(57)【要約】【課題】耐ブロッキング性の高い、溶融流延法によるフィルム製造方法を提供する。【解決手段】支持体上に少なくとも電離放射線硬化型樹脂組成物、光重合開始剤、溶剤からなる塗布液を平滑に塗布して塗膜化した後に乾燥・光硬化し支持体から剥離して巻き取るフィルム製造方法であって、塗布液にはブロッキング防止剤が添加され、乾燥工程において塗布液に含まれる溶剤成分が、含まれる溶剤成分全重量に対して６０ｗｔ％以下になるまでの初期乾燥の間、ペクレ数Ｐｅが５≦Ｐｅ≦１００である。【選択図】図１
2018027622.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）支持体上に、少なくとも電離放射線硬化型樹脂組成物と光重合開始剤および溶剤からなる塗布液を塗布して塗膜化する塗膜工程と、
（ｂ）塗膜を乾燥させる乾燥工程と、
（ｃ）塗膜に電離放射線又は光を照射して硬化させる光硬化工程と、
（ｄ）支持体から塗膜を剥離させてフィルムを巻き取る巻取工程と、
を少なくとも備えるフィルム製造方法であって、
前記塗布液にはブロッキング防止剤が添加されており、
かつ（ｂ）乾燥工程において塗布液に含まれる溶剤成分が、含まれる溶剤成分全重量に対して６０ｗｔ％以下になるまでの初期乾燥の間、ペクレ数Ｐｅが５≦Ｐｅ≦１００であることを特徴とするフィルム製造方法。
ここでペクレ数Ｐｅは、膜収縮速度（単位面積あたりの乾燥速度）Ｅ［ｍ／ｓｅｃ］と、ブラウン拡散速度Ｄ／Ｈ［ｍ／ｓｅｃ］の比（Ｄはブラウン運動の拡散係数、Ｈはウェット膜厚）、すなわち、Ｐｅ＝Ｅ×Ｈ／Ｄで定義される。
【請求項２】
前記ブロッキング防止剤に含まれる粒子が、平均粒径０．０５〜５．０μｍのシリカ粒子またはアクリル粒子であることを特徴とする請求項１に記載のフィルム製造方法。
【請求項３】
前記（ａ）塗膜工程〜（ｃ）光硬化工程を二回以上逐次行った後、前記（ｄ）巻取工程を行うフィルム製造方法であって、少なくとも最後の（ａ）塗膜工程において塗布液にブロッキング防止剤が添加されていることを特徴とする請求項１または２に記載のフィルム製造方法。
【請求項４】
前記（ａ）塗膜工程において、１回の塗膜工程で複数の塗布液を二層以上同時に塗布して塗膜化することを特徴とする請求項１または２に記載のフィルム製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、耐ブロッキング性能に優れたフィルムを溶液流延法によって作製する方法に関し、特に、電離放射線硬化型樹脂組成物からなる塗布液を塗布・乾燥・光硬化し、支持体から剥離することにより得られるフィルム製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ディスプレイを主体として用いられる光学用フィルムを始めとする透明フィルムの製造においては、通常、巻き取りの際にフィルム同士が密着し、滑りにくくなったり、剥がれなくなったりすることを防ぐために、フィルムにブロッキング防止剤を添加して表面に凹凸をつけることで滑り性を向上させている。
【０００３】
また、フィルムの端部にナーリング加工を施し、ブロッキングを防止するとともに、フィルム巻き取り時の巻きズレや巻きゆるみを防止している。
【０００４】
例えば特許文献１では、フィルムを形成した後に、その表層にフィルムが溶解または膨潤する溶媒に粒子を分散させた分散液を塗布することで、透明フィルム支持体上に、新たに膜を形成することなく凹凸を形成し、ブロッキングを抑制している。
【０００５】
また特許文献２に於いては、塗布膜を乾燥する工程の初期乾燥期間に於いて、流体の熱伝達に関わる特性値であるペクレ数が１よりも小さくなる時間を７秒以上設けている。
またこのとき、１回の塗工工程にて複数層からなる液膜を同時に１回で塗工する多層同時塗工や、１回の塗工時に１層の液膜を塗工/乾燥/硬化を行い、更にこの上に塗工/乾燥/硬化を繰り返す連続逐次塗工、１回の塗工を行った後、続いてその上に塗工を行い、次いで乾燥する、ウェットオンウェット塗工などを行わない事を明記している。
【０００６】
