【事件の表示】
　特許第３４１７９４３号「多孔体」の請求項１、２に係る特許に対する特許異議の申立てについて、次のとおり決定する。
【結　論】
　訂正を認める。
　特許第３４１７９４３号の請求項１、２に係る特許を維持する。
【理　由】
１．手続の経緯
　
　本件特許第３４１７９４３号は、平成４年８月１２日（特許協力条約による優先権主張１９９１年８月１２日、イギリス国）に特許出願され、平成１５年４月１１日に特許権の設定登録がなされ、その後、特許異議申立人小野浩一（以下「申立人」という）より、特許異議の申立てがなされ、取消理由通知がなされ、その指定期間内の平成１７年４月４日付けで訂正請求がなされたものである。
　
２．訂正の適否
　
２−１．訂正の内容
　
　本件訂正の内容は、本件特許明細書を、訂正請求書に添付された訂正明細書のとおりに訂正すること、即ち、下記訂正事項（ア）ないし（チ）のとおりに訂正しようとするものである。
　
　訂正事項（ア）
【特許請求の範囲】の【請求項１】の
「前記（ａ）工程・・・」と
「前記（ｃ）工程・・・」の間に
「前記（ｂ）工程におけるガスの導入は、攪拌下に、定められた孔寸法のフィルターを通してガスを泡立てて分離液に導入するものであり、」
を挿入する訂正をする。
　
　訂正事項（イ）
【特許請求の範囲】の【請求項１】の
「その真空孔率が２０％〜９５％」
を
「その気孔率が２０％〜９５％」
に訂正する。
　
　訂正事項（ウ）
【特許請求の範囲】の【請求項２】の
「平均粒径が１００μｍまでの範囲」
を
「分散液におけるコロイド状耐火粒子の平均粒径が１００μｍまでの範囲」
に訂正する。
　
　訂正事項（エ）
【特許請求の範囲】の【請求項３】を削除する。
　
　訂正事項（オ）
【特許請求の範囲】の【請求項４】ないし【請求項１９】の
請求項の番号を
【請求項３】ないし【請求項１８】
に訂正する。
　
　訂正事項（カ）
【特許請求の範囲】の【請求項４】ないし【請求項１９】の記載中、請求項の引用の項番号を上記訂正事項（オ）に準じて訂正する。
　
　訂正事項（キ）
訂正前の【特許請求の範囲】の【請求項１９】の
「真空孔率が２０％〜９５％」
を
訂正後の【特許請求の範囲】の【請求項１８】に
「気孔率が２０％〜９５％」
と訂正する。
　
　訂正事項（ク）
段落【００１０】の
「空孔率傾斜」
を
「気孔率傾斜」
に訂正する。
　
　訂正事項（ケ）
段落【００１３】の
「該最終製品が２０％〜９５％の真空孔率」
を
「該最終製品が２０％〜９５％の気孔率」
に訂正する。
　
　訂正事項（コ）
訂正前の段落【００２２】の
「１．分散液を・・・が含まれる。」
に
段落番号【００２３】
を付する訂正をする。
　
　訂正事項（サ）
訂正前の段落【００２２】の
「２．ガスを、・・・依存しうる。」
に
段落番号【００２４】
を付する訂正をする。
　
　訂正事項（シ）
訂正前の段落【００２２】の
「３．１つの態様において、・・・ノズルから放出する。」
に
段落番号【００２５】
を付する訂正をする。
　
　訂正事項（ス）
訂正前の段落【００２２】の
「４．エアロゾル法を用いることもでき・・・形成する。」
に
段落番号【００２６】
を付する訂正をする。
　
　訂正事項（セ）
訂正前の段落【００２２】の
「５．もう１つの技術において、・・・選択される。」
に
段落番号【００２７】
を付する訂正をする。
　
　訂正事項（ソ）
訂正前の段落【００２３】ないし【００４５】の段落番号を上記の訂正事項（コ）〜（セ）の訂正に準じて【００２８】ないし【００５０】に繰り下げる訂正をする。
　
　訂正事項（タ）
訂正前の段落【００３１】の
「空孔率（ｐｏｒｏｓｉｔｙ）がオープンであってもよい。真空孔率（ｔｒｕｅ　ｐｏｒｏｓｉｔｙ）は約２０％〜約９５％の範囲でありうる。」
を
訂正後の段落【００３６】に
「気孔率（ｐｏｒｏｓｉｔｙ）がオープンであってもよい。気孔率（ｔｒｕｅ　ｐｏｒｏｓｉｔｙ）は約２０％〜約９５％の範囲でありうる。」
と訂正する。
　
　訂正事項（チ）
訂正前の段落【００４４】の
「サンプルの空孔率は８１％であった。」
を
訂正後の段落【００４９】に
「サンプルの気孔率は８１％であった。」
と訂正する。
　
２−２．訂正の目的の適否、新規事項の有無及び拡張・変更の存否
　
　上記訂正事項（ア）は、訂正前の【請求項３】で規定するすべての要件を【請求項１】に加えて限定するものであるから、上記訂正事項（ア）は、特許請求の範囲の減縮を目的とする訂正に該当する。
　上記訂正事項（イ）（キ）（ク）（ケ）（タ）及び（チ）は、「真空孔率」若しくは「空孔率」を「気孔率」に統一するものであるから、明りようでない記載の釈明を目的とする訂正に該当するものである。
　上記訂正事項（ウ）は、「平均粒径」の対象を明示するものであるから、明りようでない記載の釈明を目的とする訂正に該当するものである。
　上記訂正事項（エ）は、上記訂正事項（ア）の訂正に対応して、【請求項３】を削除するものであるから、特許請求の範囲の減縮を目的とする訂正に該当する。
　上記訂正事項（オ）は、請求項の番号を整理したものであるから、明りようでない記載の釈明を目的とする訂正に該当するものである。
　上記訂正事項（カ）は、上記訂正事項（オ）に対応して、請求項の引用項番号を整理したものであるから、明りようでない記載の釈明を目的とする訂正に該当するものである。
