(57)【要約】【課題】励起停止後１２時間経過後において高いりん光輝度を有する蓄光構造体を提供する。【解決手段】本発明の蓄光構造体は、基材と、基材上に形成された蓄光剤含有樹脂層と、蓄光剤含有樹脂層上に形成された蓄光剤非含有樹脂層とを有する蓄光構造体であって、蓄光剤含有樹脂層および蓄光剤非含有樹脂層を構成する樹脂は同一であり、蓄光剤含有樹脂層は蓄光剤非含有樹脂層よりも厚く、蓄光剤は３０μｍ以上の平均粒径を有する。【選択図】      図１
2018205544.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材と、前記基材上に形成された蓄光剤含有樹脂層と、前記蓄光剤含有樹脂層上に形成された蓄光剤非含有樹脂層とを有する蓄光構造体であって、
前記蓄光剤含有樹脂層および前記蓄光剤非含有樹脂層を構成する樹脂は同一であり、前記蓄光剤含有樹脂層は前記蓄光剤非含有樹脂層よりも厚く、前記蓄光剤は３０μｍ以上の平均粒径を有する、蓄光構造体。
【請求項２】
前記蓄光剤含有樹脂層および前記蓄光剤非含有樹脂層の合計を１００質量％として、前記蓄光剤の含有量が２０乃至８０質量％である、請求項１に記載の蓄光構造体。
【請求項３】
前記蓄光剤は、粒径分布において３０μｍ以上４００μｍ以下の粒径範囲に１または複数のピーク値を有する、請求項１又は２に記載の蓄光構造体。
【請求項４】
前記蓄光剤非含有樹脂層の端面が丸みを帯びており、前記蓄光剤非含有樹脂層は前記蓄光剤含有樹脂層を覆って最表面に存在している、請求項１乃至３のいずれか１項に記載の蓄光構造体。
【請求項５】
前記基材は文字または図形のパターンをなし、前記蓄光剤含有樹脂層および前記蓄光剤非含有樹脂層は、パターンをなす前記基材の一面全面に形成されている、請求項１乃至４のいずれか１項に記載の蓄光構造体。
【請求項６】
前記蓄光剤含有樹脂層および前記蓄光剤非含有樹脂層の合計の厚みが、１ｍｍ以上、４ｍｍ以下である、請求項１乃至５のいずれか１項に記載の蓄光構造体。
【請求項７】
任意の形状の基材を用意し、常温硬化樹脂、硬化剤および平均粒径３０μｍ以上の蓄光剤を含む塗液を調製し、前記基材上に前記塗液を塗工する工程と、
前記塗液中で前記蓄光剤を沈降させながら、前記常温硬化樹脂を硬化させることによって、前記基材上に蓄光剤含有樹脂層およびその上の蓄光剤非含有樹脂層を形成する工程と
を含む、蓄光構造体の製造方法。
【請求項８】
前記基材上に任意の形状に切り抜いた離型層付き微粘着シートを貼り合わせて、前記基材上に凹部を形成した後、前記基材上の凹部に前記塗液を塗工する工程と、
前記常温硬化樹脂を硬化させた後、前記離型層付き微粘着シートを取り除く工程と
をさらに含む、請求項７に記載の蓄光構造体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は蓄光構造体およびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
蓄光構造体としては、太陽光や蛍光灯などの主に紫外領域のエネルギーを可視光へ変換させることができる蓄光剤を混合した樹脂を、基材に塗工した構造を有し、暗闇でも認識することができ、屋内外で使用できる製品が知られている。
【０００３】
蓄光構造体は、災害などの非常時において、さまざまな社会インフラが寸断されることにより、被災後の避難・救助活動や復旧・復興活動に影響が出るなどの問題が起こることに対処するために、特に夜間に被災し電力供給が立たれた場合を想定した避難誘導の安全性確保に関する対策の観点から着目されている。
【０００４】
たとえば、ＪＩＳ  Ｚ  ９０９７：２０１４により、津波避難誘導標識システムが規定された。この規格では、暗闇対策の一つとして、屋外で使用される津波避難誘導標識に要求される蓄光性能が示されている。誘導標識の蓄光性能は、Ｉ類およびＩＩ類の２つの区分に分類されている。望ましい誘導標識には、より厳しいＩＩ類の要件、すなわち、励起停止後、７２０分（１２時間）後のりん光輝度が１０ｍｃｄ／ｍ２以上という要件を満たすことが求められる。
【０００５】
