【事件の表示】
　特許第３２０２０６１号「高流動性セメントとその製造方法」の請求項１〜３に係る発明の特許に対する特許異議の申立てについて、次のとおり決定する。
【結　論】
　訂正を認める。
　特許第３２０２０６１号の請求項１〜３に係る発明の特許を取り消す。
【理　由】
Ｉ．手続の経緯
　本件特許第３２０２０６１号の出願は、平成４年４月２２日に出願されたものであって、平成１３年６月２２日にその特許の設定登録がなされ、その後、伊藤ミツ子より特許異議の申立がなされ、これに基づいて、平成１４年６月２５日付けで第１回目の取消理由を通知し、特許権者よりその指定期間内である平成１４年９月３日に明細書の訂正請求が提出され、更に、平成１４年１２月１６日に第２回目の取消理由を通知し、期間を指定して意見書を提出する機会を与えたところ、当該第２回目の取消理由の通知に対しては権利者からは何らの応答もなかったものである。
　
II．訂正の適否
II−１．訂正事項
　本件明細書につき、訂正請求書に添付された訂正明細書に記載されるとおりの次の（ａ）及び（ｂ）の訂正を求めるものである。
（ａ）明細書の特許請求の範囲の請求項１における、
「【請求項１】（ＳＯ３／アルカリ）のモル比が０．７以上、１．１以下となり、ＳＯ３の含有量が０．６重量％以上、１．５重量％以下となるようにセメントクリンカーが焼成され、この焼成によって得られたセメントクリンカーに石膏が混合されてなることを特徴とする高流動性セメント。」を、
「【請求項１】（ＳＯ３／アルカリ）のモル比が０．７以上、１．１以下となり、ＳＯ３の含有量が０．６重量％以上、１．５重量％以下となり、かつアルカリ含有量が０．６１重量％以下となるようにセメントクリンカーが焼成され、この焼成によって得られたセメントクリンカーに石膏が混合されてなることを特徴とする高流動性セメント。」と訂正する。
（ｂ）明細書の段落０００５における、
「・・・ＳＯ３の含有量が０．６重量％以上、１．５重量％以下となるようにセメントクリンカーが焼成され、・・・」を、
「・・・ＳＯ３の含有量が０．６重量％以上、１．５重量％以下となり、かつアルカリ含有量が０．６１重量％以下となるようにセメントクリンカーが焼成され、・・・」と訂正する。
　
II−２．訂正の適否の判断
　上記（ａ）の訂正は、具体的には、セメントクリンカーの成分につき、「アルカリ含有量が０．６１重量％以下」となるようにセメントクリンカーが焼成されるというものであって、この訂正は、特許請求の範囲の減縮を目的とするものに該当する。
　また、上記（ｂ）の訂正は、上記特許請求の範囲の訂正に係る（ａ）の訂正に伴い、明細書の発明の詳細な説明の項の記載を、それに整合させるものであって、明りょうでない記載の釈明を目的とするものに該当する。
　そして、上記訂正（ａ）及び（ｂ）は、明細書の段落００２０及び００２１の記載を根拠にするものであって、願書に添付した明細書又は図面に記載した事項の範囲内においてなされたものであり、また、これらの訂正は、実質上特許請求の範囲を拡張し、又は変更するものではない。
　したがって、上記平成１４年９月３日付け訂正請求は、特許法等の一部を改正する法律（平成６年法律第１１６号）附則第６条第１項の規定によりなお従前の例によるとされる、特許法第１２０条の４第３項において準用する平成６年法律第１１６号による改正前の特許法第１２６条第１項ただし書及び第２項の規定に適合するので、当該訂正を認める。
　
III．特許異議申立の概要
　特許異議申立人は、次の甲第１〜３号証を提示して、本件請求項１〜３に係る発明の特許は、特許法第２９条第１項第３号及び第２９条第２項の規定に違反して特許されたものであり、また、それらの特許は第３６条第４項及び６項に規定する要件を満たしていない特許出願に対してなされたものであり、したがって、本件請求項１〜３に係る発明の特許は取り消されるべきものである。
甲第１号証：「ＺＥＭＥＮＴ−ＫＡＬＫ−ＧＩＰＳ」３／１９８５
