(57)【要約】【課題】低い透湿度を有し、接着性、柔軟性に優れ、更にはスピンコート、蒸着、スクリーン印刷、インクジェット等の幅広いプロセスに適用可能な封止用重合性組成物と該封止用重合性組成物の重合物を搭載した有機光デバイスを提供する。【解決手段】１分子中に２つ以上の重合性官能基を有するモノマーを０．０１質量％以上７８質量％以下含み、重合後のガラス転移温度が６５℃以下である、封止用重合性組成物及び該封止用重合組成物の重合物を搭載した有機光デバイスにより解決する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
１分子中に２つ以上の重合性官能基を有するモノマーを０．０１質量％以上７８質量％以下含み、重合後のガラス転移温度が６５℃以下である、封止用重合性組成物。
【請求項２】
２５℃での粘度が５０００ｍＰａ・ｓ以下である、請求項１に記載の封止用重合性組成物。
【請求項３】
１分子中に炭素原子４つ以上のアルキル基を１つ以上有するモノマーを５０質量％以上含むものである、請求項１又は２に記載の封止用重合性組成物。
【請求項４】
請求項１乃至３の何れか１項に記載の封止用重合組成物の重合物を搭載した有機光デバイス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、1分子中に２つ以上の重合性官能基を有するモノマーを全体の特定量含み、且つ、重合後のガラス転移温度が特定範囲である封止用重合性組成物及び該封止用重合性組成物の重合物を搭載した有機光デバイスに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、電子・電機業界において、種々の表示素子を利用したフラットパネルディスプレイの開発及び製造が行われている。これらのディスプレイの多くは、ガラスやプラスチックなどのフラットパネルから成るセルに表示素子を封止したものであり、その代表として、液晶（ＬＣ）ディスプレイ、エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）ディスプレイ、電子ペーパー等が挙げられる。最近では、非常に薄い電極及び発光層をプラスチック基材上に形成させることで、薄くて軽く、曲げて折りたたみが可能であり、落としても割れにくいフレキシブルなディスプレイや、大型平面照明用途への展開も検討されている。
【０００３】
また、同業界において、新たなクリーンエネルギーとしての太陽電池の開発が進んでおり、その中で全体構造の軽量・薄型化が重要な課題であり、また軽便性を持つ太陽電池として利用領域を拡大するためにフレキシブル化も求められている。
上記用途において発光素子・セル・配線が湿度・水分に弱いことから、かかるデバイスを長寿命化するために、外部から侵入する水分や酸素から保護することを目的とし、これまでに様々な硬化型重合組成物及びそれを用いた封止剤の開発が試みられている。
中でも、有機発光表示素子は、外部の水分や酸素などにより劣化しやすい特性を持っており、外部の水分や酸素などから有機発光素子を保護するために、それらの封止が必要となる。
【０００４】
最近、有機発光素子を封止する手段として、無機又は有機材料からなる薄膜を多層積層する薄膜封止法（Thin Film Encapsulation）が適用されている。
薄膜封止法は、有機ＥＬのトップエミッション型の素子に適用可能な代表的な封止方法である。無機膜の形成には通常形成速度の速いプラズマＣＶＤが用いられるため、ピンホールやクラック等の欠陥が生じる。また、最近ではフレキシブル用途への適用が多いため、そのような用途では曲げられた際に更にクラックが増大したり、剥がれが起こったりする傾向があり、そのような部分から水や酸素が侵入することによって素子の劣化が起こりやすい。
そこで、無機膜の間に適した有機材料を含有する有機層を形成することにより、ピンホールやクラックの欠陥を補修し、剥がれを抑制することが求められている。
特許文献１には、基材上に低温で効率良く蒸着させることができ、無機材料膜との接着性に優れる蒸着膜を形成することができる蒸着用硬化性樹脂組成物が開示されている。蒸着用硬化性樹脂組成物はカチオン重合性化合物及び光カチオン重合開始剤を含有し、光カチオン重合開始剤は、分子量３００以上のカチオン部と分子量が１４０以上のアニオン部とからなるオニウム塩が用いられている。
特許文献２には、硬化性、加工性に優れ、高いプラズマダメージ耐性を有する重合物として、単管能環状（メタ）アクリレート化合物、特定の２つ以上の官能基を有する環状（メタ）アクリレート化合物及び重合開始剤を含有する有機ＥＬディスプレイに搭載される光学部材蒸着用樹脂組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１３−１７０２２３号公報
【特許文献２】特開２０１４−２２９４９６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、本発明者らの検討によると、特許文献１に開示されている硬化性組成物では、材料の柔軟性と低透湿度の両立が難しく、改善する余地があることが分かった。例えば、特許文献１の実施例に開示されているような、水素化ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂の光カチオン硬化物は、透湿度は低いが硬いため、フレキシブル用途への適用に課題がある。また、特許文献１では有機層の形成法として蒸着法が検討されているのみであり、その他のプロセスについて検討されていない。さらに、特許文献１に記載の硬化性組成物は蒸着法以外のプロセスへの適用が難しい傾向にある。
【０００７】
特許文献２に開示されている硬化性樹脂組成物は、（メタ）アクリレートが用いられており、構造上硬くなるため、フレキシブル用途への適用には課題が存在し改善する余地があることが分かった。また、特許文献１と同様に、有機層の形成法として蒸着法が検討されているのみであり、その他のプロセスについて検討されていない。さらに、特許文献２に記載の硬化性組成物は蒸着法以外のプロセスへの適用が難しい傾向にある。
【０００８】
無機層の間の有機層としては、曲げられた際のクラックや剥がれを抑制するために応力を緩和できるような柔軟性、及び無機層の欠陥を通じての水の侵入を抑制するための低い透湿度が必要となる。また、有機層を形成するプロセスとして、蒸着法以外のプロセスに適用可能な重合性組成物を提供することが求められている。蒸着法以外のプロセスとしては、スピンコート等のコーティングプロセス、スクリーン、インクジェット等の印刷プロセス等が挙げられる。
【０００９】
そこで、本発明の課題は、低い透湿度を有し、接着性及び柔軟性に優れ、更にはスピンコート、蒸着、スクリーン印刷、インクジェット等の幅広いプロセスに適用可能な封止用重合性組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは上記課題を解決すべく、鋭意検討した結果、１分子中に２個以上の重合性官能基を有するモノマーを特定量含み、重合後のガラス転移温度が特定範囲である封止用重合性組成物により上記課題が解決できることを見出し本発明に至った。
【００１１】
すなわち、本発明は以下を要旨とする。
【００１２】
[１]１分子中に２つ以上の重合性官能基を有するモノマーを０．０１質量％以上７８質量％以下含み、重合後のガラス転移温度が６５℃以下である、封止用重合性組成物。
[２]２５℃での粘度が５０００ｍＰａ・ｓ以下である、[１]に記載の封止用重合性組成物。
[３]１分子中に炭素原子４つ以上のアルキル基を1つ以上有するモノマーを５０質量％以上含むものである、[１]又は[２]に記載の封止用重合性組成物。
[４] [１]乃至[３]の何れか１に記載の封止用重合組成物の重合物を搭載した有機光デバイス。 
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、低い透湿度を有し、接着性及び柔軟性に優れ、更にはスピンコート、蒸着、スクリーン印刷、インクジェット等の幅広いプロセスに適用可能な封止用重合性組成物と該封止用重合性組成物の重合物を搭載した有機光デバイスが提供される。
本発明の効果を奏する理由は以下と推測される。
封止用重合性組成物が１分子中に２つ以上の重合性官能基を有するモノマーを特定量含むことで、重合した際のポリマーネットワーク構造形成による侵入水分子の拡散抑制機能と、フレキシブル用途における曲げられた際に受ける応力を緩和する機能に寄与することが可能となる。従って、本発明の封止用重合性組成物を用いることで、柔軟性及び基材との接着力を向上する粘着性が同時に達成できる。また、重合後のガラス転移温度を６５℃以下とすることで、特に柔軟性に関して更に良好な性能とすることができる。
【００１４】
本発明の封止用重合性組成物は、液晶ディスプレイ、有機エレクトロルミネッセンスディスプレイ、電子ペーパー等の各種ディスプレイ、有機エレクトロルミネッセンス照明等の大型照明、太陽電池等に適用可能である。その中でも、フラット用途に加えフレキシブル用途も含む各種電気デバイス用材料に適用可能である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下に本発明の実施の形態を詳細に説明するが、以下に記載する構成要件の説明は、本発明の実施態様の一例（代表例）であり、本発明はその要旨を超えない限り、これらの内容に特定はされない。
【００１６】
[封止用重合性組成物]
本発明の封止用重合性組成物は、１分子中に２つ以上の重合性官能基を有するモノマーを０．０１質量％以上７８質量％以下含み、重合後のガラス転移温度が６５℃以下である。
【００１７】
＜ガラス転移温度＞
本発明の封止用重合性組成物の重合後のガラス転移温度は６５℃以下である。ガラス転移点が６５℃以下であることにより、基材に対するアンカー効果による高い接着性が得られ、且つ、応力緩和効果より隣接する硬い無機層による素子へのダメージを抑制することができ、更にはフレキシブル用途にも適用可能な柔軟性が発揮される。ここでいうガラス転移温度は、動的粘弾性のtanδ＝E”(損失弾性率)/E’(貯蔵弾性率)のスペクトルがピークとなる温度を指す。ここでいう動的粘弾性測定は、プラスチックの動的機械特性の試験方法であるJIS K7244：プラスチック-動的機械特性の試験方法に適合した方法を用いる。  ガラス転移温度は、柔軟性の観点から、５０℃以下が好ましく、４０℃以下がより好ましく、３０℃以下がさらに好ましく、２０℃以下が特に好ましく、１０℃以下が最も好ましい。また下限は特に限定されないが、−１５０℃以上が好ましく、−１００℃以上がより好ましい。
【００１８】
封止用重合性組成物の重合後のガラス転移温度を６５℃以下にする方法は特に限定されないが、ガラス転移温度が６５℃以下のモノマーを選択して封止用重合性組成物を調整する方法等が挙げられる。封止用重合性組成物の重合後のガラス転移温度が６５℃以下となれば、封止用重合性組成物が含むモノマーとして、重合後のガラス転移温度が６５℃以上のものを含んでいてもよい。
