(57)【要約】【課題】セルロースエステル短繊維を含む抄紙シートを用いて加工品を製造する場合において、抄紙シートの損傷を防止すると共に加工品の製造効率を向上可能にする。【解決手段】  抄紙シートは、セルロースエステル短繊維と、パルプ繊維と、バインダとを含み、表面に複数のクレープが、セルロースエステル短繊維とパルプ繊維との流れ方向に対して直交する直交方向に沿って延び且つ流れ方向に配列して形成されている。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
セルロースエステル短繊維と、パルプ繊維と、バインダとを含み、
複数のクレープが、前記セルロースエステル短繊維と前記パルプ繊維との流れ方向に対して直交する直交方向に沿って延び且つ前記流れ方向に配列して形成されている、抄紙シート。
【請求項２】
前記流れ方向を長手方向として帯状に形成されている、請求項１に記載の抄紙シート。
【請求項３】
クレープ率が、５％以上３５％以下の範囲の値に設定されている、請求項１又は２に記載の抄紙シート。
【請求項４】
前記流れ方向における破断伸度が、１０％以上７０％以下の範囲の値に設定されている、請求項１〜３のいずれか１項に記載の抄紙シート。
【請求項５】
前記流れ方向における引張強度が、１．５Ｎ／２５ｍｍ幅以上４０Ｎ／２５ｍｍ幅未満の範囲の値に設定されている、請求項１〜４のいずれか１項に記載の抄紙シート。
【請求項６】
前記バインダは、カルボキシル基を含む多糖類のアルカリ塩である、請求項１〜５のいずれか１項に記載の抄紙シート。
【請求項７】
シガレットフィルターのフィルター材料である、請求項１〜６のいずれか１項に記載の抄紙シート。
【請求項８】
セルロースエステル短繊維と、パルプ繊維と、バインダとを含むシート体を形成するシート体形成工程と、
前記シート体に、複数のクレープを、前記セルロースエステル短繊維と前記パルプ繊維との流れ方向に対して直交する直交方向に沿って延び且つ前記流れ方向に配列するように形成するクレープ形成工程とを備える、抄紙シートの製造方法。
【請求項９】
前記シート体形成工程では、前記流れ方向を長手方向として、前記シート体を帯状に形成する、請求項８に記載の抄紙シートの製造方法。
【請求項１０】
クレープ率を５％以上３５％以下の範囲の値に設定する、請求項８又は９に記載の抄紙シートの製造方法。
【請求項１１】
前記クレープ率を前記値に設定することにより、前記流れ方向における引張伸度を１０％以上７０％以下の範囲の値に設定する、請求項１０に記載の抄紙シートの製造方法。
【請求項１２】
前記セルロースエステル短繊維と前記パルプ繊維と前記バインダとの配合比、坪量、前記セルロースエステル短繊維と前記パルプ繊維との叩解度、及びクレープ率の少なくともいずれかを調節することにより、前記流れ方向における引張強度を、１．５Ｎ／２５ｍｍ幅以上４０Ｎ／２５ｍｍ幅未満の範囲の値に設定する、請求項８〜１１のいずれか１項に記載の抄紙シートの製造方法。
【請求項１３】
前記バインダとして、カルボキシル基を含む多糖類のアルカリ塩を用いる、請求項８〜１２のいずれか１項に記載の抄紙シートの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、加工性及び加工品の生産効率に優れる抄紙シートと、その製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
セルロースアセテートに代表されるセルロースエステル化合物は、安全で加工性の良い優れた天然系高分子化合物であり、衣料用繊維、各種プラスチック、シガレットフィルター等に広く利用されている。セルロースエステル化合物は、例えば、木材パルプやコットン等、地球上で最も大量に生産される植物資源（バイオマス）のセルロースを原料とするため、環境への負荷が少ない循環型社会に相応しい素材として、石油を原料とする化学繊維やプラスチックに代わる用途の拡大が期待されている。
【０００３】
ここで、例えば特許文献１には、セルロースエステル短繊維、パルプ繊維、及びバインダを含む抄紙シートの製造技術が開示されている。このような抄紙シートは、例えば特許文献２及び３に開示されるように、シガレットフィルター等の加工品の材料として用いることができる。
【０００４】
抄紙シートは、例えば、湿式の抄紙機を用いて帯状に連続的に製造され、必要な幅にスリット加工されてロール状に巻回される。巻回された抄紙シートは、加工装置において繰り出され、所定の搬送速度で搬送されながら連続的に加工される。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特許第５２２５４８９号公報
【特許文献２】特許第３６０６９５０号公報
【特許文献３】特開２００１−１２０２４８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
巻回された抄紙シートを繰り出して加工品を連続的に製造する場合、抄紙シートに搬送方向に一定以上の張力が及ぶと、抄紙シートが損傷する場合がある。このため、抄紙シートの加工性が低下し、抄紙シートの搬送速度を増大させて加工品の製造効率を向上させることが困難になるおそれがある。
【０００７】
そこで本発明は、セルロースエステル短繊維を含む抄紙シートを用いて加工品を製造する場合において、抄紙シートの損傷を防止すると共に加工品の製造効率の向上を可能にすることを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題を解決するために、本発明の一態様に係る抄紙シートは、セルロースエステル短繊維と、パルプ繊維と、バインダとを含み、複数のクレープが、前記セルロースエステル短繊維と前記パルプ繊維との流れ方向に対して直交する直交方向に沿って延び且つ前記流れ方向に配列して形成されている。
【０００９】
