【事件の表示】
　特許第３４６７６６３号「電子写真用トナー及びトナー画像定着方法」の請求項１ないし３に係る特許に対する特許異議の申立てについて、次のとおり決定する。
【結　論】
　訂正を認める。
　特許第３４６７６６３号の請求項１ないし３に係る特許を維持する。
【理　由】
Ｉ　手続の経緯
　本件特許第３４６７６６３号の請求項１ないし３に係る発明は、平成７年１１月１６日に特許出願され、平成１５年９月５日に設定登録がなされ、その後、佐藤正より特許異議の申立てがなされ、取消理由通知がなされ、その指定期間内である平成１７年８月９日に訂正請求がなされたものである。
　
II　訂正の適否についての判断
１　訂正の内容
　本件訂正請求は、本件特許明細書を訂正明細書のとおりに訂正することを求めるものであり、訂正の内容は次のとおりである。
（ａ）特許請求の範囲の請求項１における
（ｂ）明細書の段落【００１６】における「バインダー樹脂」を、「ビニル系バインダー樹脂」と訂正する。
（ｃ）明細書の段落【００７９】の【表２】における「分子量３万以上の成分」を、「分子量３０万以上の成分」と訂正する。
（ｄ）明細書の段落【００９５】の【表３】における「分子量３万以上の成分」を、「分子量３０万以上の成分」と訂正する。
　
２　訂正の目的の適否、新規事項の有無、及び特許請求の範囲の実質上の拡張又は変更の存否
　訂正（ａ）は、訂正前の請求項１における「バインダー樹脂」を「ビニル系」のものに限定するものであるから、特許請求の範囲の減縮を目的とする訂正に該当する。
　訂正（ｂ）は、訂正（ａ）による特許請求の範囲の減縮に伴い、特許請求の範囲と発明の詳細な説明との間に生じた不整合を正すものであるから、明りょうでない記載の釈明を目的とする訂正に該当する。
　訂正（ｃ）、（ｄ）は、明らかな誤記を訂正するものであるから、誤記の訂正を目的とする訂正に該当する。
　そして、訂正（ａ）、（ｂ）は、明細書の段落【００３３】及び実施例の記載に基づくものであって、願書に添付された明細書に記載の事項の範囲内の訂正であり、訂正（ｃ）、（ｄ）は、願書に最初に添付された明細書に記載の事項の範囲内の訂正であって、いずれも実質上特許請求の範囲を拡張し又は変更するものではない。
　
３　訂正の適否に関する結論
　以上のとおり、上記訂正請求は、特許法第１２０条の４第２項及び同条第３項において準用する特許法第１２６条第２項及び第３項の規定に適合するので、当該訂正を認める。
　
III　特許異議申立について
１　本件特許発明
　上記のように訂正が認められるから、本件の請求項１ないし３に係る発明は、上記訂正請求に添付された訂正明細書の特許請求の範囲、請求項１ないし３に記載された事項により特定される次のとおりものである。
「【請求項１】　少なくともバインダー樹脂、着色剤、離型剤より成る電子写真用トナーにおいて、結着樹脂成分がゲルパーミュエイションクロマトグラフィーにより測定される分子量分布において、
（１）分子量３，０００〜５，０００にメインピークを有し、
（２）分子量８０，０００〜２４０，０００にピークまたはショルダーを有し、
（３）分子量４００，０００〜６５０，０００にピークまたはショルダーを有し、
（４）分子量２０，０００未満の成分（低分子量成分；ＬＰ）が５６〜７０重量％であり、
（５）分子量２０，０００〜３００，０００の成分（中分子量成分；ＭＰ）が８〜３２重量％であり、
（６）分子量３００，０００を超える成分（高分子量成分；ＨＰ）が１２〜２８重量％であり、
（７）ＨＰ含有率とＭＰ含有率が下記式を満たし、
　　　　４５（％）≦ＭＰｒａｔｉｏ＋ＨＰｒａｔｉｏ×２≦６５（％）
（８）バインダー樹脂のガラス転移点が５２℃〜６２℃である、
ことを特徴とする電子写真用トナー。
【請求項２】　前記電子写真用トナーのバインダーがＬＰ及び／又はＭＰに酸成分を有し、トナーの酸価が０．１〜５ＫＯＨｍｇ／ｇであることを特徴とする請求項１に記載の電子写真用トナー。
【請求項３】　加熱ロールと圧着ロールとを有してなる熱ロール定着器に、請求項１又は２に記載のトナーによる顕画像を狭圧搬送し、熱ロールに接触させて記録材に加圧加熱定着させる事を特徴とするトナー画像定着方法。」
（なお、（　）付けで記載した数字は、原文では丸数字である。）
　
２　異議申立の理由の概要
　異議申立人・佐藤正は、訂正前の本件特許明細書には、次のような記載上の不備が存在するから、訂正前の請求項１ないし３に係る発明は、特許法第３６条に規定する要件を満たしていない特許出願に対してされたものであり、本件請求項１ないし３に係る発明の特許は、取り消されるべきものである旨主張している。
ア．本件特許明細書には、バインダー樹脂成分としてビニル系樹脂を用いることが記載されているのみであり、特許請求の範囲の記載は、発明の詳細な説明に記載されたものではない。
イ．発明の詳細な説明には、特許請求の範囲に係る発明が、当業者が容易に実施しうる程度に明確かつ十分に記載されていない。
　
３　当審の判断
　訂正により、請求項１ないし３に係る発明の「バインダー樹脂」は、「ビニル系バインダー樹脂」に限定され、また、発明の詳細な説明には、本件特許明細書には、実施例として「ビニル系バインダー樹脂」を使用したものが具体的に記載されており、上記の記載不備は解消している。
　したがって、本件出願は特許法第３６条第４項及び第６項に規定する要件を満たしている。
　
ＩＶ　むすび
　以上のとおりであるから、特許異議申立の理由及び証拠によっては本件の請求項１ないし３に係る発明の特許を取り消すことはできない。
　また、他に本件の請求項１ないし３に係る発明の特許を取り消すべき理由を発見しない。
　よって、結論のとおり決定する。
【異議決定日】
