【手続補正書】
【提出日】平成27年7月2日(2015.7.2)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式Ｉのメタロサレネート錯体:
【化１】
2014522863.tif 000001
式中、
Ｒ１ａおよびＲ１ａ’は、独立して水素、または下記からなる群より選択される任意で置換されたラジカルであり：Ｃ１−１２脂肪族；Ｃ１−１２ヘテロ脂肪族；フェニル；３〜８員飽和もしくは部分不飽和単環式炭素環、窒素、酸素、または硫黄から独立して選択される１−４のヘテロ原子を有する５〜６員単環式ヘテロアリール環；窒素、酸素、または硫黄から独立して選択される１−３のヘテロ原子を有する３〜８員飽和もしくは部分不飽和複素環；
各Ｒｄは独立して−Ｌ−ＣＧ基、ハロゲン、−ＯＲ、−ＮＲ２、−ＳＲ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＳＯ２Ｒ、−ＳＯＲ、−ＳＯ２ＮＲ２；−ＣＮＯ、−ＮＲＳＯ２Ｒ、−ＮＣＯ、−Ｎ３、−ＳｉＲ３；または下記からなる群より選択される、任意で置換されたラジカルであり：Ｃ１―２０脂肪族；Ｃ１―２０ヘテロ脂肪族；フェニル；３〜８員飽和もしくは部分不飽和単環式炭素環、７〜１４員飽和、部分不飽和もしくは芳香族多環式炭素環；窒素、酸素、または硫黄から独立して選択される１−４のヘテロ原子を有する５〜６員単環式ヘテロアリール環；窒素、酸素、または硫黄から独立して選択される１−３のヘテロ原子を有する３〜８員飽和もしくは部分不飽和複素環；窒素、酸素、または硫黄から独立して選択される１−５のヘテロ原子を有する６〜１２員多環式飽和もしくは部分不飽和ヘテロ環；または窒素、酸素、または硫黄から独立して選択される１−５のヘテロ原子を有する８〜１０員二環式ヘテロアリール環；ここで、２つ以上のＲｄ基は介在原子と一緒になり任意で１つ以上のヘテロ原子を含む１つ以上の任意で置換された環を形成してもよく、ここでＲｄの少なくとも１つの発生は−Ｌ−ＣＧ基であり；
各Ｌは独立して共有結合、または任意で置換された、飽和もしくは不飽和、直鎖もしくは分枝、二価Ｃ１−１２炭化水素鎖であり、ここでＬの１つ以上のメチレンユニットは、任意で、−Ｃｙ−、−ＣＲ２−、−ＮＲ−、−Ｎ（Ｒ）Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）−、−Ｎ（Ｒ）ＳＯ２−、−ＳＯ２Ｎ（Ｒ）−、−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−ＯＣ（Ｏ）−、−ＯＣ（Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｎ（Ｒ）Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−ＳｉＲ２−、−Ｓ−、−ＳＯ−、または−ＳＯ２−により独立して置換され；
各ＣＧは独立して遊離アミンを有さないカチオン性二環性グアニジニウム基であり；
ここで、ＣＧは下記からなる群より選択され:
【化２】
2014522863.tif 000002
式中、
Ｒ１は−Ｓ（Ｏ）Ｒ、−Ｓ（Ｏ）２Ｒ、−ＣＯ２Ｒ、−Ｃ（Ｏ）Ｒ、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ２、−Ｃ（Ｏ）ＳＲ、またはＲであり；
各Ｃｙは独立して、下記から選択される任意で置換された二価環であり：フェニレン、３−７員飽和もしくは部分不飽和カルボシクリレン、窒素、酸素、または硫黄から独立して選択される１−２のヘテロ原子を有する３−７員飽和もしくは部分不飽和単環式ヘテロシクリレン、または窒素、酸素から独立して選択される１−３のヘテロ原子を有する５−６員ヘテロアリーレン；
Ｒ４ｂは下記からなる群より選択され：
【化３】
2014522863.tif 000003
ここで
