【事件の表示】
　特許第３１９５３３０号「インクジェット記録用紙の製造方法及びインクジェット記録用紙」の請求項１ないし３に係る特許に対する特許異議の申立てについて、次のとおり決定する。
【結　論】
　訂正を認める。
　特許第３１９５３３０号の請求項１ないし２に係る特許を維持する。
【理　由】
Ｉ．手続の経緯
　本件特許第３１９５３３０号の発明についての出願は、平成１１年１１月１９日に出願され、平成１３年６月１日にその発明についての特許権の設定登録がなされ、その後、ミネラルズ　テクノロジー　インク及び日本加工製紙株式会社より特許異議の申立がなされ、取消理由通知がなされ、その指定期間内である平成１４年８月１３日に訂正請求がなされたものである。
　
II．訂正の適否
１．訂正の内容
(１)．訂正事項
(Ａ)．発明の名称、「インクジェット記録用紙の製造方法及びインクジェット記録用紙」を、「インクジェット記録用紙の製造方法」と訂正する。
　
(Ｂ)．特許請求の範囲の請求項１中の、
「比表面積が５０〜１３０ｍ２　／ｇである軽質炭酸カルシウムを顔料中に５０重量％以上、前記顔料１００重量部に対して、」との記載を、
「比表面積が５０〜１３０ｍ２　／ｇである軽質炭酸カルシウムを顔料中に５０重量％以上、及び合成シリカを５０重量％未満、ならびに有機アルミニウム化合物カチオン剤を含有し、前記顔料１００重量部に対して、」と訂正する。
　
(Ｃ)．特許請求の範囲の請求項３を削除する。
　
(Ｄ)．明細書の段落番号０００１及び０００５中の「製造方法及びインクジェット記録用紙」との記載を、「製造方法」と訂正する。
　
(Ｅ)．明細書の段落番号０００７中の、
「比表面積が５０〜１３０ｍ２　／ｇである軽質炭酸カルシウムを顔料中に５０重量％以上、前記顔料１００重量部に対して、」との記載を、
「比表面積が５０〜１３０ｍ２　／ｇである軽質炭酸カルシウムを顔料中に５０重量％以上、及び合成シリカを５０重量％未満、ならびに有機アルミニウム化合物カチオン剤を含有し、前記顔料１００重量部に対して、」と訂正する。
　
(Ｆ)．明細書の段落番号０００８中の、
「Ｂ．本発明の軽質炭酸カルシウムは結着性に優れるから、粉落ちのおそれについては、バインダーの使用量が顔料１００重量部に対して、５〜５０重量部、望ましくは１０〜３０重量部で足りる。」との記載を、
「Ｂ．本発明の軽質炭酸カルシウムは結着性に優れるから、粉落ちのおそれについては、バインダーの使用量が顔料１００重量部に対して、５〜５０重量部、望ましくは１０〜３０重量部で足りる。
　Ｃ．本発明においては、アルミニウム化合物カチオン剤を含有させる。この添加理由は、他のポリマー系カチオン剤と比較し、アルミニウム化合物カチオン剤はインクの定着性、耐水性の向上に極めて優れるためである。なお、アルミニウム化合物カチオン剤の含有割合としては、バインダーに対して０．１〜８重量％が好ましい。
　Ｄ．合成シリカ、望ましくは比表面積が１５０ｍ２　／ｇ以上の合成シリカを５０重量％未満含有させることで、インクの吸収性をより高めることができる。顔料中に、比表面積が５０〜１３０ｍ２　／ｇである軽質炭酸カルシウムを７０〜９５重量％、及び合成シリカを５〜３０重量％を含有させるのがより好ましい。」と訂正する。
　
(Ｇ)．明細書の段落番号０００９の、
「　＜請求項３記載の発明＞　　基紙の少なくとも一方の面に、・・・・・インクジェット記録用紙」との記載を、
「　＜請求項２記載の発明＞　　比表面積が５０〜１３０ｍ２　／ｇである軽質炭酸カルシウムを顔料中に９０重量％以上含有する請求項１記載のインクジェット記録用紙の製造方法」と訂正する。
　
(Ｈ)．明細書の段落番号００１０の全文をを削除する。
　
(Ｉ)．明細書の段落番号００２０中の、「このアルミニウム化合物カチオン剤としては、有機アルミニウム化合物、・・・・・表面の水酸基と反応させる処理をしたものを用いることができる。」との記載を、「このアルミニウム化合物カチオン剤としては、有機アルミニウム化合物を用いることができる。」と訂正する。
　
(Ｊ)．明細書の段落番号００２１中の、「アルミニウム無機塩としては、・・・・・ミョウバン等の被塩等が挙げられ、これらは又結晶水を有するものであってもよい。」との記載を削除する。
　
(Ｋ)．明細書の段落番号００２２の全文を削除する。
　
(Ｌ)．明細書の段落番号００２４中の、「アルキルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート（アルミキレートＭ：川研ファインケミカル社製、固形分で添加）」との記載を、「有機アルミニウム化合物カチオン剤（アルキルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート（アルミキレートＭ：川研ファインケミカル社製、固形分で添加））」と訂正する。
　
(Ｍ)．明細書の段落番号００２５中の、「合成非晶質シリカ、バインダー、及びカチオン剤の配合量」との記載を、「合成非晶質シリカ、及びバインダーの配合量」と訂正する。
　
(Ｎ)．明細書の段落番号００２５中の、「アルミニウム化合物カチオン剤」との記載を、「有機アルミニウム化合物カチオン剤」と訂正する。
　
(Ｏ)．明細書の、表１中の、「実施例１」〜「実施例５」を、それぞれ順番に、「比較例６」、「実施例１」、「比較例７」、「実施例２」、「実施例３」に訂正すると共に、実施例１〜３、比較例１〜７の順に並べ替えて記載する。
　
２．訂正の目的の適否、新規事項の有無、及び特許請求の範囲の拡張・変更の存否
（１）訂正事項(Ｂ)、(Ｃ)について
　訂正事項(Ｂ)は、特許請求の範囲の請求項１において、「合成シリカを５０重量％未満、ならびに有機アルミニウム化合物カチオン剤を含有」するものに特定するものであり、また、訂正事項(Ｃ)は、請求項を削除するものであるから、いずれも、特許請求の範囲の減縮を目的とするものである。
　また、「合成シリカを５０重量％未満、ならびにアルミニウム化合物カチオン剤を含有」する点は、訂正前の請求項３にも記載された事項であり、また、アルミニウム化合物カチオン剤として、実施例で使用されている有機のものに特定するものである。
　したがって、訂正事項(Ｂ)、(Ｃ)は、いずれも特許請求の範囲の減縮を目的とするものであり、また、新規事項の追加には該当しないし、特許請求の範囲を拡張あるいは変更するものでもない。
　
（２）訂正事項(Ａ)、(Ｄ)〜(Ｏ)について
　訂正事項(Ａ)、(Ｄ)は、上記訂正事項(Ｃ)の請求項の削除により、インクジェット記録用紙に関する請求項がなくなり、インクジェット記録用紙の製造方法に関する請求項のみになったことに伴って、「製造方法」のみに特定する訂正である。
　訂正事項(Ｅ)は、上記特許請求の範囲の訂正に伴って生じた、特許請求の範囲と、発明の詳細な説明との不整合部分を、発明の詳細な説明において、整合させる訂正である
　訂正事項(Ｆ)は、上記訂正事項(Ｂ)により、請求項１に、新たに加えられた構成について説明するものであり、また、これらの説明は、段落番号００１０に記載されていた事項である。
　訂正事項(Ｇ)、(Ｈ)は、上記訂正事項(Ｃ)の請求項３の削除に伴って、請求項３に関する記載事項を削除するものであり、また、訂正事項(Ｇ)で新たに加えられた事項は、請求項２に記載されている事項を記載するものである。
　訂正事項(Ｉ)、(Ｊ)、(Ｋ)は、上記訂正事項(Ｂ)の訂正で、アルミニウム化合物カチオン剤を、有機のものに限定するのに伴って、有機のもの以外に関する記載を削除する訂正である。
　訂正事項(Ｌ)は、アルキルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレートが有機アルミニウム化合物カチオン剤であることを明らかにするものであり、また、段落番号００２１に、アルキルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレートが有機アルミニウム化合物カチオン剤であることが記載されていた。
　訂正事項(Ｍ)は、表１には、カチン剤（アルミニウム化合物カチオン剤）の配合量を変更した例は記載されておらず（対バインダー部が４部で一定）、表１に合わせて、配合量を変更したものの中から、カチオン剤を除く訂正である。
