(57)【要約】【課題】絶縁電線において難燃性および直流安定性を高く維持しつつ、外径を細径化する。【解決手段】導体と、導体の外周に配置される被覆層と、を備え、被覆層は、難燃樹脂組成物から形成され、ＪＩＳ  Ｋ７２０１−２で規定される酸素指数が４５を超える複数の難燃層と、飽和吸水率が０．５％以下である遮水層とを含み、複数の難燃層の間に遮水層が介在し、最外層が難燃層となるように形成される、絶縁電線が提供される。【選択図】図１
2018078045.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
導体と、
前記導体の外周に配置される被覆層と、を備え、
前記被覆層は、難燃樹脂組成物から形成され、ＪＩＳ  Ｋ７２０１−２で規定される酸素指数が４５を超える複数の難燃層と、飽和吸水率が０．５％以下である遮水層とを含み、前記複数の難燃層の間に前記遮水層が介在し、最外層が前記難燃層となるように形成される、絶縁電線。
【請求項２】
前記難燃層を形成する前記難燃樹脂組成物は、高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、エチレン−αオレフィン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、およびエチレン−プロピレン−ジエン共重合体の少なくとも１つの樹脂を含む、請求項１に記載の絶縁電線。
【請求項３】
前記難燃層を形成する前記難燃樹脂組成物は、難燃剤を含み、樹脂１００質量部に対して前記難燃剤を１５０質量部以上２５０質量部以下、含有する、請求項１又は２に記載の絶縁電線。
【請求項４】
前記遮水層は、樹脂組成物を架橋させた架橋体から形成される、請求項１〜３のいずれか１項に記載の絶縁電線。
【請求項５】
前記遮水層を形成する前記樹脂組成物は、高密度ポリエチレンを含む、請求項４に記載の絶縁電線。
【請求項６】
前記難燃剤が金属水酸化物である、請求項１〜５のいずれか１項に記載の絶縁電線。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、絶縁電線に関する。
【背景技術】
【０００２】
鉄道車両や自動車などの配線として用いられる絶縁電線には、絶縁性だけでなく、火災時に燃えにくいような難燃性が求められている。そのため、絶縁電線の被覆層には難燃剤が配合される。例えば、特許文献１には、絶縁性を有する絶縁層の外周に難燃剤を含む難燃層を積層させて被覆層を形成した絶縁電線が開示されている。特許文献１によれば、絶縁性と難燃性とを高い水準でバランスよく得ることができる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１３−２１４４８７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
ところで、近年、絶縁電線には、軽量化の観点から外径を細くすることが求められている。そのため、内側に位置する絶縁層や外側に位置する難燃層の厚さを薄くすることが検討されている。
【０００５】
しかしながら、難燃層の厚さを薄くすると、難燃性を高く維持することが困難となる。一方、絶縁層の厚さを薄くすると、絶縁の信頼性が低下し、直流安定性を高く維持することが困難となる。すなわち、絶縁電線においては、外径を細径化しつつ、難燃性および直流安定性を高い水準で両立することが困難となっている。
【０００６】
本発明は、上記課題に鑑みてなされたものであり、絶縁電線において難燃性および直流安定性を高く維持しつつ、外径を細径化する技術を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の一態様によれば、
導体と、
前記導体の外周に配置される被覆層と、を備え、
前記被覆層は、難燃樹脂組成物から形成され、ＪＩＳ  Ｋ７２０１−２で規定される酸素指数が４５を超える複数の難燃層と、飽和吸水率が０．５％以下である遮水層とを含み、前記複数の難燃層の間に前記遮水層が介在し、最外層が前記難燃層となるように形成される、絶縁電線が提供される。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、絶縁電線において難燃性および直流安定性を高く維持しつつ、外径を細径化することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】本発明の一実施形態に係る絶縁電線の長さ方向に垂直な断面図である。
【図２】本発明の他の実施形態に係る絶縁電線の長さ方向に垂直な断面図である。
【図３】本発明の他の実施形態に係る絶縁電線の長さ方向に垂直な断面図である。
【図４】本発明の絶縁電線を用いたケーブルの長さ方向に垂直な断面図である。
【図５】従来の絶縁電線の長さ方向に垂直な断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
まず、従来の絶縁電線について図５を用いて説明する。図５は、従来の絶縁電線の長さ方向に垂直な断面図である。
【００１１】
図５に示すように、従来の絶縁電線１００は、導体１１０と、導体１１０の外周に配置される絶縁層１２０と、絶縁層１２０の外周に配置され、難燃剤を配合した難燃層１３０と、を備えて構成されている。
【００１２】