各発生におけるＲｃは独立して水素、ハロゲン、−ＯＲ、−ＮＲ２、−ＳＲ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＳＯ２Ｒ、−ＳＯＲ、−ＳＯ２ＮＲ２；−ＣＮＯ、−ＮＲＳＯ２Ｒ、−ＮＣＯ、−Ｎ３、−ＳｉＲ３；または下記からなる群より選択される任意で置換されたラジカルであり：Ｃ１−２０脂肪族；Ｃ１−２０ヘテロ脂肪族；フェニル；３〜８員飽和もしくは部分不飽和単環式炭素環、７〜１４員飽和、部分不飽和もしくは芳香族多環式炭素環；窒素、酸素、または硫黄から独立して選択される１−４のヘテロ原子を有する５〜６員単環式ヘテロアリール環；窒素、酸素、または硫黄から独立して選択される１−３のヘテロ原子を有する３〜８員飽和もしくは部分不飽和複素環；窒素、酸素、または硫黄から独立して選択される１−５のヘテロ原子を有する６〜１２員多環式飽和もしくは部分不飽和ヘテロ環；または窒素、酸素、または硫黄から独立して選択される１−５のヘテロ原子を有する８〜１０員二環式ヘテロアリール環；ここで２つ以上のＲｃ基はこれらが付着された炭素原子および任意の介在原子と一緒になり１つ以上の任意で置換された環を形成してもよく；
各発生におけるＲは、独立して水素、下記からなる群より選択される任意で置換されたラジカルであり：アシル；Ｃ１−２０脂肪族；Ｃ１−２０ヘテロ脂肪族；カルバモイル；アリールアルキル；フェニル；３〜８員飽和もしくは部分不飽和単環式炭素環、７〜１４員飽和、部分不飽和もしくは芳香族多環式炭素環；窒素、酸素、または硫黄から独立して選択される１−４のヘテロ原子を有する５〜６員単環式ヘテロアリール環；窒素、酸素、または硫黄から独立して選択される１−３のヘテロ原子を有する３〜８員飽和もしくは部分不飽和複素環；窒素、酸素、または硫黄から独立して選択される１−５のヘテロ原子を有する６〜１２員多環式飽和もしくは部分不飽和ヘテロ環；または窒素、酸素、または硫黄から独立して選択される１−５のヘテロ原子を有する８〜１０員二環式ヘテロアリール環；酸素保護基；および窒素保護基、ここで同じ窒素原子上の２つのＲ基は任意で一緒になり、任意で置換された３〜７員環を形成することができ；
Ｔは下記からなる群より選択される二価リンカーであり：−ＮＲ−、−Ｎ（Ｒ）Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ−、−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−ＯＣ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−ＳｉＲ２−、−Ｃ（＝Ｓ）−、−Ｃ（＝ＮＲ）−、または−Ｎ＝Ｎ−；ポリエーテル；Ｃ３〜Ｃ８置換または非置換炭素環；およびＣ１〜Ｃ８置換または非置換ヘテロ環；
Ｍは金属原子であり；
各Ｘは独立して好適な対イオンであり；
ｋは０〜２（両端を含む）であり；
ｍは０〜６（両端を含む）であり；
ｍ’は０〜４（両端を含む）であり；
ｑは０〜４（両端を含む）であり；ならびに
ｘは０〜２（両端を含む）である。
【請求項２】
式ＩＩまたはＩＩ−ａを有する、請求項１に記載のメタロサレネート錯体：
【化４】
2014522863.tif 000004
【請求項３】
式ＩＩ−ａａ、ＩＩ−ｂｂ、ＩＩ−ｃｃ、ＩＩ−ｄｄ、ＩＩ−ｅｅ、ＩＩ−ｆｆ、ＩＩ−ｇｇ、またはＩＩ−ｈｈを有する、請求項２に記載のメタロサレネート錯体：
【化５】
2014522863.tif 000005
【請求項４】
Ｒ１ａおよびＲ１ａ’は水素である、請求項１に記載のメタロサレネート錯体。
【請求項５】
ＭはＣｒ、Ｍｎ、Ｖ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｍｏ、Ｗ、Ｒｕ、Ａｌ、およびＮｉからなる群より選択される、請求項１−３のいずれか一項に記載のメタロサレネート錯体。
【請求項６】
Ｒｄの１つの発生は−Ｌ−ＣＧ基であり、任意の他のＲｄ基は任意で置換されたＣ１−２０脂肪族基または任意で置換されたフェニル基である、請求項５に記載のメタロサレネート錯体。
【請求項７】
