【手続補正書】
【提出日】平成27年6月12日(2015.6.12)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリマーのエステル基を酸基に変換するためのプロセスであって、
実質的に無酸素の雰囲気を有する反応混合物であって、強塩基水溶液と、加水分解して、ペンダント酸基またはその塩およびアルコールを含むポリマーを生成する、前記酸基のペンダントエステルを有するポリマーと、を含む、反応混合物を形成することを含み、前記ポリマーは、ビーズ形態である、プロセス。
【請求項２】
前記反応混合物を、最大１４時間反応させる、請求項１に記載のプロセス。
【請求項３】
前記反応混合物は、酸基のペンダントエステルを有する少なくとも１０ｋｇのポリマーを含む、請求項１または２に記載のプロセス。
【請求項４】
前記反応混合物の温度は、約５５℃〜約９５℃である、請求項１〜３のいずれか１項に記載のプロセス。
【請求項５】
前記ポリマーが、疎水性ポリマーである、請求項１〜４のいずれか１項に記載のプロセス。
【請求項６】
前記ポリマーが、架橋される、請求項１〜５のいずれか１項に記載のプロセス。
【請求項７】
酸基のペンダントエステルを有する前記疎水性ポリマーが、式１および２、式１および３、または式１、２、および３に対応する構造単位を含み、
式１、式２、および式３が、次の構造
【化１０１】
2014518324.tif 000001
により表され、式中、
Ｒ１およびＲ２が、それぞれ独立して、水素、アルキル、シクロアルキル、またはアリールであり、
Ａ３１が、カルボン酸基、ホスホン酸基、またはリン酸基のエステルであり、
Ｘ１が、アリーレンであり、
Ｘ２が、アルキレン、エーテル部分、またはアミド部分である、請求項５または６に記載のプロセス。
【請求項８】
酸基のペンダントエステルを有する前記疎水性ポリマーが、式１、２、および３に対応する構造単位を含み、
式１、２、および３により表される前記構造単位が、次の構造
【化１０２】
2014518324.tif 000002
により表される、請求項７に記載のプロセス。
【請求項９】
酸基のペンダントエステルを有する前記疎水性ポリマーが、（ｉ）式１１および２２、（ｉｉ）式１１および３３、または（ｉｉｉ）式１１、２２、および３３のいずれかのモノマーを含む重合混合物の反応生成物を含み、
式１１、式２２、および式３３が、次の構造
【化１０３】
2014518324.tif 000003
により表され、式中、
Ｒ１およびＲ２が、それぞれ独立して、水素、アルキル、シクロアルキル、またはアリールであり、
Ａ３１が、カルボン酸基、ホスホン酸基、またはリン酸基のエステルであり、
Ｘ１が、アリーレンであり、
Ｘ２が、アルキレン、エーテル部分、またはアミド部分である、請求項５または６に記載のプロセス。
【請求項１０】
前記疎水性モノマーが、式１１、２２、および３３のモノマーを含む重合混合物の反応生成物を含む酸基のペンダントエステルを有し、
式１１、２２、および３３が、次の構造
【化１０４】
2014518324.tif 000004
により表される、請求項９に記載のプロセス。
【請求項１１】
酸基のペンダントエステルを有する前記疎水性ポリマーが、ポリ−α−フルオロアクリル酸のメチルエステルを含み、架橋モノマーで架橋され、
前記架橋モノマーが、ジビニルベンゼン、１，７−オクタジエン、またはそれらの組み合わせである、請求項５に記載のプロセス。
【請求項１２】
前記強塩基水溶液または前記水性反応溶液が、アルコールをさらに含む、請求項１〜１１のいずれか１項に記載のプロセス。
【請求項１３】
前記水性反応溶液が、約５重量％〜約１５重量％のアルコールを含む、請求項１２のいずれか１項に記載のプロセス。
【請求項１４】
