【事件の表示】
　特願２００７−５１９４３９「マレイン酸の１，４−ブタンジオールへの水素化用触媒」拒絶査定不服審判事件〔平成１８年１月１９日国際公開、ＷＯ２００６／００７５２３、平成２０年２月２１日国内公表、特表２００８−５０５１０３〕について、次のとおり審決する。
【結　論】
　本件審判の請求は、成り立たない。
【理　由】
第１　手続の経緯
　この出願は、２００５年６月３０日（パリ条約による優先権主張外国庁受理２００４年７月１日（ＵＳ）米国）を国際出願日とする出願であって、平成２０年６月１３日に手続補正書が提出され、平成２３年１月４日付けで拒絶理由が通知され、同年６月２日に意見書及び手続補正書が提出されたが、平成２４年２月１６日付けで拒絶査定がされ、同年６月２１日に拒絶査定に対する審判請求がされ、同年８月７日に審判請求書を補正する手続補正書が提出され、その後、平成２５年９月２７日付けで拒絶理由が通知され、これに対し、平成２６年２月３日に意見書が提出されたものである。
　
第２　本願発明
　この出願の発明は、平成２３年６月２日付けの手続補正により補正された特許請求の範囲の請求項１〜１０に記載された事項により特定されるとおりのものであるところ、請求項１及び１０に係る発明（以下、それぞれ「本願発明１」及び「本願発明１０」という。）は、それぞれ次のとおりのものである。
（本願発明１）
　「水素化可能な前躯体を、水素−含有気体と、また二酸化チタンを含み、少なくとも７０重量％の前記二酸化チタンがルチル結晶質相である触媒担体にパラジウムを備え、二酸化チタン担体が６００℃から１２００℃までの範囲の温度でのチタンの焼成によって形成されている水素化触媒とに接触させ、触媒的に水素化することを含む、少なくとも１種の１，４−ブタンジオール、ガンマ−ブチロラクトン、及びテトラヒドロフランを生産するための方法。」
（本願発明１０）
　「二酸化チタンを含み、少なくとも７０重量％の前記二酸化チタンがルチル結晶質相である触媒担体にパラジウム及びレニウムを備え、二酸化チタン担体が６００℃から１２００℃までの範囲の温度でのチタンの焼成によって形成されている、触媒。」
　
第３　当審により通知した拒絶の理由 
　当審より通知した拒絶の理由は、本願発明１〜５、９及び１０は、その出願前に頒布された刊行物１〜８に記載された発明に基づいて、その出願前にその発明の属する技術の分野における通常の知識を有する者が容易に発明をすることができたものであるから、特許法第２９条第２項の規定により特許を受けることができない、という理由であり、本願発明１及び１０について、刊行物１〜７に記載された発明に基づいて容易に発明をすることができた、とする理由を含んでいる。その刊行物１〜７は、以下のとおりである。
　刊行物１：独国特許出願公開第１０２５２２８２号
　刊行物２：特開２００１−２３２２０７号公報
　刊行物３：尾崎萃編，「触媒工学講座１０　元素別触媒便覧」，地人書館，昭和４２年２月２５日，p.253−257
　刊行物４：特開２００２−７９０９３号公報
　刊行物５：特表２００４−５０４１３６号公報
　刊行物６：特開昭６３−２１８６３６号公報
　刊行物７：特開昭５１−１３３２１２号公報
　
第４　当審の判断
　当審は、当審が通知した拒絶の理由のとおり、本願発明１及び１０は、上記刊行物１〜７に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものであるから、特許法第２９条第２項の規定により特許を受けることができないと判断する。
　その理由は、以下のとおりである。
　
（１）刊行物に記載された事項 
　
　ア　刊行物１：独国特許出願公開第１０２５２２８２号
　訳文で示す。
　(1a)「１．カルボニル化合物の液相でのレニウム含有担持触媒上での接触水素化によるアルコールの製造方法であって、その酸化物担体が二酸化チタンであり、その二酸化チタンは硫酸塩含有量が二酸化チタンに対して最大０．６重量％、ＢＥＴ表面積が１０〜４００m2/gである、上記方法。
　２．カルボニル化合物がアルデヒド、カルボン酸、カルボン酸エステル、カルボン酸無水物又はラクトンから選択される、請求項１記載の方法。
　３．カルボニル化合物がマレイン酸、フマル酸、コハク酸、それらのエステル、それらの無水物又はガンマ−ブチロラクトンから選択され、１，４−ブタンジオールに水素化される、請求項２に記載の方法。
　・・・・・・・・・・・・・・・
　５．液相中での水素化が、固定床触媒で、圧力５０〜２２０バール、温度１１０〜１７０℃で行われる、請求項１〜４のいずれか１項に記載の方法。
　６．酸化物担体上にレニウムを担持した触媒であって、その二酸化チタンは硫酸塩含有量が二酸化チタンに対して最大０．６重量％、ＢＥＴ表面積が１０〜４００m2/gである、上記触媒。
　７．硫酸塩含有量が０．３重量％を超えない、請求項６に記載の触媒。
　８．レニウムを０．０３〜３０重量％有する、請求項６又は７に記載の触媒。
　９．少なくとも１つの周期表VIII族の元素を０．０１〜１０重量％有する、請求項８に記載の触媒。
　１０．白金を有する、請求項６〜９のいずれか１項に記載の触媒。
　・・・・・・・・・・・・・・・」（８〜９頁、請求の範囲）
　(1b)「［0001］この発明は、液相でのレニウム含有担持触媒上でのカルボニル基含有化合物の水素添加に関するもので、その二酸化チタン担体が、二酸化チタンに対して最大０．６重量％の硫酸塩含有量であるものである。」
　(1c)「［0011］それゆえ本発明の課題は、高い全体選択性でカルボニル化合物をアルコールに水素添加できるレニウム触媒を提供することであり、それにより、従来の技術の欠点を回避することである。」
　(1d)「［0012］この課題は、液相中のレニウム含有担持触媒上におけるカルボニル化合物の水素添加によるアルコールの製造方法により達成され、そこでは、酸化物担体材料の二酸化チタンが硫酸塩含有量が二酸化チタンに対して最大０．６重量％、ＢＥＴ表面積が１０〜４００m2/gである。」
　(1e)「［0014］酸化物担体材料は、特に好ましいのは、本発明に従い硫酸塩を減少させた二酸化チタンが主になるもので、本発明においては、担体中の二酸化チタンの割合が５０重量％以上であると理解される。
　［0015］硫酸塩が減少した二酸化チタンは、文献で知られている塩素法を用いて、イルメナイトＦｅＴｉＯ3 又は天然のルチルを、塩素及びコークスと共に最初に四塩化チタンとし、次に水を用いた洗浄と蒸留の後にルチルに転化することにより、直接得ることができる。
　［0016］前記の硫酸法で得られた、硫酸塩０．７重量％以上を含む二酸化チタンを、本発明によって硫酸塩が減少した二酸化チタンとすることができる。そのプロセスで、例えば硫酸法により得られた二酸化チタンを、希釈された水酸化ナトリウム溶液と共に１０分〜１０時間処理し、続いて８０〜２００℃で乾燥させる。そのようにして処理した二酸化チタンは、通常、硫酸塩含有量が０．２重量％であるが、０．０１〜０．１５重量％であるのが好ましい。硫酸塩除去処理は、レニウム及び周期表のVIII族元素のような触媒活性元素の担持の前に、行われる。」
　(1f)「［0017］本発明の触媒のレニウム成分として・・・特に好ましくはＲｅ2Ｏ7 が使用される。
