(57)【要約】【課題】高いアレルゲン不活化効果を有するアレルゲン不活化組成物を提供すること。【解決手段】（Ａ）成分：水膨潤性粘土鉱物と、（Ｂ）成分：プロピレングリコールと、（Ｃ）成分：炭素数１〜５の１価のアルコールと、（Ｄ）成分：水とを含有するアレルゲン不活化組成物であって、（Ｄ）成分／｛（Ｂ）成分＋（Ｃ）成分｝で表される質量比が０．５〜８である、アレルゲン不活化組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）成分：水膨潤性粘土鉱物と、（Ｂ）成分：プロピレングリコールと、（Ｃ）成分：炭素数１〜５の１価のアルコールと、（Ｄ）成分：水とを含有するアレルゲン不活化組成物であって、
（Ｄ）成分／｛（Ｂ）成分＋（Ｃ）成分｝で表される質量比が０．５〜８である、アレルゲン不活化組成物。
【請求項２】
２５℃におけるｐＨが８以上である、請求項１に記載のアレルゲン不活化組成物。
【請求項３】
（Ｂ）成分／（Ｃ）成分で表される質量比が０．８〜４．５である、請求項１又は２に記載のアレルゲン不活化組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか一項のアレルゲン不活化組成物と、噴射剤とを含むエアゾール型アレルゲン不活化剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アレルゲン不活化組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、アトピー性皮膚炎、アレルギー性鼻炎等の各種アレルギー疾患が多く発症している。アレルギー疾患の原因となるアレルゲンとしては、例えば、ダニの死骸、花粉、カビ等が知られている。
【０００３】
特許文献１は、花粉症を起こす原因である花粉に直接作用し、花粉を破壊し無害化する花粉症予防剤について提案している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０００−１６９４１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし特許文献１の花粉症予防剤では、アレルゲンを不活化するのには不十分であった。
本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、高いアレルゲン不活化効果を有するアレルゲン不活化組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、鋭意検討した結果、以下のアレルゲン不活化組成物が、上記課題を解決できることを見出した。
すなわち本発明は、以下の態様を有する。
［１］（Ａ）成分：水膨潤性粘土鉱物と、（Ｂ）成分：プロピレングリコールと、（Ｃ）成分：炭素数１〜５の１価のアルコールと、（Ｄ）成分：水とを含有するアレルゲン不活化組成物であって、
（Ｄ）成分／｛（Ｂ）成分＋（Ｃ）成分｝で表される質量比が０．５〜８である、アレルゲン不活化組成物。
［２］２５℃におけるｐＨが８以上である、［１］に記載のアレルゲン不活化組成物。
［３］（Ｂ）成分／（Ｃ）成分で表される質量比が０．８〜４．５である、［１］又は［２］に記載のアレルゲン不活化組成物。
［４］前記（Ａ）成分が、モンモリロナイト、サポナイト、及びスチブンサイトからなる群から選択される少なくとも１種である、［１］〜［３］のいずれか一項に記載のアレルゲン不活化剤。
［５］前記（Ｃ）成分が、エタノール、１−プロパノール、及びイソプロパノールからなる群から選択される少なくとも１種である、［１］〜［４］のいずれか一項に記載のアレルゲン不活化剤。