　　　　　　（３８Ｊａｈｒｇ），ｐ．１５０−１５８
　　　　　　（下記取消理由の引用例５）
甲第２号証：「ＺＥＭＥＮＴ−ＫＡＬＫ−ＧＩＰＳ」５／１９８５
　　　　　　（３８Ｊａｈｒｇ），ｐ．１３０−１３３
　　　　　　（下記取消理由の引用例４）
甲第３号証：特公平１−３９００２号公報（下記取消理由の引用例３）
　
IV．取消理由の概要
　平成１４年１２月１６日の取消理由通知の概要は、次のとおり。
（Ａ）本件請求項１に係る発明は、本件出願前に頒布された刊行物である次の引用例１及び２に記載された発明であって、その特許は特許法第２９条第１項第３号の規定に違反してなされたものである。
（Ｂ）本件請求項１〜３に係る発明は、本件出願前に頒布された刊行物である次の引用例１〜５に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものであって、特許法第２９条第２項の規定に違反してなされたものである。
　よって、本件請求項１〜３に係る発明の特許は、特許法等の一部を改正する法律（平成６年法律第１１６号）附則第１４条の規定に基づく、特許法等の一部を改正する法律の施行に伴う経過措置を定める政令（平成７年政令第２０５号）第４条第２項の規定により、取り消されるべきものである。
（１）「昭和４５年　セメント技術年報　ＸＸＩＶ　１９７０」、社団
　　　　法人セメント協会、第３３〜３８頁（引用例１）
（２）「セメント技術年報　３９　昭和６０年（１９８５）」、セメン
　　　ト協会、第１８２〜１８５頁（引用例２）
（３）特公平１−３９００２号公報（引用例３）
（４）「ＺＥＭＥＮＴ−ＫＡＬＫ−ＧＩＰＳ」５／１９８５
　　　（３８Ｊａｈｒｇ），ｐ．１３０−１３３（引用例４）
（５）「ＺＥＭＥＮＴ−ＫＡＬＫ−ＧＩＰＳ」３／１９８５
　　　（３８Ｊａｈｒｇ），ｐ．１５０−１５８（引用例５）
　
V．平成１４年１２月１６日の取消理由に対する当審の判断
V−１．本件発明
　本件明細書は、平成１４年９月３日付け訂正請求により訂正されており、本件請求項１〜３に係る発明（以下、それぞれ、必要に応じて、「本件発明１」〜「本件発明３」という）は、その明細書の特許請求の範囲の請求項１〜３に記載されるとおりのものである。
V−２．引用例の記載
　引用例１には、以下のことが記載されている。
（Ａ−１）「２．試験方法
（１）試料
　４種類の普通ポルトランドセメント調合原料をつくった。１表にこれらの化学成分を示す。Ａ，Ｃは水硬率が高く，Ｂと比較し難いので，更にケイ砂を添加した原料（Ａ−２およびＣ−２）もつくった。
（２）冷却速度の異なるクリンカーの試製
　上記の調合原料に水を加えて約３０ｍｍφの棒状に成形しＳｉＣ発熱体電気炉で焼成した。・・・・。得られたクリンカーの化学成分を２表に示す。」（第３３頁右欄第５〜２２行）
（Ａ−２）Ａクリンカーには、ＳＯ３が０．６％、Ｎａ２Ｏが０．２９％、Ｋ２Ｏが０．４１含まれ、Ａ−２クリンカーには、ＳＯ３が０．６６％、Ｎａ２Ｏが０．３１％、Ｋ２Ｏが０．３６含まれる旨〔第３３頁下段の２表〕
（Ａ−３）「（５）試製セメントの強さ試験
　クリンカーに天然せっこう（ＳＯ３：４６．５％）を加え，試験用ボールミルでプレーン３，２００±５０ｃｍ２／ｇまで粉砕してセメントをつくり，ＪＩＳモルタルおよびセメント協会改正案方法II（・・・）によるモルタル圧縮試験をおこなった。」（第３４頁左欄本文第１０〜１５行）
（Ａ−４）「モルタル強さについては，３表のようにＮａ２ＳＯ４，ＣａＳＯ４とも短期材令が増加し，Ｎａ２ＳＯ４２％添加では長期強さが減少した。しかし、クリンカー中残留ＳＯ３１％以下程度ではいずれにせよ，長期材令に対する影響は少い。ＡおよびＡ−２セメントはＳＯ３＝０．７％以下なので，２８日強さに対する影響は殆どあらわれなかったものと考えられる。」（第３６頁右欄第１〜７行）
　引用例２には、次のことが記載されている。
