(57)【要約】【課題】優れた耐摩擦性を示し、かつ優れたブロッキング防止効果を奏する版汚れやブランケット汚れなどの問題の解消された印刷インキ組成物を提供する。【解決手段】印刷インキ中に、体積平均粒径は２〜８μｍの範囲内にあって、粒径１０μｍを超える固形高分子粒子の体積含有率が２０容量％以下である球形度が０．９５以上の複合粒子を分散させた印刷インキ組成物。複合粒子（Ａ）は、印刷インキ中に溶解しないワックスのような固形高分子粒子（Ａ−１）と、主としてその外周に付着した、平均粒径５〜１０００ｎｍの無機微粒子（Ａ−２）からなる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
印刷インキ中に複合粒子（Ａ）を含有する印刷インキ組成物であって、
前記複合粒子（Ａ）が、印刷インキ中に溶解しない樹脂、ワックスまたはこれらの混合物からなる固形高分子粒子（Ａ−１）とその表面に付着した平均粒径５〜１０００ｎｍの無機微粒子（Ａ−２）とからなり、前記複合粒子（Ａ）の体積平均粒径は２〜８μｍの範囲内であって、粒径１０μｍを超える粒子の体積含有率が２０容量％以下であり、かつ、前記複合粒子（Ａ）の球形度が０．９５以上であることを特徴とする印刷インキ組成物。
【請求項２】
前記複合粒子（Ａ）は、前記固形高分子粒子（Ａ−１）１００質量部に対して前記無機微粒子（Ａ−２）を０．５〜５０質量部の範囲で含有しており、前記無機微粒子（Ａ−２）が前記固形高分子粒子（Ａ−１）の表面を被覆するように付着して形成されていることを特徴とする請求項１記載の印刷インキ組成物。
【請求項３】
前記無機微粒子（Ａ−２）が、金属酸化物、金属窒化物、金属炭化物、金属硫酸化物、硫化物、およびフッ化物の一種あるいはこれらの混合物からなることを特徴とする請求項１又は２記載の印刷インキ組成物。
【請求項４】
前記固形高分子粒子（Ａ−１）が、融点が１２０℃以上であって、ＪＩＳ  Ｋ−２２３５−５．４に準拠して１００ｇの加重をかけた針が２５℃、５秒間で試料膜中に進入する深さを１０−１ｍｍを単位として表した針入度が２．０以下のワックスであることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項記載の印刷インキ組成物。
【請求項５】
前記固形高分子粒子（Ａ−１）が、融点が１２０℃以上であり、かつ酸価が１０以上の酸化ポリエチレンワックスであることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項記載の印刷インキ組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は印刷インキ組成物、特に常温乾燥型のオフセット枚葉用平版印刷インキ及び加熱乾燥型オフセット輪転用平版印刷インキに適した印刷インキ組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に、オフセット平版印刷インキで刷られた印刷物の印刷面は、印刷直後に、ガイドロール、ターンバー、三角板あるいは他の印刷物の裏面などと接触して擦られる。また、印刷面は、印刷されたインキの組成物が接触物の表面に融着するいわゆるブロッキング現象を起こして、印刷面を著しく劣化させるとともに接触物表面を汚染するという問題を引き起こす。
【０００３】
このような問題点を解決するため、印刷インキ中に樹脂やワックスのような固形高分子からなる微粒子を添加して、印刷後の印刷表面に滑性を付与する微小突起を形成して印刷面の耐摩耗性の向上をはかることが行なわれている。
【０００４】
