(57)【要約】【課題】平版断裁時の取扱性に優れた剥離紙を提供する。【解決手段】基材層と剥離剤層とを有する剥離紙であって、前記基材層は変則フリーネスが２００〜６００ｍｌである木材パルプから構成され、前記剥離剤層はシリコーン系剥離剤からなり、前記剥離剤層の表面の静摩擦係数が０．１〜０．８であり、密度が０．５〜０．９ｇ／ｃｍ３である剥離紙である。また、前記剥離紙は、基材層の両面に剥離剤層を有することが好ましく、坪量が２０〜８０ｇ／ｍ２であることが好ましい。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材層と剥離剤層とを有する剥離紙であって、
前記基材層は変則フリーネスが２００〜６００ｍｌである木材パルプから構成され、
前記剥離剤層はシリコーン系剥離剤からなり、
前記剥離剤層の表面の静摩擦係数が０．１〜０．８であり、
密度が０．５〜０．９ｇ／ｃｍ３である剥離紙。
【請求項２】
前記基材層の両面に前記剥離剤層を有する請求項１に記載の剥離紙。
【請求項３】
坪量が２０〜８０ｇ／ｍ２である請求項１または請求項２に記載の剥離紙。
【請求項４】
前記剥離剤層の坪量が０．５〜２．０ｇ／ｍ２である請求項１〜３のいずれか１項に記載の剥離紙。
【請求項５】
食品用である請求項１〜４のいずれか１項に記載の剥離紙。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、食品用途等に使用される剥離紙に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
パンやケーキを製造する際に使用されるクッキングシートや中華まん等の底に付される敷き紙として、食品から容易に剥離することが可能な剥離紙が従来から使用されてきた。
【０００３】
剥離紙としては、グラシン紙やパーチメント紙が使用されることが多い。ここで、グラシン紙とは、化学パルプを高度に叩解してから抄紙し、スーパーカレンダー加工して製造された薄葉紙をいう。パーチメント紙とは、抄紙した後に硫酸加工してセルロースの外部をアミロイド化して製造された薄葉紙をいう。
【０００４】
グラシン紙やパーチメント紙を用いた剥離紙は、半透明であり、剥離紙表面にメーカー名や商品名等が印刷されてから食品等に貼合されることによって、他の商品と識別したり、広告・宣伝等をする機能を果たしてきた。
【０００５】
食品用途等に使用し得る剥離紙として、例えば、特許文献１には、剥離紙基材として、αセルロース含有率が９０％以下の広葉樹晒クラフトパルプを２０質量％以上含有する原料パルプからなり、不透明度が７０％以下である光透過性を有する紙が開示されている。
【０００６】
また、特許文献２には、特定の塗工機を用いて陰イオン性ポリアクリルアミド系水溶性樹脂を含有する塗液を原紙に塗布し、該原紙を圧縮処理して得られたグラシン紙に剥離剤を塗布したグラシン剥離紙が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特許第４７３５２７１号公報
【特許文献２】特開平１０−３７０９５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
特許文献１および特許文献２に記載の剥離紙は、いずれもスーパーカレンダー加工されているため、表面が平滑で滑り易いものと推定される。
【０００９】
一般に、グラシン紙やパーチメント紙からなる剥離紙は、表面が平滑で滑り易いため、積層して断裁（平版断裁）する際に、剥離紙同士がずれ易く、取扱いが困難である。そのため、平版断裁時の取扱性に優れた剥離紙が求められていた。
【００１０】
本発明は、係る状況に鑑みてなされたものである。すなわち、本発明は、平版断裁時の取扱性に優れた剥離紙を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは、特定のパルプ原料を使用し、特定の条件で抄紙することによって、所定の摩擦特性を有した剥離紙が得られることを見出し、本発明に到達することができた。
