【手続補正書】
【提出日】平成27年1月14日(2015.1.14)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２７６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２７６】
【表１６】
2014505105.tif 000001
本発明の実施態様の一部を以下の項目［１］−［３４］に記載する。
［１］
少なくとも１つのエチレン性不飽和末端基及びα，β−不飽和カルボニルを含む骨格ユニットを含む付加開裂剤と、
少なくとも２つのエチレン性不飽和基を含む少なくとも１つのモノマーと、
無機酸化物充填剤と、
を含む歯科用組成物。
［２］
前記付加開裂剤が、フリーラジカルによって切断可能である、項目１に記載の歯科用組成物。
［３］
前記付加開裂剤が、少なくとも２つのエチレン性不飽和末端基を含む、項目１又は２に記載の歯科用組成物。
［４］
前記エチレン性不飽和基が、（メタ）アクリレート基である、項目１〜３のいずれかに記載の歯科用組成物。
［５］
前記付加開裂剤が、以下の式：
【化１】
2014505105.tif 000002
（式中、
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、各々独立して、Ｚｍ−Ｑ−、（ヘテロ）アルキル基又は（ヘテロ）アリール基であるが、ただし、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３のうちの少なくとも１つは、Ｚｍ−Ｑ−であり；
Ｑは、ｍ＋１の価数を有する連結基であり；
Ｚは、エチレン性不飽和重合性基であり；
ｍは、１〜６であり；
各Ｘ１は、独立して、−Ｏ−又は−ＮＲ４−（式中、Ｒ４は、Ｈ又はＣ１〜Ｃ４アルキルである）であり；
ｎは０又は１である）を有する、項目１〜４のいずれかに記載の歯科用組成物。
［６］
Ｚが、ビニル、ビニルオキシ、（メタ）アクリロキシ、（メタ）アクリルアミド、スチレン及びアセチレン性官能基を含む、項目５に記載の歯科用組成物。
［７］
Ｚが、以下：
【表１】
2014505105.tif 000003
（式中、Ｒ４は、Ｈ又はＣ１〜Ｃ４アルキルである）から選択される、項目５に記載の歯科用組成物。
［８］
Ｑが、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ４−、−ＳＯ２−、−ＰＯ２−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｒ６−、−ＮＲ４−ＣＯ−ＮＲ４−、ＮＲ４−ＣＯ−Ｏ−、ＮＲ４−ＣＯ−ＮＲ４−−ＣＯ−Ｏ−Ｒ６−、−ＣＯ−ＮＲ４−Ｒ６−、−Ｒ６−ＣＯ−Ｏ−Ｒ６−、−Ｏ−Ｒ６−．−Ｓ−Ｒ６−−、−ＮＲ４−Ｒ６−、−ＳＯ２−Ｒ６−、−ＰＯ２−Ｒ６−、−ＣＯ−Ｒ６−、−ＯＣＯ−Ｒ６−、−ＮＲ４−ＣＯ−Ｒ６−、ＮＲ４−Ｒ６−ＣＯ−Ｏ−、及びＮＲ４−ＣＯ−ＮＲ４−
（式中、各Ｒ４は、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基又はアリール基であり、各Ｒ６は、１〜６個の炭素原子を有するアルキレン基、５〜１０個の炭素原子を有する５若しくは６員シクロアルキレン基、又は６〜１６個の炭素原子を有する二価アリーレン基であるが、ただし、Ｑ−Ｚは、過酸化結合を含有しない）から選択される、項目５に記載の歯科用組成物。
［９］
Ｑが、アルキレンである、項目５に記載の歯科用組成物。
［１０］
Ｑが、式−ＣｒＨ２ｒ−（式中、ｒは１〜１０である）のアルキレンである、項目５に記載の歯科用組成物。
［１１］
Ｑが、ヒドロキシル置換アルキレンである、項目５に記載の歯科用組成物。
［１２］
Ｑが、−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−
である、項目５に記載の歯科用組成物。
［１３］
Ｑが、アリールオキシ置換アルキレンである、項目５に記載の歯科用組成物。
［１４］
