(57)【要約】【課題】  優れた帯電防止性能を有する粘着剤であって、更には高温高湿度環境下で使用した際にも粘着剤層の変質を起こさず、種々の用途に用いることができる粘着剤を提供することを目的とする。【解決手段】  アクリル系樹脂（Ａ）、イオン性化合物（Ｂ）、トリアルキルアミン化合物（Ｃ）を含有する粘着剤組成物であって、イオン性化合物（Ｂ）が窒素含有カチオンとフッ素含有アニオンからなるイオン性化合物であることを特徴とする粘着剤組成物。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
アクリル系樹脂（Ａ）、イオン性化合物（Ｂ）、トリアルキルアミン化合物（Ｃ）を含有する粘着剤組成物であって、イオン性化合物（Ｂ）が窒素含有カチオンとフッ素含有アニオンからなるイオン性化合物であることを特徴とする粘着剤組成物。
【請求項２】
アクリル系樹脂（Ａ）が、アルキル（メタ）アクリレートモノマーの含有割合が８５重量％以下である共重合成分を共重合してなるアクリル系樹脂であることを特徴とする請求項１記載の粘着剤組成物。
【請求項３】
アクリル系樹脂（Ａ）が、カルボキシル基含有モノマー、ヒドロキシル基含有モノマー、アミド基含有モノマーから選ばれる少なくとも１種の官能基含有モノマーを３〜５０重量％含有する共重合成分を共重合してなるアクリル系樹脂であることを特徴とする請求項１または２記載の粘着剤組成物。
【請求項４】
アクリル系樹脂（Ａ）が、芳香族モノマーを５〜５０重量％含有する共重合成分を共重合してなるアクリル系樹脂であることを特徴とする請求項１〜３いずれか記載の粘着剤組成物。
【請求項５】
イオン性化合物（Ｂ）の含有量が、アクリル系樹脂（Ａ）１００重量部に対して０．５〜１０重量部であることを特徴とする請求項１〜４いずれか記載の粘着剤組成物。
【請求項６】
イオン性化合物（Ｂ）とトリアルキルアミン化合物（Ｃ）の含有割合（重量比）が、（Ｂ）：（Ｃ）＝１：０．１〜１：２．５であることを特徴とする請求項１〜５いずれか記載の粘着剤組成物。
【請求項７】
窒素含有架橋剤（Ｄ）を含有することを特徴とする請求項１〜６いずれか記載の粘着剤組成物。
【請求項８】
請求項１〜７いずれか記載の粘着剤組成物が、窒素含有架橋剤（Ｄ）により架橋されてなることを特徴とする粘着剤。
【請求項９】
請求項８記載の粘着剤からなる粘着剤層を有することを特徴とする粘着シート
【請求項１０】
請求項８記載の粘着剤からなる粘着剤層を有することを特徴とする粘着剤層付偏光板。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粘着剤組成物に関し、更に詳しくは帯電防止性能を有する粘着剤であって、優れた帯電防止性能と高温高湿環境下においても粘着剤の変質を抑制できる粘着剤を得ることができる粘着剤組成物、及びそれを用いてなる粘着剤、粘着シートならびにそれを含む粘着剤層付偏光板に関するものである。
【０００２】
従来より、アクリル系樹脂を主成分としたアクリル系粘着剤は、ラベル、テープ、機能性フィルム等に用いられ様々な分野・用途で使用されている。このようなアクリル系粘着剤層を設けた粘着シートにおいて、被着体から剥離する際や粘着剤層上に設けた離型フィルムを剥離する際に発生する静電気を抑制するために、帯電防止性能を付与した粘着シートが提案されている。
【０００３】
粘着シートに帯電防止性能を付与する手段としては、基材に帯電防止処理を施す方法や、粘着剤中に帯電防止剤を添加する方法などが知られている。これらの方法の中でも、粘着シートを被着体から剥離する際の剥離帯電を防止する効果が高い点で、粘着剤中に帯電防止剤を添加する手法が主に用いられている。
【０００４】
上記帯電防止剤としては、金属粒子やカーボンなどの導電性を有する添加剤、金属塩や有機塩などが用いられている。これらの中でも、透明性やアクリル系樹脂に対する分散性、相溶性に優れ、融点が比較的低く、アクリル系樹脂と混ぜる際のハンドリングに優れている点から、金属塩や有機塩であるイオン性化合物が好適に使用されている（例えば、特許文献１参照。）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１３−１６３７８２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、アクリル系樹脂にイオン性化合物を含有させた粘着剤組成物からなる粘着剤を用いた粘着シートは、帯電防止性能に優れているものの、高温高湿度環境下で粘着剤層が変質し、結晶状の異物が発生するという問題があった。
【０００７】
従って、イオン性化合物を含有する粘着剤組成物からなる粘着剤層を設けた粘着シートを高温高湿度環境下で用いた場合でも、変質することがない粘着剤が求められている。
【０００８】
そこで、本発明ではこのような背景下において、優れた帯電防止性能を有する粘着剤であって、更には高温高湿度環境下で使用した際にも粘着剤層の変質を起こさず、種々の用途に用いることができる粘着剤を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
しかるに本発明者等は、かかる事情に鑑み鋭意研究を重ねた結果、アクリル系樹脂とイオン性化合物を含有する粘着剤組成物において、特定のイオン性化合物とトリアルキルアミン化合物を併用することにより優れた帯電防止性能を発揮することに加えて、高温高湿度環境下における粘着剤の変質を抑制することができる粘着剤が得らえることを見出し、本発明を完成した。
【００１０】
すなわち、本発明の要旨は、アクリル系樹脂（Ａ）、イオン性化合物（Ｂ）、トリアルキルアミン化合物（Ｃ）を含む粘着剤組成物であって、イオン性化合物（Ｂ）が窒素含有カチオンとフッ素含有アニオンからなるイオン性化合物である粘着剤組成物である。
【００１１】
更には、本発明は、上記粘着剤組成物を用いてなる粘着剤、粘着シート並びにそれを含む粘着剤層付き偏光板に関するものである。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の粘着剤組成物を用いて得られる粘着剤は、優れた帯電防止性能を有する粘着剤であり、更には粘着剤の変質を抑制することができるものである。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下に、本発明を詳細に説明する。
なお、（メタ）アクリルとはアクリルあるいはメタクリルを、（メタ）アクリロイルとはアクリロイルあるいはメタクリロイルを、（メタ）アクリレートとはアクリレートあるいはメタクリレートをそれぞれ意味するものである。また、アクリル系樹脂とは、少なくとも１種の（メタ）アクリレート系モノマーを含む重合成分を重合して得られる樹脂である。
また、本発明において粘着剤とは２５℃以下（室温）でタックを有し、手で押しつける程度の軽い圧力で被着体と接着するものである。
【００１４】
本発明の粘着剤組成物は、アクリル系樹脂（Ａ）、特定構造のイオン性化合物（Ｂ）、トリアルキルアミン化合物（Ｃ）を必須成分として含有するものである。
【００１５】
＜アクリル系樹脂（Ａ）＞
本発明で用いられるアクリル系樹脂（Ａ）としては、アルキル（メタ）アクリレートモノマーを主成分とし、必要に応じて官能基含有モノマーやその他の共重合性モノマーを含有する共重合成分を共重合してなるアクリル系樹脂をあげることができる。
なお、「主成分とする」とは、共重合成分全体に対して通常５０重量％以上含有することを意味する。
【００１６】
上記アルキル（メタ）アクリレートモノマーとしては、例えば、アルキル基の炭素数が通常１〜２４（好ましくは１〜１８、特に好ましくは１〜１２、更に好ましくは１〜８。）のモノマーが挙げられ、具体的には、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし２種以上を併用してもよい。
【００１７】
これらの中でも、汎用性、粘着物性の点でメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレートが好ましい。
【００１８】
アルキル（メタ）アクリレートモノマーの含有割合は、共重合成分全体に対して、８５重量％以下であることが好ましく、特に好ましくは２０〜８５重量％、更に好ましくは３０〜８０重量％、殊に好ましくは４５〜７５重量％である。
アルキル（メタ）アクリレートモノマーの含有割合が多すぎると、アルキル鎖が加水分解された時のアクリル系樹脂の変化が大きくなり、粘着剤の変質が起こりやすくなる傾向がある。なお、少なすぎると、粘着物性のバランスを取りにくくなる傾向がある。
