(57)【要約】【課題】フローが抑制される熱伝導シートを提供する。【解決手段】熱伝導フィラ（Ａ）と、熱可塑性材料（Ｂ）とを含有する熱伝導シート部と、前記熱伝導シート部の少なくとも一方の表面における外周部を覆う外枠部と、を備え、前記外枠部は、前記熱伝導シート部の成分が入りこみ、入りこんだ成分を保持する開口部を有する熱伝導シート。【選択図】図１
2018098349.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱伝導フィラ（Ａ）と、熱可塑性材料（Ｂ）とを含有する熱伝導シート部と、
前記熱伝導シート部の少なくとも一方の表面における外周部を覆う外枠部と、
を備え、
前記外枠部は、前記熱伝導シート部の成分が入りこみ、入りこんだ成分を保持する開口部を有する熱伝導シート。
【請求項２】
前記開口部は、前記外枠部の厚み方向への貫通孔である請求項１に記載の熱伝導シート。
【請求項３】
前記熱伝導シート部の厚みＡに対する前記外枠部の厚みＢの比率（Ｂ／Ａ）は、０．０１〜０．５である請求項１又は請求項２に記載の熱伝導シート。
【請求項４】
前記外枠部の厚みは、１μｍ〜１００μｍである請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の熱伝導シート。
【請求項５】
前記開口部の孔径が１０μｍ〜２０００μｍである請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の熱伝導シート。
【請求項６】
前記熱伝導フィラ（Ａ）は、鱗片状粒子、楕球状粒子及び棒状粒子からなる群より選択される少なくとも１種の黒鉛粒子を含有する請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の熱伝導シート。
【請求項７】
前記熱可塑性材料（Ｂ）は、熱可塑性ゴム成分及びテルペンフェノール樹脂を含有する請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載の熱伝導シート。
【請求項８】
前記外枠部は、天然繊維、ガラス繊維及び高分子材料繊維の少なくとも一つから構成される不織布、金属材料から構成される多孔質材料、高分子材料から構成される多孔質材料、前記外枠部の厚み方向への貫通孔を有する金属材料ならびに前記外枠部の厚み方向への貫通孔を有する高分子材料からなる群より選択される少なくとも一つから形成されたものである請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載の熱伝導シート。
【請求項９】
前記金属材料は、銅である請求項８に記載の熱伝導シート。
【請求項１０】
熱伝導フィラ（Ａ）と、熱可塑性材料（Ｂ）とを含有する組成物を準備する工程と、
前記組成物をシート化して熱伝導シート部を作製する工程と、
作製した前記熱伝導シート部に、前記熱伝導シート部の少なくとも一方の表面における外周部を覆う外枠部を取り付ける工程と、
を有し、
前記外枠部は、前記熱伝導シート部の成分が入りこみ、入り込んだ熱伝導シート部の成分を保持する開口部を有する熱伝導シートの製造方法。
【請求項１１】
鱗片状粒子、楕球状粒子及び棒状粒子からなる群より選択される少なくとも１種の黒鉛粒子を含有する熱伝導フィラ（Ａ）と、熱可塑性材料（Ｂ）とを含有する組成物を準備する工程と、
前記組成物をシート化してシートを得る工程と、
前記シートの複数枚を重ねるか、前記シートの１枚を折り畳むか、又は前記シートの１枚を捲回させるかにより積層体を作製する工程と、
前記積層体の側端面をスライスして熱伝導シート部を作製する工程と、
作製した前記熱伝導シート部に、前記熱伝導シート部の少なくとも一方の表面における外周部を覆う外枠部を取り付ける工程と、
を有し、
前記外枠部は、前記熱伝導シート部の成分が入りこみ、入り込んだ熱伝導シート部の成分を保持する開口部を有する熱伝導シートの製造方法。
【請求項１２】
請求項１〜請求項９のいずれか１項に記載の熱伝導シートを、発熱体と放熱体の間に介在させてなる放熱装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱伝導シート、熱伝導シートの製造方法及び放熱装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、多層配線板を用いた半導体パッケージにおける配線及び電子部品の搭載密度の高密度化により発熱量が増大している。また、半導体素子の高集積化による単位面積当たりの発熱量が増大している。そのため、半導体パッケージからの熱放散性を高めることが望まれている。
【０００３】
半導体パッケージ等の発熱体とアルミ、銅等の放熱体との間に、熱伝導グリース又は熱伝導シートを挟んで密着させることにより熱を放散する放熱装置が使用されている。通常、熱伝導グリースよりも熱伝導シートの方が、放熱装置を組み立てる際の作業性に優れている。
【０００４】
近年、ＣＰＵ（中央処理装置、Ｃｅｎｔｒａｌ  Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ  Ｕｎｉｔ）のチップはマルチコア化及びマルチチップ化により大面積化する傾向にある。また、発熱体であるＣＰＵと放熱体との圧着圧力を低くする傾向にある。そのため、熱伝導シートには圧着時の柔軟性が求められている。また、チップ段差によって熱伝導シートが厚くなっても低熱抵抗となるよう、熱伝導シートは熱伝導性に優れることが求められている。
【０００５】
熱伝導シートとして、熱伝導フィラを充填した樹脂シートも知られている。熱伝導フィラを充填した熱伝導性に優れる樹脂シートとして、熱伝導性の高い無機粉末を熱伝導フィラとして選択し、さらに無機粉末をシート面に対し垂直に配向させた樹脂シートが種々提案されている。
例えば、バインダ樹脂が熱可塑性樹脂からなり、シート面に関してほぼ垂直な方向に熱伝導フィラ（窒化ホウ素）が配向した熱伝導シート（例えば、特許文献１参照）が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００２−２６２０２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
熱可塑性樹脂を用いた熱伝導シートは軟質であるため、熱によりモジュールが変形した際に、モジュールに好適に追従することができ、低熱抵抗となり、熱伝導性に優れている。しかしながら、熱可塑性樹脂系の熱伝導シートは熱に曝されたとき、熱可塑性樹脂等の熱伝導シートの成分が熱伝導シートの外側方向にフローしてしまう現象（ポンプアウト）が生じ、熱伝導シートの信頼性が低下するおそれがある。そこで、熱可塑性樹脂等の熱可塑性材料を用いた熱伝導シートでは、熱伝導シートの成分のフローを抑制することが望まれる。
【０００８】
本発明の目的は、フローが抑制される熱伝導シート、この熱伝導シートの製造方法及びこの熱伝導シートを備える放熱装置を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記課題を解決するための具体的手段は、以下の態様を含む。
