【事件の表示】
　特許第３４５２９３５号「耐久性に優れた表面被覆プラスチック成形品」の請求項１に係る特許に対する特許異議の申立てについて、次のとおり決定する。
【結　論】
　訂正を認める。
　特許第３４５２９３５号の請求項１に係る特許を取り消す。
【理　由】
（１）手続の経緯
　本件特許第３４５２９３５号に係る発明は、平成８年６月２８日に国際出願（優先権主張日、平成７年６月３０日、日本）され、平成１５年７月１８日にその特許権の設定登録がなされ、その後、村井華子より特許異議の申立てがなされ、取消理由通知がなされ、それに対しその指定期間内である平成１６年１０月４日に、特許異議意見書とともに訂正請求書が提出されたものである。
（２）訂正の適否についての判断
ア、訂正の内容
訂正事項ａ：特許明細書の特許請求の範囲の訂正
　請求項１中の「塗料を塗布」を、
「塗料を直接塗布」と訂正する。
訂正事項ｂ：特許明細書の発明の詳細な説明の訂正
ｂ−１：特許明細書（平成１５年５月２６日付手続補正書に添付された全文訂正明細書）の第１頁「技術分野」の項の第２行目と５行目の「塗布」を「直接塗布」に訂正する。
ｂ−２：特許明細書の第２頁下から３行目の「塗布」を、「直接塗布」に訂正する。
ｂ−３：特許明細書の第３頁１１行目の「塗布」を、「直接塗布」に訂正する。
ｂ−４：特許明細書の第１７頁「産業上の利用可能性」の項の１行目の「塗布」を、「直接塗布」に訂正する。
イ、訂正の適否
　訂正事項ａは、塗料の塗布の仕方について、その実施例における記載から、塗料を直接に塗布することに限定するものであるから、特許請求の範囲の減縮と認められ、願書に添付した明細書に記載した事項の範囲内のものと認められる。
　訂正事項ｂ（ｂ−１〜ｂ−４）は、発明の詳細な説明の訂正であり、特許請求の範囲の訂正である訂正事項ａに伴い、発明の詳細な説明において整合性を保つための訂正であり、明りょうでない記載の釈明を目的とするものと認められ、願書に添付した明細書に記載した事項の範囲内のものと認められる。
　また、上記訂正事項ａ及びｂは、実質上特許請求の範囲を拡張し、又は変更するものではない。
　よって、上記訂正は、特許法第１２０条の４第２項及び同条第３項において準用する特許法第１２６条第２項から第４項までの規定に適合するので、当該訂正を認める。
（３）特許異議の申立てについての判断
ア、訂正明細書の請求項１に係る発明
　訂正明細書の請求項１に係る発明（以下、「本件発明」という。）は、その特許請求の範囲の請求項１に記載された事項により特定される次のとおりのものと認める。
「【請求項１】ポリカーボネート樹脂、ABS樹脂、アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリフェニレンオキサイド樹脂またはこれらを含有する樹脂アロイからなる群から選ばれる樹脂成形品に、下記（ａ）〜（ｄ）
（ａ）水酸基を含有せず１個以上の脂環式エポキシ基を有する重量平均分子量2,000〜30,000のアクリル樹脂100重量部に対し、
（ｂ）有機金属化合物0.01〜10重量部、
（ｃ）シラノール基を有するか、加熱または光照射によりシラノール基を生じるケイ素化合物0.01〜10重量部、
（ｄ）紫外線吸収剤0.01〜10重量部
を含む硬化性樹脂組成物からなる塗料を直接塗布した表面被覆プラスチック成形品。」
イ、引用刊行物
　当審において通知した取消理由に引用した刊行物１：特開平４−１３６０２２号公報（特許異議申立人提出甲第１号証）、刊行物２：特開平５−１３２６５０号公報（同甲第２号証）、刊行物３：特開昭６１−１９７６２６号公報（同甲第３号証）、刊行物４：特開昭６３−３９９３１号公報（同甲第４号証）及び刊行物５：特開昭６３−２２１１２３号公報（同甲第５号証）には、次のとおりの記載が認められる。
ａ、刊行物１
「１　（Ａ）分子中にエポキシ基を２個以上有する化合物、
（Ｂ）１分子中にシラノール基を２個以上有するシロキサン化合物および
（Ｃ）有機ジルコニウム化合物
からなる硬化性組成物。
２　１分子中にエポキシ基を２個以上有する化合物（Ａ）がエポキシ基含有アクリル樹脂である請求項１記載の硬化性組成物。」（特許請求の範囲請求項１及び２）
「５　トップコートクリアー塗料が、紫外線吸収剤および（または）光安定剤を含む請求項４記載の塗装物。」（同請求項５）
「本発明は、たとえば建築外装、自動車、産業機械、スチール製家具、家電用品、プラスチックスなどの各種塗装、とくに耐久性の要求される用途の塗装に使用される組成物に関する。」（第１頁右下欄下から6〜3行）
「エポキシ基含有アクリル樹脂は、エポキシ基含有ビニルモノマーをアクリル酸またはメタクリル酸の誘導体と共重合することにより容易にうることができる。
  また、使用するモノマー組成、開始剤量、官能基の種類、量を変えることにより幅広い樹脂設計が可能である。
  エポキシ基含有ビニルモノマーにとくに限定はないが、……、脂環エポキシ基を有する（メタ）アクリル酸エステルであるダイセル化学工業（株）製のＡＥＴＨＢ、ＭＥＴＨＢなどがあげられる。」（第２頁右下欄14行〜第３頁左上欄9行）
「エポキシ基含有アクリル樹脂の分子量などにはとくに限定はなく、通常使用されているものであれば使用しうるが、耐久性などの塗膜物性（本発明の組成物から形成される塗膜の物性）の点から数平均分子量が1,500〜40,000であるのが好ましく、3,000〜25,000であるのがさらに好ましく、また、充分に架橋しうるだけのエポキシ基を有するのが好ましく、強度、耐久性などの塗膜物性の点からエポキシ基含有アクリル樹脂のエポキシ当量は100〜20000が好ましく200〜10000であるのがさらに好ましい。」（第４頁右上欄14行〜同左下欄4行）
