(57)【要約】      （修正有）【課題】油性インクジェットインクに用いる顔料分散剤として有用なウレタン変性（メタ）アクリレート系樹脂の製造方法で、副生成物の生成を抑制した製造方法の提供。【解決手段】アルキル（メタ）アクリレート系繰り返し単位（Ａ）と、ウレタン構造を有する（メタ）アクリレート系繰り返し単位（Ｂ）と、を含むウレタン変性（メタ）アクリレート系樹脂の製造方法は、アルキル（メタ）アクリレート系繰り返し単位（Ａ）と、アミノ基と反応し得る官能基を有する（メタ）アクリレート系繰り返し単位（Ｂ１）と、を少なくとも含む共重合体に、アミノアルコールを添加し、式（Ｉ）で表される化合物の存在下において、繰り返し単位（Ｂ１）が有する前記官能基に前記アミノアルコール化合物を付加させて、前記アミノアルコール化合物由来のアルコール性水酸基が導入された繰り返し単位（Ｂ２）を形成することを含むウレタン変性（メタ）アクリレート系樹脂の製造方法。2018016746.tif 000027【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルキル（メタ）アクリレート系繰り返し単位（Ａ）と、ウレタン構造を有する（メタ）アクリレート系繰り返し単位（Ｂ）とを含むウレタン変性（メタ）アクリレート系樹脂の製造方法であって、
（ａ）アルキル（メタ）アクリレートと、アミノ基と反応し得る官能基を有する（メタ）アクリレートを少なくとも含むモノマー混合物を共重合させて、アルキル（メタ）アクリレート系繰り返し単位（Ａ）と、アミノ基と反応し得る官能基を有する（メタ）アクリレート系繰り返し単位（Ｂ１）を少なくとも含む共重合体１を形成する工程、
（ｂ）工程（ａ）で得られた繰り返し単位（Ａ）と繰り返し単位（Ｂ１）を含む前記共重合体１に、アミノアルコール化合物を添加し、繰り返し単位（Ｂ１）が有する前記官能基に前記アミノアルコール化合物を付加することにより、前記アミノアルコール化合物由来のアルコール性水酸基が導入された繰り返し単位（Ｂ２）を形成する工程、及び
（ｃ）工程（ｂ）で得られた繰り返し単位（Ａ）と繰り返し単位（Ｂ２）を含む共重合体２に、多価イソシアネート化合物を添加し、繰り返し単位（Ｂ２）が有する前記アルコール性水酸基と前記多価イソシアネート化合物が有するシアネート基とが結合することにより、ウレタン構造を有する（メタ）アクリレート系繰り返し単位（Ｂ）を得る工程、
を含み、
前記工程（ｂ）又は前記工程（ｃ）が、多価アルコールを添加することを更に含み、工程（ｃ）においてウレタン結合が形成された後、この多価アルコールが有する水酸基と前記多価イソシアネート化合物が有するイソシアネート基との反応が繰り返されることにより、繰り返し単位（Ｂ）に複数のウレタン構造を含む側鎖が形成されるウレタン変性（メタ）アクリレート系樹脂の製造方法であり、
前記工程（ｂ）において、繰り返し単位（Ｂ１）が有する前記官能基に対する前記アミノアルコール化合物の付加反応が、下記一般式（Ｉ）で表される化合物の存在下において行われる、ウレタン変性（メタ）アクリレート系樹脂の製造方法。
【化１】
2018016746.tif 000023
式中、
Ｒ１１およびＲ１２は、各々独立して、メチル基又はエチル基を表し、  
Ｒ１３は、炭素数１〜８のアルキル基、又は炭素数３〜８のシクロアルキル基を表す。
【請求項２】
前記共重合体１が、アミノ基と反応し得る官能基を有する（メタ）アクリレート系繰り返し単位（Ｂ１）として、グリシジル基を有する（メタ）アクリレート系繰り返し単位、β−ジケトン基を有する繰り返し単位、及び、β−ケト酸エステル基を有する繰り返し単位から選択される少なくとも１種を含む、請求項１に記載のウレタン変性（メタ）アクリレート系樹脂の製造方法。
【請求項３】
前記共重合体１が、アミノ基と反応し得る官能基を有する（メタ）アクリレート系繰り返し単位（Ｂ１）として、グリシジル基を有する（メタ）アクリレート系繰り返し単位、及び、β−ジケトン基又はβ−ケト酸エステル基を有する繰り返し単位を含む、請求項１又は２に記載のウレタン変性（メタ）アクリレート系樹脂の製造方法。
【請求項４】
アルキル（メタ）アクリレート系繰り返し単位（Ａ）が、下記一般式（１）で表される、請求項１〜３のいずれか１項に記載のウレタン変性（メタ）アクリレート系樹脂の製造方法。
【化２】
2018016746.tif 000024
式中、Ｒ５は、水素原子又はメチル基を表し、Ｒ４は、炭素数８以上のアルキル基を表す。
【請求項５】
前記アミノアルコール化合物が下記一般式（２）で表される化合物であり、前記多価イソシアネート化合物が下記一般式（３）で表される化合物であり、ウレタン構造を有する繰り返し単位（Ｂ）が、下記一般式（４）で表される部分構造を有する、請求項１〜４のいずれか１項に記載のウレタン変性（メタ）アクリレート系樹脂の製造方法。
【化３】
2018016746.tif 000025
式（２）中、
Ｒ１は、各々独立に、２価の炭化水素基を表す。
式（３）中、
Ｒ３は、炭素数６〜１６の脂肪族基、芳香族基又は脂環式基を表す。
式（４）中、
Ｒ１は、各々独立に、２価の炭化水素基を表し、Ｒ３は、炭素数６〜１６の脂肪族基、芳香族基又は脂環式基を表し、ｋとｍは、ｋ＝０且つｍ＝２、又は、ｋ＝ｍ＝１を表し、＊は、繰り返し単位（Ｂ）の残部との連結部を表す。
【請求項６】
前記多価アルコールが下記一般式（５）で表される化合物であり、繰り返し単位（Ｂ）が、下記一般式（６）で表される部分構造を有する、請求項５に記載のウレタン変性（メタ）アクリレート系樹脂の製造方法。
【化４】
2018016746.tif 000026
一般式（５）中、
Ｒ１０は、各々独立に、２価の炭化水素基を表し、Ｒ２は、炭素数３〜２５の窒素含有基、炭素数３〜２５の窒素及び酸素含有基、及び、炭素数８〜３０の酸素含有基から選ばれる基を表す。
一般式（６）中、
Ｒ１０は、各々独立に、２価の炭化水素基を表し、Ｒ２は、炭素数３〜２５の窒素含有基、炭素数３〜２５の窒素及び酸素含有基、及び、炭素数８〜３０の酸素含有基から選ばれる基を表し、Ｒ３は、炭素数６〜１６の脂肪族基、芳香族基又は脂環式基を表す。
