(57)【要約】【課題】泡立ち性やすすぎ性が良好で、洗浄液中に存在する菌の殺菌効果が高く、更には衣料等の繊維製品に付着した菌の増殖抑制効果に優れた繊維製品用粉末洗浄剤組成物を提供する。【解決手段】下記（Ａ）成分を１０質量％以上４０質量％以下、下記（Ｂ）成分を０．５質量％以上５質量％以下、下記（Ｃ）成分を２０質量％以上７０質量％以下、及び下記（Ｄ）成分を含有し、（ａ１）／〔（ａ１）＋（ａ２）〕の質量比が、０．８５以上１以下である、繊維製品用粉末洗浄剤組成物。（Ａ）成分：（ａ１）スルホン酸基又はその塩を有するアニオン界面活性剤、及び硫酸エステル塩を有するアニオン界面活性剤から選ばれる１種以上のアニオン界面活性剤、並びに任意の（ａ２）ポリオキシアルキレン基を有するノニオン界面活性剤（Ｂ）成分：一般式（１）で表される特定のカチオン界面活性剤（Ｃ）成分：無機炭酸塩及び無機炭酸水素塩から選ばれる１種以上のアルカリ剤（Ｄ）成分：カルボン酸基又はその塩を有し、重量平均分子量が３０００以上のポリマー【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記（Ａ）成分を１０質量％以上４０質量％以下、下記（Ｂ）成分を０．５質量％以上５質量％以下、下記（Ｃ）成分を２０質量％以上７０質量％以下、及び下記（Ｄ）成分を含有し、
（ａ１）成分の含有量と、（ａ１）成分及び（ａ２）成分の含有量の合計量との質量比である、（ａ１）成分／〔（ａ１）成分＋（ａ２）成分〕が、０．８５以上１以下である、
繊維製品用粉末洗浄剤組成物。
（Ａ）成分：下記（ａ１）成分、及び任意の下記（ａ２）成分
（ａ１）成分：スルホン酸基又はその塩を有するアニオン界面活性剤、及び硫酸エステル塩を有するアニオン界面活性剤から選ばれる１種以上のアニオン界面活性剤
（ａ２）成分：ポリオキシアルキレン基を有するノニオン界面活性剤
（Ｂ）成分：下記一般式（１）で表されるカチオン界面活性剤
【化１】
2018104704.tif 000008
〔式中、Ｒ１は、炭素数８以上１６以下の脂肪族炭化水素基であり、Ｒ２は、炭素数１以上１０以下の炭化水素基であり、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立に、炭素数１以上３以下の炭化水素基及び炭素数１以上３以下のヒドロキシアルキル基から選ばれる基であり、Ｘ−は陰イオンである。〕
（Ｃ）成分：無機炭酸塩及び無機炭酸水素塩から選ばれる１種以上のアルカリ剤
（Ｄ）成分：カルボン酸基又はその塩を有し、重量平均分子量が３０００以上のポリマー
【請求項２】
（ａ１）成分がスルホン酸基又はその塩を有するアニオン界面活性剤を含み、（ａ１）成分中、スルホン酸基又はその塩を有するアニオン界面活性剤の割合が５０質量％以上である、請求項１に記載の繊維製品用粉末洗浄剤組成物。
【請求項３】
前記一般式（１）において、Ｒ３及びＲ４が、それぞれ独立に、炭素数１以上３以下の炭化水素基である、請求項１または２に記載の繊維製品用粉末洗浄剤組成物。
【請求項４】
（Ｃ）成分の含有量が２５質量％以上６０質量％以下である、請求項１〜３の何れかに記載の繊維製品用粉末洗浄剤組成物。
【請求項５】
（Ｄ）成分が、重量平均分子量が３０００以上５０００００以下のポリアクリル酸又はその塩及び重量平均分子量が３０００以上５０００００以下のアクリル酸とマレイン酸のコポリマー又はその塩から選ばれる１種以上のポリマーである、請求項１〜４の何れかに記載の繊維製品用粉末洗浄剤組成物。
【請求項６】
（Ｅ）成分として、ゼオライト、トリポリリン酸塩及びアルカリ金属ケイ酸塩から選ばれる１種以上の金属イオン捕捉剤を５質量％以上３０質量％以下含有する、請求項１〜５の何れかに記載の繊維製品用粉末洗浄剤組成物。
【請求項７】
（Ｅ）成分として、ゼオライト、トリポリリン酸塩及びアルカリ金属珪酸塩から選ばれる２種以上の金属イオン捕捉剤を含有する、請求項６に記載の繊維製品用粉末洗浄剤組成物。
【請求項８】
手洗い洗浄用である請求項１〜７の何れか１項記載の繊維製品用粉末洗浄剤組成物。
【請求項９】
請求項１〜８の何れか１項記載の繊維製品用粉末洗浄剤組成物とドイツ硬度が１°ｄＨ以上５０°ｄＨ以下の水とを混合した洗浄液で、繊維製品を洗浄する、繊維製品の洗浄方法。
【請求項１０】
前記洗浄液と繊維製品とを最初に接触させた後、１０分以上６０分以下経過後に、繊維製品を洗浄する、請求項９に記載の繊維製品の洗浄方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、繊維製品用粉末洗浄剤組成物及び繊維製品の洗浄方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
衣料等の繊維製品用の粉末洗浄剤組成物において、洗浄成分として、アニオン界面活性剤やノニオン界面活性剤が用いられている。アニオン界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩に代表される、スルホン酸基又はその塩を有するアニオン界面活性剤、アルキル硫酸エステル塩及びポリオキシアルキレンアルキル硫酸エステル塩に代表される、硫酸エステルの塩を有するアニオン界面活性剤が知られている。
一方で、生活者の衛生意識の高まりに伴い、衣料のにおいや菌に対する関心も高まってきている。衣料には皮膚常在菌や環境中に存在する様々な菌が付着し繁殖していることが知られている。衣料に付着している菌の増殖を抑制する手段として、第４級アンモニウム界面活性剤を使用することが知られている。
また、衣料に付着した汚れの洗浄性を高める為に、アルカリ剤を使用することが知られている。
また、洗濯時に衣料から脱離した汚れが衣料に再付着しにくいように、ポリカルボン酸塩を使用することが知られている。
【０００３】
特許文献１には、アルキルベンゼンスルホン酸塩とアルキル硫酸塩を含有し、皮脂汚れや泥汚れの洗浄性に優れた衣料用粉末洗浄剤組成物が開示されている。
特許文献２には、界面活性剤、カチオン交換型ポリマー、アルカリ金属炭酸塩及び変異プロテアーゼ酵素を含有し、衣料の洗濯直後、乾燥時及び着用時における臭いを抑制できる抑臭洗浄剤組成物が開示されている。
特許文献３には、特定のアミン化合物、スルホン酸塩、特定の非イオン界面活性剤及び水溶性無機塩、任意成分としてカチオン界面活性剤と表面被覆剤としてのポリマーを含有し、洗浄力、保存による耐変色性、被洗浄物の変褪色防止性に優れる粒状洗浄剤組成物が開示されている。
特許文献４には、カチオン系殺菌剤、金属キレート剤、並びに非イオン界面活性剤及び／又は両性界面活性剤を含有し、カチオン系殺菌剤の殺菌効果が低下しない殺菌消毒洗浄剤組成物が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１４−１４１６４１号公報
【特許文献２】特開２００８−１０１１６５号公報
【特許文献３】特開２００４−１０６８１号公報
【特許文献４】特開平７−５３９９５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、泡立ち性やすすぎ性が良好で、洗浄液中に存在する菌の殺菌効果が高く、更には衣料等の繊維製品に付着した菌の増殖抑制効果に優れた繊維製品用粉末洗浄剤組成物を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、下記（Ａ）成分を１０質量％以上４０質量％以下、下記（Ｂ）成分を０．５質量％以上５質量％以下、下記（Ｃ）成分を２０質量％以上７０質量％以下、及び下記（Ｄ）成分を含有し、
（ａ１）成分の含有量と、（ａ１）成分及び（ａ２）成分の含有量の合計量との質量比である、（ａ１）成分／〔（ａ１）成分＋（ａ２）成分〕が、０．８５以上１以下である、
繊維製品用粉末洗浄剤組成物に関する。
（Ａ）成分：下記（ａ１）成分、及び任意の下記（ａ２）成分
（ａ１）成分：スルホン酸基又はその塩を有するアニオン界面活性剤、及び硫酸エステル塩を有するアニオン界面活性剤から選ばれる１種以上のアニオン界面活性剤
（ａ２）成分：ポリオキシアルキレン基を有するノニオン界面活性剤
（Ｂ）成分：下記一般式（１）で表されるカチオン界面活性剤
【０００７】
【化１】
2018104704.tif 000002
【０００８】
〔式中、Ｒ１は、炭素数８以上１６以下の脂肪族炭化水素基であり、Ｒ２は、炭素数１以上１０以下の炭化水素基であり、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立に、炭素数１以上３以下の炭化水素基及び炭素数１以上３以下のヒドロキシアルキル基から選ばれる基であり、Ｘ−は陰イオンである。〕
（Ｃ）成分：無機炭酸塩及び無機金属炭酸水素塩から選ばれる１種以上のアルカリ剤
（Ｄ）成分：カルボン酸基又はその塩を有し、重量平均分子量が３０００以上のポリマー
【０００９】
また、本発明は、上記本発明の繊維製品用粉末洗浄剤組成物とドイツ硬度が１°ｄＨ以上５０°ｄＨ以下の水とを混合した洗浄液で、繊維製品を洗浄する、繊維製品の洗浄方法に関する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、泡立ち性やすすぎ性が良好で、洗浄液中に存在する菌の殺菌効果が高く、更には繊維製品に付着した菌の増殖抑制効果に優れた繊維製品用粉末洗浄剤組成物を得ることができる。本明細書において、繊維製品に付着した菌の増殖抑制効果を、抗菌効果と称する場合がある。例えば、抗菌効果に優れるとは、繊維製品に付着した菌の増殖抑制効果に優れることを意味する場合がある。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
［繊維製品用粉末洗浄剤組成物］
本発明者らは、アニオン界面活性剤を主な洗浄成分として含有する組成物において、カチオン界面活性剤による菌の殺菌効果又は抗菌効果を維持する検討を行った結果、特定量の（Ｃ）成分の無機アルカリ剤と、特定の重量平均分子量を有する（Ｄ）成分のカルボン酸基又はその塩を有するポリマーとを併用することで、洗浄液中に存在する菌の殺菌効果、又は洗浄した被洗浄物である繊維製品に菌が付着して菌の増殖を抑える効果、即ち抗菌効果を高める繊維製品用粉末洗浄剤組成物が得られることを見出した。
カチオン界面活性剤とアニオン性界面活性剤とを併用すると、両者が複合体を形成してカチオン界面活性剤の菌への吸着性が損なわれることが懸念される。従来、カルボン酸基又はその塩を有するポリマーは、繊維製品に付着した汚れの洗浄性に寄与することが知られていたが、本発明では、（Ｄ）成分の特定の分子量のカルボン酸基又はその塩を有するポリマーと特定量の無機アルカリ剤を用いることで、カチオン界面活性剤がアニオン界面活性剤と複合体を形成しても、菌への吸着性を高める効果があるため、殺菌効果又は抗菌効果を維持されるものと考えられる。また、カチオン界面活性剤とアニオン界面活性剤が複合体を形成しても、更に（Ｄ）成分の特定の分子量のカルボン酸基又はその塩を有するポリマーと特定量の（Ｃ）成分の無機アルカリ剤とを併用することで、カチオン界面活性剤の菌への作用を高める効果があると考えられる。