ここで、蓄光剤はレアメタルを主原料としているため、非常に高価な材料であるため、使用量をできるだけ少なくすることが好ましい。
【０００６】
蓄光製品は、一般的に押出または塗工などにより、蓄光剤を含むフィルムやシートとして大量生産されている。これらの方法では、押出機や塗工機などの設備が必要になる。
【０００７】
任意の文字や図形のパターンをなす蓄光製品は、蓄光剤を含む樹脂層を塗工したシートやフィルムなどの樹脂基材もしくはアルミや亜鉛などの金属基材を切り抜くことで作製できる。しかし、この方法では切り抜き作業を伴うことから、不要部分が大量に発生してコストが上がる。
【０００８】
また、事前に任意の形状で作製した型を使用し、そこに蓄光剤含有樹脂を流し込んで任意の文字や図形のパターンをなす蓄光製品を製造することもできる。しかし、この方法は、規格品などの大量生産では問題ないが、少量・多品種生産では型のコストが高額なため蓄光製品のコストを押し上げる。
【０００９】
前述のような製造方法の場合、蓄光製品の端部が角ばってしまうため、例えば手摺りのように人が触れる場所に蓄光製品を使用する場合、端部で手を切ってしまう恐れもある。
【００１０】
蓄光剤を含有したマスターバッチを使用し、インジェクションなどで蓄光製品を製造することも可能である。高輝度蓄光製品を作るためには蓄光剤の含有量を多くする必要があるが、既存マスターバッチ中の蓄光剤の添加量は１０％程度と低く、ＪＩＳ  Ｚ  ９０９７：２０１４の屋外規格を満たす蓄光製品を製造することは困難である。マスターバッチ中の蓄光剤の添加量を増やせない理由は、蓄光剤が非常に硬いため、含有量を増やすと金型やスクリューなどを磨耗させ、製品に摩耗した金属が混入するためである。また、蓄光剤は粒径が大きいほど長い残光輝度特性を得ることが可能であるが、設備的な問題で平均粒径で２５μｍ以下の蓄光剤を使用せざるを得ない。
【００１１】
特許文献１には、基材上に合成樹脂層を有し、合成樹脂層が蓄光剤を含有した状態で硬化されているレジンシールが開示されている。このレジンシールにおいては、合成樹脂層に含有される蓄光剤の割合が、全体の重量当り５〜２０重量％の範囲内であることが開示されている。
【００１２】
特許文献２には、乾燥又は焼き付けによって硬化する透明なクリヤー塗料原液と蓄光顔料とを主成分としてこれに沈降防止剤又は分散剤が添加されており、クリヤー塗料原液と蓄光顔料とは４０：６０〜６０：４０重量％の割合で配合されており、蓄光顔料を、物の表面に塗布したときクリヤー塗料原液が自然乾燥で硬化しきる前に沈降し切る４０μｍ以上の粒径に篩にて粒度調整された大きい粒径の粒子と、クリヤー塗料原液が自然乾燥で硬化しきる前に沈降し切ることのない小径及び中間径の粒子とで構成することにより、自然乾燥後の塗膜が蓄光顔料を全く又は殆ど含んでいない表層と全部又は大部分の蓄光顔料を含んだ層とで構成されるようになっている蓄光塗料が開示されている。この蓄光塗料は吹き付けや刷毛塗りによって１００μｍ程度の厚さに塗布され、輝度を高めたい場合には重ね塗りすることが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１３】
【特許文献１】実用新案登録第３０３７７７９号公報
【特許文献２】特許第５１１７００９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】
上記のＪＩＳ  Ｚ  ９０９７：２０１４の要件を満たすためには、蓄光剤の含有率が高く、かつ厚い蓄光剤含有樹脂層が要求される。しかし、特許文献１のレジンシールは、硬化した合成樹脂層を介して基材の表面が可視できる用途を意図しているので、合成樹脂層に含有される蓄光剤の割合を高くする用途には向いていない。特許文献２では重ね塗りしないと厚い蓄光剤含有樹脂層を得ることが困難である。
【００１５】
本発明の目的は、上記のＪＩＳ  Ｚ  ９０９７：２０１４の要件を満たすべく、励起停止後１２時間経過後において高いりん光輝度を有する蓄光構造体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
本発明の第１側面によると、基材と、前記基材上に形成された蓄光剤含有樹脂層と、前記蓄光剤含有樹脂層上に形成された蓄光剤非含有樹脂層とを有する蓄光構造体であって、  
