(57)【要約】【課題】粘度安定性と形成される塗膜の耐吸湿性とを両立させることができる水性樹脂組成物及び当該水性樹脂組成物を含有するコーティング剤並びに当該コーティング剤からなる塗膜が形成された積層体を提供する。【解決手段】オキサゾリン基含有水溶性樹脂が式(I)：2018127615.tif 000007（Ｒ1は水素原子又はメチル基、Ｒ2はエチレン基又はプロピレン基、Ｒ3は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基、ｎは１０〜１００の整数を示す）で表わされるポリオキシアルキレン基含有単量体５〜３５質量％及びオキサゾリン基含有単量体１〜８０質量％を含有し、当該ポリオキシアルキレン基含有単量体及び当該オキサゾリン基含有単量体の残部が当該ポリオキシアルキレン基含有単量体及び当該オキサゾリン基含有単量体と共重合可能な単量体である単量体成分を重合させてなり、単量体成分における親水性単量体の含有率が５０質量％以上であることを特徴とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
オキサゾリン基含有水溶性樹脂を含有する水性樹脂組成物であって、前記オキサゾリン基含有水溶性樹脂が式(I)：
【化１】
2018127615.tif 000006
（式中、Ｒ1は水素原子またはメチル基、Ｒ2はエチレン基またはプロピレン基、Ｒ3は水素原子または炭素数１〜４のアルキル基、ｎは１０〜１００の整数を示す）
で表わされるポリオキシアルキレン基含有単量体５〜３５質量％およびオキサゾリン基含有単量体１〜８０質量％を含有し、当該ポリオキシアルキレン基含有単量体および当該オキサゾリン基含有単量体の残部が当該ポリオキシアルキレン基含有単量体および当該オキサゾリン基含有単量体と共重合可能な単量体である単量体成分を重合させてなり、当該単量体成分における親水性単量体の含有率が５０質量％以上であることを特徴とする水性樹脂組成物。
【請求項２】
親水性単量体が、２０℃の水に対する溶解量が１２０ｇ／Ｌ以上である単量体である請求項１に記載の水性樹脂組成物。
【請求項３】
式(I)において、ｎが１５〜５０の整数である請求項１または２に記載の水性樹脂組成物。
【請求項４】
水性樹脂組成物におけるオキサゾリン基含有水溶性樹脂の含有率が３０〜８０質量％である請求項１〜３のいずれかに記載の水性樹脂組成物。
【請求項５】
オキサゾリン基含有水溶性樹脂が水溶液として用いられてなる請求項１〜４のいずれかに記載の水性樹脂組成物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載の水性樹脂組成物を含有することを特徴とするコーティング剤。
【請求項７】
基材の少なくとも一方表面に請求項６に記載のコーティング剤からなる塗膜が積層されてなる積層体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水性樹脂組成物に関する。さらに詳しくは、本発明は、オキサゾリン基含有水溶性樹脂を含有する水性樹脂組成物および当該水性樹脂組成物を含有するコーティング剤、ならびに当該コーティング剤からなる塗膜を有する積層体に関する。本発明の水性樹脂組成物は、前記コーティング剤以外に、例えば、塗料、表面処理剤、接着剤、シーリング剤、繊維加工用処理剤、皮革加工用処理剤、顔料捺染用バインダーなどの用途にも好適に使用することができる。
【背景技術】
【０００２】
オキサゾリン基含有重合体は、反応性を有するオキサゾリン基を有していることから、例えば、カルボキシル基、チオール基などを有するポリマーを架橋させるための架橋剤などとして用いられている。オキサゾリン基含有重合体を製造する方法として、オキサゾリン基含有単量体を４０質量％以上含有する単量体成分を有機溶媒と水との混合溶媒の存在下で重合させることによってオキサゾリン基含有重合体を製造する際に、前記混合溶媒としてメトキシプロピルアルコール１０〜６５質量％を含有する混合溶媒を用いるオキサゾリン基含有重合体の製造方法が提案されている（例えば、特許文献１参照）。
【０００３】
前記オキサゾリン基含有重合体の製造方法で得られたオキサゾリン基含有重合体は、水溶性に優れるとともに架橋性に優れていることから、当該オキサゾリン基含有重合体を含有する水性樹脂組成物を用いることにより、溶剤膨潤性、吸水性およびフィルム強度に優れたフィルムを製造することができる。
【０００４】
しかし、近年、長期間保存したときに粘度変化が小さく、耐吸湿性に優れた塗膜を形成する水性樹脂組成物、換言すれば、粘度安定性と形成される塗膜の耐吸湿性とを両立させることができる水性樹脂組成物の開発が待ち望まれている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特許第５７６９５６９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、前記従来技術に鑑みてなされたものであり、粘度安定性と形成される塗膜の耐吸湿性とを両立させることができる水性樹脂組成物、前記水性樹脂組成物を含有し、粘度安定性と形成される塗膜の耐吸湿性とを両立させることができるコーティング剤、および前記コーティング剤から形成され、耐吸湿性に優れた塗膜を有する積層体を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、
（１）  オキサゾリン基含有水溶性樹脂を含有する水性樹脂組成物であって、前記オキサゾリン基含有水溶性樹脂が式(I)：
【０００８】
【化１】
2018127615.tif 000002
【０００９】
（式中、Ｒ1は水素原子またはメチル基、Ｒ2はエチレン基またはプロピレン基、Ｒ3は水素原子または炭素数１〜４のアルキル基、ｎは１０〜１００の整数を示す）
で表わされるポリオキシアルキレン基含有単量体５〜３５質量％およびオキサゾリン基含有単量体１〜８０質量％を含有し、当該ポリオキシアルキレン基含有単量体および当該オキサゾリン基含有単量体の残部が当該ポリオキシアルキレン基含有単量体および当該オキサゾリン基含有単量体と共重合可能な単量体である単量体成分を重合させてなり、当該単量体成分における親水性単量体の含有率が５０質量％以上であることを特徴とする水性樹脂組成物、
（２）  親水性単量体が、２０℃の水に対する溶解量が１２０ｇ／Ｌ以上である単量体である前記（１）に記載の水性樹脂組成物、
（３）  式(I)において、ｎが１５〜５０の整数である前記（１）または（２）に記載の水性樹脂組成物、
