【事件の表示】
　特許第３１０５１７１号「アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン系樹脂組成物」の請求項１ないし３に係る特許に対する特許異議の申立てについて、次のとおり決定する。
【結　論】
　訂正を認める。
　特許第３１０５１７１号の請求項１ないし３に係る特許を取り消す。
【理　由】
［１］手続きの経緯
　本件特許第３１０５１７１号は、平成８年９月３０日に出願された特願平８−２５８９９０号の出願に係り、平成１２年９月１日にその設定登録がなされたものであり、その後、芳賀茂雄、外１名から計２件の特許異議の申立てがあり、当該申立てに基づく特許取消の理由通知に対し、平成１３年９月５日付けで訂正請求書の提出がなされ、当該訂正請求書に対する補正指令に対し、平成１４年９月２０日付けで手続補正書が提出されたものである。
　
［２］本件訂正請求
［2-1]　訂正事項
　本件訂正請求による訂正事項は以下のとおりである。　
（イ）訂正事項ａ
　請求項１、２における「アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン系樹脂に、」を、「ゲル・パ−ミエ−ション・クロマトグラフィ−法により算出される平均分子量が、数平均値（Ｍｎ）で４.０×１０４〜９.０×１０４であり、重量平均値（Ｍｗ）で９.０×１０４〜３.０×１０５であり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１.７〜５.０であるアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン系樹脂に、」に訂正する。
（ロ）訂正事項ｂ
　段落【0004】における「ＡＢＳ系樹脂にアクリル酸系樹脂の」を「ゲル・パ−ミエ−ション・クロマトグラフィ−法により算出される平均分子量が、数平均値（Ｍｎ）で４.０×１０４〜９.０×１０４であり、重量平均値（Ｍｗ）で９.０×１０４〜３.０×１０５であり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１.７〜５.０であるＡＢＳ系樹脂にアクリル酸系樹脂の」に訂正する。
（ハ）訂正事項ｃ
　段落【0007】（訂正請求書の７.(３)ｃでは、段落【0017】を指摘しているが、これは段落【0007】の誤記と認められる。）における「の範囲のものが好ましく用いられる。」を「の範囲のものが用いられる。」に訂正する。
（ニ）訂正事項ｄ
　段落【0017】（訂正請求書の７.(３)ｄでは、段落【0007】を指摘しているが、これは段落【0017】の誤記と認められる。）における「カレンダー加工機をを用いて」を「カレンダー加工機を用いて」に訂正する。
　
［2-2］訂正適否の検討
　訂正事項ａは、請求項１、２において、「アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン系樹脂」を、「ゲル・パ−ミエ−ション・クロマトグラフィ−法により算出される平均分子量が、数平均値（Ｍｎ）で４.０×１０４〜９.０×１０４であり、重量平均値（Ｍｗ）で９.０×１０４〜３.０×１０５であり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１.７〜５.０であるアクリロニトリル-ブタジエン-スチレン系樹脂」に訂正するものであるが、この点は、訂正前の明細書（段落【0007】）に記載されていたものであるから、訂正前の明細書に記載した事項の範囲内で特許請求の範囲の減縮をするものと認められる。
　訂正事項ｂ、ｃは、上記特許請求の範囲の訂正に対応させて発明の詳細な説明の記載をこれに整合させるものであるから、訂正前の明細書に記載した事項の範囲内で明りょうでない記載の釈明をするものである。
　訂正事項ｄは、それ自体明白な誤記の訂正をするものである。
　以上、本件訂正は、訂正前の明細書に記載した事項の範囲内で特許請求の範囲の減縮、明りょうでない記載の釈明及び誤記の訂正をするものであり、これにより実質上特許請求の範囲が拡張若しくは変更されるものでもない。