［６］前記（Ａ）成分の体積平均粒子径が０．０１〜１０μｍである、［１］〜［５］のいずれか一項に記載のアレルゲン不活化剤。
［７］前記（Ａ）成分の含有量が、アレルゲン不活化組成物の総質量に対し、０．０１〜２質量％である、［１］〜［６］のいずれか一項に記載のアレルゲン不活化剤。
［８］［１］〜［７］のいずれか一項のアレルゲン不活化組成物と、噴射剤とを含むエアゾール型アレルゲン不活化剤。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、高いアレルゲン不活化効果を有するアレルゲン不活化組成物を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】実施例において使用した評価装置の模式図である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
≪アレルゲン不活化組成物≫
本発明のアレルゲン不活化組成物は、以下の成分（Ａ）〜（Ｄ）を含有する。
ここで「アレルゲン不活化」とは、アレルゲン（抗原）の活性を抑制することを意味する。
【００１０】
＜（Ａ）成分：水膨潤性粘土鉱物＞
（Ａ）成分は水膨潤性粘土鉱物である。（Ａ）成分は、アレルゲンに対し不活化効果を奏する。
「水膨潤性粘土鉱物」とは、膨潤力が少なくとも２０ｍＬ／２ｇである粘土鉱物を意味する。ここで「膨潤力」は、第１５改定  日本薬局方に定められたベントナイトの試験方法を準用し、水膨潤性粘土鉱物２ｇの膨潤体積（ｍＬ）で表される。
水膨潤性粘土鉱物としては、ベントナイト、モンモリロナイト、サポナイト、バイデライト、ヘクトライト、スチブンサイト、ソーコナイト、ノントロナイト等のスメクタイト粘土、バーミキュライト、ハロイサイト、膨潤性雲母などの天然粘土、また、これらの合成粘土、及びこれらの混合物が挙げられる。これらの中ではモンモリロナイト、サポナイト、スチブンサイトが好ましく、モンモリロナイトが更に好ましい。  
モンモリロナイトを含有する市販品としては、丸美化成株式会社製のアレルＧプラス、豊順鉱業株式会社製のベンゲル、ベンゲルＨＶ、ベンゲルＡ、ベンゲルＦＷ、ベンゲル３１、ベンゲルＷ−１００、クニミネ工業株式会社製のクニピアＧ及びクニピアＦ、アメリカンコロイド社製のウエスタンボンド、ドレッサーミネラルズ社製のイエローストーンなどが挙げられる。
サポナイトを含有する市販品としては、クニミネ工業株式会社製のスメクトンＳＡ、バンダービルド社製のビーガムＴ、ビーガムＨＶ、ビーガムＦ及びビーガムＫなどが挙げられる。  
スチブンサイトを含有する市販品としては、水澤化学工業株式会社製のイオナイトなどが挙げられる。
【００１１】
（Ａ）成分の体積平均粒子径は、０．０１〜１０μｍが好ましく、０．０１〜５μｍがより好ましい。
なお、体積平均粒子径は、レーザー回析／散乱式粒度分布測定装置（ＬＡ９１０、株式会社堀場製作所製）により求められる値をいい、次のようにして測定できる。（Ａ）成分を固形分１質量％となるように蒸留水に分散して試料とする。この試料をレーザー回析／散乱式粒度分布測定装置に投入し、装置内で超音波による分散後レーザーを照射して粒度分布を測定する。体積頻度の累積が５０％（体積）となる径を平均粒子径とする。  
（Ａ）成分は１種単独で、または２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
【００１２】
（Ａ）成分の含有量は、アレルゲン不活化組成物の総質量に対し、０．０１〜２質量％が好ましく、０．１〜１質量％がより好ましい。
（Ａ）成分の含有量が上記下限値以上であると、アレルゲン不活化効果を高めやすくなる。