上記構成によれば、セルロースエステル短繊維とパルプ繊維との流れ方向に対して直交する直交方向に沿って延び且つ流れ方向に配列する複数のクレープ（連続又は不連続な皺）が抄紙シートに形成されているので、流れ方向に抄紙シートを搬送しながら抄紙シートを用いて加工品を製造する際、抄紙シートに流れ方向に張力が及ぶと、抄紙シートが流れ方向に伸長する。これにより、抄紙シートの損傷を防止でき、抄紙シートの加工性の低下を防止できる。また、流れ方向に及ぶ張力による抄紙シートの損傷が防止されることで、加工装置における抄紙シートの搬送速度を増大させて、加工品の製造効率を向上できる。
【００１０】
前記抄紙シートは、前記流れ方向を長手方向として帯状に形成されていてもよい。これにより、加工装置において、ロール状に巻回された抄紙シートを繰り出して搬送しながら連続的に加工する場合、抄紙シートに長手方向（搬送方向）に張力が及んでも、抄紙シートを損傷しにくくして、加工品の製造効率を一層向上できる。
【００１１】
クレープ率が、５％以上３５％以下の範囲の値に設定されていてもよい。このような値にクレープ率が設定されていることにより、抄紙シートに流れ方向に張力が及んだ際、抄紙シートが流れ方向に伸張することで、抄紙シートが損傷するのを適切に防止できる。
【００１２】
前記流れ方向における破断伸度が、１０％以上７０％以下の範囲の値に設定されていてもよい。このような値に破断伸度が設定されていることにより、抄紙シートに流れ方向に張力が及んだ際、抄紙シートが損傷するのを良好に防止できる。
【００１３】
前記流れ方向における引張強度が、１．５Ｎ／２５ｍｍ幅以上４０Ｎ／２５ｍｍ幅未満の範囲の値に設定されていてもよい。これにより、抄紙シートを流れ方向に巻き取る際、抄紙シートに流れ方向に及ぶ張力により抄紙シートが破断するのを防止できると共に、抄紙シートの加工性を適切に保持できる。
【００１４】
前記バインダは、カルボキシル基を含む多糖類のアルカリ塩でもよい。このような種類のバインダを用いることで、抄紙シートを用いて、高い水解性を有する加工品を効率よく製造できる。
【００１５】
抄紙シートは、シガレットフィルターのフィルター材料であってもよい。抄紙シートは、流れ方向よりも前記直交方向に沿って延び且つ流れ方向に配列する複数のクレープが形成され、広い面積を有しているため、抄紙シートをシガレットフィルターのフィルター材料として用いることで、シガレットフィルターの内部に微細空間を豊富且つ均一に形成でき、ムラがなく美しい切断面を有するシガレットフィルターを製造できる。
【００１６】
本発明の一態様に係る抄紙シートの製造方法は、セルロースエステル短繊維と、パルプ繊維と、バインダとを含むシート体を形成するシート体形成工程と、前記シート体に、複数のクレープを、前記セルロースエステル短繊維と前記パルプ繊維との流れ方向に対して直交する直交方向に沿って延び且つ前記流れ方向に配列するように形成するクレープ形成工程とを備える。
【００１７】
前記シート体形成工程では、前記流れ方向を長手方向として、前記シート体を帯状に形成してもよい。
【００１８】
前記製造方法では、クレープ率を５％以上３５％以下の範囲の値に設定してもよい。
【００１９】
前記製造方法では、前記クレープ率を前記値に設定することにより、前記流れ方向における引張伸度を１０％以上７０％以下の範囲の値に設定してもよい。
【００２０】
前記製造方法の前記シート体形成工程では、前記セルロースエステル短繊維と前記パルプ繊維と前記バインダとの配合比、坪量、前記セルロースエステル短繊維と前記パルプ繊維との叩解度、及びクレープ率の少なくともいずれかを調節することにより、前記流れ方向における引張強度を、１．５Ｎ／２５ｍｍ幅以上４０Ｎ／２５ｍｍ幅未満の範囲の値に設定してもよい。
【００２１】
前記製造方法では、前記バインダとして、カルボキシル基を含む多糖類のアルカリ塩を用いてもよい。
【発明の効果】
【００２２】
本発明の各態様によれば、セルロースエステル短繊維を含む抄紙シートを用いて加工品を製造する場合において、抄紙シートの損傷を防止できると共に加工品の製造効率を向上できる。
【図面の簡単な説明】
【００２３】
【図１】実施形態に係る抄紙シートを示す図である。
【図２】図１の抄紙シートを製造するための抄紙機の全体図である。
【図３】図１の抄紙シートの製造工程を示す製造工程図である。
【図４】比較例及び実施例の抄紙シートの破断伸度と引張強度との関係を示すグラフである。
【図５】比較例及び実施例の抄紙シートのクレープ率と引張強度との関係を示すグラフである。
【図６】比較例及び実施例の抄紙シートのクレープ率と破断伸度との関係を示すグラフである。
【図７】比較例及び実施例の抄紙シートのクレープ率と透気抵抗度との関係を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００２４】
［抄紙シート］
図１は、実施形態に係る抄紙シート１を示す図である。抄紙シート１は、セルロースエステル短繊維と、パルプ繊維と、バインダとを含んでいる。抄紙シート１は、一例として、抄紙機１０（図２参照）により帯状に製造され、ロール状に巻回されている。図１では、抄紙シート１に形成されるクレープ１ａを模式的に大きく図示している。ロール状の抄紙シート１は、例えば、後の工程で必要な幅にスリット加工され、連続的に繰り出されて、加工品の製造に供される。
【００２５】
セルロースエステルは、一例として、セルロースエステルの代表であるセルロースアセテートである。セルロースエステル短繊維は、捲縮されていてもよい。抄紙シート１に水解性を付与する場合、セルロースエステル短繊維は、非捲縮繊維（無捲縮繊維）であるのが好ましい。ここで言う非捲縮繊維とは、完全な直線状の繊維のみならず、多少湾曲した繊維を含む。
【００２６】
非捲縮繊維は、一般的な化学繊維の紡糸技術（乾式紡糸法、湿式紡糸法、又は溶融紡糸法等）により得られる。また非捲縮繊維は、紡糸工程で付与された捲縮を加熱水蒸気等の加熱手段で加熱しながら張力を掛けることで完全に解除して伸長することでも得られる。
【００２７】
