(57)【要約】【課題】耐擦性に優れる画像を形成できると供に、インクの吐出安定性に優れたインクジェット記録方法及びインクジェット記録装置の制御方法を提供する。【解決手段】本発明に係るインクジェット記録方法は、表面の凹凸の段差が１０μｍ以上である低吸収性または非吸収性の記録媒体に、含窒素溶剤の含有量が前記インク組成物よりも高い処理液を付着させる処理液付着工程と、前記処理液付着工程を行った記録媒体へ、含窒素溶剤を含有する前記インク組成物をインクジェットヘッドから吐出して付着させるインク付着工程と、を備えることを特徴とする。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
表面の凹凸の段差が１０μｍ以上である低吸収性または非吸収性の記録媒体に、含窒素溶剤の含有量がインク組成物よりも高い処理液を付着させる処理液付着工程と、
前記処理液付着工程を行った記録媒体へ、含窒素溶剤を含有する前記インク組成物をインクジェットヘッドから吐出して付着させるインク付着工程と、を備えるインクジェット記録方法。
【請求項２】
前記記録媒体が、記録面の表面が樹脂性である、請求項１に記載のインクジェット記録方法。
【請求項３】
前記処理液が、前記インク組成物の成分を凝集させる凝集剤を含む、請求項１または請求項２に記載のインクジェット記録方法。
【請求項４】
前記処理液の含窒素溶剤の含有量が３質量％以上２５質量％以下であり、前記インク組成物の含窒素溶剤の含有量が１質量％以上２３質量％以下である、請求項１ないし請求項３のいずれか一項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項５】
前記インク組成物が、標準沸点が２８０℃以上の有機溶剤の含有量が３質量％以下である、請求項１ないし請求項４のいずれか一項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項６】
前記インク組成物が、前記含窒素溶剤よりも前記記録媒体に対する浸透性が低い有機溶剤を含有する、請求項１ないし請求項５のいずれか一項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項７】
前記記録媒体の表面の凹凸の段差が１０μｍ以上２００μｍ以下である、請求項１ないし請求項６のいずれか一項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項８】
前記インクジェットヘッドが、圧力室からノズルの間の前記インク組成物が通過する流路に段差を有する、請求項１ないし請求項７のいずれか一項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項９】
前記インクジェットヘッドの圧力室が、該圧力室へ前記インク組成物が供給される供給口と、該圧力室から前記インク組成物が流出する流出口と、を結ぶインク移動方向の、前記流出口よりも延長方向において、前記インク組成物が滞留する滞留部分を有する、請求項１ないし請求項８のいずれか一項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１０】
前記インク組成物が樹脂を含む、請求項１ないし請求項９のいずれか一項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１１】
インクジェット記録装置において、請求項１ないし請求項１０のいずれか一項に記載のインクジェット記録方法で記録を行う制御を行うインクジェット記録装置の制御方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録方法およびインクジェット記録装置の制御方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録装置の記録ヘッドのノズルから微小なインク滴を吐出させて、記録媒体上に画像を記録するインクジェット記録方法が知られており、サイン印刷分野、高速ラベル印刷分野での使用も検討されている。そして、インク低吸収性の記録媒体（例えば、アート紙やコート紙）またはインク非吸収性の記録媒体（例えば、プラスチックフィルム）に対して画像の記録を行う場合、インクとして、地球環境面及び人体への安全性等の観点から、樹脂エマルジョンを含有する水系レジンインク組成物（以下、「水系インク」または、「インク」ともいう。）の使用が検討されている。そして、水系レジンインク組成物を用いてインク低（非）吸収性の記録媒体に記録する際に、インクを早期に固定して、記録後の一次加熱温度を高くせずに画質を向上させするために、インクの凝集剤を含有する処理液を用いることがある。
【０００３】
ここで、記録媒体として非（低）吸収性でありながら表面の凹凸が大きな記録媒体として、例えば、塩ビバナーやエンボスメディアなどを使用し、ソフトサインや壁紙の用途として用いる場合、水系インクは定着性が低いため、含窒素溶剤を含む処理液を用いることにより、水系インクの定着性を確保する技術が知られている（例えば、特許文献１参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００５−１３８５０２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、表面に凹凸がある非（低）吸収性の記録媒体に対し、含窒素溶剤を含む処理液とインク組成物とを用いて記録する場合に、得られた画像の耐擦性が劣る問題があった。原因として、例えば記録媒体の凹凸の段差が大きいと、凸部から凹部に処理液が流れてしまい、凸部におけるインク中に含まれる樹脂の溶解性が不足し得られた画像の耐擦性が劣ったことが推測される。そこで、インク中の含窒素溶剤を増やすことも考えられるが、インク中の含窒素溶剤を増やすと、インクジェットヘッド内でインク中に含まれる樹脂が溶解してインクジェットヘッドやノズルが目詰まりし、インクの吐出安定性が低下する。
【０００６】
そこで、本発明に係る幾つかの態様は、上述の課題の少なくとも一部を解決することで、耐擦性に優れる画像を形成できると供に、インクの吐出安定性に優れたインクジェット記録方法及びインクジェット記録装置の制御方法を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は前述の課題の少なくとも一部を解決するためになされたものであり、以下の態様または適用例として実現することができる。
【０００８】
［適用例１］
本発明に係る記録方法の一態様は、
表面の凹凸の段差が１０μｍ以上である低吸収性または非吸収性の記録媒体に、含窒素溶剤の含有量が前記インク組成物よりも高い処理液を付着させる処理液付着工程と、
前記処理液付着工程を行った記録媒体へ、含窒素溶剤を含有する前記インク組成物をインクジェットヘッドから吐出して付着させるインク付着工程と、を備えることを特徴とする。
【０００９】
上記適用例によれば、インク組成物の付着より前に含窒素溶剤の含有量がインク組成物よりも高い処理液を付着させることにより、記録媒体の凸部におけるインクの樹脂の溶解性を確保することができ、耐擦性に優れた画像を記録することができる。また、インク組成物の含窒素溶剤の含有量は処理液の含窒素溶剤の含有量よりも低いため、インクジェットヘッド内でインクに含まれる樹脂の溶解を抑制することができ、インクジェットヘッドやノズルの目詰まりを防止して、吐出安定性に優れたインクジェット記録方法を提供することができる。
【００１０】
［適用例２］
上記適用例において、
前記記録媒体が、記録面の表面が樹脂性であることができる。
【００１１】
上記適用例によれば、記録面の表面が樹脂性である記録媒体を使用した場合においても、耐擦性に優れる画像を形成できると供に、インクの吐出安定性に優れたインクジェット記録方法を提供することができる。
【００１２】
［適用例３］
上記適用例において、
前記処理液が、前記インク組成物の成分を凝集させる凝集剤を含むことができる。
【００１３】
上記適用例によれば、処理液が、インク組成物の成分を凝集させる凝集剤を含むことにより、形成された画像の画質を向上させることができる。
【００１４】
［適用例４］
上記適用例において、
前記処理液の含窒素溶剤の含有量が３質量％以上２５質量％以下であり、前記インク組成物の含窒素溶剤の含有量が１質量％以上２３質量％以下であることができる。
【００１５】
上記適用例によれば、処理液とインク組成物の含窒素溶剤の含有量が上記範囲にあることにより、耐擦性に優れる画像を形成できると供に、インクの吐出安定性に優れたインクジェット記録方法を提供することができる。
【００１６】
［適用例５］
前記インク組成物が、標準沸点が２８０℃以上の有機溶剤の含有量が３質量％以下であることができる。
【００１７】
上記適用例によれば、記録媒体上でのインク組成物の乾燥性が高くなるので、ブリードの発生が抑制された優れた画像を形成できる。
【００１８】
［適用例６］
上記適用例において、
前記インク組成物が、前記含窒素溶剤よりも前記記録媒体に対する浸透性が低い有機溶剤を含有することができる。
【００１９】
上記適用例によれば、インク組成物が、含窒素溶剤よりも記録媒体に対する浸透性が低い有機溶剤を含有することにより、より耐擦性に優れる画像を形成できると供に、インクの吐出安定性に優れたインクジェット記録方法を提供することができる。
【００２０】
［適用例７］
上記適用例において、
前記記録媒体の表面の凹凸の段差が１０μｍ以上２００μｍ以下であることができる。
【００２１】
上記適用例によれば、記録媒体の表面の凹凸の段差が１０μｍ以上２００μｍ以下である場合においても、耐擦性に優れる画像を形成できると供に、インクの吐出安定性に優れたインクジェット記録方法を提供することができる。
【００２２】
［適用例８］
上記適用例において、
前記インクジェットヘッドが、圧力室からノズルの間の前記インク組成物が通過する流路に段差を有することができる。
【００２３】
上記適用例によれば、例えば、ノズルプレート（シリコン層）をエッチングすることによりノズルを形成すると、圧力室からノズルの間のインクが通過する流路に段差が形成され、該段差においてインク組成物が滞留することによりインク膜が堆積して連続印字時のインクの着弾ずれや目詰まりが生じやすい。しかしながら、適用例８のインクジェット記録方法によれば、このような構造を有するインクジェットヘッドであっても、前記段差においてインク膜の堆積を低減できるので、インクの吐出安定性に優れたインクジェット記録方法を提供することができる。
【００２４】
［適用例９］
上記適用例において、
前記インクジェットヘッドの圧力室が、該圧力室へ前記インク組成物が供給される供給口と、該圧力室から前記インク組成物が流出する流出口と、を結ぶインク移動方向の、前記流出口よりも延長方向において、前記インク組成物が滞留する滞留部分を有することができる。
【００２５】
上記適用例によれば、インクジェットヘッドの圧力室がこのようなインクが滞留する滞留部分を有すると、インク膜が堆積して連続印字時のインクの着弾ずれや目詰まりが生じやすい。しかしながら、適用例９のインクジェット記録方法によれば、このような構造を有するインクジェットヘッドであっても、前記滞留部分においてインク膜の堆積を低減できるので、インクの吐出安定性に優れたインクジェット記録方法を提供することができる。
【００２６】
［適用例１０］
上記適用例において、
前記インク組成物が樹脂を含むことができる。
【００２７】
上記適用例によれば、インク組成物が樹脂を含む場合においても、インクの吐出安定性に優れたインクジェット記録方法を提供することができる。
【００２８】
［適用例１１］
本発明に係るインクジェット記録装置の制御方法の一態様は、
インクジェット記録装置において、適用例１ないし適用例１０のいずれか一例のインクジェット記録方法で記録を行う制御を行うインクジェット記録装置の制御方法とすること
を特徴とする。
【００２９】
上記適用例は、例えば、適用例１ないし適用例１０のいずれか一例のインクジェット記録方法で記録を行う記録装置において、インクを吐出して記録するための圧力発生手段以外の手段によりインクジェットヘッドからインクを吐出するメンテナンス工程を行うことなく、１時間以上記録を行うことができる。これらの適用例によれば、上述のインクジェット記録方法で記録を行うので、特にメンテナンス工程を行わずに１時間以上吐出安定性に優れたインクジェット記録を実現することができる。
【図面の簡単な説明】
【００３０】
【図１】インクジェット記録装置を模式的に示す概略断面図。
【図２】図１に示すインクジェットヘッドの構造を模式的に示す概略断面図。
【発明を実施するための形態】
【００３１】
以下に本発明の好適な実施形態について説明する。以下に説明する実施形態は、本発明の一例を説明するものである。また、本発明は、以下の実施形態に限定されるものではなく、本発明の要旨を変更しない範囲において実施される各種の変形例も含む。
【００３２】