通常、印刷インキの厚みは０．２〜１．０μｍ程度であるので印刷面にこのような滑性の突起を形成するための固形高分子粒子の粒径は、１．０μｍ以上のある範囲に調節されたものであることが望ましい。その理由は、固形高分子粒子の粒径が１．０μｍ未満であると固形高分子粒子が印刷されたインキ層中に埋もれてしまって滑剤としての効果が得られなくなくなり、逆に、固形高分子粒子の粒径が大きすぎると、印刷中に粒子がインキングロール、版あるいはブランケット上に残り、これが徐々に蓄積・パイリングして印刷画質を劣化させたり、版上で凝集して突起を生じた部分が白抜けするいわゆるヒッキー現象を生起するようになるためである。
【０００５】
しかしながら固形高分子粒子をこのような所望の粒度範囲に調整し、かつインキ中に安定に分散させることは困難であり、現状では大粒径粒子を含むことから生起される版汚れやブランケット汚れなどの問題を完全に解決するまでには至っていない。
【０００６】
高速印刷の場合にはインキが版から転写する際などに固形高分子粒子が分離して飛び散るいわゆるミスティングの原因になる問題もある。これらは、固形高分子粒子がインキビヒクルとの親和性が低いことによるものであり、この観点から分散粒子の表面をビヒクルと親和性のある界面に改質することが重要となってきている。
【０００７】
高速のオフセット印刷では、印刷物が乾燥のため高温にさらされるが、この時の紙面温度が１００℃以上にも達すると固形高分子粒子が溶融して扁平化してしまい、目的とする耐摩耗性が得られなくなる。このため近年、融点の高い固形高分子粒子が使用されるようになってきているが、このような高融点の固形高分子粒子において、その平均粒径１〜１０μｍ程度にまで微細化することはさらに難しい問題となっている。
【０００８】
印刷面と裏面あるいは他の物質表面との間のすべり性も重要で、印刷面の表面に突起として存在するワックスなどが時として著しい低摩擦係数を実現することがあり、このような場合、印刷物を積み重ねることが難しくなる。これを調節する方法として、印刷インキ中に適当な粒径の無機粉末が添加されるが、印刷物の透明度や光沢度を低下させ、信頼性のある摩擦係数制御を実現するには至っていない。
【０００９】
また、紫外線硬化型インキの枚葉印刷の場合も同様で、十分な紫外線照射による乾燥が得られない時に未乾燥のインキや剥離したインキが付着してしまい印刷物が汚れてしまうブロッキング現象が発生する。
【００１０】
また、グラビア印刷においても紙やフィルムなどに印刷した後、巻き取られた紙やフィルムが未乾燥のインキによって裏面が汚れることがあり、酷い時には接着してしまうなどのブロッキング現象や、印刷後の印刷物面同士や印刷物面と裏面との接触で擦られてしまうなどの問題がある。
【００１１】
このような問題点を解決するため、現行、特に酸化重合乾燥のオフセット印刷インキはコーンスターチ、シリコーン処理コーンスターチ、シリコーン処理タピオカスターチなどを印刷面へ散布してブロッキング現象を防止している。しかし、これらスターチの散布は、粉塵による印刷室内の汚れ、機器の誤作動やオペレーターの健康被害などが生じるおそれが高く、多くの問題を抱えている。
【００１２】
また、印刷適性上問題にならない量の微細な粒子であるスターチやシリコーン処理スターチなどを印刷インキへ添加することが行われている（例えば、特許文献１参照）。しかし、この技術においても、十分な裏移り防止効果は得られていないし印刷物の光沢の落ちも激しい。
【００１３】
