【手続補正書】
【提出日】平成27年5月8日(2015.5.8)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１１】
本発明の第一の目的の特定の態様は、その立体異性体のうちのいずれか１つまたはそれらの混合物の形態の、式：
【化３】
2014523889.tif 000001
［式中、Ｒは、式ＣＯＲaのＣ2〜Ｃ10基を表し、Ｒaは、場合により１つまたは２つのエーテル官能基を有しているアルキルもしくはアルケニル基であるか、あるいは場合により１〜３つのアルキル、アルコキシル、カルボキシル、アシル、アミノ、もしくはニトロ基、またはハロゲン原子で置換されているフェニルまたはベンジル基である］の化合物の製造方法であって、
その立体異性体のうちのいずれか１つまたはそれらの混合物の形態の、式：
【化４】
2014523889.tif 000002
［式中、Ｒ1は、水素原子またはＳｉ（Ｒ2）3もしくはＢ（ＯＲ2’）2基を表し、Ｒ2はＣ1〜4アルキルもしくはアルコキシル基を表し、Ｒ2’は、独立して、Ｃ1〜4アルキル基、あるいは場合により１〜３つのＣ1〜3アルキルもしくはアルコキシ基で置換されているフェニル基を表し、あるいは、当該Ｒ2’は、一緒に、Ｃ2〜6アルカンジイル基、または場合により１〜３つのＣ1〜3アルキルもしくはアルコキシ基で置換されているジフェニルもしくはジナフチル基を表す］の化合物と、
その立体異性体のうちのいずれか１つまたはそれらの混合物の形態の、式：
【化５】
2014523889.tif 000003
［式中、Ｒは、式（Ｉ）において定義された意味を有し、Ｌは、ハロゲン原子またはＯＲ基を表す］の化合物とを、
１）以下の
Ｉ．以下からなる群より選択されるルイス酸：
ｉ）２、３、４、１３族の元素の金属塩または３ｄ元素の金属塩またはスズの金属塩；
ｉｉ）式Ａｌ（Ｒ4）aＣｌ3-aの塩化アルキルアルミニウム（ａは１または２を表し、Ｒ4はＣ1〜10アルキルもしくはアルコキシド基を表す）；および
ｉｉｉ）式ＢＺ3のボロン誘導体（Ｚは、フッ化物または場合により置換されているフェニル基を表す）、ならびにＣ2〜Ｃ10エーテルまたはＣ1〜Ｃ8カルボン酸とのその付加物のうちのいずれか１つ；
および／または
ＩＩ．２．５〜−２０のｐＫaを有するプロトン酸；
の中から選択される少なくとも１種の酸；ならびに、
２）場合により、アルカリ土類金属水酸化物もしくは酸化物ならびに式ＲbＣＯＣｌ、ＣｌＳｉ（Ｒb）3、ＲbＣＯＯＲc、または（ＲbＣＯＯ）2Ｒd（Ｒbは、Ｃ1〜12アルキル基あるいは場合により１つまたは２つのＣ1〜4アルキルもしくはアルコキシル基で置換されているフェニル基を表し、Ｒcは、アルカリ金属カチオンまたはＲbＣＯアシル基を表し、ならびにＲdは、アルカリ土類金属カチオンを表す）の化合物からなる群より選択される添加剤
の存在下において、一緒に反応させることによる、方法である。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１０９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１０９】
プロトン酸の使用：２，４ジニトロベンゼンスルホン酸（４ｍｇ、１ｍｏｌ％）を、周囲温度において、一度に、ＣＨ2Ｃｌ2（３ｍＬ）中における上記トリエチルシリルアルケン（３００ｍｇ、１．３ｍｍｏｌ）および上記ジエニルジアセテート（２５０ｍｇ、１．３ｍｍｏｌ）の混合物に加えた。周囲温度において６時間後、ＧＣ分析は、２％の所望の生成物が形成されていることを示した。
式（ＩＩ）のボロン誘導体の調製：
・  ４，４，５，５−テトラメチル−２−（（（１ＳＲ，４ＲＳ）−３−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン−２−イル）メチル）−１，３，２−ジオキソボロラン