（Ｂ−１）「本研究では，ζ電位および懸濁液中での粒度分布より希薄懸濁液中でのセメント粒子の分散状態を考察し，かつ，セメントペーストの流動性を回転粘度計から得られた流動曲線より評価し，流動性に及ぼす分散性状の影響を検討した。」（第１８２頁左欄第１７〜２１行）
（Ｂ−２）「２．１試料
　表１に示した化学成分を有するセメントクリンカーを，ボンドミルにより粉砕し，１４種類のセメントを試製した。なお、粉砕条件は表２に示す通りである。セッコウはセメントのＳＯ３量で１．８％となるように添加した。」（第１８２頁左欄第２３〜２８行）
（Ｂ−３）クリンカーには、ＳＯ３が０．６％、Ｎａ２Ｏが０．２４％、Ｋ２Ｏが０．４６含まれる旨〔第１８２頁下段の表１〕
　引用例３には、次のことが記載されている。
（Ｃ−１）「セメント原料、ドロマイト、石灰、・・・等の仮焼炉または焼成炉において、フレーム生成域に設けた突出物に重油および微粉炭・石炭類を燃焼としたフレームを当て、該突出物を赤熱させながら燃焼させることを特徴とする窒素酸化物の生成を抑制する燃焼方法。」（特許請求の範囲）
（Ｃ−２）「本発明に用いられる燃料としては、重油、石炭、オイルコークス、コークス等があげられるが、中でも石炭およびオイルコークスが燃料として用いる場合に特に顕著な効果が得られる。」（第１頁右欄第２２〜２５行）
　引用例４には、次のことが記載されている。
（Ｄ−１）「ポルトランドセメントクリンカーを製造するために、アルカリ及び硫黄を含む粗材料及び燃料を使用した場合、該セメントクリンカーから製造されるセメント品質への影響は免れない。」旨（第１３０頁右欄第２〜４行）
　
V−３．対比、判断
（本件発明１について）
　引用例１には、上記（Ａ−２）により、焼成により製造されたＡクリンカーでは、ＳＯ３が０．６％、アルカリとしてＮａ２Ｏが０．２９％とＫ２ＯがＮａ２Ｏ当量（換算係数０．６５８）で０．２７％含まれ、焼成により製造されたＡ−２クリンカーでは、ＳＯ３が０．６６％、アルカリとしてＮａ２Ｏが０．３１％とＫ２ＯがＮａ２Ｏ当量（換算係数０．６５８）で０．２４％含まれていること、上記（Ａ−３）により、これらクリンカーにセッコウを混合してセメントをつくり、モルタル圧縮試験を行ったことが記載されている。この場合、百分率は、通常、重量基準で表示されるものである。
　そこで、本件発明１と引用例１に記載された発明とを対比する。
　引用例１に記載される発明のＡクリンカー及びＡ−２クリンカーにつき、そのＳＯ３含有量は、それぞれ、０．６重量％及び０．６６重量％であり、本件請求項１に係る発明のものに含まれ、また、そのアルカリ（ＮａＯ換算）含有量は、それぞれ、約０．５６重量％、約０．５５重量％であり、そして、その（ＳＯ３／アルカリ）のモル比を計算により求めると、それぞれ、０．８３及び０．９３となり、これらの数値は、本件発明１のものに含まれる。
　そして、引用例１に記載のものでも、本件発明１と同様にセッコウが混合される。
　更に、引用例１に記載される発明の含有成分とその含有割合、及び、混合成分が本件発明１のものと一致するので、そのセメントは本件発明１と同様に高流動性を示すといえる。
　してみれば、両者は、「（ＳＯ３／アルカリ）のモル比が０．７以上、１．１以下となり、ＳＯ３の含有量が０．６重量％以上、１．５重量％以下となり、かつアルカリ含有量が０．６１重量％以下となるようにセメントクリンカーが焼成され、この焼成によって得られたセメントクリンカーに石膏が混合されてなる高流動性セメント」という点で共通し、両者に構成上の差異はない。
　
　引用例２には、上記（Ｂ−２）及び（Ｂ−３）により、ＳＯ３が０．６％、アルカリとしてＮａ２Ｏが０．２４％とＫ２ＯがＮａ２Ｏ当量（換算係数０．６５８）で０．３０％含まれるクリンカーにセッコウを添加しセメントを形成することが記載されている。この場合、百分率は、通常、重量基準で表示されるものである。
　そこで、本件発明１と引用例２に記載の発明とを対比する。