（Ａ）成分の含有量が上記上限値以下であると、組成中で（Ａ）成分が凝集することを防止しやすくなる。
【００１３】
＜（Ｂ）成分：プロピレングリコール＞
（Ｂ）成分はプロピレングリコールである。（Ｂ）成分は、（Ａ）成分及び（Ｃ）成分と組み合されることで、アレルゲン不活化効果を向上させる。さらに、（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分と特定の比率で組み合されることで、さらにアレルゲン不活化効果を向上させる。
（Ｂ）成分の含有量は、アレルゲン不活化組成物の総質量に対し、０．０１〜２０質量％が好ましく、５〜２０質量％がより好ましい。
（Ｂ）成分の含有量が上記下限値以上であると、アレルゲン不活化効果を高めやすくなる。
（Ｂ）成分の含有量が上記上限値以下であると、アレルゲン不活化組成物を室内に噴霧した際、被染物（床や壁など）にべたべたした触感を与えにくくする。
【００１４】
＜（Ｃ）成分：炭素数１〜５の１価のアルコール＞
（Ｃ）成分は炭素数１〜５の１価のアルコールである。（Ｃ）成分は（Ａ）成分の存在下で、（Ｂ）成分及び（Ｄ）成分と特定の比率で組み合されることで、アレルゲン不活化効果を向上させる。また、（Ｂ）成分と特定の比率で組み合されることで、さらに不活化効果を向上させる。
（Ｃ）成分は炭素数１〜５であり、１〜３が好ましい。
（Ｃ）成分としては、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、ペンタノール等が挙げられる。なかでも安全性の面からエタノールが好ましい。
（Ｃ）成分は１種単独で、または２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
【００１５】
（Ｃ）成分の含有量は、アレルゲン不活化組成物の総質量に対し、３〜３５質量％が好ましく、４〜１６質量％がより好ましい。
（Ｃ）成分の含有量が上記範囲内であると、アレルゲン不活化効果を高めやすくなる。
【００１６】
（Ｂ）成分／（Ｃ）成分で表される質量比（以下、「Ｂ／Ｃ比」ともいう）は、０．８〜４．５が好ましく、１〜４がより好ましい。
Ｂ／Ｃ比が上記範囲内であると、（Ａ）成分の分散性を高めやすくなる。また、アレルゲン不活化効果を高めやすくなる。
【００１７】
＜（Ｄ）成分：水＞
（Ｄ）成分は水である。
（Ｄ）成分としては、水道水、イオン交換水、蒸留水等が挙げられる。
【００１８】
（Ｄ）成分の含有量は、アレルゲン不活化組成物の総質量に対し、３０〜９０質量％が好ましく、６５〜８５質量％がより好ましい。
（Ｄ）成分の含有量が上記範囲内であると、アレルゲン不活化効果を高めやすくなる。
【００１９】
（Ｄ）成分／｛（Ｂ）成分＋（Ｃ）成分｝で表される質量比（以下、「Ｄ／（Ｂ＋Ｃ）比」ともいう）は、０．５〜８であり、１．５〜８が好ましく、２〜５がより好ましい。
Ｄ／（Ｂ＋Ｃ）比が上記範囲内であると、（Ａ）成分の分散性を高めやすくなる。また、アレルゲン不活化効果を高めやすくなる。
【００２０】
本発明のアレルゲン不活化組成物には、上記（Ａ）〜（Ｄ）成分の他に、任意成分として界面活性剤、油分、（Ｃ）成分以外のアルコール類、保湿剤、増粘剤、防腐剤、酸化防止剤、キレート剤、ｐＨ調整剤、香料、色素、紫外線吸収・散乱剤、ビタミン類、アミノ酸類、生薬、植物エキス等を配合することができる。
（Ａ）〜（Ｄ）成分、任意成分の含有量の合計は１００質量％を超えない。
【００２１】
本発明のアレルゲン不活化組成物の２５℃におけるｐＨは、ｐＨ８以上が好ましく、ｐＨ８〜１１がより好ましい。
