(57)【要約】【課題】耐熱性、耐薬品性及び耐光性に優れた色相調整用粒子の提供。【解決手段】色相調整用粒子は、発光物質とガラス転移温度が０℃以下のポリマーとを含む。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
発光物質とガラス転移温度が０℃以下のポリマーとを含む色相調整用粒子。
【請求項２】
平均粒子径が１μｍ以下である請求項１に記載の色相調整用粒子。
【請求項３】
前記ポリマーが、（メタ）アクリル樹脂を含む請求項１又は請求項２に記載の色相調整用粒子。
【請求項４】
前記発光物質が、有機蛍光体及び希土類金属錯体から選択される少なくとも１種を含む請求項１〜請求項３のいずれか1項に記載の色相調整用粒子。
【請求項５】
発光物質と不飽和エチレン基を有する重合性モノマーとを含むモノマー組成物を、乳化重合又は懸濁重合する工程を含む請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の色相調整用粒子の製造方法。
【請求項６】
請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の色相調整用粒子と透明樹脂とを含む色相調整用樹脂組成物。
【請求項７】
前記透明樹脂の硬化物の屈折率と前記色相調整用粒子の屈折率との差が、０．０１以内である請求項６に記載の色相調整用樹脂組成物。
【請求項８】
前記透明樹脂のガラス転移温度が、０℃以下である請求項６又は請求項７に記載の色相調整用樹脂組成物。
【請求項９】
前記透明樹脂が、（メタ）アクリル樹脂を含む請求項６〜請求項８のいずれか１項に記載の色相調整用樹脂組成物。
【請求項１０】
紫外線吸収剤をさらに含む請求項６〜請求項９のいずれか１項に記載の色相調整用樹脂組成物。
【請求項１１】
請求項６〜請求項１０のいずれか１項に記載の色相調整用樹脂組成物を硬化させてなる色相調整用シート。
【請求項１２】
基材と、
前記基材の少なくとも一方の面に設けられ、請求項６〜請求項１０のいずれか１項に記載の色相調整用樹脂組成物を硬化させてなる色相調整層と、
を有する色相調整用シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、色相調整用粒子及びその製造方法、色相調整用樹脂組成物並びに色相調整用シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、建築物、車両、電子機器等に付される各種標識等の意匠性の向上が求められている。その中で発光材料は、ＬＥＤ照明を始めとする光学機器を中心に使用されている。発光材料を使用する目的は、輝度の確保、色味の付与等のみならず、紫外線の遮断、偽造防止性に応用する等、多岐に亘る。
また、発光材料は多様な環境下で使用されることから、発光材料は耐熱性、耐薬品性、耐光性等の安定性に優れることが望ましい。
【０００３】
発光材料を用いる際に、バインダとなる樹脂に溶解又は分散させて使用されるケースがある。例えば、特許文献１には、蛍光染料が透明粘着剤に添加された粘着層を有する保護フィルムが開示されている。
また、特許文献２には、インクに使用する発光材料を保護する目的で、プロポキシル化ビスフェノールＡフマレート樹脂で被覆した発光粒子が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１３−２４２１６６号公報
【特許文献２】特開２０１０−９０３７９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし、特許文献１に開示の保護フィルムでは、発光物質の種類によっては粘着剤の樹脂に溶解又は分散しないことがある。さらには、樹脂成分の影響で発光物質が消光することがある。
【０００６】
また、特許文献２に開示の発光粒子をクリヤコート剤、粘着剤等に適用する場合、透明性、粘着性等が低下すると考えられる。
【０００７】
本発明の一態様は、上記従来の事情に鑑みてなされたものであり、耐熱性、耐薬品性及び耐光性に優れた色相調整用粒子及びその製造方法並びにこの色相調整用粒子を含む色相調整用樹脂組成物を提供することを目的とする。さらに、本発明の他の一態様は、透明性及び粘着性に優れ、かつ発光性を保持したままガラス、プラスチック等の透明基材に貼合が可能な色相調整用シートを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らが鋭意検討した結果、発光物質とガラス転移温度が０℃以下であるポリマーを含む色相調整用粒子を使用することで、発光物質の耐熱性等の安定性を保持することができることを見出した。さらに本発明者等は、色相調整用粒子と透明樹脂とを混合して得られた色相調整用樹脂組成物を使用することで、透明性及び粘着性に優れ、かつ発光性を保持したままガラス、プラスチック等の透明基材に貼合が可能な色相調整用シートが得られることを見出した。
【０００９】
すなわち、本発明の一態様は、例えば、以下の通りである。
＜１＞  発光物質とガラス転移温度が０℃以下のポリマーとを含む色相調整用粒子。
＜２＞  平均粒子径が１μｍ以下である＜１＞に記載の色相調整用粒子。
＜３＞  前記ポリマーが、（メタ）アクリル樹脂を含む＜１＞又は＜２＞に記載の色相調整用粒子。
＜４＞  前記発光物質が、有機蛍光体及び希土類金属錯体から選択される少なくとも１種を含む＜１＞〜＜３＞のいずれか1項に記載の色相調整用粒子。
＜５＞  発光物質と不飽和エチレン基を有する重合性モノマーとを含むモノマー組成物を、乳化重合又は懸濁重合する工程を含む＜１＞〜＜４＞のいずれか１項に記載の色相調整用粒子の製造方法。
＜６＞  ＜１＞〜＜４＞のいずれか１項に記載の色相調整用粒子と透明樹脂とを含む色相調整用樹脂組成物。
＜７＞  前記透明樹脂の硬化物の屈折率と前記色相調整用粒子の屈折率との差が、０．０１以内である＜６＞に記載の色相調整用樹脂組成物。
＜８＞  前記透明樹脂のガラス転移温度が、０℃以下である＜６＞又は＜７＞に記載の色相調整用樹脂組成物。
＜９＞  前記透明樹脂が、（メタ）アクリル樹脂を含む＜６＞〜＜８＞のいずれか１項に記載の色相調整用樹脂組成物。
