(57)【要約】【課題】太陽光の広い波長範囲にわたって、太陽光照射により表面プラズモン共鳴現象を生じる金属と、この金属に表面プラズモン共鳴を発現させることができる光触媒体、光触媒体群およびその製造方法を提供する。【解決手段】光触媒体群１は、電極部材１０と、その表面に立設された多数の光触媒体２０とを有している。光触媒体２０は、紫外光照射により水の還元反応を生じさせる光触媒機能を有する金属酸化物からなる複数の光触媒部２２、２４、２６と、太陽光照射により表面プラズモン共鳴現象を生じる金属からなる複数の金属微粒子部２１、２３、２５と、が長手方向に交互に配置された棒状に形成されている。そして、前記複数の金属微粒子部は、互いに異なった長さ寸法になるように設定されている【選択図】図２
2018134602.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
光照射により水の還元反応を生じさせる光触媒機能を有する金属酸化物からなる複数の光触媒部と、太陽光照射により表面プラズモン共鳴現象を生じる金属からなる複数の金属微粒子部とが、長手方向に交互に配置された棒状に形成されており、
前記複数の金属微粒子部は、互いに異なった長さ寸法に設定されていることを特徴とする光触媒体。
【請求項２】
前記光触媒体は、全体の直径が８０ｎｍ〜１２０ｎｍでかつ全長が８００ｎｍ〜１２００ｎｍであることを特徴とする請求項１に記載の光触媒体。
【請求項３】
前記複数の金属微粒子部のうちの少なくとも１つの金属微粒子部が、その直径の０．９〜１．１倍の長さを有していることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の光触媒体。
【請求項４】
前記金属酸化物が、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化亜鉛の中から選択された金属酸化物であることを特徴とする請求項１乃至請求項３のいずれか一項に記載の光触媒体。
【請求項５】
前記金属微粒子部が、金ナノ粒子（Ａｕ）で構成されていることを特徴とする請求項１乃至請求項４のいずれか一項に記載の光触媒体。
【請求項６】
導電性部材と、前記導電性部材の表面に規則的に立設して配置された多数本の請求項１乃至請求項５に記載の光触媒体と、を有することを特徴とする光触媒体群。
【請求項７】
光触媒体の製造方法であって、
導電性部材に対して電解液中で陽極酸化処理を行うことにより、前記導電性部材の表面にポーラス形状膜を形成し、
前記ポーラス形状膜の孔内に、太陽光照射により表面プラズモン共鳴現象を生じる金属からなる金属微粒子部、および、紫外光照射により水の還元反応を生じさせる光触媒機能を有する金属酸化物からなる光触媒部を交互に重ねて形成し、
前記ポーラス形状膜を溶出除去する
ことを特徴とする光触媒体の製造方法。
【請求項８】
光照射により水の還元反応を生じさせる光触媒機能を有する金属酸化物からなる光触媒部と、太陽光照射により表面プラズモン共鳴現象を生じる金属からなる金属微粒子部とが、長手方向に積層されて棒状の光触媒体が形成され、
前記光触媒体が複数個集合されて群を為す光触媒であって、
前記複数の光触媒体において、金属微粒子部は、金属酸化物の頂部に配置されており、また個々の光触媒体の金属微粒子はそれぞれ任意の寸法の直径を有していることを特徴とする光触媒。
【請求項９】
前記光触媒体の金属微粒子はそれぞれ、２０ｎｍ〜１０００ｎｍの範囲で任意の寸法の直径を有していることを特徴とする請求項８に記載の光触媒。
【請求項１０】
光触媒体群の製造方法であって、
複数の金微粒子を基板上に分布配置する工程と、
前記金微粒子を分布配置した基板を加熱炉の中で加熱しつつ、チタン、マグネシウム、亜鉛の中から選択された１種類の金属のガスを加熱炉の中に供給された金属の酸化物を成長させる工程と、
から成る光触媒体の製造方法。
【請求項１１】
