(57)【要約】【課題】指紋の汚れが付着し難く、しかもメッキ層の艶が低下せず、また金属光沢を損なうことのないメッキ樹脂製品を提供すること。【解決手段】本発明は、合成樹脂製の部品と、該部品の表面に形成されたメッキ層と、を有するメッキ樹脂製品であって、メッキ層の表面に、フッ素化合物を含有するコーティング層が形成されているメッキ樹脂製品を提供する。メッキ層の光沢度に対する、メッキ樹脂製品の光沢度の変化率が１５％以内であるのが好ましい。コーティング層の厚みは、０．１μｍ以下であるのが好ましい。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
本願明細書に記載の発明。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、合成樹脂製の部品の表面にメッキ層が形成されたメッキ樹脂製品に関し、特に自動車の内装部品および外装部品などに使用されるメッキ樹脂製品に関する。
【背景技術】
【０００２】
自動車の内装部品および外装部品を軽量化するため、ＡＢＳ樹脂やポリアミド樹脂など合成樹脂で形成された部品が使用されている。そして、この部品に高級感や美感を付与するため、その表面にメッキが施されることがある。
【０００３】
例えば、特開２００５−２３１２１９号公報（特許文献１）には、熱可塑性樹脂成形体の表面に金属メッキ層を有する自動車部品用のメッキ樹脂成形体が開示されている。また、特開２００２−２４１９４８号公報（特許文献２）には、自動車のロック解除レバー、操作ノブなどの車両用合成樹脂製メッキ部材が開示されている。
【０００４】
ところで、表面にメッキが施された金属鋼板については、指紋による汚れに対する抵抗（以下、「耐指紋性」という。）を付与するため、鋼板のメッキ表面に撥水、撥油性のある被膜を形成する技術が提案されている。
【０００５】
例えば、特開平１１−１６３８号公報（特許文献３）には、水分散性樹脂と、クロム化合物と、フッ素系界面活性剤とを含有する塗料組成物を、亜鉛−アルミニウム合金メッキ鋼板の表面に塗布し硬化させた耐指紋性に優れた塗膜を有する塗装鋼板が開示されている。
【０００６】
特開２００９−１２０９１１号公報（特許文献４）には、フッ素含有界面活性剤、無機成分、有機成分などを含む塗料組成物を鋼板の表面に塗布し、硬化させた耐指紋性に優れた皮膜を有する表面処理鋼板が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００５−２３１２１９号公報
【特許文献２】特開２００２−２４１９４８号公報
【特許文献３】特開平１１−１６３８号公報
【特許文献４】特開２００９−１２０９１１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかしながら、合成樹脂製部品のメッキ層の耐指紋性を改善する技術は、知られていなかった。
【０００９】
本発明は、上記課題を解決するためになされたものであり、指紋の汚れが付着し難い性能を有するメッキ樹脂製品およびその製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、合成樹脂製部品の金属メッキ層に、フッ素化合物含有コーティング層を形成することにより、特に優れた耐指紋性を得ることができることを予想外に発見し、上記課題を解決した。
【００１１】
さらに、本発明者らは、上記コーティング層の厚みを薄くすることによって、金属メッキ合成樹脂製部品に耐指紋性が付与されるのみならず、メッキ層の艶や金属光沢を損なわないことを発見した。
【００１２】
１つの局面において、本発明は、合成樹脂製の部品と、該部品の表面に形成されたメッキ層と、該メッキ層の表面に形成された、フッ素化合物含有コーティング層とを含むメッキ樹脂製品を提供する。
【００１３】
１つの実施形態において、上記メッキ層の光沢度に対する、上記メッキ樹脂製品の光沢度の変化率は１５％以内である。