しかしながら上記のような方法では、耐ブロッキング性を向上させるために、ブロッキング防止剤にシリカ粒子やアクリル粒子などの添加剤を多く入れると、得られるフィルムの透明性が担保できないという問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２０１６−８５４２４号公報
【特許文献２】特開２０１１−６５０２８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
以上の問題を鑑み、本発明は、膜厚均一性に優れ、ブロッキング防止剤量を微量に抑えつつ、優れた耐ブロッキング性能を示すフィルムを溶液流延法によって作製するフィルム製造方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者が鋭意検討を重ねた結果、以下に示すフィルムの製造方法により前記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに到った。
【００１０】
上記課題を解決するため、本発明の請求項１に係る発明は、
（ａ）支持体上に、少なくとも電離放射線硬化型樹脂組成物と光重合開始剤および溶剤からなる塗布液を塗布して塗膜化する塗膜工程と、
（ｂ）塗膜を乾燥させる乾燥工程と、
（ｃ）塗膜に電離放射線又は光を照射して硬化させる光硬化工程と、
（ｄ）支持体から塗膜を剥離させてフィルムを巻き取る巻取工程と、
を少なくとも備えるフィルム製造方法であって、
前記塗布液にはブロッキング防止剤が添加されており、
かつ（ｂ）乾燥工程において塗布液に含まれる溶剤成分が、含まれる溶剤成分全重量に対して６０ｗｔ％以下になるまでの初期乾燥の間、ペクレ数Ｐｅが５≦Ｐｅ≦１００であることを特徴とするフィルム製造方法である。
ここでペクレ数Ｐｅは、膜収縮速度（単位面積あたりの乾燥速度）Ｅ［ｍ／ｓｅｃ］と、ブラウン拡散速度Ｄ／Ｈ［ｍ／ｓｅｃ］の比（Ｄはブラウン運動の拡散係数、Ｈはウェット膜厚）、すなわち、Ｐｅ＝Ｅ×Ｈ／Ｄで定義される。
【００１１】
また、本発明の請求項２に係る発明は、
前記ブロッキング防止剤に含まれる粒子が、平均粒径０．０５〜５．０μｍのシリカ粒子またはアクリル粒子であることを特徴とする請求項１に記載のフィルム製造方法である。
【００１２】
また、本発明の請求項３に係る発明は、
前記（ａ）塗膜工程〜（ｃ）光硬化工程を二回以上逐次行った後、前記（ｄ）巻取工程を行うフィルム製造方法であって、少なくとも最後の（ａ）塗膜工程において塗布液にブロッキング防止剤が添加されていることを特徴とする、請求項１または２に記載のフィルム製造方法である。
【００１３】
また、本発明の請求項４に係る発明は、
前記（ａ）塗膜工程において、１回の塗膜工程で複数の塗布液を二層以上同時に塗布して塗膜化することを特徴とする請求項１または２に記載のフィルム製造方法である。
【発明の効果】
【００１４】
請求項１に記載の方法によれば、フィルム同士の接触面積が低下し、滑り性が向上することでブロッキングを防止でき、かつブロッキング防止剤に添加する粒子量を低減し、フィルムの膜厚均一性を高める事が可能となる。
【００１５】
請求項２に記載の方法によれば、このような粒子を用いることで、ブロッキングを防止でき、かつフィルムの平滑性が良好でヘイズや欠陥が生じにくいという効果が得られる。
【００１６】
請求項３に記載の方法によれば、連続逐次塗工によりフィルムを製造する場合に、フィルム同士の接触面積が低下し、滑り性が向上することでブロッキングを防止できるとともに、ブロッキング防止剤に添加する粒子の量を低減し、フィルムの膜厚均一性を高める事が可能となる。
【００１７】
請求項４に記載の方法によれば、多層同時塗工によりフィルムを製造する場合でも、フィルム同士の接触面積が低下し、滑り性が向上することで、ブロッキングを防止できるとともに、ブロッキング防止剤に添加する粒子の量を低減し、フィルムの膜厚均一性を高める事が可能となる。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】本発明の製造方法により製造されるフィルムの一実施形態であり、支持体から剥離する前の構成を示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