従来の絶縁電線１００において、難燃層１３０は、絶縁層１２０と同様に樹脂から形成されるため、所定の絶縁性を示すものの、絶縁の信頼性が低く、直流安定性には寄与しない。直流安定性は、後述するように、ＥＮ５０３０５．６．７に準拠した直流安定性試験により評価される電気特性の１つであり、絶縁電線１００を水中に浸漬させて所定の電圧を課電したときに所定時間経過しても絶縁破壊しないことを示し、絶縁の信頼性についての指標となるものである。
【００１３】
本発明者らの検討によると、難燃層１３０が直流安定性に寄与しないのは、難燃剤の配合により吸水率が高くなるためであることが分かった。その要因の１つとして、難燃層１３０では、難燃層１３０を形成する樹脂と難燃剤との密着性が低いことに起因して難燃剤の周囲に微小な隙間が形成されてしまうことが考えられる。この隙間の形成により難燃層１３０は水が浸透しやすく、吸水しやすくなり、このような難燃層１３０では、絶縁電線１００を水に浸漬させて直流安定性を評価する際に、水の浸透により導電パスが形成され、絶縁破壊が生じやすくなるため、絶縁信頼性が低い傾向にある。このように、難燃層１３０は、吸水により絶縁性が低下しやすく、直流安定性に寄与しないことになる。
【００１４】
一方、絶縁層１２０は、難燃層１３０で被覆されているので、難燃剤を配合する必要がない。そのため、絶縁層１２０は、難燃層１３０のように難燃性は示さないものの、吸水率が低くなるように構成され、直流安定性に寄与することになる。
【００１５】
このように、従来の絶縁電線１００では、絶縁層１２０が直流安定性に、難燃層１３０が難燃性に、それぞれ寄与している。そのため、直流安定性および難燃性を高い水準で両立するには、絶縁層１２０および難燃層１３０をそれぞれ厚くする必要があり、絶縁電線１００の細径化のためにそれぞれを薄くすることが困難となっている。
【００１６】
本発明者は、従来の絶縁電線１００では、吸水しやすい難燃層１３０を表面に設けることにより直流安定性（絶縁の信頼性）が低くなることから、難燃層１３０に水が浸透しないように構成すれば、難燃層１３０を難燃性だけでなく直流安定性にも寄与させることができ、最終的には絶縁層１２０の厚さを薄くして、絶縁電線１００の外径を細くできると考えた。
【００１７】
そこで、難燃層１３０への水の浸透を抑制する方法について検討を行った。その結果、吸水率の低い遮水層を難燃層の外周に設けるとよいことが見出された。遮水層によれば、難燃層への水の浸透を抑制できるので、難燃層を、難燃性だけでなく直流安定性を有する樹脂層として機能させることができる。これにより、従来形成していた絶縁層１２０を省略することができる。すなわち、従来の、絶縁層１２０および難燃層１３０からなる積層構造を、難燃層および遮水層で構成することができる。遮水層は、水の浸透を防ぐような厚さであり、従来の絶縁層１２０のように厚く形成する必要がないので、絶縁電線の外径を細径化することが可能となる。
【００１８】
ただし、遮水層は実質的に難燃剤を含まず、難燃性に劣るので、このような遮水層を絶縁電線の表面に設けると、絶縁電線全体としての難燃性を低下させるおそれがある。
【００１９】
この点、難燃性に劣る遮水層を難燃層の間に介在させることで、例えば、被覆層を、導体側から順に第１の難燃層、遮水層および第２の難燃層の３層で形成することで、被覆層において難燃性を維持しつつ、遮水層により第１の難燃層への浸水を抑制して直流安定性を高く維持することができる。
【００２０】
しかも、各難燃層を、難燃性の指標である酸素指数が４５を超えるように形成することにより、各難燃層をより薄肉化しながらも、被覆層において所望の高い難燃性を維持することができる。
【００２１】
本発明は、上記知見に基づいてなされたものである。
【００２２】
＜絶縁電線の構成＞
以下、本発明の一実施形態に係る絶縁電線について図面を参照しながら説明する。図１は、本発明の一実施形態に係る絶縁電線の長さ方向に垂直な断面図である。なお、本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
【００２３】
図１に示すように、本実施形態に係る絶縁電線１は導体１１と被覆層２０とを備えて構成されている。
【００２４】
〔導体〕
導体１１としては、通常用いられる金属線、例えば銅線、銅合金線の他、アルミニウム線、金線、銀線などを用いることができる。また、金属線の外周に錫やニッケルなどの金属めっきを施したものを用いてもよい。さらに、金属線を撚り合わせた集合撚り導体を用いることもできる。導体１１の断面積や外径は、絶縁電線１に求められる電気特性に応じて適宜変更することが可能であり、例えば断面積が１ｍｍ２〜１０ｍｍ２で、外径が１．２５ｍｍ〜３．９ｍｍである。
【００２５】
〔被覆層〕
導体１１の外周には被覆層２０が設けられている。本実施形態では、被覆層２０は、２層の難燃層２１，２１の間に１層の遮水層２２を介在させ、最外層が難燃層２１となるように積層させて形成されている。つまり、被覆層２０は、導体１１側から順に難燃層２１、遮水層２２および難燃層２１の３層を積層させて形成されている。以下、被覆層２０において、遮水層２２で被覆されて内部に位置する難燃層２１を内部難燃層２１ａ、最外層に位置する難燃層２１を外部難燃層２１ｂとして説明する。
【００２６】
（内部難燃層）
