【手続補正書】
【提出日】平成27年10月23日(2015.10.23)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
アクリル酸の合成のための方法であって、
エチレンオキシドおよび一酸化炭素を含む気体原料流を提供するステップと、
前記原料流を、それが金属カルボニル化合物と接触させられ、前記エチレンオキシドの少なくとも一部がベータプロピオラクトンを含むカルボニル化生成物流に変換される、第１の反応域に誘導するステップと、
前記カルボニル化生成物流を、それが前記ベータプロピオラクトンからアクリル酸への変換を触媒する触媒と接触させられる、第２の反応域に誘導するステップであって、ここで、ベータプロピオラクトンからアクリル酸への前記変換は、連続フロー形式で行われる、ステップと、
アクリル酸生成物流を前記第２の反応域から回収するステップと、
アクリル酸を前記生成物流から分離するステップと、を含む、方法。
【請求項２】
前記カルボニル化生成物流に、それが前記第２の反応域に入る前に水を加えるステップをさらに含む、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記エチレンオキシドからベータプロピオラクトンへの変換が、気相反応である、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
前記金属カルボニル化合物が、式［ＱＭｙ（ＣＯ）ｗ］ｘを有し、式中、
Ｑが、任意のリガンドであるか、または１つを超えるリガンドであって、必ずしも存在が必要ではなく、
Ｍが、金属原子であり、
ｙが、１以上〜６以下の整数であり、
ｗが、前記安定な金属カルボニルを提供するような数であり、
ｘが、−３以上〜＋３以下の整数である、請求項１に記載の方法。
【請求項５】
前記金属カルボニル化合物が、アニオン性金属カルボニルを含む、請求項１に記載の方法。
【請求項６】
前記アニオン性金属カルボニル化合物が、［Ｃｏ（ＣＯ）４］−、［Ｔｉ（ＣＯ）６］２−、［Ｖ（ＣＯ）６］−、［Ｒｈ（ＣＯ）４］−、［Ｆｅ（ＣＯ）４］２−、［Ｒｕ（ＣＯ）４］２−、［Ｏｓ（ＣＯ）４］２−、［Ｃｒ２（ＣＯ）１０］２−、［Ｆｅ２（ＣＯ）８］２−、［Ｔｃ（ＣＯ）５］−、［Ｒｅ（ＣＯ）５］−、および［Ｍｎ（ＣＯ）５］−からなる群から選択される部分を含む、請求項５に記載の方法。
【請求項７】
前記アニオン性金属カルボニル化合物が、［Ｃｏ（ＣＯ）４］−を含む、請求項５に記載の方法。
【請求項８】
前記アニオン性金属カルボニル化合物が、［Ｒｈ（ＣＯ）４］−を含む、請求項５に記載の方法。
【請求項９】
前記金属カルボニル化合物が、中性金属カルボニル化合物を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項１０】
前記中性金属カルボニル化合物が、Ｔｉ（ＣＯ）７、Ｖ２（ＣＯ）１２、Ｃｒ（ＣＯ）６、Ｍｏ（ＣＯ）６、Ｗ（ＣＯ）６  Ｍｎ２（ＣＯ）１０、Ｔｃ２（ＣＯ）１０、Ｒｅ２（ＣＯ）１０  Ｆｅ（ＣＯ）５、Ｒｕ（ＣＯ）５  Ｏｓ（ＣＯ）５  Ｒｕ３（ＣＯ）１２、Ｏｓ３（ＣＯ）１２  Ｆｅ３（ＣＯ）１２  Ｆｅ２（ＣＯ）９  Ｃｏ４（ＣＯ）１２、Ｒｈ４（ＣＯ）１２、Ｒｈ６（ＣＯ）１６、Ｉｒ４（ＣＯ）１２、Ｃｏ２（ＣＯ）８、およびＮｉ（ＣＯ）４からなる群から選択される、請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
前記中性金属カルボニル化合物が、Ｃｏ２（ＣＯ）８を含む、請求項９に記載の方法。
【請求項１２】
前記金属カルボニル化合物が、固体を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項１３】
前記金属カルボニル化合物が、固体上に支持される、請求項１に記載の方法。
【請求項１４】
前記固体支持体が、無機固体およびポリマー支持体からなる群から選択される、請求項１３に記載の方法。
【請求項１５】