　したがつて、本件訂正請求は、特許法第１２０条の４第２項ただし書第１〜３号に掲げる事項を目的とし、かつ、同条第３項で準用する同法第１２６条第２〜３項の規定に適合するものである。
　なお、平成１４年９月２０日付けでなされた訂正請求書に対する補正は、明らかな誤記の訂正をするものであって、その要旨を変更するものではない。
　
［３］本件発明
　訂正後の本件請求項１〜３に係る発明は、訂正された明細書の特許請求の範囲の請求項１〜３に記載された事項により特定される以下のとおりのもの（以下、これらを順次「本件発明１」〜「本件発明３」という。）である。
「【請求項１】 ゲル・パ−ミエ−ション・クロマトグラフィ−法により算出される平均分子量が、数平均値（Ｍｎ）で４.０×１０４〜９.０×１０４であり、重量平均値（Ｍｗ）で９.０×１０４〜３.０×１０５であり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１.７〜５.０であるアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン系樹脂に、該樹脂１００重量部当たり、０.１〜５重量部の（メタ）アクリル酸系樹脂及び／又は燐酸エステル系金属塩類と有機燐酸エステル類から選択される少なくとも一種の燐酸エステル化合物類及びアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン系樹脂１００重量部当たり、０.５〜２０重量部のカ−ボンブラックを含有させることを特徴とするカレンダ−加工用アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン系樹脂。
【請求項２】 ゲル・パ−ミエ−ション・クロマトグラフィ−法により算出される平均分子量が、数平均値（Ｍｎ）で４.０×１０４〜９.０×１０４であり、重量平均値（Ｍｗ）で９.０×１０４〜３.０×１０５であり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１.７〜５.０であるアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン系樹脂に、該樹脂１００重量部当たり、０.１〜５重量部の（メタ）アクリル酸系樹脂及び／又は燐酸エステル系金属塩類と有機燐酸エステル類から選択される少なくとも一種の燐酸エステル化合物類及びアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン系樹脂１００重量部当たり、２〜３０重量部のカ−ボン以外の無機顔料及びカ−ボンブラック０〜０.５重量部より構成される着色用顔料を含有させることを特徴とするカレンダ−加工用アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン系樹脂。
【請求項３】 請求項１又は２に記載の樹脂組成物をカレンダ−加工により３０％以下の全光線透過率を有する０．１ｍｍ以上の厚さに形成して成るカラ−シ−ト。」
　なお、平成１４年９月２０日付けで提出された手続補正書に添付された全文訂正明細書では、請求項２については、「【請求項２】　ゲル・パ−ミエ−ション・クロマトグラフィ−法であり、重量平均値（Ｍｗ）で９.０×１０４〜３.０×１０５であり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１.７〜５.０であるアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン系樹脂・・」と記載されているが、これは文意不明瞭であるので、上記の如く認定した。
　
［４］特許異議申立てについて
［4-1］引用刊行物の記載事項
