【手続補正書】
【提出日】平成27年6月1日(2015.6.1)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
適するジエンを金属がステレオジェニックである触媒または金属錯体と反応させて、式Ｉの化合物を形成することを含む方法：
【化１９１】
2014520103.tif 000001
（式Ｉにおいて、
式中に描かれている二重結合は、ｃｉｓ立体配置でのものであり、ならびに
環Ａは、場合により置換されている８〜３０員飽和または部分不飽和環であり、環Ａの０〜６つのメチレン単位は、場合により、独立して−Ｏ−、−Ｎ（Ｒ）−、−Ｓ−、−Ｃ（Ｏ）−、−ＯＣ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（Ｏ）Ｏ−、−Ｓ（Ｏ）−、または−Ｓ（Ｏ）２−、−ＯＳＯ２Ｏ−、−Ｎ（Ｒ）Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）−、−Ｎ（Ｒ）Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（Ｏ）ＮＲ−、−Ｎ（Ｒ）Ｃ（Ｏ）ＮＲ−、または−Ｃｙ１−によって置き換えられており、各−Ｃｙ１−は、独立して、
フェニレン、３〜８員飽和もしくは部分不飽和カルボシクリレン、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜６員ヘテロアリーレン、または窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する３〜８員飽和もしくは部分不飽和ヘテロシクリレンから独立して選択される、二価の場合により置換されている単環式環；あるいは
８〜１０員アリーレン、７〜１０員飽和もしくは部分不飽和カルボシクリレン、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する８〜１０員ヘテロアリーレン、または窒素、酸素もしくは硫黄から選択される１〜５個のヘテロ原子を有する７〜１０員飽和もしくは部分不飽和ヘテロシクリレンから独立して選択される、二価の場合により置換されている二環式環；あるいは
１４員アリーレン、９〜２０員飽和もしくは部分不飽和カルボシクリレン、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜８個のヘテロ原子を有する９〜１４員ヘテロアリーレン、または窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜８個のヘテロ原子を有する９〜２０員飽和もしくは部分不飽和ヘテロシクリレンから独立して選択される、二価の場合により置換されている三環式環；あるいは
１６〜１８員アリーレン、１１〜３０員飽和もしくは部分不飽和カルボシクリレン、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜８個のヘテロ原子を有する１５〜１８員ヘテロアリーレン、または窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜１２個のヘテロ原子を有する１１〜３０員飽和もしくは部分不飽和ヘテロシクリレンから独立して選択される、二価の場合により置換されている四環式環であり；
ｎは、０〜２０であり；
各Ｒは、独立して、水素であるか、あるいはＣ１〜６脂肪族、フェニル、３〜７員飽和もしくは部分不飽和炭素環式環、８〜１０員二環式飽和、部分不飽和もしくはアリール環、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜６員単環式ヘテロアリール環、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する４〜７員飽和もしくは部分不飽和複素環式環、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する７〜１０員二環式飽和もしくは部分不飽和複素環式環、または窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する８〜１０員二環式ヘテロアリール環から選択される、場合により置換されている基であり、この場合、
同じ窒素原子上の２つのＲ基は、該窒素原子と場合により一緒になって、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する、場合により置換されている３〜８員飽和、部分不飽和もしくはアリール環を形成し；または
同じ炭素原子上の２つのＲ基は、それらの間にある原子と場合により一緒になって、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子を有する、場合により置換されている３〜８員飽和もしくは部分不飽和スピロ環式環を形成し；または
隣接する原子上の２つのＲ基は、それらの間にある原子と場合により一緒になって、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子を有する、場合により置換されている３〜８員飽和、部分不飽和もしくはアリール環を形成し；
各ＲＡは、−Ｒ、−ＱＲ、−ＯＲ、適切に保護されたヒドロキシル基、−ＳＲ、適切に保護されたチオール基、−Ｓ（Ｏ）Ｒ、−ＳＯ２Ｒ、−ＯＳＯ２Ｒ、−Ｎ（Ｒ）２、適切に保護されたアミノ基、−Ｎ（Ｒ）Ｃ（Ｏ）Ｒ、−Ｎ（Ｒ）Ｃ（Ｏ）Ｃ（Ｏ）Ｒ、−Ｎ（Ｒ）Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）２、−Ｎ（Ｒ）Ｃ（Ｏ）ＯＲ、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）２、または−ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）２から独立して選択され、この場合、
同じ炭素原子上の２つのＲＡは、場合により一緒になって、オキソ部分、オキシム、場合により置換されているヒドラゾン、場合により置換されているイミン、場合により置換されているＣ２〜６アルキリデン、または窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子を有する、場合により置換されている３〜８員飽和もしくは部分不飽和スピロ環を形成するか、あるいは
隣接原子上の２つのＲＡは、場合により一緒になって、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子を有する、場合により置換されている３〜８員飽和、部分不飽和もしくはアリール環を形成し；
各Ｑは、独立して、場合により置換されている二価のＣ１〜１０炭化水素鎖であり、この場合、Ｑの１、２または３つのメチレン単位は、場合により、独立して−Ｏ−、−Ｎ（Ｒ）−、−Ｓ−、−Ｃ（Ｏ）−、−ＯＣ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（Ｏ）Ｏ−、−Ｓ（Ｏ）−、または−Ｓ（Ｏ）２−、−ＯＳＯ２Ｏ−、−Ｎ（Ｒ）Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）−、−Ｎ（Ｒ）Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（Ｏ）ＮＲ−、−Ｎ（Ｒ）Ｃ（Ｏ）ＮＲ−、または−Ｃｙ２−によって置き換えられており；そして、
各−Ｃｙ２−は、独立して、フェニレン、３〜８員飽和もしくは部分不飽和単環式カルボシクリレン、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜６員単環式ヘテロアリーレン、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する３〜８員飽和もしくは部分不飽和単環式ヘテロシクリレン、８〜１０員二環式アリーレン、７〜１０員飽和もしくは部分不飽和二環式カルボシクリレン、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する８〜１０員二環式ヘテロアリーレン、または窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する７〜１０員飽和もしくは部分不飽和二環式ヘテロシクリレンから選択され、そして
前記金属錯体が、式ＩＩ−ａまたはＩＩ−ｂのものであり、
【化１９２】
2014520103.tif 000002
（式中、
Ｍは、モリブデンまたはタングステンであり；
Ｒ１は、Ｃ１〜２０脂肪族、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有するＣ１〜２０ヘテロ脂肪族、フェニル、３〜７員飽和もしくは部分不飽和炭素環式環、８〜１０員二環式飽和、部分不飽和もしくはアリール環、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜６員単環式ヘテロアリール環、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する４〜７員飽和もしくは部分不飽和複素環式環、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する７〜１０員二環式飽和もしくは部分不飽和複素環式環、または窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する８〜１０員二環式ヘテロアリール環から選択される、場合により置換されている基であり；
Ｒ２およびＲ３の各々は、独立して、Ｒ’、−ＯＲ’、−ＳＲ’、−Ｎ（Ｒ’）２、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ’、−ＳＯＲ’、−ＳＯ２Ｒ’、−ＳＯ２Ｎ（Ｒ’）２、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ’）２、−ＮＲ’Ｃ（Ｏ）Ｒ’、または−ＮＲ’ＳＯ２Ｒ’であるが、但し、Ｒ２およびＲ３が同時に水素でないことを条件とし；
Ｒ２’およびＲ３’は、それらの間にある金属原子と一緒になって、場合により置換されている３〜８員飽和もしくは部分不飽和環を形成し、該環は、前記間にある金属原子に加えて、窒素、酸素または硫黄から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子を有し；
Ｒ４は、−Ａｒ、Ｃ１〜２０脂肪族、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有するＣ１〜２０ヘテロ脂肪族、フェニル、３〜７員飽和もしくは部分不飽和炭素環式環、８〜１０員二環式飽和、部分不飽和もしくはアリール環、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜６員単環式ヘテロアリール環、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する４〜７員飽和もしくは部分不飽和複素環式環、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する７〜１０員二環式飽和もしくは部分不飽和複素環式環、または窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する８〜１４員二環式もしくは三環式ヘテロアリール環から選択される、場合により置換されている基であり；
Ａｒは、次の式：
【化１９３】
2014520103.tif 000003
（式中、
ｍは、０〜３であり；
環Ｂは、フェニル、または窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜６員単環式ヘテロアリール環から選択される、場合により置換されている基であり；
ｐおよびｑは、独立して、０〜６であり；
環Ｃおよび環Ｄの各々は、独立して、フェニル、３〜７員飽和もしくは部分不飽和炭素環式環、８〜１０員二環式飽和、部分不飽和もしくはアリール環、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜６員単環式ヘテロアリール環、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する４〜７員飽和もしくは部分不飽和複素環式環、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する７〜１０員二環式飽和もしくは部分不飽和複素環式環、または窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する８〜１０員二環式ヘテロアリール環から選択される、場合により置換されている基であり；
Ｒｘ、ＲｙおよびＲｚは各々独立して、ハロゲン、−ＯＲ’、−Ｎ（Ｒ’）２、−ＮＲ’Ｃ（Ｏ）Ｒ’、−ＮＲ’Ｃ（Ｏ）ＯＲ’、−ＮＲ’Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ’）２、−ＮＲ’ＳＯ２Ｒ’、−ＮＲ’ＳＯ２Ｎ（Ｒ’）２、−ＮＲ’ＯＲ’であるか、またはＣ１〜２０脂肪族、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有するＣ１〜２０ヘテロ脂肪族から選択される、場合により置換されている基である）
のものであり；
Ｒ５は、−Ｎ（Ｒ’）２、−ＮＲ’Ｃ（Ｏ）Ｒ’、−ＮＲ’Ｃ（Ｏ）ＯＲ’、−ＮＲ’Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ’）２、−ＮＲ’ＳＯ２Ｒ’、−ＮＲ’ＳＯ２Ｎ（Ｒ’）２または−ＮＲ’ＯＲ’であるか、あるいは少なくとも１個の窒素と窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される０〜３個のヘテロ原子とを有する５〜６員単環式ヘテロアリール環、または少なくとも１個の窒素と窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される０〜２個のヘテロ原子とを有する４〜７員飽和もしくは部分不飽和複素環式環、少なくとも１個の窒素と窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子とを有する７〜１０員二環式飽和もしくは部分不飽和複素環、または少なくとも１個の窒素と窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子とを有する８〜１０員二環式ヘテロアリール環から選択される、場合により置換されている基であり、Ｒ５は、窒素によってＭに配位しており；
