【事件の表示】
　特許第３２９０２７３号「電子写真用トナー」の請求項１、２に係る特許に対する特許異議の申立てについて、次のとおり決定する。
【結　論】
　訂正を認める。
　特許第３２９０２７３号の請求項１ないし２に係る特許を維持する。
【理　由】
１．手続の経緯
　特許第３２９０２７３号の請求項１，２に係る発明は、平成５年１１月３０日に特許出願され、平成１４年３月２２日にその特許の設定登録がなされ、その後、大岩伸治より特許異議の申立てがなされ、取消理由通知がなされ、その指定期間内である平成１５年５月６日に訂正請求がなされたものである。
　
２．訂正の適否についての判断
(1)訂正の内容
ａ．訂正事項ａ
　特許請求の範囲の請求項１の記載について、
「【請求項１】トナー粒子に、平均粒径０．１〜２μｍのアルミナ粒子と、平均粒径０．１〜２μｍのマグネタイト粒子とを外添したことを特徴とする電子写真用トナー。」とあるのを、
「【請求項１】
アモルファスシリコン感光体を用いた画像形成装置に使用する電子写真用トナーであって、
　
ｂ．訂正事項ｂ
　明細書の段落【０００１】の記載について、
「【産業上の利用分野】本発明は電子写真用トナーに関し、より詳細には、アモルファスシリコン感光体を用いた画像形成装置に好適に使用される、電子写真用トナーに関するものである。」とあるのを、
「【産業上の利用分野】本発明
は、
に使
　
ｃ．訂正事項ｃ
　明細書の段落【０００９】の記載について、
「本発明は、以上の事情に鑑みてなされたものであって、とくにアモルファスシリコン感光体の表面酸化層を確実に研磨、除去して、画像流れを十分に防止できるとともに、各種の画像不良を生じることなく、良好な画像を形成することができる電子写真用トナーを提供することを目的としている。」とあるのを、
「本発明は、以上の事情に鑑みてなされたものであって
、ア
　
ｄ．訂正事項ｄ
　明細書の段落【００１１】の記載について、
「したがって本発明の電子写真用トナーは、トナー粒子に、平均粒径０．１〜２μｍのアルミナ粒子と、平均粒径０．１〜２μｍのマグネタイト粒子とを外添したことを特徴とする。」とあるのを、
「したがって本発明の電子写真用トナーは、
アモルファスシリコン感光体を用いた画像形成装置に使用する電子写真用トナーであって、
　
ｅ．訂正事項ｅ
　明細書の段落【００４０】の記載について、
「【発明の効果】以上詳述したように本発明の電子写真用トナーは、トナー粒子に、平均粒径０．１〜２μｍのアルミナ粒子と、平均粒径０．１〜２μｍのマグネタイト粒子の２種類の研磨剤粒子を外添したものゆえ、とくにアモルファスシリコン感光体の表面酸化層を確実に研磨、除去して、画像流れを防止するとともに、良好な画像を形成できるものである。」とあるのを、
「【発明の効果】以上詳述したように本発明の電子写真用トナーは、トナー粒子に、平均粒径０．１〜２μｍのアルミナ粒子と、平均粒径０．１〜２μｍのマグネタイト粒子の２種類の研磨剤粒子を外添したものゆえ
、ア
　
(2)訂正の目的の適否、新規事項の有無及び拡張・変更の存否
　上記訂正事項ａは、発明を特定する事項である「電子写真用トナー」について、さらに「アモルファスシリコン感光体を用いた画像形成装置に使用する電子写真用トナー」と特定するものであるから、特許請求の範囲の減縮を目的とした明細書の訂正に該当し、また、上記訂正事項ｂ〜ｅは、上記訂正事項ａと整合を図るものであるから、明りょうでない記載の釈明を目的とした明細書の訂正に該当し、いずれも、新規事業の追加に該当せず、実質的に特許請求の範囲を拡張又は変更するものではない。
　
(3)むすび
　したがって、上記訂正は、特許法等の一部を改正する法律（平成６年法律第１１６号）附則第６条第１項の規定によりなお従前の例によるとされる、特許法第１２０条の４第３項において準用する平成６年法律第１１６号による改正前の特許法第１２６条第１項ただし書、第２項及び第３項の規定に適合するので、当該訂正を認める。
　
３．特許異議の申立てについての判断
(1)申立ての理由の概要
　特許異議申立人大岩伸治は、請求項１，２に係る発明は甲第１号証〜甲第６号証に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものであるので、特許法第２９条第２項の規定により特許を受けることができないものであること、また、本件出願は明細書の記載に不備があるので、特許法第３６条に規定する要件を満たしていないことを理由として、特許を取り消すべきと主張している。
　
(2)本件の請求項１，２に係る発明
　上記２．で示したように上記訂正が認められるから、本件の請求項１，２に係る発明（以下、「本件発明１，２」という。）は、上記訂正に係る訂正明細書の特許請求の範囲の請求項１に記載された事項に特定される、次のとおりのものである。
「【請求項１】アモルファスシリコン感光体を用いた画像形成装置に使用する電子写真用トナーであって、トナー粒子に、平均粒径０．１〜２μｍのアルミナ粒子と、平均粒径０．１〜２μｍのマグネタイト粒子とを外添したことを特徴とする電子写真用トナー。
　【請求項２】アルミナ粒子とマグネタイト粒子の割合が、重量比で１：５〜５：１の範囲内で、かつ両者の外添量の合計が、トナー粒子１００重量部に対して１〜５重量部である請求項１記載の電子写真用トナー。」
　
(3)刊行物等
　特許異議申立人が証拠として提示した各刊行物には、それぞれ、以下のような発明が記載されている。
　
刊行物１：特開昭６０−３２０６０号公報（甲第１号証）