　平成１３年６月２８日（起案日）付けで通知された取消理由に引用された、本件の出願前頒布された特開平７−２５２３７１号公報（以下「引用例１」という。）には、「【課題を解決するための手段】本発明は耐衝撃性スチレン系樹脂を主材とするシート状材料に、着色剤を配合させてなる裁断、打ち抜き加工用基材であり、好ましくは耐衝撃性ポリスチレン樹脂１００重量部に、着色剤として、カーボンブラック０．２〜１．５重量部を配合するか、あるいはＡＢＳ樹脂１００重量部に、着色剤として、カーボンブラック０．２〜２．０重量部を配合する基材である。本発明に使用する耐衝撃性スチレン系樹脂としては、耐衝撃性ポリスチレンおよびＡＢＳ（アクリロニトリル〜ブタジエン−スチレン共重合）樹脂で押出しグレード品がシート成形性、物性からみて好適である。また、本発明に使用するポリマー成分としては、耐衝撃性スチレン系樹脂を主材として、オレフィン系、ジエン系、ビニル系、アクリル系、メタクリル系等のＣ、Ｈ元素またはＣ、Ｈ、Ｏ元素より構成されるポリマーをブレンドして使用することができる。」（段落【0005】）、「また、耐衝撃性スチレン系樹脂を主材とするシート状材料で、裁断や打ち抜き加工における剪断面の白化を防止し得る着色剤であれば、無機系、有機系の種類に係らず、シート物性に悪影響を及ぼさない限度内において、単独で、または、併用して使用することができる。」（段落【0006】）、「そのほかに、本発明の基材中に適宜含有することができる添加材としては、プラスチックやゴム材料に配合される各種の薬剤がある。例えば、滑剤、・・・等の加工助剤・・・等がある。」（段落【0007】）、「次に、本発明になる基材の成形方法としては、上記各原料を混合し、またはさらに混練りしてから、Ｔ−ダイ押し出し成形機または、カレンダー成形機によりシート状に成形する。基材厚みの均一性の点からは、厚み０．２ｍ／ｍ〜２ｍ／ｍ特に０．２ｍ／ｍ〜０．７ｍ／ｍの基材の成形においては、カレンダー成形機による成形が好適であり」（段落【0008】）と記載されている。
　次に、同じく平成１３年６月２８日（起案日）付けで通知された取消理由に引用された、本件の出願前頒布された「プラスチックス」４３巻、１１号、株式会社工業調査会、１９９２年１１月１日発行、９７〜１０１頁（以下「引用例２」という。）には、「高分子加工助剤」に関して記載され、「１．高分子加工助剤の添加効果」（９７頁左欄）では、「高分子加工助剤はＰＶＣあるいはＡＢＳの溶融（ゲル化）を促進し、ゴム弾性を付与するタイプと滑性を付与するタイプに大別できる。前者はマトリックス樹脂との相溶性にすぐれたＭＭＡを主成分とする高分子量ポリマーであり，後者は逆に低分子量のＭＭＡとマトリックス樹脂に非相溶の成分がグラフト重合で結合された比較的低分子量のポリマーである。」（９７頁左欄）と記載され、「２-６.　カレンダ−加工性の改良」（１００頁右欄）では、「ＰＶＣのカレンダー加工において，高分子加工助剤は適度なゴム弾性を与えてロールからの均一な厚みでの離型を容易にし，樹脂の混練度合を上げて製品外観，物性の向上を図る。」（１００頁右欄）、「カレンダー加工はこれまでほとんどＰＶＣに限られてきたが，近年ＡＢＳ，アクリル樹脂でも検討が進み，アクリル系加工助剤が活用されている。」（１００頁右欄）と記載され、「４．高分子加工助剤の今後の展望」（１００頁右欄）では、「本稿では主としてアクリル系高分子加工助剤が，それと相溶性のあるＰＶＣおよびＡＢＳの成形時にゴム弾性を付与して加工性を改良することについて，メカニズムを含めて述べたが」（１００頁右欄〜１０１頁左欄）と記載されている。
　
［4-2］対比・検討
［4-2-1］本件発明１について
　刊行物１には、耐衝撃性スチレン系樹脂を主材とするシート状材料に着色剤を配合させてなるシート状材料に関する発明が記載され、より具体的には、ＡＢＳ樹脂１００重量部に、着色剤として、カーボンブラック０．２〜２．０重量部を配合すること、成形方法に関しては、カレンダー成形機を用いてシート状に成形すること、がそれぞれ記載されており、カーボンブラックの添加量は、本件発明１で規定する量と重複していることから、両者は、「アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン系樹脂１００重量部当たり、０.５〜２.０重量部のカ−ボンブラックを含有させるカレンダ−加工用アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン系樹脂」の点で一致し、本件発明１では、該樹脂１００重量部当たり、０．