「このような１分子中にシラノール基を２個以上有するシロキサン化合物（Ｂ）の使用割合にとくに限定はないが、（Ａ）成分／（Ｂ）成分が重量比で9/1〜1/9が好ましく、8/2〜2/8がさらに好ましい。使用割合が9/1をこえるばあいおよび1/9未満になるばあいは、それぞれの成分の特徴が充分えられなくなる傾向にある。」（第６頁左上欄7〜14行）
「有機ジルコニウ化合物（Ｃ）の配合量は、（Ａ）成分および（Ｂ）成分の固形分量100部（重量部、以下同様）に対し、0.01〜50部、さらには0.1〜20部であるのが好ましい。」（第６頁右下欄9〜12行）
「本発明の組成物には、用途に応じて希釈剤、顔料（体質顔料を含む）、紫外線吸収剤、沈降防止剤、レベリング剤などの添加剤；……を添加してもよい。」（第７頁左下欄17行〜同右下欄8行）
「本発明の組成物は、たとえば浸漬、吹付け、刷毛塗り、ロールコーターまたはフローコーターを用いる方法などの常法により被塗布物に塗布したのち、30℃以上、好ましくは55〜350℃で硬化させることができる。」（第７頁右下欄17行〜第８頁左上欄1行）
「紫外線吸収剤の配合量は、トップコートクリアー塗料の固形分量100部に対し、通常0.1〜10部、好ましくは1〜5部である。」（第９頁左上欄4〜6行）
「本発明の硬化性組成物を用いると非イソシアネート系で１液であり、耐候性、耐薬品性および硬度、密着性に優れた塗膜を有する塗装物をうることができる。」（第１２頁左上欄7〜10行）
ｂ、刊行物２
「【請求項１】  エポキシ基含有化合物、一般式Ｐｈn Ｓｉ（ＯＨ）4-n （式中、Ｐｈはフェニル基を、また、ｎは２又は３の整数を示す。）で表わされるフェニルシラノール系化合物、アルミニウムキレート化合物及び有機溶剤を必須成分として含有することを特徴とする低温硬化性塗料組成物。」（特許請求の範囲請求項１）
「また、エポキシ基含有化合物として１分子中に１個のラジカル重合性ビニル基とエポキシ基とを有するエポキシ基含有ビニルモノマーをラジカル重合反応させて得られるビニル系同重合体及び該エポキシ基含有ビニルモノマーと他のラジカル重合性ビニルモノマーとをラジカル重合反応させて得られるビニル系共重合体などが挙げられる。該エポキシ基含有ビニルモノマー及びその他のラジカル重合性ビニルモノマーとしては特開昭６３−２２１１２３号公報に記載される一般式（III)〜（XVIII)のエポキシ基含有ビニルモノマー（ａ) 〜（ｄ) に記載される他の重合性ビニルモノマー及びフッ素含有ビニルモノマーなどが挙げられる。該ビニル系（共) 重合体は約５０００〜２０００００、好ましくは約８０００〜８００００の平均分子量を持つことが望ましい。」（第２頁第２欄段落【0012】）
「該フェニルシラノール系化合物の配合量はエポキシ基含有化合物１００重量部又は該エポキシ基含有化合物及び水酸基含有化合物との合計量１００重量部に対して約０．５〜２０重量部、好ましくは約１〜１０重量部が望ましい。該化合物の配合量が約０．５重量部を下回ると硬化性が低下し、一方配合量が約２０重量部を上回ると変色性などが低下するので好ましくない。」（第３頁第３欄段落【0017】）
「本発明塗料組成物は各種金属（例えば鉄、亜鉛、アルミニウム等) 、表面処理を施した金属（例えばリン酸鉄、リン酸亜鉛、クロム等) 、プラスチック、無機質などを素材として一般的な塗装方法（例えばスプレー塗装、ロール塗装、ハケ塗装、浸漬塗装等) により塗装することができる。又、該塗料組成物は１００℃程度の温度で硬化させることができる。」（第３頁第４欄段落【0023】）
「樹脂Ａ製造例
２００ｇ、スチレン２００ｇ、ｎ−ブチルアクリレート６００ｇ、アゾビスイソブチロニトリル１０ｇの混合物をキシレン１０００ｇに滴下し１１０℃で反応させ、平均分子量３００００のアクリル樹脂を得た。」（第４頁第５欄段落【0028】〜【0030】）
ｃ、刊行物３（省略）
ｄ、刊行物４
「１．ａ）.1分子中に４ケ以上の水酸基を有する多価アルコールにおいて該水酸基を３ケ以上アクリロイルオキシ基にて置換した多官能モノマー20〜75重量部と
ｂ）．ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、ジトリメチロールプロパンまたはジトリメチロールエタンをジカルボン酸及びアクリル酸とで共エステル化して得られる多官能ポリエステルアクリレートあるいはポリイソシアネート化合物と水酸基含有重合性アクリルモノマーとの反応により得られる多官能ウレタンアクリレートのいずれか一方又は両者を合わせて10〜60重量部及び
ｃ）．沸点150℃以上（常圧）でかつ粘度10センチポイズ以下（25℃）のモノ及びジアクリル酸エステル０〜40重量部
とからなるアクリレート混合物100重量部に対して少なくとも１種以上の環状ヒンダードアミン構造を有する光安定剤0.01〜５重量部、少なくとも１種以上の酸化防止剤0.01〜５重量部、さらに少なくとも１種以上の紫外線吸収剤0.01〜５重量部を添加することからなるコーティング用組成物。」（特許請求の範囲請求項１）
