【事件の表示】
　特許第３３５４５７７号「結晶性トナー用ポリエステル樹脂」の請求項１に係る特許に対する特許異議の申立てについて、次のとおり決定する。
【結　論】
　訂正を認める。
　特許第３３５４５７７号の請求項１に係る特許を維持する。
【理　由】
I．手続の経緯
　特許第３３５４５７７号の請求項１に係る発明は、平成３年１月１０日に特許出願され、平成１４年９月２７日にその発明について特許権の設定登録がなされ、その後、三洋化成工業株式会社より、請求項１に係る発明の特許に対し特許異議の申立がなされ、取消理由が通知され、その指定期間内である平成１６年１月２０日付けで特許異議意見書とともに訂正請求書が提出されたものである。
II．訂正請求について
１．訂正の内容
（１）訂正事項ａ
　請求項１に記載の「酸価が２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である」を
「酸価が１．８ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である」と訂正する。
（２）訂正事項ｂ
　明細書段落【００１２】に記載の「酸価が２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である」を
「酸価が１．８ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である」と訂正する。
（３）訂正事項ｃ
　明細書段落【００１５】に記載の「酸価が２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である」を
「酸価が１．８ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である」と訂正する。
（４）訂正事項ｄ
　明細書段落【００２４】に記載の「実施例」を「比較例」と訂正する。
（５）訂正事項ｅ
　明細書段落【００３３】に記載の「実施例−２〜４」を「比較例−２及び実施例−１〜２」と訂正する。
（６）訂正事項ｆ
　明細書段落【００３３】に記載の「実施例−１」を「比較例−１」と訂正する。
（７）訂正事項ｇ
　明細書段落【００３９】に記載の「比較例１〜４」を「比較例３〜７」と訂正する。
（８）訂正事項ｈ
　明細書段落【００３９】に記載の「実施例−１」を「比較例−１」と訂正する。
２．訂正の適否について
　訂正事項ａは、ポリエステル樹脂の酸価について、段落【００３６】に記載の表４中の樹脂Ｒ−３及びＲ−４に示された数値に基づいて、酸価の数値を限定するものであるから、特許請求の範囲の減縮を目的とする訂正に該当する。
　　訂正事項ｂ〜ｈは、特許請求の範囲の訂正に伴ない、特許請求の範囲の記載と発明の詳細な説明の記載との整合を図るためのものであり、明りょうでない記載の釈明を目的とする訂正に該当する。
　そしていずれの訂正事項も明細書に記載された事項の範囲内の訂正であり、実質上特許請求の範囲を拡張し、または変更するものではない。
３．むすび
　したがって、上記訂正は、特許法第１２０条の４第３項において準用する平成６年法律第１１６号による改正前の特許法第１２６条第１項ただし書、第２項の規定に適合するので、当該訂正を認める。
III．請求項に係る発明
　訂正後の請求項１に係る発明は、訂正明細書の請求項１に記載された、次のとおりのものである。
「【請求項１】テレフタル酸及び／またはその炭素数１〜３の低級アルキル基を有するエステルと炭素数２〜６の直鎖型アルキレングリコールが５０モル％以上を占めるモノマーから得られるポリエステル重合体からなり、２００℃以下の融点を有し、軟化温度Ｔｉが１５０℃以下であり、酸価が１．８ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることを特徴とする結晶性トナー用ポリエステル樹脂。」
 IV．特許異議申立について
１．特許異議申立の概要
　特許異議申立人　三洋化成工業株式会社は、甲第１号証（特開平２−２６９３６４号公報）、甲第２号証（三洋化成工業株式会社　吉田和徳の作成に係る実験成績証明書）を提出して、訂正前の請求項１に係る発明は、甲第２号証の実験成績証明書に記載の結果からみて、前記甲第１号証に記載された発明であるから、訂正前の請求項１に係る発明の特許は特許法第２９条第１項第３号の規定に違反してされたものであり、また、訂正前の請求項１に係る発明は、前記甲第１号証に記載された発明に基いて当業者が容易に発明をすることができたものであるから、訂正前の請求項１に係る発明の特許は特許法第２９条第２項の規定に違反してされたものであるから（申立理由１）、取り消されるべき旨主張し、