【００１４】
１つの実施形態において、上記コーティング層の厚みは０．１μｍ以下である。
【００１５】
１つの実施形態において、上記部品は車両用部品である。
【００１６】
別の局面において、本発明はまた、合成樹脂製の部品の表面にメッキ層を形成する工程と、該メッキ層の表面にフッ素化合物を含有するコーティング剤を塗布してコーティング層を形成する工程と、を包含するメッキ樹脂製品の製造方法を提供する。
【００１７】
１つの実施形態において、上記コーティング層の厚みは０．１μｍ以下である。
【００１８】
１つの実施形態において、上記コーティング剤は、フッ素化合物を０．０５〜５重量％含有する。
【００１９】
１つの実施形態において、上記部品は車両用部品である。
【発明の効果】
【００２０】
本発明によれば、合成樹脂製部品の金属メッキ層に、フッ素化合物含有コーティング層を形成することにより、特に優れた耐指紋性を得ることができる。
【００２１】
本発明によればさらに、金属メッキ樹脂製品に耐指紋性が付与されるのみならず、上記コーティング層の厚みを薄くすることによって、コーティング付与前後の光沢度の変化率が小さくなるため、金属光沢およびメッキ層の艶がコーティング付与によって変化しない。
【００２２】
本発明のメッキ樹脂製品は、フッ素化合物含有コーティング層を含むことにより、製品表面に指紋が付着しにくく、かつ、もし指紋が付着したとしても容易に拭き取り除去することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２３】
【図１】図１は、実施例２で得られたメッキ樹脂製品に指紋を付着させた状態の写真である。
【図２】図２は、比較例２で得られたメッキ樹脂製品に指紋を付着させた状態の写真である。
【図３】図３は、実施例２で得られたメッキ樹脂製品に指紋を付着させ、５日後に指紋を拭き取った状態の写真である。
【図４】図４は、比較例２で得られたメッキ樹脂製品に指紋を付着させ、５日後に指紋を拭き取った状態の写真である。
【発明を実施するための形態】
【００２４】
以下に、本発明を詳細に説明する。
【００２５】
本発明は、合成樹脂製の部品と、その部品の表面に形成されたメッキ層と、そのメッキ層の表面に形成されたフッ素化合物含有コーティング層とを含むメッキ樹脂製品に関する。
【００２６】
（合成樹脂製部品およびメッキ樹脂製品）
本発明で使用する合成樹脂製部品は、その部品の用途に必要な強度、耐衝撃性等の特性を有する樹脂であればどのような樹脂で製造された部品でもよい。本発明の合成樹脂製部品で使用される樹脂としては、例えば、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂、ポリアリルジグリコールカーボネート樹脂等で製造することができる。好ましくは、ＡＢＳ樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂によって成形されたものが挙げられるが、これらに限定されない。代表的には、本発明の合成樹脂製部品は、これらの樹脂から射出成形された成形品であり得る。
【００２７】
１つの実施形態においては、本発明の合成樹脂製部品およびメッキ樹脂製品は、自動車の操作用部品である。自動車の操作用部品には高級な外観が好まれるため、コーティング層表面への耐指紋性の付与や、金属メッキの艶または金属光沢の維持が望ましいからである。
【００２８】
なお、本発明のメッキ樹脂製品に使用する合成樹脂製部品としては、一体に成形された部品を用いてもよいし、２色成形などによって２以上の異なる部材からなる部品を用いてよい。例えば、部品が２以上の異なる部材からなる場合、メッキ可能な部材とメッキがされない部材とからなるものでもよく、または部品は透明部材と不透明部材、あるいは透明部材と着色部材とからなるものでもよい。
【００２９】
