(57)【要約】【課題】  医療機器による臓器の加温部位を明瞭に確認することができ、医療行為におけるシミュレーションを十分に行うことが可能な利便性の高い臓器代用樹脂成形物を提供する。【解決手段】  （イ）電子供与性呈色性有機化合物として、フェニルインドリルフタリド類、インドリルフタリド類、ジフェニルメタンアザフタリド類、フェニルインドリルアザフタリド類、フルオラン類、スチリルキノリン類、ジアザローダミンラクトン類、キナゾリン類、ビスキナゾリン類から選ばれる化合物、（ロ）電子受容性化合物、（ハ）前記（イ）、（ロ）成分による電子授受反応を特定温度域において可逆的に生起させる反応媒体とからなる感温変色性色彩記憶性組成物を内包した感温変色性色彩記憶性マイクロカプセル顔料を成形物中に含有してなり、医療機器による加温を確認する臓器代用樹脂成形物１。【選択図】  図３
2018049167.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（イ）電子供与性呈色性有機化合物として、フェニルインドリルフタリド類、インドリルフタリド類、ジフェニルメタンアザフタリド類、フェニルインドリルアザフタリド類、フルオラン類、スチリルキノリン類、ジアザローダミンラクトン類、キナゾリン類、ビスキナゾリン類から選ばれる化合物、（ロ）電子受容性化合物、（ハ）前記（イ）、（ロ）成分による電子授受反応を特定温度域において可逆的に生起させる反応媒体とからなる感温変色性色彩記憶性組成物を内包した感温変色性色彩記憶性マイクロカプセル顔料を成形物中に含有してなり、医療機器による加温を確認する臓器代用樹脂成形物。
【請求項２】
前記感温変色性色彩記憶性マイクロカプセル顔料は、色濃度−温度曲線に関して大きなヒステリシス特性を示して第１色相と第２色相間の互変性を呈し、第１色相にあって温度が上昇する過程では、温度ｔ３に達すると、第１色相は変色し始め、温度ｔ３より高い温度ｔ４以上の温度域で完全に第２色相となり、第２色相状態にあって温度が下降する過程では、温度ｔ２に達すると、第２色相は変色し始め、温度ｔ２より低い温度ｔ１以下の温度域で完全に第１色相となり、前記温度ｔ２と温度ｔ３の間の温度域で第１色相或いは第２色相が保持されるヒステリシス特性を示し、温度ｔ２が常温未満の温度であり、温度ｔ４が常温を超え、且つ、臓器に対する焼灼温度以下の温度である感温変色性色彩記憶性組成物を内包した感温変色性色彩記憶性マイクロカプセル顔料である請求項１記載の臓器代用樹脂成形物。
【請求項３】
前記温度ｔ４が体温を超える温度である請求項２記載の臓器代用樹脂成形物。
【請求項４】
前記温度ｔ２が５℃未満の温度であり、温度ｔ４が４０℃以上の温度である請求項２又は３記載の臓器代用樹脂成形物。
【請求項５】
前記温度ｔ４が５０〜１００℃の温度である請求項２乃至４のいずれか一項に記載の臓器代用樹脂成形物。
【請求項６】
前記温度ｔ１が−５０〜０℃の温度である請求項２乃至５のいずれか一項に記載の臓器代用樹脂成形物。
【請求項７】
臓器の形状を模してなる請求項１乃至６のいずれか一項に記載の臓器代用樹脂成形物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は臓器代用樹脂成形物に関する。更に詳細には医療機器を用いて臓器を加温するシミュレーションに用いられる臓器代用樹脂成形物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、内視鏡外科手術機器等の手術機器を用いて臓器を焼灼する医療行為におけるシミュレーションには、豚や牛等の動物組織が使用されているが、屠殺直後の動物組織を維持するには手間を要すると共に、動物組織を用いることは衛生上及び室内環境上好ましいことではなかった。
そこで、動物組織の代りに合成樹脂からなる臓器モデルが開示されている（例えば、特許文献１参照）。
前記臓器モデルは、動物組織のように使用迄の組織の維持や、衛生面や個体差を気にすることのない、利便性の高い模擬臓器であるが、焼灼部位を明瞭に確認することができ難く、十分なシミュレーション（学習、訓練、修練、習熟、演習等）に活用することはできなかった。
そこで、液晶等のサーモクロミック材料を用いて加温による温度分布或いは超音波等の照射による熱作用を確認することが開示されている（例えば、特許文献２乃至４参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１５−３６８０９号公報
【特許文献２】特開昭６３−２１２３５６号公報
【特許文献３】特開２００６−１０３２０号公報
【特許文献４】特開２０１３−８５８９８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、この種の臓器代用樹脂組成物を提供しようとするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、（イ）電子供与性呈色性有機化合物として、フェニルインドリルフタリド類、インドリルフタリド類、ジフェニルメタンアザフタリド類、フェニルインドリルアザフタリド類、フルオラン類、スチリノキノリン類、ジアザローダミンラクトン類、キナゾリン類、ビスキナゾリン類から選ばれる化合物、（ロ）電子受容性化合物、（ハ）前記（イ）、（ロ）成分による電子授受反応を特定温度域において可逆的に生起させる反応媒体とからなる感温変色性色彩記憶性組成物を内包した感温変色性色彩記憶性マイクロカプセル顔料を成形物中に含有してなり、医療機器による加温を確認する臓器代用樹脂成形物を要件とする。
更には、前記感温変色性色彩記憶性マイクロカプセル顔料は、色濃度−温度曲線に関して大きなヒステリシス特性を示して第１色相と第２色相間の互変性を呈し、第１色相にあって温度が上昇する過程では、温度ｔ３に達すると、第１色相は変色し始め、温度ｔ３より高い温度ｔ４以上の温度域で完全に第２色相となり、第２色相状態にあって温度が下降する過程では、温度ｔ２に達すると、第２色相は変色し始め、温度ｔ２より低い温度ｔ１以下の温度域で完全に第１色相となり、前記温度ｔ２と温度ｔ３の間の温度域で第１色相或いは第２色相が保持されるヒステリシス特性を示し、温度ｔ２が常温未満の温度であり、温度ｔ４が常温を超え、且つ、臓器に対する加温温度以下の温度である感温変色性色彩記憶性組成物を内包した感温変色性色彩記憶性マイクロカプセル顔料であること、前記温度ｔ４が体温を超える温度であること、前記温度ｔ２が５℃未満の温度であり、温度ｔ４が４０℃以上の温度であること、前記温度ｔ４が５０〜１００℃の温度であること、前記温度ｔ１が−５０〜０℃の温度であること、臓器の形状を模してなること等を要件とする。
【発明の効果】
【０００６】
本発明は、医療機器による臓器の加温部位を明瞭且つ永続的に確認することができ、医療行為におけるシミュレーションを十分に行うことが可能な利便性の高い臓器代用樹脂成形物を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００７】
【図１】本発明に用いられる感温変色性色彩記憶性組成物の変色挙動を示す説明図である。
【図２】本発明に用いられる他の感温変色性色彩記憶性組成物の変色挙動を示す説明図である。
【図３】本発明の臓器代用樹脂成形物の一実施例の縦断面説明図である。
【図４】図３の臓器代用樹脂成形物の加温後の状態を示す縦断面説明図である。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明の臓器代用樹脂成形物は、感温変色性色彩記憶性組成物を内包した感温変色性色彩記憶性マイクロカプセル顔料を樹脂製の成形物中に含有してなる。
【０００９】
前記感温変色性色彩記憶性組成物は、特公平４−１７１５４号公報、特開平７−１７９７７７号公報、特開平７−３３９９７号公報、特開平８−３９９３６号公報等に記載されている大きなヒステリシス特性（ΔＨＢ＝８〜５０℃）を示す、即ち、温度変化による着色濃度の変化をプロットした曲線の形状が、温度を変色温度域より低温側から上昇させていく場合と逆に変色温度域より高温側から下降させていく場合とで大きく異なる経路を辿って変色し、完全発色温度（ｔ１）以下の低温域での発色状態、又は完全消色温度（ｔ４）以上の高温域での消色状態が、特定温度域〔ｔ２〜ｔ３の間の温度域（実質的二相保持温度域）〕で色彩記憶性を有する加熱消色型（加熱により消色し、冷却により発色する）の可逆熱変色性組成物である（図１参照）。