　引用例２に記載される発明のクリンカーにつき、そのＳＯ３含有量は、０．６重量％であり、アルカリ（ＮａＯ換算）含有量は約０．５４重量％であり、そのまた、その（ＳＯ３／アルカリ）のモル比を計算により求めると、０．８６となり、これらの数値は、本件発明１のものに含まれる。
　そして、引用例２に記載のものでも、セッコウが混合ないしは添加される。
　更に、引用例２に記載される発明の含有成分とその含有割合、及び、混合成分が本件発明１のものと一致するので、そのセメントは本件同様に高流動性を示すといえる。
　そしてまた、セメントに添加されるクリンカーは、通常、焼成により製造されるものである。
　してみれば、両者は、「（ＳＯ３／アルカリ）のモル比が０．７以上、１．１以下となり、ＳＯ３の含有量が０．６重量％以上、１．５重量％以下となり、かつアルカリ含有量が０．６１重量％以下となるようにセメントクリンカーが焼成され、この焼成によって得られたセメントクリンカーに石膏が混合されてなる高流動性セメント」という点で共通し、両者に構成上の差異はない。
　したがって、本件発明１は、特許法第２９条第１項第３号の規定に該当する。
　
（本件発明２及び３について）
　本件発明２及び３は、本件発明１の高流動性セメントの製造方法に関すものであって、「燃料として高硫黄石炭又はオイルコークスを使用してセメントクリンカーを焼成する」ことを特徴とするものである。
　本件発明２及び３と、引用例１及び２に記載の発明を対比すると、本件発明２及び３では、セメントクリンカーの焼成の燃料が、「高硫黄石炭又はオイルコークス」であるのに対し、引用例１及び２に記載の発明では、そのような燃料を用いることが示されず、この点で、両者は相違するが、その余の点では、両者は、実質上、異ならない。
　そこで、上記相違点につき検討する。
　引用例１及び２に記載される如きクリンカーについては、それを、燃焼炉を利用して製造することは当分野においては極く普通のことである。そして、引用例１及び２に記載される発明において、そのクリンカーを燃焼炉で製造する場合、その燃焼炉の燃料として、引用例３の教示に従い、オイルコークス及び石炭の一種である高硫黄石炭を採択する程度のことは当業者が、困難なく、適宜なし得る程度のことに過ぎない。
　そして、オイルコークス及び高硫黄石炭を燃焼炉で用いた場合、それら燃料からから硫黄がセメントクリンカーに移行することも、引用例４の前記（Ｄ−１）の記載からみれば、予測できるものである。
　したがって、本件発明２及び３は、引用例１〜５に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものである。
　
　以上のとおり、本件請求項１に係る発明は、引用例１又は２に記載された発明であり、また、本件請求項２及び３に係る発明は、引用例１〜５に記載される発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものである。
　したがって、本件請求項１〜３に係る発明の特許は、特許法第２９条第１項第３号、また、同法第２９条第２項の規定に違反して特許されたものである。
　よって、本件請求項１〜３に係る発明の特許は、特許法等の一部を改正する法律（平成６年法律第１１６号）附則第１４条の規定に基づく、特許法等の一部を改正する法律の施行に伴う経過措置を定める政令（平成７年政令第２０５号）第４条第２項の規定により、結論のとおり決定する。
【異議決定日】
平成１５年４月２３日（２００３．４．２３）
【訂正の要旨】
▲１▼訂正事項ａ
　特許第３２０２０６１号発明の明細書（特許明細書）中、特許請求の範囲の請求項１において、特許請求の範囲の減縮を目的として
「（ＳＯ３／アルカリ）のモル比が０．７以上、１．１以下となり、ＳＯ３の含有量が０．６重量％以上、１．５重量％以下となるようにセメントクリンカーが焼成され、この焼成によって得られたセメントクリンカーに石膏が混合されてなることを特徴とする高流動性セメント。」とあるのを、