前記蓄光剤含有樹脂層および前記蓄光剤非含有樹脂層を構成する樹脂は同一であり、前記蓄光剤含有樹脂層は前記蓄光剤非含有樹脂層よりも厚く、前記蓄光剤は３０μｍ以上の平均粒径を有する、蓄光構造体が提供される。  
ここで、蓄光剤非含有樹脂層とは、粒径３０μｍ以上の蓄光剤を実質的に含まない層を意味する。
【００１７】
本発明の蓄光構造体において、前記蓄光剤含有樹脂層および前記蓄光剤非含有樹脂層の合計を１００質量％として、前記蓄光剤の含有量が２０乃至８０質量％であることが好ましい。
【００１８】
本発明の蓄光構造体において、前記蓄光剤は、粒径分布において３０μｍ以上４００μｍ以下の粒径範囲に１または複数のピーク値を有することが好ましい。
【００１９】
本発明の蓄光構造体において、前記蓄光剤非含有樹脂層の端面が丸みを帯びており、前記蓄光剤非含有樹脂層は前記蓄光剤含有樹脂層を覆って最表面に存在していることが好ましい。
【００２０】
本発明の蓄光構造体において、前記基材は文字または図形のパターンをなし、前記蓄光剤含有樹脂層および前記蓄光剤非含有樹脂層は、パターンをなす前記基材の一面全面に形成されていることが好ましい。
【００２１】
本発明の蓄光構造体において、前記蓄光剤含有樹脂層および前記蓄光剤非含有樹脂層の合計の厚みが、１ｍｍ以上、４ｍｍ以下であることが好ましい。
【００２２】
本発明の第２側面によると、任意の形状の基材を用意し、常温硬化樹脂、硬化剤および平均粒径３０μｍ以上の蓄光剤を含む塗液を調製し、前記基材上に前記塗液を塗工する工程と、  
前記塗液中で前記蓄光剤を沈降させながら、前記常温硬化樹脂を硬化させることによって、前記基材上に蓄光剤含有樹脂層およびその上の蓄光剤非含有樹脂層を形成する工程と
を含む、蓄光構造体の製造方法が提供される。
【００２３】
本発明の製造方法は、前記基材上に任意の形状に切り抜いた離型層付き微粘着シートを貼り合わせて、前記基材上に凹部を形成した後、前記基材上の凹部に前記塗液を塗工する工程と、  
前記常温硬化樹脂を硬化させた後、前記離型層付き微粘着シートを取り除く工程と
をさらに含むことが好ましい。
【発明の効果】
【００２４】
本発明によると、励起停止後１２時間経過後において高いりん光輝度を有する蓄光構造体を提供することが可能となる。  
本発明の製造方法によると、蓄光剤の含有率が高く、かつ厚い蓄光剤含有樹脂層を有する蓄光構造体を容易に製造することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２５】
【図１】本発明の一態様に係る蓄光構造体の一例を示す断面図。
【図２】本発明の一態様に係る蓄光構造体の製造方法の一例を示す断面図。
【図３】本発明の一態様に係る蓄光構造体の製造方法の他の例を示す断面図。
【発明を実施するための形態】
【００２６】
以下、本発明の態様について、図面を参照しながら説明する。なお、全ての図面を通じて同様又は類似した機能を発揮する構成要素には同一の参照符号を付し、重複する説明は省略する。
【００２７】
図１は、本発明の一態様に係る蓄光構造体の一例を示す断面図である。  
図１に示す蓄光構造体１は、基材２と、基材２上に形成された蓄光剤含有樹脂層５と、蓄光剤含有樹脂層５上に形成された蓄光剤非含有樹脂層６とを有している。  
蓄光剤含有樹脂層５および蓄光剤非含有樹脂層６を構成する樹脂は同一であり、蓄光剤含有樹脂層５は、蓄光剤非含有樹脂層６よりも厚い。また、蓄光剤含有樹脂層５は、３０μｍ以上の平均粒径を有する蓄光剤４を含んでいる。  
なお、本願明細書において、「平均粒径」は、レーザー回析・散乱法によって求めた粒度分布における積算値５０％での粒径を意味する。
【００２８】
基材２は、典型的には、フィルム状又はシート状である。また、基材２は、例えば、文字、図形等の任意の形状を有していてもよい。
【００２９】
基材２は、例えば、樹脂、アルミニウムや亜鉛などの金属またはアルミニウム複合樹脂である。太陽光などの入射光を効率的に取り込み、且つ蓄光剤から放出される光を効率的に外側に出すために、基材２は、高い反射率と隠蔽率を有することが好ましい。