【００１２】
即ち、本発明は以下のような構成を有している。
（１）基材層と剥離剤層とを有する剥離紙であって、前記基材層は変則フリーネスが２００〜６００ｍｌである木材パルプから構成され、前記剥離剤層はシリコーン系剥離剤からなり、前記剥離剤層の表面の静摩擦係数が０．１〜０．８であり、密度が０．５〜０．９ｇ／ｃｍ３である剥離紙。
【００１３】
（２）前記基材層の両面に前記剥離剤層を有する前記（１）に記載の剥離紙。
【００１４】
（３）坪量が２０〜８０ｇ／ｍ２である前記（１）または前記（２）に記載の剥離紙。
【００１５】
（４）前記剥離剤層の坪量が０．５〜２．０ｇ／ｍ２である前記（１）〜（３）のいずれか１項に記載の剥離紙。
【００１６】
（５）食品用である前記（１）〜（４）のいずれか１項に記載の剥離紙。
【発明の効果】
【００１７】
本発明の剥離紙は、平版断裁時に紙が滑りにくいため、平版断裁時の取扱性に優れている。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
以下、本発明の実施形態を具体的に説明する。本発明はこれらの実施形態に限定して解釈されるものではない。
【００１９】
本実施形態の剥離紙は、基材層と剥離剤層とを有している。剥離剤層は、基材層の片面のみに形成されていてもよいし、基材層の両面に形成されていてもよい。剥離剤層が基材層の両面に形成されていると、両面を使用することができ、また、剥離剤がどちらの面に塗工されているか確認する手間がなくなるため、好ましい。
【００２０】
（基材層）
本実施形態の基材層を抄造するのに使用するパルプとしては、木材パルプが使用される。木材パルプは、特に限定されず、製紙用として使用されるあらゆる木材パルプが使用できる。木材パルプとしては、例えば、広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）、針葉樹晒クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）、広葉樹晒サルファイトパルプ（ＬＢＳＰ）、針葉樹晒サルファイトパルプ（ＮＢＳＰ）等の化学パルプ、ストーングランドパルプ（ＧＰ）、加圧ストーングランドパルプ（ＰＧＷ）、リファイナーグランドパルプ（ＲＧＰ）、ケミグランドパルプ（ＣＧＰ）、サーモメカニカルパルプ（ＴＭＰ）、ケミサーモメカニカルパルプ（ＣＴＭＰ）等の未晒、半晒、あるいは晒パルプ、亜硫酸パルプ、古紙パルプ等が挙げられる。紙の強度を考慮すると、ＮＢＫＰの比率が多い方が好ましい。また、必要に応じて合成繊維や非木材繊維などを木材パルプに混合することが可能である。
【００２１】
基材層においては、木材パルプが主成分である。具体的には、基材層における木材パルプの含有割合は５０〜９９．９質量％であることが好ましく、７０〜９９．５質量％であることがより好ましく、８０〜９９質量％であることがさらに好ましい。基材層における木材パルプの含有割合が５０質量％以上であれば、容易に抄紙することができる。また、必要に応じて、紙力増強剤、硫酸バンド、サイズ剤等を添加することができる。
【００２２】
基材層を構成する木材パルプは、変則フリーネスが２００〜６００ｍｌの木材パルプである。ここで、変則フリーネスとは、ＪＩＳ  Ｐ８１２１：２０１２に規定のカナダ標準ろ水度法において、パルプ採取量を３ｇから０．３ｇに変更し、ＪＩＳ規格スクリーンプレートから８０メッシュワイヤーに変更して測定したフリーネス（ろ水度）である。
【００２３】