以下、本発明の実施の形態を詳細に説明する。
【００２０】
本発明において用いる塗布液には、電離放射線硬化型樹脂組成物、光重合開始剤、および溶剤を少なくとも含む。
【００２１】
（電離放射線硬化型樹脂組成物）
本発明のフィルムを形成するために用いる電離放射線硬化型樹脂には、たとえばアクリル系材料が挙げられ、単官能又は多官能の（メタ）アクリレート化合物、多官能ウレタン（メタ）アクリレート化合物を使用することができる。
【００２２】
これらの他にも、電離放射線硬化型樹脂として、アクリレート系の官能基を有するポリエーテル樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、アルキッド樹脂、スピロアセタール樹脂、ポリブタジエン樹脂、ポリチオールポリエン樹脂等を使用することができる。
なお、ここでいう多官能とは、分子内に２個以上の電離放射線により活性を持つアクリロイル基などの官能基を有することを意味する。
【００２３】
また、本発明において「（メタ）アクリレート」とは「アクリレート」と「メタクリレート」の両方を示している。例えば、「ウレタン（メタ）アクリレート」は「ウレタンアクリレート」と「ウレタンメタアクリレート」の両方を示している。
【００２４】
単官能の（メタ）アクリレート化合物としては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、アクリロイルモルフォリン、Ｎ−ビニルピロリドン、テトラヒドロフルフリールアクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、３−メトキシブチル（メタ）アクリレート、エチルカルビトール（メタ）アクリレート、リン酸（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性リン酸（メタ）アクリレート、フェノキシ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性フェノキシ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド変性フェノキシ（メタ）アクリレート、ノニルフェノール（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ノニルフェノール（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド変性ノニルフェノール（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシプロピレングリコール（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−２−ヒドロキシプロピルフタレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルハイドロゲンフタレート、２−（メタ）アクリロイルオキシプロピルハイドロゲンフタレート、２−（メタ）アクリロイルオキシプロピルヘキサヒドロハイドロゲンフタレート、２−（メタ）アクリロイルオキシプロピルテトラヒドロハイドロゲンフタレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、テトラフルオロプロピル（メタ）アクリレート、ヘキサフルオロプロピル（メタ）アクリレート、オクタフルオロプロピル（メタ）アクリレート、オクタフルオロプロピル（メタ）アクリレート、２−アダマンタンおよびアダマンタンジオールから誘導される１価のモノ（メタ）アクリレートを有するアダマンチルアクリレートなどのアダマンタン誘導体モノ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００２５】