　［0018］レニウムと並んで、好ましくは更に白金が触媒上に適用される。白金としては・・・好ましいのは白金酸化物又は硝酸塩、特に硝酸白金であるが、これらに限定されない。
　・・・・・・・・・・・・・・・
　［0020］触媒として更に多くの金属が存在してよい。例として、Ｚｎ、Ｓｎ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｎｉ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｍｎ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ及びＶが挙げられる。・・・」
　(1g)「［0024］水素化は、一般に１００〜１７０℃、好ましくは１１０〜１６０℃で実施される。反応圧力は、一般に５０〜２２０バール、好ましくは７０〜１５０バールである。水素化は液相中、好ましくは固定床中で実施される。」
　(1h)「［0025］水素化の出発物質として、カルボニル化合物全体が適切であるが、Ｃ−Ｃ二重結合又は三重結合を有していてもよい。アルデヒドの例として、プロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒド、クロトンアルデヒド、エチルヘキサナール、ノナナール及びグルコースが挙げられる。カルボン酸の例として、コハク酸、フマル酸、マレイン酸、グルタル酸、アジピン酸、ヒドロキシカプロン酸、オクタン二酸、ドデカン酸、２−シクロドデシルプロピオン酸及び飽和又は不飽和脂肪酸が挙げられる。エステルの例として、前述の酸のエステル、例えばメチル−、エチル−、プロピル−又はブチル−エステルが挙げられ、更に、ラクトン、例えばガンマ−ブチロラクトン、δ−バレロラクトン又はカプロラクトンが使用できる。その他、酸無水物、例えば無水コハク酸又は無水マレイン酸が使用できる。好ましい出発物質は、コハク酸、マレイン酸、アジピン酸、２−シクロドデシルプロピオン酸、無水コハク酸、無水マレイン酸並びにこれらの酸のエステル及びガンマ−ブチロラクトンである。アルデヒド、カルボン酸、エステル、酸無水物及び／又はラクトンの混合物、好ましくはカルボン酸の混合物が使用できることは、自明である。」
　(1i)「［0026］水素化される化合物は、そのまま又は溶液中で水素化できる。溶媒としては、例えば水素化生成物自体、又は反応条件の下で不活性な物質、例えばメタノール、エタノール、プロパノール又はブタノールのようなアルコールが使用され、更にＴＨＦ又はエチレングリコールエーテル、ガンマ−ブチロラクトンのようなエーテルが適している。好ましい溶媒として、水が、特にカルボン酸の水素化に適している。
　［0027］水素化は液床中で１段又はそれ以上に亘って実施される。液相中では、懸濁床方式、固定床方式の何れも使用可能である。発熱反応の熱は、外置した冷却手段で除去される（例えば管状反応器）。・・・・・」
　(1j)「　　　　　　　　　　実施例１
　［0030］硫酸法により製造された比表面積２９０m2/g、硫酸塩含有量９重量％の二酸化チタン粉末３９kg・・・を１５６Ｌ（注：リットル。小文字のｌで表されているが数字の１と紛らわしいのでＬで表す。）の水及び７．８kgの２５％水酸化ナトリウム溶液と共に５０℃で２時間撹拌する。
　［0033］次に固体物質を乾燥させ、アンモニア水・・・で洗浄し、冷却し、１００℃で６８時間乾燥させる。それは、硫酸塩含有量０．１５重量％、ＢＥＴ表面積２６２m2/gの担体となる。
　［0034］こうして得られた二酸化チタン担体３００ｇを、２００mlの水とこねる。この生地から８０バールの圧力下で太さ２mmのストランドを成形する。ストランドは、１２０℃で１６時間、及び３００℃で２時間乾燥させる。
　　　　　　　　　　実施例２：触媒Ａ
　［0035］実施例１から得られた材料を寸法０．１〜１mmのペレットに細断したもの１００ｇに、３０mlの水中のＲｅ2Ｏ４．１５ｇを加え・・・処理する。
　［0036］追加の２０．３９ｇの１５．６４％（Ｐｔ濃度）の硝酸白金溶液を５０mlの水と共に触媒前駆体上に加え・・・処理する。
　［0037］完成した触媒Ａは、それぞれ金属として計算された３．０重量％のＰｔと３．０重量％のＲｅを含んでいる。
　　　　　　　　　　実施例３
　［0038］塩素法により製造されたＢＥＴ表面積３９m2/g、硫酸塩含有量０．０３重量％以下の二酸化チタン粉末８．２kg・・・を希ギ酸（１３５０ｇの水に対して８５％ＨＣＯＯＨ４７．１ｇ）中に移し、２．８６kgの水を添加して２時間混練する。完成した材料は、押出機に入れて２５〜６０バールで母型中に加圧し、太さ４．５mmのストランドを成形する。ストランドは、１２０℃で１６時間乾燥させ、次に１４０分、４７０℃で、最後に３時間、５００℃で焼成する。ＢＥＴ表面積は３６m2/gになる。
　　　　　　　　　　実施例４：触媒Ｂ
　［0039］・・・寸法１．２〜２mmのペレットに細断した担体（実施例３）に・・・。
・・・・・・・・・・・・・・・
　［0043］完成した触媒は、それぞれ金属として計算された２．０重量％のＰｔと３．０重量％のＲｅを含んでいる。
　　　　　　　　　　実施例５：触媒Ｃ
　［0044］・・・寸法０．１〜１mmのペレットに細断した担体（実施例３）に・・・。
　・・・・・・・・・・・・・・・
　［0048］完成した触媒は、それぞれ金属として計算された２．４重量％のＰｔと２．９重量％のＲｅを含んでいる。ＢＥＴ表面積は４２m2/gである。
　　　　　　　　　　比較例１
　［0049］硫酸法により製造された市販の二酸化チタン粉末・・・を希硝酸（３％）中に移し・・・混練する。完成した材料は、押出機に入れて母型中に加圧し、太さ４．５mmのストランドを成形する。ストランドは、１２０℃で９０分乾燥させ、次に９０分、４００℃で焼成する。その結果、比表面積１０５m2/g、硫酸塩含有量０．８重量％の二酸化チタンが得られる。
　　　　　　　　　　比較例２：触媒Ｖ２
　［0050］・・・比較例１で得られた寸法１．２〜２mmのペレットに細断した担体に・・・。
　・・・・・・・・・・
　［0054］完成した触媒は、それぞれ金属として計算された２．８重量％のＰｔと２．６重量％のＲｅを含んでいる。
　　　　　　　　　　比較例３
　［0055］硫酸法により製造された市販の二酸化チタン粉末１０．８kg・・・を希ギ酸（８３３ｇの水に対して８５％ＨＣＯＯＨ５８８．３ｇ）中に移し、３．８kgの水を添加して１時間混練する。完成した材料は、押出機に入れて４０バールで母型中に加圧し、太さ４．３mmのストランドを成形する。ストランドは、１２０℃で６時間乾燥させ、次に最初は２時間、５２０℃で、最後は３時間、５５０℃で焼成する。比表面積は４６m2/g、硫酸塩含有量が１．６重量％になる。
　　　　　　　　　　比較例４：触媒Ｖ３
　［0056］・・・比較例３で得られた寸法０．１〜１mmのペレットに細断した担体に・・・。
　・・・・・・・・・・
　［0060］完成した触媒は、３．１重量％のＰｔと２．４重量％のＲｅを含んでいる。ＢＥＴ表面積は６３m2/gである。
　　　　　　　　　　比較例５
