【事件の表示】
　特許第３３６９８８３号「ゴム組成物および空気入りタイヤ」の請求項１ないし６に係る特許に対する特許異議の申立てについて、次のとおり決定する。
【結　論】
　訂正を認める。
　特許第３３６９８８３号の請求項１ないし５に係る特許を取り消す。
【理　由】
［１］手続きの経緯
  本件特許第３３６９８８３号に係る出願は、平成８年１２月１６日に出願されたものであり（優先権主張　平成８年８月２６日　日本）、平成１４年１１月１５日に特許権の設定がなされ、その後、特許異議申立人　渡辺雅起より特許異議の申立がなされ、平成１５年１０月１０日付の取消理由が通知され、その指定期間内である平成１５年１２月２４日に特許異議意見書の提出と共に訂正請求がなされ、さらに、この訂正請求と特許異議意見書に対し意見を求める審尋が特許異議申立人に発せられ、平成１６年３月１０付けの回答書が特許異議申立人から提出されたものである。
［２］訂正の可否
１．訂正事項
（１）訂正事項１
　【特許請求の範囲】の「【請求項１】 天然ゴム及び／又はジエン系合成ゴム１００重量部に対し、シリカ１０〜８５重量部と、下記一般式、
（ＣｎＨ２ｎ＋１Ｏ）３Ｓｉ―（ＣＨ２）ｍ―Ｓｌ―（ＣＨ２）ｍ―Ｓｉ（ＣｎＨ２ｎ＋１Ｏ）３（式中、ｎは１〜３の整数、ｍは１〜９の整数、ｌは１以上の整数で分布を有する）で表されるシランカップリング剤であって、前記式中の―Ｓｌ―分布が次式、（Ｓ１＋Ｓ２＋Ｓ３＋Ｓ４）／（Ｓ５＋Ｓ６＋Ｓ７＋Ｓ８＋Ｓ９）≧０．８５で表される関係を満足するシランカップリング剤をシリカの量に対し１〜２０重量％配合してなることを特徴とするゴム組成物。」を
「【請求項１】 天然ゴム及び／又はジエン系合成ゴム１００重量部に対し、シリカ２０〜６５重量部と、カーボンブラック２５〜６０重量部と、下記一般式、
（ＣｎＨ２ｎ＋１Ｏ）３Ｓｉ―（ＣＨ２）ｍ―Ｓｌ―（ＣＨ２）ｍ―Ｓｉ（ＣｎＨ２ｎ＋１Ｏ）３（式中、ｎは１〜３の整数、ｍは１〜９の整数、ｌは１以上の整数で分布を有する）で表されるシランカップリング剤であって、前記式中の―Ｓｌ―分布が次式、（Ｓ１＋Ｓ２＋Ｓ３＋Ｓ４）／（Ｓ５＋Ｓ６＋Ｓ７＋Ｓ８＋Ｓ９）≧０．８５で表される関係を満足するシランカップリング剤をシリカの量に対し１〜２０重量％配合してなることを特徴とするタイヤトレッド用ゴム組成物。」と訂正する。
（２）訂正事項２
　【特許請求の範囲】の「【請求項２】 前記式中の―Ｓｌ―分布が次式、（Ｓ１＋Ｓ２＋Ｓ３）／（Ｓ４以上成分）≧０．４５で表される関係を満足し、かつＳ３成分が２０％以上である請求項１記載のゴム組成物。」を
「【請求項２】 前記式中の―Ｓｌ―分布が次式、（Ｓ１＋Ｓ２＋Ｓ３）／（Ｓ４以上成分）≧０．４５で表される関係を満足し、かつＳ３成分が２０％以上である請求項１記載のタイヤトレッド用ゴム組成物。」と訂正する。
（３）訂正事項３
　【特許請求の範囲】の「【請求項３】 前記式中の―Ｓｌ―分布が次式、（Ｓ１＋Ｓ２＋Ｓ３）／（Ｓ４以上成分）≧０．５５で表される関係を満足し、かつＳ３成分が３０％以上である請求項１記載のゴム組成物。」を
「【請求項３】 前記式中の―Ｓｌ―分布が次式、（Ｓ１＋Ｓ２＋Ｓ３）／（Ｓ４以上成分）≧０．５５で表される関係を満足し、かつＳ３成分が３０％以上である請求項１記載のタイヤトレッド用ゴム組成物。」と訂正する。
（４）訂正事項４
　【特許請求の範囲】の【請求項４】を削除する。
（５）訂正事項５
　【特許請求の範囲】の「【請求項５】 無水硫化ナトリウム（Ｎａ２Ｓ）と硫黄（Ｓ）とを不活性ガス雰囲気下、極性溶媒中でモル比１：１〜１：２．５の範囲で反応させて多硫化ナトリウムを得、次いでこの多硫化ナトリウムを下記一般式、
  　　
 （式中、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ炭素数１〜３のアルキル基、Ｒ３は炭素数１〜９の２価の炭化水素基、Ｘはハロゲン原子、ｋは１〜３の整数である）で表されるハロゲノアルコキシシランを加えて不活性ガス雰囲気下で反応させ、得られた化合物が前記シランカップリング剤として用いられている請求項１〜３のうちいずれか一項記載のゴム組成物。」を
「【請求項４】 無水硫化ナトリウム（Ｎａ２Ｓ）と硫黄（Ｓ）とを不活性ガス雰囲気下、極性溶媒中でモル比１：１〜１：２．５の範囲で反応させて多硫化ナトリウムを得、次いでこの多硫化ナトリウムを下記一般式、
 　　 
  （式中、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ炭素数１〜３のアルキル基、Ｒ３は炭素数１〜９の２価の炭化水素基、Ｘはハロゲン原子、ｋは１〜３の整数である）で表されるハロゲノアルコキシシランを加えて不活性ガス雰囲気下で反応させ、得られた化合物が前記シランカップリング剤として用いられている請求項１〜３のうちいずれか一項記載のタイヤトレッド用ゴム組成物。」と訂正する。
（６）訂正事項６
　【特許請求の範囲】の「【請求項６】 請求項１〜５のうちいずれか一項記載のゴム組成物をトレッドゴムとして用いたことを特徴とする空気入りタイヤ。」を
「【請求項５】 請求項１〜４のうちいずれか一項記載のタイヤトレッド用ゴム組成物をトレッドゴムとして用いたことを特徴とする空気入りタイヤ。」と訂正する。
（７）訂正事項７
　願書に添付した明細書中の段落【００４２】の第１〜２行目（特許第３３６９８８３号公報第５頁右欄第５０行目）における「実施例１〜８」を「参考例１〜８」に、同第２行目（同公報第６頁左欄第１行目）の「実施例９」を「参考例９」に、同第３行目（同公報第６頁左欄第２行目）の「実施例１０〜１１」を「実施例１、参考例１０」に、夫々訂正する。
（８）訂正事項８
　願書に添付した明細書中の段落【００４４】の表３（特許第３３６９８８３号公報第６頁）中における「実施例１」を「参考例１」に、「実施例２」を「参考例２」に、「実施例３」を「参考例３」に、「実施例４」を「参考例４」に、「実施例５」を「参考例５」に、「実施例６」を「参考例６」に、「実施例７」を「参考例７」に、「実施例８」を「参考例８」に、夫々訂正する。
（９）訂正事項９
　願書に添付した明細書中の段落【００４５】の表４　（特許第３３６９８８３号公報第７頁左欄）中における「実施例９」を「参考例９」に、「実施例１０」を「実施例１」に、「実施例１１」を「参考例１０」に、夫々訂正する。
２．訂正の可否
（１）訂正事項１
  訂正事項１は、実質的には次の３つの訂正を含んでいる。
　（ｉ）シリカの配合量の範囲「１０〜８５重量部」を「２０〜６５重量　　部」とする訂正
  （ｉｉ）新たにカーボンブラックを必須の成分として加えると共にその配　合割合を「２５〜６０重量部」と規定する訂正
  （ｉｉｉ）ゴム組成物の用途を「タイヤトレッド用」に限定する訂正
  （ｉ）は発明の詳細な説明の段落【００２１】の「好ましくは２０〜６５重量部である。」との記載に基づくもので、配合量の範囲「１０〜８５重量部」を「２０〜６５重量部」とする特許請求の範囲の減縮を目的とする訂正に該当し、願書に添付した明細書に記載した事項の範囲内の訂正であり、実質上特許請求の範囲を拡張・変更するものではない。
  （ｉｉ）は発明の詳細な説明の段落【００２５】に「…カーボンブラックの配合量は…補強性および低発熱性の面から２５〜６０重量部が好ましい。」との記載に基づくものであり、カーボンブラックを必須の配合成分として加えると共にその配合量を規定することは特許請求の範囲の減縮を目的とする訂正に該当し、願書に添付した明細書に記載した事項の範囲内の訂正であり、実質上特許請求の範囲を拡張・変更するものではない。
  （ｉｉｉ）本件発明のゴム組成物をタイヤトレッドとして用いることは訂正前の請求項６や発明の詳細な説明の段落【００１８】に記載されていたことであり、ゴム組成物の用途を「タイヤトレッド用」に限定することは特許請求の範囲の減縮を目的とする訂正に該当し、願書に添付した明細書に記載した事項の範囲内の訂正であり、実質上特許請求の範囲を拡張・変更するものではない。
（２）訂正事項２、３、５
  訂正事項２、３、５は本件請求項２、３、５において「ゴム組成物」を「タイヤトレッド用ゴム組成物」にするものであるが、本件発明のゴム組成物をタイヤトレッドとして用いることは訂正前の請求項６や発明の詳細な説明の段落【００１８】に記載されていたことであり、特許請求の範囲の減縮を目的とする訂正に該当し、願書に添付した明細書に記載した事項の範囲内の訂正であり、実質上特許請求の範囲を拡張・変更するものではない。
（３）訂正事項４
  訂正事項４は請求項４を削除するものであるから、特許請求の範囲の減縮を目的とする訂正に該当し、願書に添付した明細書に記載した事項の範囲内の訂正であり、実質上特許請求の範囲を拡張・変更するものではない。
（４）訂正事項６
　訂正事項６は本件請求項５において「ゴム組成物」を「タイヤトレッド用ゴム組成物」に訂正すると共に請求項の番号を６→５、引用請求項の番号を「１〜５」→「１〜４」とするものであるが、本件発明のゴム組成物をタイヤトレッドとして用いることは、（２）訂正事項２、３、５で検討したとおりであり、また、請求項番号の訂正は、請求項４の削除に伴う明りょうでない記載の釈明を目的とする訂正に該当し、いずれも願書に添付した明細書に記載した事項の範囲内の訂正であり、実質上特許請求の範囲を拡張・変更するものではない。
（５）訂正事項７
  訂正事項７は、段落【００４２】において、訂正事項１により実施例に該当しなくなった実施例１〜９、１１を参考例１〜９、１１とすると共に実施例１０を実施例１とするものであり、訂正後の請求項の発明に対応して明細書の記載を訂正するものであるから、明りょうでない記載の釈明を目的とする訂正に該当し、いずれも願書に添付した明細書に記載した事項の範囲内の訂正であり、実質上特許請求の範囲を拡張・変更するものではない。
（６）訂正事項８
  訂正事項８は、段落【００４４】において、訂正事項１により実施例に該当しなくなった実施例１〜８を参考例１〜８とするものであり、訂正後の請求項の発明に対応して明細書の記載を訂正するものであるから、明りょうでない記載の釈明を目的とする訂正に該当し、いずれも願書に添付した明細書に記載した事項の範囲内の訂正であり、実質上特許請求の範囲を拡張・変更するものではない。
（７）訂正事項９