１〜５重量部の（メタ）アクリル酸系樹脂及び／又は燐酸エステル系金属塩類と有機燐酸エステル類から選択される少なくとも一種の燐酸エステル化合物類を含有するのに対し、刊行物１には、この点に関しては具体的には記載されていない点（相違点１）、及び用いるアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン系樹脂がゲル・パ−ミエ−ション・クロマトグラフィ−法により算出される平均分子量が、数平均値（Ｍｎ）で４.０×１０４〜９.０×１０４であり、重量平均値（Ｍｗ）で９.０×１０４〜３.０×１０５であり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１.７〜５.０である」との限定が付されているのに対し、刊行物１にはそのことについての格別の記載はなされていない点（相違点２）、で相違しているものと認められる。
　よって、これら相違点について、以下さらに検討すると、
　相違点１について、
　刊行物２には、アクリル系の加工助剤について記載されていて、その具体的用途としてＡＢＳの加工性の改善、特にカレンダー加工における加工性の改善に使用されることが記載されているのであるから、刊行物１記載の発明において、カレンダー加工における加工性の改善を意図してアクリル系樹脂を添加することは当業者の容易に想到しうるものと認めざるを得ない。
　また、その使用量についても、その目的が達せられる範囲の適量を定めることは当業者が実験的に容易になし得ることであり、本件発明１がこの点に格別の困難性を有しているとも認められない。
　相違点２について、　
　本件発明１で規定する要件を充足するＡＢＳは、既に市販されているものと認められ、ＡＢＳのカレンダー加工品を得るに、その好ましいものを市販ないし公知の中より選択して使用することは、当業者が適宜になし得ることであって、しかも本件明細書をみても、本件発明１がこの点で格別予想外の優れた効果を奏し得たとも認められない。
　したがって、この点についても本件発明１が格別の困難性を有しているとは認めることができない。
　以上のとおりであるから、本件発明１は刊行物１及び２に接した当業者が容易に発明をすることができたものとせざるを得ない。
　
［4-2-2］本件発明２について
　本件発明２は、本件発明１において、樹脂１００重量部に対し、カーボン以外の無機顔料２〜３０重量部及びカーボンブラック０〜０．５重量部を含有させるものであるが、刊行物１には、カーボンブラック以外の無機系、有機系顔料が単独ないし併用して使用されることが記載され、その使用量は適宜定められるものであるから、結局のところ、本件発明２についても刊行物１及び２に接した当業者が容易に発明をすることができたものとせざるを得ない。
　
［4-2-3］本件発明３について
　刊行物１には、ＡＢＳのカレンダー加工によるシートの基材厚みについては０．２ｍ／ｍ〜２ｍ／ｍとして、０．１ｍｍ以上の厚さとすることが記載されているが、得られたカラーシートについて、全光線透過率の数値は記載されてはいない。
　しかし、刊行物１には、ＡＢＳ樹脂１００重量部にカーボンブラックを０．２〜２．０重量部配合することが記載されており、これによって、かかる要件は充足されるものと認められるから、この発明も結局のところ本件発明１と同様、刊行物１及び２に接した当業者が容易に発明をすることができたものとせざるをを得ない。
　
［５］むすび
　以上のとおり、訂正後の本件請求項１〜３に係る発明についての特許は、特許法第２９条第２項の規定に違反してされたものであるから、同法第１１３条第１項第２号の規定に該当し、同法第１１４条第１項第２号の規定により取り消す他はない。
　よって、結論のとおり決定する。
【異議決定日】
平成１５年３月７日（２００３．３．７）
【訂正の要旨】
訂正の要旨
　審決（決定）の【理由】欄参照。
（５４）【発明の名称】
アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン系樹脂組成物
（５７）【特許請求の範囲】
