(57)【要約】【課題】ホットメルト樹脂層上に撥水層を有し、内容物の付着を防止する蓋材であって、撥水層がヒートシール層の凹凸表面に設けられるにも拘わらず、高い付着防止効果を発揮する蓋材とその製造方法を提供すること。【解決手段】基材シート１上にホットメルト樹脂層２と撥水層３とをこの順に積層して構成され、かつ、端部に開封開始用タブ１ａを有する蓋材において、開封開始用タブと蓋材の中央を通る線の方向を開封方向として、この開封方向に沿って切断したとき、ホットメルト樹脂層の断面が山形状の凸部を有し、この山形状の凸部の頂点２１が開封開始用タブの反対側に片寄った位置にあって、この頂点から開封開始用タブ側が緩斜面２２を構成していると共に、その反対側が急斜面２３を構成し、緩斜面と前記基材シートの表面との角度αを４５度以下とする。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材シート上にホットメルト樹脂層と撥水層とをこの順に積層して構成され、かつ、端部に開封開始用タブを有する蓋材において、
前記開封開始用タブと蓋材の中央を通る線の方向を開封方向として、この開封方向に沿って切断したとき、前記ホットメルト樹脂層の断面が山形状の凸部を有しており、この山形状の凸部の頂点が前記開封開始用タブの反対側に片寄った位置にあって、この頂点から開封開始用タブ側が緩斜面を構成していると共に、その反対側が急斜面を構成しており、
緩斜面と前記基材シートの表面との角度αが４５度以下であることを特徴とする蓋材。
【請求項２】
前記角度αが２０度以上であることを特徴とする請求項１に記載の蓋材。
【請求項３】
急斜面と前記基材シートの表面との角度βが３０度以上であることを特徴とする請求項１に記載の蓋材。
【請求項４】
前記撥水層が、前記緩斜面上に厚く形成され、急斜面上に薄く形成されていることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の蓋材。
【請求項５】
前記撥水層が疎水性微粒子を含む層であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の蓋材。
【請求項６】
前記撥水層が、疎水性微粒子が金属アルコキシドの中に分散されている層であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の蓋材。
【請求項７】
請求項１〜５のいずれかに記載の蓋材を製造する方法であって、
基材シート上にホットメルト樹脂層を形成する工程と、このホットメルト樹脂層上に撥水層を形成する工程とを有し、
ホットメルト樹脂層を形成する前記工程が、前記開封方向に沿って、前記開封開始用タブ側からその反対側に向かって、溶融状態のホットメルト樹脂をグラビアコーティングする方法であることを特徴とする蓋材の製造方法。
【請求項８】
請求項１〜５のいずれかに記載の蓋材を製造する方法であって、
基材シート上にホットメルト樹脂層を形成する工程と、このホットメルト樹脂層上に撥水層を形成する工程とを有し、
ホットメルト樹脂層を形成する前記工程が、ホットメルト樹脂の被膜を形成する工程と、このホットメルト樹脂の被膜をエンボスして賦形する工程とから成ることを特徴とする蓋材の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は撥水性の蓋材と、この蓋材を製造する方法に関するもので、この撥水性蓋材は、例えば、ヨーグルトを収容密封するカップ状容器の蓋材等に適用することができる。
【背景技術】
【０００２】
カップ状容器に適用させる蓋材は、基材シートの表面にシーラント層を積層して構成されており、ヨーグルト等の内容物を充填したカップ状容器の上面開口に被せて、周縁部を容器の上縁フランジ部にヒートシールすることによって密封する。
このような蓋材には、ヒートシール性、密封性、開封時の易剥離性等が求められる。また、これら基本的な要求品質に加えて、近年では、内容物の非付着性、即ち蓋材の裏面に内容物が付着し難いものが望まれている。蓋材の裏面に内容物が付着すると、蓋材に付着した内容物の棄損による無駄が生じたり、付着部を取り除くのに手間がかかるなどの問題がある。また、開封時に付着物が手や指、衣類あるいは周辺を汚す恐れがある。
【０００３】