本発明は、洗浄液中に存在する菌の殺菌効果を高めることができる繊維製品用粉末洗浄剤組成物を提供することができる。更には繊維製品の抗菌効果を高めることができる繊維製品用粉末洗浄剤組成物を提供することができる。更には、本発明は、繊維製品用粉末洗浄剤の使用者が繊維製品を繰り返し洗浄することで抗菌効果が高まる繊維製品用粉末洗浄剤組成物を提供することができる。一般に、カチオン界面活性剤を含有する繊維製品用粉末洗浄剤組成物で繊維製品を洗浄することで、繊維製品にカチオン界面が吸着する。そして、カチオン界面剤が吸着した繊維製品を着用時に、繊維製品に菌が付着してもカチオン界面活性剤が菌の増殖を抑える効果を有する。同じ洗浄剤組成物で洗浄を繰り返すと、抗菌効果が発現しやすくなるが、より少ない累積の洗浄回数で抗菌効果を発現することが好ましい。本発明は、特定量の無機のアルカリ剤を用いることで、抗菌効果が高くなる、またより少ない累積の洗浄回数で、繊維製品に良好な抗菌効果を付与することが出来る。また、本発明の繊維製品用洗浄剤組成物は、洗浄力を維持しつつ前記の効果を奏することができる。
本発明の繊維製品用粉末洗浄剤組成物は、これらの効果に加え、泡立ち性やすすぎ性が良好である。
【００１２】
＜（Ａ）成分＞
（Ａ）成分は、下記（ａ１）成分、及び任意の下記（ａ２）成分である。（Ａ）成分は、下記（ａ１）成分を含み、下記（ａ２）成分を任意に含む。
（ａ１）成分：スルホン酸基又はその塩を有するアニオン界面活性剤、及び硫酸エステル塩を有するアニオン界面活性剤から選ばれる１種以上のアニオン界面活性剤
（ａ２）成分：ポリオキシアルキレン基を有するノニオン界面活性剤
【００１３】
（Ａ）成分は、繊維製品に付着した汚れを洗浄する作用を有する。（Ａ）成分のうち、（ａ１）成分は、洗浄力の観点からは好ましい成分であるが、カチオン界面活性剤の殺菌作用を阻害することが知られている。しかし、本発明では、このような特定のアニオン界面活性剤が主成分であっても、洗浄液中に存在する菌の殺菌作用又は本発明の組成物で洗浄した繊維製品に菌が付着しても菌が増殖しにくい抗菌作用を有することができる。また、洗浄に用いる洗浄液が泡立つことが洗浄実感に優れる印象を作業者に与えることが知られている。この観点で（ａ１）成分は好ましい成分であり、本発明では、（ａ２）成分のポリオキシアルキレン基を有するノニオン界面活性剤の使用を制限することで、泡立ちを維持し、良好なすすぎ性を得ることができる。本発明では、組成物中の（ａ１）成分の含有量と、（ａ１）成分及び（ａ２）成分の含有量の合計量との質量比である、（ａ１）成分／〔（ａ１）成分＋（ａ２）成分〕は０．８５以上１以下である。
【００１４】
〔（ａ１）成分〕
（ａ１）成分は、スルホン酸基又はその塩を有するアニオン界面活性剤、及び硫酸エステル塩を有するアニオン界面活性剤から選ばれる１種以上のアニオン界面活性剤である。（ａ１）成分は、繊維製品に付着した汚れを洗浄する効果を有すると共に、後述する（Ｂ）成分のカチオン界面活性剤と後述する（Ｄ）成分の特定の分子量のポリマーと複合体を形成しても、殺菌効果又は抗菌効果をより発現する作用を有する。
【００１５】
スルホン酸基又はその塩を有するアニオン界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩、アルキルスルホン酸又はその塩、アルケニルスルホン酸又はその塩、アルケニルスルホ脂肪酸エステル又はその塩が挙げられる。
スルホン酸基又はその塩を有するアニオン界面活性剤としては、炭素数８以上２０以下のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸又はその塩、炭素数８以上２０以下のアルキル基を有するアルキルスルホン酸又はその塩、炭素数８以上２０以下のアルケニル基を有するアルケニルスルホン酸又はその塩、及び炭素数８以上２０以下のアルケニル基を有するアルケニルスルホ脂肪酸エステル又はその塩から選ばれる１種以上のアニオン界面活性剤が挙げられる。
【００１６】
炭素数８以上２０以下のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸又はその塩としては、特に限定されるものではないが、好ましくは１０以上、より好ましくは１２以上、そして、２０以下、好ましくは１６以下のアルキル基、好ましくは直鎖アルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸又はその塩が挙げられる。
炭素数８以上２０以下のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸塩の塩を形成する対イオンは、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属塩、炭素数２以上８以下のアルカノールアミン塩などを挙げることができる。
【００１７】
硫酸エステル塩を有するアニオン界面活性剤としては、アルキル硫酸エステル塩及びアルキルエーテル硫酸エステル塩から選ばれる１種以上のアニオン界面活性剤が挙げられる。
【００１８】
アルキル硫酸エステル塩のアルキル基の炭素数は、カチオン界面活性剤による殺菌効果又は抗菌効果を低下する作用がより低い観点で、炭素数１６以下が好ましく、１５以下がより好ましく、１４以下が更に好ましく、そして、１０以上が好ましい。すなわち、アルキル硫酸エステル塩は、炭素数１０以上、そして、１６以下のアルキル基、好ましくは直鎖アルキル基を有するアルキル硫酸エステル塩が好ましい。
【００１９】
アルキル硫酸エステル塩は、カチオン界面活性剤による殺菌効果又は抗菌効果を低下する作用がより低い観点で、全アルキル基中の直鎖アルキル基の割合、更に炭素数１２以上１６以下の直鎖アルキル基の割合が５０質量％以上１００質量％以下であるアルキル硫酸エステル塩が好ましい。
【００２０】
アルキル硫酸エステル塩は、カチオン界面活性剤による殺菌効果又は抗菌効果を低下する作用がより低い観点から、全アルキル基中の炭素数１２の直鎖アルキル基の割合が好ましくは４０質量％以上、より好ましくは５０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上、そして、１００質量％以下であるアルキル硫酸エステル塩が好ましい。
【００２１】
アルキル硫酸エステル塩は、カチオン界面活性剤による殺菌効果又は抗菌効果を低下する作用がより低い観点から、全アルキル基中の炭素数１２以上１６以下の直鎖アルキル基の割合が５０質量％以上であり、且つ全アルキル基中の炭素数１２の直鎖アルキル基の割合が好ましくは４０質量％以上、より好ましくは５０質量％以上、更に好ましくは６０質量％以上、そして、１００質量％以下であるアルキル硫酸エステル塩がより好ましい。
【００２２】
アルキル硫酸エステル塩を構成する塩はナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属塩、アルカノールアミン塩、及びマグネシウム、カルシウムなどのアルカリ土類金属塩などを挙げることができる。
【００２３】
また、アルキルエーテル硫酸エステル塩としては、下記一般式（ａ１）で表される化合物が挙げられる。下記一般式（ａ１）の化合物は、他の（ａ１）成分と併用することで、カチオン界面活性剤による殺菌効果又は抗菌効果をより発現しやすくさせる作用を有する。
Ｒ１ａ−Ｏ−（ＡＯ）ｎ−ＳＯ３Ｍ        （ａ１）
〔式中、Ｒ１ａは炭素数１０以上１８以下のアルキル基であり、ＡＯは炭素数２のアルキレンオキシ基及び炭素数３のアルキレンオキシ基から選ばれるアルキレンオキシ基であり、ｎは１以上２０以下の整数であり、Ｍは陽イオンである。〕
【００２４】
一般式（ａ１）中、Ｒ１ａは、鎖式アルキル基が挙げられる。また、Ｒ１ａは、他の（ａ１）成分と併用することで、カチオン界面活性剤による殺菌効果又は抗菌効果の低下をより抑制できる観点から、炭素数１０以上、そして、１６以下が好ましい。Ｒ１ａは、炭素数１０以上１６以下の鎖式アルキル基が好ましい。
【００２５】
一般式（ａ１）中、ＡＯは、炭素数２のアルキレンオキシ基及び炭素数３のアルキレンオキシ基から選ばれるアルキレンオキシ基である。ＡＯは、例えば、エチレンオキシ基及びプロピレンオキシ基から選ばれる１種以上の基が挙げられる。
一般式（ａ１）中のｎが２以上２０以下の整数の場合、ＡＯはエチレンオキシ基と及びプロピレンオキシ基を含むことができる。ＡＯがエチレンオキシ基及びプロピレンオキシ基を含む場合、エチレンオキシ基及びプロピレンオキシ基の結合様式は、ランダム型、ブロック型のいずれかに結合したもの、又はランダム型とブロック型が混合して結合したものであってもよい。
一般式（ａ１）の化合物は、入手や製造が容易な点から、ＡＯとしてエチレンオキシ基を含むことが好ましい。ＡＯは、エチレンオキシ基が好ましい。
【００２６】
一般式（ａ１）中、ｎは、１以上２０以下の整数である。一般式（ａ１）の化合物の合計中、ｎ＝１の化合物の割合は、カチオン界面活性剤による抗菌効果をより維持できる観点から、好ましくは４０質量％以下であり、より好ましくは３０質量％以下であり、更に好ましくは２５質量％以下であり、より更に好ましくは２０質量％以下であり、そして、好ましくは０質量％以上である。ｎ＝１の化合物は、一般式（ａ１）の化合物の合計中、０質量％であってもよい。
【００２７】
本発明では、一般式（ａ１）の化合物の合計中の、一般式（ａ１）中のｎの異なる化合物の構成比率は、一般式（ａ１）中のＳＯ３Ｍ基をＨに置き換えた化合物におけるｎの異なる化合物の構成比率を採用することができる。例えば、一般式（ａ１）中のＳＯ３Ｍ基をＨに置き換えた化合物であってｎの異なる化合物の分布を、ガスクロマトグラフィーで分析して得られた面積比を質量分率とみなし、これを、一般式（ａ１）の化合物の合計における一般式（ａ１）中のｎの異なる化合物の構成比率として用いることができる。
【００２８】
また、一般式（ａ１）で表される化合物が混合物として入手できる場合であっても、そのままでは構成比率が測定しにくい場合には、該混合物中の該化合物を酸分解してＳＯ３Ｍ基をＨに置き換えた化合物を生成させて、該混合物におけるｎの異なる化合物の構成比率を求めこれを、一般式（ａ１）の化合物の合計における一般式（ａ１）中のｎの異なる化合物の構成比率として用いることができる。この場合、具体的には、一般式（ａ１）の化合物の混合物を酸分解してＳＯ３Ｍ基をＨに置き換えた化合物を生成させ、次に当該混合物におけるｎの分布をガスクロマトグラフィーで分析し、得られた面積比を質量分率とみなし、これを、一般式（ａ１）の化合物の合計における一般式（ａ１）中のｎの異なる化合物の構成比率として用いることができる。
【００２９】
上記の方法を採用する場合、ガスクロマトグラフィーによる分析条件、及び前記の酸分解の条件の一例を下記に示す。
＜ガスクロマトグラフィーの分析条件＞
ＧＣ機器；アジレントテクノロジー社製、７８９０Ａ
カラム；アジレントテクノロジー社製、ＤＢ−５（３０ｍ、内径０．２５ｍｍ、膜厚０．２５μｍ）
検出器；ＦＩＤ
キャリア；ヘリウムガス、１ｍＬ／ｍｉｎ
昇温条件；１００℃から３２５℃まで５℃／ｍｉｎで昇温する。その後、３５分間３２５℃を保持する。