前記固体支持体が、シリカ、ガラス、アルミナ、ジルコニア、珪藻土、金属酸化物、金属塩、セラミック、粘土、分子篩、珪藻土（ｋｉｅｓｅｌｇｕｒ）、および二酸化チタンからなる群から選択される、請求項１３に記載の方法。
【請求項１６】
前記固体支持体が、シリカゲル、アルミナ、およびガラスからなる群から選択される、請求項１３に記載の方法。
【請求項１７】
前記原料流中の一酸化炭素とエチレンオキシドの比が、約１：１〜約１００：１である、請求項１に記載の方法。
【請求項１８】
前記原料流中の一酸化炭素とエチレンオキシドの比が、約１０：１である、請求項１に記載の方法。
【請求項１９】
前記原料流が、約２０〜約２００気圧の圧力で前記第１の反応域に提供される、請求項１に記載の方法。
【請求項２０】
前記原料流が、約５０〜約２００℃の温度で前記第１の反応域に提供される、請求項１に記載の方法。
【請求項２１】
前記第２の反応域内の前記触媒が、酸を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項２２】
前記酸が、リン酸を含む、請求項２１に記載の方法。
【請求項２３】
前記酸が、固体酸触媒を含む、請求項２１に記載の方法。
【請求項２４】
前記カルボニル化生成物流が、気体流として前記第２の反応域に提供される、請求項１に記載の方法。
【請求項２５】
前記カルボニル化生成物流が、ベータプロピオラクトンと一酸化炭素の混合物を含む、請求項２４に記載の方法。
【請求項２６】
前記カルボニル化生成物流が、未反応のエチレンオキシドを本質的に含まない、請求項２４に記載の方法。
【請求項２７】
前記アクリル酸を分離するステップが、前記アクリル酸を濃縮することを含む、請求項１に記載の方法。
【請求項２８】
エチレンガスを酸化させて、前記エチレンオキシド原料流を提供するステップをさらに含む、請求項１に記載の方法。
【請求項２９】
エチレンガスを酸化させる前記ステップが、前記エチレンの少なくとも一部をエチレンオキシドに変換するのに好適な触媒の存在下、エチレン酸化反応器内でエチレンを酸素と接触させることと、気体エチレンオキシド流を前記エチレン酸化反応器から回収することと、前記気体エチレンオキシド流を一酸化炭素と混合して、前記原料流を提供することと、を含む、請求項２８に記載の方法。
【請求項３０】
アクリレートエステルの合成のための方法であって、
エチレンオキシドおよび一酸化炭素を含む気体原料流を提供するステップと、
前記原料流を、それが金属カルボニル化合物と接触させられ、前記エチレンオキシドの少なくとも一部がベータプロピオラクトンを含むカルボニル化生成物流に変換される、第１の反応域に誘導するステップと、
Ｃ１−８アルコールを、ベータプロピオラクトンを含む前記カルボニル化生成物流に加えるステップと、
ベータプロピオラクトンおよび前記Ｃ１−８アルコールを含む前記カルボニル化生成物流を、それがベータプロピオラクトンおよび前記Ｃ１−８アルコールから対応するアクリル酸エステルへの変換を触媒する触媒と接触させられる、第２の反応域に誘導するステップであって、ここで、アクリル酸エステルへの前記変換は、連続フロー形式で行われるステップと、
アクリル酸エステル生成物流を前記第２の反応域から回収するステップと、
アクリレートエステルを前記アクリル酸エステル生成物流から分離するステップと、を含む、方法。
【請求項３１】
前記Ｃ１−８アルコールが、
メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、および２−エチルヘキサノールからなる群から選択される、請求項３０に記載の方法。
【請求項３２】
前記Ｃ１−８アルコールが、メタノールを含む、請求項３０に記載の方法。
【請求項３３】
前記Ｃ１−８アルコールが、ブタノールを含む、請求項３０に記載の方法。
【請求項３４】
前記金属カルボニル化合物が、固体を含む、請求項３０に記載の方法。
【請求項３５】
前記金属カルボニル化合物が、固体上に支持される、請求項３０に記載の方法。
【請求項３６】
