【事件の表示】
　特許第２９９６６０７号「油性ボールペン用インキおよび油性ボールペン」の請求項１ないし５に係る特許に対する特許異議の申立てについて、次のとおり決定する。
【結　論】
　訂正を認める。
　特許第２９９６６０７号の請求項１ないし５に係る特許を維持する。
【理　由】
１．手続の経緯
　特許第２９９６６０７号の請求項１〜５に係る発明は、平成７年５月１８日に特許出願され、平成１１年１０月２９日にその特許権の設定登録がなされ、その後、特許異議申立人安孫子貞子より特許異議の申立てがなされ、取消理由通知がなされ、その指定期間内である平成１３年１月２５日に訂正請求（後日取下げ）がなされた後、再度取消理由通知がなされ、その指定期間内である平成１５年２月６日に訂正請求がなされたものである。
　
２．訂正の適否についての判断
ア．訂正の内容
　訂正請求は、本件特許の明細書を訂正請求書に添付した訂正明細書のとおりに訂正しようとするものであって、その訂正の内容は次の（ａ）〜（ｄ）のとおりである。
（ａ）特許請求の範囲の請求項１に、「剪断速度５００ｓ−１における粘度が１，０００〜１０，０００ｍＰａ・ｓ（２０℃）である油性ボールペン用インキ。」とあるのを、「剪断速度５００ｓ−１における粘度が１，０００〜１０，０００ｍＰａ・ｓ（２０℃）、剪断速度１ｓ−１における粘度が１２，７００ｍＰａ・ｓ（２０℃）以上である油性ボールペン用インキ。」と訂正する。
（ｂ）明細書段落番号【０００７】、【００１２】、【００１９】に、「剪断速度５００ｓ−１における粘度が１，０００〜１０，０００ｍＰａ・ｓ（２０℃）である」とあるのを、「剪断速度５００ｓ−１における粘度が１，０００〜１０，０００ｍＰａ・ｓ（２０℃）、剪断速度１ｓ−１における粘度が１２，７００ｍＰａ・ｓ（２０℃）以上である」と訂正する。
（ｃ）明細書段落番号【００１９】に、「Ｓ＝αＤｎ」とあるのを、「Ｓ＝αＤｎ」と訂正する。
（ｄ）明細書段落番号【００４４】の表１における、「粘度（ｍＰａ・ｓ）」の欄を「粘度（ｍＰａ・ｓ）剪断速度５００ｓ−１」とする。また、その下に「粘度（ｍＰａ・ｓ）剪断速度１ｓ−１」なる欄を新たに設け、実施例１〜４に対応して、「４６５，０００」、「１５６，５００」、「１２，７００」、「１１１，７００」を、比較例１〜４に対応して、「５００」、「１６，９００」、「１８８，０００」、「４，０２８，７００」をそれぞれ加入する。
　
イ．訂正の目的の適否、新規事項の有無及び拡張・変更の存否
　上記訂正事項（ａ）は、油性ボールペンインキの物性として新たな限定を付すものであるから、特許請求の範囲の減縮に該当するものである。また、訂正事項（ｂ）は、訂正された特許請求の範囲の記載に、詳細な説明の記載を整合させるものであり、訂正事項（ｄ）は、訂正事項（ａ）における限定の根拠となる数値を明らかにするものであるから、いずれも明りょうでない記載の釈明に該当するものである。さらに、訂正事項（ｃ）は、非ニュートン流体の粘性式の定義からして誤記の訂正に該当するものである。
　そして、上記訂正事項（ｄ）における実施例１〜４、比較例１〜４の剪断速度１ｓ−１における粘度は、もともと記載されていた剪断速度５００ｓ−１における粘度と非ニュートン粘性指数から、段落【００１９】の非ニュートン流体の粘性式を用いて直接的に算出されるものであり、また、訂正事項（ａ）における「剪断速度１ｓ−１における粘度が１２，７００ｍＰａ・ｓ（２０℃）以上」なる限定は、実施例１〜４において算出された剪断速度１ｓ−１における粘度の数値に基づくものであり、さらに（ｂ）、（ｃ）は明りょうでない記載の釈明、誤記の訂正にすぎないものであるから、いずれも新規事項を追加するものではなく、実質的に特許請求の範囲を拡張又は変更するものでもない。
　
ウ．むすび
　以上のとおりであるから、上記訂正は、特許法等の一部を改正する法律（平成６年法律第１１６号）附則第６条第１項の規定によりなお従前の例によるとされる、特許法第１２０条の４第３項において準用する平成６年法律第１１６号による改正前の特許法第１２６条第１項ただし書及び第２項の規定に適合するので、当該訂正を認める。
　
３．特許異議の申立てについての判断
ア．本件発明
　前述のように上記訂正が認められるから、本件請求項１〜５に係る発明（以下、「本件発明１〜５」という。）は、上記訂正に係る訂正明細書の特許請求の範囲の請求項１〜５に記載された次のとおりのものである。
「【請求項１】着色剤、溶剤、バインダ樹脂、およびインキ全量に対し、０．１〜５重量％の非ニュートン粘性付与剤と２０℃における曳糸長が１００ｍｍ以上である曳糸性を付与する曳糸性付与樹脂を含有し、非ニュートン粘性指数が０．２〜０．９５であり、剪断速度５００ｓ−１における粘度が１，０００〜１０，０００ｍＰａ・ｓ（２０℃）、剪断速度１ｓ−１における粘度が１２，７００ｍＰａ・ｓ（２０℃）以上である油性ボールペン用インキ。
　【請求項２】非ニュートン粘性指数が０．４〜０．９である請求項１に記載の油性ボールペン用インキ。
　【請求項３】前記非ニュートン粘性付与剤が脂肪酸アマイドであり、曳糸性付与樹脂が重量平均分子量１００万以上のポリビニルピロリドンである、請求項１または２に記載の油性ボールペン用インキ。
　【請求項４】前記曳糸性付与樹脂が重量平均分子量２００万以上のポリビニルピロリドンである請求項３に記載の油性ボールペン用インキ。
　【請求項５】請求項１〜４のいずれかに記載の油性ボールペン用インキをインキ収容部に詰めたボールペン。」
　
イ．取消しの理由の概要
　当審で刊行物１〜刊行物４を提示し通知した取消しの理由は、訂正前の請求項１、２に係る発明は、刊行物１に記載された発明であり、また、訂正前の請求項３〜５に係る発明は、刊行物１〜刊行物４に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものであって、訂正前の請求項１〜５に係る発明についての特許は、特許法第２９条第１項又は特許法第２９条第２項の規定に違反してなされたものであるから、取り消されるべきであるというものである。