【００１９】
上記官能基含有モノマーとしては、例えば、水酸基含有モノマー、カルボキシル基含有モノマー、窒素含有モノマーが挙げられる。
本発明においては、アクリル系樹脂（Ａ）が共重合成分として官能基含有モノマーを用いたものであることが、アクリル系樹脂（Ａ）の架橋点となり、凝集力を向上し、基材や被着体との密着性を上昇させる点、耐湿熱白化性の点で好ましく、特には耐湿熱白化性の点から水酸基含有モノマーを用いることが好ましい。
【００２０】
上記水酸基含有モノマーとしては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、５−ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、８−ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートモノマー、カプロラクトン変性２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等のカプロラクトン変性モノマー、ジエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート等のオキシアルキレン変性（メタ）アクリレートモノマー、その他、２−アクリロイロキシエチル−２−ヒドロキシエチルフタル酸、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシエチルアクリルアミド等の１級水酸基含有（メタ）アクリレートモノマー；２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−クロロ２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等の２級水酸基含有（メタ）アクリレートモノマー；２，２−ジメチル２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等の３級水酸基含有（メタ）アクリレートモノマーが挙げられる。
これらは単独で用いてもよいし２種以上を併用してもよい。
【００２１】
上記水酸基含有モノマーの中でも、架橋剤、特には後述の窒素含有架橋剤（Ｄ）との反応性に優れる点、および耐湿熱白化性が向上する点で、１級水酸基含有（メタ）アクリレートモノマーが好ましく、更に好ましくは、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートを使用することが、ジ（メタ）アクリレート等の不純物が少なく、製造しやすい点で好ましい。
【００２２】
なお、本発明で使用する水酸基含有モノマーとしては、不純物であるジ（メタ）アクリレートの含有割合が、０．５％以下のものを用いることも好ましく、特には０．２％以下、更には０．１％以下のものを使用することが好ましい。
【００２３】
上記水酸基含有モノマーの含有割合は、共重合成分全体に対して０．１〜５０重量％であることが好ましく、特に好ましくは１〜３０重量％であり、更に好ましくは５〜２５重量％である。
かかる含有割合が少なすぎると、耐湿熱白化性が低下する傾向があり、多すぎると、粘着剤とした際の保存安定性が低下したり、リワーク性が低下したり、ポットライフが短くなったりする傾向がある。
【００２４】
上記カルボキシル基含有モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸、β−カルボキシエチル（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリル酸のダイマー酸等が挙げられ、中でも耐湿熱白化性の点、重合時の安定性の点で（メタ）アクリル酸が好ましい。
【００２５】
カルボキシル基含有モノマーの含有割合は、共重合体成分全体に対して１０重量％以下であることが好ましく、特に好ましくは０．１〜５重量％、更に好ましくは０．５〜１重量％である。
かかる含有割合が多すぎると、トリアルキルアミン化合物（Ｃ）との相互作用が大きくなり保存安定性が低下したり、金属や金属酸化物に貼り合わせた際に腐食しやすくなる傾向がある。なお、含有割合が少ないと、耐久性が低下したり、エージング時間が長くなったりする傾向がある。
【００２６】
上記窒素含有モノマーとしては、アミノ基含有モノマーやアミド基含有モノマー等が挙げられる。
アミノ基含有モノマーとしては、例えば、アミノメチル（メタ）アクリレート、アミノエチル（メタ）アクリレート等の１級アミノ基含有（メタ）アクリレートモノマー；
ｔ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート等の２級アミノ基含有（メタ）アクリレートモノマー；ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等の３級アミノ基含有（メタ）アクリレートモノマー等が挙げられる。
また、アミド基含有モノマーとしては、（メタ）アクリルアミド；メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、エトキシメチル（メタ）アクリルアミド、プロポキシメチル（メタ）アクリルアミド、イソプロポキシメチル（メタ）アクリルアミド、ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、イソブトキシメチル（メタ）アクリルアミド等のアルコキシアルキル（メタ）アクリルアミド系モノマー；ジメチル（メタ）アクリルアミド、ジエチル（メタ）アクリルアミド等のジアルキル（メタ）アクリルアミド系モノマー；等が挙げられる。
その他の窒素含有モノマーとしては、アクリロイルモルホリン、ビニルイミダゾール等の環状構造を有する窒素含有モノマーが挙げられる。
これらは単独で用いてもよいし２種以上を併用してもよい。
【００２７】
上記窒素含有モノマーの中でも、樹脂溶液の安定性の点や、帯電防止剤の移行を抑制する点、粘着剤の変質を抑制する点、ポットライフが短くなりにくい点でアミド基含有モノマーが好ましく、特に好ましくはジアルキル（メタ）アクリルアミド系モノマー、アルコキシアルキル（メタ）アクリルアミド系モノマーであり、具体的には、ジメチル（メタ）アクリルアミド、ジエチル（メタ）アクリルアミド、ジプロピル（メタ）アクリルアミド、ｎ−メトキシ（メタ）アクリルアミド、ｎ−エトキシ（メタ）アクリルアミド、ｎ−ブトキシアクリルアミドである。
【００２８】
窒素含有モノマーの含有割合は、共重合体成分全体に対して１０重量％以下であることが好ましく、特に好ましくは０．１〜５重量％、更に好ましくは０．５〜３量％である。
かかる含有割合が多すぎると、アクリル系樹脂のガラス転移温度が高くなり、リワーク性が低下したりジッピングが起こりやすくなったりする傾向がある。なお、含有割合が少なすぎると、粘着剤の変質が起こりやすくなる傾向がある。
【００２９】
本発明においては、共重合成分全体に対して、カルボキシル基含有モノマー、ヒドロキシル基含有モノマー、アミド基含有モノマーから選ばれる少なくとも１種の官能基含有モノマーを３〜５０重量％含有する共重合成分を共重合してなるアクリル系樹脂であることが好ましく、特に好ましくは４〜３０重量％、更に好ましくは５〜２０量％である。
かかる含有割合が少なすぎると、耐久性や、耐湿熱白化性が低下する傾向があり、多すぎると、粘着剤とした際の保存安定性が低下したり、リワーク性が低下したり、ポットライフが短くなったりする傾向がある。
【００３０】
上記その他の共重合性モノマーとしては、例えば、脂環構造含有モノマー、芳香族モノマー、アルコキシ基含有モノマー等が挙げられる。
【００３１】
上記脂環構造含有モノマーとしては、例えば、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニルアクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、２−アダマンチル（メタ）アクリレート等の脂環構造を有する（メタ）アクリレートが挙げられる。これらは単独で用いてもよいし２種以上を併用してもよい。
【００３２】
上記芳香族モノマーとしては、例えば、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシポリプロピレングリコール−（メタ）アクリレート等の芳香環を一つ有する（メタ）アクリレート；フェノキシベンジル（メタ）アクリレート、エトキシ化ｏ−フェニルフェノール（メタ）アクリレート等の芳香環を二つ有する（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし２種以上を併用してもよい。