　上記訂正事項（コ）ないし（セ）は、訂正前の段落【００２２】中の「１．」ないし「５．」にそれぞれの段落番号を付して整理したものであるから、明りようでない記載の釈明を目的とする訂正に該当するものである。
　上記訂正事項（ソ）は、上記訂正事項（コ）ないし（セ）に付随して段落番号を整理したものであるから、明りようでない記載の釈明を目的とする訂正に該当するものである。
　そして、上記訂正事項（ア）は、訂正前の【請求項３】に基づくものであり、上記訂正事項（ウ）は、訂正前の段落【００１６】に基づくものであり、上記訂正事項（イ）（キ）（ク）（ケ）（タ）及び（チ）は、訂正前の段落【００３１】の「ｐｏｒｏｓｉｔｙ」に基づくものであり、そして、上記訂正事項（ア）ないし（チ）は、いずれも願書に添付した明細書に記載した事項の範囲内においてなされたものであって、実質上特許請求の範囲を拡張し、又は変更するものではない。
　
２−３．まとめ
　
　以上のとおりであるから、上記訂正は、特許法第１２０条の４第３項において準用する平成６年法律第１１６号による改正前の特許法第１２６条第１項ただし書、第２項及び第３項の規定に適合するので、当該訂正を認める。
　
３．特許異議申立てについての判断
　
３−１．本件発明
　
　訂正後の本件請求項１及び２に係る発明（以下、「本件発明１及び２」という）は、上記２．で示したように、上記訂正が認められるから、上記訂正請求に係る訂正明細書の特許請求の範囲請求項１及び２に記載された事項により特定される次のとおりのものである。（上記２−１．の訂正事項参照）
「【請求項１】
　耐火粒子からなる多孔質耐火物の製法であって、
（ａ）液状キャリヤー中に耐火粒子およびバインダーを含んでなる分散液を調製する工程、
（ｂ）分散液中にガスを導入する工程、
（ｃ）液状キャリヤーを除去して泡に起因する孔を有する固形物を提供する工程、および
（ｄ）固形物を焼成する工程
を含んでなり、
前記（ａ）工程における分散液は、５０mPa.s〜２５０mPa.sの臨界粘度を有し、前記（ｂ）工程におけるガスの導入は、攪拌下に、定められた孔寸法のフィルターを通してガスを泡立てて分散液に導入するものであり、前記（ｃ）工程における液状キャリヤー除去は、固形物が出発耐火粒子とバインダーのみで構成されるまで液状キャリヤーを除去するものであって、前記（ｄ）工程における焼成は、バインダーを除去するものであり、かつ、耐火粒子で構成され、その気孔率が２０％〜９５％である多孔質耐火物とする焼成であることを特徴とする製法。
【請求項２】
　分散液におけるコロイド状耐火粒子の平均粒径が１００μｍまでの範囲であり、望ましくない沈降を制御するための薬剤が存在することを特徴とする請求項１記載の製法。」
　
３−２．特許異議の申立ての理由の概要
　
【理由１】
　訂正前の本件請求項１に係る発明は、下記の刊行物１記載の発明と同一であるから、訂正前の本件請求項１に係る特許は、特許法第２９条第１項の規定に違反してなされたものである。
【理由２】
　訂正前の本件請求項１及び２に係る発明は、下記の刊行物１及び２の記載に基いて当業者が容易に発明をすることができたものであるから、訂正前の本件請求項１及び２に係る特許は、特許法第２９条第２項の規定に違反してなされたものである。
　
刊行物１：特開平１−２１５７７２号公報（甲第１号証）
刊行物２：特開昭５６−５０１６５号公報（甲第２号証）
【理由３】
　本件特許は、明細書に記載不備があるため、特許法第３６条第４項ないし第６項の規定に違反してなされたものである。
【理由４】
　訂正前の本件請求項１に係る特許は、平成１４年３月１５日付け手続補正及び平成１５年２月２７日付け手続補正が、明細書の要旨を変更するものであるから、出願日が繰り下がることによって、訂正前の本件請求項１に係る発明は、本願公表公報の記載に基いて当業者が容易に発明をすることができたものとなり、訂正前の本件請求項１に係る特許は、特許法第２９条第２項の規定に違反してなされたものである。
　
３−３．刊行物の記載
　
３−３−１．刊行物１には以下の事項が記載されている。
（ア）「セラミック粉末と発泡剤を水又は溶剤に混合してセラミックスラリーを調整し、このセラミックスラリーを成形型内に充填して前記発泡剤を発泡せしめ・・・成形体を成形し、次いでこの成形体を仮焼成した後・・・本焼成するようにしたことを特徴とするセラミック製ガス噴出体の製造方法。」（特許請求の範囲）
（イ）「本発明は金属溶湯を攪拌する場合などに使用するセラミック製ガス噴出体の製造方法に関する。」（第１頁左欄第１７〜１９行）
（ウ）「セラミックスラリー１２を構成するセラミック粉末としては、Ｓｉ３Ｎ４、・・・等を用い、これらを水又はポリアクリル酸アンモニウム、水溶性フェノール、アルギン酸アンモニウム等のアルコール溶液の有機溶剤に混合（３％程度）し、粘度が１０〜１００ｃｐとする。」（第２頁左下欄第１４〜２０行）
（エ）「成形体１６を成形型１１から取出し、１００〜１５０℃の温度で１〜２時間乾燥せしめる。そして、乾燥後の成形体１６を６５０℃程度で１時間つづいて１２００℃程度で２時間の仮焼成を行う。・・・而る後、Ｎ２雰囲気下で１７５０℃で２時間本焼成を行って目的とするガス噴出体を得る。」（第２頁右下欄第１９行〜第３頁左上欄第１６行）
　
