【事件の表示】
　特許第３４６９６４１号「球状樹脂粉体およびその製造方法ならびに化粧料」の請求項１ないし５に係る特許に対する特許異議の申立てについて、次のとおり決定する。
【結　論】
　訂正を認める。
　特許第３４６９６４１号の請求項１ないし３に係る特許を維持する。
【理　由】
【１】手続の経緯 
 　 
 　本件特許第３４６９６４１号は、平成６年８月１２日に特許出願され、平成１５年９月５日に特許権の設定登録がなされ、その後、佐藤　正より特許異議の申立てがなされ、取消理由を通知したところ、その指定期間内である平成１７年４月２６日に特許異議意見書が提出されると共に、訂正請求がなされたものである。 
 　 
【２】訂正の適否 
 　 
１．訂正事項 
 　訂正請求における訂正事項は、以下のとおりである。 
［訂正事項１］ 
　発明の名称の「球状樹脂粉体およびその製造方法ならびに化粧料」を「球状樹脂粉体および化粧料」と訂正する。 
　段落【０００１】の「球状樹脂粉体およびその製造方法ならびにこれを使用した化粧品」を「球状樹脂粉体およびこれを使用した化粧品」と、同「球状樹脂粉体およびその製造方法並びにその球状樹脂粉体を含有させて使用性および機能性を向上させた化粧品」を「球状樹脂粉体およびその球状樹脂粉体を含有させて使用性および機能性を向上させた化粧品」と、段落【００１１】の「球状樹脂粉体およびその製造方法ならびに化粧料」を「球状樹脂粉体および化粧料」と訂正する。
　
［訂正事項２］
　特許請求の範囲の
「【請求項１】　樹脂粉体の粒径が３０μｍ以下であり、該樹脂粉体には金属酸化物、金属窒化物、および金属炭化物のうち少なくとも１種類の金属化合物を全重量のうち １〜８０重量％含有し、当該金属化合物の分散粒子径が ０．１μｍ以下であることを特徴とする球状樹脂粉体。
【請求項２】　前記金属酸化物が酸化亜鉛、酸化チタン、および酸化セリウ
ムのうち少なくとも１種類から選ばれたものであることを特徴とする請求項１記載の紫外線遮蔽機能を有する球状樹脂粉体。
【請求項３】　金属酸化物、金属窒化物、および金属炭化物のうち少なくと
も１種類の金属化合物と、当該金属化合物に対し１〜５０重量％のカルボン酸、スルホン酸、硫酸エステル、リン酸エステル、およびフォスフォン酸、並びにこれらの塩の内から選ばれた少なくとも１種類の分散剤とを、樹脂モノマーまたは樹脂モノマーと溶剤との混合体に分散させて、当該金属化合物の分散粒子径が ０．１μｍ以下である分散液を調整し、この分散液を水性媒体に加え、懸濁重合もしくは乳化重合を行わせることを特徴とする球状樹脂粉体の製造方法。
【請求項４】　請求項１記載の球状樹脂粉体を１〜５０重量％含有してなる
伸びおよび滑りに優れた化粧料。
【請求項５】　請求項１記載の球状樹脂粉体を１〜５０重量％含有してなる
伸びおよび滑りに優れ、かつ、紫外線遮蔽機能を有する化粧料。」を、
「【請求項１】　樹脂粉体の粒径が３０μｍ以下であり、該樹脂粉体には酸化亜鉛、酸化チタンおよび酸化セリウムのうち少なくとも１種類から選ばれた金属酸化物を全重量のうち １〜８０重量％含有し、当該金属酸化物の分散粒子径が０．１μｍ以下であることを特徴とする球状樹脂粉体。
【請求項２】　請求項１記載の球状樹脂粉体を１〜５０重量％含有してなる伸びおよび滑りに優れた化粧料。
【請求項３】　請求項１記載の球状樹脂粉体を１〜５０重量％含有してなる伸びおよび滑りに優れ、かつ、紫外線遮蔽機能を有する化粧料。」と訂正する。
　
［訂正事項３］
（イ）段落【００１２】の「請求項１に係る球状樹脂粉体は、・・・ことを特徴とする。」を、「請求項１に係る球状樹脂粉体は、樹脂粉体の粒径が３０μｍ以下であり、該樹脂粉体には酸化亜鉛、酸化チタン、および酸化セリウムのうち少なくとも１種類から選ばれた金属酸化物を全重量のうち１〜８０重量％含有し、当該金属酸化物の分散粒子径が０．１μｍ以下であることを特徴とする。」と訂正する。（注：訂正後の「請求項１に係る球状樹脂粉体は、」という部分は、訂正請求書の訂正事項３（イ）においては脱落しているが、全文訂正明細書には記載されているので、全文訂正明細書の記載を訂正事項３（イ）として認定した。）
（ロ）段落【００１３】の「請求項２に係る球状樹脂粉体は、・・・ことを特徴とする。」を、「請求項２に係る化粧料は、請求項１記載の球状樹脂粉体を１〜５０重量％含有してなる伸びおよび滑りに優れたものであることを特徴とする。」と訂正する。
（ハ）段落【００１４】の「請求項３に係る球状樹脂粉体の製造方法は、・・・ことを特徴とする。」を、「請求項３に係る化粧料は、請求項１記載の球状樹脂粉体を１〜５０重量％含有してなる伸びおよび滑りに優れ、かつ、紫外線遮蔽機能を有するものであることを特徴とする。」と訂正する。
　
［訂正事項４］
　段落【００１５】〜【００１８】までは、訂正前の段落【００１６】〜【００１９】までの内容をそれぞれ繰り上げ、また、段落【００１９】には訂正前の【００２０】の前半部の「金属酸化物・・・紫外線遮蔽機能を有するものとなる。」を挿入し、訂正前の段落【００２０】の上記の前半部の内容を段落【００２０】から削除する。
　
［訂正事項５］
　段落【００４６】の「該樹脂粉体に金属酸化物、金属窒化物、および金属炭化物のうち少なくとも１種類の金属化合物を」とあるのを、「該樹脂粉体に酸化亜鉛、酸化チタン、または酸化セリウムのうち少なくとも１種類から選ばれた金属酸化物を」と訂正するとともに、同一段落内の他の「金属化合物」をすべて「金属酸化物」と訂正する。
　
［訂正事項６］
　段落【００４７】は、訂正前の段落【００４９】の前半部の「請求項５に係る化粧料では、前記球状樹脂粉体を１〜５０重量％含有し、伸びおよび滑りに優れたものにしたことにより、透明性および紫外線遮蔽機能に優れ、使用感が良い化粧料を実現させることができる。」を繰り上げ、請求項５を請求項２と訂正するとともに、「前記」を「請求項１記載の」と訂正し、さらに「紫外線遮蔽機能に優れ、」と「使用感が良い」との間に「長期安定性および安全性等の点で優れた」を追加して訂正する。
（注：請求項５を請求項２と訂正することおよび「前記」を「請求項１記載の」と訂正することについては、訂正請求書の訂正事項６においては脱落しているが、全文訂正明細書には記載されているので、全文訂正明細書の記載を訂正事項６として認定した。また、訂正前の段落【００４９】の請求項５は請求項４の誤記であることは明らかである。）
　
［訂正事項７］
　段落【００４８】は、訂正前の段落【００４９】の後半部の「また、請求項４に係る化粧料では、前記球状樹脂粉体を１〜５０重量％含有し、伸びおよび滑りに優れ、かつ、紫外線遮蔽機能を有するものにしたことにより、アレルギー等の人体への悪影響を及ぼすことがない紫外線遮蔽機能を有し、かつ使用感の優れた化粧料が実現できる。」を繰り上げ、請求項４を請求項３と訂正するとともに、「前記」を「請求項１記載の」と訂正し、さらに「紫外線遮蔽機能に優れ、」と「かつ使用感の優れた」との間に「長期安定性および安全性等の点で優れ、」を追加して訂正する。