＜１０＞  紫外線吸収剤をさらに含む＜６＞〜＜９＞のいずれか１項に記載の色相調整用樹脂組成物。
＜１１＞  ＜６＞〜＜１０＞のいずれか１項に記載の色相調整用樹脂組成物を硬化させてなる色相調整用シート。
＜１２＞  基材と、
前記基材の少なくとも一方の面に設けられ、＜６＞〜＜１０＞のいずれか１項に記載の色相調整用樹脂組成物を硬化させてなる色相調整層と、
を有する色相調整用シート。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の一態様によれば、耐熱性、耐薬品性及び耐光性に優れた色相調整用粒子及びその製造方法並びにこの色相調整用粒子を含む色相調整用樹脂組成物を提供することができる。さらに、本発明の他の一態様によれば、透明性及び粘着性に優れ、かつ発光性を保持したままガラス、プラスチック等の透明基材に貼合が可能な色相調整用シートを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明を実施するための形態について詳細に説明する。但し、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。以下の実施形態において、その構成要素（要素ステップ等も含む）は、特に明示した場合を除き、必須ではない。数値及びその範囲についても同様であり、本発明を制限するものではない。
本開示において「工程」との語には、他の工程から独立した工程に加え、他の工程と明確に区別できない場合であってもその工程の目的が達成されれば、当該工程も含まれる。
本開示において「〜」を用いて示された数値範囲には、「〜」の前後に記載される数値がそれぞれ最小値及び最大値として含まれる。
本開示中に段階的に記載されている数値範囲において、一つの数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本開示中に記載されている数値範囲において、その数値範囲の上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
本開示において各成分は該当する物質を複数種含んでいてもよい。各成分に該当する物質が複数種存在する場合、各成分の含有率又は含有量は、特に断らない限り、当該複数種の物質の合計の含有率又は含有量を意味する。
本開示において各成分に該当する粒子は複数種含んでいてもよい。各成分に該当する粒子が複数種存在する場合、各成分の粒子径は、特に断らない限り、当該複数種の粒子の混合物についての値を意味する。
本開示において「層」との語には、当該層が存在する領域を観察したときに、当該領域の全体に形成されている場合に加え、当該領域の一部にのみ形成されている場合も含まれる。
本開示において「（メタ）アクリル」はアクリル及びメタクリルの少なくとも一方を意味し、「（メタ）アクリレート」はアクリレート及びメタクリレートの少なくとも一方を意味する。
【００１２】
［色相調整用粒子及びその製造方法］
本開示の色相調整用粒子は、発光物質とガラス転移温度が０℃以下のポリマーとを含む。本開示の色相調整用粒子は、耐熱性、耐薬品性及び耐光性に優れるものである。
以下に、本開示の色相調整用粒子を構成する各成分について説明する。
【００１３】
＜発光物質＞
本開示に用いられる発光物質は特に限定されるものではなく、目的に応じて適宜選択されるが、意匠性及び変換効率の観点から、紫外光を可視光へ変換する材料が好ましい。発光物質としては有機蛍光体及び希土類金属錯体から選択される少なくとも１種を含むことが好ましい。また、発光物質としては、カーボンナノチューブ誘導体、ＰｄＰｈ４ＴＢＰ（palladium(II) meso-tetraphenyl-tetrabenzoporphyrin）等、アップコンバージョン機能を有する化合物も使用することができる。
【００１４】
（有機蛍光体）
有機蛍光体としては、シアニン系色素、ピリジン系色素、ローダミン系色素等の有機色素が挙げられる。有機蛍光体の具体例としては、ＢＡＳＦジャパン株式会社製のＬｕｍｏｇｅｎ  Ｆ  Ｖｉｏｌｅｔ５７０、同Ｙｅｌｌｏｗ０８３、同Ｏｒａｎｇｅ２４０、同Ｒｅｄ３００等；田岡化学工業株式会社製の塩基性染料Ｒｈｏｄａｍｉｎｅ  Ｂ等；住化ファインケム株式会社製のＳｕｍｉｐｌａｓｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＦＬ７Ｇ等；Ｂａｙｅｒ社製のＭＡＣＲＯＬＥＸ  Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ  Ｒｅｄ  Ｇ、同Ｙｅｌｌｏｗ１０ＧＮ等；株式会社テールナビ製のＬＳ  Ｒ−４００等；などを挙げることができる。
【００１５】
（希土類金属錯体）
希土類金属錯体を構成する金属としては、発光効率の観点から、ユーロピウム及びサマリウムの少なくとも一方であることが好ましく、ユーロピウムであることがより好ましい。また希土類金属錯体を構成する配位子としては、希土類金属に配位可能であれば特に制限はなく、用いる金属に応じて適宜選択することができる。中でも発光効率の観点から、有機配位子であることが好ましく、ユーロピウム及びサマリウムの少なくとも１方と錯体を形成可能な有機配位子であることが好ましい。
【００１６】
本開示では、希土類金属錯体を構成する配位子を限定するものではないが、配位子は、中性配位子である含窒素有機化合物、含窒素芳香族複素環式化合物及びホスフィンオキサイド、並びに、アニオン性配位子であるカルボン酸類及びβ−ジケトン類からなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。
また、希土類金属錯体の配位子としてβ−ジケトン類を用いる場合、一般式：Ｒ１ＣＯＣＨＲ２ＣＯＲ３（式中、Ｒ１はアリール基、アルキル基、シクロアルキル基、シクロアルキルアルキル基、アラルキル基又はそれらの置換体を示し、Ｒ２は水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、シクロアルキルアルキル基、アラルキル基又はアリール基を示し、Ｒ３はアリール基、アルキル基、シクロアルキル基、シクロアルキルアルキル基、アラルキル基又はそれらの置換体を示す）で表わされるβ−ジケトン類を含有してもよい。
