(57)【要約】【課題】長期保存後におけるチクソ性の低下を抑制できる硬化性組成物用の主剤、及び硬化性組成物を提供する。【解決手段】２液混合型の硬化性組成物用の主剤は、（Ａ）エポキシ樹脂と、（Ｂ）充填剤と、（Ｃ）高級脂肪酸、若しくは高級脂肪酸の金属塩とを含有する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
２液混合型の硬化性組成物用の主剤であって、
（Ａ）エポキシ樹脂と、
（Ｂ）充填剤と、
（Ｃ）高級脂肪酸、若しくは高級脂肪酸の金属塩と
を含有する硬化性組成物用の主剤。
【請求項２】
前記（Ｂ）充填剤が、脂肪酸含有化合物で表面処理された炭酸塩を含み、
前記（Ｃ）高級脂肪酸、若しくは高級脂肪酸の金属塩が、前記（Ｂ）充填剤とは別に前記主剤に含有される請求項１に記載の硬化性組成物用の主剤。
【請求項３】
（Ｄ）反応性希釈剤を更に含有する請求項１又は２に記載の硬化性組成物用の主剤。
【請求項４】
２３℃におけるチクソトロピー値が５．５以上である請求項１〜３のいずれか１項に記載の硬化性組成物用の主剤。
【請求項５】
主剤と硬化剤とを含有する硬化性組成物であって、
前記主剤が、
（Ａ）エポキシ樹脂と、
（Ｂ）充填剤と、
（Ｃ）高級脂肪酸、若しくは高級脂肪酸の金属塩と
を含有し、
前記硬化剤が、アミン系硬化剤、及びチオール系硬化剤からなる群から少なくとも１つ選択されるエポキシ樹脂の硬化剤を含有する硬化性組成物。
【請求項６】
請求項５に記載の硬化性組成物の硬化物。
【請求項７】
請求項５又は６に記載の硬化性組成物の硬化物を備える製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は硬化性組成物用の主剤、及び硬化性組成物に関する。特に本発明は、エポキシ樹脂を含有する２液混合型の硬化性組成物用の主剤、及び硬化性組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、分子内に１つのチイラン基を有しエポキシ基を有さないチイラン化合物と、分子内に少なくとも２個のエポキシ基を有するエポキシ樹脂とを含む第１液と、活性水素を２個以上有するポリアミン系硬化剤と、第三級アミンとを含む第２液とを有する硬化性樹脂組成物が知られている（例えば、特許文献１参照。）。特許文献１に記載の硬化性樹脂組成物によれば、エポキシ樹脂を含む第１液の貯蔵安定性に優れ、組成物の硬化速度が速い硬化性樹脂組成物を提供できる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００７−３２６９０６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかし、特許文献１に記載されている硬化性樹脂組成物においては、第１液の貯蔵安定性に一定の効果が認められ、また、チクソトロピー性付与剤を添加してよいことが記載されているものの、チイラン化合物等を用いなければならず、チクソトロピー性（以下、「チクソ性」と称する。）の経時変化について考慮していない。したがって、特許文献１に記載されている硬化性樹脂組成物等を含む従来の硬化性樹脂組成物においては、実作業における作業性に支障が生じる場合がある。
【０００５】
すなわち、従来の２液混合型の硬化性組成物の主剤においては、長期間保存するとそのチクソ性が低下する。その結果、従来の２液混合型の硬化性組成物の主剤と硬化剤とを作業現場（例えば、建築物のひび割れ補修、ソーラーパネル等の支持台への固定等の作業現場）において混合する場合において、主剤を容器から作業者が取り出す場合に、いわゆる、主剤の「キレ」が低下して、所定量の主剤を容器から取り出すことが困難な状態が発生する。すなわち、ヘラ等を用いて容器内から主剤を取り出す場合に、長期保存後の主剤のチクソ性が低下しているので、容器内で主剤を撹拌しても作業に適した低い粘度にならない。その結果、容器からヘラ等を用いて主剤を取り出す場合にヘラに付着した主剤と容器内の主剤との間で主剤が「糸」を引いて切れにくい状態になる。チクソ性が低下した主剤は容器から取り出しにくく（つまり、すくい難く）、かつ、「キレ」が悪いので、所定量の主剤を素早く正確に取り出すことが困難である。したがって、作業現場の作業者が主剤に触れた際の触感が重要視される２液混合型の硬化性組成物の主剤においては、長期保存後のチクソ性の低下を抑制することが要求される。
