【事件の表示】
　特許第３３８５３９１号「水性樹脂分散体」の請求項１ないし４に係る特許に対する特許異議の申立てについて、次のとおり決定する。
【結　論】
　訂正を認める。
　特許第３３８５３９１号の請求項１ないし３に係る特許を維持する。
【理　由】
１　手続の経緯
　本件特許第３３８５３９１号の請求項１〜４に係る発明は、平成６年５月２０日（優先権主張、平成５年５月２４日）に特許出願がなされ、平成１５年１月１０日に特許権の設定登録がなされたものであるところ、請求項１〜４に係る発明の特許について、中澤昭彦から特許異議の申立てがなされ、取消理由が通知され、その指定期間内である平成１６年７月２７日に訂正請求がなされたものである。
　
２　訂正請求について
（１）訂正事項
（ａ）特許明細書の特許請求の範囲の請求項１を、
「【請求項１】グラフト樹脂（Ａ）と水／メタノール混合溶剤（重量比３５／６５）での溶剤希釈率が２０以下の疎水性メラミン樹脂（Ｂ）とを水性媒体中で分散してなる水性分散体であって、該グラフト樹脂（Ａ）は重量平均分子量１０，０００〜１００，０００、酸価５〜８０であり、疎水性主鎖と親水性側鎖とからなり、そして該親水性側鎖は重量平均分子量が５，０００〜５０，０００で、酸価が２０より大きいこと、且つグラフト樹脂（Ａ）と疎水性メラミン樹脂（Ｂ）との配合割合が、疎水性メラミン樹脂（Ｂ）の固形分２０重量部に対して、グラフト樹脂（Ａ）が４〜４０重量部であることを特徴とする水性樹脂分散体。」と訂正する。
（ｂ）特許明細書の特許請求の範囲の請求項４を削除する。
（ｃ）特許明細書の段落番号【０００７】（本件特許公報２頁３欄２４〜３４行）の記載を、
「本発明は、グラフト樹脂（Ａ）と水／メタノール混合溶剤（重量比３５／６５）での溶剤希釈率が２０以下の疎水性メラミン樹脂（Ｂ）とを水性媒体中で分散してなる水性分散体であって、該グラフト樹脂（Ａ）は重量平均分子量１０，０００〜１００，０００、酸価５〜８０であり、疎水性主鎖と親水性側鎖とからなり、そして該親水性側鎖は重量平均分子量が５，０００〜５０，０００で、酸価が２０より大きいこと、且つグラフト樹脂（Ａ）と疎水性メラミン樹脂（Ｂ）との配合割合が、疎水性メラミン樹脂（Ｂ）の固形分２０重量部に対して、グラフト樹脂（Ａ）が４〜４０重量部であることを特徴とする水性樹脂分散体を提供するものである。」と訂正する。
（２）訂正の適否
　訂正事項（ａ）に係る訂正は、特許請求の範囲の請求項１に記載された「疎水性メラミン樹脂（Ｂ）」を、特許請求の範囲の請求項４の記載及び明細書の段落【００３１】（本件特許公報３頁６欄３６〜４１行）の記載に基づいて、下位概念である「水／メタノール混合溶剤（重量比３５／６５）での溶剤希釈率が２０以下の疎水性メラミン樹脂（Ｂ）」に限定しようとするものであるから、この訂正は、特許請求の範囲の減縮を目的とするものに該当し、願書に添付した明細書に記載した事項の範囲内のものであり、実質上特許請求の範囲を拡張し又は変更するものでもない。
　したがって、訂正事項（ａ）に係る訂正は、適法な訂正である。
　訂正事項（ｂ）に係る訂正は、請求項を削除するものであるから、特許請求の範囲の減縮を目的とするものに該当し、願書に添付した明細書に記載した事項の範囲内のものであり、実質上特許請求の範囲を拡張し又は変更するものでもない。
　したがって、訂正事項（ｂ）に係る訂正は、適法な訂正である。
　訂正事項（ｃ）に係る訂正は、請求項１の前記訂正により生ずる明細書の記載の不整合を解消するものであり、明りょうでない記載の釈明に該当し、訂正事項（ａ）について記載したのと同様、願書に添付した明細書に記載した範囲内のものであり、実質上特許請求の範囲を拡張し、又は変更するものでなく、適法な訂正である。
（３）以上のとおりであるから、上記訂正は、特許法等の一部を改正する法律（平成６年法律第１１６号）附則第６条第１項の規定によりなお従前の例によるとされる、特許法第１２０条の４第３項において準用する前記法律による改正前の特許法第１２６条第１項ただし書及び第２項の規定に適合するので、当該訂正を認める。
　
３　本件発明
　本件の請求項１〜３に係る発明は、前記訂正請求により訂正された明細書の記載からみて、その特許請求の範囲の請求項１〜３に記載された次のとおりのものである（以下、それぞれ、「本件発明１」〜「本件発明３」といい、それらをまとめて、単に、「本件発明」という。）。
【請求項１】グラフト樹脂（Ａ）と水／メタノール混合溶剤（重量比３５／６５）での溶剤希釈率が２０以下の疎水性メラミン樹脂（Ｂ）とを水性媒体中で分散してなる水性分散体であって、該グラフト樹脂（Ａ）は重量平均分子量１０，０００〜１００，０００、酸価５〜８０であり、疎水性主鎖と親水性側鎖とからなり、そして該親水性側鎖は重量平均分子量が５，０００〜５０，０００で、酸価が２０より大きいこと、且つグラフト樹脂（Ａ）と疎水性メラミン樹脂（Ｂ）との配合割合が、疎水性メラミン樹脂（Ｂ）の固形分２０重量部に対して、グラフト樹脂（Ａ）が４〜４０重量部であることを特徴とする水性樹脂分散体。
【請求項２】グラフト樹脂（Ａ）の該主鎖と該側鎖との比率が、該両成分の合計重量に基づいて、主鎖／側鎖＝７０／３０〜３０／７０（重量比）である請求項１に記載の水性樹脂分散体。
【請求項３】疎水性メラミン樹脂（Ｂ）の重量平均分子量が、４００〜５，０００である請求項１に記載の水性樹脂分散体。
　
４　取消理由の概要
　取消理由は、訂正前の請求項１〜４に係る特許は、次の理由（イ）及び（ロ）により取り消されるべきであるというものである。
（イ）請求項１〜４に係る発明は、刊行物５記載の周知事項を考慮すると、その出願前に国内において頒布された刊行物１に記載された発明であるから、特許法第２９条第１項第３号に該当し、特許を受けることができない。
（ロ）請求項１〜４に係る発明は、その出願前に国内において頒布された刊行物１〜４に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものであるから、特許法第２９条第２項の規定により特許を受けることができない。
　　刊行物１：特開平１−２８７１６２号公報（異議申立人の提出した甲第１号証）
　　刊行物２：特開平３−２４１７０号公報（同甲第２号証）
　　刊行物３：特開平４−１０３６８０号公報（同甲第３号証）
　　刊行物４：特開昭６３−１９３９６８号公報（異議申立書で引用している、審査時の拒絶理由に引用された「引例２」。異議申立ての証拠方法としては提出されていない。）
　　刊行物５：「理化学辞典第４版」（岩波書店、１９８９年１２月１５日発行）１１５５頁（異議申立人の提出した甲第４号証）
　
５　引用刊行物の記載
　刊行物１（特開平１−２８７１６２号公報）
（ａ１）「２．水媒体およびグラフトポリマーを含有する水性分散体に水不溶性樹脂を分散した水性塗料組成物において、該グラフトポリマーが分子量５，０００〜１００，０００を有し、しかも主鎖と分子量１，０００〜４，０００の側鎖からなりその主鎖または側鎖のいずれか一方が疎水性で他方が親水性であり、疎水性部分の溶解度パラメーターが８．０〜１１．５、親水性部分の溶解度パラメーターが１０．０〜１３．０を有し、両者の溶解度パラメーターの差の絶対値が１．０以上であり、かつ該グラフトポリマーを水媒体中に配合した場合に濃度１０〜７０重量％および粘度５０〜１０，０００ｃｐｓの範囲内で５０度（カオリン）以下の積分球濁度を有し、更に前記水不溶性樹脂の溶解度パラメーターと前記グラフトポリマーの疎水部の溶解度パラメーターとの差の絶対値が２．０以下であり、かつ該水不溶性樹脂が酸価１５以下を有することを特徴とする水性塗料組成物。
３．アミノ樹脂を更に含有する請求項２記載の水性塗料組成物。」（特許請求の範囲、請求項２〜３）
（ａ２）「本発明のグラフトポリマーは当業者に周知の方法により得られる。例えば酸官能性アクリル重合体にグリシジル基含有不飽和単量体を付加して、二重結合を持つアクリルオリゴマーを合成し、このものとα、β−エチレン性不飽和単量体を重合する方法がある。ここで酸官能性アクリルへの酸基の導入方法は通常（メタ）アクリル酸を単量体として用いることにより導入される。また、チオグリコール酸等の連鎖移動剤の共存下でラジカル重合を起こす方法、または酸末端の重合開始剤を使用してアクリル重合体を合成する方法等がある。」（３頁右上欄１５行〜左下欄５行）
（ａ３）「このようにして得られた二重結合を持つアクリルオリゴマーとα、β−エチレン性不飽和単量体の混合物と共重合することにより本発明のアクリルグラフトポリマーを得る。α、β−エチレン性不飽和単量体の例としては上記共重合に用いられる単量体が用いられる。この単量体の選択により疎水性部分あるいは親水性部分が形成される。」（４頁左上欄１４〜２０行）
