【事件の表示】
　特許第３４３２４１３号「単分散微粒子の製造方法」の請求項１、２に係る特許に対する特許異議の申立てについて、次のとおり決定する。
【結　論】
　訂正を認める。
　特許第３４３２４１３号の請求項１ないし２に係る特許を取り消す。
【理　由】
１．手続の経緯
　本件特許第３４３２４１３号の請求項１〜２に係る発明は、平成１０年４月６日に特許出願され、平成１５年５月２３日に特許権の設定登録がなされ、その後、ＪＳＲ株式会社より特許異議の申立てがなされ、取消しの理由が通知され、その指定期間内である平成１６年７月３０日付けで訂正請求書と特許異議意見書が提出されたものである。
２．訂正の適否についての判断
（１）訂正の内容
　ア．訂正事項
　特許請求の範囲の請求項１の記載について、「０．１〜１０重量％」とあるのを、「０．１〜３重量％」と訂正する。
（２）訂正の目的の適否、訂正の範囲の適否及び拡張・変更の存否
　上記訂正事項は連鎖移動剤であるα−メチルスチレンダイマーの配合量を「０．１〜１０重量％」から「０．１〜３重量％」に減縮するものであり、その内容は願書に添付した明細書の段落【０００９】に記載されているから、特許請求の範囲の減縮を目的とした明細書の訂正に該当し、願書に添付した明細書に記載した事項の範囲内の訂正であり、実質上特許請求の範囲を拡張又は変更するものではない。
（３）むすび
　したがって、上記訂正は、特許法第１２０条の４第２項及び同条第３項において準用する特許法第１２６条第２項から第４項までの規定に適合するので、当該訂正を認める。
３．特許異議申立てについて
（１）本件発明
　上記２．で示したように上記訂正が認められるから、本件の請求項１〜２に係る発明（以下、「本件発明１」〜「本件発明２」という）は、上記訂正に係る訂正明細書の特許請求の範囲の請求項１〜２に記載された事項により特定される以下のとおりのものである。
「【請求項１】　スチレン系単量体および重合開始剤を水中に分散し、加熱してスチレン系単量体を重合させて単分散微粒子を製造する方法において、過硫酸塩を重合開始剤として用いるとともに、α−メチルスチレンダイマーを連鎖移動剤としてスチレン系単量体に対し０．１〜３重量％添加することを特徴とする単分散微粒子の製造方法。
【請求項２】　スチレン系単量体の重合をソープフリー乳化重合により行なうことを特徴とする請求項１に記載の製造方法。」
（２）引用刊行物に記載された発明
　当審が平成１６年５月２１日付けで通知した取消の理由（理由２）において引用した刊行物４及び刊行物３には、以下のとおりの発明が記載されている。
刊行物４：特開平８−１６９９０７号公報（異議申立の甲第４号証）
「【００２０】この発明で用いる種粒子は、大きさの揃ったものであることが必要である。…このような種粒子は、公知のソープフリー乳化重合…により得られた重合体を用いることができる。…」
「【００２１】種粒子として分子量を低下させておくことが好ましい場合には乳化重合の際に連鎖移動剤を用いてもよい。連鎖移動剤としては、例えばノルマルオクチルメルカプタンを用いる。」
「【００２８】【実施例１】（ソープフリー乳化重合による種粒子の製造）…
【００２９】まず、イオン交換水３４００ｇに連鎖移動剤としてノルマルオクチルメルカプタン５．６ｇを溶解し、エチレン系単量体としてアクリル酸メチル５６０ｇを加え、これを攪拌しながら窒素気流中で７０℃に昇温し、重合開始剤として過硫酸カリウム２．８ｇを投入し、７０℃で４時間ソープフリーの重合反応を行い、平均粒径が０．５μｍ、重量平均分子量が２．５万の単分散ポリメタクリル酸メチルの分散液（固形分１４．３％）を得た。」
また「エチレン系単量体」としては、段落【００１２】に「水中で油滴を構成」し「水に不溶または難溶性のものであって、油溶性のもの」を用い、その例として「スチレン、…等のスチレン類」も使用できることが記載されている。
　よって、刊行物４には「スチレン類等のエチレン系単量体、重合開始剤である過硫酸カリウムを水中に分散し、ソープフリー乳化重合で重合させ、大きさの揃った種粒子を製造する方法において、分子量を低下させるために、乳化重合時に連鎖移動剤を添加する種粒子の製造方法」の発明（以下、「引用発明４」という。）が記載されているものと認められる。
刊行物３：特開平３−２１２４０２号公報（異議申立の甲第３号証）
ア．「〈従来の技術〉　従来低分子量スチレン系樹脂を製造する方法としては、…。又一般的には、メルカプタン類やα−メチルスチレンダイマーなどの連鎖移動剤を使用する方法も知られている。」（１頁右下欄５〜１３行）