「合成樹脂成形品はガラス製品に比較して軽量性、強靭性などの特性に優れているばかりでなく、安価で成形加工が容易であるなどの利点があり広い分野で使用されている。しかしながら、これらの合成樹脂成形品はその表面の硬度や耐摩耗性が不足しているために接触、衝撃、引っ掻きなどの作用によって表面が損傷を受け易く、その改良のために成形品の表面に架橋硬化被膜を形成させる方法が従来より種々検討されている。」（第２頁右上欄11〜19行）
「しかし、これらの方法によって合成樹脂成形品の欠点である耐摩耗性は改良されるものの、太陽光、人工光線等による光劣化は実用上問題として残り、耐候性の改良が良く要求される。」（第２頁左下欄7〜11行）
「また、従来公知の技術として耐候性改良のために光安定剤と酸化防止剤を組み合せることによって、あるいは２種の光安定剤たとえば、紫外線吸収剤とヒンダードアミン系光安定剤とを組み合せることによって、非常に効果がみられるということが知られている。」（第２頁左下欄16行〜同右下欄1行）
「本発明のコーティング用組成物を表面塗布する合成樹脂成形品としては熱可塑性樹脂成形品、熱硬化性樹脂成形品の区別なく使用され、例えばポリメチルメタクリレート、ポリカーボネート、ポリアリルジグリコールカーボネート樹脂、ABS樹脂、ポリスチロール、PVC、ポリエステル樹脂、アセテート樹脂等の成形品が用いられる。」（第６頁左上欄14〜20行）
ｅ、刊行物５（省略）
ウ、対比・判断
　本件発明と刊行物１に記載された発明とを対比すると、刊行物１には、プラスチックスの塗装に使用されることが記載され、また、エポキシ基含有アクリル樹脂のエポキシ基として脂環式エポキシ基が記載されているから、両者は、樹脂成形品に、分子量において重複一致する脂環式エポキシ基を有するアクリル樹脂、有機金属化合物、シラノール基を有するケイ素化合物、紫外線吸収剤を含む硬化性樹脂組成物からなる塗料を塗布した表面被覆プラスチック成形品であり、それらの成分の配合割合において重複するものである点で一致し、以下の点で相違するものと認められる。
相違点１：本件発明では、樹脂として、ポリカーボネート樹脂、ABS樹脂、アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリフェニレンオキサイド樹脂またはこれらを含有する樹脂アロイからなる群から選ばれるとするのに対し、刊行物１にはただ単に「プラスチックス」として、具体的な樹脂の記載がない点、
相違点２：本件発明では、脂環式エポキシ基を有するアクリル樹脂として、水酸基を含有せずとするのに対し、刊行物１には、水酸基について含有せずということの記載がない点、
相違点３：本件発明では、塗料を直接塗布とするのに対し、刊行物１では、常法により被塗布物に塗布とあり、トップコートクリアー塗料とすることが記載され、直接塗布とする記載がない点。
　そこで、まず上記記相違点１について検討する。
　刊行物４には、本件発明と目的が同一である硬化性樹脂組成物からなる塗料を表面塗布した合成樹脂成形品が記載され、合成樹脂成形品として例示される樹脂には、本件発明と同一のものが記載されており、本件発明で特定される樹脂自体よく知られたものといえる。そして、本件発明の目的である耐擦傷性、耐候性は刊行物４に記載されるとおり、よく知られた課題であり、刊行物１にもプラスチックスに塗布することが記載され、耐候性、耐薬品性及び硬度、密着性に優れた塗膜を有する塗装物が得られるとあり、刊行物１のプラスチックスとして、本件発明で特定する樹脂に使用することは容易に想到し得たところといえる。
　相違点２について、刊行物１には水酸基を有せずとすることの記載はないが、刊行物２には、本件発明及び刊行物１とその構成において極めて類似する塗料が記載され、エポキシ基含有アクリル樹脂の具体例として水酸基を有しない脂環式エポキシ基を有するアクリル樹脂が記載されているところであり、そういった水酸基を有しないエポキシ基含有アクリル樹脂とすることに格別困難性は見出せず、本件明細書によっても水酸基を有せずとすることによる作用効果が認められないものである。
　相違点３について、塗料の塗布について、塗布される基材を下塗りするか、あるいはそういったことの必要性がなく、直接塗布するかは、当業者が基材の性質を見て適宜決めることに過ぎず、また、直接塗布というのは、塗布方法としては、一番容易な塗布の仕方といえるものであって、そのことによる作用効果も格別なものとはいえない。
　以上のとおり、上記相違点１〜３に格別なものはなく、当業者が適宜なし得るところのものであって、それらの組み合わせによる作用効果があるものともいえない。
　よって、本件発明は、刊行物１、２及び４に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものである。
（４）むすび
　以上のとおりであるから、本件発明は、上記刊行物１、２及び４に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものであり、本件発明の特許は、特許法第２９条第２項の規定に違反してされたものである。
　したがって、本件発明の特許は、特許法第１１３条第２項に該当し、取り消されるべきものである。
　よって、結論のとおり決定する。
【異議決定日】
平成１６年１０月２７日（２００４．１０．２７）
【訂正の要旨】
審決（決定）の【理由】欄参照。
（５４）【発明の名称】
耐久性に優れた表面被覆プラスチック成形品
【発明の詳細な説明】
技術の分野
　本発明は、ポリカーボネート樹脂、ＡＢＳ樹脂、アクリル樹脂等の各種プラスチック製品の表面被覆に使用される塗料を
直接
直接
背景技術
