【手続補正書】
【提出日】平成27年3月25日(2015.3.25)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５８】
これは、本発明の好ましい、及び代替の実施形態の記載を完成する。当業者は、本明細書中に記載されている特定の実施形態に対する他の均等物を認識してもよく、均等物は、本願明細書に添付した請求項に含まれることが意図されている。本発明の実施態様の一部を以下の項目［１］−［１５］に記載する。
［１］
ａ）３，５―二置換―４―ヒドロキシベンズアルデヒドと、第二級アミンとの間の縮合反応を行い、これによって第二級アミンキノンメチド中間体を形成する工程；
ｂ）１００〜１６０℃の温度における共沸蒸留によって、高沸点の脂肪族及び芳香族炭化水素溶媒中の前記第二級アミンキノンメチド中間体から水を除去する工程；
ｃ）脱水した前記第二級アミンキノンメチド中間体を、金属アセチリドを含む有機媒体に加えて、マンニッヒ塩基中間体を得る工程；及び
ｄ）脱離剤を前記マンニッヒ塩基中間体に加えて、７―アセチレンキノンメチドを得る工程
を含む、７―アセチレンキノンメチドを合成する方法。
［２］
前記３，５―二置換―４―ヒドロキシベンズアルデヒドが、下式
【化１】
2014525898.tif 000001
を有しており、
ここで、Ｒ１及びＲ２は、Ｃ４〜Ｃ１８アルキル、Ｃ５〜Ｃ１２シクロアルキル、フェニル、及びＣ７〜Ｃ１５フェニルアルキルから、好ましくは、Ｒ１及びＲ２は、ｔｅｒｔ―ブチル、ｔｅｒｔ―アミル、ｔｅｒｔ―オクチル、シクロヘキシル、α―メチルベンジル、又はα、α―ジメチルベンジルから、最も好ましくは、ｔｅｒｔ―ブチル、ｔｅｒｔ―アミル、又はｔｅｒｔ―オクチルから独立して選択され、Ｒ３はＨである、項目１に記載の方法。
［３］
前記第二級アミンが、Ｎ，Ｎ―二置換アミノ基、より具体的には、それぞれ以下の構造
【化２】
2014525898.tif 000002
及びこれらの任意の組み合わせを有する、５員複素環式基及び／又は６員複素環式基から成る群の少なくとも一つであり、
ここで、ＸはＣＨ２、Ｏ、Ｓ、ＮＲ４であり、Ｒ４はＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ５〜Ｃ１２シクロアルキル、フェニル、Ｃ７〜Ｃ１５フェニルアルキル、及びこれらの任意の組み合わせから選択されるものであり、あるいは複素環式第二級アミン基は、ＸがＣＨ２及びＯであるアミンである、項目１に記載の方法。
［４］
前記第二級アミンキノンメチド中間体が、以下の構造式
【化３】
2014525898.tif 000003
を有する４―（（Ｎ，Ｎ―二置換アミノ）メチレン）シクロヘキサ―２，５―ジエノンキノンメチド分子であって、
ここで、Ｒ１及びＲ２は、Ｃ４〜Ｃ１８アルキル、Ｃ５〜Ｃ１２シクロアルキル、フェニル、Ｃ７〜Ｃ１５フェニルアルキル、及びこれらの任意の組み合わせのリストから選択される一つの項目であり、あるいはＲ１及びＲ２は、ｔｅｒｔ―ブチル、ｔｅｒｔ―アミル、ｔｅｒｔ―オクチル、シクロヘキシル、α―メチルベンジル、又はα，α―ジメチルベンジルである、項目１に記載の方法。
［５］
前記４―（（Ｎ，Ｎ―二置換アミノ）メチレン）シクロヘキサ―２，５―ジエノンが、以下の構造
【化４】
2014525898.tif 000004
並びにこれらの任意の組み合わせを有する、５員複素環式基又は６員複素環式基のＮ，Ｎ―二置換アミノ基であるＲ５を有しており、
ここで、ＸはＣＨ２、Ｏ、Ｓ、ＮＲ４であり、Ｒ４はＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ５〜Ｃ１２シクロアルキル、フェニル、Ｃ７〜Ｃ１５フェニルアルキル、及び任意のこれらの組み合わせから選択され、あるいはＲ５は、５員複素環式基及び／又は６員複素環式基であり、ＸはＣＨ２及びＯである、項目４に記載の方法。
［６］
前記マンニッヒ塩基中間体が、以下の分子式
【化５】
2014525898.tif 000005
を有しており、
ここで、Ｒ１及びＲ２は、Ｃ４〜Ｃ１８アルキル、Ｃ５〜Ｃ１２シクロアルキル、フェニル、Ｃ７〜Ｃ１５フェニルアルキル、及びこれらの任意の組み合わせから独立して選択される、項目１に記載の方法。
［７］