＜１＞  熱伝導フィラ（Ａ）と、熱可塑性材料（Ｂ）とを含有する熱伝導シート部と、前記熱伝導シート部の少なくとも一方の表面における外周部を覆う外枠部と、を備え、前記外枠部は、前記熱伝導シート部の成分が入りこみ、入りこんだ成分を保持する開口部を有する熱伝導シート。
＜２＞  前記開口部は、前記外枠部の厚み方向への貫通孔である＜１＞に記載の熱伝導シート。
＜３＞  前記熱伝導シート部の厚みＡに対する前記外枠部の厚みＢの比率（Ｂ／Ａ）は、０．０１〜０．５である＜１＞又は＜２＞に記載の熱伝導シート。
＜４＞  前記外枠部の厚みは、１μｍ〜１００μｍである＜１＞〜＜３＞のいずれか１つに記載の熱伝導シート。
＜５＞  前記開口部の孔径が１０μｍ〜２０００μｍである＜１＞〜＜４＞のいずれか１つに記載の熱伝導シート。
＜６＞  前記熱伝導フィラ（Ａ）は、鱗片状粒子、楕球状粒子及び棒状粒子からなる群より選択される少なくとも１種の黒鉛粒子を含有する＜１＞〜＜５＞のいずれか１つに記載の熱伝導シート。
＜７＞  前記熱可塑性材料（Ｂ）は、熱可塑性ゴム成分及びテルペンフェノール樹脂を含有する＜１＞〜＜６＞のいずれか１つに記載の熱伝導シート。
＜８＞  前記外枠部は、天然繊維、ガラス繊維及び高分子材料繊維の少なくとも一つから構成される不織布、金属材料から構成される多孔質材料、高分子材料から構成される多孔質材料、前記外枠部の厚み方向への貫通孔を有する金属材料ならびに前記外枠部の厚み方向への貫通孔を有する高分子材料からなる群より選択される少なくとも一つから形成されたものである＜１＞〜＜７＞のいずれか１つに記載の熱伝導シート。
＜９＞  前記金属材料は、銅である＜８＞に記載の熱伝導シート。
【００１０】
＜１０＞  熱伝導フィラ（Ａ）と、熱可塑性材料（Ｂ）とを含有する組成物を準備する工程と、前記組成物をシート化して熱伝導シート部を作製する工程と、作製した前記熱伝導シート部に、前記熱伝導シート部の少なくとも一方の表面における外周部を覆う外枠部を取り付ける工程と、を有し、前記外枠部は、前記熱伝導シート部の成分が入りこみ、入り込んだ熱伝導シート部の成分を保持する開口部を有する熱伝導シートの製造方法。
＜１１＞  鱗片状粒子、楕球状粒子及び棒状粒子からなる群より選択される少なくとも１種の黒鉛粒子を含有する熱伝導フィラ（Ａ）と、熱可塑性材料（Ｂ）とを含有する組成物を準備する工程と、前記組成物をシート化してシートを得る工程と、前記シートの複数枚を重ねるか、前記シートの１枚を折り畳むか、又は前記シートの１枚を捲回させるかにより積層体を作製する工程と、前記積層体の側端面をスライスして熱伝導シート部を作製する工程と、作製した前記熱伝導シート部に、前記熱伝導シート部の少なくとも一方の表面における外周部を覆う外枠部を取り付ける工程と、を有し、前記外枠部は、前記熱伝導シート部の成分が入りこみ、入り込んだ熱伝導シート部の成分を保持する開口部を有する熱伝導シートの製造方法。
【００１１】
＜１＞〜＜９＞のいずれか１つに記載の熱伝導シートを、発熱体と放熱体の間に介在させてなる放熱装置。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、フローが抑制される熱伝導シート、この熱伝導シートの製造方法及びこの熱伝導シートを備える放熱装置を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】（ａ）は本発明の一形態に係る熱伝導シートを示す上面図であり、（ｂ）は（ａ）のＡ−Ａ’線断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、本発明を実施するための形態について詳細に説明する。但し、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。以下の実施形態において、その構成要素（要素ステップ等も含む）は、特に明示した場合を除き、必須ではない。数値及びその範囲についても同様であり、本発明を制限するものではない。
本開示において「工程」との語には、他の工程から独立した工程に加え、他の工程と明確に区別できない場合であってもその工程の目的が達成されれば、当該工程も含まれる。
本開示において「〜」を用いて示された数値範囲には、「〜」の前後に記載される数値がそれぞれ最小値及び最大値として含まれる。
本開示中に段階的に記載されている数値範囲において、一つの数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本開示中に記載されている数値範囲において、その数値範囲の上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
本開示において組成物中の各成分の含有率は、組成物中に各成分に該当する物質が複数種存在する場合、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数種の物質の合計の含有率を意味する。
本開示において組成物中の各成分の粒子径は、組成物中に各成分に該当する粒子が複数種存在する場合、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数種の粒子の混合物についての値を意味する。
本開示において「層」との語には、当該層が存在する領域を観察したときに、当該領域の全体に形成されている場合に加え、当該領域の一部にのみ形成されている場合も含まれる。
本開示において「積層」との語は、層を積み重ねることを示し、二以上の層が結合されていてもよく、二以上の層が着脱可能であってもよい。
【００１５】
〔熱伝導シート〕
本開示の熱伝導シートは、熱伝導フィラ（Ａ）と、熱可塑性材料（Ｂ）とを含有する熱伝導シート部と、前記熱伝導シート部の少なくとも一方の表面における外周部を覆う外枠部と、を備え、前記外枠部は、前記熱伝導シート部の成分が入りこみ、入りこんだ成分を保持する開口部を有する。
【００１６】
本開示の熱伝導シートは、熱可塑性材料（Ｂ）を含有する熱伝導シート部の外周部を覆う外枠部を有しており、外枠部における開口部に熱可塑性材料（Ｂ）等の熱伝導シート部の成分が入りこんで保持される構造である。ここで、熱伝導シートが熱に曝された際、開口部に熱伝導シート部の成分が入りこんで保持されるアンカー効果により、熱伝導シート部の成分のフローが抑制され、熱伝導シート部の成分が熱伝導シートの外側方向にフローしてしまう現象（ポンプアウト）が抑制される。
なお、開口部に入りこんで保持される熱伝導シート部の成分としては、熱伝導フィラ（Ａ）、熱可塑性材料（Ｂ）及びその他の成分の少なくとも一つが挙げられる。
【００１７】
以下、本開示の熱伝導シートが備える熱伝導シート部及び外枠部について順番に説明する。
【００１８】
（熱伝導シート部）
熱伝導シート部は、熱伝導フィラ（Ａ）と、熱可塑性材料（Ｂ）とを含有する。
【００１９】
＜熱伝導フィラ（Ａ）＞