前記感温変色性色彩記憶性組成物の色濃度−温度曲線におけるヒステリシス特性について説明する。
図１において、縦軸に色濃度、横軸に温度が表されている。温度変化による色濃度の変化は矢印に沿って進行する。ここで、Ａは完全消色状態に達する温度ｔ４（以下、完全消色温度と称す）における濃度を示す点であり、Ｂは消色を開始する温度ｔ３（以下、消色開始温度と称す）における濃度を示す点であり、Ｃは発色を開始する温度ｔ２（以下、発色開始温度と称す）における濃度を示す点であり、Ｄは完全発色状態に達する温度ｔ１（以下、完全発色温度と称す）における濃度を示す点である。
変色温度域は前記ｔ１とｔ４間の温度域であり、着色状態と消色状態のいずれかの状態を呈することができ、色濃度の差の大きい領域であるｔ２とｔ３の間の温度域が実質変色温度域である。
また、線分ＥＦの長さが変色のコントラストを示す尺度であり、線分ＥＦの中点を通る線分ＨＧの長さがヒステリシスの程度を示す温度幅（以下、ヒステリシス幅ΔＨと記す）であり、このΔＨ値が小さいと変色前後の両状態のうち常温域では特定の一方の状態しか存在しえない。また、前記ΔＨ値が大きいと変色前後の各状態の保持が容易となる。
前記感温変色性色彩記憶性組成物は、色保持温度幅（ｔ３−ｔ２）の全域で発色状態と消色状態のいずれかの状態が択一的に保持することができ、発色開始温度ｔ２と消色開始温度ｔ３の間に常温域を有する。
なお、前記常温域は、ＪＩＳ  Ｚ  ８７０３に記載されている５〜３５℃の範囲であることが好ましく、一般的な使用環境温度で発色状態或いは消色状態を択一的に記憶保持することができる。
また、前記温度ｔ２が常温未満の温度であり、温度ｔ４が常温を超え、且つ、臓器に対する加温温度以下の温度であることにより、温度ｔ１以下で発色させた感温変色性色彩記憶性組成物が医療機器による加温により消色し、その状態は常温域で保持されるため、加温部位を明瞭に確認することができ、十分なシミュレーション（学習、訓練、修練、習熟、演習等）に活用することができる。
更に、前記温度ｔ４が体温を超える温度であることにより、より現実的なシミュレーションを行うことができる。
なお、前記温度ｔ２は、感温変色性色彩記憶性組成物が発色しない常温域未満の５℃以下の温度であり、温度ｔ４は、常温を超え、且つ、臓器に対する加温温度以下である４０℃以上の温度である。
ここで、何故温度ｔ４が常温を超え、且つ、臓器に対する加温温度以下の温度であり、且つ、温度ｔ２が常温未満の温度であるかを説明すると、発色状態から消色開始温度（ｔ３）を経て完全消色温度（ｔ４）に達しない状態で加温を止めると、再び第一の状態に復する現象を生じること、及び、消色状態から発色開始温度（ｔ２）を経て完全発色温度（ｔ１）に達しない状態で冷却を中止しても発色を生じた状態が維持されることから、完全消色温度（ｔ４）が常温を超え、且つ、臓器に対する加温温度以下の温度であれば、発色状態は加温前の通常の使用状態において維持されることになり、発色開始温度（ｔ２）が常温域を下回る温度であれば消色状態は加温後の通常の使用において維持される。
よって、前記温度設定は感温変色性色彩記憶性組成物の加温部位が変色した状態を択一的に視認させるためには重要な要件であり、利便性と実用性を満足させることができる。
前述の完全消色温度（ｔ４）の温度設定において、発色状態が通常の使用状態において維持されるためにはより高い温度であることが好ましい。
よって、完全消色温度（ｔ４）は、好ましくは５０〜１００℃、より好ましくは５０〜８０℃である。
前記完全消色温度（ｔ４）は、臓器代用樹脂成形物の実用に適した温度に設定することにより、より好適なシミュレーションを行うことができる。
更に、前述の発色開始温度（ｔ２）の温度設定において、消色状態が通常の使用状態において維持されるためにはより低い温度であることが好ましく、０℃以下が好適であり、−５℃以下がより好適である。
なお、感温変色性色彩記憶性組成物を予め発色状態にするためには冷却手段としては汎用の冷凍庫にて冷却することが好ましいが、冷凍庫の冷却能力を考慮すると、−５０℃迄が限度であり、従って、完全発色温度（ｔ１）は−５０℃〜０℃であることが好ましい。
【００１０】
以下に感温変色性色彩記憶性組成物の（イ）、（ロ）、（ハ）成分について化合物を例示する。
本発明の（イ）成分である電子供与性呈色性有機化合物としては、耐光性に優れたフェニルインドリルフタリド類、インドリルフタリド類、ジフェニルメタンアザフタリド類、フェニルインドリルアザフタリド類、フルオラン類、スチリルキノリン類、ジアザローダミンラクトン類、キナゾリン類、ビスキナゾリン類であり、好ましくは、好ましくは、ジフェニルメタンアザフタリド類、フェニルインドリルアザフタリド類、フルオラン類、ジアザローダミンラクトン類であり、より好ましくはフルオラン類である。
前記電子供与性呈色性有機化合物を用いることにより、消色状態における褐変化（色残り）を生じ難く、明瞭な色変化を永続的に発現することができる。
以下にこれらの化合物を例示する。
３−（４−ジエチルアミノフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド、
３，３−ビス（１−ｎ−ブチル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド、
３，３−ビス（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−４−アザフタリド、
３−〔２−エトキシ−４−（Ｎ−エチルアニリノ）フェニル〕−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、
３，６−ジフェニルアミノフルオラン、
３，６−ジメトキシフルオラン、
３，６−ジ−ｎ−ブトキシフルオラン、
２−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トリルアミノ）フルオラン、
３−クロロ−６−シクロヘキシルアミノフルオラン、
２−メチル−６−シクロヘキシルアミノフルオラン、
２−（２−クロロアミノ）−６−ジブチルアミノフルオラン、
２−（２−クロロアニリノ）−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオラン、
２−（３−トリフルオロメチルアニリノ）−６−ジエチルアミノフルオラン、
２−（Ｎ−メチルアニリノ）−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トリルアミノ）フルオラン、
１，３−ジメチル−６−ジエチルアミノフルオラン、
２−クロロ−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、
２−アニリノ−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、
２−アニリノ−３−メトキシ−６−ジエチルアミノフルオラン、
２−アニリノ−３−メチル−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオラン、
２−アニリノ−３−メトキシ−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオラン、
２−キシリジノ−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、
１，２−ベンツ−６−ジエチルアミノフルオラン、
１，２−ベンツ−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルアミノ）フルオラン、
１，２−ベンツ−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）フルオラン、
２−（３−メトキシ−４−ドデコキシスチリル）キノリン、
スピロ〔５Ｈ−（１）ベンゾピラノ（２，３−ｄ）ピリミジン−５，１′（３′Ｈ）イソベンゾフラン〕−３′−オン、
２−（ジエチルアミノ）−８−（ジエチルアミノ）−４−メチル−スピロ〔５Ｈ−（１）ベンゾピラノ（２，３−ｇ）ピリミジン−５，１′（３′Ｈ）イソベンゾフラン〕−３−オン、
２−（ジ−ｎ−ブチルアミノ）−８−（ジ−ｎ−ブチルアミノ）−４−メチル−スピロ〔５Ｈ−（１）ベンゾピラノ（２，３−ｇ）ピリミジン−５，１′（３′Ｈ）イソベンゾフラン〕−３−オン、
２−（ジ−ｎ−ブチルアミノ）−８−（ジエチルアミノ）−４−メチル−スピロ〔５Ｈ−（１）ベンゾピラノ（２，３−ｇ）ピリミジン−５，１′（３′Ｈ）イソベンゾフラン〕−３−オン、
