【手続補正書】
【提出日】平成26年11月21日(2014.11.21)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
酸化硬化型溶媒系塗料組成物を、遷移金属イオンと多座窒素促進配位子との錯体を含む水溶液と接触させるステップを含み、
ここで、前記水溶液が水溶液中の水の重量に基づいて約0.001から約10重量%の錯体を含み、
ここで、水性溶媒に溶解した前記錯体を溶媒系塗料と接触させる前記ステップが、非水性溶媒中に溶解した錯体を溶媒系塗料と接触させる場合と比較して、皮張りを遅延させ、さらにここで、
前記遷移金属イオンがFe(II)、Fe(III)、Mn(II)、Mn(III)、及びMn(IV)からなる群より選択され、さらに、
前記多座窒素促進配位子が以下の式(I)〜(VII):
【化１】
2014506284.tif 000001
(式中、
各Rは、水素、F、Cl、Br、ヒドロキシル、C1〜C4アルキルO-、-NH-CO-H、-NH-CO-C1〜C4アルキル、-NH2、-NH-C1〜C4アルキルおよびC1〜C4アルキルから独立に選択され、
R1およびR2は、C1〜C24アルキル、C6〜C10アリールおよび、遷移金属に配位結合することができる1つまたは2つのヘテロ原子（例えば、N、O、またはS）を含む基から独立に選択され、
R3およびR4は、水素、C1〜C8アルキル、C1〜C8アルキル-O-C1〜C8アルキル、C1〜C8アルキル-O-C6〜C10アリール、C6〜C10アリール、C1〜C8ヒドロキシアルキルおよび-(CH2)nC(O)OR5から独立に選択され、R5は、水素及びC1〜C4アルキルから独立に選択され、
nは、0〜4であり、
Xは、C=O、-[C(R6)2]y-から選択され、yは、0〜3であり、
各R6は、水素、ヒドロキシル、C1〜C4アルコキシおよびC1〜C4アルキルから独立に選択される。)、
【化２】
2014506284.tif 000002
(式中、
各R1およびR2は、-R4-R5を独立に表し、
R3は、水素、C1〜C8アルキル、300未満の分子量を有するホモ芳香族化合物から選択されるアリール、あるいはC7〜C40アリールアルキルまたは、-R4-R5を表し、
各R4は、単結合または、線状または分枝状のC1〜C8アルキルで置換されたC2〜C6アルキレン、C2〜C6アルケニレン、C2〜C6オキシアルキレン、C2〜C6アミノアルキレン、C2〜C6アルケニレンエーテル、C2〜C6カルボン酸エステル、若しくはC2〜C6カルボン酸アミドを独立に表し、
各R5は、N-アルキルで場合によって置換されたアミノアルキル基、またはアルキルで場合によって置換されたヘテロアリール基であって、ピリジニル、ピリミジニル、ピラジニル、トリアゾリル、ピリダジニル、1,3,5-トリアジニル、キノリニル、イソキノリニル、キノキサリニル、イミダゾリル、ピラゾリル、ベンズイミダゾリル、チアゾリル、オキサゾリジニル、ピロリル、カルバゾリル、インドリル、及びイソインドリルからなる群より選択されるものを独立に表し、ここで前記ヘテロアリールは、選択されたヘテロアリールの環のいずれの原子を介して前記化合物と結合していても良い。)、
【化３】
2014506284.tif 000003
(式中、各R20は、C1〜C8アルキル、C3〜C8シクロアルキル、並びに、ピロリニル、ピロリジニル、モルホリニル、ピペリジニル、ピペラジニル、ヘキサメチレンイミン、1,4-ピペラジニル、テトラヒドロチオフェニル、テトラヒドロフラニル、1,4,7-トリアザシクロノナニル、1,4,8,11-テトラアザシクロテトラデカニル、1,4,7,10,13-ペンタアザシクロペンタデカニル、1,4-ジアザ-7-チア-シクロノナニル、1,4-ジアザ-7-オキサ-シクロノナニル、1,4,7,10-テトラアザシクロドデカニル、1,4-ジオキサニル、1,4,7-トリチア-シクロノナニル、テトラヒドロピラニル、及びオキサゾリジニルから成る群より選択されるヘテロシクロアルキルから独立に選択され、ここで前記ヘテロシクロアルキルは、選択されたヘテロシクロアルキル、ピリジニル、ピリミジニル、ピラジニル、トリアゾリル、ピリダジニル、1,3,5-トリアジニル、キノリニル、イソキノリニル、キノキサリニル、