(57)【要約】【課題】従来の製造方法と比べて、収率が高いキサンテン誘導体の製造方法を提供する。【解決手段】  明細書に記載の一般式（１）で表される化合物と、明細書に記載の一般式（２）〜（４）のいずれかで表される化合物とを、共役酸のｐＫａが０〜１４である塩基存在下で反応させることにより、明細書に記載の一般式（５）〜（１０）のいずれかで表されるキサンテン誘導体を得る、キサンテン誘導体の製造方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表される化合物と、下記一般式（２）で表される化合物とを、共役酸のｐＫａが０〜１４である塩基存在下で反応させることにより、下記一般式（５）で表されるキサンテン誘導体を得る、キサンテン誘導体の製造方法。
【化１】
2018159035.tif 000051
【化２】
2018159035.tif 000052
【化３】
2018159035.tif 000053
一般式（１）及び（５）中、Ｒ１〜Ｒ１８は各々独立に水素原子又は置換基を表す。
一般式（２）及び（５）中、Ｒ４０１〜Ｒ４０５は各々独立に水素原子又は置換基を表す。
なお、一般式（５）中の、２つのＲ４０１、２つのＲ４０２、２つのＲ４０３、２つのＲ４０４、及び２つのＲ４０５は、それぞれ同じでも異なっていてもよい。
【請求項２】
下記一般式（１）で表される化合物と、下記一般式（３）で表される化合物とを、共役酸のｐＫａが０〜１４である塩基存在下で反応させることにより、下記一般式（６）で表されるキサンテン誘導体を得る、キサンテン誘導体の製造方法。
【化４】
2018159035.tif 000054
【化５】
2018159035.tif 000055
【化６】
2018159035.tif 000056
一般式（１）及び（６）中、Ｒ１〜Ｒ１８は各々独立に水素原子又は置換基を表す。
一般式（３）及び（６）中、Ｒ５０１〜Ｒ５０７は各々独立に水素原子又は置換基を表す。
なお、一般式（６）中の、２つのＲ５０１、２つのＲ５０２、２つのＲ５０３、２つのＲ５０４、２つのＲ５０５、２つのＲ５０６、及び２つのＲ５０７は、それぞれ同じでも異なっていてもよい。
【請求項３】
下記一般式（１）で表される化合物と、下記一般式（４）で表される化合物とを、共役酸のｐＫａが０〜１４である塩基存在下で反応させることにより、下記一般式（７）で表されるキサンテン誘導体を得る、キサンテン誘導体の製造方法。
【化７】
2018159035.tif 000057
【化８】
2018159035.tif 000058
【化９】
2018159035.tif 000059
一般式（１）及び（７）中、Ｒ１〜Ｒ１８は各々独立に水素原子又は置換基を表す。
一般式（４）及び（７）中、Ｒ６０１〜Ｒ６０７は各々独立に水素原子又は置換基を表す。
なお、一般式（７）中の、２つのＲ６０１、２つのＲ６０２、２つのＲ６０３、２つのＲ６０４、２つのＲ６０５、２つのＲ６０６、及び２つのＲ６０７は、それぞれ同じでも異なっていてもよい。
【請求項４】
下記一般式（１）で表される化合物と、下記一般式（２）で表される化合物及び下記一般式（３）で表される化合物とを、共役酸のｐＫａが０〜１４である塩基存在下で反応させることにより、下記一般式（８）で表されるキサンテン誘導体を得る、キサンテン誘導体の製造方法。
【化１０】
2018159035.tif 000060
【化１１】
2018159035.tif 000061
【化１２】
2018159035.tif 000062
一般式（１）及び（８）中、Ｒ１〜Ｒ１８は各々独立に水素原子又は置換基を表す。
一般式（２）及び（８）中、Ｒ４０１〜Ｒ４０５は各々独立に水素原子又は置換基を表す。
一般式（３）及び（８）中、Ｒ５０１〜Ｒ５０７は各々独立に水素原子又は置換基を表す。
【請求項５】
下記一般式（１）で表される化合物と、下記一般式（２）で表される化合物及び下記一般式（４）で表される化合物とを、共役酸のｐＫａが０〜１４である塩基存在下で反応させることにより、下記一般式（９）で表されるキサンテン誘導体を得る、キサンテン誘導体の製造方法。
【化１３】
2018159035.tif 000063
【化１４】
2018159035.tif 000064
【化１５】
2018159035.tif 000065
一般式（１）及び（９）中、Ｒ１〜Ｒ１８は各々独立に水素原子又は置換基を表す。
一般式（２）及び（９）中、Ｒ４０１〜Ｒ４０５は各々独立に水素原子又は置換基を表す。
一般式（４）及び（９）中、Ｒ６０１〜Ｒ６０７は各々独立に水素原子又は置換基を表す。
【請求項６】
下記一般式（１）で表される化合物と、下記一般式（３）で表される化合物及び下記一般式（４）で表される化合物とを、共役酸のｐＫａが０〜１４である塩基存在下で反応させることにより、下記一般式（１０）で表されるキサンテン誘導体を得る、キサンテン誘導体の製造方法。
【化１６】
2018159035.tif 000066
【化１７】
2018159035.tif 000067
【化１８】
2018159035.tif 000068
一般式（１）及び（１０）中、Ｒ１〜Ｒ１８は各々独立に水素原子又は置換基を表す。
一般式（３）及び（１０）中、Ｒ５０１〜Ｒ５０７は各々独立に水素原子又は置換基を表す。
一般式（４）及び（１０）中、Ｒ６０１〜Ｒ６０７は各々独立に水素原子又は置換基を表す。
【請求項７】
前記反応を極性溶媒の存在下で行う、請求項１〜６のいずれか１項に記載のキサンテン誘導体の製造方法。
【請求項８】
前記塩基がカルボン酸塩である、請求項１〜７のいずれか１項に記載のキサンテン誘導体の製造方法。
【請求項９】
前記極性溶媒が水である、請求項７に記載のキサンテン誘導体の製造方法。
【請求項１０】
一般式（１）中のＲ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、及びＲ１４のうち少なくとも１つはイオン性親水性基を表す、請求項１〜９のいずれか１項に記載のキサンテン誘導体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、キサンテン誘導体の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、キサンテン誘導体は、染料として有用であることが知られている。たとえば、特許文献１には、特定の構造を有するキサンテン誘導体が記載されており、上記キサンテン誘導体を染料として用いることにより、高い彩度を有すると共に、耐光性及び耐湿性が優れた画像を形成できることが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】国際公開第２０１７／００６９３９号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