（４）  水性樹脂組成物におけるオキサゾリン基含有水溶性樹脂の含有率が３０〜８０質量％である前記（１）〜（３）のいずれかに記載の水性樹脂組成物、
（５）  オキサゾリン基含有水溶性樹脂が水溶液として用いられてなる前記（１）〜（４）のいずれかに記載の水性樹脂組成物、
（６）前記（１）〜（５）のいずれかに記載の水性樹脂組成物を含有することを特徴とするコーティング剤、および
（７）  基材の少なくとも一方表面に前記（６）に記載のコーティング剤からなる塗膜が積層されてなる積層体
に関する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、粘度安定性と形成される塗膜の耐吸湿性とを両立させることができる水性樹脂組成物、前記水性樹脂組成物を含有し、粘度安定性と形成される塗膜の耐吸湿性とを両立させることができるコーティング剤、および前記コーティング剤から形成され、耐吸湿性に優れた塗膜を有する積層体が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明の水性樹脂組成物は、前記したように、オキサゾリン基含有水溶性樹脂を含有する水性樹脂組成物であり、前記オキサゾリン基含有水溶性樹脂が式(I)：
【００１２】
【化２】
2018127615.tif 000003
【００１３】
（式中、Ｒ1は水素原子またはメチル基、Ｒ2はエチレン基またはプロピレン基、Ｒ3は水素原子または炭素数１〜４のアルキル基、ｎは１０〜１００の整数を示す）
で表わされるポリオキシアルキレン基含有単量体５〜３５質量％およびオキサゾリン基含有単量体１〜８０質量％を含有し、当該ポリオキシアルキレン基含有単量体および当該オキサゾリン基含有単量体の残部が当該ポリオキシアルキレン基含有単量体および当該オキサゾリン基含有単量体と共重合可能な単量体である単量体成分を重合させてなり、当該単量体成分における親水性単量体の含有率が５０質量％以上であることを特徴とする。
【００１４】
本発明の水性樹脂組成物は、前記オキサゾリン基含有水溶性樹脂を含有していることから、粘度安定性と形成される塗膜の耐吸湿性とを両立させることができる。
【００１５】
前記オキサゾリン基含有水溶性樹脂は、式(I)で表わされるポリオキシアルキレン基含有単量体５〜３５質量％およびオキサゾリン基含有単量体１〜８０質量％を含有し、当該ポリオキシアルキレン基含有単量体および当該オキサゾリン基含有単量体の残部が当該ポリオキシアルキレン基含有単量体および当該オキサゾリン基含有単量体と共重合可能な単量体である単量体成分を重合させることによって得ることができる。
【００１６】
式(I)において、Ｒ1は、粘度安定性と形成される塗膜の耐吸湿性とを両立させることができる水性樹脂組成物を得る観点から、水素原子またはメチル基である。Ｒ2は、粘度安定性と形成される塗膜の耐吸湿性とを両立させることができる水性樹脂組成物を得る観点から、エチレン基またはプロピレン基、好ましくはエチレン基である。Ｒ3は、粘度安定性と形成される塗膜の耐吸湿性とを両立させることができる水性樹脂組成物を得る観点から、水素原子または炭素数１〜４のアルキル基、好ましくはメチル基およびエチル基、より好ましくはメチル基である。ｎは、オキシアルキレン基の付加モル数を示し、粘度安定性と形成される塗膜の耐吸湿性とを両立させることができる水性樹脂組成物を得る観点から、１０〜１００の整数、好ましくは１２〜８０の整数、より好ましくは１５〜５０の整数である。
【００１７】
式(I)で表わされるポリオキシアルキレン基含有単量体の具体例としては、例えば、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、プロポキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ブトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、プロポキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ブトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレートなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらのポリオキシアルキレン基含有単量体は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。これらのポリオキシアルキレン基含有単量体のなかでは、工業的に容易に入手することができ、粘度安定性と形成される塗膜の耐吸湿性とを両立させることができる水性樹脂組成物を得る観点から、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレートおよびメトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレートが好ましく、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレートがより好ましい。
【００１８】
なお、本明細書において、「（メタ）アクリレート」は「アクリレート」または「メタクリレート」を意味し、「（メタ）アクリル」は「アクリル」または「メタクリル」を意味する。
【００１９】
式(I)で表わされるポリオキシアルキレン基含有単量体は、商業的に容易に入手することができるものである。その例としては、メトキシポリエチレングリコールアクリレート［例えば、新中村化学工業（株）製、商品名：ＮＫエステルＡＭ−１３０Ｇ〔式(I)において、Ｒ1が水素原子、Ｒ2がエチレン基、Ｒ3がメチル基、ｎが１３の整数であるポリオキシアルキレン基含有単量体〕、商品名：ＮＫエステルＡＭ−２３０Ｇ〔式(I)において、Ｒ1が水素原子、Ｒ2がエチレン基、Ｒ3がメチル基、ｎが２３の整数であるポリオキシアルキレン基含有単量体〕など］、メトキシポリエチレングリコールメタクリレート［例えば、新中村化学工業（株）製、商品名：ＮＫエステルＭ−１３０Ｇ〔式(I)において、Ｒ1がメチル基、Ｒ2がエチレン基、Ｒ3がメチル基、ｎが１３の整数であるポリオキシアルキレン基含有単量体〕、商品名：ＮＫエステルＭ−２３０Ｇ〔式(I)において、Ｒ1がメチル基、Ｒ2がエチレン基、Ｒ3がメチル基、ｎが２３の整数であるポリオキシアルキレン基含有単量体〕など］などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの（メタ）アクリル酸メトキシポリエチレングリコールは、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００２０】