　
ウ．申立ての理由の概要
　特許異議申立人安孫子貞子は、甲第１号証〜甲第９号証を提出し、訂正前の請求項１〜５に係る発明は、甲第１号証に記載された発明であるか、甲第１号証に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものであり、また、訂正前の請求項１〜５に係る発明は、甲第２号証〜甲第９号証に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものであって、訂正前の請求項１〜５に係る発明についての特許は、特許法第２９条第１項又は特許法第２９条第２項の規定に違反してなされたものであるから、取り消されるべき旨主張している。
　
エ．引用刊行物等の記載内容
　刊行物１〜刊行物４、甲第１号証〜甲第９号証には、それぞれ以下の事項が記載されている。
（ａ）刊行物１（特開平１−２７５６７８号公報）
　刊行物１には、「着色剤と樹脂と有機溶剤より少なくともなるボールペン用インキ組成物において、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油を添加してなることを特徴とするボールペン用インキ組成物。」（特許請求の範囲）であって、「長期間保管した後にも、書き出し時のインキの吐出がスムースで、滑らかな筆記感が得られる」（第１頁右下欄９〜１２行）ことを目的とするものが記載されている。また、実施例２として、
「アイゼンスピロン　　　　　　　　　　　　　　　１０．０部
　ブラックＧＳＨスペシャル
　（保土谷化学工業（株）製）
　メチルバイオレットベース　　　　　　　　　　　　５．０部
　ポリビニルピロリドン　Ｋ−９０　　　　　　　　　０．５部
　ポリビニルピロリドン　Ｋ−３０　　　　　　　　　４．０部
　ハイラック　１１０　　　　　　　　　　　　　　１０．０部
　（ケトン樹脂、日立化成（株）製）
　ベンジルアルコール　　　　　　　　　　　　　　　５．０部
　フェノキシエタノール　　　　　　　　　　　　　３８．０部
　イソホロン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．０部
　ＨＣＯ−２０　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０部
　（ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、日光ケミカルズ（株）製）」
（第３頁右上欄第８行〜左下欄第２行）からなる黒色ボールペン用インキが記載されている。
　
（ｂ）刊行物２（特開昭５８−１２２９３６号公報）
　刊行物２には、「一般に液状樹脂にチクソトロピー性を付与するにあたっては、液状樹脂に無水ケイ酸粉やシリカ等の無機充填剤や水添ヒマシ油、脂肪酸アマイドワックス等の有機チクソトロピー性付与剤等を添加混合することが行われている。」（第１頁左下欄下から４行〜右下欄第１行）ことが記載されている。
　
（ｃ）刊行物３（特開昭５９−９１１６１号公報）
　刊行物３には、「金属粉顔料と脂肪酸アマイド系チクソトロピック剤と樹脂と有機溶剤とから少なくともなる筆記具用金属粉顔料インキ。」（特許請求の範囲）が記載されている。
　
（ｄ）刊行物４（特開昭６１−１０３９７６号公報）
　刊行物４には、「（１）片面に剥離層を、他面に感圧接着剤を設けてなる支持体よりなる接着テープまたはシートであって、当該剥離層の主成分がエチレン−αオレフィン共重合体、補強ポリマーおよび粘着減殺性化合物を主成分とする組成物よりなるものであることを特徴とする接着テープ又はシート。（２）当該粘着減殺性化合物が脂肪酸アマイドである特許請求の範囲第（１）項記載の接着テープ。」（特許請求の範囲第１、２項）が記載されている。
　
（ｅ）甲第１号証（特開平１−２７５６７８号公報）
　刊行物１と同じ。
　
（ｆ）甲第２号証（特開平４−２３６２７５号公報）
（ｇ）甲第３号証（特開平４−２５２２８０号公報）
（ｈ）甲第４号証（特開平６−１５７９６６号公報）
（ｉ）甲第５号証（特開平６−１５７９６７号公報）
（ｊ）甲第６号証（特開平６−１５７９６８号公報）
（ｋ）甲第７号証（特開平６−１５７９６９号公報）
（ｌ）甲第８号証（特開平６−１５７９７０号公報）
　甲第２号証〜甲第８号証には、ボールペン用の油性インキ組成物が記載されており、実施例において「ＰＶＰ　Ｋ−９０」を配合したインキ組成物が記載されている。
　
（ｍ）甲第９号証（特開平６−３１３１４４号公報）
　甲第９号証には、「着色剤、溶剤および添加物とからなる油性ボールペンインキにおいて、溶剤中には蒸気圧０．１ｍｍＨｇ（２０℃）以下の有機溶媒を６０重量％以上含有し、インキの粘度が剪断速度４００ｓ−１において１００ｍＰａ・ｓ以下でかつ、剪断速度５ｓ−１において１０００ｍＰａ・ｓ以上であることを特徴とする油性ボールペンインキ。」（特許請求の範囲請求項１）及び「請求項１記載の油性ボールペンインキを充填していることからなるボールペン。」（同請求項２）が記載されている。また、添加物として配合される増粘剤として、有機ベントナイト、シリカ系のもの、脂肪酸ポリアミドが挙げられている（段落【００１８】）。
　
オ．対比・判断
（１）本件発明１について
（特許法第２９条第１項第３号について）
　刊行物１には、着色剤、樹脂、有機溶剤及びポリオキシエチレン硬化ヒマシ油を含有するボールペン用インキ組成物が記載されており、実施例において、さらに「ポリビニルピロリドン　Ｋ−９０」を含有するものが記載されている。ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油は、本件発明１における非ニュートン粘性付与剤であり（本件明細書段落【００２７】）、「ポリビニルピロリドン　Ｋ−９０」は、本件発明１の実施例においても用いられている曳糸性付与樹脂である。また、刊行物１の実施例２において、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油は約１．３重量％使用されている。
