【事件の表示】
　特許第３３００５１５号「テトラシクロドデセン系重合体水素添加物の製造方法」の請求項１、２に係る特許に対する特許異議の申立てについて、次のとおり決定する。
【結　論】
　訂正を認める。
　特許第３３００５１５号の請求項１ないし２に係る特許を維持する。
【理　由】
［１］手続の経緯
　本件特許第３３００５１５号の発明は、平成６年１月２０日に特許出願され平成１４年４月１９日にその特許の設定登録がなされたものであり、その後、日本ゼオン株式会社より特許異議の申立がなされ、取消理由通知がなされ、その指定期間内である平成１５年８月６日付けで特許異議意見書とともに訂正請求書が提出されたものである。
［２］訂正の適否についての判断
［訂正の内容］
訂正請求書による訂正事項は次のとおりである。
訂正事項ａ：
　特許請求の範囲の請求項１の「テトラシクロドデセン系単量体をリビング開環メタセシス触媒で重合した後に」を「テトラシクロドデセン系単量体を、タングステン系アルキリデン触媒、モリブデン系アルキリデン触媒、レニウム系アルキリデン触媒、タンタル系アルキリデン触媒、ルテニウム系アルキリデン触媒およびチタナシクロブタン類からなる群より選ばれる、リビング開環メタセシス触媒で重合した後に」と訂正する。
訂正事項ｂ：
　特許明細書段落【０００６】欄の上から８行目〜９行目（すなわち特許公報第２頁４欄３５行目〜３６行目）の「テトラシクロドデセン系単量体をリビング開環メタセシス触媒で重合した後に」を、「テトラシクロドデセン系単量体を、タングステン系アルキリデン触媒、モリブデン系アルキリデン触媒、レニウム系アルキリデン触媒、タンタル系アルキリデン触媒、ルテニウム系アルキリデン触媒およびチタナシクロブタン類からなる群より選ばれる、リビング開環メタセシス触媒で重合した後に」と訂正する。
［訂正の目的の適否、訂正の範囲の適否、拡張・変更の存否］
　訂正事項ａは、特許請求の範囲に記載された「リビング開環メタセシス触媒」を、より下位概念である「タングステン系アルキリデン触媒、モリブデン系アルキリデン触媒、レニウム系アルキリデン触媒、タンタル系アルキリデン触媒、ルテニウム系アルキリデン触媒およびチタナシクロブタン類からなる群より選ばれる、リビング開環メタセシス触媒」と限定しようとするものである。当該「タングステン系アルキリデン触媒、モリブデン系アルキリデン触媒、レニウム系アルキリデン触媒、タンタル系アルキリデン触媒、ルテニウム系アルキリデン触媒およびチタナシクロブタン類からなる群より選ばれる、リビング開環メタセシス触媒」は、特許公報第３頁第６欄第２９行目から、同第４頁第７欄第２０行目にかけて記載されていたものである。
　したがって、訂正事項ａは特許請求の範囲の減縮を目的とするものである。　
　訂正事項ｂは、上記訂正事項ａの特許請求の範囲の減縮にともなって、対応する発明の詳細な説明の記載をこれと整合させるもので、明りょうでない記載の釈明を目的とするものである。
　そして、上記訂正事項ａ及び訂正事項ｂは、願書に添付した明細書に記載した事項の範囲内の訂正であり、実質上特許請求の範囲を拡張し又は変更するものでもない。
　以上のとおりであるから、上記訂正は、特許法等の一部を改正する法律（平成６年法律第１１６号）附則第６条第１項の規定によりなお従前の例によるとされる、特許法第１２０条の４第３項において準用する特許法第１２６条第１項ただし書き、第２項及び第３項の規定に適合するので、当該訂正を認める。
［３］特許異議の申立についての判断
（訂正後の本件特許発明）
　訂正後の請求項１〜４に係る本件特許発明（以下、「訂正後の本件発明１」〜「訂正後の本件発明４」という。）は、訂正明細書の請求項１〜４に記載された次のとおりのものと認める。
【請求項１】一般式（２）（化２）で表されるテトラシクロドデセン系重合体水素添加物の製造方法であって、重合および水素添加反応については、一般式（１）（化１）で表される少なくとも１種類のテトラシクロドデセン系単量体を、タングステン系アルキリデン触媒、モリブデン系アルキリデン触媒、レニウム系アルキリデン触媒、タンタル系アルキリデン触媒、ルテニウム系アルキリデン触媒およびチタナシクロブタン類からなる群より選ばれる、リビング開環メタセシス触媒で重合した後に、その重合溶液に水素添加触媒を加え水素添加することを特徴とし、かつ、得られる一般式（２）（化２）で表されるテトラシクロドデセン系重合体水素添加物については、ガラス転移温度が１００℃以上、ＧＰＣで測定した重量平均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎの比（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．０〜１．８であることを特徴とする、テトラシクロドデセン系重合体水素添加物の製造方法。
【化１】
（一般式（１）中、Ｒ１〜Ｒ４はそれぞれ同一であっても異なってもよく水素、炭素数１〜１２の炭化水素基、ハロゲン基、ハロゲン原子で置換された炭素数１〜１２の炭化水素基、ニトリル基、カルボキシル基、メチルカルボキシル基を表す。また、ｘは１〜３の整数を表す。）
【化２】
  
（一般式（２）中、Ｒ１〜Ｒ４はそれぞれ同一であっても異なってもよく水素、炭 素数１〜１２の炭化水素基、ハロゲン基、ハロゲン原子で置換された炭素数１〜 １２の炭化水素基、ニトリル基、カルボキシル基、メチルカルボキシル基を表す。また、ｘは１〜３の整数を表し、ｎは１より大きい整数を表す。）
【請求項２】一般式（２）におけるＲ１ が 、メチル基、またはシアノ基であり、一般式（２）におけるＲ２ 〜Ｒ４ が、Ｈ基であることを特徴とする、請求項１記載のテトラシクロドデセン系重合体水素添加物の製造方法。」
（特許異議申立の理由の概要）
［理由１］
　訂正前の本件請求項１、２に係る発明は、その出願前日本国内又は外国において頒布された下記甲第１〜５号証に記載された発明に基づいて、その出願前にその発明の属する技術分野における通常の知識を有する者が容易に発明することができたものであり、特許法第２９条第２項の規定に違反して特許されたものである。
［理由２］
　訂正前の本件請求項１、２に係る発明は、その出願前に出願された先願７に記載された発明と同一であり、特許法第３９条第１項の規定に違反して特許されたものである。
［理由３］
　訂正前の本件請求項１及び特許明細書の記載は不備なので、その特許は、特許法第３６条第４項、５項および６項に規定する要件を満たしていない特許出願に対してされたものである。　　　　　　　　　　　
（取消理由の概要）
　当審が通知した取消理由の概要は、上記特許異議申立の理由と同旨であり、引用した刊行物等は以下のとおりである。　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　記
刊行物１：Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ.Ｓｏｃ.１１４，１９９２年，７２９５〜７２９６頁（甲第１号証）
刊行物２：特開平５−２３９１２４号公報（甲第２号証）
刊行物３：特開平２−２２７４２４号公報（甲第３号証）
刊行物４：特開平１−１３２６２６号公報（甲第４号証）