　また、訂正前の請求項１に係る発明の特許は、その明細書の記載が不備であり、特許法第３６条に規定する要件を満たさない特許出願に対してされたものであるから（申立理由２）、取り消されるべき旨主張している。
２．特許異議申立についての判断
ア．申立理由１（特許法第２９条第１項及び第２項の規定違反）について
（１）甲第１号証には、以下の事項が記載されている。
「（１）（ａ）テレフタル酸成分及びイソフタル酸成分の中から選ばれた少なくとも一種のジカルボン酸成分、（ｂ）全カルボン酸成分に基づき０〜８０モル％の下記式〔Ｉ〕で表されるジオール成分：
（化学構造式省略）
〔式中、・・・〕、および（ｃ）全カルボン酸成分に基づき２０〜１００モル％の脂肪族ジオール成分からなり、重量平均分子量Ｍｗが３０００〜２００００、数平均分子量Ｍｎが１０００〜１００００、ガラス転移温度Ｔｇが４０〜７０℃、軟化温度が７０〜１３０℃であることを特徴とするトナー用ポリエステル樹脂。」（特許請求の範囲）
「〔産業上の利用分野〕
　本発明は、電子写真法、静電記録法、静電印刷法などにおいて静電荷像の現像に用いる乾式トナーとして有用なポリエステル樹脂に関する。さらに詳しくは、耐ブロッキング性、溶融流動性および定着性に優れていて、特に高い溶融流動性が要求されるフルカラー用、低温定着性が要求される高速複写機および高速プリンター用ならびに粉体塗料用として有用なポリエステル樹脂に関する。」（１頁右下欄２〜１０行）
「本発明において、テレフタル酸成分とは、テレフタル酸及びその低級アルキルエステルから導入される成分であり、イソフタル酸成分とは、イソフタル酸及びその低級アルキルエステルから導入される成分をいう。ここで低級アルキルエステルとしては、アルキル基中の炭素数が１〜４のものが好ましく用いられる。テレフタル成分はガラス転移温度Ｔｇを向上せしめ、耐ブロッキング性の向上に寄与し、また、イソフタル酸成分は、重合の反応性および軟化温度のコントロールに効果がある。」（２頁右下欄下から７行〜３頁左上欄４行）
「本発明において使用する式〔Ｉ〕で表されるジオール成分の具体例としては、ポリオキシプロピレン−（ｎ）−ポリオキシエチレン−（ｎ′）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン−（ｎ）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシエチレン−（ｎ）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシエチレン−（ｎ）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン等が挙げられるが、・・・・・。この様なジオール成分は、ガラス転移温度Ｔｇを向上し、反応を制御し易くするという利点がある。」（３頁左上欄５〜１９行）
「本発明において使用する脂肪族ジオールの具体例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、プロピレングリコールなどが挙げられる。」（３頁右上欄５〜１０行）
「重量平均分子量Ｍｗが３０００未満であると、樹脂の溶融流動性および定着性の向上は認められるが、ガラス転移温度Ｔｇが著しく低下して耐ブロッキング性が不良となる。また、重量平均分子量Ｍｗが２００００を超えると、樹脂の溶融流動性および定着性が低下する。したがって、重量平均分子量Ｍｗは３０００〜２００００でなければならず、特に３０００〜１５０００が好ましい。
　数平均分子量Ｍｎは、重量平均分子量Ｍｗとの対応から１０００〜１００００とすべきであり、特に２０００〜７５００が好ましい。
　ガラス転移温度Ｔｇが４０〜７０℃の範囲にあると良好な耐ブロッキング性が得られる。一般に、トナーにシリカ等の無機粉末を加えると、ブロッキング性が改良され、特にバインダーのＴｇが低い場合には、その効果は顕著である。」（３頁左下欄７行〜右下欄２行）
「軟化温度が７０℃未満であると溶融流動性および定着性は良好となるが、ガラス転移温度Ｔｇの低下が顕著で、耐ブロッキング性能が低下する。一方、軟化温度が１３０℃を超えると溶融流動性および定着性が低下するため、フルカラートナーや高速機用トナーとして適当でない。」（３頁右下欄１０〜１５行）