【請求項７】
前記一般式（Ｉ）で表される化合物が、前記共重合体１を形成する前記工程（ａ）の後に添加される、請求項１〜６のいずれか１項に記載のウレタン変性（メタ）アクリレート系樹脂の製造方法。
【請求項８】
前記一般式（Ｉ）で表される化合物が、繰り返し単位（Ａ）と繰り返し単位（Ｂ１）を含む前記共重合体１の全質量に対して０．０２質量％〜４．０質量％添加される、請求項１〜７のいずれか１項に記載のウレタン変性（メタ）アクリレート系樹脂の製造方法。
【請求項９】
前記一般式（Ｉ）で表される化合物が、繰り返し単位（Ａ）と繰り返し単位（Ｂ１）を含む前記共重合体１の全質量に対して０．２質量％〜３．０質量％で添加される、請求項８に記載のウレタン変性（メタ）アクリレート系樹脂の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ウレタン変性（メタ）アクリレート系樹脂の製造方法に関するものであり、特に、油性インクジェットインクに用いられる顔料分散剤として有用なウレタン変性（メタ）アクリレート系樹脂の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録システムは、流動性の高いインクジェットインクを微細なノズルから液滴として吐出し、ノズルに対向して置かれた記録媒体に画像を記録するものであり、低騒音で高速印字が可能であることから、近年急速に普及している。
【０００３】
インクジェット記録システムに用いられるインクの色材としては、顔料を利用したものと染料を利用したものに大別されるが、高画質印刷に必要な耐光性、耐候性および耐水性に優れていることから、顔料を色材とするインクが増加する傾向にある。
【０００４】
溶剤からみると、インクは大きく、水系インクと非水系インクに分けられる。非水系インクは、揮発性溶剤を主体とする溶剤系インク（ソルベントインク）と、低揮発性あるいは不揮発性溶剤を主体とする油性インク（オイル系インク）に分類される。インク用溶媒として水を使用しない非水系インクは、水系インクに比べ乾燥性が良く、印刷適性にも優れている。
【０００５】
非水系インクでは、一般に、溶剤に溶解する顔料分散剤を用いるところ、この顔料分散剤が溶剤と顔料との親和性を高めるため、溶剤が記録紙に浸透する際に顔料も記録紙内部に引き込まれやすい傾向がある。その結果、印刷濃度が低くなり、裏抜けが発生しやすい。溶剤系インクは主に有機溶剤の蒸発によって記録媒体上で乾燥するのに対して、油性インクは有機溶剤の記録媒体への浸透が主となって乾燥するため、上記問題がより深刻である。
【０００６】
特許文献１には、印刷物の裏抜けを抑制して印刷濃度を高め、且つ、貯蔵安定性にも優れた非水系インクを提供するために、顔料分散剤として、炭素数１２以上のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート系繰り返し単位と、ウレタン構造を有する（メタ）アクリレート系繰り返し単位とを含むウレタン変性（メタ）アクリレート系樹脂が開示されている。上記ウレタン構造は、グリシジル基等の反応性官能基を有する（メタ）アクリレート系繰り返し単位とアミノアルコールと多価イソシアネート化合物との反応により導入されたものである。更に、このウレタン変性（メタ）アクリレート系樹脂については、種々の改良技術が提案されている（例えば、特許文献２及び３を参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２０１０−１４５２号公報
【特許文献２】特開２０１２−４６５９５号公報
【特許文献３】特開２０１３−１３３４４１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明者等は、上述した特許文献１〜３に開示されているようなウレタン変性（メタ）アクリレート系樹脂を、油性インクジェットインクにおいて顔料分散剤として使用することにより、印刷物の裏抜けを抑制して印刷濃度の高い印刷物を作製することができることを確認した。しかしながら、上記ウレタン変性（メタ）アクリレート系樹脂の製造においては、溶剤に不溶の副生成物が比較的多量に生成する場合があることに気が付いた。そして、この副生成物の存在は、顔料分散工程において使用する分散機が備えるビーズ分離メッシュを詰まらせ得るという新たな課題があることを見出した。
【０００９】
本発明の目的は、油性インクジェットインクに用いられる顔料分散剤として有用なウレタン変性（メタ）アクリレート系樹脂の製造方法であって、副生成物の生成が抑制された製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明の実施の形態は、例えば、以下の通りである。  
［１］
アルキル（メタ）アクリレート系繰り返し単位（Ａ）と、ウレタン構造を有する（メタ）アクリレート系繰り返し単位（Ｂ）とを含むウレタン変性（メタ）アクリレート系樹脂の製造方法であって、
（ａ）アルキル（メタ）アクリレートと、アミノ基と反応し得る官能基を有する（メタ）アクリレートを少なくとも含むモノマー混合物を共重合させて、アルキル（メタ）アクリレート系繰り返し単位（Ａ）と、アミノ基と反応し得る官能基を有する（メタ）アクリレート系繰り返し単位（Ｂ１）を少なくとも含む共重合体１を形成する工程、
（ｂ）工程（ａ）で得られた繰り返し単位（Ａ）と繰り返し単位（Ｂ１）を含む上記共重合体１に、アミノアルコール化合物を添加し、繰り返し単位（Ｂ１）が有する上記官能基に上記アミノアルコール化合物を付加することにより、上記アミノアルコール化合物由来のアルコール性水酸基が導入された繰り返し単位（Ｂ２）を形成する工程、及び
（ｃ）工程（ｂ）で得られた繰り返し単位（Ａ）と繰り返し単位（Ｂ２）を含む共重合体２に、多価イソシアネート化合物を添加し、繰り返し単位（Ｂ２）が有する上記アルコール性水酸基と上記多価イソシアネート化合物が有するシアネート基とが結合することにより、ウレタン構造を有する（メタ）アクリレート系繰り返し単位（Ｂ）を得る工程、
