【事件の表示】
　特許第３３０９３３５号「硬質ポリウレタンフォームの製造方法」の請求項１に係る特許に対する特許異議の申立てについて、次のとおり決定する。
【結　論】
　訂正を認める。
　特許第３３０９３３５号の請求項１に係る特許を取り消す。
【理　由】
（１）手続の経緯
　本件特許第３３０９３３５号は、平成９年３月２７日に出願され、平成１４年５月２４日にその特許の設定登録がなされ、その後、小泉真理及びアキレス株式会社より特許異議の申立てがなされ、取消理由通知がなされ、それに対し、その指定期間内である平成１５年６月２４日に、特許異議意見書とともに訂正請求書が提出され、訂正拒絶理由通知がなされ、それに対し意見書とともに手続補正書が提出され、同時に、上記２名の特許異議申立人に対し審尋がなされ、それに対し両者から回答書が提出され、さらに取消理由通知がなされ、それに対し、その指定期間内である平成１６年４月５日に、特許異議意見書とともに新たに訂正請求書が提出され、訂正拒絶理由通知がなされ、それに対し、その指定期間内である平成１６年７月１２日に意見書とともに手続補正書が提出されたものである。
　なお、平成１５年６月２４日付の訂正請求書は取り下げられている。
（２）訂正の適否についての判断
ア、補正の内容
　平成１６年７月１２日付の手続補正書によると、補正の内容は、訂正請求書によって訂正された特許請求の範囲請求項１の、
「【請求項１】 ポリイソシアネート成分と触媒、発泡剤、整泡剤、その他の助剤を混合したポリオール成分とを、ミキシングヘッドにて混合しエアレススプレー発泡させることにより硬質ポリウレタンフォームを形成する硬質ポリウレタンフォームの製造方法において、ポリオール成分がポリオール１００重量％中にポリエステルポリオールを６０重量％以上含むものであり、ポリエステルポリオールに対する溶解性が低く、沸点が室温付近にある1 ，1 ，1，3 ，3−ペンタフロロプロパンを含む化合物を発泡剤としてミキシングヘッド内あるいはミキシングヘッドに至る他成分からの導管に背圧をかけながら圧送して直接導入し混合することを特徴とする硬質ポリウレタンフォームの製造方法。」を、
「【請求項１】 ポリイソシアネート成分と触媒、発泡剤、整泡剤、その他の助剤を混合したポリオール成分とを、ミキシングヘッドにて混合しエアレススプレー発泡させることにより硬質ポリウレタンフォームを形成する硬質ポリウレタンフォームの製造方法において、ポリオール成分がポリオール１００重量％中にポリエステルポリオールを６０重量％以上含むものであり、1 ，1 ，1，3 ，3−ペンタフロロプロパンを含む化合物を発泡剤としてミキシングヘッド内あるいはミキシングヘッドに至る他成分からの導管に背圧をかけながら圧送して直接導入し混合することを特徴とする硬質ポリウレタンフォームの製造方法。」と補正し、さらに、発明の詳細な説明の段落【0005】の、
「【課題を解決するための手段】本発明者らは、ポリイソシアネート成分と触媒、発泡剤、整泡剤、その他の助剤を混合したポリオール成分とを、ミキシングヘッドにて混合しエアレススプレー発泡させることにより硬質ポリウレタンフォームを形成する硬質ポリウレタンフォームの製造方法において、ポリオール成分がポリオール１００重量％中にポリエステルポリオールを６０重量％以上含むものである場合に、ポリエステルポリオールに対する溶解性が低く、沸点が室温付近にある1 ，1 ，1，3 ，3−ペンタフロロプロパンを含む化合物を発泡剤としてミキシングヘッド内あるいはミキシングヘッドに至る他成分からの導管に背圧をかけながら圧送して直接導入し混合することにより、安定して混入し、品質のバラツキの少ない硬質ポリウレタンフォームが得られることを見出し本発明をなすに至った。」を、
「【課題を解決するための手段】本発明者らは、ポリイソシアネート成分と触媒、発泡剤、整泡剤、その他の助剤を混合したポリオール成分とを、ミキシングヘッドにて混合しエアレススプレー発泡させることにより硬質ポリウレタンフォームを形成する硬質ポリウレタンフォームの製造方法において、ポリオール成分がポリオール１００重量％中にポリエステルポリオールを６０重量％以上含むものである場合に、1 ，1 ，1，3 ，3−ペンタフロロプロパンを含む化合物を発泡剤としてミキシングヘッド内あるいはミキシングヘッドに至る他成分からの導管に背圧をかけながら圧送して直接導入し混合することにより、安定して混入し、品質のバラツキの少ない硬質ポリウレタンフォームが得られることを見出し本発明をなすに至った。」と補正するものである。
イ、補正の適否　
　上記補正は、訂正明細書の特許請求の範囲の請求項１及びそれに関連する発明の詳細な説明において、「ポリエステルポリオールに対する溶解性が低く、沸点が室温付近にある」という1 ，1 ，1，3 ，3−ペンタフロロプロパンについての単なる性質に関する部分を削除し、「1 ，1 ，1，3 ，3−ペンタフロロプロパン」を、「ポリエステルポリオールに対する溶解性が低く、沸点が室温付近にある1 ，1 ，1，3 ，3−ペンタフロロプロパン」とする訂正事項を削除しようとするものであるから、訂正請求の要旨を変更するものとは認められず、特許法第１２０条の４第３項で準用する特許法第１３１条第２項の規定に適合するので、上記補正を認める。
ウ、訂正の内容
　補正された訂正請求書による訂正の内容は次のとおりである。
訂正ａ：特許請求の範囲の請求項１の