ｐＨが上記下限値以上であると、アレルゲン不活化効果を高めやすくなる。ｐＨを調整するためには、例えば、塩酸、水酸化ナトリウム、クエン酸及びその塩、リン酸及びその塩、酢酸及びその塩などのｐＨ調整剤等を用いることができる。
なお、ｐＨは、上記調整剤を用いて、室温（２５℃）下において、規定のｐＨとなるように常法により調整できる。ｐＨ測定は、液体洗浄剤組成物を２５℃に調整し、ガラス電極式ｐＨメータ（製品名：ホリバＦ−２２、（株）堀場製作所製）を用いて測定できる。測定方法は、ＪＩＳ  Ｋ３３６２−１９９８に準拠して行う。
【００２２】
本発明のアレルゲン不活化組成物は、（Ａ）〜（Ｄ）成分、必要に応じて任意成分を混合することにより製造することができる。
【００２３】
本発明のアレルゲン不活化組成物は、不織布などに該組成物を浸み込ませたシート剤、スプレー容器（トリガースプレーやデスペンサー型スプレー等）に該組成物を詰めたスプレー剤、エアゾール容器に該組成物を詰めたエアゾール剤等として使用することができる。
【００２４】
≪エアゾール型アレルゲン不活化剤≫
本発明のエアゾール型アレルゲン不活化剤は、本発明のアレルゲン不活化組成物と、噴射剤とを含む。全量噴射型、一部噴射型のいずれであってもよく、全量噴射型であることが好ましい。
【００２５】
噴射剤は、アレルゲン不活化組成物の噴射性、処理対象面（床、天井、壁面等）への到達性の向上等に寄与する。
噴射剤としては、液化石油ガス、ジメチルエーテル（ＤＭＥ）、炭酸ガス、窒素ガス等が挙げられる。なかでもジメチルエーテルが好ましい。
噴射剤は１種単独で、または２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
噴射剤の含有量は、アレルゲン不活化組成物１００質量部に対し、１００〜２００質量部が好ましい。
噴射剤の含有量が上記下限値以上であると、アレルゲン不活化組成物を室内に充分に行き渡らせることができる。
噴射剤の含有量が上記上限値以下であると、容器内で（Ａ）成分の凝集や成分の分離等が起こるのを抑制できる。
【００２６】
例えば全量噴射型の場合、エアゾール型アレルゲン不活化剤の充填量、即ち１回の処理に用いられる組成物の量は、処理する空間の広さや処理面の面積、該空間の処理に用いる（Ａ）成分の量等を勘案して適宜決定でき、特に限定されないが、処理する空間１ｍ３あたりの組成物の量が１〜６ｇとなる量が好ましく、２〜６ｇとなる量がより好ましい。
（Ａ）成分の量としては、処理対象とする空間の広さなどを勘案して決定できるが、処理する空間１ｍ３あたりの（Ａ）成分の量が１〜５０ｍｇとなる量が好ましい。
【００２７】
エアゾール型アレルゲン不活化剤は、室内に該組成物を噴射できるエアゾール容器を用いて使用することができる。
エアゾール容器としては、該組成物を充填する容器本体と、該容器本体の上部に装着された噴射部とを備えるものが挙げられる。
【００２８】
容器本体としては特に限定されず、例えば、公知の耐圧容器を使用できる。
噴射部としては、例えば、容器本体の上部に装着された噴射ノズルと、押ボタンと、を備え、押ボタンを押し下げたときに、噴射ノズルを通じて容器本体内の組成物を噴射させる機構を有するものが挙げられる。組成物を噴射させる機構は、エアゾール容器に通常使用される公知の機構を採用することができる。
より具体的には、特開２０１４−２２７３６９号公報に記載のエアゾール容器を採用することができる。
【実施例】
【００２９】
以下に実施例を用いて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
各例のアレルゲン不活化組成物の組成（含有量（質量％））を表１〜３に示す。