平成１７年８月２３日（２００５．８．２３）
【訂正の要旨】
審決（決定）の【理由】欄参照。
（５４）【発明の名称】
電子写真用トナー及びトナー画像定着方法
（５７）【特許請求の範囲】
　【請求項１】少なくとも
ビニル系
　▲１▼分子量３，０００〜５，０００にメインピークを有し、
　▲２▼分子量８０，０００〜２４０，０００にピークまたはショルダーを有し、
　▲３▼分子量４００，０００〜６５０，０００にピークまたはショルダーを有し、
　▲４▼分子量２０，０００未満の成分（低分子量成分；ＬＰ）が５６〜７０重量％であり、
　▲５▼分子量２０，０００〜３００，０００の成分（中分子量成分；ＭＰ）が８〜３２重量％であり、
　▲６▼分子量３００，０００を超える成分（高分子量成分；ＨＰ）が１２〜２８重量％であり、
　▲７▼ＨＰ含有率とＭＰ含有率が下記式を満たし、
　　４５（％）≦ＭＰｒａｔｉｏ＋ＨＰｒａｔｉｏ×２≦６５（％）
　▲８▼バインダー樹脂のガラス転移点が５２℃〜６２℃である、ことを特徴とする電子写真用トナー。
　【請求項２】前記電子写真用トナーのバインダーがＬＰ及び／又はＭＰに酸成分を有し、トナーの酸価が０．１〜５ＫＯＨｍｇ／ｇであることを特徴とする請求項１に記載の電子写真用トナー。
　【請求項３】加熱ロールと圧着ロールとを有してなる熱ロール定着器に、請求項１又は２に記載のトナーによる顕画像を狭圧搬送し、熱ロールに接触させて記録材に加圧加熱定着させる事を特徴とするトナー画像定着方法。
【発明の詳細な説明】
　【０００１】
　【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真、静電記録、静電印刷等の画像形成方法に使用される静電荷像現像用トナー及び加熱定着方法に関する。
　【０００２】
　【従来の技術】電子写真プロセスとは感光体表面に静電潜像を形成し、その潜像に磁気ブラシ等の現像手段によりトナーを付着させ、その顕画像を転写材に転写し、最後に熱ロール等を用い現像剤を転写材表面に融着させ永久画像とするものである。感光体上の転写残トナーはクリーニング部材により感光体表面より除去される。
　【０００３】電子写真用トナーは上述の全てのプロセスに関与する。従って電子写真用トナーには様々な特性が要求される。
　【０００４】近年における電子写真技術の進歩は目覚ましく、過去にも様々な複写機が作られてきた。しかし、より高速・高信頼性・高画質の複写機を求める声は強まる一方である。加えて自動両面コピー、自動原稿送り等の自動化も当然の機能と考えられている。
　【０００５】また最近では、単にオリジナル原稿を複写するだけでなく、コンピューター出力用のプリンターあるいは複写機とプリンターを複合した機械も普及している。
　【０００６】プリンターや複合機については、よりコンパクトでシンプルな装置が求められている。これらの複写機あるいはプリンター、複合機に対する様々な要求、つまり高速化・高信頼性・高画質・コンパクト化・シンプル化を達成するには電子写真用トナー技術、特にバインダー樹脂性能の大幅な向上が必要不可欠である。
　【０００７】高速化・高信頼化の達成にはトナーがより速く定着し、かつ定着後の画像が乱れていない、つまり定着性能、耐ホットオフセット性能がより優れている事が不可欠である。
　【０００８】高画質のコピーを安定して得るためには、トナーの帯電性が環境により変化しない事が要求される。自動両面コピー、自動原稿送り等をすると、原稿、コピー画像に搬送ローラーと原稿、コピーの擦れ、あるいは原稿、コピー同士の擦れによる汚れが生じる。さらなる自動化を進めるためにはこの“汚れ”の解決が必要不可欠である。
　【０００９】複写機やプリンターをコンパクト化、シンプル化すると装置の各要素を非常に狭い空間に収めることになる。このため定着器や露光系等の熱源が近接し、装置内部の温度が上昇する。このためトナーが現像器内あるいは供給器内で凝集しない、すなわち耐凝集性能がより優れている事が必要不可欠である。
　【００１０】定着性能・耐ホットオフセット性能の両立を図るために、特公昭５５−６８９５号には重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）＝３．５〜４０とし分子量分布を広くしたバインダーが提案されている。また特開昭５６−１６１４４号にはゲルパーミュエイションクロマトグラフィーの分子量分布において分子量１０３〜８×１０４及び１０５〜２×１０６のそれぞれの領域に少なくとも一つの極大値をもつトナーが提案されている。確かにこの発明によれば、定着性能、耐オフセット性能についてある程度向上が可能である。しかしバインダーが分子量の低い成分と高い成分からなるために、溶融混練時におけるバインダーの粘度差が生じ内添剤の分散が悪化する。このためトナーの帯電性が不安定になりカブリやトナー飛散等の問題を引き起こす。また低分子量のバインダー成分を有するために、トナーの力学的強度が低下し自動両面コピー使用時に画像の汚れを生ずる。
　【００１１】これに対し特開平４−１９０２４４号には分子量３０万以上の高分子量体と分子量１０００〜３万の低分子量体と分子量５万〜２０万の中間分子量体とからなるトナーバインダーが、特開平１−２２１７５８号には分子量が１０３〜１０７の間に少なくとも３つの極大値を有するバインダーからなるトナーが提案されている。確かにこれらの発明によれば内添剤の分散不良や自動両面コピー使用時に画像の汚れを生ずる事は無い。しかし逆に定着性能あるいは耐ホットオフセット性能が悪化する。
　【００１２】この様に定着性能、耐ホットオフセット性能、耐汚れ性能のすべてを満足するトナーは得られていない。
　【００１３】