　近年、自動車のヘッドランプカバーは、スタイリングや空気抵抗の低減を目的として偏平化し、かつ曲面化している。このためヘッドランプカバーの原材料としてガラスを用いたのでは加工が困難であり、これらの原材料は、成形加工性のよいプラスチックスへ移行している。特に、自動車のヘッドランプカバーは、中にランプを封入し温度が上昇するため、プラスチックス材料の中でも耐熱性に優れるポリカーボネート樹脂が好んで使用されている。このようなポリカーボネート樹脂への要請は、他のプラスチックスにも同様に存在し、ガラス製品、木製品、金属製品の代替品として各種のプラスチックスが多用されている。以下、ポリカーボネートを主に説明する。
　ポリカーボネート樹脂は耐熱性に優れるものの、本質的に耐候性に劣り、樹脂自体が強く黄変し又は劣化しやすい。また、耐擦傷性および耐薬品性にも劣る。このため、何らの保護をすることなく上述のごとく自動車のヘッドランプカバー等の用途に用いることは、困難である。
　このような問題点を改良する方法として、紫外線吸収剤を含有したウレタン系等の被覆材をポリカーボネート樹脂成形品の表面に塗布し、加熱硬化し、保護塗膜を形成する方法がある。しかし、耐擦傷性は向上するが、十分な硬度、耐候性が得られない場合がある。
　一方、近年、紫外線硬化樹脂を保護塗膜に用いる方法が種々提案されている。この場合、紫外線吸収剤を含有させた紫外線硬化樹脂を、紫外線によって硬化させる不都合を回避するため、（１）２コートにする方法、（２）膜を厚くする方法の２つの方法が採られている。
　第１の２コートにする方法は、１コート目として、紫外線吸収剤を含有させた非紫外線硬化型の塗膜を形成し、ついで耐擦傷性の良好な紫外線硬化型塗膜を形成する方法である。しかし、この方法は、機能を分担させることにより性能のバランスは取り易いが、工程が複雑になる点、両塗膜間の界面で剥離が生じ易い点で問題がある。
　第２の膜を厚くする方法は、できるだけ厚膜にし、紫外線吸収剤の単位重量当たりの濃度を低下させ、紫外線による硬化阻害を生じにくくし、塗面外観の良好な塗膜を形成する方法である。しかし、この方法では塗膜が厚くなるため経時的に塗膜が割れ易くなる。これを防止するため塗膜を幾分柔軟にすると、その結果、耐擦傷性の低下を招くという問題がある。
　ポリカーボネート樹脂のみならず他のプラスチックからなる成形品についても、紫外線による製品劣化を防止し耐擦傷性を付与することは、製品の外観を維持しかつ製品の寿命を延ばせる点で有効である。従って、例えば耐擦傷性および耐候性が良好でかつ塗面外観が良好な成形品であって、ポリカーボネート樹脂、製品基材の樹脂特性に適合し、基材との密着性、耐擦傷性および塗面外観が良好で、かつ耐候性に優れる塗料を表面に被覆したポリカーボネート樹脂成形品の開発が熱望されている。
発明の開示
　本発明者等は、特定のアクリル樹脂、有機金属化合物とケイ素化合物とを主成分とする硬化性樹脂組成物から得た塗料が各種プラスチック成形品に対し極めて優れた密着性を有し、かつ硬化性樹脂組成物から得られた塗料を
直接
　すなわち本発明は、ポリカーボネート樹脂、ＡＢＳ樹脂、アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリフェニレンオキサイド樹脂またはこれらを含有する樹脂アロイからなる群から選ばれる樹脂成形品に、下記（ａ）〜（ｄ）
　（ａ）水酸基を含有せず１個以上の脂環式エポキシ基を有する重量平均分子量２，０００〜３０，０００のアクリル樹脂１００重量部に対し、
　（ｂ）有機金属化合物０．０１〜１０重量部、
　（ｃ）シラノール基を有するか、加熱または光照射によりシラノール基を生じるケイ素化合物（以下、単にケイ素化合物と称す。）０．０１〜１０重量部、
　（ｄ）紫外線吸収剤０．０１〜１０重量部
を含む硬化性樹脂組成物からなる塗料（以下、プラスチック用塗料とも称す）を
直接
発明を実施するための最良の形態
アクリル樹脂
　本発明で用いるプラスチック用塗料に使用できる「水酸基を含有せず１個以上の脂環式エポキシ基を有する重量平均分子量２，０００〜３０，０００のアクリル樹脂」は、水酸基を有しない単量体から得られるものであり、例えば「脂環式エポキシ基含有ビニル単量体」と共重合可能な「α，β−エチレン性不飽和単量体」とを「有機溶媒」に溶解もしくは分散させ、重合温度を１００〜１６０℃に保ちながら、「ラジカル重合開始剤」２〜１０重量部を撹拌下に滴下し、重合反応を行うことにより得ることができる。
　前記アクリル樹脂の製造に用いられる「脂環式エポキシ基含有ビニル単量体」の具体例としては、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート；２−［１，２−エポキシ−４，７−メタノペルヒドロインデン−５（６）−イル］オキシエチル（メタ）アクリレート；５，６−エポキシ−４，７−メタノペルヒドロインデン−２−イル（メタ）アクリレート；１，２−エポキシ−４，７−メタノペルヒドロインデン−５−イル（メタ）アクリレート；２，３−エポキシシクロペンテニルメチル（メタ）アクリレート；式ＣＨ２＝ＣＨＲ１ＣＯＯ［（ＣＨ２）５ＣＯＯ］ｎ−ＥＣＨＭ（Ｒ１はＨまたはメチル基であり、ｎは１〜１０であり、ＥＣＨＭは３，４−エポキシシクロヘキシルメチル基を示す。）で表される３，４−エポキシシクロヘキシルメチル化ポリカプロラクトンの（メタ）アクリル酸エステル等である。