変則フリーネスが２００〜６００ｍｌの木材パルプは、パルプ原料を叩解する際に、通常の抄紙で使用するパルプよりも細かく粉砕することによって得ることができる高叩解の特殊なパルプである。叩解処理を進めることにより、一般に、パルプ繊維は短く、かつしなやかになり、高密度の基材層を得やすくなり、透明性も向上する。一方、パルプの叩解処理を進めると、脱水性が低下し、操業効率が低下する。このため、叩解を進める程度は目的とする基材層の透明度、坪量、操業効率などを考慮して適宜選定される。
【００２４】
木材パルプの変則フリーネスが２００ｍｌ未満であると、抄紙工程での脱水性が低く、操業が難しくなる。一方、６００ｍｌを超えると、基材の密度が低くなる。木材パルプの変則フリーネスは、２５０〜５５０ｍｌであることが好ましく、３００〜５００ｍｌであることがより好ましい。
【００２５】
木材パルプの叩解の際には公知のビーター、ジョルダン、シングルディスク・リファイナー、コニカルリファイナー、円筒型リファイナー、デラックス・ファイナー、ダブル・ディスク・リファイナー（ＤＤＲ）、媒体攪拌ミル、振動式ミル等の各種叩解機を使用することができる。
【００２６】
また、基材層は、適度の半透明性を有していることが好ましい。基材層が半透明であると、剥離紙を食品等に付した際に、他の商品と識別したり、広告・宣伝等といった機能を発揮させることができる。半透明性は、ＪＩＳ  Ｐ８１４９：２０００で規定される不透明度で規定することができる。基材層は、不透明度が３０〜７０％であることが好ましく、３５〜６０％であることがより好ましい。基材層の不透明度が７０％を超えると、透明性が低いため、剥離紙を通して文字や図柄を識別することが困難になる。一方、基材層の不透明度が３０％未満であると、変則フリーネスを更に下げることになり、操業面でも好ましくない。
【００２７】
基材層には、木材パルプの他に、填料、サイズ剤、紙力増強剤、湿潤紙力増強剤、歩留り向上剤、ｐＨ調整剤、濾水性向上剤、染料・顔料等の公知の抄紙用内添助剤を必要に応じて添加することができる。
【００２８】
基材層に内添することができる填料としては、例えば、二酸化チタン、カオリン、タルク、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、亜硫酸カルシウム、石膏、焼成カオリン、ホワイトカーボン、非晶質シリカ、デラミネーテッドカオリン、珪藻土、炭酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化亜鉛等の無機顔料や、尿素・ホルマリン樹脂粒子、微小中空粒子等の有機顔料等を例示することができる。古紙や損紙等に含まれる填料も再使用できる。基材層の透明性向上のためには、基材層に内添される填料が、カオリン、タルク、炭酸カルシウムから選択される少なくとも１種であることが好ましい。填料の配合量は、０〜２５質量％が好ましく、より好ましくは１〜２０質量％の範囲である。
【００２９】
基材層には、サイズ剤を含有させることができる。基材層がサイズ剤を含有することによって、基材層に剥離剤塗工液を塗布する際に、剥離剤塗工液が内部に浸透し過ぎることなく、表面付近に均一な剥離剤層を設けることが可能となる。また、基材層がサイズ剤を含有することによって、印刷適性を向上させることができる。
【００３０】
サイズ剤の具体例としては、ロジン系（アニオン系ロジン分散液、カチオン系ロジン分散液、ロジン石鹸等）、アルキルケテンダイマー系、アルケニル無水コハク酸系、ポリビニルアルコール系、スチレン−アクリル系、高級脂肪酸系、石油樹脂系等が挙げられる。
【００３１】
サイズ剤の含有量は、基材層に対して０．３質量％以上であることが好ましい。より好ましいサイズ剤の含有量は０．４〜１．５質量％の範囲であり、さらに好ましいサイズ剤の含有量は０．５〜１．０質量％の範囲である。
【００３２】