1a. 「窒素吸着によるＢＥＴ比表面積が、０．５〜３０ｍ2／ｇの無機微粉体と、同じく４０〜４００ｍ2／ｇの無機微粉体とを含有することを特徴とするトナー。」（特許請求の範囲第１項）
1b. 「本発明は電子写真…等に用いる新規なトナー及び同トナーを用いる画像形成方法に関する。
　電子写真法においては、硫化カドミウム、ポリビニルカルバゾール、セレン、酸化亜鉛等の光導電体の性質を利用して、まず静電潜像を形成する。」（１頁左下欄１７行〜右上欄１行）
1c. 「本発明で使用する窒素吸着によるＢＥＴ比表面積が０．５〜３０ｍ2／ｇの無機微粉体（以下微粉体Ａと称する）と同じく４０〜４００ｍ2／ｇの無機微粉体（以下微粉体Ｂと称する）とは共に感光体表面に付着する紙粉、オゾン付加物等の低電気抵抗物質及びトナーを削り取る働きを持つ。特に微粉体Ａは感光体表面に微細な凹凸を庄瀬占め、感光体表面とクリーニング部材との摩擦抵抗を軽減するのに有効に作用してトナー固着を防止しまた微粉体Ｂは感光体表面の細かな付着物を除去するのに効果があると思料される。」（２頁右上欄３〜１３行）
1d. 「微粉体Ａとしては高温高湿の環境下においてトナーの帯電特性を低下させないために難水溶性であることが好ましく例えば酸化鉄、酸化クロム、チタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、チタン酸バリウム、チタン酸マグネシウム、酸化セリウム、酸化ジルコニウム、酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウムなどがある。
　また微粉体Ｂとしては、難水溶性であることが好ましく、例えば酸化鉄、酸化マグネシウム、ケイ酸微粉体等がある。
　さらに微粉体Ａとしては感光体表面の硬度よりも硬いことが好適であるが特にモース硬度におけるタルクよりも硬いことが好ましい。また、微粉体Ｂとしてはケイ酸微粉体が好ましい。ケイ酸微粉体としては、乾式法及び湿式法で製造したケイ酸微粉体が使用できる。」（２頁右上欄１８行〜左下欄１４行）
1e. 「これら微粉体Ａ、Ｂはトナー粒子表面に付着して存在すれば良いが、トナー粒子と混合されて用いるのが好ましい。微粉体Ａ及びＢの添加量はトナー全量に対してそれぞれ好ましくは０．１〜３０重量パーセント（更に好ましくは０．２〜１０重量パーセント）及び好ましくは０．０１〜２０重量パーセント（更に好ましくは０．０３〜５重量パーセント）が良い結果をもたらす。」（３頁左上欄７〜１４行）
　
刊行物２：特開昭６０−１４０２６３号公報（甲第２号証）
2a. 「結着樹脂に着色剤，帯電制御剤を添加し、溶融混練して粗粉砕し粗トナーとした後、微粉砕及び分級して得られるトナーの製造方法において、粗トナーにマグネタイト粉を予め混合した後、粉砕分級することを特徴とする電子写真用トナーの製造方法。」（特許請求の範囲）
2b. 「本発明におけるトナーを用いた現像剤はマグネタイトを混合しないトナーを用いた現像剤と比較して低抵抗を示すことにより、面画印刷性に優れバイアス電荷の印加による印字の制御が容易に行える。しかも、最も効果的であるのは現像剤の抵抗率の変化が少ないことであって、図３に示すように長期にわたる印字をおこなってもトナーのキャリア表面上へのフィルミングによる電気抵抗率の上昇をトナーそのものの低抵抗性が吸収し、多数枚の印字にわたり安定して現像剤の抵抗率の維持が可能となる。そのため、印刷枚数の増加につれてバイアス電界が印加されにくくなり、面画印刷特性が劣化するという欠点が除去される。
　更にもうひとつの効果は、ドラムへのトナーフィルミングが起こりにくくなることである。」（３頁左上欄３〜１７行）
2c. 「例えば、粒状のマグネタイト粉では粒径が０．１〜２０μｍのものが用いられる。」（３頁左下欄２〜３行）
　
刊行物３：特開昭６３−１０３２６４号公報（甲第３号証）
3a. 「樹脂を主成分とするトナー母体表面に研磨剤を埋設したことを特徴とする電子写真用トナー。」（特許請求の範囲）
3b. 「研磨剤はトナー母体に埋設された状態で感光体ドラムに付着され、感光体ドラム表面を研磨する。」（２頁右上欄８〜１０行）
3c. 「第４工程では、この粉砕物のうち、粗大粒径のものや微小粒径のものを風力分級機等を用いて分級し、取り除く。このようにして出来たものがトナー母体である。次に、第５工程では、このトナー母体に研磨剤として粒径１μｍ程度のマグネタイトを混合する。」（２頁左下欄１８行〜右下欄４行）
　
刊行物４：特開平４−６８３５９号公報（甲第４号証）
4a. 「トナーと磁性キャリアを含有する２成分現像剤において、トナーの表面に針状磁性粒子を付着させたことを特徴とする電子写真用現像剤。」（特許請求の範囲第１項）
4b. 「針状磁性粒子が平均粒径０．１〜２μｍ、比表面積１０ｍ2／ｇ以上、長軸／短軸比３以上であることを特徴とする第１請求項記載の電子写真用現像剤。」（特許請求の範囲第３項）
4c. 「従来よりトナー表面にマグネタイト等の粉末状の研磨剤を外添し感光体ドラム表面を研磨することにより画像品質を維持する方法が用いられているが、通常の外添方法例えばミキサーによる撹拌では、研磨剤がトナーから脱離しやすい。」（１頁右下欄１４〜１９行）
4d. 「トナーの表面に付着させる針状磁性粒子としては、針状マグネタイト、針状フェライト等が用いられる。針状磁性粒子とは、例えば長軸／短軸比が３以上の形状を有する粒子を意味する。針状マグネタイトは比表面積が１０ｍ2／ｇ以上、平均粒径（長軸径）が２μｍ以下の粒子が好ましい。」（３頁左上欄４〜１０行）
4e. 「実施例１．
　…
針状マグネタイト粉（Ａ）