【００１９】
＜１分子中に２つ以上の重合性官能基を有するモノマー＞
本発明の封止用重合性組成物は１分子中に２つ以上の重合性官能基を有するモノマーを０．０１質量％以上７８質量％以下含む。１分子中に２つ以上の重合性官能基を有するモノマーを０．０１質量％以上７８質量％以下含むことにより、封止用重合性組成物の重合物の動的粘弾性評価における貯蔵弾性率が低くフレキシブル用途への適用性が上がる。さらに、動的粘弾性評価において室温におけるtanδの値が大きい、つまり粘性項が大きくなり粘着性が高まるため、基材との接着性を高くすることができる。
１分子中に２つ以上の重合性官能基を有するモノマーは、封止用重合性組成物を１００質量％としたとき、０．０１質量％以上である。中でも、０．０５質量％以上が好ましく、０．１質量％以上がより好ましく、０．５質量％以上がより好ましくは、１．０質量％以上がさらに好ましい。また、７８質量％以下であり、７０質量％以下が好ましく、５０質量％以下がより好ましく、３０質量％以下がさらに好ましく、２０質量％以下がさらに好ましく、１５質量％以下がさらに好ましく、１０質量％以下がさらに好ましく、８質量％以下がさらに好ましく、５質量％以下が特に好ましく、３質量％以下が特に好ましい。上記下限値以上であることで、透湿度を低くできる傾向にある。また、上記上限値以下であることで、柔軟性及び接着性に優れる傾向にある。
【００２０】
重合性官能基としては、反応して重合する官能基であれば特に限定されず、ラジカル重合性、アニオン重合性又はカチオン重合性の官能基が挙げられる。例えば、オレフィン類、ビニル系モノマー、ハロゲン化ビニル類、アリル化合物、アリルアミン類、ジカルボン酸エステル誘導体、ビニルシリル化合物、アクリルアミド類、ビニリデン類、環状メチレンマロン酸エステル類、アルキルビニルエーテル類、水酸基含有ビニルエーテル類、アミノビニルエーテル類、（メタ）アクリル酸エステル類、ビニルシラン類、シリコーン系ビニル単量体、含フッ素ビニルモノマー、エポキシ基含有モノマー及びそれらのオリゴマー類、オキセタン化合物、エンチオール反応によってエン化合物の反応性を有するポリチオール化合物等が挙げられる。
【００２１】
１分子中に２つ以上の重合性官能基を有するモノマーの具体的な例としては、例えば、以下が挙げられる。
オレフィン類としては、ブタジエン、イソプレン等のジエン類が挙げられる。
【００２２】
（メタ）アクリル酸エステル類としては、多官能（メタ）アクリレート類が挙げられる。具体的には、１，６−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０−デカンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、イソノナンジオールジ(メタ)アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、９，９−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル]フルオレンジ（メタ）アクリレート、イソボロニルジ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−（メタ）クリルプロピルジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリテトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレンポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジオキサングリコールジ（メタ）アクリレート、エトキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、プロポキシ化エトキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、プロポキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エトキシ化グリセリントリ（メタ）アクリレート、プロポキシ化グリセリントリ（メタ）アクリレート、トリス（２−（メタ）アクリロキシエチル）イソシアヌレート、ビス（２−（メタ）アクリロキシエチル）イソシアヌレート、トリス（２−（メタ）アクリロキシエチル）イソシアヌレート、カプロラクトン変性トリス−（２−（メタ）アクリロキシエチル）イソシアヌレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、プロポキシ化ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、エトキシ化ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、プロポキシ化ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールポリ（メタ）アクリレート、エトキシ化ジペンタエリスリトールポリ（メタ）アクリレート、プロポキシ化ジペンタエリスリトールポリ（メタ）アクリレート、デンドリチックポリマーポリ（メタ）アクリレート、エトキシ化ポリグリセリンポリ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート等が挙げられる。
【００２３】
エポキシ基含有モノマー及びそれらのオリゴマー類としては、脂肪族エポキシ化合物、脂環式エポキシ化合物、芳香族エポキシ化合物、ノボラック型エポキシ化合物、アミン型エポキシ化合物、グリシジルエステル型エポキシ化合物、脂肪族ポリグリシジルエーテルエポキシ化合物、構造中にウレタン結合を有するウレタン変性エポキシ化合物、ＮＢＲ変性エポキシ化合物等が挙げられる。具体的には、１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールのジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールのジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、グリセリンのトリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンのトリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ソルビトールのテトラグリシジルエーテル、ジペンタエリスリトールのヘキサグリシジルエーテル、グリセリン等の脂肪族多価アルコールに１種又は２種以上のアルキレンオキサイドを付加することによって得られるポリエーテルポリオール等のポリグリシジルエーテル化化合物；
ノボラック型エポキシ化合物等のエポキシ基を２個以上有する化合物；
水素添加ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、エチレンビス（３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート）、３，４−エポキシ−１−メチルシクロヘキシル−３，４−エポキシ−１−メチルヘキサンカルボキシレート、６−メチル−３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−６−メチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、３，４−エポキシ−３−メチルシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシ−３−メチルシクロヘキサンカルボキシレート、３，４−エポキシ−５−メチルシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシ−５−メチルシクロヘキサンカルボキシレート、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）アジペート、３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルカルボキシレート、メチレンビス（３，４−エポキシシクロヘキサン）、プロパン−２，２−ジイル−ビス（３，４−エポキシシクロヘキサン）、２，２−ビス（３，４−エポキシシクロヘキシル）プロパン、ジシクロペンタジエンジエポキサイド、エチレンビス（３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート）、２−エポキシ−２−エポキシエチルシクロヘキサン、α−ピネンオキシド、リモネンジオキシド、３'，４'−エポキシシクロヘキシルメチル 3,4-エポキシシクロヘキサンカルボキシレート（ダイセル製セロキサイド２０２１Ｐ）、ε−カプロラクトン変性 ３'，４'−エポキシシクロヘキシルメチル ３,５−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、１−エポキシエチル−３，４−エポキシシクロヘキサン、１，２−エポキシ−４−ビニルシクロヘキサン等の脂環式エポキシ化合物；
ビスフェノールＡ型エポキシ化合物（例えば、ビスフェノールＡとエピクロルヒドリンとを反応させて得られる）、ビスフェノールＦ型エポキシ化合物（例えば、ビスフェノールＦとエピクロルヒドリンとを反応させて得られる）、ビスフェノールＡＤ型エポキシ化合物（例えば、ビスフェノールＡＤとエピクロルヒドリンとを反応させて得られる）などの芳香族エポキシ化合物；等が挙げられる。
【００２４】
オキセタン化合物としては、ビスオキセタン化合物等が挙げられる。具体的には、３，７−ビス（３−オキセタニル）−５−オキサ−ノナン、１，４−ビス［（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）メチル］ベンゼン、１，２−ビス［（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）メチル］エタン、１，３−ビス［（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）メチル］プロパン、エチレングリコールビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、トリエチレングリコールビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、テトラエチレングリコールビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、１，４−ビス（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）ブタン、１，６−ビス（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）ヘキサン等が挙げられる。
