【事件の表示】
　特許第３２１１２７７号「インクジェット記録用紙」の請求項１に係る特許に対する特許異議の申立てについて、次のとおり決定する。
【結　論】
　訂正を認める。
　特許第３２１１２７７号の請求項１に係る特許を維持する。
【理　由】
１．手続きの経緯
　特許第３２１１２７７号の請求項１に係る発明は、平成３年９月３０日に出願され、平成１３年７月１９日にその特許の設定の登録がなされ、その後、凸版印刷株式会社より特許異議申立がなされ、取消理由通知がなされその指定期間内である平成１４年９月３日に訂正請求がなされたものである。　
　
２．訂正の適否について　
　2.1　訂正の内容　
Ａ．明細書の【特許請求の範囲】の、　
　　「【請求項１】普通紙基材の表面に多孔性顔料と接着剤を主成分とするインク受容層を設けたインクジェット記録用紙において、基材とインク受容層の間に顔料とガラス転移点が３０〜６０℃の接着剤を含有する中間層を設けたことを特徴とするインクジェット記録用紙。」を、  
「【請求項１】普通紙基材の表面に多孔性顔料と接着剤を主成分とするインク受容層を設けたインクジェット記録用紙において、基材とインク受容層の間に、カオリン、タルク、炭酸カルシウム、酸化チタン、水酸化アルミニウム、酸化亜鉛、サチンホワイト、硫酸バリウム、尿素・ホルムアルデヒド系樹脂微粒子、ポリスチレン系樹脂微粒子、ベンゾグアナミン系樹脂微粒子から選ばれる顔料と、ガラス転移点が３０〜６０℃の接着剤を含有する中間層を設けたことを特徴とするインクジェット記録用紙。」
と訂正する。　
Ｂ．明細書の段落【０００９】の、　
「【課題を解決するための手段】
　本発明は、普通紙基材の表面に多孔性顔料と接着剤を主成分とするインク受容層を設けたインクジェット記録用紙において、基材とインク受容層の間に顔料とガラス転移点が３０〜６０℃の接着剤を含有する中間層を設けたことを特徴とするインクジェット記録用紙である。」を、  
「【課題を解決するための手段】
　本発明は、普通紙基材の表面に多孔性顔料と接着剤を主成分とするインク受容層を設けたインクジェット記録用紙において、基材とインク受容層の間に、カオリン、タルク、炭酸カルシウム、酸化チタン、水酸化アルミニウム、酸化亜鉛、サチンホワイト、硫酸バリウム、尿素・ホルムアルデヒド系樹脂微粒子、ポリスチレン系樹脂微粒子、ベンゾグアナミン系樹脂微粒子から選ばれる顔料と、ガラス転移点が３０〜６０℃の接着剤を含有する中間層を設けたことを特徴とするインクジェット記録用紙である。」と訂正する。
Ｃ．明細書の段落【００３６】を削除する。
Ｄ．明細書の段落【００３７】を【００３６】とする。
Ｅ．明細書の段落【００３８】を【００３７】とし、【表１】中の実施例５に係る項を削除する。
Ｆ．明細書の段落【００３９】を【００３８】とする。
　
　2.2訂正の目的の適否、新規事項の有無及び特許請求の範囲の拡張・変更の存否
　上記訂正事項Ａ．は、【請求項１】を特許明細書の段落【００１８】及び実施例の記載を根拠とし、「顔料」を特定の物質に限定するものであるから、特許請求の範囲の減縮を目的とするものであって、また、願書に添付した明細書に記載の範囲内のものであり、かつ、実質上特許請求の範囲を拡張又は変更するものではない。　
　上記訂正事項Ｂ．ないしＦ．は、特許請求の範囲の記載にあわせて明細書の該当箇所を訂正するものであり、明りょうでない記載の釈明に該当し、願書に添付した明細書に記載した事項の範囲内のものであり、実質上特許請求の範囲を拡張し又は変更するものではない。　
　2.3　むすび　
　以上のとおりであるから、上記訂正は特許法等の一部を改正する法律（平成６年法律第１１６号。以下、「平成６年改正法という。」）附則第６条第１項の規定によりなお従前の例によるとされる、特許法第１２０条の４第３項において準用する平成６年改正法による改正前の特許法第１２６条第１項ただし書き、第２項及び第３項の規定に適合するので、当該訂正を認める。　
３．訂正後の発明　
　訂正後の請求項１に係る発明は、その特許請求の範囲の請求項１に記載された次のとおりのものである。　
  「【請求項１】普通紙基材の表面に多孔性顔料と接着剤を主成分とするインク受容層を設けたインクジェット記録用紙において、基材とインク受容層の間に、カオリン、タルク、炭酸カルシウム、酸化チタン、水酸化アルミニウム、酸化亜鉛、サチンホワイト、硫酸バリウム、尿素・ホルムアルデヒド系樹脂微粒子、ポリスチレン系樹脂微粒子、ベンゾグアナミン系樹脂微粒子から選ばれる顔料と、ガラス転移点が３０〜６０℃の接着剤を含有する中間層を設けたことを特徴とするインクジェット記録用紙。」
（以下、「本件発明」という。）
　
　４．特許異議申立の概要　
