(57)【要約】【課題】本発明は、繰り返しの屈曲に対しても剥がれや破断することがなく、耐屈曲性や密着性に優れたフレキシブル画像表示装置用粘着剤層、前記フレキシブル画像表示装置用粘着剤層を含むフレキシブル画像表示装置用積層体、並びに、前記フレキシブル画像表示装置用積層体が配置されたフレキシブル画像表示装置を提供することを目的とする。【解決手段】（メタ）アクリル系ポリマーを含有する粘着剤組成物から形成されたフレキシブル画像表示装置用粘着剤層であって、前記（メタ）アクリル系ポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）が、１００万〜２５０万であり、前記粘着剤層のガラス転移温度（Ｔｇ）が、０℃以下であることを特徴とするフレキシブル画像表示装置用粘着剤層。【選択図】図２
2018027996.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（メタ）アクリル系ポリマーを含有する粘着剤組成物から形成されたフレキシブル画像表示装置用粘着剤層であって、
前記（メタ）アクリル系ポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）が、１００万〜２５０万であり、
前記粘着剤層のガラス転移温度（Ｔｇ）が、０℃以下であることを特徴とするフレキシブル画像表示装置用粘着剤層。
【請求項２】
２５℃における貯蔵弾性率Ｇ’が、１．０ＭＰａ以下であることを特徴とする請求項１に記載のフレキシブル画像表示装置用粘着剤層。
【請求項３】
偏光板に対する粘着力が、５〜４０Ｎ／２５ｍｍであることを特徴とする請求項１又は２に記載のフレキシブル画像表示装置用粘着剤層。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載のフレキシブル画像表示装置用粘着剤層と、透明樹脂材料の保護膜と、偏光膜とを、この順で有することを特徴とするフレキシブル画像表示装置用積層体。
【請求項５】
請求項４記載のフレキシブル画像表示装置用積層体と、有機ＥＬ表示パネルと、を含み、
前記有機ＥＬ表示パネルに対して、視認側に前記フレキシブル画像表示装置用積層体が配置されることを特徴とするフレキシブル画像表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、フレキシブル画像表示装置用粘着剤層、フレキシブル画像表示装置用積層体、及び、前記フレキシブル画像表示装置用積層体が配置されたフレキシブル画像表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来の有機ＥＬを用いた画像表示装置の一例として、図１に示される構成のものが例示される。これは、有機ＥＬ表示パネル１０の視認側に、光学積層体２０が設けられ、光学積層体２０の視認側にタッチパネル３０が設けられている。光学積層体２０は、両面に保護膜２−１、２−２が接合された偏光膜１と位相差膜３とを含み、位相差膜３の視認側に偏光膜１が設けられている。また、タッチパネル３０は、基材フィルム５−１、５−２と透明導電層６−１、６−２とを積層した構造を有する透明導電フィルム４−１、４−２がスペーサー７を介して配置された構造を有する(例えば、特許文献１参照)。
【０００３】
このような画像表示装置において、折り曲げ可能なフレキシブル画像表示装置が求められており、これに用いられる粘着剤層が検討されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１４−１５７７４５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
特許文献１に示されるような従来の有機ＥＬ表示装置は、折り曲げることを念頭に設計されているものではない。有機ＥＬ表示パネル基材にプラスチックフィルムを用いれば、有機ＥＬ表示パネルに屈曲性を与えることができる。また、タッチパネルにプラスチックフィルムを用いて、有機ＥＬ表示パネル中に組み込むような場合であっても、有機ＥＬ表示パネルに屈曲性を与えることができる。しかし、有機ＥＬ表示パネルに積層される、従来の偏光膜、その保護膜、位相差膜を積層した光学積層体が、有機ＥＬ表示装置の屈曲性を阻害する問題が生じている。
【０００６】
そこで、本発明は、繰り返しの屈曲に対しても剥がれや破断することがなく、耐屈曲性や密着性に優れたフレキシブル画像表示装置用粘着剤層、前記フレキシブル画像表示装置用粘着剤層を含むフレキシブル画像表示装置用積層体、並びに、前記フレキシブル画像表示装置用積層体が配置されたフレキシブル画像表示装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明のフレキシブル画像表示装置用粘着剤層は、（メタ）アクリル系ポリマーを含有する粘着剤組成物から形成されたフレキシブル画像表示装置用粘着剤層であって、前記（メタ）アクリル系ポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）が、１００万〜２５０万であり、前記粘着剤層のガラス転移温度（Ｔｇ）が、０℃以下であることを特徴とする。
【０００８】
本発明のフレキシブル画像表示装置用粘着剤層は、２５℃における貯蔵弾性率Ｇ’が、１．０ＭＰａ以下であることが好ましい。
【０００９】
本発明のフレキシブル画像表示装置用粘着剤層は、偏光板に対する粘着力が、５〜４０Ｎ／２５ｍｍであることが好ましい。
【００１０】
本発明のフレキシブル画像表示装置用積層体は、前記フレキシブル画像表示装置用粘着剤層と、透明樹脂材料の保護膜と、偏光膜とを、この順で有することが好ましい。
【００１１】
本発明のフレキシブル画像表示装置は、前記フレキシブル画像表示装置用積層体と、有機ＥＬ表示パネルと、を含み、前記有機ＥＬ表示パネルに対して、視認側に前記フレキシブル画像表示装置用積層体が配置されることが好ましい
【発明の効果】
【００１２】
本発明のフレキシブル画像表示装置用粘着剤層は、繰り返しの屈曲に対しても剥がれることがなく、耐屈曲性や密着性に優れたフレキシブル画像表示装置用積層体を得ることができ、更に、前記フレキシブル画像表示装置用積層体が配置されたフレキシブル画像表示装置を得ることができ、有用である。
【００１３】
以下、本発明によるフレキシブル画像表示装置用粘着剤層、フレキシブル画像表示装置用積層体、及び、フレキシブル画像表示装置の実施形態を、図面等を参照しながら詳細に説明する。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】従来の有機ＥＬ表示装置を示す断面図である。
【図２】本発明の別の実施形態によるフレキシブル画像表示装置を示す断面図である。
【図３】実施例で使用する評価用サンプルを示す断面図である。
【図４】耐折強さの測定方法を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
［フレキシブル画像表示装置用積層体］
本発明のフレキシブル画像表示装置用積層体は、少なくとも視認側にフレキシブル画像表示装置用粘着剤層と、透明樹脂材料から形成される保護膜と、偏光膜とを、この順で有する(積層される)フレキシブル画像表示用積層体を有することが好ましい。この構成中、適宜、位相差膜などを有していてもよい。
【００１６】
前記フレキシブル画像表示用積層体の厚さは好ましくは９２μｍ以下であり、より好ましくは６０μｍ以下であり、更に好ましくは１０〜５０μｍである。前記範囲内であれば、屈曲を阻害することなく、好ましい態様となる。
【００１７】