内部難燃層２１ａは、例えば難燃樹脂組成物を導体１１の外周に押し出して形成され、酸素指数が４５よりも大きくなるように構成される。本実施形態では、内部難燃層２１ａは、酸素指数が４５を超えるように形成されており、被覆層２０の難燃性に寄与する。また、内部難燃層２１ａは、遮水層２２で被覆されることによって絶縁電線１を水に浸漬させて直流安定性を評価するときに水の浸透が抑制されるので、絶縁信頼性が高く、被覆層２０の直流安定性にも寄与することになる。すなわち、内部難燃層２１ａは、難燃性だけでなく、直流安定性にも寄与しており、難燃絶縁層として機能する。
【００２７】
内部難燃層２１ａの酸素指数は、４５よりも大きければ特に限定されず、難燃性の観点からは大きいほど好ましい。なお、酸素指数とは、難燃性の指標であり、本実施形態では、ＪＩＳ  Ｋ７２０１−２で規定されるものである。
【００２８】
内部難燃層２１ａを形成する難燃樹脂組成物は、樹脂と、必要に応じて難燃剤とを含有する。
【００２９】
内部難燃層２１ａを形成する樹脂としては、絶縁電線１に求められる特性、例えば伸びや強度などに応じて種類を適宜変更するとよい。例えば、ポリオレフィンやポリイミド、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）などを用いることができる。ポリオレフィンを用いる場合、難燃層２１の酸素指数を高くすべく難燃剤を多く配合するとよく、ポリイミドやＰＥＥＫを用いる場合、これらは樹脂自体の難燃性が高いため、難燃剤を配合しなくてもよい。ポリオレフィンは、ポリイミド等と比べて、成形温度が低く難燃層２１の成形性に優れるだけでなく、破断伸びが大きく難燃層２１の曲げ性にも優れる。
【００３０】
ポリオレフィンとしては、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂などを用いることができ、特にポリエチレン系樹脂が好ましい。ポリエチレン系樹脂としては、例えば、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、エチレン−αオレフィン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、およびエチレン−プロピレン−ジエン共重合体などを用いることができる。これらの樹脂は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。内部難燃層２１ａにおいてより高い難燃性を得る観点からは、ポリオレフィン系樹脂の中でも特にＥＶＡが好ましい。
【００３１】
難燃剤としては、有毒ガスを発生させないことからノンハロゲン難燃剤が好ましく、例えば金属水酸化物を用いることができる。金属水酸化物は、内部難燃層２１ａが加熱されて燃焼されるときに、分解して脱水し、放出した水分により内部難燃層２１ａの温度を低下させ、その燃焼を抑制するものである。金属水酸化物としては、例えば、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、およびこれらにニッケルが固溶した金属水酸化物を用いることができる。これらの難燃剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３２】
難燃剤は、内部難燃層２１ａの機械的特性（引張強さと伸びとのバランス）をコントロールする観点からシランカップリング剤、チタネート系カップリング剤、ステアリン酸等の脂肪酸、ステアリン酸塩等の脂肪酸塩、ステアリン酸カルシウム等の脂肪酸金属等によって表面処理されていることが好ましい。
【００３３】
難燃剤の配合量は、難燃層２１の酸素指数を４５よりも高くする観点から、樹脂１００質量部に対して１５０質量部〜２５０質量部であることが好ましい。配合量が１５０質量部未満であると、絶縁電線１において所望の高い難燃性を得られないおそれがある。配合量が２５０質量部を超えると、内部難燃層２１ａの機械的特性が低下し、伸び率が低くなるおそれがある。
【００３４】
なお、内部難燃層２１ａは架橋されていてもよく、例えば、内部難燃層２１ａを形成する樹脂組成物に架橋助剤を配合し、押出成形した後に電子線を照射して架橋を施してもよい。
【００３５】
（遮水層）
遮水層２２は、飽和吸水率が０．５％以下であり、吸水量や水の拡散係数が小さくなるように構成されている。遮水層２２は、遮水性が高く、水が浸透しにくいので、被覆層２０の内部に位置する内部難燃層２１ａへの水の浸透を抑制することができる。なお、遮水層２２は実質的に難燃剤を含まず難燃性に劣るが、後述の外部難燃層２１ｂで被覆されて保護されている。
【００３６】
遮水層２２を形成する材料としては、飽和吸水率が０．５％以下の材料であればよく、飽和吸水率の下限値は、特に限定されず、０％であってもよい。０．５％を超えると、遮水層２２が吸水しやすくなり内部難燃層２１ａへの水の浸透を抑制できなくなる。なお、本明細書において、飽和吸水率とは、ＪＩＳ  Ｋ７２０９：２０００に準拠した、フィックの法則から求められる水分飽和率である。
【００３７】
遮水層２２を形成する材料としては、遮水層２２の成形加工性の観点からは樹脂が好ましく、内部難燃層２１ａと同様の樹脂を用いることができる。遮水層２２においては、ポリオレフィンがより好ましく、その中でも、吸水率を低くできること、成形性がよいこと、破断伸びが比較的大きいこと、耐油性（耐溶剤性）など他の特性にも優れていること、そして安価であることから、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）が特に好ましい。
