(57)【要約】【課題】繊維質基材等への接着性を改善することができる発泡性フラン樹脂組成物及びガラス繊維強化フラン樹脂発泡体を提供することを目的とする。【解決手段】（Ａ）フラン樹脂プレポリマー、（Ｂ）フラン系改質剤、（Ｃ）硬化剤、（Ｄ）発泡剤及び（Ｅ）整泡剤を含む発泡性フラン樹脂組成物であって、前記フラン系改質剤が１以上のフラン環と、該フラン環に対して２以上の炭素原子を介して結合した水酸基とを含むフラン系化合物である発泡性フラン樹脂組成物及びガラス繊維及び該ガラス繊維に含浸された発泡性フラン樹脂組成物の硬化体を含むガラス繊維強化フラン樹脂発泡体。フラン系改質剤としては、２以上のフラン環を有する化合物、例えば、１，５−ビス（フラン−２−イル）ペンタン−３−オールが挙げられる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）フラン樹脂プレポリマー、（Ｂ）フラン系改質剤、（Ｃ）硬化剤、（Ｄ）発泡剤及び（Ｅ）整泡剤を含む発泡性フラン樹脂組成物であって、
前記フラン系改質剤が１以上のフラン環と、該フラン環に対して２以上の炭素原子を介して結合した水酸基とを含むフラン系化合物である発泡性フラン樹脂組成物。
【請求項２】
前記（Ｂ）フラン系改質剤が、２以上のフラン環を有する請求項１に記載の発泡性フラン樹脂組成物。
【請求項３】
前記（Ｂ）フラン系改質剤が、１，５−ビス（フラン−２−イル）ペンタン−３−オールである請求項１又は２に記載の発泡性フラン樹脂組成物。
【請求項４】
前記（Ｄ）発泡剤が重炭酸ナトリウムである請求項１〜３のいずれか１つに記載の発泡性フラン樹脂組成物。
【請求項５】
さらに、（Ｆ）硬化促進剤としてコバルト、ニッケル、銅及び亜鉛からなる群より選択される１種以上の金属塩を含む請求項１〜４のいずれか１つに記載の発泡性フラン樹脂組成物。
【請求項６】
ガラス繊維及び、
該ガラス繊維に含浸された請求項１〜５のいずれか１つに記載の発泡性フラン樹脂組成物の硬化体を含むガラス繊維強化フラン樹脂発泡体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ガラス繊維強化フラン樹脂発泡体に関する。
【背景技術】
【０００２】
フラン樹脂は、主に農業廃棄物から製造されるフルフリルアルコールを原料とした、比較的古くからある熱硬化性樹脂であり、主に金属鋳造用の砂型の結着剤として用いられてきた。しかし、温室効果ガス放出量削減の観点から利用拡大が社会的に望まれている。
従来ガラス繊維強化発泡体を用いた合成木材には硬質ウレタン等を用いてきた(例えば、特許文献１)が、フラン樹脂をベース樹脂にしたガラス繊維強化フラン樹脂発泡体による合成木材が提案されている（例えば、特許文献２）。
しかし、フラン樹脂は、末端のメチロール基の水酸基が、フラン環の水素との間の脱水縮合反応と、隣接するフラン環同士のディールズアルダー反応により硬化するため（非特許文献３）、硬化が進むと脱水縮合反応によりフラン樹脂の中の水酸基が減少し、ガラス繊維表面との間の水素結合が低減するために、基材との接着性が低下する。これにより、ガラス繊維強化フラン樹脂硬化物では、ガラス繊維とベース樹脂との接着性の寄与の大きい機械物性（例えば、曲げ強度など）が低いという問題がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００１−２３９５３０号公報
【特許文献２】特開２０１２−０６１７２１号公報
【非特許文献】
【０００４】
【非特許文献３】H. E. Hoydonckx, W. M. Van Rhijn, W. Van Rhijn, D. E. De Vos, P. A. Jacobs "Furfural and Derivatives" in Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry 2007