近年は、グラビア印刷を含むオフセット印刷インキ中にオレフィン系樹脂粉末やワックスのような固形高分子からなる微粒子を添加して、印刷後の印刷表面に非粘着性や滑性を付与する突起を形成させて印刷面の粘着性の防止や耐摩耗性の向上を図ることが提案されている（例えば、特許文献２参照）。この提案の固形高分子からなる微粒子は体積平均粒度が０．３〜２０μｍで、好ましいものは０．３〜１５μｍである。しかし、このような固形高分子からなる微粒子の体積平均粒子径が２μｍ以下の場合はブロッキング防止効果及び耐摩耗性効果が劣り、かつ体積平均粒子径が１０μｍ以上の粗大な平均粒子径の固形高分子は、印刷適性上問題があり、版残りやブランケット残りなどのパイリング現象が起きてしまう。また、仮に印刷が極めて小ロットで印刷が可能な場合でも印刷物は大きな突起とオレフィン系樹脂粉末やワックスのような固形高分子のみではインキ成分との濡れの悪さにより光沢が低下してしまう。
【００１４】
更に印刷層の厚みに対してオレフィン系樹脂粉末の粒子径が２〜５０倍の微粒子を添加している同様な提案がある（例えば、特許文献３参照）。ところが通常の印刷されたオフセット平版印刷インキの厚みは０．２〜２μｍ程度なのでオレフィン系樹脂粉末の平均粒子径は０．４μｍ〜１００μｍとなり印刷適性上の問題点と印刷物の光沢が劣る粗大粒子を含んでいる。また、この文献ではオレフィン樹脂以外を核としその表面にオレフィン樹脂を含有する粒子として保護コロイド粒子も提案されているが耐摩耗性及びブロッキング防止の点で十分とは言えない。
【００１５】
また、アクリル／コアシェルポリマーを含有する印刷インキの提案もあるが（例えば、特許文献４参照）、この提案における印刷インキは耐摩耗性とブロッキング防止効果が劣っている。また、水溶性高分子のポリビニールアルコール系樹脂粉末を印刷インキに添加する提案もあるが（例えば、特許文献５参照）、この提案では耐摩耗性効果は非常に劣っている。
【００１６】
上記したように、固形高分子粒子の粒径は１．０μｍ以上のある範囲に調節された粒度分布を持つものであることが望ましい。この点からすると、平均粒子径が０．０８〜０．３μｍのポリオレフィンワックスの添加が提案されている水性分散液及び印刷方法（例えば、特許文献６参照）は、耐摩耗性効果とブロッキング防止効果が著しく劣る。
【００１７】
逆に、固形高分子粒子の粒径がインキ厚みに対して大きすぎると、印刷中に粒子がインキングロール、版あるいはブランケット上に残りこれが徐々に蓄積しパイリングして印刷画質を劣化させたり、版上で凝集して突起を生じた部分が白抜けするいわゆるヒッキー現象を引き起こしたりする。しかしながら固形高分子粒子をこのような所望の粒度範囲に調製し、かつインキ中に安定に分散させることは困難であり、現状では大粒径粒子を含むことから生じる版汚れやブランケット汚れなどのパイリング問題を完全に解決するまでには至っていない。
【００１８】
また、粒子径が１．０〜１０．０μｍの真球の水性ポリオレフィンワックスの印刷インキへの提案もある（例えば、特許文献７参照）。ところが、オフセット平版印刷インキが油性の為、湿し水を使用するオフセット平版インキでは乳化バランスが崩れ易い。また、界面活性剤の添加も印刷適性上問題となり版残りなどのパイリングが起こる。更にインキの濡れが悪い為、印刷物の光沢の劣化が激しい。
【００１９】
また、ＵＶ用の裏移り防止効果があるものとして真球状ポリメタクリレートを添加する提案もある（例えば、特許文献８参照）が、この粒子は耐摩耗性効果はまったくない。
【００２０】
なお、高速印刷の場合にはインキが版から転写する際などに固形高分子粒子が分離して飛び散るいわゆるミスティングの原因になる問題もある。これらは、固形高分子粒子がインキビヒクルとの親和性が低いことによるものであり、この観点から分散粒子の表面をビヒクルと親和性のある界面に改質することが重要となっている。
【００２１】