【００３３】
上記アルコキシ基含有モノマーとしては、例えば、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、３−メトキシブチル（メタ）アクリレート、２−ブトキシエチル（メタ）アクリレート等のアルコキシアルキル（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００３４】
本発明においては、アクリル系樹脂（Ａ）の複屈折を効率よく調整できる点、アクリル系樹脂のガラス転移温度が高くなり過ぎない点で、その他の共重合性モノマーとして、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシ（メタ）エチルアクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレートを用いることが好ましく、重合時に残存したモノマーが粘着剤組成物を乾燥する際に粘着剤層中に残留せず臭気やアウトガスの原因とならない点でベンジル（メタ）アクリレートが特に好ましく、アクリル樹脂のガラス転移点が上がりすぎない点でベンジルアクリレートが更に好ましい。
【００３５】
上記芳香族モノマーの含有割合としては、共重合成分全体に対して、５〜５０重量％であることが好ましく、特に好ましくは１０〜４０重量％、更に好ましくは１５〜３０重量％である。かかる含有割合が少なすぎると粘着剤の変質が起こりやすくなったり液晶ディスプレイの表示ムラが大きくなったりする傾向があり、少なすぎると液晶ディスプレイの表示ムラが大きくなる傾向がある。
【００３６】
上記アクリル系樹脂（Ａ）の重合方法としては、溶液ラジカル重合、懸濁重合、塊状重合、乳化重合等の従来公知の方法を用いることができ、例えば、有機溶媒中に、適宜選択してなる共重合成分、重合開始剤を混合あるいは滴下し所定の重合条件にて重合する方法等があり、なかでも、溶液ラジカル重合、塊状重合が好ましく、特に好ましくは安定にアクリル系樹脂が得られる点で溶液ラジカル重合である。
【００３７】
上記重合反応に用いられる有機溶媒としては、例えば、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、ヘキサン等の脂肪族炭化水素類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール等の脂肪族アルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類等があげられる。
これらの有機溶媒の中でも、重合反応のしやすさや連鎖移動の効果や粘着剤塗工時の乾燥のしやすさ、安全上から、酢酸エチル、アセトン、メチルエチルケトン、酢酸ブチル、トルエン、メチルイソブチルケトンが好ましく、特に好ましくは、酢酸エチル、アセトン、メチルエチルケトンである。
【００３８】
また、かかるラジカル重合に用いられる重合開始剤としては、例えば、通常のラジカル重合開始剤である２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス−２−メチルブチロニトリル、４，４’−アゾビス（４−シアノ吉草酸）、２，２’−アゾビス（メチルプロピオン酸）等のアゾ系開始剤、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロリルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド等の有機過酸化物等が挙げられ、使用するモノマーに合わせて適宜選択して用いることができる。これらの重合開始剤は、単独でもしくは２種以上併せて用いることができる。
【００３９】
かくして本発明で用いられるアクリル系樹脂（Ａ）が得られる。
【００４０】
上記アクリル系樹脂（Ａ）の重量平均分子量は、２０万〜２５０万であることが好ましく、特に好ましくは６０万〜１８０万、更に好ましくは８０万〜１５０万である。かかる重量平均分子量が小さすぎると耐久性やリワーク性が低下し、大きすぎるとポットライフが短くなったり、塗工の際に大量の溶媒で希釈する必要が生じるため、乾燥に時間がかかり生産性に劣る傾向がある。
【００４１】
また、アクリル系樹脂（Ａ）の分散度（重量平均分子量／数平均分子量）は、１５以下であることが好ましく、特に好ましくは１０以下、更に好ましくは６以下である。かかる分散度が高すぎると凝集力が低下し耐久性が低下したりリワーク性が低下したりする傾向がある。なお、分散度の下限は通常１である。
【００４２】
なお、上記のアクリル系樹脂（Ａ）の重量平均分子量は、標準ポリスチレン分子量換算による重量平均分子量であり、高速液体クロマトグラフィー（日本Ｗａｔｅｒｓ社製、「Ｗａｔｅｒｓ  ２６９５（本体）」と「Ｗａｔｅｒｓ  ２４１４（検出器）」）に、カラム：Ｓｈｏｄｅｘ  ＧＰＣ  ＫＦ−８０６Ｌ（排除限界分子量：２×１０7、分離範囲：１００〜２×１０7、理論段数：１０，０００段／本、充填剤材質：スチレン−ジビニルベンゼン共重合体、充填剤粒径：１０μｍ）の３本直列を用いることにより測定されるものであり、数平均分子量も同様の方法で測定することができる。また分散度は重量平均分子量と数平均分子量より求められる。
【００４３】
上記アクリル系樹脂（Ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、−１００〜２５℃であることが好ましく、特に好ましくは−６０〜０℃、更に好ましくは−５５〜−２０℃である。かかるガラス転移温度が高すぎるとタックが低下して貼り合わせし難くなったり、離形フィルムや被着体からリワークする際にジッピングが発生したりする傾向があり、低すぎると耐熱性が低下する傾向がある。
【００４４】
なお、ガラス転移温度は下記のＦｏｘの式より算出されるものである。
2018104514.tif 000002
Ｔｇ：共重合体のガラス転移温度（Ｋ）
Ｔga：モノマーＡのホモポリマーのガラス転移温度（Ｋ）  Ｗａ：モノマーＡの重量分率
Ｔgb：モノマーＢのホモポリマーのガラス転移温度（Ｋ）  Ｗｂ：モノマーＢの重量分率
Ｔgn：モノマーＮのホモポリマーのガラス転移温度（Ｋ）  Ｗｎ：モノマーＮの重量分率
（Ｗａ＋Ｗｂ＋・・・＋Ｗｎ＝１）
即ち、アクリル系樹脂を構成するそれぞれのモノマーのホモポリマーとした際のガラス転移温度および重量分率をＦｏｘの式に当てはめて算出した値である。
なお、アクリル系樹脂を構成するモノマーのホモポリマーとした際のガラス転移温度は、通常、示差走査熱量計（ＤＳＣ）により測定されるものであり、ＪＩＳ  Ｋ７１２１−１９８７や、ＪＩＳ  Ｋ  ６２４０に準拠した方法で測定することができる。
【００４５】
＜イオン性化合物（Ｂ）＞
本発明の粘着剤組成物においては、優れた帯電防止性能と粘着剤の変質抑制を両立させる点から、イオン性化合物として窒素含有カチオンとフッ素含有アニオンからなるイオン性化合物（Ｂ）を用いることが必要である。
【００４６】
上記窒素含有カチオンとしては、例えば、アンモニウム系カチオン、イミダゾリウム系カチオン、ピリジニウム系カチオン、ピペリジニウム系カチオン、ピリミジニウム系カチオン、ピラゾリウム系カチオン等が挙げられる。
【００４７】
アンモニウム系カチオンとして具体的には、
テトラメチルアンモニウムカチオン、テトラエチルアンモニウムカチオン、テトラブチルアンモニウムカチオン、テトラペンチルアンモニウムカチオン、テトラヘキシルアンモニウムカチオン、テトラヘプチルアンモニウムカチオン等の、アルキル基のアルキル鎖長が全て等しいテトラアルキルアンモニウムカチオン；