Ｒ６は、Ｃ１〜２０脂肪族、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有するＣ１〜２０ヘテロ脂肪族、フェニル、３〜７員飽和もしくは部分不飽和炭素環式環、８〜１０員二環式飽和、部分不飽和もしくはアリール環、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜６員単環式ヘテロアリール環、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する４〜７員飽和もしくは部分不飽和複素環式環、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する７〜１０員二環式飽和もしくは部分不飽和複素環式環、または窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する８〜１４員二環式もしくは三環式ヘテロアリール環から選択される、場合により置換されている基であり；そして、
各Ｒ’は、独立して、水素であるか、あるいはＣ１〜６脂肪族、フェニル、３〜７員飽和もしくは部分不飽和炭素環式環、８〜１０員二環式飽和、部分不飽和もしくはアリール環、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜６員単環式ヘテロアリール環、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する４〜７員飽和もしくは部分不飽和複素環式環、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する７〜１０員二環式飽和もしくは部分不飽和複素環式環、または窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する８〜１０員二環式ヘテロアリール環から選択される、場合により置換されている基であり；この場合、
同じ窒素原子上の２つのＲ’基は、該窒素原子と場合により一緒になって、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する、場合により置換されている３〜８員飽和、部分不飽和もしくはアリール環を形成する）。
【請求項２】
前記触媒または金属錯体が、式ＩＩ−ａのものである、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記触媒または金属錯体が、式ＩＩ−ｂのものである、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
式ＩＩＩ−ａの化合物：
【化１９６】
2014520103.tif 000004
（式中、
Ｍは、モリブデンまたはタングステンであり；
Ｒ１は、Ｃ１〜２０脂肪族、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有するＣ１〜２０ヘテロ脂肪族、フェニル、３〜７員飽和もしくは部分不飽和炭素環式環、８〜１０員二環式飽和、部分不飽和もしくはアリール環、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜６員単環式ヘテロアリール環、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する４〜７員飽和もしくは部分不飽和複素環式環、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する７〜１０員二環式飽和もしくは部分不飽和複素環式環、または窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する８〜１０員二環式ヘテロアリール環から選択される、場合により置換されている基であり；
Ｒ２およびＲ３の各々は、独立して、Ｒ’、−ＯＲ’、−ＳＲ’、−Ｎ（Ｒ’）２、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ’、−ＳＯＲ’、−ＳＯ２Ｒ’、−ＳＯ２Ｎ（Ｒ’）２、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ’）２、−ＮＲ’Ｃ（Ｏ）Ｒ’、または−ＮＲ’ＳＯ２Ｒ’であるが、但し、Ｒ２およびＲ３が同時に水素でないことを条件とし；
Ａｒは、次の式：
【化１９７】
2014520103.tif 000005
（式中、
ｍは、０〜３であり；
環Ｂは、フェニル、または窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜６員単環式ヘテロアリール環から選択される、場合により置換されている基であり；
ｐおよびｑは、独立して、０〜６であり；
環Ｃおよび環Ｄの各々は、独立して、フェニル、３〜７員飽和もしくは部分不飽和炭素環式環、８〜１０員二環式飽和、部分不飽和もしくはアリール環、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜６員単環式ヘテロアリール環、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する４〜７員飽和もしくは部分不飽和複素環式環、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する７〜１０員二環式飽和もしくは部分不飽和複素環式環、または窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する８〜１０員二環式ヘテロアリール環から選択される、場合により置換されている基であり；
Ｒｘ、ＲｙおよびＲｚは各々独立して、ハロゲン、−ＯＲ’、−Ｎ（Ｒ’）２、−ＮＲ’Ｃ（Ｏ）Ｒ’、−ＮＲ’Ｃ（Ｏ）ＯＲ’、−ＮＲ’Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ’）２、−ＮＲ’ＳＯ２Ｒ’、−ＮＲ’ＳＯ２Ｎ（Ｒ’）２、−ＮＲ’ＯＲ’であるか、またはＣ１〜２０脂肪族、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有するＣ１〜２０ヘテロ脂肪族から選択される、場合により置換されている基である）
のものであり；
Ｒ５は、ハロゲン、−ＯＲ６、−Ｎ（Ｒ’）２、−ＮＲ’Ｃ（Ｏ）Ｒ’、−ＮＲ’Ｃ（Ｏ）ＯＲ’、−ＮＲ’Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ’）２、−ＮＲ’ＳＯ２Ｒ’、−ＮＲ’ＳＯ２Ｎ（Ｒ’）２または−ＮＲ’ＯＲ’であるか、あるいは少なくとも１個の窒素と窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される０〜３個のヘテロ原子とを有する５〜６員単環式ヘテロアリール環、または少なくとも１個の窒素と窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される０〜２個のヘテロ原子とを有する４〜７員飽和もしくは部分不飽和複素環式環、少なくとも１個の窒素と窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子とを有する７〜１０員二環式飽和もしくは部分不飽和複素環、または少なくとも１個の窒素と窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子とを有する８〜１０員二環式ヘテロアリール環から選択される、場合により置換されている基であり；
Ｒ６は、Ｃ１〜２０脂肪族、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有するＣ１〜２０ヘテロ脂肪族、フェニル、３〜７員飽和もしくは部分不飽和炭素環式環、８〜１０員二環式飽和、部分不飽和もしくはアリール環、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜６員単環式ヘテロアリール環、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する４〜７員飽和もしくは部分不飽和複素環式環、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する７〜１０員二環式飽和もしくは部分不飽和複素環式環、または窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する８〜１４員二環式もしくは三環式ヘテロアリール環から選択される、場合により置換されている基であり；そして、
各Ｒ’は、独立して、水素であるか、あるいはＣ１〜６脂肪族、フェニル、３〜７員飽和もしくは部分不飽和炭素環式環、８〜１０員二環式飽和、部分不飽和もしくはアリール環、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜６員単環式ヘテロアリール環、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する４〜７員飽和もしくは部分不飽和複素環式環、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する７〜１０員二環式飽和もしくは部分不飽和複素環式環、または窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する８〜１０員二環式ヘテロアリール環から選択される、場合により置換されている基であり；この場合、
同じ窒素原子上の２つのＲ’基は、該窒素原子と場合により一緒になって、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する、場合により置換されている３〜８員飽和、部分不飽和もしくはアリール環を形成する）。
【請求項５】
式ＩＩＩ−ｂの化合物：
【化１９８】
2014520103.tif 000006
（式中、
Ｍは、モリブデンまたはタングステンであり；
Ｒ１は、Ｃ１〜２０脂肪族、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有するＣ１〜２０ヘテロ脂肪族、フェニル、３〜７員飽和もしくは部分不飽和炭素環式環、８〜１０員二環式飽和、部分不飽和もしくはアリール環、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜６員単環式ヘテロアリール環、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する４〜７員飽和もしくは部分不飽和複素環式環、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する７〜１０員二環式飽和もしくは部分不飽和複素環式環、または窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する８〜１０員二環式ヘテロアリール環から選択される、場合により置換されている基であり；
Ｒ２’およびＲ３’は、それらの間にある金属原子と一緒になって、場合により置換されている３〜８員飽和もしくは部分不飽和環を形成し、該環は、前記間にある金属原子に加えて、窒素、酸素または硫黄から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子を有し；
各Ｒ’は、独立して、水素であるか、あるいはＣ１〜６脂肪族、フェニル、３〜７員飽和もしくは部分不飽和炭素環式環、８〜１０員二環式飽和、部分不飽和もしくはアリール環、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜６員単環式ヘテロアリール環、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する４〜７員飽和もしくは部分不飽和複素環式環、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する７〜１０員二環式飽和もしくは部分不飽和複素環式環、または窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する８〜１０員二環式ヘテロアリール環から選択される、場合により置換されている基であり；この場合、
同じ窒素原子上の２つのＲ’基は、該窒素原子と場合により一緒になって、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する、場合により置換されている３〜８員飽和、部分不飽和もしくはアリール環を形成し；
Ａｒは、次の式：
【化１９９】
2014520103.tif 000007
（式中、
ｍは、０〜３であり；
環Ｂは、フェニル、または窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜６員単環式ヘテロアリール環から選択される、場合により置換されている基であり；
ｐおよびｑは、独立して、０〜６であり；
環Ｃおよび環Ｄの各々は、独立して、フェニル、３〜７員飽和もしくは部分不飽和炭素環式環、８〜１０員二環式飽和、部分不飽和もしくはアリール環、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜６員単環式ヘテロアリール環、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する４〜７員飽和もしくは部分不飽和複素環式環、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する７〜１０員二環式飽和もしくは部分不飽和複素環式環、または窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する８〜１０員二環式ヘテロアリール環から選択される、場合により置換されている基であり；