【００２５】
エンチオール反応によってエン化合物との反応性を有するポリチオール化合物としては、アルキルポリチオール、芳香族ポリチオール、ヘテロ原子含有ポリチオール等が挙げられる。具体的には、２−メルカプトメチル−１，５−ジメルカプト−３−チアペンタン、２，４−ビス（メルカプトメチル）−１，５−ジメルカプト−３−チアペンタン、４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタン、４，８−ビス（メルカプトメチル）−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，７−ビス（メルカプトメチル）−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、５，７−ビス（メルカプトメチル）−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、１，４−ジメルカプトメチルジチアン、ビス（２−メルカプトエチル）スルフィド等のアルキルポリチオール；
ベンゼンジチオール、キシリレンジチオール、ベンゼントリチオール等の芳香族ポリチオール；
２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール等の含ヘテロ原子ポリチオール；
エチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）、１，２−プロピレングリコール（３−メルカプトプロピオネート）、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）、エチレングリコールビス（３−メルカプトブチレート）、１，２−プロピレングリコール（３−メルカプトブチレート）、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトブチレート）、エチレングリコールビス（２−メルカプトイソブチレート）、１，２−プロピレングリコールビス（２−メルカプトイソブチレート）またはトリメチロールプロパントリス（２−メルカプトイソブチレート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトブチレート）、１，３，５−トリス（３−メルカプトブチルオキシエチル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、１，４−ビス（３−メルカプトブチリルオキシ）ブタン、ビスフェノールＡビス（３−メルカプトプロピオネート）、ビスフェノールＡビス（３−メルカプトブチレート）、トリフェノールメタントリス（３−メルカプトプロピオネート）、トリフェノールメタントリス（３−メルカプトブチレート）等が挙げられる。
【００２６】
中でも、重合性制御の観点よりラジカル重合性の官能基が好ましく、更に耐候性の観点から（メタ）アクリル酸エステル類が好ましく、多官能（メタ）アクリレート類がより好ましい。これらの中でも、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０−デカンジオールジ（メタ）アクリレート又はカプロラクトン変性ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレートからなる群から選ばれる少なくとも１つであることが、透湿度を低くでき、柔軟性に優れる傾向であるため特に好ましい。
【００２７】
＜１分子中に１つの重合性官能基を有するモノマー＞
本発明の封止用重合性組成物は、１分子中に２つ以上の重合性官能基を有するモノマー以外にも１分子中に１つの重合性官能基を有するモノマーを含んでいてもよい。重合性官能基としては１分子中に２つ以上の重合性官能基を有するモノマー同様、反応して重合する官能基であれば特に限定されず、ラジカル重合、アニオン重合又はカチオン重合をし得る官能基が挙げられる。本発明の封止用重合性組成物が、１分子中に１つの重合性官能基を有するモノマーを含むことにより、接着性及び柔軟性に優れる傾向にある。
１分子中に１つの重合性官能基を有するモノマーとしては特に限定されないが、例えば以下が挙げられる。
【００２８】
（オレフィン類）
オレフィン類としては、エチレン、ニトロエチレン、プロピレン、１−ブテン、イソブテン等が挙げられる。
【００２９】
（ビニル系モノマー）
ビニル系モノマーとしては、ビニルナフタレン、スチレン、α−メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｏ−メトキシスチレン、ｍ−メトキシスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｏ−ｔ−ブトキシスチレン、ｍ−ｔ−ブトキシスチレン、ｐ−ｔ−ブトキシスチレン、ｏ−クロロメチルスチレン、ｍ−クロロメチルスチレン、ｐ−クロロメチルスチレン、ｐ−クロロスチレン、ビニルトルエン、エチルビニルベンゼン、４−ビニルビフェニル、１，１−ジフェニルエチレン、ビニルフェノール、安息香酸ビニル、ビニルナフタレン、ベンジルビニルエーテル、アクリロニトリル、アミノメチルスチレン、ビニルアミンビニルアセトアミド、ビニルホルムアミド、酢酸ビニル、酢酸イソプロペニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、イソ酪酸ビニル、ピバリン酸ビニル、カプロン酸ビニル、バーサチック酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、シクロヘキシルカルボン酸ビニル、パラ−ｔ−ブチル安息香酸ビニル等が挙げられる。
【００３０】
（ハロゲン化ビニル類）
ハロゲン化ビニル類としては、塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン等が挙げられる。
【００３１】
（アリル化合物）
アリル化合物としては、酢酸アリル、塩化アリル等が挙げられる。
【００３２】
（アリルアミン類）
アリルアミン類としては、ＣＨ2＝ＣＨ−Ｏ−ＣＯ（ＣＨ2）x−ＮＨ2（ｘ＝１〜１０）等が挙げられる。
【００３３】
（ジカルボン酸エステル誘導体）
ジカルボン酸エステル誘導体としては、マレイン酸エステル、イタコン酸エステル等が挙げられる。
【００３４】
（ビニルシリル化合物）
ビニルシリル化合物としては、ビニルトリメトキシシラン等が挙げられる。
【００３５】
（アクリルアミド類）
アクリルアミド類としては、アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、イソプロピルアクリルアミド等が挙げられる。
【００３６】
（ビニリデン類）
ビニリデン類としては、塩化ビニリデン、シアン化ビニリデン等が挙げられる。
（環状メチレンマロン酸エステル類）
環状メチレンマロン酸エステル類としては、環状メチレンマロン酸ジエチル等が挙げられる。
【００３７】
（アルキルビニルエーテル類）
アルキルビニルエーテル類としては、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル等が挙げられる。
【００３８】
（水酸基含有ビニルエーテル類）
水酸基含有ビニルエーテル類としては、２−ヒドロキシエチルビニルエーテル、３−ヒドロキシプロピルビニルエーテル、２−ヒドロキシプロピルビニルエーテル、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピルビニルエーテル、４−ヒドロキシブチルビニルエーテル、４−ヒドロキシ−２−メチルブチルビニルエーテル、５−ヒドロキシペンチルビニルエーテル、６−ヒドロキシヘキシルビニルエーテル等が挙げられる。
【００３９】
（アミノビニルエーテル類）
アミノビニルエーテル類としては、ＣＨ2＝ＣＨ−Ｏ−（ＣＨ2）x−ＮＨ2（ｘ＝０〜１０）等が挙げられる。
【００４０】
（Ｓｉ系（メタ）アクリル酸エステル類）
（メタ）アクリル酸エステル類としては、ＣＨ2＝ＣＨＣＯ2（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、ＣＨ2＝ＣＨＣＯ2（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）3、ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯ2（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯ2（ＣＨ2）３Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）3、ＣＨ2＝ＣＨＣＯ2（ＣＨ2）3ＳｉＣＨ3（ＯＣ2Ｈ5）2、ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯ2（ＣＨ2）3ＳｉＣ2Ｈ5（ＯＣＨ3）2、ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯ2（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＣＨ3）2（ＯＣ2Ｈ5）、ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯ2（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＣＨ3）2ＯＨ、ＣＨ2＝ＣＨ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＯＣＨ3）3、ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯ2（ＣＨ2）3ＳｉＣ2Ｈ5（ＯＣＯＣＨ3）2、ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯ2（ＣＨ2）3ＳｉＣＨ3（Ｎ（ＣＨ3）ＣＯＣＨ3）2、ＣＨ2＝ＣＨＣＯ2（ＣＨ2）3ＳｉＣＨ3[ＯＮ（ＣＨ3）Ｃ2Ｈ５]2、ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯ2（ＣＨ2）3ＳｉＣ6Ｈ5[ＯＮ（ＣＨ3）Ｃ2Ｈ5]2等が挙げられる。
【００４１】
（ビニルシラン類）
ビニルシラン類としては、ＣＨ2＝ＣＨＳｉ［ＯＮ＝Ｃ（ＣＨ3）（Ｃ2Ｈ5）］3、ＣＨ2＝ＣＨＳｉ（ＯＣＨ3）3、ＣＨ2＝ＣＨＳｉ（ＯＣ2Ｈ5）3、ＣＨ2＝ＣＨＳｉＣＨ3（ＯＣＨ3）2、ＣＨ2＝ＣＨＳｉ（ＯＣＯＣＨ3）3、ＣＨ2＝ＣＨＳｉ（ＣＨ3）2（ＯＣ2Ｈ5）、ＣＨ2＝ＣＨＳｉ（ＣＨ3）2ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ3）2、ＣＨ2＝ＣＨＳｉＣ2Ｈ5（ＯＣＯＣＨ3）2、ＣＨ2＝ＣＨＳｉＣＨ3[ＯＮ（ＣＨ3）Ｃ2Ｈ5]2、ビニルトリクロロシラン又はこれらの部分加水分解物等が挙げられる。