トリエチルメチルアンモニウムカチオン、トリブチルエチルアンモニウムカチオン、トリメチルプロピルアンモニウムカチオン、トリメチルデシルアンモニウムカチオン、トリエチルメチルアンモニウムカチオン、トリブチルエチルアンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−Ｎ−プロピルアンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−Ｎ−ブチルアンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−Ｎ−ペンチルアンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−Ｎ−ヘキシルアンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−Ｎ−ヘプチルアンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−Ｎ−ノニルアンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ，Ｎ−ジプロピルアンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−プロピル−Ｎ−ブチルアンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−プロピル−Ｎ−ペンチルアンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−プロピル−Ｎ−ヘキシルアンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−プロピル−Ｎ−ヘプチルアンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ブチル−Ｎ−ヘキシルアンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−ブチル−Ｎ−ヘプチルアンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ペンチル−Ｎ−ヘキシルアンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ，Ｎ−ジヘキシルアンモニウムカチオン、トリメチルヘプチルアンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−Ｎ−ペンチルアンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−Ｎ−ヘプチルアンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−プロピル−Ｎ−ペンチルアンモニウムカチオン、トリエチルプロピルアンモニウムカチオン、トリエチルペンチルアンモニウムカチオン、トリエチルヘプチルアンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジプロピル−Ｎ−メチル−Ｎ−エチルアンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジプロピル−Ｎ−メチル−Ｎ−ペンチルアンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジプロピル−Ｎ−ブチル−Ｎ−ヘキシルアンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジプロピル−Ｎ，Ｎ−ジヘキシルアンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジブチル−Ｎ−メチル−Ｎ−ペンチルアンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジブチル−Ｎ−メチル−Ｎ−ヘキシルアンモニウムカチオン、トリオクチルメチルアンモニウムカチオン、Ｎ−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−プロピル−Ｎ−ペンチルアンモニウムカチオン等の、アルキル鎖長が異なるアルキル基を有するテトラアルキルアンモニウムカチオン；
その他、グリシジルトリメチルアンモニウムカチオン、ジアリルジメチルアンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−Ｎ−（２−メトキシエチル）アンモニウムカチオン等の、芳香環を有する置換基やエーテル結合を有する置換基を持つアンモニウムカチオンが挙げられる。
【００４８】
イミダゾリウム系カチオンとして具体的には、
１，３−ジメチルイミダゾリウムカチオン、１，３−ジエチルイミダゾリウムカチオン、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムカチオン、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムカチオン、１−へキシル−３−メチルイミダゾリウムカチオン、１−オクチル−３−メチルイミダゾリウムカチオン、１−デシル−３−メチルイミダゾリウムカチオン、１−ドデシル−３−メチルイミダゾリウムカチオン、１−テトラデシル−３−メチルイミダゾリウムカチオン、１，２−ジメチル−３−プロピルイミダゾリウムカチオン、１−エチル−２，３−ジメチルイミダゾリウムカチオン、１−ブチル−２，３−ジメチルイミダゾリウムカチオン、１−へキシル−２，３−ジメチルイミダゾリウムカチオン等が挙げられる。
【００４９】
ピリジニウム系カチオンとしては具体的には、
１−オクチル−２−メチルピリジニウムカチオン、１−オクチル−３−メチルピリジニウムカチオン、１−オクチル−４−メチルピリジニウムカチオン、１−オクチルピリジニウムカチオン、２−エチルヘキシルピリジニウムカチオン、１−エチルピリジニウムカチオン、１−ブチルピリジニウムカチオン、１−へキシルピリジニウムカチオン、１−ブチル−３−メチルピリジニウムカチオン、１−ブチル−４−メチルピリジニウムカチオン、１−へキシル−３−メチルピリジニウムカチオン、１−ブチル−３，４−ジメチルピリジニウムカチオン、１，１−ジメチルピロリジニウムカチオン、１−エチル−１−メチルピロリジニウムカチオン、１−メチル−１−プロピルピロリジニウムカチオン等が挙げられる。
【００５０】
ピペリジニウム系カチオンとしては具体的には、
１−メチル−１−エチルピペリジニウムカチオン、１−メチル−１−ブチルピペリジニウムカチオン、１−ブチル−１−ブチルピペリジニウムカチオン、１−オクル−１−オクチルピペリジニウムカチオン、１−ブチル−１−オクチルピペリジニウムカチオン等が挙げられる。
【００５１】
ピリミジニウム系カチオンとしては具体的には、
１，３−ジメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウムカチオン、１，２，３−トリメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウムカチオン、１，２，３，４−テトラメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウムカチオン、１，２，３，５−テトラメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウムカチオン、１，３−ジメチル−１，４−ジヒドロピリミジニウムカチオン、１，３−ジメチル−１，６−ジヒドロピリミジニウムカチオン、１，２，３−トリメチル−１，４−ジヒドロピリミジニウムカチオン、１，２，３−トリメチル−１，６−ジヒドロピリミジニウムカチオン、１，２，３，４−テトラメチル−１，４−ジヒドロピリミジニウムカチオン、１，２，３，４−テトラメチル−１，６−ジヒドロピリミジニウムカチオン等が挙げられる。
【００５２】
ピラゾリウム系カチオンとしては具体的には、
１−メチルピラゾリウムカチオン、３−メチルピラゾリウムカチオン、１−エチル−２−メチルピラゾリニウムカチオン等が挙げられる。
【００５３】
また、窒素含有カチオンとして、その他１−エチル−２−フェニルインドールカチオン、１，２−ジメチルインドールカチオン、１−エチルカルバゾールカチオン、４−（２−エトキシエチル）−４−メチルモルホリニウムカチオン等が挙げられる。
【００５４】
上記の窒素含有カチオンのなかでも、後述のトリアルキルアミン化合物（Ｃ）との相溶性に優れる点で、少なくとも一つのアルキル基で置換された窒素原子を有する窒素含有カチオンが特に好ましい。
【００５５】
上記のなかでも、帯電防止性能と粘着剤の変質抑制のバランスに優れる点から、アンモニウム系カチオンであることが好ましく、特にはアクリル系樹脂との相溶性や粘着剤の変質を抑制できる点で４級アンモニウムカチオンが好ましく、更には４つの置換基がそれぞれアルキル基で置換されているテトラアルキルアンモニウムカチオンであることが好ましく、殊にはイオン性化合物の結晶性が低くアクリル樹脂との相溶性に優れている点、低温時に粘着剤層から析出しにくい点で、アルキル鎖長が異なるアルキル基を有するテトラアルキルアンモニウムカチオンが好ましい。