本実施形態に係るインクジェット記録方法は、表面の凹凸の段差が１０μｍ以上である低吸収性または非吸収性の記録媒体に、含窒素溶剤の含有量が前記インク組成物よりも高い処理液を付着させる処理液付着工程と、前記処理液付着工程を行った記録媒体へ、含窒素溶剤を含有する前記インク組成物をインクジェットヘッドから吐出して付着させるインク付着工程と、を備えることを特徴とする。
【００３３】
以下、本実施形態に係るインクジェット記録方法について、この記録方法により記録を行うインクジェット記録装置、インク組成物（以下、「インク」ともいう。）、処理液、インクジェット記録方法の順に説明する。
【００３４】
１．各構成
１．１．インクジェット記録装置
本実施形態に係る記録方法が実施されるインクジェット記録装置の一例について、図面を参照しながら説明する。なお、本実施形態に係る記録方法に使用できるインクジェット記録装置は、以下の態様に限定されるものではない。
【００３５】
本実施形態で用いられるインクジェット記録装置に使用可能なインクジェット記録装置の一例について図面を参照しながら説明する。図１は、インクジェット記録装置を模式的に示す概略断面図である。図１に示すように、インクジェット記録装置１は、インクジェットヘッド２と、ＩＲヒーター３と、プラテンヒーター４と、硬化ヒーター５と、冷却ファン６と、プレヒーター７と、通気ファン８と、を備える。インクジェット記録装置１は、図示しない制御部を備え、制御部によりインクジェット記録装置１全体の動作が制御される。
【００３６】
インクジェットヘッド２は、記録媒体Ｍに対してインク組成物を吐出して付着させる手段であり、例えば、図２に示したタイプのものを用いることができる。
【００３７】
インクジェットヘッド２は、インク組成物、及び、インク組成物の成分を凝集させる凝集剤を含む反応液を吐出するノズル２２を備える。インクをノズルから吐出させる方式としては、例えば、ノズルとノズルの前方に置いた加速電極の間に強電界を印加し、ノズルから液滴状のインクを連続的に吐出させ、インクの液滴が偏向電極間を飛翔する間に記録情報信号に対応して吐出させる方式（静電吸引方式）；小型ポンプでインクに圧力を加え
、ノズルを水晶振動子等で機械的に振動させることにより、強制的にインクの液滴を吐出させる方式；インクに圧電素子で圧力と記録情報信号を同時に加え、インクの液滴を吐出・記録させる方式（ピエゾ方式）；インクを記録情報信号にしたがって微小電極で加熱発泡させ、インクの液滴を吐出・記録させる方式（サーマルジェット方式）等が挙げられる。
【００３８】
インクジェットヘッド２としては、ライン式インクジェットヘッド、シリアル式インクジェットヘッドのいずれも使用可能である。特に次の実施形態ではシリアル式インクジェットヘッドを用いている。
【００３９】
ここで、シリアル式インクジェットヘッドを備えたインクジェット記録装置とは、記録用のインクジェットヘッドを記録媒体に対して相対的に移動させつつ該インク組成物を吐出させる走査（パス）を、複数回行うことによって記録を行うものである。シリアル型のインクジェットヘッドの具体例には、記録媒体の幅方向（記録媒体の搬送方向に交差する方向）に移動するキャリッジにインクジェットヘッドが搭載されており、キャリッジの移動に伴ってインクジェットヘッドが移動することにより記録媒体上に液滴を吐出するものが挙げられる。
【００４０】
一方、ライン式インクジェットヘッドを備えたインクジェット記録装置は、記録用のインクジェットヘッドを記録媒体に対して相対的に移動させつつ該インク組成物を吐出させる走査（パス）を１回行うことにより記録を行うものである。ライン型のインクジェットヘッドの具体例には、インクジェットヘッドが記録媒体の幅よりも広く形成され、記録用ヘッドが移動せずに記録媒体上に液滴を吐出するものが挙げられる。
【００４１】
本実施形態では、インクジェット記録装置１として、シリアル式インクジェットヘッドを備えたインクジェット記録装置を用い、インクをノズルから吐出させる方式としてピエゾ方式を利用した）インクジェットヘッド２を用いている。
【００４２】
図２は、インクジェットヘッド２の構造を模式的に示す概略断面図である。図２において、矢印は、インクの移動方向を示している。インクジェットヘッド２は、圧力室２１と、圧力室２１に圧力を付与してノズル２２からインク組成物を吐出させる圧電素子２３とを備え、圧力室２１において、ノズル２２に連通する流出口２４と対向する位置２４ｒ以外の場所に圧電素子２３が配置されている。圧電素子２３が、ノズル２２の直上に設けられている場合には、圧電素子２３からのインクの押出力が直接的にノズル壁面２４ａに付着したインク膜にも伝わるため、インク膜の付着を解消することができるが、圧電素子２３がノズル２２の直上に設けられていない場合には、インク膜の付着を解消しにくいため、本実施形態に係るインクジェット記録方法は有用となる。
【００４３】
ここで、圧力室２１においてノズル２２に連通する流出口２４と対向する位置２４ｒとは、ノズル２２の直上を意味し、図２において、仮に、流出口２４の壁面２４ａから図の上方に向けて線（図２では破線で示されている。）を延長した場合に、延長線２４ｂ及び延長線２４ｂで囲まれた中の領域を意味する。例えば、図２のインクジェットヘッド２であれば、流出口２４は、インクが吐出する方向に直交する方向における面積がノズル２２と同じ部分の流出口２４であり、途中で広くなった部分ではない。したがって、当該対向する位置２４ｒ以外の場所に圧電素子２３が配置されているとは、この領域（と対向する位置２４ｒ）の少なくとも一部に、圧電素子２３の少なくとも一部が位置しないことをいう。
【００４４】
圧力室２１は、圧力室２１へインクが供給される供給口２５と、圧力室２１の流出口２４とを結ぶインク移動方向よりも延長方向において、インクが滞留する滞留部分２６を有
している。この滞留部分２６は、インクジェットヘッド２を量産する工程上形成される部分であり、滞留部分２６のない圧力室を備えたインクジェットヘッドを量産することは難しい。この滞留部分２６では、インク組成物が澱みやすく、インク乾燥物（樹脂溶着物）も溜まりやすい。そして、気泡が集まって空間ができた時に、壁面にインク乾燥物が付着する。これに対して、本実施形態に係るインクジェット記録方法によれば、このような構造を有するインクジェットヘッド２であっても、滞留部分２６においてインク乾燥物の堆積を低減でき、インクの吐出安定性に優れたインクジェット記録方法を提供することができる。
【００４５】
また、インクジェットヘッド２は、圧力室２１からノズル２２の間のインクが通過する流路に段差を有している。この段差は、シリコン層（ノズルプレート）をエッチングによりノズル２２を形成すると生じる部分であり、シリコン層をエッチングすることにより段差を解消したノズルプレートを形成することは難しい。この段差は、圧力室２１の流出口２４からノズル２２までの間にあればよく、ノズルプレートに形成されるとは限らない。インクの初期充填やクリーニングの際に段差に気泡が付着して残ることがあり、気泡が記録中に段差部から浮揚して圧力室上方に集まり、ここで気液界面が発生してインクが乾燥し、インク乾燥物（樹脂溶着物）が生成する。これに対して、本実施形態に係るインクジェット記録方法によれば、このような段差を有していても、この段差においてインク乾燥物の堆積を低減でき、インクの吐出安定性に優れたインクジェット記録方法を提供することができる。
【００４６】
本実施形態において、インクジェットヘッド２の圧力室２１、並びに圧力室２１毎に設けられる吐出駆動部（図示せず）及びノズル２２は、それぞれ互いに独立して、一のヘッドに複数個設けられていてもよい。ここで吐出駆動部は、機械的な変形により圧力室２１の容積を変化させる圧電素子２３などの電気機械変換素子や、熱を発することによりインクに気泡を発生させ吐出させる電子熱変換素子などを用いて形成することができる。
【００４７】
図１に戻り、インクジェット記録装置１は、インクジェットヘッド２からのインク組成物の吐出時において、記録媒体Ｍを加熱するための、ＩＲヒーター３及びプラテンヒーター４を備えている。本実施形態において、インク組成物の付着工程において記録媒体Ｍを加熱する際には、ＩＲヒーター３及びプラテンヒーター４の少なくとも１つを用いればよい。
【００４８】
なお、ＩＲヒーター３を用いると、インクジェットヘッド２側から記録媒体Ｍを加熱することができる。これにより、インクジェットヘッド２も同時に加熱されやすいが、プラテンヒーター４など記録媒体Ｍの裏面から加熱される場合と比べて、記録媒体Ｍの厚みの影響を受けずに昇温することができる。また、記録媒体Ｍを加熱する際にプラテンヒーター４を用いると、インクジェットヘッド２側と反対側から記録媒体Ｍを加熱することができる。これにより、インクジェットヘッド２が比較的加熱されにくくなる。ただし、ＩＲヒーター３及びプラテンヒーター４による、記録媒体Ｍの温度は４０℃以下であることが好ましく、３５℃以下であることがより好ましい。これにより、ＩＲヒーター３及びプラテンヒーター４から受ける輻射熱が少ない又はなくなることから、インクジェットヘッド２内のインク組成物の乾燥及び組成変動を抑制でき、インクジェットヘッド２の内壁に樹脂が溶着することが抑制される。
【００４９】
硬化ヒーター５は、記録媒体Ｍに記録されたインク組成物を乾燥及び固化させるものである。硬化ヒーター５が、画像が記録された記録媒体Ｍを加熱することにより、インク組成物中に含まれる水分などがより速やかに蒸発飛散して、インク組成物中に含まれる樹脂微粒子によってインク膜が形成される。このようにして、記録媒体Ｍ上においてインク膜が強固に定着（接着）して、耐擦性に優れた高画質な画像を短時間で得ることができる。
硬化ヒーター５による乾燥温度は、好ましくは４０℃以上１２０℃以下であり、より好ましくは６０℃以上１００℃以下であり、さらに好ましくは８０℃以上９０℃以下である。
【００５０】
インクジェット記録装置１は、冷却ファン６を有していてもよい。記録媒体Ｍに記録されたインク組成物を乾燥後、冷却ファン６により記録媒体Ｍ上のインク組成物を冷却することにより、記録媒体Ｍ上に密着性よくインク膜を形成することができる。
【００５１】
また、インクジェット記録装置１は、記録媒体Ｍに対してインク組成物が吐出される前に、記録媒体Ｍを予め加熱する（プレ加熱する）プレヒーター７を備えていてもよい。さらに、記録装置１は、記録媒体Ｍに付着したインク組成物がより効率的に乾燥するように通気ファン８を備えていてもよい。
【００５２】
１．２．インク組成物
次に、本実施形態にかかるインクジェット記録方法で用いられるインク組成物について説明する。本実施形態で用いられるインク組成物は、例えば、色材、樹脂成分、有機溶剤、界面活性剤、および水を含有する。このようなインク組成物は、優れたインク乾燥性を有することから、インク非吸収性または低吸収性の記録媒体に対する印刷に好ましく用いることができる。以下、本実施形態におけるインク組成物に含まれる成分について説明する。
【００５３】
１．２．１．色材
本実施形態で用いられるインク組成物は、色材を含有してもよい。色材としては、染料や顔料等を挙げることができ、光やガス等に対して退色しにくい性質を有していることから顔料を用いることが好ましい。そのため、顔料を用いてインク非吸収性または低吸収性の記録媒体上に形成された画像は、耐水性、耐ガス性、耐光性等に優れ、保存性が良好となる。
【００５４】
本実施形態において使用可能な顔料としては、特に制限されないが、無機顔料や有機顔料が挙げられる。無機顔料としては、酸化チタンおよび酸化鉄に加え、コンタクト法、ファーネス法、サーマル法等の公知の方法によって製造されたカーボンブラックを使用することができる。一方、有機顔料としては、アゾ顔料（アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料等を含む）、多環式顔料（例えば、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キノフラロン顔料等）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック等を使用することができる。
【００５５】
本実施形態で使用可能な顔料の具体例のうち、ブラック顔料としてはカーボンブラックが挙げられ、カーボンブラックとしては、特に限定されないが、例えば、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、もしくはチャンネルブラック等（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）、また市販品としてＮｏ．２３００、９００、ＭＣＦ８８、Ｎｏ．２０Ｂ、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４５、Ｎｏ．５２、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ７７、ＭＡ１００、Ｎｏ．２２００Ｂ等（以上全て商品名、三菱化学株式会社製）、カラーブラックＦＷ１、ＦＷ２、ＦＷ２Ｖ、ＦＷ１８、ＦＷ２００、Ｓ１５０、Ｓ１６０、Ｓ１７０、プリテックス３５、Ｕ、Ｖ、１４０Ｕ、スペシャルブラック６、５、４Ａ、４、２５０等（以上全て商品名、デグサ社製）、コンダクテックスＳＣ、ラーベン１２５５、５７５０、５２５０、５０００、３５００、１２５５、７００等（以上全て商品名、コロンビアカーボン社製）、リガール４００Ｒ、３３０Ｒ、６６０Ｒ、モグルＬ、モナーク７００、８００、８８０、９００、１０００、１１００、１３００、１４００、エルフテックス１２等（以上全て商品名、キャボット社製）が挙げられる。