  訂正事項９は、段落【００４５】において、訂正事項１によりで実施例に該当しなくなった実施例９、１１を参考例９、１０とすると共に実施例１０を実施例１とするものであり、訂正後の請求項の発明に対応して明細書の記載を訂正するものであるから、明りょうでない記載の釈明を目的とする訂正に該当し、いずれも願書に添付した明細書に記載した事項の範囲内の訂正であり、実質上特許請求の範囲を拡張・変更するものではない。
（８）まとめ
  以上のとおりであるから、訂正事項１〜９にかかる訂正は、特許請求の範囲の減縮あるいは明りょうでない記載の釈明を目的とするものであって、願書に添付した明細書に記載した事項の範囲内の訂正であり、実質上特許請求の範囲を拡張・変更するものではない。
  よって、上記訂正は、特許法第１２０条の４第２項及び同条第３項において準用する特許法第１２６条第２項から第４項までの規定に適合するので、当該訂正を認める。
［３］本件発明
　本件特許第３３６９８８３号の請求項１〜５に係る発明は、平成１５年１２月２４日付け訂正請求書に添付された明細書の記載からみて、その特許請求の範囲の請求項１〜５に記載された事項により特定される次のとおりのものである。
「【請求項１】 天然ゴム及び／又はジエン系合成ゴム１００重量部に対し、シリカ２０〜６５重量部と、カーボンブラック２５〜６０重量部と、下記一般式、
（ＣｎＨ２ｎ＋１Ｏ）３Ｓｉ―（ＣＨ２）ｍ―Ｓｌ―（ＣＨ２）ｍ―Ｓｉ（ＣｎＨ２ｎ＋１Ｏ）３（式中、ｎは１〜３の整数、ｍは１〜９の整数、ｌは１以上の整数で分布を有する）で表されるシランカップリング剤であって、前記式中の―Ｓｌ―分布が次式、（Ｓ１＋Ｓ２＋Ｓ３＋Ｓ４）／（Ｓ５＋Ｓ６＋Ｓ７＋Ｓ８＋Ｓ９）≧０．８５で表される関係を満足するシランカップリング剤をシリカの量に対し１〜２０重量％配合してなることを特徴とするタイヤトレッド用ゴム組成物。
【請求項２】 前記式中の―Ｓｌ―分布が次式、（Ｓ１＋Ｓ２＋Ｓ３）／（Ｓ４以上成分）≧０．４５で表される関係を満足し、かつＳ３成分が２０％以上である請求項１記載のタイヤトレッド用ゴム組成物。
【請求項３】 前記式中の―Ｓｌ―分布が次式、（Ｓ１＋Ｓ２＋Ｓ３）／（Ｓ４以上成分）≧０．５５で表される関係を満足し、かつＳ３成分が３０％以上である請求項１記載のタイヤトレッド用ゴム組成物。
【請求項４】 無水硫化ナトリウム（Ｎａ２Ｓ）と硫黄（Ｓ）とを不活性ガス雰囲気下、極性溶媒中でモル比１：１〜１：２．５の範囲で反応させて多硫化ナトリウムを得、次いでこの多硫化ナトリウムを下記一般式、
  　
 （式中、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ炭素数１〜３のアルキル基、Ｒ３は炭素数１〜９の２価の炭化水素基、Ｘはハロゲン原子、ｋは１〜３の整数である）で表されるハロゲノアルコキシシランを加えて不活性ガス雰囲気下で反応させ、得られた化合物が前記シランカップリング剤として用いられている請求項１〜３のうちいずれか一項記載のタイヤトレッド用ゴム組成物。
【請求項５】 請求項１〜４のうちいずれか一項記載のタイヤトレッド用ゴム組成物をトレッドゴムとして用いたことを特徴とする空気入りタイヤ。」
［４］特許異議申立についての判断
〈１〉特許異議申立理由
  特許異議申立人　渡辺雅起の主張する特許異議申立理由の概略は次の通りである。なお、請求項は訂正前のものである。
１．本件請求項１及びこれを引用する請求項４〜６に係る発明は、甲第１号証に係る特願平８−５７９２１号の出願当初の明細書又は図面に記載された発明とは同一の発明であるから、特許法第２９条の２第１項に該当し、特許を受けることができない。
２．本件請求項２及びこれを引用する請求項４〜６に係る発明は、甲第２号証（優先権証明は甲第３号証）に係る特願平９−３３２００７号の出願当初の明細書又は図面に記載された発明とは同一の発明であるから、特許法第２９条の２第１項に該当し、特許を受けることができない。
３．本件請求項３及びこれを引用する請求項４〜６に係る発明は、甲第４号証（優先権証明は甲第５号証）に係る特願平９−１９３８９０号の出願当初の明細書又は図面に記載された発明とは同一の発明であるから、特許法第２９条の２第１項に該当し、特許を受けることができない。
４．本件請求項２、請求項３及びこれを引用する請求項４〜６に係る発明は、その出願前に公知である甲第６号証に記載された発明であるから、特許法第２９条第１項第３号の規定により特許を受けることができず、あるいは、本件請求項２及び請求項３に係る発明は、その出願前に公知の甲第６号証に記載された発明に基いて、当業者が容易に発明することができたものであるから、特許法第２９条第２項の規定により特許を受けることができない。
〈２〉取消理由通知
  平成１５年１０月１０日付け起案の取消理由通知の内容は以下のとおりである。
１．引用先願明細書、刊行物
　先願明細書１：特願平８−５７９２１号の出願当初明細書（特許異議申立ての甲第１号証）
　先願明細書２：特願平９−３３２００７号の出願当初明細書（同甲第２号証）
　先願明細書３：特願平９−１９３８９０号の出願当初明細書（同甲第４号証）
　刊行物１：第１５０回米国化学会ゴム部会発表資料（１９９６年１０月８日、同甲第６号証）　　
２．取消理由１
　先願明細書１，２，３及び先願明細書２，３に係る出願の優先権主張の基礎とされた出願の明細書（同甲第３号証、同甲第５号証）には、特許異議申立人渡辺雅起提出の特許異議申立書の１９頁２７行〜３４頁末行に指摘されているとおりの発明が記載されているものと認められ、本件請求項２，３に係る発明及びこれを引用する請求項４〜６に係る発明は、本件の優先権の主張の基礎とされた特願平８−２２３５８６号の明細書には記載されていない、即ち、優先権主張の効果が得られないと認められるから、同書３５頁１行〜４２頁８行に記載されている理由により、本件請求項１〜６に係る発明は、特許法第２９条の２の規定に違反して特許されたものである。
３．取消理由２
　刊行物１には、同特許異議申立書４２頁１０行〜４６頁２行に指摘されている発明が記載されているものと認められ、そうであれば、本件請求項２，３に係る発明、及びこれら発明を引用する請求項４〜６に係る発明は、同書４６頁３行〜４７頁末行に記載されている理由により特許法第２９条第１項第３号の規定に違反して特許されたものである。
　また、仮に、数値限定等で発明の同一性を回避したとしても、その程度の改変は当業者が適宜になし得ることであるから、その場合は、特許法第２９条第２項の規定に違反して特許されたものとなる。
〈３〉引用先願明細書の記載事項
１．先願明細書１：特願平８−５７９２１号の出願当初明細書（特開平８−２５９７３９号公報（特許異議申立ての甲第１号証）参照）
  該先願明細書１には以下のようなことが記載されている。
【特許請求の範囲】
「【請求項１】 次の逐次工程：（Ａ） 少なくとも１つの予備混合工程において、次の成分を合計混合時間約２〜約２０分間、約１４０〜約１９０℃に熱機械混合すること：（ｉ）共役ジエン単独重合体および共重合体、並びに少なくとも１種の共役ジエンと芳香族ビニル化合物との共重合体から選択される少なくとも１種の加硫性エラストマー１００重量部、（ｉｉ）沈降シリカ、アルミナ、アルミノシリケートおよびカーボンブラックのうちの少なくとも１種を含む粒状充填材約１５〜約１００ｐｈｒ、ここで上記充填材は約５〜約８５重量％のカーボンブラックを含有する、（ｉｉｉ）式：Ｚ―Ｒ１―Ｓｎ―Ｒ１―Ｚ［式中、ｎは２〜８の整数であり、但し、少なくとも８０％のｎは２であり；Ｚは【化１】
　　 　　
  （式中、Ｒ２は同じものでも異なるものでもよく、炭素原子数１〜４のアルキル基およびフェニルよりなる群から個々に選択され；Ｒ３は同じものでも異なるものでもよく、炭素原子数１〜４のアルキル基、フェニル、炭素原子数１〜８のアルコキシ基および炭素子数５〜８のシクロアルコキシ基よりなる群から個々に選択され；そしてＲ１は合計炭素原子数が１〜１８の置換または非置換アルキレン基および合計炭素原子数が６〜１２の置換または非置換アリーレン基よりなる群から選択される）よりなる群から選択される］の少なくとも１種のオルガノシランポリスルフィド化合物を、上記粒状充填材１重量部当たり約０．０５〜約２０重量部；
（ｉｖ）（ａ）（１）元素硫黄および（２）約１４０℃〜約１９０℃で硫黄の少なくとも一部を放出する性質を有する硫黄含有ポリスルフィド系有機化合物としての少なくとも１種の硫黄供与体、のうちの少なくとも１種から選択される遊離硫黄源、但し、上記元素硫黄の添加からおよび上記硫黄供与体の添加から得られる上記遊離硫黄の合計は約０．０５〜約２ｐｈｒである、並びに（ｂ）上記のような硫黄供与体ではない硫黄加硫性エラストマーのための少なくとも１種の加硫促進剤 約０．１〜約０．５ｐｈｒから選択される化合物としての少なくとも１種の追加添加剤；並びに（Ｂ） その後、最終熱機械混合工程において、上記成分を約１００〜約１３０℃で約１〜約３分間、約０．４〜約３ｐｈｒの元素硫黄および少なくとも１種の硫黄加硫促進剤と混合すること、但し、上記予備混合工程で導入される元素硫黄および／または遊離硫黄と、上記最終混合工程で加えられる元素硫黄との合計は約０．４５〜約５ｐｈｒであるを含んでなるゴム組成物の製造方法。
　…
【請求項７】硫黄加硫性ゴムのタイヤと上記ゴム組成物よりなるトレッドとの集成体を製造し、そして集成体を約１４０℃〜約１９０℃で加硫する追加工程を含む、請求項１の方法。
【請求項８】請求項７の方法により製造される、加硫されたゴムタイヤ。
　…
【請求項１６】上記充填材が約１５〜約９５重量％の沈降シリカ、および対応して約５〜約８５重量％のカーボンブラックを含み；上記カーボンブラックが約８０〜約１５０のＣＴＡＢ値を有する、請求項１５の方法。
【請求項１７】充填材が約６０〜約９５重量％のシリカ、および対応して約４０〜約５重量％のカーボンブラックを含む、請求項１６の方法。
　…」
「発明の詳細な説明【０１０５】
　【実施例】
　実施例１
　シリカ強化材を含有する加硫性ゴム混合物を、３，３−ビス（トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィドおよび高純度３，３−ビス（トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィドを各々用いて製造した。
【０１０６】上記オルガノシランテトラスルフィド硫黄ブリッジ部分は平均約３．５〜約４個の結合硫黄原子を含み、結合硫黄原子の範囲は約２〜６または８個であり、２５％以下のその硫黄ブリッジ部分は結合硫黄原子が２以下であると考えられる。