（ａ４）「本発明のグラフトポリマーの側鎖は数平均分子量で１，０００〜４，０００、グラフトポリマー全体としては数平均分子量で５，０００〜１００，０００、好ましくは５，０００〜５０，０００の分子量を有する。」（４頁右上欄１〜５行）
（ａ５）「本発明においては、２種類の水不溶性樹脂を混合して用いてもよい。その内の１つは・・・酸価１５以下を有する。・・・ここで水不溶性ポリマーはグラフトポリマーの熱溶融粘度などを低下させる役目を持ち、数平均分子量で３，０００〜１０，０００が好適である。・・・この第１の水不溶性樹脂はグラフトポリマー１００に対し水不溶性樹脂は５〜１００重量部、好ましくは５〜５０重量部分散することが好ましい。・・・第２の水不溶性樹脂は・・・酸価１５〜１００を有する。・・・グラフトポリマー／第２の水不溶性樹脂は９８／２〜４０／６０の比率である。」（５頁左上欄８行〜右上欄１７行）
（ａ６）「得られた夫々の水性塗料はアミノ樹脂を配合して、熱硬化性水性塗料組成物としてもよい。アミノ樹脂としてはアルコキシ化メラミンホルムアルデヒド樹脂（メラミンとホルムアルデヒドまたはパラホルムアルデヒドとの縮合物のアルコキシ化物であり、例えばメトキシ化メチロールメラミン、イソブトキシ化メチロールメラミン、ｎ−ブトキシ化メチロールメラミン）等が挙げられ、これらの少なくとも１種を使用し得る。」（５頁左下欄１〜９行）
（ａ７）「製造例１　グラフトポリマー（１）の調製
　撹拌機、温度調節機、冷却管を備えた１ｌの反応容器にキシレン４００重量部を仕込み、撹拌下１２０℃に昇温した。スチレン７３．６重量部、メタクリル酸メチル１５１．６重量部、エチルヘキシルアクリレート１００．８重量部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート７４．４重量部、カヤエステルＯ（化薬ヌーリー社製、重合開始剤）４０重量部、メタクリル酸１７．２重量部を３時間で滴下重合を実施した。その後２時間撹拌を継続した。次にこの樹脂溶液にヒドロキノン０．１重量部、グリシジルメタクリレート１７．０重量部を仕込み、１４０℃で３時間撹拌を続けた。得られた樹脂は酸価３．０、数平均分子量２，５００、ＳＰ値１０．３で不揮発分５０％の疎水性のオリゴマーであった。次に上記反応容器と同様の容器にブチルジグリコール４５重量部を仕込み、撹拌下１２０℃に昇温した。上記疎水性オリゴマー溶液４００重量部、スチレン５２．６重量部、メチルメタクリレート６３．８重量部、エチルヘキシルアクリレート３５．０重量部、ヒドロキシエチルアクリレート３０．２重量部、メタクリル酸１８．４重量部およびカヤエステルＯ１４重量部の混合液を３時間で滴下し重合を実施した。その後撹拌を継続した。次いで減圧蒸留によりキシレンを除去した。得られたものは数平均分子量８，０００、酸価３０、ヒドロキシル価７４、疎水性部分／親水性部分＝５０／５０、親水性部分のＳＰ値１１．４を有するグラフトポリマーであった。不揮発分は８７％であった。このグラフトポリマーをジメチルエタノールアミンで１００％中和して水希釈して、２０％不揮発分に調整したとき粘度が５００ｃｐｓで濁度３度（カオリン）の透明な水溶液であった。」（５頁右下欄３行〜６頁左上欄１７行）
（ａ８）「製造例３　水性樹脂の合成
　製造例１と同様に・・・重合させた。得られた樹脂は酸価６０、ＳＰ値１１．５、ＯＨ価８０の分子量を１０，０００を有するアクリル樹脂であった。この樹脂ワニス１３５重量部とジメチルエタノールアミン９．０重量部を混合し、５０℃で脱イオン水１４２重量部を添加して水溶性ワニスを調製した。」（６頁左下欄１０行〜右下欄５行）
（ａ９）「実施例１　製造例３で調製した水性樹脂２８５重量部を６０℃に加温し、グラフトポリマー（１）９２重量部とサイメル３０３（三井東圧（株）製、メラミン樹脂）７２重量部およびブチルセルソルブ２０重量部の混合液を徐々に添加した。その後６０℃で１時間加温撹拌を継続し、粒子径０．１μの安定な水分散体が得られた。」（６頁右下欄６〜１３行）
（ａ１０）「製造例４　水不溶性ポリマー１の合成
　・・・得られた樹脂は酸価８．０、ＳＰ値１０．４、ＯＨ価８０の分子量４，０００のアクリル樹脂であった。」（８頁左上欄１〜１１行）
（ａ１１）「実施例５　製造例１によって得られたグラフトポリマー１１５重量部とジメチルエタノールアミン４重量部を混合し、脱イオン水１６７部で希釈した。不揮発分３５％の水溶性ワニスを得た。この水溶性ワニスに製造例４で得た水不溶性ポリマー３０重量部とサイメル３０３　５６重量部の混合液を分散した。分散は水溶性ワニスを６０℃の保温し、ラボミキサーで撹拌しながら水不溶性ポリマー混合液を徐々に添加していき、１時間の撹拌で分散工程を終了した。得られた分散体の粒径０．１μの安定な分散体であった。」（８頁右上欄３〜１４行）
　
　刊行物２（特開平３−２４１７０号公報）
（ｂ１）「１．グラフトポリマーと硬化剤とを含む水性樹脂分散体において、該グラフトポリマーが分子量５，０００〜１００，０００を有し、しかも主鎖と分子量１，０００〜４，０００の側鎖からなりその主鎖または側鎖のいずれか一方が疎水性で他方が親水性であり、疎水性部分の溶解度パラメーターが８．０〜１１．５、親水性部分の溶解度パラメーターが１０．０〜１３．０を有し、両者の溶解度パラメーターの差の絶対値が１．０以上であり、かつ該グラフトポリマーを水媒体中に配合した場合に濃度１０〜７０重量％および粘度５０〜１０，０００ｃｐｓの範囲内で５０度（カオリン）以下の積分球濁度を有し、かつ該グラフトポリマーを前記硬化剤と共に水性媒体中で撹拌下に硬化温度にまで加熱することを特徴とする熱的に安定な水性樹脂分散体。
２．水不溶性樹脂を硬化剤と共に用いる請求項１記載の水性樹脂分散体。
・・・
４．請求項１〜３いずれかに記載の水性樹脂分散体およびアミノ樹脂を含有する熱硬化性水性塗料組成物。」（特許請求の範囲、請求項１〜４）
（ｂ２）「（従来の技術）水性塗料組成物は・・・種々の研究がなされている。水性塗料組成物には分散剤が一般に用いられるが、分散剤として親水性部分と疎水性部分とを有するグラフトポリマーを用いるものもある。この種のグラフトポリマーは分散能は高い。しかし分散される物が熱硬化性である場合、分子量が低いものが多く、それらの分散系の熱的安定性が比較的悪い。熱的安定性を上げるために分散される物のガラス転移温度を上げたり、分子量を上げたりする方法があるが、分散の均一性あるいは製法上の問題があった。・・・
（課題を解決するための手段）本発明者らはグラフトポリマーの主鎖および側鎖の特性を特定し、かつ硬化剤とともに加熱することにより、上記欠点が大きく改善されることを見出す本発明を成すに至った。」（１頁右下欄１２行〜２頁左上欄１４行）
（ｂ３）「本発明のグラフトポリマーの側鎖は数平均分子量で１，０００〜４，０００、グラフトポリマー全体としては数平均分子量で５，０００〜１００，０００、好ましくは５，０００〜５０，０００の分子量を有する。」（３頁右上欄１２〜１６行）
（ｂ４）「本発明に用いる硬化剤は樹脂分散体中に存在する樹脂成分グラフトポリマー、水不溶性樹脂、水性樹脂の少なくとも１部分と反応性のものである。従って、樹脂分散体がグラフトポリマーと硬化剤の２成分系であれば、硬化剤は該グラフトポリマーと反応性のものである。・・・硬化剤の具体例としては例えば、いずれかの樹脂成分中にヒドロキシル基があればメラミン樹脂またはブロック化イソシアネート樹脂が好適であり、・・・好ましくはメラミン樹脂であり、より好ましくは分子量５，０００以下で−ＮＣＨ２ＯＨ基をトリアジン核１当量当たり０．４当量有するメラミン樹脂である。」（３頁右下欄７行〜４頁左上欄３行）
（ｂ５）「硬化剤の使用量は樹脂／硬化剤の比が９５／５〜５０／５０である。」（４頁右上欄５〜６行）
（ｂ６）「水不溶性樹脂は公知のいかなるものを用いてもよい。特に、溶解度パラメーターが上記グラフトポリマーの疎水部の溶解度パラメーターとの差の絶対値が２．０以下を有し、酸価２０以下を有するものが好ましい。・・・の水不溶性樹脂はグラフトポリマー１００重量部に対し水不溶性樹脂は５〜１００重量部・・・分散することが好ましい。」（４頁右下欄４〜１７行）
（ｂ７）「得られた夫々の水性塗料組成物はアミノ樹脂を配合して、熱硬化性水性塗料組成物としてもよい。アミノ樹脂としてはアルコキシ化メラミンホルムアルデヒド樹脂（メラミンとホルムアルデヒドまたはパラホルムアルデヒドとの縮合物のアルコキシ化物であり、例えばメトキシ化メチロールメラミン、イソブトキシ化メチロールメラミン、ｎ−ブトキシ化メチロールメラミン）等が挙げられ、これらの少なくとも１種を使用し得る。」（５頁左上欄２〜１０行）
（ｂ８）「製造例１　グラフトポリマー（１）の調製