　4.1　特許異議申立人　凸版印刷株式会社は、
　甲第１号証：特開昭６３−１０４８７８号公報　
　甲第２号証：珪素含有変成ポリビニルアルコール（クラレ（株）製、Ｒ−　　　１１３０）のガラス転移点を熱機器分析で測定した測定結果を示す図　甲第３号証：特開平１−１７４４８４号公報　
　甲第４号証：特開昭６０−２４５５８６号公報）　
　甲第５号証：凸版印刷株式会社総合研究所　研究員　多田有歌子の作成した、　　　２００２年３月１９日付けの実験成績証明書、を提出し、　
　訂正前の本件請求項１に係る発明は、甲第２及び５号証を参酌すると、甲第１号証に記載された発明であり、また甲第１ないし５号証に記載された発明に基づき当業者が容易に発明をすることができたものであるから特許法第２９条第１項第３号又は同条第２項の規定により特許を受けることはできない、と主張する。　
　
　4.2　　甲号各証の記載　
　甲第１号証には次の記載がなされている。
　(1a)　「（１）粒子を含む２層以上からなるインク受容層を有する被記録材料に於いて、該インク受容層の少なくとも１層が粒子として球状シリカを含有することを特徴とする被記録材。」（特許請求の範囲第１項）
　(1b)「【発明が解決しようとする問題点】
　そこで、本発明の目的は・・・・・特にインクジェット記録方式による複数のカラーインクを用いたカラー画像の記録における上記諸要求、特に色彩発色性、発色濃度、インク吸収性およびドット形状を向上させる被記録材及びそれを用いたインクジェット記録方式を提供することにある。」（第３頁左上欄第１４行〜右上欄第２行）
　(1c)「本発明の被記録材のインク受容層は、上記粒子と結着剤と主成分とする塗工液を基材上に塗布し乾燥させることによって製造される。
　使用する結着剤は、粒子同志及び／又は粒子と基材あるいはインク受容層とを結着する機能を有するものであれば従来公知の材料がいずれも使用でき、例えば、ポリビニルアルコール・・・・・・・・・が所望により使用できる。とりわけ、結着剤として珪素含有変成ポリビニルアルコールを使用した場合、インク吸収性と塗装強度の両立製が可能となるので、特に好ましい。」（第５頁右下欄第１７行〜第６頁左上欄第１４行）
　(1d)「実施例１〜３、比較例１
　基材として一般上質紙（銀頂（商品名）：坪量８１．４ｇ／ｍ２、山陽国策パルプ（株）製）を使用し、この基材上に下記組成の塗工液を第２層のインク受容層の乾燥塗工料が２０ｇ／ｍ２となるようにそれぞれバーコーターにより塗工し、常法により乾燥させ、さらに軽くスーパーカレンダー掛けをして本発明の被記録材ならびに比較例の被記録材を得た。
　実施例１
　（第２層）
　合成球状シリカ　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００部
　　（平均粒径１８μｍ、平均細孔径１２０Å）
　珪素含有変成ポリビニルアルコール　　　　　　　　　　４０部
　　（クラレ（株）製，Ｒ−１１３０）
　カチオン性樹脂　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５部
　　（昭和高分子（株）製）ポリフィックス６０１）
　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６６０部
　（最表層）
　合成球状シリカ　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００部
　　（平均粒径５μｍ、平均細孔径８０Å）
　珪素含有変性ポリビニルアルコール　　　　　　　　　　６０部
　　（クラレ（株）製、Ｒ−２１０５）
　カチオン性樹脂　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５部
　（昭和高分子（株）製、ポリフィックス６０１）
　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８２０部」
（第９頁右上欄第１７行〜右下欄第８行）
　
　甲第２号証には、珪素含有変成ポリビニルアルコール（クラレ（株）製，Ｒ−１１３０）のガラス転移点を熱機器分析により測定した図であり、ガラス転移点が約４５℃であることが示されている。
　
　甲第３号証には、
　(3a)「１．シート状支持体と、この支持体の少なくとも１表面上に形成され、かつ、少なくとも顔料を含むバインダー樹脂からなる被覆層とを有し、前記バインダー樹脂が、（ａ）脂肪酸ビニルエステルを含む共重合主成分と、更に少なくとも（ｂ）0.05〜0.4モル％の、エチレン性不飽和基と、第３級アミノ基、又は第４級アンモニウム基とを有する少なくとも１種のカチオン性モノマーからなるカチオン性共重合成分と、を含むカチオン性共重合体を含有している、ことを特徴とする、インクジェット記用録シート。」（特許請求の範囲第１項）