【０００６】
したがって、本発明の目的は、長期保存後におけるチクソ性の低下を抑制できる硬化性組成物用の主剤、及び硬化性組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、上記目的を達成するため、２液混合型の硬化性組成物用の主剤であって、（Ａ）エポキシ樹脂と、（Ｂ）充填剤と、（Ｃ）高級脂肪酸、若しくは高級脂肪酸の金属塩とを含有する硬化性組成物用の主剤が提供される。
【０００８】
また、上記硬化性組成物用の主剤において、（Ｂ）充填剤が、脂肪酸含有化合物で表面処理された炭酸塩を含み、（Ｃ）高級脂肪酸、若しくは高級脂肪酸の金属塩が、（Ｂ）充填剤とは別に主剤に含有されることが好ましい。
【０００９】
また、上記硬化性組成物用の主剤が、（Ｄ）反応性希釈剤を更に含有することが好ましい。
【００１０】
また、上記硬化性組成物用の主剤が、２３℃におけるチクソトロピー値が５．５以上であることが好ましい。
【００１１】
また、本発明は、上記目的を達成するため、主剤と硬化剤とを含有する硬化性組成物であって、主剤が、（Ａ）エポキシ樹脂と、（Ｂ）充填剤と、（Ｃ）高級脂肪酸、若しくは高級脂肪酸の金属塩とを含有し、硬化剤が、アミン系硬化剤、及びチオール系硬化剤からなる群から少なくとも１つ選択されるエポキシ樹脂の硬化剤を含有する硬化性組成物が提供される。
【００１２】
また、本発明は、上記目的を達成するため、上記いずれかに記載の硬化性組成物の硬化物が提供される。更に、本発明は、上記目的を達成するため、上記いずれかに記載の硬化性組成物の硬化物を備える製品が提供される。
【発明の効果】
【００１３】
本発明に係る硬化性組成物用の主剤、及び硬化性組成物によれば、長期保存後におけるチクソ性の低下を抑制できる硬化性組成物用の主剤、及び硬化性組成物を提供できる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明に係る２液混合型の硬化性組成物は、主剤と硬化剤とを混合させることで硬化反応が進行する硬化性組成物である。そして、本発明に係る２液混合型の硬化性組成物用の主剤は、（Ａ）エポキシ樹脂と、（Ｂ）充填剤と、（Ｃ）高級脂肪酸、若しくは高級脂肪酸の金属塩とを含有する。当該主剤は、（Ｄ）反応性希釈剤を更に含有してもよい。
【００１５】
［（Ａ）エポキシ樹脂］
（Ａ）エポキシ樹脂としては、様々なエポキシ樹脂を用いることができる。例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、臭素化ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡＤ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂やこれらを水添したエポキシ樹脂、グリシジルエステル型エポキシ樹脂、グリシジルアミン型エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、脂肪族エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、ウレタン結合を有するウレタン変性エポキシ樹脂、フッ素化エポキシ樹脂、ゴム変性エポキシ樹脂（例えば、ポリブタジエン、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ニトリルゴム（ＮＢＲ）、及びＣＴＢＮのいずれかのゴムで変性したエポキシ樹脂等）、テトラブロモビスフェノールＡのグリシジルエーテル等の難燃型エポキシ樹脂等が挙げられる。これらのエポキシ樹脂は、単独で用いることも、２種以上併用することもできる。
【００１６】
これらエポキシ樹脂の中では、作業性や硬化性、接着強度、被着体汎用性、耐水性、耐久性等のバランスの観点から、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡＤ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂やこれらを水添したエポキシ樹脂が好ましく、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂がより好ましく、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂が最も好ましい。