単量体成分における式(I)で表わされるポリオキシアルキレン基含有単量体の含有率は、粘度安定性と形成される塗膜の耐吸湿性とを両立させることができる水性樹脂組成物を得る観点から、５質量％以上、好ましくは８質量％以上、より好ましくは１０質量％以上であり、粘度安定性と形成される塗膜の耐吸湿性とを両立させることができる水性樹脂組成物を得る観点から、３５質量％以下、好ましくは３０質量％以下である。
【００２１】
オキサゾリン基含有単量体は、粘度安定性と形成される塗膜の耐吸湿性とを両立させることができる水性樹脂組成物を得る観点から、付加重合性オキサゾリン基含有単量体であることが好ましい。
【００２２】
前記付加重合性オキサゾリン基含有単量体としては、例えば、２−ビニル−２−オキサゾリン、２−ビニル−４−メチル−２−オキサゾリン、２−ビニル−５−メチル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−４−メチル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−５−エチル−２−オキサゾリンなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの付加重合性オキサゾリン基含有単量体は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。これらの付加重合性オキサゾリン基含有単量体のなかでは、工業的に容易に入手することができ、粘度安定性と形成される塗膜の耐吸湿性とを両立させることができる水性樹脂組成物を得る観点から、２−イソプロペニル−２−オキサゾリンが好ましい。
【００２３】
単量体成分におけるオキサゾリン基含有単量体の含有率は、粘度安定性と形成される塗膜の耐吸湿性とを両立させることができる水性樹脂組成物を得る観点から、１質量％以上、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、より一層好ましくは１５質量％以上、さらに好ましくは２５質量％以上、さらに一層好ましくは３５質量％以上であり、粘度安定性と形成される塗膜の耐吸湿性とを両立させることができる水性樹脂組成物を得る観点から、８０質量％以下、好ましくは７５質量％以下、より好ましくは７０質量％以下、さらに好ましくは６５質量％以下である。
【００２４】
本発明の水性樹脂組成物における式(I)で表わされるポリオキシアルキレン基含有単量体とオキサゾリン基含有単量体との質量比〔式(I)で表わされるポリオキシアルキレン基含有単量体／オキサゾリン基含有単量体〕は、粘度安定性と形成される塗膜の耐吸湿性とを両立させることができる水性樹脂組成物を得る観点から、０．０６〜０．７、好ましくは０．１〜０．６、より好ましくは０．１４〜０．５、更に好ましくは０．１７〜０．５である。
【００２５】
前記ポリオキシアルキレン基含有単量体および前記オキサゾリン基含有単量体と共重合可能な単量体（以下、単に「共重合可能な単量体」という）としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレートなどの炭素数１〜８のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート；（メタ）アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸などの不飽和カルボン酸；（メタ）アクリル酸ナトリウム、（メタ）アクリル酸カリウム、（メタ）アクリル酸アンモニウムなどの（メタ）アクリル酸塩；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ヒドロキシ（メタ）アクリレートなどのエステル基の炭素数が１〜１８の水酸基含有（メタ）アクリレート；メトキシエチル（メタ）アクリレートなどの炭素数１〜４のアルコキシ基および炭素数１〜４アルキル基を有するアルコキシアルキル（メタ）アクリレート；（メタ）アクリロニトリル；（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−２−エチルヘキシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−シクロヘキシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ２−エチルヘキシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシル（メタ）アクリルアミド）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）（メタ）アクリルアミドなどの（メタ）アクリルアミド系化合物；２−アミノエチル（メタ）アクリレートなどの窒素原子含有（メタ）アクリレート；メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテルなどのビニルエーテル系単量体；エチレン、プロピレンなどのオレフィン系単量体；フッ化ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデンなどのハロゲン原子含有単量体；スチレン、α−メチルスチレンなどのスチレン系単量体；スチレンスルホン酸、スチレンスルホン酸ナトリウムなどのスチレンスルホン酸金属塩、スチレンスルホン酸アンモニウム塩、スチレンスルホン酸アミン塩などのスチレンスルホン酸およびその塩、３−アリルオキシ−２−ヒドロキシ−１−プロパンスルホン酸ナトリウムなどのスルホン酸基含有単量体などが挙げられるが、本発明は、���かる例示のみに限定されるものではない。これらの共重合可能な単量体は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。これらの共重合可能な単量体のなかでは、粘度安定性と形成される塗膜の耐吸湿性とを両立させることができる水性樹脂組成物を得る観点から、炭素数１〜８のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートが好ましく、炭素数１〜４のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートがより好ましく、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレートおよびｎ−ブチル（メタ）アクリレートがさらに好ましく、メチルメタクリレート、エチルアクリレートおよびｎ−ブチルアクリレートがさらに一層好ましい。
