(57)【要約】      （修正有）【課題】アンモニア臭等の悪臭に対する消臭効果を有するとともに、使用後に水洗トイレ等で容易に処理することのできる水分散性を有する水分散シートを提供する。【解決手段】特定のカナダ標準ろ水度の水分散性繊維から成る基紙に、有機酸を添加してなる水分散シートであり、この水分散シートは更に変性ポリビニルアルコールを含んでもよい。この有機酸としてはクエン酸が好ましく、この変性ポリビニルアルコールとしてはスルホン酸変性ポリビニルアルコールが好ましい。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
カナダ標準ろ水度が６００ｍｌＣＳＦ以上の水分散性繊維から成る基紙に、有機酸[エステー9]を添加してなる水分散シート。
【請求項２】
前記基紙に更に変性ポリビニルアルコールが添加された請求項１に記載の水分散シート。
【請求項３】
前記変性ポリビニルアルコールがスルホン酸変性ポリビニルアルコールである請求項２に記載の水分散シート。
【請求項４】
前記有機酸がクエン酸である請求項１〜３のいずれか一項に記載の水分散シート。
【請求項５】
前記水分散性繊維が木材パルプ及び／又は非木材パルプからなり、全パルプの１５〜９５重量％がαセルロース含有率８８重量％以上の精製パルプであり、残部がαセルロース含有率８８重量％未満の無精製パルプである請求項１〜４のいずれか一項に記載の水分散シート。
【請求項６】
前記精製パルプの４５０ｍｌＣＳＦにおける保水度が１４０％以下である請求項１〜５のいずれか一項に記載の水分散シート。
【請求項７】
前記水分散シートのフロック状水分散時間が１００秒以内である請求項１〜６のいずれか一項に記載の水分散シート。
【請求項８】
前記基紙に更に香料が添加された請求項１〜７のいずれか一項に記載の水分散シート。
【請求項９】
[エステー10]  請求項１〜８のいずれか一項に記載の水分散シートを簡易トイレの排泄物受け器に投入して使用することから成る水分散シートの使用方法。
【請求項１０】
カナダ標準ろ水度が６００ｍｌＣＳＦ以上の水分散性繊維から成る基紙に、水及び／又はアルコールに有機酸及び変性ポリビニルアルコールを溶解させた溶液を含浸し、乾燥させることから成る請求項２〜８のいずれか一項に記載の水分散シートの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
この発明は、アンモニア臭等の悪臭に対する消臭効果を有する水分散性のシートに関する。
【背景技術】
【０００２】
簡易トイレやペットの排泄物処理に用いられる消臭シートは、アンモニア臭等の悪臭に対する消臭効果を有するとともに、使用後に水洗トイレ等で容易に処理するために水分散性を有することが望ましい。
このような水分散シートとしては、アルカリ化した繊維状カルボキシアルキルセルロースと製紙用水分散性繊維から成る水分散紙（特許文献１、２等）や、このようなアルカリ化した繊維状カルボキシアルキルセルロースを使用しない水分散紙（特許文献３等）が知られている。また、変性ポリビニルアルコールを含む水分散紙に有機塩や無機塩を添加して水分散性や湿潤強度などを高めたシートが知られている（特許文献４）。
一方、消臭剤として安全性の観点から食品添加用の有機酸を利用することが知られている（特許文献２、５等）
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平９−４９１８８
【特許文献２】特開２００９−７７２３
【特許文献３】国際公開ＷＯ２０１２／０１４９７０
【特許文献４】特開平１１−９９０９０
【特許文献５】特開２００３−１７１８９４
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかし、従来商品化されている簡易トイレ用などの消臭シートは十分な消臭効果を有しておらず、また水分散性が十分ではないためトイレが詰まる等のトラブルが発生している。
そのため、本発明は、アンモニア臭等の悪臭に対する消臭効果を有するとともに、使用後に水洗トイレ等で容易に処理することのできる水分散性を有する水分散シートを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