２官能の（メタ）アクリレート化合物としては、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、エトキシ化ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、プロポキシ化ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコ−ルジ（メタ）アクリレート、エトキシ化ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレートなどのジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００２６】
３官能以上の（メタ）アクリレート化合物としては、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、プロポキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリス２−ヒドロキシエチルイソシアヌレートトリ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート等のトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート等の３官能の（メタ）アクリレート化合物や、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンヘキサ（メタ）アクリレート等の３官能以上の多官能（メタ）アクリレート化合物や、これら（メタ）アクリレートの一部をアルキル基やε−カプロラクトンで置換した多官能（メタ）アクリレート化合物等が挙げられる。
【００２７】
多官能かつ芳香環・脂環構造を持ち、直鎖アルキルが短い電離放射線硬化型樹脂を用いるほど、作製するフィルムの降伏応力が高く、耐熱性が高い傾向にある。またフィルムの降伏応力・破断伸度のバランスを鑑み、２官能或いは３官能アクリレートを好適に用いることができる。
【００２８】
また、電離放射線硬化型樹脂として、脂環状オレフィン、ジシクロペンタニル骨格、アダマンタン骨格、ノルボルネン骨格、フルオレン骨格、マレイミド骨格を持つ（メタ）アクリレート、或いはこれら骨格からの誘導体など、嵩高い骨格を持つモノマーを加えると、降伏応力が高く、耐熱性が向上し、フィルムに色味がつきにくく、複屈折が上昇しにくくなるため、フィルムに必要な特性を加味しながら加えることもできる。
【００２９】
一方、芳香族系を含む電離放射線硬化型樹脂を添加すると、破断強度・耐熱性の向上に寄与するが、分子構造による分極率の異方性から複屈折の上昇を招くことがあるため、フィルムに必要な特性を加味しながら加えることもできる。
【００３０】
（光重合開始剤）
電離放射線硬化型樹脂組成物からなる塗布液には、光重合開始剤を添加する。光重合開始剤としては、紫外線が照射された際にラジカルを発生するものであれば良く、例えば、アセトフェノン類、ベンゾイン類、ベンゾフェノン類、ホスフィンオキシド類、ケタール類、アントラキノン類、チオキサントン類を用いることができる。
【００３１】
また、光重合開始剤の添加量は、電離放射線硬化型材料１００重量部に対して０．１重量部〜１０重量部、好ましくは０．１重量部〜７重量部、更に好ましくは０．５重量部〜５重量部である。
【００３２】
（溶媒）
更に、電離放射線硬化型樹脂組成物からなる塗布液には、溶媒を加える。