　【発明が解決しようとする課題】上記のような問題に対して、本発明の課題は、定着性能、耐ホットオフセット性能、耐凝集性能、帯電性能、耐汚れ性能、の全てに優れる電子写真用トナーを提供する事にある。
　【００１４】本発明の別の課題は定着性能、耐ホットオフセット性能に優れる熱ロール画像定着方法を提供する事にある。
　【００１５】
　【課題を解決するための手段】本発明者等は鋭意検討の結果、バインダー樹脂成分のガラス転移点、酸価、分子量分布を最適化する事により定着性能、耐ホットオフセット性能、耐凝集性能、帯電性能、耐汚れ性能の全てに優れる電子写真用トナーが得られる事を見いだし本発明に到達し、下記手段により、本発明を達成した。
　【００１６】（１）少なくとも
ビニル系
　▲１▼分子量３，０００〜５，０００にメインピークを有し、
　▲２▼分子量８０，０００〜２４０，０００にピークまたはショルダーを有し、
　▲３▼分子量４００，０００〜６５０，０００にピークまたはショルダーを有し、
　▲４▼分子量２０，０００未満の成分（低分子量成分；ＬＰ）が５６〜７０重量％であり、
　▲５▼分子量２０，０００〜３００，０００の成分（中分子量成分；ＭＰ）が８〜３２重量％であり、
　▲６▼分子量３００，０００を超える成分（高分子量成分；ＨＰ）が１２〜２８重量％であり、
　▲７▼ＨＰ含有率とＭＰ含有率が下記式を満たし、
　　４５（％）≦ＭＰｒａｔｉｏ＋ＨＰｒａｔｉｏ×２≦６５（％）
　▲８▼ガラス転移点が５２℃〜６２℃である事を特徴とする電子写真用トナー。
　【００１７】（２）上記のバインダー樹脂がＬＰ及び／又はＭＰに酸成分を有し、トナーの酸価が０．１〜５ＫＯＨｍｇ／ｇであることを特徴とする電子写真用トナー。
　【００１８】（３）加熱ロールと圧着ロールとを有してなる熱ロール定着器に、上記のトナーによる顕画像を狭圧搬送し、熱ロールに接触させて記録材に加圧加熱定着させる事を特徴とするトナー画像定着方法。
　【００１９】以下、本発明について具体的に説明する。
　【００２０】以下に本発明の電子写真用トナーに使用されるバインダー樹脂について説明する。
　【００２１】本発明の電子写真用トナーに使用されるバインダー樹脂は、ゲルパーミュエイションクロマトグラフィーにより測定される分子量分布において、分子量３，０００〜５，０００にメインピークを有する。ピーク分子量が３，０００未満に存在するとバインダー樹脂成分の力学的強度が低下するために脆性破壊し易くなり、自動両面コピー時にロールマークを生ずる。また分子量３，０００を超える領域ではガラス転移点の分子量依存性が極端に大きくなる。このためトナーのガラス転移点が大きく低下し耐凝集性能が悪化する。ピーク分子量が５，０００を超える領域に存在すると定着性能が悪化する。分子量が高くなると定着温度における溶融粘度が高くなり定着成分としての効果を発揮しないからである。
　【００２２】また、本発明トナーのバインダー樹脂成分はゲルパーミュエイションクロマトグラフィーにより測定される分子量分布において、分子量８０，０００〜２４０，０００にピークまたはショルダーを有する事が好ましい。このような分子量８０，０００〜２４０，０００の成分はＬＰとＨＰの分散助剤としての効果を発揮すると考えられる。すなわちこの様な分子量体の存在により内添剤分散が向上し、かつ定着性能を損なうことなく耐汚れ性能を向上させる事が出来る。ピークまたはショルダーが分子量８０，０００〜２４０，０００の範囲外に存在すると分散助剤としての効果、及び定着性能と耐擦り性能のバランスを取る成分としての効果が発揮されない。
　【００２３】本発明トナーのバインダー樹脂成分は、ゲルパーミュエイションクロマトグラフィーにより測定される分子量分布において、分子量４００，０００〜６５０，０００にピークまたはショルダーを有する事が好ましい。この様な分子量体の存在により耐オフセット性能を確保できる。ピーク分子量が４００，０００未満に存在すると、充分な耐ホットオフセット性能を確保できない。６５０，０００超過に存在すると定着性能を悪化させる。
　【００２４】本発明トナーのバインダー樹脂成分は、ゲルパーミュエイションクロマトグラフィーにより測定される分子量分布において、分子量２０，０００未満の成分（低分子量成分；ＬＰ）が５６〜７０重量％であることが好ましい。分子量２０，０００未満の成分が５６重量％未満だと定着温度におけるバインダーの溶融粘度が高くなり定着性能が悪化する。７０重量％を超えると耐オフセット性能が悪化する。
　【００２５】本発明トナーのバインダー樹脂成分は、ゲルパーミュエイションクロマトグラフィーにより測定される分子量分布において、分子量２０，０００〜３００，０００の成分（中分子量成分；ＭＰ）が８〜３２重量％である事が好ましい。分子量２０，０００〜３００，０００の成分が８重量％未満だとＬＰとＨＰの分散助剤としての効果を発揮せず内添剤分散が悪化するのに加え、定着性能、耐汚れ性能のバランスを取ることが出来ない。３２重量％を超えると定着性能あるいは耐ホットオフセット性能が悪化する。
　【００２６】本発明トナーのバインダー樹脂成分は、ゲルパーミュエイションクロマトグラフィーにより測定される分子量分布において、分子量３００，０００を超える成分（高分子量成分；ＨＰ）が１２〜２８重量％である事が好ましい。分子量３００，０００を超える成分が１５重量％未満だとバインダーが溶融するときに充分な弾性率を確保できなくなり、耐ホットオフセット性能が悪化する。２８重量％以上だと定着温度におけるバインダーの溶融粘度が高くなりすぎ定着性能が悪化する。
　【００２７】本発明トナーのバインダー樹脂成分は、ゲルパーミュエイションクロマトグラフィーにより測定される分子量分布において、ＨＰの含有率とＭＰの含有率が下記式を満たしている事が好ましい
