(57)【要約】【課題】汎用性が高く耐熱性に優れた樹脂を使用した積層フィルムであって、熱成形用として好適であり、特にオーブン調理用の熱成形品を得るのに好適な積層フィルムを提供する。【解決手段】二軸延伸ポリエステル系フィルムと結晶化度２０％以上４０％以下の無延伸ナイロン６フィルムとを芳香族ポリエステル系ポリウレタン系接着剤を介して積層して成る積層フィルム。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
二軸延伸ポリエステル系フィルムと結晶化度２０％以上４０％以下の無延伸ナイロン６フィルムとを芳香族ポリエステル系ポリウレタン系接着剤を介して積層して成ることを特徴とする積層フィルム。
【請求項２】
二軸延伸ポリエステル系フィルムが二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムである請求項１に記載の積層フィルム。
【請求項３】
熱成形用に使用される請求項１又は２に記載の積層フィルム。
【請求項４】
熱成形用品がオーブン用包装材である請求項３に記載の積層フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、積層フィルムに関し、詳しくは、熱成形用として好適であり、特にオーブン調理用の熱成形品を得るのに好適な積層フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、個食化や少食化、準備を含む食事の短時間化が著しく進むと共に、食品産業では、調理済み食品をプラスチックフィルム等で包装した商品の開発、実用化が進められている。これらの商品においては、内容物の食品を陶器製などの器に移し替えることなく、包装体のまま電子レンジやオーブンで加熱、調理を加えられ、食される。
【０００３】
しかしながら、オーブン用のプラスチックフィルム包装材は、２００℃以上の高温加熱に耐えるという必要性能のために種類が限定される。例えば、融点が２６０℃程度である二軸延伸ポリエステルフィルムが挙げられるが、熱成形性させるためには従来の成形加工温度よりも高温で成形出来る積層フィルムが必要とされる。しかしながら、高温での成形にでは接着剤層に存在する微小の気泡が熱膨張し大きな気泡となり透明性と阻害してしまう。
【０００４】
また、例えば、特許文献１には、硫黄含有ポリエステル層、ポリアミド層、シーラント層を有する多層共押出フィルムが開示されている。しかしながら、このような技術の場合、特殊な硫黄含有ポリエステル樹脂が必要のため汎用性に欠ける。また、シーラント樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）が６５℃未満のため耐熱性が不十分であり、熱成形加工時に熱板に溶着し、成形不良が発生してしまう。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特表２００８−５０３３７５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は上記背景技術の問題点を鑑みなされたものであり、その課題は、汎用性が高く耐熱性に優れた樹脂を使用した積層フィルムであって、熱成形用として好適であり、特にオーブン調理用の熱成形品を得るのに好適な積層フィルムを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
すなわち、本発明の要旨は、二軸延伸ポリエステル系フィルムと結晶化度２０％以上４０％以下の無延伸ナイロン６フィルムとを芳香族ポリエステル系ポリウレタン系接着剤を介して積層して成ることを特徴とする積層フィルムに存する。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の積層フィルムは、汎用性の高い二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムを利用するため、包装体の成形も既存設備で且つ一般的条件で加工でき、しかも、２３０℃以上の熱成形が可能である。従って、本発明の積層フィルムは、食品を包装したままオーブン加熱に使用する包装体の用途に好適である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明の積層フィルムは、二軸延伸ポリエステル系フィルムと結晶化度２０％以上４０％以下の無延伸ナイロン６フィルムから成る。包装体の構成において、ポリエステル系フィルムは内容物側に位置し、ナイロン６フィルムは外気側に位置する。