「【請求項１】 ポリイソシアネート成分と触媒、発泡剤、整泡剤、その他の助剤を混合したポリオール成分とを、ミキシングヘッドにて混合しエアレススプレー発泡させることにより硬質ポリウレタンフォームを形成する硬質ポリウレタンフォームの製造方法において、1 ，1 ，1，3 ，3−ペンタフロロプロパンを含む化合物を発泡剤としてミキシングヘッド内あるいはミキシングヘッドに至る他成分からの導管に直接導入し混合することを特徴とする硬質ポリウレタンフォームの製造方法。」を、
「【請求項１】 ポリイソシアネート成分と触媒、発泡剤、整泡剤、その他の助剤を混合したポリオール成分とを、ミキシングヘッドにて混合しエアレススプレー発泡させることにより硬質ポリウレタンフォームを形成する硬質ポリウレタンフォームの製造方法において、ポリオール成分がポリオール１００重量％中にポリエステルポリオールを６０重量％以上含むものであり、1 ，1 ，1，3 ，3−ペンタフロロプロパンを含む化合物を発泡剤としてミキシングヘッド内あるいはミキシングヘッドに至る他成分からの導管に背圧をかけながら圧送して直接導入し混合することを特徴とする硬質ポリウレタンフォームの製造方法。」と訂正する。
訂正ｂ：明細書の段落【0005】の全文を、
「【課題を解決するための手段】本発明者らは、ポリイソシアネート成分と触媒、発泡剤、整泡剤、その他の助剤を混合したポリオール成分とを、ミキシングヘッドにて混合しエアレススプレー発泡させることにより硬質ポリウレタンフォームを形成する硬質ポリウレタンフォームの製造方法において、ポリオール成分がポリオール１００重量％中にポリエステルポリオールを６０重量％以上含むものであである場合に、1 ，1 ，1，3 ，3−ペンタフロロプロパンを含む化合物を発泡剤としてミキシングヘッド内あるいはミキシングヘッドに至る他成分からの導管に背圧をかけながら圧送して直接導入し混合することにより、安定して混入し、品質のバラツキの少ない硬質ポリウレタンフォームが得られることを見出し本発明をなすに至った。」と訂正する。
訂正ｃ：明細書の段落【0010】中の
「ポリエステルポリオールや、グリセリン、シュークローズ、エチレンジアミン、トリレンジアミン等にエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等のアルキレンオキサイドを開環付加重合して得られるポリエーテルポリオール類などがあり、各々単独或いは２種類以上を組み合わせて使用することができる。」を、
「ポリエステルポリオールや、グリセリン、シュークローズ、エチレンジアミン、トリレンジアミン等にエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等のアルキレンオキサイドを開環付加重合して得られるポリエーテルポリオール類などがあり、ポリエステルポリオールは単独で、ポリエーテルポリオールはポリエステルポリオールと組み合わせて使用することができる。」と訂正する。
訂正ｄ：明細書の段落【0001】の全文を、
「【発明の属する技術分野】本発明は、主として断熱材或いは気密性保持材として使用される硬質ポリウレタンフォーム及びイソシアヌレート変性硬質ポリウレタンフォーム（以下単に硬質ポリウレタンフォームという）の製造方法に関する。」と訂正する。
訂正ｅ：明細書の段落【0003】中の
「そのためオゾン層の破壊への影響が弱いハイドロクロロフルオロカーボン（以下ＨＣＦＣと略す）であるジクロロモノフルオロメタン、ジクロロモノフルオロメタン等が代替発泡剤として用いられているが、」を、
「そのためオゾン層の破壊への影響が弱いハイドロクロロフルオロカーボン（以下ＨＣＦＣと略す）であるジクロロモノフルオロメタン等が代替発泡剤として用いられているが、」と訂正する。
訂正ｆ：明細書の段落【0004】中の
「本発明は、上記事情に鑑みてなされたもので、ポリオールに対する溶解性が低くプレミックス安定性に欠けている発泡剤を用いながらも発泡安定性に優れ、しかもオゾン層を破壊することのない硬質ポリウレタンフォーム及びその製造方法を提供するものである。」を、
「本発明は、上記事情に鑑みてなされたもので、ポリオールに対する溶解性が低くプレミックス安定性に欠けている発泡剤を用いながらも発泡安定性に優れ、しかもオゾン層を破壊することのない硬質ポリウレタンフォームの製造方法を提供するものである。」と訂正する。
訂正ｇ：明細書の段落【0006】中の
「硬質ポリウレタンフォーム及びその製造方法にかかるものである。」を、
「硬質ポリウレタンフォームの製造方法にかかるものである。」と訂正する。
訂正ｈ：明細書の段落【0016】中の
「ポリイソシネート成分」を、
「ポリイソシアネート成分」と訂正する。
訂正ｉ：明細書の段落【0016】の全文を、
「【比較例１及び２】発泡剤ＨＦＣ２４５ｆａをポリオール成分中にプレミックスする方法で発泡を試みた。この結果、発泡剤ＨＦＣ２４５ｆａをポリオール成分中にプレミックスする方法ではポリオール成分原液に泡立ちや衝撃による突沸様現象、ＨＦＣ２４５ｆａの分離が見られ、更に発泡機により硬質ポリウレタンフォームを成型しようとすると、ＨＦＣ２４５ｆａを含む配合液Ａ側のエアーポンプが液を吸い上げる際にキャビテーションを起こし、発泡が不可能であった。」と訂正し、
　同じく段落【0017】の全文を、
「一方ＨＦＣ２４５ｆａ１２をサブユニットポンプ４により配合液Ａ（ポリオール成分）１０及び配合液Ｂ（ポリイソシネート成分）１１中に、第３成分として直接混合する方法ではキャビテーションを起こすことなく安定して硬質ポリウレタンフォームを成型することができた。」と訂正し、
　さらに、同じく空欄の段落【0018】を、
