(57)【要約】      （修正有）【課題】回転成型法において、広い加工枠を維持し、サイクル時間を短縮するための安定剤組成物およびそれらを使用する方法の提供。【解決手段】式Ｖで表される少なくとも一つのクロマンに基づく化合物を含んでなる、加工安定剤系の使用により、その加工枠を同時に拡大しながら、回転成型法に使用される重合体組成物のサイクル時間を短縮し、その結果、生産性および生産効率を高め、また、エネルギー需要を低下させる安定化剤組成物。2018079695.tif 000060【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）重合体組成物および重合体安定化量の安定剤組成物で金型を充填する工程、ここで安定剤組成物は、式Ｖ
【化１】
2018079695.tif 000044
［式中、
Ｒ21は、式Ｖの芳香族部分の０〜４位における同一のまたは異なる置換基であり、そして
Ｃ1−Ｃ12ヒドロカルビル、
ＮＲ’Ｒ”、ここでＲ’とＲ”はそれぞれ独立にＨおよびＣ1−Ｃ12ヒドロカルビルから選択される、および
ＯＲ27、ここでＲ27はＨ、Ｃ1−Ｃ12ヒドロカルビル、ＣＯＲ'”および
Ｓｉ（Ｒ28）3から選択され、そのＲ'”はＨおよびＣ1−Ｃ20ヒドロカルビルから
選択され、またそのＲ28はＣ1−Ｃ12ヒドロカルビルおよびアルコキシから選択される、：
から独立に選択され、
Ｒ22はＨおよびＣ1−Ｃ12ヒドロカルビルから選択され、
Ｒ23はＨおよびＣ1−Ｃ20ヒドロカルビルから選択され、そして
Ｒ24−Ｒ25はそれぞれ独立にＨ、Ｃ1−Ｃ12ヒドロカルビルおよびＯＲ””、ここでＲ””はＨおよびＣ1−Ｃ12ヒドロカルビルから選択される、から選択され、そして
Ｒ26はＨまたは、Ｒ25ト一緒になって＝Ｏを形成する一結合、である］
に従う、少なくとも一つのクロマンに基づく化合物を含んでなる、
ｂ）十分な温度のオーブン内で金型を加熱して組成物を溶解して、それを金型の壁に塗布しながら、少なくとも１本の軸の周囲に金型を回転する工程、
ｃ）金型を冷却する工程、および
ｄ）金型を開いて、生成された製品を取出し、それにより重合体の中空品を製造する工程：
を含んでなる、重合体の中空品を製造する方法。
【請求項２】
安定剤組成物が更に、有機ホスファイトまたはホスホナイトの群から選択される少なくとも一つの化合物を含んでなる、請求項１に従う方法。
【請求項３】
少なくとも一つの有機ホスファイトまたはホスホナイトが、式１〜７：
【化２】
2018079695.tif 000045
［式中、
添字は整数であり、また
ｎは２、３または４であり、ｐは１または２であり、ｑは２または３であり、ｒは４〜１２であり、ｙは１、２または３であり、そしてｚは１〜６であり、
Ａ1は、ｎが２である時はＣ2−Ｃ18アルキレン；酸素、硫黄または―ＮＲ4―により割り込まれたＣ2−Ｃ12アルキレン；式
【化３】
2018079695.tif 000046
のラジカルまたはフェニレンであり、
Ａ1は、ｎが３である時は式―ＣrＨ2r-1―のラジカルであり、
Ａ1は、ｎが４である時は
【化４】
2018079695.tif 000047
であり、
Ａ2は、ｎが２である時のＡ1に対して定義された通りであり、
Ｂは、直接結合、―ＣＨ2―、―ＣＨＲ4―、―ＣＲ1Ｒ4―、硫黄、Ｃ5−Ｃ7シクロアルキリデン、あるいは、３、４および／または５位において１〜４個のＣ1−Ｃ4アルキル基により置換されたシクロヘキシリデンであり、
Ｄ1は、ｐが１である時はＣ1−Ｃ4アルキルであり、またｐが２である時は―ＣＨ2ＯＣＨ2―であり、
Ｄ2は、ｐが１である時はＣ1−Ｃ4アルキルであり、
Ｅは、ｙが１である時はＣ1−Ｃ18アルキル、―ＯＲ1またはハロゲンであり、
Ｅは、ｙが２である時は―Ｏ―Ａ2―Ｏ―であり、
Ｅは、ｙが３である時は式Ｒ4Ｃ（ＣＨ2Ｏ―）3またはＮ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ―）3のラジカルであり、
Ｑは、少なくともｚ−価のアルコールまたはフェノールのラジカルであり、ここでこのラジカルは酸素原子を介してリン原子に結合されている、
Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は相互に独立に、未置換の、または、ハロゲン、―ＣＯＯＲ4、―ＣＮもしくは―ＣＯＮＲ4Ｒ4により置換されたＣ1−Ｃ18アルキル；酸素、硫黄もしくは−ＮＲ4―により割り込まれたＣ2−Ｃ18アルキル；Ｃ7−Ｃ9フェニルアルキル；Ｃ5−Ｃ12シクロアルキル、フェニルまたはナフチル；ハロゲン、合計１〜１８個の炭素原子をもつ１〜３個のアルキル基またはアルコキシ基により、あるいはＣ7−Ｃ9フェニルアルキルにより置換されたナフチルまたはフェニル；あるいは、式
【化５】
2018079695.tif 000048
［式中、ｍは３〜６の範囲の整数である］
のラジカルであり、
Ｒ4は水素、Ｃ1−Ｃ8アルキル、Ｃ5−Ｃ12シクロアルキルまたはＣ7−Ｃ9フェニルアルキルであり、
Ｒ5およびＲ6は相互に独立に、水素、Ｃ1−Ｃ8アルキルまたはＣ5−Ｃ6シクロアルキルであり、
Ｒ7およびＲ8は、ｑが２である時は相互に独立に、Ｃ1−Ｃ4アルキルまたは、一緒になって２，３−デヒドロペンタメチレン基であり、そして
Ｒ7およびＲ8は、ｑが３である時はメチルであり、
Ｒ14は、水素、Ｃ1−Ｃ9アルキルまたはシクロヘキシルであり、
Ｒ15は、水素またはメチルであり、また２種以上の基Ｒ14およびＲ15が存在する時は、これらの基は同一であるかまたは異なり、
ＸおよびＹはそれぞれ直接結合または酸素であり、
Ｚは直接結合、メチレン、―Ｃ（Ｒ16）2―または硫黄であり、そして
Ｒ16はＣ1−Ｃ8アルキルである］
に従う化合物；
式８：
【化６】
2018079695.tif 000049
［式中、Ｒ17は、式８の芳香族部分の０〜５位における同一のまたは異なる置換基であり、また独立にＣ1−Ｃ20アルキル、Ｃ3−Ｃ20シクロアルキル、Ｃ4−Ｃ20アルキルシクロアルキル、Ｃ6−Ｃ10アリールおよびＣ7−Ｃ20アルキルアリールおよびそれらの組み合わせ物から選択される］
に従うトリスアリールホスファイト：
から選択される、請求項２に従う方法。
【請求項４】
有機ホスファイトまたはホスホナイトが、トリフェニルホスファイト、ジフェニルアルキルホスファイト、フェニルジアルキルホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、式（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）、（Ｆ）、（Ｇ）、（Ｈ）、（Ｊ）、（Ｋ）および（Ｌ）：
【化７】
2018079695.tif 000050
【化８】
2018079695.tif 000051
【化９】
2018079695.tif 000052
の化合物、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール２，４，６−トリ−ｔ−ブチルフェノールホスファイト、ビス−（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール２，４−ジ−クミルフェノールホスファイト、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール４−メチル−２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノールホスファイト、ビス−（２，４，６−トリ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイトおよびそれらの組み合わせ物：から選択される、請求項２または請求項３に従う方法。
【請求項５】
少なくとも一つの有機ホスファイトまたはホスホナイトが、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト（ＩＲＧＡＦＯＳ（登録商標）  １６８）、ビス（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト（ＤＯＶＥＲＰＨＯＳ（登録商標）  Ｓ９２２８）およびテトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）４，４’−ビフェニレン−ジホスホナイト（ＩＲＧＡＦＯＳ（登録商標）  Ｐ−ＥＰＱ）から選択される、請求項２〜４のいずれか１項に従う方法。
【請求項６】
安定剤組成物が更に少なくとも一つのヒンダード・フェノール化合物を含んでなる、請求項１〜５のいずれか１項に従う方法。
【請求項７】
少なくとも一つのヒンダード・フェノール化合物が、１つ以上の式（ＩＶａ）、（ＩＶｂ）または（ＩＶｃ）：
【化１０】
2018079695.tif 000053
［式中、
Ｒ18は水素およびＣ1-4ヒドロカルビルから選択され、
Ｒ19およびＲ20はそれぞれ独立に、水素およびＣ1−Ｃ20ヒドロカルビルから選択され、そして
Ｒ37はＣ1−Ｃ12ヒドロカルビルから選択される］
に従う分子フラグメントを含んでなる、請求項６に従う方法。
【請求項８】
Ｒ18およびＲ37がメチルおよびｔ−ブチルから選択される、請求項７に従う方法。
【請求項９】
少なくとも一つのヒンダード・フェノール化合物が、（１，３，５−トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６−（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、１，１，３−トリス（２’−メチルｌ−４’−ヒドロキシ−５’−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、トリエチレングリコールビス［３−（３−ｔ−ブチルｌ−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート］、４，４’−チオビス（２−ｔ−ブチル−５−メチルフェノール）、２，２’−チオジエチレンビス［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシル−５−メチルフェニル）プロピオネート］、オクタデシル３−（３’−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）プロピオネート、テトラキスメチレン（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルヒドロシンナメート）メタン、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオンアミド］、ジ（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）チオジプロピオネートおよびオクタデシル３，５−ジ−（ｔｅｒｔ）−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート：から選択される、請求項６〜８のいずれか１項に従う方法。
【請求項１０】
少なくとも１のＲ21がＯＲ27として存在する、請求項１〜９のいずれか１項に従う方法。
【請求項１１】
少なくとも３のＲ21が存在し、またＯＲ27オヨヒ゛メチルから選択される、請求項１０に従う方法。
【請求項１２】
Ｒ23がＣ1−Ｃ18ヒドロカルビルである、請求項１０または請求項１１に従う方法。
【請求項１３】
式Ｖに従う、クロマンに基づく化合物がトコフェロールである、請求項１〜１２のいずれか１項に従う方法。
【請求項１４】
クロマンに基づく化合物が、式Ｖａ
【化１１】
2018079695.tif 000054
［式中、Ｒ21はＯＨおよび-ＯＣ（Ｏ）ＣＨ3からそれぞれ選択される］
に従うビタミンＥまたはその酢酸塩である、請求項１〜１３のいずれか１項に従う方法。
【請求項１５】
クロマンに基づく化合物が、式Ｖに従う化合物の混合物である、請求項１〜１４のいずれか１項に従う方法。
【請求項１６】
クロマンに基づく化合物が、安定剤組成物の総重量の０．００１〜５．０重量％存在する、請求項１〜１５のいずれか１項に従う方法。
【請求項１７】
クロマンに基づく化合物が安定剤組成物の総重量の０．０１〜１．０重量％存在する、請求項１６に従う方法。
【請求項１８】
重合体組成物が、ｉ）  ポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリブト−１−エン、ポリ−４−メチルペント−１−エン、ポリイソプレンおよびポリブタジエンから選択されるモノオレフィンとジオレフィンの重合体、ｉｉ）  シクロペンテンおよびノルボルネンから選択されるシクロオレフィンの重合体、ｉｉｉ）  場合により架橋されたポリエチレン、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、高密度、高分子ポリエチレン（ＨＤＰＥ−ＨＭＷ）、高密度、超高分子ポリエチレン（ＨＤＰＥ−ＵＨＭＷ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、極低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）および超低密度ポリエチレン（ＵＬＤＰＥ）から選択されるポリエチレン、ｉｖ）  それらの共重合体、並びにｖ）  それらの混合物：から選択されるポリオレフィンを含んでなる、請求項１〜１７のいずれか１項に従う方法。
【請求項１９】
重合体組成物が更に、可視光線および／または紫外線の劣化効果に対して重合体組成物を安定化するために有効な量の、ヒンダード・アミンの光安定剤、ヒンダード・ヒドロキシル安息香酸、ニッケルフェノラート、紫外線安定剤、およびそれらの組み合わせ物：から選択される光安定剤を含んでなる、請求項１〜１８のいずれか１項に従う方法。
【請求項２０】
光安定剤が、式（ＶＩ）：
【化１２】
2018079695.tif 000055
［式中、
Ｒ31は水素、ＯＨ、Ｃ1−Ｃ20ヒドロカルビル、−ＣＨ2ＣＮ、Ｃ1−Ｃ12アシルおよびＣ1−Ｃ18アルコキシ：から選択され、
Ｒ38は水素およびＣ1−Ｃ8ヒドロカルビルから選択され、そして
Ｒ29、Ｒ30、Ｒ32およびＲ33はそれぞれ独立にＣ1−Ｃ20ヒドロカルビルから選択されるか、あるいはＲ29とＲ30および／またはＲ32とＲ33が、それらが結合された炭素と一緒になってＣ5−Ｃ10シクロアルキルを形成する］；あるいは
式（ＶＩａ）
【化１３】
2018079695.tif 000056
［式中、
ｍは１〜２の整数であり、
Ｒ39は水素、ＯＨ、Ｃ1−Ｃ20ヒドロカルビル、−ＣＨ2ＣＮ、Ｃ1−Ｃ12アシルおよびＣ1−Ｃ18アルコキシ：から選択され、そして
Ｇ1−Ｇ4はそれぞれ独立にＣ1−Ｃ20ヒドロカルビルから選択される］
に従う分子フラグメントを含んでなるヒンダード・アミン光安定剤化合物である、請求項１９に従う方法。
【請求項２１】
ヒンダード・アミンの光安定剤が、ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケート；ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）スクシネート；ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）セバケート；ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケート；ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）ｎ−ブチル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルマロネート；１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンと琥珀酸の縮合物；２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イルステアレート；２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イルドデカネート；１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イルステアレート；１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イルドデカネート；Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ヘキサメチレンジアミンと４−ｔｅｒｔ−オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの縮合物；トリス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ニトリロトリアセテート；テトラキス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート；４−ベンゾイル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン；４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン；ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−２−ｎ−ブチル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジル）マロネート；３−ｎ−オクチル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン；ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）セバケート；ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）スクシネート；Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ヘキサメチレンジアミンと４−モルホリノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−ｔトリアジンの縮合物；２−クロロ−４，６−ビス（４−ｎ−ブチルアミノ−２，
２，６，６−テトラメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンの縮合物；２−クロロ−４，６−ビス（４−ｎ−ブチルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス−（３−アミノプロピルアミノ）エタンの縮合物；８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン；３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ピロリジン−２，５−ジオン；３−ドデシル−１−（１−エタノイル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ピロリジン−２，５−ジオン；３−ドデシル−１−（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）ピロリジン−２，５−ジオン；４−ヘキサデシルオキシ−と４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの混合物；Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ヘキサメチレンジアミンと４−シクロヘキシルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの縮合物；１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタン，２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジンおよび４−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの縮合物；２−ウンデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソスピロ［４．５］デカン；オキソ−ピペラジニル−トリアジン；７，７，９，９−テトラメチル−２−シクロウンデシル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソスピロ［４．５］デカンとエピクロロヒドリンの反応生成物；テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ブタン−１，２，３，４−テトラカルボキシレート；１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸，テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）エステル；１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸，１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニルトリデシルエステル；１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸，２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニルトリデシルエステル；１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸と２，２，６，６−テトラメチル−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］−ウンデカン−３，９−ジエタノール重合体の１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニルエステル；１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸，２，２，６，６−テトラメチル−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］−ウンデカン−３，９−ジエタノール，２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニルエステルとの重合体；ビス（１−ウンデカンオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）カーボネート；１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノール；１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−オクタデカノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン；１−（４−オクタデカノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−イルオキシ）−２−オクタデカノイルオキシ−２−メチルプロパン；１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペルジノール；１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペルジノールとジメチルスクシネートの反応生成物；２，２，４，４−テトラメチル−７−オキサ−３，２０−ジアザジスピロ［５．１．１１．２］ヘンエイコサン−２１−オン；２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペルジノールの高級脂肪酸とのエステル；３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン；１Ｈ−ピロール−２，５−ジオン，１−オクタデシル，（１−メチルエテニル）ベンゼンおよび１−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−１Ｈ−ピロール−２，５−ジオンとの重合体；ピペラジノン，１，１’，１’’−［１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリイルトリス［（シクロヘキシルイミノ）−２，１−エタンジイル］］トリス［３，３，５，５−テトラメチル−；ピペラジノン，１，１’，１’’−［１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリイルトリス［（シクロヘキシルイミノ）−２，１−エタンジイル］］トリス［３，３，４，５，５−ペンタメチル−；７，７，９，９−テトラメチル−２−シクロウンデシル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソスピロ［４．５］デカンとエピクロロヒドリンの反応生成物；Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ヘキサメチレンジ
アミンと４−シクロヘキシルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの縮合物；１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタン，２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジンおよび４−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの縮合物；Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ヘキサメチレンジアミンと４−モルホリノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの縮合物；２−クロロ−４，６−ビス（４−ｎ−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンの縮合物；２−クロロ−４，６−ビス（４−ｎ−ブチルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス−（３−アミノプロピルアミノ）エタンの縮合物；２−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−４，６−ビス［Ｎ−（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ブチルアミノ−１，３，５−トリアジン；プロパンジオン酸，［（４−メトキシフェニル）−メチレン］−ビス−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）エステル；テトラキス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート；ベンゼンプロパン酸，３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシ−，１−［２−［３−［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］−１−オキソプロポキシ］エチル］−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニルエステル；Ｎ−（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）−Ｎ’−ドデシルオキサルアミド；トリス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ニトリロトリアセテート；１，５−ジオキサスピロ｛５，５｝ウンデカン−３，３−ジカルボン酸，ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）；１，５−ジオキサスピロ｛５，５｝ウンデカン−３，３−ジカルボン酸，ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）；１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンと琥珀酸の縮合物；Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ヘキサメチレンジアミンと４−ｔｅｒｔ−オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの縮合物；１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸，１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニルトリデシルエステル；テトラキス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート；１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸，２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニルトリデシルエステル；テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート；２，２，４，４−テトラメチル−２１−オキソ−７−オキサ−３．２０−ジアザスピロ（５．１．１１．２）−ヘンエイコサン−２０−プロパン酸−ドデシルエステルと２，２，４，４−テトラメチル−２１−オキソ−７−オキサ−３．２０−ジアザスピロ（５．１．１１．２）−ヘンエイコサン−２０−プロパン酸−テトラデシルエステルの混合物；１Ｈ，４Ｈ，５Ｈ，８Ｈ−２，３ａ，４ａ，６，７ａ，８ａ−ヘキサアザシクロペンタ［ｄｅｆ］フルオレン−４，８−ジオン，ヘキサヒドロ−２，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−；ポリメチル［プロピル−３−オキシ（２’，２’，６’，６’−テトラメチル−４，４’−ピペリジニル）］シロキサン；ポリメチル［プロピル−３−オキシ（１’，２’，２’，６’，６’−ペンタメチル−４，４’−ピペリジニル）］シロキサン；メチルメタクリレートのエチルアクリレートおよび２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イルアクリレートとの共重合体；混合Ｃ20〜Ｃ24アルファ−オレフィンと（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）スクシンイミドの共重合体；１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸とβ，β，β’，β’−テトラメチル−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン−３，９−ジエタノールの重合体の１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニルエステル；１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸とβ，β，β’，β’−テトラメチル−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン−３，９−ジエタノールの重合体の２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニルエステルの共重合体；１，３−ベンゼ
ンジカルボキサミド，Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル；１，１’−（１，１０−ジオキソ−１，１０−デカンジイル）−ビス（ヘキサヒドロ−２，２，４，４，６−ペンタメチルピリミジン；エタンジアミド，Ｎ−（１−アセチル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニル）−Ｎ’−ドデシル；ホルムアミド，Ｎ，Ｎ’−１，６−ヘキサンジイルビス［Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）；Ｄ−グルシトール，１，３：２，４−ビス−Ｏ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニリデン）−；２，２，４，４−テトラメチル−７−オキサ−３，２０−ジアザ−２１−オキソ−ジスピロ［５．１．１１．２］ヘンエイコサン；プロパンアミド，２−メチル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−２−［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）アミノ］−；７−オキサ−３，２０−ジアザジスピロ［５．１．１１．２］ヘンエイコサン−２０−プロパン酸，２，２，４，４−テトラメチル−２１−オキソ−，ドデシルエステル；Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）−β−アミノプロピオン酸ドデシルエステル；Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）−Ｎ’−アミノオキサルアミド；プロパンアミド，Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−３−［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）アミノ］−；４−ヘキサデシルオキシ−および４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの混合物；３−ドデシル−１−（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）ピロリジン−２，５−ジオン；３−ドデシル−１−（１−エタノイル−２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）ピロリジン−２，５−ジオン；ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）スクシネート；ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）ｎ−ブチル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルマロネート；トリス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ニトリロトリアセテート；１，１’−（１，２−エタンジイル）ビス（３，３，５，５−テトラメチルピペラジノン）；４−ベンゾイル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン；４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン；ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−２−ｎ−ブチル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジル）マロネート；３−ｎ−オクチル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン；ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）セバケート；ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）スクシネート；８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン；３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ピロリジン−２，５−ジオン；３−ドデシル−１−（１−エタノイル−２，２，���，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ピロリジン−２，５−ジオン；３−ドデシル−１−（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）ピロリジン−２，５−ジオン；４−ヘキサデシルオキシ−および４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの混合物；２−ウンデシル−７，７，９，９−テトラメチル１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソスピロ［４．５］デカン；１，５−ジオキサスピロ｛５，５｝ウンデカン−３，３−ジカルボン酸，ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）と１，５−ジオキサスピロ｛５，５｝ウンデカン−３，３−ジカルボン酸，ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）；Ｎ1−（β−ヒドロキシエチル）３，３−ペンタメチレン−５，５−ジメチルピペラジン−２−オン；Ｎ1−ｔｅｒｔ−オクチル−３，３，５，５−テトラメチル−ジアゼピン−２−オン；Ｎ1−ｔｅｒｔ−オクチル−３，３−ペンタメチレン−５，５−ヘキサメチレン−ジアゼピン−２−オン；Ｎ1−ｔｅｒｔ−オクチル−３，３−ペンタメチレン−５，５−ジメチルピペラジン−２−オン；トランス−１，２−シクロヘキサン−ビス−（Ｎ1−５，５−ジメチル−３，３−ペンタメチレン−２−ピペラジノン；トランス−１，２−シクロヘキサン−ビス−（Ｎ1−３，３，５，５−ジスピロペンタメチレン−２−ピペラジノン）；Ｎ1−イソプロピル−１，４−ジアザジスピロ−（３，３，５，５）ペンタメチレン−２−ピペラジノン；Ｎ1−イソプロピル−１，４−ジアザジスピロ−３，３−ペンタメチレン−５，５−テトラメチレン−２−ピペラジノン；Ｎ1−イソプロピル−５，５−ジメチル−３，３−ペンタメチレン−２−ピペラジノン；トランス−１，２−シクロヘキサン−ビス−Ｎ1−（ジメチル−３，３−ペンタメチレン−２−ピペラジノン）；Ｎ1−オクチル−５，５−ジメチル−３，３−ペンタメチレン−１，４−ジアゼピン−２−オン並びにＮ1−オクチル−１，４−ジアザジスピロ−（３，３，５，５）ペンタメチレン−１，５−ジアゼピン−２−オン：から選択される、請求項１９または請求項２０に従う方法。
【請求項２２】
光安定剤が２−ヒドロキシベンゾフェノン化合物、２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール化合物、２−（２’−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン化合物およびそれらの組み合わせ物から選択される紫外線吸収剤である、請求項１９に従う方法。
【請求項２３】
紫外線吸収剤が、式（ＶＩＩ）：
【化１４】
2018079695.tif 000057
［式中、Ｒ34およびＲ35はそれぞれ独立に、場合により置換されたＣ6−Ｃ10アリール、Ｃ1−Ｃ10ヒドロカルビル置換アミノ、Ｃ1−Ｃ10アシルおよびＣ1−Ｃ10アルコキシルから選択され、そしてＲ36は式ＶＩＩのフェノキシ部分の０〜４位における同一のまたは異なる置換基であり、また、独立に、ヒドロキシル、Ｃ1−Ｃ12ヒドロカルビル、Ｃ1−Ｃ12アルコキシル、Ｃ1−Ｃ12アルコキシエステルおよびＣ1−Ｃ12アシルから選択される］
に従う２−（２’−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン化合物である、請求項２２に従う方法。
【請求項２４】
２−（２’−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン化合物が、４，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）−２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−ｓ−トリアジン、４，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）−２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２，４−ジヒドロキシフェニル）−６−（４−クロロフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−エトキシ）フェニル］−６−（４−クロロフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−エトキシ）フェニル］−６−（２，４−ジメチルフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−６−（４−ブロモフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス［２−ヒドロキシ−４−（２−アセトキシエ
トキシ）フェニル］−６−（４−クロロフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２，４−ジヒドロキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（４−ビフェニリル）−６−［２−ヒドロキシ−４−［（オクチルオキシカルボニル）エチリデンオキシ］フェニル］−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（４−ビフェニリル）−６−［２−ヒドロキシ−４−（２−エチルヘキシルオキシ）フェニル］−ｓ−トリアジン、２−フェニル−４−［２−ヒドロキシ−４−（３−ｓｅｃ−ブチルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）フェニル］−６−［２−ヒドロキシ−４−（３−ｓｅｃ−アミルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）フェニル］−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−［２−ヒドロキシ−４（−３−ベンジルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）フェニル］−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−ｎ−ブチルオキシフェニル）−６−（２，４−ジ−ｎ−ブチルオキシフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−［２−ヒドロキシ−４−（３−ノニルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）−５−α−クミルフェニル］−ｓ−トリアジン、メチレンビス−｛２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−［２−ヒドロキシ−４−（３−ブチルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル］−ｓ−トリアジン｝、５：４：１の比率で３：５’、５：５’および３：３’位で架橋されたメチレン架橋二量体混合物、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−イソオクチルオキシカルボニルイソ−プロピリデンオキシ−フェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシ−５−α−クミルフェニル）−ｓ−トリアジン、２−（２，４，６−トリメチルフェニル）−４，６−ビス［２−ヒドロキシ−４−（３−ブチルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）フェニル］−ｓ−トリアジン、２，４，６−トリス［２−ヒドロキシ−４−（３−ｓｅｃ−ブチルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）−フェニル］−ｓ−トリアジン、４，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）−２−（２−ヒドロキシ−４−（３−ドデシルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル）−ｓ−トリアジンと４，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）−２−（２−ヒドロキシ−４−（３−トリデシルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル）−ｓ−トリアジンの混合物、４，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）−２−（２−ヒドロキシ−４（３−（２−エチルヘキシルオキシ）−２−ヒドロキシプロポキシ）−フェニル）−ｓ−トリアジン、４，６−ジフェニル−２−（４−ヘキシルオキシ−２−ヒドロキシフェニル）−ｓトリアジン、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［２−（２−エチルヘキサノイルオキシ）エトキシ］フェノール、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、プロパン酸，２，２’，２’’−［１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリイルトリス［（３−ヒドロキシ−４，１−フェニレン��オキシ］］トリス−１，１’，１’’-トリオクチルエステル、プロパン酸
，２−［４−［４，６−ビス（［１，１’−ビフェニル］−４−イル）−１，３，５−トリアジン−２イル］−３−ヒドロキシフェノキシル］−イソオクチルエステルおよびそれらの組み合わせ物：から選択される、請求項２２または請求項２３に従う方法。
【請求項２５】
光安定剤がヒンダード・アミン光安定剤および紫外線吸収剤である、請求項１９に従う方法。
【請求項２６】
重合体組成物が更に、式ＶＩＩＩ：
【化１５】
2018079695.tif 000058
［式中、
Ｔ1は、場合により置換されたＣ1−Ｃ36ヒドロカルビル、Ｃ5−Ｃ12シクロアルキルおよびＣ7−Ｃ9アラルキルから選択され、そして
Ｔ2は水素またはＴ1から選択される］
に従う、ヒドロキシルアミン化合物；並びに
式ＩＸ：
【化１６】
2018079695.tif 000059
［式中、
Ｗ1およびＷ2はそれぞれ独立に、直鎖または分枝鎖のＣ6−Ｃ36アルキル、Ｃ6−Ｃ12アリール、Ｃ7−Ｃ36アラルキル、Ｃ7−Ｃ36アルカリール、Ｃ5−Ｃ36シクロアルキル、Ｃ6−Ｃ36アルクシクロアルキルから選択されるＣ6−Ｃ36ヒドロカルビル、およびＣ6−Ｃ36シクロアルキルアルキルから選択され、
Ｗ3は直鎖または分枝鎖のＣ1−Ｃ36アルキル、Ｃ6−Ｃ12アリール、Ｃ7−Ｃ36アラルキル、Ｃ7−Ｃ36アルカリール、Ｃ5−Ｃ36シクロアルキル、Ｃ6−Ｃ36アルクシクロアルキルから選択されるＣ1−Ｃ36ヒドロカルビル、およびＣ6−Ｃ36シクロアルキルアルキルから選択され、
ただし、Ｗ1、Ｗ2およびＷ3の少なくとも一つはβ炭素−水素結合を含むこととし、また
前記アルキル、アラルキル、アルカリール、シクロアルキル、アルクシクロアルキルおよびシクロアルキルアルキル基は、１〜１６個の―Ｏ―、―Ｓ―、―ＳＯ―、―ＳＯ2―、―ＣＯＯ―、―ＯＣＯ―、―ＣＯ―、―ＮＷ4―、―ＣＯＮＷ4―および―ＮＷ4ＣＯ―基により割り込まれてもよく、
あるいは前記アルキル、アラルキル、アルカリール、シクロアルキル、アルクシクロアルキルおよびシクロアルキルアリル基は、―ＯＷ4、―ＳＷ4、―ＣＯＯＷ4、―ＯＣＯＷ4、―ＣＯＷ4、―Ｎ（Ｗ4）2、―ＣＯＮ（Ｗ4）2、―ＮＷ4ＣＯＷ4並びに、―Ｃ（ＣＨ3）（ＣＨ2Ｒx）ＮＬ（ＣＨ2Ｒx）（ＣＨ3）Ｃ―基を含む５−および６−員環、から選択される１〜１６個の基、により置換されてもよく、あるいは前記アルキル、アラルキル、アルカリール、シクロアルキル、アルクシクロアルキルおよびシクロアルキルアルキル基は、前記の基により割り込み、かつ置換され、そして
Ｗ4は水素またはＣ1−Ｃ8アルキルから選択され、
Ｒxは水素またはメチルから選択され、そして
ＬはＣ1−Ｃ30アルキル、−Ｃ（Ｏ）Ｒ部分、ここでＲはＣ1−Ｃ30直鎖または分枝鎖のアルキル基である、または−ＯＲ部分、ここでＲはＣ1−Ｃ30直鎖または分枝鎖アルキル基である、から選択され、そして
前記アリール基は１〜３個のハロゲン、Ｃ1−Ｃ8アルキル、Ｃ1−Ｃ8アルコキシまたはそれらの組み合わせ物により置換されてもよい］に従う第三級アミン・オキシド化合物：から選択される少なくとも一つの化合物を含んでなる、請求項１〜２５のいずれか１項に従う方法。
【請求項２７】
式ＶＩＩＩに従う化合物が、そのＴ1およびＴ2が独立にベンジル、エチル、オクチル、ラウリル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシルおよびオクタデシルから選択されるかまたは、そのＴ1およびＴ2がそれぞれ、水素化獣脂アミン中に認められるアルキル混合物であるＮ，Ｎ−ジヒドロカルビルヒドロキシルアミンである、請求項２６
に従う方法。
【請求項２８】
式ＶＩＩＩに従う化合物が、Ｎ，Ｎ−ジベンジルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジラウリルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジドデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジテトラデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジヘキサデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−テトラデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−ヘプタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘプタデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミンおよびＮ，Ｎ−ジ（水素化獣脂）ヒドロキシルアミン：から選択されるＮ，Ｎ−ジヒドロカルビルヒドロキシルアミンである、請求項２６または請求項２７に従う方法。
【請求項２９】
重合体組成物が更に、共添加剤、核生成剤、充填剤、強化剤、重合体添加剤およびそれらの組み合わせ物から選択される少なくとも１つの化合物を含んでなる、請求項１〜２８項のいずれか１項に従う方法。
【請求項３０】
安定剤組成物が、重合体組成物の総重量の０．００１〜６５．０重量％存在する、請求項１〜２９のいずれか１項に従う方法。
【請求項３１】
安定剤組成物が、重合体組成物の総重量の０．０１〜２５重量％存在する、請求項３０に従う方法。
【請求項３２】
安定剤組成物が、重合体組成物の総重量の０．０１〜１０重量％存在する、請求項３１に従う方法。
【請求項３３】
重合体組成物が、より長期間にわたり安定に留まり、また、その最適な機械的および／または物理的特性を保持することを更に特徴とする、請求項１〜３２のいずれか１項に従う方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は概括的に、回転成型法を使用する中空品の製造に関する。より具体的には、本発明は、より広い温度範囲にわたり工程の安定性を維持しながら、成型サイクル時間を改善する（すなわち、硬化時間を短縮する）ための、このような工程における下記の添加剤およびそれらの使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
回転成型（ｒｏｔａｔｉｏｎａｌ  ｍｏｌｄｉｎｇ）または回転成型（ｒｏｔｏｍｏｌｄｉｎｇ）は、典型的にはプラスチックで製造された、中空の、１個構成部品を製造するために熱および二軸回転を使用する、高温、低圧形成法である。回転成型法により典型的に製造されるこのようなプラスチックの中空部品は例えば、ガソリン容器、ごみの缶、農業用保存容器、汚水浄化槽、玩具および、カヤックのようなスポーツ用品を含む。
【０００３】
その方法は、金型の「シェル」中に、微細に粉砕されたプラスチック樹脂の充填物を充填し、次に金型を、プラスチック樹脂の融点を超える温度に加熱しながらそれを回転する（通常、２軸上で）工程により実施される。溶融されたプラスチックは装置の回転により誘発された力により金型の穴を流動する。回転は溶融されたプラスチックが金型の表面を覆うのに十分な時間継続する。次に金型を冷却して、プラスチックを固体に凝固させる。成型サイクルの最終段階は、回転成型機からのその部品の取出しである。
【０００４】
成型サイクルを終結するために要する時間は、成型されているプラスチックの内部特性（ｂｕｌｋ  ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ）の関数である。例えば、樹脂の「易流動」を容易にするためには、金型中に充填されるプラスチック樹脂が好適には微細に粉砕され（すなわち粉末に粉砕され）、高いかさ密度および狭い粉末度分布をもつことが当業者により認められている。
【０００５】
更に、回転成型部品の物理的特性は、弱い強度特性をもつ「不十分に加熱された」部分および乏しい外観（「焦げた」色彩）および／または強度特性の劣化を被る「過剰に加熱された」部分を与える成型サイクル時間の使用により影響を受けることは認められるであろう。短時間の成型サイクル（高価な回転成型機の生産性を改善するための）および広い加工枠をもつことが望ましい。従って、回転成型組成物は理想的には、短時間で「適切に加熱された」部品を与え、長期間にわたって「過剰加熱」されない。
【０００６】
従って、重合体は余り長く置き放しにされると、黄色化しそして／または劣化して、それにより成型品の機械的および／または物理的特性に不都合な影響を与え（例えば、衝撃強さを低下させる）ために、樹脂充填金型がオーブン内で過ごす時間の長さは重要である。樹脂充填金型がオーブン内で過ごす時間が余り短時間であると、溶融重合体の焼結およびレイダウン（ｌａｙｄｏｗｎ）が不十分であり、それにより成型品の最終的な物理的および／または機械的特性に不都合な影響を与える。従って、成型品の所望される機械的および／または物理的特性を達成するためには、ごく狭い温度および／または時間の幅（すなわち、加工枠（ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ  ｗｉｎｄｏｗ））が存在するのみである。従って、この加工枠を広げることは好都合であると思われ、より長いオーブンのサイクル時間を使用して加工された部品でありながら、最適な機械的および／または物理的特性を示す結果となる。
【０００７】
回転成型工程は、ポリオレフィン材料を安定化し、また成型品に不都合な影響を与える回転成型工程の加熱サイクル中の微細構造の欠陥の生成を有効に軽減するための様々な添
加剤が知られ、また使用されてきた。これらの添加剤の幾つかはまた、回転成型工程のサイクル時間に影響を与えることも知られている。例えば、非特許文献１を参照されたい（非特許文献１参照）。例えば、ポリオレフィン中の立体ヒンダード・フェノールとのホスファイト（ｐｈｏｓｐｈｉｔｅ）またはホスホナイトの安定剤組み合わせ物の使用は一般に知られている。このようなフェノール／ホスファイトまたはホスホナイト混合物（例えば、ＣＹＡＮＯＸ（登録商標）  ２７７７抗酸化剤（Ｃｙｔｅｃ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ
Ｉｎｃ．，Ｗｏｏｄｌａｎｄ  Ｐａｒｋ  ＮＪから入手可能））は、より長時間、オーブン内で樹脂を安定化する（より広い工程枠（ｐｒｏｃｅｓｓ  ｗｉｎｄｏｗ）をもたらす）が、最大の物理的特性を達成するためにはオーブン内でより長時間を要する（より長いサイクル時間をもたらす）。その他の安定剤組成物（例えば、ホスファイトおよび／またはホスホナイトおよびＨＡＬＳと混合されたヒドロキシルアミン誘導体）は、樹脂の、より速い重合および硬化時間を許すが、加工枠は非常に狭いままである。例えば、立体ヒンダード・アミンを使用することにより加工枠を広げるための改善は、特許文献１に開示されている（特許文献１参照）。
【０００８】
従って、ポリオレフィン樹脂の回転成型は更に、サイクル時間の短縮における改善を要する。広い加工枠を維持しながら、重合体溶融物の焼結およびレイダウンの時間を有効に短縮する（オーブンのサイクル時間を短縮する）安定剤組成物は、当該分野における有用な進歩であると思われ、また回転成型工業において急速に支持されると思われる。より短いサイクル時間は、より大量の生産量、より高い生産効率および従って、より低いエネルギー消費をもたらすと考えられる。拡大された工程枠を示す調合物は、生成される部品の過剰硬化および機械的特性の劣化の可能性についての心配なしに、加工がより容易になると考えられる。更に、拡大された工程枠および短縮されたサイクル時間双方を示す調合物は成型技術者に、同時に異なる厚さの部品を加工可能にさせ、それにより生産性を更に高めると考えられる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】米国公開第２００９／００８５２５２号パンフレット
【非特許文献】
【００１０】
【非特許文献１】Ｂｏｔｋｉｎ  ｅｔ  ａｌ．，２００４“Ａｎ  ａｄｄｉｔｉｖｅ  ａｐｐｒｏａｃｈ  ｔｏ  ｃｙｃｌｅ  ｔｉｍｅ  ｒｅｄｕｃｔｉｏｎ  ｉｎ  ｒｏｔａｔｉｏｎａｌ  ｍｏｌｄｉｎｇ（回転成型におけるサイクル時間短縮に対する添加剤のアプローチ），”Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｏｆ  Ｐｌａｓｔｉｃｓ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ  Ｒｏｔｏｍｏｌｄｉｎｇ  Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ，Ｓｅｓｓｉｏｎ  ２（第２回プラスチック技術者回転成型学会会議）
【発明の概要】
【００１１】
以下に詳述される発見は、ポリオレフィン製品に関連した回転成型法における加工枠を狭めることなく、サイクル時間を短縮するための安定剤組成物およびそれらを使用する方法を提供する。これらの安定剤組成物および方法は、最適な物理的および／または機械的特性に到達するために要するオーブン内の時間を有効に短縮し、それにより、回転成型工程のサイクル時間を短縮し、その結果、生産高および生産効率を高め、またエネルギー需要を低下させる。
【００１２】
従って、一つの態様において、本発明は、重合体組成物および重合体安定化量の安定剤組成物を回転成型法に使用することにより、重合体の中空品を製造するための回転成型法におけるサイクル時間を短縮しそして／または広い工程枠を維持するための方法を提供し、その安定剤組成物は
ｉ）  式Ｖ
【００１３】
【化１】
2018079695.tif 000002
【００１４】
［式中、
Ｒ21は、Ｖの芳香族部分の０〜４位における同一でもまたは異なってもよい置換基であり、そして
Ｃ1−Ｃ12ヒドロカルビル、
ＮＲ’Ｒ”（ここでＲ’とＲ”はそれぞれ独立にＨおよびＣ1−Ｃ12ヒドロカルビルから選択される）および
ＯＲ27（ここでＲ27はＨ、Ｃ1−Ｃ12ヒドロカルビル、ＣＯＲ'”および
Ｓｉ（Ｒ28）3から選択され、そのＲ'”はＨおよびＣ1−Ｃ20ヒドロカルビルから
選択され、またそのＲ28はＣ1−Ｃ12ヒドロカルビルおよびアルコキシから選択される）：
から独立に選択され、
Ｒ22はＨおよびＣ1−Ｃ12ヒドロカルビルから選択され、
Ｒ23はＨおよびＣ1−Ｃ20ヒドロカルビルから選択され、そして
Ｒ24−Ｒ25はそれぞれ独立にＨ、Ｃ1−Ｃ12ヒドロカルビルおよびＯＲ””（ここでＲ””はＨおよびＣ1−Ｃ12ヒドロカルビルから選択される）から選択され、そして
Ｒ26はＨまたは、Ｒ25と一緒になって＝Ｏを形成する一結合、である］
に従う、少なくとも一つのクロマンに基づく化合物
を含む。
【００１５】
他の態様において、本発明は、ａ）重合体組成物および、式Ｖ（前述のような）に従う少なくとも一つのクロマンに基づく化合物を含む、重合体安定化量の安定剤組成物で金型を充填する工程、ｂ）オーブン内で金型を加熱して、それにより組成物を融解してそれを金型の壁に塗布しながら、少なくとも１本の軸の周囲に金型を回転する工程、ｃ）金型を冷却する工程、およびｄ）金型を開いて、生成された製品を取出し、それにより重合体の中空品を製造する工程により、重合体の中空品を製造する方法を提供する。
【００１６】
他の態様において、本発明は、
ａ）  有機ホスファイトおよびホスホナイトの群から選択される少なくとも一つの化合物、
ｂ）  少なくとも一つのヒンダード・フェノール化合物および
ｃ）  総量の０．００１〜５重量％の式Ｖ（前述の通りの）に従う少なくとも一つのクロマンに基づく化合物：
を有する安定剤組成物を提供する。
【００１７】
他の態様において、本発明は、
ａ）  有機ホファイトおよびホスホナイトの群から選択される少なくとも一つの化合物、ｂ）  少なくとも一つのヒンダード・フェノール化合物および
ｃ）  式Ｖ（前述の通りの）に従う少なくとも一つのクロマンに基づく化合物：
よりなる安定剤組成物を提供する。
【００１８】