　長軸＝０．８μ、短軸＝０．１μ、長軸／短軸＝８、比表面積＝２０ｍ2／ｇ、飽和磁
化＝８５ｅｍｕ／ｇ（５ＫＯｅ）
トナー(1)に針状マグネタイト粉（Ａ）を０．５重量％添加して…」（４頁右上欄９〜１４行）
　
刊行物５：特開平５−１８１３０６号公報（甲第５号証）
5a. 「画像形成用感光体の表面層よりも硬度が同等か大きい研磨材微粒子を、トナー母粒子の表面に固着させてなり、トナー母粒子の平均粒径Ｄと研磨材微粒子の平均粒径ｄとの比がＤ／ｄ＝１０〜５０の範囲にあることを特徴とする静電潜像現像用トナー。」（【請求項１】）
5b. 「しかし一方において、ａ−Ｓｉ系感光体は、長期使用により、電荷がリークしやすくなり、いわゆる“像流れ”を発生する傾向がある。」（【０００７】）
5c. 「そこで本発明では、トナー粒子の表面に、表面保護層２１と同等以上の硬度を有する適当な粒度の研磨材微粒子を固定化し、強力に表面保護層２１を研磨することにより、像流れを防止する。」（【００１６】）
5d. 「また、研磨材微粒子がトナー表面にしっかりと固定されているので、現像時等の研磨材微粒子の脱落により画像欠陥が生じることなく、長期にわたって現像安定性を確保できる。」（【００３９】）
5e. 「このトナー母粒子に対して２重量％の研磨材微粒子（表１，２に記載）を高速混合したのち、表面改質装置（ハイブリタイザー、（株）奈良機械製作所製）で処理して、研磨材微粒子が表面に固着されたトナーを得た」（【００４２】）
5f. 「
表１：トナー母粒子の平均粒径１０μｍの場合
　　　
研磨材微粒子
評 価 結 果
　　　　　　　　　　　　　初期 　
　３０万枚プリント後の特性　　
種 モース 平均粒径 Ｄ／ｄ 画像 画像 カブリ 黒点 像流れ SiC層厚
類
硬　度
 ｄ(μm)
　　
濃度
濃度
　　
　　
　　
 (Å) 
　　 9 　　0.02　　500 　　○ 　△ 　△ 　 ○ 　 × 　　5000 
ア　 9 　　0.1 　　100 　　○ 　○ 　△ 　 ○ 　 × 　　5000 
ル 　9 　　0.3 　　 33.3 　○ 　○ 　○ 　 ○ 　 ○ 　　4000 
ミ 　9 　　0.5 　　 20 　　○ 　○ 　○ 　 ○ 　 ○ 　　3500 
ナ 　9 　　0.8 　　 12.5 　○ 　○ 　○ 　 ○ 　 ○ 　　3500 
　　 9 　　1.1 　　　9.1 　○ 　△ 　× 　 × 　 △ 　　4500 
（【００５１】【表１】）
　
刊行物６：特開平３−６７２６８号公報（甲第６号証）
6a. 「結着樹脂（Ａ）、着色剤（Ｂ）並びに、帯電制御剤（Ｃ）としてオキシカルボン酸の金属錯体（Ｃ−１）及びアゾ化合物の金属錯体（Ｃ−２）を必須成分として含有し、かつ、（Ｃ−１）／（Ｃ−２）の重量比が１／９〜９／１であり、（Ｃ−１）及び（Ｃ−２）の総量を０．５〜５重量％含有するトナー母体に、シリカ粉末をトナー母体に対して０．１〜１重量％及び平均粒径が０．８μｍ以下の磁性粉をトナー母体に対して０．０５〜２重量％添加混合してなる乾式トナー。」（特許請求の範囲第１項）
6b. 「シリカ粉末及び磁性粉とともに、さらにその他の改質剤を、トナー母体に対して１重量％以下（但し０を除く）添加混合してなる請求項１〜９のいずれかに記載の乾式トナー。」（特許請求の範囲第１０項）
6c. 「その他の改質剤が、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化マグネシウム、炭酸カルシウム及び及びポリメチルメタクリレートから選ばれた少なくとも１種の微粉末である請求項１０又は１２記載の乾式トナー。」（特許請求の範囲第１８項）
6d. 「本発明は、上記の各課題を解決するものであり、有機光導電層を有する電子写真感光体に使用しても、印字障害が発生せず、トナーとして必要な印字濃度及び耐カブリ性を有すると共に長期間の使用に耐える、長寿命の乾式トナー、乾式現像剤及び画像形成方法を提供することを目的とする。」（５頁右上欄４〜９行）
6e. 「これら改質剤はトナーの帯電性を迅速化する、印字、画像品質（濃度、カブリ、解像度、階調性等）を高度化する、抵抗を調節する、感光体との摩擦係数を下げる、感光体に付着したトナー成分や像支持体の添加成分を取り除くなどの役割をなすので好ましい。」（１４頁左上欄３〜８行）
6f. 表１１の実施例１５、表１３の実施例２４は、トナー母体（ＢＴ−１）１００重量部、シリカ粉末（アエロジルＲ−９７２）０．５重量部、磁性粉（ＭＧ−１：マグネタイト、平均粒径約０．６μｍ）１．０重量部、改質剤（酸化アルミニウム）０．０５重量部（実施例２４はさらにステアリン酸亜鉛０．０５重量部）のトナーであり、表１５の実施例４１は、トナー母体（ＢＴ−９）１００重量部、シリカ粉末（タラノックス５００）０．３重量部、磁性体ＭＧ−７（ＭＧ−１とステアリン酸亜鉛を混合（９：１）した表面処理マグネタイト）１．０重量部、酸化アルミニウム０．１重量部、酸化マグネシウム０．０５重量部のトナーである。表１２、表１４、表１６によれば、それぞれの実施例１５，２４，４１は、画像濃度、カブリ濃度、解像度、トナー飛散において優れていることが示されている。
　
(4)対比・判断
　本件発明１と刊行物１に記載された発明とを対比すると、両者は、
「トナー粒子に、２種の無機微粉体粒子を外添した電子写真用トナー」
である点で一致するが、