【０１０７】上記オルガノシランポリスルフィドおよび高純度オルガノシランジスルフィドはエラストマーおよび配合成分と、一連の予備混合段階で逐次段階的に混合した。
【０１０８】高純度３，３−ビス（トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィドを用いる場合、少量の遊離硫黄も第１予備混合段階に加える。最終混合段階では、追加のおよび定量以上の量の遊離硫黄を加硫促進剤と共に加える。
【０１０９】各混合工程の後、ゴム混合物をロール機に分取し、短時間混練混合し、ロール機から取り出したゴムをスラブにし、そして約３０℃以下に冷却した。
【０１１０】表１に示す材料を含有するゴム組成物を、各々温度…オルガノシランテトラスルフィド、オルガノシランジスルフィドおよび遊離硫黄の量は表１では”可変”と記し、表２でより詳しく示す。
【０１１１】高純度オルガノシランジスルフィドを用いた試料２および３を、オルガノシランポリスルフィドを用いた試料１と比較すると、シリカ強化エラストマーの混合工程を調整する手段として、高純度オルガノシランジスルフィドを遊離硫黄の添加と組み合わせて用いる利点がよく分かる。」（公報１７頁３１欄最下行〜同頁３２欄３７行）
「発明の詳細な説明【０１１５】
　オルガノシランジスルフィドの純度は少なくとも９８重量％であることが測定された。すなわち、オルガノシランポリスルフィド化合物をこの実施例の方法に用いた場合のｎの少なくとも９８％の値は２であった。純度はＮＭＲ（核磁気共鳴）、およびｉ）ＧＣ−ＭＳ、すなわちガスクロマトグラフィー質量分析法、およびｉｉ）ＨＰＬＣ、すなわち高性能液体クロマトグラフィーによって測定した。
【０１１６】
                                表２
試料＃　　　　　　　　　　　実施例１　　　実施例２　　　実施例３
ビス−（３−トリエトキシ
−シリルプロピル）テトラ
スルフィド　　　　　　　　　１３．６
オルガノシランジスルフィド　　　　　　　　１０　　　　　　８
硫黄　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．８７
ムーニー　ＮＰ１　　　　　　１１３　　　　１００　　　　　１０４
引張強さ  ＭＰａ　　　　　　１６　　　　　１７．２　　　　１７
６０℃でのタンデルタ　　　　０．０７９　　０．１００　　　０．０８０　」（公報第１８頁３４欄２７行〜第１９頁２９行）　（抜粋）
「【０１２２】
 　　　　　　　　　　　　　　表３
 　　　　　　　　　　　　　実施例１　　　実施例２　　　実施例３
ローリング抵抗　　　　　　　１００　　　　９６　　　　　１００
 　」（公報第２０頁）（抜粋）
２．先願明細書２：特願平９−３３２００７号の出願当初明細書（特開平１０−１８２８４７号公報（特許異議申立ての甲第２号証）参照）
【特許請求の範囲】
「【請求項１】 次の：（Ａ）（ｉ）共役ジエン系単独重合体と共重合体、および少くとも一種の共役ジエンと芳香族ビニル化合物との共重合体から選ばれる少くとも一種の硫黄硬化性エラストマー１００重量部、
（ｉｉ）沈降シリカ、アルミナ、アルミノケイ酸塩およびカーボンブラックの少くとも一種をからなる微粒子状充填材にして、約５から約８５重量パーセントのカーボンブラックを含む該充填材約１５から約１００ｐｈｒ、
（ｉｉｉ）該微粒子状充填材の１重量部当たり約０．０５から約２０重量部の、少くとも一種の、次式：【化１】Ｚ―Ｒ１―Ｓｎ―Ｒ１―Ｚ
［式中、Ｒ１は全部で１から１８個の炭素原子を有する置換または未置換アルキレン基、および全部で６から１２個の炭素原子を有する置換または未置換アリーレン基より成る群から選ばれ；ｎは２から６の整数であり、ただし、ｎ＝２とｎ＝３の和がｎの約９０から約９８パーセントの範囲であることを前提条件として、ｎの約５５から約７５パーセントが２であり、ｎの約１５から約３５パーセントが３であり、ｎの約２から約１０パーセントが４であり、そしてｎの１０パーセント未満が４より大であり；そしてＺは次式：【化２】
 　　　
  （式中、Ｒ２　は同一または異なり、そして独立に炭素原子数１から４個のアルキル基およびフェニル基より成る群から選ばれ；Ｒ３　は同一または異なり、そして独立に炭素原子数１から４個のアルキル基、フェニル基、１から８個の炭素原子を有するアルコキシ基および５から８個の炭素原子を有するシクロアルコキシ基より成る群から選ばれる。）の基から成る群から選ばれる。］を有する有機ケイ素ジスルフィド／トリスルフィド化合物；および（ｉｖ）次の：（ａ）（１）元素硫黄、および（２）硫黄を含み、約１４０℃から約１９０℃の範囲の温度で該硫黄の少くとも一部を放出する性質を有するポリスルフィド系有機化合物としての少くとも一種の硫黄供与体の少くとも一種から選ばれるフリー硫黄源（但し、該元素硫黄の添加と該硫黄供与体の添加から得られる総フリー硫黄は約０．０５から約２ｐｈｒの範囲である）、および（ｂ）そのような硫黄供与体ではない、約０．１から約０．５ｐｈｒの少くとも一種の硫黄硬化性エラストマー用硬化促進剤から選ばれる化合物としての少くとも一種の追加の添加剤；を少くとも一回の予備混合工程で、約１４０℃から約１９０℃の温度まで、約２から約２０分の総混合時間熱機械的に混合し；
（Ｂ）次いで、得られた混合物を、最終熱機械的混合工程で、約０．４から約３ｐｈｒの元素硫黄（但し、上記予備混合工程で導入された元素状および／またはフリーの硫黄と、該最終混合工程で加えられる元素硫黄との総和は約０．４５から約５ｐｈｒの範囲である）、および少くとも一種の硫黄硬化促進剤と約１００℃から約１３０℃の温度で約１から約３分間混合する；逐次工程を含んでなるゴム組成物の調製法。
【請求項２】予備熱機械的混合工程（一工程または複数工程）に、全部で約０．０５から約５ｐｈｒの少くとも一種のアルキルシランを添加し、該アルキルシランは式：Ｒ’−Ｓｉ−（ＯＲ）３を有し、ここで式中のＲはメチル、エチル、プロピルまたはイソプロピル基であり、そしてＲ’は１から１８個の炭素原子を有する飽和アルキル基または６から１２個の炭素原子を有するアリール基若しくは飽和アルキル置換アリール基である、請求項１に記載の方法。
【請求項３】 請求項１に記載の方法で調製されたゴム組成物。
【請求項４】 前記ゴム組成物からなるトレッドを有する硫黄硬化性ゴムのタイヤの集成体を調製し、該集成体を約１４０℃から約１９０℃の範囲の温度で硬化させる追加の工程を含んでなる、請求項１に記載の方法。
【請求項５】 請求項４に記載の方法で調製されたタイヤ。」（特許請求の範囲）
「【００６７】シリカ、アルミナおよび／またはアルミノケイ酸塩のようなケイ質充填材、そしてまた強化用カーボンブラックピグメントの両方を含むゴム組成物が強化用ピグメントとしてのシリカで主として強化されることが望まれる場合には、ケイ質ピグメントのケイ酸塩とカーボンブラックとの重量比は少くとも３／１、好ましくは少くとも１０／１、従って約３／１から約３０／１の範囲であることが好ましいことが多い。
【００６８】本発明の一つの態様では、そのケイ質ピグメントは沈降シリカであるのが好ましい。
【００６９】本発明のもう一つの態様では、その充填材は約１５から約９５重量パーセントの沈降シリカ、アルミナおよび／またはアルミノケイ酸塩、およびそれに対応して約５から約８５重量パーセントのカーボンブラックからなり；ここでそのカーボンブラックは約８０から約１５０の範囲のＣＴＡＢ値を有する。
【００７０】本発明の実施において、上記充填材は約６０から約９５重量パーセントの上記シリカ、アルミナおよび／またはアルミノケイ酸塩と、それに対応して約４０から約５重量パーセントのカーボンブラックからなることができる。」（公報第９頁１６欄２９行〜４９行）
「【００９１】本発明の硬化ゴム組成物は、合理的に大きいモジュラスと大きい引裂き抵抗性に寄与するのに十分な量のシリカと、若し使用するならカーボンブラック、強化用充填材（一種または複数）を含んでいるべきである。シリカ、アルミナ、アルミノケイ酸塩およびカーボンブラックの合計重量は、前に説明したように、ゴム１００部当たり約３０部のように低くてもよいが、約３５から約９０重量部であるのがより好ましい。」（公報第１１頁１９欄３８行〜４５行）
「【０１３６】発明の追加の開示と実施
　実施例３
（ｉ）実施例１における３，３’−ビス（トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、（ｉｉ）実施例１における高純度（９８％）３，３’−ビス（トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィドおよび（ｉｉｉ）ポリスルフィド橋中のテトラスルフィド含有量が１０パーセント未満である、高純度で分布の明確な３，３’−ビス（トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド／トリスルフィドを個々に使用して、シリカ強化材を含む硫黄硬化性ゴム混合物を調製した。
【０１３７】上記テトラスルフィド（ｉ）のテトラスルフィド硫黄橋部分は平均約３．５から約４個の連結硫黄原子を含み、約２から６或いは８個までの範囲の連結硫黄原子を有し、そして２個若しくはそれ以下の連結硫黄原子を有する硫黄橋部分は約２０パーセント以下で、そのポリスルフィド橋の主要部分は４個若しくはそれ以上の硫黄原子を含み、そしてその硫黄橋の約５０パーセント以下が２および３個の連結硫黄原子の組み合せを有する、と考えられる。
【０１３８】上記有機シランテトラスルフィド（ｉ）、高純度ジスルフィド（ｉｉ）、高純度有機シランジスルフィド／トリスルフィド（ｉｉｉ）を個々にエラストマー（一種または複数）および混練成分と、一連の予備混合段
階で、逐次段階方式で混合した。
【０１３９】各混合工程後、そのゴム混合物のバッチをミル（圧延機）に入れ、そのミルで短時間混合し、次いでゴムのスラブ（ｓｌａｂｓ）をそのミルから取り出し、そして約３０℃若しくはそれ以下の温度まで放冷した。
【０１４０】表４に示した材料を含むゴム組成物を、ＢＲバンバリーミキサー中で、別々の三段の添加（混合）工程、即ち二つの予備混合工程と一つの最終工程を用いて、これら三段の総混合工程で、それぞれ、１６０℃、１６０℃および１２０℃まで、約８分、２分および２分の時間処理することにより調製した。有機シランテトラスルフィド、有機シランジスルフィドおよびフリーの元素硫黄の量は表４に“可変”と示され、そして表５により特定して示した。