消臭剤としては、人体や環境への安全性を考慮すると、食品添加用の有機酸を利用することが好ましい。しかし、消臭剤としてこのような有機酸を利用した場合、アルカリ化した繊維状カルボキシアルキルセルロースと製紙用水分散性繊維から成る水分散紙（特許文献１、２等）に含まれる繊維状カルボキシアルキルセルロース塩を不溶化するため、その水分散性が経時的に低下するという欠点がある。
そのため、本発明においては、消臭剤として食品添加用の有機酸を用いるとともに、低叩解の製紙用水分散性繊維を用いることにより、目標とする水分散性能と消臭性能をバランスよく達成することができることを見出し、本発明を完成させるに至った。
即ち、本発明は、カナダ標準ろ水度が６００ｍｌＣＳＦ以上の水分散性繊維から成る基紙に、有機酸を添加してなる水分散シートである。
【０００６】
更に、本発明者らは、基紙に変性ポリビニルアルコールを添加することにより、水分散性をより向上させることが出来ることを見出し、本発明を完成させるに至った。
即ち、本発明は、この水分散シートの基紙に更に変性ポリビニルアルコールを添加してなる水分散シートである。
更に、本発明は、上記水分散シートを簡易トイレの排泄物受け器に投入して使用することから成る水分散シートの使用方法である。
更に、本発明は、カナダ標準ろ水度が６００ｍｌＣＳＦ以上の水分散性繊維から成る基紙に、水及び／又はアルコールに有機酸及び変性ポリビニルアルコールを溶解させた溶液を含浸し、乾燥させることから成る上記水分散シートの製造方法である。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の水分散シートは、簡易トイレ用の携帯消臭シートとして用いることができる。例えば、本発明の水分散シートを簡易トイレの排泄物受け器に投入することで、アンモニアを中和してアンモニア臭を消すとともに、使用後に水洗トイレへ流すことができ、その際シートが細かく水分散するので、トイレが詰まる等のトラブルが発生しない。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明は、特定のカナダ標準ろ水度の水分散性繊維から成る基紙に、有機酸を添加してなる水分散シートである。
この水分散性繊維としては、一般に製紙用に用いられている木材パルプ繊維又は非木材系パルプ繊維、例えば、針葉樹クラフトパルプ、広葉樹クラフトパルプ、溶解パルプ、マーセル化パルプ等の木材パルプ繊維、亜麻パルプ、マニラ麻パルプ、ケナフパルプ等の非木材系パルプ繊維、リヨセル等の精製セルロース繊維等を利用できる。水分散性繊維の平均繊維長は、通常０．１〜５ｍｍ、好ましくは０．５〜３ｍｍ、さらに好ましくは０．８〜２ｍｍである。
この水分散性繊維のカナダ標準ろ水度は、６００ｍｌＣＳＦ以上、好ましくは６００〜７８０ｍｌＣＳＦ、より好ましくは６３０〜７２０ｍｌＣＳＦである。このカナダ標準ろ水度は、ＪＩＳ Ｐ８１２１−２  ２０１２に従って測定されたものである。
叩解が進む（ろ水度は低くなる）と、繊維のフィブリル化、切断、内部膨潤が多くなり、基紙の密度、強度、平滑度が高くなる一方で、水分散性は下がる。
本発明の基紙の坪量は、通常１０〜２００ｇ／ｍ２、好ましくは３０〜１００ｇ／ｍ２である。坪量が１０ｇ／ｍ２未満の場合には水分散シートの厚さが薄すぎるため、必要量の有機酸の担持が難しくなると共に使用者にとっての使い勝手が悪い。また、２００ｍ２を超える場合には充分な水分散性が得られない。
【０００９】
また、この基紙は、好ましくは、パルプを主原料とし、パルプとしてαセルロースを８８重量％以上含有する精製パルプを全パルプの１５〜９５重量％、残りを精製パルプ以外のパルプ、好ましくは無精製パルプを配合したものである。
本発明の水分散シートの基紙として、精製パルプと無精製パルプを配合することが好ましく、一方のみでは十分な品質を確保できないことがある。また、天然パルプ繊維の形態を保持した状態のパルプ繊維の形態が本発明では使用形態として望ましい。
【００１０】
本発明に用いる無精製パルプは、一般に、繊維間結合の形成に寄与するヘミセルロース含有率が高く、繊維が膨潤、フィブリル化し易いため緻密で強度が高く、水分散性は低い。