Ｒｘ、ＲｙおよびＲｚは各々独立して、ハロゲン、−ＯＲ’、−Ｎ（Ｒ’）２、−ＮＲ’Ｃ（Ｏ）Ｒ’、−ＮＲ’Ｃ（Ｏ）ＯＲ’、−ＮＲ’Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ’）２、−ＮＲ’ＳＯ２Ｒ’、−ＮＲ’ＳＯ２Ｎ（Ｒ’）２、−ＮＲ’ＯＲ’であるか、またはＣ１〜２０脂肪族、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有するＣ１〜２０ヘテロ脂肪族から選択される、場合により置換されている基である）
のものであり；
Ｒ５は、ハロゲン、−ＯＲ６、−Ｎ（Ｒ’）２、−ＮＲ’Ｃ（Ｏ）Ｒ’、−ＮＲ’Ｃ（Ｏ）ＯＲ’、−ＮＲ’Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ’）２、−ＮＲ’ＳＯ２Ｒ’、−ＮＲ’ＳＯ２Ｎ（Ｒ’）２または−ＮＲ’ＯＲ’であるか、あるいは少なくとも１個の窒素と窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される０〜３個のヘテロ原子とを有する５〜６員単環式ヘテロアリール環、少なくとも１個の窒素と窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される０〜２個のヘテロ原子とを有する４〜７員飽和もしくは部分不飽和複素環式環、少なくとも１個の窒素と窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子とを有する７〜１０員二環式飽和もしくは部分不飽和複素環、または少なくとも１個の窒素と窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子とを有する８〜１０員二環式ヘテロアリール環から選択される、場合により置換されている基であり；
Ｒ６は、Ｃ１〜２０脂肪族、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有するＣ１〜２０ヘテロ脂肪族、フェニル、３〜７員飽和もしくは部分不飽和炭素環式環、８〜１０員二環式飽和、部分不飽和もしくはアリール環、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜６員単環式ヘテロアリール環、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する４〜７員飽和もしくは部分不飽和複素環式環、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する７〜１０員二環式飽和もしくは部分不飽和複素環式環、または窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する８〜１４員二環式もしくは三環式ヘテロアリール環から選択される、場合により置換されている基であり；そして
各Ｒ’は、独立して、水素であるか、あるいはＣ１〜６脂肪族、フェニル、３〜７員飽和もしくは部分不飽和炭素環式環、８〜１０員二環式飽和、部分不飽和もしくはアリール環、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜６員単環式ヘテロアリール環、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する４〜７員飽和もしくは部分不飽和複素環式環、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する７〜１０員二環式飽和もしくは部分不飽和複素環式環、または窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する８〜１０員二環式ヘテロアリール環から選択される、場合により置換されている基であり；この場合、
同じ窒素原子上の２つのＲ’基は、該窒素原子と場合により一緒になって、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する、場合により置換されている３〜８員飽和、部分不飽和もしくはアリール環を形成する）。
【請求項６】
適するジエンを触媒または金属錯体と反応させて、式Ｉ−ａの化合物を形成することを含む方法：
【化２００】
2014520103.tif 000008
（式中、
描かれている二重結合は、Ｚ立体配置でのものであり、ならびに
環Ａは、場合により置換されている８〜３０員飽和または部分不飽和環であり、環Ａの０〜６つのメチレン単位は、場合により、独立して−Ｏ−、−Ｎ（Ｒ）−、−Ｓ−、−Ｃ（Ｏ）−、−ＯＣ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（Ｏ）Ｏ−、−Ｓ（Ｏ）−、または−Ｓ（Ｏ）２−、−ＯＳＯ２Ｏ−、−Ｎ（Ｒ）Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）−、−Ｎ（Ｒ）Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（Ｏ）ＮＲ−、−Ｎ（Ｒ）Ｃ（Ｏ）ＮＲ−、または−Ｃｙ１−によって置き換えられており、各−Ｃｙ１−は、独立して、
フェニレン、３〜８員飽和もしくは部分不飽和カルボシクリレン、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜６員ヘテロアリーレン、または窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する３〜８員飽和もしくは部分不飽和ヘテロシクリレンから独立して選択される、二価の場合により置換されている単環式環；あるいは
８〜１０員アリーレン、７〜１０員飽和もしくは部分不飽和カルボシクリレン、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する８〜１０員ヘテロアリーレン、または窒素、酸素もしくは硫黄から選択される１〜５個のヘテロ原子を有する７〜１０員飽和もしくは部分不飽和ヘテロシクリレンから独立して選択される、二価の場合により置換されている二環式環；あるいは
１４員アリーレン、９〜２０員飽和もしくは部分不飽和カルボシクリレン、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜８個のヘテロ原子を有する９〜１４員ヘテロアリーレン、または窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜８個のヘテロ原子を有する９〜２０員飽和もしくは部分不飽和ヘテロシクリレンから独立して選択される、二価の場合により置換されている三環式環；あるいは
１６〜１８員アリーレン、１１〜３０員飽和もしくは部分不飽和カルボシクリレン、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜８個のヘテロ原子を有する１５〜１８員ヘテロアリーレン、または窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜１２個のヘテロ原子を有する１１〜３０員飽和もしくは部分不飽和ヘテロシクリレンから独立して選択される、二価の場合により置換されている四環式環であり；
ｎは、０〜２０であり；
各Ｒは、独立して、水素であるか、あるいはＣ１〜６脂肪族、フェニル、３〜７員飽和もしくは部分不飽和炭素環式環、８〜１０員二環式飽和、部分不飽和もしくはアリール環、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜６員単環式ヘテロアリール環、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する４〜７員飽和もしくは部分不飽和複素環式環、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する７〜１０員二環式飽和もしくは部分不飽和複素環式環、または窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する８〜１０員二環式ヘテロアリール環から選択される、場合により置換されている基であり、この場合、
同じ窒素原子上の２つのＲ基は、該窒素原子と場合により一緒になって、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する、場合により置換されている３〜８員飽和、部分不飽和もしくはアリール環を形成し；または
同じ炭素原子上の２つのＲ基は、それらの間にある原子と場合により一緒になって、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子を有する、場合により置換されている３〜８員飽和もしくは部分不飽和スピロ環式環を形成し；または
隣接する原子上の２つのＲ基は、それらの間にある原子と場合により一緒になって、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子を有する、場合により置換されている３〜８員飽和、部分不飽和もしくはアリール環を形成し；
各ＲＡは、−Ｒ、−ＱＲ、−ＯＲ、適切に保護されたヒドロキシル基、−ＳＲ、適切に保護されたチオール基、−Ｓ（Ｏ）Ｒ、−ＳＯ２Ｒ、−ＯＳＯ２Ｒ、−Ｎ（Ｒ）２、適切に保護されたアミノ基、−Ｎ（Ｒ）Ｃ（Ｏ）Ｒ、−Ｎ（Ｒ）Ｃ（Ｏ）Ｃ（Ｏ）Ｒ、−Ｎ（Ｒ）Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）２、−Ｎ（Ｒ）Ｃ（Ｏ）ＯＲ、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）２、または−ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）２から独立して選択され、この場合、
同じ炭素原子上の２つのＲＡは、場合により一緒になって、オキソ部分、オキシム、場合により置換されているヒドラゾン、場合により置換されているイミン、場合により置換されているＣ２〜６アルキリデン、または窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子を有する、場合により置換されている３〜８員飽和もしくは部分不飽和スピロ環を形成するか、あるいは
隣接原子上の２つのＲＡは、場合により一緒になって、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子を有する、場合により置換されている３〜８員飽和、部分不飽和もしくはアリール環を形成し；
ＲＢは、−Ｒ、−ＱＲ、−ＯＲ、適切に保護されたヒドロキシル基、−ＳＲ、適切に保護されたチオール基、−Ｓ（Ｏ）Ｒ、−ＳＯ２Ｒ、−ＯＳＯ２Ｒ、−Ｎ（Ｒ）２、適切に保護されたアミノ基、−Ｎ（Ｒ）Ｃ（Ｏ）Ｒ、−Ｎ（Ｒ）Ｃ（Ｏ）Ｃ（Ｏ）Ｒ、−Ｎ（Ｒ）Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）２、−Ｎ（Ｒ）Ｃ（Ｏ）ＯＲ、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）２、または−ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）２であり；
各Ｑは、独立して、場合により置換されている二価のＣ１〜１０炭化水素鎖であり、この場合、Ｑの１、２または３つのメチレン単位は、場合により、独立して−Ｏ−、−Ｎ（Ｒ）−、−Ｓ−、−Ｃ（Ｏ）−、−ＯＣ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（Ｏ）Ｏ−、−Ｓ（Ｏ）−、または−Ｓ（Ｏ）２−、−ＯＳＯ２Ｏ−、−Ｎ（Ｒ）Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）−、−Ｎ（Ｒ）Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（Ｏ）ＮＲ−、−Ｎ（Ｒ）Ｃ（Ｏ）ＮＲ−、または−Ｃｙ２−によって置き換えられており；そして、
各−Ｃｙ２−は、独立して、フェニレン、３〜８員飽和もしくは部分不飽和単環式カルボシクリレン、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜６員単環式ヘテロアリーレン、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する３〜８員飽和もしくは部分不飽和単環式ヘテロシクリレン、８〜１０員二環式アリーレン、７〜１０員飽和もしくは部分不飽和二環式カルボシクリレン、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する８〜１０員二環式ヘテロアリーレン、または窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する７〜１０員飽和もしくは部分不飽和二環式ヘテロシクリレンから選択される、二価の場合により置換されている環である）
前記触媒または金属錯体が、式ＩＩ−ａ：
【化２０１】
2014520103.tif 000009
のものであり、
（式中、
Ｍは、モリブデンまたはタングステンであり；
Ｒ１は、Ｃ１〜２０脂肪族、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有するＣ１〜２０ヘテロ脂肪族、フェニル、３〜７員飽和もしくは部分不飽和炭素環式環、８〜１０員二環式飽和、部分不飽和もしくはアリール環、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜６員単環式ヘテロアリール環、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する４〜７員飽和もしくは部分不飽和複素環式環、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する７〜１０員二環式飽和もしくは部分不飽和複素環式環、または窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する８〜１０員二環式ヘテロアリール環から選択される、場合により置換されている基であり；
Ｒ２およびＲ３の各々は、独立して、Ｒ’、−ＯＲ’、−ＳＲ’、−Ｎ（Ｒ’）２、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ’、−ＳＯＲ’、−ＳＯ２Ｒ’、−ＳＯ２Ｎ（Ｒ’）２、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ’）２、−ＮＲ’Ｃ（Ｏ）Ｒ’、または−ＮＲ’ＳＯ２Ｒ’であるが、但し、Ｒ２およびＲ３が同時に水素でないことを条件とし；