を含み、
上記工程（ｂ）又は上記工程（ｃ）が、多価アルコールを添加することを更に含み、工程（ｃ）においてウレタン結合が形成された後、この多価アルコールが有する水酸基と上記多価イソシアネート化合物が有するイソシアネート基との反応が繰り返されることにより、繰り返し単位（Ｂ）に複数のウレタン構造を含む側鎖が形成されるウレタン変性（メタ）アクリレート系樹脂の製造方法であり、
上記工程（ｂ）において、繰り返し単位（Ｂ１）が有する上記官能基に対する上記アミノアルコール化合物の付加反応が、下記一般式（Ｉ）で表される化合物の存在下において行われる、ウレタン変性（メタ）アクリレート系樹脂の製造方法。
【００１１】
【化１】
2018016746.tif 000002
【００１２】
式中、
Ｒ１１およびＲ１２は、各々独立して、メチル基又はエチル基を表し、  
Ｒ１３は、炭素数１〜８のアルキル基、又は炭素数３〜８のシクロアルキル基を表す。
【００１３】
［２］
上記共重合体１が、アミノ基と反応し得る官能基を有する（メタ）アクリレート系繰り返し単位（Ｂ１）として、グリシジル基を有する（メタ）アクリレート系繰り返し単位、β−ジケトン基を有する繰り返し単位、及び、β−ケト酸エステル基を有する繰り返し単位から選択される少なくとも１種を含む、［１］に記載のウレタン変性（メタ）アクリレート系樹脂の製造方法。
【００１４】
［３］
上記共重合体１が、アミノ基と反応し得る官能基を有する（メタ）アクリレート系繰り返し単位（Ｂ１）として、グリシジル基を有する（メタ）アクリレート系繰り返し単位、及び、β−ジケトン基又はβ−ケト酸エステル基を有する繰り返し単位を含む、［１］又は［２］に記載のウレタン変性（メタ）アクリレート系樹脂の製造方法。
【００１５】
［４］
アルキル（メタ）アクリレート系繰り返し単位（Ａ）が、下記一般式（１）で表される、［１］〜［３］のいずれか１項に記載のウレタン変性（メタ）アクリレート系樹脂の製造方法。
【００１６】
【化２】
2018016746.tif 000003
【００１７】
式中、Ｒ５は、水素原子又はメチル基を表し、Ｒ４は、炭素数８以上のアルキル基を表す。
【００１８】
［５］
上記アミノアルコール化合物が下記一般式（２）で表される化合物であり、上記多価イソシアネート化合物が下記一般式（３）で表される化合物であり、ウレタン構造を有する繰り返し単位（Ｂ）が、下記一般式（４）で表される部分構造を有する、［１］〜［４］のいずれか１項に記載のウレタン変性（メタ）アクリレート系樹脂の製造方法。
【００１９】
【化３】
2018016746.tif 000004
【００２０】
式（２）中、
Ｒ１は、各々独立に、２価の炭化水素基を表す。  
式（３）中、
Ｒ３は、炭素数６〜１６の脂肪族基、芳香族基又は脂環式基を表す。  
式（４）中、
Ｒ１は、各々独立に、２価の炭化水素基を表し、Ｒ３は、炭素数６〜１６の脂肪族基、芳香族基又は脂環式基を表し、ｋとｍは、ｋ＝０且つｍ＝２、又は、ｋ＝ｍ＝１を表し、＊は、繰り返し単位（Ｂ）の残部との連結部を表す。
【００２１】
［６］
上記多価アルコールが下記一般式（５）で表される化合物であり、繰り返し単位（Ｂ）が、下記一般式（６）で表される部分構造を有する、［５］に記載のウレタン変性（メタ）アクリレート系樹脂の製造方法。
【００２２】
【化４】
2018016746.tif 000005
【００２３】
一般式（５）中、
Ｒ１０は、各々独立に、２価の炭化水素基を表し、Ｒ２は、炭素数３〜２５の窒素含有基、炭素数３〜２５の窒素及び酸素含有基、及び、炭素数８〜３０の酸素含有基から選ばれる基を表す。
【００２４】
一般式（６）中、
Ｒ１０は、各々独立に、２価の炭化水素基を表し、Ｒ２は、炭素数３〜２５の窒素含有基、炭素数３〜２５の窒素及び酸素含有基、及び、炭素数８〜３０の酸素含有基から選ばれる基を表し、Ｒ３は、炭素数６〜１６の脂肪族基、芳香族基又は脂環式基を表す。
【００２５】
［７］
上記一般式（Ｉ）で表される化合物が、上記共重合体１を形成する上記工程（ａ）の後に添加される、［１］〜［６］のいずれか１項に記載のウレタン変性（メタ）アクリレート系樹脂の製造方法。
【００２６】
［８］
上記一般式（Ｉ）で表される化合物が、繰り返し単位（Ａ）と繰り返し単位（Ｂ１）を含む上記共重合体１の全質量に対して０．０２質量％〜４．０質量％添加される、［１］〜［７］のいずれか１項に記載のウレタン変性（メタ）アクリレート系樹脂の製造方法。
【００２７】
［９］
上記一般式（Ｉ）で表される化合物が、繰り返し単位（Ａ）と繰り返し単位（Ｂ１）を含む上記共重合体１の全質量に対して０．２質量％〜３．０質量％で添加される、［８］に記載のウレタン変性（メタ）アクリレート系樹脂の製造方法。
【発明の効果】
【００２８】
本発明により、油性インクジェットインクに用いられる顔料分散剤として有用なウレタン変性（メタ）アクリレート系樹脂の製造方法であって、副生成物の生成が抑制された製造方法を提供することが可能となった。
【発明を実施するための形態】
【００２９】
以下、本発明を詳細に説明する。  
ここで、「（メタ）アクリレート」とは、「アクリレート及びメタクリレートの少なくとも１種」を意味する。
【００３０】
本発明の実施形態に係る製造方法により製造されるウレタン変性（メタ）アクリレート系樹脂（以下、「本発明の（メタ）アクリレート系樹脂」、「本発明の樹脂」などともいう。）は、アルキル（メタ）アクリレート系繰り返し単位（Ａ）と、ウレタン構造を有する（メタ）アクリレート系繰り返し単位（Ｂ）とを少なくとも含む（メタ）アクリレート系樹脂である。本発明の（メタ）アクリレート系樹脂は、一形態において、（メタ）アクリレート系の主鎖に対し、アルキル基（例えば、炭素数８以上の直鎖又は分岐鎖状アルキル基）からなる側鎖と、ウレタン構造を含む側鎖とを有する櫛形構造の（メタ）アクリル系樹脂である。本発明に係る製造方法によれば、例えば、上述した特許文献１〜３に記載された効果を奏することが可能なウレタン変性（メタ）アクリレート系樹脂を、溶剤に不溶な副生成物のない状態で得ることができる。