「【発明の効果】以上説明したように、本発明による硬質ポリウレタンフォームの製造方法によれば、地球環境保護のため社会的に強く要請されているオゾン層を破壊することのない、断熱材としての機能を十分満足させる良好な硬質ポリウレタンフォームを得ることができるものであって、その産業上の利用価値は極めて高いものである。」と訂正する。
訂正ｊ：明細書の段落【0018】中の【表１】について、次のとおり訂正する。
「配合液Ａ」及び「配合液Ｂ」とは別の成分として、新たに「発泡剤」の項目を設ける訂正をする。
　もとの実施例１及び実施例２において、「配合液Ａ」中の「発泡剤」の欄に記載されていた数値を、新たに設けた「発泡剤」の項目中の欄に移動させる訂正をする。
　もとの「配合液Ｂ」中の欄から「発泡剤」を削除する。
エ、訂正の適否
　訂正ａは、特許請求の範囲の請求項１において、ポリオール成分の限定と、発泡剤の導入に際し背圧をかけながら圧送するという限定を付すものであり、ポリオールについては、実施例２における記載、及び発泡剤の背圧をかけながら圧送というのは、明細書の段落【0015】の記載に、それぞれ基づくものであるから、願書に添付した明細書の範囲内において、特許請求の範囲の減縮を目的とするものと認められる。
　訂正ｂ〜ｄ、ｆ、ｇは、特許請求の範囲の訂正である訂正ａに伴い、発明の詳細な説明において整合性を保つための訂正であり、明りょうでない記載の釈明を目的とするものと認められ、訂正ａと同様に、願書に添付した明細書の範囲内のものと認める。
　訂正ｅ及びｈは、明らかな誤記の訂正に該当するものと認められる。
　訂正ｉは、比較例に関する記載と実施例に関する記載を分けたものであり、明りょうでない記載の釈明を目的とするものと認められる。
　訂正ｊは、【表１】の記載を、実施例の記載と整合させるための訂正であり、明りょうでない記載の釈明を目的とするものと認められる。
　そして、訂正ｅ、ｈ〜ｊは、願書に添付した明細書の範囲内のものと認められ、また、訂正ａ〜ｊは、実質上特許請求の範囲を拡張し、又は変更するものではない。
オ、まとめ
　以上のとおり、特許法第１２０条の４第２項及び同条第３項において準用する特許法第１２６条第２項から４号までの規定に適合するので、当該訂正を認める。
（３）特許異議の申立てについての判断
ア、訂正明細書の請求項１に係る発明
　訂正明細書の請求項１に係る発明（以下、「本件発明」という。）は、その特許請求の範囲の請求項１に記載された事項により特定される次のとおりのものと認める。
「【請求項１】 ポリイソシアネート成分と触媒、発泡剤、整泡剤、その他の助剤を混合したポリオール成分とを、ミキシングヘッドにて混合しエアレススプレー発泡させることにより硬質ポリウレタンフォームを形成する硬質ポリウレタンフォームの製造方法において、ポリオール成分がポリオール１００重量％中にポリエステルポリオールを６０重量％以上含むものであり、1 ，1 ，1，3 ，3−ペンタフロロプロパンを含む化合物を発泡剤としてミキシングヘッド内あるいはミキシングヘッドに至る他成分からの導管に背圧をかけながら圧送して直接導入し混合することを特徴とする硬質ポリウレタンフォームの製造方法。」
イ、引用刊行物
　当審が通知した第２回目の取消理由に引用した刊行物１〜１０及び参考資料１〜４は次のとおりである。
刊行物１：F.C.ROSSITTO and M.E.McGREGOR「連続及び非連続パネル処方におけるHFC-245faの評価：機械発泡における研究」、POLYURETHANES EXPO '96(The Society of the Plastics Industry,Inc.講演集)、1996年10月20日〜23日、第434〜438頁
（特許異議申立人小泉真理提出甲第１号証、同アキレス株式会社提出甲第１号証）
刊行物２：特開平７−１７９６３８号公報
（特許異議申立人小泉真理提出甲第２号証）
刊行物３：特開平５−２３９２５１号公報
（特許異議申立人小泉真理提出甲第３号証、同アキレス株式会社提出甲第３号証）
刊行物４：特公昭６２−２５４３０号公報
（特許異議申立人アキレス株式会社提出甲第２号証）
刊行物５：D.J.WILLIAMS et,al.「液体のＨＦＣ発泡剤としてのＨＦＣ−２４５ａ開発の最新情報」、POLYURETHANES 1995,The Society of the Plastics Industry、1995年、第2〜9頁
（特許異議申立人アキレス株式会社提出参考資料１）
刊行物６：特公昭５８−５０５８１号公報
（同参考資料２）
刊行物７：特公平６−９９５３３号公報
（特許異議申立人小泉真理提出資料１）
刊行物８：特開平７−２５９７０号公報
（同資料２）
刊行物９：特開平７−７０２７２号公報
（同資料３）
刊行物１０：特開平５−１２５１４１号公報
（同資料６）
参考資料１：パンフレット「STEPANPOL PS-2352」
（特許異議申立人アキレス株式会社提出参考資料３の１）
参考資料２：「STEPANPOL PS-2352」のインターネットでの紹介ページ
（同参考資料３−２）
参考資料３：特開平９−１７６２６７号公報
（特許異議申立人小泉真理提出資料４）
参考資料４：L.ZIPFEL.et,al“HFC-365mfc and HFC-245fa Progress in Application of New HFC Blowing Agents”,POLYURETHANES WORLD CONGRESS,'97.SEPTEMBER 29-OCTOBER 1,1997
（同資料５）
ａ、刊行物１に記載の事項
「連続及び非連続パネル処方におけるＨＦＣ−２４５ｆａの評価：機械発泡による研究」（第４３４頁の論文表題）