【００２６】
単量体成分における共重合可能な単量体の含有率は、前記ポリオキシアルキレン基含有単量体および前記オキサゾリン基含有単量体の残部である。単量体成分における共重合可能な単量体の含有率は、粘度安定性と形成される塗膜の耐吸湿性とを両立させることができる水性樹脂組成物を得る観点から、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、さらに好ましくは１５質量％以上であり、粘度安定性と形成される塗膜の耐吸湿性とを両立させることができる水性樹脂組成物を得る観点から、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは４０質量％以下、さらに好ましくは３５質量％以下、さらに一層好ましくは３０質量％以下である。
【００２７】
本発明においては、前記単量体成分における親水性単量体の含有率が５０質量％以上である点にも大きな特徴の１つがある。本発明の水性樹脂組成物は、前記単量体成分における親水性単量体の含有率が５０質量％以上であることから、水溶性に優れている。
【００２８】
本発明における親水性単量体は、２０℃の水に対する溶解量（以下、「水溶解度」という）が１２０ｇ／Ｌ以上である単量体を意味する。
【００２９】
本発明で用いられる単量体成分において、親水性単量体は、式(I)で表わされるポリオキシアルキレン基含有単量体、オキサゾリン基含有単量体、および前記共重合可能な単量体のうち水溶解度が１２０ｇ／Ｌ以上である単量体である。これらの単量体のなかでは、水性樹脂組成物の水溶性を向上させる観点から、式(I)で表わされるポリオキシアルキレン基含有単量体およびオキサゾリン基含有単量体が好ましい。
【００３０】
前記共重合可能な単量体のうち水溶解度が１２０ｇ／Ｌ以上である単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリロニトリル、（メタ）アクリルアミド、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−アミノエチル（メタ）アクリレートおよびその塩、（メタ）アクリル酸ナトリウム、（メタ）アクリル酸アンモニウム、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）（メタ）アクリルアミド、スチレンスルホン酸、スチレンスルホン酸ナトリウムなどのスチレンスルホン酸金属塩、スチレンスルホン酸アンモニウム塩、スチレンスルホン酸アミン塩などのスチレンスルホン酸およびその塩、３−アリルオキシ−２−ヒドロキシ−１−プロパンスルホン酸ナトリウムなどのスルホン酸基含有単量体などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの単量体は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００３１】
単量体成分における親水性単量体の含有率は、水性樹脂組成物の水溶性を向上させる観点から、５０質量％以上、好ましくは６０質量％以上、より好ましくは６５質量％以上、さらに好ましくは７０質量％以上であり、粘度安定性と形成される塗膜の耐吸湿性とを両立させることができる水性樹脂組成物を得る観点から、好ましくは９５質量％以下、より好ましくは９０質量％以下、さらに好ましくは８５質量％以下である。
【００３２】
オキサゾリン基含有水溶性樹脂は、前記単量体成分を水性溶媒中で溶液重合させることによって製造することができる。なお、本明細書にいう水性溶媒は、水の含有率が５０質量％以上である溶媒を意味する。
【００３３】
水性溶媒は、水、または水に対して相溶性を有する有機溶媒と水との混合溶媒であればよい。水に対して相溶性を有する有機溶媒としては、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、エチレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコール、アセトン、メチルエチルケトンなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの水に対して相溶性を有する有機溶媒は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。これらの水性溶媒のなかでは、水性樹脂組成物の水溶性を向上させる観点から、水が好ましい。
【００３４】
単量体成分は、一括して水性溶媒と混合してもよく、あるいは滴下などの手段により、徐々に水性溶媒と混合してもよい。水性溶媒１００質量部あたりの単量体成分の量は、特に限定されないが、粘度安定性と形成される塗膜の耐吸湿性とを両立させることができる水性樹脂組成物を得る観点から、好ましくは５〜１０００質量部、より好ましくは１０〜５００質量部である。
【００３５】
なお、単量体成分を重合させる際には、重合開始剤を用いることができる。重合開始剤としては、例えば、アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩、４，４’−アゾビス（４−シアノ吉草酸）、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）などのアゾ化合物；過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウムなどの過硫酸塩；過酸化水素、ベンゾイルパーオキサイド、パラクロロベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、過酸化アンモニウムなどの過酸化物などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの重合開始剤は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。重合開始剤の量は、当該重合開始剤の種類によって異なるので一概には決定することができないことから、当該重合開始剤の種類に適した量となるように調整することが好ましい。
【００３６】
重合開始剤の添加方法は、特に限定されない。重合開始剤の添加方法としては、例えば、一括仕込み、分割仕込み、連続滴下などが挙げられる。また、単量体成分の重合反応の終了時期を早める観点から、単量体成分を反応系内に添加する終了前またはその終了後に、重合開始剤の一部を添加してもよい。
【００３７】