【００３１】
本発明の実施形態に係る製造方法は、工程（ａ）〜（ｃ）を含む。詳細は後述するが、まず工程（ａ）で、アルキル（メタ）アクリレート系繰り返し単位と、アミノ基と反応し得る官能基を有する（メタ）アクリレート系繰り返し単位を含む共重合体が形成され、続く工程（ｂ）において、アミノ基と反応し得る上記官能基に対するアミノアルコール化合物の付加反応により、アミノアルコール化合物由来のアルコール性水酸基が上記共重合体に導入され、続く工程（ｃ）において、上記アルコール性水酸基と多価シアネート化合物由来のシアネート基との反応によりにウレタン構造が形成される。そして、本発明の実施形態に係る製造方法は、工程（ｂ）におけるアミノアルコール化合物の付加反応を、後述する一般式（Ｉ）で表される特定のアミド溶剤の存在下で行うことを第一の特徴とする。  
以下、各工程について詳述する。
【００３２】
＜工程（ａ）＞
工程（ａ）では、アルキル（メタ）アクリレート（ａ）と、アミノ基と反応し得る官能基を有する（メタ）アクリレート（ｂ）とを少なくとも含むモノマー混合物を共重合させて、アルキル（メタ）アクリレート系繰り返し単位（Ａ）と、アミノ基と反応し得る官能基を有する（メタ）アクリレート系繰り返し単位（Ｂ１）を少なくとも含む共重合体が形成される。
【００３３】
［アルキル（メタ）アクリレート（ａ）］
アルキル（メタ）アクリレート（ａ）は、本発明の（メタ）アクリレート系樹脂において、側鎖にアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート系繰り返し単位（Ａ）となるモノマーである。アルキル（メタ）アクリレート（ａ）は、一形態において、下記一般式（１）で表されるアルキル（メタ）アクリレート系繰り返し単位（Ａ）となるモノマーであることが好ましい。
【００３４】
【化５】
2018016746.tif 000006
【００３５】
式中、Ｒ５は、水素原子又はメチル基を表し、Ｒ４は、炭素数８以上のアルキル基を表す。  
Ｒ４により表されるアルキル基は、直鎖状でも分岐鎖状でもよく、炭素数は、８以上２５以下であることが好ましく、８以上１８以下であることがより好ましい。
【００３６】
アルキル（メタ）アクリレート（ａ）としては、例えば、パルミチルメタクリレート（Ｒ４により表されるアルキル基の炭素数は１６（Ｃ１６））、ステアリルメタクリレート（Ｃ１８）、セチルアクリレート（Ｃ１６）、ドデシルメタクリレート（Ｃ１２）、ドデシルアクリレート（Ｃ１２）、２−エチルヘキシルメタクリレート（Ｃ８）、２−エチルヘキシルアクリレート（Ｃ８）等を好ましい具体例として挙げることができる。
【００３７】
アルキル（メタ）アクリレート（ａ）は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を用いてもよい。
【００３８】
［アミノ基と反応し得る官能基を有する（メタ）アクリレート（ｂ）］
アミノ基と反応し得る官能基を有する（メタ）アクリレート（ｂ）（以下、「反応性（メタ）アクリレート（ｂ）」ともいう。）は、本発明の樹脂の（メタ）アクリレート系主鎖を形成するとともに、アミノ基と反応しうる官能基と、後述するアミノアルコールと多価イソシアネート化合物との反応により、ウレタン構造が導入された側鎖を構成する。反応性（メタ）アクリレート（ｂ）が有する、アミノ基と反応し得る官能基としては、グリシジル基、ビニル基、（メタ）アクリロイル基、β−ジケトン基、およびβ−ケト酸エステル基を好ましく挙げることができる。
【００３９】
グリシジル基を有する反応性（メタ）アクリレート（ｂ）としては、グリシジル（メタ）アクリレートが挙げられ、ビニル基を有する反応性（メタ）アクリレート（Ｂ）としては、ビニル（メタ）アクリレート、２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル（メタ）アクリレート等が好ましく挙げられる。（メタ）アクリロイル基を有する反応性（メタ）アクリレート（ｂ）としては、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００４０】
β−ジケトン基の好ましい例としては、アセトアセチル基、プロピオンアセチル基等が挙げられ、β−ケト酸エステル基の好ましい例としては、アセトアセトキシ基、プロピオンアセトキシ基等が挙げられる。
【００４１】
β−ジケトン基又はβ−ケト酸エステル基を有する反応性（メタ）アクリレート（ｂ）としては、たとえば、エステル鎖にβ−ジケトン基またはβ−ケト酸エステル基を含む（メタ）アクリレートが好ましい例として挙げられる。より詳細には、アセトアセトキシエチル（メタ）アクリレート等のアセトアセトキシアルキル（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらの反応性（メタ）アクリレート（ｂ）は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を用いてもよい。
【００４２】
上記モノマー混合物において、アルキル（メタ）アクリレート（ａ）は、モノマー混合物の全質量に対し、４０〜９５質量％含まれていることが好ましく、５０〜９０質量％含まれていることが一層好ましい。反応性（メタ）アクリレート（ｂ）は、５〜６０質量％含まれていることが好ましく、１０〜５０質量％含まれていることがより好ましい。
【００４３】