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、上記課題に鑑みなされたものであり、フラン樹脂のガラス繊維への接着性を改善することで、より曲げ強度などの機械物性の高いガラス繊維強化フラン樹脂発泡体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本願は以下の発明を含む。
（１）（Ａ）フラン樹脂プレポリマー、（Ｂ）フラン系改質剤、（Ｃ）硬化剤、（Ｄ）発泡剤及び（Ｅ）整泡剤を含む発泡性フラン樹脂組成物であって、
前記フラン系改質剤が１以上のフラン環と、該フラン環に対して２以上の炭素原子を介して結合した水酸基とを含むフラン系化合物である発泡性フラン樹脂組成物。
（２）前記（Ｂ）フラン系改質剤が、２以上のフラン環を有する上記記載の発泡性フラン樹脂組成物。
（３）前記（Ｂ）フラン系改質剤が、１，５−ビス（フラン−２−イル）ペンタン−３−オールである上記記載の発泡性フラン樹脂組成物。
（４）前記（Ｄ）発泡剤が重炭酸ナトリウムである上記いずれか１つに記載の発泡性フラン樹脂組成物。
（５）さらに、（Ｆ）硬化促進剤としてコバルト、ニッケル、銅及び亜鉛からなる群より選択される１種以上の金属塩を含む上記いずれか１つに記載の発泡性フラン樹脂組成物。
（６）ガラス繊維及び該ガラス繊維に含浸された上記いずれか１つに記載の発泡性フラン樹脂組成物の硬化体を含むガラス繊維強化フラン樹脂発泡体。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、ガラス繊維への接着性を改善することができ、より強度の高いガラス繊維強化フラン発泡体を提供することが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】本発明のガラス繊維強化フラン樹脂発泡体を製造するための治具の概略図である。
【図２】本発明の実施例及び比較例に示した発泡性フラン樹脂組成物を用いた繊維強化フラン樹脂発泡体の曲げ強度（Mpa）を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
〔発泡性フラン樹脂組成物〕
本発明の発泡性フラン組成物は、（Ａ）フラン樹脂プレポリマー、（Ｂ）フラン系改質剤、（Ｃ）硬化剤、（Ｄ）発泡剤、（Ｅ）整泡剤を含む。
【００１０】
（Ａ）フラン樹脂プレポリマー
フラン樹脂プレポリマーは、フルフリルアルコール又はフルフリルアルコールオリゴマー、フルフリルアルコール−ホルムアルデヒド共重合体等が挙げられる。これらは、１種のみ又は２種以上が含まれていてもよい。
【００１１】
（Ｂ）フラン系改質剤
フラン系改質剤（Ｂ）とは、少なくとも１つのフラン環と、該フラン環に対して２以上の炭素原子を介して結合した少なくとも１つの水酸基とを有するフラン系化合物のことである。
フラン環を一つ有するフラン系化合物としては、例えば、以下に示す、２−（フラン−２−イル）エタノール（ＣＡＳ  Ｎｏ．３５９４２−９５−１）、３−（フラン−２−イル）プロパン−１オール（ＣＡＳ  Ｎｏ．２６９０８−２３−６）、４−（フラン−２−イル）ブタン−１−オール（ＣＡＳ  Ｎｏ．１９９５８−６６−８）、１−（フラン−２−イル）プロパン−２−オール  （ＣＡＳ  Ｎｏ．６６０４０−５４−８）等が挙げられる。
2018199752.tif 000002
フラン環を二以上有するフラン系化合物としては、例えば、１，５−ビス（フラン−２−イル）ペンタン−３−オール（ＣＡＳ  Ｎｏ．  ７９４６１−３１−７）が挙げられる。