これらの問題を解決するために、特許文献１には、図３の断面図に示すような蓋材２００が開示されている。この蓋材２００は、図３に図示するように、基材シート１上にホットメルト樹脂層２と撥水層３とをこの順に設けたものであって、ホットメルト樹脂層２表面に凹凸が形成されており、撥水層３はこの凹凸に沿って設けられており、しかも、この撥水層が平均一次粒子径５〜１０００ｎｍの疎水性粒子を無機バインダーで固定して構成した積層体で構成されている。この蓋材２００においては、疎水性粒子が撥水層３表面に露出して、その撥水機能によってヨーグルト等の内容物の付着を防止する。しかも、この撥水層３がホットメルト樹脂層２表面の凹凸を反映して、撥水層３表面にも凹凸が形成されているため、表面積が大きくなり、このため、十分な付着防止効果が発揮されるのである。なお、この蓋材２００を容器開口部にヒートシールする場合には、ヒートシール時に熱圧によって撥水層３にクラックが生じ、このクラックを通してホットメルト樹脂層２が容器フランジに融着する。
【０００４】
この蓋材２００を製造する際には、まず、基材シート１上にホットメルト樹脂層２を形成すると同時に、あるいは、ホットメルト樹脂層２を形成した後に、このホットメルト樹脂層２に前記凹凸を形成する。ホットメルト樹脂層２は、例えば、ホットメルト樹脂をＴダイから押し出して基材シート上にラミネートする押出同時ラミネート法によって形成することができ、冷却ロールの表面に予め逆形状の凹凸を形成しておくことにより、冷却と同時に凹凸を賦与することができる。また、ホットメルト樹脂を主成分とするヒートシール性ニスを印刷機やコーター機によって塗工することによりホットメルト樹脂層２を形成することもでき、その版やスタンパーによって凹凸を賦与することができる。もちろん、ホットメルト樹脂層２を形成した後、その表面をエンボスして凹凸を形成することも可能である。
【０００５】
次に、こうして表面に凹凸が形成されたホットメルト樹脂層２の凹凸表面に前記撥水層３を形成する。撥水層３は、疎水性粒子と無機アルコキシドとを溶剤中に分散して塗布液とし、この塗布液をロールコート法等でコーティングしてその被膜を形成した後、加熱して無機アルコキシドを硬化させることによって形成することができる。
【０００６】
ところで、この撥水層３は、ホットメルト樹脂層２表面の凹凸に沿って、しかも、この撥水層３表面にも前記凹凸が反映される必要があるから、極めて薄い層として形成される必要がある。例えば、０．１〜２０μｍである。しかしながら、このような薄い撥水層３をロールコート法等で形成すると、均一な膜厚の撥水層３を形成することは困難である。
すなわち、ホットメルト樹脂層２の凹凸表面に塗布された前記塗布液は、図３に示すように、凹凸表面の凹部に溜まるため、凹凸表面の凹部に厚い撥水層３ａが形成される一方、凸部には薄い撥水層３ｂが形成される。そして、このようにホットメルト樹脂層２の凸部の撥水層３ｂはその膜厚が薄いため、その撥水効果を十分に発揮することができず、その付着防止効果も十分とはいえないのである。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２０１３−２０８８１７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
そこで、本発明は、ホットメルト樹脂層上に撥水層を有し、内容物の付着を防止する蓋材であって、撥水層がヒートシール層の凹凸表面に設けられるにも拘わらず、高い付着防止効果を発揮する蓋材とその製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
すなわち、請求項１に記載の発明は、基材シート上にホットメルト樹脂層と撥水層とをこの順に積層して構成され、かつ、端部に開封開始用タブを有する蓋材において、
前記開封開始用タブと蓋材の中央を通る線の方向を開封方向として、この開封方向に沿って切断したとき、前記ホットメルト樹脂層の断面が山形状の凸部を有しており、この山形状の凸部の頂点が前記開封開始用タブの反対側に片寄った位置にあって、この頂点から開封開始用タブ側が緩斜面を構成していると共に、その反対側が急斜面を構成しており、
緩斜面と前記基材シートの表面との角度αが４５度以下であることを特徴とする蓋材である。
【００１０】
次に、請求項２に記載の発明は、前記角度αが２０度以上であることを特徴とする請求項１に記載の蓋材である。
【００１１】
また、請求項３に記載の発明は、急斜面と前記基材シートの表面との角度βが３０度以上であることを特徴とする請求項１に記載の蓋材である。
【００１２】
また、請求項４に記載の発明は、前記撥水層が、前記緩斜面上に厚く形成され、急斜面上に薄く形成されていることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の蓋材である。
【００１３】
また、請求項５に記載の発明は、前記撥水層が疎水性微粒子を含む層であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の蓋材である。
【００１４】
また、請求項６に記載の発明は、前記撥水層が、疎水性微粒子が金属アルコキシドの中に分散されている層であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の蓋材である。