Ｒ５が、アルコキシ置換アルキレンである、項目５に記載の歯科用組成物。
［１５］
Ｒ１−Ｘ１−基（及び所望によりＲ２−Ｘ２−基）が、Ｈ２Ｃ＝Ｃ（ＣＨ３）Ｃ（Ｏ）−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−Ｏ−、Ｈ２Ｃ＝Ｃ（ＣＨ３）Ｃ（Ｏ）−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ（Ｏ−（Ｏ）Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２）−ＣＨ２−Ｏ−、Ｈ２Ｃ＝Ｃ（ＣＨ３）Ｃ（Ｏ）−Ｏ−ＣＨ（ＣＨ２ＯＰｈ）−ＣＨ２−Ｏ−、Ｈ２Ｃ＝Ｃ（ＣＨ３）Ｃ（Ｏ）−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−Ｎ（Ｈ）−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−ＣＨ（ＣＨ２ＯＰｈ）−ＣＨ２−Ｏ−、Ｈ２Ｃ＝Ｃ（ＣＨ３）Ｃ（Ｏ）−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ（Ｏ−（Ｏ）Ｃ−Ｎ（Ｈ）−ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−（Ｏ）Ｃ（ＣＨ３）Ｃ＝ＣＨ２）−ＣＨ２−Ｏ−、Ｈ２Ｃ＝Ｃ（Ｈ）Ｃ（Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２）４−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−Ｏ−、Ｈ２Ｃ＝Ｃ（ＣＨ３）Ｃ（Ｏ）−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ（Ｏ−（Ｏ）Ｃ−Ｎ（Ｈ）−ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−（Ｏ）Ｃ（ＣＨ３）Ｃ＝ＣＨ２）−ＣＨ２−Ｏ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）７−ＣＨ（Ｏ−（Ｏ）Ｃ−Ｎ（Ｈ）−ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−（Ｏ）Ｃ（ＣＨ３）Ｃ＝ＣＨ２）−ＣＨ２−Ｏ−、Ｈ２Ｃ＝Ｃ（Ｈ）Ｃ（Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２）４−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ（−Ｏ−（Ｏ）Ｃ（Ｈ）＝ＣＨ２）−ＣＨ２−Ｏ−及びＨ２Ｃ＝Ｃ（Ｈ）Ｃ（Ｏ）−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−Ｏ−．Ｈ２Ｃ＝Ｃ（Ｈ）Ｃ（Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２）４−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ（−Ｏ−（Ｏ）Ｃ（Ｈ）＝ＣＨ２）−ＣＨ２−Ｏ−、及びＣＨ３−（ＣＨ２）７−ＣＨ（Ｏ−（Ｏ）Ｃ−Ｎ（Ｈ）−ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−（Ｏ）Ｃ（ＣＨ３）Ｃ＝ＣＨ２）−ＣＨ２−Ｏ−から選択される、項目５に記載の歯科用組成物。
［１６］
前記モノマーの前記エチレン性不飽和基が、（メタ）アクリレート基である、項目１〜１５のいずれかに記載の歯科用組成物。
［１７］
前記モノマーが、少なくとも１．５０の屈折率を有する芳香族モノマーである、項目１〜１６のいずれかに記載の歯科用組成物。
［１８］
前記モノマーが、約６００〜１５００ｇ／モルの範囲の分子量（Ｍｗ）を有する、項目１〜１７のいずれかに記載の歯科用組成物。
［１９］
前記モノマーが、低体積収縮モノマーである、項目１〜１８のいずれかに記載の歯科用組成物。
［２０］