試料の前処理：試料５０ｍｇを２ｍＬ容量のバイアル瓶に入れ、トリメチルシリル化剤（ジーエルサイエンス社製）１ｍＬを加えて混合し、３０℃で５分間反応させる。
【００３０】
＜一般式（ａ１）の化合物の酸分解の条件＞
３００ｍＬ容量のガラス製スリつき三角フラスコに試料４ｇを入れる。２Ｎ塩酸２００ｍＬと沸石を三角フラスコ内に投入し、スリ付空冷管をセットする。三角フラスコを１４０℃のオイルバスに入れ３時間還流した後に３０℃まで冷却する。三角フラスコ内に１％フェノールフタレイン溶液を、パスツールピペットで１滴加える。次に、三角フラスコ内の内容物が淡いピンク色になるまで、３５％水酸化ナトリウム水溶液を添加する。
内容物を１０００ｍＬ容量の分液ロートに写し、石油エーテル２００ｍＬを加えて３回抽出する。石油エーテル層を１０％塩化ナトリウム水溶液５０ｍＬで３回水洗後に無水硫酸ナトリウム２０ｇを添加し脱水する。５００ｍＬ三角に無水硫酸ナトリウムをろ過で取り除いた溶液を入れ、石油エーテルをトッピングする。
【００３１】
一般式（ａ１）中、Ｍは、塩を形成する陽イオンである。Ｍは、ナトリウムイオン、カリウムイオンなどのアルカリ金属イオン、及びアンモニウムイオン、アルカノールアンモニウムイオンなどが挙げられる。アルカノールアンモニウムイオンは、総炭素数２以上６以下のアルカノールアンモニウムイオンが好ましい。
【００３２】
（ａ１）成分は、カチオン界面活性剤による殺菌効果又は抗菌効果をより高める観点から、好ましくはスルホン酸基又はその塩を有するアニオン界面活性剤を含み、（ａ１）成分中、スルホン酸基又はその塩を有するアニオン界面活性剤の割合が、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上、更に好ましくは７０質量％以上、より更に好ましくは８０質量％以上、更に好ましくは９０質量%以上、より更に好ましくは９５質量
％以上、そして、１００質量％以下である。
【００３３】
（ａ１）成分は、カチオン界面活性剤による殺菌効果又は抗菌効果をより高める観点から、好ましくはアルキルベンゼンスルホン酸又はその塩を含み、（ａ１）成分中、アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩の割合が、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは５５質量％以上、更に好ましくは６５質量％以上、より更に好ましくは７５質量％以上、更に好ましくは８５質量％以上、より更に好ましくは９６質量％以上、そして、１００質量％以下である。このアルキルベンゼンスルホン酸又はその塩は、炭素数８以上２０以下のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸又はその塩が好ましい。
【００３４】
（ａ１）成分は、本発明の繊維製品用洗浄剤組成物は、泡切れ性が更に良好になり、且つ殺菌効果又は抗菌効果がより高まる観点から、好ましくは炭素数８以上２０以下のアルキルベンゼンスルホン酸又はその塩及び炭素数１０以上１６以下のアルキル基を有するアルキル硫酸エステル塩を含み、（ａ１）成分中、炭素数８以上２０以下のアルキルベンゼンスルホン酸又はその塩及び炭素数１０以上１６以下のアルキル基を有するアルキル硫酸エステル塩の割合が、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは５５質量％以上、更に好ましくは６５質量％以上、より更に好ましくは７５質量％以上、更に好ましくは８５質量％以上、より更に好ましくは９６質量％以上、そして、１００質量％以下であることが好ましい。この場合、炭素数８以上２０以下のアルキルベンゼンスルホン酸又はその塩／炭素数１０以上１６以下のアルキル基を有するアルキル硫酸エステル塩の質量比は、好ましくは２以上、より好ましくは３以上、そして、好ましくは２０以下、より好ましくは１０以下である。
【００３５】
〔（ａ２）成分〕
（ａ２）成分は、ポリオキシアルキレン基を有するノニオン界面活性剤である。（ａ２）成分は、任意成分である。（ａ２）成分は、一般的には、繊維製品に付着した汚れの洗浄する作用を有するが、アニオン界面活性剤に比べて洗浄時の泡立ち性又はすすぎ性が劣ることから、本発明では使用量が制限される。
【００３６】
（ａ２）成分としては、平均付加モル数が３モル以上５０モルのポリオキシアルキレン基を有するノニオン界面活性剤が好ましい。
（ａ２）成分としては、下記一般式（ａ２）で表されるノニオン界面活性剤がより好ましい。
Ｒ２ａ−（ＣＯ）ｘＯ−（Ａ’Ｏ）ｍ−Ｒ３ａ      （ａ２）
〔式中、Ｒ２ａは炭素数８以上１８以下の脂肪族炭化水素基であり、Ａ’Ｏは、炭素数２のアルキレンオキシ基及び炭素数３のアルキレンオキシ基から選ばれるアルキレンオキシ基であり、ｘは０又は１の数であり、ｍはＡ’Ｏの平均付加モル数であり、３以上５０以下の数であり、Ｒ３ａは、水素原子又はメチル基である。〕
【００３７】
一般式（ａ２）中のＲ２ａの炭素数は、洗浄性をより向上出来る点で、１０以上が好ましく、１２以上がより好ましく、そして、１６以下が好ましい。
また、一般式（ａ２）中のＲ２ａの炭素数は、本発明の繊維製品用粉末洗浄剤組成物の洗浄時の泡立ちを阻害しにくい点で、１０以上が好ましく、そして、１６以下が好ましく、１４以下がより好ましい。
また、一般式（ａ２）中のＲ２ａの脂肪族炭化水素基としては、アルキル基及びアルケニル基から選ばれる脂肪族炭化水素基が挙げられ、アルキル基が好ましい。
一般式（ａ２）中のｘは、０又は１の数であり、洗浄性の点で０の数が好ましい。
一般式（ａ２）中のｍは、Ａ’Ｏの平均付加モル数であり、繊維製品用粉末洗浄剤組成物の汚れの洗浄性をより向上できる点で、４以上が好ましく、５以上がより好ましく、６以上が更に好ましく、７以上が更に好ましく、そして、４５以下が好ましく、４０以下がより好ましく、３５以下が更に好ましく、３０以下が更に好ましく、２５以下が更に好ましく、２０以下が更に好ましく、１８以下が更に好ましく、１６以下が更に好ましく、１４以下が更に好ましく、１２以下が更に好ましい。
Ａ’Ｏは、炭素数２のアルキレンオキシ基及び炭素数３のアルキレンオキシ基から選ばれるアルキレンオキシ基である。Ａ’Ｏは、例えば、エチレンオキシ基及びプロピレンオキシ基から選ばれる１種以上の基が挙げられる。繊維製品用粉末洗浄剤組成物を用いて繊維製品を洗浄する時の泡立ち性が阻害しにくい点で、Ａ’Ｏが、エチレンオキシ基を含むアルキレンオキシ基であることが好ましい。Ａ’Ｏはエチレンオキシ基が好ましい。
【００３８】
〔（Ａ）成分の組成等〕
本発明の繊維製品用粉末洗浄剤組成物は、（ａ１）成分の含有量と、（ａ１）成分及び（ａ２）成分の含有量の合計量との質量比である、（ａ１）成分／〔（ａ１）成分＋（ａ２）成分〕は、０．８５以上１以下である。（ａ１）成分／〔（ａ１）成分＋（ａ２）成分〕は、洗浄時の泡立ちやすすぎ性が向上できる点で、０．８５以上であり、好ましくは０．８６以上であり、より好ましくは０．８７以上であり、更に好ましくは０．８８以上であり、より更に好ましくは０．８９以上であり、より更に好ましくは０．９０以上であり、より更に好ましくは０．９１以上であり、より更に好ましくは０．９２以上であり、より更に好ましくは０．９３以上であり、より更に好ましくは０．９４以上であり、より更に好ましくは０．９５以上であり、より更に好ましくは０．９６以上であり、より更に好ましくは０．９７以上であり、より更に好ましくは０．９８以上であり、より更に好ましくは０．９９以上であり、そして、１以下である。（ａ１）成分／〔（ａ１）成分＋（ａ２）成分〕は、１であってもよい。
【００３９】
本発明の繊維製品用粉末洗浄剤組成物は、繊維製品に付着した汚れの洗浄性をより高める観点から、（Ａ）成分を、１０質量％以上、好ましくは１１質量％以上、より好ましくは１２質量％以上、更に好ましくは１３質量％以上、より更に好ましくは１４質量％以上、より更に好ましくは１５質量％以上含有する。また、本発明の繊維製品用粉末洗浄剤組成物は、カチオン界面活性剤による殺菌効果又は抗菌効果をより阻害しにくい観点から、（Ａ）成分を、４０質量％以下、好ましくは３５質量％以下、より好ましくは３０質量％以下含有する。
【００４０】
本発明において、（ａ１）成分の質量は対イオンをナトリウムイオンに換算した値を使用する。
【００４１】
本発明の繊維製品用粉末洗浄剤組成物には、（ａ１）成分以外のアニオン界面活性剤を含む事が出来る。繊維製品用粉末洗浄剤組成物中に含まれる、（ａ１）成分の含有量と全アニオン界面活性剤の含有量との質量比である、（ａ１）成分の含有量／全アニオン界面活性剤の含有量は、殺菌効果又は抗菌効果をより向上できる観点で、好ましくは０．８０以上であり、より好ましくは０．８５以上であり、更に好ましくは０．９０以上であり、より更に好ましくは０．９５以上であり、そして、好ましくは１．０以下であり、１．０であっても良い。
（ａ１）成分以外のアニオン界面活性剤としては、例えば炭素数１０以上１８以下の脂肪酸又はその塩が挙げられる。塩としてはナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩、及びマグネシウム塩等のアルカリ土類金属塩から選ばれる１種以上が挙げられる。
【００４２】
＜（Ｂ）成分＞
（Ｂ）成分は、下記一般式（１）で表されるカチオン界面活性剤である。（Ｂ）成分は、洗浄液中に存在する菌の殺菌効果、又は本発明の繊維製品用粉末洗浄剤組成物で洗浄し乾燥後の繊維製品に菌が付着しても菌の増殖を抑制する抗菌効果を有する。
【００４３】
【化２】
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【００４４】
〔式中、Ｒ１は、炭素数８以上１６以下の脂肪族炭化水素基であり、Ｒ２は、炭素数１以上１０以下の炭化水素基であり、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立に、炭素数１以上３以下の炭化水素基及び炭素数１以上３以下のヒドロキシアルキル基から選ばれる基であり、Ｘ−は陰イオンである。〕
【００４５】
抗菌効果をより高める観点から、Ｒ１の炭素数は、８以上であり、好ましくは９以上であり、より好ましくは１０以上、更に好ましくは１２以上、より更に好ましくは１４以上であり、殺菌効果をより高める観点からＲ１の炭素数は、１６以下である。
【００４６】
Ｒ１が、炭素数８以上１０以下の脂肪族炭化水素基の場合は、Ｒ２は、殺菌効果又は抗菌効果がより高まる点で、好ましくは炭素数７以上１０以下の炭化水素基であり、より好ましくはベンジル基又は炭素数８以上１０以下の脂肪族炭化水素基である。
Ｒ１が、炭素数１１以上１６以下の脂肪族炭化水素基の場合は、Ｒ２は、殺菌効果又は抗菌効果がより高まる点で、好ましくは炭素数１以上７以下のアルキル基であり、更に好ましくは炭素数１以上６以下のアルキル基であり、より好ましくはメチル基、エチル基、又はプロピル基である。
【００４７】
Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立に、炭素数１以上３以下の炭化水素基及び炭素数１以上３以下のヒドロキシアルキル基から選ばれる基であり、殺菌効果又は抗菌効果がより高まる点で、好ましくは炭素数１以上３以下の炭化水素基であり、より好ましくは炭素数１以上３以下のアルキル基であり、更に好ましくはメチル基、エチル基及びプロピル基から選ばれるアルキル基である。
【００４８】
Ｘ−は陰イオンであり、ハロゲンイオン及び炭素数１以上３以下のアルキル硫酸イオンが挙げられる。ハロゲンイオンとしては、クロルイオン、ブロモイオン、ヨウ素イオンが挙げられる。炭素数１以上３以下のアルキル硫酸イオンとしては、メチル硫酸イオン、エチル硫酸イオン又はプロピル硫酸イオンが挙げられる。
【００４９】
（Ｂ）成分としては、具体的には、Ｎ−アルキルトリメチルアンモニウム塩（アルキル基は炭素数１１以上１６以下の脂肪族アルキル基）、Ｎ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチルアンモニウム塩（アルキル基は炭素数１１以上１６以下の脂肪族アルキル基）及びＮ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ベンジルアンモニウム塩（アルキル基は炭素数８以上１６以下の脂肪族アルキル基）、Ｎ，Ｎ−ジアルキル（アルキル基は炭素数８以上１０以下の脂肪族アルキル基）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム塩及びＮ，Ｎ−ジアルキル（アルキル基は炭素数８以上１０以下の脂肪族アルキル基）−Ｎ−エチル−Ｎ−メチルアンモニウム塩から選ばれる１種以上のカチオン界面活性剤が挙げられる。
【００５０】
本発明の（ａ１）成分及び（Ｄ）成分と複合体を形成しても、殺菌効果又は抗菌効果が維持できる点で、好ましい（Ｂ）成分は、Ｎ−アルキルトリメチルアンモニウム塩（アルキル基は炭素数１１以上１６以下の脂肪族アルキル基）、Ｎ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチルアンモニウム塩（アルキル基は炭素数１１以上１６以下の脂肪族アルキル基）及びＮ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ベンジルアンモニウム塩（アルキル基は炭素数８以上１６以下の脂肪族アルキル基）から選ばれる１種以上のカチオン界面活性剤であり、より好ましくは、Ｎ−アルキルトリメチルアンモニウム塩（アルキル基は炭素数１１以上１６以下の脂肪族アルキル基）、Ｎ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチルアンモニウム塩（アルキル基は炭素数１１以上１６以下の脂肪族アルキル基）から選ばれる１種以上のカチオン界面活性剤である。
【００５１】
Ｎ−アルキルトリメチルアンモニウム塩（アルキル基は炭素数１１以上１６以下の脂肪族アルキル基）の具体例としては、Ｎ−ラウリルトリメチルアンモニウム塩、Ｎ−ミリスチルトリメチルアンモニウム塩及びＮ−パルミチルトリメチルアンモニウム塩から選ばれる１種以上のカチオン界面活性剤が挙げられる。
【００５２】
Ｎ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチルアンモニウム塩（アルキル基は炭素数１１以上１６以下の脂肪族アルキル基）の具体例としては、Ｎ−ラウリル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチルアンモニウム塩、Ｎ−ミリスチル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチルアンモニウム塩、Ｎ−パルミチル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチルアンモニウム塩から選ばれる１種以上のカチオン界面活性剤が挙げられる。
【００５３】
Ｎ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ベンジルアンモニウム塩（アルキル基は炭素数８以上１６以下の脂肪族アルキル基）の具体例としては、Ｎ−オクチル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ベンジルアンモニウム塩、Ｎ−デシル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ベンジルアンモニウム塩、Ｎ−ラウリル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ベンジルアンモニウム塩、Ｎ−ミリスチル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ベンジルアンモニウム塩及びＮ−パルミチル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ベンジルアンモニウム塩から選ばれる１種以上のカチオン界面活性剤が挙げられる。
【００５４】
Ｎ，Ｎ−ジアルキル（アルキル基は炭素数８以上１０以下の脂肪族アルキル基）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム塩の具体例としては、Ｎ，Ｎ−ジオクチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム塩及びＮ，Ｎ−ジノニル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム塩及びＮ，Ｎ−ジデシル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム塩から選ばれる１種以上のカチオン界面活性剤が挙げられる。
【００５５】
Ｎ，Ｎ−ジアルキル（アルキル基は炭素数８以上１０以下の脂肪族アルキル基）−Ｎ−エチル−Ｎ−メチルアンモニウム塩の具体例としては、Ｎ，Ｎ−ジオクチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メチルアンモニウム塩、Ｎ，Ｎ−ジノニル−Ｎ−エチル−Ｎ−メチルアンモニウム塩及びＮ，Ｎ−ジデシル−Ｎ−エチル−Ｎ−メチルアンモニウム塩から選ばれる１種以上のカチオン界面活性剤が挙げられる。
【００５６】
上記の塩となる対イオンである陰イオンは、ハロゲンイオン及び炭素数１以上３以下のアルキル硫酸イオンが挙げられる。ハロゲンイオンとしては、クロルイオン、ブロモイオン、ヨウ素イオンが挙げられる。炭素数１以上３以下のアルキル硫酸イオンとしては、メチル硫酸イオン、エチル硫酸イオン又はプロピル硫酸イオンが挙げられる。
【００５７】
本発明の繊維製品用粉末洗浄剤組成物は、殺菌効果又は抗菌効果をより高める点で、（Ｂ）成分を、０．５質量％以上、好ましくは０．６質量％以上、より好ましくは０．７質量％以上、更に好ましくは０．８質量％以上、そして、５質量％以下、好ましくは４．５質量％以下、より好ましくは４質量％以下、より更に好ましくは３．５質量％以下、より更に好ましくは３質量％以下、より更に好ましくは２．５質量％以下含有する。
【００５８】
本発明において、（Ｂ）成分の質量は対イオンである陰イオンをクロルイオンに換算した値を使用する。
【００５９】
＜（Ｃ）成分＞
（Ｃ）成分は、無機炭酸塩及び無機炭酸水素塩から選ばれる１種以上のアルカリ剤である。（Ｃ）成分は、（Ｄ）成分のカルボン酸基又はその塩を十分にイオンに解離させることで、洗浄液中で充分に解離した（Ｄ）成分と（Ｂ）成分である第４級アンモニウム基を有するカチオン界面活性剤がイオン結合による複合体を形成しやすくする。これにより、（Ａ）成分であるアニオン界面活性剤の存在下であっても、洗浄液中の菌に対する殺菌作用が低下せずに殺菌効果を維持することができる。更には繊維製品の抗菌効果を高めることができる。更には、本発明は、繊維製品用粉末洗浄剤の使用者が繊維製品を繰り返し洗浄することで抗菌効果が高まる繊維製品用粉末洗浄剤組成物を提供することができる。
【００６０】
無機炭酸塩の具体例としては、１価又は２価の金属の炭酸塩及び炭酸アンモニウムから選ばれる１種以上の無機炭酸塩が挙げられる。１価の金属の炭酸塩としては、アルカリ金属炭酸塩が挙げられ、より具体的には、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム及び炭酸リチウムから選ばれる１種以上の化合物が挙げられる。２価の金属の炭酸塩としては、アルカリ土類金属炭酸塩が挙げられ、より具体的には、炭酸マグネシウムが挙げられる。
無機炭酸水素塩の具体例としては、１価又は２価の金属の炭酸水素塩及び炭酸水素アンモニウムから選ばれる１種以上の無機炭酸水素塩が挙げられる。１価の金属の炭酸水素塩としては、アルカリ金属炭酸水素塩が挙げられ、より具体的には、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム及び炭酸水素リチウムから選ばれる１種以上の化合物が挙げられる。２価の金属の炭酸水素塩としては、アルカリ土類金属炭酸水素塩が挙げられ、より具体的には、炭酸水素マグネシウムが挙げられる。
（ａ１）成分が存在しても、（Ｂ）成分の殺菌効果又は抗菌効果の低下をより阻害しにくい点で、好ましい（Ｃ）成分は、１価の金属の炭酸塩、炭酸アンモニウム、１価の金属の炭酸水素塩及び炭酸水素アンモニウムから選ばれる１種以上の化合物であり、より好ましくは１価の金属の炭酸塩及び１価の金属の炭酸水素塩であり、更に好ましくはアルカリ金属炭酸塩及びアルカリ金属炭酸水素塩から選ばれる１種以上の化合物であり、より更に好ましくは炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム及び炭酸水素カリウムから選ばれる１種以上の化合物である。
【００６１】
本発明の繊維製品用粉末洗浄剤組成物は、本発明の繊維製品用洗浄剤組成物で洗浄した繊維製品の抗菌効果を高める点、又はより少ない洗浄回数で繊維製品に抗菌効果を付与出来る観点から、（Ｃ）成分を、２０質量％以上、好ましくは２１質量％以上、より好ましくは２５質量％以上、更に好ましくは２８質量％以上、より更に好ましくは３０質量％以上、より更に好ましくは３２質量％以上、より更に好ましくは３５質量％以上、より更に好ましくは３８質量％以上、より更に好ましくは４０質量％以上、より更に好ましくは４５質量％以上、より更に好ましくは５０質量％以上、そして、７０質量％以下含有する。
【００６２】
＜（Ｄ）成分＞
（Ｄ）成分は、カルボン酸基又はその塩を有し、重量平均分子量が３０００以上のポリマーである。特定の分子量の（Ｄ）成分を用いることで、（ａ１）成分が存在していても、（Ｂ）成分の殺菌効果又は抗菌効果の低下を抑制することができる。（Ｄ）成分としては、特に限定されるものではないが、ポリアクリル酸又はその塩及びアクリル酸とマレイン酸のコポリマー又はその塩から選ばれるポリマー〔以下、（Ｄ１）成分という〕が挙げられる。
ポリアクリル酸又はその塩としては、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリアクリル酸カリウム等が挙げられ、好ましくはポリアクリル酸ナトリウム、ポリアクリル酸カリウムが挙げられる。