熱伝導フィラ（Ａ）は、熱伝導性を有するフィラであれば特に制限されない。熱伝導フィラ（Ａ）としては、銀、銅、アルミニウム等の高熱伝導性金属の粒子、アルミナ、窒化アルミニウム、窒化ホウ素、酸化マグネシウム等のセラミックスの粒子、黒鉛粒子などが挙げられる。なお、熱伝導フィラ（Ａ）としては、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００２０】
熱伝導フィラ（Ａ）としては、特に、熱抵抗が少なく、かつ熱伝導性に優れる点から、黒鉛粒子が好ましく、後述する鱗片状粒子、楕球状粒子及び棒状粒子からなる群より選択される少なくとも１種の黒鉛粒子がより好ましい。
【００２１】
熱伝導フィラ（Ａ）の質量平均粒子径（Ｄ５０）は、レーザー回折・散乱法を適応したレーザー回折式粒度分布装置（例えば、日機装株式会社製「マイクロトラックシリーズＭＴ３３００」）を用いて測定され、重量累積粒度分布曲線を小粒子径側から描いた場合に、重量累積が５０％となる粒子径に対応する。
【００２２】
熱伝導フィラ（Ａ）の粒子径分布は特に制限されず、横軸に粒子径を、縦軸に頻度をとった粒子径分布が単一のピークを有する単分散系であっても、粒子径分布が複数のピークを有する多分散系であってもよい。また粒子径分布が狭いものであっても、粒子径分布が広いものであってもよい。
【００２３】
熱伝導シート部中の熱伝導フィラ（Ａ）の含有率は、例えば、熱伝導性と密着性とのバランスの点から、１５体積％〜５０体積％であることが好ましく、２０体積％〜４５体積％であることがより好ましく、２５体積％〜４０体積％であることがさらに好ましい。
熱伝導フィラ（Ａ）の含有率が１５体積％以上であると、熱伝導性がより向上する傾向にある。熱伝導フィラ（Ａ）の含有率が５０体積％以下であると、粘着性及び密着性の低下をより効果的に抑制できる傾向にある。
【００２４】
熱伝導フィラ（Ａ）の含有率（体積％）は、次式により求めた値である。
熱伝導フィラ（Ａ）の含有率（体積％）＝（Ａｗ／Ａｄ）／（（Ａｗ／Ａｄ）＋（Ｂｗ／Ｂｄ）＋（Ｃｗ／Ｃｄ））×１００
Ａｗ：熱伝導フィラ（Ａ）の質量組成（質量％）
Ｂｗ：熱可塑性材料（Ｂ）の質量組成（質量％）
Ｃｗ：その他の任意成分の質量組成（質量％）
Ａｄ：熱伝導フィラ（Ａ）の密度
Ｂｄ：熱可塑性材料（Ｂ）の密度
Ｃｄ：その他の任意成分の密度
【００２５】
熱伝導フィラ（Ａ）としては、鱗片状粒子、楕球状粒子及び棒状粒子からなる群より選択される少なくとも１種の黒鉛粒子を含有していてもよい。また、黒鉛粒子が鱗片状粒子の場合には面方向、黒鉛粒子が楕球状粒子の場合には長軸方向又は黒鉛粒子が棒状粒子の場合には長軸方向が、厚み方向に配向していてもよい。
かかる構成であることで、熱伝導シート部は、熱抵抗が小さく、熱伝導性に優れる。
【００２６】
黒鉛粒子の形状は、鱗片状が好ましい。鱗片状の黒鉛粒子を選択することで、熱伝導性がより向上する傾向にある。これは例えば、鱗片状の黒鉛粒子は、熱伝導シート部中で、所定の方向へより容易に配向するためと考えることができる。また、黒鉛粒子の結晶中の六員環面が、鱗片状粒子の面方向、楕球状粒子の長軸方向又は棒状粒子の長軸方向に配向していることが好ましい。なお、六員環面とは、六方晶系において六員環が形成されている面であり、（０００１）結晶面を意味する。
【００２７】
黒鉛粒子の結晶中の六員環面が、鱗片状粒子の面方向、楕球状粒子の長軸方向又は棒状粒子の長軸方向に配向しているかどうかは、Ｘ線回折測定により確認することができる。黒鉛粒子の結晶中の六員環面の配向方向は、具体的には以下の方法で確認する。
【００２８】
まず、鱗片状粒子の面方向、楕球状粒子の長軸方向又は棒状粒子の長軸方向が、シートの面方向に沿って配向した測定用サンプルシートを作製する。測定用サンプルシートの具体的な作製方法としては、例えば、以下の方法が挙げられる。
【００２９】
樹脂と、樹脂に対して１０体積％以上の量の黒鉛粒子との混合物をシート化する。ここで用いる「樹脂」とは、Ｘ線回折の妨げになるピークが現れない材料で、かつシート物を形成可能な材料であれば特に制限されない。具体的には、アクリルゴム、ＮＢＲ（アクリロニトリルブタジエンゴム）、ＳＩＢＳ（スチレン−イソブチレン−スチレン共重合体）等、バインダとしての凝集力を有する非晶質樹脂を使用することができる。
【００３０】
この混合物のシートを、元の厚みの１／１０以下となるようにプレスし、プレスしたシートの複数枚を積層して積層体を形成する。この積層体をさらに１／１０以下まで押しつぶす操作を３回以上繰り返して測定用サンプルシートを得る。この操作により、測定用サンプルシート中では、黒鉛粒子が鱗片状粒子の場合には面方向、楕球状粒子の場合には長軸方向、及び棒状粒子の場合には長軸方向が、測定用サンプルシートの面方向に沿って配向した状態になる。
【００３１】
上記のように作製した測定用サンプルシートの表面に対してＸ線回折測定を行う。２θ＝７７°付近に現れる黒鉛の（１１０）面に対応するピークの高さＨ１と、２θ＝２７°付近に現れる黒鉛の（００２）面に対応するピークの高さＨ２とを測定する。このように作製した測定用サンプルシートでは、Ｈ１をＨ２で割った値が０〜０．０２となる。
【００３２】
このことより、「黒鉛粒子の結晶中の六員環面が、鱗片状粒子の場合には面方向、楕球状粒子の場合には長軸方向、及び棒状粒子の場合には長軸方向に配向している」とは、黒鉛粒子を含有するシートの表面に対し、Ｘ線回折測定を行い、２θ＝７７°付近に現れる黒鉛粒子の（１１０）面に対応するピークの高さを、２θ＝２７°付近に現れる黒鉛粒子の（００２）面に対応するピークの高さで割った値が０〜０．０２となる状態をいう。
【００３３】
本開示において、Ｘ線回折測定は以下の条件で行なう。
装置：ブルカー・エイエックスエス株式会社製「Ｄ８ＤＩＳＣＯＶＥＲ」
Ｘ線源：波長１．５４０６ｎｍのＣｕＫα、４０ｋＶ、４０ｍＡ
ステップ（測定刻み幅）：０．０１°
ステップタイム：７２０ｓｅｃ
【００３４】
ここで、「黒鉛粒子が鱗片状粒子の場合には面方向、楕球状粒子の場合には長軸方向、及び棒状粒子の場合には長軸方向が熱伝導シート部の厚み方向に配向している」とは、鱗片状粒子の場合には面方向、楕球状粒子の場合には長軸方向、及び棒状粒子の場合には長軸方向と、熱伝導シート部の表面とのなす角度（以下、「配向角度」ともいう）が、６０°以上であることをいう。配向角度は、８０°以上であることが好ましく、８５°以上であることがより好ましく、８８°以上であることがさらに好ましい。
【００３５】
配向角度は、熱伝導シート部の断面をＳＥＭ（走査型電子顕微鏡）で観察し、任意の５０個の黒鉛粒子について、鱗片状粒子の場合には面方向と、楕球状粒子の場合には長軸方向と、及び棒状粒子の場合には長軸方向と、熱伝導シート部の表面（主面）とのなす角度（配向角度）を測定したときの平均値である。
【００３６】