セルロースエステル短繊維は、上記紡糸工程により得られた長繊維束を、送り間隔と速度の調整とが可能なギロチン設備、又はロータリーカッター設備により得られる。 上記ギロチン設備又はロータリーカッター設備によってセルロースエステル繊維を短繊維化する工程は、紡糸工程と連続して行っても良い。
【００２８】
セルロースエステル短繊維の平均繊維長（捲縮繊維である場合、自然状態における末端間距離の平均値）は、例えば、１ｍｍ以上６ｍｍ以下の範囲の値、好ましくは１．５ｍｍ以上５．０ｍｍ以下の範囲の値、更に好ましくは２．０ｍｍ以上４．５ｍｍ以下の範囲の値に設定できる。
【００２９】
セルロースエステル短繊維の平均繊維径は、例えば、１．５デニール以上８．０デニール以下の範囲の値、好ましくは２．０デニール以上７．０デニール以下の範囲の値、更に好ましくは２．５デニール以上６．０デニール以下の範囲の値に設定できる。セルロースエステル短繊維の断面形状は、例えばＹ字状であるが、これに限定されない。
【００３０】
セルロースエステル短繊維の捲縮性、平均繊維長、平均繊維径、及び断面形状は、抄紙シート１を水解し、その水解物を顕微鏡で観察することにより確認できる。抄紙シート１は、セルロースエステル繊維やパルプ繊維以外の繊維（例えば合成繊維や再生繊維等）を含んでいてもよい。
【００３１】
パルプ繊維は、セルロースエステル短繊維と絡み合って相互に結合される。このため、パルプ繊維を用いることで、抄紙シート１の機械的強度を向上できる。また、抄紙シート１を用いてシガレットフィルター等のフィルター材料を製造する場合、パルプ繊維とセルロースエステル短繊維の量と配合比を調整することで、繊維間隙を調整でき、求められる煙成分等の濾過量を調整できる。
【００３２】
パルプとしては、木材やリンター等の天然繊維を原料に用いることができる。木材をパルプの原料とする場合、木材は、針葉樹又は広葉樹のいずれでもよい。同じく木材を原料とする場合、パルプ化法としては、サルファイト法またはクラフト法等の化学パルプが相応しく、化学パルプの中では、同じ成分構成比率で抄紙シート１の強度向上を図る観点から、クラフトパルプが優れている。パルプは、漂白パルプ、未漂白パルプ、及び漂白パルプと未漂白パルプの混合物のいずれでもよい。パルプは、慣用の叩解機又は解砕機により叩解して使用される。
【００３３】
抄紙シート１に含まれるセルロースエステル短繊維とパルプ繊維との重量比は、例えば、抄紙シート１を用いて製造する加工品に応じて適宜調整できる。抄紙シート１を用いて例えばシガレットフィルターを製造する場合、前記重量比は、シガレットフィルターに求められる煙の濾過性能により調整される。シガレットフィルターに含まれるセルロースエステル短繊維の重量Ｍ１とパルプ繊維の重量Ｍ２との重量比Ｍ１／Ｍ２が、例えば、３０／７０〜９５／５、好ましくは４０／６０〜８０／２０、更に好ましくは５０／５０〜７０／３０となるように、抄紙シート１に含まれるセルロースエステル短繊維とパルプ繊維との重量比を調整できる。
【００３４】
バインダは、セルロースエステル短繊維とパルプ繊維とを結合させる。抄紙シート１のバインダとして、例えば所定量の水溶性高分子を用いることで、抄紙シート１の乾燥時における強度と水解性とを両立できる。
【００３５】
バインダには、一例として、抄紙シート１に水解性を付与できるものが使用されている。本実施形態のバインダは、水溶性アニオン性高分子のアルカリ金属塩である。水溶性アニオン性高分子としては、多糖類（カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルエチルセルロース等のカルボキシメチルＣ２−３アルキルセルロース、カルボキシメチルスターチ、アルギン酸等のカルボキシル基を有する多糖類；ペクチン、カラギーナン、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸等のスルホ基を有する多糖類等）、ポリアクリル酸等を例示できる。本実施形態のバインダは、カルボキシル基を有する多糖類のアルカリ塩である。
【００３６】
抄紙シート１にバインダとして所定量の水溶性アニオン性高分子のアルカリ金属塩が含まれるようにすることで、抄紙シート１の乾燥状態において、セルロースエステル短繊維間、パルプ繊維間、及びこれら２種の繊維間の結合力をバインダにより高め、抄紙シート１の強度を向上できる。
【００３７】
水溶性アニオン性高分子の酸性基（カルボキシル基やスルホ基等）は、アルカリ金属と塩を形成する。このアルカリ金属は、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウムである。これらのアルカリ金属のうちでは、ナトリウムが好ましい。アルカリ金属は、単独又は二種以上であってもよい。
【００３８】
カルボキシル基を有する多糖類（例えば、カルボキシメチルセルロース）のアルカリ金属塩において、アルカリ金属塩を形成するカルボキシル基（例えば、カルボキシメチル基）の平均置換度（多糖類を構成するグルコース単位の２，３及び６位のヒドロキシル基に対する平均置換度；平均エーテル化度；ＤＳ等）は、例えば、０．４以上２．５以下の範囲の値、好ましくは０．５５以上２．０以下の範囲の値、更に好ましくは０．６５以上１．５以下の範囲の値に設定できる。
【００３９】
抄紙シート１のアルカリ金属含有量は、例えば抄紙シート１ｇ当たり、２μｍｏｌ以上１００μｍｏｌ以下の範囲の値、好ましくは２μｍｏｌ以上９０μｍｏｌ以下の範囲の値、更に好ましくは２μｍｏｌ以上８７μｍｏｌ以下の範囲の値、特に好ましくは３μｍｏｌ以上７５μｍｏｌ以下の範囲の値に設定できる。
【００４０】
抄紙シート１の水溶性アニオン性高分子アルカリ金属塩含有量（アニオン性基のモル量）は、抄紙シート１のアルカリ金属含有量（モル量）と同一であってもよい。抄紙シート１を用いてシガレットフィルターを製造する場合、抄紙シート１の水溶性アニオン性高分子アルカリ金属塩含有量（アニオン性基のモル量）は、シガレットフィルター１ｇ当たり、上記と同様の範囲の値（例えば、２μｍｏｌ以上１００μｍｏｌ以下の範囲の値）に設定できる。なおバインダは、水溶性アニオン性高分子のアルカリ金属塩以外のものであってもよい。