「実験室でのハンドミックスによる我々の評価の第１段階では、連続及び非連続パネル用硬質フォームシステムでＨＦＣ−２４５ｆａとＨＦＣ−３５６ｍｆｆｍを現行のＨＣＦＣ−１４１ｂと比較した。この結果は、昨年のＳＰＩコンファレンスで報告した。本報は、フルスケールの機械発泡作業の加工性とフォーム品質の評価による比較研究の第２段階について、詳述する。尚、ＨＦＣ−３５６ｍｆｆｍは、評価したフォームシステムへの溶解性が悪いために研究から除外した。」（第４３４頁「要約」の項２２〜３１行）
「ＨＦＣ−２４５ｆａを使用した硬質フォームパネルの連続及び非連続の機械発泡による製造は、極めてうまくいった。連続パネル生産の場合、ＨＦＣ−２４５ｆａは、計量ポンプの高圧側に第三成分として導入した（図１参照）」（第４３５頁右欄「結果と討論」の「フォーム製造加工」の項１〜５行）
「図１．連続パネルの製造処理図
Ａ）イソシアネートタンク
Ｂ）ポリオールタンク
Ｃ）イソシアネート計量ポンプ
Ｄ）ポリオール計量ポンプ
Ｅ）ＨＦＣ−２４５ｆａの流れ
Ｆ）ミックスヘッド」（第４３５頁右欄図１）
「本報はＨＦＣ−２４５ｆａとＨＣＦＣ−１４１ｂの比較研究の第二段階、即ち、連続及び非連続建築パネルフォームシステムにおけるフルスケールの機械製造法の報告である。ＨＦＣ−２４５ｆａを使用したフォームはＨＣＦＣ−１４１ｂを使用したフォームに匹敵し、したがって、我々の現在のフォームシステムに大きな変性は不要である。ＨＦＣ−２４５ｆａを利用したフォームシステムの製造は、ある程度の創造的な技術と機器を必要とするかも知れないが、硬質フォーム業者の能力範囲である。……処方の変更なしに、ＨＣＦＣ−１４１ｂを単にＨＦＣ−２４５ｆａで置換することによって、フォームシステムの特性を向上できることは非常に好ましい。」（第４３８頁左欄「結論」の項１〜２７行）
ｂ、刊行物２に記載の事項
「【請求項１】ポリイソシアネート成分と触媒、発泡剤、整泡剤、その他の助剤を混合したポリオール成分とをミキシングヘッドにて混合し発泡させる硬質ポリウレタンフォームのエアレススプレー発泡において、発泡剤として予め水を、アミン系ポリオールを主としたポリオール１００重量部に対し０〜１０重量部ポリオール成分中に混合しておき、さらに別の発泡剤として沸点が０℃以下であり、かつオゾン破壊係数がゼロであるハイドロフルオロカーボン化合物及び／またはフルオロカーボン化合物を、ポリオール成分とポリイソシアネート成分との全重量に対し１〜１０重量％の範囲で使用することを特徴とする硬質ポリウレタンフォームの製造方法。」（特許請求の範囲請求項１）
「上記した原料から硬質ポリウレタンフォームを製造する際は、建築現場などで断熱層を躯体に直接吹き付けるエアレススプレー発泡において適用し得る。この方法では、エアレス混合タイプの高圧スプレー発泡機を利用し、表１に示すＡ成分配合液を調整し、これとポリイソシアネートとを高圧でミキシングヘッド内で混合しスプレーするが、この時、発泡剤−Ｆと他成分との混合方法として、ミキシングヘッド内あるいはヘッドへの他成分からの導管に直接混合する方法やミキシングヘッドで混合される前に予めポリヒドロキシ化合物成分等の他成分と混合しておく予備混合等が採用できる。」（第３頁第４欄１６〜２６行）
　また、段落【0018】の実施例において、発泡剤−Ｆを圧送することが記載されている。
ｃ、刊行物３に記載の事項
「発泡剤として１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンを用いることを特徴とするプラスチック発泡体の製造方法。」（特許請求の範囲請求項１）
「本発明は、オゾン層を破壊する危険性がなく、不燃性であり、発泡体原料との相溶性に優れ、しかも得られる発泡体に優れた断熱性、機械的強度などを付与し得るプラスチック発泡体製造用発泡剤、および該発泡剤を用いたプラスチック発泡体の製造方法を提供することを主な目的とする。」（第２頁第２欄１４〜１９行）
　また、実施例２では、１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン（ＨＦＣ−２４５ｆａ）を利用して硬質ポリウレタン発泡体が製造されている。
ｄ、刊行物４に記載の事項
「１　ポリイソシアネート成分及び触媒、発泡剤、整泡剤、その他添加剤を混合したポリオール成分とをミキシングヘツドにて高圧で混合してスプレー発泡させる硬質ウレタンフオームのエアレススプレー発泡において、発泡剤として常温常圧で液体の発泡剤は予じめポリオール成分中に混合しておき沸点５℃以下の常温常圧で気体の発泡剤をポリイソシアネート成分及びポリオール成分の全重量に対して１〜５重量％ポリイソシアネート成分及び／又はポリオール成分中に混合し、両成分を混合、発泡させることを特徴とするエアレススプレー発泡による硬質ウレタンフオームの吹付け発泡方法。」（特許請求の範囲）
「沸点５℃以下の常温常圧で気体の発泡剤（以下Ｄ発泡剤と略記する）はＡ液成分及び／又はＢ液成分中に混合させるが、Ａ液成分容器、Ｂ液成分容器内に20Kg／cm2〜50Kg／cm2の内部圧をかけて液体状で混入するか、あるいは前記高内部圧をかけてＡ液成分容器、Ｂ液成分容器からミキシングヘツドに通じる供給導管内において液体状で混入させても良い。」（第２頁第３欄３０〜３７行）
ｅ、刊行物５に記載の事項
　表７には、Rubinate 1850（イソシアネート）のＡ成分と、Stepanpol PS2352及び発泡剤としてHFC-245faあるいはHCFC-141bなどのＢ成分からなるポリウレタンフォームの処方が記載されている。
ｆ、刊行物６に記載の事項
