【手続補正書】
【提出日】平成26年12月8日(2014.12.8)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１種のジエンエラストマーと、少なくとも１種のカーボンブラックを含む充填剤と、エラストマー100質量部当り50質量部又はphr以下の無機充填剤含有量の無機充填剤と、さらにまた、架橋系とをベースとするゴム組成物であって、エラストマーマトリックス中充填剤分散体が80以上のZ値を有することを特徴とする前記ゴム組成物。
【請求項２】
少なくともジエンエラストマーとカーボンブラックを含み且つ90以上のZ値を有するエラストマーマトリックス中カーボンブラック分散体を有する第１マスターバッチから得られる、請求項１記載の組成物。
【請求項３】
前記第１マスターバッチが、ジエンエラストマーラテックスとカーボンブラックの水性分散液から出発する液相配合によって得られる、請求項２記載の組成物。
【請求項４】
前記第１マスターバッチが、下記の処理工程に従って得られる、請求項３記載の組成物：
・ジエンエラストマーラテックスの連続流を、混合ゾーンと出口の間に延びている細長凝固ゾーンを形成している凝固反応器の前記混合ゾーンに供給する工程；
・充填剤を含む流体の連続流を圧力下に凝固反応器の前記混合ゾーンに供給して、凝固混合物を形成させる工程；
・上記で得られた凝固物を乾燥させて前記第１マスターバッチを回収する工程。
【請求項５】
前記ジエンエラストマーが、ポリブタジエン、天然ゴム、合成ポリイソプレン、ブタジエンコポリマー、イソプレンコポリマーおよびこれらエラストマーのブレンドからなる群から選ばれる、請求項１〜４のいずれか１項記載の組成物。
【請求項６】
前記ジエンエラストマーが、天然ゴムである、請求項５記載の組成物。
【請求項７】
前記無機充填剤が、シリカまたはシリカ被覆カーボンブラックである、請求項１〜６のいずれか１項記載の組成物。
【請求項８】
カーボンブラックの含有量が、30phrと80phrの間の量であり；無機充填剤の含有量が、5phrと50phrの間の量である、請求項１〜７のいずれかに記載の組成物。
【請求項９】
下記の工程を含むことを特徴とする、少なくとも１種のジエンエラストマーと、少なくとも１種のカーボンブラックを含む充填剤と、エラストマー100質量部当り50質量部以下の無機充填剤含有量の無機充填剤と、さらにまた、架橋系とを含む組成物の製造方法：
・前記ジエンエラストマーと前記カーボンブラックを含む第１マスターバッチを製造する工程、この第１マスターバッチは、90以上のZ値を有するエラストマーマトリックス中前記充填剤分散体を含む；
・前記無機充填剤と、前記架橋系を除いた前記組成物の他の構成成分とを、ミキサー内の前記第１マスターバッチ中に、全てを130℃と200℃の間の最高温度に達するまで熱機械的に混練することによって混入する工程；
・混ぜ合せた混合物を100℃よりも低い温度に冷却する工程；
・その後、前記架橋系を混入する工程；
・全てを120℃よりも低い最高温度まで混練する工程。
【請求項１０】
前記マスターバッチを、少なくとも１種のエラストマーラテックスとカーボンブラックの分散液からの液相中で製造する、請求項９記載の方法。
【請求項１１】
前記マスターバッチを、下記の連続する工程に従って製造する、請求項１０記載の方法：
・ジエンエラストマーラテックスの連続流を、混合ゾーンと出口オリフィスの間に延びている細長凝固ゾーンを形成している凝固反応器の前記混合ゾーンに供給する工程；
・充填剤を含む流体の連続流を圧力下に凝固反応器の前記混合ゾーンに供給して、凝固混合物を形成させる工程；
・上記で得られた凝固物を乾燥させて前記第１マスターバッチを回収する工程。
【請求項１２】
カーボンブラックの含有量が、30phrと80phrの間の量であり；無機充填剤の含有量が、5phrと50phrの間の量である、請求項９〜１１のいずれか１項記載の方法。
【請求項１３】