　　４５（％）≦ＭＰｒａｔｉｏ＋ＨＰｒａｔｉｏ×２≦６５（％）
本発明者らは鋭意検討の結果、ＭＰ量とＨＰ量が上記の範囲にあるトナーのみが、定着性能、耐ホットオフセット性能、耐汚れ性能の全てを同時に満足する事を見いだした。すなわち、
　　４５（％）＞ＭＰｒａｔｉｏ＋ＨＰｒａｔｉｏ×２
であると耐汚れ性能あるいは耐ホットオフセット性能が悪化する。
　【００２８】
　　ＭＰｒａｔｉｏ＋ＨＰｒａｔｉｏ×２＞６５（％）
であると定着性能が悪化する。
　【００２９】本発明トナーのバインダー樹脂成分は、ガラス転移点は５２〜６０℃である。ガラス転移点が５２℃未満だと耐凝集性能が悪化し、６２℃を超えるとトナーの定着性能が悪化する。
　【００３０】本発明トナーのバインダー樹脂成分は、ＬＰ及び／又はＭＰに酸成分を有し、トナーの酸価が０．１〜５ＫＯＨｍｇ／ｇである。ＬＰ及び／又はＭＰに酸成分を有するとトナーと紙との親和力が向上し、定着性能が向上する。また酸価０．１ＫＯＨｍｇ／ｇ未満だと定着性能向上に対する効果を発揮しない。酸価が５ＫＯＨｍｇ／ｇを超えるとバインダー中の極性基が多くなりすぎる。このため帯電量の温湿度依存性が大きくなり、高湿環境下での画像かぶり、トナー飛散、画像濃度低下、画像ボケ等を引き起こす。
　【００３１】本発明のトナーのバインダー成分の分子量分布は以下に示す方法により測定される。トナー１〜１０ｍｇを三角フラスコ中秤取した後、ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）１０ｍｌを加え、バインダー濃度０．１〜１．０ｍｇ／ｍｌのＴＨＦ溶液とする。４０℃のヒートチャンバー内でカラムを安定させ、この温度におけるカラムに、溶媒としてＴＨＦを１ｍｌ／ｍｉｎの流速で流し、前記ＴＨＦ試料溶液１００μｌを注入する。試料の分子量は、単分散ポリスチレン標準試料により作成された検量線の対数値とリテンションタイムとの関係から算出する。検量線は１０種の分子量の異なる単分散ポリスチレン標準試料を用いて作成される。単分散ポリスチレン標準試料としては、例えば東ソー社製の分子量２．７×１０２〜６．２×１０６の範囲のものを使用する。検出器には屈折率（ＲＩ）検出器を使用する。カラムとしては、例えば東ソー社製のＴＳＫｇｅｌ、Ｇ１０００Ｈ、Ｇ２０００Ｈ、Ｇ２５００Ｈ、Ｇ３０００Ｈ、Ｇ４０００Ｈ、Ｇ５０００Ｈ、Ｇ６０００Ｈ、Ｇ７０００Ｈ、ＧＭＨを組み合わせて使用する。
　【００３２】本発明トナーのバインダー樹脂成分のガラス転移点は以下に示す方法により測定される。トナー５ｍｇをアルミニウムパンに秤取し、封入する。この試料を０℃から２００℃まで昇温速度１０℃／ｍｉｎで昇温し、その温度で３分間放置した後、降温速度１０℃／ｍｉｎで０℃まで冷却する。ついで昇温速度１０℃／ｍｉｎで２００℃まで昇温する。第２回目の昇温時の熱量変化曲線のベースラインの延長線と、吸熱ピークの立ち上がり部分からピークの間で熱量変化曲線が最大傾斜を示す点の接戦の延長線の交点をガラス転移点とする。測定機にはパーキンエルマー製示差走査熱量計ＤＳＣ−７を使用した。
　【００３３】本発明トナーのバインダー樹脂としてはビニル系樹脂が好ましく用いられる。ビニル系樹脂としては、スチレン系単量体および／またはアクリル酸エステルもしくはメタアクリル酸エステル系単量体、および側鎖にカルボキシル基を有する成分としてアクリル酸もしくはメタアクリル酸系単量体の共重合体を使用する事ができる。
　【００３４】スチレン系単量体としては、例えば、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、２，３−ジメチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−クロルスチレン、３，４−ジクロルスチレン等を挙げる事ができる。これらの中でもスチレンが好ましい。
　【００３５】アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステル系単量体としては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸−ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸−ｎ−オクチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、アクリル酸ステアリル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸−ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸−ｎ−オクチル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸−２−エチルヘキシル、メタクリル酸ステアリル等のアクリル酸またはメタクリル酸のアルキルエステル、アクリル酸−２−クロルエチル、アクリル酸フェニル、α−クロルアクリル酸メチル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ジメチルアミノフェニル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル等が挙げられる。これらの中でもアクリル酸エチル、アクリル酸プロピルアクリル酸−ｎ−ブチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸−ｎ−ブチル、等のアクリル酸またはメタクリル酸のアルキルエステルが好ましく、特にアクリル酸−ｎ−ブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸−ｎ−ブチル等が好ましい。