【００３０】
基材２に用いる樹脂は、例えば、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂または弗素樹脂である。樹脂の種類は、蓄光剤４を混ぜる樹脂との密着性や耐候性などを考慮して、適宜選定することができる。
【００３１】
樹脂を基材として用いる場合、基材の反射率を向上させるために、これら樹脂に酸化チタンや炭酸カルシウムなどの白色顔料を添加して白色樹脂を調製し、これを基材として使用するか、または、樹脂基材の上に白色の印刷等を施すことができる。更に、隠蔽性を上げるために、樹脂基材の裏面にアルミニウムなどの金属蒸着層を設けるか、またはアルミニウム粉などの隠蔽性のある材料を添加した粘着剤を樹脂基材の裏面に塗布することができる。
【００３２】
アルミニウムや亜鉛などの金属板を基材として用いる場合、基材それ自体が隠蔽性を有する。この基材の反射率を向上させるために、基材の表面に、別途白色樹脂を塗布するか、又は、白色の印刷を施すことにより反射層を設け、その上に蓄光剤含有の樹脂を塗布することができる。
【００３３】
蓄光剤含有樹脂層５および蓄光剤非含有樹脂層６を構成する樹脂は同一である。
【００３４】
この樹脂は、例えば、熱硬化性樹脂、常温硬化樹脂などの硬化性樹脂である。
【００３５】
樹脂は、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、シリコーン系樹脂、弗素系樹脂などの硬化性樹脂と、硬化剤とを混ぜて成形する２液型または多液型であることが好ましい。２液型または多液型の硬化性樹脂を使用することで、耐候性など機能面に優れた硬化皮膜を得ることが可能である。蓄光剤含有樹脂層は、ｍｍオーダーの厚みを有し、蓄光剤は紫外線を吸収してしまう為、紫外線、電子線、ＬＥＤ光などを照射して硬化させる光硬化型の材料よりも熱硬化型の材料が好ましく、また、塗工厚みが厚いと熱収縮が顕著に発生しやすいため、常温硬化型の樹脂が好適である。
【００３６】
樹脂は、例えば、硬化性樹脂と硬化剤を混合した状態での粘度が５００ｍＰａ・ｓ以上、４，０００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、成形性を考慮すると１，０００ｍＰａ・ｓ以上、２，５００ｍＰａ・ｓ以下であることが好適である。樹脂の粘度が低いほど、耐候性の材料設計が行ないやすく、蓄光剤の分散も行ないやすい。但し、粘度が過度に低いと、硬化収縮が発生しやすくなり、硬化後の蓄光構造体がカールしてしまい、更に蓄光剤が沈降するまでの時間をコントロールしにくくなる。また蓄光剤添加により、塗液の粘度は高くなるため、過度に樹脂の粘度が高すぎると十分な量の蓄光剤が添加できず、また蓄光剤が沈降することを阻害してしまい、後述する、蓄光構造体１の製造方法における硬化工程で、蓄光剤４を十分に沈降させることができず、蓄光剤含有樹脂層５における蓄光剤４の密度が低くなる。
【００３７】
樹脂は、以下の理由により、無溶剤系樹脂が好適である。蓄光剤４は、多孔質であるため、樹脂、硬化剤および蓄光剤を混合することにより調製された塗液を、塗工および乾燥する時に、塗液中に泡が発生し、生じた気泡は、蓄光構造体の外観不良および初期残光輝度の低下の要因になる。その為、塗液を事前に真空脱泡に供することが好ましい。塗液の真空脱泡を行うため、塗液に用いる樹脂は、無溶剤系の樹脂であることが好ましい。
【００３８】
蓄光剤４としては、耐久性及び残光特性の観点から、アルミン酸ストロンチウム系の材料が好ましい。蓄光剤４は、耐水性を有することが好ましい。耐水性を有さない蓄光剤を用いる場合は、事前に蓄光剤に耐水処理を施すことが好ましい。例えば、Ｓｒ４Ａｌ１４Ｏ２５：Ｅｕ，Ｄｙで表される蓄光剤は、最大発光ピークを４９０ｎｍ付近に有し、その発光色は、青緑色である。この蓄光剤は、耐水性があるため、屋外での使用に好ましい。また、ＳｒＡｌ２Ｏ４：Ｅｕ，Ｄｙで表される蓄光剤は、最大発光ピークを５２０ｎｍ付近に有し、その発光色は、黄緑色である。この蓄光剤は、耐水性が無いため、事前に蓄光剤に耐水処理を施したものを使用することが好ましい。