グローブボックスにおいて、Ｎｉ（ＣＯＤ）2（１１４ｍｇ、５ｍｏｌ％）、トリシクロヘキシルホスフィン（２３３ｍｇ、１０ｍｏｌ％）をＳｃｈｌｅｎｋフラスコに秤量し、次いで周囲温度において、新たに脱ガス処理したトルエン（８５ｍＬ）に溶解させた。サンタジエン（新たに蒸留したもの、１．０ｇ、８．３ｍｍｏｌ）を加え、続いてピナコールボラン溶液（８．３ｍＬ、８．３ｍｍｏｌ、ＴＨＦ中での１．０Ｍ）を滴加した。当該溶液を周囲温度において３時間撹拌し、次いで飽和ＮａＨＣＯ3溶液に注ぎ入れ、エーテルで抽出した。当該有機相を水、次いで塩水で洗浄し、Ｎａ2ＳＯ4で乾燥させ、ろ過し、真空において溶媒を除去して、粗ボロネート１．５ｇを得た。１００℃で０．１ｍｂａｒにおけるバルブ・ツー・バルブ蒸溜によってさらに精製することにより、所望のアリルボロネート６２０ｍｇ、３１％を得た。
【手続補正３】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
その立体異性体のうちのいずれか１つまたはそれらの混合物の形態の、式：
【化１】
2014523889.tif 000004
［式中、Ｒは、式ＣＯＲaのＣ2〜Ｃ10基を表し、Ｒaは、場合により１つまたは２つのエーテル官能基を有しているアルキルもしくはアルケニル基であるか、あるいは場合により１〜３つのアルキル、アルコキシル、カルボキシル、アシル、アミノ、もしくはニトロ基、またはハロゲン原子で置換されているフェニルまたはベンジル基である］の化合物の製造方法であって、
その立体異性体のうちのいずれか１つまたはそれらの混合物の形態の、式：
【化２】
2014523889.tif 000005
［式中、Ｒ1は、水素原子またはＳｉ（Ｒ2）3もしくはＢ（ＯＲ2’）2基を表し、Ｒ2はＣ1〜4アルキルもしくはアルコキシル基を表し、ならびにＲ2’は、独立して、Ｃ1〜4アルキル基、あるいは場合により１〜３つのＣ1〜3アルキルもしくはアルコキシ基で置換されているフェニル基を表し、あるいは、前記Ｒ2’は、一緒に、Ｃ2〜6アルカンジイル基、または場合により１〜３つのＣ1〜3アルキルもしくはアルコキシ基で置換されているジフェニルもしくはジナフチル基を表す］の化合物と、
その立体異性体のうちのいずれか１つまたはそれらの混合物の形態の、式：
【化３】
2014523889.tif 000006
［式中、Ｒは、式（Ｉ）において定義された意味を有し、Ｌは、ハロゲン原子またはＯＲ基を表す］の化合物とを、
１）以下
Ｉ．以下からなる群より選択されるルイス酸：
ｉ）２、３、４、１３族の元素の金属塩または３ｄ元素の金属塩またはスズの金属塩；
ｉｉ）式Ａｌ（Ｒ4）aＣｌ3-aの塩化アルキルアルミニウム（ａは１または２を表し、Ｒ4はＣ1〜10アルキルもしくはアルコキシド基を表す）；および
ｉｉｉ）式ＢＺ3のボロン誘導体（この場合、Ｚは、フッ化物または場合により置換されているフェニル基を表す）、ならびにＣ2〜Ｃ10エーテルまたはＣ1〜Ｃ8カルボン酸とのその付加物のうちのいずれか１つ；
ならびに／あるいは、
ＩＩ．２．５〜−２０のｐＫaを有するプロトン酸；
の中から選択される少なくとも１種の酸；ならびに、
２）場合により、アルカリ土類金属水酸化物もしくは酸化物ならびに式ＲbＣＯＣｌ、ＣｌＳｉ（Ｒb）3、ＲbＣＯＯＲc、または（ＲbＣＯＯ）2Ｒd（Ｒbは、Ｃ1〜12アルキル基あるいは場合により１つまたは２つのＣ1〜4アルキルもしくはアルコキシル基で置換されているフェニル基を表し、Ｒcは、アルカリ金属カチオンまたはＲbＣＯアシル基を表し、ならびにＲdは、アルカリ土類金属カチオンを表す）の化合物からなる群より選択される添加剤
の存在下において、一緒に反応させることによる前記方法。
【請求項２】
Ｒ1が水素原子であることを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
ＲがＣ2〜7アシル基であることを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