前記偏光膜は、前記偏光膜の少なくとも片側に保護膜を有していることが好ましく、接着剤層により貼り合わされていることが好ましい。前記接着剤層を形成する接着剤としては、イソシアネート系接着剤、ポリビニルアルコール系接着剤、ゼラチン系接着剤、ビニル系ラテックス系、水系ポリエステル等を例示できる。前記接着剤は、通常、水溶液からなる接着剤として用いられ、通常、０．５〜６０重量％の固形分を含有してなる。上記の他、偏光膜と保護膜との接着剤としては、紫外硬化型接着剤、電子線硬化型接着剤等が挙げられる。電子線硬化型偏光フィルム用接着剤は、上記各種の保護膜に対して、好適な接着性を示す。また本発明で用いる接着剤には、金属化合物フィラーを含有させることができる。なお、本発明においては、偏光膜と保護膜を接着剤（層）により貼り合わせたものを、偏光フィルム(偏光板)という場合がある。
【００１８】
＜偏光膜＞
本発明に用いることができる偏光膜（偏光子ともいう。）は、空中延伸（乾式延伸）やホウ酸水中延伸工程等の延伸工程によって延伸された、ヨウ素を配向させたポリビニルアルコール（ＰＶＡ）系樹脂を用いることができる。
【００１９】
偏光膜の製造方法としては、代表的には、特開２００４−３４１５１５号公報に記載のあるような、ＰＶＡ系樹脂の単層体を染色する工程と延伸する工程を含む製法（単層延伸法）がある。また、特開昭５１−０６９６４４号公報、特開２０００−３３８３２９号公報、特開２００１−３４３５２１号公報、国際公開第２０１０/１００９１７号、特開２０１２−０７３５６３号公報、特開２０１１−２８１６号公報に記載のあるような、ＰＶＡ系樹脂層と延伸用樹脂基材を積層体の状態で延伸する工程と染色する工程を含む製法が挙げられる。この製法であれば、ＰＶＡ系樹脂層が薄くても、延伸用樹脂基材に支持されていることにより延伸による破断などの不具合なく延伸することが可能となる。
【００２０】
積層体の状態で延伸する工程と染色する工程を含む製法には、上述の特開昭５１−０６９６４４号公報、特開２０００−３３８３２９号公報、特開２００１−３４３５２１号公報に記載のあるような空中延伸（乾式延伸）法がある。そして、高倍率に延伸できて偏光性能を向上させることのできる点で、国際公開第２０１０/１００９１７号、特開２０１２−０７３５６３号公報に記載のあるような、ホウ酸水溶液中で延伸する工程を含む製法が好ましく、特に特開２０１２−０７３５６３号公報のようなホウ酸水溶液中で延伸する前に空中補助延伸を行う工程を含む製法（２段延伸法）が好ましい。また、特開２０１１−２８１６号公報に記載のあるような、ＰＶＡ系樹脂層と延伸用樹脂基材を積層体の状態で延伸した後に、ＰＶＡ系樹脂層を過剰に染色し、その後脱色する製法（過剰染色脱色法）も好ましい。本発明に用いる偏光膜は、上述のようなヨウ素を配向させたポリビニルアルコール系樹脂からなり、空中補助延伸とホウ酸水中延伸とからなる２段延伸工程で延伸された偏光膜とすることができる。また、本発明に用いる偏光膜は、上述のようなヨウ素を配向させたポリビニルアルコール系樹脂からなり、延伸されたＰＶＡ系樹脂層と延伸用樹脂基材の積層体を過剰に染色し、その後脱色することにより作製された偏光膜とすることができる。
【００２１】
本発明に用いる偏光膜の厚さは、好ましくは１２μｍ以下であり、より好ましくは９μｍ以下であり、更に好ましくは１〜８μｍであり、特に好ましくは３〜６μｍである。前記範囲内であれば、屈曲を阻害することなく、好ましい態様となる。
【００２２】
＜位相差膜＞
本発明に用いることができる位相差膜（位相差フィルムともいう。）は、高分子フィルムを延伸させて得られるものや液晶材料を配向、固定化させたものを用いることができる。本明細書において、位相差膜は、面内及び／又は厚み方向に複屈折を有するものをいう。
【００２３】
位相差膜としては、反射防止用位相差膜（特開２０１２−１３３３０３号公報〔０２２１〕、〔０２２２〕、〔０２２８〕参照）、視野角補償用相差膜（特開２０１２−１３３３０３号公報〔０２２５〕、〔０２２６〕参照）、視野角補償用の傾斜配向位相差膜（特開２０１２−１３３３０３号公報〔０２２７〕参照）等が挙げられる。
【００２４】
位相差膜としては、実質的に上記の機能を有するものであれば、例えば、位相差値、配置角度、３次元複屈折率、単層か多層かなどは特に限定されず公知の位相差膜を使用することができる。
【００２５】
上記位相差膜の２３℃における光弾性係数の絶対値；Ｃ（ｍ２／Ｎ）は、２×１０-１２〜１００×１０-１２（ｍ２／Ｎ）、好ましくは２×１０-１２〜５０×１０-１２（ｍ2／Ｎ）である。偏光膜の収縮応力や、表示パネルの熱や、周囲の環境（耐湿・耐熱）によって、位相差膜に力がかかり、それにより発生する位相差値の変化を防ぐことができ、その結果、良好な表示均一性を有する表示パネル装置を得ることができる。好ましくは、上記位相差膜のＣは３×１０-１２〜４５×１０-１２であり、特に好ましくは１０×１０-１２〜４０×１０-１２である。Ｃを上記の範囲とすることによって、上記位相差膜に力がかかった時に発生する位相差値の変化やムラを低減することができる。また、光弾性係数とΔｎはトレードオフの関係になりやすく、この光弾性係数範囲であれば、位相差発現性を低減させることなく、表示品位を保つことが可能となる。
【００２６】
１つの実施形態において、本発明の位相差膜は、高分子フィルムを延伸することによって、配向させて作製される。
【００２７】
上記高分子フィルムを延伸する方法としては、目的に応じて、任意の適切な延伸方法が採用され得る。本発明に適した上記延伸方法としては、例えば、横一軸延伸方法、縦横同時二軸延伸方法、縦横逐次二軸延伸方法等が挙げられる。延伸する手段としては、テンター延伸機、二軸延伸機等々の、任意の適切な延伸機が用いられ得る。好ましくは、上記延伸機は、温度制御手段を備える。加熱して延伸を行う場合は、延伸機の内部温度は連続的に変化させてもよいし、連続的に変化させてもよい。工程は１回でも２回以上に分割してもいい。延伸方向はフィルム幅方向（ＴＤ方向）や斜め方向に延伸するのがよい。
【００２８】
斜め延伸は、未延伸樹脂フィルムを長手方向に送出しつつ、幅方向に対して前記特定の範囲の角度をなす方向に延伸する斜め延伸処理を連続的に行う。これにより、フィルムの幅方向と遅相軸とがなす角度（配向角θ）が前記特定の範囲となる長尺位相差膜を得ることができる。
【００２９】
斜め延伸する方法としては、未延伸樹脂フィルムの幅方向に対して前記特定の範囲の角度をなす方向に連続的に延伸して、遅相軸をフィルムの幅方向に対して前記特定の範囲の角度をなす方向に形成できるものであれば特に制約されない。特開２００５−３１９６６０、特開２００７−３０４６６、特開２０１４−１９４４８２、特開放２０１４−１９９４８３、特開２０１４−１９９４８３等、従前公知のこのような延伸方法から任意の適切な方法を採用することができる。
【００３０】
また。この別の実施形態として、ポリシクロオレフィンフィルムやポリカーボネートフィルムなどを用いて、偏光板の吸収軸と１／２波長板の遅相軸とのなす角が１５°、偏光板の吸収軸と１／４波長板の遅相軸とのなす角が７５°となるようにアクリル系粘着剤を用いて枚葉貼り合せされた位相差膜を用いてもよい。
【００３１】
他の実施形態において、液晶材料を配向、固定化させることによって作製される位相差層を積層させたものを用いることができる。それぞれの位相差層は、液晶化合物の配向固化層であり得る。液晶化合物を用いることにより、得られる位相差層のｎｘとｎｙとの差を非液晶材料に比べて格段に大きくすることができるので、所望の面内位相差を得るための位相差層の厚みを格段に小さくすることができる。その結果、円偏光板（最終的には、フレキシブル画像表示装置）のさらなる薄型化を実現することができる。本明細書において「配向固化層」とは、液晶化合物が層内で所定の方向に配向し、その配向状態が固定されている層をいう。本実施形態においては、代表的には、棒状の液晶化合物が位相差層の遅相軸方向に並んだ状態で配向している（ホモジニアス配向）。液晶化合物としては、例えば、液晶相がネマチック相である液晶化合物（ネマチック液晶）が挙げられる。このような液晶化合物として、例えば、液晶ポリマーや液晶モノマーが使用可能である。液晶化合物の液晶性の発現機構は、リオトロピックでもサーモトロピックでもどちらでもよい。液晶ポリマーおよび液晶モノマーは、それぞれ単独で用いてもよく、組み合わせてもよい。