　訂正事項(Ｎ)は、アルミニウム化合物カチオン剤が、有機アルミニウム化合物カチオン剤であることを明らかにするものである。
　訂正事項(Ｏ)は、上記訂正事項(Ｂ)の特許請求の範囲の減縮に伴って、実施例でなくなったものを、比較例とし、その記載順序を並べ替える訂正である。
　したがって、訂正事項(Ａ)、(Ｄ)〜(Ｏ)は、いずれも明りょうでない記載の釈明を目的とするものであり、また、新規事項の追加には該当しないし、特許請求の範囲を拡張あるいは変更するものでもない。
　
３．むすび
　以上のとおりであるから、上記訂正は特許法第１２０条の４第２項及び同条第３項において準用する特許法第１２６条第２項から第４項までの規定に適合するので、当該訂正を認める。
　
III．特許異議の申立について
１．本件発明
　上記のとおり訂正は認められるから、本件特許第３１９５３３０号の請求項１及び２に係る発明は、その特許明細書の記載からみて、その特許請求の範囲の請求項１及び２に記載された次のとおりのもの（以下、「本件発明１」及び「本件発明２」という。）である。
「【請求項１】基紙の少なくとも一方の面に、比表面積が５０〜１３０ｍ２　／ｇである軽質炭酸カルシウムを顔料中に５０重量％以上、及び合成シリカを５０重量％未満、ならびに有機アルミニウム化合物カチオン剤を含有し、前記顔料１００重量部に対して、バインダーを５〜５０重量部含有する塗工層を形成するとともに、湿潤状態の塗工層を、鏡面加工され加熱された円筒外面を有するドラムに圧着させるキャストコーティング法により受容層を形成することを特徴とするインクジェット記録用紙の製造方法。
　【請求項２】比表面積が５０〜１３０ｍ２　／ｇである軽質炭酸カルシウムを顔料中に９０重量％以上含有する請求項１記載のインクジェット記録用紙の製造方法。」
　
２．異議申立の趣旨
（１）特許異議申立人　ミネラルズ　テクノロジー　インク（以下、「申立人１」という。）は、証拠として、
甲第１号証（米国特許第５，６４３，６３１号明細書、以下、「刊行物１２」という。）、
甲第２号証（特開平９−１５６２１０号公報、以下、「刊行物８」という。）、
甲第３号証（特開平７−８９２２０号公報、以下、「刊行物９」という。）、
甲第４号証（特開平６−７２０１７号公報、以下、「刊行物１０」という。）、
甲第５号証（化学大辞典、第５巻、第７２２頁、共立出版（株）、昭和５９年３月１５日発行、以下、「刊行物１１」という。）を提示し、
　訂正前の請求項１〜３に係る発明は、甲第１〜５号証（刊行物８〜１２）に記載された発明に基いて、その発明の属する技術の分野における通常の知識を有する者が容易に発明をすることができたものであるから、特許法第２９条第２項の規定により特許を受けることができない（理由１−１）ものであり、
本件特許は、取り消すべきである旨主張している。
　
（２）特許異議申立人　日本加工製紙株式会社（以下、「申立人２」という。）は、証拠として、
甲第１号証（特開昭６１−２０７９７号公報、以下、「刊行物１」という。）、
甲第２号証（特開平８−１１８７９１号公報、以下、「刊行物２」という。）、
甲第３号証（特開平８−２１６５０１号公報、以下、「刊行物３」という。）、
甲第４号証（特表平１１−５０１８７９号公報、以下、「刊行物４」という。）、
甲第５号証（特開平６−３２０８５７号公報、以下、「刊行物５」という。）、
甲第６号証（特開平６−３０５２３７号公報、以下、「刊行物６」という。）、
甲第７号証（特開平８−１３２７３０号公報、以下、「刊行物７」という。）、を提示し、
　訂正前の請求項１及び２に係る発明は、甲第１〜７号証（刊行物１〜７）に記載された発明に基いて、その発明の属する技術の分野における通常の知識を有する者が容易に発明をすることができたものであるから、特許法第２９条第２項の規定により特許を受けることができない（理由１−２）ものであり、また、
特許法第３６条第６項に規定する要件を満たしていない（理由２）から、
本件特許は、取り消すべきである旨主張している。
　
３．刊行物の記載事項
　刊行物１には、次の事項が記載されている。
（1a）「基紙上に、ＢＥＴ法により測定された比表面積が７０ｍ２　／ｇ以上であり、また２０℃で２５ｇの試料を１６００Ｇの相対遠心力の下で３０分間遠心分離した後の沈降容積が１．０ｍｌ／ｇ以上である軽質炭酸カルシウム系顔料と、高分子バインダとを含む塗工層が設けられていることを特徴とするインク受容性の優れた記録用紙。」（特許請求の範囲の請求項１）
（1b）「本発明によれば前述の課題、即ち、優れたインク吸収性と強光沢の要望を満たし、且つカラー記録の色濃度および色調の鮮明性も良好であり、鉛筆等の筆記性も改良されたインクジェット等に適した記録用紙を提供することができる。」（第３頁右上欄第９〜１３行）
（1c）「実施例１　軽質炭酸カルシウム系顔料および重質炭酸カルシウムとしてＢＥＴ法による比表面積（ｍ２　／ｇ）が３〜８５迄のＰＣ・・・・トヨフアインＴＦ−Ｘ（東洋電化工業株式会社製）・・・・に、それぞれ水および分散剤としてアロン　Ａ６００１（・・・）を添加してスラリーとし、該スラリー１００重量部（固形分）にＳＢＲラテックス（・・・）の３０％液および完全鹸化ポリビニルアルコール（・・・）の１５％液７．５重量部（固形分）を混合して〔表１〕に示す７種類の塗料を調整した。・・・・コートタイプインクジェット記録用紙Ｎo.１〜Ｎo.７を得た。」（第５頁右下欄第７行〜第６頁左上欄第１１行）
（1d）第７頁の表１中には、実施例であるＮo.６及びＮo.７に用いたトヨフアインＴＦ−Ｘ（軽カル）の比表面積（ＢＥＴｍ２　／ｇ）が８５であること、また、Ｎo.６及びＮo.７のものが、色濃度合計値、光沢（％）、印面光沢（％）の値、及びインク吸収性において優れていること。
　
　刊行物２には、次の事項が記載されている。
（2a）「支持体上にインク受理層を設けたインクジェット記録シートにおいて、該インク受理層組成物が、主としてＢＥＴ比表面積１００ｍ２　／ｇ以上の無機顔料及び接着剤からなり、且つ該インク受理層中にリン系酸化防止剤を担持してなることを特徴とするインクジェット記録シート。」（特許請求の範囲請求項１）
（2b）「本発明のインクジェット記録シートのインク受理層に含有する無機顔料として好ましいものは、ＢＥＴ比表面積が１００ｍ２　／ｇ以上であり、更に好ましくは１００〜７００の無機顔料である。このような比表面積の無機顔料を使用することにより、高い印字濃度及び優れたインク吸収性を達成できる。・・・」（【0026】）
（2c）「本発明における無機顔料としては、公知の白色顔料を１種以上用いることができる。例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム・・・・・等が挙げられる。」（【0027】）
（2d）「接着剤の配合量としては、無機顔料１００固形重量部に対して、３〜７０固形重量部、好ましくは５〜５０固形重量部であり・・・」（【0032】）
（2e）「実施例１・・・・インク受理層の塗被組成物は、ＢＥＴ比表面積２７０ｍ２　／ｇの合成非晶質シリカ（・・・）１００部、ポリビニルアルコール（・・・）３０部、カチオン性染料定着剤（・・・）２０部として、これらを調液し、この塗液をエアナイフコーターにより、乾燥塗布量８ｇ／ｍ２　となるように支持体に塗工・乾燥した。その後、酸化防止剤分散液Ａをインク受理層上に無機顔料１００固形重量部に対して０．５固形重量部となるようにロールコーターで塗布・含浸させ、乾燥して実施例１のインクジェット記録シートを作製した。・・・・・実施例４　インク受理層の塗被組成物として、実施例１の酸化防止剤分散液Ａを酸化防止剤分散液Ｄに変更した以外は実施例１と同様にして実施例４のインクジェット記録シートを作製した。・・・・・実施例８　インク受理層の塗被組成物として、実施例４の合成非晶質シリカをＢＥＴ比表面積１０５ｍ２　／ｇの極微細炭酸カルシウムに変更した以外は実施例４と同様にして実施例８のインクジェット記録シートを作製した。」（【0060】〜【0069】）
　
　刊行物３には、次の事項が記載されている。