　ここで、本件発明１と刊行物１記載の発明を対比すると、両者は、着色剤、溶剤、バインダ樹脂、およびインキ全量に対し、０．１〜５重量％の非ニュートン粘性付与剤と曳糸性付与樹脂を含有する油性ボールペン用インキである点で一致し、前者では、インキの２０℃における曳糸長、非ニュートン粘性指数、剪断速度５００ｓ−１における粘度及び剪断速度１ｓ−１における粘度が特定されているのに対し、後者ではこれらを特定することが記載されていない点で相違している。
　この点について特許異議申立人は、特許異議申立書において、甲第１号証（すなわち刊行物１）の実施例２と同一の配合で２回試料を作成し、その特性を測定したとして粘度測定及び曳糸長測定の結果を示している（第１２〜１３頁）。それによれば、２０℃においてズリ速度（１／ｓｅｃ）が１．９１５、３．８３０、９．５７５、１９．１５のときに、試料１の粘度（ｍＰａ・ｓ）はそれぞれ７９００、７６４０、７２３０、６８７０であり、試料２の粘度（ｍＰａ・ｓ）はそれぞれ７８００、７５６０、７１７０、６８４０である。また、２０℃における曳糸長は、試料１、試料２においてともに２１０ｍｍである。そして、この測定結果から特許異議申立人は、甲第１号証の実施例２のインキ組成物は、２０℃における曳糸長が１００ｍｍ以上である曳糸性を付与する曳糸性付与樹脂を含有し、非ニュートン粘性指数が０．２〜０．９５であり、剪断速度５００ｓ−１における粘度が１，０００〜１０，０００ｍＰａ・ｓ（２０℃）のものであると主張している。
　しかしながら、上記粘度をもとに、本件明細書段落【００１９】に記載される非ニュートン流体の粘性式から剪断速度１ｓ−１における粘度を計算すると、試料１、試料２の粘度（ｍＰａ・ｓ）はそれぞれ約８３００、約８２００となり、本件明細書において特定される「１２，７００ｍＰａ・ｓ以上」の範囲に含まれない。
　そうしてみると、本件発明１が、刊行物１（甲第１号証）に記載された発明であるとすることはできない。
（特許法第２９条第２項について）
　甲第１号証には、インキの曳糸長、非ニュートン粘性指数、剪断速度５００ｓ−１における粘度及び剪断速度１ｓ−１における粘度を特定することについては記載も示唆もされておらず、また、実施例により製造されたインキが、インキの曳糸長、非ニュートン粘性指数及び剪断速度５００ｓ−１における粘度において一致することがあるとしても、剪断速度１ｓ−１における粘度をも含めてこれらを特定することを甲第１号証の記載から当業者に容易に想到し得たとすることができるものではない。
　また、甲第２号証〜甲第８号証には、曳糸性付与樹脂を配合したボールペン用油性インキ組成物が記載されているが、非ニュートン粘性付与剤を配合することは、記載も示唆もされておらず、さらに、甲第９号証には、非ニュートン粘性付与剤に相当する増粘剤を配合した油性ボールペンインキが記載されているが、このインキは、粘度が剪断速度４００ｓ−１において１００ｍＰａ・ｓ以下である粘度の低いものであり、本件発明１の剪断速度５００ｓ−１における粘度が１，０００〜１０，０００ｍＰａ・ｓという高い粘度のインキにおける書き味改善のために増粘剤を添加することが当業者に容易に想到し得たとすることはできない。
　そして、本件発明１は、請求項１に記載の構成を採用することにより、垂れ下がり現象や筆跡のカスレ、線切れ、滲みがなく、高筆圧下における耐久性を付与でき、滑らかで良好な書き味が得られ、ボテを良好に防止できるという明細書記載（段落【００５１】）の格別の効果を奏するものである。
　したがって、本件発明１は、甲第１号証又は甲第２号証〜甲第９号証記載の発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたとされるものではない。
　
（２）本件発明２について
　本件発明２は、本件発明１における非ニュートン粘性指数の数値範囲をさらに限定するにすぎないものであるから、上記の本件発明１についてと同様に、刊行物１（甲第１号証）に記載された発明であるとも、甲第１号証又は甲第２号証〜甲第９号証記載の発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたともされるものではない。
　
（３）本件発明３、４について
　本件発明３は、本件発明１における非ニュートン粘性付与剤を脂肪族アマイドに、曳糸性付与樹脂を重量平均分子量１００万以上のポリビニルピロリドンに限定するものであり、本件発明４は、本件発明３における曳糸性付与樹脂の重量平均分子量をさらに限定するにすぎないものであるから、本件発明３、４は、上記の本件発明１についてと同様に、刊行物１（甲第１号証）記載の発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたとされるものではない。そして、刊行物２〜４には、本件発明１における非ニュートン粘性付与剤に相当するチクソトロピー性付与剤もしくは粘着減殺性化合物として脂肪酸アマイドが挙げられるにすぎないから、刊行物２〜４記載の発明を参酌したとしてもこの判断が変わるものではない。
　また、本件発明３、４は、本件発明１を技術的に限定したにすぎないものであるから、上記の本件発明１についてと同様に、甲第１号証又は甲第２号証〜甲第９号証記載の発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたともされるものではない
　
（４）本件発明５について
　本件発明５は、本件発明１〜４のインキをインキ収容部に詰めたボールペンであるから、上記の本件発明１〜４のインキについて判断したのと同様に判断することができるので、刊行物１〜刊行物４に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものはなく、甲第１号証に記載された発明ではなく、さらに甲第１号証、甲第２号証〜甲第９号証に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものでもない。