【００４１】
抄紙シートの坪量は、例えば、１０ｇ／ｍ２以上６０ｇ／ｍ２以下の範囲の値、好ましくは１５ｇ／ｍ２以上５０ｇ／ｍ２以下の範囲の値に設定できる。本実施形態の抄紙シート１の坪量は、２１ｇ／ｍ２以上４０ｇ／ｍ２以内の範囲の値に設定されている。  なお抄紙シート１には、１種以上の添加剤が添加されていてもよい。添加剤としては、例えば、サイズ剤、安定化剤、着色剤、油剤、歩留り向上剤、消泡剤、及び活性炭の少なくともいずれかが挙げられるが、これに限定されない。
【００４２】
ここで抄紙シート１は、複数のクレープが、セルロースアセテート短繊維とパルプ繊維との流れ方向（以下、単に流れ方向とも称する。）に対して直交する直交方向（以下、単に直交方向とも称する。）に沿って延び且つ流れ方向に配列して形成されている。本実施形態では、複数のクレープ１ａは、直交方向と平行に延びている。
【００４３】
ここで言う流れ方向とは、セルロースアセテート短繊維とパルプ繊維との実質的な配向方向（流れ目）である。これら繊維の配向は、抄紙シート１が連続的に生産される工程において、抄紙機１０における金網体２１（図２参照）の搬送速度に比べて抄紙シート１の原料である組成物が金網体２１に供給されるときの組成物の流速が小さいために生じる。このため組成物中の繊維は、流れ方向により多く配向して堆積する。すなわち流れ方向は、次の工程に送り出される方向と一致する。このように、セルロースアセテート短繊維とパルプ繊維とが流れ方向により多く配向して堆積した結果として、抄紙シート１の強度や伸度が、流れ方向と直交方向とで差を生じる。
【００４４】
一般的に抄紙シートの引張強度は、流れ方向において最も大きい。従って、抄紙シート１の流れ方向と直交方向とは、抄紙シート１の２つの異なる方向における引張強度差や、顕微鏡を用いた抄紙シート１の繊維の配向の形態を観察することにより確認できる。
【００４５】
抄紙シート１は、流れ方向を長手方向として帯状に形成されている。複数のクレープ１ａが抄紙シート１に形成されることで、抄紙シート１には流れ方向に伸縮する伸縮性が付与されていると共に、抄紙シート１の流れ方向における単位長当たりの表面積が増大されている。
【００４６】
なお、ここで言う「流れ方向に対して直交する直交方向」とは、流れ方向に対して厳密に直交する方向のみに限定されず、例えば、前記直交する方向と１０°以内の範囲の角度値でずれた方向も含むものとする。
【００４７】
また、抄紙シート１のクレープ率Ｒは、５％以上３５％以下の範囲の値に設定されている。このクレープ率Ｒは、数１により表される。
【００４８】
［数１］
Ｒ＝（Ｖ１−Ｖ２）／Ｖ１×１００
但し、Ｖ１は、抄紙シート１の製造時における抄紙機１０の加熱ロール２６の周速度であり、Ｖ２は、抄紙シート１の製造時における抄紙機１０の巻取リール２８の周速度である（図２参照）。
【００４９】
また、抄紙シート１の流れ方向における破断伸度は、１０％以上７０％以下の範囲の値に設定されている。また、抄紙シート１の引張強度（Ｎ／２５ｍｍ幅）は、例えば、１．０Ｎ／２５ｍｍ幅以上８０Ｎ／２５ｍｍ幅以下の範囲の値、好ましくは１．５Ｎ／２５ｍｍ幅以上４０Ｎ／２５ｍｍ幅以下の範囲の値に設定できる。本実施形態の抄紙シート１は、流れ方向における引張強度が１．５Ｎ／２５ｍｍ幅以上４０Ｎ／２５ｍｍ幅未満の範囲の値に設定されている。抄紙シート１の引張強度は、例えば、ＪＩＳ  Ｐ８１１３の方法に準拠して測定できる。  このように、流れ方向に対して直交する直交方向に沿って延び且つ流れ方向に配列する複数のクレープ１ａが、抄紙シート１に形成されているので、流れ方向に抄紙シート１を搬送しながら抄紙シート１を用いて加工品を製造する際、抄紙シート１に流れ方向に張力が及ぶと、抄紙シート１が流れ方向に伸長する。これにより、抄紙シート１の損傷を防止でき、抄紙シート１の加工性の低下を防止できる。
【００５０】
また、流れ方向に及ぶ張力による抄紙シート１の損傷が防止されることで、加工装置における抄紙シートの搬送速度を増大させて加工品の製造効率を向上でき、抄紙シート１の二次加工性を向上させることができる。
【００５１】
具体的には、抄紙シート１を破れにくくできるので、例えば抄紙シート１を金型により立体加工して、微細な立体構造を有するように抄紙シート１を加工できる。よって例えば、抄紙シート１を用いて、立体構造を有するフェイスマスク等を良好に製造できる。
【００５２】
また抄紙シート１が、流れ方向を長手方向として帯状に形成されているので、加工装置において、ロール状に巻回された抄紙シート１を繰り出して搬送しながら連続的に加工する場合、抄紙シート１に長手方向（搬送方向）に張力が及んでも、抄紙シート１を損傷しにくくして、加工品の製造効率を一層向上できる。
【００５３】
また抄紙シート１のクレープ率Ｒが、５％以上３５％以下の範囲の値に設定されているので、抄紙シート１に流れ方向に張力が及んだ際、抄紙シート１が流れ方向に伸張することで、抄紙シート１が損傷するのを適切に防止できる。
【００５４】
また、抄紙シート１の流れ方向における破断伸度が、１０％以上７０％以下の範囲の値に設定されているので、抄紙シート１に流れ方向に張力が及んだ際、抄紙シート１が損傷するのを良好に防止できる。
【００５５】
また、抄紙シート１の流れ方向における引張強度が、１．５Ｎ／２５ｍｍ幅以上４０Ｎ／２５ｍｍ幅未満の範囲の値に設定されているので、抄紙シート１を流れ方向に巻き取る際、抄紙シート１に流れ方向に及ぶ張力により抄紙シート１が破断するのを防止できると共に、抄紙シート１の加工性を適切に保持できる。
【００５６】
またバインダが、カルボキシル基を含む多糖類のアルカリ塩であるため、抄紙シート１を用いて高い水解性を有する加工品を製造できる。
【００５７】
抄紙シート１を用いた加工品としては、例えば、メイク落とし用シート（不織布）が挙げられる。このメイク落とし用シートは、複数のクレープ１ａにより広い表面積を有しているため、平坦な表面を有するシートに比べて、高いメイク落とし効果が得られる。