紙力増強剤および湿潤紙力増強剤の具体例としては、アニオン性ポリアクリルアミド、カチオン性ポリアクリルアミド、両性ポリアクリルアミド、カチオン澱粉、ポリアクリルアミドと澱粉とのグラフト共重合体、各種変性澱粉類、尿素樹脂、ポリアミド・ポリアミン樹脂、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキサイド等が挙げられる。高い紙層間強度を達成するためには、アニオン性ポリアクリルアミド、カチオン性ポリアクリルアミド、両性ポリアクリルアミド、カチオン澱粉、ポリアクリルアミドと澱粉とのグラフト共重合体から選択される少なくとも１種が好ましい。
【００３３】
歩留り向上剤の具体例としては、ポリアクリルアミド系化合物、ポリエチレングリコール系化合物、ポリビニルアミン系化合物、ポリアミン系化合物等が挙げられる。
【００３４】
ｐＨ調整剤の具体例としては、硫酸バンド、塩化アルミニウム、硫酸、塩酸、アルミン酸ソーダ、塩基性アルミニウム化合物、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア、各種の第１級、第２級、第３級アミン等のアルカリ性化合物等が挙げられる。汎用性と経済性から硫酸バンド、硫酸、水酸化ナトリウムが好ましい。
【００３５】
（剥離剤層）
本実施形態において剥離剤層は、シリコーン樹脂を含有するシリコーン系剥離剤から形成されている。剥離剤層を形成するために使用可能なシリコーン樹脂としては、例えば、トリメチルクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、メチルトリクロロシラン、ジフェニルジクロロシラン、フェニルトリクロロシラン、メチルビニルジクロロシラン等の単独重合体または共重合体等が挙げられる。これらは単独または任意の２種以上を混合して用いることができる。また、シリコーン樹脂の溶液形状は、溶剤型、無溶剤型、エマルジョン型のいずれの形態でも用いることができる。中でも臭気、安全性という点から無溶剤型が好ましい。
【００３６】
剥離剤層の坪量、すなわち、シリコーン系剥離剤の塗工量（乾燥後の固形分）は０．５〜２．０ｇ／ｍ２が好適である。剥離剤層の坪量が０．５ｇ／ｍ２に満たない場合、食品等との剥離性が劣ったり、剥離剤層にピンホールが発生したりする。また、剥離剤層の坪量が２．０ｇ／ｍ２を超えると、剥離力に差が出なくなり、製造コストも増大するので好ましくない。剥離剤層の坪量は、０．５〜１．０ｇ／ｍ２がより好ましい。なお、ここで、剥離剤層の坪量とは、片面の剥離剤層における形成量のことである。
【００３７】
剥離剤層の表面の静摩擦係数は、０．１〜０．８であり、０．１〜０．６がより好ましい。剥離剤層の表面の静摩擦係数がこの範囲にあるとき、剥離紙としての滑り易さが適正なものとなるため、取扱性に優れたものとなる。剥離剤層の表面の静摩擦係数が０．１未満であると、滑り易くなる。一方、剥離剤層の表面の静摩擦係数が０．８を超えると、表面の凹凸が大きくなり、剥離剤の塗工や印刷が困難となる。ここで、静摩擦係数とは、ＪＩＳ−Ｐ８１４７：２０１０の水平方法に準拠し、錘の底面をＡＢＳ樹脂、底面にかかる圧力を１．９６ｋＰａとして測定したときの、最初の静摩擦係数（第一回目の測定値）である。
【００３８】
（剥離紙）
本実施形態において剥離紙は、基材層と剥離剤層とを有しており、剥離剤層は、基材層の片面のみに形成されていてもよいし、基材層の両面に形成されていてもよい。
剥離紙の坪量は、２０〜８０ｇ／ｍ２であることが好ましく、２０〜５０ｇ／ｍ２であることがより好ましい。坪量が２０ｇ／ｍ２未満であると、抄紙工程で紙がつながりにくくなり、操業が難しくなる。一方、坪量が８０ｇ／ｍ２を超えると、剥離紙の剛性が高過ぎて、しなやかさが無くなり、取り扱い性が悪くなる。また、コストが高くなってしまう。
【００３９】