【００１７】
β−ジケトン類としては、具体的には、アセチルアセトン、パーフルオロアセチルアセトン、ベンゾイル−２−フラノイルメタン、１，３−ジ（３−ピリジル）−１，３−プロパンジオン、ベンゾイルトリフルオロアセトン、ベンゾイルアセトン、５−クロロスルフォニル−２−テノイルトリフルオロアセトン、ビス（４−ブロモベンゾイル）メタン、ジベンゾイルメタン、ｄ，ｄ−ジカンフォリルメタン、１，３−ジシアノ−１，３−プロパンジオン、ｐ−ビス（４，４，５，５，６，６，６−ヘプタフルオロ−１，３−ヘキサンジノイル）ベンゼン、４，４’−ジメトキシジベンゾイルメタン、２，６−ジメチル−３，５−ヘプタンジオン、ジナフトイルメタン、ジピバロイルメタン、ビス（パーフルオロ−２−プロポキシプロピオニル）メタン、１，３−ジ（２−チエニル）−１，３−プロパンジオン、３−（トリフルオロアセチル）−ｄ−カンファー、６，６，６−トリフルオロ−２，２−ジメチル−３，５−ヘキサンジオン、１，１，１，２，２，６，６，７，７，７−デカフルオロ−３，５−ヘプタンジオン、６，６，７，７，８，８，８−ヘプタフルオロ−２，２−ジメチル−３，５−オクタンジオン、２−フリルトリフルオロアセトン、ヘキサフルオロアセチルアセトン、３−（ヘプタフルオロブチリル）−ｄ−カンファー、４，４，５，５，６，６，６−ヘプタフルオロ−１−（２−チエニル）−１，３−ヘキサンジオン、４−メトキシジベンゾイルメタン、４−メトキシベンゾイル−２−フラノイルメタン、６−メチル−２，４−ヘプタンジオン、２−ナフトイルトリフルオロアセトン、３−（５−フェニル−１，３，４−オキサジアゾール−２−イル）−２，４−ペンタンジオン、３−フェニル−２，４−ペンタンジオン、３−［３’，５’−ビス（フェニルメトキシ）フェニル］−１−（９−フェナンチル）−１−プロパン−１，３−ジオン、５，５−ジメチル−１，１，１−トリフルオロ−２，４−ヘキサンジオン、１−フェニル−３−（２−チエニル）−１，３−プロパンジオン、３−（ｔ−ブチルヒドロキシメチレン）−ｄ−カンファー、１，１，１−トリフルオロ−２，４−ペンタンジオン、１，１，１，２，２，３，３，７，７，８，８，９，９，９−テトラデカフルオロ−４，６−ノナンジオン、２，２，６，６−テトラメチル−３，５−ヘプタンジオン、４，４，４−トリフルオロ−１−（２−ナフチル）−１，３−ブタンジオン、１，１，１−トリフルオロ−５，５−ジメチル−２，４−ヘキサンジオン、２，２，６，６−テトラメチル−３，５−ヘプタンジオン、２，２，６，６−テトラメチル−３，５−オクタンジオン、２，２，６−トリメチル−３，５−ヘプタンジオン、２，２，７−トリメチル−３，５−オクタンジオン、４，４，４−トリフルオロ−１−（２−チエニル）−１，３−ブタンジオン（ＴＴＡ）、１−（ｐ−ｔ−ブチルフェニル）−３−（Ｎ−メチル−３−ピロール）−１，３−プロパンジオン（ＢＭＰＰ）、１−（ｐ−ｔ−ブチルフェニル）−３−（ｐ−メトキシフェニル）−１，３−プロパンジオン（ＢＭＤＢＭ）、１，３−ジフェニル−１，３−プロパンジオン、ジべンゾイルアセトン、ジイソブチロイルメタン、ジピバロイルメタン、３−メチルペンタン−���，４−ジオン、２，２−ジメチルペンタン−３，５−ジオン、２−メチル−１，３−ブタンジオン、１，３−ブタンジオン、３−フェニル−２，４−ペンタンジオン、１，１，１−トリフロロ−２，４−ペンタンジオン、１，１，１−トリフロロ−５，５−ジメチル−２，４−ヘキサンジオン、２，２，６，６−テトラメチル−３，５−ヘプタンジオン、３−メチル−２，４−ペンタンジオン、２−アセチルシクロペンタノン、２−アセチルシクロヘキサノン、１−ヘプタフロロプロピル−３−ｔ−ブチル−１，３−プロパンジオン、１，３−ジフェニル−２−メチル−１，３−プロパンジオン、１−エトキシ−１，３−ブタンジオン等が挙げられる。
【００１８】
希土類金属錯体の中性配位子である含窒素有機化合物、含窒素芳香族複素環式化合物及びホスフィンオキサイドとしては、１，１０−フェナントロリン、２，２’−ビピリジル、２，２’：６，２’’−ターピリジン、４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン、２−（２−ピリジル）ベンズイミダゾール、トリフェニルホスフィンオキサイド、トリ−ｎ−ブチルホスフィンオキサイド、トリ−ｎ−オクチルホスフィンオキサイド、トリ−ｎ−ブチルホスフェート、５，６−ジヒドロキシ−１，１０−フェナントロリン、１−フェニル−３−メチル−４−ベンゾイル−５−ピラゾール、１−フェニル−３−メチル−４−（４−ブチルベンゾイル）−５−ピラゾール、１−フェニル−３−メチル−４−イソブチリル−５−ピラゾール、１−フェニル−３−メチル−４−トリフルオロアセチル−５−ピラゾール等が挙げられる。
【００１９】
上記のような配位子を有する希土類金属錯体として、中でも波長変換効率の観点から、例えば、Ｅｕ（ＴＴＡ）３ｐｈｅｎ（（１，１０−フェナントロリン）トリス［４，４，４−トリフルオロ−１−（２−チエニル）−１，３−ブタンジオナト］ユーロピウム（ＩＩＩ））、Ｅｕ（ＢＭＰＰ）３ｐｈｅｎ（（１，１０−フェナントロリン）トリス［１−（ｐ−ｔ−ブチルフェニル）−３−（Ｎ−メチル−３−ピロール）−１，３−プロパンジオナート］ユーロピウム（ＩＩＩ））及びＥｕ（ＢＭＤＢＭ）３ｐｈｅｎ（（１，１０−フェナントロリン)トリス［１−（ｐ−ｔ−ブチルフェニル）−３−（ｐ−メトキシフェニル）−１，３−プロパンジオナート］ユーロピウム（ＩＩＩ））を好ましく利用できる。
【００２０】
本開示の色相調整用粒子では、発光物質は、ポリマーで被覆された状態にある。発光物質をポリマーで被覆する理由としては、発光物質の耐熱性、耐薬品性、耐候性等の安定性を保持するためである。また、発光物質である有機蛍光体、金属希土類錯体等は、ポリマーで被覆することにより濃度消光を抑制することができる。
【００２１】
（ポリマー）
本開示に用いられるポリマーは、ガラス転移温度が０℃以下であれば特に限定されない。ポリマーのガラス転移温度が０℃以下の場合、粘着剤として用いられる後述の透明樹脂と混合したときに、透明樹脂の粘着力の低下を抑制することができる傾向にある。
