【手続補正書】
【提出日】平成26年12月12日(2014.12.12)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１３８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１３８】
本明細書中に引用される特許、特許文献、及び刊行物の完全な開示内容を、恰もそれぞれが個々に援用されたのと同様にしてそれらの全容を援用するものである。本発明の範囲及び趣旨から逸脱しない本発明の様々な変更や改変は、当業者には明らかとなるであろう。本発明は、本明細書に記載した例示的な実施形態及び実施例によって過度に限定されるものではなく、かかる実施例及び実施形態は、一例として表されているだけであり、本発明の範囲は、以下のように本明細書に記載した請求項、及び本プロセスによって製造される多層物品によってのみ限定されることを意図するものと理解されるべきである。本発明の実施態様の一部を以下の項目［１］−［１８］に記載する。
[１]
（ａ）高度フッ素化ビニルスルホニルハライドを準備する工程と、
（ｂ）前記高度フッ素化ビニルスルホニルハライドを開始剤を用いてオリゴマー形成し、式（Ｉ）：
【化１】
2014507387.tif 000001
の高度フッ素化オリゴマースルホニルハライドをもたらす工程と、
（ｃ）前記高度フッ素化オリゴマースルホニルハライドを還元して、式（ＩＶ）：
【化２】
2014507387.tif 000002
の高度フッ素化スルフィナートオリゴマーにする工程と、を含み、
式中、Ｘ１、Ｘ２、及びＸ３は、Ｆ、Ｃｌ、及びＣＦ３から独立して選択され、Ｒは、Ｈ、Ｉ、Ｂｒ、直鎖又は分岐鎖アルキル、及びヘテロ原子を任意に含む直鎖又は分岐鎖フルオロアルキル基から独立して選択され、Ｒ１は、直鎖又は分岐鎖ペルフルオロ化連結基であり、飽和又は不飽和、置換又は非置換であってよく、かつ任意にヘテロ原子を含み、Ｙはハライドであり、Ｍはカチオンであり、ｍは少なくとも２である、オリゴマーの調製方法。
[２]
工程（ｃ）の前記高度フッ素化スルフィナートオリゴマーを酸性化し、そこから高度フッ素化スルフィン酸オリゴマーを抽出する工程（ｄ）を更に含む、項目１に記載の方法。
[３]
工程（ｄ）の前記高度フッ素化スルフィン酸オリゴマーを変換し、その塩を形成する工程（ｅ）を更に含む、項目２に記載の方法。
[４]
有機又は無機塩基を用いて、前記高度フッ素化スルフィン酸オリゴマーをその塩に変換する、項目３に記載の方法。
[５]
水酸化アンモニウムを用いて、前記高度フッ素化スルフィン酸オリゴマーをその塩に変換する、項目３に記載の方法。
[６]
水酸化ナトリウム又は水酸化カリウムを用いて、前記高度フッ素化スルフィン酸オリゴマーをその塩に変換する、項目３に記載の方法。
[７]
工程（ｂ）が、式（Ｉ）の前記高度フッ素化スルホニルハライドを高度フッ素化ビニルエーテルとコオリゴマー形成し、式（ＩＩ）：
【化３】
2014507387.tif 000003
の構造をもたらす工程を更に含み、
式中、Ｘ４、Ｘ５、又はＸ６は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、及びＣＦ３から独立して選択され、Ｒ２は、直鎖又は分岐鎖フッ素化連結基であり、飽和又は不飽和及び置換又は非置換であってよく、任意にカテナリーヘテロ原子を含み、Ｇは、ペルフルオロアルキル、ペルフルオロアルコキシ、官能基、及びこれらの組み合わせから選択され、ｎは少なくとも１であり、かつ式（ＩＩ）の前記高度フッ素化ビニルエーテルが、式（Ｉ）の前記高度フッ素化オリゴマースルホニルハライドと異なるように、Ｘ４、Ｘ５、Ｘ６、Ｇ及びＲ２が選択される、項目１に記載の方法。
[８]
Ｇが官能基であるとき、該官能基が、カルボン酸及びその誘導体、ニトリル、スルホニルハライド、スルホネート、イミダート、アミジン、アルコール、メルカプタン、ヨウ素、臭素、並びにこれらの組み合わせから選択される、項目７に記載の方法。
[９]
工程（ｂ）が、前記高度フッ素化オリゴマースルホニルハライドをエチレン性不飽和モノマーとコオリゴマー形成し、式（ＩＩＩ）：
【化４】
2014507387.tif 000004
の構造をもたらす工程を更に含み、
式中、Ｚは、エチレン、プロピレン、テトラフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、フッ化ビニリデン、フッ化ビニル、フッ素化アルキルビニルエーテル、フッ素化アルコキシビニルエーテル、官能基を含むフッ素化ビニルエーテル、ペルフルオロ−１，３−ジオキソール、及びこれらの組み合わせから選択されるモノマー由来であり、更にｐは少なくとも１である、項目１に記載の方法。
[１０]
前記エチレン性不飽和モノマーが、ＣＨ２＝ＣＨＩ、ＣＦ２＝ＣＨＩ、ＣＦ２＝ＣＦＩ、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２Ｉ、ＣＦ２＝ＣＦＣＦ２Ｉ、ＣＨ２＝ＣＨＣＦ２ＣＦ２Ｉ、ＣＨ２＝ＣＨＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２ＣＨ２Ｉ、ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＦ２）４Ｉ、ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＦ２）４ＣＨ２ＣＨ２Ｉ、ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＦ２）６Ｉ、ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＦ２）６ＣＨ２ＣＨ２Ｉ、ＣＦ２＝ＣＦＣＨ２ＣＨ２Ｉ、ＣＦ２＝ＣＦＣＦ２ＣＦ２Ｉ、ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＣＦ２Ｉ、ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２ＣＨ２Ｉ、ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｉ、ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｉ、ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２ＣＨ２Ｉ、ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２Ｉ、ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２Ｉ、ＣＦ２＝ＣＦＣＦ２ＯＣＨ２ＣＨ２Ｉ、ＣＦ２＝ＣＦＯ（ＣＦ２）３ＯＣＦ２ＣＦ２Ｉ、ＣＨ２＝ＣＨＢｒ、ＣＦ２＝ＣＨＢｒ、ＣＦ２＝ＣＦＢｒ、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２Ｂｒ、ＣＦ２＝ＣＦＣＦ２Ｂｒ、ＣＨ２＝ＣＨＣＦ２ＣＦ２Ｂｒ、ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＣＦ２Ｂｒ、ＣＦ２＝ＣＦＣｌ、ＣＦ２＝ＣＦＣＦ２Ｃｌ、及びこれらの組み合わせから選択される、項目９に記載の方法。
[１１]
工程（ｂ）が、前記高度フッ素化スルホニルハライドをエチレン性不飽和モノマーとコオリゴマー形成し、式（ＩＩＩ）：
【化５】
2014507387.tif 000005
の構造をもたらす工程を更に含み、
式中、Ｚは、エチレン、プロピレン、テトラフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、フッ化ビニリデン、フッ化ビニル、フッ素化アルキルビニルエーテル、フッ素化アルコキシビニルエーテル、官能基を含むフッ素化ビニルエーテル、ペルフルオロ−１，３−ジオキソール、及びこれらの組み合わせから選択されるモノマー由来であり、更にｐは少なくとも１である、項目７に記載の方法。
[１２]
Ｒ１及びＲ２が、−（ＣＦ２）ａ−、−Ｏ（ＣＦ２）ａ−、−（ＣＦ２）ａ−Ｏ−（ＣＦ２）ｂ−、−（ＣＦ２）ａ−［Ｏ−（ＣＦ２）ｂ］ｃ−、−（ＣＦ２）ａ−［Ｏ−（ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２）ｂ］ｃ−、及び−［（ＣＦ２）ａ−Ｏ−］ｂ−［（ＣＦ２）ｃ−Ｏ−］ｄ−、並びにこれらの組み合わせから独立して選択され、式中、ａ、ｂ、ｃ、及びｄが、独立して少なくとも１である、項目１に記載の方法。
[１３]
Ｒ１及びＲ２が、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）−Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２−から独立して選択される、項目１に記載の方法。
[１４]
工程（ａ）において開始剤を準備する工程を更に含み、該開始剤がペルフルオロ化過酸化物である、項目１に記載の方法。
[１５]
前記ペルフルオロ化過酸化物が、ＣＦ３ＯＣ２Ｆ４ＣＯＯＯＣＯＣ２Ｆ４ＯＣＦ３、及びＣ３Ｆ７ＣＯＯＯＣＯＣ３Ｆ７から選択される、項目１４に記載の方法。
[１６]
前記高度フッ素化オリゴマースルホニルハライドがペルフルオロビニルスルホニルハライドである、項目１に記載の方法。
[１７]
前記ペルフルオロビニルスルホニルハライドが、
ＣＦ２＝ＣＦ−Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２−ＳＯ２Ｆ
ＣＦ２＝ＣＦ−Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２−ＳＯ２Ｃｌ
ＣＦ２＝ＣＦ−Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−ＳＯ２Ｆ
ＣＦ２＝ＣＦ−Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−ＳＯ２Ｃｌ
【化６】
2014507387.tif 000006
【化７】
2014507387.tif 000007
ＣＦ２＝ＣＦ−Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−ＳＯ２Ｆ
ＣＦ２＝ＣＦ−Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−ＳＯ２Ｃｌ
ＣＦ２＝ＣＦ−Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−ＳＯ２Ｆ
ＣＦ２＝ＣＦ−Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−ＳＯ２Ｃｌ
ＣＦ２＝ＣＦ−Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−ＳＯ２Ｆ
ＣＦ２＝ＣＦ−Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−ＳＯ２Ｃｌ
【化８】
2014507387.tif 000008
【化９】
2014507387.tif 000009
ＣＦ２＝ＣＦ−Ｏ−［ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）−Ｏ］−ＣＦ２ＣＦ２−ＳＯ２Ｆ
ＣＦ２＝ＣＦ−Ｏ−［ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）−Ｏ］−ＣＦ２ＣＦ２−ＳＯ２Ｃｌ