(1) 本件発明１では、２種の無機微粉体粒子が平均粒径０．１〜２μｍのアルミナ粒子と平均粒径０．１〜２μｍのマグネタイト粒子であるのに対し、刊行物１に記載された発明においては、２種の無機微粉体粒子は、窒素吸着によるＢＥＴ比表面積が０．５〜３０ｍ2／ｇの無機微粉体（以下、「微粉体Ａ」）と４０〜４００ｍ2／ｇの無機微粉体（以下、「微粉体Ｂ」）であって、刊行物１には、微粉体Ａとして酸化鉄、酸化アルミニウムが例示され、微粉体Ｂとして酸化鉄が例示されている点、
(2) 本件発明１は、アモルファスシリコン感光体を用いた画像形成装置に使用する電子写真用トナーであるのに対し、刊行物１には、アモルファスシリコン感光体については記載されていない点
で相違している。
　ところで、刊行物１における微粉体Ｂは、窒素吸着によるＢＥＴ比表面積が４０〜４００ｍ2／ｇの無機微粉体であり、ＢＥＴ比表面積が０．５〜３０ｍ2／ｇの微粉体Ａと比べると、粉体の表面性状が同様であるとした場合には、平均粒径はかなり小さくなるはずのものである。一方、本件特許明細書の【００２５】欄にも記載されているように、流動化剤や帯電調整剤として使用される粒径が０．１μｍよりかなり小さいシリカ、酸化チタンまたはアルミナの微小粒子の場合のＢＥＴ比表面積は２０〜４００ｍ2／ｇ程度であることも考慮すると、刊行物１に記載されているＢＥＴ比表面積が４０〜４００ｍ2／ｇの微粉体Ｂは、その平均粒径が０．１μｍ以上のものであるとは認め難い。したがって、たとえ、刊行物１において、微粉体Ａとして酸化アルミニウムを採用し、微粉体Ｂとして酸化鉄を採用したとしても、微粉体Ｂとしての酸化鉄は、平均粒径０．１〜２μｍのマグネタイト粒子であるとは認められない。
　なお、刊行物１には、微粉体Ａとして酸化鉄、酸化アルミニウムが共に例示されているが、これらは他の多くの物質と共に例示されているだけであり、微粉体Ａを併用すること、特に酸化アルミニウムと酸化鉄を併用することについての記載はない。
　したがって、刊行物１には、電子写真用のトナーに平均粒径０．１〜２μｍのアルミナ粒子と平均粒径０．１〜２μｍのマグネタイト粒子とを共に外添することは、記載も示唆もされていない。
　そして、刊行物２〜刊行物４には、研磨剤としてマグネタイト粒子を単独で使用することは記載されているが、アルミナ粒子と併用することについては、記載も示唆もされていない。また、刊行物５には、逆に研磨剤としてアルミナ粒子を単独で使用することが記載され、ａ−Ｓｉ系感光体に適用することも記載されているが、マグネタイト粒子と併用することについては、記載も示唆もされていない。
　刊行物６には、平均粒径が０．６μｍの磁性粉（マグネタイト）と共に、改質剤として酸化アルミニウムを用いることが記載されている。しかし、改質剤の役割は、「トナーの帯電性を迅速化する、印字、画像品質（濃度、カブリ、解像度、階調性等）を高度化する、抵抗を調節する、感光体との摩擦係数を下げる、感光体に付着したトナー成分や像支持体の添加成分を取り除くなど」であり、研磨剤として機能することは記載されておらず、帯電調節剤（トナーの帯電性を迅速化する）や流動化剤（感光体との摩擦係数を下げる）として機能していることからして、その平均粒径は０．１μｍよりもかなり小さいものであると認められる。
　上記のとおりであるから、刊行物１〜刊行物６には、電子写真用のトナーに平均粒径０．１〜２μｍのアルミナ粒子と平均粒径０．１〜２μｍのマグネタイト粒子とを共に外添することは、記載も示唆もされていない。
　そして、本件発明１は、アモルファスシリコン感光体を用いた画像形成装置に使用する電子写真用トナーとして、トナー粒子に、平均粒径０．１〜２μｍのアルミナ粒子と、平均粒径０．１〜２μｍのマグネタイト粒子とを共に外添したものとすることにより、アモルファスシリコン感光体の表面酸化層を確実に研磨、除去して、画像流れを防止するとともに、良好な画像を形成できるという顕著な効果を奏するものである。
　したがって、本件発明１は、刊行物１〜６に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものであるとすることはできない。
　
　また、本件発明２は、本件発明１を引用する形式のものであるから、同様に、刊行物１〜６に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものであるとすることはできない。
　
(5)３６条について
　特許異議申立人は、本件特許明細書の発明の詳細な説明においては、アモルファスシリコン感光体に用いた場合の目的、作用効果のみ記載しているにすぎず、本件の特許請求の範囲の記載は特許を受けようとする発明の構成に欠くことができない事項を記載したものとはいえないから、本件出願は明細書の記載に不備があり、特許法第３６条第４項、第５項第２号に規定する要件を満たしていない旨主張している。
　しかし、上記訂正により、本件発明１は、「アモルファスシリコン感光体を用いた画像形成装置に使用する電子写真用トナーである」ことをもその発明の構成に欠くことができない事項とするものとなったから、特許異議申立人の上記主張にはもはや理由がない。
　
４．むすび
　以上のとおりであるから、特許異議申立ての理由及び証拠によっては、本件請求項１，２に係る特許を取り消すことができない。
　また、他に本件請求項１，２に係る特許を取り消すべき理由を発見しない。
　よって、結論のとおり決定する。
【異議決定日】
平成１５年６月１２日（２００３．６．１２）
【訂正の要旨】
　（ａ）　特許請求の範囲の請求項１ないし２に係る記載
「【特許請求の範囲】
　【請求項１】
　トナー粒子に、平均粒径０．１〜２μｍのアルミナ粒子と、平均粒径０．１〜２μｍのマグネタイト粒子とを外添したことを特徴とする電子写真用トナー。
