(57)【要約】【課題】非塩素酸系のエタノール製剤を提供することである。【解決手段】エタノールと、グリセリン脂肪酸（脂肪酸は炭素数が８〜１２の脂肪酸）エステルと、有機酸と、水とを含有してなるエタノール製剤であって、前記エタノール５０質量部に対して、前記グリセリン脂肪酸エステルが０．０２〜０．４質量部、前記有機酸が０．９〜３質量部である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
エタノールと、グリセリン脂肪酸（脂肪酸は炭素数が８〜１２の脂肪酸）エステルと、有機酸と、水とを含有してなるエタノール製剤であって、
前記エタノール５０質量部に対して、前記グリセリン脂肪酸エステルが０．０１〜０．４質量部、前記有機酸が０．９〜３質量部である
エタノール製剤。
【請求項２】
前記有機酸がクエン酸および乳酸の群の中から選ばれる少なくとも一種以上である
請求項１のエタノール製剤。
【請求項３】
前記有機酸がクエン酸である
請求項１のエタノール製剤。
【請求項４】
前記グリセリン脂肪酸エステルはグリセリン脂肪酸（脂肪酸は炭素数が９〜１１の脂肪酸）エステルである
請求項１〜請求項３いずれかのエタノール製剤。
【請求項５】
前記グリセリン脂肪酸エステルはグリセリン脂肪酸（脂肪酸は炭素数が１０の脂肪酸）エステルである
請求項１〜請求項４いずれかのエタノール製剤。
【請求項６】
更に、酸化防止・消臭作用を有する物質を含有してなり、
前記物質は、前記エタノール５０質量部に対して、０．０５〜１質量部である
請求項１〜請求項５いずれかのエタノール製剤。
【請求項７】
更に、有機酸塩を含有してなり、
前記有機酸塩は、前記エタノール５０質量部に対して、０．００１〜０．１質量部である
請求項１〜請求項６いずれかのエタノール製剤。
【請求項８】
前記エタノール製剤は着色物質を含有していない
請求項１〜請求項７いずれかのエタノール製剤。
【請求項９】
ｐＨが２〜４である
請求項１〜請求項８いずれかのエタノール製剤。
【請求項１０】
前記エタノール製剤はネコカリシウイルス不活性剤である
請求項１〜請求項９いずれかのエタノール製剤。
【請求項１１】
前記エタノール製剤は乳酸菌、サルモネラ菌、大腸菌、ブドウ球菌、及び／又はカンピロバクター抑制剤である
請求項１〜請求項９いずれかのエタノール製剤。
【請求項１２】
前記請求項１〜請求項１１いずれかのエタノール製剤が噴霧される方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、例えば消毒剤・不活性剤などのエタノール製剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
ノロウイルス（Norovirus）は、カリシウイルス科ノロウイルス属に分類される直径が約３０ｎｍのエンベロープを持たないプラス鎖の一本鎖ＲＮＡウイルスである。１９６３年に米国で食中毒・急性胃腸炎の病原体として発見されて以来、世界各国で検出されている。我が国における過去のノロウイルスによる食中毒発生状況を見ると、発生件数は毎年約２７０件（全食中毒件数の約１８％）、患者数は毎年約１万人（全食中毒患者数の約３０％）にも至っている。感染源としては、カキなどの二枚貝を原因食とする食材からの感染と、患者の吐物・排泄物からの二次感染が有る。後者が感染拡大の大きな原因である。ノロウイルスは感染力が強く、１０個程度のウイルスで感染するとも謂われている。
ノロウイルスに対するワクチンや治療薬は未だ提案されていない。食品の加熱、調理器具や手の消毒によって、ノロウイルスの感染を予防することが大事と言われている。
【０００３】
ところで、飲食店、給食施設などの調理・加工場所において、現在、抗菌剤として使用されている塩化ベンザルコニウムやエタノール類にはノロウイルスに対する効果が無いと言われて来た。塩素系漂白剤（次亜塩素酸ナトリウム水溶液、次亜塩素酸水、亜塩素酸水など）が或る程度有効と言われて来た。
【０００４】