更にその他の態様において、本発明は、一つ以上の容器内に、重合体安定化量の本明細書に記載の安定剤組成物を含む、回転成型法に使用のためのポリオレフィン組成物を安定化するためのキットを提供し、並びに、本明細書に記載の方法に従って製造される、または本明細書に記載されたような安定剤組成物を含む回転成型品を提供する。
【００１９】
本発明のこれらおよびその他の目的、特徴および利点は、添付の図面および実施例と一緒になって、本発明の様々な態様の、以下の詳細な説明から明白になるであろう。
【図面の簡単な説明】
【００２０】
【図１】図１は、対照の安定剤系（◆）対低フェノール安定剤系（▲）対本発明に従う加工安定剤系（■）を使用して製造された回転成型部品の平均破損エネルギー（ＭＦＥ）を表す。認められるように、本発明に従う安定剤系を使用して調合された回転成型部品（■）は、対照の安定剤系（◆）または低フェノール安定剤系（▲）のいずれかを使用して調合された回転成型部品に比較して、より短縮された回転成型期間（ピークの内部空気温度により与えらえる）で最高のＭＦＥ（ダーツ落下低温衝撃抵抗試験法により決定されるように）を達成する。更に、本発明に従って調合された回転成型部品は、思いがけないことには、対照の、または低フェノール安定剤系のいずれかを使用して調合された回転成型部品よりも長いオーブン時間において、より高いＭＦＥを保持する。従って、回転成型法に、本発明に従う加工安定剤を使用する利点は、クロマンに基づく化合物の使用によるものであって、より少量のフェノール／ホスファイトの使用によるものではない。
【図２Ａ−Ｂ】図２Ａ〜Ｂは、特定の供給会社により提供されたＬＬＤＰＥ樹脂（樹脂１）中の、対照の安定剤（◆）および本発明に従う安定剤系（■）を使用して製造された１／４”（０．６ｃｍ）の回転成型部品のＭＦＥ、並びにピークの内部空気温度の関数としての同一回転成型部品の黄色度指数を表す。
【図３Ａ−Ｂ】図３Ａ〜Ｂは、異なる供給会社により提供されたＬＬＤＰＥ樹脂（樹脂２）中の、対照／最新の安定剤（◆）、本発明に従う安定剤系（■）および第２の対照／最新の安定剤（▲）で製造された１／４”（０．６ｃｍ）の回転成型部品のＭＦＥ、並びにピークの内部空気温度の関数としての同一回転成型部品の黄色度指数を表す。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
発明の特定の態様の詳細な説明
前記に要約されたように、今日発見され、本明細書に初めて開示された組成物およびそれらを使用する方法は、現在市販されている重合体安定剤包装物を使用して製造されるこれらの回転成型品に比較して、オーブン内における、より短縮された期間に（すなわち、サイクル時間）、回転成型された中空品の、最適な物理的および／または機械的特性を達成するために驚くほど有用である。更に、本明細書に開示された方法および組成物は更に、（そして驚くべきことには）、物理的および／または機械的特性が不都合な影響を受ける前に、回転成型品の所望される最終特性をその枠内で得ることができる、より幅広い加工枠を提供する。
【００２２】
定義
前記および本開示全体で使用される以下の用語は読者を助けるために提供される。別に定義されない限り、本明細書で使用されるすべての技術、表記およびその他の科学用語は化学分野の当業者により一般に理解される意味をもつことが意図される。本明細書および付記の請求項に使用される単数形は、文脈が明白に反対を示さない限り、複数の意味を含む。
【００２３】
用語および置換基は、本明細書全体を通しそれらの定義を保持する。有機化学者（すなわち、当該技術分野の当業者）により使用される略語の総括的リストはＪｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙの各巻の巻頭に認められる。典型的には「略語の標準表」と題する表中に提示されるリストは、参照することにより本明細書に引用されたこととされる。
【００２４】
用語「ヒドロカルビル」は、すべて炭素の主鎖をもち、また炭素と水素原子よりなる、脂肪族、脂環式および芳香族基を包含する総括的用語である。本明細書で定義される特定の例においては、炭素主鎖を構成する１個以上の炭素原子は、１個以上のＮ、Ｏおよび／またはＳのヘテロ原子によるような、特定の原子または原子の群により置換されまたは割り込まれることができる。ヒドロカルビル基の例は、アルキル、シクロアルキル、シクロアルケニル、炭環式アリール、アルケニル、アルキニル、アルキルシクロアルキル、シクロアルキルアルキル、シクロアルケニルアルキル、並びに炭環式アラルキル、アルカリール、アラルケニルおよびアラルキニル基を含む。このようなヒドロカルビル基はまた、場合により、本明細書で定義された１個以上の置換基により置換されることができる。従って、本明細書および請求項中で考察される化学基または部分は、置換または未置換形態を含むと理解されなければならない。以下に表される例および選択物もまた、文脈が反対を示さない限り、本明細書に記載の式の化合物に対する置換基の様々な定義において言及されたヒドロカルビル置換基またはヒドロカルビル含有置換基それぞれに適用される。
【００２５】
好適な非芳香族のヒドロカルビル基は、アルキルおよびシクロアルキル基のような飽和基である。一般に、また例によれば、ヒドロカルビル基は、文脈が反対を要求しない限り、５０個までの炭素原子をもつことができる。１〜３０個の炭素原子をもつヒドロカルビル基が好適である。１〜３０個の炭素原子をもつヒドロカルビル基のサブセット内で、特定の例はＣ1-20ヒドロカルビル基、例えばＣ1-12ヒドロカルビル基（例えば、Ｃ1-6ヒドロカルビル基またはＣ1-4ヒドロカルビル基）であり、特定の例は、Ｃ1〜Ｃ30ヒドロカルビル基から選択されるあらゆる個々の値または値の組み合わせ物である。
【００２６】
アルキルは、線状、分枝または環式炭化水素構造物およびそれらの組み合わせ物を含むことが意図される。低級アルキルは１〜６個の炭素原子のアルキル基を表す。低級アルキル基の例はメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｓ−およびｔ−ブチル等を含む。好適なアルキル基はＣ30以下のものである。
【００２７】
アルコキシまたはアルコキシアルキルは、酸素により親構造に結合された直鎖、分枝鎖、環式構造およびそれらの組み合わせ物の、１〜２０個の炭素原子の基を表す。例は、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、シクロプロピルオキシ、シクロヘキシルオキシ等を含む。
【００２８】
アシルはホルミル並びに、カルボニル官能基により親構造に結合された直鎖、分枝鎖、環式構造、飽和、不飽和および芳香族およびそれらの組み合わせ物の１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１および１２個の炭素原子の基を表す。例は、アセチル、ベンゾイル、プロピオニル、イソブチリル、ｔ−ブトキシカルボニル、ベンジルオキシカルボニル等を含む。低級アシルは１〜６個の炭素を含む基を表す。
【００２９】
本明細書で使用される「炭環式」または「シクロアルキル」基の言及は文脈が反対を示さない限り、芳香族および非芳香族双方の環系を含む。従って、用語は例えば、その範囲内に芳香族、非芳香族、不飽和、一部飽和および完全に飽和の炭環式環系を含む。一般に、このような基は単環式または二環式でもよく、また例えば３〜１２環員、より通常には５〜１０環員を含むことができる。単環基の例は、３、４、５、６、７および８環員、より通常には３〜７環員、そして好適には５または６環員を含む基である。二環基の例は８
、９、１０、１１および１２環員、そしてより通常には９または１０環員を含むものである。非芳香族の炭環／シクロアルキル基の例はｃ−プロピル、ｃ−ブチル、ｃ−ペンチル、ｃ−ヘキシル等を含む。Ｃ7〜Ｃ10多環式炭化水素の例は、ノルボルニルおよびアダマンチルのような環系を含む。
【００３０】
アリール（炭環式アリール）は二環式９−または１０−員芳香族環系、あるいは三環式１３−または１４−員芳香族環系を含む５−または６−員芳香族炭環式環を表す。芳香族６−〜１４−員炭環式環は例えば、置換または未置換フェニル基、ベンゼン、ナフタレン、インダン、テトラリンおよびフルオレンを含む。
【００３１】
置換ヒドロカルビル、アルキル、アリール、シクロアルキル、アルコキシ、等は、各残基中の３個までのＨ原子が、アルキル、ハロゲン、ハロアルキル、ヒドロキシ、アルコキシ、カルボキシ、カルボアルコキシ（アルコキシカルボニルとも呼ばれる）、カルボキシアミド（アルキルアミノカルボニルとも呼ばれる）、シアノ、カルボニル、ニトロ、アミノ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、メルカプト、アルキルチオ、スルホキシド、スルホン、アシルアミノ、アミジノ、フェニル、ベンジル、ハロベンジル、ヘテロアリール、フェノキシ、ベンジルオキシ、ヘテロアリールオキシ、ベンゾイル、ハロベンゾイルまたは低級アルキルヒドロキシで置換された特定の置換基を表す。
【００３２】
用語「ハロゲン」は、フッ素、塩素、臭素またはヨウ素を意味する。
【００３３】
本明細書で使用される用語「クロマンに基づく化合物」は、その化合物の一部として官能性クロマン基をもつ化合物を表す。特定の態様において、クロマンに基づく化合物は置換されるであろう。その他の態様においては、クロマンに基づく化合物はクロマノンを含むことができる。クマリンおよびトコトリエノールはクロマンに基づく化合物の特定例である。
【００３４】
本明細書で使用される用語「サイクル時間」または「成型サイクル」は、回転成型技術分野の当業者により一般に理解されるそれらの通常の意味を与えられ、またサイクルの１点から次の反復シークエンスにおける対応する点までの時間（すなわち、１つの作業の１点から作業の第１の反復の同一点まで測定される、成型作業においてプラスチックの部品を製造するために要する時間）を表す。
【００３５】
本明細書で使用される用語「最適な機械的特性」または「最適な物理的特性」は、重合体粒子の最も所望される：衝撃強さ、融合または焼結および、色彩のような一般的外観をもつ回転成型部品を表す。
【００３６】
明細書および請求項で使用される成分の量、反応条件等を表すすべての数字は、すべての場合に用語「約」により修飾されるものと理解されるべきである。従って、その反対に示されない限り、明細書および付記の請求項に示された数値パラメーターは、本発明により獲得することが追求される所望の特性に応じて変動する可能性がある近似値である。各数値パラメーターは、最低限でも、そして請求項の範囲に対する同等物の教義の適用を限定する試みとしてではなく、有意な桁数および通常の近似アプローチに照らして解釈するべきである。
【００３７】
方法
回転成型技術は周知であり、文献に記載されている。回転成型法の多数の態様は例えば、Ｒ．Ｊ．ＣｒａｗｆｏｒｄおよびＪ．Ｌ．ＴｈｒｏｎｅによりＲｏｔａｔｉｏｎａｌ  Ｍｏｌｄｉｎｇ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｐｌａｓｔｉｃｓ  Ｄｅｓｉｇｎ  Ｌｉｂｒａｒｙ，Ｗｉｌｌｉａｍ  Ａｎｄｒｅｗ  Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ，２００１中に記載されて
いる。本明細書に記載される回転成型品は、商業的回転成型法の代表として、当業者により一般的に受容された回転成型技術を使用して、本発明に従う安定化重合体組成物から製造される。一般的に、これらの回転成型技術は、回転金型およびオーブンの使用を伴う。重合体組成物（例えば、本明細書に記載の安定剤組成物および重合体組成物を含む安定化された重合体組成物）を、前以て決められた形状をもつ金型中に入れる。金型をオーブン内で前以て決められた速度でピーク温度まで加熱する。加熱中、樹脂が融解し、溶融樹脂が確実に金型の内面を均一に被覆するように金型が二次元または三次元で回転される。場合により、溶融樹脂は前以て決められた時間、硬化されることができる。加熱完了後、金型をオーブンから取出し、冷却する（場合により金型を回転しながら）。一旦冷却後、形成されたプラスチックの部品を金型から取出す。
【００３８】
驚くべきことには、今や、少なくとも一つのクロマンに基づく化合物が回転成型樹脂調合物に添加される時に、それがピークの内部空気温度（ＰＩＡＴ）に到達するのに要する時間が短縮され、そして成型品の物理的および／または機械的特性に不都合な影響を伴わずに、より高温の方向への有意に広い加工枠が達成されることが発見された。
【００３９】
その結果、一つの態様において、本発明は、重合体組成物および重合体安定化量の安定剤組成物を回転成型法に使用することにより（ここで安定剤組成物は本明細書に記載の式Ｖに従う少なくとも一つのクロマンに基づく化合物を含む）、重合体の中空品を製造するための回転成型法において、拡大された工程枠を維持しながら、サイクル時間を短縮する方法を提供する。
【００４０】
特定の態様において、樹脂調合物中に少なくとも一つのクロマンに基づく化合物を含まない方法に比較して、工程のサイクル時間は、少なくとも４％、少なくとも５％、少なくとも１０％、少なくとも１５％、または少なくとも２０％、少なくとも２５％、少なくとも４０％、または少なくとも５０％だけ短縮されるであろう。
【００４１】
他の態様において、本発明は、ａ）重合体組成物および、本明細書に記載の式Ｖに従う少なくとも一つのクロマンに基づく化合物を含む、重合体安定化量の安定剤組成物で金型を充填する工程、ｂ）オーブン内で金型を加熱しながら少なくとも１本の軸の周囲に金型を回転し、それにより組成物を融解して、金型の壁に塗布する工程、ｃ）金型を冷却する工程、およびｄ）金型を開いて、生成された製品を取出し、それにより重合体の中空品を製造する工程、により、重合体の中空品を製造する方法を提供する。
【００４２】
回転成型法中、オーブンの温度は７０℃〜４００℃、好適には２８０℃〜４００℃、そしてより好適には３１０℃〜４００℃に達することができる。
【００４３】
前記の方法とともに使用するために適した安定化重合体組成物は更に以下に説明される。
【００４４】
安定化重合体組成物
本発明に従い、また本明細書に記載の回転成型法のための重合体組成物と一緒の使用に適切な安定剤組成物は、式Ｖ：
【００４５】
【化２】
2018079695.tif 000003
【００４６】
［式中、
Ｒ21は、式Ｖの芳香族部分の０〜４位における同一のまたは異なる置換基であり、そして
Ｃ1−Ｃ12ヒドロカルビル、
ＮＲ’Ｒ”（ここでＲ’とＲ”はそれぞれ独立にＨおよびＣ1−Ｃ12ヒドロカルビルから選択される）および
ＯＲ27（ここでＲ27はＨ、Ｃ1−Ｃ12ヒドロカルビル、ＣＯＲ'”および
Ｓｉ（Ｒ28）3から選択され、そのＲ'”はＨおよびＣ1−Ｃ20ヒドロカルビルから
選択され、またそのＲ28はＣ1−Ｃ12ヒドロカルビルおよびアルコキシから選択される）：
から独立に選択され、
Ｒ22はＨおよびＣ1−Ｃ12ヒドロカルビルから選択され、
Ｒ23はＨおよびＣ1−Ｃ20ヒドロカルビルから選択され、そして
Ｒ24−Ｒ25はそれぞれ独立にＨ、Ｃ1−Ｃ12ヒドロカルビルおよびＯＲ””（ここでＲ””はＨおよびＣ1−Ｃ12ヒドロカルビルから選択される）から選択され、そして
Ｒ26はＨまたは、Ｒ25ト一緒になって＝Ｏを形成する一結合、である］
に従う、少なくとも一つのクロマンに基づく化合物を含む。
【００４７】
特定の態様において、Ｒ21はヒドロキシルおよびメチルとして存在する。他の態様において、Ｒ21はアシルおよびメチルとして存在する。
【００４８】
特定の態様において、Ｒ23はＣ1−Ｃ18ヒドロカルビルである。
【００４９】
幾つかの態様において、式Ｖに従うクロマンに基づく化合物は、それらに限定はされないが、α−トコトリエノール、β−トコトリエノール、γ−トコトリエノールおよびδ−トコトリエノールを含むトコトリエノールである。他の態様において、クロマンに基づく化合物はそれらに限定はされないが、α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロールおよびδ−トコフェロールを含むトコフェロールである。
【００５０】
幾つかの態様において、クロマンに基づく化合物は、式Ｖａ
【００５１】
【化３】
2018079695.tif 000004
【００５２】
［式中、Ｒ21はＯＨおよび―ＯＣ（Ｏ）ＣＨ3からそれぞれ選択される］
に従うビタミンＥまたはそのアセテートである。
【００５３】
特定の態様において、安定剤組成物は式Ｖに従う２種以上のクロマンに基づく化合物を含む。
【００５４】
クロマンに基づく化合物は、安定剤組成物の総重量の０．００１〜５．０重量％、好適には安定剤組成物の総重量の０．０１〜２．０％、そしてより好適には安定剤組成物の総重量の０．０１〜１．０重量％存在する。特定の態様において、クロマンに基づく化合物は安定剤組成物の総重量の０．０５重量％存在する。
【００５５】
特定の態様において、安定剤組成物は更に、有機ホスファイトまたはホスホナイトの群から選択される少なくとも一つの化合物を含むことができる。幾つかの態様において、有機ホスファイトまたはホスホナイト化合物は、式１〜７：
【００５６】
【化４】
2018079695.tif 000005
【００５７】
［式中、
添字は整数であり、また
ｎは２、３または４であり、ｐは１または２であり、ｑは２または３であり、ｒは４〜１２であり、ｙは１、２または３であり、そしてｚは１〜６であり、
Ａ1は、ｎが２である時はＣ2−Ｃ18アルキレン、酸素、硫黄または―ＮＲ4―により割り込まれたＣ2−Ｃ12アルキレン、式
【００５８】
【化５】
2018079695.tif 000006
【００５９】
のラジカルまたはフェニレンであり、
Ａ1は、ｎが３である時は式―ＣrＨ2r-1―のラジカルであり、
Ａ1は、ｎが４である時は
【００６０】
【化６】
2018079695.tif 000007
【００６１】
であり、
Ａ2は、ｎが２である時のＡ1に対して定義された通りであり、
Ｂは、直接結合、―ＣＨ2―、―ＣＨＲ4―、―ＣＲ1Ｒ4―、硫黄、Ｃ5−Ｃ7シクロアルキリデンあるいは、３、４および／または５位において１〜４個のＣ1−Ｃ4アルキル基により置換されたシクロアルキリデンであり、
Ｄ1は、ｐが１である時はＣ1−Ｃ4アルキルであり、またｐが２である時は―ＣＨ2ＯＣＨ2―であり、
Ｄ2は、ｐが１である時はＣ1−Ｃ4アルキルであり、
Ｅは、ｙが１である時はＣ1−Ｃ18アルキル、―ＯＲ1またはハロゲンであり、
Ｅは、ｙが２である時は―Ｏ―Ａ2―Ｏ―であり、
Ｅは、ｙが３である時は式Ｒ4Ｃ（ＣＨ2Ｏ―）3またはＮ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ―）3のラジカルであり、
Ｑは、少なくともｚ−価のアルコールまたはフェノールのラジカルであり（ここでこのラジカルは酸素原子を介してリン原子に結合されている）
Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は相互に独立に、未置換の、あるいは、ハロゲン、―ＣＯＯＲ4、―ＣＮまたは―ＣＯＮＲ4Ｒ4により置換されたＣ1−Ｃ18アルキル；酸素、硫黄または−ＮＲ4―により割り込まれれたＣ2−Ｃ18アルキル；Ｃ7−Ｃ9フェニルアルキル；Ｃ5−Ｃ12シクロアルキル、フェニルまたはナフチル；ハロゲン、合計１〜１８個の炭素原子をもつ１〜３個のアルキル基またはアルコキシ基により、あるいはＣ7−Ｃ9フェニルアルキルにより置換されたナフチルまたはフェニル；あるいは、式
【００６２】
【化７】
2018079695.tif 000008
【００６３】
［式中、ｍは３〜６の範囲の整数である］
のラジカルであり、
Ｒ4は水素、Ｃ1−Ｃ8アルキル、Ｃ5−Ｃ12シクロアルキルまたはＣ7−Ｃ9フェニルアルキルであり、
Ｒ5およびＲ6は相互に独立に、水素、Ｃ1−Ｃ8アルキルまたはＣ5−Ｃ6シクロアルキルであり、
Ｒ7およびＲ8は、ｑが２である時は相互に独立にＣ1−Ｃ4アルキルまたは一緒になって２，３−デヒドロペンタメチレン基であり、そして
Ｒ7およびＲ8は、ｑが３である時はメチルであり、
Ｒ14は、水素、Ｃ1−Ｃ9アルキルまたはシクロヘキシルであり、
Ｒ15は、水素またはメチルであり、また２種以上の基Ｒ14およびＲ15が存在する時は、これらの基は同一であるかまたは異なり、
ＸおよびＹはそれぞれ直接結合または酸素であり、
Ｚは直接結合、メチレン、―Ｃ（Ｒ16）2―または硫黄であり、そして
Ｒ16はＣ1−Ｃ8アルキルである］
に従う化合物；
式８：
【００６４】
【化８】
2018079695.tif 000009
【００６５】
［式中、Ｒ17は、式８の芳香族部分の０〜５位における同一または異なる置換基であり、また独立して、Ｃ1−Ｃ20アルキル、Ｃ3−Ｃ20シクロアルキル、Ｃ4−Ｃ20アルキルシクロアルキル、Ｃ6−Ｃ10アリールおよびＣ7−Ｃ20アルキルアリールおよびそれらの組み合わせ物から選択される］
に従うトリスアリールホスファイト：
から選択される、少なくとも一つの有機ホスファイトまたはホスホナイトを含む。
【００６６】
幾つかの態様において、以下の有機ホスファイトまたはホスホナイトが好適である：トリフェニルホスファイト、ジフェニルアルキルホスファイト、フェニルジアルキルホスフ
ァイト、トリラウリルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、式（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）、（Ｆ）、（Ｇ）、（Ｈ）、（Ｊ）、（Ｋ）および（Ｌ）：
【００６７】
【化９】
2018079695.tif 000010
【００６８】
【化１０】
2018079695.tif 000011
【００６９】
【化１１】
2018079695.tif 000012
【００７０】
の化合物、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール２，４，６−トリ−ｔ−ブチルフェノールホスファイト、ビス−（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール２，４−ジ−クミルフェノールホスファイト、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール４−メチル−２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノールホスファイトおよびビス−（２，４，６−トリ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト。
【００７１】
以下の有機ホスファイトおよびホスホナイトは本明細書に記載の回転成型法に使用のために特に適する：トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト（ＩＲＧＡＦＯＳ（登録商標）  １６８）、ビス（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト（ＤＯＶＥＲＰＨＯＳ（登録商標）  Ｓ９２２８）およびテトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）４，４’−ビフェニレン−ジホスホナイト
（ＩＲＧＡＦＯＳ（登録商標）  Ｐ−ＥＰＱ）。
【００７２】
有機ホスファイトまたはホスホナイトは、安定化される重合体材料の総重量に基づいて０．０１％〜１０重量％の量で存在することができる。有機ホスファイトまたはホスホナイトの量は好適には、安定化される重合体材料の総重量に基づいて０．０５〜５重量％、そしてより好適には０．１〜３重量％で利用可能である。
【００７３】
特定の態様において、安定剤組成物は更に少なくとも一つのヒンダード・フェノール化合物を含むことができる。本明細書に記載の回転成型法とともに使用のために適切なヒンダード・フェノールは、それらに限定はされないが、一つ以上の式（ＩＶａ）、（ＩＶｂ）または（ＩＶｃ）：
【００７４】
【化１２】
2018079695.tif 000013
【００７５】
［式中、
【００７６】
【化１３】
2018079695.tif 000014
【００７７】
は親化合物への分子フラグメントの結合（炭素結合による）点を表し、またＲ18は水素およびＣ1-4ヒドロカルビルから選択され、Ｒ19およびＲ20は同一でも異なってもよく、また独立に、水素およびＣ1−Ｃ20ヒドロカルビルから選択され、そしてＲ37はＣ1−Ｃ12ヒドロカルビルから選択される］
に従う分子フラグメントをもつものを含む。幾つかの態様において、Ｒ18およびＲ37は、独立にメチルおよびｔ−ブチルから選択される。
【００７８】
以下の化合物は、本発明の組成物および方法における使用に適した幾つかのヒンダード・フェノールを表す：（１，３，５−トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６−（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン（ＩＲＧＡＮＯＸ（登録商標）  ３１１４）、１，１，３−トリス（２’−メチル−４’−ヒドロキシ−５’−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、トリエチレングリコールビス［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート］、４，４’−チオビス（２−ｔ−ブチル−５−メチルフェノール）、２，２’−チオジエチレンビス［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシル−５−メチルフェニル）プロピオネート］、オクタデシル３−（３’−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）プロピオネート、テトラキスメチレン（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルヒドロシンナメート）メタン、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオンアミド］、ジ（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ
−２，６−ジメチルベンジル）チオジプロピオネートおよびオクタデシル３，５−ジ−（ｔｅｒｔ）−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート。
【００７９】
更に本発明の方法および組成物とともに使用に適した他のフェノールは当業者に知られ、例えば以下を含む：
２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４イソブチルフェノール、２，６−ジシクロペンチル−４−メチルフェノール、２−（α−メチルシクロヘキシル）−４，６ジメチルフェノール、２，６−ジ−オクタデシル−４−メチルフェノール、２，４，６，−トリシクロヘキシルフェノールおよび２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシメチルフェノール、
２，２’−メチレン−ビス−（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）（ＣＹＡＮＯＸ（登録商標）  ２２４６）、２，２’−メチレン−ビス−（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール）（ＣＹＡＮＯＸ（登録商標）  ４２５）、２，２’−メチレン−ビス−（４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）フェノール）、２，２’−メチレン−ビス−（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス−（６−ノニル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス−（６−ノニル−４メチルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス−（６−（α−メチルベンジル）−４−ノニルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス−（６−（α，α−ジメチルベンジル）−４−ノニル−フェノール）、２，２’−メチレン−ビス−（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−エチリデン−ビス−（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−イソブチルフェノール）、４，４’メチレン−ビス−（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−メチレン−ビス−（６−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチルフェノール）、１，１−ビス−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェノール）ブタン２，６−ジ−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェノール、１，１，３−トリス−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、１，１−ビス−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ２−メチルフェニル）−３−ドデシル−メルカプトブタン、エチレングリコール−ビス−（３，３，−ビス−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）−ブチレート）−ジ−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−ジシクロペンタジエン、ジ−（２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’ヒドロキシ−５’メチルベンジル）−６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）テレフタレートおよびその他のフェノール樹脂、例えばビスフェノールのモノアクリレートエステル、例えばエチリデンビス−２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノールモノアクリレートエステル、
ヒドロキノン、例えば２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノール、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミル−ヒドロキノンおよび２，６−ジフェニル−４−オクタデシルオキシフェノール並びに
チオジフェニルエーテル、例えば２，２’−チオ−ビス−（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−チオ−ビス−（４−オクチルフェノール）、４，４’チオ−ビス−（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール）および４，４’−チオ−ビス−（６−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチルフェノール）。
【００８０】
式Ｖに従う少なくとも一つのクロマンに基づく化合物を含む安定剤組成物は、回転成型法により調製されるポリオレフィンの中空品を安定化するために適する。本発明に従う安定剤組成物と一緒のそのような使用に適するポリオレフィンの例は、少なくとも以下を含む：
（Ａ）  モノオレフィンおよびジオレフィンの重合体（例えばポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリブト−１−エン、ポリ−４−メチルペント−１−エン、ポリイソオプレンまたはポリブタジエン）、並びにシクロオレフィンの重合体（例えばシクロペンテンまた
はノルボルネンの重合体）、ポリエチレン（場合により架橋することができる）、例えば、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、高密度および高分子ポリエチレン（ＨＤＰＥ−ＨＭＷ）、高密度および超高分子ポリエチレン（ＨＤＰＥ−ＵＨＭＷ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、（ＶＬＤＰＥ）および（ＵＬＤＰＥ））；
（Ｂ）  ポリオレフィン、すなわち（Ａ）で例示されたモノオレフィンの重合体、好適にはポリエチレンおよびポリプロピレンは、異なる方法、そして特に次の方法により調製することができる：
ｉ）  ラジカル重合（通常、高圧および高温下で）または
ｉｉ）  通常、周期表のグループＩＶｂ、Ｖｂ、ＶＩｂまたはＶＩＩＩの１種以上の金属を含む触媒を使用する触媒重合。これらの金属は通常、１個以上のリガンド、典型的には酸化物、ハロゲン化物、アルコラート、エステル、エーテル、アミン、アルキル、アルケニルおよび／またはｐ−もしくはｓ−配位のいずれでもよいアリールを有する。これらの金属錯体は遊離形態にあるか、または、支持体上、典型的には活性化塩化マグネシウム、塩化チタン（ＩＩＩ）、酸化アルミニウムまたは酸化ケイ素上に固定されることができる。これらの触媒は重合溶媒中に可溶性でもまたは不溶性でもよい。触媒は重合にそれら自体が使用されても、または更なる活性剤、典型的には金属アルキル、金属水素化物、金属アルキルハロゲン化物、金属アルキル酸化物または金属アルキルオキサンを使用することができ、ここで前記金属は周期表のグループＩａ、ＩＩａおよび／またはＩＩＩａの元素である。活性剤は更なるエステル、エーテル、アミンまたはシリルエーテル基で好都合に修飾することができる。これらの触媒系は通常、Ｐｈｉｌｌｉｐｓ、Ｓｔａｎｄａｒｄ
Ｏｉｌ  Ｉｎｄｉａｎａ、Ｚｉｅｇｌｅｒ（−Ｎａｔｔａ）、ＴＮＺ（ＤｕＰｏｎｔ）、メタロセンまたはシングルサイト触媒（ＳＳＣ）と呼ばれる。
（Ｃ）  （Ａ）の項で説明された重合体の混合物、例えばポリプロピレンのポリイソブチレンとの混合物、ポリプロピレンのポリエチレンとの混合物（例えば、ＰＰ／ＨＤＰＥ、ＰＰ／ＬＤＰＥ）および異なるタイプのポリエチレンの混合物（例えば、ＬＤＰＥ／ＨＤＰＥ）。
（Ｄ）モノオレフィンおよびジオレフィンの相互とのまたは他のビニルモノマーとの共重合体、例えばエチレン／プロピレン共重合体、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）および低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）とのそれらの混合物、プロピレン／ブト−１−エン共重合体、プロピレン／イソブチレン共重合体、エチレン／ブト−１−エン共重合体、エチレン／ヘキセン共重合体、エチレン／メチルペンテン共重合体、エチレン／ヘプテン共重合体、エチレン／オクテン共重合体、プロピレン／ブタジエン共重合体、イソブチレン／イソプレン共重合体、エチレン／アルキルアクリレート共重合体、エチレン／アルキルメタクリレート共重合体、エチレン／酢酸ビニル共重合体および一酸化炭素とのそれらの共重合体またはエチレン／アクリル酸の共重合体およびそれらの塩（イオノマー）並びにプロピレンおよびジエン（例えばヘキサジエン、ジシクロペンタジエンまたはエチリデン-ノルボルネン）とのエチレンのターポリマー、並びに相互および前記の（Ａ）に記述
された重合体との、これらの共重合体の混合物、例えば、ポリプロピレン／エチレン−プロピレン共重合体、ＬＤＰＥ／エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、ＬＤＰＥ／エチレン−アクリル酸共重合体（ＥＡＡ）、ＬＬＤＰＥ／ＥＶＡ、ＬＬＤＰＥ／ＥＡＡおよび交互またはランダムのポリアルキレン／一酸化炭素共重合体および他の重合体、例えばポリアミドとのそれらの混合物。
【００８１】
本発明に従う安定化された重合体組成物は更に、一つ以上の共安定剤および／または添加剤を含むことができ、それらは、限定はされないが、ヒンダード・アミン光安定剤、ヒンダード・安息香酸ヒドロキシル、ニッケルフェノラート、紫外線安定剤、並びに可視光線および／または紫外線の劣化効果に対して重合体組成物を安定化するために有効量のそれらの組み合わせ物を含む。
【００８２】
本発明に従う方法および安定化された重合体組成物とともに使用するための適切なヒンダード・アミン光安定剤は、例えば、式（ＶＩ）：
【００８３】
【化１４】
2018079695.tif 000015
【００８４】
［式中、Ｒ31は水素、ＯＨ、Ｃ1−Ｃ20ヒドロカルビル、−ＣＨ2ＣＮ、Ｃ1−Ｃ12アシルおよびＣ1−Ｃ18アルコキシ：から選択され、Ｒ38は水素およびＣ1−Ｃ8ヒドロカルビルから選択され、そしてＲ29、Ｒ30、Ｒ32およびＲ33はそれぞれ独立にＣ1−Ｃ20ヒドロカルビルから選択されるか、あるいはＲ29とＲ30および／またはＲ32とＲ33が、それらが結合された炭素と一緒になってＣ5−Ｃ10シクロアルキルを形成する］；あるいは、
式（ＶＩａ）
【００８５】
【化１５】
2018079695.tif 000016
【００８６】
［式中、
ｍは１〜２の整数であり、
Ｒ39は水素、ＯＨ、Ｃ1−Ｃ20ヒドロカルビル、−ＣＨ2ＣＮ、Ｃ1−Ｃ12アシルおよびＣ1−Ｃ18アルコキシ：から選択され、そして
Ｇ1−Ｇ4はそれぞれ独立にＣ1−Ｃ20ヒドロカルビルから選択される］
に従う分子フラグメントを有する化合物を含む。
【００８７】
特に本発明とともに使用に適切なヒンダード・アミンの光安定剤は、それらに限定はされないが、ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケート；ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）スクシネート；ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）セバケート；ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケート；ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）ｎ−ブチル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルマロネート；１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンと琥珀酸の縮合物；２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イルステアレート；２，２，６，６−テトラメチルピペリ
ジン−４−イルドデカネート；１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イルステアレート；１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イルドデカネート；Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ヘキサメチレンジアミンと４−ｔｅｒｔ−オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの縮合物；トリス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ニトリロトリアセテート；テトラキス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート；４−ベンゾイル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン；４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン；ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−２−ｎ−ブチル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジル）マロネート；３−ｎ−オクチル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン；ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）セバケート；ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）スクシネート；Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ヘキサメチレンジアミンと４−モルホリノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの縮合物；２−クロロ−４，６−ビス（４−ｎ−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンの縮合物；２−クロロ−４，６−ビス（４−ｎ−ブチルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス−（３−アミノプロピルアミノ）エタンの縮合物；８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン；３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ピロリジン−２，５−ジオン；３−ドデシル−１−（１−エタノイル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ピロリジン−２，５−ジオン；３−ドデシル−１−（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）ピロリジン−２，５−ジオン；４−ヘキサデシルオキシ−と４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの混合物；Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ヘキサメチレンジアミンと４−シクロヘキシルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの縮合物；１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタン，２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジンおよび４−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの縮合物；２−ウンデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソスピロ［４．５］デカン；オキソ−ピペラジニル−トリアジン；７，７，９，９−テトラメチル−２−シクロウンデシル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソスピロ［４．５］デカンとエピクロロヒドリンの反応生成物；
それらに限定はされないが、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ブタン−１，２，３，４−テトラカルボキシレート（ＭＡＲＫ（登録商標）  ＬＡ−５７）；１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸，テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）エステル（ＭＡＲＫ（登録商標）  ＬＡ−５２）；１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸，１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニルトリデシルエステル（ＭＡＲＫ（登録商標）  ＬＡ−６２）；１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸，２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニルトリデシルエステル（ＭＡＲＫ（登録商標）  ＬＡ−６７）；１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸と２，２，６，６−テトラメチル−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］−ウンデカン−３，９−ジエタノールの重合体の１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニルエステル（ＭＡＲＫ（登録商標）  ＬＡ−６３）；１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸と２，２，６，６−テトラメチル−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］−ウンデカン−３，９−ジエタノールの重合体の２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニルエステル（ＭＡＲＫ（登録商標）  ＬＡ−６８）；ビス（１−ウンデカンオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）カーボネート（ＭＡＲＫ（登録商標）  ＬＡ−８１；Ａｄｅｋａ  Ｐａｌｍａｒｏｌｅ，Ｓａｉ
ｎｔ−Ｌｏｕｉｓ，Ｆｒａｎｃｅから市販のａｋａ  ＳＴＡＢ（登録商標）  ＬＡ−８１）；ＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）  １２３；ＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）  ＮＯＲ  ３７１；ＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）  ＸＴ−８５０／ＸＴ−８５５；ＦＬＡＭＥＳＴＡＢ（登録商標）  ＮＯＲ  １１６；並びに欧州特許第０  ８８９  ０８５号明細書に開示されたもの；を含むＮ−アルコキシヒンダード・アミンの光安定剤；
それらに限定はされないが、１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノール；１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−オクタデカノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン；１−（４−オクタデカノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−イルオキシ）−２−オクタデカノイルオキシ−２−メチルプロパン；１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペルジノール；１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペルジノールとジメチルスクシネートの反応生成物；のような米国特許第６，２７１，３７７号明細書に開示されたものを含むヒドロキシル置換Ｎ−アルコキシＨＡＬＳ；
それらに限定はされないが、２，２，４，４−テトラメチル−７−オキサ−３，２０−ジアザジスピロ［５．１．１１．２］ヘンエイコサン−２１−オン（ＨＯＳＴＡＶＩＮ（登録商標）  Ｎ２０）；２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペルジノールの高脂肪酸とのエステル（ＣＹＡＳＯＲＢ（登録商標）  ３８５３）；３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン（ＳＡＮＤＵＶＯＲ（登録商標）  ３０５５）およびＨＡＬＳ  ＮＯＷ（ＬＳ  Ｘ−Ｎ−Ｏ−Ｗ１）のようなそれらのワックス反応生成物；を含む国際公開出願第２００７／１０４６８９号パンフレットに開示されたあらゆるテトラメチルピペリジル基；
それらに限定はされないが、１Ｈ−ピロール−２，５−ジオン，１−オクタデシル−，（１−メチルエテニル）ベンゼンおよび１−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−１Ｈ−ピロール−２，５−ジオンの重合体；ピペラジノン，１，１’，１’’−［１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリイルトリス［（シクロヘキシルイミノ）−２，１−エタンジイル］］トリス［３，３，５，５−テトラメチル−；ピペラジノン，１，１’，１’’−［１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリイルトリス［（シクロヘキシルイミノ）−２，１−エタンジイル］］トリス［３，３，４，５，５−ペンタメチル−；７，７，９，９−テトラメチル−２−シクロウンデシル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソスピロ［４．５］デカンとエピクロロヒドリンの反応生成物；Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ヘキサメチレンジアミンと４−シクロヘキシルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの縮合物；１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタン，２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジンおよび４−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの縮合物；Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ヘキサメチレンジアミンと４−モルホリノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの縮合物；２−クロロ−４，６−ビス（４−ｎ−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンの縮合物；２−クロロ−４，６−ビス（４−ｎ−ブチルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス−（３−アミノプロピルアミノ）エタンの縮合物；２−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−４，６−ビス［Ｎ−（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ブチルアミノ−１，３，５−トリアジン；プロパンジオン酸，［（４−メトキシフェニル）−メチレン］−ビス−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）エステル；テトラキス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート；ベンゼンプロパン酸，３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシ−，１−［２−［３−［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］−１−オキソプロポキシ］エチル］−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニルエステル；Ｎ−（１−オクチルオキシ−２，
２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）−Ｎ’−ドデシルオキサルアミド；トリス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ニトリロトリアセテート；１，５−ジオキサスピロ｛５，５｝ウンデカン−３，３−ジカルボン酸，ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）；１，５−ジオキサスピロ｛５，５｝ウンデカン−３，３−ジカルボン酸，ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）；１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンと琥珀酸の縮合物；Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ヘキサメチレンジアミンと４−ｔｅｒｔ−オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの縮合物；１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸，１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニルトリデシルエステル；テトラキス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート；１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸，２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニルトリデシルエステル；テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート；２，２，４，４−テトラメチル−２１−オキソ−７−オキサ−３．２０−ジアザスピロ（５．１．１１．２）−ヘンエイコサン−２０−プロパン酸−ドデシルエステルと２，２，４，４−テトラメチル−２１−オキソ−７−オキサ−３．２０−ジアザスピロ（５．１．１１．２）−ヘンエイコサン−２０−プロパン酸−テトラデシルエステルの混合物；１Ｈ，４Ｈ，５Ｈ，８Ｈ−２，３ａ，４ａ，６，７ａ，８ａ−ヘキサアザシクロペンタ［ｄｅｆ］］フルオレン−４，８−ジオン，ヘキサヒドロ−２，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−；ポリメチル［プロピル−３−オキシ（２’，２’，６’，６’−テトラメチル−４，４’−ピペリジニル）］シロキサン；ポリメチル［プロピル−３−オキシ（１’，２’，２’，６’，６’−ペンタメチル−４，４’−ピペリジニル）］シロキサン；メチルメタクリレートのエチルアクリレートおよび２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イルアクリレートとの共重合体；混合Ｃ20〜Ｃ24アルファ−オレフィンと（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）スクシンイミドの共重合体；１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸とβ，β，β’，β’−テトラメチル−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン−３，９−ジエタノールの重合体の１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニルエステル；１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸とβ，β，β’，β’−テトラメチル−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン−３，９−ジエタノールの重合体の２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニルエステルの共重合体；１，３−ベンゼンジカルボキサミド，Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル；１，１’−（１，１０−ジオキソ−１，１０−デカンジイル）−ビス（ヘキサヒドロ−２，２，４，４，���−ペンタメチルピリミジン；エタンジアミド，Ｎ−（１−アセチル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニル）−Ｎ’−ドデシル；ホルムアミド，Ｎ，Ｎ’−１，６−ヘキサンジイルビス［Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）；Ｄ−グルシトール，１，３：２，４−ビス−Ｏ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニリデン）−；２，２，４，４−テトラメチル−７−オキサ−３，２０−ジアザ−２１−オキソ−ジスピロ［５．１．１１．２］ヘンエイコサン；プロパンアミド，２−メチル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−２−［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）アミノ］−；７−オキサ−３，２０−ジアザジスピロ［５．１．１１．２］ヘンエイコサン−２０−プロパン酸，２，２，４，４−テトラメチル−２１−オキソ−，ドデシルエステル；Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）−β−アミノプロピオン酸ドデシルエステル；Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）−Ｎ’−アミノオキサルアミド；プロパンアミド，Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−３−［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）アミノ］−；４−ヘキサデシルオキシ−および４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの混合物；３−ドデシル−１−（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）ピロリジ
ン−２，５−ジオン；３−ドデシル−１−（１−エタノイル−２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）ピロリジン−２，５−ジオン；ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）スクシネート；ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）ｎ−ブチル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルマロネート；トリス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ニトリロトリアセテート；１，１’−（１，２−エタンジイル）ビス（３，３，５，５−テトラメチルピペラジノン）；４−ベンゾイル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン；４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン；ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−２−ｎ−ブチル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジル）マロネート；３−ｎ−オクチル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン；ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）セバケート；ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）スクシネート；８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン；３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ピロリジン−２，５−ジオン；３−ドデシル−１−（１−エタノイル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ピロリジン−２，５−ジオン；３−ドデシル−１−（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）ピロリジン−２，５−ジオン；４−ヘキサデシルオキシ−および４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの混合物；２−ウンデシル−７，７，９，９−テトラメチル１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソスピロ［４．５］デカン；１，５−ジオキサスピロ｛５，５｝ウンデカン−３，３−ジカルボン酸，ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）および１，５−ジオキサスピロ｛５，５｝ウンデカン−３，３−ジカルボン酸，ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）；Ｎ1−（β−ヒドロキシエチル）３，３−ペンタメチレン−５，５−ジメチルピペラジン−２−オン；Ｎ1−ｔｅｒｔ−オクチル−３，３，５，５−テトラメチル−ジアゼピン−２−オン；Ｎ1−ｔｅｒｔ−オクチル−３，３−ペンタメチレン−５，５−ヘキサメチレン−ジアゼピン−２−オン；Ｎ1−ｔｅｒｔ−オクチル−３，３−ペンタメチレン−５，５−ジメチルピペラジン−２−オン；トランス−１，２−シクロヘキサン−ビス−（Ｎ1−５，５−ジメチル−３，３−ペンタメチレン−２−ピペラジノン；トランス−１，２−シクロヘキサン−ビス−（Ｎ1−３，３，５，５−ジスピロペンタメチレン−２−ピペラジノン）；Ｎ1−イソプロピル−１，４−ジアザジスピロ−（３，３，５，５）ペンタメチレン−２−ピペラジノン；Ｎ1−イソプロピル−１，４−ジアザジスピロ−３，３−ペンタメチレン−５，５−テトラメチレン−２−ピペラジノン；Ｎ1−イソプロピル−５，５−ジメチル−３，３−ペ���タメチレン−２−ピペラジノン；トランス−１，２−シクロヘキサン−ビス−Ｎ1−（ジメチル−３，３−ペンタメチレン−２−ピペラジノン）；Ｎ1−オクチル−５，５−ジメチル−３，３−ペンタメチレン−１，４−ジアゼピン−２−オン並びにＮ1−オクチル−１，４−ジアザジスピロ−（３，３，５，５）ペンタメチレン−１，５−ジアゼピン−２−オン：を含む米国特許第６，８４３，９３９、７，１０９，２５９、４，２４０，９６１、４，４８０，０９２、４，６２９，７５２、４，６３９，４７９、５，０１３，８３６、５，３１０，７７１号明細書および国際公開出願第８８／０８８６３号パンフレットに開示されたピペリジノン化合物およびそれらの誘導体を含む。本発明と一緒の使用に適切なその他の立体ヒンダード・アミンは例えば、欧州特許第１  ３０８  ０８４号明細書に開示されたあらゆるものを含む。