　【請求項２】
　アルミナ粒子とマグネタイト粒子の割合が、重量比で１：５〜５：１の範囲内で、かつ両者の外添量の合計が、トナー粒子１００重量部に対して１〜５重量部である請求項１記載の電子写真用トナー。」
を
「【特許請求の範囲】
　【請求項１】
　
アモルファスシリコン感光体を用いた画像形成装置に使用する電子写真用トナーであって、
　【請求項２】
　アルミナ粒子とマグネタイト粒子の割合が、重量比で１：５〜５：１の範囲内で、かつ両者の外添量の合計が、トナー粒子１００重量部に対して１〜５重量部である請求項１記載の電子写真用トナー。」
と訂正する。
　（ｂ）　明細書段落【０００１】の内容を
「【０００１】
　【産業上の利用分野】
　本発明
は、
に使
と訂正する。
　（ｃ）　明細書段落【０００９】の内容を
「【０００９】
　さらに酸化セリウム粒子は、とくに長期間使用した感光体に使用した際に研磨効果が不十分で、画像流れを十分に防止することができず、またチタン酸ストロンチウム粒子は、トナー表面から離脱しやすく、転写後も感光体の表面に多量に残留するので、感光体を傷つけやすいという問題があった。
　本発明は、以上の事情に鑑みてなされたものであって
、ア
と訂正する。
　（ｄ）　明細書段落【００１１】の内容を
「【００１１】
　したがって本発明の電子写真用トナーは、
アモルファスシリコン感光体を用いた画像形成装置に使用するものであって、
　なお上記本発明の電子写真用トナーにおいて、アルミナ粒子とマグネタイト粒子の割合は、重量比で１：５〜５：１の範囲内であるのが好ましい。またアルミナ粒子とマグネタイト粒子の外添量の合計は、トナー粒子１００重量部に対して１〜５重量部であるのが好ましい。」
と訂正する。
　（ｅ）　明細書段落【００４０】の内容を
「【００４０】
　【発明の効果】
　以上詳述したように本発明の電子写真用トナーは、トナー粒子に、平均粒径０．１〜２μｍのアルミナ粒子と、平均粒径０．１〜２μｍのマグネタイト粒子の２種類の研磨剤粒子を外添したものゆえ
、ア
と訂正する。
（５４）【発明の名称】
電子写真用トナー
（５７）【特許請求の範囲】
　【請求項１】
　
アモルファスシリコン感光体を用いた画像形成装置に使用する電子写真用トナーであって、
　【請求項２】
　アルミナ粒子とマグネタイト粒子の割合が、重量比で１：５〜５：１の範囲内で、かつ両者の外添量の合計が、トナー粒子１００重量部に対して１〜５重量部である請求項１記載の電子写真用トナー。
【発明の詳細な説明】
　【０００１】
　【産業上の利用分野】
　本発明
は、
に使
　【０００２】
　【従来の技術】
　静電式複写機やレーザービームプリンタ等の画像形成装置においては、まず、感光体の表面を一様に帯電（帯電工程）させた後、露光して、当該感光体の表面に静電潜像を形成する（露光工程）。つぎに、この感光体の表面に、現像装置によって現像剤を接触させる。そうすると、現像剤中に含まれるトナーが静電潜像に静電付着して、静電潜像がトナー像として顕像化される（現像工程）。つぎにこのトナー像を、感光体表面から紙上に転写（転写工程）して定着（定着工程）させると、静電潜像に対応した画像が紙の表面に形成される。またトナー像が紙上に転写された後の感光体は、当該表面に圧接させたクリーニングブレード等によって、表面に残留するトナーを除去して、次の画像形成への準備がなされる（クリーニング工程）。
　【０００３】
　上記画像形成装置に使用される感光体としては、従来より種々の光導電性材料からなるものが使用されているが、そのうちアモルファスシリコンを用いた感光体は、表面硬度がビッカース硬度（Ｈｖ）で２０００程度ときわめて硬いため、信頼性の高い長寿命の感光体を形成でき、しかも上記アモルファスシリコン系材料は無公害物質であることから工業的にもすぐれている。
　【０００４】
　しかしアモルファスシリコン感光体は、たとえば帯電工程時等に発生するオゾンによって表面が酸化されて表面酸化層が形成され、その表面酸化層が空気中の水分を吸着することによって、電荷が感光体の面方向にリークしやすくなり、その結果、形成画像にいわゆる画像流れが生じて画質が低下し、とくに形成画像の文字等が読みにくくなるという問題があった。
　【０００５】
　そこで、アモルファスシリコン感光体の表面硬度が、前記のようにきわめて硬く、多少の研磨では大きなダメージを受けないことを利用して、トナーと、当該トナーを吸着した状態で現像装置内を循環するキャリヤとを含む二成分系の現像剤のうちトナーに研磨剤粒子を外添して、表面酸化層を、たとえば現像工程やクリーニング工程で、研磨剤粒子によって研磨し、除去することが試みられている。
　【０００６】
　また上記研磨剤粒子としては、アルミナ、マグネタイト、酸化セリウム、チタン酸ストロンチウム等の粒子を使用することが報告されている。
　【０００７】
　【発明が解決しようとする課題】
　ところが上記のうちアルミナ（α−アルミナ）粒子は、硬度がビッカース硬度（Ｈｖ）で２０００程度と高いため、たとえばゴム等からなるクリーニングブレードを傷つけやすく、その結果、クリーニング不良のトナーが感光体表面に圧接、付着して、画像黒点を発生するという問題があった。また上記アルミナ粒子は、その体積固有抵抗値が１０１５Ω・ｃｍと大きいため、トナーの帯電量を上昇させて、形成画像の画像濃度を低下させるという問題もあった。
　【０００８】
