(57)【要約】【課題】油分をベースとして、噴射剤によって泡状に吐出するエアゾール組成物であって、きめ細かい泡状で吐出され、泡の持続が３０秒以上あり、かつ洗浄性、使用性に優れたエアゾール組成物の提供を図る。【解決手段】(Ａ)液状油、(Ｂ)界面活性剤、(Ｃ)二酸化炭素を含む油性泡沫エアゾール組成物。(Ｂ)界面活性剤は、(Ｂ１)ＨＬＢが１０〜１４である脂肪酸デカグリセリルと、(Ｂ２)ＨＬＢが７〜１０である脂肪酸ジグリセリルとを含む。(Ｂ１)と(Ｂ２)との合計配合量が２〜２０質量％であり、かつ配合比率が(Ｂ１)：(Ｂ２)＝１：９〜１：１である。(Ｃ)二酸化炭素の濃度は３，０００ｐｐｍ以上である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
(Ａ)液状油
(Ｂ)界面活性剤
(Ｃ)二酸化炭素
を含む油性泡沫エアゾール組成物において、
前記(Ｂ)界面活性剤は、
(Ｂ１)ＨＬＢが１０〜１４である脂肪酸デカグリセリル
(Ｂ２)ＨＬＢが７〜１０である脂肪酸ジグリセリル
を含み、
前記(Ｂ１)脂肪酸デカグリセリルと前記(Ｂ２)脂肪酸ジグリセリルとの合計配合量が２〜２０質量％であり、かつ前記(Ｂ１)脂肪酸デカグリセリルと前記(Ｂ２)脂肪酸ジグリセリルとの配合比率が(Ｂ１)：(Ｂ２)＝１：９〜１：１であり、
前記(Ｃ)二酸化炭素の濃度が３，０００ｐｐｍ以上である、
ことを特徴とする油性泡沫性エアゾール組成物。
【請求項２】
エアゾール容器から吐出される際にはきめ細かい泡状で吐出され、吐出された後の泡の持続時間が３０秒以上となるように構成されたことを特徴とする請求項１に記載の油性泡沫性エアゾール組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、油性化粧料のクレンジング剤等として有用な油性泡沫性エアゾール用組成物に関するものであり、更に詳しくは噴射剤に炭酸ガスを使用した時にきめ細かい泡沫が形成されるエアゾールタイプの油性泡沫性エアゾール用組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
クレンジング化粧料などの技術分野にあっては、近年メーキャップ化粧料の化粧持続性が向上するのに伴い、洗浄力が優れている油性クレンジング化粧料が数多く開発されている。その性状も様々であり、液状、泡状、ジェル状、固形状などの種々の形態のものが提供されている。そのうちエアゾール形態のものについては、泡沫性油性クレンジング化粧料として特許文献１〜８が提案されている。
【０００３】
特許文献１は液状油、デキストリン脂肪酸エステル、特許文献２は油脂とポリグリセリン脂肪酸エステル、特許文献３はアシル化ポリグリセリン、生薬植物、ジグリセリンテトラオレート、特許文献４は液状油、ジグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、特許文献５はポリグリセリンモノアルキルエーテルと油脂、特許文献６は油脂類とジグリセリン脂肪酸エステルを、それぞれ配合した泡沫性油性クレンジング化粧料を提案している。また、特許文献７は液状油、ポリグリセリン脂肪酸エステル、デカグリセリン脂肪酸エステルを配合した泡沫性油性クレンジング化粧料を開示しているが、デカグリセリン脂肪酸エステルについてはＨＬＢの記載はなく、その具体的内容は、ＷＯエマルジョンを作成するものであり、または可脂剤として配合するものでしかない。
【０００４】
またこれらの文献にかかる油性泡沫性エアゾール組成物は、噴射剤として、液化ガスまたはペンタンなどの揮発性炭化水素が必須成分であり、実施例では、噴射剤として全て液化ガスが採用されているものである。ところが、液化ガスは肌に触れると刺激があり、特に目や口元などの皮膚が薄い箇所は刺激が強くて使用が困難であった。
【０００５】
他方、炭酸ガスのみで泡沫を形成するエアゾール組成物も提案されているが、特許文献８はＯＷのエマルジョン、特許文献９はＷＯエマルジョンで水を必須成分としているため、クレンジング効果が弱く、何れも満足できるものではなかった。