【００５６】
ホワイト顔料としては、特に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト  
６、１８、２１、酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、酸化アンチモン、酸化マグネシウム、及び酸化ジルコニウムの白色無機顔料が挙げられる。当該白色無機顔料以外に、白色の中空樹脂粒子及び高分子粒子などの白色有機顔料を使用することもできる。
【００５７】
イエローインクに使用される顔料としては、特に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー  １、２、３、４、５、６、７、１０、１１、１２、１３、１４、１６、１７、２４、３４、３５、３７、５３、５５、６５、７３、７４、７５、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、９９、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１７、１２０、１２４、１２８、１２９、１３３、１３８、１３９、１４７、１５１、１５３、１５４、１６７、１７２、１８０が挙げられる。
【００５８】
マゼンタインクに使用される顔料としては、特に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド  １、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２１、２２、２３、３０、３１、３２、３７、３８、４０、４１、４２、４８（Ｃａ）、４８（Ｍｎ）、５７（Ｃａ）、５７：１、８８、１１２、１１４、１２２、１２３、１４４、１４６、１４９、１５０、１６６、１６８、１７０、１７１、１７５、１７６、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、１８７、２０２、２０９、２１９、２２４、２４５、又はＣ．Ｉ．ピグメントヴァイオレット  １９、２３、３２、３３、３６、３８、４３、５０が挙げられる。
【００５９】
シアンインクに使用される顔料としては、特に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー  １、２、３、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：３４、１５：４、１６、１８、２２、２５、６０、６５、６６、Ｃ．Ｉ．バットブルー  ４、６０が挙げられる。
【００６０】
また、マゼンタ、シアン、及びイエロー以外のカラーインクに使用される顔料としては、特に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメント  グリーン  ７、１０、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン  ３、５、２５、２６、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ  １、２、５、７、１３、１４、１５、１６、２４、３４、３６、３８、４０、４３、６３が挙げられる。
【００６１】
パール顔料としては、特に限定されないが、例えば、二酸化チタン被覆雲母、魚鱗箔、酸塩化ビスマス等の真珠光沢や干渉光沢を有する顔料が挙げられる。
【００６２】
メタリック顔料としては、特に限定されないが、例えば、アルミニウム、銀、金、白金、ニッケル、クロム、錫、亜鉛、インジウム、チタン、銅などの単体又は合金からなる粒子が挙げられる。
【００６３】
インク組成物に含まれ色材の含有量は、インク組成物の全質量に対して、１．５質量％以上１０質量％以下であることが好ましく、２質量％以上７質量％以下であることがより好ましい。
【００６４】
上記の顔料をインク組成物に適用するためには、顔料が水中で安定的に分散保持できるようにする必要がある。その方法としては、水溶性樹脂および／または水分散性樹脂等の樹脂分散剤にて分散させる方法（以下、この方法により分散された顔料を「樹脂分散顔料」という。）、水溶性界面活性剤および／または水分散性界面活性剤の界面活性剤にて分散させる方法（以下、この方法により分散された顔料を「界面活性剤分散顔料」という。）、顔料粒子表面に親水性官能基を化学的・物理的に導入し、上記の樹脂あるいは界面活性剤等の分散剤なしで水中に分散および／または溶解可能とする方法（以下、この方法により分散された顔料を「表面処理顔料」という。）等が挙げられる。本実施形態において、インク組成物は、上記の樹脂分散顔料、界面活性剤分散顔料、表面処理顔料のいずれも
用いることができ、必要に応じて複数種混合した形で用いることもできる。
【００６５】
樹脂分散顔料に用いられる樹脂分散剤としては、ポリビニルアルコール類、ポリビニルピロリドン類、ポリアクリル酸、アクリル酸−アクリルニトリル共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−α―メチルスチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−α―メチルスチレン−アクリル酸−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体、酢酸ビニル−マレイン酸エステル共重合体、酢酸ビニル−クロトン酸共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸共重合体等およびこれらの塩が挙げられる。これらの中で、特に、疎水性官能基を有するモノマーと親水性官能基を有するモノマーとの共重合体、疎水性官能基と親水性官能基とを併せ持つモノマーからなる重合体が好ましい。共重合体の形態としては、ランダム共重合体、ブロック共重合体、交互共重合体、グラフト共重合体のいずれの形態でも用いることができる。
【００６６】
上記の塩としては、アンモニア、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、プロピルアミン、イソプロピルアミン、ジプロピルアミン、ブチルアミン、イソブチルアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリ−ｉｓｏ−プロパノールアミン、アミノメチルプロパノール、モルホリン等の塩基性化合物との塩が挙げられる。これら塩基性化合物の添加量は、上記樹脂分散剤の中和当量以上であれば特に制限はない。
【００６７】
上記樹脂分散剤の分子量は、重量平均分子量として１，０００〜１００，０００の範囲であることが好ましく、３，０００〜１０，０００の範囲であることがより好ましい。分子量が上記範囲であることにより、色材の水中での安定的な分散が得られ、またインク組成物に適用した際の粘度制御等がしやすい。
【００６８】
以上述べた樹脂分散剤としては市販品を用いることもできる。詳しくは、ジョンクリル６７（重量平均分子量：１２，５００、酸価：２１３）、ジョンクリル６７８（重量平均分子量：８，５００、酸価：２１５）、ジョンクリル５８６（重量平均分子量：４，６００、酸価：１０８）、ジョンクリル６１１（重量平均分子量：８，１００、酸価：５３）、ジョンクリル６８０（重量平均分子量：４，９００、酸価：２１５）、ジョンクリル６８２（重量平均分子量：１，７００、酸価：２３８）、ジョンクリル６８３（重量平均分子量：８，０００、酸価：１６０）、ジョンクリル６９０（重量平均分子量：１６，５００、酸価：２４０）（以上商品名、ＢＡＳＦジャパン株式会社製）等が挙げられる。
【００６９】
また、界面活性剤分散顔料に用いられる界面活性剤としては、アルカンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アシルメチルタウリン酸塩、ジアルキルスルホ琥珀酸塩、アルキル硫酸エステル塩、硫酸化オレフィン、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、アルキルリン酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル塩、モノグリセライトリン酸エステル塩等のアニオン性界面活性剤、アルキルピリジウム塩、アルキルアミノ酸塩、アルキルジメチルベタイン等の両性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンアルキルアミド、グリセリンアルキルエステル、ソルビタンアルキルエステル等のノニオン性界面活性剤が挙げられる。
【００７０】
上記樹脂分散剤または上記界面活性剤の顔料に対する添加量は、顔料１００質量部に対して好ましくは１質量部〜１００質量部であり、より好ましくは５質量部〜５０質量部である。この範囲であることにより、顔料の水中への分散安定性が確保できる。
【００７１】
また、表面処理顔料としては、親水性官能基として、−ＯＭ、−ＣＯＯＭ、−ＣＯ−、−ＳＯ３Ｍ、−ＳＯ２ＮＨ３、−ＲＳＯ３Ｍ、−ＰＯ３ＨＭ、−ＰＯ３Ｍ３、−ＳＯ３ＮＨＣＯＲ、−ＮＨ３、−ＮＲ３（但し、式中のＭは、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム又は有機アンモニウムを表し、Ｒは、炭素数１〜１２のアルキル基、置換基を有していてもよいフェニル基または置換基を有していてもよいナフチル基を示す。）等が挙げられる。これらの官能基は、顔料粒子表面に直接および／または他の基を介してグラフトされることによって、物理的および／または化学的に導入される。多価の基としては、炭素数が１〜１２のアルキレン基、置換基を有していてもよいフェニレン基又は置換基を有していてもよいナフチレン基等を挙げることができる。
【００７２】
また、前記の表面処理顔料としては、硫黄を含む処理剤によりその顔料粒子表面に−ＳＯ３Ｍおよび／または−ＲＳＯ３Ｍ（Ｍは対イオンであって、水素イオン、アルカリ金属イオン、アンモニウムイオン、又は有機アンモニウムイオンを示す。）が化学結合するように表面処理されたもの、すなわち、前記顔料が、活性プロトンを持たず、スルホン酸との反応性を有せず、顔料が不溶ないしは難溶である溶剤中に、顔料を分散させ、次いでアミド硫酸、又は三酸化硫黄と第三アミンとの錯体によりその粒子表面に−ＳＯ３Ｍおよび／または−ＲＳＯ３Ｍが化学結合するように表面処理され、水に分散および／または溶解が可能なものとされたものであることが好ましい。
【００７３】
前記官能基またはその塩を顔料粒子の表面に直接または多価の基を介してグラフトさせる表面処理手段としては、種々の公知の表面処理手段を適用することができる。例えば、市販の酸化カーボンブラックにオゾンや次亜塩素酸ソーダ溶液を作用し、カーボンブラックをさらに酸化処理してその表面をより親水化処理する手段（例えば、特開平７−２５８５７８号公報、特開平８−３４９８号公報、特開平１０−１２０９５８号公報、特開平１０−１９５３３１号公報、特開平１０−２３７３４９号公報）、カーボンブラックを３−アミノ−Ｎ−アルキル置換ピリジウムブロマイドで処理する手段（例えば、特開平１０−１９５３６０号公報、特開平１０−３３０６６５号公報）、有機顔料が不溶又は難溶である溶剤中に有機顔料を分散させ、スルホン化剤により顔料粒子表面にスルホン基を導入する手段（例えば、特開平８−２８３５９６号公報、特開平１０−１１０１１０号公報、特開平１０−１１０１１１号公報）、三酸化硫黄と錯体を形成する塩基性溶剤中に有機顔料を分散させ、三酸化硫黄を添加することにより有機顔料の表面を処理し、スルホン基又はスルホンアミノ基を導入する手段（例えば、特開平１０−１１０１１４号公報）等が挙げられるが、本発明で用いられる表面処理顔料のための作製手段はこれらの手段に限定されるものではない。
【００７４】
一つの顔料粒子にグラフトされる官能基は単一でも複数種であってもよい。グラフトされる官能基の種類及びその程度は、インク中での分散安定性、色濃度、及びインクジェットヘッド前面での乾燥性等を考慮しながら適宜決定されてよい。
【００７５】
以上述べた樹脂分散顔料、界面活性剤分散顔料、表面処理顔料を水中に分散させる方法としては、樹脂分散顔料については顔料と水と樹脂分散剤、界面活性剤分散顔料については顔料と水と界面活性剤、表面処理顔料については表面処理顔料と水、また各々に必要に応じて水溶性有機溶剤・中和剤等を加えて、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータミル、ヘンシェルミキサー、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、ジェットミル、オングミル等の従来用いられている分散機にて行うことができる。この場合、顔料の粒径としては、平均粒径で２０ｎｍ〜５００ｎｍの範囲になるまで、より好ましくは５０ｎｍ〜２００ｎｍの範囲になるまで分散することが、顔料の水中での分散安定性を確保する点で好ましい。