特許文献１に記載されたキサンテン誘導体は、非常に優れた性能を有する化合物であるが、その製造方法について着目すると、生成物の収率について改善の余地があった。
【０００５】
したがって、本発明は、従来の製造方法と比べて、収率が高いキサンテン誘導体の製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは鋭意検討し、下記手段により上記課題を解決できることを見出した。
【０００７】
［１］
下記一般式（１）で表される化合物と、下記一般式（２）で表される化合物とを、共役酸のｐＫａが０〜１４である塩基存在下で反応させることにより、下記一般式（５）で表されるキサンテン誘導体を得る、キサンテン誘導体の製造方法。
【０００８】
【化１】
2018159035.tif 000002
【０００９】
【化２】
2018159035.tif 000003
【００１０】
【化３】
2018159035.tif 000004
【００１１】
一般式（１）及び（５）中、Ｒ１〜Ｒ１８は各々独立に水素原子又は置換基を表す。
一般式（２）及び（５）中、Ｒ４０１〜Ｒ４０５は各々独立に水素原子又は置換基を表す。
なお、一般式（５）中の、２つのＲ４０１、２つのＲ４０２、２つのＲ４０３、２つのＲ４０４、及び２つのＲ４０５は、それぞれ同じでも異なっていてもよい。
［２］
下記一般式（１）で表される化合物と、下記一般式（３）で表される化合物とを、共役酸のｐＫａが０〜１４である塩基存在下で反応させることにより、下記一般式（６）で表されるキサンテン誘導体を得る、キサンテン誘導体の製造方法。
【００１２】
【化４】
2018159035.tif 000005
【００１３】
【化５】
2018159035.tif 000006
【００１４】
【化６】
2018159035.tif 000007
【００１５】
一般式（１）及び（６）中、Ｒ１〜Ｒ１８は各々独立に水素原子又は置換基を表す。
一般式（３）及び（６）中、Ｒ５０１〜Ｒ５０７は各々独立に水素原子又は置換基を表す。
なお、一般式（６）中の、２つのＲ５０１、２つのＲ５０２、２つのＲ５０３、２つのＲ５０４、２つのＲ５０５、２つのＲ５０６、及び２つのＲ５０７は、それぞれ同じでも異なっていてもよい。
［３］
下記一般式（１）で表される化合物と、下記一般式（４）で表される化合物とを、共役酸のｐＫａが０〜１４である塩基存在下で反応させることにより、下記一般式（７）で表されるキサンテン誘導体を得る、キサンテン誘導体の製造方法。
【００１６】
【化７】
2018159035.tif 000008
【００１７】
【化８】
2018159035.tif 000009
【００１８】
【化９】
2018159035.tif 000010
【００１９】
一般式（１）及び（７）中、Ｒ１〜Ｒ１８は各々独立に水素原子又は置換基を表す。
一般式（４）及び（７）中、Ｒ６０１〜Ｒ６０７は各々独立に水素原子又は置換基を表す。
なお、一般式（７）中の、２つのＲ６０１、２つのＲ６０２、２つのＲ６０３、２つのＲ６０４、２つのＲ６０５、２つのＲ６０６、及び２つのＲ６０７は、それぞれ同じでも異なっていてもよい。
［４］
下記一般式（１）で表される化合物と、下記一般式（２）で表される化合物及び下記一般式（３）で表される化合物とを、共役酸のｐＫａが０〜１４である塩基存在下で反応させることにより、下記一般式（８）で表されるキサンテン誘導体を得る、キサンテン誘導体の製造方法。
【００２０】
【化１０】
2018159035.tif 000011
【００２１】
【化１１】
2018159035.tif 000012
【００２２】
【化１２】
2018159035.tif 000013
【００２３】
一般式（１）及び（８）中、Ｒ１〜Ｒ１８は各々独立に水素原子又は置換基を表す。
一般式（２）及び（８）中、Ｒ４０１〜Ｒ４０５は各々独立に水素原子又は置換基を表す。
一般式（３）及び（８）中、Ｒ５０１〜Ｒ５０７は各々独立に水素原子又は置換基を表す。
［５］
下記一般式（１）で表される化合物と、下記一般式（２）で表される化合物及び下記一般式（４）で表される化合物とを、共役酸のｐＫａが０〜１４である塩基存在下で反応させることにより、下記一般式（９）で表されるキサンテン誘導体を得る、キサンテン誘導体の製造方法。
【００２４】
【化１３】
2018159035.tif 000014
【００２５】
【化１４】
2018159035.tif 000015
【００２６】
【化１５】
2018159035.tif 000016
【００２７】
一般式（１）及び（９）中、Ｒ１〜Ｒ１８は各々独立に水素原子又は置換基を表す。
一般式（２）及び（９）中、Ｒ４０１〜Ｒ４０５は各々独立に水素原子又は置換基を表す。
一般式（４）及び（９）中、Ｒ６０１〜Ｒ６０７は各々独立に水素原子又は置換基を表す。
［６］
下記一般式（１）で表される化合物と、下記一般式（３）で表される化合物及び下記一般式（４）で表される化合物とを、共役酸のｐＫａが０〜１４である塩基存在下で反応させることにより、下記一般式（１０）で表されるキサンテン誘導体を得る、キサンテン誘導体の製造方法。
【００２８】
【化１６】
2018159035.tif 000017
【００２９】
【化１７】
2018159035.tif 000018
【００３０】
【化１８】
2018159035.tif 000019
【００３１】
一般式（１）及び（１０）中、Ｒ１〜Ｒ１８は各々独立に水素原子又は置換基を表す。
一般式（３）及び（１０）中、Ｒ５０１〜Ｒ５０７は各々独立に水素原子又は置換基を表す。
一般式（４）及び（１０）中、Ｒ６０１〜Ｒ６０７は各々独立に水素原子又は置換基を表す。
［７］
上記反応を極性溶媒の存在下で行う、［１］〜［６］のいずれか１項に記載のキサンテン誘導体の製造方法。
［８］
上記塩基がカルボン酸塩である、［１］〜［７］のいずれか１項に記載のキサンテン誘導体の製造方法。
［９］
上記極性溶媒が水である、［７］に記載のキサンテン誘導体の製造方法。
［１０］