前記金属微粒子はそれぞれ、２０ｎｍ〜１０００ｎｍの範囲で任意の寸法の直径を有していることを特徴とする請求項１０記載の光触媒。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光照射により水の還元反応を生じさせる光触媒体、光触媒体群およびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
酸化チタン（ＴｉＯ２）は、水素発生光触媒として知られている。この酸化チタンは、紫外光の照射によって、水（Ｈ２Ｏ）との界面において励起電子による水の還元反応が生じて水素を発生させる。しかしながら、酸化チタンは、太陽光の９０％以上の領域を占める光および近赤外光には反応しないため、これら波長範囲の光に反応するようにすれば、水素発生効率の改善が見込める。
【０００３】
近年、金属微粒子への太陽光照射によって生じる表面プラズモン共鳴現象が注目されている。表面プラズモン共鳴現象とは、光の電場振動と物質の自由電子の振動が共鳴する現象のことをいい、そのうちの局在型表面プラズモン共鳴現象（ＬＳＰＲ；ナノ光レンズ効果）では、金ナノ粒子などの金属微粒子への太陽光照射によって粒子内の自由電子に過多なエネルギーが与えられ、近傍の酸化チタンの伝導帯に励起することが見いだされている。
【０００４】
例えば、特許文献１に開示されている光触媒は、外表面に連通する孔の平均径が１０ｎｍ以上の金属酸化物多孔質体と、金属酸化物多孔質体に担持される、表面プラズモン共鳴による吸収を有する金属微粒子を備えている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１５−１９９０６５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、特許文献１に開示されている光触媒は、金属酸化多孔質体の孔の配置が不規則でかつ孔内に担持される金属微粒子量も不規則であることから、水素発生のための光触媒能力にばらつきが生じ、太陽光の波長領域の一部にわたってしか光触媒機能を発揮できないおそれがあった。
【０００７】
本発明は上記従来の不具合に鑑みてなされたもので、その第１の目的は、太陽光の広い波長範囲にわたって表面プラズモン共鳴を発現させることができる光触媒体、光触媒体群およびその製造方法を提供することである。
【０００８】
本発明の第２の目的は、種々のサイズに成形された表面プラズモン共鳴現象発生金属からなる複数の金属微粒子を使用した光触媒体、光触媒体群およびその製造方法を提供することである。
【０００９】
本発明の第３の目的は、光触媒能力のばらつきを抑制できる光触媒体、光触媒体群およびその製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記目的を達成するために、本発明の一態様の光触媒体は、紫外光照射により水の還元反応を生じさせる光触媒機能を有する金属酸化物からなる複数の光触媒部と、太陽光照射により表面プラズモン共鳴現象を生じる金属からなる複数の金属微粒子部と、が長手方向に交互に配置された棒状に形成されていることを特徴とする。
【００１１】
上記特徴を有する光触媒体の他の態様として、前記光触媒体は、全体の直径が８０ｎｍ〜１２０ｎｍでかつ全長が８００ｎｍ〜１２００ｎｍであることを特徴とする。
【００１２】
上記特徴を有する光触媒体の複数の金属微粒子部の他の態様として、前記複数の金属微粒子部のうちの少なくとも１つの金属微粒子部が、その直径の０．９〜１．１倍の長さを有していることを特徴とする。
【００１３】
上記特徴を有する光触媒体の金属酸化物の他の態様として、前記金属酸化物が、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化亜鉛の中から選択された金属酸化物であることを特徴とする。
【００１４】
上記特徴を有する光触媒体の金属微粒子部の他の態様として、前記金属微粒子部が、金で構成されていることを特徴とする。
【００１５】
上記目的を達成するために、本発明の一態様の光触媒体群は、導電性部材と、前記導電性部材の表面に規則的に立設して配置された多数本の上記光触媒体と、を有することを特徴とする。
【００１６】
