【事件の表示】
　特許第３２５８２４４号「親水性が優れた熱交換器用フィン材」の請求項１ないし３に係る特許に対する特許異議の申立てについて、次のとおり決定する。
【結　論】
　訂正を認める。
　特許第３２５８２４４号の請求項１ないし２に係る特許を維持する。
【理　由】
１．訂正の適否
（１−１）訂正の内容
・訂正事項ａ
　特許登録された本件発明の特許請求の範囲の請求項１〜３に係る記載
「【請求項１】　アルミニウム板又はアルミニウム合金板の表面に形成されたクロメート皮膜及びジルコニウム系皮膜のいずれか一方からなる耐食皮膜と、前記耐食皮膜の上に形成され、表面に凹凸を有する親水性樹脂皮膜と、前記親水性樹脂皮膜の上に形成された水溶性樹脂皮膜と、を有することを特徴とする親水性が優れた熱交換器用フィン材。
【請求項２】　前記水溶性樹脂皮膜は、７００乃至５０００（ｍｇ／ｍ２）の被着量で前記親水性樹脂皮膜の上に形成されていることを特徴とする請求項１に記載の親水性が優れた熱交換器用フィン材。
【請求項３】　前記水溶性樹脂皮膜は前記親水性樹脂皮膜の表面の凹凸を埋め、この親水性樹脂皮膜の表面を透明に変化させるものであることを特徴とする請求項１又は２に記載の親水性が優れた熱交換器用フィン材。」
を、
「【請求項１】　アルミニウム板又はアルミニウム合金板の表面に形成されたクロメート皮膜及びジルコニウム系皮膜のいずれか一方からなる耐食皮膜と、前記耐食皮膜の上に形成され、
親水性を向上させる程度に
形成された
前記親水性樹脂皮膜の表面の凹凸を埋める程度に
【請求項２】　前記水溶性樹脂皮膜は、７００乃至５０００（ｍｇ／ｍ２）の被着量で前記親水性樹脂皮膜の上に形成されていることを特徴とする請求項１に記載の親水性が優れた熱交換器用フィン材。」
と訂正する。
　
・訂正事項ｂ
　特許公報に記載された明細書段落【００１３】の記載
「【課題を解決するための手段】
　本発明に係る親水性が優れた熱交換器用フィン材は、アルミニウム板又はアルミニウム合金板の表面に形成されたクロメート皮膜及びジルコニウム系皮膜のいずれか一方からなる耐食皮膜と、前記耐食皮膜の上に形成され、表面に凹凸を有する親水性樹脂皮膜と、前記親水性樹脂皮膜の上に形成された水溶性樹脂皮膜と、を有することを特徴とする。」
とあるのを、
「【課題を解決するための手段】
　本発明に係る親水性が優れた熱交換器用フィン材は、アルミニウム板又はアルミニウム合金板の表面に形成されたクロメート皮膜及びジルコニウム系皮膜のいずれか一方からなる耐食皮膜と、前記耐食皮膜の上に形成され、
親水性を向上させる程度に
が形成された
前記親水性樹脂皮膜の表面の凹凸を埋める程度に
に訂正する。
　
・訂正事項ｃ
　特許公報に記載された明細書段落【００１４】の記載
「前記水溶性樹脂皮膜は、７００乃至５０００（ｍｇ／ｍ２）の被着量で前記親水性樹脂皮膜の上に形成されていることが好ましい。また、前記水溶性樹脂皮膜は前記親水性樹脂皮膜の表面の凹凸を埋め、この親水性樹脂皮膜の表面を透明に変化させるものであることが望ましい。」
とあるのを、
「前記水溶性樹脂皮膜は、７００乃至５０００（ｍｇ／ｍ２）の被着量で前記親水性樹脂皮膜の上に形成されていることが好まし
い。
に訂正する。
　
（１−２）訂正の適否
・訂正事項ａについて
　この訂正は、請求項１に、イ）親水性樹脂皮膜の表面の凹凸が、親水性を向上させる程度のものであることを限定し、また、ロ）水溶性樹脂皮膜の厚さが、前記親水性樹脂皮膜の表面の凹凸を埋める程度であることを限定したものである。また、ハ）請求項３を削除した。
　イ）については、明細書段落【００１９】に、「水ガラスを使用した場合と同等の接触角を得るために、親水性樹脂皮膜の表面に凹凸を形成する」ことが記載されており、明細書段落【００１０】に、「水ガラス系の処理を施したものと同様に、優れた親水性を得ることができる」と記載されていることから、水ガラスというような親水性が優れたものと同等の接触角を得るために、親水性樹脂皮膜の表面に凹凸を形成することが本件明細書に記載され、従って、凹凸の程度が親水性を向上させることができる程度のものであることが明細書に記載されていることを根拠としている。
　また、ロ）については、明細書段落【００２２】に、「水溶性樹脂皮膜は、下層である親水性樹脂皮膜の表面の凹凸を埋めるので、」と記載されていることを根拠とする。