アクリル酸とマレイン酸のコポリマー又はその塩としては、アクリル酸とマレイン酸のコポリマー、アクリル酸とマレイン酸のコポリマーのナトリウム塩、アクリル酸とマレイン酸のコポリマーのカリウム塩等が挙げられ、好ましくはアクリル酸とマレイン酸のコポリマーのナトリウム塩、アクリル酸とマレイン酸のコポリマーのカリウム塩が挙げられる。アクリル酸とマレイン酸のコポリマーのモル比は、アクリル酸のモル数／マレイン酸のモル数として、好ましくは１／９９以上、より好ましくは１０／９０以上、そして、好ましくは９９／１以下、より好ましくは９０／１０以下である。
【００６３】
本発明の（Ｄ１）成分は、本発明の効果の発現を妨げない程度であれば、アクリル酸及びマレイン酸以外のモノマーであって、アクリル酸及び／又はマレイン酸と共重合可能なモノマーを含んだコポリマーであってもよい。アクリル酸及びマレイン酸以外のモノマーであって、アクリル酸及び／又はマレイン酸と共重合可能なモノマーとしては、ビニル系モノマー、アクリル系モノマー、スチレン系モノマー等が挙げられ、より具体的にはメタクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、スチレン等が挙げられる。アクリル酸及びマレイン酸以外のモノマーであって、アクリル酸及び／又はマレイン酸と共重合可能なモノマーの（Ｄ１）成分中のモル比は、（Ｄ１）成分として水溶性等の物性や本発明の効果の発現に対して影響を与えなければ限定されないが、（Ｄ１）成分中に、好ましくは０モル％以上、そして、好ましくは５モル％以下、より好ましくは３モル％以下であり、０モル％であることが最も好ましい。従って、本発明のポリアクリル酸又はその塩、及び、アクリル酸とマレイン酸のコポリマー又はその塩は、全構成モノマー中、アクリル酸及びマレイン酸以外のモノマーであって、アクリル酸及び／又はマレイン酸と共重合可能なモノマーを、０モル％以上５モル％以下の範囲で含むポリマー又はコポリマーであってよい。
【００６４】
他の好ましい（Ｄ）成分としては、構成単位として、カルボン酸基及び酸無水物から選択される少なくともいずれかを有するモノマー構成単位と、（以下、酸型モノマー構成単位という）と、炭素数３以上１０以下の炭化水素のモノマー構成単位（以下、炭化水素型モノマー構成単位という）とを有するポリマー〔以下、（Ｄ２）成分という〕が挙げられる。ここでの酸無水物としては、オキソ酸２分子が脱水縮合した構造が挙げられ、より具体的には、２つのカルボン酸基からの無水化構造が挙げられる。
【００６５】
酸型モノマー構成単位は、重合によりこのような構造を形成する単量体の重合により得られる。前記構成単位の由来となる単量体としては、マレイン酸、無水マレイン酸等が挙げられる。酸型モノマー構成単位は、マレイン酸及び無水マレイン酸から選ばれる１種以上のモノマー構成単位が好ましい。
【００６６】
また、炭化水素型モノマー構成単位は、炭素数３以上１０以下の重合性炭化水素化合物の重合により得られる。前記重合性炭化水素化合物としては、ペンテン、イソブチレン、ジイソブチレン、スチレン等が挙げられる。炭化水素型モノマー構成単位は、ペンテン、イソブチレン、ジイソブチレン及びスチレンから選ばれる１種以上のモノマー構成単位が好ましく、ジイソブチレン及びスチレンから選ばれる１種以上のモノマー構成単位がより好ましく、スチレンのモノマー構成単位が更に好ましい。
【００６７】
（Ｄ２）成分としては、マレイン酸及び無水マレイン酸から選ばれる１種以上のマレイン酸型モノマーと、ペンテン、イソブチレン、ジイソブチレン及びスチレンから選ばれる１種以上の炭化水素型モノマーとを構成モノマーとして含む高分子化合物であって、構成モノマー中、前記マレイン酸型モノマー単位と前記炭化水素型モノマーの合計が８０モル％以上である高分子化合物が挙げられる。
【００６８】
（Ｄ２）成分は、酸型モノマー構成単位／炭化水素型モノマー構成単位のモル比が、好ましくは２０／８０以上、より好ましくは３０／７０以上であり、そして、好ましくは９０／１０以下、より好ましくは８０／２０以下である。
（Ｄ２）成分は、構成モノマー中、前記マレイン酸型モノマー単位と前記炭化水素型モノマーの合計が８０モル％以上、好ましくは９０モル％以上、より好ましくは１００モル％である。
【００６９】
（Ｄ）成分の重量平均分子量は、（Ｂ）成分である第４級アンモニウム基を有するカチオン界面活性剤とのイオン結合による複合体による殺菌効果又は抗菌効果をより高める点で、３０００以上であり、好ましくは３５００以上であり、より好ましくは４０００以上であり、更に好ましくは５０００以上であり、より更に好ましくは６０００以上であり、より更に好ましくは７０００以上であり、より更に好ましくは８０００以上であり、より更に好ましくは９０００以上であり、より更に好ましくは１００００以上であり、そして、好ましくは５０００００以下、より好ましくは３０００００以下である。
この重量平均分子量は、下記の重量平均分子量の測定方法に従って測定することができる。
＜重量平均分子量の測定方法＞
（Ｄ）成分の重量平均分子量は、ＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー）により測定を行い、換算標準物質により重量平均分子量（Ｍｗ）を求めることができる。
以下に、ＧＰＣの測定条件を示す。
・カラム：東ソー（株）製、商品名:TSK-GEL guard PWXL
東ソー（株）製、商品名:TSK-GEL G4000 PWXL
東ソー（株）製、商品名:TSK-GEL G2500 PWXL
・移動相：０．１ｍｏｌ／Ｌリン二水素カリウム及び０．１ｍｏｌ／Ｌリン酸二水素ナトリウムの水溶液／アセトニトリル＝９０／１０（体積比）
・検出器：示差屈折率検出器
・カラム温度：４０℃
・流速：１．０ｍＬ／ｍｉｎ
・換算標準物質：ポリアクリル酸〔アメリカン・スタンダード・コーポレーション（AMERICANSTANDARDCORP）社製〕
・試料：固形分０．８ｇを含む重合体水溶液にイオン交換水を添加し、総液量が２００ｍＬとなるように調製し、この調製液から１０μＬを分取してカラムに注入する。
【００７０】
（Ｄ）成分は、重量平均分子量が３０００以上５０００００以下のポリアクリル酸又はその塩及び重量平均分子量が３０００以上５０００００以下のアクリル酸とマレイン酸のコポリマー又はその塩から選ばれる１種以上のポリマーが好ましく、重量平均分子量が３０００以上５０００００以下のポリアクリル酸又はその塩から選ばれる１種以上のポリマーがより好ましい。
【００７１】
本発明の繊維製品用粉末洗浄剤組成物は、（Ｂ）成分である第４級アンモニウム基を有するカチオン界面活性剤とのイオン結合による複合体による殺菌効果又は抗菌効果をより高める点で、（Ｄ）成分を、好ましくは１質量％以上、より好ましくは１．２質量％以上、更に好ましくは１．５質量％以上、より更に好ましくは１．７質量％以上、より更に好ましくは２質量％以上、より更に好ましくは２．５質量％以上、より更に好ましくは３質量％以上、より更に好ましくは４質量％以上、より更に好ましくは５質量％以上、そして、好ましくは１０質量％以下含有する。
【００７２】
本発明の繊維製品用粉末洗浄剤組成物は、本発明の繊維製品用洗浄剤組成物で洗浄した繊維製品の抗菌効果を高める点、又はより少ない洗浄回数で繊維製品に抗菌効果を付与できる観点から、（Ｄ）成分を、好ましくは１質量％以上、より好ましくは１．２質量％以上、更に好ましくは１．５質量％以上、より更に好ましくは１．７質量％以上、より更に好ましくは２質量％以上、より更に好ましくは２．２質量％以上、より更に好ましくは２．５質量％以上、より更に好ましくは３．０質量％以上、より更に好ましくは３．５質量％以上、より更に好ましくは４．０質量％以上、より更に好ましくは５．０質量％以上、そして、好ましくは１０質量％以下、更に好ましくは９質量％以下、より好ましくは８質量％以下含有する。
【００７３】
本発明の繊維製品用粉末洗浄剤組成物は、洗浄液中に存在する菌の殺菌効果をより高める観点、又はより少ない洗浄回数で繊維製品に抗菌効果を付与できる観点から、組成物中の（Ｄ）成分の含有量と（Ｂ）成分の含有量の質量比である、（Ｄ）成分／（Ｂ）成分が、好ましくは０．５以上、より好ましくは１以上、更に好ましくは１．２以上、より更に好ましくは１．５以上、より更に好ましくは２．０以上、より更に好ましくは２．５以上、より更に好ましくは３．０以上、より更に好ましくは３．５以上、より更に好ましくは４．０以上、より更に好ましくは４．５以上、より更に好ましくは５．０以上、そして、好ましくは１０以下、より好ましくは９以下、更に好ましくは８以下、より更に好ましくは７以下、より更に好ましくは６以下である。
【００７４】
本発明において、（Ｄ）成分の質量は対イオンをナトリウムイオンに換算した値を使用する。
【００７５】
＜任意成分等＞
〔（Ｅ）成分〕
本発明の繊維製品用粉末洗浄剤組成物は、（Ｅ）成分として、ゼオライト、トリポリリン酸塩及びアルカリ金属珪酸塩から選ばれる１種以上の金属イオン捕捉剤を含有することが好ましい。（Ｅ）成分は一般的には、繊維製品に付着した汚れの洗浄性を向上する為に使用される。しかしながら、本発明においては、とりわけ、（Ｂ）成分であるカチオン界面活性剤の殺菌効果又は抗菌効果を高める作用を有する。これは、（Ｂ）成分であるカチオン界面活性剤と（ａ１）成分との複合体の菌への吸着性を高めるためである、又は（Ｂ）成分が（ａ１）成分と複合体を形成していても、（Ｂ）成分であるカチオン界面活性剤の菌への作用を高めるためであると考えられる。
【００７６】
ゼオライトは結晶性アルミノ珪酸塩とも呼ばれる。具体的なゼオライトとして、Ａ型、Ｘ型、Ｐ型ゼオライト等の結晶性アルミノ珪酸塩を含有できる。その平均一次粒子径は好ましくは０．１μｍ以上、より好ましくは１μｍ以上、そして、好ましくは１０μｍ以下、より好ましくは５μｍ以下である。結晶性アルミノ珪酸塩として好適なものは、Ａ型ゼオライト（例えば、商品名「トヨビルダー」：東ソー（株）製、ＪＩＳ  Ｋ  ５１０１法による吸油能：４０ｍＬ／１００ｇ以上）が好ましい。その他に、Ｐ型（例えば、商品名「Ｄｏｕｃｉｌ  Ａ２４」、「ＺＳＥＯ６４」等；いずれもCrosfield社製；吸油能６０〜１５０ｍＬ／１００ｇ）、Ｘ型（例えば、商品名「WessalithXD」、；Degussa社製；吸油能８０〜１００ｍＬ／１００ｇ）、国際公開第９８４２６２２号記載のハイブリッドゼオライトも好適なものとして挙げられる。
【００７７】
トリポリリン酸塩中の対イオンとしては、（Ｂ）成分であるカチオン界面活性剤の殺菌効果又は抗菌効果を高める点で、アルカリ金属イオンが好ましく、ナトリウムイオン及びカリウムイオンから選ばれるイオンがより好ましい。全対イオン中、ナトリウムイオン及びカリウムイオンの質量比は、７０質量％以上が好ましく、８５質量％以上がより好ましい。トリポリリン酸塩と組み合わせてオルトリン酸塩及びピロリン酸塩を使用することができる。トリポリリン酸塩、オルトリン酸塩の量、及びピロリン酸塩の質量比は、トリポリリン酸塩／オルトリン酸塩／ピロリン酸塩＝（８０質量部以上９７質量部以下）／（１質量部以上１０質量部以下）／（２質量部以上１０質量部以下）が好適である（量は無水物として計算、３つの質量部の合計は１００質量部）。