【０１４１】高純度有機シランジスルフィドを使用した試料５、および高純度で分布の明確な有機シランジスルフィド／トリスルフィドを使用した試料６を、有機シランテトラスルフィドを使用した試料４と比べると、ゴム組成物を調製するために高純度で分布の明確なジスルフィド／トリスルフィドをフリー硫黄添加と組み合せて使用すると、フリー硫黄を添加しないテトラスルフィド（ｉ）およびフリー硫黄を添加した高純度ジスルフィド（ｉｉ）で調製した両ゴム組成物と同等の物理的性質を有するゴム組成物が、テトラスルフィドを使用する組成物の場合の、大きいムーニー粘度および大きいムーニー・ピーク値のような加工上の障害なしに、さらに高純度ジスルフィドを使用する組成物の場合の有機シランカップリン剤の高いコストなしに、調製されることを明確に示している。」（公報第１６頁２９欄３５行〜第１７頁第３２欄１行）
「【０１４７】６）ｎ＝２がｎの約７５パーセント、ｎ＝３がｎの約２３パーセント、そしてｎ＝４がｎの約２パーセントで、ｎ＝２とｎ＝３の和がｎの９８パーセントである、高純度で分布の明確な３，３−ビス（トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド／トリジスルフィド；
【０１４８】７）ドイツ国のカリ ヘミー社からＳ８元素硫黄として得られる。」（公報第１７頁３２欄２４行〜３１行）
「　　　　　　　　　　　　　　表５
試料＃　　　　　　　　　　　　実験４　　　実験５　　　　実験６
ビス−（３−トリエトキシ
−シリルプロピル）テトラ
スルフィド　　　　　　　　　　１３．６
有機シランジスルフィド　　　　　　　　　　８　　　　　　８
硫黄　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．６　　　　０．６
ムーニー　ＮＰ１２　　　　　　　１１３　　　１０４　　　　１０５
引張強さ  ＭＰａ　　　　　　　１６　　　　１７．６　　　１７．２
タンデルタ、６０℃　　　　　　０．０７９　０．７０　　　０．０６８
　」（抜粋）（公報第１８頁）
「【０１５６】
 　　　　　　　　　　　　　　表６
　　　　　　　　　　　　　　実験４　　　実験６　　　実験７
ころがり抵抗性　　　　　　　１００　　　１００　　　１０１
　」（抜粋）（公報第１９頁）
  なお、表５及び表６において実験６は有機シランジスルフィドとなっているが正しくは３，３‐ビス（トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド／トリジスルフィドである（段落【０１５４】参照）。
〈４〉特許法第２９条の２について
１．訂正後の本件請求項１に係る発明（以下、「本件発明１」という、請求項２以下も同様）と先願明細書１に記載された発明（以下、「先願発明１」という）との同一性について
  先願発明１もまたゴム組成物に関するものであり、該ゴム組成物がタイヤトレッド用のものも含むものであることは先願発明１の請求項７の記載から明らかであり、両者の発明はタイヤトレッド用ゴム組成物である点で一致している。
　次に該ゴム組成物を構成する各成分及びその配合割合について検討する。
（１）先願発明１の「共役ジエン単独重合体及び共重合体、並びに少なくとも１種の共役ジエンと芳香族ビニル化合物との共重合体から選択される加硫性エラストマー」とは、本件発明１の「ジエン系合成ゴム」に他ならず、この点で本件発明１と何らの相違もない。
（２）先願発明１では沈降シリカなどの充填剤１５〜１００ｐｈｒ（すなわちゴム１００部に対して）（請求項１）の内、沈降性シリカはその１５〜９５重量％で、カーボンブラックが５〜８５重量％であるから（請求項１６）、これをｐｈｒに換算すると、沈降性シリカは２．２５〜９５ｐｈｒ、カーボンブラックは０．７５〜８５ｐｈｒとなる。してみればジエン系合成ゴム１００重量部に対しシリカ２０〜６５重量部、カーボンブラック２５〜６０重量部配合する本件発明１とは配合する成分及び配合量が重複する。
（３）先願発明１の請求項１の（ｉｉｉ）の式において、Ｚが―Ｓｉ（Ｒ３）３でＲ３が炭素原子数１〜８のアルコキシ基、Ｒ１が炭素数１〜１８のアルキレン、Ｓｎのｎが２〜８の化合物は、本件発明１の（ＣｎＨ２ｎ＋１Ｏ）３Ｓｉ―（ＣＨ２）ｍ―Ｓｌ―（ＣＨ２）ｍ―Ｓｉ（ＣｎＨ２ｎ＋１Ｏ）３と一致するものであり、先願発明１の実施例１で該（ｉｉｉ）の式の化合物として使用されている高純度３，３−ビス（トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィドは本件発明１の式においてｎが２、ｍが３、ｌが１以上の整数で分布を有するものに相当する。なお、先願発明１のオルガノシランポリスルフィドがシランカップリング剤であることは先願発明１の段落【００２５】に「…オルガノシランポリスルフィドすなわちカップリング剤のポリスルフィド部分…」と記載されていることからも明らかである。
　そして、ジスルフィド硫黄ブリッジ部分はｎの少なくとも９８％の値は２であったことが記載されているのであるから（先願発明１の段落【０１１５】）、これは本件発明１の要件（Ｓ１＋Ｓ２＋Ｓ３＋Ｓ４）／（Ｓ５＋Ｓ６＋Ｓ７＋Ｓ８＋Ｓ９）≧０．８５を満足することは明らかである（純度９８％であるからＳｌの少なくとも９６％はＳ２である。）。
　そうしてみれば、本件発明１の要件はことごとく先願発明１と一致する。
  そして、先願発明１は、１４０℃〜１９０℃で熱混合する（請求項１）にもかかわらず、ムーニー粘度も格別高くないのであるから（表２）、１５０℃以上の高温練りにおいてもゲル化が抑制され作業性が低下しないという本件発明１（段落【００１１】【発明が解決しようとする課題】）と、同様な意図を有するものである。また、先願発明１には、タンデルタ（ｔａｎδ）、引張強度、ローリング（転がり）抵抗の値も実施例で示されており、低発熱性（ｔａｎδ）、補強性（引張強度）、転がり抵抗、等を適度に保とうとする本件発明１と意図するところは同じである。
  してみれば、本件発明１は先願発明１と同一である。
そして、先願発明１の出願人、発明者も、本件出願時点での本件の出願人や発明者と同一ではない。
２．本件発明２と先願明細書２に記載された発明（以下、「先願発明２」という）との同一性について
  本件発明２については、本件出願の優先権主張の基礎となった特願平８−２２３５８６号の明細書には記載がないので、本件発明２については優先権の主張が認められない。従って、本件発明２については現実の出願日を基準として判断する。
  一方、先願発明２（特開平１０−１８２８４７号公報（甲第２号証）参照）は本件発明の現実の出願日の後の平成９年１２月２日に出願されたものであるが、この出願は本出願前の１９９６年１２月２日に米国にした特許出願に基づいて優先権を主張しており、この優先権の基礎になった米国特許明細書（米国特許第５，６７４，９３２号特許明細書（甲第３号証）参照）によれば、先に先願明細書の記載事項として指摘したことがすべて記載されていることが看取されるのである。
  そこで、先に先願明細書２に記載されている事項として指摘した事項と本件発明２とを対比する。
  先願発明２もまたゴム組成物に関するものであり、該ゴム組成物がタイヤトレッド用のものを含むものであることは先願発明２の請求項４から明らかであり、両者の発明はタイヤトレッド用ゴム組成物である点で一致している。
　次に該ゴム組成物を構成する各成分及びその配合割合について検討する。
（１）先願発明２の「共役ジエン単独重合体と共重合体、および少なくとも一種の共役ジエンと芳香族ビニル化合物との共重合体から選ばれる少なくとも一種の硫黄硬化性エラストマー」とは、本件発明２で引用する本件請求項１の「ジエン系合成ゴム」に他ならず、この点で本件発明２と何らの相違もない。
（２）先願発明２では沈降シリカなどの充填剤１５〜１００ｐｈｒ（すなわちゴム１００部に対して）（請求項１）の内、沈降性シリカはその１５〜９５重量％でカーボンブラックが５〜８５重量％であるから（段落【００６９】）、これをｐｈｒに換算すると、沈降性シリカは２．２５〜９５ｐｈｒ、カーボンブラックは０．７５〜８５ｐｈｒとなる。してみればジエン系合成ゴム１００重量部に対しシリカ２０〜６５重量部、カーボンブラック２５〜６０重量部配合する本件発明２とは配合する成分及び配合量が重複する。
（３）先願発明２の請求項１の（ｉｉｉ）の式において、Ｚが―Ｓｉ（Ｒ３）３でＲ３が炭素原子数１〜８のアルコキシ基、Ｒ１が炭素数１〜１８のアルキレン、Ｓｎのｎが２〜６の化合物は、本件発明２で引用する請求項１の（ＣｎＨ２ｎ＋１Ｏ）３Ｓｉ―（ＣＨ２）ｍ―Ｓｌ―（ＣＨ２）ｍ―Ｓｉ（ＣｎＨ２ｎ＋１Ｏ）３と一致するものであり、先願発明２の実施例３で該（ｉｉｉ）式の化合物として使用されている３，３−ビス（トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド／トリスルフィドはｎ＝２が７５％、ｎ＝３が約２３％、ｎ＝４が２％、ｎ＝２とｎ＝３の和が９８％であることが記載され（段落【０１４７】）、これは本件発明２で引用する請求項１の一般式においてｎが２、ｍが３、ｌが１以上の整数で分布を有するものに相当する。なお、先願発明２の有機ケイ素ジスルフィド／トリスルフィドがシランカップリング剤であることは先願発明２の段落【０００１】に「本発明は…有機ケイ素ジスルフィド／トリスルフィドの形のシランカップラー若しくは接着剤の利用に関する。」と記載されていることからも明らかである。
　そして、先願発明２の請求項１では有機ケイ素ジスルフィド／トリスルフィドの９０〜９８％はｎ＝２とｎ＝３で占められるのであるから（請求項１の他段落【０１４７】参照）、これは本件発明２の要件（Ｓ１＋Ｓ２＋Ｓ３）／（Ｓ４以上成分）≧０．４５を満足することは明らかである。また、先願発明２の請求項１では有機ケイ素ジスルフィド／トリスルフィドはその１５〜３５％がｎ＝３であるとしており、先願発明２の実施例３では、該有機ケイ素ジスルフィド／トリスルフィドである３，３−ビス（トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド／トリスルフィドはｎ＝３が２３％であるから（段落【０１４７】）、これはＳ３成分が２０％以上であるという本件発明２の要件を満たすものである。
　そうしてみれば、本件発明２の要件はことごとく先願発明２と一致する。