　撹拌機、温度調節機、冷却管を備えた１ｌの反応容器にキシレン４００重量部を仕込み、撹拌下１２０℃に昇温した。スチレン７３．６重量部、メタクリル酸メチル１５１．６重量部、エチルヘキシルアクリレート１００．８重量部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート７４．４重量部、カヤエステルＯ（化薬ヌーリー社製、重合開始剤）４０重量部、メタクリル酸１７．２重量部を３時間で滴下重合を実施した。その後２時間撹拌を継続した。次にこの樹脂溶液にヒドロキノン０．１重量部、グリシジルメタクリレート１７．０重量部を仕込み、１４０℃で３時間撹拌を続けた。得られた樹脂は酸価３．０、数平均分子量２５００、Ｓｐ値１０．３で不揮発分５０％の疎水性のオリゴマーであった。次に上記反応容器と同様の容器にブチルジグリコール４５重量部を仕込み、撹拌下１２０℃に昇温した。上記疎水性オリゴマー溶液４００重量部、スチレン３１．３重量部、メチルメタクリレート５１．２重量部、エチルアクリレート５６重量部、ヒドロキシエチルアクリレート３３．１重量部、メタクリル酸１８．４重量部およびカヤエステルＯ１４重量部の混合液を３時間で滴下し重合を実施した。その後撹拌を継続した。次いで減圧蒸留によりキシレンを除去した。得られたものは数平均分子量８，０００、酸価３３、ヒドロキシル価７６、疎水性部分／親水性部分＝５０／５０、親水性部分のＳｐ値１１．９を有するグラフトポリマーであった。不揮発分は８７％であった。このグラフトポリマーをジメチルエタノールアミンで１００％中和して水希釈して、２７％不揮発分に調整したとき粘度が５００ｃｐｓで濁度３度（カオリン）の透明な水溶液であった。」（５頁右上欄５行〜左下欄１９行）
（ｂ９）「実施例１　製造例１で調製したグラフトポリマー（２）［審決注．「（２）」は「（１）」の誤記と認められる。］３７０重量部を５０℃に加温し、メラミン樹脂サイメル７３２（三井サイアナミド（株）製）３５重量部を徐々に添加し、１０分撹拌をした。その後脱イオン水４０重量部添加し、９０℃で３時間加温撹拌を継続し、粒子径８０ｎｍの安定な水分散体が得られた。・・・この分散体を５０℃で１ヶ月保持したが、貯蔵安定性は良好であった。」（７頁左上欄５〜１５行）
（ｂ１０）「比較例１　製造例１で調製したグラフトポリマー（１）３７０重量部を５０℃に加温し、サイメル７３２　３５重量部を徐々に添加し、１０分撹拌した。その後脱イオン水４０重量部添加し、粒子径９０ｎｍの水分散体が得られた。この分散体を実施例１と同様に貯蔵安定性をしらべたところ、１日で分離・沈降や粘度の変化がみられた。」（７頁右上欄１９行〜左下欄７行）
　
　刊行物３（特開平４−１０３６８０号公報）
（ｃ１）「（Ａ）水性塗料用樹脂
（Ｂ）ウレタン樹脂系エマルジョン及び
（Ｃ）架橋剤
を主成分とし、且つ、上記（Ｂ）成分が、（ａ）脂肪族及び／又は脂環式ポリイソシアネート、（ｂ）高分子ポリオール、（ｃ）α，α−ジメチロールモノカルボン酸、及び必要により（ｄ）鎖伸長剤及び／又は重合停止剤を反応させ、次いでカルボキシル基を（ｅ）第１級及び／又は第２級モノアミンで中和して得られるポリウレタン樹脂の水性分散体であることを特徴とする水性塗料。」（特許請求の範囲、請求項１）
（ｃ２）「まず、本発明の水性塗料について説明する。（Ａ）成分：水性塗料用樹脂
　硬化塗膜の基本的構成成分であり、例えばアクリル樹脂、アルキド樹脂・・・エポキシ樹脂、フッ素含有樹脂等・・・が挙げられ・・・アクリル樹脂が好適である。下記（イ）〜（ニ）に本発明で使用されるアクリル樹脂についてより具体的に述べる。」（２頁左下欄１７行〜右下欄９行）
（ｃ３）「（ハ）水分散性アクリル樹脂−２
　水中に分散しているアクリル樹脂微粒子が安定剤ポリマーによって安定化されている水分散体であり、これは、該粒子をコア部、安定剤ポリマーをシェル部であるコア／シェルタイプのエマルジョンである。具体的には、最初にカルボキシル基含有ビニルモノマー（Ｍ−１）を全くもしくは殆んど含有しないビニルモノマー成分を乳化重合し、その後、カルボキシル基含有ビニルモノマー（Ｍ−１）を多量に含んだビニルモノマー成分を加えて乳化重合することによって得られ、このものは後記第１級及び／又は第２級モノアミンを用いて中和することによって増粘するので塗装作業性の面から好ましいものである。
（ニ）水分散性アクリル樹脂−３
　重合体粒子（コア部）が架橋しており、これを安定化させるポリマー（シェル部）があり、該コア部とシェル部とが化学的に結合してなるコア／シェルタイプのエマルジョンである。コア部とシェル部との結合方法は特に、コア部の表面に加水分解性官能基又はシラノール基を有せしめ、次いでこれらの基に重合性不飽和結合を導入し、そして該不飽和結合にカルボキシル基含有ビニルモノマー（Ｍ−１）を含むビニルモノマー成分を共重合した（シェル部が形成される）後、該シェル部のカルボキシル基を中和することによって得たものが好ましい。・・・このコア／シェルタイプのエマルジョンは次の工程（Ｉ）〜（ＩＩＩ）によって得られる。
（Ｉ）：加水分解性官能基及び／又はシラノール基並びに重合性不飽和結合を有するシラン系モノマー・・・（Ｍ−５）、水酸基含有ビニルモノマー（Ｍ−２）及びこれ以外のビニルモノマー（Ｍ−６）を水媒体中で反応せしめ、三次元に架橋反応してなる微粒子状ポリマーが水中に分散してなるエマルジョンを製造する。この微粒子がコア部を形成する。
（ＩＩ）：上記エマルジョン中の微粒子状ポリマーに、シラン系モノマー（Ｍ−５）及び／又はアリル（メタ）アクリレート（Ｍ−７）を反応させる。・・・
（ＩＩＩ）：上記（ＩＩ）の反応後のエマルジョン中で、カルボキシル基含有モノマー（Ｍ−１）を含むビニルモノマー成分（Ｍ−８）を共重合し、更に該カルボキシル基を中和する。この中和した共重合体が上記微粒子状ポリマーを分散安定化するための安定化ポリマーであり、シェル部に相当する。（ＩＩＩ）では、ビニルモノマー成分（Ｍ−８）が上記（ＩＩ）の反応後の微粒子状ポリマー表面のシラン系モノマー（Ｍ−５）及び／又はアリル（メタ）アクリレート（Ｍ−７）に由来する重合性不飽和結合と共重合する。」（４頁左上欄１４行〜５頁左上欄６行）
（ｃ４）「（Ｃ）成分：架橋剤
　上記（Ａ）成分及び／又は（Ｂ）成分を架橋硬化させるためのもので、塗料用メラミン樹脂やフェノールホルムアルデヒド樹脂が適している。これ等は、水溶性、疎水性のいずれでも差し支えないが、塗装作業性、貯蔵安定性、耐湿性等を向上させるには疎水性のものを用いることが好ましい。例えば、疎水性メラミン樹脂としては、溶剤稀釈率が２０以下、好ましくは１５以下であり且つその重量平均分子量が８００〜４０００、好ましくは１０００〜３０００の範囲を有するものが適している。溶剤稀釈率は、メラミン樹脂の親水性溶剤への溶解性を表わす指標であり、これが低いほど疎水性である。その測定方法は、５０ｃｃのビーカーにメラミン樹脂２ｇを採り、五号活字を印刷した紙上におき、次いで２５℃にて水／メタノール混合溶剤（重量比３５／６５）を滴下し撹拌しながら活字が判読できなくなるまで滴下する。このときの滴下量（ｃｃ）をメラミン樹脂の採取量で割った値（ｃｃ／ｇ）で表示する。該メラミン樹脂は、上記溶剤稀釈率及び分子量が満足される限りにおいて、特に限定はなく、種々のエーテル化をしたもの例えばメチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、オクチルアルコール、２−エチルヘキシルアルコール、ベンジルアルコール等の１種又は２種以上を用いて変性されたものを用いることができる。・・・また、メラミン樹脂中のエーテル基の量は、特に制限はないが、トリアジン環１核当り５モル以下程度、好ましくは１．５〜３モル程度であるのが適当である。また、アミノ基、イミノ基、メチロール基で示される官能基についても、上記溶剤稀釈率及び分子量が満足されれば、残存官能基の種類及び量について特に限定はないが、好ましくは通常イミノ基（アミノ基も含む）及びメチロール基はそれぞれトリアジン１核当り０．２〜２．０モル、更に好ましくは０．５〜１．５モルの範囲である。」（９頁左上欄１７行〜右下欄３行）
　
　刊行物４（特開昭６３−１９３９６８号公報）
（ｄ１）「（Ａ）水分散性のフィルム形成性アクリル系重合体、
（Ｂ）水／メタノール混合溶剤（重量比３５／６５）での溶剤稀釈率が２０以下で重量平均分子量が８００〜４０００である疎水性メラミン樹脂を水溶性樹脂の存在下で水分散した架橋剤、及び
（Ｃ）顔料
を含有することを特徴とする水性被覆組成物。」（特許請求の範囲、請求項１）
（ｄ２）「本発明で用いる水分散性のフィルム形成性アクリル系重合体としては、多段重合法によって得られるものが好ましい。即ち、最初にα，β−エチレン性不飽和酸を全く含まないか或いは少量含んだ単量体を重合し、次いでα，β−エチレン性不飽和酸を多量に含んだ単量体を共重合することによって得られる多段重合エマルジョンは、中和剤を用いて中和することによって増粘するので塗装作業性の面から好ましいものである。」（３頁右上欄２〜１０行）