2018199752.tif 000003
【００１２】
上述した非特許文献３に記載されているように、フラン樹脂の縮合反応は、フラン樹脂の末端のメチロール基における水酸基が、フラン環の電子吸引性と酸触媒のＨ3+Ｏとの作用により、−Ｏ+Ｈ2となり、これがフラン環を攻撃して脱水縮合反応することによってなされる。フラン環と水酸基との間に２以上の炭素原子が介在することにより、フラン環の電子求引性の影響が小さくなることによって、末端の水酸基が−Ｏ+Ｈ2となって他のフラン環を攻撃することを回避することができる。このため、フラン樹脂に、上述したフラン系改質剤を添加することによって、後述する硬化剤によりフラン樹脂を硬化させた場合、フラン系改質剤のフラン環がフラン樹脂末端のメチロール基と縮合反応して主鎖に取り込まれる一方、フラン系改質剤が本来有していた水酸基が硬化後も残存し、これら水酸基が、ガラス繊維表面の酸素と水素結合することによって、フラン樹脂硬化物に、ガラス繊維との接着性を付与することができる。その結果、ガラス繊維強化フラン樹脂硬化物の機械物性を向上させることができる。
上記フラン系化合物のうちフラン環を一つ有するものはフラン樹脂の分子鎖の末端になると考えられる。それに対し上記フラン系化合物のうちフラン環を２個以上有するものであればフラン樹脂の分子鎖中に取り込まれるためより好ましいと考えられる。
【００１３】
フラン系改質剤は、フラン樹脂プレポリマー及びその他の添加剤の種類及び希釈濃度、目的とする硬化温度及び硬化時間等によって、その含有量を適宜調整することができる。例えば、フラン樹脂プレポリマー１００重量部に対し、１〜２０重量部が好ましく、２〜１８重量部がより好ましい。この範囲に設定することにより、硬化不良を発生させることなく、改質効果、例えば、基材との密着性を強固なものとし、フラン樹脂組成物の硬化体の曲げ強度等の機械物性を向上することができる。
【００１４】
（Ｃ）硬化剤
硬化剤（Ｃ）とは、上述したフラン樹脂プレポリマーを硬化することができるものである。硬化剤（Ｃ）としては、例えば、無機酸及び有機酸等が挙げられる。これらは単独で又は２種以上を併用してもよい。
無機酸としては、塩酸、硫酸等が挙げられる。
有機酸としては、キシレンスルホン酸、トルエンスルホン酸、フェノールスルホン酸、パラトルエンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、メタンスルホン酸等の有機スルホン酸；マロン酸、コハク酸、マレイン酸、シュウ酸、酢酸、乳酸、リンゴ酸、酒石酸、安息香酸、クエン酸等の有機カルボン酸等が挙げられる。
【００１５】
硬化剤は、フラン樹脂プレポリマー及びその他の添加剤の種類及び希釈濃度、目的とする硬化温度及び硬化時間等によって、その含有量を適宜調整することができる。例えば、フラン樹脂プレポリマー１００重量部に対し、０．１〜５重量部が挙げられ、０．１〜０．７重量部が好ましく、０．２〜０．６重量部がより好ましい。
【００１６】
（Ｄ）発泡剤
発泡剤とは、分解により気体を生じる物質又はそれ自体気体となる物質である。発泡剤は、フラン樹脂プレポリマーに含有される水分又は硬化の過程で生成する縮合水が気化して粗大な発泡構造を形成することを防止する観点から、気体生成温度が１００℃未満のものが好ましい。
発泡剤としては、重炭酸ナトリウムなどの硬化剤である酸により気体を発生する化合物、樹脂中に含まれる水と反応して気体を発生するジフェニルメタンジイソシアネート、トルエンジイソシアネートなどのイソシアネート類、室温〜１００℃に沸点を有するペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、シクロペンタン等炭化水素、室温〜１００℃に沸点を有する１−クロロプロパン、１−クロロブタンなどのハロゲン化炭化水素などが挙げられる。なかでも、重炭酸ナトリウムが好ましい。