しかしながら、前記塩素系漂白剤は、人体（皮膚など）に対する安全性への配慮から、好ましくない。
【０００５】
このような観点から、タンニンを含有するカキノキ属の植物の抽出物（カキ抽出物）を有効成分とする抗ノロウイルス剤が提案（ＷＯ２００８／１５３０７７）されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】ＷＯ２００８／１５３０７７
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
前記特許文献のカキ抽出物にも或る程度の効果は認められた。しかし、満足できるものではなかった。
【０００８】
従って、本発明が解決しようとする課題は、生体安全性に富み、かつ、消毒効果に優れたエタノール製剤を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
前記課題を解決する為の検討が、本発明者によって、鋭意、推し進められた。その結果、エタノールとグリセリン脂肪酸（脂肪酸は炭素数が８〜１２の脂肪酸）エステルと有機酸とを含有したエタノール製剤は生体安全性および消毒効果に優れていることが判って来た。
この知見に基づいて本発明が達成された。
【００１０】
本発明は、
エタノールと、グリセリン脂肪酸（脂肪酸は炭素数が８〜１２の脂肪酸）エステルと、有機酸と、水とを含有してなるエタノール製剤であって、
前記エタノール５０質量部に対して、前記グリセリン脂肪酸エステルが０．０１〜０．４質量部、前記有機酸が０．９〜３質量部である
エタノール製剤を提案する。
【００１１】
本発明は、前記エタノール製剤であって、前記有機酸がクエン酸および乳酸の群の中から選ばれる少なくとも一種以上であるエタノール製剤を提案する。
【００１２】
本発明は、前記エタノール製剤であって、前記有機酸がクエン酸であるエタノール製剤を提案する。
【００１３】
本発明は、前記エタノール製剤であって、前記グリセリン脂肪酸エステルはグリセリン脂肪酸（脂肪酸は炭素数が９〜１１の脂肪酸）エステルであるエタノール製剤を提案する。
【００１４】
本発明は、前記エタノール製剤であって、前記グリセリン脂肪酸エステルはグリセリン脂肪酸（脂肪酸は炭素数が１０の脂肪酸）エステルであるエタノール製剤を提案する。
【００１５】
本発明は、前記エタノール製剤であって、酸化防止・消臭作用を有する物質を含有してなり、前記物質は、前記エタノール５０質量部に対して、０．０５〜１質量部であるエタノール製剤を提案する。
【００１６】
本発明は、前記エタノール製剤であって、有機酸塩を含有してなり、前記有機酸塩は、前記エタノール５０質量部に対して、０．００１〜０．１質量部であるエタノール製剤を提案する。
【００１７】
本発明は、前記エタノール製剤であって、前記エタノール製剤は着色物質を含有していないエタノール製剤を提案する。
【００１８】
本発明は、前記エタノール製剤であって、ｐＨが２〜４であるエタノール製剤を提案する。
【００１９】
本発明は、前記エタノール製剤であって、ネコカリシウイルス不活性剤であるエタノール製剤を提案する。
【００２０】
本発明は、前記エタノール製剤であって、前記エタノール製剤は乳酸菌、サルモネラ菌、大腸菌、ブドウ球菌、及び／又はカンピロバクター抑制剤であるエタノール製剤を提案する。
【００２１】
本発明は、前記エタノール製剤が噴霧される方法を提案する。
【発明の効果】
【００２２】
塩素系漂白剤を用いていないので、生体安全性が高い。
【００２３】
エタノール製剤は消毒（不活性）効果が弱いと謂われて来たにも拘わらず、消毒（不活性）効果が大きい。
【００２４】
カキ抽出物などの着色物質を含有していない場合には、白衣などに飛び散っても、汚れが目立にくい。白衣に限らず、カキ抽出物が飛び散った場合、汚れが目立ってしまう。カキ抽出物などの着色物質を含有している場合、その適用用途が制限を受ける。
【００２５】
カキ抽出物を含有していなくても、消毒（不活性）効果が高い。
【発明を実施するための形態】
【００２６】