【００１５】
また、請求項７に記載の発明は、請求項１〜５のいずれかに記載の蓋材を製造する方法であって、
基材シート上にホットメルト樹脂層を形成する工程と、このホットメルト樹脂層上に撥水層を形成する工程とを有し、
ホットメルト樹脂層を形成する前記工程が、前記開封方向に沿って、前記開封開始用タブ側からその反対側に向かって、溶融状態のホットメルト樹脂をグラビアコーティングする方法であることを特徴とする蓋材の製造方法である。
【００１６】
また、請求項８に記載の発明は、請求項１〜５のいずれかに記載の蓋材を製造する方法
であって、
基材シート上にホットメルト樹脂層を形成する工程と、このホットメルト樹脂層上に撥水層を形成する工程とを有し、
ホットメルト樹脂層を形成する前記工程が、ホットメルト樹脂の被膜を形成する工程と、このホットメルト樹脂の被膜をエンボスして賦形する工程とから成ることを特徴とする蓋材の製造方法である。
【発明の効果】
【００１７】
本発明の蓋材は、凹凸形状を有する撥水層の撥水機能と、開封時の滑落機能とに基づいて付着防止効果を発揮するものである。
【００１８】
すなわち、まず、本発明の蓋材は、ホットメルト樹脂層に凹凸を設け、この凹凸表面に撥水層を設けているから、この撥水層の表面積が大きくなり、蓋材全体として、その撥水機能が増大する。
【００１９】
ところで、本発明の蓋材においては、その断面においてホットメルト樹脂層の凸部が非対称の山形状を有しており、その頂点を挟んで角度αが４５度以下の緩斜面とその反対側の急斜面とを有しているから、緩斜面の表面積は急斜面の表面積より大きくなる。
【００２０】
そして、このホットメルト樹脂層上に撥水層用塗布液をコーティングした場合には、緩斜面上にコーティングされた塗布液は凹部に流れ込み難く、この緩斜面上には膜厚の厚い撥水層が形成される。このため、大面積の緩斜面上の撥水層は、高い撥水機能を発揮する。なお、急斜面上の撥水層は膜厚が薄いから、緩斜面上の撥水層に比較するとその撥水機能は低いものの、前述のとおり、蓋材全体としては高い撥水機能を発揮する。
【００２１】
そして、その緩斜面は凸部の開封開始用タブ側に位置しているから、この開封開始用タブを摘んで蓋材を容器から剥離開封する際には、この蓋材は前記緩斜面が鉛直面に近づくように急勾配に傾く。このため、鉛直面上の撥水層に付着した内容物は急勾配の撥水層から滑落して、容器内部に戻るのである。
【００２２】
このように、本発明の蓋材は、第一に、ホットメルト樹脂層が凹凸を有し、撥水層の表面積を大きくしてその撥水機能を増大させており、第二に、その緩斜面上に十分な撥水層を有し、開封の際にはこの緩斜面が急勾配となって滑落機能を発揮するため、高い付着防止効果を発揮するのである。
【００２３】
なお、請求項７に記載の製造方法にあっては、溶融状態のホットメルト樹脂をグラビアコーティングして前記ホットメルト樹脂層を形成する。このコーティング方法は、溶融状態のホットメルト樹脂をグラビア版のセルに充填した後、このセルを基材シートに押圧して、セル中の溶融状態のホットメルト樹脂を基材シートに転移させて塗布する方法である。そして、このセルのパターンを反映してホットメルト樹脂層には山形状の凸部が形成される。
【００２４】
このとき、溶融状態のホットメルト樹脂は高い粘度を有するため、グラビア版のセルが基材シートを離れる時、ホットメルト樹脂はグラビア版のセルと基材シートとの間で引っ張られる。そして、このため、形成される山形状の凸部は、前記セルと基材シートとが離れる位置に頂点を有する非対称の断面形状を有するに至るのである。
【００２５】
そして、本発明においては、開封方向に沿って、前記開封開始用タブ側からその反対側に向かって、コーティングするから、前記セルと基材シートとが離れる位置は、開封開始用タブとは反対側となり、この位置に頂点が形成されると共に、コーティングの開始方向
、すなわち、開封開始用タブ側には緩斜面が形成され、その反対側、すなわち、前記セルと基材シートとが離れる方向には急斜面を形成することができるのである。なお、これら緩斜面や急斜面の勾配は、溶融状態のホットメルト樹脂の量や粘度、コーティングの際の印圧やコーティング速度によって制御できる。
【００２６】
また、請求項８に記載の製造方法のように、ホットメルト樹脂の被膜をエンボスして賦形することによって、所定の断面形状のホットメルト樹脂層を形成することも可能である。
【図面の簡単な説明】
【００２７】
【図１】図１は本発明の蓋材の具体例に係り、図１（ａ）はその斜視図、図１（ｂ）は、図１（ａ）のｘ−ｙ線における断面説明図である。
【図２】図２は本発明の蓋材の具体例に係り、ホットメルト樹脂層の断面形状を説明するための説明用拡大断面図である。