さらに、メッキ樹脂製品の内部または内側にＬＥＤなど照明部材を配置してもよい。この場合には、透明部材およびメッキ層を通して光を透過させることができる。
【００３０】
本発明においては、メッキ樹脂製品の用途や意匠に応じてメッキ樹脂製品表面の粗さ（算術平均表面粗さ）を任意に変更することができる。例えば、メッキ樹脂製品の表面に光沢を付与せず、明度を低下させたい場合には、合成樹脂製部品の表面の凹凸の程度を大きくし、逆にメッキ樹脂製品の表面に光沢を付与する場合には、合成樹脂製部品表面の凹凸の程度を小さくする。
【００３１】
メッキ樹脂製品の用途や意匠に応じて算術平均表面粗さは、任意に変更し得るが、一般的には、メッキ樹脂製品の算術平均表面粗さは、０．０３〜１．０μｍである。製品表面において光沢を表現することを意図する場合には、メッキ樹脂製品の算術平均表面粗さは、より小さくなり、製品表面において梨地（艶消し）を表現しようとする場合には、メッキ樹脂製品の算術平均表面粗さは、より大きくなる。算術平均表面粗さは、触針式表面粗度計を用いて測定することができる。
【００３２】
（メッキ層）
上記合成樹脂製部品の表面に、メッキ層が形成される。メッキ層は、従来の方法によって形成されたものでよい。
【００３３】
例えば、メッキ層は、下地メッキ層として銅メッキ層、中間メッキ層としてニッケルメッキ層、外側メッキ層としてクロムメッキ層またはクロム合金層を有するものがあげられる。
【００３４】
各メッキ層の膜厚は、部品の用途などに応じて任意に設定することができる。
【００３５】
例えば、下地メッキ層の膜厚は、５〜５０μｍが好ましく、さらに好ましくは２０〜４０μｍである。
【００３６】
中間メッキ層の膜厚は、５〜５０μｍが好ましく、さらに好ましくは２０〜４０μｍである。
【００３７】
外側のメッキ層の膜厚は、０．０５〜３．０μｍであるのが好ましい。外側のメッキ層を３価クロムで形成する場合は、その膜厚は０．１〜０．３μｍが好ましい。６価クロムで形成する場合は、その膜厚は０．１〜３．０μｍが好ましく、特に好ましい膜厚は０．１〜１．５μｍである。
【００３８】
（コーティング層）
上記メッキ層の表面には、フッ素化合物を含有するコーティング層が形成されている。コーティング層の厚みは０．１μｍ以下であるのが好ましい。特に好ましいコーティング層の厚みは、０．０１〜０．０８μｍである。本発明によれば、コーティング層が非常に薄いので、合成樹脂製部品の表面に形成された表面状態をそのまま最終メッキ樹脂製品の表面として表現できると共に、その薄さにもにかかわらず当該最終メッキ樹脂製品の耐指紋性を向上させることができる。
【００３９】
コーティング層の厚みが０．１μｍを超えると、メッキ層の艶が低下したり、金属光沢が大きく損なわれることがある。
【００４０】
本発明において、メッキ層の表面にコーティング層を設ける方法は、特に限定されないが、例えば、フッ素化合物を含有するコーティング剤をメッキ層の表面に塗布すればよい。コーティング剤をメッキ層の表面に塗布する方法は、公知の方法を採用することができる。例えば、スピンコート法、ディップコート法、スプレーコート法、ロールコート法などがあげられる。
【００４１】
コーティング剤は、フッ素化合物を０．０５〜５重量％含有するのが好ましい。特に、コーティング剤は、フッ素化合物を０．０５〜３重量％含有し、フッ素系溶剤を９７〜９９．９５重量％含有するのが好ましい。さらに好ましくは、コーティング剤は、フッ素化合物を０．０５〜１重量％含有し、フッ素系溶剤を９９〜９９．９５重量％含有する。
【００４２】
コーティング剤中のフッ素化合物の含有量が０．５重量％未満であると、指紋の付着を抑制する効果が充分に発揮されない場合がある。フッ素化合物の含有量が５重量％を超えると、コーティング剤の粘度が上がるため、コーティング層の膜厚を薄く形成できない場合がある。
【００４３】
