【手続補正書】
【提出日】平成27年7月3日(2015.7.3)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ＵＶ吸収性コンタクトレンズの製造方法であって、眼用レンズを得る工程；眼用レンズを、第１の有機溶媒及びＵＶ吸収性ポリマーを含むコーティング溶液に、眼用レンズ上にＵＶ吸収性コーティングを形成するのに充分な時間浸漬する工程（ここで、ＵＶ吸収性ポリマーは、ＵＶ吸収性モノマー単位及び少なくとも５０％のカルボキシル含有モノマー単位を含む）；及び場合により、反応性官能基を有する親水性ポリマー又はポリマー材料を、ＵＶ吸収性コーティング上に共有結合させることによって、ヒドロゲルコーティングを形成する工程（ここで、ヒドロゲルコーティングは、ＵＶ吸収性コーティング上に、ＵＶ吸収性コーティングの１個のカルボキシル基と親水性ポリマー又はポリマー材料の１個の反応性官能基との間にそれぞれ形成される結合を介して共有結合される）を含む方法。
【請求項２】
各ＵＶ吸収性モノマー単位が、ベンゾトリアゾール又はベンゾフェノン部分を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
ＵＶ吸収性ポリマーが、少なくとも１種のカルボキシル含有ビニルモノマー及び少なくとも１種のＵＶ吸収性ビニルモノマーを含む、重合しうる混合物を、ビニルモノマーの存在下又は非存在下で共重合することにより得られる（ただし、カルボキシル含有ビニルモノマーは、重合しうる組成物中に、少なくとも５０％の量で存在する）、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項４】
ＵＶ吸収性ビニルモノマーが、２−（２−ヒドロキシ−５−ビニルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−アクリリルオキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３−メタクリルアミド−メチル−５−tert−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メタクリルアミドフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メタクリルアミドフェニル）−５−メトキシベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メタクリルオキシプロピル−３’−ｔ−ブチル−フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メタクリルオキシエチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メタクリルオキシプロピルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−ヒドロキシ−４−アクリルオキシ−アルコキシ−ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メタクリルオキシ−アルコキシ−ベンゾフェノン、アリル−２−ヒドロキシベンゾフェノン、及び２−ヒドロキシ−４−メタクリルオキシ−ベンゾフェノン、及びこれらの組合せよりなる群から選択され；カルボキシル含有ビニルモノマーが、アクリル酸、Ｃ１−Ｃ１２アルキルアクリル酸、Ｎ，Ｎ−２−アクリルアミドグリコール酸、β−メチル−アクリル酸（クロトン酸）、α−フェニル−アクリル酸、β−アクリルオキシ−プロピオン酸、ソルビン酸、アンゲリカ酸、ケイ皮酸、１−カルボキシ−４−フェニル−ブタジエン−１，３、イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸、グルタコン酸、アコニット酸、マレイン酸、フマル酸、トリカルボキシエチレン、及びこれらの組合せよりなる群から選択される、請求項３に記載の方法。
【請求項５】
ＵＶ吸収性ポリマーが、ＵＶ吸収性化合物を、少なくとも５０％のカルボキシル含有モノマー単位を有する前駆体ポリマーと、カップリング反応において反応させることにより得られ、ＵＶ吸収性化合物が、式（Ｉ）、（II）、（III）、又は（IV）：
【化２１】
2014534467.tif 000001
［式中、
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、相互に独立に、水素、Ｃ１−Ｃ１２直鎖若しくは分岐アルキル基、ハロゲン、Ｃ６〜Ｃ２４アリール基、Ｃ７〜Ｃ２４アルキルアリール基、Ｃ７〜Ｃ２４アリールアルキル、又はＣ１−Ｃ１２直鎖若しくは分岐アルコキシ基であり；
Ｌ１及びＬ３は、相互に独立に、共有結合又は−Ｘａ−Ｅ１−Ｘｂ−Ｅ２−Ｘｃ−の二価基であり、ここで、Ｘａは、共有結合、−Ｏ−、カルボニル：