　よって、請求項１における上記訂正イ）〜ハ）は、いずれも特許請求の範囲の減縮を目的としたものである。
  また、上記訂正事項ａは、願書に添付した明細書又は図面に記載した事項の範囲内の訂正であって、新規事項の追加に該当せず、実質上特許請求の範囲を拡張し又は変更するものではなく、さらに訂正後の特許請求の範囲の各請求項に係る発明は、後記するように出願の際独立して特許を受けることができない発明とも認められない。
　以上のとおりであるから、上記訂正は、特許法第１２０条の４第２項及び同条第３項において準用する特許法第１２６条第２項から第４項までの規定に適合するものである。
　また、その他の訂正事項ｂ、ｃについても特許法第１２０条の４第２項及び同条第３項において準用する特許法第１２６条第２項から第４項までの規定に適合するので当該訂正を認める。
　
２．異議申立てについての判断
（２−１）本件発明
　上記の通り、訂正は認められるから、本件の請求項１、２に係る発明（以下、請求項１、２に係る発明をそれぞれ「本件発明１」、「本件発明２」という。）は、訂正された特許明細書の請求項１、２に記載された次のとおりのものである。
　
「【請求項１】　アルミニウム板又はアルミニウム合金板の表面に形成されたクロメート皮膜及びジルコニウム系皮膜のいずれか一方からなる耐食皮膜と、前記耐食皮膜の上に形成され、親水性を向上させる程度に表面に凹凸が形成された親水性樹脂皮膜と、前記親水性樹脂皮膜の上に前記親水性樹脂皮膜の表面の凹凸を埋める程度に形成された水溶性樹脂皮膜と、を有することを特徴とする親水性が優れた熱交換器用フィン材。
【請求項２】　前記水溶性樹脂皮膜は、７００乃至５０００（ｍｇ／ｍ２）の被着量で前記親水性樹脂皮膜の上に形成されていることを特徴とする請求項１に記載の親水性が優れた熱交換器用フィン材。」
　
（２−２）取消理由通知で引用された刊行物に記載された発明
刊行物１：特開平６−３９３４７号公報（異議申立人が提出した甲第１号証）
刊行物１には、以下の事項が記載されている。
「アルミニウム板の表面に耐食性下地皮膜と親水性皮膜が設けられている熱交換器用フィン材の表面に、ポリエチレングリコール、・・・・群の中から選ばれた少なくとも一つの物質よりなる親水性を有する潤滑剤を含む水溶液を塗布し、乾燥して、親水性皮膜に親水性潤滑剤を吸着もしくは含浸せしめることを特徴とする、熱交換器用プレコート・フィン材の製造法」（請求項１）、
「熱交換器用フィン材の親水性被膜の表面に、親水性潤滑剤が０．００１〜０．３μｍの付着量で付着されている、請求項１記載のプレコート・フィン材の製造法。」（請求項４）、
「・・・・耐食性下地皮膜の表面に設けられる親水性皮膜は、無機系親水性皮膜または有機系親水性皮膜よりなるものである。」（段落番号【００１１】）、
「・・・・耐食性下地皮膜としては、例えばクロメート皮膜、・・・・」（段落番号【００１２】）
「・・・・アルミニウム製コイル材・・・・を脱脂処理後、このコイル材の表面をクロメート処理して、クロメート被膜よりなる耐食性下地被膜を形成したのち、・・・・親水性被膜形成剤水溶液を塗布し、塗布後、１６０℃で１０分間加熱乾燥して、クロメート下地被膜の表面に、無機系親水性被膜を形成した。」（段落番号【００４４】）、及び、
「・・・・クロメート下地被膜の表面に、有機系親水性被膜を形成した。」段落番号【００６２】）
　以上の記載によれば、刊行物１には、親水性樹脂皮膜表面に、積極的に凹凸を形成した旨の記載はないものの、このような樹脂皮膜表面に凹凸が全く無いことは、現実には有り得ないから、刊行物１には、
アルミニウム板又はアルミニウム合金板の表面に形成されたクロメート皮膜及びジルコニウム系皮膜のいずれか一方からなる耐食皮膜と、前記耐食皮膜の上に形成され、表面に凹凸が形成された親水性樹脂皮膜と、前記親水性樹脂皮膜の上に形成された水溶性樹脂皮膜と、を有することを特徴とする親水性が優れた熱交換器用フィン材が開示されているといえる。
　
刊行物２：特開平７−３１６８３５号公報（同甲第２号証）
　刊行物２には、
「アルミニウム条の表面にクロメート被膜層を介して、平均粒径が４０〜６０ｎｍのコロイダルシリカを重量比で５０〜８０％含む親水性の有機樹脂の焼き付け被膜が被膜量で０．４〜０．８ｇ／ｍ２設けられていることを特徴とする加工性に優れた熱交換器用アルムニウムフィン材」（請求項１）との記載がある。
　すなわち、刊行物２には、