黒鉛粒子の粒子径は特に制限されない。黒鉛粒子の平均粒子径は、熱伝導シート部の平均厚みの１／２〜平均厚みであることが好ましい。黒鉛粒子の平均粒子径が熱伝導シート部の平均厚みの１／２以上であると、熱伝導シート部中に効率的な熱伝導パスが形成され、熱伝導率が向上する傾向にある。黒鉛粒子の平均粒子径が熱伝導シート部の平均厚み以下であると、熱伝導シート部の表面からの黒鉛粒子の突出が抑えられ、熱伝導シート部の表面の密着性に優れる傾向にある。
【００３７】
尚、特開２００８−２８０４９６号公報に記載されているような積層スライス法を用いる場合、原料として用いる黒鉛粒子の粒子径は、質量平均粒子径として、熱伝導シート部の平均厚みの１／２倍以上であることが好ましく、平均厚みを超えてもよい。原料として用いる黒鉛粒子の粒子径が熱伝導シート部の平均厚みを超えてもよい理由は、例えば、熱伝導シート部の平均厚みを超える粒子径の黒鉛粒子を含んでいても、黒鉛粒子ごとスライスして熱伝導シート部を形成するため、結果的に黒鉛粒子が熱伝導シート部の表面から突出しないからである。またこのように黒鉛粒子ごとスライスすると、熱伝導シート部の厚み方向に貫通する黒鉛粒子が多数生じ、極めて効率的な熱伝導パスが形成され、熱伝導性がより向上する傾向にある。
【００３８】
積層スライス法を用いる場合、原料として用いる黒鉛粒子の粒子径は、質量平均粒子径として、熱伝導シート部の平均厚みの１倍〜５倍であることがより好ましい。黒鉛粒子の質量平均粒子径が、熱伝導シート部の平均厚みの１倍以上であると、さらに効率的な熱伝導パスが形成され、熱伝導性がより向上する。熱伝導シート部の平均厚みの５倍以下であると、黒鉛粒子の表面部に占める面積が大きくなりすぎることが抑えられ、密着性の低下が抑制できる。
【００３９】
黒鉛粒子としては、例えば、球状黒鉛粉末、鱗片黒鉛粉末、人造黒鉛粉末、薄片化黒鉛粉末、酸処理黒鉛粉末、膨張黒鉛粉末及び炭素繊維フレークが挙げられる。中でも、黒鉛粒子としては、結晶化度が高くかつ大粒子径の鱗片が得やすい点から、シート化した膨張黒鉛を粉砕して得る膨張黒鉛粉末が好ましい。
【００４０】
黒鉛粒子の粒子径分布は特に制限されず、横軸に粒子径を、縦軸に頻度をとった粒子径分布が単一のピークを有する単分散系であっても、粒子径分布が複数のピークを有する多分散系であってもよい。また粒子径分布が狭いものであっても、粒子径分布が広いものであってもよい。
前述のように大粒子の方が効率的な熱伝導パスを形成でき、熱伝導性の点から好適であるが、大粒子かつ粒度分布が狭いと、大粒子どうしにより形成される空隙も大きくなる傾向にあるため、熱伝導シート部の面内で熱伝導性のバラツキが大きくなる傾向にある。このため、適度に小粒子を存在させて大粒子により生じた空隙に小粒子が充填できるよう、ある程度広い粒子径分布であるか、又は複数のピークが存在する多分散の粒子径分布であることが好ましい。粒子径分布の形状は、粒子形状等により大きく異なるため、定量的に一概に限定されないが、上記の理由から、熱伝導シート部の平均厚みに近い平均粒子径を有する大粒子と、大粒子により形成される空隙の大きさよりも小さい平均粒子径を有する小粒子とを含有し、且つ小粒子がその空隙に収まる量で含有されるような粒子径分布であることがより好ましい。
【００４１】
熱伝導フィラ中の黒鉛粒子の含有率は、熱伝導フィラ全体積に対して、例えば、５０体積％〜１００体積％であることが好ましく、８０体積％〜１００体積％であることがより好ましく、９５体積％〜１００体積％であることがさらに好ましく、１００体積％であることが特に好ましい。
【００４２】
＜熱可塑性材料（Ｂ）＞
熱伝導シート部は、熱可塑性材料（Ｂ）を含有する。熱伝導シート部が熱可塑性材料（Ｂ）を含有することにより、熱伝導シート部は柔軟性に優れ、発熱体、放熱体等に対する密着性が良好な熱伝導シートが得られる傾向にある。
さらに、熱伝導シートが熱に曝された際、開口部に熱可塑性材料（Ｂ）等の熱伝導シート部の成分が入りこんで保持されているため、熱伝導シート部の成分のフローが抑制され、熱伝導シート部の成分が熱伝導シートの外側方向にフローしてしまう現象（ポンプアウト）が抑制される。
【００４３】
熱可塑性材料（Ｂ）としては、熱可塑性を示す材料であれば特に限定されず、例えば、熱可塑性ゴム成分が挙げられる。熱可塑性ゴム成分としては、ガラス転移温度が５０℃以下である熱可塑性ゴム成分であってもよく、ガラス転移温度が−７０℃〜２０℃である熱可塑性ゴム成分であってもよい。
なお、熱可塑性ゴム成分のガラス転移温度は、示差走査熱量装置（ＤＳＣ）を用いて測定することができる。
【００４４】
熱可塑性ゴム成分は、特に制限されず、アクリル酸エステル（アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル等のアクリル酸エステル）と他のモノマーとの共重合で得られるアクリルゴム；エチレンとプロピレンとを触媒にて反応させて得られるエチレン−プロピレンゴム；イソブチレンとイソプレンとの共重合で得られるブチルゴム；ブタジエンとスチレンとの共重合で得られるスチレンブタジエンゴム；アクリロニトリルとブタジエンとの共重合で得られるアクリロニトリルブタジエンゴムなどが挙げられる。
【００４５】
上記熱可塑性ゴム成分は、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて使用してもよい。熱可塑性ゴム成分の重量平均分子量は、１０万〜２００万の範囲であってもよく、２０万〜１５０万の範囲であってもよい。熱可塑性ゴム成分の重量平均分子量が１０万以上であると、熱伝導シート部のガラス転移温度の低下が抑制され、電子機器内部の温度変化に伴う熱伝導シートの物性の変動が抑えられて熱伝導性の変動が抑えられる傾向にある。また、熱可塑性ゴム成分の重量平均分子量が２００万以下であると、熱伝導性フィラ（Ａ）との混合性が向上し、且つ、タック性及び弾性に優れる熱伝導シートが得られる傾向にある。
なお、熱可塑性ゴム成分の重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により、標準ポリスチレンの検量線を用いて測定することができる。
【００４６】
また、熱可塑性材料（Ｂ）としては、前述の熱可塑性ゴム成分以外の成分を用いてもよい。例えば、テルペンフェノール樹脂を熱可塑性材料（Ｂ）として用いてもよい。
【００４７】
熱伝導シート部における熱可塑性材料（Ｂ）の含有率は、特に制限されず、例えば、１０体積％〜６０体積％であることが好ましく、１５体積％〜５０体積％であることがより好ましく、２０体積％〜４０体積％であることがさらに好ましい。
【００４８】
熱可塑性ゴム成分としては、具体的に、アクリルゴムとして、商品名：ＨＴＲ−８１１ＤＳ、重量平均分子量：５０万、ナガセケムテックス株式会社製；商品名：ＨＴＲ−８１１ＤＲ、重量平均分子量：５０万、ナガセケムテックス株式会社製；商品名：ＨＴＲ−２８０改２ＤＲ、重量平均分子量：５３万、ナガセケムテックス株式会社製；商品名：Ｎｉｐｏｌ  ＡＲ３１、日本ゼオン株式会社製；商品名：Ｎｉｐｏｌ  ＡＲ５１、日本ゼオン株式会社製；商品名：Ｎｉｐｏｌ  ＡＲ７１、日本ゼオン株式会社製；商品名：Ｎｉｐｏｌ  ＡＲ３２、日本ゼオン株式会社製；商品名：Ｎｉｐｏｌ  ＡＲ４２Ｗ、日本ゼオン株式会社製；等が例示できる。