【００１７】
（Ａ）エポキシ樹脂の分子量は特に制限はないが、数平均分子量３００以上１０００以下が好ましく、３５０以上６００以下がより好ましい。また、取り扱いやすさの面から常温で液状のエポキシ樹脂を用いることが好ましい。
【００１８】
［（Ｂ）充填剤］
充填剤としては、様々な形状の化合物を用いることができる。充填剤として、例えば、ヒュームドシリカ、焼成シリカ、沈降シリカ、粉砕シリカ、溶融シリカ；珪藻土；酸化鉄、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化バリウム、酸化マグレシウム；炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛；ろう石クレー、カオリンクレー、焼成クレー；カーボンブラック等の有機又は無機充填剤、及び／又はこれらの脂肪酸、樹脂酸、脂肪酸エステル処理物等が挙げられ、特に炭酸カルシウムを用いることが好ましい。これらの充填剤は、単独で用いることも、２種以上併用することもできる。
【００１９】
本発明においては、充填剤の表面は、脂肪酸、脂肪酸エステル、又は脂肪酸金属塩によって表面処理されていることが好ましい。表面処理された充填剤は、硬化性組成物用の主剤にチクソ性を付与することができ、硬化性組成物用の主剤の取扱性を向上させることができると共に、充填剤同士の凝集を防止できる。
【００２０】
すなわち、本発明において（Ｂ）充填剤は、表面処理された充填剤を含むことが好ましく、脂肪酸含有化合物で表面処理された炭酸塩を含むことがより好ましく、高級脂肪酸含有化合物で表面処理された炭酸塩（例えば、パルミチン酸やステアリン酸等の高級脂肪酸で表面処理された表面処理炭酸カルシウム等）を含むことが更に好ましい。
【００２１】
脂肪酸としては、例えば、カプロン酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アライン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、モンタン酸、メリシン酸、オブッシル酸、カルロレイン酸、ウンデシレン酸、リンデル酸、ツズ酸、フィゼテリン酸、モリストレイン酸、パルミトレイン酸、ペトロセリン酸、オレイン酸、エライジン酸、アスクレビン酸、バクセン酸、ガドレイン酸、ゴンドイン酸、セトレイン酸、エルカ酸、ブラシジン酸、セラコレイン酸、キシメン酸、ルメクエン酸、ソルビン酸、リノール酸等が挙げられ、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸等が好ましい。
【００２２】
脂肪酸エステルとしては、例えば、ステアリン酸ステアリル、ステアリン酸ラウリル、パルミチン酸ステアリル、パルミチン酸ラウリル等が挙げられる。
【００２３】
脂肪酸金属塩としては、例えば、上記脂肪酸のナトリウム塩、及びカリウム塩が挙げられ、ラウリン酸のナトリウム塩、ミリスチン酸のナトリウム塩、パルミチン酸のナトリウム塩、ステアリン酸のナトリウム塩又はオレイン酸のナトリウム塩等が好ましい。
【００２４】
なお、本発明において「高級脂肪酸」とは、炭素数が１０以上の脂肪酸（例えば、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸（「ベヘニン酸」とも称する）等）を指す（以下、同じ。）。また、高級脂肪酸は、常温において半固体、若しくは固体状である。
【００２５】
（Ｂ）充填剤の添加量は、（Ａ）エポキシ樹脂１００重量部に対し、５０重量部以上２００重量部以下が好ましく、１００重量部以上２００重量部以下がより好ましく、１００重量部以上１５０重量部以下が更に好ましい。
【００２６】
［（Ｃ）高級脂肪酸、若しくは高級脂肪酸の金属塩］
（Ｃ）高級脂肪酸、若しくは高級脂肪酸の金属塩としては、構成する脂肪酸のアルキル基の炭素数が１０以上３０以下程度である高級脂肪酸、若しくは高級脂肪酸の金属塩を用いることができる。高級脂肪酸と高級脂肪酸の金属塩とを併用してもよい。
【００２７】
高級脂肪酸としては、例えば、カプリン酸、ウンデシル酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、モンタン酸、ラクセル酸、オレイン酸、エルカ酸、又はリノール酸等が挙げられる。これらの高級脂肪酸は、単独で用いることも、２種以上併用することもできる。
【００２８】