−Ｌ−は任意で置換された、飽和もしくは不飽和、直鎖もしくは分枝、二価Ｃ１−６炭化水素鎖であり、ここで、Ｌの１、２、または３つのメチレンユニットは、任意で−Ｃｙ−、−ＣＲ２−、−ＮＲ−、−Ｎ（Ｒ）Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）−、−Ｎ（Ｒ）ＳＯ２−、−ＳＯ２Ｎ（Ｒ）−、−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−ＯＣ（Ｏ）−、−ＯＣ（Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｎ（Ｒ）Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−ＳｉＲ２−、−Ｓ−、−ＳＯ−、または−ＳＯ２−により独立して置換される、請求項１−３のいずれか一項に記載のメタロサレネート錯体。
【請求項８】
−Ｌ−は任意で置換された、飽和もしくは不飽和、直鎖もしくは分枝、二価Ｃ１−６炭化水素鎖であり、ここで、Ｌの１または２つのメチレンユニットは任意で、−ＮＲ−、−Ｏ−、または−Ｃ（Ｏ）−により独立して置換される、請求項７に記載のメタロサレネート錯体。
【請求項９】
−Ｌ−は−（ＣＨ２）１−６−である、請求項８に記載のメタロサレネート錯体。
【請求項１０】
−Ｌ−は下記からなる群より選択される、請求項１−３のいずれか一項に記載のメタロサレネート錯体：
【化６】
2014522863.tif 000006
ここで、＊はサレンリガンドへの付着部位を表し、各＃は付着グアニジニウム基の部位を表し、ならびにＲｙは−Ｈ、または下記からなる群より選択される任意で置換されたラジカルであり：Ｃ１−６脂肪族、３〜７員複素環、フェニル、および８〜１０員アリール。
【請求項１１】
ＣＧは下記からなる群より選択される、請求項７に記載のメタロサレネート錯体：
【化７】
2014522863.tif 000007
。
【請求項１２】
前記金属錯体のリガンド部分は、下記からなる群より選択される部分構造を含む、請求項１−３のいずれか一項に記載のメタロサレネート錯体：
【化８】
2014522863.tif 000008
。
【請求項１３】
式ＩＩＩを有する、請求項１に記載のメタロサレネート錯体:
【化９】
2014522863.tif 000009
式中:
Ｒ１は−Ｓ（Ｏ）Ｒ、−Ｓ（Ｏ）２Ｒ、−ＣＯ２Ｒ、−Ｃ（Ｏ）Ｒ、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ２、−Ｃ（Ｏ）ＳＲ、またはＲであり；
各Ｒは独立して、下記からなる群より選択される任意で置換された部分であり：Ｃ１−２０脂肪族；Ｃ１−２０ヘテロ脂肪族；３〜８員飽和もしくは部分不飽和単環式炭素環；７〜１４員飽和、部分不飽和もしくは芳香族多環式炭素環；窒素、酸素、または硫黄から独立して選択される１−４のヘテロ原子を有する５〜６員単環式ヘテロアリール環；窒素、酸素、または硫黄から独立して選択される１−３のヘテロ原子を有する３〜８員飽和もしくは部分不飽和複素環；窒素、酸素、または硫黄から独立して選択される１−５のヘテロ原子を有する６〜１２員多環式飽和もしくは部分不飽和ヘテロ環；または窒素、酸素、または硫黄から独立して選択される１−５のヘテロ原子を有する８〜１０員二環式ヘテロアリール環；酸素保護基；および窒素保護基、ここで、同じ窒素原子上の２つのＲ基は、任意で一緒になり、任意で置換された３〜７員環を形成することができ；ならびに
各Ｘは独立して好適な対イオンであり；ならびに
Ｙは、存在する場合、好適な対イオンであり；
ｋが２である場合、Ｙは存在せず、およびＸは２つの単座部分または単一の二座部分を含み、あるいはＸおよびＹは一緒になり好適なジアニオンを構成する。
【請求項１４】
式ＩＩＩ−ａを有する、請求項１３に記載のメタロサレネート錯体：
【化１０】
2014522863.tif 000010
【請求項１５】
Ｒ１はメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｎ−ヘキシル、イソヘキシル、およびネオヘキシルからなる群より選択される、請求項１３に記載のメタロサレネート錯体。
【請求項１６】
Ｒ１はメチルである、請求項１５に記載のメタロサレネート錯体。
【請求項１７】