【００８８】
ヒンダード・アミン成分は、安定化される重合体材料の総重量に基づいて０．０１〜１０重量％の量で存在することができる。ヒンダード・アミンの量は好適には、安定化される重合体材料の総重量に基づいて０．０５〜５重量％、そしてより好適には０．１〜３重量％利用可能である。
【００８９】
本発明と一緒の使用に適切なその他の光安定剤は、１種以上の以下を含む：
２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール；例えば２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−ベンゾトリアゾール；２−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール；２−（５’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール；２−（２’−ヒドロキシ−５’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル）ベンゾトリアゾール；２−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール；２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール；２−（３’−ｓｅｃ−ブチル−５’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール；２−（２’−ヒドロキシ−４’−オクチルオキシフェニル）ベンゾトリアゾール；２−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−アミル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール；２−（３’，５’−ビス−（α，α−ジメチルベンジル）−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール；２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール；２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）−カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール；２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール；２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール；２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール；２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニル］−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール；２−（３’−ドデシル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール；２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−イソオクチルオキシカルボニルエチル）フェニルベンゾトリアゾール；２，２’−メチレン−ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−ベンゾトリアゾール−２−イルフェノール］；２−［３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）−２’−ヒドロキシフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾールのポリエチレングリコール３００とのエステル交換生成物；［Ｒ―ＣＨ2ＣＨ2―ＣＯＯ―ＣＨ2ＣＨ2］2（ここでＲ＝３’−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシ−５’−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イルフェニルである）；２−［２’−ヒドロキシ−３’−（α，α−ジメチルベンジル）−５’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−フェニル］ベンゾトリアゾール；２−［２’−ヒドロキシ−３’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−５’−（α，α−ジメチルベンジル）−フェニル］ベンゾトリアゾール；
２−ヒドロキシベンゾフェノン、例えば４−ヒドロキシ、４−メトキシ、４−オクチルオキシ、４−デシルオキシ、４−ドデシルオキシ、４−ベンジルオキシ、４，２’，４’−トリヒドロキシおよび２’−ヒドロキシ−４，４’−ジメトキシ誘導体；
置換および未置換安息香酸のエステル、例えば、４−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニルサリチレート、フェニルサリチレート、オクチルフェニルサリチレート、ジベンゾイルレソルシノール、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾイル）レソルシノール、ベンゾイルレソルシノール、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、オクタデシル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、２−メチル−４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート；
ニッケル化合物、例えば、ｎ−ブチルアミン、トリエタノールアミンまたはＮ−シクロヘキシルジエタノールアミンのような更なるリガントを伴うまたは伴わない、１：１または１：２錯体のような２，２’−チオ−ビス−［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール］のニッケル錯体、ニッケルジブチルジチオカルバメート、４−ヒドロ
キシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジルホスホン酸のモノアルキルエステル、例えばメチルまたはエチルエステルのニッケル塩、ケトオキシム、例えば２−ヒドロキシ−４−メチルフェニルウンデシルケトオキシムのニッケル錯体、更なるリガントを伴うまたは伴わない１−フェニル−４−ラウロイル−５−ヒドロキシピラゾールのニッケル錯体；並びに
式（ＶＩＩ）：
【００９０】
【化１６】
2018079695.tif 000017
【００９１】
［式中、Ｒ34およびＲ35はそれぞれ独立に、場合により置換されたＣ6−Ｃ10アリール、Ｃ1−Ｃ10ヒドロカルビル置換アミノ、Ｃ1−Ｃ10アシルおよびＣ1−Ｃ10アルコキシルから選択され、そしてＲ36は式ＶＩＩのフェノキシ部分の０〜４位における同一のまたは異なる置換基であり、そして、独立にヒドロキシル、Ｃ1−Ｃ12ヒドロカルビル、Ｃ1−Ｃ12アルコキシル、Ｃ1−Ｃ12アルコキシエステルおよびＣ1−Ｃ12アシルから選択される］
に従う２−（２’−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン化合物。このような２−（２’−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン化合物は、それらに限定はされないが、４，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）−２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−ｓ−トリアジン（Ｃｙｔｅｃ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  Ｉｎｃ．から市販のＣＹＡＳＯＲＢ（登録商標）  １１６４）、４，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）−２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２，４−ジヒドロキシフェニル）−６−（４−クロロフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−エトキシ）フェニル］−６−（４−クロロフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−エトキシ）フェニル］−６−（２，４−ジメチルフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−６−（４−ブロモフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス［２−ヒドロキシ−４−（２−アセトキシエトキシ）フェニル］−６−（４−クロロフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２，４−ジヒドロキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（４−ビフェニリル）−６−［２−ヒドロキシ−４−［（オクチルオキシカルボニル）エチリデンオキシ］フェニル］−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（４−ビフェニリル）−６−［２−ヒドロキシ−４−（２−エチルヘキシルオキシ）フェニル］−ｓ−トリアジン、２−フェニル−４−［２−ヒドロキシ−４−（３−ｓｅｃ−ブチルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）フェニル］−６−［２−ヒドロキシ−４−（３−ｓｅｃ−アミルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ
）フェニル］−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−［２−ヒドロキシ−４（−３−ベンジルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）フェニル］−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−ｎ−ブチルオキシフェニル）−６−（２，４−ジ−ｎ−ブチルオキシフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−［２−ヒドロキシ−４−（３−ノニルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）−５−α−クミルフェニル］−ｓ−トリアジン、メチレンビス−｛２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−［２−ヒドロキシ−４−（３−ブチルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル］−ｓ−トリアジン｝、５：４：１の比率で３：５’、５：５’および３：３’位で架橋されたメチレン架橋二量体混合物、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−イソオクチルオキシカルボニルイソ−プロピリデンオキシ−フェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシ−５−α−クミルフェニル）−ｓ−トリアジン、２−（２，４，６−トリメチルフェニル）−４，６−ビス［２−ヒドロキシ−４−（３−ブチルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）フェニル］−ｓ−トリアジン、２，４，６−トリス［２−ヒドロキシ−４−（３−ｓｅｃ−ブチルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）−フェニル］−ｓ−トリアジン、４，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）−２−（２−ヒドロキシ−４−（３−ドデシルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル）−ｓ−トリアジンと４，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）−２−（２−ヒドロキシ−４−（３−トリデシルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル）−ｓ−トリアジンの混合物（ＢＡＳＦ  Ｃｏｒｐ．から市販のＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）
４００）、４，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）−２−（２−ヒドロキシ−４（３−（２−エチルヘキシルオキシ）−２−ヒドロキシプロポキシ）−フェニル）−ｓ−トリアジン、４，６−ジフェニル−２−（４−ヘキシルオキシ−２−ヒドロキシフェニル）−ｓトリアジン、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［２−（２−エチルヘキサノイルオキシ）エトキシ］フェノール（Ａｄｅｋａ  Ｐａｌｍａｒｏｌｅ，Ｓａｉｎｔ−Ｌｏｕｉｓ，Ｆｒａｎｃｅから市販のＡＤＫ  ＳＴＡＢ（登録商標）  ＬＡ−４６）、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、プロパン酸，２，２’，２’’−［１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリイルトリス［（３−ヒドロキシ−４，１−フェニレン）オキシ］］トリス−１，１’，１’’-トリオクチルエステル（ＢＡＳＦ  Ｃｏｒｐ．から
市販のＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）  ４７７）、プロパン酸，２−［４−［４，６−ビス（［１，１’−ビフェニル］−４−イル）−１，３，５−トリアジン−２イル］−３−ヒドロキシフェノキシル］−イソオクチルエステル（ＢＡＳＦ  Ｃｏｒｐ．から市販のＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）  ４７９）およびそれらの組み合わせ物：を含む。
【００９２】
特定の態様において、本発明に従う安定化された重合体組成物は、少なくとも一つのヒンダード・アミン光安定剤および少なくとも１種の紫外線吸収剤のブレンドを含む。
【００９３】
本発明に従う安定化された重合体組成物の更なる態様は、式ＶＩＩＩ：
【００９４】
【化１７】
2018079695.tif 000018
【００９５】
［式中、
Ｔ1は、場合により置換されたＣ1−Ｃ36ヒドロカルビル、Ｃ5−Ｃ12シクロアルキルおよびＣ7−Ｃ9アラルキルから選択され、そして
Ｔ2は水素またはＴ1から選択される］
に従う、ヒドロキシアミン化合物；並びに
式ＩＸ：
【００９６】
【化１８】
2018079695.tif 000019
【００９７】
［式中、
Ｗ1およびＷ2はそれぞれ独立に、直鎖または分枝鎖のＣ6−Ｃ36アルキル、Ｃ6−Ｃ12アリール、Ｃ7−Ｃ36アラルキル、Ｃ7−Ｃ36アルカリール、Ｃ5−Ｃ36シクロアルキル、Ｃ6−Ｃ36アルクシクロアルキル（ａｌｋｃｙｃｌｏａｌｋｙｌ）から選択されるＣ6−Ｃ36ヒドロカルビル、およびＣ6−Ｃ36シクロアルキルアルキルから選択され、
Ｗ3は直鎖または分枝鎖のＣ1−Ｃ36アルキル、Ｃ6−Ｃ12アリール、Ｃ7−Ｃ36アラルキル、Ｃ7−Ｃ36アルカリール、Ｃ5−Ｃ36シクロアルキル、Ｃ6−Ｃ36アルクシクロアルキルから選択されるＣ1−Ｃ36ヒドロカルビル、およびＣ6−Ｃ36シクロアルキルアルキルから選択され、
ただし、Ｗ1、Ｗ2およびＷ3の少なくとも一つはβ炭素−水素結合を含むこととし、また、前記アルキル、アラルキル、アルカリール、シクロアルキル、アルクシクロアルキルおよびシクロアルキルアルキル基は１〜１６個の―Ｏ―、―Ｓ―、―ＳＯ―、―ＳＯ2―、―ＣＯＯ―、―ＯＣＯ―、―ＣＯ―、―ＮＷ4―、―ＣＯＮＷ4―および―ＮＷ4ＣＯ―基により割り込まれてもよく、あるいは前記アルキル、アラルキル、アルカリール、シクロアルキル、アルクシクロアルキルおよびシクロアルキルアリル基は、―ＯＷ4、―ＳＷ4、―ＣＯＯＷ4、―ＯＣＯＷ4、―ＣＯＷ4、―Ｎ（Ｗ4）2、―ＣＯＮ（Ｗ4）2、―ＮＷ4ＣＯＷ4並びに―Ｃ（ＣＨ3）（ＣＨ2Ｒx）ＮＬ（ＣＨ2Ｒx）（ＣＨ3）Ｃ―基を含む５−および６−員環から選択される１〜１６個の基、により置換されてもよく、あるいは前記アルキル、アラルキル、アルカリール、シクロアルキル、アルクシクロアルキルおよびシクロアルキルアルキル基は、前記の基により割り込み、かつ置換され、そして
Ｗ4は水素またはＣ1−Ｃ8アルキルから選択され、
Ｒxは水素またはメチルから選択され、そして
ＬはＣ1−Ｃ30アルキル、−Ｃ（Ｏ）Ｒ部分（ここでＲはＣ1−Ｃ30直鎖または分枝鎖のアルキル基である）、または−ＯＲ部分（ここでＲはＣ1−Ｃ30直鎖または分枝鎖アルキル基である）から選択され、そして
前記アリール基は１〜３個のハロゲン、Ｃ1−Ｃ8アルキル、Ｃ1−Ｃ8アルコキシまたはそれらの組み合わせ物により置換されてもよい］：
に従う第三級アミン・オキシド：
から選択される少なくとも一つの化合物を含む。
【００９８】
特定の態様において、そのＴ1およびＴ2が独立にベンジル、エチル、オクチル、ラウリル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシルおよびオクタデシルから選択されるか、または、そのＴ1およびＴ2がそれぞれ、水素化獣脂（ｔａｌｌｏｗ）アミン中に認められるアルキル混合物である、式ＶＩＩＩに従うＮ，Ｎ−ジヒドロカルビルヒドロキシルアミン化合物が好ましい。
【００９９】
特定の態様において、式ＶＩＩＩに従うヒドロキシルアミン化合物は、Ｎ，Ｎ−ジベンジルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクチル
ヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジラウリルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジドデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジテトラデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジヘキサデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−テトラデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−ヘプタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘプタデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ（水素化獣脂）ヒドロキシルアミンおよび、Ｎ，Ｎ−ジ（水素化獣脂）ヒドロキシルアミンの直接的酸化により生成されるＮ，Ｎ−ジ（アルキル）ヒドロキシルアミン：から選択される。
【０１００】
特定の態様において、そのＷ1およびＷ2が独立にベンジルまたは置換ベンジルである、式ＩＸの構造物が好ましい。更に、Ｗ1、Ｗ2およびＷ3がそれぞれ同一残基であることも可能である。他の態様において、Ｗ1およびＷ2は８〜２６個の炭素原子のアルキル基、より好適には１０〜２６個の炭素原子のアルキル基であることができる。Ｗ3は１〜２２個の炭素原子のアルキル基、より好適にはメチルまたは置換メチルであることができる。その他の好適なアミン・オキシドは、そのＷ1、Ｗ2およびＷ3が６〜３６個の炭素原子の同一アルキル基であるものを含む。Ｗ1、Ｗ2およびＷ3に対する前記の残基はすべて、好適には、飽和炭化水素残基あるいは、前記の―Ｏ―、―Ｓ―、―ＳＯ―、―ＣＯ2―、―ＣＯ―または―ＣＯＮ―部分の少なくとも一つを含む飽和炭化水素残基である。当業者は本発明を損なわずにＷ1、Ｗ2およびＷ3それぞれに対するその他の有用な残基を想定することができるであろう。
【０１０１】
飽和アミン・オキシドはまた、ポリ（アミン・オキシド）を含むことができる。ポリ（アミン・オキシド）により、１分子当りに少なくとも２個の第三級アミン・オキシドを含む第三級アミン・オキシドを意味する。「ポリ（第三級アミン・オキシド）」とも呼ばれる代表的ポリ（アミン・オキシド）は、それらに限定はされないが、脂肪族および脂環式ジアミンの第三級アミン・オキシドの類似体（ａｎａｌｏｇｕｅｓ）、例えば１，４−ジアミノブタン；１，６−ジアミノヘキサン；１，１０−ジアミノデカンおよび１，４−ジアミノシクロヘキサン並びに芳香族に基づくジアミン、例えばジアミノアントラキノンおよびジアミノアニソールを含む。
【０１０２】
本発明と一緒の使用に適切なアミン・オキシドはまた、前記のジアミンのオリゴマーおよび重合体から誘導される第三級アミン・オキシドを含む。有用なアミン・オキシドはまた、重合体、例えばポリオレフィン、ポリアクリレート、ポリエステル、ポリアミド、ポリスチレン等に結合されたアミン・オキシドを含む。アミン・オキシドが重合体に結合される時、すべての重合体鎖がアミン・オキシドを含むとは限らないので、１重合体当りのアミン・オキシドの平均数は広くばらつく可能性がある。すべての前記のアミン・オキシドは場合により、少なくとも一つの―Ｏ―、―Ｓ―、―ＳＯ―、―ＣＯ2―、―ＣＯ―または―ＣＯＮＷ4―部分を含むことができる。好適な態様において、重合体の第三級アミン・オキシドの各第三級アミン・オキシドはＣ1残基を含む。
【０１０３】
式ＩＸの基Ｗ１、Ｗ２およびＷ３は、ヒンダード・アミンを含む分子に結合されることができる。ヒンダード・アミンは当該技術分野で知られており、また本発明のアミン・オキシドはヒンダード・アミンのあらゆる方法および構造的位置でヒンダード・アミンに結合されることができる。アミン・オキシド化合物の一部として使用される時の有用なヒンダード・アミンは、一般式ＸおよびＸＩ：
【０１０４】
【化１９】
2018079695.tif 000020
【０１０５】
［ここでＬおよびＲxは前記のように定義される］
のものを含む。
【０１０６】
更に１分子当り２個以上のヒンダード・アミンおよび２個以上の飽和アミン・オキシドを含むアミン・オキシドも含まれる。ヒンダード・アミンは前記のように、ポリ（第三級アミン・オキシド）または重合体基幹（ｓｕｂｓｔｒａｔｅ）に結合されることができる。
【０１０７】
ヒドロキシルアミン誘導体および／またはアミン・オキシド誘導体は、安定化されるポリオレフィンの中空品の重量に基づいて、総量で、約０．０００５％〜約５重量％、とりわけ約０．００１％〜約２％、典型的には約０．０１％〜約２重量％の量で使用することができる。
【０１０８】
他の態様において、安定化された重合体組成物は、共添加剤（ｃｏ−ａｄｄｉｔｉｖｅｓ）、核生成剤、充填剤、強化剤およびそれらの組み合わせ物から選択される少なくとも１種の化合物を含むことができる、更なる、場合により使用される添加剤を含む。
【０１０９】
このような添加剤の例は、それらに限定はされないが、以下を含む：
基剤の共添加剤、例えばメラミン、ポリビニルピロリドン、ジシアンジアミド、トリアリルシアヌレート、尿素誘導体、ヒドラジン誘導体、アミン、ポリアミド、ポリウレタン、高級脂肪酸のアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩、例えばステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ベヘン酸マグネシウム、ステアリン酸マグネシウム、リシノール酸ナトリウムおよびパルミチン酸カリウム、アンチモンピロカテコラートまたは亜鉛ピロカテコラート、
核生成剤、例えば無機物質、例えば滑石粉（ｔａｌｃｕｍ）、金属酸化物（例えば二酸化チタンまたは酸化マグネシウム）、好適にはアルカリ土類金属のリン酸塩、炭酸塩また
は硫酸塩、有機化合物、例えばモノ−またはポリカルボン酸およびそれらの塩、例えば．４−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸、アジピン酸、ジフェニル酢酸、琥珀酸ナトリウムまたは安息香酸ナトリウム、重合体化合物、例えばイオン性共重合体（イオノマー）、
充填剤および強化剤、例えば炭酸カルシウム、シリケート、ガラス繊維、ガラス球、アスベスト、タルク、カオリン、雲母、硫酸バリウム、金属酸化物および水酸化物（例えば、水酸化アルミニウムまたは水酸化マグネシウム）、カーボンブラック、黒鉛、木材粉末およびその他の天然産物、合成繊維の粉末または繊維、衝撃変更剤、
ベンゾフラノンおよびインドリノン、例えば、米国特許第４，３２５，８６３、４，３３８，２４４、５，１７５，３１２、５，２１６，０５２、５，２５２，６４３、５，３６９，１５９、５，４８８，１１７、５，３５６，９６６、５，３６７，００８、５，４２８，１６２、５，４２８，１７７、５，５１６，９２０号、ドイツ特許第４３１６６１１、４３１６６２２、４３１６８７６号；欧州特許第０５８９８３９または０５９１１０２号に開示されたもの、または３−［４−（２−アセトキシエトキシ）フェニル］−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ベンゾフラン−２−オン、５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−［４−（２−ステアロイルオキシエトキシ）フェニル］ベンゾフラン−２−オン、３，３’−ビス［５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−（４−［２−ヒドロキシエトキシ］フェニル）ベンゾフラン−２−オン］、５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−（４−エトキシフェニル）ベンゾフラン−２−オン、３−（４−アセトキシ−３，５−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ベンゾフラン−２−オン、３−（３，５−ジメチル−４−ピバロイルオキシフェニル）−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ベンゾフラン−２−オン、３−（３，４−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ベンゾフラン−２−オン、３−（２，３−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ベンゾフラン−２−オン、
金属不活性化剤、例えばＮ，Ｎ’−ジフェニルオキサミド、Ｎ−サリチラール−Ｎ’−サリチロイルヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）ヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジン、３−サリチロイルアミノ−１，２，４−トリアゾール、ビス（ベンジリデン）オキサリルジヒドラジド、オキサニリド、イソフタロイルジヒドラジド、セバコイルビスフェニルヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ジアセチルアジポイルジヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）オキサリルジヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）チオプロピオニルジヒドラジド、
ニトロン（ｎｉｔｒｏｎｅｓ）、例えば、Ｎ−ベンジル−アルファ−フェニル−ニトロン、Ｎ−エチル−アルファ−メチル−ニトロン、Ｎ−オクチル−アルファ−ヘプチル−ニトロン、Ｎ−ラウリル−アルファ−ウンデシル−ニトロン、Ｎ−テトラデシル−アルファ−トリデシル−ニトロン、Ｎ−ヘキサデシル−アルファ−ペンタデシル−ニトロン、Ｎ−オクタデシル−アルファ−ヘプタデシル−ニトロン、Ｎ−ヘキサデシル−アルファ−ヘプタデシル−ニトロン、Ｎ−オクタデシル−アルファ−ペンタデシル−ニトロン、Ｎ−ヘプタデシル−アルファ−ヘプタデシル−ニトロン、Ｎ−オクタデシル−アルファ−ヘキサデシル−ニトロン、Ｎ，Ｎ−ジ（水素化獣脂）ヒドロキシルアミンから誘導されるニトロン、
チオ相乗剤（ｔｈｉｏｓｙｎｅｒｇｉｓｔ）、例えばジラウリルチオジプロピオネートまたはジステアリルチオジプロピオネート、並びに
過酸化物スカベンジャー、例えば、β−チオジプロピオン酸のエステル、例えばラウリル、ステアリル、ミリスチルまたはトリデシルエステル、メルカプトベンズイミダゾールまたは２−メルカプトベンズイミダゾールの亜鉛塩、亜鉛ジブチルジチオカルバメート、ジオクタデシルジスルフィド、ペンタエリスリトールテトラキス（β−ドデシルメルカプト）プロピオネート。
【０１１０】
その他の添加剤は例えば、可塑化剤、潤滑剤、乳化剤、顔料、レオロジー添加剤、触媒、流動性調整剤、光学的光沢剤（ｂｒｉｇｈｔｅｎｅｒｓ）、難燃剤、帯電防止剤、清澄
剤および膨張剤（ｂｌｏｗｉｎｇ  ａｇｅｎｔ）を含む。
【０１１１】
特定の態様において、安定剤組成物は安定化される重合体組成物の総重量に基づき、また、添加されている安定化添加剤の数およびタイプおよび／または安定化される重合体組成物の特徴に基づいて０．００１〜６５．０重量％存在する。幾つかの態様において、安定剤組成物は重合体組成物の総重量の０．０１〜５０重量％、そして好適には総重量の０．０５〜２５重量％、または総量の０．１〜１０重量％存在する。当業者は、知られたおよび／または文献に記載されたような調製物に基づいて、または定常的実験に過ぎないものにより、添加するべき１種または複数の安定化添加剤の量およびタイプを容易に決定することができるであろう。
【０１１２】
本発明に従う安定化された重合体組成物は当業者に知られるあらゆる適切な方法により容易に製造されることができる。特定の態様において、安定化された重合体組成物の成分は、押し出し、ペレット化、粉砕（ｇｒｉｎｄｉｎｇ）および溶融から選択される少なくとも一つの方法により混合される。その他の態様において、混合は、溶融、溶媒中への溶解および乾燥混合、の少なくとも一つにより実施することができる。
【０１１３】
重合体組成物中への安定剤組成物に対する成分および場合により使用される更なる添加剤の取り込みは、例えば成型の前後に、当業者に知られたあらゆる適切な方法により、または更に、溶媒のその後の蒸発を伴いまたは伴わずに、ポリオレフィンに、溶解されたまたは分散された安定剤混合物を適用することにより実施される。安定剤成分および場合により使用される更なる添加剤はまた、マスターバッチの形態で、安定化される重合体組成物に添加されることができる。
【０１１４】
安定剤組成物の成分および場合により使用される更なる添加剤はまた、重合の前後または架橋の前に添加することができる。それらはまた、純粋な形態で（すなわち、生（ｎｅａｔ）のままで、樹脂に直接）あるいはワックス、油または重合体中ににカプセル封入されて、安定化される重合体組成物中に取り入れることができる。様々な添加剤がまた、安定化される重合体組成物に対する簡単な添加のために前以て混合される（すなわち、一緒に混合される）ことができる。安定剤組成物の成分および場合により使用される更なる添加剤はまた、安定化される重合体組成物上に噴霧することができる。それらはまた、安定化される重合体組成物上にこれらの添加剤と一緒に噴霧することができるように、その他の添加剤（例えば前記の従来の添加剤）またはそれらの溶融物を希釈することができる。球状に重合された重合体の場合には、それは例えば、場合によりその他の添加剤と一緒に噴霧により、安定剤組成物の成分を適用することが好都合かも知れない。
【０１１５】
本明細書に記載された安定剤組成物および／または重合体組成物の成分はキットに含まれることができるも想定される。そのキットは、それぞれ箱に包装された、または個別に調合された、本発明に従う少なくとも一つの安定剤組成物の単一または複数の成分、本発明に従う少なくとも一つの重合体組成物、および少なくとも一つの更なる、場合により使用される添加剤、あるいは組み合わせて箱に入れられ、または調合された、本発明に従う少なくとも一つの安定剤組成物の単一または複数の成分、本発明に従う少なくとも一つの重合体組成物、および少なくとも一つの更なる、場合により使用される添加剤を含むことができる。従って、安定剤組成物の一つ以上の成分が第１の容器内に存在することができ、またキットは場合により第２または更なる容器内に、安定剤組成物および／または重合体組成物の１種以上の成分を含むことができる。１種または複数の容器は包装物内に入れられ、その包装物は場合により包装物上のラベルまたはウェブサイトアドレスの形態、あるいはキットの包装物内に含まれる挿入物の形態の、投与または混合指針を含むことができる。キットは調合のための溶媒またはその他の手段のみならずまた、更なる成分あるいは、成分を投与または混合するためのその他の手段を含むことができる。
【０１１６】
その他の態様
１．  重合体組成物および重合体安定化量の安定剤組成物を回転成型法に使用する工程：を含んでなる、重合体の中空品を製造するための回転成型法におけるサイクル時間を短縮する方法であって、該安定剤組成物が、
ｉ）  式Ｖ
【０１１７】
【化２０】
2018079695.tif 000021
【０１１８】
［式中、
Ｒ21は、式Ｖの芳香族部分の０〜４位における同一または異なる置換基であり、そして
Ｃ1−Ｃ12ヒドロカルビル、
ＮＲ’Ｒ”、ここでＲ’とＲ”はそれぞれ独立にＨおよびＣ1−Ｃ12ヒドロカルビルから選択される、および
ＯＲ27、ここでＲ27はＨ、Ｃ1−Ｃ12ヒドロカルビル、ＣＯＲ'”および
Ｓｉ（Ｒ28）3から選択され、そのＲ'”はＨおよびＣ1−Ｃ20ヒドロカルビルから
選択され、またそのＲ28はＣ1−Ｃ12ヒドロカルビルおよびアルコキシから選択される、：
から独立に選択され、
Ｒ22はＨおよびＣ1−Ｃ12ヒドロカルビルから選択され、
Ｒ23はＨおよびＣ1−Ｃ20ヒドロカルビルから選択され、そして
Ｒ24−Ｒ25はそれぞれ独立にＨ、Ｃ1−Ｃ12ヒドロカルビルおよびＯＲ””、ここでＲ””はＨおよびＣ1−Ｃ12ヒドロカルビルから選択される、から選択され、そして
Ｒ26はＨまたは、Ｒ25ト一緒になって＝Ｏを形成する一結合、である］
に従う、少なくとも一つのクロマンに基づく化合物：を含んでなる、方法。
２．  サイクル時間が少なくとも４〜５０％だけ短縮される、態様１に従う方法。
３．  ａ）重合体組成物および重合体安定化量の安定剤組成物で金型を充填する工程、ここで安定剤組成物は、式Ｖ
【０１１９】
【化２１】
2018079695.tif 000022
【０１２０】
［式中、
Ｒ21は、式Ｖの芳香族部分の０〜４位における同一または異なる置換基であり、そして
Ｃ1−Ｃ12ヒドロカルビル、
ＮＲ’Ｒ”、ここでＲ’とＲ”はそれぞれ独立にＨおよびＣ1−Ｃ12ヒドロカルビルから選択される、および
ＯＲ27、ここでＲ27はＨ、Ｃ1−Ｃ12ヒドロカルビル、ＣＯＲ'”および
Ｓｉ（Ｒ28）3から選択され、そのＲ'”はＨおよびＣ1−Ｃ20ヒドロカルビルから
選択され、またそのＲ28はＣ1−Ｃ12ヒドロカルビルおよびアルコキシから選択される、：
から独立に選択され、
Ｒ22はＨおよびＣ1−Ｃ12ヒドロカルビルから選択され、
Ｒ23はＨおよびＣ1−Ｃ20ヒドロカルビルから選択され、そして
Ｒ24−Ｒ25はそれぞれ独立にＨ、Ｃ1−Ｃ12ヒドロカルビルおよびＯＲ””、ここでＲ””はＨおよびＣ1−Ｃ12ヒドロカルビルから選択される、から選択され、そして
Ｒ26はＨまたは、Ｒ25ト一緒になって＝Ｏを形成する一結合、である］
に従う、少なくとも一つのクロマンに基づく化合物：を含んでなる、
ｂ）オーブン内で金型を加熱しながら少なくとも１本の軸の周囲に金型を回転し、それにより組成物を融解して、金型の壁に塗布する工程、
ｃ）金型を冷却する工程、および
ｄ）金型を開いて、生成された製品を取出し、それにより重合体の中空品を製造する工程：
を含んでなる、重合体の中空品を製造する方法。
４．  オーブンの温度が７０℃〜４００℃までにわたる、態様３に従う方法。
５．  安定剤組成物が更に、有機ホスファイトまたホスホナイトの群から選択される少なくとも一つの化合物を含んでなる、前記態様のいずれかに従う方法。
６．  少なくとも一つの有機ホスファイトまたはホスホナイトが、式１〜７：
【０１２１】
【化２２】
2018079695.tif 000023
【０１２２】
［式中、
添字は整数であり、また
ｎは２、３または４であり、ｐは１または２であり、ｑは２または３であり、ｒは４〜１２であり、ｙは１、２または３であり、そしてｚは１〜６であり、
Ａ1は、ｎが２である時はＣ2−Ｃ18アルキレン；酸素、硫黄または―ＮＲ4―により割り込まれたＣ2−Ｃ12アルキレン；式
【０１２３】
【化２３】
2018079695.tif 000024
【０１２４】
のラジカルまたはフェニレンであり、
Ａ1は、ｎが３である時は式―ＣrＨ2r-1―のラジカルであり、
Ａ1は、ｎが４である時は
【０１２５】
【化２４】
2018079695.tif 000025
【０１２６】
であり、
Ａ2は、ｎが２である時のＡ1に対して定義された通りであり、
Ｂは直接結合、―ＣＨ2―、―ＣＨＲ4―、―ＣＲ1Ｒ4―、硫黄、Ｃ5−Ｃ7シクロアルキリデ
ンあるいは、３、４および／または５位において１〜４個のＣ1−Ｃ4アルキル基により置換されたシクロヘキシリデンであり、
Ｄ1は、ｐが１である時はＣ1−Ｃ4アルキルであり、またｐが２である時は―ＣＨ2ＯＣＨ2―であり、
Ｄ2は、ｐが１である時はＣ1−Ｃ4アルキルであり、
Ｅは、ｙが１である時はＣ1−Ｃ18アルキル、―ＯＲ1またはハロゲンであり、
Ｅは、ｙが２である時は―Ｏ―Ａ2―Ｏ―であり、
Ｅは、ｙが３である時は式Ｒ4Ｃ（ＣＨ2Ｏ―）3またはＮ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ―）3のラジカルであり、
Ｑは、少なくともｚ−価のアルコールまたはフェノールのラジカルであり、ここでこのラジカルは酸素原子を介してリン原子に対し結合されている、；
Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は相互に独立に未置換の、または、ハロゲン、―ＣＯＯＲ4、―ＣＮもしくは―ＣＯＮＲ4Ｒ4により置換されたＣ1−Ｃ18アルキル；酸素、硫黄または−ＮＲ4―により割り込まれたＣ2−Ｃ18アルキル；Ｃ7−Ｃ9フェニルアルキル；Ｃ5−Ｃ12シクロアルキル、フェニルまたはナフチル；ハロゲン、合計１〜１８個の炭素原子をもつ１〜３個のアルキル基またはアルコキシ基により、あるいはＣ7−Ｃ9フェニルアルキルにより置換されたナフチルまたはフェニル；あるいは、式
【０１２７】
【化２５】
2018079695.tif 000026
【０１２８】
［式中、ｍは３〜６の範囲の整数である］
のラジカルであり、
Ｒ4は水素、Ｃ1−Ｃ8アルキル、Ｃ5−Ｃ12シクロアルキルまたはＣ7−Ｃ9フェニルアルキルであり、
Ｒ5およびＲ6は相互に独立に、水素、Ｃ1−Ｃ8アルキルまたはＣ5−Ｃ6シクロアルキルであり、
Ｒ7およびＲ8は、ｑが２である時は相互に独立にＣ1−Ｃ4アルキルであるか、または一緒になって２，３−デヒドロペンタメチレン基であり、そして
Ｒ7およびＲ8は、ｑが３である時はメチルであり、
Ｒ14は水素、Ｃ1−Ｃ9アルキルまたはシクロヘキシルであり、
Ｒ15は水素またはメチルであり、また２種以上の基Ｒ14およびＲ15が存在する時は、これらの基は同一であるかまたは異なり、
ＸおよびＹはそれぞれ直接結合または酸素であり、
Ｚは直接結合、メチレン、―Ｃ（Ｒ16）2―または硫黄であり、そして
Ｒ16はＣ1−Ｃ8アルキルである］
に従う化合物；
式８：
【０１２９】
【化２６】
2018079695.tif 000027
【０１３０】
［式中、Ｒ17は、式８の芳香族部分の０〜５位における同一または異なる置換基であり、また独立に、Ｃ1−Ｃ20アルキル、Ｃ3−Ｃ20シクロアルキル、Ｃ4−Ｃ20アルキルシクロアルキル、Ｃ6−Ｃ10アリールおよびＣ7−Ｃ20アルキルアリールおよびそれらの組み合わせ物から選択される］
に従うトリスアリールホスファイト：
から選択される、態様５に従う方法。
７．  有機ホスファイトまたはホスホナイトが、トリフェニルホスファイト、ジフェニルアルキルホスファイト、フェニルジアルキルホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（ノニルフェニル）
ホスファイト、式（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）、（Ｆ）、（Ｇ）、（Ｈ）、（Ｊ）、（Ｋ）および（Ｌ）：
【０１３１】
【化２７】
2018079695.tif 000028
【０１３２】
【化２８】
2018079695.tif 000029
【０１３３】
【化２９】
2018079695.tif 000030
【０１３４】
の化合物、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール２，４，６−トリ−ｔ−ブチルフェノールホスファイト、ビス−（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール２，４−ジ−クミルフェノールホスファイト、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール４−メチル−２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノールホスファイト、ビス−（２，４，６−トリ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイトおよびそれらの組み合わせ物：から選択される、態様６に従う方法。
８．  少なくとも１種の有機ホスファイトまたはホスホナイトが、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト（ＩＲＧＡＦＯＳ（登録商標）  １６８）、ビス（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト（ＤＯＶＥＲＰＨＯＳ（登録商標）  Ｓ９２２８）およびテトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）４，４’−ビフェニレン−ジホスホナイト（ＩＲＧＡＦＯＳ（登録商標）  Ｐ−ＥＰＱ）から選択される、態様５〜７のいずれか１項に従う方法。
９．  安定剤組成物が更に、少なくとも一つのヒンダード・フェノール化合物を含んでなる、前記態様のいずれか１項に従う方法。
１０．  少なくとも一つのヒンダード・フェノール化合物が、１つ以上の式（ＩＶａ）、（ＩＶｂ）または（ＩＶｃ）：
【０１３５】
【化３０】
2018079695.tif 000031
【０１３６】
［式中、
Ｒ18は水素およびＣ1-4ヒドロカルビルから選択され、
Ｒ19およびＲ20はそれぞれ独立に、水素およびＣ1−Ｃ20ヒドロカルビルから選択され、そして
Ｒ37はＣ1−Ｃ12ヒドロカルビルから選択される］
に従う分子フラグメントを含んでなる、態様９に従う方法。
１１．  Ｒ18およびＲ37がメチルおよびｔ−ブチルから選択される、態様１０に従う方法。
１２．  少なくとも一つのヒンダード・フェノール化合物が、（１，３，５−トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６−（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、１，１，３−トリス（２’−メチル−４’−ヒドロキシ−５’−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、トリエチレングリコールビス［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート］、４，４’−チオビス（２−ｔ−ブチル−５−メチルフェノール）、２，２’−チオジエチレンビス［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシル−５−メチルフェニル）プロピオネート］、オクタデシル３−（３’−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）プロピオネート、テトラキスメチレン（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルヒドロシンナメート）メタン、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオンアミド］、ジ（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）チオジプロピオネートおよびオクタデシル３，５−ジ−（ｔｅｒｔ）−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート：から選択される、態様９〜１１のいずれか１項に従う方法。
１３．  Ｒ21が、少なくとも一例においてＯＲ27として存在する、前記態様のいずれかに従う方法。
１４．  Ｒ21が、少なくとも３例において存在し、またＯＲ27オヨヒ゛メチルから選択される、態様１３に従う方法。
１５．  Ｒ23がＣ1−Ｃ18ヒドロカルビルである、前記態様のいずれかに従う方法。１６．  式Ｖに従う、クロマンに基づく化合物がトコフェロールである、前記態様のいずれかに従う方法。
１７．  クロマンに基づく化合物が、式Ｖａ
【０１３７】
【化３１】
2018079695.tif 000032
【０１３８】
［式中、Ｒ21はＯＨおよび-ＯＣ（Ｏ）ＣＨ3からそれぞれ選択される］
に従うビタミンＥまたはその酢酸塩である、前記態様のいずれかに従う方法。
１８．  クロマンに基づく化合物が式Ｖに従う化合物の混合物である、前記態様のいずれかに従う方法。
１９．  クロマンに基づく化合物が、安定剤組成物の総重量の０．００１〜５．０重量％存在する、前記態様のいずれかに従う方法。
２０．  クロマンに基づく化合物が、安定剤組成物の総重量の０．０１〜１．０重量％存在する、態様１９に従う方法。
２１．  重合体組成物が、ｉ）  ポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリブト−１−エン、ポリ−４−メチルペント−１−エン、ポリイソプレンおよびポリブタジエンから選択されるモノオレフィンとジオレフィンの重合体、ｉｉ）  シクロペンテンおよびノルボルネンから選択されるシクロオレフィンの重合体、ｉｉｉ）  場合により架橋されたポリエチレン、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、高密度、高分子ポリエチレン（ＨＤＰＥ−ＨＭＷ）、高密度、超高分子ポリエチレン（ＨＤＰＥ−ＵＨＭＷ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、極低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）および超低密度ポリエチレン（ＵＬＤＰＥ）から選択されるポリエチレン、ｉｖ）  それらの共重合体、並びにｖ）  それらの混合物：から選択されるポリオレフィンを含んでなる、前記態様のいずれかに従う方法。
２２．  重合体組成物が更に、可視光線および／または紫外線の劣化効果に対して重合体組成物を安定化するために有効な量の、ヒンダード・アミン光安定剤、ヒンダード・安息香酸ヒドロキシル、ニッケルフェノラート、紫外線安定剤およびそれらの組み合わせ物：から選択される光安定剤を含んでなる、前記態様のいずれかに従う方法。
２３．  光安定剤が、式（ＶＩ）：
【０１３９】
【化３２】
2018079695.tif 000033
【０１４０】
［式中、
Ｒ31は水素、ＯＨ、Ｃ1−Ｃ20ヒドロカルビル、−ＣＨ2ＣＮ、Ｃ1−Ｃ12アシルおよびＣ1−Ｃ18アルコキシ：から選択され、
Ｒ38は水素およびＣ1−Ｃ8ヒドロカルビルから選択され、そして
Ｒ29、Ｒ30、Ｒ32およびＲ33はそれぞれ独立にＣ1−Ｃ20ヒドロカルビルから選択されるか、あるいはＲ29とＲ30および／またはＲ32とＲ33が、それらが結合された炭素と一緒になって、Ｃ5−Ｃ10シクロアルキルを形成する］；
あるいは式（ＶＩａ）
【０１４１】
【化３３】
2018079695.tif 000034
【０１４２】
［式中、
ｍは１〜２の整数であり、
Ｒ39は水素、ＯＨ、Ｃ1−Ｃ20ヒドロカルビル、−ＣＨ2ＣＮ、Ｃ1−Ｃ12アシルおよびＣ1−Ｃ18アルコキシ：から選択され、そして
Ｇ1−Ｇ4はそれぞれ独立にＣ1-Ｃ20ヒドロカルビルから選択される］：
に従う分子フラグメントを含んでなるヒンダード・アミン光安定剤化合物である、態様２２に従う方法。
２４．  ヒンダード・アミンの光安定剤が、ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケート；ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）スクシネート；ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）セバケート；ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケート；ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）ｎ−ブチル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルマロネート；１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンと琥珀酸の縮合物；２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イルステアレート；２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イルドデカネート；１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イルステアレート；１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イルドデカネート；Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ヘキサメチレンジアミンと４−ｔｅｒｔ−オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの縮合物；トリス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ニトリロトリアセテート；テトラキス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート；４−ベンゾイル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン；４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン；ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−２−ｎ−ブチル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジル）マロネート；３−ｎ−オクチル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン；ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）セバケート；ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）スクシネート；Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ヘキサメチレンジアミンと４−モルホリノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの縮合物；２−クロロ−４，６−ビス（４−ｎ−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンの縮合物；２−クロロ−４，６−ビス（４−ｎ−ブチルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス−（３−アミノプロピルアミノ）エタンの縮合物；８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン；３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ピロリジン−２，５−ジオン；３−ドデシル−１−（１−エタノイル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ピロリジン−２，５−ジオン；３−ドデシル−１−（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）ピロリジン−２，５−ジオン；４−ヘキサデシルオキシ−と４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペ���ジンの混合物；Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ヘキサメチレンジアミンと４−シクロヘキシルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの縮合物；１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタン；２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジンおよび４−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの縮合物；２−ウンデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソスピロ［４．５］デカン；オキソ−ピペラジニル−トリアジン；７，７，９，９−テトラメチル−２−シクロウンデシル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソスピロ［４．５］デカンとエピクロロヒドリンの反応生
成物；テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ブタン−１，２，３，４−テトラカルボキシレート；１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸，テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）エステル；１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸，１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニルトリデシルエステル；１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸，２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニルトリデシルエステル；１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸，２，２，６，６−テトラメチル−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］−ウンデカン−３，９−ジエタノール，１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニルエステルとの重合体；１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸と２，２，６，６−テトラメチル−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］−ウンデカン−３，９−ジエタノールの重合体の２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニルエステル；ビス（１−ウンデカンオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）カーボネート；１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノール；１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−オクタデカノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン；１−（４−オクタデカノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−イルオキシ）−２−オクタデカノイルオキシ−２−メチルプロパン；１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペルジノール；１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペルジノールとジメチルスクシネートの反応生成物；２，２，４，４−テトラメチル−７−オキサ−３，２０−ジアザジスピロ［５．１．１１．２］ヘンエイコサン−２１−オン；２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノールの高級脂肪酸とのエステル；３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリル）ピロリジン−２，５−ジオン；１Ｈ−ピロール−２，５−ジオン，１−オクタデシル−，（１−メチルエテニル）ベンゼンと１−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−１Ｈ−ピロール−２，５−ジオンとの重合体；ピペラジノン，１，１’，１’’−［１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリイルトリス［（シクロヘキシルイミノ）−２，１−エタンジイル］］トリス［３，３，５，５−テトラメチル−；ピペラジノン，１，１’，１’’−［１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリイルトリス［（シクロヘキシルイミノ）−２，１−エタンジイル］］トリス［３，３，４，５，５−ペンタメチル−；７，７，９，９−テトラメチル−２−シクロウンデシル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソスピロ［４．５］デカンとエピクロロヒドリンの反応生成物；Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ヘキサメチレンジアミンと４−シクロヘキシルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの縮合物；１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタン，２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジンおよび４−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの縮合物；Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ヘキサメチレンジアミンと４−モルホリノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの縮合物；２−クロロ−４，６−ビス（４−ｎ−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンの縮合物；２−クロロ−４，６−ビス（４−ｎ−ブチルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス−（３−アミノプロピルアミノ）エタンの縮合物；２−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−４，６−ビス［Ｎ−（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ブチルアミノ−１，３，５−トリアジン；プロパンジオン酸，［（４−メトキシフェニル）−メチレン］−ビス−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）エステル；テトラキス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート；ベンゼンプロパン酸，３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシ−，１−［２−［３−［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］−１−オキソプロポキシ］エチル］−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニルエステル；Ｎ−（１−オクチルオキ