ポリマーのガラス転移温度は、示差走査熱量分析により測定された値をいう。
ポリマーのガラス転移温度は、−１０℃以下であることが好ましく、−２０℃以下であることがより好ましい。
【００２２】
本開示に使用するポリマーの種類は、ガラス転移温度が０℃以下であれば特に制限はなく、（メタ）アクリル樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂等の樹脂類を挙げることができる。色相調整用粒子の平均粒子径が１μｍ以下であることが好ましいため、製法上の観点から、（メタ）アクリル樹脂を含むことが好ましい。ポリマーに占める（メタ）アクリル樹脂の割合は特に限定されるものではなく、５０質量％〜１００質量％であることが好ましく、８０質量％〜１００質量％であることがより好ましい。
（メタ）アクリル樹脂は、後述する色相調整用シートの粘着性を向上するため、ヒドロキシ基を有することが好ましい。ヒドロキシ基を有する（メタ）アクリル樹脂は、重合性モノマーの少なくとも一部としてヒドロキシ基を有するアクリル酸アルキルエステル及びヒドロキシ基を有するメタクリル酸アルキルエステルの少なくとも一方を用いることで調製することができる。
【００２３】
色相調整用粒子の製造方法としては特に限定されるものではなく、発光物質を不飽和エチレン基を有する重合性モノマーに溶解又は分散させてモノマー組成物とし、このモノマー組成物を重合（塊状重合、懸濁重合、乳化重合、溶液重合等）させる方法、キャスト法、溶融法などが挙げられる。後処理の容易さの観点から、発光物質と不飽和エチレン基を有する重合性モノマーとを含むモノマー組成物を、乳化重合又は懸濁重合する工程を含む方法が好ましく、重合物の平均粒子径の観点から、乳化重合する工程を含む方法がより好ましい。不飽和エチレン基を有する重合性モノマーを重合することで、本開示に係るポリマーが形成される。
【００２４】
色相調整用粒子中の発光物質の含有率は特に制限はなく、その目的、発光物質の種類等に応じて適宜選択できるが、０．００１質量％〜１質量％であることが好ましく、０．１質量％〜０．５質量％であることがより好ましい。
【００２５】
モノマー組成物に含有される不飽和エチレン基を有する重合性モノマーに特に限定はなく、例えば、アクリル酸、メタクリル酸及びこれらのアルキルエステルが挙げられる。
【００２６】
アクリル酸アルキルエステル及びメタクリル酸アルキルエステルの具体例としては、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸２−エチルヘキシル等のアクリル酸無置換アルキルエステル及びメタクリル酸無置換アルキルエステル；ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート；ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート；テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート；ベンジル（メタ）アクリレート；１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジルメタクリレート；２，２，６，６−テトラメチルピペリジルメタクリレート；多価アルコールにα，β−不飽和カルボン酸を反応させて得られる化合物（例えば、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート（「−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−」の数が２〜１４のもの）、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンエトキシトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンプロポキシトリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタンテトラ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート（「−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ−」の数が２〜１４のもの）、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡポリオキシエチレンジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジオキシエチレンジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡトリオキシエチレンジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡデカオキシエチレンジ（メタ）アクリレート等）；グリシジル基含有化合物にα，β−不飽和カルボン酸を付加して得られる化合物（トリメチロールプロパントリグリシジルエーテルトリアクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルジアクリレート等）；多価カルボン酸（無水フタル酸等）とヒドロキシ基及びエチレン性不飽和基を有する物質（例えば、β−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート）とのエステル化物；ウレタン（メタ）アクリレート（例えば、トリレンジイソシアネートと２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリル酸エステルとの反応物、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートとシクロヘキサンジメタノールと２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリル酸エステルとの反応物）；これらのアルキル基にヒドロキシ基、エポキシ基、ハロゲン基等が置換したアクリル酸置換アルキルエステル又はメタクリル酸置換アルキルエステル；などが挙げられる。
