【手続補正書】
【提出日】平成27年8月18日(2015.8.18)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４８】
【化３】
2014534174.tif 000001
（式中、
Ｒ１はＣ３−Ｃ３０アルキル基、アリール基またはアルカリール基を表し、これらの基は分子の酸素に結合しているか、または鎖−（ＯＲ４）ｏ−（Ｒ４は各々独立にエチレン、プロピレンまたはブチレン鎖を表し、ｏは１−５０の整数である）によって割り込まれていてもよく；
Ｒ２はＲ１、水素原子または対イオンを表し；
Ｒ３は水素原子または対イオンを表す。）。
【手続補正２】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
エステル交換による（メタ）アクリル酸エステルの製造中に産生する重質（メタ）アクリル留分から貴重な生成物を回収する方法であって、重質留分は少なくとも前記貴重な生成物および（メタ）アクリル二重結合上への付加反応から生じるマイケル付加物を含み、
（ｉ）少なくとも１種の防汚剤を重質留分に添加するステップ；
（ｉｉ）混合物を、マイケル付加物を該マイケル付加物の構成成分に分解するために十分な温度および蒸留条件に供するステップ；
（ｉｉｉ）留出物流の形態の前記貴重な生成物と、ポンプを用いて輸送するのに十分な流体の最終残渣を回収するステップ
を含む方法。
【請求項２】
ステップ（ｉ）において、減粘化合物をさらに重質留分に添加する請求項１に記載の方法。
【請求項３】
防汚剤が式（Ａ）：
【化１】
2014534174.tif 000002
（式中、
Ｒ１はＣ３−Ｃ３０アルキル基、アリール基またはアルカリール基を表し、これらの基は分子の酸素に結合しているか、または鎖−（ＯＲ４）ｏ−（Ｒ４は各々独立にエチレン、プロピレンまたはブチレン鎖を表し、ｏは０−５０の整数である）によって割り込まれていてもよく；
Ｒ２はＲ１、水素原子または対イオンを表し；
Ｒ３は水素原子または対イオンを表す。）
の化合物であることを特徴とする請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
式（Ａ）の化合物が、
Ｒ１およびＲ２が各々独立に基
【化２】
2014534174.tif 000003
（ｐは４から１２の整数であり、ｑは４から５０の整数である）を表し；Ｒ３が水素原子または対イオンを表す化合物；
ならびに／または
Ｒ１が基
【化３】
2014534174.tif 000004
（ｒは４から１２の整数であり、ｓは４から５０の整数である）を表し；Ｒ２およびＲ３が各々独立に水素原子または対イオンを表す化合物
から選択されることを特徴とする請求項３に記載の方法。
【請求項５】
防汚剤が、処理する重質留分に０．０１から１重量％の範囲の量で添加されることを特徴とする請求項１から４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
分解および蒸留の条件が１００℃から２５０℃の範囲の温度を含むことを特徴とする請求項１から５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
減粘化合物が、ステップ（ｉｉ）からの最終残渣がポンプ輸送可能となるのに十分な量で導入されることを特徴とする請求項１から６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
防汚剤および減粘剤として同時に作用する単一化合物がステップ（ｉ）で添加されることを特徴とする請求項１から７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項９】
貴重な生成物が少なくとも１種のジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレートおよびアミノアルコールを含むことを特徴とする請求項１から８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１０】
貴重な生成物がＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレートおよびＮ，Ｎ−ジメチルアミノエタノールを含むことを特徴とする請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
式（Ｉ）：
Ｈ２Ｃ＝Ｃ（Ｒ’ｉ）−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ａ−Ｎ（Ｒ’２）（Ｒ’３）  （Ｉ）
（式中、
Ｒ’ｉは水素原子またはメチル基であり、
Ａは直鎖または分枝Ｃ１−Ｃ５アルキレン基であり、
Ｒ’２およびＲ’３は、同一であっても異なっていてもよく、各々Ｃ１−Ｃ４アルキル基を表す）
のジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレートを、