【００５８】
また、このメイク落とし用シートは、セルロースエステル短繊維が、既存材料である例えばレーヨン繊維に比べて高い親油性を有するため、メイク剤が油成分を含む場合でも高いメイク落とし効果が得られる。また、このメイク落とし用シートは、複数のクレープ１ａにより柔らかさが向上されているので、肌に触れたときに容易に変形し、良好な触感と低刺激性とが得られる。よって、優れた使用感を期待できる。
【００５９】
また、抄紙シート１を用いた加工品としては、例えば、清掃用シート（不織布）が挙げられる。この清掃用シートは、複数のクレープ１ａにより広い表面積を有し、且つ嵩潰れが少ないため、対象物の汚れや異物を吸着して、容易に拭き取ることができる。また、この清掃用シートは、良好な伸縮性を有するため破れにくく、対象物の表面に追従させて、清掃作業を効率的に行える。
【００６０】
また、バインダにカルボキシル基を含む多糖類のアルカリ塩を用いて水解性を有する抄紙シート１を製造すれば、この抄紙シート１を用いて製造した清掃用シート等の加工品は、使用後に水解させて処理できる。
【００６１】
またセルロースエステルは、パルプと同じセルロースを基材とする天然の化合物であるため、水中への分散後、比較的長時間を掛けながら微生物により分解されることが知られている。従って、抄紙シート１を用いた清掃用シートは、自然環境下において分解可能である。
【００６２】
また、抄紙シート１を用いた加工品としては、例えば、シガレットフィルターが挙げられる。このシガレットフィルターは、一例として、抄紙シート１を円柱状に成型し、その外周を巻紙で巻回して所定長さに切断することにより製造される。この場合の抄紙シート１は、シガレットフィルターのフィルター材料である。
【００６３】
抄紙シート１は、複数のクレープ１ａを形成したことで広い表面積を有しているため、抄紙シート１をシガレットフィルターのフィルター材料として用いることで、シガレットフィルターの内部に微細空間を豊富且つ均一に形成できる。また、前記微細空間が均一に形成されることにより、ムラがなく美しい切断面を有する円柱状のシガレットフィルターを製造できる。これにより、抄紙シート１を用いて、通気抵抗（Pressure Drop:PD）が低く吸い易い、且つ、煙粒子を有効に補足可能なシガレットフィルターを安定した品質で得ることができる。
【００６４】
従って例えば、「スリム」、「スーパースリム」、又は「マイクロスリム」等と称される、一般のシガレットに比べて直径が細いシガレットのシガレットフィルターを製造する際でも、通気抵抗の上昇を抑制しながら抄紙シート１の詰め込み重量を調整して、シガレットフィルターを良好に製造できる。
【００６５】
また例えば、複数のクレープ１ａが形成された抄紙シート１に、複数のクレープ１ａと交差する方向に延びる凹凸等の立体加工を更に施すことで、シガレットフィルターの通気抵抗をより細かく調整することも可能である。
【００６６】
また、従来からシガレットフィルターの材料として、パルプ繊維や、セルロースエステルの代表であるセルロースアセテート繊維が使用されているため、抄紙シート１は、シガレットフィルターの材料として高い消費者の受容度を有している。また、抄紙シート１を用いて製造したシガレットフィルターでは、煙成分中の有害な化合物であるフェノール類等をセルロースアセテート繊維に効率よく吸着させることができると共に、水分をパルプ繊維に効率よく吸着させることができる。
【００６７】
また、水溶性のバインダを用いて水解性を有する抄紙シート１を製造し、この抄紙シート１を用いてシガレットフィルターを製造することで、喫煙後のシガレットフィルターを自然環境下で水解させて処理できる。
【００６８】
また、抄紙シート１を用いた加工品としては、例えば、使い捨ておむつ、ナプキン、マスク等の衛生用品が挙げられる。これらの衛生用品では、抄紙シート１が高い通気性を有しているため、装着時に蒸れやべたつきが抑制され、優れた装着感を発揮できる。従って抄紙シート１は、このような衛生用品の材料としても適している。
【００６９】
［抄紙機］
図２は、実施形態に係る抄紙機１０の模式図である。抄紙機１０は、一例として長網抄紙機である。抄紙機１０は、組成物調整パート１１、ワイヤーパート１２、プレスパート１３、ドライヤーパート１４、及び巻取リール２８を備えている。組成物調整パート１１、ワイヤーパート１２、プレスパート１３、及びドライヤーパート１４の各々は、公知の構成を有する。なお、以下に言及する上流側と下流側とは、抄紙機１０における組成物、シート体３０、及び抄紙シート１の搬送方向の上流側と下流側とをそれぞれ指す。
【００７０】
組成物調整パート１１は、抄紙機１０の最上流側に配置される。組成物調整パート１１は、抄紙シート１の原料である液状の組成物（スラリー）を調整する。組成物調整パート１１は、組成物を貯留する貯留槽２０を有する。
【００７１】
ワイヤーパート１２は、組成物調整パート１１の下流側に配置される。ワイヤーパート１２は、貯留槽２０から供給される組成物をシート状に拡げて脱水し、搬送方向に搬送する。
【００７２】
ワイヤーパート１２は、金網体２１と、複数の搬送ロール２２とを有する。金網体２１は、複数本のワイヤーからなる抄き網が無端ベルト状に形成されて構成されている。複数の搬送ロール２２は、金網体２１を回動させる。抄紙機１０では、例えば、貯留槽２０からワイヤーパート１２へ供給する組成物の繊維濃度、貯留槽２０からワイヤーパート１２へ供給する組成物の供給速度、及び金網体２１による組成物の搬送速度の少なくともいずれかを調節することにより、抄紙シート１の坪量が調節される。以降では、貯留槽２０からワイヤーパート１２へ供給された組成物をシート体３０と称する。
【００７３】
プレスパート１３は、ワイヤーパート１２の下流側に配置される。プレスパート１３は、ワイヤーパート１２を通過したシート体３０を、搬送方向に搬送しながら更に脱水する。プレスパート１３は、複数のフェルト体２３、複数の搬送ロール２４、及び少なくとも１つのプレスロール２５を有する。フェルト体２３は、帯状のフェルト材料が無端ベルト状に形成されて構成されている。複数の搬送ロール２４は、フェルト体２３を回動させる。プレスロール２５は、フェルト体２３を介して搬送ロール２４の周面と対向する位置において軸支されている。