　［0061］硫酸法により製造された市販の二酸化チタン粉末１０kg・・・を４．７kgの水を添加して混練する。完成した材料は、押出機に入れて２５〜４２バールで母型中に加圧し、太さ３．５mmのストランドを成形する。ストランドは、６時間、２７０℃、続いて２時間、３００℃で焼成する。比表面積は２２０m2/g、硫酸塩含有量が６．９重量％になる。
　　　　　　　　　　比較例６：触媒Ｖ４
　［0062］・・・比較例３で得られた寸法０．１〜１mmのペレットに細断した担体に・・・。
　・・・・・・・・・・
　［0066］完成した触媒は、２．９重量％のＰｔと２．７重量％のＲｅを含んでいる。ＢＥＴ表面積は１６２m2/gである。
　　　　　　　　　　実施例６及び７、比較例Ｖ７及びＶ８
　［0067］表１に示すように、毎回１２mlの触媒を、８０mlの５重量％マレイン酸水溶液と共に、７５バールの水素（室温）で１６０℃の温度で攪拌下オートクレーブで処理した。１００バールの最終圧力にまでする。得られた水溶液の分析はガスクロマトグラフで行う。結果を表１に要約する。
　　　　　　　　　　表１：　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ＢＳ　　 気相 　
例　触媒　　変換　ＢＤＯ　ＧＢＬ ＴＨＦ ＢｕＯＨ　/ＢＳＡ　生成物
　　　　　　ＭＳ　収量　　収量　　収量　収量　　　収量　　 収量 　
　　　　　　[％]　[％]　　[％]　　[％]　[％]　　　[％]　　 [％] 　
６　　Ａ　　100　　80.7　　1.1　　0.5　　7.9　　　残余　　　＜１
７　　Ｃ　　100　　60.1　　0.1　　1.1　 19.6　　　0.0　　　残余　
Ｖ７　Ｖ３　93.7　　1.2　 20.0　　0.1　　0.1　　　残余　　　＜１
Ｖ８　Ｖ４　96.3　　0.1　　9.7　　0.0　　0.0　　　残余　　　＜１　
略語の説明：
ＭＳ＝マレイン酸，ＧＢＬ＝ガンマ−ブチロラクトン，ＢＤＯ＝１，４−ブタンジオール，ＢＳ/ＢＳＡ＝コハク酸/無水コハク酸，ＴＨＦ＝テトラヒドロフラン，ＢｕＯＨ＝ブタノール，気相生成物（圧倒的にｎ−ブタン）の収量は、炭素の残りから計算した。
　　　　　　　　　　実施例８及び９、比較例Ｖ９及びＶ１０：
　　　　　　　　　　連続操業におけるマレイン酸水溶液の水素化
  ［0068］表２に示すように、毎回２５mlの触媒を、等温加熱した管状反応器の中に投入する。供給原料は、毎回２５g/hの１０重量％マレイン酸水溶液及び５０−１００Nl/hの水素である。水素化は１６０℃、８０バールで行われる。液体生成物からサンプルを採取しガスクロマトグラフで分析する。結果を表２に要約する。略語の説明は表１の下に示す。
　　　　　　　　　　表２：　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 ＢＳ　　気相　 反応
例　触媒　 変換 ＢＤＯ　ＧＢＬ ＴＨＦ ＢｕＯＨ /ＢＳＡ 生成物 時間
　　　　　 ＭＳ 収量　　収量　　収量　収量　　 収量　　収量 　[ｈ]
　　　　　 [％] [％]　　[％]　　[％]　[％]　　 [％]　  [％] 　　　
８　　Ａ　 100　 85　　　0.5　　0.2　　4.8　　 0.0　　 残余　　43
９　　Ａ　 100　 87.8　　3.7　　0.1　　3.4　　 4.5　　 残余　　65
Ｖ９　Ｖ２ 100　 29.9　 41.5　　0.2　　1.4　　17.1　　 残余　　69
Ｖ10　Ｖ４ 95.4　 0.5　 12.8　　0.0　　0.0　　残余　　 ＜１　　14 
 
　　　　　　　　　　実施例１０及び１１、比較例１１：
　　　　　　　　　　連続操業におけるマレイン酸水溶液の水素化
　［0069］５mlの触媒Ｂを、等温加熱した管状反応器の中に投入する。供給原料は、毎回２５g/hの１０重量％マレイン酸水溶液及び３０Nl/hの水素である。水素化は異なる温度及び８０バールの圧力で行われる。液体生成物からサンプルを採取しガスクロマトグラフで分析する。結果を表３に要約する。略語の説明は表１の下に示す。
　　　　　　　　　　表３：　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　  ＢＳ　　気相　 反応　
例　温度　変換 ＢＤＯ ＧＢＬ ＴＨＦ ＢｕＯＨ　/ＢＳＡ 生成物 時間　
　　[℃]　ＭＳ 収量　 収量　 収量　 収量　　 収量　　 収量　 [ｈ]　
　　　　　[％] [％]　 [％]　 [％]　 [％]　　 [％]　　 [％] 　　　 
10　 165　100　80.0　 1.5　　0.2　　 8.5　　 0.2　　　残余　　117
11　 155　100　78.5　 4.2　　0.2　　 8.5　　 0.3　　　残余　　173
Ｖ11 105　100　15.5　35.1　　0.1　　 1.1　　45.0　　　残余　　213 
」
　
　イ　刊行物２：特開２００１−２３２２０７号公報
　(2a)「【請求項１】ヘテロポリ酸又はその塩をチタニアに担持させたことを特徴とするアルカン類の酸化脱水素触媒。
　【請求項２】チタニアが、アナターゼ型チタニア，ルチル型チタニア又はアモルファス型チタニアである請求項１記載の酸化脱水素触媒。」
　(2b)「【0007】上記ヘテロポリ酸を担持させる担体としては、チタニア（酸化チタン；ＴｉＯ2）を用いることが必要であり、チタニア担体を用いることにより、高温でも安定であって、しかも高い選択率で所望のオレフィン類や含酸素化合物を得ることが可能である。ここで、チタニアとしては、各種のものがあるが、例えばアナターゼ型，ルチル型及びアモルファス型のいずれも用いることができる。・・・チタニアは、比較的容易に成形することができるので、工業的に有利である。・・・」
　
　ウ　刊行物３：尾崎萃編，「触媒工学講座１０　元素別触媒便覧」，地人書館，昭和４２年２月２５日，p.253−257
　(3a)「　　　　　　　　　　９．２　酸化チタン
　９．２．１　製法
　ＴｉＯ2 の変態にルチル，ブルカイト，アナターゼの三種があり，上の順に安定である．ブルカイトは人工的に最近はじめて合成された2)．これら三種類の酸化チタンの変態の関係を図示すると図９．１3)のようである．
　ブルカイトは長らく合成されなかったが，最近チタン有機化合物を１００℃で加水分解することによって粉末状のブルカイト結晶をえた．このものは６００℃以上に加熱することによってルチルに転移する2)．
　（Ａ）ルチル　ルチルの代表的製造法としては，２Ｌ（注：小文字のエルの斜体であるが大文字で表す。以下も同じ。）の蒸留水に１３００ｇの(ＮＨ4)2ＳＯ4，２５ccの濃塩酸を加えた溶液を作り（溶液Ｉ），別に１Ｌの水を氷で冷却し，これに９００ｇのＴｉＣｌ4 を徐々に加えた溶液を作る（溶液II）．溶液IIに溶液Ｉを加え，これを煮沸し，ＮＨ3 溶液を加えてｐＨ＝１．０とする．一時間煮沸後，沈殿をロ別し，Ｃｌ- の反応がなくなるまで洗浄する．１０７℃で乾燥し，９５５℃で焼成する3)．(ＮＨ4)2ＳＯ4 を加えずにＴｉＣｌ4 を加水分解すると，ロ過性の悪い沈殿がえられる．ｐＨ＜１では，収量が悪く，ｐＨ＞１では鉄含有量が多くなる．この他に，ＴｉＣｌ4(ｇ)の気相酸素分解法4)，Ｈ2Ｏ(ｇ)による加水分解法5)など多くの方法がある．