刊行物５：特開平３−１０９４１８号公報（甲第５号証）
参考資料６：新版高分子辞典、株式会社朝倉書店発行、１９８８年１１月２５日、第２６９頁（甲第６号証）
先願７：特願平５−３３２００１号（特許第３２３４７００号公報（甲第７号証）参照）
実験成績証明８：日本ゼオン株式会社、総合開発センター、電子材料研究所、倉片洋作成の実験成績証明（甲第８号証）
（刊行物等の記載事項） 
刊行物１：
「組成［ＮＯＲＰＨＯＳ］６０［ＭＴＤ］３００８（ＮＯＲＰＨＯＳ９＝ラセミック　２−エキソ−３−エンド−ビス（ジフェニルホスフィノ）ビシクロ［２．２．１］ヘプテン；ＭＴＤ＝メチルテトラシクロドデセン；ｅｑ　１）を有する官能化ホスフィン含有ジブロック共重合体を、開始剤としてＭｏ（ＣＨＣＭｅ２Ｐｈ）（ＮＡｒ）（Ｏ−ｔ−Ｂｕ）２１０・１１（Ａｒ＝２，６−Ｃ６Ｈ３−ｉ−Ｐｒ２）を用いて、ＭＴＤとＮＯＲＰＨＯＳとのシーケンシャル開環メタセシス重合により調製した。（手順は、他に述べられている。２）
　ジブロックをベンゼンに溶解させ、ＮＯＲＰＨＯＳに対して２当量のＡｇ（Ｈｆａｃａｃ）（ＣＯＤ）１２（ＣＯＤ＝１，５−シクロオクタジエン；Ｈｆａｃａｃ＝［ＣＦ３Ｃ（○）ＣＨＣ（０）ＣＦ３］−）を添加した。次いで、３重量％の銀含有ブロックを含むポリマー混合物を得るために、［ＭＴＤ］２００単独重合体（ＰＤＩ（分散度）＝１．０３）を加えた。暗闇で窒素ガス下、５〜８日間かけて、溶媒をゆっくりと蒸発させることにより、フィルム（厚み約０．４ｍｍ）をキャストした。」（第７２９５頁右欄第５行目からのパラグラフ）
  
「（８）該重合体を定量的に単離し、ペンタン中で２回沈殿させて精製した。［ＮＯＲＰＨＯＳ］６０［ＭＴＤ］３００のＧＰＣ分析の結果、ＰＤＩ＝１．０７で、ポリスチレン換算でＭｎ＝７００００（計算値８００３０）であった。ＤＳＣ分析の結果は、Ｔｇが約１７７℃（ポリ（ＮＯＲＰＨＯＳ）について）及び２１５℃（ポリ（ＭＴＤ）について）であった。」（第７２９５頁右下段の脚注）
刊行物２：
「【請求項１】下記一般式（Ｉ）で表わされる少なくとも一種のノルボルネン誘導体よりなる単量体またはこの単量体およびこれと共重合可能な共重合性単量体を開環重合させて得られる開環重合体中に存在する非芳香族性炭素−炭素間二重結合を水素化触媒の存在下に水素化することにより開環重合体水素化物を製造する方法において、水素化触媒として下記一般式（ＩＩ）で表わされるパラジウム化合物を用いることを特徴とする開環重合体水素化物の製造方法。
一般式（Ｉ）
【化１】
  
［式中、ＡおよびＢは水素原子または炭素数１〜１０の炭化水素基であり、×およびＹは水素原子、ハロゲン原子または一価の有機基を示し、ｍは０または１である。］
一般式（ＩＩ）Ｐｄ（Ｙ）ｎ（Ｘ）ｍ
［Ｙは一種以上の中性配位子、Ｘはアニオン、ｎは１〜４の整数、ｍは０、２または４を示す。］」（請求項１）
「上記一般式（Ｉ）で表わされる特定単量体の具体例としては、・・・テトラシクロ［４．４．０．１２．５　．１７．１０］−３−ドデセン、・・・８−メトキシカルボニルテトラシクロ［４　．４　．０　．１２．５．１７．１０］−３−ドデセン、８−メチル−８−メトキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１２．５．１７．１０］−３−ドデセン、９−メチル−８−メトキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１２．５．１７．１０］−３−ドデセン、その他を挙げることができる。」（段落番号【００１２】）
「本発明によって得られる開環重合体水素化物は耐熱性、耐候性、耐オゾン性が大きいものであり、広範囲の用途に使用することができ、例えばレンズ、光ディスク基板、光ファイバーなどの光学材料のほか、窓ガラス、自動車ガラス、フィルム、シートおよび一般成形材料として各種成形品の製造に用いることができる。」（段落番号【００２９】）
「合成例１
窒素ガスで置換された反応容器内に、特定単量体として８−メチル−８−カルボキシメチルテトラシクロ［４．４．０．１２．５．１７．１０］−３−ドデセンの５００ｇと、トルエン１７００ミリリットルと、分子量調節剤である１−ヘキセン８３ｇと、開環重合触媒であるＷＣｌ６の濃度０．０５Ｍ／リットルのクロルベンゼン溶液８．５ミリリットル、パラアルデヒドの濃度０．１Ｍ／リットルの１，２−ジクロルエタン溶液４．３ミリリットルおよびジエチルアルミニウムクロリドの濃度０．８Ｍ／リットルのトルエン溶液１１ミリリットルとを加え、６０℃で４時間開環重合反応を行ない、重合体溶液１を得た。この重合体溶液１を多量のメタノール中に投入して開環重合体を析出させて破砕、漉別し、洗浄および乾燥して４９２ｇの開環重合体１を得た。
合成例２
合成例１と同様の方法により開環重合を行なって濃度２４重量％の重合体溶液１を得た。
合成例３
トルエンを混合キシレンに代えたこと以外は合成例１と同様の方法により開環重合を行ない、これにメタノールを５ｇ　添加して濃度２４重量％の重合体溶液３を得た。」（段落番号【００３１】〜【００３２】）
「実施例１
合成例１で得た開環重合体溶液１の８０ｇをトルエン３２０ｇに溶解して濃度２０重量％の重合体溶液を調製し、この重合体溶液を電磁誘導撹拌機を具えてなる高圧オートクレーブに仕込み、エヌ・イー・ケムキャット製、パラジウム化合物ＰｄＣｌ２（ＰＰｈ３）２を水素化触媒として２６５ｍｇ添加した。そして、高圧オートクレープに水素ガスを導入した後、攪拌下１６５℃まで昇温させた。このときの圧力は４０ｋｇ／ｃｍ２であった。この温度で４時間保って水素化反応させ、温度を室温まで戻し、水素ガスを放出させ、その後反応溶液を塩酸−メタノール溶液で凝固させ、真空乾燥して開環重合体水素化物を得た。
実施例２
開環重合体１の溶液の代わりに合成例２で得た重合体溶液１の４００ｇを用い、水素化触媒の使用量を３１５ｍｇに変更したこと以外は、実施例１と同様にして水素化反応を行なって開環重合体水素化物を得た。
実施例３
開環重合体１の溶液の代わりに合成例３で得た重合体溶液３の４００ｇを用い、水素化触媒の使用量を３１５ｍｇに変更したこと以外は、実施例１と同様にして水素化反応を行なって開環重合体水素化物を得た。」（段落番号【００３４】）
刊行物３：
「１）下記一般式（Ｉ）で表わされる少なくとも１種の単量体またはこの単量体とこれと共重合可能な他の単量体とを、下記溶媒Ａおよび／または溶媒Ｂを用いてメタセシス重合触媒の存在下にメタセシス開環重合させて得られる重合反応液に、アルコールを加え、これにより、触媒成分および低分子量体を含有するアルコール相と重合体溶液相とを分離させ、この重合体溶液相の重合体溶液から重合体を得ることを特徴とする透明性重合体の製造方法。
一般式（Ｉ）
　  
〔式中ＡおよびＢは水素原子または炭素数１〜１０の炭化水素基であり、　
ＸおよびＹは水素原子、炭素数１〜１０の炭化水素基、ハロゲン原子、ハロゲン原子で置換された炭素数１〜１０の炭化水素基、
−（ＣＨ２）ｎＣＯＯＲ１、−（ＣＨ２）ｎＯＣＯＲ１、
−（ＣＨ２）ｎＯＲ１、−（ＣＨ２）ｎＣＮ、
−（ＣＨ２）ｎＣＯＮＲ２Ｒ３、−（ＣＨ２）ｎＣＯＯＺ、
−（ＣＨ２）ｎＯＣＯＺ、−（ＣＨ２）ｎＯＺ、