　また、３，４−エポキシシクロヘキシルオキシラン；３’，４’−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート等と（メタ）アクリル酸との付加物等も挙げることができる。
「α，β−エチレン性不飽和単量体」の具体例としては、「（メタ）アクリル酸エステル」、「カルボキシル基またはアルコキシカルボニル基含有ビニル単量体」、「酸無水物基含有ビニル単量体」、「非脂環式エポキシ基含有ビニル単量体」または「芳香族ビニル単量体」等を挙げることができる。
　▲１▼「（メタ）アクリル酸エステル」としては、例えばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート等の炭素数１〜１８のアクリル酸アルキルエステル等を挙げることができる。
　▲２▼「カルボキシル基またはアルコキシカルボニル基含有ビニル単量体」としては、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸などの不飽和二塩基酸の他に、ジメチルマレート、ジメチルフマレート等のジアルキルエステル類を挙げることができる。
　▲３▼「酸無水物基含有ビニル単量体」としては、無水マレイン酸、無水イタコン酸などを例示することができる。
　▲４▼「非脂環式エポキシ基含有ビニル単量体」としては、グリシジル（メタ）アクリレート等を例示することができる。
　▲５▼「芳香族ビニル単量体」としては、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルスチレン、ｐ−クロルスチレン等を例示することができる。
　▲６▼上記の他に、（メタ）アクリロニトリル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ブタジエン、イソプレン、クロロプレン等を例示することができる。
「ラジカル重合開始剤」としては、通常用いられているものを用いることができ、好ましくは１０時間半減期温度が５０℃から１１０℃までのものである。
　具体例としては、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカネート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエート等の過酸化化合物、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスジメチルバレロニトリル等のアゾビスニトリル類が挙げられる。
「有機溶媒」としては、アルコール系溶媒、エーテル系溶媒、エステル系溶媒、炭化水素系溶媒を用いることができ、炭化水素系溶媒を用いた場合には、溶解性の点から、他の溶媒を併用することが好ましい。ラジカル重合させた後は、通常、反応液からアクリル樹脂を取り出すことなく、溶液のまま本発明の硬化性樹脂組成物の調製に用いることができる。
　アクリル樹脂は、使用する各単量体の種類にもよるが、通常、脂環式エポキシ基含有ビニル単量体１０モルに対し、α，β−エチレン性不飽和単量体を０〜５０モルの範囲で使用することにより、得られた重合体１分子中に平均して１個以上の脂環式エポキシ基を含有させることができる。
　アクリル樹脂の重量平均分子量は、２，０００〜３０，０００であることが必須である。この範囲で塗料とした際に各々優れた密着性、耐候性が得られるからであり、特には５０００〜２００００の範囲が好ましい。
有機金属化合物
　本発明で用いる各種塗料に使用できる「有機金属化合物」としては、β−ジケトン、β−ケトエステル、サリチルアルデヒド誘導体等を配位子とするＧａ、Ｓｎ、Ｚｒ、Ｚｎ、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｍｎ、Ｃｒ、Ｖ、Ｐｔ、Ｍｏ、Ｐｄ等の錯体が挙げられる。
　配位子の具体例としては、アセチルアセトン、ベンゾイルアセトン、トリフルオロアセチルアセトン、ヘキサフルオロアセチルアセトン、ＰｈＣＨ２ＣＯＣＨ２ＣＯＣＨ３（Ｐｈはフェニル基を示す。）、ＣＨ３ＣＯＣＨ（ＣＨ３）ＣＯＣＨ３、（ＣＨ３）２ＣＨＣＯＣＨ２ＣＯＣＨ（ＣＨ３）２、ＣＨ３ＣＯＣＨ２ＣＯＯＣ２Ｈ５、ＣＨ３ＣＯＣＨ２ＣＯＯＣ３Ｈ７、ＣＨ３ＣＯＣＨ２ＣＯＯＣＨ３、サリチルアルデヒド、２−アセチルフェノール、２−ヒドロキシベンゾフェノン等が挙げられる。
　錯体の具体例としては、ガリウム（ＩＩ）アセチルアセトネート、スズ（ＩＩ）アセチルアセトネート、ジルコニウム（ＩＶ）アセチルアセトネート、亜鉛（ＩＩ）アセチルアセトネート、銅（ＩＩ）アセチルアセトネート、鉄（ＩＩ）アセチルアセトネート、コバルト（ＩＩＩ）アセチルアセトネート、ニッケル（ＩＩ）アセチルアセトネート、マンガン（ＩＩＩ）アセチルアセトネート、クロム（ＩＩＩ）アセチルアセトネート、白金（ＩＩ）アセチルアセトネート等が挙げられる。また、前記錯体の他に有機アルミニウム化合物を使用することもできる。