【００７６】
１．２．２．樹脂成分
本実施形態において、インク組成物は、水溶性および／または非水溶性の樹脂成分を含有する。該樹脂成分は、インクを固化させ、さらにインク固化物を記録媒体上に強固に定着させる作用を有する。樹脂成分は、インク組成物中に溶解された状態またはインク組成物中に分散された状態のいずれの状態であってもよい。溶解状態の樹脂成分としては、本実施形態で使用するインク組成物の色材として顔料を分散させる場合に使用する、上記の樹脂分散剤を用いることができる。また、分散状態の樹脂としては、本実施形態で使用するインク組成物の液媒体に難溶あるいは不溶である樹脂成分を、微粒子状にして分散させて（すなわちエマルジョン状態、あるいはサスペンジョン状態にして）含ませることができる。
【００７７】
上記の樹脂成分としては、上記の樹脂分散剤として用いられる樹脂の他、ポリアクリル酸エステルもしくはその共重合体、ポリメタクリル酸エステルもしくはその共重合体、ポリアクリロニトリルもしくはその共重合体、ポリシアノアクリレート、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリイソブチレン、ポリスチレンもしくはそれらの共重合体、石油樹脂、クロマン・インデン樹脂、テルペン樹脂、ポリ酢酸ビニルもしくはその共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール、ポリビニルエーテル、ポリ塩化ビニルもしくはその共重合体、ポリ塩化ビニリデン、フッ素樹脂、フッ素ゴム、ポリビニルカルバゾール、ポリビニルピロリドンもしくはその共重合体、ポリビニルピリジン、ポリビニルイミダゾール、ポリブタジエンもしくはその共重合体、ポリクロロプレン、ポリイソプレン、天然樹脂等が挙げられる。この中で、特に分子構造中に疎水性部分と親水性部分とを併せ持つものが好ましい。
【００７８】
上記の樹脂成分を微粒子状態で得るには、以下に示す方法で得られ、そのいずれの方法でもよく、必要に応じて複数の方法を組み合わせてもよい。その方法としては、所望の樹脂成分を構成する単量体中に重合触媒（重合開始剤）と分散剤とを混合して重合（すなわち乳化重合）する方法、親水性部分を持つ樹脂成分を水溶性有機溶剤に溶解させその溶液を水中に混合した後に水溶性有機溶剤を蒸留等で除去することで得る方法、樹脂成分を非水溶性有機溶剤に溶解させその溶液を分散剤と共に水溶液中に混合して得る方法等が挙げられる。上記の方法は、用いる樹脂成分の種類・特性に応じて適宜選択することができる。樹脂成分を分散する際に用いることのできる分散剤としては、特に制限はないが、アニオン性界面活性剤（例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩、ラウリルリン酸ナトリウム塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートアンモニウム塩等）、ノニオン性界面活性剤（例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル等）を挙げることができ、これらを単独あるいは二種以上を混合して用いることができる。
【００７９】
上記のような樹脂成分として、微粒子状態（エマルジョン形態、サスペンジョン形態）で用いる場合、公知の材料・方法で得られるものを用いることも可能である。例えば、特公昭６２−１４２６号公報、特開平３−５６５７３号公報、特開平３−７９６７８号公報、特開平３−１６００６８号公報、特開平４−１８４６２号公報等に記載のものを用いてもよい。また、市販品を用いることもでき、例えば、マイクロジェルＥ−１００２、マイクロジェルＥ−５００２（以上商品名、日本ペイント株式会社製）、ボンコート４００１、ボンコート５４５４（以上商品名、大日本インキ化学工業株式会社製）、ＳＡＥ１０１４（商品名、日本ゼオン株式会社製）、サイビノールＳＫ−２００（商品名、サイデン化学株式会社製）、ジョンクリル７１００、ジョンクリル３９０、ジョンクリル７１１、ジョンクリル５１１、ジョンクリル７００１、ジョンクリル６３２、ジョンクリル７４１、ジョンクリル４５０、ジョンクリル８４０、ジョンクリル７４Ｊ、ジョンクリルＨＲＣ−
１６４５Ｊ、ジョンクリル７３４、ジョンクリル８５２、ジョンクリル７６００、ジョンクリル７７５、ジョンクリル５３７Ｊ、ジョンクリル１５３５、ジョンクリルＰＤＸ−７６３０Ａ、ジョンクリル３５２Ｊ、ジョンクリル３５２Ｄ、ジョンクリルＰＤＸ−７１４５、ジョンクリル５３８Ｊ、ジョンクリル７６４０、ジョンクリル７６４１、ジョンクリル６３１、ジョンクリル７９０、ジョンクリル７８０、ジョンクリル７６１０（以上商品名、ＢＡＳＦジャパン株式会社製）等が挙げられる。
【００８０】
樹脂成分を微粒子状態で用いる場合、インク組成物の保存安定性・吐出安定性を確保する観点から、その平均粒径は５ｎｍ以上４００ｎｍ以下の範囲が好ましく、より好ましくは５０ｎｍ以上２００ｎｍ以上の範囲である。樹脂微粒子の平均粒子径が前記範囲にあることにより、成膜性に優れると共に、凝集しても大きな塊ができにくいのでノズルの目詰まりを低減することができる。なお、本明細書における平均粒子径は、特に明示がない限り体積基準のものである。測定方法としては、例えば、動的光散乱理論を測定原理とする粒度分布測定装置により測定することができる。このような粒度分布測定装置としては、例えば、日機装株式会社製の「マイクロトラックＵＰＡ」等が挙げられる。
【００８１】
樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、例えば、−２０℃以上１００℃以下であることが好ましく、−１０℃以上８０℃以下であることがより好ましい。
【００８２】
樹脂成分の含有量は、インク組成物全量に対して、固形分換算で好ましくは０．１質量％以上１５質量％以下であり、より好ましくは０．５質量％以上１０質量％以下であり、さらに好ましくは２質量％以上７質量％以下であり、３質量％５質量％以下であることが特に好ましい。この範囲内であることにより、インク非吸収性または低吸収性の記録媒体上においても、インク組成物を固化・定着させることができる。
【００８３】
１．２．３．有機溶剤
本実施形態において、インク組成物は有機溶剤を含有する。インク組成物が有機溶剤を含有することにより、記録媒体上に吐出されたインク組成物の乾燥性が良好となり、耐擦性に優れた画像を得ることができる。
【００８４】
インク組成物に用いる有機溶剤としては、水溶性有機溶剤であることが好ましい。水溶性有機溶剤を使用することにより、よりインク組成物の乾燥性が良好となり、耐擦性に優れた画像を得ることができる。
【００８５】
水溶性有機溶剤としては、特に限定されないが、例えばメタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール類；アセトン、ジアセトンアルコール等のケトンまたはケトアルコール類；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；ヘキサンジオール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、プロパンジオール、ブタンジオール、ペンタンジオール等のグリコール類；エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル等のグリコールの低級アルキルエーテル類；ジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどの水酸基を持つアミン類；２−ピロリドン、Ｎ−メチルピロリドン等の含窒素溶剤；グリセリンが挙げられる。水系インク組成物の乾燥性を向上させる点では、これらの中でも、プロピレングリコール、１，２−ヘキサンジオール、１，３−ブタンジオール等を用いることが好ましい。
【００８６】
水溶性有機溶剤の含有量は、水系インク組成物の総質量に対して、５．０質量％以上４０質量％以下であることが好ましく、１０質量％以上３５質量％以下であることがより好
ましく、１５質量％以上３０質量％以下であることが特に好ましい。
【００８７】
また、本実施形態において、インク組成物に用いる有機溶剤として、耐擦性に優れた記録物を得る点により、含窒素溶剤を含む。含窒素溶剤としては、より詳細には、例えば、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−エチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、２−ピロリドン、Ｎ−ブチル−２−ピロリドン、５−メチル−２−ピロリドン等が挙げられる。含窒素溶剤は、熱可塑性樹脂の良好な溶解剤として作用する。
【００８８】
含窒素溶剤の含有量は、含窒素溶剤の含有量が後述する処理液の含窒素溶剤の含有量よりも低ければ特に限定されないが、水系インク組成物の総質量に対して、１．０質量％以上２３質量％以下であることが好ましく、５．０質量％以上２０質量％以下であることがより好ましく、１０質量％以上１７質量％以下であることが特に好ましい。含窒素溶剤の含有量が前記範囲内にあると、本実施形態に係るインクジェット記録方法に用いた場合に、耐擦性に優れた記録物が得られると供に、インク組成物の含窒素溶剤の含有量は処理液の含窒素溶剤の含有量よりも低いため、インクジェットヘッド内でインクに含まれる樹脂の溶解を抑制することができ、インクジェットヘッドやノズルの目詰まりを防止して、吐出安定性に優れたインクジェット記録方法を提供することができる。また、インク組成物が含窒素溶剤を含有することで、記録媒体に付着して乾燥が進んだ際に濃縮された含窒素溶剤により、インクに含まれる樹脂などの成分が近傍に存在することから、これらを迅速に溶解させ記録媒体への定着性を高めることができる。
【００８９】
なお、沸点が２８０℃以上の有機溶剤は、インク組成物の水分を吸収して、インクジェットヘッド付近のインク組成物を増粘させる場合があり、これにより、インクジェットヘッドの吐出安定性を低下させる場合がある。このため、本実施形態において、インク組成物は、標準沸点が２８０℃以上の有機溶剤の含有量が３質量％以下であることが好ましく、２質量％以下であることがより好ましく、１質量％以下であることがより好ましく、質量％以下であることがさらに好ましく、０．５質量％以下であることがより好ましい。この場合には、記録媒体上でのインク組成物の乾燥性が高くなるので、ブリードの発生が抑制された優れた画像を形成できる。また、得られた記録物のベタツキが低減され、耐擦性に優れたものとなる。
【００９０】
沸点が２８０℃以上の有機溶剤としては、例えば、グリセリンを挙げることができる。グリセリンは吸湿性が高く、沸点が高いため、ヘッドの目詰まりや、動作不良の原因となる場合がある。また、グリセリンは、防腐性が乏しく、カビや菌類を繁殖させやすいので、インク組成物に含有しないことが好ましい。
【００９１】
なお、有機溶剤として、含窒素溶剤よりも記録媒体に対する浸透性が低い有機溶剤を含有することが好ましい。この場合には、より耐擦性に優れる画像を形成できると供に、インクの吐出安定性に優れたインクジェット記録方法を提供することができる。
【００９２】
有機溶剤の浸透速度は、有機溶剤の記録媒体への浸透性の目安として、例えば、塩化ビニル製の記録媒体を想定し、塩化ビニル樹脂に対する溶解性、膨潤性を確認することにより求めることができる。その方法としては、種々の公知の方法を適用することができ、例えば、特許第５２０４５０８号に記載の方法により確認することができる。例えば、塩化ビニル樹脂の粉末の０．２ｇを溶剤２０ｍＬに入れ、２５℃で１時間撹拌し、溶剤として２−ピロリドンで同様に行った場合と比べて、溶けずに残っている樹脂の量が多かった方を含窒素溶剤よりも浸透性が小さい溶剤とするか、もしくは、樹脂の溶け残っている量が同じ程度の場合において、溶剤の濁りが大きい方を含窒素溶剤よりも浸透性が小さい溶剤とすることができる。
【００９３】
１．２．４．水
本実施形態において、インク組成物は、水を含有する。水は、インク組成物の主となる媒体であり、乾燥によって蒸発飛散する成分である。水は、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水または超純水のようなイオン性不純物を極力除去したものであることが好ましい。また、紫外線照射または過酸化水素添加等により滅菌した水を用いると、インク組成物を長期保存する場合にカビやバクテリアの発生を抑制できるので好適である。
【００９４】
水の含有量は、水系インク組成物の総質量に対して、４０質量％以上であることが好ましく、５０質量％以上であることがより好ましく、６０質量％以上であることがさらにより好ましく、７０質量％以上であることが特に好ましい。
【００９５】
１．２．５．界面活性剤