上記目的を達成するために、本発明の一態様の光触媒体の製造方法は、光触媒体の製造方法であって、導電性部材に対して電解液中で陽極酸化処理を行うことにより、前記導電性部材の表面にポーラス形状膜を形成し、前記ポーラス形状膜の孔内に、太陽光照射により表面プラズモン共鳴現象を生じる金属からなる金属微粒子部、および、紫外光照射により水の還元反応を生じさせる光触媒機能を有する金属酸化物からなる光触媒部を交互に重ねて形成し、前記ポーラス形状膜を溶出除去することを特徴とする。
【００１７】
また、本発明の別の態様の光触媒は、光照射により水の還元反応を生じさせる光触媒機能を有する金属酸化物からなる光触媒部と、太陽光照射により表面プラズモン共鳴現象を生じる金属からなる金属微粒子部とが、長手方向に積層されて棒状の光触媒体が形成され、前記光触媒体が複数個集合されて群を為す光触媒であって、前記複数の光触媒体において、金属微粒子部は、金属酸化物の頂部に配置されており、また個々の光触媒体の金属微粒子はそれぞれ任意の寸法の直径を有していることを特徴とする。
【００１８】
そして、前記光触媒体の金属微粒子はそれぞれ、２００ｎｍ〜１０００ｎｍの範囲で任意の寸法の直径を有していることを特徴とする。
【００１９】
また、本発明の他の態様の光触媒体の製造方法は、複数の金微粒子を基板上に分布配置する工程と、前記金微粒子を分布配置した基板を加熱炉の中で加熱しつつ、チタン、マグネシウム、亜鉛の中から選択された金属のガスと酸素ガスを加熱炉の中に供給された金属の酸化物を成長させる工程とから成る。
【発明の効果】
【００２０】
上述したように、金属微粒子部はそれぞれの長さ寸法に対応した波長の光（太陽光）と反応して表面プラズモン共鳴を発現させるから、太陽光の広い波長範囲にわたって表面プラズモン共鳴を発現させることができる。
【００２１】
また、第２態様において、金属微粒子である金ナノ粒子は、種々のサイズ（直径）のものが使われることにより、金ナノ粒子それぞれの直径（寸法）に対応した波長の光（太陽光）と反応して表面プラズモン共鳴を発現させるから、太陽光の広い波長範囲にわたって表面プラズモン共鳴を発現させることができるという作用、効果が得られる。また、材料としての金をナノ粒子化するため、材料の表面積を確保することにより表面プラズモン共鳴を発現させ易くするという作用、効果もある。
【００２２】
また、複数の光触媒部と複数の金属微粒子部とを交互に配置して棒状に形成したことから、光触媒体の形状のばらつきを抑制することができるとともに光触媒部および金属微粒子部を外部に露出することができ、光触媒能力のばらつきを抑制できる。
【図面の簡単な説明】
【００２３】
【図１】本発明の実施の形態に係る光触媒体群の斜視図である。
【図２】図１のＡ−Ａ線に沿う一部断面図である。
【図３】図１の光触媒体群の製造方法を説明する図である。
【図４】本発明の第２の実施の形態に係る光触媒体群を作製する前段階の状態を表す斜視図である。
【図５】本発明の第２の実施の形態に係る光触媒体群が作製された後の状態を表す斜視図である。
【図６】本発明の各実施の形態における水素発生反応の作用において、金ナノ粒子として種々の直径のものが使われることにより、金ナノ粒子がそれぞれの直径に対応した波長の光（太陽光）と反応し、表面プラズモン共鳴を発現させる様子を表すグラフ図である。
【図７】本発明の各実施の形態において、太陽光スペクトルに対して光電変換により表面プラズモン共鳴を発現可能な波長範囲を、従来の光電変換技術と本発明との間で比較して表したグラフ図である。
【発明を実施するための形態】
【００２４】
（実施の形態１）
以下、本発明の実施の形態を添付の図面を参照して説明する。図１乃至図３は、本発明の第１の実施の形態を説明する図で、図１は第１の実施の形態に係る光触媒体群の斜視図である。図２は、図１のＡ−Ａ線に沿う一部断面図である。図３は、図１の光触媒体群の製造方法を説明する図である。
【００２５】
図１、図２に示すように、光触媒体群１は、導電性部材として電極部材１０と、電極部材１０の表面に立設された多数の光触媒体２０と、を有している。
【００２６】