（注：請求項４を請求項３と訂正することおよび「前記」を「請求項１記載の」と訂正することについては、訂正請求書の訂正事項７においては脱落しているが、全文訂正明細書には記載されているので、全文訂正明細書の記載を訂正事項７として認定した。また、訂正前の段落【００４９】の請求項４は請求項５の誤記であることは明らかである。）
　
［訂正事項８］
　段落【００４９】は、訂正前の段落【００４９】の内容を削除して訂正前の段落【００５０】の内容を挿入する方法により繰り上げ、以降の段落をすべて同様にして１ずつ繰り上げる。
　
［訂正事項９］
　段落【００１２】以後の「金属化合物」をすべて「金属酸化物」と訂正する。
　また、段落【００１８】（訂正前の段落【００１９】）の「金属化合物には、」を削除するとともに「金属窒化物としては・・・炭化珪素等が挙げられるが、」を削除し、さらに段落【００４９】（訂正前の段落【００５０】）では、「以下の実施例では、金属化合物として紫外線遮蔽機能・・・」とあるのを「以下の実施例では、紫外線遮蔽機能・・・」と訂正する。 
 　 
２．訂正の目的・範囲の適否、拡張・変更の有無について
（１）訂正事項２について
　訂正事項２は特許請求の範囲の訂正であるが、その訂正事項を下記のように分節する。
（イ）請求項１における「金属酸化物、金属窒化物、および金属炭化物のうち少なくとも１種類の金属化合物を」を「酸化亜鉛、酸化チタンおよび酸価セリウムのうち少なくとも１種類から選ばれた金属酸化物を」とし、かつ「当該金属化合物」を「当該金属酸化物」と訂正する。
（ロ）訂正前の請求項２、請求項３を削除する。
（ハ）訂正前の請求項４を請求項２と、訂正前の請求項５を請求項３と訂正する。
　
（イ）について
　訂正（イ）は、訂正前の請求項２の記載に基づいて、金属化合物を「酸化亜鉛、酸化チタンおよび酸価セリウムのうち少なくとも１種類から選ばれた金属酸化物」に限定する訂正であるから、特許請求の範囲の減縮を目的とし、また、願書に添付した明細書に記載した事項の範囲内においてなされたものであり、実質上特許請求の範囲を拡張し、または変更するものではない。
　
（ロ）について
　（ロ）は、訂正前の請求項２、請求項３を削除するものであるから特許請求の減縮を目的とし、また、願書に添付した明細書に記載した事項の範囲内においてなされたものであり、実質上特許請求の範囲を拡張し、または変更するものではない。
　
（ハ）について
　（ハ）は、訂正前の請求項４、請求項５を、それぞれ請求項２、請求項３に繰り上げたものであるから、明りょうでない記載の釈明を目的とし、さらに、請求項１を引用していることから、請求項１の減縮に伴う特許請求の範囲の減縮を目的とするものであるし、また、願書に添付した明細書に記載した事項の範囲内においてなされたものであり、実質上特許請求の範囲を拡張し、または変更するものではない。
　
（２）訂正事項１、３〜９について
　訂正事項１、３〜９は、特許請求の範囲の訂正に伴い、特許請求の範囲の記載と、発明の名称及び発明の詳細な説明の記載が不一致となることを解消するための訂正であるから、明りょうでない記載の釈明を目的とし、また、願書に添付した明細書に記載した事項の範囲内においてなされたものであり、実質上特許請求の範囲を拡張し、または変更するものではない。
　
３．むすび 
 　以上のとおりであるから、上記訂正は、特許法等の一部を改正する法律（平成６年法律第１１６号。以下「平成６年改正法」という。）附則第６条第１項の規定によりなお従前の例によるとされる、特許法第１２０条の４第３項において準用する平成６年改正法による改正前の特許法第１２６条第１項ただし書及び第２項の規定に適合するので、当該訂正を認める。 
 　 
【３】本件発明 
　本件の訂正後の請求項１〜３に係る発明（以下、それぞれ、「本件発明１」ないし「本件発明３」という。）は、訂正明細書の特許請求の範囲の請求項１ないし３に記載された、次のとおりのものである。 
 「【請求項１】　樹脂粉体の粒径が３０μｍ以下であり、該樹脂粉体には酸化亜鉛、酸化チタンおよび酸化セリウムのうち少なくとも１種類から選ばれた金属酸化物を全重量のうち１〜８０重量％含有し、当該金属酸化物の分散粒子径が ０．１μｍ以下であることを特徴とする球状樹脂粉体。
【請求項２】　請求項１記載の球状樹脂粉体を１〜５０重量％含有してなる伸びおよび滑りに優れた化粧料。
【請求項３】　請求項１記載の球状樹脂粉体を１〜５０重量％含有してなる伸びおよび滑りに優れ、かつ、紫外線遮蔽機能を有する化粧料。」 
 　 
【４】特許異議の申立て、及び、取消理由の概要 
 　 
１．特許異議申立人の主張の概要
　特許異議申立人は、甲第１号証（特開平４−１３２７０２号公報）、甲第２号証（特開昭５８−１４７７５３号公報）および甲第３号証（特開平６−１８６７７４号公報）を提示して、全請求項について特許異議申立てを行っているが、その具体的な主張の概要は以下のとおりである。
（１）訂正前の請求項１に係る発明は、甲第１号証、及び、甲第２号証に記載された発明と同一である。　
（２）訂正前の請求項３に係る発明は、甲第１号証、及び、甲第２号証に記載された発明と同一であり、また、甲第１号証及び甲２号証と甲第３号証に記載された発明に基づいて、当業者が容易に発明をすることができたものである。 
 　
２．当審が通知した取消理由の概要
　これに対して、当審が通知した取消理由の概要は以下のとおりである。
（１）取消理由の概要 
  （１）−１．訂正前の請求項１に係る発明は、その出願前日本国内において頒布された刊行物１，２及び４に記載された発明であるから、本件発明１の特許は、特許法第２９条第１項第３号の規定に違反してされたものである。 
 （１）−２．訂正前の請求項２に係る発明は、刊行物２に記載された発明であるから、本件発明２の特許は、特許法第２９条第１項第３号の規定に違反してされたものである。 
 （１）−３．訂正前の請求項３に係る発明は、刊行物１〜４に記載された発明に基づいて、当業者が容易に発明をすることができたものであるから、本件発明３の特許は、特許法第２９条第２項の規定に違反してされたものである。 
 （１）−４．訂正前の請求項４、５に係る発明は、刊行物１に記載された発明に基づいて、当業者が容易に発明をすることができたものであるから、本件発明４、５の特許は、特許法第２９条第２項の規定に違反してされたものである。　 
　
（２）取消理由で引用した刊行物
　　刊行物１：特開平４−１３２７０２号公報（特許異議申立ての甲第１　　　　　　　号証） 
　　刊行物２：特開昭５８−１４７７５３号公報（特許異議申立ての甲第　　　　　　　２号証） 
　　刊行物３：特開平６−１８６７７４号公報（特許異議申立ての甲第３　　　　　　　号証） 
　　刊行物４：特開昭５９−２２１３０２号公報 
　
（３）刊行物１ないし４の記載内容
刊行物１
（１−１）「（１）粒径０．１μｍ以下の超微粒子を、一種もしくは多種の重合性モノマーに均一に分散後、ノニオン系界面活性剤とアニオン系界面活性剤の混合活性剤水溶液に分散乳化し、重合開始剤を用いて重合することを特徴とする粒径１．０μｍ以上２０μｍ以下の超微粒子複合ミクロスフェアの製造法。」（特許請求の範囲）