本発明に用いる精製パルプは、パルプ製造時の蒸解条件の強化、蒸解前又は蒸解後の化学処理によってヘミセルロース等を除去し、セルロース純度を高めたパルプであって、αセルロース含有率を８８重量％以上に精製したパルプをいう。
本発明に用いられる精製パルプに含まれるヘミセルロースは１２重量％未満である。
本願発明の精製パルプには、レーヨン等の再生セルロース繊維、繊維状カルボキシルメチルセルロース、繊維状カルボキシルメチルセルロースＮａ塩などは含まれない。
マーセル化パルプとは、クラフトパルプや亜硫酸塩パルプを強アルカリ溶液に浸漬処理した後、水洗してアルカリ分を除去して得られるパルプである。
溶解パルプは、亜硫酸塩蒸解や前加水分解クラフト蒸解で得られるセルロース純度の高いパルプで、蒸解後の漂白、精選処理を組み合わせることでさまざまなセルロース純度のパルプが得られる。
【００１１】
本発明において、精製パルプのセルロース純度の指標としてαセルロース含有率を用いる。精製パルプのαセルロース含有量は８８重量％以上、好ましくは９２重量％以上、さらに好ましくは９５重量％以上である。精製パルプのαセルロースが８８重量％未満の場合、単繊維状に分散し難くなるため、水への分散性が低下する。なお、本発明において、αセルロース含有量は、ＴＡＰＰＩスタンダードＴ２０３ｏｍ−８３（ＪＩＳ  Ｐ８１０１−１９９４（現在廃盤））に規定されるαセルロースによって測定された値である。
本発明における精製パルプのセルロース純度の別種の指標としてヘミセルロース含有率を用いることができる。精製パルプのヘミセルロース含有量は、通常１２重量％未満、好ましくは８重量％未満、さらに好ましくは５重量％未満である。ヘミセルロース含有量は、精製パルプ又は無精製パルプを酸加水分解して単糖に変え、単糖類の組成をアルジトールアセテート化法によって定量することにより測定できる。即ち、パルプの加水分解により得られる単糖類を水素化ホウ素ナトリウムで還元し相当するアルジトールアセテートに変え、無水酢酸とピリジンでアセチル化し、アルジトールアセテート誘導体とした後、アルジトールアセテート誘導体をガスクロマトグラフィーにより分析して構成糖を同定、定量することができる。
【００１２】
本発明の水分散繊維として、全パルプ量中の、αセルロース含有率８８重量％以上の精製パルプの含有量は、通常１５〜９５重量％、好ましくは２０〜８０重量％、さらに好ましくは２０〜６０重量％である。精製パルプの配合率が１５重量％未満の場合にはシートを形成する繊維同士の繊維間結合が強くなりすぎるため、充分な水分散性が得られないことがある。また、精製パルプの配合率が９５重量％を超えると、シートの強度が極度に低下し、実用面での取り扱い性が低下することがある。
【００１３】
本発明において、精製パルプ及びパルプ（即ち、無精製パルプ）は、それぞれを別々に叩解した後に配合（以後、「単独叩解」という）して使用することも、これらを配合した後に叩解（以後、「混合叩解」という）して使用することも可能であるが、混合叩解して使用することが水分散性向上の点から好ましい。
【００１４】
本発明の水分散性繊維は、精製パルプとパルプ（即ち、無精製パルプ）からなる紙料から公知の製紙技術によって製造することができる。抄紙機は、円網式抄紙機、傾斜短網式抄紙機、長網式抄紙機、ツインワイヤー式抄紙機等何れでもよく、要求される強度、水分散性に応じて使い分けることができる。例えば、円網式抄紙機を用いた場合には、強度異方性が大きく、縦方向より横方向の強度が弱くなるため、水中で容易に横方向に千切れる基紙を製造することができる。
基紙は、単層のシートとして抄紙するほか、同じ紙料から２基以上の抄網をもつ抄紙機で複数の湿紙を製造し抄き合わせることにより、坪量の大きいシートの製造も可能であり、異種の紙料のシートとの抄合わせ紙を製造することも可能である。
【００１５】
本発明において、水分散性はフロック状水分散時間、繊維状水分散時間によって評価することができる。フロック状水分散時間とは、脱イオン水３００ｍｌを３００ｍｌビーカーに入れ、スターラーで６５０ｒｐｍに攪拌しながら、３ｃｍ角の試験片を投入し、試験片が２つ以上に千切れる時間であり、本発明の水分散シートについては、通常１００秒以内、より好ましくは２０秒以内、さらに好ましくは１０秒以内である。このフロック状水分散時間が長くなると、水分散紙を流した場合、排水口あるいは配管を詰まらす原因になる。