アルミニウム材の表面にクロメート被膜を設け、このクロメート皮膜上に親水性の有機樹脂の被膜を設けてなる熱交換器用アルミニウムフィン材が開示されている。
　
刊行物３：特公平４−２４６３２号公報（同甲第３号証）
　刊行物３には、
「１　アルミニウム薄板の表面に水溶性アクリル樹脂よりなる第１被膜層を介して、水溶性セルロース樹脂よりなる第２被膜層が設けられていることを特徴とする熱交換器フィン材。
２　第１被膜層の塗膜量が乾燥後０．５〜２．０ｇ／ｍ２、第２被膜層の塗膜量が乾燥後０．１〜１．０ｇ／ｍ２であることを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の熱交換器フィン材。」（特許請求の範囲）、及び、
「・・・・第１被膜層として用いる水溶性アクリル樹脂とは、アクリル酸及びそのエステル、・・・・を含む水溶性の樹脂の総称である。」（第２頁第３欄２５〜２９行）との記載がある。
  そして、本件特許明細書の段落番号【００１６】にも記載されているように、水溶性樹脂は親水性樹脂皮膜と同様に親水性が高いという特性を有しており、また、どのような皮膜にも、表面に凹凸が有ると考えられるから、刊行物３には、
アルミニウム板の表面に形成された表面に凹凸を有する親水性樹脂皮膜（水溶性アクリル樹脂皮膜）と、この親水性樹脂皮膜の上に形成された厚さが０．１〜１．０ｇ／ｍ２の水溶性樹脂皮膜（水溶性セルロース樹脂皮膜）とを有する熱交換器用フィン材が開示されているといえる。
　
刊行物４：特公昭５８−３０３４号公報（同甲第４号証）
　刊行物４には、アルミニウム材の耐食性皮膜としてジルコニウム系皮膜の開示が有る。
　
（２−３）対比・判断
・本件発明１について
　本件発明１と刊行物１記載の発明とを対比すると、両者は「アルミニウム板又はアルミニウム合金板の表面に形成されたクロメート皮膜及びジルコニウム系皮膜のいずれか一方からなる耐食皮膜と、前記耐食皮膜の上に形成され、表面に凹凸が形成された親水性樹脂皮膜と、前記親水性樹脂皮膜の上に形成された水溶性樹脂皮膜と、を有することを特徴とする親水性が優れた熱交換器用フィン材」の点で一致しているが、以下の点で相違している。
　
相違点：本件発明１では、親水性を向上させる程度に表面に凹凸が形成された親水性樹脂皮膜と、前記親水性樹脂皮膜の上に前記親水性樹脂皮膜の表面の凹凸を埋める程度に形成された水溶性樹脂皮膜と、を有するのに対して、刊行物１には、親水性樹脂皮膜の表面に積極的に凹凸を形成することについて記載されておらず、したがって、該親水性樹脂皮膜上に形成される水溶性樹脂皮膜が親水性樹脂皮膜の表面の凹凸を埋める程度に形成することについても記載されていない点。
　
　上記相違点について検討すると、刊行物２〜４のいずれにも上記相違点における本件発明１の構成について記載されておらず、示唆もされていない。
　そして、本件発明１は、上記構成を有することにより、樹脂系表面処理材の特性である低臭気及び低工具摩耗性を維持することができると共に、親水性及びその持続性が優れており、ロウ付け時の変色を低減することができる。また、水溶性樹脂被膜の被着量が適切に規制されていると、ロウ付け時の変色を防止する効果を更に一層向上させることができ、その加工性も向上するという特許明細書に記載された格別の作用効果を奏するものである。
　したがって、本件発明１は、刊行物１〜４に記載された発明であるとすることができないばかりか、それらの刊行物に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたとすることもできない。
　
・本件発明２について
　本件発明２は、本件発明１を更に限定するものであるから、同様に刊行物１〜４に記載された発明であるとすることができないばかりか、それらの刊行物に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたとすることもできない。
　
（２−４）特許法第３６条第６項違反について
  上記訂正により、親水性樹脂被膜表面に形成される凹凸は親水性を向上させる程度のものであることが明確にされたので、「凹凸」とはどの程度の凹凸であるのか全く不明であるから、本件特許発明は特許を受けようとする発明が明確でないという、取消理由通知で指摘した明細書の不備は解消された。
　
３．むすび