２−（ジ−ｎ−ブチルアミノ）−８−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｉ−アミルアミノ）−４−メチル−スピロ〔５Ｈ−（１）ベンゾピラノ（２，３−ｇ）ピリミジン−５，１′（３′Ｈ）イソベンゾフラン〕−３−オン、
２−（ジブチルアミノ）−８−（ジペンチルアミノ）−４−メチル−スピロ［５Ｈ−（１）ベンゾピラノ（２，３−ｇ）ピリミジン−５，１′（３′Ｈ）−イソベンゾフラン］−３−オン、
３−（２−メトキシ−４−ジメチルアミノフェニル）−３−（１−ブチル−２−メチルインドール−３−イル）−４，５，６，７−テトラクロロフタリド、
３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４，５，６，７−テトラクロロフタリド、
３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−３−（１−ペンチル−２−メチルインドール−３−イル）−４，５，６，７−テトラクロロフタリド、
４，５，６，７−テトラクロロ−３−[４−（ジエチルアミノ）−２−メチルフェニル]−３−（１−エチル−２−メチル−１Ｈ−インドール−３−イル）−１（３Ｈ）−イソベンゾフラノン、
３′，６′−ビス〔フェニル（２−メチルフェニル）アミノ〕−スピロ［イソベンゾフラン−１（３Ｈ），９′−〔９Ｈ〕キサンテン］−３−オン、
３′，６′−ビス〔フェニル（３−メチルフェニル）アミノ〕−スピロ［イソベンゾフラン−１（３Ｈ），９′−〔９Ｈ〕キサンテン］−３−オン、
３′，６′−ビス〔フェニル（３−エチルフェニル）アミノ〕−スピロ［イソベンゾフラン−１（３Ｈ），９′−〔９Ｈ〕キサンテン］−３−オン、
２−（４′−ジメチルアミノフェニル）−４−メトキシ−キナゾリン、
４，４′−（エチレンジオキシ）−ビス〔２−（４−ジエチルアミノフェニル）キナゾリン〕等を挙げることができる。
なお、フルオラン類としては、キサンテン環を形成するフェニル基に置換基を有する前記化合物の他、キサンテン環を形成するフェニル基に置換基を有すると共にラクトン環を形成するフェニル基にも置換基（例えば、メチル基等のアルキル基、クロロ基等のハロゲン原子）を有する青色や黒色を呈する化合物であってもよい。
【００１１】
前記（ロ）成分の電子受容性化合物としては、活性プロトンを有する化合物群、偽酸性化合物群（酸ではないが、組成物中で酸として作用して成分（イ）を発色させる化合物群）、電子空孔を有する化合物群等がある。
活性プロトンを有する化合物を例示すると、フェノール性水酸基を有する化合物としては、モノフェノール類からポリフェノール類があり、さらにその置換基としてアルキル基、アリール基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルボキシ基及びそのエステル又はアミド基、ハロゲン基等を有するもの、及びビス型、トリス型フェノール等、フェノール−アルデヒド縮合樹脂等を挙げることができる。又、前記フェノール性水酸基を有する化合物の金属塩であってもよい。
以下に具体例を挙げる。
フェノール、ｏ−クレゾール、ターシャリーブチルカテコール、ノニルフェノール、ｎ−オクチルフェノール、ｎ−ドデシルフェノール、ｎ−ステアリルフェノール、ｐ−クロロフェノール、ｐ−ブロモフェノール、ｏ−フェニルフェノール、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ｎ−ブチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ｎ−オクチル、レゾルシン、没食子酸ドデシル、４，４−ジヒドロキシジフェニルスルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ｎ−ブタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ｎ−ペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ｎ−ヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ｎ−ヘプタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ｎ−オクタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ｎ−ノナン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ｎ−デカン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ｎ−ドデカン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルプロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３−メチルブタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３−メチルペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２，３−ジメチルペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−エチルブタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−エチルヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，７−ジメチルオクタン、１−フェニル−１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ｎ−ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ｎ−ペンタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ｎ−ヘキサン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ｎ−ペプタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ｎ−オクタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ｎ−ノナン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ｎ−デカン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ｎ−ドデカン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エチルプロピオネート、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルペンタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルヘキサン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン等がある。
前記フェノール性水酸基を有する化合物が最も有効な熱変色特性を発現させることができるが、芳香族カルボン酸及び炭素数２〜５の脂肪族カルボン酸、カルボン酸金属塩、酸性リン酸エステル及びそれらの金属塩、１、２、３−トリアゾール及びその誘導体から選ばれる化合物等であってもよい。
【００１２】
前記（イ）、（ロ）成分による電子授受反応を特定温度域において可逆的に生起させる反応媒体の（ハ）成分について説明する。
前記（ハ）成分としては、アルコール類、エステル類、ケトン類、エーテル類を挙げることができる。