−（ＣＨ２）ｎＷまたはＸとＹから構成された
−ＣＯ　         　　　−ＣＯ
　　　＞Ｏ若しくは　　＞ＮＲ４を示し、
−ＣＯ　　　　　−ＣＯ　　　　　
ＸおよびＹの少なくとも１つは水素原子および炭化水素基から選ばれる基以外の基（ここで、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は炭素数１〜２０の炭化水素基、Ｚはハロゲン原子で置換された炭化水素基、ＷはＳｉＲ５ｐＤ３−ｐ（Ｒ５は炭素数１〜１０の炭化水素基、Ｄはハロゲン原子、ーＯＣＯＲ４または−ＯＲ６（Ｒ６は炭素数１〜１０の炭化水素基を示す）、ｐは０〜３の整数を示す）、ｎは０〜１０の整数を示す。）であり、ｍは０または１である。〕。
溶媒Ａ：（１）脂環族飽和炭化水素および／または脂肪族飽和炭化水素と、（２）ジアルキングリコールエーテルとの混合物
溶媒Ｂ：芳香族炭化水素
２）メタセシス開環重合反応の溶媒として溶媒Ａのみを用い、分離した重合体溶液をそのまま水素添加反応に供することにより水素添加重合体を得ることを特徴とする請求項１に記載の透明性重合体の製造方法。」（特許請求の範囲の請求項１）、２））
「上記一般式（Ｉ）において、ｍの値が１であるテトラシクロドデセン誘導体の具体例としては、・・・（中略）・・・８−シアノテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０」−３−ドデセン、・・・（中略）・・・８−メチル−８−シアノテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］−３−ドデセン、・・・（中略）・・・などを挙げることができる。」（第３頁左下欄第７行〜第４頁右下欄第２０行）
「一方、生成重合体に対して水素添加を行うことにより、一層優れた特性を有する水素添加重合体を得ることができる。この水素添加の方法は、メタセシス開環重合反応において使用した溶媒の種類によって、次のように行うことが好ましい。
イ）溶媒Ａのみを用いた場合　
　溶媒Ａは、水素添加反応においても変化を受けることがなく、しかも水素添加反応の反応活性を損なうものでもないので、それ自体が好適な水素添加反応用溶媒となり得るものである。従って、上記アルコールによる抽出分離操作によって得られる重合体溶液を、そのまま水素添加反応に供することができる。そして、この方法によれば、重合体溶液から重合体を凝固させて回収することおよびその重合体を水素添加用溶媒に溶解することが不要となり、従ってきわめて有利に水素添加重合体を製造することができる。」（第９頁左下欄第６行〜右下欄第２行）
　実施例１には、水素添加反応について、８−メチル−８−カルボキシメチルテトラシクロ［４　．４　．０　．１２，５．１７．１０］−３−ドデセンを開環重合した後、メタノールによる３回の抽出分離操作を行い、そして、「以上の全３回の抽出分離操作によって得られた重合体溶液に溶媒Ａ「○１」（○の中に数字があるものは、「○数字」と表示する。）と２４Ｋｇ加えて重合体濃度が１０重量％の重合体溶液を得、この重合体溶液と、水素添加触媒である５％パラジウム／アルミナ触媒１．２８Ｋｇと共に窒素置換した容量１００１のオートクレープに仕込み、水素ガス圧１００Ｋｇ／ｃｍ２の条件下において１６５℃に昇温して４時間水素添加反応させた。」（第１１頁左下欄第８〜１５行）
刊行物４：
「１）下記一般式（Ｉ）で表わされる少なくとも１種の化合物の重合体または該化合物と他の共重合性モノマーとを重合させて得られる重合体を、水素添加して得られる重合体からなることを特徴とする光学材料。
一般式（Ｉ）
  
〔式中ＡおよびＢは水素原子または炭素数１〜１０の炭化水素基、ＸおよびＹは水素原子、炭素数１〜１０の炭化水素基、ハロゲン原子、ハロゲン原子で置換された炭素数１〜１０の炭化水素基、・・・を示す。）、ｎは０〜１０の整数を示す。〕」（特許請求の範囲、請求項１））
「本発明の光学材料は、一般式（Ｉ）で表わされる化合物の重合体または共重合体の水素添加物よりなるものであるため、優れた光学的特性すなわち高い透明性と低複屈折性を有すると共に優れた耐熱性および大きな機械的強度を有し、しかも十分な耐湿性を有し、さらに良好な成形性を有する。」（第１０頁右上欄第１０〜１５行）
「比較例３　
　モノマーとして極性置換基を有しない構造式（６）で示される８−メチルテトラシクロ［４　．４　．０　．１２．５．１７．１０］−３−ドデセンを三塩化ルテニウム水和物触媒を用い、ｎ−ブタノール溶媒中で反応させて開環重合物を合成し、実施例１と同様に成形加工して試験片を作製し、同様に諸特性を測定した。試験結果を第１表に示す。」（第１１頁右上欄第１９行〜左下欄第６行）と記載され、そして、第１表（第１２頁下段）には、その開環重合体のガラス転移温度が　２０５℃であることが示されている。
「比較例４　
　比較例３で合成した重合体をテトラヒドロフラン溶媒中において、Ｐｄ濃度が２％のＰｄ／ケイソウ土触媒で水素ガス圧５０ｋｇ／ｃｍ２の条件で水添重合体を調製した。水添率は９０％であった。触媒を濾別し、重合体を凝固させて回収した。実施例１と同様に成形加工して試験片を作製し、同様に諸特性を測定した。試験結果を第１表に示す。」（第１１頁左下欄第７〜１４行）
　第１表には、８−メチルテトラシクロドデセン開環重合体水素添加物のガラス転移温度が１８５℃であったことが示されている。
　式（Ｉ）において、ｍの値が１であるテトラシクロドデセン誘導体の具体例が記載されており（第３頁左上欄第１６行〜第７頁左上欄第３行）、その中には、８−シアノテトラシクロ［４．４．０．１２．５．１７，１０］−３−ドデセンも含まれている（第４項左下欄第２〜３行）。
　水素添加触媒として、クロロトリス（トリフェニルホスフィン）ロジウムなどを含む多数の触媒が記載されている（第９項左下欄第６行〜右下欄第３行）。
　実施例１〜４には、テトラシクロドデセン誘導体として、８−カルボキシメチルテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７．１０］−３−ドデセンや８−メチル−８−カルボキシルメチルテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］−３−ドデセン等を用いて開環（共）重合体，得られた開環（共）重合体を水素添加した実施例が示されており、第１表には、得られたテトラシクロドデセン誘導体の開環重合体水素添加物のガラス転移温度が１４６〜１７２℃の範囲内にあることが示されている。                                 
刊行物５：
「（１）ノルボルネン系モノマーの開環重合体の水素添加物であって、該水素添加物の高速液体クロマトグラフィーにより測定した数平均分子量（Ｍｎ）が20,000〜50,000、重量平均分子量（Ｍｗ）が40,000〜80,000、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が２．５以下であり、かつ、該水素添加物中に含まれる揮発成分が０．３重量％以下であることを特徴とする成形用材料。」（第１項）