このような点に対して、本出願人はすでにワックスと無機微粒子とからなる複合粒子を用いた印刷インキ組成物が、耐パイリング性を改善でき、耐摩耗性も良好で、印刷物の光沢も保持できる印刷インキ組成物を提案している（例えば、特許文献９参照）。ところで、この印刷インキ組成物は、概ね良好な印刷適性を有しているが、特に、酸化重合の常温乾燥型の枚葉インキに使用した場合、ブロッキング効果や圧胴汚れ防止の効果においてさらなる特性の向上を求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００２２】
【特許文献１】特開平０１−３０６４８１号公報
【特許文献２】特許第３６５１８９２号公報
【特許文献３】特開２０１０−４７６７０号公報
【特許文献４】特表２０１４−５１４３６７号公報
【特許文献５】特許第５６６９３４５号公報
【特許文献６】特許第４１４３１６５号公報
【特許文献７】特開２０１３−２１６７３４号公報
【特許文献８】特開平０７−３３１１５２号公報
【特許文献９】特許第４８６９９４６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００２３】
本発明は、かかる従来の問題を解決すべくなされたもので、印刷インキにおいて従来から課題となっていた以下の問題の解決された印刷インキ組成物を提供することを主たる目的とする。
【００２４】
（１）耐摩耗性に優れ、優れたブロッキング防止効果を奏するとともにヒッキー現象を起こすことのない版汚れやブランケット汚れなどの問題の解消された印刷インキ組成物を提供する。
（２）高融点の微細化された固形高分子粒子が添加されて印刷時に印刷面が接触するガイドロールや裏面との擦れ性の制御された版汚れやブランケット汚れが生じない印刷物を与える印刷インキ組成物を提供する。
（３）粘弾性特性などの印刷適性を満足するための固形の高分子成分を含有する印刷インキにおいて、表面光沢度や透明度を劣化させない印刷インキ組成物を提供する。
【００２５】
（４）優れた耐摩耗性を示し、かつ優れたブロッキング防止効果のある固形の真球状高分子成分を含有する印刷インキにおいて、印刷面を高温下において定着するプロセスを経た後も耐摩耗性やブロッキング性が低下しない印刷インキ組成物を提供する。
（５）溶剤グラビア用印刷インキあるいは水性のフレキソインキにおいて、優れた耐摩耗性を示し、かつ優れたブロッキング防止効果のある固形の高分子成分を含有する印刷インキ組成物を提供する。
【課題を解決するための手段】
【００２６】
本発明の印刷インキ組成物は、印刷インキ中に複合粒子（Ａ）を含有する印刷インキ組成物であって、複合粒子（Ａ）が、印刷インキ中に溶解しない樹脂、ワックスまたはこれらの混合物からなる固形高分子粒子（Ａ−１）とその表面に付着した平均粒径５〜１０００ｎｍの無機微粒子（Ａ−２）とからなり、前記複合粒子（Ａ）の体積平均粒径は２〜８μｍの範囲内にあって、粒径１０μｍを超える粒子の体積含有率が２０容量％以下であり、かつ、前記複合粒子（Ａ）の球形度が０．９５以上であることを特徴とする。
【発明の効果】
【００２７】
本発明の印刷インキ組成物は、従来固形高分子粒子を添加する場合に問題となっていた印刷時のパイリングや版残りが改善されており、しかも印刷時及び印刷後の印刷面の耐摩耗性を向上させた優れた印刷物となり、印刷物の積み重ねによるブロッキング現象を著しく低減できる。
【００２８】
また、固形高分子粒子の表面を無機微粒子が被覆しているので、インキビヒクルとの親和性が良好で、ヒッキー現象等を起こすことがなく、かつ特に常温乾燥型のオフセット枚葉用平版印刷インキ及び加熱乾燥型オフセット輪転用平版印刷インキが圧胴に取られず圧胴を汚すことがなくなるため、先刷りの印刷物を汚さないで高光沢を有する印刷物を与えることができる。
【００２９】