【００３２】
液晶化合物の配向固化層は、所定の基材の表面に配向処理を施し、当該表面に液晶化合物を含む塗工液を塗工して当該液晶化合物を上記配向処理に対応する方向に配向させ、当該配向状態を固定することにより形成され得る。１つの実施形態においては、基材は任意の適切な樹脂フィルムであり、当該基材上に形成された配向固化層は、偏光膜の表面に転写され得る。この時偏光膜の吸収軸と液晶配向固化層の遅相軸とのなす角が１５°となるように配置される。また、液晶配向固化層の位相差は５５０ｎｍの波長に対してλ／２（約２７０ｎｍ）である。さらに、前述と同様に５５０ｎｍの波長に対してλ／４（約１４０ｎｍ）である液晶配向固化層を転写可能な基材上に形成し、偏光膜と１／２波長板の積層体の１／２波長板側に、偏光膜の吸収軸と１／４波長板の遅相軸とのなす角が７５°になるように積層される。
【００３３】
上記配向処理としては、任意の適切な配向処理が採用され得る。具体的には、機械的な配向処理、物理的な配向処理、化学的な配向処理が挙げられる。機械的な配向処理の具体例としては、ラビング処理、延伸処理が挙げられる。物理的な配向処理の具体例としては、磁場配向処理、電場配向処理が挙げられる。化学的な配向処理の具体例としては、斜方蒸着法、光配向処理が挙げられる。各種配向処理の処理条件は、目的に応じて任意の適切な条件が採用され得る。
【００３４】
本発明に用いる位相差膜の厚さは、好ましくは２０μｍ以下であり、より好ましくは１０μｍ以下であり、更に好ましくは１〜９μｍであり、特に好ましくは３〜８μｍである。前記範囲内であれば、屈曲を阻害することなく、好ましい態様となる。
【００３５】
＜保護膜＞
本発明に用いる透明樹脂材料の保護膜（透明保護フィルムともいう。）は、ノルボルネン系樹脂等のシクロオレフィン系樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン等のオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂などを用いることができる。
【００３６】
本発明に用いる保護膜の厚さは、好ましくは５〜６０μｍであり、より好ましくは１０〜４０μｍであり、更に好ましくは１０〜３０μｍであり、適宜、アンチグレア層や反射防止層などの表面処理層を設けることができる。前記範囲内であれば、屈曲を阻害することなく、好ましい態様となる。
【００３７】
［粘着剤層］
本発明のフレキシブル画像表示装置用粘着剤層（単に粘着剤層という場合がある。）は、前記保護膜に対して、前記偏光膜と接している面と反対側に、配置されることが好ましい。
【００３８】
本発明のフレキシブル画像表示装置用粘着剤層には、（メタ）アクリル系ポリマーを含有する粘着剤組成物であって、前記ポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）が、１００万〜２５０万であり、且つ、ガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以下であれば、特に制限なく使用できるが、例えば、アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤、ビニルアルキルエーテル系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ポリエステル系粘着剤、ポリアミド系粘着剤、ウレタン系粘着剤、フッ素系粘着剤、エポキシ系粘着剤、ポリエーテル系粘着剤など２種以上組み合わせて用いても良い。但し、透明性、加工性、耐久性、密着性、耐屈曲性などの点から、アクリル系粘着剤を単独で用いることが好ましい。
【００３９】
＜（メタ）アクリル系ポリマー＞
本発明のフレキシブル画像表示装置用粘着剤層は、（メタ）アクリル系ポリマーを含有する粘着剤組成物から形成されることを特徴とする。前記粘着剤組成物として、アクリル系粘着剤を使用する場合、モノマー単位として、直鎖状又は分岐鎖状の炭素数１〜２４のアルキル基を有する（メタ）アクリル系モノマーを含む（メタ）アクリル系ポリマーを含有することが好ましい。前記直鎖状又は分岐鎖状の炭素数１〜２４であるアルキル基を有する(メタ)アクリル系モノマーを用いることにより、屈曲性に優れた粘着剤層が得られる。なお、本発明における（メタ）アクリル系ポリマーとは、アクリル系ポリマーおよび／またはメタクリル系ポリマーをいい、また（メタ）アクリレートとは、アクリレートおよび／またはメタクリレートをいう。
【００４０】
前記（メタ）アクリル系ポリマーの主骨格を構成する直鎖状又は分岐鎖状の炭素数１〜２４のアルキル基を有する(メタ)アクリル系モノマーの具体例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ペンチル（メタ）アクリレート、イソペンチル（メタ）アクリレート、ｎ−へキシル（メタ）アクリレート、イソヘキシル（メタ）アクリレート、イソヘプチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ｎ−ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、ｎ−デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ｎ−ドデシル（メタ）アクリレート、ｎ−トリデシル（メタ）アクリレート、ｎ−テトラデシル（メタ）アクリレートなどがあげられ、中でも、一般的にガラス転移温度（Ｔｇ）が低いモノマーは、より低温領域でも粘弾性体となることから、屈曲性の観点より、直鎖状又は分岐鎖状の炭素数４〜８のアルキル基を有する(メタ)アクリル系モノマーが好ましい。前記（メタ）アクリル系モノマーとしては、１種または２種以上を使用することができる。
【００４１】
前記直鎖状又は分岐鎖状の炭素数１〜２４のアルキル基を有する(メタ)アクリル系モノマーは、（メタ）アクリル系ポリマーを構成する全モノマー中の主成分とするものである。ここで、主成分とは、（メタ）アクリル系ポリマーを構成する全モノマー中、直鎖状又は分岐鎖状の炭素数１〜２４のアルキル基を有する(メタ)アクリル系モノマーが７０〜１００重量％であることが好ましく、８０〜９９．９重量％がより好ましく、８５〜９９．９重量％が更に好ましく、９０〜９９．８が特に好ましい。
【００４２】
前記（メタ）アクリル系ポリマーを構成するモノマー単位として、反応性官能基を有するヒドロキシル基含有モノマーを含む（メタ）アクリル系ポリマーを含有することが好ましい。前記ヒドロキシル基含有モノマーを用いることにより、密着性と屈曲性に優れた粘着剤層が得られる。前記ヒドロキシル基含有モノマーは、その構造中にヒドロキシル基を含み、かつ（メタ）アクリロイル基、ビニル基等の重合性不飽和二重結合を含む化合物である。
【００４３】
前記ヒドロキシル基含有モノマーの具体的としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、８−ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、１０−ヒドロキシデシル（メタ）アクリレート、１２−ヒドロキシラウリル（メタ）アクリレート等の、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートや（４−ヒドロキシメチルシクロヘキシル)−メチルアクリレート等が挙げられる。前記ヒドロキシル基含有モノマーの中でも、耐久性や密着性の点から、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートが好ましい。なお、前記ヒドロキシル基含有モノマーとしては、１種または２種以上を使用することができる。
【００４４】
