【事件の表示】
　特許第３４３２０２０号「プロピレン単独重合体およびプロピレン共重合体」の請求項３、４に係る特許に対する特許異議の申立てについて、次のとおり決定する。
【結　論】
　訂正を認める。
　特許第３４３２０２０号の請求項３、４に係る特許を維持する。
【理　由】
［１］．手続きの経緯
　本件特許第３４３２０２０号に係る発明は、平成６年１１月２９日に特許出願（優先日　平成５年１１月２９日　日本）され、平成１５年５月２３日に特許権の設定登録がなされ、その後、日本ポリプロ株式会社（以下、「特許異議申立人」という。）より請求項３及び４に係る特許について特許異議の申立がなされ、平成１６年７月２７日付けで取消理由通知がなされ、その指定期間内である平成１６年１０月５日に特許異議意見書及び訂正請求書が提出されたものである。
　
［２］．訂正の適否
１．訂正の内容
　訂正事項ａ
　請求項３の
「（ｉ）プロピレン単位連鎖部の、１３Ｃ−ＮＭＲで測定したトリアドタクティシティーが９９．０〜９９．７％であり、（ｉｉ）１３Ｃ−ＮＭＲで測定した、全プロピレン挿入中のプロピレンモノマーの２，１−挿入に基づく位置不規則単位の割合が０．１０〜０．２０％であり、（ｉｉｉ）１３５℃、デカリン中で測定した極限粘度が０．１〜２０ｄｌ／ｇの範囲にあるプロピレン単独重合体。」を
「（ｉ）プロピレン単位連鎖部の、１３Ｃ−ＮＭＲで測定したトリアドタクティシティーが９９．０〜９９．７％であり、（ｉｉ）１３Ｃ−ＮＭＲで測定した、全プロピレン挿入中のプロピレンモノマーの２，１−挿入に基づく位置不規則単位の割合が０．１０〜０．１８％であり、（ｉｉｉ）１３５℃、デカリン中で測定した極限粘度が１〜２０ｄｌ／ｇの範囲にあるプロピレン単独重合体。」と訂正する。
　訂正事項ｂ
　請求項４の
「（ｉ）エチレン単位を５０モル％以下の量で含み、（ｉｉ）頭−尾結合からなるプロピレン単位連鎖部の、１３Ｃ−ＮＭＲで測定したトリアドタクティシティーが９８．０〜９９．３％であり、（ｉｉｉ）１３Ｃ−ＮＭＲで測定した、全プロピレン挿入中のプロピレンモノマーの２，１−挿入に基づく位置不規則単位の割合が０．０９〜０．２０％であり、（ｉｖ）１３５℃、デカリン中で測定した極限粘度が０．１〜２０ｄｌ／ｇの範囲にあるプロピレン共重合体。」を
「（ｉ）エチレン単位を５０モル％以下の量で含み、（ｉｉ）頭−尾結合からなるプロピレン単位連鎖部の、１３Ｃ−ＮＭＲで測定したトリアドタクティシティーが９８．０〜９９．３％であり、（ｉｉｉ）１３Ｃ−ＮＭＲで測定した、全プロピレン挿入中のプロピレンモノマーの２，１−挿入に基づく位置不規則単位の割合が０．１２〜０．２０％であり、（ｉｖ）１３５℃、デカリン中で測定した極限粘度が０．１〜２０ｄｌ／ｇの範囲にあるプロピレン共重合体（ただし、（ａ）プロピレン単位を７０〜９０モル％、エチレン単位を１０〜３０モル％含んでなり、（ｂ）１３Ｃ−ＮＭＲにより求められる、頭−尾結合からなるプロピレン単位連鎖部のメソトリアドタクシティーが９６．７％以上であり、（ｃ）１３Ｃ−ＮＭＲにより求められる、全プロピレン挿入中のプロピレンモノマーの２，１−挿入に基づく位置不規則単位の割合が０．０５〜０．３％であり、（ｄ）１３５℃、デカリン中で測定した極限粘度［η］が０．１〜１２ｄｌ／ｇの範囲にあることを特徴とするポリプロピレン系エラストマーを除く）。」と訂正する。
　訂正事項ｃ
　段落「【００１５】の
「本発明に係る第２のプロピレン単独重合体は、（ｉ）プロピレン単位連鎖部の、１３Ｃ−ＮＭＲで測定したトリアドタクティシティーが９９．０〜９９．７％であり、（ｉｉ）１３Ｃ−ＮＭＲで測定した、全プロピレン挿入中のプロピレンモノマーの２，１−挿入に基づく位置不規則単位の割合が０．１０〜０．２０％であり、（ｉｉｉ）１３５℃、デカリン中で測定した極限粘度が０．１〜２０ｄｌ／ｇの範囲にあることを特徴としている。」を
「本発明に係る第２のプロピレン単独重合体は、（ｉ）プロピレン単位連鎖部の、１３Ｃ−ＮＭＲで測定したトリアドタクティシティーが９９．０〜９９．７％であり、（ｉｉ）１３Ｃ−ＮＭＲで測定した、全プロピレン挿入中のプロピレンモノマーの２，１−挿入に基づく位置不規則単位の割合が０．１０〜０．１８％であり、（ｉｉｉ）１３５℃、デカリン中で測定した極限粘度が１〜２０ｄｌ／ｇの範囲にあることを特徴としている。」と訂正する。
　訂正事項ｄ
  段落【００１６】の
「本発明に係る第２のプロピレン共重合体は、（ｉ）エチレン単位を５０モル％以下の量で含み、（ｉｉ）頭−尾結合からなるプロピレン単位連鎖部の、１３Ｃ−ＮＭＲで測定したトリアドタクティシティーが９８．０〜９９．３％であり、（ｉｉｉ）１３Ｃ−ＮＭＲで測定した、全プロピレン挿入中のプロピレンモノマーの２，１−挿入に基づく位置不規則単位の割合が０．０９〜０．２０％であり、（ｉｖ）１３５℃、デカリン中で測定した極限粘度が０．１〜２０ｄｌ／ｇの範囲にあることを特徴としている。」を
「本発明に係る第２のプロピレン共重合体は、（ｉ）エチレン単位を５０モル％以下の量で含み、（ｉｉ）頭−尾結合からなるプロピレン単位連鎖部の、１３Ｃ−ＮＭＲで測定したトリアドタクティシティーが９８．０〜９９．３％であり、（ｉｉｉ）１３Ｃ−ＮＭＲで測定した、全プロピレン挿入中のプロピレンモノマーの２，１−挿入に基づく位置不規則単位の割合が０．１２〜０．２０％であり、（ｉｖ）１３５℃、デカリン中で測定した極限粘度が０．１〜２０ｄｌ／ｇの範囲にあることを特徴としている（ただし、（ａ）プロピレン単位を７０〜９０モル％、エチレン単位を１０〜３０モル％含んでなり、（ｂ）１３Ｃ−ＮＭＲにより求められる、頭−尾結合からなるプロピレン単位連鎖部のメソトリアドタクシティーが９６．７％以上であり、（ｃ）１３Ｃ−ＮＭＲにより求められる、全プロピレン挿入中のプロピレンモノマーの２，１−挿入に基づく位置不規則単位の割合が０．０５〜０．３％であり、（ｄ）１３５℃、デカリン中で測定した極限粘度［η］が０．１〜１２ｄｌ／ｇの範囲にあることを特徴とするポリプロピレン系エラストマーを除く）。 」と訂正する。
　訂正事項ｅ
　段落【０１５４】の「【実施例６】」を「【参考例１】」と、
  段落【０１５６】の「【実施例７】」を「【参考例２】」と、
　段落【０１５８】の「【参考例１】」を「【参考例３】」と、及び
  段落【０１６０】の「【実施例２】」を「【参考例４】」と訂正する。
　
２．訂正の目的の適否、新規事項の有無及び特許請求の範囲の拡張・変更の存否
（１）訂正事項ａは請求項３についての次の２つの訂正を含んでいる。
　（イ）訂正事項ａ−１
「２，１−挿入に基づく位置不規則単位の割合が０．１０〜０．２０％」を「２，１−挿入に基づく位置不規則単位の割合が０．１０〜０．１８％」とする訂正
　（ロ）訂正事項ａ−２
「１３５℃、デカリン中で測定した極限粘度が０．１〜２０ｄｌ／ｇ」を「１３５℃、デカリン中で測定した極限粘度が１〜２０ｄｌ／ｇ」とする訂正
　そこでまず、これらの訂正事項ａ−１及びａ−２について検討する。
　（イ）訂正前の明細書には「プロピレンモノマーの２，１−挿入に基づく位置不規則単位の割合は、０．５％以下、 好ましくは０．１８％以下、より好ましくは０．１５％以下であることが望ましい。」（段落【００２６】）と記載されており、訂正事項ａ−１はこの記載に基づいてプロピレンモノマーの「２，１−挿入に基づく位置不規則単位の割合」という特性値の範囲をより限定するものであるから、特許請求の範囲の減縮を目的として、願書に添付した明細書に記載した事項の範囲内においてされたものである。
　（ロ）訂正前の明細書には「１３５℃、デカリン中で測定した極限粘度［η］は、０．１〜２０ｄｌ／ｇ、好ましくは０．５〜１０ｄｌ／ｇ、より好ましくは１〜５ｄｌ／ｇの範囲にあることが望ましい。」（段落【００２７】）と記載されており、訂正事項ａ−２はこの記載に基づいてプロピレンモノマーの「１３５℃、デカリン中で測定した極限粘度［η］」という特性値の範囲をより限定するものであるから、特許請求の範囲の減縮を目的として、願書に添付した明細書に記載した事項の範囲内においてされたものである。
（２）訂正事項ｂは請求項４についての次の２つの訂正を含んでいる。
　（ハ）訂正事項ｂ−１
「２，１−挿入に基づく位置不規則単位の割合が０．０９〜０．２０％」を「２，１−挿入に基づく位置不規則単位の割合が０．１２〜０．２０％」とする訂正
　（ニ）訂正事項ｂ−２
「プロピレン共重合体」後に「（ただし、（ａ）プロピレン単位を７０〜９０モル％、エチレン単位を１０〜３０モル％含んでなり、（ｂ）１３Ｃ−ＮＭＲにより求められる、頭−尾結合からなるプロピレン単位連鎖部のメソトリアドタクシティーが９６．７％以上であり、（ｃ）１３Ｃ−ＮＭＲにより求められる、全プロピレン挿入中のプロピレンモノマーの２，１−挿入に基づく位置不規則単位の割合が０．０５〜０．３％であり、（ｄ）１３５℃、デカリン中で測定した極限粘度［η］が０．１〜１２ｄｌ／ｇの範囲にあることを特徴とするポリプロピレン系エラストマーを除く）。」を加入する訂正
　これらの訂正事項ｂ−１及びｂ−２について以下に検討する。
　（ハ）訂正前の明細書には「プロピレンモノマーの ２，１−挿入に基づく位置不規則単位の割合は０．１２％」（段落【０１５１】、【０１５３】）との実施例が示されており、訂正事項ｂ−１はこの記載に基づいてプロピレンモノマーの「２，１−挿入に基づく位置不規則単位の割合」という特性値の範囲をより限定するものであるから、特許請求の範囲の減縮を目的として、願書に添付した明細書に記載した事項の範囲内においてされたものである。
　（ニ）訂正事項ｂ−２は、特許法第３９条第１項違反との取消理由で引用された特願平６−１４６４１５号（特開平７−１４９８３３号）に係る発明に相当する部分を本件請求項４の記載事項から削除して、当該取消理由を回避しようとするものであるから、特許請求の範囲の減縮を目的として、願書に添付した明細書に記載した事項の範囲内においてされたものである。
（３）訂正事項ｃ〜ｅは、訂正事項ａ及びｂによる特許請求の範囲の訂正に伴い、対応する発明の詳細な説明の項の記載をこの訂正と整合させるための訂正であるから、明りょうでない記載の釈明を目的として、願書に添付した明細書に記載した事項の範囲内においてされたものである。
　
　また、これらの訂正はいずれも、実質上特許請求の範囲を拡張し、変更するものではない。
　
３．むすび
  以上のとおりであるから、上記訂正は特許法等の一部を改正する法律（平成６年法律第１１６号）附則第６条第１項の規定によりなお従前の例によるとされる、特許法第１２０条の４第３項において準用する平成１６年改正法による改正前の特許法第１２６条第１項ただし書き、第２項および第３項の規定に適合するので、当該訂正を認める。
　
［３］．本件発明
　上記の結果、訂正後の本件請求項３及び４に係る発明（以下、「本件発明３」及び「本件発明４」という。）は、訂正明細書の記載からみて、その特許請求の範囲の請求項３及び４に記載された事項によって特定される次のとおりのものである。
　
「【請求項３】（ｉ）プロピレン単位連鎖部の、１３Ｃ−ＮＭＲで測定したトリアドタクティシティーが９９．０〜９９．７％であり、（ｉｉ）１３Ｃ−ＮＭＲで測定した、全プロピレン挿入中のプロピレンモノマーの２，１−挿入に基づく位置不規則単位の割合が０．１０〜０．１８％であり、（ｉｉｉ）１３５℃、デカリン中で測定した極限粘度が１〜２０ｄｌ／ｇの範囲にあるプロピレン単独重合体。
【請求項４】（ｉ）エチレン単位を５０モル％以下の量で含み、（ｉｉ）頭−尾結合からなるプロピレン単位連鎖部の、１３Ｃ−ＮＭＲで測定したトリアドタクティシティーが９８．０〜９９．３％であり、（ｉｉｉ）１３Ｃ−ＮＭＲで測定した、全プロピレン挿入中のプロピレンモノマーの２，１−挿入に基づく位置不規則単位の割合が０．１２〜０．２０％であり、（ｉｖ）１３５℃、デカリン中で測定した極限粘度が０．１〜２０ｄｌ／ｇの範囲にあるプロピレン共重合体（ただし、（ａ）プロピレン単位を７０〜９０モル％、エチレン単位を１０〜３０モル％含んでなり、（ｂ）１３Ｃ−ＮＭＲにより求められる、頭−尾結合からなるプロピレン単位連鎖部のメソトリアドタクシティーが９６．７％以上であり、（ｃ）１３Ｃ−ＮＭＲにより求められる、全プロピレン挿入中のプロピレンモノマーの２，１−挿入に基づく位置不規則単位の割合が０．０５〜０．３％であり、（ｄ）１３５℃、デカリン中で測定した極限粘度［η］が０．１〜１２ｄｌ／ｇの範囲にあることを特徴とするポリプロピレン系エラストマーを除く）。」
　
［４］．特許異議の申立についての判断
　［４−１］．特許異議申立人の主張
　特許異議申立人は、甲第１〜６号証及び参考資料１〜５を提出して、概略、次の理由により訂正前の本件請求項３及び４に係る特許は取り消されるべきである旨、主張する。
（１）訂正前の請求項３に係る発明は甲第１号証に、また、訂正前の請求項４に係る発明は甲第２号証に、それぞれ記載された発明であるから、いずれも特許法第２９条第１項第３号に該当し、特許を受けることができない。
（２）訂正前の請求項３に係る発明は甲第１号証に記載された発明に基づいて、また、訂正前の請求項４に係る発明は甲第２号証に記載された発明に基づいて、それぞれ当業者が容易に発明をすることができたものであるから、いずれも特許法第２９条第２項の規定に違反し、
（３）訂正前の請求項４に係る発明は、本件の出願日前の出願に係る特願平６−１４６４１５号（以下、「先願１」という。特開平７−１４９８３３号公報（甲第３号証）参照。）に係る発明と同一であるから、特許法第３９条第１項の規定に違反し、特許を受けることができない。
（４）訂正前の請求項３に係る発明は、本件の出願前の出願であって本件の出願後に公開された特願平５−３０１８５４号（以下、「先願２」という。特開平６−２３９９３４号公報（甲第４号証）参照。）の願書に最初に添付した明細書（以下、「先願２明細書」という。）に記載された発明と同一であり、訂正前の請求項３に係る発明の発明者と先願２明細書に記載された発明の発明者は同一ではなく、また、本件の出願の時に本件の出願人と先願２の出願人とが同一でもないから、特許法第２９条の２の規定に違反し、特許を受けることができない。
（５）訂正前の明細書の記載には不備があるから、訂正前の請求項３及び４に係る特許は、特許法第３６条第４項、第５項第２号及び第６項に規定された要件を満たしていない出願についてされたものである。
　
　［４−２］．合議体の判断
　　［４−２−１］．取消理由
　当審において平成１６年７月２７日付けで通知した取消理由の概要は、特許異議申立人が申し立てた上記理由（１）、（３）、（４）及び（５）と同旨であり、引用した刊行物等は以下のとおりである。
　
＜刊行物等＞
刊行物１：特開平５−２０９０１３号公報（特許異議申立人が提出した甲第１号証） 
 刊行物２：特開平５−１４８２８４号公報（同、甲第２号証） 　 
 先願１：特願平６−１４６４１５号〔特開平７−１４９８３３号公報（同、甲第３号証）参照。〕 
 先願２：特願平５−３０１８５４号〔特開平６−２３９９３４号公報（同、甲第４号証）参照。〕 
 実験報告書１：日本ポリプロ株式会社　重合技術センター　内野　英史　作成の平成１５年１２月２２日付け実験報告書（同、甲第５号証） 
 実験報告書２：日本ポリプロ株式会社　重合技術センター　内野　英史　作成の平成１６年１月２１日付け実験報告書（同、甲第６号証（平成１６年１月２７日提出の「特許異議申立て上申書」に添付。） 
 参考資料１：「高分子分析ハンドブック」，（株）朝倉書店，1987．7．25，ｐ．252−253（同、参考資料１） 
 参考資料２：高木　謙行　外１名編著「プラスチック材料講座〔７〕　ポリプロピレン樹脂」，日刊工業新聞社，Ｓ．44．11．30，p．46−49（同、参考資料２） 
 参考資料３：「ｍｍと２，１−量バランス（重合温度の影響）」と題するグラフ（同、参考資料３） 
 参考資料４：Toshiyuki Tsutsui et al．”Propylene homo−and copolymerization with ethylene using an ethylenebis（1−indenyl）zirconium dichloride and methylaluminoxane catalyst system”POLYMER，1989，Vol．30，July，p．1350−1356 （同、参考資料４）
 参考資料５：本件の審査過程において提出された平成１４年１０月１６日付け意見書の写し（同、参考資料５）
　
＜刊行物等の記載事項＞
　刊行物１　
（１−１）「一般式（１）で示されるメタロセン化合物
［式（１）中Ｍは、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆのいずれかの遷移金属を意味する。Ｘ１　及びＸ２　は、互いに同じでも異なってもよく、水素原子、炭素原子数１から１０の炭化水素基、または、アルキルシリル基、ハロゲン原子を意味する。Ｒ１　、Ｒ２　、Ｒ３　、Ｒ６　、Ｒ７　は、水素原子、炭素原子数１から１０の炭化水素基、アルキルシリル基を意味し、Ｒ１　、Ｒ２　のうちどちらか一方は水素原子でない。また、Ｒ４　、Ｒ５　は、炭素原子数１から１０の炭化水素基または、アルキルシリル基を意味し、互いに結合して環を形成してもよい。Ｙは、炭素原子または、ケイ素原子または、ゲルマニウム原子を意味する。式中ｎは、１から３の整数］を使用することを特徴とするポリオレフィンの製造方法。」（特許請求の範囲の請求項１）
（１−２）「・・・ポリマー主鎖中にケミカルインバージョン（重合時にモノマーの挿入の方向が１回だけ逆転した結果つくられるポリマー鎖の欠陥）が見られポリマーの剛性を下げるという欠点がある。」(段落【０００３】)
（１−３）「本発明の課題は、前記従来技術における問題点を解決し新規かつ有用なメタロセン化合物を開発することにより高立体規則性ポリオレフィンの経済的な製造方法を提供することにある。」（段落【０００４】）
（１−４）「【実施例】
・・・なお、得られたポリオレフィンの立体特性は、Ｃ１３−ＮＭＲにより求められ、ｍｍ、ｍｒ、ｒｒのシグナルの強度比として評価された。」（段落【００１７】）
（１−５）「実施例３
［イソプロピリデン（４−ｔブチル−シクロペンタジエニル）（３−ｔブチルインデニル）ハフニウムジクロリド］反応は、すべて不活性ガス雰囲気下で行なった。・・・