イ．「メルカプタン類を用いる方法は一般に有用であるが、臭気の問題があった。又α−メチルスチレンダイマーなど分子内に二重結合を有する連鎖移動剤は臭気の問題はないが、メルカプタン類に比べ連鎖移動定数が小さく低分子量化の効率が低いという問題があった。」（２頁左上欄１〜６行）
ウ．「連鎖移動剤の使用量は重合される全ビニル単量体に対して０．３〜１５重量％である。０．３重量％未満ではその効果が小さく、又１５重量％を越えて用いても、それに見合う効果が得られず経済的でない。」（３頁右上欄１１〜１５行）
（３）対比・判断
（本件発明１について）
　本件発明１と引用発明４とを比較すると、引用発明４では連鎖移動剤の種類及びその配合量が規定されていない点で本件発明１と相違し、その他の点では一致する。
　この点につき、刊行物３には、低分子量スチレン系樹脂を製造する一般的な方法として、メルカプタン類やα−メチルスチレンダイマーなどの連鎖移動剤が使用できることが記載され（上記ア参照）、メルカプタン類を用いる方法は臭気の問題があり、α−メチルスチレンダイマーを用いる場合はメルカプタン類に比べ連鎖移動定数が小さく低分子量化の効率が低いという問題があることが記載されている（上記イ参照）。そして、連鎖移動剤としてα−メチルスチレンダイマーを用いる場合の配合量は、全ビニル単量体に対して０．３〜１５重量％であることも記載されている（上記ウ参照）。
　したがって、引用発明４において、臭気面の問題点を回避するために連鎖移動剤として刊行物３に記載されたα−メチルスチレンダイマーを刊行物３で示された量の範囲内で用いることは、当業者にとって容易である。そして、本件発明１の効果を引用発明４に例示されているノルマルオクチルメルカプタンを使用した比較例１と比べると、本件発明１の実施例は臭気面で優れているものの、分子量低下の効果面では劣る結果となっており、その結果は刊行物３から予想されるとおりのものである。
　これに対し、特許権者は特許異議意見書において、１）刊行物３の実施例ではビニル単量体に対して７．５〜１３．３重量％の連鎖移動剤（α−メチルスチレンダイマー）が用いられ、その結果、得られた重合体の粒子径分布も広くなる旨主張し、その根拠として実施例１〜８で得られた重合体粒子のＭｗ／Ｍｎ（分子量分布）を示している。そして、２）本件発明１では連鎖移動剤のα−メチルスチレンダイマーと重合開始剤の過硫酸塩の併用により、連鎖移動剤の使用量がスチレン系単量体に対して「０．１〜３重量％」という少ない量で、単分散微粒子が得られる旨主張している。
  しかし、１）粒子径分布と分子量分布の対応関係が不明であり、特許権者が主張する刊行物３の実施例と比較した場合の本件発明１の効果が不明である。また、特許異議意見書では「メディアン径／モード径」の値と「単分散性」とは関連するものではない旨も主張しており、本件発明の「単分散性」の効果自体も不明である。
  次に、２）連鎖移動剤の使用量については、刊行物３においても全ビニル単量体に対して０．３〜１５重量％と記載され（前記ウ参照）、本件発明１の範囲と重複一致し差異がなく、α−メチルスチレンダイマーと過硫酸塩の併用による特異な効果は認められない。
（本件発明２について）
　引用発明４は単量体の重合をソープフリー乳化重合で行う発明である。
　したがって、本件発明１についてと同一の理由で、本件発明２は当業者が容易になし得るものである。
（４）むすび
　以上のとおりであるから、本件発明１及び２は、上記刊行物４及び３に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものであるから、本件発明１及び２についての特許は、特許法第２９条第２項の規定に違反してされたものである。
　したがって、本件発明１及び２についての特許は、特許法第１１３条第２号に該当し、取り消されるべきものである。
　よって、結論のとおり決定する。
【異議決定日】
平成１６年１２月８日（２００４．１２．８）
【訂正の要旨】
審決（決定）の【理由】欄参照。
（５４）【発明の名称】
単分散微粒子の製造方法
（５７）【特許請求の範囲】
　【請求項１】　スチレン系単量体および重合開始剤を水中に分散し、加熱してスチレン系単量体を重合させて単分散微粒子を製造する方法において、過硫酸塩を重合開始剤として用いるとともに、α−メチルスチレンダイマーを連鎖移動剤としてスチレン系単量体に対し０．１〜
３
　【請求項２】　スチレン系単量体の重合をソープフリー乳化重合により行なうことを特徴とする請求項１に記載の製造方法。
【発明の詳細な説明】
　【０００１】
　【発明の属する技術分野】