３−３−２．刊行物２には以下の事項が記載されている。
（ア）「セラミックス原料、水および気泡安定剤からなるスラリーに空気を混合しながら攪拌して泡状スラリーを作成し、この泡状スラリーを型に注入後、乾燥して水分を除去した固形品を形成し、この固形品を焼成して気孔率２５〜９５％の多孔質とすることを特徴とする多孔質セラミックス成形品の製造法。」（特許請求の範囲）
（イ）「スラリーの作成に混合される気泡安定剤は、セラミックス原料と水とのスラリーに空気を混合して攪拌した際に、均一にして安定した泡状スラリーを形成するものである。この気泡安定剤としては、カチオン系、アニオン系、ノニオン系、両性系の界面活性剤から選択することができる」（第２頁左上欄第１９行〜右上欄第４行）
（ウ）「セラミックス原料の種類によっては、泡状スラリーを型に入れ、乾燥して得られた固形品の強度が小さいものがあり、そのため固形品の運搬、後処理工程において破損する場合がある。このような場合には、固形品の強度向上のため、上記スラリーに結合剤を添加することができる。」（第２頁右上欄第１３〜１８行）
（エ）「また上記結合剤を混合することによって、スラリーの粘度が変化し、安定な泡状スラリーが得られない場合があるが、この場合には解膠剤をさらに添加することができる。解膠剤としては、りん酸ナトリウム、アルミン酸ナトリウム、炭酸ナトリウムなどが例示される。」（第２頁左下欄第５〜１０行）
（オ）第３頁の実施例１では、平均粒径４μのアルミナ粉末が使用されている。
　
４．当審における判断
　
４−１．本件発明１について
　
　刊行物１の記載（ア）及び（イ）を総合すると、刊行物１には、
（ｉ）セラミック粉末と発泡剤を、ポリアクリル酸塩やアルギン酸塩を含む有機溶剤に混合して、粘度が１０〜１００ｃｐのセラミックスラリーを調整する工程
（ｉｉ）該スラリーを成形型内に充填し、発泡剤を発泡せしめる工程
（ｉｉｉ）内部を多孔質とした成形体を成形型から取出し、乾燥させる工程
（ｉｖ）該成形体を仮焼した後、本焼成する工程
からなるセラミック製ガス噴出体の製造方法が記載されていると云える。
　そして、刊行物１における「有機溶剤」、「セラミック粉末」は、本件発明１における「液状キャリヤー」、「耐火粒子」に相当し、刊行物１の記載（イ）におけるポリアクリル酸塩やアルギン酸塩は耐火物用バインダとして周知のものであり、「セラミック製ガス噴出体」は「多孔性耐火物」の一種といえ、上記工程（ｉｉｉ）における乾燥とは、スラリー中の溶剤を除去していることに他ならない。
　また、本件特許明細書段落【００２２】の記載によれば、本件発明１の「分散液中にガスを導入する工程」には、反応性ガス発生物質、すなわち発泡剤で発泡させることによるガスの導入も含まれるものと解され、粘度の単位「ｃｐ」は「ｍＰａ・ｓ」と同義である。
　そこで、刊行物１記載の発明を、本件発明１に沿って整理すると、「液状キャリヤー中に耐火粒子及びバインダーを含み、粘度が１０〜１００ｍＰａ・ｓである分散液を調製する工程、分散液中にガスを導入する工程、液状キャリヤーを除去して泡に起因する孔を有する固形物を提供する工程、及び、固形物を焼成してバインダーを除去して耐火粒子で構成される多孔質耐火物を得る方法。」（以下、「刊行物１発明」という）が記載されていると云える。
　そこでさらに、本件発明１と刊行物１発明とを対比すると、本件発明１では、製造される多孔質耐火物の気孔率を２０％〜９５％と規定するのに対し、刊行物１発明では気孔率について具体的な記載が認められない点（相違点１）、及び、本件発明１では、分散液中にガスを導入する方法として、「攪拌下に、定められた孔寸法のフィルターを通してガスを泡立てて分散液を導入する」のに対し、刊行物１発明では、「発泡剤で発泡させること」は記載されているものの、上記の「フィルター」を使用することについては示唆する記載がない点（相違点２）でも相違する。
　
　したがって、本件発明１は、刊行物１発明と相違点１、２の点で相違しており、両者の発明を同一とすることはできない。
　
　次に、両者の発明の相違点について検討する。
　
　まず、相違点１についてみると、耐火粒子を分散させた分散液に空気を導入し、乾燥した後、焼成することにより、気孔率が２５〜９５％の多孔質耐火物を製造することが、上記刊行物２に記載されているところから、刊行物１発明においても、同程度の気孔率を形成することは当業者ならば必要に応じて適宜になしうることである。
　他方、相違点２についてみると、刊行物１及び２のいずれにも、「定められた孔寸法のフィルターを通してガスを泡立てて分散液に導入する」ことは記載も示唆もされていない。
　そして、本件発明１は、該記載の構成を採用することにより、明細書記載の「発砲体の最終孔寸法を小さくできる」という所定の効果を奏するものである。
　したがって、上記刊行物１及び２の記載に基いて本件発明１を当業者が容易に発明をすることができたとすることもできない。
　
４−２．本件発明２について
　
　本件発明２は、本件発明１において、分散液におけるコロイド状耐火粒子の平均粒径を特定したものであるから、本件発明１を取消すことができない以上、本件発明２についても、同様の理由によって取消すことはできない。
　
４−３．明細書の記載不備について
　
　また、申立人は、明細書の記載不備についても指摘しているが、上記の訂正及び異議意見書における釈明により、これらの問題も解消したものと認められる。