一般式（１）中のＲ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、及びＲ１４のうち少なくとも１つはイオン性親水性基を表す、［１］〜［９］のいずれか１項に記載のキサンテン誘導体の製造方法。
【発明の効果】
【００３２】
本発明によれば、収率が高いキサンテン誘導体の製造方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００３３】
【図１】キサンテン誘導体Ｃ００１のジメチルスルホキシド−ｄ６中での１Ｈ−ＮＭＲ（ｎｕｃｌｅａｒ  ｍａｇｎｅｔｉｃ  ｒｅｓｏｎａｎｃｅ）スペクトルを示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００３４】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明のキサンテン誘導体の製造方法は、一般式（１）で表される化合物（「原料Ａ」ともいう。）と、一般式（２）〜（４）のいずれかで表される化合物（「原料Ｂ」ともいう。）とを、共役酸のｐＫａが０〜１４である塩基（以下、単に「塩基」ともいう。）存在下で反応させることにより、一般式（５）〜（１０）のいずれかで表されるキサンテン誘導体（「生成物Ｃ」ともいう。）を得る、キサンテン誘導体の製造方法である。
本発明のキサンテン誘導体の製造方法は、共役酸のｐＫａが０〜１４である塩基で反応系のｐＨを緩衝させることで副反応（加水分解又はオーバーリアクション）を抑制し、良好な収率でキサンテン誘導体（生成物Ｃ）を得ることができると考えられる。
【００３５】
本発明のキサンテン誘導体の製造方法には、原料Ｂとして用いる化合物の種類、及びそれによる生成物Ｃの種類によって、以下の６つの態様がある。なお、いずれの態様も原料Ａを用いることと、共役酸のｐＫａが０〜１４である塩基存在下で反応させることは共通している。
第１の態様：原料Ｂとして一般式（２）で表される化合物を用い、生成物Ｃとして一般式（５）で表されるキサンテン誘導体を得る態様。
第２の態様：原料Ｂとして一般式（３）で表される化合物を用い、生成物Ｃとして一般式（６）で表されるキサンテン誘導体を得る態様。
第３の態様：原料Ｂとして一般式（４）で表される化合物を用い、生成物Ｃとして一般式（７）で表されるキサンテン誘導体を得る態様。
第４の態様：原料Ｂとして一般式（２）で表される化合物及び一般式（３）で表される化合物を用い、生成物Ｃとして一般式（８）で表されるキサンテン誘導体を得る態様。
第５の態様：原料Ｂとして一般式（２）で表される化合物及び一般式（４）で表される化合物を用い、生成物Ｃとして一般式（９）で表されるキサンテン誘導体を得る態様。
第６の態様：原料Ｂとして一般式（３）で表される化合物及び一般式（４）で表される化合物を用い、生成物Ｃとして一般式（１０）で表されるキサンテン誘導体を得る態様。
【００３６】
なお、第４の態様では、原料Ｂとして一般式（２）で表される化合物及び一般式（３）で表される化合物を任意の割合で用いることができ、一般式（８）で表されるキサンテン誘導体以外に、一般式（５）で表されるキサンテン誘導体又は一般式（６）で表されるキサンテン誘導体が生成されてもよい。
第５の態様では、原料Ｂとして一般式（２）で表される化合物及び一般式（４）で表される化合物を任意の割合で用いることができ、一般式（９）で表されるキサンテン誘導体以外に、一般式（５）で表されるキサンテン誘導体又は一般式（７）で表されるキサンテン誘導体が生成されてもよい。
第６の態様では、原料Ｂとして一般式（３）で表される化合物及び一般式（４）で表される化合物を任意の割合で用いることができ、一般式（１０）で表されるキサンテン誘導体以外に、一般式（６）で表されるキサンテン誘導体又は一般式（７）で表されるキサンテン誘導体が生成されてもよい。
【００３７】
まず、全ての態様に共通する事項（反応の諸条件、塩基、原料Ａ、その他の成分など）について説明し、その後、それぞれの態様の特徴事項（原料Ｂと生成物Ｃ）について説明する。
【００３８】
本発明のキサンテン誘導体の製造方法は、上記いずれの態様においても、原料Ａと原料Ｂとを、共役酸のｐＫａが０〜１４である塩基存在下で反応させることにより、生成物Ｃを得るものである。この反応は、具体的には以下のようにして行うことができる。すなわち、原料Ａと原料Ｂと塩基とをフラスコなどの容器に入れ、反応させることができる。反応を行う際に公知の手段により、容器内を撹拌してもよい。
原料Ａ、原料Ｂ、及び塩基を加える順序及びタイミングは特に限定されない。
また、上記反応を阻害しない範囲内において、その他の成分を反応系（反応混合物）中に加えてもよい。その他の成分として、たとえば、溶媒などが挙げられる。
【００３９】
反応に用いる原料Ａの量ＭＡと原料Ｂの量ＭＢとの比は、モル比でＭＡ／ＭＢが１／２〜１／６であることが好ましく、１／２〜１／５であることがより好ましい。
なお、原料Ｂの量ＭＢとは、第４の態様においては一般式（２）で表される化合物及び一般式（３）で表される化合物の合計の量であり、第５の態様においては一般式（２）で表される化合物及び一般式（４）で表される化合物の合計の量であり、第６の態様においては一般式（３）で表される化合物及び一般式（４）で表される化合物の合計の量である。以下同様とする。
【００４０】
使用する塩基の量ＭＺは、使用する原料Ｂの量ＭＢに対して、モル比でＭＺ／ＭＢが１以上であることが好ましく、６／１〜１／１で有ることがより好ましく、３／１〜１／１で有ることが特に好ましい。
【００４１】
（共役酸のｐＫａが０〜１４である塩基）
共役酸のｐＫａが０〜１４である塩基について説明する。
本発明において、塩基の共役酸のｐＫａ（酸解離定数）は、２５℃において、溶媒として水を用いた場合の値である。
塩基としては、有機塩基又は無機塩基を用いることができる。
塩基としては、アルキルアミン（例えば、ジエチルアミン、トリエチルアミン、エチレンジアミン、ジイソプロピルエチルアミン、テトラメチルエチレンジアミン等が挙げられる。）、複素環アミン（例えば、ピリジン、Ｎ−メチルモルホリン、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）、イミダゾール、４−ジメチルアミノピリジン（ＤＭＡＰ）、ジアザビシクロウンデセン等が挙げられる。）、アンモニア、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、リン酸水素二ナトリウム、カルボン酸塩（例えば、酢酸ナトリウム、酢酸アンモニウム、酢酸リチウム、酢酸カリウム、ギ酸ナトリウム、クエン酸三ナトリウム、シュウ酸ナトリウム、リンゴ酸ナトリウム、酒石酸ナトリウム、プロピオン酸ナトリウム等が挙げられる。）等が挙げられる。