【００４９】
＜その他の成分＞
熱伝導シート部は、熱伝導フィラ（Ａ）及び熱可塑性材料（Ｂ）以外のその他の成分を、目的に応じて含有していてもよい。例えば、熱伝導シート部は、難燃性を付与する目的で、難燃剤を含有していてもよい。
【００５０】
難燃剤は特に限定されず、通常用いられる難燃剤から適宜選択することができる。例えば、赤りん系難燃剤及びりん酸エステル系難燃剤が挙げられる。中でも、安全性に優れ、可塑性効果により密着性が向上する点から、りん酸エステル系難燃剤が好ましい。
【００５１】
赤りん系難燃剤としては、純粋な赤りん粉末の他に、安全性又は安定性を高める目的で種々のコーティングを施したもの、マスターバッチ化したもの等を用いてもよい。具体的には、燐化学工業株式会社製のノーバレッド、ノーバエクセル、ノーバクエル、ノーバペレット（いずれも商品名）等が挙げられる。
【００５２】
りん酸エステル系難燃剤としては、トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリブチルホスフェート等の脂肪族リン酸エステル；トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、クレジルジ２，６−キシレニルホスフェート、トリス（ｔ−ブチル化フェニル）ホスフェート、トリス（イソプロピル化フェニル）ホスフェート、リン酸トリアリールイソプロピル化物等の芳香族リン酸エステル；レゾルシノールビスジフェニルホスフェート、ビスフェノールＡビス（ジフェニルホスフェート）、レゾルシノールビスジキシレニルホスフェート等の芳香族縮合リン酸エステルなどが挙げられる。
これらの中でもビスフェノールＡビス（ジフェニルホスフェート）が、耐加水分解性に優れ、かつ可塑効果により密着性を向上する効果に優れる点から好ましい。
【００５３】
熱伝導シート部中の難燃剤の含有率は制限されず、難燃性が発揮される量で用いることができ、４０体積％以下とすることが好ましく、難燃剤成分が熱伝導シート部の表面に染み出すことによる熱抵抗の悪化を抑制する点から、３０体積％以下とすることが好ましい。
【００５４】
熱伝導シート部は、必要に応じて、酸化防止剤、ラジカルトラップ剤、ｐＨ調整剤等の添加剤を含有していてもよく、好ましくは酸化防止剤を含有してもいてもよい。これらの添加剤の含有率は、熱伝導シート部中、５体積％以下であることが好ましく、３体積％以下であることがより好ましく、１体積％以下であることがさらに好ましい。
【００５５】
熱伝導シート部の平均厚みは特に制限されず、目的に応じて適宜選択することができる。具体的には、熱伝導シート部の平均厚みは、５０μｍ〜３０００μｍとすることができ、熱伝導性及び密着性の点から、１００μｍ〜１０００μｍであることが好ましく、２００μｍ〜５００μｍがより好ましい。
熱伝導シート部の平均厚みは、マイクロメータを用いて３箇所の厚みを測定し、その算術平均値として与えられる。
【００５６】
熱伝導シート部は、少なくとも一方の面に保護フィルムを有していてもよく、両面に保護フィルムを有していることが好ましい。これにより、熱伝導シート部の粘着面を保護することができる。
【００５７】
保護フィルムは、例えば、ポリエチレン、ポリエステル、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポリエーテルナフタレート、メチルペンテン等の樹脂フィルム、コート紙、コート布、及びアルミ等の金属箔が使用できる。これらの保護フィルムは、１種を単独で使用しても、２種以上を組み合わせて多層フィルムとしてもよい。保護フィルムは、シリコーン系、シリカ系等の離型剤などで表面処理されていることが好ましい。
【００５８】
（外枠部）
外枠部は、熱伝導シート部の表面における外周部を覆い、かつ熱伝導シート部の成分が入りこみ、入り込んだ熱伝導シート部の成分を保持する開口部を有するものであれば特に限定されない。
【００５９】
外枠部の厚みは、特に限定されず、例えば、前述の熱伝導シートの厚みに応じて適宜調整すればよい。外枠部の厚みは、例えば、１μｍ〜１００μｍであることが好ましく、５μｍ〜５０μｍであることがより好ましく、５μｍ〜３０μｍであることがさらに好ましい。外枠部の厚みが１μｍ以上であることにより、開口部を好適に形成でき、かつ熱伝導シート部に取り付ける際のハンドリング性に優れる傾向にある。外枠部の厚みが１００μｍ以下であることにより、熱伝導シートを発熱体と放熱体との間に介在させて放熱装置とした際、熱伝導シートと発熱体又は放熱体との間に隙間が発生することが抑制され、熱抵抗の増加が抑制される傾向にある。
外枠部の厚みは、マイクロメータを用いて３箇所の厚みを測定し、その算術平均値として与えられる。
【００６０】
熱伝導シート部の厚みＡに対する外枠部の厚みＢの比率は、０．０１〜０．５であることが好ましく、０．０２〜０．３であることがより好ましく、０．０５〜０．２であることがさらに好ましい。前述の比率が、０．０１以上であることにより、熱伝導シートの体積に対して外枠部に有した開口部の体積が十分に存在することで、ポンプアウトを抑制する効果が高くなり、より高い圧力に対してもポンプアウトを抑制できる傾向にある。前述の比率が、０．５以下であることにより、熱伝導シートを発熱体と放熱体との間に介在させて放熱装置とした際、熱伝導シートと発熱体又は放熱体との間に隙間が発生することが抑制され、熱抵抗の増加が抑制される傾向にある。
【００６１】
外枠部は、熱伝導シート部の成分が入りこみ、入り込んだ熱伝導シート部の成分を保持する開口部を有する。
【００６２】
開口部の形状としては、熱伝導シート部の成分が入りこみ、入り込んだ熱伝導シート部の成分を保持できる形状であれば特に限定されない。開口部は、熱伝導シート部の成分が入りこみ、入り込んだ熱伝導シート部の成分を好適に保持し、熱伝導シート部の成分のフローを好適に抑制する点から、前記外枠部の厚み方向への貫通孔であることが好ましい。
【００６３】
外枠部の厚み方向から見たときの開口部の形状としては、特に限定されない。外枠部の厚み方向から見たときの開口部の形状は、円形、楕円形、四角形等の多角形などであってもよい。また、開口部としては、外枠部に複数配置されていてもよく、規則的あるいは不規則的に配置されていてもよい。
【００６４】
また、開口部は、外枠部の厚み方向と垂直な方向において熱伝導シート部と接触する面側に形成された溝であってもよい。外枠部に開口部として溝を設ける場合、熱伝導シート部の成分が外側方向にフローすることを好適に抑制するため、開口部の厚み方向と直交し、かつ外枠部の端部と平行な方向に溝を設けることが好ましい。また、外枠部に開口部として溝を設ける場合、一定の間隔で規則的に溝を複数設けてもよく、不規則的に溝を複数設けてもよい。
【００６５】
外枠部に設けられた開口部は、外枠部が予め有するものであってもよく、外枠部を加工して設けたものであってもよい。外枠部を加工して開口部を設ける場合、例えば、銅箔等の外枠部にパンチング等によって開口部、好ましくは貫通孔を設けてもよい。