剥離紙の密度は、０．５〜０．９ｇ／ｃｍ３であり、０．５〜０．７ｇ／ｃｍ３が好ましい。密度が０．５ｇ／ｃｍ３未満であると、剥離剤の染み込みが大きくなり、剥離性が悪くなる。また、剥離剤が反対面へ抜けてしまう恐れがある。一方、密度が０．９ｇ／ｃｍ３を超えると、平滑性が高くすぎて、剥離剤を塗工すると紙が滑りやすくなってしまう。
【００４０】
剥離剤塗工液の塗工時に基材層への浸透を防止して、剥離性能を効果的に発揮させるという目的で、基材層と剥離剤層との間に、下塗り層を設けることができる。下塗り層を構成する材料としては、通気性を低下させることなく、剥離剤塗工液の浸透防止を効果的に行うという観点から、ポリビニルアルコール、ポリスチレン−アクリル共重合体等の水溶性樹脂もしくはそれらの水性エマルジョンが好ましい。下塗り層の塗工量は、０．２〜２．０ｇ／ｍ２が好適であり、より好ましくは、０．５〜１．０ｇ／ｍ２である。
【００４１】
［剥離紙の製造方法］
（基材層の製造）
基材層の製造は、通常、湿式抄紙法で製造される。前記の所定の木材パルプを含有する水性スラリーを、抄紙機に送液し、パルプ繊維を分散させた後、脱水、搾水および乾燥して、シートとして巻き取る方法が一般的である。抄紙機は、特に限定されるものではなく、公知の抄紙機を適宜用いることができる。抄紙機としては、例えば、長網抄紙機、ツインワイヤー抄紙機、円網抄紙機、オントップ型ツインワイヤー抄紙機、ヤンキー抄紙機、ギャップフォーマー、ハイブリッドフォーマー（オントップフォーマー）等を挙げることができる。
【００４２】
また、抄紙時のｐＨは酸性領域（酸性抄紙）、疑似中性領域（疑似中性抄紙）、中性領域（中性抄紙）、アルカリ性領域（アルカリ性抄紙）のいずれでもよく、酸性領域で抄紙した後、紙基材の表面にアルカリ性薬剤を塗布してもよい。
【００４３】
乾燥工程は、通常、９０℃以上、１２０〜１４０℃程度の温度で行われる。乾燥工程では、多筒式ドライヤー、ヤンキードライヤー、アフタードライヤー、バンドドライヤー、赤外線ドライヤー等の乾燥機が使用される。
【００４４】
乾燥後に、必要に応じて平滑化処理を行うことができる。平滑化処理は通常のグロスカレンダー、ソフトカレンダー等の平滑化処理装置を用いて、オンマシンまたはオフマシンで行われる。
【００４５】
従来からの剥離紙の基材層としては、グラシン紙やパーチメント紙が使用されてきた。これらの薄葉紙の製造においては、乾燥後に、表面の平滑化向上等の目的で、スーパーカレンダー加工が使用されている。しかし、スーパーカレンダー加工が施された基材層からなる剥離紙は、表面が平滑であり、滑り易い。したがって、基材層の紙ロールを断裁して平板状に重ねていく際に、基材層同士のずれが生じ、同一の位置で積層することが困難となることがある。
【００４６】
一方、本実施形態の剥離紙の基材層の製造においては、原則として、スーパーカレンダー加工を使用しない。そのため、基材層の表面は適度に荒れており、その上に剥離剤層を設けて剥離紙としたときに、剥離剤層の表面の静摩擦係数を０．１〜０．８の範囲内で容易に制御することができる。その結果、基材層の紙ロールを断裁して平板状に重ねていく際に、基材層同士のずれの発生が抑制され、同一の位置で積層して断裁することが容易となる。剥離剤層の表面の静摩擦係数が０．１未満の場合は、基材層同士がずれ易く、同一の位置で積層して断裁することが難しい。また、剥離剤層の表面の静摩擦係数が０．８を超えると、基材の平滑性が劣り、剥離剤の塗工量を増やさなければならず、コスト的に好ましくない。
【００４７】
基材層に対しては、他の商品と識別したり、広告・宣伝等をするために、印刷を施すこともできる。基材層に対する印刷は、剥離剤層を形成する前、または剥離剤層を形成した後に、剥離剤層を形成していない面に対して行うことができる。印刷方法は特に限定されず、公知の種々の印刷方法が適用できる。印刷方法としては、例えば、グラビア印刷、オフセット印刷、スクリーン印刷、ＵＶフレキソ印刷などの各種印刷方法を挙げることができる。
【００４８】
（剥離剤層の形成）
