【事件の表示】
　特許第３４０６３５０号「熱転写シート」の請求項１、２に係る特許に対する特許異議の申立てについて、次のとおり決定する。
【結　論】
　訂正を認める。
　特許第３４０６３５０号の請求項１に係る特許を維持する。
【理　由】
第１　手続の経緯
　本件特許第３４０６３５０号の請求項１及び請求項２に係る発明についての出願は、平成５年６月２１日に特許出願され、平成１５年３月７日にその発明についての特許の設定登録がされた。
　本件特許公報が、平成１５年５月１２日に発行されたところ、本件の請求項１及び２に係る特許に対して、枝木幸二より特許異議の申立があり、取消理由通知がなされ、その指定期間内の平成１７年４月１５日付で訂正請求がなされた。
　
第２　訂正の適否について
１　訂正を求める事項
訂正事項ａ
　特許請求の範囲の請求項１に「該染料層が、沸点が８０〜１９０℃、誘電率εが１０≦ε≦５０である高沸点極性有機溶剤を」とあるのを、「該染料層が、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド又はシクロヘキサノンを」と訂正する。
訂正事項ｂ
　特許請求の範囲の請求項２を削除する。
訂正事項ｃ
　段落番号【０００５】中の、「該染料層が、沸点が８０〜１９０℃、誘電率εが１０≦ε≦５０である高沸点極性有機溶剤を」との記載を、「該染料層が、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド又はシクロヘキサノンを」と訂正する。
訂正事項ｄ
　段落番号【００１１】中の、「沸点が８０〜１９０℃、誘電率εが１０≦ε≦５０である高沸点極性有機溶剤」との記載を、「高沸点極性有機溶剤」と訂正する。
　
２　新規事項の有無、訂正の目的の適否及び拡張・変更の存否
　訂正事項ａは、訂正前の請求項１において沸点及び誘電率により規定していた「高沸点有機溶剤」を、訂正前の請求項２に記載されていた「ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド又はシクロヘキサノン」に限定するものである。
　よって、該訂正は、願書に添付した明細書に記載された事項の範囲内の訂正であって、特許請求の範囲の減縮を目的とする訂正に該当し、実質上特許請求の範囲を拡張し又は変更するものではない。
　訂正事項ｂは、請求項を削除するものであるから、願書に添付した明細書に記載された事項の範囲内の訂正であって、特許請求の範囲の減縮を目的とする訂正に該当し、実質上特許請求の範囲を拡張し又は変更するものではない。
　訂正事項ｃ及びｄは、訂正事項ａにより訂正された特許請求の範囲の記載に、発明の詳細な説明の記載を適合させるための訂正であるから、願書に添付した明細書に記載された事項の範囲内の訂正であって、明りょうでない記載の釈明を目的とする明細書の訂正に該当し、実質上特許請求の範囲を拡張し又は変更するものではない。
　
３　訂正の適否のむすび
　以上のとおりであるから、上記訂正請求は、特許法等の一部を改正する法律（平成６年法律１１６号）附則第６条第１項の規定によりなお従前の例によるとされる、特許法第１２０条の４第３項において準用する平成６年法律第１１６号による改正前の特許法第１２６条第１項ただし書き及び第２項の規定に適合するので、当該訂正を認める。
　
第３　本件発明
　前項に記載したとおり、本件訂正請求は認められるから、本件特許に係る発明は、平成１７年４月１５日付訂正請求書に添付した全文訂正明細書の特許請求の範囲の請求項１に記載された以下のとおりのものと認める（上記、訂正事項ａ参照。以下、「本件発明」という。）。
　「基材フィルム上に、染料及びバインダーからなる染料層を設けてなり、該染料層が、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド又はシクロヘキサノンを、染料層の重量の０．５〜５％の範囲で含有することを特徴とする熱転写シート。」
　
第４　特許異議の申立ての概要
　特許異議申立人は、甲第１号証（特開昭６３−２８１８８７号公報）、甲第２号証（特開平２−１２８８９３号公報）及び甲第３号証（特開平６−２４１５８号公報）を提出して、以下の理由により、訂正前の請求項１及び２に係る発明の特許を取り消すべき旨主張する。
(１)　訂正前の請求項１及び２に係る発明は、甲第１号証及び甲第２号証に記載された発明であるから、特許法第２９条第１項第３号の規定により特許を受けることができないものである。
(２)　訂正前の請求項１及び２に係る発明は、甲第１号証及び甲第２号証に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものであるから、特許法第２９条第２項の規定により特許を受けることができないものである。
(３)　訂正前の請求項１及び２に係る発明は、その出願の日前の出願であって、その出願後に出願公開された特願平５−１００６３号出願の願書に最初に添付した明細書に記載された発明（特開平６−２４１５８号公報をもって代える。甲第３号証参照）に最初に添付した明細書に記載された発明（以下「先願発明」という。）と同一であり、しかも、この出願の発明者がその出願に係る上記の発明をしたものであるとも、またこの出願の時において、その出願人がその出願前の出願に係る上記特許出願の出願人と同一であるとも認められないので、特許法第２９条の２第１項の規定により特許を受けることができないものである。
(４)　本件明細書は、その記載に不備があるため、特許法第３６条第４項、第５項に規定する要件を満たしていない。
　
第５　判断
１　理由(１)について
(１)　甲１号証及び甲第２号証に記載された発明
甲第１号証：
(1a)「（１）連続フィルム状基材上に３色又は４色の熱移行性染料含有インキを夫々一定区画づつ印刷して熱転写フィルムを製造するに際して、イエローのインキを最後に印刷することを特徴とする熱転写フィルムの製造方法。
（２）４色の増合、ブラック、シアン、マゼンタ及びイエローの順で印刷を行う特許請求の範囲第（１）項に記載の熱転写フィルムの製造方法。