【００１７】
発泡剤は、フラン樹脂プレポリマー及びその他の添加剤の種類及び希釈濃度、目的とする発泡体の性能等によって、その含有量を適宜調整することができる。例えば、フラン樹脂プレポリマー１００重量部に対し、０．５〜１０重量部が挙げられ、０．５〜７重量部が好ましく、１．０〜６重量部がより好ましい。
【００１８】
（Ｅ）整泡剤
整泡剤とは、独立気泡率の高い細かい泡構造を得るために用いられる物質のことである。
整泡剤としては、例えば、ポリシロキサン系化合物、ひまし油、ひまし油誘導体、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルなどが挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００１９】
整泡剤は、フラン樹脂プレポリマー及び発泡剤の添加剤の種類及び希釈濃度、目的とする発泡体の性能等によって、その含有量を適宜調整することができる。例えば、フラン樹脂プレポリマー１００重量部に対し、０．１〜３重量部が挙げられ、０．１〜２重量部が好ましく、０．１〜１重量部がより好ましい。
【００２０】
（Ｆ）硬化促進剤
本発明の発泡性フラン樹脂組成物は、発泡剤の気体温度におけるフラン樹脂の粘度上昇を調整するために、低温での硬化反応を促進する硬化促進剤を、さらに含有していてもよい。
硬化促進剤とは、イソシアネート基と活性水素含有基との間に反応速度を加速するとして知られている物質のことである。硬化促進剤としては、コバルト、ニッケル、銅及び亜鉛からなる群より選択される１種以上の金属塩ならびにこれらを含む溶液又は粉体の金属塩を液体中に分散させた分散液が挙げられる。
フラン樹脂組成物中に、硬化促進剤を均質に分散させるという観点から、溶液又は分散液とすることが好ましい。溶液又は分散液に用いる溶媒又は液体としては、水、メタノール、フルフリルアルコール等のアルコール類が挙げられる。
【００２１】
硬化促進剤は、フラン樹脂プレポリマー及び硬化剤の添加剤の種類及び量、目的とする発泡体の性能等によって、その含有量を適宜調整することができる。例えば、フラン樹脂プレポリマー１００重量部に対し、０．５〜１０重量部が挙げられ、０．５〜５重量部が好ましく、０．５〜３重量部がより好ましい。
【００２２】
（Ｇ）その他の添加剤
発泡性フラン組成物は、さらに、難燃剤、脆性改善のためのゴム、配合物の粘度低減のための反応性希釈剤、強度向上のための無機充填材、硬化時に生成する水分を吸収するための水分捕捉剤等を含んでいてもよい。これらは単独で用いても、２種以上併用してもよい。
【００２３】
難燃剤としては、赤燐、水酸化アルミニウム等公知のものを用いることができる。
ゴムとしては、例えば、アクリルゴム、ブタジエンゴム等が挙げられる。フラン樹脂組成物にゴム粒子を添加する場合には、硬化物の脆性を改善することができる。添加するゴム粒子としては室温で表層がガラス状態、内部がゴム状態であるコアシェルゴム又はゴムエマルジョンなどが挙げられる。特に、ゴム粒子は、フラン樹脂組成物中で凝集しないように、水酸変性又はカルボキシ変性されたものが好ましい。
ゴム粒子は、含浸性の観点から、ガラス繊維間等の距離より十分小さいことが必要であり、その直径は１μｍ以下であることが好ましい。
ゴムの添加量は、目的とする性能等により適宜調整することができ、例えば、フラン樹脂１００重量部に対し、１〜２０重量部が挙げられる。
【００２４】
