【事件の表示】
　特許第３０３９７０６号「天然香料の劣化防止方法」の請求項１に係る特許に対する特許異議の申立てについて、次のとおり決定する。
【結　論】
　訂正を認める。
　特許第３０３９７０６号の請求項１に係る特許を維持する。
【理　由】
（Ｉ）手続きの経緯
　本件特許第３０３９７０６号の請求項１に係る発明は、平成３年５月２３日に特許出願され、平成１２年３月３日に特許権の設定登録がなされたところ、当該発明の特許について、西口陽子（以下、申立人１という。）および谷山房子（以下、申立人２という。）から、特許異議の申立てがなされ、取消理由通知に対して、その指定期間内である平成１４年１２月１３日に訂正請求がなされるとともに、特許異議意見書が提出されたものである。
　
（ＩＩ）訂正の適否
（ＩＩ−１）訂正の内容
（あ）特許請求の範囲の請求項１の記載を次のとおり訂正する。
「【請求項１】天然物由来の香料組成物にコーヒー生豆の抽出液をスチレン・ジビニルベンゼン系又はメタクリル酸系重合樹脂又は陽イオン交換樹脂と接触処理して得られる精製クロロゲン酸を含有せしめることを特徴とする天然香料の劣化防止方法。」
（い）段落番号【０００１】の記載を次のとおり訂正する。
「【産業上の利用分野】本発明は天然香料の劣化防止方法に関し、更に詳しくは、天然物由来の香料成分に精製クロロゲン酸を含有せしめることによって該天然香料の香気香味の変化、異味異臭の発生等の不都合なフレーバー劣化を効果的に抑制する方法に関する。」
（う）段落番号【０００８】を次のとおり訂正する。
「更に、コーヒー生豆の水性溶媒抽出物をスチレン・ジビニルベンゼン系又はメタクリル酸エステル系多孔性重合樹脂と接触処理し、次いで該樹脂を含水アルコールで処理して得られる精製クロロゲン酸、またはコーヒー生豆の水性溶媒抽出物を強酸性陽イオン交換樹脂と接触処理してカフェインを該樹脂に吸着除去して得られる精製クロロゲン酸が、上記合成クロロゲン酸と同様の効果を有することがわかった。従って本発明の目的は、天然物由来の香料組成物にコーヒー豆等の天然原料由来の精製クロロゲン酸を含有せしめることにより、香気香味の変質、着色又は褪色などのトータルな変質・劣化を防止する方法を提供するにある。」
（え）段落番号【００１０】を次のとおり訂正する。
「また、本発明において利用するクロロゲン酸（３−カフェイルキナ酸）としては、天然物起源の天然クロロゲン酸が挙げられる。かかる天然クロロゲン酸は、例えばコーヒー豆中にクロロゲン酸カリウムカフェイン等の形で含有され、微量にはタバコ葉、サツマイモ、ナシ葉、リンゴ果肉その他広く植物中に分布する。本発明で利用するクロロゲン酸は必ずしも純品である必要はないが、少なくとも添加しようとする天然香料の香気香味に変調を来さない程度にまで精製されているものが好ましい。」
（お）段落番号【００１１】の１５行の「メチアクリル酸」を「メタアクリル酸」と訂正する。
（か）段落番号【００２９】の６行の「保存間に」を「保存中に」と訂正する。
　
（ＩＩ−２）訂正の目的、訂正の範囲、特許請求の範囲の拡張・変更
（ＩＩ−２−１）訂正事項（あ）について
　訂正事項（あ）は、願書に添付された明細書の段落番号【００１１】、【００１２】、【００１４】および【００１５】の記載に基づいて、請求項１に記載された「クロロゲン酸」をより下位概念である「コーヒー生豆の抽出液をスチレン・ジビニルベンゼン系又はメタクリル酸系重合樹脂又は陽イオン交換樹脂と接触処理して得られる精製クロロゲン酸」に限定するものであるから、上記訂正事項（あ）は、特許請求の範囲の減縮を目的とするものに該当し、願書に添付した明細書及び図面に記載した事項の範囲内の訂正であり、実質上特許請求の範囲を拡張し又は変更するものでない。
（ＩＩ−２−２）訂正事項（い）〜（え）について
　訂正事項（い）〜（え）は、訂正事項（あ）と整合させるべく、対応部分の記載を訂正したものであるから、明りょうでない記載の釈明を目的とするものに該当し、願書に添付した明細書及び図面に記載した事項の範囲内の訂正であり、実質上特許請求の範囲を拡張し又は変更するものでない。