前記無酸素の雰囲気が、不活性ガスを含み、前記不活性ガスが、ヘリウム、ネオン、窒素、アルゴン、クリプトン、キセノン、またはそれらの組み合わせである、請求項１〜１３のいずれか１項に記載のプロセス。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００８】
また別の態様は、反応混合物を形成することを含む、ポリマーのエステル基を酸基に変換するためのプロセスであり、反応混合物は、強塩基水溶液と、加水分解して、ペンダント酸基またはその塩およびアルコールを含むポリマーを生成する酸基のペンダントエステルを有する少なくとも１ｋｇのポリマーとを含む。
本発明は、例えば、以下を提供する。
（項目１）
ポリマーのエステル基を酸基に変換するためのプロセスであって、
実質的に無酸素の雰囲気を有する反応混合物であって、強塩基水溶液と、加水分解して、ペンダント酸基またはその塩およびアルコールを含むポリマーを生成する、前記酸基のペンダントエステルを有するポリマーと、を含む、反応混合物を形成することを含む、プロセス。
（項目２）
ポリマーのエステル基を酸基に変換するためのプロセスであって、
強塩基水溶液と、加水分解して、ペンダント酸基またはその塩およびアルコールを含むポリマーを生成する、前記酸基のペンダントエステルを有するポリマーと、を含む、反応混合物を形成することを含み、
前記反応混合物を、最大１４時間反応させる、プロセス。
（項目３）
ポリマーのエステル基を酸基に変換するためのプロセスであって、
強塩基水溶液と、加水分解して、ペンダント酸基またはその塩およびアルコールを含むポリマーを生成する、前記酸基のペンダントエステルを有する少なくとも１ｋｇのポリマーと、を含む、反応混合物を形成することを含む、プロセス。
（項目４）
前記ポリマーが、疎水性ポリマーである、項目１〜３のいずれか１項に記載のプロセス。
（項目５）
前記酸基が、カルボン酸基、ホスホン酸基、リン酸基、スルホン酸基、硫酸基、スルファミン酸基、またはそれらの塩である、項目１〜４のいずれか１項に記載のプロセス。
（項目６）
前記ポリマーが、ビーズ形態である、項目１〜５のいずれか１項に記載のプロセス。
（項目７）
前記ポリマーが、架橋される、項目１〜６のいずれか１項に記載のプロセス。
（項目８）
酸基のペンダントエステルを有する前記疎水性ポリマーが、式１および２、式１および３、または式１、２、および３に対応する構造単位を含み、
式１、式２、および式３が、次の構造
【化１０１】
2014518324.tif 000005
により表され、式中、
Ｒ１およびＲ２が、それぞれ独立して、水素、アルキル、シクロアルキル、またはアリールであり、
Ａ３１が、カルボン酸基、ホスホン酸基、またはリン酸基のエステルであり、
Ｘ１が、アリーレンであり、
Ｘ２が、アルキレン、エーテル部分、またはアミド部分である、項目４〜７のいずれか１項に記載のプロセス。
（項目９）
酸基のペンダントエステルを有する前記疎水性ポリマーが、式１、２、および３に対応する構造単位を含む、項目８に記載のプロセス。
（項目１０）
式１、２、および３により表される前記構造単位が、次の構造
【化１０２】
2014518324.tif 000006
により表される、項目８に記載のプロセス。
（項目１１）
酸基のペンダントエステルを有する前記疎水性ポリマーが、式１Ａ、２Ａ、および３Ａに対応する構造単位を含む、項目１０に記載のプロセス。
（項目１２）
酸基のペンダントエステルを有する前記疎水性ポリマーが、（ｉ）式１１および２２、（ｉｉ）式１１および３３、または（ｉｉｉ）式１１、２２、および３３のいずれかのモノマーを含む重合混合物の反応生成物を含み、
式１１、式２２、および式３３が、次の構造
【化１０３】
2014518324.tif 000007
により表され、式中、
Ｒ１およびＲ２が、それぞれ独立して、水素、アルキル、シクロアルキル、またはアリールであり、
Ａ３１が、カルボン酸基、ホスホン酸基、またはリン酸基のエステルであり、