反応希釈剤及び／又は無機系充填材としては、ＷＯ２０１１／１２５５３４号に記載のものを使用することができる。また、特開２０１４−１０４７１９号に記載の無機系充填材などの充填材を用いてもよい。反応希釈剤及び／又は無機系充填材は、例えば、フラン樹脂組成物１００重量部に対し、１〜２００重量部が挙げられ、１０〜１００重量部が好ましい。
【００２５】
水分捕捉剤は、例えば、無機塩の水和により水分を捕捉できるもの（無水硫酸ナトリウム、無水硫酸マグネシウム、無水硫酸銅、塩化カルシウム等）又は分子内細孔での吸着により水分を捕捉できるもの（シリカゲル、モレキュラシーブ、ゼオライト等）が挙げられる。水分捕捉剤の含有量は、例えば、フラン系樹脂組成物１００重量部に対し、１〜１０重量部が好ましい。
【００２６】
ガラス繊維はフラン樹脂組成物の硬化に酸を触媒として用いることから耐酸ガラスであることが望ましい。
【００２７】
〔発泡性フラン樹脂組成物の調製〕
本発明の発泡性フラン樹脂組成物は、フラン樹脂プレポリマーに、フラン系改質剤、必要により、その他の添加剤等を添加及び攪拌して混合物とした後、この混合物に、硬化剤、任意に硬化促進剤を添加及び攪拌することにより調製することが好ましい。ただし、フラン系改質剤、その他の添加剤及び硬化剤を、フラン樹脂プレポリマーに添加する順序は特に限定されず、全てを同時に添加してもよい。得られた発泡性フラン樹脂組成物では、フラン樹脂プレポリマーに上述した成分の全てが均一に分散されていることが好ましい。
【００２８】
得られた発泡性フラン樹脂組成物は、後述するように、繊維質基材に含浸させて、発泡及び硬化して用いることができる。
例えば、繊維質基材に浸透させ、発泡性フラン樹脂組成物が基材中で偏在して未含浸の部分を生じさないなどのために、粘度を、例えば、３０００ｍＰａ・ｓ以下とすることが好ましく、１０００ｍＰａ・ｓ以下がより好ましく、１００〜１０００ｍＰａ・ｓに調整することがさらに好ましい。粘度は、例えば、希釈剤を添加することによって調整することができる。粘度は、市販の粘度計によって測定することができる。
【００２９】
〔ガラス繊維強化フラン樹脂発泡体〕
本発明のガラス繊維強化フラン樹脂発泡体は、ガラス繊維と、このガラス繊維に含浸された上述した発泡性フラン樹脂組成物の発泡後の硬化体とを含んでなる。なお、上述したフラン樹脂組成物は、特に、ガラス繊維との密着性が良好となるために、ガラス繊維を含む基材に含浸及び発泡させて硬化体とすることが有効であるが、ガラス繊維のみならず、樹脂を吸収することができる基材であって、それ自体の強度を確保し得るものであれば、どのような基材を用いて発泡させた硬化体としてもよい。上述した発泡性フラン樹脂発泡体は、実質的にどのような材料による基材に対しても、同様の作用を示す。
【００３０】
（基材）
基材としては、繊維質基材のみならず、多孔質を有する基材であれば、どのような材料のものを用いてもよい。なかでも、ガラス繊維を含んで構成されたものが好ましい。
例えば、ガラス繊維、炭素繊維、金属繊維、紙、綿、麻等からなる織物、不織布、チョップドストランドマット及びロービングクロス等が挙げられる。
【００３１】
不織布の材料としては、例えばポリエステル、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、ポリプロピレン等が好ましい。また、可撓性を有し多孔質である、連続フィラメント又はステープルファイバーを備えたフェルト、マット、スパンボンド、ウェブ等も使用することができる。チョップドストランドマットとしては、例えば、ガラス繊維等のストランドを一定長さに切断し、マット状に分散させた後、熱可塑性樹脂等の粘接着剤を均一に付与して熱溶融し、ストランド同士を接着させてマットとしたもの等が好ましい。