シ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）−Ｎ’−ドデシルオキサルアミド；トリス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ニトリロトリアセテート；１，５−ジオキサスピロ｛５，５｝ウンデカン−３，３−ジカルボン酸，ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）；１，５−ジオキサスピロ｛５，５｝ウンデカン−３，３−ジカルボン酸，ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）；１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンと琥珀酸の縮合物；Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ヘキサメチレンジアミンと４−ｔｅｒｔ−オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの縮合物；１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸，１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニルトリデシルエステル；テトラキス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート；１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸，２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニルトリデシルエステル；テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート；２，２，４，４−テトラメチル−２１−オキソ−７−オキサ−３．２０−ジアザスピロ（５．１．１１．２）−ヘンエイコサン−２０−プロパン酸−ドデシルエステルと２，２，４，４−テトラメチル−２１−オキソ−７−オキサ−３．２０−ジアザスピロ（５．１．１１．２）−ヘンエイコサン−２０−プロパン酸−テトラデシルエステルの混合物；１Ｈ，４Ｈ，５Ｈ，８Ｈ−２，３ａ，４ａ，６，７ａ，８ａ−ヘキサアザシクロペンタ［ｄｅｆ］フルオレン−４，８−ジオン，ヘキサヒドロ−２，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−；ポリメチル［プロピル−３−オキシ（２’，２’，６’，６’−テトラメチル−４，４’−ピペリジニル）］シロキサン；ポリメチル［プロピル−３−オキシ（１’，２’，２’，６’，６’−ペンタメチル−４，４’−ピペリジニル）］シロキサン；メチルメタクリレートのエチルアクリレートおよび２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イルアクリレートとの共重合体；混合Ｃ20−Ｃ24アルファ−オレフィンと（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）スクシンイミドの共重合体；１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸とβ，β，β’，β’−テトラメチル−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン−３，９−ジエタノールの重合体の１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニルエステル；１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸とβ，β，β’，β’−テトラメチル−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン−３，９−ジエタノールの重合体の２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニルエステルの共重合体；１，３−ベンゼンジカルボキサミド，Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル；１，１’−（１，１０−ジオキソ−１，１０−デカンジイル）−ビス（ヘキサヒドロ−２，２，４���４，６−ペンタメチルピリミジン；エタンジアミド，Ｎ−（１−アセ
チル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニル）−Ｎ’−ドデシル；ホルムアミド，Ｎ，Ｎ’−１，６−ヘキサンジイルビス［Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）；Ｄ−グルシトール，１，３：２，４−ビス−Ｏ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニリデン）−；２，２，４，４−テトラメチル−７−オキサ−３，２０−ジアザ−２１−オキソ−ジスピロ［５．１．１１．２］ヘンエイコサン；プロパンアミド，２−メチル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−２−［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）アミノ］−；７−オキサ−３，２０−ジアザジスピロ［５．１．１１．２］ヘンエイコサン−２０−プロパン酸，２，２，４，４−テトラメチル−２１−オキソ−，ドデシルエステル；Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）−β−アミノプロピオン酸ドデシルエステル；Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）−Ｎ’−アミノオキサルアミド；プロパンアミド，Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−３−［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）アミノ］−；４−ヘキサデシルオキシ−および４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの混合物；３−ドデシル−１−（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）ピロリジン−２，５−ジオン；３−ドデシル−１−（１−エタノイル−２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）ピロリジン−２，５−ジオン；ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）スクシネート；ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）ｎ−ブチル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルマロネート；トリス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ニトリロトリアセテート；１，１’−（１，２−エタンジイル）ビス（３，３，５，５−テトラメチルピペラジノン）；４−ベンゾイル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン；４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン；ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−２−ｎ−ブチル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジル）マロネート；３−ｎ−オクチル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン；ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）セバケート；ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）スクシネート；８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン；３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ピロリジン−２，５−ジオン；３−ドデシル−１−（１−エタノイル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ピロリジン−２，５−ジオン；３−ドデシル−１−（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）ピロリジン−２，５−ジオン；４−ヘキサデシルオキシ−および４−ステアリルオキシ−２，２，６，���−テトラメチルピペリジンの混合物；２−ウンデシル−７，７，９，９−テトラメチル１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソスピロ［４．５］デカン；１，５−ジオキサスピロ｛５，５｝ウンデカン−３，３−ジカルボン酸，ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）および１，５−ジオキサスピロ｛５，５｝ウンデカン−３，３−ジカルボン酸，ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）；Ｎ1−（β−ヒドロキシエチル）３，３−ペンタメチレン−５，５−ジメチルピペラジン−２−オン；Ｎ1−ｔｅｒｔ−オクチル−３，３，５，５−テトラメチル−ジアゼピン−２−オン；Ｎ1−ｔｅｒｔ−オクチル−３，３−ペンタメチレン−５，５−ヘキサメチレン−ジアゼピン−２−オン；Ｎ1−ｔｅｒｔ−オクチル−３，３−ペンタメチレン−５，５−ジメチルピペラジン−２−オン；トランス−１，２−シクロヘキサン−ビス−（Ｎ1−５，５−ジメチル−３，３−ペンタメチレン−２−ピペラジノン；トランス−１，２−シクロヘキサン−ビス−（Ｎ1−３，３，５，５−ジスピロペンタメチレン−２−ピペラジノン）；Ｎ1−イソプロピル−１，４−ジアザジスピロ−（３，３，５，５）ペンタメチレン−２−ピペラジノン；Ｎ1−イソプロピル−１，４−ジアザジスピロ−３，３−ペンタメチレン−５，５−テトラメチレン−２−ピペラジノン；Ｎ1−イソプロピル−５，５−ジメチル−３，３−ペンタメチレン−２−ピペラジノン；トランス−１，２−シクロヘキサン−ビス−Ｎ1−（ジメチル−３，３−ペンタメチレン−２−ピペラジノン）；Ｎ1−オクチル−５，５−ジメチル−３，３−ペンタメチレン−１，４−ジアゼピン−２−オン；並びにＮ1−オクチル−１，４−ジアザジスピロ−（３，３，５，５）ペンタメチレン−１，５−ジアゼピン−２−オン：から選択される、態様２２または態様２３に従う方法。
２５．  光安定剤が２−ヒドロキシベンゾフェノン化合物、２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール化合物、２−（２’−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン化合物およびそれらの組み合わせ物から選択される紫外線吸収剤である、態様２２に従う方法。
２６．  紫外線吸収剤が、式（ＶＩＩ）：
【０１４３】
【化３４】
2018079695.tif 000035
【０１４４】
［式中、Ｒ34およびＲ35はそれぞれ独立に、場合により置換されたＣ6−Ｃ10アリール、Ｃ1−Ｃ10ヒドロカルビル置換アミノ、Ｃ1−Ｃ10アシルおよびＣ1−Ｃ10アルコキシルから選択され、そしてＲ36は式ＶＩＩのフェノキシ部分の０〜４位における同一のまたは異なる置換基であり、また独立に、ヒドロキシル、Ｃ1−Ｃ12ヒドロカルビル、Ｃ1−Ｃ12アルコキシル、Ｃ1−Ｃ12アルコキシエステルおよびＣ1−Ｃ12アシルから選択される］
に従う２−（２’−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン化合物である、態様２５に従う方法。
２７．  ２−（２’−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン化合物が、４，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）−２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−ｓ−トリアジン、４，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）−２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２，４−ジヒドロキシフェニル）−６−（４−クロロフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−エトキシ）フェニル］−６−（４−クロロフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−エトキシ）フェニル］−６−（２，４−ジメチルフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−６−（４−ブロモフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス［２−ヒドロキシ−４−（２−アセトキシエトキシ）フェニル］−６−（４−クロロフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２，４−ジヒドロキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（４−ビフェニリル）−６−［２−ヒドロキシ−４−［（オクチルオキシカルボニル）エチリデンオキシ］フェニル］−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（４−ビフェニリル）−６−［２−ヒドロキシ−４−（２−エチルヘキシルオキシ）フェニル］−ｓ−トリアジン、２−フェニル−４−［２−ヒドロキシ−４−（３−ｓｅｃ−ブチルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）フェニル］−６−［２−ヒドロキシ−４−（３−ｓｅｃ−アミルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）フェニル］−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−［２−ヒドロキシ−４（−３−ベンジルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）フェニル］−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−ｎ−ブチルオキシフェニル）−６−（２，４−ジ−ｎ−ブチルオキシフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−［２−ヒドロキシ−４−（３−ノニルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）−５−α−クミルフェニル］−ｓ−トリアジン、メチレンビス−｛２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−［２−ヒドロキシ−４−（３−ブチルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル］−ｓ−トリアジン｝、５：４：１の比率で３：５’、５：５’および３：
３’位で架橋されたメチレン架橋二量体混合物、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−イソオクチルオキシカルボニルイソ−プロピリデンオキシ−フェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシ−５−α−クミルフェニル）−ｓ−トリアジン、２−（２，４，６−トリメチルフェニル）−４，６−ビス［２−ヒドロキシ−４−（３−ブチルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）フェニル］−ｓ−トリアジン、２，４，６−トリス［２−ヒドロキシ−４−（３−ｓｅｃ−ブチルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）−フェニル］−ｓ−トリアジン、４，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）−２−（２−ヒドロキシ−４−（３−ドデシルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル）−ｓ−トリアジンと４，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）−２−（２−ヒドロキシ−４−（３−トリデシルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル）−ｓ−トリアジンの混合物、４，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）−２−（２−ヒドロキシ−４（３−（２−エチルヘキシルオキシ）−２−ヒドロキシプロポキシ）−フェニル）−ｓ−トリアジン、４，６−ジフェニル−２−（４−ヘキシルオキシ−２−ヒドロキシフェニル）−ｓトリアジン、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［２−（２−エチルヘキサノイルオキシ）エトキシ］フェノール、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、プロパン酸，２，２’，２’’−［１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリイルトリス［（３−ヒドロキシ−４，１−フェニレン）オキシ］］トリス−１，１’，１’’-トリオクチルエステル、プロ
パン酸，２−［４−［４，６−ビス（［１，１’−ビフェニル］−４−イル）−１，３，５−トリアジン−２イル］−３−ヒドロキシフェノキシル］−イソオクチルエステルおよびそれらの組み合わせ物：から選択される、態様２５〜２６のいずれか１項に従う方法。２８．  光安定剤が態様２３または態様２４に従うヒンダード・光安定剤、および態様２５〜２７のいずれか１項に従う紫外線吸収剤である、態様２２に従う方法。
２９．  重合体組成物が更に、式ＶＩＩＩ：
【０１４５】
【化３５】
2018079695.tif 000036
【０１４６】
［式中、
Ｔ1は、場合により置換されたＣ1−Ｃ36ヒドロカルビル、Ｃ5−Ｃ12シクロアルキルおよびＣ7−Ｃ9アラルキルから選択され、そして
Ｔ2は水素またはＴ1から選択される］に従う、ヒドロキシルアミン化合物；並びに
式ＩＸ：
【０１４７】
【化３６】
2018079695.tif 000037
【０１４８】
［式中、
Ｗ1およびＷ2はそれぞれ独立に、直鎖または分枝鎖のＣ6−Ｃ36アルキル、Ｃ6−Ｃ12ア
リール、Ｃ7−Ｃ36アラルキル、Ｃ7−Ｃ36アルカリール、Ｃ5−Ｃ36シクロアルキル、Ｃ6−Ｃ36アルクシクロアルキルから選択されるＣ6−Ｃ36ヒドロカルビルおよびＣ6−Ｃ36シクロアルキルアルキルから選択され、
Ｗ3は直鎖または分枝鎖のＣ1−Ｃ36アルキル、Ｃ6−Ｃ12アリール、Ｃ7−Ｃ36アラルキル、Ｃ7−Ｃ36アルカリール、Ｃ5−Ｃ36シクロアルキル、Ｃ6−Ｃ36アルクシクロアルキルから選択されるＣ1−Ｃ36ヒドロカルビルおよびＣ6−Ｃ36シクロアルキルアルキルから選択され、
ただし、Ｗ1、Ｗ2およびＷ3の少なくとも一つはβ炭素−水素結合を含むこととし、また前記アルキル、アラルキル、アルカリール、シクロアルキル、アルクシクロアルキルおよびシクロアルキルアルキル基は１〜１６個の―Ｏ―、―Ｓ―、―ＳＯ―、―ＳＯ2―、―ＣＯＯ―、―ＯＣＯ―、―ＣＯ―、―ＮＷ4―、―ＣＯＮＷ4―および―ＮＷ4ＣＯ―基により割り込まれてもよく、
あるいは前記アルキル、アラルキル、アルカリール、シクロアルキル、アルクシクロアルキルおよびシクロアルキルアリル基は―ＯＷ4、―ＳＷ4、―ＣＯＯＷ4、―ＯＣＯＷ4、―ＣＯＷ4、―Ｎ（Ｗ4）2、―ＣＯＮ（Ｗ4）2、―ＮＷ4ＣＯＷ4並びに、―Ｃ（ＣＨ3）（ＣＨ2Ｒx）ＮＬ（ＣＨ2Ｒx）（ＣＨ3）Ｃ―基を含む５−および６−員環、から選択される１〜１６個の基により置換されてもよく、あるいは前記アルキル、アラルキル、アルカリール、シクロアルキル、アルクシクロアルキルおよびシクロアルキルアルキル基は前記の基により割り込み、かつ置換され、そして
Ｗ4は水素またはＣ1−Ｃ8アルキルから選択され；
Ｒxは水素またはメチルから選択され、そして
ＬはＣ1−Ｃ30アルキル、−Ｃ（Ｏ）Ｒ部分（ここでＲはＣ1−Ｃ30直鎖または分枝鎖のアルキル基である）、または−ＯＲ部分（ここでＲはＣ1−Ｃ30直鎖または分枝鎖アルキル基である）から選択され、そして
前記アリール基は１〜３個のハロゲン、Ｃ1−Ｃ8アルキル、Ｃ1−Ｃ8アルコキシまたはそれらの組み合わせ物により置換されてもよい］
に従う第三級アミン・オキシド：
から選択される少なくとも一つの化合物を含んでなる、前記態様のいずれかに従う方法。３０．  式ＶＩＩＩに従う化合物が、そのＴ1およびＴ2が独立にベンジル、エチル、オクチル、ラウリル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシルおよびオクタデシルから選択されるか、または、そのＴ1およびＴ2がそれぞれ、水素化獣脂アミン中に認められるアルキル混合物であるＮ，Ｎ−ジヒドロカルビルヒドロキシルアミンである、態様２９に従う方法。
３１．  式ＶＩＩＩに従う化合物が、Ｎ，Ｎ−ジベンジルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジラウリルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジドデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジテトラデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジヘキサデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−テトラデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−ヘプタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘプタデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミンおよびＮ，Ｎ−ジ（水素化獣脂）ヒドロキシルアミン：から選択されるＮ，Ｎ−ジヒドロカルビルヒドロキシルアミンである、態様２９または態様３０に従う方法。
３２．  重合体組成物が更に、共添加剤、核生成剤、充填剤、強化剤、重合体添加剤およびそれらの組み合わせ物から選択される少なくとも一つの化合物を含んでなる、前記態様のいずれかに従う方法。
３３．  安定剤組成物が重合体組成物の総重量の０．００１〜６５．０重量％存在する、前記態様のいずれかに従う方法。
３４．  安定剤組成物が重合体組成物の総重量の０．０１〜２５重量％存在する、態様３３に従う方法。
３５．  安定剤組成物が重合体組成物の総重量の０．０１〜１０重量％存在する、態様３
３に従う方法。
３６．  重合体組成物がオーブン内で、より長期間にわたり安定に留まり、またその最適な機械的および／または物理的特性を保持することを更に特徴とする、前記態様のいずれか１項に従う方法。
３７．  ａ）  有機ホスファイトおよびホスホナイトの群から選択される少なくとも一つの化合物、
ｂ）  少なくとも一つのヒンダード・フェノール化合物並びに
ｃ）  総量の０．００１％〜５重量％の、式Ｖ：
【０１４９】
【化３７】
2018079695.tif 000038
【０１５０】
［式中、
Ｒ21は、式Ｖの芳香族部分の０〜４位における同一かまたは異なることができる置換基であり、そして
Ｃ1−Ｃ12ヒドロカルビル、
ＮＲ’Ｒ”（ここでＲ’とＲ”はそれぞれ独立にＨおよびＣ1−Ｃ12ヒドロカルビルから選択される）および
ＯＲ27（ここでＲ27はＨ、Ｃ1−Ｃ12ヒドロカルビル、ＣＯＲ'”および
Ｓｉ（Ｒ28）3から選択され、そのＲ'”はＨおよびＣ1−Ｃ20ヒドロカルビルから
選択され、またそのＲ28はＣ1−Ｃ12ヒドロカルビルおよびアルコキシから選択される）：
から独立に選択され、
Ｒ22はＨおよびＣ1−Ｃ12ヒドロカルビルから選択され、
Ｒ23はＨおよびＣ1−Ｃ20ヒドロカルビルから選択され、そして
Ｒ24−Ｒ25はそれぞれ独立にＨ、Ｃ1−Ｃ12ヒドロカルビルおよびＯＲ””（ここでＲ””はＨおよびＣ1−Ｃ12ヒドロカルビルから選択される）から選択され、そして
Ｒ26はＨ、または、Ｒ25ト一緒になって＝Ｏを形成する一結合、である］
に従う少なくとも一つのクロマンに基づく化合物：
を含んでなる安定剤組成物。
３８．  ａ）  有機ホスファイトおよびホスホナイトの群から選択される少なくとも一つの化合物、
ｂ）  少なくとも一つのヒンダード・フェノール化合物並びに
ｃ）  式Ｖ：
【０１５１】
【化３８】
2018079695.tif 000039
【０１５２】
［式中、
Ｒ21は式Ｖの芳香族部分の０〜４位における同一であるかまたは異なることができる置換基であり、そして
Ｃ1−Ｃ12ヒドロカルビル、
ＮＲ’Ｒ”（ここでＲ’とＲ”はそれぞれ独立にＨおよびＣ1−Ｃ12ヒドロカルビルから選択される）および
ＯＲ27（ここでＲ27はＨ、Ｃ1−Ｃ12ヒドロカルビル、ＣＯＲ'”および
Ｓｉ（Ｒ28）3から選択され、そのＲ'”はＨおよびＣ1−Ｃ20ヒドロカルビルから
選択され、またそのＲ28はＣ1−Ｃ12ヒドロカルビルおよびアルコキシから選択される）：
から独立に選択され、
Ｒ22はＨおよびＣ1−Ｃ12ヒドロカルビルから選択され、
Ｒ23はＨおよびＣ1−Ｃ20ヒドロカルビルから選択され、そして
Ｒ24−Ｒ25はそれぞれ独立にＨ、Ｃ1−Ｃ12ヒドロカルビルおよびＯＲ””（ここでＲ””はＨおよびＣ1−Ｃ12ヒドロカルビルから選択される）から選択され、そして
Ｒ26はＨまたは、Ｒ25ト一緒になって＝Ｏを形成する一結合、である］
に従う少なくとも一つのクロマンに基づく化合物：
よりなる安定剤組成物。
３９．  Ｒ21が少なくとも１例においてＯＲ27として存在する、態様３７または態様３８に従う安定剤組成物。
４０．  クロマンに基づく化合物が、式Ｖａ
【０１５３】
【化３９】
2018079695.tif 000040
【０１５４】
［式中、Ｒ21はＯＨおよび-ＯＣ（Ｏ）ＣＨ3，からそれぞれ選択される］
に従うビタミンＥまたはその酢酸塩である、態様３７〜３９のいずれか１項に従う安定剤組成物。
４１．  態様３７〜４０のいずれか１項に従う重合体安定化量の安定剤組成物を１個以上の容器内に含んでなる、回転成型法における使用のためのポリオレフィン組成物を安定化するためのキット。
４２．  同一または更なる容器内に１種以上の添加剤を更に含んでなる、態様４１に従うキット。
４３．  ａ）  態様１〜３６のいずれか１項に従う方法により製造されるか、または
ｂ）  態様３７〜４０のいずれか１項に従う安定剤組成物を含んでなる：
回転成型品。
【実施例】
【０１５５】
以下の実施例は本発明の特定の態様を更に理解するために当業者を補助するために提供される。これらの実施例は説明の目的にさせるつもりであり、本発明の様々な態様の範囲を限定するものと解釈されるべきではない。
【実施例１】
【０１５６】
回転成型法を使用するポリオレフィン中空品の調製
あらゆるタイプの市販の安定剤添加剤の包装物を使用して調合された５０  ｌｂ．（９ｋｇ）のバッチのＬＬＤＰＥを、６５ＲＰＭで走行する混合ヘッドをもつ２４：１Ｌ／ＤのスクリューをもつＤａｖｉｓ  Ｓｔａｎｄａｒｄの一軸押し出し機上で１９０℃で乾燥混合し、配合する。生成されるペレットをＲｅｄｕｃｔｉｏｎ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇの粉砕機上でロトメッシュ粉末（３５ミクロン未満）に粉砕する。
【０１５７】
１／８”〜１／４”（０．３ｃｍ〜０．６ｃｍ）の厚さの壁をもつ部品を製造するのに十分な樹脂を使用して、実験室規模の装置（例えば、Ｆｅｒｒｙ  Ｅ−４０シャトル回転成型機）を使用して調合物を回転成型する。粉砕樹脂を鋳造アルミニウム金型中に入れ、それを６３０°Ｆ（３３２℃）の温度に加熱されたガス火力オーブン内で二軸回転させる。鋳造アルミニウム金型のアーム比率は８：２である。特定の期間にわたりオーブン内で回転後、金型をオーブンから取出し、まだ回転しながら、１３分間空気冷却し、次に２分間水噴霧し、次に１分間循環空気中で冷却する。冷却サイクル後、金型を開き、中空の部品を取出し、次にその部品の平均破損エネルギー（ＭＦＥ）を測定することにより試験する。部品から断片を切り取り、次に米国回転成型業者（ＡＲＭ）による「ダーツ落下低温衝撃抵抗試験法」に従って試験する。
【０１５８】
より長いサイクル時間に、高いＭＦＥの保持（広い工程枠）を示す調合物のみならずまた、最短の回転成型時間（短縮されたサイクル時間）において最高の平均破損エネルギー（ＭＦＥ）を達成する調合物が望ましい。
【０１５９】
成型された部品の色彩（または黄色度）も試験することができる。衝撃試験の前に、上部左角からの衝撃検体を色彩につき読み取る。サンプルはＧｒｅｔａｇＭａｃｂｅｔｈ  Ｃｏｌｏｒ  ｉ７分光光度計を使用して読み取られる。ＡＳＴＭ  Ｄ１９２５に従う黄色度は回転成型された部品の金型側から報告される。黄色度の正の値は黄色（一般に不都合）の存在および数値を示すが、他方負の黄色度の値は、材料が青みがかって見える（一般に好適）ことを示す。
【実施例２】
【０１６０】
回転成型法を使用するポリオレフィン中空品の調製（比較例）
前記の実施例１に従って、対照および試験サンプルを調製し、試験する。各サンプルに対する添加剤調合物は以下の表１に提供される。
【０１６１】
【表１】
2018079695.tif 000041
【０１６２】
すべての例で、ＬＬＤＰＥ樹脂は総重合体組成物の０．０３５重量％のステアリン酸亜鉛を含む。サンプルは実施例１に記載の通りに回転成型され、ＡＲＭ法に従って試験される。本発明の安定剤調合物は、回転成型法で使用される最新の安定剤調合物に比較して、優れた、思いがけない特性を与える。本発明に従う安定剤調合物を含むサンプルの平均破損エネルギー（ＭＦＥ）は、典型的な市販の安定剤系を含む対照のサンプルまたは低フェノールの安定剤系を含むサンプルのいずれよりも早く最大ＭＦＥに到達し、また更に、期待値より長い時間にわたり、より高いＭＦＥを維持した（図１）。従って、本発明に従う安定剤調合物を含む回転成型されたＬＬＤＰＥサンプルは、対照サンプルおよび低フェノールサンプル双方よりも優れた性能を与えた。
【実施例３】
【０１６３】
回転成型法を使用するポリオレフィン中空品の調製（比較例−樹脂１）
対照および試験サンプルを前記の実施例１に従って調製し、試験する。ＬＬＤＰＥ樹脂は実施例２と同様である（樹脂１）。各サンプルに対する添加剤調合物は下記の表２に与えられる。
【０１６４】
【表２】
2018079695.tif 000042
【０１６５】
サンプルは実施例１に記載の通りに１／４”（０．６ｃｍ）の厚さに回転成型され、ＡＲＭ法に従って試験される。本発明の安定剤調合物は、回転成型法で使用される最新の安定剤調合物に比較して、優れた、思いがけない特性を与える。本発明に従う安定剤調合物を含むサンプルの平均破損エネルギー（ＭＦＥ）は、典型的な市販の安定剤系を含む対照のサンプルまたは低フェノール安定剤系を含むサンプルより早く最大ＭＦＥに到達し、また更に、期待値より長い時間、より高いＭＦＥを維持した（図２Ａ）。従って、本発明に従う安定剤調合物を含む回転成型されたＬＬＤＰＥサンプルは、対照サンプルおよび低フェノールサンプル双方よりも優れた性能を与えた。
【０１６６】
黄色度指数も試験される。図２Ｂにみられるように、本発明に従う安定剤系を使用して製造された回転成型部品においては、ピークの内部空気温度が上昇する時でも、黄色度指数は比較的平坦のままである。反対に、対照サンプルにおいては、ピーク内部空気温度が上昇すると、黄色度指数が上昇する。
【実施例４】
【０１６７】
回転成型法を使用するポリオレフィン中空品の調製（比較例−樹脂２）
対照および試験サンプルを前記の実施例１に従って調製し、試験する。しかし、本実施例においてはＬＬＤＰＥ樹脂（樹脂２）は実施例２および３のものと異なる供給会社により提供される。各サンプルに対する添加剤調合物は以下の表３に提供される。
【０１６８】
【表３】
2018079695.tif 000043
【０１６９】
サンプルは実施例１に記載の通りに１／４”（０．６ｃｍ）の厚さに回転成型され、ＡＲＭ法に従って試験される。再度、本発明の安定剤調合物は、回転成型法で使用される最新の安定剤調合物に比較して、優れた、思いがけない特性を与える。本発明に従う安定剤調合物を含むサンプルの平均破損エネルギー（ＭＦＥ）は、典型的な市販の安定剤系を含む対照のサンプルまたは低フェノール安定剤系を含むサンプルのいずれより早く最大ＭＦＥに到達し、また更に、期待値より長い時間にわたり、より高いＭＦＥを維持した（図３Ａ）。従って、本発明に従う安定剤調合物を含む回転成型されたＬＬＤＰＥサンプルは、双方の対照サンプルよりも優れた性能を与えた。
【０１７０】
黄色度指数も試験される。図３Ｂにみられるように、本発明に従う安定剤系を使用して製造された回転成型部品においては、ピークの内部空気温度が上昇する時に、黄色度指数がいずれの対照サンプルによるより、低いままである。
【０１７１】
結果は、標準の回転成型法を使用するポリオレフィン製品の最適な硬化を達成するために要する加熱時間が、本明細書に詳述される加工安定剤系を使用することにより短縮されることができることを示す。加熱時間の短縮は、回転成型品の物理的および／または機械的特性を損なうことなく、より低いエネルギーコストおよび増加した生産効率の直接的利益を与える。本明細書に記載の、新規の回転成型加工安定剤系はまた、広い加工枠を与えることが示され、それにより従来の加工安定剤系に対して、より幅広い範囲の、ピークの内部空気温度または加熱時間にわたり、高い衝撃強さをもつ部品の製造を可能にする。従って、これらの新規加工安定剤系は、回転成型法期間の重合体樹脂の焼結／焼き硬めを加速するためのその他のアプローチおよび／またはシステムに対する優れた代替物を与える。
【０１７２】
本出願書全体に様々な特許および／または科学文献参考書が言及された。これらの刊行物のそれらの全体の開示はあたかも本明細書に記されるように、参照することによりここに引用されることとする。前記の説明および実施例を考慮して、当業者は、過度な実験を伴わずに、請求される本開示を実施することができるであろう。
【０１７３】
以上の説明が示され、説明され、そして本教示の基礎的な新規の特徴を指摘されたが、それらの使用のみならずまた、具体的に示された装置の詳細の形態の様々な省略、置き換えおよび変更が、本教示の範囲から逸脱せずに、当業者により実施されることができる。その結果、本教示の範囲は、以上の考察に限定されるべきでなく、付記の請求項により規定されるべきである。
【図１】
2018079695.tif 000061
【図２Ａ】
2018079695.tif 000062
【図２Ｂ】
2018079695.tif 000063
【図３Ａ】
2018079695.tif 000064
【図３Ｂ】
2018079695.tif 000065
【手続補正書】
【提出日】平成30年1月9日(2018.1.9)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）重合体組成物および重合体安定化量の安定剤組成物で金型を充填する工程、ここで安定剤組成物は、式Ｖ
【化１】
2018079695.tif 000066
［式中、
Ｒ21は、式Ｖの芳香族部分の０〜４位における同一のまたは異なる置換基であり、そして
Ｃ1−Ｃ12ヒドロカルビル、
ＮＲ’Ｒ”、ここでＲ’とＲ”はそれぞれ独立にＨおよびＣ1−Ｃ12ヒドロカルビルから選択される、および
ＯＲ27、ここでＲ27はＨ、Ｃ1−Ｃ12ヒドロカルビル、ＣＯＲ'”および
Ｓｉ（Ｒ28）3から選択され、そのＲ'”はＨおよびＣ1−Ｃ20ヒドロカルビルから
選択され、またそのＲ28はＣ1−Ｃ12ヒドロカルビルおよびアルコキシから選択される、：
から独立に選択され、
Ｒ22はＨおよびＣ1−Ｃ12ヒドロカルビルから選択され、
Ｒ23はＨおよびＣ1−Ｃ20ヒドロカルビルから選択され、そして
Ｒ24−Ｒ25はそれぞれ独立にＨ、Ｃ1−Ｃ12ヒドロカルビルおよびＯＲ””、ここでＲ””はＨおよびＣ1−Ｃ12ヒドロカルビルから選択される、から選択され、そして
Ｒ26はＨまたは、Ｒ25ト一緒になって＝Ｏを形成する一結合、である］
に従う、少なくとも一つのクロマンに基づく化合物を含んでなる、
ｂ）十分な温度のオーブン内で金型を加熱して組成物を溶解して、それを金型の壁に塗布しながら、少なくとも１本の軸の周囲に金型を回転する工程、
ｃ）金型を冷却する工程、および
ｄ）金型を開いて、生成された製品を取出し、それにより重合体の中空品を製造する工程：
を含んでなる、重合体の中空品を製造する方法。
【請求項２】
安定剤組成物が更に、有機ホスファイトまたはホスホナイトの群から選択される少なくとも一つの化合物を含んでなる、請求項１に従う方法。
【請求項３】
少なくとも一つの有機ホスファイトまたはホスホナイトが、式１〜７：
【化２】
2018079695.tif 000067
［式中、
添字は整数であり、また
ｎは２、３または４であり、ｐは１または２であり、ｑは２または３であり、ｒは４〜１２であり、ｙは１、２または３であり、そしてｚは１〜６であり、
Ａ1は、ｎが２である時はＣ2−Ｃ18アルキレン；酸素、硫黄または―ＮＲ4―により割り込まれたＣ2−Ｃ12アルキレン；式
【化３】
2018079695.tif 000068
のラジカルまたはフェニレンであり、
Ａ1は、ｎが３である時は式―ＣrＨ2r-1―のラジカルであり、
Ａ1は、ｎが４である時は
【化４】
2018079695.tif 000069
であり、
Ａ2は、ｎが２である時のＡ1に対して定義された通りであり、
Ｂは、直接結合、―ＣＨ2―、―ＣＨＲ4―、―ＣＲ1Ｒ4―、硫黄、Ｃ5−Ｃ7シクロアルキリデン、あるいは、３、４および／または５位において１〜４個のＣ1−Ｃ4アルキル基により置換されたシクロヘキシリデンであり、
Ｄ1は、ｐが１である時はＣ1−Ｃ4アルキルであり、またｐが２である時は―ＣＨ2ＯＣＨ2―であり、
Ｄ2は、ｐが１である時はＣ1−Ｃ4アルキルであり、
Ｅは、ｙが１である時はＣ1−Ｃ18アルキル、―ＯＲ1またはハロゲンであり、
Ｅは、ｙが２である時は―Ｏ―Ａ2―Ｏ―であり、
Ｅは、ｙが３である時は式Ｒ4Ｃ（ＣＨ2Ｏ―）3またはＮ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ―）3のラジカルであり、
Ｑは、少なくともｚ−価のアルコールまたはフェノールのラジカルであり、ここでこのラジカルは酸素原子を介してリン原子に結合されている、
Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は相互に独立に、未置換の、または、ハロゲン、―ＣＯＯＲ4、―ＣＮもしくは―ＣＯＮＲ4Ｒ4により置換されたＣ1−Ｃ18アルキル；酸素、硫黄もしくは−ＮＲ4―により割り込まれたＣ2−Ｃ18アルキル；Ｃ7−Ｃ9フェニルアルキル；Ｃ5−Ｃ12シクロアルキル、フェニルまたはナフチル；ハロゲン、合計１〜１８個の炭素原子をもつ１〜３個のアルキル基またはアルコキシ基により、あるいはＣ7−Ｃ9フェニルアルキルにより置換されたナフチルまたはフェニル；あるいは、式
【化５】
2018079695.tif 000070
［式中、ｍは３〜６の範囲の整数である］
のラジカルであり、
Ｒ4は水素、Ｃ1−Ｃ8アルキル、Ｃ5−Ｃ12シクロアルキルまたはＣ7−Ｃ9フェニルアルキルであり、
Ｒ5およびＲ6は相互に独立に、水素、Ｃ1−Ｃ8アルキルまたはＣ5−Ｃ6シクロアルキルであり、
Ｒ7およびＲ8は、ｑが２である時は相互に独立に、Ｃ1−Ｃ4アルキルまたは、一緒になって２，３−デヒドロペンタメチレン基であり、そして
Ｒ7およびＲ8は、ｑが３である時はメチルであり、
Ｒ14は、水素、Ｃ1−Ｃ9アルキルまたはシクロヘキシルであり、
Ｒ15は、水素またはメチルであり、また２種以上の基Ｒ14およびＲ15が存在する時は、これらの基は同一であるかまたは異なり、
ＸおよびＹはそれぞれ直接結合または酸素であり、
Ｚは直接結合、メチレン、―Ｃ（Ｒ16）2―または硫黄であり、そして
Ｒ16はＣ1−Ｃ8アルキルである］
に従う化合物；
式８：
【化６】
2018079695.tif 000071
［式中、Ｒ17は、式８の芳香族部分の０〜５位における同一のまたは異なる置換基であり、また独立にＣ1−Ｃ20アルキル、Ｃ3−Ｃ20シクロアルキル、Ｃ4−Ｃ20アルキルシクロアルキル、Ｃ6−Ｃ10アリールおよびＣ7−Ｃ20アルキルアリールおよびそれらの組み合わせ物から選択される］
に従うトリスアリールホスファイト：
から選択される、請求項２に従う方法。
【請求項４】
有機ホスファイトまたはホスホナイトが、トリフェニルホスファイト、ジフェニルアルキルホスファイト、フェニルジアルキルホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、式（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）、（Ｆ）、（Ｇ）、（Ｈ）、（Ｊ）、（Ｋ）および（Ｌ）：
【化７】
2018079695.tif 000072
【化８】
2018079695.tif 000073
【化９】
2018079695.tif 000074
の化合物、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール２，４，６−トリ−ｔ−ブチルフェノールホスファイト、ビス−（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール２，４−ジ−クミルフェノールホスファイト、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール４−メチル−２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノールホスファイト、ビス−（２，４，６−トリ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイトおよびそれらの組み合わせ物：から選択される、請求項２または請求項３に従う方法。
【請求項５】
少なくとも一つの有機ホスファイトまたはホスホナイトが、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト（ＩＲＧＡＦＯＳ（登録商標）  １６８）、ビス（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト（ＤＯＶＥＲＰＨＯＳ（登録商標）  Ｓ９２２８）およびテトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）４，４’−ビフェニレン−ジホスホナイト（ＩＲＧＡＦＯＳ（登録商標）  Ｐ−ＥＰＱ）から選択される、請求項２〜４のいずれか１項に従う方法。
【請求項６】
安定剤組成物が更に少なくとも一つのヒンダード・フェノール化合物を含んでなる、請求項１〜５のいずれか１項に従う方法。
【請求項７】
少なくとも一つのヒンダード・フェノール化合物が、１つ以上の式（ＩＶａ）、（ＩＶｂ）または（ＩＶｃ）：
【化１０】
2018079695.tif 000075
［式中、
Ｒ18は水素およびＣ1-4ヒドロカルビルから選択され、
Ｒ19およびＲ20はそれぞれ独立に、水素およびＣ1−Ｃ20ヒドロカルビルから選択され、そして
Ｒ37はＣ1−Ｃ12ヒドロカルビルから選択される］
に従う分子フラグメントを含んでなる、請求項６に従う方法。
【請求項８】
Ｒ18およびＲ37がメチルおよびｔ−ブチルから選択される、請求項７に従う方法。
【請求項９】
少なくとも一つのヒンダード・フェノール化合物が、（１，３，５−トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６−（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、１，１，３−トリス（２’−メチルｌ−４’−ヒドロキシ−５’−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、トリエチレングリコールビス［３−（３−ｔ−ブチルｌ−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート］、４，４’−チオビス（２−ｔ−ブチル−５−メチルフェノール）、２，２’−チオジエチレンビス［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシル−５−メチルフェニル）プロピオネート］、オクタデシル３−（３’−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）プロピオネート、テトラキスメチレン（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルヒドロシンナメート）メタン、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオンアミド］、ジ（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）チオジプロピオネートおよびオクタデシル３，５−ジ−（ｔｅｒｔ）−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート：から選択される、請求項６〜８のいずれか１項に従う方法。
【請求項１０】
少なくとも１のＲ21がＯＲ27として存在する、請求項１〜９のいずれか１項に従う方法。
【請求項１１】
少なくとも３のＲ21が存在し、またＯＲ27オヨヒ゛メチルから選択される、請求項１０に従う方法。
【請求項１２】
Ｒ23がＣ1−Ｃ18ヒドロカルビルである、請求項１０または請求項１１に従う方法。
【請求項１３】
式Ｖに従う、クロマンに基づく化合物がトコフェロールである、請求項１〜１２のいずれか１項に従う方法。
【請求項１４】
クロマンに基づく化合物が、式Ｖａ
【化１１】
2018079695.tif 000076
［式中、Ｒ21はＯＨおよび-ＯＣ（Ｏ）ＣＨ3からそれぞれ選択される］
に従うビタミンＥまたはその酢酸塩である、請求項１〜１３のいずれか１項に従う方法。
【請求項１５】
クロマンに基づく化合物が、式Ｖに従う化合物の混合物である、請求項１〜１４のいずれか１項に従う方法。
【請求項１６】
クロマンに基づく化合物が、安定剤組成物の総重量の０．００１〜５．０重量％存在する、請求項１〜１５のいずれか１項に従う方法。
【請求項１７】
クロマンに基づく化合物が安定剤組成物の総重量の０．０１〜１．０重量％存在する、請求項１６に従う方法。
【請求項１８】
重合体組成物が、ｉ）  ポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリブト−１−エン、ポリ−４−メチルペント−１−エン、ポリイソプレンおよびポリブタジエンから選択されるモノオレフィンとジオレフィンの重合体、ｉｉ）  シクロペンテンおよびノルボルネンから選択されるシクロオレフィンの重合体、ｉｉｉ）  場合により架橋されたポリエチレン、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、高密度、高分子ポリエチレン（ＨＤＰＥ−ＨＭＷ）、高密度、超高分子ポリエチレン（ＨＤＰＥ−ＵＨＭＷ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、極低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）および超低密度ポリエチレン（ＵＬＤＰＥ）から選択されるポリエチレン、ｉｖ）  それらの共重合体、並びにｖ）  それらの混合物：から選択されるポリオレフィンを含んでなる、請求項１〜１７のいずれか１項に従う方法。
【請求項１９】
重合体組成物が更に、可視光線および／または紫外線の劣化効果に対して重合体組成物を安定化するために有効な量の、ヒンダード・アミンの光安定剤、ヒンダード・ヒドロキシル安息香酸、ニッケルフェノラート、紫外線安定剤、およびそれらの組み合わせ物：から選択される光安定剤を含んでなる、請求項１〜１８のいずれか１項に従う方法。
【請求項２０】
光安定剤が、式（ＶＩ）：
【化１２】
2018079695.tif 000077
［式中、
Ｒ31は水素、ＯＨ、Ｃ1−Ｃ20ヒドロカルビル、−ＣＨ2ＣＮ、Ｃ1−Ｃ12アシルおよびＣ1−Ｃ18アルコキシ：から選択され、
Ｒ38は水素およびＣ1−Ｃ8ヒドロカルビルから選択され、そして
Ｒ29、Ｒ30、Ｒ32およびＲ33はそれぞれ独立にＣ1−Ｃ20ヒドロカルビルから選択されるか、あるいはＲ29とＲ30および／またはＲ32とＲ33が、それらが結合された炭素と一緒になってＣ5−Ｃ10シクロアルキルを形成する］；あるいは
式（ＶＩａ）
【化１３】
2018079695.tif 000078
［式中、
ｍは１〜２の整数であり、
Ｒ39は水素、ＯＨ、Ｃ1−Ｃ20ヒドロカルビル、−ＣＨ2ＣＮ、Ｃ1−Ｃ12アシルおよびＣ1−Ｃ18アルコキシ：から選択され、そして
Ｇ1−Ｇ4はそれぞれ独立にＣ1−Ｃ20ヒドロカルビルから選択される］
に従う分子フラグメントを含んでなるヒンダード・アミン光安定剤化合物である、請求項１９に従う方法。
【請求項２１】
ヒンダード・アミンの光安定剤が、ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケート；ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）スクシネート；ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）セバケート；ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケート；ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）ｎ−ブチル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルマロネート；１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンと琥珀酸の縮合物；２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イルステアレート；２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イルドデカネート；１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イルステアレート；１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イルドデカネート；Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ヘキサメチレンジアミンと４−ｔｅｒｔ−オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの縮合物；トリス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ニトリロトリアセテート；テトラキス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート；４−ベンゾイル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン；４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン；ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−２−ｎ−ブチル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジル）マロネート；３−ｎ−オクチル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン；ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）セバケート；ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）スクシネート；Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ヘキサメチレンジアミンと４−モルホリノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−ｔトリアジンの縮合物；２−クロロ−４，６−ビス（４−ｎ−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンの縮合物；２−クロロ−４，６−ビス（４−ｎ−ブチルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス−（３−アミノプロピルアミノ）エタンの縮合物；８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン；３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ピロリジン−２，５−ジオン；３−ドデシル−１−（１−エタノイル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ピロリジン−２，５−ジオン；３−ドデシル−１−（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）ピロリジン−２，５−ジオン；４−ヘキサデシルオキシ−と４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの混合物；Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ヘキサメチレンジアミンと４−シクロヘキシルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの縮合物；１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタン，２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジンおよび４−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの縮合物；２−ウンデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソスピロ［４．５］デカン；オキソ−ピペラジニル−トリアジン；７，７，９，９−テトラメチル−２−シクロウンデシル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソスピロ［４．５］デカンとエピクロロヒドリンの反応生成物；テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ブタン−１，２，３，４−テトラカルボキシレート；１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸，テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）エステル；１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸，１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニルトリデシルエステル；１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸，２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニルトリデシルエステル；１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸と２，２，６，６−テトラメチル−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］−ウンデカン−３，９−ジエタノール重合体の１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニルエステル；１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸，２，２，６，６−テトラメチル−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］−ウンデカン−３，９−ジエタノール，２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニルエステルとの重合体；ビス（１−ウンデカンオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）カーボネート；１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノール；１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−オクタデカノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン；１−（４−オクタデカノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−イルオキシ）−２−オクタデカノイルオキシ−２−メチルプロパン；１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペルジノール；１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペルジノールとジメチルスクシネートの反応生成物；２，２，４，４−テトラメチル−７−オキサ−３，２０−ジアザジスピロ［５．１．１１．２］ヘンエイコサン−２１−オン；２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペルジノールの高級脂肪酸とのエステル；３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン；１Ｈ−ピロール−２，５−ジオン，１−オクタデシル，（１−メチルエテニル）ベンゼンおよび１−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−１Ｈ−ピロール−２，５−ジオンとの重合体；ピペラジノン，１，１’，１’’−［１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリイルトリス［（シクロヘキシルイミノ）−２，１−エタンジイル］］トリス［３，３，５，５−テトラメチル−；ピペラジノン，１，１’，１’’−［１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリイルトリス［（シクロヘキシルイミノ）−２，１−エタンジイル］］トリス［３，３，４，５，５−ペンタメチル−；７，７，９，９−テトラメチル−２−シクロウンデシル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソスピロ［４．５］デカンとエピクロロヒドリンの反応生成物；Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ヘキサメチレンジアミンと４−シクロヘキシルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの縮合物；１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタン，２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジンおよび４−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの縮合物；Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ヘキサメチレンジアミンと４−モルホリノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの縮合物；２−クロロ−４，６−ビス（４−ｎ−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンの縮合物；２−クロロ−４，６−ビス（４−ｎ−ブチルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス−（３−アミノプロピルアミノ）エタンの縮合物；２−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−４，６−ビス［Ｎ−（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ブチルアミノ−１，３，５−トリアジン；プロパンジオン酸，［（４−メトキシフェニル）−メチレン］−ビス−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）エステル；テトラキス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート；ベンゼンプロパン酸，３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシ−，１−［２−［３−［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］−１−オキソプロポキシ］エチル］−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニルエステル；Ｎ−（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）−Ｎ’−ドデシルオキサルアミド；トリス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ニトリロトリアセテート；１，５−ジオキサスピロ｛５，５｝ウンデカン−３，３−ジカルボン酸，ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）；１，５−ジオキサスピロ｛５，５｝ウンデカン−３，３−ジカルボン酸，ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）；１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンと琥珀酸の縮合物；Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ヘキサメチレンジアミンと４−ｔｅｒｔ−オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの縮合物；１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸，１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニルトリデシルエステル；テトラキス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート；１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸，２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニルトリデシルエステル；テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート；２，２，４，４−テトラメチル−２１−オキソ−７−オキサ−３．２０−ジアザスピロ（５．１．１１．２）−ヘンエイコサン−２０−プロパン酸−ドデシルエステルと２，２，４，４−テトラメチル−２１−オキソ−７−オキサ−３．２０−ジアザスピロ（５．１．１１．２）−ヘンエイコサン−２０−プロパン酸−テトラデシルエステルの混合物；１Ｈ，４Ｈ，５Ｈ，８Ｈ−２，３ａ，４ａ，６，７ａ，８ａ−ヘキサアザシクロペンタ［ｄｅｆ］フルオレン−４，８−ジオン，ヘキサヒドロ−２，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−；ポリメチル［プロピル−３−オキシ（２’，２’，６’，６’−テトラメチル−４，４’−ピペリジニル）］シロキサン；ポリメチル［プロピル−３−オキシ（１’，２’，２’，６’，６’−ペンタメチル−４，４’−ピペリジニル）］シロキサン；メチルメタクリレートのエチルアクリレートおよび２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イルアクリレートとの共重合体；混合Ｃ20〜Ｃ24アルファ−オレフィンと（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）スクシンイミドの共重合体；１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸とβ，β，β’，β’−テトラメチル−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン−３，９−ジエタノールの重合体の１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニルエステル；１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸とβ，β，β’，β’−テトラメチル−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン−３，９−ジエタノールの重合体の２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニルエステルの共重合体；１，３−ベンゼンジカルボキサミド，Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル；１，１’−（１，１０−ジオキソ−１，１０−デカンジイル）−ビス（ヘキサヒドロ−２，２，４，４，６−ペンタメチルピリミジン；エタンジアミド，Ｎ−（１−アセチル