【００２７】
また、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸アルキルエステル又はメタクリル酸アルキルエステルと共重合し得る化合物として、アクリルアミド、アクリロニトリル、ジアセトンアクリルアミド、スチレン、ビニルトルエン等が挙げられる。これらのビニルモノマーは、１種単独でも、２種類以上を組み合わせて用いることもできる。
【００２８】
＜ラジカル重合開始剤＞
本開示においては、不飽和エチレン基を有する重合性モノマーを含むモノマー組成物を重合させるためにラジカル重合開始剤を用いることが好ましい。ラジカル重合開始剤としては、特に制限なく通常用いられるラジカル重合開始剤を用いることができる。例えば、過酸化物が好ましく挙げられる。具体的には、熱により遊離ラジカルを発生させる無機過酸化物、有機過酸化物及びアゾ系ラジカル開始剤が好ましい。
【００２９】
無機過酸化物としては、過硫酸カリウム（ペルオキソ硫酸二カリウム）、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム等が挙げられる。
【００３０】
有機過酸化物としては、イソブチルパーオキサイド、α，α’−ビス（ネオデカノイルパーオキシ）ジイソプロピルベンゼン、クミルパーオキシネオデカノエート、ジ−ｎ−プロピルパーオキシジカーボネート、ビス−ｓ−ブチルパーオキシジカーボネート、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシネオデカノエート、ビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート、１−シクロヘキシル−１−メチルエチルパーオキシネオデカノエート、ビス−２−エトキシエチルパーオキシジカーボネート、ビス（エチルヘキシル）パーオキシジカーボネート、ｔ−ヘキシルパーオキシネオデカノエート、ビスメトキシブチルパーオキシジカーボネート、ビス（３−メチル−３−メトキシブチル）パーオキシジカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ヘキシルパーオキシピバレート、３，５，５−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ステアロイルパーオキサイド、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、サクシニックパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ビス（２−エチルヘキサノイルパーオキシ）ヘキサン、１−シクロヘキシル−１−メチルエチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ヘキシルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、４−メチルベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｍ−トルオイルベンゾイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）２−メチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ヘキシルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ヘキシルパーオキシ）シクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサノン、２，２−ビス（４，４−ジブチルパーオキシシクロヘキシル）プロパン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロドデカン、ｔ−ヘキシルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシマレイン酸、ｔ−ブチルパーオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシラウレート、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｍ−トルオイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキシルモノカーボネート、ｔ−ヘキシルパーオキシベンゾエート、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、２，２−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタン、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）バレレート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシイソフタレート、α，α’−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ジイソプロピルベンゼン、ジクミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ｐ−メンタンハイドロパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘ���シン、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルトリメチルシリルパーオキサイド、１，１，３，３−テトラメチルブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ｔ−ヘキシルハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、ビス（１−フェニル−１−メチルエチル）ペルオキシド等が挙げられる。
【００３１】