（１−２）「本発明は・・・、具体的には、粒径０．１μｍ以下の超微粒子を、一種もしくは多種の重合性モノマーに均一に分散後、ノニオン系界面活性剤とアニオン系界面活性剤の混合活性剤水溶液に分散乳化し、重合開始剤を用いて重合することを特徴とする粒径１．０μｍ以上２０μｍ以下の超微粒子複合ミクロスフェアが得られることを見いだした。」（２頁右上欄下から３行〜左下欄５行）
（１−３）「実施例をもとにさらに詳細に本発明を説明する。
複合化する超微粒子は、金属、金属酸化物、有機顔料、無機顔料、薬剤、これらの混合物等用いる用途によって選択される。この超微粒子の形状は、微粒子の比重によっても異なるが０．１μｍ以下が好ましく、金属等の比重が大きい超微粒子は、分散性を考慮すれば、更に小さい粒子径が好ましい。」（２頁左下欄１１〜１８行）
（１−４）「混合割合は、超微粒子が５〜３０重量％、重合性モノマーが９５〜７０重量％の範囲が、実際的である。・・・また、重合性モノマーへの分散性を向上させるため、シランカップリング剤、界面活性剤等により超微粒子を表面改質処理することも適宜有効である。」（２頁右下欄４〜１１行）
（１−５）「実施例１
　表面をオレイン酸ナトリウムで前処理した粒径０．０３μｍのＦｅ３Ｏ４超微粒子５重量部と、スチレン１５重量部とジビニルベンゼン５重量部からなる重合性モノマーとを、ホモジナイザーを用い均一に分散し、超微粒子分散重合性モノマー溶液を得た。ドデシルスルホン酸ナトリウム３重量％とポリオキシノニルフェニルエーテル１０重量％の混合活性剤水溶液１６０部に上述の様に構成した超微粒子分散重合性モノマー溶液１０重量部を加え、超音波ホモジナイザーで分散乳化し、過硫酸カリウム５ｍモルを添加し７０℃で重合した。
　生成物は、・・・、Ｆｅ３Ｏ４超微粒子が８０重量％以上含有した平均粒径６．２μｍの超微粒子複合ミクロスフェアを得た。」（３頁左下欄８行〜右下欄３行）
（１−６）「本発明は、・・・化粧品など工業・医薬を中心として様々な分野に応用できる超微粒子を含有する複合ミクロスフェアに関し、粒子径が１．０μｍ以上２０μｍ以下の比較的大きい超微粒子複合ミクロスフェアが得ることができ工業的価値が大なるものである。」（４頁左上欄３〜８行）
　
刊行物２
（２−１）「表面を親油化処理した充填剤粒子をビニル単量体と混合し、重合開始剤および懸濁保護剤の存在下、水相中で懸濁重合させてトナーを製造する方法において、充填剤粒子として磁性体粒子および／または上記単量体に不溶の着色剤粒子を用い、かつ親油化処理が脂肪酸を主成分とする界面活性剤を含む媒質中で上記粒子を処理し、さらに酸性溶液で洗浄することにより上記粒子表面に該界面活性剤層を形成させるものであることを特徴とするトナーの製造方法」（特許請求の範囲）
（２−２）「本発明で用いられる充填剤粒子としては磁性体粒子および／または上記ビニル単量体に不溶の着色剤粒子である。磁性体粒子としては鉄、・・・酸化鉄、酸化コバルト、酸化ニッケルなどの金属酸化物の粒子などを挙げることができる。また、ビニル単量体に不溶の着色剤粒子としては・・・、酸化亜鉛などを挙げることができる。」（２頁右下欄９〜１８行）
（２−３）「これらの充填剤粒子は充填剤粒子を含有する重合体粒子より小さいことが必要であり、具体的には３０Å〜５０００Å程度であることが望ましい。」（３頁左上欄３〜６行）
（２−４）「本発明において充填剤粒子の親油化処理は充填剤粒子を水などの媒質中で脂肪酸を主成分とする界面活性剤と混合し、・・・達成される。この場合の脂肪酸を主成分とする界面活性剤としては、・・・ロジン酸、ヘキサデセン酸、ステアリン酸のアルカリ金属塩を挙げることができる。」（３頁左上欄７行〜右上欄１行）
（２−５）「かくして得られた親油化処理された充填剤粒子は油性のビニル単量体に極めて容易に、かつ安定に分散し、重力、磁力、遠心力などによつて沈殿、凝集などの固液分離を起すことはない。親油化処理された充填剤粒子はビニル単量体中に好ましくは１〜６０重量％、特に好ましくは５〜５０重量％混合する。」（３頁左下欄５〜１１行）
（２−６）「本発明の製造方法によれば容易に平均粒子径が０．１〜５０μｍの粒子径分布の極めて狭い、充填剤粒子を含有する重合体粒子を得ることができる。」（４頁左下欄１５〜１８行）
（２−７）「本発明の方法により得られるトナーは充填剤粒子が重合体粒子中に均一に分散しているために色むらがなく、電子写真などの現像仕上りが美麗で鮮明である。また球状であるために流動性が優れ、」（４頁左下欄最終行〜右下欄４行）
（２−８）実施例１、実施例２には、それぞれＦｅ３Ｏ４粒子を含有する粒子径２５±３μｍ、２０±５μｍの重合体粒子が得られたことが記載されている。
　
刊行物３
（３−１）「【請求項１】  少なくとも磁性体粒子を含む重合性単量体混合液を重合することにより得られる磁性トナーにおいて、トナー中に存在する磁性体粒子表面が樹脂により修飾されていることを特徴とする磁性トナー。」（特許請求の範囲）
　
刊行物４
（４−１）「１）磁化処理した親油化処理磁性体微粒子を分散せしめた単量体を含む重合組成物を懸濁保護剤の存在下に水性媒体中で攪拌して当該重合組成物を５μｍ以下の油滴に分散し、この状態で懸濁重合を行なって前記油滴の粒子径より大きく、粒子径分布の狭い磁性重合体粒子を得ることを特徴とする磁性重合体粒子の製造方法。」（特許請求の範囲）
（４−２）「本発明に用いる磁性体粒子としては、適度の保磁力を有するものが好ましく、例えば四三酸化鉄・・・。これらの磁性体微粒子は、目的とする磁性重合体粒子の粒子径より十分小さく通常０．０１〜０．２μｍ、好ましくは０．０２〜０．１μｍの微粒子であり、磁性重合体粒子中における磁性体微粒子の含有割合が１０〜８０重量％、好ましくは２０〜７０重量％となるような割合で用いられる。」（２頁右下欄下から２行目〜３頁左上欄１０行）
（４−３）「磁性体微粒子は磁化処理の前または後において、当該粒子表面が親油化処理されることが必要であり、こうすることによって単量体との相溶性を高めることができる。・・・この方法に用いることができる脂肪酸を主成分とする界面活性剤としては、例えばオレイン酸、ドデセン酸、テトラデセン酸、ヘキサデセン酸などの不飽和脂肪酸のアルカリ金属塩・・・などを挙げることができる。」（３頁右上欄２行〜３頁左下欄２行）
（４−４）「本発明方法によれば後述する実施例からも理解されるように、粒子径が３〜２５μｍ、特に５〜２０μｍであって、しかも得られる粒子の８０重量％以上が主体粒子径の０．５〜１．５倍の範囲内にある、粒子径分布の狭い磁性重合体粒子を得ることができる。」（４頁右下欄７〜１１行）
　
【５】本件発明１〜３に係る特許に対する判断 
　本件発明１〜３は、それぞれ訂正前の請求項２，請求項４，請求項５に係る発明に相当するものである。
　
１．本件発明１について
　本件発明１と上記取消理由通知（１）−２で引用された刊行物２に記載された発明とを対比する。