【００５６】
上記テトラアルキルアンモニウムカチオンの中でも、総炭素数が４〜４８のテトラアルキルアンモニウムカチオンが好ましく、特には総炭素数が８〜３２以下であるテトラアルキルアンモニウムカチオンが好ましく、更には炭素数が１０〜１６であるテトラアルキルアンモニウムカチオンが好ましい。かかる総炭素数が多すぎるとアクリル系樹脂との相溶性が低下する傾向があり、少なすぎるとトリアルキルアミン化合物との相溶性が低下するとなる傾向がある。
【００５７】
また、テトラアルキルアンモニウムカチオンとトリアルキルアミン化合物（Ｃ）の総炭素数の差が３６以下であることが好ましく、特に好ましくは炭素数の差が２４以下、更に好ましくは炭素数の差が１５以下である。かかる総炭素数の差が大きすぎると、相溶性が低下する傾向がある。
【００５８】
上記フッ素含有アニオンとしては、例えば、
テトラフルオロボレートアニオン〔ＢＦ4-〕、
ヘキサフルオロホスフェートアニオン〔ＰＦ6-〕、
ヘキサフルオロアーセネートアニオン〔ＡｓＦ6-〕、
ヘキサフルオロアンチモネートアニオン〔ＳｂＦ6-〕、
ヘキサフルオロニオベートアニオン〔ＮｂＦ6-〕、
ヘキサフルオロタンタレートアニオン〔ＴａＦ6-〕、
等のフッ素含有無機アニオン；
Ｎ，Ｎ−ビス（フルオロスルホニル）イミドアニオン〔（ＳＯ2Ｆ）2Ｎ-〕や、
Ｎ，Ｎ−ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドアニオン〔（ＣＦ3ＳＯ2）2Ｎ-〕、Ｎ，Ｎ−ビス（ペンタフルオロエタンスルホニル）イミドアニオン〔（Ｃ2Ｆ5ＳＯ2）2Ｎ-〕、等のフッ素含有ビス（パーフルオロアルカンスルホニル）イミドアニオン、
（トリフルオロメタンスルホニル）（トリフルオロメタンカルボニル）イミドアニオン〔（ＣＦ3ＳＯ2）（ＣＦ3ＣＯ）Ｎ-〕、
等のフッ素含有イミドアニオン；
トリフルオロアセテートアニオン〔ＣＦ3ＣＯＯ-〕、
トリフルオロメタンスルホネートアニオン〔ＣＦ3ＳＯ3-〕
パーフルオロブタンスルホネートアニオン〔Ｃ4Ｆ9ＳＯ3-〕、
パーフルオロブタノエートアニオン〔Ｃ3Ｆ7ＣＯＯ-〕、
トリス（トリフルオロメタンスルホニル）メタニドアニオン〔（ＣＦ3ＳＯ2）3Ｃ-〕、
等が挙げられる。
【００５９】
なかでも、帯電防止性能に優れる点、粘着剤の変質をより抑制できる点、融点が低くなりやすくハンドリングに優れる点で、フッ素含有イミドアニオンが好ましく、特に好ましくはＮ，Ｎ−ビス（パーフルオロアルカンスルホニル）イミドであり、具体的には、Ｎ，Ｎ−ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ビス（ペンタフルオロエタンスルホニル）イミドである。
【００６０】
本発明に用いられるイオン性化合物（Ｂ）は、上記カチオン成分とアニオン成分の組合せから適宜選択することができるが、なかでも、帯電防止性能と粘着剤の変質抑制のバランスに優れる点から、４級アンモニウムカチオンとフッ素含有イミドアニオンの組合せが好ましい。
【００６１】
さらに、本発明のイオン性化合物（Ｂ）の融点は、１００℃以下であることが好ましく、特に好ましくは０℃〜８０℃、特に好ましくは２０℃〜５０℃、更に好ましくは１０℃〜６０℃、２０℃〜５０℃である。かかる融点が高すぎると、低温でイオン性化合物が析出しやすい傾向がある。なお、融点が低すぎると、湿熱環境下でブリードする傾向がある。
なお、イオン性化合物（Ｂ）の融点は、通常、示差走査熱量計（ＤＳＣ）により測定され、各社のカタログ等に記載されている。
【００６２】
イオン性化合物（Ｂ）の含有量は、アクリル系樹脂（Ａ）１００重量部に対して、０．５〜１０重量部であることが好ましく、特に好ましくは１〜８重量部、更に好ましくは２〜５重量部である。イオン性化合物（Ｂ）の含有量が少なすぎると、十分な帯電防止性能が得られない傾向があり、多すぎると粘着剤の変質が起こりやすくなる傾向がある。
【００６３】
＜トリアルキルアミン化合物（Ｃ）＞
本発明のトリアルキルアミン化合物（Ｃ）としては、窒素原子が３つのアルキル基で置換されている化合物であればよく、かかる３つの置換基はそれぞれ同じでも異なっていてもよい。また、上記アルキル基は、直鎖でも分岐していてもよい。
【００６４】
本発明で用いられるトリアルキルアミン化合物（Ｃ）としては、３つの置換基の総炭素数が１２〜４８であるトリアルキルアミン化合物が好ましく、特に好ましくは総炭素数が１５〜４２、更に好ましくは総炭素数が２４〜３６である。
かかる総炭素数が少なすぎると、極性が高くなりすぎるため粘着剤からブリードしやすかったり、アクリル系樹脂（Ａ）やイオン性化合物（Ｃ）との相互作用が強くなりすぎるため粘着剤組成物の保存安定性が低下する傾向があり、特に後述のシランカップリング剤（Ｅ）を含有する場合においては、シランカップリング剤が失活しやすくなったりする傾向がある。かかる総炭素数が多すぎると粘着力が低くなりすぎるため耐久性が低下しやすい傾向がある。
【００６５】
また、各アルキル基の炭素数が４〜２４であることが好ましく、特に好ましくは６〜１８、更に好ましくは８〜１２である。
かかる総炭素数が少なすぎると、極性が高くなりすぎるため粘着剤からブリードしやすかったり、アクリル系樹脂（Ａ）やイオン性化合物（Ｃ）との相互作用が強くなりすぎるため粘着剤組成物の保存安定性が低下する傾向があり、特に後述のシランカップリング剤（Ｅ）を含有する場合においては、シランカップリング剤が失活しやすくなったりする傾向がある。かかる総炭素数が多すぎると粘着力が低くなりすぎるため耐久性が低下しやすい傾向がある。
【００６６】
本発明で用いられるトリアルキルアミン化合物（Ｃ）としては、例えば、
直鎖アルキル基を有するトリアルキルアミン化合物として、
トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、トリペンチルアミン、トリヘキシルアミン、トリオクチルアミン、トリデシルアミン、トリドデシルアミン、トリステアリルアミン等のアルキル鎖の長さが全て同じトリアルキルアミン化合物；
ジメチルブチルアミン、ジメチルオクチルアミン、ジエチルオクチルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ−メチルエチルブチルアミン等のアルキル鎖の長さが異なるアミン化合物；
分岐アルキル基を有するトリアルキルアミン化合物として、
Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−エチルヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルｔ−ブチルアミン等の１つの置換基が分岐アルキル基であるトリアルキルアミン化合物；
Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン等の２つの置換基が分岐アルキル基であるトリアルキルアミン化合物；
Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル−２−エチルヘキシルアミン、トリス（２−エチルヘキシル）アミン、トリイソプロピルアミン等の３つの置換基が分岐アルキル基であるトリアルキルアミン化合物、等が挙げられる。
【００６７】
これらの中でもイオン性化合物（Ｂ）やアクリル系樹脂（Ａ）との相溶性に優れる点で、炭素数が８〜１２のトリオクチルアミン、トリドデシルアミン、トリス（２−エチルヘキシルアミン）が好ましく、ポットライフが長い点では全ての置換基が分岐アルキル基であるトリイソプロピルアミン、トリス（２−エチルヘキシルアミン）が好ましい。
【００６８】
トリアルキルアミン化合物（Ｃ）の分子量としては、５９〜２，０００であることが好ましく、特に好ましくは２５０〜１，０００、更に好ましくは３５０〜６００である。
かかる分子量が大きすぎるとアクリル系樹脂（Ａ）との相溶性が低下する傾向があり、低すぎると乾燥工程で揮発してしまい本発明の効果が得られにくい傾向がある。
【００６９】
上記トリアルキルアミン化合物（Ｃ）の含有量としては、アクリル系樹脂（Ａ）１００重量部に対して、０．１〜１０重量部であることが好ましく、特に好ましくは０．３〜５重量部であり、更に好ましくは０．５〜３重量部である。
かかる含有量が多すぎると、塩基性が強くなりすぎるためにゲル化したり、後述のシランカップリング剤（Ｅ）を含有する場合において、シランカップリング剤が失活しやすくなったりする傾向があり、少なすぎると粘着剤層の変質を抑制する効果が低下する傾向がある。