イミダゾリル、ピラゾリル、ベンズイミダゾリル、チアゾリル、オキサゾリジニル、ピロリル、カルバゾリル、インドリル、及びイソインドリルからなる群より選択されるヘテロアリール基の環のいずれの原子を介して前記化合物と結合していてもよく、ここで、前記ヘテロアリール基は、選択されたヘテロアリール、300未満の分子量を有するホモ芳香族化合物から選択されるアリール、あるいは、ヒドロキシ、アルコキシ、フェノキシ、カルボキシレート、カルボキサミド、カルボン酸エステル、スルホネート、アミン、アルキルアミン、及びN+(R21)3から選択される置換基で場合によって置換されたC7〜C40アリールアルキルから選択されるアリールの環のいずれの原子を介して前記化合物と結合していても良く、
R21は、水素、C1〜C8アルキル、C2〜C6アルケニル、C7〜C40アリールアルキル、アリールアルケニル、C1〜C8オキシアルキル、C2〜C6オキシアルケニル、C1〜C8アミノアルキル、C2〜C6アミノアルケニル、C1〜C8アルキルエーテル、C2〜C6アルケニルエーテル、および-CY2-R18から選択され、
各Yは、H、CH3、C2H5、C3H7から独立に選択され、
R22は、ピリジニル、ピリミジニル、ピラジニル、トリアゾリル、ピリダジニル、1,3,5-トリアジニル、キノリニル、イソキノリニル、キノキサリニル、イミダゾリル、ピラゾリル、ベンズイミダゾリル、チアゾリル、オキサゾリジニル、ピロリル、カルバゾリル、インドリル、及びイソインドリルからなる群より選択される、C1〜C8アルキルで置換されたヘテロアリールから独立に選択され、ここで前記ヘテロアリールは、選択されたヘテロアリールの環のいずれの原子を介して前記化合物と結合していても良く、またここで、R20の少なくとも1つは、-CY2-R22である。)、
【化４】
2014506284.tif 000004
(式中、Qは、
【化５】
2014506284.tif 000005
から独立に選択され、
pは、4であり、
Rは、水素、C1〜C6アルキル、CH2CH2OH、ピリジン-2-イルメチルおよびCH2COOHから独立に選択され、またはRの1つは、エチレン架橋により他のQのNに連結しており、
R1、R2、R3、R4、R5およびR6は、H、C1〜C4アルキルおよびC1〜C4アルキルヒドロキシから独立に選択される。)、
【化６】
2014506284.tif 000006
(式中、「R1」は、HおよびC1〜C20アルキル、C7〜C40アルキルアリール、C2〜C6アルケニルまたはC2〜C6アルキニルから独立に選択される。)および
R17R17N-X-NR17R17  (VI)
(式中、
Xは、-CH2CH2-、-CH2CH2CH2-、-CH2C(OH)HCH2-から選択され、
各R17は、R17、C1〜C8アルキル、C3〜C8シクロアルキル、並びに、ピロリニル、ピロリジニル、モルホリニル、ピペリジニル、ピペラジニル、ヘキサメチレンイミン、1,4-ピペラジニル、テトラヒドロチオフェニル、テトラヒドロフラニル、1,4,7-トリアザシクロノナニル、1,4,8,11-テトラアザシクロテトラデカニル、1,4,7,10,13-ペンタアザシクロペンタデカニル、1,4-ジアザ-7-チア-シクロノナニル、1,4-ジアザ-7-オキサ-シクロノナニル、1,4,7,10-テトラアザシクロドデカニル、1,4-ジオキサニル、1,4,7-トリチア-シクロノナニル、テトラヒドロピラニル、及びオキサゾリジニルから成る群より選択されるヘテロシクロアルキルから選択される群を独立に表し、ここで、前記ヘテロシクロアルキルは、
選択されたヘテロシクロアルキル、ピリジニル、ピリミジニル、ピラジニル、トリアゾリル、ピリダジニル、1,3,5-トリアジニル、キノリニル、イソキノリニル、キノキサリニル、イミダゾリル、ピラゾリル、ベンズイミダゾリル、チアゾリル、オキサゾリジニル、ピロリル、カルバゾリル、インドリル、及びイソインドリルからなる群より選択されるヘテロアリール基の環のいずれの原子を介して前記化合物と結合していてもよく、ここで、前記ヘテロアリール基は、選択されたヘテロアリール、300未満の分子量を有するホモ芳香族化合物から選択されるアリール、並びにヒドロキシ、アルコキシ、フェノキシ、カルボキシレート、カルボキサミド、カルボン酸エステル、スルホネート、アミン、アルキルアミン、及びN+(R19)3から選択される置換基で場合によって置換されたC7〜C40アリールアルキルから選択されるアリールの環のいずれの原子を介して前記化合物と結合していても良く、ここで、