表中、空欄の配合成分がある場合、その配合成分は配合されていない。
本実施例において使用した原料は下記の通りである。
【００３０】
＜（Ａ）成分＞
・Ａ−１：モンモリロナイト（商品名：アレルＧプラス  丸美化成（株）製）、平均粒子径９００ｎｍ。
・Ａ―２：サポナイト（商品名：スメクトンＳＡ  クニミネ工業（株）製）、平均粒子径２０ｎｍ。
・Ａ−３：スチーブンサイト（商品名：イオナイト  水澤化学工業（株）製）、平均粒子径１０ｎｍ。
＜（Ｂ）成分＞
・Ｂ：プロピレングリコール（試薬特級、純正化学（株）製）。
・Ｂ’−１：ジプロピレングリコール（試薬、和光純薬工業（株）製）。
・Ｂ’−２：１，３−ブチレングリコール（試薬特級、純正化学（株）製）。
・Ｂ’−３：１，２−ペンタンジオール（試薬、和光純薬工業（株）製）。
・Ｂ’−４：グリセリン（試薬、和光純薬工業（株）製）。
＜（Ｃ）成分＞
・Ｃ−１：エタノール（試薬特級、純正化学（株）製）。
・Ｃ−２：１−プロパノール（試薬、和光純薬工業（株）製）。
・Ｃ−３：イソプロパノール（試薬、純正化学（株）製）。
＜（Ｄ）成分＞
・Ｄ：イオン交換水。
＜噴射剤＞
・ジメチルエーテル（三菱ガス化学（株）製）。
【００３１】
＜アレルゲン不活化組成物の製造方法＞
表１〜３に示す組成に従い、（Ｄ）成分、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分の順に加え混合し、各例のアレルゲン不活化組成物を２００ｇ調整した。
【００３２】
［実施例１〜２８、比較例１〜９］
得られた各例のアレルゲン不活化組成物を用いて、スプレー剤（トリガースプレー）として用いた場合のアレルゲン不活化効果を評価した。実施例３、７〜９、１１〜１４のアレルゲン不活化組成物については、エアゾール剤として用いた場合のアレルゲン不活化効果、及びエアゾール剤として用いた場合の効果の均一性も評価した。
評価方法を以下に説明する。
【００３３】
＜スプレー剤として用いた場合のアレルゲン不活化効果の評価＞
花粉（ＩＴＥＡ株式会社製）に、イオン交換水を加えて、０．０１ｍｇ／ｍＬとなるように調製した。これを花粉分散液とした。
スタンダードシャーレ（ガラス製）（内径φ１５０ｍｍ）（アズワン社製）に花粉分散液を１ｍＬ塗布し、２５℃の環境下で２４時間放置し乾燥させた。これを花粉シャーレとした。花粉シャーレには花粉０．０１ｍｇが塗布されるようにした。
各例の組成物を、ライオン社製「きれいのミストトイレ用」のトリガースプレー容器に入れて、花粉シャーレに対して噴霧した。このとき、花粉シャーレから１５ｃｍ離れた距離から組成物を噴霧し、組成物が０．３ｇ噴霧されるように噴霧量を調節した。組成物を噴霧した花粉シャーレを２５℃の環境下で、１時間放置した。
組成物を処理した花粉シャーレに、０．５％ウシ血清アルブミン（ＳＩＧＭＡ社製）含有のリン酸緩衝生理食塩水（ＮａＣｌ：８ｇ／Ｌ、ＫＣｌ：０．２ｇ／Ｌ、Ｎａ２ＨＰＯ４：１．４４ｇ／Ｌ、ＫＨ２ＰＯ４：０．２４ｇ／Ｌ（いずれも関東化学株式会社製）、ｐＨ７．４）（以下ＰＢＳと略す）をマイクロピペットで５ｍＬ添加した。コンラジ棒（池本理化工業株式会社製）でかき混ぜたＰＢＳを、ＥＬＩＳＡ法を用いて、花粉アレルゲン活性値を測定した。ＥＬＩＳＡ法を用いた計測は、株式会社シバヤギ製、ＴＡＣ（登録商標）  Ｃｒｙ  ｊ１  ＥＬＩＳＡ  ＫＩＴを用いて、メーカー指示に準拠し計測した。
同様に、組成物を処理していない花粉シャーレについてもＰＢＳを５ｍＬ添加し、コンラジ棒でかき混ぜた。そうして得られたＰＢＳを、ＥＬＩＳＡを用いて計測し、組成物を処理する前の花粉アレルゲン活性値を得た。