（3a）「支持体上の少なくとも一方にインク受理層を設けたインクジェット記録シートにおいて、該インク受理層組成物が、主としてＢＥＴ比表面積１００ｍ２　／ｇ以上の無機顔料及び接着剤からなり、且つ真比重が１．５以下の溌水性樹脂微粒子を含有してなることを特徴とするインクジェット記録シート。」（特許請求の範囲の請求項１）
（3b）「本発明において、インク受理層に含有する無機顔料として好ましいものは、ＢＥＴ比表面積が１００ｍ２　／ｇ以上であり、さらに好ましくは１００〜７００の無機顔料である。このような比表面積の無機顔料を使用することにより、高い印字濃度及び優れたインク吸収性を達成できる。・・・」（【0019】）
（3c）「本発明における無機顔料としては、公知の白色顔料を１種以上用いることができる。例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム・・・・・等が挙げられる。」（【0020】）
（3d）「接着剤の配合量としては、無機顔料１００固形重量部に対して、３〜７０固形重量部、好ましくは５〜５０固形重量部であり、・・・」（【0025】）
（3e）「実施例１・・・・・インク受理層は、支持体表面に塗設した。インク受理層の塗被組成物は、ＢＥＴ比表面積１０５ｍ２　／ｇの極微細炭酸カルシウム１００部、ポリビニルアルコール（・・・）３０部、カチオン性染料定着剤（・・・）２０部としてこれらを調液した。そして、この塗液に、・・・・・溌水性樹脂微粒子（・・・）の３０％エタノール溶液を、無機顔料１００固形重量部に対して２．０固形重量部となるように添加し、エアナイフコーターにより、乾燥塗工量８ｇ／ｍ２　となるように支持体に塗工・乾燥して実施例１のインクジェット記録シートを作製した。」（【0038】〜【0039】）
　
　刊行物４には、次の事項が記載されている。
（4a）「１．沈降炭酸カルシウム粒子のスラリーを生成する工程と；
　前記スラリーに有機ホスホネート化合物を添加する工程と；
　前記スラリー中の前記沈降炭酸カルシウム粒子を熱時効して向上した原料を生成するために、前記スラリーを加熱する工程と；
を有する沈降炭酸カルシウム顔料を調整する方法。
・・・(中略)・・・
４．前記沈降炭酸カルシウム粒子が、６０ｍ２　／ｇより大きいＢＥＴ比表面積を付与するのに充分な時間、時効される請求項１、２又は３に記載の方法。
・・・(中略)・・・
７．上記請求項何れかの方法で得られた熱硬化された炭酸カルシウム粒子。
８．請求項７に記載の熱硬化された炭酸カルシウム粒子と、インクジェット記録紙を生成するための結合剤と、を含有するコーティングを原紙の少なくとも片側にコーティングする工程を有するインクジェット記録紙を生産する方法。」（特許請求の範囲の請求項１〜８）
（4b）「本発明に特に有用なＰＰＣは、約７〜約１８℃の温度で二酸化炭素を水酸化カルシウムの水性スラリーに導入する工程を有する方法で、調製される。水性スラリーは、反応性スラリー中の水酸化カルシウムと等価な炭酸カルシウムに基づいて、約０．０２〜１重量パーセントの陰イオン性有機ポリホスホネート高分子電解質（・・・）、及び、０〜１０重量パーセントの硫酸アルミニウム・１８水（Ａｌ２ＳＯ４・１６Ｈ２Ｏ）を含有する。）」（第９頁第１３〜２０行）
（4c）「熱時効されたＰＣＣであってプロセスの最終生成物として回収されたものは、斜方六面体又は多角形状の形態を有し、約６０〜約１００ｍ２　／ｇ、好ましくは約６５〜約９５ｍ２　／ｇ、更に好ましくは約８０〜約９０ｍ２　／ｇの比表面積を有する。」（第１１頁第６〜９行）
　
　刊行物５には、次の事項が記載されている。
（5a）「【請求項１】原紙上に顔料と接着剤を主成分とする塗被層を設け、塗被層が湿潤状態にある間にキャスト仕上げして得られるキャスト塗被紙であって、該塗被層中に酢酸ビニル系ラテックスとカチオン性樹脂が含有されることを特徴とするインクジェット記録用キャスト塗被紙。
【請求項２】請求項１記載のインクジェット記録用キャスト塗被紙の製造方法が塗被層を一旦乾燥した後、再湿潤し加熱鏡面ドラム面に圧接、離型して仕上げるインクジェット記録用キャスト塗被紙の製造方法。」（特許請求の範囲）
（5b）「先ず、キャスト塗被紙の製造方法としては、次の３つの代表的な方法、即ち、（１）・・・・・ウェットキャスト法、（２）・・・・・リウェットキャスト法、（３）・・・・・ゲル化キャスト法、の３つの方式が一般的に知られている。」（【0006】）
（5c）「先ず、本発明は、塗被層が湿潤状態にある間に、鏡面を有する加熱ドラムに圧接、乾燥、離型してキャスト仕上げされるキャスト塗被紙に関するものである・・・・・」（【0017】）
（5d）「・・・・・酢酸ビニル系ラテックスの使用量は、顔料１００重量部に対し、５〜５０重量部、好ましくは１０〜３０重量部の範囲で調節される。・・・・・」（【0019】）
（5e）「なお、キャスト塗被層用の顔料としては、例えばカオリン・・・・・炭酸カルシウム・・・・・プラスチックピグメント等、従来から塗被紙製造分野で使用されている公知公用の各種顔料が使用できる。」（【0024】）
（5f）「塗被層をさらにポーラス（多孔性）にする目的で、アルミニウム、亜鉛、カルシウム、あるいはマグネシウム等からなる金属塩の少なくとも１種を塗被液中に添加することが望ましい。そのような金属塩の具体例としては、例えば塩化亜鉛、塩化マグネシウムなどの塩化物、硫酸亜鉛、硫酸マグネシウム、硫酸カルシウム等の硫酸塩が例示される。その他、蟻酸塩、酢酸塩などの有機酸塩が例示され・・・」（【0026】）
（5g）「実施例１　顔料として沈降性炭酸カルシウム７０部、カオリン２０部、および無定型シリカ１０部、接着剤としてカゼイン１０部およびポリ酢酸ビニル１０部、カチオン性樹脂として４級アンモニウム塩含有アクリル系樹脂８部、離型剤としてステアリン酸カルシウム０．５部、および消泡剤としてトリブチルフォスフェート０．２部からなる各材料を水中で混合攪拌し、固形分濃度４５％のキャスト塗被層用水性塗料を調成した。この塗料を米坪７０ｇ／ｍ２　の上質原紙上に乾燥重量が２５ｇ／ｍ２　となるように、エアーナイフコーターで塗被、乾燥後、再湿潤液としてステアリン酸エマルジョン１％を含む、固形分濃度９％の再湿潤液で再湿潤させ、直ちに表面温度１００℃、直径３０００ｍｍの鏡面ドラムに圧接、乾燥後、鏡面ドラムより離型してキャスト塗被紙を得た。」（【0032】）
（5h）「実施例３　顔料として沈降性炭酸カルシウム７０部、カオリン２０部、および無定型シリカ１０部、接着剤としてカゼイン１０部およびエチレン−酢酸ビニル共重合体ラテックス１０部、金属塩として硫酸亜鉛４部、カチオン性樹脂として４級アンモニウム塩含有アクリル系樹脂５部、離型剤としてオレイン酸アンモニウム０．５部、さらに消泡剤としてトリブチルフォスフェート０．３部からなる各材料を水中で混合攪拌し、固形分濃度４８％のキャスト塗被層用水性塗料を調成した。この塗料を用いた以外は実施例１と同様にしてキャスト塗被紙を得た。」（【0034】）
　
　刊行物６には、次の事項が記載されている。
（6a）「【請求項１】原紙上に顔料および接着剤を主成分とする塗被層を設けた塗被紙をカチオン性樹脂を含有する再湿潤液で湿潤化後、キャスト仕上げしてなることを特徴とするインクジェット記録用キャスト塗被紙。
・・・(中略)・・・
【請求項３】塗被層中に亜鉛、アルミニウム、マグネシウム、カルシウムから選ばれる少なくとも１種の水溶性金属塩が含有せしめられた請求項１記載のインクジェット記録用キャスト塗被紙。」（特許請求の範囲の請求項１及び３）
（6b）「・・・顔料としては、例えばカオリン、クレー・・・炭酸カルシウム・・・等、塗被紙製造分野で公知公用の各種顔料が使用できる。」（【0016】）
（6c）「接着剤の使用量は顔料１００重量部に対して５〜５０重量部、より好ましくは１０〜３０重量部の範囲で調節される。」（【0017】）
（6d）「・・・塗被層をよりポーラス（多孔質）にする目的で、アルミニウム、亜鉛、カルシウム、マグネシウムから選ばれる少なくとも１種類の水溶性金属塩を塗被層を形成する塗料中に添加することがより好ましい実施態様となり得るものである。」（【0019】）