　刊行物２には、「表面を親油化処理した充填剤粒子をビニル単量体と混合し、重合開始剤および懸濁保護剤の存在下、水相中で懸濁重合させてトナーを製造する方法において、充填剤粒子として磁性体粒子および／または上記単量体に不溶の着色剤粒子を用い、かつ親油化処理が脂肪酸を主成分とする界面活性剤を含む媒質中で上記粒子を処理し、さらに酸性溶液で洗浄することにより上記粒子表面に該界面活性剤層を形成させるものであることを特徴とするトナーの製造方法」（摘示記載（２−１））が記載されており、充填剤粒子として酸化亜鉛（摘示記載（２−２））が挙げられており、さらに、充填剤粒子は３０Å〜５０００Å程度であることが望ましいこと（摘示記載（２−３））および親油化処理された充填剤粒子はビニル単量体中に好ましくは１〜６０重量％、特に好ましくは５〜５０重量％混合すること（摘示記載（２−５））が記載されている。そして、該製造方法によれば平均粒子径が０．１〜５０μｍの粒子径分布の極めて狭い、充填剤粒子を含有する重合体粒子が得られること（摘示記載（２−６））も記載されている。
　しかしながら、実施例において具体的に使用された充填剤粒子はＦｅ３Ｏ４粒子のみであり、かつ、製造された充填剤粒子を含有する重合体粒子中での充填剤粒子の分散粒子径については一切記載されておらず、本件発明１の「球状樹脂粉体中において金属酸化物の分散粒子径が１μｍ以下であること」については記載されていない。
　そして、特許権者が特許異議意見書とともに提出した試験報告書によると、刊行物２の実施例１のＦｅ３Ｏ４粒子に代えて、粒子径０．０２μｍの酸化亜鉛を用いて重合体粒子を製造したところ、樹脂粒子中の酸化亜鉛は０．１μｍを超える凝集した状態で偏在し、０．１μｍ以下の大きさで均一に分散する構造を得ることができなかったことが示されている。
　そうすると、刊行物２において酸化亜鉛粒子が重合体粒子中で、当初の粒子径を維持して分散していると認めることはできないから、刊行物２には、本件発明１を特定する事項である「球状樹脂粉体中において金属酸化物の分散粒子径が０．１μｍ以下であること」が記載されているということはできない。
　また、刊行物１、３、４にも、粒子を分散させて懸濁重合した場合に、分散粒子径が当初の粒子径を維持することが自明であることは記載されておらず、これらを参酌しても刊行物２に、分散粒子の分散粒子径が０．１μｍ以下である球状樹脂粉体が記載されているとはいえない。
　したがって、本件発明１は刊行物２に記載された発明ということはできない。
　
２．本件発明２、３について
　本件発明２、３は本件発明１の球状樹脂粉体を含有する化粧料に関する発明である。
　本件発明２、３と上記取消理由通知（１）−４で引用された刊行物１に記載された発明とを対比する。
　刊行物１には、「粒径０．１μｍ以下の超微粒子を、一種もしくは多種の重合性モノマーに均一に分散後、ノニオン系界面活性剤とアニオン系界面活性剤の混合活性剤水溶液に分散乳化し、重合開始剤を用いて重合することを特徴とする粒径１．０μｍ以上２０μｍ以下の超微粒子複合ミクロスフェアの製造法」（摘示記載（１−１）、（１−２））が記載されており、これは化粧品などに応用できること（摘示記載（１−６））が記載されている。そして、超微粒子として金属酸化物（摘示記載（１−３））が挙げられており、さらに、超微粒子は５〜３０重量％の混合割合とすることおよび界面活性剤等により表面改質処理すること（摘示記載（１−４））も記載されている。また、実施例において平均粒径６．２μｍの超微粒子複合ミクロスフェアを得たこと（摘示記載（１−５））が記載されている。
　しかしながら、金属酸化物として酸化亜鉛、酸化チタンおよび酸化セリウムについては明記されていないし、製造された超微粒子複合ミクロスフェア中での超微粒子の分散粒子径についても記載されておらず、本件発明１を引用する本件発明２，３を特定する事項である「球状樹脂粉体中において金属酸化物の分散粒子径が０．１μｍ以下であること」が記載されていない。
　また、刊行物２ないし４にも、粒子を分散させて懸濁重合した場合に、分散粒子径が当初の粒子径を維持することが自明であることは記載されていないから、これらを参酌しても刊行物１に分散粒子の分散粒子径が０．１μｍ以下である球状樹脂粉体が記載されているとはいえない。
　そして、本件発明２、３は、上記特定事項により、伸びおよび滑りに優れた、透明性および紫外線遮蔽機能に優れ、長期安定性および安全性の点で優れ、使用感の良い化粧料を実現できるという作用効果を生じるものである。（訂正明細書段落【００４６】〜【００４８】）
　したがって、本件発明２，３は刊行物１に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものではない。
　
【６】むすび 
 　以上のとおりであるから、特許異議の申立ての理由及び証拠、並びに取消理由によっては、本件発明１ないし３についての特許を取り消すことができない。
　また、他に本件発明１ないし３についての特許を取り消すべき理由を発見しない。
　したがって、本件発明１ないし３についての特許は拒絶の査定をしなければならない特許出願に対してされたものと認めない。
　よって、特許法の一部を改正する法律（平成６年法律第１１６号）附則第１４条の規定に基づく、特許法の一部を改正する法律の施行に伴う経過措置を定める政令（平成７年政令第２０５号）第４条第２項の規定により、結論のとおり決定する。
【異議決定日】
平成１７年６月１４日（２００５．６．１４）
【訂正の要旨】
審決（決定）の【理由】欄参照。
（５４）【発明の名称】
球状樹脂粉体
および
（５７）【特許請求の範囲】
　【請求項１】
　樹脂粉体の粒径が３０μｍ以下であり、該樹脂粉体には
酸化亜鉛、酸化チタン、および酸化セリウムのうち少なくとも１種類から選ばれた金属酸化物を
金属酸化物
　【請求項２】
請求項１記載の球状樹脂粉体を１〜５０重量％含有してなる伸びおよび滑りに優れた化粧料。
　【請求項３】
請求項１記載の球状樹脂粉体を１〜５０重量％含有してなる伸びおよび滑りに優れ、かつ、紫外線遮蔽機能を有する化粧料。
【発明の詳細な説明】
　【０００１】
　【産業上の利用分野】
　本発明は化粧品の可視光線透過型原料として適した球状樹脂粉体
および
　詳しくは、可視光線を透過させる程度に微細な金属化合物を含有させた球状樹脂粉体
および
　【０００２】
　【従来の技術】
　化粧品に使用される金属酸化物、金属窒化物、および金属炭化物等の金属化合物の粉体には、特定の着色力を持つため顔料として使われるもの、また、紫外線遮蔽性、赤外線遮蔽性、および抗菌性等の機能を有しているため機能材料として使われるもの等がある。
　【０００３】
　これら金属化合物粉体の粒子径を小さくすると、例えば０．１μｍ以下にするならば、可視光線（波長０．４〜０．８μｍ）をほとんど吸収せずに透過してしまう。この結果、金属化合物の粉体は透明性を帯びる。
　例えば、赤色顔料として使われているヘマタイト（酸化第２鉄：Ｆｅ２Ｏ３）は、粒子径を０．１μｍ以下にするならば、着色力は低下するものの、その代わりに透明感に優れた色むらのない赤味を発色させることができる。
　【０００４】
　最近、化粧料では皮膚に対する隠蔽力を弱めにして、これを使用した時に自然な仕上がりになるのを好むような消費者の傾向がでてきており、この意味で透明性に優れた金属化合物の微粉体は、このような化粧料を作るのに適した原料といえる。