【００７０】
また、イオン性化合物（Ｂ）とトリアルキルアミン化合物（Ｃ）の含有割合としては、重量比で１：０．０５〜１：２．５であることが好ましく、特に好ましくは１：０．１〜１：２、更に好ましくは１：０．１２５〜１：１．５である。
イオン性化合物（Ｂ）に対するトリアルキルアミン化合物（Ｃ）の含有割合が少なすぎると、粘着剤の変質を抑制する効果が得られにくくなる傾向にあり、トリアルキルアミン化合物（Ｃ）の含有割合が多すぎると粘着剤組成物の保存安定性が低下し、ポットライフが短くなったり、耐久性が低下する傾向がある。
【００７１】
＜窒素含有架橋剤（Ｄ）＞
本発明の粘着剤組成物においては、保持力や耐久性やリワーク性を向上させたり、粘着剤の変質抑制効果が高い点で、架橋剤を含有することが好ましく、なかでも、イオン性化合物（Ｂ）とトリアルキルアミン化合物（Ｃ）との相溶性の点から窒素含有架橋剤（Ｄ）を含有することが好ましい。
【００７２】
上記窒素含有架橋剤（Ｄ）としては、例えば、イソシアネート系架橋剤、アジリジン系架橋剤、メラミン系架橋剤、エポキシ系架橋剤等が挙げられる。
【００７３】
上記イソシアネート系架橋剤としては、例えば、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート等のトリレンジイソシアネート系化合物；１，３−キシリレンジイソシアネート、１，４−キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート等のキシリレンジイソシアネート系化合物；１，５−ナフタレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート等の芳香族イソシアネート系化合物；ヘキサメチレンジイソシアネート；イソホロンジイソシアネート；およびこれらのイソシアネート系化合物とトリメチロールプロパン等のポリオール化合物とのアダクト体；これらイソシアネート化合物のビュレット体やイソシアヌレート体；等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００７４】
上記イソシアネート系架橋剤の中でも、トリレンジイソシアネート系架橋剤がポットライフや、樹脂との相溶性、耐久性のバランスに優れる点から好ましく、２，４−トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンとのアダクト体が特に好ましい。
【００７５】
上記アジリジン系架橋剤としては、例えば、テトラメチロールメタン−トリ−β−アジリジニルプロピオネート、トリメチロールプロパン−トリ−β−アジリジニルプロピオネート、Ｎ，Ｎ′−ジフェニルメタン−４，４′−ビス（１−アジリジンカルボキシアミド）、Ｎ，Ｎ′−ヘキサメチレン−１，６−ビス（１−アジリジンカルボキシアミド）等が挙げられる。
【００７６】
上記メラミン系架橋剤としては、例えば、へキサメトキシメチルメラミン、ヘキサエトキシメチルメラミン、ヘキサプロポキシメチルメラミン、ヘキサプトキシメチルメラミン、ヘキサペンチルオキシメチルメラミン、ヘキサヘキシルオキシメチルメラミン、メラミン樹脂等が挙げられる。
【００７７】
上記エポキシ系架橋剤としては、例えば、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ’−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−ｍ−キシレンジアミン等が挙げられる。
【００７８】
上記窒素含有架橋剤（Ｄ）は、単独で使用しても良いし、２種以上を併用してもよい。
上記窒素含有架橋剤（Ｄ）の中でも基材との密着性を向上させる点やアクリル系樹脂との反応性の点で、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤が好ましい。
【００７９】
上記窒素含有架橋剤（Ｄ）の含有量は、アクリル系樹脂（Ａ）１００重量部に対して、０．０１〜１０重量部であることが好ましく、特に好ましくは０．０５〜５重量部、更に好ましくは０．１５〜０．５重量部である。かかる架橋剤の含有量が少なすぎると、耐久性が低下しやすかったり、リワーク時に糊残りが発生しやすい傾向があり、多すぎると硬くなりすぎるために密着性が低下して被着体から剥がれやすくなる傾向がある。
【００８０】
本発明においては、架橋剤としてこれら窒素含有架橋剤（Ｄ）の他に本発明の効果を失わない範囲で、その他の架橋剤を添加してもよく、例えば、アルデヒド系架橋剤、キレート系架橋剤などを含んでいてもよい。
【００８１】
＜シランカップリング剤（Ｅ）＞
本発明の粘着剤組成物には、金属やガラス等の被着体に使用した際に湿熱環境下での粘着力の低下を抑制できる点でシランカップリング剤（Ｅ）を含有することが好ましい。
【００８２】
シランカップリング剤は、構造中に反応性官能基と、ケイ素原子と結合したアルコキシ基をそれぞれ１つ以上含有する有機ケイ素化合物である。
上記反応性官能基としては、例えばエポキシ基、（メタ）アクリロイル基、メルカプト基、水酸基、カルボキシル基、アミノ基、アミド基、イソシアネート基が挙げられ、これらの中でも、耐久性とリワーク性のバランスの点からメルカプト基、エポキシ基が好ましい。
【００８３】
上記ケイ素原子と結合したアルコキシ基としては、耐久性と保存安定性の点から炭素数１〜８のアルコキシ基を含有することが好ましく、特に好ましくはメトキシ基、エトキシ基である。
【００８４】
シランカップリング剤（Ｅ）のケイ素原子と結合したアルコキシ基の含有量は、５〜８０重量％であることが好ましく、特に好ましくは７〜５０重量％、更に好ましくは８〜３０重量％である。かかる含有量が少なすぎると、ガラスと粘着剤との密着性が低下し、耐久性が低下する傾向があり、多すぎると、リワーク性が低下する傾向がある。
【００８５】
また、シランカップリング剤（Ｅ）の反応性官能基当量は、５０〜１０００ｇ／ｍｏｌであることが好ましく、特に好ましくは１００〜８５０ｇ／ｍｏｌ、更に好ましくは３００〜６５０ｇ／ｍｏｌである。かかる反応性官能基当量が小さすぎるとリワーク性が低下する傾向にあり、大きすぎると耐湿熱条件下での耐久性が低下する傾向がある。
【００８６】
なお、シランカップリング剤（Ｅ）は、反応性官能基及びケイ素原子と結合したアルコキシ基以外の置換基、例えば、アルキル基、フェニル基等を有していてもよい。
【００８７】
シランカップリング剤（Ｅ）の重量平均分子量は、５００以上であることが好ましく、特に好ましくは１，０００〜２０，０００、更に好ましくは２，０００〜１５，０００である。かかる重量平均分子量が小さすぎると、長期リワーク性が低下する傾向があり、大きすぎると相溶性が低下してブリードしやすく、耐久性が低下する傾向がある。
【００８８】
なお、上記の重量平均分子量は、標準ポリスチレン分子量換算による重量平均分子量であり、下記の方法により測定したものである。
装置：ゲル浸透クロマトグラフィー
検出器：示差屈折率検出器ＲＩ（東ソー社製  ＲＩ−８０２０型、感度３２）
カラム：東ソー社製  ＴＳＫｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎ  ＨHR−Ｈ（１本）（φ６ｍｍ×４ｃｍ）、（ＴＳＫｇｅｌＧＭＨHR−Ｎ（２本）（φ７．８ｍｍ×３０ｃｍ）、充填剤材質：スチレン−ジビニルベンゼン共重合体
溶媒：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）
カラム温度：２３℃流速：１．０ｍＬ／ｍｉｎ
【００８９】
シランカップリング剤（Ｅ）としては、例えば、
３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、２−（３，４エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等のシラン化合物であるモノマー型のエポキシ基含有シランカップリング剤や、上記シラン化合物の一部が加水分解縮重合したり、上記シラン化合物とメチルトリエトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン等のアルキル基含有シラン化合物が共縮合したシラン化合物であるオリゴマー型エポキシ基含有シランカップリング剤；