特許文献１０は非水系原液と圧縮ガスからなるクレンジング剤として適したエアゾール組成物が開示されているが、多価アルコールを必須成分としている。しかも、この特許文献１０の明細書には、泡状で吐出する旨が記載されているが、多価アルコールを必須成分としているためにきめの粗い泡にならざるを得ず、１０秒程度で消泡してしまうため、使用しにくいものであった。また、配合する界面活性剤の一種として、ポリグリセリン脂肪酸エステルを配合できる旨の記載はあるが、そのＨＬＢに関する記載はなく、しかも実施例では使用されていないものであり、単なる例示としての記載に止まるものである。
【０００６】
特許文献１１は、本願出願人の出願にかかるものであり、界面活性剤を特定することで泡質を改善し、使用性を改善するものであったが、界面活性剤として、脂肪酸デカグリセリルと脂肪酸ジグリセリルとを用いる旨の開示はなかった。
本発明は、特許文献１１にかかる発明を基礎としてさらに改良を加えたものであり、きめ細かい泡状で吐出され、泡の持続が３０秒以上あり、かつ洗浄性、使用性に優れたエアゾール組成物の提供を図らんとするものである。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特許第３４２５０１９号
【特許文献２】ＷＯ２００３／０３５０１５（特許第４０６５８４１号）
【特許文献３】特許第４４０９１６４号
【特許文献４】特許第４０７３７８２号
【特許文献５】特許第４７１７５２４号
【特許文献６】特許第５１６４７０９号
【特許文献７】特開２０１４−１５６４１６号
【特許文献８】特開２００７−１３１５８５号
【特許文献９】特許第５７３０４７４号
【特許文献１０】特開平０６−１００４１４
【特許文献１１】特開２０１４−２０１５２３
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の解決しようとする課題は、油分をベースとして、噴射剤によって泡状に吐出するエアゾール組成物であって、きめ細かい泡状で吐出され、泡の持続が３０秒以上あり、かつ洗浄性、使用性に優れたエアゾール組成物の提供を図ることにある。
特にクレンジング化粧料として実施した時に、肌に対する刺激がなく泡の保持状態が良好で液だれせずに使いやすく、口紅などの油性メーキャップを簡単に洗い流すことができる油性泡沫性エアゾール組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、(Ａ)液状油、(Ｂ)界面活性剤及び(Ｃ)二酸化炭素を含む油性泡沫エアゾール組成物に係るものである。
(Ｂ)界面活性剤は、
(Ｂ１)ＨＬＢが１０〜１４である脂肪酸デカグリセリル
(Ｂ２)ＨＬＢが７〜１０である脂肪酸ジグリセリル
を含むものである。
【００１０】
油性泡沫エアゾール組成物全体における(Ｂ１)脂肪酸デカグリセリルと(Ｂ２)脂肪酸ジグリセリルとの合計配合量は２〜２０質量％とする。
また、(Ｂ１)脂肪酸デカグリセリルと(Ｂ２)脂肪酸ジグリセリルとの配合質量比率は、
(Ｂ１)：(Ｂ２)＝１：９〜１：１とする。
【００１１】
また、(Ｃ)二酸化炭素の濃度は、３，０００ｐｐｍ以上とする。
これにより、きめ細かい泡状で吐出され、泡の持続が３０秒以上あり、かつ洗浄性、使用性に優れる油性泡沫性エアゾール組成物を提供することができたものである。
【００１２】
この油性泡沫性エアゾール組成物は、エアゾールバルブ及びノズルを備えた耐圧容器に封入して用いられる。
【発明の効果】
【００１３】
本発明は、油分をベースとして、噴射剤によって泡状に吐出するエアゾール化粧料であって、肌に対する刺激がなく泡の保持状態が良好で液だれせずに使いやすい油性泡沫性エアゾール組成物を提供することができたものである。
本発明をクレンジング化粧料として実施した場合には、肌に対する刺激がなく泡の保持状態が良好で液だれせずに使いやすく、口紅などの油性メーキャップを簡単に洗い流すことができる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
［（Ａ）液状油について］