「実施例２　テレフタル酸ジメチル、イソフタル酸ジメチル、エチレングリコール、ポリオキシプロピレン（２，４）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンを表２−１の組成に従って反応容器に投入し、さらに重合触媒であるチタンテトラブトキサイドをジカルボン酸成分に基づき５００ｐｐｍ投入した。次に、内温２００℃にて撹拌回転数２００ｒｐｍに保ち、真空度が１．０ｍｍＨｇになるまで４０分かけて徐々に減圧し、この減圧下でエチレングリコールを留出させた。重縮合の終点は、軟化温度を追跡し、所望の軟化温度に到達した時とした。減圧を開始してから約９時間後に所望の軟化温度が得られたので反応系を常圧に戻し、重合を終了した。」（５頁左下欄９行〜右下欄２行）
「
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　」（第６頁、表２−２）
（２）判断
　訂正後の請求項１に係る発明（以下、「本件発明」という。）は、
「２００℃以下の融点を有し、軟化温度Ｔｉが１５０℃以下であり、酸価が１．８ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である結晶性トナー用ポリエステル樹脂」を必須の構成要件とするものである。
　一方、甲第１号証に記載されている発明も、本件発明と同様に「耐ブロッキング性、溶融流動性および定着性に優れていて、特に高い溶融流動性が要求されるフルカラー用、低温定着性が要求される高速複写機および高速プリンター用ならびに粉体塗料用として有用なポリエステル樹脂に関する」ものであり、「重量平均分子量Ｍｗが３０００〜２００００、数平均分子量Ｍｎが１０００〜１００００、ガラス転移温度Ｔｇが４０〜７０℃、軟化温度が７０〜１３０℃であるトナー用ポリエステル樹脂」を発明の構成とするものである。
　そして、甲第１号証に記載されている実施例２により得られた樹脂Ｊについてみると、表２−２によれば、樹脂組成のジカルボン酸成分として、テレフタル酸ジメチルが１００モル％であり、ジオール成分としてジオールＡ（ポリオキシプロピレン（２，３）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン）が２０モル％、エチレングリコールが８０モル％となる組成のものが採用されており、これは、その成分構成から見ると、本件発明の結晶性トナー用ポリエステル樹脂の成分と格別相違するものではないから、得られるものは結晶性のトナー用ポリエステル樹脂といえるものである。
　そうすると、本件発明と甲第１号証に記載された発明とで相違している点は、結晶性トナー用ポリエステル樹脂について、本件発明が規定している「２００℃以下の融点を有し、酸価が１．８ｍｇＫＯＨ／ｇ以下」であることについて、甲第１号証には記載されていない点である。
　そこで、甲第２号証に記載されている甲第１号証に記載された樹脂Ｊについての実験成績証明書を参酌すると、追試の結果得られた樹脂Ｊの物性は、融点が１７７℃であり、酸価が６．９ｍｇＫＯＨ／ｇであることが記載されている。
　そうであれば、甲第１号証に示された樹脂Ｊについては、酸価の値が６．９ｍｇＫＯＨ／ｇであり、本件発明が規定している酸価の値である「１．８ｍｇＫＯＨ／ｇ以下」となるものではないから、少なくともこの点で、両発明は相違しているというべきであり、本件発明は、甲第１号証に記載された発明であるということはできない。
　また、本件発明が結晶性トナー用ポリエステル樹脂において規定している融点及び酸価については、甲第１号証には一切記載が無く、さらに、結晶性トナー用ポリエステル樹脂において、特定の融点及び酸価の値を採用することにより得られる効果については何ら記載も示唆もされていない。
　しかも、甲第１号証に記載されている重量平均分子量Ｍｗ、数平均分子量Ｍｎ、ガラス転移温度Ｔｇ及び軟化温度の値から、本件発明の融点、軟化温度及び酸価の値が必然的に定まる事項であるともいえないから、甲第１号証に記載されている重量平均分子量Ｍｗ、数平均分子量Ｍｎ、ガラス転移温度Ｔｇ及び軟化温度の値から、本件発明で規定した融点、軟化温度及び酸価の値が直ちに導き出せるとはいえない。
　そして、本件発明は、請求項１に記載の構成を採用することにより、明細書段落【００４７】に記載のとおりの顕著な効果を奏するものといえる。
　したがって、本件発明は、甲第１号証に記載された発明であるとはいえないし、甲第１号証に記載の発明に基いて当業者が容易に発明をすることができたものとはいえない。
イ．申立理由２（特許法第３６条の規定違反）について
（１）特許異議申立人の主張の概要
　訂正前の請求項１に係る発明について、融点及び軟化点に関する要件には、いずれも下限値が記載されておらず、請求の範囲が不当に広く、特許請求の範囲には、発明の構成に欠くことのできない事項のみが記載されているとはいえない。