高級脂肪酸の金属塩を構成する金属種としては、アルミニウム、リチウム、マグネシウム、ナトリウム、カリウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、亜鉛、スズ等が挙げられる。これらの金属種の中で、アルミニウム、マグネシウム、亜鉛、又はナトリウムが好ましい。高級脂肪酸の金属塩としては、例えば、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸マグネシウム、ベヘニン酸亜鉛、ジステアリン酸アルミニウム、又はモノステアリン酸アルミニウム等を用いることができる。なお、これらの高級脂肪酸の金属塩は、単独で用いることも、２種以上併用することもできる。
【００２９】
また、本発明において（Ｃ）高級脂肪酸、若しくは高級脂肪酸の金属塩は、（Ｂ）充填剤とは別に主剤に含有される。すなわち、（Ｃ）高級脂肪酸、若しくは高級脂肪酸の金属塩は、（Ｂ）充填剤の表面処理に用いられる脂肪酸とは別に、主剤の中に（Ｂ）充填剤とは別個独立に添加される。これは、本発明者により、以下の機構が推定されるためである。
【００３０】
すなわち、［第一の機構］（Ｃ）高級脂肪酸、若しくは高級脂肪酸の金属塩を（Ｂ）充填剤とは別に添加することで、（Ａ）エポキシ樹脂と（Ｂ）充填剤との間の「なじみ（相溶性）」が向上する機構、［第二の機構］脂肪酸若しくは高級脂肪酸で表面処理された（Ｂ）充填剤に対して（Ｃ）高級脂肪酸、若しくは高級脂肪酸の金属塩を別途添加することで、表面処理された（Ｂ）充填剤同士の結合をより強固にする機構、及び／又は［第三の機構］（Ｃ）高級脂肪酸、若しくは高級脂肪酸の金属塩を他の成分と独立に添加することで、（Ｃ）高級脂肪酸、若しくは高級脂肪酸の金属塩が凝集して疑似網目構造を形成することで主剤のチクソ性低下を抑制する機構である。これらの機構を本発明者は推定し、主剤に（Ｂ）充填剤とは別に（Ｃ）高級脂肪酸、若しくは高級脂肪酸の金属塩を添加することを試みたところ、主剤の長期保存後におけるチクソ性の低下を抑制できることを見出したのである。
【００３１】
（Ｃ）高級脂肪酸、若しくは高級脂肪酸の金属塩の添加量は、（Ａ）エポキシ樹脂１００重量部に対し、０．４重量部以上２０重量部以下が好ましく、０．５重量部以上１０重量部以下がより好ましく、０．５重量部以上３重量部以下が更に好ましく、１重量部以上３重量部以下が最も好ましい。
【００３２】
［（Ｄ）反応性希釈剤］
反応性希釈剤としては、例えば、１官能性エポキシ化合物、２官能性エポキシ化合物が挙げられる。１官能性エポキシ化合物としては、例えば、ｎ−ブチルグリシジルエーテル（ＢＧＥ）、アリルグリシジルエーテル（ＡＧＥ）、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、スチレンオキサイド（ＳＯ）、フェニルグリシジルエーテル（ＰＧＥ）、クレジルグリシジルエーテル（ＣＧＥ）、ｐ−ｓｅｃ−ブチルフェニルグリシジルエーテル、グリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）、ビニルシクロヘキセンモノエポキサイド、α−ピネンオキサイド、三級カルボン酸グリシジルエステル（カージュラＥ）等が挙げられる。
【００３３】
また、２官能性エポキシ化合物としては、例えば、ジグリシジルエーテル、（ポリ）エチレングリコールジグリシジルエーテル、（ポリ）プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ブタンジオールジグリシジルエーテル、ビニルシクロヘキセンジオキサイド、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、ジグリシジルアニリン等が挙げられる。
【００３４】
これらの反応性希釈剤は、単独で用いることも、２種以上併用することもできる。また、反応性希釈剤の添加量は、主剤の粘度を所望の粘度に設定することを目的として、適宜調整できる。
【００３５】
［硬化性組成物］
本発明に係る硬化性組成物は、上記の主剤と硬化剤とを含有する硬化性組成物である。使用時に主剤と硬化剤とを混合して、硬化性組成物を得ることができる。
【００３６】
［硬化剤］