本発明で使用される（Ａ）液状油は、化粧料、医薬部外品、皮膚外用剤等に通常用いられる原料であればよく、例えば流動パラフィン、軽質流動イソパラフィン、スクワラン等の炭化水素油、オクタン酸セチル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、オレイン酸オレイル、オレイン酸デシル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ステアリン酸ブチル、ミリスチン酸ミリスチル、イソステアリン酸イソセチルなどのエステル油、アボガド油、ツバキ油、マカダミアナッツ油、トウモロコシ油、オリーブ油、ナタネ油、ヒマシ油、綿実油、ホホバ油、コメヌカ油、パーム油などの油脂類、メチルフェニルポリシロキサン、デカメチルペンタシロキサンなどのシリコーン油などが例示でき、これらの液状油は１種または２種以上が使用できる。
【００１５】
原液中における（Ａ）液状油の配合量は、本発明の趣旨に反しないことを条件に種々変更して実施することができるが、６０〜９５質量％が適当である。６０質量％未満であると、洗浄効果が乏しくなるおそれがある。他方、９５質量％を超えると、洗浄後に油分が多く残るおそれがあり、残った油分は水とのなじみが悪いため、２度洗いが必要となる場合がある。
【００１６】
［界面活性剤（Ｂ）について］
本発明で使用される界面活性剤（Ｂ）について説明すると、本発明にあっては（Ｂ１）（Ｂ２）の少なくとも２種の界面活性剤を用いるものである。
（Ｂ１）の界面活性剤は、親油性・親水性バランス（以下、ＨＬＢとする）が１０〜１４である脂肪酸デカグリセリルである。この（Ｂ１）は、化粧料、医薬部外品、皮膚外用剤に通常用いられる原料からなるものであればよく、例えばラウリン酸デカグリセリル、トリラウリン酸デカグリセリル、オレイン酸デカグリセリル、ジオレイン酸デカグリセリル、ステアリン酸デカグリセリル、ジステアリン酸デカグリセリル、イソステアリン酸デカグリセリル、ジイソステアリン酸デカグリセリル、ミリスチン酸デカグリセリル、ジミリスチン酸デカグリセリル、カプリン酸デカグリセリルを用いることが好ましい。この界面活性剤（Ｂ１）のＨＬＢは、０〜１５、好ましくは１０〜１４の範囲である。本発明は液状油に溶解する必要があり、より好ましくは１０〜１２の範囲である。ＨＬＢが高いものを多く含むと、液状油に溶解させるためにＨＬＢの低い界面活性剤を多く配合する必要があり、ＨＬＢの低い界面活性剤は水に溶けにくいので、洗い流した時に肌に残る恐れがある。
なお、（Ｂ１）の界面活性剤の具体的成分は、１種または２種以上を組み合わせて配合することができる。
【００１７】
（Ｂ２）の界面活性剤は、ＨＬＢが７〜１０である脂肪酸ジグリセリルであり、これは医薬部外品、皮膚外用剤に通常用いられる原料からなるものであればよく、例えばラウリン酸ジグリセリル、ミリスチン酸ジグリセリル、オレイン酸ジグリセリル、カプリン酸ジグリセリルを用いることが好ましい。ＨＬＢが７未満になると水で洗い流した後の液状油の残りが多く、使用感が悪くなる。
なお、（Ｂ２）の界面活性剤の具体的成分は、１種または２種以上を組み合わせて配合することができる。
【００１８】
(Ｂ１)脂肪酸デカグリセリルと(Ｂ２)脂肪酸ジグリセリルとの配合割合は、質量比で(Ｂ１)：(Ｂ２)＝１：９〜１：１とする。この配合比率によって、エアゾール容器から吐出される際にはきめ細かい泡状で吐出され、泡の持続時間が３０秒以上となり、使用者が慌てて肌などにつけなくても余裕をもって使用できるようにすることができたものである。
なお、影響がない範囲で（Ｂ１）（Ｂ２）以外の他の界面活性剤をさらに加えてもかまわないし、ＨＬＢが７未満、ＨＬＢが１５を超える界面活性剤を配合してもかまわない。
【００１９】
［任意成分について］
本発明に係るエアゾール原液は、上記の（Ａ）（Ｂ）の成分の他、本発明の目的を逸脱しない範囲において、例えば、グリセリンやソルビット液やプロピレングリコールなどの保湿剤やエタノールやイソプロパノールなどのアルコール類、（ベヘン酸／エイコサン二酸）グリセリルなどの皮膚軟化剤（エモリエント剤）、アクリルシリコーン系グラフト共重合体などの使用感向上剤、香料、dl-α-トコフェロールなどの酸化防止剤、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エステルなどの防腐殺菌剤、ｐＨ調整剤、清涼剤、植物抽出物、ビタミン類、美白剤や肌荒れ防止剤などの化粧料や医薬部外品、外用医薬品等の製剤に使用される成分等々を配合することができる。なお、原液の粘度は、エアゾールによる吐出が可能な範囲で適宜変更することができるが、１〜１０，０００ｍＰａ程度が適当である。
【００２０】