溶媒としては、トルエン、キシレン、シクロヘキサン、シクロヘキシルベンゼンなどの芳香族炭化水素類、ｎ−ヘキサンなどの炭化水素類、ジブチルエーテル、ジメトキシメタン、ジメトキシエタン、ジエトキシエタン、プロピレンオキシド、ジオキサン、ジオキソラン、トリオキサン、テトラヒドロフラン、アニソールおよびフェネトール等のエーテル類、また、メチルイソブチルケトン、メチルブチルケトン、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、ジプロピルケトン、ジイソブチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン、およびメチルシクロヘキサノン等のケトン類、また蟻酸エチル、蟻酸プロピル、蟻酸ｎ−ペンチル、酢酸メチル、酢酸エチル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、酢酸ｎ−ペンチル、およびγ−プチロラクトン等のエステル類、更には、メチルセロソルブ、セロソルブ、ブチルセロソルブ、セロソルブアセテート等のセロソルブ類、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール等のアルコール類、水などの中から電離放射線硬化型樹脂の溶解性、塗布適正、乾燥速度などを鑑み選択する。
【００３３】
また、電離放射線硬化型樹脂組成物からなる塗布液には、その他表面調整剤、屈折率調整剤、密着性向上剤、硬化剤、消泡剤、スリップ剤、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂等を加えることもできる。
【００３４】
（ブロッキング防止剤）
また、電離放射線硬化型樹脂組成物からなる塗布液にはブロッキング防止剤として、シリカ粒子、アクリル粒子、金属粒子などを加える。ブロッキング防止剤として用いる粒子には、電離放射線硬化型樹脂組成物と屈折率が同等であると透明性が保持できるほか、ヘイズが生じにくくなるため、中でもシリカ粒子・アクリル粒子が好適に用いられる。使用する電離放射線硬化型樹脂組成物に合わせ選択する。
【００３５】
粒径は０．０５μｍ以上５μｍ以下が好ましく、より好ましくは０．１μｍ以上３μｍ以下である。５μｍ以上であると、凹凸が強く出るために更にその上に積層する目的とする機能を持つ機能層の形成に支障を与え、ヘイズを生じる。また、フィルム作製時に点欠陥として現れ、視認されることがある。０．１μｍ以下であると、ブロッキング防止特性を発揮しない。また添加量としては電離放射線硬化型樹脂組成物からなる塗布液の不揮発成分に対し、０．１〜１０．０重量％程度が望ましい。
【００３６】
（ペクレ数Ｐｅ）
一般的に粒子と溶媒の２成分系のインクを用いた塗膜形成においては、塗膜形成直後の初期乾燥条件が、塗布膜内の粒子構造に影響を与える。単純に直径が等しい１種類の粒子が単一溶媒塗布膜内に分散している状態に於いて、膜表面からの溶媒の蒸発（膜収縮速度）が、膜中での粒子のブラウン運動による拡散（ブラウン拡散速度）に比べ大きい場合、塗膜厚み方向の表面に粒子が集まり、塗布膜内に於いて不均一になりやすい。逆にブラウン運動が大きい場合、粒子の拡散運動が効き、塗布膜内で粒子は均一になりやすい。
【００３７】
膜収縮速度Ｅ（ｍ／ｓ）とブラウン拡散速度Ｄ／Ｈ（ｍ／ｓ）の比を一般的にペクレ数と呼び、
Ｐｅ＝ＥＨ／Ｄ            ・・・式（１）
と書ける。ここでＤ（ｍ２／ｓ）はブラウン運動の拡散係数であり、Ｈ（ｍ）は塗布直後のウェット膜厚である。粒子半径はＲ（ｍ）、塗布液粘度はｕ（Ｐａ・ｓ）、液温度はＴ（Ｋ）、ボルツマン定数はｋである。
Ｄ＝ｋＴ／６πｕＲ          ・・・式（２）
であるから、
Ｐｅ＝６πｕＥＨＲ／ｋＴ    ・・・式（３）
となる。
【００３８】
本特許のようにフィルムを形成する電離放射線硬化型樹脂組成物、光重合開始剤、溶剤からなる塗布液に対して、ブロッキング防止剤としてシリカやアクリルいった粒子を添加した場合、上記ペクレ数の考え方とは、厳密には直径が不均一な粒子の分散系であること、一般的に混合溶媒系であること、樹脂成分が溶解しているなどの違いがある。
【００３９】
しかし、このような場合でもペクレ数という指標が、フィルム内での粒子分布を決め、結果としてより少ない粒子の添加量でも、優れた耐ブロッキング性能を示すことがわかった。尚、この時用いている粒子半径は、塗布液に含まれる粒子の平均粒径としている。
また、膜収縮速度Ｅは、塗布後の塗膜の単位面積当たりの重量変化を測定する一方、塗膜をサンプリングし密度を測定することで算出可能である。
【００４０】