前記（ハ）成分としては、色濃度−温度曲線に関し、大きなヒステリシス特性（温度変化による着色濃度の変化をプロットした曲線が、温度を低温側から高温側へ変化させる場合と、高温側から低温側へ変化させる場合で異なる）を示して変色する、色彩記憶性を示す可逆熱変色性組成物を形成できる５℃以上５０℃未満のΔＴ値（融点−曇点）を示すカルボン酸エステル化合物、例えば、２−メチル安息香酸ステアリル、４−tert−ブチル安息香酸セチル、４−シクロヘキシル安息香酸ベヘニル、４−フエニル安息香酸ミリスチル、４−オクチル安息香酸ラウリル、３，５−ジメチル安息香酸ヘキシル、３−エチル安息香酸ステアリル、４−イソプロピル安息香酸デシル、４−ベンゾイル安息香酸ステアリル、４−tert−ブチル安息香酸フエニル、２−メチル安息香酸４−クロロベンジル、４−クロロ安息香酸ステアリル、３−ブロモ安息香酸ミリスチル、２−クロロ−４−ブロモ安息香酸ステアリル、３，４−ジクロロ安息香酸デシル、２，４−ジブロモ安息香酸オクチル、３−ニトロ安息香酸セチル、４−アミノ安息香酸シクロヘキシルメチル、４−ジエチルアミノ安息香酸セチル、４−アニリノ安息香酸ステアリル、４−メトキシ安息香酸デシル、４−メトキシ安息香酸セチル、４−ブトキシ安息香酸オクチル、４−ヒドロキシ安息香酸セチル、安息香酸４−メトキシフエニルメチル、ｐ−クロロフエニル酢酸ステアリル、ｐ−クロロフエニル酢酸セチル、サリチル酸ベンジル、サリチル酸ネオパンチル、サリチル酸４−メトキシメチルフエニルメチル、安息香酸４−クロロフエニルメチル、カプリン酸４−クロロフエニルメチル、ミリスチン酸４−メトキシフエニルメチル、ステアリン酸４−メチルフエニルメチル、ステアリン酸４−ニトロフエニルメチル、カプロン酸４−メチルフエニルメチル、ミリスチン酸２−クロロフエニルメチル、カプリン酸４−メトキシフエニルメチル、11−ブロモラウリン酸４−クロロフエニル、ステアリン酸４−イソプロピルフエニル等の分子中に置換芳香族環を含むカルボン酸エステル、１−ナフトエ酸ステアリル、ベンジル酸セチル、ベンジル酸ステアリル、３−ベンゾイルプロピオン酸デシル、安息香酸ステアリル、安息香酸セチル、安息香酸ミリスチル等の無置換芳香族環を含むカルボン酸と炭素数１０以上の脂肪族アルコールのエステル、ケイ皮酸シクロヘキシルメチル、ラウリン酸シクロヘキシル、ミリスチン酸シクロヘキシル、パルミチン酸シクロヘキシル、ステアリン酸シクロヘキシルメチル、ステアリン酸シクロヘキシルエチル、シクロヘキシル酢酸ステアリル、２−シクロヘキシルプロピオン酸ステアリル、シクロヘキサンカルボン酸ステアリル、２−ベンゾイルプロピオン酸シクロヘキシル等の分子中にシクロヘキシル基を含むカルボン酸エステル、カプロン酸ベンジル、パルミチン酸ベンジル、パルミチン酸４−メチルベンジル、ステアリン酸３−フエニルプロピル、11−ブロモラウリン酸フェニル等の炭素数６以上の脂肪酸と芳香族アルコール又はフェノールのエステル、オクチル酸ネオペンチル、ラウリン酸ネオペンチル等の炭素数８以上の脂肪酸と分岐脂肪族アルコールのエステル、セバシン酸ジベンジル、４，４′−ジフエニルジカルボン酸ジネオペンチル、���ゾジカルボン酸ジベンジル等のジカルボン酸と芳香族アルコール又は分岐脂肪族アルコールのエステル、ケイ皮酸ジベンジル、ステアリン酸ヘプチル、アジピン酸ジデシル、アジピン酸ジラウリル、アジピン酸ジミリスチル、アジピン酸ジセチル、アジピン酸ジステアリル、トリラウリン、トリミリスチン、トリステアリン、ジミリスチン、ジステアリン等が用いられる。
【００１３】
また、炭素数９以上の奇数の脂肪族一価アルコールと炭素数が偶数の脂肪族カルボン酸から得られる脂肪酸エステル化合物、ｎ−ペンチルアルコール又はｎ−ヘプチルアルコールと炭素数１０乃至１６の偶数の脂肪族カルボン酸より得られる総炭素数１７乃至２３の脂肪酸エステル化合物も有効である。
具体的には、酢酸ｎ−ペンタデシル、酪酸ｎ−トリデシル、酪酸ｎ−ペンタデシル、カプロン酸ｎ−ウンデシル、カプロン酸ｎ−トリデシル、カプロン酸ｎ−ペンタデシル、カプリル酸ｎ−ノニル、カプリル酸ｎ−ウンデシル、カプリル酸ｎ−トリデシル、カプリル酸ｎ−ペンタデシル、カプリン酸ｎ−ヘプチル、カプリン酸ｎ−ノニル、カプリン酸ｎ−ウンデシル、カプリン酸ｎ−トリデシル、カプリン酸ｎ−ペンタデシル、ラウリン酸ｎ−ペンチル、ラウリン酸ｎ−ヘプチル、ラウリン酸ｎ−ノニル、ラウリン酸ｎ−ウンデシル、ラウリン酸ｎ−トリデシル、ラウリン酸ｎ−ペンタデシル、ミリスチン酸ｎ−ペンチル、ミリスチン酸ｎ−ヘプチル、ミリスチン酸ｎ−ノニル、ミリスチン酸ｎ−ウンデシル、ミリスチン酸ｎ−トリデシル、ミリスチン酸ｎ−ペンタデシル、パルミチン酸ｎ−ペンチル、パルミチン酸ｎ−ヘプチル、パルミチン酸ｎ−ノニル、パルミチン酸ｎ−ウンデシル、パルミチン酸ｎ−トリデシル、パルミチン酸ｎ−ペンタデシル、ステアリン酸ｎ−ノニル、ステアリン酸ｎ−ウンデシル、ステアリン酸ｎ−トリデシル、ステアリン酸ｎ−ペンタデシル、エイコサン酸ｎ−ノニル、エイコサン酸ｎ−ウンデシル、エイコサン酸ｎ−トリデシル、エイコサン酸ｎ−ペンタデシル、ベヘニン酸ｎ−ノニル、ベヘニン酸ｎ−ウンデシル、ベヘニン酸ｎ−トリデシル、ベヘニン酸ｎ−ペンタデシル等を挙げることができる。
【００１４】
また、ケトン類としては、総炭素数が１０以上の脂肪族ケトン類が有効であり、２−デカノン、３−デカノン、４−デカノン、２−ウンデカノン、３−ウンデカノン、４−ウンデカノン、５−ウンデカノン、２−ドデカノン、３−ドデカノン、４−ドデカノン、５−ドデカノン、２−トリデカノン、３−トリデカノン、２−テトラデカノン、２−ペンタデカノン、８−ペンタデカノン、２−ヘキサデカノン、３−ヘキサデカノン、９−ヘプタデカノン、２−ペンタデカノン、２−オクタデカノン、２−ノナデカノン、１０−ノナデカノン、２−エイコサノン、１１−エイコサノン、２−ヘンエイコサノン、２−ドコサノン、ラウロン、ステアロン等を挙げることができる。
また、総炭素数が１２乃至２４のアリールアルキルケトン類、例えば、ｎ−オクタデカノフェノン、ｎ−ヘプタデカノフェノン、ｎ−ヘキサデカノフェノン、ｎ−ペンタデカノフェノン、ｎ−テトラデカノフェノン、４−ｎ−ドデカアセトフェノン、ｎ−トリデカノフェノン、４−ｎ−ウンデカノアセトフェノン、ｎ−ラウロフェノン、４−ｎ−デカノアセトフェノン、ｎ−ウンデカノフェノン、４−ｎ−ノニルアセトフェノン、ｎ−デカノフェノン、４−ｎ−オクチルアセトフェノン、ｎ−ノナノフェノン、４−ｎ−ヘプチルアセトフェノン、ｎ−オクタノフェノン、４−ｎ−ヘキシルアセトフェノン、４−ｎ−シクロヘキシルアセトフェノン、４−ｔｅｒｔ−ブチルプロピオフェノン、ｎ−ヘプタフェノン、４−ｎ−ペンチルアセトフェノン、シクロヘキシルフェニルケトン、ベンジル−ｎ−ブチルケトン、４−ｎ−ブチルアセトフェノン、ｎ−ヘキサノフェノン、４−イソブチルアセトフェノン、１−アセトナフトン、２−アセトナフトン、シクロペンチルフェニルケトン等を挙げることができる。
【００１５】
また、エーテル類としては、総炭素数１０以上の脂肪族エーテル類が有効であり、ジペンチルエーテル、ジヘキシルエーテル、ジヘプチルエーテル、ジオクチルエーテル、ジノニルエーテル、ジデシルエーテル、ジウンデシルエーテル、ジドデシルエーテル、ジトリデシルエーテル、ジテトラデシルエーテル、ジペンタデシルエーテル、ジヘキサデシルエーテル、ジオクタデシルエーテル、デカンジオールジメチルエーテル、ウンデカンジオールジメチルエーテル、ドデカンジオールジメチルエーテル、トリデカンジオールジメチルエーテル、デカンジオールジエチルエーテル、ウンデカンジオールジエチルエーテル等を挙げることができる。
【００１６】
また、前記（ハ）成分として、下記一般式（１）で示される化合物を用いることもできる。
【化１】
2018049167.tif 000003
〔式中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を示し、ｍは０〜２の整数を示し、Ｘ１、Ｘ２のいずれか一方は−（ＣＨ２）ｎＯＣＯＲ２又は−（ＣＨ２）ｎＣＯＯＲ２、他方は水素原子を示し、ｎは０〜２の整数を示し、Ｒ２は炭素数４以上のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｙ１及びＹ２は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、メトキシ基、又は、ハロゲンを示し、ｒ及びｐは１〜３の整数を示す。〕
前記式（１）で示される化合物のうち、Ｒ１が水素原子の場合、より広いヒステリシス幅を有する可逆熱変色性組成物が得られるため好適であり、更にＲ１が水素原子であり、且つ、ｍが０の場合がより好適である。
なお、式（１）で示される化合物のうち、より好ましくは下記一般式（２）で示される化合物が用いられる。
【化２】
2018049167.tif 000004