硬化剤としては、エポキシ樹脂用の様々な硬化剤を用いることができ、例えば、アミン系硬化剤（例えば、ポリアミン系硬化剤）、及びチオール系硬化剤からなる群から少なくとも１つ選択される硬化剤と、充填剤と、硬化促進剤とを含有する硬化剤を用いることができる。充填剤は上記（Ｂ）充填剤と同様の化合物を１種若しくは２種以上の混合物として用いることができる。なお、硬化剤が含有する充填剤は、表面処理された充填剤を含むことが好ましく、脂肪酸含有化合物で表面処理された炭酸塩を含むことがより好ましく、高級脂肪酸含有化合物で表面処理された炭酸塩を含むことが更に好ましい。また、ポリアミン系硬化剤は、活性水素を２個以上有し、アミノ基及び／又はイミノ基（以下、これらを「アミノ基等」と称する。）を２個以上有する化合物である。
【００３７】
［アミン系硬化剤］
アミン系硬化剤としては、アミノ基及び／又はイミノ基を含有するポリアミン系硬化剤が挙げられる。アミノ基を含有する化合物としては、例えば、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ヘキサメチレンジアミン、イミノビスプロピルアミン、ビス（ヘキサメチレン）トリアミン、１，３，６−トリスアミノメチルヘキサン、トリメチルヘキサメチレンジアミン、ポリエーテルジアミン、ジエチルアミノプロピルアミン、メタキシリレンジアミン等の脂肪族ポリアミン（なお、脂肪族ポリアミンは、メタキシリレンジアミン等の芳香環に脂肪族炭化水素基が結合している脂肪族ポリアミンを含む。）；メンセンジアミン（ＭＤＡ）、イソフォロンジアミン（ＩＰＤＡ）、ビス（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシル）メタン、Ｎ−アミノエチルピペラジン（Ｎ−ＡＥＰ）、ジアミノジシクロヘキシルメタン、ビスアミノメチルシクロヘキサン、３，９−ビス（３−アミノプロピル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン等の脂環族ポリアミン；メタフェニレンジアミン、ジアミノジフェニルメタン、ジアミノジフェニルスルフォン、ジアミノジエチルジフェニルメタン等の芳香族ポリアミン；３，９−ビス（３−アミノプロピル）−２，４，８，１０−テトラスピロ［５．５］ウンデカン等の複素環式ポリアミンが挙げられる。
【００３８】
また、イミノ基を含有する化合物としては、例えば、ピペリジン等の脂環式アミン系硬化剤、Ｎ−メチルピペラジン、モルホリン等が挙げられる。
【００３９】
また、ポリアミン系硬化剤として、ポリアミンの変性物を用いてもよい。ポリアミンの変性物は特に制限されず、例えば、アミンアダクト；ポリアミン−エチレンオキシドアダクト、ポリアミン−プロピレンオキシドアダクト、マンニッヒ型硬化剤、シアノエチル化ポリアミン等の変性ポリアミン；ダイマー酸とジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン等のポリアミンとを反応させて得られる液体ポリアミドアミン等が挙げられる。
【００４０】
アミンアダクトは、ポリアミンにエポキシ樹脂を付加させて得られる化合物であれば特に制限されない。例えば、脂肪族及び／又は脂環族ポリアミンのアミンアダクトが挙げられる。例えば、メタキシリレンジアミンとフェニルグリシジルエーテルとのアミンアダクトが挙げられる。ここで、組成物の硬化速度を向上させる観点から、脂肪族ポリアミン、脂環族ポリアミン並びに脂肪族及び／又は脂環族ポリアミンのアミンアダクトからなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物を用いることが好ましく、メタキシリレンジアミンとフェニルグリシジルエーテルとのアミンアダクトがより好ましい。
【００４１】
また、ポリアミン系硬化剤１分子が有する活性水素の数は２個以上である。硬化性組成物の硬化速度をより向上させる観点から、活性水素の数は２個以上８個以下が好ましく、４個以上８個以下がより好ましい。ポリアミン系硬化剤１分子が有するアミノ基及び／又はイミノ基の数は２個以上である。硬化性組成物の硬化速度をより向上させる観点から、アミノ基等の数は２個以上１０個以下が好ましく、２個以上６個以下がより好ましい。なお、これらのポリアミン系硬化剤は、単独で用いることも、２種以上併用することもできる。
【００４２】
［チオール系硬化剤］