（３）３色の場合、シアン、マゼンタ及びイエローの順で印刷を行う特許請求の範囲第（１）項に記載の熱転写フィルムの製造方法。」（特許請求の範囲）
(1b)「上記の如き熱移行性染料を担持するためのバインダー樹脂としては、従来公知のものがいずれも使用でき、好ましいものを例示すれば、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、酢酸セルロース、酢酪酸セルロース等のセルロース系樹脂、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリビニルビロリドン、ボリアクリルアミド等のビニル系樹脂、ポリエステル等が耐熱性、染料の移行性等の点から好ましいものである。」（第４頁左上欄第４〜１５行）
(1c)「本発明によれば、熱転写フィルムの製造に際して、使用する３色又は４色のインキにおいて多少の品質の変化が生じたり、或いは印刷機に多少の不調が生じても不良品の発生がなく、優れた各種画像を与えることができる熱転写フィルムが提供される。」（第５頁左上欄第７〜１２行）
(1d)「実施例１
　下記組成の３種の熱移行性染料層形成用インキ組成物を調製した。これらを夫々背面に耐熱処理を施した９μｍ厚のポリエチレンテレフクレート連続フィルム上に、乾燥塗布量が夫々１．０ｇ／ｍ２になるようにシアン、マゼンタ及びイエローの順序で連続的に塗布及び乾燥してシアン、マゼンタ及びイエローの三色の夫々の染料層を一区画づつ有する連続フィルム状の熱転写フィルムを得た。
シアン色
　Ｋａｙａｓｅｔ　Ｂｌｕｅ７１４　　　　　　　　　　　　　１.００部
　Ｆｏｒｏｎ　Bｒｉｌｌｉａｎｔ　ＢｌｕeＳ−Ｒ　　　　　　４.８０部
　ポリブチラール樹脂　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４.６０部
　メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　　４４.８０部
　トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４４.８０部
マゼンタ色　　　　　　　　　　　
　ＭＳ　Ｒｅｄ　Ｇ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２.８６部
　Ｍａｃｒｏｌｅｘ　Ｒｅｄ　Ｖｉｏｌｅｔ　Ｒ　　　　　　　１.５６部
　ボリブチラール樹脂　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４.３２部
　メテルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　　４３.３４部
　トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４２.９２部
  シクロヘキサノン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５.０部
イエロー色
　Ｆｏｒｏｎ　Ｂｉｌｌｉａｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　Ｓ−６ＧＬ　６.００部
　ボリブチラール樹脂　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４.５２部
　メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　　４３.９９部
　トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０.９９部
　シクロヘキサノン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４.５０部」（第５頁左上欄第１６行〜左下欄第４行）
と記載されている。]
　
甲第２号証：
(2a)「基体上に、熱昇華性染料を含むバインダ樹脂からなる熱転写インク層を積層してあり、前記バインダ樹脂はブチラール樹脂と分子量が数平均分子量で１万以上であるエポキシ樹脂との混合組成物であることを特徴とする熱転写記録シ−ト。」（特許請求の範囲）
(2b)「＜実施例１＞
　下記組成の熱転写インク層組成物を調整した。
　(1) ＰＴＢ−１６（三菱化成製：昇華性染料）　　６．２部
　(2) エピコート１２５５　　　　　　　　　　　　３．５部
　　　（油化シェルエポキシ製：エポキシ樹脂）
　(3) ＢＸ−５（積水化学製；ブチラール樹脂）　　１．５部
　(4) トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０部
　(5) メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　３８．８部
　(6) シクロへキサノン　　　　　　　　　　　　　　１０部
　上記インク層組成物を、裏面に耐熱滑性層５を設けた厚さ６μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（帝人製）基体２の片面にグラビアコータにて塗布し、温風乾燥処理の後、本発明の熱転写記録シート１を得た。」（第２頁左下欄第１８行〜右下欄第１１行）
(2c)「熱転写記録シート１を６０℃、６０％ＲＨの雰囲気中に１００時間放置した。」（第２頁右下欄第１６〜１８行）
(2d)「以上のように、第１表に示した結果より明らかなように、本発明による熱転写記録シ−トによれば、被転写シ−トへの記録に際し、高い濃度の画像を貼り付きを伴うことなく記録でき、経時変化に伴う地汚れを十分防止できるので、鮮明な高品位の画像を記録することができ、実用上の利益が大なるものである。」（第３頁左下欄第１２〜１８行）
と記載されている。
　
(２)　甲第１号証に記載された発明との対比