第１の発明はエタノール製剤である。前記エタノール製剤はエタノールを含有する。前記エタノール製剤はグリセリン脂肪酸（脂肪酸（飽和または不飽和の脂肪酸）は炭素数が８〜１２の脂肪酸：カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデシル酸、ラウリン酸など）エステルを含有する。前記エタノール製剤は有機酸を含有する。前記エタノール製剤は水を含有する。前記グリセリン脂肪酸エステルは、前記エタノール５０質量部に対して、０．０１〜０．４質量部であった。前記有機酸は、前記エタノール５０質量部に対して、０．９〜３質量部であった。
【００２７】
前記グリセリン脂肪酸エステルは、好ましくは、グリセリン脂肪酸（脂肪酸は炭素数が９〜１１の脂肪酸）エステルであった。更に好ましくはグリセリン脂肪酸（脂肪酸は炭素数が９〜１１の飽和脂肪酸）エステルであった。特に好ましくはグリセリン脂肪酸（脂肪酸は炭素数が１０の飽和脂肪酸（ＣＨ３（ＣＨ２）ｎＣＯＯＨ））エステルであった。例えば、グリセリン脂肪酸（脂肪酸はＣＨ３（ＣＨ２）８ＣＯＯＨ）エステルであった。グリセリン脂肪酸エステルとして、例えばグリセリン−カプロン酸（Ｃ５Ｈ１１ＣＯＯＨ）エステルが用いられた場合、本発明が奏する特長は奏されなかった。この意味において、本発明で用いられたグリセリン脂肪酸（脂肪酸は炭素数が８〜１２の脂肪酸）エステルは大きな特長を奏するものであった。前記グリセリン脂肪酸エステルは、好ましくは、前記エタノール５０質量部に対して、０．３質量部以下であった。更に好ましくは０．２質量部以下であった。もっと好ましくは０．１質量部以下であった。特に好ましくは０．０８質量部以下であった。好ましくは０．０２質量部以上であった。
【００２８】
前記有機酸は、好ましくは、クエン酸および乳酸の群の中から選ばれる少なくとも一種以上であった。特に好ましくはクエン酸であった。前記有機酸は、好ましくは、前記エタノール５０質量部に対して、１質量部以上であった。更に好ましくは１．５質量部以上であった。好ましくは２．５質量部以下であった。
【００２９】
前記エタノール製剤は、好ましくは、酸化防止・消臭作用を有する物質を含有する。例えば、酸化防止・消臭作用を有する食品素材抽出物を含有する場合であった。これは、有機酸（特に、クエン酸）を含有していることから、前記有機酸による臭い（或いは、及びエグ味）が感じられた。ところが、前記酸化防止・消臭作用を有する物質、例えば食品素材抽出物を含有させていた場合、前記有機酸による弊害が抑制された。前記物質（食品素材抽出物）は、前記エタノール５０質量部に対して、好ましくは、０．０５〜１質量部であった。更に好ましくは０．１質量部以上であった。もっと好ましくは０．１５質量部以上であった。更に好ましくは０．８質量部以下であった。もっと好ましくは０．５質量部以下であった。
【００３０】
前記エタノール製剤は、有機酸塩を含有する。例えば、乳酸塩を含有する。例えば、乳酸ナトリウムを含有する。前記有機酸塩は、好ましくは、前記エタノール５０質量部に対して、０．００１〜０．１質量部であった。更に好ましくは０．００２質量部以上であった。更に好ましくは０．０５質量部以下であった。もっと好ましくは０．０１質量部以下であった。
【００３１】
前記エタノール製剤は、好ましくは、着色（呈色）物質を含有していない。例えば、ＷＯ２００８／１５３０７７提案の如きのカキ抽出物を含有していない。これによって、エタノール製剤の飛散による衣類の汚染が起き難くなる。前記カキ抽出物を含有していた場合、これが白衣に飛散すると、汚れが目立つ。この点から、前記酸化防止・消臭作用を有する食品素材抽出物も着色（呈色）物質ではない。そして、前記エタノール製剤を構成する各成分も着色物質ではない。
【００３２】
前記エタノール製剤は、好ましくは、ｐＨが２〜４であつた。ｐＨが高すぎたり低すぎたりした場合、本発明の特長が奏され難かった。
【００３３】
前記エタノール製剤は、ネコカリシウイルス不活性剤として効果が大きなものであった。
【００３４】