式（ＩＩ）：
ＨＯ−Ａ−Ｎ（Ｒ’２）（Ｒ’３）  （ＩＩ）
（式中、Ａ、Ｒ’２およびＲ’３は、上に定義する通りである）
のアミノアルコールと、式（ＩＩＩ）：
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ’ｉ）−ＣＯＯＲ’４  （ＩＩＩ）
（式中、Ｒ’ｉは上に定義する通りであり、ならびにＲ’４はメチルまたはエチル基を表す。）
の軽質アルキル（メタ）アクリレートとの間のエステル交換反応により、製造する方法であって、
少なくとも以下のステップ：
ａ）式（ＩＩＩ）の化合物と、式（ＩＩ）のアミノアルコールと、エステル交換触媒、と、少なくとも１種の重合防止剤を含む反応混合物をエステル交換条件に供して、（メタ）アクリル酸エステル（Ｉ）と、未反応化合物（ＩＩ）および（ＩＩＩ）と、触媒と、重合防止剤と、（メタ）アクリル二重結合上への付加反応から生じたマイケル付加物と、他の重質化合物を含む生成物の混合物を形成するステップ；
ｂ）前記生成物の混合物を蒸留し、塔頂で、本質的に必要な（メタ）アクリル酸エステル（Ｉ）および軽質生成物からなり、少量のマイケル付加物および重質生成物を含むが触媒は含まないまたはほとんど含まない流れを回収し、塔底で、少量の必要な（メタ）アクリル酸エステル（Ｉ）およびアミノアルコールならびに微量の軽質生成物と共に、前記触媒と、前記重合防止剤と、前記マイケル付加物と、前記重質化合物を含む重質留分を残すステップ；
ｃ）塔頂流を精製して精製ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート（Ｉ）を得るステップ；
ｄ）重質留分の少なくとも一部を、（ｉ）少なくとも１種の防汚剤を添加するステップ；（ｉｉ）混合物を、マイケル付加物を構成成分に分解するのに十分な温度および蒸留条件に供するステップ；（ｉｉｉ）留出物流の形態の貴重な生成物と、ポンプを用いて輸送するのに十分な流体である最終残渣を回収するステップを含む、前記貴重な生成物を回収する方法に供するステップ；
ｅ）（メタ）アクリル酸エステル（Ｉ）、アミノアルコール（ＩＩ）またはアルキル（メタ）アクリレート（ＩＩＩ）から選択される少なくとも１種の化合物を含む留出物流の少なくとも一部を精製ステップｃ）にリサイクルするステップ；
ｆ）最終残渣を処分するステップ
を含む、方法。
【請求項１２】
ステップｄ）に記載の方法におけるステップ（ｉ）において、減粘化合物をさらに添加することを特徴とする請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
精製ステップｃ）が、２つの蒸留塔を用いて連続して行われること、およびステップｄ）からの留出物流の少なくとも一部が最初の精製塔の塔頂にリサイクルされることを特徴とする請求項１１または１２に記載の方法。
【請求項１４】
少量の必要な（メタ）アクリル酸エステル（Ｉ）およびアミノアルコールと微量の軽質化合物と共に、触媒と、重合防止剤と、マイケル付加物と、重質化合物を含む重質留分が、ステップｄ）の前に、先にフィルム蒸発器を通過させることによる精製に供されることを特徴とする請求項１１から１３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１５】
防汚剤が、式（Ａ）：
【化４】
2014534174.tif 000005
（式中、
Ｒ１はＣ３−Ｃ３０アルキル基、アリール基またはアルカリール基を表し、これらの基は分子の酸素に結合しているか、または鎖−（ＯＲ４）ｏ−（Ｒ４は各々独立にエチレン、プロピレンまたはブチレン鎖を表し、ｏは１から５０の整数である）によって割り込まれていてもよく；
Ｒ２はＲ１、水素原子または対イオンを表し；
Ｒ３は水素原子または対イオンを表す。）
の化合物であり、蒸留残渣に０．１から１重量％の範囲の量で添加される、ことを特徴とする請求項１１から１４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１６】
分解および蒸留の条件が１００℃から２５０℃の範囲の温度を含むことを特徴とする請求項１１から１５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１７】
減粘化合物が、ステップ（ｉｉ）からの最終残渣がポンプ輸送可能となるのに十分な量で導入されることを特徴とする請求項１１から１６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１８】
ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレートがＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレートであることを特徴とする請求項１１から１７のいずれか一項に記載の方法。