　
４．むすび
　以上のとおりであるから、当審での取消しの理由、特許異議申立ての理由及び証拠によっては、本件発明１〜５についての特許を取り消すことはできない。
　また、他に本件発明１〜５についての特許を取り消すべき理由を発見しない。
　したがって、本件発明１〜５についての特許は拒絶の査定をしなければならない特許出願に対してなされたものと認めない。
　よって、特許法等の一部を改正する法律（平成６年法律第１１６号）附則第１４第の規定に基づく、特許法等の一部を改正する法律の施行に伴う経過措置を定める政令（平成７年政令第２０５号）第４条第２項の規定により、結論のとおり決定する。
【異議決定日】
平成１５年２月２５日（２００３．２．２５）
【訂正の要旨】
訂正事項ａ
　本件特許明細書の特許請求の範囲の請求項１を、次のとおり訂正します。
「【請求項１】着色剤、溶剤、バインダ樹脂、およびインキ全量に対し、０．１〜５重量％の非ニュートン粘性付与剤と２０℃における曳糸長が１００ｍｍ以上である曳糸性を付与する曳糸性付与樹脂を含有し、非ニュートン粘性指数が０．２〜０．９５であり、剪断速度５００ｓ−１における粘度が１，０００〜１０，０００ｍＰａ・ｓ（２０℃）
、剪断速度１ｓ−１における粘度が１２，７００ｍＰａ・ｓ（２０℃）以上
訂正事項ｂ
　本件特許明細書の段落０００７を、次のとおり訂正します。
「　　【０００７】
　すなわち、本発明は
「１．着色剤、溶剤、バインダ樹脂、およびインキ全量に対し、０．１〜５重量％の非ニュートン粘性付与剤と２０℃における曳糸長が１００ｍｍ以上である曳糸性を付与する曳糸性付与樹脂を含有し、非ニュートン粘性指数が０．２〜０．９５であり、剪断速度５００ｓ−１における粘度が１，０００〜１０，０００ｍＰａ・ｓ（２０℃）
、剪断速度１ｓ−１における粘度が１２，７００ｍＰａ・ｓ（２０℃）以上
訂正事項ｃ
　本件特許明細書の段落００１２を、次のとおり訂正します。
「　　　【００１２】
　本発明のインキは、着色剤、溶剤、バインダ樹脂、非ニュートン粘性付与剤および２０℃における曳糸長が１００ｍｍ以上である曳糸性を付与する曳糸性付与樹脂を含有してなるインキで、剪断速度５００ｓ−１における粘度が１，０００〜１０，０００ｍＰａ・ｓ（２０℃）
、剪断速度１ｓ−１における粘度が１２，７００ｍＰａ・ｓ（２０℃）以上
訂正事項ｄ
　本件特許明細書の段落００１９を、次のとおり訂正します。
「　　　【００１９】
　本発明の油性インキは、剪断速度５００ｓ−１における粘度が１，０００〜１０，０００ｍＰａ・ｓ
、剪断速度１ｓ−１における粘度が１２，７００ｍＰａ・ｓ（２０℃）以上
Ｄｎ
訂正事項ｅ
　本件特許明細書の段落００４４の表１を、次のとおり訂正します。
「　　　【００４４】
　【表１】
（５４）【発明の名称】
油性ボールペン用インキおよび油性ボールペン
（５７）【特許請求の範囲】
　【請求項１】着色剤、溶剤、バインダ樹脂、およびインキ全量に対し、０．１〜５重量％の非ニュートン粘性付与剤と２０℃における曳糸長が１００ｍｍ以上である曳糸性を付与する曳糸性付与樹脂を含有し、非ニュートン粘性指数が０．２〜０．９５であり、剪断速度５００ｓ−１における粘度が１，０００〜１０，０００ｍＰａ・ｓ（２０℃）
、剪断速度１ｓ−１における粘度が１２，７００ｍＰａ・ｓ（２０℃）以上
　【請求項２】非ニュートン粘性指数が０．４〜０．９である請求項１に記載の油性ボールペン用インキ。
　【請求項３】前記非ニュートン粘性付与剤が脂肪酸ビスアマイドであり、曳糸性付与樹脂が重量平均分子量１００万以上のポリビニルピロリドンである、請求項１または２に記載の油性ボールペン用インキ。
　【請求項４】前記曳糸性付与樹脂が重量平均分子量２００万以上のポリビニルピロリドンである請求項３に記載の油性ボールペン用インキ。
　【請求項５】請求項１〜４のいずれかに記載の油性ボールペン用インキをインキ収容部に詰めたボールペン。
【発明の詳細な説明】
　【０００１】
　【産業上の利用分野】
　本発明は油性ボールペン用インキおよび油性ボールペンに関する。
　【０００２】
　【従来の技術および発明が解決しようとする課題】
　従来、油性ボールペンはその簡単な構造によりチップ先端からインキが漏れ出す、いわゆる垂れ下がり現象を抑制するため１万数千ｍＰａ・ｓ以上の高粘度インキを使用しているが、筆記時のボールの回転抵抗が大きいために、書き味が重く悪い。
　【０００３】
　一方、滑らかで良好な書き味を得るためにインキ粘度を下げると垂れ下がり現象が生じるといった問題がある。
　【０００４】
　また、インキ粘度を下げ、インキの紙への浸透性を強くし、チップ先端の余剰インキを紙へ浸透させ、ボテ現象を抑制するといった低粘度インキについては、インキの紙への浸透性が強すぎるため、著しい筆跡滲みが発生する。また、金属同志の接触度合いの増加、すなわち境界潤滑領域となり、チップ内ボールとボール座の金属接触抵抗が生じるため、油性ボールペンの特徴である滑らかな書き味が損なわれる。さらに、ボールとボール座が接触するためボール座は摩耗し、カスレ、濃淡などの筆跡乱れを生じる。特に油性ボールペンの重要な特徴の一つである伝票複写などの高筆圧筆記に対しての耐久性が著しく劣化する。
　【０００５】
　本発明の目的は垂れ下がり現象や筆跡の滲みがなく、伝票複写などの高筆圧下における耐久性をボールペンに付与し、滑らかで良好な書き味の得られ、さらにボテが良好に防止できる油性ボールペン用インキおよびボールペンを得ることにある。
　【０００６】
　【課題を解決するための手段および作用】
　本発明者は上記欠点を改良するため、油性ボールペン用インキについて鋭意検討を行った。その結果、特定の非ニュートン粘性指数と特定の剪断速度での粘度との関係がインキの性能に大きな影響を与えることを知見し、本発明に至ったものである。