（ＩＩ−２−３）訂正事項（お）、（か）について
　訂正事項（お）、（か）は、単なる誤記の訂正を目的とするものに該当し、願書に添付した明細書及び図面に記載した事項の範囲内の訂正であり、実質上特許請求の範囲を拡張し又は変更するものでない。
　
（ＩＩ−３）むすび
　以上のとおりであるから、上記訂正は、特許法等の一部を改正する法律（平成６年法律第１１６号。以下「平成６年改正法」という。）附則第６条第１項の規定によりなお従前の例によるとされる、特許法第１２０条の４第３項において準用する平成６年改正法による改正前の特許法第１２６条第１項ただし書、および同条第２項の規定に適合するので、当該訂正を認める。
　
（ＩＩＩ）特許異議申立てについて
（ＩＩＩ−１）本件発明
　　本件の請求項１に係る発明（以下、「本件発明」という。）は、前記訂正後の願書に添付された明細書の記載からみて、その特許請求の範囲の請求項１に記載されたとおりのものと認める（前記（ＩＩ−１）（あ）参照）。
　
（ＩＩＩ−２）特許異議申立ての理由
（ＩＩＩ−２−１）申立人１は、証拠方法として甲第１〜１１号証および参考資料１、２を提示して、（ア）訂正前の本件特許発明は、甲第１号証に記載された発明であり、特許法第２９条第１項第３号に規定する発明に該当し、特許を受けることができないものである、（イ）訂正前の本件特許発明は、甲第１〜１１号証に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものであり、特許法第２９条第２項の規定により特許を受けることができないものである、と主張する。
　証拠方法
　甲第１号証：特開平２−１０４２４２号公報（以下、刊行物１という）
　甲第２号証：特開昭５８−１３８３４７号公報（以下、刊行物２という）
　甲第３号証：「油化学」第３７巻　第８号（１９８８）第６０６頁〜第６１２頁（以下、刊行物３という）
　甲第４号証：特開昭５８−６５７６１号公報（以下、刊行物４という）
　甲第５号証：「周知慣用技術集（化粧料及び類似品）」昭和５９年８月２１日　特許庁発行（以下、刊行物５という）
　甲第６号証：「食品の変色とその化学」昭和４２年１１月３０日　光琳書院発行（以下、刊行物６という）
　甲第７号証：「食品加工用　天然物便覧」第９版、食品と科学社発行（昭和６１年３月２５日）（以下、刊行物７という）
　甲第８号証：特開昭５７−１０２９５５号公報（以下、刊行物８という）
　甲第９号証：特開昭５６−３５９６８号公報（以下、刊行物９という）
　甲第１０号証：特開昭５８−２２５１９９号公報（以下、刊行物１０という）
　甲第１１号証：特開昭６２−２６９６４２号公報（以下、刊行物１１という）
　参考資料１：平成１０年審判第１５５３６号事件における平成１１年１２月２２日付提出の意見書
　参考資料２：「ビバリッジ　ジャパン」Ｎｏ．１７９、１９９６年１１月号第５７頁〜第６０頁
　
（ＩＩＩ−２−２）申立人２は、証拠方法として甲第１〜６号証を提示して、（ウ）訂正前の本件特許発明は、甲第１号証に記載された発明であり、特許法第２９条第１項第３号に規定する発明に該当し、特許を受けることができないものである、（エ）訂正前の本件特許発明は、甲第１、３〜６号証に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものであり、特許法第２９条第２項の規定により特許を受けることができないものである、と主張する。
　証拠方法
　甲第１号証：特開昭６３−１２９９５５号公報（以下、刊行物１２という）
　甲第２号証：厚生省生活衛生局食品化学課（編）「化学的合成品以外の食品添加物リスト」第一版、（株）社会保険出版社（１９８９）（以下、行物１３という）
　甲第３号証：「月刊フードケミカル」ｖｏｌ．２、Ｎｏ．９，２４〜６頁（以下、刊行物１４という）
　甲第４号証：「日本食品工業学会誌」第２９巻、第９号、５２９〜５３３頁（１９８９）（以下、刊行物１５という）
　甲第５号証：「北海道立衛生研究所報」第３９集、９４〜９７頁（１９８９）（以下、刊行物１６という）