前記モノマーが、イソシアヌレートモノマー、トリシクロデカンモノマー、又はこれらの混合物である、項目１〜１９のいずれかに記載の歯科用組成物。
［２１］
固化した前記歯科用組成物が、２．０、又は１．８、又は１．６、又は１．４、又は１．２、又は１．０、又は０．８、又は０．６以下の応力たわみを呈する、項目１〜２０のいずれかに記載の歯科用組成物。
［２２］
前記歯科用組成物が、エトキシ化ビスフェノールＡジメタクリレート（ＢｉｓＥＭＡ６）、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）、ビスフェノールＡジグリシジルジメタクリレート（ｂｉｓＧＭＡ）、ウレタンジメタクリレート（ＵＤＭＡ）、トリエチレングリコールジメタクリレート（ＴＥＧＤＭＡ）、グリセロールジメタクリレート（ＧＤＭＡ）、エチレングリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート（ＮＰＧＤＭＡ）、ポリエチレングリコールジメタクリレート（ＰＥＧＤＭＭＡ）、及びこれらの混合物から選択される少なくとも１つの（メタ）アクリレートモノマーを含む、項目１〜２１のいずれかに記載の歯科用組成物。
［２３］
前記充填剤無機酸化物充填剤が、ナノ粒子を含む、項目１〜２２のいずれかに記載の歯科用組成物。
［２４］
前記無機ナノ粒子が、シリカ、ジルコニア、又はこれらの混合物を含む、項目２３に記載の歯科用組成物。
［２５］
前記無機ナノ粒子が、ナノクラスターの形態である、項目２３又は２４に記載の歯科用組成物。
［２６］
歯表面を処理する方法であって、
以下の式：
【化２】
2014505105.tif 000004
（式中、
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、各々独立して、Ｚｍ−Ｑ−、（ヘテロ）アルキル基又は（ヘテロ）アリール基であるが、ただし、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３のうちの少なくとも１つは、Ｚｍ−Ｑ−であり；
Ｑは、ｍ＋１の価数を有する連結基であり；
Ｚは、エチレン性不飽和重合性基であり；
ｍは、１〜６であり；
各Ｘ１は、独立して、−Ｏ−又は−ＮＲ４−（式中、Ｒ４は、Ｈ又はＣ１〜Ｃ４アルキルである）であり；
ｎは０又は１である）の付加開裂剤を含む固化性歯科用組成物を提供する工程と、
前記歯科用組成物を被験体の口内の歯表面上に配置する工程と、
前記固化性歯科用組成物を固化させる工程と、
を含む方法。
［２７］
前記歯科用組成物が、少なくとも１つのエチレン性不飽和モノマーを更に含む、項目２６に記載の方法。
［２８］
前記歯科用組成物が、酸官能性を有する少なくとも１つのエチレン性不飽和モノマーを更に含む、項目２６又は２７に記載の方法。
［２９］
前記歯科用組成物が、無機酸化物充填剤を更に含む、項目２６〜２８のいずれかに記載の方法。
［３０］
前記歯科用組成物が、項目５〜２５のいずれか又は組み合わせに従って更に特徴付けられる、項目２６〜２８のいずれかに記載の方法。
［３１］
前記歯科用組成物が、歯科用修復材である、項目２６〜３０のいずれかに記載の方法。
［３２］
少なくとも部分的に固化している項目１〜２５のいずれかに記載の固化性歯科用組成物を含む、歯科用物品。
［３３］
歯表面を処理する方法であって、
項目３２に記載の少なくとも部分的に固化している歯科用物品を提供する工程と、
前記歯科用物品を被験体の口内の歯表面上に接着させる工程と、
を含む方法。
［３４］
前記組成物が、酸官能性を有する少なくとも１つのエチレン性不飽和モノマーを更に含む、項目１〜１５のいずれかに記載の歯科用組成物。
【手続補正２】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の式：
【化１】
2014505105.tif 000005
（式中、