　(3b)「一般に、本発明に用いられるカチオン性共重合体は−40℃〜60℃の範囲内の第一次転移温度（ガラス転移温度）を有するものから選ばれることが好ましい。得られたカチオン性脂肪酸ビニルエステル共重合体のガラス転移温度が−40℃未満である場合、この共重合体の粘着力が極度に強くなり、これをバインダーとして用いる場合、作業性が悪くなるので好ましくない。また、ガラス転移温度が60℃より高い場合、このような共重合体はバインダーとしてのバインディング力が不足するので、好ましくない。」（第７頁左上欄第３行〜１４行）、と記載されている。
　
　甲第４号証には
　(4a)「透光性基材と該基材上に設けられた透光性インク吸収層とからなる透光性被記録材において、前記インク吸収層がポリビニルアルコールからなり、且つ該インク吸収層のガラス転移温度が４０℃以下であることを特徴とする透光性被記録材。」（特許請求の範囲）
　(4b)「従来、一般のＰＶＡのガラス転移温度は通常４０℃以上、例えば４０〜８５℃であり、」（第３頁左下欄第１２〜１３行）、と記載されている。
　
　甲第５号証には、
　甲第１号証の実施例１に記載の被記録材の第２層に用いた結着剤である、珪素含有変成ポリビニルアルコール（クラレ（株）製，Ｒ−１１３０）のガラス転移点測定の条件等が示され、その結果ガラス転移点が約４５℃であったと記載されている。
　
　4.3　特許法第２９条第１項第３項違反について
　甲第１号証の実施例１には、一般上質紙を基材とし、その表面に、
　平均粒径１８μｍ、平均細孔径１２０Åの合成球状シリカ及び珪素含有変成ポリビニルアルコール（クラレ（株）製，Ｒ−１１３０）を含有する第２層と、
　平均粒径５μｍ、平均細孔径６０Åの合成球状シリカ及び珪素含有変成ポリビニールアルコールを含有する最表層
とを順次形成したインクジェット被記録材が記載されている。（(1d)参照）
　そして、甲第１号証に記載の「一般上質紙」、「第２層」、「最表層」は、本件発明の、「普通紙基材」、「中間層」、「受容層」にそれぞれ相当し、また、甲第１号証に記載の「平均粒径５μｍ、平均細孔径６０Åの合成球状シリカ」及び「珪素含有変成ポリビニルアルコール（クラレ（株）製，Ｒ−１１３０）」は、本件発明の「多孔性顔料」、「接着剤」にそれぞれ相当する。
　そこで、本件発明と甲第１号証に記載の事項と対比すると、両者は、
　「普通紙基材の表面に多孔性顔料と接着剤を主成分とするインク受容層を設けたインクジェット記録用紙において、基材とインク受容層の間に顔料と接着剤とを含有する中間層を設けたインクジェット記録用紙」で一致し、次の点で相違する。
　　相違点(a)：本件発明が中間層に「ガラス転移点が３０〜６０℃の接着剤」を含有するのに対し、甲第１号証では「珪素含有変成ポリビニルアルコール（クラレ（株）製，Ｒ−１１３０）」を含有しそのガラス転移点の記載はない。
　　相違点(b)：本件発明が、「カオリン、タルク、炭酸カルシウム、酸化チタン、水酸化アルミニウム、酸化亜鉛、サチンホワイト、硫酸バリウム、尿素・ホルムアルデヒド系樹脂微粒子、ポリスチレン系樹脂微粒子、ベンゾグアナミン系樹脂微粒子から選ばれる顔料」を使用するのに対し、甲第１号証では「合成球状シリカ」を使用する。　
　次に、相違点について検討する。
　甲第２及び５号証を参酌すると 、「珪素含有変成ポリビニルアルコール（クラレ（株）製，Ｒ−１１３０）」のガラス転移点が約４５℃であるものと認められるから、接着剤のガラス転移点において一致する。
　しかしながら、　甲第１号証には、顔料として「合成球状シリカ」が記載されているにすぎず、「カオリン、タルク、炭酸カルシウム、酸化チタン、水酸化アルミニウム、酸化亜鉛、サチンホワイト、硫酸バリウム、尿素・ホルムアルデヒド系樹脂微粒子、ポリスチレン系樹脂微粒子、ベンゾグアナミン系樹脂微粒子から選ばれる顔料」が使用できることを記載するものはない。
　したがって、本件発明と甲第１号証に記載の発明とは、上記相違点(b)において相違するので、本件発明が甲第１号証に記載されているものとはいえない。
　
　4.4　特許法第２９条第２項違反について
　本件発明は、記録紙の単位面積あたりに打ち込むインクの量が増加するに伴い、印字中に記録紙がぼこつくといった現象を改良することを課題とするものである。（本件特許明細書段落【０００８】参照）
　一方、甲第１号証に記載の発明は、特に色彩発色性、発色濃度、インク吸収性およびドット形状を向上させたインクジェット被記録材料の提供を課題とする。（(1b)参照）