アゾ系ラジカル開始剤としては、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ、商品名Ｖ−６０、和光純薬工業株式会社製）、２，２’−アゾビス（２−メチルイソブチロニトリル）（商品名Ｖ−５９、和光純薬工業株式会社製）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）（商品名Ｖ−６５、和光純薬工業株式会社製）、ジメチル−２，２’−アゾビス（イソブチレート）（商品名Ｖ−６０１、和光純薬工業株式会社製）、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）（商品名Ｖ−７０、和光純薬工業株式会社製）等が挙げられる。
【００３２】
ラジカル重合開始剤の使用量は、不飽和エチレン基を有する重合性モノマーの種類、形成される樹脂粒子の屈折率等に応じて適宜選択することができ、通常用いられる使用量で使用される。具体的には、例えば、不飽和エチレン基を有する重合性モノマーに対して０．０１質量％〜２質量％の範囲で使用することができ、０．０５質量％〜１質量％の範囲で使用することが好ましい。
【００３３】
（屈折率）
色相調整用粒子の屈折率は、後述する色相調整用シートの透明性を保持する観点から、使用する透明樹脂の硬化物の屈折率と近似させることが望ましい。具体的には、透明樹脂の硬化物の屈折率と色相調整用粒子の屈折率との差が、０．０１以内であることがより望ましい。そのため、使用する透明樹脂の硬化物の屈折率に合わせて、色相調整用粒子に用いるポリマーを構成する不飽和エチレン基を有する重合性モノマーを選択すればよい。
本開示において、色相調整用粒子の屈折率は、浸漬法により２５℃の環境下で測定された値をいう。また、本開示において、後述の色相調整用シートの屈折率は、アッベ法により２５℃の環境下で測定された値をいう。
【００３４】
（平均粒子径）
色相調整用粒子の平均粒子径は、１μｍ以下であることが好ましく、０．０５μｍ〜０．１５μｍであることがより好ましい。色相調整用粒子の平均粒子径が上記範囲であれば、色相調整用粒子を粘着剤又はナノコーティング剤の成分として好適に用いることができる。
色相調整用粒子の平均粒子径は、レーザ回折・散乱法により測定された体積基準の平均粒子径（体積平均粒子径）をいう。
【００３５】
［色相調整用樹脂組成物］
本開示の色相調整用樹脂組成物は、本開示の色相調整用粒子と透明樹脂とを含む。色相調整用樹脂組成物は、色相調整用粒子と透明樹脂とを混合して得ることができる。混合方法は、例えば、色相調整用粒子を酢酸エチル等の溶剤に分散させた液を、透明樹脂と混合する方法が挙げられる。色相調製用樹脂組成物における色相調整用粒子の含有量は特に制限はないが、例えば、色相調製用樹脂組成物の固形分１００質量部に占める色相調整用粒子の含有量として、０．１質量部〜５０質量部であることが好ましく、１質量部〜２０質量部であることがより好ましい。
【００３６】
（透明樹脂）
本開示における透明樹脂は、透明であれば特に制限はなく、目的に応じた樹脂を使用すればよい。本開示において透明とは、光路長１ｃｍにおける波長が４００ｎｍ〜８００ｎｍの光の透過率が９０％以上であることをいう。色相調製用樹脂組成物を、例えば、粘着剤として用いる場合、透明樹脂のガラス転移温度は０℃以下であることが好ましい。透明樹脂のガラス転移温度の測定方法は、上述のポリマーのガラス転移温度の測定方法と同様である。
透明樹脂のガラス転移温度は、−１０℃以下であることがより好ましく、−２０℃以下であることがさらに好ましい。
透明樹脂の種類としては、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、（メタ）アクリル樹脂等を挙げることができ、樹脂骨格又は側鎖にヒドロキシ基、カルボキシ基、アミノ基、イソシアネート基等の反応性官能基を含むことが好ましい。透明樹脂の原料となるモノマー化合物としては特に制限はないが、ヒドロキシ基を含む（メタ）アクリル酸エステルを少なくとも含むことが好ましい。
【００３７】
透明樹脂として用いる（メタ）アクリル樹脂としては、エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、アクリル（メタ）アクリレート等を挙げることができる。（メタ）アクリル樹脂は、ヒドロキシ基を含むことが好ましい。
市販品のヒドロキシ基を含む（メタ）アクリル樹脂としては、日立化成株式会社製のヒタロイド５５０５、ヒタロイド５５０７、ヒタロイドＤ１００４Ｂ等が挙げられる。
【００３８】
色相調整用樹脂組成物は、紫外線吸収剤を含有してもよい。紫外線吸収剤としては、特に限定されるものではないが、不飽和二重結合を有する化合物が好ましい。紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン化合物、ベンゾトリアゾール化合物、トリアジン化合物、シアノアクリレート化合物、ホルムアミジン化合物、オキザニリド化合物、サリシレート化合物等が挙げられる。市販品としては、「チヌビン３２７」、「チヌビン３２８」、「チヌビン４００」、「チヌビン４６０」「チヌビン４７９」、「チヌビン９００」、「チヌビン９２８」、「ユビナール３０３５」（以上、ＢＡＳＦジャパン株式会社製）、「シーソーブ１００」、「シーソーブ１０１」、「シーソーブ１０３」、「シーソーブ１５１」、「シーソーブＵＶ−１」（以上、シプロ化成株式会社製）等が挙げられる。これら紫外線吸収剤は１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。また、光安定剤と併用してもよい。
色相調整用樹脂組成物に紫外線吸収剤を含有させることで、色相調整用樹脂組成物を用いて得られる本開示の色相調整用シートを太陽光等の光に曝される用途で使用する場合に、紫外線による基材等の劣化を防止することができる。
【００３９】
紫外線吸収剤の含有量は、色相調整用樹脂組成物の固形分を１００質量部としたとき、０．１質量部〜１０質量部であることが好ましく、０．５質量部〜１質量部であることがより好ましい。発光材料が紫外線により励起するものを用いる場合、上記範囲内であれば発光性に大きく影響しない。