【００３９】
蓄光剤４は、例えば、粒径分布において３０μｍ以上４００μｍ以下の粒径範囲に１または複数のピーク値を有する。
【００４０】
蓄光剤４の平均粒径は、長時間に亘り高い残光輝度を有する蓄光構造体を達成するために、３０μｍ以上が好ましい。また、塗液中に蓄光剤４が分散した状態を維持させるために、蓄光剤４の平均粒径は、４００μｍ以下が好ましい。平均粒径は、３０μｍ以上２００μｍ以下が好ましく、製造安定性を考慮すると、３０μｍ以上１６０μｍ以下がさらに好ましい。
【００４１】
蓄光剤４は、粒径の異なるものを組合せることも可能である。この場合、より粒径が大きいものが基材側に、より粒径の小さいものが表面側に層を形成する。これは蓄光剤４が樹脂に分散された状態において、自重により時間と共に沈降する際に、粒径が大きいものほど自重があり、粒径が小さいものよりも早く沈降するためである。蓄光構造体１が高い初期残光輝度を有し、且つ長時間に亘り高い残光輝度を維持するためには、蓄光剤含有樹脂層５における蓄光剤４の密度が高いことが好ましい。このため、蓄光剤４は、粒径の異なる蓄光剤を組み合わせたものであることよりも、出来る限り大きな粒径を有することが好ましい。但し、蓄光剤４の粒径が過剰に大きいと、蓄光剤含有樹脂層５における蓄光剤４の密度が過剰に高くなり、これにより蓄光構造体１の柔軟性が低下する。
【００４２】
蓄光構造体１が、励起停止後１２時間経過後において高いりん光輝度を達成するためには、蓄光剤４の含有量は、蓄光剤含有樹脂層５および蓄光剤非含有樹脂層６の合計を１００質量％として、好ましくは、２０乃至８０質量％、より好ましくは、４０乃至６０質量％である。この比を大きくすると、励起停止後１２時間経過後においてより高いりん光輝度を達成することができる。但し、この比を過剰に大きくすると、塗液の粘度が増大し、塗工した塗液の厚みは過剰に大きくなる。塗液の厚みが過剰に大きいと、塗液が溢れ出してしまい、所定の製品を製造することが出来ない。
【００４３】
このように、所定の厚みを有する蓄光構造体を安定的に製造するには蓄光剤の含有量を４０質量％以上、６０質量％以下にすることが好適である。
【００４４】
上記の蓄光構造体１は、常温硬化樹脂、硬化剤および蓄光剤を含む塗液を、任意の形状の基材上に塗工する工程と、塗液中で蓄光剤を沈降させながら、常温硬化樹脂を硬化させることによって、基材上に蓄光剤含有樹脂層およびその上の蓄光剤非含有樹脂層を形成する工程とを含む方法により製造する。
【００４５】
以下、上記の方法を、塗液調製、塗工、および硬化の工程順に説明する。
【００４６】
＜塗液調製＞
塗液は、例えば、常温硬化樹脂、硬化剤および蓄光剤を混合することにより調製する。
【００４７】
塗液は、塗工した後に塗液が自然に広がり、且つ塗液が所定の厚みを有したまま、表面張力により基材の端面において曲面を維持する程度の粘度を有することが好ましい。塗液の粘度は、樹脂の種類および分子量、蓄光剤の粒径並びに蓄光剤の添加量により適宜調整することができる。塗液の粘度が高すぎると、塗工した塗液は基材上に広がらない。また、粘度が低すぎると、基材の段差で塗液が固定できず流れ出してしまい、所定の厚みを有する塗液を基材上に固定することが出来ない。
【００４８】
硬化剤は、例えば、イソシアネート系硬化剤である。硬化剤は、樹脂の硬化が穏やかに進むように、樹脂の種類に応じて適宜選択することができる。
【００４９】
塗液は、樹脂１００質量％に対して、硬化剤を、好ましくは、５０質量％乃至１５０質量％の範囲内で含有する。この比を過剰に大きくすると、硬化が急速に進むため、蓄光剤を十分に沈降させることができず、蓄光剤含有樹脂層５における蓄光剤４の密度が低くなる。
【００５０】
＜脱泡＞
調製された塗液を、塗工および乾燥する時に、塗液中に泡が発生し、生じた気泡は、蓄光構造体の外観不良および初期残光輝度の低下の要因になる。その為、塗液を事前に真空脱泡に供することが好ましい。
【００５１】
＜塗工＞
次いで、塗液を基材上に塗工する。塗工は、例えば、ドーミングにより行う。ドーミングは表面張力を活用した塗工を意味しており、所定の基材上の領域に蓄光構造体を形成することができる。ドーミングは、ダイコーターを用いて行ってもよい。