　
４−４．明細書の要旨の変更について
　
　さらに、申立人は、分散液の臨界粘度とガスの導入手段との関係について明細書の要旨変更の主張をしているが、上記の訂正により、【請求項１】において、申立人の主張するガスの導入手段が特定されたので、この点も解消したものといえる。
　
５．まとめ
　
　以上のとおりであるから、特許異議の申立ての理由及び証拠によっては、本件発明１及び２に係る特許を取り消すことはできない。
　また、他に本件発明１及び２に係る特許を取り消すべき理由を発見しない。
　したがって、本件発明１及び２についての特許は拒絶の査定をしなければならない特許出願に対してされたものと認めない。
　よって、結論のとおり決定する。
【異議決定日】
平成１７年７月２１日（２００５．７．２１）
【訂正の要旨】
審決（決定）の【理由】欄参照。
（５４）【発明の名称】
多孔体
（５７）【特許請求の範囲】
　【請求項１】耐火粒子からなる多孔質耐火物の製法であって、
　（ａ）液状キャリヤー中に耐火粒子およびバインダーを含んでなる分散液を調製する工程、
　（ｂ）分散液中にガスを導入する工程、
　（ｃ）液状キャリヤーを除去して泡に起因する孔を有する固形物を提供する工程、および
　（ｄ）固形物を焼成する工程
を含んでなり、
前記（ａ）工程における分散液は、５０ｍＰａ．ｓ〜２５０ｍＰａ．ｓの臨界粘度を有し、
前記（ｂ）工程におけるガスの導入は、攪拌下に、定められた孔寸法のフィルターを通してガスを泡立てて分散液に導入するものであり、
の気
　【請求項２】
分散液におけるコロイド状耐火粒子の
　【請求項３】高圧ガスを目の細かいフィルターを通過させ、つぎに好適なチャンバー内で分散液と密に混合し、混合物をノズルから放出することを特徴とする請求項
１または２
　【請求項４】分散液を加圧容器に収容し、ノズルを通してそこから放出し、ガスを加圧下に分散液に注入して分散液がノズルを通過して放出されるときに発泡体を形成することを特徴とする請求項１または２記載の製法。
　【請求項５】分散液にガス発生物質を添加し、その場でガスを発生させることを特徴とする請求項１または２記載の製法。
　【請求項６】減圧下に乾燥することにより液状キャリヤーを除去することを特徴とする請求項１、２、３、
４または５
　【請求項７】液状キャリヤーの除去工程において効果を奏するための少なくとも１つの添加剤、好ましくは樹脂、ガム、セルロースまたは重合性モノマーを分散液が含むことを特徴とする請求項１、２、３、４、
５または６
　【請求項８】添加剤が水溶性の重合性物質であり、添加剤をまず脱イオン水もしくは他のキャリヤー液または混合液に溶解させてプレミックス溶液を形成し、発泡前に開始剤を分散液に添加し発泡後に触媒を添加することを特徴とする請求項
７
　【請求項９】添加を高められた温度で行うことを特徴とする請求項
８
　【請求項１０】架橋により重合するようなモノマー材料を選択することを特徴とする請求項
７
　【請求項１１】モノマー物質がアクリレートであることを特徴とする請求項
７
０
　【請求項１２】モノマー物質が単糖類であることを特徴とする請求項
７
　【請求項１３】分散液中の粒子の平均粒径が５μｍより小さいことを特徴とする請求項
７
０
１
２
　【請求項１４】分散液中の粒子の平均粒径が２μｍより小さいことを特徴とする請求項１
３
　【請求項１５】分散液中の固形分含量が１０重量％〜９０重量％、好ましくは４０重量％〜８５重量％であることを特徴とする請求項
７
０
１
２
３
４
　【請求項１６】高速撹拌により分散液にガスを導入することを特徴とする請求項
７
０
１
２
３
４
　【請求項１７】請求項１の製法により得られる結合した耐火粒子からなる焼成多孔体からなる物品であって、該多孔体が本質的に耐火粒子のみからなり
、気
　【請求項１８】請求項１の製法により得られる結合した耐火粒子の発泡体からなるグリーン強度を有する物品であって、焼成したときに除去される重合したモノマーを含むことを特徴とする物品。
【発明の詳細な説明】
　【０００１】
　【発明の属する技術分野】
　本発明は、多孔質耐火物および特にその製法に関する。
　【０００２】
　粒状固体と液状キャリヤーの混合物にガスを導入して発泡体を形成し、つぎに乾燥および焼成することにより多孔質固体、特にセラミックを形成することが知られている。
　【０００３】
　１９５２年に発行されたＦＲ−Ａ−１００３５００には、水中にクレーを含んでなるコロイド状懸濁液に泡を形成させると同時に凝固させる方法が開示されており、それにより均一寸法の連通孔が形成されるといっている。実施例において、解こう剤はソーダであり、ソーダはアルミニウム粉末と反応して、その場で泡を形成する水素ガスを発生して凝集を起こさせる。
　【０００４】
　１９６２年に発行されたＵＳ−Ａ−３０４１１９０には、湿潤泡を形成するために有機発泡剤およびベーマイト構造を有するコロイド状アルミナを使用することが開示されている。コロイド状アルミナの使用により泡が少なくとも３０分間は壊れなくなるといっている。
　【０００５】
　１９７２年に発行されたＧＢ−Ａ−１２７２０１０には、粒状セラミック材料を水性コロイド状分散液バインダーおよびガス発生剤と混合して、加熱による活性化後に均一に分布している微細孔を含む構造を提供する方法が開示されている。