　【００３６】アクリル酸、メタアクリル酸系単量体としては、アクリル酸、メタアクリル酸が好ましい。
　【００３７】また、このスチレン−アクリル成分の重合には溶液重合、懸濁重合、乳化重合、塊状重合が用いられる。この中でも溶液重合及び懸濁重合が最も好適に用いられる。
　【００３８】また、本発明トナーのバインダー樹脂成分は、高分子量体と中間分子量体と低分子量体を溶媒中混合する、あるいは高分子量体と中分子量体をあらかじめ重合しておきＬＰの重合終了溶液中に混合する、あるいは高分子量体と中間分子量体をあらかじめ重合しておき、これらの成分の存在下で低分子量体を重合する事により得られる。
　【００３９】本発明のトナーに含有されるワックスとしてはポリプロピレン、ポリエチレン等の低分子量ポリオレフィンおよびその誘導体、アルキレンビス脂肪酸アミド化合物、パラフィンワックスあるいはこれらの２種以上を組み合わせたもの等が好適に用いられる。またこのワックスの含有量はバインダー樹脂１００部に対し１〜２０重量部、特に２〜１５重量部が好ましい。
　【００４０】本発明のトナーに用いられる磁性体としては、マグネタイト、ヘマタイト、フェライトなどの酸化鉄、鉄、ニッケル、コバルトの様な金属、あるいはこれらの金属とアルミニウム、コバルト、銅、鉛、マグネシウム、スズ、亜鉛、アンチモン、ベリリウム、ビスマス、カドミウム、カルシウム、マンガン、セレン、チタン、タングステン、バナジウムの様な金属との合金を挙げる事ができる。
　【００４１】またこの磁性体は体積平均粒径が０．１〜２μｍ、好ましくは０．１〜０．５μｍのものが好ましい。トナー中に含有させる量としては樹脂成分１００重量部にたいし４０〜１５０重量部が好ましい。
　【００４２】また本発明のトナーでは適宜着色剤を含有させてもよい。この着色剤としてはカーボンブラック、ニグロシン染料、アニリンブルー、カルコオイルブルー、クロームイエロー、ウルトラマリンブルー、デュポンオイルレッド、オリエントオイルレッド、キノリンイエロー、メチレンブルークロライド、フタロシアニンブルー、マラカイトグリーンオギザレート、ランプブラック、ローズベンガル等が挙げられる。
　【００４３】本発明のトナーは以下の様にして製造される。
　【００４４】バインダー樹脂成分、着色剤、ワックス、および必要に応じて磁性粉をドライブレンド後、エクストルーダ、ニーダ、練りロール機、密閉式混合機等でトナー中の各組成物が均一になるように溶融混練し、冷却後ジェットミル、ターボミル等で微粉砕し、分級後所定の粒径とした分級完了トナー、シリカなどの外部添加剤、および必要であればクリーニング助剤をドライブレンドすることにより得られる。
　【００４５】本発明に使用される定着方法としては、熱ロール定着方式が好適に用いられる。該定着方式は、表面にテトラフロオロエチレンやポリテトラフルオロエチレン−パーフルオロアルコキシビニルエーテル共重合体類等を被覆した鉄やアルミニウム等で構成される金属シリンダー内部に熱源を有する上ロールとシリコンゴム等で形成された下ロールとから形成されているものである。詳しくは、熱源として線状のヒーターを有し、上ロールの表面温度を約１２０〜２００℃程度に加熱するものである。定着部に於いては上ロールと下ロール間に圧力を加え、下ロールを変形させ、いわゆるニップを形成する。ニップ幅としては１〜１０ｍｍ、好ましくは１．５〜７ｍｍである。定着線速は４０ｍｍ／ｓｅｃ〜４００ｍｍ／ｓｅｃが好ましい。ニップが狭い場合には熱を均一にトナーに付与することができなくなり、定着のムラを発生する。一方でニップ幅が広い場合には樹脂の溶融が促進され、定着オフセットが過多となる問題を発生する。
　【００４６】いずれに於いても必要に応じて定着クリーニングの機構を付与してもよい。この場合には、シリコンオイルを定着の上ロールあるいはフィルムに供給する方式やシリコンオイルを含浸したパッド・ロール・ウェッブ等でクリーニングする方法が使用できる。シリコンオイルとしては耐熱性の高いものが使用され、ポリジメチルシリコン、ポリフェニルメチルシリコン等が使用される。粘度の低いものは使用時に流出が大きくなることから、２０℃に於ける粘度が１０００〜１０００００ｃｐのものが好適に使用される。
　【００４７】
　【実施例】
実施例
（バインダー樹脂製造例）
バインダー樹脂製造例１スチレン、アクリル酸よりなる分子量３，０００に極大値を有する重合体の５５重量部と、スチレン、ブチルアクリレート、アクリル酸よりなる分子量１００，０００に極大値を有する重合体の２０重量部と、スチレン、ブチルアクリレートよりなる分子量６５０，０００に極大値を有する重合体の２５重量部をキシレン中で均一にブレンドした。減圧下キシレンを留去しバインダー樹脂１を得た。
　【００４８】バインダー樹脂製造例２スチレン、メチルメタクリレート、アクリル酸よりなる分子量３，３００に極大値を有する重合体の６５重量部と、スチレン、ブチルアクリレート、アクリル酸よりなる分子量１００，０００に極大値を有する重合体の１０重量部と、スチレン、ブチルアクリレートよりなる分子量６５０，０００に極大値を有する重合体の２５重量部をキシレン中で均一にブレンドした。減圧下キシレンを留去しバインダー樹脂２を得た。
　【００４９】バインダー樹脂製造例３スチレン、アクリル酸よりなる分子量３，０００に極大値を有する重合体の５０重量部と、スチレン、ブチルアクリレート、アクリル酸よりなる分子量１００，０００に極大値を有する重合体の２５重量部と、スチレン、ブチルアクリレートよりなる分子量６５０，０００に極大値を有する重合体の２５重量部をキシレン中で均一にブレンドした。減圧下キシレンを留去しバインダー樹脂３を得た。