　そして、本件発明と甲第１号証の実施例１に記載の被記録材とを対比すると、前項4.3で検討したように、次の点で相違する。
　相違点(a)：本件発明１が中間層に「ガラス転移点が３０〜６０℃の接着剤」を含有するのに対し、甲第１号証では「珪素含有変成ポリビニルアルコール（クラレ（株）製，Ｒ−１１３０）」を含有しそのガラス転移点の記載はない。
　　相違点(b)：本件発明が、「カオリン、タルク、炭酸カルシウム、酸化チタン、水酸化アルミニウム、酸化亜鉛、サチンホワイト、硫酸バリウム、尿素・ホルムアルデヒド系樹脂微粒子、ポリスチレン系樹脂微粒子、ベンゾグアナミン系樹脂微粒子から選ばれる顔料」を使用するのに対し、甲第１号証では「合成球状シリカ」を使用する。
　相違点について検討する。
　(a)「珪素含有変成ポリビニルアルコール（クラレ（株）製，Ｒ−１１３０）」のガラス転移点が約４５℃であることは、甲第２及び５号証を参酌すれば明らかであるにしても、甲第１号証には、接着剤のガラス転移に関する記載はいっさいなく、実施例において使用した該ポリビニルアルコールのガラス転移点が約４５℃であったにすぎない。
　そこには、接着剤のガラス転移点の範囲を特定することにより本件発明の上記課題が解決できることを示唆する記載は見あたらない。
　甲第３号証には、インク受容層を形成するカチオン性共重合体が、ガラス転移点−４０〜６０℃を有するものから選ばれることが記載されているが、本件発明のごとき、中間層を有するものではないから、中間層の接着剤のガラス転移点を特定する記載はない。
　甲第４号証には、インク吸収層（インク受容層）がガラス転移温度が４０℃以下のポリビニルアルコールからなる被記録材が記載されているが、本件発明のごとき、中間層を有するものではないから、中間層の接着剤のガラス転移点を特定する記載はない。
　したがって、甲第３及び４号証には、上記相違点(a)に係る本件発明の構成要件を記載するものはない。
　(b)甲第３及び４号証は、中間層を有しないインクジェット記録用紙に関するものであるから、中間層に含有される顔料について記載又は示唆する記載はない。
　したがって、甲第１号証の実施例１に記載の事項と甲第３及び４号証に記載の事項を組み合わせても本件発明を構成することはできない。
　　なお、甲第１号証の記載には、インク受容層に「ポリビニルアルコール」が使用できることが記載されている。（(1c)参照）
　甲第４号証には「一般のＰＶＡのガラス転移点は通常４０℃以上、例えば４０〜８５℃」と記載されてはいるが（(4b)参照)）、これはポリビニルアルコール一般に係るものであるから、甲第１号証に記載のインクジェット記録用紙に使用するポリビニルアルコールのガラス転移点の範囲を甲第４号証が記載又は示唆するものではない。　
　よって、甲第１及び４号証のこれら（(1c)、(4b)）の記載は、上記相違点(a)に係る本件発明の構成要件を示唆するものではない。
　
  したがって、甲第１ないし５号証には、上記相違点(a)及び(b)に係る本件発明の構成要件を記載または示唆するものはない。
　そして、本件発明はこれらの構成要件を具備することにより上記課題を解決することができるものであるから、甲第１ないし５号証の記載に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものとすることはできない。
　
５．まとめ　
　以上のとおりであるから、特許異議の申立の理由及び証拠によっては、本件発明についての特許を取り消すことはできない。
　また、他に本件発明についての特許を取り消すべき理由を発見しない。　
　したがって、本件発明についての特許は拒絶の査定をしなければならない特許出願に対してされたものとは認めない。　
　よって、特許法等の一部を改正する法律（平成６年法律第１１６号）附則第１４条の規定に基づく、特許法等の一部を改正する法律の施行に伴う経過措置を定める政令（平成７年政令第２０５号）第４条第２項の規定により上記の通り決定する
【異議決定日】
平成１４年１０月３日（２００２．１０．３）
【訂正の要旨】
訂正の要旨
　特許第３２１１２７７号の明細書を次のとおり訂正する。
１．【特許請求の範囲】を特許請求の範囲の減縮を目的として次のように訂正する。
　「【請求項１】普通紙基材の表面に多孔性顔料と接着剤を主成分とするインク受容層を設けたインクジェット記録用紙において、基材とインク受容層の間に顔料とガラス転移点が３０〜６０℃の接着剤を含有する中間層を設けたことを特徴とするインクジェット記録用紙。」を、