　甲第１号証に記載された実施例からみて、甲第１号証には、少なくとも熱移行性染料、バインダー樹脂及びシクロヘキサノンを含有する染料層形成用インク組成物を用い、これを連続フイルム上に塗布及び乾燥して染料層を形成したことが記載されている。
　ここで、シクロヘキサノンは、大気圧で約１５６℃という高沸点であるため、高温で乾燥しない限り、残存するものと認められるが、甲第１号証においては、乾燥温度が記載されていないことから、乾燥後のシクロヘキサノンの含有量は不明である。
　よって、両者は、
「基材フィルム上に、染料及びバインダーからなる染料層を設けてなり、該染料層が、シクロヘキサノンを含有する熱転写シート。」である点で一致しするものの、甲第１号証には、シクロヘキサノンの含有量を、染料層の重量の０．５〜５％の範囲とすることが記載されていない点で相違する。
　
(３)　甲第２号証に記載された発明との対比
　甲第２号証に記載された実施例からみて、甲第２号証には、少なくとも熱昇華性染料、バインダー樹脂及びシクロヘキサを含有するインク組成物を用い、これを基材上に塗布し、温風乾燥処理して熱転写シートを形成したことが記載されている。
　ここで、シクロヘキサノンは、大気圧で約１５６℃という高沸点であるため、高温で乾燥しない限り、残存するものと認められるが、甲第１号証においては、温風乾燥というだけで温度が記載されていないことから、乾燥後のシクロヘキサノンの含有量は不明である。
　よって、両者は、
「基材フィルム上に、染料及びバインダーからなる染料層を設けてなり、該染料層が、シクロヘキサノンを含有する熱転写シート。」である点で一致しするものの、甲第１号証には、シクロヘキサノンの含有量を、染料層の重量の０．５〜５％の範囲とすることが記載されていない点で相違する。
　
(４)　まとめ
　したがって、本件発明は、甲第１号証あるいは甲第２号証に記載された発明であるとすることはできない。
　
２　理由(２)について
　相違点について検討するに、甲第１号証及び甲第２号証には、基材フィルム上に染料層形成用の塗工液を塗布した後、「塗布及び乾燥して」或いは「温風乾燥して」と記載するのみで、染料層中のシクロヘキサノン残留率をどの程度にすべきかの認識は全く示されていない。
　本件発明は、染料層中にジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド又はシクロヘキサノンを特定範囲の量で、積極的に含有させることによって、「染料層中に、少量の極性溶剤を積極的に残留させることによって、染料層中における染料の析出や凝集が無くなり、且つ熱転写時には上記極性溶剤の作用によって染料の熱移行性が向上する。従って比較的溶解度の低い高分子量染料、分子量は高くないが溶解性の低い染料、混合染料、或は染料を高濃度に使用しても、染料層の形成が容易であると共に、染料の熱移行性に優れ、発色濃度、鮮明性及び各種耐久性に優れた画像を与え、且つ保存性にも優れた熱転写シートを提供することが出来る。」（本件明細書の【０００６】、【００３２】参照）という効果を奏するものであり、このような効果が、甲第１号証及び甲第２号証の記載から容易に予測できるものとは認められない。
　よって、本件発明が、甲第１号証及び甲第２号証に記載された発明に基づいて、当業者が容易に発明をすることができたものとすることできない。
　
３　理由(３)について
(１)　甲第３号証に記載された事項
(ａ)「【請求項１】エネルギー源を用いて、拡散又は昇華により、キャリヤからプラスチック被覆された支持体へ、アントラキノン染料を転写する際に、式１：（式１の構造式と、置換基の説明を省略する）のアントラキノン染料１種以上がその上に存在するキャリヤを使用することを特徴とする、拡散又は昇華による、アントラキノン染料のキャリヤからプラスチック被覆された支持体への転写法。」（特許請求の範囲）
(ｂ)「【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、熱転写印刷法に好適な青色染料を提供することであり、この染料は、従来公知の染料よりも所望の特性をほぼ有する。」（段落番号【０００６】；以下、「段落番号」の記載は省略する。）
(ｃ)「新規方法のために必要な染料キャリヤの製造に関して、好適な有機溶剤又は溶剤混合物中の染料は、バインダ１種以上を用いて、場合により助剤の添加下に加工されて印刷インキとなる。後者は、染料を有利に分子分散溶液の形で含有する。印刷インキをドクターブレードにより不活性キャリヤに適用することができる。ついで得られた染色物を空気中で乾燥させる。」（【００１９】）
(ｄ)「好適な有機溶剤は、その中での染料Ｉの２０℃での溶解性が、一般に１重量％より大、有利に５重量％より大のものである。」（【００２０】）(ｅ)「例は、エタノール、プロパノール、イソブタノール、テトラヒドロフラン、塩化メチレン、メチルエチルケトン、シクロぺンタノン、シクロヘキサノン、トルエン、塩化ベンゼン又はこれらの混合物である。」（【００２１】）
(ｆ)「【実施例】カラーリボンの製造のために、染料Ｉ　１０ｇをメチルエチルケトン／トルエン／シクロヘキサノン混合物（４．５：２：１（ｖ／ｖ／ｖ））中のバインダ（ビロン　２９０；Ｖｙｌｏｎ２９０：Ｔｏｙｏｂｏ；登録商標；以後省略）の１０重量％溶液１００ｇ中に、必要な場合には８０〜９０℃に短時間加熱して、攪拌しつつ入れる。」（【００３０】）
(ｇ)「得られた印刷インキを、６μｍドクターブレードにより減摩支持層（ａｎｔｉｆｒｉｃｔｉｏｎ　ｂａｃｋｉｎｇ　ｌａｙｅｒ）を有する６μｍ厚さのポリエステルフィルムに適用した。カラーリボンは、先ず送風機で１分間送風乾燥させ、次いで、溶剤残分を除去するために、空気中で少なくとも更に２４時間乾燥させた。」（【００３１】）
と記載されている。　
　
(２)　対比・判断
　本件発明と、甲第３号証に記載された発明とを対比する。
　甲第３号証には、ポリエステルフィルム上に染料層形成用の印刷インキを適用て得られたカラーリボンを、「送風機で１分間送風乾燥させ、次いで溶剤残分を除去するために、空気中で少なくとも更に２４時間乾燥させた」と記載するのみで、染料層中のシクロヘキサノン残留率をどの程度にすべきかの認識は全く示されていないから、甲第３号証に記載されている熱転写フィルムにおいて、染料層中のシクロヘキサノンが、染料層の重量の０．５〜５％になっていることが明らかでない。