前記固体支持体が、無機固体およびポリマー支持体からなる群から選択される、請求項３０に記載の方法。
【請求項３７】
前記固体支持体が、シリカ、ガラス、アルミナ、ジルコニア、珪藻土、金属酸化物、金属塩、セラミック、粘土、分子篩、珪藻土（ｋｉｅｓｅｌｇｕｒ）、および二酸化チタンからなる群から選択される、請求項３０に記載の方法。
【請求項３８】
アクリル酸の合成のための方法であって、
エチレン流を提供するステップと、
前記エチレン流を、触媒の存在下で酸素と接触させて、エチレンオキシド流を提供するステップと、
一酸化炭素を前記エチレンオキシド流に加えて、原料流を提供するステップと、
前記原料流を、それが金属カルボニル化合物と接触させられ、前記エチレンオキシドの少なくとも一部がベータプロピオラクトンを含むカルボニル化生成物流に変換される、第１の反応域に誘導するステップと、
前記カルボニル化生成物流を、それがベータプロピオラクトンからアクリル酸への変換を触媒する触媒と接触させられる、第２の反応域に誘導するステップであって、ここで、ベータプロピオラクトンからアクリル酸への前記変換は、連続フロー形式で行われるステップと、
アクリル酸生成物流を前記第２の反応域から回収するステップと、
アクリル酸を前記生成物流から分離するステップと、を含む、方法。
【請求項３９】
前記エチレンオキシドが、前記酸化ステップと前記第１の反応域との間の気相内に実質的に残存する、請求項３８に記載の方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１９】
別の実施形態において、本発明は、ポリ−３−ヒドロキシ酪酸塩の合成のための方法であって、
エナンチオ濃縮された酸化プロピレンおよび一酸化炭素を含む気体原料流を提供するステップと、
当該原料流を、それが金属カルボニル化合物と接触させられ、当該酸化プロピレンの少なくとも一部がベータブチロラクトンを含む生成物流に変換される、第１の反応域に誘導するステップと、
ベータブチロラクトンを含む当該生成物流を、任意の溶媒および重合触媒を含有する重合反応器に誘導するステップと、
ポリ−３−ヒドロキシ酪酸塩生成物流を当該重合反応器から回収するステップと、
ポリ−３−ヒドロキシ酪酸塩を当該生成物流から分離するステップと、を含む、方法を提供する。
特定の実施形態では、例えば以下が提供される：
（項目１）
アクリル酸の合成のための方法であって、
エチレンオキシドおよび一酸化炭素を含む気体原料流を提供するステップと、
前記原料流を、それが金属カルボニル化合物と接触させられ、前記エチレンオキシドの少なくとも一部がベータプロピオラクトンを含むカルボニル化生成物流に変換される、第１の反応域に誘導するステップと、
前記カルボニル化生成物流を、それが前記ベータプロピオラクトンからアクリル酸への変換を触媒する触媒と接触させられる、第２の反応域に誘導するステップと、
アクリル酸生成物流を前記第２の反応域から回収するステップと、
アクリル酸を前記生成物流から分離するステップと、を含む、方法。
（項目２）
前記カルボニル化生成物流に、それが前記第２の反応域に入る前に水を加えるステップをさらに含む、項目１に記載の方法。
（項目３）
前記エチレンオキシドからベータプロピオラクトンへの変換が、気相反応である、項目１に記載の方法。
（項目４）
前記金属カルボニル化合物が、式［ＱＭｙ（ＣＯ）ｗ］ｘを有し、式中、
Ｑが、任意のリガンドであるか、または１つを超えるリガンドであって、必ずしも存在が必要ではなく、
Ｍが、金属原子であり、
ｙが、１以上〜６以下の整数であり、
ｗが、前記安定な金属カルボニルを提供するような数であり、
ｘが、−３以上〜＋３以下の整数である、項目１に記載の方法。
（項目５）
前記金属カルボニル化合物が、アニオン性金属カルボニルを含む、項目１に記載の方法。
（項目６）