【００４２】
後工程の精製の容易さの観点からは、塩基としてはカルボン酸塩であることが好ましい。
価格、反応性の観点からは、炭酸水素ナトリウム、酢酸アンモニウム、酢酸ナトリウムが好ましく、特に酢酸ナトリウムが好ましい。
反応活性の観点からは、共役酸のｐＫａが２〜１０の塩基を用いることが好ましい。この条件を満たす塩基の具体例は、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、リン酸水素二ナトリウム、酢酸ナトリウム、酢酸アンモニウムである。
【００４３】
安全性の観点から、塩基の沸点又は昇華温度が１００℃以上であることが好ましい。なお、上記沸点又は昇華温度は、１０１３２５Ｐａにおける値である。
塩基としては１種のみ用いても良いし、複数の塩基を組み合わせて用いても良い。
【００４４】
〔溶媒〕
前述のとおり、原料Ａと原料Ｂとの反応は溶媒の存在下で行ってもよい。すなわち、原料Ａと原料Ｂとの反応は塩基及び溶媒の存在下で行ってもよい。なお、塩基と溶媒とは別の成分である。すなわち、本発明では塩基が液体であっても溶媒としては考えないものとする。
溶媒としては１種のみ用いてもよいし、複数の溶媒を組み合わせて用いてもよい。
溶媒としては、水、エーテル系溶媒（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール等）、アルコール系溶媒（例えば、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等）、アミド系溶媒（例えば、Ｎ，Ｎジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、Ｎ，Ｎジメチルアセトアミド（ＤＭＡ）、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン（ＤＭＩ）、ヘキサメチルリン酸トリアミド（ＨＭＰＡ）等）、スルホン系溶媒（例えば、スルホラン、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）等）、非水溶性溶媒（例えば、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、ベンゼン、トルエン、キシレン等）が好ましい。
溶媒としては、原料Ａ及び原料Ｂの溶解性が高いという観点から、極性溶媒（好ましくは比誘電率２以上であり、より好ましくは１０以上）を用いることが好ましく、プロトン性極性溶媒（プロトン供与性を持つ極性溶媒）がより好ましい。
極性溶媒としては、水、エーテル系溶媒、アルコール系溶媒、アミド系溶媒、スルホン系溶媒が好ましく、特に水が好ましい。
プロトン性極性溶媒としては、水、アルコール系溶媒、アミド系溶媒、スルホン系溶媒が好ましく、特に水が好ましい。
溶媒の使用体積は特に限定されないが、好ましくは、原料Ａの使用質量の０．５〜５０倍（ｍｌ／ｇ）、より好ましくは、０．５〜２０倍（ｍｌ／ｇ）であり、更に好ましくは、０．５〜１０倍（ｍｌ／ｇ）である。
撹拌性の観点から、反応混合物中の液状化合物の質量比率は、反応混合物の全質量に対して、２０〜９５質量％が好ましく、２０〜９０質量％がより好ましく、２０〜８０質量％が特に好ましい。
【００４５】
〔反応温度〕
原料Ａと原料Ｂとを塩基存在下で反応させる際の温度（反応温度）は、特に限定されないが、−１５℃以上２００℃以下が好ましく、−１５℃以上１００℃以下がより好ましく、−１５℃以上５０℃以下が特に好ましい。
省エネルギーの観点から、反応温度は室温が好ましい。
【００４６】
〔反応時間〕
上記反応を行う時間（反応時間）は、特に限定されないが、５分〜７日が好ましく、１０分〜４日がより好ましく、１５分〜３日が特に好ましい。
【００４７】
〔雰囲気〕
上記反応を行う雰囲気は、特に限定されない。窒素又はアルゴン等の不活性ガス下で反応を行ってもよいし、大気下で反応を行ってもよい。
【００４８】
〔圧力〕
上記反応を行う際の圧力は特に限定されない。原料Ａ、原料Ｂ、塩基、溶媒及びその他の添加物の沸点より高い温度で反応を行う場合は、必要に応じて１０１３２５Ｐａより高い圧力下で反応を行っても良い。
【００４９】
反応液を冷却した後に、反応液から目的物を単離してもよい。目的物を単離する方法としては、クロマトグラフィー、酸析、晶析、塩析、抽出に代表される化学工学的に常套の手段又は生成手段を適用することが可能である。
【００５０】
次に、原料Ａである一般式（１）で表される化合物について説明する。
【００５１】
（一般式（１）で表される化合物）
【００５２】
【化１９】
2018159035.tif 000020
【００５３】
一般式（１）中、Ｒ１〜Ｒ１８は各々独立に水素原子又は置換基を表す。
【００５４】
一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７及びＲ１８は各々独立に水素原子又は置換基を表す。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７及びＲ１８が置換基を表す場合の置換基としては、下記置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられる。
【００５５】
＜置換基群Ａ＞
本明細書において、置換基群Ａは、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキル又はアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、アルキル又はアリールスルフィニル基、アルキル又はアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アリール又はヘテロ環アゾ基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、シリル基、イオン性親水性基からなる置換基群である。これらの置換基は更に置換されてもよく、更なる置換基としては、以上に説明した置換基群Ａから選択される基を挙げることができる。