「本発明のベースポリマーは、ノルボルネン系モノマーの開環重合体の水素添加物である。・・・数平均分子量（Ｍｎ）および重量平均分子量（Ｍｗ）が上記範囲より大きいと、複屈折が劣り、かつ、成形性が悪くなり、グループ転写性も不良となる。数平均分子量（Ｍｎ）が小さいと、機械的強度が劣り、また、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が大きいと、複屈折が大きくなる。・・・また、本発明における水素添加物は、耐熱性および射出成形性の観点から、ガラス転移温度（Ｔｇ）が１００℃以上、好ましくは１２０〜２００℃、さらに好ましくは１３０〜１８０℃であることが望ましい。」（第２頁左下欄第１７行〜第３頁左上欄第１９行）
「これらの方法によって製造されたポリマー（水素添加物）は、実質的に非晶性であり、透明性、寸法安定性、耐熱性、吸水性に優れ、透湿性がほとんど認められない。」（第４頁右上欄第１７〜２０行）
　ノルボルネン系モノマーとして、ジメタノオクタヒドロナフタレン（即ち、「テトラシクロドデセン」）などが例示されており、その置換体として、アルキル基やシアノ基、ハロゲン原子などで置換されたものも使用できること、さらに、「目的とする開環重合体水素添加物のＴｇを１００℃以上とするためには、これらのノルボルネン系モノマーの中でも四環体または五環体のものを使用するか、あるいはこれらを主成分とし、二環体や三環体のモノマーと併用することが好ましい。」（第３頁左上欄末行〜右上欄第２０行）ことが記載されている。
　実施例１には、エチルテトラシクロドデセン（ＥＴＤ）を開環重合して、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が２．１の「開環重合体」を合成し、次いで、開環重合体を水素添加することにより、Ｍｗ／Ｍｎが同じ　２．１で、ガラス転移温度が１４１〜１４２℃（第１表）の「開環重合体水素添加物」を得たことが示されている（第７頁左上欄第１０行〜右下欄の第１表）。
　実施例３には、エチルテトラシクロドデセン（ＥＴＤ）にかえて、テトラシクロドデセン（ＴＣＤ）、メチルテトラシクロドデセン（ＭＴＤ）、ジシクロペンタジエン（ＤＣＰ）、及びノルボルネン（ＮＢ）を用いて、テトラシクロドデセン系単量体の単独重合体または共重合体を合成し、次いで、水素添加することにより開環（共）重合体水素添加物を製造した実験例が示されており、そして、第３表には、得られた開環（共）重合体水素添加物の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が２．１〜２．３の範囲内で、かつ、ガラス転移温度
（Ｔｇ）が１２６〜１５２℃の範囲内にあることが示されている（第９〜１０頁）。
刊行物６：
「多分散性を示す尺度としては重量平均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎの比、Ｍｗ／Ｍｎが用いられ、この値を
分散度
刊行物７：
「【請求項３】一般式（化３）で表される少なくとも１種類のテトラシクロドデセン系単量体をリビング開環メタセシス触媒で重合した後に、水素添加触媒のもとに水素添加することを特徴とする一般式（化４）で表されるガラス転移温度が１００℃以上であり、かつＧＰＣで測定した重量平均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎの比（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．０〜１．８であるテトラシクロドデセン系重合体水素添加物の製造方法。 
【化３】
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
（式中Ｒ１〜Ｒ４はそれぞれ同一であっても異なってもよく水素、炭化水素基、ハロゲン基、ハロゲン原子で置換された炭化水素基、ニトリル基、カルボキシル基、メチルカルボキシル基を表す。また、ｘは１〜３の整数を表す。）
【化４】
   
（式中Ｒ１〜Ｒ４はそれぞれ同一であっても異なってもよく水素、炭化水素基、ハロゲン基、ハロゲン原子で置換された炭化水素基、ニトリル基、カルボキシル基、メチルカルボキシル基を表す。また、ｘは１〜３の整数を表し、ｎは１より大きい整数を表す。）
【請求項４】一般式（化５）で表されるＲ１ がメチル基、またはシアノ基であり、Ｒ２〜Ｒ４がＨ基であることを特徴とする請求項３記載のテトラシクロドデセン系重合体水素添加物の製造方法。
【化５】
  
【請求項５】水素添加触媒がトリス（トリフェニルホスフィン）ロジウム（Ｉ）クロライドであることを特徴とする請求項３記載のテトラシクロドデセン系重合体水素添加物の製造方法。」（特許請求の範囲、請求項３〜５）
「本発明のテトラシクロドデセン系重合体水素添加物の製造は、上記テトラシクロドデセン系重合体を上記水素添加触媒を用い、溶媒の存在下に行われる。」（【００１９】）
実験成績証明８：
　日本ゼオン株式会社総合開発センターの倉方　洋が作成した実験成績証明書には、置換基としてカルボキシル基を有するテトラシクロドデセン誘導体を用いると、金属カルベン中間体が分解されて、リビング開環メタセシス重合を行うことができないことが示されている。              
（判断）
（１）［理由１］の進歩性について
　刊行物１には、訂正後の本件発明１と共通する技術分野である、ＭＴＤ＝メチルテトラシクロドデセンとＮＯＲＰＨＯＳ９＝ラセミック　２−エキソ−３−エンド−ビス（ジフェニルホスフィノ）ビシクロ［２．２．１］ヘプテンとのブロック共重合体が開示され、それは、開始剤としてＭｏ（ＣＨＣＭｅ２Ｐｈ）（ＮＡｒ）（Ｏ−ｔ−Ｂｕ）２１０・１１（Ａｒ＝２，６−Ｃ６Ｈ３−ｉ−Ｐｒ２）を用いて、ＭＴＤとＮＯＲＰＨＯＳとのシーケンシャル開環メタセシス重合により調製したこと、該ブロック共重合体のＧＰＣにより測定した「分散度」（ＰＤＩ）が「１．０７」であり、ＤＳＣ（示差走査熱量計）で測定した「ガラス転移温度」が「約１７７℃」（ポリＮＯＲＰＨＯＳブロックに対応）及び「２１５℃」（ポリＭＴＤブロックに対応）であったことが記載されており、これらの点では訂正後の本件発明１と刊行物１に記載された発明とは一致しているが、訂正後の本件発明１のものが「重合した後に、その重合溶液に水素添加触媒を加え水素添加すること」（相違点１）、かつ、「得られるテトラシクロドデセン系重合体水素添加物については、ガラス転移温度が１００℃以上、ＧＰＣで測定した重量平均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎの比（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．０〜１．８である」（相違点２）のに対し、刊行物１には水素添加することも、水素添加物の物性も記載されていない点で両発明は相違するものと認める。
 そこで、この相違点を検討する。
　刊行物２〜５には、テトラシクロドデセン系重合体について水素添加触媒の存在下で水素添加する発明が記載され、刊行物２には、開環重合反応後の重合体溶液に水素化触媒を直接添加して水素化反応を行うこと、そして、刊行物３には、分離した精製重合体溶液をそのまま水素添加することが記載されている。