　またマグネタイト粒子は、硬度がビッカース硬度（Ｈｖ）で５００程度と低いため、十分な研磨効果を得るには多量に外添する必要があるが、その体積固有抵抗値が１０３Ω・ｃｍと小さいため、現像時に、感光体の回転方向前方にトナーが流れて、形成画像に、いわゆる前引きが生じるという問題があった。またマグネタイト粒子を研磨剤粒子として使用したトナーは、原因は不明であるが、とくに１５℃以下の低温環境下で帯電量が低下して、トナー飛散やカブリ等の不良を生じるという問題もあった。
　【０００９】
　さらに酸化セリウム粒子は、とくに長期間使用した感光体に使用した際に研磨効果が不十分で、画像流れを十分に防止することができず、またチタン酸ストロンチウム粒子は、トナー表面から離脱しやすく、転写後も感光体の表面に多量に残留するので、感光体を傷つけやすいという問題があった。
　本発明は、以上の事情に鑑みてなされたものであって
、ア
　【００１０】
　【課題を解決するための手段および作用】
　上記課題を解決するため、本発明者らは、前記従来の研磨剤粒子のうちアルミナ粒子とマグネタイト粒子をブレンドすることを検討した。つまりアルミナ粒子は、硬度が高すぎるとともに体積固有抵抗値が大きすぎるために前記のような不都合を有しており、一方マグネタイト粒子は、硬度が低すぎるとともに体積固有抵抗値が小さすぎるために前記のような不都合を有しているので、両者をブレンドして、全体として適当な硬度すなわち研磨力と、適度な電気抵抗すなわちトナーの帯電性を調整すれば、両者のもつ短所を解消して、長所のみを引き出せると考えたのである。
　【００１１】
　したがって本発明の電子写真用トナーは、
アモルファスシリコン感光体を用いた画像形成装置に使用するものであって、
　なお上記本発明の電子写真用トナーにおいて、アルミナ粒子とマグネタイト粒子の割合は、重量比で１：５〜５：１の範囲内であるのが好ましい。またアルミナ粒子とマグネタイト粒子の外添量の合計は、トナー粒子１００重量部に対して１〜５重量部であるのが好ましい。
　【００１２】
　以下に本発明を説明する。
　本発明において、研磨剤粒子として使用するアルミナ粒子およびマグネタイト粒子は、いずれもその粒径が、前記のように０．１〜２μｍの範囲内に限定される。
　両研磨剤粒子の粒径が、たとえ一方でも０．１μｍを下回った場合には、当該小粒径の研磨剤粒子による研磨効果が低下し、画像流れを防止できなくなる。
　【００１３】
　逆に両研磨剤粒子の粒径が、たとえ一方でも２μｍを超えた場合には、研磨剤粒子がトナー粒子から離脱しやすくなり、トナーの帯電特性が悪化して、転写効率の低下や画像かぶり、トナー飛散による画像形成装置内部のよごれ等を生じる。
　上記両研磨剤粒子のうちアルミナ粒子としては、α型、β型およびγ型の各結晶型のものが、いずれも使用可能であるが、とくにアモルファスシリコン感光体の表面酸化層を確実に研磨、除去するための十分な硬度を確保するには、α型のアルミナ粒子が主として使用される。
　【００１４】
　なお従来の電子写真用トナーに流動化剤や帯電調整剤として外添される微小粒子にはアルミナも含まれるが、この外添アルミナは、本発明において研磨剤粒子として外添されるアルミナ粒子より粒径が著しく小さい、たとえば気相法によって製造されたもの（日本アエロジル社製のもの等）であり、前述した、粒径が０．１μｍ未満のものに相当するので、本発明における、粒径０．１〜２μｍのアルミナ粒子とは区別される。なお本発明の電子写真用トナーには、後述するように、上記外添アルミナ等の微小粒子を、従来どおり、流動化剤や帯電調整剤として外添することもできる。
　【００１５】
　上記アルミナ粒子とブレンドされるマグネタイト粒子としては、天然にジテッ鉱として産する天然品や、あるいは鉄、酸化鉄（ＩＩＩ）等を原料として合成される合成品等、従来公知の種々のマグネタイト粒子が使用できる。
　アルミナ粒子とマグネタイト粒子の割合は本発明ではとくに限定されないが、両研磨剤粒子の併用効果を得るには、前記のように、重量比で１：５〜５：１の範囲内であるのが好ましい。
　【００１６】
　上記範囲よりアルミナ粒子の割合が小さいと、マグネタイト粒子の短所がより強く現れ、形成画像に前引きを生じたり、とくに低温環境下でトナー飛散やカブリ等の不良を生じるおそれがある。逆にマグネタイト粒子の割合が小さいと、アルミナ粒子の短所がより強く現れ、形成画像に画像黒点を生じたり、あるいは形成画像の画像濃度が低下したりするおそれがある。
　【００１７】
　なお両研磨剤粒子の割合は、上記範囲内でもとくに、重量比で１：３〜３：１の範囲内であるのがより好ましい。
　また上記両研磨剤粒子の外添量の合計は、トナー粒子１００重量部に対して１〜５重量部であるのが好ましい。両研磨剤粒子の外添量の合計が上記範囲未満では、その添加効果が十分に得られず、アモルファスシリコン感光体の表面酸化層を十分に研磨、除去できないため、形成画像に流れが発生するおそれがある。逆に、両研磨剤粒子の外添量の合計が上記範囲を超えた場合には、トナー粒子からの研磨剤粒子の離脱量が増加し、トナー帯電特性が悪化するため、転写効率が低下したり、トナー飛散による機内汚れ等が発生するおそれがある。
　【００１８】
　上記両研磨剤粒子が外添されるトナー粒子としては、従来より乾式現像法で使用されている公知のトナーがいずれも使用可能である。かかるトナーは、通常、定着用樹脂中に着色剤などの添加剤を分散させて製造される。