【図３】図３は従来の蓋材の断面説明図である。
【発明を実施するための形態】
【００２８】
以下、図面を参照して本発明の具体例を説明する。
【００２９】
本発明の蓋材１００は、ヨーグルト等を収容する容器を密封するもので、図１（ａ）に示すように、その端部に開封開始用タブ１ａを有するものである。この蓋材１００は、前記容器の上面開口に被せて、周縁部を容器の上縁フランジ部にヒートシールして使用する。そして、開封開始用タブ１ａを摘んで上方に引き上げることにより、容器開口部から剥離して開封する。図１（ａ）にｘ−ｙ線で示すものは、開封開始用タブ１ａを摘んで上方に引き上げた場合、その剥離開封が進行する方向（開封方向）は、一般に、開封開始用タブ１ａ蓋材の中央を通る線の方向と同じであり、図１（ａ）においては、この開封方向をｘ−ｙ線で示している。なお、この図において、開封は符号ｘから符号ｙに示す方向に進行する。すなわち、ｘは開封開始用タブ１ａが存在する方向を示し、ｙはその反対側を示しており、開封は開封開始用タブ１ａからその反対側に向けて、すなわち、図示ｘからｙの方向に向けて進行する。
【００３０】
なお、この例では蓋材１００は略円形の形状を有しているが、これに限らず、任意の形状の蓋材であってよい。例えば、略長方形状の蓋材である。略長方形状の蓋材の場合には、開封開始用タブはその角部に配置されていることが多く、開封方向は対角線の方向である。
【００３１】
次に、この蓋材１００は、図１（ｂ）に示すように、基材シート１上に山形状の凸部を有するホットメルト樹脂層２と撥水層３とをこの順に積層して構成されたものである。この蓋材１００は、撥水層３が容器の上縁フランジ部に接するように使用する。そして、この蓋材１００の付着防止効果は、凹凸形状を有する撥水層３の撥水機能と、後述する開封時の滑落機能とに基づいている。
【００３２】
この発明において、基材シート１は、任意のシートであってよい。単一のシートから構成されるものであっても良いし、多層構造を有するシートであってもよい。例えば、紙、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、セルロースアセテート、セロハン、アルミニウム箔などを使用することができる。また、これらを積層したものであってもよい。
【００３３】
また、基材シート１は、金属又は金属酸化物の薄膜を設けた蒸着フィルムを、その層構成中に含むものであってもよい。金属としては、ケイ素、アルミニウムなどが例示できる
。また、金属酸化物としては、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化錫、酸化マグネシウム等が例示できる。また、これらの薄膜を形成する蒸着基材としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、セルロースアセテート、セロハン等が使用できる。そして、これら薄膜は、真空蒸着法、スパッタリング法、プラズマ気相成長法等の真空プロセスによって、蒸着基材上に設けることが可能である。
【００３４】
次に、ホットメルト樹脂層２は、多数の凸部を配列した形状を有している。蓋材１００を前記開封方向に沿って切断したときの凸部の形状を図２の拡大断面説明図を参照して説明すると、まず、この凸部は山形状を有しており、その頂点２１は前記開封開始用タブの反対側に片寄った位置にある。図２では、その方向が分かるように、開封方向を示すｘ−ｙ線を図示している。もちろん、ｘは開封開始用タブ１ａが存在する方向を示し、ｙはその反対側を示している。
【００３５】
そして、この頂点を境界として、開封開始用タブ側が緩斜面２２を構成し、その反対側が急斜面２３を構成している。このため、緩斜面２２の表面積は急斜面２３の表面積より大きい。
【００３６】
このような形状のホットメルト樹脂層２の上に撥水剤を塗布すると、図１（ｂ）及び図２に示すように、緩斜面２２上には比較的厚い撥水層３２が形成される。一方、急斜面２３に塗布された撥水剤はこの急斜面２３から凹部に落ちるため、この急斜面２３上には薄い撥水層３３が形成される。なお、凹部には、急斜面２３から落ちた撥水剤が溜まって、厚い撥水層３が形成される。
【００３７】
そして、緩斜面２２においては、その撥水層３２の膜厚が厚いため、高い撥水機能を発揮する。この緩斜面２２の表面積は急斜面２３の表面積より大きいため、蓋材１００は、全体として高い撥水機能を発揮するのである。なお、急斜面２３においては、撥水層３３の膜厚が薄いため、十分な撥水機能を発揮することはないが、その表面積が小さいため、蓋材１００全体の撥水機能に与える影響は限定されている。
【００３８】