Ｒ１及びＲ２が、ｔｅｒｔ―ブチル、ｔｅｒｔ―アミル、ｔｅｒｔ―オクチル、シクロヘキシル、α―メチルベンジル、α，α―ジメチルベンジル、及びこれらの任意の組み合わせから選択される、項目６に記載の方法。
［８］
Ｒ６が、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ５〜Ｃ１２シクロアルキル、フェニル、Ｃ７〜Ｃ１５フェニルアルキル、置換フェニル基―Ｐｈ―Ｒ７、及びこれらの任意の組み合わせから選択され、好ましくは、Ｒ７は―ＣＯＯＨ、及び―ＣＯＯＲ８であり、Ｒ８はＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ５〜Ｃ１２シクロアルキル、フェニル、及びＣ７〜Ｃ１５フェニルアルキルから独立して選択される、項目６に記載の方法。
［９］
Ｚが、第二級Ｎ，Ｎ―二置換アミノ基、及び／又は以下の構造
【化６】
2014525898.tif 000006
並びにこれらの任意の組み合せを有する、５員複素環式基又は６員複素環式基である、項目６に記載の方法。
［１０］
Ｘが、ＣＨ２、Ｏ、Ｓ、及びＮＲ４、並びにこれらの任意の組み合わせであり、Ｒ４は、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ５〜Ｃ１２シクロアルキル、フェニル、Ｃ７〜Ｃ１５フェニルアルキル、及びこれらの任意の組み合わせから選択される、項目９に記載の方法。
［１１］
Ｚが、５員複素環式基及び６員複素環式基からなる群から選択され、ＸはＣＨ２、及びＯ、並びにこれらの任意の組み合わせである、項目９に記載の方法。
［１２］
前記脱離剤が、酸、及び／又はｐ―トルエンスルホン酸である、項目１に記載の方法。
［１３］
ビニルモノマー、及び式
【化７】
2014525898.tif 000007
を有するキノンメチド化合物を含む液体中の、ビニルモノマーの重合を遅延させる方法であって、
ここで、Ｒ１及びＲ２は、Ｃ４〜Ｃ１８アルキル、Ｃ５〜Ｃ１２シクロアルキル、フェニル、及びＣ７〜Ｃ１５フェニルアルキルから独立して選択され、より好ましくは、Ｒ１及びＲ２は、ｔｅｒｔ―ブチル、ｔｅｒｔ―アミル、ｔｅｒｔ―オクチル、シクロヘキシル、α―メチルベンジル、又はα，α―ジメチルベンジルであり、最も好ましくは、ｔｅｒｔ―ブチル、ｔ―アミル、又はｔｅｒｔ―オクチルである、方法。
［１４］
Ｒ６が、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ５〜Ｃ１２シクロアルキル、フェニル、Ｃ７〜Ｃ１５フェニルアルキル、及び置換フェニル基―Ｐｈ―Ｒ７であり、Ｐｈはフェニル基―Ｃ６Ｈ４であり、Ｒ７は、―ＣＯＯＨ、及び―ＣＯＯＲ８であり、Ｒ８は、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ５〜Ｃ１２シクロアルキル、フェニル、及びＣ７〜Ｃ１５フェニルアルキルから独立して選択される、項目１３に記載の方法。
［１５］
前記モノマーに加える前記キノンメチドの量が、前記モノマーの１〜１０，０００ｐｐｍである、項目１３に記載の方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）３，５―二置換―４―ヒドロキシベンズアルデヒドと、第二級アミンとの間の縮合反応を行い、これによって第二級アミンキノンメチド中間体を形成する工程；
ｂ）１００〜１６０℃の温度における共沸蒸留によって、脂肪族溶媒、芳香族溶媒及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される高沸点炭化水素溶媒中の前記第二級アミンキノンメチド中間体から水を除去する工程；
ｃ）脱水した前記第二級アミンキノンメチド中間体を、金属アセチリドを含む有機媒体に加えて、マンニッヒ塩基中間体を得る工程；及び
ｄ）脱離剤を前記マンニッヒ塩基中間体に加えて、７―アセチレンキノンメチドを得る工程
を含む、７―アセチレンキノンメチドを合成する方法。
【請求項２】
ビニルモノマー、及び式
【化８】
2014525898.tif 000008
を有するキノンメチド化合物を含む液体中の、ビニルモノマーの重合を遅延させる方法であって、
ここで、Ｒ１及びＲ２は、独立して、Ｃ４〜Ｃ１８アルキル、Ｃ５〜Ｃ１２シクロアルキル、フェニル、及びＣ７〜Ｃ１５フェニルアルキルからなる群から選択される、方法。