「【請求項１】普通紙基材の表面に多孔性顔料と接着剤を主成分とするインク受容層を設けたインクジェット記録用紙において、基材とインク受容層の間に、カオリン、タルク、炭酸カルシウム、酸化チタン、水酸化アルミニウム、酸化亜鉛、サチンホワイト、硫酸バリウム、尿素・ホルムアルデヒド系樹脂微粒子、ポリスチレン系樹脂微粒子、ベンゾグアナミン系樹脂微粒子から選ばれる顔料と、ガラス転移点が３０〜６０℃の接着剤を含有する中間層を設けたことを特徴とするインクジェット記録用紙。」と訂正する。
２．【発明の詳細な説明】を、特許請求の範囲の減縮にともなう不明瞭な記載の釈明を目的として次のように訂正する。
　２．１明細書の段落【０００９】の、
　「【課題を解決するための手段】
　本発明は、普通紙基材の表面に多孔性顔料と接着剤を主成分とするインク受容層を設けたインクジェット記録用紙において、基材とインク受容層の間に顔料とガラス転移点が３０〜６０℃の接着剤を含有する中間層を設けたことを特徴とするインクジェット記録用紙である。」を、
「【課題を解決するための手段】
　本発明は、普通紙基材の表面に多孔性顔料と接着剤を主成分とするインク受容層を設けたインクジェット記録用紙において、基材とインク受容層の間に、カオリン、タルク、炭酸カルシウム、酸化チタン、水酸化アルミニウム、酸化亜鉛、サチンホワイト、硫酸バリウム、尿素・ホルムアルデヒド系樹脂微粒子、ポリスチレン系樹脂微粒子、ベンゾグアナミン系樹脂微粒子から選ばれる顔料と、ガラス転移点が３０〜６０℃の接着剤を含有する中間層を設けたことを特徴とするインクジェット記録用紙である。」と訂正する。
　２．２明細書の段落【００３６】を削除する。
　２．３明細書の段落【００３７】を【００３６】と訂正する。
　２．４明細書の段落【００３８】を【００３７】とし、【表１】中の実施例５に係る項を削除する。
　２．５明細書の段落【００３９】を【００３８】と訂正する。
（５４）【発明の名称】
インクジェット記録用紙
（５７）【特許請求の範囲】
　【請求項１】普通紙基材の表面に多孔性顔料と接着剤を主成分とするインク受容層を設けたインクジェット記録用紙において、基材とインク受容層の間に
、カオリン、タルク、炭酸カルシウム、酸化チタン、水酸化アルミニウム、酸化亜鉛、サチンホワイト、硫酸バリウム、尿素・ホルムアルデヒド系樹脂微粒子、ポリスチレン系樹脂微粒子、ベンゾグアナミン系樹脂微粒子から選ばれる顔料と、
　【請求項２】中間層がジルコニウム系架橋剤を含有する請求項１記載のインクジェット記録用紙。
【発明の詳細な説明】
　【０００１】
　【産業上の利用分野】
　本発明は水性インクによる記録に適したインクジェット記録用紙に関し、特に記録時のインク吸収による用紙のボコツキを抑えたインクジェット記録用紙に関する。
　【０００２】
　【従来の技術】
　インクジェット記録方式は、騒音が少なく、高速記録が可能であり、且つ多色化が容易なため各種プリンタとして多方面で利用されている。インクジェット記録用紙としては、上質紙やコート紙等、いわゆる普通紙が使用できるように記録装置やインク組成面からの改良努力がなされてきている。
　【０００３】
　しかし現時点では未だ満足し得るものには至っておらず、また記録のより高速化、高精細化といった記録装置面の性能向上や、記録のフルカラー化といった用途の拡大に伴い記録用紙に対してより高度な特性が要求されている。
　【０００４】
　即ち、記録用紙としてはインクの吸収が早く、しかも滲んだり、汚れが発生したりしないこと。インクドットの横方向への拡散が必要以上に大きくなく、且つ均一であること。インクドットの濃度が高く、しかも鮮明であること。更に記録画像が保存中の光や空気中の酸素等の影響で変色又は退色しないこと、等が要求されている。
　【０００５】
　これらの要求に対し、従来からいくつかの提案がなされてきた。例えば、基材上にインク吸収性の良い顔料と結着剤とを主体とする被覆層（インク受容層）を設ける工夫はインクジェット記録用紙の開発初期より試みられており、顔料としてはシリカ系顔料が一般的に用いられてきた（特開昭５２−９０７４号、同５５−５１５８３号、同５６−１４８５８３号、同５８−７２４９５号）。また、インク受容層に水溶性高分子塗布層を用いたり（特開昭５５−１４４１７２号、特開昭５５−１４６７８６号）、塩基性ラテックスポリマーを用いる提案（特開昭５７−３６６９２号）もある。更にインク受容性を改良するため、インク受容層を構成する顔料として多孔性顔料の利用も試みられてきた（特開昭５８−１１０２８７）。
　【０００６】
　また、インクも単に染料を蒸留水に溶かしただけでなく、界面活性剤や少量の有機溶剤、モノエタノールアミン等のアルカリ性物質を添加するといった、浸透性を高めるための工夫が色々なされている。
　【０００７】