【００３２】
ロービングクロスとしては、ガラス繊維、炭素繊維、アラミド繊維、無機繊維、有機繊維、ウィスカー等の強化繊維からなるものが好ましい。なかでも、ガラス繊維が、得られる繊維強化樹脂層の強度と価格のバランスとの観点から、好ましい。強化繊維は、繊維径が３〜３０μｍの範囲のものであることが好ましく、強度及び価格の観点から５〜２５μｍの繊維径のものがより好ましい。
【００３３】
繊維質基材は、単独材料を用いた単層又は多層構造でもよいし、２種以上の材料を用いた単層又は多層構造でもよい。特に、ガラス繊維を含んだ又はガラス繊維からなる単層又はこのような層を少なくとも１層有する積層構造であることが好ましい。
また、発泡性フラン樹脂組成物を含浸する際に、発泡性フラン樹脂組成物の漏れ等を防止するために、繊維質基材の一面に、液密に不透水フィルムが形成されていてもよい。不透水性フィルムは、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ナイロン、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、エラストマー及び合成ゴム等の合成樹脂系材料によって形成することができる。
【００３４】
〔ガラス繊維強化フラン樹脂発泡体の製造方法〕
本発明のガラス繊維強化フラン樹脂発泡体の製造方法は、発泡性フラン樹脂組成物を、繊維質基材、例えば、ガラス繊維を含む基材に含浸させることを含む。含浸させる方法は特に限定されず、例えば、発泡性フラン樹脂組成物を、繊維質基材に、含浸ロールにて含浸させる方法、繊維質基材をフラン樹脂組成物に浸漬する方法等が挙げられる。
ガラス繊維強化フラン樹脂発泡体において、発泡性フラン樹脂組成物の基材への含浸量は、例えば、１０００〜１００００ｇ／ｍ2が挙げられ、２０００〜８０００ｇ／ｍ2が好ましく、４０００〜７０００ｇ／ｍ2がより好ましい。この範囲とすることにより、十分な発泡及び硬化を実現することができ、かつ、適度な強度を得ることができる。
【００３５】
発泡性フラン樹脂の発泡及び硬化方法は特に限定されず、当該分野で公知の方法により実行することができる。例えば、発泡性フラン樹脂組成物又は発泡性フラン樹脂組成物を含浸させた基材を、成形したい形状のキャビティを有する金型内に又は適用対象の表面等に載置し、加熱する方法などが挙げられる。加熱は、用いる発泡剤の種類等によってその温度及び時間等、適宜調整することができる。例えば、７０〜９５℃で２〜４時間保持することが好ましい。このような温度範囲及び時間の保持により、水分の沸騰による粗大な気泡の発生を抑え、均質で微細な発泡体を形成すると共に、樹脂を完全に硬化させた硬化体とすることで強度を確保することができる。発泡及び硬化体を金型から取り出した後、カットするなどにより任意に成形してもよい。
【００３６】
上述した発泡性フラン樹脂組成物は、ガラス繊維強化フラン樹脂発泡体のみならず、様々な分野で使用可能であり、電気分野、土木分野、建築分野、機械分野等の原料として使用することができる。例えば、鋼管ライニング材、目地セメント、接着剤、ＦＲＰ、緩衝材等として使用することができる。
【実施例】
【００３７】
以下に、本発明の発泡性フラン樹脂組成物及びガラス繊維強化フラン樹脂発泡体の実施例を具体的に説明する。
【００３８】
実施例１