「（ＳＯ３／アルカリ）のモル比が０．７以上、１．１以下となり、ＳＯ３の含有量が０．６重量％以上、１．５重量％以下と
なり、かつアルカリ含有量が０．６１重量％以下と
▲２▼訂正事項ｂ
　特許第３２０２０６１号発明の明細書（特許明細書）中、［０００５］において、発明の詳細な説明の明りょうでない記載の釈明を目的として
「すなわち、本発明における請求項１記載の高流動性セメントでは、（ＳＯ３／アルカリ）のモル比が０．７以上、１．１以下となり、ＳＯ３の含有量が０．６重量％以上、１．５重量％以下となるようにセメントクリンカーが焼成され、この焼成によって得られたセメントクリンカーに石膏が混合されてなることを前記課題の解決手段とした。」とあるのを、
「すなわち、本発明における請求項１記載の高流動性セメントでは、（ＳＯ３／アルカリ）のモル比が０．７以上、１．１以下となり、ＳＯ３の含有量が０．６重量％以上、１．５重量％以下と
なり、かつアルカリ含有量が０．６１重量％以下と
（５４）【発明の名称】
高流動性セメントとその製造方法
（５７）【特許請求の範囲】
　【請求項１】　（ＳＯ３／アルカリ）のモル比が０．７以上、１．１以下となり、ＳＯ３の含有量が０．６重量％以上、１．５重量％以下と
なり、かつアルカリ含有量が０．６１重量％以下と
　【請求項２】　燃料として高硫黄石炭を使用してセメントクリンカーを焼成し、焼成によって得られたセメントクリンカーに石膏を混合することを特徴とする請求項１記載の高流動性セメントの製造方法。
　【請求項３】　燃料としてオイルコークスを使用してセメントクリンカーを焼成し、焼成によって得られたセメントクリンカーに石膏を混合することを特徴とする請求項１記載の高流動性セメントの製造方法。
【発明の詳細な説明】
　【０００１】
　【産業上の利用分野】
　本発明は高い流動性を有するセメントとその製造方法に関する。
　【０００２】
　【従来の技術】
　一般にコンクリートは、性質の全く異なる素材を任意に組み合わせ、設計者が意図した施工性を有するフレッシュコンクリートと所要の性質を持った硬化コンクリートが任意に作れるといった特徴を有している。特にフレッシュコンクリートは、その流動性が施工性と密接に関連し、硬化後のコンクリートの耐久性に大きな影響を及ぼすことから、近年の高流動性コンクリートや低水比の高強度コンクリートでは、特にコンクリートの流動性が重要になってきている。
　【０００３】
　ところで、コンクリートの流動性については、配合されるセメントの諸特性が大きく影響することが経験的に知られている。すなわち、試験練りの際などに、同一配合のコンクリートであっても使用されたセメントの種類、銘柄により流動性が大きく変化することを経験することから、セメントの諸特性がコンクリートの流動性に影響を及ぼしていることが確認されるのである。そして、セメントの諸特性がコンクリートの流動性に及ぼす影響については、従来、セメントの粒度分布や、Ｃ３Ａ固溶体の量およびその水和反応性が大きいと概念上考えられている。
　【０００４】
　【発明が解決しようとする課題】
　しかしながら、セメントの粒度分布や、Ｃ３Ａ固溶体の量およびその水和反応性がコンクリートの流動性に大きな影響を及ぼすとの具体的な実験データはなく、またこれらの諸特性よりもむしろ、水セメント比による影響が大きいとする報告や、減水剤との相互作用が重要であるとの報告もある。本発明は前記事情に鑑みてなされたもので、その目的とするところは、特に流動性の高いコンクリートを形成し得る高流動性セメントとその製造方法を提供することにある。
　【０００５】
　【課題を解決するための手段】
　本発明者はコンクリートの流動性に影響を及ぼすセメントの特性について検討し、これに基づいて鋭意研究した結果、セメントクリンカー中のＳＯ３分を従来に比べ僅かに増加させることにより、高い流動性を有するセメントが得られることを究明し、本発明を完成した。