さらに、本発明の印刷インキ組成物は、球形度の高い複合粒子（Ａ）をインキビヒクル中に少量添加しても顕著な滑り特性の改善効果があり、球形度が０．９５未満であるような複合粒子を用いた印刷インキ組成物に比べて、複合粒子の少量の添加で同等の耐摩擦性及びブロッキング防止性能を得られ、添加量を大幅に減じることができる。そのため、従来の複合粒子に比べて、透明度や光沢度を低下させることなく印刷物を提供でき、かつパイリング等の印刷適性上の改善も得られる。
【００３０】
さらに、固形高分子粒子として高融点のものを使用しても、無機微粒子の作用によりその体積平均粒径を２〜８μｍにまで微細化することができる。
【図面の簡単な説明】
【００３１】
【図１】実施例２で得られた複合粒子の電子顕微鏡写真である。
【発明を実施するための形態】
【００３２】
本発明は、上記したように印刷インキ中に、複合粒子（Ａ）を含有させた印刷インキ組成物であり、特に複合粒子（Ａ）に特徴を有する。以下、本発明をより詳細に説明する。
まず、本発明で用いる印刷インキは、公知の印刷インキであれば特に限定されずに用いることができ、なかでもオフセットインキが好ましい。
【００３３】
ここで使用するオフセットインキは、例えば、一般に使用される酸化重合型のオフセット平版インキ、紫外線硬化型のオフセット平版インキ、溶剤型のグラビアインキ等、が挙げられる。
【００３４】
例えば、酸化重合型オフセット平版用インキとしては、顔料として黒インキのカーボンブラック、藍インキのフタロシアニンブルー、紅インキのブリリアントカーミン６Ｂや黄インキのピグメントイエローなどのアゾ系顔料、キナクリドン顔料など１５〜２５質量％、固着成分としてはロジン変性フェノール樹脂、アルキド樹脂、石油樹脂などの合成樹脂成分を２０〜３０質量％、大豆油、亜麻仁油、大豆油脂肪酸ブチルエステルなどの半乾性油や乾性油を２０〜４０質量％、アロマフリーなどの鉱油２０〜３０質量％、ドライヤーや酸化防止剤などの助剤１〜１０質量％で構成されたインキが使用できる。
【００３５】
また、例えば、紫外線硬化型平版インキとしては、酸化重合型平版インキに使用している顔料１５〜２５質量％、固着剤は各種のアクリル系プレポリマーやモノマー（例えばビスフェノールＡジグリシジルエーテルジアクリレート、ジペンエリスリトールペンタアクリルレートとジペンタエリスリトールヘキサアクリレートの混合物、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレートのエチレンオキサイドやプロピレンオキサイド付加物やメタクリレートなど）を６０〜７０質量％、光重合開始剤（例えば、ラジカル反応タイプとしてはアルキルフェノン系、アシルフォスフィンオキサイド系、オキシムエステル系、分子内水素引き抜きタイプ、カチオン反応タイプなどやこれらのブレンドなど）を５〜１０質量％、助剤としては重合禁止剤やインキ硬さ調整用ベントナイトなど５〜１０質量％、で構成されたインキが使用できる。
【００３６】
グラビアインキとしては、オフセット平版インキに使用している顔料が使用でき、添加量は５〜３０質量％、体質顔料として例えば脂肪酸処理炭酸カルシウム、ロジン酸処理カルシウムを０〜５質量％、固着剤は（例えば、ニトロセルロース、ブチラール樹脂、アルキド樹脂、アクリル樹脂、ロジン系やこれらの混合樹脂などの合成樹脂）２０〜４０質量％、溶剤は低沸点で樹脂との相溶性の良い溶剤（例えば、トルエン、酢酸エチル、イソプロピルアルコール、酢酸プロピルアルコール、ブチルアルコール、メチルシクロへキサン、シクロヘキサノン、エチレングリコール類やこれらの混合液など）４０〜７０質量％、沈降防止剤などの補助剤０〜１０質量％で構成されたインキが使用できる。
【００３７】