次に、この蓋材１００を容器から剥離除去する際には、開封開始用タブ１ａを摘んで引き上げることになるから、この引き上げ操作によって緩斜面２２は鉛直面に近づく。このため、この緩斜面２２上の撥水層３２に付着した内容物は、この撥水層３２から滑落して容器内部に戻る。なお、この引き上げ操作によって急斜面２３は水平面に近づくため、この急斜面２３上の撥水層３３に付着した内容物が滑落することはないが、前述のように、撥水層３３の表面積が小さいから、その影響は限られたものである。
【００３９】
開封時のこのような滑落機能を十分に発揮するためには、頂点から開封開始用タブ側の斜面（緩斜面）２２と基材シート１の表面との角度αが４５度以下であることが必要である。後述する実施例から分かるように、この角度αが４５度を越える場合には、十分な付着防止効果を得ることができない。また、この角度αは２０度以上であることが望ましい。角度αが２０度より小さい場合には、山上凸部の高さが不十分で、この凹凸による撥水機能の向上が見られず、やはり、十分な付着防止効果を得ることができない。
【００４０】
一方、その反対側の斜面（急斜面）２３と基材シート１の表面との角度βは大きい方が望ましく、例えば３０度以上である。一般に９０度以下である。
【００４１】
このような形状のホットメルト樹脂層２は、さまざまな方法で形成することができる。例えば、ホットメルトグラビアコーティング法を利用する方法である。
【００４２】
ホットメルトグラビアコーティング法は、グラビア版に多数の凹部を設けてセルとし、このセルに溶融状態のホットメルト樹脂を充填した後、このグラビア版を基材シート１に押圧してセル中のホットメルト樹脂を転移する方法である。この方法においては、溶融状態のホットメルト樹脂は高い粘度を有するため、グラビア版のセルが基材シート１を離れる時、ホットメルト樹脂はグラビア版のセルと基材シート１との間で糸を引く。そして、このため、形成される山形状の凸部は、前記セルと基材シート１とが離れる位置に頂点を有する非対称の断面形状を有するに至る。
【００４３】
そこで、前記開封方向に沿って、前記開封開始用タブ１ａ側からその反対側に向かって、すなわち図示のｘからｙに向かって、溶融状態のホットメルト樹脂をグラビアコーティングすることにより、セルと基材シート１とが離れる位置を開封開始用タブ１ａの反対側として、この位置に頂点２１が形成すると共に、コーティングの開始方向、すなわち、開封開始用タブ１ａ側には緩斜面２２を形成し、その反対側、すなわち、前記セルと基材シート１とが離れる方向には急斜面２３を形成することができるのである。なお、頂点２１の位置及び緩斜面２２や急斜面２３の勾配は、溶融状態のホットメルト樹脂の量や溶融粘度、コーティングの際の印圧やコーティング速度によって制御できる。なお、ホットメルト樹脂の溶融粘度は４０００ｍＰａ・ｓ以上であることが望ましく、５０００ｍＰａ・ｓ以上であることが一層望ましい。
【００４４】
また、ホットメルト樹脂層２はエンボスして賦形する方法によって形成することもできる。すなわち、まず、基材シート１上にホットメルト樹脂の被膜を形成し、次に、このホットメルト樹脂被膜をエンボスして所定の形状に賦形する方法である。
【００４５】
ホットメルト樹脂被膜は、例えば、ホットメルト樹脂をＴダイから押し出して、基材シート１表面にラミネートする方法（押出同時ラミネート法）によって形成することができる。また、ホットメルト樹脂をフィルム状に成形し、基材シート１表面にラミネートすることによって形成することもできる。また、ホットメルト樹脂を含むニスを印刷機やコーター機によって塗工することによって形成することも可能である。また、ホットメルトグラビアコーティング法を利用してホットメルト樹脂被膜を形成してもよい。
【００４６】
エンボスは、表面に凹凸を有する金型をホットメルト樹脂被膜に押圧することで行うことができる。ホットメルト樹脂被膜を軟化して、金型の表面凹凸をホットメルト樹脂層２表面に再現するため、加熱して押圧することが望ましい。
【００４７】
ホットメルト樹脂層２の材質としては、低密度ポリエチレン樹脂（ＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン樹脂（ＭＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（ＬＬＤＰＥ）、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン−αオレフィン共重合体、エチレン−メタアクリル酸樹脂共重合体などのエチレン系樹脂や、ポリエチレンとポリブテンのブレンド樹脂や、ホモポリプロピレン樹脂、プロピレン−エチレンランダム共重合体、プロピレン−エチレンブロック共重合体、プロピレン−αオレフィン共重合体などのポリプロピレン系樹脂等が使用できる。
【００４８】
次に、撥水層３は、内容物に対する撥液性を発揮する層である。このため、疎水性微粒子を含むことが望ましい。疎水性微粒子としては、疎水官能基で表面処理した無機酸化物粒子が好ましく使用できる。コアとなる無機酸化物粒子としては、酸化珪素、酸化アルミニウム、酸化チタンなどが使用できる。また、疎水官能基による表面処理としては、例えば、シランカップリング剤による処理が例示でき、この場合には、コアとなる無機酸化物粒子の表面に疎水性の官能基を付与して、その表面を疎水化することができる。シランカップリング剤としては、ジメチルシリル系シランカップリング剤（化学式：（ＣＨ３）２Ｓｉ（Ｏ−Ｒ）２）、トリメチルシリルシランカップリング剤（化学式：（ＣＨ３）３Ｓ
ｉＯ−Ｒ）、ジメチルポリシロキサンシランカップリング剤（化学式：（ＣＨ３）２−Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ（Ｏ−Ｒ）３）、ジメチルシロキサンシランカップリング剤、アミノアルキルシリルシランカップリング剤、アルキルシリルシランカップリング剤、メタクリルシリルシランカップリング剤などが好ましいが、より好ましくはメチル基（化学式：ＣＨ３）が多いトリメチルシリルシランカップリング剤である。なお、化学式中、「Ｏ−Ｒ」は加水分解される置換基を示している。
【００４９】
撥水層３は、この疎水性微粒子をホットメルト樹脂層２表面に層状に付着させて形成することもできるが、バインダーに混合して塗布することによって形成することが望ましい。
【００５０】
疎水性微粒子を付着させる方法としては、例えば、ホットメルト樹脂層２が軟化して接着力を保っている状態で、グラビアコート法、バーコート法、スプレーコート法等により塗布する方法が利用できる。
【００５１】
また、疎水性微粒子と共に使用するバインダーとしては、金属アルコキシドを使用することが望ましい。すなわち、疎水性微粒子を金属アルコキシドの中に分散した塗布液を塗布することによって撥水層３を形成することができる。こうして形成された撥水層３は、塗布後の乾燥によって金属アルコキシドが加水分解して硬化する。すなわち、加水分解によって、金属アルコキシドは、ＳｉＯ骨格を有する強固な無機皮膜を生成し、この無機皮膜がバインダーとして働き、疎水性微粒子を固定するのである。
【００５２】
金属アルコキシドとしては、化学式Ｍ（ＯＲ）ｎで表される金属アルコキシドが例示できる。その一部が加水分解されていてもよい。ここで、ＭはＬｉ、Ｎａ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｚｎ、Ｂ、Ｇａ、Ｙ、Ｇｅ、Ｐｂ、Ｐ、Ｓｂ、Ｔａ、Ｗ、Ｌａ、Ｎｄ、Ｓｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ等の金属、Ｒは低級アルキル基、ｎは金属元素の酸化数］である。例えば、メチルトリメトキシシラン等のアルコキシシラン、アルミニウムプロポキシド、チタンイソプロポキシド、亜鉛−ｔ−ブトキシド、亜鉛−ｎ−ブトキシド、カルシウムエトキシド、鉄エトキシド、バナジウムイソプロポキシド、錫−ｔ−ブトキシド、リチウムエトキシド、ベリリウムエトキシド、ホウ素エトキシド、燐エトキシド、燐メトキシド、マグネシウムメトキシド、マグネシウムエトキシド等である。その中でも、水系の溶媒中において比較的安定なものが好ましい。例えば、テトラエトキシシラン、テトラエチルオルソシリケート、トリイソプロピルアルミニウムである。
【００５３】
金属アルコキシドの重量に対する疎水性微粒子の重量の比率は０．３〜１．５であることが望ましい。その比率が０．３より低い場合、十分な撥水性能が得られない。また、１．５より大きい場合、表面に露出した疎水性微粒子が脱落し易く、撥水性能が損なわれやすい。
【００５４】
疎水性微粒子を金属アルコキシドの中に分散した塗布液の溶剤としては、例えば、水とアルコールの混合溶媒中が使用できる。塗布方法としては、例えば、ロールコーティング、グラビアコーティング、バーコーティング、キスリバースコーティング、ダイコーティング、ドクターブレードコーティング、刷毛塗り、ディップコーティング、スプレーコーティング、スプレーコーティングなどを用いることができる。このようにホットメルト樹脂層２の上に塗布することにより、ホットメルト樹脂層２の緩斜面２２の上には、比較的膜厚の撥水層３２が形成でき、一方、急斜面２３の上に塗布された塗布液は急斜面２３から凹部に流れ落ちるため、比較的薄い撥水層３３が形成される。
【実施例】
【００５５】
（実施例１）
基材シート１として、坪量５２．３ｇ／ｍ２の模造紙と厚さ７μｍのアルミニウム箔を貼り合せたものを使用した。
【００５６】