好ましいコーティング剤としては、例えば、Ｎａｎｏｓｍａｒｔ（奥野製薬工業株式会社製）などがあるが、これらに限定されない。
【００４４】
メッキ層の表面にコーティング層を強固に結合させるため、コーティング剤をメッキ層の表面に塗布した後、熱処理するのが好ましい。熱処理温度は合成樹脂製の部品の耐熱温度を考慮して決定されるが、６０〜２００℃で１〜６０分程度熱処理することができる。特に好ましい熱処理温度は、６０℃〜８０℃で１０〜３０分程度である。
【００４５】
本発明において使用されるフッ素化合物としては、カチオン性、アニオン性、両性、ノニオン性のフッ素含有界面活性剤が挙げられるが、これらに限定されない。
【００４６】
本発明で使用されるカチオン性フッ素系界面活性剤としては、例えば、パーフルオロアルキルトリメチルアンモニウムヨウ化物のようなパーフルオロアルキルトリメチルアンモニウム塩類が挙げられるが、これらに限定されない。
【００４７】
本発明で使用されるアニオン性フッ素系界面活性剤としては、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸アンモニウム塩、パーフルオロアルキルスルホン酸カリウム塩、パーフルオロアルキルスルホン酸ナトリウム塩等のパーフルオロアルキルスルホン酸塩類、パーフルオロアルキルカルボン酸アンモニウム塩、パーフルオロアルキルカルボン酸カリウム塩、パーフルオロアルキルカルボン酸ナトリウム塩等のパーフルオロアルキルカルボン酸塩類、パーフルオロアルキルナフタレンスルホン酸塩類、パーフルオロアルキルベンゼンスルホン酸塩類、パーフルオロアルキルジアリルスルホン酸塩類、パーフルオロアルキル燐酸エステル類等が挙げられるが、これらに限定されない。
【００４８】
本発明で使用される両性フッ素系界面活性剤としては、例えば、パーフルオロアルキルアミノスルホン酸塩（パーフルオロアルキルベタイン）類が挙げられる。
【００４９】
ノニオン性フッ素系界面活性剤としては、例えば、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、パーフルオロアルキルエステル類、パーフルオロアルキル基・親水性基含有オリゴマー、パーフルオロアルキル基・親油基含有オリゴマー、パーフルオロアルキル基含有オリゴマー、パーフルオロアルキル基・親油基含有ウレタン、パーフルオロアルキルオリゴマー、パーフルオロアルキルアミンオキサイド、パーフルオロアルキル基含有シリコーンのエチレンオキサイド付加物等が挙げられるが、これらに限定されない。
【００５０】
コーティング剤に使用されるフッ素系溶剤としては、ノナフルオロブチルメチルエーテルなどが挙げられるが、これらに限定されない。
【００５１】
コーティング剤は、溶剤としてフッ素系溶剤のみを含有するのが好ましいが、フッ素化合物を溶解可能な他の溶剤、例えば、グリコールエーテル類、ケトン類、アルコール類などを含有してもよい。
【００５２】
フッ素化合物を含有するコーティング剤をメッキ層の表面に塗布してコーティング層を形成すると、フッ素化合物がメッキ層の表面に化学的におよび／または物理的に結合する。そのため、コーティング層がメッキ層から剥がれにくく、耐指紋性を長期にわたって発揮させることができる。
【００５３】
（耐指紋性）
コーティング層の指紋の付着を抑制する効果（耐指紋性）は、コーティング層に対する指紋の汚れ物質の接触角を測定することにより評価することができる。接触角が大きいほど耐指紋性に優れている。
【００５４】
本明細書で用いる「接触角」とは、静止液体の自由表面が、固体壁に接する場所で、液面と固体面とのなす角をいう。本明細書で用いる接触角は、θ／２法で測定された値である。
【００５５】
測定の際には、指紋の汚れの代用となる測定液として指紋の汚れの主成分であるオレイン酸を用いることができる。本明細書において、「耐指紋性を有する」とは、オレイン酸を用いた場合の接触角が６０°以上であることをいう。