　【０００６】
　１９８５年に発行されたＵＳ−Ａ−４５０５５８６には、増粘剤、界面活性剤およびバインダーを混入し、ベーマイトと水からなるスラリーに泡を導入しつつ発泡体を製造する方法が開示されている。スラリーがアルカリ性であるばあい、界面活性剤はアニオン性または非イオン性であり、スラリーが酸性であるばあい、カチオン性または非イオン性である。バインダーはセメントであってよい。
　【０００７】
　１９８８年に発行されたＤＥ−Ａ−３７２９３７１には、粒状セラミック材料、アルミノシリケートヒドロゲル、界面活性剤およびゲル強化剤を混合することにより形成される主にオープンセルからなる多孔質構造が、非常に一般的な用語で開示されている。界面活性剤は好ましくはシリコーングリコールであり、ゲル強化剤は好ましくはシリカヒュームである。
　【０００８】
　１９８９年に発行されたＧＢ−Ａ−２２１３８１４には、二酸化ケイ素のスリップと発泡剤溶液を混合し、撹拌し、アルカリ性のマグネシウムまたはカルシウム化合物を添加することにより発泡混合物を調製することが開示されている。
　【０００９】
　１９８９年に発泡されたＥＰ−Ａ−０３３０９６３には、粒状セラミック材料およびフィルム形成ポリマーを含んでなる水性セラミック組成物を泡立たす方法が開示されている。スルホン酸塩および天然石鹸のような界面活性剤を使用することができる。
　【００１０】
　１９９０年に発行されたＪＰ−Ａ−０２３４５８３には、発泡剤をゾルに分散させ、続いてゲル化させて、
気
　【００１１】
　１９９０年に発行されたＥＰ−Ａ−０３６０２４４には、セルロース、ポリアクリルアミドなどのような高分子量材料の溶液とセラミック粉末を混合することを含むマクロポアを有する構造の製法が開示されている。
　【００１２】
　本発明の１つの目的は、物の改良された製法および改良された物を提供することにある。特に原料体（ｇｒｅｅｎ　ｂｏｄｙ）、すなわち焼成前のものを、より優れた機械的強度ならびに取扱いおよび機械加工特性を有するように迅速につくることができる。本方法は、匹敵する方法によるものよりも容積が大きいおよび／または孔寸法が小さい物をつくる可能性を提供する。さらに、この方法は広範囲の出発材料に適用することができ、本質的に出発材料のみからなる物が形成される。
　【００１３】
　本発明は１つの観点からみれば、耐火粒子からなる多孔質耐火物の製法であって、
　（ａ）液状キャリヤー中に粒子を含んでなる分散液を調整する工程、
　（ｂ）分散液中にガスを導入する工程、
　（ｃ）液状キャリヤーを除去して泡に起因する孔を有する固形物を提供する工程、および
　（ｄ）固形物を焼成する工程
を含んでなり、
分散液が５０ｍＰａ．ｓ〜２５０ｍＰａ．ｓの臨界粘度を有し、最終製品が実際上、出発耐火粒子からなり、該最終製品が２０％〜９５％
の気
　【００１４】
「臨界粘度」という用語は、限界応力値に対応する粘度であり、ケー・エス・チョウ（Ｋ．Ｓ．Ｃｈｏｕ）およびエル・ジェイ・リー（Ｌ．Ｊ．Ｌｅｅ）の「イフェクツ・オブ・ディスパーザンツ・オン・ザ・レオロジカル・プロパティーズ・アンド・スリップ・キャスティング・オブ・コンセントレイティッド・アルミナ・スラリーズ（Ｅｆｆｅｃｔｓ　ｏｆ　Ｄｉｓｐｅｒｓａｎｔｓ　ｏｎ　ｔｈｅ　Ｒｈｅｏｌｏｇｉｃａｌ　Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ　ａｎｄ　Ｓｌｉｐ　Ｃａｓｔｉｎｇ　ｏｆ　Ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｅｄ　Ａｌｕｍｉｎａ　Ｓｌｕｒｒｉｅｓ）」，ジャーナル・オブ・ジ・アメリカン・セラミック・ソサイエティー（Ｊ．Ａｍｅｒ．Ｃｅｒａｍ．Ｓｏｃ．），７２（９）１９８９年，１６２２〜１６２７頁が参照される。
　【００１５】
　分散液の臨界粘度は、約５ｍＰａ．ｓ〜約１０００ｍＰａ．ｓ、好ましくは約２０ｍＰａ．ｓ〜約２５０ｍＰａ．ｓの範囲にあるであろう。好ましい範囲は、ガス捕捉方法による。機械的手段、たとえば撹拌による捕捉に対しては、好ましい範囲は約２０ｍＰａ．ｓ〜約２００ｍＰａ．ｓである。孔寸法が定まったフィルターを用いる機械的手段による捕捉に対しては、好ましい範囲は約５０ｍＰａ．ｓ〜約２５０ｍＰａ．ｓである。
　【００１６】
　分散液は、意図する最終製品に従って選択された粒子を液状キャリヤー中に含んでなり、好ましくは、性状が本質的にコロイド状であるように調製される。平均粒径は約５μｍより小さくなる傾向があり、粒子の９５％が約２μｍより小さいことが好ましい。粒子がこの寸法より大きいと、粒子が沈降または沈殿する傾向がある。しかしながら、粒子はもっと大きく、たとえば１００μｍまたはそれ以上にすることができ、そのばあい、望ましくない沈降を制御するために薬剤が存在する。モノマーの重合が、沈降を防止するための好適な手段である。
　【００１７】
　存在する粒子の性質は、形成すべき多孔体の意図する最終用途による。セラミックのばあい、アルミナ、ムライト、炭化ケイ素、チッ化ケイ素、チッ化ホウ素、炭化ホウ素、キン青石、シリカ；ジルコニア、スピネル、ヒドロキシアパタイト、マグネシア、あるいは他の金属酸化物、たとえば酸化スズもしくは酸化チタン、または金属塩、たとえば硝酸ニッケル、炭酸ニッケルなどの１種またはそれ以上であってよい。