花粉アレルゲン不活化率（％）は、下記式にて算出した。
（組成物を処理する前の花粉アレルゲン活性値−組成物を処理した後の花粉アレルゲン活性値）／（組成物を処理する前の花粉アレルゲン活性値）×１００
【００３４】
＜エアゾール剤として用いた場合のアレルゲン不活化効果の評価＞
花粉（ＩＴＥＡ株式会社製）に、イオン交換水を加えて、０．０１ｍｇ／ｍＬとなるように調製した。これを花粉分散液とした。
スタンダードシャーレ（ガラス製）（内径φ１５０ｍｍ）（アズワン社製）に花粉分散液を１ｍＬ塗布し、２５℃の環境下で２４時間放置し乾燥させた。これを花粉シャーレとした。花粉シャーレには花粉０．０１ｍｇが塗布されるようにした。
各例の組成物を、ダイゾー社製のプラスチック耐圧容器に投入し、バルブを閉め、ＤＭＥを投入して作成したエアゾール型アレルゲン不活化剤を、花粉シャーレに対して噴霧した。このとき、花粉シャーレから１５ｃｍ離れた距離から組成物を噴霧し、組成物が０．３ｇ噴霧されるように噴霧量を調節した。組成物を噴霧した花粉シャーレを２５℃の環境下で、１時間放置した。
組成物を処理した花粉シャーレに、ＰＢＳをマイクロピペットで５ｍＬ添加した。コンラジ棒（池本理化工業株式会社製）でかき混ぜて得られたＰＢＳを、ＥＬＩＳＡ法を用いて、花粉アレルゲン活性値を測定した。ＥＬＩＳＡ法を用いた計測は、株式会社シバヤギ製、ＴＡＣ（Ｒ）  Ｃｒｙ  ｊ１  ＥＬＩＳＡ  ＫＩＴを用いて、メーカー指示に準拠し計測した。
同様に、組成物を処理していない花粉シャーレについてもＰＢＳを５ｍＬ添加し、コンラジ棒でかき混ぜた。そうして得られたＰＢＳを、ＥＬＩＳＡを用いて計測し、組成物を処理する前の花粉アレルゲン活性値を得た。
花粉アレルゲン不活化率（％）は、下記式にて算出した。
（組成物を処理する前の花粉アレルゲン活性値−組成物を処理した後の花粉アレルゲン活性値）／（組成物を処理する前の花粉アレルゲン活性値）×１００
【００３５】
＜エアゾール剤として用いた場合のアレルゲン不活化効果の均一性＞
図１に示すように、容積２４ｍ３の実験室１０内（３ｍ×４ｍ×２ｍ）の床の中央に花粉シャーレ２、隅に花粉シャーレ３を設置し、中央に設置したエアゾール型アレルゲン不活化剤を含む全量噴射型エアゾール１を噴霧し、花粉シャーレ上のアレルゲン量を前記同様計測した。
中央と隅の花粉活性値の比（中央の花粉アレルゲン活性値／隅の花粉アレルゲン活性値）を算出しムラの無さ（均一性）を評価し、０．８〜１．２（１±０．２）を合格とした。
【００３６】
【表１】
2018002800.tif 000002
【００３７】
【表２】
2018002800.tif 000003
【００３８】
【表３】
2018002800.tif 000004
【００３９】
【表４】
2018002800.tif 000005
【００４０】
表１〜４に示すように、本発明を適用したアレルゲン不活化組成物は、高いアレルゲン不活化効果が得られた。
一方、（Ｂ）成分を含まない比較例１は、高いアレルゲン不活化効果が得られなかった。
（Ｂ）成分をプロピレングリコールから他の化合物に変更した比較例２〜５は、高いアレルゲン不活化効果が得られなかった。
（Ｃ）成分を含まない比較例６は、高いアレルゲン不活化効果が得られなかった。
Ｄ／（Ｂ＋Ｃ）比が０．５未満である比較例８は、高いアレルゲン不活化効果が得られなかった。
Ｄ／（Ｂ＋Ｃ）比が８超である比較例９は、高いアレルゲン不活化効果が得られなかった。
【符号の説明】
【００４１】
１０  実験室
１  全量噴射型エアゾール
２  中央の花粉シャーレ
３  隅の花粉シャーレ
【図１】
2018002800.tif 000006