Ｒ２’およびＲ３’は、それらの間にある金属原子と一緒になって、場合により置換されている３〜８員飽和もしくは部分不飽和環を形成し、該環は、前記間にある金属原子に加えて、窒素、酸素または硫黄から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子を有し；
Ｒ４は、−Ａｒ、Ｃ１〜２０脂肪族、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有するＣ１〜２０ヘテロ脂肪族、フェニル、３〜７員飽和もしくは部分不飽和炭素環式環、８〜１０員二環式飽和、部分不飽和もしくはアリール環、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜６員単環式ヘテロアリール環、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する４〜７員飽和もしくは部分不飽和複素環式環、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する７〜１０員二環式飽和もしくは部分不飽和複素環式環、または窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する８〜１４員二環式もしくは三環式ヘテロアリール環から選択される、場合により置換されている基であり；
Ａｒは、次の式：
【化１９３】
2014520103.tif 000010
（式中、
ｍは、０〜３であり；
環Ｂは、フェニル、または窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜６員単環式ヘテロアリール環から選択される、場合により置換されている基であり；
ｐおよびｑは、独立して、０〜６であり；
環Ｃおよび環Ｄの各々は、独立して、フェニル、３〜７員飽和もしくは部分不飽和炭素環式環、８〜１０員二環式飽和、部分不飽和もしくはアリール環、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜６員単環式ヘテロアリール環、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する４〜７員飽和もしくは部分不飽和複素環式環、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する７〜１０員二環式飽和もしくは部分不飽和複素環式環、または窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する８〜１０員二環式ヘテロアリール環から選択される、場合により置換されている基であり；
Ｒｘ、ＲｙおよびＲｚは各々独立して、ハロゲン、−ＯＲ’、−Ｎ（Ｒ’）２、−ＮＲ’Ｃ（Ｏ）Ｒ’、−ＮＲ’Ｃ（Ｏ）ＯＲ’、−ＮＲ’Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ’）２、−ＮＲ’ＳＯ２Ｒ’、−ＮＲ’ＳＯ２Ｎ（Ｒ’）２、−ＮＲ’ＯＲ’であるか、またはＣ１〜２０脂肪族、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有するＣ１〜２０ヘテロ脂肪族から選択される、場合により置換されている基である）
のものであり；
Ｒ５は、−Ｎ（Ｒ’）２、−ＮＲ’Ｃ（Ｏ）Ｒ’、−ＮＲ’Ｃ（Ｏ）ＯＲ’、−ＮＲ’Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ’）２、−ＮＲ’ＳＯ２Ｒ’、−ＮＲ’ＳＯ２Ｎ（Ｒ’）２または−ＮＲ’ＯＲ’であるか、あるいは少なくとも１個の窒素と窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される０〜３個のヘテロ原子とを有する５〜６員単環式ヘテロアリール環、または少なくとも１個の窒素と窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される０〜２個のヘテロ原子とを有する４〜７員飽和もしくは部分不飽和複素環式環、少なくとも１個の窒素と窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子とを有する７〜１０員二環式飽和もしくは部分不飽和複素環、または少なくとも１個の窒素と窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子とを有する８〜１０員二環式ヘテロアリール環から選択される、場合により置換されている基であり、Ｒ５は、窒素によってＭに配位している；
Ｒ６は、Ｃ１〜２０脂肪族、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有するＣ１〜２０ヘテロ脂肪族、フェニル、３〜７員飽和もしくは部分不飽和炭素環式環、８〜１０員二環式飽和、部分不飽和もしくはアリール環、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜６員単環式ヘテロアリール環、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する４〜７員飽和もしくは部分不飽和複素環式環、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する７〜１０員二環式飽和もしくは部分不飽和複素環式環、または窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する８〜１４員二環式もしくは三環式ヘテロアリール環から選択される、場合により置換されている基であり；そして、
各Ｒ’は、独立して、水素であるか、あるいはＣ１〜６脂肪族、フェニル、３〜７員飽和もしくは部分不飽和炭素環式環、８〜１０員二環式飽和、部分不飽和もしくはアリール環、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜６員単環式ヘテロアリール環、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する４〜７員飽和もしくは部分不飽和複素環式環、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する７〜１０員二環式飽和もしくは部分不飽和複素環式環、または窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する８〜１０員二環式ヘテロアリール環から選択される、場合により置換されている基であり；この場合、
同じ窒素原子上の２つのＲ’基は、該窒素原子と場合により一緒になって、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する、場合により置換されている３〜８員飽和、部分不飽和もしくはアリール環を形成し；
各Ｒ７は、独立して、−Ａｒ’、Ｃ１〜２０脂肪族、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有するＣ１〜２０ヘテロ脂肪族、フェニル、３〜７員飽和もしくは部分不飽和炭素環式環、８〜１０員二環式飽和、部分不飽和もしくはアリール環、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜６員単環式ヘテロアリール環、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する４〜７員飽和もしくは部分不飽和複素環式環、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する７〜１０員二環式飽和もしくは部分不飽和複素環式環、または窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する８〜１４員二環式もしくは三環式ヘテロアリール環から選択される、場合により置換されている基であり；そして、２つのＲ７は、それらが結合している酸素原子と場合により一緒になって、二座配位子を形成し；
Ａｒ’は、次の式：
【化２０４】
2014520103.tif 000011
（式中、
ｔは、０〜４であり；
ｐは、０〜６であり；
環Ｂ’および環Ｃ’の各々は、独立して、フェニル、３〜７員飽和もしくは部分不飽和炭素環式環、８〜１０員二環式飽和、部分不飽和もしくはアリール環、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜６員単環式ヘテロアリール環、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する４〜７員飽和もしくは部分不飽和複素環式環、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する７〜１０員二環式飽和もしくは部分不飽和複素環式環、または窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する８〜１０員二環式ヘテロアリール環から選択される、場合により置換されている基であり；そして、
各ＲＳは、独立して、ハロゲン、Ｒ’、−ＯＲ’、−ＳＲ’、−Ｓ（Ｏ）Ｒ’、−Ｓ（Ｏ）２Ｒ’、−ＯＳｉ（Ｒ’）３、−Ｎ（Ｒ’）２、−ＮＲ’Ｃ（Ｏ）Ｒ’、−ＮＲ’Ｃ（Ｏ）ＯＲ’、−ＮＲ’Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ’）２、−ＮＲ’ＳＯ２Ｒ’、−ＮＲ’ＳＯ２Ｎ（Ｒ’）２、または−ＮＲ’ＯＲ’である）
のものであり；
各Ｒ’は、独立して、水素であるか、あるいはＣ１〜６脂肪族、フェニル、３〜７員飽和もしくは部分不飽和炭素環式環、８〜１０員二環式飽和、部分不飽和もしくはアリール環、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜６員単環式ヘテロアリール環、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する４〜７員飽和もしくは部分不飽和複素環式環、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する７〜１０員二環式飽和もしくは部分不飽和複素環式環、または窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する８〜１０員二環式ヘテロアリール環から選択される、場合により置換されている基であり；この場合、
同じ窒素原子上の２つのＲ’基は、該窒素原子と場合により一緒になって、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する、場合により置換されている３〜８員飽和、部分不飽和もしくはアリール環を形成し
そして該触媒または金属錯体は、Ｍｏ（ＣＨＧ）（Ｎ（２，６−（ｉ−Ｐｒ）２Ｃ６Ｈ３））（ＯＣＭｅ（ＣＦ３）２）２以外であって、（式中、Ｇは、−ｔＢｕまたは−ＣＭｅ２Ｐｈである））。
【請求項７】
前記触媒または金属錯体が、式ＩＩ−ａのものである、請求項６に記載の方法。
【請求項８】
前記触媒または金属錯体が、式ＩＩ−ｂのものである、請求項６に記載の方法。
【請求項９】
式ＩＩ−ｃの金属錯体：
【化２０５】
2014520103.tif 000012
（式中、
Ｍは、モリブデンまたはタングステンであり；
Ｒ８は、Ｒ１であるか、または１つから５つのＲ９で場合により置換されているフェニルであり；
各Ｒ９は、独立してハロゲンまたはＲ１であり；
Ｒ１は、Ｃ１〜２０脂肪族、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有するＣ１〜２０ヘテロ脂肪族、フェニル、３〜７員飽和もしくは部分不飽和炭素環式環、８〜１０員二環式飽和、部分不飽和もしくはアリール環、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜６員単環式ヘテロアリール環、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する４〜７員飽和もしくは部分不飽和複素環式環、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する７〜１０員二環式飽和もしくは部分不飽和複素環式環、または窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する８〜１０員二環式ヘテロアリール環から選択される、場合により置換されている基であり；
Ｒ２およびＲ３の各々は、独立して、Ｒ’、−ＯＲ’、−ＳＲ’、−Ｎ（Ｒ’）２、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ’、−ＳＯＲ’、−ＳＯ２Ｒ’、−ＳＯ２Ｎ（Ｒ’）２、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ’）２、−ＮＲ’Ｃ（Ｏ）Ｒ’、または−ＮＲ’ＳＯ２Ｒ’であるが、但し、Ｒ２およびＲ３が同時に水素でないことを条件とし；
各Ｒ７は、独立して、−Ａｒ’、Ｃ１〜２０脂肪族、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有するＣ１〜２０ヘテロ脂肪族、フェニル、３〜７員飽和もしくは部分不飽和炭素環式環、８〜１０員二環式飽和、部分不飽和もしくはアリール環、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜６員単環式ヘテロアリール環、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する４〜７員飽和もしくは部分不飽和複素環式環、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する７〜１０員二環式飽和もしくは部分不飽和複素環式環、または窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する８〜１４員二環式もしくは三環式ヘテロアリール環から選択される、場合により置換されている基であり；そして、２つのＲ７は、それらが結合している酸素原子と場合により一緒になって、二座配位子を形成し；
Ａｒ’は、次の式：
【化２０６】
2014520103.tif 000013
（式中、
ｔは、０〜４であり；
ｐは、０〜６であり；