　しかし、その為にインク中の水分はインク受容層だけに留まらず、基材にまで浸透し易くなっており、特に基材として普通紙を使用した場合基材が水分によって伸ばされて、印字中に記録紙がぼこつき、甚だしい場合には記録紙とインキノズルヘッドがぶつかって、記録紙が汚れたり破れたりすることもある。こういった現象は、記録紙の単位面積あたりに打ち込むインクの量が増加するほど起こりやすくなるものである。
　【０００８】
　【発明が解決しようとする課題】
　最近、インクジェットによるカラー記録が注目されはじめてきたが、インクジェットプリンタで表現できる色の数を増やす為にはインクの混色が必要であり、それは記録紙の単位面積あたりに打ち込むインクの量が必然的に増加することを意味している。そこで、前述のような印字中に記録紙がぼこつくといった現象を改良することが課題となってきた。
　【０００９】
　【課題を解決するための手段】
　本発明は、普通紙基材の表面に多孔性顔料と接着剤を主成分とするインク受容層を設けたインクジェット記録用紙において、基材とインク受容層の間に
、カオリン、タルク、炭酸カルシウム、酸化チタン、水酸化アルミニウム、酸化亜鉛、サチンホワイト、硫酸バリウム、尿素・ホルムアルデヒド系樹脂微粒子、ポリスチレン系樹脂微粒子、ベンゾグアナミン系樹脂微粒子から選ばれる顔料と、
　【００１０】
　【作用】
　本発明のインクジェット記録用紙の基材としては、例えばアート紙、コート紙、軽量コート紙、微塗工紙、キャストコート紙等の光沢タイプ、ダルタイプ、マットタイプ等の塗工紙、及び、上質紙、中質紙、スーパーカレンダー処理紙、片艶原紙等の非塗工紙等が好ましく使用される。
　【００１１】
　かかる普通紙からなる基材とインク受容層の間に形成される、顔料と、３０〜６０℃のガラス転移点を有する接着剤を含有する特定の中間層は、一般に、この物質を含有する塗液を、例えばブレードコーター、エアナイフコーター、バーコーター、ロッドブレードコーター、ロールコーター、グラビアコーター、カーテンコーター等、公知の各種塗抹方式で基材に塗布乾燥する方法で形成される。
　【００１２】
　かかる中間層の形成によって、印字中の記録紙のぼこつきの発生が抑制される理由は、必ずしも明らかではないが以下のように推察される。即ち、本発明の中間層で使用される接着剤は、一般の紙塗工用の接着剤に比較して、かなり高いガラス転移点を有しているため、これと顔料とを組み合わせて形成される中間層は、曲げ、即ち、ぼこつきに対して高い抵抗強度を示し、結果的に得られる記録用紙のぼこつきをの発生を効果的に抑制するものと推測される。上記の如き特定のガラス転移点を外れた接着剤を使用して中間層を設けても、本発明の所望の効果を得ることはできない。
　【００１３】
　一般に塗布層に強い表面強度を与える為には、ガラス転移点が低いほうが望ましく、例えばアート紙やコート紙等の通常の印刷用塗被紙では、０℃以下のガラス転移点を持つ接着剤が好ましく使用されている。
　【００１４】
　しかし、本発明のインクジェット記録用紙では、接着剤のガラス転移点が３０℃未満に低くなると、ぼこつきの抑制という本発明の所望の改良効果を得ることはできない。これは、ガラス転移点が３０℃未満では、顔料に対する結合力は充分に発揮されても、塗布層の曲げに対する強度が不足する為と推測される。もっとも、中間層を構成する接着剤のガラス転移点が６０℃を越えてより高くなると、顔料に対する結合力が不足して中間層の強度が低下し、紙の動きに負けてしまうため、やはり本発明の所望の効果を得ることはできない。
　【００１５】
　そのため、本発明の中間層では、３０〜６０℃、より好ましくは４０〜５５℃のガラス転移点を有する接着剤が選択的に使用されるものである。
　【００１６】
　また、このように特定のガラス転移点を有する接着剤の使用割合は、中間層を構成する全固形分の５重量％以上にするのが望ましく、特に５〜５５重量％程度の範囲で調整するのがより好ましい。
　【００１７】
　更に、本発明の中間層にジルコニウム系架橋剤を添加し、接着剤を架橋させて強度を増すことも、ぼこつきの防止に良好な効果をもたらす。ここでいうジルコニウム系架橋剤とは、例えば（ＮＨ４）２ＺｒＯ（ＣＯ３）２、ＺｒＯＣｌ２・８Ｈ２Ｏ、ＺｒＯ（ＯＨ）Ｃｌ・ｎＨ２Ｏ、ＺｒＯＳＯ４・ｎＨ２Ｏ、ＺｒＯ（ＮＯ３）２・ｎＨ２Ｏ、ＺｒＯＣＯ３・ｎＨ２Ｏ、ＺｒＯ（ＯＨ）２・ｎＨ２Ｏ、ＺｒＯ（Ｃ２Ｈ３Ｏ２）２等である。
　【００１８】
　尚、顔料の使用割合は、中間層を構成する全固形分の３０重量％以上にするのが望ましく、特に４５重量％以上の配合で優れたぼこつきの改良効果が達成される。中間層に用いられる顔料としては、カオリン、タルク、炭酸カルシウム、酸化チタン、水酸化アルミニウム、酸化亜鉛、サチンホワイト、硫酸バリウム、尿素・ホルムアルデヒド系樹脂微粒子、ポリスチレン系樹脂微粒子、ベンゾグアナミン系樹脂微粒子等の、無機あるいは有機系の顔料類が挙げられるが、特に、カオリン等の平板状の顔料が好ましく用いられる。