「１　ポリオール、ポリイソシアネート、一次発泡剤、二次発泡剤及び触媒を必須成分とし、これら各成分をミキシングヘッドにおいて混合し、フロス発泡法によりポリウレタンフォームを製造する方法において、該ミキシングヘッドに至るポリオール成分の供給導管に、常温常圧で気体状の一次発泡剤を加圧下に液状で導入し、且つラインミキサーを通して該ポリオール成分と該一次発泡剤を予め充分に混合することを特徴とするポリウレタンフォームの製造方法。」（特許請求の範囲）
「一次発泡剤は、常温常圧で気体状の物質であり、供給ボンベ３中に液化された状態で保持されており、不活性ガス例えば窒素ガスによるバック圧（通常約10Kg／cm2又はそれ以上の圧力が用いられる）によって供給導管６を経てＡ液の供給導管４内に供給される。」（第４頁第７欄１６〜２１行）
ｇ、刊行物７に記載の事項
「【請求項１】ポリイソシアネート成分、芳香族ポリエステルポリオールを含有するポリオール成分、触媒、発泡剤、整泡剤、その他の添加剤をミキシングヘッドにて高圧で混合してスプレー発泡させるウレタン変性ポリイソシアヌレートフォームの製造方法に於いて、触媒として少なくともN,N′,N″−トリス（ジメチルアミノプロピル）−Ｓ−ヘキサヒドロトリアジン、カルボン酸のアルカリ金属塩、鉛化合物の３種を使用することを特徴とするウレタン変性ポリイソシアヌレートフォームの製造方法。」（特許請求の範囲請求項１）
「又、本発明では、常温，常圧で液体の発泡剤と５℃以下の沸点を有する常温、常圧で気体の発泡剤を併用したフロススプレー法を採用することもできる。
５℃以下の沸点を有する常温、常圧で気体の発泡剤としてはジクロロジフルオロメタン、モノクロロジフルオロメタン、ジクロロテトラフルオロメタンなどがある。
５℃以下の沸点を有する常温，常圧で気体の発泡剤はポリオール成分及び／又はポリイソシアネート成分の圧縮計量ポンプとミキシングヘッドの間の導管中に高圧をかけて液体状で混入させるか、又はミキシングヘッド中に直接混入させてもよい。」（第３頁第５欄４４行〜同第６欄５行）
ｈ、刊行物８に記載の事項
「【請求項１】成分(A) 有機ポリイソシアナート、(B) 低分子量の活性水素化合物、(C) 低分子量の芳香族ポリエステルポリオール、(D) 1,1-ジクロロ-1- フルオロエタンおよび／または2,2-ジクロロ-1,1,1- トリフルオロエタンを主体とする発泡剤、(E) 触媒、(F) 整泡剤および必要により(G) その他の助剤、から硬質ポリウレタンフォームを製造する方法において、成分(C) 低分子量の芳香族ポリエステルポリオールが、無水フタル酸およびo-フタル酸から選ばれる成分(a)１モルに対して、グリセリンおよびトリメチロールプロパンから選ばれる開始剤１モルにプロピレンオキサイドおよび／またはエチレンオキサイドを0.8 〜2.5モル付加して得られるトリオール成分(b) 0.7 〜1.4 モル、およびエチレングリコールおよびプロピレングリコールから選ばれるジオール成分(c) 0.7 〜1.4 モルを、成分(a) に対する成分(b) および(c) のモル比の合計（(b) ／(a) ＋(c)／(a) ）が2.0 以上となる範囲で反応させて得られる酸価が５mg-KOH/g以下の芳香族ポリエステルポリオールであり、かつ、成分(C) の比率が成分(B) および成分(C) の総量に対して20〜80重量％であることを特徴とする硬質ポリウレタンフォームの製造法。」（特許請求の範囲）
ｉ、刊行物９に記載の事項
「【請求項１】  ポリヒドロキシ化合物とポリイソシアネ−ト化合物とをジクロロモノフルオロエタンを含む発泡剤、触媒、整泡剤及びその他の助剤の存在下に反応させて硬質ポリウレタンフォ−ムを製造するに際し、ポリヒドロキシ化合物としてポリエステルポリオ−ル化合物を、全ポリヒドロキシ化合物１００重量部中２０％以上用い、触媒として、一方の末端をジメチルアミノ基とするポリメチレンを１分子中に２以上有するアミン系化合物を全ポリヒドロキシ化合物１００重量部に対し０．０２重量部以上用いることを特徴とする硬質ポリウレタンフォ−ムの製造方法。」（特許請求の範囲）
ｊ、刊行物１０に記載の事項
「【請求項１】  少なくともイソシアネート成分、ポリオール成分及び発泡剤を用いて硬質ポリウレタンフオームを製造する方法において、ポリオール成分として芳香族ポリエステルポリオールをポリオール成分中５重量％以上使用し、発泡剤としてジクロロトリフルオロエタン又はジクロロフルオロエタンを使用することを特徴とする硬質ポリウレタンフオームの製造方法。
【請求項２】  芳香族ポリエステルポリオールの官能基数が２以上である請求項１の硬質ポリウレタンフオームの製造方法。
【請求項３】  芳香族ポリエステルポリオールが３官能以上の多価アルコールを含むポリオールと芳香族ジカルボン酸成分から得られる平均官能基数が実質的に２以上の多官能芳香族ポリエステルポリオールである請求項２の硬質ポリウレタンフオームの製造方法。
【請求項４】  ポリオール成分が、芳香族ポリエステルポリオールの５〜90重量％と他の通常の硬質ウレタン用ポリオールの10〜95重量％の混合物である請求項１の硬質ポリウレタンフオームの製造方法。」（特許請求の範囲請求項１〜４）
ｋ、参考資料１に記載の事項
  STEPANPOL PS-2352が硬質ポリイソシアヌレートフォームの材料用に推奨できること、また、HCFC-141bのために開発されたことが記載されている。
ｌ、参考資料２に記載の事項
 Stepanpolがオルトフタレートのポリオールであり、ポリウレタン用のStepan Companyで製造された２次製品のシリーズであることが記載されている。