　しかし、刊行物２〜５で水素添加するテトラシクロドデセン系重合体は、刊行物１に記載された特定のモリブテン系触媒を用いたものとは異なる触媒を用いて製造されたものであり、その重合体を異にするものでこの水素化添加の技術を直ちにこれを刊行物１のものに適用しうるものとはいえない。
　しかも刊行物１に記載された重合体は銀ナノクラスターを製造するために使用されるもの（乙第１号証参照）であって、耐熱性を高めるために水素添加する必要性はなく、むしろ水素添加したら二重結合がなくなり構造が変わってしまうので、その目的である銀ナノクラスターに使用可能かどうか疑わしいことも考慮すると、刊行物１に記載の重合体に刊行物２〜５の水素添加の技術を組み合わせることは困難なものであり、上記相違点１は格別のものといえる。
　そして、訂正後の本件発明１は、上記格別の相違点である相違点１という構成を含む特定の構成とすることにより、訂正後の本件特許明細書記載のとおり効果を奏するものである。
　したがって、相違点２について検討するまでもなく、訂正後の本件発明１は、刊行物１〜５に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明できたものとも認められない。
　また、訂正後の本件発明２は、訂正後の本件発明１の発明の構成であるテトラシクロドデセン系重合体水素添加物をさらに限定するものであるから、訂正後の本件発明１と同様の理由により、刊行物１〜５に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明できたものとも認められない。
（２）［理由２］の同一性について
　先願７には、訂正後の本件発明１の構成である「重合した後に、その重合溶液に水素添加触媒を加え水素添加すること」（相違点１）と用いる限定された触媒（相違点２）が記載されていない点で相違し、その余の点では一致する発明が記載されている。
　ところで、特許異議申立人は、相違点１について、周知技術として刊行物２，刊行物３を示して、実質的な相違点ではない旨の主張をしている。
　しかし、刊行物２には、特定の開環重合触媒と特定の水素添加触媒について記載されているだけで、他の系にも適用できる一般的な周知技術とはいえないものであり、そして、訂正後の本件発明１で特定されている開環重合触媒と刊行物２に記載された開環重合触媒とは異なるものである以上、訂正後の本件発明１に適用できる周知技術とはいえない。
　また、刊行物３には、特定の重合溶媒を用いた場合について、分離した精製重合体溶液をそのまま水素添加反応に供することが記載されており、訂正後の本件発明１の構成である「重合した後に、その重合溶液に水素添加触媒を加え水素添加すること」とは技術を異なるものであり、訂正後の本件発明１に適用できる周知技術とはいえない。
　したがって、少なくとも上記相違点は格別のものといえる以上、訂正後の本件発明１は先願７の発明と同一とはいえない。
［理由３］の記載不備について
　特許異議申立人は、（ａ）訂正前の請求項１には、重合体水素添加物を表す一般式において、繰り返し単位の数を示すｎが１より大きい数であると規定され、上限が規定されていないので分子量の範囲が不明である。つまり、訂正前の請求項１は、「新規重合体」の製造方法の発明としては、重合体の特定の仕方が不明確かつ不十分である。（ｂ）訂正前の請求項１には、式（１）及び（２）において、Ｒ１〜Ｒ４が、「カルボキシル基、メチルカルボキシル基」を表す場合を含んでいる。しかし、実験成績証明８のとおり、その場合は重合を行うことができないので、実施不能な場合を包含している。（ｃ）訂正前の特許明細書には、テトラシクロドデセン系重合体は、共重合性を有する単量体と開環重合させたものであってもよいと記載（段落【００１０】）、その共重合割合の範囲が記載されていない。この点、不明瞭であるとともに、当業者が追試できる程度に明細書が記載されていない。旨の記載不備の主張をしている。
　上記（ａ）は、ｎの上限値、分子量の範囲が不明であるとのことであるが、具体的に実施例でも分子量は明らかにされているし、訂正後の本件発明１の目的・効果を奏するものの範囲であることは自明であるし、新規重合体そのものの物質発明ではなく製造方法の発明であることから記載不備とまではいえない。（ｂ）は、特許異議申立人は実験成績証明８を根拠に実施不能の場合を含むと主張するが、それが化学常識により裏付けられているわけではなく、特許権者が平成１５年８月６日付けの乙第１号証で実際に実施できた旨の実験成績証明書も参酌すると、実施不能と断定できる記載不備があるとまではいえない。（ｃ）は、高分子の技術分野では、特別の理由がある場合以外は、共重合割合は適宜設定できるものであり、記載不備とはいえない。
　したがって、本件特許明細書には、記載不備とする根拠はなく、特許異議申立人のいずれの記載不備の主張も採用できない。
［４］結び
　したがって、特許異議申立人の主張および挙証によっては、本件の特許を取り消すことはできない。
　また、他に本件の特許を取り消すべき理由を発見しない。
　よって、結論のとおり決定する。
【異議決定日】
平成１７年３月１６日（２００５．３．１６）
【訂正の要旨】
審決（決定）の【理由】欄参照。
（５４）【発明の名称】
テトラシクロドデセン系重合体水素添加物の製造方法
（５７）【特許請求の範囲】
　【請求項１】一般式（２）（化２）で表されるテトラシクロドデセン系重合体水素添加物の製造方法であって、重合および水素添加反応については、一般式（１）（化１）で表される少なくとも１種類のテトラシクロドデセン系単量体を
、タングステン系アルキリデン触媒、モリブデン系アルキリデン触媒、レニウム系アルキリデン触媒、タンタル系アルキリデン触媒、ルテニウム系アルキリデン触媒およびチタナシクロブタン類からなる群より選ばれる、
　【化１】
（一般式（１）中、Ｒ１〜Ｒ４はそれぞれ同一であっても異なってもよく水素、炭素数１〜１２の炭化水素基、ハロゲン基、ハロゲン原子で置換された炭素数１〜１２の炭化水素基、ニトリル基、カルボキシル基、メチルカルボキシル基を表す。また、ｘは１〜３の整数を表す。）
　【化２】
（一般式（２）中、Ｒ１〜Ｒ４はそれぞれ同一であっても異なってもよく水素、炭素数１〜１２の炭化水素基、ハロゲン基、ハロゲン原子で置換された炭素数１〜１２の炭化水素基、ニトリル基、カルボキシル基、メチルカルボキシル基を表す。また、ｘは１〜３の整数を表し、ｎは１より大きい整数を表す。）
　【請求項２】一般式（２）におけるＲ１が、メチル基、またはシアノ基であり、一般式（２）におけるＲ２〜Ｒ４が、Ｈ基であることを特徴とする、請求項１記載のテトラシクロドデセン系重合体水素添加物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
　【０００１】
　【産業上の利用分野】本発明は、新規なテトラシクロドデセン系重合体水素添加物およびその製造方法に関する。さらに詳しくは、高いガラス転移温度と狭い分子量分布を有するテトラシクロドデセン系重合体水素添加物の製造方法に関する。
　【０００２】