これらについて本発明者が鋭意検討した結果、次のことを見出した。
すなわち、塗布液に含まれる溶剤成分が、含まれる溶剤成分全重量に対して６０ｗｔ％以下になるまでの初期乾燥の間、上記ペクレ数Ｐｅが５≦Ｐｅ≦１００であることで、耐ブロッキング性能を発揮しつつ、添加する粒子量を低減させ、フィルムの膜厚均一性を高める事が可能となる。
【００４１】
ペクレ数が５より小さい場合、粒子は塗布膜内で均一になり塗布面性を向上するものの、塗膜内部に埋没しブロッキング防止剤として寄与しない粒子が多くなり、結果として添加する粒子量が多く必要となる。また、ペクレ数Ｐｅを５以下に設定する為に、塗布可能な材料の選択を狭めてしまう。
一方、ペクレ数が１００以上である場合、塗布膜内での粒子の不均一性が必要以上に高くなり、塗布膜厚の均一性を保てず、フィルムの平滑性に欠ける。
【００４２】
ペクレ数は先に示したとおり粘度、塗布膜収縮速度、ウェット膜厚、粒子半径、塗布膜温度の関数である。塗膜厚み方向の表面に粒子を集めるため、塗布液に含まれる溶剤成分が、含まれる溶剤成分全重量に対して６０ｗｔ％以下になるまでの初期乾燥の間、ペクレ数Ｐｅが５≦Ｐｅ≦１００を満たすように、適宜粘度コントロール剤、乾燥温度、溶剤、不揮発成分濃度、添加粒子半径を調整する。
【００４３】
本発明におけるフィルム製造方法は、特に限定しないが、電離放射線硬化型樹脂組成物からなる塗布液の支持体への塗布方法としては、生産性・フィルムの平滑性・膜厚のばらつきなどを考慮すると、ドクターブレード法、グラビア印刷法、ダイコート法などを用いたロールｔｏロール方式による溶液流延法が望ましい。なかでもダイコート法が好適に用いられる。
【００４４】
（支持体）
本発明におけるフィルムの支持体には、ＰＥＴフィルムなどの樹脂フィルムや、平滑かつ平坦なドラム型ロール又はエンドレスベルトなどを用いるが特に指定しない。電離放射線硬化型樹脂組成物の支持体への濡れ性や、フィルムの剥離性を考慮し選択する。
また、これら支持体には、エンボス加工などの機械加工を施すことで意図的にフィルムの表面に凹凸形成をすることも可能である。
【００４５】
（乾燥条件）
本発明における乾燥条件は特に指定しないが、塗布液に含まれる溶剤成分が、含まれる溶剤成分全重量に対して６０ｗｔ％以下になるまでの初期乾燥の間、５≦Ｐｅ≦１００であることが必要となる。必要に応じ、塗膜の蒸発潜熱により塗膜温度が減少するため、塗
膜側からの赤外線照射を行うのが好ましい。
また、通常の熱乾燥を併用しても構わないが、極力乾燥風が直接塗膜表面に当てないようにすると塗布膜の平滑性が向上するため、支持体に対し平行となるように乾燥風を流すのが望ましい。乾燥風の平行流の向きはいずれでも構わないが、支持体の搬送による搬送風も塗膜平滑性に影響するため、支持体の進行方向と同じ向流のほうが望ましい。
【００４６】
（光硬化）
本発明における光硬化には紫外線を用いる。紫外線源としては、特に限定は無く、メタルハライドランプ、高圧水銀灯ランプなど、既存の手法で構わない。積算光量・照度は用いる樹脂によって異なるが、通常は紫外線源を搬送ラインに多段数設けておき、複数に分けて照射する。特に一段目の紫外線照射においては、光重合の暴走による内部応力の上昇を低減するため、ウェブの温度が６０℃以下に保たれていることが好ましい。
【００４７】
（フィルム巻き取り）
本発明のフィルムは、支持体上に電離放射線硬化型樹脂組成物からなる塗布液を平滑に塗布し支持体上で溶媒を蒸発させて、光硬化させた後、得られたフィルムを巻き取り、フィルムを得ることにより完成する。もしくは、支持体上に電離放射線硬化型樹脂組成物からなる塗布液を平滑に塗布し支持体上で溶媒を蒸発させて、ウェブを形成した後、ウェブを支持体から剥離し、剥離後のウェブを搬送して乾燥し、光硬化させた後、得られたフィルムを巻き取ることで得られる。
【００４８】