　【００５０】バインダー樹脂製造例４スチレンよりなる分子量３，０００に極大値を有する重合体の６５重量部と、スチレン、ブチルアクリレート、アクリル酸よりなる分子量１００，０００に極大値を有する重合体の１０重量部と、スチレン、ブチルアクリレートよりなる分子量６５０，０００に極大値を有する重合体の２５重量部をキシレン中で均一にブレンドした。減圧下キシレンを留去しバインダー樹脂４を得た。
　【００５１】バインダー樹脂製造例５スチレンよりなる分子量３，０００に極大値を有する重合体の５５重量部と、スチレン、ブチルアクリレート、アクリル酸よりなる分子量１００，０００に極大値を有する重合体の２５重量部と、スチレン、メチルメタクリレート、ブチルアクリレートよりなる分子量６５０，０００に極大値を有する重合体の２０重量部をキシレン中で均一にブレンドした。減圧下キシレンを留去しバインダー樹脂５を得た。
　【００５２】バインダー樹脂製造例６スチレン、アクリル酸よりなる分子量３，０００に極大値を有する重合体の６０重量部と、スチレン、ブチルアクリレート、アクリル酸よりなる分子量１００，０００に極大値を有する重合体の１０重量部と、スチレン、ブチルアクリレートよりなる分子量６５０，０００に極大値を有する重合体の３０重量部をキシレン中で均一にブレンドした。減圧下キシレンを留去しバインダー樹脂６を得た。
　【００５３】バインダー樹脂製造例７スチレン、アクリル酸よりなる分子量４，５００に極大値を有する重合体の６０重量部と、スチレン、ブチルアクリレート、アクリル酸よりなる分子量１００，０００に極大値を有する重合体の１５重量部と、スチレン、ブチルアクリレートよりなる分子量７００，０００に極大値を有する重合体の２５重量部をキシレン中で均一にブレンドした。減圧下キシレンを留去しバインダー樹脂７を得た。
　【００５４】バインダー樹脂製造例８スチレン、アクリル酸よりなる分子量２，８００に極大値を有する重合体の５５重量部と、スチレン、ブチルアクリレート、アクリル酸よりなる分子量１００，０００に極大値を有する重合体の２０重量部と、スチレン、ブチルアクリレートよりなる分子量６５０，０００に極大値を有する重合体の２５重量部をキシレン中で均一にブレンドした。減圧下キシレンを留去しバインダー樹脂８を得た。
　【００５５】バインダー樹脂製造例９スチレン、メチルメタクリレート、アクリル酸よりなる分子量５，５００に極大値を有する重合体の７０重量部と、スチレン、ブチルアクリレート、アクリル酸よりなる分子量１００，０００に極大値を有する重合体の５重量部と、スチレン、ブチルアクリレートよりなる分子量６５０，０００に極大値を有する重合体の２５重量部をキシレン中で均一にブレンドした。減圧下キシレンを留去しバインダー樹脂９を得た。
　【００５６】バインダー樹脂製造例１０スチレン、アクリル酸よりなる分子量３，０００に極大値を有する重合体の６５重量部と、スチレン、ブチルアクリレートよりなる分子量７００，０００に極大値を有する重合体の３５重量部をキシレン中で均一にブレンドした。減圧下キシレンを留去しバインダー樹脂１０を得た。
　【００５７】バインダー樹脂製造例１１スチレン、アクリル酸よりなる分子量３，０００に極大値を有する重合体の５５重量部と、スチレン、ブチルアクリレート、アクリル酸よりなる分子量５０，０００に極大値を有する重合体の２０重量部と、スチレン、ブチルアクリレートよりなる分子量６５０，０００に極大値を有する重合体の２５重量部をキシレン中で均一にブレンドした。減圧下キシレンを留去しバインダー樹脂１１を得た。
　【００５８】バインダー樹脂製造例１２スチレン、メチルメタクリレート、アクリル酸よりなる分子量３，０００に極大値を有する重合体の５５重量部と、スチレン、ブチルアクリレート、アクリル酸よりなる分子量１００，０００に極大値を有する重合体の１０重量部と、スチレン、ブチルアクリレートよりなる分子量３００，０００に極大値を有する重合体の３５重量部をキシレン中で均一にブレンドした。減圧下キシレンを留去しバインダー樹脂１２を得た。
　【００５９】バインダー樹脂製造例１３スチレン、メチルメタクリレート、アクリル酸よりなる分子量３，３００に極大値を有する重合体の６５重量部と、スチレン、ブチルアクリレート、アクリル酸よりなる分子量１００，０００に極大値を有する重合体の１０重量部と、スチレン、ブチルアクリレートよりなる分子量８００，０００に極大値を有する重合体の２５重量部をキシレン中で均一にブレンドした。減圧下キシレンを留去しバインダー樹脂１３を得た。
　【００６０】バインダー樹脂製造例１４スチレン、アクリル酸よりなる分子量３，０００に極大値を有する重合体の４５重量部と、スチレン、ブチルアクリレート、アクリル酸よりなる分子量１００，０００に極大値を有する重合体の３５重量部と、スチレン、ブチルアクリレートよりなる分子量６５０，０００に極大値を有する重合体の２０重量部をキシレン中で均一にブレンドした。減圧下キシレンを留去しバインダー樹脂１４を得た。
　【００６１】バインダー樹脂製造例１５スチレン、アクリル酸よりなる分子量３，０００に極大値を有する重合体の７０重量部と、スチレン、ブチルアクリレート、アクリル酸よりなる分子量１００，０００に極大値を有する重合体の５重量部と、スチレン、ブチルアクリレートよりなる分子量６５０，０００に極大値を有する重合体の２５重量部をキシレン中で均一にブレンドした。減圧下キシレンを留去しバインダー樹脂１５を得た。