３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルジメトキシメチルシラン、３−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン等のシラン化合物であるモノマー型のメルカプト基含有シランカップリング剤や、上記シラン化合物の一部が加水分解縮重合したり、上記シラン化合物とメチルトリエトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン等のアルキル基含有シラン化合物が共縮合したシラン化合物であるオリゴマー型メルカプト基含有シランカップリング剤；
３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の（メタ）アクリロイル基含有シランカップリング剤；
Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−トリエトキシシリル−Ｎ−（１，３−ジメチル−ブチリデン）プロピルアミン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン等のアミノ基含有シランカップリング剤；
３−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン等のイソシアネート基含有シランカップリング剤；
ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン等のビニル基含有シランカップリング剤；などが挙げられる。
これらは単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００９０】
これらのなかでも、エポキシ基含有シランカップリング剤、メルカプト基含有シランカップリング剤が好ましく用いられ、エポキシ基含有シランカップリング剤とメルカプト基含有シランカップリング剤を併用することも、湿熱耐久性の向上と粘着力が上がり過ぎない点で好ましい。
【００９１】
また、シランカップリング剤（Ｅ）は、モノマー型のシランカップリング剤でも、一部が加水分解し重縮合したオリゴマー型シランカップリング剤でもよいが、耐久性やリワーク性に優れる点や、粘着剤の塗工後の乾燥時に揮発しにくい点で、オリゴマー型シランカップリング剤を用いることが好ましい。
【００９２】
本発明で用いられるシランカップリング剤（Ｅ）としては、具体的には、市販品のいずれも信越化学工業株式会社製の、「Ｘ−４１−１０５９Ａ」（重量平均分子量：２，２７０、含有官能基；エポキシ基、含有ケイ素原子結合アルコキシ基；メトキシ基及びエトキシ基、含有ケイ素原子結合アルコキシ基量；４２重量％、官能基当量；３５０ｇ／ｍｏｌ）、「Ｘ−４１−１８０５」（重量平均分子量：３，４５０、含有官能基；メルカプト基、含有ケイ素原子結合アルコキシ基；メトキシ基及びエトキシ基、含有ケイ素原子結合アルコキシ基量；５０重量％、官能基当量；８００ｇ／ｍｏｌ）、「Ｘ−２４−９５７９Ａ」（重量平均分子量：２，３７０、含有官能基；メルカプト基、含有ケイ素原子結合アルコキシ基；メトキシ基、官能基当量；５１０ｇ／ｍｏｌ）、「Ｘ−２４−９５８９」（重量平均分子量：４，７００、含有官能基；エポキシ基、含有ケイ素原子結合アルコキシ基；エトキシ基、官能基当量；６８０ｇ／ｍｏｌ）、「Ｘ−２４−９５９０」（重量平均分子量：１３，７００、含有官能基；エポキシ基、含有ケイ素原子結合アルコキシ基；メトキシ基、含有ケイ素原子結合アルコキシ基量；９．５重量％、官能基当量；５９２ｇ／ｍｏｌ）、「Ｘ−４１−１８１８」（重量平均分子量：２，３５０、含有官能基；メルカプト基、含有ケイ素原子結合アルコキシ基；エトキシ基、含有ケイ素原子結合アルコキシ基量；６０重量％、官能基当量；８５０ｇ／ｍｏｌ）等を用いればよい。これらの中でも耐久性の点から「Ｘ−４１−１０５９Ａ」、「Ｘ−４１−１８０５」、「Ｘ−２４−９５７９Ａ」、「Ｘ−２４−９５９０」が好ましい。
【００９３】
シランカップリング剤（Ｅ）の含有量としては、アクリル系樹脂（Ａ）１００重量部に対して、０．０１〜１重量部であることが好ましく、特に好ましくは０．０３〜０．５重量部、更に好ましくは０．０５〜０．３重量部である。かかる含有量が少なすぎると耐久性が低下する傾向があり、多すぎるとシランカップリング剤がブリードして耐久性が低下する傾向がある。
【００９４】
さらに、本発明の粘着剤組成物には、本発明の効果を損なわない範囲において、その他の成分として、アクリル系樹脂以外の樹脂成分、アクリルモノマーや、重合禁止剤、酸化防止剤、腐食防止剤、ラジカル発生剤、過酸化物、ラジカル補足剤等の各種添加剤、金属及び樹脂粒子等を配合することができる。また、上記の他にも、粘着剤組成物の構成成分の製造原料等に含まれる不純物等が少量含有されたものであってもよい。
【００９５】
上記その他の成分の含有量は、アクリル系樹脂（Ａ）に対して５重量部以下であることが好ましく、特に好ましくは１重量部以下、更に好ましくは０．５重量以下である。かかる含有量が多すぎるとアクリル系樹脂（Ａ）との相溶性が低下し、耐久性が低下する傾向がある。
【００９６】
かくして本発明の粘着剤組成物を得ることができる。
本発明の粘着剤組成物は、窒素含有架橋剤（Ｄ）で架橋させることにより粘着剤とすることができ、更に、かかる粘着剤からなる粘着剤層をプラスチックフィルム等の基材に積層形成することにより、粘着シートを得ることができる。
上記粘着シートには、粘着剤層の基材フィルムとは逆の面に、さらに離型フィルムを設けることが好ましい。
【００９７】
上記粘着シートの製造方法としては、
〔１〕基材フィルム上に、粘着剤組成物を塗布、乾燥した後、離型シートを貼合し、常温または加温状態でのエージングの少なくとも一方による処理を行なう方法、
〔２〕離型シート上に、粘着剤組成物を塗布、乾燥した後、基材フィルムを貼合し、常温または加温状態でのエージングの少なくとも一方による処理を行なう方法等がある。
これらの中でも、〔２〕の方法で、常温状態でエージングする方法が、熱により基材フィルムを痛めない点、基材フィルムと粘着剤層との密着性に優れる点で好ましい。
【００９８】
かかるエージング処理は、粘着剤の化学架橋の反応時間として、粘着物性のバランスをとるために行なうものであり、エージングの条件としては、温度は通常室温〜７０℃、時間は通常１日〜３０日であり、具体的には、例えば２３℃で１日〜２０日間、２３℃で３〜１０日間、４０℃で１日〜７日間等の条件で行なえばよい。
【００９９】
上記粘着剤組成物の塗布に際しては、この粘着剤組成物を溶剤で希釈して塗布することが好ましく、希釈濃度としては、加熱残分濃度として、好ましくは５〜６０重量％、特に好ましくは１０〜３０重量％である。また、上記溶剤としては、粘着剤組成物を溶解させるものであれば特に限定されることなく、例えば、酢酸メチル、酢酸エチル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル等のエステル系溶剤、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶剤、トルエン、キシレン等の芳香族系溶剤、メタノール、エタノール、プロピルアルコール等のアルコール系溶剤を用いることができる。これらの中でも、溶解性、乾燥性、価格等の点から酢酸エチル、メチルエチルケトンが好適に用いられる。
【０１００】
また、上記粘着剤組成物の塗布に関しては、例えば、ロールコーティング、ダイコーティング、グラビアコーティング、コンマコーティング、スクリーン印刷等の慣用の方法により行なわれる。
【０１０１】
また、得られる粘着シートにおける粘着剤層の厚みは、５〜１００μｍが好ましく、特には１０〜５０μｍが好ましく、更には１０〜３０μｍが好ましい。
かかる粘着剤層が薄すぎると、厚み精度が低下したり粘着力が低くなる傾向があり、厚すぎると粘着シートをロール状にした際に端からはみ出したりする傾向がある。
【０１０２】
上記方法により製造される粘着剤層のゲル分率については基材との密着性、リワーク性、保持力の点からから３０〜９５％であることが好ましく、特に好ましくは５０〜９０％であり、更に好ましくは７０〜８５％である。
ゲル分率が低すぎると凝集力が低くなりリワークする際に糊残りしたり、保持力が低くなる傾向にあり、高すぎると粘着力が低くなりすぎるため剥がれやすくなる傾向がある。
【０１０３】
上記ゲル分率は、架橋度（硬化度合い）の目安となるもので、例えば、以下の方法にて算出される。すなわち、基材に粘着剤層が形成されてなる粘着シートから粘着剤をピッキングにより採取し、粘着剤を２００メッシュのＳＵＳ製金網で包み酢酸エチル中に２３℃×２４時間浸漬し、金網中に残存した不溶解の粘着剤成分の重量百分率をゲル分率とする。