イオン性親水性基としては、スルホ基、カルボキシル基、チオカルボキシル基、スルフィノ基、ホスホノ基、ジヒドロキシホスフィノ基、４級アンモニウム基などが挙げられ、好ましくはスルホ基、カルボキシル基である。またイオン性親水性基はカチオン又はアニオンを含んでいてもよく、カチオン又はアニオンを含む状態を塩の状態と呼ぶ。カルボキシル基、ホスホノ基及びスルホ基は塩の状態であってもよく、塩を形成する対カチオンの例には、アンモニウムイオン、アルカリ金属カチオン（例、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン）及び有機カチオン（例、テトラメチルアンモニウムイオン、テトラメチルグアニジウムイオン、テトラメチルホスホニウム）が挙げられる。
【００５６】
一般式（１）中、Ｒ９、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７及びＲ１８は水素原子を表すことが好ましい。
一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ４、Ｒ５及びＲ８は各々独立にアルキル基を表すことが好ましく、原材料の入手性と合成の容易性の観点から、炭素数１〜６のアルキル基が好ましく、炭素数１〜３のアルキル基がより好ましく、メチル基またはエチル基が更に好ましい。また、Ｒ１、Ｒ４、Ｒ５及びＲ８が表すアルキル基は置換基を有していてもよく、置換基としては上記置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられる。
一般式（１）中、Ｒ３、Ｒ７、Ｒ１０及びＲ１３が置換基を表す場合の置換基としては、アルキル基、イオン性親水性基が好ましい。Ｒ３、Ｒ７、Ｒ１０及びＲ１３のうち少なくとも１つはイオン性親水性基であることが特に好ましい。アルキル基としては、好ましくは炭素数１〜６のアルキル基であり、より好ましくは炭素数１〜３のアルキル基であり、更に好ましくはメチル基又はエチル基であり、特に好ましくはメチル基である。イオン性親水性基としては、カルボキシル基、スルホ基又はホスホノ基が好ましい。イオン性親水性基は塩の状態であってもよく、塩の状態である場合は、対カチオンとして、アルカリ金属カチオン（リチウムイオン、ナトリウムイオン、又はカリウムイオン）、アンモニウムイオンなどが好ましく挙げられるが、合成の容易性（染料粉末としての取り扱いの容易さ）の観点からアルカリ金属カチオンであることが好ましい。
一般式（１）中のＲ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、及びＲ１４のうち少なくとも１つはイオン性親水性基を表すことが好ましく、Ｒ３、Ｒ７、Ｒ１０及びＲ１３のうち少なくとも１つはイオン性親水性基を表すことがより好ましく、２つ以上がイオン性親水性基を表すことが更に好ましい。
Ｒ１０及びＲ１３がイオン性親水性基を表し、かつＲ３及びＲ７が水素原子を表す場合、又は、Ｒ３及びＲ７がイオン性親水性基を表し、かつＲ１０及びＲ１３が水素原子を表す場合が好ましく、Ｒ１０及びＲ１３がイオン性親水性基を表し、かつＲ３及びＲ７が水素原子を表す場合がより好ましい。
Ｒ３及びＲ７は、各々独立に水素原子、スルホ基又はカルボキシル基を表すことが好ましく、水素原子又はスルホ基を表すことがより好ましい。
Ｒ１０及びＲ１３は、各々独立に水素原子、スルホ基又はカルボキシル基を表すことが好ましく、水素原子又はスルホ基を表すことがより好ましい。
Ｒ２及びＲ６が置換基を表す場合の置換基としては、アルキル基が好ましく、炭素数１〜６のアルキル基がより好ましく、炭素数１〜３のアルキル基が更に好ましく、メチル基またはエチル基が特に好ましい。また、Ｒ２及びＲ６がアルキル基を表す場合のアルキル基は置換基を有していてもよく、置換基としては上記置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられる。
【００５７】
以下に一般式（１）で表される化合物の具体例を挙げるが、これらに限定されるわけではない。下記構造式中、Ｍｅはメチル基を表す。
【００５８】
【化２０】
2018159035.tif 000021
【００５９】
一般式（１）で表される化合物は、公知の方法（たとえば、国際公開第２０１７／００６９３９号又は特開２０１１−１４８９７３号公報等に記載された方法）で合成することができる。
【００６０】
次に、原料Ｂである一般式（２）で表される化合物、一般式（３）で表される化合物、及び一般式（４）で表される化合物について説明する。
【００６１】
（一般式（２）で表される化合物）
まず、一般式（２）で表される化合物（ベンゼンスルホン酸塩化物）について説明する。
【００６２】
【化２１】
2018159035.tif 000022
【００６３】
一般式（２）中、Ｒ４０１〜Ｒ４０５は各々独立に水素原子又は置換基を表す。
【００６４】
一般式（２）中のＲ４０１、Ｒ４０２、Ｒ４０３、Ｒ４０４、及びＲ４０５が置換基を表す場合の置換基としては上記置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられ、アルキル基又はアルコキシ基が好ましく、炭素数１〜６のアルキル基又はアルコキシ基がより好ましく、炭素数１〜３のアルキル基又はアルコキシ基が更に好ましく、メチル基又はメトキシ基が特に好ましい。また、Ｒ４０１、Ｒ４０２、Ｒ４０３、Ｒ４０４、Ｒ４０５が置換基を表す場合の置換基としては、上記とは別の態様として、カルボキシル基、塩素原子、ニトロ基、トリフルオロメチル基が挙げられ、カルボキシル基、塩素原子、ニトロ基がより好ましく、カルボキシル基が更に好ましい。特に、Ｒ４０１がヒドロキシル基を表し、かつＲ４０２がカルボキシル基を表す場合に、Ｒ４０４が上記した置換基であることが好ましい。
【００６５】
一般式（２）中のＲ４０１、Ｒ４０２、Ｒ４０３、Ｒ４０４及びＲ４０５は下記条件（ｉ）又は（ｉｉ）を満たすことが好ましい。
条件（ｉ）：Ｒ４０１、Ｒ４０２、Ｒ４０３、Ｒ４０４及びＲ４０５のうち少なくとも１つはヒドロキシル基を表し、かつ少なくとも１つはカルボキシル基を表す。
条件（ｉｉ）：Ｒ４０１、Ｒ４０２、Ｒ４０３、Ｒ４０４及びＲ４０５のうち少なくとも２つはカルボキシル基を表す。
【００６６】
一般式（２）中のＲ４０１、Ｒ４０２、Ｒ４０３、Ｒ４０４及びＲ４０５は上記条件（ｉ）を満たすことが好ましい。
【００６７】