　【００１８】
　多成分組成物を用いてもよい。金属または合金、たとえばフェロクロム、フェロシリコンを用いてもよい。工業的プロセスからの塵や他の廃物を用いてもよい。粒子は、ゼラチン状沈殿物でありうる。必要であれば、適当な粒径分布を達成するために粉末を挽くまたは粉砕してよい。このことは、粒子が他のプロセスからの廃物であるばあい、特に有用である。粒子の高分散液をゾル−ゲル技術により調製することもできる。
　【００１９】
　分散液中の固形分含量は、最低約１０重量％、最高約９０重量％となる傾向があり、好ましい範囲は約４０重量％〜約８５重量％である。
　【００２０】
　液状キャリヤーは水であることが好都合であるが、有機物、たとえばアルコール、グリコールなど、または混合物であってもよい。
　【００２１】
　形成された分散液において早すぎる固体の沈降が生じやすいという危険性があるばあい、分散が維持されるように薬剤、たとえば解こう剤を添加することが好ましい。小さい粒子のばあい、早すぎる沈降または沈殿は、当然、分散液のコロイド性を損なう傾向があり、時間とともに粒子の凝集により沈降が生じうる。薬剤は、その性質が粒子および液状キャリヤーにより決まる解こう剤であってよく、水中にセラミック粒子を含むものについては、単成分もしくは多成分界面活性剤（非イオン性、カチオン性もしくはアニオン性）または炭水化物を用いることができる。ｐＨを調節する添加剤およびポリマーも好適な薬剤である。大きいまたは小さい粒子には、重合性モノマーを用いることもできる。
　【００２２】
　ガスの泡は任意の都合のよい方法により導入することができる。便利さと経済性からガスは空気である。好ましい導入方法をつぎの１〜５に示す。
　【００２３】
　１．分散液を、大気にさらしつつ高い強度および／または高速で撹拌する。撹拌は、好ましくは、ミキサー、たとえば高速で回転しているメカニカルミキサーを用いて行なう。撹拌は、最終製品の所望の物理的および他の性質にしたがい発泡が達成されるまで空気の泡を分散液中に導入するために充分な時間行なう。発泡倍率、すなわち出発分散液の体積に対する形成された発泡体の体積の割合は、約１０：１と約１．０：１の間、好ましくは約２：１と約７：１の間でありうる。分散液の発泡は視覚的に判断することもできる。すなわち、充分な空気が導入されると発泡した組成物はメレンゲまたは軽石の外観を呈するからである。導入することのできる他のガスには、チッ素および酸素が含まれる。
　【００２４】
　２．ガスを、撹拌下に、定められた孔寸法のフィルターを通して泡立てて分散液に導入することができる。このばあい、発泡体の最終孔寸法はフィルターの孔寸法に依存しうる。
　【００２５】
　３．１つの態様において、高圧ガスを目の細かいフィルターを通過させ、つぎに好適なチャンバー内で分散液と密に混合し、空気を含ませた混合物をノズルから放出する。
　【００２６】
　４．エアロゾル法を用いることもでき、そのばあい、分散液を加圧容器に収容し、ガスを加圧下に分散液に注入してノズルを通過する放出時に発泡体を形成する。
　【００２７】
　５．もう１つの技術において、反応性ガス発生物質を分散液に添加することができ、この物質は、含まれているばあいも撹拌もしくは加熱されるばあいも、分散液と一緒に存在する酸またはアルカリと反応して所望のガスをその場で生成するように選択される。
　【００２８】
　分散液の発泡特性は界面活性剤を含ませることにより制御することができる。泡はフォーム　ビルダー（ｆｏａｍ　ｂｕｉｌｄｅｒ）を含ませることにより安定化することができる。１つの物質の添加により両方の役割を満たすこともできる。
　【００２９】
　形成された発泡体の崩壊を防止するために結合剤または安定化剤を添加することができる。解こう剤がこの役割を満たすことができるが、カチオン性、アニオン性または非イオン性界面活性剤も考慮しうることがわかった。
　【００３０】
　他の添加剤、たとえば液化剤（ｌｉｑｕｅｆｉｅｒ）、粘度調整剤、補強性繊維または粒子、促進剤、凝結遅延剤（ｒｅｔａｒｄｅｒ）、着色剤などが存在してもよい。
　【００３１】
　発泡組成物は、親容器（ｐａｒｅｎｔ　ｃｏｎｔａｉｎｅｒ）または型から移動させるのに充分なグリーン強度（ｇｒｅｅｎ　ｓｔｒｅｎｇｔｈ）をもたせるようにする。この組成物は液体を追い出すために乾燥することができる。水のばあい、乾燥は、オーブンにおいて約１００℃より低い温度で行なうか、または高周波乾燥装置を用いて行なうことができる。乾燥工程は変更することができる。たとえば、乾燥は、グリーン強度がえられる前に、減圧下に行なって発泡体を膨脹させることができる。発泡体の発泡の程度したがって孔寸法は選択された圧力により決まる。高められた温度で乾燥すると、発泡体が僅かに膨脹する傾向がある。不均一な収縮および乾燥によるヒビ割れを防止するために乾燥工程中の湿度を制御することが好ましいが、分散液中に重合性の材料が存在すると、この工程は不必要かも知れない。
　【００３２】