（6e）「実施例４　キャスト塗被層用塗料として、沈降性炭酸カルシウム７０部、カオリン２０部、および無定型シリカ１０部からなる顔料スラリー中に、接着剤として、カゼイン１０部、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス１０部（いずれも固形分）、さらに金属塩として硫酸亜鉛４部、離型剤として・・・・・を添加してなる固形分濃度４８％の塗料を用いた以外は、実施例１と同様にしてキャスト塗被紙を得た。・・・・・」（【0034】）
　
　刊行物７には、次の事項が記載されている。
（7a）「【請求項１】　基紙の一方の面に、６０〜９５重量％の顔料と４０〜５重量％の水系結着剤とからなる厚さが３〜３０μｍの記録層を設けてなる記録用紙であって、該記録層表面が１０点平均粗さが１〜４μｍであると共に、その７５度鏡面光沢度が７０〜１００％であり、該記録層最表層の少なくとも厚さ３μｍの範囲の塗工層が、水銀圧入式ポロシメーターによる測定で、０．１〜１．０μｍの範囲にピークを少なくとも１つ有する平均細孔径と共に、０．１〜１．０ｍｌ／ｇの範囲の細孔体積を有することを特徴とする記録用紙。
・・・(中略)・・・
【請求項４】　少なくも、３０〜１００重量％が針状又は柱状の軽質炭酸カルシウムである顔料６０〜９５重量％の顔料と４０〜５重量％の水系結着剤からなる記録層塗布液を調製した後、該記録層塗布液を基紙表面に、乾燥後の塗工量が５〜２５ｇ／ｍ２　となるように塗工し、塗工表面が湿潤状態にあるうちに、凝固剤によって前記水系結着剤を凝固させ、次いで、加熱した鏡面仕上げ面に圧着して乾燥させることを特徴とする請求項１に記載された記録用紙の製造方法。」（特許請求の範囲の請求項１及び４）
（7b）「本発明における塗工層の乾燥には、高い光沢度で且つ表面の空隙量を所定の範囲に調節する上から、一般の印刷用キャスト塗工紙の製造に用いられる乾燥方法である、塗工層が湿潤状態にあるうちに加熱され鏡面仕上げ面に塗工面を圧着して乾燥させる方法を使用することが好ましく、特に凝固法によるキャスト法を使用することが好ましい。」（【0018】）
（7c）「実施例１．・・・・・原紙を得た。　得られた原紙に、顔料として軽質炭酸カルシウム（・・・）５０部（３５．５％）及び重質炭酸カルシウム（・・・）５０部（３５．５％）を用い、これを結着剤としてカゼイン（・・・）１８部（１２．８％）、スチレン−ブタジエンラテックス（・・・）２２部（１５．６％）、分散剤として・・・０．３部（０．２％）、離型剤として・・・０．５部（０．４％）およびｐＨ調製剤を加えて調製した塗工液を、ロールコートして塗工した後、蟻酸カルシウムの１０重量％水溶液を塗工して凝固処理した。
　次に、得られた塗工層が湿潤状態にあるうちに、９５℃に加熱されたキャストドラムの鏡面に圧着して乾燥し、本発明の記録紙を得た。・・・」（【0029】）
　
　刊行物８には、次の事項が記載されている。
（8a）「基紙の少なくとも一方の面に、顔料及び水性結着剤を含む塗工液を塗布し、塗工層が湿潤状態にあるうちに、該塗工層を加熱された鏡面仕上げの金属面に圧着してなるインクジェット記録用キャストコート紙において、顔料中にＢＥＴ比表面積が２００〜６００ｍ２　／ｇの合成シリカが４０重量％以上含有されると共に、水性結着剤として、水性ウレタン樹脂とカゼインが重量比で０．１〜２０となるように含有されていることを特徴とするインクジェット記録紙用キャストコート紙。」（特許請求の範囲の請求項１）
（8b）「このようなインクジェット記録用紙には、通常、(１)インクの乾燥速度が大きい、(２)インクの弾きや滲み、並びに溢れが無い、(３)記録濃度が高い、(４)インク吸収によって波打ちが発生しない等の特性が求められる。これらの特性を兼ね備えたインクジェット記録用紙をキャスト法で得ることは既に提案されている（・・・・・）。」（【0003】）
（8c）「これに対し、キャストコート紙は、安価な紙を基材とする上、工程も比較的単純なために、基材にフィルム等を用いた前記市販品と比べてコスト面で有利であり、また強光沢を有した記録面が得られることから、高級感のある高品位記録画像を安価に得ることができるインクジェット記録用紙である。・・・・」（【0006】）
（8d）「・・・・・尚、合成シリカと併用できる顔料としては、例えばカオリン、タルク、炭酸カルシウム、二酸化チタン、クレー、酸化亜鉛、水酸化アルミニウム、アルミナ等が挙げられる。」（【0019】）
（8e）「・・・凝固剤としては、例えば蟻酸、酢酸・・・・・炭酸等のカルシウム、亜鉛、・・・・・アルミニウム等との各種の塩、ほう砂、ほう酸等の中から適宜選択して用いることができる。・・・」（【0022】）
　
　刊行物９には、次の事項が記載されている。
（9a）「顔料および接着剤を含有する下塗り塗被層を設けた原紙上に、エチレン性不飽和結合を有するモノマーを重合させてなる４０℃以上のガラス転移点を有する重合体を含有する塗被液を塗被してキャスト用塗被層を形成せしめ、該キャスト用塗被層が湿潤状態にある間に、加熱された鏡面ドラムに圧接、乾燥して仕上げるインクジェット記録用キャスト塗被紙の製造方法。」（特許請求の範囲の請求項１）
（9b）「このキャスト塗被紙はスーパーキャレンダー仕上げされた通常の塗工紙に比較して高い表面光沢とより優れた表面平滑性を有し、優れた印刷効果が得られることから、高級印刷物等の用塗に専ら利用されているが、インクジェット記録用紙に利用した場合、種々の難点を抱えている。」（【0004】）
（9c）「下塗り塗被層に含有される顔料と接着剤について述べる。即ち、顔料としては、例えばカオリン、・・・・・水酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、サチンホワイト・・・・ベンゾグアナミン系プラスチックピグメント等、一般塗被紙製造分野で公知公用の各種顔料が使用できる。」（【0025】）
　
　刊行物１０には、次の事項が記載されている。
（10a）「・・・・・本発明で使用する顔料は後述する如く、インクジェット記録用紙用に使用される公知の顔料の中から適宜選択することができるが、その比表面積は４０〜６００ｍ２　／ｇであることが好ましい。」（【0008】）
（10b）「このような顔料を含有する塗工層は、一般的にインク吸収性が良い反面表面の光沢度は低下する。また、スーパーキャレンダー等の処理をした場合には光沢及び平滑性は向上するものの、多孔構造が潰されるためにインク吸収性が低下する。そこで、本発明ではインク吸収性と平滑性を両立させるために、塗工後の湿潤状態にある塗工面を、加熱した仕上げ面に圧着して乾燥する方法を用いる。ここで言う乾燥方法はＪＩＳＰ０００１（６０４３）で定義されるキャストコート紙の製造方法と同じである。」（【0009】）
（10c）「本発明で使用する顔料は、比表面積が通常４０〜６００ｍ２　／ｇであれば特に限定されないが、例えば湿式法によるシリカ、ホワイトカーボン、シリカゲル、乾式法による超微粒シリカ等の公知の材料の中から適宜選択して使用することができるほか、炭酸カルシウム結晶にシリカが晶出した粒子構造の炭酸カルシウム複合シリカ等の材料も使用することができる。・・・」（【0012】）
（10d）「・・・・凝固剤として、例えば蟻酸、酢酸・・・硫酸等のカルシウム、亜鉛・・・アルミニウム等の各種の塩や硫酸カリウム・・・ほう砂、ほう酸等を使用することが一般的ではあるが、本発明においては、特に蟻酸塩を使用することが好ましい。」（【0018】）
　
　刊行物１１には、次の事項が記載されている。
（11a）「・・・沈降炭酸カルシウムは軽質炭酸カルシウムともいい・・・」（たんさんカルシウムの項）
　
　刊行物１２には、次の事項が記載されている。
（12a）「１．ａ）二酸化炭素を導入して水酸化カルシウムのスラリーから炭酸カルシウム粒子を沈殿させること、ｂ）沈殿された炭酸カルシウム粒子をオルガノフォスフォネート化合物の存在下で熱エージングしてＢＥＴ比表面積が６０ｍ２　／ｇを有する粒子を生成すること、及びｃ）基材紙の少なくとも１面に、熱エージングされた炭酸カルシウム粒子とバインダを含むコーティング組成物をコーティングして、インクジェット記録紙を作ること、を含むインクジェット記録紙を作る方法。」（特許請求の範囲第１項の抄訳）