　【０００７】
　すなわち、本発明は
「１．着色剤、溶剤、バインダ樹脂、およびインキ全量に対し、０．１〜５重量％の非ニュートン粘性付与剤と２０℃における曳糸長が１００ｍｍ以上である曳糸性を付与する曳糸性付与樹脂を含有し、非ニュートン粘性指数が０．２〜０．９５であり、剪断速度５００ｓ−１における粘度が１，０００〜１０，０００ｍＰａ・ｓ（２０℃）
、剪断速度１ｓ−１における粘度が１２，７００ｍＰａ・ｓ（２０℃）以上
　【０００８】
　２．非ニュートン粘性指数が０．４〜０．９である第１項に記載の油性ボールペン用インキ。
　【０００９】
　３．前記非ニュートン粘性付与剤が脂肪酸ビスアマイドであり、曳糸性付与樹脂が重量平均分子量１００万以上のポリビニルピロリドンである、第１項または第２項に記載の油性ボールペン用インキ。
　【００１０】
　４．前記曳糸性付与樹脂が重量平均分子量２００万以上のポリビニルピロリドンである第１項〜第３項のいずれかに記載の油性ボールペン用インキ。
　【００１１】
　５．第１項〜第４項のいずれかに記載の油性ボールペン用インキをインキ収容部に詰めたボールペン。」である。
　【００１２】
　本発明のインキは、着色剤、溶剤、バインダ樹脂、非ニュートン粘性付与剤および２０℃における曳糸長が１００ｍｍ以上である曳糸性を付与する曳糸性付与樹脂を含有してなるインキで、剪断速度５００ｓ−１における粘度が１，０００〜１０，０００ｍＰａ・ｓ（２０℃）
、剪断速度１ｓ−１における粘度が１２，７００ｍＰａ・ｓ（２０℃）以上
　【００１３】
　本発明の目的の一つである書き味の滑らかさは官能的な特性であるが、筆記抵抗との相関性が大きい。筆記抵抗はチップ内ボールの回転抵抗であり、筆記時のインキ粘度とまた、ボール座の金属接触による摩擦抵抗の二要因に支配される。
　【００１４】
　剪断速度５００ｓ−１におけるインキの粘度が１，０００ｍＰａ・ｓ以上では、筆記時にボールとボール座との間にボールの回転によりインキ油膜を形成するため流体潤滑領域となり金属接触は生じないので、抵抗が低く書き味の滑らかさに優位性を与える。１０，０００ｍＰａ・ｓ以下では抵抗は低く書き味の滑らかさに優位性を与える。一方、１０，０００ｍＰａ・ｓより大きくなると書き味が悪くなる。
　【００１５】
　これに対し、剪断速度５００ｓ−１におけるインキの粘度が１，０００ｍＰａ・ｓより小さいと、筆記時に粘度が低いために紙へのインキの浸透性が高くなり、滲みのない筆跡が得られない。また、筆記時に金属接触度合いが増して境界潤滑領域となり、摩擦抵抗が生じるため、書き味の滑らかさが悪くなる。さらに、前述のごとく境界潤滑領域となるので、ボール座が摩耗し、カスレ、濃淡などの筆跡不良が発生する。これに対し、粘度が１，０００ｍＰａ・ｓ以上では問題なく、特にボール径が大きくなるにつれて、すなわち０．７ｍｍまたはこれより大きい直径のボールであると、面圧が低下するためボール座摩耗を抑制し、高筆圧に対する筆跡安定性はより良くなる。
　【００１６】
　したがって、滑らかな書き味、ボール座の摩耗による筆跡劣化の防止、特に高筆圧における筆跡の安定性、滲みのない筆跡を得るためには、剪断速度５００ｓ−１における粘度が１，０００〜１０，０００ｍＰａ・ｓ（２０℃）であることが必要である。
　【００１７】
　前記の非ニュートン粘性指数を有するインキは剪断減粘性を示す。前述のように流体潤滑要因はインキ粘度とボール回転速度、つまり筆記速度であり、遅いほど境界潤滑領域に近づく。したがって非ニュートン粘性指数０．２〜０．９５をインキに付与することにより筆記速度変化に対応したボール座摩耗の抑制効果が得られる。
　【００１８】
　剪断速度５００ｓ−１におけるインキの粘度の測定は、イギリス、キャリメ社製ＣＳレオメータ等を用いて、温度２０℃で行った。
　【００１９】
　本発明の油性インキは、剪断速度５００ｓ−１における粘度が１，０００〜１０，０００ｍＰａ・ｓ
、剪断速度１ｓ−１における粘度が１２，７００ｍＰａ・ｓ（２０℃）以上
Ｄｎ
　【００２０】
　また、剪断減粘性が付与されたインキは、ボール静止時におけるチップ内インキ粘度がボール回転時に比較し高くなる。図面を用いて説明すると、チップ内インキ、すなわち図１の符号４で示す箇所のインキが自重によりチップ先端部より滲み出る。これが垂れ下がりの原因であり、防止するには滲み出る速度、つまりインキ流動速度を遅くし、チップ先端部でのインキを乾燥させやすくすればよい。
　【００２１】
　非ニュートン粘性指数が０．２より小さくなると、筆記時に剪断力のかかっていないインキ、つまりカートリッジ内インキ粘度が高すぎて筆記によるカートリッジ内インキ流動を阻害するためインキ追従不良を起こし、カスレ、線切れなどの筆跡不良を生じる。特に速書き時に顕著である。一方、非ニュートン粘性指数が０．９５より大きいと垂れ下がりを防止するのに必要なインキ粘度は得られない。
　【００２２】
　したがって、垂れ下がりがないほかインキ追従性がよく、特に速書き時に安定した筆跡を得るためには、非ニュートン粘性指数が０．２〜０．９５であることが必要である。
　【００２３】
　本発明において、２０℃における曳糸長が１００ｍｍ以上であることが好ましい。ボテの抑制はインキの粘弾性が重要であり、特に曳糸性と大きな相関がある。曳糸長が１００ｍｍ未満では、インキの粘弾性要素の弾性成分が不足であるため、チップ先端の余剰インキをチップ内に戻す力が不足し、それが筆記時ボテとして現れる。２００ｍｍ以上ならより充分な効果が得られる。
　【００２４】
　曳糸長の測定は、次のようにして行った。すなわち、室温２０℃の環境下、２０ｍｌのガラスビーカーにインキを約１０ｇ採取する。次に、直径５ｍｍのガラス棒の先端がインキ中に５ｍｍ浸漬するようセットする。引き続き、引き上げ速度３１ｍｍ／ｓｅｃで垂直方向に定速度でガラス棒を引き上げた時、インキの曳糸が切れた時点の長さを測定し、これを曳糸長とした。
　【００２５】