【００４２】
（シリコーン系ビニル単量体）
シリコーン系ビニル単量体としては、トリメトキシシリルエチルビニルエーテル、トリエトキシシリルエチルビニルエーテル、トリメトキシシリルブチルビニルエーテル、メチルジメトキシシリルエチルビニルエーテル、トリメトキシシリルプロピルビニルエーテル、トリエトキシシリルプロピルビニルエーテル等のビニルエーテル類等が挙げられる。
【００４３】
（含フッ素ビニルモノマー）
含フッ素ビニルモノマーとしては、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）、フッ化ビニリデン、クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）、フッ化ビニル、へキサフルオロプロピレン、フルオロビニルエーテル、パーフルオロアルキルビニルエーテル等が挙げられる。
【００４４】
（単官能（メタ）アクリレート類）
単官能（メタ）アクリレート類としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、アミル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、イソドデシル（メタ）アクリレート、テトラデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、ベへニル（メタ）アクリレート、シクロプロピル（メタ）アクリレート、シクロブチル（メタ）アクリレート、シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘプチル（メタ）アクリレート、シクロオクチル（メタ）アクリレート、シクロノニル（メタ）アクリレート、シクロデシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ノルボルニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールアクリレート、エトキシ化−ｏ−フェニルフェノールアクリレート、２−ヒドロキシ−ｏ−フェニルフェノールプロピルアクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−ｏ−フェニルフェノールプロピルアクリレート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルコハク酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルテトラヒドロフタル酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタル酸、２−（メタ）アクリロイルオキシプロピルフタル酸、２−（メタ）アクリロイルオキシプロピルヒドロフタル酸、２−（メタ）アクリロイルオキシプロピルヘキサヒドロフタル酸等ベンジル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシエチレングリコール（メタ）アクリレート、２−ナフチル（メタ）アクリレート、９−アントラセニル（メタ）アクリレート、１−ピレニルメチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールモノアクリレートモノカルボン酸等が挙げられる。
【００４５】
（オキセタン化合物）
オキセタン化合物としては、３―エチル―３−（ヘキシロキシメチル）オキセタン、３−エチル−３−（２−エチルヘキシロキシメチル）オキセタン、３−エチル−３−（ヒドロキシメチル）オキセタン、３−エチル−３−（クロロメチル）オキセタン等が挙げられる。
【００４６】
（エポキシ基含有モノマー及びそれらのオリゴマー）
エポキシ基含有モノマー及びそれらのオリゴマーとしては、脂肪族エポキシ化合物、脂環式エポキシ化合物、芳香族エポキシ化合物、ノボラック型エポキシ化合物、アミン型エポキシ化合物、グリシジルエステル型エポキシ化合物、脂肪族ポリグリシジルエーテルエポキシ化合物、構造中にウレタン結合を有するウレタン変性エポキシ化合物、ＮＢＲ変性エポキシ化合物等が挙げられる。
【００４７】
脂肪族エポキシ化合物としては、アリルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、２-エチルヘキシルグリシジルエーテル、炭素数が１２〜１３の混合アルキルグリシジルエーテル等のエポキシ基を１つ有する化合物、脂肪族高級アルコールのモノグリシジルエーテルやこれらにアルキレンオキサイドを付加することによって得られるポリエーテルアルコールのモノグリシジルエーテル、高級脂肪酸のグリシジルエステル、エポキシ化大豆油、エポキシステアリン酸オクチル、エポキシステアリン酸ブチル、エポキシ化大豆油、エポキシ化ポリブタジエン等が挙げられる。
【００４８】
脂環式エポキシ化合物としては、シクロへキセンオキシド、エポキシヘキサヒドロフタル酸ジオクチル、エポキシヘキサヒドロフタル酸ジ−２−エチルヘキシル等が挙げられる。
【００４９】
芳香族エポキシ化合物としては、フェニルグリシジルエーテル等が挙げられる。
【００５０】
上記の中でも、重合性制御の観点よりラジカル重合性の重合性官能基が好ましく、更に耐候性の観点から単官能（メタ）アクリレート類が好ましい。
これらの中でも、特に透湿度を低くでき、柔軟性及び接着性に優れる傾向となるため、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート及びイソステアリル（メタ）アクリレートからなる群（以下、本明細書においてa群と表すことがある。）より選択される少なくとも１つが好ましい。
また、接着性の観点からは、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルコハク酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルテトラヒドロフタル酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタル酸、２−（メタ）アクリロイルオキシプロピルフタル酸、２−（メタ）アクリロイルオキシプロピルヒドロフタル酸、２−（メタ）アクリロイルオキシプロピルヘキサヒドロフタル酸等ベンジル（メタ）アクリレート及びトリシクロデカンジメタノールモノアクリレートモノカルボン酸からなる群（以下、本明細書においてｂ群と表すことがある。）より選択される少なくとも１つが好ましい。
【００５１】
特に、低透湿度、柔軟性及び接着性のバランスの観点から、上記a群とｂ群を併用することが好ましい。
a群とｂ群を併用する場合の割合は特に限定されない。a群は、封止用重合組成物全体の５質量％以上が好ましく、１０質量％以上がより好ましく、２０質量％以上がより好ましく、３０質量％以上がより好ましく、４０質量％以上がより好ましく、４７質量％以上がより好ましく、５０質量％以上がより好ましく、６０質量％以上が更に好ましく、７０質量％以上が特に好ましい。また、上限としては、９０％以下が好ましい。上記範囲であることで、透湿度を低くでき、柔軟性及び接着性に優れる傾向にある。
ｂ群は、封止用重合組成物全体の１質量％以上が好ましく、２質量％以上がより好ましく、３質量％以上がより好ましく、５質量％以上が特に好ましい。また、上限としては、１５質量％以下が好ましく、１２質量％以下がより好ましい。上記範囲であることで、透湿度が低くでき、接着性及び柔軟性に優れる傾向にある。
【００５２】
本発明の封止用重合性組成物における１分子中に１つの重合性官能基を有するモノマーの含有量は特に限定されない。封止用重合性組成物を１００質量部としたとき、３０質量％以上であることが好ましく、５０質量％以上であることがより好ましく、７０質量％以上であることが更に好ましく、８０質量％以上であることが更に好ましく、８５質量％以上であることが更に好ましく、９０質量％以上であることが更に好ましく、９５質量％以上であることが最も好ましい。また、上限は特に限定されないが、９９質量％以下であることが好ましく、９５  質量％以下であることがより好ましく、９０質量％以下であることが最も好ましい。上記範囲であることで、接着性及び柔軟性に優れる傾向にある。
【００５３】
＜１分子中に炭素原子４つ以上のアルキル基を１つ以上有するモノマー＞
本発明の封止用重合性組成物は、１分子中に炭素原子４つ以上のアルキル基を１つ以上有するモノマーを含むことが、透湿度を低くできる傾向にあるため好ましい。１分子中に炭素原子４つ以上のアルキル基を１つ以上有するモノマーの量は、封止用重合性組成物を１００質量部としたとき、５０質量％以上であることが好ましく、６０質量％以上であることがより好ましく、７０質量％以上であることがより好ましく、８０％質量％以上であることが更に好ましく、９０質量％以上であることが特に好ましい。また上限は特にないが、９９質量％以下であることが好ましい。
１分子中に炭素原子４つ以上のアルキル基を1つ以上有するモノマーは、１分子中の重合性官能基の数は限定されず、上記の１分子中に１つの重合性官能基を有するモノマー、１分子中に２つ以上の重合性官能基を有するモノマー等も含むものである。特に限定されないが、１分子中に炭素原子４つ以上のアルキル基を少なくとも１つ以上有するモノマーとして、１分子中に２つ以上の重合性官能基を有するモノマー及び１分子中に１つの重合性官能基を有するモノマーを含むことが、透湿度を低くできる傾向にあるため好ましい。
【００５４】
＜その他成分＞
本発明の封止用重合性組成物は、重合開始剤、１分子中に２つ以上の重合性官能基を有するモノマー及び１分子中に１つの重合性官能基を有するモノマー以外のモノマー及び樹脂成分、粘着付与樹脂、軟化剤、溶媒、腐食防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、着色剤、酸化防止剤、防カビ剤、ｐＨ調整剤、難燃剤、結晶核剤、導電性粒子、無機粒子、有機粒子、粘度調整剤、滑剤、表面処理剤、レベリング剤、架橋剤、消泡剤、増感剤等、更なる機能付与を目的として、各種成分が含まれていてもよい。
中でも光学調整のために無機粒子を添加することが好ましく、特に、ナノジルコニア粒子、ナノ中空シリカ等を添加することが好ましい。
【００５５】
（その他成分の量）
封止用重合性組成物の上記その他成分の含有量は、本発明の効果を著しく損なわない範囲であれば特に限定されない。封止用重合性組成物を１００質量％としたとき、５０質量％以下であることが好ましく、４０質量％以下であることがより好ましく、３０質量％以下であることがさらに好ましい。
【００５６】
＜重合開始剤＞