【化１０】
2014507387.tif 000010
【化１１】
2014507387.tif 000011
ＣＦ２＝ＣＦ−Ｏ−［ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）−Ｏ］２−ＣＦ２ＣＦ２−ＳＯ２Ｆ
ＣＦ２＝ＣＦ−Ｏ−［ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）−Ｏ］２−ＣＦ２ＣＦ２−ＳＯ２Ｃｌ
ＣＦ２＝ＣＦ−Ｏ−［ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）−Ｏ］３−ＣＦ２ＣＦ２−ＳＯ２Ｆ
ＣＦ２＝ＣＦ−Ｏ−［ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）−Ｏ］３−ＣＦ２ＣＦ２−ＳＯ２Ｃｌ
ＣＦ２＝ＣＦ−Ｏ−［ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）−Ｏ］４−ＣＦ２ＣＦ２−ＳＯ２Ｆ
ＣＦ２＝ＣＦ−Ｏ−［ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）−Ｏ］４−ＣＦ２ＣＦ２−ＳＯ２Ｃｌ
ＣＦ２＝ＣＦ−Ｏ−［ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）−Ｏ］−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−ＳＯ２Ｆ
ＣＦ２＝ＣＦ−Ｏ−［ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）−Ｏ］−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−ＳＯ２Ｃｌ
ＣＦ２＝ＣＦ−Ｏ−［ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）−Ｏ］２−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−ＳＯ２Ｆ
ＣＦ２＝ＣＦ−Ｏ−［ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）−Ｏ］２−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−ＳＯ２Ｃｌ
ＣＦ２＝ＣＦ−Ｏ−［ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）−Ｏ］−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−ＳＯ２Ｆ
ＣＦ２＝ＣＦ−Ｏ−［ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）−Ｏ］−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−ＳＯ２Ｃｌ
ＣＦ２＝ＣＦ−Ｏ−［ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）−Ｏ］２−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−ＳＯ２Ｆ
ＣＦ２＝ＣＦ−Ｏ−［ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）−Ｏ］２−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−ＳＯ２Ｃｌ、及びそれらの組合せからなる群から選択される、項目１６に記載の方法。
[１８]
還元工程が、水素化ホウ素ナトリウム、水素化ホウ素カリウム、リチウムアルミニウム水素化物、ＮＨ２ＮＨ２、Ｋ２ＳＯ３、Ｎａ２ＳＯ３、ＮａＨＳＯ３、及びＫＨＳＯ３を還元剤として用いて実施される、項目１に記載の方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）高度フッ素化ビニルスルホニルハライドを準備する工程と、
（ｂ）前記高度フッ素化ビニルスルホニルハライドを開始剤を用いてオリゴマー形成し、式（Ｉ）：
【化１】
2014507387.tif 000012
の高度フッ素化オリゴマースルホニルハライドをもたらす工程と、
（ｃ）前記高度フッ素化オリゴマースルホニルハライドを還元して、式（ＩＶ）：
【化２】
2014507387.tif 000013
の高度フッ素化スルフィナートオリゴマーにする工程と、を含み、
式中、Ｘ１、Ｘ２、及びＸ３は、Ｆ、Ｃｌ、及びＣＦ３から独立して選択され、Ｒは、Ｈ、Ｉ、Ｂｒ、直鎖又は分岐鎖アルキル、及びヘテロ原子を任意に含む直鎖又は分岐鎖フルオロアルキル基から独立して選択され、Ｒ１は、直鎖又は分岐鎖ペルフルオロ化連結基であり、飽和又は不飽和、置換又は非置換であってよく、かつ任意にヘテロ原子を含み、Ｙはハライドであり、Ｍはカチオンであり、ｍは少なくとも２である、オリゴマーの調製方法。
【請求項２】
工程（ｃ）の前記高度フッ素化スルフィナートオリゴマーを酸性化し、そこから高度フッ素化スルフィン酸オリゴマーを抽出する工程（ｄ）を更に含む、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
工程（ｄ）の前記高度フッ素化スルフィン酸オリゴマーを変換し、その塩を形成する工程（ｅ）を更に含む、請求項２に記載の方法。
【請求項４】
有機又は無機塩基を用いて、前記高度フッ素化スルフィン酸オリゴマーをその塩に変換する、請求項３に記載の方法。
【請求項５】
前記高度フッ素化オリゴマースルホニルハライドが、