　【請求項１】　ゲル・パ−ミエ−ション・クロマトグラフィ−法により算出される平均分子量が、数平均値（Ｍｎ）で４．０×１０４〜９．０×１０４であり、重量平均値（Ｍｗ）で９．０×１０４〜３．０×１０５であり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．７〜５．０であるアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン系樹脂に、該樹脂１００重量部当たり、０．１〜５重量部の（メタ）アクリル酸系樹脂及び／又は燐酸エステル系金属塩類と有機燐酸エステル類から選択される少なくとも一種の燐酸エステル化合物類及びアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン系樹脂１００重量部当たり、０．５〜２０重量部のカ−ボンブラックを含有させることを特徴とするカレンダ−加工用アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン系樹脂。
　【請求項２】　ゲル・パ−ミエ−ション・クロマトグラフィ−法であり、重量平均値（Ｍｗ）で９．０×１０４〜３．０×１０５であり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．７〜５．０であるアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン系樹脂に、該樹脂１００重量部当たり、０．１〜５重量部の（メタ）アクリル酸系樹脂及び／又は燐酸エステル系金属塩類と有機燐酸エステル類から選択される少なくとも一種の燐酸エステル化合物類及びアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン系樹脂１００重量部当たり、２〜３０重量部のカ−ボン以外の無機顔料及びカ−ボンブラック０〜０．５重量部より構成される着色用顔料を含有させることを特徴とするカレンダ−加工用アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン系樹脂。
　【請求項３】　請求項１又は２に記載の樹脂組成物をカレンダ−加工により３０％以下の全光線透過率を有する０．１ｍｍ以上の厚さに形成して成るカラ−シ−ト。
【発明の詳細な説明】
　【０００１】
　【発明の属する技術分野】
　本発明は、光透過性を抑制したシ−ト成形用アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン系樹脂（以下、ＡＢＳ系樹脂と略記する）組成物に関し、特に、カレンダ−加工により光透過性を抑制したシ−トを製造するのに好適なＡＢＳ系樹脂組成物及びそれをカレンダ−加工して得られる実用的カラ−シ−トに関する。
　【０００２】
　【従来の技術】
　ＡＢＳ系樹脂は、優れた機械的特性及び電気的性質を有し、耐薬品性，インク密着性及び接着性に優れているので、ＩＣなどの精密電子部品用導電トレ−や導電キャリアテ−プ、各種プラスチックや金属のラミネ−ト及び機能付加のためのコ−ティングによって家具，家電，建築材料あるいは自動車部品等の各種分野で広く利用されている。しかし、ＡＢＳ系樹脂は、本質的に金属ロ−ルからの剥離性が悪く、特に顔料を含むときは、金属ロ−ルからの剥離性が一層悪くなり、そのロ−ルからの剥離張力の不足に関連して、引き取られるシ−トにエア−マ−クが発生し易く、また、色むらやシ−トの厚みの不均一化がもたらされるので、ＡＢＳ系樹脂の各種カラ−シ−トを生産性の優れたカレンダ−法により効率よく製造することは実質的に困難であった。そのため、従来から、ＡＢＳ系樹脂のカラ−シ−トは、もっぱら生産性の悪い押出し成形法又は射出成形法で製造されている。
　【０００３】
　【発明が解決しようとする課題】
　上記のようなＡＢＳ系樹脂シ−ト製造の実情に鑑み、本発明者らは、本来優れた物性ないし性能を有するＡＢＳ系樹脂カラ−シ−トをカレンダ−加工で製造する方法を開発すべく、特に、金属ロ−ルであるカレンダ−ロ−ル表面からの剥離性の改善に着目して多くの試作実験を重ねた。従って、本発明の課題は、カレンダ−加工により平滑性の優れたＡＢＳ系樹脂のカラ−シ−トをロ−ルからスム−ズに引き出す製造方法を開発することにある。また、本発明の他の課題は、ＡＢＳ系樹脂の優れた特性を損なうことなく、色むらのない全光線透過率の抑制されたカラ−シ−トを工業的に有利に製造し得るＡＢＳ系樹脂組成物を提供することにある。本発明のその他の課題ないし特徴は、以下の記載から一層明らかとなるであろう。