　また、甲第３号証の実施例に記載された印刷インキ組成によれば、印刷インキ中のシクロヘキサノンの含有量は本件の明細書に記載された実施例よりも多いことは明らかであるから、乾燥後の染料層中のシクロヘキサノン含有量が、本件発明で規定する範囲に収まっているとは、必ずしも想定できない。
　したがって、本件発明は、甲第３号証に記載された発明と同一であるとすることはできない。
　
４　理由(４)について
(１)　特許異議申立人が、本件明細書について記載が不備であるとする具体的な理由は、次のようなものである。
（イ）本件明細書には、染料層中の高沸点極性有機溶剤をどのようにして０．５〜５％とするのか、高沸点溶剤の含有量の調整手段又は方法について全く記載がないため、乾燥条件なども含めて、どのようにすれば０．５〜５重量％にできるのか、理解できず、容易に実施することもできない。　
（ロ）本件明細書の実施例では染料層中の高沸点溶剤の含有量を０．５〜５重量％に調整でき、比較例４及び５では上記含有量を０．５〜５重量％に調整できない理由が、理解できない。
（ハ）請求項１に規定する沸点及び誘電率の条件を満たす溶剤、例えば、イソプロピルアルコール、ジクロロエタン、ジメトキシエタン、アセトニトリル等の各種の溶剤を用いる場合、どのようにすれば、染料層中の高沸点溶剤の含有量を０．５〜５重量％に調整できるのか、乾燥条件なども含めて、明確な記載がない。
（ニ）本件明細書には、染料層中の高沸点極性有機溶剤の含有量がどの時点での含有量であるのか不明であるだけでなく、染料層中の含有量をどのようにして維持するのか、全く記載されていない。
　
(２)　以下、順次検討する。
（イ）について
　本件発明は、上記の訂正により、使用する高沸点極性溶剤を、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド又はシクロヘキサノンの３種類のみに限定された。
　本件明細書の【００１３】には、「含有量の範囲は使用する溶剤の混合比、塗工した染料層の乾燥温度や乾燥時間で任意に調整することが出来る」としているから、当業者であれば、上記の３種類の高沸点極性溶剤について、溶剤の混合比及び乾燥温度・乾燥時間を変更して、染料層中の溶剤量を観察し、所望の範囲にすることに、特段の困難があるものとは認められない。
（ロ）について
　本件明細書における実施例と比較例とを対比すると、染料層形成用塗工液の組成、特に、溶剤の組成が異なることが明らかであるから、両者は全く同じ組成物を乾燥処理して、染料層としているわけではない。そして、それにより、得られた結果は、実施例の熱転写シートは溶剤量が規定範囲内となり、比較例のものは範囲外となっていることが示されているから、少なくとも染料層中の高沸点極性溶剤の含有量を特定することによって、本件明細書記載の効果が得られることは明らかである。
（ハ）について
　上記の訂正により、使用する高沸点極性溶剤を、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド又はシクロヘキサノンの３種類のみに限定した結果、沸点と誘電率の限定に該当するイソプロピルアルコール等の溶剤は除かれたから、申立の理由がなくなった。
（ニ）について
　ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド又はシクロヘキサノンの沸点は、それぞれ「１４９．５℃」、「１８９℃」及び「１５５．６℃」と高いものであり、しかも、熱転写シートが製造されてから、通常は、ロール状に巻きとられるから、染料層が大気に接することはない。そのため、熱転写シートの製造から、実際に使用されるまでに長期間が経過しても、染料層中の高沸点極性溶剤の含有量は、実質上変化するものとは認められない。
　
(３)　以上のとおり、申立人の主張はいずれも理由がなく、本件明細書の記載が特許法第３６条第４項、第５項に規定する要件を満たしていないとすることはできない。
　
第６　結び
  以上のとおりであるから、特許異議の申立ての理由及び証拠によっては本件発明に係る特許を取り消すことはできない。
  また、他に本件発明の特許を取り消すべき理由を発見しない。
　したがって、結論のとおり決定する。
【異議決定日】
平成１７年６月３０日（２００５．６．３０）
【訂正の要旨】
審決（決定）の【理由】欄参照。
（５４）【発明の名称】
熱転写シート
（５７）【特許請求の範囲】
　【請求項１】基材フイルム上に、染料及びバインダーからなる染料層を設けてなり、該染料層が、
ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド又はシクロヘキサノン
【発明の詳細な説明】
　【０００１】
　【産業上の利用分野】
　本発明は熱転写シートに関し、更に詳しくは昇華性染料（熱移行性染料）を用いた熱転写方式に有用であり、熱転写時の染料移行性に優れ、且つ優れた画像濃度を与えることが出来る熱転写シートの提供を目的とする。
　【０００２】
　【従来の技術】
　従来の一般的印字方法や印刷方法に代えて、優れたモノカラー或いはフルカラー画像を簡便且つ高速に与える方法として、インクジェット方式や熱転写方式等が開発されているが、これらの中では、優れた連続階調性を有し、カラー写真に匹敵するフルカラー画像を与えるものとして昇華性染料を用いた、いわゆる昇華熱転写方式が最も優れている。
　上記の昇華型熱転写方式で使用する熱転写シートは、ポリエステルフイルム等の基材フイルムの一方の面に昇華性染料とバインダーとからなる染料層を形成し、他方、サーマルヘッドの粘着を防止する為に基材フイルムの他の面に耐熱層を設けたものが一般に用いられている。
　この様な熱転写シートの染料層面をポリエステル樹脂等からなる受像層を有する被転写材に重ね、熱転写シートの背面からサーマルヘッドにより画像状に加熱することによって、染料層中の染料が被転写材に移行して所望の画像が形成される。