式中のＲは炭素数８以上のアルキル基又はアルケニル基を示すが、好ましくは炭素数１０〜２４のアルキル基、更に好ましくは炭素数１２〜２２のアルキル基である。
前記化合物として具体的には、オクタン酸−４−ベンジルオキシフェニルエチル、ノナン酸−４−ベンジルオキシフェニルエチル、デカン酸−４−ベンジルオキシフェニルエチル、ウンデカン酸−４−ベンジルオキシフェニルエチル、ドデカン酸−４−ベンジルオキシフェニルエチル、トリデカン酸−４−ベンジルオキシフェニルエチル、テトラデカン酸−４−ベンジルオキシフェニルエチル、ペンタデカン酸−４−ベンジルオキシフェニルエチル、ヘキサデカン酸−４−ベンジルオキシフェニルエチル、ヘプタデカン酸−４−ベンジルオキシフェニルエチル、オクタデカン酸−４−ベンジルオキシフェニルエチルを例示できる。
【００１７】
更に、前記（ハ）成分として、下記一般式（３）で示される化合物を用いることもできる。
【化３】
2018049167.tif 000005
（式中、Ｒは炭素数８以上のアルキル基又はアルケニル基を示し、ｍ及びｎはそれぞれ１〜３の整数を示し、Ｘ及びＹはそれぞれ水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、ハロゲンを示す。）
前記化合物として具体的には、オクタン酸１,１−ジフェニルメチル、ノナン酸１,１−ジフェニルメチル、デカン酸１,１−ジフェニルメチル、ウンデカン酸１,１−ジフェニルメチル、ドデカン酸１,１−ジフェニルメチル、トリデカン酸１,１−ジフェニルメチル、テトラデカン酸１,１−ジフェニルメチル、ペンタデカン酸１,１−ジフェニルメチル、ヘキサデカン酸１,１−ジフェニルメチル、ヘプタデカン酸１,１−ジフェニルメチル、オクタデカン酸１,１−ジフェニルメチルを例示できる。
【００１８】
更に、前記（ハ）成分として下記一般式（４）で示される化合物を用いることもできる。
【化４】
2018049167.tif 000006
（式中、Ｘは水素原子、炭素数１乃至４のアルキル基、メトキシ基、ハロゲン原子のいずれかを示し、ｍは１乃至３の整数を示し、ｎは１乃至２０の整数を示す。）
前記化合物としては、マロン酸と２−〔４−(４−クロロベンジルオキシ）フェニル）〕エタノールとのジエステル、こはく酸と２−（４−ベンジルオキシフェニル）エタノールとのジエステル、こはく酸と２−〔４−(３−メチルベンジルオキシ）フェニル）〕エタノールとのジエステル、グルタル酸と２−（４−ベンジルオキシフェニル）エタノールとのジエステル、グルタル酸と２−〔４−(４−クロロベンジルオキシ）フェニル）〕エタノールとのジエステル、アジピン酸と２−（４−ベンジルオキシフェニル）エタノールとのジエステル、ピメリン酸と２−（４−ベンジルオキシフェニル）エタノールとのジエステル、スベリン酸と２−（４−ベンジルオキシフェニル）エタノールとのジエステル、スベリン酸と２−〔４−(３−メチルベンジルオキシ）フェニル）〕エタノールとのジエステル、スベリン酸と２−〔４−(４−クロロベンジルオキシ）フェニル）〕エタノールとのジエステル、スベリン酸と２−〔４−(２，４−ジクロロベンジルオキシ）フェニル）〕エタノールとのジエステル、アゼライン酸と２−（４−ベンジルオキシフェニル）エタノールとのジエステル、セバシン酸と２−（４−ベンジルオキシフェニル）エタノールとのジエステル、１，１０−デカンジカルボン酸と２−（４−ベンジルオキシフェニル）エタノールとのジエステル、１，１８-オクタデカンジカルボン酸と２−（４−ベンジルオキシフェニル）エタノールとのジエステル、１，１８-オクタデカンジカルボン酸と２−〔４−(２−メチルベンジルオキシ）フェニル）〕エタノールとのジエステルを例示できる。
【００１９】
更に、前記（ハ）成分として下記一般式（５）で示される化合物を用いることもできる。
【化５】
2018049167.tif 000007
（式中、Ｒは炭素数１乃至２１のアルキル基又はアルケニル基を示し、ｎは１乃至３の整数を示す。）
前記化合物としては、１，３−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼンとカプリン酸とのジエステル、１，３−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼンとウンデカン酸とのジエステル、１，３−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼンとラウリン酸とのジエステル、１，３−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼンとミリスチン酸とのジエステル、１，４−ビス（ヒドロキシメトキシ）ベンゼンと酪酸とのジエステル、１，４−ビス（ヒドロキシメトキシ）ベンゼンとイソ吉草酸とのジエステル、１，４−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼンと酢酸とのジエステル、１，４−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼンとプロピオン酸とのジエステル、１，４−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼンと吉草酸とのジエステル、１，４−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼンとカプロン酸とのジエステル、１，４−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼンとカプリル酸とのジエステル、１，４−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼンとカプリン酸とのジエステル、１，４−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼンとラウリン酸とのジエステル、１，４−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼンとミリスチン酸とのジエステルを例示できる。
【００２０】
更に、前記（ハ）成分として下記一般式（６）で示される化合物を用いることもできる。
【化６】
2018049167.tif 000008
（式中、Ｘは水素原子、炭素数１乃至４のアルキル基、炭素数１乃至４のアルコキシ基、ハロゲン原子のいずれかを示し、ｍは１乃至３の整数を示し、ｎは１乃至２０の整数を示す。）
前記化合物としては、こはく酸と２−フェノキシエタノールとのジエステル、スベリン酸と２−フェノキシエタノールとのジエステル、セバシン酸と２−フェノキシエタノールとのジエステル、１，１０-デカンジカルボン酸と２−フェノキシエタノールとのジエステル、１，１８-オクタデカンジカルボン酸と２−フェノキシエタノールとのジエステルを例示できる。
【００２１】
更に、前記（ハ）成分として下記一般式（７）で示される化合物を用いることもできる。
【化７】
2018049167.tif 000009
（式中、Ｒは炭素数４乃至２２のアルキル基、シクロアルキルアルキル基、シクロアルキル基、炭素数４乃至２２のアルケニル基のいずれかを示し、Ｘは水素原子、炭素数１乃至４のアルキル基、炭素数１乃至４のアルコキシ基、ハロゲン原子のいずれかを示し、ｎは０又は１を示す。）
前記化合物としては、４−フェニル安息香酸デシル、４−フェニル安息香酸ラウリル、４−フェニル安息香酸ミリスチル、４−フェニル安息香酸シクロヘキシルエチル、４−ビフェニル酢酸オクチル、４−ビフェニル酢酸ノニル、４−ビフェニル酢酸デシル、４−ビフェニル酢酸ラウリル、４−ビフェニル酢酸ミリスチル、４−ビフェニル酢酸トリデシル、４−ビフェニル酢酸ペンタデシル、４−ビフェニル酢酸セチル、４−ビフェニル酢酸シクロペンチル、４−ビフェニル酢酸シクロヘキシルメチル、４−ビフェニル酢酸ヘキシル、４−ビフェニル酢酸シクロヘキシルメチルを例示できる。
【００２２】
更に、前記（ハ）成分として下記一般式（８）で示される化合物を用いることもできる。
【化８】
2018049167.tif 000010
（式中、Ｒは炭素数３乃至１８のアルキル基、炭素数３乃至１８の脂肪族アシル基のいずれかを示し、Ｘは水素原子、炭素数１乃至３のアルキル基、炭素数１又は２のアルコキシ基、ハロゲン原子のいずれかを示し、Ｙは水素原子、メチル基のいずれかを示し、Ｚは水素原子、炭素数１乃至４のアルキル基、炭素数１又は２のアルコキシ基、ハロゲン原子のいずれかを示す。）