ｍ、参考資料３に記載の事項（省略）
ｎ、参考資料４に記載の事項（省略）
ウ、対比・判断
　本件発明と刊行物１に記載された発明とを対比する。
　刊行物１には、硬質ポリウレタンフォームの製造方法について記載され、その図１によれば、ポリオールタンクから計量ポンプを通り、さらにミックスヘッド（本件発明のミキシングヘッドに相当する）への途中に本件発明の発泡剤である１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン（ＨＦＣ−２４５ｆａ）を導入することが記載されており、本件発明の「ミキシングヘッドに至る他成分からの導管に直接導入し混合する」に相当するものと認められる。
　したがって、両者は、ポリイソシアネート成分とポリオール成分とを、ミキシングヘッドにて混合し発泡させることにより硬質ポリウレタンフォームを形成する硬質ポリウレタンフォームの製造方法において、1 ，1 ，１，３，３−ペンタフロロプロパンを含む化合物を発泡剤としてミキシングヘッドに至る他成分からの導管に直接導入し混合する硬質ポリウレタンフォームの製造方法である点で一致し、以下の点で相違するものと認められる。
　相違点１：本件発明では、ポリオール成分に触媒、発泡剤、整泡剤、その他の助剤を混合したポリオール成分とし、エアレススプレー発泡させるとするのに対し、刊行物１には、発泡剤がポリオール成分に導入されて混合されているが、触媒、整泡剤、その他の助剤をポリオールに混合することの記載はなく、また、エアレススプレー発泡とすることの記載がない点、
　相違点２：本件発明では、ポリオール成分がポリオール１００重量％中にポリエステルポリオールを６０重量％以上含むもとするのに対し、刊行物１にはそういったことの記載がない点、
　相違点３：本件発明では、背圧をかけながら圧送して導管に直接導入するというのに対し、刊行物１には、そういったことの記載がない点。
　まず、相違点１及び３について検討する。
　刊行物２及び４には、エアレススプレー発泡による硬質ポリウレタンフォームの製造方法が記載され、その際に、触媒、整泡剤、その他の助剤をポリオールに混合することが記載され、また、発泡剤を「圧送」（刊行物２）あるいは「内部圧をかけて液体状で混入」（刊行物４）することが記載されており、硬質発泡ポリウレタンフォームの製造にエアレススプレー発泡を採用し、その際にポリオールに触媒、整泡剤、その他の助剤を混合しておくこと、ならびに発泡剤を背圧をかけながら圧送することはよく知られたところと認められる。
　刊行物６及び７には、「バック圧」（刊行物６）あるいは「高圧」（刊行物７）をかけて、発泡剤を導管に導入することが記載されており、発泡剤をミキシングヘッドあるいは他成分からの導管に直接混合する際には、背圧をかけて圧送しなければ、導管に直接混入できないことは明らかであり、刊行物１においても、同様のことが行われていると見るのが相当である。
　よって、刊行物１において、エアレススプレー発泡を採用し、その際、ポリオールに触媒、整泡剤、その他の助剤を混合すること、また、発泡剤を背圧をかけながら圧送して導管に直接導入することに格別な困難性もなく、そのことによる作用効果も予測し得たところと認められる。
　次に、相違点２について検討する。
　刊行物７〜９には、スプレー発泡による硬質発泡ポリウレタンフォームの製造に際し、ポリエステルポリオールを使用することが記載されており、スプレー発泡による硬質発泡ポリウレタンフォームの製造に際し、ポリオールとしてポリエステルを使用することはよく知られていたところと認められる。
　また、刊行物１０にも、ポリエステルポリオールを使用して、硬質発泡ポリウレタンフォームの製造することが記載され、さらに、刊行物５には、ポリオール成分にStepanpol PS2352と発泡剤のＨＦＣ−２４５ｆａを用いてポリウレタンフォームとする記載があり、Stepanpol PS2352は、参考資料１及び２によればポリエステルポリオールであると認められ、本件発明で使用するＨＦＣ−２４５ｆａがポリエステルポリオールとともに使用されている。
　そうであるならば、刊行物１において、ポリオール成分としてポリエステルポリオールを使用することに格別な困難性は見出せず、そのことによる作用効果も格別なものとは認められない。
　よって、本件発明は、刊行物１〜１０に記載された発明に基づいて当業者であれば容易に発明をすることができたものである。　
（４）むすび
　以上のとおりであるから、本件発明は、上記刊行物１〜１０に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものであり、本件発明の特許は、特許法第２９条第２項の規定に違反してされたものである。
　したがって、本件発明についての特許は、特許法第１１３条第２号に該当し、取り消されるべきものである。
　よって、結論のとおり決定する。
【異議決定日】
平成１６年９月１０日（２００４．９．１０）
【訂正の要旨】
審決（決定）の【理由】欄参照。
（５４）【発明の名称】
硬質ポリウレタンフォームの製造方法
（５７）【特許請求の範囲】
　【請求項１】　ポリイソシアネート成分と触媒、発泡剤、整泡剤、その他の助剤を混合したポリオール成分とを、ミキシングヘッドにて混合しエアレススプレー発泡させることにより硬質ポリウレタンフォームを形成する硬質ポリウレタンフォームの製造方法において、
ポリオール成分がポリオール１００重量％中にポリエステルポリオールを６０重量％以上含むものであり、１，１，１，３，３−ペンタフロロプロパン
背圧をかけながら圧送して
【発明の詳細な説明】