Ｒ４０１、Ｒ４０２、Ｒ４０３、Ｒ４０４及びＲ４０５のうちヒドロキシル基の数は、１〜３個が好ましく、１〜２個がより好ましく、１個が更に好ましい。カルボキシル基の数は１〜３個がより好ましく、１〜２個が更に好ましい。
【００６８】
以下に一般式（２）で表される化合物の具体例を挙げるが、これらに限定されるわけではない。下記構造式中、Ｍｅはメチル基を表す。
【００６９】
【化２２】
2018159035.tif 000023
【００７０】
【化２３】
2018159035.tif 000024
【００７１】
一般式（２）で表される化合物は、公知の方法（たとえば、独国特許ＤＥ２６４７８６号に記載された方法）で合成することができる。
【００７２】
（一般式（３）で表される化合物）
次に、一般式（３）で表される化合物（ナフタレンスルホン酸塩化物）について説明する。
【００７３】
【化２４】
2018159035.tif 000025
【００７４】
一般式（３）中、Ｒ５０１〜Ｒ５０７は各々独立に水素原子又は置換基を表す。
【００７５】
一般式（３）中、Ｒ５０１、Ｒ５０２、Ｒ５０３、Ｒ５０４、Ｒ５０５、Ｒ５０６及びＲ５０７は各々独立に水素原子又は置換基を表す。
一般式（３）中、Ｒ５０１、Ｒ５０２、Ｒ５０３、Ｒ５０４、Ｒ５０５、Ｒ５０６及びＲ５０７は各々独立に水素原子又は置換基を表す。置換基としては上記置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられ、アルキル基又はアルコキシ基が好ましく、炭素数１〜６のアルキル基又はアルコキシ基がより好ましく、炭素数１〜３のアルキル基又はアルコキシ基が更に好ましく、メチル基又はメトキシ基が特に好ましい。
Ｒ５０４がヒドロキシル基を表し、かつＲ５０３がカルボキシル基を表す場合、又は、Ｒ５０４がヒドロキシル基を表し、かつＲ５０５がカルボキシル基を表す場合が好ましく、Ｒ５０４がヒドロキシル基を表し、かつＲ５０３がカルボキシル基を表す場合がより好ましい。
【００７６】
一般式（３）中、Ｒ５０１、Ｒ５０２、Ｒ５０３、Ｒ５０４、Ｒ５０５、Ｒ５０６及びＲ５０７は下記条件（ｉｉｉ）又は（ｉｖ）を満たすことが好ましい。
条件（ｉｉｉ）：Ｒ５０１、Ｒ５０２、Ｒ５０３、Ｒ５０４、Ｒ５０５、Ｒ５０６及びＲ５０７のうち少なくとも１つはヒドロキシル基を表し、かつ少なくとも１つはカルボキシル基を表す。
条件（ｉｖ）：Ｒ５０１、Ｒ５０２、Ｒ５０３、Ｒ５０４、Ｒ５０５、Ｒ５０６及びＲ５０７のうち少なくとも２つはカルボキシル基を表す。
【００７７】
一般式（３）中、Ｒ５０１、Ｒ５０２、Ｒ５０３、Ｒ５０４、Ｒ５０５、Ｒ５０６及びＲ５０７は条件（ｉｉｉ）を満たすことが好ましい。
【００７８】
Ｒ５０１、Ｒ５０２、Ｒ５０３、Ｒ５０４、Ｒ５０５、Ｒ５０６及びＲ５０７のうちヒドロキシル基の数は、１〜３個が好ましく、１〜２個がより好ましく、１個が更に好ましい。カルボキシル基の数は１〜３個がより好ましく、１〜２個が更に好ましい。
【００７９】
以下に一般式（３）で表される化合物の具体例を挙げるが、これらに限定されるわけではない。
【００８０】
【化２５】
2018159035.tif 000026
【００８１】
一般式（３）で表される化合物は、公知の方法（たとえば、独国特許ＤＥ２６４７８６号に記載された方法）で合成することができる。
【００８２】
（一般式（４）で表される化合物）
次に、一般式（４）で表される化合物（ナフタレンスルホン酸塩化物）について説明する。
【００８３】
【化２６】
2018159035.tif 000027
【００８４】
一般式（４）中、Ｒ６０１〜Ｒ６０７は各々独立に水素原子又は置換基を表す。
【００８５】
一般式（４）中、Ｒ６０１、Ｒ６０２、Ｒ６０３、Ｒ６０４、Ｒ６０５、Ｒ６０６及びＲ６０７は各々独立に水素原子又は置換基を表す。置換基としては上記置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられ、アルキル基又はアルコキシ基が好ましく、炭素数１〜６のアルキル基又はアルコキシ基がより好ましく、炭素数１〜３のアルキル基又はアルコキシ基が更に好ましく、メチル基又はメトキシ基が特に好ましい。
【００８６】
一般式（４）中、Ｒ６０１、Ｒ６０２、Ｒ６０３、Ｒ６０４、Ｒ６０５、Ｒ６０６及びＲ６０７は下記条件（ｖ）又は（ｖｉ）を満たすことが好ましい。
条件（ｖ）：Ｒ６０１、Ｒ６０２、Ｒ６０３、Ｒ６０４、Ｒ６０５、Ｒ６０６及びＲ６０７のうち少なくとも１つはヒドロキシル基を表し、かつ少なくとも１つはカルボキシル基を表す。
条件（ｖｉ）：Ｒ６０１、Ｒ６０２、Ｒ６０３、Ｒ６０４、Ｒ６０５、Ｒ６０６及びＲ６０７のうち少なくとも２つはカルボキシル基を表す。
【００８７】
一般式（４）中、Ｒ６０１、Ｒ６０２、Ｒ６０３、Ｒ６０４、Ｒ６０５、Ｒ６０６及びＲ６０７は条件（ｖ）を満たすことが好ましい。
【００８８】
Ｒ６０１、Ｒ６０２、Ｒ６０３、Ｒ６０４、Ｒ６０５、Ｒ６０６及びＲ６０７のうちヒドロキシル基の数は、１〜３個が好ましく、１〜２個がより好ましく、１個が更に好ましい。カルボキシル基の数は１〜３個がより好ましく、１〜２個が更に好ましい。
【００８９】
以下に一般式（４）で表される化合物の具体例を挙げるが、これらに限定されるわけではない。
【００９０】
【化２７】
2018159035.tif 000028
【００９１】
一般式（４）で表される化合物は、公知の方法（たとえば、独国特許ＤＥ２６４７８６号に記載された方法）で合成することができる。
【００９２】
次に、生成物Ｃである一般式（５）で表される化合物、一般式（６）で表される化合物、一般式（７）で表される化合物、一般式（８）で表される化合物、一般式（９）で表される化合物、及び一般式（１０）で表される化合物について説明する。
【００９３】
（一般式（５）で表される化合物）
まず、一般式（５）で表される化合物について説明する。
【００９４】
【化２８】
2018159035.tif 000029
【００９５】
一般式（５）中、Ｒ１〜Ｒ１８、Ｒ４０１〜Ｒ４０５は各々独立に水素原子又は置換基を表す。
なお、一般式（５）中の、２つのＲ４０１、２つのＲ４０２、２つのＲ４０３、２つのＲ４０４、及び２つのＲ４０５は、それぞれ同じでも異なっていてもよい。
【００９６】
一般式（５）で表される化合物は、第１の態様における反応の生成物である。