ＣＦ２＝ＣＦ−Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２−ＳＯ２Ｆ
ＣＦ２＝ＣＦ−Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２−ＳＯ２Ｃｌ
ＣＦ２＝ＣＦ−Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−ＳＯ２Ｆ
ＣＦ２＝ＣＦ−Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−ＳＯ２Ｃｌ
【化３】
2014507387.tif 000014
【化４】
2014507387.tif 000015
ＣＦ２＝ＣＦ−Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−ＳＯ２Ｆ
ＣＦ２＝ＣＦ−Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−ＳＯ２Ｃｌ
ＣＦ２＝ＣＦ−Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−ＳＯ２Ｆ
ＣＦ２＝ＣＦ−Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−ＳＯ２Ｃｌ
ＣＦ２＝ＣＦ−Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−ＳＯ２Ｆ
ＣＦ２＝ＣＦ−Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−ＳＯ２Ｃｌ
【化５】
2014507387.tif 000016
【化６】
2014507387.tif 000017
ＣＦ２＝ＣＦ−Ｏ−［ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）−Ｏ］−ＣＦ２ＣＦ２−ＳＯ２Ｆ
ＣＦ２＝ＣＦ−Ｏ−［ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）−Ｏ］−ＣＦ２ＣＦ２−ＳＯ２Ｃｌ
【化７】
2014507387.tif 000018
【化８】
2014507387.tif 000019
ＣＦ２＝ＣＦ−Ｏ−［ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）−Ｏ］２−ＣＦ２ＣＦ２−ＳＯ２Ｆ
ＣＦ２＝ＣＦ−Ｏ−［ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）−Ｏ］２−ＣＦ２ＣＦ２−ＳＯ２Ｃｌ
ＣＦ２＝ＣＦ−Ｏ−［ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）−Ｏ］３−ＣＦ２ＣＦ２−ＳＯ２Ｆ
ＣＦ２＝ＣＦ−Ｏ−［ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）−Ｏ］３−ＣＦ２ＣＦ２−ＳＯ２Ｃｌ
ＣＦ２＝ＣＦ−Ｏ−［ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）−Ｏ］４−ＣＦ２ＣＦ２−ＳＯ２Ｆ
ＣＦ２＝ＣＦ−Ｏ−［ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）−Ｏ］４−ＣＦ２ＣＦ２−ＳＯ２Ｃｌ
ＣＦ２＝ＣＦ−Ｏ−［ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）−Ｏ］−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−ＳＯ２Ｆ
ＣＦ２＝ＣＦ−Ｏ−［ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）−Ｏ］−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−ＳＯ２Ｃｌ
ＣＦ２＝ＣＦ−Ｏ−［ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）−Ｏ］２−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−ＳＯ２Ｆ
ＣＦ２＝ＣＦ−Ｏ−［ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）−Ｏ］２−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−ＳＯ２Ｃｌ
ＣＦ２＝ＣＦ−Ｏ−［ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）−Ｏ］−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−ＳＯ２Ｆ
ＣＦ２＝ＣＦ−Ｏ−［ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）−Ｏ］−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−ＳＯ２Ｃｌ
ＣＦ２＝ＣＦ−Ｏ−［ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）−Ｏ］２−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−ＳＯ２Ｆ
ＣＦ２＝ＣＦ−Ｏ−［ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）−Ｏ］２−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−ＳＯ２Ｃｌ、及びそれらの組合せからなる群から選択されるペルフルオロビニルスルホニルハライドである、請求項１に記載の方法。