前記化合物としては、４−ブトキシ安息香酸フェノキシエチル、４−ペンチルオキシ安息香酸フェノキシエチル、４−テトラデシルオキシ安息香酸フェノキシエチル、４−ヒドロキシ安息香酸フェノキシエチルとドデカン酸とのエステル、バニリン酸フェノキシエチルのドデシルエーテルを例示できる。
【００２３】
更に、前記（ハ）成分として下記一般式（９）で示される化合物を用いることもできる。
【化９】
2018049167.tif 000011
（式中、Ｒは炭素数４乃至２２のアルキル基、炭素数４乃至２２のアルケニル基、シクロアルキルアルキル基、シクロアルキル基のいずれかを示し、Ｘは水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子のいずれかを示し、Ｙは水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子のいずれかを示し、ｎは０又は１を示す。）
前記化合物としては、ｐ−ヒドロキシ安息香酸オクチルの安息香酸エステル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸デシルの安息香酸エステル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ヘプチルのｐ−メトキシ安息香酸エステル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ドデシルのo-メトキシ安息香酸エステル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸シクロヘキシルメチルの安息香酸エステルを例示できる。
【００２４】
更に、前記（ハ）成分として下記一般式（１０）で示される化合物を用いることもできる。
【化１０】
2018049167.tif 000012
（式中、Ｒ１及びＲ２は、炭素数７〜２１の直鎖又は分岐のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ３及びＲ４は、水素原子、炭素数１〜２のアルキル基、又はＣＦ３を示す。）
前記化合物としては、４，４′−（ヘキサフルオロイソプロピリデン）ビスフェノールジカプレート、４，４′−（ヘキサフルオロイソプロピリデン）ビスフェノールジラウレート、４，４′−（ヘキサフルオロイソプロピリデン）ビスフェノールジミリステート、４，４′−（ヘキサフルオロイソプロピリデン）ビスフェノールジパルミエート、４，４′−（ヘキサフルオロイソプロピリデン）ビスフェノールジウンデカノエート、４，４′−（ヘキサフルオロイソプロピリデン）ビスフェノールジトリデカエート、４，４′−（イソプロピリデン）ビスフェノールジカプレート、４，４′−（イソプロピリデン）ビスフェノールジラウレート、４，４′−（イソプロピリデン）ビスフェノールジミリステート、４，４′−（イソプロピリデン）ビスフェノールジパルミエート、４，４′−（イソプロピリデン）ビスフェノールジウンデカノエート、４，４′−（イソプロピリデン）ビスフェノールジトリデカエート、４，４′−メチレンビスフェノールジカプレート、４，４′−メチレンビスフェノールジラウレート、４，４′−メチレンビスフェノールジミリステート、４，４′−メチレンビスフェノールジパルミエート、４，４′−メチレンビスフェノールジウンデカノエート、４，４′−メチレンビスフェノールジトリデカエート４，４′−エチリデンビスフェノールジラウレート４，４′−（１−メチルプロピリデン）ビスフェノールジラウレート、４，４′−（１−エチルプロピリデン）ビスフェノールジラウレートを例示できる。
【００２５】
更に、前記（ハ）成分として４−ヒドロキシメチルビフェニルデカン酸エステル、安息香酸フェニル−ｎ−デシルエーテル、４−ヒドロキシベンゾフェノンラウリルエーテル、４−クロロ−４’−ヒドロキシベンゾフェノンラウリン酸エステル、４−ヒドロキシメチルビフェニルのデシルエーテルを用いることもできる。
【００２６】
また、電子受容性化合物として炭素数３乃至１８の直鎖又は側鎖アルキル基を有する特定のアルコキシフェノール化合物を用いたり（特開平１１−１２９６２３号公報、特開平１１−５９７３号公報）、特定のヒドロキシ安息香酸エステルを用いたり（特開２００１−１０５７３２号公報）、没食子酸エステル等を用いた（特公昭５１−４４７０６号公報、特開２００３−２５３１４９号公報）加熱発色型（加熱により発色し、冷却により消色する）の感温変色性色彩記憶性組成物（可逆熱変色性組成物）を内包した感温変色性色彩記憶性マイクロカプセル顔料（可逆熱変色性マイクロカプセル顔料）を適用することもできる（図２参照）。
【００２７】
前記（イ）、（ロ）、（ハ）成分の配合割合は、濃度、変色温度、変色形態や各成分の種類に左右されるが、一般的に所望の変色特性が得られる成分比は、（イ）成分１に対して、（ロ）成分０．１〜５０、好ましくは０．５〜２０、（ハ）成分１〜８００、好ましくは５〜２００の範囲である（前記割合はいずれも質量部である）。また、各成分は各々二種以上を混合して用いてもよい。
【００２８】
前記感温変色性色彩記憶性組成物はマイクロカプセル壁膜に内包して感温変色性色彩記憶性マイクロカプセル顔料（可逆熱変色性マイクロカプセル顔料）として使用される。これは、種々の使用条件において感温変色性色彩記憶性組成物は同一の組成に保たれ、同一の作用効果を奏することができるからである。
前記感温変色性色彩記憶性組成物をマイクロカプセル化する方法としては、界面重合法、界面重縮合法、ｉｎ  Ｓｉｔｕ重合法、液中硬化被覆法、水溶液からの相分離法、有機溶媒からの相分離法、融解分散冷却法、気中懸濁被覆法、スプレードライング法等があり、用途に応じて適宜選択される。更にマイクロカプセルの表面には、目的に応じて二次的な樹脂皮膜を設けて耐久性を付与したり、表面特性を改質させて実用に供することもできる。
ここで、感温変色性色彩記憶性組成物とマイクロカプセル壁膜の質量比は７：１〜１：１、好ましくは６：１〜１：１の範囲を満たす。
感温変色性色彩記憶性組成物の壁膜に対する比率が前記範囲より大になると、壁膜の厚みが肉薄となり過ぎ、圧力や熱に対する耐性の低下を生じ易く、壁膜の感温変色性色彩記憶性組成物に対する比率が前記範囲より大になると発色時の色濃度及び鮮明性の低下を生じ易くなる。
【００２９】
前記臓器代用樹脂成形物は、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂から選ばれる成形用樹脂中に感温変色性色彩記憶性組成物をブレンドし、成形して得ることができる。
前記成形用樹脂としては、直鎖状低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、中高密度ポリエチレン、超高密度ポリエチレン、塩素化ポリエチレン、ポリプロピレン、塩素化ポリプロピレン、ポロイソブチレン、ポリブタジエン、ポリメチルペンテン、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル樹脂、塩素化ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、アクリル酸エステル樹脂、メタクリル酸エステル樹脂、ポリアミド、共重合ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリアセタール、ポリビニルアルコール、ポリビニルホルマール、ポリビニルブチラール、ポリアリレート、ポリエーテルイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリカーボネート、ポリフェニルエーテル、ポリフェニレンサルファイド、ポリサルホン、フッ素樹脂、アイオノマー樹脂、エチレン−プロピレン共重合樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂、エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂、エチレン−アクリル酸エステル共重合樹脂、エチレン−メタクリル酸エステル共重合樹脂、エチレン−塩化ビニル共重合樹脂、塩化ビニル−プロピレン共重合樹脂、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合樹脂、スチレン−ブタジエン共重合樹脂、アクリロニトリル−塩化ビニリデン共重合樹脂、アクリロニトリル−スチレン共重合樹脂、アクリロニトリル−エチレン−スチレン共重合樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合樹脂、アクリロニトリル−塩素化ポリエチレン−スチレン共重合樹脂、アクリロニトリル−アクリル酸エステル−スチレン共重合樹脂、エチレン−酢酸ビニル樹脂−塩化ビニルグラフト共重合樹脂、メタクリル酸メチル−ブタジエン−スチレン共重合樹脂、スチレン系熱可塑性エラストマー、オレフィン系可塑性エラストマー、ウレタン系可塑性エラストマー、ポリステル系可塑性エラストマー、１，２−ポリブタジエン系可塑性エラストマー、塩化ビニル系可塑性エラストマー、石油系炭化水素樹脂、セルロースアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、ニトロセルロース、低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、ポリブテン、クマロン−インデン共重合物、フェノキシプラスチック等の熱可塑性樹脂、エポキシ樹脂、キシレン樹脂、トルエン樹脂、グアナミン樹脂、エポキシアクリレート、フェノール樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、フラン樹脂、ポリイミド、ポリ（ｐ−ヒドロキシ安息香酸）、ポリウレタン、尿素樹脂、メラミン樹脂、シリコーン樹脂等の熱硬化性樹脂が挙げられる。
また、前記臓器代用樹脂成形物に導電性物質を含有させて導電性を付与することもできる。
【００３０】
前記臓器代用樹脂成形物の形状は特に限定されるものではない。
【００３１】
前記手術機器としては、早期の大腸がん、胃がん、大腸ポリープなど、病変組織が内側の粘膜にとどまっている場合に、内視鏡で観察しながらその粘膜下層を剥離して切除する内視鏡的粘膜切除術に用いられる内視鏡外科手術機器の高周波メスや高周波スネアが挙げられる。
【実施例】
【００３２】
以下に実施例を示すが、本発明は実施例に限定されない。なお、実施例中の部は質量部を示す。
実施例１
感温変色性色彩記憶性マイクロカプセル顔料Ａの調製
（イ）成分として３′，６′‐ビス［フェニル（３‐メチルフェニル）アミノ］‐スピロ［イソベンゾフラン‐１（３Ｈ），９′‐［９Ｈ］キサンテン］‐３‐オン２．０部、（ロ）成分として４，４′−（２−エチルヘキサン−１、１−ジイル）ジフェノール３．０部、２，２−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）−ヘキサフルオロプロパン５．０部、（ハ）成分としてカプリン酸４−ベンジルオキシフェニルエチル５０．０部からなる感温変色性色彩記憶性組成物を加温溶解し、壁膜材料として芳香族イソシアネートプレポリマー３０．０部、助溶剤４０．０部を混合した溶液を、８％ポリビニルアルコール水溶液中で乳化分散し、加温しながら攪拌を続けた後、水溶性脂肪族変性アミン２．５部を加え、更に攪拌を続けてマイクロカプセル懸濁液を得た。前記懸濁液を遠心分離して感温変色性色彩記憶性マイクロカプセル顔料を単離した。
なお、前記マイクロカプセル顔料の平均粒子径は２．２μｍであり、ｔ１：−２０℃、ｔ２：−１０℃、ｔ３：４６℃、ｔ４：５６℃、ΔＨ：６６℃のヒステリシス特性を有する挙動を示し、青色から無色、無色から青色へ可逆的に色変化した。
【００３３】
臓器代用樹脂成形物の作製（図３、４参照）
予め−２０℃以下に冷却して青色にした前記感温変色性色彩記憶性マイクロカプセル顔料Ａ３０部、ポリシロキサン１００部、架橋剤１部を混合し、プレス機で加熱プレスして板状の臓器代用樹脂成形物を得た。
前記臓器代用樹脂成形物は、常温（２５℃）では感温変色性色彩記憶性マイクロカプセル顔料による青色が視認され、その状態は常温域で維持される（図３）。
次いで、前記臓器代用樹脂成形物に高周波メスを適用して１００℃に加温すると感温変色性色彩記憶性マイクロカプセル顔料は消色して加温部位が半透明になり、その状態は常温域で維持されると共に当該加温部位は明瞭に視認することができるため、臓器を加温する医療行為におけるシミュレーションに活用することができた（図４）。
前記加温部位が半透明の臓器代用樹脂成形物を−２０℃以下に冷却すると、再び感温変色性色彩記憶性マイクロカプセル顔料が発色して青色になり、明瞭な色変化を永続的に発現することができると共に繰り返し使用することができた。
【００３４】
実施例２
感温変色性色彩記憶性マイクロカプセル顔料Ｂの調製
（イ）成分として２−（ジブチルアミノ）−８−（ジペンチルアミノ）−４−メチル−スピロ［５Ｈ−［１］ベンゾピラノ［２，３−ｇ］ピリミジン−５，１′（３′Ｈ）−イソベンゾフラン］−３−オン１．０部、（ロ）成分として４，４′−（２−エチルヘキサン−１、１−ジイル）ジフェノール３．０部、２，２−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）−ヘキサフルオロプロパン５．０部、（ハ）成分としてカプリン酸−４−ベンジルオキシフェニルエチル５０．０部からなる感温変色性色彩記憶性組成物を加温溶解し、壁膜材料として芳香族イソシアネートプレポリマー３０．０部、助溶剤４０．０部を混合した溶液を、８％ポリビニルアルコール水溶液中で乳化分散し、加温しながら攪拌を続けた後、水溶性脂肪族変性アミン２．５部を加え、更に攪拌を続けてマイクロカプセル懸濁液を得た。前記懸濁液を遠心分離して感温変色性色彩記憶性マイクロカプセル顔料を単離した。
なお、前記マイクロカプセル顔料の平均粒子径は２．３μｍであり、ｔ１：−２０℃、ｔ２：−１０℃、ｔ３：４８℃、ｔ４：５８℃、ΔＨ：６８℃のヒステリシス特性を有する挙動を示し、ピンク色から無色、無色からピンク色へ可逆的に色変化した。
【００３５】
臓器代用樹脂成形物の作製
予め−２０℃以下に冷却してピンク色にした前記感温変色性色彩記憶性マイクロカプセル顔料Ｂ３０部、ポリシロキサン１００部、架橋剤１部を混合し、プレス機で加熱プレスして板状の臓器代用樹脂成形物を得た。
前記臓器代用樹脂成形物は、常温（２５℃）では感温変色性色彩記憶性マイクロカプセル顔料によるピンク色が視認され、その状態は常温域で維持される。
次いで、前記臓器代用樹脂成形物に高周波メスを適用して１００℃に加温すると感温変色性色彩記憶性マイクロカプセル顔料は消色して加温部位が半透明になり、その状態は常温域で維持されると共に当該加温部位は明瞭に視認することができるため、臓器を加温する医療行為におけるシミュレーションに活用することができた。
前記焼灼部位が半透明の臓器代用樹脂成形物を−２０℃以下に冷却すると、再び感温変色性色彩記憶性マイクロカプセル顔料が発色してピンク色になり、明瞭な色変化を永続的に発現することができると共に繰り返し使用することができた。
【００３６】
実施例３
感温変色性色彩記憶性マイクロカプセル顔料Ｃの調製
（イ）成分として９‐エチル（３‐メチルブチル）アミノ‐スピロ［１２Ｈ‐ベンゾ（ａ）キサンテン‐１２，１′（３′Ｈ）イソベンゾフラン］‐３′‐オン２．０部、（ロ）成分として、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ｎ−デカン５．０部、２，２−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）−ヘキサフルオロプロパン５．０部、（ハ）成分としてパルミチン酸４−メチルベンジル５０．０部からなる感温変色性色彩記憶性組成物を加温溶解し、壁膜材料として芳香族イソシアネートプレポリマー３５．０部、助溶剤４０．０部を混合した溶液を、８％ポリビニルアルコール水溶液中で乳化分散し、加温しながら攪拌を続けた後、水溶性脂肪族変性アミン２．５部を加え、更に攪拌を続けてマイクロカプセル懸濁液を得た。前記懸濁液を遠心分離して感温変色性色彩記憶性マイクロカプセル顔料を単離した。
なお、前記マイクロカプセル顔料の平均粒子径は２．４μｍであり、ｔ１：−３℃、ｔ２：５℃、ｔ３：３７℃、ｔ４：４３℃、ΔＨ：３９℃のヒステリシス特性を有する挙動を示し、ピンク色から無色、無色からピンク色へ可逆的に色変化した。
【００３７】
臓器代用樹脂成形物の作製
予め−３℃以下に冷却してピンク色にした前記感温変色性色彩記憶性マイクロカプセル顔料Ｂ３０部、ポリシロキサン１００部、架橋剤１部を混合し、プレス機で加熱プレスして板状の臓器代用樹脂成形物を得た。