（12b）「本発明において特に有用なＰＰＣは、水酸化カルシウムの水性スラリーに約７℃〜約１８℃で二酸化炭素を導入することを含む方法により調製される。該スラリーは、反応スラリー中の水酸化カルシウムの炭酸カルシウム当量に基づき、約０．０２〜１重量％のアニオン性オルガノフォスフォネート多価電解質（・・・・・）、及び、約０〜１０重量％の硫酸アルミニウム１８水和物（Ａｌ２ＳＯ４・１６Ｈ２Ｏ）を含有する。）」（第４欄第１２〜２３行の抄訳）
（12c）「最終生成物として回収される熱エージングされたＰＣＣは、斜方六面体又は斜方晶系の形態、及び比表面積約６０〜約１００ｍ２　／ｇ、好ましくは約６５〜約９５ｍ２　／ｇ、及び最も好ましくは約８０〜約９０ｍ２　／ｇを有する。」（第５欄第１８〜２３行の抄訳）
　
４．対比・判断
４−１．申立人１の理由１−１について
（１）本件発明１について
　本件発明１と刊行物１２に記載された発明とを対比すると、「沈降炭酸カルシウム」は、「軽質炭酸カルシウム」ともいう（刊行物１１参照）から、両者は、「基紙の少なくとも一方の面に、顔料としての、比表面積が５０〜１３０ｍ２　／ｇである軽質炭酸カルシウム及びバインダーを含有した塗工層を形成する、インクジェット記録用紙の製造方法。」の点で一致し、次の点で相違する。
Ａ．本件発明１が、「湿潤状態の塗工層を、鏡面加工され加熱された円筒外面を有するドラムに圧着させるキャストコーティング法により受容層を形成する」としているのに対し、刊行物１２に記載された発明が、受容層の形成方法について特に定めていない。
Ｂ．本件発明１が、受容層に「有機アルミニウム化合物カチオン剤を含有」としているのに対し、刊行物１２には、この点が記載されていない。
Ｃ．本件発明１が、受容層に含有される顔料として、「比表面積が５０〜１３０ｍ２　／ｇである軽質炭酸カルシウムを、顔料の５０重量％以上、及び合成シリカを５０％未満含有する」としているのに対し、刊行物１２には、比表面積が６０〜１００ｍ２　／ｇである沈降炭酸カルシウムを用いることは記載されているが、これを顔料の５０重量％以上、及び合成シリカを５０％未満含有することについては記載されていない。
　相違点について、以下に検討する。
（相違点Ｂについて）
　刊行物８〜１０には、インクジェット記録用紙ないしその製造方法に関し、高い光沢を有した記録面を得る（上記(8c)、(9b)等参照）、あるいは、インク吸収性と平滑性を両立させる（上記(10b)参照）ために、湿潤状態にある塗工面を、加熱された平滑面に圧着して乾燥させる、キャストコーティング法を用いることが記載されている。（相違点Ａ）
　そして、刊行物８、１０には、キャストコーティング法の一つの方法である、凝固法における凝固剤として、種々の金属の金属塩を使用可能であることが記載され、アルミニウム金属塩も例示されている（上記(8e)、(10d)参照）が、本件発明の有機アルミニウム化合物カチオン剤として記載されている有機アルミニウム化合物を用いることについては全く記載されていないし、これを用いることを示唆する記載もない。また、実施例で使用しているのは、蟻酸カルシウムだけで、アルミニウム化合物を用いた実例の記載もなければ、アルミニウム化合物を用いたものが特に優れているとの記載もない。
　一方、刊行物９には、有機アルミニウム化合物カチオン剤については、全く記載されていない。
　なお、申立人１は、訂正前の請求項１に対して、刊行物１２には、アルミニウム化合物カチオン剤である、硫酸アルミニウム水和物を用いることが記載されている旨主張しているが、上記訂正の結果、「アルミニウム化合物カチオン剤」は、「有機」のものに特定された（なお、刊行物１２の硫酸アルミニウム水和物が無機化合物であることは明らかである）。更に、硫酸アルミニウム水和物は、沈降炭酸カルシウムの製造時の炭酸化に際して、アニオン性オルガノポリフォスフェート多価電解質と共に、水酸化カルシウムの水性スラリー中に添加するものであって、硫酸アルミニウム水和物を、インクジェト記録紙の受容層（塗工層）中に含有させること、あるいはそれによる作用効果について、記載も示唆もされていない。
　そうすると、刊行物８〜１２のいずれにも、インクジェト記録紙の受容層（塗工層）中に有機アルミニウム化合物カチオン剤を含有させることについての記載はないし、示唆もされていないから、刊行物８〜１２をどのように組み合わせてみても、該構成を含む、本件請求項１に記載された構成をとることに、当業者が容易に想到するとすることはできない。
　そして、このような構成をとることで、本件発明１は、明細書に記載の、「インク吸収性に優れ、滲みが殆どなく鮮明な印字が可能であり、退色抵抗性にきわめて優れ、しかも記録紙表面の平滑性及び光沢性に優れ、さらにシリカを顔料として用いる場合に比較してコストの低減を図ることができる」、という作用効果を奏するものである。
　よって、他の相違点Ａ及びＣを検討するまでもなく、本件発明１が、刊行物８〜１２に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものであるとすることはできない。
　
（２）請求項２に係る発明について
　本件請求項２に係る発明は、本件発明１を全て引用して記載し、更に、比表面積が５０〜１３０ｍ２　／ｇである軽質炭酸カルシウムを顔料中に９０重量％以上含有するものに特定するものであり、上記のとおり、本件発明１が、その発明の属する技術の分野における通常の知識を有する者が、刊行物８〜１２に記載された発明に基づいて容易に発明をすることがでたものとすることはできない以上、全く同じ理由により、本件請求項２に係る発明も、その発明の属する技術の分野における通常の知識を有する者が、刊行物８〜１２に記載された発明に基づいて容易に発明をすることができたものとすることはできない。
　
４−２．申立人２の理由１−２について
（１）請求項１に係る発明について
　刊行物１〜４には、いずれもインクジェット記録用紙に関し、塗工層に含有する顔料として、比表面積が５０〜１３０ｍ２　／ｇの範囲内にある軽質炭酸カルシウムを用いること、あるいは用いた実例が記載いされている（上記(1a)、(1c)、(2a)〜(2c)、(2e)、(3a)〜(3d)、(4a)、(4c)等参照）。
　しかしながら、刊行物１〜４には、顔料として、比表面積が５０〜１３０ｍ２　／ｇである軽質炭酸カルシウムを顔料中に５０重量％以上含有すると共に、合成シリカを５０重量％未満塗工層に含有すること、塗工層に有機アルミニウム化合物カチオン剤を含有すること、あるいは、湿潤状態の塗工層を、鏡面加工され加熱された円筒外面を有するドラムに圧着させるキャストコーティング法により受容層を形成すること、のいずれについても記載されていない。
　一方、刊行物５〜７には、インクジェット記録用紙ないしはその製造方法に関し、湿潤状態の塗工層を、鏡面加工され加熱された円筒外面を有するドラムに圧着させるキャストコーティング法により受容層を形成することが記載され（上記(5a)〜(5c)、(6a)、(7a)等参照）、また、使用する顔料として、軽質炭酸カルシウムを用いることができること（上記(5e)、(6b)等参照）、及び軽質炭酸カルシウムを用いた実施例も記載され、更に、軽質炭酸カルシウムを顔料の５０重量％以上と、合成シリカを５０重量％未満とを用いた実施例も記載されている（上記(5g)〜(5h)、(6e)等参照）。
　しかしながら、刊行物５〜７には、軽質炭酸カルシウムのＢＥＴ吸油量についての記載はないし、特に、有機アルミニウム化合物カチオン剤を含有することについて、記載も示唆もされていない。
　なお、刊行物５〜７には、凝固法における凝固剤として、あるいは、塗被層をよりポーラス（多孔質）にする目的で、金属塩、とくに亜鉛、アルミニウム、マグネシウム、カルシウム等から選ばれた一種の金属塩を塗被液中に添加することは記載されている（上記(5f)、(6d)等参照）が、実施例で使用されているのは、硫酸亜鉛あるいは、蟻酸カルシウム（上記(5h)、(6e)参照）であって、アルミニウム化合物を用いた実例は記載されていないし、アルミニウム化合物が特に優れているとの記載もない。そして、特に、本件発明の有機アルミニウム化合物カチオン剤として記載されている有機アルミニウム化合物を用いることについての記載はないし、示唆もされていない。