　【０００３】
　【発明が解決しようとしている問題点】
　以上の如き熱転写方式においては、染料層中から染料のみが被転写材に移行し、バインダーは基材フイルム側に残る。この際、染料の移行性が良好である程、鮮明且つ高濃度の画像が形成される。
　染料の移行性を良好にする方法としては、染料として比較的低分子量で溶剤に溶解性の良い染料を使用する方法、染料層の染料含有量を高くする方法等があるが、前者の方法では形成される画像は鮮明且つ美麗であっても、画像の耐光性や耐滲み性が劣り、優れた堅牢度を有する画像が形成されないという問題や、熱転写シートの保存中に染料が表面にブリードアウトするという問題もある。
　又、溶解性の良好な染料を汎用溶剤に高濃度に溶解して染料層を形成する場合、汎用溶剤の高い揮発性によって、塗工時に塗工液中の染料がドクター部分や版面において析出し、均一な染料層が形成されないという問題がある。
　又、後者の方法では、染料層の形成に使用する塗工液中の染料濃度を上げることが必須であるが、染料が汎用溶剤に対して溶解性が低い場合、染料層の染料濃度を上げることが困難である。特に分子量の比較的高い染料や、極性基を多く有するリジッドな染料（一般的には堅牢性が良好）は、汎用溶剤に対して十分に溶解しない。
　【０００４】
　又、ブラックの染料層を３色の染料の混合によって作成する場合、各染料の汎用溶剤に対する溶解度が異なるので、塗工液の状態で一部の染料が析出し、所望の配合の染料層が形成されないという問題がある。
　これらの問題を解決する為に、染料に対する溶解性の高い溶剤を使用することが考えられるが、この場合には使用する溶剤の沸点が高く、染料層形成後の乾燥工程が問題となり、又、形成された染料層に比較的多量の残留溶剤が残り、得られた熱転写シートにブロッキングや保存性の問題が発生する。
　従って本発明の目的は、染料層の形成が容易であり、且つ染料移行性に優れ、発色濃度、鮮明性及び耐久性に優れた画像を与える熱転写シートを提供することである。
　【０００５】
　【問題点を解決する為の手段】
　上記目的は以下の本発明によって達成される。即ち、本発明は、基材フイルム上に、染料及びバインダーからなる染料層を設けてなり、該染料層が、
ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド又はシクロヘキサノン
　【０００６】
　【作用】
　染料層の形成に際し、乾燥性の良好な溶剤に、少量の染料溶解性の高い特定の極性溶剤を混合した混合溶剤を使用して染料層を作製すると、染料は該混合溶剤中に良好に溶解し、染料濃度の高い染料層の形成が容易である。
　又、この様に形成された染料層中に、少量の極性溶剤を積極的に残留させることによって、染料層中における染料の析出や凝集が無くなり、且つ熱転写時には上記極性溶剤の作用によって染料の熱移行性が向上する。従って比較的溶解度の低い高分子量染料、分子量は高くないが溶解性の低い染料、混合染料、或は染料を高濃度に使用しても、染料層の形成が容易であると共に、染料の熱移行性に優れ、発色濃度、鮮明性及び各種耐久性に優れた画像を与え、且つ保存性にも優れた熱転写シートを提供することが出来る。
　【０００７】
　【好ましい実施態様】
　次に好ましい実施態様を挙げて本発明を更に詳しく説明する。
　本発明の熱転写シートは、基本的には従来技術と同様に基材フイルム上に染料層を形成してなるものであるが、該染料層が少量の高沸点極性有機溶剤を含有することを特徴としている。
　以上の様な本発明の熱転写シートの基材フイルムとしては、従来公知のある程度の耐熱性と強度を有するものであればいずれのものでもよく、例えば、０．５〜５０μｍ、好ましくは３〜１０μｍ程度の厚さの紙、各種加工紙、ポリエステルフイルム、ポリスチレンフイルム、ポリプロピレンフイルム、ポリサルホンフイルム、アラミドフイルム、ポリカーボネートフイルム、ポリビニルアルコールフイルム、セロファン等であり、特に好ましいものはポリエステルフイルムである。これらの基材フイルムは枚葉式であってもよいし、連続フイルムであってもよく特に限定されない。
　【０００８】
　上記基材フイルムの表面に形成する染料層は、染料を任意のバインダー樹脂で担持させた層である。
　使用する染料としては、従来公知の熱転写シートに使用されている染料はいずれも本発明に使用可能であるが、本発明においては、特に下記式で表される比較的溶解度の低い高分子量染料、分子量は高くないが溶解性の低い染料、又はこれらの混合染料を採用した場合、或はこれらの染料を高濃度に溶解して使用したときに顕著な効果が得られる。即ち、これらの染料は極性溶剤との親和性が高く、染料は良く溶解し、又、染料層中では極性溶剤が染料分子と会合した状態で染料層中に存在する。従って染料層中における染料の析出や凝集が発生せず、且つ熱転写時には該極性溶剤が染料の熱移行性を促進させる。
　【０００９】
　【化１】
　【００１０】
　上記の如き染料を担持する為のバインダー樹脂としては、従来公知のものがいずれも使用出来、好ましいものを例示すれば、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、酢酸セルロース、酢酪酸セルロース等のセルロース系樹脂、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド等のビニル系樹脂、ポリエステル等が挙げられるが、これらの中では、セルロース系、アセタール系、ブチラール系及びポリエステル系等が耐熱性、染料の移行性等の点から好ましいものである。更に染料層中にはその他必要に応じて離型剤、紫外線吸収剤等の従来公知の各種の添加剤も包含し得る。
　【００１１】
　染料層は、好ましくはグラビアインキや塗料の分野等で広く使用されているメチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、酢酸エチル、トルエン、キシレン或はこれらの混合物等の汎用低沸点溶剤を主溶剤として