【００５２】
予め任意の形状に切り抜いた基材の表面全体に、塗液を塗工してもよいし、基材上に任意の形状に切り抜いた離型層付き微粘着シートを貼り合わせて、基材上に凹部を形成した後、基材上の凹部に塗液を塗工してもよい。
【００５３】
塗工した塗液の厚みは、１ｍｍ以上、４ｍｍ以下が好ましい。生産安定性を考慮すると、塗液の厚みは、１．５ｍｍ以上、３ｍｍ以下であることがより好ましい。塗液の厚みが１ｍｍより薄い場合、所定の厚みを有する蓄光剤含有樹脂層を形成することができないため、励起停止後１２時間経過後において高いりん光輝度を達成することができない。また、塗液の厚みが４ｍｍを超える場合、塗液が溢れ出してしまい、所定の製品を製造することが困難になる。
【００５４】
＜硬化＞
基材上に塗工された塗液中で蓄光剤を沈降させながら、常温硬化樹脂を硬化させることによって、基材上に蓄光剤含有樹脂層およびその上の蓄光剤非含有樹脂層を形成する。
【００５５】
硬化は、例えば、塗工された塗液を２０乃至６０℃の温度下で静置することにより行う。
【００５６】
塗液が塗工されてから、硬化が完了するまでの時間は、例えば、１乃至２４時間である。
【００５７】
蓄光剤は樹脂よりも比重が大きいため、塗工から硬化完了までの時間をコントロールすることで、表面側に蓄光剤非含有樹脂層を形成し、蓄光剤含有樹脂層における蓄光剤の密度を調整することが可能となる。また、これにより、基材の端部においても、表面に蓄光剤非含有樹脂層を形成することが可能となるため、端部からの水の浸入を防ぐだけでなく、蓄光剤非含有樹脂層によって蓄光剤を外部の様々な要因から保護できる。従って、蓄光構造体にオーバーコートやオーバーフィルムなどの保護層を設ける必要が無い。
【００５８】
また、上記の方法により製造された蓄光構造体は、端面が丸みを帯びているため、手摺りなどの人が触れる場所に使用しても、端部で手を切る恐れはなく、意匠性にも優れる。
【００５９】
図２及び図３はそれぞれ、上述した蓄光構造体の製造方法の例を示す断面図である。  
以下、上述した蓄光構造体の製造方法を、図２（ａ）〜（ｃ）を参照しながら具体的に説明する。
【００６０】
まず、図２（ａ）に示すように、基材２の裏面に粘着層７を介してセパレータ８を貼り合せ、基材２および粘着層７を所望の形状にカットし、不要部分の基材２および粘着層７をセパレータ８から除去して、所望の形状を有する基材２を用意する。所望の形状にカットされた基材２は、例えば、文字又は図形のパターンをなす。
【００６１】
基材２が、フィルムやシート状の樹脂である場合、基材２の裏面は、図２（ａ）に示すように、粘着剤加工が施されていることが好ましい。基材の裏面に粘着剤加工が施されていることで、蓄光構造体を所定の場所に設置することが容易になる。加えて、蓄光構造体をアルミニウムや亜鉛などの金属板、アルミニウム複合樹脂板などに貼り合わせて使用することも可能となる。
【００６２】
また、図２（ａ）に示すように、基材２及び粘着層７を所望の形状にカットし、不要部分の基材２および粘着層７をセパレータ８から除去することにより、基材２とセパレータ８との間に段差が生じる。この段差により、基材への塗液のドーミングが容易になる。
【００６３】
次いで、図２（ｂ）に示すように、基材２の表面全体に塗液３をドーミングする。
【００６４】
その後、図２（ｃ）に示すように、基材２上にドーミングした塗液３中の蓄光剤４を沈降させながら、常温硬化樹脂を硬化させることによって、基材２上に蓄光剤含有樹脂層５およびその上の蓄光剤非含有樹脂層６を形成する。
【００６５】
このようにして、基材２が文字または図形のパターンをなし、蓄光剤含有樹脂層５および蓄光剤非含有樹脂層６が、パターンをなす前記基材の一面全面に形成された蓄光構造体１が得られる。
【００６６】
また、上述した蓄光構造体１は、図３（ａ）〜（ｃ）に示すように製造することもできる。
【００６７】
まず、フィルム９の表面に、シリコーン等の剥離剤塗工層１１を設け、フィルム９の裏面に微粘着層１０を塗布した離型層付き微粘着シート１２を用意し、文字、図形等の任意のパターンの輪郭を形成するように離型層付き微粘着シート１２を切り抜く。切り抜いた離型層付き微粘着シート１２を、図３（ａ）に示すように、基材２上に貼り合わせて、基材２上に凹部を形成する。