本発明の封止用重合性組成物は、重合開始剤を含んでいてもよい。重合開始剤としては、光又は熱によって、ラジカル、カチオン又はアニオン活性種を発生するような重合開始剤を用いることができる。部材ダメージ低減の観点から、光重合開始剤、又は光重合開始剤及び熱重合開始剤との併用が好ましい。
【００５７】
（光重合開始剤）
光重合開始剤としては、公知の化合物を用いることができる。例えば、ベンゾフェノン、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、２，６−ジメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルフォスフィンオキサイド、ジエトキシアセトフェノン等のベンゾイル類；
１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパンー１−オン等のベンゾイン類；
α−アミノアルキルフェノン類；
１，２−オクタンジオン，１−［４−（フェニルチオ）−，２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）］、エタイン，１−[９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル]−，１−（Ｏ−アセチルオキシム）等のオキシムエステル類；等の光ラジカル開始剤が挙げられる。
また、光照射によってカチオン活性種を発生するＡ+Ｂ-で表される塩が挙げられる。ここで、カチオンＡ+は、芳香族ヨードニウムイオン又は芳香族スルホニウムイオンが好ましい。
また、アニオンＢ-が、ＳｂＦ6-、ＰＦ6-又はＢ（Ｃ6Ｆ5）4-のような、Ｂ（アリール）4-イオンである開始剤を少なくとも含むことが好ましい。Ｂ（アリール）4-としては、Ｂ（Ｃ6Ｆ5）4-の他に、例えばＢ（Ｃ6Ｆ4ＯＣＦ3）4-、Ｂ（Ｃ6Ｆ4ＣＦ3）4-等の光カチオン開始剤が挙げられる。
これらの中でも、硬化性の観点から、ベンゾイン類、ベンゾイル類、オキシムエステル類が好ましく、特に１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド又はビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルフォスフィンオキサイド、１，２−オクタンジオン，１−［４−（フェニルチオ）−，２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）］、エタイン，１−[９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル]−，１−（Ｏ−アセチルオキシム）が好ましい。これらの光重合開始剤は単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【００５８】
光重合開始剤は、本発明の封止用重合性組成物を１００質量部としたとき、通常０．００１質量部以上、好ましくは０．０２質量部以上、さらに好ましくは０．０５質量部以上である。その上限は、通常５質量部以下、好ましくは３質量部以下、さらに好ましくは２質量部以下である。光重合開始剤の添加量が上記上限以下であることで、重合が急激に進行せず、硬化体の複屈折の低下、色相の向上を行うことができる傾向にある。一方、上記下限以上であることで、硬化性組成物が十分に重合する傾向にある。
【００５９】
（熱重合開始剤）
熱重合開始剤としては、公知の化合物を用いることができる。例えば、ハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、１，１，３，３−テトラメチルブチルハイドロパーオキサイド等の一方の水素原子が炭化水素基で置換されているハイドロパーオキサイド；
ジｔ−ブチルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、１，１−ジ（ｔ−ヘキシルパーオキシ）シクロヘキサン等のジアルキルパーオキサイド；
ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｔ−ブチルパーオキシ（２−エチルヘキサノエート）等のパーオキシエステル；
ベンゾイルパーオキサイド、ジラウロイルパーオキサイド等のジアシルパーオキサイド；ジイソプロピルパーオキシカーボネート等のパーオキシカーボネート；パーオキシケタール、ケトンパーオキサイド等の過酸化物；
２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、１，１’−アゾビスシクロヘキサン１−カーボニトリル、２，２’−アゾビス−４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル、２，２’−アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル、ジメチル−２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）、１，１’−アゾビス（１−アセトキシ−１−フェニルエタン）、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）等のアゾ化合物系開始剤；の熱ラジカル開始剤が挙げられる。
【００６０】
また、熱によってカチオン活性種を発生する熱カチオン開始剤も用いることができる。これは、光照射によっては実用的な量のカチオン活性種を発生し得ない化合物であり、上記のＡ+Ｂ-で表される塩である。カチオン活性種を発生する温度は、好ましくは６０℃以上である、より好ましくは８０℃以上である。また、好ましくは１８０℃以下であり、より好ましくは１５０℃以下である。
ここで、カチオンＡ+はＳに結合している３つの基のうち少なくとも１つがアルキル基
であるスルホニウムイオンが好ましい。この場合、２つの基が一緒になってアルキレン基となりＳと共に環を形成していてもよい。残りの基は、置換基を有していてもよいアリール、アリールで置換されていてもよいアルキル基、アルケニル基等の熱カチオン開始剤であることが好ましい。
【００６１】
熱重合開始剤の中でも、ジアルキルパーオキサイド、ジアシルパーオキサイド、パーオキシエステル、ハイドロパーオキサイド又はアゾ化合物系開始剤が重合性の観点から好ましい。さらに具体的には、ジクミルパーオキサイド、ジｔ−ブチルパーオキサイド、１，１−ジ（ｔ−ヘキシルパーオキシ）シクロヘキサン、ジラウロイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）等が好ましい形態として挙げられる。これらの重合開始剤は単独で用いても、２種以上を併用してもよい。 
【００６２】
熱重合開始剤は、本発明の封止用重合性組成物を１００質量部としたとき、通常０．１質量部以上、好ましくは０．５質量部以上、さらに好ましくは０．８質量部以上である。その上限は、通常１０質量部以下、好ましくは５質量部以下、さらに好ましくは２質量部以下である。熱重合開始剤が上記上限以下であることで、重合性組成物を光重合させた後、脱型して熱重合させるに際の重合が急激に進行せず、硬化体の複屈折の低下、色相の向上を行うことができる傾向にある。一方、上記下限以上であることで、熱重合が十分に進行する傾向にある。
【００６３】
光重合開始剤と熱重合開始剤とを併用する場合、その質量比は、通常「１００：１」〜「１：１００」（「光重合開始剤：熱重合開始剤」、以下、本段落において同様。）、好ましくは「１０：１」〜「１：１０」である。熱重合開始剤が上記下限以上であることで、重合が十分となる傾向にあり、上記上限以下であることで、着色を抑制する傾向にある。
【００６４】
＜粘着付与樹脂＞
本発明の封止用重合性組成物は、接着力を向上させたり、弾性率をコントロールさせたりしながら低透湿度とすることを目的とし、粘着付与樹脂を含んでいてもよい。添加する量としては、３質量％以上が好ましく、より好ましくは５質量％以上である。また、上限としては７０質量％以下が好ましく、より好ましくは６０質量％以下である。上記範囲であることで、粘着付与樹脂を添加する効果が得られ、且つ、発光効率の低下を抑制する傾向にある。
【００６５】
粘着付与樹脂としては、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、脂肪族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、脂肪族／芳香族混成石油樹脂、脂環族系石油樹脂等が挙げられる。
これらの粘着付与樹脂は１種を単独で用いても、２種類以上を組み合わせて使用してもよい。また、粘着付与樹脂は、水素添加されていてもよい。
【００６６】
接着性の観点では、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、脂環式系石油樹脂、芳香族系石油樹脂又は脂肪族系石油樹脂が好ましい。中でも、テルペン系樹脂、脂環式系石油樹脂又は脂肪族系石油樹脂が好ましく、さらに、脂環式系石油樹脂又は脂肪族系石油樹脂が好ましい。
一方、透明性の観点では、脂環式系石油樹脂、テルペン系樹脂又は脂肪族系石油樹脂が好ましく、さらに水添脂環式石油樹脂、芳香族変性テルペン樹脂又は脂肪族系石油樹脂が好ましい。
【００６７】
（ロジン系樹脂）
ロジン系樹脂としては、ガムロジン、ウッドロジン、トール油ロジン、ロジン変性マレイン酸樹脂、重合ロジン、ロジンフェノール、ロジンエステル、水添ロジン等が挙げられる。
【００６８】
（テルペン系樹脂）
テルペン系樹脂として具体的には、テルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂、芳香族変性テルペン樹脂、水添テルペン樹脂が挙げられる。テルペン樹脂は、α−ピネン、β−ピネン及びジペンテン（リモネン）のいずれかを単独で重合、又は混合物を共重合したものである。テルペンフェノール樹脂は、テルペンとフェノールの共重合体であり、α−ピネンフェノール樹脂、ジペンテンフェノール樹脂、テルペンビスジェノール樹脂等が挙げられる。芳香族変性テルペン樹脂は、テルペンモノマーと芳香族モノマーを共重合したものである。水添テルペン樹脂は、テルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂、芳香族変性テルペン樹脂を水素添加したものである。
【００６９】
（脂肪族系石油樹脂）
脂肪族系石油樹脂としては、ピペリレン、イソプレン、２−メチルブテン−２−ジシクロペンタジエン等Ｃ５石油樹脂を単独で重合、又は混合物を共重合したもの等が挙げられる。
【００７０】
（芳香族系石油樹脂）
芳香族系石油樹脂としては、クマロン系樹脂、インデン系樹脂、水添クマロン樹脂、水添インデン系樹脂、フェノール系樹脂、スチレン系樹脂、水添スチレン系樹脂、キシレン系樹脂が挙げられる。
クマロン系樹脂はクマロンとスチレン、ビニルトルエン、α―メチルスチレンのいずれかを共重合、又は混合物を共重合したものである。