【００７４】
ドライヤーパート１４は、プレスパート１３の下流側に配置される。ドライヤーパート１４は、プレスパート１３を通過したシート体３０を搬送方向に搬送しながら乾燥する。ドライヤーパート１４は、少なくとも１つの加熱ロール（ヤンキードライヤー等が挙げられる。）２６を有する。加熱ロール２６は、周速度Ｖ１で回転される。
【００７５】
巻取リール２８は、ドライヤーパート１４の下流側に配置される。巻取リール２８は、加熱ロール２６の周面から離間して得られる抄紙シート１をロール状に巻き取る。加熱ロール２６は、周速度Ｖ２で回転される。なお抄紙機１０は、当然ながら長網抄紙機に限定されず、その他の形式のものであってもよい。抄紙機１０は、例えば円網抄紙機であってもよい。
【００７６】
［抄紙シートの製造方法］
図３は、実施形態に係る抄紙シート１の製造工程を示す製造工程図である。図３に示すように、実施形態に係る抄紙シート１の製造方法では、原料調整工程Ｓ１、ワイヤー工程Ｓ２、プレス工程Ｓ３、ドライ工程Ｓ４、クレープ形成工程Ｓ５、巻取り工程Ｓ６、及びスリッター工程Ｓ７を順次行う。ここでは、抄紙機１０を用いて工程Ｓ１〜Ｓ６を順次行う。
【００７７】
原料調整工程Ｓ１では、セルロースエステル短繊維、パルプ繊維、及びバインダを水中に均一に分散させることにより、組成物を調整する。調整された組成物は、一時的に貯留槽２０に貯留される。
【００７８】
なお原料調整工程Ｓ１は、繊維の絡み合いを調整するための叩解工程を含んでいてもよい。この叩解工程では、例えば公知のリファイナーを用い、水の存在下で組成物中の繊維を機械的に叩いて磨砕する。これにより繊維は切断されたり、細かく裂けたりする。結果として、繊維の離解が進められて繊維の水和や膨潤が高められ、抄紙成型後における繊維の絡み合いが高まる。
【００７９】
ワイヤー工程Ｓ２では、貯留槽２０に貯留された組成物をワイヤーパート１２の金網体２１の上に展開して、シート体３０を形成する。また、複数の搬送ロール２２を回転させて、シート体３０を金網体２１と共に搬送方向に搬送する。シート体３０の水分の一部は、金網体２１の間隙を透過して除去される。これによりシート体３０が、ある程度まで脱水される。
【００８０】
プレス工程Ｓ３では、ワイヤーパート１２を通過したシート体３０をフェルト体２３の上に載置し、複数の搬送ロール２４を回転させて、シート体３０をフェルト体２３と共に搬送方向に搬送する。シート体３０の水分の一部は、フェルト体２３の表面に吸収される。これにより、シート体３０が更に脱水される。そして、フェルト体２３とプレスロール２５との間にシート体３０を通過させてシート体３０を厚み方向に加圧し、シート体３０を更に脱水する。
【００８１】
なおプレス工程Ｓ３では、１組のフェルト体２３のみを用いてもよいし、搬送方向に連続して配置された２組以上のフェルト体２３を用いてもよい。またプレス工程Ｓ３では、シート体３０をプレスするプレス機や、シート体３０を強制的に脱水する吸引脱水設備を用いてもよい。
【００８２】
ドライ工程Ｓ４では、プレスパート１３を通過したシート体３０を、加熱ロール２６の周面に接触させながら搬送方向に搬送する。このとき、加熱ロール２６の周面の熱をシート体３０に伝熱して、シート体３０を加熱乾燥させる。ドライ工程Ｓ４では、加熱ロール２６と共に、熱風フード等の加熱装置を用いてもよい。
【００８３】
図２に示すように、クレープ形成工程Ｓ５では、例えばドクターブレード２７を用いてシート体３０を加熱ロール２６の周面から剥離させる。これにより、ドライヤーパート１４をシート体３０が通過する際に、シート体３０の流れ方向に対して直交する直交方向に沿って延び且つ流れ方向に配列する複数のクレープ１ａを形成する。
【００８４】
ドクターブレード２７の長手方向は、加熱ロール２６の軸方向に一致している。これにより本実施形態では、シート体３０に、直交方向に沿って延び且つ流れ方向に配列する複数のクレープ１ａを形成する。
【００８５】
ここでクレープ形成工程Ｓ５では、周速度Ｖ１、Ｖ２を調節することにより、一例として、製造しようとする抄紙シート１のクレープ率Ｒを５％以上３５％以下の範囲の値に設定する。また、このような値にクレープ率Ｒを設定することで、製造しようとする抄紙シート１の流れ方向における破断伸度を１０％以上７０％以下の範囲の値に設定する。
【００８６】
また、原料調整工程Ｓ１において複数種の繊維の配合比を調整する方法、叩解度を調整して繊維の絡みを調整する方法、ワイヤー工程Ｓ２において坪量（総繊維量）を調整する方法、及びクレープ形成工程Ｓ５においてクレープ率Ｒを調整する方法の少なくともいずれかにより、抄紙シート１の流れ方向における引張強度を所定値に設定する。ここでは一例として、抄紙シート１の流れ方向における引張強度を１．５Ｎ／２５ｍｍ幅以上４０Ｎ／２５ｍｍ幅未満の範囲の値に設定する。
【００８７】
クレープ形成工程Ｓ５を完了することにより、流れ方向を長手方向（搬送方向）とする帯状の抄紙シート１が得られる。巻取工程Ｓ６では、抄紙シート１は、巻取リール２８によりロール状に巻回される。スリッター工程Ｓ７では、ロール状に巻回された抄紙シート１がリワインドされると共に一定幅にスリット（切断）され、再び巻回される。これにより、ロール状製品となった抄紙シート１が得られる。
【００８８】
このように、本実施形態の抄紙シート１の製造方法は、セルロースエステル短繊維とパルプ繊維とバインダとを含むシート体３０を形成するシート体形成工程（ここでは原料調整工程Ｓ１、ワイヤー工程Ｓ２、プレス工程Ｓ３、及びドライ工程Ｓ４）と、シート体３０に、複数のクレープ１ａを、流れ方向に対して直交する直交方向に沿って延び且つ流れ方向に配列するように形成するクレープ形成工程Ｓ５とを備える。
【００８９】