【００１６】
一方、繊維状分散時間とは、脱イオン水３００ｍｌを３００ｍｌビーカーに入れ、スターラーで６５０ｒｐｍに攪拌しながら、３ｃｍ角の試験片を投入し、試験片が完全に繊維一本一本にほぐれる時間であり、本発明の水分散シートについては、通常３００秒以内、より好ましくは１００秒以内、さらに好ましくは４０秒以内である。この繊維状分散時間が長くなると、水分散紙を流した場合、排水口あるいは配管[エステー1]の詰りの原因となる。
【００１７】
本発明に用いる有機酸としては、クエン酸、グルコン酸、コハク酸、乳酸、フマル酸、ＤＬ−リンゴ酸等の食品添加用の有機酸が好ましく、これらの中でも、消臭効果と水分散効果をバランスよく良好にするためクエン酸がより好ましい。この有機酸の粒径は、溶液にして含浸又は塗工する場合は特に制限はない。一方、有機酸が不溶な有機溶剤に分散して塗工する場合、粒径は好ましくは０．１ｍｍ以下、より好ましくは０．０７５ｍｍ以下である。
これらの有機酸は、アンモニアを中和することにより、アンモニア臭の消臭効果を有すると考えられる。
本発明の水分散シートに含まれる有機酸の量は、水分散性繊維に対して、固形分で、好ましくは１０〜１００重量％、より好ましくは１２[エステー2]〜６０重量％である。この量が多すぎると、水分散シートから有機酸が脱落し易くなり、少なすぎると消臭効果が少ない。
【００１８】
また、本発明の水分散シートの基紙には、更に変性ポリビニルアルコールが添加されることが好ましい。
本発明で用いる変性ポリビニルアルコールとしては、スルホン酸変性ポリビニルアルコールやカルボン酸変性ポリビニルアルコールが挙げられるが、繊維シートの水解性や有機酸や香料粉末等の粉体添加物の脱落の防止の観点から、スルホン酸変性ポリビニルアルコールが好ましい。
スルホン酸基を有する単量体としては、エチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、メタアリルスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸及びそれらの塩等があげられる。スルホン[Wユ3]酸基を有する化合物としては、Ｐ−スルホン酸ベンズアルデヒド及びそれら塩等のスルホン酸基を有するアルデヒド誘導体があげられ、従来公知のアセタール化反応による導入が可能である。これらの化合物が有するスルホン酸基のｐＫａ値は通常３以下で、前記有機酸のｐＫａ値より低いため、該スルホン酸基は前記有機酸によって解離が妨げられることがなく、水溶性は損なわれない。
【００１９】
カルボキシル基を有する単量体としては、フマール酸、マレイン酸、イタコン酸、無水マレイン酸、無水フタル酸、無水トリメット酸、アクリル酸及びそれらの塩、並びにアクリル酸メチル等のアクリル酸エステル類、メタクリル酸メチル等のメタクリル酸エステル類等があげられる。カルボキシル基を有する化合物としては、アクリル酸等の単量体が挙げられ、従来公知のマイケル付加反応による導入が可能である。
本発明の水分散シートに含まれる成分として、上記変性ポリビニルアルコール以外の水溶性高分子は、有機酸の共存下で、水溶性繊維の水への溶解性が低下して難[Wユ4]溶化するため好ましくない。例えば、カルボキシメチルセルロース塩やアルギン酸塩は有機酸によりカルボキシメチルセルロースやアルギン酸に変化して水不溶性となる。また、部分ケン化型の冷水可溶性ポリビニルアルコール[Wユ5]は有機酸により水溶性が低下し、長時間の接触や加温によりケン化度が高まり冷水に難[Wユ6]溶となる。
【００２０】
本発明で用いられる変性ポリビニルアルコールの変性度は、好ましくは１．０〜２０．０ｍｏｌ％、より好ましくは２．０〜１０．０ｍｏｌ％である。変性度が高いほど水分散性が良好である。
この変性ポリビニルアルコールのケン化度は、特に制限はないが、好ましくは８０〜９９ｍｏｌ％、より好ましくは８６〜９９ｍｏｌ％である。