　【０００４】
　【課題を解決するための手段】
　すなわち、本発明は、特に、前記特許請求の範囲の請求項１に記載の構成要件を要旨とするものである。しかして、本発明は、全光線透過率を抑制するために添加されるが、カレンダ−ロ−ル剥離性を悪くするカ−ボンブラックやその他の着色用無機質顔料を含むＡＢＳ樹脂組成物の加熱されたカレンダ−ロ−ルからの剥離性を向上させる改善手段として、ゲル・パ−ミエ−ション・クロマトグラフィ−法により算出される平均分子量が、数平均値（Ｍｎ）で４．０×１０４〜９．０×１０４であり、重量平均値（Ｍｗ）で９．０×１０４〜３．０×１０５であり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．７〜５．０であるＡＢＳ系樹脂にアクリル酸系樹脂の特定範囲量、又は燐酸エステル系金属塩類及び有機燐酸エステル類から選択される少なくとも一種の燐酸エステル化合物類の特定範囲量、あるいはそれら両成分を組合せて配合することが特徴的である。
　【０００５】
　全光線透過率を抑制する着色用顔料としては、カ−ボンブラックやその他の無機質着色用顔料が、所望着色ト−ンに応じて選択使用されるが、黒色シ−ト製造用としては、通常、カ−ボンブラックが単独使用される。その場合には、得られるシ−トの適用対象あるいは所望遮光性に応じて、ＡＢＳ系樹脂１００重量部当たり０．５〜２０重量部の範囲内の量が選択配合される。また、非黒色シ−ト形成用着色顔料が配合される場合には、所望の着色ト−ンと遮光度によりＡＢＳ系樹脂１００重量部当たり、２〜３０重量部の範囲内の添加量が使用される。その場合、全光線透過率抑制度に応じて、０．５重量部以下程度の少量のカ−ボンブラックを併用することができる。
　【０００６】
　本発明の組成物に係るＡＢＳ系樹脂は、単量体成分として、アクリロニトリル，ブタジエン及びスチレンを含有する三元共重合体であって、基本的には、ブタジエン単独又はスチレン、アクリロニトリルと共に共重合したゴム（スチレン・ブタジエンゴム）とスチレン・アクリロニトリル共重合体との混合物によって構成される。その一般的な製造は、ポリマ−ブレンド法（単なる混合法とラテックス混合法）とグラフト法（乳化重合法，塊状重合法及び塊状懸濁重合法）が代表的である。本発明のＡＢＳ樹脂は、本質的にアクリロニトリルとブタジエンとスチレン単量体成分で構成されるが、透明性の向上あるいは耐熱性を向上させるためにメタクリル酸メチルエステルやα−メチルスチレンなど、目的に応じて他の単量体成分の適量を含有させることもできる。
　【０００７】
　本発明の組成物に用いられるＡＢＳ系樹脂は、主要構成単量体成分としてアクリロニトリル，ブタジエン及びスチレンが、それぞれ１０〜３０：５〜４０：４５〜７０の重量範囲割合で含有されるものが好ましく用いられ、また、それら三元共重合体樹脂のゲル・パ−ミエ−ション・クロマトグラフィ−法により算出される平均分子量は、数平均値（Ｍｎ）が４．０×１０４〜９．０×１０４の範囲、重量平均値（Ｍｗ）が９．０×１０４〜３．０×１０５の範囲で、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．７〜５．０の範囲のものが用いられる。そのようなＡＢＳ系樹脂として例えば、住化エイビ−エス・ラテックス社製の商品名Ｋ−２５４０を代表的に挙げることができる。
　【０００８】
　また、本発明の組成物に含有させるアクリル酸系樹脂は、「塩化ビニル樹脂製食品容器包装等に関する自主規制基準」に記載されているアクリル酸及びメタクリル酸系ポリマ−が用いられる。これには、例えば、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エステル、アクリル酸・メタクリル酸コポリマ−、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルのコポリマ−、アクリル酸エステル及び／又はメタクリル酸エステルと下記モノマ−の１種又はそれ以上とのコポリマ−が挙げられる。このモノマ−としては、アクリル酸，メタクリル酸グリシジル，アクリロニトリル，塩化ビニル，ブタジエン，酢酸ビニル，塩化ビニリデン，イタコン酸，イタコン酸ジブリルエステル，スチレン，メタクリル酸、α−メチルスチレン及びシクロヘキシルマレイミドなどが例示される。容易に入手できる代表的な樹脂類として、例えば、三菱レイヨン社から製造，販売されているアクリル酸系樹脂（商品名：Ｌ−１０００，重量平均分子量Ｍｗ＝２．０×１０５〜４．０×１０５）が挙げられる。