　機能材料の場合、その性能は表面積の大きさに依存するケースも多く、表面積が大きい方が高性能となる傾向が強いため、金属化合物を０．１μｍ以下の粒子径とするならば、表面積は著しく大きくなるので、より高機能を引き出すことができる。一般的に、紫外線遮蔽性や抗菌性等の機能を有する金属化合物の微粒子粉体の場合、このことが良くあてはまる。
　【０００５】
　したがって、金属化合物の粒子径を０．１μｍ以下にするならば、透明性と機能性の両方を著しく高めることができ、化粧料の原料としての有用性も増すことになる。
　また、透明で紫外線遮蔽性を有する粉体には、これまでに述べた金属酸化物を使う方法以外に、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、およびサリチル酸塩系等の有機系紫外線吸収剤を溶解させた樹脂粉体を使う方法もある。
　【０００６】
　しかし、これらの有機系紫外線吸収剤は一般的に樹脂に対する溶解度が余り高くないため、高濃度で有機系紫外線吸収剤を含有する樹脂粉体を製造することが難しく、このような低濃度の有機系紫外線吸収剤を含有する樹脂粉体を用いて充分な紫外線遮蔽効果のある化粧料を製造しようとすると、樹脂粉体の配合料を多くせざるを得ず、このため化粧料の商品設計に支障を来す。
　【０００７】
　そして、一般に有機系紫外線吸収剤は樹脂粉体よりブリードアウトしやすく樹脂の表面に出てくる傾向があるので、経時的に濃度が下がり、性能が低下する懸念があるということ以外に、有機系紫外線吸収剤は繰り返し皮膚と接触する時、アレルギー症状を引き起こす可能性があることが指摘されており、樹脂粉体の表面にブリードアウトしてきた有機系紫外線吸収剤については、このような安全性の面での心配もある。
　【０００８】
　【発明が解決しようとする課題】
　上記従来の技術においては、紫外線遮蔽性を有する金属化合物を使う化粧料では、金属化合物の粒子径を微細にすると化粧料の原料としての有用性が増すが、微細化することは必ずしも良い面ばかりではなく、不利な面もある。
　例えば、粒子径が小さくなると粒子の表面積が増大し、その表面エネルギーが著しく大きくなるために凝集し易くなり、１次粒子としては０．１μｍ以下でも、２次粒子としてはずっと大きくなるため、本来の透明性を発揮させることが難しくなる。
　【０００９】
　また、粒子径が０．１μｍ以下になると、表面エネルギーが大きいため、皮膚と接触した時にザラつく感触となり、化粧料原料としては欠点となる。さらに、粒子径がこのように小さいと触媒活性が生じる場合があり、化粧料に配合された時には、他の成分のビヒクル（Ｖｅｈｉｃｌｅ）に作用して変質、着色、ゲル化等の現象を誘起することがある。
　【００１０】
　このため、このような金属化合物の微粒子を、化粧料の原料として使いこなすのには、かなりの技術的な困難さを伴うという問題点があった。
　また、有機系紫外線吸収剤を含有した紫外線遮蔽性を有する樹脂粉体を使う化粧料では、樹脂粉体の配合料を大きくせざるを得ず、商品設計に支障を来し、またアレルギー症状を引き起こす可能性があるなどの問題点があった。
　【００１１】
　本発明は、従来の技術における前記問題点を解消するためのものであり、そのための課題は、金属化合物粒子を樹脂粉体に含有させて使用することにより、有機系紫外線吸収剤を不要にし、化粧料の原料として金属化合物の微粒子を使用する場合に伴う技術的困難さと有機系紫外線吸収剤の存在に伴う弊害とを解消した球状樹脂粉体
および
　【００１２】
　【課題を解決するための手段】
　本発明は前記課題を達成できるようにするため、請求項１に係る球状樹脂粉体は、樹脂粉体の粒径が３０μｍ以下であり、該樹脂粉体には
酸化亜鉛、酸化チタン、および酸化セリウムのうち少なくとも１種類から選ばれた金属酸化物を
金属酸化物
　【００１３】
　
請求項２に係る化粧料は、請求項１記載の球状樹脂粉体を１〜５０重量％含有してなる伸びおよび滑りに優れたものであることを特徴とする。
　【００１４】
　また、
請求項３に係る化粧料は、請求項１記載の球状樹脂粉体を１〜５０重量％含有してなる伸びおよび滑りに優れ、かつ、紫外線遮蔽機能を有するものであることを特徴とする。
　【
００１５
〔発明の具体的説明〕
　主に化粧料の原料として使用する上で有用な
金属酸化物
金属酸化物
　【
００１６
　この分散粒子径０．１μｍ以下の
金属酸化物
　【
００１７
　この樹脂粉体は形状が球状なので化粧料に配合した場合、この化粧料の伸び、および滑りを一層改善する効果がある。さらに
金属酸化物
　このため、
金属酸化物
　【
００１８
　本発明で用いられ
る金
、本
　【
００１９
　金属酸化物として酸化亜鉛、酸化チタン、または酸化セリウム等の紫外線遮蔽機能を有するものを選べば、これらの微粒子を分散粒子径０．１μｍ以下で含有してなる樹脂粉体は、透明性および紫外線遮蔽機能を有するものとなる。
　【
００２０
　このため、０．１μｍ以下の分散粒子径となるように紫外線遮蔽機能を有する金属酸化物を用いて樹脂粉体を製造すれば、透明性、紫外線遮蔽性に加え、長期安定性および安全性等の点で優れた材料ができるようになる。
　【００２１】
　前述したとおり、樹脂粉体中における
金属酸化物
　この粒子径が０．１μｍ以上であると、粒子の可視光線に対する散乱係数が大きくなり、透明性が著しく損なわれる。このような０．１μｍ以上の樹脂粉体を配合して化粧料を作っても透明性に優れたものは得られない。
　【００２２】
　樹脂中での分散粒子径を０．１μｍ以下にするためには、出発原料である
金属酸化物
金属酸化物
　【００２３】
　他の金属酸化物微粒子の多くについても、上述のように、まず当該金属の酸性塩とアルカリの中和反応により沈殿物を得て、引き続き、これをオートクレーブを用いて高温高圧処理をすることで、酸化亜鉛の場合と同様にして、製造することができる。金属酸化物の粒径は、０．１μｍ以下であれば、工業的に量産可能な範囲でいくら細かくても樹脂粉体製造上支障がない。
　【００２４】
　ただし、単に、０．１μｍ以下の１次粒子径を持つ粉末を樹脂に練り混むだけでは分散粒子径を０．１μｍ以下にすることはできず、また樹脂粉体の形状を３０μｍ以下の球状にすることはできない。
　分散粒子径を０．１μｍ以下にするとともに樹脂粉体の粒径が３０μｍ以下で形状が球状のものであることが、本発明の重要な点である。
　【００２５】
　次に、樹脂粉体中の
金属酸化物
　含有率が１重量％以下では含有量が少なすぎ、たとえば、この
金属酸化物
金属酸化物
　【００２６】
　また、含有率が８０重量％以上では、重合前の分散液を製造する段階で、樹脂モノマーに対する
金属酸化物
金属酸化物
金属酸化物
金属酸化物
金属酸化物
　【００２７】
　また、この場合、
金属酸化物
　【００２８】
　たとえば、特公昭６２−５１９３１号公報では、その実施例で酸化チタン微粉末、酢酸ビニル、およびヘキサンの混合系で重合させて球状多孔質樹脂粉体を得るとの記述があるが、この公報中では樹脂粉体を多孔質化するために樹脂モノマーである酢酸ビニルに対し溶剤のヘキサンを多量に用いているので、樹脂粉末を得た後、残留ヘキサンを除去するために、イソプロピルアルコールで繰り返し、洗浄している。