またシート体形成工程では、流れ方向を長手方向（搬送方向）として、シート体３０を帯状に形成する。また当該製造方法では、抄紙シート１のクレープ率Ｒを５％以上３５％以下の範囲の値に設定する。また当該製造方法では、クレープ率Ｒを前記値に設定することにより、抄紙シート１の流れ方向における引張伸度を１０％以上７０％以下の範囲の値に設定する。
【００９０】
また当該製造方法では、セルロースエステル短繊維とパルプ繊維とバインダとの配合比、坪量、セルロースエステル短繊維とパルプ繊維との叩解度、及びクレープ率の少なくともいずれかを調節することにより、抄紙シート１の流れ方向における引張強度を、１．５Ｎ／２５ｍｍ幅以上４０Ｎ／２５ｍｍ幅未満の範囲の値に設定する。また当該製造方法は、バインダとして、カルボキシル基を含む多糖類のアルカリ塩を用いる。
【００９１】
なおバインダは、原料調整工程Ｓ１において組成物の成分に含めなくてもよい。すなわちバインダ添加工程は、例えばバインダの特性によって、原料調整工程Ｓ１以外の工程とすることもできる。例えば、ワイヤー工程Ｓ２、プレス工程Ｓ３、及びドライ工程Ｓ４の少なくともいずれかにおいて、シート体にバインダを含む液を噴霧又は塗布してもよいし、バインダを含む液にシート体を浸漬してもよい。
【００９２】
（確認試験）
[試験方法]
セルロースアセテート短繊維及び針葉樹クラフトパルプ繊維及びカルボキシメチルセルロースナトリウム塩（エーテル化度０．８６、株式会社ダイセル製ＣＭＣ１２２０）を用いて抄紙シートを製造した。その重量割合は、セルロースアセテート短繊維、針葉樹クラフトパルプ繊維、及びカルボキシメチルセルロースナトリウム塩の順に、４９．５：４９．５：１．０に設定した。
【００９３】
クレープ形成工程では、複数のシート体に、異なるクレープ率Ｒによりクレープを形成した。これにより、坪量が２１、２５、３５、及び４０ｇ／ｍ２のいずれかの値に設定された比較例１、２及び実施例１〜１７の抄紙シートを製造した。
【００９４】
比較例１、２及び実施例１〜１７の抄紙シートについて、流れ方向における破断伸度（引張破断伸び）試験（ＪＩＳ  Ｐ８１１３の方法に準ずる）、流れ方向における引張強度試験（ＪＩＳ  Ｐ８１１３の方法に準ずる）、水解性試験（ＪＩＳ  Ｐ４５０１の方法に準ずる）、及び透気抵抗度（透気度）試験（ＪＩＳ  Ｐ８１１７の方法に準ずる）を行った。
【００９５】
破断伸度試験と引張強度試験とでは、抄紙シートの試験片の幅（流れ方向に対して直交する直交方向の幅）を２５ｍｍ幅±０．１ｍｍとした。また、比較例１、２及び実施例１〜１７の抄紙シートの自然状態（張力を掛けていない状態）における最大厚み寸法を、厚み測定器（ダイヤルシックネスゲージ）により測定した。
【００９６】
また、シガレットフィルター製造装置を模倣した一対の賦形ロールを備える設備により、比較例１、２及び実施例１〜１７の抄紙シートを用いてシガレットフィルターを製造する際の抄紙シートの成型性について調べた。具体的には、周方向に伸びる複数の凹凸が周面に形成され、互いの周面が噛合するように配置された一対の賦形ロールを用いた。この一対の賦形ロールの間に抄紙シートを流れ方向に通過させて、抄紙シートを立体加工した際に抄紙シートに生じる亀裂の有無を調べると共に、抄紙シートを搬送速度１００／ｍｉｎで搬送して、抄紙シートを破断なくリワインドできるか否かを調べた。
【００９７】
抄紙シートの成型性は、３段階で評価した。具体的には、立体加工した際に抄紙シートの表面に大きな亀裂が生じず且つ頻繁な破断がなくリワインドできる場合を「Ａ」と評価した。また、立体加工した際に抄紙シートの表面に大きな亀裂が生じず又は頻繁な破断がなくリワインドできる場合を「Ｂ」と評価した。また、立体加工した際に抄紙シートの表面に大きな亀裂が生じ且つリワインドした際に頻繁に破断が生じた場合を「Ｃ」と評価した。試験結果を表１、表２、及び図４〜７に示す。
【００９８】
図４は、比較例１、２及び実施例１〜１７の抄紙シートの破断伸度と引張強度との関係を示すグラフである。図５は、比較例１、２及び実施例１〜１７の抄紙シートのクレープ率Ｒと引張強度との関係を示すグラフである。図６は、比較例１、２及び実施例１〜１７の抄紙シートのクレープ率Ｒと破断伸度との関係を示すグラフである。図７は、比較例１、２及び実施例１〜１７の抄紙シートのクレープ率Ｒと透気抵抗度との関係を示すグラフである。
【００９９】
【表１】
2018096010.tif 000003
【０１００】
【表２】
2018096010.tif 000004
【０１０１】
[試験結果]
表１、２及び図４に示すように、比較例１、２及び実施例１〜１７の抄紙シートの引張強度と破断伸度とは、略反比例の関係にあり、クレープ率Ｒが高いほど破断伸度が高くなることが確認された。
【０１０２】
図６に示すように、抄紙シートは、クレープ率Ｒが大きいほど流れ方向に伸び易くなり、破断伸度が上昇する。また、図５に示すように、クレープ率Ｒが大きいほど引張強度が低下する。この引張強度の低下は、シート体にクレープを形成させる前工程Ｓ２〜Ｓ４におけるシート体の坪量（繊維量）、すなわち引き伸ばされたシート体の坪量（繊維量）が小さいことによるものである。
【０１０３】
またクレープ形成工程Ｓ５では、加熱ロールとドクターブレードとの隙間でクレープ率Ｒに応じた外力がシート体に付与されるため、この外力によりシート体の繊維間の結合が緩むことも引張強度の低下の要因になる。試験結果からは、抄紙シートの引張強度の低下は、抄紙シートの坪量が小さいほど（繊維量が少ないほど）大きいことが確認された。
【０１０４】
表１、２、及び図４に示すデータから、試験を行った範囲では、例えば、抄紙シートのクレープ率Ｒを５％以上３５％以下の範囲の値に設定して、流れ方向に対して直交する直交方向に沿って延び且つ流れ方向に配列する複数のクレープを抄紙シートに形成するか、又は、抄紙シートの引張強度を１．５Ｎ／２５ｍｍ幅以上４０Ｎ／２５ｍｍ幅未満の範囲の値に設定して、流れ方向に対して直交する直交方向に沿って延び且つ流れ方向に配列する複数のクレープを抄紙シートの表面に形成することで、抄紙シートの破断強度と引張強度とをバランスよく両立できると考えられる。