−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニル）−Ｎ’−ドデシル；ホルムアミド，Ｎ，Ｎ’−１，６−ヘキサンジイルビス［Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）；Ｄ−グルシトール，１，３：２，４−ビス−Ｏ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニリデン）−；２，２，４，４−テトラメチル−７−オキサ−３，２０−ジアザ−２１−オキソ−ジスピロ［５．１．１１．２］ヘンエイコサン；プロパンアミド，２−メチル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−２−［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）アミノ］−；７−オキサ−３，２０−ジアザジスピロ［５．１．１１．２］ヘンエイコサン−２０−プロパン酸，２，２，４，４−テトラメチル−２１−オキソ−，ドデシルエステル；Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）−β−アミノプロピオン酸ドデシルエステル；Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）−Ｎ’−アミノオキサルアミド；プロパンアミド，Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−３−［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）アミノ］−；４−ヘキサデシルオキシ−および４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの混合物；３−ドデシル−１−（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）ピロリジン−２，５−ジオン；３−ドデシル−１−（１−エタノイル−２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）ピロリジン−２，５−ジオン；ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）スクシネート；ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）ｎ−ブチル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルマロネート；トリス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ニトリロトリアセテート；１，１’−（１，２−エタンジイル）ビス（３，３，５，５−テトラメチルピペラジノン）；４−ベンゾイル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン；４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン；ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−２−ｎ−ブチル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジル）マロネート；３−ｎ−オクチル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン；ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）セバケート；ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）スクシネート；８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン；３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ピロリジン−２，５−ジオン；３−ドデシル−１−（１−エタノイル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ピロリジン−２，５−ジオン；３−ドデシル−１−（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）ピロリジン−２，５−ジオン；４−ヘキサデシルオキシ−および４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−���トラメチルピペリジンの混合物；２−ウンデシル−７，７，９，９−テトラメチル１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソスピロ［４．５］デカン；１，５−ジオキサスピロ｛５，５｝ウンデカン−３，３−ジカルボン酸，ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）と１，５−ジオキサスピロ｛５，５｝ウンデカン−３，３−ジカルボン酸，ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）；Ｎ1−（β−ヒドロキシエチル）３，３−ペンタメチレン−５，５−ジメチルピペラジン−２−オン；Ｎ1−ｔｅｒｔ−オクチル−３，３，５，５−テトラメチル−ジアゼピン−２−オン；Ｎ1−ｔｅｒｔ−オクチル−３，３−ペンタメチレン−５，５−ヘキサメチレン−ジアゼピン−２−オン；Ｎ1−ｔｅｒｔ−オクチル−３，３−ペンタメチレン−５，５−ジメチルピペラジン−２−オン；トランス−１，２−シクロヘキサン−ビス−（Ｎ1−５，５−ジメチル−３，３−ペンタメチレン−２−ピペラジノン；トランス−１，２−シクロヘキサン−ビス−（Ｎ1−３，３，５，５−ジスピロペンタメチレン−２−ピペラジノン）；Ｎ1−イソプロピル−１，４−ジアザジスピロ−（３，３，５，５）ペンタメチレン−２−ピペラジノン；Ｎ1−イソプロピル−１，４−ジアザジスピロ−３，３−ペンタメチレン−５，５−テトラメチレン−２−ピペラジノン；Ｎ1−イソプロピル−５，５−ジメチル−３，３−ペンタメチレン−２−ピペラジノン；トランス−１，２−シクロヘキサン−ビス−Ｎ1−（ジメチル−３，３−ペンタメチレン−２−ピペラジノン）；Ｎ1−オクチル−５，５−ジメチル−３，３−ペンタメチレン−１，４−ジアゼピン−２−オン並びにＮ1−オクチル−１，４−ジアザジスピロ−（３，３，５，５）ペンタメチレン−１，５−ジアゼピン−２−オン：から選択される、請求項１９または請求項２０に従う方法。
【請求項２２】
光安定剤が２−ヒドロキシベンゾフェノン化合物、２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール化合物、２−（２’−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン化合物およびそれらの組み合わせ物から選択される紫外線吸収剤である、請求項１９に従う方法。
【請求項２３】
紫外線吸収剤が、式（ＶＩＩ）：
【化１４】
2018079695.tif 000079
［式中、Ｒ34およびＲ35はそれぞれ独立に、場合により置換されたＣ6−Ｃ10アリール、Ｃ1−Ｃ10ヒドロカルビル置換アミノ、Ｃ1−Ｃ10アシルおよびＣ1−Ｃ10アルコキシルから選択され、そしてＲ36は式ＶＩＩのフェノキシ部分の０〜４位における同一のまたは異なる置換基であり、また、独立に、ヒドロキシル、Ｃ1−Ｃ12ヒドロカルビル、Ｃ1−Ｃ12アルコキシル、Ｃ1−Ｃ12アルコキシエステルおよびＣ1−Ｃ12アシルから選択される］
に従う２−（２’−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン化合物である、請求項２２に従う方法。
【請求項２４】
２−（２’−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン化合物が、４，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）−２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−ｓ−トリアジン、４，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）−２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２，４−ジヒドロキシフェニル）−６−（４−クロロフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−エトキシ）フェニル］−６−（４−クロロフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−エトキシ）フェニル］−６−（２，４−ジメチルフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−６−（４−ブロモフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス［２−ヒドロキシ−４−（２−アセトキシエトキシ）フェニル］−６−（４−クロロフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２，４−ジヒドロキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（４−ビフェニリル）−６−［２−ヒドロキシ−４−［（オクチルオキシカルボニル）エチリデンオキシ］フェニル］−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（４−ビフェニリル）−６−［２−ヒドロキシ−４−（２−エチルヘキシルオキシ）フェニル］−ｓ−トリアジン、２−フェニル−４−［２−ヒドロキシ−４−（３−ｓｅｃ−ブチルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）フェニル］−６−［２−ヒドロキシ−４−（３−ｓｅｃ−アミルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）フェニル］−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−［２−ヒドロキシ−４（−３−ベンジルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）フェニル］−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−ｎ−ブチルオキシフェニル）−６−（２，４−ジ−ｎ−ブチルオキシフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−［２−ヒドロキシ−４−（３−ノニルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）−５−α−クミルフェニル］−ｓ−トリアジン、メチレンビス−｛２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−［２−ヒドロキシ−４−（３−ブチルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル］−ｓ−トリアジン｝、５：４：１の比率で３：５’、５：５’および３：３’位で架橋されたメチレン架橋二量体混合物、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−イソオクチルオキシカルボニルイソ−プロピリデンオキシ−フェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシ−５−α−クミルフェニル）−ｓ−トリアジン、２−（２，４，６−トリメチルフェニル）−４，６−ビス［２−ヒドロキシ−４−（３−ブチルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）フェニル］−ｓ−トリアジン、２，４，６−トリス［２−ヒドロキシ−４−（３−ｓｅｃ−ブチルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）−フェニル］−ｓ−トリアジン、４，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）−２−（２−ヒドロキシ−４−（３−ドデシルオ��シ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル）−ｓ−トリアジンと４，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）−２−（２−ヒドロキシ−４−（３−トリデシルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル）−ｓ−トリアジンの混合物、４，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）−２−（２−ヒドロキシ−４（３−（２−エチルヘキシルオキシ）−２−ヒドロキシプロポキシ）−フェニル）−ｓ−トリアジン、４，６−ジフェニル−２−（４−ヘキシルオキシ−２−ヒドロキシフェニル）−ｓトリアジン、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［２−（２−エチルヘキサノイルオキシ）エトキシ］フェノール、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、プロパン酸，２，２’，２’’−［１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリイルトリス［（３−ヒドロキシ−４，１−フェニレン）オキシ］］トリス−１，１’，１’’-トリオクチルエステル、プロパン酸
，２−［４−［４，６−ビス（［１，１’−ビフェニル］−４−イル）−１，３，５−トリアジン−２イル］−３−ヒドロキシフェノキシル］−イソオクチルエステルおよびそれらの組み合わせ物：から選択される、請求項２２または請求項２３に従う方法。
【請求項２５】
光安定剤がヒンダード・アミン光安定剤および紫外線吸収剤である、請求項１９に従う方法。
【請求項２６】
重合体組成物が更に、式ＶＩＩＩ：
【化１５】
2018079695.tif 000080
［式中、
Ｔ1は、場合により置換されたＣ1−Ｃ36ヒドロカルビル、Ｃ5−Ｃ12シクロアルキルおよびＣ7−Ｃ9アラルキルから選択され、そして
Ｔ2は水素またはＴ1から選択される］
に従う、ヒドロキシルアミン化合物；並びに
式ＩＸ：
【化１６】
2018079695.tif 000081
［式中、
Ｗ1およびＷ2はそれぞれ独立に、直鎖または分枝鎖のＣ6−Ｃ36アルキル、Ｃ6−Ｃ12アリール、Ｃ7−Ｃ36アラルキル、Ｃ7−Ｃ36アルカリール、Ｃ5−Ｃ36シクロアルキル、Ｃ6−Ｃ36アルクシクロアルキルから選択されるＣ6−Ｃ36ヒドロカルビル、およびＣ6−Ｃ36シクロアルキルアルキルから選択され、
Ｗ3は直鎖または分枝鎖のＣ1−Ｃ36アルキル、Ｃ6−Ｃ12アリール、Ｃ7−Ｃ36アラルキル、Ｃ7−Ｃ36アルカリール、Ｃ5−Ｃ36シクロアルキル、Ｃ6−Ｃ36アルクシクロアルキルから選択されるＣ1−Ｃ36ヒドロカルビル、およびＣ6−Ｃ36シクロアルキルアルキルから選択され、
ただし、Ｗ1、Ｗ2およびＷ3の少なくとも一つはβ炭素−水素結合を含むこととし、また
前記アルキル、アラルキル、アルカリール、シクロアルキル、アルクシクロアルキルおよびシクロアルキルアルキル基は、１〜１６個の―Ｏ―、―Ｓ―、―ＳＯ―、―ＳＯ2―、―ＣＯＯ―、―ＯＣＯ―、―ＣＯ―、―ＮＷ4―、―ＣＯＮＷ4―および―ＮＷ4ＣＯ―基により割り込まれてもよく、
あるいは前記アルキル、アラルキル、アルカリール、シクロアルキル、アルクシクロアルキルおよびシクロアルキルアリル基は、―ＯＷ4、―ＳＷ4、―ＣＯＯＷ4、―ＯＣＯＷ4、―ＣＯＷ4、―Ｎ（Ｗ4）2、―ＣＯＮ（Ｗ4）2、―ＮＷ4ＣＯＷ4並びに、―Ｃ（ＣＨ3）（ＣＨ2Ｒx）ＮＬ（ＣＨ2Ｒx）（ＣＨ3）Ｃ―基を含む５−および６−員環、から選択される１〜１６個の基、により置換されてもよく、あるいは前記アルキル、アラルキル、アルカリール、シクロアルキル、アルクシクロアルキルおよびシクロアルキルアルキル基は、前記の基により割り込み、かつ置換され、そして
Ｗ4は水素またはＣ1−Ｃ8アルキルから選択され、
Ｒxは水素またはメチルから選択され、そして
ＬはＣ1−Ｃ30アルキル、−Ｃ（Ｏ）Ｒ部分、ここでＲはＣ1−Ｃ30直鎖または分枝鎖のアルキル基である、または−ＯＲ部分、ここでＲはＣ1−Ｃ30直鎖または分枝鎖アルキル基である、から選択され、そして
前記アリール基は１〜３個のハロゲン、Ｃ1−Ｃ8アルキル、Ｃ1−Ｃ8アルコキシまたはそれらの組み合わせ物により置換されてもよい］に従う第三級アミン・オキシド化合物：
から選択される少なくとも一つの化合物を含んでなる、請求項１〜２５のいずれか１項に従う方法。
【請求項２７】
式ＶＩＩＩに従う化合物が、そのＴ1およびＴ2が独立にベンジル、エチル、オクチル、ラウリル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシルおよびオクタデシルから選択されるかまたは、そのＴ1およびＴ2がそれぞれ、水素化獣脂アミン中に認められるアルキル混合物であるＮ，Ｎ−ジヒドロカルビルヒドロキシルアミンである、請求項２６に従う方法。
【手続補正書】
【提出日】平成30年2月6日(2018.2.6)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）重合体組成物および重合体安定化量の安定剤組成物で金型を充填する工程、ここで安定剤組成物は、
ｉ）式
【化１】
2018079695.tif 000082
［式中、
Ｒ21は、式の芳香族部分の置換基であり、Ｒ21の数は０〜３であり、そして、それぞれ独立にＣ1−Ｃ12ヒドロカルビルから選択される、
Ｒ27はＣＯＲ'”から選択され、そのＲ'”はＨまたは低級アルキルから選択され、
Ｒ22はＨまたはＣ1−Ｃ12ヒドロカルビルから選択され、
Ｒ23はＨまたはＣ1−Ｃ20ヒドロカルビルから選択され、そして
Ｒ24−Ｒ25はそれぞれ独立にＨ、Ｃ1−Ｃ12ヒドロカルビルまたはＯＲ””、ここでＲ””はＨまたは低級アルキルから選択される、から選択され、そして
Ｒ26はＨまたは、Ｒ25と一緒になって＝Ｏを形成する一結合である］
に従う、少なくとも一つのクロマンに基づく化合物
および
ｉｉ）有機ホスファイトまたはホスホナイトの群から選択される少なくとも一つの化合物
を含んでなる、
ｂ）十分な温度のオーブン内で金型を加熱して重合体組成物を溶解して、それを金型の壁に塗布しながら、少なくとも１本の軸の周囲に金型を回転する工程、
ｃ）金型を冷却する工程、および
ｄ）金型を開いて、生成された製品を取出し、それにより重合体の中空品を製造する工程：
を含んでなる、安定化された重合体の中空品を製造する方法であって、
ここで、安定剤組成物中のクロマンに基づく化合物は、安定化された重合体の中空品を製造するための時間を、クロマンに基づく化合物を含む安定剤組成物を含まない安定化された重合体の中空品を製造するための時間に比べて、４％〜５０％短縮させるのに有効である、
方法。
【請求項２】
少なくとも一つの有機ホスファイトまたはホスホナイトが、
（ｉ）式１〜７：
【化２】
2018079695.tif 000083
［式中、
添字は整数であり、また
ｎは２、３または４であり、ｐは１または２であり、ｑは２または３であり、ｒは４〜１２であり、ｙは１、２または３であり、そしてｚは１〜６であり、
Ａ1は、ｎが２である時はＣ2−Ｃ18アルキレン；酸素、硫黄または―ＮＲ4―により割り込まれたＣ2−Ｃ12アルキレン；式
【化３】
2018079695.tif 000084
のラジカルまたはフェニレンであり、
Ａ1は、ｎが３である時は式―ＣrＨ2r-1―のラジカルであり、
Ａ1は、ｎが４である時は
【化４】
2018079695.tif 000085
であり、
Ｂは、直接結合、―ＣＨ2―、―ＣＨＲ4―、―ＣＲ1Ｒ4―、硫黄、Ｃ5−Ｃ7シクロアルキリデン、あるいは、３、４および／または５位において１〜４個のＣ1−Ｃ4アルキル基により置換されたシクロヘキシリデンであり、
Ｄ1は、ｐが１である時はＣ1−Ｃ4アルキルであり、またｐが２である時は―ＣＨ2ＯＣＨ2―であり、
Ｄ2は、Ｃ1−Ｃ4アルキルであり、
Ｅは、ｙが１である時はＣ1−Ｃ18アルキル、―ＯＲ1またはハロゲンであり、
Ｅは、ｙが２である時は―Ｏ―Ａ2―Ｏ―、ここで、Ａ2は、ｎが２である時のＡ1に対して定義された通りである、であり、
Ｅは、ｙが３である時は式Ｒ4Ｃ（ＣＨ2Ｏ―）3またはＮ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ―）3のラジカルであり、
Ｑは、少なくともｚ−価のモノもしくはポリアルコールまたはフェノールのラジカルであり、ここでこのラジカルはモノもしくはポリアルコールまたはフェノールの酸素原子を介してリン原子に結合されている、
Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は相互に独立に、未置換の、または、ハロゲン、―ＣＯＯＲ4、―ＣＮもしくは―ＣＯＮＲ4Ｒ4により置換されたＣ1−Ｃ18アルキル；酸素、硫黄もしくは−ＮＲ4―により割り込まれたＣ2−Ｃ18アルキル；Ｃ7−Ｃ9フェニルアルキル；Ｃ5−Ｃ12シクロアルキル、フェニルまたはナフチル；ハロゲン、合計１〜１８個の炭素原子をもつ１〜３個のアルキル基またはアルコキシ基により、あるいはＣ7−Ｃ9フェニルアルキルにより置換されたナフチルまたはフェニル；あるいは、式
【化５】
2018079695.tif 000086
［式中、ｍは３〜６の範囲の整数である］
のラジカルであり、
Ｒ4は水素、Ｃ1−Ｃ8アルキル、Ｃ5−Ｃ12シクロアルキルまたはＣ7−Ｃ9フェニルアルキルであり、
Ｒ5およびＲ6は相互に独立に、水素、Ｃ1−Ｃ8アルキルまたはＣ5−Ｃ6シクロアルキルであり、
Ｒ7およびＲ8は、ｑが２である時は相互に独立に、Ｃ1−Ｃ4アルキルまたは、一緒になって２，３−デヒドロペンタメチレン基であり、そして
Ｒ7およびＲ8は、ｑが３である時はメチルであり、
各Ｒ14は、独立に水素、Ｃ1−Ｃ9アルキルまたはシクロヘキシルから選択され、
各Ｒ15は、独立に水素またはメチルから選択され、
ＸおよびＹはそれぞれ直接結合または酸素であり、
Ｚは直接結合、メチレン、―Ｃ（Ｒ16）2―または硫黄であり、そして
Ｒ16はＣ1−Ｃ8アルキルである］
に従う化合物、
（ｉｉ）式８：
【化６】
2018079695.tif 000087
［式中、Ｒ17は、式８の芳香族部分の置換基であり、Ｒ17の数は０〜５であり、また独立にＣ1−Ｃ20アルキル、Ｃ3−Ｃ20シクロアルキル、Ｃ4−Ｃ20アルキルシクロアルキル、Ｃ6−Ｃ10アリールまたはＣ7−Ｃ20アルキルアリールである］
に従うトリスアリールホスファイト、
ならびに
（ｉ）および（ｉｉ）の組み合わせ
からなる群から選択される、請求項１に従う方法。
【請求項３】
有機ホスファイトまたはホスホナイトが、トリフェニルホスファイト、ジフェニルアルキルホスファイト、フェニルジアルキルホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、式（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）、（Ｆ）、（Ｇ）、（Ｈ）、（Ｊ）、（Ｋ）および（Ｌ）：
【化７】
2018079695.tif 000088
【化８】
2018079695.tif 000089
【化９】
2018079695.tif 000090
の化合物、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール２，４，６−トリ−ｔ−ブチルフェノールホスファイト、ビス−（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール２，４−ジ−クミルフェノールホスファイト、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール４−メチル−２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノールホスファイト、ビス−（２，４，６−トリ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイトおよびそれらの組み合わせ物からなる群から選択される、請求項１または請求項２に従う方法。
【請求項４】
少なくとも一つの有機ホスファイトまたはホスホナイトが、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ビス（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイトおよびテトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）４，４’−ビフェニレン−ジホスホナイトからなる群から選択される、請求項１〜３のいずれか１項に従う方法。
【請求項５】
安定剤組成物が更に少なくとも一つのヒンダード・フェノール化合物を含んでなる、請求項１〜４のいずれか１項に従う方法。
【請求項６】
少なくとも一つのヒンダード・フェノール化合物が、１つ以上の式（ＩＶａ）、（ＩＶｂ）または（ＩＶｃ）：
【化１０】
2018079695.tif 000091
［式中、
Ｒ18は水素またはＣ1-4ヒドロカルビルから選択され、
Ｒ19およびＲ20はそれぞれ独立に、水素またはＣ1−Ｃ20ヒドロカルビルから選択され、そして
Ｒ37はＣ1−Ｃ12ヒドロカルビルから選択される］
に従う分子フラグメントを含んでなる、請求項５に従う方法。
【請求項７】
式（ＩＶａ）、（ＩＶｂ）、（ＩＶｃ）のＲ18およびＲ37がメチルまたはｔ−ブチルから選択される、請求項６に従う方法。
【請求項８】
少なくとも一つのヒンダード・フェノール化合物が、（１，３，５−トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６−（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、１，１，３−トリス（２’−メチルｌ−４’−ヒドロキシ−５’−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、トリエチレングリコールビス［３−（３−ｔ−ブチルｌ−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート］、４，４’−チオビス（２−ｔ−ブチル−５−メチルフェノール）、２，２’−チオジエチレンビス［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシル−５−メチルフェニル）プロピオネート］、オクタデシル３−（３’−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）プロピオネート、テトラキスメチレン（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルヒドロシンナメート）メタン、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオンアミド］、ジ（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）チオジプロピオネートおよびオクタデシル３，５−ジ−（ｔｅｒｔ）−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート：からなる群から選択される、請求項５〜７のいずれか１項に従う方法。
【請求項９】
クロマンに基づく化合物が、
【化１１】
2018079695.tif 000092
に対応するα−トコフェロール  アセテート、β−トコフェロール  アセテート、γ−トコフェロール  アセテート、δ−トコフェロール  アセテート、関連するトコトリエノール、それらの異性体、およびそれらの混合物から選択される、請求項１〜８のいずれか１項に従う方法。
【請求項１０】
クロマンに基づく化合物が、式に従う化合物の混合物である、請求項１〜９のいずれか１項に従う方法。
【請求項１１】
クロマンに基づく化合物が、重合体組成物の総重量の０．００１〜５．０重量％存在する、請求項１〜１０のいずれか１項に従う方法。
【請求項１２】
クロマンに基づく化合物が重合体組成物の総重量の０．０１〜１．０重量％存在する、請求項１１に従う方法。
【請求項１３】
重合体組成物が、ｉ）  ポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリブト−１−エン、ポリ−４−メチルペント−１−エン、ポリイソプレンおよびポリブタジエンから選択されるモノオレフィンとジオレフィンの重合体、ｉｉ）  シクロペンテンおよびノルボルネンから選択されるシクロオレフィンの重合体、ｉｉｉ）  場合により架橋されたポリエチレン、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、高密度、高分子ポリエチレン（ＨＤＰＥ−ＨＭＷ）、高密度、超高分子ポリエチレン（ＨＤＰＥ−ＵＨＭＷ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、極低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）および超低密度ポリエチレン（ＵＬＤＰＥ）から選択されるポリエチレン、ｉｖ）  それらの共重合体、並びにｖ）  それらの混合物：からなる群から選択されるポリオレフィンを含んでなる、請求項１〜１２のいずれか１項に従う方法。
【請求項１４】
重合体組成物が更に、可視光線および／または紫外線の劣化効果に対して重合体組成物を安定化するために有効な量の、ヒンダード・アミンの光安定剤、ヒンダード・ヒドロキシル安息香酸、ニッケルフェノラート、紫外線安定剤、およびそれらの組み合わせ物：からなる群から選択される光安定剤を含んでなる、請求項１〜１３のいずれか１項に従う方法。
【請求項１５】
光安定剤が、式（ＶＩ）：
【化１２】
2018079695.tif 000093
［式中、
Ｒ31は水素、ＯＨ、Ｃ1−Ｃ20ヒドロカルビル、−ＣＨ2ＣＮ、Ｃ1−Ｃ12アシルまたはＣ1−Ｃ18アルコキシ：から選択され、
Ｒ38は水素またはＣ1−Ｃ8ヒドロカルビルから選択され、そして
Ｒ29、Ｒ30、Ｒ32およびＲ33はそれぞれ独立にＣ1−Ｃ20ヒドロカルビルから選択されるか、あるいはＲ29とＲ30および／またはＲ32とＲ33が、それらが結合された炭素と一緒になってＣ5−Ｃ10シクロアルキルを形成する］；あるいは
式（ＶＩａ）
【化１３】
2018079695.tif 000094
［式中、
ｍは１〜２の整数であり、
Ｒ39は水素、ＯＨ、Ｃ1−Ｃ20ヒドロカルビル、−ＣＨ2ＣＮ、Ｃ1−Ｃ12アシルまたはＣ1−Ｃ18アルコキシ：から選択され、そして
Ｇ1−Ｇ4はそれぞれ独立にＣ1−Ｃ20ヒドロカルビルから選択される］
に従う分子フラグメントを含んでなるヒンダード・アミン光安定剤化合物である、請求項１４に従う方法。
【請求項１６】
ヒンダード・アミンの光安定剤が、ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケート；ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）スクシネート；ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）セバケート；ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケート；ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）ｎ−ブチル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルマロネート；１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンと琥珀酸の縮合物；２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イルステアレート；２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イルドデカネート；１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イルステアレート；１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イルドデカネート；Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ヘキサメチレンジアミンと４−ｔｅｒｔ−オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの縮合物；トリス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ニトリロトリアセテート；テトラキス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート；４−ベンゾイル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン；４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン；ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−２−ｎ−ブチル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジル）マロネート；３−ｎ−オクチル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン；ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）セバケート；ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）スクシネート；Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ヘキサメチレンジアミンと４−モルホリノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−ｔトリアジンの縮合物；２−クロロ−４，６−ビス（４−ｎ−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンの縮合物；２−クロロ−４，６−ビス（４−ｎ−ブチルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス−（３−アミノプロピルアミノ）エタンの縮合物；８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン；３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ピロリジン−２，５−ジオン；３−ドデシル−１−（１−エタノイル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ピロリジン−２，５−ジオン；３−ドデシル−１−（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）ピロリジン−２，５−ジオン；４−ヘキサデシルオキシ−と４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの混合物；Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ヘキサメチレンジアミンと４−シクロヘキシルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの縮合物；１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタン，２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジンおよび４−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの縮合物；２−ウンデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソスピロ［４．５］デカン；オキソ−ピペラジニル−トリアジン；７，７，９，９−テトラメチル−２−シクロウンデシル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソスピロ［４．５］デカンとエピクロロヒドリンの反応生成物；テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ブタン−１，２，３，４−テトラカルボキシレート；１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸，テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）エステル；１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸，１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニルトリデシルエステル；１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸，２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニルトリデシルエステル；１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸と２，２，６，６−テトラメチル−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］−ウンデカン−３，９−ジエタノール重合体の１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニルエステル；１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸，２，２，６，６−テトラメチル−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］−ウンデカン−３，９−ジエタノール，２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニルエステルとの重合体；ビス（１−ウンデカンオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）カーボネート；１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノール；１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−オクタデカノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン；１−（４−オクタデカノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−イルオキシ）−２−オクタデカノイルオキシ−２−メチルプロパン；１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペルジノール；１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペルジノールとジメチルスクシネートの反応生成物；２，２，４，４−テトラメチル−７−オキサ−３，２０−ジアザジスピロ［５．１．１１．２］ヘンエイコサン−２１−オン；２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペルジノールの高級脂肪酸とのエステル；３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン；１Ｈ−ピロール−２，５−ジオン，１−オクタデシル，（１−メチルエテニル）ベンゼンおよび１−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−１Ｈ−ピロール−２，５−ジオンとの重合体；ピペラジノン，１，１’，１’’−［１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリイルトリス［（シクロヘキシルイミノ）−２，１−エタンジイル］］トリス［３，３，５，５−テトラメチル−；ピペラジノン，１，１’，１’’−［１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリイルトリス［（シクロヘキシルイミノ）−２，１−エタンジイル］］トリス［３，３，４，５，５−ペンタメチル−；７，７，９，９−テトラメチル−２−シクロウンデシル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソスピロ［４．５］デカンとエピクロロヒドリンの反応生成物；Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ヘキサメチレンジアミンと４−シクロヘキシルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの縮合物；１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタン，２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジンおよび４−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの縮合物；Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ヘキサメチレンジアミンと４−モルホリノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの縮合物；２−クロロ−４，６−ビス（４−ｎ−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンの縮合物；２−クロロ−４，６−ビス（４−ｎ−ブチルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス−（３−アミノプロピルアミノ）エタンの縮合物；２−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−４，６−ビス［Ｎ−（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ブチルアミノ−１，３，５−トリアジン；プロパンジオン酸，［（４−メトキシフェニル）−メチレン］−ビス−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）エステル；テトラキス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート；ベンゼンプロパン酸，３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシ−，１−［２−［３−［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］−１−オキソプロポキシ］エチル］−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニルエステル；Ｎ−（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）−Ｎ’−ドデシルオキサルアミド；トリス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ニトリロトリアセテート；１，５−ジオキサスピロ｛５，５｝ウンデカン−３，３−ジカルボン酸，ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）；１，５−ジオキサスピロ｛５，５｝ウンデカン−３，３−ジカルボン酸，ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）；１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンと琥珀酸の縮合物；Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ヘキサメチレンジアミンと４−ｔｅｒｔ−オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの縮合物；１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸，１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニルトリデシルエステル；テトラキス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート；１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸，２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニルトリデシルエステル；テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート；２，２，４，４−テトラメチル−２１−オキソ−７−オキサ−３．２０−ジアザスピロ（５．１．１１．２）−ヘンエイコサン−２０−プロパン酸−ドデシルエステルと２，２，４，４−テトラメチル−２１−オキソ−７−オキサ−３．２０−ジアザスピロ（５．１．１１．２）−ヘンエイコサン−２０−プロパン酸−テトラデシルエステルの混合物；１Ｈ，４Ｈ，５Ｈ，８Ｈ−２，３ａ，４ａ，６，７ａ，８ａ−ヘキサアザシクロペンタ［ｄｅｆ］フルオレン−４，８−ジオン，ヘキサヒドロ−２，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−；ポリメチル［プロピル−３−オキシ（２’，２’，６’，６’−テトラメチル−４，４’−ピペリジニル）］シロキサン；ポリメチル［プロピル−３−オキシ（１’，２’，２’，６’，６’−ペンタメチル−４，４’−ピペリジニル）］シロキサン；メチルメタクリレートのエチルアクリレートおよび２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イルアクリレートとの共重合体；混合Ｃ20〜Ｃ24アル
ファ−オレフィンと（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）スクシンイミドの共重合体；１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸とβ，β，β’，β’−テトラメチル−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン−３，９−ジエタノールの重合体の１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニルエステル；１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸とβ，β，β’，β’−テトラメチル−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン−３，９−ジエタノールの重合体の２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニルエステルの共重合体；１，３−ベンゼンジカルボキサミド，Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル；１，１’−（１，１０−ジオキソ−１，１０−デカンジイル）−ビス（ヘキサヒドロ−２，２，４，４，６−ペンタメチルピリミジン；エタンジアミド，Ｎ−（１−アセチル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニル）−Ｎ’−ドデシル；ホルムアミド，Ｎ，Ｎ’−１，６−ヘキサンジイルビス［Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）；Ｄ−グルシトール，１，３：２，４−ビス−Ｏ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニリデン）−；２，２，４，４−テトラメチル−７−オキサ−３，２０−ジアザ−２１−オキソ−ジスピロ［５．１．１１．２］ヘンエイコサン；プロパンアミド，２−メチル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−２−［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）アミノ］−；７−オキサ−３，２０−ジアザジスピロ［５．１．１１．２］ヘンエイコサン−２０−プロパン酸，２，２，４，４−テトラメチル−２１−オキソ−，ドデシルエステル；Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）−β−アミノプロピオン酸ドデシルエステル；Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）−Ｎ’−アミノオキサルアミド；プロパンアミド，Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−３−［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）アミノ］−；４−ヘキサデシルオキシ−および４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの混合物；３−ドデシル−１−（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）ピロリジン−２，５−ジオン；３−ドデシル−１−（１−エタノイル−２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）ピロリジン−２，５−ジオン；ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）スクシネート；ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）ｎ−ブチル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルマロネート；トリス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ニトリロトリアセテート；１，１’−（１，２−エタンジイル）ビス（３，３，５，５−テトラメチルピペラジノン）；４−ベンゾイル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン；４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン；ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−２−ｎ−ブチル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジル）マロネート；３−ｎ−オクチル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン；ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）セバケート；ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）スクシネート；８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン；３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ピロリジン−２，５−ジオン；３−ドデシル−１−（１−エタノイル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ピロリジン−２，５−ジオン；３−ドデシル−１−（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）ピロリジン−２，５−ジオン；４−ヘキサデシルオキシ−および４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの混合物；２−ウンデシル−７，７，９，９−テトラメチル１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソスピロ［４．５］デカン；１，５−ジオキサスピロ｛５，５｝ウンデカン−３，３−ジカルボン酸，ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）と１，５−ジオキサスピロ｛５，５｝ウンデカン−３，３−ジカルボン酸，ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）；Ｎ1−（β−ヒドロキシエチル）３，３−ペンタメチレン−５，５−ジメチルピペラジン−２−オン；Ｎ1−ｔｅｒｔ−オクチル−３，３，５，５−テトラメチル−ジアゼピン−２−オン；Ｎ1−ｔｅｒｔ−オクチル−３，３−ペンタメチレン−５，５−ヘキサメチレン−ジアゼピン−２−オン；Ｎ1−ｔｅｒｔ−オクチル−３，３−ペンタメチレン−５，５−ジメチルピペラジン−２−オン；トランス−１，２−シクロヘキサン−ビス−（Ｎ1−５，５−ジメチル−３，３−ペンタメチレン−２−ピペラジノン；トランス−１，２−シクロヘキサン−ビス−（Ｎ1−３，３，５，５−ジスピロペンタメチレン−２−ピペラジノン）；Ｎ1−イソプロピル−１，４−ジアザジスピロ−（３，３，５，５）ペンタメチレン−２−ピペラジノン；Ｎ1−イソプロピル−１，４−ジアザジスピロ−３，３−ペンタメチレン−５，５−テトラメチレン−２−ピペラジノン；Ｎ1−イソプロピル−５，５−ジメチル−３，３−ペンタメチレン−２−ピペラジノン；トランス−１，２−シクロヘキサン−ビス−Ｎ1−（ジメチル−３，３−ペンタメチレン−２−ピペラジノン）；Ｎ1−オクチル−５，５−ジメチル−３，３−ペンタメチレン−１，４−ジアゼピン−２−オン並びにＮ1−オクチル−１，４−ジアザジスピロ−（３，３，５，５）ペンタメチレン−１，５−ジアゼピン−２−オン：からなる群から選択される、請求項１４または請求項１５に従う方法。