なお、重合開始剤の分解を促進するために、例えば、亜硫酸水素ナトリウムなどの還元剤、硫酸第一鉄などの遷移金属塩などの重合開始剤の分解剤を反応系内に適量で添加してもよい。
【００３８】
また、反応系内には、必要により、例えば、ｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタンなどのチオール基を有する化合物などの連鎖移動剤、ｐＨ緩衝剤、キレート剤などの添加剤を添加してもよい。添加剤の量は、その種類によって異なるので一概には決定することができないため、その種類に適した量となるように調整することが好ましい。
【００３９】
単量体成分を重合させる際の雰囲気は、特に限定されないが、重合開始剤の効率を高める観点から、窒素ガス、アルゴンガスなどの不活性ガスであることが好ましい。
【００４０】
単量体成分の重合温度は、特に限定されないが、通常、好ましくは２０〜１５０℃、より好ましくは５０〜９５℃である。重合温度は、単量体成分を重合させている間で一定であってもよく、重合反応の途中で変化させてもよい。
【００４１】
単量体成分の重合時間は、特に限定されず、単量体成分の重合反応の進行状況に応じて適宜設定すればよいが、通常、１〜２４時間程度である。
【００４２】
以上のようにして単量体成分を重合させることにより、オキサゾリン基含有水溶性樹脂を得ることができる。
【００４３】
オキサゾリン含有水溶性樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、特に限定されず、本発明の水性樹脂組成物の用途などに応じて選択すればよいが、粘度安定性と形成される塗膜の耐吸湿性とを両立させることができる水性樹脂組成物を得る観点から、通常、好ましくは１０００〜１００万、より好ましくは３０００〜５０万、さらに好ましくは５０００〜１０万である。
【００４４】
なお、オキサゾリン含有水溶性樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、以下の測定条件で測定したときの値である。
【００４５】
〔測定条件〕
・測定装置：東ソー（株）製、品番：ＨＬＣ−８３２０ＧＰＣ
・検出器：ＲＩ
・カラム：ＴＳＫｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＭｕｌｔｉｐｏｒｅＨＺ−Ｍ〔東ソー（株）製〕
・カラム温度：４０℃
・流速：０．１８ｍＬ／分
・検量線：標準ポリスチレン
・溶離液：トリエチルアミン１重量％含有テトラヒドロフラン
【００４６】
単量体成分を重合させる際に水性溶媒が用いられているので、得られたオキサゾリン基含有水溶性樹脂は、水性溶媒に溶解している。オキサゾリン基含有水溶性樹脂は、水性溶媒に溶解されている状態で用いてもよく、水性溶媒を除去して固体の状態で用いてもよい。オキサゾリン基含有水溶性樹脂は、経済性に優れ、塗膜の耐吸湿性に優れる水性樹脂組成物を得る観点から、水性溶媒に溶解されている状態で用いることが好ましく、水性樹脂組成物の水溶性を向上させる観点から、水溶液の状態で用いることがより好ましい。
【００４７】
オキサゾリン基含有水溶性樹脂を水性溶媒に溶解させた状態（以下、水性溶媒溶液という）で用いる場合、オキサゾリン基含有水溶性樹脂の水性溶媒溶液のｐＨは、粘度安定性と形成される塗膜の耐吸湿性とを両立させることができる水性樹脂組成物を得る観点から、好ましくは８以上、より好ましくは８．２以上、さらに好ましくは８．３以上であり、作業環境の安全性を向上させる観点から、好ましくは１１以下、より好ましくは１０．８以下、さらに好ましくは１０．５以下である。
【００４８】
オキサゾリン基含有水溶性樹脂の水性溶媒溶液のｐＨを調整する際には、ｐＨ調整剤を用いることができる。単量体成分を重合させることによって得られたオキサゾリン基含有水溶性樹脂の水性溶媒溶液のｐＨは、通常、７〜７．６程度であることから、オキサゾリン基含有水溶性樹脂の水性溶媒溶液のｐＨを前記した値とするために塩基性のｐＨ調整剤を用いることが好ましい。
【００４９】
塩基性のｐＨ調整剤としては、例えば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸アンモニウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素アンモニウム、酢酸アンモニウム、酢酸リチウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウムなどの無機系ｐＨ調整剤、アンモニア、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、プロパノールアミン、メチルアミノエタノール、ジメチルアミノメタノール、ジエチルアミノエタノール、ジメチルアミノエタノールなどの有機系ｐＨ調整剤などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらのｐＨ調整剤は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。これらのｐＨ調整剤は、通常、水溶液として用いることが好ましい。
【００５０】
オキサゾリン基含有水溶性樹脂の水性溶媒溶液のｐＨは、当該水性溶媒溶液にｐＨ調整剤を添加することによって容易に調整することができる。
【００５１】
オキサゾリン基含有水溶性樹脂の水性溶媒溶液における不揮発分量は、特に限定されないが、取り扱い性を向上させる観点から、通常、好ましくは５〜９０質量％、より好ましくは１０〜８５質量％、さらに好ましくは２０〜８０質量％である。
【００５２】
なお、オキサゾリン基含有水溶性樹脂の水性溶媒溶液における不揮発分量は、当該オキサゾリン基含有水溶性樹脂の水性溶媒溶液１ｇを秤量し、熱風乾燥機で１１０℃の温度で１時間乾燥させ、得られた残渣を不揮発分とし、式：
〔オキサゾリン基含有水溶性樹脂の水性溶媒溶液における不揮発分量（質量％）〕
＝（〔残渣の質量〕÷〔オキサゾリン基含有水溶性樹脂の水性溶媒溶液１ｇ〕）×１００
に基づいて求められた値を意味する。
【００５３】
本発明の水性樹脂組成物は、オキサゾリン基含有水溶性樹脂以外に、本発明の目的を阻害しない範囲で添加剤などを含有していてもよい。
【００５４】