本実施形態において、インク組成物は、界面活性剤を含有することが好ましい。界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、アセチレングリコール系界面活性剤、フッ素系界面活性剤及びシリコーン系界面活性剤が挙げられ、これらの少なくとも１種を含有することが好ましい。
【００９６】
アセチレングリコール系界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール及び２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールのアルキレンオキサイド付加物、並びに２，４−ジメチル−５−デシン−４−オール及び２，４−ジメチル−５−デシン−４−オールのアルキレンオキサイド付加物から選択される１種以上が好ましい。アセチレングリコール系界面活性剤の市販品としては、特に限定されないが、例えば、オルフィン１０４シリーズやオルフィンＥ１０１０等のＥシリーズ（商品名、エアープロダクツ社製）、サーフィノール４６５やサーフィノール６１やサーフィノールＤＦ１１０Ｄ（商品名、日信化学工業株式会社製）などが挙げられる。アセチレングリコール系界面活性剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００９７】
フッ素系界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、パーフルオロアルキルベタイン、パーフルオロアルキルアミンオキサイド化合物が挙げられる。フッ素系界面活性剤の市販品としては、特に限定されないが、例えば、サーフロンＳ１４４、Ｓ１４５（ＡＧＣセイミケミカル株式会社製）；ＦＣ−１７０Ｃ、ＦＣ−４３０、フロラード−ＦＣ４４３０（住友スリーエム株式会社製）；ＦＳＯ、ＦＳＯ−１００、ＦＳＮ、ＦＳＮ−１００、ＦＳ−３００（Ｄｕｐｏｎｔ社製）；ＦＴ−２５０、２５１（株式会社ネオス製）が挙げられる。フッ素系界面活性剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００９８】
シリコーン系界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、ポリシロキサン系化合物、ポリエーテル変性オルガノシロキサン等が挙げられる。シリコーン系界面活性剤の市販品としては、特に限定されないが、具体的には、ＢＹＫ−３０６、ＢＹＫ−３０７、ＢＹＫ−３３３、ＢＹＫ−３４１、ＢＹＫ−３４５、ＢＹＫ−３４６、ＢＹＫ−３４７、ＢＹＫ−３４８、ＢＹＫ−３４９（以上商品名、ＢＹＫ  Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ  ＆  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製）、ＫＦ−３５１Ａ、ＫＦ−３５２Ａ、ＫＦ−３５３、ＫＦ−３５４Ｌ、ＫＦ−３５５Ａ、ＫＦ−６１５Ａ、ＫＦ−９４５、ＫＦ−６４０、ＫＦ−６４２、ＫＦ−６４３、ＫＦ−６０２０、Ｘ−２２−４５１５、ＫＦ−６０１１、ＫＦ−６０１２、ＫＦ−６０１５、ＫＦ−６０１７（以上商品名、信越化学株式会社製）等が挙げられる。
【００９９】
これらの中でも、アセチレングリコール系界面活性剤は、ノズルの目詰まり回復性をさらに向上させることができる。一方、フッ素系界面活性剤及びシリコーン系界面活性剤は、記録媒体上でインクの濃淡ムラや滲みを生じないように均一に広げる作用を有している点で好ましい。したがって、本実施形態において、水系インク組成物は、シリコーン系界面活性剤及びフッ素系界面活性剤の少なくとも一方と、アセチレングリコール系界面活性剤と、を含有することがより好ましい。
【０１００】
アセチレングリコール系界面活性剤の含有量の下限は、水系インク組成物の総質量に対して、０．１質量％以上が好ましく、０．３質量％以上がより好ましく、０．５質量％以上が特に好ましい。一方、含有量の上限は、５質量％以下が好ましく、３質量％以下がより好ましく、２質量％以下が特に好ましい。アセチレングリコール系界面活性剤の含有量が前記範囲にあると、ノズルの目詰まり回復性が向上する効果が得られやすい。
【０１０１】
フッ素系界面活性剤及びシリコーン系界面活性剤の含有量の下限は、０．５質量％以上が好ましく、０．８質量％以上がより好ましい。一方、含有量の上限は、５質量％以下が好ましく、３質量％以下がより好ましい。フッ素系界面活性剤及びシリコーン系界面活性剤の含有量が前記範囲にあると、記録媒体上でインクの濃淡ムラや滲みを生じないように均一に広げる作用を有している点で好ましい。
【０１０２】
１．２．６．その他の含有成分
本実施形態において、インク組成物は、さらに、ｐＨ調整剤、ポリオレフィンワックス、防腐剤・防かび剤、防錆剤、キレート化剤等を含有してもよい。これらの材料を添加すると、インク組成物の有する特性をさらに向上させることができる。
【０１０３】
ｐＨ調整剤としては、例えば、リン酸二水素カリウム、リン酸水素二ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化カリウム、アンモニア、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム等が挙げられる。
【０１０４】
ポリオレフィンワックスとしては、例えば、エチレン、プロピレン、ブチレン等のオレフィンまたはその誘導体から製造したワックスおよびそのコポリマー、具体的には、ポリエチレン系ワックス、ポリプロピレン系ワックス、ポリブチレン系ワックス等が挙げられる。ポリオレフィンワックスとしては、市販されているものを利用することができ、具体的には、ノプコートＰＥＭ１７（商品名、サンノプコ株式会社製）、ケミパールＷ４００５（商品名、三井化学株式会社製）、ＡＱＵＡＣＥＲ５１５、ＡＱＵＡＣＥＲ５９３（以上商品名、ビックケミー・ジャパン株式会社製）等を用いることができる。
【０１０５】
ポリオレフィンワックスを添加すると、インク非吸収性または低吸収性の記録媒体上に形成された画像の物理的接触に対する滑り性を向上させることができ、画像の耐擦性を向上できる点から好ましい。ポリオレフィンワックスの含有量は、インク組成物の全質量に対して、好ましくは０．０１質量％以上１０質量％以下であり、より好ましくは０．０５質量％以上１質量％以下である。ポリオレフィンワックスの含有量が、上記範囲にあると、上述の効果が十分に発揮される。
【０１０６】
防腐剤・防かび剤としては、例えば、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、１，２−ジベンジソチアゾリン−３−オン等が挙げられる。市販品では、プロキセルＸＬ２、プロキセルＧＸＬ（以上商品名、アビシア社製）や、デニサイドＣＳＡ、ＮＳ−５００Ｗ（以上商品名、ナガセケムテックス株式会社製）等が挙げられる。
【０１０７】
防錆剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール等が挙げられる。
【０１０８】
キレート化剤としては、例えば、エチレンジアミン四酢酸およびそれらの塩類（エチレンジアミン四酢酸二水素二ナトリウム塩等）等が挙げられる。
【０１０９】
１．２．７．インク組成物の調製方法
本実施形態で用いられるインクは、前述した成分を任意の順序で混合し、必要に応じて濾過等をして不純物を除去することにより得られる。各成分の混合方法としては、メカニカルスターラー、マグネチックスターラー等の撹拌装置を備えた容器に順次材料を添加して撹拌混合する方法が好適に用いられる。濾過方法としては、遠心濾過、フィルター濾過等を必要に応じて行なうことができる。
【０１１０】
１．２．８．インク組成物の物性
本実施形態で用いられるインク組成物は、画像品質とインクジェット記録用のインクとしての信頼性とのバランスの観点から、２０℃における表面張力が２０ｍＮ／ｍ以上４０ｍＮ／ｍであることが好ましく、２０ｍＮ／ｍ以上３５ｍＮ／ｍ以下であることがより好ましい。なお、表面張力の測定は、例えば、自動表面張力計ＣＢＶＰ−Ｚ（商品名、協和界面科学株式会社製）を用いて、２０℃の環境下で白金プレートをインクで濡らしたときの表面張力を確認することにより測定することができる。
【０１１１】
また、同様の観点から、本実施形態で用いられるインク組成物の２０℃における粘度は、３ｍＰａ・ｓ以上１０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、３ｍＰａ・ｓ以上８ｍＰａ・ｓ以下であることがより好ましい。なお、粘度の測定は、例えば、粘弾性試験機ＭＣＲ−３００（商品名、Ｐｙｓｉｃａ社製）を用いて、２０℃の環境下での粘度を測定することができる。
【０１１２】
１．３．処理液
次に、後述する記録方法で用いられる処理液について説明する。本実施形態で用いられる処理液は含窒素溶剤を含み、含窒素溶剤の含有量がインク組成物よりも高い。以下、本実施形態で用いられる処理液に含まれる成分及び含まれ得る成分ついて詳細に説明する。
【０１１３】
なお、本実施形態において、処理液とは、色材の含有量が０．２質量％以下であり、記録媒体に着色するために用いる上述のインク組成物ではなく、インク組成物を付着する前に記録媒体へ付着させて用いる補助液である。
【０１１４】
１．３．１．含窒素溶剤
本実施形態で用いられる処理液は、有機溶剤として含窒素溶剤を含み、含窒素溶剤の含有量がインク組成物よりも高い。そして、含窒素溶剤の含有量がインク組成物よりも高い処理液を付着させることにより、記録媒体の凸部におけるインクの樹脂の溶解性を確保することができ、耐擦性に優れた画像を記録することができる。また、処理液付着工程を行った記録媒体へインク付着工程を行うまでに、処理液に含まれていた含窒素溶剤により記録媒体の表面を膨潤や溶解することができ、インク組成物に含まれる樹脂などの固形分を記録媒体へ定着させることで耐擦性に優れる記録物とできる。
【０１１５】
処理液の含窒素溶剤の含有量は、含窒素溶剤の含有量がインク組成物よりも高ければ特に限定されないが、処理液の総質量に対して３質量％以上２５質量％以下であることが好ましく、５質量％以上２０質量％以下であることがより好ましく、７質量％以上１５質量％以下であることがさらに好ましい。処理液の含窒素溶剤の含有量が上記範囲にあることにより、耐擦性に優れる画像を形成できると供に、インクの吐出安定性に優れたインクジ
ェット記録方法を提供することができる。
【０１１６】
また、処理液の含窒素溶剤の含有量は、インク組成物の含窒素溶剤の含有量よりも、３質量％以上高いことが好ましく、５質量％以上高いことがより好ましく、７質量％以上高いことがさらに好ましく、１０質量％以上高いことが特に好ましい。また、限るものではないが、２０質量％以下高いことが好ましい。処理液の含窒素溶剤の含有量とインク組成物の含窒素溶剤の含有量との差が上記の範囲内であると、前述の点で時に好ましい。
【０１１７】
１．３．２．有機溶剤
本実施形態で用いられる処理液は、含窒素溶剤以外の有機溶剤を含むことが好ましい。処理液が有機溶剤を含むことにより、記録媒体に対する処理液の濡れ性を向上させたりすることができる。有機溶剤としては、上述のインク組成物で例示する有機溶剤と同様のものを使用できる。有機溶剤の含有量は、特に限定されるものではないが、処理液の全質量に対して、例えば１質量％以上４０質量％以下とすることができ、好ましくは５質量％以上３０質量％以下である。
【０１１８】
なお、処理液は、上述のインクと同様に、有機溶剤として、標準沸点が２８０℃以上の有機溶剤の含有量が３質量％以下であることが好ましく、１質量％以下であることがより好ましく、０．５質量％以下であることが更に好ましい。この場合、処理液の乾燥性が良いため、処理液の乾燥が迅速に行われるほか、後述の記録方法で得られた記録物のベタツキ低減や耐擦性に優れる。沸点が２８０℃以上の有機溶剤としては、例えば、グリセリンを挙げることができる。
【０１１９】
なお、有機溶剤として、含窒素溶剤よりも記録媒体に対する浸透性が低い有機溶剤を含有することが好ましい。この場合には、より耐擦性に優れる画像を形成できると供に、インクの吐出安定性に優れたインクジェット記録方法を提供することができる。
【０１２０】
１．３．３．凝集剤
前記処理液が、前記インク組成物の成分を凝集させる凝集剤を含むことができる。処理液が、インク組成物の成分を凝集させる凝集剤を含むことにより、後述する記録方法において、凝集剤とインク組成物に含まれる樹脂とが速やかに反応する。そうすると、インク組成物中の色材や樹脂の分散状態が破壊され、色材や樹脂が凝集する。そして、この凝集物が色材の記録媒体への浸透を阻害するため、形成された画像の画質を向上させることができる。
【０１２１】
凝集剤としては、例えば、多価金属塩、カチオン性化合物（カチオン性樹脂、カチオン性界面活性剤等）、有機酸が挙げられる。これらの凝集剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上併用してもよい。これらの凝集剤の中でも、インク組成物に含まれる樹脂との反応性に優れるという点から、多価金属塩及び有機酸よりなる群から選択される少なくとも１種の凝集剤を用いることが好ましい。
