操作を行い、目的のリン酸トリエステルを収率９３％で得た。ＧＣ内標定量した結果、純度は９６％であった。
　【００２６】
実施例８
　エチルカルビトールの代わりにジエチレングリコールモノドデシルエーテルを用いる以外は、実施例１と同様にして反応を行った結果、目的とするトリス（ドデシロキシエトキシエチル）ホスフェートを収率９４％で得た。ＨＰＬＣ内標定量した結果、純度は９５％であった。
　【００２７】
実施例９
　１リットル四ツ口フラスコに、ジエチレングリコールモノドデシルエーテル２７４ｇ（１．０ｍｏｌ）を入れ、窒素を５０ｍｌ／ｍｉｎ．吹き込みながら、減圧（６０ｍｍＨｇ）にし、攪拌した。そこへ、オキシ塩化リン１５３ｇ（１．０ｍｏｌ）を反応液を１０℃に保ちながら滴下した。その後、１０℃、２時間熟成し、室温に冷却後さらにｎ−ブチルカルビトール１６２ｇ（１．０ｍｏｌ）を入れ、４０℃、４時間熟成した。その後、室温に冷却後さらにエチルカルビトール２６８ｇ（２．０ｍｏｌ）を入れ、８０℃、２時間熟成した。この間、副生した塩化水素は系外に除去された。その後、実施例１と同様の操作を行い、目的のリン酸トリエステルを収率９０％で得た。ＨＰＬＣ内標定量した結果、純度は９５％であった。
　【００２８】
比較例１
　１リットル四ツ口フラスコに、エチルカルビトール６００ｇ（４．４７ｍｏｌ）を入れ、攪拌した。そこへ、オキシ塩化リン１１４ｇ（０．７４５ｍｏｌ）を反応液を室温に保ちながら滴下し、その後、８０℃、５時間熟成した。その後、実施例１と同様にＡＶ当量中和、アルコールトッピング、スチーミングを行い、トリス（エトキシエトキシエチル）ホスフェート３００ｇを収率９１％で得た。ＧＣ内標定量した結果、純度は５６％と低純度であった。