電極部材１０は、透明電極１１と、金属薄膜１２とを有している。透明電極１１は、例えば、酸化インジウム（ＩＴＯ：Ｉｎｄｉｕｍ  Ｔｉｔａｎ  Ｏｘｉｄｅ）等からなる。金属薄膜１２は、透明電極１１の表面に熱蒸着法などによって成膜されたアルミニウム薄膜である。
【００２７】
光触媒体２０は、一端から他端までの全体の直径（図２の横方向長さ）が８０ｎｍ〜１２０ｎｍでかつ全長（図２の縦方向長さ）が８００ｎｍ〜１２００ｎｍの丸棒状に形成されており、複数の金属微粒子部２１、２３、２５および複数の光触媒部２２、２４、２６が長手方向に交互に配置されている。本実施形態において、光触媒体２０は、直径が１００ｎｍで全長が１０００ｎｍ（１μｍ）の棒状に形成されている。光触媒体２０は、丸棒以外にも角棒などであってもよい。
【００２８】
複数の金属微粒子部２１、２３、２５は、金（Ａｕ）が電気化学的な手法や熱蒸着法などを用いて積み上げられて構成されている。この光触媒体２０を構成する金属微粒子部２１、２３、２５は互いに異なった長さ寸法に設定されている。すなわち図２において、金属微粒子部２１の長さ寸法をＬ１とし、金属微粒子部２３の長さ寸法をＬ２とし、金属微粒子部２５の長さ寸法をＬ３とすると、Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３は相互に異なった値に設定されている。また、図２中の左側の光触媒体２０と右側の光触媒体２０のように、光触媒体２０同士の間でもそれぞれを構成する金属微粒子部２１、２３、２５は互いに異なった長さ寸法（例えば上記Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３とは異なった値であるＬ４、Ｌ５、Ｌ６）に設定されている。このように金属微粒子部２１、２３、２５が互いに異なった長さ寸法（Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３、Ｌ４、Ｌ５、Ｌ６・・・）に設定されることにより、金属微粒子部２１、２３、２５はそれぞれの長さ寸法に対応した波長の光（太陽光）と反応して表面プラズモン共鳴を発現させるから、太陽光の広い波長範囲にわたって表面プラズモン共鳴を発現させることができる。
【００２９】
複数の金属微粒子部２１、２３、２５のうちの少なくとも１つは、その直径の０．９〜１．１倍の長さを有していることが好ましく、その直径と同じ（１倍）の長さを有していることがより好ましい。このようにすることで、太陽光によって表面プラズモン共鳴を発現する擬似的な球形金ナノ粒子となる。本実施形態においては、電極部材１０側の端部に配置された金属微粒子部２１およびその反対側の端部寄りに配置された金属微粒子部２５が、その直径と同じ長さになるように形成されている。
【００３０】
また、複数の金属微粒子部２１、２３、２５のうちの少なくとも１つは、その直径の２．５倍以上の長さを有していることが好ましく、その直径の３倍の長さを有していることがより好ましい。このようにすることで、太陽光より波長の長い近赤外光の照射により表面プラズモン共鳴を発現させることができる。本実施形態においては、光触媒体２０の長手方向中央付近に配置された金属微粒子部２３が、その直径に対して長さが３倍になるように形成されている。
【００３１】
金属微粒子は、太陽光照射により表面プラズモン共鳴現象を生じるものであり、金属微粒子を構成する金属として、本実施形態では金（Ａｕ）を採用している。
【００３２】
複数の光触媒部２２、２４、２６としては、例えば金属酸化物である酸化チタン（ＴｉＯ２）が、例えば、原子層堆積蒸着法などを用いて積み上げられて構成されている。金属酸化物は、紫外光照射により水の還元反応を生じさせる光触媒機能を有するものであり、本実施形態では上述の通り、酸化チタンを採用している。これ以外にも、金属酸化物として、酸化マグネシウムや酸化亜鉛、或いはその他の金属酸化物などを採用してもよい。
【００３３】
次に、光触媒体群１の製造方法について、図３（ａ）〜（ｆ）を参照して説明する。
【００３４】