　本発明に用いる着色剤は、従来油性ボールペン用インキに用いている染料または顔料を特に限定することなく用いることができる。顔料として無機、有機、加工顔料、例えばカーボンブラック、フタロシアニン系、アゾ系、キナクリドン系、アントラキノン系、インジゴ系などがある。また染料としてアルコール可溶性染料、油溶性染料、直接染料、酸性染料、塩基性染料、含金染料、および各種造塩タイプの染料が使用可能である。また、これらは単独、あるいは混合して使用することができる。配合割合はインキ全量に対して５〜５０重量％が好ましい。
　【００２６】
　本発明に用いる溶剤は、粘度をインキに与えるほか、着色剤ないし非ニュートン粘性付与剤の溶解または分散媒、樹脂の溶媒などの目的で使用され、従来の油性ボールペン用インキに用いる有機溶剤が使用できる。具体的には、ベンジルアルコール、プロピレングリコール、ブチレングリコールなどのアルコール系およびグリコール系、フェニルセロソルブなどのセロソルブ系、フェニルカービトールなどのカービトール系、Ｎ−メチルピロリドンなどの含窒素溶剤系が単独または混合して使用可能である。これらはインキ全量に対して大体３０〜９０重量％でよいが、粘度を考慮すれば３０〜７０重量％が最適である。
　【００２７】
　本発明に用いる非ニュートン粘性付与剤は、油性インキに剪断減粘性を付与する目的で使用され、脂肪酸アマイドおよびその誘導体、長鎖脂肪酸エステル重合体、酸化ポリエチレン、硬化ヒマシ油、有機ベントナイト、シリカ、硫酸エステル系アニオン活性剤などが使用可能である。これらはインキ全量に対して０．１〜５重量％の添加によりインキに０．２ないし０．９５の非ニュートン粘性指数を与えることができる。
　【００２８】
　本発明に用いるバインダ樹脂は、着色剤の筆記後の定着やインキの粘度調整などの目的で使用するものであって、従来油性ボールペン用インキに用いられているバインダ樹脂を使用することができる。具体的には、フェノール樹脂、アミド樹脂、キシレン樹脂、水添ロジン樹脂、ケトン樹脂などが挙げられる。これらは単独または混合して使用することができる。配合量はインキ全量に対して０．５〜４０重量％が好ましい。
　【００２９】
　曳糸性付与樹脂は、インキに２０℃における曳糸長が１００ｍｍ以上の曳糸性を付与する目的で使用され、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンオキサイド、ヒドロキシプロピルセルローズ、ゴム系高分子化合物などが使用できる。この中で好適なものは重量平均分子量１００万以上の曳糸性付与樹脂、例えばポリビニルピロリドン樹脂が挙げられる。具体的にはＰＶＰ　Ｋ−９０（ＧＡＦ社製、重量平均分子量１２８万）がある。最も好適には、重量平均分子量２００万以上のポリビニルピロリドン樹脂が挙げられる。具体的にはＰＶＰ　Ｋ−１２０（ＧＡＦ社製、重量平均分子量２８０万）がある。
　【００３０】
　配合量は、少なすぎると曳糸長が１００ｍｍ未満となってボテが発生し、多すぎると弾性要素が強すぎてボール表面へのインキの乗りが悪くなり筆跡カスレが発生するため、インキ全量に対して０．１〜５重量％が好ましい。
　【００３１】
　その他添加剤として必要に応じて、界面活性剤、分散剤、防錆剤、防菌剤、潤滑剤、ｐＨ調整剤、染料溶解安定剤など適宜選択して添加することができる。
　【００３２】
　本発明の油性ボールペンは、図１に示すようなボール１とボール受け２からなるチップ３のほか、インキ収容部としてのインキ収容管、軸筒、キャップなどから構成され、本発明のインキを充填したものである。
　【００３３】
　【実施例】
　以下、本発明の実施例および比較例を示す。
　【００３４】
実施例１
　　ニグロシンＥＸ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１５．０重量％
　　バリファーストバイオレット１７０１　　　　　　　　　　１５．０重量％
　　（オリエント化学工業（株）製）
　　ハイラック１１１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４．０重量％
　　（ケトン樹脂、日立化成（株）製）
　　オレイン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．０重量％
　　フェニルグリコール　　　　　　　　　　　　　　　　　　３６．０重量％
　　ベンジルアルコール　　　　　　　　　　　　　　　　　　２４．０重量％
　　ＰＶＫ　Ｋ−９０　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５重量％
　　ターレン７２００　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．５重量％
　　（脂肪酸ビスアマイド、共栄社化学（株）製）
　上記成分を混合後、６０℃に加温攪拌し、染料、バインダ樹脂および曳糸性付与樹脂を溶解し、黒色油性ボールペン用インキを得た。このインキの剪断速度５００ｓ−１における粘度は６，０００ｍＰａ・ｓ（２０℃）であり、非ニュートン粘性指数は０．３であった。また、このインキの曳糸長（２０℃）は１２０ｍｍであった。
　【００３５】
実施例２
　　ニグロシンＥＸ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０．０重量％
　　バリファーストバイオレット１７０１　　　　　　　　　　２０．０重量％
　　ハイラック１１１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４．０重量％
　　オレイン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．０重量％
　　フェニルグリコール　　　　　　　　　　　　　　　　　　３６．６重量％
　　ベンジルアルコール　　　　　　　　　　　　　　　　　　２４．４重量％