　すなわち、刊行物１〜７のいずれにも、インクジェト記録紙の受容層（塗工層）中に有機アルミニウム化合物カチオン剤を含有させることについての記載はないし、示唆もされていないから、刊行物１〜７をどのように組み合わせても、該構成を含む、本件請求項１に記載された構成とすることに、当業者が容易に想到するとすることはできない。
　そして、このような構成をとることで、本件発明１は、明細書に記載の、「インク吸収性に優れ、滲みが殆どなく鮮明な印字が可能であり、退色抵抗性にきわめて優れ、しかも記録紙表面の平滑性及び光沢性に優れ、さらにシリカを顔料として用いる場合に比較してコストの低減を図ることができる」、という効果を奏するものである。
　よって、本件発明１が、刊行物１〜７に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものであるとすることはできない。
　
（２）請求項２に係る発明について
　本件請求項２に係る発明は、本件発明１を全て引用して記載し、更に、比表面積が５０〜１３０ｍ２　／ｇである軽質炭酸カルシウムを顔料中に９０重量％以上含有するものに特定するものであり、上記のとおり、本件発明１が、その発明の属する技術の分野における通常の知識を有する者が、刊行物１〜７に記載された発明に基づいて容易に発明をすることがでたものとすることはできない以上、全く同じ理由により、本件請求項２に係る発明も、その発明の属する技術の分野における通常の知識を有する者が、刊行物１〜７に記載された発明に基づいて容易に発明をすることができたものとすることはできない。
　
　なお、上述したように、刊行物１〜７及び刊行物８〜１２のいずれにも、インクジェト記録紙の受容層（塗工層）中に有機アルミニウム化合物カチオン剤を含有させることについて、記載も示唆もされておらず、刊行物１〜１２をどのように組み合わせてみても、該構成を含む、本件請求項１及び２に記載された構成をとることに、当業者が容易に想到するとすることはできないから、上記したのと同じ理由により、本件請求項１及び２に記載された発明は、その発明の属する技術の分野における通常の知識を有する者が、刊行物１〜１２に記載された発明に基づいて容易に発明をすることができたものとすることはできない。
　
４−３．申立人２の理由２について
　異議申立２で、本件明細書の記載が不備であるとする具体的な理由は、一般にキャスト塗工紙の製造方法としては、それぞれ別個の技術として認識される３つの代表的な方法があるが、本件は、実施例に記載されたウェットキャスト法を意味するのか、３つの全てのキャスト法を意味するのか判然としないから、特許を受けようとする発明が明確でない、というものである。
　以下に検討すると、本件の特許請求の範囲の請求項１には、「湿潤状態の塗工層を、鏡面加工され加熱された円筒外面を有するドラムに圧着させるキャストコーティング法により受容層を形成する」と記載されている。すなわち、上記３つの代表的なキャスト法あるいはその他のキャスト法を含めて、「湿潤状態の塗工層を、鏡面加工され加熱された円筒外面を有するドラムに圧着させるキャストコーティング法により受容層を形成する」ものは、本件の特許を受けようとする発明に含まれることは、容易に理解し得ることであるから、本件の特許を受けようとする発明は明確である。
　よって、本件明細書の記載が不備であるとすることはできない。
　
IＶ．むすび
　以上のとおりであるから、特許異議申立の理由及び証拠によっては、本件請求項１及び２に係る発明の特許を取り消すことはできない。
　また、他に本件請求項１及び２に係る発明の特許を取り消すべき理由を発見しない。
　したがって、本件発明についての特許は拒絶の査定をしなければならない特許出願に対してなされたものとは認めない。
　よって、結論のとおり決定する。
【異議決定日】
平成１４年９月１３日（２００２．９．１３）
【訂正の要旨】
訂正の要旨
　特許第３１９５３３０号の明細書を、以下のとおり訂正する。
訂正事項ａ
　発明の名称の、「インクジェット記録用紙の製造方法及びインクジェット記録用紙」を、「インクジェット記録用紙の製造方法」と訂正する。
訂正事項ｂ
　特許請求の範囲の請求項１中の、「比表面積が５０〜１３０ｍ２／ｇである軽質炭酸カルシウムを顔料中に５０重量％以上、前記顔料１００重量部に対して、」との記載を、特許請求の範囲の減縮を目的として、「比表面積が５０〜１３０ｍ２／ｇである軽質炭酸カルシウムを顔料中に５０重量％以上、及び合成シリカを５０重量％未満、ならびに有機アルミニウム化合物カチオン剤を含有し、前記顔料１００重量部に対して、」と訂正する。
訂正事項ｃ
　特許請求の範囲の請求項３を、特許請求の範囲の減縮を目的として、削除する。
訂正事項ｄ
　明細書中の、段落番号【０００１】及び段落番号【０００５】中の「製造方法及びインクジェット記録用紙」との記載を、明りょうでない記載の釈明を目的として、「製造方法」と訂正する。
訂正事項ｅ
　明細書中の、段落番号【０００７】中の、「比表面積が５０〜１３０ｍ２／ｇである軽質炭酸カルシウムを顔料中に５０重量％以上、前記顔料１００重量部に対して、」との記載を、明りょうでない記載の釈明を目的として、
「比表面積が５０〜１３０ｍ２／ｇである軽質炭酸カルシウムを顔料中に５０重量％以上、及び合成シリカを５０重量％未満、ならびに有機アルミニウム化合物カチオン剤を含有し、前記顔料１００重量部に対して、」と訂正する。
訂正事項ｆ
　明細書中の、段落番号【０００８】中の、「Ｂ．本発明の軽質炭酸カルシウムは結着性に優れるから、粉落ちのおそれについては、バインダーの使用量が顔料１００重量部に対して、５〜５０重量部、望ましくは１０〜３０重量部で足りる。」との記載を、明りょうでない記載の釈明を目的として、
「Ｂ．本発明の軽質炭酸カルシウムは結着性に優れるから、粉落ちのおそれについては、バインダーの使用量が顔料１００重量部に対して、５〜５０重量部、望ましくは１０〜３０重量部で足りる。
　Ｃ．本発明においては、アルミニウム化合物カチオン剤を含有させる。この添加理由は、他のポリマー系カチオン剤と比較し、アルミニウム化合物カチオン剤はインクの定着性、耐水性の向上に極めて優れるためである。なお、アルミニウム化合物カチオン剤の含有割合としては、バインダーに対して０．１〜８重量％が好ましい。
　Ｄ．合成シリカ、望ましくは比表面積が１５０ｍ２／ｇ以上の合成シリカを５０重量％未満含有させることで、インクの吸収性をより高めることができる。顔料中に、比表面積が５０〜１３０ｍ２／ｇである軽質炭酸カルシウムを７０〜９５重量％、及び合成シリカを５〜３０重量％を含有させるのがより好ましい。」と訂正する。
訂正事項ｇ
　明細書中の、【０００９】を、明りょうでない記載の釈明を目的として、
「　＜請求項２記載の発明＞
　比表面積が５０〜１３０ｍ２／ｇである軽質炭酸カルシウムを顔料中に９０重量％以上含有する請求項１記載のインクジェット記録用紙の製造方法」と訂正する。
訂正事項ｈ
　明細書中の、段落番号【００１０】の全文を、明りょうでない記載の釈明を目的として、削除する。
訂正事項ｉ
　明細書中の、段落番号【００２０】中の、「このアルミニウム化合物カチオン剤としては、有機アルミニウム化合物、アルミニウムの無機塩、・・・・・表面の水酸基と反応させる処理をしたものを用いることができる。」との記載を、明りょうでない記載の釈明を目的として、「このアルミニウム化合物カチオン剤としては、有機アルミニウム化合物を用いることができる。」と訂正する。
訂正事項ｊ
　明細書中の、段落番号【００２１】中の、「アルミニウム無機塩としては、その塩化物、・・・・・被塩等が挙げられ、これらは又結晶水を有するものであってもよい。」との記載を、明りょうでない記載の釈明を目的として、削除する。
訂正事項ｋ
　明細書中の、段落番号【００２２】の全文を、明りょうでない記載の釈明を目的として、削除する。
訂正事項ｌ
　明細書中の、段落番号【００２４】中の、「アルキルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート（アルミキレートＭ：川研ファインケミカル社製、固形分で添加）」との記載を、明りょうでない記載の釈明を目的として、「有機アルミニウム化合物カチオン剤（アルキルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート（アルミキレートＭ：川研ファインケミカル社製、固形分で添加））」と訂正する。