【００６６】
また、開口部の形状が円形である場合、開口部の孔径は、開口部に熱伝導シート部の成分が入りこみ、入り込んだ熱伝導シート部の成分を好適に保持する点から、１０μｍ〜２０００μｍであることが好ましく、５０μｍ〜１０００μｍであることがより好ましく、８０μｍ〜５００μｍであることがさらに好ましい。１０μｍ以上であると、熱伝導シート部の成分が開口部に入りこみやすくなり、フロー抑制効果が向上する傾向にある。また、２０００μｍ以下であると、外枠部自体の強度を良好にし、熱伝導シート部のフロー時に外枠部にかかる負荷による外枠部の破損を抑制できる傾向にある。
【００６７】
外枠部に開口部が複数設けられている場合、開口部の中心間距離は、１０μｍ〜３０００μｍであることが好ましく、３０μｍ〜１０００μｍであることがより好ましく、５０μｍ〜５００μｍであることがさらに好ましい。１０μｍ以上であると、外枠部自体の強度を良好にし、熱伝導シート部のフロー時に外枠部にかかる負荷による外枠部の破損を抑制できる傾向にある。また、３０００μｍ以下であると、熱伝導シート部の成分が開口部に入りこむことによるフロー抑制効果をより好適に得ることができる傾向にある。
開口部の中心間距離は、開口部が３つ以上設けられている場合、マイクロメータを用いて３箇所の中心間距離を測定し、その算術平均値として与えられる。
【００６８】
また、外枠部における開口部が設けられた表面の開口率は、開口部に入りこんだ熱伝導シート部の成分を好適に保持する点から、５％〜８０％であることが好ましく、１０％〜６０％であることがより好ましく、１５％〜４０％であることがさらに好ましい。なお、開口率とは、外枠部の開口部が設けられた表面において、当該表面の全面積（開口部及び開口部以外の合計面積）に対する開口部の面積の割合を指す。
【００６９】
外枠部は、天然繊維、ガラス繊維、高分子材料繊維等から構成される不織布、金属材料から構成される多孔質材料、高分子材料から構成される多孔質材料、外枠部の厚み方向への貫通孔を有する金属材料及び外枠部の厚み方向への貫通孔を有する高分子材料からなる群より選択される少なくとも一つから形成されたものであることが好ましく、中でも、外枠部の厚み方向への貫通孔を有する金属材料、及び金属材料から構成される多孔質材料から形成されたものであることがより好ましい。金属材料としては、導電性、軟質性等の点から、銅、アルミニウム等が挙げられ、ハンドリング性の点から銅が好ましい。また、天然繊維としては、麻、綿が挙げられ、高分子材料としては、ポリイミド、ナイロン（ポリアミド）、ビニロン、ポリエステル、ポリフェニレンサルファイド、ポリエチレンナフタレート等が挙げられる。
【００７０】
また、外枠部の構成としては、耐熱性、ハンドリング性等の点から、開口部を有する銅箔が好ましく、開口部として貫通孔を有する銅箔がより好ましい。
【００７１】
図１に本発明の一形態に係る熱伝導シート１０の概略構成を示す。図１に示すように、熱伝導シート１０は、熱伝導シート部１と、熱伝導シート部１の一方の表面における外周部を覆う外枠部２と、を備える。なお、煩雑になることを避けるため、図１の（ａ）では開口部３の記載を省略している。また、図１の（ｂ）に示すように、外枠部２における開口部３は、貫通孔であってもよい。なお、図１における各構成の大きさは概念的なものであり、各構成の大きさの相対的な関係はこれに限定されない。
【００７２】
〔熱伝導シートの製造方法１〕
熱伝導シートの製造方法１として、前述の熱伝導シートを製造する方法について以下に説明する。
【００７３】
その製造方法は、熱伝導フィラ（Ａ）と、熱可塑性材料（Ｂ）とを含有する組成物を準備する工程（「準備工程」ともいう）と、前記組成物をシート化して熱伝導シート部を作製する工程（「熱伝導シート部作製工程」ともいう）と、
作製した前記熱伝導シート部に、前記熱伝導シート部の少なくとも一方の表面における外周部を覆う外枠部を取り付ける工程（「外枠部取り付け工程」ともいう）と、を有し、前記外枠部は、前記熱伝導シート部の成分が入りこみ、入り込んだ熱伝導シート部の成分を保持する開口部を有する。
また、熱伝導シートの製造方法は、熱伝導シート部作製工程後外枠部取り付け工程前に、熱伝導シート部を保護フィルムに貼り付けてラミネートする工程（ラミネート工程）をさらに有していてもよい。
【００７４】
かかる方法で製造された熱伝導シートは、熱伝導シートが熱に曝された際、開口部に熱伝導シート部の成分が入りこんで保持されているため、熱伝導シート部の成分のフローが抑制され、熱伝導シート部の成分が熱伝導シートの外側方向にフローしてしまう現象（ポンプアウト）が抑制される。
【００７５】
＜準備工程＞
熱伝導シート部を構成する組成物の調製は、熱伝導フィラ（Ａ）、熱可塑性材料（Ｂ）、任意成分であるその他の成分等を均一に混合することが可能であれば、いずれの方法であってもよく、特に限定されない。また、組成物は市販のものを入手して準備してもよい。組成物の調製の詳細は、特開２００８−２８０４９６号公報の段落［００３３］を参照することができる。
【００７６】
＜熱伝導シート部作製工程＞
熱伝導シート部作製工程は、先の工程で得られた組成物をシート化できれば、いずれの方法であってもよく、特に限定されない。例えば、圧延、プレス、押出、及び塗工からなる群から選択される少なくとも１つの成形方法を用いて実施することが好ましい。
【００７７】
＜ラミネート工程＞
ラミネート工程は、熱伝導シート部作製工程にて得られた熱伝導シート部を保護フィルムに貼り付けられれば、いずれの方法であってもよく、特に限定されない。
【００７８】
〔熱伝導シートの製造方法２〕
熱伝導シートの製造方法２として、熱伝導フィラ（Ａ）が鱗片状粒子、楕球状粒子及び棒状粒子からなる群より選択される少なくとも１種の黒鉛粒子を含有する場合における熱伝導シートを製造する方法について以下に説明する。
【００７９】
その製造方法は、鱗片状粒子、楕球状粒子及び棒状粒子からなる群より選択される少なくとも１種の黒鉛粒子を含有する熱伝導フィラ（Ａ）と、熱可塑性材料（Ｂ）とを含有する組成物を準備する工程（「準備工程」ともいう）と、前記組成物をシート化してシートを得る工程（「シート作製工程」ともいう）と、前記シートの複数枚を重ねて、前記シートの１枚を折り畳んで、又は前記シートの１枚を捲回させて積層体を作製する工程（「積層体作製工程」ともいう）と、前記積層体の側端面をスライスして熱伝導シート部を作製する工程（スライシング工程）と、作製した前記熱伝導シート部に、前記熱伝導シート部の少なくとも一方の表面における外周部を覆う外枠部を取り付ける工程（「外枠部取り付け工程」ともいう）と、を有し、前記外枠部は、前記熱伝導シート部の成分が入りこみ、入り込んだ熱伝導シート部の成分を保持する開口部を有する。
また、熱伝導シートの製造方法は、スライシング工程後外枠部取り付け工程前に、スライシング工程にて得られたスライスシートを保護フィルムに貼り付けてラミネートする工程（ラミネート工程）をさらに有していてもよい。