一般式（５）中のＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７及びＲ１８は各々一般式（１）中のＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７及びＲ１８と同義であり、好ましい範囲も同様である。
一般式（５）中のＲ４０１、Ｒ４０２、Ｒ４０３、Ｒ４０４及びＲ４０５は各々一般式（２）中のＲ４０１、Ｒ４０２、Ｒ４０３、Ｒ４０４及びＲ４０５と同義であり、好ましい範囲も同様である。
【００９７】
（一般式（６）で表される化合物）
次に、一般式（６）で表される化合物について説明する。
【００９８】
【化２９】
2018159035.tif 000030
【００９９】
一般式（６）中、Ｒ１〜Ｒ１８、Ｒ５０１〜Ｒ５０７は各々独立に水素原子又は置換基を表す。
なお、一般式（６）中の、２つのＲ５０１、２つのＲ５０２、２つのＲ５０３、２つのＲ５０４、２つのＲ５０５、２つのＲ５０６、及び２つのＲ５０７は、それぞれ同じでも異なっていてもよい。
【０１００】
一般式（６）で表される化合物は、第２の態様における反応の生成物である。
一般式（６）中のＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７及びＲ１８は各々一般式（１）中のＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７及びＲ１８と同義であり、好ましい範囲も同様である。
一般式（６）中のＲ５０１、Ｒ５０２、Ｒ５０３、Ｒ５０４、Ｒ５０５、Ｒ５０６及びＲ５０７は各々一般式（３）中のＲ５０１、Ｒ５０２、Ｒ５０３、Ｒ５０４、Ｒ５０５、Ｒ５０６及びＲ５０７と同義であり、好ましい範囲も同様である。
【０１０１】
（一般式（７）で表される化合物）
次に、一般式（７）で表される化合物について説明する。
【０１０２】
【化３０】
2018159035.tif 000031
【０１０３】
一般式（７）中、Ｒ１〜Ｒ１８、Ｒ６０１〜Ｒ６０７は各々独立に水素原子又は置換基を表す。
なお、一般式（７）中の、２つのＲ６０１、２つのＲ６０２、２つのＲ６０３、２つのＲ６０４、２つのＲ６０５、２つのＲ６０６、及び２つのＲ６０７は、それぞれ同じでも異なっていてもよい。
【０１０４】
一般式（７）で表される化合物は、第３の態様における反応の生成物である。
一般式（７）中のＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７及びＲ１８は各々一般式（１）中のＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７及びＲ１８と同義であり、好ましい範囲も同様である。
一般式（７）中のＲ６０１、Ｒ６０２、Ｒ６０３、Ｒ６０４、Ｒ６０５、Ｒ６０６及びＲ６０７は各々一般式（４）中のＲ６０１、Ｒ６０２、Ｒ６０３、Ｒ６０４、Ｒ６０５、Ｒ６０６及びＲ６０７と同義であり、好ましい範囲も同様である。
【０１０５】
（一般式（８）で表される化合物）
次に、一般式（８）で表される化合物について説明する。
【０１０６】
【化３１】
2018159035.tif 000032
【０１０７】
一般式（８）中、Ｒ１〜Ｒ１８、Ｒ４０１〜Ｒ４０５、Ｒ５０１〜Ｒ５０７は各々独立に水素原子又は置換基を表す。
【０１０８】
一般式（８）で表される化合物は、第４の態様における反応の生成物である。
一般式（８）中のＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７及びＲ１８は各々一般式（１）中のＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７及びＲ１８と同義であり、好ましい範囲も同様である。
一般式（８）中のＲ４０１、Ｒ４０２、Ｒ４０３、Ｒ４０４及びＲ４０５は各々一般式（２）中のＲ４０１、Ｒ４０２、Ｒ４０３、Ｒ４０４及びＲ４０５と同義であり、好ましい範囲も同様である。
一般式（８）中のＲ５０１、Ｒ５０２、Ｒ５０３、Ｒ５０４、Ｒ５０５、Ｒ５０６及びＲ５０７は各々一般式（３）中のＲ５０１、Ｒ５０２、Ｒ５０３、Ｒ５０４、Ｒ５０５、Ｒ５０６及びＲ５０７と同義であり、好ましい範囲も同様である。
【０１０９】
（一般式（９）で表される化合物）
次に、一般式（９）で表される化合物について説明する。
【０１１０】
【化３２】
2018159035.tif 000033
【０１１１】
一般式（９）中、Ｒ１〜Ｒ１８、Ｒ４０１〜Ｒ４０５、Ｒ６０１〜Ｒ６０７は各々独立に水素原子又は置換基を表す。
【０１１２】
一般式（９）で表される化合物は、第５の態様における反応の生成物である。
一般式（９）中のＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７及びＲ１８は各々一般式（１）中のＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７及びＲ１８と同義であり、好ましい範囲も同様である。
一般式（９）中のＲ４０１、Ｒ４０２、Ｒ４０３、Ｒ４０４及びＲ４０５は各々一般式（２）中のＲ４０１、Ｒ４０２、Ｒ４０３、Ｒ４０４及びＲ４０５と同義であり、好ましい範囲も同様である。
一般式（９）中のＲ６０１、Ｒ６０２、Ｒ６０３、Ｒ６０４、Ｒ６０５、Ｒ６０６及びＲ６０７は各々一般式（４）中のＲ６０１、Ｒ６０２、Ｒ６０３、Ｒ６０４、Ｒ６０５、Ｒ６０６及びＲ６０７と同義であり、好ましい範囲も同様である。
【０１１３】
（一般式（１０）で表される化合物）
次に、一般式（９）で表される化合物について説明する。
【０１１４】
【化３３】
2018159035.tif 000034
【０１１５】
一般式（１０）中、Ｒ１〜Ｒ１８、Ｒ５０１〜Ｒ５０７、Ｒ６０１〜Ｒ６０７は各々独立に水素原子又は置換基を表す。
【０１１６】
一般式（１０）で表される化合物は、第６の態様における反応の生成物である。
一般式（１０）中のＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７及びＲ１８は各々一般式（１）中のＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７及びＲ１８と同義であり、好ましい範囲も同様である。
一般式（１０）中のＲ５０１、Ｒ５０２、Ｒ５０３、Ｒ５０４、Ｒ５０５、Ｒ５０６及びＲ５０７は各々一般式（３）中のＲ５０１、Ｒ５０２、Ｒ５０３、Ｒ５０４、Ｒ５０５、Ｒ５０６及びＲ５０７と同義であり、好ましい範囲も同様である。