【請求項１７】
光安定剤が２−ヒドロキシベンゾフェノン化合物、２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール化合物、２−（２’−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン化合物およびそれらの組み合わせ物からなる群から選択される紫外線吸収剤である、請求項１４に従う方法。
【請求項１８】
紫外線吸収剤が、式（ＶＩＩ）：
【化１４】
2018079695.tif 000095
［式中、Ｒ34およびＲ35はそれぞれ独立に、場合により置換されたＣ6−Ｃ10アリール、Ｃ1−Ｃ10ヒドロカルビル置換アミノ、Ｃ1−Ｃ10アシルまたはＣ1−Ｃ10アルコキシルから選択され、そして、
Ｒ36は、式ＶＩＩのフェノキシ部分の置換基であり、Ｒ36の数は０〜４であり、
また、独立に、ヒドロキシル、Ｃ1−Ｃ12ヒドロカルビル、Ｃ1−Ｃ12アルコキシル、Ｃ1−Ｃ12アルコキシエステルまたはＣ1−Ｃ12アシルから選択される］
に従う２−（２’−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン化合物である、請求項１７に従う方法。
【請求項１９】
２−（２’−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン化合物が、４，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）−２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−ｓ−トリアジン、４，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）−２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２，４−ジヒドロキシフェニル）−６−（４−クロロフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−エトキシ）フェニル］−６−（４−クロロフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−エトキシ）フェニル］−６−（２，４−ジメチルフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−６−（４−ブロモフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス［２−ヒドロキシ−４−（２−アセトキシエトキシ）フェニル］−６−（４−クロロフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２，４−ジヒドロキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（４−ビフェニリル）−６−［２−ヒドロキシ−４−［（オクチルオキシカルボニル）エチリデンオキシ］フェニル］−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（４−ビフェニリル）−６−［２−ヒドロキシ−４−（２−エチルヘキシルオキシ）フェニル］−ｓ−トリアジン、２−フェニル−４−［２−ヒドロキシ−４−（３−ｓｅｃ−ブチルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）フェニル］−６−［２−ヒドロキシ−４−（３−ｓｅｃ−アミルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）フェニル］−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−［２−ヒドロキシ−４（−３−ベンジルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）フェニル］−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−ｎ−ブチルオキシフェニル）−６−（２，４−ジ−ｎ−ブチルオキシフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−［２−ヒドロキシ−４−（３−ノニルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）−５−α−クミルフェニル］−ｓ−トリアジン、メチレンビス−｛２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−［２−ヒドロキシ−４−（３−ブチルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル］−ｓ−トリアジン｝、５：４：１の比率で３：５’、５：５’および３：３’位で架橋されたメチレン架橋二量体混合物、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−イソオクチルオキシカルボニルイソ−プロピリデンオキシ−フェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシ−５−α−クミルフェニル）−ｓ−トリアジン、２−（２，４，６−トリメチルフェニル）−４，６−ビス［２−ヒドロキシ−４−（３−ブチルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）フェニル］−ｓ−トリアジン、２，４，６−トリス［２−ヒドロキシ−４−（３−ｓｅｃ−ブチルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）−フェニル］−ｓ−トリアジン、４，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）−２−（２−ヒドロキシ−４−（３−ドデシルオ��シ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル）−ｓ−トリアジンと４，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）−２−（２−ヒドロキシ−４−（３−トリデシルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル）−ｓ−トリアジンの混合物、４，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）−２−（２−ヒドロキシ−４（３−（２−エチルヘキシルオキシ）−２−ヒドロキシプロポキシ）−フェニル）−ｓ−トリアジン、４，６−ジフェニル−２−（４−ヘキシルオキシ−２−ヒドロキシフェニル）−ｓトリアジン、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［２−（２−エチルヘキサノイルオキシ）エトキシ］フェノール、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、プロパン酸，２，２’，２’’−［１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリイルトリス［（３−ヒドロキシ−４，１−フェニレン）オキシ］］トリス−１，１’，１’’-トリオクチルエステル、プロパン酸，２−［４−［４，６−ビス（［１，１’−ビフェニル］−４−イル）−１，３，５−トリアジン−２イル］−３−ヒドロキシフェノキシル］−イソオクチルエステルおよびそれらの組み合わせ物：からなる群から選択される、請求項１７または請求項１８に従う方法。
【請求項２０】
光安定剤がヒンダード・アミン光安定剤および紫外線吸収剤である、請求項１４に従う方法。
【請求項２１】
重合体組成物が更に、
（ｉ）式ＶＩＩＩ：
【化１５】
2018079695.tif 000096
［式中、
Ｔ1は、場合により置換されたＣ1−Ｃ36ヒドロカルビル、Ｃ5−Ｃ12シクロアルキルまたはＣ7−Ｃ9アラルキルから選択され、そして
Ｔ2は水素またはＴ1から選択される］
に従う、ヒドロキシルアミン化合物、ならびに
（ｉｉ）  式ＩＸ：
【化１６】
2018079695.tif 000097
［式中、
Ｗ1およびＷ2はそれぞれ独立に、直鎖または分枝鎖のＣ6−Ｃ36アルキル、Ｃ6−Ｃ12アリール、Ｃ7−Ｃ36アラルキル、Ｃ7−Ｃ36アルカリール、Ｃ5−Ｃ36シクロアルキル、Ｃ6−Ｃ36アルクシクロアルキルから選択されるＣ6−Ｃ36ヒドロカルビル、またはＣ6−Ｃ36シクロアルキルアルキルから選択され、
Ｗ3は直鎖または分枝鎖のＣ1−Ｃ36アルキル、Ｃ6−Ｃ12アリール、Ｃ7−Ｃ36アラルキル、Ｃ7−Ｃ36アルカリール、Ｃ5−Ｃ36シクロアルキル、Ｃ6−Ｃ36アルクシクロアルキルから選択されるＣ1−Ｃ36ヒドロカルビル、またはＣ6−Ｃ36シクロアルキルアルキルから選択され、
ただし、Ｗ1、Ｗ2およびＷ3の少なくとも一つはβ炭素−水素結合を含むこととし、また  
Ｗ1、Ｗ2およびＷ3の前記アルキル、アラルキル、アルカリール、シクロアルキル、アルクシクロアルキルおよびシクロアルキルアルキル基は、１〜１６個の―Ｏ―、―Ｓ―、―ＳＯ―、―ＳＯ2―、―ＣＯＯ―、―ＯＣＯ―、―ＣＯ―、―ＮＷ4―、―ＣＯＮＷ4―および―ＮＷ4ＣＯ―から選択される部分により割り込まれてもよく、あるいは
Ｗ1、Ｗ2およびＷ3の前記アルキル、アラルキル、アルカリール、シクロアルキル、アルクシクロアルキルおよびシクロアルキルアルキル基は、―ＯＷ4、―ＳＷ4、―ＣＯＯＷ4、―ＯＣＯＷ4、―ＣＯＷ4、―Ｎ（Ｗ4）2、―ＣＯＮ（Ｗ4）2、―ＮＷ4ＣＯＷ4ならびに、―Ｃ（ＣＨ3）（ＣＨ2Ｒx）ＮＬ（ＣＨ2Ｒx）（ＣＨ3）Ｃ―基を含む５−および６−員環、から選択される１〜１６個の置換基、により置換されてもよく、
ここで、
Ｗ4は水素またはＣ1−Ｃ8アルキルから選択され、
Ｒxは水素またはメチルから選択され、そして
ＬはＣ1−Ｃ30アルキル、−Ｃ（Ｏ）Ｒ部分、ここでＲはＣ1−Ｃ30直鎖または分枝鎖のアルキル基である、または−ＯＲ部分、ここでＲはＣ1−Ｃ30直鎖または分枝鎖アルキル基である、から選択され、
あるいは、
Ｗ1、Ｗ2およびＷ3の前記アルキル、アラルキル、アルカリール、シクロアルキル、アルクシクロアルキルおよびシクロアルキルアルキル基は、前記の部分または置換基のいずれかにより割り込み、かつ置換され、そして
Ｗ1、Ｗ2およびＷ3の前記アリール基は１〜３個のハロゲン、Ｃ1−Ｃ8アルキル、またはＣ1−Ｃ8アルコキシにより置換されてもよい］
に従う第三級アミン・オキシド化合物、ならびに
（ｉｉｉ）（ｉ）および（ｉｉ）の組み合わせ
からなる群から選択される少なくとも一つの化合物を含んでなる、請求項１〜２０のいずれか１項に従う方法。
【請求項２２】
式ＶＩＩＩに従う化合物が、そのＴ1およびＴ2が独立にベンジル、エチル、オクチル、ラウリル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシルおよびオクタデシルから選択されるかまたは、そのＴ1およびＴ2がそれぞれ、水素化獣脂アミン中に認められるアルキル混合物であるＮ，Ｎ−ジヒドロカルビルヒドロキシルアミンである、請求項２１に従う方法。
【請求項２３】
式ＶＩＩＩに従う化合物が、Ｎ，Ｎ−ジベンジルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジラウリルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジドデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジテトラデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジヘキサデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−テトラデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−ヘプタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘプタデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミンおよびＮ，Ｎ−ジ（水素化獣脂）ヒドロキシルアミン：からなる群から選択されるＮ，Ｎ−ジヒドロカルビルヒドロキシルアミンである、請求項２６または請求項２７に従う方法。
【請求項２４】
重合体組成物が更に、共添加剤、核生成剤、充填剤、強化剤、重合体添加剤およびそれらの組み合わせ物からなる群から選択される少なくとも１つの化合物を含んでなる、請求項１〜２３のいずれか１項に従う方法。
【請求項２５】
安定剤組成物が、重合体組成物の総重量の０．００１〜６５．０重量％存在する、請求項１〜２４のいずれか１項に従う方法。
【請求項２６】
安定剤組成物が、重合体組成物の総重量の０．０１〜２５重量％存在する、請求項２５に従う方法。
【請求項２７】
安定剤組成物が、重合体組成物の総重量の０．０１〜１０重量％存在する、請求項２６に従う方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は概括的に、回転成型法を使用する中空品の製造に関する。より具体的には、本発明は、より広い温度範囲にわたり工程の安定性を維持しながら、成型サイクル時間を改善する（すなわち、硬化時間を短縮する）ための、このような工程における下記の添加剤およびそれらの使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
回転成型（ｒｏｔａｔｉｏｎａｌ  ｍｏｌｄｉｎｇ）または回転成型（ｒｏｔｏｍｏｌｄｉｎｇ）は、典型的にはプラスチックで製造された、中空の、１個構成部品を製造するために熱および二軸回転を使用する、高温、低圧形成法である。回転成型法により典型的に製造されるこのようなプラスチックの中空部品は例えば、ガソリン容器、ごみの缶、農業用保存容器、汚水浄化槽、玩具および、カヤックのようなスポーツ用品を含む。
【０００３】
その方法は、金型の「シェル」中に、微細に粉砕されたプラスチック樹脂の充填物を充填し、次に金型を、プラスチック樹脂の融点を超える温度に加熱しながらそれを回転する（通常、２軸上で）工程により実施される。溶融されたプラスチックは装置の回転により誘発された力により金型の穴を流動する。回転は溶融されたプラスチックが金型の表面を覆うのに十分な時間継続する。次に金型を冷却して、プラスチックを固体に凝固させる。成型サイクルの最終段階は、回転成型機からのその部品の取出しである。
【０００４】
成型サイクルを終結するために要する時間は、成型されているプラスチックの内部特性（ｂｕｌｋ  ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ）の関数である。例えば、樹脂の「易流動」を容易にするためには、金型中に充填されるプラスチック樹脂が好適には微細に粉砕され（すなわち粉末に粉砕され）、高いかさ密度および狭い粉末度分布をもつことが当業者により認められている。
【０００５】
更に、回転成型部品の物理的特性は、弱い強度特性をもつ「不十分に加熱された」部分および乏しい外観（「焦げた」色彩）および／または強度特性の劣化を被る「過剰に加熱された」部分を与える成型サイクル時間の使用により影響を受けることは認められるであろう。短時間の成型サイクル（高価な回転成型機の生産性を改善するための）および広い加工枠をもつことが望ましい。従って、回転成型組成物は理想的には、短時間で「適切に加熱された」部品を与え、長期間にわたって「過剰加熱」されない。
【０００６】
従って、重合体は余り長く置き放しにされると、黄色化しそして／または劣化して、それにより成型品の機械的および／または物理的特性に不都合な影響を与え（例えば、衝撃強さを低下させる）ために、樹脂充填金型がオーブン内で過ごす時間の長さは重要である。樹脂充填金型がオーブン内で過ごす時間が余り短時間であると、溶融重合体の焼結およびレイダウン（ｌａｙｄｏｗｎ）が不十分であり、それにより成型品の最終的な物理的および／または機械的特性に不都合な影響を与える。従って、成型品の所望される機械的および／または物理的特性を達成するためには、ごく狭い温度および／または時間の幅（すなわち、加工枠（ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ  ｗｉｎｄｏｗ））が存在するのみである。従って、この加工枠を広げることは好都合であると思われ、より長いオーブンのサイクル時間を使用して加工された部品でありながら、最適な機械的および／または物理的特性を示す結果となる。
【０００７】
回転成型工程は、ポリオレフィン材料を安定化し、また成型品に不都合な影響を与える回転成型工程の加熱サイクル中の微細構造の欠陥の生成を有効に軽減するための様々な添加剤が知られ、また使用されてきた。これらの添加剤の幾つかはまた、回転成型工程のサイクル時間に影響を与えることも知られている。例えば、非特許文献１を参照されたい（非特許文献１参照）。例えば、ポリオレフィン中の立体ヒンダード・フェノールとのホスファイト（ｐｈｏｓｐｈｉｔｅ）またはホスホナイトの安定剤組み合わせ物の使用は一般に知られている。このようなフェノール／ホスファイトまたはホスホナイト混合物（例えば、ＣＹＡＮＯＸ（登録商標）  ２７７７抗酸化剤（Ｃｙｔｅｃ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  Ｉｎｃ．，Ｗｏｏｄｌａｎｄ  Ｐａｒｋ  ＮＪから入手可能））は、より長時間、オーブン内で樹脂を安定化する（より広い工程枠（ｐｒｏｃｅｓｓ  ｗｉｎｄｏｗ）をもたらす）が、最大の物理的特性を達成するためにはオーブン内でより長時間を要する（より長いサイクル時間をもたらす）。その他の安定剤組成物（例えば、ホスファイトおよび／またはホスホナイトおよびＨＡＬＳと混合されたヒドロキシルアミン誘導体）は、樹脂の、より速い重合および硬化時間を許すが、加工枠は非常に狭いままである。例えば、立体ヒンダード・アミンを使用することにより加工枠を広げるための改善は、特許文献１に開示されている（特許文献１参照）。
【０００８】
従って、ポリオレフィン樹脂の回転成型は更に、サイクル時間の短縮における改善を要する。広い加工枠を維持しながら、重合体溶融物の焼結およびレイダウンの時間を有効に短縮する（オーブンのサイクル時間を短縮する）安定剤組成物は、当該分野における有用な進歩であると思われ、また回転成型工業において急速に支持されると思われる。より短いサイクル時間は、より大量の生産量、より高い生産効率および従って、より低いエネルギー消費をもたらすと考えられる。拡大された工程枠を示す調合物は、生成される部品の過剰硬化および機械的特性の劣化の可能性についての心配なしに、加工がより容易になると考えられる。更に、拡大された工程枠および短縮されたサイクル時間双方を示す調合物は成型技術者に、同時に異なる厚さの部品を加工可能にさせ、それにより生産性を更に高めると考えられる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】米国公開第２００９／００８５２５２号パンフレット
【非特許文献】
【００１０】
【非特許文献１】Ｂｏｔｋｉｎ  ｅｔ  ａｌ．，２００４“Ａｎ  ａｄｄｉｔｉｖｅ  ａｐｐｒｏａｃｈ  ｔｏ  ｃｙｃｌｅ  ｔｉｍｅ  ｒｅｄｕｃｔｉｏｎ  ｉｎ  ｒｏｔａｔｉｏｎａｌ  ｍｏｌｄｉｎｇ（回転成型におけるサイクル時間短縮に対する添加剤のアプローチ），”Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｏｆ  Ｐｌａｓｔｉｃｓ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ  Ｒｏｔｏｍｏｌｄｉｎｇ  Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ，Ｓｅｓｓｉｏｎ  ２（第２回プラスチック技術者回転成型学会会議）
【発明の概要】
【００１１】
以下に詳述される発見は、ポリオレフィン製品に関連した回転成型法における加工枠を狭めることなく、サイクル時間を短縮するための安定剤組成物およびそれらを使用する方法を提供する。これらの安定剤組成物および方法は、最適な物理的および／または機械的特性に到達するために要するオーブン内の時間を有効に短縮し、それにより、回転成型工程のサイクル時間を短縮し、その結果、生産高および生産効率を高め、またエネルギー需要を低下させる。
【００１２】
従って、一つの態様において、本発明は、重合体組成物および重合体安定化量の安定剤組成物を回転成型法に使用することにより、重合体の中空品を製造するための回転成型法におけるサイクル時間を短縮しそして／または広い工程枠を維持するための方法を提供し、その安定剤組成物は
ｉ）  式Ｖ
【００１３】
【化１】
2018079695.tif 000098
【００１４】
［式中、
Ｒ21は、Ｖの芳香族部分の０〜４位における同一でもまたは異なってもよい置換基であり、そして
Ｃ1−Ｃ12ヒドロカルビル、
ＮＲ’Ｒ”（ここでＲ’とＲ”はそれぞれ独立にＨまたはＣ1−Ｃ12ヒドロカルビルから選択される）または
ＯＲ27（ここでＲ27はＨ、Ｃ1−Ｃ12ヒドロカルビル、ＣＯＲ'”または
Ｓｉ（Ｒ28）3から選択され、そのＲ'”はＨまたはＣ1−Ｃ20ヒドロカルビルから
選択され、またそのＲ28はＣ1−Ｃ12ヒドロカルビルまたはアルコキシから選択される）：
から独立に選択され、
Ｒ22はＨまたはＣ1−Ｃ12ヒドロカルビルから選択され、
Ｒ23はＨまたはＣ1−Ｃ20ヒドロカルビルから選択され、
Ｒ24−Ｒ25はそれぞれ独立にＨ、Ｃ1−Ｃ12ヒドロカルビルまたはＯＲ””（ここでＲ””はＨまたはＣ1−Ｃ12ヒドロカルビルから選択される）から選択され、そして
Ｒ26はＨまたは、Ｒ25と一緒になって＝Ｏを形成する一結合、である］
に従う、少なくとも一つのクロマンに基づく化合物
を含む。
【００１５】
他の態様において、本発明は、ａ）重合体組成物および、式Ｖ（前述のような）に従う少なくとも一つのクロマンに基づく化合物を含む、重合体安定化量の安定剤組成物で金型を充填する工程、ｂ）オーブン内で金型を加熱して、それにより組成物を融解してそれを金型の壁に塗布しながら、少なくとも１本の軸の周囲に金型を回転する工程、ｃ）金型を冷却する工程、およびｄ）金型を開いて、生成された製品を取出し、それにより重合体の中空品を製造する工程により、重合体の中空品を製造する方法を提供する。
【００１６】
他の態様において、本発明は、
ａ）  有機ホスファイトおよびホスホナイトの群から選択される少なくとも一つの化合物、
ｂ）  少なくとも一つのヒンダード・フェノール化合物および
ｃ）  安定化される重合体材料の総量の０．００１〜５重量％の式Ｖ（前述の通りの）に従う少なくとも一つのクロマンに基づく化合物：
を有する安定剤組成物を提供する。
【００１７】
他の態様において、本発明は、
ａ）  有機ホファイトおよびホスホナイトの群から選択される少なくとも一つの化合物、
ｂ）  少なくとも一つのヒンダード・フェノール化合物および
ｃ）  式Ｖ（前述の通りの）に従う少なくとも一つのクロマンに基づく化合物：
よりなる安定剤組成物を提供する。
【００１８】
更にその他の態様において、本発明は、一つ以上の容器内に、重合体安定化量の本明細書に記載の安定剤組成物を含む、回転成型法に使用のためのポリオレフィン組成物を安定化するためのキットを提供し、並びに、本明細書に記載の方法に従って製造される、または本明細書に記載されたような安定剤組成物を含む回転成型品を提供する。
【００１９】
本発明のこれらおよびその他の目的、特徴および利点は、添付の図面および実施例と一緒になって、本発明の様々な態様の、以下の詳細な説明から明白になるであろう。
【図面の簡単な説明】
【００２０】
【図１】図１は、対照の安定剤系（◆）対低フェノール安定剤系（▲）対本発明に従う加工安定剤系（■）を使用して製造された回転成型部品の平均破損エネルギー（ＭＦＥ）を表す。認められるように、本発明に従う安定剤系を使用して調合された回転成型部品（■）は、対照の安定剤系（◆）または低フェノール安定剤系（▲）のいずれかを使用して調合された回転成型部品に比較して、より短縮された回転成型期間（ピークの内部空気温度により与えらえる）で最高のＭＦＥ（ダーツ落下低温衝撃抵抗試験法により決定されるように）を達成する。更に、本発明に従って調合された回転成型部品は、思いがけないことには、対照の、または低フェノール安定剤系のいずれかを使用して調合された回転成型部品よりも長いオーブン時間において、より高いＭＦＥを保持する。従って、回転成型法に、本発明に従う加工安定剤を使用する利点は、クロマンに基づく化合物の使用によるものであって、より少量のフェノール／ホスファイトの使用によるものではない。
【図２Ａ−Ｂ】図２Ａ〜Ｂは、特定の供給会社により提供されたＬＬＤＰＥ樹脂（樹脂１）中の、対照の安定剤（◆）および本発明に従う安定剤系（■）を使用して製造された１／４”（０．６ｃｍ）の回転成型部品のＭＦＥ、並びにピークの内部空気温度の関数としての同一回転成型部品の黄色度指数を表す。
【図３Ａ−Ｂ】図３Ａ〜Ｂは、異なる供給会社により提供されたＬＬＤＰＥ樹脂（樹脂２）中の、対照／最新の安定剤（◆）、本発明に従う安定剤系（■）および第２の対照／最新の安定剤（▲）で製造された１／４”（０．６ｃｍ）の回転成型部品のＭＦＥ、並びにピークの内部空気温度の関数としての同一回転成型部品の黄色度指数を表す。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
発明の特定の態様の詳細な説明
前記に要約されたように、今日発見され、本明細書に初めて開示された組成物およびそれらを使用する方法は、現在市販されている重合体安定剤包装物を使用して製造されるこれらの回転成型品に比較して、オーブン内における、より短縮された期間に（すなわち、サイクル時間）、回転成型された中空品の、最適な物理的および／または機械的特性を達成するために驚くほど有用である。更に、本明細書に開示された方法および組成物は更に、（そして驚くべきことには）、物理的および／または機械的特性が不都合な影響を受ける前に、回転成型品の所望される最終特性をその枠内で得ることができる、より幅広い加工枠を提供する。
【００２２】
定義
前記および本開示全体で使用される以下の用語は読者を助けるために提供される。別に定義されない限り、本明細書で使用されるすべての技術、表記およびその他の科学用語は化学分野の当業者により一般に理解される意味をもつことが意図される。本明細書および付記の請求項に使用される単数形は、文脈が明白に反対を示さない限り、複数の意味を含む。
【００２３】
用語および置換基は、本明細書全体を通しそれらの定義を保持する。有機化学者（すなわち、当該技術分野の当業者）により使用される略語の総括的リストはＪｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙの各巻の巻頭に認められる。典型的には「略語の標準表」と題する表中に提示されるリストは、参照することにより本明細書に引用されたこととされる。
【００２４】
用語「ヒドロカルビル」は、すべて炭素の主鎖をもち、また炭素と水素原子よりなる、脂肪族、脂環式および芳香族基を包含する総括的用語である。本明細書で定義される特定の例においては、炭素主鎖を構成する１個以上の炭素原子は、１個以上のＮ、Ｏおよび／またはＳのヘテロ原子によるような、特定の原子または原子の群により置換されまたは割り込まれることができる。ヒドロカルビル基の例は、アルキル、シクロアルキル、シクロアルケニル、炭環式アリール、アルケニル、アルキニル、アルキルシクロアルキル、シクロアルキルアルキル、シクロアルケニルアルキル、並びに炭環式アラルキル、アルカリール、アラルケニルおよびアラルキニル基を含む。このようなヒドロカルビル基はまた、場合により、本明細書で定義された１個以上の置換基により置換されることができる。従って、本明細書および請求項中で考察される化学基または部分は、置換または未置換形態を含むと理解されなければならない。以下に表される例および選択物もまた、文脈が反対を示さない限り、本明細書に記載の式の化合物に対する置換基の様々な定義において言及されたヒドロカルビル置換基またはヒドロカルビル含有置換基それぞれに適用される。
【００２５】
好適な非芳香族のヒドロカルビル基は、アルキルおよびシクロアルキル基のような飽和基である。一般に、また例によれば、ヒドロカルビル基は、文脈が反対を要求しない限り、５０個までの炭素原子をもつことができる。１〜３０個の炭素原子をもつヒドロカルビル基が好適である。１〜３０個の炭素原子をもつヒドロカルビル基のサブセット内で、特定の例はＣ1-20ヒドロカルビル基、例えばＣ1-12ヒドロカルビル基（例えば、Ｃ1-6ヒドロカルビル基またはＣ1-4ヒドロカルビル基）であり、特定の例は、Ｃ1〜Ｃ30ヒドロカルビル基から選択されるあらゆる個々の値または値の組み合わせ物である。
【００２６】
アルキルは、線状、分枝または環式炭化水素構造物およびそれらの組み合わせ物を含むことが意図される。低級アルキルは１〜６個の炭素原子のアルキル基を表す。低級アルキル基の例はメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｓ−およびｔ−ブチル等を含む。好適なアルキル基はＣ30以下のものである。
【００２７】
アルコキシまたはアルコキシアルキルは、酸素により親構造に結合された直鎖、分枝鎖、環式構造およびそれらの組み合わせ物の、１〜２０個の炭素原子の基を表す。例は、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、シクロプロピルオキシ、シクロヘキシルオキシ等を含む。
【００２８】
アシルはホルミル並びに、カルボニル官能基により親構造に結合された直鎖、分枝鎖、環式構造、飽和、不飽和および芳香族およびそれらの組み合わせ物の１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１および１２個の炭素原子の基を表す。例は、アセチル、ベンゾイル、プロピオニル、イソブチリル、ｔ−ブトキシカルボニル、ベンジルオキシカルボニル等を含む。低級アシルは１〜６個の炭素を含む基を表す。
【００２９】
本明細書で使用される「炭環式」または「シクロアルキル」基の言及は文脈が反対を示さない限り、芳香族および非芳香族双方の環系を含む。従って、用語は例えば、その範囲内に芳香族、非芳香族、不飽和、一部飽和および完全に飽和の炭環式環系を含む。一般に、このような基は単環式または二環式でもよく、また例えば３〜１２環員、より通常には５〜１０環員を含むことができる。単環基の例は、３、４、５、６、７および８環員、より通常には３〜７環員、そして好適には５または６環員を含む基である。二環基の例は８、９、１０、１１および１２環員、そしてより通常には９または１０環員を含むものである。非芳香族の炭環／シクロアルキル基の例はｃ−プロピル、ｃ−ブチル、ｃ−ペンチル、ｃ−ヘキシル等を含む。Ｃ7〜Ｃ10多環式炭化水素の例は、ノルボルニルおよびアダマンチルのような環系を含む。
【００３０】
アリール（炭環式アリール）は二環式９−または１０−員芳香族環系、あるいは三環式１３−または１４−員芳香族環系を含む５−または６−員芳香族炭環式環を表す。芳香族６−〜１４−員炭環式環は例えば、置換または未置換フェニル基、ベンゼン、ナフタレン、インダン、テトラリンおよびフルオレンを含む。
【００３１】
置換ヒドロカルビル、アルキル、アリール、シクロアルキル、アルコキシ、等は、各残基中の３個までのＨ原子が、アルキル、ハロゲン、ハロアルキル、ヒドロキシ、アルコキシ、カルボキシ、カルボアルコキシ（アルコキシカルボニルとも呼ばれる）、カルボキシアミド（アルキルアミノカルボニルとも呼ばれる）、シアノ、カルボニル、ニトロ、アミノ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、メルカプト、アルキルチオ、スルホキシド、スルホン、アシルアミノ、アミジノ、フェニル、ベンジル、ハロベンジル、ヘテロアリール、フェノキシ、ベンジルオキシ、ヘテロアリールオキシ、ベンゾイル、ハロベンゾイルまたは低級アルキルヒドロキシで置換された特定の置換基を表す。
【００３２】
用語「ハロゲン」は、フッ素、塩素、臭素またはヨウ素を意味する。
【００３３】
本明細書で使用される用語「クロマンに基づく化合物」は、その化合物の一部として官能性クロマン基をもつ化合物を表す。特定の態様において、クロマンに基づく化合物は置換されるであろう。その他の態様においては、クロマンに基づく化合物はクロマノンを含むことができる。クマリンおよびトコトリエノールはクロマンに基づく化合物の特定例である。
【００３４】
本明細書で使用される用語「サイクル時間」または「成型サイクル」は、回転成型技術分野の当業者により一般に理解されるそれらの通常の意味を与えられ、またサイクルの１点から次の反復シークエンスにおける対応する点までの時間（すなわち、１つの作業の１点から作業の第１の反復の同一点まで測定される、成型作業においてプラスチックの部品を製造するために要する時間）を表す。
【００３５】
本明細書で使用される用語「最適な機械的特性」または「最適な物理的特性」は、重合体粒子の最も所望される：衝撃強さ、融合または焼結および、色彩のような一般的外観をもつ回転成型部品を表す。
【００３６】
明細書および請求項で使用される成分の量、反応条件等を表すすべての数字は、すべての場合に用語「約」により修飾されるものと理解されるべきである。従って、その反対に示されない限り、明細書および付記の請求項に示された数値パラメーターは、本発明により獲得することが追求される所望の特性に応じて変動する可能性がある近似値である。各数値パラメーターは、最低限でも、そして請求項の範囲に対する同等物の教義の適用を限定する試みとしてではなく、有意な桁数および通常の近似アプローチに照らして解釈するべきである。
【００３７】
方法
回転成型技術は周知であり、文献に記載されている。回転成型法の多数の態様は例えば、Ｒ．Ｊ．ＣｒａｗｆｏｒｄおよびＪ．Ｌ．ＴｈｒｏｎｅによりＲｏｔａｔｉｏｎａｌ  Ｍｏｌｄｉｎｇ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｐｌａｓｔｉｃｓ  Ｄｅｓｉｇｎ  Ｌｉｂｒａｒｙ，Ｗｉｌｌｉａｍ  Ａｎｄｒｅｗ  Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ，２００１中に記載されている。本明細書に記載される回転成型品は、商業的回転成型法の代表として、当業者により一般的に受容された回転成型技術を使用して、本発明に従う安定化重合体組成物から製造される。一般的に、これらの回転成型技術は、回転金型およびオーブンの使用を伴う。重合体組成物（例えば、本明細書に記載の安定剤組成物および重合体組成物を含む安定化された重合体組成物）を、前以て決められた形状をもつ金型中に入れる。金型をオーブン内で前以て決められた速度でピーク温度まで加熱する。加熱中、樹脂が融解し、溶融樹脂が確実に金型の内面を均一に被覆するように金型が二次元または三次元で回転される。場合により、溶融樹脂は前以て決められた時間、硬化されることができる。加熱完了後、金型をオーブンから取出し、冷却する（場合により金型を回転しながら）。一旦冷却後、形成されたプラスチックの部品を金型から取出す。
【００３８】
驚くべきことには、今や、少なくとも一つのクロマンに基づく化合物が回転成型樹脂調合物に添加される時に、それがピークの内部空気温度（ＰＩＡＴ）に到達するのに要する時間が短縮され、そして成型品の物理的および／または機械的特性に不都合な影響を伴わずに、より高温の方向への有意に広い加工枠が達成されることが発見された。
【００３９】
その結果、一つの態様において、本発明は、重合体組成物および重合体安定化量の安定剤組成物を回転成型法に使用することにより（ここで安定剤組成物は本明細書に記載の式Ｖに従う少なくとも一つのクロマンに基づく化合物を含む）、重合体の中空品を製造するための回転成型法において、拡大された工程枠を維持しながら、サイクル時間を短縮する方法を提供する。
【００４０】
特定の態様において、樹脂調合物中に少なくとも一つのクロマンに基づく化合物を含まない方法に比較して、工程のサイクル時間は、少なくとも４％、少なくとも５％、少なくとも１０％、少なくとも１５％、または少なくとも２０％、少なくとも２５％、少なくとも４０％、または少なくとも５０％だけ短縮されるであろう。
【００４１】
他の態様において、本発明は、ａ）重合体組成物および、本明細書に記載の式Ｖに従う少なくとも一つのクロマンに基づく化合物を含む、重合体安定化量の安定剤組成物で金型を充填する工程、ｂ）オーブン内で金型を加熱しながら少なくとも１本の軸の周囲に金型を回転し、それにより組成物を融解して、金型の壁に塗布する工程、ｃ）金型を冷却する工程、およびｄ）金型を開いて、生成された製品を取出し、それにより重合体の中空品を製造する工程、により、重合体の中空品を製造する方法を提供する。
【００４２】
回転成型法中、オーブンの温度は７０℃〜４００℃、好適には２８０℃〜４００℃、そしてより好適には３１０℃〜４００℃に達することができる。
【００４３】
前記の方法とともに使用するために適した安定化重合体組成物は更に以下に説明される。
【００４４】
安定化重合体組成物
本発明に従い、また本明細書に記載の回転成型法のための重合体組成物と一緒の使用に適切な安定剤組成物は、式Ｖ：
【００４５】
【化２】
2018079695.tif 000099
【００４６】
［式中、
Ｒ21は、式Ｖの芳香族部分の０〜４位における同一のまたは異なる置換基であり、そして
Ｃ1−Ｃ12ヒドロカルビル、
ＮＲ’Ｒ”（ここでＲ’とＲ”はそれぞれ独立にＨまたはＣ1−Ｃ12ヒドロカルビルから選択される）および
ＯＲ27（ここでＲ27はＨ、Ｃ1−Ｃ12ヒドロカルビル、ＣＯＲ'”または
Ｓｉ（Ｒ28）3から選択され、そのＲ'”はＨまたはＣ1−Ｃ20ヒドロカルビルから
選択され、またそのＲ28はＣ1−Ｃ12ヒドロカルビルまたはアルコキシから選択される）：
から独立に選択され、
Ｒ22はＨまたはＣ1−Ｃ12ヒドロカルビルから選択され、
Ｒ23はＨまたはＣ1−Ｃ20ヒドロカルビルから選択され、
Ｒ24−Ｒ25はそれぞれ独立にＨ、Ｃ1−Ｃ12ヒドロカルビルまたはＯＲ””（ここでＲ””はＨまたはＣ1−Ｃ12ヒドロカルビルから選択される）から選択され、そして
Ｒ26はＨまたは、Ｒ25ト一緒になって＝Ｏを形成する一結合、である］
に従う、少なくとも一つのクロマンに基づく化合物を含む。
【００４７】
特定の態様において、Ｒ21はヒドロキシルおよびメチルとして存在する。他の態様において、Ｒ21はアシルおよびメチルとして存在する。
【００４８】
特定の態様において、Ｒ23はＣ1−Ｃ18ヒドロカルビルである。
【００４９】
幾つかの態様において、式Ｖに従うクロマンに基づく化合物は、それらに限定はされないが、α−トコトリエノール、β−トコトリエノール、γ−トコトリエノールおよびδ−トコトリエノールを含むトコトリエノールである。他の態様において、クロマンに基づく化合物はそれらに限定はされないが、α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロールおよびδ−トコフェロールを含むトコフェロールである。
【００５０】
幾つかの態様において、クロマンに基づく化合物は、式Ｖａ
【００５１】
【化３】
2018079695.tif 000100
【００５２】
［式中、Ｒ21はＯＨまたは―ＯＣ（Ｏ）ＣＨ3からそれぞれ選択される］
に従うビタミンＥまたはそのアセテートである。
【００５３】
特定の態様において、安定剤組成物は式Ｖに従う２種以上のクロマンに基づく化合物を含む。
【００５４】
クロマンに基づく化合物は、安定化される重合体組成物の総重量の０．００１〜５．０重量％、好適には安定化される重合体組成物の総重量の０．０１〜２．０％、そしてより好適には安定化される重合体組成物の総重量の０．０１〜１．０重量％存在する。特定の態様において、クロマンに基づく化合物は重合体組成物の総重量の０．０５重量％存在する。
【００５５】
特定の態様において、安定剤組成物は更に、有機ホスファイトまたはホスホナイトの群から選択される少なくとも一つの化合物を含むことができる。幾つかの態様において、有機ホスファイトまたはホスホナイト化合物は、式１〜７：
【００５６】
【化４】
2018079695.tif 000101
【００５７】
［式中、
添字は整数であり、また
ｎは２、３または４であり、ｐは１または２であり、ｑは２または３であり、ｒは４〜１２であり、ｙは１、２または３であり、そしてｚは１〜６であり、
Ａ1は、ｎが２である時はＣ2−Ｃ18アルキレン、酸素、硫黄または―ＮＲ4―により割り込まれたＣ2−Ｃ12アルキレン、式
【００５８】
【化５】
2018079695.tif 000102
【００５９】
のラジカルまたはフェニレンであり、
Ａ1は、ｎが３である時は式―ＣrＨ2r-1―のラジカルであり、
Ａ1は、ｎが４である時は
【００６０】
【化６】
2018079695.tif 000103
【００６１】
であり、
Ｂは、直接結合、―ＣＨ2―、―ＣＨＲ4―、―ＣＲ1Ｒ4―、硫黄、Ｃ5−Ｃ7シクロアルキリデンあるいは、３、４および／または５位において１〜４個のＣ1−Ｃ4アルキル基により置換されたシクロアルキリデンであり、
Ｄ1は、ｐが１である時はＣ1−Ｃ4アルキルであり、またｐが２である時は―ＣＨ2ＯＣＨ2―であり、
Ｄ2は、Ｃ1−Ｃ4アルキルであり、
Ｅは、ｙが１である時はＣ1−Ｃ18アルキル、―ＯＲ1またはハロゲンであり、
Ｅは、ｙが２である時は―Ｏ―Ａ2―Ｏ―であり、Ａ2は、ｎが２である時のＡ1に対して定義された通りであり
Ｅは、ｙが３である時は式Ｒ4Ｃ（ＣＨ2Ｏ―）3またはＮ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ―）3のラジカルであり、
Ｑは、少なくともｚ−価のモノアルコールまたはポリアルコールまたはフェノールのラジカルであり（ここでこのラジカルはモノアルコールまたはポリアルコールまたはフェノールのＯＨ基を介してリン原子に結合されている）
Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は相互に独立に、未置換の、あるいは、ハロゲン、―ＣＯＯＲ4、―ＣＮまたは―ＣＯＮＲ4Ｒ4により置換されたＣ1−Ｃ18アルキル；酸素、硫黄または−ＮＲ4―により割り込まれれたＣ2−Ｃ18アルキル；Ｃ7−Ｃ9フェニルアルキル；Ｃ5−Ｃ12シクロアルキル、フェニルまたはナフチル；ハロゲン、合計１〜１８個の炭素原子をもつ１〜３個のアルキル基またはアルコキシ基により、あるいはＣ7−Ｃ9フェニルアルキルにより置換されたナフチルまたはフェニル；あるいは、式
【００６２】
【化７】
2018079695.tif 000104
【００６３】
［式中、ｍは３〜６の範囲の整数である］
のラジカルであり、
Ｒ4は水素、Ｃ1−Ｃ8アルキル、Ｃ5−Ｃ12シクロアルキルまたはＣ7−Ｃ9フェニルアルキルであり、
Ｒ5およびＲ6は相互に独立に、水素、Ｃ1−Ｃ8アルキルまたはＣ5−Ｃ6シクロアルキルであり、
Ｒ7およびＲ8は、ｑが２である時は相互に独立にＣ1−Ｃ4アルキルまたは一緒になって２，３−デヒドロペンタメチレン基であり、そして
Ｒ7およびＲ8は、ｑが３である時はメチルであり、
各Ｒ14は独立して、水素、Ｃ1−Ｃ9アルキルまたはシクロヘキシルから選択され、
各Ｒ15は独立して、水素またはメチルから選択され、
ＸおよびＹはそれぞれ直接結合または酸素であり、
Ｚは直接結合、メチレン、―Ｃ（Ｒ16）2―または硫黄であり、そして
Ｒ16はＣ1−Ｃ8アルキルである］
に従う化合物；または
式８：
【００６４】
【化８】
2018079695.tif 000105
【００６５】
［式中、Ｒ17は、式８の芳香族部分の０〜５位における同一または異なる置換基であり、また独立して、Ｃ1−Ｃ20アルキル、Ｃ3−Ｃ20シクロアルキル、Ｃ4−Ｃ20アルキルシクロアルキル、Ｃ6−Ｃ10アリールまたはＣ7−Ｃ20アルキルアリールまたはそれらの組み合わせ物から選択される］
に従うトリスアリールホスファイト：
から選択される、少なくとも一つの有機ホスファイトまたはホスホナイトを含む。
【００６６】
幾つかの態様において、以下の有機ホスファイトまたはホスホナイトが好適である：トリフェニルホスファイト、ジフェニルアルキルホスファイト、フェニルジアルキルホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、式（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）、（Ｆ）、（Ｇ）、（Ｈ）、（Ｊ）、（Ｋ）および（Ｌ）：
【００６７】
【化９】
2018079695.tif 000106
【００６８】
【化１０】
2018079695.tif 000107
【００６９】
【化１１】
2018079695.tif 000108
【００７０】
の化合物、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール２，４，６−トリ−ｔ−ブチルフェノールホスファイト、ビス−（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール２，４−ジ−クミルフェノールホスファイト、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール４−メチル−２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノールホスファイトおよび／またはビス−（２，４，６−トリ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト。
【００７１】
以下の有機ホスファイトおよびホスホナイトは本明細書に記載の回転成型法に使用のために特に適する：トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト（ＩＲＧＡＦＯＳ（登録商標）  １６８）、ビス（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト（ＤＯＶＥＲＰＨＯＳ（登録商標）  Ｓ９２２８）およびテトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）４，４’−ビフェニレン−ジホスホナイト（ＩＲＧＡＦＯＳ（登録商標）  Ｐ−ＥＰＱ）。
【００７２】
有機ホスファイトまたはホスホナイトは、安定化される重合体材料の総重量に基づいて０．０１％〜１０重量％の量で存在することができる。有機ホスファイトまたはホスホナイトの量は好適には、安定化される重合体材料の総重量に基づいて０．０５〜５重量％、そしてより好適には０．１〜３重量％で利用可能である。
【００７３】
特定の態様において、安定剤組成物は更に少なくとも一つのヒンダード・フェノール化合物を含むことができる。本明細書に記載の回転成型法とともに使用のために適切なヒンダード・フェノールは、それらに限定はされないが、一つ以上の式（ＩＶａ）、（ＩＶｂ）または（ＩＶｃ）：
【００７４】
【化１２】
2018079695.tif 000109
【００７５】
［式中、
【００７６】
【化１３】
2018079695.tif 000110
【００７７】
は親化合物への分子フラグメントの結合（炭素結合による）点を表し、またＲ18は水素またはＣ1-4ヒドロカルビルから選択され、Ｒ19およびＲ20は同一でも異なってもよく、また独立に、水素またはＣ1−Ｃ20ヒドロカルビルから選択され、そしてＲ37はＣ1−Ｃ12ヒドロカルビルから選択される］
に従う分子フラグメントをもつものを含む。幾つかの態様において、Ｒ18およびＲ37は、独立にメチルまたはｔ−ブチルから選択される。
【００７８】
以下の化合物は、本発明の組成物および方法における使用に適した幾つかのヒンダード・フェノールを表す：（１，３，５−トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６−（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン（ＩＲＧＡＮＯＸ（登録商標）  ３１１４）、１，１，３−トリス（２’−メチル−４’−ヒドロキシ−５’−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、トリエチレングリコールビス［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート］、４，４’−チオビス（２−ｔ−ブチル−５−メチルフェノール）、２，２’−チオジエチレンビス［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシル−５−メチルフェニル）プロピオネート］、オクタデシル３−（３’−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）プロピオネート、テトラキスメチレン（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルヒドロシンナメート）メタン、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオンアミド］、ジ（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）チオジプロピオネートおよびオクタデシル３，５−ジ−（ｔｅｒｔ）−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート。
【００７９】
更に本発明の方法および組成物とともに使用に適した他のフェノールは当業者に知られ、例えば以下を含む：
２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４イソブチルフェノール、２，６−ジシクロペンチル−４−メチルフェノール、２−（α−メチルシクロヘキシル）−４，６ジメチルフェノール、２，６−ジ−オクタデシル−４−メチルフェノール、２，４，６，−トリシクロヘキシルフェノールおよび２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシメチルフェノール、
２，２’−メチレン−ビス−（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）（ＣＹＡＮＯＸ（登録商標）  ２２４６）、２，２’−メチレン−ビス−（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール）（ＣＹＡＮＯＸ（登録商標）  ４２５）、２，２’−メチレン−ビス−（４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）フェノール）、２，２’−メチレン−ビス−（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス−（６−ノニル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス−（６−ノニル−４メチルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス−（６−（α−メチルベンジル）−４−ノニルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス−（６−（α，α−ジメチルベンジル）−４−ノニル−フェノール）、２，２’−メチレン−ビス−（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−エチリデン−ビス−（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−イソブチルフェノール）、４，４’メチレン−ビス−（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−メチレン−ビス−（６−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチルフェノール）、１，１−ビス−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェノール）ブタン２，６−ジ−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェノール、１，１，３−トリス−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、１，１−ビス−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ２−メチルフェニル）−３−ドデシル−メルカプトブタン、エチレングリコール−ビス−（３，３，−ビス−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）−ブチレート）−ジ−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−ジシクロペンタジエン、ジ−（２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’ヒドロキシ−５’メチルベンジル）−６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）テレフタレートおよびその他のフェノール樹脂、例えばビスフェノールのモノアクリレートエステル、例えばエチリデンビス−２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノールモノアクリレートエステル、
ヒドロキノン、例えば２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノール、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミル−ヒドロキノンおよび２，６−ジフェニル−４−オクタデシルオキシフェノール並びに
チオジフェニルエーテル、例えば２，２’−チオ−ビス−（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−チオ−ビス−（４−オクチルフェノール）、４，４’チオ−ビス−（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール）および４，４’−チオ−ビス−（６−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチルフェノール）。
【００８０】
式Ｖに従う少なくとも一つのクロマンに基づく化合物を含む安定剤組成物は、回転成型法により調製されるポリオレフィンの中空品を安定化するために適する。本発明に従う安定剤組成物と一緒のそのような使用に適するポリオレフィンの例は、少なくとも以下を含む：
（Ａ）  モノオレフィンおよびジオレフィンの重合体（例えばポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリブト−１−エン、ポリ−４−メチルペント−１−エン、ポリイソオプレンまたはポリブタジエン）、並びにシクロオレフィンの重合体（例えばシクロペンテンまたはノルボルネンの重合体）、ポリエチレン（場合により架橋することができる）、例えば、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、高密度および高分子ポリエチレン（ＨＤＰＥ−ＨＭＷ）、高密度および超高分子ポリエチレン（ＨＤＰＥ−ＵＨＭＷ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、（ＶＬＤＰＥ）および（ＵＬＤＰＥ））；
（Ｂ）  ポリオレフィン、すなわち（Ａ）で例示されたモノオレフィンの重合体、好適にはポリエチレンおよびポリプロピレンは、異なる方法、そして特に次の方法により調製することができる：
ｉ）  ラジカル重合（通常、高圧および高温下で）または
ｉｉ）  通常、周期表のグループＩＶｂ、Ｖｂ、ＶＩｂまたはＶＩＩＩの１種以上の金属を含む触媒を使用する触媒重合。これらの金属は通常、１個以上のリガンド、典型的には酸化物、ハロゲン化物、アルコラート、エステル、エーテル、アミン、アルキル、アルケニルおよび／またはｐ−もしくはｓ−配位のいずれでもよいアリールを有する。これらの金属錯体は遊離形態にあるか、または、支持体上、典型的には活性化塩化マグネシウム、塩化チタン（ＩＩＩ）、酸化アルミニウムまたは酸化ケイ素上に固定されることができる。これらの触媒は重合溶媒中に可溶性でもまたは不溶性でもよい。触媒は重合にそれら自体が使用されても、または更なる活性剤、典型的には金属アルキル、金属水素化物、金属アルキルハロゲン化物、金属アルキル酸化物または金属アルキルオキサンを使用することができ、ここで前記金属は周期表のグループＩａ、ＩＩａおよび／またはＩＩＩａの元素である。活性剤は更なるエステル、エーテル、アミンまたはシリルエーテル基で好都合に修飾することができる。これらの触媒系は通常、Ｐｈｉｌｌｉｐｓ、Ｓｔａｎｄａｒｄ  Ｏｉｌ  Ｉｎｄｉａｎａ、Ｚｉｅｇｌｅｒ（−Ｎａｔｔａ）、ＴＮＺ（ＤｕＰｏｎｔ）、メタロセンまたはシングルサイト触媒（ＳＳＣ）と呼ばれる。
（Ｃ）  （Ａ）の項で説明された重合体の混合物、例えばポリプロピレンのポリイソブチレンとの混合物、ポリプロピレンのポリエチレンとの混合物（例えば、ＰＰ／ＨＤＰＥ、ＰＰ／ＬＤＰＥ）および異なるタイプのポリエチレンの混合物（例えば、ＬＤＰＥ／ＨＤＰＥ）。
（Ｄ）モノオレフィンおよびジオレフィンの相互とのまたは他のビニルモノマーとの共重合体、例えばエチレン／プロピレン共重合体、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）および低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）とのそれらの混合物、プロピレン／ブト−１−エン共重合体、プロピレン／イソブチレン共重合体、エチレン／ブト−１−エン共重合体、エチレン／ヘキセン共重合体、エチレン／メチルペンテン共重合体、エチレン／ヘプテン共重合体、エチレン／オクテン共重合体、プロピレン／ブタジエン共重合体、イソブチレン／イソプレン共重合体、エチレン／アルキルアクリレート共重合体、エチレン／アルキルメタクリレート共重合体、エチレン／酢酸ビニル共重合体および一酸化炭素とのそれらの共重合体またはエチレン／アクリル酸の共重合体およびそれらの塩（イオノマー）並びにプロピレンおよびジエン（例えばヘキサジエン、ジシクロペンタジエンまたはエチリデン-ノルボルネン）とのエチレンのターポリマー、並びに相互および前記の（Ａ）に記述
された重合体との、これらの共重合体の混合物、例えば、ポリプロピレン／エチレン−プロピレン共重合体、ＬＤＰＥ／エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、ＬＤＰＥ／エチレン−アクリル酸共重合体（ＥＡＡ）、ＬＬＤＰＥ／ＥＶＡ、ＬＬＤＰＥ／ＥＡＡおよび交互またはランダムのポリアルキレン／一酸化炭素共重合体および他の重合体、例えばポリアミドとのそれらの混合物。
【００８１】
本発明に従う安定化された重合体組成物は更に、一つ以上の共安定剤および／または添加剤を含むことができ、それらは、限定はされないが、ヒンダード・アミン光安定剤、ヒンダード・安息香酸ヒドロキシル、ニッケルフェノラート、紫外線安定剤、並びに可視光線および／または紫外線の劣化効果に対して重合体組成物を安定化するために有効量のそれらの組み合わせ物を含む。
【００８２】
本発明に従う方法および安定化された重合体組成物とともに使用するための適切なヒンダード・アミン光安定剤は、例えば、式（ＶＩ）：
【００８３】
【化１４】
2018079695.tif 000111
【００８４】
［式中、Ｒ31は水素、ＯＨ、Ｃ1−Ｃ20ヒドロカルビル、−ＣＨ2ＣＮ、Ｃ1−Ｃ12アシルまたはＣ1−Ｃ18アルコキシ：から選択され、Ｒ38は水素またはＣ1−Ｃ8ヒドロカルビルから選択され、そしてＲ29、Ｒ30、Ｒ32およびＲ33はそれぞれ独立にＣ1−Ｃ20ヒドロカルビルから選択されるか、あるいはＲ29とＲ30および／またはＲ32とＲ33が、それらが結合された炭素と一緒になってＣ5−Ｃ10シクロアルキルを形成する］；あるいは、
式（ＶＩａ）
【００８５】
【化１５】
2018079695.tif 000112
【００８６】
［式中、
ｍは１〜２の整数であり、
Ｒ39は水素、ＯＨ、Ｃ1−Ｃ20ヒドロカルビル、−ＣＨ2ＣＮ、Ｃ1−Ｃ12アシルまたはＣ1−Ｃ18アルコキシ：から選択され、そして
Ｇ1−Ｇ4はそれぞれ独立にＣ1−Ｃ20ヒドロカルビルから選択される］
に従う分子フラグメントを有する化合物を含む。
【００８７】