　（Ｂ）アナターゼ　チタン塩を加水分解すると，つねに第一次生成物としてアナターゼが生ずるが，これは容易に溶解し不安定であり，このときに存在する陰イオンの影響をうけて，変態が阻止されるか，または変態を促進させられる．硫酸イオンは，最も変態を阻止する作用が強く，硫酸チタンの加水分解では，つねにアナターゼが生ずる．Ｃｌ-，ＮＯ3- は変態の素子作用が弱く，塩化チタンまたは硝酸塩溶液の加水分解では，ルチルが生じうる．
　アナターゼの製法の一例を示すと，硫酸チタン４kgを４Ｌの蒸留水に溶解し，ロ過し，ロ液をかきまぜながら，５０％のＮＨ4ＯＨ溶液を加え，ｐＨ＝７とする．沈殿をロ別し，ＳＯ42- の反応がなくなるまで洗浄し，８Ｌの蒸留水に２kgのシュウ酸を溶かした溶液で沈殿を溶解する．
　この溶液を，４Ｌの蒸留水に，５０％アンモニアと同時に，ｐＨ＝８に常時保持するように加える（室温）．１５分間かきまぜたのちロ別し沈殿を再びシュウ酸に溶解し前と同様に沈殿させ，洗浄後で１０７℃乾燥し，さらに３時間５４０℃で焼成する6)．ＴｉＣｌ4 の加水分解でＴｉＯ2 を製造する研究および性状に関して，舟木，佐伯が詳細に検討を行なっている6)7)．」（253頁下から３行〜255頁５行）
　(3b)「９．２．２　物性
　アナターゼ型およびルチル型酸化チタンの結晶は正方晶系である．両者は表９．２に示すように，チタン原子と酸素原子の立体配置が異なり，密度が異なる．・・
　
　　　　　　　　　９．９．２　酸化チタンの性質　　　　　　　　
　　　　　　　　　密度　　結晶型　　　　格子定数　　Ｔｉ−Ｏ距離
　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　ａ　　　　ｃ　　　　(Å)　
　アナターゼ型　３．８４　正方晶系　５．２７　９．３７　１．９５
　ルチル型　　　４．２２　正方晶系　９．０５　５．８　　１．９９
　
ブルカイト型　４．１３　斜方晶系　　　　　　　　　　　　　　　
」（255頁７行〜表）
　(3c)「９．２．３　酸化チタンの触媒作用
　酸化チタンは，シリカなどに比べると酸性度が小であるために，適当に加水した状態で比較的緩やかな異性か反応に用いられる．・・・また場合によっては，単に担体としての作用しか示していないとさえ考えられるほどの触媒特性しか発揮しない場合もある．」（256頁１〜11行）
　
　エ　刊行物４：特開２００２−７９０９３号公報
　(4a)「【請求項１】次の（１）から（３）の中から選ばれる一の担持酸化ルテニウム触媒。
（１）５５０℃以上の温度で焼成したルチル結晶形を含有する酸化チタンを担体として用いた担持酸化ルテニウム触媒。
（２）・・・」
　(4b)「【0014】本発明のうち第一の発明の（１）の触媒は、５５０℃以上の温度で焼成したルチル結晶形を含有する酸化チタンを担体として用いた担持酸化ルテニウム触媒である。焼成温度の範囲は５５０℃以上であり、好ましくは５５０〜１０００℃であり、更に好ましくは６００〜１０００℃であり、更に好ましくは７００〜１０００℃であり、最も好ましくは８００〜１０００℃である。この担体を用いて触媒調製することによって、従来では得ることのできなかった、活性低下の少ない触媒を開発することができた。かかる特定の触媒を用いることにより、初めて前記の本発明が解決しようとする課題が完全に解決しうる。」
　(4c)「【0018】担体としては、ルチル結晶系の酸化チタンを含有する酸化チタンが用いられる。一般に、酸化チタンとしてはルチル結晶系、アナターゼ結晶系、非晶質などが知られている。本発明において使用されるルチル結晶系の酸化チタンを含有する酸化チタンとは、Ｘ線回折分析法によって酸化チタン中のルチル結晶とアナターゼ結晶の比率を測定し、そのうちルチル結晶を含有するものを指す。・・・好ましい担体としては酸化チタン以外の金属酸化物を含まない酸化チタンがあげられる。
　【0019】酸化チタンはルチル結晶を含むことが必要であるが、好ましくは、ルチル結晶の比率は１０％以上のものであり、更に好ましくは３０％以上のものがあげられる。より更に好ましくは８０％以上のものがあげられる。
　【0020】ルチル結晶を含む酸化チタンの調製法としては種々あげられるが、一般的に次の調製例があげられる。たとえば、四塩化チタンを原料とする場合は、四塩化チタンを氷冷した水に滴下溶解して、アンモニア水溶液で中和し、水酸化チタン（オルトチタン酸）を生成させる。その後、生成した沈殿を水洗して塩素イオンを除去する。この際に、中和時の温度が２０℃以上の高い温度になる場合や、洗浄した後の酸化チタンに塩素イオンが残存している場合には、焼成時に安定なルチル結晶系への転移が起こりやすくなる。また、焼成温度も６００℃以上になるとルチル化が生じる（触媒調製化学、１９８９年、211頁、講談社）。また、たとえば、四塩化チタン蒸発器に酸素−窒素混合ガスを通じて反応ガスを調製し、これを反応器に導入する。四塩化チタンと酸素との反応は４００℃付近から始まり、ＴｉＣｌ4−Ｏ2 系の反応で生成する二酸化チタンはアナターゼ型が主であるが、反応温度が９００℃以上になるとルチル型の生成が見られる（触媒調製化学、１９８９年、89頁、講談社）。また、たとえば、四塩化チタンを硫酸アンモニウムの存在下に加水分解した後、焼成する方法（たとえば、触媒工学講座１０元素別触媒便覧、１９７８年、254頁、地人書館）、アナターゼ結晶系の酸化チタンを焼成する方法（たとえば、金属酸化物と複合酸化物、１９８０年、107頁、講談社）などがあげられる。また、四塩化チタンの水溶液を加熱加水分解する方法によって、ルチル結晶形の酸化チタンを得ることができる。更に、あらかじめ硫酸チタンや塩化チタンなどのチタン化合物水溶液とルチル結晶系の酸化チタン粉末を混合しておき、加熱加水分解やアルカリ加水分解し、次いで、５００℃前後の低温で焼成することによってもルチル結晶系の酸化チタンが生成する。」
　(4d)「【0134】実施例１
次の方法により触媒を調製した。すなわち、酸化チタン粉末（堺化学(株)、ＳＴＲ−６０Ｒ、１００％ルチル結晶系）５０．０ｇに純水３５．３ｇと酸化チタンゾル（堺化学(株)ＣＳＢ，ＴｉＯ2 含量３８質量％）６．６ｇを加え混練した。この混合物を１．５mmφのヌードル状に押出し成型した。次いで、空気中、６０℃で２時間乾燥し、白色のヌードル状酸化チタン４９．１ｇを得た。この操作と同様の操作を行い、合計１０５．０ｇの白色のヌードル状酸化チタンを得た。得られた固体を空気中で、室温から７００℃まで２時間で昇温し、同温度で３時間焼成し、１０２．３ｇ白色のヌードル状酸化チタンを得た。焼成後、ヌードル状固体を５ｍｍ程度の長さに切り揃えることにより、白色押出し状酸化チタン担体を得た。・・・」
　
　オ　刊行物５：特表２００４−５０４１３６号公報