訂正事項ｍ
　明細書中の、段落番号【００２５】中の、「合成非晶質シリカ、バインダー、及びカチオン剤の配合量」との記載を、明りょうでない記載の釈明を目的として、「合成非晶質シリカ、及びバインダーの配合量」と訂正する。
訂正事項ｎ
　明細書中の、段落番号【００２５】中の、「アルミニウム化合物カチオン剤」との記載を、明りょうでない記載の釈明を目的として、「有機アルミニウム化合物カチオン剤」と訂正する。
訂正事項ｏ
　明細書中の、段落番号【００２７】の、表１中の、「実施例１」〜「実施例５」を、明りょうでない記載の釈明を目的として、それぞれ、「比較例６」、「実施例１」、「比較例７」、「実施例２」、「実施例３」に訂正すると共に、実施例１〜３、比較例１〜７の順に並べ替えて記載する。
（５４）【発明の名称】
インクジェット記録用紙の
製造方法
（５７）【特許請求の範囲】
　【請求項１】基紙の少なくとも一方の面に、比表面積が５０〜１３０ｍ２／ｇである軽質炭酸カルシウムを顔料中に５０重量％以上、
及び合成シリカを５０重量％未満、ならびに有機アルミニウム化合物カチオン剤を含有し、前記顔料１００重量部に対して、バインダーを５〜５０重量部含有する
　【請求項２】比表面積が５０〜１３０ｍ２／ｇである軽質炭酸カルシウムを顔料中に９０重量％以上含有する請求項１記載のインクジェット記録用紙の製造方法。
【発明の詳細な説明】
　【０００１】
　【発明の属する技術分野】
　本発明は、インクジェット記録用紙の
製造方法に関する
　【０００２】
　【従来の技術】
　インクジェット記録方式は、フルカラー化が容易であり、記録時の騒音が小さい利点があり、利用されている。このためのインクジェット記録用紙に対しては、滲みがなくインク吸収性に優れる、紙面の平滑性及び光沢に優れる、印字濃度が高い、印字耐水性が高いなどの要求がある。一般的にインクジェット記録用紙は、基紙に顔料及びバインダーを主成分とする塗工液を、ブレードコータ、エアナイフコータ、ロールコータ、バーコータ、グラビアコータ、ロッドブレードコータ、リップコータ、カーテンコータ、ダイコータなどを用いて塗工することにより得られる。
　【０００３】
　ここに使用する顔料としては、非晶質シリカまたは合成シリカ、クレー、炭酸カルシウムなどが用いられる。比表面積の大きいシリカを使用すれば、インクの吸収性が高くなる点で好ましい。
　【０００４】
　【発明が解決しようとする課題】
　しかし、従来のインクジェット記録用紙では、インクの吸収性が必ずしも十分でなく、滲み防止の点でも満足できるものではない。そこで、本発明者らは、顔料として特殊な軽質炭酸カルシウムを用いると、優れたインク吸収性を示し、滲みが殆どなく鮮明な印字が可能であり、しかも退色抵抗性、用紙の黄変化にきわめて優れることを知見した。
　【０００５】
　したがって、本発明の主たる課題は、インク吸収性に優れ、滲みが殆どなく鮮明な印字が可能であり、退色抵抗性、用紙の黄変化にきわめて優れ、しかも記録紙表面の平滑性及び光沢性に優れ、さらにシリカを顔料として用いる場合に比較してコストの低減も図ることができる、インクジェット記録用紙の
製造方法を
　【０００６】
　【課題を解決するための手段】
　上記課題を解決した本発明は、次記のとおりである。
　【０００７】
　＜請求項１記載の発明＞
　基紙の少なくとも一方の面に、比表面積が５０〜１３０ｍ２／ｇである軽質炭酸カルシウムを顔料中に５０重量％以上、
及び合成シリカを５０重量％未満、ならびに有機アルミニウム化合物カチオン剤を含有し、前記顔料１００重量部に対して、バインダーを５〜５０重量部含有する
　【０００８】
　（作用効果）
　Ａ．一般の軽質炭酸カルシウムの比表面積は０．５ｍ２／ｇ〜１０ｍ２／ｇである。しかるに、本発明で使用する軽質炭酸カルシウムは、その比表面積が５０〜１３０ｍ２／ｇときわめて高い。その結果、記録紙の塗工層にはミクロな多数の孔が形成されるために、インクを受理したとき、インク中の色素を塗工層の表面部におけるミクロな多数の孔に残存させ、インク中の水分のみ前記孔を通り、塗工層を抜けて基紙に浸透する。したがって、インクの吸収性に優れ、かつ水分の拡散に伴う滲みも防止される。この効果を十分に発揮させるためには、軽質炭酸カルシウムが顔料中に５０重量％以上、望ましくは７０重量％以上、特に９０重量％以上含有させるのが好ましい。
　Ｂ．本発明の軽質炭酸カルシウムは結着性に優れるから、粉落ちのおそれについては、バインダーの使用量が顔料１００重量部に対して、５〜５０重量部、望ましくは１０〜３０重量部で足りる。
　
Ｃ．本発明においては、アルミニウム化合物カチオン剤を含有させる。この添加理由は、他のポリマー系カチオン剤と比較し、アルミニウム化合物カチオン剤はインクの定着性、耐水性の向上に極めて優れるためである。なお、アルミニウム化合物カチオン剤の含有割合としては、バインダーに対して０．１〜８重量％が好ましい。
　
Ｄ．合成シリカ、望ましくは比表面積が１５０ｍ２／ｇ以上の合成シリカを５０重量％未満含有させることで、インクの吸収性をより高めることができる。顔料中に、比表面積が５０〜１３０ｍ２／ｇである軽質炭酸カルシウムを７０〜９５重量％、及び合成シリカを５〜３０重量％を含有させるのがより好ましい。
　【０００９】
　
＜請求項２記載の発明＞
　
比表面積が５０〜１３０ｍ２／ｇである軽質炭酸カルシウムを顔料中に９０重量％以上含有する請求項１記載のインクジェット記録用紙の製造方法。
　【００１０】
　【００１１】
　【発明の実施の形態】
　本発明においては、顔料として比表面積が５０〜１３０ｍ２／ｇ、より好適には７０〜９０ｍ２／ｇの軽質炭酸カルシウムを用いる。本発明においては、塗工層中に顔料を含有させ、この顔料中に上記軽質炭酸カルシウムを顔料として５０重量％以上使用することが必要であるが、特に合成シリカを用いない場合には、インクの吸収性を向上させるために、９０重量％以上使用することが好ましい。
　【００１２】
　上記軽質炭酸カルシウムの含有量を増加させるにつれて、ドットの濃度が高くなると共にシャープネスも良好になり、真円性も良好となるので、この場合には優れた記録画像を得ることができるが、７０重量％以下の含有量とした場合には、ドットの濃度が不充分となりオリジナルからの色の再現性に劣る場合が生じる。
　【００１３】
　本発明において、上記軽質炭酸カルシウムと併用することができる顔料は、合成シリカが好適である。合成シリカ、特に比表面積が１５０ｍ２／ｇ以上の合成シリカを使用した場合、インク吸収性を良くすることができる。しかし、その他の顔料をも用いることができ、通常の紙塗工に使用される顔料を適宜選択して用いることができる。
　【００１４】
　この顔料としては、例えばカオリン、クレー、タルク、通常の軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、二酸化チタン、サチンホワイト等の無機顔料、プラスチックピグメント等の有機顔料をも挙げることができる。有機顔料を用いる場合には、その含有量を顔料中に６重量％以下とすることが好ましい。かかる顔料を塗工層に含有させることは、公知の方法により、当該顔料を塗液に混合・分散させることにより容易に行うことができる。
　【００１５】
　本発明においては、顔料に基紙との結着性を付与し、塗工層を均一に形成するために塗工液にバインダーを添加する。上記バインダーの例としては、酸化デンプン、エステル化デンプン等のデンプン類、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体、ポリビニルアルコール及びその誘導休、カゼイン、ゼラチン、大豆タンパク、スチレンマレイン酸樹脂及びその誘導体、スチレン・ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体などの共役ジエン系重合体ラテックス、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルの重合体又は共重合体などのアクリル系重合体ラテックス、エチレン酢酸ビニル共重合体などのビニル系重合体ラテックス、酢酸ビニル系エマルジョン又はこれらの二種以上の縮合物等を挙げるこができる。使用されるバインダーの量は、顔料１００重量部に対して５〜５０重量部、より好適には２０〜３０重量部である。また、塗工液には、必要に応じて、顔料分散剤、保水剤、増粘剤、消泡剤、離型剤、防腐剤、着色顔料、耐水化剤、湿潤剤、蛍光染料、紫外線吸収剤等を添加することができる。