【００３８】
遮水層２２をＬＬＤＰＥなどの樹脂から形成する場合、例えば、ＬＬＤＰＥを含む樹脂組成物を内部難燃層２１ａの外周に押出成形して形成するとよい。遮水層２２の遮水性をさらに向上させる観点からは、樹脂組成物に架橋剤や架橋助剤などを配合して架橋させ、遮水層２２を架橋体で形成することが好ましい。架橋させることにより、樹脂の分子構造を強固にし、遮水層２２の遮水性を向上させることができる。しかも、遮水層２２の強度も向上できるので、遮水層２２の厚さを薄くしても、強度を損なうことなく、遮水性を高く維持することができる。
【００３９】
遮水層２２を形成する架橋体は、ゲル分率が４０％〜１００％となるように架橋されていることが好ましい。遮水層２２は架橋体のゲル分率を高くすることにより強度および遮水性を高めることができるので、厚さを薄くすることができる。
【００４０】
遮水層２２を架橋させる場合は、樹脂組成物に公知の架橋剤や架橋助剤を配合するとよい。架橋剤としては、例えば、有機過酸化物やシランカップリング剤などを用いることができる。架橋助剤としては、例えば、トリアリルイソシアヌレートやトリメチロールプロパントアクリレートなどの多官能モノマーを用いることができる。これらの配合量は、特に限定されず、例えば、遮水層２２の架橋度がゲル分率で４０％〜１００％となるように適宜変更するとよい。なお、架橋方法としては、架橋剤の種類に応じて、化学架橋や電子線架橋など公知の方法により行うことができる。
【００４１】
（外部難燃層）
外部難燃層２１ｂは、例えば難燃剤を含む難燃樹脂組成物を導体１１の外周に押し出して形成され、内部難燃層２１ａと同様に、酸素指数が４５よりも大きくなるように構成される。外部難燃層２１ｂは、被覆層２０表面に位置し、内部難燃層２１ａのように遮水層２２で被覆されていないので水が浸透しやすく、直流安定性には寄与しないが、難燃性に劣る遮水層２２を被覆して被覆層２０全体としての難燃性の低下を抑制する。
【００４２】
なお、外部難燃層２１ｂを形成する難燃樹脂組成物は、内部難燃層２１ａと同様のものを用いることができる。また、外部難燃層２１ｂは、内部難燃層２１ａと同様に架橋されていてもよい。外部難燃層２１ｂの架橋は、例えば、外部難燃層２１ｂを形成する樹脂組成物に架橋剤や架橋助剤を配合し、押出成形した後、架橋処理を施すことで行うとよい。架橋方法は、特に限定されず、従来公知の方法で行うことができる。
【００４３】
（被覆層の積層構造）
続いて、被覆層２０の積層構造について説明する。
【００４４】
被覆層２０において、遮水層２２の厚さは、特に限定されず、遮水性の観点からは０．０５ｍｍ以上であることが好ましい。０．０５ｍｍ以上とすることにより、遮水層２２の強度を高くすることができ、絶縁電線１を屈曲させた際の遮水層２２の破れを抑制できる。これにより、遮水層２２の遮水性を維持し、内部難燃層２１ａを直流安定性に寄与させることができる。一方、遮水層２２の厚さの上限値は、特に限定されないが、絶縁電線１の難燃性の観点からは０．１ｍｍ以下であることが好ましい。遮水層２２は実質的に難燃剤を含まないため、絶縁電線１の難燃性を低下させるおそれがあるが、遮水層２２の厚さを０．１ｍｍ以下とすることにより、絶縁電線１の難燃性を損なうことなく、高く維持することができる。また、このような厚さとすることにより、絶縁電線１の外径を細径化することができる。
【００４５】
また、被覆層２０において、複数の難燃層２１のそれぞれの厚さは、特に限定されず、被覆層２０に求められる難燃性および直流安定性に応じて適宜変更するとよく、高い難燃性を得る観点からは、複数の難燃層２１の合計の厚さが０．３５ｍｍ以上であることが好ましい。
内部難燃層２１ａは、被覆層２０の難燃性および直流安定性に寄与するので、所望の直流安定性を得る観点からは、その厚さが少なくとも、導体１１を構成する金属線の素線径の０．５倍以上、もしくは素線径が０．２ｍｍ以下であれば０．１ｍｍ以上であることが好ましい。内部難燃層２１ａの厚さが過度に薄いと、導体１１が複数の金属線を撚り合わせて構成されるときに金属線によって生じる導体１１の表面凹凸を十分に吸収できず、内部難燃層２１ａの上に設けられる遮水層２２の表面が凹凸に形成され、直流安定性が低下するおそれがある。しかし、内部難燃層２１ａの厚さを上記範囲とすることにより、内部難燃層２１ａを平坦に形成して遮水層２２の表面凹凸を軽減することができ、直流安定性を高めることができる。一方、上限値については、特に限定されず、被覆層２０の難燃性と絶縁電線１の細径化とを考慮して適宜変更することができる。
外部難燃層２１ｂは、遮水層２２を被覆し、その燃焼を抑制するので、その厚さを少なくとも０．２５ｍｍ以上とすることが好ましい。一方、上限値については、特に限定されず、被覆層２０の難燃性と絶縁電線１の細径化とを考慮して適宜変更することができる。
よって、被覆層２０において、各層の厚さを上記範囲とすることにより絶縁電線１を細径化しつつも、直流安定性とともに高い難燃性を得ることができる。
【００４６】
＜本実施形態にかかる効果＞
本実施形態によれば、以下に示す１つ又は複数の効果を奏する。
【００４７】
本実施形態では、飽和吸水率が０．５％以下の遮水層２２を酸素指数が４５よりも大きな難燃層２１中に介在するように設け、導体１１側から順に内部難燃層２１ａ、遮水層２２および外部難燃層２１ｂが積層された被覆層２０を形成している。