また、前記（メタ）アクリル系ポリマーを構成するモノマー単位として、反応性官能基を有するカルボキシル基含有モノマー、アミノ基含有モノマー、及び、アミド基含有モノマー等のモノマーを含有することが可能である。これらのモノマーを用いることにより、湿熱環境下の密着性の観点から、好ましい。
【００４５】
前記（メタ）アクリル系ポリマーを構成するモノマー単位として、反応性官能基を有するカルボキシル基含有モノマーを含む（メタ）アクリル系ポリマーを含有することができる。前記カルボキシル基含有モノマーを用いることにより、湿熱環境下の密着性に優れた粘着剤層が得られる。前記カルボキシル基含有モノマーは、その構造中にカルボキシル基を含み、かつ（メタ）アクリロイル基、ビニル基等の重合性不飽和二重結合を含む化合物である。
【００４６】
前記カルボキシル基含有モノマーの具体例としては、例えば、(メタ)アクリル酸、カルボキシエチル(メタ)アクリレート、カルボキシペンチル(メタ)アクリレート、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸、クロトン酸等が挙げられる。
【００４７】
前記（メタ）アクリル系ポリマーを構成するモノマー単位として、反応性官能基を有するアミノ基含有モノマーを含む（メタ）アクリル系ポリマーを含有することができる。前記アミノ基含有モノマーを用いることにより、湿熱環境下の密着性に優れた粘着剤層が得られる。前記アミノ基含有モノマーは、その構造中にアミノ基を含み、かつ（メタ）アクリロイル基、ビニル基等の重合性不飽和二重結合を含む化合物である。
【００４８】
前記アミノ基含有モノマーの具体例としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００４９】
前記（メタ）アクリル系ポリマーを構成するモノマー単位として、反応性官能基を有するアミド基含有モノマーを含む（メタ）アクリル系ポリマーを含有することができる。前記アミド基含有モノマーを用いることにより、密着性に優れた粘着剤層が得られる。前記アミド基含有モノマーは、その構造中にアミド基を含み、かつ（メタ）アクリロイル基、ビニル基等の重合性不飽和二重結合を含む化合物である。
【００５０】
前記アミド基含有モノマーの具体例としては、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヘキシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール−Ｎ−プロパン（メタ）アクリルアミド、アミノメチル（メタ）アクリルアミド、アミノエチル（メタ）アクリルアミド、メルカプトメチル（メタ）アクリルアミド、メルカプトエチル（メタ）アクリルアミド等のアクリルアミド系モノマー；Ｎ−（メタ）アクリロイルモルホリン、Ｎ−（メタ）アクリロイルピペリジン、Ｎ−（メタ）アクリロイルピロリジン等のＮ−アクリロイル複素環モノマー；Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニル−ε−カプロラクタム等のＮ−ビニル基含有ラクタム系モノマー等が挙げられる。
【００５１】
前記（メタ）アクリル系ポリマーを構成するモノマー単位としては、前記反応性官能基を有するモノマーの配合割合(合計量)は、前記（メタ）アクリル系ポリマーを構成する全モノマー中、２０重量％以下が好ましく、１０重量％以下がより好ましく、０．０１〜８重量％が更に好ましく、０．０１〜５重量％が特に好ましく、０．０５〜３重量%が最も好ましい。２０重量％を超えると、架橋点が多くなり、粘着剤(層)の柔軟性が失われるため、応力緩和性が乏しくなる傾向にある。
【００５２】
前記（メタ）アクリル系ポリマーを構成するモノマー単位としては、上記反応性官能基を有するモノマー以外に、本発明の効果を損なわない範囲で、その他共重合モノマーを導入することができる。その配合割合は、特に限定されないが、前記（メタ）アクリル系ポリマーを構成する全モノマー中、３０重量％以下が好ましく、含まないことがより好ましい。３０重量％を超えると、特に（メタ）アクリル系モノマー以外を用いた場合、フィルムとの反応点が少なくなり、密着力が低下する傾向にある。
【００５３】
本発明において、前記（メタ）アクリル系ポリマーを使用する場合、通常、重量平均分子量（Ｍｗ）が１００万〜２５０万の範囲のものが用いられる。耐久性、特に耐熱性や屈曲性を考慮すれば、好ましくは、１２０万〜２２０万、より好ましくは、１４０万〜２００万である。重量平均分子量が１００万よりも小さいと、耐久性を確保するために、ポリマー鎖同士を架橋させる際、重量平均分子量が１００万以上のものに比べて、架橋点が多くなり、粘着剤(層)の柔軟性が失われるため、屈曲時に各フィルム間で生じる曲げ外側(凸側)と曲げ内側(凹側)の寸法変化を緩和できず、フィルムの破断が生やすくなる。また、重量平均分子量が２５０万よりも大きくなると、塗工するための粘度に調整するために多量の希釈溶剤が必要となり、コストアップとなることから好ましくなく、また、得られる(メタ)アクリル系ポリマーのポリマー鎖同士の絡み合いが複雑になるため、柔軟性が劣り、屈曲時にフィルムの破断が発生しやすくなる。なお、重量平均分子量（Ｍｗ）は、ＧＰＣ（ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー）により測定し、ポリスチレン換算により算出された値をいう。
【００５４】
このような（メタ）アクリル系ポリマーの製造は、溶液重合、塊状重合、乳化重合、各種ラジカル重合等の公知の製造方法を適宜選択できる。また、得られる（メタ）アクリル系ポリマーは、ランダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体等いずれでもよい。
【００５５】
前記溶液重合においては、重合溶媒として、例えば、酢酸エチル、トルエン等が用いられる。具体的な溶液重合例としては、窒素等の不活性ガス気流下で、重合開始剤を加え、通常、５０〜７０℃程度で、５〜３０時間程度の反応条件で行われる。
【００５６】
ラジカル重合に用いられる重合開始剤、連鎖移動剤、乳化剤等は特に限定されず適宜選択して使用することができる。なお、（メタ）アクリル系ポリマーの重量平均分子量は、重合開始剤、連鎖移動剤の使用量、反応条件により制御可能であり、これらの種類に応じて適宜のその使用量が調整される。
【００５７】
前記重合開始剤としては、例えば、２，２´−アゾビスイソブチロニトリル、２，２´−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロライド、２，２´−アゾビス［２−（５−メチル−２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］ジヒドロクロライド、２，２´−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）二硫酸塩、２，２´−アゾビス（Ｎ，Ｎ´−ジメチレンイソブチルアミジン）、２，２´−アゾビス［Ｎ−（２−カルボキシエチル）−２−メチルプロピオンアミジン］ハイドレート（商品名：ＶＡ−０５７、和光純薬工業（株）製）等のアゾ系開始剤、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩、ジ（２−エチルヘキシル）パーオキシジカーボネート、ジ（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート、ジ−ｓｅｃ−ブチルパーオキシジカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ヘキシルパーオキシピバレート、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ジラウロイルパーオキシド、ジ−ｎ−オクタノイルパーオキシド、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ジ（４−メチルベンゾイル）パーオキシド、ジベンゾイルパーオキシド、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、１，１−ジ（ｔ−ヘキシルパーオキシ）シクロヘキサン、ｔ−ブチルハイドロパーオキシド、過酸化水素等の過酸化物系開始剤、過硫酸塩と亜硫酸水素ナトリウムの組み合わせ、過酸化物とアスコルビン酸ナトリウムの組み合わせ等の過酸化物と還元剤とを組み合わせたレドックス系開始剤等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００５８】