また、この変性ポリビニルアルコールの粘度平均重合度は低いものが用いられ、好ましくは１００〜１０００程度、より好ましくは２００〜５００程度、更に好ましくは２５０〜４００程度である。
本発明の水分散シートに含まれる変性ポリビニルアルコールの量は、水分散性繊維に対して、固形分で、好ましくは０．２〜１０重量％、より好ましくは０．５[エステー7]〜１０重量％である。この量が多すぎると、水分散シートが固くて割れ易くなり、少なすぎると有機酸や粉体添加物の脱落が発生し易くなる。
【００２１】
本発明の水分散シートの基紙に、香りを付与し感覚的な消臭効果を高めるために、更に香料を含ませてもよい。
【００２２】
本発明の水分散シートにおいて、基紙に有機酸、変性ポリビニルアルコール、香料を含有させる方法としては、これらを水又は水と相溶性のある有機溶剤との混合液に溶解して基紙に含浸し、乾燥させてもよいし、基紙上に塗工し、乾燥させてもよい。この有機溶剤として、エタノール等のアルコールが挙げられる。
また、上記変性ポリビニルアルコールが可溶で、かつ有機酸が不溶な有機溶剤を用いて、変性ポリビニルアルコールを溶解後に有機酸粉砕物を分散した塗工液を調製して基紙に塗工してもよい。
塗工機としては、サイズプレス、ロールコーター、バーコーター、ブレードコーター、カーテンコーター、グラビアコーター、トランスファーロールコーター等が使用される。
【実施例】
【００２３】
以下、実施例にて本発明を例証するが本発明を限定することを意図するものではない。
なお、以下の実施例と比較例において、クエン酸などの薬剤の付着量は、これらの薬剤又はその溶液を含浸又は塗工して乾燥した加工紙を１１５℃の乾燥機中で１０分間加熱後に測定した重量から算出した。
【００２４】
実施例１
カナダ標準ろ水度６６４ｍｌＣＳＦに叩解した針葉樹晒しクラフトパルプ（ＮＢＫＰ、αセルロース含有率  ８５．６％、無精製パルプ）４０重量％とカナダろ水度７４０ｍｌＣＳＦに叩解した針葉樹マーセル化パルプ（αセルロース含有率  ９７．５％、４５０ｍｌＣＳＦにおける保水度１３８％、精製パルプ）６０重量％とを配合した抄紙用原料を円網式抄紙機で抄造し、坪量５２．１ｇ／ｍ２の水分散紙を得た。
含浸加工用の薬液として、水４０．６重量部とエチルアルコール４０．６重量部にクエン酸（無水塩、粉末、純度９９．５％以上、磐田化学（株）製）１１．０重量部とスルホン酸変性ポリビニルアルコール（日本合成化学工業（株）製、商品名  ゴーセネックス  Ｌ−３２６６、固形分９３％以上、以下「スルホン酸変性ＰＶＡ」という。）７．７重量部を溶解し、溶液（固形分濃度１８．７重量％）を調製した。
卓上型含浸加工機を用い、この溶液に上記水分散紙を浸漬して過剰液を絞り、１０５℃で熱風乾燥して水分散シートを得た。
【００２５】
実施例２
含浸加工用の薬液として、水８１．５重量部にクエン酸１５．２重量部とスルホン酸変性ＰＶＡ３．３重量部を溶解して調整した水溶液（固形分濃度１８．５重量％）を用いたほかは実施例１と同様にして水分散シートを得た。
実施例３
含浸加工用の薬液として、水７２．６重量部にクエン酸２２．６重量部とスルホン酸変性ＰＶＡ４．８重量部を溶解して調整した水溶液（固形分濃度２７．０重量％）を用いたほかは実施例１と同様にして水分散シートを得た。
実施例４
含浸加工用の薬液として、水５２．４重量部にクエン酸４３．０重量部とスルホン酸変性ＰＶＡ４．６重量部を溶解して調整した水溶液（固形分濃度４７．６重量％）を用いたほかは実施例１と同様にして水分散シートを得た。
【００２６】
実施例５
実施例１で得た水分散紙に、卓上型含浸加工機を用いて、固形分濃度１重量％のスルホン酸変性ＰＶＡ水溶液を含浸、乾燥し、次いで、水：エチルアルコール＝７０重量部：３０重量部からなる混合液７０重量部にクエン酸３０重量部を溶解したクエン酸濃度３０重量％の溶液を含浸、乾燥して、水分散シートを得た。
実施例６
含浸加工用の薬液として、水：エチルアルコール＝７０重量部：３０重量部からなる混合液８０重量部にクエン酸２０重量部を溶解して調整した溶液（クエン酸濃度２０重量％）を用いたほかは実施例１と同様にして水分散シートを得た。
【００２７】
比較例１
実施例１で得た水分散紙に、含浸加工用の薬液を含浸せずに、水分散シートとした。