　【００６２】バインダー樹脂製造例１６スチレン、アクリル酸よりなる分子量３，０００に極大値を有する重合体の５５重量部と、スチレン、ブチルアクリレート、アクリル酸よりなる分子量１００，０００に極大値を有する重合体の３５重量部と、スチレン、ブチルアクリレートよりなる分子量６５０，０００に極大値を有する重合体の１０重量部をキシレン中で均一にブレンドした。減圧下キシレンを留去しバインダー樹脂１６を得た。
　【００６３】バインダー樹脂製造例１７スチレンよりなる分子量３，１００に極大値を有する重合体の５５重量部と、スチレン、ブチルアクリレート、アクリル酸よりなる分子量１００，０００に極大値を有する重合体の２５重量部と、スチレン、メチルメタクリレート、ブチルアクリレートよりなる分子量６５０，０００に極大値を有する重合体の２０重量部をキシレン中で均一にブレンドした。減圧下キシレンを留去しバインダー樹脂１７を得た。
　【００６４】バインダー樹脂製造例１８スチレン、ブチルアクリレート、アクリル酸よりなる分子量３，０００に極大値を有する重合体の５５重量部と、スチレン、ブチルアクリレート、アクリル酸よりなる分子量１００，０００に極大値を有する重合体の２５重量部と、スチレン、メチルメタクリレート、ブチルアクリレートよりなる分子量６５０，０００に極大値を有する重合体の２０重量部をキシレン中で均一にブレンドした。減圧下キシレンを留去しバインダー樹脂１８を得た。
　【００６５】バインダー樹脂製造例１９スチレンよりなる分子量３，０００に極大値を有する重合体の６５重量部と、スチレン、ブチルアクリレートよりなる分子量１００，０００に極大値を有する重合体の１０重量部と、スチレン、ブチルアクリレートよりなる分子量６５０，０００に極大値を有する重合体の２５重量部をキシレン中で均一にブレンドした。減圧下キシレンを留去しバインダー樹脂１９を得た。
　【００６６】バインダー樹脂製造例２０スチレン、アクリル酸よりなる分子量３，０００に極大値を有する重合体の６０重量部と、スチレン、ブチルアクリレート、メチルメタクリレート、アクリル酸よりなる分子量１００，０００に極大値を有する重合体の１０重量部と、スチレン、ブチルアクリレートよりなる分子量６５０，０００に極大値を有する重合体の３０重量部をキシレン中で均一にブレンドした。減圧下キシレンを留去しバインダー樹脂２０を得た。
　【００６７】バインダー樹脂製造例２１スチレン、アクリル酸よりなる分子量３，０００に極大値を有する重合体の５０重量部と、スチレン、ブチルアクリレート、アクリル酸よりなる分子量１００，０００に極大値を有する重合体の１５重量部と、スチレン、ブチルアクリレートよりなる分子量６５０，０００に極大値を有する重合体の３５重量部をキシレン中で均一にブレンドした。減圧下キシレンを留去しバインダー樹脂２１を得た。
　【００６８】バインダー樹脂製造例２２スチレン、アクリル酸よりなる分子量３，０００に極大値を有する重合体の６５重量部と、スチレン、ブチルアクリレート、アクリル酸よりなる分子量１００，０００に極大値を有する重合体の２０重量部と、スチレン、ブチルアクリレートよりなる分子量６５０，０００に極大値を有する重合体の１５重量部をキシレン中で均一にブレンドした。減圧下キシレンを留去しバインダー樹脂２２を得た。
　【００６９】以上のバインダー樹脂製造例を表１にまとめて記載した。
　【００７０】
　【表１】
　【００７１】（トナー製造例）
トナー製造例１バインダー樹脂１の１００重量部、カーボンブラック１０重量部、ポリプロピレンワックス４重量部を二軸ロール混練機にて溶融混練後、ジェットミルにて粉砕した。風力分級機により体積平均粒径８．５μｍのトナー組成物を得た。このトナー組成物１００重量部に対し疎水性シリカ１重量部を加え乾式ミキサーにて混合しトナー１を得た。
　【００７２】このトナーの分子量分布をゲルパーミュエイションクロマトグラフィーにて測定したところ、そのクロマトグラムにおいて、分子量３，０００にメインピーク、分子量５００，０００に１つのピーク、分子量１３０，０００付近にショルダーを有していた。低分子量成分（ＬＰ）は６３重量％、中間分子量成分（ＭＰ）は２０重量％、高分子量成分（ＨＰ）は１７重量％であり、［ＭＰｒａｔｉｏ＋２×ＨＰｒａｔｉｏ］＝５４重量％であった。またこのトナーのガラス転移点をＤＳＣにより測定したところガラス転移点は５５℃であった。酸価は４．４（ＫＯＨｍｇ／ｍｇ）であった。
　【００７３】トナー製造例２トナー製造例１と同様にして、バインダー樹脂２よりトナー２を得た。分子量分布、ガラス転移点、酸価のデータを表２に示した。
　【００７４】トナー製造例３トナー製造例１と同様にして、バインダー樹脂３よりトナー３を得た。分子量分布、ガラス転移点、酸価のデータを表２に示した。
　【００７５】トナー製造例４トナー製造例１と同様にして、バインダー樹脂４よりトナー４を得た。分子量分布、ガラス転移点、酸価のデータを表２に示した。
　【００７６】トナー製造例５トナー製造例１と同様にして、バインダー樹脂５よりトナー５を得た。分子量分布、ガラス転移点、酸価のデータを表２に示した。
　【００７７】トナー製造例６トナー製造例１と同様にして、バインダー樹脂６よりトナー６を得た。分子量分布、ガラス転移点、酸価のデータを表２に示した。
　【００７８】トナー製造例７トナー製造例１と同様にして、バインダー樹脂７よりトナー７を得た。分子量分布、ガラス転移点、酸価のデータを表２に示した。
　【００７９】
　【表２】
　【００８０】比較トナー製造例１トナー製造例１と同様にして、バインダー樹脂８より比較トナー１を得た。分子量分布、ガラス転移点、酸価のデータを表３に示した。
　【００８１】比較トナー製造例２トナー製造例１と同様にして、バインダー樹脂９より比較トナー２を得た。分子量分布、ガラス転移点、酸価のデータを表３に示した。
　【００８２】比較トナー製造例３トナー製造例１と同様にして、バインダー樹脂１０より比較トナー３を得た。分子量分布、ガラス転移点、酸価のデータを表３に示した。