［重合］十分に窒素置換した内容積１．５リットルのＳＵＳ製オートクレーブに精製トルエン３００ｍｌ、東ソー・アクゾ製メチルアルミノキサン（アルミ換算で２．７ｍｏｌl／ｌのトルエン溶液）を１５ｍｌ及びイソプロピリデン（４−ｔブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔブチルインデニル）ハフニウムジクロリド０．０２ｍｍｏｌを順次添加し、３℃に冷却した。ついでプロピレン２ｍｏｌを投入し１時間重合を行なった反応後、メタノールにより触媒成分を分解し得られたポリプロピレンを乾燥した。この結果、高アイソタクティックポリプロピレンが３５ｇ得られた。ｍｍ％＝９９．６％、ポリマーの分子量は２６００００であった。」（段落【００２０】）
（１−６）「実施例１から３及び比較例１から２で得られたポリプロピレンのケミカルインバージョンの定量を文献記載の方法で１３Ｃ−ＮＭＲにより定量した。（Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，２１，６１７（１９８８））結果を次の表１にまとめた。
【表１】
 」（段落【００２３】〜【００２４】）
　
　刊行物２（２−１）「【請求項１】 一般式（１）で示される非対称な配位子を有するジルコニウム化合物。
［式（１）中Ｘ１　及びＸ２　は、互いに同じでも異なってもよく、水素原子、炭素原子数１から１０の炭化水素基、または、アルキルシリル基、ハロゲン原子を意味する。Ｒ３　、Ｒ２　、Ｒ１　は、水素原子、炭素原子数１から１０の炭化水素基、アルキルシリル基を意味し、Ｒ２　、Ｒ３　のうち一方は水素原子である。Ｒ４　は、水素原子または、炭素原子数１から１０の炭化水素基または、アルキルシリル基を意味する。］
−中略−
【請求項４】請求項１記載の式（１）の化合物を有効成分とするオレフィン重合用触媒成分。」（特許請求の範囲）
（２−２）「本発明が解決しようとする課題は、前記のような従来の技術における問題点の生じない新規なジルコニウム化合物を合成し、有用な立体特異性オレフィン重合用触媒成分を提供することである。」（段落【０００３】）
（２−３）「実施例３
［共重合］十分に窒素置換した内容積１．５リットルのＳＵＳ製オートクレーブに精製トルエン３００ｍｌ．東ソー・アクゾ製メチルアルミノキサン（アルミあたり２．７Ｍ）を１５ｍｌ及びイソプロピリデン（３−ｔブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔブチルインデニル）ジルコニウムジクロリド０．０２ｍｍｏｌを順次添加し、３℃に冷却した。ついでプロピレン２ｍｏｌを投入しさらにエチレン圧１ｋｇ／ｃｍ２　かけた、１時間重合を行なった反応後、メタノ−ルにより触媒成分を分解し得られたポリプロピレンを乾燥した。この結果ランダム性の良好なＥＰＲが３７ｇ得られた。ポリマ−の分子量は１５００００であった。 」（段落【００１３】）
（２−４）「本発明によれば、非対称な置換基を持つ架橋型配位子を有する新規なジルコニウム化合物が得られる。これらのジルコニウム化合物をオレフィン重合触媒成分としてオレフィン重合に用いれば、立体特異性ポリマ−を効率よく製造することが出来る。」（段落【００１４】）
　
　先願１に添付した明細書
（３−１）「（ａ）プロピレン単位を７０〜９０モル％、エチレン単位を１０〜３０モル％含んでなり、（ｂ）１３Ｃ−ＮＭＲにより求められる、頭−尾結合からなるプロピレン単位連鎖部のメソトリアドタクシティーが９６．７％以上であり、（ｃ）１３Ｃ−ＮＭＲにより求められる、全プロピレン挿入中のプロピレンモノマーの２，１−挿入に基づく位置不規則単位の割合が０．０５〜０．３％であり、（ｄ）１３５℃、デカリン中で測定した極限粘度［η］が０．１〜１２ｄｌ／ｇの範囲にあることを特徴とするポリプロピレン系エラストマー。」（平成１４年７月２３日付けで補正された明細書の特許請求の範囲）
　
　先願２明細書
（４−１）「式Ｒａ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒｂ [式中、Ｒａ及びＲｂは同一かまたは異なっており、そしてそれぞれ水素または直鎖状もしくは枝分かれしているＣ１　−Ｃ１５−アルキルであるか、またはＲａとびＲｂとはこれらを互いにつなぐ原子と一緒になって環系を形成している］で表される少なくとも３個の炭素原子を有するオレフィンとコモノマーとしてのエチレンまたは上記と同様の第２のオレフィン０〜１０重量％から形成されるポリオレフィンから本質的に成るポリオレフィン成形材料であって、５〜１０００ｇ／１０分のＭＦＩ　２３０／２．１６、１５〜３０００ｇ／１０分のＭＦＩ　２３０／５、分子量（Ｍｗ）７５，０００〜３５０，０００ｇ／ｍｏｌ、多分散性（Ｍｗ／Ｍｎ）１．８〜３．５、粘度数７０〜３００ｃｍ３　／ｇ、融点１２０〜１６５℃、アイソタクチックブロック長さ２５〜１５０及びポリマーの全重量に基づいて、エーテル抽出物２重量％未満によって特徴づけられる上記ポリオレフィン成形材料。」（特許請求の範囲の請求項１）
（４−２）「実施例２５　
メタロセンとしてｒａｃ−ジメチルシリルビス（２−メチル−４−（１−ナフチル）−１−インデニル）ジルコニウムジクロライドを用いて、重合温度６５℃、重合時間６時間及び反応器中の水素含有率６．０±０．２容量％として実施例１の手順を繰り返し、２３．４Ｋｇの粉末ポリマーが生じた。
　この粉末は以下のデータを持つことがわかった。
ＭＦＩ（２３０／２．１６）＝１０００ｇ／１０分；ＶＮ＝７１ｃｍ３　／ｇ；Ｍｗ＝７５４００ｇ／ｍｏｌ，Ｍｗ／Ｍｎ＝２．０；融点１６５℃, ・・・。」（段落【００２５】〜【００２６】）
（４−３）「実施例 1
乾燥した１５０ｄｍ３の反応器をプロピレンでパージし、そして沸騰範囲１００〜１２０℃のナフサ留分８０ｄｍ３を２０℃において装入する。液状プロピレン５０リットルを添加し、次いでメチルアルミノキサン溶液６４ｃｍ３（トルエン溶液、Ａｌ１００ｍｍｏｌに相当する）を添加する。反応器の内容物を４０℃にし、そして水素を反応器のガス空間中の含有率が１．３容量%になるまで配量供給する。ｒａｃ−ジメチルシリルビス（２−メチル−１−インデニル）ジルコニウムジクロライド１７．８ｍｇをメチルアルミノキサントルエン溶液３２ｍｏｌ（Ａｌ５０ｍｍｏｌに相当する）中に溶解し、そして反応器に添加する。反応器中の水素含有率を １．３±０．５容量%に一定に維持しながら、その中身を４０℃で１８時間保って重合させる。重合をＣＯ２ガスを用いて終了させ、そしてポリマー懸濁液を下流の反応器中に放出する。懸濁媒質を水蒸気蒸留によって濾過棒を経て、粉末ポリマーから分離し、次いでポリマー水性懸濁液を加圧ヌッツェ濾過器を経て、水から分離する。この粉末を８０℃／１００ｍｂａｒにおいて２４時間乾燥する。収量は２０．５ｋｇである。」（段落【００１３】）
（４−４）「実施例２５
メタロセンとしてｒａｃ−ジメチルシリルビス（２−メチル−４−（１−ナフチル）−１−インデニル）ジルコニウムジクロライドを用いて、重合温度６５℃、重合時間６時間及び反応器中の水素含有率６．０±０．２容量% として実施例 1の手順を繰り返し、２３．４の粉末ポリマーが生じた。
　この粉末は以下のデータを持つことがわかった。
ＭＦＩ（２３０／２．１６）＝１０００ｇ／１０分；ＶＮ＝７１ｃｍ３／ｇ ；Ｍｗ＝７５４００ｇ／ｍｏｌ，Ｍｗ／Ｍｎ＝２．０； 融点 １６５℃・・・」
（４−５）「実施例２７
ｒａｃ−ジメチルシリルビス（２−エチル−４−フェニル−１−インデニル）ジルコニウムジクロライドを用いて、そして反応器中の水素含有率５．０±０．２容量％として実施例２５の手順を繰り返す。
　この粉末は以下のデータを持つことがわかった：
ＭＦＩ（２３０／２．１６）＝９２０ｇ／１０分；ＶＮ＝８２ｃｍ３　／ｇ；Ｍｗ＝８０，０００ｇ／ｍｏｌ，Ｍｗ／Ｍｎ＝２．１；融点１６３℃，・・・」（段落【００２８】〜【００２９】）
　
　　［４−２−２］．特許法第２９条第１項（第３号に該当）違反について
（１）本件発明３
　刊行物１には、特許請求の範囲の請求項１に「一般式（１）で示されるメタロセン化合物
・・・を使用することを特徴とするポリオレフィンの製造方法」（摘示記載（１−１））が記載されており、プロピレンを製造した実施例３において、得られたポリマーのｍｍ％は９９．６、分子量は２６００００であり、ケミカルインバージョン（個／１０００モノマー）は２．０であったこと（摘示記載（１−５）、（１−６））も記載されている。
　この「ｍｍ％」は１３Ｃ−ＮＭＲで求められるｍｍ、ｍｒ、ｒｒのシグナルの強度比（摘示記載（１−４））に基づくものであり、本件訂正明細書に記載されたトリアドタクシティーの定義（段落【００４１】）と対比すると、本件発明３における（ｉ）の「１３Ｃ−ＮＭＲで測定したトリアドタクシティー」と同様の特性を意味するものと解され、刊行物１に記載された「９９．６」という数値は本件発明３の（ｉ）のトリアドタクシティー「９９．０〜９９．７」の範囲に含まれるものである。
　また、刊行物１の実施例３の分子量２６０００は、参考資料２の４８頁の３・７式に従えば、１３５℃デカリン中の極限粘度２．３５ｄｌ／ｇに相当するものと計算され、これは本件発明３の（ｉｉｉ）の「１３５℃、デカリン中で測定した極限粘度が１〜２０ｄｌ／ｇの範囲」に含まれるといえる。
　このようにしてみると、本件発明３と刊行物１に記載された発明とは、ともに
「（ｉ）プロピレン単位連鎖部の、１３Ｃ−ＮＭＲで測定したトリアドタクティシティーが９９．０〜９９．７％であり、（ｉｉｉ）１３５℃、デカリン中で測定した極限粘度が１〜２０ｄｌ／ｇの範囲にあるプロピレン単独重合体」
である点で一致するが、本件発明３における、
「（ｉｉ）１３Ｃ−ＮＭＲで測定した、全プロピレン挿入中のプロピレンモノマーの２，１−挿入に基づく位置不規則単位の割合が０．１０〜０．１８％」
という点について、刊行物１には記載されていない点で、これらの発明の間には相違が認められる。
　そこでこの点についてみると、刊行物１に記載された「ケミカルインバージョン」は「重合時にモノマーの挿入の方向が１回だけ逆転した結果つくられるポリマー鎖の欠陥」（摘示記載（１−２））とされ、１３Ｃ−ＮＭＲにより定量される（摘示記載（１−６））ものであるから、本件発明３における「（ｉｉ）１３Ｃ−ＮＭＲで測定した、全プロピレン挿入中のプロピレンモノマーの２，１−挿入に基づく位置不規則単位の割合」と実質的に同じ特性値であると解されるが、刊行物１に記載された「２．０」というケミカルインバージョン（個／１０００モノマー）の値は、本件発明３の（ｉｉ）「２，１−挿入に基づく位置不規則割合が０．１０〜０．１８％」という数値範囲を外れるので、この点で、本件発明３と刊行物１に記載された発明とが同一の発明であるということはできない。
　ゆえに、本件発明３は刊行物１に記載された発明ではない。
  なお、刊行物１には、ケミカルインバージョンの割合を減少させる技術的手段について具体的に開示されていないから、刊行物１に記載された２．０というケミカルインバージョン（個／１０００モノマー）の値を、本件発明１における「２，１−挿入に基づく位置不規則単位の割合０．１０〜０．１８％」に相当する１．０〜１．８とすることを、当業者が容易になし得たものとすることもできない。
　
（２）本件発明４
　刊行物２には、特許請求の範囲の請求項１に「一般式（１）
で示される非対称な配位子を有するジルコニウム化合物」が記載されており、請求項４には、「請求項１記載の式（１）の化合物を有効成分とするオレフィン重合用触媒成分」と記載されている。また、
「実施例３
［共重合］十分に窒素置換した内容積１．５リットルのＳＵＳ製オートクレーブに精製トルエン３００ｍｌ．東ソー・アクゾ製メチルアルミノキサン（アルミあたり２．７Ｍ）を１５ｍｌ及びイソプロピリデン（３−ｔブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔブチルインデニル）ジルコニウムジクロリド０．０２ｍｍｏｌを順次添加し、３℃に冷却した。ついでプロピレン２ｍｏｌを投入しさらにエチレン圧１ｋｇ／ｃｍ２　かけた、１時間重合を行なった反応後、メタノ−ルにより触媒成分を分解し得られたポリプロピレンを乾燥した。この結果ランダム性の良好なＥＰＲが３７ｇ得られた。ポリマ−の分子量は１５００００であった 」との実施例が記載されている（摘示記載（２−３））。
  特許異議申立人が提出した、この実施例３を追試したものとする実験報告書１には、得られたエチレン−プロピレン共重合体について、「追試結果」として次のようなデータが示されている。
「エチレン含量（ｍｏｌ％）＝２９．２、ｍｍ  ％＝９８．５、特定２，１−量  ％＝ ０．１０、極限粘度　ｄｌ／ｇ＝１．６」 
　なお、ここで、「ｍｍ」は本件訂正明細書の段落【００４１】に記載された定義に従って求めた１３Ｃ−ＮＭＲで測定したトリアドタクティシティーのことであり、また、「特定２，１−量」とは、同明細書の段落【００６１】に記載の定義に従って計算した１３Ｃ−ＮＭＲで測定した、全プロピレン挿入中のプロピレンモノマーの２，１−挿入に基づく位置不規則単位の割合のことであり、極限粘度は１３５℃、デカリン中で測定したものである。
  そこで、本件発明４と刊行物２の実施例３の追試結果とを対比する。
　まず、（ｉ）のエチレン単位含量については、実施例３の追試結果では２９．２％であるから、本件発明４において「エチレン単位を５０モル％以下の量で含み」とされる範囲に包含される。
　また、（ｉｉ）のトリアドタクシティーについては、実施例３の追試結果では９８．５％であるから、本件発明において「頭−尾結合からなるプロピレン単位連鎖部の、１３Ｃ−ＮＭＲで測定したトリアドタクティシティーが９８．０〜９９．３％であり」とされる範囲に包含される。
　しかしながら、（ｉｉｉ）の２，１−挿入に基づく位置不規則については、実施例３の追試結果では０．１０％であるから、本件発明４において「１３Ｃ−ＮＭＲで測定した、全プロピレン挿入中のプロピレンモノマーの２，１−挿入に基づく位置不規則単位の割合が０．１２〜０．２０％であり」とされる範囲からは外れるものであり、この点で、本件発明４と刊行物２に記載された発明とが同一の発明であるということはできない。
　ゆえに、本件発明４は刊行物２に記載された発明ではない。
　
  なお、刊行物２の記載においては「全プロピレン挿入中のプロピレンモノマーの２，１−挿入に基づく位置不規則単位の割合」という概念自体について触れられておらず、もとよりこれを増加させる技術的手段については何ら開示されていないから、刊行物２の実施例３を追試して得られた０．１０％という値を、本件発明１における「０．１２〜０．２０％」とすることを、当業者が容易になし得たものとすることもできない。
　
　　［４−２−３］．特許法第３９条第１項違反について
　先願１に係る発明は、平成１４年７月２３日付で補正された明細書の記載からみて、その特許請求の範囲の請求項１に記載された次の事項で特定されるとおりのものである。
「（ａ）プロピレン単位を７０〜９０モル％、エチレン単位を１０〜３０モル％含んでなり、（ｂ）１３Ｃ−ＮＭＲにより求められる、頭−尾結合からなるプロピレン単位連鎖部のメソトリアドタクシティーが９６．７％以上であり、（ｃ）１３Ｃ−ＮＭＲにより求められる、全プロピレン挿入中のプロピレンモノマーの２，１−挿入に基づく位置不規則単位の割合が０．０５〜０．３％であり、（ｄ）１３５℃、デカリン中で測定した極限粘度［η］が０．１〜１２ｄｌ／ｇの範囲にあることを特徴とするポリプロピレン系エラストマー。」（摘示記載（３−１））
　そして、上記訂正により、本件請求項４の末尾に「（ただし、（ａ）プロピレン単位を７０〜９０モル％、エチレン単位を１０〜３０モル％含んでなり、（ｂ）１３Ｃ−ＮＭＲにより求められる、頭−尾結合からなるプロピレン単位連鎖部のメソトリアドタクシティーが９６．７％以上であり、（ｃ）１３Ｃ−ＮＭＲにより求められる、全プロピレン挿入中のプロピレンモノマーの２，１−挿入に基づく位置不規則単位の割合が０．０５〜０．３％であり、（ｄ）１３５℃、デカリン中で測定した極限粘度［η］が０．１〜１２ｄｌ／ｇの範囲にあることを特徴とするポリプロピレン系エラストマーを除く）」との記載が付加された結果、本件発明４は、先願１に係る発明に相当する部分が除かれたものとなっている。
　したがって、本件発明４は先願１に係る発明と同一の発明ではない。
　
　　［４−２−４］．特許法第２９条の２違反について
　先願２明細書には、「式Ｒａ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒｂ [式中、Ｒａ及びＲｂは同一かまたは異なっており、そしてそれぞれ水素または直鎖状もしくは枝分かれしているＣ１　−Ｃ１５−アルキルであるか、またはＲａとびＲｂとはこれらを互いにつなぐ原子と一緒になって環系を形成している］で表される少なくとも３個の炭素原子を有するオレフィンとコモノマーとしてのエチレンまたは上記と同様の第２のオレフィン０〜１０重量％から形成されるポリオレフィンから本質的に成るポリオレフィン成形材料であって、５〜１０００ｇ／１０分のＭＦＩ　２３０／２．１６、１５〜３０００ｇ／１０分のＭＦＩ　２３０／５、分子量（Ｍｗ）７５，０００〜３５０，０００ｇ／ｍｏｌ、多分散性（Ｍｗ／Ｍｎ）１．８〜３．５、粘度数７０〜３００ｃｍ３　／ｇ、融点１２０〜１６５℃、アイソタクチックブロック長さ２５〜１５０及びポリマーの全重量に基づいて、エーテル抽出物２重量％未満によって特徴づけられる上記ポリオレフィン成形材料。」（摘示記載（４−１））が記載されており、メタロセン化合物触媒を使用してプロピレンを重合する以下の実施例２５及び２７（実施例１を引用）が示されている。
「実施例 1
乾燥した１５０ｄｍ３の反応器をプロピレンでパージし、そして沸騰範囲１００〜１２０℃のナフサ留分８０ｄｍ３を２０℃において装入する。液状プロピレン５０リットルを添加し、次いでメチルアルミノキサン溶液６４ｃｍ３（トルエン溶液、Ａｌ１００ｍｍｏｌに相当する）を添加する。反応器の内容物を４０℃にし、そして水素を反応器のガス空間中の含有率が１．３容量%になるまで配量供給する。ｒａｃ−ジメチルシリルビス（２−メチル−１−インデニル）ジルコニウムジクロライド１７．８ｍｇをメチルアルミノキサントルエン溶液３２ｍｏｌ（Ａｌ５０ｍｍｏｌに相当する）中に溶解し、そして反応器に添加する。反応器中の水素含有率を １．３±０．５容量%に一定に維持しながら、その中身を４０℃で１８時間保って重合させる。重合をＣＯ２ガスを用いて終了させ、そしてポリマー懸濁液を下流の反応器中に放出する。懸濁媒質を水蒸気蒸留によって濾過棒を経て、粉末ポリマーから分離し、次いでポリマー水性懸濁液を加圧ヌッツェ濾過器を経て、水から分離する。この粉末を８０℃／１００ｍｂａｒにおいて２４時間乾燥する。収量は２０．５ｋｇである。
実施例２５