　【従来の技術】テトラシクロドデセン系単量体の開環メタセシス重合は、一般に重合触媒としてタングステンやモリブデン系の触媒に有機アルミニウム化合物等の助触媒を使用して行われる。しかし、これらの重合触媒を使用すると、特定の単量体しか重合できなかったり、逆に分子量が増大し、分子量分布を制御することが困難であるという問題点を有している。
　この問題点を解決するために１−ペンテンや１−ヘキセン等のα−オレフィン類を分子量調節剤として使用することが知られており、特開平５−１０５７４３号公報、特開平５−１３２５４５号公報には、それらを使用した重合体の製造方法が開示されている。しかしながら、これら手法では平均分子量の制御は可能であるが、分子量分布を狭くすることは困難である。
　【０００３】一方、米国特許第４，６８１，９５６号及び同４，７２７，２１５号には、モリブデンやタングステンのイミドアルキリデン錯体を用いた触媒が開示されている。これら触媒を使用すると、リビング重合で反応が進行し、分子量分布を単分散に制御することが可能である。
　また、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，
２４
　【０００４】さらに、これら開環メタセシス重合体は、その分子中に二重結合が存在するために、耐候性、耐熱性等の面で劣り、多くの場合これらは水素添加によって改質がなされている。
　近年、これらの開環メタセシス重合体の水素添加物は、耐熱性を持つ透明性樹脂として注目をあびているが、高いガラス転移温度と狭い分子量分布を有すテトラシクロドデセン系重合体水素添加物は知られていなかった。
　【０００５】
　【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来技術の諸欠点の少なくとも一部を解決できるテトラシクロドデセン系重合体水素添加物、例えば、高いガラス転移温度と狭い分子量分布を有するテトラシクロドデセン系重合体水素添加物の製造方法を提供することを目的とするものである。
　【０００６】
　【課題を解決するための手段】本発明者らは上記問題点を解決して高いガラス転移温度と狭い分子量分布を有するテトラシクロドデセン系重合体水素添加物を製造する方法について鋭意検討し、本発明を完成した。
　即ち、一般式（２）（化２）で表されるテトラシクロドデセン系重合体水素添加物の製造方法であって、重合および水素添加反応については、一般式（１）（化１）で表される少なくとも１種類のテトラシクロドデセン系単量体を
、タングステン系アルキリデン触媒、モリブデン系アルキリデン触媒、レニウム系アルキリデン触媒、タンタル系アルキリデン触媒、ルテニウム系アルキリデン触媒およびチタナシクロブタン類からなる群より選ばれる、
　【０００７】
　【化３】
（一般式（１）中、Ｒ１〜Ｒ４はそれぞれ同一であっても異なってもよく水素、炭素数１〜１２の炭化水素基、ハロゲン基、ハロゲン原子で置換された炭素数１〜１２の炭化水素基、ニトリル基、カルボキシル基、メチルカルボキシル基を表す。また、ｘは１〜３の整数を表す。）
　【０００８】
　【化４】
（一般式（２）中、Ｒ１〜Ｒ４はそれぞれ同一であっても異なってもよく水素、炭素数１〜１２の炭化水素基、ハロゲン基、ハロゲン原子で置換された炭素数１〜１２の炭化水素基、ニトリル基、カルボキシル基、メチルカルボキシル基を表す。また、ｘは１〜３の整数を表し、ｎは１より大きい整数を表す。）
　本発明における一般式（１）式で表されるテトラシクロドデセン系単量体の具体例としては、ｘが１であるテトラシクロドデセン及びその誘導体、ｘが２であるヘキサシクロヘプタデセン及びその誘導体、ｘが３であるオクタシクロドコセン及びその誘導体が挙げられる。これらの誘導体としては、Ｒ１〜Ｒ４が炭素数１〜１２のアルキル置換、アリール置換、アラルキル置換等の誘導体、Ｒ１〜Ｒ４が塩素、臭素、沃素等であるハロゲン置換、クロロメチル、ブロモメチル等のハロゲンを含むアルキル置換、ニトリル置換、カルボキシル置換、メチルカルボキシル置換等の誘導体が挙げられ、上記の一般式（１）のＲ１がメチル基またはシアノ基であり、Ｒ２〜Ｒ４がＨ基であるものが好ましい。
　【０００９】より具体的には、テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］−３−ドデセン、８−メチルテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］−３−ドデセン、８−エチルテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］−３−ドデセン、８−シアノテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］−３−ドデセン、８−カルボキシテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］−３−ドデセン、８−カルボキシメチルテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］−３−ドデセン、８−クロロテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］−３−ドデセン、８−ブロモテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］−３−ドデセン、８−メトキシテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］−３−ドデセン、８−エトキシテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］−３−ドデセン、８，９−ジメチルテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］−３−ドデセン、８−メチル−８−カルボキシメチルテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］−３−ドデセン、８−フェニルテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］−３−ドデセン等のテトラシクロドデセン類やヘキサシクロ［６．６．１．１３，６．０２，７．０９，１４］−４−ヘプタデセン、１１−メチルヘキサシクロ［６．６．１．１３，６．０２，７．０９，１４］−４−ヘプタデセン、１１−シアノヘキサシクロ［６．６．１．１３，６．０２，７．０９，１４］−４−ヘプタデセン等のポリシクロアルカン類をあげることができる。特に、８−メチルテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］−３−ドデセン、８−シアノテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］−３−ドデセンから得られる重合体はガラス転移温度が高く好ましい。これらテトラシクロドデセン系単量体は必ずしも単独で用いられる必要はなく、二種以上を用いて共重合することもできる。