インデン樹脂はインデンとスチレン、ビニルトルエン、α―メチルスチレンのいずれかを共重合、又は混合物を共重合したものである。
水添クマロン樹脂はクマロン樹脂を水素添加したものである。
水添インデン樹脂はインデン樹脂を水素添加したものである。
フェノール樹脂はフェノール類とアルデヒド類を共重合したものである。
スチレン系樹脂はアクリロニトリルブタジエンスチレン共重合体、アクリロニトリルスチレン共重合体、スチレン系熱可塑性エラストマーが挙げられる。
スチレン系熱可塑性エラストマーはポリスチレンブロックとゴム中間ブロックを有し、中間のゴムブロックはポリブタジエン、ポリエチレン・ブチレン共重合体、エチレン・プロピレン共重合体、ビニル・ポリイソプレン共重合体が挙げられる。
水添スチレン樹脂はスチレン樹脂を水素添加したものである。
キシレン系樹脂はｍ−キシレンとホルムアルデヒドを共重合したものである。
【００７１】
（脂肪族／芳香族混成石油樹脂）
脂肪族／芳香族混成石油樹脂は、脂肪族／芳香族混成石油樹脂、水添脂肪族／芳香族混成石油樹脂等が挙げられる。
脂肪族／芳香族混成石油樹脂はイソプレン、ピペリレン、２−メチルブテン、−１及び２、スチレン、ビニルトルエン、α―メチルスチレン、インデン、ジシクロペンタジエンのいずれか又は混合物を共重合したものである。
水添脂肪族／芳香族混成石油樹脂は脂肪族／芳香族混成石油樹脂を水素添加したものである。
【００７２】
（脂環式系石油樹脂）
脂環式系石油樹脂としては、ジシクロペンタジエン系樹脂、水添ジシクロペンタジエン系樹脂が挙げられる。ジシクロペンタジエン系樹脂は、ジシクロペンタジエンと、スチレン、ブタジエン、ペンタジエン、酢酸ビニル、無水マレイン酸、フェノールのいずれかを共重合又は混合物を共重合したものである。
水添ジシクロペンタジエン樹脂は、ジシクロペンジエン樹脂を水素添加したものである。
【００７３】
＜溶媒＞
封止用重合性組成物はその形態によっては溶媒を含んでいてもよい。公知のものが使用でき、水、有機溶媒又はその混合溶媒であってもよい。
有機溶媒としては、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、メチルセルソルブ、ブチルセルソルブ等のアルコール類；酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート等のエステル類；ジエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル類；ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、アセチルアセトン、シクロヘキサノン等のケトン類；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；ヘプタン、ヘキサン、ペンタン、デカン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の脂肪族炭化水素類；等公知の有機溶媒を使用することができる。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００７４】
上記溶媒のうち、溶解性を向上する観点では、有機溶媒が好ましい。
また、部材へのダメージ、環境や人体への影響等を考慮すると、本発明の封止用重合性組成物は無溶媒であることが好ましい。
本発明の封止用重合性組成物は、無溶媒であってもデバイスの端面等への塗布、流入等が可能であり、封止剤としてハンドリング性、被着体に凹凸や段差が存在しても追従して隙間を充填できるような段差追従性に優れるものである。無溶媒の封止剤を用いることで、その後の封止剤の乾燥工程を行う必要がないため、デバイス等への影響を与えず、且つ、生産性を向上させることができる。
【００７５】
＜他の樹脂成分＞
本発明の封止用重合性組成物は、上記以外の他の樹脂成分を含んでいてもよい。具体的には、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・アクリル酸共重合体、エチレン・メタクリル酸共重合体、エチレン・アクリル酸エステル共重合体、エチレン・メタクリル酸エステル共重合体のようなエチレン・α−オレフィン共重合体；ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン−１樹脂、非晶性を有するポリオレフィン、ポリイソブチレン等のポリオレフィン樹脂；ポリフェニレンエーテル系樹脂；ナイロン６、ナイロン６６等のポリアミド系樹脂；アラミド系樹脂；ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等の芳香族ポリエステル系樹脂；ポリ乳酸、ポリブチレンサクシネート、ポリカプロラクトン等の脂肪族ポリエステル系樹脂；ポリカーボネート系樹脂；ポリアリレート系樹脂；変性ポリフェニレンオキシド樹脂；ポリサルホン樹脂；ポリフェニレンサルファイド樹脂；ポリエーテルサルホン樹脂；ポリエーテルケトン樹脂；ポリエーテルエーテルケトン樹脂；ポリイミド樹脂；ポリオキシメチレンホモポリマー、ポリオキシメチレンコポリマー等のポリオキシメチレン系樹脂；ポリメチルメタクリレート系樹脂；ジメチルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン、ジヒドロキシポリシロキサン等のケイ素含有軟質重合体；ポリスチレン等のビニル芳香族重合体；エチレン・プロピレン共重合ゴム（ＥＰＭ）、エチレン・プロピレン・非共役ジエン共重合ゴム（ＥＰＤＭ）、エチレン・ブテン共重合ゴム（ＥＢＭ）、エチレン・プロピレン・ブテン共重合ゴム等のエチレン系エラストマー、ビニル芳香族系重合体等が挙げられる。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００７６】
ビニル芳香族系重合体としては例えば、スチレン系熱可塑性エラストマーが挙げられる。スチレン系熱可塑性エラストマーとしては、スチレン−共役ジエン共重合体、水添スチレン−共役ジエン共重合体が挙げられる。
具体的には、スチレン−ブタジエンジブロックポリマー、スチレン−水添ブタジエンジブロックポリマー、水添スチレン−水添ブタジエンジブロックポリマー、スチレンーブタジエンースチレントリブロックポリマー、スチレンー水添ブタジエンースチレントリブロックポリマー、水添スチレン−水添ブタジエン−水添スチレントリブロックポリマー、スチレン−イソプレンジブロックポリマー、スチレン−水添イソプレンジブロックポリマー、水添スチレン−水添イソプレンジブロックポリマー、スチレン−イソプレン−スチレントリブロックポリマー、スチレン−水添イソプレン−スチレントリブロックポリマ、水添スチレン−水添イソプレン−水添スチレントリブロックポリマー、スチレン−ブテン共重合体、水添スチレン−ブテン共重合体が挙げられる。更に具体的には、スチレン−ブテンジブロックポリマー、スチレン−ブテン−スチレントリブロックポリマー、水添[スチレ
ン−ブテン]ジブロックポリマー、水添[スチレン−ブテン−スチレン]トリブロックポリ
マー、スチレン−２−メチル−２−ブテンジブロックポリマー、水添[スチレン−２−メ
チル−２−ブテン]ジブロックポリマー、スチレン−２−メチル−２−ブテン−スチレン
トリブロックポリマー、水添[スチレン−２−メチル−２−ブテン−スチレン]トリブロックポリマー、スチレン−イソブテン（イソブチレン）ジブロックポリマー、スチレン−イソブテン（イソブチレン）−スチレントリブロックポリマー、水添[スチレン−イソブテ
ン（イソブチレン）]ジブロックポリマー、水添[スチレン−イソブテン（イソブチレン）−スチレン]トリブロックポリマー等が挙げられる。
【００７７】
他の樹脂成分としては、低透湿度及び柔軟性向上の観点から、非晶性を有するポリオレフィン等のポリオレフィン樹脂又はビニル芳香族系重合体が好ましい。中でも特に低透湿度の観点から、ポリイソブチレン、スチレン−水添ブタジエンジブロックポリマー、水添スチレン−水添ブタジエンジブロックポリマー、スチレンー水添ブタジエンースチレントリブロックポリマー、水添スチレン−水添ブタジエン−水添スチレントリブロックポリマー、スチレン−水添イソプレンジブロックポリマー、水添スチレン−水添イソプレンジブロックポリマー、スチレン−水添イソプレン−スチレントリブロックポリマ、水添スチレン−水添イソプレン−水添スチレントリブロックポリマー、水添[スチレン−ブテン]ジブロックポリマー、水添[スチレン−ブテン−スチレン]トリブロックポリマー、水添スチレン−２−メチル−２−ブテンジブロックポリマー、水添[スチレン−２−メチル−２−ブテン]ジブロックポリマー、水添[スチレン−２−メチル−２−ブテン−スチレン]トリブロックポリマー、水添[スチレン−イソブテン（イソブチレン）]ジブロックポリマー又は水添[スチレン−イソブテン（イソブチレン）−スチレン]トリブロックポリマーが最も好ましい。
【００７８】
＜吸湿剤＞
本発明の封止用重合性組成物は、低透湿度等の観点より、吸湿剤を含んでいてもよい。量としては、封止用重合性組成物１００質量部としたとき、１質量％以上が好ましく、２質％以上がより好ましい。また、５０質量％以下が好ましく、２０質量％以下がより好ましい。
吸湿剤としては、該当するもの１ｇを大気中に静置し、質量増加がなくなったときの質量を測定し、１ｇに対する吸水率（％）を算出した結果、１質量％以上のものあれば如何なるものでもよい。
上記吸湿剤は封止用重合性組成物に溶解又はナノサイズに分散されていることが好ましい。
【００７９】
＜軟化剤＞
本発明の封止用重合性組成物は軟化剤を含んでいてもよい。軟化剤は公知のものを用いてよく、特に制限はない。具体的には、芳香族系、パラフィン系、ナフテン系等の石油系炭化水素；低分子量ポリブテン、ポリイソブチレン、低分子量ポリイソプレン、各種解重合ゴム（液状ゴム）、鉱油（プロセス油）、水素添加された液状ポリイソプレン等の液状ゴム及びその誘導体；ペトロラクタム；石油系アスファルト類；等が挙げられる。これらの軟化剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。接着性、作業性の向上、また耐水性の観点から、低分子量ポリブテン又はポリイソブチレンを添加することが好ましい。
【００８０】
＜酸化防止剤＞
本発明の封止用重合性組成物は、酸化防止剤を含んでいていてもよい。特に、封止用重合性組成物中にポリオレフィン構造樹脂が含まれている場合は、有効である。酸化防止剤としては、接着剤、樹脂材料又はゴム材料の分野において通常使用されるものであれば特に制限されない。具体的には、フェノール系酸化防止剤、ホスファイト系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤等が挙げられる。発光性組成物を用いる発光装置等への影響の観点から、フェノール系酸化防止剤又はアミン系酸化防止剤が好ましいが、特にフェノール系酸化防止剤が好ましい。