メタロセンとしてｒａｃ−ジメチルシリルビス（２−メチル−４−（１−ナフチル）−１−インデニル）ジルコニウムジクロライドを用いて、重合温度６５℃、重合時間６時間及び反応器中の水素含有率６．０±０．２容量% として実施例 1の手順を繰り返し、２３．４の粉末ポリマーが生じた。
　この粉末は以下のデータを持つことがわかった。
ＭＦＩ（２３０／２．１６）＝１０００ｇ／１０分；ＶＮ＝７１ｃｍ３／ｇ ；Ｍｗ＝７５４００ｇ／ｍｏｌ，Ｍｗ／Ｍｎ＝２．０； 融点 １６５℃
実施例２７
ｒａｃ−ジメチルシリルビス（２−エチル−４−フェニル−１−インデニル）ジルコニウムジクロライドを用いて、そして反応器中の水素含有率５．０±０．２容量％として実施例２５の手順を繰り返す。
　この粉末は以下のデータを持つことがわかった：
ＭＦＩ（２３０／２．１６）＝９２０ｇ／１０分；ＶＮ＝８２ｃｍ３　／ｇ；Ｍｗ＝８０，０００ｇ／ｍｏｌ，Ｍｗ／Ｍｎ＝２．１；融点１６３℃」（摘示記載（４−３）〜（４−５））
  特許異議申立人が提出した実験報告書２には、このような実施例の内、実施例２５及び２７を追試して得られたとする得られたポリプロピレンについて、次のようなデータが示されている。
追試Ｉ（実施例２５の追試）「ｍｍ  ％＝９９．５、２，１−量  ％＝ ０．１２、・・・、極限粘度　ｄｌ／ｇ＝０．９０」 
追試ＩＩ（実施例２７の追試）「ｍｍ  ％＝９９．２、２，１−量  ％＝ ０．１４、・・・、極限粘度　ｄｌ／ｇ＝０．９４」　
　なお、ここで、「ｍｍ」は本件訂正明細書の段落【００４１】に記載された定義に従って求めた１３Ｃ−ＮＭＲで測定したトリアドタクティシティーのことであり、また、「２，１−量」とは、同明細書の段落【００６３】に記載の定義に従って計算した１３Ｃ−ＮＭＲで測定した、全プロピレン挿入中のプロピレンモノマーの２，１−挿入に基づく位置不規則単位の割合のことであり、極限粘度は１３５℃、デカリン中で測定したものである。
  そこで、本件発明３と先願２明細書の実施例２５及び２７の追試結果とを対比する。
　まず、（ｉ）のトリアドタクシティーについては、実施例２５及び実施例２７の追試結果ではそれぞれ９９．５％及び９９．２％であるから、本件発明３の（ｉ）「プロピレン単位連鎖部の、１３Ｃ−ＮＭＲで測定したトリアドタクティシティーが９９．０〜９９．７％であり」と一致している。
　また、（ｉｉ）の２，１−挿入に基づく位置不規則については、実施例２５及び実施例２７の追試結果ではそれぞれ０．１２％及び０．１４％であるから、本件発明３の「１３Ｃ−ＮＭＲで測定した、全プロピレン挿入中のプロピレンモノマーの２，１−挿入に基づく位置不規則単位の割合が０．１０〜０．１８％であり」と一致している。
　しかしながら、（ｉｉｉ）の極限粘度については、実施例２５及び実施例２７の追試結果ではそれぞれ０．９０ｄｌ／ｇ及び０．９４ｄｌ／ｇであるから、本件発明３の「１３５℃、デカリン中で測定した極限粘度が１〜２０ｄｌ／ｇの範囲にある」からは外れるものであり、この点で本件発明３と先願２明細書に記載された発明とが同一の発明であるということはできない。
　
　　［４−２−５］．特許法第３６条第４項、第５項第２号及び第６項違反について
　取消理由で引用した訂正前の本件明細書記載不備についての特許異議申立人の主張は以下の４点に要約される。
（１）発明の詳細な説明には、特許請求の範囲に記載された発明の要件である、エチレン単位のモル％、トリアドタクティシティー、２，１−挿入に基づく位置不規則性単位の割合、極限粘度、などを相互にどのように制御するのか記載がない。
（２）同詳細な説明には、２，１−挿入等の異種結合を検証する１３Ｃ−ＮＭＲにおいて、測定周波数やサンプル濃度などが記載されておらず、２，１−挿入等の異種結合の定義や説明が不十分である。
（３）特許請求の範囲に記載されたプロピレン単独重合体及びプロピレン共重合体について、各種数値規定が実施例などにより実証されていない。
（４）発明の詳細な説明の実施例においては、特許請求の範囲に記載された発明の効果の実証が何もされていないし、比較例の記載もない。
　
　しかしながら、以下のとおり、訂正後の本件明細書には、上記のような記載不備はない。
（１）本件訂正明細書の実施例には、請求項３及び４に規定された特性値を満たすポリマーを製造する方法について、使用した装置、モノマー、触媒、温度などの各種条件にわたって詳細に開示されているのであり、その具体的に示された条件を中心に若干の変更を試みることにより、製品ポリマーにおけるトリアドタクティシティー等の特性値を調整する程度のことは、当業者が容易になし得る範囲を逸脱するものではない。
（２）本件訂正明細書の実施例には「ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３　、９０ＭＨｚ）」と記載（段落【０１４３】）されているから、周波数についてはこの実施例の９０ＭＨｚを参考にすることができ、また、濃度についても多少の予備的試行により好適な範囲を見つけ出すことが可能であり、更に、２，１−挿入等の異種結合の定義については訂正明細書の段落【００６０】〜【００６２】に明示されている。
（３）本件訂正明細書の実施例１〜３は本件発明３の実施例であり、また、実施例４及び５は本件発明４の実施例であり、各実施例で得られたポリマーはいずれも請求項に記載された特性値を満足するものであるから、本件発明３及び４が実施例などにより実証されていないとはいえない。
（４）本件訂正明細書の実施例には、本件発明３及び４のポリマーの剛性、耐熱性、透明性等について具体的データは示されていないが、【発明の効果】の項（段落【０１１４】、【０１１５】）には、本発明のプロピレン重合体及び共重合体が、剛性、耐熱性、表面硬度、光沢性に優れるとともに透明性、耐衝撃強度に優れていることが記載されているのであり、試験データーがないことをもって効果の記載がないとまではいえない。
　
［５］．むすび
　以上のとおりであるから、特許異議の申立ての理由によっては本件発明３及び４についての特許を取り消すことはできない。
　また、他に本件発明３及び４についての特許を取り消すべき理由を発見しない。
　よって、特許法等の一部を改正する法律（平成６年法律１１６号）附則１４条の規定に基づく、特許法等の一部を改正する法律の施行に伴う経過措置を定める政令（平成７年政令第２０５号）第４条第２項の規定により、結論のとおり決定する。
【異議決定日】
平成１７年５月２４日（２００５．５．２４）
【訂正の要旨】
審決（決定）の【理由】欄参照。
（５４）【発明の名称】
プロピレン単独重合体およびプロピレン共重合体
（５７）【特許請求の範囲】
　【請求項１】
［Ａ］下記一般式［Ｉ］で表される遷移金属化合物と、
　【化１】
（式中、Ｍは、チタニウム、ジルコニウムおよびハフニウムよりなる群から選ばれる遷移金属を示し、
　Ｒ１は、炭素数２〜６の炭化水素基を示し、
　Ｒ２は、炭素数６〜１６のアリール基を示し、このアリール基は、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化水素基または有機シリル基で置換されていてもよい。
　Ｘ１およびＸ２は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基またはイオウ含有基を示し、
　Ｙは、炭素数１〜２０の２価の炭化水素基、炭素数１〜２０の２価のハロゲン化炭化水素基、２価のケイ素含有基、２価のゲルマニウム含有基、２価のスズ含有基、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−ＮＲ３−、−Ｐ（Ｒ３）−、−Ｐ（Ｏ）（Ｒ３）−、−ＢＲ３−または−ＡｌＲ３−［ただし、Ｒ３は水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のハロゲン化炭化水素基］を示す。）
［Ｂ］
（Ｂ−１）有機アルミニウムオキシ化合物、および
（Ｂ−２）前記遷移金属化合物［Ａ］と反応してイオン対を形成する化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物とを
含むオレフィン重合用触媒の存在下にプロピレンを重合することにより得られ、
　（ｉ）プロピレン単位連鎖部の、１３Ｃ−ＮＭＲで測定したトリアドタクティシティーが９９．０〜９９．７％であり、
　（ｉｉ）１３Ｃ−ＮＭＲで測定した、全プロピレン挿入中のプロピレンモノマーの２，１−挿入に基づく位置不規則単位の割合が０．１０〜０．２０％であり、
　（ｉｉｉ）１３５℃、デカリン中で測定した極限粘度が０．１〜２０ｄｌ／ｇの範囲にあるプロピレン単独重合体。
　【請求項２】
［Ａ］下記一般式［Ｉ］で表される遷移金属化合物と、
　【化２】
（式中、Ｍは、チタニウム、ジルコニウムおよびハフニウムよりなる群から選ばれる遷移金属を示し、
　Ｒ１は、炭素数２〜６の炭化水素基を示し、
　Ｒ２は、炭素数６〜１６のアリール基を示し、このアリール基は、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化水素基または有機シリル基で置換されていてもよい。
　Ｘ１およびＸ２は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基またはイオウ含有基を示し、
　Ｙは、炭素数１〜２０の２価の炭化水素基、炭素数１〜２０の２価のハロゲン化炭化水素基、２価のケイ素含有基、２価のゲルマニウム含有基、２価のスズ含有基、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−ＮＲ３−、−Ｐ（Ｒ３）−、−Ｐ（Ｏ）（Ｒ３）−、−ＢＲ３−または−ＡｌＲ３−［ただし、Ｒ３は水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のハロゲン化炭化水素基］を示す。）
［Ｂ］
（Ｂ−１）有機アルミニウムオキシ化合物、および
（Ｂ−２）前記遷移金属化合物［Ａ］と反応してイオン対を形成する化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物とを
含むオレフィン重合用触媒の存在下に、
　プロピレンと、エチレンおよび炭素数４〜２０のα−オレフィンからなる群より選ばれる少なくとも１種のα−オレフィンとを共重合することにより得られ、プロピレン単位を５０モル％以上の量で含み、
　（ｉ）頭−尾結合からなるプロピレン単位連鎖部の、１３Ｃ−ＮＭＲで測定したトリアドタクティシティーが９８．０〜９９．３％であり、
　（ｉｉ）１３Ｃ−ＮＭＲで測定した、全プロピレン挿入中のプロピレンモノマーの２，１−挿入に基づく位置不規則単位の割合が０．０９〜０．２０％であり、
　（ｉｉｉ）１３５℃、デカリン中で測定した極限粘度が０．１〜２０ｄｌ／ｇの範囲にあることを特徴とするプロピレン共重合体。
　【請求項３】
　（ｉ）プロピレン単位連鎖部の、１３Ｃ−ＮＭＲで測定したトリアドタクティシティーが９９．０〜９９．７％であり、
　（ｉｉ）１３Ｃ−ＮＭＲで測定した、全プロピレン挿入中のプロピレンモノマーの２，１−挿入に基づく位置不規則単位の割合が０．１０〜
０．１８
　（ｉｉｉ）１３５℃、デカリン中で測定した極限粘度が
１
　【請求項４】
　（ｉ）エチレン単位を５０モル％以下の量で含み、
　（ｉｉ）頭−尾結合からなるプロピレン単位連鎖部の、１３Ｃ−ＮＭＲで測定したトリアドタクティシティーが９８．０〜９９．３％であり、
　（ｉｉｉ）１３Ｃ−ＮＭＲで測定した、全プロピレン挿入中のプロピレンモノマーの２，１−挿入に基づく位置不規則単位の割合が
０．１２
　（ｉｖ）１３５℃、デカリン中で測定した極限粘度が０．１〜２０ｄｌ／ｇの範囲にあるプロピレン共重合体
（ただし、
　
（ａ）プロピレン単位を７０〜９０モル％、エチレン単位を１０〜３０モル％含んでなり、
　
（ｂ）１３Ｃ−ＮＭＲにより求められる、頭−尾結合からなるプロピレン単位連鎖部のメソトリアドタクティシティーが９６．７％以上であり、
　
（ｃ）１３Ｃ−ＮＭＲにより求められる、全プロピレン挿入中のプロピレンモノマーの２，１−挿入に基づく位置不規則単立の割合が０．０５〜０．３％であり、
　
（ｄ）１３５℃、デカリン中で測定した極限粘度［η］が０．１〜１２ｄｌ／ｇの範囲にあることを特徴とするプロピレン系エラストマーを除く）
【発明の詳細な説明】
　【０００１】
　【発明の技術分野】
　本発明は、特定のオレフィン重合用触媒を用いて得られるプロピレン単独重合体およびプロピレン共重合体、および、立体規則性が高く、かつ位置不規則単位の割合が少ないプロピレン単独重合体およびプロピレン共重合体に関するものである。
　【０００２】
　【発明の技術的背景】
　プロピレン系重合体特にプロピレン単独重合体は、剛性、表面硬度、耐熱性、光沢性、透明性に優れているため、各種工業用部品、容器、フィルム、不織布などの種々の用途に用いられている。
　【０００３】
　しかしながら、従来のプロピレン単独重合体は、用途によっては透明性、耐衝撃強度などが必ずしも充分ではなかった。このため、さらに剛性、耐熱性、表面硬度、光沢性に優れるとともに、透明性、耐衝撃強度に優れたプロピレン単独重合体の出現が望まれている。
　【０００４】
　また、プロピレンと、プロピレン以外のα−オレフィンとの共重合体は、その組成により物性が異なるため、一般にプロピレン以外のαオレフィンから誘導されるモノマー単位の含量が５モル％を境に区別されている。
　【０００５】
　プロピレン以外のα−オレフィン含有量から誘導されるモノマー単位の含量が５モル％以下のプロピレン共重合体は、剛性、表面強度、体熱性、透明性、ヒートシール性に優れるため、フィルムなどの包装材料、容器など種々の用途に用いられている。しかしながら、たとえばフィルムとして用いる場合、透明性、ヒートシール性、耐ブロッキング性、耐ブリードアウト性、耐衝撃強度などが必ずしも充分ではなった。そのため、さらに透明性、剛性、表面強度、耐熱性、ヒートシール性に優れるとともに、耐ブロッキング性、耐ブリードアウト性、耐衝撃強度などに優れたプロピレン共重合体が求められている。
　【０００６】
　また、プロピレン以外のα−オレフィン含有量から誘導されるモノマー単位の含量が５モル％以上のプロピレン共重合体は、透明性、低温ヒートシール性、耐環境老化性、衝撃吸収性などに優れているため、フィルム、複合フィルムのヒートシール層、または熱可塑性樹脂の耐衝撃性、耐ヒートール性の改質剤として用いられている。しかしながら、従来の共重合体は、用途によっては、透明性、低温ヒートシール性、耐ブロッキング性、耐ブリードアウト性、耐衝撃強度が必ずしも充分ではなく、また改質剤としても、低温ヒートシール性、耐衝撃強度の改良効果が必ずしも充分ではなかった。そのため、さらに透明性、耐環境老化性、耐衝撃強度に優れるとともに、低温ヒートシール性、耐衝撃強度の改良効果に優れたプロピレン共重合体が求められている。
　【０００７】
　本発明者らはこのような状況に鑑みて検討した結果、特定の遷移金属化合物を含むオレフィン重合用触媒の存在下にプロピレンを単独重合して得られたプロピレン重合体、および特定の遷移金属化合物を含むオレフィン重合用触媒の存在下にプロピレンと、エチレンおよび炭素数４〜２０のα−オレフィンからなる群より選ばれる少なくとも１種のα−オレフィンとを共重合させたて得られたプロピレン共重合体は、上記のような要求を満足することを見出して本発明を完成するに至った。
　【０００８】
　【発明の目的】
　本発明は、剛性、耐熱性、表面硬度、光沢性に優れるとともに、透明性、耐衝撃強度に優れたプロピレン重合体を提供することを目的としている。
　【０００９】
　また、本発明は、透明性、剛性、表面強度、耐熱性、ヒートシール性に優れるとともに、耐ブロッキング性、耐ブリードアウト性、耐衝撃強度などに優れたプロピレン共重合体を提供することを目的とするとともに、透明性、耐環境老化性、耐衝撃強度に優れ、かつ低温ヒートシール性、耐衝撃強度の改良効果に優れたプロピレン共重合体を提供することを目的としている。
　【００１０】
　【発明の概要】
　本発明に係る第１のプロピレン単独重合体は、
　下記一般式［Ｉ］で表される遷移金属化合物と、
　【００１１】
　【化３】
　【００１２】
（式中、Ｍは、チタニウム、ジルコニウムおよびハフニウムよりなる群から選ばれる遷移金属を示し、
　Ｒ１は、炭素数２〜６の炭化水素基を示し、
　Ｒ２は、炭素数６〜１６のアリール基を示し、このアリール基は、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化水素基または有機シリル基で置換されていてもよい。
　【００１３】
　Ｘ１およびＸ２は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基またはイオウ含有基を示し、
　Ｙは、炭素数１〜２０の２価の炭化水素基、炭素数１〜２０の２価のハロゲン化炭化水素基、２価のケイ素含有基、２価のゲルマニウム含有基、２価のスズ含有基、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−ＮＲ３−、−Ｐ（Ｒ３）−、−Ｐ（Ｏ）（Ｒ３）−、−ＢＲ３−または−ＡｌＲ３−［ただし、Ｒ３は水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のハロゲン化炭化水素基］を示す。）
［Ｂ］
　（Ｂ−１）有機アルミニウムオキシ化合物、および
　（Ｂ−２）前記遷移金属化合物［Ａ］と反応してイオン対を形成する化合物
　からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物とを
含むオレフィン重合用触媒の存在下にプロピレンを重合することにより得られ、
　（ｉ）プロピレン単位連鎖部の、１３Ｃ−ＮＭＲで測定したトリアドタクティシティーが９９．０〜９９．７％であり、
　（ｉｉ）１３Ｃ−ＮＭＲで測定した、全プロピレン挿入中のプロピレンモノマーの２，１−挿入に基づく位置不規則単位の割合が０．１０〜０．２０％であり、
　（ｉｉｉ）１３５℃、デカリン中で測定した極限粘度が０．１〜２０ｄｌ／ｇの範囲にあることを特徴としている。
　【００１４】
　本発明に係る第１のプロピレン共重合体は、
［Ａ］上記一般式［Ｉ］で表される遷移金属化合物と、
［Ｂ］
　（Ｂ−１）有機アルミニウムオキシ化合物、および
　（Ｂ−２）前記遷移金属化合物［Ａ］と反応してイオン対を形成する化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物とを