　甲第６号証：特公平１−２２８７２号公報　（以下、刊行物１７という）
　
（ＩＩＩ−３）各証拠方法の記載事項
　刊行物１（特開平２−１０４２４２号公報）：
「焙煎コーヒーの水性溶媒抽出物を限外濾過膜で処理して得られる、分画分子量約６０００以上の画分を有効成分として配合することを特徴とするコーヒーフレーバーの劣化防止方法」（特許請求の範囲）
「従来公知のカフェー酸、クロロゲン酸及びフェルラ酸等の低分子量画分ではなく、意外なことにも分画分子量約６０００以上の画分に極めて強いフレーバー劣化防止効果のあることを発見した。」（２頁右上欄７〜１１行）。
　
刊行物２（特開昭５８−１３８３４７号公報）：
「生コーヒー豆の酵素分解による抽出物を有効成分とする食用天然抗酸化物質」（特許請求の範囲参照）。
「成分分析（１００ｇ当り）　クロロゲン酸２４２０ｍｇ　カフェ一酸３４ｍｇ　ｐ−クマール酸痕跡　フエルラ酸痕跡　トコフエロール４０ｍｇ」（２頁左下欄１〜４行）。
　
刊行物３（油化学　第３７巻第８号（１９８８）：
トコフェロール、クロロゲン酸、カフェ一酸等の焙煎豆及び乾燥豆のエタノール抽出物中の含有量（６０７頁の表−１参照）。
　
刊行物４（特開昭５８−６５７６１号公報）：
「１．天然物から分離されたクロロゲン酸・・・を有効成分として含有するカロチノイド系もしくはアントシアニン系色素用退色防止剤。２．・・・退色防止剤を・・・色素含有飲食物中に含有することを特徴とする飲食物」（特許請求の範囲参照）
「（クロロゲン酸は）、とくにこれら色素を含有する飲食物分野において好適に利用でき、飲食物に不都合な香味変調を生ずることなしに、優れた退色防止効果を賦与できる優れた防止剤であることがわかった。」（２頁左下欄５〜８行参照）
多孔性樹脂を用いてコーヒー生豆より精製クロロゲン酸を得ること（３頁右下欄３行〜４頁右上欄８行参照）。
　
刊行物５（「周知慣用技術集（化粧料及び類似品）」）：
「香料の保存、貯蔵に当たっては、香気の変化、変色、変質などを防ぐために、・・・香料または香料製剤に、安息香酸・・などの公知の保存料、・・・、トコフェロール・・・などの公知の酸化防止剤、・・・などの紫外線吸収剤、・・・などの重合防止剤などの安定化剤を、必要に応じて混合する。」（１８１頁の「香料の保存」の項参照）。
　
刊行物６（「食品の変色とその化学」）：
光琳書院発行、昭和４２年１１月３０日）
クロロゲン酸類の吸収スペクトル及びλｍａｘ（６７頁第２・２２表および第２・３２図参照）
　
刊行物７（一食品加工用−天然物便覧、第９版）：
セイジ抽出物、ローズマリー抽出物およびルチンが酸化防止剤として使用されること（２６９、２７３、２７４頁参照）。
　
刊行物８（特開昭５７−１０２９５５号公報）：
パプリカ色素に、ローズマリー、セイジまたはこれらの混合物から、・・・溶剤を用い得られた抽出物の生成物を添加することを特徴とするパプリカ色素の退色防止法」（特許請求の範囲参照）。
　
刊行物９（特開昭５６−３５９６８号公報）：
「アントシアニン色素を、没食子酸、・・・、タンニン酸およびルチンより成る群から選ばれる少なくとも１種の化合物と接触せしめることを特徴とするアントシアニン色素の耐光性を改善する方法。」（特許請求の範囲参照）。
　
刊行物１０（特開昭５８−２２５１９９号公報）：
「ローズマリー及び／又はセージの天然源抗酸化成分をテルペン系香気成分に添加することを特徴とする該香気成分の変質防止方法。」（特許請求の範囲）。
　
刊行物１１（特開昭６２−２６９６４２号公報）：
「コーヒーを溶媒抽出する方法において、抽出する際及び／又は抽出後に、ルチン、茶フラボノイド、ローズマリー抽出物、セージ抽出物及びクエン酸ナトリウムよりなる群から選ばれた少なくとも一種の劣化防止剤を添加することを特徴とするコーヒー抽出液の品質劣化防止方法。」（特許請求の範囲）。
　
刊行物１２（特開昭６３−１２９９５５号公報）：
「コーヒー抽出液またはその濃縮液に粉砕生コーヒー豆からの抽出物を添加することからなるコーヒー抽出液の安定化方法。」（特許請求の範囲参照）