Ｙはハロゲン化物、水酸化物、カルボン酸、硫酸、リン酸、硝酸、アルキルスルホン酸、およびアリールスルホン酸からなる群より選択される、請求項１３に記載のメタロサレネート錯体。
【請求項１８】
Ｙはクロロ、ブロモ、またはヨードである、請求項１７に記載のメタロサレネート錯体。
【請求項１９】
Ｙはクロロである、請求項１８に記載のメタロサレネート錯体。
【請求項２０】
Ｘは−ＯＲｘ、−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）Ｒｘ、−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）ＯＲｘ、−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）Ｎ（Ｒｘ）２、−ＮＣ、−ＣＮ、−ＮＯ３、ハロゲン、−Ｎ３、−Ｏ（ＳＯ２）Ｒｘおよび−ＯＰ（Ｒｘ）３からなる群より選択され、ここで、各Ｒｘは、独立して、水素、任意で置換された脂肪族、任意で置換されたヘテロ脂肪族、任意で置換されたアリールおよび任意で置換されたヘテロアリールから選択される、請求項１−３または１３のいずれか一項に記載のメタロサレネート錯体。
【請求項２１】
ｋは１である、請求項１−３または１３のいずれか一項に記載のメタロサレネート錯体。
【請求項２２】
ｋは２である、請求項１−３または１３のいずれか一項に記載のメタロサレネート錯体。
【請求項２３】
Ｘは炭酸である、請求項２２に記載のメタロサレネート錯体。
【請求項２４】
Ｒ１はメチルであり、Ｘは炭酸であり、ｋは２である、請求項１３に記載のメタロサレネート錯体。
【請求項２５】
Ｍはコバルトである、請求項１−３または１３のいずれか一項に記載のメタロサレネート錯体。
【請求項２６】
下記構造を有する、請求項１３に記載のメタロサレネート錯体：
【化１１】
2014522863.tif 000011
。
【請求項２７】
カチオン性二環性グアニジニウム基を含むメタロサレネート錯体であって、前記カチオン性二環性グアニジニウム基は遊離アミンを有さず、下記からなる群より選択されるメタロサレネート錯体：
【化１２】
2014522863.tif 000012
式中、Ｒ１はポリマである。
【請求項２８】
エポキシドおよび二酸化炭素を請求項１に記載のメタロサレネート錯体と接触させ、ポリカーボネートポリマ組成物を形成させる工程を含み、前記ポリカーボネートポリマ組成物は共有結合された金属錯体またはそのグアニジン含有部分を実質的に含まない、方法。
【請求項２９】
下記工程を含む方法：
ｉ．エポキシドおよび二酸化炭素を請求項１に記載の金属錯体と接触させ、ポリカーボネートポリマ組成物を形成させる工程；および
ｉｉ．クロマトグラフィーを実施し、単離されたポリカーボネートポリマ組成物を得る工程。
【請求項３０】
前記単離されたポリカーボネートポリマ組成物は純粋である、請求項２９に記載の方法。
【請求項３１】
前記単離されたポリカーボネートポリマ組成物は、前記金属錯体またはそのグアニジン含有部分を実質的に含まない、請求項２９に記載の方法。
【請求項３２】
下記工程を含む方法：
ｉ．エポキシドおよび二酸化炭素を請求項１に記載の金属錯体と接触させ、ポリカーボネートポリマ組成物を形成させる工程；および
ｉｉ．クロマトグラフィーを実施し、実質的に単離された、無傷の金属錯体を得る工程。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００４】
本発明は、とりわけ、カチオン性二環性グアニジニウム基を含むメタロサレネート錯体を提供し、ここで、カチオン性二環性グアニジニウム基は遊離アミンを有さない。いくつかの実施形態では、そのようなメタロサレネート錯体は式Ｉを有する：
【化１】
2014522863.tif 000013
式中、Ｒ１ａ、Ｒ１ａ’、Ｒｄ、Ｒ４ｂ、ｋ、Ｍ、およびＸの各々は本明細書で記載される通りである。
本発明は、例えば、以下を提供する。
（項目１）
カチオン性二環性グアニジニウム基を含むメタロサレネート錯体であって、前記カチオン性二環性グアニジニウム基は遊離アミンを有さない、メタロサレネート錯体。
（項目２）
式Ｉを有する、項目１に記載のメタロサレネート錯体：