（ｄ３）「本発明で用いる架橋剤における水溶性樹脂は、主として前記疎水性メラミン樹脂を水分散化するために用いるものであり、従来から公知のものが用いられ、原則的には疎水性メラミン樹脂を水溶化するのに充分な親水基・・・を導入した樹脂である。水溶性樹脂として、最も一般的なものはカルボキシル基を導入し、中和してアルカリ塩として水溶性としたものである。・・・具体例としては、例えばアクリル樹脂系、アルキド樹脂系、エポキシ樹脂系等のものを挙げることができる。アクリル樹脂系のものは、α，β−エチレン性不飽和カルボン酸、水酸基、アミド基、メチロール基等の官能基を有する（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸アミド等、及び非官能性（メタ）アクリル酸エステル、スチレン等を共重合して得られるものである。」（４頁右上欄１７行〜右下欄１１行）
（ｄ４）「製造例１　Ａ成分のアクリル系重合体の製造
　・・・下記の単量体混合物（１）１部・・・を加える。次いで、８０℃に温度を上昇せしめた後、下記の単量体混合物（１）７９部・・・反応容器に加える。添加終了後１時間熟成を行なう。更に、８０℃で下記の単量体混合物（２）２０．５部・・・反応容器に並列滴下する。添加終了後１時間熟成し、・・・稀釈し、・・・濾過［審決注．「濾」は刊行物４では別の字体が用いられている。以下の製造例２でも同様。］した。・・・平均粒子径０．１μ、不揮発分２０％のアクリル樹脂水分散液を得た。
単量体混合物（１）
　メタクリル酸メチル　５５部
　スチレン　１０部
　アクリル酸ｎ−ブチル　９部
　アクリル酸２−ヒドロキシエチル　５部
　メタクリル酸　１部
単量体混合物（２）
　メタクリル酸メチル　５部
　アクリル酸ｎ−ブチル　７部
　アクリル酸２−エチルヘキシル　５部
　メタクリル酸　３部
　３０％「Newcol 707SF」０．５部」（６頁右下欄１０行〜７頁右上欄６行）
（ｄ５）「製造例２　水溶性樹脂の製造
　・・・アクリル酸ｎ−ブチル２６部、メタクリル酸メチル４７部、スチレン１０部、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル１０部、アクリル酸６部及びアゾイソブチロニトリル［審決注．「アゾビスイソブチロニトリル」の誤記と認める。］１部・・・加える。添加終了後１１５℃で３０分間熟成し、アゾビスイソブチロニトリル１部とブチルセロソルブ１１５部の混合物を・・・加え、３０分間熟成後・・・濾過する。得られた反応生成物の酸価は４８、・・・不揮発分５５％であった。このものをジメチルアミノエタノールで当量中和し、さらに脱イオン水を加えることによって５０％アクリル樹脂水溶液を得た。」（７頁右上欄７行〜左下欄６行）
（ｄ６）「製造例６　比較の親水性メラミン樹脂Ｄの製造
　・・・フラスコに、メラミン１２６部、８０％パラホルマリン１６５部、ｎ−ブタノール１１１０部、脱イオン水５７部を入れ、７２部の水を５時間かけて還流脱水させる。反応終了後、・・・メラミン樹脂Ｄを得た。この樹脂を分析したところ、不揮発分が７０％、溶剤稀釈率が２５．０、重量平均分子量が１０００〜１４００であった。」（８頁左上欄１４行〜右上欄７行）
　
　刊行物５（理化学辞典第４版）
（ｅ１）「分子量分布・・・重合度の高い高分子物質は，一般に同じくり返しの構造単位をもち，分子量（重合度）だけが異なる一連の化合物の混合物であるが，各成分の化学的性質は非常に類似しているので，あたかも純物質のようにみえることが多い．このような場合，各成分の存在割合を分子量分布あるいは重合度分布で表わす．分子量分布は超遠心法やゲル浸透クロマトグラフィーなどによって測定される．分子量分布をもつ物質に対して平均分子量が定義されるが，重量平均分子量＜Ｍｗ＞と数平均分子量＜Ｍｎ＞の比＜Ｍｗ＞／＜Ｍｎ＞は分子量分布のひろがりを示し，均一な分子量をもつ場合にはこの比は１になる．ラジカル重合，カチオン重合では分布がかなり広い（＜Ｍｗ＞／＜Ｍｎ＞＝２〜３）が，アニオン重合ではせまくなる．」（１１５５頁左欄３６〜５２行）
　
６　対比・判断
（１）本件発明１について
　刊行物１には、グラフトポリマーと水不溶性樹脂を水性媒体中に分散してなり、グラフトポリマーが分子量５，０００〜１００，０００、疎水性鎖と親水性鎖とからなり、側鎖の分子量が１，０００〜４，０００で、グラフトポリマーと水不溶性樹脂との配合割合が、水不溶性樹脂２０重量部に対して、グラフトポリマー１３〜９８０重量部（グラフトポリマー／水不溶性樹脂が９８／２〜４０／６０の比率である（摘示ａ５）ことから計算。）である水性塗料組成物に係る発明が記載され（摘示ａ１、請求項２。以下、「引用発明１」という。）、その水性塗料組成物に、さらにアミノ樹脂を含有させた水性塗料組成物に係る発明（摘示ａ１、請求項３。以下、「引用発明２」という。）が記載されている。
　
Ａ　引用発明１に基づく新規性及び容易想到性について
　本件発明１と引用発明１を比較すると、後者の「グラフトポリマー」及び「水性塗料組成物」は、前者の「グラフト樹脂」及び「水性分散体」又は「水性樹脂分散体」に相当し、後者の「水不溶性樹脂」は、前者の「疎水性樹脂」に相当するもので、後者はグラフトポリマーの主鎖又は側鎖の一方が疎水性で他方が親水性であるから（摘示ａ１）、疎水性主鎖と親水性側鎖の場合を含み、後者の「分子量５，０００〜１００，０００」は、発明の詳細な説明の記載によると、数平均分子量によるものと解され（摘示ａ４）、均一な分子量分布をもつ場合、重量平均分子量は数平均分子量の２〜３倍程度であるから（摘示ｅ１）、それで換算すると、重量平均分子量１０，０００〜３００，０００に相当し、製造例１によると、その酸価は３０である（摘示ａ７）から、両者は、「グラフト樹脂（Ａ）と疎水性樹脂（Ｂ）を水性媒体中に分散してなる水性分散体であって、該グラフト樹脂（Ａ）は重量平均分子量１０，０００〜１００，０００、酸価３０であり、疎水性主鎖と親水性側鎖とからなり、グラフト樹脂（Ａ）と疎水性樹脂（Ｂ）の配合割合が、疎水性樹脂（Ｂ）の固形分２０重量部に対して、グラフト樹脂（Ａ）が１３〜４０重量部であることを特徴とする水性樹脂分散体」に係るものであるという点で共通する（グラフト樹脂（Ａ）自体に相違点はない。）。
　しかし、疎水性樹脂について、本件発明１は、水／メタノール混合溶剤（重量比３５／６５）での溶剤希釈率が２０以下の疎水性メラミン樹脂であるのに対し、引用発明１は、単に「水不溶性樹脂」としている点で、まず相違する。
　この相違点について検討する。刊行物１には、水不溶性樹脂として、２種類の水不溶性樹脂を混合して用いてもよいという記載はあり、溶解度パラメーター、酸価、平均分子量等の性質について記載はあるが（摘示ａ５）、具体的にどのような種類（化学構造）のものかについて記載はなく、製造例として例示されているのは１種類のアクリル樹脂のみで（製造例４、摘示ａ１０）、他の具体的な樹脂を全く示しておらず、アクリル樹脂はメラミン樹脂や疎水性メラミン樹脂とは互いに化学構造を異にするグループに属するものであるから、製造例として示されている特定のアクリル樹脂が疎水性メラミン樹脂を想起させるものでなく、さらに、水不溶性樹脂には広範なものが含まれることを考慮すると、「水不溶性樹脂」という表現が疎水性メラミン樹脂を想起させるものでもない。
　また、刊行物１では、疎水性メラミン樹脂であるアルコキシ化メラミンホルムアルデヒド樹脂をその例として挙げるアミノ樹脂が水不溶性樹脂とは別の成分として区別されており、水不溶性樹脂の溶剤希釈率についても言及がないことを考慮すると、引用発明１における「水不溶性樹脂」という表現が、前記相違点に係る本件発明１の構成、すなわち、特定の疎水性メラミン樹脂を含んでいるものとすることはできないし、それを示唆しているとすることもできない。
　また、刊行物５には、分子量分布について記載されているのみで、疎水性樹脂やメラミン樹脂、その溶剤希釈率について記載はないから、刊行物５の記載を考慮しても、刊行物１の記載が、前記相違点に係る本件発明１の構成を示しているか又は示唆しているとすることはできないので、刊行物５を考慮しても、特定の疎水性メラミン樹脂を含有しているという構成を有する本件発明１が、引用発明１であるとすることはできないし、刊行物１に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものとすることもできない。