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、各々独立して、Ｚｍ−Ｑ−、（ヘテロ）アルキル基又は（ヘテロ）アリール基であるが、ただし、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３のうちの少なくとも１つは、Ｚｍ−Ｑ−であり；
Ｑは、ｍ＋１の価数を有する連結基であり；
Ｚは、エチレン性不飽和重合性基であり；
ｍは、１〜６であり；
各Ｘ１は、独立して、−Ｏ−又は−ＮＲ４−（式中、Ｒ４は、Ｈ又はＣ１〜Ｃ４アルキルである）であり；
ｎは０又は１である）を有する付加開裂剤と、
少なくとも２つのエチレン性不飽和基を含む少なくとも１つのモノマーと、
無機酸化物充填剤と、
を含む歯科用組成物。
【請求項２】
前記付加開裂剤が、少なくとも２つのエチレン性不飽和末端基を含む、請求項１に記載の歯科用組成物。
【請求項３】
Ｚが、ビニル、ビニルオキシ、（メタ）アクリロキシ、（メタ）アクリルアミド、スチレン及びアセチレン性官能基を含む、請求項１に記載の歯科用組成物。
【請求項４】
Ｚが、以下：
【表１】
2014505105.tif 000006
（式中、Ｒ４は、Ｈ又はＣ１〜Ｃ４アルキルである）から選択される、請求項１に記載の歯科用組成物。
【請求項５】
Ｑが、アルキレン、ヒドロキシル置換アルキレン、アリールオキシ置換アルキレン又はアルコキシ置換アルキレンである、請求項１に記載の歯科用組成物。
【請求項６】
前記モノマーの前記エチレン性不飽和基が、（メタ）アクリレート基である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の歯科用組成物。
【請求項７】
前記モノマーが、少なくとも１．５０の屈折率を有する芳香族モノマーである、請求項１〜６のいずれか一項に記載の歯科用組成物。
【請求項８】
前記モノマーが、低体積収縮モノマーである、請求項１〜７のいずれか一項に記載の歯科用組成物。
【請求項９】
エトキシ化ビスフェノールＡジメタクリレート（ＢｉｓＥＭＡ６）、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）、ビスフェノールＡジグリシジルジメタクリレート（ｂｉｓＧＭＡ）、ウレタンジメタクリレート（ＵＤＭＡ）、トリエチレングリコールジメタクリレート（ＴＥＧＤＭＡ）、グリセロールジメタクリレート（ＧＤＭＡ）、エチレングリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート（ＮＰＧＤＭＡ）、ポリエチレングリコールジメタクリレート（ＰＥＧＤＭＭＡ）、及びこれらの混合物から選択される少なくとも１つの（メタ）アクリレートモノマーを含む、請求項１〜８のいずれか一項に記載の歯科用組成物。
【請求項１０】
前記無機酸化物充填剤が、ナノ粒子を含む、請求項１〜９のいずれか一項に記載の歯科用組成物。
【請求項１１】
レドックス硬化剤をさらに含む、請求項１記載の歯科用組成物。
【請求項１２】
歯表面を処理する方法であって、
以下の式：
【化２】
2014505105.tif 000007
（式中、
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、各々独立して、Ｚｍ−Ｑ−、（ヘテロ）アルキル基又は（ヘテロ）アリール基であるが、ただし、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３のうちの少なくとも１つは、Ｚｍ−Ｑ−であり；
Ｑは、ｍ＋１の価数を有する連結基であり；
Ｚは、エチレン性不飽和重合性基であり；
ｍは、１〜６であり；
各Ｘ１は、独立して、−Ｏ−又は−ＮＲ４−（式中、Ｒ４は、Ｈ又はＣ１〜Ｃ４アルキルである）であり；
ｎは０又は１である）の付加開裂剤を含む請求項１記載の固化性歯科用組成物を提供する工程と、
前記歯科用組成物を被験体の口内の歯表面上に配置する工程と、
前記固化性歯科用組成物を固化させる工程と、
を含む方法。
【請求項１３】
前記歯科用組成物が、少なくとも１つのエチレン性不飽和モノマーを更に含む、請求項１２に記載の方法。