下記の段階を含むことを特徴とする、少なくとも１種のジエンエラストマーと、少なくとも１種のカーボンブラックを含む充填剤と、エラストマー100質量部当り50質量部以下の無機充填剤含有量の無機充填剤と、さらにまた、架橋系とをベースとするゴム組成物の製造方法：
・下記の工程に従い製造したジエンエラストマーとカーボンブラックとの第１マスターバッチを準備する段階：
・ジエンエラストマーラテックスの連続流を、混合ゾーンと出口の間に延びている細長凝固ゾーンを形成している凝固反応器の前記混合ゾーンに供給する工程；
・充填剤を含む流体の連続流を圧力下に凝固反応器の前記混合ゾーンに供給して、凝固混合物を形成させる工程；
・上記で得られた凝固物を乾燥させて前記第１マスターバッチを回収する工程；
・前記無機充填剤と、前記架橋系を除いた前記組成物の他の構成成分とを、ミキサー内で、前記で得られた第１マスターバッチ中に、全てを130℃と200℃の間の最高温度に達するまで熱機械的に混練することによって混入する段階；
・混ぜ合せた混合物を100℃よりも低い温度に冷却する段階；
・その後、前記架橋系を混入する段階；
・全てを120℃よりも低い最高温度まで混練する段階。
【請求項１４】
前記第１ジエンエラストマーが、天然ゴムである、請求項１３記載の方法。
【請求項１５】
請求項９〜１４のいずれか１項記載の方法に従って得られたゴム組成物。
【請求項１６】
請求項８〜１５のいずれか１項記載の少なくとも１種の組成物を含むタイヤまたは該タイヤの半製品。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００９７】
表３
2014506267.tif 000001
さらに本発明は以下の態様であり得る。
〔１〕少なくとも１種のジエンエラストマーと、少なくともカーボンブラックを含む充填剤と、エラストマー100質量部当り50質量部以下の無機充填剤含有量でもっての無機充填剤と、さらにまた、架橋系とをベースとするゴム組成物であって、エラストマーマトリックス中充填剤分散体が80以上のZ値を有することを特徴とする前記ゴム組成物。
〔２〕少なくともジエンエラストマーとカーボンブラックを含み且つ90以上のZ値を有するエラストマーマトリックス中カーボンブラック分散体を有する第１マスターバッチから得られる、前記〔１〕記載の組成物。
〔３〕前記第１マスターバッチが、ジエンエラストマーラテックスとカーボンブラックの水性分散液から出発する液相配合によって得られる、前記〔２〕記載の組成物。
〔４〕前記第１マスターバッチが、下記の処理工程に従って得られる、前記〔３〕記載の組成物：
・ジエンエラストマーラテックスの連続流を、混合ゾーンと出口の間に延びている細長凝固ゾーンを形成している凝固反応器の前記混合ゾーンに供給する工程；
・充填剤を含む流体の連続流を圧力下に凝固反応器の前記混合ゾーンに供給して、凝固混合物を形成させる工程；
・上記で得られた凝固物を乾燥させて前記第１マスターバッチを回収する工程。
〔５〕前記ジエンエラストマーが、ポリブタジエン、天然ゴム、合成ポリイソプレン、ブタジエンコポリマー、イソプレンコポリマーおよびこれらエラストマーのブレンドからなる群から選ばれる、前記〔１〕〜〔４〕のいずれか１項記載の組成物。
〔６〕前記ジエンエラストマーが、天然ゴムである、前記〔５〕記載の組成物。
〔７〕前記無機充填剤が、シリカまたはシリカ被覆カーボンブラックである、前記〔１〕〜〔６〕のいずれか１項記載の組成物。
〔８〕前記無機充填剤が、沈降シリカである、前記〔７〕記載の組成物。
〔９〕前記充填剤の全体含有量が、30phrと150phrの間、好ましくは30phrと100phrの間の量である、前記〔１〕〜〔８〕のいずれか１項記載の組成物。
〔１０〕カーボンブラックの含有量が、30phrと80phrの間、好ましくは40phrと70phrの間の量であり；無機充填剤の含有量が、5phrと50phrの間、好ましくは10phrと30phrの間の量である、前記〔９〕記載の組成物。
〔１１〕下記の工程を含むことを特徴とする、少なくとも１種のジエンエラストマーと、少なくとも１種のカーボンブラックを含む充填剤と、エラストマー100質量部当り50質量部以下の無機充填剤含有量でもっての無機充填剤と、さらにまた、架橋系とを含む組成物の製造方法：