【００７８】
アルカリ金属珪酸塩としては、（Ｂ）成分であるカチオン界面活性剤の殺菌効果又は抗菌効果を高める点で、結晶質のケイ酸ナトリウム、非晶質のケイ酸ナトリウム及び液体のケイ酸ナトリウムから選ばれる１種以上のケイ酸ナトリウムが好ましい。
【００７９】
（Ｅ）成分である金属イオン捕捉剤は、繊維製品の抗菌効果を高めることができる点、または、繊維製品用粉末洗浄剤の使用者が繊維製品を繰り返し洗浄することで抗菌効果が高まる繊維製品用粉末洗浄剤組成物を提供することができる点で、ゼオライト、トリポリリン酸塩及びアルカリ金属ケイ酸塩から選ばれる２種以上の金属イオン捕捉剤を使用することが好ましい。（Ｅ）成分がゼオライト及びトリポリリン酸塩であることがより好ましい。
【００８０】
本発明の繊維製品用粉末洗浄剤組成物が（Ｅ）成分を含有する場合、該組成物中の（Ｅ）成分の含有量は、殺菌効果又は抗菌効果をより高める点で、好ましくは５質量％以上であり、より好ましくは６質量％以上であり、更に好ましくは７質量％以上であり、より更に好ましくは８質量％以上であり、より更に好ましくは９質量％以上であり、より更に好ましくは１０質量％以上であり、より更に好ましくは１１質量％以上であり、そして、好ましくは３０質量％以下であり、より好ましくは２０質量％以下である。
【００８１】
〔その他の成分〕
本発明の繊維製品用粉末洗浄剤組成物は、更に以下の成分を含有することができる。
（ｉ）洗浄剤粒子の流動性及び非ケーキング性の観点から、表面改質剤を含有してもよい。表面改質被覆剤としては、例えば、珪酸カルシウム、二酸化ケイ素、ベントナイト、タルク、クレイ等の粘土鉱物、カルボキシメチルセルロース、ポリエチレングリコールが挙げられる。表面改質剤の含量は保存安定性の点で、本発明の繊維製品用粉末洗浄剤組成物中の２０質量％以下が好ましく、１５質量％以下がより好ましい。また、表面改質の点で、本発明の洗浄剤組成物中の１質量％以上が好ましく、３質量％以上がより好ましく、５質量％以上がより好ましい。
（ii）ポリビニルピロリドン等の色移り防止剤
（iii）セルラーゼ、アミラーゼ、ペクチナーゼ、プロテアーゼ、リパーゼ等の酵素
（iv）蛍光染料、例えばチノパールＣＢＳ（商品名、チバスペシャリティケミカルズ製）やホワイテックスＳＡ（商品名、住友化学（株）製）として市販されている蛍光染料
（ｖ）ブチルヒドロキシトルエン、ジスチレン化クレゾール、亜硫酸ナトリウム及び亜硫酸水素ナトリウム等の酸化防止剤
（vii）色素、香料、抗菌防腐剤、シリコーン等の消泡剤
（viii）イオン交換水、水道水、イオン交換水に次亜塩素酸ナトリウムを、水の質量に対して０．１〜５ｍｇ／ｋｇ添加した水等の水
【００８２】
本発明の繊維製品用粉末洗浄剤組成物は、手洗い洗浄用として好適である。手洗い洗浄の場合、油汚れに対する洗浄力の向上の観点から、本発明の繊維製品用粉末洗浄剤組成物は、水１Ｌに対して、好ましくは０．５ｇ以上、より好ましくは０．７ｇ以上、更に好ましくは１ｇ以上であり、そして、好ましくは３０ｇ以下、より好ましくは２０ｇ以下、更に好ましくは１０ｇ以下、より更に好ましくは５ｇ以下の濃度で用いられる。
【００８３】
本発明の繊維製品用粉末洗浄剤組成物は、目的に応じて洗濯機でも使用できる。洗濯機での洗浄の場合、油汚れに対する洗浄力及び使用時のｐＨの観点から、本発明の繊維製品用粉末洗浄剤組成物は、水１Ｌに対して、好ましくは０．３ｇ以上、より好ましくは０．５ｇ以上、更に好ましくは１ｇ以上であり、そして、好ましくは１０ｇ以下、より好ましくは７ｇ以下、更に好ましくは３ｇ以下の濃度で用いられる。
【００８４】
本発明の繊維製品用洗浄剤組成物の形態は粉末である。本発明の繊維製品用洗浄剤組成物を粉末として製造する方法は、特に限られるものではないが、例えば押し出し造粒法、圧縮造粒法、溶融造粒法、噴霧乾燥造粒法、流動層造粒法、破砕造粒法、撹拌造粒法、液晶造粒法、真空凍結乾燥造粒法、ドライ中和造粒法などが挙げられ、これらの製造方法を単一または組み合わせて使用してもよい。
【００８５】
本発明の繊維製品用粉末洗浄剤組成物の嵩密度は、製造方法によっても異なるが、好ましくは２００ｇ／Ｌ以上、より好ましくは３００ｇ／Ｌ以上、より好ましくは３５０ｇ／Ｌ以上であり、そして、好ましくは１０００ｇ／Ｌ以下、より好ましくは９００ｇ／Ｌ以下、より好ましくは８００ｇ／Ｌ以下である。
【００８６】
本発明の繊維製品用粉末洗浄剤組成物の平均粒径は、好ましくは１００μｍ以上であり、１５０μｍ以上がより好ましく、２００μｍ以上がより好ましく、そして、好ましくは８００μｍ以下であり、７５０μｍ以下がより好ましく、７００μｍ以下がより好ましい。
噴霧乾燥造粒法は、前記範囲の嵩密度や平均粒径を有する組成物を得るのに適している。
【００８７】
本発明の繊維製品用粉末洗浄剤組成物は、衣料、タオル、寝具、寝具用の繊維製品（シーツ、枕カバーなど）などの繊維製品の洗浄に用いられる。これら以外の洗浄が可能な繊維製品も対象とすることができる。
【００８８】
［繊維製品の洗浄方法］
本発明の繊維製品用粉末洗浄剤組成物を用いた洗浄方法として、本発明の繊維製品用粉末洗浄剤組成物と水とを混合して得た洗浄液を用いて、繊維製品を洗浄する、繊維製品の洗浄方法が挙げられる。
本発明は、本発明の繊維製品用粉末洗浄剤組成物とドイツ硬度が１°ｄＨ以上５０°ｄＨ以下の水とを混合した洗浄液で、繊維製品を洗浄する、繊維製品の洗浄方法を提供する。
【００８９】
洗浄液のｐＨは、好ましくは５．５以上、より好ましくは６以上、更に好ましくは７以上、より更に好ましくは８以上、より更に好ましくは８．５以上、より更に好ましくは９以上、より更に好ましくは１０以上、そして、好ましくは１０．５以下である。
本発明の洗浄液のｐＨは、例えば、ガラス電極を用いて測定することができる。ｐＨは、洗浄を行う際の洗浄液の温度で測定されたものであるが、２５℃で測定されたものであってよい。
【００９０】
洗浄液の調製のため組成物と混合する水のアルカリ度は０ｍｇ／Ｌ以上２００ｍｇ／Ｌ以下から選択できる。
また、洗浄液の調製のため組成物と混合する水のドイツ硬度は１゜ｄＨ以上５０゜ｄＨ以下から選択できる。
よって、洗浄液の調製のため組成物と混合する水は、アルカリ度０ｍｇ／Ｌ以上２００ｍｇ／Ｌ以下、ドイツ硬度１゜ｄＨ以上５０゜ｄＨ以下の水が挙げられる。
【００９１】
洗浄に使用される水は、地質の影響や微生物の存在により、炭酸、炭酸イオン、炭酸水素イオンを含有することが知られており、これらのイオン量の指標としてアルカリ度が用いられている。水中での炭酸イオンと炭酸水素イオンのｐＫａはそれぞれ１０．３及び６．３（２０℃）であることから、ｐＨ１０．３並びに６．３近傍でｐＨ緩衝能を持つため、洗浄液のｐＨが各ｐＫａに近づくと少量の酸成分やアルカリ成分ではｐＨの変化が起きにくくなる。
【００９２】
本発明の繊維製品の洗浄方法によれば、硬度成分を有する水を使用しても、洗浄液中に存在する菌の殺菌効果又は洗浄後の繊維製品への抗菌効果を発現することができる。洗浄に使用される水のドイツ硬度は、洗浄に使用される水のｐＨを下げる観点から、１°ｄＨ以上、更に５°ｄＨ以上であっても使用できる。一方、水のドイツ硬度は、洗浄力の向上の観点から５０°ｄＨ以下、好ましくは４０°ｄＨ以下、より好ましくは３０°ｄＨ以下、より好ましくは２５°ｄＨ以下から選択できる。
【００９３】
本明細書におけるドイツ硬度（°ｄＨ）とは、水中におけるカルシウム及びマグネシウムの濃度を、ＣａＣＯ３換算濃度で１ｍｇ／Ｌ（ｐｐｍ）＝約０．０５６°ｄＨ（１°ｄＨ＝１７．８ｐｐｍ）で表したものを指す。洗浄に使用される水のドイツ硬度の調整は、例えば、本明細書の実施例に記載の方法のように、硬度成分の種類や添加量から計算される値に基づいて行うことができる。また、洗浄に使用される水として、水道水等の硬度が不明の水を用いる場合には、水のドイツ硬度は、下記に記載のエチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩を使用したキレート滴定法で求められる。
本明細書における水のドイツ硬度の具体的な測定方法を下記に示す。
【００９４】
＜水のドイツ硬度の測定方法＞
〔試薬〕
・０．０１ｍｏｌ／ｌ  ＥＤＴＡ・２Ｎａ溶液：エチレンジアミン四酢酸二ナトリウムの０．０１ｍｏｌ／ｌ水溶液（滴定用溶液、0.01 M EDTA-Na2、シグマアルドリッチ（SIGMA-ALDRICH）社製）
・Ｕｎｉｖｅｒｓａｌ  ＢＴ指示薬（製品名：Ｕｎｉｖｅｒｓａｌ  ＢＴ、（株）同仁化学研究所製）
・硬度測定用アンモニア緩衝液（塩化アンモニウム６７．５ｇを２８ｗ／ｖ％アンモニア水５７０ｍｌに溶解し、イオン交換水で全量を１０００ｍｌとした溶液）
〔ドイツ硬度の測定〕
（１）試料となる水２０ｍｌをホールピペットでコニカルビーカーに採取する。
（２）硬度測定用アンモニア緩衝液２ｍｌ添加する。
（３）Ｕｎｉｖｅｒｓａｌ  ＢＴ指示薬を０．５ｍｌ添加する。添加後の溶液が赤紫色であることを確認する。
（４）コニカルビーカーをよく振り混ぜながら、ビュレットから０．０１ｍｏｌ／ｌ  ＥＤＴＡ・２Ｎａ溶液を滴下し、試料となる水が青色に変色した時点を滴定の終点とする。
（５）全硬度は下記の算出式で求める。
硬度（°ｄＨ）＝Ｔ×０．０１×Ｆ×５６．０７７４×１００／Ａ
Ｔ：０．０１ｍｏｌ／ｌ  ＥＤＴＡ・２Ｎａ溶液の滴定量（ｍＬ）
Ａ：サンプル容量（２０ｍＬ、試料となる水の容量）
Ｆ：０．０１ｍｏｌ／ｌ  ＥＤＴＡ・２Ｎａ溶液のファクター
【００９５】
本発明の繊維製品の洗浄方法では、洗浄液を含んだ繊維製品を手洗いすることが好ましい。
手洗いの方法としては、繊維製品を手でもみ洗いする方法、繊維製品同士を手で擦り合わせる方法、繊維製品を繊維束を植毛したブラシなどの道具を用いて擦り洗いする方法などが挙げられる。
手洗いの場合、油汚れに対する洗浄力の向上の観点から、本発明の繊維製品用洗浄剤組成物は、水１Ｌに対して、好ましくは０．５ｇ以上、より好ましくは０．７ｇ以上、更に好ましくは１ｇ以上であり、そして、好ましくは３０ｇ以下、より好ましくは２０ｇ以下、更に好ましくは１０ｇ以下、より更に好ましくは５ｇ以下の濃度で用いられる。
【００９６】
本発明の繊維製品の洗浄方法では、繊維製品を洗濯機で洗浄することもできる。洗濯機での洗浄の場合、本発明の繊維製品用洗浄剤組成物は、水１Ｌに対して、好ましくは０．３ｇ以上、より好ましくは０．５ｇ以上、更に好ましくは１ｇ以上であり、そして、好ましくは１０ｇ以下、より好ましくは７ｇ以下、更に好ましくは３ｇ以下の濃度で用いられる。
【００９７】
本発明の繊維製品の洗浄方法では、洗浄液と繊維製品を最初に接触させてから１０分以上６０分以下経過後に、繊維製品を洗浄することが好ましい。
本発明の繊維製品の洗浄方法では、洗浄液と繊維製品を最初に接触させてから１０分以上６０分以下経過後に、繊維製品を手洗い洗浄することが好ましい。例えば、本発明の繊維製品の洗浄方法では、洗浄液に１０分以上６０分以下浸漬した後、繊維製品を手洗い洗浄することができる。