　(5a)「【請求項１】未処理触媒担体の処理方法であって、水性酸溶液および／または水性中性溶液に部分的に溶解する未処理触媒担体と、式Ｍｅ(ＯＲ)x［式中、ＭｅはＳｉ、Ｚｒ、Ｔｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｍｎ、Ｂａ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃａ、Ｓｎ、Ｃｒ、Ｆｅ、Ｌｉ、Ｔｌ、Ｍｇ、Ｓｒ、Ｇａ、Ｓｂ、Ｖ、Ｈｆ、Ｔｈ、Ｃｅ、Ｇｅ、Ｕ、Ｎｂ、ＴａとＷから選択された改質成分であり、Ｒはアルキルまたはアシル基であり、ｘは１〜５の値を有する整数である］の改質成分前駆体とを接触させ、それにより改質成分を触媒担体上および／または担体中に導入して、未処理触媒担体に比べて水性酸溶液および／または水性中性溶液に溶解し難いまたは不活性である保護された改質触媒担体を作成し、改質成分前駆体によるそれらの処理後に触媒担体の仮焼が行なわれないことを特徴とする方法。」
　(5b)「【0040】
実施例２
ケイ素によるチタニア担体の改質
未処理または新鮮な粒状二酸化チタン（Degussa　Ｐ２５（登録商標））担体が、６５０℃で１６時間仮焼され、スプレードライされて、７５〜１５０ミクロンに分級された。担体は８０％のルチル含有量と２７m2/gの表面積を有していた。
　【0041】の担体は・・・ＴＥＯＳの添加および９５℃の乾燥で改質され、保護されたケイ素改質チタニア担体を得た。乾燥後、仮焼は行なわれなかった。ケイ素含有量の目標値は、４．５Ｓｉ原子/nm2 未処理新鮮担体であった。」
　
　カ　刊行物６：特開昭６３−２１８６３６号公報
　(6a)「１　水素化できる先駆体を，水性反応媒体，及びパラジウム又はそのレニウムとの組合せ，及びチタン，ジルコニウム，及びハフニウムの酸化物からなる群から選ばれる少なくとも１の支持体を包含する触媒の存在下で水素化することを包含するブチロラクトン，ブタンジオール及びその混合物を製造する方法．
　２　該水素化できる先駆体が酸である請求項１記載の方法．
　３　該水素化できる先駆体がコハク酸，イタコン酸，マレイン酸又はフマール酸からなる群から選ばれる請求項１記載の方法．
　４　該触媒がパラジウム及びレニウムの組合せを包含し，かつ該支持体が酸化チタンである請求項１記載の方法．
　５　該触媒が約１〜約１９重量パーセントのパラジウム及び約４〜約７６重量パーセントのレニウムを包含する請求項４記載の方法．」（１頁、特許請求の範囲の請求項１〜５）
　(6b)「例１〜４
　
コハク酸の水素化
　５％コハク酸及び２％ジオキサンの水溶液を，ガラス　ライニング　ステンレス　スチール反応器［空の反応器容量６ml］に含まれた４．１２ｇの酸化チタン上１％Ｐｄ／４％Ｒｅ触媒の固定床を所定の液体流速で５０ml/分の流速の水素と共に通過させた．反応器の温度は流動化バリケード砂浴を用いて所望の温度に維持した．反応圧力は背圧制御器を用いて制御した．反応器を出る生成物は通常のクロマトグラフで分析してテトラヒドロフラン［ＴＨＦ］，１，４−ブタンジオール［ＢＤＯ］，及びガンマ−ブチロラクトン［ＧＢＬ］の選択性を測定した．温度，圧力及び液体供給速度を変えて転化率，生成物分裂及び選択性を測定した．結果は表１に示す．
　　　　　　　　　　
表　１
コハク酸の水素化
　　　　　　　圧力　　　　流　　 ＴＨＦ　ＧＢＬ　ＢＤＯ
例
温度[°]
MPa[psig]
[ml/時]
[％]
[％]
[％]
転化
１　　200　　　3.5[ 500]　22.4　　1.74　　90.32　　 7.94　 100.0
２　　200　　　6.9[1000]　 5.6　　8.58　　 5.00　　86.42　　98.69
３　　150　　　3.5[ 500]　 5.6　　0.00　　89.66　　10.34　 100
４　　150　　　6.9[1000]　11.2　　0.00　　90.23　　 9.77　　97.70
　・・・・・・・・・・・・・・・
例８〜１１
　
マレイン酸の水素化
　例１の方法を実質的に４回繰返したが，反応混合物を５％マレイン酸及び２％ジオキサンの水溶液とし，圧力を３．５MPa［５００psig］とし，触媒を表４に示した通りとした．例８及び９では，触媒は１％Ｐｄ及び４％Ｒｅ；例１０では，触媒は０．５％Ｐｄ及び０，５％Ｒｅ；例１１では，触媒は０．５％Ｐｄとした．結果は表４に示す．
　　　　　　　　　　
表　４
マレイン酸の水素化
　　　　　　　　流　　　　　　　　　　ＴＨＦ　ＧＢＬ　ＢＤＯ
例
温度[°]
[ml/時]
触媒
支持体
[％]
[％]
[％]
転化
８　　175　　　12.0　Pd／Re　酸化Zr　1.74　　90.32　　 7.94　 100.0
９　　200　　　18.0　Pd／Re　酸化Zr　8.58　　 5.00　　86.42　　98.69
10　　200　　　33.6　Pd／Re　酸化Ti　0.00　　89.66　　10.34　 100
11　　200　　　11.2　　Pd　　酸化Ti　0.00　　90.23　　 9.77　　97.70
」（３頁右上欄７行〜４頁右上欄）
　
　キ　刊行物７：特開昭５１−１３３２１２号公報
　(7a)「１．無水マレイン酸、マレイン酸またはこの混合物からブタンジオール−(１，４)を製造すべく、無水マレイン酸、マレイン酸またはこの混合物を、第VII亜族の同期元素またはその化合物および第VIII亜族の元素またはその化合物または上記の元素および化合物の混合物を含む触媒の存在下で、一段階で水添することを特徴とする方法。
　２．触媒がマンガンまたはレニウムまたはこれらの化合物並びにルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウムまたは白金またはこれらの化合物を含む場合の特許請求の範囲第１項に記載の方法（注：第は略字で記載されているが正字で示す。以下も同じ。）。
　３．触媒がレニウムまたはその化合物並びにパラジウムおよび白金またはこれらの化合物を含む場合の特許請求の範囲第1項に記載の方法。
　・・・・・・・・・・・・・・・
　５．触媒が担体に担持されている場合の特許請求の範囲第１項に記載の方法。
　・・・・・・・・・・・・・・・
　７．担体として二酸化珪素、二酸化珪素−酸化アルミニウム、炭、二酸化チタン、酸化トリウム、酸化ジルコニウム、炭化珪素、スピネルおよび酸化アルミニウムを用いる特許請求の範囲第５項に記載の方法。
　８．第VII亜族の活性の元素の第VIII亜族の活性な元素に対する比が９９：１と１：９９の間である場合の特許請求の範囲第１項に記載の方法。」（１〜２頁、特許請求の範囲第１〜３、５、７及び８項）
　(7b)「この新規な方法で使用される触媒は、或る族の元素と他の族の元素の化合物との混合物を含めて、周期表の第VIIおよび第VIII亜族の元素または元素の化合物を包含する、とりわけ適するものはマンガン、レニウム、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウムおよび白金である。レニウム、パラジウム、および白金を使用するのが特に好ましい。
　この場合、特に驚くべきことには第VII亜族の元素またはその化合物と第VIII亜族の元素またはその化合物との簡単な組合わせによつて、一つの族の元素またはその化合物、特にレニウムまたはパラジウム、だけでは得られないようなブタンジオール−(１，４)選択性が得られる。」（３頁左下欄１〜14行）
　(7c)「触媒は、本発明による方法では一般に粉末の形で使用される。しかし、錠剤にして、または場合により担体として使用される不活性物質と混合して使用することもできる。