  そして、先願発明２は、１４０℃〜１９０℃で熱混合する（請求項１）にもかかわらず、ムーニー粘度も格別高くないのであるから（表１）、１５０℃以上の高温練りにおいてもゲル化が抑制され作業性が低下しないと言う本件発明（段落【００１１】【発明が解決しようとする課題】）と、同様な意図を有するものである。また、先願発明２には、タンデルタ（ｔａｎδ）、引張強度、ローリング（転がり）抵抗の値も実施例で示されており、低発熱性（ｔａｎδ）、補強性（引張強度）、転がり抵抗、等を適度に保とうとする点でも本件発明２と意図するところは同じである。
  してみれば、本件発明２は先願発明２と同一である。そして、先願発明２の出願人、発明者も、本件出願時点での本件の出願人や発明者と同一ではない。
３．本件発明３と先願発明２との同一性について
  本件発明３については、本件出願の優先権主張の基礎となった特願平８−２２３５８６号の明細書には記載がないので、本件発明３については優先権主張が認められない。従って、本件発明３については現実の出願日を基準として判断する。
  本件発明３は本件発明２に対して「―Ｓｌ―分布が次式、（Ｓ１＋Ｓ２＋Ｓ３）／（Ｓ４以上成分）≧０．５５で表される関係を満足し、かつＳ３成分が３０％以上である」点で「―Ｓｌ―分布が次式、（Ｓ１＋Ｓ２＋Ｓ３）／（Ｓ４以上成分）≧０．４５で表される関係を満足し、かつＳ３成分が２０％以上」である本件発明２と相違しているが、この点は次に述べるように先願発明２と同一である。
  即ち、先願発明２の請求項１のジスルフィド／トリスルフィドの９０〜９８％はｎ＝２とｎ＝３で占められるのであるから（請求項１及び段落【０１４７】）、これは本件発明３の要件（Ｓ１＋Ｓ２＋Ｓ３）／（Ｓ４以上成分）≧０．５５を満足することは明らかである。また、先願発明２の請求項１では有機ケイ素ジスルフィド／トリスルフィドはその１５〜３５％がｎ＝３であるとしているのであるから（段落【０１４７】）、これはＳ３成分が３０％以上であるという本件発明３の要件と重複している。
  そして、本件発明３のその余の点、即ち請求項１を引用する構成要件については２．で述べたように、すべて先願発明２と同一であり、発明の意図についても同様である。
　してみれば、本件発明３は先願発明２と同一である。そして、先願発明２の出願人、発明者も、本件出願時点での本件の出願人や発明者と同一ではない。
４．本件発明４と先願発明１又は先願発明２との同一性について
  本件発明４は本件発明１〜３に対して、本件発明１〜３で使用するシランカップリング剤についてその製造方法を特定したものであると言える。
  このシランカップリング剤の製造方法については先願発明１及び２には記載はないが、本件請求項４には「…得られた化合物が前記シランカップリング剤として用いられている請求項１〜３の…組成物」と記載され、本件発明４の製造方法で得られるシランカップリング剤は本件発明１〜３で使用されるシランカップリング剤と何等異なるものでない。
　そして、本件発明４は本件発明１〜３と同様に「組成物」という「物の発明」を対象とするものであるから、組成物を構成する一成分の製法の如何にかかわらず、「物の発明」としての構成の点では本件発明１〜３と何等相違するものではない。
  してみれば、本件発明４は上記１．〜３．で述べたことと同様の理由により先願発明１又は２と同一あり、両者の出願人、発明者に関しても同様である。
５．本件発明５と先願発明１又は先願発明２との同一性について
  本件発明５は本件発明１〜４の組成物を用いた空気タイヤの発明に関するものである。
　本件発明５は本件発明１〜４の組成物の発明とは発明の対象を異にするが、先願発明１の請求項８にはゴムタイヤとすることが記載され、また、先願発明２の請求項５にもタイヤとすることが記載されているので、この点は先願発明１又は２と同一である（なお、タイヤと言えば特に断らない限り通常は空気タイヤのことである。）。
　してみれば、本件発明５は上記１．〜４．で述べたことと同様の理由により先願発明１又は２と同一である。
  そして、先願発明１又は２の出願人、発明者も、本件出願時点での本件の出願人や発明者と同一ではない。
６．まとめ
　以上のとおりであるから、本件発明１、４、５は、本件優先権主張日前の出願であって本件特許出願後に出願公開された先願の出願当初の明細書（先願明細書１）に記載されていた発明と同一であり、本件の出願時点での出願人及び発明者はいずれも先願発明１のそれらの者と同一でないから、本件発明１は特許法第２９条の２の規定に違反して特許されたものである。
　また、本件発明２〜５は、本件出願前の優先権主張を伴う出願であって本件特許出願後に出願公開された先願の出願当初の明細書（先願明細書２）及び優先権主張の基礎となった明細書に記載された発明であり、本件出願時点での本件の出願人及び発明者は、いずれも先願発明２のそれらの者と同一でないから、本件発明２〜５は特許法第２９条の２の規定に違反して特許されたものである。
  よって、本件発明１〜５についての特許は、特許法第１１３条第２号に該当し、取り消されるべきものである。
〈５〉刊行物の記載
１．刊行物の記載事項
　刊行物１：第１５０回米国化学会ゴム部会発表資料，第１〜１９頁（１９９６年１０月８日、ケンタッキー州ルイビル）（特許異議申立人の提出した甲第６号証）
　該刊行物には以下のことが記載されている。
〔第１頁〕
「低ころがり抵抗性のシリカ充填トレッドコンパウンドの特性に対するポリスルフィドシランの硫黄含有量の影響
…第１５０回米国化学会ゴム部会発表資料…
（１９９６年１０月８〜１１日、ケンタッキー州ルイビル）」
〔第２頁〕
「低ころがり抵抗性のシリカ充填トレッドコンパウンドの特性に対するポリスルフィドシランの硫黄含有量の影響。　
　…
　低ころがり抵抗性タイヤを製造するための現在の技術は、シリカ充填トレッドコンバウンドにポリスルフィドシランカップリング剤を使用するものである。これらの組成物におけるカップリング剤の挙動は、シランの硫黄レベル、すなわち、ジ、トリ、テトラ、さらに高次の硫黄ランクの分布に著しく依存する。一連の硫黄ランク分布のモデル組成物について、加工性、物理特性および動的特性を調べた。
　ポリスルフィドシラン類は、解離する際に組成物に硫黄を供与する。平均硫黄ランクの低いシランに適量の硫黄元素を添加することによって組成物の全硫黄レベルを一定に保持する場合の効果についても調べた。加工性と特性の変化は、硫黄元素を密閉式ミキサー内に添加するか、加硫剤パッケージ中に添加するかによって異なる。
　さらに、シリカの水分含有量、使用するＳＳＢＲの種類、採用した混合方法の影響に関するデータについても考察する。」
〔第３頁〕
「　緒言
　タイヤのころがり抵抗を低減させるための新しい技術の１つは、シリカ充填トレッドコンパウンドを使用するものである。この技術は、湿潤スキッド抵抗を犠牲にせずにころがり抵抗の減少が得られるという点で特異なものである。シリカはカーボンブラックと異なりポリマーに容易に結合しないことから、結合力を与えるために、トレッド組成物にシランカップリング剤を用いる。…」
〔第４頁〕
「　実験
硫黄ランクの影響
　ポリスルフィドシランの一般構造式は下記の通りである。
［（ＣＨ３ＣＨ２Ｏ）３ＳｉＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓ］ＳＸ［ＳＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）３］
　シランは、混合および／または加硫中に、硫黄結合の何れかが開裂することよって反応すると考えられている。下記の結合の解離エネルギー・データに見られるように、硫黄ランクが高いものほど容易に開裂する。
　…
加工性、物理的・動的特性に及ぼす種々の硫黄ランクの貢献度の理解をさらに深めるために、テトラスルフィドとは硫黄ランクの異なる４種類の実験用シランを調製した。硫黄ランクが４より大きいシランは、解離時に大量の遊離硫黄を加えることになるため、高いランクのものは意図的に少なくした。４種類の実験用シランを調製したが、硫黄ランクは表２に示すようにＳ２からＳ４の範囲である。
　表２
　　　　実験用シランの硫黄ランク解析
　　　シランＡ　　　　シランＢ　　　　シランＣ　　　シランＤ
Ｓ１　　微量　　　　　　９％　　　　　　微量　　　　　微量
Ｓ２　　７０％　　　　　７４％　　　　　９７％　　　　９９＋％
Ｓ３　　３０％　　　　　７％　　　　　　　　　　　　　微量
　これらのシラン、シランを含まない対照およびテトラスルフィドを、下記のシリカトレッドのモデル処方で評価した。…」
〔第５頁〕
「　表３
低ころがり抵抗性トレッドのモデル処方
　部　　　　　成分
７５　　　　ＳＳＢＲ（１２％スチレン、４６％ビニル、Ｔｇ−４２℃）
２５　　　　ＢＲ（９８％　ｃｉｓ、Ｔｇ−１０４℃）
８０　　　　シリカ（１５０−１９０ｍ２　／ｇｍ、ＢＥＴ）
　…
　３　　　　Ｎ３３０カーボンブラック
可変　　　　シラン
１．４　　　硫黄
　…　」
〔第６頁〕
「…
　シランの充填量は、添加するケイ素を基準として、コンパウンドが０．７ｐｈｒのテトラスルフィドシランと同等になるように調整した。
　…
　　　　　　　　　　結果と考察
硫黄ランクの影響
　得られたデータ（表５）は、シランの性能において、いくつか重要な差をもたらしたことを示している。シラン中のＳ２の濃度が上昇すると、コンパウンドの粘度が減少し（図１)、スコーチ安全性が増加する（図２および３）。追加の硫黄がバンバリー中に添加されるコンパウンドの場合には、これらのメリットは失われる。これは、混合中に高ランク硫黄の解離によって与えられる硫黄による動的な加硫が起こることを示している。加硫剤パッケージへの硫黄の追加は、加工特性には影響を及ぼさないようである。硫黄の添加方法は、加硫時間には影響を及ぼさない（図４）。
　…」
〔第１２頁〕
「…
　結論
　ポリスルフィドシランの硫黄ランクを平均の３．６から２に減少させると、低い粘度と高いスコーチ値に見られるように、低ころがり抵抗性トレッドコンパウンドの加工特性が改善される。しかし、物理特性とｔａｎ　δ（６０℃）は悪影響を受けた。硫黄を低ランクのコンパウンドに添加して全硫黄レベルをテトラスルフィドのレベルにすると、物理的・動的特性のほとんどは回復する。過剰な硫黄を加硫剤パッケージに添加すると、加工性の利点は維持されるが、硫黄をバンバリーのコンパウンド化中に添加すると、加工性の利点は失われる。