含むオレフィン重合用触媒の存在下に、
　プロピレンと、エチレンおよび炭素数４〜２０のα−オレフィンからなる群より選ばれる少なくとも１種のα−オレフィンとを共重合することにより得られ、プロピレン単位を５０モル％以上の量で含み、
　（ｉ）頭−尾結合からなるプロピレン単位連鎖部の、１３Ｃ−ＮＭＲで測定したトリアドタクティシティーが９８．０〜９９．３％であり、
　（ｉｉ）１３Ｃ−ＮＭＲで測定した、全プロピレン挿入中のプロピレンモノマーの２，１−挿入に基づく位置不規則単位の割合が０．０９〜０．２０％であり、
　（ｉｉｉ）１３５℃、デカリン中で測定した極限粘度が０．１〜２０ｄｌ／ｇの範囲にあることを特徴としている。
　【００１５】
　本発明に係る第２のプロピレン単独重合体は、
　（ｉ）プロピレン単位連鎖部の、１３Ｃ−ＮＭＲで測定したトリアドタクティシティーが９９．０〜９９．７％であり、
　（ｉｉ）１３Ｃ−ＮＭＲで測定した、全プロピレン挿入中のプロピレンモノマーの２，１−挿入に基づく位置不規則単位の割合が０．１０〜
０．１８
　（ｉｉｉ）１３５℃、デカリン中で測定した極限粘度が
１
　【００１６】
　本発明に係る第２のプロピレン共重合体は、
　（ｉ）エチレン単位を５０モル％以下の量で含み、
　（ｉｉ）頭−尾結合からなるプロピレン単位連鎖部の、１３Ｃ−ＮＭＲで測定したトリアドタクティシティーが９８．０〜９９．３％であり、
　（ｉｉｉ）１３Ｃ−ＮＭＲで測定した、全プロピレン挿入中のプロピレンモノマーの２，１−挿入に基づく位置不規則単位の割合が
０．１２
　（ｉｖ）１３５℃、デカリン中で測定した極限粘度が０．１〜２０ｄｌ／ｇの範囲にあることを特徴としている
（ただし、
　
（ａ）プロピレン単位を７０〜９０モル％、エチレン単位を１０〜３０モル％含んでなり、
　
（ｂ）１３Ｃ−ＮＭＲにより求められる、頭−尾結合からなるプロピレン単位連鎖部のメソトリアドタクティシティーが９６．７％以上であり、
　
（ｃ）１３Ｃ−ＮＭＲにより求められる、全プロピレン挿入中のプロピレンモノマーの２，１−挿入に基づく位置不規則単位の割合が０．０５〜０．３％であり、
　
（ｄ）１３５℃、デカリン中で測定した極限粘度［η］が０．１〜１２ｄｌ／ｇの範囲にあることを特徴とするプロピレン系エラストマーを除く）
　【００１７】
　【発明の具体的説明】
　以下、本発明に係るプロピレンの単独重合体およびプロピレン共重合体について具体的に説明する。
　【００１８】
　本発明に係る第１のプロピレン単独重合体は、後述するようなオレフィン重合用触媒の存在下にプロピレンを単独重合させることにより得られるプロピレン単独重合体である。
　【００１９】
　このようなプロピレン単独重合体の１３５℃、デカリン中で測定した極限粘度［η］は、０．１〜２０ｄｌ／ｇ、好ましくは０．５〜１０ｄｌ／ｇ、より好ましくは１〜５ｄｌ／ｇの範囲にあることが望ましい。
　【００２０】
　Ｍｗ／Ｍｎの値は、１．５〜３．５、好ましくは２．０〜３．０、より好ましくは２．０〜２．５の範囲にあることが望ましい。
　本発明に係る第１のプロピレン共重合体は、後述するようなオレフィン重合用触媒の存在下にプロピレンと、エチレンおよび炭素数４〜２０のα−オレフィンからなる群より選ばれる少なくとも１種のα−オレフィンとを共重合させることにより得られるプロピレン共重合体である。
　【００２１】
　このプロピレン共重合体は、プロピレン単位を５０モル％以上、好ましくは６０モル％以上、より好ましくは７０モル％以上の量で含有し、エチレンおよび炭素数４〜２０のα−オレフィンからなる群より選ばれるα−オレフィンから誘導されるコモノマー単位を５０モル％以下、好ましくは０．１〜５０モル％、より好ましくは５〜４０モル％、さらに好ましくは１０〜３０モル％の量で含有することが望ましい。
　【００２２】
　ここで、炭素数が４〜２０のα−オレフィンとしては、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘプテン、１−オクテン、２−エチル−１−ヘキセン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−エイコセンなどが挙げられる。
　【００２３】
　共重合に用いられるコモノマーとしては、エチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセンを用いることが好ましい。本発明においてプロピレン共重合体の組成は、１３Ｃ−ＮＭＲを利用して求めた。
　【００２４】
　このようなプロピレン共重合体の、１３５℃、デカリン中で測定した極限粘度［η］は、０．１〜２０ｄｌ／ｇ、好ましくは０．５〜１０ｄｌ／ｇ、より好ましくは１〜５ｄｌ／ｇの範囲にあることが望ましい。
　【００２５】
　Ｍｗ／Ｍｎの値は、１．５〜３．５、好ましくは２．０〜３．０、より好ましくは２．０〜２．５の範囲にあることが望ましい。
　本発明に係る第２のプロピレン単独重合体では、
　トリアドタクティシティー（ｍｍ分率）は、９９．０％以上、好ましくは９９．２％以上、より好ましくは９９．５％以上であることが望ましい。
　【００２６】
　プロピレンモノマーの２，１−挿入に基づく位置不規則単位の割合は、０．５％以下、好ましくは０．１８％以下、より好ましくは０．１５％以下であることが望ましい。
　【００２７】
　１３５℃、デカリン中で測定した極限粘度［η］は、０．１〜２０ｄｌ／ｇ、好ましくは０．５〜１０ｄｌ／ｇ、より好ましくは１〜５ｄｌ／ｇの範囲にあることが望ましい。
　【００２８】
　このようにトリアドタクティシティー（ｍｍ分率）が、９９．０％以上であり、プロピレンモノマーの２，１−挿入に基づく位置不規則単位の割合が、０．５％以下であり、１３５℃、デカリン中で測定した極限粘度［η］が、０．１〜２０ｄｌ／ｇの範囲にあるようなプロピレン単独重合は、従来存在しなかった。
　【００２９】
　また、本発明に係る第２のプロピレン単独重合体では、プロピレンモノマーの１，３−挿入に基づく位置不規則単位の割合は、１３Ｃ−ＮＭＲによる測定の検出下限未満（０．０３％未満）であることが望ましい。
　【００３０】
　Ｍｗ／Ｍｎの値は、１．５〜３．５、好ましくは２．０〜３．０、より好ましくは２．０〜２．５の範囲にあることが望ましい。
　このような本発明に係る第２のプロピレン単独重合体は、たとえば後述するようなオレフィン重合用触媒の存在下にプロピレンを単独重合することにより製造することができる。
　【００３１】
　本発明に係る第２のプロピレン共重合体は、
　プロピレン単位を５０モル％以上、好ましくは６０モル％以上、より好ましくは７０モル％以上の量で含有し、エチレン単位を５０モル％以下、好ましくは０．１〜５０モル％、より好ましくは５〜４０モル％、さらに好ましくは１０〜３０モル％以下の量で含有するプロピレン−エチレンランダム共重合体である。
　【００３２】
　本発明のプロピレン共重合体は、プロピレン単位およびエチレン単位以外に、前記のような炭素数４〜２０のα−オレフィンまたはジエンなどの他のモノマーから誘導されるモノマー単位を少量含んでいてもよい。
　【００３３】
　トリアドタクティシティー（ｍｍ分率）は、９８．０％以上、好ましくは９８．２％以上、より好ましくは９８．５％以上であることが望ましい。
　プロピレンモノマーの２，１−挿入に基づく位置不規則単位の割合は、０．５％以下、好ましくは０．１８％以下、より好ましくは０．１５％以下であることが望ましい。
　【００３４】
　１３５℃、デカリン中で測定した極限粘度［η］は、０．１〜２０ｄｌ／ｇ、好ましくは０．５〜１０ｄｌ／ｇ、より好ましくは１〜５ｄｌ／ｇの範囲にあることが望ましい。
　【００３５】
　このようにトリアドタクティシティー（ｍｍ分率）が、９８．０％以上であり、プロピレンモノマーの２，１−挿入に基づく位置不規則単位の割合が、０．５％以下であり、１３５℃、デカリン中で測定した極限粘度［η］が、０．１〜２０ｄｌ／ｇの範囲にあるようなプロピレン−エチレンランダム共重合体は、従来存在しなかった。
　【００３６】
　また、本発明に係る第２のプロピレン共重合体では、プロピレンモノマーの１，３−挿入に基づく位置不規則単位の割合は、１３Ｃ−ＮＭＲによる測定の検出下限未満（０．０３％未満）であることが望ましい。
　【００３７】
　Ｍｗ／Ｍｎの値は、１．５〜３．５、好ましくは２．０〜３．０、より好ましくは２．０〜２．５の範囲にあることが望ましい。
　このような本発明に係る第２のプロピレン共重合体は、たとえば後述するようなオレフィン重合用触媒の存在下にプロピレンとエチレンとを共重合することにより製造することができる。
　【００３８】
　なお本発明において、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）、トリアドタクティシティー（ｍｍ分率）、プロピレンモノマーの２，１−挿入に基づく位置不規則性単位の割合およびプロピレンモノマーの１，３−挿入に基づく位置不規則性単位の割合は以下のようにして測定される。
　【００３９】
　［分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）］
　Ｗａｔｅｒｓ社製ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）（１５０−ＡＬＣ／ＧＰＣ）を用いて測定したクロマトグラフから、ユニバーサル法によるポリプロピレン換算（ただし、コモノマー量が１０モル％以上の場合にはポリスチレン換算）の数平均分子量（Ｍｎ）および重量平均分子量（Ｍｗ）を算出し、Ｍｗ／Ｍｎを求めた。測定は、東洋ソーダ製ＧＭＨ−ＨＴおよびＧＭＨ−ＨＬＴタイプカラムを用い、ｏ−ジクロルベンゼンを溶媒として１４０℃で行った。
　【００４０】
　［トリアドタクティシティー（ｍｍ分率）］
　プロピレン共重合体のトリアドタクティシティー（ｍｍ分率）は、ポリマー鎖中の任意の３個の頭尾結合したプロピレン単位連鎖を平面ジグザグ構造で表現した時、そのメチル分岐の方向が同一である割合と定義し、１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルから下記式により求めた。
　【００４１】
　【数１】
　【００４２】
　１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルは、試料をＮＭＲサンプル管（５ｍｍφ）中でヘキサクロロブタジエン、ｏ−ジクロロベンゼンまたは１，２，４−トリクロロベンゼン約０．５ｍｌに、ロック溶媒である重水素化ベンゼンを約０．０５ｍｌ加えた溶媒中で完全に溶解させた後、１２０℃でプロトン完全デカップリング法で測定した。測定条件は、フリップアングル４５°、パルス間隔３．４Ｔ１（Ｔ１は、メチル基のスピン格子緩和時間のうち最長の値）以上を選択する。ポリプロピレンでは、メチル基のスピン格子緩和時間は、メチレン基およびメチン基のスピン格子緩和時間より長いので、この条件では、試料中の全ての炭素の磁化の回復は９９％以上である。ケミカルシフトは、頭−尾結合したプロピレン単位５連鎖の第３単位目のメチル基を２１．５９３ｐｐｍとして設定し、他の炭素ピークのケミカルシフトはこれを基準とした。
　【００４３】
　ピーク領域は、第１領域（２１．１〜２１．９ｐｐｍ）、第２領域（２０．３〜２１．０ｐｐｍ）および第３領域（１９．５〜２０．３ｐｐｍ）に分類した。第１領域では、ＰＰＰ（ｍｍ）で示されるプロピレン単位３連鎖中の第２単位目のメチル基が共鳴する。
　【００４４】
　第２領域では、ＰＰＰ（ｍｒ）で示されるプロピレン単位３連鎖の第２単位目のメチル基および、隣接する単位がプロピレン単位およびエチレン単位であるプロピレン単位のメチル基（ＰＰＥ−メチル基）が共鳴する。
　【００４５】
　第３領域では、ＰＰＰ（ｒｒ）で示されるプロピレン単位３連鎖の第２単位目のメチル基および、隣接する単位がいずれもエチレン単位であるプロピレン単位のメチル基（ＥＰＥ−メチル基）が共鳴する。
　【００４６】
　ここでプロピレン系共重合体は、位置不規則ユニットを含む部分構造として、下記構造（ｉ）、（ｉｉ）および（ｉｉｉ）を有する。
　【００４７】
　【化４】
　【００４８】
　この構造（ｉ）、（ｉｉ）および（ｉｉｉ）に由来するピークの内、炭素Ａおよび炭素Ｂは、それぞれ１７．３ｐｐｍ、１７．０ｐｐｍで共鳴するので、炭素Ａおよび炭素Ｂに基づくピークは、前記第１〜３領域には現れない。さらに炭素Ａおよび炭素Ｂは、ともに頭尾結合に基づくプロピレン３連鎖に関与しないので、トリアドタクティシティーの計算では考慮する必要はない。
　【００４９】
　また、炭素Ｃに基づくピーク、炭素に基づくＤピークおよび炭素Ｄ’に基づくピークは、第２領域に現れ、炭素Ｅに基づくピークおよび炭素Ｅ’に基づくピークは第３領域に現れる。
　【００５０】
　したがって、第１〜３領域に現れるピークのうち、頭−尾結合したプロピレン単位３連鎖に基づかないピークは、ＰＰＥ−メチル基（２０．７ｐｐｍ付近で共鳴）、ＥＰＥ−メチル基（１９．８ｐｐｍ付近で共鳴）、炭素Ｃ、炭素Ｄ、炭素Ｄ’、炭素Ｅおよび炭素Ｅ’に基づくピークである。
　【００５１】
　ＰＰＥ−メチル基に基づくピーク面積は、ＰＰＥ−メチン基（３０．６ｐｐｍ付近で共鳴）のピーク面積より求めることができ、ＥＰＥ−メチル基に基づくピーク面積は、ＥＰＥ−メチン基（３２．９ｐｐｍ付近で共鳴）のピーク面積より求めることができる。また、炭素Ｃに基づくピーク面積は、隣接するメチン基（３１．３ｐｐｍ付近で共鳴）のピーク面積より求めることができ、炭素Ｄに基づくピーク面積は、前記構造（ｉｉ）のαβメチレン炭素に基づくピーク（３４．３ｐｐｍ付近および３４．５ｐｐｍ付近で共鳴で共鳴）のピーク面積の和の１／２より求めることができ、炭素Ｄ’に基づくピーク面積は、前記構造（ｉｉｉ）の炭素Ｅ’のメチル基の隣接メチン基に基づくピーク（３３．３ｐｐｍ付近で共鳴）の面積より求めることができ、炭素Ｅに基づくピーク面積は、隣接するメチン炭素（３３．７ｐｐｍ付近で共鳴）のピーク面積より求めることができ、炭素Ｅ’に基づくピーク面積は、隣接するメチン炭素（３３．３ｐｐｍ付近で共鳴）のピーク面積より求めることができる。
　【００５２】
　したがって、これらのピーク面積を第２領域および第３領域のピーク面積より差し引くと、残りのメチル炭素のピーク面積は全て頭−尾結合したプロピレン単位３連鎖（ＰＰＰ（ｍｒ）およびＰＰＰ（ｒｒ））に由来するピーク面積となる。
　【００５３】
　以上によりＰＰＰ（ｍｍ）、ＰＰＰ（ｍｒ）およびＰＰＰ（ｒｒ）のピーク面積を求めることができるので、上記数式に従って、頭−尾結合からなるプロピレン単位連鎖部のトリアドタクティシティー（ｍｍ分率）を求めることができる。
　【００５４】
　プロピレン単独重合体のトリアドタクティシティー（ｍｍ分率）は、ポリマー鎖中の任意の３個のプロピレン単位連鎖のうち、主鎖を平面ジグザグ構造で表現したとき、そのメチル基の方向が同一で、かつ頭−尾結合している割合と定義し、前記と同様に測定した１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルから下記式により求めた。
　【００５５】
　【数２】
　【００５６】
　ケミカルシフトは、頭−尾結合したプロピレン単位５連鎖の第３単位目のメチル基を２１．５９３ｐｐｍとして設定し、他の炭素ピークのケミカルシフトはこれを基準とした。
　【００５７】
　この基準では、ＰＰＰ（ｍｍ）示されるプロピレン単位３連鎖中の第２単位目のメチル基に基づくピークは、２１．１〜２１．９ｐｐｍの範囲内に現れ、ＰＰＰ（ｍｒ）示されるプロピレン単位３連鎖中の第２単位目のメチル基に基づくピークは、２０．３〜２１．０ｐｐｍの範囲内に現れ、ＰＰＰ（ｒｒ）示されるプロピレン単位３連鎖中の第２単位目のメチル基に基づくピークは、１９．５〜２０．３ｐｐｍ）の範囲内に現れる。
　【００５８】
　ここで、プロピレン単独重合体は、プロピレン単位が頭−尾で結合した規則構造の他、前記構造（ｉ）で示されるような２，１−挿入に基づく位置不規則単位を含む部分構造を少量有する。
　【００５９】
　前記構造（ｉ）で示される不規則構造において、炭素Ａ、炭素Ｂおよび炭素Ｃは、前述のＰＰＰ（ｍｍ）の定義に合致しない。しかし、炭素Ａおよび炭素Ｂは、１６．５〜１７．５ｐｐｍの領域で共鳴し、炭素Ｃは、２０．７ｐｐｍ付近（ＰＰＰ（ｍｒ）の領域）で共鳴する（ただし、位置不規則単位を含む部分構造の確認は、これらのメチル基だけでなく、隣接するメチレン基、メチン基のピークの確認とあわせて行う必要がある）。このため、炭素Ａ、炭素Ｂおよび炭素Ｃは、ＰＰＰ（ｍｍ）の領域には含まれない。
　【００６０】
　従って、プロピレン単独重合体のトリアドタクティシティー（ｍｍ分率）は、上記式により求めることができる。
　［プロピレンモノマーの２，１−挿入に基づく位置不規則性単位の割合］
　重合時、プロピレンモノマーは、１，２−挿入（メチレン側が触媒と結合する）するが、稀に２，１−挿入することがある。このためプロピレン共重合体は、前記構造（ｉ）、（ｉｉ）および（ｉｉｉ）で示されるような２，１−挿入に基づく位置不規則単位を有する。この２，１−挿入に基づく位置不規則単位の割合は、１３Ｃ−ＮＭＲを利用して下記の式から求めた。
　【００６１】
　【数３】
　【００６２】
　ここで、ピークの命名は、Ｃａｒｍａｎらの方法（Ｒｕｂｂｅｒ　Ｃｈｅｍ．Ｔｅｃｈｎｏｌ．，
４４
　プロピレンの単独重合体は、前記構造（ｉ）で示されるような２，１−挿入に基づく位置不規則単位を有する。この２，１−挿入に基づく位置不規則単位の割合は、１３Ｃ−ＮＭＲを利用して下記の式から求めた。
　【００６３】
　【数４】
　【００６４】
　［プロピレンモノマーの１，３−挿入に基づく位置不規則性単位の割合］
　プロピレン共重合体では、プロピレンの１，３−挿入に基づく３連鎖量は、βＹピーク（２７．４ｐｐｍ付近で共鳴）により求めた。
　【００６５】
　プロピレン単独重合体では、プロピレンの１，３−挿入に基づく３連鎖量は、αδピーク（３７．１ｐｐｍ付近で共鳴）およびβＹピーク（２７．４ｐｐｍ付近で共鳴）により求めた。
　【００６６】
　次に、本発明に係る第１、第２のプロピレン単独重合体および第１、第２のプロピレン共重合体を製造する際に用いられるオレフィン重合用触媒について説明する。
　【００６７】
　本発明に係る第１、第２のプロピレン単独重合体および第１、第２のプロピレン共重合体を製造する際に用いられるオレフィン重合用触媒は、
［Ａ］下記一般式［Ｉ］で表される遷移金属化合物と、
［Ｂ］
　（Ｂ−１）有機アルミニウムオキシ化合物、および