　分散液は、乾燥工程においてある種の役割を果たす他の成分を含んでもよい。その例には、グリーン強度を向上させる樹脂のようなバインダー、たとえばポリ塩化ビニル、ガム、セルロース、および重合性の材料が含まれる。特定のクラスのそのような添加剤は、可溶性アクリレート類およびアクリルアミド類のような有機モノマーである。添加剤を、好ましくは、脱イオン水もしくは他のキャリヤー液または混合物に添加してプレミックス溶液を形成し、発泡前に開始剤を分散液に添加し、発泡後に触媒を添加する。高められた温度は触媒の好適な代替手段となりえ、また、両方を一緒に用いることができる。乾燥後にえられる発泡体は比較的荒いものであり、形成すべき発泡体の形状が複雑であるばあい前記添加が特に好ましい。
　【００３３】
　続いての工程は、意図する製品および使用する材料の性質による。適当な工程の例は造形（ｓｈａｐｉｎｇ）、たとえば機械加工、焼成、孔への触媒および／または他の薬剤の含侵を含む。本発明により製造した多孔体はつぎのものを含みうる。触媒担体、フレームサポート（ｆｌａｍｅ　ｓｕｐｐｏｒｔｓ）、ガスフィルター、エアフレッシェナー（ａｉｒｆｒｅｓｈｅｎｅｒｓ）、セラミック外装（ｃｅｒａｍｉｃ　ａｒｍｏｕｒ）、ディーゼル粒子トラップ（ｄｉｅｓｅｌ　ｐａｒｔｉｃｕｌａｔｅ　ｔｒａｐ）、絶縁材料、人体の人工部品、金属フィルター、再使用可能なフィルター、液体フィルター、可燃性および／または毒性材料の貯蔵および輸送、湿度センサー、クロマトグラフィー、熱い燃焼ガスの濾過のためのフィルターキャンドル（ｆｉｌｔｅｒ　ｃａｎｄｌｅ）、ダイアフラム、メンブレン、耐火分割手段（ｒｅｆｒａｃｔｏｒｙ　ｓｅｐａｒａｔｏｒｓ）、相分割手段（ｐｈａｓｅ　ｄｉｖｉｄｅｒｓ）、および高温燃料電池の電解質。
　【００３４】
　最終製品の特性は、方法を実施する条件により変わる。分散液中の固形分含量が少ないと、粘度は低下するが、分散安定性は影響をうけることがあり、粘度の低い分散液からは密度の低い、すなわち所定の固形分含量に対して孔含有率がより高い製品がえられる。ガスの泡を導入する際の撹拌速度を上げることにより、形成される製品の孔含有量が高くなり、平均孔寸法が小さくなる。
　【００３５】
　形成される最終製品が本質的に出発耐火材料のみからなり、残留二次材料（ｒｅｓｉｄｕａｌ　ｓｅｃｏｎｄａｒｙ　ｍａｔｅｒｉａｌｓ）、たとえば無機バインダーを除去する必要がなくなることが本発明の特徴の１つである。
　【００３６】
　我々の評価によれば、形成された製品中の孔寸法を非常に均一に制御することができる。孔は独立起泡であっても、および／または
気
。気
　【００３７】
　もう１つの観点から本発明は、液状キャリヤー中に粒子を含んでなる分散液であって、約５ｍＰａ．ｓ〜約１０００ｍＰａ．ｓの臨界粘度を有することを特徴とする分散液を提供する。
　【００３８】
　本発明は、粒状耐火材料と水からなる粘度の低い分散液に重合性モノマーを含ませ、発泡させ、乾燥し、つぎに焼成することを特徴とし、形成される製品が比較的荒いものである、多孔質耐火物の発泡方法を含む。重合は、好ましくは、反応性有機モノマーを架橋させることにより進行する。その例は、アンモニウムアクリレートまたはヒドロキシエチルメタクリレートのようなアクリレート類などを含む。好ましくは、水または他の液状キャリヤーに溶解してプレミックス溶液を与え、そこに開始剤を添加して遊離基ビニル重合を起こさせるモノマーである。プロセスを促進するために熱および／または触媒を用いることができる。もう１つの態様において、分散液はガラクトースのような単糖類を含み、それは縮合により二量体、三量体または重合体にして同じ効果をもたせることができる。
　【００３９】
　本発明をよりよく理解しうるために、つぎの実施例のみを参照して本発明を例証して説明する。
　【００４０】
実施例Ｉ　分散液またはスラリーの調製
　表１に特定した異なる粒状材料を、各々、水および界面活性剤ＤＥＣＯＮ　７５と特定の割合で混合し、５分間または均質なスリップがえられるまで撹拌した（市販処方であるＤＥＣＯＮ　７５は多塩基性分散剤および非イオン性界面活性剤を含むと考えられる）。つぎに、このスリップを、２８μｍにセットされたＫＥＲＲＹ　１５０Ｗ　２４０００Ｈｚ超音波装置に２分間かけて、本質的にコロイド状の懸濁液を形成した。
　【００４１】
実施例ＩＩ
　２μｍより小さい平均粒径を有するアルミナ粉末（Ａｌｃｏａ　Ｇｒａｄｅ　Ａ１６　ＳＧ）を８０重量％含んでなるスラリーを、実施例Ｉと同様にして調製した。スリップを１０〜１６μｍの孔を有する直径１２０ｍｍのブフナー漏斗に移し、チッ素を０．４バールの圧力でこの漏斗を約２分間通過させ泡立てた。つぎに、チッ素の供給を止め、発泡スリップを濾紙ボックス（ｆｉｌｔｅｒ　ｐａｐｅｒ　ｂｏｘ）に移し、室温で約２０時間乾燥した。つぎに、サンプルを、１℃／分の昇温速度で４００℃まで加熱し、その温度に１時間維持し、つぎに５℃の昇温速度で１４５０℃まで加熱し、その温度に１時間維持することにより焼成した。つぎに、サンプルを室温まで冷却した。結果を表Ｉに示す。
　【００４２】
実施例ＩＩＩ
　３μｍより小さい平均粒径を有するヒドロキシアパタイト（Ｊｅｓｓｅ　Ｓｈｉｒｌｅｙ　Ｇｒａｄｅ　Ｇ１Ａ）を６１重量％含んでなるスラリーを、実施例Ｉと同様にして調製した。スリップを１０〜１６μｍの孔を有する直径１２０ｍｍのブフナー漏斗に移し、チッ素を０．４バールの圧力でこの漏斗を約２分間通過させ泡立てた。つぎに、チッ素の供給を止め、発泡スリップを濾紙ボックスに移し、室温で約２０時間乾燥した。つぎに、サンプルを、１℃／分の昇温速度で４００℃まで加熱し、その温度に１時間維持し、つぎに５℃の昇温速度で１３００℃まで加熱し、その温度に１時間維持することにより焼成した。つぎに、サンプルを室温まで冷却した。結果を表Ｉに示す。