　担体としては、例えば次のものを考慮に入れる：二酸化珪素、二酸化チタン、二酸化珪素−酸化アルミニウム、炭、酸化トリウム、酸化ジルコニウム、炭化珪素、スピネルおよび酸化アルミニウム。」（３頁右下欄８〜16行）
　(7d)「実施例　１
　酢酸パラジウム２７ｇおよび七酸化レニウム４ｇを８０℃で酢酸１２００mlに溶かし、珪藻土１００ｇを加え、撹拌しながら真空蒸留して乾燥させ、２００℃で水粗雰囲気中で還元した。無水マレイン酸０．５モル（４９ｇ）をジオキサン１００mlに溶かした。この溶液を、パラジウム１０．６％およびレニウム２．３％を含む粉末状の珪藻土−触媒５ｇと一緒に、１−Ｌ（注：小文字の筆記体のエルであるが大文字で表す。）−振動式オートクレーブに入れた。水素を圧入して圧力を２１５バールにし、速かに２２５〜２３０℃に加熱した。約６時間後に反応を中止し、反応混合物を速かに冷却した。触媒を分離した後、理論量の９３．８％に相当する１，４−ブタンジオール２７．９％（４２．４ｇ）を含む水のように済んだ無色の反応液１５１．５ｇを得た。ブタンジオール−(１，４)および溶剤のジオキサンの外に、水およびガスクロマトグラフイー的に更に一層少量のγ−ブチロラクトン、テトラヒドロフラン、ｎ−ブタノール、および測定的にほんの少量のこはく酸を確認することができた。
　・・・・・・・・・・・・・・・
実施例　３
　実施例１に記載したのと同様に、計算量の酢酸白金および七酸化レニウムを、６０℃で酢酸溶液として珪藻土と混合し、乾燥させ、還元した。マレイン酸５８ｇ（０．５モル）をみず２００mlに溶かした溶液を、白金１０％およびレニウム２．８％を含む珪藻土−触媒６ｇと一緒に１−リットル−鋼製オートクレーブ中に入れた。水素を導入して圧力を１９５バールにし、速かに２３０℃に加熱した。約３ 1/2 時間の反応時間の後に、更に２５バール水素を導入した。合計して５時間後に、水素の吸収がそれ以上認められなくなつたので反応を中止した。触媒を遠心分離機で分離し、反応液２５５ｇを得た。水のように澄んだ無色の溶液は、理論量の９０．９％に相当するブタンジオール−(１，４)１６％または４０．８ｇを含んでいた。ブタンジオール−(１，４)および水の外に更にγ−ブチロラクトン０．５３％、ｎ−ブタノール０．６％並びにもつと少量のテトラヒドロフラン、こはく酸および酪酸を反応混合物は含んでいた。」（５頁右下欄９行〜６頁右上欄末行）
　
（３）刊行物に記載された発明
　刊行物１には、その請求の範囲第１項（以下「請求項１」という。他の請求項についても以下同様に表示する。）に、
　「カルボニル化合物の液相でのレニウム含有担持触媒上での接触水素化によるアルコールの製造方法であって、その酸化物担体が二酸化チタンであり、その二酸化チタンは硫酸塩含有量が二酸化チタンに対して最大０．６重量％、ＢＥＴ表面積が１０〜４００m2/gである、上記方法」
の発明が記載され、また、請求項６に、
　「酸化物担体上にレニウムを担持した触媒であって、その二酸化チタンは硫酸塩含有量が二酸化チタンに対して最大０．６重量％、ＢＥＴ表面積が１０〜４００m2/gである、上記触媒」
の発明が、請求項８に、
　「レニウムを０．０３〜３０重量％有する、請求項６又は７に記載の触媒」
の発明が、請求項９に、
　「少なくとも１つの周期表VIII族の元素を０．０１〜１０重量％有する、請求項８に記載の触媒」
の発明が、それぞれ記載されている（摘示(1a)）。
　そして、刊行物１の摘示(1b)〜(1j)によれば、請求項６、８、９に係る発明の触媒は、請求項１に係る発明の接触水素化によるアルコールの製造方法において用いる触媒であるから、刊行物１には、これらの請求項を総合して把握される、
　「カルボニル化合物の液相でのレニウム含有担持触媒上での接触水素化によるアルコールの製造方法であって、その酸化物担体が二酸化チタンであり、その二酸化チタンは硫酸塩含有量が二酸化チタンに対して最大０．６重量％、ＢＥＴ表面積が１０〜４００m2/gであり、その触媒はレニウムを０．０３〜３０重量％及び少なくとも１つの周期表VIII族の元素を０．０１〜１０重量％有する、上記方法」
の発明（以下「引用発明Ｐ」という。）及び
　「酸化物担体上にレニウムを担持した触媒であって、その二酸化チタンは硫酸塩含有量が二酸化チタンに対して最大０．６重量％、ＢＥＴ表面積が１０〜４００m2/gであり、レニウムを０．０３〜３０重量％及び少なくとも１つの周期表VIII族の元素を０．０１〜１０重量％有する、カルボニル化合物の液相での水素化によるアルコール製造用の触媒」
の発明（以下「引用発明Ｃ」という。）が記載されているということができる。
　そして、刊行物１には、出発物質であるカルボニル化合物の好ましい例として、「コハク酸、マレイン酸、アジピン酸、２−シクロドデシルプロピオン酸、無水コハク酸、無水マレイン酸並びにこれらの酸のエステル及びガンマ−ブチロラクトン」が挙げられ（摘示(1h)）、周期表VIII族の元素のうち、白金に特に言及されている（摘示(1f)）。
　さらに、摘示(1j)によれば、実施例３〜５には、塩素法により製造されたＢＥＴ表面積３９m2/g、硫酸塩含有量０．０３重量％以下の二酸化チタン粉末を用いて成形したＢＥＴ表面積３６m2/gのペレット状の担体に、白金２．０重量％及びレニウム３．０重量％を担持させた触媒Ｂ、並びに白金２．４重量％及びレニウム２．９重量％を担持させた触媒Ｃが記載されている。実施例７には、触媒Ｃを用い、マレイン酸水溶液を水素化して１，４−ブタンジオール、ガンマ−ブチロラクトン及びテトラヒドロフランを得たことが記載されている。実施例１０及び１１には、触媒Ｂを用い、マレイン酸水溶液を連続法で水素化して１，４−ブタンジオール、ガンマ−ブチロラクトン及びテトラヒドロフランを得たことが記載されている（摘示(1j)）。
　そうすると、引用発明Ｐは、その態様として、カルボニル化合物としてマレイン酸を用い、周期表VIII族の元素として白金を用いる態様を、実質的に含むといえるから、刊行物１には、
　「マレイン酸の液相でのレニウム含有担持触媒上での接触水素化による１，４−ブタンジオール、ガンマ−ブチロラクトン及びテトラヒドロフランの製造方法であって、その酸化物担体が二酸化チタンであり、その二酸化チタンは硫酸塩含有量が二酸化チタンに対して最大０．６重量％、ＢＥＴ表面積が１０〜４００m2/gであり、その触媒はレニウムを０．０３〜３０重量％及び白金を０．０１〜１０重量％有する、上記方法」
の発明（以下「引用発明」という。）が記載されているということができる。
　
（３）本願発明１について
　
　ア　対比
　本願発明１と引用発明とを対比する。
　引用発明の「マレイン酸」は、本願発明１の「水素化可能な前躯体」に相当する。
　引用発明の「触媒」は、本願発明１の「水素化触媒」に相当する。
　引用発明の「酸化物担体」は、本願発明１の「触媒担体」に相当し、前者は「二酸化チタンであり」と特定され、後者は「二酸化チタンを含み」と特定されるから、何れも、二酸化チタンを含むものである。
　引用発明の「レニウム」及び「白金」は、触媒金属であり、本願発明１の「パラジウム」も触媒金属である。