前記アニオン性金属カルボニル化合物が、［Ｃｏ（ＣＯ）４］−、［Ｔｉ（ＣＯ）６］２−、［Ｖ（ＣＯ）６］−、［Ｒｈ（ＣＯ）４］−、［Ｆｅ（ＣＯ）４］２−、［Ｒｕ（ＣＯ）４］２−、［Ｏｓ（ＣＯ）４］２−、［Ｃｒ２（ＣＯ）１０］２−、［Ｆｅ２（ＣＯ）８］２−、［Ｔｃ（ＣＯ）５］−、［Ｒｅ（ＣＯ）５］−、および［Ｍｎ（ＣＯ）５］−からなる群から選択される部分を含む、項目５に記載の方法。
（項目７）
前記アニオン性金属カルボニル化合物が、［Ｃｏ（ＣＯ）４］−を含む、項目５に記載の方法。
（項目８）
前記アニオン性金属カルボニル化合物が、［Ｒｈ（ＣＯ）４］−を含む、項目５に記載の方法。
（項目９）
前記金属カルボニル化合物が、中性金属カルボニル化合物を含む、項目１に記載の方法。
（項目１０）
前記中性金属カルボニル化合物が、Ｔｉ（ＣＯ）７、Ｖ２（ＣＯ）１２、Ｃｒ（ＣＯ）６、Ｍｏ（ＣＯ）６、Ｗ（ＣＯ）６  Ｍｎ２（ＣＯ）１０、Ｔｃ２（ＣＯ）１０、Ｒｅ２（ＣＯ）１０  Ｆｅ（ＣＯ）５、Ｒｕ（ＣＯ）５  Ｏｓ（ＣＯ）５  Ｒｕ３（ＣＯ）１２、Ｏｓ３（ＣＯ）１２  Ｆｅ３（ＣＯ）１２  Ｆｅ２（ＣＯ）９  Ｃｏ４（ＣＯ）１２、Ｒｈ４（ＣＯ）１２、Ｒｈ６（ＣＯ）１６、Ｉｒ４（ＣＯ）１２、Ｃｏ２（ＣＯ）８、およびＮｉ（ＣＯ）４からなる群から選択される、項目９に記載の方法。
（項目１１）
前記中性金属カルボニル化合物が、Ｃｏ２（ＣＯ）８を含む、項目９に記載の方法。
（項目１２）
前記金属カルボニル化合物が、固体を含む、項目１に記載の方法。
（項目１３）
前記金属カルボニル化合物が、固体上に支持される、項目１に記載の方法。
（項目１４）
前記固体支持体が、無機固体およびポリマー支持体からなる群から選択される、項目１３に記載の方法。
（項目１５）
前記固体支持体が、シリカ、ガラス、アルミナ、ジルコニア、珪藻土、金属酸化物、金属塩、セラミック、粘土、分子篩、珪藻土（ｋｉｅｓｅｌｇｕｒ）、および二酸化チタンからなる群から選択される、項目１３に記載の方法。
（項目１６）
前記固体支持体が、シリカゲル、アルミナ、およびガラスからなる群から選択される、項目１３に記載の方法。
（項目１７）
前記原料流中の一酸化炭素とエチレンオキシドの比が、約１：１〜約１００：１である、項目１に記載の方法。
（項目１８）
前記原料流中の一酸化炭素とエチレンオキシドの比が、約１０：１である、項目１に記載の方法。
（項目１９）
前記原料流が、約２０〜約２００気圧の圧力で前記第１の反応域に提供される、項目１に記載の方法。
（項目２０）
前記原料流が、約５０〜約２００℃の温度で前記第１の反応域に提供される、項目１に記載の方法。
（項目２１）
前記第２の反応域内の前記触媒が、酸を含む、項目１に記載の方法。
（項目２２）
前記酸が、リン酸を含む、項目２１に記載の方法。
（項目２３）
前記酸が、固体酸触媒を含む、項目２１に記載の方法。
（項目２４）
前記カルボニル化生成物流が、気体流として前記第２の反応域に提供される、項目１に記載の方法。
（項目２５）
前記カルボニル化生成物流が、ベータプロピオラクトンと一酸化炭素の混合物を含む、項目２４に記載の方法。
（項目２６）
前記カルボニル化生成物流が、未反応のエチレンオキシドを本質的に含まない、項目２４に記載の方法。
（項目２７）
前記アクリル酸を分離するステップが、前記アクリル酸を濃縮することを含む、項目１に記載の方法。
（項目２８）
エチレンガスを酸化させて、前記エチレンオキシド原料流を提供するステップをさらに含む、項目１に記載の方法。
（項目２９）
エチレンガスを酸化させる前記ステップが、前記エチレンの少なくとも一部をエチレンオキシドに変換するのに好適な触媒の存在下、エチレン酸化反応器内でエチレンを酸素と接触させることと、気体エチレンオキシド流を前記エチレン酸化反応器から回収することと、前記気体エチレンオキシド流を一酸化炭素と混合して、前記原料流を提供することと、を含む、項目２８に記載の方法。
（項目３０）
アクリレートエステルの合成のための方法であって、
エチレンオキシドおよび一酸化炭素を含む気体原料流を提供するステップと、
前記原料流を、それが金属カルボニル化合物と接触させられ、前記エチレンオキシドの少なくとも一部がベータプロピオラクトンを含む生成物流に変換される、第１の反応域に誘導するステップと、