【００９８】
本発明の洗浄方法は、洗浄後の繊維製品を水ですすぐ工程を有することができる。濯ぎに用いる水は、前記のドイツ硬度を有することが好ましい。濯ぎに用いる水は、前記のアルカリ度を有することが好ましい。濯ぎに用いる水は、前記のドイツ硬度及びアルカリ度を有することが好ましい。
【００９９】
本発明は、以下の繊維製品用粉末洗浄剤組成物及び繊維製品の洗浄方法を開示する。以下の態様には、本発明の繊維製品用粉末洗浄剤組成物及び繊維製品の洗浄方法で述べた事項を適宜適用することができる。
＜１＞
下記（Ａ）成分を１０質量％以上４０質量％以下、下記（Ｂ）成分を０．５質量％以上５質量％以下、下記（Ｃ）成分を２０質量％以上７０質量％以下、及び下記（Ｄ）成分を含有し、
（ａ１）成分の含有量と、（ａ１）成分及び（ａ２）成分の含有量の合計量との質量比である、（ａ１）成分／〔（ａ１）成分＋（ａ２）成分〕が、０．８５以上１以下である、
繊維製品用粉末洗浄剤組成物。
（Ａ）成分：下記（ａ１）成分、及び任意の下記（ａ２）成分
（ａ１）成分：スルホン酸基又はその塩を有するアニオン界面活性剤、及び硫酸エステル塩を有するアニオン界面活性剤から選ばれる１種以上のアニオン界面活性剤
（ａ２）成分：ポリオキシアルキレン基を有するノニオン界面活性剤
（Ｂ）成分：下記一般式（１）で表されるカチオン界面活性剤
【０１００】
【化３】
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【０１０１】
〔式中、Ｒ１は、炭素数８以上１６以下の脂肪族炭化水素基であり、Ｒ２は、炭素数１以上１０以下の炭化水素基であり、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立に、炭素数１以上３以下の炭化水素基及び炭素数１以上３以下のヒドロキシアルキル基から選ばれる基であり、Ｘ−は陰イオンである。〕
（Ｃ）成分：無機炭酸塩及び無機炭酸水素塩から選ばれる１種以上のアルカリ剤
（Ｄ）成分：カルボン酸基又はその塩を有し、重量平均分子量が３０００以上のポリマー
【０１０２】
＜２＞
（ａ１）成分がスルホン酸基又はその塩を有するアニオン界面活性剤を含み、（ａ１）成分中、スルホン酸基又はその塩を有するアニオン界面活性剤の割合が、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上、更に好ましくは７０質量％以上、より更に好ましくは８０質量％以上、更に好ましくは９０質量％以上、より更に好ましくは９５質量％以上、そして、１００質量％以下である、＜１＞に記載の繊維製品用粉末洗浄剤組成物。
【０１０３】
＜３＞
（ａ１）成分がアルキルベンゼンスルホン酸又はその塩、好ましくは炭素数８以上２０以下のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸又はその塩を含み、（ａ１）成分中、前記アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩の割合が、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは５５質量％以上、更に好ましくは６５質量％以上、より更に好ましくは７５質量％以上、更に好ましくは８５質量％以上、より更に好ましくは９６質量％以上、そして、１００質量％以下である、＜２＞に記載の繊維製品用粉末洗浄剤組成物。
【０１０４】
＜４＞
（ａ１）成分が、炭素数８以上２０以下のアルキルベンゼンスルホン酸又はその塩及び炭素数１０以上１６以下のアルキル基を有するアルキル硫酸エステル塩を含み、（ａ１）成分中、炭素数８以上２０以下のアルキルベンゼンスルホン酸又はその塩及び炭素数１０以上１６以下のアルキル基を有するアルキル硫酸エステル塩の割合が、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは５５質量％以上、更に好ましくは６５質量％以上、より更に好ましくは７５質量％以上、更に好ましくは８５質量％以上、より更に好ましくは９６質量％以上、そして、１００質量％以下である、＜１＞に記載の繊維製品用粉末洗浄剤組成物。
【０１０５】
＜５＞
（ａ２）成分が、下記一般式（ａ２）で表されるノニオン界面活性剤である、＜１＞〜＜４＞の何れかに記載の繊維製品用粉末洗浄剤組成物。
Ｒ２ａ−（ＣＯ）ｘＯ−（Ａ’Ｏ）ｍ−Ｒ３ａ      （ａ２）
〔式中、Ｒ２ａは炭素数８以上１８以下の脂肪族炭化水素基であり、Ａ’Ｏは、炭素数２のアルキレンオキシ基及び炭素数３のアルキレンオキシ基から選ばれるアルキレンオキシ基であり、ｘは０又は１の数であり、ｍはＡ’Ｏの平均付加モル数であり、３以上５０以下の数であり、Ｒ３ａは、水素原子又はメチル基である。〕
【０１０６】
＜６＞
前記一般式（ａ２）において、Ａ’Ｏがエチレンオキシ基及びプロピレンオキシ基から選ばれる１種以上の基である、＜５＞に記載の繊維製品用粉末洗浄剤組成物。
【０１０７】
＜７＞
前記一般式（ａ２）において、Ａ’Ｏがエチレンオキシ基である、＜５＞又は＜６＞に記載の繊維製品用粉末洗浄剤組成物。
【０１０８】
＜８＞
前記一般式（１）において、Ｒ１が、炭素数１１以上１６以下の脂肪族炭化水素基であり、Ｒ２が、炭素数１以上７以下のアルキル基である、＜１＞〜＜７＞の何れかに記載の繊維製品用粉末洗浄剤組成物。
【０１０９】
＜９＞
前記一般式（１）において、Ｒ２が、炭素数１以上６以下のアルキル基である、＜１＞〜＜８＞の何れかに記載の繊維製品用粉末洗浄剤組成物。
【０１１０】
＜１０＞
前記一般式（１）において、Ｒ２が、メチル基、エチル基又はプロピル基である、＜１＞〜＜９＞の何れかに記載の繊維製品用粉末洗浄剤組成物。
【０１１１】
＜１１＞
前記一般式（１）において、Ｒ１が、炭素数８以上１０以下の脂肪族炭化水素基であり、Ｒ２は、炭素数７以上１０以下の炭化水素基である、＜１＞〜＜７＞の何れかに記載の繊維製品用粉末洗浄剤組成物。
【０１１２】
＜１２＞
前記一般式（１）において、Ｒ２が、ベンジル基又は炭素数８以上１０以下の脂肪族炭化水素基である、＜１１＞に記載の繊維製品用粉末洗浄剤組成物。
【０１１３】
＜１３＞
前記一般式（１）において、Ｒ３及びＲ４が、それぞれ独立に、炭素数１以上３以下の炭化水素基である、＜１＞〜＜１２＞の何れかに記載の繊維製品用粉末洗浄剤組成物。
【０１１４】
＜１４＞
（Ｃ）成分の含有量が２５質量％以上６０質量％以下である、＜１＞〜＜１３＞の何れかに記載の繊維製品用粉末洗浄剤組成物。
【０１１５】
＜１５＞
（Ｃ）成分が１価又は２価の金属の炭酸塩、炭酸アンモニウム塩、１価又は２価の金属の炭酸水素塩及び炭酸水素アンモニウム塩から選ばれる１種以上のアルカリ剤である、＜１＞〜＜１４＞の何れかに記載の繊維製品用粉末洗浄剤組成物。
【０１１６】
＜１６＞
前記の１価の金属の炭酸塩がアルカリ金属炭酸塩であり、１価の金属の炭酸水素塩がアルカリ金属炭酸水素塩であり、２価の金属の炭酸塩がアルカリ土類金属炭酸塩であり、２価の金属の炭酸水素塩がアルカリ金属炭酸水素塩である、＜１５＞に記載の繊維製品用粉末洗浄剤組成物。
【０１１７】
＜１７＞
（Ｄ）成分が、重量平均分子量が３０００以上５０００００以下のポリアクリル酸又はその塩及び重量平均分子量が３０００以上５０００００以下のアクリル酸とマレイン酸のコポリマー又はその塩から選ばれる１種以上のポリマーである、＜１＞〜＜１６＞の何れかに記載の繊維製品用粉末洗浄剤組成物。
【０１１８】
＜１８＞
組成物中の（Ｄ）成分の含有量と（Ｂ）成分の含有量の質量比である、（Ｄ）成分／（Ｂ）成分が０．５以上１０以下である、＜１＞〜＜１７＞の何れかに記載の繊維製品用粉末洗浄剤組成物。
【０１１９】
＜１９＞
（Ｅ）成分として、ゼオライト、トリポリリン酸塩及びアルカリ金属ケイ酸塩から選ばれる１種以上の金属イオン捕捉剤を５質量％以上３０質量％以下含有する、＜１＞〜＜１８＞に記載の繊維製品用粉末洗浄剤組成物。
【０１２０】
＜２０＞
（Ｅ）成分として、ゼオライト、トリポリリン酸塩及びアルカリ金属珪酸塩から選ばれる２種以上の金属イオン捕捉剤を含有する、＜１９＞に記載の繊維製品用粉末洗浄剤組成物。
【０１２１】
＜２１＞
（Ｅ）成分が、ゼオライト及びトリポリリン酸塩である、＜２０＞に記載の繊維製品用粉末洗浄剤組成物。
【０１２２】
＜２２＞
手洗い洗浄用である＜１＞〜＜２１＞の何れか１項記載の繊維製品用粉末洗浄剤組成物。
【０１２３】
＜２３＞
＜１＞〜＜２２＞の何れか１項記載の繊維製品用粉末洗浄剤組成物とドイツ硬度が１°ｄＨ以上５０°ｄＨ以下の水とを混合した洗浄液で、繊維製品を洗浄する、繊維製品の洗浄方法。
【０１２４】
＜２４＞
前記洗浄液と繊維製品とを最初に接触させた後、１０分以上６０分以下経過後に、繊維製品を洗浄する、＜２３＞に記載の繊維製品の洗浄方法。
【実施例】
【０１２５】
＜配合成分＞
下記を用いて、表１、表２及び表３に記載の繊維製品用粉末洗浄剤組成物を調製した。
〔（Ａ）成分〕
・（ａ１）成分
（ａ１−１）：ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
（ａ１−２）：アルキル硫酸エステルナトリウム〔アルキル基の組成：ラウリル基／ミリスチル基／パルミチル基＝６７／２８／５（質量比）〕
（ａ２−１）：ポリオキシエチレン（６）ラウリルエーテル〔（  ）内の数値はオキシエチレン基の平均付加モル数）〕
【０１２６】
〔（Ｂ）成分〕
（ｂ−１）：ラウリルトリメチルアンモニウムクロリド（和光純薬工業（株）製）
（ｂ−２）：Ｎ−ミリスチル−Ｎ−エチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムメチル硫酸塩（和光純薬（株）製）
（ｂ−３）：パルミチルトリメチルアンモニウムクロリド（和光純薬工業（株）製）
【０１２７】
〔（Ｃ）成分〕
（ｃ−１）：炭酸ナトリウム（和光純薬工業（株）製）
【０１２８】
〔（Ｄ）成分〕
（ｄ−１）：ポリアクリル酸ナトリウム（重量平均分子量５０００）
（ｄ−２）：ポリアクリル酸ナトリウム（重量平均分子量１００００）
（ｄ−３）：ポリアクリル酸ナトリウム（重量平均分子量２５０００）
（ｄ−４）：ポリアクリル酸ナトリウム（重量平均分子量２５００００）
【０１２９】
〔（Ｄ’）成分：（Ｄ）成分の比較化合物〕
（ｄ’−１）：ポリアクリル酸ナトリウム（重量平均分子量１２００）
【０１３０】
〔（Ｅ）成分〕
（ｅ−１）：ゼオライト〔４Ａ型ゼオライト、平均粒子径３μｍ（東ソー（株）製）〕
（ｅ−２）：トリポリリン酸ナトリウム（和光純薬工業（株）製）
【０１３１】
硫酸ナトリウム：無水中性芒硝（四国化成工業株式会社製）
酵素：サビナーゼ１２Ｔ、ノボザイムズ社製、プロテアーゼ造粒物、造粒物１ｇ中の酵素蛋白質の割合は８０ｍｇ／ｇ。表中の数値は、酵素蛋白質の質量を示す。
蛍光染料：チノパールＣＢＳ、ＢＡＳＦ社製
香料：香料組成物｛（  ）内の数字は質量部、フェニルエチルアルコール（１０）、カンファー（２０）、シトロネラール（１０）、ｌ−メントール（２０）、アルデヒドＣ−９（１０）、ネロール（１０）、ジフェニルオキサイド（２０）〕
【０１３２】
＜性能評価＞