「本発明の生コーヒー豆からの抗酸化物質は、生コーヒー豆を脱脂して微粉砕するか、または微粉砕後に脱脂し、次いで熱水抽出によって調製できる。」（２頁右上欄６〜９行）。
　
刊行物１３（厚生省生活衛生局食品化学課編「化学的合成品以外の食品添加物リスト」第一版、１９８９）：
「生コーヒー豆抽出物　アカネ科コーヒー（Ｃｏｆｆｅａ　ａｒａｂｉｃａ　Ｌ．）の種子より、水で抽出して得られたものである。成分はクロロゲン酸、ポリフェノール類等である。」（４２頁の最下欄参照）。
　
刊行物１４（「月刊フードケミカル」Ｖｏｌ．２、Ｎｏ．９）：
「３．天然香料採取方法　・・・　３．２　抽出法　・・・　エキストラクト　動物性香料原料または香料植物中に含まれる香気成分をエチルアルコール、プロピレングリコール、水等の溶媒を用いて抽出したものをエキス、またはエキストラクトという。バニラ、ココア、コーヒーエキストラクト等の他、・・・等多方面に利用されている。」（２６頁左欄６〜同頁右欄３６行参照）。
　
刊行物１５（「日本食品工業学会誌」第２９巻、第９号）：
「カテキン、クロロゲン酸に抗酸化力が認められた。」（５３３頁左欄７〜同頁左欄Ｔａｂｌｅ３より１行）
　
刊行物１６（「北海道立衛生研究所報」：
「コーヒー酸誘導体であるクロロゲン酸とフラボン配糖体であるハイペリンは植物界に広く存在し、抗酸化性物質として知られているが、ミクロゾームにおける脂質過酸化に対してもα−トコフェロールと同程度の抑制効果を示した。」（９５頁右欄下から５行〜９６頁左欄２行）。
　
刊行物１７（特公平１−２２８７２号公報：
刊行物４に対応する特許公告公報であり、刊行物４について前記したのと同様の内容が記載されている。
上記記載から、クロロゲン酸は、それを添加した飲食物に不都合な香味変調を与えないことが明らかである。
　
参考資料１（意見書、平成１１年１２月２２日、平成１０年審判第１５５３６号）：
「本発明で使用するクロロゲン酸の香料安定性に対する効果をアントシアニン色素の退色防止に有効である没食子酸、タンニン酸（・・・）と、・・・ビタミンＣとも比較して、香料に対する劣化防止効果が各種退色防止剤により異なることを明らかにする。」（添付された「実験報告書２」の目的の項参照）
「香料の光に対する安定化はクロロゲン酸の添加が一番効果があり、アントシアニン色素の退色防止に効果が見られるタンニン酸や没食子酸はあまり効果が見られなかった。」（添付された「実験報告書２」の結論の項参照）
「上記した結果は、色素の光安定性に効果のある各種化合物は、本願発明のクロロゲン酸に比して香料の劣化防止効果が著しく劣っていることを示している。してみると、クロロゲン酸が色素の退色防止に効果があるとしても、この事実をもって香料の劣化防止にも効果があるとは予測し得ないことは明白である。」（４頁２３〜２６行）。
　
参考資料２（ビバリッジ　ジャパン　Ｎｏ．１７９）：
　本件発明の出願後に頒布された刊行物であり、「各種抗酸化剤のシトラールの光劣化防止効果と紫外線吸収との関係　・・・。光劣化防止効果はルチンが一番よく、少しの差でクロロゲン酸、茶カテキンはあまり効果がみられなかった（・・・）。」（６０頁左欄１〜２３行参照）と記載。
　
（ＩＩＩ−４）申立て理由の検討
　本件発明は、前記したとおり、「天然物由来の香料組成物に」（以下、本件構成１という。）「コーヒー生豆の抽出液をスチレン・ジビニルベンゼン系又はメタクリル酸系重合樹脂又は陽イオン交換樹脂と接触処理して得られる精製クロロゲン酸を含有せしめることを特徴とする」（以下、本件構成２という。）「天然香料の劣化防止方法。」（以下、本件構成３という。）を構成とするものであり、それにより、訂正された明細書に記載されたとおりの、天然香料の香気香味の変化、異味異臭の発生等の不都合なフレーバー劣化を効果的に抑制することができるという効果を奏したものであり、当該効果が未精製クロロゲン酸や焙煎コーヒーの抽出液の低分子量画分を使用した場合に比して顕著であることは、平成１４年１２月１３日付けの特許異議意見書によって認められる。