比較例２
含浸加工用の薬液として、固形分濃度５重量％のスルホン酸変性ＰＶＡ水溶液を用いたほかは実施例１と同様にして水分散シートを得た。
【００２８】
上記で得た水分散シートについて、水分散性能と消臭性能を以下のように評価した。
１）水分散性能
脱イオン水３００ｍｌを入れた３００ｍｌビーカーに、スターラーで６５０ｒｐｍに攪拌しながら、３ｃｍ角の試験片を投入した。試験片が２つ以上に千切れる時間をフロック状水分散時間とし、試[Wユ8]験片が繊維一本一本にほぐれる時間を繊維状水分散時間とした。それぞれの時間は、ストップウオッチで測定し、５回の測定の平均値とし、下記のように評価した。
○：フロック状水分散時間が２０秒以内でかつ繊維状水分散時間が１００秒以内で、水分散性は良好であると評価される。
△：フロック状水分散時間が２０秒を越えるか、又は繊維状水分散時間が１００秒を越えるもの（但し、フロック状水分散時間が１００秒を越えるか、又は繊維状水分散時間が３００秒を越えるものを除く）で、水分散性ありと評価される。
×：フロック状水分散時間が１００秒を越えるか、又は繊維状水分散時間が３００秒を越えるもので、水分散困難と評価される。
【００２９】
２）消臭性能
１０ｐｐｍアンモニア水溶液７５０ｍｌを入れた１８００ｍｌの上面開口容器に、４ｃｍ×８ｃｍ角の試験片を投入し、蓋をして密封状態にして静置した。１５分後に、上記容器の上部空間にて検知管を用いて気相中のアンモニア濃度を測定し、残存臭気を確認し、下記のように評価した。
◎：アンモニア濃度が１ｐｐｍ以下のもので、消臭作用が非常に良好と評価される。
○：アンモニア濃度が１ｐｐｍを超えて３ｐｐｍ以下のもので、消臭作用が良好と評価される。
×：アンモニア濃度が３ｐｐｍを超えるもので、消臭作用が認められないと評価される。
【００３０】
評価結果を表１に示す。
2018104860.tif 000002
【手続補正書】
【提出日】平成29年3月21日(2017.3.21)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】請求項１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【請求項１】
カナダ標準ろ水度が６００ｍｌＳＣＦ以上の水分散性繊維から成る基紙に、有機酸を添加してなる水分散シート。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１６】
一方、繊維状分散時間とは、脱イオン水３００ｍｌを３００ｍｌビーカーに入れ、スターラーで６５０ｒｐｍに攪拌しながら、３ｃｍ角の試験片を投入し、試験片が完全に繊維一本一本にほぐれる時間であり、本発明の水分散シートについては、通常３００秒以内、より好ましくは１００秒以内、さらに好ましくは４０秒以内である。この繊維状分散時間が長くなると、水分散紙を流した場合、排水口あるいは配管の詰りの原因となる。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１７】
本発明に用いる有機酸としては、クエン酸、グルコン酸、コハク酸、乳酸、フマル酸、ＤＬ−リンゴ酸等の食品添加用の有機酸が好ましく、これらの中でも、消臭効果と水分散効果をバランスよく良好にするためクエン酸がより好ましい。この有機酸の粒径は、溶液にして含浸又は塗工する場合は特に制限はない。一方、有機酸が不溶な有機溶剤に分散して塗工する場合、粒径は好ましくは０．１ｍｍ以下、より好ましくは０．０７５ｍｍ以下である。
これらの有機酸は、アンモニアを中和することにより、アンモニア臭の消臭効果を有すると考えられる。
本発明の水分散シートに含まれる有機酸の量は、水分散性繊維に対して、固形分で、好ましくは１０〜１００重量％、より好ましくは１２〜６０重量％である。この量が多すぎると、水分散シートから有機酸が脱落し易くなり、少なすぎると消臭効果が少ない。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１８】
また、本発明の水分散シートの基紙には、更に変性ポリビニルアルコールが添加されることが好ましい。