　　ＰＶＫ　Ｋ−１２０　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５重量％
　　ターレン７２００　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．５重量％
　上記成分を実施例１と同様に混合、加温攪拌および溶解し、黒色油性ボールペン用インキを得た。このインキの剪断速度５００ｓ−１における粘度は７，０００ｍＰａ・ｓ（２０℃）であり、非ニュートン粘性指数は０．５であった。また、このインキの曳糸長（２０℃）は２５０ｍｍであった。
　【００３６】
実施例３
　　ニグロシンＥＸ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１５．０重量％
　　バリファーストバイオレット１７０１　　　　　　　　　　１５．０重量％
　　ハイラック１１１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４．０重量％
　　オレイン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．０重量％
　　フェニルグリコール　　　　　　　　　　　　　　　　　　３７．２重量％
　　ベンジルアルコール　　　　　　　　　　　　　　　　　　２４．８重量％
　　ＰＶＫ　Ｋ−１２０　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５重量％
　　ターレン７２００　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５重量％
　上記成分を実施例１と同様に混合、加温攪拌および溶解し、黒色油性ボールペン用インキを得た。このインキの剪断速度５００ｓ−１における粘度は６，８００ｍＰａ・ｓ（２０℃）であり、非ニュートン粘性指数は０．９であった。また、このインキの曳糸長（２０℃）は２４０ｍｍであった。
　【００３７】
実施例４
　　ニグロシンＥＸ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１５．０　重量％
　　バリファーストバイオレット１７０１　　　　　　　　　１５．０　重量％
　　ハイラック１１１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７．０　重量％
　　オレイン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．０　重量％
　　フェニルグリコール　　　　　　　　　　　　　　　　　３４．９２重量％
　　ベンジルアルコール　　　　　　　　　　　　　　　　　２３．２８重量％
　　ＰＶＫ　Ｋ−９０　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．６　重量％
　　ターレン７２００　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．２　重量％
　上記成分を実施例１と同様に混合、加温攪拌および溶解し、黒色油性ボールペン用インキを得た。このインキの剪断速度５００ｓ−１における粘度は９，３００ｍＰａ・ｓ（２０℃）であり、非ニュートン粘性指数は０．６であった。また、このインキの曳糸長（２０℃）は１５０ｍｍであった。
　【００３８】
比較例１
　　ニグロシンＥＸ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０．０重量％
　　バリファーストバイオレット１７０１　　　　　　　　　　１０．０重量％
　　ハイラック１１１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０重量％
　　オレイン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．０重量％
　　フェニルグリコール　　　　　　　　　　　　　　　　　　４５．６重量％
　　ベンジルアルコール　　　　　　　　　　　　　　　　　　３０．４重量％
　上記成分を実施例１と同様に混合、加温攪拌および溶解し、黒色油性ボールペン用インキを得た。このインキの剪断速度５００ｓ−１における粘度は５００ｍＰａ・ｓ（２０℃）であり、非ニュートン粘性指数は１．０であった。また、このインキの曳糸長（２０℃）は２０ｍｍであった。
　【００３９】
比較例２
　　ニグロシンＥＸ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１５．０　重量％
　　バリファーストバイオレット１７０１　　　　　　　　　１５．０　重量％
　　ハイラック１１１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８．０　重量％
　　オレイン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．０　重量％
　　フェニルグリコール　　　　　　　　　　　　　　　　　３５．３７重量％
　　ベンジルアルコール　　　　　　　　　　　　　　　　　２３．５８重量％
　　ターレン７２００　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０５重量％
　上記成分を実施例１と同様に混合、加温攪拌および溶解し、黒色油性ボールペン用インキを得た。このインキの剪断速度５００ｓ−１における粘度は１４，０００ｍＰａ・ｓ（２０℃）であり、非ニュートン粘性指数は０．９７であった。また、このインキの曳糸長（２０℃）は６０ｍｍであった。
　【００４０】
比較例３
　　ニグロシンＥＸ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０．０重量％
　　バリファーストバイオレット１７０１　　　　　　　　　　１０．０重量％