　【０００１】
　【発明の属する技術分野】
　本発明は、主として断熱材或いは気密性保持材として使用される硬質ポリウレタンフォーム及びイソシアヌレート変性硬質ポリウレタンフォーム（以下単に硬質ポリウレタンフォームという）
の
　【０００２】
　【従来の技術】
　硬質ポリウレタンフォームは、その優れた断熱性や自己接着性及び気密の保持性により、住宅や冷蔵庫などの建築構造物、あるいは自動販売機や冷蔵庫などの冷凍機器類等の断熱材として広く利用されている。
　この硬質ポリウレタンフォームは、一般にポリヒドロキシ化合物とポリイソシアネート化合物とを触媒、発泡剤、整泡剤、その他の助剤と共に混合、攪拌し、物理的或いは化学的に生じる発泡と硬化反応とにより製造されている。そしてこの場合の発泡剤としては、その低い熱伝導率と沸点が常温付近にあるという利点から、主としてトリクロロモノフルオロメタン（以下Ｆ−１１という）が用いられてきた。
　【０００３】
　しかしながら、このＦ−１１は地球のオゾン層破壊という大気環境への悪影響が明らかとなり特定フロンとして規制対象物質に指定され、国内では既に全廃されている。かかるＦ−１１に代表されるクロロフルオロカーボン（以下ＣＦＣと略す）は分子中に水素原子を含まない構造であるため、化学的に安定であり、成層圏で初めて分解され、そこで発生した塩素がオゾン層を破壊するとされている。このような問題点より、分子中にひとつ以上の水素原子を含み、ＣＦＣほど化学的に安定でなく、そのためオゾン層の破壊への影響が弱いハイドロクロロフルオロカーボン（以下ＨＣＦＣと略す）であるジクロロモノフルオロメタン
等
　このため、オゾン層を全く破壊しない発泡剤を用いた硬質ポリウレタンフォームの実用化が望まれているが、これまでに検討された技術としては発泡剤として水のみを使用し、水とポリイソシアネート化合物との反応により発生する炭酸ガスを利用しようとするのが一般的であり、一方近年になってオゾン層を破壊しないハイドロフルオロカーボン化合物（以下ＨＦＣと略す）を使用する技術が提案されている。
　【０００４】
　【発明が解決しようとする課題】
　しかし、前者の水のみを発泡剤として利用する技術では、オゾン層の破壊はないものの、水を発泡剤とする時の欠点である炭酸ガスの熱伝導率の悪さ、或いは炭酸ガスがフォーム内から大気中へ拡散し空気と置換しやすいことにより断熱性、寸法安定性に劣ること、更には接着性が悪化するという問題点があった。
　オゾン層を破壊しない発泡剤の有力候補には、１，１，１，３，３−ペンタフロロプロパン（以下ＨＦＣ２４５ｆａと略す）などがあり硬質ウレタンへの適用技術の開発が行われている。しかしこのＨＦＣ２４５ｆａ（沸点は１５℃）はポリオールに対する溶解性が低く、特にポリエステル系ポリオールに対してはほとんど溶解せずポリオール成分としてプレミックスすることは常温下では困難である。つまり発泡剤に求められる必要条件であるプレミックス時の安定性に欠けているため、発泡がうまくできず、硬質ポリウレタンフォームが製造できないという問題があった。
　本発明は、上記事情に鑑みてなされたもので、ポリオールに対する溶解性が低くプレミックス安定性に欠けている発泡剤を用いながらも発泡安定性に優れ、しかもオゾン層を破壊することのない硬質ポリウレタンフォーム
の
　【０００５】
　【課題を解決するための手段】
　本発明者らは、ポリイソシアネート成分と触媒、発泡剤、整泡剤、その他の助剤を混合したポリオール成分とを、ミキシングヘッドにて混合しエアレススプレー発泡させることにより硬質ポリウレタンフォームを形成する硬質ポリウレタンフォームの製造方法において、
ポリオール成分がポリオール１００重量％中にポリエステルポリオールを６０重量％以上含むものである場合に、１，１，１，３，３−ペンタフロロプロパン
背圧をかけながら圧送して
　【０００６】
　【発明の実施の形態】
　即ち本発明の要旨は、ポリイソシアネート成分と触媒、発泡剤、整泡剤、その他の助剤を混合したポリオール成分とをミキシングヘッドにて混合し発泡させる硬質ポリウレタンフォームのエアレススプレー発泡において、ＨＦＣ２４５ｆａを含む発泡剤をミキシングヘッド内或いはミキシングヘッドに至る他成分からの導管に直接導入し混合することを特徴とする硬質ポリウレタンフォーム
の
　【０００７】
　本発明においてＨＦＣ２４５ｆａを含む発泡剤を安定的にポリオール成分に混合する方法としては、エアレススプレー発泡機のミキシングヘッド或いはミキシングヘッドに至る他成分からの導管に直接導入し混合する方法であれば特に限定するものではない。この混合方法は従来、特公昭６２−２５４３０で示されるように常温でガス状の低沸点のフロンガスを発泡剤として用いるフロス発泡法において用いられてきたが、沸点が室温付近にあるＦ１１やＨＣＦＣ１４１ｂではポリオール成分に予め混合しておくプレミックス法が可能であり通常の方法であった。本発明は沸点が室温付近にあるＨＦＣ２４５ｆａ（沸点約１５℃）をエアレススプレー発泡機のミキシングヘッド或いはミキシングヘッドに至る他成分からの導管に直接導入し混合する方法である。
　【０００８】
　ＨＦＣ２４５ｆａの混合量は得ようとする発泡体の密度により任意に決定される。通常はポリオール成分とイソシアネート成分との全重量に対し５〜３０重量％であるが、好ましくは５〜２０重量％である。混合量が５重量％未満では発泡剤としての効果が小さくなりすぎ、３０重量％以上では気化力が強すぎて発泡が不安定となり気泡も粗大で良好なフォームが得られない。
　【０００９】