（２）判断
　本件明細書には、「耐ブロッキング性、溶融流動性、定着性に優れ、特に高流動性を要するフルカラー用トナー、および低温定着性を要する高速複写機、高速プリンター用トナーまたは粉体塗料用として有用なポリエステル樹脂に関する」と記載（段落【０００１】）され、また、発明の目的として「本発明の目的は、従来技術において溶融流動性が良好で、耐ブロッキング性に優れ、なおかつ、安価で公害問題等の心配のない、一般大衆化されつつある複写機にふさわしいバインダー樹脂を与えることにある。」と記載（段落【０００９】）されている。
　そして、発明の詳細な説明中の記載である段落【００２４】〜【００４６】に記載の実施例及び比較例についての記載を参酌すると、本件発明の結晶性トナー用ポリエステル樹脂は、前記目的を達成しない範囲のものまでも本件発明の範囲に含まれると解するのは相当でない。
　したがって、本件発明について、融点及び軟化点に関する要件の下限値が記載されていないことをもって、請求の範囲が不当に広いとまではいえないし、特許請求の範囲には、発明の構成に欠くことのできない事項のみが記載されていないとまではいえない。
V．むすび
　以上のとおりであるから、特許異議申立の理由及び証拠によっては、本件発明１の特許を取り消すことはできない。
　また、他に本件発明１の特許を取り消すべき理由を発見しない。
　よって、結論のとおり決定する。
【異議決定日】
平成１６年１２月１５日（２００４．１２．１５）
【訂正の要旨】
審決（決定）の【理由】欄参照。
（５４）【発明の名称】
結晶性トナー用ポリエステル樹脂
（５７）【特許請求の範囲】
　【請求項１】　テレフタル酸及び／またはその炭素数１〜３の低級アルキル基を有するエステルと炭素数２〜６の直鎖型アルキレングリコールが５０モル％以上を占めるモノマーから得られるポリエステル重合体からなり、２００℃以下の融点を有し、軟化温度Ｔｉが１５０℃以下であり、酸価が
１．８ｍｇ　ＫＯＨ／ｇ
【発明の詳細な説明】
　【０００１】
　【産業上の利用分野】
　本発明は、電子写真法、静電記録法や静電印刷法などにおいて静電荷像または磁気潜像の現像に用いる乾式トナーとして有用なポリエステル樹脂に関する。さらに詳しくは、耐ブロッキング性、溶融流動性、定着性に優れ、特に高流動性を要するフルカラー用トナー、および低温定着性を要する高速複写機、高速プリンター用トナーまたは粉体塗料用として有用なポリエステル樹脂に関する。
　【０００２】
　【従来の技術】
　静電荷像よりも恒久的な顕像を得る方法においては、光導電性感光体または静電記録体上に形成された静電荷像をあらかじめ摩擦により帯電させたトナーによって現像したのち定着される。磁気潜像の場合は磁気ドラム上の潜像を磁性体を含むトナーによって現像した後、定着される。定着は、光導電性感光体または静電記録体上に現像によって得られたトナー像を直接融着させるか、紙やフィルム上にトナー像を転写した後、これを転写シート上に融着させることによって行われる。トナー像の融着は溶剤蒸気との接触、加圧及び加熱によって行われ、加熱方式には電気オーブンによる無接触加熱方式と加圧ローラーによる圧着加熱方式があるが、定着工程の高速化が要請される最近では主として後者が用いられている。
　【０００３】
　さらに、カラー画像を得るためには、上述の現像工程において、３〜４色のトナーを転写紙に付着させ、次いで定着工程において、各種トナーを溶融混合しながら発色し、定着させなければならない。フルカラートナー用バインダーには上述のごとく定着工程での混合性の良い樹脂、換言すれば、溶融流動性の良い樹脂が強く望まれている。溶融流動性の良好なバインダーを用いた場合、定着工程でのオフセット現象が生じるという問題がある。
　【０００４】
　しかしながら、オフセット現象を防止するため、バインダーを架橋化させたり高分子化させると、溶融流動性が低下し、フルカラーコピーには適さない。従って、コピーマシーンの定着ローラー表面にシリコーンを塗布し、オフセットを防止する手法が用いられている。
　【０００５】
　また、溶融流動性を高めるためバインダー樹脂を低分子化させるとガラス転移温度Ｔｇが低下し、耐ブロッキング性が低下する。
　【０００６】
　従来より、この低分子ポリエステル樹脂として、２価の不飽和カルボン酸と芳香族ジオール成分とからなる樹脂が提案されている。しかし、酸との反応性の悪い芳香族ジオールのみを使用しているため、目的の物性を得ようとすると、高い温度での反応が必要であり、そのため、芳香族ジオールが分解し、悪臭、画質劣化等の問題が生じる。