【０１０５】
また実施例１〜１７の抄紙シートは、比較例１及び２の抄紙シートに比べて破断伸度が大きく、成型性が優れることが分かった。この理由として、実施例１〜１７の抄紙シートには、流れ方向に対して直交する直交方向に沿って延びる複数のクレープが形成されているため、抄紙シートは流れ方向に張力が及んだ場合に流れ方向に伸長でき、損傷しにくいことが考えられる。
【０１０６】
また実施例１〜１７の抄紙シートは、クレープ形成工程Ｓ５を経たことにより立体加工に適した複数のクレープが形成され、一対の賦形ロールにより立体加工した際に伸張して、良好に成型されたことが考えられる。
【０１０７】
比較例１の抄紙シートは、立体加工した際に亀裂が大きく生じ、また、リワインドした際に破断が頻繁に生じたため、成型性が低いことが分かった。また、比較例２の抄紙シートは、リワインドした際に頻繁な破断は見られなかったが、立体加工した際に大きな亀裂が生じたため、成型性が低いことが分かった。
【０１０８】
なお実施例７は、クレープ率Ｒが３５％であり、実施例８は、クレープ率Ｒが４０％であるため、実施例７及び８は、破断伸度は大きく良好であるが、成型性がやや低い結果となった。具体的に実施例７及び８では、立体加工した際に大きな亀裂は見られなかったが、リワインドした際にロールの回転速度を加速させると若干の破断が見られた。
【０１０９】
これは、実施例７及び８の坪量が２５ｇ／ｍ２と比較的小さく、クレープが伸ばされた際の抄紙シートの坪量、すなわち単位面積当たりの繊維量が少なく、繊維同士の絡みが少ないことによるものと推測される。クレープ率Ｒを３５％よりも大きい値に設定する場合、抄紙シートの坪量は、２５ｇ／ｍ２よりも大きく設定することが望ましいとも考えられる。
【０１１０】
また、表１、２及び図７に示すように、実施例１〜１７の抄紙シートは、クレープ率Ｒが大きいほど透気抵抗度が小さいことが分かった。この理由として、実施例１〜１７の抄紙シートは、クレープ率Ｒが大きいほど抄紙シートの厚み方向に繊維が分散されて低密度化され、抄紙シートの内部を気体が通過し易くなることが考えられる。
【０１１１】
これにより、実施形態の抄紙シート１を用いてシガレットフィルター等のフィルター製品を製造する場合、例えばクレープ率Ｒを適切に増大させることで、フィルター製品への加工適性を保ちながら、通気抵抗を低減できると考えられる。図４に示す結果から、例えば、抄紙シートのクレープ率Ｒを５％以上３５％以下の範囲の値に設定することで、凹みや折れを生じにくい優れた外観性能と、適度な通気抵抗とを有するシガレットフィルターを製造できると考えられる。また実施例１〜１７では、このような値にクレープ率Ｒを設定することにより、抄紙シートの流れ方向における引張伸度は、１０％以上７０％以下の範囲の値に設定される。
【０１１２】
また、発明者らが行った別の試験によれば、坪量が２５ｇ／ｍ２又は３５ｇ／ｍ２の抄紙シートを用いてシガレットフィルターを製造した場合、クレープ率Ｒを５％以上の値に設定することで、抄紙シートを円柱状に成型する際に抄紙シートが亀裂を生じるのを抑制し、シガレットフィルターの内部構造を均一化し易くできることが確認され、結果としてシガレットフィルターの美しい円形切断面を得ながら、濾過性能を安定化させ易くできることが分かった。
【０１１３】
また実施例１〜１７の抄紙シートでは、クレープ率Ｒが大きいほど厚み寸法が増大することが確認された。これは、クレープ率Ｒが大きいほど、抄紙シートに豊富にクレープが形成され、抄紙シートが嵩高になることによる。
【０１１４】
これにより、実施形態の抄紙シート１を用いてメイク落とし用の不織布や清掃用シートを製造する際、クレープ率Ｒを適切に増大させることで加工品を嵩高にでき、メイク落とし効果や拭き取り効果を高められると考えられる。
【０１１５】
また、坪量が２１ｇ／ｍ２以上の抄紙シートをロール状の製品として使用する場合、引張強度を１．５Ｎ／２５ｍｍ幅よりも大きく設定することで、リワインドする工程において、１００ｍ／ｍｉｎ以上の速度でも抄紙シートを安定して搬送できることが分かった。
【０１１６】
ここで、クレープ率Ｒが小さすぎると、抄紙シートに十分な伸縮性が具わりにくく、また、クレープ率Ｒが大き過ぎると、シート体や抄紙シートが過度の伸長により搬送中に弛む（シート体や抄紙シートを搬送するためにシート体や抄紙シートに及ぼす張力が十分に保てない）と共に強度低下を招き、抄紙シートや加工品を安定して製造するのが困難になるおそれがある。
【０１１７】
従って例えば、抄紙シートを用いて製造する加工品の種類、抄紙シートの加工条件、及び抄紙機又は加工装置において搬送されるシート体や抄紙シートに搬送方向に及ぶ張力等を考慮して、抄紙シートのクレープ率Ｒを調整することが望ましい。
【０１１８】
本発明は、実施形態に限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、その構成及び方法を変更、追加、又は削除できる。
【産業上の利用可能性】
【０１１９】
以上のように本発明の各態様によれば、セルロースエステル短繊維を含む抄紙シートを用いて加工品を製造する場合において、抄紙シートの損傷を防止できると共に加工品の製造効率を向上できる優れた効果を有する。従って、この効果の意義を発揮できる抄紙シート及び抄紙シートの製造方法として、広く適用すると有益である。
【符号の説明】
【０１２０】
１    抄紙シート
１ａ    クレープ
３０    シート体
【図１】
2018096010.tif 000005
【図２】
2018096010.tif 000006
【図３】
2018096010.tif 000007
【図４】
2018096010.tif 000008
【図５】
2018096010.tif 000009
【図６】
2018096010.tif 000010
【図７】
2018096010.tif 000011