上記のような製造条件を調整してペクレ数をコントロールすることにより、一回の塗布液で単層からなる塗布膜を形成することで優れた耐ブロッキング性能を持つフィルムを作製することが可能であるが、１回の塗工工程にて複数層からなる液膜を同時に１回で塗工する多層同時塗工や、１回の塗工時に１層の液膜を塗工/乾燥/硬化を行い、更にこの上に塗工/乾燥/硬化を繰り返す連続逐次塗工、１回の塗工を行った後続いてその上に塗工を行い、次いで乾燥する、ウェットオンウェット塗工などを行うことで、更に優れた耐ブロッキング性能を持つフィルムを作製することが可能となる。
【００４９】
このとき、少なくとも支持体から見て最も離れた塗布膜にブロッキング防止剤が含まれていればよい。最も離れた塗布膜とは、多層同時塗工の場合には複数層からなる液膜の最表面の層であり、連続逐次塗工の場合には複数回塗工するうちで最後の塗工による塗布膜であり、ウェットオンウェット塗工の場合には最表面の塗布膜に相当する。
【００５０】
これらの手法でフィルムを形成するときも、塗布液に含まれる粒子をフィルム表面に集めるため、溶剤成分が、含まれる溶剤成分全重量に対して６０ｗｔ％以下になるまでの初期乾燥の間、５≦Ｐｅ≦１００であることが必要となる。
【００５１】
本発明のフィルムには、用途によっては表面に対するコーティングによる機能層を設けることもできる。例えばハードコート層、反射防止層などの光学層をフィルム形成と同時に塗布することも可能である。また、フィルムを支持体上に塗布し、支持体上で溶媒を蒸発させておき、光硬化する前に、エンボスロールなどで表面に凹凸形成などを施しても構わない。
【００５２】
本発明のフィルムは、ディスプレイ用途に限定しない。各種包装材料、セキュリティ商材、建装材などに対しても適用できる。  
【実施例】
【００５３】
以下に本発明の実施例を示す。ただし本発明は以下の実施例に限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲内に於いて、種々なる形態で実施し得る。
また、本実施例ではブロッキング防止剤としてシリカ粒子を例にとり説明するが、アクリル粒子を用いた場合も同様の効果を得ることが出来る。
【００５４】
［ウレタンの製造］
冷却管、攪拌装置および温度計を取り付けた反応容器に、イソホロンジイソシアネート３１．５重量部およびジブチル錫ジラウレート０．１重量部を仕込み、５０℃にてε−カプロラクトン１ｍｏｌ変性２−ヒドロキシエチルアクリレート６８．４質量部を１時間かけて滴下した後、９０℃で１０時間攪拌して反応を行った。
この反応液中の残存イソシアネート量をＦＴ−ＩＲを使用して測定したところ、ウレタン化反応が定量的に行われ、最終的にはイソシアネートがなくなり、下記の化学式１で表されるウレタンアクリレート９９．９質量部を得た。
【００５５】
【化１】
2018027622.tif 000003
【００５６】
［塗布液１の製造］
ウレタンアクリレート１００質量部、イルガキュア１８４（ＢＡＳＦ社製（光重合開始剤））５質量部、平均粒子系３μｍのシリカ粒子５質量部を用い、これをメチルエチルケトンに溶解して塗布液１を調整した。
【００５７】
［塗布液２の製造］
ウレタンアクリレート１００質量部、イルガキュア１８４（ＢＡＳＦ社製（光重合開始剤））５質量部、平均粒子系３μｍのシリカ粒子１５質量部を用い、これをメチルエチルケトンに溶解して塗布液２を調整した。
【００５８】
［塗布液３の製造］
ウレタンアクリレート１００質量部、イルガキュア１８４（ＢＡＳＦ社製（光重合開始剤））５質量部、平均粒子系１０μｍのシリカ粒子５質量部を用い、これをメチルエチルケトンに溶解して塗布液３を調整した。
【００５９】
［塗布液４の製造］
ウレタンアクリレート１００質量部、イルガキュア１８４（ＢＡＳＦ社製（光重合開始剤））５質量部、平均粒子系３μｍのシリカ粒子１質量部を用い、これをメチルエチルケトンに溶解して塗布液４を調整した。
【００６０】
［塗布液５の製造］
ウレタンアクリレート１００質量部、イルガキュア１８４（ＢＡＳＦ社製（光重合開始剤））５質量部、これをメチルエチルケトンに溶解して塗布液５を調整した。
【００６１】
＜実施例１＞
