【事件の表示】
　特許第３１６２８６５号「電離性放射線硬化型樹脂による再塗装用のプレコート化粧シート」の請求項１に係る特許に対する特許異議の申立てについて、次のとおり決定する。
【結　論】
　訂正を認める。
　特許第３１６２８６５号の請求項１に係る特許を維持する。
【理　由】
１．手続きの経緯
　特許出願　　　　　　　　　　　　　　　　　平成５年２月１８日
　特許権設定登録　　　　　　　　　　　　　　平成１３年２月２３日
　特許異議申立て（申立人　凸版印刷株式会社。全請求項に係る特許に対して）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　平成１３年１１月７日
　取消理由の通知　　　　　　　　　　　　　　平成１４年３月１２日
　特許異議意見書・訂正請求書の提出　　　　　平成１４年５月２７日
　取消理由の通知　　　　　　　　　　　　　　平成１４年１２月１８日
　特許異議意見書の提出　　　　　　　　　　　平成１５年３月１０日
　
２．訂正の適否についての判断
（１）訂正（平成１４年５月２７日付け訂正請求書）の内容
　訂正請求書「７．請求の理由（３）訂正事項」に記載されている訂正の内容は、実質的に次のとおりである。
　
（ａ）請求項１の「しかも前記上塗り塗料層が、ポリオール化合物、イソシアネート化合物及びラジカル重合性不飽和基を有するモノマー及び／又はプレポリマーを含有する塗料で形成されている」を、「しかも前記上塗り塗料層が、ポリオール化合物、イソシアネート化合物及びラジカル重合性不飽和基を有するモノマー及び／又はプレポリマーを含有し、かつラジカル重合性不飽和基を有するモノマー及び／又はプレポリマーの含有量が５〜５０重量％の塗料で形成されている」に訂正する。
（ｂ）段落【０００９】の「しかも前記上塗り塗料層が、ポリオール化合物、イソシアネート化合物及びラジカル重合性不飽和基を有するモノマー及び／又はプレポリマーを含有する塗料で形成されている」を、「しかも前記上塗り塗料層が、ポリオール化合物、イソシアネート化合物及びラジカル重合性不飽和基を有するモノマー及び／又はプレポリマーを含有し、かつラジカル重合性不飽和基を有するモノマー及び／又はプレポリマーの含有量が５〜５０重量％の塗料で形成されている」と訂正する。
（ｃ）段落【００２４】の「このため、ラジカル重合性不飽和基を有するモノマー及び／又はプレポリマーは、塗料中の５０重量％以下、好ましくは５〜３０重量％の割合いで使用される。」を削除する。
（ｄ）段落【００３１】の「しかも前記上塗り塗料層が、ポリオール化合物、イソシアネート化合物及びラジカル重合性不飽和基を有するモノマー及び／又はプレポリマーを含有する塗料で形成されている」を、「しかも前記上塗り塗料層が、ポリオール化合物、イソシアネート化合物及びラジカル重合性不飽和基を有するモノマー及び／又はプレポリマーを含有し、かつラジカル重合性不飽和基を有するモノマー及び／又はプレポリマーの含有量が５〜５０重量％の塗料で形成されている」と訂正する。
（ｅ）段落【００４７】の「ポリオール化合物、イソシアネート化合物及びラジカル重合性不飽和基を有するモノマー及び／又はプレポリマーを含有する塗料による上塗り塗料層を具備している」を、「ポリオール化合物、イソシアネート化合物及びラジカル重合性不飽和基を有するモノマー及び／又はプレポリマーを含有し、かつラジカル重合性不飽和基を有するモノマー及び／又はプレポリマーの含有量が５〜５０重量％の塗料による上塗り塗料層を具備している」と訂正する。
（ｆ）段落【００４８】の「つまりポリオール化合物、イソシアネート化合物及びラジカル重合性不飽和基を有するモノマー及び／又はプレポリマーを含有する塗料による塗工層」を、「つまりポリオール化合物、イソシアネート化合物及びラジカル重合性不飽和基を有するモノマー及び／又はプレポリマーを含有し、かつラジカル重合性不飽和基を有するモノマー及び／又はプレポリマーの含有量が５〜５０重量％の塗料による塗工層」と訂正する。
　
（２）訂正の目的の適否、新規事項の有無及び拡張・変更の存否
　訂正事項（ａ）〜（ｆ）に係る訂正は、特許法第１２０条の４第２項ただし書に掲げる事項を目的とするものであり、特許法等の一部を改正する法律（平成６年法律第１１６号）附則第６条第１項の規定によりなお従前の例によるとされる、特許法第１２０条の４第３項において準用する平成６年法律第１１６号による改正前の特許法第１２６条第１項ただし書、第２項及び第３項の規定に適合するので、当該訂正を認める。
　
３．本件発明
　上記２のとおり本件訂正は認められるので、本件の請求項１に係る発明（以下、「本件発明１」という。）は、特許請求の範囲の請求項１に記載された事項により特定される次のとおりのものである。
『【請求項１】化粧シート用基材と、該化粧シート用基材に形成されている印刷絵柄層と、該印刷絵柄層の形成面に施されている上塗り塗料層とを有しており、塗装材用基体に貼着された後に前記上塗り塗料層面に電離性放射線硬化型樹脂による再塗装が施されて塗装材となるプレコート化粧シートであって、前記化粧シート用基材が、少なくともセルロース系成分を含有する繊維状材料の抄造シートからなり、又前記印刷絵柄層が、ビヒクルとして少なくともセルロース系樹脂を含有する印刷インキによって形成されており、しかも前記上塗り塗料層が、ポリオール化合物、イソシアネート化合物及びラジカル重合性不飽和基を有するモノマー及び／又はプレポリマーを含有し、かつラジカル重合性不飽和基を有するモノマー及び／又はプレポリマーの含有量が５〜５０重量％の塗料で形成されていることを特徴とする電離性放射線硬化型樹脂による再塗装用のプレコート化粧シート。』