　（Ｂ−２）前記遷移金属化合物［Ａ］と反応してイオン対を形成する化合物
　からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物とを含むオレフィン重合用触媒触媒である。
　【００６８】
　図１に、本発明のプロピレン系重合体を製造する際に用いられるオレフィン重合用触媒の調製工程を示す説明図である。
　本発明で用いられるオレフィン重合用触媒を形成する［Ａ］遷移金属化合物（以下「成分［Ａ］」と記載することがある。）は、下記一般式［Ｉ］で表される遷移金属化合物である。
　【００６９】
　【化５】
　【００７０】
　式中、Ｍは周期律表第ＩＶａ、Ｖａ、ＶＩａ族の遷移金属原子を示し、具体的には、チタニウム、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、クロム、モリブデン、タングステンであり、好ましくはチタニウム、ジルコニウム、ハフニウムであり、特に好ましくはジルコニウムである。
　【００７１】
　Ｒ１は、炭素数２〜６の炭化水素基を示し、具体的には、
　エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ネオペンチル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシルなどのアルキル基、ビニル、プロペニルなどのアルケニル基などの炭素数２〜６の炭化水素基が挙げられる。
　【００７２】
　これらのうちインデニル基に結合した炭素が１級のアルキル基が好ましく、さらに炭素数２〜４のアルキル基が好ましく、特に、エチル基が好ましい。
　Ｒ２は、炭素数６〜１６のアリール基を示し、具体的には、
　フェニル、α−ナフチル、β−ナフチル、アントラセニル、フェナントリル、ピレニル、アセナフチル、フェナレニル、アセアントリレニル、テトラヒドロナフチル、インダニル、ビフェリニルなどである。これらのうちフェニル、ナフチル、アントラセニル、フェナントリルであることが好ましい。
　【００７３】
　これらのアリール基は、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素などのハロゲン原子；
　メチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシル、シクロヘキシル、オクチル、ノニル、ドデシル、アイコシル、ノルボルニル、アダマンチルなどのアルキル基、ビニル、プロペニル、シクロヘキセニルなどのアルケニル基、ベンジル、フェニルエチル、フェニルプロピルなどのアリールアルキル基、フェニル、トリル、ジメチルフェニル、トリメチルフェニル、エチルフェニル、プロピルフェニル、ビフェニル、ナフチル、メチルナフチル、アントラセニル、フェナントリルなどのアリール基などの炭素数１〜２０の炭化水素基；トリメチルシリル、トリエチルシリル、トリフェニルシリルなどの有機シリル基で置換されていてもよい。
　【００７４】
　Ｘ１およびＸ２は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基またはイオウ含有基を示し、具体的には、
　ハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化水素基としては、前記と同様の原子および基を例示することができる。また、炭素数１〜２０のハロゲン化炭化水素基としては、前記炭素数１〜２０の炭化水素基にハロゲン原子が置換した基を例示することができる。
　【００７５】
　酸素含有基としては、ヒドロオキシ基、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシなどのアルコキシ基、フェノキシ、メチルフェノキシ、ジメチルフェノキシ、ナフトキシなどのアリロキシ基、フェニルメトキシ、フェニルエトキシなどのアリールアルコキシ基などが挙げられる。
　【００７６】
　イオウ含有基としては、前記含酸素化合物の酸素がイオウに置換した置換基、およびメチルスルホネート、トリフルオロメタンスルフォネート、フェニルスルフォネート、ベンジルスルフォネート、ｐ−トルエンスルフォネート、トリメチルベンゼンスルフォネート、トリイソブチルベンゼンスルフォネート、ｐ−クロルベンゼンスルフォネート、ペンタフルオロベンゼンスルフォネートなどのスルフォネート基、メチルスルフィネート、フェニルスルフィネート、ベンゼンスルフィネート、ｐ−トルエンスルフィネート、トリメチルベンゼンスルフィネート、ペンタフルオロベンゼンスルフィネートなどのスルフィネート基が挙げられる。
　【００７７】
　これらのうち、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化水素基であることが好ましい。
　Ｙは、炭素数１〜２０の２価の炭化水素基、炭素数１〜２０の２価のハロゲン化炭化水素基、２価のケイ素含有基、２価のゲルマニウム含有基、２価のスズ含有基、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−ＮＲ３−、−Ｐ（Ｒ３）−、−Ｐ（Ｏ）（Ｒ３）−、−ＢＲ３−または−ＡｌＲ３−［ただし、Ｒ３は水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のハロゲン化炭化水素基］を示し、具体的には、
　メチレン、ジメチルメチレン、１，２−エチレン、ジメチル−１，２−エチレン、１，３−トリメチレン、１，４−テトラメチレン、１，２−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキシレンなどのアルキレン基、ジフェニルメチレン、ジフェニル−１，２−エチレンなどのアリールアルキレン基などの炭素数１〜２０の２価の炭化水素基；
　クロロメチレンなどの上記炭素数１〜２０の２価の炭化水素基をハロゲン化したハロゲン化炭化水素基；
　メチルシリレン、ジメチルシリレン、ジエチルシリレン、ジ（ｎ−プロピル）シリレン、ジ（ｉ−プロピル）シリレン、ジ（シクロヘキシル）シリレン、メチルフェニルシリレン、ジフェニルシリレン、ジ（ｐ−トリル）シリレン、ジ（ｐ−クロロフェニル）シリレンなどのアルキルシリレン、アルキルアリールシリレン、アリールシリレン基、テトラメチル−１，２−ジシリル、テトラフェニル−１，２−ジシリルなどのアルキルジシリル、アルキルアリールジシリル、アリールジシリル基などの２価のケイ素含有基；
　上記２価のケイ素含有基のケイ素をゲルマニウムに置換した２価のゲルマニウム含有基；
　上記２価のケイ素含有基のケイ素をスズに置換した２価のスズ含有基置換基などであり、
　Ｒ３は、前記と同様のハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のハロゲン化炭化水素基である。
　【００７８】
　このうち２価のケイ素含有基、２価のゲルマニウム含有基、２価のスズ含有基であることが好ましく、２価のケイ素含有基であることがより好ましく、アルキルシリレン、アルキルアリールシリレン、アリールシリレンであることがより好ましい。
　【００７９】
　以下に上記一般式［Ｉ］で表される遷移金属化合物の具体的な例を示す。
　ｒａｃ−ジメチルシリル−ビス｛１−（２−エチル−４−フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
　ｒａｃ−ジメチルシリル−ビス｛１−（２−エチル−４−（α−ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
　ｒａｃ−ジメチルシリル−ビス｛１−（２−エチル−４−（β−ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
　ｒａｃ−ジメチルシリル−ビス｛１−（２−エチル−４−（２−メチル−１−ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
　ｒａｃ−ジメチルシリル−ビス｛１−（２−エチル−４−（５−アセナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
　ｒａｃ−ジメチルシリル−ビス｛１−（２−エチル−４−（９−アントラセニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
　ｒａｃ−ジメチルシリル−ビス｛１−（２−エチル−４−（９−フェナントリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
　ｒａｃ−ジメチルシリル−ビス｛１−（２−エチル−４−（ｏ−メチルフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
　ｒａｃ−ジメチルシリル−ビス｛１−（２−エチル−４−（ｍ−メチルフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
　ｒａｃ−ジメチルシリル−ビス｛１−（２−エチル−４−（ｐ−メチルフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
　ｒａｃ−ジメチルシリル−ビス｛１−（２−エチル−４−（２，３−ジメチルフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
　ｒａｃ−ジメチルシリル−ビス｛１−（２−エチル−４−（２，４−ジメチルフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
　ｒａｃ−ジメチルシリル−ビス｛１−（２−エチル−４−（２，５−ジメチルフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
　ｒａｃ−ジメチルシリル−ビス｛１−（２−エチル−４−（２，４，６−トリメチルフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
　ｒａｃ−ジメチルシリル−ビス｛１−（２−エチル−４−（ｏ−クロロフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
　ｒａｃ−ジメチルシリル−ビス｛１−（２−エチル−４−（ｍ−クロロフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
　ｒａｃ−ジメチルシリル−ビス｛１−（２−エチル−４−（ｐ−クロロフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
　ｒａｃ−ジメチルシリル−ビス｛１−（２−エチル−４−（２，３−ジクロロフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
　ｒａｃ−ジメチルシリル−ビス｛１−（２−エチル−４−（２，６−ジクロロフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
　ｒａｃ−ジメチルシリル−ビス｛１−（２−エチル−４−（３，５−ジクロロフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
　ｒａｃ−ジメチルシリル−ビス｛１−（２−エチル−４−（２−ブロモフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
　ｒａｃ−ジメチルシリル−ビス｛１−（２−エチル−４−（３−ブロモフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
　ｒａｃ−ジメチルシリル−ビス｛１−（２−エチル−４−（４−ブロモフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
　ｒａｃ−ジメチルシリル−ビス｛１−（２−エチル−４−（４−ビフェニリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
　ｒａｃ−ジメチルシリル−ビス｛１−（２−エチル−４−（４−トリメチルシリルフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
　ｒａｃ−ジメチルシリル−ビス｛１−（２−ｎ−プロピル−４−フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
　ｒａｃ−ジメチルシリル−ビス｛１−（２−ｎ−プロピル−４−（α−ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
　ｒａｃ−ジメチルシリル−ビス｛１−（２−ｎ−プロピル−４−（β−ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
　ｒａｃ−ジメチルシリル−ビス｛１−（２−ｎ−プロピル−４−（２−メチル−１−ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
　ｒａｃ−ジメチルシリル−ビス｛１−（２−ｎ−プロピル−４−（５−アセナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
　ｒａｃ−ジメチルシリル−ビス｛１−（２−ｎ−プロピル−４−（９−アントラセニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
　ｒａｃ−ジメチルシリル−ビス｛１−（２−ｎ−プロピル−４−（９−フェナントリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
　ｒａｃ−ジメチルシリル−ビス｛１−（２−ｉ−プロピル−４−フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
　ｒａｃ−ジメチルシリル−ビス｛１−（２−ｉ−プロピル−４−（α−ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
　ｒａｃ−ジメチルシリル−ビス｛１−（２−ｉ−プロピル−４−（β−ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
　ｒａｃ−ジメチルシリル−ビス｛１−（２−ｉ−プロピル−４−（２−メチル−１−ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
　ｒａｃ−ジメチルシリル−ビス｛１−（２−ｉ−プロピル−４−（５−アセナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
　ｒａｃ−ジメチルシリル−ビス｛１−（２−ｉ−プロピル−４−（９−アントラセニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
　ｒａｃ−ジメチルシリル−ビス｛１−（２−ｉ−プロピル−４−（９−フェナントリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
　ｒａｃ−ジメチルシリル−ビス｛１−（２−ｓ−ブチル−４−フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
　ｒａｃ−ジメチルシリル−ビス｛１−（２−ｓ−ブチル−４−（α−ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
　ｒａｃ−ジメチルシリル−ビス｛１−（２−ｓ−ブチル−４−（β−ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
　ｒａｃ−ジメチルシリル−ビス｛１−（２−ｓ−ブチル−４−（８−メチル−９−ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
　ｒａｃ−ジメチルシリル−ビス｛１−（２−ｓ−ブチル−４−（５−アセナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
　ｒａｃ−ジメチルシリル−ビス｛１−（２−ｓ−ブチル−４−（９−アントラセニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
　ｒａｃ−ジメチルシリル−ビス｛１−（２−ｓ−ブチル−４−（９−フェナントリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
　ｒａｃ−ジメチルシリル−ビス｛１−（２−ｎ−ペンチル−４−フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
　ｒａｃ−ジメチルシリル−ビス｛１−（２−ｎ−ペンチル−４−（α−ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
　ｒａｃ−ジメチルシリル−ビス｛１−（２−ｎ−ブチル−４−フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
　ｒａｃ−ジメチルシリル−ビス｛１−（２−ｎ−ブチル−４−（α−ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
　ｒａｃ−ジメチルシリル−ビス｛１−（２−ｎ−ブチル−４−（β−ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
　ｒａｃ−ジメチルシリル−ビス｛１−（２−ｎ−ブチル−４−（２−メチル−１−ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
　ｒａｃ−ジメチルシリル−ビス｛１−（２−ｎ−ブチル−４−（５−アセナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
　ｒａｃ−ジメチルシリル−ビス｛１−（２−ｎ−ブチル−４−（９−アントラセニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
　ｒａｃ−ジメチルシリル−ビス｛１−（２−ｎ−ブチル−４−（９−フェナントリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
　ｒａｃ−ジメチルシリル−ビス｛１−（２−ｉ−ブチル−４−フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