　これに対して、刊行物１には、焙煎コーヒーの抽出物を用いることが記載され、刊行物１２には、コーヒー生豆の抽出物を用いることが記載されているものの、コーヒー生豆の抽出物をさらに精製処理したクロロゲン酸を用いることを示唆する記載はなく、前記した本件構成２が記載又は示唆されているとすることはできない。
　したがって、本件発明が、刊行物１又は１２に記載された発明であるとする申立人１、２の（ア）および（ウ）の主張は採用できない。
　
　また、刊行物２には、未精製クロロゲン酸を食用の酸化防止剤とすることが示され、刊行物４、１７には、精製クロロゲン酸が飲食物に不都合な香味変調を生ずることなしに色素を含有する飲食物に退色防止の効果を付与できる添加剤であることが示され、刊行物５には、前記したように、香気の変化、変色、変質などを防ぐために、公知の保存料や公知の酸化防止剤や紫外線吸収剤や重合防止剤などの安定化剤を、必要に応じて混合することが示され、刊行物１２〜１４からは、クロロゲン酸を含有する生コーヒー豆抽出物が天然香料の安定化のための酸化防止剤となることが示され、刊行物３、６、１５、１６には、クロロゲン酸あるいはクロロゲン酸が抗酸化力を有することが示されているものの、刊行物５の記載は、酸化防止剤を添加する場合に、香気の「変化、変色、変質など」と列記されたどの特性に有効に機能するかについてまで示唆するものでなく、公知の酸化防止剤が香気の変化を防止するのに有効であることを示唆するものでなく、刊行物７〜１１には、クロロゲン酸やコーヒー生豆の抽出液について記載するところがないから、刊行物１〜１７の記載を総合しても、コーヒー生豆の抽出液から得られる精製クロロゲン酸を天然香料の劣化防止に用いること、すなわち、前記した本件構成２と本件構成３とをともに備えるという構成が当業者に容易に想到できる程度に示唆されているとすることはできない。
　そして、本件発明は、本件構成２、３の採用により、前記したとおりの効果を奏するものである。
　してみると、本件発明は、刊行物１〜１７に記載された発明によっても、当業者が容易に発明することができたものであるとすることができず、申立人１、２の（イ）および（エ）の主張は採用できない。
　
（ＩＩＩ−５）むすび
　以上のとおりであるから、特許異議の申立ての理由および証拠によっては、本件発明に係る特許が拒絶の査定をしなければならない特許出願に対してされたものであるとすることはできない。
　また、他に本件発明に係る特許が拒絶の査定をしなければならない特許出願に対してされたものであるとする理由を発見しない。
　よって、特許法等の一部を改正する法律（平成６年法律第１１６号）附則第１４条の規定に基づく、特許法等の一部を改正する法律の施行に伴う経過措置を定める政令（平成７年政令第２０５号）第４条第２項の規定により、結論のとおり決定する。
【異議決定日】
平成１５年２月１７日（２００３．２．１７）
【訂正の要旨】
　▲１▼　特許請求の範囲の請求項１を次の通り訂正する。
　「【請求項１】　天然物由来の香料組成物に
コーヒー生豆の抽出液をスチレン・ジビニルベンゼン系又はメタクリル酸系重合樹脂又は陽イオン交換樹脂と接触処理して得られる精製
　▲２▼　段落【０００１】を次の通り訂正する。
　【０００１】
　【産業上の利用分野】
　本発明は天然香料の劣化防止方法に関し、更に詳しくは、天然物由来の香料成分に
精製
　▲３▼　段落【０００８】を次の通り訂正する。
　【０００８】
　更に
、コ
酸が、上
　従って本発明の目的は、天然物由来の香料組成物
にコ
　▲４▼　段落【００１０】を次の通り訂正する。
　【００１０】
　また、本発明において利用するクロロゲン酸（３−カフェイルキナ酸）として
は、天
挙げられる
　▲５▼　段落【００１１】１５行の「メチアクリル酸」を「メタアクリル酸」と訂正する。
　▲６▼　段落【００２９】６行の「保存間に」を「保存中に」と訂正する。
（５４）【発明の名称】
天然香料の劣化防止方法
（５７）【特許請求の範囲】
　【請求項１】　天然物由来の香料組成物に
コーヒー生豆の抽出液をスチレン・ジビニルベンゼン系又はメタクリル酸系重合樹脂又は陽イオン交換樹脂と接触処理して得られる精製
【発明の詳細な説明】
　【０００１】