添加剤としては、例えば、顔料などの着色剤、レベリング剤、紫外線吸収剤、紫外線安定剤、抗酸化剤、重合禁止剤、充填剤、カップリング剤、防錆剤、抗菌剤、金属不活性化剤、湿潤剤、消泡剤、界面活性剤、補強剤、可塑剤、潤滑剤、防曇剤、防食剤、顔料分散剤、流動調整剤、過酸化物分解剤、鋳型脱色剤、蛍光性増白剤、有機防炎剤、無機防炎剤、滴下防止剤、溶融流改質剤、静電防止剤、防藻剤、防カビ剤、難燃剤、スリップ剤、金属キレート剤、アンチブロッキング剤、耐熱安定剤、加工安定剤、分散剤、増粘剤、レオロジーコントロール剤、発泡剤、老化防止剤、防腐剤、帯電防止剤、シランカップリング剤、酸化防止剤、成膜助剤などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの添加剤は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。これらの添加剤の量は、当該添加剤の種類によって異なるので一概には決定することができないことから、当該添加剤の種類に応じて適宜決定することが好ましい。
【００５５】
本発明の水性樹脂組成物における前記オキサゾリン基含有水溶性樹脂の不揮発分量は、粘度安定性と形成される塗膜の耐吸湿性とを両立させることができる水性樹脂組成物を得る観点から、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上であり、経済性および工業性の観点から、さらに好ましくは２０質量％以上、さらに一層好ましくは３０質量％以上であり、粘度安定性と形成される塗膜の耐吸湿性とを両立させることができる水性樹脂組成物を得る観点から、好ましくは９０質量％以下、より好ましくは８５質量％以下、さらに好ましくは８０質量％以下である。なお、水性樹脂組成物における前記オキサゾリン基含有水溶性樹脂の不揮発分量は、前記オキサゾリン基含有水溶性樹脂の水性溶媒溶液における不揮発分量と同様にして求めたときの値である。
【００５６】
本発明の水性樹脂組成物は、前記オキサゾリン基含有水溶性樹脂が水性溶媒に溶解している状態で用いることができるほか、水性溶媒を除去して固体の状態で用いることができる。水性樹脂組成物は、経済性に優れ、塗膜の耐吸湿性に優れる水性樹脂組成物を得る観点から、水性溶媒に溶解させた状態で用いることが好ましく、水性樹脂組成物の水溶性を向上させる観点から、水溶液として用いることがより好ましい。
【００５７】
本発明の水性樹脂組成物の溶液は、例えば、前記オキサゾリン基含有水溶性樹脂の水性溶媒溶液の状態で用いるか、または必要により当該水性溶媒溶液に添加剤を添加する方法、当該オキサゾリン基含有水溶性樹脂（固体）および必要により添加剤を水性溶媒に溶解させて混合する方法などにより、容易に調製することができる。水性溶媒として、前記水性溶媒と同様のものを例示することができる。水性溶媒のなかでは、水性樹脂組成物の水溶性を向上させる観点から、水が好ましい。なお、オキサゾリン基含有水溶性樹脂、必要により添加剤および水性溶媒を混合する順序は任意であり、これらの成分を一括して混合してもよく、分割して混合してもよい。本発明の水性樹脂組成物の溶液のｐＨは、粘度安定性と形成される塗膜の耐吸湿性とを両立させることができる水性樹脂組成物を得る観点から、好ましくは８以上、より好ましくは８．２以上、さらに好ましくは８．３以上であり、作業環境の安全性を向上させる観点から、好ましくは１１以下、より好ましくは１０．８以下、さらに好ましくは１０．５以下である。本発明の水性樹脂組成物の溶液における不揮発分量は、特に限定されないが、通常、取り扱い性を向上させる観点から、好ましくは５〜９０質量％、より好ましくは１０〜８５質量％、さらに好ましくは２０〜８０質量％である。
【００５８】
本発明の水性樹脂組成物は、前記オキサゾリン基含有水溶性樹脂を含有しているので、粘度安定性と形成される塗膜の耐吸湿性とが両立していることから、例えば、塗料、表面処理剤、コーティング剤、接着剤、シーリング剤、繊維加工用処理剤、皮革加工用処理剤、顔料捺染用バインダーなどの用途に好適に使用することができ、なかでもコーティング剤に好適に使用することができる。
【００５９】
本発明のコーティング剤は、前記水性樹脂組成物を含有する。本発明のコーティング剤における前記水性樹脂組成物の固形分（不揮発分）含有率は、粘度安定性と形成される塗膜の耐吸湿性とを両立させるコーティング剤を得る観点から、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、経済性および工業的生産性を高める観点から、好ましくは２０質量％以上であり、粘度安定性と形成される塗膜の耐吸湿性とを両立させることができるコーティング剤を得る観点から、好ましくは９０質量％以下、より好ましくは８５質量％以下、さらに好ましくは８０質量％以下である。
【００６０】
本発明のコーティング剤は、前記水性樹脂組成物以外に、本発明の目的を阻害しない範囲で添加剤、他の樹脂成分などを含有していてもよい。
【００６１】
添加剤としては、本発明の水性樹脂組成物に用いることができる前記添加剤を例示することができる。添加剤は、１種類のみを用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。添加剤の量は、当該添加剤の種類によって異なるので一概には決定することができないことから、当該添加剤の種類に応じて適宜決定することが好ましい。
【００６２】
前記他の樹脂成分としては、例えば、水溶性および／または水分散性のカルボキシル基含有樹脂などが挙げられる。水溶性および／または水分散性のカルボキシル基含有樹脂としては、例えば、カルボキシル基含有アクリル樹脂、カルボキシル基含有スチレン−アクリル系樹脂、カルボキシル基含有ポリエステル、カルボキシル基含有アルキッド樹脂、カルボキシル基含有ポリアミド、カルボキシル基含有ポリウレタン、カルボキシル基含有ポリオレフィンなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの樹脂は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００６３】
他の樹脂成分に含まれるカルボキシル基と水性樹脂組成物に含まれるオキサゾリン基とのモル比（他の樹脂成分に含まれるカルボキシル基／水性樹脂組成物に含まれるオキサゾリン基）は、粘度安定性と形成される塗膜の耐吸湿性とを両立させることができるコーティング剤を得る観点から、１／１０〜１００／１、好ましくは１０／１０〜５０／１、より好ましくは２０／１０〜１０／１である。
【００６４】
なお、他の樹脂成分に含まれるカルボキシル基と水性樹脂組成物に含まれるオキサゾリン基とのモル比は、式：
〔他の樹脂成分に含まれるカルボキシル基と水性樹脂組成物に含まれるオキサゾリン基のモル比〕
＝〔他の樹脂成分の不揮発成分１ｇに含まれるカルボキシル基のモル数（ｍｍｏｌ）〕÷〔水性樹脂組成物の不揮発成分１ｇに含まれるオキサゾリン基のモル数（ｍｍｏｌ）〕