環Ｂ’および環Ｃ’の各々は、独立して、フェニル、３〜７員飽和もしくは部分不飽和炭素環式環、８〜１０員二環式飽和、部分不飽和もしくはアリール環、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜６員単環式ヘテロアリール環、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する４〜７員飽和もしくは部分不飽和複素環式環、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する７〜１０員二環式飽和もしくは部分不飽和複素環式環、または窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する８〜１０員二環式ヘテロアリール環から選択される、場合により置換されている基であり；そして、
各ＲＳは、独立して、ハロゲン、Ｒ’，−ＯＲ’、−ＳＲ’、−Ｓ（Ｏ）Ｒ’、−Ｓ（Ｏ）２Ｒ’、−ＯＳｉ（Ｒ’）３、−Ｎ（Ｒ’）２、−ＮＲ’Ｃ（Ｏ）Ｒ’、−ＮＲ’Ｃ（Ｏ）ＯＲ’、−ＮＲ’Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ’）２、−ＮＲ’ＳＯ２Ｒ’、−ＮＲ’ＳＯ２Ｎ（Ｒ’）２、または−ＮＲ’ＯＲ’である）
のものであり；
各Ｒ’は、独立して、水素であるか、あるいはＣ１〜６脂肪族、フェニル、３〜７員飽和もしくは部分不飽和炭素環式環、８〜１０員二環式飽和、部分不飽和もしくはアリール環、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜６員単環式ヘテロアリール環、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する４〜７員飽和もしくは部分不飽和複素環式環、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する７〜１０員二環式飽和もしくは部分不飽和複素環式環、または窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する８〜１０員二環式ヘテロアリール環から選択される、場合により置換されている基であり；この場合、
同じ窒素原子上の２つのＲ’基は、該窒素原子と場合により一緒になって、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する、場合により置換されている３〜８員飽和、部分不飽和もしくはアリール環を形成する）。
【請求項１０】
Ｒ８が、場合により置換されているフェニルであり、その場合、１つ以上の置換基が−Ｆであり；そして、各Ｒ７が、独立して、場合により置換されている−Ａｒ’であり、その場合、１つ以上の置換基が−Ｆである、請求項９に記載の金属錯体。
【請求項１１】
前記触媒または金属錯体が、請求項９または請求項１０に記載の金属錯体である、請求項６に記載の方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１０】
本発明は、Ｚ立体配置が富化されたアルケン含有大環状化合物を含む組成物をさらに提供する。例示的なかかる組成物としては、例えば、エポチロンＣ、エポチロンＤ、エピラクネン、ナカドマリンＡ、ユズラクトン、アンブレットリドを含む組成物、ならびに／またはエポチロンＣ、エポチロンＤ、エピラクネン、ナカドマリンＡ、ユズラクトンおよび／もしくはアンブレットリドのいずれか１つと同じクラスからのおよび／もしくは類似したクラスからの化合物を含む組成物が挙げられる。
本発明は、例えば、以下を提供する。
（項目１）
適するジエンを金属がステレオジェニックである触媒または金属錯体と反応させて、式Ｉの化合物を形成することを含む方法：
【化１９１】
2014520103.tif 000014
（式Ｉにおいて、
式中に描かれている二重結合は、ｃｉｓ立体配置でのものであり、ならびに
環Ａは、場合により置換されている８〜３０員飽和または部分不飽和環であり、環Ａの０〜６つのメチレン単位は、場合により、独立して−Ｏ−、−Ｎ（Ｒ）−、−Ｓ−、−Ｃ（Ｏ）−、−ＯＣ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（Ｏ）Ｏ−、−Ｓ（Ｏ）−、または−Ｓ（Ｏ）２−、−ＯＳＯ２Ｏ−、−Ｎ（Ｒ）Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）−、−Ｎ（Ｒ）Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（Ｏ）ＮＲ−、−Ｎ（Ｒ）Ｃ（Ｏ）ＮＲ−、または−Ｃｙ１−によって置き換えられており、各−Ｃｙ１−は、独立して、
フェニレン、３〜８員飽和もしくは部分不飽和カルボシクリレン、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜６員ヘテロアリーレン、または窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する３〜８員飽和もしくは部分不飽和ヘテロシクリレンから独立して選択される、二価の場合により置換されている単環式環；あるいは
８〜１０員アリーレン、７〜１０員飽和もしくは部分不飽和カルボシクリレン、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する８〜１０員ヘテロアリーレン、または窒素、酸素もしくは硫黄から選択される１〜５個のヘテロ原子を有する７〜１０員飽和もしくは部分不飽和ヘテロシクリレンから独立して選択される、二価の場合により置換されている二環式環；あるいは
１４員アリーレン、９〜２０員飽和もしくは部分不飽和カルボシクリレン、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜８個のヘテロ原子を有する９〜１４員ヘテロアリーレン、または窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜８個のヘテロ原子を有する９〜２０員飽和もしくは部分不飽和ヘテロシクリレンから独立して選択される、二価の場合により置換されている三環式環；あるいは
１６〜１８員アリーレン、１１〜３０員飽和もしくは部分不飽和カルボシクリレン、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜８個のヘテロ原子を有する１５〜１８員ヘテロアリーレン、または窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜１２個のヘテロ原子を有する１１〜３０員飽和もしくは部分不飽和ヘテロシクリレンから独立して選択される、二価の場合により置換されている四環式環であり；
ｎは、０〜２０であり；
各Ｒは、独立して、水素であるか、あるいはＣ１〜６脂肪族、フェニル、３〜７員飽和もしくは部分不飽和炭素環式環、８〜１０員二環式飽和、部分不飽和もしくはアリール環、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜６員単環式ヘテロアリール環、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する４〜７員飽和もしくは部分不飽和複素環式環、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する７〜１０員二環式飽和もしくは部分不飽和複素環式環、または窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する８〜１０員二環式ヘテロアリール環から選択される、場合により置換されている基であり、この場合、
同じ窒素原子上の２つのＲ基は、該窒素原子と場合により一緒になって、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する、場合により置換されている３〜８員飽和、部分不飽和もしくはアリール環を形成し；または
同じ炭素原子上の２つのＲ基は、それらの間にある原子と場合により一緒になって、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子を有する、場合により置換されている３〜８員飽和もしくは部分不飽和スピロ環式環を形成し；または
隣接する原子上の２つのＲ基は、それらの間にある原子と場合により一緒になって、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子を有する、場合により置換されている３〜８員飽和、部分不飽和もしくはアリール環を形成し；
各ＲＡは、−Ｒ、−ＱＲ、−ＯＲ、適切に保護されたヒドロキシル基、−ＳＲ、適切に保護されたチオール基、−Ｓ（Ｏ）Ｒ、−ＳＯ２Ｒ、−ＯＳＯ２Ｒ、−Ｎ（Ｒ）２、適切に保護されたアミノ基、−Ｎ（Ｒ）Ｃ（Ｏ）Ｒ、−Ｎ（Ｒ）Ｃ（Ｏ）Ｃ（Ｏ）Ｒ、−Ｎ（Ｒ）Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）２、−Ｎ（Ｒ）Ｃ（Ｏ）ＯＲ、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）２、または−ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）２から独立して選択され、この場合、
同じ炭素原子上の２つのＲＡは、場合により一緒になって、オキソ部分、オキシム、場合により置換されているヒドラゾン、場合により置換されているイミン、場合により置換されているＣ２〜６アルキリデン、または窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子を有する、場合により置換されている３〜８員飽和もしくは部分不飽和スピロ環を形成するか、あるいは
隣接原子上の２つのＲＡは、場合により一緒になって、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子を有する、場合により置換されている３〜８員飽和、部分不飽和もしくはアリール環を形成し；
各Ｑは、独立して、場合により置換されている二価のＣ１〜１０炭化水素鎖であり、この場合、Ｑの１、２または３つのメチレン単位は、場合により、独立して−Ｏ−、−Ｎ（Ｒ）−、−Ｓ−、−Ｃ（Ｏ）−、−ＯＣ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（Ｏ）Ｏ−、−Ｓ（Ｏ）−、または−Ｓ（Ｏ）２−、−ＯＳＯ２Ｏ−、−Ｎ（Ｒ）Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）−、−Ｎ（Ｒ）Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（Ｏ）ＮＲ−、−Ｎ（Ｒ）Ｃ（Ｏ）ＮＲ−、または−Ｃｙ２−によって置き換えられており；そして、
各−Ｃｙ２−は、独立して、フェニレン、３〜８員飽和もしくは部分不飽和単環式カルボシクリレン、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜６員単環式ヘテロアリーレン、または窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する３〜８員飽和もしくは部分不飽和単環式ヘテロシクリレン、８〜１０員二環式アリーレン、７〜１０員飽和もしくは部分不飽和二環式カルボシクリレン、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する８〜１０員二環式ヘテロアリーレン、または窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する７〜１０員飽和もしくは部分不飽和二環式ヘテロシクリレンから選択される、二価の場合により置換されている環である）。
（項目２）
前記金属錯体が、式ＩＩ−ａのものである、項目１に記載の方法：
【化１９２】
2014520103.tif 000015
（式中、
Ｍは、モリブデンまたはタングステンであり；
Ｒ１は、Ｃ１〜２０脂肪族、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有するＣ１〜２０ヘテロ脂肪族、フェニル、３〜７員飽和もしくは部分不飽和炭素環式環、８〜１０員二環式飽和、部分不飽和もしくはアリール環、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜６員単環式ヘテロアリール環、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する４〜７員飽和もしくは部分不飽和複素環式環、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する７〜１０員二環式飽和もしくは部分不飽和複素環式環、または窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する８〜１０員二環式ヘテロアリール環から選択される、場合により置換されている基であり；
Ｒ２およびＲ３の各々は、独立して、Ｒ’、−ＯＲ’、−ＳＲ’、−Ｎ（Ｒ’）２、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ’、−ＳＯＲ’、−ＳＯ２Ｒ’、−ＳＯ２Ｎ（Ｒ’）２、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ’）２、−ＮＲ’Ｃ（Ｏ）Ｒ’、または−ＮＲ’ＳＯ２Ｒ’であるが、但し、Ｒ２およびＲ３が同時に水素でないことを条件とし；
Ｒ４は、−Ａｒ、Ｃ１〜２０脂肪族、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有するＣ１〜２０ヘテロ脂肪族、フェニル、３〜７員飽和もしくは部分不飽和炭素環式環、８〜１０員二環式飽和、部分不飽和もしくはアリール環、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜６員単環式ヘテロアリール環、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する４〜７員飽和もしくは部分不飽和複素環式環、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する７〜１０員二環式飽和もしくは部分不飽和複素環式環、または窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する８〜１４員二環式もしくは三環式ヘテロアリール環から選択される、場合により置換されている基であり；