　以上のとおりであるから、特許異議申立の理由及び証拠によっては、本件発明についての特許を取り消すことはできない。
　また、他に本件発明についての特許を取り消すべき理由を発見しない。
　よって、結論の通り決定する。　
【異議決定日】
平成１５年５月６日（２００３．５．６）
【訂正の要旨】
▲１▼訂正事項ａ
　特許登録された本件発明の特許請求の範囲の請求項１乃至３に係る記載
「　　【請求項１】　アルミニウム板又はアルミニウム合金板の表面に形成されたクロメート皮膜及びジルコニウム系皮膜のいずれか一方からなる耐食皮膜と、前記耐食皮膜の上に形成され、表面に凹凸を有する親水性樹脂皮膜と、前記親水性樹脂皮膜の上に形成された水溶性樹脂皮膜と、を有することを特徴とする親水性が優れた熱交換器用フィン材。
　【請求項２】　前記水溶性樹脂皮膜は、７００乃至５０００（ｍｇ／ｍ２）の被着量で前記親水性樹脂皮膜の上に形成されていることを特徴とする請求項１に記載の親水性が優れた熱交換器用フィン材。
　【請求項３】　前記水溶性樹脂皮膜は前記親水性樹脂皮膜の表面の凹凸を埋め、この親水性樹脂皮膜の表面を透明に変化させるものであることを特徴とする請求項１又は２に記載の親水性が優れた熱交換器用フィン材。」
を、
「　　【請求項１】　アルミニウム板又はアルミニウム合金板の表面に形成されたクロメート皮膜及びジルコニウム系皮膜のいずれか一方からなる耐食皮膜と、前記耐食皮膜の上に形成され、
親水性を向上させる程度に
が形成された
前記親水性樹脂皮膜の表面の凹凸を埋める程度に
　【請求項２】　前記水溶性樹脂皮膜は、７００乃至５０００（ｍｇ／ｍ２）の被着量で前記親水性樹脂皮膜の上に形成されていることを特徴とする請求項１に記載の親水性が優れた熱交換器用フィン材。」
と訂正する。
▲２▼訂正事項ｂ
　特許公報に記載された明細書段落００１３の記載
「　　【課題を解決するための手段】
　本発明に係る親水性が優れた熱交換器用フィン材は、アルミニウム板又はアルミニウム合金板の表面に形成されたクロメート皮膜及びジルコニウム系皮膜のいずれか一方からなる耐食皮膜と、前記耐食皮膜の上に形成され、表面に凹凸を有する親水性樹脂皮膜と、前記親水性樹脂皮膜の上に形成された水溶性樹脂皮膜と、を有することを特徴とする。」
とあるのを、
「　　【課題を解決するための手段】
　本発明に係る親水性が優れた熱交換器用フィン材は、アルミニウム板又はアルミニウム合金板の表面に形成されたクロメート皮膜及びジルコニウム系皮膜のいずれか一方からなる耐食皮膜と、前記耐食皮膜の上に形成され、
親水性を向上させる程度に
が形成された
前記親水性樹脂皮膜の表面の凹凸を埋める程度に
に訂正する。
▲３▼訂正事項ｃ
　特許公報に記載された明細書段落００１４の記載
「　前記水溶性樹脂皮膜は、７００乃至５０００（ｍｇ／ｍ２）の被着量で前記親水性樹脂皮膜の上に形成されていることが好ましい。また、前記水溶性樹脂皮膜は前記親水性樹脂皮膜の表面の凹凸を埋め、この親水性樹脂皮膜の表面を透明に変化させるものであることが望ましい。」
とあるのを、
「　前記水溶性樹脂皮膜は、７００乃至５０００（ｍｇ／ｍ２）の被着量で前記親水性樹脂皮膜の上に形成されていることが好まし
い。
に訂正する。
（５４）【発明の名称】
親水性が優れた熱交換器用フィン材
（５７）【特許請求の範囲】
　【請求項１】　アルミニウム板又はアルミニウム合金板の表面に形成されたクロメート皮膜及びジルコニウム系皮膜のいずれか一方からなる耐食皮膜と、前記耐食皮膜の上に形成され、
親水性を向上させる程度に
が形成された
前記親水性樹脂皮膜の表面の凹凸を埋める程度に
　【請求項２】　前記水溶性樹脂皮膜は、７００乃至５０００（ｍｇ／ｍ２）の被着量で前記親水性樹脂皮膜の上に形成されていることを特徴とする請求項１に記載の親水性が優れた熱交換器用フィン材。
【発明の詳細な説明】
　【０００１】
　【発明の属する技術分野】
　本発明は表面に皮膜が形成されたアルミニウム又はアルミニウム合金材からなる熱交換器用フィン材に関し、特に、家庭用の熱交換器用フィン材として好適である親水性が優れた熱交換器用フィン材に関する。
　【０００２】
　【従来の技術】
　熱交換器は、ルームエアコン、パッケージエアコン、冷凍ショーケース、冷蔵庫、オイルクーラー及びラジエータ等を代表として、種々の分野において利用されている。これらの熱交換器において、ルームエアコン及びパッケージエアコン等の熱交換器用のフィン材としては、熱伝導性及び加工性が優れたアルミニウム又はアルミニウム合金材が使用されている。以下、アルミニウム及びアルミニウム合金材を総称してアルミニウム材という。