　【００１９】
　そして、中間層の塗工量が乾燥重量で５ｇ／ｍ２以上、好ましくは８〜２５ｇ／ｍ２程度の範囲で調整される。また、中間層塗液中には、必要に応じて、例えば酸化防止剤、染料、消泡剤、界面活性剤、帯電防止剤、潤滑剤、その他の助剤を適宜添加しても良く、要求される機能によっては、中間層を２層以上に分けて塗布することも可能である。
　【００２０】
　かかる中間層上に形成されるインク受容層は、充分なインク受容性を発揮するため、多孔性で、且つ微粒子状の顔料を主成分とするものであることが好ましい。インク受容層を構成する多孔性顔料は、ＢＥＴ法での比表面積（窒素法）が好ましくは２００ｍ２／ｇ以上であり、且つインク受容層用塗液中、分散粒子状で０．５〜１５μｍ（コールターカウンター、ＡＰ＝５０μｍでの測定値）の平均粒子径を有するものが好ましく用いられる。特に比表面積が２５０ｍ２／ｇ以上で、且つ平均粒子径が２〜１０μｍの多孔性顔料は、水性インク媒体の基材への効率的な移行及び着色成分の保持にも効果的に寄与するため望ましい。因みに比表面積が小さいと、インク受容性が不足し、滲んだり、汚れが発生する場合もあり、平均粒子径が０．５μｍ以下になると記録像の鮮明性が失われてしまい、くすんだ記録像となる場合がある。また、平均粒子径が１５μｍを越えるとインクドットの横方向への拡がりが不均一になったり記録像の鮮明性が失われる恐れもある。
　【００２１】
　さらに、筆記性付与、機器適性付与、インク吸収性コントロール、記録紙の外観コントロール、塗料適性コントロール、塗料物性コントロール、乾燥性コントロール等の各種適性付与等のため、必要に応じて、顔料、接着剤類、各種助剤類等を添加してインク受容層用塗液として、種々の基材上に塗抹乾燥されてインクジェット記録用紙が得られる。
　【００２２】
　インク受容層用の顔料としては、例えば微粉シリカ、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、珪藻土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、アルミナ、リトポン等の無機系顔料、スチレン系プラスティックピグメント、マイクロカプセル系顔料、尿素樹脂系顔料、メラミン樹脂系顔料等の有機系又は有機／無機複合系顔料等、一般の顔料コーティング分野で公知の顔料類が例示される。
　【００２３】
　また、インク受容層用の接着剤類としては、例えば酸化澱粉、エーテル化澱粉、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カゼイン、大豆蛋白等の天然または半合成高分子類、ポリビニルアルコール及びその誘導体、ポリエチレンイミン系樹脂、ポリビニルピロリドン系樹脂、ポリ（メタ）アクリル酸またはその共重合体、無水マレイン酸共重合体、アクリルアミド系樹脂、（メタ）アクリル酸エステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリウレタン系樹脂、（不飽和）ポリエステル系樹脂、ポリビニルブチラール系樹脂、アルキッド系樹脂、エポキシ系樹脂、エピクロルヒドリン系樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂等の合成水溶性樹脂類、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体等の共役ジエン系重合体ラテックス類、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステルの重合体または共重合体等のアクリル系重合体ラテックス類、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のビニル系重合体ラテックス類、あるいはこれらの各種重合体にアニオン性基及び／又はカチオン性基を付与した官能基含有変性重合体ラテックス類等に代表される当該技術分野での公知の樹脂類が例示され、単独あるいは併用して用いられる。これら接着剤類の使用量は、求められる記録媒体の記録適性、使用適性、インク受容層用塗液の塗抹適性等を勘案して任意に選択可能であるが、一般的には、顔料類に対し、１〜２００重量％、好ましくは５〜５０重量％の範囲で添加され使用される。
　【００２４】