チオール系硬化剤としては、分子内にチオール基を１つ以上含有する化合物であれば、特に限定されず、分子内にチオール基を２つ以上有するポリチオール化合物が好ましい。分子内にチオール基を２つ以上有するポリチオール化合物としては、例えば、３，３’−ジチオジプロピオン酸、トリメチロールプロパントリス（チオグリコレート）、ペンタエリスリトールテトラキス（チオグリコレート）、エチレングリコールジチオグリコレート、１，４−ビス（３−メルカプトブチリルオキシ）ブタン、トリス［（３−メルカプトプロピオニルオキシ）−エチル］−イソシアヌレート（ＴＥＭＰＩＣ）、１，３，５−トリス（３−メルカプトブチルオキシエチル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）（ＴＭＭＰ）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）（ＰＥＭＰ）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトブチレート）、ジペンタエリスリトールヘキサキス（３−メルカプトプロピオネート）（ＤＰＭＰ）等のポリオールとメルカプト有機酸のエステル化反応によって得られるチオール化合物、１，４−ブタンジチオール、１，６−ヘキサンジチオール、１，１０−デカンジチオール等のアルキルポリチオール；末端チオール基含有ポリエーテル；末端チオール基含有ポリチオエーテル；エポキシ化合物と硫化水素との反応によって得られるチオール化合物；ポリチオール化合物とエポキシ化合物との反応によって得られる末端チオール基を有するチオール化合物等が挙げられる。なお、これらのチオール系硬化剤は、単独で用いることも、２種以上併用することもできる。
【００４３】
ポリアミン系硬化剤及びチオール系硬化剤を除く他の硬化剤は、エポキシ樹脂の硬化剤として用いることができる限り、特に制限されずに用いることができる。例えば、酸又は酸無水物系硬化剤、塩基性活性水素化合物、イミダゾール類、トリメチロールプロパントリス（β−チオプロピオネート）（ＴＭＴＰ）等のポリチオール系硬化剤、イソシアネート系硬化剤、芳香族ジアゾニウム塩、芳香族スルホニウム塩等の紫外線硬化剤等を用いることができる。
【００４４】
［硬化促進剤］
硬化促進剤としては、エポキシ樹脂の硬化反応を促進する作用を有する化合物であれば特に制限はなく、例えば、ジアザビシクロウンデセン系硬化促進剤（１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデセン−７（ＤＢＵ）又はその塩）、ベンジルジメチルアミン、２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール等の第三級アミン又はその塩、２−エチル−４−メチルイミダゾール、１−シアノエチル−２−エチル−４−メチルイミダゾール等のイミダゾール類、トリフェニルホスフィン等の有機ホスフィン化合物、第四級アンモニウム塩、第四級ホスホニウム塩（例えば、テトラフェニルホスホニウムブロミド、テトラブチルホスホニウムブロミド、メチルトリフェニルホスホニウムブロミド、エチルトリフェニルホスホニウムブロミド、ｎ−ブチルトリフェニルホスホニウムブロミド等）、オクチル酸スズ、ジラウリン酸ジブチルスズ、オクチル酸亜鉛等の有機金属塩、ホウ素化合物等を用いることができる。これらは単独で用いることも、２種以上併用することもできる。
【００４５】
［その他の配合物］
本発明の硬化性組成物用の主剤、及び／又は硬化剤には、必要に応じて、他の配合物を添加できる。他の配合物としては、例えば、可塑剤、酸化防止剤、顔料、チクソトロピー性付与剤、接着性付与剤、難燃剤、粘着付与剤、紫外線吸収剤、垂れ防止剤、物性調整剤、染料、老化防止剤、帯電防止剤、分散剤、溶剤、揺変剤等が挙げられる。これらの配合物は、単独で用いることも、２種以上併用することもできる。
【００４６】
可塑剤としては、例えば、ジオクチルフタレート、ジブチルフタレート；アジピン酸ジオクチル、コハク酸イソデシル；ジエチレングリコールジベンゾエート、ペンタエリスリトールエステル；オレイン酸ブチル、アセチルリシノール酸メチル；リン酸トリクレジル、リン酸トリオクチル；アジピン酸プロピレングリコールポリエステル、アジピン酸ブチレングリコールポリエステル；ベンジルアルコール、トルエン樹脂、ナフタレン樹脂、石油樹脂等が挙げられる。
【００４７】
酸化防止剤としては、例えば、ヒンダードフェノール系等の化合物、ブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール等が挙げられる。