その具体例としては、トリスメトキシアルミニウム、トリスエトキシアルミニウム、トリスイソプロポキシアルミニウム、トリスフェノキシアルミニウム、トリスパラメチルフェノキシアルミニウム、イソプロポキシジエトキシアルミニウム、トリスブトキシアルミニウム、トリスアセトキシアルミニウム、トリスステアラートアルミニウム、トリスブチラートアルミニウム、トリスプロピオナートアルミニウム、トリスイソプロピオナートアルミニウム、トリスアセチルアセトナートアルミニウム（別名アルミニウムトリスアセチルアセトネート）、トリストリフルオロアセチルアセトナートアルミニウム、トリスヘキサフルオロアセチルアセトナートアルミニウム、トリスエチルアセトアセタートアルミニウム、トリスサリチルアルデヒダートアルミニウム、トリジエチルマロラートアルミニウム、トリスプロピルアセトアセタートアルミニウム、トリスブチルアセトアセタートアルミニウム、トリスジピバロイルメタナートアルミニウム、ジアセチルアセトナートジピバロイルメタナートアルミニウム、および下記の環状有機アルミニウム化合物（１）〜（１０）を挙げることができる。式中、Ｐｈはフェニル基を、Ｂｍはｍ−フェニレン基を、Ｂｎはベンゼン環の１，２，４−位に結合位を有する３価の残基Ｃ６Ｈ３≡を、Ａｎはベンゼン環の１，２，４，５−位に結合位を有する４価の残基Ｃ６Ｈ２（４価）を示す。
　有機金属化合物の使用量は、アクリル樹脂１００重量部に対して０．０１〜１０重量部が必須であり、好ましくは１〜５重量部である。０．０１重量部より少ないと、塗膜の十分な硬化物性が得られず、１０重量部を超えると硬化塗膜の電気特性を低下させる場合がある。
ケイ素化合物
　本発明で用いる硬化性樹脂組成物に使用できる「シラノール基を有するか、加熱または光照射によりシラノール基を生じるケイ素化合物」、すなわち「ケイ素化合物」としては、以下のものが例として挙げられる。
　▲１▼「シラノール基を有するか、または加熱によりシラノール基を生じるケイ素化合物」としては、ＳｉＲ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４（Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４はそれぞれアルキル基、フェニル基、ビニル基または水酸基、アルコキシ基、アルケニルオキシ基、アシロキシ基、ハロ基等であり、１分子中に少なくとも１個の水酸基、アルコキシ基、アルケニルオキシ基、アシロキシ基またはハロ基を含む。）等で表されるケイ素化合物である。
　▲２▼「シラノール基を有するケイ素化合物」の具体例として、トリフェニルシラノール、ジフェニルシランジオールを挙げることができる。
　▲３▼「加熱によりシラノール基を生じるケイ素化合物」の具体例として、トリフェニルメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、テトライソプロペニルオキシシラン、フェニルトリイソプロペニルオキシシラン、テトラアセトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリアセトキシシラン、テトラクロロシラン、フェニルトリクロロシラン等がある。
　▲４▼「光照射によりシラノール基を生じるケイ素化合物」としては、ベンジルオキシシラン基、ｏ−ニトロベンジルオキシ基またはα−ケトシリル基のいずれかを有するケイ素化合物であることが好ましい。これらケイ素化合物のうち、ペルオキシシラン基を有するものは式（Ｒ１）ｎ−Ｓｉ−（Ｏ−Ｏ−Ｒ２）４−ｎ（式中Ｒ１、Ｒ２は同一であって異なっていてもよく、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜５のアルキル基もしくはアリール基を表し、ｎは０〜３の整数を表す。）で示される化合物である。
　これらのケイ素化合物としては、アクリル樹脂１００重量部に対して０．０１〜１０重量部、好ましくは１〜５重量部の範囲で配合する。
紫外線吸収剤
　本発明で用いる硬化性樹脂組成物に使用できる「紫外線吸収剤」としては、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、トリアジン系、シュウ酸アニリド系等が例示できる。これらは単独でも２種以上を混合して使用してもよい。紫外線吸収剤の配合量は、アクリル樹脂１００重量部に対して、０．０１〜１０重量部が必須であり、好ましくは１〜３重量部である。
プラスチック用塗料
　本発明で用いるプラスチック用塗料は、アクリル樹脂１００重量部に対して、有機金属化合物０．０１〜１０重量部、ケイ素化合物０．０１〜１０重量部、および紫外線吸収剤０．０１〜１０重量部からなる組成物に、さらに必要に応じて通常の塗料に添加できる各種添加剤、例えばレベリング剤、流動性改良剤、酸化防止剤等を添加して調製する。製造に際し、アクリル樹脂を製造における使用溶液をそのまま用い、その溶液に他の成分を各配合量に従って配合し混合して調製することができる。
　本発明においては、上記組成物に、更に「有機金属化合物の配位子になり得る化合物」を添加すれば、貯蔵安定性の更に良好な１液型塗料にすることも可能である。
「有機金属化合物の配位子になり得る化合物」としては、２，４−ペンタジオン（アセチルアセトン）、２，４−ヘプタンジオン等のβ−ジケトン類；アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、アセト酢酸ブチル等のケトエステル類；乳酸、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸アンモニウム塩、サリチル酸、サリチル酸メチル、サリチル酸エチル、サリチル酸フェニル、リンゴ酸、リンゴ酸エチル、酒石酸、酒石酸メチル、酒石酸エチル等のヒドロキシカルボン酸またはそのエステルもしくは塩；４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノン、４−ヒドロキシ−２−ペンタノン、４−ヒドロキシ−２−ヘプタノン、４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ヘプタノン等のケトアルコール；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチル−モノエタノールアミン、Ｎ−メチル−モノエタノールアミン、Ｎ−エチル−モノエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジエタノールアミン等のアミノアルコール；マロン酸ジエチルエステル、メチロールメラミン、メチロール尿素、メチロールアクリルアミド等のエノール型活性水素化合物を例示することができる。