　【０００７】
　さらに、芳香族ジオールは一般に高価であり、それを多量に用いた高価なトナーは複写機が一般大衆化されている現在では、産業上好ましくない。さらに、２価カルボン酸として不飽和カルボン酸を用いているため、ラジカル反応防止剤に用いられているハイドロキノン等が原因での公害問題が懸念されている。
　【０００８】
　以上述べてきたように、フルカラー及び高速複写機用低分子バインダーには、溶融流動性が良好で、なおかつ耐ブロッキング性および熱安定性が良好な樹脂が強く熱望されている。
　【０００９】
　【発明が解決しようとする課題】
　本発明の目的は、従来技術において溶融流動性が良好で、耐ブロッキング性に優れ、なおかつ、安価で公害問題等の心配のない、一般大衆化されつつある複写機にふさわしいバインダー樹脂を与えることにある。
　【００１０】
　更に詳しくは、ポリエステル樹脂に部分的な結晶構造を持たせることで、溶融流動性に優れ、なおかつ樹脂の持つ結晶構造により耐オフセット性を付与することにある。
　【００１１】
　【課題を解決するための手段、その作用】
　本発明者らは、上記の問題を解決するために鋭意検討したところ、樹脂の結晶構造が耐ブロッキング性を付与し、低粘度でなおかつ耐ブロッキング性が良好である樹脂が得られることを見だし本発明を完成した。
　【００１２】
　本発明は、テレフタル酸及び／またはその炭素数１〜３の低級アルキル基を有するエステルと炭素数２〜６の直鎖型アルキレングリコールが５０モル％以上を占めるモノマーから得られるポリエステル重合体からなり、２００℃以下の融点を有し、軟化温度Ｔｉが１５０℃以下であり、酸価が
１．８ｍｇ　ＫＯＨ／ｇ
　【００１３】
　本発明でいうテレフタル酸の炭素数１〜３の低級アルキル基を有するエステルとはテレフタル酸ジメチル、テレフタル酸ジエチルなどであり、Ｔｇを上げる効果とコストという点からテレフタル酸ジメチルが好ましい。
　【００１４】
　本発明で言う炭素数２〜６の直鎖型アルキレンジオールとは、エチレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ヘプタンジオール、１，６−ヘキサンジオールをいい、その中でもエチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオールは結晶性に寄与し、結晶化のコントロールをするのに効果がある。
　【００１５】
　本発明で重要な点は、重合したポリエステルが２００℃以下の融点および１５０℃以下の軟化温度を有し、酸価が
１．８ｍｇ　ＫＯＨ／ｇ
　【００１６】
　本発明において、テレフタル酸及び／またはその低級アルキルエステルと炭素数２〜６の直鎖型アルキレングリコール以外のモノマーは、その必要性能に応じて請求範囲を越えない範囲で、使用することができる。一般に、ポリエステルの原料として公知のモノマーは、本発明の効果が奏される範囲で、使用してさしつかえない。例えば、イソフタル酸、フタル酸、セバシン酸、イソデシル琥珀酸、マレイン酸、フマル酸、アジピン酸などのジカルボン酸及びこれらのモノメチル、モノエチル、ジメチル、ジエチルエステルなどが挙げられ、特にイソフタル酸及びそのジメチルエステルが耐ブロッキング性及びコストの点で好ましい。これらのジカルボン酸およびその低級エステルはトナーの定着性及び耐ブロッキング性に影響を与える。イソフタル酸のような芳香族ジカルボン酸を用いると耐ブロッキング性は向上するが、定着性は低下する。逆に、セバシン酸やアジピン酸のような脂肪族ジカルボン酸を用いると定着性は向上するが、ガラス転移温度Ｔｇの低下をもたらすため耐ブロッキング性の低下につながる。脂肪族ジカルボン酸の場合、長鎖のモノマー程この傾向は強い。
　【００１７】
　炭素数２〜６の直鎖型アルキレングリコール以外のジオールとしては、脂肪族及び芳香族ジオールが用いられる。脂肪族ジオールの例として、ネオペンチルグリコール、ポリエチレングリコール、シクロヘキサンジメタノール、水添ビスフェノールＡなどが挙げられ、定着性の面からネオペンチルグリコールが好ましい。芳香族ジオールの例として、ポリオキシエチレン−（２．０）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシエチレン−（２．３）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニルプロパン）、ポリオキシプロピレン−（２．０）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（２．