【００５６】
本発明のメッキ樹脂製品においては、接触角（オレイン酸）は６５°以上であり、特に好ましくは、６８〜８０°である。
【００５７】
また、水を用いた場合では、接触角が９０°以上であれば良好な耐指紋性を有する。本発明のメッキ樹脂製品においては、接触角（水）は１００°以上であり、特に好ましくは、１０５〜１２０°である。
【００５８】
（指紋拭き取り性）
本発明において、「指紋拭き取り性」とは、対象表面に指紋を付与して５日以上経過した後に不織布ガーゼで指紋を拭き取ったときの、対象表面上の指紋の残りやすさの指標である。
【００５９】
表面Ａに指紋を付与して５日以上経過した後に不織布ガーゼで指紋を拭き取った後に表面Ａ上に残る指紋が、表面Ｂ上に同様に指紋を付与して同期間経過した後に同様に不織布ガーゼで指紋を拭き取った後に表面Ｂ上に残る指紋よりも少ない場合、表面Ａは表面Ｂよりも向上した指紋拭き取り性を有する。
【００６０】
本発明のメッキ樹脂製品は、フッ素化合物含有コーティングを施さない製品と比較して向上した、顕著に優れた指紋拭き取り性を有する。そのため、本発明のメッキ樹脂製品は、もし指紋が付いたとしても、その指紋を容易に拭き取り除去することができる。
【００６１】
（金属光沢）
本発明の１つの実施形態においては、０．１μｍ以下、より好ましくは０．０１〜０．０８μｍのコーティング層を用いることによって、コーティングの前後における金属光沢の変化を最小化することができる。
【００６２】
これによって、合成樹脂製の部品表面の凹凸によって現すことを意図した外観および意匠を維持したまま、コーティング後の耐指紋性を有するメッキ樹脂製品とすることができる。
【００６３】
つまり、メッキ層の表面に形成されたコーティング層の膜厚が非常に薄いため、合成樹脂製の部品表面およびメッキ層における凹凸の状態がそのコーティング層によって変化したり、メッキ層の艶および／または光沢がコーティング層によって損なわれることがない。
【００６４】
例えば、特許文献３および４に記載の塗料組成物をメッキ層の表面に塗布し硬化させた場合には、メッキ層の艶は大きく低下し、メッキ層特有の金属光沢が損なわれる。この理由は、塗料組成物が硬化した被膜の厚みが厚いため、メッキ層の艶や金属光沢が損なわれるからである。さらに、艶消しなどのために合成樹脂製の部品の表面に凹凸が形成される場合には、厚いコーティング層を形成した場合にはその凹凸の程度が変わるため、合成樹脂製の部品の表面の凹凸によって表現しようと意図した外観または意匠から、最終的なメッキ樹脂製品の外観または意匠が変化してしまうことがある。
【００６５】
他方、本発明のコーティング層は、０．１μｍ以下、より好ましくは０．０１〜０．０８μｍという薄い層であることによって、メッキ層の光沢を変化させることがない。
【００６６】
本発明のメッキ樹脂製品の金属光沢は、製品表面の光沢度を測定することにより評価することができる。本発明における光沢度は次式で定義される。
光沢度＝２−ｌｏｇ１０（反射率）
反射率＝反射光量／入射光量
光沢度の測定には、例えば、日本電色工業社製のデンシトメーターＮＤ１１を使用することができる。
【００６７】
本発明において、光沢度の変化率（％）とは、次式：
（コーティング付与後の光沢度−コーティング付与前の光沢度）／コーティング付与前の光沢度×１００
で示される。本発明のメッキ樹脂製品においては、光沢度の変化率は１５％の範囲内（−１５％〜１５％）であり、より好ましくは１０％（−１０％〜１０％）の範囲内であり、特に好ましくは５％の範囲内（−５％〜５％）である。
【００６８】
（製造方法）
次に、本発明のメッキ樹脂製品の製造方法を説明する。
【００６９】
合成樹脂製の部品の表面にメッキ層を形成する方法は、従来より公知の方法に従って行うことができる。
【００７０】