　刊行物２には、グラフトポリマーと硬化剤を含む水性樹脂分散体（摘示ｂ１、請求項１）、グラフトポリマー、硬化剤と水不溶性樹脂を含む水性樹脂分散体（摘示ｂ１、請求項２）、及び、それらにさらにアミノ樹脂を含有する熱硬化性水性塗料組成物に係る発明が記載され（摘示ｂ１、請求項４）、グラフトポリマーに関する記載は、刊行物１と同様であり（摘示ａ１、ａ４、ｂ１、ｂ３）、硬化剤は、樹脂分散体中に存在する樹脂成分のグラフトポリマー、水不溶性樹脂、水性樹脂の少なくとも一部分と反応性のものであることとされていて、メラミン樹脂が例示され（摘示ｂ４）、アミノ樹脂の例としてもアルコキシ化メラミンホルムアルデヒド樹脂が例示されている（摘示ｂ７）が、硬化剤として使用するメラミン樹脂がどのような性質のものか（例えば、疎水性のものかどうか、溶剤希釈率がどのような範囲のものか等）について記載はなく、水不溶性樹脂として疎水性メラミン樹脂が使用できるかどうかについてや、アミノ樹脂として列挙されているアルコキシ化メラミンアルデヒド等のメラミン樹脂の溶剤希釈率について、いずれも記載はないから、刊行物２の記載に基づいて、引用発明１の水不溶性樹脂として、本件発明１の特定の疎水性メラミン樹脂を選択することができるものとは認められない。
　刊行物３には、（Ａ）水性塗料用樹脂、（Ｂ）ウレタン樹脂系エマルジョン及び（Ｃ）架橋剤を主成分とする水性塗料の発明が記載され（摘示ｃ１）、水性塗料用樹脂として、アクリル樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂、フッ素含有樹脂等が挙げられ（摘示ｃ２）、アクリル樹脂として、水中に分散しているアクリル樹脂微粒子が安定剤ポリマーによって安定化されている水分散体であり、これは、該粒子をコア部、安定剤ポリマーをシェル部であるコア／シェルタイプのエマルジョンである「水分散性アクリル樹脂−２」と、重合体粒子（コア部）が架橋しており、これを安定化させるポリマー（シェル部）があり、該コア部とシェル部とが化学的に結合してなるコア／シェルタイプのエマルジョンである「水分散性アクリル樹脂−３」が挙げられ（摘示ｃ３）、水性塗料用樹脂及び／又はウレタン樹脂系エマルジョンを架橋硬化させるための架橋剤として、水／メタノール混合溶剤（重量比３５／６５）での溶剤希釈率が２０以下の疎水性メラミン樹脂が挙げられている（摘示ｃ４）が、「水分散性アクリル樹脂−２」又は「水分散性アクリル樹脂−３」が、引用発明１のように疎水性主鎖と親水性側鎖（あるいは親水性主鎖と疎水性側鎖）からなるグラフト樹脂であるかについては、その製造方法に関する記載をみても明らかではなく、また、引用発明１では、疎水性主鎖と親水性側鎖（あるいは親水性主鎖と疎水性側鎖）からなるグラフト樹脂が水不溶性樹脂を含む水性分散体の分散性を向上させるものであるのに対し、刊行物３の水分散性アクリル樹脂はその化学構造の一部であるシェル部がコア部の粒子の分散性に対する安定剤の役割を果たすもので、架橋剤（疎水性メラミン樹脂）の分散安定性を目的とするものではないから、引用発明１のグラフトポリマーと水不溶性樹脂との関係と刊行物３の水性塗料用樹脂と疎水性メラミン樹脂の関係は異なるものであり、引用発明１の水不溶性樹脂として刊行物３の架橋剤である疎水性メラミン樹脂を採用することは、刊行物１及び刊行物３の記載から容易になしえるものではない。
　刊行物４には、（Ａ）水分散性のフィルム形成性アクリル系重合体、（Ｂ）水／メタノール混合溶剤（重量比３５／６５）での溶剤稀釈率が２０以下で重量平均分子量が８００〜４０００である疎水性メラミン樹脂を水溶性樹脂の存在下で水分散した架橋剤、及び（Ｃ）顔料を含有する水性被覆組成物の発明が記載され（摘示ｄ１）、本件発明１と同様の疎水性メラミン樹脂が水性樹脂分散体の成分とされているが、疎水性メラミン樹脂は水溶性樹脂の存在下に分散しているものであり、分散体の他の成分であるフィルム形成性アクリル系重合体は、その製造方法に関する記載（摘示ｄ２）からみて、引用発明１のようなグラフトポリマーであるとは認められないので、引用発明１の水不溶性樹脂に代えて刊行物４の疎水性メラミン樹脂を採用することは、刊行物１及び刊行物４の記載から容易になしえるものではない。
　また、刊行物２〜５の記載は前記のとおりであるから、それらを併せてみても、引用発明１の水不溶性樹脂に代えて疎水性メラミン樹脂を採用することは容易になしえるものではない。
　
Ｂ　引用発明２に基づく新規性及び容易想到性について
　引用発明２は、引用発明１の水性塗料組成物にさらにアミノ樹脂を含有させた水性塗料組成物に係る発明であるから、グラフト樹脂（Ａ）と疎水性樹脂（Ｂ）とアミノ樹脂を水性媒体中で分散してなる水性分散体に係る発明であって、樹脂成分として、グラフト樹脂（Ａ）以外に、疎水性樹脂（Ｂ）とアミノ樹脂を含むものである。
　本件発明１と引用発明２を比較すると、水性分散体が含有するグラフト樹脂以外の樹脂成分について、前者は疎水性樹脂（Ｂ）であるのに対し、後者は疎水性樹脂（Ｂ）とアミノ樹脂である点で相違し、さらに、後者における疎水性樹脂（Ｂ）は、「水／メタノール混合溶剤（重量比３５／６５）での溶剤希釈率が２０以下の疎水性メラミン樹脂」とされてはおらず、アミノ樹脂はメラミン樹脂を含むものであると解することができるものの、刊行物１には、その具体例として、実施例１等で「サイメル３０３（三井東圧（株）製、メラミン樹脂）」が示されているが、その溶剤希釈率について全く記載はなく、その値はメチロール化の程度により変化するもので、疎水性（あるいは親水性）の程度を規定するものであることを考慮すると、刊行物１のメラミン樹脂あるいはアミノ樹脂が、「水／メタノール混合溶剤（重量比３５／６５）での溶剤希釈率が２０以下の疎水性のメラミン樹脂」を意味するものであるということはできないし、それを示唆しているとできる記載もない。
　してみると、引用発明２も本件発明１であるとすることはできないし、引用発明２に基づいて容易に発明をすることができたものとすることもできない。
　刊行物２には、前記のとおり、メラミン樹脂の具体的な性質について記載はないから、その記載によって本件発明の特定の疎水性メラミン樹脂に想到するものではないし、引用発明２の疎水性樹脂（水不溶性樹脂）とアミノ樹脂に代えて特定の疎水性メラミン樹脂を想到するものでもない。
　また、刊行物３には、本件発明１と同様の疎水性メラミン樹脂が水性樹脂分散体の成分とされているが、疎水性メラミン樹脂と分散している他の樹脂との関係は前記のとおりであり、その記載から、引用発明２の疎水性樹脂（水不溶性樹脂）及びアミノ樹脂の代わりに本件発明の特定の疎水性メラミン樹脂に想到するものではない。
　刊行物４にも、本件発明１と同様の疎水性メラミン樹脂が水性樹脂分散体の成分とされているが、樹脂分散体の他の成分が引用発明２のグラフトポリマーと異なるものであることは前示したとおりであり、それを引用発明２と組み合わせる契機となるものはないので、その記載から、引用発明２のアミノ樹脂あるいはアミノ樹脂と疎水性樹脂（水不溶性樹脂）に代えて特定の疎水性メラミン樹脂を想到するものでもない。
　
Ｃ　以上のとおり、本件発明１は、刊行物１に記載された発明であるとすることはできず、そして、本件発明１は、従来の疎水性メラミン樹脂の水性分散体が有する貯蔵安定性や熱的安定性や機械的安定性に係る欠点を改良し、かつ分散安定剤としてのグラフト樹脂の使用量を少なくする目的でなされたものであり、特定の疎水性メラミン樹脂と特定のグラフト樹脂を水性媒体中に分散するという構成を採用することにより、本件明細書の実施例及び比較例を用いて示されたとおり、得られる水性樹脂分散体の貯蔵安定性、熱的安定性、機械的安定性を改良し、分散安定剤の使用量を低減するという効果を奏したものであるところ、刊行物１〜５の記載は前記のとおりであるから、それらを併せてみても、そのような本件発明の効果を予測させる記載はないので、本件発明１が、刊行物１〜５に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものであるとすることもできない。
　
（２）本件発明２〜３について
　本件発明２〜３は、本件発明１に係る水性樹脂分散体をさらに限定したものであるから、本件発明１の場合と同様の理由により、刊行物１に記載された発明であるとすることはできないし、また、刊行物１〜５に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものであるとすることはできない。
　
７　特許異議の申立てについての判断
　異議申立人は、訂正前の本件請求項１〜４に係る発明は、（あ）甲第１号証に記載された発明である、（い）甲第１号証又は甲第２号証に記載された発明に基づいて容易に発明をすることができたものである、（う）甲第１号証と甲第３号証又は引例２（注．取消理由における刊行物４）に記載された発明に基づいて容易に発明をすることができたものであると主張して、証拠方法として、前記した刊行物以外に甲第５、６号証を提示しているが、（あ）（い）については、前記６で示したとおり、本件発明が甲第１号証に記載された発明であるとすることはできず、また、甲第１号証又は甲第２号証に記載された発明に基づいて容易に発明をすることができたものとすることもできないし、（う）についても、甲第５、６号証はいずれも平均分子量について記述するのみであるから、それらの記載を考慮しても、前記６で示したのと同様の理由で、本件発明は、甲第１号証と甲第３号証又は引例２（刊行物４）に記載された発明に基づいて容易に発明をすることができたものであるとすることはできない。