２）−ポリオキシエチレン−（２．０）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（６）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（２．３）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（２．４）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（３．３）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンなどが挙げられる。これらのジオール成分は単独または混合で使用される。芳香族ジオールはガラス転移温度Ｔｇを上げる効果があるため、耐ブロッキング性が良好と成る。また、ジオール成分のなかでも、芳香族ジオールとシクロヘキサンジメタノールや水添ビスフェノールＡといった脂環式ジオールなどは、反応性を調節可能とするとともに、樹脂の耐摩耗性を向上することもすでに知られている。
　【００１８】
　本発明において、多官能モノマーを用いて、ポリマーに架橋構造を持たせることができる。多官能モノマーとしては多価カルボン酸および多価アルコールが用いられる。多価カルボン酸の例として、トリメリット酸、ピロメリット酸、１，２，４−シクロヘキサントリカルボン酸、２，５，７−ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−ナフタレントリカルボン酸、１，２，５−ヘキサントリカルボン酸、１，２，７，８−オクタンテトラカルボン酸及びこれらの酸無水物及び低級アルキルエステルがある。多価アルコールの例としては、ソルビトール、１，２，３，６−ヘキサンテトラロール、１，４−ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、庶糖、１，２，４−ブタントリオール、１，２，５−ペンタントリオール、グリセロール、２−メチルプロパントリオール、２−メチル−１，２，４−ブタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、１，３，５−トリヒドロキシメチルベンゼンなどが挙げられる、多官能モノマーは単独または混合で用いられる。このような多官能モノマーは樹脂のガラス転移温度Ｔｇを高める効果があると共に、生じた架橋構造が結晶部分とともに耐オフセット性を高める効果があるので、必要に応じて自由に用いればよい。
　【００１９】
　本発明のポリエステル樹脂を製造するには、前記モノマーを反応釜に仕込、加熱昇温することにより、エステル化反応またはエステル交換反応を行う。この時必要に応じて硫酸、チタンブトキサイド、ジブチルスズオキシド、酢酸マグネシウム、酢酸マンガン等の通常のエステル化反応またはエステル交換反応で使用されるエステル化触媒またはエステル交換触媒を使用することができる。次いで、常法に従って該反応で生じた水またはアルコールを除去する。
　【００２０】
　本発明においては、引き続き重合反応を実施するが、このとき１５０ｍｍＨｇ以下の真空下でジオール成分を留出除去させながら重合を行う。重合に際しては通常公知の重合触媒、例としてチタンブトキサイド、ジブチルスズオキシド、酢酸スズ、酢酸亜鉛、２硫化スズ、３酸化アンチモン、２酸化ゲルマニウム、等を用いることができる。重合温度、触媒量については特に限定されるものではなく、必要に応じて任意に設定すれば良い。
　【００２１】
　本発明において、融点は示差走査熱量計ＤＳＣを用いて、昇温速度５℃／分で測定した時の吸熱カーブのピークの温度とした。また、本発明で言う軟化温度Ｔｉとは、フローテスター（島津製作所Ｔ−５００）を用いて、ノズル１．０ｍｍφ×１０ｍｍ、荷重３０ｋｇｆ、昇温速度３℃／ｍｉｎで測定した時の樹脂が流出し始める温度を言う。
　【００２２】
　本発明中の実施例での組成分析においては、樹脂をヒドラジンで加水分解し、液体クロマトグラフィーを用いて定量した。
　【００２３】
　【実施例】
　次に、実施例について、本発明を説明するが、本発明の実施態様はこれによって限定されるものではない。
　【００２４】
　
比較