【００８１】
[封止用重合性組成物の粘度]
本発明の封止用重合性組成物は、Ｂ型粘度計を用いて、温度２５℃、回転数６〜６０ｒｐｍの条件で測定した値が１ｍＰａ・ｓ以上５０００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。上記条件における粘度は、取り扱い易さの点より、３０００ｍＰａ・ｓ以下であることがより好ましく、１０００ｍＰａ・ｓ以下であることがより好ましく、５００ｍＰａ・ｓ以下であることがより好ましく、３００ｍＰａ・ｓ以下であることがより好ましく、２００ｍＰａ・ｓであることがより好ましく、１００ｍＰａ・ｓ以下であることがより好ましく、８０ｍＰａ・ｓ以下であることがより好ましく、６０ｍＰａ・ｓ以下であることがより好ましく、５０ｍＰａ・ｓ以下であることがより好ましく、４０ｍＰａ・ｓ以下であることがより好ましく、３０ｍＰａ・ｓ以下であることがより好ましい。特に、インクジェットプロセス適用の観点からは、２０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。
【００８２】
上記粘度の範囲にする方法は特に限定されないが、例えば上記の範囲内の粘度の各成分を混合する方法、左記で粘度の範囲を上に超えてしまう場合は混合する方法としてミックスローター、ミキサー、サンドミル、ディスパー、コロイドミル、ハイビスミックス等の混合装置を用いて粘度を上記範囲内に下げる方法、溶剤を添加して粘度を下げる方法等を用いることができる。
【００８３】
[封止用重合性組成物の製造方法]
本発明の封止用重合性組成物は、各成分を、スリーワンモーター、ミキサー、サンドミル、ディスパー、コロイドミル、ハイビスミックス等の混合装置で撹拌分散することにより調製できる。撹拌する際は、加温の有無は特に限定されないが、加温する場合の温度としては、３０℃以上が好ましく、４０℃以上がより好ましく、５０℃以上がさらに好ましい。また、上限としては２００℃以下が好ましく、１８０℃以下がより好ましく、１５０℃以下が特に好ましい。
【００８４】
[封止用重合性組成物の重合条件]
本発明の封止用重合性組成物は、塗布した後、活性エネルギー線を照射する又は加熱することにより重合することができる。活性エネルギー線としては、可視光、紫外線、電子線、赤外線、Ｘ線、α線、β線、γ線等を挙げることができる。開始剤を必要とせず、反応速度も速いという点からは、電子線の利用が好ましい。一方、反応速度が速く、エネルギー線発生装置が比較的安価であるという点からは、紫外線が好ましい。
【００８５】
紫外線（ＵＶ）を照射するには、殺菌灯、紫外用蛍光灯、カーボンアーク、キセノンランプ、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、無電極ランプなどのＵＶ照射装置を用いる。
照射する光の波長としては、光重合開始剤の吸収波長等にもよるが、１００ｎｍ以上８００ｎｍ以下、好ましくは２００ｎｍ以上６００ｎｍ以下、さらに好ましくは２００ｎｍ以上５００ｎｍ以下である。特に、波長２００〜４００ｎｍの紫外線（ＵＶ）が好ましく用いられる。波長が短すぎないことで、樹脂の劣化を抑制できる傾向にあり、長すぎないことで、光重合開始剤が光を吸収しやすい傾向にある。
【００８６】
照射する光の照射量は、光重合開始剤がラジカルを発生させる範囲であれば任意であるが、紫外線等の光の照射量が少なすぎないことで、重合が十分行われ、得られる重合物の耐熱性、機械特性が十分に発現さる傾向にある、また、多すぎないことで、得られる重合物が黄変する等、光による劣化を抑制できる傾向にある。特に限定されないが、０．５秒間以上３０分間以下、照射量：０．０１Ｊ／ｃｍ2以上１０，０００Ｊ／ｃｍ2以下で照射するのが好ましい。好ましくは０．０５Ｊ／ｃｍ2、より好ましくは０．１Ｊ／ｃｍ2以上、更に好ましくは０．５Ｊ／ｃｍ2以上、上限としては５０００Ｊ／ｃｍ2以下が好ましく、１０００Ｊ／ｃｍ2以下がより好ましく、５００Ｊ／ｃｍ2以下が最も好ましい。硬化塗膜を形成するに際し、酸素による重合禁止効果を除去する必要がある場合には、電離放射線の照射処理を、窒素ガス、炭酸ガス、希ガスなどの不活性ガス雰囲気下とすることが好ましい。
【００８７】
光照射により得られた重合物は、さらに加熱してもよい。これにより重合反応を完結させ、さらに、重合時に発生した内部歪みを低減することが可能である。加熱温度は、重合物の組成やガラス転移温度に合わせて適宜選択されるが、通常、ガラス転移温度付近かそれ以下の温度で行われ、好ましくは５０℃以上３００℃以下である。また、加熱時間は、１分間以上１週間以下、好ましくは３０分間以上３日間以下、さらに好ましくは１時間以上１日間以下である。加熱温度及び加熱時間が適当であることで、得られる重合物の色相変化が抑制できる傾向にある。加熱時の雰囲気は、空気中、窒素やアルゴン等の不活性ガス中、真空中等で行うことができる。
加熱による重合条件としては、重合物の組成やガラス転移温度に合わせて適宜選択されるが、通常、ガラス転移温度付近かそれ以下の温度で行われ、好ましくは３０℃以上３００℃以下である。また、加熱時間は、１分間以上１週間以下、好ましくは３０分間以上３日間以下、さらに好ましくは１時間以上１日間以下である。加熱温度及び加熱時間が適当であることで、得られる重合物の色相変化が抑制できる傾向にある。加熱時の雰囲気は、空気中、窒素やアルゴン等の不活性ガス中、真空中等で行うことができる。
【００８８】
＜貯蔵弾性率＞
本発明の封止用重合性組成物得られた重合物の貯蔵弾性率は、用いる用途等によって適宜調整すればよいが、例えば、実施例に示した測定方法において、２５℃での貯蔵弾性率が１．０×１０8（Ｐａ）以下であることが好ましく、１．０×１０7（Ｐａ）以下であることが更に好ましい。また、下限は無いが、通常１．０×１０2（Ｐａ）以上である。
【００８９】
＜Ｈａｚｅ＞
本発明の封止用重合性組成物から得られた重合物のＨａｚｅは、用いる用途等によって適宜調整すればよいが、例えば、ＴＭダブルビーム自動ヘイズコンピューターＨＺ−２（スガ試験機株式会社製）での測定において、２以下であることが好ましく、１以下であることが更に好ましい。また、下限は無いが、通常０．０１以上である。
Ｈａｚｅを上記好ましい範囲にする方法は特に限定されないが、例えば、組成物の構成成分の相溶性を上げる、例えば溶解性パラメーターの近い成分同士を混合する等の方法が挙げられる。
【００９０】
＜透湿度＞
本発明の封止用重合性組成物の重合物の透湿度は、用いる用途等によって適宜調整すればよい。例えば、ＪＩＳに準拠した水蒸気透過度の評価において、膜厚５０μｍ、４０℃９０％ＲＨ条件におけるＷＶＴＲ(water  vapour  transmission  rate)が、１００（ｇ/ｍ2・２４ｈ）以下であることが好ましく、７５（ｇ/ｍ2・２４ｈ）以下がより好ましく、７０（ｇ/ｍ2・２４ｈ）以下がより好ましく、６０（ｇ/ｍ2・２４ｈ）以下がより好ましく、５０（ｇ/ｍ2・２４ｈ）以下がより好ましく、４５（ｇ/ｍ2・２４ｈ）以下がより好ましく、３０（ｇ/ｍ2・２４ｈ）以下がより好ましく、２５（ｇ/ｍ2・２４ｈ）以下がより好ましく、２０（ｇ/ｍ2・２４ｈ）以下がより好ましく、１０（ｇ/ｍ2・２４ｈ）以下がより好ましく、５（ｇ/ｍ2・２４ｈ）以下が特に好ましい。また下限はなく、小さいほうが好ましいが、例えば１×１０-6（ｇ/ｍ2・２４ｈ）以上である。
【００９１】
＜有機光デバイス＞
本発明の封止用重合性組成物は、無機または有機材料からなる薄膜を多層積層する薄膜封止法（Thin Film Encapsulation）の有機材料として適用でき、封止用重合組成物の重合物として、有機光デバイスに搭載することができる。
使用形態としては、有機ＥＬ素子が配置された基板に対し、無機材料はスパッタリングやプラズマＣＶＤ等、特に限定されない公知の方法によって無機層を成膜し、また有機材料に関してはスピンコート、スクリーン印刷、蒸着法、インクジェット法等特に限定されない公知の方法によって有機層を成膜する。この成膜プロセスを繰り返すことで、多層積層を実施する。基板に対する無機及び有機積層の順番は特に限定されないが、バリア性の観点から基板に対して先に無機層を形成する方が好ましい。
薄膜封止法の有機材料として本発明の封止用重合性組成物を用いることにより、有機光デバイスが折り曲げられた際に発生する応力を柔軟性によって緩和する効果を奏する。この効果により、無機層のクラック発生を抑制し、無機層に存在するピンホールに由来して侵入する水分を迂回させ、有機光デバイスの透湿度を低くすることができる。
【実施例】
【００９２】
以下に本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例に限定されるものではない。
【００９３】
[実施例１]
イソステアリルアクリレート（新中村工業株式会社製、Ｓ１８００Ａ）５．５ｇ、１，１０−デカンジオールジアクリレート（新中村工業株式会社製、Ａ−ＤＯＤ−Ｎ）０．５５ｇ、２−アクリロイルオキシエチルコハク酸（新中村工業株式会社製、Ａ−ＳＡ）０．８４ｇ、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（ＢＡＳＦ製、Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４）０．１４ｇを秤量し、ミックスローターを用いて混合し、重合性組成物１を得た。
【００９４】
＜重合組成物の粘度評価＞
重合組成物１の粘度をBROOK FIELD製B型粘度計DV-Ｉ+VISCOMETERを用いて、温度２５℃、回転数１２ｒｐｍの条件下で測定したところ、１３．４ｍＰａ・ｓであった。
【００９５】
＜重合物の動的粘弾性の評価、ガラス転移温度の測定＞
剥離ＰＥＴフィルム（ＭＲＦ５０、厚み５０μｍ、三菱樹脂株式会社製）の剥離面側に重合性組成物１をアプリケーターで塗布し、重合前の塗布膜を得た。これに、フュージョンUVシステムジャパン株式会社製のUVランプコンベアーシステム（バルブ：Ｄタイプ）を用いて２J／ｃｍ2のＵＶを照射し、重合後の塗布膜を得た。剥離ＰＥＴフィルムを除去して硬化後の塗布膜（膜厚０．４６５ｍｍ）を単膜として得た。
【００９６】
粘弾性スペクトルデータ（ＤＭＳ６１００，エスアイアイ・ナノテクノロジー株式会社製）を用い、引張モードにて、硬化後の塗布膜１−２（２ｃｍ×１ｃｍ×０．４６５ｍｍ）の貯蔵弾性率、損失弾性率、tanδ＝損失弾性率／貯蔵弾性率を測定した。この時の測定条件は窒素ガス雰囲気下、昇温速度２℃／ｍｉｎ、周波数１０Ｈｚとした。得られた結果より、２５℃での貯蔵弾性率（Ｐａ）と、tanδのピークトップにおける温度を読み取り、ガラス転移点としたところ、２５℃での貯蔵弾性率は１．６×１０7（Ｐａ）、ガラス転移温度は７℃であった。
【００９７】
＜重合物のＷＶＴＲ（水蒸気バリア性）の評価＞