飽和吸水率が０．５％以下である遮水層２２によれば、内部難燃層２１ａへの水の浸透を抑制し、内部難燃層２１ａの絶縁信頼性を維持できるので、内部難燃層２１ａを、難燃性だけでなく、直流安定性にも寄与する難燃絶縁層として機能させることができる。これにより、図５に示す従来の絶縁電線１００のように直流安定性に寄与する絶縁層１２０を形成することなく、所望の直流安定性を維持することができる。絶縁層１２０は所望の直流安定性を得るために厚く形成する必要があるのに対して、遮水層２２は遮水性を示す程度に薄く形成すればよいので、絶縁層１２０の代わりに遮水層２２を形成することで、その厚さの差の分だけ絶縁電線１の外径を細くすることが可能となる。
また、遮水層２２は、実質的に難燃剤を含まず、被覆層２０の難燃性を低下させるおそれがあるが、遮水層２２を外部難燃層２１ｂで被覆することで、被覆層２０全体としての難燃性を高く維持することができる。
さらに、複数の難燃層２１のそれぞれを、酸素指数が４５を超えるように高難燃性としているので、それぞれの厚さを薄肉化した場合であっても被覆層２０全体で所望の難燃性を維持することが可能となる。
したがって、本実施形態によれば、絶縁電線１において、難燃性と直流安定性とを高い水準で両立しつつ、その外径を細くすることが可能となる。
【００４８】
図５に示す従来の絶縁電線１００において、例えば、ＥＮ４５５４５−２に準拠する高い難燃性と、ＥＮ５０３０５．６．７に準拠する直流安定性とを両立させる場合、外径１．２５ｍｍ〜３．９ｍｍ（断面積１ｍｍ２〜１０ｍｍ２）の導体１１０に対して、難燃剤を配合しない絶縁層１２０や難燃層１３０を含む被覆層の厚さ（被覆厚）を０．６ｍｍ以上とする必要があり、電線外径としては２．６ｍｍ以上となる。
これに対して、本実施形態では、同じ外径の導体１１に対して、内部難燃層２１ａや遮水層２２などを含む被覆層２０の被覆厚を０．４５ｍｍ〜０．５ｍｍ程度まで薄くすることができ、電線外径を２．１ｍｍ〜２．３ｍｍまで細径化することができる。
【００４９】
難燃層２１を形成する難燃樹脂組成物は、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、エチレン−αオレフィン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、およびエチレン−プロピレン−ジエン共重合体の少なくとも１つの樹脂を含むことが好ましい。このような樹脂によれば、難燃層２１の酸素指数を４５よりも大きくすべく、難燃剤を多量に配合するような場合であっても、難燃剤の配合による難燃層２１の伸びや強度などの低下を小さく抑制することができる。また、これらの中でもＥＶＡは、酢酸ビニルを含み、難燃性に優れるので、難燃層２１の難燃性を向上させることができる。
【００５０】
難燃層２１を形成する難燃樹脂組成物は、樹脂１００質量部に対して難燃剤を１５０質量部以上２５０質量部以下、含有することが好ましい。このような配合量とすることで、難燃層２１の機械的特性（例えば伸びや強度など）を損なうことなく、酸素指数が４５を超えるような高い難燃性を得ることができる。
【００５１】
遮水層２２は、樹脂から形成されることが好ましく、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）から形成されることが好ましい。ＬＬＤＰＥによれば、押出成形により遮水層２２として容易に形成することができる。また、ＬＬＤＰＥによれば、架橋したときに遮水層２２の飽和吸水率を０．５％以下に調整しやすく、遮水性を高めるとともに、耐油性などその他の特性も高めることができる。
【００５２】
遮水層２２は、ＨＤＰＥを架橋させた架橋体から形成され、架橋体のゲル分率が４０％〜１００％であることが好ましい。このようなゲル分率とすることにより、遮水層２２の強度および遮水性を高めることができるので、遮水層２２の厚さを薄く形成することができる。これにより、絶縁電線１の外径をより細くすることが可能となる。
【００５３】
なお、本実施形態によれば、絶縁電線１を細径化せずに、従来と同様の外径となるように形成してもよい。この場合、難燃絶縁層２１の厚さを大きくすることで、難燃性および直流安定性をより高めることが可能となる。
【００５４】
＜本発明の他の実施形態＞
以上、本発明の一実施形態を具体的に説明したが、本発明は上述の実施形態に限定されるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲で適宜変更可能である。
【００５５】
上述の実施形態では、導体１１の外周に難燃層２１、遮水層２２および難燃層２１を順に積層させて３層構造の被覆層２０を形成する場合を例示したが、本発明はこれに限定されない。例えば、図２に示すように、３層の難燃層２１の間のそれぞれに遮水層２２を介在させて５層構造とするといったように、難燃層２１および遮水層２２をともに複数設けてもよい。図２では、３層ある難燃層２１のうち、被覆層２０の表面に位置するものが外部難燃層２１ｂ、それ以外の遮水層２２で被覆されるものが内部難燃層２１ａとなる。
【００５６】