　本発明で用いるプラスチック用塗料は、ポリカーボネート樹脂の他に、ＡＢＳ樹脂、アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリフェニレンオキサイド樹脂またはこれらを含有する樹脂アロイからなる成形品の塗料として使用することができる。成形品としては、射出成形品、押出成形品、圧縮成形品等の各種成形品が挙げられる。
　▲１▼ＡＢＳ樹脂およびこれを含有する樹脂アロイには、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンを共重合して得られるＡＢＳ樹脂の他に、ＡＢＳ樹脂と塩化ビニル樹脂、（メタ）アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂等とのアロイも含む。
　▲２▼アクリル樹脂には、（メタ）アクリル酸エステルとこれらとラジカル重合可能なビニル化合物を共重合して得られるアクリル樹脂を含む。
　▲３▼塩化ビニル樹脂には、塩化ビニルの重合体およびこれらにフタル酸エステルなどの可塑剤を混合して得られる塩化ビニル樹脂を含む。
　▲４▼ポリアミド系樹脂およびこれを含有する樹脂アロイには、ジカルボン酸とジアミンを重縮合して得られるポリアミド樹脂およびポリアミド樹脂とＡＢＳ樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂、エラストマー等とのアロイを含む。
　▲５▼ポリフェニレンオキサイド樹脂およびこれを含有する樹脂アロイには、２，６−ジ置換フェノール類と酸素を反応して得られるポリフェニレンエーテル樹脂およびポリフェニレンエーテル樹脂とポリスチレン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアミド樹脂／ポリオレフィン樹脂、ＡＢＳ樹脂、スチレン−ブタジエン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂、ポリアセタール樹脂等とのアロイを含む。
実施例
　以下、実施例および比較例を挙げ、本発明を更に詳しく説明する。尚、実施例および比較例中の「部」は全て「重量部」を意味する。
（測定項目）
　（１）耐擦傷性：スチールウール＃００００を用い傷つき程度を試験した。
　荷重は、１５０ｇ／ｃｍ２、摩耗回数は１１往復とした。なお、耐擦傷性の評価は、ヘーズ値（曇り度）で表し、５〜０の６段階、すなわち５：ヘーズ０〜１．０、４：１．１〜２．０、３：２．１〜３．０、２：３．１〜５．０、１：５．１〜８．０、０：８．１以上、で示した。
　（２）耐候性：ＳＷＯＭ（サンシャインウエザーメーター）２，０００時間終了後の外観観察、密着試験を行った。評価基準は以下の通りである。
　合格：密着性：１ｍｍ碁盤目セロテープ剥離で剥離無し
外観：異常なし
　不合格：密着性：１ｍｍ碁盤目セロテープ剥離で剥離有り
外観：クラック、自然剥離などの異常有り
　（３）初期密着性：１ｍｍ碁盤目セロテープ剥離を行った。
　（４）耐温水密着性：４０℃の温水に２４０時間浸漬し、取り出して室温に３０分放置後に密着試験を行った。
　（５）耐溶剤性：ＷＡＸ除去液（商品名：ＳＴ−７）に４５℃で１０分間浸漬後、２４時間室温で放置し、鉛筆硬度試験を行った。
　（６）耐冷熱サイクル性：｛（８０℃−９５％）×２時間→室温×２時間→（−４０℃×２時間）→室温×２時間｝を３０サイクル終了後に１ｍｍ碁盤目セロテープ剥離評価、同じく５０サイクル終了後に外観評価を行った。
　（７）硬度：鉛筆硬度試験を行った。
　（８）耐熱性：ＹＩ値（ＹＥＬＬＯＷ　ＩＮＤＥＸ：黄変度）で５〜０の６段階、すなわち５：ＹＩ０〜１、４：１〜２、３：２〜３、２：３〜４、１：４〜５．０：５以上、で示した。
［製造例１：アクリル樹脂の調製例］
　撹拌装置、温度計、還流冷却管、窒素導入管を備えた反応器に、トルエン４０部、酢酸イソブチル５０部を仕込み、窒素雰囲気中で１００℃に昇温し、水酸基を含まない脂環式エポキシ基含有ビニル単量体としてサイクロマーＡ２００［ダイセル化学（株）製：３，４−エポキシシクロヘキシルメチルアクリレート］を２５部、メチルメタクリレート４５部、ブチルメタクリレート２０部、ブチルアクリレート１０部、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル（以下、ＡＩＢＮと略す。）３部からなる混合物を２時間かけて滴下した。滴下終了後も同温度で２時間熟成してから、さらにＡＩＢＮの１部、トルエン１０部からなる混合物を滴下した。その後も、同温度に４時間保持して不揮発分が５０％で、かつ重量平均分子量が１５，０００であるアクリル樹脂溶液＃Ａを得た。