　【０００３】
　この熱交換器用フィン材の表面には、通常、腐食の発生を防止するための防食処理が施されている。また、冷房運転時の凝縮水がフィン内に留まることを防止するために、粒状水滴の落下性を高める撥水性向上の表面処理、又は水膜状水滴の落下性を高める親水性向上の表面処理がフィン表面に施されている。
　【０００４】
　親水性を高める表面処理をアルミニウム材表面に施すと、このアルミニウム材からなるフィンに付着した水滴の接触角を小さくすることができる。図１は、平面上の水滴の接触角を示す模式図であり、図２は熱交換器の熱交換部を示す模式図である。図１に示すように、接触角θとは水滴２の表面における平面１から立ち上がった点における接線２２と平面１とがなす角度をいい、接触角θが小さいほど水膜が薄くなり、親水性が良好となる。図２に示すような熱交換器の熱交換部においては、フィン３を貫くように通っている銅管４の中を矢印で示す方向に冷媒が流れるため、フィン３の表面に水滴が結露するが、親水性が良好な場合は、この水滴の落下性が良好となる。従って、フィン３に付着した水滴又は水膜によって送風時の抵抗が高くなることを防止することができ、優れた熱交換器特性を得ることができる。
　【０００５】
　図３はフィン表面の水滴付着状態を示す模式図である。図３において、下向きの矢印の長さは一定時間に水滴が落下する距離に比例する。図３（ａ）に示すように、フィン５の親水性が良好な場合は水滴６の接触角が低いので、水滴６は容易にフィン５に沿って落下する。このため、水滴６が送風を遮ることがないので、送風抵抗が小さくなる。一方、親水性が劣るフィンからなる熱交換器では、図３（ｂ）に示すように、水滴８の接触角が高いために水滴８がフィン７に留まったり、図３（ｃ）に示すように、水滴１１がフィン９とこのフィンに隣接するフィン１０との両者に接触して留まったりするために、水滴が送風を遮り、送風抵抗が著しく増加する。
　【０００６】
　ところで、フィン材の親水性を高める表面処理方法としては、以下に示す方法がある。例えば、水溶性有機高分子物質とケイ酸塩化合物との混合皮膜層をアルミニウム材表面に設ける方法（特公平３−７７４４０）、熱硬化性樹脂にシリカ微粒子を分散させた皮膜をアルミニウム材表面に塗布する方法（特開平３−２６９０７２号公報）がある。また、アルミニウム材の表面にアクリル樹脂層及びセルロース樹脂層を順次形成し、親水性及び耐食性を向上させる方法（特公平４−２４６３２）、親水性有機化合物に、メラミン樹脂、尿素樹脂又はベンゾグアナミン樹脂からなる有機硬化剤を添加した親水皮膜を形成する方法（特公平５−１５１７６）もある。
　【０００７】
　更に、カルボキシメチルセルロース樹脂に、ポリアクリル酸、Ｎメチロールアクリルアミド及びポリエチレンオキサイド等を添加した混合皮膜をアルミニウム材表面に塗布する方法（特開平６−３２２５５２号公報）、アルミニウム材の上に、表面が微細に粗面化された樹脂系皮膜を形成し、低接触角を維持する方法（特開平７−２７００９２号公報）、分子量が規制されたカルボキシメチルセルロース及びポリエチレングリコールの水溶液をアルミニウム材の表面に塗布する方法もある（特開平８−２６１６８８号公報）。
　【０００８】
　【発明が解決しようとする課題】
　上述したフィン材の親水性を向上させる表面処理の方法には、以下のような問題点がある。即ち、ケイ酸塩を使用する処理は親水性は良好なものの、硬質なシリカを含むため、フィンの成形加工における工具摩耗が大きくなり、また冷房の運転開始時において、水ガラス特有の微弱な異臭が発生してしまう。更に、シリカ微粒子を含む樹脂処理は臭気の発生は少ないものの工具摩耗が大きく、また、表面に付着する水滴の接触角が高くなり、親水性が低下してしまう。
　【０００９】
　一方、特公平４−２４６３２及び特公平５−１５１７６に開示された樹脂皮膜を形成する処理方法では、工具摩耗が少なく、臭気発生が殆どないという特性を有するものの、冷房運転と暖房運転とを交互に繰り返すと、フィン表面に付着した水滴の接触角が高くなり親水性が低下してしまう。
　【００１０】