一般式（１０）中のＲ６０１、Ｒ６０２、Ｒ６０３、Ｒ６０４、Ｒ６０５、Ｒ６０６及びＲ６０７は各々一般式（４）中のＲ６０１、Ｒ６０２、Ｒ６０３、Ｒ６０４、Ｒ６０５、Ｒ６０６及びＲ６０７と同義であり、好ましい範囲も同様である。
【実施例】
【０１１７】
以下、本発明を実施例に基づいてさらに詳細に説明する。本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。
【０１１８】
〔実施例Ａ０１〕
１０ｇ（１２．６ｍｍｏｌ）の原料Ａである化合物Ａ００１を２５℃で溶媒である超純水５０ｍＬに溶解させた。この溶液に原料Ｂである５−クロロスルホニル−４−ヒドロキシイソフタル酸（Ｂ００１）（独国特許ＤＥ２６４７８６号記載の方法で合成）３．２ｇ（１２．６ｍｍｏｌ）と、塩基として酢酸ナトリウム（ＮａＯＡｃ）３．１ｇ（３７．８ｍｍｏｌ）を粉体添加し、内温２５℃で撹拌した。撹拌開始３０分後、６０分後、９０分後にそれぞれ５−クロロスルホニル−４−ヒドロキシイソフタル酸３．２ｇと酢酸ナトリウム３．１ｇを粉体添加し、内温２５℃で撹拌した。このようにして、Ａ００１とＢ００１とを反応させた。得られた反応液を大過剰のイソプロピルアルコールに注ぎ入れ、析出した固体をろ別した。得られた固体を水／メタノール：１／１混合溶媒２０ｍＬに溶解し、カラムクロマトグラフィー（充填剤：セファデックスＬＨ−２０（ファルマシア製）、展開溶媒：水／メタノール）で精製したのちに、透析膜（分画分子量３５００、Ｓｐｅｃｔｒａ／Ｐｏｒ３  Ｄｉａｌｙｓｉｓ  Ｍｅｍｂｒａｎｅ（商品名、スペクトラム＝ラボラトリー社製））を用いて、無機塩及び残留有機溶媒を除去した。得られた水溶液を、イオン交換クロマトグラフィー（充填剤：アンバーライトＩＲ１２４Ｎａ型（オルガノ社製）、展開溶媒水）で精製し、得られた水溶液を希水酸化ナトリウム水溶液でｐＨを７に調整し、メンブレンフイルターで除塵ろ過を行い、得られた水溶液をロータリーエバポレーターで濃縮乾固することでキサンテン誘導体Ｃ００１の緑色光沢結晶を得た。収量１４．６６ｇ、収率８５％。マススペクトル（ＭＳ）（ｍ／ｚ）＝１２７９（［Ｍ−１］−、１００％）。Ｃ００１の希薄水溶液中での吸収スペクトルの吸収極大波長は５３４ｎｍ、モル吸光係数は９５０００であった。Ｃ００１のジメチルスルホキシド−ｄ６中での１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを図１に示す。
【０１１９】
【化３４】
2018159035.tif 000035
【０１２０】
〔実施例Ａ０２〜Ａ３２〕
塩基種及びその使用量、溶媒種及びその使用量、並びに反応温度を下記表１〜３に示した通りに変更して実施例Ａ０１と同様に反応行い、キサンテン誘導体Ｃ００１を得た。なお、塩基は最初と撹拌開始３０分後と撹拌開始６０分後と撹拌開始９０分後とに等量ずつ添加し、合計の添加量が表１〜３に示した量となるようにした。結果を表１〜３に示した。
【０１２１】
〔比較例０１〕
３．０ｇの化合物Ａ００１を超純水１５ｍＬに溶解させ、内温を１０℃以下に冷却した。５−クロロスルホニル−４−ヒドロキシイソフタル酸（独国特許ＤＥ２６４７８６号記載の方法で合成）２．７ｇを粉体添加し、内温１０℃以下のまま、１０％水酸化ナトリウム水溶液を用いて反応液のｐＨを７．５に保ち、ｐＨの変化がなくなるまで滴下を続けた。得られた反応液を大過剰のイソプロピルアルコールに注ぎ入れ、析出した固体をろ別した。得られた固体を水／メタノール：１／１混合溶媒２０ｍＬに溶解し、カラムクロマトグラフィー（充填剤：セファデックスＬＨ−２０（ファルマシア製）、展開溶媒：水／メタノール）で精製したのちに、透析膜（分画分子量３５００、Ｓｐｅｃｔｒａ／Ｐｏｒ３  Ｄｉａｌｙｓｉｓ  Ｍｅｍｂｒａｎｅ（商品名、スペクトラム＝ラボラトリー社製））を用いて、無機塩及び残留有機溶媒を除去した。得られた水溶液を、希水酸化ナトリウム水溶液でｐＨを７に調整し、メンブレンフイルターで除塵ろ過を行い、得られた水溶液をロータリーエバポレーターで濃縮乾固することでＣ００１の緑色光沢結晶を得た。収量１．８ｇ、収率３６％。
【０１２２】
【表１】
2018159035.tif 000036
【０１２３】
【表２】
2018159035.tif 000037
【０１２４】
【表３】
2018159035.tif 000038
【０１２５】
〔実施例Ｂ０１〜Ｂ５３〕
化合物Ａ００１（１２．６ｍｍｏｌ）と等モル量の下記表４〜７に示す原料Ａを用い、Ｂ００１（５０．４ｍｍｏｌ）と等モル量の下記表４〜７に示す原料Ｂを用い、塩基種及びその使用量、溶媒種及びその使用量、並びに反応温度を下記表４〜７に示した通りに変更した以外は実施例Ａ０１と同様にして反応を行い、キサンテン誘導体（生成物Ｃ）を得た。なお、塩基は最初と撹拌開始３０分後と撹拌開始６０分後と撹拌開始９０分後とに等量ずつ添加し、合計の添加量が表４〜７に示した量となるようにした。結果を表４〜７に示した。
【０１２６】
【表４】
2018159035.tif 000039
【０１２７】
【表５】
2018159035.tif 000040
【０１２８】
【表６】
2018159035.tif 000041
【０１２９】
【表７】
2018159035.tif 000042
【０１３０】
〔実施例Ｃ０１〜Ｃ０３〕
原料Ｂとして、下記表８に示す原料Ｂ１と原料Ｂ２（Ｂ１／Ｂ２のモル比１／１）を用いた以外は実施例Ａ０１と同様にして反応を行い、生成物Ｃとして、キサンテン誘導体（生成物１〜３）を得た。結果を表８に示した。生成物１〜３の生成比率はモル比率である。
【０１３１】
【表８】
2018159035.tif 000043
【０１３２】
原料Ａ、原料Ｂ、及び生成物Ｃの構造式を以下に示す。
【０１３３】
【化３５】
2018159035.tif 000044
【０１３４】
【化３６】
2018159035.tif 000045
【０１３５】
【化３７】
2018159035.tif 000046
【０１３６】
【化３８】
2018159035.tif 000047
【０１３７】
【化３９】
2018159035.tif 000048
【０１３８】
【化４０】
2018159035.tif 000049
【０１３９】
【化４１】
2018159035.tif 000050
【図１】
2018159035.tif 000069