まず、（ａ）透明電極１１の表面に熱蒸着法によりアルミニウムからなる金属薄膜１２を成膜して、電極部材１０を得る。次に、（ｂ）電極部材１０を、シュウ酸電解液に浸漬して陽極酸化処理を行うことで、金属薄膜１２の表面にポーラス形状膜３０を成膜する。ポーラス形状膜３０は、陽極酸化処理において、電気量（電流と通電時間）で孔３１の深さを制御でき、印加電圧で孔３１の径を制御できる。本実施形態においては、孔３１の深さが１０００ｎｍでかつ孔３１の径が１００ｎｍとなるように、電流量および印加電圧を調整している。
【００３５】
そして、（ｃ）ポーラス形状膜３０の孔３１内の底部に熱蒸着法や電気化学的手法により金（Ａｕ）を成長させて、一例としては長さ１００ｎｍの金属微粒子部２１を形成する。次いで、（ｄ）原子層堆積蒸着法、或いは熱蒸着法により酸化チタン（ＴｉＯ２）を金属微粒子部２１に重ねて長さ１００ｎｍの光触媒部２２を形成する。
【００３６】
同様にして、（ｅ）ポーラス形状膜３０の孔３１内に長さ３００ｎｍの金属微粒子部２３、長さ２００ｎｍの光触媒部２４、長さ１５０ｎｍの金属微粒子部２５および長さ２００ｎｍの光触媒部２６を順次形成する。最後に、（ｆ）ポーラス形状膜３０を、適宜の溶出剤を用いて溶出除去することで、光触媒体群１を得る。
【００３７】
以上より、本実施形態の光触媒体群１は、金属微粒子部２１、２３、２５が互いに異なった長さ寸法（上の例では１００ｎｍ、３００ｎｍ、１５０ｎｍ）に設定されていることから、金属微粒子部２１、２３、２５はそれぞれの長さ寸法に対応した波長の光（太陽光）と反応して、太陽光の広い波長範囲にわたって表面プラズモン共鳴を発現させることができる。
【００３８】
また、本実施形態の光触媒体群１は、多数の光触媒体２０が、複数の光触媒部２２、２４、２６と複数の金属微粒子部２１、２３、２５とを交互に配置して棒状に形成されていることから、光触媒体２０の形状を均等にして形状のばらつきを抑制できるとともに光触媒部２２、２４、２６および金属微粒子部２１、２３、２５を外部に露出することができる。そのため、光触媒能力のばらつきを抑制できる。
【００３９】
（実施の形態２）
図４及び図５は、本発明の第２の実施の形態を説明する図で、図４は第２の実施の形態に係る光触媒体群を作製する前段階の状態を表す斜視図である。図５は、第２の実施の形態に係る光触媒体群が作製された後の状態を表す斜視図である。この実施の形態においては、図４に示されるように、複数の金ナノ粒子４０を基板４１の面上に配置（散布）し、ＶＬＳ（Vapor Liquid Solid）グロス法により酸化チタン（ＴｉＯ２）を成長させることにより光触媒体群を作製するものである。金ナノ粒子４０は種々のサイズ（直径）のものが使われ、基板４１の面全体にわたって散布される。の面全体にわたって分布される。
【００４０】
金ナノ粒子４０は直径が異なると、その直径（寸法）に対応した波長の光（太陽光）と反応して表面プラズモン共鳴を発現させる。したがって、金ナノ粒子４０として種々のサイズ（直径）のものが使われることにより、金ナノ粒子４０はそれぞれの直径（寸法）に対応した波長の光（太陽光）と反応して表面プラズモン共鳴を発現させるから、太陽光の広い波長範囲にわたって表面プラズモン共鳴を発現させることができる。この実施の形態においては、金ナノ粒子４０として２０ｎｍ〜１０００ｎｍの種々のサイズ（直径）のものが基板４１の上に散布される。また、材料としての金をナノ粒子化する理由は、上記のように太陽光の広い波長範囲にわたって表面プラズモン共鳴を発現させることに加えて、材料の表面積を確保することにより表面プラズモン共鳴を発現させ易くするという作用、効果もある。
【００４１】
上述のように、金ナノ粒子４０が基板４１の上に散布された後、基板４１を加熱炉の中で加熱しつつ、チタン（Ｔｉ）ガスを加熱炉の中に供給する。すると、ＶＬＳグロス法の原理によりＴｉが金ナノ粒子４０に取り込まれた後、金ナノ粒子４０からＴｉが析出され、これと同時にＴｉが加熱炉内の酸素と化学反応を起こして酸化チタン（ＴｉＯ２）が金ナノ粒子４０の下側に成長し、光触媒体４２となる。
【００４２】