粘度約１７００ｍＰａ・ｓｅｃ、水分７％のフラン樹脂プレポリマーを５０ｇ、フラン系改質剤として、１，５−ビス（フラン−２−イル）ペンタン−３−オールを１．２５ｇ、シリコーン系整泡剤として、東レダウコーニング社製ＳＨ１９３を０．２５ｇ、発泡剤として、永和化成製の吸熱分解型重曹系発泡剤セルボンＳＣ−Ｋを０．７５ｇ、ポリエチレン製ビーカーに入れた。これに、硬化促進剤として、硝酸第二銅５０ｗｔ％水溶液１ｇを添加し、ＰＲＩＭＩＸ社製ＴＫホモディスパーにて、７００ｒｐｍで３０秒間撹拌した。得られた混合物に、硬化剤として、６５ｗｔ％パラトルエンスルホン酸水溶液１．２５ｇを７００ｒｐｍで攪拌しながら添加して、さらに３０秒間撹拌し、発泡性フラン樹脂組成物を得た。
【００３９】
次いで、図１に示す治具を用いて、ガラス繊維強化フラン発泡体を作成した。まず、フレーム１０に３００ｍｍ間隔に設置された二本の金属製の軸１１に、ガラス繊維１２として、オーウェンスコーニング社製ＡＤＶＡＮＴＥＸガラスロービング２４００ＴＥＸを１２．５周巻きつけてガラス繊維の基体を形成した。ガラス繊維の基体の中心２００ｍｍの範囲に、得られた発泡性フラン樹脂組成物を６ｇ塗布して、両端が開放され、中空部が（縦×横×高さ）１５ｍｍ×５ｍｍ×２００ｍｍの筒状の金型１３に挿入した。このフレーム１０を、９０℃に加熱したオーブン中で４時間加熱して、発泡性フラン樹脂組成物を発泡硬化させて硬化体とした。金型からはみ出した部分を切断して１５ｍｍ×５ｍｍ×２００ｍｍのガラス繊維強化フラン発泡体を作製した。
【００４０】
実施例２
フラン系改質剤である１，５−ビス（フラン−２−イル）ペンタン−３−オールの添加量を２．５ｇに変更したこと以外、表１に示すように、実施例１と同様にしてガラス繊維強化フラン発泡体を作製した。
【００４１】
実施例３
フラン系改質剤である１，５−ビス（フラン−２−イル）ペンタン−３−オールの添加量を５ｇに変更したこと以外、表１に示すように、実施例１と同様にしてガラス繊維強化フラン発泡体を作製した。
【００４２】
実施例４
フラン系改質剤である１，５−ビス（フラン−２−イル）ペンタン−３−オールの添加量を１０ｇに変更したこと以外、表１に示すように、実施例１と同様にしてガラス繊維強化フラン発泡体を作製した。
【００４３】
比較例
フラン系改質剤である１，５−ビス（フラン−２−イル）ペンタン−３−オールを添加しなかったこと以外、表１に示すように、実施例１と同様にガラス繊維強化フラン発泡体を作製した。
【００４４】
実施例及び比較例で得られたガラス繊維強化フラン樹脂発泡体について、以下の評価を行った。
＜曲げ強度試験＞
これを、試験片の寸法が異なる以外は、ＪＩＳ  Ｋ  ７０１７：１９９９の３点曲げ法に準じて、曲げ強度を評価した。
１５ｍｍ×５ｍｍ×２００ｍｍのガラス強化フラン発泡体を中央で切断して、１５ｍｍ×５ｍｍ×１００ｍｍの試験片を作製した。これを島津製作所製のオートグラフ万能試験機にてスパン間距離８０ｍｍでＲ＝５ｍｍの圧子を用いて試験速度１ｍｍ／ｍｉｎで曲げ試験を行った。５回の結果の平均値を試験結果とした。それらの結果を表１及び図２に示す。
表１及び図２において、曲げ強度試験結果が１０５ＭＰａ以下の場合、合成木材として必要な強度より小さいために、不合格とした。
【００４５】
【表１】
2018199752.tif 000004
【００４６】
表１及び図２に示したように、フラン樹脂プレポリマー、フラン系改質剤、硬化剤、発泡剤及び整泡剤の全てを含み、特に、フラン系改質剤として、１以上のフラン環と、このフラン環に対して２以上の炭素原子を介して結合した水酸基とを含むフラン系化合物を含むことにより、フラン樹脂のガラス繊維への接着性を向上させることができ、その結果、適度な曲げ強度を有するガラス繊維強化フラン樹脂発泡体を得ることができる。
【符号の説明】
【００４７】
１０  フレーム
１１  軸
１２  ガラス繊維
１３  金型
【図１】
2018199752.tif 000005
【図２】
2018199752.tif 000006