　すなわち、本発明における請求項１記載の高流動性セメントでは、（ＳＯ３／アルカリ）のモル比が０．７以上、１．１以下となり、ＳＯ３の含有量が０．６重量％以上、１．５重量％以下と
なり、かつアルカリ含有量が０．６１重量％以下と
　【０００６】
　以下、本発明を詳しく説明する。
（実験１）
　本発明者は、コンクリートの流動性に影響を及ぼすセメントの特性について検討するにあたり、コンクリートの流動性の指標として最も一般的で普及しているスランプに着目し、まずこれに影響を及ぼすセメントの特性について検討するべく、スランプの大きいセメントと小さいセメントの接水直後の水和生成物量をＤＳＣ法により測定した。得られた結果を図１（ａ）、（ｂ）に示す。
　【０００７】
　図１（ａ）、（ｂ）より、スランプの大きいセメントに比べ、スランプの小さいセメントでは接水３分後のエトリンガイド生成量が多く、また３分から６分の間におけるエトリンガイドの生成も多い傾向が見られた。一方、市販の普通ポルトランドセメントについてコンクリートのスランプ値に影響を及ぼすセメントの諸特性を調べた結果、水溶性アルカリ量との間に弱い正の相関が、水溶性ＯＨ−量及びセメント中の微粒部分の量との間に弱い負の相関が認められた。そこで、接水直後の水和物生成に影響の大きい成分として水溶性アルカリ量及びＯＨ−量に着目し、これらをコントロールしたセメントクリンカー（以下、クリンカーと略称する。）を試製した。
　【０００８】
　なお、クリンカー中の水溶性アルカリ量の調整は、調合原料中のアルカリ量を増減することによって行った。また、水溶性ＯＨ−量については、クリンカーの焼成度を変化させフリーライム量をコントロールすることによって行った。ここで、アルカリ量及びフリーライム量を変化させたクリンカーの試製には、それぞれ異なる型式のＮＳＰキルンを使用した。また、試製したクリンカーの粉砕については、工場実機セメント粉砕ミルを用い、ブレーン値が３２００〜３４００ｃｍ２／ｇのセメントに調製した。
　【０００９】
　アルカリ量を変化させたセメント及びフリーライム量を変化させたセメントをそれぞれについて２５試料ずつ採取した。なお、セメントの粒度分布については、セメント粉砕用のミル及び分級機の仕様により規定され、短時間でプラントの設定を変更することが困難であるため検討項目から除くことにした。
　【００１０】
　試製したアルカリ量の異なるセメントについては、アルカリ含有率をＪＩＳ分析方法により定量し、フリーライム量の異なるセメントについてはフリーライム残存量をグリセリン−エタノール法により測定した。また、全セメントについてコンクリートのスランプを測定した。コンクリートの配合は表１に示す通りであり、パン型強制練りミキサーを用いて２分間練り混ぜ後、ミキサーから排出し２回切り返しを行ってからスランプ測定に供した。
　【００１１】
（実験結果）
　アルカリ量を段階的に変化させた２５試料のセメントのコンクリートスランプとアルカリ含有率（Ｎａ２Ｏ　ｅｑ）との関係を図２に示す。アルカリ含有率は０．４〜０．７％、スランプ値は１０〜１８ｃｍの範囲で、アルカリ含有率とスランプの間に明確な相関は認められなかった。フリーライム量を段階的に変化させた２５試料のセメントのコンクリートスランプとフリーライム量との関係を図３に示す。フリーライム量が０．３〜１．１％、スランプ値が８〜１１ｃｍの範囲で、フリーライム量とスランプとの間に弱い負の相関が認められた。また、アルカリ量を変化させたセメントに比べ、フリーライムを変化させたセメントはスランプ値が低いレベルにあった。
　【００１２】
　アルカリ量を段階的に変化させたセメントの中から、表１に示すようにスランプ値が段階的に異なる１０試料（以降Ａシリーズとする）と、フリーライム量を段階的に変化させたセメントの中からスランプ値が段階的に異なる１０試料（以下Ｆシリーズとする）とを選んで、以降の実験で使用することにした。
　【表１】
　【００１３】
（実験２）