　【００１０】さらに、これらテトラシクロドデセン系重合体は、上記の特定単量体を単独で開環重合させたものであっても良いが、当該特定単量体と共重合性を有する単量体を開環重合させたものであってもよい。この共重合性を有する単量体の具体例としては、シクロブテン、シクロペンテン、シクロヘプテン、シクロオクテン等のシクロオレフィンを挙げることができる。さらにビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、２−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン、２−シアノビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン等のノルボルネン誘導体、ジシクロペンタジエン類を共重合させ開環重合させても良い。
　【００１１】また、本発明に使用されるリビング開環メタセシス触媒としては、リビング開環メタセシス重合する触媒であればどのようなものでもよいが、具体例としては
　　Ｗ（Ｎ−２，６−Ｃ６Ｈ３Ｐｒｉ２）（ＣＨＢｕｔ）（ＯＢｕｔ）、
　　Ｗ（Ｎ−２，６−Ｃ６Ｈ３Ｐｒｉ２）（ＣＨＢｕｔ）（ＯＣＭｅ２ＣＦ３）２
　　Ｗ（Ｎ−２，６−Ｃ６Ｈ３Ｐｒｉ２）（ＣＨＢｕｔ）（ＯＣＭｅ（ＣＦ３）２）２
　　Ｗ（Ｎ−２，６−Ｃ６Ｈ３Ｐｒｉ２）（ＣＨＣＭｅ２Ｐｈ）（ＯＢｕｔ）２
　　Ｗ（Ｎ−２，６−Ｃ６Ｈ３Ｐｒｉ２）（ＣＨＣＭｅ２Ｐｈ）（ＯＣＭｅ２ＣＦ３）２
　　Ｗ（Ｎ−２，６−Ｃ６Ｈ３Ｐｒｉ２）（ＣＨＣＭｅ２Ｐｈ）（ＯＣＭｅ（ＣＦ３）２）２、
（式中のＰｒｉはｉ−プロピル基、Ｂｕｔはｔ−ブチル基、Ｍｅはメチル基、Ｐｈはフェニル基を表す。）等のタングステン系アルキリデン触媒、
　　Ｍｏ（Ｎ−２，６−Ｃ６Ｈ３Ｐｒｉ２）（ＣＨＢｕｔ）（ＯＢｕｔ）２、
　　Ｍｏ（Ｎ−２，６−Ｃ６Ｈ３Ｐｒｉ２）（ＣＨＢｕｔ）（ＯＣＭｅ２ＣＦ３）２
　　Ｍｏ（Ｎ−２，６−Ｃ６Ｈ３Ｐｒｉ２）（ＣＨＢｕｔ）（ＯＣＭｅ（ＣＦ３）２）２
　　Ｍｏ（Ｎ−２，６−Ｃ６Ｈ３Ｐｒｉ２）（ＣＨＣＭｅ２Ｐｈ）（ＯＢｕｔ）２
　　Ｍｏ（Ｎ−２，６−Ｃ６Ｈ３Ｐｒｉ２）（ＣＨＣＭｅ２Ｐｈ）（ＯＣＭｅ２ＣＦ３）２
　　Ｍｏ（Ｎ−２，６−Ｃ６Ｈ３Ｐｒｉ２）（ＣＨＣＭｅ２Ｐｈ）（ＯＣＭｅ（ＣＦ３）２）２、
（式中のＰｒｉはｉ−プロピル基、Ｂｕｔはｔ−ブチル基、Ｍｅはメチル基、Ｐｈはフェニル基を表す。）等のモリブデン系アルキリデン触媒、
　　Ｒｅ（ＣＢｕｔ）（ＣＨＢｕｔ）（２，６−ジイソプロピルフェノキシド）、
　　Ｒｅ（ＣＢｕｔ）（ＣＨＢｕｔ）（オルト−ｔ−ブチルフェノキシド）、
　　Ｒｅ（ＣＢｕｔ）（ＣＨＢｕｔ）（トリフルオロ−ｔ−ブトキシド）、
　　Ｒｅ（ＣＢｕｔ）（ＣＨＢｕｔ）（ヘキサフルオロ−ｔ−ブトキシド）、
　　Ｒｅ（ＣＢｕｔ）（ＣＨＢｕｔ）（２，６−ジメチルフェノキシド）、
（式中のＢｕｔはｔ−ブチル基を表す。）等のレニウム系アルキリデン触媒、
　　Ｔａ［Ｃ（Ｍｅ）Ｃ（Ｍｅ）ＣＨＣＭｅ３］（２，６−ジイソプロピルフェノキシド）３（ピリジン）、
　　Ｔａ［Ｃ（Ｐｈ）Ｃ（Ｐｈ）ＣＨＣＭｅ３］（２，６−ジイソプロピルフェノキシド）３（ピリジン）、
　　Ｔａ［Ｃ（Ｍｅ）Ｃ（Ｍｅ）Ｃ（ＣＭｅＣＨ２ＣＣＭｅ３）ＣＨ２］（２，６−ジイソプロピルフェノキシド）３、
（式中のＭｅはメチル基、Ｐｈはフェニル基を表す。）
等のタンタル系アルキリデン触媒、
　　Ｒｕ（ＣＨＣＨＣＰｈ２）（ＰＰｈ３）Ｃｌ２、
（式中のＰｈはフェニル基を表す。）等のルテニウム系アルキリデン触媒やチタナシクロブタン類が挙げられる。上記リビング開環メタセシス触媒は、単独にまたは２種以上混合してもよい。
　【００１２】テトラシクロドデセン系単量体とリビング開環メタセシス触媒のモル比は、開環メタセシス重合がリビング重合であるため、単量体と触媒のモル比を制御することにより、所望の分子量の重合体を得ることができる。すなわち、単量体のモル数１００に対し、触媒１モルを反応させ得られた重合体は、ほぼ１００量体の分子量を持つことになり、これら分子量は単量体の性質により多少の差異はあるものの重量平均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎの比Ｍｗ／Ｍｎは１．０〜１．８の狭い範囲に制御される。よって、単量体と触媒のモル比は、通常１０：１〜１００００：１となる範囲、好ましくは１００：１〜１０００：１となる範囲である。
　【００１３】リビング開環メタセシス重合において用いられる溶媒としては、例えばテトラヒドロフラン、ジブチルエーテル、ジメトキシエタンなどのエーテル類、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼンなどの芳香族炭化水素、ペンタン、ヘキサン、ヘプタンなどの脂肪族炭化水素、シクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ジメチルシクロヘキサン、デカリンなどの脂環式炭化水素、メチレンジクロリド、ジクロロエタン、ジクロロエチレン、テトラクロロエタン、クロルベンゼン、トリクロルベンゼンなどのハロゲン化炭化水素等が挙げられ、これらは２種以上混合して使用しても良い。
　【００１４】本発明における水素添加触媒としては、不均一系触媒、及び均一系触媒いずれでもよく、不均一系触媒としては、パラジウム、白金、ニッケル、レテニウムなどの貴金属をカーボン、シリカ、アルミナ、チタニアなどの担体に担持させた固体触媒を挙げることができる。また、均一系触媒としては、ナフテン酸ニッケル／トリエチルアルミニウム、ニッケルアセチルアセトナート／トリエチルアルミニウム、オクテン酸コバルト／ｎ−ブチルリチウム、チタノセンジクロリド／ジエチルアルミニウムモノクロリド、酢酸ロジウム、トリス（トリフェニルホスフィン）ロジウム（Ｉ）クロライドなどを挙げることができ、特にトリス（トリフェニルホスフィン）ロジウム（Ｉ）クロライドは活性が高く、完全に水素添加反応が進行し好ましい。
　【００１５】本発明のテトラシクロドデセン系重合体水素添加物の製造は、リビング開環メタセシス重合溶液から重合体を単離することなく、上記水素添加触媒を加えることにより行われる。
　リビング開環メタセシス重合では、単量体の反応性および重合溶媒への溶解性によっても異なるが、単量体／メタセシス触媒と溶媒の濃度は０．１〜１００ｍｏｌ／Ｌの範囲が好ましく、通常０〜１５０℃の反応温度で、１分〜１０時間反応させ、リビング重合体をアルデヒド類、ケトン類、アルコール類等の消失剤で生成末端を置換することにより反応を停止し、重合溶液を得ることができる。
　【００１６】この重合溶液に水素添加触媒を加え、水素添加反応が行われる。水素添加反応は、通常常圧〜３００気圧、好ましくは２０〜２００気圧の水素ガスを用いて行われ、その反応温度は、通常０〜２００℃の温度であり、１０〜１００℃の温度範囲が好ましい。一般に、重合体と水素添加触媒の重量比は１００：０．１〜１００：１００、好ましくは１００：１〜１００：５０である。
　【００１７】本発明で得られたテトラシクロドデセン系重合体水素添加物のガラス転移温度は、１００℃以上であり、１３０℃以上が好ましい。ガラス転移温度が１００℃未満では、耐熱性ポリマーとしては不充分である。