図５は、上述のように酸化チタン（ＴｉＯ２）が金ナノ粒子４０の下側に成長して形成された光触媒体群が作製された状態をモデル化して表す斜視図である。光触媒体群の一つ一つは、図４を参照した上の説明で基板４１の上に散布された金ナノ粒子４０の直径に対応した直径を有する柱状体（棒状隊）の構造を有し、柱部分は酸化チタン（ＴｉＯ２）により構成される一方、頂部には金ナノ粒子４０が載置された構造を持つ。したがって、光触媒体群の一つ一つもまた、２０ｎｍ〜１０００ｎｍの種々のサイズ（直径）を有する。このようにして作製された光触媒体群に光を当てると、金ナノ粒子４０はそれぞれの直径（寸法）に対応した波長の光（太陽光）と反応して表面プラズモン共鳴を発現し、粒子内の自由電子に過多なエネルギーを与え、近傍の酸化チタン（ＴｉＯ２）の伝導帯を励起することによって水素発生反応が誘起される。
【００４３】
図６は上述の作用において、金ナノ粒子４０として種々のサイズ（直径）のものが使われることにより、金ナノ粒子４０はそれぞれの直径（寸法）に対応した波長の光（太陽光）と反応し、表面プラズモン共鳴を発現させる様子を表すグラフ図である。この図において横軸は光の波長（ｎｍ）を表し、縦軸は表面プラズモン共鳴現象により発現された光の強さ（光密度：Ｗｍ−２ｎｍ−１）を表す。図６において、例えばグラフ線ａ）は直径が１００ｎｍの金ナノ粒子４０についての表面プラズモン共鳴を示し、光の波長が５５０ｎｍから６００ｎｍの間（５７５ｎｍあたり）に光の強さのピークがきている。また、例えばグラフ線ｂ）は直径が６０ｎｍの金ナノ粒子４０についての表面プラズモン共鳴を示し、光の波長が５５０ｎｍ近辺に光の強さのピークがきている。図６には他にも多数のグラフ線が描かれているが、それぞれは直径が別の寸法の金ナノ粒子４０についての表面プラズモン共鳴を示す。そして図６のグラフから、全体として、光の波長が５００〜５５０ｎｍ近辺に光の強さのピークがきていることがわかる。
【００４４】
そして、図６のグラフの全体を見ると、金ナノ粒子４０の直径（２０〜４００ｎ）が大きくなるにしたがって、表面プラズモン共鳴現象による発現波長は近赤外領域に伸長する（波長が長くなる）ことが判る。この変化は先に挙げた実施の形態１においても同様に表れる。よって本発明によれば太陽光の広い波長範囲にわたって表面プラズモン共鳴を発現させることができる。
【００４５】
図７はこの状態を表すもので、太陽光エネルギーを利用する場合において、従来の光電変換技術では、図７（Ｐ）で示されるように、太陽光の波長の３００ｎｍあたりから波長の長い方で９００ｎｍあたりまで光電変換をすることが可能であったのに対し、本発明では、図７（Ｎ）で示されるように、太陽光の波長の短い領域（５００ｎｍあたり）から近赤外領域（１８００ｎｍあたり）まで光熱電変換をすることが可能となり、太陽光の広い波長範囲にわたって表面プラズモン共鳴を発現させることができる。
【００４６】
上記に本発明の実施形態を説明したが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。前述の実施形態に対して、当業者が適宜、構成要素の追加、削除、設計変更を行ったものや、実施形態の特徴を適宜組み合わせたものも、本発明の要旨を備えている限り、本発明の範囲に含まれる。
【産業上の利用可能性】
【００４７】
光触媒体、或いは光触媒において、複数の光触媒部と、表面プラズモン共鳴発現金属からなる金属微粒子部とが、長手方向に交互に配置されると共に、金属微粒子部は、互いに異なった長さ寸法に設定される。これにより、太陽光の広い波長範囲にわたって表面プラズモン共鳴を発現させることができ、有用である。
【符号の説明】
【００４８】
１…光触媒体群
１０…電極部材
１１…透明電極
１２…金属薄膜
２０…光触媒体
２１、２３、２５…金属微粒子部
２２、２４、２６…光触媒部
３０…ポーラス形状膜
３１…孔
４０…金ナノ粒子
４１…基板
４２…光触媒体
【図１】
2018134602.tif 000003
【図２】
2018134602.tif 000004
【図３】
2018134602.tif 000005
【図４】
2018134602.tif 000006
【図５】
2018134602.tif 000007
【図６】
2018134602.tif 000008
【図７】
2018134602.tif 000009