(57)【要約】【課題】健康な肌は皮膚のバリア機能が正常に作用しているため、疎水性を示し、水及び水溶性の有効成分が浸透しにくいといった性質がある。また、一般的に保湿剤として化粧料に汎用されるグリセリンは、優れた保湿力を有しながらも、肌内に浸透することはなく、肌表面に存在しその保水力の高さから保湿機能を示すのみである。そこで、保湿力を有しつつ、塗布時の肌なじみを向上させ、さらに水及び／又は水溶性有効成分を皮膚に浸透させる浸透促進剤、およびこれを配合した化粧料を提供することを課題とした。【解決手段】上記課題に対し、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリセリルエーテルを用いることで、保湿力を有しつつ、塗布時の肌なじみを向上させ、さらに水及び／又は水溶性有効成分を効果的に浸透促進できることを見出し、本願発明を完成した。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリセリルエーテルを主成分とする、水及び／又は水溶性有効成分の浸透促進剤。
【請求項２】
前記ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリセリルエーテルが、オキシエチレン基の平均付加モル数が１〜１００、オキシプロピレン基の平均付加モル数が１〜５０であることを特徴とする、請求項１に記載の水及び／又は水溶性有効成分の浸透促進剤。
【請求項３】
請求項１又は２に記載の浸透促進剤を含有する化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、保湿力を有し、肌なじみが良い、水及び／又は水溶性有効成分の皮膚への浸透促進剤、およびそれを含有する水系化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
健康な肌は皮膚のバリア機能が正常に作用しているため、疎水性を示し、水および水溶性の有効成分が浸透しにくいといった性質がある。一般的に保湿剤として化粧料に汎用されるグリセリンなど２価以上の水酸基を持つ水溶性分子は、保水力を有することから肌水分量を高める働きが知られているが、親油性の肌表面のなじみが悪く、肌内部に浸透することはない。また、エタノールなどの揮発性溶剤を配合し、肌上のなじみを良くすることもできるが、肌への刺激性が高まるなど安全性の問題があった。その他の要因としては水分子間の水素結合による分子間力による影響が考えられる。
【０００３】
従来、水溶性有効成分の肌内部への浸透方法としては、アシル化などの誘導体化（特許文献１）や固形分の油中分散（特許文献２)を用いた方法が用いられるが、工程が複雑化するなど汎用的では無かった。
ところで、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリセリルエーテルは、化粧料原料として保湿剤に分類され、グリセリンと同様に、肌水分量を高める働きを有することが知られており、近年化粧料原料として種々の製剤に配合されている。しかしながら、水および／または水溶性有効成分の皮膚への浸透促進に関する効果についての報告はない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１１−７９７７２号公報
【特許文献２】特開２０１４−８８４５３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
保湿力を有しつつ、塗布時の肌なじみを向上させ、さらに水及び／又は水溶性有効成分を皮膚に浸透させる浸透促進剤、およびこれを配合した化粧料を提供することを課題とした。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリセリルエーテルを化粧料に配合することによって、水及び／又は水溶性有効成分の皮膚への浸透を促進することを見出し、本発明を完成させるに到った。
【発明の効果】
【０００７】
本発明により、保湿力を有しつつ、塗布時に皮膚へのなじみも良く、水及び／又は水溶性有効成分を皮膚へ浸透させる浸透促進剤、およびこれを配合した化粧料を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
以下、本発明に係る好適な実施形態について詳述する。
なお、以下においてポリオキシエチレンをＰＯＥ、ポリオキシプロピレンをＰＯＰのように略して記載する場合がある。
本発明に用いるポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリセリルエーテルは、ポリオキシエチレン基の平均付加モル数が好ましくは１〜１００、より好ましくは１０〜５０、さらに好ましくは１５〜４０である。また、オキシプロピレン基の平均付加モル数が好ましくは１〜５０、より好ましくは１０〜５０、さらに好ましくは１５〜４０である。また、エチレンオキシド及びプロピレンオキシドの付加する順序は特に限定されず、オキシエチレン基とオキシプロピレン基の合計に対するオキシエチレン基の割合についても、特に限定されない。