　
４．特許異議申立ての理由の概要
　請求項１に係る発明は、本件出願日前に頒布された刊行物である下記甲第１号証〜甲第６号証に記載された発明に基づき当業者が容易に発明できたものであるから、特許法第２９条第２項の規定により特許を受けることができず、該発明に係る特許は拒絶の査定をしなければならない特許出願に対してされたものである。
　甲第１号証：　特開昭５７−２７５４号公報
　甲第２号証：　特開昭５７−１８２４３１号公報
　甲第３号証：　特開昭６０−１４９４５７号公報
　甲第４号証：　特開昭６１−８３２６４号公報
　甲第５号証：　特開昭６１−２７３９５０号公報
　甲第６号証：　特開昭６２−４１０４０号公報
　
５．取消理由の概要
（１）平成１４年３月１２日付け取消理由
　請求項１に係る発明は上記甲第２号証、甲第３号証、甲第４号証及び甲第６号証に記載された発明に基づき当業者が容易に発明できたものであるから、特許法第２９条第２項の規定により特許を受けることができず、該発明に係る特許は拒絶の査定をしなければならない特許出願に対してされたものである。
　
（２）平成１４年１２月１８日付け取消理由
　請求項１に係る発明は上記甲第１号証、甲第３号証及び甲第４号証に記載された発明に基づき当業者が容易に発明できたものであるから、特許法第２９条第２項の規定により特許を受けることができず、該発明に係る特許は拒絶の査定をしなければならない特許出願に対してされたものである。
　
６．刊行物
　特許異議申立人が証拠として提示した甲第１号証〜甲第６号証には、それぞれ以下のような事項が記載されている。
　
（１）甲第１号証
（１−ａ）「木質または無機質基材面に、エマルジヨン型または、溶剤型接着材に用いて化粧紙を貼り合せた後、電子線硬化型塗料を塗布し、さらに該塗布面に空気遮断性のフイルムを被着して、空気雰囲気下で電子線照射を行つて、硬化塗膜形成せしめた後、表層のフイルムを剥離することを特徴とする硬化塗膜表面を有する化粧材の製造法。」（特許請求の範囲）
（１−ｂ）「パーテイクルボードの表面に、酢酸ビニール系エマルジョン型接着剤（固形分５０％）を９０ｇ／ｍ２の割合で均一に塗布し、その上に、アクリル系インキで模様印刷した２３ｇ／ｍ２の化粧紙を積層圧着した後、１０５℃、１分の熱処理を行い、その上面にカーテンコート法によりポリエステルアクリレートを６０ｇ／ｍ２塗布し、その表面に厚さ５０μのポリエステルフィルムを被着し、ローラー圧着を行って脱泡した上、電子線照射を、加速電圧３００ｋｖ、照射電流３０ｍＡ、線量５Ｍｒａｄの条件で加速器により行った。その後、ポリエステルフィルムは容易に剥脱できた。」（第２頁左下欄１６〜右下欄８行）
　
（２）甲第２号証
（２−ａ）「処理もしくは未処理金属板上に、電子線架橋型化合物が含浸された所望の印刷模様を有する化粧材層、電子線架橋型透明塗料層、および必要ならば更に透明樹脂フィルム層を施し、該塗料層あるいはフィルム層の側から電子線を照射せしめて上記化合物および塗料を硬化せしめることを特徴とする化粧金属板の製造法。」（特許請求の範囲第１項）、
（２−ｂ）「化粧材に電子線架橋型化合物が含浸されているために電子線照射によって、塗料層と共に一体に硬化し、各種耐性の良好な化粧金属板が得られる。」（第２頁右上欄１０〜１３行）、
（２−ｃ）「本発明に用いられる化粧材の基材としては、電子線硬化型化合物が内部まで十分含浸されるものであり、かつ印刷の作業が容易な材料であればよいが、通常は薄紙あるいはチタン紙を用いることが好ましい。」（第２頁左下欄１２〜１６行）、
（２−ｄ）「電子線架橋型の化合物としては、不飽和結合を有する硬化型プレポリマーおよび（もしくは）モノマーを必須成分とし、・・・硬化性プレポリマーとしては、・・・ＯＨ含有樹脂とＯＨ含有（メタ）アクリレート類とをジイソシアネート化合物によって結合したウレタン系などが使用できる。」（第２頁左下欄１７〜右下欄８行）、
（２−ｅ）「上記電子線架橋型化合物を化粧材の含浸せしめるには自体公知の浸漬法、ロールコーティング法、スプレー法などがある」（第３頁左上欄２〜４行）、
ｆ．「用いられる印刷インキも、・・・任意のものが使用できる。」（第３頁左上欄１９行〜右上欄１行）
　
（３）甲第３号証
（３−ａ）「セルロース系成分を構成成分の少なくとも１種として有する印刷基材シートの上に，セルロース系樹脂をベヒクルの構成成分の少なくとも１種として有する印刷インキを用いて絵柄を施した上に，ポリオール成分，イソシアネート成分，及びセルロース系成分を構成成分とする上塗塗料を塗布したことを特徴とする再塗装用プレコート化粧シート。」（特許請求の範囲）、
（３−ｂ）「本発明は上記に鑑みなされたものであって，再塗装用樹脂の塗布において浸透を阻止し少量の塗布で高級な塗装仕上感，肉持感を得る事ができ，再塗装用樹脂の種類の選択性に富んだ再塗装用プレコート化粧シートを提供することを目的とする。」（２頁左上欄５〜９行）、
（３−ｃ）「印刷基材シート２は，セルロース系成分を構成成分の一部又は全部として有し，印刷用基材として用いられるものであればよい。但し，好ましくは紙層構造を持つものであり，」（第２頁左上欄最下行〜右上欄３行）、
（３−ｄ）「以上の構成を有する本発明の再塗装用プレコート化粧シートは家具等の基材８の上に接着材層７を介してラミネートされる。そして，このラミネートされた再塗装用プレコート化粧シートの上塗塗料層５の上から再塗装樹脂が塗布され再塗装樹脂層６が形成される。・・・坪量３０ｇ／ｍ２の薄葉紙（名古屋パルプ（株）製プレコート原紙）を印刷基材シートとして用い，」（第３頁右上欄最下行〜左下欄９行）、