【００１０】
ポリエステル系樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート等が挙げられ、中でも汎用性、成形加工性、透明性の良好な二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムが使用される。
【００１１】
二軸延伸ポリエステル系フィルムは、ヒートシール密着性、層間接着性の点から、フィルム両表面にコロナ処理が為されていることが好ましい。
【００１２】
二軸延伸ポリエステル系フィルムの厚さは、特に制限されないが、通常３〜２００μｍ、好ましくは５〜１００μｍ、更に好ましくは９〜５０μｍである。例えば、積層フィルムを蓋材に使用する場合は、二軸延伸ポリエステル系フィルムの厚さは、張りの点から、通常５〜５０μｍとされ、深絞り包装用底材に使用する場合は、二軸延伸ポリエステル系フィルムの厚さは、耐衝撃性や深絞り成形性の点から、通常５０〜２００μｍとされる。
【００１３】
無延伸ナイロン６フィルムは、ナイロン６樹脂を溶融押出してフィルム製膜して得ることが出来る。包装体形態において、二軸延伸ポリエステル系フィルムの外気側に無延伸ナイロン６フィルムを配することにより、冷蔵・冷凍流通下などの寒冷環境においても積層フィルムの耐衝撃性を向上させることが出来る。
【００１４】
無延伸ナイロン６フィルムの結晶化度は２０％以上４０％以下であるが、好ましい下限は２５％であり、好ましい上限は３０％である。結晶化度が２０％以上であることによって、無延伸ナイロン６フィルムの耐熱性を向上させることが出来、高価なナイロン６６フィルムを使用せずとも、市場流通性、市場拡大性の高いオーブン用積層フィルムを設計できる。また、二軸延伸ポリエステル系フィルムの硬質性とのバランスがとれ、積層した際や、積層フィルムを成形加工した際に、両フィルム間に微小クラックが発生する等の問題を回避できる。
【００１５】
無延伸ナイロン６フィルムを結晶化度２０％以上にするためには、結晶化核剤を使用することが好ましい。結晶核剤は、特に制限はないが、カオリン、タルク、モンモリロイト、酸化マグネシウム、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、酸化ネオジウム、フェニルリン酸金属塩等が使用できる。結晶化核剤の添加濃度は、通常１０〜１００００ｐｐｍ、好ましくは１００〜１０００ｐｐｍである。
【００１６】
無延伸ナイロン６フィルムの結晶化度は、ＪＩＳ  Ｋ  ７１２２に基づいて融解熱量（Ｊ／ｇ）を測定し、式１から算出した。
結晶化度（％）＝（ΔＨｍ−ΔＨｃ）／ΔＨｍ０×１００    （式１）
ΔＨｍ：  融解熱量（Ｊ／ｇ）
ΔＨｃ：  結晶化熱量（Ｊ／ｇ）
ΔＨｍ０：  結晶化度１００％の融解熱量１９０．９２Ｊ／ｇ（注）
［（注）出典：福本修編，”ポリアミド樹脂ハンドブック”，ｐ．７２，（昭和６３年），（日刊工業社）］
【００１７】
無延伸ナイロン６フィルムは、公知のＴダイ法、インフレーション法により作製できる。無延伸ナイロン６フィルムの厚さは、積層フィルムおよび包装体の耐ピンホール性向上の観点から、下限は、通常５μｍ、好ましくは１０μｍである。上限は、特に制限はなく、耐荷重性、取り扱い性、経済性の点などから適宜選定できるが、通常３００μｍである。例えば、積層フィルムを蓋材に使用する場合は、無延伸ナイロン６フィルムの厚さは通常１０〜１００μｍ、深絞り包装用底材に使用する場合は、耐衝撃性や深絞り成形性の点から通常３０〜３００μｍである。