Ｘ１が、アリーレンであり、
Ｘ２が、アルキレン、エーテル部分、またはアミド部分である、項目４〜７のいずれか１項に記載のプロセス。
（項目１３）
酸基のペンダントエステルを有する前記疎水性ポリマーが、式１１、２２、および３３のモノマーを含む重合混合物の反応生成物を含む、項目１２に記載のプロセス。
（項目１４）
式１１、２２、および３３が、次の構造
【化１０４】
2014518324.tif 000008
により表される、項目１２に記載のプロセス。
（項目１５）
酸基のペンダントエステルを有する前記疎水性ポリマーが、式１１Ａ、２２Ａ、および３３Ａのモノマーを含む重合混合物の反応生成物を含む、項目１４に記載のプロセス。
（項目１６）
前記エステルの前記アルキル基が、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｎ−ペンチル、２−ペンチル、３−ペンチル、２−メチル−１−ブチル、３−メチル−１−ブチル、３−メチル−２−ブチル、２，２−ジメチル−１−プロピル、１，１−ジメチル−１−プロピル、ｎ−ヘキシル、２−ヘキシル、３−ヘキシル、２−メチル−１−ペンチル、２−メチル−２−ペンチル、２−メチル−３−ペンチル、３−メチル−１−ペンチル、３−メチル−２−ペンチル、３−メチル−３−ペンチル、４−メチル−１−ペンチル、４−メチル−２−ペンチル、２，２−ジメチル−１−ブチル、２，３−ジメチル−１−ブチル、３，３−ジメチル−１−ブチル、３，３−ジメチル−２−ブチル、２，３−ジメチル−２−ブチル、または２−エチル−１−ブチルエステルである、項目１〜１５のいずれか１項に記載のプロセス。
（項目１７）
前記エステルの前記アルキル基が、メチルエステルである、項目１６に記載のプロセス。
（項目１８）
酸基のペンダントエステルを有する前記疎水性ポリマーが、ポリ−α−フルオロアクリル酸のメチルエステルを含む、項目４〜１７のいずれか１項に記載のプロセス。
（項目１９）
前記ポリ−α−フルオロアクリル酸のメチルエステルが、架橋モノマーで架橋される、項目１８に記載のプロセス。
（項目２０）
前記架橋モノマーが、ジビニルベンゼン、１，７−オクタジエン、またはそれらの組み合わせである、項目１９に記載のプロセス。
（項目２１）
前記反応混合物が、酸基のペンダントエステルを有する少なくとも１ｋｇの前記疎水性ポリマーを含む、項目１、２、および４〜２０のいずれか１項に記載のプロセス。
（項目２２）
前記反応混合物が、酸基のペンダントエステルを有する少なくとも５ｋｇのポリマーを含む、項目２１に記載のプロセス。
（項目２３）
前記反応混合物が、酸基のペンダントエステルを有する少なくとも１０ｋｇのポリマーを含む、項目２１に記載のプロセス。
（項目２４）
前記反応混合物に添加される酸基のペンダントエステルを有する前記ポリマーの水性懸濁液の前記ポリマー含量が、約１５重量％〜約３０重量％である、項目１〜２３のいずれか１項に記載のプロセス。
（項目２５）
前記反応混合物に添加される酸基のペンダントエステルを有する前記ポリマーの前記水性懸濁液の前記ポリマー含量が、約２０重量％である、項目２４に記載のプロセス。
（項目２６）
前記強塩基が、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化物ルビジウム、水酸化セシウム、水酸化カルシウム、水酸化ストロンチウム、水酸化バリウム、またはそれらの組み合わせである、項目１〜２５のいずれか１項に記載のプロセス。
（項目２７）
前記強塩基が、水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウムである、項目２６に記載のプロセス。
（項目２８）
前記強塩基が、水酸化ナトリウムである、項目２７に記載のプロセス。
（項目２９）