（３−ｅ）「本発明を構成する上塗塗料は、ポリオール成分、イソシアネート成分、セルロース系成分の３成分を構成成分とする透明樹脂である。・・・セルロース成分は上塗塗料の成分として豊富な水酸基あるいは官能基を供給し、再塗装樹脂との化学結合等により親和性を高める他、下層の印刷基材シート、印刷インキとも親和性を有し、強固な層間強度を発現させる。」（２頁右下欄７行〜３頁左上欄５行）
　
（４）甲第４号証
（４−ａ）「高架橋性紫外線硬化型塗料からなる層厚１５〜５０μｍの上塗り層の下位に形成される下塗り層を構成する塗料組成物であつて、ａ）１分子当たり２個以上のイソシアネート基を有する化合物と、ｂ）１分子当たり２個以上の水酸基を有する数平均分子量３００〜３０，０００のポリヒドロキシ化合物およびｃ）１分子当たり１個以上の水酸基を有する水酸基含有重合性不飽和化合物を主成分とする高架橋性紫外線硬化型塗料用下塗り組成物。」（特許請求の範囲）、
（４−ｂ）「この発明は木工製品の塗装などに使用される高架橋性紫外線硬化型塗料用の下塗り組成物に関する。」（第１頁左下欄下から５〜３行）、
（４−ｃ）「この発明の下塗り組成物に使用するｃ成分の水酸基含有重合性不飽和化合物は、含有する水酸基がａ成分のイソシアネート基と反応することにより下塗り層のポリウレタンの構成要素となるとともに、形成された下塗り層上に高架橋性紫外線硬化型塗料を塗布して紫外線照射により硬化させた際に重合性不飽和基がラジカル重合反応を生起することにより上塗り層と下塗り層とを強固に結合させるものである。」（３頁右下欄３〜１１行）、
（４−ｄ）「またｃ成分の水酸基含有重合性不飽和化合物は、既述の如く下塗り組成物を上述のように塗布して形成した下塗り層の上に高架橋性紫外線硬化型塗料を塗布して紫外線照射した際、同時に重合性不飽和基が重合反応して上塗り層と下塗り層を強固に結合させる機能を具備しており、この発明の主目的である上塗り層の光沢値の変動を抑制するのに最も重要な成分である。このｃ成分は、ｂ成分およびｃ成分の合計量中で１〜７０重量％を占める範囲、好適には５〜４０重量％を占める範囲で使用するのがよい。すなわちこの使用量が１重量％より少ないとｃ成分の上述機能が充分に発揮されず、また７０重量％より多くなるとポリウレタン下塗り塗料としての特性が失われる。」（４頁左下欄１２行〜同右下欄５行）
　
（５）甲第５号証
（５−ａ）「（１）熱可塑性合成樹脂シートあるいは熱可塑性合成樹脂を含有するシートからなる熱圧エンボス加工適性シートと、該シートの全表面を被覆している上塗り塗料層からなる化粧シートが、化粧材用基材の片面に貼着されており、かつ、前記上塗り塗料層が、ポリオール樹脂，イソシアネート樹脂，不飽和ポリエステル樹脂，アルキッド樹脂，メラミン樹脂，エポキシ樹脂，フェノール樹脂，セルロース系樹脂，ビニル系樹脂，アクリル樹脂，天然樹脂，前記各樹脂の共重合樹脂の中から選択される樹脂をバインダー成分とする塗料で形成されていることを特徴とする表面が再塗料に付される再塗装用化粧材。
（２）熱可塑性合成樹脂シートあるいは熱可塑性合成樹脂を含有するシートからなる熱圧エンボス加工適性シートが、該シートの表面に印刷模様層を有するシートである特許請求の範囲第１項記載の表面が再塗装に付される再塗装用化粧材。」（特許請求の範囲第１項〜第２項）
　
（６）甲第６号証
（６−ａ）「紙またはセルロース混抄紙からなる基材シートの表面にセルロース系樹脂を少なくともベヒクル中の一成分として含有する印刷インキによる印刷が付されており、かつ、前記基材シートの印刷面には、未硬化状態においても常温で固体状を呈する熱可塑性の電離放射線硬化型樹脂を主成分する上塗り塗料が塗布され、しかも前記上塗り塗料の塗布面には電離放射線が照射されて、少なくとも前記基材シートの表面に存在している前述の電離放射線硬化型樹脂が前記電離放射線の照射により架橋、硬化されていることを特徴とする化粧シート。」（特許請求の範囲第１項）
　
７．当審の判断
　本件発明１と甲第３号証記載の発明とを対比すると、以下の点で両者は相違する。
（相違点イ）本件発明１は、その用途として「塗装材用基体に貼着された後に（前記）上塗り塗料層面に電離性放射線硬化型樹脂による再塗装が施されて塗装材となる」ものであって、且つ、上塗り塗料層が「ポリオール化合物、イソシアネート化合物及びラジカル重合性不飽和基を有するモノマー及び／又はプレポリマーを含有し、かつラジカル重合性不飽和基を有するモノマー及び／又はプレポリマーの含有量が５〜５０重量％の塗料」で形成されている点。
　そこで、相違点イについて検討すると、甲第１号証にはプレコート化粧シート（化粧紙）を塗装材用基体（木質または無機質基材）に貼着させた後に該プレコート化粧シートのアクリル系インキによる模様印刷層上に再塗装樹脂による再塗装を施し塗装材（化粧材）とする技術において、その再塗装樹脂として電離性放射線硬化型樹脂（電子線硬化型塗料）を用いることが、また甲第４号証には電離性放射線硬化型樹脂（高架橋性紫外線硬化型塗料）を含有する上塗り層と、その下位に形成される下塗り層とを強固に結合させる手段として、下塗り層にラジカル重合性不飽和基を有するモノマー含有の組成物を用いることがそれぞれ記載されている。