図２に示す絶縁電線１において、各層の厚さは特に限定されず、例えば、遮水層２２の合計の厚さが０．０５ｍｍ〜０．１ｍｍ、内部難燃層２１ａの厚さは０．０５ｍｍ以上、外部難燃層２１ｂの厚さは０．２５ｍｍ以上とするとよい。上述したように、外側の遮水層２２を平坦に形成し被覆層２０の直流安定性を確保するには、外側の遮水層２２の内側に位置する層の合計の厚さが、導体１１を構成する金属線の素線径の０．５倍以上、もしくは素線径が０．２ｍｍ以下であれば０．１ｍｍ以上となるように、各層の厚さを調整するとよい。例えば、図２に示す絶縁電線１において、導体１１として、素線径が０．１８ｍｍの金属線を撚り合わせた外径１．２５ｍｍの撚り導体を用いる場合、各層の厚さを以下のようにするとよい。すなわち、導体１１側から、内部難燃層２１ａを０．０５ｍｍ、遮水層２２を０．０５ｍｍ、内部難燃層２１ａを０．０５ｍｍ、遮水層２２を０．０５ｍｍ、外部難燃層２１ｂを０．２５ｍｍとする。外側の遮水層２２の内部にある層の合計厚さを０．１５ｍｍとして、金属線の素線径の０．５倍以上とすることにより、外側の遮水層２２を平坦に形成でき、より高い直流安定性を確保することができる。
【００５７】
また、上述の実施形態では、遮水層２２をＬＬＤＰＥなどの樹脂で形成する場合について説明したが、本発明はこれに限定されない。遮水層２２は、樹脂以外の材料から形成されてもよく、例えばセラミックスやガラス等から形成されてもよい。
遮水層２２をセラミックスやガラスから形成する場合、例えば、プラズマＣＶＤ法などにより難燃絶縁層２１の外周をアルミナ、ジルコニア、ダイヤモンドライクカーボン（ＤＬＣ）で表面処理して形成することができる。このときの遮水層２２の厚さは、０．００５ｍｍ〜０．０１ｍｍとするとよい。
【００５８】
また、難燃層２１および遮水層２２を形成する各樹脂組成物には、必要に応じて、その他添加剤が含有されてもよい。例えば、難燃助剤、酸化防止剤、滑剤、軟化剤、可塑剤、無機充填剤、相溶化剤、安定剤、カーボンブラック、着色剤などが含有されてもよい。これらは、難燃層２１および遮水層２２のそれぞれの特性を損なわない範囲で含有させることができる。
【００５９】
また、上述の実施形態では、被覆層２０を難燃層２１および遮水層２２で形成する場合について説明したが、被覆層２０には、難燃層２１や遮水層２２とは異なる特性を有する樹脂層を設けてもよい。例えば、図３に示すように、電気特性を改善するために、導体１１と内部難燃層２１ａとの間に半導電層２３を設けてもよい。各層の厚さは、例えば、導体１１側から順に、半導電層２３を０．１ｍｍ、内部難燃層２１ａを０．０５ｍｍ、遮水層２２を０．０７５ｍｍ、外部難燃層２１ｂを０．２５ｍｍとすることができる。
【００６０】
上述の絶縁電線１は、例えば鉄道車両や自動車などの配線として、そのまま使用してもよいが、ケーブルのコアとして使用することもできる。具体的には、図４に示すように、３本の絶縁電線１を含むコア６０、例えば、３本の絶縁電線１を撚り合わせたコア６０の外周に難燃性を有するシース７０を設けることで、ケーブル５０を構成することができる。図４は、コア６０が３本の絶縁電線１を含む場合を示すが、絶縁電線１の本数は３本に限定されず、１本、もしくは２本以上の複数本を用いることができる。
【実施例】
【００６１】
次に、本発明について実施例に基づき、さらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されない。
【００６２】
実施例および比較例で用いた材料は次のとおりである。
・エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）：三井・デュポンポリケミカル株式会社製「エバフレックスＥＶ１７０」
・マレイン酸変性ポリマ：三井化学株式会社製「タフマーＭＨ７０２０」
・熱可塑性ポリイミド：三井化学株式会社製「オーラムＰＬ４５０Ｃ」
・シリコーン変性ポリエーテルイミド：サビック株式会社製「ＳＴＭ１５００」
・直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）：株式会社プライムポリマー製「エボリューＳＰ２０３０」
・ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）：ソルベイスペシャルティポリマーズ株式会社製「キータスパイアＫＴ−８２０ＮＴ」
・難燃剤（水酸化マグネシウム）：協和化学工業株式会社製「キスマ５Ａ」
・混合系酸化防止剤：株式会社アデカ製「アデカスタブＡＯ−１８」
・フェノール系酸化防止剤：ＢＡＳＦ株式会社製「イルガノックス１０１０」
・カーボンブラック：旭カーボン株式会社製「アサヒサーマル」
・滑剤（ステアリン酸亜鉛）
・架橋助剤（トリメチロールプロパントアクリレート（ＴＭＰＴ））：新中村化学工業株式会社製
【００６３】
＜難燃樹脂組成物の準備＞
まず、上述の材料を下記表１に示す組成で配合して難燃樹脂組成物を調製した。
具体的には、まず、ＥＶＡを７５質量部と、マレイン酸変性ポリマを２５質量部と、水酸化マグネシウムを１５０質量部と、架橋助剤を２質量部と、混合系酸化防止剤を２質量部と、カーボンブラックを２質量部と、滑剤を１質量部とを混合して７５Ｌのワンダーニーダを用いて混練した。混練後、押出機を用いて押し出してストランドを形成し、それを水冷してカットすることで、ペレット状の難燃樹脂組成物１（難燃材料１ともいう）を得た。このペレットは、直径約３ｍｍ、高さ約５ｍｍの円柱形状であった。なお、難燃材料１の酸素指数は４５．５であり、その飽和吸水率は０．５％を超えることが確認された。