　更に、特開平６−３２２５５２号公報、特開平７−２７００９２号公報及び特開平８−２６１６８８号公報において提案された方法では、従来の樹脂系処理皮膜を形成したフィン材の問題点であった親水性の持続性を向上した点で画期的であり、水ガラス系の処理を施したものと同様に、優れた親水性を得ることができる。また、これらの方法によると、従来の水ガラス系の処理を施したフィン材の問題点であった工具磨耗及び臭気等の問題も殆どない。
　【００１１】
　しかしながら、これらの処理方法は、樹脂を使用して表面処理を施すことによって低接触角を得るので、表面をスリガラス状に粗面化している。従って、この表面処理材の表面は、外観上、乳白色を呈しており、ロウ付時に熱影響によって冷媒を流す銅管のロウ付け部付近が褐色に変化するという問題点があった。このように、ロウ付け部付近が褐色に変化する現象は、特公平４−２４６３２及び特公平５−１５１７６に開示された樹脂系皮膜の特有の現象として見られるが、樹脂系皮膜の表面を粗面化することにより低接触角を得る方法（特開平６−３２２５５２号公報、特開平７−２７００９２号公報及び特開平８−２６１６８８号公報等）を使用すると、乳白色と褐色とのコントラストによって、更に一層外観不良が顕著となる傾向があった。このように、褐色に変色したロウ付け部付近においては、親水性が低下すると共に外観の美観性が損なわれて商品価値が低下するので、近時、ロウ付け部の変色防止についても要求されている。従って、従来の表面処理フィン材において、親水性及びその持続性、工具磨耗性並びに無臭性等の特性を全て満足することができる表面処理方法については、未だ提案されていない。
　【００１２】
　本発明はかかる問題点に鑑みてなされたものであって、樹脂系表面処理材の特性である低臭気及び低工具磨耗性を維持することができると共に、親水性及びその持続性が優れており、ロウ付け時の変色を低減することができる熱交換器用フィン材を提供することを目的とする。
　【００１３】
　【課題を解決するための手段】
　本発明に係る親水性が優れた熱交換器用フィン材は、アルミニウム板又はアルミニウム合金板の表面に形成されたクロメート皮膜及びジルコニウム系皮膜のいずれか一方からなる耐食皮膜と、前記耐食皮膜の上に形成され、
親水性を向上させる程度に
が形成された
前記親水性樹脂皮膜の表面の凹凸を埋める程度に
　【００１４】
　前記水溶性樹脂皮膜は、７００乃至５０００（ｍｇ／ｍ２）の被着量で前記親水性樹脂皮膜の上に形成されていることが好まし
い。
　【００１５】
　【発明の実施の形態】
　本発明においては、アルミニウム板又はアルミニウム合金板の表面に、耐食皮膜が形成されているので、表面処理フィン材の耐食性を向上させることができる。また、耐食皮膜の上に親水性樹脂皮膜が設けられており、その表面には凹凸が設けられているので、表面積の増加によって表面エネルギーが増大し、優れた親水性を得ることができる。更に、親水性樹脂皮膜の上に水溶性樹脂皮膜が形成されているので、前記親水性樹脂皮膜の表面の凹凸を埋め、ろう付け時の変色を目立ち難くすることができる。
　【００１６】
　このように水溶性樹脂皮膜を形成した場合、ろう付け後の使用時において結露水等によって水溶性樹脂皮膜が溶出する。従って、凹凸が設けられた親水性樹脂皮膜が露出することにより、凹凸による高い親水性を得ることができる。また、水溶性樹脂は親水性樹脂皮膜と同様に親水性が高いという特性を有しているので、水溶性樹脂皮膜が残存した場合であっても、その特性が低下することはない。更にまた、本発明においては、珪酸塩及びシリカ微粒子を含む皮膜を形成する必要がないので、臭気の発生及び工具の磨耗を防止することができる。
　【００１７】
　以下、本発明における熱交換器用フィン材について、更に説明する。本発明において、アルミニウム板又はアルミニウム合金板の表面に形成する耐食皮膜は、クロメート皮膜又はジルコニウム系皮膜を使用する。クロメート皮膜としては、例えば、リン酸クロメート皮膜及びクロム酸クロメート皮膜を使用することができ、アルミニウム板又はアルミニウム合金板の表面に、樹脂分を添加した塗布型のクロメート処理を施してもよい。一方、ジルコニウム系皮膜は、反応型のジルコニウム系化成処理又は塗布型のジルコニウム処理によって形成することができる。なお、この塗布型のジルコニウム処理により、アクリル−ジルコニウム複合皮膜を形成することができる。
　【００１８】