【化３０】
2014522863.tif 000014
式中、
Ｒ１ａおよびＲ１ａ’は、独立して水素、または下記からなる群より選択される任意で置換されたラジカルであり：Ｃ１−１２脂肪族；Ｃ１−１２ヘテロ脂肪族；フェニル；３〜８員飽和もしくは部分不飽和単環式炭素環、窒素、酸素、または硫黄から独立して選択される１−４のヘテロ原子を有する５〜６員単環式ヘテロアリール環；窒素、酸素、または硫黄から独立して選択される１−３のヘテロ原子を有する３〜８員飽和もしくは部分不飽和複素環；
各Ｒｄは独立して−Ｌ−ＣＧ基、ハロゲン、−ＯＲ、−ＮＲ２、−ＳＲ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＳＯ２Ｒ、−ＳＯＲ、−ＳＯ２ＮＲ２；−ＣＮＯ、−ＮＲＳＯ２Ｒ、−ＮＣＯ、−Ｎ３、−ＳｉＲ３；または下記からなる群より選択される、任意で置換されたラジカルであり：Ｃ１―２０脂肪族；Ｃ１―２０ヘテロ脂肪族；フェニル；３〜８員飽和もしくは部分不飽和単環式炭素環、７〜１４員飽和、部分不飽和もしくは芳香族多環式炭素環；窒素、酸素、または硫黄から独立して選択される１−４のヘテロ原子を有する５〜６員単環式ヘテロアリール環；窒素、酸素、または硫黄から独立して選択される１−３のヘテロ原子を有する３〜８員飽和もしくは部分不飽和複素環；窒素、酸素、または硫黄から独立して選択される１−５のヘテロ原子を有する６〜１２員多環式飽和もしくは部分不飽和ヘテロ環；または窒素、酸素、または硫黄から独立して選択される１−５のヘテロ原子を有する８〜１０員二環式ヘテロアリール環；ここで、２つ以上のＲｄ基は介在原子と一緒になり任意で１つ以上のヘテロ原子を含む１つ以上の任意で置換された環を形成してもよく、ここでＲｄの少なくとも１つの事象は−Ｌ−ＣＧ基であり；
各Ｌは独立して共有結合、または任意で置換された、飽和もしくは不飽和、直鎖もしくは分枝、二価Ｃ１−１２炭化水素鎖であり、ここでＬの１つ以上のメチレンユニットは、任意で、−Ｃｙ−、−ＣＲ２−、−ＮＲ−、−Ｎ（Ｒ）Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）−、−Ｎ（Ｒ）ＳＯ２−、−ＳＯ２Ｎ（Ｒ）−、−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−ＯＣ（Ｏ）−、−ＯＣ（Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｎ（Ｒ）Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−ＳｉＲ２−、−Ｓ−、−ＳＯ−、または−ＳＯ２−により独立して置換され；
各ＣＧは独立して遊離アミンを有さないカチオン性二環性グアニジニウム基であり；
各Ｃｙは独立して、下記から選択される任意で置換された二価環であり：フェニレン、３−７員飽和もしくは部分不飽和カルボシクリレン、窒素、酸素、または硫黄から独立して選択される１−２のヘテロ原子を有する３−７員飽和もしくは部分不飽和単環式ヘテロシクリレン、または窒素、酸素から独立して選択される１−３のヘテロ原子を有する５−６員ヘテロアリーレン；
Ｒ４ｂは下記からなる群より選択され：
【化３１】
2014522863.tif 000015
各事象におけるＲｃは独立して水素、ハロゲン、−ＯＲ、−ＮＲ２、−ＳＲ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＳＯ２Ｒ、−ＳＯＲ、−ＳＯ２ＮＲ２；−ＣＮＯ、−ＮＲＳＯ２Ｒ、−ＮＣＯ、−Ｎ３、−ＳｉＲ３；または下記からなる群より選択される任意で置換されたラジカルであり：Ｃ１−２０脂肪族；Ｃ１−２０ヘテロ脂肪族；フェニル；３〜８員飽和もしくは部分不飽和単環式炭素環、７〜１４員飽和、部分不飽和もしくは芳香族多環式炭素環；窒素、酸素、または硫黄から独立して選択される１−４のヘテロ原子を有する５〜６員単環式ヘテロアリール環；窒素、酸素、または硫黄から独立して選択される１−３のヘテロ原子を有する３〜８員飽和もしくは部分不飽和複素環；窒素、酸素、または硫黄から独立して選択される１−５のヘテロ原子を有する６〜１２員多環式飽和もしくは部分不飽和ヘテロ環；または窒素、酸素、または硫黄から独立して選択される１−５のヘテロ原子を有する８〜１０員二環式ヘテロアリール環；ここで２つ以上のＲｃ基はこれらが付着された炭素原子および任意の介在原子と一緒になり１つ以上の任意で置換された環を形成してもよく；