に基づいて求められた値を意味する。
【００６５】
前記他の樹脂成分の不揮発成分１ｇに含まれるカルボキシル基のモル数（以下、カルボキシル基のモル数という）は、式：
〔カルボキシル基のモル数（ｍｍｏｌ）〕
＝〔他の樹脂成分の酸価（ｍｇ）〕÷〔水酸化カリウム（ＫＯＨ）の分子量（ｇ／ｍｏｌ）〕
〔式中、他の樹脂成分の酸価は、他の樹脂成分の不揮発成分１ｇに含まれるカルボキシル基を中和するのに必要な水酸化カリウム（ＫＯＨ）の量（ｍｇ）を示す〕
に基づいて求められた値を意味する。
【００６６】
また、前記水性樹脂組成物の不揮発成分１ｇに含まれるオキサゾリン基のモル数（以下、オキサゾリン基のモル数という）は、式：
〔オキサゾリン基のモル数（ｍｍｏｌ）〕
＝（〔オキサゾリン基含有水溶性樹脂の原料として用いられる単量体成分におけるオキサゾリン基含有単量体の含有率（質量％）／１００〕÷〔オキサゾリン基含有単量体の分子量〕）×１０００
に基づいて求められた値を意味する。
【００６７】
本発明のコーティング剤は、例えば、前記水性樹脂組成物の溶液と、必要により添加剤、他の樹脂成分などとを混合する方法、前記水性樹脂組成物（固体）、必要により添加剤、他の樹脂成分などを水性溶媒に溶解させて混合する方法などにより、容易に調製することができる。前記水性溶媒として、前記単量体成分を溶液重合させる際に用いられる水性溶媒と同様のものを例示することができる。水性溶媒のなかでは、コーティング剤の水溶性を向上させる観点から、水が好ましい。なお、水性樹脂組成物、必要により添加剤、他の樹脂成分、水性溶媒などを混合する順序は、任意であり、これらの成分を一括して混合してもよく、分割して混合してもよい。
【００６８】
本発明のコーティング剤における不揮発分量は、特に限定されないが、取り扱い性を向上させる観点から、通常、好ましくは５〜９０質量％、より好ましくは１０〜８５質量％、さらに好ましくは２０〜８０質量％である。
【００６９】
本発明のコーティング剤は、前記水性樹脂組成物を含有していることから、粘度安定性と形成される塗膜の耐吸湿性とを両立させることができる。
【００７０】
本発明の積層体は、基材の少なくとも一方表面に本発明のコーティング剤からなる塗膜が積層されている。本発明の積層体は、例えば、本発明のコーティング剤を基材の少なくとも一方表面に塗布することによって得ることができる。
【００７１】
基材に用いられる樹脂としては、例えば、ポリメチル（メタ）アクリレート、主鎖に環構造を有する（メタ）アクリル系重合体などのアクリル樹脂；ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどのポリエステル；ノルボルネン系重合体などの環状オレフィン系重合体；セルローストリアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレートなどのセルロース系重合体；ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン系樹脂；ポリカーボネート；ポリスチレン；塩化ビニル樹脂；ＡＢＳ樹脂；ＡＳ樹脂；ポリアミド；四フッ化エチレン樹脂などのフッ素樹脂などの熱可塑性樹脂などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。前記基材を製造する方法としては、例えば、溶融押出法、溶液キャスティング法、カレンダー法、圧縮成形法などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。
【００７２】
なお、前記基材にはコーティング剤を１層のみで塗工してもよく、２層以上の塗膜が形成されるように重ね塗りをしてもよい。２層以上の塗膜が形成されるように重ね塗りをする場合、その一部の塗膜のみを本発明のコーティング剤によって形成させてもよく、すべての塗膜を本発明のコーティング剤で形成させてもよい。
【００７３】
本発明の積層体における塗膜の厚さは、その用途などによって異なるので一概には決定することができないため、当該用途などに応じて適宜決定することが好ましいが、通常、好ましくは１〜１０００μｍ程度、より好ましくは１０〜３００μｍ程度である。前記塗膜は、例えば、常温で乾燥させてもよく、加熱することによって乾燥させてもよい。
【００７４】
以上のようにして得られる本発明の積層体は、基材の少なくとも一方表面に本発明のコーティング剤からなる塗膜が積層されているので、耐吸湿性に優れている。
【実施例】
【００７５】
次に本発明を実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明は、かかる実施例のみに限定されるものではない。なお、以下において、特に断りがない限り、「部」は「質量部」を意味する。
【００７６】
実施例１
滴下ロート、攪拌機、窒素ガス導入管、温度計および還流冷却管を備えたフラスコ内に脱イオン水８５部を仕込み、ゆるやかに窒素ガスを流しながら７０℃に加熱した。このフラスコ内にメチルメタクリレート６部、２−イソプロペニル−２−オキサゾリン２１部およびメトキシポリエチレングリコールアクリレート〔新中村化学工業（株）製、商品名：ＮＫエステルＡＭ−１３０Ｇ〕３部からなる単量体混合物と、重合開始剤として２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩〔和光純薬工業（株）製、品番：Ｖ−５０〕１．５部および脱イオン水９部からなる重合開始剤溶液とをそれぞれ滴下ロートから２時間かけて滴下した。重合反応を行なっている間は窒素ガスを流し続け、フラスコ内の温度を７０℃±１℃に保った。
【００７７】
滴下終了後、フラスコ内を８０℃で６時間熟成した後、室温まで冷却し、２５％アンモニア水０．２部をフラスコ内に添加することにより、単量体成分における水溶解度が１２０ｇ／Ｌ以上である親水性単量体の含有率が８０質量％であり、固形分（不揮発分）の含有率が２５質量％であり、ｐＨ〔ｐＨ測定装置として（株）堀場製作所製、商品名：カスタニーＬＡＢ  ｐＨ／イオンメータを用いて測定したときのｐＨ、以下同様〕が８．７、２５℃における初期粘度〔Ｂ型粘度計として東機産業（株）製、品番：ＴＶＢ−１０Ｍを用い、回転数１２ｒｐｍで測定したときの粘度、以下同様〕が４５ｍＰａ・ｓであるオキサゾリン基含有水溶性樹脂の水溶液を得た。得られたオキサゾリン基含有水溶性樹脂の水溶液に用いた単量体成分の組成および当該オキサゾリン基含有水溶性樹脂の水溶液の性質を表１に示す。前記で得られたオキサゾリン基含有水溶性樹脂の水溶液を水性樹脂組成物として用いた。