本発明の一形態において、上記モノマー混合物は、アルキル（メタ）アクリレート（ａ）と、グリシジル基を有する（メタ）アクリレート（ｂ１）と、β−ジケトン基又はβ−ケト酸エステル基を有する（メタ）アクリレート（ｂ２）を含有することが好ましい。その場合、各モノマーの配合比としては、アルキル（メタ）アクリレート（ａ）は３０質量％以上含まれていることが好ましく、４０〜９５質量％であることがより好ましく、５０〜９０質量％であることが一層好ましい。グリシジル基を有する（メタ）アクリレート（ｂ１）は、１〜３０質量％含まれていることが好ましく、３〜２５質量％であることがより好ましい。β−ジケトン基又はβ−ケト酸エステル基を有する（メタ）アクリレート（ｂ２）は３〜３０質量％であることが好ましく、５〜２０質量％であることがより好ましい。
【００４４】
上記の各モノマーは、公知のラジカル共重合により、容易に重合させることができる。反応系としては、溶液重合または分散重合で行うことが好ましい。この場合、重合後のアクリル系ポリマーの分子量を後述する好ましい範囲とするために、重合時に連鎖移動剤を併用することが有効である。連鎖移動剤としては、たとえば、ｎ−ブチルメルカプタン、ラウリルメルカプタン、ステアリルメルカプタン、シクロヘキシルメルカプタンなどのチオール類が用いられる。
【００４５】
重合開始剤としては、ＡＩＢＮ（アゾビスイソブチロニトリル）等のアゾ化合物、ｔ−ブチルペルオキシベンゾエート、ｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート（パーブチルＯ、日本油脂（株）製）等の過酸化物など、公知の熱重合開始剤を使用することができる。その他にも、活性エネルギー線照射によりラジカルを発生する光重合型開始剤を用いることができる。溶液重合に用いる重合溶媒には、たとえば石油系溶剤（アロマフリー（ＡＦ）系）などを使用できる。この重合溶媒は、本発明の樹脂の用途であるインクの非水系溶剤としてそのまま使用できる溶媒のなかから１種以上を選択することが好ましい。重合反応に際し、その他、通常使用される重合禁止剤、重合促進剤、分散剤等を反応系に添加することもできる。
【００４６】
このような重合反応により、アルキル（メタ）アクリレート系繰り返し単位（Ａ）と、アミノ基と反応し得る官能基を有する（メタ）アクリレート系繰り返し単位（Ｂ１）を少なくとも含む共重合体１が形成される。
【００４７】
＜工程（ｂ）＞
［一般式（Ｉ）で表される化合物］
工程（ｂ）では、工程（ａ）で得られた繰り返し単位（Ａ）と繰り返し単位（Ｂ１）を含む共重合体１に、アミノアルコール化合物が添加される。ここでは、下記一般式（Ｉ）で表される化合物（以下、「アミド溶剤」ともう。）の存在下において、（メタ）アクリレート系繰り返し単位（Ｂ１）が有するアミノ基と反応し得る官能基に、アミノアルコール化合物が付加することにより、アミノアルコール化合物由来のアルコール性水酸基が導入された繰り返し単位（Ｂ２）が形成される。
【００４８】
本発明の実施形態に係る製造方法は、反応性（メタ）アクリレート系繰り返し単位（Ｂ１）に対する、アミノアルコール化合物の付加によるアルコール性水酸基の導入が、一般式（Ｉ）で表されるアミド溶剤の存在下において行われることを第一の特徴とするものであり、これにより、アミノ変性（メタ）アクリレート系樹脂の合成時における不溶物質（副生成物）の生成を抑制することができる。
【００４９】
油性インクの含有成分である顔料分散剤として用いられるウレタン変性（メタ）アクリレート系樹脂の合成においては、各種モノマーや溶剤として、油性インクに用いられる非水系溶剤に混合しやすい物質が使用される。一方、ウレタン構造の形成のために用いられる上記アミノアルコール化合物や、ウレタン樹脂は、非水系溶剤に不溶である。上記用途を有するウレタン変性（メタ）アクリレート系樹脂の合成において、不溶物質である副生成物が生成するのは、樹脂の合成に用いられる各種モノマーや溶剤にアミノアルコールが溶解しないことが要因であり、溶解せず反応に寄与しなかった未反応のアミノアルコールから伸びたウレタン化合物が不溶物質となり副生成物として生成するためと推測される。
【００５０】
以下に示す一般式（Ｉ）で表されるアミド溶剤は、非極性溶剤にも水にも混合可溶な両親媒性溶剤であり、アミノアルコール化合物やウレタン樹脂を溶解可能な極性も有している。このアミド溶剤の存在下ではアミノアルコール化合物の溶解性が高まるため、その状態で反応性（メタ）アクリレート系繰り返し単位（Ｂ１）に対するアミノアルコール化合物の付加反応を行うことで、反応収率が上がり、副生成物の抑制に寄与したと推測される。
【００５１】
【化６】
2018016746.tif 000007
【００５２】
式中、
Ｒ１１およびＲ１２は、各々独立して、メチル基又はエチル基を表し、  
Ｒ１３は、炭素数１〜８のアルキル基、又は炭素数３〜８のシクロアルキル基を表す。
【００５３】
Ｒ１３により表される炭素数１〜８のアルキル基は、直鎖状または分岐状のアルキル基であり、たとえば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｉｓｏ−ペンチル基、ｓｅｃ−ペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｉｓｏ−ヘキシル基、ｓｅｃ−ヘキシル基、ｔｅｒｔ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｉｓｏ−ヘプチル基、ｓｅｃ−ヘプチル基、ｔｅｒｔ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｉｓｏ−オクチル基、ｓｅｃ−オクチル基、ｔｅｒｔ−オクチル基等が挙げられる。
【００５４】
Ｒ１３により表される炭素数３〜８のシクロアルキル基としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基及びシクロオクチル基が挙げられる。
【００５５】
本発明の一形態において、Ｒ１３は、炭素数１〜６の直鎖状または分岐状のアルキル基であることが好ましい。
【００５６】
一般式（Ｉ）で表されるアミド溶剤は、工程（ａ）において添加してもよいが、共重合体１が形成された工程（ａ）の後に添加することが好ましい。
【００５７】