各事象におけるＲは、独立して水素、下記からなる群より選択される任意で置換されたラジカルであり：アシル；Ｃ１−２０脂肪族；Ｃ１−２０ヘテロ脂肪族；カルバモイル；アリールアルキル；フェニル；３〜８員飽和もしくは部分不飽和単環式炭素環、７〜１４員飽和、部分不飽和もしくは芳香族多環式炭素環；窒素、酸素、または硫黄から独立して選択される１−４のヘテロ原子を有する５〜６員単環式ヘテロアリール環；窒素、酸素、または硫黄から独立して選択される１−３のヘテロ原子を有する３〜８員飽和もしくは部分不飽和複素環；窒素、酸素、または硫黄から独立して選択される１−５のヘテロ原子を有する６〜１２員多環式飽和もしくは部分不飽和ヘテロ環；または窒素、酸素、または硫黄から独立して選択される１−５のヘテロ原子を有する８〜１０員二環式ヘテロアリール環；酸素保護基；および窒素保護基、ここで同じ窒素原子上の２つのＲ基は任意で一緒になり、任意で置換された３〜７員環を形成することができ；
Ｔは下記からなる群より選択される二価リンカーであり：−ＮＲ−、−Ｎ（Ｒ）Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ−、−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−ＯＣ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−ＳｉＲ２−、−Ｃ（＝Ｓ）−、−Ｃ（＝ＮＲ）−、または−Ｎ＝Ｎ−；ポリエーテル；Ｃ３〜Ｃ８置換または非置換炭素環；およびＣ１〜Ｃ８置換または非置換ヘテロ環；
Ｍは金属原子であり；
各Ｘは独立して好適な対イオンであり；
ｋは０〜２（両端を含む）であり；
ｍは０〜６（両端を含む）であり；
ｍ’は０〜４（両端を含む）であり；
ｑは０〜４（両端を含む）であり；ならびに
ｘは０〜２（両端を含む）である。
（項目３）
式ＩＩまたはＩＩ−ａを有する、項目２に記載のメタロサレネート錯体：
【化３２】
2014522863.tif 000016
（項目４）
式ＩＩ−ａａ、ＩＩ−ｂｂ、ＩＩ−ｃｃ、ＩＩ−ｄｄ、ＩＩ−ｅｅ、ＩＩ−ｆｆ、ＩＩ−ｇｇ、またはＩＩ−ｈｈを有する、項目３に記載のメタロサレネート錯体：
【化３３】
2014522863.tif 000017
（項目５）
Ｒ１ａおよびＲ１ａ’は水素である、項目１に記載のメタロサレネート錯体。
（項目６）
ＭはＣｒ、Ｍｎ、Ｖ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｍｏ、Ｗ、Ｒｕ、Ａｌ、およびＮｉからなる群より選択される、項目２−４のいずれか一項に記載のメタロサレネート錯体。
（項目７）
Ｒｄの１つの事象は−Ｌ−ＣＧ基であり、任意の他のＲｄ基は任意で置換されたＣ１−２０脂肪族基または任意で置換されたフェニル基である、項目６に記載のメタロサレネート錯体。
（項目８）
−Ｌ−は任意で置換された、飽和もしくは不飽和、直鎖もしくは分枝、二価Ｃ１−６炭化水素鎖であり、ここで、Ｌの１、２、または３つのメチレンユニットは、任意で−Ｃｙ−、−ＣＲ２−、−ＮＲ−、−Ｎ（Ｒ）Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）−、−Ｎ（Ｒ）ＳＯ２−、−ＳＯ２Ｎ（Ｒ）−、−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−ＯＣ（Ｏ）−、−ＯＣ（Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｎ（Ｒ）Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−ＳｉＲ２−、−Ｓ−、−ＳＯ−、または−ＳＯ２−により独立して置換される、項目２−４のいずれか一項に記載のメタロサレネート錯体。