　
８　むすび
　以上のとおりであるから、特許異議の申立ての理由によっては、本件発明１〜３についての特許を取り消すことはできない。
　また、他に本件発明１〜３についての特許を取り消すべき理由を発見しない。
　したがって、本件発明１〜３についての特許は拒絶の査定をしなければならない特許出願に対してされたものと認めない。
　よって、結論のとおり決定する。
【異議決定日】
平成１７年２月１６日（２００５．２．１６）
【訂正の要旨】
審決（決定）の【理由】欄参照。
（５４）【発明の名称】
水性樹脂分散体
（５７）【特許請求の範囲】
　【請求項１】グラフト樹脂（Ａ）と
水／メタノール混合溶剤（重量比３５／６５）での溶剤希釈率が２０以下の
　【請求項２】グラフト樹脂（Ａ）の該主鎖と該側鎖との比率が、該両成分の合計重量に基づいて、主鎖／側鎖＝７０／３０〜３０／７０（重量比）である請求項１に記載の水性樹脂分散体。
　【請求項３】疎水性メラミン樹脂（Ｂ）の重量平均分子量が、４００〜５，０００である請求項１に記載の水性樹脂分散体。
【発明の詳細な説明】
　【０００１】
　【産業上の利用分野】本発明は、水性塗料の架橋剤として有用な、貯蔵安定性、熱的安定性、機械的安定性等の優れた疎水性メラミン樹脂の水性分散体に関する。
　【０００２】
　【従来の技術及びその課題】疎水性メラミン樹脂を分散安定剤としての水溶性樹脂の存在下で水中に分散せしめてなる水性分散体は、すでに公知である。そして、この水性分散体を調製するための該水溶性樹脂としては、例えば、カルボキシル基、アミノ基等の親水性基を有せしめたアクリル樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂等が使用されているが、これらの樹脂はいずれも直鎖状の構造のものが多い。
　【０００３】しかしながら、かかる水性分散体には、室温及び加温下で貯蔵中又は機械的負荷を加えたりすると粘度低下が著しく、そのために、これを塗料に使用するとタレやワキ等が発生しやすいという欠点がある。また、疎水性メラミン樹脂を水分散するのに必要な水溶性樹脂量が多いため高粘度化するという欠点があり、そのため、これを用いた塗料を噴霧塗装するときにその微粒化が十分でない傾向にあるので好ましくなかった。
　【０００４】
　【課題を解決するための手段】本発明の目的は、従来の疎水性メラミン樹脂の水性分散体の諸欠点が解消された新規な水性樹脂分散体を提供することにある。
　【０００５】本発明の他の目的は、貯蔵安定性、熱安定性、機械的安定性等の優れた新規な水性樹脂分散体を提供することにある。
　【０００６】本発明のこれら及び更に他の目的は、以下の記載から明らかになるであろう。
　【０００７】本発明は、グラフト樹脂（Ａ）と
水／メタノール混合溶剤（重量比３５／６５）での溶剤希釈率が２０以下の
　【０００８】本発明者は、従来の疎水性メラミン樹脂の水性分散体の諸欠点を解消すべく鋭意研究した。その結果、疎水性メラミン樹脂の分散安定剤として上記特定のグラフト樹脂を用いることにより、得られる水性樹脂分散体の貯蔵安定性、熱的安定性、機械的安定性等が顕著に改良されること、分散安定剤としての該グラフト樹脂の使用量を低減できること等を見出した。
　【０００９】本発明は、かかる新たな知見に基づいて、完成されたものである。
　【００１０】以下に、本発明で使用するグラフト樹脂（Ａ）及び疎水性メラミン樹脂（Ｂ）について説明する。
　【００１１】グラフト樹脂（Ａ）は、疎水性メラミン樹脂（Ｂ）を水中に均一に分散せしめるためのものであって、重量平均分子量が１０，０００〜１００，０００、酸価５〜８０であり、疎水性主鎖と親水性側鎖とからなり、そして該親水性側鎖は重量平均分子量が５，０００〜５０，０００で、酸価が２０より大きいものである。
　【００１２】グラフト樹脂（Ａ）の主鎖及び側鎖を構成する樹脂骨格は、特に制限されず、例えばアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂等から選ばれた１種又は２種以上が使用できる。主鎖及び側鎖部分の樹脂骨格は同一でも異なっていてもよい。
　【００１３】本発明では、主鎖及び側鎖部分がアクリル樹脂からなるグラフト樹脂（Ａ）を使用することが好ましく、主としてこれについて説明する。
　【００１４】まず、主鎖を構成するアクリル樹脂は疎水性部分に相当する。該主鎖は、必要に応じてカルボキシル基含有アクリル系モノマーを含むアクリル系モノマーを重合せしめることによって得られる。
　【００１５】カルボキシル基含有アクリル系モノマー以外のアクリル系モノマーとしては、分子中に１個の重合性不飽和二重結合を有しかつカルボキシル基を有さない化合物であればよく、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル等のアクリル酸又はメタクリル酸と炭素数１〜２０個の１価アルコールとのモノエステル化物；例えば、（メタ）アクリル酸メトキシブチル、（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシブチル、（メタ）アクリル酸エトキシプロピル等のアクリル酸又はメタクリル酸の炭素数２〜１８個のアルコキシアルキルエステル；例えば、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル等のアクリル酸又はメタクリル酸の炭素数２〜８個のヒドロキシアルキルエステル等の水酸基含有アクリル系モノマー；例えば、（メタ）アクリル酸グリシジル等のグリシジル基含有アクリル系モノマー；例えば、（メタ）アクリル酸アミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド等のチッ素含有アクリルモノマー等があげられ、これらは単独で又は２種以上併用して用いることができる。
　【００１６】必要に応じて用いられるカルボキシル基含有アクリル系モノマーは、１分子中に１個以上のカルボキシル基と１個の重合性不飽和二重結合とを有する化合物であって、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸等があげられる。該カルボキシル基含有アクリル系モノマーは、主鎖部分の酸価が側鎖部分の酸価より大きくならない範囲内で併用できる。
　【００１７】また、これらのアクリル系モノマーに、さらにスチレン及びその誘導体、（メタ）アクリロニトリル、酢酸ビニル、塩化ビニル、エチルビニルエーテル、ビニルケトン、ビニルトルエン等のその他のビニルモノマーも併用することができる。
　【００１８】グラフト樹脂（Ａ）の側鎖は、主としてアクリル樹脂で構成され、その重量平均分子量が５，０００〜５０，０００、特に好ましくは１５，０００〜３０，０００で、酸価が２０より大きく、特に好ましくは３０〜１１０の範囲を有する親水性部分である。
　【００１９】該側鎖を構成するアクリル樹脂は、カルボキシル基含有アクリル系モノマーとそれ以外のアクリル系モノマーとを共重合せしめることによって得られ、これらのモノマーは上記主鎖の説明で例示したものが使用できる。
　【００２０】該側鎖の重量平均分子量が５，０００〜５０，０００よりはずれたり、酸価が２０より小さくなると、得られる水性樹脂分散体の安定性が低下し、貯蔵中に相分離を起こすことがある。
　【００２１】主鎖及び側鎖部分にアクリル樹脂を使用してなるグラフト樹脂（Ａ）において、この両部分は化学的に結合しており、その結合方法は特に制限されず、以下に例示する方法があげられる。
　【００２２】（１）主鎖に含有せしめたカルボキシル基の一部にグリシジル基含有アクリル系モノマーを付加して重合性二重結合を導入し、該重合性二重結合に側鎖部分を形成するモノマー成分を共重合せしめる。
　【００２３】（２）側鎖に含有せしめたカルボキシル基の一部にグリシジル基含有アクリル系モノマーを付加して重合性二重結合を導入し、該重合性二重結合に主鎖部分を形成するモノマー成分を共重合せしめる。
　【００２４】（３）主鎖に含有せしめた水酸基の一部又は全部に、ジイソシアネート化合物が有する２個のイソシアネート基のうち１個を付加し、次いで残存しているイソシアネート基に水酸基含有アクリル系モノマーを反応させて重合性二重結合を導入し、その後、該重合性二重結合に側鎖部分を形成するモノマー成分を共重合せしめる。