前記エタノール製剤は、乳酸菌、サルモネラ菌、大腸菌、ブドウ球菌、及び／又はカンピロバクター抑制剤として効果が大きなものであった。
【００３５】
前記エタノール製剤にあっては、好ましくは、前記エタノール濃度は４５〜８０質量％が好ましかった。更に好ましくは５０質量％以上であった。但し、前記エタノール濃度が６０質量％以上になると、保管に際して消防法が適用になる。従って、前記エタノール濃度が６０質量％未満であることが好ましかった。なぜならば、消防法が未適用となり、保管が容易になるからである。
【００３６】
第２の発明は前記エタノール製剤が噴霧される方法である。すなわち、前記エタノール製剤（原液または希釈液）が、例えば人体の一部（例えば、手）、食器、調理器具、調理用装置、食材、おう吐物などのウイルス汚染が疑われる部位に、噴霧される。噴霧後には、水洗を、別段、要さない。
【００３７】
以下、具体的な実施例が挙げられる。但し、本発明は以下の実施例にのみ限定されない。本発明の特長が大きく損なわれない限り、各種の変形例や応用例も本発明に含まれる。
【００３８】
［実施例１］
下記組成物のエタノール製剤（ｐＨ＝３）が用意された。何れの成分も食品添加物として認められている物質である。
エタノール                                      ：５５．１８０質量％
グリセリン脂肪酸（脂肪酸（飽和脂肪酸）の炭素数は１０）エステル：  ０．０４０質量％
クエン酸                                        ：  ２．０００質量％
食品素材抽出物（無色）                          ：  ０．２００質量％
乳酸ナトリウム                                  ：  ０．００５質量％
精製水                                          ：４２．５７５質量％
【００３９】
［比較例１］
下記組成物のエタノール製剤が用意された。何れの成分も食品添加物として認められている物質である。
エタノール                                      ：５０．１８質量％
グリセリン−カプロン酸（炭素数６）エステル      ：  ０．２０質量％
カキ抽出物                                      ：  ０．１５質量％
フェルラ酸                                      ：  ０．０５質量％
精製水                                          ：４９．４２質量％
【００４０】
［比較例２］
下記組成物のエタノール製剤が用意された。何れの成分も食品添加物として認められている物質である。
エタノール                                      ：６４．８０質量％
グリセリン−カプロン酸（炭素数６）エステル      ：  ０．５０質量％
グリセリン                                      ：  ０．５０質量％
卵白リゾチウム                                  ：  ０．５０質量％
精製水                                          ：３３．７０質量％
【００４１】
［比較例３］
下記組成物のエタノール製剤が用意された。何れの成分も食品添加物として認められている物質である。
エタノール                                      ：５５．００質量％
グリセリン−カプロン酸（炭素数６）エステル      ：  ０．０３質量％
乳酸                                            ：  ２．１３質量％
乳酸ナトリウム                                  ：  ０．０２質量％
精製水                                          ：４２．８２質量％