　しかしながら、甲第１号証には、プレコート化粧シートに再塗装樹脂を施すに際し、接着性向上のために再塗装樹脂と接合する層（模様印刷層）に何か工夫するという思想はなく、さらに、甲第４号証は、木工製品の塗装などに使用される高架橋性紫外線硬化型塗料用の下塗り組成物に特徴を有するものであり、プレコート化粧シートに適用できるとする示唆はない。すなわち、甲第１号証ならびに甲第４号証の何れにも、プレコート化粧シートであって、用途として塗装材用基体に貼着された後に上塗り塗料層面に電離性放射線硬化型樹脂による再塗装が施されるものであると同時に、上塗り塗料層をポリオール化合物、イソシアネート化合物及びラジカル重合性不飽和基を有するモノマー及び／又はプレポリマーを含有した塗料で形成する技術は記載も示唆もされていないし、また、このような点は自明のものでもない。さらに附言すると、該モノマー及び／又はプレポリマーの含有量を５〜５０重量％とする点は、もはや当業者が容易に想到し得る技術的創作の範囲を超えるものといえるのである。そして、本件発明１は、このような点を構成として有することにより、本件明細書記載の顕著な効果を奏するものである。
　したがって、本件発明１は、特許異議申立人が主張する理由や証拠をすべて考慮した上で最も強力な理由と判断される平成１４年１２月１８日付け取消理由通知において示した理由によっては、特許法第２９条第２項の規定により特許を受けることができないものであるということはできない。
　その他の特許異議申立ての証拠によっても、本件発明１は特許法第２９条第２項の規定により特許を受けることができないとはいえない。
　
８．むすび
　以上のとおりであるから、特許異議申立ての理由及び証拠によっては、本件発明１に係る特許を取り消すことができない。
　また、他に本件発明１に係る特許を取り消すべき理由を発見しない。
　したがって、本件発明１に係る特許は拒絶の査定をしなければならない特許出願に対してされたものと認めない。
　よって、特許法等の一部を改正する法律（平成６年法律第１１６号）附則第１４条の規定に基づく、特許法等の一部を改正する法律の一部の施行に伴う経過措置を定める政令（平成７年政令第２０５号）第４条第２項の規定により、結論のとおり決定する。
【異議決定日】
平成１５年６月６日（２００３．６．６）
【訂正の要旨】
１．特許明細書の【請求項１】（特許第３１６２８６５号公報（以下、特許公報と略記する）第１頁左下欄〜右下欄の【請求項１】）中の
「しかも前記上塗り塗料層が、ポリオール化合物、イソシアネート化合物及びラジカル重合性不飽和基を有するモノマー及び／又はプレポリマーを含有する塗料で形成されている」を、
「しかも前記上塗り塗料層が、ポリオール化合物、イソシアネート化合物及びラジカル重合性不飽和基を有するモノマー及び／又はプレポリマーを含有し、かつラジカル重合性不飽和基を有するモノマー及び／又はプレポリマーの含有量が５〜５０重量％の塗料で形成されている」
に訂正する。
２．特許明細書の段落【０００９】（特許公報第２頁左欄〜右欄の段落【０００９】）中の
「しかも前記上塗り塗料層が、ポリオール化合物、イソシアネート化合物及びラジカル重合性不飽和基を有するモノマー及び／又はプレポリマーを含有する塗料で形成されている」を、
「しかも前記上塗り塗料層が、ポリオール化合物、イソシアネート化合物及びラジカル重合性不飽和基を有するモノマー及び／又はプレポリマーを含有し、かつラジカル重合性不飽和基を有するモノマー及び／又はプレポリマーの含有量が５〜５０重量％の塗料で形成されている」
に訂正する。
３．特許明細書の段落【００２４】（特許公報第３頁右欄の段落【００２４】）中の
「このため、ラジカル重合性不飽和基を有するモノマー及び／又はプレポリマーは、塗料中の５０重量％以下、好ましくは５〜３０重量％の割合いで使用される。」を削除する。
４．特許明細書の段落【００３１】（特許公報第４頁左欄の段落【００３１】）中の
「しかも前記上塗り塗料層が、ポリオール化合物、イソシアネート化合物及びラジカル重合性不飽和基を有するモノマー及び／又はプレポリマーを含有する塗料で形成されている」を、
「しかも前記上塗り塗料層が、ポリオール化合物、イソシアネート化合物及びラジカル重合性不飽和基を有するモノマー及び／又はプレポリマーを含有し、かつラジカル重合性不飽和基を有するモノマー及び／又はプレポリマーの含有量が５〜５０重量％の塗料で形成されている」
に訂正する。
５．特許明細書の段落【００４７】（特許公報第５頁左欄の段落【００４７】）中の
「ポリオール化合物、イソシアネート化合物及びラジカル重合性不飽和基を有するモノマー及び／又はプレポリマーを含有する塗料による上塗り塗料層を具備している」を、
「ポリオール化合物、イソシアネート化合物及びラジカル重合性不飽和基を有するモノマー及び／又はプレポリマーを含有し、かつラジカル重合性不飽和基を有するモノマー及び／又はプレポリマーの含有量が５〜５０重量％の塗料による上塗り塗料層を具備している」
に訂正する。
６．特許明細書の段落【００４８】（特許公報第５頁左欄〜右欄の段落【００４８】）中の
「つまりポリオール化合物、イソシアネート化合物及びラジカル重合性不飽和基を有するモノマー及び／又はプレポリマーを含有する塗料による塗工層」を、
「つまりポリオール化合物、イソシアネート化合物及びラジカル重合性不飽和基を有するモノマー及び／又はプレポリマーを含有し、かつラジカル重合性不飽和基を有するモノマー及び／又はプレポリマーの含有量が５〜５０重量％の塗料による塗工層」
に訂正する。
（５４）【発明の名称】
電離性放射線硬化型樹脂による再塗装用のプレコート化粧シート
（５７）【特許請求の範囲】