　ｒａｃ−ジメチルシリル−ビス｛１−（２−ｉ−ブチル−４−（α−ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
　ｒａｃ−ジメチルシリル−ビス｛１−（２−ｉ−ブチル−４−（β−ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
　ｒａｃ−ジメチルシリル−ビス｛１−（２−ｉ−ブチル−４−（２−メチル−１−ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
　ｒａｃ−ジメチルシリル−ビス｛１−（２−ｉ−ブチル−４−（５−アセナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
　ｒａｃ−ジメチルシリル−ビス｛１−（２−ｉ−ブチル−４−（９−アントラセニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
　ｒａｃ−ジメチルシリル−ビス｛１−（２−ｉ−ブチル−４−（９−フェナントリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
　ｒａｃ−ジメチルシリル−ビス｛１−（２−ネオペンチル−４−フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
　ｒａｃ−ジメチルシリル−ビス｛１−（２−ネオペンチル−４−（α−ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
　ｒａｃ−ジメチルシリル−ビス｛１−（２−ｎ−ヘキシル−４−フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
　ｒａｃ−ジメチルシリル−ビス｛１−（２−ｎ−ヘキシル−４−（α−ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
　ｒａｃ−メチルフェニルシリル−ビス｛１−（２−エチル−４−フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
　ｒａｃ−メチルフェニルシリル−ビス｛１−（２−エチル−４−（α−ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
　ｒａｃ−メチルフェニルシリル−ビス｛１−（２−エチル−４−（９−アントラセニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
　ｒａｃ−メチルフェニルシリル−ビス｛１−（２−エチル−４−（９−フェナントリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
　ｒａｃ−ジフェニルシリル−ビス｛１−（２−エチル−４−フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
　ｒａｃ−ジフェニルシリル−ビス｛１−（２−エチル−４−（α−ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
　ｒａｃ−ジフェニルシリル−ビス｛１−（２−エチル−４−（９−アントラセニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
　ｒａｃ−ジフェニルシリル−ビス｛１−（２−エチル−４−（９−フェナントリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
　ｒａｃ−ジフェニルシリル−ビス｛１−（２−エチル−４−（４−ビフェリニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
　ｒａｃ−メチレン−ビス｛１−（２−エチル−４−フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
　ｒａｃ−メチレン−ビス｛１−（２−エチル−４−（α−ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
　ｒａｃ−エチレン−ビス｛１−（２−エチル−４−フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
　ｒａｃ−エチレン−ビス｛１−（２−エチル−４−（α−ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
　ｒａｃ−エチレン−ビス｛１−（２−ｎ−プロピル−４−（α−ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
　ｒａｃ−ジメチルゲルミル−ビス｛１−（２−エチル−４−フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
　ｒａｃ−ジメチルゲルミル−ビス｛１−（２−エチル−４−（α−ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
　ｒａｃ−ジメチルゲルミル−ビス｛１−（２−ｎ−プロピル−４−フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
　ｒａｃ−ジメチルスズ−ビス｛１−（２−エチル−４−フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
　ｒａｃ−ジメチルスズ−ビス｛１−（２−エチル−４−（α−ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
　ｒａｃ−ジメチルスズ−ビス｛１−（２−ｎ−エチル−４−（９−フェナントリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
　ｒａｃ−ジメチルスズ−ビス｛１−（２−ｎ−プロピル−４−フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリドなど。
　【００８０】
　本発明では、上記のような化合物においてジルコニウム金属、チタニウム金属、ハフニウム金属を、バナジウム金属、ニオブ金属、タンタル金属、クロム金属、モリブデン金属、タングステン金属に置き換えた遷移金属化合物を用いることもできる。
　【００８１】
　このような本発明に係る新規な遷移金属化合物は、Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃ　Ｃｈｅｍ．２８８（１９８５）、第６３〜６７頁、ヨーロッパ特許出願公開第０，３２０，７６２号明細書および実施例に準じて、たとえば下記のようにして製造することができる。
　【００８２】
　【化６】
　【００８３】
　前記遷移金属化合物は、通常ラセミ体として用いられるが、Ｒ型またはＳ型を用いることもできる。
　本発明で用いられるオレフィン重合用触媒を形成する（Ｂ−１）有機アルミニウムオキシ化合物（以下「成分（Ｂ−１）」と記載することがある。）は、従来公知のアルミノキサンであってもよく、また特開平２−７８６８７号公報に例示されているようなベンゼン不溶性の有機アルミニウムオキシ化合物であってもよい。
　【００８４】
　従来公知のアルミノキサンは、たとえば下記のような方法によって製造することができる。
（１）吸着水を含有する化合物あるいは結晶水を含有する塩類、たとえば塩化マグネシウム水和物、硫酸銅水和物、硫酸アルミニウム水和物、硫酸ニッケル水和物、塩化第１セリウム水和物などの炭化水素媒体懸濁液に、トリアルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物を添加して反応させる方法。
（２）ベンゼン、トルエン、エチルエーテル、テトラヒドロフランなどの媒体中で、トリアルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物に直接水や氷や水蒸気を作用させる方法。
（３）デカン、ベンゼン、トルエンなどの媒体中でトリアルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物に、ジメチルスズオキシド、ジブチルスズオキシドなどの有機スズ酸化物を反応させる方法。
　【００８５】
　なお、該アルミノキサンは、少量の有機金属成分を含有してもよい。また回収された上記のアルミノキサンの溶液から溶媒あるいは未反応有機アルミニウム化合物を蒸留して除去した後、溶媒に再溶解あるいはアルミノキサンの貧溶媒に懸濁させてもよい。
　【００８６】
　アルミノキサンを調製する際に用いられる有機アルミニウム化合物としては、具体的には、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロピルアルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、トリｎ−ブチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリｓｅｃ−ブチルアルミニウム、トリｔｅｒｔ−ブチルアルミニウム、トリペンチルアルミニウム、トリヘキシルアルミニウム、トリオクチルアルミニウム、トリデシルアルミニウムなどのトリアルキルアルミニウム；
　トリシクロヘキシルアルミニウム、トリシクロオクチルアルミニウムなどのトリシクロアルキルアルミニウム；
　ジメチルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムブロミド、ジイソブチルアルミニウムクロリドなどのジアルキルアルミニウムハライド；
　ジエチルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルアルミニウムハイドライドなどのジアルキルアルミニウムハイドライド；
　ジメチルアルミニウムメトキシド、ジエチルアルミニウムエトキシドなどのジアルキルアルミニウムアルコキシド；
　ジエチルアルミニウムフェノキシドなどのジアルキルアルミニウムアリーロキシドなどが挙げられる。
　【００８７】
　これらのうち、トリアルキルアルミニウム、トリシクロアルキルアルミニウムが好ましく、トリメチルアルミニウムが特に好ましい。
　また、アルミノキサンを調製する際に用いられる有機アルミニウム化合物として、下記一般式［ＩＩ］で表されるイソプレニルアルミニウムを用いることもできる。
　【００８８】
　　（ｉ−Ｃ４Ｈ９）ｘＡｌｙ（Ｃ５Ｈ１０）ｚ…　［ＩＩ］
（式中、ｘ、ｙ、ｚは正の数であり、ｚ≧２ｘである。）
　上記のような有機アルミニウム化合物は、単独であるいは組合せて用いられる。たとえば、トリメチルアルミニウムとトリイソブチルアルミニウムを組み合わせて用いられる。
　【００８９】
　アルミノキサンの溶液に用いられる溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、クメン、シメンなどの芳香族炭化水素、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカン、ヘキサデカン、オクタデカンなどの脂肪族炭化水素、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロオクタン、メチルシクロペンタンなどの脂環族炭化水素、ガソリン、灯油、軽油などの石油留分あるいは上記芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、脂環族炭化水素のハロゲン化物とりわけ、塩素化物、臭素化物などの炭化水素溶媒が挙げられる。その他、エチルエーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル類を用いることもできる。これらの溶媒のうち特に芳香族炭化水素または脂肪族炭化水素が好ましい。
　【００９０】
　本発明で用いられるオレフィン重合用触媒を形成する（Ｂ−２）前記遷移金属化合物［Ａ］と反応してイオン対を形成する化合物（以下「成分（Ｂ−２）」と記載することがある。）としては、特表平１−５０１９５０号公報、特表平１−５０２０３６号公報、特開平３−１７９００５号公報、特開平３−１７９００６号公報、特開平３−２０７７０３号公報、特開平３−２０７７０４号公報、ＵＳ−５４７７１８号公報などに記載されたルイス酸、イオン性化合物およびカルボラン化合物、カルボラン化合物を挙げることができる。
　【００９１】
　ルイス酸としては、トリフェニルボロン、トリス（４−フルオロフェニル）ボロン、トリス（ｐ−トリル）ボロン、トリス（ｏ−トリル）ボロン、トリス（３，５−ジメチルフェニル）ボロン、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボロン、ＭｇＣｌ２、Ａｌ２Ｏ３、ＳｉＯ２−Ａｌ２Ｏ３などが例示できる。
　【００９２】
　イオン性化合物としては、トリフェニルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリｎ−ブチルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、フェロセニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレートなどが例示できる。
　【００９３】
　カルボラン化合物としては、ドデカボラン、１−カルバウンデカボラン、ビスｎ−ブチルアンモニウム（１−カルベドデカ）ボレート、トリｎ−ブチルアンモニウム（７，８−ジカルバウンデカ）ボレート、トリｎ−ブチルアンモニウム（トリデカハイドライド−７−カルバウンデカ）ボレートなどが例示できる。
　【００９４】
　上記のような前記遷移金属化合物［Ａ］と反応してイオン対を形成する化合物（Ｂ−２）は、２種以上混合して用いることができる。本発明で用いられるオレフィン重合用触媒を形成する［Ｃ］有機アルミニウム化合物（以下「成分［Ｃ］」と記載することがある。）としては、たとえば下記一般式［ＩＩＩ］で表される有機アルミニウム化合物を例示することができる。
　【００９５】
　　Ｒ７ｎＡｌＸ３−ｎ…　［ＩＩＩ］
（式中、Ｒ７は炭素数１〜１２の炭化水素基であり、Ｘはハロゲン原子または水素原子であり、ｎは１〜３である。）
　上記一般式［ＩＩＩ］において、Ｒ７は炭素数１〜１２の炭化水素基例えばアルキル基、シクロアルキル基またはアリール基であるが、具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、イソブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、フェニル基、トリル基などである。
　【００９６】
　このような有機アルミニウム化合物［Ｃ］としては、具体的には以下のような化合物が挙げられる。
　トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリオクチルアルミニウム、トリ（２−エチルヘキシル）アルミニウム、トリデシルアルミニウムなどのトリアルキルアルミニウム；
　イソプレニルアルミニウムなどのアルケニルアルミニウム；
　ジメチルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムクロリド、ジイソプロピルアルミニウムクロリド、ジイソブチルアルミニウムクロリド、ジメチルアルミニウムブロミドなどのジアルキルアルミニウムハライド；
　メチルアルミニウムセスキクロリド、エチルアルミニウムセスキクロリド、イソプロピルアルミニウムセスキクロリド、ブチルアルミニウムセスキクロリド、エチルアルミニウムセスキブロミドなどのアルキルアルミニウムセスキハライド；
　メチルアルミニウムジクロリド、エチルアルミニウムジクロリド、イソプロピルアルミニウムジクロリド、エチルアルミニウムジブロミドなどのアルキルアルミニウムジハライド；
　ジエチルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルアルミニウムハイドライドなどのアルキルアルミニウムハイドライドなど。
　【００９７】
　また有機アルミニウム化合物［Ｃ］として、下記一般式［ＩＶ］で表される化合物を用いることもできる。
　　Ｒ７ｎＡｌＬ３−ｎ…　［ＩＶ］
（式中、Ｒ７は上記と同様であり、Ｌは−ＯＲ８基、−ＯＳｉＲ９３基、−ＯＡｌＲ１０２基、−ＮＲ１１２基、−ＳｉＲ１２３基または−Ｎ（Ｒ１３）ＡｌＲ１４２基であり、ｎは１〜２であり、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０およびＲ１４はメチル基、エチル基、イソプロピル基、イソブチル基、シクロヘキシル基、フェニル基などであり、Ｒ１１は水素原子、メチル基、エチル基、イソプロピル基、フェニル基、トリメチルシリル基などであり、Ｒ１２およびＲ１３はメチル基、エチル基などである。）
　このような有機アルミニウム化合物のなかでは、
　Ｒ７ｎＡｌ（ＯＡｌＲ１０２）３−ｎで表される化合物、例えば
　Ｅｔ２ＡｌＯＡｌＥｔ２、（ｉｓｏ−Ｂｕ）２ＡｌＯＡｌ（ｉｓｏ−Ｂｕ）２などが好ましい。
　【００９８】
　上記一般式［ＩＩＩ］および［ＩＶ］で表される有機アルミニウム化合物の中では、一般式Ｒ７３Ａｌで表される化合物が好ましく、特にＲがイソアルキル基である化合物が好ましい。
　【００９９】
　本発明で用いられるオレフィン重合用触媒は、成分［Ａ］、成分（Ｂ−１）（または成分（Ｂ−２））および所望により成分［Ｃ］を不活性炭化水素溶媒中またはオレフィン溶媒中で混合することにより調製することができる。
　【０１００】
　オレフィン重合用触媒の調製に用いられる不活性炭化水素溶媒として具体的には、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカン、灯油などの脂肪族炭化水素；シクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロペンタンなどの脂環族炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素；エチレンクロリド、クロルベンゼン、ジクロロメタンなどのハロゲン化炭化水素あるいはこれらの混合物などを挙げることができる。
　【０１０１】
　オレフィン重合用触媒を調製する際の各成分の混合順序は任意であるが、成分（Ｂ−１）（または成分（Ｂ−２））と成分［Ａ］とを混合するか、