例えば、本出願人による特開２００３−３２８９号公報、特開２００４−２５６８７６号公報、特開２０１０−８４２２４号公報に記載の方法に従って行うことができる。
【００７１】
以下に、メッキ方法を説明する。
【００７２】
合成樹脂製の部品の表面に、（ａ）無電解ニッケルメッキ工程、および（ｂ）電気メッキ工程を経てメッキ層が形成される。
【００７３】
（ａ）無電解ニッケルメッキ工程
はじめに、部品を水洗し、その表面に無電解ニッケルメッキ（化学メッキ）によって金属メッキ層を形成する。
【００７４】
無電解メッキは、以下のように行うことができる。
【００７５】
エッチング工程：
無水クロム酸と硫酸の水溶液に部品を所定温度にて浸漬後、水洗し、表面を粗面化する。
【００７６】
キャタリスト（キャタライザー）工程：
塩化パラジウムと塩化第１スズと塩酸の水溶液に、部品を浸漬後、水洗し、部品表面にパラジウムを吸着させる。
【００７７】
アクセレーター工程：
塩酸の水溶液に部品を浸漬し、水洗し、キャタリスト工程でパラジウムと一緒に吸着したスズを塩酸で、溶解・脱落させる。
【００７８】
（ｂ）電気メッキ工程
次に、無電解メッキ層上に以下のようにして電気メッキを行うことができる。
【００７９】
以下のように、銅メッキをした後に、ニッケルメッキ、クロムメッキ又はクロム合金メッキをすることができる。
【００８０】
はじめに、無電解メッキ層の表面に、電気メッキによって銅メッキ層を形成する。
【００８１】
銅メッキ層の厚みは、通常５μｍ〜５０μｍである。
【００８２】
銅メッキ条件は次のようにすることができる。
【００８３】
濃度６０〜２５０ｇ／ｌの硫酸銅、濃度８０〜２００ｇ／ｌの硫酸の硫酸銅浴の中に、部品を１０〜３０℃にて浸漬し、陰極電流密度０．５〜５Ａ／ｄｍ２にてメッキする。
【００８４】
次に、銅メッキ層の表面に、電気メッキによってニッケル層を形成する。
【００８５】
つまり、硫酸ニッケル、塩化ニッケル、ホウ酸、光沢剤を含む混合液に部品を浸漬後、所定の電圧、電流条件で処理後、水洗し、部品の表面にニッケルの被膜を形成する。
【００８６】
次に、ニッケル層の表面に電気メッキによってクロム層またはクロム合金層を形成する。
【００８７】
メッキ液の組成は、例えば、硫酸クロム（３価）、酢酸クロム（３価）、硝酸クロム（３価）、塩化クロム（３価）、または重リン酸クロム（３価）などの少なくとも１種を使用することができる。
【００８８】
次に、このようにして得られた合成樹脂製の部品のメッキ層の表面に、フッ素化合物を含有するコーティング剤を塗布してコーティング層が形成される。
【００８９】
（他の実施形態）
以上、本発明を、理解の容易のために好ましい実施形態を示して説明してきた。以下に、実施例に基づいて本発明を説明するが、上述の説明および以下の実施例は、例示の目的のみに提供され、本発明を限定する目的で提供したのではない。従って、本発明の範囲は、本明細書に具体的に記載された実施形態にも実施例にも限定されず、特許請求の範囲によってのみ限定される。
【実施例】
【００９０】
本発明を以下の実施例によりさらに具体的に説明する。ただし、本発明は以下の実施例により限定されるものではない。
【００９１】
Ａ．耐指紋性の評価方法
耐指紋性の評価は、接触角の測定で行った。接触角の測定は、接触角計（協和界面化学株式会社製）を用い、製品の表面に測定液を滴下し測定液の接触角を測定した。対象とした測定液は指紋の汚れの主成分であるオレイン酸とした。また、測定液として水の場合の接触角も測定した。
【００９２】
さらに、製品の表面にオレイン酸を用いて指紋を付着させ、目視にて観察し、下記基準においても評価した。
【００９３】
（耐指紋性の評価）
◎優れる：指紋の付着が全く目立たない。
○良好：指紋の付着がほとんど目立たない。
×劣る：指紋の付着が目立つ。
【００９４】
Ｂ．コーティング層の膜厚測定
接触式の膜厚測定装置（協和界面化学式会社製の自動接触角計ＤＭ−３０１）によりコーティング層の膜厚を測定した。