　【請求項１】　化粧シート用基材と、該化粧シート用基材に形成されている印刷絵柄層と、該印刷絵柄層の形成面に施されている上塗り塗料層とを有しており、塗装材用基体に貼着された後に前記上塗り塗料層面に電離性放射線硬化型樹脂による再塗装が施されて塗装材となるプレコート化粧シートであって、前記化粧シート用基材が、少なくともセルロース系成分を含有する繊維状材料の抄造シートからなり、又前記印刷絵柄層が、ビヒクルとして少なくともセルロース系樹脂を含有する印刷インキによって形成されており、しかも前記上塗り塗料層が、ポリオール化合物、イソシアネート化合物及びラジカル重合性不飽和基を有するモノマー及び／又はプレポリマーを含有
し、かつラジカル重合性不飽和基を有するモノマー及び／又はプレポリマーの含有量が５〜５０重量％の
【発明の詳細な説明】
　【０００１】
　【産業上の利用分野】
　本発明は、塗装材用基体に貼着された後に、その表面に電離性放射線硬化型樹脂による再塗装が施されることによって、家具等の塗装材となる再塗装用のプレコート化粧シートに関する。
　【０００２】
　【従来の技術】
　表面に再塗装が施されることによって家具等の材料になるときの再塗装に付されるシートを再塗装用のプレコート化粧シートと呼称している。
　【０００３】
　この再塗装に付されるプレコート化粧シートとしては、（１）セルロース系化粧シート用基材と、該化粧シート用基材に形成されているセルロース系樹脂をビヒクルとする印刷絵柄層とからなるもの、或いは（２）セルロース系化粧シート用基材と、該化粧シート用基材に形成されているセルロース系樹脂をビヒクルとする印刷絵柄層と、該印刷絵柄層の形成面に施されているポリオール、イソシアネート、及びセルロース系化合物を含む上塗り塗料層とからなるもの（特公平４−１９９３８号公報）がある。
　【０００４】
　【発明が解決しようとする課題】
　前記した従来の再塗装用のプレコート化粧シートのうちの前者の（１）のものは、再塗装を施す前のプレコート化粧シートを家具等の材料になる塗装材用基体にラミネートする工程やその他の取り扱い工程中に、プレコート化粧シートの表面に傷が入り易く、そのための不良品の発生率が高い。また、再塗装を行なう際に、塗料がプレコート化粧シート中に浸透し易く、再塗装によって形成される塗膜の表面が斑になり易い。
　【０００５】
　また、プレコート化粧シートのうちの後者の（２）のものは、これに電離性放射線硬化型樹脂による再塗装を施すと、プレコート化粧シートの上塗り塗料層と電離性放射線硬化型樹脂による塗膜との間の密着性が悪く、プレコート化粧シートの上塗り塗料層と再塗装による塗膜との界面で剥離し易い。
　【０００６】
　なお、電離性放射線硬化型樹脂による再塗装は、高光沢が得られ、又高度の耐擦傷性が付与されるだけでなく、塗装作業をノンソルベントタイプで行なえるというメリットもある。
　【０００７】
　これに対して本発明は、塗装材用基体に貼着された後に、その表面に電離性放射線硬化型樹脂による塗膜を形成するための再塗装用のプレコート化粧シートであって、しかもプレコート化粧シートの上塗り塗料層と再塗装によって形成される塗膜との間の密着性が高く、これによって良好な品質を有する塗装材になる再塗装用のプレコート化粧シートを提供する。
　【０００８】
　【課題を解決するための手段】
　前記課題は、以下に記載する構成による本発明の電離性放射線硬化型樹脂による再塗装用のプレコート化粧シートによって解決される。
　【０００９】
　すなわち本発明は、化粧シート用基材と、該化粧シート用基材に形成されている印刷絵柄層と、該印刷絵柄層の形成面に施されている上塗り塗料層とを有する再塗装用のプレコート化粧シートであり、塗装材用基体に貼着された後に前記上塗り塗料層面に電離性放射線硬化型樹脂による再塗装が施されて塗装材となるプレコート化粧シートにおいて、前記化粧シート用基材が、少なくともセルロース系成分を含有する繊維状材料の抄造シートからなり、又前記印刷絵柄層が、ビヒクルとして少なくともセルロース系樹脂を含有する印刷インキによって形成されており、しかも前記上塗り塗料層が、ポリオール化合物、イソシアネート化合物及びラジカル重合性不飽和基を有するモノマー及び／又はプレポリマーを含有
し、かつラジカル重合性不飽和基を有するモノマー及び／又はプレポリマーの含有量が５〜５０重量％の
　【００１０】
　前記構成による本発明の電離性放射線硬化型樹脂による再塗装用のプレコート化粧シートにおいて、化粧シート用基材としては、少なくともセルロース系成分を含有する、すなわちセルロース系成分を構成成分の１部または全部とする抄造シートが利用され、通常の印刷用基材としての機能を果たすもの、好ましくは紙層構造を有するもの、より好ましくは２３〜１２０ｇ／ｍ２程度の坪量を有する抄造シートが利用される。化粧シート用基材の坪量が２３ｇ／ｍ２未満になると、印刷インキの裏抜け及び隠蔽力不足が発生し易く、又１２０ｇ／ｍ２を超えるとコスト高になる。
　【００１１】
　化粧シート用基材におけるセルロース系成分は、純粋セルロース，ヘミセルロース，ニトロセルロース，酢酸セルロース，ヒドロキシメチルセルロース，カルボキシメチルセルロース，ビスコースレーヨン等であり、これらの単独あるいは混合物がセルロース系成分として使用される。
　【００１２】
　化粧シート用基材におけるセルロース系成分以外の成分は、例えば二酸化チタン，各種の顔料，ビニロンや熱可塑性ポリエステル等の熱可塑性樹脂，熱硬化型不飽和ポリエステル等の熱硬化性樹脂，ラテックス，でんぷん，その他の添加剤等である。
　【００１３】