Ａｒは、次の式：
【化１９３】
2014520103.tif 000016
（式中、
ｍは、０〜３であり；
環Ｂは、フェニル、または窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜６員単環式ヘテロアリール環から選択される、場合により置換されている基であり；
ｐおよびｑは、独立して、０〜６であり；
環Ｃおよび環Ｄの各々は、独立して、フェニル、３〜７員飽和もしくは部分不飽和炭素環式環、８〜１０員二環式飽和、部分不飽和もしくはアリール環、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜６員単環式ヘテロアリール環、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する４〜７員飽和もしくは部分不飽和複素環式環、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する７〜１０員二環式飽和もしくは部分不飽和複素環式環、または窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する８〜１０員二環式ヘテロアリール環から選択される、場合により置換されている基であり；
Ｒｘ、ＲｙおよびＲｚは各々独立して、ハロゲン、−ＯＲ’、−Ｎ（Ｒ’）２、−ＮＲ’Ｃ（Ｏ）Ｒ’、−ＮＲ’Ｃ（Ｏ）ＯＲ’、−ＮＲ’Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ’）２、−ＮＲ’ＳＯ２Ｒ’、−ＮＲ’ＳＯ２Ｎ（Ｒ’）２、−ＮＲ’ＯＲ’であるか、またはＣ１〜２０脂肪族、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有するＣ１〜２０ヘテロ脂肪族から選択される、場合により置換されている基である）
のものであり；
Ｒ５は、ハロゲン、−ＯＲ６、−Ｎ（Ｒ’）２、−ＮＲ’Ｃ（Ｏ）Ｒ’、−ＮＲ’Ｃ（Ｏ）ＯＲ’、−ＮＲ’Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ’）２、−ＮＲ’ＳＯ２Ｒ’、−ＮＲ’ＳＯ２Ｎ（Ｒ’）２または−ＮＲ’ＯＲ’であるか、あるいは少なくとも１個の窒素と窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される０〜３個のヘテロ原子とを有する５〜６員単環式ヘテロアリール環、または少なくとも１個の窒素と窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される０〜２個のヘテロ原子とを有する４〜７員飽和もしくは部分不飽和複素環式環、少なくとも１個の窒素と窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子とを有する７〜１０員二環式飽和もしくは部分不飽和複素環、または少なくとも１個の窒素と窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子とを有する８〜１０員二環式ヘテロアリール環から選択される、場合により置換されている基であり；
Ｒ６は、Ｃ１〜２０脂肪族、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有するＣ１〜２０ヘテロ脂肪族、フェニル、３〜７員飽和もしくは部分不飽和炭素環式環、８〜１０員二環式飽和、部分不飽和もしくはアリール環、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜６員単環式ヘテロアリール環、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する４〜７員飽和もしくは部分不飽和複素環式環、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する７〜１０員二環式飽和もしくは部分不飽和複素環式環、または窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する８〜１４員二環式もしくは三環式ヘテロアリール環から選択される、場合により置換されている基であり；そして、
各Ｒ’は、独立して、水素であるか、あるいはＣ１〜６脂肪族、フェニル、３〜７員飽和もしくは部分不飽和炭素環式環、８〜１０員二環式飽和、部分不飽和もしくはアリール環、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜６員単環式ヘテロアリール環、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する４〜７員飽和もしくは部分不飽和複素環式環、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する７〜１０員二環式飽和もしくは部分不飽和複素環式環、または窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する８〜１０員二環式ヘテロアリール環から選択される、場合により置換されている基であり；この場合、
同じ窒素原子上の２つのＲ’基は、該窒素原子と場合により一緒になって、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する、場合により置換されている３〜８員飽和、部分不飽和もしくはアリール環を形成する）。
（項目３）
前記金属錯体が、式ＩＩ−ｂのものである、項目１に記載の方法：
【化１９４】
2014520103.tif 000017
（式中、
Ｍは、モリブデンまたはタングステンであり；
Ｒ１は、Ｃ１〜２０脂肪族、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有するＣ１〜２０ヘテロ脂肪族、フェニル、３〜７員飽和もしくは部分不飽和炭素環式環、８〜１０員二環式飽和、部分不飽和もしくはアリール環、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜６員単環式ヘテロアリール環、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する４〜７員飽和もしくは部分不飽和複素環式環、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する７〜１０員二環式飽和もしくは部分不飽和複素環式環、または窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する８〜１０員二環式ヘテロアリール環から選択される、場合により置換されている基であり；
Ｒ２’およびＲ３’は、それらの間にある金属原子と一緒になって、場合により置換されている３〜８員飽和もしくは部分不飽和環を形成し、該環は、前記間にある金属原子に加えて、窒素、酸素または硫黄から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子を有し；
Ｒ４は、−Ａｒ、Ｃ１〜２０脂肪族、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有するＣ１〜２０ヘテロ脂肪族、フェニル、３〜７員飽和もしくは部分不飽和炭素環式環、８〜１０員二環式飽和、部分不飽和もしくはアリール環、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜６員単環式ヘテロアリール環、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する４〜７員飽和もしくは部分不飽和複素環式環、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する７〜１０員二環式飽和もしくは部分不飽和複素環式環、または窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する８〜１４員二環式もしくは三環式ヘテロアリール環から選択される、場合により置換されている基であり；
Ａｒは、次の式：
【化１９５】
2014520103.tif 000018
（式中、
ｍは、０〜３であり；
環Ｂは、フェニル、または窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜６員単環式ヘテロアリール環から選択される、場合により置換されている基であり；
環Ｃおよび環Ｄの各々は、独立して、フェニル、３〜７員飽和もしくは部分不飽和炭素環式環、８〜１０員二環式飽和、部分不飽和もしくはアリール環、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜６員単環式ヘテロアリール環、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する４〜７員飽和もしくは部分不飽和複素環式環、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する７〜１０員二環式飽和もしくは部分不飽和複素環式環、または窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する８〜１０員二環式ヘテロアリール環から選択される、場合により置換されている基であり；
ｐおよびｑは、独立して、０〜６であり；
Ｒｘ、ＲｙおよびＲｚは各々独立して、ハロゲン、−ＯＲ６、−Ｎ（Ｒ’）２、−ＮＲ’Ｃ（Ｏ）Ｒ’、−ＮＲ’Ｃ（Ｏ）ＯＲ’、−ＮＲ’Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ’）２、−ＮＲ’ＳＯ２Ｒ’、−ＮＲ’ＳＯ２Ｎ（Ｒ’）２、−ＮＲ’ＯＲ’であるか、またはＣ１〜２０脂肪族、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有するＣ１〜２０ヘテロ脂肪族から選択される、場合により置換されている基である）
のものであり；
Ｒ５は、ハロゲン、−ＯＲ６、−Ｎ（Ｒ’）２、−ＮＲ’Ｃ（Ｏ）Ｒ’、−ＮＲ’Ｃ（Ｏ）ＯＲ’、−ＮＲ’Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ’）２、−ＮＲ’ＳＯ２Ｒ’、−ＮＲ’ＳＯ２Ｎ（Ｒ’）２または−ＮＲ’ＯＲ’であるか、あるいは少なくとも１個の窒素と窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される０〜３個のヘテロ原子とを有する５〜６員単環式ヘテロアリール環、少なくとも１個の窒素と窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される０〜２個のヘテロ原子とを有する４〜７員飽和もしくは部分不飽和複素環式環、少なくとも１個の窒素と窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子とを有する７〜１０員二環式飽和もしくは部分不飽和複素環、または少なくとも１個の窒素と窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子とを有する８〜１０員二環式ヘテロアリール環から選択される、場合により置換されている基であり；
Ｒ６は、Ｃ１〜２０脂肪族、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有するＣ１〜２０ヘテロ脂肪族、フェニル、３〜７員飽和もしくは部分不飽和炭素環式環、８〜１０員二環式飽和、部分不飽和もしくはアリール環、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜６員単環式ヘテロアリール環、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する４〜７員飽和もしくは部分不飽和複素環式環、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する７〜１０員二環式飽和もしくは部分不飽和複素環式環、または窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する８〜１４員二環式もしくは三環式ヘテロアリール環から選択される、場合により置換されている基であり；そして、
各Ｒ’は、独立して、水素であるか、あるいはＣ１〜６脂肪族、フェニル、３〜７員飽和もしくは部分不飽和炭素環式環、８〜１０員二環式飽和、部分不飽和もしくはアリール環、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜６員単環式ヘテロアリール環、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する４〜７員飽和もしくは部分不飽和複素環式環、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する７〜１０員二環式飽和もしくは部分不飽和複素環式環、または窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する８〜１０員二環式ヘテロアリール環から選択される、場合により置換されている基であり；この場合、
同じ窒素原子上の２つのＲ’基は、該窒素原子と場合により一緒になって、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する、場合により置換されている３〜８員飽和、部分不飽和もしくはアリール環を形成する）。
（項目４）
式ＩＩＩ−ａの化合物：
【化１９６】
2014520103.tif 000019
（式中、
Ｍは、モリブデンまたはタングステンであり；