　【００８３】比較トナー製造例４トナー製造例１と同様にして、バインダー樹脂１１より比較トナー４を得た。分子量分布、ガラス転移点、酸価のデータを表３に示した。
　【００８４】比較トナー製造例５トナー製造例１と同様にして、バインダー樹脂１２より比較トナー５を得た。分子量分布、ガラス転移点、酸価のデータを表３に示した。
　【００８５】比較トナー製造例６トナー製造例１と同様にして、バインダー樹脂１３より比較トナー６を得た。分子量分布、ガラス転移点、酸価のデータを表３に示した。
　【００８６】比較トナー製造例７トナー製造例１と同様にして、バインダー樹脂１４より比較トナー７を得た。分子量分布、ガラス転移点、酸価のデータを表３に示した。
　【００８７】比較トナー製造例８トナー製造例１と同様にして、バインダー樹脂１５より比較トナー８を得た。分子量分布、ガラス転移点、酸価のデータを表３に示した。
　【００８８】比較トナー製造例９トナー製造例１と同様にして、バインダー樹脂１６より比較トナー９を得た。分子量分布、ガラス転移点、酸価のデータを表３に示した。
　【００８９】比較トナー製造例１０トナー製造例１と同様にして、バインダー樹脂１７より比較トナー１０を得た。分子量分布、ガラス転移点、酸価のデータを表３に示した。
　【００９０】比較トナー製造例１１トナー製造例１と同様にして、バインダー樹脂１８より比較トナー１１を得た。分子量分布、ガラス転移点、酸価のデータを表３に示した。
　【００９１】比較トナー製造例１２トナー製造例１と同様にして、バインダー樹脂１９より比較トナー１２を得た。分子量分布、ガラス転移点、酸価のデータを表３に示した。
　【００９２】比較トナー製造例１３トナー製造例１と同様にして、バインダー樹脂２０より比較トナー１３を得た。分子量分布、ガラス転移点、酸価のデータを表３に示した。
　【００９３】比較トナー製造例１４トナー製造例１と同様にして、バインダー樹脂２１より比較トナー１４を得た。分子量分布、ガラス転移点、酸価のデータを表３に示した。
　【００９４】比較トナー製造例１５トナー製造例１と同様にして、バインダー樹脂２２より比較トナー１５を得た。比較トナーの分子量分布、ガラス転移点、酸価のデータを表３に示した。
　【００９５】
　【表３】
　【００９６】（トナー評価）トナー１〜７及び比較トナー１〜１５の６重量部とフッ素系キャリア（体積平均粒径６５μｍ）１００重量部を混合し実写評価に用いた。下記の評価▲１▼〜▲６▼を行い、結果を表４にまとめた。
　【００９７】▲１▼定着性能
定着器設定温度を任意の温度に設定し、画像出しを行った。晒し綿布を用いて画像を擦り、擦り前後での反射濃度の変化を定着率として測定した。定着率は（擦り後の反射濃度／擦り前の反射濃度）として計算した。評価は定着率７０〜９０％を○（良好）、９０％以上を◎（非常に良好）、７０％以下を×（問題有り）とした。
　【００９８】熱ロール定着方式としてはコニカ（株）製３０３５複写機を改造して用いた。定着設定温度は１６０℃とした。
　【００９９】▲２▼耐ホットオフセット性能
定着器を任意の温度に設定し、１００枚の連続コピーを行いホットオフセット発生の有無を目視判定した。評価はホットオフセットの発生が見られない場合○、発生が見られる場合×とした。
　【０１００】熱ロール定着方式としてはコニカ（株）製３０３５複写機を改造して用いた。定着温度設定は２２０℃とした。
　【０１０１】▲３▼耐汚れ性能
コニカ（株）製３０３５複写機を用い自動両面コピーを行い、搬送ローラーによるローラー汚れ及び紙同士の擦れによる画像汚れの有無を目視判定した。評価は汚れの発生が見られない場合○、発生が見られる場合×とした。
　【０１０２】▲４▼耐凝集性能
サンプル管中２ｇのトナーを秤取し、５００回タッピングをした後、温度６０℃、相対湿度２０％ＲＨの条件下で２時間放置し、４８メッシュで１０秒間ふるいをかけメッシュ上に残ったトナー重量を総トナー量で割りその百分率を凝集率として評価した。評価は凝集率２０〜４０％を○（殆ど凝集せず）、２０％以下を◎（凝集せず）、４０％以上を×（凝集し問題有り）とした。
　【０１０３】▲５▼内添剤分散
バインダー樹脂、カーボンブラック、ポリプロピレンワックスを溶融混練する際にトナー混練板を採取し、このカーボンブラックの分散状態を透過型電子顕微鏡により観察した。評価はカーボンブラックの凝集体が存在しない場合○、存在する場合を×とした。
　【０１０４】▲６▼帯電性能
外添剤としてのシリカ処理をしていないトナーについて、低湿環境と高湿環境における帯電量の環境差を評価した。シリカ処理していないトナーの１ｇとフッ素系樹脂でコーティングしたキャリアの１９ｇをサンプル管中秤取し、湿度２０％ＲＨ、８０％ＲＨの環境下にそれぞれ２時間放置する。次いで振とう試験機で２０分間混合撹拌しブローオフ帯電量測定装置にて帯電量を測定した。
　【０１０５】評価は低湿環境の帯電量と高湿環境の帯電量差が６μＣ／ｇ未満の場合○（問題なし）、６μＣ／ｇ以上の場合×（問題有り）とした。
　【０１０６】
　【表４】
　【０１０７】表４の結果から本発明の電子写真用トナー及びトナー画像定着方法を使用する事により、低温定着性能、耐ホットオフセット性能、耐汚れ性能、耐凝集性能、帯電性能の全てを満足していることがわかる。
　【０１０８】
　【発明の効果】本発明の電子写真用トナー及びトナー画像定着方法を使用する事により、低温定着性能、耐ホットオフセット性能、耐汚れ性能、耐凝集性能、帯電性能の全てを満足する事ができる。即ち本発明のトナーを使用することにより複写機の高速化、自動化、コンパクト化、高画質化を容易に図ることができた。