　化粧シート用基材は、少なくともセルロース系成分を含有する繊維状材料の抄造シートからなっているので、印刷インキや上塗り塗料に対する浸透性，投錨効果による密着性等において好ましい性質を示す。化粧シート用基材として利用される抄造シートは、具体的には紙や不織布であり、例えば上質紙，薄葉紙，クラフト紙，和紙等のセルロース系パルプからなる紙、ポリエステルやビニロン等の熱可塑性樹脂とセルロース系パルプとの混抄紙等である。
　【００１４】
　化粧シート用基材には、ビヒクルとして少なくともセルロース系樹脂を含有する印刷インキによる印刷絵柄層、すなわちビヒクルの１部または全部がセルロース系樹脂で構成されている印刷インキによる印刷絵柄層が形成される。印刷絵柄層の形成に先立ってベタ印刷層を予め形成することにより、絵柄印刷層の印刷効果を高めることができる。
　【００１５】
　印刷絵柄層におけるビヒクルとしてのセルロース系樹脂は、ニトロセルロース，酢酸セルロース，ヒドロキシメチルセルロース，カルボキシメチルセルロース等であり、特に限定されるものではない。
　【００１６】
　印刷絵柄層を形成する印刷インキに必要に応じて添加されるセルロース系樹脂以外のビヒクルは、アルキッド樹脂，塩化ビニル樹脂，酢酸ビニル樹脂，アクリル樹脂，ポリエステル樹脂，ポリビニルブチラール樹脂，ポリウレタン樹脂あるいはこれらの共重合樹脂等であり、これらの樹脂の単独あるいは混合物が利用される。印刷絵柄層を形成する印刷インキには、さらに必要に応じて、ジオクチルフタレート，樟脳等の可塑剤、炭酸カルシウム等の体質顔料、熱安定剤等が添加される。
　【００１７】
　なお、印刷絵柄層は、例えば、木目柄，石目柄，布目柄をはじめ、水玉模様，縞模様等の抽象柄、さらには、全面ベタ柄等に形成される。
　【００１８】
　印刷絵柄層の上に施される上塗り塗料層は、電離性放射線硬化型樹脂による再塗装の際の塗料の浸透過剰を防止する作用をも有するものであり、ポリオール化合物と、イソシアネート化合物とラジカル重合性不飽和基を有するモノマー及び／又はプレポリマーとを含有する塗料で形成される。
　【００１９】
　上塗り塗料層に利用されるポリオール化合物は、例えば塩ビポリオール，アクリルポリオール，ポリエステルポリオール，ポリエーテルポリオール等である。また、イソシアネート化合物は、トリレンジイソシアネート，メチレンジイソシアネート，キシレンジイソシアネート，ヘキサメチレンジイソシアネート等である。
　【００２０】
　上塗り塗料層の形成に利用する塗料としては、化粧シート用基材への再塗装用塗料の過度の浸透による裏抜けや、化粧シート用基材の地合斑に起因する塗膜の艶斑等を防止し、更には化粧シート用基材や絵柄印刷層との接着力の向上を図るために、該塗料中のイソシアネート化合物とポリオール化合物との配合比を、ウレタン結合の理論上必要十分な配合比よりも、イソシアネート化合物の量を５〜２０重量％程度余剰に使用するのが好ましい。
　【００２１】
　上塗り塗料層の形成に利用する塗料中のラジカル重合性不飽和基を有するモノマー及び／又はプレポリマーとしては、ビニルモノマー、分子の主鎖または側鎖にラジカル重合性の炭素−炭素の二重結合を有する化合物からなるプレポリマー、さらにはポリオール化合物やイソシアネート化合物にラジカル重合性の炭素−炭素の二重結合を導入した化合物等が挙げられる。
　【００２２】
　分子の主鎖または側鎖にラジカル重合性の炭素−炭素の二重結合を有する化合物からなるプレポリマーは、例えば無水マレイン酸やフマル酸などの不飽和二塩基酸と、飽和二塩基酸及びグリコール類を原料として縮合反応によって合成した不飽和ポリエステルや、樹脂骨格に後からアクリレートやメタクリレートの不飽和基を導入した不飽和樹脂等である。前者の無水マレイン酸やフマル酸などの不飽和二塩基酸と、飽和二塩基酸及びグリコール類を原料として縮合反応によって合成した不飽和ポリエステルは、不飽和基が主鎖に導入されているものであり、また後者の樹脂骨格に後からアクリレートやメタクリレートの不飽和基を導入した不飽和樹脂は、基体樹脂骨格が例えばアクリル樹脂，アルキッド樹脂，エポキシ樹脂，ウレタン樹脂等からなり、不飽和基が樹脂分子の側鎖または末端に導入されているものである。
　【００２３】
　これらの不飽和プレポリマーの具体例は、前述の不飽和ポリエステル、エポキシ化合物と（メタ）アクリル酸の付加反応物、多価アルコールとジイソシアネート化合物と（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルの付加反応物、末端にカルボキシル基を有するポリエステルと（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルまたはメタクリル酸グリシジルの反応物、末端に水酸基を有するポリエステルと（メタ）アクリル酸の反応物、ポリエーテルグリコールと（メタ）アクリル酸の反応物、低分子量アクリル共重合体の側鎖の感応基、例えば水酸基，カルボキシル基，エポキシ基等を利用して不飽和基を導入したアクリル系化合物、乾性油または半乾性油から導入されたエポキシ化油と（メタ）アクリル酸との付加反応物、脂肪酸と（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルまたはメタクリル酸グリシジルとの反応物、不飽和ポリブタジエン、メラミンアクリレート、長側鎖ビニル化合物等である。
　【００２４】