　【００２５】（４）側鎖に含有せしめた水酸基の一部又は全部にジイソシアネート化合物をほぼ等モル比で付加し、ついで残存しているイソシアネート基に水酸基含有アクリル系モノマーを反応させて重合性二重結合を導入し、該重合性二重結合に主鎖部分を形成するモノマー成分を共重合せしめる。
　【００２６】上記（３）及び（４）の方法で用いるジイソシアネート化合物は、１分子中に２個のイソシアネート基を有する化合物であって、例えばヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート、水素添加キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等の環状脂肪族ジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート等があげられる。
　【００２７】グラフト樹脂（Ａ）において、該主鎖と該側鎖との比率は、該両成分の合計重量に基づいて、主鎖／側鎖＝７０／３０〜３０／７０、特に６０／４０〜４０／６０（重量比）が好ましい。
　【００２８】両成分の比率が、この範囲からばずれると得られる水性樹脂分散体が貯蔵中に相分離を起こすことがあるので好ましくない。そして、該主鎖と該側鎖とからなるグラフト樹脂（Ａ）の重量平均分子量は１０，０００〜１００，０００、特に２０，０００〜８０，０００の範囲が好ましく、１０，０００より小さくなると得られる水性分散体を用いた塗料での塗膜性能が低下し、一方１００，０００より大きくなると得られる水性分散体を用いた塗料の塗膜の外観不良となるので好ましくない。
　【００２９】また、グラフト樹脂（Ａ）の酸価は、５〜８０、好ましくは２５〜６０である。酸価が５より小さくなると水性分散体の安定性が低下して相分離しやすくなり、一方酸価が８０より大きくなると水性分散体を用いた塗膜の耐水性、メタリック感、平滑性等が低下するので、いずれも好ましくない。
　【００３０】本発明において、グラフト樹脂（Ａ）は、疎水性メラミン樹脂（Ｂ）と混合するにあたり、あらかじめ中和剤で中和しておくことが好ましい。かかる中和剤としては、例えば、モノメチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、モノエチルアミン、ジブチルアミン、トリプロピルアミン等のアルキルアミン；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノ（２−ヒドロキシプロピル）アミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、ジメチルアミノエタノール、ジエチルアミノエタノール等のアルカノールアミン；エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン等のアルキレンポリアミン；エチレンイミン、プロピレンイミン等のアルキレンイミン；ピペラジン、モルホリン、ピリジン等のその他のアミン；等があげられる。これらのうちアルカノールアミンが特に好ましい。
　【００３１】本発明で用いる疎水性メラミン樹脂（Ｂ）は、重量平均分子量が４００〜５，０００、好ましくは７００〜３，０００の範囲であることが適当で、しかも水／メタノール混合溶剤（重量比３５／６５）での溶剤希釈率が２０以下、特に１〜１８であることが好ましい。
　【００３２】該メラミン樹脂（Ｂ）は、上記分子量及び溶剤希釈率が満足される限りにおいて、特に限定はなく、種々のエーテル化をしたもの、例えばメチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、オクチルアルコール、２−エチルヘキシルアルコール、ベンジルアルコール等の１価アルコールから選ばれた１種又は２種以上でエーテル化したものがあげられる。
　【００３３】エーテル化は、Ｃ４以上、好ましくはＣ４〜Ｃ７の１価アルコールで行ったものが好適である。また、該メラミン樹脂（Ｂ）中のエーテル基の量は、特に制限はないが、トリアジン環１核当り５モル以下程度、好ましくは１．５〜３モル程度であるのが適当である。また、アミノ基、イミノ基、メチロール基等についても、上記溶剤希釈率及び分子量が満足されれば適宜存在してもよく、通常イミノ基、アミノ基及びメチロール基の量は夫々トリアジン１核当り０．２〜２．０モル、更に好ましくは０．５〜１．５モルの範囲が好適である。
　【００３４】疎水性メラミン樹脂（Ｂ）の溶剤希釈率は、該メラミン樹脂（Ｂ）の親水性溶剤への溶解性を表わす指標であり、これが低いほど疎水性である。その測定方法は、５０ｃｃのビーカーにメラミン樹脂（Ｂ）２ｇを採り、五号活字を印刷した紙上に置き、次いで２５℃にて水／メタノール混合溶剤（重量比３５／６５）を滴下し撹拌しながら活字が判読できなくなるまで滴下する。このときの滴下量（ｃｃ）をメラミン樹脂の採取量で割った値（ｃｃ／ｇ）で表示する。
　【００３５】疎水性メラミン樹脂（Ｂ）の重量平均分子量が４００より小さくなると、この疎水性メラミン樹脂の水性分散体を塗料系に用いたとき塗膜性能（耐水性等）が劣る傾向にあり、一方５，０００より大きくなると、この疎水性メラミン樹脂の水性分散体を塗料系に用いたときの塗膜の外観不良がおこる傾向にあるので、好ましくない。また、溶剤希釈率が２０より大きくなるとこのメラミン樹脂の水性分散体を塗料系に用いたときの塗膜性能が低下し、また高湿度での塗装作業性において、タレ等が生じる傾向にあるので好ましくない。
　【００３６】本発明の水性樹脂分散体は、前記のグラフト樹脂（Ａ）と疎水性メラミン樹脂（Ｂ）とを水分散化することにより調製することができる。即ち、まず前記の両成分を、ディスパー、ホモミキサー、ボールミル、サンドミル等で混合均一化する。この時必要に応じて、着色顔料、メタリック顔料、体質顔料等を配合しても良い。また、少量のアルコール系溶剤、エーテル系溶剤等の親水性溶剤を加えるこもできる。次に、強く撹拌しながら、グラフト樹脂（Ａ）と疎水性メラミン樹脂（Ｂ）との合計量に対し０．５〜５重量倍程度の脱イオン水を徐々に加えることにより、乳白色又は着色された水性樹脂分散体が得られる。顔料を含まない場合の水性樹脂分散体の平均粒子径は、０．０５〜０．５μｍ程度の範囲である。脱イオン水を加える際の撹拌の程度は、用いる撹拌機や仕込み量等により適宜調整すればよいが、例えば１，０００〜１，５００ｒｐｍ程度のディスパーの場合１５〜６０分程度撹拌すれば良い。
　【００３７】水性樹脂分散体に配合できる顔料としては、通常塗料の分野で用いられるメタリック顔料、着色顔料を使用する。より具体的には、メタリック顔料としては、例えばアルミニウムフレーク、銅ブロンズフレーク等を挙げることができ、又着色顔料としては、例えば二酸化チタン、酸化鉄、酸化クロム、クロム酸鉛、カーボンブラック等の如き無機顔料、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、カルバゾールバイオレット、アントラピリミジン　イエロー、フラバンスロン　イエロー、イソインドリン　イエロー、インダンスロン　ブルー、キナクリドン　バイオレット等の如き有機顔料を挙げることができる。
　【００３８】グラフト樹脂（Ａ）と疎水性メラミン樹脂（Ｂ）との配合割合は、疎水性メラミン樹脂（Ｂ）の固形分２０重量部に対して、グラフト樹脂（Ａ）を約４〜４０重量部、特に好ましくは８〜３２重量部の範囲とするのが適当である。グラフト樹脂（Ａ）が４重量部より少ないと疎水性メラミン樹脂（Ｂ）の水分散体中での平均粒径が大きくなり、かつ貯蔵安定性が低下する傾向にある。また、グラフト樹脂（Ａ）が４０重量部より多くなると疎水性メラミン樹脂（Ｂ）の平均粒径は殆ど変わらないが貯蔵安定性が低下する傾向にある。
　【００３９】本発明の水性樹脂分散体は、上記グラフト樹脂（Ａ）と疎水性メラミン樹脂（Ｂ）を水性媒体中で撹拌混合分散してなる組成物であって、その形態は、疎水性メラミン樹脂（Ｂ）の粒子の表面にグラフト樹脂（Ａ）の主鎖（疎水性部分）が吸着し、該グラフト樹脂（Ａ）の側鎖（親水性部分）は水相側に位置しているものと思われる。つまり、メラミン樹脂（Ｂ）の粒子がグラフト樹脂（Ａ）によって保護された状態にあり、樹脂（Ａ）の親水性部分によって水中に安定に分散している。
　【００４０】
　【発明の効果】本発明によれば、疎水性メラミン樹脂（Ｂ）を水分散させるのに、分散安定剤としての従来の水溶性樹脂に代えて、グラフト樹脂（Ａ）を使用することによって、得られる水性分散体の貯蔵安定性、機械的安定性及び熱的安定性が顕著に向上した。また、本発明分散体によれば、樹脂（Ｂ）を水分散するのに要するグラフト樹脂（Ａ）の使用量が少なくてすむので、分散体の低粘度化が可能となり、これを用いた塗料の噴霧塗装時の微粒化が容易である。
　【００４１】
　【実施例】以下に製造例、実施例及び比較例を挙げる。各例における部及び％は重量に基づく。