　【００１６】
　本発明においては、記録画像の耐水性を向上させるために、塗工層にカチオン性高分子を含有させることが好ましい。このようなカチオン性高分子電解質は、使用されるインク中の水溶性直接顔料や酸性染料分子中の−ＳＯ４Ｎａ基・−ＳＯ４Ｈ基、−ＮＨ４基等と反応して水に不溶な塩を形成し、インク中の染料が水に溶解するのを防止して記録画像の耐水性を向上させる。
　【００１７】
　上記のカチオン性高分子電解質としては、例えば、ポリビニルベンジルトリメチルアンモニウムハライド、ポリジアクリルジメチルアンモニウムハライド、ポリジメチルアミノエチルメタアクリレート塩酸塩、ポリエチレンイミン、ジシアンジアミドホルマリン縮合物、エピクロルヒドリン変性ポリアルキルアミン、ポリビニルピリジニウムハライド、ポリエチレンイミン第４級アンモニウム塩類、ポリアミン等を挙げることができる。
　【００１８】
　塗工量としては、乾燥膜厚で０．５〜５０μｍとすることができる。本発明に使用する基紙は、特に限定されるものではなく、通常インクジェット記録用紙に使用される木材パルプを主体とした中性紙等、公知の紙を適宜選択して使用することができる。
　【００１９】
　また本発明では、受容層の形成にあたりスーパーキヤレンダー処理を採ることなく、湿潤状態の塗工層を、鏡面加工され加熱された円筒外面を有するドラムに圧接させるキャストコーティング法を採用する。
　【００２０】
　他方、顔料として合成シリカを併用する場合、粘度調整及び高い画像濃度を得るために、塗工液中にアルミニウム化合物カチオン剤を含有させることが望ましい。このアルミニウム化合物カチオン剤としては、有機アルミニウム
化合物を用いる
　【００２１】
　有機アルミニウム化合物は、従来公知のいずれの有機アルミニウム化合物でもよいが、好ましいものとしては、アルミニウムアルコレート化合物、アルミニウムキレート化合物、環状アルミニウムオリゴマー等のアルミニウム化合物であり、塩基性炭酸マグネシウムの表面に存在する吸着成分や表面官能基との反応性を有するものである。この有機アルミニウム化合物の好ましい具体例としては、例えば、アルミニウムエチレート、アルミニウムイソプロピレート、モノｓｅｃ−ブトキシアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムｓｅｃ−ブチレート等のアルミニウムアルコレート化合物；エチルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムトリス（エチルアセトアセテート）、アルキルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムモノアセチルアセトネートビス（エチルアセトアセテート）アルミニウムトリス（アセチルアセトネート）等のアルミニウムキレート化合物；環状アルミニウムオキサイドイソプロピレート、環状アルミニウムオキサイドステアレート等の環状アルミニウムオリゴマー等が挙げられる。この他にもアルミニウムのステアリン酸塩やラウリン酸塩等を使用
してもよい。
　【００２２】
　【００２３】
　【実施例】
　（実施例１）
　原料パルプとしてフリーネス（Ｃ．Ｓ．Ｆ）３７０ｍｌのＬＢＫＰ８５部（以下、「部」とは重量部を意味し、「％」とは重量％を意味する。）、フリーネス（Ｃ．Ｓ．Ｆ）４４０ｍｌのＮＢＫＰ１５部を混抄して得た、米坪８０ｇ／ｍ２の基紙に、次の塗工液をエアーナイフコータにより塗工量１０ｇ／ｍ２となるように塗工し、直ちに湿潤状態の塗工層を鏡面加工され８０℃に加熱された円筒外面を有するドラムに圧接させて紙表面を光沢状に仕上げるウエットキャストコーティング法により受容層を形成した。
　【００２４】
　塗工液としては、顔料として軽質炭酸カルシウム（ＢＥＴ比表面積８０ｍ２／ｇ、商品名：ジェットコート３０）、バインダーとしてポリビニルアルコール（ｒ−１１３０：クラレ社製、固型分濃度１０％）、カチオン性染料定着剤（スミレーズレジン１００１：住友化学工業社製、固形分濃度３０％）、及び
有機アルミニウム化合物カチオン剤（アルキルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート（アルミキレートＭ：川研ファインケミカル社製、固形分で添加））
　【００２５】
　（他の実施例及び比較例）
　合成非晶質シリカ（ミズカシルＰ−７８Ａ：水澤化学社製）を配合するとともに、軽質炭酸カルシウム、合成非晶質シリカ、
及びバインダーの配合量
有機アルミニウム
　【００２６】
　＜評価方法＞
　実施例、比較例で得られたインクジェット記録用紙の記録濃度、インク吸収性、光沢性、にじみは以下に示す方法で評価した。結果を表１に示す。
　【００２７】
　【表１】
　【００２８】
　［記録濃度］キャノンフルカラープリンタＢＪＦ６００を温度２０℃、湿度２０％条件下で使用して４色（ブラック、シアン、マゼンタ、イエロー）のベタ記録（大きさ３．０ｃｍ×３．０ｃｍ）を行ない、印字後３０分経過後のインク浸透が安定した状態で記録部分をマクベス濃度計（ＲＤ９１５）にて記録濃度を測定した。表には４色の測定値の合計を示し、３．３以上を良とした。
　［インク吸収性］イエロー、マゼンタ、シアンの各単色を印字し、印字直後から５秒毎にプリントした印字面に上質紙を貼合せ、インクが上質紙に転写するかどうかを観察する。（○：１０秒未満、△：１０〜３０秒、×：３０秒以上）インクが乾燥するまでの時問が１０秒未満のものはインク吸収性に優れる。
　［印字部の光沢感（照り感）］印字部の光沢感は印字部に対して２０°の横角度から目視し、以下のように４段評価した。◎：銀塩方式のカラー写真と同レベルの照り感がある。○：カラー写真よりは劣るが、高い照り感がある。△：塗工紙印刷品並。×：一般ＰＰＣ並。
　「にじみ」キャノンフルカラープリンタＢＪＦ６００を温度２０℃、湿度２０％条件下で使用して３原色（シアン、マゼンタ、イエローの各インク）の重ね色でつくる赤、緑、紫をそれぞれ交互にベタ記録（大きさ３．０ｃｍ×３．０ｃｍ）を連続して記録し、印字後３０分経過後のインク浸透が安定した状態で隣接するインクジェットインクが互いにもしくは片側ににじみだしを生じた度合を評価した。評価Ａ−インクのにじみは全く無い。評価Ｂ−インクのにじみが若干見られる。評価Ｃ−インクのにじみがはっきりとある。
　【００２９】
　＜考察＞
　・（比表面積が５０〜１３０ｍ２／ｇである軽質炭酸カルシウムの使用と他の一般軽質炭酸カルシウムの使用との対比）
　比表面積が小さい炭酸カルシウムの使用により、光沢感は出るものの、インクジェットインクの吸収性、乾燥性には劣る。また、乾燥不良、インクの定着に問題が生じる。
　【００３０】
　・（比表面積が５０〜１３０ｍ２／ｇである軽質炭酸カルシウムの使用）
　合成非晶質シリカに匹敵する比表面積と、炭酸カルシウムがカチオン性を有していることにより、インク（アニオン）の定着性が良好となる。
　【００３１】
　・（顔料１００重量部に対して、バインダーを５〜５０重量部含有させること）
　バインダーの成膜性により、多すぎると、多孔性表面の形成を阻害し、少なすぎると顔料の定着が悪くなり、粉落ちなどの問題が生じる。
　【００３２】
　・（合成シリカを含有させること）
　インク吸収性、乾燥性に優れ、顔料の不透明性による印字裏抜け防止効果を発揮する。合成シリカを過度に含有させると、光沢の発現を阻害する。
　【００３３】
　【発明の効果】
　以上のとおり、本発明によれば、インク吸収性に優れ、滲みが殆どなく鮮明な印字が可能であり、退色抵抗性にきわめて優れ、しかも記録紙表面の平滑性及び光沢性に優れ、さらにシリカを顔料として用いる場合に比較してコストの低減も図ることができるものとなる。