【化２２】
2014534467.tif 000002
、−（ＲａＯ）ｎ−の二価基（ここで、Ｒａは、直鎖又は分岐Ｃ１−Ｃ１２−アルキレンであり、そしてｎは、１〜１０である）、下記式：
【化２３】
2014534467.tif 000003
（ここで、Ｒ”は、Ｈ又はＣ１−Ｃ８アルキルである）であり、Ｅ１及びＥ２は、相互に独立に、共有結合、−（ＲａＯ）ｎ−の二価基（ここで、Ｒａ及びｎは、上記と同義である）、下記式：
【化２４】
2014534467.tif 000004
（ここで、Ｒ”は、Ｈ又はＣ１−Ｃ８アルキルである）、Ｃ１〜Ｃ１２直鎖若しくは分岐アルキレン二価基、４０個以下の炭素原子を持つシクロアルキル二価基、４０個以下の炭素原子を持つアルキルシクロアルキル二価基、４０個以下の炭素原子を持つアルキルアリール二価基、４０個以下の炭素原子を持つアリールアルキレン二価基、又は式：−Ｃ（Ｏ）Ｌ２Ｃ（Ｏ）−を有するジカルボニル基（ここで、Ｌ２は、Ｃ１〜Ｃ１２直鎖若しくは分岐アルキレン二価基又は−（Ｒｅ１−Ｏ）ｗ１−（Ｒｅ２−Ｏ）ｗ２−（Ｒｅ３−Ｏ）ｗ３−であり、ここで、Ｒｅ１、Ｒｅ２、及びＲｅ３は、相互に独立に、直鎖又は分岐Ｃ１−Ｃ４−アルキレンであり、そしてｗ１、ｗ２及びｗ３は、相互に独立に、０〜２０の数であり、ただし（ｗ１＋ｗ２＋ｗ３）の合計は、１〜６０である）であり、そしてＸｂ及びＸｃは、相互に独立に、共有結合、カルボニル、下記式：
【化２５】
2014534467.tif 000005
（ここで、Ｒ”は、上記と同義である）であり；そして
Ｙ及びＹ１は、相互に独立に、アズラクトン基、エポキシ基、イソシアナト基、アジリジン基、又は−ＮＨＲのアミノ基（ここで、Ｒは、水素又はＣ１−Ｃ２０非置換若しくは置換の直鎖若しくは分岐アルキル基である）である］により表される、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項６】
前駆体ポリマーが、（１）アクリル酸又はＣ１−Ｃ１２アルキルアクリル酸のホモポリマー；（２）アクリル酸とＣ１−Ｃ１２アルキルアクリル酸とのコポリマー；（３）カルボキシル含有ビニルモノマーとアミノ含有ビニルモノマーとのコポリマー（ここで、カルボキシル含有ビニルモノマーは、アクリル酸又はＣ１−Ｃ１２アルキルアクリル酸又はこれらの組合せであり、アミノ含有ビニルモノマーは、（メタ）アクリル酸アミノ−Ｃ２−Ｃ６アルキル、（メタ）アクリル酸Ｃ１−Ｃ６アルキルアミノ−Ｃ２−Ｃ６アルキル、アリルアミン、ビニルアミン、アミノ−Ｃ２−Ｃ６アルキル（メタ）アクリルアミド、Ｃ１−Ｃ６アルキルアミノ−Ｃ２−Ｃ６アルキル（メタ）アクリルアミド、及びこれらの組合せよりなる群から選択される）；あるいは（４）カルボキシル含有ビニルモノマーと１種以上の親水性ビニルモノマーとのコポリマー（ここで、カルボキシル含有ビニルモノマーは、アクリル酸又はＣ１−Ｃ１２アルキルアクリル酸又はこれらの組合せであり、１種以上の親水性ビニルモノマーは、カルボキシル又はアミノ基を含まず、そしてアクリルアミド（ＡＡｍ）、メタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（ＤＭＡ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド（ＤＭＭＡ）、Ｎ−ビニルピロリドン（ＮＶＰ）、メタクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（ＤＭＡＥＭ）、アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（ＤＭＡＥＡ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド（ＤＭＡＰＭＡｍ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド（ＤＭＡＰＡＡｍ）、メタクリル酸グリセロール、３−アクリロイルアミノ−１−プロパノール、Ｎ−ヒドロキシエチルアクリルアミド、Ｎ−［トリス（ヒドロキシメチル）メチル］−アクリルアミド、Ｎ−メチル−３−メチレン−２−ピロリドン、１−エチル−３−メチレン−２−ピロリドン、１−メチル−５−メチレン−２−ピロリドン、１−エチル−５−メチレン−２−ピロリドン、５−メチル−３−メチレン−２−ピロリドン、５−エチル−３−メチレン−２−ピロリドン、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル、１５００ダルトン以下の重量平均分子量を有するＣ１−Ｃ４−アルコキシポリエチレングリコール（メタ）アクリラート、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルイソプロピルアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド、アリルアルコール、ビニルアルコール（コポリマー中の酢酸ビニルの加水分解型）、及びこれらの組合せよりなる群から選択される］である、請求項５に記載の方法。