　上塗り塗料層を形成するための塗料において、ラジカル重合性不飽和基を有するモノマー及び／又はプレポリマーが塗料中の５０重量％を超えると、上塗り塗料層の物性が悪くなり、又５重量％未満になると電離性放射線硬化型樹脂による再塗装の塗膜との間の密着性が悪くなる
。
　【００２５】
　以上の構成による再塗装用のプレコート化粧シートは、該プレコート化粧シートを例えば家具等にする塗装材用基体に接着剤を使用して貼着した後に、この再塗装用のプレコート化粧シートの上塗り塗料層面に電離性放射線硬化型樹脂による再塗装が施されて、塗装材になる。
　【００２６】
　プレコート化粧シートの上塗り塗料層面に、電離性放射線硬化型樹脂による塗料の塗工層を形成し、続いて該塗工層に電離性放射線を照射することにより、再塗装による硬化塗膜が形成される。なお電離性放射線としては、例えば紫外線，可視光線，Ｘ線等の電磁波、又は電子線等の荷電粒子線が用いられる。
　【００２７】
　再塗装のための塗料に利用される電離性放射線硬化型樹脂は、分子中に１個以上の重合性不飽和結合またはエポキシ基を有するプレポリマー、オリゴマー、及び／又は単量体を適宜混合した組成物からなるものであり、具体的にはウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、エポキシアクリレート等のアクリレート系樹脂、シロキサン等の珪素樹脂、不飽和ポリエステル、エポキシ樹脂等である。
　【００２８】
　再塗装用のプレコート化粧シートの上塗り塗料層面に塗工される電離性放射線硬化型樹脂による塗料は、該塗料の塗工適性を考慮して、通常前述のプレポリマー又はオリゴマーの５〜９５重量％と単量体の９５〜５重量％との混合組成物が利用される。
　【００２９】
　また、電離性放射線硬化型樹脂による塗料中には、該塗料による塗工層を紫外線の照射によって硬化する場合には、例えばアセトフェノン類，ベンゾフェノン類，ミヒラーベンゾイルベンゾエート，α・アミロキシムエステル，テトラメチルメウラムモノサルファイド，チオキサントン類等による光重合開始剤と、必要に応じて添加される光増感剤、例えばｎ−ブチルアミン，トリエチルアミン，トリ−ｎ−ブチルホスフィン等による光増感剤とが添加されることは、勿論である。
　【００３０】
　さらに、前記電離性放射線硬化型樹脂による塗料の塗工層は、例えば超高圧水銀灯，高圧水銀灯，低圧水銀灯，カーボンアーク，ブラックライトランプ，メタルハライドランプ等による光源の紫外線照射で硬化されるか、あるいはコックロフトワルトン型，ハンデグラフ型，共振変圧器型，絶縁コア変圧器型，直線型，ダイナミトロン型，高周波型等の各種の電子線加速器による電子線の照射によって硬化される。
　【００３１】
　【作用】
　本発明の電離性放射線硬化型樹脂による再塗装用のプレコート化粧シートは、化粧シート用基材と、該化粧シート用基材に形成されている印刷絵柄層と、該印刷絵柄層の形成面に施されている上塗り塗料層とを有しており、塗装材用基体に貼着された後に前記上塗り塗料層面に電離性放射線硬化型樹脂による再塗装が施されて塗装材となるプレコート化粧シートであって、前記化粧シート用基材が、少なくともセルロース系成分を含有する繊維状材料の抄造シートからなり、又前記印刷絵柄層が、ビヒクルとして少なくともセルロース系樹脂を含有する印刷インキによって形成されており、しかも前記上塗り塗料層が、ポリオール化合物、イソシアネート化合物及びラジカル重合性不飽和基を有するモノマー及び／又はプレポリマーを含有
し、かつラジカル重合性不飽和基を有するモノマー及び／又はプレポリマーの含有量が５〜５０重量％の
　【００３２】
　前記構成による本発明の電離性放射線硬化型樹脂による再塗装用のプレコート化粧シートにおいては、上塗り塗料層と電離性放射線硬化型樹脂による再塗装の塗膜との密着性が極めて良好であり、再塗装による塗膜がプレコート化粧シートから剥れるようなことがない。
　【００３３】
　又、本発明の電離性放射線硬化型樹脂による再塗装用のプレコート化粧シートは、上塗り塗料層を有するものであるために、再塗装の塗膜の形成の際の塗料の過度の浸透がなく、又化粧シート用基材の地合斑に起因する塗料の浸透度合のバラツキがなくなるために、再塗装による塗膜に表面斑が無く、品質の高い塗装材になる。
　【００３４】
　【実施例】
　以下、本発明の電離性放射線硬化型樹脂による再塗装用のプレコート化粧シートの具体的な構成を、製造実施例を以って説明する。
　【００３５】
　実施例１
　［図１］において、下記組成［Ａ］を利用してセルロースパルプを抄造した坪量３０ｇ／ｍ２の薄葉紙からなる化粧シート用基材２の表面に、下記組成［Ｂ］による印刷インキにより、グラビア印刷機を利用し、全面ベタのアンダーコート層３を形成した。
　【００３６】
　組成［Ａ］
　　ケミカルパルプ‥‥‥‥‥‥‥‥９０重量部
　　ロジンサイズ‥‥‥‥‥‥‥‥‥　１重量部
　　硫酸アルミニウム‥‥‥‥‥‥‥　１重量部
　　アニオン性アクリルアミド‥‥‥　３重量部
　　カチオン性澱粉‥‥‥‥‥‥‥‥　５重量部
　【００３７】
　組成［Ｂ］
　　ニトロセルロース‥‥‥‥‥‥‥　５重量部
　　アクリル樹脂‥‥‥‥‥‥‥‥‥１０重量部
　　酸化チタン‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥２０重量部
　　酸化鉄‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥　２重量部
　　カーボン‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥　１重量部