（項目９）
−Ｌ−は任意で置換された、飽和もしくは不飽和、直鎖もしくは分枝、二価Ｃ１−６炭化水素鎖であり、ここで、Ｌの１または２つのメチレンユニットは任意で、−ＮＲ−、−Ｏ−、または−Ｃ（Ｏ）−により独立して置換される、項目８に記載のメタロサレネート錯体。
（項目１０）
−Ｌ−は−（ＣＨ２）１−６−である、項目９に記載のメタロサレネート錯体。
（項目１１）
−Ｌ−は下記からなる群より選択される、項目２−４のいずれか一項に記載のメタロサレネート錯体：
【化３４】
2014522863.tif 000018
ここで、＊はサレンリガンドへの付着部位を表し、各＃は付着グアニジニウム基の付着部位を表し、ならびにＲｙは−Ｈ、または下記からなる群より選択される任意で置換されたラジカルであり：Ｃ１−６脂肪族、３〜７員複素環、フェニル、および８〜１０員アリール。
（項目１２）
ＣＧは下記からなる群より選択される、項目８に記載のメタロサレネート錯体：
【化３５】
2014522863.tif 000019
式中：
Ｒ１は−Ｓ（Ｏ）Ｒ、−Ｓ（Ｏ）２Ｒ、−ＣＯ２Ｒ、−Ｃ（Ｏ）Ｒ、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ２、−Ｃ（Ｏ）ＳＲまたはＲであり；  ならびに
各Ｒは独立して、下記からなる群より選択される任意で置換された部分であり：Ｃ１−２０脂肪族；Ｃ１−２０ヘテロ脂肪族；３〜８員飽和もしくは部分不飽和単環式炭素環；７〜１４員飽和、部分不飽和もしくは芳香族多環式炭素環；窒素、酸素、または硫黄から独立して選択される１−４のヘテロ原子を有する５〜６員単環式ヘテロアリール環；窒素、酸素、または硫黄から独立して選択される１−３のヘテロ原子を有する３〜８員飽和もしくは部分不飽和複素環；窒素、酸素、または硫黄から独立して選択される１−５のヘテロ原子を有する６〜１２員多環式飽和もしくは部分不飽和ヘテロ環；または窒素、酸素、または硫黄から独立して選択される１−５のヘテロ原子を有する８〜１０員二環式ヘテロアリール環；酸素保護基；および窒素保護基、ここで、同じ窒素原子上の２つのＲ基は任意で一緒になり、任意で置換された３〜７員環を形成することができる。
（項目１３）
ＣＧは下記からなる群より選択される、項目１２に記載のメタロサレネート錯体：
【化３６】
2014522863.tif 000020
（項目１４）
前記金属錯体のリガンド部分は、下記からなる群より選択される部分構造を含む、項目２−４のいずれか一項に記載のメタロサレネート錯体：
【化３７】
2014522863.tif 000021
（項目１５）
式ＩＩＩを有する、項目２に記載のメタロサレネート錯体：
【化３８】
2014522863.tif 000022
式中：
Ｒ１は−Ｓ（Ｏ）Ｒ、−Ｓ（Ｏ）２Ｒ、−ＣＯ２Ｒ、−Ｃ（Ｏ）Ｒ、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ２、−Ｃ（Ｏ）ＳＲ、またはＲであり；
各Ｒは独立して、下記からなる群より選択される任意で置換された部分であり：Ｃ１−２０脂肪族；Ｃ１−２０ヘテロ脂肪族；３〜８員飽和もしくは部分不飽和単環式炭素環；７〜１４員飽和、部分不飽和もしくは芳香族多環式炭素環；窒素、酸素、または硫黄から独立して選択される１−４のヘテロ原子を有する５〜６員単環式ヘテロアリール環；窒素、酸素、または硫黄から独立して選択される１−３のヘテロ原子を有する３〜８員飽和もしくは部分不飽和複素環；窒素、酸素、または硫黄から独立して選択される１−５のヘテロ原子を有する６〜１２員多環式飽和もしくは部分不飽和ヘテロ環；または窒素、酸素、または硫黄から独立して選択される１−５のヘテロ原子を有する８〜１０員二環式ヘテロアリール環；酸素保護基；および窒素保護基、ここで、同じ窒素原子上の２つのＲ基は、任意で一緒になり、任意で置換された３〜７員環を形成することができ；ならびに
各Ｘは独立して好適な対イオンであり；ならびに
Ｙは、存在する場合、好適な対イオンであり；
ｋが２である場合、Ｙは存在せず、およびＸは２つの単座部分または単一の二座部分を含み、あるいはＸおよびＹは一緒になり好適なジアニオンを構成する。