［（Ｃ）二酸化炭素について］
（Ｃ）二酸化炭素は、その濃度が３０００ppm以上であることが、上記の浸透作用を有効に発揮させる点で適当であり、５０００ppm以上であることが望ましく、より優れた洗浄効果を発揮させるためには、７０００ppm以上がさらに適当である。二酸化炭素濃度の上限値は浸透性の観点からは特にない。但し、実施に際しては、耐圧容器や噴射機構の強度などの関係上、安全性が確保できる範囲内とする必要がある。
【００２１】
この二酸化炭素は、エアゾール原液を噴射させる圧縮ガスとしても機能するものであり、他の噴射剤は必要としないが、本発明の目的を逸脱しない範囲において、二酸化炭素に加えて圧縮空気、窒素、酸素などの圧縮ガスについても、本発明の目的を逸脱しない範囲において、二酸化炭素に加えて噴射剤として用いてかまわない。
【００２２】
なお、日本エアゾール協会の自主基準では圧縮ガスのみを使用したエアゾール製品は３５℃における圧力が１．０ＭＰａ未満であれば高圧ガス保安法の適用を受けないと定めているため、これ以下の圧力となるようにしておく方が、実施に際しては望ましいと考えられる。
【００２３】
噴射剤としては、従来、ＬＰＧやジメチルエーテルなどの液化ガスを用いることも広く行なわれているが、皮膚や粘膜等への強い刺激を避ける点から、実質的に用いないようにする。ただし、皮膚や粘膜等への強い刺激が生じない微量を、配合することは差し支えない。さらに本発明の目的との関係で注目すべきは、噴射剤として液化ガスを用いた場合、吐出される泡の気泡が大きくなってしまう傾向を示し、その結果泡と対象物の密着が悪くなり、洗浄効果が落ちてしまうおそれがある。
【００２４】
［製造方法とエアゾール容器］
上記水性原液と、上記二酸化炭素とは、エアゾール用バルブ及びノズルを備えた耐圧容器に封入して、本発明の化粧料が製造される。この封入方法には特に制限はなく、例えば、水性原液の各成分を撹拌混合し、調整したのち、耐圧容器に充填し、さらに圧縮二酸化炭素を耐圧容器に封入する方法などを採用することができる。また、用いられる耐圧容器は、封入される二酸化炭素の内圧に耐え封入された内容物を泡状にして噴射できるものであればよく、アルミやブリキなどの金属製のほか、ポリアセタールやポリカーボネート等の合成樹脂などの容器を利用することができる。さらに、噴射口となるノズル径やノズルの長さについても特に制限はなく、封入された内容物を泡状にして噴射できるのに適した種々の大きさや長さのものを使用することができる。
【００２５】
その際、二酸化炭素の封入量を制御し、その濃度を制御することによって、油性のメーキャップに対する前記油性クレンジング化粧料組成物の浸透性を制御することができる。特に、二酸化炭素の濃度を高くなるように制御することによって、前記油性のメーキャップに対する前記油性クレンジング化粧料組成物の浸透性が高まるように制御することができる。
【実施例】
【００２６】
本発明の理解を高めるために、実施例と比較例を示すが、本発明はこれに限定して理解されるべきではない。
［実施例及び比較例の作製］
表１に示す実施例１〜５と比較例１〜７のそれぞれについて、同表の成分（原液の成分を意味する）の配合率（質量％）に従い混合して原液を作製し、得られた原液50mlを、100mlエアゾール容器に充填し、0.6MPA(25℃)になるように二酸化炭素を充填することによって、実施例１〜５と比較例１〜７のエアゾール組成物（以下単に、エアゾール製品ともいう）を作製した。
【００２７】
【表１】
2018027907.tif 000002
【００２８】
【表２】
2018027907.tif 000003
【００２９】
［二酸化炭素濃度測定］
得られた実施例１〜５と比較例１〜７のエアゾール製品それぞれについて、二酸化炭素濃度を測定し、表２に示した。
【００３０】
測定方法は、試験装置：Orion 9502BNWP  二酸化炭素電極(Thermo  SCIENTIFIC)を用いて行ったもので、表１の各実施例と比較例に係るエアゾール製品（エアゾール容器に二酸化炭素への充填が完了したもの）について、25℃雰囲気下で2.0gをノズルから吐出させてビーカーに取り出し、精製水で20倍（濃度によっては30倍）に希釈して、上記試験装置で二酸化炭素濃度を測定した。測定は各3回実施し、平均値を表２に示した。