　【００２９】
〔球状樹脂粉末の製造〕
　請求項１で述べた樹脂粉体は、懸濁重合法を用いる場合、次のような段階を経て製造される。
　第１段階０．１μｍ以下の粒径をもつ
金属酸化物
　第２段階第１段階で得られた分散液を重合開始剤の存在下で、懸濁保護剤を添加された水相と混合し、攪拌しながら重合開始に必要な温度以上に昇温したのち、一定時間保持する。重合終了後、濾過洗浄し、乾燥させて、本発明の目的物である樹脂粉体を得る。
　【００３０】
　以下、各段階のプロセスにつき、詳述する。
〔第１段階のプロセス〕
　第１段階で用いられる樹脂モノマーとしては、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、アクリルスチレン共重合体、酢酸ビニル、ポリアミド、エポキシシ、ウレタン、ポリエステル、およびシリコン樹脂等のうちから選ばれたものを用いる。すなわち、その重合体の透明度が高く、かつ、化粧料の原料として使用可能なものであれば良い。
　【００３１】
　
金属酸化物
金属酸化物
金属酸化物
　これらの樹脂モノマーに
金属酸化物
　【００３２】
　有機溶媒の樹脂モノマーに対する添加量は、
金属酸化物
　第１段階で技術的に重要な点は、０．１μｍ以下の粒径をもつ
金属酸化物
　【００３３】
　使用される分散剤としては、樹脂モノマーとの親和性に富み、同時に後で述べるように第２段階での製造を考慮して疎水性の高いものが良い。
　すなわち、分散剤は
金属酸化物
金属酸化物
金属酸化物
　【００３４】
　また、分散剤は
金属酸化物
金属酸化物
　このような分散剤としては、カルボン酸またはその塩（例、カルボキシメチルセルロースナトリウム）、スルホン酸またはその塩（例、アルカンスルホン酸ナトリウム）、硫酸エステルまたはその塩（例、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル硫酸ナトリウム）、リン酸エステルまたはその塩（例、ポリオキシエチレンオレイルエーテルリン酸ジエタノールアミン）、およびフォスフォン酸またはその塩（ラウリルリン酸ナトリウム）が挙げられる。これらの分散剤は同時に化粧料の原料として認められたものでなくてはならない。
　【００３５】
　分散剤の
金属酸化物
　１重量％以下では
金属酸化物
金属酸化物
　分散装置としては、ボールミル、サンドミル、超音波分散機、またはホモジナイザー等が挙げられるが、分散系に十分な分散エネルギーを与えられるものであれば、これらに限定されるものではない。
　【００３６】
　分散時間としては、一般的には、３０分〜２時間程度が好ましいが、分散状態と製造コストとの兼ね合いで適切な時間を選べば良い。以上の諸条件により、
金属酸化物
〔第２段階のプロセス〕
　まず、第１段階で得た分散液に重合開始剤を添加し、これを樹脂モノマー相とする。重合開始剤の樹脂モノマーに対する添加率は、通常０．１〜０．５重量％である。この場合、重合開始剤を樹脂モノマーに溶解させた上で分散液に添加しても良い。
　【００３７】
　重合開始剤としては、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル，ｔｅｒｔ．−ブチルパ−オキシ２エチルヘキサノエート等の過酸化物、２，２アゾビス２，４ジメチルバレロニトリル、２，２アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物を挙げることができる。
　樹脂モノマーを水相で安定化するための懸濁保護剤は予め水相に添加する。この懸濁保護剤には、有機系のものと、無機系のものとがある。有機系の懸濁保護剤としては、部分ケン化ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ゼラチン、およびデンプン等が挙げられる。また、無機系の懸濁保護剤としては、マグネシウムやカルシウム等のリン酸塩を挙げられるが、これらに対しては更にアニオン系の界面活性剤が併用されることが多い。
　【００３８】
　懸濁保護剤の樹脂モノマーに対する添加率は０．５〜１０重量％で、界面活性剤を用いるときは水に対し０．０１〜０．２重量％添加される。
　次に、上記樹脂モノマー相と水相とを混合したのち、攪拌しながら昇温して、重合を開始させるのであるが、この重合開始温度は５０〜８０°Ｃとするのが良い。そして、この温度で保持しながら重合させる時間としては一般的に１〜５時間程度が好ましい。
　【００３９】
　懸濁重合プロセスにより、樹脂中に
金属酸化物
　このとき、攪拌条件をコントロールし、球状の樹脂モノマーに対する剪断状態をコントロールすることで、樹脂粉体の粒径を決定することができる。
　【００４０】
　樹脂粉体の粒径は３０μｍ以下とするのが良い。一般的に化粧料を皮膚に塗る時、その塗布厚は３０〜５０μｍ程度と考えられ、このため樹脂粉体の粒径は３０μｍ以上であると塗布厚に比較して粒径が大きすぎ、塗布したときの平滑性を欠くことになる。引き続き濾過を行い、樹脂粉体を水相より分離し、さらに洗浄を行い、室温で乾燥させて、本発明の目的物である金属酸化物の微粒子を含有する樹脂粉体を得る。
　【００４１】
　化粧料に対して樹脂粉体を配合する場合、その配合量は１〜５０重量％が好ましい。この配合量が１重量％以下であると樹脂粉体が少なすぎて着色や機能性の付与等の樹脂粉体を添加した効果が明確に認められず、また、５０重量％以上に添加量を増加したとしても、添加量の増加に見合った顕著な効果の増進が得られないため、樹脂粉体が無駄になる。
　【００４２】
　【作用】
　このように構成したことにより、本発明による球状樹脂粉体は、
金属酸化物
　【００４３】
　そして、
金属酸化物
金属酸化物
金属酸化物
　【００４４】
　また、本発明による球状樹脂粉体の製造方法は、０．１μｍ以下の粒径をもつ
金属酸化物
金属酸化物
金属酸化物
金属酸化物
　【００４５】
　さらにまた、本発明による化粧料は、０．１μｍ以下の粒径をもつ
金属酸化物
金属酸化物
　【００４６】
　【発明の効果】
　以上のように、本発明における請求項１に係る球状樹脂粉体では、樹脂粉体の粒径が３０μｍ以下で、該樹脂粉体に
酸化亜鉛、酸化チタン、または酸化セリウムのうち少なくとも１種類から選ばれた金属酸化物を
金属酸化物
金属酸化物
金属酸化物
金属酸化物
　【００４７】
　
請求項２に係る化粧料では、請求項１記載の球状樹脂粉体を１〜５０重量％含有し、伸びおよび滑りに優れたものにしたことにより、透明性および紫外線遮蔽機能に優れ、長期安定性および安全性の点で優れた使用感が良い化粧料を実現させることができる。
　【００４８】
　また、
請求項３に係る化粧料では、請求項１記載の球状樹脂粉体を１〜５０重量％含有し、伸びおよび滑りに優れ、かつ、紫外線遮蔽機能を有するものにしたことにより、アレルギー等の人体への悪影響を及ぼすことがない紫外線遮蔽機能を有し、長期安定性および安全性の点で優れ、かつ使用感の優れた化粧料が実現できる。
　【
００４９
　【実施例】