【請求項７】
前駆体ポリマーが、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリ（Ｃ２−Ｃ１２アルキルアクリル酸）、ポリ（アクリル酸−コ−メタクリル酸）、ポリ［Ｃ２−Ｃ１２アルキルアクリル酸−コ−（メタ）アクリル酸］、ポリ（Ｎ，Ｎ−２−アクリルアミドグリコール酸）、ポリ［（メタ）アクリル酸−コ−アクリルアミド］、ポリ［（メタ）アクリル酸−コ−ビニルピロリドン］、ポリ［Ｃ２−Ｃ１２アルキルアクリル酸−コ−アクリルアミド］、ポリ［Ｃ２−Ｃ１２アルキルアクリル酸−コ−ビニルピロリドン］、加水分解ポリ［（メタ）アクリル酸−コ−酢酸ビニル］、加水分解ポリ［Ｃ２−Ｃ１２アルキルアクリル酸−コ−酢酸ビニル］、又はこれらの組合せである、請求項５に記載の方法。
【請求項８】
ＵＶ吸収性コーティングを表面に持つ眼用レンズを、水と多くとも５０％の第２の有機溶媒との混合物で濯ぐ工程を更に含む、請求項１〜７のいずれか１項に記載の方法であって、第１の有機溶媒が、少なくとも６０％の量でコーティング溶液中に存在する、方法。
【請求項９】
方法が、反応性官能基を有する親水性ポリマー又はポリマー材料を、ＵＶ吸収性コーティング上に共有結合させることによって、ヒドロゲルコーティングを形成する工程を含み、ヒドロゲルコーティングが、ＵＶ吸収性コーティング上に、ＵＶ吸収性コーティングの１個のカルボキシル基と親水性ポリマー又はポリマー材料の１個の反応性官能基との間にそれぞれ形成される結合を介して共有結合される、請求項１〜８のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１０】
親水性ポリマー及び親水性ポリマー材料の反応性官能基が、アゼチジニウム基、エポキシ基、イソシアナト基、アジリジン基、アズラクトン基、アミノ基、カルボキシル基、及びこれらの組合せである、請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
ヒドロゲルコーティングが、部分架橋ポリマー材料をＵＶ吸収性コーティング上に架橋することにより形成され、部分架橋ポリマー材料が、水溶性であり、そして三次元ネットワーク及びこのネットワーク内の反応性官能基（アゼチジニウム基、エポキシ基、イソシアナト基、アジリジン基、アズラクトン基、アミノ基、カルボキシル基、及びこれらの組合せよりなる群から選択される）を含む、請求項９に記載の方法。
【請求項１２】
部分架橋ポリマー材料が、（ｉ）エピクロロヒドリン官能基化ポリアミン又はポリアミドアミンに由来する２０％〜９５重量％の第１のポリマー鎖、（ii）アミノ基、カルボキシル基、チオール基、及びこれらの組合せよりなる群から選択される少なくとも１個の反応性官能基を有する少なくとも１種の親水性増強剤に由来する、５％〜８０重量％の親水性部分又は第２のポリマー鎖（ここで、親水性部分又は第２のポリマー鎖は、第１のポリマー鎖に、エピクロロヒドリン官能基化ポリアミン又はポリアミドアミンの１個のアゼチジニウム基と、親水性増強剤の１個のアミノ、カルボキシル又はチオール基との間にそれぞれ形成される１個以上の共有結合を介して共有結合している）、並びに（iii）第１のポリマー鎖又は第１のポリマー鎖に共有結合しているペンダント若しくは末端基の一部である、アゼチジニウム基を含む、請求項１０に記載の方法。
【請求項１３】
親水性ポリマー材料を共有結合させる工程が、ＵＶ吸収性コーティングを表面に持つコンタクトレンズを、密封レンズパッケージ中に部分架橋ポリマー材料を包含するパッケージング溶液中で１１８℃〜１２５℃の温度で２０〜９０分間オートクレーブ処理することにより実施される、請求項１２に記載の方法。
【請求項１４】
ヒドロゲルコーティングを形成するための親水性ポリマー又は親水性ポリマー材料が、ＵＶ吸収性部分を含む、請求項９〜１３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１５】
ＵＶ吸収性コーティングが、更に青色光吸収性ポリマーを含む、請求項１〜１４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１６】
眼用レンズが、９０度以下の平均水接触角を有することを特徴とする表面湿潤性を有する、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズである、請求項１〜１５のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１７】
請求項１〜１６のいずれか１項に記載の方法により得られる、眼用レンズ。