次に、アルミニウム箔面にプライマー層を介してホットメルト樹脂層２を形成した。なお、このホットメルト樹脂層２の形成方法としてはグラビアコーティング法を採用した。すなわち、ホットメルト樹脂としてエチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）を使用し、このＥＶＡを１５５℃に加熱して溶融し、グラビア版のセルに充填して、基材シート１に転移することにより、ホットメルト樹脂層２を形成した。なお、１６０℃のＥＶＡの溶融粘度は５５００ｍＰａ・ｓである。また、グラビア版のセルの深さは１００μｍである。また、このコーティングは開封開始用タブ１ａ側からその反対側に向かって行った。
【００５７】
得られたホットメルト樹脂層２は、表面に凹凸を有するもので、その凸部は山形状を有していた。そして、開封開始用タブ１ａと蓋材の中央を通る線の方向を開封方向として、この開封方向に沿って切断したとき、この凸部の頂点２１が前記開封開始用タブ１ａの反対側に片寄った位置にあって、その高さは４０μｍであった。そして、この頂点から開封開始用タブ側が緩斜面２２を構成しており、頂点２１を挟んでその反対側は急斜面２３を構成していた。そして、基材シート１の表面と緩斜面２２との角度αは３０度であり、基材シート１の表面と急斜面２３との角度βは４５度であった。
【００５８】
次に、このホットメルト樹脂層２の上に、撥水層３を形成した。撥水層３は、疎水性粒子と金属アルコキシド加水分解液とを混合した塗布液をバーコーティングして形成した。疎水性粒子はトリメチルシリル基を付与したシリカ（ＳｉＯ２）粒子（平均一次粒子径１５ｎｍ）である。金属アルコキシド加水分解液は、テトラエトキシシラン２重量部に、塩酸でｐＨを１に調整した水１部を加えて撹拌し、加水分解液を作成した後、水を加えてＳｉＯ２分として固形分濃度が５％となるように調整したものである。なお、これら疎水性粒子と金属アルコキシド加水分解液とは、疎水性粒子と金属アルコキシド加水分解液のＳｉＯ２が５０：５０の重量比となるように混合して塗布液とした。
【００５９】
次に、こうして得られた積層体を、開封開始用タブ１ａを有する蓋材１００の形状に打ち抜くことにより、実施例１の蓋材を製造した。なお、開封開始用タブ１ａとホットメルト樹脂層２の凸部との位置関係は前述のとおりである。
【００６０】
（実施例２）
ホットメルト樹脂（ＥＶＡ）の加熱温度、溶融粘度、グラビア版のセルの深さを変更し、コーティングの印圧やコーティング速度を適宜調整した他は、実施例１と同様に蓋材を製造した。ホットメルト樹脂（ＥＶＡ）の加熱温度は１６０℃、溶融粘度は５０００ｍＰａ・ｓである。また、グラビア版のセルの深さは１３０μｍである。
【００６１】
この例においても、実施例１と同様に、凸部の頂点２１が前記開封開始用タブ１ａの反対側に片寄った位置にあり、この頂点から開封開始用タブ側が緩斜面２２を構成し、頂点２１を挟んでその反対側は急斜面２３を構成していた。基材シート１の表面と緩斜面２２との角度αは４５度であり、基材シート１の表面と急斜面２３との角度βは８０度であった。
【００６２】
（実施例３）
ホットメルト樹脂（ＥＶＡ）の加熱温度、溶融粘度、グラビア版のセルの深さを変更し、コーティングの印圧やコーティング速度を適宜調整した他は、実施例１と同様に蓋材を製造した。ホットメルト樹脂（ＥＶＡ）の加熱温度は１５５℃、溶融粘度は５５００ｍＰａ・ｓである。また、グラビア版のセルの深さは８０μｍである。
【００６３】
この例においても、実施例１〜２と同様に、凸部の頂点２１が前記開封開始用タブ１ａの反対側に片寄った位置にあり、この頂点から開封開始用タブ側が緩斜面２２を構成し、頂点２１を挟んでその反対側は急斜面２３を構成していた。基材シート１の表面と緩斜面２２との角度αは２０度であり、基材シート１の表面と急斜面２３との角度βは３０度であった。
【００６４】
（比較例１）
ホットメルト樹脂（ＥＶＡ）の加熱温度、溶融粘度、グラビア版のセルの深さを変更し、コーティングの印圧やコーティング速度を適宜調整した他は、実施例１と同様に蓋材を製造した。ホットメルト樹脂（ＥＶＡ）の加熱温度は１６０℃、溶融粘度は５０００ｍＰａ・ｓである。また、グラビア版のセルの深さは１３０μｍである。
【００６５】
この例では、実施例１〜３と異なり、凸部の頂点２１が前記開封開始用タブ１ａ側に片寄った位置にあり、このため、この頂点から開封開始用タブ側が急斜面を構成しており、その反対側は緩斜面を構成していた。説明の便宜上、開封開始用タブ側の斜面（急斜面）と基材シート１の表面との角度を角度αとし、その反対側の斜面（緩斜面）の角度を角度βとすると、角度αは８０度であり、角度βは４５度であった。
【００６６】
（比較例２）
ホットメルト樹脂（ＥＶＡ）の加熱温度、溶融粘度、グラビア版のセルの深さを変更し、コーティングの印圧やコーティング速度を適宜調整した他は、実施例１と同様に蓋材を製造した。ホットメルト樹脂（ＥＶＡ）の加熱温度は１７５℃、溶融粘度は３５００ｍＰａ・ｓである。また、グラビア版のセルの深さは８０μｍである。