　この発明は、デイスプレー・フイルム視聴用の後方投影スクリーン・液晶表示用スペーサ・各種照明器具などの光拡散剤やカラムの充填剤あるいは診断薬用の担体などに用いられる重合体微粒子を製造する際の種粒子（単分散微粒子）の製造方法に関するものである。なお、この発明でいう単分散微粒子とは、粒子径が均一な微粒子のことである。
　【０００２】
　【従来の技術と発明が解決しようとする課題】
　デイスプレー・フイルム視聴用の後方投影スクリーン・液晶表示用スペーサ・各種照明器具などの光拡散剤やカラムの充填剤、診断薬用の担体などに用いられる重合体微粒子としては、その粒子径が１〜１０μｍで、かつ均一なものが要求される。
　【０００３】
　従来、このような粒子径特性を有する重合体微粒子を得る方法としては、主に懸濁重合で得られた粒子を要求される粒子径特性になるように分級して粒子の均一化を行うことが多かった。しかし、このような方法では、得られる粒子の収率が低下するという問題があった。また、粒子径分布が狭い微粒子を製造する方法として、例えばソープフリー乳化重合で得られる０．１〜０．５μｍ程度のサブミクロンサイズの粒子径の揃った微粒子を種粒子として水性あるいは有機媒体中に分散させ、この種粒子に単量体を吸収させた後、重合を行うシード重合法も知られている。しかし、この方法では種粒子に１回で吸収できる単量体の量が少ないため、１〜１０μｍ程度のミクロンサイズの重合体微粒子を得るには、シード重合の工程を複数回繰り返す必要があり、製造工程が煩雑になるという問題がある。
　【０００４】
　また、予め種粒子に疎水性有機化合物を吸収させることによって、種粒子の単量体に対する膨潤能力を高めた後に、単量体を吸収させて重合する膨潤重合方法も提案されている（特開昭５４−１２６２８８号）。しかし、この方法では、得られる重合体微粒子中に膨潤助剤が残留するという問題がある。さらに、乳化重合時にメルカプタン系連鎖移動剤を添加して製造した分子量が１万以下である膨潤能力の高い種粒子を使用したシード乳化重合により、一回の重合で１〜１０μｍ程度の重合体微粒子を製造する方法も提案されている（特開昭５４−９７５８２号）。しかし、この方法では、低分子量の重合体微粒子は得られるが、粒子径分布が広がる傾向にある。その上、この方法で使用されるメルカプタン系の連鎖移動剤は、一般に強い臭気があり作業性が悪いばかりでなく、得られる重合体微粒子にも臭気が残るため環境上の対策が必要であった。
　【０００５】
　粒子径が１〜１０μｍであり、かつ粒子径分布の狭い重合体微粒子をシード重合により効率よく得るためには、分子量１０万以下の単分散性の種粒子が必要となる。この発明の目的は、このような条件を満たした種粒子（単分散微粒子）の製造方法を提供することにある。
　【０００６】
　【課題を解決するための手段】
　この発明の方法は、スチレン系単量体および重合開始剤を水中に分散し、これを加熱することによってスチレン系単量体を重合する方法であり、連鎖移動剤としてのα−メチルスチレンダイマーをスチレン系単量体に対して０．１〜１０重量％添加して重合させることを特徴とする。
　【０００７】
　そしてこの発明は、重合の際に一定量の特定の連鎖移動剤を添加することによって、粒子径が均一で、分子量が低く、かつ臭気の少ない粒子を提供するものである。
　【０００８】
　【発明の実施の形態】
　以下、この発明について詳細に説明する。この発明で使用されるスチレン系単量体としては、例えばスチレンおよびα−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレン、クロロメチルスチレンなどのスチレン誘導体を挙げることができる。これらのスチレン系単量体を用いると、α−メチルスチレンダイマーの単量体への連鎖移動定数が高いため好ましい結果が得られる。
　【０００９】
　この発明で用いられる重合開始剤は、通常の乳化重合およびソープフリー重合で使用されるものであればよく、特に限定されないが、例えば過硫酸カリウムのような過硫酸塩やアゾ系開始剤などの水溶性重合開始剤を使用することができる。この発明で用いられる連鎖移動剤としてのα−メチルスチレンダイマーの使用量は、スチレン系単量体に対して０．１〜１０重量％であり、より好ましくは０．３〜３重量％である。連鎖移動剤の使用量が０．１重量％未満では、低分子量の単分散微粒子が得られ難く、また連鎖移動剤の使用量が１０重量％を超えると、得られる単分散微粒子の分子量は低下するものの、粒子径が均一でなく、しかも反応の完結に長時間を要するという問題がある。
　【００１０】