【００４０】
色相調整用樹脂組成物は、透明樹脂を硬化させるため、重合開始剤、硬化剤等の硬化成分を含有してもよい。
色相調整用樹脂組成物を硬化させる方法としては、ＵＶ硬化、熱硬化等が挙げられる。硬化形態に応じて、色相調整用樹脂組成物に光重合開始剤、熱重合開始剤等を含有させてもよい。また、透明樹脂の有する反応性置換基と反応する硬化剤を混合し、硬化させてもよい。例えば、透明樹脂がヒドロキシ基を有する場合、イソシアネート系硬化剤を用いることができる。イソシアネート系硬化剤としては、ＢＡＹＥＲ社製のスミジュールＮ３３００、旭化成株式会社製のデュラネートＡＥ７１０−１００等が挙げられる。
硬化成分の含有量は、硬化成分の種類、硬化方法、透明樹脂の種類等を鑑みて適宜調整することができる。
【００４１】
［色相調整用シート］
本開示の第１の色相調整用シートは、本開示の色相調整用樹脂組成物を硬化させてなるものである。色相調整用樹脂組成物を硬化させる方法は特に限定されるものではなく、ＵＶ硬化、熱硬化等が挙げられる。
第１の色相調整用シートにおける平均厚みは特に限定されるものではないが、例えば、５μｍ〜５００μｍであることが好ましく、１０μｍ〜１００μｍであることがより好ましい。
第１の色相調整用シートは、紫外線吸収剤を含んでいてもよい。紫外線吸収剤を含む本開示の色相調整用樹脂組成物を硬化させることで、第１の色相調整用シートに紫外線吸収剤を含めることができる。
【００４２】
本開示の第２の色相調整用シートは、基材と、前記基材の少なくとも一方の面に設けられ、本開示の色相調整用樹脂組成物を硬化させてなる色相調整層と、を有する。
色相調整用樹脂組成物を硬化させて色相調整層を形成する方法は特に限定されるものではなく、ＵＶ硬化、熱硬化等が挙げられる。
色相調整層の平均厚みは特に限定されるものではないが、例えば、５μｍ〜５００μｍであることが好ましく、１０μｍ〜１００μｍであることがより好ましい。
色相調整層は、紫外線吸収剤を含んでいてもよい。紫外線吸収剤を含む本開示の色相調整用樹脂組成物を硬化させることで、第２の色相調整用シートにおける色相調整層に紫外線吸収剤を含めることができる。
【００４３】
本開示で使用される基材は、透明であれば特に限定されず、当該技術分野で通常使用される基材を使用することができる。基材としては、ガラス、ポリカーボネート、ポリメチル（メタ）アクリレート、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリオレフィン等が挙げられる。基材の厚みは特に限定されず、目的に合わせたものを使用してよい。
【実施例】
【００４４】
以下に、実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらにより限定されるものではない。尚、特に断りのない限り、「％」及び「部」は質量基準である。
【００４５】
［実施例１］
（色相調整用粒子の調製）
５００ｍＬの４つ口丸底セパラブルフラスコに、界面活性剤であるネオペレックスＧ−１５（花王株式会社製）８．４ｇ及び純水３１８ｇを入れ，ファドラー３枚撹拌翼、温度センサー及び窒素導入管を取り付けた。セパラブルフラスコに蓋をして、還流管を取り付けて冷却水を通水し、ウォーターバスを取り付けて水を張った後，スリーワンモータを使用して１４０回転／分で撹拌を開始した。サンプル管に重合モノマーであるアクリル酸メチル８．３ｇ、アクリル酸ブチル５４．２ｇ、エチレングリコールジメタクリレート３．３ｇ、１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジルメタクリレート０．７ｇを入れ、さらに蛍光物質であるＬＳ  Ｒ−４００（株式会社テールナビ製）０．３ｇを入れてモノマーに溶解した。この液をフラスコ内に添加し、窒素供給チューブを窒素導入管に取り付け、スラリー内に窒素を５０ｍｌ／分で導入した。１時間後、窒素供給をスラリー内から気相に切り替え、６０℃まで昇温した。６０℃に到達した時点で、ラジカル開始剤であるペルオキソ硫酸二カリウム０．０６ｇを純水１１．３ｇで溶解した液を添加し、重合を開始させた。６時間後にサンプリングし、重合率が９５％以上であることを確認し冷却した。この合成後スラリー液をレーザー回折散乱粒度分布測定装置（Ｂｅｃｋｍａｎ  Ｃｏｕｌｔｅｒ社製、商品名：ＬＳ１３３２０）を用い、ポンプスピード５０％、蛍光物質含有粒子の屈折率１．４８、水の屈折率１．３３として、平均粒子径を測定したところ、体積平均粒子径が９８ｎｍであった。１Ｌフラスコに無水硫酸ナトリウム４０ｇを入れ、純水４００ｇを加えて溶解し、そこにスラリー液をゆっくりと加え、１時間撹拌して粒子を塩析させ、ろ過した。さらに、純水での洗浄及びろ過を繰り返して界面活性剤を除去し、６０℃で乾燥させて色相調整用粒子を得た。
【００４６】
（色相調整用粒子の溶剤分散液の調製）
５０ｃｃサンプル管に前項で作製した色相調整用粒子２ｇ及び酢酸エチル１８ｇを入れ、超音波照射を１０分間行い、さらにマグネティックスターラーを用いて３００回転／分で３０分間撹拌し、色相調整用粒子の１０％溶剤分散液を得た。
【００４７】
（色相調整用樹脂組成物の調製）
２０ｃｃサンプル管に、透明樹脂であるヒタロイド５５０７（固形分４０％、ガラス転移温度−３３℃、日立化成株式会社製）１０ｇ、前項で作製した色相調整用粒子の分散液８ｇを添加し、スパチュラでよく混合した後、ミックスローターで１時間混合し粒子樹脂混合物を得た。
２０ｃｃサンプル管に、前項で作製した粒子樹脂混合物１８ｇ、イソシアネート系硬化剤であるデュラネートＡＥ７１０−１００（旭化成株式会社製）０．００２ｇ及び紫外線吸収剤であるチヌビン４６０（ＢＡＳＦジャパン株式会社製）０．０４ｇを添加し、ミックスローターで１時間混合し、色相調整用シート塗布液（色相調整用樹脂組成物）を得た。
【００４８】
（色相調整用シートの調製）
ＰＥＴフィルム（コスモシャイン（登録商標）Ａ−４３００、東洋紡株式会社製）に、前項で作製した色相調整用シート塗布液を、アプリケーターを使用して厚み１００μｍで塗布し、１００℃で３０分間硬化乾燥させてＰＥＴフィルム表面に色相調整層を形成した。乾燥後、ハンドローラーを使用して色相調整層表面に離型フィルム（セパレータ）をラミネートし、色相調整用シートを得た。