　【産業上の利用分野】
　本発明は天然香料の劣化防止方法に関し、更に詳しくは、天然物由来の香料成分に
精製
　【０００２】
　【従来の技術】
　天然精油、オレオレジン、天然物からの回収香及びこれらを水溶性に加工したエッセンス等の天然香料（以下、これらをまとめて単に天然香料と称する）は比較的不安定で、例えば光、酸素及び熱などによって容易に香りが変化し、更に着色あるいは退色又は粘度増加などを伴った劣化が観察される。
　【０００３】
　香料の劣化防止に関しては古くから検討されており、例えばパーヒューム（ｐｅｒｆｕｍｅｓ）にイオノール、ブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、ブチルヒドロキシアニソール（ＢＨＡ）及びジイソオイゲノール等のフェノール類とクエン酸を添加してそれらの劣化を防止する方法が提案されている（ソビエト特許２２４７４１号公報、１９６８年）。天然精油などの酸化防止剤として従来から、例えばＢＨＡ、ＢＨＴ、没食子酸プロピル及びｄｌ−α−トコフェロール等が一般的に使用されている。しかしながら近年に至って、合成の酸化防止剤には人間の健康にとって好ましくないといわれるようになり、これら化学合成品に代わる天然の酸化防止剤が求められている。
　【０００４】
　一方、飲食品の褪色或は褐変等の変色防止に関しては幾つかの提案がなされており、例えば、クロロゲン酸、カフェー酸等の抗酸化性を利用したアントシアニン系色素の褪色防止剤（特公平１−２２８７２号公報）、アントシアニン系色素含有飲食物（特開平１−１３２３４４号公報）、パプリカ色素の褪色防止方法（特公昭５９−５０２６５号公報）等が開示されている。また、カフェー酸、フェルラ酸、クロロゲン酸等による糖類の褐変防止方法（特開昭５７−１１５１４７号公報）、糖類の褐変防止効果を利用した褐変のないキャンディーの製造法（特公昭５８−３２８５５号公報）等も提案されている。また、これらクロロゲン酸、カフェー酸、フェルラ酸等の抗酸化性を示す物質はコーヒー豆などに含有されていることが知られており、それらの抗酸化性物質の抽出方法に関しても幾つかの提案がある（特開昭５８−１３８３４７号公報及び特開昭６２−１１１６７１号公報）。
　【０００５】
　【発明が解決しようとする課題】
　天然香料は、一般的に極めて不安定な化合物の集合からなっており、保存中の熱、光、空気、酵素等の作用を受け易く、それによって変質し、品質の低下を招くことはよく知られている。該天然香料の変質を起こす反応は酸化、還元、脱水素、加水分解、重合、閉環、開環、エステル化、脱炭酸、二重結合の移動など数多くの反応が関与している。従って、従来既知の酸化防止剤の全てが必ずしも天然香料の劣化防止に有効であるとはいえない。
　【０００６】
　さらに、従来既知の天然物から得られる抗酸化成分は、通常それぞれの天然物原料由来の特有の香気香味を随伴しているため、油脂類或いは一般の油脂含有飲食品等の複合組成物に配合することは可能であっても、香気香味それ自体を目的とするフレーバー組成物または天然香料に対しては、該抗酸化成分が異味異臭の原因となり、たとえ酸化防止効果があるとしても、それを添加したフレーバーや天然香料の品質を低下させるという重大な課題があった。
　本発明者らは、天然香料に配合した場合に、天然香料そのものの香気香味に悪影響を与えることなく且つ充分な劣化防止効果を有し、尚且つ安全性に問題のない天然由来の抽出物による劣化防止方法を鋭意研究した。
　【０００７】
　【課題を解決するための手段】
　本出願人は先に「飲食品のフレーバー劣化防止方法」（特願平２−１３１４１３号）を提案した。該提案においては飲食品にクロロゲン酸、カフェー酸、フェルラ酸よりなる群から選ばれた少なくとも１種及びビタミンＣ、ルチン、ケルセチンよりなる群から選ばれた少なくとも１種を含有せしめることによって該飲食品の加工乃至保存間における香気香味の減少乃至変化、異味異臭の発生等の不都合なフレーバー劣化を効果的に抑制することができることを明らかにした。