　混合条件は重要である。加工性、物理的・動的特性の良好なバランスを得るためには、第２パスでは最低温度１６０℃で少なくとも６分間の混合が必要である。高温は粘度と弾性率の増加をもたらすが、動的特性にはほとんどあるいはまったく効果がない。スコーチ時間は、第２パス温度を高くするほど短くなる。
　シリカの水分含有量が６％以上の場合には、安定した性能が得られる。水分含有量が低い場合には特性に影響が出る。
　ＳＳＢＲの種類はコンパウンドの動的特性に大きな役割を果たす。ビニルポリマーの含有率が高いほど、弾性率が改善され、０℃および６０℃における高いｔａｎ　δが得られる。
…」
〔第１５頁〕
「  表５
  　コンパウンドの特性に対する硫黄ランクの影響
　充填量　　　　　　　　　　　　　６．５
　シラン　　　　　　　　　　　　　Ａ
　…
　ムーニー粘度ＭＬ１＋４　　　　　８３
　…
　引張強さ、ＭＰａ　　　　　　　　１９．６５
　…
　動的特性
　…
　ｔａｎ　ｄｅｌｔａ　６０℃　　　０．１０１　
　………」（表は抜粋）
〈６〉特許法第２９条第１項第３号及び同条第２項について
　刊行物１は本件優先権主張日後ではあるが本件の現実の出願日前に頒布されたものと認められるところ、本件発明２、３及びこれ等を引用する本件発明４、５は〈４〉の２．及び３．で述べたように優先権の主張を認めることができないものであるから、これ等の発明について特許法第２９条第１項第３号及び同条第２項の適用について検討する。
１．本件発明２について
　本件発明２と刊行物１に記載された発明とを対比する。
　刊行物１は「低ころがり抵抗性のシリカ充填トレッドコンパウンドの特性に対するポリスルフィドシランの硫黄含有量の影響」と題する米国化学会ゴム部会の発表資料であり、シリカ充填トレッド組成物に種々の硫黄ランクのポリスルフィドシランカップリング剤を添加したものについて、加工性、物理特性および動的特性を調べたものである（〔第１頁〕参照）。
  刊行物１の第５頁の表３には低転がり抵抗性トレッドのモデル処方が示されており、そこには、ゴム１００部（ＳＳＢＲ７５部＋ＢＲ２５部）に対し、シリカ８０部、カーボンブラック３部、可変量のシラン等を配合した処方が示され、また、刊行物１の第４頁の表２には硫黄ランクの異なるシランＡ〜シランＤが示され、シランＡはＳ１が微量、Ｓ２が７０％、Ｓ３が３０％であることが示されており、さらにまた、第１５頁の表５（コンパウンドの特性に対する硫黄ランクの影響）にはシランＡを６．５部配合したものについてムーニー粘度（ＭＬ１＋４）、引張強度（ＭＰａ）、Ｔａｎ　ｄｅｌｔａ（６０℃）、等の数値が示されているのである。
　してみれば、刊行物１には、ジエン系合成ゴム（ＳＳＢＲ、ＢＲ）、シリカ、カーボンブラック、ポリスルフィドシランカップリング剤等が配合されたトレッド用のゴム組成物が記載され、量的な関係は別として、本件発明２と刊行物１に記載された発明はいずれも組成物に関するものであり、組成物を構成する配合成分と組成物の用途において少なくとも一致している。
　刊行物１で使用するポリスルフィドシランカップリング剤は第４頁に一般式  ［（ＣＨ３ＣＨ２Ｏ）３ＳｉＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓ］ＳＸ［ＳＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）３］
で示されているもので、これは本件発明２で引用する本件発明１の一般式においてｎ＝２、ｍ＝３、ｌが１以上の整数で分布を有するものに該当する。そして、このポリスルフィドシランカップリング剤の内、シランＡはＳ２が７０％、Ｓ３が３０％であるから、当然に本件請求項２で規定する「（Ｓ１＋Ｓ２＋Ｓ３）／（Ｓ４以上成分）≧０．４５」の要件を満足すると共に「Ｓ３成分が２０％以上である」の要件も満足するものである。またポリスルフィドシランカップリング剤はシリカ８０部に対し６．５部配合されるのであるから（計算するとシリカの量に対して８．１重量％）、シリカの量に対し１〜２０重量％添加する本件発明２と添加量では一致する。
  以上のことを纏めると、本件発明２と刊行物１に記載された発明は「天然ゴム及び／又はジエン系合成ゴム１００重量部に対し、シリカと、カーボンブラックと、下記一般式、
（ＣｎＨ２ｎ＋１Ｏ）３Ｓｉ―（ＣＨ２）ｍ―Ｓｌ―（ＣＨ２）ｍ―Ｓｉ（ＣｎＨ２ｎ＋１Ｏ）３（式中、ｎは１〜３の整数、ｍは１〜９の整数、ｌは１以上の整数で分布を有する）で表されるシランカップリング剤であって、 前記式中の―Ｓｌ―分布が次式、（Ｓ１＋Ｓ２＋Ｓ３）／（Ｓ４以上成分）≧０．４５で表される関係を満足し、かつＳ３成分が２０％以上であるシランカップリング剤をシリカの量に対し１〜２０重量％配合してなることを特徴とするタイヤトレッド用ゴム組成物。」で一致し、（イ）シリカの配合量が本件発明２では２０〜６５部であるのに対し、刊行物１に記載された発明では８０部である点、および（ロ）カーボンブラックの配合量が本件発明２では２５〜６０重量部であるのに対し、刊行物１に記載された発明では３部である点、で両者の発明は相違している。
  しかし刊行物１には、低い粘度（ムーニー粘度）と高いスコーチ値に見られるような低転がり抵抗性トレッドコンパウンドの加工特性を改善することが記載にされ（第１２頁、結論）、また、ｔａｎ　ｄｅｌｔａ（これは本件発明では発熱性の指標としている。）や引張強度（これは本件発明では補強性の指標としている。）等についても視野に入れて検討しているのであるから（第１５頁表５）、本件発明の意図する作業性（加工性）を低下させることなく、発熱性（ｔａｎ　δ）、転がり抵抗、補強性（引張強度）、を一定以上に保つことを意図する本件発明と意図するところは何等異なるところがない。
  そして、両者の組成物は（イ）と（ロ）の相違があるものの、これ等の相違は単に配合割合の量的相違に過ぎず、両者の組成物はそれを構成する配合成分の点では本質的には同じものであり、しかも、シリカもカーボンブラックも共にゴムの補強充填剤であり、両者を併用する場合においてはタイヤトレッドの使用目的や必要に応じそれらの配合比は当業者が適宜変更することが出来る性質のものであり、例えば、カーボンブラックによる補強性が必要とされる場合には、シリカの量を減らしカーボンブラックの量を増やすことは当業者が通常行う程度のことである。そして（イ）と（ロ）で数値範囲の相違点があると言っても、シリカについては８０→６５部、カーボンブラックについては３→２５部に変更するだけであるから（しかも補強性充填剤の総量としてはほとんどかわらない。）、この程度の数値（部数）の変更ならば当業者が容易になし得ることである。
  してみれば、本件発明２は刊行物１に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明し得たものである。
２．本件発明３について
  本件発明３は「―Ｓｌ―分布が次式、（Ｓ１＋Ｓ２＋Ｓ３）／（Ｓ４以上成分）≧０．５５で表される関係を満足し、かつＳ３成分が３０％以上である」点で、「―Ｓｌ―分布が次式、（Ｓ１＋Ｓ２＋Ｓ３）／（Ｓ４以上成分）≧０．４５で表される関係を満足し、かつＳ３成分が２０％以上」である本件発明２と相違しているが、この点は次に述べるように刊行物１に記載されている。
  即ち、刊行物１の第４頁シランＡはＳ２が７０％でＳ３が３０％であるから、これは本件発明３の要件（Ｓ１＋Ｓ２＋Ｓ３）／（Ｓ４以上成分）≧０．５５を満足することは明らかである。また、刊行物１の第４頁シランＡはＳ３が３０％であるから、これはＳ３成分が３０％以上であるという本件発明３の要件と一致している。
  そして、本件発明３のその余の点、即ち請求項１を引用する構成要件については１．で述べたようにすべて刊行物１に記載されているかあるいはそれから容易になし得ることである。
　してみれば、本件発明３は刊行物１に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明し得たものである。
３．本件発明４について
  本件発明４は本件発明２〜３に対して、本件発明２〜３で使用するシランカップリング剤についてその製造方法を特定したものであるといえる。
  このシランカップリング剤の製造方法については刊行物１には記載はないが、本件請求項４には「…得られた化合物が前記シランカップリング剤として用いられている請求項１〜３の…組成物」と記載され、本件発明４の製造方法で得られるシランカップリング剤は本件発明１〜３で使用されるシランカップリング剤と何等異なるものでなく、本件発明４は本件発明２〜３と同様「組成物」という「物の発明」を対象とするものであるから、組成物を構成する一成分の製法の如何にかかわらず、「物の発明」としての構成の点では本件発明２〜３と何等相違するものではない。
  してみれば、本件発明４は上記１．〜２．で述べたのと同様の理由により刊行物１に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明し得たものである。
４．本件発明５について
  本件発明５は本件発明２〜４の組成物を用いた空気タイヤの発明に関するものであり、本件発明２〜４の組成物の発明とは発明の対象を異にするが、刊行物１はそもそもタイヤの転がり抵抗をテーマとしたものであるから（例えば第２頁、第３頁）、この点は刊行物１に記載されている。
　してみれば、本件発明４は上記１．〜３．で述べたことと同様の理由により刊行物１に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明し得たものである。
６．まとめ
  以上のとおりであるから、本件発明２〜５に係る発明は、本件出願前に頒布された刊行物１に記載された発明に基づいて、当業者が容易に発明し得るものであるから、本件発明２〜５についての特許は特許法第２９条第２項の規定に違反してなされたものである。
　よって、本件発明についての特許は、特許法第１１３条第２号に該当し、取り消されるべきものである。
［５］．むすび
　以上のとおりであるから、本件発明１〜５に係る特許は特許法第２９条の２に違反してなされたものであり、また、本件発明２〜５に係る特許は特許法第２９条第２項に違反してなされたものであり、特許法第１１３条第２号に該当し取り消されるべきものである。
　よって、結論のとおり決定する。
【異議決定日】
平成１６年８月２６日（２００４．８．２６）
【訂正の要旨】
審決（決定）の【理由】欄参照。
（５４）【発明の名称】
ゴム組成物および空気入りタイヤ