　この耐食皮膜の被着量は耐食性が得られる範囲であれば、特に制限しないが、被着量が多すぎると加工性が低下する。従って、耐食皮膜の被着量は、Ｃｒ換算値及びＺｒ換算値として、共に、約１０乃至６０（ｍｇ／ｍ２）であることが好ましい。
　【００１９】
　また、本発明においては、耐食皮膜の上に親水性樹脂皮膜を形成するが、水ガラスを使用した場合と同等の接触角を得るために、親水性樹脂皮膜の表面に凹凸を形成する。皮膜表面に凹凸を形成する方法としては、例えば、皮膜形成時の焼付け工程において、皮膜中の２種以上の成分の分子凝集力を大きく異なるものとして、これらが層分離現象を起こすようにすることによって、表面を粗面化する方法がある。また、親水性樹脂皮膜中の成分組成を適切に選択することによって、粗面化された皮膜を形成することもできる。
　【００２０】
　更に、本発明においては、親水性樹脂皮膜の上に水溶性樹脂皮膜を形成するが、この皮膜は水溶性樹脂からなるものであれば、その種類は特に規定しない。このように、水溶性樹脂皮膜を使用することにより、この皮膜は粗面の表面に付着しているのみであるので、使用時における結露水によって徐々に溶出して、親水性樹脂皮膜の粗面を露出させることができ、高い親水性を得ることができる。一方、親水性樹脂皮膜の上に熱硬化性の樹脂皮膜を形成した場合、使用時においても親水性樹脂皮膜の表面に熱硬化性樹脂皮膜が残存し、微細な凹凸を埋めてしまう。従って、親水性を低下させることになるので、本発明において、親水性樹脂皮膜の上に形成する皮膜として、熱硬化性樹脂皮膜を使用することはできない。
　【００２１】
　なお、水溶性樹脂皮膜としては、例えば、ポリアクリル酸及びその塩、ポリメタクリル酸、ポリアミド樹脂、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール、セルロース樹脂、ポリエチレングリコール、各種界面活性剤並びにこれらの混合皮膜等を使用することができる。
　【００２２】
　本発明において使用する水溶性樹脂皮膜は、下層である親水性樹脂皮膜の表面の凹凸を埋めるので、その乳白色の表面色調を透明になるようにすることができる。従って、ロウ付け時におけるロウ付け部付近の変色を目立ち難くすることができる。水溶性樹脂皮膜の被着量が７００（ｍｇ／ｍ２）未満であると、親水性樹脂皮膜の表面の凹凸を十分に埋めることができず、ロウ付け時の変色を目立ち難くする効果が不十分となる。一方、水溶性樹脂皮膜の被着量が５０００（ｍｇ／ｍ２）を超えると、この皮膜は水溶性樹脂からなるものであるので、吸湿量が増加し、加工性が低下すると共に、コイル巻き取り時において、板同士が接着するブロッキングが発生しやすくなる。従って、親水性樹脂皮膜の被着量は、７００乃至５０００（ｍｇ／ｍ２）とすることが好ましい。
　【００２３】
　【実施例】
　以下、本発明に係る熱交換器用フィン材の実施例についてその比較例と比較して具体的に説明する。
　【００２４】
　先ず、板厚が０．１１０ｍｍであるＪＩＳ　Ａ１１００　Ｈ２２のアルミニウム板材の表面に、耐食皮膜（第１層）及び親水性樹脂皮膜（第２層）を順次積層し、一部の試験材については、その表面に水溶性樹脂皮膜（第３層）を形成して、熱交換器用フィン材を作製した。第１層及び第２層の皮膜の種類を下記表１及び２に示す。
　【００２５】
　【表１】
　【００２６】
　【表２】
　【００２７】
　なお、上記表１における耐食皮膜のうち、Ｔ２及びＴ３の塗布型処理においては、バーコーターを使用して皮膜原料を塗装し、２００℃の温度で２０秒間焼き付けることにより皮膜を形成した。そして、Ｔ１及びＴ２のクロメート処理においては、その被着量をＣｒ換算値で２０（ｍｇ／ｍ２）とし、Ｔ３のジルコニウム処理においては、その被着量をＺｒ換算値で４０（ｍｇ／ｍ２）とした。
　【００２８】
　また、上記表２における親水性樹脂皮膜のうち、Ｓ２の粗面化親水処理においては、被着量を５０００（ｍｇ／ｍ２）とし、２２０℃の温度で３０秒間焼き付けることにより皮膜を形成し、Ｓ３の水ガラス親水処理においては、被着量をＳｉＯ２換算値で２００（ｍｇ／ｍ２）とし、２００℃の温度で２０秒間焼き付けることにより皮膜を形成した。
　【００２９】
　更に、第３層を形成したものについては、下記表３に示す組み合わせで第１層及び第２層を形成した後、下記表３に併せて示す種々の組成の水溶性樹脂皮膜の原料を塗布し、２００℃の温度で２０秒間焼き付けることにより皮膜を形成した。
　【００３０】