【００４２】
［比較例４］
下記組成物のエタノール製剤が用意された。何れの成分も食品添加物として認められている物質である。
エタノール                                      ：５７．２２質量％
グリセリン−カプロン酸（炭素数６）エステル      ：  ０．３０質量％
ＤＬ−リンゴ酸                                  ：  ０．３５質量％
ＤＬ−リンゴ酸ナトリウム                        ：  ０．０６質量％
精製水                                          ：４２．０７質量％
【００４３】
［比較例５］
下記組成物のエタノール製剤が用意された。何れの成分も食品添加物として認められている物質である。
エタノール                                      ：６７．８９質量％
乳酸                                            ：  ０．０５質量％
乳酸ナトリウム                                  ：  ０．０２質量％
精製水                                          ：３２．０４質量％
【００４４】
［比較例６］
下記組成物のエタノール製剤が用意された。何れの成分も食品添加物として認められている物質である。
エタノール                                      ：５０．００質量％
グリセリン−カプロン酸（炭素数６）エステル      ：  ０．２０質量％
クエン酸                                        ：  ０．５０質量％
クエン酸ナトリウム                              ：  ０．１０質量％
グリセリン                                      ：  ０．１０質量％
精製水                                          ：４９．１０質量％
【００４５】
上記各例で得たエタノール製剤について消毒効果を調べた。ノロウイルスの代替ウイルスであるネコカリシウイルスを用いて前記エタノール製剤の不活化効果の判定試験を実施した。試験方法は食品衛生検査指針微生物編（２０１５）の「ウイルス不活化試験」及び平成１９年度〜平成２１年の「ノロウイルスの不活化条件に関する調査報告書」を参考にした。
ウイルスの感染価については５０％感染終末点法（ＴＣＩＤ５０／ｍｌ）を用いて測定した。反応後のウイルスの希釈を７倍階段希釈で行った。実測値（ｌｏｇ７）をｌｏｇ１０に換算した。不活化効果については、Ａ：十分な効果あり（４ｌｏｇ１０以上の減少）、Ｂ：効果あり（２ｌｏｇ１０以上で４ｌｏｇ１０未満の減少）、Ｃ：効果なし（２ｌｏｇ１０未満）として判定した。
各被検製剤については、ウイルス液の代わりに、等量のＭＥＭ培地液と混合し中和を行った後、反応液及びその希釈液をＣＲＦＫ細胞に接種して細胞に与える影響を確認した。不活化試験は各製剤に関して３回繰り返した。
負荷試験に用いた有機物は次の通りである。食品衛生検査指針微生物編（２０１５）「ウイルス不活化試験」には、有機物負荷試験にはウシ血清アルブミン（ＢＳＡ）、ポリペプトン、肉エキス、酵母エキス液に０．５〜１％添加するように記載されている。本試験では、ＢＳＡ（シグマ、Ａ９５７６−５０ＭＬ）、肉エキス（ナカライテスク、１５８３７−５５）、ポリペプトン（日本製薬、ハイポリペプトンＮ、３９７−０２１２１）を１０％含むようにＭＥＭ培地で希釈したものとウイルス液とを１：１で混合し、５％有機物添加ウイルス液として使用した。