同様に、表１に示すように組成を適宜変更し、難燃材料２〜難燃材料７をそれぞれ調製した。各材料の酸素指数および飽和吸水率を表１に示す。
【００６４】
【表１】
2018078045.tif 000003
【００６５】
＜遮水材料の準備＞
続いて、遮水層を形成するための樹脂組成物として、遮水材料１，２を準備した。
具体的には、ＬＬＤＰＥを１００質量部とフェノール系酸化防止剤を１質量部とをドライブレンドしてワンダーニーダを用いて混練することによって遮水材料１を調製した。また、遮水材料２としてＰＥＥＫを準備した。
【００６６】
＜絶縁電線の作製＞
（実施例１）
続いて、上述の難燃材料および遮水材料を用いて絶縁電線を作製した。
具体的には、外径が１．２５ｍｍのスズめっき銅導線の外周に難燃材料１、遮水材料１および難燃材料１をそれぞれの所定の厚さで３層同時に押し出し、電子線を吸収線量が７５ｋＧｙとなるように照射することで各材料を架橋させ、実施例１の絶縁電線を作製した。作製した絶縁電線は、導体側から順に、内部難燃層の厚さが０．１ｍｍ、遮水層の厚さが０．１ｍｍ、外部難燃層の厚さが０．２７ｍｍ、被覆層の全体の厚さが０．４７ｍｍ、電線外径が２．１９ｍｍであった。また、遮水層は飽和吸水率が０．５％以下であることが確認された。実施例１の絶縁電線の各構成を下記表３にまとめる。表３では、導体側から順に樹脂層（１）、樹脂層（２）および樹脂層（３）が形成されていることを示す。なお、３層同時押出は、短軸押出機を３台使用し、クロスヘッド内で合流させることにより行った。
【００６７】
【表２】
2018078045.tif 000004
【００６８】
（実施例２〜９）
実施例２〜９では、難燃材料や遮水材料の種類、内部絶縁層や遮水層、外部難燃層の各層の厚さを表３に示すように適宜変更した以外は実施例１と同様に絶縁電線を作製した。なお、各実施例での遮水層はゲル分率が実施例１と同程度であり、飽和吸水率が０．５％以下となることが確認された。
【００６９】
（比較例１〜４）
比較例１〜４では、下記表３に示すように、内部難燃層および外部難燃層の少なくとも１つを酸素指数が４４．５である難燃材料７で形成した以外は、実施例１と同様の積層構造で被覆層を形成し絶縁電線を作製した。
【００７０】
【表３】
2018078045.tif 000005
【００７１】
（比較例５，６）
比較例５，６では、スズめっき銅導線の外周に遮水材料１、難燃材料４および遮水材料１をそれぞれの所定の厚さで３層同時に押し出し、導体側から順に遮水層、難燃層および遮水層が積層された被覆層を形成した以外は、実施例１と同様に絶縁電線を作製した。
【００７２】
（比較例７〜９）
比較例７〜９では、スズめっき銅導線の外周に遮水材料１と難燃材料４または難燃材料１をそれぞれの所定の厚さで２層同時に押し出し、導体側から順に遮水層および難燃層が積層された被覆層を形成した以外は、実施例１と同様に絶縁電線を作製した。
【００７３】
（比較例１０）
比較例１０では、スズめっき銅導線の外周に難燃材料４および遮水材料１をそれぞれの所定の厚さで２層同時に押し出し、導体側から順に難燃層および遮水層が積層された被覆層を形成した以外は、実施例１と同様に絶縁電線を作製した。
【００７４】
（比較例１１，１２）
比較例１１，１２では、スズめっき銅導線の外周に難燃材料２または遮水材料１を所定の厚さで１層押し出し、導体の外周に難燃層または遮水層を１層のみ形成した以外は、実施例１と同様に絶縁電線を作製した。
【００７５】
＜評価方法＞
作製した絶縁電線を以下の方法により評価した。各評価結果を表２，３にまとめる。
【００７６】
（難燃性）
絶縁電線の難燃性を以下に示す垂直燃焼試験により評価した。まず、ＥＮ５０２６５−２−１に規定される一条ケーブル垂直燃焼試験（Vertical flame propagation for a single insulated wire or cable）に準じてＶＦＴ試験を実施した。具体的には、長さ６００ｍｍの絶縁電線を垂直に保持し、絶縁電線に炎を６０秒間当てた。上記基準にしたがって合否を判定した。
【００７７】
（直流安定性）
絶縁電線の直流安定性をＥＮ５０３０５．６．７に準拠した直流安定性試験により評価した。具体的には、絶縁電線を８５℃で３％濃度の塩水中に浸漬させて１５００Ｖを課電し、絶縁破壊するまでの時間を測定した。本実施例では、絶縁破壊するまでの時間が２４０時間以上であれば、直流安定性が高いものとして○を、２４０時間未満であれば、直流安定性が低いものとして×と評価した。
【００７８】
＜評価結果＞
表２に示すように、実施例１〜９では、電線外径を細径化しながらも、直流安定性と難燃性とを高い水準で両立できることが確認された。
【００７９】
一方、比較例１〜４では、内部難燃層および外部難燃層の少なくとも１つを酸素指数が４５よりも小さくなるように形成したため、被覆層としての難燃性が不十分であることが確認された。
比較例５，６では、導体側から順に遮水層、難燃層および遮水層を積層させて被覆層を３層構造とし、被覆層の表面に燃えやすい遮水層を設けたため、難燃性が不十分となることが確認された。しかも、比較例６では、直流安定性を高く維持できるが、被覆層が厚く、細径化が困難であることが確認された。