【００６８】
任意の形状に切り抜いたフィルム９は、ドーミングする部分が周りよりも十分低くなるように、厚いものが好ましい。更に、塗液のはみ出しを考慮すると、任意の形状に切り抜いたフィルム９の表面には、シリコーンなどの剥離剤塗工層１１を設けることが好ましい。また、硬化後に、任意の形状に切り抜いたフィルム９を取り除くために、フィルム９の裏面に微粘着加工が施されているものが好ましい。
【００６９】
次いで、図３（ｂ）に示すように、基材２上に形成された凹部に塗液３をドーミングする。
【００７０】
その後、図３（ｃ）に示すように、基材２上にドーミングした塗液３中の蓄光剤４を沈降させながら、常温硬化樹脂を硬化させることによって、基材２上に蓄光剤含有樹脂層５およびその上の蓄光剤非含有樹脂層６を形成する。硬化後、任意の形状に切り抜いた離型層付き微粘着シート１２を取り除くことで、基材２上に所定のパターンを有する蓄光剤含有樹脂層５およびその上の蓄光剤非含有樹脂層６が形成された蓄光構造体１を製造する。
【００７１】
上記の製造方法において、ドーミングの手法を用いることにより、少量多品種生産に対応することが可能である。また、文字や図形等の任意のパターンを成す蓄光剤含有樹脂層を基材上に形成する場合、事前に任意の形状に基材をカットするか又は型抜きすることで、不要な部分への塗工を回避することができ、高価な蓄光剤の使用量を減らすことができ、コストダウンが可能になる。
【００７２】
加えて、ドーミング方式では、スクリューや金型を使用しないため、粒径の大きい蓄光剤が使用可能であり、且つ蓄光剤の添加量も多くすることが可能である。このため、蓄光剤の含有率が高く、かつ厚い蓄光剤含有樹脂層を有する蓄光構造体を製造することが可能である。即ち、励起停止後１２時間経過後において高いりん光輝度を有する蓄光構造体の製造が可能である。
【００７３】
更に、ドーミングはディスペンサーがあれば実施可能であり、押出し機や塗工機などの大型設備に比べ、小さな設備で安価に実施することが可能である。設備が小さいため、蓄光構造体製造時における廃液や成形条件出しにおける塗液のロスも抑えることが可能である。一方、例えばダイコーターでドーミングを行なうことで、大判の製品を製造することがきる。
【００７４】
上述の方法により製造された蓄光構造体１において、蓄光剤含有樹脂層５は蓄光剤非含有樹脂層６よりも厚い。蓄光剤含有樹脂層５単独の厚みは、例えば、０．５ｍｍ以上、４ｍｍ未満、好ましくは、１ｍｍ以上、３ｍｍ以下である。また、蓄光剤含有樹脂層５および蓄光剤非含有樹脂層６の合計の厚みは、例えば、１ｍｍ以上、４ｍｍ以下、好ましくは、１．５ｍｍ以上、３ｍｍ以下である。
【００７５】
上記の蓄光構造体は、蓄光剤の含有率が高く、かつ厚い蓄光剤含有樹脂層を含むため、励起停止後１２時間経過後において高いりん光輝度を有する。
【００７６】
上記の蓄光構造体は、暗闇でも認識することができ屋内外で使用できる蓄光フィルムとして使用できる。
【実施例】
【００７７】
以下、本発明の例について説明する。  
（例１）
以下の方法により、蓄光構造体を製造した。  
２５質量部の無溶剤ウレタン樹脂に、２５質量部の無溶剤イソシアネート系硬化剤を混ぜ（樹脂粘度：１，８００ｍＰａ・ｓ）、１４μｍの平均粒径を有し、最大発光ピークを４９０ｎｍ付近にある青緑色発光を有する５０質量部（５０質量％）の蓄光剤とを加えた。この溶液を攪拌し、その後脱泡処理を行い、塗液を調製した。  
調製した塗液を、酸化チタンを含有した白色ポリエステルフィルムに、厚さが約２ｍｍになるように塗工し、常温で１２時間保管して、無溶剤ウレタン樹脂を硬化させた。  
以上のようにして、蓄光構造体を得た。
【００７８】
（例２）
２５質量部の無溶剤ウレタン樹脂に、２５質量部の無溶剤イソシアネート系硬化剤と、３０μｍの平均粒径を有する５０質量部（５０質量％）の蓄光剤を用いたこと以外は例１について説明したのと同様の方法により、蓄光構造体を製造した。
【００７９】
（例３）