　定着用樹脂としては、たとえばスチレン系重合体、アクリル系重合体、スチレン−アクリル系重合体、塩素化ポリスチレン、ポリプロピレン、アイオノマー等のオレフィン系重合体、ポリ塩化ビニル、ポリエステル、ポリアミド、ポリウレタン、エポキシ樹脂、ジアリルフタレート樹脂、シリコーン樹脂、ケトン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、フェノール樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、キシレン樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジンエステルなどがあげられる。このうち、粉砕および分子量分布の制御の容易さから、アクリル系重合体またはスチレン−アクリル系重合体が好ましく、特にスチレン−アクリル系重合体が好ましい。
　【００１９】
　定着用樹脂中に分散される着色剤としては、たとえばカーボンブラック、ランプブラック、クロムイエロー、ハンザイエロー、ベンジジンイエロー、ベスレンイエロー、キノリンイエロー、パーマネントオレンジＧＴＲ、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、ウォッチャングレッド、パーマネントレッド、ブリリアントカーミン３Ｂ、ブリリアントカーミン６Ｂ、デュポンオイルレッドピラゾロンレッド、リソールレッド、ローダミンＢレーキ、レーキレッドＣ、ローズベンガル、アニリンブルー、ウルトラマリンブルー、カルコオイルブルー、メチレンブルークロライド、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、マラカイトグリーンオクサレート等またはＣ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　６０、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ　Ｒｅｄ　２７、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ　Ｂｌｕｅ　３５等の油溶性染料などがあげられる。これらの着色剤の添加量は、定着用樹脂１００重量部に対して１〜３０重量部、好ましくは２〜２０重量部である。
　【００２０】
　着色剤以外の代表的な添加剤としては、電荷制御剤、オフセット防止剤があげられる。
　電荷制御剤は、トナーの摩擦帯電性を制御するために配合されるもので、正電荷制御用と負電荷制御用の２種がある。
　正電荷制御用の電荷制御剤としては、塩基性窒素原子を有する有機化合物、たとえば塩基性染料、アミノピリン、ピリミジン化合物、多核ポリアミノ化合物、アミノシラン類等や、上記各化合物で表面処理された充填剤等があげられる。
　【００２１】
　負電荷制御用の電荷制御剤としては、ニグロシンベース（ＣＩ５０４５）、オイルブラック（ＣＩ２６１５０）、ボントロンＳ、スピロンブラック等の油溶性染料；スチレン−スチレンスルホン酸共重合体等の電荷制御性樹脂；カルボキシ基を含有する化合物（たとえばアルキルサリチル酸金属キレート等）、金属錯塩染料、脂肪酸金属石鹸、樹脂酸石鹸、ナフテン酸金属塩等があげられる。
　【００２２】
　電荷制御剤の添加量は、定着用樹脂１００重量部に対して０．１〜１０重量部、好ましくは０．５〜８重量部である。
　オフセット防止剤は、トナーにオフセット防止効果を付与するために配合される。
　オフセット防止剤としては、脂肪族系炭化水素、脂肪族金属塩類、高級脂肪酸類、脂肪酸エステル類もしくはその部分ケン化物、シリコーンオイル、各種ワックス等があげられる。中でも、重量平均分子量が１０００〜１００００程度の脂肪族系炭化水素が好ましい。具体的には、低分子量ポリプロピレン、低分子量ポリエチレン、パラフィンワックス、炭素原子数４以上のオレフィン単位からなる低分子量のオレフィン重合体、シリコーンオイル等の１種または２種以上の組み合わせが適当である。
　【００２３】
　オフセット防止剤の添加量は、定着用樹脂１００重量部に対して０．１〜１０重量部、好ましくは０．５〜８重量部である。
　磁性体粉末を添加すると、１成分系現像剤としての磁性トナーが得られる。
　磁性体は、磁場によってその方向に強く磁化される物質であって、化学的に安定なものが望ましく、粒径は１μｍ以下、とくに０．０１〜１μｍ程度の微粉末であるのがよい。代表的な磁性体としては、マグネタイト、ヘマタイト、フェライト等の酸化鉄の他、鉄、コバルト、ニッケルのような金属、あるいはこれら金属と、アルミニウム、コバルト、銅、鉛、マグネシウム、スズ、亜鉛、アンチモン、ベリリウム、ビスマス、カドミウム、カルシウム、マンガン、セレン、チタン、タングステン、バナジウムとの合金、あるいは混合物等があげられる。
　【００２４】
　磁性体粉末の添加量は、定着用樹脂１００重量部に対して２０〜３００重量部、好ましくは５０〜１５０重量部である。
　その他、安定剤等の種々の添加剤を、適宜の割合で配合してもよい。
　上記トナー粒子を、前述した２種の研磨剤粒子で処理するには、必要量のトナー粒子および研磨剤粒子と、その他の外添剤とを全て混合機に投入して一度に表面処理を行えばよい。
　【００２５】
　研磨剤粒子以外の外添剤としては、前記のように従来の電子写真用トナーにおいて、流動化剤や帯電調整剤として使用されている、シリカ、酸化チタンまたはアルミナの微小粒子（粒径が０．１μｍよりかなり小さいもの）が、いずれも使用可能である。これら外添剤の粒径はとくに限定されないが、ＢＥＴ比表面積で表して、２０〜４００ｍ２／ｇ、好ましくは５０〜２００ｍ２／ｇである。また、これらの外添剤の添加量はトナー１００重量部に対して０．０５〜２重量部、好ましくは０．１〜１重量部である。添加量が２重量部を超えると、フィルミングやチャーヂャ汚れが発生することになり、０．０５重量部未満ではトナーの流動性が不足することになるため、いずれも好ましくない。