【０００９】
オキシエチレン基の平均付加モル数が０であると水系化粧料への配合が困難となり、１００を超えるとべたつきが感じられる場合がある。オキシプロピレン基の平均付加モル数が０であると界面活性剤の皮膚への浸透性を有するのが困難となり、５０を超えると水系化粧料への配合が困難となる場合がある。
また、本発明のポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリセリルエーテルは、オキシエチレン基とオキシプロピレン基がブロック状に付加されていてもランダム状に付加されていてもよいが、ブロック状に付加されていることが好ましい。また、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリセリルエーテルは公知の方法においても製造することができ、具体的には、アルカリ触媒下のグリセリンに対して１３０〜１６０℃にてエチレンオキシドおよびプロピレンオキシドを付加重合することで得られる。
【００１０】
本発明のポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリセリルエーテルは市販品でもよく、例えば「ＮＩＫＫＯＬ  ＳＧ−Ｇ２４２４」（日光ケミカルズ製）、「ユニルーブ５０ＴＧ−３２」（日油社製）、「アデカカーポールＧＨ−２００」（ＡＤＥＫＡ社製）、「ニューポールＧＥＰ−２８００」（三洋化成工業社製）を用いることができる。
本発明のポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリセリルエーテルの配合量は、好ましくは化粧料全量中５〜５０質量％、より好ましくは１０〜４０質量％、更に好ましくは１５〜３０質量％である。このような範囲であると、水および水溶性有効成分の皮膚への浸透を促進させる効果を発揮することができる。
【００１１】
本発明に用いられる水溶性有効成分としては、尿酸、ケラチン分解ペプチド、加水分解ケラチン、コラーゲン、魚由来コラーゲン、アテロコラーゲン、ゼラチン、エラスチン、コラーゲン分解ペプチド、加水分解コラーゲン、塩化ヒドロキシプロピルアンモニウム加水分解コラーゲン、エラスチン分解ペプチド、コンキオリン分解ペプチド、加水分解コンキオリン、シルク蛋白分解ペプチド、加水分解シルク、ラウロイル加水分解シルクナトリウム、大豆蛋白分解ペプチド、小麦蛋白、小麦蛋白分解ペプチド、加水分解小麦蛋白、カゼイン分解ペプチド等の蛋白ペプチド類及びその誘導体；パルミトイルオリゴペプチド、パルミトイルペンタペプチド、パルミトイルテトラペプチド等のアシル化ペプチド類；ベタイン（トリメチルグリシン）、プロリン、ヒドロキシプロリン、アルギニン、リジン、セリン、グリシン、アラニン、フェニルアラニン、チロシン、β−アラニン、スレオニン、グルタミン酸、グルタミン、アスパラギン、アスパラギン酸、システイン、シスチン、メチオニン、ロイシン、イソロイシン、バリン、トリプトファン、ヒスチジン、タウリン、γ−アミノ酪酸、γ−アミノ−β−ヒドロキシ酪酸、カルニチン、カルノシン、クレアチン等のアミノ酸類及びその塩並びに誘導体；１８−メチルエイコサン酸塩、分岐脂肪酸（１２〜３１）塩、ラノリン脂肪酸塩、エチル硫酸１８−メチルエイコサン酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、エチル硫酸長鎖分岐脂肪酸（１２〜３１）アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム等の１８−メチルエイコサン酸及びアンテイソ脂肪酸誘導体；糖セラミド等の水溶性スフィンゴ脂質；アスコルビン酸及びそのナトリウム等の塩等のビタミンＣ類；アスコルビン酸エチルエーテル等のアスコルビン酸アルキルエーテル、アスコルビン酸−２−グルコシド等のアスコルビン酸グルコシド及びその脂肪酸エステル、アスコルビン酸リン酸エステルナトリウム塩及びアスコルビン酸リン酸エステルマグネシウム塩、パルミトイルアスコルビン酸リン酸エステルナトリウム塩、リン酸トコフェリルアスコルビル等のアスコルビン酸リン酸エステル塩等のアスコルビン酸誘導体；チアミン塩酸塩、チアミン硫酸塩、リボフラビン、酢酸リボフラビン、塩酸ピリドキシン、フラビンアデニンジヌクレオチド、シアノコバラミン、葉酸類、ニコチン酸、ニコチン酸アミド等のニコチン酸類、コリン類等のビタミンＢ群類；パントテン酸、パンテニルエチルエーテル、パンテノール、ビオチン等のその他ビタミン類；トコフェロールリン酸エステル等の水溶性ビタミンＥ類；アルブチン、α−アルブチン等のヒドロキノン配糖体及びそのエステル類；コウジ酸、エラグ酸塩、トラネキサム酸塩及びその誘導体、フェルラ酸塩及びその誘導体、プラセンタエキス、グルタチオン、グリチルリチン酸及びその誘導体、グリチルレチン酸誘導体、サリチル酸誘導体、ヒノキチオール、グアイアズレン、アラントイン、インドメタシン、カフェイン、α−リポ酸、ルチン及び配糖体等の誘導体；ヘスペリジン及び配糖体等の誘導体；西河柳エキス等の各種植物エキス等が挙げられる。特に、これらの水溶性有効成分の内、アミノ酸類及びその塩並びに誘導体、アスコルビン酸及びそのナトリウム等の塩等のビタミンＣ類、尿酸等が好ましい。