【００４９】
［実施例２］
色相調整用粒子の調製に使用するモノマーを、アクリル酸メチル６．９ｇ、アクリル酸ブチル５４．２ｇ、２−ヒドロキシエチルアクリレート１．４ｇ、エチレングリコールジメタクリレート３．３ｇ、１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジルメタクリレート０．７ｇとする点を除き、実施例１に記載の方法と同様にして色相調整用シートを作製した。合成後スラリー液の体積平均粒子径は、１０４ｎｍであった。
【００５０】
［比較例１］
色相調整用粒子を添加しないことを除き、実施例１に記載の方法と同様にして色相調整用シートを作製した。
【００５１】
［比較例２］
色相調整用粒子の代わりに、希土類金属錯体（発光物質）であるＲ−４００（株式会社テールナビ製）０．０００４ｇを用いる点を除き、実施例１に記載の方法と同様にして色相調整用シートを作製した。
【００５２】
［比較例３］
色相調整用粒子の調製に使用するモノマーを、メタクリル酸メチル６２．５ｇ、エチレングリコールジメタクリレート３．３ｇ、１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジルメタクリレート０．７ｇとする点を除き、実施例１に記載の方法と同様にして色相調整用シートを作製した。合成後スラリー液の体積平均粒子径は、１００ｎｍであった。
【００５３】
［比較例４］
色相調整用粒子の代わりに、無機蛍光体（発光物質）であるＤ−１１６５（株式会社ネモト・ルミマテリアル製）０．０００４ｇを用いる点を除き、実施例１に記載の方法と同様にして色相調整用シートを作製した。
【００５４】
＜評価＞
得られた色相調整用粒子及び色相調整用シートについて、下記評価を実施した。得られた結果を表１に示す。
［評価１：色相調整用粒子及び色相調整用シートの屈折率測定］
アッベ屈折率計（株式会社アタゴ製「２Ｔ」）を使用し、２５℃での色相調整用シートの屈折率を測定した。
色相調整用粒子の屈折率は、アッベ屈折率計（株式会社アタゴ製「２Ｔ」）を使用し、２５℃の環境下で液侵法にて測定した。
【００５５】
［評価２：色相調整用粒子の耐熱性評価］
色相調整用粒子を２００℃の乾燥機に１０時間保管し、保管前後の発光強度保持率を求め、色相調整用粒子の耐熱性の指標とした。発光強度保持率が高いほど、耐熱性に優れる。発光強度の測定は蛍光分光光度測定器（株式会社日立ハイテクノロジーズ製Ｆ−２７００）を使用し、酢酸エチル分散液（濃度０．１％）で測定した。発光強度保持率は、下記式に基づいて算出される。
（保管後の発光強度  ／  保管前の発光強度）  ×  １００  （％）
【００５６】
［評価３：色相調整用粒子の耐薬品性評価］
色相調整用粒子を０．１Ｎ塩酸水溶液に浸して２４時間保管し、保管前後の発光強度保持率を耐熱性評価の場合と同様の方法で求め、色相調整用粒子の耐薬品性の指標とした。発光強度保持率が高いほど、耐薬品性に優れる。
【００５７】
［評価４：色相調整用粒子の耐光性評価］
色相調整用粒子をサンシャインウェザーメーター（スガ試験機株式会社製）中に１００時間保管し、保管前後の発光強度保持率を耐熱性評価の場合と同様の方法で求め、色相調整用粒子の耐光性の指標とした。発光強度保持率が高いほど、耐光性に優れる。
【００５８】
［評価５：色相調整用シートの全光線透過率測定］
透過率測定器（日本分光株式会社製）で波長５００ｎｍにおける色相調整用シートの透過率を測定した。透過率の測定に際し、離型フィルムを取り除いた。リファレンスとして、ＰＥＴフィルムを用いた。
【００５９】
［評価６：色相調整用シートの発光強度測定］
蛍光分光光度測定器（株式会社日立ハイテクノロジーズ製）に作製した色相調整用シートを離型フィルムを取り除いた状態で装着し、発光波長をそれぞれの発光物質に合わせて設定したときの励起ピーク強度を測定した。発光波長は、Ｒ−４００の場合に６００ｎｍとし、Ｄ１１６５の場合に５２０ｎｍとした。
【００６０】
［評価７：色相調整用シートの粘着力測定］
作製した色相調整用シートを２０ｍｍ×１００ｍｍサイズに切り出した後，片面の剥離セパレータを剥がし、ガラスにラミネートしたものを試験片とした。試験片を引っ張り試験機（株式会社島津製作所製  オートグラフ  ＡＧ−Ｘ／Ｒ）に取り付け、２３℃の環境下において、剥離角度１８０°、剥離速度３００ｍｍ／分におけるピール強度を測定した。
【００６１】
［評価８：色相調整用粒子のガラス転移温度測定］
示差走査熱量分析装置にて、アルミパンにサンプルを１０ｍｇ入れ、−１００℃〜１００℃の範囲において５℃／ｍｉｎの昇温条件により、Ｔｇを測定した。
色相調整用粒子のガラス転移温度を、ポリマーのガラス転移温度と見なした。
【００６２】
【表１】
2018127514.tif 000002
【００６３】
（表中略号）
ＢＡ：アクリル酸ブチル，ＭＡ：アクリル酸メチル、ＨＥＡ：２−ヒドロキシエチルアクリレート、ＭＭＡ：メタクリル酸メチル、ＦＡ−１２１Ｍ：エチレングリコールジメタクリレート、ＦＡ−７１１ＭＭ：１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジルメタクリレート
【００６４】
本開示において、実施例１及び２に示されるように、色相調整用粒子は、耐熱性、耐薬品性及び耐光性を保持し、色相調整用シートは、全光線透過率（透明性）と発光強度に優れていた。透明性が優れる理由は、発光材料である色相調整用粒子と粘着剤との屈折率差が０．０１以下であるためと考える。また、実施例２で示されるように、色相調整用粒子のモノマー組成にヒドロキシ基を有するモノマーを少量配合することで、比較例１に示すように粒子を添加しない場合と同等の粘着性を示した。
【００６５】
一方、比較例２に示されるように、色相調整用粒子を使用せず、希土類金属錯体を使用した場合は、耐熱性、耐薬品性及び耐光性が保持されず低下した。また比較例３及び４に示されるように、色相調整用粒子のガラス転移温度が０℃以上の場合又は色相調整用粒子を使用せず無機蛍光体を用いた場合は、色相調整用シートの全光線透過率が小さく、さらに粘着性が低下した。