なお、参考までに各原料単体（水に不溶の液状油に関しては、ノニオン性界面活性剤（トリイソステアリン酸PEG-20グリセリル）を20%添加して）の二酸化炭素濃度を測定した結果を表３に示す。
【００３１】
【表３】
2018027907.tif 000004
【００３２】
［泡のきめ細かさ試験］
得られた実施例１〜５と比較例１〜７のエアゾール製品それぞれについて、泡のきめ細かさ試験を行い、その結果を表２に示した。
試験方法は、各実施例及び比較例のエアゾール製品のノズルから２ｇを吐出させて取り出し、泡のきめ細かさのモニター調査を行った（１０名）ものである。
【００３３】
○：９名以上がきめ細かい泡と回答した。
△：７名以上がきめ細かい泡と回答した。
×：２名以上がきめ細かい泡と回答した。
【００３４】
［泡の保持時間の測定］
得られた実施例１〜５と比較例１〜７のエアゾール製品それぞれについて、泡の保持時間を測定し、その結果を表２に示した。
測定方法は、各実施例及び比較例のエアゾール製品のノズルから２ｇをガラス板の上に２ｇ吐出し、以下の内容で泡の保持時間を判定した。
【００３５】
◎：泡の保持が３０秒以上で、指で広げても泡が残っている
○：泡の保持が３０秒以上で、指で広げた時に泡が消えてしまう
△：泡の保持が１０秒以上〜３０秒未満
×：泡の保持が１０秒未満
【００３６】
［洗浄効果試験］
得られた実施例１〜５と比較例１〜７のエアゾール製品それぞれについて、洗浄効果の試験を行い、その結果を表２に示した。
試験方法は、人工皮膚モデル(BIO SKIN No.10C  株式会社ビューラックス社製)に市販のウォータープルーフタイプのレッド系口紅（主な成分：水添ポリイソブテン、ヒドロキシステアリン酸オクチル、パラフィン、合成ワックス、酸化チタン、マイカ、顔料など）を塗布後30分間放置して、各実施例及び比較例のエアゾール製品のノズルから吐出させた各試料を塗布して３０秒後に流水で１０秒間洗い流した後の状態を目視にて評価を行い、その後、指で擦って口紅が落ちているかを確認した。
【００３７】
評価に関しては以下の内容で判定した。
◎：流水で口紅が８０％以上落ち、指で２回擦ると完全に口紅が落ちた
○：流水で口紅が５０％以上落ち、指で５回擦ると完全に口紅が落ちた
△：流水で口紅はほとんど落ちないが、指で１０回擦ると完全に口紅が落ちた
×：流水で口紅がほとんど落ちず、指で２０回以上擦って完全に口紅が落ちたまたは落ちなかった。
【００３８】
［刺激性試験］
得られた実施例１〜５と比較例１〜７のエアゾール製品それぞれについて、刺激性の有無についての試験を行い、その結果を表２に示した。
測定方法は、各実施例及び比較例のエアゾール製品のノズルから１ｇを吐出し、これによって口紅を落とした時に刺激を感じるか否かのモニター調査を行った（１０名）。
【００３９】
○：９名以上が刺激はないと回答した。
△：７名以上が刺激はないと回答した。
×：２名以上が刺激はないと回答した。
【００４０】
［総合評価］
実施例１〜５については、いずれの例についても良好な結果を示した。
比較例１については、炭酸ガスの濃度が低いため、泡のきめ細かさや泡の保持時間について良好な結果を得ることができなかったと考えられる。
【００４１】
比較例２については、（Ｂ２）脂肪酸ジグリセリルのＨＬＢが低すぎるため、洗浄性が低下したものと考えられる。
比較例３にあっては、（Ｂ１）脂肪酸デカグリセリルのＨＬＢが高すぎるため、泡のきめ細かさや泡の保持時間について良好な結果を得ることができなかったと考えられる。
【００４２】
比較例４にあっては、（Ｂ１）（Ｂ２）の配合量が少なすぎるため、泡のきめ細かさや泡の保持時間について良好な結果を得ることができなかったと考えられる。
比較例５については、特許文献２に係るＷＯ２００３／０３５０１５の実施例について、噴射剤をＬＰＧから炭酸ガスに変更したものであったが、泡のきめ細かさや泡の保持時間について良好な結果を得ることができなかった。
【００４３】
比較例６については、特許文献９に係る特許第５７３０４７４号の実施例のクレンジング用フォーム処方であったが、洗浄性が悪く、クレンジング用のエアゾール組成物としては不適当であることが確認された。
比較例７については、ＬＰＧを配合すると泡が大きく、すぐに消泡してしまい、刺激が強いことが確認された。