【００６７】
この例では、凸部の頂点が凸部の中央にあり、その両側の斜面の傾斜角度は互いに等しかった。説明の便宜上、開封開始用タブ側の斜面と基材シート１の表面との角度を角度αとし、その反対側の斜面の角度を角度βとすると、角度αと角度βとは、いずれも、３０度であった。
【００６８】
（比較例３）
ホットメルト樹脂（ＥＶＡ）の加熱温度、溶融粘度、グラビア版のセルの深さを変更し、コーティングの印圧やコーティング速度を適宜調整した他は、実施例１と同様に蓋材を製造した。ホットメルト樹脂（ＥＶＡ）の加熱温度は１６０℃、溶融粘度は５０００ｍＰａ・ｓである。また、グラビア版のセルの深さは１４５μｍである。
【００６９】
この例においては、実施例１〜３と同様に、凸部の頂点２１が前記開封開始用タブ１ａの反対側に片寄った位置にあり、この頂点から開封開始用タブ側が緩斜面２２を構成し、頂点２１を挟んでその反対側は急斜面２３を構成していた。基材シート１の表面と緩斜面２２との角度αは６０度であり、基材シート１の表面と急斜面２３との角度βは８０度であった。
【００７０】
（評価）
実施例１〜３、比較例１〜３の蓋材の撥水層３上に２ｇのヨーグルトを載置し、蓋材を１５度の角度に傾けて、ヨーグルトが２０ｃｍの距離を滑落するのに要した時間を測定して、滑落機能を評価した。
【００７１】
この結果を、前記角度α、角度β、凸部の頂点２１と共に、表１に示す。なお、いずれの例においても、角度αは、凸部の頂点から開封開始用タブ側の斜面と基材シート１の表面との角度であり、角度βはその反対側の斜面と基材シート１の表面との角度である。
【００７２】
【表１】
2018027783.tif 000003
【００７３】
（考察）
以上の結果を見ると、ヨーグルトが２０ｃｍの距離を滑落するのに要した時間が、実施例１〜３の蓋材ではいずれも２．０秒以内であるのに対して、比較例１〜３のでは２．０秒を越えており、実施例１〜３の蓋材が優れた付着防止効果を発揮することが理解できる。
【００７４】
そこで、これら各実施例と比較例とを対比して、その理由を検討すると、次の２点が理解できる。
【００７５】
すなわち、まず、実施例１〜３と比較例１，２とを対比すると、実施例１〜３では、凸部の頂点が開封開始用タブの反対側に片寄った位置にあって、頂点から開封開始用タブ側が緩斜面を構成していると共に、その反対側が急斜面を構成しているに対し、比較例１では、頂点から開封開始用タブ側が急斜面を構成し、その反対側が緩斜面を構成している。このように、実施例１〜３と比較例１では、緩斜面と急斜面の位置が逆である。
【００７６】
また、比較例２では、凸部の頂点が凸部の中央にあり、この頂点を挟む両斜面が同一の傾斜角度を有している。すなわち、この比較例２では緩斜面と急斜面との区別がなく、この点で実施例１〜３と異なっている。
【００７７】
このことから、第１の点として、凸部の頂点が開封開始用タブの反対側に片寄った位置にあって、頂点から開封開始用タブ側が緩斜面を構成し、その反対側が緩斜面を構成していることが、滑落時間を短縮して付着防止効果を高める上で重要であると推定できる。
【００７８】
次に、実施例１〜３と比較例３とを対比すると、これらはいずれも、凸部の頂点が開封開始用タブの反対側に片寄った位置にあって、頂点から開封開始用タブ側が緩斜面を構成していると共に、その反対側が急斜面を構成している。しかしながら、実施例１〜３の蓋材においては、凸部の頂点から開封開始用タブ側の斜面（緩斜面）と基材シート１の表面との角度αが４５度以下であるのに対し、比較例３においては、角度αが６０度である。このことから、前述の第１の点を充足するだけでなく、第２の点として、その角度αが比較的小さいことが、滑落時間を短縮して付着防止効果を高める上で重要であると推定できる。
【符号の説明】
【００７９】
１００：蓋材
１：基材シート    １ａ：開封開始用タブ
２：ホットメルト樹脂層    ２１：凸部の頂点    ２２：凸部の頂点から開封開始用タブ側の斜面（緩斜面）    ２３：その反対側の斜面（急斜面）
２２ａ：緩斜面２２の接線    ２３ａ：急斜面２３の接線
α：緩斜面２２と基材シート１との角度    β：急斜面２３と基材シート１との角度
３：撥水層    ３２：緩斜面２２上の撥水層    ３３：急斜面２３上の撥水層
【図１】
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【図２】
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【図３】
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