【００１８】
本発明の積層フィルムは、公知のドライラミネート法で作製できる。この際、本発明においては、接着剤として、芳香族ポリエステル系ポリウレタン系接着剤を使用する。斯かる接着剤の使用により、気泡発生のない外観良好な成形品を得ることが出来る。接着剤の希釈溶剤は、乾燥条件を鑑み、酢酸エチル系、イソプロピルアルコール系、またはそれらの混合等を使用することが好ましい。接着剤層の厚さは、通常１〜１０μｍ、好ましくは２〜６μｍである。エージングの温度は通常３５℃以上４０℃未満、時間は通常２４時間以上である。
【実施例】
【００１９】
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【００２０】
使用した積層フィルムの作成に使用したフィルム、ドライラミネート法で使用した接着剤及びエージング条件は、次の通りである。フィルムの融点はＪＩＳ  Ｋ  ７１２１法に準じて測定した。
【００２１】
・ＯＰＥＴ：二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム  三菱樹脂製ダイアホイルＴ−１００（登録商標）  融点２６０℃
・ＣＮｙ６：無延伸ナイロン６フィルム  結晶化度２９％  融点２１５℃
【００２２】
・接着剤ｉ：芳香族ポリエステル系ポリウレタン系接着剤  東洋インキ社製
・接着剤ii：脂肪族ポリエステル系ポリウレタン系接着剤  東洋インキ社製
・接着剤iii：脂肪族ポリエステル系ポリウレタン系接着剤  三井化学社製
【００２３】
＜実施例１＞  ＯＰＥＴ（１００μｍ）／接着剤ｉ／ＣＮｙ６（５０μｍ）
＜比較例１＞  ＯＰＥＴ（１００μｍ）／接着剤ii／ＣＮｙ６（５０μｍ）
＜比較例２＞  ＯＰＥＴ（１００μｍ）／接着剤iii／ＣＮｙ６（５０μｍ）
各例の積層フィルムは、接着剤層の厚さ（乾燥厚）３μｍとして作製した。
【００２４】
・常温：２０℃以上３５℃未満
・低温：３５℃以上４０℃未満
・高温：４０℃以上６０℃未満
・短時間：８時間以上２４時間未満
・長時間：２４時間以上１２０時間以下
【００２５】
各例の積層フィルムについて次の「熱成形加工性」及び「気泡発生状況」の評価を行った。
【００２６】
＜熱成形加工性＞
各例の積層フィルムを深絞り包装機（大森工業製ＦＶ−６３００）に供し、成形温度２３０℃で、縦１３ｃｍ横１０ｃｍ深さ２ｃｍの略直方体状に深絞り成形した際の、熱成形に要した最小時間で加工性を評価した。
Ａ：２３０℃２秒間で成形できた。
Ｂ：２３０℃２秒間で成形できなった。
【００２７】
＜気泡発生状況＞
上記で得られた成形品の外観を目視確認し気泡発生状況を評価した。
Ａ：気泡が見られない。
Ｂ：若干の気泡が見られる。
Ｃ：熱成形部位全面に気泡が見られる。
【００２８】
＜深絞り包装体の作製＞
各例の積層フィルムを底材として使用し、深絞り包装機（大森工業製ＦＶ６３００）に供し、底材を成形温度２３０℃２秒間の条件で、縦１３ｃｍ横１０ｃｍ深さ２ｃｍの略直方体状に深絞り成形し、次いで、鶏胸肉１００ｇを収容し、蓋材を被せ、底材フランジ部と蓋材とを１８０℃２秒間、シール幅１５ｍｍの条件でヒートシールし、深絞り包装体を作製した。なお、蓋材としては、ヒートシール性二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（１９μｍ）／脂肪族ポリエステル系ポリウレタン系接着剤層厚み（乾燥厚）（３μｍ）／二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（１２μｍ）のドライラミネート法で作成した積層フィルムを使用した。
【００２９】
＜耐熱性＞
オーブン（三菱電機製三菱オーブンレンジＲＯ−ＭＳ８）を使用し、上記の深絞り包装体を、設定温度２２０℃２０分の条件で加熱し、包装体の状態を目視観察し、次の基準で評価した。
【００３０】
Ａ：加熱前の包装体の形状を保った。
Ｂ：蓋材の一部が溶融した、または溶融し穴が開いた。
【００３１】
【表１】
2018079596.tif 000002