　本発明者らは、上記の提案を基に天然香料そのものにクロロゲン酸を添加したところ、意外なことにも該香料が天然原料のもつナチュラル感、豊潤さなどの好ましい特徴を長期間にわたって保持することができ、且つ天然香料の香気香味に全く影響を与えることがなく安全性の高い劣化防止剤となり得ることを見いだした。
　【０００８】
　更に
、コ
酸が、上
　従って本発明の目的は、天然物由来の香料組成物
にコ
　【０００９】
　以下、本発明の態様について更に具体的に説明する。
　本発明において対象とする天然香料としては、例えば植物の葉、花、樹皮、根、小枝、果実、果皮、種実などの植物原料を圧搾、水蒸気蒸留などを行って得られる天然精油；またこれらの原料を有機溶媒で抽出して得られるエキストラクト類；更にこの抽出液から溶媒を除去して得られるオレオレジン、レジノイド類；果汁その他の搾汁液、醗酵乳製品、その他の醗酵飲食品を濃縮、水蒸気蒸留などを行う際に得られる回収香及び例えば、柑橘油等を含水アルコールで抽出して得られるエッセンス類等を挙げることができる。本発明においては所望により、上記の如き天然香料に加えて例えば、化学合成又は他の天然物由来の着香料、例えば低分子量のアルコール類、エーテル類、エステル類、アルデヒド類、ケトン類、メルカプタン類及びスルフィド類等の含硫化合物、揮発性有機酸類等の香気を有する化合物及びこれらを適宜に混合して得られる香料組成物等を配合し、該天然香料の香気特性を強調、変更することもできる。更に所望により前記香料組成物のほかに着色料、酸味料、甘味料等の他の添加剤を配合することもできる。
　【００１０】
　また、本発明において利用するクロロゲン酸（３−カフェイルキナ酸）として
は、天
挙げられる
　【００１１】
　精製クロロゲン酸の調製法に関しては、例えば本発明と同一出願人の出願による「精製クロロゲン酸の製法」（特願平２−２６５２０１号）及び「精製クロロゲン酸の製造方法」（特願平２−２６５２０２号）に詳細に開示されているが、その概要を示せば、例えば前者の方法はコーヒー生豆を含水率約５重量％以上、好ましくは含水率約５〜約９０重量％のメタノール、エタノール、２−プロパノール、アセトン、メチルエチルケトン等の含水水混和性有機溶媒を、コーヒー生豆粉砕物１重量部に対して約２〜約５０重量部を使用し、温度約２０〜約８０℃にて抽出し、得られた抽出液を水抽出の場合はそのまま、また含水水混和性有機溶媒抽出液の場合は、蒸留などの手段によって該有機溶媒の含有量を、例えば約５重量％以下とした後、例えばスチレン・ジビニルベンゼン系多孔性重合樹脂又はメ
タ
　【００１２】
　また後者の方法によれば、上記と同様にして得られたコーヒー生豆の抽出液を陽イオン交換樹脂と接触処理することによってコーヒー生豆抽出液中のカフェインがほぼ完全に該樹脂に吸着除去され、高純度のクロロゲン酸を含有する抽出液を得ることができる。
　【００１３】
　本発明におけるクロロゲン酸の添加量は、天然香料中の香気成分の含有量又は濃度或いは溶媒の含有量等によって適宜選択することができるが、一般的には天然香料に対して約０．００１〜１０重量％程度の範囲がしばしば採用される。また所望によりクロロゲン酸に加えて従来既知の劣化防止剤、協力剤又は還元剤、例えばカフェー酸、フェルラ酸、Ｌ−アスコルビン酸、ルチン、ケルセチン等を配合することもできるが、その場合の添加量も総量で上記と同程度である。
　以下、参考例、実施例により本発明の天然香料のフレーバー劣化防止方法を更に詳しく説明する。
　【００１４】
　【参考例１】
　コーヒー生豆粉砕物６００ｇに７０％メタノール２４００ｇを加えて６５℃で３時間撹拌抽出した。冷却後固・液分離を行い、抽出液を減圧濃縮してメタノールを除去した。得られた濃縮物に食塩１００ｇ及び水を加えて総量１０００ｇに調整した。この溶液を、合成吸着剤（ＳＰ−２０７）４００ｍｌを充填したカラムにＳＶ＝１．０で通液して抽出物を吸着させた。引き続きカラムに水を流して洗浄後、６０％エタノール水溶液８００ｇをＳＶ＝１．０で流しクロロゲン酸類を溶離させた。得られた溶出液を減圧乾燥して精製クロロゲン酸３３ｇを得た。
　【００１５】
　【参考例２】