（項目１６）
式ＩＩＩ−ａを有する、項目１５に記載のメタロサレネート錯体：
【化３９】
2014522863.tif 000023
（項目１７）
Ｒ１はメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｎ−ヘキシル、イソヘキシル、およびネオヘキシルからなる群より選択される、項目１５に記載のメタロサレネート錯体。
（項目１８）
Ｒ１はメチルである、項目１７に記載のメタロサレネート錯体。
（項目１９）
Ｙはハロゲン化物、水酸化物、カルボン酸、硫酸、リン酸、硝酸、アルキルスルホン酸、およびアリールスルホン酸からなる群より選択される、項目１５に記載のメタロサレネート錯体。
（項目２０）
Ｙはクロロ、ブロモ、またはヨードである、項目１９に記載のメタロサレネート錯体。
（項目２１）
Ｙはクロロである、項目２０に記載のメタロサレネート錯体。
（項目２２）
Ｘは−ＯＲｘ、−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）Ｒｘ、−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）ＯＲｘ、−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）Ｎ（Ｒｘ）２、−ＮＣ、−ＣＮ、−ＮＯ３、ハロゲン、−Ｎ３、−Ｏ（ＳＯ２）Ｒｘおよび−ＯＰ（Ｒｘ）３からなる群より選択され、ここで、各Ｒｘは、独立して、水素、任意で置換された脂肪族、任意で置換されたヘテロ脂肪族、任意で置換されたアリールおよび任意で置換されたヘテロアリールから選択される、項目２−４または１５のいずれか一項に記載のメタロサレネート錯体。
（項目２３）
ｋは１である、項目２−４または１５のいずれか一項に記載のメタロサレネート錯体。
（項目２４）
ｋは２である、項目２−４または１５のいずれか一項に記載のメタロサレネート錯体。
（項目２５）
Ｘは炭酸である、項目２４に記載のメタロサレネート錯体。
（項目２６）
Ｒ１はメチルであり、Ｘは炭酸であり、ｋは２である、項目１５に記載のメタロサレネート錯体。
（項目２７）
Ｍはコバルトである、項目２−４または１５のいずれか一項に記載のメタロサレネート錯体。
（項目２８）
下記構造を有する、項目１５に記載のメタロサレネート錯体：
【化４０】
2014522863.tif 000024
（項目２９）
カチオン性二環性グアニジニウム基を含むメタロサレネート錯体であって、前記カチオン性二環性グアニジニウム基は遊離アミンを有さず、前記グアニジニウム基はポリマに共有結合される、メタロサレネート錯体。
（項目３０）
カチオン性二環性グアニジニウム基は下記からなる群より選択される、項目２９に記載のメタロサレネート錯体：
【化４１】
2014522863.tif 000025
式中、Ｒ１はポリマである。
（項目３１）
エポキシドおよび二酸化炭素を項目１−３０のいずれか一項に記載のメタロサレネート錯体と接触させ、ポリカーボネートポリマ組成物を形成させる工程を含み、前記ポリカーボネートポリマ組成物は共有結合された金属錯体またはそのグアニジン含有部分を実質的に含まない、方法。
（項目３２）
下記工程を含む方法：
ｉ．エポキシドおよび二酸化炭素を項目１−３０のいずれか一項に記載の金属錯体と接触させ、ポリカーボネートポリマ組成物を形成させる工程；および
ｉｉ．クロマトグラフィーを実施し、単離されたポリカーボネートポリマ組成物をうる工程。
（項目３３）
前記単離されたポリカーボネートポリマ組成物は純粋である、項目３２に記載の方法。
（項目３４）
前記単離されたポリカーボネートポリマ組成物は、前記金属錯体またはそのグアニジン含有部分を実質的に含まない、項目３２に記載の方法。
（項目３５）
下記工程を含む方法：
ｉ．エポキシドおよび二酸化炭素を項目１−３０のいずれか一項に記載の金属錯体と接触させ、ポリカーボネートポリマ組成物を形成させる工程；および
ｉｉ．クロマトグラフィーを実施し、実質的に単離された、無傷の金属錯体を得る工程。