Ｒ１は、Ｃ１〜２０脂肪族、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有するＣ１〜２０ヘテロ脂肪族、フェニル、３〜７員飽和もしくは部分不飽和炭素環式環、８〜１０員二環式飽和、部分不飽和もしくはアリール環、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜６員単環式ヘテロアリール環、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する４〜７員飽和もしくは部分不飽和複素環式環、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する７〜１０員二環式飽和もしくは部分不飽和複素環式環、または窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する８〜１０員二環式ヘテロアリール環から選択される、場合により置換されている基であり；
Ｒ２およびＲ３の各々は、独立して、Ｒ’、−ＯＲ’、−ＳＲ’、−Ｎ（Ｒ’）２、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ’、−ＳＯＲ’、−ＳＯ２Ｒ’、−ＳＯ２Ｎ（Ｒ’）２、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ’）２、−ＮＲ’Ｃ（Ｏ）Ｒ’、または−ＮＲ’ＳＯ２Ｒ’であるが、但し、Ｒ２およびＲ３が同時に水素でないことを条件とし；
Ａｒは、次の式：
【化１９７】
2014520103.tif 000020
（式中、
ｍは、０〜３であり；
環Ｂは、フェニル、または窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜６員単環式ヘテロアリール環から選択される、場合により置換されている基であり；
ｐおよびｑは、独立して、０〜６であり；
環Ｃおよび環Ｄの各々は、独立して、フェニル、３〜７員飽和もしくは部分不飽和炭素環式環、８〜１０員二環式飽和、部分不飽和もしくはアリール環、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜６員単環式ヘテロアリール環、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する４〜７員飽和もしくは部分不飽和複素環式環、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する７〜１０員二環式飽和もしくは部分不飽和複素環式環、または窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する８〜１０員二環式ヘテロアリール環から選択される、場合により置換されている基であり；
Ｒｘ、ＲｙおよびＲｚは各々独立して、ハロゲン、−ＯＲ’、−Ｎ（Ｒ’）２、−ＮＲ’Ｃ（Ｏ）Ｒ’、−ＮＲ’Ｃ（Ｏ）ＯＲ’、−ＮＲ’Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ’）２、−ＮＲ’ＳＯ２Ｒ’、−ＮＲ’ＳＯ２Ｎ（Ｒ’）２、−ＮＲ’ＯＲ’であるか、またはＣ１〜２０脂肪族、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有するＣ１〜２０ヘテロ脂肪族から選択される、場合により置換されている基である）
のものであり；
Ｒ５は、ハロゲン、−ＯＲ６、−Ｎ（Ｒ’）２、−ＮＲ’Ｃ（Ｏ）Ｒ’、−ＮＲ’Ｃ（Ｏ）ＯＲ’、−ＮＲ’Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ’）２、−ＮＲ’ＳＯ２Ｒ’、−ＮＲ’ＳＯ２Ｎ（Ｒ’）２または−ＮＲ’ＯＲ’であるか、あるいは少なくとも１個の窒素と窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される０〜３個のヘテロ原子とを有する５〜６員単環式ヘテロアリール環、または少なくとも１個の窒素と窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される０〜２個のヘテロ原子とを有する４〜７員飽和もしくは部分不飽和複素環式環、少なくとも１個の窒素と窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子とを有する７〜１０員二環式飽和もしくは部分不飽和複素環、または少なくとも１個の窒素と窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子とを有する８〜１０員二環式ヘテロアリール環から選択される、場合により置換されている基であり；
Ｒ６は、Ｃ１〜２０脂肪族、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有するＣ１〜２０ヘテロ脂肪族、フェニル、３〜７員飽和もしくは部分不飽和炭素環式環、８〜１０員二環式飽和、部分不飽和もしくはアリール環、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜６員単環式ヘテロアリール環、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する４〜７員飽和もしくは部分不飽和複素環式環、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する７〜１０員二環式飽和もしくは部分不飽和複素環式環、または窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する８〜１４員二環式もしくは三環式ヘテロアリール環から選択される、場合により置換されている基であり；そして、
各Ｒ’は、独立して、水素であるか、あるいはＣ１〜６脂肪族、フェニル、３〜７員飽和もしくは部分不飽和炭素環式環、８〜１０員二環式飽和、部分不飽和もしくはアリール環、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜６員単環式ヘテロアリール環、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する４〜７員飽和もしくは部分不飽和複素環式環、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する７〜１０員二環式飽和もしくは部分不飽和複素環式環、または窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する８〜１０員二環式ヘテロアリール環から選択される、場合により置換されている基であり；この場合、
同じ窒素原子上の２つのＲ’基は、該窒素原子と場合により一緒になって、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する、場合により置換されている３〜８員飽和、部分不飽和もしくはアリール環を形成する）。
（項目５）
式ＩＩＩ−ｂの化合物：
【化１９８】
2014520103.tif 000021
（式中、
Ｍは、モリブデンまたはタングステンであり；
Ｒ１は、Ｃ１〜２０脂肪族、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有するＣ１〜２０ヘテロ脂肪族、フェニル、３〜７員飽和もしくは部分不飽和炭素環式環、８〜１０員二環式飽和、部分不飽和もしくはアリール環、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜６員単環式ヘテロアリール環、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する４〜７員飽和もしくは部分不飽和複素環式環、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する７〜１０員二環式飽和もしくは部分不飽和複素環式環、または窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する８〜１０員二環式ヘテロアリール環から選択される、場合により置換されている基であり；
Ｒ２’およびＲ３’は、それらの間にある金属原子と一緒になって、場合により置換されている３〜８員飽和もしくは部分不飽和環を形成し、該環は、前記間にある金属原子に加えて、窒素、酸素または硫黄から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子を有し；
各Ｒ’は、独立して、水素であるか、あるいはＣ１〜６脂肪族、フェニル、３〜７員飽和もしくは部分不飽和炭素環式環、８〜１０員二環式飽和、部分不飽和もしくはアリール環、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜６員単環式ヘテロアリール環、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する４〜７員飽和もしくは部分不飽和複素環式環、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する７〜１０員二環式飽和もしくは部分不飽和複素環式環、または窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する８〜１０員二環式ヘテロアリール環から選択される、場合により置換されている基であり；この場合、
同じ窒素原子上の２つのＲ’基は、該窒素原子と場合により一緒になって、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する、場合により置換されている３〜８員飽和、部分不飽和もしくはアリール環を形成し；
Ａｒは、次の式：
【化１９９】
2014520103.tif 000022
（式中、
ｍは、０〜３であり；
環Ｂは、フェニル、または窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜６員単環式ヘテロアリール環から選択される、場合により置換されている基であり；
ｐおよびｑは、独立して、０〜６であり；
環Ｃおよび環Ｄの各々は、独立して、フェニル、３〜７員飽和もしくは部分不飽和炭素環式環、８〜１０員二環式飽和、部分不飽和もしくはアリール環、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜６員単環式ヘテロアリール環、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する４〜７員飽和もしくは部分不飽和複素環式環、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する７〜１０員二環式飽和もしくは部分不飽和複素環式環、または窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する８〜１０員二環式ヘテロアリール環から選択される、場合により置換されている基であり；
Ｒｘ、ＲｙおよびＲｚは各々独立して、ハロゲン、−ＯＲ’、−Ｎ（Ｒ’）２、−ＮＲ’Ｃ（Ｏ）Ｒ’、−ＮＲ’Ｃ（Ｏ）ＯＲ’、−ＮＲ’Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ’）２、−ＮＲ’ＳＯ２Ｒ’、−ＮＲ’ＳＯ２Ｎ（Ｒ’）２、−ＮＲ’ＯＲ’であるか、またはＣ１〜２０脂肪族、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有するＣ１〜２０ヘテロ脂肪族から選択される、場合により置換されている基である）
のものであり；
Ｒ５は、ハロゲン、−ＯＲ６、−Ｎ（Ｒ’）２、−ＮＲ’Ｃ（Ｏ）Ｒ’、−ＮＲ’Ｃ（Ｏ）ＯＲ’、−ＮＲ’Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ’）２、−ＮＲ’ＳＯ２Ｒ’、−ＮＲ’ＳＯ２Ｎ（Ｒ’）２または−ＮＲ’ＯＲ’であるか、あるいは少なくとも１個の窒素と窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される０〜３個のヘテロ原子とを有する５〜６員単環式ヘテロアリール環、少なくとも１個の窒素と窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される０〜２個のヘテロ原子とを有する４〜７員飽和もしくは部分不飽和複素環式環、少なくとも１個の窒素と窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子とを有する７〜１０員二環式飽和もしくは部分不飽和複素環、または少なくとも１個の窒素と窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子とを有する８〜１０員二環式ヘテロアリール環から選択される、場合により置換されている基であり；そして、
Ｒ６は、Ｃ１〜２０脂肪族、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有するＣ１〜２０ヘテロ脂肪族、フェニル、３〜７員飽和もしくは部分不飽和炭素環式環、８〜１０員二環式飽和、部分不飽和もしくはアリール環、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜６員単環式ヘテロアリール環、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する４〜７員飽和もしくは部分不飽和複素環式環、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する７〜１０員二環式飽和もしくは部分不飽和複素環式環、または窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する８〜１４員二環式もしくは三環式ヘテロアリール環から選択される、場合により置換されている基である）。
（項目６）
適するジエンを触媒または金属錯体と反応させて、式Ｉ−ａの化合物を形成することを含む方法：
【化２００】
2014520103.tif 000023
（式中、
描かれている二重結合は、Ｚ立体配置でのものであり、ならびに
環Ａは、場合により置換されている８〜３０員飽和または部分不飽和環であり、環Ａの０〜６つのメチレン単位は、場合により、独立して−Ｏ−、−Ｎ（Ｒ）−、−Ｓ−、−Ｃ（Ｏ）−、−ＯＣ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（Ｏ）Ｏ−、−Ｓ（Ｏ）−、または−Ｓ（Ｏ）２−、−ＯＳＯ２Ｏ−、−Ｎ（Ｒ）Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）−、−Ｎ（Ｒ）Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（Ｏ）ＮＲ−、−Ｎ（Ｒ）Ｃ（Ｏ）ＮＲ−、または−Ｃｙ１−によって置き換えられており、各−Ｃｙ１−は、独立して、