（５７）【特許請求の範囲】
　【請求項１】　天然ゴム及び／又はジエン系合成ゴム１００重量部に対し、シリカ
２０〜６５
カーボンブラック２５〜６０重量部と、
（式中、ｎは１〜３の整数、ｍは１〜９の整数、ｌは１以上の整数で分布を有する）で表されるシランカップリング剤であって、前記式中の−Ｓｌ−分布が次式、
　　（Ｓ１＋Ｓ２＋Ｓ３＋Ｓ４）／（Ｓ５＋Ｓ６＋Ｓ７＋Ｓ８＋Ｓ９）≧０．８５
で表される関係を満足するシランカップリング剤をシリカの量に対し１〜２０重量％配合してなることを特徴とする
タイヤトレッド用
　【請求項２】　前記式中の−Ｓｌ−分布が次式、
　　（Ｓ１＋Ｓ２＋Ｓ３）／（Ｓ４以上成分）≧０．４５
で表される関係を満足し、かつＳ３成分が２０％以上である請求項１記載の
タイヤトレッド用
　【請求項３】　前記式中の−Ｓｌ−分布が次式、
　　（Ｓ１＋Ｓ２＋Ｓ３）／（Ｓ４以上成分）≧０．５５
で表される関係を満足し、かつＳ３成分が３０％以上である請求項１記載の
タイヤトレッド用
　【請求項
４
（式中、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ炭素数１〜３のアルキル基、Ｒ３は炭素数１〜９の２価の炭化水素基、Ｘはハロゲン原子、ｋは１〜３の整数である）で表されるハロゲノアルコキシシランを加えて不活性ガス雰囲気下で反応させ、得られた化合物が前記シランカップリング剤として用いられている請求項１〜３のうちいずれか一項記載の
タイヤトレッド用
　【請求項
５
４
タイヤトレッド用
【発明の詳細な説明】
　【０００１】
　【発明の属する技術分野】
　本発明は、シランカップリング剤を用いてシリカ配合したゴム組成物および空気入りタイヤに関し、詳しくは、１５０℃以上の高温練りにおいて、シランカップリング剤によるポリマーのゲル化を抑制し、作業性を低下させることなくシリカとシランカップリング剤との反応を効率的に行うことができるゴム組成物および空気入りタイヤに関する。
　【０００２】
　【従来の技術】
　従来より、ゴム用補強充填材としては、カーボンブラックが使用されている。これは、カーボンブラックが他の充填材に較べ、高い補強性と優れた耐摩耗性を有するためであるが、近年、省エネルギー、省資源の社会的要請の下、とりわけ、自動車の燃料消費を節約するため、コンパウンドゴムの低発熱化も同時に求められるようになってきた。
　【０００３】
　カーボンブラックによりコンパウンドゴムの低発熱化を狙う場合、カーボンブラックの少量充填、あるいは大粒径カーボンブラックの使用が考えられるが、いづれの方法においても、低発熱化は補強性及び耐摩耗性とは二率背反の関係にあることはよく知られている。
　【０００４】
　一方、コンパウンドゴムの低発熱化充填材としては、シリカが知られており、現在までに、特開平３−２５２４３１号公報など、多くの特許が出願されている。
　【０００５】
　しかしながら、シリカは、その表面官能基であるシラノール基の水素結合により粒子同士が凝集する傾向にあり、ゴム中へのシリカ粒子の分散性を良くするためには、混練時間を長くする必要がある。また、ゴム中へのシリカ粒子の分散が不十分であるとゴム組成物のムーニー粘度が高くなり、押し出しなどの加工性に劣るなどの問題を生じる。
　【０００６】
　さらに、シリカ粒子の表面が酸性であることから、ゴム組成物を加硫する際に、加硫促進剤として使用される塩基性物質を吸着し、加硫が十分に行われず、弾性率が上がらないという問題もあった。
　【０００７】
　これらの問題点を解消するために、各種シランカップリング剤が開発され、例えば、特公昭５０−２９７４１号公報にシリカカップリング剤を補強材として用いることが記載されている。しかし、このシリカカップリング剤系補強材によってもゴム組成物の破壊特性、作業性および加工性を高水準なものとするには尚不十分であった。また、特公昭５１ー２０２０８号公報等にシリカ−シランカップリング剤を補強材として用いたゴム組成物が記載されている。このようなシリカ−シランカップリング剤系補強によると、配合ゴムの補強性が著しく改善でき、破壊特性を向上させることができるが、配合ゴムの未加硫時の流動性が著しく劣り、作業性および加工性の低下をもたらすという欠点があった。
　【０００８】
　このようなシランカップリング剤使用による従来技術の欠点は、次の様なメカニズムに起因する。即ち、ゴムの練り温度が低いと、シリカ表面のシラノール基とシランカップリング剤が十分に反応せず、その結果、補強効果が得られない。また、シリカのゴム中への分散が悪く、シリカ配合ゴムの長所である低発熱性の悪化を招くことになる。さらに、シリカ表面のシラノール基とシランカップリング剤との間で一部反応して生成したアルコールが練り温度が低いために完全に揮発せず、押出し工程でゴム中に残在したアルコールが気化し、ブリスターを発生させてしまうことになる。
　【０００９】
　一方、練り温度が１５０℃以上の高温練りを行うと、シリカ表面のシラノール基とシランカップリング剤が十分に反応し、その結果、補強性が向上する。また、シリカのゴム中への分散も改良され、低発熱性の練りゴムが得られかつ押出し工程におけるブリスターの発生も抑えられる。しかし、この温度領域では、シランカップリング剤に由来するポリマーのゲル化が同時に起こり、ムーニー粘度が大幅に上昇してしまい、実際には後工程での加工を行うことが不可能となる。
　【００１０】
　従って、シリカにシランカップリング剤を併用する場合には、１５０℃より低い低温練りを多段階で行うことが必要であり、生産性の著しい低下は避けられないのが現状である。
　【００１１】
　【発明が解決しようとする課題】
　本発明は、上記従来技術の課題を解決するものであり、１５０℃以上の高温練りにおいて、シランカップリング剤によるポリマーのゲル化を抑制し、作業性を低下させることなくシリカとシランカップリング剤との反応を効率的に行うことのできるゴム組成物および空気入りタイヤを提供することにある。
　【００１２】
　【課題を解決するための手段】
　本発明者は、前記課題を解決すべくシリカ配合ゴム組成物について鋭意研究を行った結果、シランカップリング剤中の各種化合物の結合イオウの分布を特定することにより１５０℃以上の高温練りにおいてもコンパウンドゴムのムーニー粘度の上昇が抑えられるため作業性に優れ、かつ低発熱性に優れたゴム組成物を得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
　【００１３】
　即ち、本発明は下記の通りである。
（１）天然ゴム及び／又はジエン系合成ゴム１００重量部に対し、シリカ１０〜８５重量部と、下記一般式、
（式中、ｎは１〜３の整数、ｍは１〜９の整数、ｌは１以上の整数で分布を有する）で表されるでシランカップリング剤であって、前記式中の−Ｓｌ−分布が次式、
　　（Ｓ１＋Ｓ２＋Ｓ３＋Ｓ４）／（Ｓ５＋Ｓ６＋Ｓ７＋Ｓ８＋Ｓ９）≧０．８５
で表される関係を満足するシランカップリング剤をシリカの量に対し１〜２０重量％配合してなることを特徴とするゴム組成物である。
　【００１４】
（２）前記（１）記載のゴム組成物において、前記式中の−Ｓｌ−分布が次式、
　　（Ｓ１＋Ｓ２＋Ｓ３）／（Ｓ４以上成分）≧０．４５
で表される関係を満足し、かつＳ３成分が２０％以上であるゴム組成物である。
　【００１５】
（３）前記（１）記載のゴム組成物において、前記式中の−Ｓｌ−分布が次式、
　　（Ｓ１＋Ｓ２＋Ｓ３）／（Ｓ４以上成分）≧０．５５
で表される関係を満足し、かつＳ３成分が３０％以上であるゴム組成物である。
　【００１６】
（４）前記（１）〜（３）のうちいずれか一項記載のゴム組成物において、補強用充填材として、さらにカーボンブラックをゴム成分１００重量部に対し８０重量部以下で配合してなるゴム組成物である。
　【００１７】
（５）前記（１）〜（３）のうちいずれか一項記載のゴム組成物において、無水硫化ナトリウム（Ｎａ２Ｓ）と硫黄（Ｓ）とを不活性ガス雰囲気下、極性溶媒中でモル比１：１〜１：２．５の範囲で反応させて多硫化ナトリウムを得、次いでこの多硫化ナトリウムを下記一般式、
（式中、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ炭素数１〜３のアルキル基、Ｒ３は炭素数１〜９の２価の炭化水素基、Ｘはハロゲン原子、ｋは１〜３の整数である）で表されるハロゲノアルコキシシランを加えて不活性ガス雰囲気下で反応させ、得られた化合物が前記シランカップリング剤として用いられているゴム組成物である。
　【００１８】
（６）前記（１）〜（５）のうちいずれか一項記載のゴム組成物をトレッドゴムとして用いたことを特徴とする空気入りタイヤである。
　【００１９】
　【発明の実施の形態】
　以下に、本発明の実施の形態について詳しく説明する。
　本発明におけるゴム成分としては、天然ゴム（ＮＲ）又は合成ゴムを単独又はこれらをブレンドして使用することができる。合成ゴムとしては、例えば、合成ポリイソプレンゴム、ポリブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ブチルゴム、ハロゲン化ブチル等が挙げられる。
　【００２０】
　本発明において使用するシリカは、沈降法による合成シリカが用いられる。具体的には、日本シリカ工業（株）製のニップシールＡＱ、ドイツデグサ社製のＵＬＴＲＡＳＩＬ　ＶＮ３、ＢＶ３３７０ＧＲ、ローヌ・プーラン社製のＲＰ１１６５ＭＰ、Ｚｅｏｓｉｌ　１６５ＧＲ、Ｚｅｏｓｉｌ　１７５ＭＰ、ＰＰＧ社製のＨｉｓｉｌ２３３、Ｈｉｓｉｌ２１０、Ｈｉｓｉｌ２５５等（いずれも商品名）が挙げられるが、特に限定するものではない。
　【００２１】
　かかるシリカの配合量は、上記ゴム成分１００重量部に対して１０〜８５重量部、好ましくは２０〜６５重量部である。シリカの配合量が１０重量部未満では、補強性がとれず、一方、８５重量部超過では、熱入れ押出し等の作業性の悪化をもたらし、好ましくない。低発熱性、作業性の面から、シリカの配合量は２０〜６５重量部が好ましい。
　【００２２】
　本発明で使用するシランカップリング剤は、下記一般式、
（式中、ｎは１〜３の整数、ｍは１〜９の整数、ｌは１以上の整数で分布を有する）で表されるシランカップリング剤であるが、前記式中の−Ｓｌ−分布が次式、
　　（Ｓ１＋Ｓ２＋Ｓ３＋Ｓ４）／（Ｓ５＋Ｓ６＋Ｓ７＋Ｓ８＋Ｓ９）≧０．８５、
好ましくは次式、
　　（Ｓ１＋Ｓ２＋Ｓ３＋Ｓ４）／（Ｓ５＋Ｓ６＋Ｓ７＋Ｓ８＋Ｓ９）≧１．０