　次に、本発明を実施例に基づき具体的に説明するが、本発明がこれらに限定されるものではないことは言うまでもない。
　以下の実施例では
、紫
　【
００５０
　（１）第１段階における分散液の実施例
〔実施例１〕
　次の各材料を混合し、ボールミルを用いて２時間分散処理を行い、微粒子酸化亜鉛の分散液を得た。
　微粒子酸化亜鉛（平均粒径０．０２μｍ）　　　　　　　　　　　４０重量部
　メタクリル酸メチル（樹脂モノマー）　　　　　　　　　　　　　５０重量部
　スルホコハク酸ジオクチルナトリウム（分散剤）　　　　　　　　１０重量部
　【
００５１
〔実施例２〕
　次の各材料を混合し、サンドミルを用いて３時間分散処理を行い、微粒子酸化セリウムの分散液を得た。
　微粒子酸化セリウム（平均粒径０．０２μｍ）　　　　　　　　　３７重量部
　メタクリル酸メチル（樹脂モノマー）　　　　　　　　　　　　　２６重量部
　トルエン（溶剤）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２９重量部
　ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸（分散剤）　　　　　　８重量部
　【
００５２
〔実施例３〕
　次の各材料を混合し、超音波分散機を用いて２時間分散処理を行い、微粒子酸化チタンの分散液を得た。
　微粒子酸化チタン（平均粒径０．０４μｍ）　　　　　　　　　　４０重量部
　酢酸ビニル（樹脂モノマー）　　　　　　　　　　　　　　　　　５０重量部
　スルホコハク酸ラウリル２ナトリウム（分散剤）　　　　　　　　１０重量部
　【
００５３
〔比較例１〕
　次の各材料を混合し、ボールミルを用いて２時間分散処理を行い、酸化亜鉛粒子の分散液を得た。
　酸化亜鉛粉末（平均粒径０．３μｍ）　　　　　　　　　　　　　５０重量部
　メタクリル酸メチル（樹脂モノマー）　　　　　　　　　　　　　４０重量部
　スルホコハク酸ジオクチルナトリウム（分散剤）　　　　　　　　１０重量部
　以上の実施例１〜３および比較例１につき分散液中における
金属酸化物
　【
００５４
　（２）第２段階における懸濁重合の実施例
〔実施例４〕
　各相を次に示す配合で作製した。
樹脂モノマー相
　分散液（実施例１〜３、比較例１による）　　　　　　　　　　　３０重量部
　メタクリル酸メチル（樹脂モノマー）　　　　　　　　　　　　　７０重量部
　エチレングリコールジメタクリレート（樹脂モノマー）　　　　　２０重量部
　２，２アゾビス２，４ジメチルバレロニトリル（重合開始剤）　０．２重量部
水相
　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５００重量部
　ポリビニルアルコール（ケン化度８７％）　　　　　　　　　　　１０重量部
　樹脂モノマー相と水相とを混合し、これをホモミキサー内で２０００ｒｐｍで攪拌し、モノマー滴が約７μｍになるように調整した。次に、この分散体を攪拌機および温度計を備えた反応装置に移し、５５°Ｃに昇温して重合を開始させた。
　さらに、５時間、この温度で重合させたのち、室温まで冷却し、吸引濾過にて得られた樹脂粉体を分離した。適量の温水そしてメタノールで洗浄したのち、室温にて乾燥させた。
　【
００５５
〔比較例２〕
　実施例４で樹脂モノマー相中の分散液の代わりに１２重量部の微粒子酸化亜鉛（住友セメント製、平均粒径０．０２μｍ）と１８重量部のメタクリル酸メチルとを使用し、樹脂モノマー相中の他の成分は実施例４と同じにして、これらを攪拌機を用いて十分に攪拌した。水相もまた実施例４と同じものを用意して、これを樹脂モノマー相と混合した。以降の操作は実施例４と全く同じに行い、最後に樹脂粉体を得た。
　【
００５６
　（３）第２段階における乳化重合の実施例。
　以上の実施例４および比較例２は、重合方法として懸濁重合を用いる場合について述べたものであるが、本発明は重合に先立つ前段階として
金属酸化物
　乳化重合の場合のプロセスは次のとおりである。すなわち、
金属酸化物
　【
００５７
　また、この場合も樹脂モノマー相と水相とを混合したときに表面エネルギーを最小にしようとする作用が働き、樹脂モノマーは球状になり、乳化重合ののち得られる樹脂粉体も球状となる。
　【
００５８
〔実施例５〕
　攪拌装置付きのステンレス製密閉容器を用い、蒸留水３００重量部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．６重量部、および過硫酸カリウム０．１重量部をこれに入れて密閉し、５°Ｃに冷却したのち上部空間を窒素置換した。次に、これに実施例１で作製した微粒子酸化亜鉛の分散液３０重量部、メタクリル酸メチル７０重量部、およびエチレングリコールジメタアクリレート２０重量部を添加した。そして攪拌しながら液温を５５°Ｃに昇温させて重合を開始させた。引き続き５時間この温度で維持して重合を行わせたのち、冷却して室温に戻し、次に攪拌しながら１５重量％の塩化ナトリウム水溶液を加えて樹脂粉体を沈殿させた。得られた樹脂粉体を純水で十分に洗浄し、次いで乾燥させて最終生成物を得た。
　【
００５９
　実施例４、実施例５、および比較例２によって得られた樹脂粉体を各々アクリル系樹脂に埋めてミクロトムにより厚さ０．１μｍに切り出した。この薄片を透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）で観察し、樹脂中における金属酸化物の分散粒子径を測定した。この結果を表１に示す。
　【
００６０
　【表１】
　【
００６１
　次に、（樹脂粉体）／（流動パラフィン）＝３０／７０の重量比で樹脂粉体を流動パラフィンに攪拌機を用いて十分に分散させ、これを５０μｍ厚のＰＥＴフィルム上にアプリケーターを使用してウエットで２５μｍの厚さに塗布し、この分光透過率を測定した。この結果を図５に示す（図中の樹脂粉体サンプルＮｏについては表１を参照のこと）。
　【
００６２
　（４）実施例における球状樹脂粉体の作用効果
　まず、図１〜３より第１段階で作られた実施例１から実施例３までの分散液では、金属酸化物の分散粒子径はそれぞれ１次粒子のそれとほとんど同程度になっていることがわかり、０．１μｍ以下になっていて、分散が効率よく進行し、極めて単分散に近い状態になっていることがわかる。これに対して、図４より、比較例１における平均粒径０．３μｍの酸化亜鉛粉末を用いた場合では、分散液中における分散粒子径は０．２〜０．５μｍの範囲に分布していることがわかる。
　【
００６３
　次に、第２段階である実施例４および実施例５で作られた樹脂粉体に関するＴＥＭ観察の結果（表１参照）より、分散液中の分散粒子径が０．１μｍ以下の場合は樹脂粉体中における分散粒子径も０．１μｍ以下に維持されている。これに対して、比較例１の場合のように分散粒子径が０．１μｍ以上の場合は、樹脂粉体中でもやはり同程度の分散粒子径になっていることがわかった。すなわち、本発明の方法によれば、第１段階で作られる分散液中での分散粒子径が、第２段階における重合後の樹脂粉体中での分散粒子径にほとんどそのまま保持されていることがわかる。