本発明の実施形態に係る製造方法において、一般式（Ｉ）で表されるアミド溶剤の添加量は、繰り返し単位（Ａ）と繰り返し単位（Ｂ１）を含む共重合体１の全質量に対して０．０２質量％〜４．０質量％であることが好ましく、０．２質量％〜３．０質量％であることがより好ましい。一般式（Ｉ）で表されるアミド系溶剤は、単独で使用してもよいし、２種以上を使用してもよい。
【００５８】
［アミノアルコール］
アミノアルコールとしては、モノメチルエタノールアミン、ジエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン等を例示できる。なかでも、２個のヒドロキシ基を提供して形成されるウレタン基の数を増やせることから、下記一般式（２）で示されるジアルカノールアミン（２級アルカノールアミン）であることが好ましい。これらのアミノアルコールは、複数種を組み合わせて用いることもできる。
【００５９】
【化７】
2018016746.tif 000008
【００６０】
式中、
Ｒ１は、各々独立に、２価の炭化水素基を表す。  
Ｒ１により表される２価の炭化水素基は、アルキレン基であることが好ましく、炭素数１〜８のアルキレン基であることがより好ましい。
【００６１】
このアミノアルコールは、上記反応性（メタ）アクリレート（ｂ）のアミノ基と反応し得る官能基に対し、適切な量のウレタン基を導入する観点から、０．０５〜１モル当量で反応させることが好ましく、０．１〜１モル当量で反応させることがより好ましい。アミノアルコールが１モル当量より少ない場合は、反応性（メタ）アクリレート（ｂ）において未反応の官能基が残ることになるが、残った官能基は顔料の吸着基として作用すると考えられる。
【００６２】
工程（ｂ）の反応は、不活性ガスを通気して攪拌しながら、工程（ａ）で得られる共重合体１溶液にアミノアルコール化合物を添加して、加熱することによって行うことができる。
【００６３】
＜工程（ｃ）＞
工程（ｃ）では、アルキル（メタ）アクリレート系繰り返し単位（Ａ）と繰り返し単位（Ｂ２）を含む共重合体２に、多価イソシアネート化合物が添加される。繰り返し単位（Ｂ２）は、アミノ基と反応し得る官能基を有する（メタ）アクリレート系繰り返し単位（Ｂ１）にアミノアルコール化合物が付加することにより、アミノアルコール由来のアルコール性水酸基が導入された（メタ）アクリレート系繰り返し単位である。ここでは、繰り返し単位（Ｂ２）が有するアミノアルコール由来のアルコール性水酸基に、上記多価シアネート化合物のシアネート基が反応してウレタン構造を有する（メタ）アクリレート系繰り返し単位（Ｂ）が形成される。
【００６４】
［多価イソシアネート化合物］
本発明の一形態において、多価イソシアネート化合物は、下記一般式（３）で表されるジイソシアネート化合物であることが好ましい。
【００６５】
【化８】
2018016746.tif 000009
【００６６】
式（３）中、
Ｒ３は、炭素数６〜１６の脂肪族基、芳香族基又は脂環式基を表す。
【００６７】
Ｒ３は、好ましくは、炭素数６〜１６の、アルキレン基等の脂肪族基、置換もしくは非置換アリーレン基等の芳香族基、もしくは置換若しくは非置換のシクロアルキレン基等の脂環式基である。より好ましくは、炭素数６〜１１の、アルキレン基、フェニレン基、トリレン基、アルキルシクロアルキレン基（例えば１，３−ジメチルシクロヘキシレン基）である。
【００６８】
多価イソシアネート化合物の具体例としては、１，６−ジイソシアネートへキサン、１，３−ビス（イソシアネートメチル）ベンゼン、１，３−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、１，５−ナフタレンジイソシアネート等の脂肪族系、脂環式系、芳香族系のものが挙げられ、複数種を使用することもできる。
【００６９】
多価イソシアネート化合物は、ヒドロキシ基との反応でウレタン基を導入する際に未反応原料などが残らないようにするために、仕込んだ原料に含まれるヒドロキシ基に対してほぼ当量（０．９８〜１．０２モル当量）で反応させることが好ましい。
【００７０】
工程（ｃ）において形成される（メタ）アクリレート系繰り返し単位（Ｂ）が有するウレタン構造を含む部分構造であって、上述した一般式（２）で表されるアミノアルコール化合物と、一般式（３）で表されるジイソシアネート化合物とが反応して得られるウレタン構造を含む部分構造は、例えば、下記一般式（４）で表される。
【００７１】
【化９】
2018016746.tif 000010
【００７２】
式中、
Ｒ１は、各々独立に、２価の炭化水素基を表し、上述した一般式（２）中のＲ１と同義である。  
Ｒ３は、炭素数６〜１６の脂肪族基、芳香族基又は脂環式基を表し、上述した一般式（３）中のＲ３と同義である。  
ｋとｍは、ｋ＝０且つｍ＝２、又は、ｋ＝ｍ＝１であり、＊は、繰り返し単位（Ｂ）の残部との連結部を表す。
【００７３】
上記のようにして（メタ）アクリレートの主鎖に対し、アルキル基と、ウレタン構造を有する部位とが側鎖を構成する櫛形構造の（メタ）アクリル系樹脂が得られる。アルキル基（好ましくは、炭素数８以上のアルキル基）の側鎖によって非水系溶剤の炭化水素系非極性溶剤との親和性が向上し溶剤に対する溶解性が確保される。一方で、ウレタン構造を有する側鎖によって顔料を吸着して貯蔵安定性を向上させることができる。
【００７４】
本発明の製造方法により得られるウレタン変性（メタ）アクリレート系樹脂は非水系樹脂であり、非水系顔料インク用顔料分散剤に好適に用いられる。
【００７５】
［多価アルコール］
工程（ｃ）においては、さらに多価アルコールを加え、多価アルコールと多価イソシアネート化合物とを反応させる。多価アルコールの添加により、ウレタン構造の形成が繰り返されて、より極性の高い側鎖となるポリウレタン側鎖（枝ポリマー）を得ることができる。但し、多価アルコールは繰り返し単位（Ｂ１）が有するグリシジル基等のアミノ基と反応し得る官能基とは反応しないと考えられるため、工程（ｂ）で多価アルコールを予め添加してもよい。
【００７６】