　コーヒー生豆２００ｇに７０％エタノール１０００ｇを加え、７５℃で３時間撹拌抽出した。冷却後、固・液分離を行い、分離した抽出液を陽イオン交換樹脂（ＳＫ−１Ｂ）２５０ｍｌを充填したカラムにＳＶ＝１．０で通液してカフェインを吸着除去した。溶出液を減圧乾固して本発明の精製クロロゲン酸２８ｇを得た。
　【００１６】
　【比較例１】
　レモンオイル５０ｇに６５％（ｖ／ｖ）エタノール５００ｇを加え、室温下で１０分間撹拌した後静置し、上層のテルペン層を除去し、下層のエタノール層を濾紙濾過してレモンフレーバー４９５ｇを得た（比較品１）。
　【００１７】
　【実施例１】
　比較例と同一条件によって得られたレモンフレーバーに、参考例１で得た精製クロロゲン酸を０．０５重量％添加溶解し、本発明のレモンフレーバーを調製した（本発明品１）。
　【００１８】
　【比較例２】
　マダガスカル産のバニラビーンズ１００ｇを水蒸気蒸留釜に仕込み、常圧下に水蒸気蒸留し凝縮液（回収香）２００ｇをバニラフレーバーとして採取した（比較品２）。
　【００１９】
　【実施例２】
　比較例２と同一条件によって得られたバニラフレーバーに参考例２で得た精製クロロゲン酸を０．０４重量％添加溶解し、本発明のバニラフレーバーを調製した（本発明品２）。
　【００２０】
　【比較例３】
　焙煎粉砕コーヒー豆（サントスＮＯ．２、Ｌ値２０）１００ｇを水蒸気蒸留釜に仕込み、常圧下に水蒸気蒸留し、凝縮液（回収香）２００ｇを採取しコーヒーフレーバーとした（比較品３）。
　【００２１】
　【実施例３】
　比較例３と同一条件によって得られたコーヒーフレーバーに、参考例２で得た精製クロロゲン酸を２重量％添加溶解し、本発明のコーヒーフレーバーを調製した（本発明品３）。
　【００２２】
　【実施例４】
　実施例１及び比較例１で得られたレモンフレーバーを温度３７℃で３週間及び２カ月間保存した後、４℃の冷蔵庫に保存しておいた試料を標準としてそれに対する変質劣化の程度を、よく訓練された１０名のパネルにより官能評価を行った。その結果を表１（３週間後及び２カ月後）に示す。
　【００２３】
　【表１】
（１０名のパネルの平均値）
　　評価点　５　大変優れている。
　　　　　　４　優れている。
　　　　　　３　普通
　　　　　　２　劣っている。
　　　　　　１　大変劣っている。
　【００２４】
　【実施例５】
　実施例２〜３及び比較例２〜３で得られたバニラフレーバー及びコーヒーフレーバーを実施例４と同様に温度３７℃で３週間及び２カ月間保存した後、４℃の冷蔵庫に保存しておいた試料を標準としてそれに対する変質劣化の程度を、よく訓練された１０名のパネルにより官能評価を行った。その結果を表２（３週間後）及び表３（２カ月後）に示す。
　【００２５】
　【表２】
　【００２６】
　【表３】
　【００２７】
　【実施例６】
　下記の配合割合により、保存安定性に優れたバニラフレーバーを調整した。
　　バニラエキスブルボン　　　　　８００ｇ
　　バニリン　　　　　　　　　　　　１５ｇ
　　バニラオレオレジン　　　　　　　１０ｇ
　　エタノール　　　　　　　　　　１１０ｇ
　　水　　　　　　　　　　　　　　　６５ｇ
　　参考例１の精製クロロゲン酸　　０．４ｇ
　【００２８】
　【実施例７】
　下記の配合割合により、保存安定性に優れたコーヒーフレーバーを調整した。
　　酢酸エチル　　　　　　　　　　　　３ｇ
　　ジアセチル　　　　　　　　　　　　２ｇ
　　酢酸　　　　　　　　　　　　　　　１ｇ
　　フルフラール　　　　　　　　　　１０ｇ
　　フルフリルメルカプタン１％　　　　３ｇ
　　コーヒーエキス　　　　　　　　６００ｇ
　　エタノール　　　　　　　　　　２３１ｇ
　　水　　　　　　　　　　　　　　１５０ｇ
　　参考例２の精製クロロゲン酸　　０．４ｇ
　【００２９】
　【発明の効果】
　本発明によれば、天然精油、天然物のエキストラクト類、オレオレジン、レジノイド、回収香及びエッセンス類などの天然香料類に精製クロロゲン酸を含有せしめることによって、天然香料類の香気香味に何らの悪影響を与えることなしに該天然香料類の保存
中