　　メタノール‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥４０重量部
　　酢酸エチル‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥２２重量部
　【００３８】
　次いで、全面ベタのアンダーコート層３の上に、下記の組成［Ｃ］と組成［Ｄ］とによる印刷インキにより、グラビア印刷機を利用し、檜の柾目模様からなる印刷絵柄層４を形成した。
　【００３９】
　組成［Ｃ］
　　ニトロセルロース‥‥‥‥‥‥‥　５重量部
　　アルキッド樹脂‥‥‥‥‥‥‥‥　５重量部
　　ジスアゾイエロー‥‥‥‥‥‥‥１０重量部
　　モノアゾレッド‥‥‥‥‥‥‥‥　５重量部
　　トルエン‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥２５重量部
　　酢酸エチル‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥２５重量部
　　イソプロピルアルコール‥‥‥‥２５重量部
　【００４０】
　［組成Ｄ］
　　ニトロセルロース‥‥‥‥‥‥‥　５重量部
　　アルキッド樹脂‥‥‥‥‥‥‥‥　５重量部
　　ジスアゾイエロー‥‥‥‥‥‥‥　５重量部
　　モノアゾレッド‥‥‥‥‥‥‥‥　５重量部
　　酸化鉄‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥　５重量部
　　カーボン‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥　３重量部
　　トルエン‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥２４重量部
　　酢酸エチル‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥２４重量部
　　イソプロピルアルコール‥‥‥‥２４重量部
　【００４１】
　続いて、印刷絵柄層４の形成面である印刷絵柄層４の上に、下記の組成［Ｅ］による上塗り塗料をグラビア印刷機により５ｇ（ｄｒｙ）／ｍ２に全面塗工して上塗り塗料層５を形成し、再塗装用のプレコート化粧シート１を得た。
　【００４２】
　［組成Ｅ］
　　ポリエステルポリオール‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥３０重量部
　　ヘキサメチレンジイソシアネート‥‥‥‥‥‥‥‥１０重量部
　　トリメチロールプロパントリメタクリレート‥‥‥１０重量部
　　メチルエチルケトン‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥５０重量部
　【００４３】
　さらに［図２］において、尿素系接着剤層７を利用し、厚さ９ｍｍのパーティクルボードからなる塗装材用基体８の上に、前記プレコート化粧シート１を、該プレコート化粧シート１の化粧シート用基材２面が接着剤層７に接するようにして貼着した後、プレコート化粧シート１の上塗り塗料層５面に、下記の［組成Ｆ］からなる塗料をカーテンコート法により２０ｇ（ｄｒｙ）／ｍ２に塗工し、電離性放射線硬化型樹脂による塗工層を形成した。
　【００４４】
　しかる後に、前記塗工層面に、加速電圧１７５ＫＶ、ビーム電流１８３ｍＡにて、電子線５Ｍｒａｄを照射し、該塗工層を硬化させることにより、プレコート化粧シート１の表面に符号６で表示される再塗装による塗膜を形成し、深みのある塗装ボードからなる塗装材９を得た。
　【００４５】
　［組成Ｆ］
　　ポリエステルアクリレート‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥６０重量部
　　トリメチロールプロパントリアクリレート‥‥‥‥１０重量部
　　１，６−ヘキアンジオールジアクリレート‥‥‥‥３０重量部
　【００４６】
　この塗装ボードからなる塗装材９は、電離性放射線硬化型樹脂による再塗装の塗膜６と再塗装用プレコート化粧シート１の上塗り塗料層５との間の密着性が良好であり、再塗装の塗膜６が上塗り塗料層５から剥れるようなことが無かった。
　【００４７】
　【発明の効果】
　本発明のプレコート化粧シートは、該プレコート化粧シートが塗装材用基体に貼着された後に、このプレコート化粧シートの上塗り塗料層面に電離性放射線硬化型樹脂による再塗装が施されて、塗装材になるものであり、本発明のプレコート化粧シートは、ポリオール化合物、イソシアネート化合物及びラジカル重合性不飽和基を有するモノマー及び／又はプレポリマーを含有
し、かつラジカル重合性不飽和基を有するモノマー及び／又はプレポリマーの含有量が５〜５０重量％の
　【００４８】
　又、本発明のプレコート化粧シートは、該プレコート化粧シートの上塗り塗料層、つまりポリオール化合物、イソシアネート化合物及びラジカル重合性不飽和基を有するモノマー及び／又はプレポリマーを含有
し、かつラジカル重合性不飽和基を有するモノマー及び／又はプレポリマーの含有量が５〜５０重量％の
【図面の簡単な説明】
　【図１】
　再塗装用のプレコート化粧シートの１実施例品の模型断面図である。
　【図２】
　図１に示されたプレコート化粧シートを利用して得られた塗装材の模型断面図である。
　【符号の説明】
　１：再塗装用のプレコート化粧シート
　２：化粧シート用基材
　４：印刷絵柄層
　５：上塗り塗料層
　６：電離性放射線硬化型樹脂による再塗装の塗膜
　８：塗装材用基体
　９：塗装材