前記反応混合物に添加される前記強塩基水溶液の前記濃度が、約１５重量％〜約５０重量％である、項目１〜２８のいずれか１項に記載のプロセス。
（項目３０）
前記反応混合物に添加される前記強塩基水溶液の前記濃度が、約２５重量％である、項目２９に記載のプロセス。
（項目３１）
前記反応混合物に添加される前記強塩基水溶液の前記濃度が、約１０ｍｏｌ％〜約２０ｍｏｌ％である、項目１〜２８のいずれか１項に記載のプロセス。
（項目３２）
前記強塩基の、酸基のペンダントエステルを有する前記ポリマーに対するモル比が、約０．８〜約１．５である、項目１〜３１のいずれか１項に記載のプロセス。
（項目３３）
前記強塩基の、酸基のペンダントエステルを有する前記ポリマーに対するモル比が、約１．２２である、項目３２に記載のプロセス。
（項目３４）
前記強塩基水溶液が、アルコールをさらに含む、項目１〜３３のいずれか１項に記載のプロセス。
（項目３５）
前記水性反応溶液が、アルコールをさらに含む、項目１〜３３のいずれか１項に記載のプロセス。
（項目３６）
前記アルコールが、メタノール、エタノール、プロパノール、またはそれらの組み合わせである、項目３４および３５に記載のプロセス。
（項目３７）
前記反応混合物を最大約１４時間反応させる、項目１〜３６のいずれか１項に記載のプロセス。
（項目３８）
前記反応混合物を最大約１０時間反応させる、項目３７に記載のプロセス。
（項目３９）
前記反応混合物を最大約８時間反応させる、項目３７に記載のプロセス。
（項目４０）
前記反応混合物を最大約６時間反応させる、項目３７に記載のプロセス。
（項目４１）
前記反応混合物を最大約５時間反応させる、項目３７に記載のプロセス。
（項目４２）
前記反応混合物を最大約４時間反応させる、項目３７に記載のプロセス。
（項目４３）
前記強塩基水溶液が、約５重量％〜約２５重量％のアルコールを含む、項目３４〜４２のいずれか１項に記載のプロセス。
（項目４４）
前記強塩基水溶液が、約１０重量％のアルコールを含む、項目４３に記載のプロセス。
（項目４５）
前記水性反応溶液が、約５重量％〜約１５重量％のアルコールを含む、項目３５〜４２のいずれか１項に記載のプロセス。
（項目４６）
前記水性反応溶液が、約７重量％のアルコールを含む、項目４５に記載のプロセス。
（項目４７）
前記反応混合物が、実質的に無酸素の雰囲気を有する、項目２〜４６のいずれか１項に記載のプロセス。
（項目４８）
前記無酸素雰囲気が、不活性ガスを含み、前記不活性ガスが、ヘリウム、ネオン、窒素、アルゴン、クリプトン、キセノン、またはそれらの組み合わせである、項目１および４〜４７のいずれか１項に記載のプロセス。
（項目４９）
前記不活性ガスが、窒素、アルゴン、またはそれらの組み合わせである、項目４８に記載のプロセス。
（項目５０）
前記反応混合物中の酸素の濃度が、約５ｐｐｍ未満である、項目１および４〜４９のいずれか１項に記載のプロセス。
（項目５１）
前記強塩基水溶液が、前記反応混合物に添加される前に不活性ガスでパージされる、項目１〜５０のいずれか１項に記載のプロセス。
（項目５２）
前記反応混合物の温度が、約５５℃〜約９５℃である、項目１〜５１のいずれか１項に記載のプロセス。
（項目５３）
前記反応混合物の温度が、約８０℃〜約８５℃である、項目５２に記載のプロセス。
（項目５４）
前記強塩基水溶液が、約１〜３時間にわたって前記反応混合物に添加される、項目１〜５３のいずれか１項に記載のプロセス。
（項目５５）
前記強塩基水溶液が、約２時間にわたって前記反応混合物に添加される、項目５４に記載のプロセス。
（項目５６）
前記強塩基水溶液が、前記反応混合物が約８０℃〜約８５℃の温度を有するとき、前記反応混合物に添加される、項目５４または５５に記載のプロセス。
（項目５７）
前記ポリマーの前記エステル基の前記酸基への前記変換が、前記反応混合物からのサンプルを酸で滴定することにより監視される、項目１〜５６のいずれか１項に記載のプロセス。