【０１２２】
多価金属塩としては、二価以上の多価金属イオンとこれら多価金属イオンに結合する陰イオンとから構成され、水に可溶な化合物である。多価金属イオンの具体例としては、Ｃａ２＋、Ｃｕ２＋、Ｎｉ２＋、Ｍｇ２＋、Ｚｎ２＋、Ｂａ２＋などの二価金属イオン；Ａｌ３＋、Ｆｅ３＋、Ｃｒ３＋などの三価金属イオンが挙げられる。陰イオンとしては、Ｃｌ−、Ｉ−、Ｂｒ−、ＳＯ４２−、ＣｌＯ３−、ＮＯ３−、及びＨＣＯＯ−、ＣＨ３ＣＯＯ−などが挙げられる。これらの多価金属塩の中でも、処理液の安定性や凝集剤としての反応性の観点から、カルシウム塩及びマグネシウム塩が好ましい。
【０１２３】
有機酸としては、例えば、硫酸、塩酸、硝酸、リン酸、ポリアクリル酸、酢酸、グリコ
ール酸、マロン酸、リンゴ酸、マレイン酸、アスコルビン酸、コハク酸、グルタル酸、フマル酸、クエン酸、酒石酸、乳酸、スルホン酸、オルトリン酸、ピロリドンカルボン酸、ピロンカルボン酸、ピロールカルボン酸、フランカルボン酸、ピリジンカルボン酸、クマリン酸、チオフェンカルボン酸、ニコチン酸、若しくはこれらの化合物の誘導体、又はこれらの塩等が好適に挙げられる。有機酸は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【０１２４】
カチオン性樹脂としては、例えば、カチオン性のウレタン樹脂、カチオン性のオレフィン樹脂、カチオン性のアリルアミン樹脂等が挙げられる。
【０１２５】
カチオン性のウレタン樹脂としては、公知のものを適宜選択して用いることができる。カチオン性のウレタン樹脂としては、市販品を用いることができ、例えば、ハイドラン  ＣＰ−７０１０、ＣＰ−７０２０、ＣＰ−７０３０、ＣＰ−７０４０、ＣＰ−７０５０、ＣＰ−７０６０、ＣＰ−７６１０（商品名、大日本インキ化学工業株式会社製）、スーパーフレックス  ６００、６１０、６２０、６３０、６４０、６５０（商品名、第一工業製薬株式会社製）、ウレタンエマルジョン  ＷＢＲ−２１２０Ｃ、ＷＢＲ−２１２２Ｃ（商品名、大成ファインケミカル株式会社製）等を用いることができる。
【０１２６】
カチオン性のオレフィン樹脂は、エチレン、プロピレン等のオレフィンを構造骨格に有するものであり、公知のものを適宜選択して用いることができる。また、カチオン性のオレフィン樹脂は、水や有機溶剤等を含む溶媒に分散させたエマルジョン状態であってもよい。カチオン性のオレフィン樹脂としては、市販品を用いることができ、例えば、アローベースＣＢ−１２００、ＣＤ−１２００（商品名、ユニチカ株式会社製）等が挙げられる。
【０１２７】
カチオン性のアリルアミン樹脂としては、公知のものを適宜選択して用いることができ、例えば、ポリアリルアミン塩酸塩、ポリアリルアミンアミド硫酸塩、アリルアミン塩酸塩・ジアリルアミン塩酸塩コポリマー、アリルアミン酢酸塩・ジアリルアミン酢酸塩コポリマー、アリルアミン酢酸塩・ジアリルアミン酢酸塩コポリマー、アリルアミン塩酸塩・ジメチルアリルアミン塩酸塩コポリマー、アリルアミン・ジメチルアリルアミンコポリマー、ポリジアリルアミン塩酸塩、ポリメチルジアリルアミン塩酸塩、ポリメチルジアリルアミンアミド硫酸塩、ポリメチルジアリルアミン酢酸塩、ポリジアリルジメチルアンモニウムクロリド、ジアリルアミン酢酸塩・二酸化硫黄コポリマー、ジアリルメチルエチルアンモニウムエチルサルフェイト・二酸化硫黄コポリマー、メチルジアリルアミン塩酸塩・二酸化硫黄コポリマー、ジアリルジメチルアンモニウムクロリド・二酸化硫黄コポリマー、ジアリルジメチルアンモニウムクロリド・アクリルアミドコポリマー等を挙げることができる。このようなカチオン性のアリルアミン系樹脂としては、市販品を用いることができ、例えば、ＰＡＡ−ＨＣＬ−０１、ＰＡＡ−ＨＣＬ−０３、ＰＡＡ−ＨＣＬ−０５、ＰＡＡ−ＨＣＬ−３Ｌ、ＰＡＡ−ＨＣＬ−１０Ｌ、ＰＡＡ−Ｈ−ＨＣＬ、ＰＡＡ−ＳＡ、ＰＡＡ−０１、ＰＡＡ−０３、ＰＡＡ−０５、ＰＡＡ−０８、ＰＡＡ−１５、ＰＡＡ−１５Ｃ、ＰＡＡ−２５、ＰＡＡ−Ｈ−１０Ｃ、ＰＡＡ−Ｄ１１−ＨＣＬ、ＰＡＡ−Ｄ４１−ＨＣＬ、ＰＡＡ−Ｄ１９−ＨＣＬ、ＰＡＳ−２１ＣＬ、ＰＡＳ−Ｍ−１Ｌ、ＰＡＳ−Ｍ−１、ＰＡＳ−２２ＳＡ、ＰＡＳ−Ｍ−１Ａ、ＰＡＳ−Ｈ−１Ｌ、ＰＡＳ−Ｈ−５Ｌ、ＰＡＳ−Ｈ−１０Ｌ、ＰＡＳ−９２、ＰＡＳ−９２Ａ、ＰＡＳ−Ｊ−８１Ｌ、ＰＡＳ−Ｊ−８１（商品名、ニットーボーメディカル会社製）、ハイモ  Ｎｅｏ−６００、ハイモロック  Ｑ−１０１、Ｑ−３１１、Ｑ−５０１、ハイマックス  ＳＣ−５０５、ＳＣ−５０５（商品名、ハイモ株式会社製）等を用いることができる。
【０１２８】
カチオン性界面活性剤としては、例えば、第１級、第２級及び第３級アミン塩型化合物、アルキルアミン塩、ジアルキルアミン塩、脂肪族アミン塩、ベンザルコニウム塩、第４
級アンモニウム塩、第４級アルキルアンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩、スルホニウム塩、ホスホニウム塩、オニウム塩、イミダゾリニウム塩等が挙げられる。カチオン性界面活性剤の具体例としては、ラウリルアミン、ヤシアミン、ロジンアミン等の塩酸塩、酢酸塩等、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、セチルトリメチルアンモニウムクロライド、ベンジルトリブチルアンモニウムクロライド、塩化ベンザルコニウム、ジメチルエチルラウリルアンモニウムエチル硫酸塩、ジメチルエチルオクチルアンモニウムエチル硫酸塩、トリメチルラウリルアンモニウム塩酸塩、セチルピリジニウムクロライド、セチルピリジニウムブロマイド、ジヒドロキシエチルラウリルアミン、デシルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、ドデシルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、テトラデシルジメチルアンモニウムクロライド、ヘキサデシルジメチルアンモニウムクロライド、オクタデシルジメチルアンモニウムクロライド等が挙げられる。
【０１２９】
凝集剤は、水への溶解度が６００ｇ／Ｌ以下であってもよい。本実施形態では、後述するメンテナンス液を用いてインクジェットヘッドのメンテナンスを行うため、水への溶解度が低く、ノズル面乾燥により凝集剤が析出しやすい場合であっても、処理液によるノズル面の吐出不良を解消することが可能となる。なお、水への溶解度が５００ｇ／Ｌ以下であっても本発明の効果が得られ、さらに、水への溶解度が４００ｇ／Ｌ以下、さらには３００ｇ／Ｌ以下であっても本発明の効果が得られる。
【０１３０】
処理液の凝集剤の濃度は、処理液１ｋｇ中において、０．０３ｍｏｌ／ｋｇ以上であってもよい。また、処理液１ｋｇ中において、０．１ｍｏｌ／ｋｇ以上１．５ｍｏｌ／ｋｇ以下であってもよく、０．２ｍｏｌ／ｋｇ以上０．９ｍｏｌ／ｋｇ以下であってもよい。また、凝集剤の含有量は、例えば、処理液の総質量に対し、０．１質量％以上２５質量％以下が好ましく、０．２質量％以上２０質量以下がより好ましく、０．３質量％以上１０質量以下がさらに好ましく、０．５質量％以上８質量％以下が特に好ましく、１質量％以上７質量％以下が増々好ましい。
【０１３１】
なお、凝集剤が、インク組成物に含まれる樹脂と反応することの確認は、例えば、「樹脂の凝集性試験」で樹脂が凝集するか否かによって行うことができる。「樹脂の凝集性試験」は、例えば、樹脂を所定濃度含む樹脂液に、所定濃度に調整した凝集剤溶液を滴下しながら混合攪拌し、混合液に沈殿物が発生したか否かを目視で確認することにより行う。
【０１３２】
１．３．４．水
本実施形態で用いられる処理液は、水を主溶媒とすることが好ましい。この水は、処理液を記録媒体に付着させた後、乾燥により蒸発飛散する成分である。水としては、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水又は超純水のようなイオン性不純物を極力除去したものであることが好ましい。また、紫外線照射または過酸化水素添加等により滅菌した水を用いると、処理液を長期保存する場合にカビやバクテリアの発生を防止できるので好適である。処理液に含まれる水の含有量は、処理液の全質量に対して、例えば、４０質量％以上とすることができ、好ましくは５０質量％以上であり、より好ましくは５５質量％以上であり、さらに好ましくは６５質量％以上である。
【０１３３】
１．３．５．界面活性剤
本実施形態で用いられる処理液には、界面活性剤を添加してもよい。界面活性剤を添加することにより、処理液の表面張力を低下させ、記録媒体との濡れ性を向上させることができる。界面活性剤の中でも、例えば、アセチレングリコール系界面活性剤、シリコーンン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤を好ましく用いることができる。これらの界面活性剤の具体例については、後述のインク組成物で例示する界面活性剤と同様のものを使用できる。界面活性剤の含有量は、特に限定されるものではないが、処理液の全質量に対して、０．１質量％以上１．５質量％以下とすることができる。
【０１３４】
１．３．６．その他の成分
本実施形態で用いられる処理液には、必要に応じて、ｐＨ調整剤、防腐剤・防かび剤、防錆剤、キレート化剤等を添加してもよい。
【０１３５】
１．３．７．処理液の調製方法
本実施形態で用いられる処理液は、上記の各成分を適当な方法で分散・混合することよって製造することができる。上記の各成分を十分に攪拌した後、目詰まりの原因となる粗大粒子及び異物を除去するためにろ過を行って、目的の処理液を得ることができる。
【０１３６】
１．３．８．処理液の物性
本実施形態で用いられる処理液は、インクジェット式記録ヘッドで吐出させる場合には、２０℃における表面張力が２０ｍＮ／ｍ以上４０ｍＮ／ｍであることが好ましく、２０ｍＮ／ｍ以上３５ｍＮ／ｍ以下であることがより好ましい。なお、表面張力の測定は、例えば、自動表面張力計ＣＢＶＰ−Ｚ（商品名、協和界面科学株式会社製）を用いて、２０℃の環境下で白金プレートを処理液で濡らしたときの表面張力を確認することにより測定することができる。
【０１３７】
また、同様の観点から、本実施形態で用いられる処理液の２０℃における粘度は、３ｍＰａ・ｓ以上１０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、３ｍＰａ・ｓ以上８ｍＰａ・ｓ以下であることがより好ましい。なお、粘度の測定は、例えば、粘弾性試験機ＭＣＲ−３００（商品名、Ｐｙｓｉｃａ社製）を用いて、２０℃の環境下での粘度を測定することができる。
【０１３８】
１．４．記録媒体
本実施形態で用いられるインク組成物は、インク乾燥性を有し、さらに、含窒素溶剤の含有量がインク組成物よりも多い処理液をインク組成物の付着より前に記録媒体へ付着させるため、表面の凹凸の段差が１０μｍ以上であるインク非吸収性または低吸収性の記録媒体に対する印刷に好ましく用いることができる。
【０１３９】
インク非吸収性の記録媒体として、例えば、インクジェット印刷用に表面処理をしていない（すなわち、インク吸収層を形成していない）プラスチックフィルム、紙等の基材上にプラスチックがコーティングされているものやプラスチックフィルムが接着されているもの等が挙げられる。ここでいうプラスチックとしては、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリウレタン、ポリエチレン、ポリプロピレン等が挙げられる。インク低吸収性の記録媒体として、アート紙、コート紙、マット紙等の印刷本紙が挙げられる。なお、本明細書中において、インク非吸収性または低吸収性の記録媒体を、単に「プラスチックメディア」ともいう。
【０１４０】
ここで、本明細書において「インク非吸収性または低吸収性の記録媒体」とは、「ブリストー（Ｂｒｉｓｔｏｗ）法において接触開始から３０ｍｓｅｃ１／２までの水吸収量が１０ｍＬ／ｍ２以下である記録媒体」を示す。このブリストー法は、短時間での液体吸収量の測定方法として最も普及している方法であり、日本紙パルプ技術協会（ＪＡＰＡＮ  ＴＡＰＰＩ）でも採用されている。試験方法の詳細は「ＪＡＰＡＮ  ＴＡＰＰＩ紙パルプ試験方法２０００年版」の規格Ｎｏ．５１「紙及び板紙−液体吸収性試験方法−ブリストー法」に述べられている。
【０１４１】
インク非吸収性の記録媒体としては、例えば、インク吸収層を有していない樹脂性のプラスチックフィルム、紙等の基材上にプラスチックがコーティングされているものやプラスチックフィルムが接着されているもの等が挙げられる。ここでいうプラスチックとして
は、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリウレタン、ポリエチレン、ポリプロピレン等が挙げられる。なお、樹脂製の記録媒体としては、記録媒体の記録面の表面が上記の樹脂製である記録媒体であればよい。
【０１４２】