【００１２】
本発明の化粧料の剤形としては、水系ローション、ジェル、ミルク、クリームなどが挙げられるが、特に限定されない。
以下に本発明の実施例を挙げて、本発明についてさらに詳しく説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
なお、以下の例において、配合量の記載は特に断りがない限り、質量％を意味する。
【実施例】
【００１３】
＜実施例１＞
ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリセリルエーテルの調製
下記表１に示すオキシエチレン基及びオキシプロピレン基の付加モル数に従ってＡ１〜Ａ７の化合物を得た。
【００１４】
【表１】
2018104309.tif 000002
【００１５】
＜実施例２＞
１．化粧料の調製
表２、表３に示す各成分を、パドルミキサーを用いて室温で３０分間撹拌、混合することで均一な化粧料を調製した。
【００１６】
２．化粧料の評価
以下の３項目について、それぞれ評価を行った。
（１）浸透促進効果
パネラー２０名の上腕を洗浄剤で洗浄後、１５分間馴化した（２２℃、湿度５０％）。Ｅｐｓｉｌｏｎ（Ｂｉｏｘ社製）を用い、未塗布状態で上腕の誘電率（水分量）を取得した。調製した化粧料をコットンの上から上腕に滴下し、コットンの上から手で押さえながら１分間放置した。水を浸みこませたコットンで、塗布した水系化粧料を除去し、キムワイプで１分間押さえ、完全に乾燥した状態で再度誘電率を取得した。未塗布時の誘電率を１００％とした相対値（％）にて浸透促進効果の評価を行った。
【００１７】
（評価基準）
Ａ：１２０％以上
Ｂ：１１０％以上１２０％未満
Ｃ：１００％以上１１０％未満
Ｄ：１００％以下
【００１８】
（２）肌なじみ
パネラー２０名に水系化粧料を塗布した際の肌なじみについて評価を行った。評価は次の基準により判定した。
（評価基準）
Ａ：すべての人が肌なじみの良さを感じた。
Ｂ：１名以上２名以下の人が肌なじみの悪さを感じた。
Ｃ：２名以上３名以下の人が肌なじみの悪さを感じた。
Ｄ：３名以上の人が肌なじみの悪さを感じた。
【００１９】
（３）安定性
各化粧料の調製後、各サンプルをガラス瓶に入れ、５℃恒温槽に静置し、２４時間後における外観を光学顕微鏡および目視により確認した。評価は次の基準により判定した。
（評価基準）
Ａ：外観状態に変化が無かった。
Ｂ：５℃で微量の沈殿の生成がみられ、室温に戻すと沈殿は消失し、均一で正常な外観に戻る。
Ｃ：５℃で相当量の沈殿の生成がみられ、室温に戻すと沈殿は消失し、均一で正常な外観に戻る。
Ｄ：５℃で沈殿の生成または二層分離状態になる。
【００２０】
３．結果
表２、表３の結果より、発明品１〜５はいずれも浸透促進効果、肌なじみ、安定性の各評価において良好な結果を得ることができた。一方、エチレンオキシド基のみを２０モル付加させた化合物Ａ６を配合した比較品１は、浸透促進効果の劣る、肌なじみの悪い化粧料となった。また、プロピレンオキシド基のみを２０モル付加させた化合物Ａ７を配合した比較品２は、比較品１と同様、浸透促進効果に劣り、さらに安定性に問題のあるクレンジング化粧料となった。また本発明のポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリセリルエーテルではなく、グリセリンを配合した比較品３は、安定性は良いが、浸透促進効果及び肌なじみに劣る結果となった。
【００２１】
【表２】
2018104309.tif 000003
【００２２】
【表３】
2018104309.tif 000004
【００２３】
＜実施例３＞
ローション
１．ＰＰＧ−６デシルテトラデセス−３０                ０．５（質量％）
２．ＰＥＧ−６、ＰＥＧ−３２※                        ４．０
３．ジプロピレングリコール                            ３．０
４．防腐剤                                              適量
５．グリセリン                                        ２．０
６．ＰＯＰ（４０）ＰＯＥ（２０）グリセリルエーテル    ３．０
７．アラニン                                          ０．１
８．セリン                                            ０．１
９．ｐＨ調整剤                                          適量
１０．キレート剤                                        適量
１１．精製水                                            残余
調製方法：１−４を80℃で加熱溶解し、５−１１を常温で撹拌均一に溶解する。１−４を撹拌しながら５−１１を加え、撹拌混合し、冷却する。