　更に必要に応じ、顔料分散剤、増粘剤、流動性改良剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、浸透剤、湿潤剤、熱ゲル化剤、滑剤、青味付け等の色調調整用の染料、顔料、蛍光染料、紫外線吸収剤、酸化防止剤、クエンチャー剤、防腐剤、防黴剤、帯電防止剤、バインダー類の耐水化剤、架橋剤等、当該技術分野での公知の各種助剤類を添加し、インク受容層用塗液とする。
　【００２５】
　以上述べた各種成分を含む塗布液が、凝集等により均一に分散した液にならない場合、または要求される品質によっては、同一または２液以上の塗液を使用し、２回以上の塗抹を行うことにより目的とするインク受容層を得ることもできる。これらインク受容層塗液は、バーコーター、エアナイフコーター、ブレードコーター、ロッドブレードコーター、ロールコーター、ブラッシュコーター、カーテンコーター、グラビアコーター、キャストコーター、スプレー装置等、公知の各種塗抹方式を利用して、常法により塗抹されるが、塗被量はインク受容性及び保存性等、記録特性を満足させるかぎり、不必要に多くする必要はなく、一般的には１〜３０ｇ／ｍ２、好ましくは２〜８ｇ／ｍ２塗布される。
　【００２６】
　かくして得られたインクジェット記録用紙はそのままでも使用できるが、必要により例えばスパーカレンダー、グロスカレンダー等で加圧及び／又は加熱ロールニップ間を通し、常法により表面を平滑化することもできる。又、必要により、記録用紙の表面及び／又は裏面に帯電防止処理や筆記適性、印刷適性付与処理等の表面処理を行っても良いし、塗工層や基材の任意の位置に紫外線吸収剤、酸化防止剤等の助剤類を含有させ、記録像の保存性を更に改良する等の工夫も可能なことは言うまでもない。
　【００２７】
　【実施例】
　以下に、本発明をより具体的に説明するために実施例を記載するが、無論これらに限定されるものではない。又、文中の「部」及び「％」は、特に断らないかぎり、それぞれ固形分に換算した「重量部」及び「重量％」を表す。
　【００２８】
実施例１
（中間層塗料の調製）
　カオリン〔商品名：ウルトラホワイト−９０、Ｅ．Ｍ．Ｃ．社製〕９０部、重質炭酸カルシウム〔商品名：ＢＦ−１００、備北粉化（株）製〕１０部を水に分散し、固形分濃度５０％とした。更に、これに接着剤として、ガラス転移点４５℃のアクリルエマルジョン〔商品名：アロンＡ−１０４、東亜合成（株）製〕２０部を添加し、水を加えて固形分濃度３５％とした。
　【００２９】
　これを、坪量８４ｇ／ｍ２、ステキヒトサイズ度２秒の上質紙上に乾燥重量１５ｇ／ｍ２となるように塗抹乾燥し、中間層を形成した。
　【００３０】
（インク受容層塗料の調製）
　カチオン系染料固着剤〔商品名：スミレーズレジン＃１００１、住友化学（株）製〕２０部を添加した水中に、市販の微粉シリカ〔商品名：ファインールＸ−３７、徳山曹達（株）製〕１００部を分散し、これに変性ポリビニルアルコール〔商品名：クラレ　Ｒ−ポリマー　Ｒ−１１３０、（株）クラレ製〕２０部を溶解液として加え、更に蛍光染料、消泡剤を添加して、固形分濃度１５％のインク受容層用塗液を調製した。
　【００３１】
　これを、中間層上に、乾燥重量６ｇ／ｍ２となるように塗抹乾燥し、インク受容層を形成した後、スーパーカレンダー処理をしてインクジェット記録用紙を得た。
　【００３２】
　かくして得られたインクジェット記録用紙に、インクジェットプリンタ〔商品名：カラー　イメージジェットＩＯ−７３５Ｘ、シャープ（株）製〕にて混色プリントを行い、そのぼこつきの程度を評価し、その結果を表１に示した。
　【００３３】
実施例２
　実施例１において、中間層塗料に、更に炭酸ジルコニールアンモニウム〔商品名：ジルコゾールＡＣ−７、第一稀元素化学工業（株）製〕６部添加した以外は実施例１と同様にして得たインクジェット記録用紙の印字中のぼこつきの評価を行い、その結果を表１に示した。
　【００３４】
実施例３
　実施例１に於ける中間層の接着剤を、ガラス転移点−５℃から６５℃までの、いくつかのラテックスに変更して、インクジェット記録用紙を作成し、評価した結果を図１に示した。
　【００３５】
実施例４
　実施例１に於ける中間層の顔料を、軽質炭酸カルシウム〔商品名：タマパール１２３、奥多摩鉱業（株）製〕とした以外は実施例１と同様にして得たインクジェット記録用紙の印字中のぼこつきの評価を行い、その結果を表１に示した。
　【００３６】
比較例１
　実施例１に於ける中間層を設けなかった以外は、実施例１と同様にして、インクジェット記録用紙を作成し、評価した結果を表１に示した。
　【００３７】
　【表１】
　【００３８】
　【発明の効果】
　各実施例の結果から明らかなように、本発明のインクジェット記録用紙はいずれも良好な結果が得られた。
【図面の簡単な説明】
　【図１】図１は実施例３の評価結果を図示したものである。