　実験１で選んだＡ及びＦシリーズのセメント試料について、水溶性アルカリ量及びＯＨ−量の分析、コンダクションカロリーメーターによる水和発熱速度の測定を行った。また、セメント試料に対応するクリンカーについて、Ｃ３Ａ固溶体のＸ線回折による半定量等を行った。以下に各項目の測定方法を記す。
　【００１４】
［水溶性アルカリ量及びＯＨ−量］
　セメント５ｇを水５０ｍｌに投入し、マグネッチスターラーで３分間かくはん後、吸引ろ過した。得られた溶液の一部を分取し、フェノールフタレインを指示薬として１／２０Ｎ塩酸で滴定しＯＨ−濃度を測定した。また、ナトリウム量及びカリウム量は、得られた溶液の一部を分取しカルシウム溶液を一定量添加後適当な濃度に希釈し、原子吸光光度法により測定した。
　【００１５】
［Ｃ３Ａ固溶体及び硫酸アルカリ相の半定量］Ａ及びＦシリーズのセメントに対応するクリンカーをメノー製遠心回転ボールミルで微粉砕し、サリチル酸メタノール処理によりシリケート相を選択溶解した残分の量を測定した。また、この残分について、Ｘ線回折強度（ピーク高さ）の測定を行いサリチル酸処理残分量を補正後、Ｃ３Ａ固溶体及び硫酸アルカリ相の半定量を行った。
　【００１６】
［粒度分布の測定］
　分散溶媒にアルコールを使用し、レーザー回折式粒度分布計により測定した。
［水和発熱の測定］
　コンダクション　カロリーメーターを使用し、Ｗ／Ｃ＝０．５，温度２０°Ｃの条件で、接水直後からの水和発熱を測定した。
　【００１７】
（実験結果）
　Ａ及びＦシリーズのセメントの粒度分布は、ブレーン値が３２００〜３４００ｃｍ２／ｇ、Ｒｏｓｉｎ−Ｒａｍｍｌｅｒ式から求めたｎ値で１．０５〜１．１１，ｋ値で０．０５１〜０．０６２であり、ほぼ同等とみなすことができるので、以降の検討においては両シリーズをまとめて解析することにした。水溶性アルカリ量とスランプの関係を図４に示す。図４より、クリンカー中の水溶性アルカリが増加するに従いスランプが高くなっていることが分かる。
　【００１８】
　斜方晶Ｃ３Ａ量とスランプの関係について検討した結果を図５に示す。仕上セメントに対応するクリンカーのＸ線回折強度より求めた斜方晶Ｃ３Ａのピーク高さとスランプの間には強い相関が認められ、斜方晶Ｃ３Ａの少ないセメントほどスランプが出やすいことが分かる。発熱速度曲線の一次発熱のピーク高さとスランプとの間にも図６に示すような強い相関が認められる。一方、水溶性ＯＨ−量とスランプの関係は図７に示すように、Ｆシリーズのセメントのなかでは、水溶性ＯＨ−量の増加に伴いスランプが低下する傾向が認められる。しかし、仕上セメント全体では水溶性ＯＨ−量とスランプの間に相関が認められない。
　【００１９】
　【作用】
　以上のことから、スランプを測定するような接水後数分以内におけるセメントの流動性は、斜方晶Ｃ３Ａあるいはフリーライムのような接水直後に多量の水を消費する成分が多いと、流動性に寄与する水量が不足するため、流動性が損なわれると考えられる。斜方晶Ｃ３Ａと立方晶Ｃ３Ａの水和反応性は、一般に立方晶Ｃ３Ａの方が大きいといわれているが、水酸化カルシウム及び硫酸カルシウム共存状態においては、斜方晶Ｃ３Ａの方がエトリンガイト生成量が多いため、斜方晶Ｃ３Ａを多く含むセメントほど接水直後の水和発熱が大きく、流動性の低下が起き易くなると考えられる。斜方晶Ｃ３Ａとフリーライムのスランプに及ぼす影響を比較すると、斜方晶Ｃ３Ａがセメント全体を通してスランプに影響を及ぼす支配的な因子であるのに対し、フリーライムは、他の流動性に及ぼす要素が同レベルの場合に、ある程度の影響を及ぼす二次的な因子と考えるのが妥当である。
　【００２０】
　【実施例】
　前記実験の結果を確認するため、Ｆシリーズのセメントを試製した工場プラントにおいて、後記するようにクリンカー中のアルカリ含有率を減少させたセメント及びＳＯ３を増加させたクリンカーを焼成し、セメントを試製してそのスランプを測定した。