前記重合開始剤は、１種または２種以上を混合して使用してもよいが、全体としての含有量は、例えば、前記（メタ）アクリル系ポリマーを構成する全モノマー１００重量部に対して、０．００５〜１重量部程度であることが好ましく、０．０２〜０．５重量部程度であることがより好ましい。
【００５９】
また、連鎖移動剤、乳化重合する場合に用いる乳化剤又は反応性乳化剤を用いる場合、これらは従来公知のものを適宜用いることができるものである。また、これらの添加量としては、本発明の効果を損なわない範囲で適宜決定することができる。
【００６０】
＜架橋剤＞
本発明の粘着剤組成物には、架橋剤を含有することができる。架橋剤としては、有機系架橋剤や多官能性金属キレートを用いることができる。有機系架橋剤としては、イソシアネート系架橋剤、過酸化物系架橋剤、エポキシ系架橋剤、イミン系架橋剤等が挙げられる。多官能性金属キレートは、多価金属が有機化合物と共有結合又は配位結合しているものである。多価金属原子としては、Ａｌ、Ｃｒ、Ｚｒ、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｖ、Ｚｎ、Ｉｎ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｍｎ、Ｙ、Ｃｅ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｍｏ、Ｌａ、Ｓｎ、Ｔｉ等が挙げられる。共有結合又は配位結合する有機化合物中の原子としては酸素原子等が挙げられ、有機化合物としてはアルキルエステル、アルコール化合物、カルボン酸化合物、エーテル化合物、ケトン化合物等が挙げられる。中でも、イソシアネート系架橋剤(特に、三官能のイソシアネート系架橋剤)は、耐久性の点で好ましく、また、過酸化物系架橋剤とイソシアネート系架橋剤(特に、二官能のイソシアネート系架橋剤)は、屈曲性の点から、好ましい。過酸化物系架橋剤や二官能のイソシアネート系架橋剤は、どちらも柔軟な二次元架橋を形成するのに対して、三官能のイソシアネート系架橋剤は、より強固な三次元架橋を形成する。屈曲時には、より柔軟な架橋である二次元架橋が有利となる。ただし、二次元架橋のみでは耐久性に乏しく、ハガレが生じやすくなるため、二次元架橋と三次元架橋のハイブリッド架橋が良好であるため、三官能のイソシアネート系架橋剤と、過酸化物系架橋剤や二官能のイソシアネート系架橋剤を併用することが好ましい態様である。
【００６１】
前記架橋剤の使用量は、例えば、（メタ）アクリル系ポリマー１００重量部に対して、０．０１〜５重量部が好ましく、０．０３〜２重量部がより好ましく、０．０３〜１重量部未満がより好ましい。前記範囲内であれば、耐屈曲性に優れ、好ましい態様となる。
【００６２】
＜その他添加剤＞
さらに本発明における粘着剤組成物には、その他の公知の添加剤を含有していてもよく、たとえば、各種シランカップリング剤、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコールのポリエーテル化合物、着色剤、顔料等の粉体、染料、界面活性剤、可塑剤、粘着性付与剤、表面潤滑剤、レベリング剤、軟化剤、酸化防止剤、老化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、重合禁止剤、帯電防止剤（イオン性化合物であるアルカリ金属塩やイオン液体など）、無機又は有機の充填剤、金属粉、粒子状、箔状物等を使用する用途に応じて適宜添加することができる。また、制御できる範囲内で、還元剤を加えてのレドックス系を採用してもよい。
【００６３】
なお、フレキシブル画像表示装置用粘着剤層において、さらに粘着剤層を有する場合には、これら粘着剤層は、同一組成(同一粘着剤組成物)、同一特性を有するものであっても、異なる特性を有するものであっても、特に制限されないが、複数の粘着剤層を有する場合、前記積層体を折り曲げた場合の凸側の最外面の粘着剤層の２５℃における貯蔵弾性率Ｇ’が、他の粘着剤層の２５℃における貯蔵弾性率Ｇ’と略同一、又は、小さいことが要求される。作業性、経済性、屈曲性の観点から、全ての粘着剤層が、実質的に同一組成、同一特性を有する粘着剤層であることが好ましい。また、略同一とは、粘着剤層間の貯蔵弾性率（Ｇ’）の差異が、複数の粘着剤層の貯蔵弾性率（Ｇ’）の平均値に対して、±15％範囲内であり、好ましくは、±10％範囲内であることを指す。
【００６４】
＜粘着剤層の形成＞
本発明における粘着剤層は、前記粘着剤組成物から形成されることが好ましい。粘着剤層を形成する方法としては、例えば、前記粘着剤組成物を剥離処理したセパレータ等に塗布し、重合溶剤等を乾燥除去して粘着剤層を形成する方法を挙げることができる。また、偏光フィルム等に前記粘着剤組成物を塗布し、重合溶剤等を乾燥除去して粘着剤層を偏光フィルム等に形成する方法等により作製することもできる。なお、粘着剤組成物の塗布にあたっては、適宜に、重合溶剤以外の一種以上の溶剤を新たに加えてもよい。
【００６５】
剥離処理したセパレータとしては、シリコーン剥離ライナーが好ましく用いられる。このようなライナー上に本発明の粘着剤組成物を塗布、乾燥させて粘着剤層を形成する場合、粘着剤を乾燥させる方法としては、目的に応じて、適宜、適切な方法が採用され得る。好ましくは、上記塗布膜を加熱乾燥する方法が用いられる。加熱乾燥温度は、好ましくは４０〜２００℃であり、さらに好ましくは、５０〜１８０℃であり、特に好ましくは７０〜１７０℃である。加熱温度を上記の範囲とすることによって、優れた粘着特性を有する粘着剤を得ることができる。
【００６６】
乾燥時間は、適宜、適切な時間が採用され得る。上記乾燥時間は、好ましくは５秒〜２０分、さらに好ましくは５秒〜１０分、特に好ましくは、１０秒〜５分である。
【００６７】
前記粘着剤組成物の塗布方法としては、各種方法が用いられる。具体的には、例えば、ロールコート、キスロールコート、グラビアコート、リバースコート、ロールブラッシュ、スプレーコート、ディップロールコート、バーコート、ナイフコート、エアーナイフコート、カーテンコート、リップコート、ダイコーター等による押出しコート法等の方法が挙げられる。
【００６８】
本発明のフレキシブル画像表示装置用粘着剤層の厚みは、好ましくは５〜１５０μｍであり、より好ましくは１５〜１００μｍである。粘着剤層は、単一層であってもよく、積層構造を有していてもよい。前記範囲内であれば、屈曲を阻害することなく、また、密着性（耐保持性）の点でも、好ましい態様となる。１５０μｍを超える場合、繰り返し屈曲時に、粘着剤層中のポリマー鎖が動きやすなり、劣化が激しくなるため、ハガレが発生する恐れがあり、５μｍ未満の場合、屈曲時の応力を緩和できず、破断が発生する恐れがある。また、粘着剤層を複数有する場合においては、全ての粘着剤層が、前記範囲内にあることが好ましい。
【００６９】
本発明のフレキシブル画像表示装置用粘着剤層のガラス転移温度（Ｔｇ）は、０℃以下であり、好ましくは−２０℃以下、より好ましくは、−２５℃以下である。なお、Ｔｇの下限値としては、−５０℃以上が好ましく、−４５℃以上がより好ましい。粘着剤層のＴｇがこのような範囲であれば、低温環境下での屈曲時に粘着剤層が硬くなりにくく、応力緩和性に優れるため、粘着剤層の剥がれや偏光膜の破断が抑制でき、屈曲可能または折りたたみ可能なフレキシブル画像表示装置を実現することができる。