ＰＥＴの片面に塗布液１を塗布し、塗布液に含まれる溶剤成分が、含まれる溶剤成分全重量に対して６０ｗｔ％以下になるまでの初期乾燥の間、ペクレ数Ｐｅが１０＜Ｐｅ＜６９となるように乾燥し、紫外線照射装置（フュージョンＵＶシステムジャパン、光源Ｈバルブ）を用いて照射線量３００ｍＪ／ｍ２で紫外線照射を行う事により膜厚４０μｍのフィルムを作製した。
【００６２】
＜実施例２＞
（連続逐次塗工）
ＰＥＴの片面に塗布液５を塗布し乾燥させた後、紫外線照射装置（フュージョンＵＶシステムジャパン、光源Ｈバルブ）を用いて照射線量３００ｍＪ／ｍ２で紫外線照射を行う事で乾燥膜厚３０μｍのフィルムを作製した。
更にその上から、塗布液４を塗布し、塗布液に含まれる溶剤成分が、含まれる溶剤成分
全重量に対して６０ｗｔ％以下になるまでの初期乾燥の間、ペクレ数Ｐｅが１０＜Ｐｅ＜５０となるように乾燥し、紫外線照射装置（フュージョンＵＶシステムジャパン、光源Ｈバルブ）を用いて照射線量３００ｍＪ／ｍ２で紫外線照射を行い、１０μｍの層を形成し、最終的に総厚４０μｍのフィルムを作製した。
【００６３】
＜実施例３＞
（多層同時塗工）
ＰＥＴの片面に塗布液５、４の順になるように多層同時塗工で塗布した後、塗布液に含まれる溶剤成分が、含まれる溶剤成分全重量に対して６０ｗｔ％以下になるまでの初期乾燥の間、ペクレ数Ｐｅが１０＜Ｐｅ＜５０となるように乾燥し、紫外線照射装置（フュージョンＵＶシステムジャパン、光源Ｈバルブ）を用いて照射線量３００ｍＪ／ｍ２で紫外線照射を行い、総厚４０μｍのフィルムを作製した。
【００６４】
＜比較例１＞
ＰＥＴの片面に塗布液１を塗布し、塗布液に含まれる溶剤成分が、含まれる溶剤成分全重量に対して６０ｗｔ％以下になるまでの初期乾燥の間、ペクレ数Ｐｅが、５０＜Ｐｅ＜１５０となるように乾燥し、紫外線照射装置（フュージョンＵＶシステムジャパン、光源Ｈバルブ）を用いて照射線量３００ｍＪ／ｍ２で紫外線照射を行う事により乾燥膜厚４０μｍのフィルムを作製した。
【００６５】
＜比較例２＞
ＰＥＴの片面に塗布液２を塗布し、塗布液に含まれる溶剤成分が、含まれる溶剤成分全重量に対して６０ｗｔ％以下になるまでの初期乾燥の間、ペクレ数Ｐｅが、５０＜Ｐｅ＜１５０となるように乾燥し、紫外線照射装置（フュージョンＵＶシステムジャパン、光源Ｈバルブ）を用いて照射線量３００ｍＪ／ｍ２で紫外線照射を行う事により乾燥膜厚４０μｍのフィルムを作製した。
【００６６】
＜比較例３＞
ＰＥＴの片面に塗布液３を塗布し、塗布液に含まれる溶剤成分が、含まれる溶剤成分全重量に対して６０ｗｔ％以下になるまでの初期乾燥の間、ペクレ数Ｐｅが、１０＜Ｐｅ＜６９となるように乾燥し、紫外線照射装置（フュージョンＵＶシステムジャパン、光源Ｈバルブ）を用いて照射線量３００ｍＪ／ｍ２で紫外線照射を行う事により乾燥膜厚４０μｍのフィルムを作製した。
【００６７】
下記表１に評価結果を示す。
【００６８】
【表１】
2018027622.tif 000004
【００６９】
実施例１は、比較例１と比較して、初期乾燥のペクレ数Ｐｅを１０＜Ｐｅ＜６９に制御することのみで耐ブロッキング性を高めることが出来た。比較例１は、初期乾燥のペクレ数Ｐｅを５０＜Ｐｅ＜１５０に制御したことで、耐ブロッキング性は不良となった。
【００７０】
また、実施例１は比較例２と比してシリカ粒子の添加量が少ないにもかかわらず、同等の耐ブロッキング性能を示した。また、実施例１の透明性は比較例２よりも高い結果となった。比較例２は、シリカ粒子量の多い塗布液２を用いたことで、透明性は良くなかった。
【００７１】
更に実施例１は、比較例３と比較してシリカ粒子の径が小さいため、透明性が高く、フィルムの靭性が低下することが無かった。比較例３は、シリカ粒子の径が大きいことで脆く、破れ易かった。
【００７２】
実施例２（逐次塗工）、実施例３（多層同時塗工）の評価結果から、逐次塗工、多層同時塗工の手法を用いることで、更に粒子の添加量を減らしつつ、同等の耐ブロッキング性能、透明性を持つフィルムを作製することが可能となった。
【符号の説明】
【００７３】
１・・・フィルム＋支持体
１１・・・支持体
１２・・・フィルム
【図１】
2018027622.tif 000005