前記エタノール製剤の試験方法は次の通りである。（１）ウイルス液（ＦＣＶ  Ｆ９株）と各エタノール製剤とを１：９で混和し、室温で３０秒、１分または３分放置した後、直ちに２％ＦＢＳ加ＤＭＥＭ培地で７倍希釈し反応を停止した。  （２）７倍階段希釈し、各希釈液をＣＲＦＫ細胞に接種し、５０％感染終末点法（ＴＣＩＤ５０／ｍｌ）で生存ウイルス量を定量した。  （３）１０％肉エキス加ＭＥＭ培地とウイルス液を等量混和した５％肉エキスウイルス液を調整し、このウイルス液についても同様の操作を行った。
【００４６】
試験結果は次の通りであった。
実施例１のエタノール製剤のウイルス液感染価は８．９×１０８ＴＣＬＤ５０／ｍｌ、検出限界値は６．３ＴＣＬＤ５０／ｍｌ、１分後におけるＬＲＶ：ｌｏｇ１０（初期感染価−エタノール製剤作用後の感染価）は６．０、減少率：（１−１／１０ＬＲＶ）×１００は９９．９９９９％であった。すなわち、Ａ判定であった。
これに対して、比較例１のエタノール製剤はＣ判定、比較例２のエタノール製剤はＣ判定、比較例３のエタノール製剤はＢ判定、比較例４のエタノール製剤はＣ判定、比較例５のエタノール製剤はＣ判定、比較例６のエタノール製剤はＣ判定であった。
これによれば、前記エタノール製剤は短時間でノロウイルスに有効なことが判る。
【００４７】
大腸菌に対する除菌能力は次の通りであった。生理的食塩水では作用時間が３０秒で５．０×１０６ＣＦＵ／ｍＬ（初期時は５．０×１０６ＣＦＵ／ｍＬ）であったのに対して、前記実施例１のエタノール製剤（原液）では作用時間が３０秒で＜１０ＣＦＵ／ｍＬ（初期時は５．０×１０６ＣＦＵ／ｍＬ）であった。ＬＲＶは５．７、減少率は９９．９９９％であった。これによれば、前記エタノール製剤は短時間で大腸菌に有効なことが判る。
【００４８】
腸管出血性大腸菌Ｏ１５７に対する除菌能力は次の通りであった。生理的食塩水では作用時間が３０秒で３．４×１０６ＣＦＵ／ｍＬ（初期時は３．６×１０６ＣＦＵ／ｍＬ）であったのに対して、前記実施例１のエタノール製剤（原液）では作用時間が３０秒で＜１０ＣＦＵ／ｍＬ（初期時は３．６×１０６ＣＦＵ／ｍＬ）であった。ＬＲＶは５．５、減少率は９９．９９９％であった。これによれば、前記エタノール製剤は短時間で腸管出血性大腸菌Ｏ１５７に有効なことが判る。
【００４９】
サルモネラ菌に対する除菌能力は次の通りであった。生理的食塩水では作用時間が３０秒で６．４×１０６ＣＦＵ／ｍＬ（初期時は７．４×１０６ＣＦＵ／ｍＬ）であったのに対して、前記実施例１のエタノール製剤（但し、５倍希釈液）では作用時間が３０秒で１．１×１０４ＣＦＵ／ｍＬ（初期時は７．４×１０６ＣＦＵ／ｍＬ）であった。ＬＲＶは２．７、減少率は９９．８％であった。これによれば、前記エタノール製剤は短時間でサルモネラ菌に有効なことが判る。
【００５０】
黄色ブドウ球菌に対する除菌能力は次の通りであった。生理的食塩水では作用時間が３０秒で７．４×１０６ＣＦＵ／ｍＬ（初期時は８．０×１０６ＣＦＵ／ｍＬ）であったのに対して、前記実施例１のエタノール製剤（但し、５倍希釈液）では作用時間が３０秒で１．０×１０１ＣＦＵ／ｍＬ（初期時は８．０×１０６ＣＦＵ／ｍＬ）であった。ＬＲＶは５．５、減少率は９９．９９９％であった。これによれば、前記エタノール製剤は短時間で黄色ブドウ球菌に有効なことが判る。
【００５１】
カンピロバクターに対する除菌能力は次の通りであった。リン酸緩衝液では作用時間が３０秒で４．３×１０５ＣＦＵ／ｍＬ（初期時は４．８×１０５ＣＦＵ／ｍＬ）であったのに対して、前記実施例１のエタノール製剤（原液）では作用時間が３０秒で＜１００ＣＦＵ／ｍＬ（初期時は４．８×１０５ＣＦＵ／ｍＬ）であった。ＬＲＶは３．６、減少率は９９．９％であった。これによれば、前記エタノール製剤は短時間でカンピロバクターに有効なことが判る。
【００５２】
前記エタノール製剤の成分は食品添加物として用いられている成分であるから、食品に掛かっても、又、食品に練り込まれていても安心である。
【００５３】
前記エタノール製剤は無色（特に、無色透明）であるから、衣類に飛散・付着しても、着色の問題はなかった。
【００５４】
前記エタノール製剤は酸性であるものの、エタノール濃度が高いので、刺激性が抑えられていた。