特に本発明とともに使用に適切なヒンダード・アミンの光安定剤は、それらに限定はされないが、ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケート；ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）スクシネート；ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）セバケート；ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケート；ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）ｎ−ブチル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルマロネート；１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンと琥珀酸の縮合物；２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イルステアレート；２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イルドデカネート；１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イルステアレート；１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イルドデカネート；Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ヘキサメチレンジアミンと４−ｔｅｒｔ−オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの縮合物；トリス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ニトリロトリアセテート；テトラキス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート；４−ベンゾイル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン；４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン；ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−２−ｎ−ブチル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジル）マロネート；３−ｎ−オクチル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン；ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）セバケート；ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）スクシネート；Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ヘキサメチレンジアミンと４−モルホリノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの縮合物；２−クロロ−４，６−ビス（４−ｎ−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンの縮合物；２−クロロ−４，６−ビス（４−ｎ−ブチルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス−（３−アミノプロピルアミノ）エタンの縮合物；８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン；３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ピロリジン−２，５−ジオン；３−ドデシル−１−（１−エタノイル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ピロリジン−２，５−ジオン；３−ドデシル−１−（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）ピロリジン−２，５−ジオン；４−ヘキサデシルオキシ−と４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの混合物；Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ヘキサメチレンジアミンと４−シクロヘキシルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの縮合物；１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタン，２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジンおよび４−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの縮合物；２−ウンデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソスピロ［４．５］デカン；オキソ−ピペラジニル−トリアジン；７，７，９，９−テトラメチル−２−シクロウンデシル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソスピロ［４．５］デカンとエピクロロヒドリンの反応生成物；
それらに限定はされないが、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ブタン−１，２，３，４−テトラカルボキシレート（ＭＡＲＫ（登録商標）  ＬＡ−５７）；１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸，テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）エステル（ＭＡＲＫ（登録商標）  ＬＡ−５２）；１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸，１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニルトリデシルエステル（ＭＡＲＫ（登録商標）  ＬＡ−６２）；１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸，２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニルトリデシルエステル（ＭＡＲＫ（登録商標）  ＬＡ−６７）；１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸と２，２，６，６−テトラメチル−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］−ウンデカン−３，９−ジエタノールの重合体の１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニルエステル（ＭＡＲＫ（登録商標）  ＬＡ−６３）；１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸と２，２，６，６−テトラメチル−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］−ウンデカン−３，９−ジエタノールの重合体の２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニルエステル（ＭＡＲＫ（登録商標）  ＬＡ−６８）；ビス（１−ウンデカンオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）カーボネート（ＭＡＲＫ（登録商標）  ＬＡ−８１；Ａｄｅｋａ  Ｐａｌｍａｒｏｌｅ，Ｓａｉｎｔ−Ｌｏｕｉｓ，Ｆｒａｎｃｅから市販のａｋａ  ＳＴＡＢ（登録商標）  ＬＡ−８１）；ＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）  １２３；ＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）  ＮＯＲ  ３７１；ＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）  ＸＴ−８５０／ＸＴ−８５５；ＦＬＡＭＥＳＴＡＢ（登録商標）  ＮＯＲ  １１６；並びに欧州特許第０  ８８９  ０８５号明細書に開示されたもの；を含むＮ−アルコキシヒンダード・アミンの光安定剤；
それらに限定はされないが、１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノール；１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−オクタデカノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン；１−（４−オクタデカノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−イルオキシ）−２−オクタデカノイルオキシ−２−メチルプロパン；１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペルジノール；１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペルジノールとジメチルスクシネートの反応生成物；のような米国特許第６，２７１，３７７号明細書に開示されたものを含むヒドロキシル置換Ｎ−アルコキシＨＡＬＳ；
それらに限定はされないが、２，２，４，４−テトラメチル−７−オキサ−３，２０−ジアザジスピロ［５．１．１１．２］ヘンエイコサン−２１−オン（ＨＯＳＴＡＶＩＮ（登録商標）  Ｎ２０）；２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペルジノールの高脂肪酸とのエステル（ＣＹＡＳＯＲＢ（登録商標）  ３８５３）；３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン（ＳＡＮＤＵＶＯＲ（登録商標）  ３０５５）およびＨＡＬＳ  ＮＯＷ（ＬＳ  Ｘ−Ｎ−Ｏ−Ｗ１）のようなそれらのワックス反応生成物；を含む国際公開出願第２００７／１０４６８９号パンフレットに開示されたあらゆるテトラメチルピペリジル基；
それらに限定はされないが、１Ｈ−ピロール−２，５−ジオン，１−オクタデシル−，（１−メチルエテニル）ベンゼンおよび１−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−１Ｈ−ピロール−２，５−ジオンの重合体；ピペラジノン，１，１’，１’’−［１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリイルトリス［（シクロヘキシルイミノ）−２，１−エタンジイル］］トリス［３，３，５，５−テトラメチル−；ピペラジノン，１，１’，１’’−［１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリイルトリス［（シクロヘキシルイミノ）−２，１−エタンジイル］］トリス［３，３，４，５，５−ペンタメチル−；７，７，９，９−テトラメチル−２−シクロウンデシル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソスピロ［４．５］デカンとエピクロロヒドリンの反応生成物；Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ヘキサメチレンジアミンと４−シクロヘキシルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの縮合物；１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタン，２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジンおよび４−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの縮合物；Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ヘキサメチレンジアミンと４−モルホリノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの縮合物；２−クロロ−４，６−ビス（４−ｎ−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンの縮合物；２−クロロ−４，６−ビス（４−ｎ−ブチルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス−（３−アミノプロピルアミノ）エタンの縮合物；２−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−４，６−ビス［Ｎ−（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ブチルアミノ−１，３，５−トリアジン；プロパンジオン酸，［（４−メトキシフェニル）−メチレン］−ビス−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）エステル；テトラキス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート；ベンゼンプロパン酸，３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシ−，１−［２−［３−［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］−１−オキソプロポキシ］エチル］−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニルエステル；Ｎ−（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）−Ｎ’−ドデシルオキサルアミド；トリス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ニトリロトリアセテート；１，５−ジオキサスピロ｛５，５｝ウンデカン−３，３−ジカルボン酸，ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）；１，５−ジオキサスピロ｛５，５｝ウンデカン−３，３−ジカルボン酸，ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）；１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンと琥珀酸の縮合物；Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ヘキサメチレンジアミンと４−ｔｅｒｔ−オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの縮合物；１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸，１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニルトリデシルエステル；テトラキス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート；１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸，２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニルトリデシルエステル；テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート；２，２，４，４−テトラメチル−２１−オキソ−７−オキサ−３．２０−ジアザスピロ（５．１．１１．２）−ヘンエイコサン−２０−プロパン酸−ドデシルエステルと２，２，４，４−テトラメチル−２１−オキソ−７−オキサ−３．２０−ジアザスピロ（５．１．１１．２）−ヘンエイコサン−２０−プロパン酸−テトラデシルエステルの混合物；１Ｈ，４Ｈ，５Ｈ，８Ｈ−２，３ａ，４ａ，６，７ａ，８ａ−ヘキサアザシクロペンタ［ｄｅｆ］］フルオレン−４，８−ジオン，ヘキサヒドロ−２，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−；ポリメチル［プロピル−３−オキシ（２’，２’，６’，６’−テトラメチル−４，４’−ピペリジニル）］シロキサン；ポリメチル［プロピル−３−オキシ（１’，２’，２’，６’，６’−ペンタメチル−４，４’−ピペリジニル）］シロキサン；メチルメタクリレートのエチルアクリレートおよび２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イルアクリレートとの共重合体；混合Ｃ20〜Ｃ24アルファ−オレフィンと（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）スクシンイミドの共重合体；１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸とβ，β，β’，β’−テトラメチル−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン−３，９−ジエタノールの重合体の１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニルエステル；１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸とβ，β，β’，β’−テトラメチル−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン−３，９−ジエタノールの重合体の２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニルエステルの共重合体；１，３−ベンゼンジカルボキサミド，Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル；１，１’−（１，１０−ジオキソ−１，１０−デカンジイル）−ビス（ヘキサヒドロ−２，２，４，４，６−ペンタメチルピリミジン；エタンジアミド，Ｎ−（１−アセチル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニル）−Ｎ’−ドデシル；ホルムアミド，Ｎ，Ｎ’−１，６−ヘキサンジイルビス［Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）；Ｄ−グルシトール，１，３：２，４−ビス−Ｏ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニリデン）−；２，２，４，４−テトラメチル−７−オキサ−３，２０−ジアザ−２１−オキソ−ジスピロ［５．１．１１．２］ヘンエイコサン；プロパンアミド，２−メチル−Ｎ−（２，２���６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−２−［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）アミノ］−；７−オキサ−３，２０−ジアザジスピロ［５．１．１１．２］ヘンエイコサン−２０−プロパン酸，２，２，４，４−テトラメチル−２１−オキソ−，ドデシルエステル；Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）−β−アミノプロピオン酸ドデシルエステル；Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）−Ｎ’−アミノオキサルアミド；プロパンアミド，Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−３−［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）アミノ］−；４−ヘキサデシルオキシ−および４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの混合物；３−ドデシル−１−（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）ピロリジン−２，５−ジオン；３−ドデシル−１−（１−エタノイル−２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）ピロリジン−２，５−ジオン；ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）スクシネート；ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）ｎ−ブチル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルマロネート；トリス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ニトリロトリアセテート；１，１’−（１，２−エタンジイル）ビス（３，３，５，５−テトラメチルピペラジノン）；４−ベンゾイル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン；４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン；ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−２−ｎ−ブチル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジル）マロネート；３−ｎ−オクチル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン；ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）セバケート；ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）スクシネート；８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン；３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ピロリジン−２，５−ジオン；３−ドデシル−１−（１−エタノイル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ピロリジン−２，５−ジオン；３−ドデシル−１−（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）ピロリジン−２，５−ジオン；４−ヘキサデシルオキシ−および４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの混合物；２−ウンデシル−７，７，９，９−テトラメチル１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソスピロ［４．５］デカン；１，５−ジオキサスピロ｛５，５｝ウンデカン−３，３−ジカルボン酸，ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）および１，５−ジオキサスピロ｛５，５｝ウンデカン−３，３−ジカルボン酸，ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）；Ｎ1−（β−ヒドロキシエチル）３，３−ペン��メチレン−５，５−ジメチルピペラジン−２−オン；Ｎ1−ｔｅｒｔ−オクチル−３，３，５，５−テトラメチル−ジアゼピン−２−オン；Ｎ1−ｔｅｒｔ−オクチル−３，３−ペンタメチレン−５，５−ヘキサメチレン−ジアゼピン−２−オン；Ｎ1−ｔｅｒｔ−オクチル−３，３−ペンタメチレン−５，５−ジメチルピペラジン−２−オン；トランス−１，２−シクロヘキサン−ビス−（Ｎ1−５，５−ジメチル−３，３−ペンタメチレン−２−ピペラジノン；トランス−１，２−シクロヘキサン−ビス−（Ｎ1−３，３，５，５−ジスピロペンタメチレン−２−ピペラジノン）；Ｎ1−イソプロピル−１，４−ジアザジスピロ−（３，３，５，５）ペンタメチレン−２−ピペラジノン；Ｎ1−イソプロピル−１，４−ジアザジスピロ−３，３−ペンタメチレン−５，５−テトラメチレン−２−ピペラジノン；Ｎ1−イソプロピル−５，５−ジメチル−３，３−ペンタメチレン−２−ピペラジノン；トランス−１，２−シクロヘキサン−ビス−Ｎ1−（ジメチル−３，３−ペンタメチレン−２−ピペラジノン）；Ｎ1−オクチル−５，５−ジメチル−３，３−ペンタメチレン−１，４−ジアゼピン−２−オン並びにＮ1−オクチル−１，４−ジアザジスピロ−（３，３，５，５）ペンタメチレン−１，５−ジアゼピン−２−オン：を含む米国特許第６，８４３，９３９、７，１０９，２５９、４，２４０，９６１、４，４８０，０９２、４，６２９，７５２、４，６３９，４７９、５，０１３，８３６、５，３１０，７７１号明細書および国際公開出願第８８／０８８６３号パンフレットに開示されたピペリジノン化合物およびそれらの誘導体を含む。本発明と一緒の使用に適切なその他の立体ヒンダード・アミンは例えば、欧州特許第１  ３０８  ０８４号明細書に開示されたあらゆるものを含む。
【００８８】
ヒンダード・アミン成分は、安定化される重合体材料の総重量に基づいて０．０１〜１０重量％の量で存在することができる。ヒンダード・アミンの量は好適には、安定化される重合体材料の総重量に基づいて０．０５〜５重量％、そしてより好適には０．１〜３重量％利用可能である。
【００８９】
本発明と一緒の使用に適切なその他の光安定剤は、１種以上の以下を含む：
２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール；例えば２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−ベンゾトリアゾール；２−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール；２−（５’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール；２−（２’−ヒドロキシ−５’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル）ベンゾトリアゾール；２−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール；２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール；２−（３’−ｓｅｃ−ブチル−５’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール；２−（２’−ヒドロキシ−４’−オクチルオキシフェニル）ベンゾトリアゾール；２−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−アミル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール；２−（３’，５’−ビス−（α，α−ジメチルベンジル）−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール；２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール；２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）−カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール；２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール；２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール；２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール；２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニル］−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール；２−（３’−ドデシル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール；２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−イソオクチルオキシカルボニルエチル）フェニルベンゾトリアゾール；２，２’−メチレン−ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−ベンゾトリアゾール−２−イルフェノール］；２−［３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）−２’−ヒドロキシフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾールのポリエチレングリコール３００とのエステル交換生成物；［Ｒ―ＣＨ2ＣＨ2―ＣＯＯ―ＣＨ2ＣＨ2］2（ここでＲ＝３’−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシ−５’−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イルフェニルである）；２−［２’−ヒドロキシ−３’−（α，α−ジメチルベンジル）−５’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−フェニル］ベンゾトリアゾール；２−［２’−ヒドロキシ−３’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−５’−（α，α−ジメチルベンジル）−フェニル］ベンゾトリアゾール；
２−ヒドロキシベンゾフェノン、例えば４−ヒドロキシ、４−メトキシ、４−オクチルオキシ、４−デシルオキシ、４−ドデシルオキシ、４−ベンジルオキシ、４，２’，４’−トリヒドロキシおよび２’−ヒドロキシ−４，４’−ジメトキシ誘導体；
置換および未置換安息香酸のエステル、例えば、４−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニルサリチレート、フェニルサリチレート、オクチルフェニルサリチレート、ジベンゾイルレソルシノール、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾイル）レソルシノール、ベンゾイルレソルシノール、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、オクタデシル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、２−メチル−４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート；
ニッケル化合物、例えば、ｎ−ブチルアミン、トリエタノールアミンまたはＮ−シクロヘキシルジエタノールアミンのような更なるリガントを伴うまたは伴わない、１：１または１：２錯体のような２，２’−チオ−ビス−［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール］のニッケル錯体、ニッケルジブチルジチオカルバメート、４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジルホスホン酸のモノアルキルエステル、例えばメチルまたはエチルエステルのニッケル塩、ケトオキシム、例えば２−ヒドロキシ−４−メチルフェニルウンデシルケトオキシムのニッケル錯体、更なるリガントを伴うまたは伴わない１−フェニル−４−ラウロイル−５−ヒドロキシピラゾールのニッケル錯体；並びに
式（ＶＩＩ）：
【００９０】
【化１６】
2018079695.tif 000113
【００９１】
［式中、Ｒ34およびＲ35はそれぞれ独立に、場合により置換されたＣ6−Ｃ10アリール、Ｃ1−Ｃ10ヒドロカルビル置換アミノ、Ｃ1−Ｃ10アシルおよびＣ1−Ｃ10アルコキシルから選択され、そしてＲ36は式ＶＩＩのフェノキシ部分の０〜４位における同一のまたは異なる置換基であり、そして、独立にヒドロキシル、Ｃ1−Ｃ12ヒドロカルビル、Ｃ1−Ｃ12アルコキシル、Ｃ1−Ｃ12アルコキシエステルおよびＣ1−Ｃ12アシルから選択される］
に従う２−（２’−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン化合物。このような２−（２’−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン化合物は、それらに限定はされないが、４，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）−２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−ｓ−トリアジン（Ｃｙｔｅｃ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  Ｉｎｃ．から市販のＣＹＡＳＯＲＢ（登録商標）  １１６４）、４，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）−２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２，４−ジヒドロキシフェニル）−６−（４−クロロフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−エトキシ）フェニル］−６−（４−クロロフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−エトキシ）フェニル］−６−（２，４−ジメチルフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−６−（４−ブロモフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス［２−ヒドロキシ−４−（２−アセトキシエトキシ）フェニル］−６−（４−クロロフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２，４−ジヒドロキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（４−ビフェニリル）−６−［２−ヒドロキシ−４−［（オクチルオキシカルボニル）エチリデンオキシ］フェニル］−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（４−ビフェニリル）−６−［２−ヒドロキシ−４−（２−エチルヘキシルオキシ）フェニル］−ｓ−トリアジン、２−フェニル−４−［２−ヒドロキシ−４−（３−ｓｅｃ−ブチルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）フェニル］−６−［２−ヒドロキシ−４−（３−ｓｅｃ−アミルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）フェニル］−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−［２−ヒドロキシ−４（−３−ベンジルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）フェニル］−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−ｎ−ブチルオキシフェニル）−６−（２，４−ジ−ｎ−ブチルオキシフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−［２−ヒドロキシ−４−（３−ノニルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）−５−α−クミルフェニル］−ｓ−トリアジン、メチレンビス−｛２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−［２−ヒドロキシ−４−（３−ブチルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル］−ｓ−トリアジン｝、５：４：１の比率で３：５’、５：５’および３：３’位で架橋されたメチレン架橋二量体混合物、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−イソオクチルオキシカルボニルイソ−プロピリデンオキシ−フェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシ−５−α−クミルフェニル）−ｓ−トリアジン、２−（２，４，６−トリメチルフェニル）−４，６−ビス［２−ヒドロキシ−４−（３−ブチルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）フェニル］−ｓ−トリアジン、２，４，６−トリス��２−ヒドロキシ−４−（３−ｓｅｃ−ブチルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）−フェニル］−ｓ−トリアジン、４，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）−２−（２−ヒドロキシ−４−（３−ドデシルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル）−ｓ−トリアジンと４，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）−２−（２−ヒドロキシ−４−（３−トリデシルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル）−ｓ−トリアジンの混合物（ＢＡＳＦ  Ｃｏｒｐ．から市販のＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）
４００）、４，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）−２−（２−ヒドロキシ−４（３−（２−エチルヘキシルオキシ）−２−ヒドロキシプロポキシ）−フェニル）−ｓ−トリアジン、４，６−ジフェニル−２−（４−ヘキシルオキシ−２−ヒドロキシフェニル）−ｓトリアジン、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［２−（２−エチルヘキサノイルオキシ）エトキシ］フェノール（Ａｄｅｋａ  Ｐａｌｍａｒｏｌｅ，Ｓａｉｎｔ−Ｌｏｕｉｓ，Ｆｒａｎｃｅから市販のＡＤＫ  ＳＴＡＢ（登録商標）  ＬＡ−４６）、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、プロパン酸，２，２’，２’’−［１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリイルトリス［（３−ヒドロキシ−４，１−フェニレン）オキシ］］トリス−１，１’，１’’-トリオクチルエステル（ＢＡＳＦ  Ｃｏｒｐ．から
市販のＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）  ４７７）、プロパン酸，２−［４−［４，６−ビス（［１，１’−ビフェニル］−４−イル）−１，３，５−トリアジン−２イル］−３−ヒドロキシフェノキシル］−イソオクチルエステル（ＢＡＳＦ  Ｃｏｒｐ．から市販のＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）  ４７９）およびそれらの組み合わせ物：を含む。
【００９２】
特定の態様において、本発明に従う安定化された重合体組成物は、少なくとも一つのヒンダード・アミン光安定剤および少なくとも１種の紫外線吸収剤のブレンドを含む。
【００９３】
本発明に従う安定化された重合体組成物の更なる態様は、式ＶＩＩＩ：
【００９４】
【化１７】
2018079695.tif 000114
【００９５】
［式中、
Ｔ1は、場合により置換されたＣ1−Ｃ36ヒドロカルビル、Ｃ5−Ｃ12シクロアルキルまたはＣ7−Ｃ9アラルキルから選択され、そして
Ｔ2は水素またはＴ1から選択される］
に従う、ヒドロキシアミン化合物；または
式ＩＸ：
【００９６】
【化１８】
2018079695.tif 000115
【００９７】
［式中、
Ｗ1およびＷ2はそれぞれ独立に、直鎖または分枝鎖のＣ6−Ｃ36アルキル、Ｃ6−Ｃ12アリール、Ｃ7−Ｃ36アラルキル、Ｃ7−Ｃ36アルカリール、Ｃ5−Ｃ36シクロアルキル、Ｃ6−Ｃ36アルクシクロアルキル（ａｌｋｃｙｃｌｏａｌｋｙｌ）から選択されるＣ6−Ｃ36ヒドロカルビル、またはＣ6−Ｃ36シクロアルキルアルキルから選択され、
Ｗ3は直鎖または分枝鎖のＣ1−Ｃ36アルキル、Ｃ6−Ｃ12アリール、Ｃ7−Ｃ36アラルキル、Ｃ7−Ｃ36アルカリール、Ｃ5−Ｃ36シクロアルキル、Ｃ6−Ｃ36アルクシクロアルキルから選択されるＣ1−Ｃ36ヒドロカルビル、またはＣ6−Ｃ36シクロアルキルアルキルから選択され、
ただし、Ｗ1、Ｗ2およびＷ3の少なくとも一つはβ炭素−水素結合を含むこととし、また、前記Ｗ1、Ｗ2およびＷ3のアルキル、アラルキル、アルカリール、シクロアルキル、アルクシクロアルキルおよびシクロアルキルアルキル基は１〜１６個の―Ｏ―、―Ｓ―、―ＳＯ―、―ＳＯ2―、―ＣＯＯ―、―ＯＣＯ―、―ＣＯ―、―ＮＷ4―、―ＣＯＮＷ4―および―ＮＷ4ＣＯ―からなる群から選択される部分により割り込まれてもよく、あるいは前記Ｗ1、Ｗ2およびＷ3のアルキル、アラルキル、アルカリール、シクロアルキル、アルクシクロアルキルおよびシクロアルキルアルキル基は、―ＯＷ4、―ＳＷ4、―ＣＯＯＷ4、―ＯＣＯＷ4、―ＣＯＷ4、―Ｎ（Ｗ4）2、―ＣＯＮ（Ｗ4）2、―ＮＷ4ＣＯＷ4並びに―Ｃ（ＣＨ3）（ＣＨ2Ｒx）ＮＬ（ＣＨ2Ｒx）（ＣＨ3）Ｃ―基を含む５−および６−員環からなる群から選択される１〜１６個の置換基により置換されてもよく、
Ｗ4は水素またはＣ1−Ｃ8アルキルから選択され、
Ｒxは水素またはメチルから選択され、そして
ＬはＣ1−Ｃ30アルキル、−Ｃ（Ｏ）Ｒ部分（ここでＲはＣ1−Ｃ30直鎖または分枝鎖のアルキル基である）、または−ＯＲ部分（ここでＲはＣ1−Ｃ30直鎖または分枝鎖アルキル基である）から選択され、または
前記Ｗ1、Ｗ2およびＷ3のアルキル、アラルキル、アルカリール、シクロアルキル、アルクシクロアルキルおよびシクロアルキルアルキル基は上記のいずれかの部分および／または置換基により、割り込まれおよび置換されてもよく、そして、前記Ｗ1、Ｗ2およびＷ3のアリール基は、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ8アルキル、またはＣ1−Ｃ8アルコキシから選択される１〜３個の置換基で置換されてもよい］
に従う第三級アミン・オキシド、または
式ＶＩＩＩおよびＩＸの化合物の組み合わせ
から選択される少なくとも一つの化合物を含む。
【００９８】
特定の態様において、そのＴ1およびＴ2が独立にベンジル、エチル、オクチル、ラウリル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシルまたはオクタデシルから選択されるか、または、そのＴ1およびＴ2がそれぞれ、水素化獣脂（ｔａｌｌｏｗ）アミン中に認められるアルキル混合物である、式ＶＩＩＩに従うＮ，Ｎ−ジヒドロカルビルヒドロキシルアミン化合物が好ましい。
【００９９】
特定の態様において、式ＶＩＩＩに従うヒドロキシルアミン化合物は、Ｎ，Ｎ−ジベンジルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジラウリルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジドデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジテトラデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジヘキサデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−テトラデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−ヘプタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘプタデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ（水素化獣脂）ヒドロキシルアミンまたは、Ｎ，Ｎ−ジ（水素化獣脂）ヒドロキシルアミンの直接的酸化により生成されるＮ，Ｎ−ジ（アルキル）ヒドロキシルアミン：から選択される。
【０１００】
特定の態様において、そのＷ1およびＷ2が独立にベンジルまたは置換ベンジルである、式ＩＸの構造物が好ましい。更に、Ｗ1、Ｗ2およびＷ3がそれぞれ同一残基であることも可能である。他の態様において、Ｗ1およびＷ2は８〜２６個の炭素原子のアルキル基、より好適には１０〜２６個の炭素原子のアルキル基であることができる。Ｗ3は１〜２２個の炭素原子のアルキル基、より好適にはメチルまたは置換メチルであることができる。その他の好適なアミン・オキシドは、そのＷ1、Ｗ2およびＷ3が６〜３６個の炭素原子の同一アルキル基であるものを含む。Ｗ1、Ｗ2およびＷ3に対する前記の残基はすべて、好適には、飽和炭化水素残基あるいは、前記の―Ｏ―、―Ｓ―、―ＳＯ―、―ＣＯ2―、―ＣＯ―または―ＣＯＮ―部分の少なくとも一つを含む飽和炭化水素残基である。当業者は本発明を損なわずにＷ1、Ｗ2およびＷ3それぞれに対するその他の有用な残基を想定することができるであろう。
【０１０１】
飽和アミン・オキシドはまた、ポリ（アミン・オキシド）を含むことができる。ポリ（アミン・オキシド）により、１分子当りに少なくとも２個の第三級アミン・オキシドを含む第三級アミン・オキシドを意味する。「ポリ（第三級アミン・オキシド）」とも呼ばれる代表的ポリ（アミン・オキシド）は、それらに限定はされないが、脂肪族および脂環式ジアミンの第三級アミン・オキシドの類似体（ａｎａｌｏｇｕｅｓ）、例えば１，４−ジアミノブタン；１，６−ジアミノヘキサン；１，１０−ジアミノデカンおよび１，４−ジアミノシクロヘキサン並びに芳香族に基づくジアミン、例えばジアミノアントラキノンおよびジアミノアニソールを含む。
【０１０２】
本発明と一緒の使用に適切なアミン・オキシドはまた、前記のジアミンのオリゴマーおよび重合体から誘導される第三級アミン・オキシドを含む。有用なアミン・オキシドはまた、重合体、例えばポリオレフィン、ポリアクリレート、ポリエステル、ポリアミド、ポリスチレン等に結合されたアミン・オキシドを含む。アミン・オキシドが重合体に結合される時、すべての重合体鎖がアミン・オキシドを含むとは限らないので、１重合体当りのアミン・オキシドの平均数は広くばらつく可能性がある。すべての前記のアミン・オキシドは場合により、少なくとも一つの―Ｏ―、―Ｓ―、―ＳＯ―、―ＣＯ2―、―ＣＯ―または―ＣＯＮＷ4―部分を含むことができる。好適な態様において、重合体の第三級アミン・オキシドの各第三級アミン・オキシドはＣ1残基を含む。
【０１０３】
式ＩＸの基Ｗ１、Ｗ２およびＷ３は、ヒンダード・アミンを含む分子に結合されることができる。ヒンダード・アミンは当該技術分野で知られており、また本発明のアミン・オキシドはヒンダード・アミンのあらゆる方法および構造的位置でヒンダード・アミンに結合されることができる。アミン・オキシド化合物の一部として使用される時の有用なヒンダード・アミンは、一般式ＸおよびＸＩ：
【０１０４】
【化１９】
2018079695.tif 000116
【０１０５】
［ここでＬおよびＲxは前記のように定義される］
のものを含む。
【０１０６】
更に１分子当り２個以上のヒンダード・アミンおよび２個以上の飽和アミン・オキシドを含むアミン・オキシドも含まれる。ヒンダード・アミンは前記のように、ポリ（第三級アミン・オキシド）または重合体基幹（ｓｕｂｓｔｒａｔｅ）に結合されることができる。
【０１０７】
ヒドロキシルアミン誘導体および／またはアミン・オキシド誘導体は、安定化される重合体材料の重量に基づいて、総量で、約０．０００５％〜約５重量％、とりわけ約０．００１％〜約２％、典型的には約０．０１％〜約２重量％の量で使用することができる。
【０１０８】
他の態様において、安定化された重合体組成物は、共添加剤（ｃｏ−ａｄｄｉｔｉｖｅｓ）、核生成剤、充填剤、強化剤またはそれらの組み合わせ物から選択される少なくとも１種の化合物を含むことができる、更なる、場合により使用される添加剤を含む。
【０１０９】
このような添加剤の例は、それらに限定はされないが、以下を含む：
基剤の共添加剤、例えばメラミン、ポリビニルピロリドン、ジシアンジアミド、トリアリルシアヌレート、尿素誘導体、ヒドラジン誘導体、アミン、ポリアミド、ポリウレタン、高級脂肪酸のアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩、例えばステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ベヘン酸マグネシウム、ステアリン酸マグネシウム、リシノール酸ナトリウムおよびパルミチン酸カリウム、アンチモンピロカテコラートまたは亜鉛ピロカテコラート、
核生成剤、例えば無機物質、例えば滑石粉（ｔａｌｃｕｍ）、金属酸化物（例えば二酸化チタンまたは酸化マグネシウム）、好適にはアルカリ土類金属のリン酸塩、炭酸塩または硫酸塩、有機化合物、例えばモノ−またはポリカルボン酸およびそれらの塩、例えば．４−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸、アジピン酸、ジフェニル酢酸、琥珀酸ナトリウムまたは安息香酸ナトリウム、重合体化合物、例えばイオン性共重合体（イオノマー）、
充填剤および強化剤、例えば炭酸カルシウム、シリケート、ガラス繊維、ガラス球、アスベスト、タルク、カオリン、雲母、硫酸バリウム、金属酸化物および水酸化物（例えば、水酸化アルミニウムまたは水酸化マグネシウム）、カーボンブラック、黒鉛、木材粉末およびその他の天然産物、合成繊維の粉末または繊維、衝撃変更剤、
ベンゾフラノンおよびインドリノン、例えば、米国特許第４，３２５，８６３、４，３３８，２４４、５，１７５，３１２、５，２１６，０５２、５，２５２，６４３、５，３６９，１５９、５，４８８，１１７、５，３５６，９６６、５，３６７，００８、５，４２８，１６２、５，４２８，１７７、５，５１６，９２０号、ドイツ特許第４３１６６１１、４３１６６２２、４３１６８７６号；欧州特許第０５８９８３９または０５９１１０２号に開示されたもの、または３−［４−（２−アセトキシエトキシ）フェニル］−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ベンゾフラン−２−オン、５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−［４−（２−ステアロイルオキシエトキシ）フェニル］ベンゾフラン−２−オン、３，３’−ビス［５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−（４−［２−ヒドロキシエトキシ］フェニル）ベンゾフラン−２−オン］、５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−（４−エトキシフェニル）ベンゾフラン−２−オン、３−（４−アセトキシ−３，５−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ベンゾフラン−２−オン、３−（３，５−ジメチル−４−ピバロイルオキシフェニル）−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ベンゾフラン−２−オン、３−（３，４−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ベンゾフラン−２−オン、３−（２，３−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ベンゾフラン−２−オン、
金属不活性化剤、例えばＮ，Ｎ’−ジフェニルオキサミド、Ｎ−サリチラール−Ｎ’−サリチロイルヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）ヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジン、３−サリチロイルアミノ−１，２，４−トリアゾール、ビス（ベンジリデン）オキサリルジヒドラジド、オキサニリド、イソフタロイルジヒドラジド、セバコイルビスフェニルヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ジアセチルアジポイルジヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）オキサリルジヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）チオプロピオニルジヒドラジド、
ニトロン（ｎｉｔｒｏｎｅｓ）、例えば、Ｎ−ベンジル−アルファ−フェニル−ニトロン、Ｎ−エチル−アルファ−メチル−ニトロン、Ｎ−オクチル−アルファ−ヘプチル−ニトロン、Ｎ−ラウリル−アルファ−ウンデシル−ニトロン、Ｎ−テトラデシル−アルファ−トリデシル−ニトロン、Ｎ−ヘキサデシル−アルファ−ペンタデシル−ニトロン、Ｎ−オクタデシル−アルファ−ヘプタデシル−ニトロン、Ｎ−ヘキサデシル−アルファ−ヘプタデシル−ニトロン、Ｎ−オクタデシル−アルファ−ペンタデシル−ニトロン、Ｎ−ヘプタデシル−アルファ−ヘプタデシル−ニトロン、Ｎ−オクタデシル−アルファ−ヘキサデシル−ニトロン、Ｎ，Ｎ−ジ（水素化獣脂）ヒドロキシルアミンから誘導されるニトロン、
チオ相乗剤（ｔｈｉｏｓｙｎｅｒｇｉｓｔ）、例えばジラウリルチオジプロピオネートまたはジステアリルチオジプロピオネート、および／または
過酸化物スカベンジャー、例えば、β−チオジプロピオン酸のエステル、例えばラウリル、ステアリル、ミリスチルまたはトリデシルエステル、メルカプトベンズイミダゾールまたは２−メルカプトベンズイミダゾールの亜鉛塩、亜鉛ジブチルジチオカルバメート、ジオクタデシルジスルフィド、ペンタエリスリトールテトラキス（β−ドデシルメルカプト）プロピオネート。
【０１１０】
その他の添加剤は例えば、可塑化剤、潤滑剤、乳化剤、顔料、レオロジー添加剤、触媒、流動性調整剤、光学的光沢剤（ｂｒｉｇｈｔｅｎｅｒｓ）、難燃剤、帯電防止剤、清澄剤および膨張剤（ｂｌｏｗｉｎｇ  ａｇｅｎｔ）を含む。
【０１１１】
特定の態様において、安定剤組成物は安定化される重合体組成物の総重量に基づき、また、添加されている安定化添加剤の数およびタイプおよび／または安定化される重合体組成物の特徴に基づいて０．００１〜６５．０重量％存在する。幾つかの態様において、安定剤組成物は重合体組成物の総重量の０．０１〜５０重量％、そして好適には総重量の０．０５〜２５重量％、または総量の０．１〜１０重量％存在する。当業者は、知られたおよび／または文献に記載されたような調製物に基づいて、または定常的実験に過ぎないものにより、添加するべき１種または複数の安定化添加剤の量およびタイプを容易に決定することができるであろう。
【０１１２】
本発明に従う安定化された重合体組成物は当業者に知られるあらゆる適切な方法により容易に製造されることができる。特定の態様において、安定化された重合体組成物の成分は、押し出し、ペレット化、粉砕（ｇｒｉｎｄｉｎｇ）および溶融から選択される少なくとも一つの方法により混合される。その他の態様において、混合は、溶融、溶媒中への溶解および乾燥混合、の少なくとも一つにより実施することができる。
【０１１３】
重合体組成物中への安定剤組成物に対する成分および場合により使用される更なる添加剤の取り込みは、例えば成型の前後に、当業者に知られたあらゆる適切な方法により、または更に、溶媒のその後の蒸発を伴いまたは伴わずに、ポリオレフィンに、溶解されたまたは分散された安定剤混合物を適用することにより実施される。安定剤成分および場合により使用される更なる添加剤はまた、マスターバッチの形態で、安定化される重合体組成物に添加されることができる。
【０１１４】
安定剤組成物の成分および場合により使用される更なる添加剤はまた、重合の前後または架橋の前に添加することができる。それらはまた、純粋な形態で（すなわち、生（ｎｅａｔ）のままで、樹脂に直接）あるいはワックス、油または重合体中にカプセル封入されて、安定化される重合体組成物中に取り入れることができる。様々な添加剤がまた、安定化される重合体組成物に対する簡単な添加のために前以て混合される（すなわち、一緒に混合される）ことができる。安定剤組成物の成分および場合により使用される更なる添加剤はまた、安定化される重合体組成物上に噴霧することができる。それらはまた、安定化される重合体組成物上にこれらの添加剤と一緒に噴霧することができるように、その他の添加剤（例えば前記の従来の添加剤）またはそれらの溶融物を希釈することができる。球状に重合された重合体の場合には、それは例えば、場合によりその他の添加剤と一緒に噴霧により、安定剤組成物の成分を適用することが好都合かも知れない。
【０１１５】
本明細書に記載された安定剤組成物および／または重合体組成物の成分はキットに含まれることができるも想定される。そのキットは、それぞれ箱に包装された、または個別に調合された、本発明に従う少なくとも一つの安定剤組成物の単一または複数の成分、本発明に従う少なくとも一つの重合体組成物、および少なくとも一つの更なる、場合により使用される添加剤、あるいは組み合わせて箱に入れられ、または調合された、本発明に従う少なくとも一つの安定剤組成物の単一または複数の成分、本発明に従う少なくとも一つの重合体組成物、および少なくとも一つの更なる、場合により使用される添加剤を含むことができる。従って、安定剤組成物の一つ以上の成分が第１の容器内に存在することができ、またキットは場合により第２または更なる容器内に、安定剤組成物および／または重合体組成物の１種以上の成分を含むことができる。１種または複数の容器は包装物内に入れられ、その包装物は場合により包装物上のラベルまたはウェブサイトアドレスの形態、あるいはキットの包装物内に含まれる挿入物の形態の、投与または混合指針を含むことができる。キットは調合のための溶媒またはその他の手段のみならずまた、更なる成分あるいは、成分を投与または混合するためのその他の手段を含むことができる。
【０１１６】
その他の態様
１．  重合体組成物および重合体安定化量の安定剤組成物を回転成型法に使用する工程：を含んでなる、重合体の中空品を製造するための回転成型法におけるサイクル時間を短縮する方法であって、該安定剤組成物が、
ｉ）  式Ｖ
【０１１７】
【化２０】
2018079695.tif 000117
【０１１８】
［式中、
Ｒ21は、式Ｖの芳香族部分の０〜４位にあり、存在する各場合において
Ｃ1−Ｃ12ヒドロカルビル、
ＮＲ’Ｒ”、ここでＲ’とＲ”はそれぞれ独立にＨまたはＣ1−Ｃ12ヒドロカルビルから選択される、または
ＯＲ27、ここでＲ27はＨ、Ｃ1−Ｃ12ヒドロカルビル、ＣＯＲ'”または
Ｓｉ（Ｒ28）3から選択され、そのＲ'”はＨまたはＣ1−Ｃ20ヒドロカルビルから
選択され、そのＲ28はＣ1−Ｃ12ヒドロカルビルまたはアルコキシから選択される、：
から独立に選択され、
Ｒ22はＨまたはＣ1−Ｃ12ヒドロカルビルから選択され、
Ｒ23はＨまたはＣ1−Ｃ20ヒドロカルビルから選択され、
Ｒ24−Ｒ25はそれぞれ独立にＨ、Ｃ1−Ｃ12ヒドロカルビルまたはＯＲ””、ここでＲ””はＨまたはＣ1−Ｃ12ヒドロカルビルから選択される、から選択され、そして
Ｒ26はＨまたは、Ｒ25ト一緒になって＝Ｏを形成する一結合、である］
に従う、少なくとも一つのクロマンに基づく化合物：を含んでなる、方法。
２．  サイクル時間が少なくとも４〜５０％だけ短縮される、態様１に従う方法。
３．  ａ）重合体組成物および重合体安定化量の安定剤組成物で金型を充填する工程、ここで安定剤組成物は、式Ｖ
【０１１９】
【化２１】
2018079695.tif 000118
【０１２０】
［式中、
Ｒ21は、式Ｖの芳香族部分の０〜４位における同一または異なる置換基であり、そして
Ｃ1−Ｃ12ヒドロカルビル、
ＮＲ’Ｒ”、ここでＲ’とＲ”はそれぞれ独立にＨまたはＣ1−Ｃ12ヒドロカルビルから選択される、または
ＯＲ27、ここでＲ27はＨ、Ｃ1−Ｃ12ヒドロカルビル、ＣＯＲ'”または
Ｓｉ（Ｒ28）3から選択され、そのＲ'”はＨまたはＣ1−Ｃ20ヒドロカルビルから
選択され、またそのＲ28はＣ1−Ｃ12ヒドロカルビルまたはアルコキシから選択される、：
から独立に選択され、
Ｒ22はＨまたはＣ1−Ｃ12ヒドロカルビルから選択され、
Ｒ23はＨまたはＣ1−Ｃ20ヒドロカルビルから選択され、
Ｒ24−Ｒ25はそれぞれ独立にＨ、Ｃ1−Ｃ12ヒドロカルビルまたはＯＲ””、ここでＲ””はＨまたはＣ1−Ｃ12ヒドロカルビルから選択される、から選択され、そして
Ｒ26はＨまたは、Ｒ25ト一緒になって＝Ｏを形成する一結合、である］
に従う、少なくとも一つのクロマンに基づく化合物：を含んでなる、
ｂ）オーブン内で金型を加熱しながら少なくとも１本の軸の周囲に金型を回転し、それにより組成物を融解して、金型の壁に塗布する工程、
ｃ）金型を冷却する工程、および
ｄ）金型を開いて、生成された製品を取出し、それにより重合体の中空品を製造する工程：
を含んでなる、重合体の中空品を製造する方法。
４．  オーブンの温度が７０℃〜４００℃までにわたる、態様３に従う方法。