【０１０４】
上記方法により製造される粘着剤層は、指で触れたときに程好いタック感があった方が、実際に被着体に貼る際に濡れ性が良いため、作業性が上がる傾向があり好ましい。
タックはＪＩＳ  Ｚ０２３７（２００９年）に規定された傾斜角３０°の時のボールタックにより測定される。ボールタックは１以上が好ましく３以上がより好ましい。かかるボールタックが低すぎると、粘着シートを被着体に貼り合わせる際に密着しにくくなる傾向にある。
【０１０５】
本発明の粘着シートは、直接あるいは離型シートを有するものは離型シートを剥がした後、粘着剤層面を被着体表面に貼合して使用される。
【０１０６】
本発明の粘着剤組成物から得られる粘着剤は、優れた帯電防止性能を有する粘着剤であり、更には粘着剤の変質を抑制することができるものである。従って、表面保護フィルム、表示ラベル、養生テープ、光学フィルム、偏光板など、各種部材の粘着剤として好適に用いることができるが、光学部材の貼り合せに用いる光学部材用粘着剤として用いることが好ましく、特には、偏光板とガラスの貼り合せに好適であり、偏光板用粘着剤として用いることが好ましい。
【０１０７】
本発明の粘着剤層付偏光板は、例えば、本発明の粘着シートの粘着剤層を偏光板に転写積層することにより製造することができる。
【実施例】
【０１０８】
以下、実施例をあげて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例に限定されるものではない。なお、例中、「部」、「％」とあるのは、重量基準を意味する。
また、下記実施例中におけるアクリル系樹脂（Ａ）の重量平均分子量、分散度は、前述の方法に従って測定した。
アクリル系樹脂（Ａ）のガラス転移温度については前述のＦｏｘの式を用いて算出し、アクリル系樹脂（Ａ）を構成するモノマーのホモポリマーとした際のガラス転移温度は通常ＤＳＣにより測定されてなる文献値およびカタログ記載値を用いた。
【０１０９】
＜アクリル樹脂（Ａ）の調製＞
〔アクリル系樹脂（Ａ−１）の製造〕
還流冷却器、撹拌器、窒素ガスの吹き込み口及び温度計を備えた４ツ口丸底フラスコにノルマルブチルアクリレート７０．３部、２−ヒドロキシエチルアクリレート８部、アクリル酸０．７部、ベンジルアクリレート２１部、酢酸エチル５４．９部、アセトン４２部、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０１３部を仕込み、アゾビスイソブチロニトリル酢酸溶液を滴下しながら還流温度で３．２５時間反応後、酢酸エチルにて希釈してアクリル系樹脂（Ａ−１）（重量平均分子量１５９万、分散度４．５）溶液（固形分２１．３％、粘度７，４００ｍＰａ・ｓ／２５℃）を得た。
【０１１０】
〔アクリル系樹脂（Ａ−２）の製造〕
還流冷却器、撹拌器、窒素ガスの吹き込み口及び温度計を備えた４ツ口丸底フラスコにノルマルブチルアクリレート６９．８部、２−ヒドロキシエチルアクリレート８部、アクリル酸０．７部、ジメチルアクリルアミド０．５部、ベンジルアクリレート２１部、酢酸エチル５４．９部、アセトン４２部、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０１３部を仕込み、アゾビスイソブチロニトリル酢酸溶液を滴下しながら還流温度で３．２５時間反応後、酢酸エチルにて希釈してアクリル系樹脂（Ａ−２）（重量平均分子量１５４万、分散度５．４）溶液（固形分１８．８％、粘度４，９００ｍＰａ・ｓ／２５℃）を得た。
【０１１１】
＜イオン性化合物（Ｂ）＞
帯電防止剤として以下のイオン性化合物を用意した。
（Ｂ−１）：アンモニウムカチオンとＮ，Ｎ−ビス（フルオロスルホニル）イミドアニオンの塩（第一工業製薬社製「ＭＰ−４４６」）、融点３７℃）
（Ｂ−２）：トリブチルメチルアンモニウム  Ｎ，Ｎ−ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド（スリーエム社製「ＦＣ−４４００」、分子量４８２、融点２７．５℃）
【０１１２】
＜トリアルキルアミン化合物（Ｃ）＞
トリアルキルアミン化合物として以下のものを用意した。
（Ｃ−１）トリ−ｎ−ブチルアミン（和光純薬社製  分子量１８５）
（Ｃ−２）トリ−ｎ−オクチルアミン（和光純薬社製  分子量３５４）
（Ｃ−３）トリ−ｎ−ドデシルアミン（東京化成工業社製  分子量５２２）
【０１１３】
＜窒素含有架橋剤（Ｄ）＞
窒素含有架橋剤として以下のものを用意した。
（Ｄ−１）：トリレンジイソシアネートトリメチロールプロパンのアダクト体（東ソー株式会社製「コロネートＬ５５Ｅ」）
【０１１４】
＜シランカップリング剤（Ｅ）＞
シランカップリング剤として、以下のものを用意した。
（Ｅ−１）：Ｘ−４１−１０５９Ａ：Ｘ−２４−９５９０＝１：２配合物
Ｘ−４１−１０５９Ａ（信越化学社製、エポキシ系オリゴマー型シランカップリング剤）
Ｘ−２４−９５９０（信越化学社製、エポキシ系オリゴマー型シランカップリング剤）
【０１１５】
＜実施例１〜５、比較例１、２＞
上記のようにして調製、準備した各配合成分を下記表１の通りに配合し、これを酢酸エチルにて固形分濃度を１２．５％に調液し、粘着剤組成物を得た。
得られた粘着剤組成物を用いて粘着剤層付偏光板を作製し、粘着剤の帯電防止性能および変質抑制性能について評価した。結果を表１に示す。
【０１１６】
〔粘着剤層付偏光板の作製〕
得られた粘着剤組成物を３８μｍポリエステル系離型シート（東レ社製  セラピールＷＺ）に乾燥後の厚みが２５μｍとなるように塗布し、１００℃で３分間乾燥したのち、ポリエステルフィルム（ＰＥＴ）とトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルムをそれぞれ積層した偏光板の一方のＴＡＣフィルム表面に、セパレーターと反対側の粘着剤層面を貼り合わせ、２３℃×５０％ＲＨ環境下で７日間養生し粘着剤層付偏光板を得た（層構成；セパレーター／粘着剤層／ＴＡＣフィルム／偏光子／ＰＥＴフィルム）。
【０１１７】
〔帯電防止性能〕
上記で得られた粘着剤層付偏光板を２３℃×５０％ＲＨ雰囲気下で２４時間静置したのち、セパレーターを剥離し、表面抵抗率測定装置（三菱化学アナリテック株式会社製、装置名「Ｈｉｒｅｓｔａ−ＵＰ  ＭＣＰ−ＨＴ４５０」）を用いて粘着剤層の表面抵抗率（Ω／ｃｍ2)を測定し、下記の通り評価した。
（評価基準）
○・・・１×１０11未満
×・・・１×１０11以上
【０１１８】
〔粘着剤の変質抑制性能〕
上記で得られた粘着剤層付偏光板を１６ｃｍ×９．５ｃｍにカットし、セパレーターを剥離して粘着剤層面を無アルカリガラス（コーニング社製「イーグルＸＧ」：厚み０．７ｍｍ）に押しつけ２ｋｇローラーにて２往復して貼り合わせたのち、オートクレーブ処理（０．５Ｍｐａ×５０℃×２０分間）を行い、粘着剤の変質抑制性能の試験用サンプルを作製した。
得られた試験用サンプルを、８０℃×９０％ＲＨ環境下に放置して、粘着剤層が変質（粘着剤中に異物が発生）するまでの時間を測定し、下記の通り評価した。
（評価基準）
○・・・３６０時間経過時点で粘着剤層が変質していなかった。
×・・・３６０時間経過時点で粘着剤層が変質していた。
【０１１９】
【表１】
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【０１２０】
表１の結果より、アクリル系樹脂と特定構造のイオン性化合物とトリアルキルアミン化合物を含有する粘着剤組成物からなる粘着剤を用いた実施例１〜５は帯電防止性能に優れ、更に高温高湿度環境下で粘着剤が変質せず、粘着剤の変質抑制性能が高いことがわかる。
一方、比較例１はイオン性化合物を含んでいるため帯電防止性能には優れるが、トリアルキルアミン化合物を含有していないため、粘着剤の変質が早期に発生していることがわかる。また、比較例２より、イオン性化合物を用いない場合は粘着剤は変質しないものの、帯電防止性能を満足しないものであることがわかる。
【産業上の利用可能性】
【０１２１】
本発明の粘着剤組成物を用いて得られる粘着剤は、優れた帯電防止性能を有する粘着剤であり、更には粘着剤の変質を抑制することができるものである。従って、表面保護フィルム、表示ラベル、養生テープ、光学フィルム、偏光板など、各種部材の粘着剤として好適に用いることができるが、光学部材用粘着剤として好適に用いることができ、特には偏光板用粘着剤として好適に用いられる。