　そして、引用発明の「液相でのレニウム含有担持触媒上での接触水素化による１，４−ブタンジオール、ガンマ−ブチロラクトン及びテトラヒドロフランの製造方法」は、本願発明１の「水素−含有気体と・・・水素化触媒とに接触させ、触媒的に水素化することを含む、少なくとも１種の１，４−ブタンジオール、ガンマ−ブチロラクトン、及びテトラヒドロフランを生産するための方法」に相当する。
　そうすると、両者は、
　「水素化可能な前躯体を、水素−含有気体と、二酸化チタンを含む触媒担体に触媒金属を備える水素化触媒とに接触させ、触媒的に水素化することを含む、少なくとも１種の１，４−ブタンジオール、ガンマ−ブチロラクトン、及びテトラヒドロフランを生産するための方法」
である点で一致し、以下の点で相違する。
（相違点１）
　本願発明１においては、二酸化チタンを含む触媒担体について「少なくとも７０重量％の前記二酸化チタンがルチル結晶質相である」及び「二酸化チタン担体が６００℃から１２００℃までの範囲の温度でのチタンの焼成によって形成されている」と特定され、触媒金属について「パラジウムを備え」と特定されているのに対し、引用発明においては、二酸化チタンである担体について「硫酸塩含有量が二酸化チタンに対して最大０．６重量％、ＢＥＴ表面積が１０〜４００m2/gであり」と特定され、触媒金属について「レニウムを０．０３〜３０重量％及び白金を０．０１〜１０重量％有する」と特定されている点
　
　イ　相違点についての検討
　
　(ア)二酸化チタンを含む触媒担体について
　刊行物１には、担体に用いる、硫酸塩が減少した二酸化チタンについて、「文献で知られている塩素法を用いて、イルメナイトＦｅＴｉＯ3 又は天然のルチルを、塩素及びコークスと共に最初に四塩化チタンとし、次に水を用いた洗浄と蒸留の後にルチルに転化することにより、直接得ることができる」と記載されており（摘示(1e)）、引用発明における担体は、ルチルである担体を実質的に包含している。
　そして、触媒担体のための二酸化チタンとしては、アナターゼ、ルチル、非晶質のいずれも用いられること、その中では、ルチルが最も安定な結晶形であることは、例えば刊行物２に「担体としては・・・チタニアとしては、各種のものがあるが、例えばアナターゼ型，ルチル型及びアモルファス型のいずれも用いることができる」（摘示(2b)）と記載され、「元素別　触媒便覧」という書籍である刊行物３に「ＴｉＯ2 の変態にルチル，ブルカイト，アナターゼの三種があり，上の順に安定である」（摘示(3a)）と記載されるように、周知の事項である。
　そして、二酸化チタンがルチル結晶である触媒担体、例えばその８０％又は１００％がルチル結晶である触媒担体は、その製造のためには、５５０〜１０００℃で焼成する方法を採用すればよいことは、以下のとおり、公知である。刊行物４には、「５５０℃以上の温度で焼成したルチル結晶形を含有する酸化チタンを担体として用いた担持・・・触媒である。焼成温度の範囲は５５０℃以上であり、好ましくは５５０〜１０００℃であり、更に好ましくは６００〜１０００℃であり、更に好ましくは７００〜１０００℃であり、最も好ましくは８００〜１０００℃である」（摘示(4b)）、「酸化チタンはルチル結晶を含むことが必要であるが、好ましくは、ルチル結晶の比率は１０％以上のものであり、更に好ましくは３０％以上のものがあげられる。より更に好ましくは８０％以上のものがあげられる」（摘示(4c)）と記載され、文献と共に製法が記載され（摘示(4c)）、さらに実施例でも市販の１００％ルチル結晶系の酸化チタンを用いて触媒担体が製造されている（摘示(4d)）。刊行物５には、「粒状二酸化チタン（Degussa　Ｐ２５（登録商標））担体が、６５０℃で１６時間仮焼され、スプレードライされて、７５〜１５０ミクロンに分級された。担体は８０％のルチル含有量と２７m2/gの表面積を有していた」（摘示(5b)）と記載されている。
　そして、触媒担体の安定性の向上は、当業者にとって当然の要請といえる。
　してみると、引用発明において、その二酸化チタンである担体について、安定性の観点から、ルチル結晶を含むものを用いること、具体的には、５５０〜１０００℃又はその前後の温度での焼成により形成されるルチル結晶が８０％程度以上１００％までのものを用いることは、当業者が容易に想到し得る。
　
　(イ)触媒金属について
　引用発明における触媒金属の白金は、引用発明が引用発明Ｐの一態様であることから明らかなように、引用発明Ｐにおける触媒金属の、周期表VIII族元素の一つとして選ばれたものである。そして、周期表VIII族元素のルテニウムＲｕ、ロジウムＲｈ、パラジウムＰｄ、オスミウムＯｓ、イリジウムＩｒ、白金Ｐｔの６元素は、白金族元素と呼ばれ、よく似た性質を持つことが周知の事項であるから、引用発明において、触媒金属の白金に代えて、これら白金族元素の何れかを用いてみることに、何の困難もない。
　しかも、引用発明におけるようにマレイン酸を接触水素化して１，４−ブタンジオール、ガンマ−ブチロラクトン及びテトラヒドロフランを製造するにあたり、担持触媒の触媒金属として、パラジウムとレニウムの組合せを用いることも、刊行物６及び７に、それぞれ実施例と共に記載されるように（摘示(6a)(6b)(7a)(7b)）、公知の事項である。ここで、刊行物６の実施例に記載された触媒は、酸化チタンにパラジウムとレニウムを担持させた触媒であり（摘示(6b)）、刊行物７の実施例１及び３に記載された触媒は、それぞれ、珪藻土にパラジウムとレニウムを担持させた触媒及び珪藻土に白金とレニウムを担持させた触媒である（摘示(7b)）。なお、刊行物７は、担体として二酸化チタンも使用することができるとするものである（摘示(7c)）。
　してみると、引用発明において、その触媒金属を、レニウム及び白金に代えて、レニウム及びパラジウムとすることは、当業者が容易に想到し得る。
　
　(ウ)以上によれば、引用発明において、その二酸化チタンである担体について、５５０〜１０００℃又はその前後の温度での焼成により形成されるルチル結晶が８０％程度以上１００％までのものを用いると共に、その触媒金属を、レニウム及び白金に代えて、レニウム及びパラジウムとして、相違点１に係る本願発明１の構成を備えたものとすることは、当業者が容易に想到し得ることである。
　
　ウ　効果について
　本願発明１の効果は、本願明細書の段落【0025】〜【0027】の記載及び段落【0103】以降の実施例の記載からみて、１，４−ブタンジオールの生産を最大にし、ガンマ−ブチロラクトンの生産を最小にすることができる方法及び触媒を提供すること、及び、従来技術のアナターゼ結晶質相の二酸化チタンの触媒担体における低い圧縮強さという不都合を克服すること、であると認められる。実施例において、１，４−ブタンジオールを選択率高く製造したことが示され、段落【0129】〜【0135】の表３(ａ)及び表３(ｂ)には、触媒担体の圧縮強さが、炭素担体及びルチル／アナターゼ比が異なる二酸化チタン担体について示され、二酸化チタン担体の圧縮強さが大きいことが示されている。
　しかし、１，４−ブタンジオールの生産を最大にし、ガンマ−ブチロラクトンの生産を最小にすることは、引用発明においても、刊行物１の表１の実施例７、表３の実施例１０及び１１を参照すれば明らかなとおり、主生成物が１，４−ブタンジオールであり、達成されているから、格別の効果であるとはいえない。