【００９５】
Ｃ．光沢度の測定
日本電色工業社製のデンシトメーターＮＤ１１を使用して光沢度を測定した。
【００９６】
光沢度の測定は、メッキ層の表面にコーティング剤を塗布する前および塗布してコーティング層を形成した後の２回行い、光沢度の値を比較した。
【００９７】
（実施例１）
（１）ＡＢＳ樹脂を用い射出成形により合成樹脂製の部品を成形した。
【００９８】
得られた部品の表面は平滑面であり、算術平均表面粗さは、０．０３μｍであった。
【００９９】
（２）合成樹脂製の部品のエッチング工程
この合成樹脂製の部品を、下記の組成を有する約６５℃のエッチング液に約１０分間浸漬することにより部品の表面をエッチングした。
＜エッチング液組成＞
クロム酸約４００ｇ／ｄｍ３
硫酸約４００ｇ／ｄｍ３
【０１００】
（３）合成樹脂製の部品のキャタリスト工程
次に、合成樹脂製の部品を下記の組成を有する約３５℃のキャタリスト液に２分間浸漬し、更に４０℃のアクセレーター液に３分浸漬することにより、その粗化面上に金属触媒核としてのパラジウムを付着させた。
＜キャタリスト液組成＞
塩化パラジウム約０．１ｇ／ｄｍ３
塩化第一スズ約１０ｇ／ｄｍ３
塩酸約２５０ｄｍ３／ｄｍ３
【０１０１】
（４）無電解金属メッキ工程
次に、下記に示す無電解ニッケルメッキ浴（３０℃）を用いてニッケルメッキ層を厚さ約０．２μｍに形成した。
＜無電解ニッケルメッキ組成＞
硫酸ニッケル約２０ｇ／ｄｍ３
ホスフィン酸ナトリウム約１０ｇ／ｄｍ３
クエン酸塩約３０ｇ／ｄｍ３
【０１０２】
（５）電解メッキ層を形成する工程
次に、部品を以下の組成の電解メッキ液（ａ）〜（ｃ）に順次浸漬して、部品表面の無電解メッキ層の表面に３層の電解メッキ層を形成した。
【０１０３】
＜電解メッキ液の組成＞
（ａ）ニッケルメッキ
硫酸ニッケル  ２８０ｇ／ｄｍ３
塩化ニッケル  ５０ｇ／ｄｍ３
ホウ酸  ３０ｇ／ｄｍ３
（ｂ）銅メッキ
硫酸銅  ２００ｇ／ｄｍ３
硫酸  ８０ｇ／ｄｍ３
光沢剤  適量
（ｃ）クロムメッキ
３価クロムメッキ液
エンバイロクロム、トワイライトクロム（日本マクダーミッド株式会社製）、トップファインクロム（奥野製薬工業株式会社製）等。
【０１０４】
（６）次に、このようにして形成されたメッキ層の表面に、コーティング剤（Ｎａｎｏｓｍａｒｔ、奥野製薬工業株式会社製）を塗布し、６０℃で３０分熱処理することによりコーティング層を形成してメッキ樹脂製品を得た。コーティング層の膜厚は、接触式膜厚測定装置の測定限界（０．１μｍ）以下であった。
【０１０５】
（実施例２）
ＡＢＳ樹脂を用い射出成形により合成樹脂製の部品を成形した。
【０１０６】
得られた部品の表面にシボ目の微細な凹凸を形成した（梨地）。算術平均表面粗さは、０．６μｍであった。
【０１０７】
この部品を用いたこと以外は、実施例１と同様にしてメッキ樹脂製品を得た。コーティング層の膜厚は、接触式膜厚測定装置の測定限界（０．１μｍ）以下であった。
【０１０８】
（比較例１）
メッキ層の表面にコーティング剤を塗布しないこと以外は、実施例１と同様にしてメッキ樹脂製品を得た。
【０１０９】
（比較例２）
メッキ層の表面にコーティング剤を塗布しないこと以外は、実施例２と同様にしてメッキ樹脂製品を得た。
【０１１０】
Ｄ．評価
Ｄ−１  耐指紋性
上記実施例１、２および比較例１、２で得られたメッキ樹脂製品の耐指紋性を、接触角および目視によりそれぞれ評価した。
【０１１１】
測定液として、オレイン酸を用いた場合と、水を用いた場合のそれぞれの接触角と、製品の表面に指紋を付着させ目視にて観察した結果とを、以下の表１に示す。
【０１１２】
【表１】
2018104825.tif 000002
図１は、実施例２で得られたメッキ樹脂製品に指紋を付着させた状態の写真である。実施例２で得られたメッキ樹脂製品においてはうっすらと指紋が確認できる程度であり、製品の表面に指紋の付着はほとんど認められない。左上のサイズバーは２ｍｍを示す。