　次に、これらの試験材について、親水性及びその持続性並びにロウ付け部の変色状況を調査すると共に、臭気及び加工性を評価した。親水性については、試験材表面の初期の水滴の接触角を測定すると共に、試験材表面に水道水を１（リットル／分）の流量で７時間流した後、８０℃の温度で１７時間乾燥する処理を１サイクルとして、これを７サイクル繰り返した乾湿試験後の試験材表面の接触角を測定することにより評価した。
　【００３１】
　ロウ付け部の変色は、複数枚の成形フィンを作製して、これらに実際に銅管をロウ付けした後、変色したフィンの枚数及び変色度により変色状況を評価した。なお、本実施例においては、１枚のフィンにつき２列１０段の穴を設けて、この穴の周囲に銅管とのろう付け部（カラー）を形成したが、このろう付け部において銅管に接触する部分の高さ（カラーハイト）を１．６ｍｍとし、ろう付け部の穴の内径（カラー内径）を９．８０ｍｍとした。変色度の評価基準としては、黒〜茶色に変色したものを×、淡い茶色に変色したものを△、わずかに淡い茶色に変色したものを○△とし、殆ど変色しなかったものを○とした。
　【００３２】
　また、臭気は、水道水に２４時間浸漬した後の試験材に呼気を吹きかけ、匂いをかぐ方法により評価し、臭気がなかったものを１とし、若干臭気があったものを３とした。更に、加工性については、試験材を日高精機製のドローレス金型を使用し、プレスの条件としては、昭和シェル製のプレス油ＲＦ１９０を使用して、２５０ｓｐｍの加工速度で実機プレスすることにより評価し、加工性が良好であったものを○、加工性に問題があったものを△とした。これらの評価結果を下記表４に示す。
　【００３３】
　【表３】
　【００３４】
　【表４】
　【００３５】
　上記表１乃至４に示すように、実施例Ｎｏ．１乃至１０は第３層として水溶性樹脂皮膜を形成しているので、水ガラス系の処理を実施した場合と同等の低接触角を得ることができ、ロウ付け部の変色も比較例と比較して同等かそれ以上となった。また、ロウ付け後の接触角は若干上昇したものもあるが、親水性を持続する効果は向上した。特に、実施例Ｎｏ．１乃至８は水溶性皮膜の被着量も適切に規制されているので、ロウ付け後の変色を防止する効果がより一層向上していると共に、加工性も良好であった。
　【００３６】
　なお、実施例Ｎｏ．９は水溶性樹脂皮膜の被着量が本発明の好ましい範囲未満であるので、ロウ付け後の変色を低減する効果が不十分となった。また、実施例Ｎｏ．１０は水溶性樹脂皮膜の被着量が本発明の好ましい範囲の上限を超えているので、加工時においてポンチへのくい付きが発生し、実施例Ｎｏ．１乃至８と比較して若干加工性が低下した。
　【００３７】
　一方、比較例Ｎｏ．１１は水ガラス親水処理を施したものであるので、ロウ付け後の変色状況、親水性及びその持続性並びに加工性は良好となったが、第３層としての水溶性樹脂皮膜を形成していないので、臭気が発生した。比較例Ｎｏ．１２は第２層としてセルロース樹脂皮膜を形成したものであるが、実施例と比較して親水性が低下した。また、第３層を形成していないので、変色枚数が多い。比較例Ｎｏ．１３は第２層として親水持続性を向上させた樹脂を使用しているので、乾湿試験後の接触角は低いものとなったが、ロウ付け部の変色が大きく、ロウ付け後の接触角も著しく上昇した。比較例Ｎｏ．１４は非水溶性樹脂皮膜を形成したものであるので、第２層の親水性が損なわれて、初期及び乾湿試験後の接触角が高くなった。
　【００３８】
　【発明の効果】
　以上詳述したように本発明によれば、熱交換器用フィン材はアルミニウム又はアルミニウム合金材の表面に、耐食皮膜、粗面化された親水性樹脂皮膜及び水溶性樹脂皮膜が積層された構造を有するので、樹脂系表面処理材の特性である低臭気及び低工具磨耗性を維持することができると共に、親水性及びその持続性が優れており、ロウ付け時の変色を低減することができる。また、水溶性樹脂皮膜の被着量が適切に規制されていると、ロウ付け時の変色を防止する効果を更に一層向上させることができ、その加工性も向上する。
【図面の簡単な説明】
　【図１】
　平面上の水滴の接触角を示す模式図である。
　【図２】
　熱交換器の熱交換部を示す模式図である。
　【図３】
　フィン表面の水滴付着状態を示す模式図である。
　【符号の説明】
　１；平面
　２、６、８、１１；水滴
　３、５、７、９、１０；フィン
　４；銅管
　２２；接線