　成分（Ｂ−１）と成分［Ｃ］とを混合し、次いで成分［Ａ］を混合するか、
　成分［Ａ］と成分（Ｂ−１）（または成分（Ｂ−２））とを混合し、次いで成分［Ｃ］を混合するか、あるいは、
　成分［Ａ］と成分［Ｃ］とを混合し、次いで成分成分（Ｂ−１）（または成分（Ｂ−２））を混合することが好ましい。
　【０１０２】
　上記各成分を混合するに際して、成分（Ｂ−１）中のアルミニウムと、成分［Ａ］中の遷移金属との原子比（Ａｌ／遷移金属）は、通常１０〜１００００、好ましくは２０〜５０００であり、成分［Ａ］の濃度は、約１０−８〜１０−１モル／リットル、好ましくは１０−７〜５×１０−２モル／リットルの範囲である。
　【０１０３】
　成分（Ｂ−２）を用いる場合、成分［Ａ］と成分（Ｂ−２）とのモル比（成分［Ａ］／成分（Ｂ−２））は、通常０．０１〜１０、好ましくは０．１〜５の範囲であり、成分［Ａ］の濃度は、約１０−８〜１０−１モル／リットル、好ましくは１０−７〜５×１０−２モル／リットルの範囲である。
　【０１０４】
　成分［Ｃ］を用いる場合は、成分［Ｃ］中のアルミニウム原子（ＡｌＣ）と成分（Ｂ−１）中のアルミニウム原子（ＡｌＢ−１）との原子比（ＡｌＣ／ＡｌＢ−１）は、通常０．０２〜２０、好ましくは０．２〜１０の範囲である。
　【０１０５】
　上記各触媒成分は、重合器中で混合してもよいし、予め混合したものを重合器に添加してもよい。
　予め混合する際の混合温度は、通常−５０〜１５０℃、好ましくは−２０〜１２０℃であり、接触時間は１〜１０００分間、好ましくは５〜６００分間である。また、混合接触時には混合温度を変化させてもよい。
　【０１０６】
　本発明で用いられるオレフィン重合用触媒は、無機あるいは有機の化合物であって、顆粒状ないしは微粒子状の固体である微粒子状担体に、上記成分［Ａ］、成分［Ｂ］および成分［Ｃ］のうち少なくとも一種の成分が担持された固体状オレフィン重合用触媒であってもよい。
　【０１０７】
　無機担体としては多孔質酸化物が好ましく、たとえばＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３などを例示することができる。
　有機化合物の顆粒状ないしは微粒子状固体としては、エチレン、プロピレン、１−ブテンなどのα−オレフィン、もしくはスチレンを主成分として生成される重合体または共重合体を例示することができる。
　【０１０８】
　また、本発明で用いられるオレフィン重合触媒は、上記の微粒子状担体、成分［Ａ］、成分［Ｂ］、予備重合により生成するオレフィン重合体および、所望により成分［Ｃ］から形成されるオレフィン重合触媒であってもよい。
　【０１０９】
　予備重合に用いられるオレフィンとしては、プロピレン、エチレン、１−ブテンなどのオレフィンが用いられるが、これらと他のオレフィンとの混合物であってもよい。
　【０１１０】
　なお、本発明に係るオレフィン重合用触媒は、上記のような各成分以外にもオレフィン重合に有用な他の成分、たとえば、触媒成分としての水なども含むことができる。
　【０１１１】
　本発明のプロピレン系共重合体は、上記のオレフィン重合用触媒の存在下にエチレンとプロピレンとの共重合を行うことによって製造することができる。共重合は懸濁重合、溶液重合などの液相重合法あるいは気相重合法いずれにおいても実施できる。
　【０１１２】
　液相重合法では上述した触媒調製の際に用いた不活性炭化水素溶媒と同じものを用いることができ、プロピレンおよび／またはエチレンを溶媒として用いることもできる。
　【０１１３】
　プロピレンとエチレンとの共重合温度は、懸濁重合法を実施する際には、通常−５０〜１００℃、好ましくは０〜９０℃の範囲であることが望ましく、溶液重合法を実施する際には、通常０〜２５０℃、好ましくは２０〜２００℃の範囲であることが望ましい。また、気相重合法を実施する際には、共重合温度は通常０〜１２０℃、好ましくは２０〜１００℃の範囲であることが望ましい。共重合圧力は、通常、常圧〜１００ｋｇ／ｃｍ２、好ましくは常圧〜５０ｋｇ／ｃｍ２の条件下であり、共重合反応は、回分式、半連続式、連続式のいずれの方法においても行うことができる。さらに共重合を反応条件の異なる２段以上に分けて行うことも可能である。
　【０１１４】
　【発明の効果】
　本発明のプロピレン単独重合体は、剛性、耐熱性、表面硬度、光沢性に優れるとともに、透明性、耐衝撃強度に優れている。
　【０１１５】
　本発明のプロピレン共重合体は、プロピレン以外のα−オレフィンから誘導されるモノマー単位の含量が５モル％以下である場合、透明性、剛性、表面強度、耐熱性、ヒートシール性に優れるとともに、耐ブロッキング性、耐ブリードアウト性、耐衝撃強度などに優れている。また、プロピレン以外のα−オレフィンから誘導されるモノマー単位の含量が５モル％以上である場合、透明性、耐環境老化性、耐衝撃強度に優れ、かつ低温ヒートシール性、耐衝撃強度の改良効果に優れている。
　【０１１６】
　【実施例】
　以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
　【０１１７】
　【製造例１】
　ｒａｃ−ジメチルシリル−ビス｛１−（２−エチル−４−フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロライドの合成
　［３−（２−ビフェニリル）−２−エチルプロピオン酸の合成］
　５００ｍｌ−４口丸底フラスコ（攪拌器、ジムロートコンデンサー、滴下ロート、温度計付）にカリウム−ｔ−ブトキシド１３．４６ｇ（１２０ミリモル）、トルエン１００ｍｌ、Ｎ−メチルピロリドン２０ｍｌを加え、窒素雰囲気で６０℃に加温しながら、エチルマロン酸ジエチル２０．７ｇ（１１０ミリモル）をトルエン５０ｍｌに溶解した溶液を滴下した。滴下終了後、同温で１時間反応させた。次に同温で２−フェニルベンジルブロミド２０．２７ｇ（１００ミリモル）を３０ｍｌのトルエンに溶解した溶液を滴下した。滴下終了後昇温し、２時間還流した。反応混合物を水２００ｍｌに注ぎ、２Ｎ−ＨＣｌを加えてｐＨ＝１とした。有機相を分離し、水相をトルエン１００ｍｌでさらに３回抽出した。合わせた有機相を飽和食塩水で中性まで洗浄し、無水Ｎａ２ＳＯ４で乾燥した。溶媒を減圧下で濃縮し、黄橙色液体の濃縮物３６．７ｇを得た。
　【０１１８】
　１リットル−４口丸底フラスコ（攪拌器、ジムロートコンデンサー、滴下ロート、温度計付）に水酸化カリウム６７．３ｇ（１．０２モル）とメタノール水溶液１６０ｍｌ（メタノール／水＝４／１（＝ｖ／ｖ））を加えた。室温下、窒素雰囲気で上記濃縮物をメタノール水溶液５０ｍｌ（メタノール／水＝４／１（＝ｖ／ｖ））に溶解させた溶液を滴下した。滴下後、昇温し、４時間還流させた。その後、室温まで冷却し、析出した固体を濾過した。濾物を水に溶解させ、硫酸を加え酸性（ｐＨ＝１）とし、塩化メチレン１００ｍｌで５回抽出した。合わせた有機相を無水Ｎａ２ＳＯ４で乾燥した。溶媒を減圧下濃縮して、白色固体の生成物２４．２ｇを得た。
　【０１１９】
　次に、３００ｍｌ−３口丸底フラスコ（スターラーチツプ、ジムロートコンデンサー、温度計付）に上記白色固体２４．２ｇ、酢酸５６ｍｌ、水３７ｍｌおよび濃硫酸１３．１ｍｌを加え、窒素雰囲気で６時間還流させた。反応終了後、酢酸を減圧下で留去し水５０ｍｌを加え、塩化メチレン５０ｍｌで３回抽出した。合わせた有機相を飽和食塩水５０ｍｌで洗浄後、無水Ｎａ２ＳＯ４で乾燥した。溶媒を減圧で留去し、残渣をシリカゲルクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル＝２／１→１／１容量部で展開）で分離精製して白色固体１３．７を得た（収率：５４％）。得られた生成物の物性を下記に示す。
　【０１２０】
　【化７】
　【０１２１】
　［３−（２−ビフェニリル）−２−エチルプロピオニルクロリドの合成］
　１００ｍｌ−３口丸底フラスコ（スターラーチップ、ジムロートコンデンサー、温度計、ＮａＯＨトラップ付）に３−（２−ビフェニリル）−２−エチルプロピオン酸１３．３ｇ（５２．４ミリモル）と塩化チオニル２５．９ｍｌ（３５５ミリモル）を加え、窒素雰囲気で２．５時間加熱還流させた。反応終了後、未反応の塩化チオニルを減圧で蒸留して黄橙色液体の粗生成物１５．２ｇを得た。この酸クロリドはこれ以上精製せず次の反応に用いた。得られた生成物の物性を下記に示す。
　【０１２２】
　ＩＲ（Ｎｅａｔ）　：１７８６ｃｍ−１（ｖｃ＝ｏ）
　［４−エチル−２−フェニル−１−インダノンの合成］
　２００ｍｌ−３口丸底フラスコ（スターラーチップ、ジムロートコンデンサー、滴下ロート、温度計、ＮａＯＨトラップ付）に無水塩化アルミニウム８．０４ｇ（６０．３ミリモル）と二硫化炭素５０ｍｌを加え、氷冷下、窒素雰囲気で前記で得られた３−（２−ビフェニリル）−２−エチルプロピオニルクロリド１５．２ｇ（５２．４ミリモル）を二硫化炭素２１ｍｌに溶解した溶液を滴下した。滴下終了後、内温を室温に上げ、１時間反応させた。反応溶液を氷水２００ｍｌに注いで分解し、エーテル１００ｍｌで２回抽出した。合わせた有機相を飽和ＮａＨＣＯ３水１００ｍｌ、次に飽和食塩水１００ｍｌで洗浄し、無水Ｎａ２ＳＯ４で乾燥した。溶媒を減圧で留去し、残渣をシリカゲルクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル＝１０／１容量部で展開）で分離精製して目的物を黄色固体として１０．８ｇ得た（収率：８８％）。得られた生成物の物性を下記に示す。
　【０１２３】
　【化８】
　【０１２４】
　［２．エチル−１−ヒドロキシ−４−フェニルインダンの合成］
　２００ｍｌ−３口丸底フラスコ（スターラーチップ、ジムロートコンデンサー、滴下ロート、温度計付）に水素化ホウ素ナトリウム０．８５ｇ（２２．６ミリモル）と２８ｍｌのエタノールを加え、窒素雰囲気下室温で２−エチル−４−フェニル−１−インダノン１０．６ｇ（４５．１ミリモル）を２０ｍｌのエタノールに溶解させた溶液を滴下した。滴下終了後、５０℃に昇温し、さらに３．５時間反応させた。反応後冷却し、未反応の水素化ホウ素ナトリウムをアセトンを滴下して分解した。次に反応混合物を減圧下、濃縮し、水５０ｍｌとエーテル５０ｍｌを加え抽出した。有機相を分離後、水相をエーテル５０ｍｌで２回抽出した。合わせた有機相を飽和食塩水１００ｍｌで洗浄し、無水Ｎａ２ＳＯ４で乾燥した。溶媒を減圧下で留去して粘調な淡黄色液体の目的物（２種類の異性体混合物）を１０．６７ｇ得た（収率：９９％）。得られた生成物の物性を下記に示す。
　【０１２５】
　【化９】
　【０１２６】
　［２−エチル−４−フェニルインデンの合成］
　３００ｍｌ−４口丸底フラスコ（スターラーチップ、滴下ロート、温度計付）に２−エチル−１−ヒドロキシ−４−フェニルインダン９．７８ｇ（４１．３ミリモル）、トリエチルアミン１７．２ｍｌ（１２３．８ミリモル）、４−ジメチルアミノピリジン０．２５ｇ（２．１ミリモル）および塩化メチレン９８ｍｌを加えた。氷冷下、窒素雰囲気でメタンスルホニルクロリド６．４ｍｌ（８２．５ミリモル）を塩化メチレン６．５ｍｌに溶解した溶液をゆっくり滴下した。滴下終了後、同温度でさらに３．５時間反応させた。反応混合物を氷水２５０ｍｌに注いだ後、有機相を分離し、水相を塩化メチレン５０ｍｌでさらに２回抽出した。合わせた有機相を飽和ＮａＨＣＯ３水、次に飽和食塩水で洗浄した後、無水Ｎａ２ＳＯ４で乾燥した。溶媒を減圧で留去し、残渣をシリカゲルクロマトグラフィー（ヘキサンで展開）で分離精製して目的物（２種類の異性体混合物）を淡黄色液体として６．５６ｇ得た（収率：７３％）。得られた生成物の物性を下記に示す。
　【０１２７】
　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、９０ＭＨｚ）：
　　δ＝１．２０（ｔ、Ｊ＝７．６Ｈｚ、３Ｈ、ＣＨ３）；
　　　　２．４９（ｑ、Ｊ＝７．６Ｈｚ、２Ｈ）；
　　　　３．４１（ｓ、２Ｈ）；
　　　　６．６１、６．７２（それぞれｂｓ、合わせて１Ｈ）；
　　　　７．０９〜８．０１（ｍ、８Ｈ）
［ジメチルシリル−ビス（２−エチル−４−フェニルインデン）の合成］
　２００ｍｌ−３口丸底フラスコ（スターラーチップ、ジムロートコンデンサー、滴下ロート、温度計付）に２−エチル−４−フェニルインデン５．０ｇ（２２．８ミリモル）、チオシアン酸銅８０ｍｇ（０．６３ミリモル）および無水エーテル５０ｍｌを加えた、窒素雰囲気で氷冷下１．６Ｍ濃度のｎ−ブチルリチウムのヘキサン溶液１５．７ｍｌ（２５．１ミリモル）をゆっくり滴下した。滴下終了後、室温に昇温し、さらに１時間反応させた。次に、ジメチルジクロロシラン１．５２ｍｌ（１２．６ミリモル）を無水エーテル４．５ｍｌに溶解した溶液をゆっくり滴下した。滴下終了後、室温でさらに１２時間反応させた。反応混合物をセライトで濾過後、濾液を飽和塩化アンモニウム水５０ｍｌに注いだ。有機相を分離後、水相をエーテル５０ｍｌで抽出した。合わせた有機相を飽和食塩水で洗浄し、無水Ｎａ２ＳＯ４で乾燥した。溶媒を減圧下で留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン→ヘキサン／塩化メチレン＝２０／１容量部で展開）で分離して淡黄色固体の目的物（２種類の異性体混合物）を４．５ｇ得た（収率８０％）。得られた生成物の物性を下記に示す。
　【０１２８】
　【化１０】
　【０１２９】
　［ｒａｃ−ジメチルシリル−ビス｛１−（２−エチル−４−フェニル−１−インデニル）｝ジルコニウムジクロライドの合成］
　５０ｍｌ−３口丸底フラスコ（スターラーチップ、玉入コンデンサー、滴下ロート、温度計付）にアルゴン雰囲気でジメチルシリル−ビス（２−エチル−４−フェニルインデン）０．８４ｇ（１．６９ミリモル）と無水エーテル１７ｍｌを加え、室温で１．５８Ｍ濃度のｎ−ブチルリチウムのヘキサン溶液２．２５ｍｌ（３．５６ミリモル）をゆっくり滴下した。滴下後、さらに１３．５時間反応させた。得られた反応液をドライアイス〜アセトン浴で−７０℃に冷却し、ＺｒＣｌ４０．３９５ｇ（１．６９ミリモル）の粉末を徐々に添加した。添加終了後、攪拌を継続しながら、終夜放置した。次に室温で溶媒を減圧下に留去した。塩化メチレン３０ｍｌを加えた後、不溶物を濾過し、濾液を室温で濃縮晶析した。析出した固体を濾過した後、無水エーテル３ｍｌで２回洗浄し、減圧下で乾燥させて目的物を橙黄色固体として０．１７ｇ得た（収率：１５％）。得られた生成物の物性を下記に示す。
　【０１３０】
　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、９０ＭＨｚ）：
　　δ＝１．０９（ｔ、Ｊ＝７．３Ｈｚ、６Ｈ、ＣＨ３）；
　　　　１．３４（ｓ、６Ｈ、Ｓｉ−ＣＨ３）；
　　　　２．４６（ｑｕｉｎ、Ｊ＝７．３Ｈｚ、２Ｈ）；
　　　　２．７３（ｑｕｉｎ、Ｊ＝７．３Ｈｚ、２Ｈ）；
　　　　６．９６（ｓ、２Ｈ、３−Ｈ−Ｉｎｄ）；
　　　　６．９９〜７．８８（ｍ、１６Ｈ）
　【０１３１】
　【製造例２】
　ｒａｃ−ジメチルシリル−ビス｛１−（２−エチル−４−（１−ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロライドの合成
　［３−（２−ブロモフェニリル）−２−エチルプロピオン酸の合成］
　２リットル−４口丸底フラスコ（攪拌器、ジムロートコンデンサー、滴下ロート、温度計付）にカリウム−ｔ−ブトキシド４４．２ｇ（３９４ミリモル）、トルエン３９２ｍｌ、Ｎ−メチルピロリドン３０ｍｌを加え、窒素雰囲気で６０℃に加温しながら、エチルマロン酸ジエチル６１．２ｇ（３２５ミリモル）をトルエン６１ｍｌに溶解した溶液を滴下した。滴下終了後、同温で１時間反応させた。次に同温で２−ブロモベンジルブロミド７５．４ｇ（３０２ミリモル）を７５ｍｌのトルエンに溶解した溶液を滴下した。滴下終了後昇温し、５時間還流した。反応混合物を水３００ｍｌに注ぎ、１０％硫酸水溶液を加えてｐＨ＝１とした。有機相を分離し、水相をエーテル１００ｍｌでさらに３回抽出した。合わせた有機相を飽和重曹水２００ｍｌ、次に飽和食塩水１５０ｍｌで３回洗浄し、無水Ｎａ２ＳＯ４で乾燥した。溶媒を減圧下で濃縮し、黄色液体の濃縮物１１１．１ｇを得た。
　【０１３２】
　２リットル−４口丸底フラスコ（攪拌器、ジムロートコンデンサー、滴下ロート、温度計付）に水酸化カリウム１９５ｇ（２．９６モル）とメタノール水溶液５８５ｍｌ（メタノール／水＝４／１（＝ｖ／ｖ））を加えた。室温下、窒素雰囲気で上記濃縮物を滴下した。滴下後、昇温し、３時間還流させた。その後、室温まで冷却し、析出した白色固体を濾過した。濾液を濃縮後、冷却し二次晶を得た。さらに同様にして三次晶を得た。合わせた濾物をヘキサンでスラリー化した後、乾燥して白色粉末１０１．５ｇを得た。得られた白色粉末を水４００ｍｌに溶解させ、５０％硫酸水溶液を加えて酸性（ｐＨ＝１）とし、塩化メチレン２００ｍｌで５回抽出した。合わせた有機相を無水Ｎａ２ＳＯ４で乾燥した。溶媒を減圧下濃縮して、硬い白色固体７４．２ｇを得た。
　【０１３３】
　次に、３００ｍｌ−３口丸底フラスコ（スターラーチップ、ジムロートコンデンサー、温度計付）に上記白色固体を加え、窒素雰囲気で油浴温度２００℃で５時間加熱反応させた。反応後、室温まで冷却し目的物を淡黄白色固体として６１．２得た（収率：７９％）。得られた生成物の物性を下記に示す。
　【０１３４】
　ＦＤ−ＭＳ　：２５６（Ｍ＋）、２５８（Ｍ＋＋２）
　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、９０ＭＨｚ）：
　　δ＝１．０（ｔ、Ｊ＝７．０Ｈｚ、３Ｈ、ＣＨ３）；
　　　　１．４０〜１．８５（ｍ、２Ｈ）；
　　　　２．５３〜３．１２（ｍ、３Ｈ）；
　　　　６．８８、７．６６（ｍ、３Ｈ）；
　［３−（２−ブロモフェニル）−２−エチルプロピオニルクロリドの合成］
　３００ｍｌ−３口丸底フラスコ（スターラーチップ、ジムロートコンデンサー、温度計、ＮａＯＨトラップ付）に３−（２−ブロモフェニル）−２−エチルプロピオン酸６０．８６ｇ（２３７ミリモル）とベンゼン４０ｍｌおよび塩化チオニル１２０ｍｌを加え、窒素雰囲気で１．５時間加熱還流させた。反応終了後、未反応の塩化チオニルを減圧で蒸留して黄色液体の粗生成物を得た。この酸クロリドはこれ以上精製せず次の反応に用いた。
　【０１３５】
　［４−ブロモ−２−エチル−１−インダノンの合成］