【０１１３】
図２は、実施例２で得られたメッキ樹脂製品に指紋を付着させるのと同様に、比較例２で得られたメッキ樹脂製品に指紋を付着させた状態の写真である。製品の表面に指紋の付着が明確に認識され、変色しているようにさえ思われ、汚れた印象を与えている。左上のサイズバーは２ｍｍを示す。
【０１１４】
以上の結果から、フッ素化合物含有コーティング層は、水およびオレイン酸の接触角においても、目視確認の評価においても、メッキ樹脂製品への耐指紋性付与において優れた効果を奏するものであることが示された。
【０１１５】
Ｄ−２  指紋拭き取り性
上記実施例２および比較例２で得られたメッキ樹脂製品の指紋拭き取り性について評価した。
【０１１６】
具体的には、実施例２および比較例２で得られたメッキ樹脂製品の表面に指紋を付着させ、５日後に不織布ガーゼを用いて指紋を拭き取り、指紋がどの程度残るかを検証した。それらの写真をそれぞれ図３および図４に示す。
【０１１７】
図３は、実施例２で得られたメッキ樹脂製品に指紋を付着させ、５日後に不織布ガーゼを用いて指紋を拭き取った状態の写真である。製品の表面にはほとんど指紋が認識されない。右上のサイズバーは２ｍｍを示す。
【０１１８】
図４は、実施例２で得られたメッキ樹脂製品に指紋を付着させるのと同様に、比較例２で得られたメッキ樹脂製品に指紋を付着させ、５日後に不織布ガーゼを用いて指紋を拭き取った状態の写真である。製品の表面に黒ずんだ指紋が明確に認識され、汚れた印象を与えている。右上のサイズバーは２ｍｍを示す。
【０１１９】
なお、図１〜４の写真は全て、Ａｄｏｂｅ  Ｐｈｏｔｏｓｈｏｐにより、明るさ−４５、コントラスト＋１００の色調補正を行った。
【０１２０】
以上から、実施例２で得られたメッキ樹脂製品は、製品表面に指紋が付きにくいだけでなく、指紋拭き取り性に優れているため、もし指紋が付いたとしても容易に拭き取り除去することができることが明らかになった。
【０１２１】
Ｄ−３  光沢度
上記の実施例１〜２および比較例１〜２の製品におけるコーティング層の厚みと、コーティング前後の光沢度をそれぞれ測定した。
【０１２２】
結果は次のとおりであった。
【０１２３】
【表２】
2018104825.tif 000003
以上のとおり、実施例１ではコーティング前後の光沢度の変化率が−３．６％であり、実施例２ではコーティング前後の光沢度の変化率が０％であった。膜厚が薄い（０．１μｍ以下）コーティング層を用いることにより、コーティング前後の光沢度の変化率を抑制することができることが分かった。これらのことは、コーティングによって光沢度（製品の外観、意匠）がほとんど影響されないことを示している。
【０１２４】
したがって、本発明のメッキ樹脂製品は、耐指紋性に優れ、しかも合成樹脂部品メッキ表面の光沢状態を維持することができるものである。
【０１２５】
つまり、本発明のメッキ樹脂製品は、指紋の汚れが付着し難い上に、実施例１のような金属光沢がある場合でも、実施例２のように金属光沢がない場合でも、その金属光沢の状態をコーティング後のメッキ樹脂製品において維持している。
【０１２６】
これに対し、比較例１および２の製品では、耐指紋性が低いことが分かる。また、比較例１および２の製品では、製品表面に指紋が付着した後時間が経過すると、指紋の拭き取り性が悪く、結果的に製品の見栄え、高級感が損なわれるため製品の価値が大きく低下する。
【産業上の利用可能性】
【０１２７】
本発明のメッキ樹脂製品は、自動車のロック解除レバー、操作ノブなど自動車の内装部材、外装部材等に使用されるメッキ層を有するメッキ樹脂製品として適している。
【図１】
2018104825.tif 000004
【図２】
2018104825.tif 000005
【図３】
2018104825.tif 000006
【図４】
2018104825.tif 000007