【００７０】
本発明のフレキシブル画像表示装置用粘着剤層の貯蔵弾性率（Ｇ’）は、２５℃において、好ましくは１．０ＭＰａ以下であり、より好ましくは０．８ＭＰａ以下であり、更に好ましくは、０．３ＭＰａ以下である。また、−２０℃において、好ましくは１．５ＭＰａ以下であり、より好ましくは１．０ＭＰａ以下であり、更に好ましくは０．５ＭＰａ以下である。粘着剤層の貯蔵弾性率がこのような範囲であれば、粘着剤層が硬くなりにくく、応力緩和性に優れ、耐屈曲性にも優れるため、屈曲可能または折りたたみ可能なフレキシブル画像表示装置を実現することができる。
【００７１】
本発明のフレキシブル画像表示装置用粘着剤層の粘着力は、偏光板に対して、好ましくは、５〜４０Ｎ／２５ｍｍであり、より好ましくは、８〜３８Ｎ／２５ｍｍであり、更に好ましくは、１０〜３６Ｎ／２５ｍｍである。粘着剤層の粘着力がこのような範囲内であれば、密着性に優れ、繰り返しの屈曲に対しても剥がれることがなく、屈曲可能または折りたたみ可能なフレキシブル画像表示装置を実現することができる。なお、前記粘着力については、どのような偏光板であっても、上記範囲に含まれることが好ましい態様である。なお、偏光板に対する粘着力としては、例えば、引張り試験機（オートグラフＳＨＩＭＡＺＵ ＡＧ−１ １０ＫＮ）を用いて、剥離角度１８０°、剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎで引き剥がす際の粘着力（Ｎ／２５ｍｍ）として測定することができる。
【００７２】
本発明のフレキシブル画像表示装置用粘着剤層の可視光波長領域における全光線透過率（ＪＩＳ  Ｋ７１３６に準じる）は、好ましくは８５％以上、より好ましくは９０％以上である。
【００７３】
本発明のフレキシブル画像表示装置用粘着剤層のヘイズ（ＪＩＳ  Ｋ７１３６に準じる）は、好ましくは３．０％以下、より好ましくは２．０％以下である。
【００７４】
なお、上記全光線透過率及び上記ヘイズは、例えば、ヘーズメータ（村上色彩技術研究所製、商品名「ＨＭ−１５０」）を用いて測定することができる。
【００７５】
［透明導電層］
本発明のフレキシブル画像表示装置用積層体には、さらにタッチセンサ機能等を付与する目的として、本発明の粘着剤層を介した透明導電層を設けることが好ましい。透明導電層を有する部材としては、特に限定されるものではなく、公知のものを使用することができるが、透明フィルム等の透明基材上に透明導電層を有するものや、透明導電層と液晶セルを有する部材を挙げることができる。
【００７６】
透明基材としては、透明性を有するものであればよく、例えば、樹脂フィルム等からなる基材（例えば、シート状やフィルム状、板状の基材等）等が挙げられる。透明基材の厚さは、特に限定されないが、１０〜２００μｍ程度が好ましく、１５〜１５０μｍ程度がより好ましい。
【００７７】
前記樹脂フィルムの材料としては、特に制限されないが、透明性を有する各種のプラスチック材料が挙げられる。例えば、その材料として、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系樹脂、アセテート系樹脂、ポリエーテルスルホン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリアリレート系樹脂、ポリフェニレンサルファイド系樹脂等が挙げられる。これらの中で特に好ましいのは、ポリエステル系樹脂、ポリイミド系樹脂及びポリエーテルスルホン系樹脂である。
【００７８】
また、前記透明基材には、表面に予めスパッタリング、コロナ放電、火炎、紫外線照射、電子線照射、化成、酸化等のエッチング処理や下塗り処理を施して、この上に設けられる透明導電層の前記透明基材に対する密着性を向上させるようにしてもよい。また、透明導電層を設ける前に、必要に応じて溶剤洗浄や超音波洗浄等により除塵、清浄化してもよい。
【００７９】
前記透明導電層の構成材料としては特に限定されず、インジウム、スズ、亜鉛、ガリウム、アンチモン、チタン、珪素、ジルコニウム、マグネシウム、アルミニウム、金、銀、銅、パラジウム、タングステンからなる群より選択される少なくとも１種の金属の金属酸化物が用いられる。当該金属酸化物には、必要に応じて、さらに上記群に示された金属原子を含んでいてもよい。例えば、酸化スズを含有する酸化インジウム（ＩＴＯ）、アンチモンを含有する酸化スズ等が好ましく用いられ、ＩＴＯが特に好ましく用いられる。ＩＴＯとしては、酸化インジウム８０〜９９重量％及び酸化スズ１〜２０重量％を含有することが好ましい。
【００８０】
また、前記ＩＴＯとしては、結晶性のＩＴＯ、非結晶性（アモルファス）のＩＴＯを挙げることができる。結晶性ＩＴＯは、スパッタ時に高温をかけたり、非結晶性ＩＴＯをさらに加熱することにより得ることができる。
【００８１】
本発明の透明導電層の厚みは、好ましくは０．００５〜１０μｍであり、より好ましくは０．０１〜３μｍであり、さらに好ましくは０．０１〜１μｍである。透明導電層の厚みが、０．００５μｍ未満では、透明導電層の電気抵抗値の変化が大きくなる傾向がある。一方、１０μｍを超える場合は、透明導電層の生産性が低下し、コストも上昇し、さらに、光学特性も低下する傾向がある。
【００８２】
本発明の透明導電層の全光線透過率は、好ましくは８０％以上であり、より好ましくは８５％以上であり、さらに好ましくは９０％以上である。
【００８３】
本発明の透明導電層の密度は、好ましくは１．０〜１０．５ｇ／ｃｍ３であり、より好ましくは１．３〜３．０ｇ／ｃｍ３である。
【００８４】
本発明の透明導電層の表面抵抗値は、好ましくは０．１〜１０００Ω／□であり、より好ましくは０．５〜５００Ω／□であり、さらに好ましくは１〜２５０Ω／□である。
【００８５】
前記透明導電層の形成方法としては特に限定されず、従来公知の方法を採用することができる。具体的には、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法を例示できる。また、必要とする膜厚に応じて適宜の方法を採用することもできる。
【００８６】
また、透明導電層と透明基材との間に、必要に応じて、アンダーコート層、オリゴマー防止層等を設けることができる。
【００８７】
前記透明導電層は、タッチセンサを構成し、折り曲げ可能に構成されていることが要求される。
【００８８】
また、透明導電層は、フレキシブル画像表示装置に用いられる場合として、インセル型またはオンセル型といったタッチセンサを内蔵した液晶表示装置に好適に適用することができ、特に、有機ＥＬ表示パネルにタッチセンサが内蔵（組み込まれていても）されてもよい
【００８９】
［導電性層（帯電防止層）］
また、本発明のフレキシブル画像表示装置用積層体は、導電性を有する層（導電性層、帯電防止層）を有していても構わない。前記フレキシブル画像表示装置用積層体は、屈曲機能を有し、非常に薄い厚み構成となるため、製造工程等で生じる微弱な静電気に対して反応性が大きく、ダメージを受けやすいが、前記積層体に導電性層を設けることで、製造工程等での静電気による負荷が大きく軽減され、好ましい態様となる。
【００９０】
また、前記積層体を含むフレキシブル画像表示装置は、屈曲機能を有することが大きな特徴の１つであるが、連続屈曲させた場合に屈曲部のフィルム（基材）間の収縮により、静電気が生じる場合がある。そこで、前記積層体に導電性を付与した場合、発生した静電気を速やかに取り除くことができ、画像表示装置の静電気によるダメージを軽減させることができ、好ましい態様となる。
【００９１】
また、前記導電性層は、導電性機能をもつ下塗り層であってもよく、導電成分を含んだ粘着剤であってもよく、さらに導電成分を含んだ表面処理層であってもよい。例えば、ポリチオフェン等の導電性高分子及びバインダーを含有する帯電防止剤組成物を用いて、偏光フィルムと粘着剤層との間に導電性層を形成する方法を採用することができる。さらに、帯電防止剤であるイオン性化合物を含む粘着剤も用いることができる。また、前記導電性層は１層以上有することが好ましく、２層以上含んでいてもよい。