　　ハイラック１１１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０重量％
　　オレイン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．０重量％
　　フェニルグリコール　　　　　　　　　　　　　　　　　　４２．３重量％
　　ベンジルアルコール　　　　　　　　　　　　　　　　　　２８．２重量％
　　ターレン７２００　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．５重量％
　上記成分を実施例１と同様に混合、加温攪拌および溶解し、黒色油性ボールペン用インキを得た。このインキの剪断速度５００ｓ−１における粘度は７００ｍＰａ・ｓ（２０℃）であり、非ニュートン粘性指数は０．１であった。また、このインキの曳糸長（２０℃）は３０ｍｍであった。
　【００４１】
比較例４
　　ニグロシンＥＸ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１５．０重量％
　　バリファーストバイオレット１７０１　　　　　　　　　　１５．０重量％
　　ハイラック１１１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８．０重量％
　　オレイン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．０重量％
　　フェニルグリコール　　　　　　　　　　　　　　　　　　３２．１重量％
　　ベンジルアルコール　　　　　　　　　　　　　　　　　　２１．４重量％
　　ターレン７２００　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．５重量％
　上記成分を実施例１と同様に混合、加温攪拌および溶解し、黒色油性ボールペン用インキを得た。このインキの剪断速度５００ｓ−１における粘度は１５，０００ｍＰａ・ｓ（２０℃）であり、非ニュートン粘性指数は０．１であった。また、このインキの曳糸長（２０℃）は７０ｍｍであった。
　【００４２】
比較例５　
　　ニグロシンＥＸ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３０．０重量％
　　ハイラック１１１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．重量％
　　オレイン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．０重量％
　　フェニルグリコール　　　　　　　　　　　　　　　　　　３５．４重量％
　　ベンジルアルコール　　　　　　　　　　　　　　　　　　２３．６重量％
　　ターレン７２００　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０重量％
　上記成分を実施例１と同様に混合、加温攪拌および溶解し、黒色油性ボールペン用インキを得た。このインキの剪断速度５００ｓ−１における粘度は４，２００ｍＰａ・ｓ（２０℃）であり、非ニュートン粘性指数は０．７であった。また、このインキの曳糸長（２０℃）は４５ｍｍであった。
　【００４３】
　上記実施例１〜３、比較例１、３および４のインキをそれぞれボールペン（商品名「ＢＰ−Ｓ、（株）パイロット製、０．７ｍｍ径のボールを備えたステンレス鋼製ボールペンチップ）に詰め試験を行った。また、実施例４、比較例２のインキをそれぞれボールペン（商品名「ＢＰ−Ｓ、（株）パイロット製、０．５ｍｍ径のボールを備えたステンレス鋼製ボールペンチップ）に詰め、試験を行った。結果をインキ組成などと共に以下に示す。
　【００４４】
　【表１】
　【００４５】
　書き味　　　　：粘度（５００ｓ−１）２０，０００ｍＰ・ｓ、２０℃のインキを充填したボールペンを比較サンプルとして用意し、このサプルと各例のボールペンとの官能テストを１対比較法で行った。すなわち、比較サンプルには記号をつけず、順序効果を打ち消すために順序を入れ替え、その組み合わせが同数発生するようにして行った。繰り返し回数は４回。テスト人数１０人。表中、○は比較サンプルに対して書き味が滑らかで良いことに有意差あり、×は有意差なし、をそれぞれ示す。
　【００４６】
　垂れ下がり現象：各例のボールペンをチップを下向きに直立して温度４０℃、湿度９５％ＲＨで２４時間放置後のチップ先端部のインキ流出の有無を観察した。表中、○は無し、×は有り、を示す。
　【００４７】
　インキ追従性　：連続筆記したときの筆跡線切れの有無を観察した。表中、○は線切れなし、×は線切れあり、を示す。
　【００４８】
　ボテ　　　　　：各例あたり４本のボールペンを使用し、走行試験機を用いた。走行試験は荷重２００ｇ、速度４ｍ／ｍｉｎで行い、１００ｍ当たりのボテの発生個数を数え、４本の平均をとった。表中、◎は０個、○は１個、△は１〜５個、×は５個以上、を示す。
　【００４９】
　筆跡滲み　　　：筆跡の滲みの有無を観察した。表中、○はなし、×はあり、を示す。
　【００５０】
　ボール座摩耗量：走行試験機を用い、荷重２００ｇ、速度４ｍ／ｍｉｎで１，０００ｍ筆記前後のチップボール出代変化を測定した。ボール座摩耗量およびボール出代変化をそれぞれ図１の符号Ｌ１およびＬ２で示す。
　【００５１】
　【発明の効果】
　本発明の油性ボールペン用インキおよび油性ボールペンは、垂れ下がり現象や筆跡のカスレ、線切れ、滲みがなく、伝票複写などの高筆圧下における耐久性を付与でき、滑らかで良好な書き味が得られ、さらに、インキに２０℃における曳糸長が１００ｍｍ以上の曳糸性を付与する曳糸性樹脂を含有しているので、本発明のインキおよびボールペンはボテを良好に防止できる。
【図面の簡単な説明】
　【図１】
　本発明の油性ボールペンのチップ拡大図である。
　【符号の簡単な説明】
　１　ボール
　２　ボール受け
　３　チップ
　４　チップ内インキ