インク低吸収性の記録媒体としては、表面にインクを受容するための塗工層が設けられた記録媒体が挙げられ、例えば、基材が紙であるものとしては、アート紙、コート紙、マット紙等の印刷本紙が挙げられ、基材がプラスチックフィルムである場合には、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリウレタン、ポリエチレン、ポリプロピレン等の表面に、親水性ポリマーが塗工されたもの、シリカ、チタン等の粒子がバインダーとともに塗工されたものが挙げられる。これらの記録媒体は、透明な記録媒体であってもよい。
【０１４３】
また、表面の凹凸の段差が１０μｍ以上であるインク非吸収性または低吸収性の記録媒体としては、エンボスメディアと呼ばれるものなどの、表面に凹凸感を持たせた樹脂製記録媒体や、ターポリンなどが挙げられるが、これに限られず、樹脂製の記録媒体でありながら、表面に凹凸調の質感を有するものが挙げられる。上記の記録媒体を用いる場合、独特の質感を出すことができ、例えば壁紙や意匠性に優れる記録媒体として好ましい。
【０１４４】
また、表面の凹凸の段差は、例えば、電界放出型走査電子顕微鏡で記録媒体の断面を観察し、観察された視野内の最も表面の高い場所と低い場所の差を測定し、観察視野を変えて、異なる視野で無作為に測定した５０箇所の値の平均値として算出測定することができる。
【０１４５】
本実施形態では、インク組成物の付着より前に含窒素溶剤の含有量がインク組成物よりも高い処理液を付着させることにより、記録媒体の凸部におけるインクの樹脂の溶解性を確保することができ、耐擦性に優れた画像を記録することができるため、記録媒体の表面の凹凸の段差は、５０μｍ以上であってもよく、７０μｍ以上であってもよく、１００μｍ以上であってもよく、１４０μｍ以上であっても耐擦性に優れた画像を記録することができる。なお、記録媒体の表面の凹凸の段差は、２００μｍ以下であることが、画質と耐擦性の確保と点で好ましい。
【０１４６】
２．インクジェット記録方法
本実施形態に係るインクジェット記録方法は、表面の凹凸の段差が１０μｍ以上である低吸収性または非吸収性の記録媒体に、インク組成物の付着より前に記録媒体へ付着して用いるものであり、含窒素溶剤の含有量が前記インク組成物よりも高い処理液を付着させる処理液付着工程と、前記処理液付着工程を行った記録媒体へ、含窒素溶剤を含有する前記インク組成物をインクジェットヘッドから吐出して付着させるインク付着工程と、を備えることを特徴とする。以下、図面を参照しながら説明する。
【０１４７】
２．１．処理液付着工程
処理液付着工程は、表面の凹凸の段差が１０μｍ以上である低吸収性または非吸収性の記録媒体に、インク組成物の付着より前に記録媒体へ処理液を付着させる工程である。インク組成物の付着より前に含窒素溶剤の含有量がインク組成物よりも高い処理液を付着させることにより、記録媒体の凸部におけるインクの樹脂の溶解性を確保することができ、耐擦性に優れた画像を記録することができる。
【０１４８】
処理液付着工程の前に図１に示すプレヒーター７により、または処理液付着工程の際に、図１に示すＩＲヒーター３またはプラテンヒーター４により記録媒体が加熱されていることが好ましい。加熱された記録媒体Ｍ上に処理液を付着させることにより、記録媒体上に吐出された処理液が記録媒体上で塗れ広がりやすくなり、均一塗布することができる。
このため、後述のインク付着工程で付着されたインクと十分に反応し、優れた画質が得られるようになる。また、処理液は記録媒体Ｍ上で均一に塗布されるため、塗布量を減らすことができる。このため、得られた画像の耐擦性低下を防止することができる。
【０１４９】
ここで、処理液を記録媒体Ｍへ付着させる際の記録媒体の表面の温度は３０℃以上５５℃以下であることが好ましく、３５℃以上５０℃以下であることがより好ましく、４０℃以上４５℃以下であることがさらに好ましい。処理液の温度が前記範囲にある場合には、処理液を記録媒体Ｍに均一に塗布することができ、画質を向上させることができる。また、インクジェットヘッド２への熱による影響を抑えることができる。
【０１５０】
処理液付着工程の処理液の付着量は１０ｍｇ／ｉｎｃｈ２以下が好ましく、０．１〜１０ｍｇ／ｉｎｃｈ２がより好ましく、０．３〜５ｍｇ／ｉｎｃｈ２がさらに好ましく、０．５〜３ｍｇ／ｉｎｃｈ２が特に好ましく、０．７〜２ｍｇ／ｉｎｃｈ２がさらに特に好ましい。また、処理液付着工程の処理液の最大付着量は、０．５〜１０ｍｇ／ｉｎｃｈ２が好ましく、０．５〜５ｍｇ／ｉｎｃｈ２がより好ましく、０．７〜３ｍｇ／ｉｎｃｈ２がさらに好ましく、０．７〜２ｍｇ／ｉｎｃｈ２が特に好ましい。付着量や最大付着量が上記の範囲であると、より優れた画質が得やすくなり、付着工程の所要時間を短くすることができる。これにより、処理液に含まれる含窒素溶剤以外の成分の記録媒体への付着量が多過となることに起因する記録物への悪影響が防止され、好ましい。
【０１５１】
なお、処理液付着工程の処理液の付着量は、インクジェット記録方法において、処理液付着工程とインク付着工程とが行われる領域における、処理液付着工程の処理液の付着量であり、該領域に少なくとも付着量が該付着量である領域を有するものである。
【０１５２】
また、処理液付着工程の処理液の最大付着量は、インクジェット記録方法において、処理液付着工程とインク付着工程とが行われる領域における、処理液付着工程の処理液の付着量が最大である領域の処理液の付着量である。従って、処理液付着工程とインク付着工程とが行われる領域に付着量が最大付着量よりも少ない他の領域があっても良い。
【０１５３】
さらに、処理液付着工程とインク付着工程とが行われる領域において、水系インク組成物の付着量が水系インク組成物の最大付着量である領域において、処理液の付着量が上記の範囲であることが好ましい。またさらには、処理液付着工程とインク付着工程とが行われる領域において、水系インク組成物の付着量が水系インク組成物の最大付着量である領域から該最大付着量の６０質量％の付着量である領域までにわたり、処理液の付着量が上記の範囲であることがさらに好ましい。
【０１５４】
なお、処理液の付着は、インクジェットヘッド２による吐出により行ってもよく、それ以外の方法、例えば、処理液をロールコーター等で塗布する方法や、処理液を噴射する方法等が挙げられる。
【０１５５】
２．２．インク付着工程
インク付着工程は、処理液付着工程を行った記録媒体へ、含窒素溶剤を含有するインク組成物をインクジェットヘッドから吐出して付着させる工程であり、この工程により、インク組成物の液滴と、処理液が記録媒体上で反応する。これにより、記録媒体の表面にインク組成物からなる画像が形成される。また、処理液の含窒素溶剤の含有量がインク組成物よりも高いため、記録媒体上でインクに含まれる樹脂の溶解性を高めて造膜化しやすくし、インク塗膜の定着性、ひいては画像の耐擦性を高めることができる。さらに、処理液が凝集剤を含有する場合には、凝集剤が記録媒体上でインクの成分と反応し、より画質に優れたものとすることができる。
【０１５６】
ここで、本実施形態において、「画像」とは、ドット群から形成される記録パターンを示し、テキスト印字、ベタ画像も含める。なお、「ベタ画像」とは、記録解像度で規定される最小記録単位領域である画素の全ての画素に対してドットを記録し、通常、記録媒体の記録領域がインクで覆われ記録媒体の地が見えていないような画像であるべき画像パターンを意味する。
【０１５７】
本実施形態において、インク付着工程加熱工程は、処理液付着工程と同時に行われてもよい。インクジェット方式による水系インク組成物の吐出は、公知のインクジェット記録装置を用いて行うことができる。吐出方法としては、ピエゾ方式や、インクを加熱して発生した泡（バブル）によりインクを吐出させる方式等を用いることができる。これらの中でも、水系インク組成物の変質のし難さ等の観点から、ピエゾ方式が好ましい。
【０１５８】
記録媒体の単位面積当たりの水系インク組成物の最大付着量は、好ましくは５〜２０ｍｇ／ｉｎｃｈ２であり、より好ましくは７〜１５ｍｇ／ｉｎｃｈ２であり、さらに好ましくは８〜１３ｍｇ／ｉｎｃｈ２である。記録媒体の単位面積当たりの水系インク組成物の最大付着量が上記範囲であると、有用な画像の記録が可能となる点や優れた画質が得られる点で好ましい。
【０１５９】
また、インクを付着させる際の記録媒体の表面温度が４５℃以下であることが好ましく、４０℃以下であることがより好ましく、３８℃以下であることがより好ましい。下限は限るものではないが、３０℃以上であることが好ましく３２℃以上であることがさらに好ましく、３５℃以上であることがさらにより好ましい。インクを付着させる際の記録媒体の表面温度が前記範囲にあることにより、インクジェットヘッド２への熱による影響を抑制し、ノズルの目詰まりを防止することができる。
【０１６０】
なお、インクジェット記録装置１がシリアルプリンターである場合、１回の主走査中に記録媒体がインクジェットヘッド２と対向している時間が１２秒以下であることが好ましい。この時間の上限は、１０秒以下であることがより好ましく、６秒以下であることが特に好ましい。この時間の下限は、１秒以上であることが好ましく、２秒以上であることがより好ましく、３秒以上であることが特に好ましい。１回の主走査中に記録媒体Ｍがインクジェットヘッド２と対向している時間は、１走査中に使われないノズルが記録媒体Ｍから熱を受ける時間に等しい。つまり、この時間が前記範囲にあると、１回の主走査中に使用されないノズルが記録媒体Ｍから熱を受ける時間が十分に短いので、ノズル内の水系インク組成物の乾燥及び組成変動を抑制でき、ノズルの内壁に樹脂が溶着することを低減することができる。その結果、連続印字時のインクの着弾ずれを抑制でき、ノズルの目詰まり回復性もさらに良好となる。
【０１６１】
２．３．乾燥工程
本実施形態に係るインクジェット記録方法は、上記インク付着工程の後、図１に示す硬化ヒーター５により水系インク組成物が付着した記録媒体を乾燥させる乾燥工程を有していてもよい。これにより、記録媒体上の水系インク組成物に含まれる樹脂成分が、溶融し、埋まり性の良い記録物を作製することができる。硬化ヒーター５による乾燥温度（一次乾燥温度）は、好ましくは４０℃以上１２０℃以下であり、より好ましくは６０℃以上１００℃以下であり、さらに好ましくは８０℃以上９０℃以下である。乾燥温度が上記範囲内であることにより、耐擦性がより向上する。また、図１に示す冷却ファン６により、記録媒体Ｍ上のインク組成物を冷却してもよい。この場合には、さらに記録媒体Ｍ上に密着性よくインク膜を形成することができる。
【０１６２】
２．４．メンテナンス工程
本実施形態に係るインクジェット記録方法は、インクを吐出して記録するための圧力発
生手段以外の手段により、つまり、インクジェットヘッドが備える記録のためにインクを吐出するための機構ではない他の機構により、水系インク組成物や処理液を排出させるメンテナンス工程を備えていてもよい。
【０１６３】
インクジェットヘッドが備える記録のためにインクを吐出するための機構としては、圧力室に備えられてインクに圧力を付与するピエゾ素子やヒーター素子が挙げられる。該メンテナンス工程は、インクジェットヘッドに外部から圧力を付与してノズルから、水系インク組成物を排出させる工程としてもよい。この工程を備えることで、インクジェットヘッドの内壁に樹脂が溶着する懸念がある場合にも、これを抑制し、目詰まり性を改善する点で一層優れたものとすることができる。
【０１６４】
また、本実施形態に係るインクジェット記録方法では、上述のメンテナンス工程を行うことなく記録を１時間以上行うように制御することが好ましい。このように制御することで該工程に伴い記録を中断するなどにより記録速度を低減させることが無く好ましい。このような場合であっても、上述した水系インク組成物を用いることにより、連続印字時のインクの着弾ずれを抑制でき、また、インクジェットヘッドの目詰まりを抑制でき、ブリードのない良好な画像を記録できる。
【０１６５】
なお、上述の他の機構としては、吸引（負圧）の付与や、ヘッドの上流から正圧を付与すること、など圧力を付与する機構が挙げられる。これらは、インクジェットヘッド自身の機能によるインク排出（フラッシング）ではない。つまり、記録に際して、インクジェットヘッドからインクを吐出させる機能を用いての排出ではない。
【０１６６】
また、記録の時間は連続でなくてもよく、インクジェットヘッドに外部から圧力を付与してノズルから水系インク組成物を排出させることをしなければ、休止はしてもよい。ここで、記録の時間とは、記録や記録の合間の停止時間も含めた記録の時間である。記録の時間は１時間以上が好ましく、１．５時間以上がより好ましく、２時間以上がさらに好ましく、３時間以上が特に好ましい。記録の時間の上限は限るものではないが、好ましくは１０時間以下、より好ましくは５時間以下、さらに好ましくは４時間以下である。
【０１６７】
また、本実施形態に係るインクジェット記録方法は、１回の記録に際して、記録中に上記のメンテナンス工程を行わないとすることが、上記の点で好ましい。また、記録を行う前または記録を行った後の少なくとも何れかに、上述のメンテナンス工程を行うとしても、上記の点で好ましい。
【０１６８】