【００９２】
［フレキシブル画像表示装置］
本発明のフレキシブル画像表示装置は、上記のフレキシブル画像表示装置用積層体と、折り曲げ可能に構成された有機ＥＬ表示パネルとを含み、有機ＥＬ表示パネルに対して視認側にフレキシブル画像表示装置用積層体が配置され、折り曲げ可能に構成されている。また、有機ＥＬ表示パネルに代えて、液晶パネルであってもよく、更に、フレキシブル画像表示装置用積層体に対して視認側にウインドウが配置されていてもよい。
【００９３】
本発明のフレキシブル画像表示装置としては、フレキシブルの液晶表示装置、有機ＥＬ（エレクトロルミネッセンス）表示装置、ＰＤＰ（プラズマディスプレイパネル）、電子ペーパーなどの画像表示装置として好適に用いることができる。また、抵抗膜方式や静電容量方式といったタッチパネル等の方式に関係なく使用することができる。
【００９４】
また、本発明のフレキシブル画像表示装置としては、図２に示すように、タッチセンサを構成する透明導電層６が有機ＥＬ表示パネル１０に内蔵されたインセル型のフレキシブル画像表示装置としても使用することが可能である。
【実施例】
【００９５】
以下、本発明に関連するいくつかの実施例を説明するが、本発明をかかる具体例に示すものに限定することを意図したものではない。また、表中の数値は、配合量(添加量)であり、固形分又は固形分比(重量基準)を示した。配合内容及び評価結果を表１〜表４に示した。
【００９６】
〔実施例１〕
［偏光膜］
熱可塑性樹脂基材として、イソフタル酸ユニットを７モル％有するアモルファスのポリエチレンテレフタレート（以下、「ＰＥＴ」ともいう。）（ＩＰＡ共重合ＰＥＴ）フィルム（厚み：１００μｍ）を用意し、表面にコロナ処理（５８Ｗ/ｍ２/ｍｉｎ）を施した。一方、アセトアセチル変性ＰＶＡ（日本合成化学工業（株）製、商品名：ゴーセファイマーＺ２００（平均重合度：１２００、ケン化度：９８．５モル％、アセトアセチル化度：５モル％）を１重量％添加したＰＶＡ（重合度４２００、ケン化度９９.２％）を用意して、ＰＶＡ系樹脂が５．５重量％であるＰＶＡ水溶液の塗工液を準備し、乾燥後の膜厚が１２μｍになるように塗工し、６０℃の雰囲気下において熱風乾燥により１０分間乾燥して、基材上にＰＶＡ系樹脂の層を設けた積層体を作製した。
【００９７】
次いで、この積層体をまず空気中１３０℃で１．８倍に自由端延伸して（空中補助延伸）、延伸積層体を生成した。次に、延伸積層体を液温３０℃のホウ酸不溶化水溶液に３０秒間浸漬することによって、延伸積層体に含まれるＰＶＡ分子が配向されたＰＶＡ層を不溶化する工程を行った。本工程のホウ酸不溶化水溶液は、ホウ酸含有量を水１００重量部に対して３重量部とした。この延伸積層体を染色することによって着色積層体を生成した。着色積層体は、延伸積層体を液温３０℃のヨウ素およびヨウ化カリウムを含む染色液に、最終的に生成される偏光膜を構成するＰＶＡ層の単体透過率が４０〜４４％になるように任意の時間、浸漬することによって、延伸積層体に含まれるＰＶＡ層をヨウ素により染色させたものである。本工程において、染色液は、水を溶媒として、ヨウ素濃度を０．１〜０．４重量％の範囲内とし、ヨウ化カリウム濃度を０．７〜２．８重量％の範囲内とした。ヨウ素とヨウ化カリウムの濃度の比は１対７である。次に、着色積層体を３０℃のホウ酸架橋水溶液に６０秒間浸漬することによって、ヨウ素を吸着させたＰＶＡ層のＰＶＡ分子同士に架橋処理を施す工程を行った。本工程のホウ酸架橋水溶液は、ホウ酸含有量を水１００重量部に対して３重量部とし、ヨウ化カリウム含有量を水１００重量部に対して３重量部とした。
【００９８】
さらに、得られた着色積層体をホウ酸水溶液中で延伸温度７０℃として、先の空気中での延伸と同様の方向に３．０５倍に延伸して（ホウ酸水中延伸）、最終的な延伸倍率は５．５０倍である光学フィルム積層体を得た。光学フィルム積層体をホウ酸水溶液から取り出し、ＰＶＡ層の表面に付着したホウ酸を、ヨウ化カリウム含有量が水１００重量部に対して４重量部とした水溶液で洗浄した。洗浄された光学フィルム積層体を６０℃の温風による乾燥工程によって乾燥した。得られた光学フィルム積層体に含まれる偏光膜の厚みは５μｍであった。
【００９９】
［保護膜］
保護膜としては、グルタルイミド環単位を有するメタクリル樹脂ペレットを、押し出して、フィルム状に成形した後、延伸したものを用いた。この保護膜の厚み２０μｍであり、透湿度１６０ｇ／ｍ２のアクリル系フィルムであった。
【０１００】
次いで、前記偏光膜と、前記保護膜を下記に示す接着剤を用いて貼り合わせ、偏光フィルムとした。
【０１０１】
前記接着剤（活性エネルギー線硬化型接着剤）としては、表１に記載の配合表に従い各成分を混合して、５０℃で１時間撹拌し、接着剤（活性エネルギー線硬化型接着剤Ａ）を調製した。表中の数値は組成物全量を１００重量％としたときの重量％を示す。使用した各成分は以下のとおりである。
ＨＥＡＡ：ヒドロキシエチルアクリルアミド
Ｍ−２２０：ＡＲＯＮＩＸ  Ｍ−２２０、トリプロピレングリコールジアクリレート）、東亞合成社製
ＡＣＭＯ：アクリロイルモルホリン
ＡＡＥＭ：２−アセトアセトキシエチルメタクリレート、日本合成化学社製
ＵＰ−１１９０：ＡＲＵＦＯＮ  ＵＰ−１１９０、東亞合成社製
ＩＲＧ９０７：ＩＲＧＡＣＵＲＥ９０７、２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン、ＢＡＳＦ社製
ＤＥＴＸ−Ｓ：ＫＡＹＡＣＵＲＥ  ＤＥＴＸ−Ｓ、ジエチルチオキサントン、日本化薬社製
【０１０２】
【表１】
2018027996.tif 000003
【０１０３】
なお、前記接着剤を用いた実施例および比較例においては、該接着剤を介して前記保護膜と前記偏光膜とを積層した後、紫外線を照射して該接着剤を硬化し、接着剤層を形成した。紫外線の照射には、ガリウム封入メタルハライドランプ（Ｆｕｓｉｏｎ  ＵＶ  Ｓｙｓｔｅｍｓ，Ｉｎｃ社製、商品名「Ｌｉｇｈｔ  ＨＡＭＭＥＲ１０」、バルブ：Ｖバルブ、ピーク照度：１６００ｍＷ／ｃｍ２、積算照射量１０００／ｍＪ／ｃｍ２（波長３８０〜４４０ｎｍ））を使用した。
【０１０４】
＜（メタ）アクリル系ポリマーＡ１の調製＞
攪拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器を備えた４つ口フラスコに、ブチルアクリレート（ＢＡ）９９重量部、４−ヒドロキシブチルアクリレート（ＨＢＡ）１重量部を含有するモノマー混合物を仕込んだ。
さらに、前記モノマー混合物（固形分）１００重量部に対して、重合開始剤として２，２´−アゾビスイソブチロニトリルを０．１重量部を酢酸エチルと共に仕込み、緩やかに攪拌しながら窒素ガスを導入して窒素置換した後、フラスコ内の液温を５５℃付近に保って７時間重合反応を行った。その後、得られた反応液に、酢酸エチルを加えて、固形分濃度３０％に調整した、重量平均分子量１６０万の（メタ）アクリル系ポリマーＡ１の溶液を調製した。
【０１０５】
＜アクリル系粘着剤組成物の調製＞
得られた（メタ）アクリル系ポリマーＡ１溶液の固形分１００重量部に対して、イソシアネート系架橋剤（商品名：タケネートＤ１１０Ｎ、トリメチロールプロパンキシリレンジイソシアネート、三井化学（株）製）０．１重量部、過酸化物系架橋剤のベンゾイルパーオキサイド（商品名：ナイパーＢＭＴ、日本油脂（株）製)０．３重量部と、シランカップリング剤（商品名：ＫＢＭ４０３、信越化学工業（株）製）０．０８重量部を配合して、アクリル系粘着剤組成物を調製した。
【０１０６】
＜粘着剤層付積層体＞
前記アクリル系粘着剤組成物を、シリコーン系剥離剤で処理された厚さ３８μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴフィルム、セパレータ）の表面に、ファウンテンコータで均一に塗工し、１５５℃の空気循環式恒温オーブンで２分間乾燥し、基材の表面に厚さ２５μｍの粘着剤層を形成した。