前記金属塩が、式：
（Ｍn+）（Ｘ-）n-m（Ｙ-）m
［式中、ｍは、整数０〜（ｎ−１）であり、ならびに
ｎは２であり、かつＭは、Ｚｎ、Ｃｕ、またはアルカリ土類金属であり；
ｎは３であり、かつＭは、ランタニド、Ｓｃ、Ｆｅ、Ａｌであり；あるいは
ｎは４であり、かつＭは、Ｓｎ、Ｔｉ、またはＺｒであり；
各Ｘ-は、Ｃｌ-、Ｂｒ-、Ｉ-、非配位性モノアニオン、Ｒ3ＳＯ3-を表し、Ｒ3は、塩素原子もしくはフッ素原子、またはＣ1〜3炭化水素、またはペルフルオロ炭化水素、または場合により１つまたは２つのＣ1〜4アルキル基で置換されているフェニルを表し；
各Ｙ-は、ｎが２または３の場合、Ｃ1〜6カルボキシレートまたは１，３−ジケトネートを表し、ｎが３または４の場合、Ｃ1〜6アルコキシレートを表す］の塩の中から選択されることを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項５】
前記金属塩が、式：
−  （Ｚｎ2+）（Ｘ-）2-m（Ｙ-）m［式中、ｍ、Ｘ-、およびＹ-は、請求項６において示された意味を有する］；
−  （Ｍ3+）（Ｘ-）3-m（Ｙ-）m［式中、ｍ、Ｘ-、およびＹ-は、請求項６において示された意味を有し、ならびにＭは、ＡｌまたはＦｅである］；
−  （Ｓｎ4+）（Ｃｌ-）4-m（Ｒ5Ｏ-）m［式中、ｍは、請求項６において示された意味を有し、Ｒ5は、Ｃ1〜3アルキル基を表す］
の塩の中から選択されることを特徴とする、請求項４に記載の方法。
【請求項６】
Ｘ-が、Ｃｌ-、Ｂｒ-、Ｉ-、ＣＦ3ＳＯ3-、またはＢＦ4-を表すことを特徴とする、請求項４に記載の方法。
【請求項７】
Ｙ-が、ｎが２または３の場合にはＣ1〜6カルボキシレートを、ｎが３または４の場合にはＣ1〜3アルコキシレートを表すことを特徴とする、請求項４に記載の方法。
【請求項８】
前記塩化アルキルアルミニウムが、式Ａｌ（Ｒ4）aＣｌ3-aの化合物の中から選択され、ａは１または２を表し、Ｒ4はＣ1〜3アルキル基を表すことを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項９】
前記ボロン誘導体が、ＢＦ3、ならびにＣ4〜Ｃ6エーテルまたはＣ1〜Ｃ3カルボン酸とのその付加物のうちのいずれか１つであることを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項１０】
前記プロトン酸が、Ｃ0〜12スルホン酸または無水鉱酸であることを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項１１】
前記酸がルイス酸であることを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項１２】
前記添加剤が、ＣｌＳｉＭｅ3、ＭｅＣＯＣｌ、ＡｃＯＫ、またはＡｃＯＡｃであることを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項１３】
その立体異性体のうちのいずれか１つまたはそれらの混合物の形態の、式：
【化４】
2014523889.tif 000007
［式中、
Ｒは、式ＣＯＲaのＣ2〜Ｃ10基を表し、Ｒaは、場合により１つまたは２つのエーテル官能基を有しているアルキルもしくはアルケニル基であるか、あるいは場合により１〜３つのアルキル、アルコキシル、カルボキシル、アシル、アミノ、もしくはニトロ基、またはハロゲン原子で置換されているフェニルまたはベンジル基であり；ならびに、
Ｌがハロゲン原子またはＯＲ基を表す］の化合物。
【請求項１４】
ＬがＯＲ基を表すことを特徴とする、請求項１３に記載の化合物。
【請求項１５】
その立体異性体のうちのいずれか１つまたはそれらの混合物の形態における、
式：
【化５】
2014523889.tif 000008
［式中、Ｒは、請求項１において定義されたのと同じ意味を有する］の化合物。