【００７８】
実施例２〜９および比較例１〜９
実施例１において、単量体成分を表１に示すように変更したこと以外は、実施例１と同様にしてオキサゾリン基含有水溶性樹脂の水溶液を得た。得られたオキサゾリン基含有水溶性樹脂の水溶液に用いた単量体成分の組成および当該オキサゾリン基含有水溶性樹脂の水溶液の性質を表１に示す。前記で得られたオキサゾリン基含有水溶性樹脂の水溶液を水性樹脂組成物として用いた。
【００７９】
なお、表１に記載の略号は、以下のことを意味する。
・ＭＭＡ：メチルメタクリレート（水溶解度：１０ｇ／Ｌ）
・ＢＡ：ブチルアクリレート（水溶解度：１．４ｇ／Ｌ）
・ＥＡ：エチルアクリレート（水溶解度：１５ｇ／Ｌ）
・ＩＰＯ：２−イソプロペニル−２−オキサゾリン〔水溶解度：無限大（可溶）〕
・ＡＭ−１３０Ｇ：メトキシポリエチレングリコールアクリレート〔新中村化学工業（株）製、商品名：ＮＫエステルＡＭ−１３０Ｇ、式(I)において、Ｒ1が水素原子、Ｒ2がエチレン基、Ｒ3がメチル基、ｎが１３の整数であるポリオキシアルキレン基含有単量体、水溶解度：無限大（可溶）〕
・Ｍ−１３０Ｇ：メトキシポリエチレングリコールメタクリレート〔新中村化学工業（株）製、商品名：ＮＫエステルＭ−１３０Ｇ、式(I)において、Ｒ1がメチル基、Ｒ2がエチレン基、Ｒ3がメチル基、ｎが１３の整数であるポリオキシアルキレン基含有単量体、水溶解度：無限大（可溶）〕
・Ｍ−２３０Ｇ：メトキシポリエチレングリコールメタクリレート〔新中村化学工業（株）製、商品名：ＮＫエステルＭ−２３０Ｇ、式(I)において、Ｒ1がメチル基、Ｒ2がエチレン基、Ｒ3がメチル基、ｎが２３の整数であるポリオキシアルキレン基含有単量体、水溶解度：無限大（可溶）〕
・ＡＭ−３０Ｇ：メトキシポリエチレングリコールアクリレート〔新中村化学工業（株）製、商品名：ＮＫエステルＡＭ−３０Ｇ、式(I)において、Ｒ1が水素原子、Ｒ2がエチレン基、Ｒ3がメチル基、ｎが３の整数であるポリオキシアルキレン基含有単量体、水溶解度：無限大（可溶）〕
・ＡＭ−９０Ｇ：メトキシポリエチレングリコールアクリレート〔新中村化学工業（株）製、商品名：ＮＫエステルＡＭ−９０Ｇ、式(I)において、Ｒ1が水素原子、Ｒ2がエチレン基、Ｒ3がメチル基、ｎが９の整数であるポリオキシアルキレン基含有単量体、水溶解度：無限大（可溶）〕
【００８０】
また、以下の表１に記載の用語は、以下のことを意味する。
・ＰＯＡ／ＩＰＯ：ポリオキシアルキレン基含有単量体とオキサゾリン基含有単量体との質量比
・親水性単量体の含有率：単量体成分における水溶解度が１２０ｇ／Ｌ以上である親水性単量体の含有率（質量％）
・不揮発分量：オキサゾリン基含有水溶性樹脂の水溶液における不揮発分の含有率（質量％）
・ｐＨ：オキサゾリン基含有水溶性樹脂の水溶液のｐＨ
・初期粘度：オキサゾリン基含有水溶性樹脂の水溶液の２５℃における初期粘度（ｍＰａ・ｓ）
【００８１】
なお、表１の「単量体成分」の欄に記載の「−」は、その単量体が使用されていないことを意味する。
【００８２】
【表１】
2018127615.tif 000004
【００８３】
実験例
（１）耐吸湿性
各実施例または各比較例で得られた水性樹脂組成物をカルボキシル基含有樹脂の水分散体（スチレン−アクリル系樹脂、固形分（不揮発分）の含有率：４０質量％、酸価：３１ｍｇＫＯＨ/ｇ）１００部に、当該カルボキシル基含有水分散体のカルボキシル基と前記で得られた水性樹脂組成物のオキサゾリン基のモル比（カルボキシル基含有樹脂の水分散体のカルボキシル基／水性樹脂組成物のオキサゾリン基）が１０／４となるように添加することにより、コーティング剤を調製した。
【００８４】
次に、温度２３℃±２℃、相対湿度６５℃±３％の雰囲気中で前記コーティング剤を四フッ化エチレン樹脂プレートにキャスティングした後、２４時間放置することにより、厚さ約１００μｍの当該コーティング剤からなる塗膜が形成された積層体を作製した。その後、得られた積層体に１２０℃の温度で３０分間熱処理を施すことによって乾燥させて試験片を得た。
【００８５】
前記で得られた試験片を幅２５ｍｍ、長さ７５ｍｍの大きさに切り出し、その質量（以下、試験片の初期質量という）を測定した。
【００８６】
次に、前記試験片を温度が８５℃、相対湿度が８５％の雰囲気中に２００時間放置することにより、湿熱試験を行なった後、当該試験片の質量（以下、湿熱試験後の試験片の質量という）を測定し、式：
［吸水率（％）］
＝［〔（湿熱試験後の試験片の質量）−（試験片の初期質量）〕／（試験片の初期質量）］×１００
に従って吸水率を求め、以下の評価基準に基づいて耐吸湿性を評価した。その結果を表２に示す。
【００８７】
（評価基準）
◎：吸水率が２％未満
○：吸水率が２％以上３％未満
△：吸水率が３％以上５％未満
×：吸水率が５％以上
【００８８】
（２）粘度安定性
各実施例または各比較例で得られた水性樹脂組成物を４０℃のオーブン内にて１ヵ月間または２ヵ月間保管した後、オーブンから取り出し、２５℃における粘度を前記と同様の方法により測定し、式：
［初期粘度に対する変化率（％）］
＝［４０℃で１ヵ月間または２ヵ月間保管した後の粘度／初期粘度］×１００
に従って初期粘度に対する変化率を求め、以下の評価基準に基づいて粘度安定性を評価した。その結果を表２に示す。
【００８９】
（評価基準）
◎：初期粘度に対する変化率が１１０％未満
○：初期粘度に対する変化率が１１０％以上１２０％未満
△：初期粘度に対する変化率が１２０％以上２００％未満
×：初期粘度に対する変化率が２００％以上
【００９０】
〔総合評価〕
次に、各物性において、◎の評価を１００点、〇の評価を５０点、△の評価を３０点、×の評価を０点として総合得点（最高得点：３００点）を集計し、その結果を表２の総合評価の欄に記載した。なお、評価に△または×が１つでも存在するものは、不合格である。
【００９１】
【表２】
2018127615.tif 000005
【００９２】
表２に示された結果から、各実施例で得られた水性樹脂組成物は、いずれも、耐吸湿性に優れた塗膜を形成するとともに、粘度安定性に優れていることから、粘度安定性と形成される塗膜の耐吸湿性とが両立していることがわかる。
【産業上の利用可能性】
【００９３】
本発明の水性樹脂組成物は、前記オキサゾリン基含有水溶性樹脂を含有していることから、粘度安定性と形成される塗膜の耐吸湿性とが両立しているので、例えば、塗料、表面処理剤、コーティング剤、接着剤、シーリング剤、繊維加工用処理剤、皮革加工用処理剤、顔料捺染用バインダーなどの用途に好適に使用することができ、なかでもコーティング剤に好適に使用することができる。