　更に、本発明で得られるテトラシクロドデセン系重合体水素添加物のＧＰＣで測定したポリスチレン換算の重量平均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎの比（Ｍｗ／Ｍｎ）は、１．０〜１．８であり、１．０〜１．５の範囲がさらに好ましい。Ｍｗ／Ｍｎが１．８を超えるようなものは、ポリマーとして不均一となり好ましくない。
　水素添加反応における水素添加率の測定は、１Ｈ−ＮＭＲやＩＲによっておこなわれるが、この場合水素添加率は８０％以上が好ましく、より好ましくは９０％以上である。
　【００１８】
　【実施例】以下、実施例にて本発明を詳細に説明する。
　また、実施例及び比較例において得られた重合体の物性値は、以下の方法により測定した。
　【００１９】平均分子量：ＧＰＣを使用し、得られた重合体をジクロロメタンに溶解し、カラムとしてＳｈｏｄｅｘ　ｋ−８０５，８０４，８０３，８０２．５を使用し、室温においてポリスチレンスタンダードによって分子量を較正した。ガラス転移温度：島津製作所製ＤＳＣ−５０により、窒素中１６℃／分の昇温速度で、重合体粉末を用いて測定した。
　【００２０】実施例１
　磁気撹拌装置を備えた５０ｍｌフラスコに８−メチルテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］−３−ドデセン０．５ｇ（２．８８ｍｍｏｌ）とテトラヒドロフラン３０ｍｌを入れ、さらにテトラヒドロフラン１０ｍｌに溶解したＭｏ（Ｎ−２，６−Ｃ６Ｈ３Ｐｒｉ２）（ＣＨＣＭｅ２Ｐｈ）（ＯＢｕｔ）２１６ｍｇ（０．０２８８ｍｍｏｌ）を加え室温で２時間反応させた。その後、ベンズアルデヒド１５ｍｇ（０．１４２ｍｍｏｌ）を加え３０分間撹拌し、リビング反応を消失させた。
　その後、１００ｍｌオートクレーブにこの重合溶液を移しかえ、５％パラジウムカーボン０．０５ｇを加え、水素圧７０Ｋｇ／ｃｍ２、１４０℃で４時間水素添加反応を行った。
　【００２１】この反応液を多量のメタノール中に加えて重合体水素添加物を析出させ、濾別分離後さらに、メタノールで洗浄、乾燥して白色粉末状の重合体水素添加物を得た。得られた水素添加品の１Ｈ−ＮＭＲから算出した水素添加率は１００％であり、ＧＰＣで測定した重量平均分子量Ｍｗは、２１５００、数平均分子量Ｍｎは２０８００でありＭｗ／Ｍｎは１．０３であった。またＤＳＣで測定したガラス転移温度は１４１℃であった。
　【００２２】実施例２
　触媒としてＭｏ（Ｎ−２，６−Ｃ６Ｈ３Ｐｒｉ２）（ＣＨＣＭｅ２Ｐｈ）（ＯＢｕｔ）２にかえてＭｏ（Ｎ−２，６−Ｃ６Ｈ３Ｐｒｉ２）（ＣＨＣＭｅ２Ｐｈ）（ＯＣＭｅ（ＣＦ３）２）を用いたこと以外は、実施例１と同様にしてリビング開環重合を行い、重合溶液を得た。
　その後、１００ｍｌオートクレーブにこの重合溶液を移しかえ、５％パラジウムカーボン０．０５ｇを加え、水素圧７０Ｋｇ／ｃｍ２、１４０℃で４時間水素添加反応を行った。
　【００２３】この反応液を多量のメタノール中に加えて重合体水素添加物を析出させ、濾別分離後さらに、メタノールで洗浄、乾燥して白色粉末状の重合体水素添加物を得た。
　得られた水素添加品の１Ｈ−ＮＭＲから算出した水素添加率は９９．５％であり、ＧＰＣで測定した重量平均分子量Ｍｗは、２２１００、数平均分子量Ｍｎは１９１００でありＭｗ／Ｍｎは１．１６であった。またＤＳＣで測定したガラス転移温度は１６０℃であった。℃あった。
　【００２４】実施例３
　８−メチルテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］−３−ドデセンにかえて８−シアノテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］−３−ドデセンを用いたこと以外は実施例１と同様にしてリビング開環重合を行い、重合溶液を得た。その後、１００ｍｌオートクレーブにこの重合溶液を移しかえ、トリス（トリフェニルホスフィン）ロジウム（Ｉ）クロライド０．０７ｇを加え、水素圧７０Ｋｇ／ｃｍ２、１００℃で８時間水素添加反応を行った。
　【００２５】この反応液を多量のメタノール中に加えて重合体水素添加物を析出させ、濾別分離後さらに、メタノールで洗浄、乾燥して白色粉末状の重合体水素添加物を得た。
　得られた水素添加品の１Ｈ−ＮＭＲから算出した水素添加率は９９％であり、ＧＰＣで測定した重量平均分子量Ｍｗは、６３７００、数平均分子量Ｍｎは５１１００でありＭｗ／Ｍｎは１．２５であった。またＤＳＣで測定したガラス転移温度は２１６℃であった。
　【００２６】実施例４
　触媒としてＭｏ（Ｎ−２，６−Ｃ６Ｈ３Ｐｒｉ２）（ＣＨＣＭｅ２Ｐｈ）（ＯＢｕｔ）２にかえてＭｏ（Ｎ−２，６−Ｃ６Ｈ３Ｐｒｉ２）（ＣＨＣＭｅ２Ｐｈ）（ＯＣＭｅ（ＣＦ３）２）を用いたこと以外は、実施例３と同様にしてリビング開環重合を行い、重合溶液を得た。
　【００２７】その後、１００ｍｌオートクレーブにこの重合溶液を移しかえ、トリス（トリフェニルホスフィン）ロジウム（Ｉ）クロライド０．０７ｇを加え、水素圧７０Ｋｇ／ｃｍ２、１００℃で８時間水素添加反応を行った。
　この反応液を多量のメタノール中に加えて重合体水素添加物を析出させ、濾別分離後さらに、メタノールで洗浄、乾燥して白色粉末状の重合体水素添加物を得た。
　【００２８】得られた水素添加品の１Ｈ−ＮＭＲから算出した水素添加率は９９％であり、ＧＰＣで測定した重量平均分子量Ｍｗは、５７３００、数平均分子量Ｍｎは４２１００でありＭｗ／Ｍｎは１．３６であった。またＤＳＣで測定したガラス転移温度は２２１℃であった。
　【００２９】比較例１
　磁気撹拌装置、コンデンサーを備えた１００ｍｌのフラスコに８−メチルテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］−３−ドデセン６．１２ｇ（０．０３５１ｍｏｌ）と１，２−ジクロロエタン５０ｍｌ、六塩化タングステンとアセタールから調整した０．２５ＭのＷ系触媒のトルエン溶液０．１ｍｌと助触媒としてジエチルアルミニウムクロライドの２．４Ｍトルエン溶液を０．１ｍｌ、分子量調節剤として１−ヘキセン０．０５９ｇ（０．７０２ｍｍｏｌ）を加え、６０℃で２時間反応させた。
　【００３０】この重合液を多量のメタノール中に加えて開環重合体を析出させ、濾別分離後さらに、メタノールで重合体を洗浄、乾燥して白色粉末状の開環重合体を得た。以上のようにして得られた開環重合体の収率は、３２％と低く、ＧＰＣで測定した重量平均分子量Ｍｗは２４５００、数平均分子量Ｍｎは６９８０でありＭｗ／Ｍｎは３．５１と分子量分布が広かった。
　さらに、１００ｍｌオートクレーブにこの開環重合体０．５ｇ、５％パラジウムカーボン０．０５ｇ、シクロヘキサン４０ｍｌを加え、水素圧７０Ｋｇ／ｃｍ２、１４０℃で４時間水素添加反応を行った。得られた水素添加品の１Ｈ−ＮＭＲから算出した水素添加率は８２％であり、ＧＰＣで測定した重量平均分子量Ｍｗは、３０２００、数平均分子量Ｍｎは７２００でありＭｗ／Ｍｎは４．２と広かった。
　【００３１】
　【発明の効果】本発明に係る製造法により得られるテトラシクロドデセン系重合体水素添加物は、高いガラス転移温度と狭い分子量分布を有し、分子量が均一であり、耐熱性のポリマーてして期待できる。また、本発明に係るテトラシクロドデセン系重合体水素添加物の製造方法は、効率的に耐熱性のポリマーを与えることができ工業的に極めて価値がある。