多価アルコールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３プロパンジオール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等が挙げられ、複数種を使用することもできる。
【００７７】
また、多価アルコールとして、ジアルカノールアミン誘導体を用いてもよく、例えば、下記一般式（５）で表されるジアルカノールアミン誘導体が好ましい。
【００７８】
【化１０】
2018016746.tif 000011
【００７９】
式中、
Ｒ１０は、各々独立に、２価の炭化水素基を表し、Ｒ２は、炭素数３〜２５の窒素含有基、炭素数３〜２５の窒素及び酸素含有基、及び、炭素数８〜３０の酸素含有基から選ばれる基を表す。
【００８０】
Ｒ１０により表される２価の炭化水素基は、アルキレン基であることが好ましく、炭素数１〜８のアルキレン基であることがより好ましい。
【００８１】
Ｒ２により表される炭素数３〜２５の窒素含有基は、炭素数が３〜１８であることが好ましい。窒素含有基の例としては、ニトリル基、ニトロ基、アゾ基、又はピリジル基をその一部として含む、ニトリルアルキル基等の脂肪族基、脂環式基、芳香族基、及びヘテロ環基が挙げられる。
【００８２】
Ｒ２により表される炭素数３〜２５の窒素及び酸素含有基は、炭素数が３〜１８であることが好ましい。窒素及び酸素含有基の例としては、モルホリル基又はピロリドニル基をその一部として含む、脂肪族基、脂環式基、芳香族基、ヘテロ環基が挙げられる。
【００８３】
Ｒ２により表される炭素数８〜３０の酸素含有基は、炭素数が８〜２８であることが好ましい。酸素含有基の例としては、カルボニル基、オキシカルボニル基（エステル基）、アルデヒド基、又はカルボキシル基をその一部として含む、アルキルカルボニル基等の脂肪族基、脂環式基、芳香族基、及びヘテロ環基が挙げられる。
【００８４】
Ｒ２により表される基は、一形態において、下記式（５ａ）〜（５ｆ）により表される基であることが好ましい。好ましくは、Ｒ２は、カルボニル基、カルボキシル基、ニトリル基、モルホリル基及びピリジル基から選ばれる少なくとも１の基を含む基である。
【００８５】
【化１１】
2018016746.tif 000012
（式中、Ｒ２１は、炭素数７〜２０、好ましくは１１〜１８、より好ましくは１４〜１７の脂肪族基である。）
【００８６】
【化１２】
2018016746.tif 000013
（式中、Ｒ２２は、炭素数６〜２２、好ましくは炭素数６〜１８のアルキル基である。）
【００８７】
【化１３】
2018016746.tif 000014
（式中、Ｒ２３は、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基、好ましくは水素原子である）。
【００８８】
【化１４】
2018016746.tif 000015
本発明の実施形態において、多価アルコールは、下記一般式（５ｇ）により表されるジエタノールアミン誘導体であることが好ましい。
【００８９】
【化１５】
2018016746.tif 000016
式中、Ｒ２２は、炭素数６〜２２、好ましくは炭素数６〜１８のアルキル基である。
【００９０】
上記ジエタノールアミン誘導体は、ジエタノールアミンと、電子吸引性の基が結合された不飽和結合を有する化合物、例えば、アルキルアクリレートとのマイケル付加により調製することができる。該不飽和結合を有する化合物として種々の物を用いることによって、ウレタン結合部の特性を種々、修飾することができ、インク設計の自由度を広げることができる。
【００９１】
電子吸引性の基が結合された不飽和結合を有する化合物としては、アクリレート、好ましくは炭素数６〜２２のアルキル基を有するアルキルアクリレート、例えば２−エチルヘキシルアクリレート、ステアリルアクリレート；アクリロイルモルホリン、４−ビニルピリジン、２−メチル−５ビニルピリジン、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、及びアクリロニトリルが挙げられる。
【００９２】
マイケル付加は、５０〜６０℃に加熱したジエタノールアミン中に、攪拌しながら、上記不飽和化合物を滴下した後、１００〜１４０℃で、１〜３時間維持することによって行うことができる。
【００９３】
ジアルカノールアミン誘導体は、工程（ｂ）で使用した、アミノ基とアルコール性水酸基を有するアミノアルコール化合物の、アミノ基１モルに対して、好ましくは０．１〜５モル、より好ましくは０．１〜３モル、更に好ましくは０．１〜１モルで反応させる。
【００９４】
上記ジアルカノールアミン誘導体に加えて、他の多価アルコールを併用してもよい。併用してもよい多価アルコールとしては、炭素数２〜２０のアルキレン基又はオキシアルキレン基を有する多価アルコール、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３プロパンジオール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、及びこれらの混合物が挙げられる。
【００９５】
多価イソシアネート化合物は、未反応アルコール性水酸基が残らないようにするために、アルコール性水酸基総量に対してほぼ当量（０．９８〜１．０２モル当量）になる量で反応させることが好ましい。
【００９６】
工程（ｃ）の反応は、工程（ｂ）で得られる共重合体２溶液に、錫触媒等の触媒、多価イソシアネート化合物、必要な場合はジアルカノールアミン誘導体等の多価アルコールを添加し、定法に従い加熱して行うことができる。
【００９７】
多価アルコールとして、上記一般式（５）で表される化合物を用い、多価イソシアネート化合物として、上記一般式（３）で表される化合物を用いた場合、ウレタン構造を有する（メタ）アクリレート系繰り返し単位（Ｂ）は、下記一般式（６）で表される部分構造を有する。
【００９８】
【化１６】
2018016746.tif 000017