で表される関係を満足することが要求される。この分布比が０．８５未満であると、１５０℃以上の高温練りにおいてポリマーのゲル化に対する抑制効果が得られず、ムーニー粘度が大幅に上昇して生産性が劣ることになる。ここで、前記式中の−Ｓｌ−分布は、好ましくは（Ｓ１＋Ｓ２＋Ｓ３）／（Ｓ４以上成分）の値が０．４５以上、かつＳ３成分が２０％以上、より好ましくは（Ｓ１＋Ｓ２＋Ｓ３）／（Ｓ４以上成分）の値が０．５５以上、かつＳ３成分が３０％以上である。上記式の値が０．４５未満であると１５０℃以上の高温練りにおいてポリマーのゲル化に対する抑制効果が十分に得られず、ムーニー粘度が上昇して生産性に劣る。また、Ｓ３成分が２０％以上であると、カップリング作用を持たないＳ１、Ｓ２成分が相対的に少なくなるため、補強性が更に良くなる。
　【００２３】
　かかるシランカップリング剤はシリカ重量に対し１〜２０重量％、好ましくは３〜１５重量％である。シランカップリング剤の配合量が１重量％未満では、カップリング効果が小さく、一方、２０重量％超過ではポリマーのゲル化を引き起こし、好ましくない。
　【００２４】
　本発明で補強充填材として用いるカーボンブラックとしては、ＳＡＦ、ＩＳＡＦ、ＨＡＦ級のものを好ましく使用することができるが、特に限定されるものではない。
　【００２５】
　かかるカーボンブラックの配合量は、上記ゴム成分１００重量部に対し、８０重量部以下であることが好ましい。カーボンブラックの配合量が８０重量部超過では、低発熱性が大幅に悪化する。補強性および低発熱性の面から２５〜６０重量部が好ましい。
　【００２６】
　なお、本発明のゴム組成物においては、上記のゴム成分、シリカ、シランカップリング剤、カーボンブラック以外に、必要に応じて、軟化剤、老化防止剤、加硫剤、加硫促進剤、加硫促進助剤等の通常ゴム工業で使用される配合剤を適宜配合することができる。
　【００２７】
　本発明のゴム組成物の特性を活かす上で、練り温度は１５０℃以上１８０℃以下が好ましい。練り温度が１５０℃より低いとシランカップリング剤が十分に反応せず、また押出し時にブリスターが発生し、一方、１８０℃より高いとやはりポリマーのゲル化が起こり、ムーニー粘度が上昇して加工上、好ましくないからである。
　【００２８】
　本発明のゴム組成物において、何故１５０℃以上の練り温度においてもポリマーのゲル化が起こらず、低発熱性が改良されるのかの作用機構を以下に推察および検討結果に基づき説明する。
　タイヤ業界で一般的に使用されているシランカップリング剤（商品名：Ｓｉ６９、ドイツデグサ社製）に１５０℃で２時間オーブン中にて熱履歴を与え、冷却後、高速液体クロマトグラフィーにより分析を行ったところ、分子中に−Ｓ６−以上の長鎖イオウを有する成分は、オリジナル製品と比較して減少し、遊離イオウおよび−Ｓ４−以下の短鎖イオウを有する成分が増加することが確認された。つまり、高温の熱履歴を受けることにより、分子中に−Ｓ６−以上の長鎖イオウを有する成分は分解したものと考えられる。かかる分解の際、ラジカルが発生したり、あるいは分解物がイオウ供給体として働くために、高温練りにおいてポリマーのゲル化が引き起こされると予想される。そこで、シランカップリング剤に含まれる、分子中に長鎖イオウを有する成分を予め少なくすれば、１５０℃以上の高温練りにおいてポリマーのゲル化が抑制されるとの推察の下に鋭意検討した結果、分子中に種々の長さの連鎖イオウを有する成分中の短鎖イオウ成分の割合を所定以上にしたところ、実際にポリマーのゲル化が抑制され、しかも高温で練られるためにシリカ表面のシラノール基とシランカップリング剤との反応が十分に起こりゴム中へのシリカの分散性が改良され、低発熱性となることが分かった。
　【００２９】
　【実施例】
　以下、実施例によって本発明をさらに具体的に説明する。
　下記の表２に示す基本配合割合とし、下記の表３および表４に示す配合内容で各種ゴム組成物を調製した。なお、かかる配合に用いた各種シランカップリング剤は次式、
　　（Ｃ２Ｈ５Ｏ）３Ｓｉ（ＣＨ２）３−Ｓｌ−（ＣＨ２）３Ｓｉ（Ｃ２Ｈ５Ｏ）３
で表され、この式中の−Ｓｌ−が下記の表１に示す分布関係にある。表１に示す各連鎖イオウ成分（−Ｓｌ−）の分布割合は、以下に具体的に示す高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）分析法により求められたピーク面積（％）より算出した。
　【００３０】
ＨＰＬＣ分析の条件
　　ＨＰＬＣ：　（株）東ソー製　ＨＬＣ−８０２０
　　ＵＶ検出器：（株）東ソー製　ＵＶ−８０１０（２５４ｎｍ）
　　レコーダー：（株）東ソー製　スーパーシステムコントローラーＳＣ−８０１０
　　カラム：　　（株）東ソー製　ＴＳＫｇｅｌ　ＯＤＳ−８０ＴＭＣＴＲ（内径：４．６ｍｍ，長さ：１０ｃｍ）
　　測定温度：　　２５℃
　　サンプル濃度：６ｍｇ／１０ｃｃアセトニトリル溶液
　　試料注入量：　２０μｌ
　　溶出条件：　　流量１ｃｃ／ｍｉｎ
　アセトニトリル：水＝１：１の混合溶液にて２分間溶出し、その後１８分間かけてアセトニトリルが１００％になるようにグラジェントをかけて溶出した。
　【００３１】
　上記条件にて表１および表２中のサンプルＡのシランカップリング剤（ドイツデグサ社製Ｓｉ６９）の分析を行うと、ピーク時間で約１７．５分に遊離イオウ、各１９．５、２０．６、２１．７、２２．８、２４．０、２５．４、２７．１、２９．０分近辺にそれぞれ−Ｓ２−、−Ｓ３−、−Ｓ４−、−Ｓ５−、−Ｓ６−、−Ｓ７−、−Ｓ８−、−Ｓ９−のピークが分離された。各ピーク面積を測定して、（Ｓ１＋Ｓ２＋Ｓ３＋Ｓ４）値および（Ｓ５＋Ｓ６＋Ｓ７＋Ｓ８＋Ｓ９）値を算出し、さらに（Ｓ１＋Ｓ２＋Ｓ３＋Ｓ４）／（Ｓ５＋Ｓ６＋Ｓ７＋Ｓ８＋Ｓ９）の値を求めたところ、０．７３であった。
また、（Ｓ１＋Ｓ２＋Ｓ３）値および（Ｓ４＋Ｓ５＋Ｓ６＋Ｓ７＋Ｓ８＋Ｓ９）値を算出し、さらに、（Ｓ１＋Ｓ２＋Ｓ３）／（Ｓ４＋Ｓ５＋Ｓ６＋Ｓ７＋Ｓ８＋Ｓ９）の値を求めたところ、０．２２５であった。また、Ｓ３のピーク面積割合は、１５．９％であった。表１中のサンプルＢ〜Ｇについても同様にして各値を求めた。
　【００３２】
　【表１】
　　＊１　ドイツデグサ社製　Ｓｉ６９
　　＊２　サンプルＢ〜Ｇ試作品
　【００３３】
サンプルＢ〜Ｆの調整
　特開平７−２２８５８８号公報記載の方法に従い、無水硫化ナトリウムと硫黄を以下のモル比により合成した。
　　サンプルＢ　１：３
　　サンプルＣ　１：２．５
　　サンプルＤ　１：２
　　サンプルＥ　１：１．５
　　サンプルＦ　１：１
　【００３４】
サンプルＧの調整
　欧州特許第０　７３２　３６２　Ａ１号記載の方法に従い、二酸化マンガンを触媒として用いてγ−メルカプトプロピルトリエトキシシランを酸化することにより合成した。
　【００３５】
　得られた実施例および比較例の各種ゴム組成物をタイヤサイズ１８５／６０Ｒ１４の乗用車用空気入りタイヤのトレッドに適用し、各種タイヤを試作した。
　【００３６】
　得られたゴム組成物について下記の評価方法により、ムーニー粘度、ヒステリシスロス特性（発熱性）、ブリスター発生の有無および補強性について評価した。また、試作タイヤについて、下記の方法により転がり抵抗性能を測定した。
　【００３７】
（１）ムーニー粘度
　ＪＩＳ　Ｋ６３０１に準拠して、予熱１分、測定４分、温度１３０℃にて測定し、対照物と対比した指数で表わした。指数の値が小さい程、ムーニー粘度が低く、加工性に優れている。
　【００３８】
（２）ヒステリシスロス特性（発熱性）の測定
　内部損失（ｔａｎδ）は、岩本製作所株式会社製の粘弾性スペクトロメーターを使用し、引張の動歪１％、周波数５０Ｈｚおよび６０℃の条件にて測定した。尚、試験片は、厚さ約２ｍｍ、幅５ｍｍのスラブシートを用い、使用挟み間距離２ｃｍとして初期荷重を１６０ｇとした。ｔａｎδの値は、対照物と対比した指数で表わした。指数値が小さい程ヒステリシスロスが小さく低発熱である。
　【００３９】
（３）ブリスター発生の有無
　ゲットフェルト（ＧＯＴＴＦＥＲＴ）社製レオグラフ（Ｒｈｅｏｇｒａｐｈ）２０００にて測定した。押出し口が９ｍｍ×２ｍｍの長方形状の厚さ２ｍｍのダイを使用し、１２０℃にて測定を行った。余熱時間３分、ピストンの押出し速度１０ｍｍ／ｓｅｃで押出し、押出し物にブリスターが発生するかどうか目視にて判定を行った。
　【００４０】
（４）転がり抵抗性能の測定
　上述の試作タイヤを内圧２．０ｋｇ、荷重４４０ｋｇ、リム６ＪＪの条件下、外径１．７ｍのドラムの上に接触させてドラムを回転させ、速度１２０ｋｍ／時まで上昇後、ドラムを惰行させて速度８０ｋｍ／時のときの慣性モーメントより算出した値から、下記式によって評価した。数値は比較例１を１００として指数で表し、大きい程好ましい。
　　指数値＝［（対照物のタイヤの慣性モーメント）／（供試タイヤの慣性モーメント）］×１００
　【００４１】
（５）補強性の評価
　ＪＩＳ　Ｋ６２５１に準拠して、ダンベル状３号サンプルを用いて２５℃で引張試験を行なった時の、引張強さを、対照物と比較した指数で表わした。数値が大きい程引張強さが強く、補強性は良好である。
　【００４２】
　なお、上記（１）、（２）、（４）および（５）の評価において、参考例１〜８および比較例１〜５においては比較例１を、参考例９および比較例６〜７においては比較例６を、また実施例１、参考例１０および比較例８においては比較例８のゴム組成物を夫々対照物とした。
　【００４３】
　【表２】
　　＊１　Ｎ−フェニル−Ｎ′−イソプロピル−Ｐ−フェニレンジアミン
　　＊２　Ｎ−オキシジエチレン−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド
　【００４４】
　【表３】
　　＊１　日本合成ゴム（株）製
　　＊２　日本シリカ工業（株）製
　　＊３　東海カーボン（株）製
　【００４５】
　【表４】
　　＊１　日本合成ゴム（株）製
　　＊２　日本シリカ工業（株）製
　　＊３　東海カーボン（株）製
　【００４６】
　【発明の効果】
　以上説明してきたように本発明によれば、１５０℃以上の高温練りにおいて、押出し工程におけるブリスターの発生が抑えられると同時に、シランカップリング剤によるポリマーのゲル化が抑制され、作業性を低下させることなくシリカとシランカップリング剤との反応が効率的に行われる。その結果、ゴム中へのシリカの分散性が改良され、低発熱性、転がり抵抗性、補強性に優れた空気入りタイヤが得られる。