　一方、当該混合方法でこれらの発泡剤と併用して用いられるものには、ＨＣＦＣ２２やＨＦＣ１３４ａ等の常温でガス状の化合物や、ＨＣＦＣ１４１ｂや水等のような常温で液体の化合物が含まれ２種類以上を組み合わせて使用することもできる。ただし、ＨＣＦＣ１４１ｂや水等のように常温で液体であって、しかも予めポリオール成分等と混合してあっても安定して溶解するものについてはポリオール成分とプレミックスしておくこともできる。
　【００１０】
　本発明で使用されるポリオールは、アジピン酸、コハク酸、フタル酸等の多塩基酸とエチレングリコール、プロピレングリコール等のヒドロキシ化合物との重縮合反応、或いはラクトン類の開環重合によって得られるポリエステルポリオールや、グリセリン、シュークローズ、エチレンジアミン、トリレンジアミン等にエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等のアルキレンオキサイドを開環付加重合して得られるポリエーテルポリオール類などがあり、
ポリエステルポリオールは
で、ポリエーテルポリオールはポリエステルポリオールと
　【００１１】
　本発明で使用されるポリイソシアネート化合物としては、ジフェニルメタンジイソシアネート等の芳香族イソシアネート類、イソホロンジイソシアネート等の脂環族イソシアネート類、ヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族イソシアネート類及びそれらの粗製物などが使用できる。
　ポリオール及び水等の他の活性水素を有する化合物の全量に対するポリイソシアネート指数は通常のポリウレタンフォームを製造する場合は８０〜１３０の範囲、イソシアヌレート変性硬質ポリウレタンフォームを製造する場合１５０〜３５０の範囲とすることが望ましい。
　【００１２】
　本発明に触媒として使用される化合物としては、トリエチレンジアミン、テトラメチルヘキサメチレンジアミン、ペンタメチルジエチレントリアミン等のアミン化合物、ジブチル錫ジラウレート、スタナスオクトエート等の有機金属系化合物といったポリウレタンフォーム分野で用いられるものがそのまま使用できる。また、トリスジアミノプロピルヘキサヒドロトリアジン、酢酸カリウム、オクチル酸カリウム等のイソシアネート変性化に用いられるものも使用できる。
　更にその他の助剤として本発明においては、上記以外の任意の成分、例えば難燃剤、充填剤等も本発明の目的を妨げない範囲で使用することができる。
　【００１３】
　以下、本発明を実施例及び比較例に基づいて更に詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
　実施例、比較例の配合処方を表１に示す。
　【表１】
　【００１４】
　表１の原材料は下記のものを用いた。
ポリオールＡ：東邦理化学工業（株）製ポリエステルポリオール「ＰＬ−２００１」
ポリオールＢ：武田薬品工業（株）製ポリエーテルポリオール「ＧＲ−１０」
難燃剤　　　：ストファージャパン（株）製トリスモノクロロプロピルフォスフェート「ファイロールＰＣＦ」
整泡剤　　　：日本ユニカー（株）製シリコーン整泡剤「Ｌ−５４２０」
触媒Ａ　　　：花王（株）製テトラメチルヘキサメチレンジアミン「カオライザーＮｏ１」
触媒Ｂ　　　：日本化学産業（株）製オクチル酸鉛のＤＯＰ溶液（鉛濃度１７．１％）
触媒Ｃ　　　：日本化学産業（株）製２−エチルヘキシル酸カリウム「Ｂ−１５Ｇ」
ポリイソシアネート：住友バイエルウレタン製「粗製ジフェニルメタンジイソシアネート」
発泡剤　　　：ダイキン工業（株）製発泡剤「ＨＦＣ−２４５ｆａ」
　【００１５】
　【実施例１及び２】
　表１に示した配合処方に従って、まず配合液Ａ（ポリオール成分）１０を調整し、次に配合液Ｂ（ポリイソシアネート成分）１１、及び発泡剤ＨＦＣ２４５ｆａ１２の３成分を用意した。次いでエアレス混合タイプの高圧スプレー発泡機システムとして、ガスマーＦＦユニット１６００（ガスマー社製）を用い、図１に示すように配合液Ａ１０及び配合液Ｂ１１はメインポンプ３、ＨＦＣ２４５ｆａ１２は窒素ガス１３で背圧をかけながら２台のサブユニットポンプ４（ガスマー社製発泡補助剤比例ポンプ）から圧送し、縦１８２０ｍｍ、横９１０ｍｍ、厚さ５ｍｍのケイ酸カルシウム板に２５〜３０℃の室温下でスプレー発泡した。
　なお、発泡機における配合液温度の設定は３５℃、エアポンプの空気圧は５ｋｇ／ｃｍ２とした。また、硬質ポリウレタンフォームはスプレーの一層厚みを１０ｍｍ程度とし、３回積層した。
　【００１６】
　【比較例１及び２】
　発泡剤ＨＦＣ２４５ｆａをポリオール成分中にプレミックスする方法で発泡を試みた。
　この結果、発泡剤ＨＦＣ２４５ｆａをポリオール成分中にプレミックスする方法ではポリオール成分原液に泡立ちや衝撃による突沸様現象、ＨＦＣ２４５ｆａの分離が見られ、更に発泡機により硬質ポリウレタンフォームを成型しようとすると、ＨＦＣ２４５ｆａを含む配合液Ａ側のエアーポンプが液を吸い上げる際にキャビテーションを起こし、発泡が不可能であった
。
　【００１７】
　
一
ア
　【００１８】
　【発明の効果】
　
以
【図面の簡単な説明】
　【図１】
図１は本発明の実施例に係る製造装置を説明するための図である。
　【符号の説明】
　　１：サブユニット
　　２：ミキサー
　　３：メインポンプ
　　４：サブユニットポンプ
　　５：シリンダー
　　６：ヒーター
　　７：ホースヒーター
　　８：ミキシングヘッド
　　９：空気
　１０：配合液Ａ（ポリオール成分）
　１１：配合液Ｂ（ポリイソシアネート成分）
　１２：ＨＦＣ２４５ｆａ
　１３：窒素ガス（背圧約１５Ｋｇ／ｃｍ２）
　１４：電磁バルブ