【００９９】
一般式（６）中、Ｒ２及びＲ１０は、一般式（５）中のＲ２及びＲ１０と同義であり、Ｒ３は、一般式（３）中のＲ３と同義である。
【０１００】
ウレタン結合部は溶剤に溶解し難いので、通常、樹脂は溶剤に分散された状態で得られる。この分散液を、そのまま油性インクジェット用インクに配合することができ、それによって、顔料の分散性を向上し、インクの特性、例えば、ノズルプレートへの付着性を減じ、ノズルプレートのワイピング耐久性を向上することができる。該樹脂は、中極性から高極性の種々の溶剤中での貯蔵安定性にも優れ、インク設計の自由度を高める。
【０１０１】
ウレタン結合部は、本発明の樹脂中に、好ましくは１〜４０質量％、より好ましくは１〜３０質量％、更に好ましくは５〜２０質量％で含まれる。このウレタン結合部の質量は、反応に使用したアミノアルコール、多価アルコール及びイソシアネート化合物の合計質量％である。
【０１０２】
本発明の製造方法により製造される樹脂の質量平均分子量は、特に限定されるものではない。インクの貯蔵安定性、並びに、インクジェット吐出安定性の観点からは、ＧＰＣで測定されるスチレン換算の質量重量平均分子量が、例えば、５０００〜５０，０００であり、好ましくは１０，０００〜４０，０００である。
【実施例】
【０１０３】
以下、本発明を実施例により詳細に説明するが、本発明はこの実施例に限定されるものではない。
【０１０４】
＜工程（ａ）：共重合体溶液Ａ〜Ｃの合成＞
四つ口フラスコに、表１に示す溶剤を３００ｇ仕込み、窒素ガスを通気し、撹拌しながら１０５℃まで昇温した。次いで、温度を１０５℃に保ちながら、表１に示す４種のモノマーと重合開始剤（合計３００ｇ）を、同表に記載の質量比で混合し、滴下漏斗を使用して１時間かけて滴下した。更に１０５℃で１時間熟成を行い、不揮発分５０％の共重合体溶液Ａ〜Ｃを得た。得られた各共重合体の質量平均分子量（ＧＰＣ法、標準ポリスチレン換算）は、８０００〜１２０００であった。
【０１０５】
【表１】
2018016746.tif 000018
【０１０６】
＜ジエタノールアミン誘導体の合成＞
四つ口フラスコにジエタノールアミンを入れ、６０℃に加熱し、撹拌しながら２−エチルヘキシルアクリレートを表２に記載の質量比となるよう滴下した。温度を６０℃に保ちながら１時間熟成を行い、下式で表されるジエタノールアミン誘導体（ジエタノールアミン／２−エチルヘキシルアクリレート；反応物Ｑ）を得た。
【０１０７】
【化１７】
2018016746.tif 000019
【０１０８】
【表２】
2018016746.tif 000020
【０１０９】
＜ウレタン変性（メタ）アクリレート系樹脂の調製＞
［工程（ｂ）］
４つ口フラスコに、工程（ａ）で得られた、表１に記載の各共重合体溶液４００ｇ（不揮発分２００ｇ）を入れて１０５℃に昇温した。次いで、温度を１０５℃に保ちながら、ジエタノールアミンと、アミド系溶剤として後掲のエクアミド（登録商標）Ｍ１００又はエクアミドＢ１００を、表３に示す質量比において仕込み、窒素ガスを通気し撹拌しながら、同温度で１時間反応させることにより、各共重合体のグリシジル基とジエタノールアミンとの反応を完結させた。
【０１１０】
尚、表３に記載の樹脂溶液１１〜１３の調製過程では、上記アミド系溶剤は添加しなかった。
【０１１１】
［工程（ｃ）］
次いで、上記工程（ｂ）で得られた反応物に、温度を１０５℃に保ちながら、反応物Ｑ（ジエタノールアミン／２−エチルヘキシルアクリレート付加物）又はプロピレングリコールと、触媒としてジブチル錫ジラウレートを、表３に示す質量比において添加し、次いで１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンと表３に示す溶剤の同表に示す質量比の混合物を、滴下漏斗を用いて３０分かけて滴下した。滴下後、温度を１０５℃に昇温して、１時間反応させ、冷却して、ウレタン変性メタクリレート樹脂（樹脂１〜１３）を得た。得られた各樹脂の質量平均分子量（ＧＰＣ法、標準ポリスチレン換算）は、１５０００〜２００００であった。
【０１１２】
＜評価＞
上述した方法により得られた樹脂溶液１〜１３について、以下の方法により評価を行った。これらの評価結果を表３に示した。
【０１１３】
［副生成物の生成量］
副生成物は溶剤への溶解性が低く、比重が溶剤より高いことがわかっている。そのため、遠心分離によって副生成物を沈降分離することが可能である。そこで、下記方法で各樹脂溶液に含まれる副生成物の量を測定した。
【０１１４】
すなわち、遠心分離機で、工程（ｃ）で得られた各樹脂溶液  ２００００ｇについて、６分の遠心分離を行った際に、樹脂溶液１ｇ当たり何グラムの副生成物が沈降するか評価した。
【０１１５】
Ｓ：０．１ｍｇ／ｇ未満
Ａ：０．１ｍｇ／ｇ以上０．３ｍｇ／ｇ未満
Ｂ：０．３ｍｇ／ｇ以上
［臭気］
工程（ｃ）で得られた各樹脂溶液５ｍｌを、１０ｍｌガラス瓶に入れ、密閉状態にし、２３℃で一日放置した。その後、北川式ガス検知器を用いて、アンモニア濃度を測定した。
【０１１６】
Ｓ：１００ｐｐｍ未満
Ａ：１００ｐｐｍ以上２００ｐｐｍ未満
Ｂ：２００ｐｐｍ以上
【０１１７】
【表３】
2018016746.tif 000021
【０１１８】
表３中に記載のアミド系溶剤は、下記の通りである。
＜アミド系溶剤＞
アミド系溶剤として、下記化合物を使用した。
・エクアミドＭ１００（製品名、出光興産株式会社製）
・エクアミドＢ１００（製品名、出光興産株式会社製）
【０１１９】
【化１８】
2018016746.tif 000022
【０１２０】
表３に示す評価結果から明らかなように、本発明の実施形態に係るウレタン変性（メタ）アクリレート系樹脂の製造方法によれば、副生成物の生成を抑制することができる。
【産業上の利用可能性】
【０１２１】
本発明に係るウレタン変性（メタ）アクリレート系樹脂の製造方法は、副生成物生成の抑制能に優れており、油性インクジェットインクにおいて使用される顔料分散剤として有用である。