【００８０】
熱伝導シートをかかる方法で製造することで、効率的な熱伝導パスが形成され易く、そのため高熱伝導性と密着性に優れる熱伝導シートが得られる傾向にある。
さらに、かかる方法で製造された熱伝導シートは、熱伝導シートが熱に曝された際、開口部に熱伝導シート部の成分が入りこんで保持されているため、熱伝導シート部の成分のフローが抑制され、熱伝導シート部の成分が熱伝導シートの外側方向にフローしてしまう現象（ポンプアウト）が抑制される。
【００８１】
＜準備工程＞
熱伝導シート部を構成する組成物の調製は、前述の黒鉛粒子を含有する熱伝導フィラ（Ａ）、熱可塑性材料（Ｂ）及び任意成分であるその他の成分等を均一に混合することが可能であれば、いずれの方法であってもよく、特に限定されない。また、組成物は市販のものを入手して準備してもよい。組成物の調製の詳細は、特開２００８−２８０４９６号公報の段落［００３３］を参照することができる。
【００８２】
＜シート作製工程＞
シート作製工程は、先の工程で得られた組成物をシート化できれば、いずれの方法であってもよく、特に限定されない。例えば、圧延、プレス、押出、及び塗工からなる群から選択される少なくとも１つの成形方法を用いて実施することが好ましい。シート作製工程の詳細は、特開２００８−２８０４９６号公報の段落［００３４］を参照することができる。
【００８３】
＜積層体作製工程＞
積層体作製工程は、先の工程で得られたシートの積層体を形成する。積層体は、例えば、独立した複数枚のシートを順に重ね合わせた形態に限らず、１枚のシートを切断せずに折り畳んだ形態であっても、又はシートの１枚を捲回させた形態であってもよい。積層体作製工程の詳細は、特開２００８−２８０４９６号公報の段落［００３５］〜［００３７］を参照することができる。
【００８４】
＜スライシング工程＞
スライシング工程は、先の工程で得られた積層体の側端面をスライスできれば、いずれの方法であってもよく、特に限定されない。熱伝導シートの厚み方向に貫通する黒鉛粒子によって極めて効率的な熱伝導パスが形成され、熱伝導性がより向上する点から、黒鉛粒子の質量平均粒子径の２倍以下の厚みでスライスすることが好ましい。スライシング工程の詳細は、特開２００８−２８０４９６号公報の段落［００３８］を参照することができる。
【００８５】
＜ラミネート工程＞
ラミネート工程は、スライシング工程にて得られたスライスシートを保護フィルムに貼り付けられれば、いずれの方法であってもよく、特に限定されない。
【００８６】
〔放熱装置〕
放熱装置は、発熱体と放熱体の間に、上述の熱伝導シートを介在させてなる。熱伝導シートを介して発熱体と放熱体とが積層されていることで、発熱体からの熱を放熱体に効率よく伝導することができる。また、発熱体から放熱体を取り外す際に容易に熱伝導シートを除去することができる。
【００８７】
熱伝導シート部の表面の一方に外枠部が設けられている場合、熱抵抗を好適に抑制する点から、放熱体側に外枠部を位置させた状態で、発熱体と放熱体の間に熱伝導シートを介在させることが好ましい。
【００８８】
熱伝導シートを特に好適に使用できる温度範囲が、例えば、−１０℃〜１５０℃であることから、発熱体としては、例えば、半導体パッケージ、ディスプレイ、ＬＥＤ、電灯、自動車用パワーモジュール及び産業用パワーモジュールを好適な発熱体の例として挙げることができる。
【００８９】
放熱体としては、例えば、アルミ又は銅のフィン、板等を利用したヒートシンク、ヒートパイプに接続されているアルミ又は銅のブロック、内部に冷却液体をポンプで循環させているアルミ又は銅のブロック、及びペルチェ素子ならびにこれを備えたアルミ又は銅のブロックが挙げられる。
【００９０】
放熱装置は、発熱体と放熱体とに熱伝導シートの各々の面を接触させることで構成される。発熱体と熱伝導シートの一方の面とを接触させる方法、及び放熱体と熱伝導シートの他方の面とを接触させる方法は、それぞれを十分に密着させた状態で固定できる方法であれば特に制限されない。
【００９１】
具体的には、発熱体と放熱体との間に熱伝導シートを配置し、０．１ＭＰａ〜３ＭＰａ程度に加圧可能なクリップ等の治具で固定し、この状態で発熱体を発熱させるか、又はオーブン等により６０℃〜１８０℃程度に加熱する方法が挙げられる。この方法で好ましい圧力の範囲は、０．１５ＭＰａ〜２ＭＰａであり、好ましい温度の範囲は、８０℃〜１５０℃である。圧力を０．１ＭＰａ以上又は加熱温度を６０℃以上とすることで、優れた密着性が得られる傾向にある。また、圧力が３ＭＰａ以下又は加熱温度が１８０℃以下であることで、密着の信頼性がより向上する傾向にある。これは熱伝導シートが過度に圧縮されて厚みが薄くなったり、周辺部材の歪み又は残留応力が大きくなりすぎたりすることを抑制できるためと考えられる。
【００９２】
熱伝導シートは、発熱体と放熱体との間に配置して圧着する前の初期厚みに対する、圧着後により減少した厚みの割合（圧縮率）が、５％〜３５％であってもよい。
【００９３】
固定においては、クリップの他、ネジ、バネ等の治具を用いてもよく、接着剤等の通常用いられる手段でさらに固定されていることが、密着を持続させる上で好ましい。
【実施例】
【００９４】
以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００９５】
［実施例１］
下記材料をニーダー混練機（株式会社モリヤマ製、ＤＳ３−ＳＧＨＭ−Ｅ型加圧双腕型ニーダー）に投入し、１００℃で３０分混練し、組成物を得た。
【００９６】
＜熱伝導フィラ（Ａ）＞
・熱伝導フィラ（Ａ）である鱗片状の膨張黒鉛粉末（日立化成株式会社製、長径の平均値５００μｍ〜１０００μｍ、密度２．１６５ｇ／ｃｍ３）：２１５４ｇ
＜熱可塑性材料（Ｂ）＞
（Ｂ−１）成分・・・アクリル酸エステル共重合樹脂（アクリル酸ブチル／アクリル酸エチル／アクリロニトリル／アクリル酸共重合体、ナガセケムテックス株式会社製、商品名「ＨＴＲ−２８０改２ＤＲ」、重量平均分子量５３万、Ｔｇ＝−３９℃、密度１．０６ｇ／ｃｍ３）：４４４ｇ
（Ｂ−２）成分・・・テルペンフェノール（ヤスハラケミカル株式会社製、商品名「ＹＳポリスターＴ８０」、軟化点８０℃、密度０.９６ｇ／ｃｍ３）：３３３ｇ
＜その他の成分（Ｃ）＞
・難燃剤として芳香族縮合リン酸エステル（大八化学工業株式会社製、商品名「ＣＲ−７４１」、密度１．２６ｇ／ｃｍ３）：１０６７ｇ
【００９７】
組成物全体に対する、（Ａ）成分、（Ｂ−１）成分、（Ｂ−２）成分及び（Ｃ）成分のそれぞれの含有率（体積％）は、順に、３８．９体積％、１５．９体積％、１３．１体積％及び３２．１体積％であった。
【００９８】
（熱伝導シート部の作製１）