【００４９】
剥離剤層の形成に用いる剥離剤塗工液には、前記の剥離剤成分の他に、バインダー、顔料などを含有させてもよい。また、剥離剤塗工液には、必要に応じて、分散剤、増粘剤、保水剤、消泡剤、着色剤等の各種助剤を適宜含有させることができる。
【００５０】
基材層の片面に剥離剤塗工液を塗工し、乾燥機を通して、剥離剤塗工液を乾燥させることによって、基材層の片面に剥離剤層を形成することができる。次に必要であれば、反対側の面に同様に剥離剤塗工液を塗工し、乾燥機を通して、剥離剤塗工液を乾燥させることによって、基材層の両面に剥離剤層を形成することができる。また、剥離剤層を基材層の両面に同時に形成してもよい。
【００５１】
剥離剤塗工液を塗布する方法としては、一般の塗工シートの製造に用いられる塗工装置を用いることができる。塗工装置としては、例えば、ブレードコーター、エアーナイフコーター、ロールコーター、リバースロールコーター、バーコーター、カーテンコーター、ダイスロットコーター、ダイレクトグラビアコーター、オフセットグラビアコーター、多段ロールコーター、チャンプレックスコーター、サイズプレスコーター、ゲートロールコーター等の塗工装置を設けたオンマシンあるいはオフマシンコーター等を挙げることができる。
【００５２】
本実施形態の剥離紙は、平版断裁時の取扱性に優れていることから、粘着ラベル、粘着シール、粘着テープ等の粘着剤面を保護するために使用される剥離紙に広範囲に用いることができる。また、パンやケーキを製造する際に使用されるクッキングシートや中華まん等の底に付される敷き紙等の食品用の剥離紙としての適性を有している。
【実施例】
【００５３】
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明をより具体的に説明する。但し、本発明は、これら実施例に限定されるものではない。また、例中の部及び％は特に断らない限り、それぞれ質量部及び質量％を示し、固形分換算で示すものとする。また、剥離剤層の表面の静摩擦係数は、ＪＩＳ  Ｐ  ８１４７：２０１０に準拠して測定した。
【００５４】
［実施例１］
（原料の調製）
針葉樹晒クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）と広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）を７８／２２（固形分比率）で混合した後、叩解し、変則フリーネスを４７０ｍｌに調整したパルプスラリーを得た。
このパルプスラリーに、絶乾パルプ１００部当たり、湿潤紙力増強剤０．２５部（荒川化学工業社製、ポリアミド・ポリアミン系、商品名：「アラフィックス２５５」）、歩留り向上剤０．２部（伯東社製、ポリアミン系、商品名：「ポリマスターＲ―６０７」）となるように添加して、原料スラリーを調製した。
【００５５】
（剥離紙の製造）
この原料スラリーを、長網抄紙機を用いて抄造し、プレスにより脱水後、多筒式ドライヤーで乾燥して、坪量３０ｇ／ｍ２の原紙を製造した。この原紙の両面に、剥離剤として、溶剤系シリコーン（信越化学工業社製）を乾燥後の固形分として片面の坪量が０．６ｇ／ｍ２となるように塗工した。その後乾燥させることによって、坪量３１ｇ／ｍ２の剥離紙を製造した。この剥離紙の剥離層表面の静摩擦係数は０．１７であり、密度は０．６２ｇ／ｃｍ３であった。
【００５６】
［比較例１］
実施例１において、原紙を多筒ドライヤーによる乾燥後に、スーパーカレンダー処理したこと以外は、実施例１と同様にして、坪量３２ｇ／ｍ２の剥離紙を製造した。この剥離紙の剥離層表面の静摩擦係数は０．０３であり、密度は１．０６ｇ／ｃｍ３であった。
【００５７】
実施例１で得られた剥離紙は、取扱性に優れていた。比較例１で得られた剥離紙は、密度が高く、剥離剤層の表面の静摩擦係数が低いため、取扱性に劣っていた。