比較例７〜９では、遮水層の上に難燃層を設けて被覆層を２層構造としたため、被覆層が吸水しやすく直流安定性に劣ることが確認された。また、比較例７では比較例８，９に比べて難燃層が薄いため、難燃性にも劣ることが確認された。
比較例１０では、難燃層の上に遮水層を設けて被覆層を２層構造とし、遮水層が被覆層の表面に位置することで直流安定性を高く維持できたが、遮水層が燃えやすいため難燃性には劣ることが確認された。
比較例１１，１２では、被覆層を難燃層または遮水層の１層のみで構成したため、難燃性および直流安定性の少なくとも１つを高い水準で得られるが、両立できないことが確認された。
【００８０】
以上のように、酸素指数の高い難燃層の間に吸水率の低い遮水層が介在するように被覆層を形成することにより、被覆層の全体の厚さを薄くして絶縁電線を細径化しながらも、難燃性と直流安定性とを高い水準で両立できることが確認された。
【００８１】
＜本発明の好ましい態様＞
以下に、本発明の好ましい態様について付記する。
【００８２】
〔付記１〕
本発明の一態様によれば、
導体と、
前記導体の外周に配置される被覆層と、を備え、
前記被覆層は、難燃樹脂組成物から形成され、ＪＩＳ  Ｋ７２０１−２で規定される酸素指数が４５を超える複数の難燃層と、飽和吸水率が０．５％以下である遮水層とを含み、前記複数の難燃層の間に前記遮水層が介在し、最外層が前記難燃層となるように形成される、絶縁電線が提供される。
【００８３】
〔付記２〕
付記１の絶縁電線において、好ましくは、
前記難燃層を形成する前記難燃樹脂組成物は、高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、エチレン−αオレフィン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、およびエチレン−プロピレン−ジエン共重合体の少なくとも１つの樹脂を含む。
【００８４】
〔付記３〕
付記１又は２の絶縁電線において、好ましくは、
前記難燃層を形成する前記難燃樹脂組成物は、難燃剤を含み、樹脂１００質量部に対して前記難燃剤を１５０質量部以上２５０質量部以下、含有する。
【００８５】
〔付記４〕
付記１〜３のいずれかの絶縁電線において、好ましくは、
前記遮水層は、樹脂組成物を架橋させた架橋体から形成される。
【００８６】
〔付記５〕
付記４の絶縁電線において、好ましくは、
前記遮水層を形成する前記樹脂組成物は、高密度ポリエチレンを含む。
【００８７】
〔付記６〕
付記１〜５のいずれかの絶縁電線において、好ましくは、
前記難燃剤が金属水酸化物である。
【００８８】
〔付記７〕
本発明の他の態様によれば、
少なくとも１本の絶縁電線を含むコアと、
前記コアの外周に配置されるシースと、を備え、
前記絶縁電線は、
導体と、前記導体の外周に配置される被覆層と、を備え、
前記被覆層は、難燃樹脂組成物から形成され、ＪＩＳ  Ｋ７２０１−２で規定される酸素指数が４５を超える複数の難燃層と、飽和吸水率が０．５％以下である遮水層とを含み、前記複数の難燃層の間に前記遮水層が介在し、最外層が前記難燃層となるように形成される、ケーブルが提供される。
【符号の説明】
【００８９】
１  絶縁電線
１１  導体
２０  被覆層
２１  難燃層
２１ａ  内部難燃層
２１ｂ  外部難燃層
２２  遮水層
【図１】
2018078045.tif 000006
【図２】
2018078045.tif 000007
【図３】
2018078045.tif 000008
【図４】
2018078045.tif 000009
【図５】
2018078045.tif 000010
【手続補正書】
【提出日】平成29年10月13日(2017.10.13)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
導体と、
前記導体の外周に配置される被覆層と、を備え、
前記被覆層は、難燃樹脂組成物から形成され、ＪＩＳ  Ｋ７２０１−２で規定される酸素指数が４５を超える複数の難燃層と、飽和吸水率が０．５％以下である遮水層とを含み、前記複数の難燃層の間に前記遮水層が介在し、最外層が前記難燃層となるように形成される、絶縁電線。
【請求項２】
前記難燃層を形成する前記難燃樹脂組成物は、高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、エチレン−αオレフィン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、およびエチレン−プロピレン−ジエン共重合体の少なくとも１つの樹脂を含む、請求項１に記載の絶縁電線。
【請求項３】
前記難燃層を形成する前記難燃樹脂組成物は、難燃剤を含み、樹脂１００質量部に対して前記難燃剤を１５０質量部以上２５０質量部以下、含有する、請求項１又は２に記載の絶縁電線。
【請求項４】
前記遮水層は、樹脂組成物を架橋させた架橋体から形成される、請求項１〜３のいずれか１項に記載の絶縁電線。
【請求項５】
前記遮水層を形成する前記樹脂組成物は、高密度ポリエチレンを含む、請求項４に記載の絶縁電線。
【請求項６】
前記難燃剤が金属水酸化物である、請求項３に記載の絶縁電線。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８７】
〔付記６〕
付記３の絶縁電線において、好ましくは、
前記難燃剤が金属水酸化物である。