［製造例２：１分子中に１個以上の脂環式エポキシ基を有しないアクリル樹脂の調製例］
　撹拌装置、温度計、還流冷却管、窒素導入管を備えた反応器に、トルエン４０部、酢酸イソブチル５０部を仕込み、窒素雰囲気中で１００℃に昇温し、水酸基を含まない脂環式エポキシ基含有ビニル単量体としてサイクロマーＡ２００［ダイセル化学（株）製］を１０部、メチルメタクリレート４５部、ブチルメタクリレート３５部、ブチルアクリレート１０部、ＡＩＢＮ３部からなる混合物を２時間かけて滴下した。滴下終了後も同温度で２時間熟成し、さらにＡＩＢＮ１部、トルエン１０部からなる混合物を滴下した。その後も、同温度に４時間保持して不揮発分が５０％で、かつ重量平均分子量が１５，０００であるアクリル樹脂溶液＃Ｄ得た。
［実施例１］
　製造例１で得たアクリル樹脂溶液＃Ａ８３部にメチルイソブチルケトン５部、ノルマルブタノール１０部、さらに紫外線吸収剤「Ｓａｎｄｕｖｏｒ３２０６」（サンド（株））、光安定剤「Ｓａｎｄｕｖｏｒ３０５８」（サンド（株））２部２部を添加した配合物に、アルミニウムトリスアセチルアセトネート１部を添加して塗料組成物＃Ａ−１を得た。塗料組成物＃Ａ−１の１００部に対してトルエン９７部にトリフェニルシラノール３部を溶解した硬化剤１０部を添加し、表−３に示した各種樹脂素材に前記硬化剤を添加した塗料組成物＃Ａ−１を硬化後の塗膜が２０μｍになるようにスプレー塗装し、８０℃×３０分の強制乾燥の後、室温で３日間放置し試験片とした。
　試験片について初期密着性、耐温水密着性、耐溶剤性を評価した。その結果を表−３に示す。
［比較例１］
　製造例２で得たアクリル樹脂溶液＃Ｄ８３部にメチルイソブチルケトン５部、ノルマルブタノール１０部、さらに紫外線吸収剤「Ｓａｎｄｕｖｏｒ３２０６」（サンド（株））２部、光安定剤「Ｓａｎｄｕｖｏｒ３０５８」（サンド（株））２部を添加した配合物に、アルミニウムトリスアセチルアセトネート１部を添加して塗料組成物＃Ｄ−１を得た。塗料組成物＃Ｄ−１の１００部に対してトルエン９７部にトリフェニルシラノール３部を溶解した硬化剤１０部を添加し、表−３に示した各種樹脂素材に硬化後の塗膜が２０μｍになるようにスプレー塗装し、８０℃×３０分の強制乾燥の後、室温で３日間放置し試験片とした。
　試験片について初期密着性、耐温水密着性、耐溶剤性を評価した。その結果を表−３に示す。
［比較例２］
　アクリル−ウレタン系塗料［オリジン電気（株）製「オリジプレートＺ」］をイソプロピルアルコールで脱脂したポリカーボネート樹脂素材［ＬＥＸＡＮ　ＬＳ−ＩＩ（ＧＥプラスチック製）］およびＡＢＳ樹脂素材に硬化後の塗膜が１０μｍに成るようにスプレー塗装し、８０℃×３０分の強制乾燥の後、室温で５日間放置し試験片とした。
　試験片について、耐擦傷性、耐候性、初期密着性、耐温水密着性、耐溶剤性、耐冷熱サイクル性、硬度を測定した。その結果を表−１および表−２に示す。
［比較例３］
　耐擦傷性アクリル−ウレタン系塗料［オリジン電気（株）製「プラネットＲＵ」］をイソプロピルアルコールで脱脂したポリカーボネート樹脂素材［ＬＥＸＡＮ　ＬＳ−ＩＩ（ＧＥプラスチック製）］およびＡＢＳ樹脂素材に、硬化後の塗膜が１０μｍになるようにスプレー塗装し、８０℃×３０分の強制乾燥の後、室温で５日間放置し試験片とした。
　試験片について、耐擦傷性、耐候性、初期密着性、耐温水密着性、耐溶剤性、耐冷熱サイクル性、硬度を測定した。その結果を表−１および表−２に示す。
［比較例４］
　表−４に示す配合の紫外線硬化樹脂を、イソプロピルアルコールで脱脂したポリカーボネート樹脂素材［ＬＥＸＡＮ　ＬＳ−ＩＩ（ＧＥプラスチック製）］及びＡＢＳ樹脂素材に、硬化後の塗膜が５μｍになるようにスプレー塗装した。加熱により残存する有機溶剤を１０重量％まで揮発させた後、空気中で紫外線ランプを用いて波長３４０〜３８０ｎｍにおける照度が１６０〜２５０ｍｗ／ｃｍ２になるように維持して紫外線を照射した。波長３４０〜３８０ｎｍにおける照度が３０００ｍＪ／ｃｍ２になった時点で照射を止め、試験片とした。
　試験片について、耐擦傷性、耐候性、初期密着性、耐温水密着性、耐溶剤性、耐熱性、硬度を測定した。その結果を表−１及び表−２に示す。
ＡＢＳ樹脂：サイコラックＵＴ２０Ｂ（宇部サイコン（株））
アクリル樹脂：アクリライトＥＸ＃００１（三菱レーヨン（株））
ＰＣ／ＡＢＳ樹脂：ウベロイＣＸ１０Ａ（宇部サイコン（株））
ノリル樹脂：変性ＰＰＯ樹脂，ノリルＥＸＴ１３０（日本ジーイープラスチック（株））
ノリルＧＴＸ樹脂：ＰＰＥ／ポリアミドアロイ，ノリルＧＴＸ６００（日本ジーイープラスチック（株））
産業上の利用可能性
　本発明により提供される特定の塗料を
直接
（５７）【特許請求の範囲】
　１．ポリカーボネート樹脂、ＡＢＳ樹脂、アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリフェニレンオキサイド樹脂またはこれらを含有する樹脂アロイからなる群から選ばれる樹脂成形品に、下記（ａ）〜（ｄ）
　（ａ）水酸基を含有せず１個以上の脂環式エポキシ基を有する重量平均分子量２，０００〜３０，０００のアクリル樹脂１００重量部に対し、
　（ｂ）有機金属化合物０．０１〜１０重量部、
　（ｃ）シラノール基を有するか、加熱または光照射によりシラノール基を生じるケイ素化合物０．０１〜１０重量部、
　（ｄ）紫外線吸収剤０．０１〜１０重量部
を含む硬化性樹脂組成物からなる塗料を
直接