　１リットル−３口丸底フラスコ（スターラーチップ、ジムロートコンデンサー、滴下ロート、温度計、ＮａＯＨトラップ付）に無水塩化アルミニウム３６．３ｇ（２７２ミリモル）と二硫化炭素２８０ｍｌを加え、氷冷下、窒素雰囲気で前記で得られた３−（２−ブロモフェニル）−２−エチルプロピオニルクロリド（２３７ミリモル相当）を二硫化炭素５０ｍｌに溶解した溶液を滴下した。滴下終了後、内温を室温に上げ、１時間反応させた。反応溶液を氷水１リットルに注いで分解し、エーテル３００ｍｌで２回抽出した。合わせた有機相を飽和ＮａＨＣＯ３水、次に飽和食塩水で洗浄し、無水Ｎａ２ＳＯ４で乾燥した。溶媒を減圧で留去して、やや粘性の高い赤茶色の液体５６．９ｇを得た。このケトンは、これ以上精製せずに次の反応に用いた。
　【０１３６】
　［４−ブロモ−２−エチル−１−トリメチルシリルオキシインダンの合成］
　５００ｍｌ−３口丸底フラスコ（スターラーチップ、ジムロートコンデンサー、滴下ロート、温度計付）に水素化ホウ素ナトリウム４．９７ｇ（１１８ミリモル）と２００ｍｌのエタノールを加え、窒素雰囲気下室温で４−ブロモ−２−エチル−１−インダノン５６．９３ｇ（２３６ミリモル相当）を８５ｍｌのエタノールに溶解させた溶液を滴下した。滴下終了後、さらに４時間反応させた。反応後冷却し、未反応の水素化ホウ素ナトリウムをアセトン３５ｍｌを滴下して分解した。次に反応混合物を減圧下、濃縮し、水３００ｍｌとエーテル３００ｍｌを加え抽出した。有機相を分離後、水相をエーテル１００ｍｌで３回抽出した。合わせた有機相を飽和食塩水１５０ｍｌで３回洗浄し、無水Ｎａ２ＳＯ４で乾燥した。溶媒を減圧下で留去して肌色の固形物（２種類の異性体混合物）５８．９２ｇを得た。
　【０１３７】
　次に、５００ｍｌ−４口丸底フラスコ（スターラーチップ、ジムロートコンデンサー、滴下ロート、温度計付）に前記固形物を５８．９１ｇ（２４４ミリモル相当）、トリエチルアミン４３．３ｍｌ（３０７ミリモル）および塩化メチレン２８０ｍｌを加えた。氷冷下、窒素雰囲気でＭｅ３ＳｉＣｌ３７．２ｍｌ（２９３ミリモル）の塩化メチレン溶液（１５ｍｌ）をゆっくり滴下した。滴下終了後、室温に昇温し、さらに３．５時間反応させた。反応混合物に水１００ｍｌを注いだ後、有機相を分離し、水相を塩化メチレン１００ｍｌでさらに２回抽出した。合わせた有機相を水１００ｍｌで３回洗浄し、無水Ｎａ２ＳＯ４で乾燥した。溶媒を減圧で留去し、残渣を減圧蒸留して目的物（２種類の異性体混合物）を無色の液体として６９．９ｇ得た（３−（２−ブロモフェニル）−２−エチルプロピオン酸からの通算収率：９５％）。得られた生成物の物性を下記に示す。
　【０１３８】
　ｍｐ．　：１３３〜１３５℃／２ｍｍＨｇ
　ＦＤ−ＭＳ　：３１２（Ｍ＋）、３１４（Ｍ＋＋２）
　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、９０Ｈｚ）：
　　δ＝０．１７、０．２４（それぞれｓ、合わせて９Ｈ、Ｓｉ−ＣＨ３）；
　　　　０．７９〜１．１２（ｍ、３Ｈ）；
　　　　１．１６〜３．３１（ｍ、５Ｈ）；
　　　　４．８２、５．１０（それぞれｂｄ、それぞれＪ＝６．４Ｈｚ、合わせて１Ｈ、−ＣＨ−Ｏ−）；
　　　　６．９１〜７．４６（ｍ、３Ｈ）
　［２−エチル−４−（１−ナフチル）フェニルインデンの合成］
　３００ｍｌ−３口丸底フラスコ（スターラーチップ、ジムロートコンデンサー、滴下ロート、温度計付）に４−ブロモ−２−エチル−１−トリメチルシリルオキシインダン１１．４ｇ（３６．４ミリモル）、ＰｄＣｌ２（ｄｅｅｆ）０．１３ｇ（０．１８ミリモル）および無水エーテル３５ｍｌを加えた。窒素雰囲気下、室温で０．７２Ｍ濃度の１−ナフチルマグネシウムブロミドのエーテル／ベンゼン溶液１０１ｍｌ（７２．８ミリモル）をゆっくり滴下した。滴下終了後、さらに１時間反応させた。次に内温５０〜５１℃に昇温し５時間反応させた。反応終了後、氷冷しながら、５Ｎの塩酸水溶液１３５ｍｌをゆっくり加え過剰のグリニャール試薬を分解し、エーテル１００ｍｌで２回抽出した。合わせた有機相を飽和重曹水、飽和食塩水の順に洗浄し、無水Ｎａ２ＳＯ４で乾燥した。溶媒を減圧で留去し、赤茶色液体２０．５ｇを得た。
　【０１３９】
　次に、前記赤茶色液体をテトラヒドロフラン２０ｍｌ希釈し、１２％塩酸水溶液５ｍｌを加えて終夜室温で反応させた。反応終了後、エーテル１００ｍｌを加えて油水分離した。有機相を飽和重曹水、飽和食塩水の順に洗浄し、無水Ｎａ２ＳＯ４で乾燥した。溶媒を減圧で留去し、得られた赤茶色の液体残渣をシリカゲルクロマトグラフィー（ＭＥＲＣＫ社シリカゲル６０、７０−２３０メッシュ、ヘキサン→ヘキサン／酢酸エチル＝１／３容量部で展開）で分離精製して目的物（２種類の異性体混合物）を黄色固体として９．０ｇ得た（収率：９８％）。得られた生成物の物性を下記に示す。
　【０１４０】
　ＦＤ−ＭＳ　：２７０（Ｍ＋）
　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、９０ＭＨｚ）：
　　δ＝１．２０（ｔ、Ｊ＝７．４Ｈｚ、３Ｈ、ＣＨ３）；
　　　　２．３８（ｂｑ、Ｊ＝７．４Ｈｚ、２Ｈ）；
　　　　３．０２、３．４２（それぞれｓ、合わせて２Ｈ）；
　　　　６．５４（ｂｓ、１Ｈ）；
　　　　６．１９〜８．１２（ｍ、１０Ｈ）
　［ジメチルシリル−ビス｛１−（２−エチル−４−（１−ナフチル）インデン）｝の合成］
　２００ｍｌ−３口丸底フラスコ（スターラーチップ、ジムロートコンデンサー、滴下ロート、温度計付）に２−エチル−４−（１−ナフチル）インデン４．９７ｇ（１８．４ミリモル）、シアン化銅５０ｍｇ（０．５１ミリモル）および無水エーテル５３ｍｌを加えた、窒素雰囲気で−１０℃に冷却しながら１．５８Ｍ濃度のｎ−ブチルリチウムのヘキサン溶液１２．８ｍｌ（２０．２ミリモル）をゆっくり滴下した。滴下終了後、室温に昇温し、さらに４時間反応させた。次に、ジメチルジクロロシラン１．２４ｍｌ（１０．１ミリモル）を無水エーテル５ｍｌに溶解した溶液をゆっくり滴下した。滴下終了後、室温でさらに１５時間反応させた。反応混合物を飽和塩化アンモニウム水５０ｍｌに注いだ後、セライトで濾過し、濾液を油水分離し、水相をエーテル５０ｍｌで抽出した。合わせた有機相を飽和食塩水で洗浄し、無水Ｎａ２ＳＯ４で乾燥した。溶媒を減圧下で留去し、赤茶色の粘調液体残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサンで展開）で分離して、黄色固体の目的物（２種類の異性体混合物）を３．２ｇ得た（収率：５８％）。得られた生成物の物性を下記に示す。
　【０１４１】
　ＦＤ−ＭＳ　：５９６（Ｍ＋）
　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、９０ＭＨｚ）：
　　δ＝−０．２０、−０．２０（それぞれｓ、合わせて６Ｈ、Ｓｉ−ＣＨ３）；
　　　　０．８２〜１．４１（ｍ、６Ｈ、ＣＨ３）；
　　　　２．２３、２．７４（ｍ、４Ｈ）；
　　　　３．８４〜４．１０（ｍ、２Ｈ、−ＣＨ−Ｓｉ）；
　　　　６．２０、６．３０（それぞれｂｄ、２Ｈ）
　　　　６．９８〜８．１４（ｍ、２０Ｈ）
　［ｒａｃ−ジメチルシリル−ビス｛１−（２−エチル−４−（１−ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロライドの合成］
　１００ｍｌ−３口丸底フラスコ（スターラーチップ、玉入コンデンサー、滴下ロート、温度計付）にアルゴン雰囲気でジメチルシリル−ビス（２−エチル−４−（１−ナフチル）インデン）２．０ｇ（３．３６ミリモル）と無水エーテル４０ｍｌを加え、室温で１．５４Ｍ濃度のｎ−ブチルリチウムのヘキサン溶液４．５８ｍｌ（７．０６ミリモル）をゆっくり滴下した。滴下後、さらに１７．５時間反応させた。得られた反応液をドライアイス〜アセトン浴で−７５℃に冷却し、ＺｒＣｌ４０．８３ｇ（３．５６ミリモル）の粉末を除々に添加した。添加終了後、攪拌を継続しながら、終夜放置した。
　【０１４２】
　得られた赤黄色の反応スラリーを濾過し、濾物を無水エーテル４５ｍｌで洗浄した。濾物に塩化メチレン６０ｍｌと無水エーテル４０ｍｌを加えた後、不溶物を濾過し、濾液を室温で濃縮乾固した。得られた黄色乾固物に塩化メチレン１５ｍｌを加えて溶解後、約１／３に濃縮した。次に、無水エーテル２ｍｌを加えて晶析を行った。析出した固体を濾過後、無水エーテル２ｍｌで洗浄し、減圧下で乾燥させて目的物を黄橙色粉末として０．１２ｇ得た（収率：５％）。
　【０１４３】
　得られた生成物の物性を下記に示す。
　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、９０ＭＨｚ）：
　　δ＝１．０４（ｔ、Ｊ＝７．４Ｈｚ、６Ｈ、ＣＨ３）；
　　　　１．３８（ｓ、６Ｈ、Ｓｉ−ＣＨ３）；
　　　　２．１２〜３．０２（ｍ、４Ｈ）；
　　　　６．５３（ｓ、２Ｈ、３−Ｈ−Ｉｎｄ）；
　　　　６．８６〜８．０２（ｍ、２０Ｈ）
　【０１４４】
　【実施例１】
　充分に窒素置換した内容積２リットルのガス流通式ガラス製重合器に、トルエン１．７リットルを入れ、−３０℃に冷却し、プロピレン１００リットル／ｈｒ、水素１０リットル／ｈｒで流通し、系を充分に飽和させた。次いで、トリイソブチルアルミニウムを４．２５ミリモル、メチルアルミノキサンをＡｌ原子に換算して８．５ミリモル、ｒａｃ−ジメチルシリル−ビス｛１−（２−エチル−４−フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリドをＺｒ原子に換算して０．０１７ミリモル加え、系を−３０℃に保ったまま４５分間重合した。重合の停止は少量のメタノールを加えることにより行った。重合懸濁液を少量の塩酸を加えた３リットルのメタノールに加えて充分に攪拌し、濾過した。ポリマーを大量のメタノールにて洗浄し、８０℃で１０時間乾燥した。
　【０１４５】
　得られたポリマ−は５１．３ｇであり、重合活性は４．０２ｋｇＰＰ／ミリモルＺｒ・ｈｒ、［η］＝３．３７ｄｌ／ｇ、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．２２、トリアドタクティシティーは９９．７％、プロピレンモノマーの２，１−挿入に基づく位置不規則単位の割合は０．１０％、プロピレンモノマーの１，３−挿入に基づく位置不規則単位の割合は検出下限未満（０．０３未満）であった。
　【０１４６】
　【実施例２】
　実施例１においてプロピレンを１００リットル／ｈｒ、水素を２リットル／ｈｒ、トリイソブチルアルミニウムを０．６５ミリモル、メチルアルミノキサンをＡｌ原子に換算して１．３ミリモル、ｒａｃ−ジメチルシリル−ビス（２−エチル−４−フェニル−１−インデニル）ジルコニウムジクロリドをＺｒ原子に換算して０．００２６ミリモル加え、系を０℃に保った以外は実施例１と同様にして重合を行った。
　【０１４７】
　得られたポリマ−は６０．７ｇであり、重合活性は３１．１ｋｇＰＰ／ミリモルＺｒ・ｈｒ、［η］＝３．０１ｄｌ／ｇ、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．１８、トリアドタクティシティーは９９．５％、プロピレンモノマーの２，１−挿入に基づく位置不規則単位の割合は０．１５％、プロピレンモノマーの１，３−挿入に基づく位置不規則単位の割合は検出下限未満（０．０３未満）であった。
　【０１４８】
　【実施例３】
　遷移金属化合物触媒成分としてｒａｃ−ジメチルシリル−ビス｛１−（２−エチル−４−（１−ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロライドを用いた以外は実施例２と同様にして重合を行った。
　【０１４９】得られたポリマ−は２０．２ｇであり、重合活性は１０．４ｋｇ−ＰＰ／ミリモルＺｒ・ｈｒ、［η］＝３．０８ｄｌ／ｇ、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．０９、トリアドタクティシティーは９９．７％、プロピレンモノマーの２，１−挿入に基づく位置不規則性単位の割合は０．１２％、プロピレンモノマーの１，３−挿入に基づく位置不規則性単位の割合は検出下限未満（０．０３未満）であった。
　【０１５０】
　【実施例４】
　充分に窒素置換した内容積５００ｍｌのガス流通式ガラス製重合器に、トルエン２５０ｍｌを入れ、０℃に冷却し、プロピレンを１６０リットル／ｈｒ、エチレンを４０リットル／ｈｒで流通し、系を充分に飽和させた。次いで、トリイソブチルアルミニウムを０．２５ミリモル、メチルアルミノキサンをＡｌ原子に換算して０．５ミリモル、ｒａｃ−ジメチルシリル−ビス（２−エチル−４−フェニル−１−インデニル）ジルコニウムジクロリドをＺｒ原子に換算して０．００１ミリモル加え、系を０℃に保ったまま１０分間重合した。重合の停止は少量のメタノールを加えることにより行った。重合懸濁液を少量の塩酸を加えた２リットルのメタノールに入れて充分に攪拌し、濾過した。ポリマーを大量のメタノールにて洗浄し、８０℃で１０時間乾燥した。
　【０１５１】
　得られたポリマ−は５．６２ｇであり、重合活性は３３．７ｋｇポリマー／ミリモルＺｒ・ｈｒ、エチレン含量は３．９モル％、［η］＝１．８０ｄｌ／ｇ、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．１５、トリアドタクティシティーは９９．３％、プロピレンモノマーの２，１−挿入に基づく位置不規則単位の割合は０．１２％、プロピレンモノマーの１，３−挿入に基づく位置不規則単位の割合は検出下限未満（０．０３未満）であった。
　【０１５２】
　【実施例５】
　実施例４においてプロピレンを１４０リットル／ｈｒ、エチレンを６０リットル／ｈｒとした以外は実施例４と同様にして重合を行った。得られた重合溶液を少量の塩酸を加えた２リットルのメタノールに入れてポリマーを析出させた。メタノールを充分に除いた後、１３０℃で１０時間乾燥した。
　【０１５３】
　得られたポリマ−は６．６３ｇであり、重合活性は３９．８ｋｇポリマー／ミリモルＺｒ・ｈｒ、エチレン含量は８．７モル％、［η］＝１．６６ｄｌ／ｇ、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．４６、トリアドタクティシティーは９９．２％、プロピレンモノマーの２，１−挿入に基づく位置不規則単位の割合は０．１２％、プロピレンモノマーの１，３−挿入に基づく位置不規則単位の割合は検出下限未満（０．０３未満）であった。
　【０１５４】
　
【参考例１】
　実施例４においてプロピレンを１００リットル／ｈｒ、エチレンを１００リットル／ｈｒとした以外は実施例４と同様にして重合を行った。得られた重合溶液を少量の塩酸を加えた２リットルのメタノールに入れてポリマーを析出させた。。メタノールを充分に除いた後、１３０℃で１０時間乾燥した。
　【０１５５】
　得られたポリマ−は８．９５ｇであり、重合活性は５３．７ｋｇポリマー／ミリモルＺｒ・ｈｒ、エチレン含量は２８．９モル％、［η］＝１．３４ｄｌ／ｇ、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．９５、トリアドタクティシティーは９８．５％、プロピレンモノマーの２，１−挿入に基づく位置不規則単位の割合は０．０９％、プロピレンモノマーの１，３−挿入に基づく位置不規則単位の割合は検出下限未満（０．０３未満）であった。
　【０１５６】
　
【参考例２】
　遷移金属化合物触媒成分としてｒａｃ−ジメチルシリル−ビス｛１−（２−エチル−４−（１−ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロライドを用いた以外は実施例５と同様にして重合を行った。
　【０１５７】
　得られたポリマ−は２．０８ｇであり、重合活性は１２．５ｋｇ−ポリマー／ミリモルＺｒ・ｈｒ、エチレン含量は７．９モル％、［η］＝１．３９ｄｌ／ｇ、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．３３、トリアドタクティシティーは９９．２％、プロピレンモノマーの２，１−挿入に基づく位置不規則性単位の割合は０．１０％、プロピレンモノマーの１，３−挿入に基づく位置不規則性単位の割合は検出下限未満（０．０３未満）であった。
　【０１５８】
　【参考例
３
　充分に窒素置換した２リットルのオートクレーブに、ヘキサンを９２０ｍｌ、１−ブテンを５０ｇ仕込み、トリイソブチルアルミニウムを１ミリモル加え、７０℃に昇温した後、プロピレンを供給して全圧を７ｋｇ／ｃｍ２−Ｇにし、メチルアルミノキサン０．２８ミリモル、ｒａｃ−ジメチルシリル−ビス（２−エチル−４−フェニル−１−インデニル）ジルコニウムジクロライドをＺｒ原子に換算して０．０００７ミリモル加え、プロピレンを連続的に供給して全圧を７ｋｇ／ｃｍ２−Ｇに保ちながら３０分間重合を行った。重合後、脱気して大量のメタノール中でポリマーを回収し、１１０℃で１２時間減圧乾燥した。
　【０１５９】得られたポリマ−は５２．１ｇであり、重合活性は１４９ｋｇ−ポリマー／ミリモルＺｒ・ｈｒ、１−ブテン含量は２０．２モル％、［η］＝１．９０ｄｌ／ｇ、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．０５、融点は１０１．５℃であった。
　【０１６０】
　【参考例
４
　充分に窒素置換した５００ｍｌガス流通式ガラス製重合器に、トルエンを２５０ｍｌ、１−オクテンを９．４ｍｌ入れ、５０℃に昇温し、プロピレンを２５０リットル／ｈｒで流通し系を充分に飽和させた。次いで、トリイソブチルアルミニウムを０．１ミリモル加え、メチルアルミノキサンをＡｌ原子に換算して１．１ミリモル、ｒａｃ−ジメチルシリル−ビス（２−エチル−４−フェニル−１−インデニル）ジルコニウムジクロライドをＺｒ原子に換算して０．００２ミリモル加え、系を５０℃に保ち、プロピレンを２５０リットル／ｈｒで連続的に流通させながら３０分間重合を行った。重合の停止は、少量のメタノールを加えることにより行った。重合溶液を少量の塩酸を加えた２リットルのメタノールに加えてポリマーを析出させポリマーを回収し、１１０℃で１２時間減圧乾燥した。
　【０１６１】
　得られたポリマ−は５．４ｇであり、重合活性は５．４ｋｇ−ポリマー／ミリモルＺｒ−ｈｒ、１−オクテン含量は６．７モル％、［η］＝１．４４ｄｌ／ｇ、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．４１、融点は１３１℃であった。
【図面の簡単な説明】
　【図１】
　本発明のプロピレン系重合体を製造する際に用いられるオレフィン重合用触媒の調整工程を示す説明図である。