３０質量部の無溶剤ウレタン樹脂に、３０質量部の無溶剤イソシアネート系硬化剤と、６０μｍの平均粒径を有する４０質量部（４０質量％）の蓄光剤を用いたこと以外は例１について説明したのと同様の方法により、蓄光構造体を製造した。
【００８０】
（例４）
２５質量部の無溶剤ウレタン樹脂に、２５質量部の無溶剤イソシアネート系硬化剤と、６０μｍの平均粒径を有する５０質量部（５０質量％）の蓄光剤を用いたこと以外は例１について説明したのと同様の方法により、蓄光構造体を製造した。
【００８１】
（例５）
２０質量部の無溶剤ウレタン樹脂に、２０質量部の無溶剤イソシアネート系硬化剤と、６０μｍの平均粒径を有する６０質量部（６０質量％）の蓄光剤を用いたこと以外は例１について説明したのと同様の方法により、蓄光構造体を製造した。
【００８２】
（例６）
２５質量部の無溶剤ウレタン樹脂に、２５質量部の無溶剤イソシアネート系硬化剤と、１６０μｍの平均粒径を有する５０質量部（５０質量％）の蓄光剤を用いたこと以外は例１について説明したのと同様の方法により、蓄光構造体を製造した。
【００８３】
（蓄光剤非含有樹脂層及び蓄光剤含有樹脂層の膜厚測定）
例１乃至例６で得られた蓄光構造体の各々について、以下の方法に従って、蓄光剤非含有樹脂層及び蓄光剤含有樹脂層の膜厚をそれぞれ測定した。  
まず、蓄光構造体を切断し、次いで、光学顕微鏡を用いた断面観察により、蓄光剤非含有樹脂層及び蓄光剤含有樹脂層の膜厚をそれぞれ測定した。  
測定結果を以下の表１に纏める。
【００８４】
【表１】
2018205544.tif 000003
【００８５】
表１に示すように、例２乃至例６の蓄光構造体において、蓄光剤含有樹脂層の膜厚は蓄光剤非含有樹脂層の膜厚よりも大きかった。例１では粒径が小さいために蓄光構造体は蓄光剤含有樹脂層と蓄光剤非含有樹脂層とに分離せず一つの層として観察された。
（残光輝度の測定）
例１乃至例６で得られた蓄光構造体の各々について、以下の方法に従って、残光輝度を測定した。  
まず、蓄光構造体を、２３℃の温度、５０％ＲＨの湿度に調節した暗室に、４８時間以上保管した。  
次いで、保管後の蓄光構造体に、ＪＩＳ  Ｚ  ８９０２に規定するキセノンランプを用い、紫外線（波長領域３６０乃至４８０ｎｍ）を４００μＷ／ｃｍ２の強度で、６０分間照射した。照射を停止した後、２０分、１時間、２時間、３時間、６時間、及び１２時間経過後の蓄光構造体の各々について、輝度計（コニカミノルタ製ＬＳ−１００）を用いて残光輝度を測定した。  
これらの結果を以下の表２に纏める。
【００８６】
【表２】
2018205544.tif 000004
【００８７】
表２に示すように、例２乃至例６は、例１と比較して、照射停止から１２時間において高い残光輝度を達成した。即ち、３０μｍ以上の平均粒径を有する蓄光剤を用いた場合、１４μｍの平均粒径を有する蓄光剤を用いた場合と比較して、高い残光輝度を達成した。
とりわけ、例４乃至例６は、照射停止から１２時間後において１０ｍｃｄ／ｍ２以上の残光輝度を達成した。また、例２及び例３も、照射停止から１２時間後において１０ｍｃｄ／ｍ２に近い残光輝度を達成した。
【００８８】
なお、本発明は、上記実施形態に限定されるものではなく、実施段階ではその要旨を逸脱しない範囲で種々に変形することが可能である。また、各実施形態は適宜組み合わせて実施してもよく、その場合組み合わせた効果が得られる。更に、上記実施形態には種々の発明が含まれており、開示される複数の構成要件から選択された組み合わせにより種々の発明が抽出され得る。例えば、実施形態に示される全構成要件からいくつかの構成要件が削除されても、課題が解決でき、効果が得られる場合には、この構成要件が削除された構成が発明として抽出され得る。
【符号の説明】
【００８９】
１．蓄光構造体、２．基材、３．塗液、４．蓄光剤、５蓄光剤含有樹脂層、６．蓄光剤非含有樹脂層、７．粘着層、８．セパレータ、９．フィルム、１０．微粘着層、１１．剥離剤塗工層、１２．離型層付き微粘着シート
【図１】
2018205544.tif 000005
【図２】
2018205544.tif 000006
【図３】
2018205544.tif 000007