、高
　【００１２】
　この様にして形成する染料層は０．２〜５．０μｍ、好ましくは０．４〜２．０μｍ程度の厚さであり、又、染料層中の昇華性染料は、染料層の重量の５〜９０重量％、好ましくは１０〜７０重量％の量で存在するのが好適である。
　形成する染料層は所望の画像がモノカラーである場合は前記染料のうちから１色を選んで形成し、又、所望の画像がフルカラー画像である場合には、例えば、適当なシアン、マゼンタ及びイエロー（更に必要に応じてブラック）を選択して、イエロー、マゼンタ及びシアン（更に必要に応じてブラック）の染料層を基材シート上に面順次に形成する。
　【００１３】
　以上の如く形成される染料層中に残留させる高沸点有機溶剤の量は、染料層の重量の０．５〜５重量％の範囲である。かかる含有量の範囲は使用する溶剤の混合比、塗工した染料層の乾燥温度や乾燥時間で任意に調整することが出来る。高沸点有機溶剤の含有量が多すぎると熱転写シートの保存性（ブロッキング）等の問題が発生し、一方、含有量が少なすぎると、染料層中における染料の析出や凝集が発生し、又、熱転写時における染料の熱移行性向上効果が少なく、発色濃度、鮮明性に優れた画像を与える熱転写シートが得られない。
　【００１４】
　上記の如き熱転写シートを用いて、画像を形成する為に使用する被転写材は、その記録面が前記の染料に対して染料受容性を有するものであればいかなるものでもよく、又、染料受容性を有しない紙、金属、ガラス、合成樹脂等である場合には、その少なくとも一方の表面に染料受容層を形成すればよい。
　上記の熱転写シート及び上記の如き被記録材を使用して熱転写を行う際に使用する熱エネルギーの付与手段は、従来公知の付与手段がいずれも使用出来、例えば、サーマルプリンター（例えば、日立製、ビデオプリンター　ＶＹ−１００）等の記録装置によって、記録時間をコントロールすることにより、５〜１００ｍＪ／ｍ２程度の熱エネルギーを付与することによって、所望の画像が形成される。
　【００１５】
　【実施例】
　次に実施例及び比較例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。尚、文中、部又は％とあるのは特に断りの無い限り重量基準である。
実施例１
　基材フイルムとして染料層を形成する面の背面に耐熱処理を施した６μｍ厚のポリエチレンテレフタレートフイルムの面に、下記の染料層形成用インキ組成物を乾燥時厚みが１．０ｇ／ｍ２になる様にグラビア印刷にて塗布及び乾燥して染料層を形成し、本発明の熱転写シートを得た。
インキ組成（イエロー）
　イエロー染料（前記式１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．０部
　ポリビニルアセタール樹脂（エスレックＫＳ−５、積水化学製）　　３．５部
　メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４５．５部
　トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４６．０部
　ジメチルホルムアミド（ε＝３７、ｂ．ｐ．＝１５３℃）　　　　　２．０部
　【００１６】
実施例２
　実施例１における染料層形成用インキ組成物に代えて、下記インキ組成物を使用し、他は実施例１と同様にして本発明の熱転写シートを得た。
インキ組成（マゼンタ）
　マゼンタ染料（前記式２）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．０部
　ポリビニルアセタール樹脂（エスレックＫＳ−５）　　　　　　　　３．５部
　メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４４．０部
　トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４４．５部
　ジメチルホルムアミド　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．０部
　【００１７】
実施例３
　実施例１における染料層形成用インキ組成物に代えて、下記インキ組成物を使用し、他は実施例１と同様にして本発明の熱転写シートを得た。
インキ組成
　シアン染料（前記式３）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．０部
　ポリビニルアセタール樹脂（エスレックＫＳ−５）　　　　　　　　３．５部
　メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４４．０部
　トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４４．５部
　ジメチルスルホキシド（ε＝４５、ｂ．ｐ．＝１８９℃）　　　　　３．０部
　【００１８】
実施例４
　実施例１における染料層形成用インキ組成物に代えて、下記インキ組成物を使用し、他は実施例１と同様にして本発明の熱転写シートを得た。
インキ組成
　イエロー染料（前記式４）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．６部
　マゼンタ染料（前記式５）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．６部
　シアン染料（前記式６）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．２部
　ポリビニルアセタール樹脂（エスレックＫＳ−５）　　　　　　　　３．８部
　メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０．８部
　トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４１．０部
　ジメチルホルムアミド　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０部