Ｃ１−８アルコールを、ベータプロピオラクトンを含む前記生成物流に加えるステップと、
ベータプロピオラクトンおよび前記Ｃ１−８アルコールを含む前記生成物流を、それがベータプロピオラクトンおよび前記Ｃ１−８アルコールから対応するアクリル酸エステルへの変換を触媒する触媒と接触させられる、第２の反応域に誘導するステップと、
アクリル酸エステル生成物流を前記第２の反応域から回収するステップと、

アクリレートエステルを前記生成物流から分離するステップと、を含む、方法。
（項目３１）
前記Ｃ１−８アルコールが、
メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、および２−エチルヘキサノールからなる群から選択される、項目３０に記載の方法。
（項目３２）
前記Ｃ１−８アルコールが、メタノールを含む、項目３０に記載の方法。
（項目３３）
前記Ｃ１−８アルコールが、ブタノールを含む、項目３０に記載の方法。
（項目３４）
ポリプロピオラクトンの合成のための方法であって、
エチレンオキシドおよび一酸化炭素を含む気体原料流を提供するステップと、
前記原料流を、それが金属カルボニル化合物と接触させられ、前記エチレンオキシドの少なくとも一部がベータプロピオラクトンを含む生成物流に変換される、第１の反応域に誘導するステップと、
ベータプロピオラクトンを含む前記生成物流を、好適な溶媒および重合触媒を含有する重合反応器に誘導するステップと、
ポリプロピオラクトン生成物流を前記重合反応器から回収するステップと、
ポリプロピオラクトンを前記生成物流から分離するステップと、を含む、方法。
（項目３５）
ポリ−３−ヒドロキシ酪酸塩の合成のための方法であって、
エナンチオ濃縮された酸化プロピレンおよび一酸化炭素を含む気体原料流を提供するステップと、
前記原料流を、それが金属カルボニル化合物と接触させられ、前記酸化プロピレンの少なくとも一部がベータブチロラクトンを含む生成物流に変換される、第１の反応域に誘導するステップと、
ベータブチロラクトンを含む前記生成物流を、溶媒および重合触媒を含有する重合反応器に誘導するステップと、
ポリ−３−ヒドロキシ酪酸塩の生成物流を前記重合反応器から回収するステップと、
ポリ−３−ヒドロキシ酪酸塩を前記生成物流から分離するステップと、を含む、方法。
（項目３６）
前記金属カルボニル化合物が、固体を含む、項目３０、３４、または３５のいずれかに記載の方法。
（項目３７）
前記金属カルボニル化合物が、固体上に支持される、項目３０、３４、または３５のいずれかに記載の方法。
（項目３８）
前記固体支持体が、無機固体およびポリマー支持体からなる群から選択される、項目３０、３４、または３５のいずれかに記載の方法。
（項目３９）
前記固体支持体が、シリカ、ガラス、アルミナ、ジルコニア、珪藻土、金属酸化物、金属塩、セラミック、粘土、分子篩、珪藻土（ｋｉｅｓｅｌｇｕｒ）、および二酸化チタンからなる群から選択される、項目３０、３４、または３５のいずれかに記載の方法。
（項目４０）
アクリル酸の合成のための方法であって、
エチレン流を提供するステップと、
前記エチレン流を、触媒の存在下で酸素と接触させて、エチレンオキシド流を提供するステップと、
一酸化炭素を前記エチレンオキシド流に加えて、原料流を提供するステップと、
前記原料流を、それが金属カルボニル化合物と接触させられ、前記エチレンオキシドの少なくとも一部がベータプロピオラクトンを含むカルボニル化生成物流に変換される、第１の反応域に誘導するステップと、
前記カルボニル化生成物流を、それがベータプロピオラクトンからアクリル酸への変換を触媒する触媒と接触させられる、第２の反応域に誘導するステップと、
アクリル酸生成物流を前記第２の反応域から回収するステップと、
アクリル酸を前記生成物流から分離するステップと、を含む、方法。
（項目４１）
前記エチレンオキシドが、前記酸化ステップと前記第１の反応域との間の気相内に実質的に残存する、項目４０に記載の方法。