　【００４２】製造例１　グラフト樹脂（Ａ−１）の製造
反応容器にエチレングリコールモノブチルエーテル６０部を加え、窒素気流中で１２０℃に加温する。１２０℃に達したらメタクリル酸メチル２５部、アクリル酸ｎ−ブチル４８部、アクリル酸２−ヒドロキシエチル１５部、アクリル酸１２部、及びアゾビスイソブチロニトリル２．５部の混合物を３時間かけて加える。添加終了後１２０℃、３０分間熟成し、アゾビスジメチルバレロニトリル０．５部とエチレングリコールモノブチルエーテル１０部の混合物を１時間を要して加え、その後１時間熟成する。
　【００４３】ついで、ハイドロキノンモノメチルエーテル０．０２部とメタクリル酸グリシジル４部を加え、樹脂酸価が１５下がるまで反応を続ける。終点を確認してエチレングリコールモノブチルエーテル３４部で希釈後４０℃まで冷却して２００メッシュのナイロンクロスでろ過する。
　【００４４】得られた反応生成物Ａ（側鎖・親水性部分、重量平均分子量２３，０００）の酸価は７５、粘度はＵ（ガードナー泡粘度計／２５℃）、不揮発分５０％であった。
　【００４５】反応容器にエチレングリコールモノブチルエーテル５０部を加え、窒素気流中で１２０℃に加温する。１２０℃に達したらスチレン１５部、メタクリル酸メチル２０部、アクリル酸ｎ−ブチル３０部、メタクリル酸２−エチルヘキシル２０部、アクリル酸２−ヒドロキシエチル１３部、アクリル酸２部（これらのモノマーの重合体は主鎖を構成する）と上記反応生成物Ａ２０８部及びアゾビスイソブチロニトリル２部の混合物を３時間かけて加える。添加終了後１２０℃、３０分間熟成し、アゾビスジメチルバレロニトリル０．５部とエチレングリコールモノブチルエーテル１０部の混合物を１時間に渡って加え、３０分間熟成する。その後７０℃まで冷却し、ジメチルアミノエタノール１４．８部を入れて当量中和する。続いてエチレングリコールモノブチルエーテル２３部で希釈し、５０℃で２００メッシュのナイロンクロスでろ過して、当量中和されたグラフト樹脂（Ａ−１）エマルジョンを得た。該エマルジョンの粘度は、Ｚ４（ガードナー泡粘度計／２５℃）で、不揮発分は５０％であった。このグラフト樹脂の重量平均分子量は４４，０００、酸価は４５であった。また、主鎖と側鎖の重量比は５０／５０であった。
　【００４６】製造例２　グラフト樹脂（Ａ−２）〜（Ａ−４）の製造
表１に示したモノマー成分を使用し、前記製造例１と同様に側鎖部分を製造し、次いでこのものに表２に示したモノマー成分を重合せしめてグラフト樹脂（Ａ−２）〜（Ａ−４）を得た。
　【００４７】グラフト樹脂（Ａ−１）〜（Ａ−４）の重量平均分子量、その酸価、側鎖の重量平均分子量、側鎖の酸価及び主鎖と側鎖との重量比率を表３に示した。
　【００４８】
　【表１】
　【００４９】
　【表２】
　【００５０】
　【表３】
　【００５１】製造例３　水溶性アクリル樹脂（Ａ−５）の製造
反応容器にエチレングリコールモノブチルエーテル６０部及びイソブチルアルコール１５部を加えて窒素気流中で１１５℃に加温する。１１５℃に達したらアクリル酸ｎ−ブチル２６部、メタクリル酸メチル４７部、スチレン１０部、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル１０部、アクリル酸６部及びアゾビスイソブチロニトリル１部の混合物を３時間かけて加える。添加終了後１１５℃で３０分間熟成し、アゾビスイソブチロニトリル１部とエチレングリコールモノブチルエーテル１１５部の混合物を１時間に渡って加え、３０分間熟成後５０℃で２００メッシュのナイロンクロスでろ過する。
　【００５２】得られた反応生成物の酸価は４８、粘度はＺ４（ガードナー泡粘度計）、不揮発分５５％であった。このものをジメチルアミノエタノールで当量中和し、さらに脱イオン水を加えることによって不揮発分５０％アクリル樹脂水溶液（Ａ−５）を得た。
　【００５３】製造例４　疎水性メラミン樹脂（Ｂ−１）の製造
温度計、撹拌器及び還流冷却器を備えた２リットルの４つ口フラスコに、メラミン１２６部、８０％パラホルマリン２２５部、ｎ−ブタノール５９２部を入れ、１０％苛性ソーダ水溶液にてｐＨ９．５〜１０．０に調整した後、８０℃で１時間反応させる（メラミン樹脂ｂ−１）。
　【００５４】その後ｎ−ブタノールを８８８部加え、５％硫酸水溶液にてｐＨ５．５〜６．０に調整し、８０℃で３時間反応させる。反応終了後、２０％苛性ソーダ水溶液でｐＨ７．０〜７．５まで中和し、６０〜７０℃でｎ−ブタノールの減圧濃縮を行い、ろ過して、メラミン樹脂（Ｂ−１）を得た。
　【００５５】この樹脂を分析したところ、不揮発分が８０％、水／メタノール混合溶剤（重量比３５／６５）での溶剤希釈率（以下、単に溶剤希釈率という）が３．６、重量平均分子量が８００であった。
　【００５６】製造例５　疎水性メラミン樹脂（Ｂ−２）の製造
温度計、撹拌器及び還流冷却器を備えた２リットルの４つ口フラスコに、製造例４のメラミン樹脂（ｂ−１）５００部、メタノール３２０部を入れ、反応系内の酸価を蟻酸にて１．０に調整する。その後、６５℃にて６時間反応させて、反応終了後１％苛性ソーダ水溶液で蟻酸を中和し、４０〜６０℃でメタノールの減圧濃縮を行ない、ろ過して、メラミン樹脂（Ｂ−２）を得た。
　【００５７】この樹脂を分析したところ、メチル・ブチル混合エーテル化メラミン樹脂であり、その不揮発分は７０％、溶剤希釈率は１７．３、重量平均分子量は１，４００〜１，８００であった。
　【００５８】実施例１
製造例４で得た疎水性メラミン樹脂（Ｂ−１）を固形分が２０部になるように撹拌容器内に採り、製造例１で得たグラフト樹脂（Ａ−１）を固形分として５部加え、回転数１，０００〜１，５００ｒｐｍのディスパーで撹拌しながら脱イオン水７０部を徐々に加えた後、更に３０分間撹拌を続けて水分散化された平均粒径が０．１３μｍで粘度２００ｍＰａ・ｓ（Ｅ型粘度計１００ｒｐｍ）の本発明水性樹脂分散体（ｉ）を得た。
　【００５９】平均粒径は、コールターモデルＮ４ＳＤ（ＣＯＵＬＴＥＲ　ＥＬＥＣＴＲＯＮＩＣ，ＩＮＣ）を用いて測定した。
　【００６０】実施例２
製造例５で得た疎水性メラミン樹脂（Ｂ−２）を固形分が２０部になるように撹拌容器内に採り、製造例１で得たグラフト樹脂（Ａ−１）を固形分として５部加え、実施例１と同様の方法で水分散化された平均粒径が０．１５μｍで粘度２３８ｍＰａ・ｓの本発明水性樹脂分散体（ｉｉ）を得た。
　【００６１】実施例３
製造例５で得た疎水性メラミン樹脂（Ｂ−２）を固形分２０部になるように撹拌容器内に採り、製造例２で得たグラフト樹脂（Ａ−２）を固形分として５部加え、実施例１と同様の方法で水分散化された平均粒径が０．１６μｍで粘度が２４０ｍＰａ・ｓの本発明水性樹脂分散体（ｉｉｉ）を得た。
　【００６２】実施例４
製造例５で得た疎水性メラミン樹脂（Ｂ−２）を固形分２０部になるように撹拌容器内に採り、製造例２で得たグラフト樹脂（Ａ−３）を固形分として５部加え、実施例１と同様の方法で水分散化された平均粒径が０．１５μｍで粘度が２３０ｍｐａ・ｓの本発明水性樹脂分散体（ｉｖ）を得た。
　【００６３】比較例１
製造例５で得た疎水性メラミン樹脂（Ｂ−２）を固形分２０部になるように撹拌容器内に採り、製造例２で得た比較用のグラフト樹脂（Ａ−４）を固形分として５部加え、実施例１と同様の方法で水分散化された平均粒径が０．１７μｍで粘度が２４０ｍＰａ・ｓの比較水性樹脂分散体（ｖ）を得た。
　【００６４】比較例２
製造例５で得た疎水性メラミン樹脂（Ｂ−２）を固形分２０部になるように撹拌容器内に採り、製造例３で得た比較用の水溶性アクリル樹脂（Ａ−５）を固形分として８部加え、実施例１と同様の方法で水分散化された平均粒径が０．１５μｍで粘度が４３８ｍＰａ・ｓの比較水性樹脂分散体（ｖｉ）を得た。
　【００６５】性能試験
上記実施例及び比較例で得た各々の水性樹脂分散体の貯蔵安定性、熱的安定性及び機械的安定性を下記試験方法により調べた。
　【００６６】貯蔵安定性
水性樹脂分散体を２０℃で３０日間放置したときの粘度変化と外観を調べた。粘度変化は、作成直後の粘度から試験終了後の粘度を差引いたものである（Ｅ型粘度計１００ｒｐｍ、２５℃）。
　【００６７】熱的安定性
水性樹脂分散体を４０℃で１０日間放置したときの粘度変化と外観を調べた。粘度変化は、上記と同様にして調べた。
　【００６８】機械的安定性
水性樹脂分散体をサーキュレーション試験（５００ターンオーバー）したときの粘度変化と外観を調べた。粘度変化は、上記と同様にして調べた。
　【００６９】また、サーキュレーション試験条件は、試料量：２リットル、流量：２リットル／分、装置：グラコ社（ＧＲＡＣＯ、Ｉｎｃ．、米国）製のプランジャーポンプを用い、配管１／４インチ×５ｍ、送り圧３０ｋｇ／ｃｍ２、背圧５ｋｇ／ｃｍ２とした。試験結果を表４に示す。
　【００７０】
　【表４】