　シクロヘキサノン（ε＝１８、ｂ．ｐ．＝１５６℃）　　　　　　　５．０部
　【００１９】
実施例５
　実施例１における染料層形成用インキ組成物に代えて、下記インキ組成物を使用し、他は実施例１と同様にして本発明の熱転写シートを得た。
インキ組成
　イエロー染料（前記式１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．０部
　エチルセルロース樹脂（ハーキュレス製）　　　　　　　　　　　　３．０部
　メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４６．０部
　トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４６．０部
　ジメチルホルムアミド　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０部
　【００２０】
実施例６
　実施例１における染料層形成用インキ組成物に代えて、下記インキ組成物を使用し、他は実施例１と同様にして本発明の熱転写シートを得た。
インキ組成（マゼンタ）
　マゼンタ染料（前記式２）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．０部
　エチルセルロース樹脂（ハーキュレス製）　　　　　　　　　　　　３．０部
　メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４４．５部
　トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４４．５部
　ジメチルホルムアミド　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．０部
　【００２１】
実施例７
　実施例１における染料層形成用インキ組成物に代えて、下記インキ組成物を使用し、他は実施例１と同様にして本発明の熱転写シートを得た。
インキ組成（シアン）
　シアン染料（前記式３）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．０部
　エチルセルロース樹脂（ハーキュレス製）　　　　　　　　　　　　３．０部
　メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４４．５部
　トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４４．５部
　ジメチルホルムアミド　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．０部
　【００２２】
実施例８
　実施例１における染料層形成用インキ組成物に代えて、下記インキ組成物を使用し、他は実施例１と同様にして本発明の熱転写シートを得た。
インキ組成
　イエロー染料（前記式４）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．６部
　マゼンタ染料（前記式２）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．６部
　シアン染料（前記式５）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．２部
　エチルセルロース樹脂（ハーキュレス製）　　　　　　　　　　　　３．３部
　メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４１．０部
　トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４１．３部
　ジメチルホルムアミド　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０部
　シクロヘキサノン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．０部
　【００２３】
比較例１
　実施例１における染料層形成用インキ組成物に代えて、下記インキ組成物を使用し、他は実施例１と同様にして比較例の熱転写シートを得た。
インキ組成（イエロー）
　イエロー染料（前記式１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．０部
　ポリビニルアセタール樹脂（エスレックＫＳ−５）　　　　　　　　３．５部
　メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４６．５部
　トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４７．０部
　【００２４】
比較例２
　実施例１における染料層形成用インキ組成物に代えて、下記インキ組成物を使用し、他は実施例１と同様にして比較例の熱転写シートを得た。
インキ組成
　マゼンタ染料（前記式２）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．０部
　ポリビニルアセタール樹脂（エスレックＫＳ−５）　　　　　　　　３．５部
　メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４５．５部
　トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４６．０部
　【００２５】
比較例３
　実施例１における染料層形成用インキ組成物に代えて、下記インキ組成物を使用し、他は実施例１と同様にして比較例の熱転写シートを得た。
インキ組成（シアン）
　シアン染料（前記式３）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．０部
　ポリビニルアセタール樹脂（エスレックＫＳ−５）　　　　　　　　３．５部
　メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４６．５部
　トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４７．０部
　【００２６】
比較例４
　実施例１における染料層形成用インキ組成物に代えて、下記インキ組成物を使用し、他は実施例１と同様にして比較例の熱転写シートを得た。
インキ組成（ブラック）
　イエロー染料（前記式４）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．６部
　マゼンタ染料（前記式５）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．６部
　シアン染料（前記式３）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．２部
　ポリビニルアセタール樹脂（エスレックＫＳ−５）　　　　　　　　３．８部
　メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４３．８部
　トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４４．０部
　ジメチルホルムアミド　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．０部
　シクロヘキサノン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．０部
　【００２７】
比較例５
　実施例１における染料層形成用インキ組成物に代えて、下記インキ組成物を使用し、他は実施例１と同様にして比較例の熱転写シートを得た。
インキ組成（ブラック）
　イエロー染料（前記式４）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．６部
　マゼンタ染料（前記式５）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．６部
　シアン染料（前記式６）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．２部
　ポリビニルアセタール樹脂（エスレックＫＳ−５）　　　　　　　　３．８部
　メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３８．８部
　トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３９．０部
　シクロヘキサノン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０．０部
　【００２８】
　次に基材フイルムとして合成紙（王子油化製、ユポＦＰＧ１５０）を用い、この一方の面に下記の組成の塗工液を乾燥時４．５ｇ／ｍ２になる割合で塗布し、１００℃で３０分間乾燥して染料受容層を形成し被転写材を得た。
塗工液組成
　ポリエステル樹脂（東洋紡製、Ｖｙｌｏｎ２００）　　　　　　　１１．５部
　塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（ＵＣＣ製、ＶＹＨＨ）　　　　　５．０部
　アミノ変性シリコーンオイル（信越化学工業製、ＫＦ３９３）　　　１．２部
　エポキシ変性シリコーンオイル（信越化学工業製、Ｘ−２２−３４３）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．２部
　メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０．８部
　トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０．８部
　シクロヘキサノン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０．４部
　【００２９】
熱転写試験
　前記実施例及び比較例の熱転写シートと上記被転写材とを、染料層と染料受容層とを対向させて重ね合わせ、熱転写シートの背面からサーマルヘッド（ＫＭＴ−８５−６、ＭＰＤ２）を用いて、ヘッド印加電圧１２．０Ｖ、印加パルス幅１６．０ｍｓｅｃ．／ｌｉｎｅから１ｍｓｅｃ．毎に順次減少させるステップパターン、副走査方向６ｌｉｎｅ／ｍｍ（３３．３ｍｓｅｃ．／ｌｉｎｅ）の条件でサーマルヘッド記録を行って下記表１の結果を得た。
　【００３０】
　【表１】
　【００３１】
溶剤含有量の測定
印刷画質の評価
　○……良好
　×……不良
印字品質の評価
　○……良好
　△……やや不良
　×……不良
熱転写シートの保存性の評価
　○……染料の表面へのブリードアウトなし
　△……染料の表面へのブリードアウト多少あり
　×……残留溶剤０の場合は染料の表面へのブリードアウトが著しく、残留溶剤が過剰な場合には染料層の基材フイルムに対する密着性が劣り、保存中にブロッキングも発生した。
総合評価
　○……良好
　△……やや不良
　×……不良
　【００３２】
　【効果】
　以上の如き本発明によれば、染料層の形成に際し、乾燥性の良好な溶剤に、少量の染料溶解性の高い特定の極性溶剤を混合した混合溶剤を使用して染料層を作製すると、染料は該混合溶剤中に良好に溶解し、染料濃度の高い染料層の形成が容易である。
　又、この様に形成された染料層中に、少量の極性溶剤を積極的に残留させることによって、染料層中における染料の析出や凝集が無くなり、且つ熱転写時には上記極性溶剤の作用によって染料の熱移行性が向上する。従って比較的溶解度の低い高分子量染料、分子量は高くないが溶解性の低い染料、混合染料、或は染料を高濃度に使用しても、染料層の形成が容易であると共に、染料の熱移行性に優れ、発色濃度、鮮明性及び各種耐久性に優れた画像を与え、且つ保存性にも優れた熱転写シートを提供することが出来る。