本発明で用いる変性ポリビニルアルコールとしては、スルホン酸変性ポリビニルアルコールやカルボン酸変性ポリビニルアルコールが挙げられるが、繊維シートの水解性や有機酸や香料粉末等の粉体添加物の脱落の防止の観点から、スルホン酸変性ポリビニルアルコールが好ましい。
スルホン酸基を有する単量体としては、エチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、メタアリルスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸及びそれらの塩等があげられる。スルホン酸基を有する化合物としては、Ｐ−スルホン酸ベンズアルデヒド及びそれら塩等のスルホン酸基を有するアルデヒド誘導体が挙げられ、従来公知のアセタール化反応による導入が可能である。これらの化合物が有するスルホン酸基のｐＫａ値は通常３以下で、前記有機酸のｐＫａ値より低いため、該スルホン酸基は前記有機酸によって解離が妨げられることがなく、水溶性は損なわれない。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１９】
カルボキシル基を有する単量体としては、フマール酸、マレイン酸、イタコン酸、無水マレイン酸、無水フタル酸、無水トリメット酸、アクリル酸及びそれらの塩、並びにアクリル酸メチル等のアクリル酸エステル類、メタクリル酸メチル等のメタクリル酸エステル類等があげられる。カルボキシル基を有する化合物としては、アクリル酸等の単量体が挙げられ、従来公知のマイケル付加反応による導入が可能である。
本発明の水分散シートに含まれる成分として、上記変性ポリビニルアルコール以外の水溶性高分子は、有機酸の共存下で、水溶性繊維の水への溶解性が低下して難溶化するため好ましくない。例えば、カルボキシメチルセルロース塩やアルギン酸塩は有機酸によりカルボキシメチルセルロースやアルギン酸に変化して水不溶性となる。また、部分ケン化型の冷水可溶性ポリビニルアルコールは有機酸により水溶性が低下し、長時間の接触や加温によりケン化度が高まり冷水に難溶となる。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２０】
本発明で用いられる変性ポリビニルアルコールの変性度は、好ましくは１．０〜２０．０ｍｏｌ％、より好ましくは２．０〜１０．０ｍｏｌ％である。変性度が高いほど水分散性が良好である。
この変性ポリビニルアルコールのケン化度は、特に制限はないが、好ましくは８０〜９９ｍｏｌ％、より好ましくは８６〜９９ｍｏｌ％である。
また、この変性ポリビニルアルコールの粘度平均重合度は低いものが用いられ、好ましくは１００〜１０００程度、より好ましくは２００〜５００程度、更に好ましくは２５０〜４００程度である。
本発明の水分散シートに含まれる変性ポリビニルアルコールの量は、水分散性繊維に対して、固形分で、好ましくは０．２〜１０重量％、より好ましくは０．５〜１０重量％である。この量が多すぎると、水分散シートが固くて割れ易くなり、少なすぎると有機酸や粉体添加物の脱落が発生し易くなる。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２８】
上記で得た水分散シートについて、水分散性能と消臭性能を以下のように評価した。
１）水分散性能
脱イオン水３００ｍｌを入れた３００ｍｌビーカーに、スターラーで６５０ｒｐｍに攪拌しながら、３ｃｍ角の試験片を投入した。試験片が２つ以上に千切れる時間をフロック状水分散時間とし、試験片が繊維一本一本にほぐれる時間を繊維状水分散時間とした。それぞれの時間は、ストップウオッチで測定し、５回の測定の平均値とし、下記のように評価した。
○：フロック状水分散時間が２０秒以内でかつ繊維状水分散時間が１００秒以内で、水分散性は良好であると評価される。
△：フロック状水分散時間が２０秒を越えるか、又は繊維状水分散時間が１００秒を越えるもの（但し、フロック状水分散時間が１００秒を越えるか、又は繊維状水分散時間が３００秒を越えるものを除く）で、水分散性ありと評価される。
×：フロック状水分散時間が１００秒を越えるか、又は繊維状水分散時間が３００秒を越えるもので、水分散困難と評価される。