前記臓器代用樹脂成形物は、常温（２５℃）では感温変色性色彩記憶性マイクロカプセル顔料によるピンク色が視認され、その状態は常温域で維持される。
次いで、前記臓器代用樹脂成形物に超音波を適用して４５℃に加温すると感温変色性色彩記憶性マイクロカプセル顔料は消色して加温部位が半透明になり、その状態は常温域で維持されると共に当該加温部位は明瞭に視認することができるため、臓器を加温する医療行為におけるシミュレーションに活用することができた。
前記加温部位が半透明の臓器代用樹脂成形物を−３℃以下に冷却すると、再び感温変色性色彩記憶性マイクロカプセル顔料が発色してピンク色になり、明瞭な色変化を永続的に発現することができると共に繰り返し使用することができた。
【００３８】
実施例５
感温変色性色彩記憶性マイクロカプセル顔料Ｄの調製
（イ）成分として７‐［４‐（ジエチルアミノ）‐２‐エトキシフェニル］‐７‐（１‐エチル‐２‐メチル‐１Ｈ‐インドール‐３‐イル）フロ［３，４‐ｂ］ピリジン‐５（７Ｈ）‐オン１部、（ロ）成分として２，２−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン５．０部、（ハ）成分としてピメリン酸と２−（４−ベンジルオキシフェニル）エタノールとのジエステル５０部からなる感温変色性色彩記憶性組成物を加温溶解し、壁膜材料として芳香族イソシアネートプレポリマー３５．０部、助溶剤４０．０部を混合した溶液を、８％ポリビニルアルコール水溶液中で乳化分散し、加温しながら攪拌を続けた後、水溶性脂肪族変性アミン２．５部を加え、更に攪拌を続けてマイクロカプセル懸濁液を得た。前記懸濁液を遠心分離して感温変色性色彩記憶性マイクロカプセル顔料を単離した。
なお、前記マイクロカプセル顔料の平均粒子径は２．５μｍであり、ｔ１：−１０℃、ｔ２：１℃、ｔ３：７０℃、ｔ４：７９℃、ΔＨ：７９℃のヒステリシス特性を有する挙動を示し、青色から無色、無色から青色へ可逆的に色変化した。
【００３９】
臓器代用樹脂成形物の作製
予め−１０℃以下に冷却して青色にした前記感温変色性色彩記憶性マイクロカプセル顔料Ｄ３０部、ポリシロキサン１００部、架橋剤１部を混合し、プレス機で加熱プレスして板状の臓器代用樹脂成形物を得た。
前記臓器代用樹脂成形物は、常温（２５℃）では感温変色性色彩記憶性マイクロカプセル顔料による青色が視認され、その状態は常温域で維持される。
次いで、前記臓器代用樹脂成形物に高周波メスを適用して１００℃に加温すると感温変色性色彩記憶性マイクロカプセル顔料は消色して焼灼部位が半透明になり、その状態は常温域で維持されると共に当該焼灼部位は明瞭に視認することができるため、臓器を焼灼する医療行為におけるシミュレーションに活用することができた。
前記焼灼部位が半透明の臓器代用樹脂成形物を−１０℃以下に冷却すると、再び感温変色性色彩記憶性マイクロカプセル顔料が発色して青色になり、明瞭な色変化を永続的に発現することができると共に繰り返し使用することができた。
【００４０】
実施例６
感温変色性色彩記憶性マイクロカプセル顔料Ｅの調製
（イ）成分として７，７‐ビス［４‐（ジエチルアミノ）‐２‐エトキシフェニル］フロ［３，４‐ｂ］ピリジン‐５（７Ｈ）‐オン２．０部、（ロ）成分として４，４′−（２−エチルヘキサン−１、１−ジイル）ジフェノール３．０部、２，２−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）−ヘキサフルオロプロパン５．０部、（ハ）成分として１，３−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼンとカプリル酸とのジエステル５０．０部からなる感温変色性色彩記憶性組成物を加温溶解し、壁膜材料として芳香族イソシアネートプレポリマー３０．０部、助溶剤４０．０部を混合した溶液を、８％ポリビニルアルコール水溶液中で乳化分散し、加温しながら攪拌を続けた後、水溶性脂肪族変性アミン２．５部を加え、更に攪拌を続けてマイクロカプセル懸濁液を得た。前記懸濁液を遠心分離して感温変色性色彩記憶性マイクロカプセル顔料を単離した。
なお、前記マイクロカプセル顔料の平均粒子径は２．２μｍであり、ｔ１：−１６℃、ｔ２：−８℃、ｔ３：３８℃、ｔ４：５２℃、ΔＨ：５７℃のヒステリシス特性を有する挙動を示し、青緑色から無色、無色から青緑色へ可逆的に色変化した。
【００４１】
臓器代用樹脂成形物の作製
予め−１６℃以下に冷却して青緑色にした前記感温変色性色彩記憶性マイクロカプセル顔料Ｅ３０部、ポリシロキサン１００部、架橋剤１部を混合し、プレス機で加熱プレスして板状の臓器代用樹脂成形物を得た。
前記臓器代用樹脂成形物は、常温（２５℃）では感温変色性色彩記憶性マイクロカプセル顔料による青緑色が視認され、その状態は常温域で維持される。
次いで、前記臓器代用樹脂成形物に高周波メスを適用して１００℃に加温すると感温変色性色彩記憶性マイクロカプセル顔料は消色して加温部位が半透明になり、その状態は常温域で維持されると共に当該加温部位は明瞭に視認することができるため、臓器を加温する医療行為におけるシミュレーションに活用することができた。
前記加温部位が半透明の臓器代用樹脂成形物を−１６℃以下に冷却すると、再び感温変色性色彩記憶性マイクロカプセル顔料が発色して青緑色になり、明瞭な色変化を永続的に発現することができると共に繰り返し使用することができた。
【００４２】
実施例７
感温変色性色彩記憶性マイクロカプセル顔料Ｆの調製
（イ）成分として３′，６′‐ビス［フェニル（３‐メチルフェニル）アミノ］‐スピロ［イソベンゾフラン‐１（３Ｈ），９′‐［９Ｈ］キサンテン］‐３‐オン２．０部、（ロ）成分としてヒドロキシ安息香酸ミリスチル８．０部、（ハ）成分としてヘキサデカン２０．０部からなる加熱発色型の感温変色性色彩記憶性組成物を加温溶解し、壁膜材料として芳香族イソシアネートプレポリマー３０．０部、助溶剤４０．０部を混合した溶液を、８％ポリビニルアルコール水溶液中で乳化分散し、加温しながら攪拌を続けた後、水溶性脂肪族変性アミン２．５部を加え、更に攪拌を続けてマイクロカプセル懸濁液を得た。前記懸濁液を遠心分離して感温変色性色彩記憶性マイクロカプセル顔料を単離した。
なお、前記マイクロカプセル顔料の平均粒子径は２．２μｍであり、２８℃以上で発色し始め（ｔ’３）、４５℃以上で完全に青色に発色し（ｔ’４）、０℃以下で消色し始める（ｔ’２）挙動を示し、青色から無色、無色から青色へ可逆的に色変化した。
【００４３】
臓器代用樹脂成形物の作製
予め無色にした感温変色性色彩記憶性マイクロカプセル顔料Ｆ３０部、ポリシロキサン１００部、架橋剤１部を混合し、プレス機で加熱プレスして板状の臓器代用樹脂成形物を得た。
前記臓器代用樹脂成形物は、常温（２５℃）では半透明の状態が視認され、その状態は常温域で維持される。
次いで、前記臓器代用樹脂成形物に高周波メスを適用して１００℃に加温すると感温変色性色彩記憶性マイクロカプセル顔料は発色して加温部位が青色になり、その状態は常温域で維持されると共に当該焼灼部位は明瞭に視認することができるため、臓器を加温する医療行為におけるシミュレーションに活用することができた。
前記加温部位が青色の臓器代用樹脂成形物を０℃以下に冷却すると消色し始め、室温下では半透明の状態を保持して、なり、明瞭な色変化を永続的に発現することができると共に繰り返し使用することができた。
【符号の説明】
【００４４】
ｔ１  加熱消色型の感温変色性色彩記憶性組成物を内包したマイクロカプセル顔料の完全発色温度
ｔ２  加熱消色型の感温変色性色彩記憶性組成物を内包したマイクロカプセル顔料の発色開始温度
ｔ３  加熱消色型の感温変色性色彩記憶性組成物を内包したマイクロカプセル顔料の消色開始温度
ｔ４  加熱消色型の感温変色性色彩記憶性組成物を内包したマイクロカプセル顔料の完全消色温度
ｔ’１  加熱発色型の感温変色性色彩記憶性組成物を内包したマイクロカプセル顔料の完全消色温度
ｔ’２  加熱発色型の感温変色性色彩記憶性組成物を内包したマイクロカプセル顔料の消色開始温度
ｔ’３  加熱発色型の感温変色性色彩記憶性組成物を内包したマイクロカプセル顔料の発色開始温度
ｔ’４  加熱発色型の感温変色性色彩記憶性組成物を内包したマイクロカプセル顔料の完全発色温度
ΔＨ  ヒステリシス幅
１  臓器代用樹脂成形物
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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