ＪＩＳに準拠して、ＷＶＴＲ（水蒸気バリア性）の評価を行った。剥離ＰＥＴフィルム（ＭＲＦ５０、厚み５０μｍ、三菱樹脂株式会社製）の剥離面ではない側に重合性組成物１を乗せ、重合前の塗布膜を得た。この塗布膜にフュージョンUVシステムジャパン株式会社製のUVランプコンベアーシステム（バルブ：Ｄタイプ）を用いて２．４J／ｃｍ2のＵＶを照射し、重合後の塗布膜１を得た。
レーザー加工機（Ｌａｓｅｒ  Ｍａｎ  Ａ，  コマックス社製）を用いて重合後の塗布膜１を直径３．６５ｃｍに切り抜き、積層体Ａを作製した。この積層体Ａをバイアル（マルエム製スクリューカップNo.４５）の蓋にセットし、バイアル内には無水塩化カルシウム粒子（粒径３〜５ｍｍ、国産化学株式会社製）を１０ｇ入れ、透湿度測定用サンプルを作製した。
水蒸気バリア性測定用サンプルを４０℃、９０％RHの雰囲気下に２週間置いた。４８時間おきに重量増加量をチェックし、データが安定したところで２４時間当たりの重量増加量を硬化後の塗布膜１面積で除して、積層体Ａの透湿度を求めた。
【００９８】
[実施例２]
イソステアリルアクリレート（新中村工業株式会社製、Ｓ１８００Ａ）５．７ｇ、１，１０−デカンジオールジアクリレート（新中村工業株式会社製、Ａ−ＤＯＤ−Ｎ）０．５７ｇ、トリシクロデカンジメタノールモノアクリレートモノカルボン酸（下記に構造を示す）０．６３ｇ、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（ＢＡＳＦ製、Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４）０．１４ｇを秤量し、ミックスローターを用いて混合し、重合性組成物２を得た。
重合性組成物２を用い、実施例１と同様にして粘度の評価を実施した結果、２０．０ｍＰａ・ｓであった。実施例１と同様にして重合後の塗布膜を得、動的粘弾性の評価と水蒸気バリア性の評価を実施した。２５℃での貯蔵弾性率は３．０×１０7（Ｐａ）、ガラス転移温度は１４℃であった。
【００９９】
【化１】
2018104699.tif 000002
【０１００】
[実施例３]
ｎ−ブチルアクリレート（東京化成工業株式会社製）５．５ｇ、１，１０−デカンジオールジアクリレート（新中村工業株式会社製、Ａ−ＤＯＤ−Ｎ）０．５５ｇ、２−アクリロイルオキシエチルコハク酸（新中村工業株式会社製、Ａ−ＳＡ）０．８４ｇ、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（ＢＡＳＦ製、Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４）０．１４ｇを秤量し、ミックスローターを用いて混合し、重合性組成物３を得た。
重合性組成物３を用い、重合組成物３の粘度をBROOK FIELD製B型粘度計DV-Ｉ+VISCOMETERを用いて、温度２５℃回転数６０ｒｐｍの条件下測定したところ、１．８３ｍＰａ・ｓであった。
また、実施例１と同様にして重合後の塗布膜を得、動的粘弾性の評価と水蒸気バリア性の評価を実施した。２５℃での貯蔵弾性率は３．０×１０7（Ｐａ）、ガラス転移温度は−２４℃であった。
【０１０１】
[実施例４]
２−エチルヘキシルアクリレート（和光純薬工業株式会社製）５．５ｇ、１，１０−デカンジオールジアクリレート（新中村工業株式会社製、Ａ−ＤＯＤ−Ｎ）０．５５ｇ、２−アクリロイルオキシエチルコハク酸（新中村工業株式会社製、Ａ−ＳＡ）０．８４ｇ、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（ＢＡＳＦ製、Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４）０．１４ｇを秤量し、ミックスローターを用いて混合し、重合性組成物４を得た。重合性組成物４を用い、実施例３と同様にして粘度の評価を実施した結果、３．３８ｍＰａ・ｓであった。
また、実施例１と同様にして重合後の塗布膜を得、動的粘弾性の評価と水蒸気バリア性の評価を実施した。２５℃での貯蔵弾性率は３．０×１０7（Ｐａ）、ガラス転移温度は−２４℃であった。
【０１０２】
[実施例５]
イソステアリルアクリレート（新中村工業株式会社製、Ｓ１８００Ａ）０．５６ｇ、１，１０−デカンジオールジアクリレート（新中村工業株式会社製、Ａ−ＤＯＤ−Ｎ）５．５ｇ、２−アクリロイルオキシエチルコハク酸（新中村工業株式会社製、Ａ−ＳＡ）０．８４ｇ、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（ＢＡＳＦ製、Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４）０．１４ｇを秤量し、ミックスローターを用いて混合し、重合性組成物５を得た。重合性組成物５を用い、実施例１と同様にして粘度の評価を実施した結果、１５．５ｍＰａ・ｓであった。
また、実施例１と同様にして重合後の塗布膜を得、動的粘弾性の評価と水蒸気バリア性の評価を実施した。２５℃での貯蔵弾性率は２．０×１０8（Ｐａ）、ガラス転移温度は６３℃であった。
【０１０３】
［実施例６］
イソステアリルアクリレート（新中村工業株式会社製、Ｓ１８００Ａ）６．１６ｇ、１，１０−デカンジオールジアクリレート（新中村工業株式会社製、Ａ−ＤＯＤ−Ｎ）０．０６ｇ、２−アクリロイルオキシエチルコハク酸（新中村工業株式会社製、Ａ−ＳＡ）０．６３ｇ、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（ＢＡＳＦ製、Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４）０．１４ｇを秤量し、ミックスローターを用いて混合し、重合性組成物１０を得た。重合性組成物１０を用い、実施例１と同様にして粘度の評価を実施した結果、１９．９ｍＰａ・ｓであった。
また、実施例１と同様にして重合後の塗布膜を得、動的粘弾性の評価と水蒸気バリア性の評価を実施した。２５℃での貯蔵弾性率は１．６×１０7（Ｐａ）、ガラス転移温度は３．２℃であった。
【０１０４】
［実施例７］
イソステアリルアクリレート（新中村工業株式会社製、Ｓ１８００Ａ）５．９５ｇ、１，１０−デカンジオールジアクリレート（新中村工業株式会社製、Ａ−ＤＯＤ−Ｎ）０．３０ｇ、２−アクリロイルオキシエチルコハク酸（新中村工業株式会社製、Ａ−ＳＡ）０．６３ｇ、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（ＢＡＳＦ製、Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４）０．１４ｇを秤量し、ミックスローターを用いて混合し、重合性組成物１１を得た。重合性組成物１１を用い、実施例１と同様にして粘度の評価を実施した結果、１７．６ｍＰａ・ｓであった。
また、実施例１と同様にして重合後の塗布膜を得、動的粘弾性の評価と水蒸気バリア性の評価を実施した。２５℃での貯蔵弾性率は２．４×１０7（Ｐａ）、ガラス転移温度は７．９℃であった。
【０１０５】
＜接着力評価＞
重合性組成物１、１０及び１１を用い、下記のように接着力評価を実施した。
ここで下記バリアフィルムは、厚み１００μｍのポリエチレンテレフタレート基材の一方の面にウレタンアクリレート３μｍを塗布後、硬化させ、そのウレタンアクリレート膜上に厚さ２００ｎｍのＳｉＯ2をスパッタリングしたバリアフィルムを用いた。
重合性組成物１、１０及び１１をそれぞれアプリケータを用いてバリアフィルムに塗布した。塗布膜上に、もう1枚のバリアフィルムを被せ、ＵＶランプコンベアーシステム（バルブ：Ｄタイプ）（フュージョンUVシステムジャパン株式会社製）を用いて２．４J／ｃｍ2のＵＶを照射し、接着性評価サンプルを得た。
引張試験機（テンシロンＵＴＣ−５Ｔ、株式会社オリエンテック製）を用い、ＪＩＳ  Ｋ６８５４−３に準拠して試験環境２３℃５０％ＲＨで接着力の測定を実施した。詳細条件を下記に記載する。
サンプル寸法：２．５ｃｍ×１０ｃｍ
引張速度：５０ｍｍ／ｍｉｎ
荷重（フルスケール）：５００Ｎ
チャック間距離：３０ｍｍ
接着力の値は、１ｍ当たりの接着力（Ｎ／ｍ）で表した。
【０１０６】
[比較例１]
イソステアリルアクリレート（新中村工業株式会社製、Ｓ１８００Ａ）０．４２ｇ、１，１０−デカンジオールジアクリレート（新中村工業株式会社製、Ａ−ＤＯＤ−Ｎ）５．６ｇ、２−アクリロイルオキシエチルコハク酸（新中村工業株式会社製、Ａ−ＳＡ）０．８４ｇ、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（ＢＡＳＦ製、Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４）０．１４ｇを秤量し、ミックスローターを用いて混合し、重合性組成物６を得た。また、実施例１と同様にして重合後の塗布膜を得、水蒸気バリア性の評価を実施した。
【０１０７】
[比較例２]
ｎ−ブチルアクリレート（東京化成工業株式会社製）４．９ｇ、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（ＢＡＳＦ製、Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４）０．１０ｇを秤量し、ミックスローターを用いて混合し、重合性組成物７を得た。実施例１と同様にして重合後の塗布膜を得ようとしたが、重合不良の結果であった。
【０１０８】
[比較例３]
２−エチルヘキシルアクリレート（和光純薬工業株式会社製）４．９ｇ、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（ＢＡＳＦ製、Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４）０．１０ｇを秤量し、ミックスローターを用いて混合し、重合性組成物８を得た。実施例１と同様にして重合後の塗布膜を得ようとしたが、重合不良の結果であった。
【０１０９】
[比較例４]
ｎ−ブチルアクリレート（東京化成工業株式会社製）６．２ｇ、トリシクロデカンジメタノールモノアクリレートモノカルボン酸（実施例1と同様の構造）０．６３ｇ、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（ＢＡＳＦ製、Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４）０．１４ｇを秤量し、ミックスローターを用いて混合し、重合性組成物９を得た。実施例１と同様にして重合後の塗布膜を得、水蒸気バリア性の評価を実施した。
【０１１０】
表１及び２に各実施例・比較例の１分子中に２つ以上の重合性官能基を有するモノマーの組成物全体に対する重量％、ガラス転移温度（℃）、ＷＶＴＲ（水蒸気バリア性）(g/m2・24h)を示す。
【０１１１】
【表１】
2018104699.tif 000003
【０１１２】
【表２】
2018104699.tif 000004