R19は、水素、C1〜C8アルキル、C2〜C6アルケニル、C7〜C40アリールアルキル、C7〜C40アリールアルケニル、C1〜C8オキシアルキル、C2〜C6オキシアルケニル、C1〜C8アミノアルキル、C2〜C6アミノアルケニル、C1〜C8アルキルエーテル、C2〜C6アルケニルエーテル、および-CY2-R18から選択され、各Yは、H、CH3、C2H5、C3H7から独立に選択され、
R18は、ピリジニル、ピリミジニル、ピラジニル、トリアゾリル、ピリダジニル、1,3,5-トリアジニル、キノリニル、イソキノリニル、キノキサリニル、イミダゾリル、ピラゾリル、ベンズイミダゾリル、チアゾリル、オキサゾリジニル、ピロリル、カルバゾリル、インドリル、及びイソインドリルからなる群より選択される、場合によって置換されたヘテロアリール基から独立に選択され、ここで前記ヘテロアリールは、選択されたヘテロアリールの環のいずれの原子を介して前記化合物と結合していても良く、
R17の少なくとも2つは、-CY2-R18である。)
の配位子からなる群から選択される、
方法。
【請求項２】
前記塗料組成物がアルキド系塗料組成物である、請求項1に記載の方法。
【請求項３】
前記塗料組成物がペイントである、請求項1または2に記載の方法。
【請求項４】
前記錯体があらかじめ形成されている、請求項1から3のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
多座促進配位子が窒素および/または酸素ドナー原子を介して配位結合する二、三、四、五または六座配位子である、請求項1から4のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
多座促進配位子が式(I)のものである、請求項1に記載の方法。
【請求項７】
配位子がジメチル2,4-ジ-(2-ピリジル)-3-メチル-7-(ピリジン-2-イルメチル)-3,7-ジアザ-ビシクロ[3.3.1]ノナン-9-オン-1,5-ジカルボキシレート、ジメチル2,4-ジ-(2-ピリジル)-3-メチル-7-(N,N-ジメチル-アミノ-エチル)-3,7-ジアザ-ビシクロ[3.3.1]ノナン-9-オン-1,5-ジカルボキシレート、5,12-ジメチル-1,5,8,12-テトラアザ-ビシクロ[6.6.2]ヘキサデカン、5,12-ジベンジル-1,5,8,12-テトラアザ-ビシクロ[6.6.2]ヘキサデカン、1,4,8,11-テトラアザシクロテトラデカン、1,4,8,11-テトラメチル-1,4,8,11-テトラアザシクロテトラデカン、1,4,7,10-テトラアザシクロドデカン、1,4,7,10-テトラメチル-1,4,7,10-テトラアザシクロドデカン、1,4,7,10-テトラキス(ピリジン-2イルメチル)-1,4,7,10-テトラアザシクロドデカン、1,4,7-トリメチル-1,4,7-トリアザシクロノナン、N,N-ビス(ピリジン-2-イル-メチル)-ビス(ピリジン-2-イル)メチルアミン、N,N-ビス(ピリジン-2-イル-メチル-1,1-ビス(ピリジン-2-イル)-1-アミノエタン、およびN,N-ビス(ピリジン-2-イル-メチル-1,1-ビス(ピリジン-2-イル)-2-フェニル-1-アミノエタンから選択される、請求項1に記載の方法。
【請求項８】
塗料組成物を皮張り防止剤と接触させるステップをさらに含む、請求項1から7のいずれか一項に記載の方法。
【請求項９】
皮張り防止剤がメチルエチルケトキシム、アセトンオキシム、ブチルアルドキシム、ジアルキルヒドロキシルアミン、アンモニア、ヒドロキシルアミン、トリエチルアミン、ジメチルエタノールアミン、o-シクロヘキシルフェノール、p-シクロヘキシルフェノールおよび2-t-ブチル-4-メチルフェノールから選択される、請求項8に記載の方法。
【請求項１０】
錯体が1,4,7-トリメチル-1,4,7-トリアザシクロノナンのマンガン(III)および/またはマンガン(IV)含有錯体でない、請求項1から9のいずれか一項に記載の方法。