フェニレン、３〜８員飽和もしくは部分不飽和カルボシクリレン、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜６員ヘテロアリーレン、または窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する３〜８員飽和もしくは部分不飽和ヘテロシクリレンから独立して選択される、二価の場合により置換されている単環式環；あるいは
８〜１０員アリーレン、７〜１０員飽和もしくは部分不飽和カルボシクリレン、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する８〜１０員ヘテロアリーレン、または窒素、酸素もしくは硫黄から選択される１〜５個のヘテロ原子を有する７〜１０員飽和もしくは部分不飽和ヘテロシクリレンから独立して選択される、二価の場合により置換されている二環式環；あるいは
１４員アリーレン、９〜２０員飽和もしくは部分不飽和カルボシクリレン、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜８個のヘテロ原子を有する９〜１４員ヘテロアリーレン、または窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜８個のヘテロ原子を有する９〜２０員飽和もしくは部分不飽和ヘテロシクリレンから独立して選択される、二価の場合により置換されている三環式環；あるいは
１６〜１８員アリーレン、１１〜３０員飽和もしくは部分不飽和カルボシクリレン、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜８個のヘテロ原子を有する１５〜１８員ヘテロアリーレン、または窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜１２個のヘテロ原子を有する１１〜３０員飽和もしくは部分不飽和ヘテロシクリレンから独立して選択される、二価の場合により置換されている四環式環であり；
ｎは、０〜２０であり；
各Ｒは、独立して、水素であるか、あるいはＣ１〜６脂肪族、フェニル、３〜７員飽和もしくは部分不飽和炭素環式環、８〜１０員二環式飽和、部分不飽和もしくはアリール環、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜６員単環式ヘテロアリール環、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する４〜７員飽和もしくは部分不飽和複素環式環、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する７〜１０員二環式飽和もしくは部分不飽和複素環式環、または窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する８〜１０員二環式ヘテロアリール環から選択される、場合により置換されている基であり、この場合、
同じ窒素原子上の２つのＲ基は、該窒素原子と場合により一緒になって、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する、場合により置換されている３〜８員飽和、部分不飽和もしくはアリール環を形成し；または
同じ炭素原子上の２つのＲ基は、それらの間にある原子と場合により一緒になって、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子を有する、場合により置換されている３〜８員飽和もしくは部分不飽和スピロ環式環を形成し；または
隣接する原子上の２つのＲ基は、それらの間にある原子と場合により一緒になって、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子を有する、場合により置換されている３〜８員飽和、部分不飽和もしくはアリール環を形成し；
各ＲＡは、−Ｒ、−ＱＲ、−ＯＲ、適切に保護されたヒドロキシル基、−ＳＲ、適切に保護されたチオール基、−Ｓ（Ｏ）Ｒ、−ＳＯ２Ｒ、−ＯＳＯ２Ｒ、−Ｎ（Ｒ）２、適切に保護されたアミノ基、−Ｎ（Ｒ）Ｃ（Ｏ）Ｒ、−Ｎ（Ｒ）Ｃ（Ｏ）Ｃ（Ｏ）Ｒ、−Ｎ（Ｒ）Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）２、−Ｎ（Ｒ）Ｃ（Ｏ）ＯＲ、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）２、または−ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）２から独立して選択され、この場合、
同じ炭素原子上の２つのＲＡは、場合により一緒になって、オキソ部分、オキシム、場合により置換されているヒドラゾン、場合により置換されているイミン、場合により置換されているＣ２〜６アルキリデン、または窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子を有する、場合により置換されている３〜８員飽和もしくは部分不飽和スピロ環を形成するか、あるいは
隣接原子上の２つのＲＡは、場合により一緒になって、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子を有する、場合により置換されている３〜８員飽和、部分不飽和もしくはアリール環を形成し；
ＲＢは、−Ｒ、−ＱＲ、−ＯＲ、適切に保護されたヒドロキシル基、−ＳＲ、適切に保護されたチオール基、−Ｓ（Ｏ）Ｒ、−ＳＯ２Ｒ、−ＯＳＯ２Ｒ、−Ｎ（Ｒ）２、適切に保護されたアミノ基、−Ｎ（Ｒ）Ｃ（Ｏ）Ｒ、−Ｎ（Ｒ）Ｃ（Ｏ）Ｃ（Ｏ）Ｒ、−Ｎ（Ｒ）Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）２、−Ｎ（Ｒ）Ｃ（Ｏ）ＯＲ、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）２、または−ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）２であり；
各Ｑは、独立して、場合により置換されている二価のＣ１〜１０炭化水素鎖であり、この場合、Ｑの１、２または３つのメチレン単位は、場合により、独立して−Ｏ−、−Ｎ（Ｒ）−、−Ｓ−、−Ｃ（Ｏ）−、−ＯＣ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（Ｏ）Ｏ−、−Ｓ（Ｏ）−、または−Ｓ（Ｏ）２−、−ＯＳＯ２Ｏ−、−Ｎ（Ｒ）Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）−、−Ｎ（Ｒ）Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（Ｏ）ＮＲ−、−Ｎ（Ｒ）Ｃ（Ｏ）ＮＲ−、または−Ｃｙ２−によって置き換えられており；そして、
各−Ｃｙ２−は、独立して、フェニレン、３〜８員飽和もしくは部分不飽和単環式カルボシクリレン、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜６員単環式ヘテロアリーレン、または窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する３〜８員飽和もしくは部分不飽和単環式ヘテロシクリレン、８〜１０員二環式アリーレン、７〜１０員飽和もしくは部分不飽和二環式カルボシクリレン、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する８〜１０員二環式ヘテロアリーレン、または窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する７〜１０員飽和もしくは部分不飽和二環式ヘテロシクリレンから選択される、二価の場合により置換されている環である）。
（項目７）
前記触媒または金属錯体が、式ＩＩ−ａ：
【化２０１】
2014520103.tif 000024
のものである、項目６に記載の方法。
（項目８）
前記触媒または金属錯体が、式ＩＩ−ｂ：
【化２０２】
2014520103.tif 000025
のものである、項目６に記載の方法。
（項目９）
式ＩＩ−ｃの金属錯体：
【化２０３】
2014520103.tif 000026
（式中、
Ｍは、モリブデンまたはタングステンであり；
Ｒ８は、Ｒ１であるか、または１つから５つのＲ９で場合により置換されているフェニルであり；
各Ｒ９は、独立してハロゲンまたはＲ１であり；
Ｒ１は、Ｃ１〜２０脂肪族、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有するＣ１〜２０ヘテロ脂肪族、フェニル、３〜７員飽和もしくは部分不飽和炭素環式環、８〜１０員二環式飽和、部分不飽和もしくはアリール環、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜６員単環式ヘテロアリール環、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する４〜７員飽和もしくは部分不飽和複素環式環、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する７〜１０員二環式飽和もしくは部分不飽和複素環式環、または窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する８〜１０員二環式ヘテロアリール環から選択される、場合により置換されている基であり；
Ｒ２およびＲ３の各々は、独立して、Ｒ’、−ＯＲ’、−ＳＲ’、−Ｎ（Ｒ’）２、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ’、−ＳＯＲ’、−ＳＯ２Ｒ’、−ＳＯ２Ｎ（Ｒ’）２、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ’）２、−ＮＲ’Ｃ（Ｏ）Ｒ’、または−ＮＲ’ＳＯ２Ｒ’であるが、但し、Ｒ２およびＲ３が同時に水素でないことを条件とし；
各Ｒ７は、独立して、−Ａｒ’、Ｃ１〜２０脂肪族、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有するＣ１〜２０ヘテロ脂肪族、フェニル、３〜７員飽和もしくは部分不飽和炭素環式環、８〜１０員二環式飽和、部分不飽和もしくはアリール環、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜６員単環式ヘテロアリール環、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する４〜７員飽和もしくは部分不飽和複素環式環、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する７〜１０員二環式飽和もしくは部分不飽和複素環式環、または窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する８〜１４員二環式もしくは三環式ヘテロアリール環から選択される、場合により置換されている基であり；そして、２つのＲ７は、それらが結合している酸素原子と場合により一緒になって、二座配位子を形成し；
Ａｒ’は、次の式：
【化２０４】
2014520103.tif 000027
（式中、
ｔは、０〜４であり；
ｐは、０〜６であり；
環Ｂ’および環Ｃ’の各々は、独立して、フェニル、３〜７員飽和もしくは部分不飽和炭素環式環、８〜１０員二環式飽和、部分不飽和もしくはアリール環、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜６員単環式ヘテロアリール環、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する４〜７員飽和もしくは部分不飽和複素環式環、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する７〜１０員二環式飽和もしくは部分不飽和複素環式環、または窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する８〜１０員二環式ヘテロアリール環から選択される、場合により置換されている基であり；そして、
各ＲＳは、独立して、ハロゲン、Ｒ’、−ＯＲ’、−ＳＲ’、−Ｓ（Ｏ）Ｒ’、−Ｓ（Ｏ）２Ｒ’、−ＯＳｉ（Ｒ’）３、−Ｎ（Ｒ’）２、−ＮＲ’Ｃ（Ｏ）Ｒ’、−ＮＲ’Ｃ（Ｏ）ＯＲ’、−ＮＲ’Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ’）２、−ＮＲ’ＳＯ２Ｒ’、−ＮＲ’ＳＯ２Ｎ（Ｒ’）２、または−ＮＲ’ＯＲ’である）
のものであり；
各Ｒ’は、独立して、水素であるか、あるいはＣ１〜６脂肪族、フェニル、３〜７員飽和もしくは部分不飽和炭素環式環、８〜１０員二環式飽和、部分不飽和もしくはアリール環、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜６員単環式ヘテロアリール環、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する４〜７員飽和もしくは部分不飽和複素環式環、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する７〜１０員二環式飽和もしくは部分不飽和複素環式環、または窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する８〜１０員二環式ヘテロアリール環から選択される、場合により置換されている基であり；この場合、
同じ窒素原子上の２つのＲ’基は、該窒素原子と場合により一緒になって、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する、場合により置換されている３〜８員飽和、部分不飽和もしくはアリール環を形成する）。
（項目１０）
Ｒ８が、場合により置換されているフェニルであり、その場合、１つ以上の置換基が−Ｆであり；そして、各Ｒ７が、独立して、場合により置換されている−Ａｒ’であり、その場合、１つ以上の置換基が−Ｆである、項目９に記載の金属錯体。
（項目１１）
前記触媒または金属錯体が、項目９または項目１０に記載の金属錯体である、項目６に記載の方法。