　第１表の組成に従い、テレフタル酸１００モル％、エチレングリコール１００モル％、ポリオキシプロピレン（２．３）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンジオールＡを３０モル％を蒸留塔を有する反応容器に投入した。さらに反応容器にジブチルスズオキシドを全酸成分に対して０．０３重量％添加し、内温を２６０℃、攪拌回転数２００ｒｐｍに保ち、常圧下で５時間エステル化反応させたのち、反応系内を３０分かけて１．０ｍｍＨｇまで減圧し、内温２６０℃に保ち、エチレングリコールを留出せしめながら縮合反応を２時間行い、淡黄色透明の樹脂Ｒ−１を得た。得られた樹脂Ｒ−１は、融点が１７５℃で酸価が６．０ｍｇ　ＫＯＨ／ｇであった。得られた樹脂Ｒ−１の補正分析結果を第１−２表に示す。
　【００２５】
　【表１】
　【００２６】
　　　第１−１表
　＊ジオールＡ：ポリオキシプロピレン（２．３）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン
　【００２７】
　【表２】
　【００２８】
　　　第１−２表
　【００２９】
　耐ブロッキング性の評価は、５０ｍｌのガラス製サンプル瓶中に５〜２０μｍに微粉砕した樹脂５ｇを入れ、５０℃の高温槽中に５０時間放置した後、その凝集度を観察した。その凝集度は次の基準に準拠して評価した。
　【００３０】
　５０℃に５０時間放置したサンプル瓶を室温まで冷却し、
Ａ：サンプル瓶を逆さにしただけでトナーが落ちる。
Ｂ：サンプル瓶を逆さにし、軽く振っただけでトナーが落ちる。
Ｃ：サンプル瓶を逆さにし、軽くたたくとトナーが落ちる。
Ｄ：サンプル瓶を逆さにし、強い振動を与えてやるとトナーが落ちる。
　【００３１】
Ｅ：サンプル瓶を逆さにし、強い振動を与えてもトナーは落ちない。
（凝集度Ａ，Ｂ，Ｃは使用可能と判断した。）
　【００３２】
　第１−２表より樹脂Ｒ−１は、耐ブロッキング性が良好であり、フルカラーに用いた場合溶融混合性の良好な樹脂であることがわかる。さらに酸価も低いことより、帯電特性も良好なことがわかる。
　【００３３】
　
比較例−２及び実施例−１〜２
　モノマー仕込組成を第２−１表のようにする以外は、
比較
　【００３４】
　【表３】
　【００３５】
　　　第２−１表
　＊ジオールＡ：ポリオキシプロピレン（２．３）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン
　＊＊ジオールＢ：ポリオキシエチレン（２．３）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン
　【００３６】
　【表４】
　【００３７】
　　　第２−２表
　＊ジオールＡ：ポリオキシプロピレン（２．３）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン
　＊ジオールＢ：ポリオキシエチレン（２．３）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン
　【００３８】
　第２−２表より、トナーＴ−２〜Ｔ−４は、耐ブロッキング性が非常に良好であり、また酸価が低いことより、帯電性の耐環境依存度が低い良好な樹脂であることがわかる。
　【００３９】
　
比較例３〜７
　モノマー仕込組成を第３−１表のようにする以外は、
比較
　【００４０】
　【表５】
　【００４１】
　　　第３−１表
　＊ジオールＢ：ポリオキシエチレン（２．３）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン
　【００４２】
　【表６】
　【００４３】
　　　第３−２表
　【００４４】
　樹脂Ｒ−５はＤＳＣで融点が確認されなかったため結晶化度が少なく耐ブロッキング性が悪い。樹脂Ｒ−６は低酸価ではあるが、融点が２６０℃と高いためトナーとして用いる場合定着性が悪くなり、フルカラー用トナーとして用いる場合、溶融混合するには高い温度が必要となるため、トナー用樹脂には適さない。
　【００４５】
　樹脂Ｒ−７は融点も１６９℃と低く、耐ブロッキング性も良好であるが、酸価が２７ｍｇ　ＫＯＨ／ｇと高いためトナーにした場合、帯電量が、湿度の影響を受け易い。従って、トナーに用いる樹脂には適さない。
　【００４６】
　樹脂Ｒ−８は樹脂の組成的に配向しにくく、耐ブロッキング性が極めて低下する。樹脂Ｒ−９は軟化温度Ｔｉが１９８℃と高いため、溶融するのに高いエネルギーを要し、トナー用樹脂には適さない。
　【００４７】
　【発明の効果】
　本発明のポリエステル樹脂は、部分的な結晶構造を有するため、良好な耐ブロッキング性を有し、耐オフセット性に優れており、かつ低粘度で良好な溶融流動性を示す。従って、高流動性を要するフルカラー用トナーおよび低温定着性を要する高速複写機、高速プリンター用トナーおよび粉体塗料用として有用である。