・前記ジエンエラストマーと前記カーボンブラックを含む第１マスターバッチを製造する工程(この第１マスターバッチは、90以上のZ値を有するエラストマーマトリックス中前記充填剤分散体を含む)；
・前記無機充填剤と、前記架橋系を除いた上記組成物の他の構成成分とを、ミキサー内の前記第１マスターバッチ中に、全てを130℃と200℃の間の最高温度に達するまで熱機械的に混練することによって混入する工程；
・混ぜ合せた混合物を100℃よりも低い温度に冷却する工程；
・その後、前記架橋系を混入する工程；
・全てを120℃よりも低い最高温度まで混練する工程。
〔１２〕前記マスターバッチを、少なくとも１種のエラストマーラテックスとカーボンブラックの分散液からの液相中で製造する、前記〔１１〕記載の方法。
〔１３〕前記マスターバッチを、下記の連続する工程に従って製造する、前記〔１２〕記載の方法：
・ジエンエラストマーラテックスの連続流を、混合ゾーンと出口オリフィスの間に延びている細長凝固ゾーンを形成している凝固反応器の前記混合ゾーンに供給する工程；
・充填剤を含む流体の連続流を圧力下に凝固反応器の前記混合ゾーンに供給して、凝固混合物を形成させる工程；
・上記で得られた凝固物を乾燥させて前記第１マスターバッチを回収する工程。
〔１４〕前記ジエンエラストマーが、ポリブタジエン、天然ゴム、合成ポリイソプレン、ブタジエンコポリマー、イソプレンコポリマーおよびこれらエラストマーのブレンドからなる群から選ばれる、前記〔１１〕〜〔１３〕のいずれか１項記載の方法。
〔１５〕前記ジエンエラストマーが、天然ゴムである、前記〔１４〕記載の方法。
〔１６〕前記無機充填剤が、シリカ、好ましくは沈降シリカ、またはシリカ被覆カーボンブラックである、前記〔１１〕〜〔１５〕のいずれか１項記載の方法。
〔１７〕カーボンブラックの含有量が、30phrと80phrの間、好ましくは40phrと70phrの間の量であり；無機充填剤の含有量が、5phrと50phrの間、好ましくは10phrと30phrの間の量である、前記〔１１〕〜〔１６〕のいずれか１項記載の方法。
〔１８〕下記の段階を含むことを特徴とする、少なくとも１種のジエンエラストマーと、少なくともカーボンブラックを含む充填剤と、エラストマー100質量部当り50質量部以下の無機充填剤含有量でもっての無機充填剤と、さらにまた、架橋系とをベースとするゴム組成物の製造方法：
・下記の工程に従い製造したジエンエラストマーとカーボンブラックとの第１マスターバッチを準備する段階：
・ジエンエラストマーラテックスの連続流を、混合ゾーンと出口の間に延びている細長凝固ゾーンを形成している凝固反応器の前記混合ゾーンに供給する工程；
・充填剤を含む流体の連続流を圧力下に凝固反応器の前記混合ゾーンに供給して、凝固混合物を形成させる工程；
・上記で得られた凝固物を乾燥させて前記第１マスターバッチを回収する工程；
・前記無機充填剤と、前記架橋系を除いた前記組成物の他の構成成分とを、ミキサー内で、前記で得られた第１マスターバッチ中に、全てを130℃と200℃の間の最高温度に達するまで熱機械的に混練することによって混入する段階；
・混ぜ合せた混合物を100℃よりも低い温度に冷却する段階；
・その後、前記架橋系を混入する段階；
・全てを120℃よりも低い最高温度まで混練する段階。
〔１９〕前記ジエンエラストマーが、ポリブタジエン、天然ゴム、合成ポリイソプレン、ブタジエンコポリマー、イソプレンコポリマーおよびこれらエラストマーのブレンドからなる群から選ばれる、前記〔１８〕記載の方法。
〔２０〕前記第１ジエンエラストマーが、天然ゴムである、前記〔１９〕記載の方法。
〔２１〕前記無機充填剤が、シリカ、好ましくは沈降シリカ、またはシリカ被覆カーボンブラックである、前記〔１８〕〜〔２０〕のいずれか１項記載の方法。
〔２２〕カーボンブラックの含有量が、30phrと80phrの間、好ましくは40phrと70phrの間の量であり；無機充填剤の含有量が、5phrと50phrの間、好ましくは10phrと30phrの間の量である、前記〔１８〕〜〔２１〕のいずれか１項記載の方法。