　【０００９】
　本発明の組成物においては、上記（メタ）アクリル酸系樹脂は、前記のＡＢＳ系樹脂に対し、該ＡＢＳ系樹脂１００重量部当たり０．１〜５重量部の範囲割合量が添加配合される。着色顔料としてカ−ボンブラック単独が使用される場合には（メタ）アクリル酸系樹脂の使用量が、０．１重量部未満では、加熱されたカレンダ−ロ−ルにおける剥離性の改善、すなわち添加効果が得られず、また、カレンダ−加工における引取工程において極度に延伸されるシ−トに厚みむらを生ずるので、不適切である。また、添加使用量が５重量部を超えると、シ−トの表面平滑性が低下するので好ましくない。着色顔料として、カ−ボンブラック以外の着色用無機質顔料を用いる場合には（メタ）アクリル酸系樹脂は、その着色顔料の添加量に関連して、ＡＢＳ樹脂１００重量部当たり、０．５〜５重量部の範囲が好ましく用いられる。添加量が０．５重量部未満では、カレンダ−ロ−ルからの剥離性が不充分であり、シ−トの厚み分布も悪くなるので添加効果が得られない。
　【００１０】
　更に、本発明の組成物には、（メタ）アクリル酸系樹脂と組合せて燐酸エステル系金属塩類と有機燐酸エステル類から選択される燐酸エステル化合物類が使用される。燐酸エステル系金属塩類は、酸性燐酸エステルの金属塩類であって、例えば、酸性燐酸のモノアルキルエステルの金属塩類やジアルキルエステルの金属塩類等が包含される。それらの塩を形成する金属類としては、例えば、カルシウム，マグネシウム，バリウム，亜鉛等が挙げられる。代表的具体例は、堺化学工業社が製造，販売している商品名：ＬＢＴ−１８３０（ジンクステアリルアシドホスファイト）である。また、有機燐酸エステルとしては、例えば、ノニルフェニルポリオキシエチレン類が包含され、実用的に望ましい有機燐酸エステル類としては、例えば、昭島化学工業社製の商品名：ＮＯ．１７３７（トリデシルポリオキシエチレン）が代表的に挙げられる。
　【００１１】
　これらの燐酸エステル類は、前記化合物群から選択される少なくとも一種が、ＡＢＳ樹脂１００重量部当たり０．１〜５重量部の範囲で使用され、（メタ）アクリル酸系樹脂と組合せて使用される場合にも、その合計料が上記範囲を逸脱することは好ましくない。着色顔料としてカ−ボンブラック単独を使用する黒色シ−トの場合には、０．１重量部未満では、カレンダ−ロ−ル剥離性が改善されず、また、添加量が５重量部を超えるとシ−トの表面平滑性が低下する。着色顔料として、カ−ボンブラック以外の着色用無機質顔料を使用する場合には、０．５重量部未満では、カレンダ−のロ−ル剥離性が不充分となり、シ−トの厚み分布も悪くなるので添加効果が得られず、また、添加量が５重量部を超えると表面平滑性が低下するので、カ−ボンブラック以外の着色用無機質顔料が用いられる場合には、ＡＢＳ樹脂１００重量部当たり、０．５〜５重量部の範囲量用いられる。０．５重量部未満では、カレンダ−のロ−ル剥離性が不充分であり、得られるシ−トの厚み分布も悪くなる。
　【００１２】
　アクリル酸系樹脂と燐酸エステル化合物類は、ＡＢＳ系樹脂に対して、それぞれ組合せて使用してもよいし、いずれか一方のみを添加使用することもできる。また、燐酸エステル化合物類は、一種類のみを単独使用してもよいし、二種以上を組合せて使用することもできるが、それらの合計量が上記範囲量を逸脱することは回避すべきである。
　【００１３】