結果：得られたローションはいずれも優れた浸透促進効果を有し、かつ肌へのなじみが良い、化粧料であった。
※ＰＥＧ−６、ＰＥＧ−３２：製品名ＰＥＧ１５００（第一工業製薬社製）
【００２４】
＜実施例４＞
ジェル
１．水添レシチン                                      ２０．０（質量％）
２．１、３−ブチレングリコール                          ５．０
３．ＰＥＧ−３２                                        ２．０
４．グリセリン                                        １０．０
５．ＰＯＰ（１５）ＰＯＥ（１５）グリセリルエーテル      ５．０
６．キサンタンガム                                      ０．０８
７．精製水                                              ３．９２
８．ヒドロキシエチルセルロース                          ０．０８
９．精製水                                              ３．０２
１０．(アクリレーツ/アクリル酸アルキル(Ｃ１０−３０))クロスポリマー  ０．３
１１．精製水                                          １４．７
１２．アルギニン                                        ０．３
１３．精製水                                              残余
１４．ジフェニルジメチコン                              １．０
１５．シクロペンタシロキサン                            ４．０
調製方法：成分６−７、８−９は予め膨潤させておく。成分１−１３、１４−１５を加温し溶解させる。８０℃で１４-１５を１−１３に加え混合し、ホモミキサー７０００ｒｐｍ、７分間処理する。室温まで冷却し終了とする。
結果：得られたジェルは優れた浸透促進効果を有し、かつ肌へのなじみが良い、化粧料であった。
【００２５】
＜実施例５＞
ミルク
１．ステアリン酸ソルビタン                              ０．５
２．パルミチン酸セチル                                  ０．５
３．バチルアルコール                                    ０．２
４．エチルヘキサン酸セチル                              ６．０
５．オレフィンオリゴマー                                ２．０
６．ホホバ種子油                                        １．０
７．シクロペンタシロキサン                              ４．０
８．ジメチコン                                          ２．０
９．トコフェロール                                      ０．２
１０．ＮＩＫＫＯＬ ニコムルス ＬＨ※                    ３．０
１１．グリセリン                                        ５．０
１２．１，３−ブチレングリコール                        ４．０
１３．キサンタンガム                                    ０．２
１４．ＰＯＰ（４０）ＰＯＥ（２０）グリセリルエーテル    ５．０
１５．ｐＨ調整剤                                          適量
１６．キレート剤                                          適量
１７．防腐剤                                              適量
１８．精製水                                              残余
調製方法：成分１−９および１０−１８をそれぞれ８０℃に加温する。８０℃を維持しながら、成分１０−１８をホモミキサーで処理しているところに成分１−９を徐々に添加し乳化する。撹拌しながら３５℃まで冷却する。
結果：得られたミルクは優れた浸透促進効果を有し、かつ肌へのなじみが良い、化粧料であった。
※製品名「ＮＩＫＫＯＬ ニコムルス ＬＨ」：グリセリン、水添レシチン、ヒドロキシプロピルメチルセルロースステアロキシエーテル、スクワラン、ステアロイルメチルタウリンＮａ（日光ケミカルズ社製）
【産業上の利用可能性】
【００２６】
本発明は、保湿力を有しつつ、水及び／又は水溶性有効成分の皮膚への浸透促進効果を有する浸透促進剤、およびこれを配合した化粧料に関する。