　また、触媒担体の圧縮強さの点も、二酸化チタン担体が炭素担体より大きいのは当然のことであるし、ルチルは、二酸化チタンの結晶形の中で、最も安定で（摘示(3a)）、密度も、アナターゼの３．８４に対し４．２２と大きく（摘示(3b)）、空間的に詰まった結晶構造を有するものであるから、強度の高い触媒担体が得られるであろうことは、当業者の予測の範囲内のことである。
　
　エ　なお、請求人は、平成２６年２月３日に提出した意見書の（２−３−１）において、
　「仮に・・・触媒担体に用いる二酸化チタンの圧縮強さを高めるという本願発明の課題が刊行物１に開示されているならば、審査官殿の上記安定な結晶形に関するご指摘の意味は了解し得るものかもしれませんが、刊行物１には、本願発明の上記課題は記載も示唆もされておりません。
　これらの事情を鑑みれば、引用発明１において、二酸化チタンの結晶構造を、安定化させることについて、何ら動機づけが存在しておらす、刊行物１を手にした当業者は、二酸化チタンの安定な結晶構造に関する刊行物２、３の記載、ひいては、二酸化チタンをルチル結晶とする手法に関する、刊行物４、５の記載、を参酌しようとは思い立ちません。そのため、二酸化チタンを含む触媒担体について「少なくとも７０重量％の二酸化チタンをルチル結晶質相とする」ことは、決して当業者が容易になし得ることではありません。」
と主張している。
　しかし、二酸化チタンからなる触媒担体のための二酸化チタン材料は、実際上、アナターゼかルチル、場合によりアモルファスやブルカイト、の何れかであり（摘示(2a)(2b)(3a)(3b)）、中でもルチルが安定性や機械的強度に優れることは技術常識であり（摘示(3a)(3b)）、１００％ルチル結晶系の二酸化チタンは、市販もされるほどありふれた材料で（摘示(4d)；刊行物４の実施例として示されていることから、５５０℃以上の温度（最も好ましくは８００〜１０００℃とされる（摘示(4b)）。）で焼成したものと解される。）、触媒担体とする成形方法も知られている（摘示(4b)）ことからすれば、刊行物１に、二酸化チタンの結晶構造を安定化させることの動機付けとなる明示の記載がなくても、二酸化チタンからなる触媒担体について、安定性や機械的強度は高いに越したことはないという一般的な要請だけからでも、ルチルを選択する動機付けはあるということができる。よって、請求人の主張は採用できない。
　
　オ　以上のとおり、本願発明１は、刊行物１〜７に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものである。
　
（４）本願発明１０について
　
　ア　対比
　本願発明１０と引用発明Ｃとを対比する。
　引用発明Ｃの「触媒」及び「カルボニル化合物の液相での水素化によるアルコール製造用の触媒」は、本願発明１０の「触媒」に相当する。
　引用発明Ｃの「酸化物担体」は、本願発明１０の「触媒担体」に相当し、前者は「その二酸化チタン」と特定されることから二酸化チタンであるものであり、後者は「二酸化チタンを含み」と特定されるから、何れも、二酸化チタンを含むものである。
　引用発明Ｃの「レニウム」及び「周期表VIII族の元素」は、触媒金属であり、本願発明１０の「パラジウム」及び「レニウム」も触媒金属であり、「レニウム」は共通で、「パラジウム」は「周期表VIII族の元素」の一員である。
　そうすると、両者は、
　「二酸化チタンを含む触媒担体に周期表VIII族の元素及びレニウムを備える触媒」
である点で一致し、以下の点で相違する。
（相違点１’）
　本願発明１０においては、二酸化チタンを含む触媒担体について、「少なくとも７０重量％の前記二酸化チタンがルチル結晶質相である」及び「二酸化チタン担体が６００℃から１２００℃までの範囲の温度でのチタンの焼成によって形成されている」と特定され、触媒金属の周期表VIII族の元素について「パラジウム」と特定されているのに対し、引用発明Ｃにおいては、二酸化チタンである担体について「硫酸塩含有量が二酸化チタンに対して最大０．６重量％、ＢＥＴ表面積が１０〜４００m2/gであり」と特定され、触媒金属の周期表VIII族の元素についてそれ以上特定されない点
　
　イ　相違点についての検討
　
　(ア)二酸化チタンを含む触媒担体について
　上記（２）アで述べたとおり、引用発明Ｃの触媒は、引用発明Ｐの接触水素化によるアルコールの製造方法において用いる触媒であり、引用発明Ｐは、その態様として、原料のカルボニル化合物がマレイン酸に特定され触媒金属の周期表VIII族の元素が白金に特定されている引用発明を、実質的に含むといえる。そうすると、引用発明と引用発明Ｃとの関係は、接触水素化によるアルコールの製造方法と、その方法において用いる触媒を実質的に含む触媒との関係にある。
　したがって、相違点１’の二酸化チタンを含む触媒担体について、上記（３）イ(ア)において、相違点１に関連して検討したのと同様のことがいえるから、引用発明Ｃにおいて、その二酸化チタンである担体について、安定性の観点から、ルチル結晶を含むものを用いること、具体的には、５５０〜１０００℃又はその前後の温度での焼成により形成されるルチル結晶が８０％程度以上１００％までのものを用いることは、当業者が容易に想到し得る。
　
　(イ)触媒金属について
　触媒金属についても、上記(ア)と同様、上記（３）イ(イ)において、相違点１に関連して検討したのと同様のことがいえるから、引用発明Ｃにおいて、その触媒金属の周期表VIII族の元素を、パラジウムとすることは、当業者が容易に想到し得る。
　
　(ウ)以上によれば、引用発明Ｃにおいて、その二酸化チタンである担体について、５５０〜１０００℃又はその前後の温度での焼成により形成されるルチル結晶が８０％程度以上のものを用いると共に、その触媒金属の周期表VIII族の元素を、パラジウムとして、相違点１’に係る本願発明１０の構成を備えたものとすることは、当業者が容易に想到し得ることである。
　
　ウ　効果について
　本願発明１０の効果についても、本願発明１に関連して上記（３）ウで述べたのと同様である。
　
　エ　なお、請求人は、平成２６年２月３日に提出した意見書の（２−３−４）において、
　「上記（２−３−１）に記載の意見と同様の意見により、引用発明１〜７に基づいて当業者が容易に想到できたものではないものと思料します。」
と主張している。
　しかし、上記（３）エで述べたのと同様であり、請求人の主張は採用できない。
　
　オ　以上のとおり、本願発明１０は、刊行物１〜７に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものである。
　
（５）まとめ
　したがって、本願発明１及び１０は、刊行物１〜７に記載された発明に基づいて、当業者が容易に発明をすることができたものであり、特許法第２９条第２項の規定により、特許を受けることができない。
　
第５　むすび
　以上のとおり、本願発明１及び１０は、特許を受けることができないものであるから、その余について検討するまでもなく、この出願は、拒絶をすべきものである。
　よって、結論のとおり審決する。