　ここで、ＳＯ３／アルカリのモル比については、アルカリ量とＳＯ３量との重量比から、例えば１の場合に（０．２３／８０．１）÷（０．６１／６２）＝０．２９として求めた。ただし、ＳＯ３モル量を８０．１、Ｎａ２Ｏのモル量を６２とした。
　【００２１】
　なお、クリンカー中のアルカリ低減、およびＳＯ３量の増加については、以下の配合を採用することによって行った。
　石炭の原単位を１４０ｋｇ／ｔ−クリンカとすると、Ａ炭のみの場合ではクリンカー中のＳＯ３量が０．２３重量％であるが、Ｂ炭を４０ｋｇ使用するとＳＯ３量が０．６重量％、５０ｋｇ使用するとＳＯ３量が０．７重量％となる。得られた結果より、クリンカー中のアルカリ含有率を減じ、ＳＯ３を増加させて、すなわち、通常の焼成では得られるセメントクリンカーの（ＳＯ３／アルカリ）のモル比が０．３〜０．４となるのを、０．７以上、１．１以下の範囲となるように焼成することによって、斜方晶Ｃ３Ａを減少させることができ、その結果、スランプを６〜１０ｃｍ改善することができた。
　【００２２】
　【発明の効果】
　以上説明したように、本発明における請求項１記載の高流動性セメントによれば、以下の（イ）に示す優れた作用効果を奏する。
（イ）（ＳＯ３／アルカリ）のモル比が０．７以上、１．１以下となり、ＳＯ３の含有量が０．６重量％以上、１．５重量％以下となるようにセメントクリンカーが焼成され、この焼成によって得られたセメントクリンカーに石膏が混合されてなるものであり、すなわち高硫黄炭でないＡ炭のような燃料を使用した通常の焼成では得られるセメントクリンカーの（ＳＯ３／アルカリ）のモル比が０．３〜０．４となるのを、例えば高硫黄炭を使用することにより０．７以上、１．１以下の範囲となるように焼成されることにより、得られるセメントクリンカー中の斜方晶Ｃ３Ａ含有量が低下したものであるから、このセメントを使用したコンクリートの流動性を大きく改善することができる。また、請求項２記載の発明の高流動性セメントの製造方法によれば、以下の（ロ）に示す優れた作用効果を奏する。
（ロ）前記の請求項１記載の高流動性セメントを製造する方法において、燃料として高硫黄石炭を使用してセメントクリンカーを焼成するので、該高硫黄石炭中の硫黄がセメント原料と反応することにより、焼成によって得られるセメントクリンカー中に取り込まれ、これによりＳＯ３の含有量が０．６重量％以上、１．５重量％以下となるセメントクリンカーが得られ、したがって、これから得られるセメントを使用したコンクリートの流動性を大きく改善することができる。また、請求項３記載の発明の高流動性セメントの製造方法によれば、以下の（ハ）に示す優れた作用効果を奏する。
（ハ）前記の請求項１記載の高流動性セメントを製造する方法において、燃料としてオイルコークスを使用してセメントクリンカーを焼成するので、該オイルコークス中の硫黄がセメント原料と反応することにより、焼成によって得られるセメントクリンカー中に取り込まれ、これによりＳＯ３の含有量が０．６重量％以上、１．５重量％以下となるセメントクリンカーが得られ、したがって、これから得られるセメントを使用したコンクリートの流動性を大きく改善することができる。
【図面の簡単な説明】
　【図１】スランプの大きいセメントと小さいセメントの接水直後の水和生成物量をＤＳＣ法により測定した結果を示すグラフであり、（ａ）はスランプの大きいセメントの水和生成物量を示すグラフ、（ｂ）スランプの小さいセメントの水和生成物量を示すグラフである。
　【図２】コンクリートスランプとアルカリ含有率との関係を示すグラフである。
　【図３】コンクリートスランプとフリーライム量との関係を示すグラフである。
　【図４】水溶性アルカリ量とスランプの関係を示すグラフである。
　【図５】斜方晶Ｃ３Ａ量とスランプの関係について検討した結果を示すグラフである。
　【図６】発熱速度曲線の一次発熱のピーク高さとスランプとの関係を示すグラフである。
　【図７】水溶性ＯＨ−量とスランプの関係を示すグラフである。