得られた組成物を押し出し成形機（株式会社パーカー製、商品名：ＨＫＳ４０−１５型押し出し機）に投入し、幅２０ｃｍ、厚み２ｍｍの平板形状に押出して一次シートを得た。得られた一次シートを、５０ｍｍ×２００ｍｍの型刃を用いてプレス打ち抜きし、打ち抜いたシートを積層し、高さが１５０ｍｍになるよう、高さ１５０ｍｍのスペーサを挟んで積層方向に９０℃で２分間圧力をかけ、積層体を得た。次いで、この５０ｍｍ×１５０ｍｍ×２００ｍｍの積層体の側端面を木工用スライサーでスライスし、縦１５０ｍｍ×横２００ｍｍ×厚み０．２ｍｍの熱伝導シート部（以下、「熱伝導シート（Ｉ）」ともいう）を得た。
【００９９】
（熱伝導シート部の熱抵抗測定）
熱伝導シート部の熱伝導性の評価として、熱抵抗を測定した。熱伝導シート（Ｉ）を、１０ｍｍ角に切り抜き、発熱体であるトランジスタ（２ＳＣ２２３３）と放熱体である銅ブロックとの間に挟み、トランジスタを２ＭＰａの圧力で押し付けながら電流を通じた際のトランジスタの温度：Ｔ１（℃）及び銅ブロックの温度：Ｔ２（℃）を測定し、測定値及び印加電力：Ｗ１（Ｗ）から、熱抵抗：Ｘ（Ｋ／Ｗ）を以下の式に基づき算出した。
Ｘ＝（Ｔ１−Ｔ２）／Ｗ１
その結果、実施例１にて作製した熱伝導シート（Ｉ）の熱抵抗は０．０８Ｋ／Ｗであった。
【０１００】
（フロー評価）
孔あき銅箔付き熱伝導シートについて、以下のようにしてフロー評価を行った。
フロー評価は３０ｍｍ×３０ｍｍの大きさの孔あき銅箔付き熱伝導シートについて評価した。熱伝導シート（Ｉ）及び孔あき銅箔（１）（ＪＸ金属株式会社製、ＪＩＳ：Ｃ１１００）を３０ｍｍ×３０ｍｍに打ち抜き、さらに、孔あき銅箔（１）については、内側を２０×２０ｍｍに打ち抜き、外枠部を作製した。次に、熱伝導シート（Ｉ）の表面に、図１に示す外枠部２に対応する孔あき銅箔（１）を接触させた後、ロール成形機（日立機械エンジニアリング株式会社製、商品名：Ｖ２Ｓ−ＳＲ型シーティング熱ロール機）を用い、温度８０℃、ロール間のギャップは熱伝導シート部の厚み（実施例１では０．２ｍｍ）に設定して、熱伝導シート（Ｉ）の外周部に外枠部を圧着させた。これにより、孔あき銅箔付き熱伝導シートを作製した。孔あき銅箔（１）は、厚み０．０１ｍｍ、孔径１００μｍ、孔の中心間距離１５４μｍとなるように貫通孔を設けたものを用いた。
作製した孔あき銅箔付き熱伝導シートの上下に離型処理がなされているＰＥＴフィルム（帝人デュポンフィルム株式会社製、品番：Ａ３１Ｂ、厚み３８μｍ）を置き、１２０℃に熱した熱圧プレス機（株式会社井元製作所製、小型加熱プレス機、型式：ＩＭＣ−１８ＥＥ型）の熱板に挟み圧縮してフロー性を確認した。熱伝導シート部が０．２ｍｍのときは最大圧力３ＭＰａで５秒圧縮した。
圧縮前の熱伝導シート部の縦方向及び横方向において、圧縮後の熱伝導シート部の長さの最大値（ｍｍ）をそれぞれ測定し、圧縮前の熱伝導シート部の縦方向及び横方向の長さ（ｍｍ）に対する割合（％）をそれぞれ算出し、より値が高い方を変化率とした。変化率の数値が低いほどフローが抑制されていることを示す。
なお、圧縮後の熱伝導シート部の長さの最大値は標準ＡＢＳデジマチックキャリパ（株式会社ミツトヨ製、ＣＤ−１５ＣＰＸ）で測定した。
フロー評価の結果を表１に示す。
【０１０１】
［実施例２］
孔あき銅箔（１）の代わりに、厚み０．０１５ｍｍ、孔径２００μｍ、孔の中心間距離４３０μｍとなるように貫通孔を設けた孔あき銅箔（２）を用いたこと以外は実施例１と同様にしてフロー評価を行った。
フロー評価の結果を表１に示す。
【０１０２】
［実施例３］
孔あき銅箔（１）の代わりに、厚み０．０４８ｍｍであるポリフェニレンスルフィド不織布（日本バイリーン株式会社製、品番「ＰＳ−００２０」、目付量１９ｇ／ｍ２）を用いたこと以外は実施例１と同様にしてフロー評価を行った。
フロー評価の結果を表１に示す。
【０１０３】
［実施例４］
孔あき銅箔（１）の代わりに、厚み０．０３３ｍｍであるビニロン不織布（廣瀬製紙株式会社製、品番「ＶＮ１０１２」、目付量１２ｇ／ｍ２）を用いたこと以外は実施例１と同様にしてフロー評価を行った。
フロー評価の結果を表１に示す。
【０１０４】
［実施例５］
厚み０．２ｍｍの熱伝導シート（Ｉ）の代わりに厚み０．５ｍｍの熱伝導シート（ＩＩ）を作製し、作製した熱伝導シート（ＩＩ）を用いた点、及びフロー性評価の際、最大圧力３ＭＰａで５秒圧縮する代わりに最大圧力１ＭＰａで５秒圧縮した点以外は、実施例１と同様にしてフロー評価を行った。
フロー評価の結果を表１に示す。
【０１０５】
［実施例６］
厚み０．２ｍｍの熱伝導シート（Ｉ）の代わりに厚み０．５ｍｍの熱伝導シート（ＩＩ）を作製し、作製した熱伝導シート（ＩＩ）を用いた点、及びフロー性評価の際、最大圧力３ＭＰａで５秒圧縮する代わりに最大圧力１ＭＰａで５秒圧縮した点以外は、実施例２と同様にしてフロー評価を行った。
フロー評価の結果を表１に示す。
【０１０６】
［比較例１］
実施例１と同様の条件で熱伝導シート（Ｉ）を作製した。作製した熱伝導シート（Ｉ）に銅箔を圧着せずに、前述のフロー評価を行った。
フロー評価の結果を表１に示す。
【０１０７】
［比較例２］
実施例１と同様の条件で熱伝導シート（Ｉ）を作製した。作製した熱伝導シート（Ｉ）の外周部に、孔無し銅箔（貫通孔を設ける前の銅箔、厚み０．０１２ｍｍ、ＪＸ金属株式会社製、ＪＩＳ：Ｃ１１００）を実施例１と同様の条件で圧着させ、銅箔付き熱伝導シートを作製した。そして、前述のフロー評価を行った。
フロー評価の結果を表１に示す。
【０１０８】
［比較例３］
実施例５と同様の条件で熱伝導シート（ＩＩ）を作製した。作製した熱伝導シート（ＩＩ）に銅箔を圧着せずに、前述のフロー評価を行った。
フロー評価の結果を表１に示す。
【０１０９】
［比較例４］
実施例５と同様の条件で熱伝導シート（ＩＩ）を作製した。作製した熱伝導シート（ＩＩ）の外周部に、孔無し銅箔（貫通孔を設ける前の銅箔、厚み０．０１２ｍｍ、ＪＸ金属株式会社製、ＪＩＳ：Ｃ１１００）を実施例５と同様の条件で圧着させ、銅箔付き熱伝導シートを作製した。そして、前述のフロー評価を行った。
フロー評価の結果を表１に示す。
【０１１０】
【表１】
2018098349.tif 000003
【０１１１】
表１に示すように、比較例１及び比較例３では、外枠部が設けられていないため、変化率が１２０％以上となっており、熱伝導シート（Ｉ）及び熱伝導シート（ＩＩ）がつぶれ、フロー量が多かった。
さらに、比較例２及び比較例４の孔無し銅箔付き熱伝導シートでは、フローをある程度抑制する効果は得られているが、その効果は十分でなかった。
一方、実施例１〜実施例６の孔あき銅箔又は不織布である外枠部を備える熱伝導シートでは、変化率が、熱伝導シートの厚み及び圧縮圧力条件が同じ比較例１〜４とそれぞれ比較して小さく、フローを抑制することができた。
なお、実施例１〜実施例６のフロー評価後の試験片の外枠部の孔を上部から顕微鏡により観察した結果、熱伝導シートの成分が孔内に入りこんでいる状態が確認された。孔内に熱伝導シート部の成分が入りこむことにより、中心から外周部方向へかかるフロー力（圧力）が緩和され、さらに、アンカー効果により、フローが抑制されたと考えられる。
【符号の説明】
【０１１２】
１  熱伝導シート部
２  外枠部
３  開口部
１０  熱伝導シート
【図１】
2018098349.tif 000004