　この発明で上記の範囲の連鎖移動剤を用いれば、分子量が１０万以下で、臭気が少なく、かつ粒子径が均一な単分散微粒子を得ることができる。この発明において、スチレン系単量体と媒体である水との割合は特に限定されないが、重合の安定性および生産性の面からは、重量比（単量体／水）で５／９５〜２０／８０の範囲が好ましい。
　【００１１】
　この発明における重合は通常の方法に従って行うことができる。すなわち、所定量の水、スチレン系単量体、連鎖移動剤としてのα−メチルスチレンダイマー、および重合開始剤を反応容器に入れ、一定時間窒素ガスを吹き込んで雰囲気を窒素置換した後、加温することにより重合反応が進行する。重合反応の温度は、使用する単量体および重合開始剤の種類や濃度により異なるが、通常６０℃から９０℃である。また、重合時間は、重合反応の条件によって異なるが、通常１２〜３６時間である。
　【００１２】
　なお、この発明では、乳化剤を用いないいわゆるソープフリー乳化重合を採用するのが好ましく、この方法によれば、粒子径が均一な粒子が得られやすい。この発明により得られる単分散微粒子は、反応後の水分散体をそのまま、または水やアルコールなどで洗浄・精製後、あるいは乾燥粉体の状態でシード重合の際の種粒子として用いられる。
　【００１３】
　【実施例】
　以下、この発明の方法を実施例および比較例により具体的に説明するが、この発明はこれらによって何ら限定されるものではない。実施例および比較例で得られた重合体粒子の重量平均分子量、粒子径、単分散性および臭気についての結果を表１に示した。
〔実施例１〕
　単量体としてのスチレン１００重量部、媒体としてのイオン交換水９００重量部および連鎖移動剤としてのα−メチルスチレンダイマー０．５重量部を反応容器に入れ、攪拌を行いながら１時間窒素を吹き込み十分に雰囲気を窒素置換し、続いて７０℃まで加温した。この後、１．２重量部の過硫酸カリウムを少量のイオン交換水に溶解し、反応系に添加した。次いで７０℃のまま２４時間撹拌を続けた後、反応系を室温にまで冷却し、反応を停止させた。反応終了時の重合転化率は９８％であり、反応終了後の重合体粒子に臭気はほとんどなかった。得られた重合体粒子を水およびメチルアルコールで洗浄した後、固液分離を行い、オーブン６０℃中で乾燥した。これをテトラヒドロフランに溶解してＧＰＣにより分子量測定を行ったところ、その重量平均分子量はＭｗ＝７５，０００であった。また、島津製作所（株）製レーザー回折式粒度分布測定装置ＳＡＬＤ−２０００を用いて重合体粒子の個数分布測定を行ったところ、メディアン径０．５９０μｍ、モード径０．５６２μｍで、メディアン径とモード径の比が１．０５であり、単分散性が高かった。
　【００１４】
　なお、メディアン径とは、個数分布の累積が５０％である粒子径であり、モード径とは、個数分布で最も頻度の高い粒子径である。
〔実施例２〕
　α−メチルスチレンダイマーの使用量を１重量部とした以外は、実施例１と同様の条件で重合反応を行った。
〔実施例３〕
　α−メチルスチレンダイマーの使用量を２重量部とした以外は、実施例１と同様の条件で重合反応を行った。
〔実施例４〕
　α−メチルスチレンダイマーの使用量を０．２重量部とした以外は、実施例１と同様の条件で重合反応を行った。
〔比較例１〕
　連鎖移動剤としてα−メチルスチレンダイマーの代わりにノルマルオクチルメルカプタンを用いた以外は、実施例１と同様の条件で重合反応を行った。
〔比較例２〕
　連鎖移動剤としてα−メチルスチレンダイマーの代わりにノルマルペンチルメルカプタンを用いた以外は、実施例４と同様の条件で重合反応を行った。
〔比較例３〕
　連鎖移動剤としてα−メチルスチレンダイマーの代わりにノルマルドデシルメルカプタンを用いた以外は、実施例１と同様の条件で重合反応を行った。
　【００１５】
　【表１】
　【００１６】
　表１の結果から明らかなように、この発明は、α−メチルスチレンダイマーを連鎖移動剤として用いることにより臭気および分子量の低下において優れていることがわかる。一般に用いられているメルカプタン系連鎖移動剤を使用した場合は、臭気が強いか（比較例１および比較例２）または分子量低下の効果が劣る（比較例３）。
　【００１７】
　【発明の効果】
　この発明の方法によれば、低分子量で粒子径が均一な単分散微粒子を得ることができ、しかも臭気の強いメルカプタン系連鎖移動剤を使用しないので単分散微粒子の臭気が少なく、作業性に優れている。そして、この発明の単分散微粒子を、例えばシード重合の際の種粒子として使用すれば、１回のシード重合により所望の粒子径で、粒子径分布が狭い重合体微粒子を得ることができる。