〔２３〕前記〔１１〕〜〔１７〕または１８〜２２のいずれか１項記載の方法に従って得られたゴム組成物。
〔２４〕少なくとも１種のジエンエラストマーと、少なくともカーボンブラックを含む充填剤と、エラストマー100質量部当り50質量部以下の無機充填剤含有量でもっての無機充填剤とを含み、エラストマーマトリックス中前記充填剤分散体が80以上のZ値を有することを特徴とする、ジエンエラストマーと充填剤のマスターバッチ。
〔２５〕前記無機充填剤を、少なくともジエンエラストマーとカーボンブラックを含み且つ90以上のZ値を有するエラストマーマトリックス中カーボンブラック分散体を含む第１マスターバッチに添加することによって得られる、前記〔２４〕記載のマスターバッチ。
〔２６〕前記第１マスターバッチが、ジエンエラストマーラテックスとカーボンブラックの水性分散液から出発する液相配合によって得られる、前記〔２４〕または〔２５〕記載のマスターバッチ。
〔２７〕前記第１マスターバッチが、下記の処理工程に従って得られる、前記〔２６〕記載のマスターバッチ：
・ジエンエラストマーラテックスの連続流を、混合ゾーンと出口の間に延びている細長凝固ゾーンを形成している凝固反応器の前記混合ゾーンに供給する工程；
・充填剤を含む流体の連続流を圧力下に凝固反応器の前記混合ゾーンに供給して、凝固混合物を形成させる工程；
・上記で得られた凝固物を乾燥させて前記第１マスターバッチを回収する工程。
〔２８〕前記ジエンエラストマーが、ポリブタジエン、天然ゴム、合成ポリイソプレン、ブタジエンコポリマー、イソプレンコポリマーおよびこれらエラストマーのブレンドからなる群から選ばれる、前記〔２４〕〜〔２７〕のいずれか１項記載のマスターバッチ。
〔２９〕前記ジエンエラストマーが、天然ゴムである、前記〔２８〕記載のマスターバッチ。
〔３０〕前記無機充填剤が、シリカまたはシリカ被覆カーボンブラックであり；好ましくは、前記無機充填剤が、沈降シリカである、前記〔２４〕〜〔２９〕のいずれか１項記載のマスターバッチ。
〔３１〕前記充填剤の全体含有量が、30phrと150phrの間、好ましくは30phrと100phrの間の量である、前記〔２４〕〜〔３０〕のいずれか１項記載のマスターバッチ。
〔３２〕カーボンブラックの含有量が、30phrと80phrの間、好ましくは40phrと70phrの間の量であり；無機充填剤の含有量が、5phrと50phrの間、好ましくは10phrと30phrの間の量である、前記〔３１〕記載のマスターバッチ。
〔３３〕少なくとも１種のジエンエラストマーと、少なくともカーボンブラックを含む充填剤と、エラストマー100質量部当り50質量部以下の無機充填剤含有量でもっての無機充填剤とを含むマスターバッチを、前記無機充填剤を下記の工程に従って製造した第１ジエンエラストマーとカーボンブラックとのマスターバッチに添加することによって得る、前記マスターバッチの製造方法：
・ジエンエラストマーラテックスの連続流を、混合ゾーンと出口の間に延びている細長凝固ゾーンを形成している凝固反応器の前記混合ゾーンに供給する工程；
・充填剤を含む流体の連続流を圧力下に凝固反応器の前記混合ゾーンに供給して、凝固混合物を形成させる工程；
・上記で得られた凝固物を乾燥させて前記第１マスターバッチを回収する工程。
〔３４〕前記〔３３〕記載の方法によって得られたマスターバッチ。
〔３５〕前記〔１〕〜〔１０〕または２３のいずれか１項記載の組成物或いは前記〔２４〕〜〔３２〕または３４のいずれか１項記載のマスターバッチを含む最終物品または半製品。
〔３６〕前記〔１〕〜〔１０〕または２３のいずれか１項記載の組成物或いは前記〔２４〕〜〔３２〕または３４のいずれか１項記載のマスターバッチを含むタイヤトレッド。
〔３７〕前記〔１〕〜〔１０〕または２３のいずれか１項記載の少なくとも１種の組成物或いは前記〔２４〕〜〔３２〕または３４のいずれか１項記載のマスターバッチを含むタイヤまたは半製品。