　本発明のＡＢＳ系樹脂組成物に用いられる顔料は、黒色顔料としてのカ−ボンブラック及びその他のカラ−顔料であって、それらのカラ−顔料は、通常、プラスチック素材の着色用顔料として知られた顔料類が包含され、例えば、アゾレ−キ顔料，不溶性アゾ顔料，縮合アゾ系顔料，メタルコンプレックスアゾ顔料，フタロシアニン系顔料，キナクリドン系顔料，ジオキサジン系顔料，ヘリノン系顔料，アンスラキノン系顔料，イソインドリノン系顔料，キノフタロン系顔料，ペリレン系顔料等の有機着色顔料；赤色酸化鉄，黄色酸化鉄，チタンイエロ−，酸化クロム，コバルトブル−，チタン白，カドミイエロ−，カドミレッド，群青，クレ−，タルク，紺青，黄鉛，クロムバ−ミリオン，ジンククロロメ−ト，アルミナ白，沈降性硫酸バリウム，炭酸カルシウム，アルミ粉，真鍮粉，マイカ等の無機顔料が例示される。
　【００１４】
　また、本発明の組成物には、着色を目的としない通常知られた無機顔料、例えば、酸化亜鉛，酸化チタン，酸化チタン−硫酸カルシウム混合物等の白色顔料；炭酸カルシウム，硫酸バリウム，硫酸カルシウム，珪酸アルミニウム，クレ−，カオリン，ベントナイト，マイカ，珪酸カルシウム，珪酸マグネシウム（タルク），シリカ，珪藻土，酸化カルシウム，酸化マグネシウム，水酸化マグネシウム，水酸化アルミニウム等の充填材；あるいはアルミニウム，鉄，真鍮等の金属粉末：等を添加使用することもできる。
　【００１５】
　本発明の組成物においては、添加配合される顔料類として、カ−ボンブラック単独を用いて黒色ＡＢＳ系樹脂シ−トを得る場合には、ＡＢＳ系樹脂１００重量部当たり、カ−ボンブラック０．５〜２０重量部が使用され、また、着色顔料を用いて非黒色着色シ−トを得る場合には、カ−ボンブラック以外の無機顔料として、ＡＢＳ系樹脂１００重量部当たり２〜３０重量部添加するように使いわけることが望ましい。このカ−ボンブラック以外の着色顔料を使用する場合には、それら使用顔料の種類と配合量によっては、光線透過率を下げるためにカ−ボンブラックを０．５重量部以下程度の少量を加えることができる。
　【００１６】
　【発明の実施の形態】
　次に、具体例により、本発明を更に詳細に説明する。なお、具体例中の％及び部数は、特に、記載がない限り重量による。
　【実施例】
実施例　１〜１４及び比較例１〜８
　使用した樹脂その他の物質類：
　ＡＢＳ系樹脂…住友エイビ−エス・ラテックス社製のＫ−２５４０
　アクリル系樹脂…三菱レイヨン社製のＬ−１０００
　燐酸エステル系金属塩…堺化学工業社製のＬＢＴ−１８３０
　有機燐酸エステル…昭島化学工業社製のＮＯ．１７３７
　【００１７】
　上記材料を用いて、下掲表１と表２に示す各種組成物量をヘンシェルミキサ−で均一に混合調製し、得られた組成物を逆Ｌ字型４本ロ−ルのカレンダ−加工機を用いて、ロ−ル温度２１０℃で、厚さ０．１ｍｍ、幅１，０００ｍｍのシ−トに加工した。この時のロ−ル剥離性、得られたシ−トの平滑性、シ−トの表面性、色調むらの有無及び全光線透過率について、下掲評価項目に記載の方法により観察及び測定して評価した。それらの評価をＡＢＳ系樹脂組成物の内容と共に、表１及び表２に併記した。
　【００１８】
評価項目：
　　カレンダ−ロ−ル剥離性：　良好…○，剥離性悪く安定製造が困難…×
　　シ−ト平滑性：　シ−ト幅方向の厚みの最大値と最小値の差が
　　　　　　　　　　　７％以下…○，７％以上…×
　　シ−ト表面性：　シ−トにフロ−マ−クや脱気がなく表面性良好…○
　　　　　　　　　　　シ−トにフロ−マ−クや脱気があり表面性劣る…×
　　色むらの有無：　シ−トのすべての部分においても同一色調…無し
　　　　　　　　　　　シ−トに部分的色調の違いがある…有り
　　全光線透過率：　ＪＩＳ−Ｋ７１０５による
　　　　　　　　　　　シ−トの全光線透過率３０％以下…○
　　　　　　　　　　　シ−トの全光線透過率３０％超過…×
　【００１９】
　【表１】
　【００２０】
　【表２】
　【００２１】
　【発明の効果】
　本発明のカレンダ−加工用ＡＢＳ系樹脂組成物は、カレンダ−法によるシ−ト成形に際し、ロ−ル離れが良く、また、ＡＢＳ系樹脂の本来有する優れた特性が損なわれず、しかもシ−トの表面性及び平滑性に優れ、色むらがなく遮光性の黒色その他の着色シ−トが高い生産性で得られる。また、得られたシ−トは、インク密着性及び接着性にも優れ、ＩＣなどの精密電子部品用導電トレ−やキャリアテ−プとして、あるいは各種プラスチックや金属のラミネ−ト及び機能付加のためのコ−ティングにより、家具，家電，建築材料や自動車部品等の広範囲の用途に適用することができる。
　【表１】
　【表２】