【００４８】
顔料としては、例えば、カーボンブラック、二酸化チタン、酸化亜鉛、群青、ベンガラ、リトポン、鉛、カドミウム、鉄、コバルト、アルミニウム、塩酸塩、硫酸塩等の無機顔料、アゾ顔料、銅フタロシアニン顔料等の有機顔料等が挙げられる。
【００４９】
チクソトロピー性付与剤としては、例えば、エアロジル（日本エアロジル（株）製）、ディスパロン（楠本化成（株）製）、炭酸カルシウム、テフロン（登録商標）等が挙げられる。
【００５０】
帯電防止剤としては、例えば、第四級アンモニウム塩、ポリグリコールやエチレンオキサイド誘導体等の親水性化合物が挙げられる。
【００５１】
接着性付与剤としては、例えば、テルペン樹脂、フェノール樹脂、テルペン−フェノール樹脂、ロジン樹脂、キシレン樹脂等が挙げられる。
【００５２】
難燃剤としては、例えば、クロロアルキルホスフェート、ジメチル・メチルホスホネート、臭素・リン化合物、アンモニウムポリホスフェート、ネオペンチルブロマイド−ポリエーテル、臭素化ポリエーテル等が挙げられる。
【００５３】
［主剤、硬化剤の製造方法］
本発明に係る硬化性組成物用の主剤、及び硬化剤の製造方法について特に制限はない。例えば、主剤については、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分、及び／又はその他の配合物のそれぞれを所定量秤量し、所定の雰囲気下（例えば、窒素雰囲気下等）において混合ミキサー等の撹拌装置を用いて混練することで製造できる。また、硬化剤についても主剤と同様に製造できる。そして、製造された主剤及び硬化剤を、それぞれ別の容器に入れて密封し、保存できる。
【００５４】
［主剤のチクソトロピー指数］
主剤のチクソ性を示すチクソトロピー指数（以下、「ＴＩ値」と称する。）は、良好な作業性を確保する観点から、２３℃において５．５以上であることが好ましく、５．５以上６未満であることがより好ましく、６以上が更に好ましい。また、主剤を所定の容器内に入れて外気と実質的に接しない状態にし（ただし、容器内に残存する空気と接触することは妨げない）、例えば、８０℃５日間経過させた後におけるＴＩ値も、５．５以上であることが好ましく、５．５以上６未満であることがより好ましく、６以上が更に好ましい。
【００５５】
［硬化性組成物の硬化方法］
本発明の硬化性組成物の硬化方法は、主剤と硬化剤とを準備する工程と、主剤と硬化剤とを混合する工程と、主剤と硬化剤との混合物が硬化する工程とを備える。硬化方法によって２液混合型の硬化性組成物が硬化し、硬化性組成物の硬化物が得られる。
【００５６】
［硬化性組成物の応用分野等］
本発明の硬化性組成物は、接着剤、ポッティング材、コーティング材、シーリング材、粘着材、塗料、パテ材、補修材、及び／又はプライマー等として用いることができる。本発明の硬化性組成物は、無機材料同士、金属材料同士、及び／又は無機材料と金属材料等との異種材料間の接着用途等に好適に用いることができる。また、本発明の硬化性組成物は、各種電気・電子分野用、自動車用、建築物用、土木用等に用いることができる。これらの分野において、硬化性組成物の硬化物を備える製品が提供される。
【００５７】
（実施の形態の効果）
本発明に係る硬化性組成物用の主剤は、（Ｂ）充填剤とは別に（Ｃ）高級脂肪酸、若しくは高級脂肪酸の金属塩を含有しているので、長期保管後であってもチクソ性の低下を抑制できる。したがって、本発明に係る主剤によれば、長期保管後における作業性を保持することができる。すなわち、本発明に係る主剤は、長期保管後であってもチクソ性の低下が少ないので、容器から取り出す際における「キレ」がよく、すくいやすい効果（つまり、良好な作業性）が持続する。
【実施例】
【００５８】
以下、実施例を挙げて更に具体的に説明する。
【００５９】
（実施例１〜７、比較例１〜２）
表１に示す配合割合で各配合物質をそれぞれ添加し、混合撹拌して硬化性組成物の主剤を調製した。また、表２に示す配合割合で各配合物質をそれぞれ添加し、混合撹拌して硬化剤を調整した。
【００６０】
【表１】
2018127568.tif 000002
【００６１】
【表２】
2018127568.tif 000003
【００６２】
表１及び表２において、各配合物質の配合量の単位は「重量部」である。また、表１及び表２中の配合物質の詳細は下記の通りである。なお、脂肪酸の材料名の欄の括弧内は、各脂肪酸の炭素数を示す。
（ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂）：液体エポキシ樹脂  ＤＥＲ３３１（登録商標）（ダウケミカル社製）
（表面処理炭酸カルシウム）：カルファイン５００（丸尾カルシウム社製）
（重質炭酸カルシウム）：ＮＮ＃５００（日東粉化工業株式会社製）
（反応性希釈剤）：ＥＤ５０２（株式会社ＡＤＥＫＡ製）
（ポリアミドアミン）：トーマイド２４５ＬＰ（富士化成工業社製）
【００６３】
［ＴＩ値の評価］
実施例１〜７、及び比較例１〜２に係る硬化性組成物用の主剤のそれぞれについて、ＪＩＳ  Ｋ６８３３−１に準拠して２３℃の温度条件下でＴＩ値（チクソトロピー指数）を測定した。具体的に、Ｂ形粘度計を用い、各主剤について低回転速度（回転数１ｒ／ｍｉｎ）時の粘度Ａと高回転速度（回転数１０ｒ／ｍｉｎ）時の粘度Ｂとを測定した。そして、測定で得られた粘度の比（粘度Ａ／粘度Ｂ）を算出した。この比をＴＩ値とした。判断基準は以下の通りである。
【００６４】
ＴＩ値が５．５未満：×
ＴＩ値が５．５以上６未満：○
ＴＩ値が６以上：◎
【００６５】
ＴＩ値は、主剤調整直後の測定と（表１の「調整後のＴＩ値」）、主剤調整後、主剤を金属製の容器に入れて蓋をし、この容器を８０℃環境下で５日間放置した後の測定と（表１の「８０℃５日後のＴＩ値」）の２回、実施した。また、表１において、「ＴＩ値変化率」は、（１−(調整後のＴＩ値−８０℃５日後のＴＩ値)／調整後のＴＩ値）の計算式により算出した。算出したＴＩ値、ＴＩ値変化率、及び評価結果を表１に示す。
【００６６】
表１の比較例１の調整後のＴＩ値と実施例１〜７の調整後のＴＩ値とを比較すると、（Ｃ）成分の存在により、主剤のチクソ性が向上することが示された。また、表１を参照すると分かるように、実施例に係る主剤においてはいずれも、調整直後のＴＩ値、及び８０℃５日後のＴＩ値共に「◎」の評価であった。また、ＴＩ値の変化率を参照すると、実施例に係る主剤においては、初期(つまり調整後のＴＩ値)から９％から２２％程度のＴＩ値の低下で抑えることができた。一方、比較例においてはいずれもＴＩ値が３０％以上低下し、かつ、８０℃５日後のＴＩ値が５．５未満で「×」の評価であった。なお、実施例１〜７、及び比較例１〜２の主剤と、調整した硬化剤とを混合して硬化性組成物を調整したところ、いずれも良好な硬化性を示した。
【００６７】
したがって、実施例に係る主剤はいずれも、長期保存後におけるチクソ性の低下を実作業に支障のない範囲で抑制できることが示された。
【００６８】
以上、本発明の実施の形態及び実施例を説明したが、上記に記載した実施の形態及び実施例は特許請求の範囲に係る発明を限定するものではない。また、実施の形態及び実施例の中で説明した特徴の組合せの全てが発明の課題を解決するための手段に必須であるとは限らない点、及び本発明の技術思想から逸脱しない限り種々の変形が可能である点に留意すべきである。
【手続補正書】
【提出日】平成30年2月1日(2018.2.1)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
２液混合型の硬化性組成物用の主剤であって、
（Ａ）エポキシ樹脂と、
（Ｂ）充填剤と、
（Ｃ）高級脂肪酸、若しくは高級脂肪酸の金属塩と
を含有する硬化性組成物用の主剤。
【請求項２】
前記（Ｂ）充填剤が、脂肪酸含有化合物で表面処理された炭酸塩を含み、
前記（Ｃ）高級脂肪酸、若しくは高級脂肪酸の金属塩が、前記（Ｂ）充填剤とは別に前記主剤に含有される請求項１に記載の硬化性組成物用の主剤。
【請求項３】
（Ｄ）反応性希釈剤を更に含有する請求項１又は２に記載の硬化性組成物用の主剤。
【請求項４】
２３℃におけるチクソトロピー値が５．５以上である請求項１〜３のいずれか１項に記載の硬化性組成物用の主剤。
【請求項５】
主剤と硬化剤とを含有する硬化性組成物であって、
前記主剤が、
（Ａ）エポキシ樹脂と、
（Ｂ）充填剤と、
（Ｃ）高級脂肪酸、若しくは高級脂肪酸の金属塩と
を含有する硬化性組成物。
【請求項６】
前記硬化剤が、アミン系硬化剤、及びチオール系硬化剤からなる群から少なくとも１つ選択されるエポキシ樹脂の硬化剤を含有する請求項５に記載の硬化性組成物。
【請求項７】
請求項５又は６に記載の硬化性組成物の硬化物。
【請求項８】
請求項５又は６に記載の硬化性組成物の硬化物を備える製品。