実施例及び比較例で得られた粉末洗浄剤組成物について、以下の評価を行った。結果を表１〜３に示す。
【０１３３】
〔起泡性及びすすぎ性の評価〕
＜評価用繊維製品＞
評価用繊維製品として衣料である肌着、綿メリヤス生地又は木綿／ポリエステルブロード混紡染着布を使用した。男性用Ｌサイズの丸首肌着（グンゼ株式会社製、商品名グンゼＹＧ、綿１００％、約１００ｇ／１着）３着の夫々の胸部に、下記人工汚染布２枚と下記泥汚れ汚染布１枚を縫い付けた。更に、上記肌着の襟部に、６０℃に加熱した下記モデル皮脂汚れＡを、３着で１ｇになるように（１着当たり約０．３３ｇ）、スポイド（φ：２ｍｍ）を用いて塗布した。この３着を評価用衣料とした。
（１）人工汚染布
使用した人工汚染布は、６ｃｍ×６ｃｍの木綿／ポリエステルブロード混紡染着布（木綿／ポリエステル比＝３５／６５、谷頭商店より購入）に、下記組成から成る人工汚垢を１枚当り１００ｍｇになるようグラビア塗工したものである。
・人工汚垢
下記Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅを含有する組成物を人工汚垢とした。それぞれの質量％は、最終組成の人工汚垢中の割合であり、合計が１００質量％となるようにＢの量を調節した。Ａ：モデル皮脂汚れ（人工汚垢中の質量％が、ラウリン酸０．４４質量％、ミリスチン酸３．１５質量％、ペンタデカン酸２．３５質量％、パルチミチン酸６．３１質量％、ヘプタデカン酸０．４４質量％、ステアリン酸１．６質量％、オレイン酸７．９１質量％、トリオレイン１３．３３質量％、パルミチン酸ｎ−ヘキサデシル２．２２質量％、スクアレン６．６６質量％となる量で用いる）
Ｂ：塩化カルシウムの２水塩１０５ｍｇを秤量し、蒸留水に溶かして１，０００ｍｌとして得た硬水
Ｃ：卵白レシチン液晶物１．９８質量％（蒸留水８０ｍｌにアルギニン塩酸塩１１．３７ｇ、ヒスチジン４．２０ｇ、セリン２．４４ｇを溶解し、濃塩酸でｐＨを５．０に調整した後、この溶液と卵白レシチンをミキサーで十分混ぜ合わせて得た卵白レシチン液晶物）Ｄ：鹿沼赤土８．１１質量％
Ｅ：カーボンブラック０．０２５質量％
【０１３４】
（２）泥汚染布
使用した泥汚染布は、１０ｃｍ×１０ｃｍの綿メリヤス（綿１００％、谷頭商店より購入）を用いて、特開平１０−２０４７６９号の段落００３０〜００３８に記載の製法により調製したものである。
【０１３５】
（３）モデル皮脂汚れＡ
モデル皮脂汚れＡは、下記の組成を有していた。この組成は、前記人工汚垢におけるＡと同じ質量比である。
・モデル皮脂汚れＡの組成：
ラウリン酸０．４４質量部、ミリスチン酸３．１５質量部、ペンタデカン酸２．３５質量部、パルチミチン酸６．３１質量部、ヘプタデカン酸０．４４質量部、ステアリン酸１．６質量部、オレイン酸７．９１質量部、トリオレイン１３．３３質量部、パルミチン酸ｎ−ヘキサデシル２．２２質量部、スクアレン６．６６質量部
【０１３６】
＜洗浄剤組成物の泡立ち性評価＞
モデル円形洗面器（底面の直径（内径）２５ｃｍ、高さ１５ｃｍの円柱のアクリル製容器）に、水温３０℃の水を３Ｌ投入した。この水は、イオン交換水に、ドイツ硬度が５°ｄＨ（Ｃａ／Ｍｇ＝７／３、質量比）又は１０°ｄＨ（Ｃａ／Ｍｇ＝７／３、質量比）になるように塩化カルシウムと塩化マグネシウムを加え、更にアルカリ度が６０ｍｇ／Ｌになるよう炭酸水素ナトリウムを加え、塩酸でｐＨを７に調整した水であった。次に、水に、粉末洗浄剤組成物を１２ｇ添加し溶解させた。評価用衣料３枚を洗浄液に投じ、洗浄液に完全に浸る状態で３０分間放置する。放置後、評価用衣料１枚に付き人工汚染布を１５秒、泥汚染布を３０秒もみ洗い（布同士を擦り合わせながら１往復（約１秒）で１回と換算）する。その後、評価用衣料を取り出し、評価用衣料の含水量が評価用衣料に対し１００〜１４０％程度になるように洗面器から１０ｃｍ上で絞った。その後、５分経過後に、洗面器の壁面にて、液面からの泡の高さを測定した。比較例の組成物の泡の高さを基準として、比較例よりも同等以上の泡立ちであることを合格とした。
【０１３７】
＜洗浄剤組成物のすすぎ性評価＞
モデル円形洗面器（底面の直径（内径）２５ｃｍ、高さ１５ｃｍの円柱のアクリル製容器）に、水温３０℃の水を３Ｌ投入した。この水は、イオン交換水に、ドイツ硬度が５°ｄＨ（Ｃａ／Ｍｇ＝７／３、質量比）又は１０°ｄＨ（Ｃａ／Ｍｇ＝７／３、質量比）になるように塩化カルシウムと塩化マグネシウムを加え、更にアルカリ度が６０ｍｇ／Ｌになるよう炭酸水素ナトリウムを加え、塩酸でｐＨを７に調整した水であった。
そこに前記の洗浄剤組成物の泡立ち性評価で最後に絞った評価用衣料３枚を投入し、評価用衣料をすすぎ水中でほぐした後、ほぐした評価用衣料を１枚ずつ襟の部分を持って浴中から上に持ち上げ（浴中から洗面器上約５ｃｍの高さまで評価用衣料全体が抜け切るまで持ち上げる）、その後再び浴中に戻す。このような上下運動によるすすぎを１枚の評価用衣料につき１０回繰り返した後、評価用衣料の含水量が肌着に対して１００〜１４０％程度になるように洗面器から１０ｃｍ上で絞り、３枚の肌着のすすぎ、脱水が終わった直後のすすぎ水の状態を観察し、下記の基準でポイントをつけ、すすぎ性を評価した。尚、比較例の組成物を最初に評価し、ランクを求めた。次に比較例と同じ方法で各実施例を評価した。比較例の評価ランクよりもランクが小さいことを合格とした。
【０１３８】
ランク
６：液面全体に泡立高さ１ｃｍ以上の泡が残っている。
５：液面全体に泡が残っている（１ｃｍ未満）。
４：液面の１／２程度に泡（１ｃｍ未満）が残っているか、またはすすぎ水が洗面器底面を確認できないほど濁っている。
３：液面の１／４程度に泡（１ｃｍ未満）が残っているか、またはすすぎ水が洗面器底面をようやく確認できる程度に濁っている。
２：液面に細かい泡が残っているが、すすぎ水が底面を確認できるほど透明である。
１：液面に泡が残っておらず、すすぎ水が底面を確認できるほど透明である。
【０１３９】
〔洗浄液の殺菌試験方法〕
モラクセラ・オスロエンシスに対する殺菌効果を評価した。菌は、着用衣料から単離したMoraxella  osloensis ４９を使用した。予めＳＣＤ−ＬＰ寒天培地（日本製薬（株）製）にて菌を前培養し、洗浄剤組成物の濃度が１ｇ／Ｌになるように洗浄剤組成物を完全に溶解させた洗浄液１０ｍｌに対し、菌液（初発菌数１．０×１０９ＣＦＵ／ｍｌ）を０．１ｍｌ植菌した。振とう培養器を用いて２５℃、１５０ｒｐｍで１５分接触させた後、植菌後の洗浄液０．５ｍｌをＬＰ希釈液（日本製薬（株）製）４．５ｍｌに滴下し、殺菌成分を不活化させた後、抽出液の段階希釈を行い、ＳＣＤ−ＬＰ寒天培地（日本製薬（株）製）にて混釈後、３７℃にて静置培養を１日行った。得られたコロニー数を計測し、滅菌イオン交換水で同様の処理をした生菌数の常用対数値から、各実施例または比較例の生菌数の常用対数値を引いたもの（対数値）を殺菌活性値（Ａ）とした。
この評価では、殺菌活性値（Ａ）が２．２以上を合格とし、殺菌活性値（Ａ）は高いほど抗菌効果が高いことを意味する。
【０１４０】
〔繊維製品の抗菌効果の評価方法〕
（１）試験布の作製
評価用繊維製品として木綿平織布（谷頭商店より購入した綿布２００３）を使用した。６ｃｍ×６ｃｍの前記木綿平織布を、各粉末洗浄剤組成物にて洗浄し、抗菌試験に供する試験布を作製した。洗浄液の調製には、１００℃で１２０分間煮沸滅菌したイオン交換水にドイツ硬度１０ｄＨ゜（Ｃａ／Ｍｇ＝７／３、質量比）になるように塩化カルシウム及び塩化マグネシウムを加え、更にアルカリ度が６０ｍｇ／Ｌになるよう炭酸水素ナトリウムを加え、塩酸でｐＨを７に調整した水を用いた。この水と各種粉末洗浄剤組成物とを混合し、粉末洗浄剤組成物の濃度が１ｇ／Ｌである洗浄液を調製した。１Ｌのステンレスビーカーに洗浄液を０．６Ｌ入れ、前記の６ｃｍ×６ｃｍの木綿平織布を３０枚入れた。前記洗浄液の容量（Ｌ）と木綿平織布の質量（ｇ）との比である浴比Ｌ／ｇは５０であった。ターゴトメーターで、１００回転／分、１０分間の洗浄操作を行った。次にステンレスビーカー内の洗浄液を全部捨て、木綿平織布を手で絞り木綿平織布の洗浄前の乾燥質量に対し、２５０質量％程度の質量にした。水を用いて同様の条件で３分間のすすぎを２回行い、二槽式洗濯機の脱水槽で１分間脱水し、自然乾燥させて試験布を得た。すすぎにも、洗浄液の調製に用いた水と同じ組成の水を用いた。
【０１４１】
（２）抗菌効果
モラクセラ・オスロエンシスに対する抗菌効果を評価した。菌は、着用衣料から単離したMoraxella  osloensis ４９を使用した。予めＳＣＤ−ＬＰ寒天培地（日本製薬（株）製）にて菌を前培養し、試験布０．４ｇに対し菌液（初発菌数１．０×１０５ＣＦＵ／ｍｌ）を０．２ｍｌ植菌し、３７℃にて２４時間静置培養を行った後、２０ｍｌのＬＰ希釈液（日本製薬（株）製）を加えて超音波を１０分間照射し、菌の抽出を行った。抽出液の段階希釈を行い、ＳＣＤ−ＬＰ寒天培地（日本製薬（株）製）にて混釈後、３７℃にて静置培養を１日行った。洗浄処理しなかった布についても同じ条件で静置培養を１日行った。それぞれの布について得られたコロニー数を計測し、洗浄処理しなかった布の生菌数の常用対数値から、各実施例または比較例の生菌数の常用対数値を引いたもの（対数値）を静菌活性値（Ｂ）とした。
この評価では、静菌活性値（Ｂ）が３．０以上であることが、より高い抗菌効果を示すことから、好ましい。同じ試験布について、静菌活性値（Ｂ）が３．０以上になるまで（１）の洗浄、（２）の静置培養を繰り返した。静菌活性値（Ｂ）が３．０以上になるまでの処理回数が少ないほど、抗菌効果が迅速に発現することから、好ましい。この評価では、３回目の処理までに静菌活性値（Ｂ）が３．０以上になることが好ましい。
【０１４２】
〔繊維製品に付着した皮脂汚れの洗浄力の評価〕
＜人工汚染布＞
評価用繊維製品として前記の人工汚染布を用いた。
【０１４３】
＜洗浄条件＞
硬度が１０°ｄＨ（Ｃａ／Ｍｇ＝６／４、質量比）の水１リットルに、前記モデル皮脂汚れＡを０．２ｇ、氷酢酸を０．３ｍｌ、表１〜３に記載の粉末洗浄剤組成物３．５ｇを入れた洗浄液（３０℃）に、前記人工汚染布を５枚入れた。次に６ｃｍ×１２ｃｍの木綿／ポリエステルブロード混紡染着布を投入し、浴比を２０Ｌ／ｇに調整した。ターゴトメーターで、１８０回転、３分間の条件で洗浄した。
洗浄力は、汚染前の原布、及び人工汚染布の洗浄前後の汚れ度合を目視で評価した。洗浄前の試験布に付着した汚れは、表１、表２及び表３に記載の繊維製品用粉末洗浄剤組成物で洗浄することで、汚れの残り度合が低減しており、洗浄剤として満足できるレベルであった。
【０１４４】
【表１】
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【０１４５】
【表２】
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【０１４６】
【表３】
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【０１４７】
表２の実施例２−１〜２−１１、表３の実施例３−１〜３−１７の繊維製品用洗浄剤組成物は、洗浄時の泡立ちとすすぎ性が、表１の比較例１−１よりも優れていた。