　【００２６】
　かくして得られる本発明の電子写真用トナーは、一成分現像剤および二成分現像剤のいずれにも好適に使用される。
　一成分現像剤として使用する場合には、磁性体を含有するまたは含有しないトナー粒子を上記のようにして表面処理した本発明の電子写真用トナーをそのまま使用すればよい。
　【００２７】
　一方、二成分現像剤を得るには、上記のようにして表面処理した本発明の電子写真用トナーをキャリヤと混合すればよい。
　キャリヤとしては、たとえばガラスビーズや、酸化または未酸化の鉄粉、フェライト、コバルトなどの磁性体粒子、あるいはその表面を合成樹脂（アクリル系、フッ素系、シリコーン系、ポリエステル系などの樹脂）で被覆したもの等が使用される。かかるキャリヤは、一般に５０〜２０００μｍの粒径を有している。二成分現像剤を用いる場合には、トナー濃度は２〜１５重量％であるのが好ましい。
　【００２８】
　【実施例】
　以下に本発明を、実施例、比較例に基づき説明する。
　実施例１〜５、比較例３，４
〈トナー粒子の製造〉
　定着用樹脂としてのスチレン−アクリル系共重合体の８５重量部と、カーボンブラックの１０重量部と、オフセット防止剤（離型剤）としての低分子量ポリプロピレンの３重量部と、電荷制御剤としての含クロムアゾ系染料の２重量部とを溶融、混練し、粉砕した後、分級して、平均粒径１０μｍのトナー粒子を製造した。
〈電子写真用トナーの製造〉
　上記トナー粒子の製造で得たトナー粒子の１００重量部と、流動化剤としての疎水性シリカの０．５重量部と、下記表１に示す配合量のアルミナ粒子（平均粒径０．６μｍ）およびマグネタイト粒子（平均粒径０．６μｍ）とを、ヘンシェルミキサーにて十分に攪拌、混合し分散させて、電子写真用トナーを得た。
　【００２９】
　【表１】
　【００３０】
　実施例６，７、比較例１，２
　平均粒径０．６μｍのアルミナ粒子およびマグネタイト粒子に代えて、下記表２に示す平均粒径のアルミナ粒子の１．２５重量部、およびマグネタイト粒子の１．２５重量部を外添したこと以外は、実施例１〜５と同様にして、電子写真用トナーを得た。
　【００３１】
　【表２】
　【００３２】
　比較例５
　平均粒径０．６μｍのアルミナ粒子に代えて、気相法により製造された、粒径０．０２μｍのアルミナ微粒子（日本アエロジル社製の商品名アルミナ−Ｃ）の１．２５重量部を、マグネタイト粒子（平均粒径０．６μｍ）の１．２５重量部とともに外添したこと以外は実施例１〜５と同様にして、電子写真用トナーを得た。
　【００３３】
　上記各実施例、比較例の電子写真用トナーを、平均粒径７０μｍのフェライトキャリヤと混合して、トナー濃度５重量％の二成分現像剤を作製した。そしてこの二成分現像剤を使用して、以下の各試験を行って、電子写真用トナーの特性を評価した。
　画像評価
　上記二成分現像剤を、アモルフアスシリコン製の感光体に換装した静電式複写機（三田工業（株）製のＤＣ７０８５改造機）にスタート現像剤として使用するとともに、同じ実施例、比較例の電子写真用トナーを補給用トナーとして使用して、１０万枚の連続複写を行った際の、画像流れ、黒点および前引きの有無を、目視にて観察した。
　【００３４】
　画像濃度測定
　上記１０万枚目の複写画像の画像濃度（ＩＤ）を、反射濃度計（東京電色社製のＴＣ−６Ｄ）を用いて測定した。
　ブローオフ帯電量測定
　上記１０万枚の連続複写を行った後の現像剤のブローオフ帯電量（μＣ／ｇ）を、東芝ケミカル社製のブローオフ帯電量測定器を用いて測定した。
　【００３５】
　低温でのかぶり濃度測定
　１０万枚の連続複写を、１０℃の低温環境下で行った際の、１０万枚目の複写画像の、余白部分のかぶり濃度（ＦＤ）を、反射濃度計（東京電色社製のＴＣ−６Ｄ）を用いて測定した。
　以上の結果を表３に示す。
　【００３６】
　【表３】
　【００３７】
　上記表３の結果より、外添したアルミナ粒子およびマグネタイト粒子の粒径が、いずれも０．１μｍ未満である比較例１の電子写真用トナーは、画像流れが発生した。また画像濃度がわずかながら低下した。
　またアルミナ粒子およびマグネタイト粒子の粒径が、いずれも２．０μｍを超える比較例２の電子写真用トナーは、画像黒点および前引きが発生するとともに、低温でのかぶり濃度が上昇した。また帯電量がわずかに低下した。
　【００３８】
　アルミナ粒子を含有しない比較例３の電子写真用トナーは、前引きが発生するとともに、低温でのかぶり濃度が著しく上昇した。
　また、マグネタイト粒子を含有しない比較例４の電子写真用トナーは、画像黒点が発生するとともに、画像濃度が大きく低下した。また帯電量が大きく上昇した。
　【００３９】
　さらにアルミナ粒子に代えて、従来のトナーにおいて流動化剤や帯電調整剤として使用されているアルミナの微小粒子を添加した比較例５の電子写真用トナーは、画像流れおよび前引きが発生するとともに、低温でのかぶり濃度が上昇した。また帯電量が低下した。
　これに対し実施例１〜７の電子写真用トナーはいずれも、画像流れ、黒点および前引き等の画像不良が発生せず、画像濃度が高くかつ低温でのかぶり濃度が低い良好な画像を得ることができ、しかも十分な帯電量を有するものであった。
　【００４０】
　【発明の効果】
　以上詳述したように本発明の電子写真用トナーは、トナー粒子に、平均粒径０．１〜２μｍのアルミナ粒子と、平均粒径０．１〜２μｍのマグネタイト粒子の２種類の研磨剤粒子を外添したものゆえ
、ア