次いで、得られた偏光フィルムの保護膜側（コロナ処理済み）に、粘着剤層１を形成したセパレータを移着させ、粘着剤層付積層体を作製した。
そして、図３に示すように、上記のように得られた粘着剤層付積層体のセパレータを剥離した表面にコロナ処理を施した厚さ２５μｍのＰＥＴフィルム(透明基材、三菱樹脂(株)製、商品名：ダイヤホイル)に貼り合せ、フレキシブル画像表示装置用積層体を作製した。
【０１０７】
＜（メタ）アクリル系ポリマーＡ５の調製＞
フラスコ内の液温を５５℃付近に保って７時間重合反応を行った際に、酢酸エチルとトルエンの配合割合（重量比）が８５／１５になるようにして、重合反応を行ったこと以外は、（メタ）アクリル系ポリマーＡ１の調製と同様に行った。
【０１０８】
＜（メタ）アクリル系ポリマーＡ６の調製＞
フラスコ内の液温を５５℃付近に保って７時間重合反応を行った際に、酢酸エチルとトルエンの配合割合（重量比）が７０／３０になるようにして、重合反応を行ったこと以外は、（メタ）アクリル系ポリマーＡ１の調製と同様に行った。
【０１０９】
〔実施例２〜９、及び、比較例１〜２〕
実施例２等において、使用するポリマー（（メタ）アクリル系ポリマー）、及び、粘着剤組成物の調製にあたり、特記したもの以外で、表２〜表４に示すように変えたこと以外は、実施例１と同様にして、フレキシブル画像表示装置用積層体を作製した。
【０１１０】
表２及び表３中の略称は以下のとおりである。
ＢＡ：ｎ−ブチルアクリレート
２ＥＨＡ：２−エチルへキシルアクリレート
ＡＡ：アクリル酸
ＨＢＡ：４−ヒドロキシブチルアクリレート
ＨＥＡ：２−ヒドロキシエチルアクリレート
ＭＭＡ：メチルメタクリレート
ＡＣＭＯ：アクリロイルモルホリン、
ＰＥＡ：フェノキシエチルアクリレート
ＮＶＰ：Ｎ−ビニルピロリドン
Ｄ１１０Ｎ：トリメチロールプロパン／キシリレンジイソシアネート付加物（三井化学製、商品名：タケネートＤ１１０Ｎ）
Ｄ１６０Ｎ：トリメチロールプロパン／ヘキサメチレンジイソシアネート（三井化学製、商品名：タケネートＤ１６０Ｎ）
Ｃ／Ｌ：トリメチロールプロパン／トリレンジイソシアネート（日本ポリウレタン工業社製、商品名：コロネートＬ）
過酸化物：ベンゾイルパーオキサイド（過酸化物系架橋剤、日本油脂（株）製、商品名：ナイパーＢＭＴ）
【０１１１】
［評価］
＜（メタ）アクリル系ポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）の測定＞
得られた（メタ）アクリル系ポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）は、ＧＰＣ（ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー）により測定した。
・分析装置：東ソー社製、ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ
・カラム：東ソー社製、Ｇ７０００ＨＸＬ＋ＧＭＨＸＬ＋ＧＭＨＸＬ
・カラムサイズ：各７．８ｍｍφ×３０ｃｍ  計９０ｃｍ
・カラム温度：４０℃
・流量：０．８ｍｌ／ｍｉｎ
・注入量：１００μｌ
・溶離液：テトラヒドロフラン
・検出器：示差屈折計（ＲＩ）
・標準試料：ポリスチレン
【０１１２】
（厚みの測定）
偏光膜、保護膜、粘着剤層、透明基材の厚みは、ダイヤルゲージ（ミツトヨ製）を用いた測定とともに、計算により算出した。
【０１１３】
（粘着剤層のガラス転移温度Ｔｇの測定）
各実施例および比較例の粘着剤層の表面からセパレータを剥離し、複数の粘着剤層を積層して、厚さ約１．５ｍｍの試験サンプルを作製した。この試験サンプルを直径８ｍｍの円盤状に打ち抜き、パラレルプレートに挟み込み、ＴＡインスツルメンツ社製の動的粘弾性測定装置商品名「ＲＳＡＩＩＩ」を用い、以下の測定条件で、動的粘弾性測定から得られるｔａｎδのピークトップ温度から求めた。
（測定条件）
変形モード：ねじり
測定温度：−４０℃〜１５０℃
昇温速度：５℃／分
【０１１４】
（耐折性試験）
図４に１８０°耐折性試験機（井元製作所製）の概略図を示す。本装置は、恒温槽内で、マンドレルを挟んで片側のチャックが１８０°曲げを繰り返す機構となっており、マンドレルの直径により折り曲げ半径を変えることができる。フィルム破断すると試験が停止する機構になっている。試験は、各実施例及び比較例で得られた５ｃｍ×１５ｃｍのフレキシブル画像表示装置用積層体を装置にセットし、温度−２０℃、曲げ角度１８０°、曲げ半径３ｍｍ、曲げ速度１秒／回、重り１００ｇの条件で実施した。フレキシブル画像表示装置用積層体の破断までの回数で耐折強さを評価した。ここで、折り曲げの回数が２０万回に達した場合は、試験を打ち切った。
なお、低温時（−２０℃）での耐折性試験により、低温時の偏光膜等のフィルムの破断、及び、粘着剤層のハガレ等について評価を行った。
また、測定(評価)方法としては、フレキシブル画像表示装置用積層体（図３参照）の偏光膜を内側(凹側)にして折り曲げて、評価した。
＜破断の有無＞
○：破断なし
△：屈曲部の端部にわずかな破断有り(実用上問題なし)
×：屈曲部の全面に破断有り(実用上問題あり)
＜外観（ハガレ)の有無＞
○：折れ・ハガレ等が確認されない
△：屈曲部にわずかに折れ・ハガレ等が確認される(実用上問題なし)
×：屈曲部の全面に折れ・ハガレ等が確認される(実用上問題あり)
【０１１５】
【表２】
2018027996.tif 000004
【０１１６】
【表３】
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【０１１７】
【表４】
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【０１１８】
表４の評価結果より、全ての実施例において、耐折性試験により、低温環境下であっても、破断やハガレにおいて、実用上問題ないレベルであることが確認できた。
【０１１９】
一方、比較例１では、使用した（メタ）アクリル系ポリマーの分子量が小さく、粘着剤層のガラス転移温度が高かったため、低温環境下で、破断やハガレが生じ、実用レベルではないことが確認された。また、比較例２においては、使用した（メタ）アクリル系ポリマーの分子量が大きかったため、比較例１と同様、低温環境下では、破断やハガレが生じ、実用レベルではないことが確認された。
【０１２０】
以上、本発明を特定の実施形態について図面を参照して説明したが、本発明は、図示し説明した構成以外にも、幾多の変更が可能である。したがって、本発明は、図示し説明した構成に限定されるものではなく、その範囲は、添付の特許請求の範囲及びその均等範囲によってのみ定められるべきである。
【符号の説明】
【０１２１】
１        偏光膜
２        保護膜
２−１    保護膜
２−２    保護膜
３        位相差層
４−１    透明導電フィルム
４−２    透明導電フィルム
５−１    基材フィルム
５−２    基材フィルム
６−１    透明導電層
６−２    透明導電層
７        スペーサー
８        透明基材
１０      有機ＥＬ表示パネル
１０−１  タッチパネル内臓有機ＥＬ表示パネル
１１      フレキシブル画像表示装置用積層体（有機ＥＬ表示装置用積層体）
１２      粘着剤層
１２−１  第１の粘着剤層
１２−２  第２の粘着剤層
１３      加飾印刷フィルム
２０      光学積層体
３０      タッチパネル
４０      ウインドウ
１００    フレキシブル画像表示装置（有機ＥＬ表示装置）
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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