　【
００６４
　また、比較例２で述べたように、あらかじめ微粒子酸化亜鉛の分散液を作製せずに、微粒子酸化亜鉛を直接樹脂モノマーおよび水と混合し重合反応をおこなわせて樹脂粉体を作る場合では、表１よりわかるように樹脂粉体中における酸化亜鉛の分散粒子径は１次粒子のレベルとはならず、０．１μｍ以上となった。すなわち、樹脂粉体中における金属酸化物の分散粒子径を０．１μｍ以下とするためには、重合の前段階として分散粒子径０．１μｍ以下の
金属酸化物
　【
００６５
　図５より、実施例１〜３の分散液を用いて作った樹脂粉体、すなわち樹脂粉体中における金属酸化物の分散粒子径が０．１μｍ以下の樹脂粉体を塗布した場合は可視光線の透過性に優れ、透明性が高く、その一方で、波長４００ｎｍ以下の紫外線部では急激に吸収が始まって紫外線の遮蔽効果に優れたものとなっていることがわかる。
　【
００６６
　これは金属酸化物の分散粒子径が０．１μｍ以下であると、可視光線の波長の４分の１以下となるため、可視光線をほとんど散乱させることなく透過させることになり、その一方では表面積が著しく大きくなって紫外線を効率良く散乱・吸収するためである。
　これに対し、比較例１および比較例２により作られた酸化亜鉛の分散粒子径が０．１μｍ以上になっている樹脂粉体では、図５における分光透過率曲線より、可視光線の透過性が悪く、すなわち透明性に劣り、一方では紫外線の遮蔽効果も実施例１〜３の分散液より樹脂粉体を作る場合に比べて劣ることが分かった。
　【
００６７
　以上のように本発明の方法により金属酸化物の分散粒子径が０．１μｍ以下である樹脂粉体を作るならば、その樹脂粉体は透明性に優れ、かつ、紫外線遮蔽性に優れたものとなる。
　また、これまでの実施例では紫外線遮蔽効果のある金属酸化物を選び、詳述してきたが、最初に述べたように、本発明はこれらの金属酸化物に限定されるものではなく、ほかの金属酸化物、金属窒化物、および／または金属炭化物を使用しても良い。
　【
００６８
　本発明の重要な点は、
金属酸化物
金属酸化物
　【
００６９
　（５）球状樹脂粉体を化粧料へ配合した場合の実施例
　このようにして得られた樹脂粉体を化粧料に応用した場合の実施例について述べる。
　【
００７０
〔実施例６〕
　以下の配合により日焼け止め効果のあるクリームを作った。
　樹脂粉体　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０重量部
　カオリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２重量部
　セチルアルコール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１重量部
　ワセリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９重量部
　流動パラフィン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１重量部
　シリコーン油　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１重量部
　グリセリンモノステアリン酸エステル　　　　　　　　　　　　　　１重量部
　セチルアルコールエーテル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１重量部
　プロピレングリコール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４重量部
　精製水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６０重量部
　顔料　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　適量
　ここで、樹脂粉体は実施例４、実施例５、および比較例２で作製したものを用いた。
　【
００７１
　まず、樹脂粉体とカオリン、顔料をブレンダーで混合して粉末部とした。次に精製水にプロピレングリコールを加えて６５°Ｃに加熱し、上で述べた粉末部を加えてホモミキサーで分散し、加熱溶解して６５°Ｃに保って水相とした。また、上記配合中の他の成分を混合し、加熱溶解して６５°Ｃに保って油相とした。
　その後、上記水相に油相を加え、ホモミキサーで均一に乳化、分散させ、これを冷却させながらかき混ぜることで日焼け止めクリームを得た。
　【
００７２
〔比較例３〕
　実施例６の場合の樹脂粉体の代わりに、２重量部の微粒子酸化亜鉛（住友セメント製、平均粒径０．０２μｍ）を用い、他の成分および製造プロセスも実施例６と全く同じにして、日焼け止めクリームを作製した。このように実施例６および比較例３によって作製された日焼け止めクリームに関し、パネル２０名による官能試験を行った。
　この試験における評価項目としては、透明感、滑り、および伸びを選び、各々の項目について、次のような基準で５段階評価を行った。
　【
００７３
　１……悪い
　２……やや悪い
　３……普通
　４……やや良い
　５……良い
　この官能試験の結果を表２に示す。
　【
００７４
　【表２】
　【
００７５
　なお、表中の数値は２０名の評価段階の平均値である。この表より、実施例１〜３によって金属酸化物の微粒子粉末を用いて分散液を作り、実施例４によって分散粒子径が０．１μｍ以下である樹脂粉体を作製し、これを原料として日焼け止めクリームを作る場合には、このクリームは透明性に優れ、かつ、滑りおよび伸びにも優れていることがわかる。
　【
００７６
　これに対して、比較例１のように粒径が大きい酸化亜鉛粉末を用いて分散液を作り、この分散液から樹脂粉体を作った場合には、樹脂粉体中における酸化亜鉛の分散粒子径もまた大きくなるため、日焼け止めクリームの透明性が悪くなり、白く濁った感じになる。また、比較例２のように分散液を作らずに懸濁重合の際に酸化亜鉛の微粉をいきなり樹脂モノマーに添加して樹脂粉体を作り、これを用いて日焼け止めクリームを作った場合にも、やはり樹脂粉体中における酸化亜鉛の分散粒子径が大きくなってクリームの透明性は良くない。
　【
００７７
　また、比較例３のように、樹脂粉末を作らずに直接に粒子径が０．１μｍ以下の酸化亜鉛微粉末を原料として配合した日焼け止めクリームを作ると、透明性もあまり良くなく、また滑りおよび伸びも良くないものになる。
　さらに、図５に示された各樹脂粉体の分光透過率の測定結果を考慮すると、紫外線遮蔽機能を持つ金属酸化物を分散粒子径０．１μｍ以下で含有する樹脂粉体を用いて作られた日焼け止めクリームは、紫外線遮蔽効果の点でも優れたものになることがわかる。
【図面の簡単な説明】
　【図１】
　本発明における実施例１の粒度分布を示すグラフである。
　【図２】
　本発明における実施例２の粒度分布を示すグラフである。
　【図３】
　本発明における実施例３の粒度分布を示すグラフである。
　【図４】
　本発明における実施例４の粒度分布を示すグラフである。
　【図５】
　本発明における各樹脂粉体の分光曲線を示すグラフである。