　【００４３】
実施例ＩＶ
　部分的に安定化されたイットリアジルコニア（Ｚｉｒｃｏｎｉａ　Ｓａｌｅｓ　Ｇｒａｄｅ　ＨＳＹ−３）を７５重量％含んでなるスラリーを、実施例Ｉと同様にして調製した。スリップを１０〜１６μｍの孔を有する直径１２０ｍｍのブフナー漏斗に移し、チッ素を０．４バールの圧力でこの漏斗を約２分間通過させ泡立てた。つぎに、チッ素の供給を止め、泡スリップを濾紙ボックスに移し、室温で約２０時間乾燥した。つぎに、サンプルを、１℃／分の昇温速度で４００℃まで加熱し、その温度に１時間維持し、つぎに５℃の昇温速度で１５００℃まで加熱し、その温度に１時間維持することにより焼成した。つぎに、サンプルを室温まで冷却した。結果を表Ｉに示す。
　【００４４】
実施例Ｖ
　２μｍより小さい平均粒径を有するアルミナ粉末（Ａｌｃｏａ　Ｇｒａｄｅ　Ａ１６　ＳＧ）を７５重量％含んでなるスラリーを、実施例Ｉと同様にして調製した。つぎに、スリップを４００ｍｌのビーカーに移し、１２５０回転／分で回転しているパドル型撹拌翼を用いて５分間撹拌し空気を捕捉した。つぎに、発泡スリップを濾紙ボックスに移し、３６℃のオーブン中に１０時間置いた。つぎに、サンプルを、１℃／分の昇温速度で４００℃まで加熱し、その温度に１時間維持し、つぎに５℃の昇温速度で１４５０℃まで加熱し、その温度に１時間維持することにより焼成した。つぎに、サンプルを室温まで冷却した。結果を表Ｉに示す。
　【００４５】
実施例ＶＩ
　部分的に安定化されたイットリアジルコニア（Ｚｉｒｃｏｎｉａ　Ｓａｌｅｓ　Ｇｒａｄｅ　ＨＳＹ−３）を７１．４重量％含んでなるスラリーを、実施例Ｉと同様にして調製した。つぎに、スリップを４００ｍｌのビーカーに移し、１２５０回転／分で回転しているパドル型撹拌翼を用いて５分間撹拌し空気を捕捉した。つぎに、発泡スリップを濾紙ボックスに移し、室温で約２０時間乾燥した。つぎに、サンプルを、１℃／分の昇温速度で４００℃まで加熱し、その温度に１時間維持し、つぎに５℃の昇温速度で１５００℃まで加熱し、その温度に１時間維持することにより焼成した。つぎに、サンプルを室温まで冷却した。結果を表Ｉに示す。
　【００４６】
実施例ＶＩＩ
　２μｍより小さい平均粒径を有するアルミナ粉末（Ａｌｃｏａ　Ｇｒａｄｅ　Ａ１６　ＳＧ）を７８重量％含んでなるスラリーを、実施例Ｉと同様にして調製した。つぎに、スリップを４００ｍｌのビーカーに移し、１２５０回転／分で回転しているパドル型撹拌翼を用いて５分間撹拌し空気を捕捉した。つぎに、発泡スリップを濾紙ボックスに移し、室温で約２０時間乾燥した。つぎに、サンプルを、１℃／分の昇温速度で４００℃まで加熱し、その温度に１時間維持し、つぎに５℃の昇温速度で１４５０℃まで加熱し、その温度に１時間維持することにより焼成した。つぎに、サンプルを室温まで冷却した。結果を表Ｉに示す。
　【００４７】
実施例ＶＩＩＩ
　５０ｇのヒドロキシアパタイト、２．７４ｍｌのＤＥＣＯＮ　７５および５０ｍｌの脱イオン水からなるスリップを形成した。スリップを、２４ｍｍの振幅で２分間超音波撹拌した。アガロース１ｇを添加した。スリップを９０℃に加熱し、つぎに、空気中で１２００ｒｐｍで３分間撹拌した。発泡スリップを濾紙ボックスに注ぎ、冷蔵庫で８℃に冷却してアガロースを固化させた。固化発泡体をグリーン強度まで乾燥し、つぎに１３５０℃で１時間焼成した。生成物の平均孔径は２４μｍであった。
　【００４８】
実施例ＩＸ
　アルミナ、アンモニウムアクリレートモノマー、ミスエチレンビスアクリルアミド（ｍｉｓｅｔｈｙｌｅｎｅｂｉｓａｃｒｙｌａｍｉｄｅ）架橋剤、アンモニウムポリカルボキシレート分散剤、ポリメタクリル酸のアンモニウム塩、テーポル（Ｔｅｅｐｏｌ）界面活性剤および水を混合して低粘度スリップを形成し、それを実施例・の方法により超音波振動に付した。過硫酸アンモニウム開始剤を撹拌下に添加した。スリップをビーカーに移し、ケンウッドミキサー（Ｋｅｎｗｏｏｄ　ｍｉｘｅｒ）を用いて撹拌し（１７５Ｗの出力で速度を３に設定して約５分間行なった）、粘稠度の均一な発泡体をえた。トリエタノールアミン触媒を約３０秒で撹拌下に添加した。発泡体が重合し始め、室温で２４時間放置し、つぎにオーブン内で６０℃で乾燥した。つぎに、サンプルを、４００℃に１時間加熱し、つぎに１４５０℃に２時間加熱することにより焼成した。
　【００４９】
実施例Ｘ
　アクリルアミド、メチレンビスアクリルアミドおよび水からプレミックス溶液を調製した。アルミナおよびＤＥＣＯＮ　７５を添加し、滑らかなスリップがえられるまで全体を撹拌した。スリップを超音波振動に２分間付した。低粘度スリップをビーカーに移し、過硫酸アンモニウムを添加した。スリップをミキサーを用いて撹拌して泡を発生させた。テトラメチルエチレンジアミンを１分間で撹拌下に添加し、放置して混合物を均質化した。それをビーカーに移し、１４時間放置した。つぎにサンプルを取り出し、オーブン内で７０℃に加熱した。つぎにサンプルをゆっくりと１４５０℃になるまで加熱し、その温度で１時間放置した。サンプルの
気
　【００５０】
　【表１】