以上示したように、本実施形態に係るインクジェット記録方法では、インク組成物の付着より前に含窒素溶剤の含有量がインク組成物よりも高い処理液を付着させることにより、記録媒体の凸部におけるインクの樹脂の溶解性を確保することができ、耐擦性に優れた画像を記録することができる。また、インク組成物の含窒素溶剤の含有量は処理液の含窒素溶剤の含有量よりも低いため、インクジェットヘッド内でインクに含まれる樹脂の溶解を抑制することができ、インクジェットヘッドやノズルの目詰まりを防止して、吐出安定性に優れたインクジェット記録方法を提供することができる。
【０１６９】
なお、本実施形態は、上記のインクジェット記録装置の制御方法としてもよい。制御方法は、インクジェット記録装置が備える制御部により、インクジェット記録装置により上述のインクジェット記録方法やメンテナンス工程を行うよう制御を行う制御方法である。
【０１７０】
３．実施例
以下、本発明の実施形態を実施例及び比較例によってさらに具体的に説明するが、本実施形態はこれらの実施例のみに限定されるものではない。
【０１７１】
３．１．インク組成物の調製
表１の配合割合になるように各成分を混合攪拌して、インク組成物１〜６（以下、「インク１処理液」とも呼ぶ。）を得た。なお、表１中の数値は全て質量％を示し、純水はインク組成物の全質量が１００質量％となるように添加した。
【０１７２】
【表１】
2018134801.tif 000003
【０１７３】
なお、用いた各材料は以下の通りである。
＜顔料＞
・ＰＢ１５：３（大日精化工業株式会社製、商品名「クロモファインブルー」、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３）
＜界面活性剤＞
・ＢＹＫ３４８（ＢＹＫ  Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ  ＆  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製、商品名、シリコーン系界面活性剤）
・ＤＦ１１０Ｄ（商品名「サーフィノール  ＤＦ１１０Ｄ」、エアープロダクツ株式会社製、アセチレングリコール系界面活性剤）
＜樹脂＞
・スチレン・アクリル樹脂（商品名「ＪＵＲＹＭＥＲ」、東亜合成株式会社製、Ｔｇ７６℃、固形分として）
なお、表１中には記載していないが、上記スチレン・アクリル樹脂とは別に、顔料分散剤樹脂も別途含む構成としている。
【０１７４】
また、表１において、「その他溶剤」として使用する１，２−ヘキサンジオール、１，３−ブタンジオールおよびグリセリンは、含窒素溶剤として使用する２−ピロリドンよりも記録媒体に対する浸透性が低い有機溶剤である。この有機溶剤の浸透速度は、有機溶剤の記録媒体への浸透性の目安として、塩化ビニル製の記録媒体を想定し、塩化ビニル樹脂に対する溶解性、膨潤性を確認することにより求めた。
【０１７５】
例えば、特許第５２０４５０８号に記載の方法により確認することができ、詳細には、塩化ビニル樹脂の粉末の０．２ｇを溶剤２０ｍＬに入れ、２５℃で１時間撹拌し、溶剤として２−ピロリドンで同様に行った場合と比べて、溶けずに残っている樹脂の量が多かった方を含窒素溶剤よりも浸透性が小さい溶剤とした。もしくは、樹脂の溶け残っている量が同じ程度の場合において、溶剤の濁りが大きい方を含窒素溶剤よりも浸透性が小さい溶剤とした。ここで使用した塩化ビニル樹脂は、日本工業規格ＪＩＳ  Ｋ６７４２：２００４に規定された、水道用硬質塩化ビニル管（ＶＰ）（ＪＩＳ  Ｋ６７４２  ７９２２  エスロン  パイプ  スイドウ  ＶＰ２５  Ｒ０００７  ４２６１）の樹脂を粉末にして用いた。
【０１７６】
３．２．処理液の調製
表２に記載の組成にしたがって、各成分を混合・攪拌した後、１０μｍのメンブレンフ
ィルターでろ過することにより、処理液１〜６を調製した。なお、表２中の数値は全て質量％を示し、純水は処理液の全質量が１００質量％となるように添加した。
【０１７７】
【表２】
2018134801.tif 000004
【０１７８】
なお、表２に示す各成分は、以下の通りである。
＜凝集剤＞
・硫酸マグネシウム
・マロン酸
・ポリアリルアミンポリマー（商品名「ＰＡＡ−０５」、ニットーボーメディカル株式会社製）
・マロン酸
＜界面活性剤＞
・ＢＹＫ３４８（ＢＹＫ  Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ  ＆  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製、商品名、シリコーン系界面活性剤）
【０１７９】
３．３．評価試験
３．３．１．記録試験
インクジェットプリンター（製品名「ＳＣ−Ｓ３０６５０」、セイコーエプソン株式会社製）改造機に記録媒体を搬入し、ヘッドにインクおよび処理液を充填した。まず、処理液を１４４０×１４４０ｄｐｉの解像度で、１．０ｍｇ／ｉｎｃｈ２の付着量でインクジェット塗布した。次に、記録媒体を巻き戻して、インクを１０．０ｍｇ／ｉｎｃｈ２の付着量で処理液層に重ねてインクジェット塗布した。記録を行う際には、プラテンヒーターを作動させて、加熱した記録媒体に処理液やインクを付着させた。その際、記録媒体の表面温度が表３に記載の一次乾燥温度となるようにプラテンヒーターを制御した。記録後、プリンターから記録媒体を排出し、８０℃×５分で乾燥させた。
【０１８０】
【表３】
2018134801.tif 000005
【０１８１】
表３において、ヘッドタイプは、それぞれ下記を意味する。
・ヘッド１：図２に示す、段差もよどみ部もあるインクジェットヘッド。ノズルプレートは、シリコン層をエッチングしてノズルを形成することにより得た。
・ヘッド２：構造はヘッド１と同様。ノズルプレートは、金属層に機械的に穴を開けてノズルを形成することにより得た。ただし、ヘッド２は、量産には向いてなく、製造が困難なヘッドである。
・ヘッド３：図２に示したインクジェットヘッドにおいて、圧力室の端部にノズルを形成
してから延長方向にインク滞留部がない圧力室とした。ただし、ヘッド３は、量産には向いてなく、製造が困難なヘッドである。
【０１８２】
また、表３において、インク含窒素溶剤量：処理液含窒素溶剤量は、インク中に含まれる含窒素溶剤の含有量（質量％）と、処理液中に含まれる含窒素溶剤の含有量（質量％）とを比較したものであり、インク中に含まれる含窒素溶剤の含有量（質量％）が、処理液中に含まれる含窒素溶剤の含有量（質量％）よりも低い場合には「＜」で示し、インク中に含まれる含窒素溶剤の含有量（質量％）が、処理液中に含まれる含窒素溶剤の量（質量％）よりも高い場合には「＞」で示し、含有量（割合）が等しい場合には「＝」で示している。
【０１８３】
＜記録媒体＞
記録媒体として、下記の３種の記録媒体を用いた。なお、記録媒体の表面段差の測定は、電界放出型走査電子顕微鏡（製品名「Ｓ−４７００」、株式会社日立製作所製）で記録媒体の断面を観察し、観察された視野内の最も表面の高い場所と低い場所の差を測定し、観察視野を変えて、異なる視野で無作為に測定した５０箇所の値の平均値とした。なお、観察時の倍率は１０００倍とした。
・記録媒体１：エンボス塩化ビニルフィルム、ＥｒｆｕｒｔＷａｌｌｐａｐｅｒ  ＤＶ６１５  Ｅｒｆｕｒｔ社製、表面段差８２μｍ
・記録媒体２：塩化ビニル製ターポリン、ＩＪ８４５１  ３Ｍ社製、表面段差１４５μｍ・記録媒体３：光沢ポリ塩化ビニルシート、ローランド社製、商品名「ＳＶ−Ｇ−１２７０Ｇ」、表面段差３μｍ
【０１８４】
＜発色の評価＞
得られた記録物の記録部のインクのＯＤ値を測定し、以下の基準で記録物を評価した。なお、測定には、分光光度計／分光放射輝度計  スペクトロリノ（Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ、商品名、Ｇｒｅｔａｇ社製）を用いた。
（評価基準）
Ａ：記録部のＯＤ値が１．０以上。
Ｂ：記録部のＯＤ値が０．７以上１．０未満。
Ｃ：記録部のＯＤ値が０．７未満。
【０１８５】
３．３．２．耐擦性
上記記録試験で得られた記録物を、室温（２５℃）条件下の実験室にて１時間放置した後、記録物の記録面を学振型摩擦堅牢度試験機ＡＢ−３０１（商品名、テスター産業株式会社製）を用いて、荷重２００ｇ下、綿布にて２０回擦ったときの記録面の剥がれ状態や綿布へのインク移り状態を確認することにより、以下の基準で耐擦性を評価した。
（評価基準）
Ａ：傷または剥離がない。
Ｂ：ストローク面積の１％以下の傷または剥離がある。
Ｃ：ストローク面積の１％以上１０％未満の傷または剥離がある。
Ｄ：ストローク面積の１０％以上の傷または剥離がある。
【０１８６】
３．３．３．ヘッド目詰り性（吐出安定性）
記録試験と同様にして、記録を２時間連続して行った。記録の終了後に、ノズル列（ノズル数１８０個）からインクを吸引クリーニングで１ｃｃ排出するクリーニングを行った。吸引クリーニングは、処理液ノズル列、インクノズル列ごとに行い、以下の基準で評価した。
（評価基準）
Ａ：全ノズルが吐出回復するに要するクリーニング回数が１回以下。
Ｂ：全ノズルが吐出回復するに要するクリーニング回数が２回。
Ｃ：全ノズルが吐出回復するに要するクリーニング回数が３回以上。
【０１８７】
３．４．評価結果
評価試験の結果を表３に示す。
【０１８８】
いずれの実施例においても、耐擦性に優れる画像を形成できると供に、インクの吐出安定性に優れた結果となった。特に、実施例２と１２との比較により、処理液が凝集剤を含むと、発色の評価が高くなった。凝集剤を含む処理液を用いると、発色が向上する代わりに記録物の耐擦性が低下する傾向があるが、実施例２では、耐擦性の評価がＢであり、本発明が特に有用であることが示された。
【０１８９】
また、実施例１、３、４より、インク中の含窒素溶剤の含有量が高くなると、ヘッドが目詰りし、吐出安定性がやや低下するが、その場合であっても、インクが高沸点溶剤を含むことにより、吐出安定性は回復した。その一方で、インクが高沸点溶剤を含むと、発色や耐擦性がやや低下した。実施例５より、インク中の樹脂量が増えると、インク中の含窒素溶剤の含有量が低くても吐出安定性がやや低下した。実施例１、６、７より、処理液中の凝集剤としては硫酸マグネシウムが発色の点で好ましい結果となった。
【０１９０】
実施例８−１０より、圧力室に段差やインク滞留部がある場合であっても、ノズルの目詰まりが抑制され、吐出安定性に優れる結果となった。また、実施例１１より、凹凸差が大きな記録媒体１を用いた場合であっても耐擦性を確保することができる結果となった。
【０１９１】
これに対して、処理液を使用しない比較例５では、発色も耐擦性も劣る結果となり、含窒素溶剤の含有量がインク組成物よりも低いか、もしくは同じ値である処理液を付着させた比較例１−４では、発色は優れるものの耐擦性が劣る結果となった。特に、比較例２では、インク中の含窒素溶剤の含有量が高いため、ノズルの目詰まりが発生し、吐出安定性も低下した。なお、参考例１、２より、凹凸の少ない記録媒体を用いた場合には耐擦性低下の問題は発生していなかったが、独特の質感のある記録物とすることはできなかった。
【０１９２】
以上により、実施例では、インク組成物の付着より前に含窒素溶剤の含有量がインク組成物よりも高い処理液を付着させることにより、記録媒体の凸部におけるインクの樹脂の溶解性を確保することができ、耐擦性に優れた画像を記録することができた。また、インク組成物の付着より前に含窒素溶剤の含有量が高い処理液を付着させることにより、インク組成物の付着の前に記録媒体の表面にある程度の量の含窒素溶剤を付着させることができたため、インク組成物の含窒素溶剤の含有量を低くすることができ、インクジェットヘッド内でインクに含まれる樹脂の含窒素溶剤による溶解を抑制することができた。これにより、インクジェットヘッドやノズルの目詰まりを防止して、吐出安定性に優れたインクジェット記録方法を提供することができた。
【０１９３】
本発明は、前述した実施形態に限定されるものではなく、種々の変形が可能である。例えば、本発明は、実施形態で説明した構成と実質的に同一の構成（例えば、機能、方法及び結果が同一の構成、あるいは目的及び効果が同一の構成）を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成の本質的でない部分を置き換えた構成を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成と同一の作用効果を奏する構成又は同一の目的を達成することができる構成を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成に公知技術を付加した構成を含む。
【符号の説明】
【０１９４】
１…インクジェット記録装置、２…インクジェットヘッド、３…ＩＲヒーター、４…プラ
テンヒーター、５…硬化ヒーター、６…冷却ファン、７…プレヒーター、８…通気ファン、２１…圧力室、２２…ノズル、２３…圧電素子、２４…流出口、２４ａ…壁面、２４ｂ…延長線、２４ｒ…対向する位置、２５…供給口、２６…滞留部分、Ｍ…記録媒体
【図１】
2018134801.tif 000006
【図２】
2018134801.tif 000007