５．  安定剤組成物が更に、有機ホスファイトまたホスホナイトの群から選択される少なくとも一つの化合物を含んでなる、前記態様のいずれかに従う方法。
６．  少なくとも一つの有機ホスファイトまたはホスホナイトが、式１〜７：
【０１２１】
【化２２】
2018079695.tif 000119
【０１２２】
［式中、
添字は整数であり、また
ｎは２、３または４であり、ｐは１または２であり、ｑは２または３であり、ｒは４〜１２であり、ｙは１、２または３であり、そしてｚは１〜６であり、
Ａ1は、ｎが２である時はＣ2−Ｃ18アルキレン；酸素、硫黄または―ＮＲ4―により割り込まれたＣ2−Ｃ12アルキレン；式
【０１２３】
【化２３】
2018079695.tif 000120
【０１２４】
のラジカルまたはフェニレンであり、
Ａ1は、ｎが３である時は式―ＣrＨ2r-1―のラジカルであり、
Ａ1は、ｎが４である時は
【０１２５】
【化２４】
2018079695.tif 000121
【０１２６】
であり、
Ｂは直接結合、―ＣＨ2―、―ＣＨＲ4―、―ＣＲ1Ｒ4―、硫黄、Ｃ5−Ｃ7シクロアルキリデンあるいは、３、４および／または５位において１〜４個のＣ1−Ｃ4アルキル基により置換されたシクロヘキシリデンであり、
Ｄ1は、ｐが１である時はＣ1−Ｃ4アルキルであり、またｐが２である時は―ＣＨ2ＯＣＨ2―であり、
Ｄ2は、Ｃ1−Ｃ4アルキルであり、
Ｅは、ｙが１である時はＣ1−Ｃ18アルキル、―ＯＲ1またはハロゲンであり、
Ｅは、ｙが２である時は―Ｏ―Ａ2―Ｏ―であり、Ａ2は、ｎが２である時のＡ1に対して定義された通りであり、
Ｅは、ｙが３である時は式Ｒ4Ｃ（ＣＨ2Ｏ―）3またはＮ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ―）3のラジカルであり、
Ｑは、少なくともｚ−価のモノアルコールまたはポリアルコールまたはフェノールのラジカルであり、ここでこのラジカルはモノアルコールまたはポリアルコールまたはフェノールのＯＨ基を介してリン原子に対し結合されている、；
Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は相互に独立に未置換の、または、ハロゲン、―ＣＯＯＲ4、―ＣＮもしくは―ＣＯＮＲ4Ｒ4により置換されたＣ1−Ｃ18アルキル；酸素、硫黄または−ＮＲ4―により割り込まれたＣ2−Ｃ18アルキル；Ｃ7−Ｃ9フェニルアルキル；Ｃ5−Ｃ12シクロアルキル、フェニルまたはナフチル；ハロゲン、合計１〜１８個の炭素原子をもつ１〜３個のアルキル基またはアルコキシ基により、あるいはＣ7−Ｃ9フェニルアルキルにより置換されたナフチルまたはフェニル；あるいは、式
【０１２７】
【化２５】
2018079695.tif 000122
【０１２８】
［式中、ｍは３〜６の範囲の整数である］
のラジカルであり、
Ｒ4は水素、Ｃ1−Ｃ8アルキル、Ｃ5−Ｃ12シクロアルキルまたはＣ7−Ｃ9フェニルアルキルであり、
Ｒ5およびＲ6は相互に独立に、水素、Ｃ1−Ｃ8アルキルまたはＣ5−Ｃ6シクロアルキルであり、
Ｒ7およびＲ8は、ｑが２である時は相互に独立にＣ1−Ｃ4アルキルであるか、または一緒になって２，３−デヒドロペンタメチレン基であり、そして
Ｒ7およびＲ8は、ｑが３である時はメチルであり、
各Ｒ14は水素、Ｃ1−Ｃ9アルキルまたはシクロヘキシルから独立して選択され、
各Ｒ15は水素またはメチルから独立して選択され、
ＸおよびＹはそれぞれ直接結合または酸素であり、
Ｚは直接結合、メチレン、―Ｃ（Ｒ16）2―または硫黄であり、そして
Ｒ16はＣ1−Ｃ8アルキルである］
に従う化合物；または
式８：
【０１２９】
【化２６】
2018079695.tif 000123
【０１３０】
［式中、Ｒ17は、式８の芳香族部分の０〜５位における同一または異なる置換基であり、また独立に、Ｃ1−Ｃ20アルキル、Ｃ3−Ｃ20シクロアルキル、Ｃ4−Ｃ20アルキルシクロアルキル、Ｃ6−Ｃ10アリールまたはＣ7−Ｃ20アルキルアリールから選択される］
に従うトリスアリールホスファイト：または
式１〜８の化合物の組み合わせ
から選択される、態様５に従う方法。
７．  有機ホスファイトまたはホスホナイトが、トリフェニルホスファイト、ジフェニルアルキルホスファイト、フェニルジアルキルホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、式（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）、（Ｆ）、（Ｇ）、（Ｈ）、（Ｊ）、（Ｋ）および（Ｌ）：
【０１３１】
【化２７】
2018079695.tif 000124
【０１３２】
【化２８】
2018079695.tif 000125
【０１３３】
【化２９】
2018079695.tif 000126
【０１３４】
の化合物、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール２，４，６−トリ−ｔ−ブチルフェノールホスファイト、ビス−（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール２，４−ジ−クミルフェノールホスファイト、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール４−メチル−２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノールホスファイト、ビス−（２，４，６−トリ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイトおよびそれらの組み合わせ物：からなる群から選択される、態様６に従う方法。
８．  少なくとも１種の有機ホスファイトまたはホスホナイトが、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト（ＩＲＧＡＦＯＳ（登録商標）  １６８）、ビス（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト（ＤＯＶＥＲＰＨＯＳ（登録商標）  Ｓ９２２８）およびテトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）４，４’−ビフェニレン−ジホスホナイト（ＩＲＧＡＦＯＳ（登録商標）  Ｐ−ＥＰＱ）からなる群から選択される、態様５〜７のいずれか１項に従う方法。
９．  安定剤組成物が更に、少なくとも一つのヒンダード・フェノール化合物を含んでなる、前記態様のいずれか１項に従う方法。
１０．  少なくとも一つのヒンダード・フェノール化合物が、１つ以上の式（ＩＶａ）、（ＩＶｂ）または（ＩＶｃ）：
【０１３５】
【化３０】
2018079695.tif 000127
【０１３６】
［式中、
Ｒ18は水素またはＣ1-4ヒドロカルビルから選択され、
Ｒ19およびＲ20はそれぞれ独立に、水素またはＣ1−Ｃ20ヒドロカルビルから選択され、そして
Ｒ37はＣ1−Ｃ12ヒドロカルビルから選択される］
に従う分子フラグメントを含んでなる、態様９に従う方法。
１１．  Ｒ18およびＲ37がメチルまたはｔ−ブチルから選択される、態様１０に従う方法。
１２．  少なくとも一つのヒンダード・フェノール化合物が、（１，３，５−トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６−（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、１，１，３−トリス（２’−メチル−４’−ヒドロキシ−５’−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、トリエチレングリコールビス［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート］、４，４’−チオビス（２−ｔ−ブチル−５−メチルフェノール）、２，２’−チオジエチレンビス［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシル−５−メチルフェニル）プロピオネート］、オクタデシル３−（３’−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）プロピオネート、テトラキスメチレン（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルヒドロシンナメート）メタン、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオンアミド］、ジ（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）チオジプロピオネートおよびオクタデシル３，５−ジ−（ｔｅｒｔ）−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート：からなる群から選択される、態様９〜１１のいずれか１項に従う方法。
１３．  Ｒ21が、少なくとも一例においてＯＲ27として存在する、前記態様のいずれかに従う方法。
１４．  Ｒ21が、少なくとも３例において存在し、またＯＲ27またはメチルから選択される、態様１３に従う方法。
１５．  Ｒ23がＣ1−Ｃ18ヒドロカルビルである、前記態様のいずれかに従う方法。１６．  式Ｖに従う、クロマンに基づく化合物がトコフェロールである、前記態様のいずれかに従う方法。
１７．  クロマンに基づく化合物が、式Ｖａ
【０１３７】
【化３１】
2018079695.tif 000128
【０１３８】
［式中、Ｒ21はＯＨまたは-ＯＣ（Ｏ）ＣＨ3からそれぞれ選択される］
に従うビタミンＥまたはその酢酸塩である、前記態様のいずれかに従う方法。
１８．  クロマンに基づく化合物が式Ｖに従う化合物の混合物である、前記態様のいずれかに従う方法。
１９．  クロマンに基づく化合物が、安定化される重合体材料の総重量の０．００１〜５．０重量％存在する、前記態様のいずれかに従う方法。
２０．  クロマンに基づく化合物が、安定化される重合体材料の総重量の０．０１〜１．０重量％存在する、態様１９に従う方法。
２１．  重合体組成物が、ｉ）  ポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリブト−１−エン、ポリ−４−メチルペント−１−エン、ポリイソプレンおよびポリブタジエンから選択されるモノオレフィンとジオレフィンの重合体、ｉｉ）  シクロペンテンおよびノルボルネンから選択されるシクロオレフィンの重合体、ｉｉｉ）  場合により架橋されたポリエチレン、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、高密度、高分子ポリエチレン（ＨＤＰＥ−ＨＭＷ）、高密度、超高分子ポリエチレン（ＨＤＰＥ−ＵＨＭＷ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、極低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）および超低密度ポリエチレン（ＵＬＤＰＥ）から選択されるポリエチレン、ｉｖ）  それらの共重合体、並びにｖ）  それらの混合物：からなる群から選択されるポリオレフィンを含んでなる、前記態様のいずれかに従う方法。
２２．  重合体組成物が更に、可視光線および／または紫外線の劣化効果に対して重合体組成物を安定化するために有効な量の、ヒンダード・アミン光安定剤、ヒンダード・安息香酸ヒドロキシル、ニッケルフェノラート、紫外線安定剤およびそれらの組み合わせ物：からなる群から選択される光安定剤を含んでなる、前記態様のいずれかに従う方法。
２３．  光安定剤が、式（ＶＩ）：
【０１３９】
【化３２】
2018079695.tif 000129
【０１４０】
［式中、
Ｒ31は水素、ＯＨ、Ｃ1−Ｃ20ヒドロカルビル、−ＣＨ2ＣＮ、Ｃ1−Ｃ12アシルまたはＣ1−Ｃ18アルコキシ：から選択され、
Ｒ38は水素またはＣ1−Ｃ8ヒドロカルビルから選択され、そして
Ｒ29、Ｒ30、Ｒ32およびＲ33はそれぞれ独立にＣ1−Ｃ20ヒドロカルビルから選択されるか、あるいはＲ29とＲ30および／またはＲ32とＲ33が、それらが結合された炭素と一緒になって、Ｃ5−Ｃ10シクロアルキルを形成する］；
あるいは式（ＶＩａ）
【０１４１】
【化３３】
2018079695.tif 000130
【０１４２】
［式中、
ｍは１〜２の整数であり、
Ｒ39は水素、ＯＨ、Ｃ1−Ｃ20ヒドロカルビル、−ＣＨ2ＣＮ、Ｃ1−Ｃ12アシルおよびＣ1−Ｃ18アルコキシ：から選択され、そして
Ｇ1−Ｇ4はそれぞれ独立にＣ1-Ｃ20ヒドロカルビルから選択される］：
に従う分子フラグメントを含んでなるヒンダード・アミン光安定剤化合物である、態様２２に従う方法。
２４．  ヒンダード・アミンの光安定剤が、ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケート；ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）スクシネート；ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）セバケート；ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケート；ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）ｎ−ブチル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルマロネート；１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンと琥珀酸の縮合物；２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イルステアレート；２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イルドデカネート；１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イルステアレート；１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イルドデカネート；Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ヘキサメチレンジアミンと４−ｔｅｒｔ−オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの縮合物；トリス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ニトリロトリアセテート；テトラキス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート；４−ベンゾイル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン；４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン；ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−２−ｎ−ブチル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジル）マロネート；３−ｎ−オクチル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン；ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）セバケート；ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）スクシネート；Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ヘキサメチレンジアミンと４−モルホリノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの縮合物；２−クロロ−４，６−ビス（４−ｎ−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンの縮合物；２−クロロ−４，６−ビス（４−ｎ−ブチルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス−（３−アミノプロピルアミノ）エタンの縮合物；８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン；３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ピロリジン−２，５−ジオン；３−ドデシル−１−（１−エタノイル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ピロリジン−２，５−ジオン；３−ドデシル−１−（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）ピロリジン−２，５−ジオン；４−ヘキサデシルオキシ−と４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペ���ジンの混合物；Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ヘキサメチレンジアミンと４−シクロヘキシルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの縮合物；１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタン；２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジンおよび４−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの縮合物；２−ウンデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソスピロ［４．５］デカン；オキソ−ピペラジニル−トリアジン；７，７，９，９−テトラメチル−２−シクロウンデシル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソスピロ［４．５］デカンとエピクロロヒドリンの反応生成物；テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ブタン−１，２，３，４−テトラカルボキシレート；１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸，テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）エステル；１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸，１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニルトリデシルエステル；１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸，２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニルトリデシルエステル；１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸，２，２，６，６−テトラメチル−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］−ウンデカン−３，９−ジエタノール，１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニルエステルとの重合体；１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸と２，２，６，６−テトラメチル−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］−ウンデカン−３，９−ジエタノールの重合体の２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニルエステル；ビス（１−ウンデカンオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）カーボネート；１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノール；１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−オクタデカノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン；１−（４−オクタデカノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−イルオキシ）−２−オクタデカノイルオキシ−２−メチルプロパン；１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペルジノール；１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペルジノールとジメチルスクシネートの反応生成物；２，２，４，４−テトラメチル−７−オキサ−３，２０−ジアザジスピロ［５．１．１１．２］ヘンエイコサン−２１−オン；２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノールの高級脂肪酸とのエステル；３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリル）ピロリジン−２，５−ジオン；１Ｈ−ピロール−２，５−ジオン，１−オクタデシル−，（１−メチルエテニル）ベンゼンと１−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−１Ｈ−ピロール−２，５−ジオンとの重合体；ピペラジノン，１，１’，１’’−［１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリイルトリス［（シクロヘキシルイミノ）−２，１−エ���ンジイル］］トリス［３，３，５，５−テトラメチル−；ピペラジノン，１，１’，１’’−［１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリイルトリス［（シクロヘキシルイミノ）−２，１−エタンジイル］］トリス［３，３，４，５，５−ペンタメチル−；７，７，９，９−テトラメチル−２−シクロウンデシル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソスピロ［４．５］デカンとエピクロロヒドリンの反応生成物；Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ヘキサメチレンジアミンと４−シクロヘキシルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの縮合物；１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタン，２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジンおよび４−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの縮合物；Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ヘキサメチレンジアミンと４−モルホリノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの縮合物；２−クロロ−４，６−ビス（４−ｎ−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンの縮合物；２−クロロ−４，６−ビス（４−ｎ−ブチルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス−（３−アミノプロピルアミノ）エタンの縮合物；２−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−４，６−ビス［Ｎ−（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ブチルアミノ−１，３，５−トリアジン；プロパンジオン酸，［（４−メトキシフェニル）−メチレン］−ビス−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）エステル；テトラキス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート；ベンゼンプロパン酸，３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシ−，１−［２−［３−［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］−１−オキソプロポキシ］エチル］−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニルエステル；Ｎ−（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）−Ｎ’−ドデシルオキサルアミド；トリス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ニトリロトリアセテート；１，５−ジオキサスピロ｛５，５｝ウンデカン−３，３−ジカルボン酸，ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）；１，５−ジオキサスピロ｛５，５｝ウンデカン−３，３−ジカルボン酸，ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）；１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンと琥珀酸の縮合物；Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ヘキサメチレンジアミンと４−ｔｅｒｔ−オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの縮合物；１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸，１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニルトリデシルエステル；テトラキス（２，２，６，６−テト���メチルピペリジン−４−イル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート；１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸，２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニルトリデシルエステル；テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート；２，２，４，４−テトラメチル−２１−オキソ−７−オキサ−３．２０−ジアザスピロ（５．１．１１．２）−ヘンエイコサン−２０−プロパン酸−ドデシルエステルと２，２，４，４−テトラメチル−２１−オキソ−７−オキサ−３．２０−ジアザスピロ（５．１．１１．２）−ヘンエイコサン−２０−プロパン酸−テトラデシルエステルの混合物；１Ｈ，４Ｈ，５Ｈ，８Ｈ−２，３ａ，４ａ，６，７ａ，８ａ−ヘキサアザシクロペンタ［ｄｅｆ］フルオレン−４，８−ジオン，ヘキサヒドロ−２，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−；ポリメチル［プロピル−３−オキシ（２’，２’，６’，６’−テトラメチル−４，４’−ピペリジニル）］シロキサン；ポリメチル［プロピル−３−オキシ（１’，２’，２’，６’，６’−ペンタメチル−４，４’−ピペリジニル）］シロキサン；メチルメタクリレートのエチルアクリレートおよび２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イルアクリレートとの共重合体；混合Ｃ20−Ｃ24アルファ−オレフィンと（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）スクシンイミドの共重合体；１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸とβ，β，β’，β’−テトラメチル−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン−３，９−ジエタノールの重合体の１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニルエステル；１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸とβ，β，β’，β’−テトラメチル−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン−３，９−ジエタノールの重合
体の２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニルエステルの共重合体；１，３−ベンゼンジカルボキサミド，Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル；１，１’−（１，１０−ジオキソ−１，１０−デカンジイル）−ビス（ヘキサヒドロ−２，２，４，４，６−ペンタメチルピリミジン；エタンジアミド，Ｎ−（１−アセチル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニル）−Ｎ’−ドデシル；ホルムアミド，Ｎ，Ｎ’−１，６−ヘキサンジイルビス［Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）；Ｄ−グルシトール，１，３：２，４−ビス−Ｏ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニリデン）−；２，２，４，４−テトラメチル−７−オキサ−３，２０−ジアザ−２１−オキソ−ジスピロ［５．１．１１．２］ヘンエイコサン；プロパンアミド，２−メチル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−２−［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）アミノ］−；７−オキサ−３，２０−ジアザジスピロ［５．１．１１．２］ヘンエイコサン−２０−プロパン酸，２，２，４，４−テトラメチル−２１−オキソ−，ドデシルエステル；Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）−β−アミノプロピオン酸ドデシルエステル；Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）−Ｎ’−アミノオキサルアミド；プロパンアミド，Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−３−［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）アミノ］−；４−ヘキサデシルオキシ−および４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの混合物；３−ドデシル−１−（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）ピロリジン−２，５−ジオン；３−ドデシル−１−（１−エタノイル−２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）ピロリジン−２，５−ジオン；ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）スクシネート；ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）ｎ−ブチル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルマロネート；トリス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ニトリロトリアセテート；１，１’−（１，２−エタンジイル）ビス（３，３，５，５−テトラメチルピペラジノン）；４−ベンゾイル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン；４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン；ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−２−ｎ−ブチル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジル）マロネート；３−ｎ−オクチル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン；ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）セバケート；ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）スクシネート；８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン；３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン���４−イル）ピロリジン−２，５−ジオン；３−ドデシル−１−（１−エタノイル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ピロリジン−２，５−ジオン；３−ドデシル−１−（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）ピロリジン−２，５−ジオン；４−ヘキサデシルオキシ−および４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの混合物；２−ウンデシル−７，７，９，９−テトラメチル１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソスピロ［４．５］デカン；１，５−ジオキサスピロ｛５，５｝ウンデカン−３，３−ジカルボン酸，ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）および１，５−ジオキサスピロ｛５，５｝ウンデカン−３，３−ジカルボン酸，ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）；Ｎ1−（β−ヒドロキシエチル）３，３−ペンタメチレン−５，５−ジメチルピペラジン−２−オン；Ｎ1−ｔｅｒｔ−オクチル−３，３，５，５−テトラメチル−ジアゼピン−２−オン；Ｎ1−ｔｅｒｔ−オクチル−３，３−ペンタメチレン−５，５−ヘキサメチレン−ジアゼピン−２−オン；Ｎ1−ｔｅｒｔ−オクチル−３，３−ペンタメチレン−５，５−ジメチルピペラジン−２−オン；トランス−１，２−シクロヘキサン−ビス−（Ｎ1−５，５−ジメチル−３，３−ペンタメチレン−２−ピペラジノン；トランス−１，２−シクロヘキサン−ビス−（Ｎ1−３，３，５，５−ジスピロペンタメチレン−２−ピペラジノン）；Ｎ1−イソプロピル−１，４−ジアザジスピロ−（３，３，５，５）ペンタメチレン−２−ピペラジノン；Ｎ1−イソプロピル−１，４−ジアザジスピロ−３，３−ペンタメチレン−５，５−テトラメチレン−２−ピペラジノン；Ｎ1−イソプロピル−５，５−ジメチル−３，３−ペンタメチレン−２−ピペラジノン；トランス−１，２−シクロヘキサン−ビス−Ｎ1−（ジメチル−３，３−ペンタメチレン−２−ピペラジノン）；Ｎ1−オクチル−５，５−ジメチル−３，３−ペンタメチレン−１，４−ジアゼピン−２−オン；並びにＮ1−オクチル−１，４−ジアザジスピロ−（３，３，５，５）ペンタメチレン−１，５−ジアゼピン−２−オン：からなる群から選択される、態様２２または態様２３に従う方法。
２５．  光安定剤が２−ヒドロキシベンゾフェノン化合物、２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール化合物、２−（２’−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン化合物およびそれらの組み合わせ物からなる群から選択される紫外線吸収剤である、態様２２に従う方法。
２６．  紫外線吸収剤が、式（ＶＩＩ）：
【０１４３】
【化３４】
2018079695.tif 000131
【０１４４】
［式中、Ｒ34およびＲ35はそれぞれ独立に、場合により置換されたＣ6−Ｃ10アリール、Ｃ1−Ｃ10ヒドロカルビル置換アミノ、Ｃ1−Ｃ10アシルおよびＣ1−Ｃ10アルコキシルから選択され、そしてＲ36は式ＶＩＩのフェノキシ部分の０〜４位における同一のまたは異なる置換基であり、また独立に、ヒドロキシル、Ｃ1−Ｃ12ヒドロカルビル、Ｃ1−Ｃ12アルコキシル、Ｃ1−Ｃ12アルコキシエステルまたはＣ1−Ｃ12アシルから選択される］
に従う２−（２’−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン化合物である、態様２５に従う方法。
２７．  ２−（２’−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン化合物が、４，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）−２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−ｓ−トリアジン、４，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）−２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２，４−ジヒドロキシフェニル）−６−（４−クロロフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−エトキシ）フェニル］−６−（４−クロロフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−エトキシ）フェニル］−６−（２，４−ジメチルフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−６−（４−ブロモフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス［２−ヒドロキシ−４−（２−アセトキシエトキシ）フェニル］−６−（４−クロロフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２，４−ジヒドロキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（４−ビフェニリル）−６−［２−ヒドロキシ−４−［（オクチルオキシカルボニル）エチリデンオキシ］フェニル］−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（４−ビフェニリル）−６−［２−ヒドロキシ−４−（２−エチルヘキシルオキシ）フェニル］−ｓ−トリアジン、２−フェニル−４−［２−ヒドロキシ−４−（３−ｓｅｃ−ブチルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）フェニル］−６−［２−ヒドロキシ−４−（３−ｓｅｃ−アミルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）フェニル］−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−［２−ヒドロキシ−４（−３−ベンジルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）フェニル］−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−ｎ−ブチルオキシフェニル）−６−（２，４−ジ−ｎ−ブチルオキシフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−［２−ヒドロキシ−４−（３−ノニルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）−５−α−クミルフェニル］−ｓ−トリアジン、メチレンビス−｛２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−［２−ヒドロキシ−４−（３−ブチルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル］−ｓ−トリアジン｝、５：４：１の比率で３：５’、５：５’および３：３’位で架橋されたメチレン架橋二量体混合物、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−イソオクチルオキシカルボニルイソ−プロピリデンオキシ−フェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシ−５−α−クミルフェニル）−ｓ−トリアジン、２−（２，４，６−トリメチルフェニル）−４，６−ビス［２−ヒドロキシ−４−（３−ブチルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）フェニル］−ｓ−トリアジン、２，４，６−トリス［２−ヒドロキシ−４−（３−ｓｅｃ−ブチルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）−フェニル］−ｓ−トリアジン、４，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）−２−（２−ヒドロキシ−４−（３−ドデシルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル）−ｓ−トリアジンと４，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）−２−（２−ヒドロキシ−４−（３−トリデシルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル）−ｓ−トリアジンの混合物、４，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）−２−（２−ヒドロキシ−４（３−（２−エチルヘキシルオキシ）−２−ヒドロキシプロポキシ）−フェニル）−ｓ−トリアジン、４，６−ジフェニル−２−（４−ヘキシルオキシ−２−ヒドロキシフェニル）−ｓトリアジン、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［２−（２−エチルヘキサノイルオキシ）エトキシ］フェノール、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、プロパン酸，２，２’，２’’−［１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリイルトリス［（３−ヒドロキシ−４，１−フェニレン）オキシ］］トリス−１，１’，１’’-トリオクチルエステル、プロ
パン酸，２−［４−［４，６−ビス（［１，１’−ビフェニル］−４−イル）−１，３，５−トリアジン−２イル］−３−ヒドロキシフェノキシル］−イソオクチルエステルおよびそれらの組み合わせ物：からなる群から選択される、態様２５〜２６のいずれか１項に従う方法。
２８．  光安定剤が態様２３または態様２４に従うヒンダード・光安定剤、および態様２５〜２７のいずれか１項に従う紫外線吸収剤である、態様２２に従う方法。
２９．  重合体組成物が更に、式ＶＩＩＩ：
【０１４５】
【化３５】
2018079695.tif 000132
【０１４６】
［式中、
Ｔ1は、場合により置換されたＣ1−Ｃ36ヒドロカルビル、Ｃ5−Ｃ12シクロアルキルまたはＣ7−Ｃ9アラルキルから選択され、そして
Ｔ2は水素またはＴ1から選択される］に従う、ヒドロキシルアミン化合物；
式ＩＸ：
【０１４７】
【化３６】
2018079695.tif 000133
【０１４８】
［式中、
Ｗ1およびＷ2はそれぞれ独立に、直鎖または分枝鎖のＣ6−Ｃ36アルキル、Ｃ6−Ｃ12アリール、Ｃ7−Ｃ36アラルキル、Ｃ7−Ｃ36アルカリール、Ｃ5−Ｃ36シクロアルキル、Ｃ6−Ｃ36アルクシクロアルキルから選択されるＣ6−Ｃ36ヒドロカルビルまたはＣ6−Ｃ36シクロアルキルアルキルから選択され、
Ｗ3は直鎖または分枝鎖のＣ1−Ｃ36アルキル、Ｃ6−Ｃ12アリール、Ｃ7−Ｃ36アラルキル、Ｃ7−Ｃ36アルカリール、Ｃ5−Ｃ36シクロアルキル、Ｃ6−Ｃ36アルクシクロアルキルから選択されるＣ1−Ｃ36ヒドロカルビルまたはＣ6−Ｃ36シクロアルキルアルキルから選択され、
ただし、Ｗ1、Ｗ2およびＷ3の少なくとも一つはβ炭素−水素結合を含むこととし、また前記Ｗ1、Ｗ2およびＷ3のアルキル、アラルキル、アルカリール、シクロアルキル、アルクシクロアルキルおよびシクロアルキルアルキル基は１〜１６個の―Ｏ―、―Ｓ―、―ＳＯ―、―ＳＯ2―、―ＣＯＯ―、―ＯＣＯ―、―ＣＯ―、―ＮＷ4―、―ＣＯＮＷ4―および―ＮＷ4ＣＯ―基からなる群から選択される部分により割り込まれてもよく、
あるいは、前記Ｗ1、Ｗ2およびＷ3のアルキル、アラルキル、アルカリール、シクロアルキル、アルクシクロアルキルおよびシクロアルキルアルキル基は―ＯＷ4、―ＳＷ4、―ＣＯＯＷ4、―ＯＣＯＷ4、―ＣＯＷ4、―Ｎ（Ｗ4）2、―ＣＯＮ（Ｗ4）2、―ＮＷ4ＣＯＷ4並びに、―Ｃ（ＣＨ3）（ＣＨ2Ｒx）ＮＬ（ＣＨ2Ｒx）（ＣＨ3）Ｃ―基を含む５−および６−員環、からなる群から選択される１〜１６個の置換基により置換されてもよく、
Ｗ4は水素またはＣ1−Ｃ8アルキルから選択され；
Ｒxは水素またはメチルから選択され、そして
ＬはＣ1−Ｃ30アルキル、−Ｃ（Ｏ）Ｒ部分（ここでＲはＣ1−Ｃ30直鎖または分枝鎖のアルキル基である）、または−ＯＲ部分（ここでＲはＣ1−Ｃ30直鎖または分枝鎖アルキル基である）から選択され、または
前記Ｗ1、Ｗ2およびＷ3のアルキル、アラルキル、アルカリール、シクロアルキル、アルクシクロアルキルおよびシクロアルキルアルキル基は、上記のいずれかの部分および／または置換基によって割り込まれても置換されてもよく；そして、
前記Ｗ1、Ｗ2およびＷ3のアリール基は、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ8アルキル、Ｃ1−Ｃ8アルコキシから選択される１〜３個の置換基により置換されてもよい］
に従う第三級アミン・オキシド；および
式ＶＩＩＩおよび／またはＩＸの化合物の組み合わせ
からなる群から選択される少なくとも一つの化合物を含んでなる、前記態様のいずれかに従う方法。
３０．  式ＶＩＩＩに従う化合物が、そのＴ1およびＴ2が独立にベンジル、エチル、オクチル、ラウリル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシルまたはオクタデシルから選択されるか、または、そのＴ1およびＴ2がそれぞれ、水素化獣脂アミン中に認められるアルキル混合物であるＮ，Ｎ−ジヒドロカルビルヒドロキシルアミンである、態様２９に従う方法。
３１．  式ＶＩＩＩに従う化合物が、Ｎ，Ｎ−ジベンジルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジラウリルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジドデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジテトラデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジヘキサデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−テトラデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−ヘプタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘプタデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミンおよびＮ，Ｎ−ジ（水素化獣脂）ヒドロキシルアミン：からなる群から選択されるＮ，Ｎ−ジヒドロカルビルヒドロキシルアミンである、態様２９または態様３０に従う方法。
３２．  重合体組成物が更に、共添加剤、核生成剤、充填剤、強化剤、重合体添加剤およびそれらの組み合わせ物からなる群から選択される少なくとも一つの化合物を含んでなる、前記態様のいずれかに従う方法。
３３．  安定剤組成物が重合体組成物の総重量の０．００１〜６５．０重量％存在する、前記態様のいずれかに従う方法。
３４．  安定剤組成物が重合体組成物の総重量の０．０１〜２５重量％存在する、態様３３に従う方法。
３５．  安定剤組成物が重合体組成物の総重量の０．０１〜１０重量％存在する、態様３３に従う方法。
３６．  重合体組成物が、安定化剤を含まないか態様１で定義された安定化剤組成物以外の安定化剤組成物を含む重合体組成物に比べて、オーブン内で、より長期間にわたり安定に留まり、またその最適な機械的および／または物理的特性を保持することを更に特徴とする、前記態様のいずれか１項に従う方法。
３７．  ａ）  有機ホスファイトまたはホスホナイトの群から選択される少なくとも一つの化合物、
ｂ）  少なくとも一つのヒンダード・フェノール化合物並びに
ｃ）  安定化される重合体材料の総量の０．００１％〜５重量％の、式Ｖ：
【０１４９】
【化３７】
2018079695.tif 000134
【０１５０】
［式中、
Ｒ21は、式Ｖの芳香族部分の０〜４位における同一かまたは異なることができる置換基であり、そして
Ｃ1−Ｃ12ヒドロカルビル、
ＮＲ’Ｒ”（ここでＲ’とＲ”はそれぞれ独立にＨまたはＣ1−Ｃ12ヒドロカルビルから選択される）および
ＯＲ27（ここでＲ27はＨ、Ｃ1−Ｃ12ヒドロカルビル、ＣＯＲ'”または
Ｓｉ（Ｒ28）3から選択され、そのＲ'”はＨまたはＣ1−Ｃ20ヒドロカルビルから
選択され、またそのＲ28はＣ1−Ｃ12ヒドロカルビルまたはアルコキシから選択される）：
から独立に選択され、
Ｒ22はＨまたはＣ1−Ｃ12ヒドロカルビルから選択され、
Ｒ23はＨまたはＣ1−Ｃ20ヒドロカルビルから選択され、そして
Ｒ24−Ｒ25はそれぞれ独立にＨ、Ｃ1−Ｃ12ヒドロカルビルまたはＯＲ””（ここでＲ””はＨまたはＣ1−Ｃ12ヒドロカルビルから選択される）から選択され、そして
Ｒ26はＨ、または、Ｒ25ト一緒になって＝Ｏを形成する一結合、である］
に従う少なくとも一つのクロマンに基づく化合物：
を含んでなる安定剤組成物。
３８．  ａ）  有機ホスファイトまたはホスホナイトの群から選択される少なくとも一つの化合物、
ｂ）  少なくとも一つのヒンダード・フェノール化合物並びに
ｃ）  式Ｖ：
【０１５１】
【化３８】
2018079695.tif 000135
【０１５２】
［式中、
Ｒ21は式Ｖの芳香族部分の０〜４位における同一であるかまたは異なることができる置換基であり、そして
Ｃ1−Ｃ12ヒドロカルビル、
ＮＲ’Ｒ”（ここでＲ’とＲ”はそれぞれ独立にＨまたはＣ1−Ｃ12ヒドロカルビルから選択される）または
ＯＲ27（ここでＲ27はＨ、Ｃ1−Ｃ12ヒドロカルビル、ＣＯＲ'”または
Ｓｉ（Ｒ28）3から選択され、そのＲ'”はＨまたはＣ1−Ｃ20ヒドロカルビルから
選択され、またそのＲ28はＣ1−Ｃ12ヒドロカルビルまたはアルコキシから選択される）：
から独立に選択され、
Ｒ22はＨまたはＣ1−Ｃ12ヒドロカルビルから選択され、
Ｒ23はＨまたはＣ1−Ｃ20ヒドロカルビルから選択され、そして
Ｒ24−Ｒ25はそれぞれ独立にＨ、Ｃ1−Ｃ12ヒドロカルビルまたはＯＲ””（ここでＲ””はＨまたはＣ1−Ｃ12ヒドロカルビルから選択される）から選択され、そして
Ｒ26はＨまたは、Ｒ25ト一緒になって＝Ｏを形成する一結合、である］
に従う少なくとも一つのクロマンに基づく化合物：
よりなる安定剤組成物。
３９．  Ｒ21が少なくとも１例においてＯＲ27として存在する、態様３７または態様３８に従う安定剤組成物。
４０．  クロマンに基づく化合物が、式Ｖａ
【０１５３】
【化３９】
2018079695.tif 000136
【０１５４】
［式中、Ｒ21はＯＨまたは-ＯＣ（Ｏ）ＣＨ3，からそれぞれ選択される］
に従うビタミンＥまたはその酢酸塩である、態様３７〜３９のいずれか１項に従う安定剤組成物。
４１．  態様３７〜４０のいずれか１項に従う重合体安定化量の安定剤組成物を１個以上の容器内に含んでなる、回転成型法における使用のためのポリオレフィン組成物を安定化するためのキット。
４２．  同一または更なる容器内に１種以上の添加剤を更に含んでなる、態様４１に従うキット。
４３．  ａ）  態様１〜３６のいずれか１項に従う方法により製造されるか、または
ｂ）  態様３７〜４０のいずれか１項に従う安定剤組成物を含んでなる：
回転成型品。
【実施例】
【０１５５】
以下の実施例は本発明の特定の態様を更に理解するために当業者を補助するために提供される。これらの実施例は説明の目的にさせるつもりであり、本発明の様々な態様の範囲を限定するものと解釈されるべきではない。
【実施例１】
【０１５６】
回転成型法を使用するポリオレフィン中空品の調製
あらゆるタイプの市販の安定剤添加剤の包装物を使用して調合された５０  ｌｂ．（９ｋｇ）のバッチのＬＬＤＰＥを、６５ＲＰＭで走行する混合ヘッドをもつ２４：１Ｌ／ＤのスクリューをもつＤａｖｉｓ  Ｓｔａｎｄａｒｄの一軸押し出し機上で１９０℃で乾燥混合し、配合する。生成されるペレットをＲｅｄｕｃｔｉｏｎ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇの粉砕機上でロトメッシュ粉末（３５ミクロン未満）に粉砕する。
【０１５７】
１／８”〜１／４”（０．３ｃｍ〜０．６ｃｍ）の厚さの壁をもつ部品を製造するのに十分な樹脂を使用して、実験室規模の装置（例えば、Ｆｅｒｒｙ  Ｅ−４０シャトル回転成型機）を使用して調合物を回転成型する。粉砕樹脂を鋳造アルミニウム金型中に入れ、それを６３０°Ｆ（３３２℃）の温度に加熱されたガス火力オーブン内で二軸回転させる。鋳造アルミニウム金型のアーム比率は８：２である。特定の期間にわたりオーブン内で回転後、金型をオーブンから取出し、まだ回転しながら、１３分間空気冷却し、次に２分間水噴霧し、次に１分間循環空気中で冷却する。冷却サイクル後、金型を開き、中空の部品を取出し、次にその部品の平均破損エネルギー（ＭＦＥ）を測定することにより試験する。部品から断片を切り取り、次に米国回転成型業者（ＡＲＭ）による「ダーツ落下低温衝撃抵抗試験法」に従って試験する。
【０１５８】
より長い時間にわたり、高いＭＦＥの保持（広い工程枠）を示す調合物のみならずまた、最短の回転成型時間（短縮されたサイクル時間）において最高の平均破損エネルギー（ＭＦＥ）を達成する調合物が望ましい。
【０１５９】
成型された部品の色彩（または黄色度）も試験することができる。衝撃試験の前に、上部左角からの衝撃検体を色彩につき読み取る。サンプルはＧｒｅｔａｇＭａｃｂｅｔｈ  Ｃｏｌｏｒ  ｉ７分光光度計を使用して読み取られる。ＡＳＴＭ  Ｄ１９２５に従う黄色度は回転成型された部品の金型側から報告される。黄色度の正の値は黄色（一般に不都合）の存在および数値を示すが、他方負の黄色度の値は、材料が青みがかって見える（一般に好適）ことを示す。
【実施例２】
【０１６０】
回転成型法を使用するポリオレフィン中空品の調製（比較例）
前記の実施例１に従って、対照および試験サンプルを調製し、試験する。各サンプルに対する添加剤調合物は以下の表１に提供される。
【０１６１】
【表１】
2018079695.tif 000137
【０１６２】
すべての例で、ＬＬＤＰＥ樹脂は総重合体組成物の０．０３５重量％のステアリン酸亜鉛を含む。サンプルは実施例１に記載の通りに回転成型され、ＡＲＭ法に従って試験される。本発明の安定剤調合物は、回転成型法で使用される最新の安定剤調合物に比較して、優れた、思いがけない特性を与える。本発明に従う安定剤調合物を含むサンプルの平均破損エネルギー（ＭＦＥ）は、典型的な市販の安定剤系を含む対照のサンプルまたは低フェノールの安定剤系を含むサンプルのいずれよりも早く最大ＭＦＥに到達し、また更に、期待値より長い時間にわたり、より高いＭＦＥを維持した（図１）。従って、本発明に従う安定剤調合物を含む回転成型されたＬＬＤＰＥサンプルは、対照サンプルおよび低フェノールサンプル双方よりも優れた性能を与えた。
【実施例３】
【０１６３】
回転成型法を使用するポリオレフィン中空品の調製（比較例−樹脂１）
対照および試験サンプルを前記の実施例１に従って調製し、試験する。ＬＬＤＰＥ樹脂は実施例２と同様である（樹脂１）。各サンプルに対する添加剤調合物は下記の表２に与えられる。
【０１６４】
【表２】
2018079695.tif 000138
【０１６５】
サンプルは実施例１に記載の通りに１／４”（０．６ｃｍ）の厚さに回転成型され、ＡＲＭ法に従って試験される。本発明の安定剤調合物は、回転成型法で使用される最新の安定剤調合物に比較して、優れた、思いがけない特性を与える。本発明に従う安定剤調合物を含むサンプルの平均破損エネルギー（ＭＦＥ）は、典型的な市販の安定剤系を含む対照のサンプルまたは低フェノール安定剤系を含むサンプルより早く最大ＭＦＥに到達し、また更に、期待値より長い時間、より高いＭＦＥを維持した（図２Ａ）。従って、本発明に従う安定剤調合物を含む回転成型されたＬＬＤＰＥサンプルは、対照サンプルおよび低フェノールサンプル双方よりも優れた性能を与えた。
【０１６６】
黄色度指数も試験される。図２Ｂにみられるように、本発明に従う安定剤系を使用して製造された回転成型部品においては、ピークの内部空気温度が上昇する時でも、黄色度指数は比較的平坦のままである。反対に、対照サンプルにおいては、ピーク内部空気温度が上昇すると、黄色度指数が上昇する。
【実施例４】
【０１６７】
回転成型法を使用するポリオレフィン中空品の調製（比較例−樹脂２）
対照および試験サンプルを前記の実施例１に従って調製し、試験する。しかし、本実施例においてはＬＬＤＰＥ樹脂（樹脂２）は実施例２および３のものと異なる供給会社により提供される。各サンプルに対する添加剤調合物は以下の表３に提供される。
【０１６８】
【表３】
2018079695.tif 000139
【０１６９】
サンプルは実施例１に記載の通りに１／４”（０．６ｃｍ）の厚さに回転成型され、ＡＲＭ法に従って試験される。再度、本発明の安定剤調合物は、回転成型法で使用される最新の安定剤調合物に比較して、優れた、思いがけない特性を与える。本発明に従う安定剤調合物を含むサンプルの平均破損エネルギー（ＭＦＥ）は、典型的な市販の安定剤系を含む対照のサンプルまたは低フェノール安定剤系を含むサンプルのいずれより早く最大ＭＦＥに到達し、また更に、期待値より長い時間にわたり、より高いＭＦＥを維持した（図３Ａ）。従って、本発明に従う安定剤調合物を含む回転成型されたＬＬＤＰＥサンプルは、双方の対照サンプルよりも優れた性能を与えた。
【０１７０】
黄色度指数も試験される。図３Ｂにみられるように、本発明に従う安定剤系を使用して製造された回転成型部品においては、ピークの内部空気温度が上昇する時に、黄色度指数がいずれの対照サンプルによるより、低いままである。
【０１７１】
結果は、標準の回転成型法を使用するポリオレフィン製品の最適な硬化を達成するために要する加熱時間が、本明細書に詳述される加工安定剤系を使用することにより短縮されることができることを示す。加熱時間の短縮は、回転成型品の物理的および／または機械的特性を損なうことなく、より低いエネルギーコストおよび増加した生産効率の直接的利益を与える。本明細書に記載の、新規の回転成型加工安定剤系はまた、広い加工枠を与えることが示され、それにより従来の加工安定剤系に対して、より幅広い範囲の、ピークの内部空気温度または加熱時間にわたり、高い衝撃強さをもつ部品の製造を可能にする。従って、これらの新規加工安定剤系は、回転成型法期間の重合体樹脂の焼結／焼き硬めを加速するためのその他のアプローチおよび／またはシステムに対する優れた代替物を与える。
【０１７２】
本出願書全体に様々な特許および／または科学文献参考書が言及された。これらの刊行物のそれらの全体の開示はあたかも本明細書に記されるように、参照することによりここに引用されることとする。前記の説明および実施例を考慮して、当業者は、過度な実験を伴わずに、請求される本開示を実施することができるであろう。
【０１７３】
以上の説明が示され、説明され、そして本教示の基礎的な新規の特徴を指摘されたが、それらの使用のみならずまた、具体的に示された装置の詳細の形態の様々な省略、置き換えおよび変更が、本教示の範囲から逸脱せずに、当業者により実施されることができる。その結果、本教示の範囲は、以上の考察に限定されるべきでなく、付記の請求項により規定されるべきである。
【外国語明細書】
2018079695000001.pdf