本発明に用いる複合粒子（Ａ）は、通常、無機微粒子（Ａ−２）が実質的に固形高分子粒子（Ａ−１）の表面を被覆するように付着（一部が埋没した形態も含む）しており、その体積平均粒径は２〜８μｍの範囲内である。なお、ここで「被覆」とは、多数の無機微粒子（Ａ−２）が固形高分子粒子（Ａ−１）の表面に、上記したブロッキング現象やヒッキー現象を抑制する程度に点在していることを意味し、完全に覆っている必要はない。
【００３８】
なお、本明細書中における「体積平均粒径」は、ベックマンコールター社製のコールターカウンターにより測定された値である。印刷インキ組成物中に含まれる複合粒子（Ａ）の平均粒径が２μｍを下回ると、本発明の本来の目的である耐摩耗性やブロッキング性を与える有効成分として作用しなくなるので好ましくない。また、平均粒径が８μｍを超える場合には、耐摩耗性やブロッキング性の改善に対しては効果的であるが、版、ブランケット、あるいはインキングロール上にパイリングして版汚れなどの原因となり、光沢度や透明度を劣化させるので好ましくない。平均粒径が８μｍ以下であっても、粒度分布が広く１０μｍを越える粒子を２０容量％を越えて含む粒子はパイリングしやすくなるため、好ましくない。特に球形度は重要で球形粒子の球形度が０．９５以上になると耐摩擦性が飛躍的に良好となりかつブロッキング防止効果も優れた効果を示すとともに従来、１０μｍ以上の粒子が多くなると明らかに版、ブランケット、あるいはインキングロール上にパイリングして版汚れなどの原因となるが本発明のインキ組成物は１０μｍ以上の粒子が２０容量％まで印刷機上でのトラブルはほとんど発生しない。
【００３９】
本発明に用いる固形高分子粒子（Ａ−１）としては、フッ素樹脂、ポリスチレン、ポリアセタール、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂などの樹脂粒子および天然ワックス、合成ワックス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、エステルワックス、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛のような金属石鹸、アマイドワックス、などのワックスまたはこの複合物からなる平均粒径が０．１〜３０μｍの粒子等が例示される。これらの粒子は、融点が８０℃〜３００℃のもの、または融点のない架橋物を用いることができ、特に、融点が１２０℃以上であり、且つ酸価が１０以上の酸化ポリエチレンワックスが好ましい。なお、本発明に使用されるワックスは長鎖の炭化水素鎖を含み、粘度がある温度で急激に低下する物質の総称であり、本発明には炭化水素鎖中の炭素数が少なくとも１０個以上のパラフィン鎖を含むワックスが適している。
【００４０】
また、この固形高分子粒子（Ａ−１）は、融点が１２０℃以上であって、ＪＩＳ  Ｋ−２２３５−５．４に準拠して１００ｇの加重をかけた針が２５℃、５秒間で試料膜中に進入する深さを１０−１ｍｍを単位として表した針入度が２．０以下のワックスが好ましい。
【００４１】
本発明に用いる無機微粒子（Ａ−２）としては、シリカ、アルミナ、チタニア、ベントナイト、モンモリルナイト、などから選ばれる金属酸化物、窒化アルミニウム、窒化ホウ素のような金属窒化物、炭化珪素のような金属炭化物、硫酸バリウム、硫酸カルシウムのような金属硫酸化物、炭酸カルシウム、二硫化炭素をはじめとする硫化物、蛍石、フッ化炭素などのフッ化物の一種あるいは混合物からなる微粒子で一次平均粒径が５ｎｍから１０００ｎｍのものが用いられる。無機粒子（Ａ−２）の平均粒径は、水に分散した状態で日機装（株）製ナノトラックＵＰＡ  ＥＸによって測定された値である。なお、通常粒径が１００ｎｍ以下の粒子は凝集した粒子を含む粒子径として測定される。これらの一次平均粒子径は複合粒子（Ａ）の表面に付着した状態で存在し得るため、実際使用されている状態での粒子径は粒子表面の電子顕微鏡画像によって測定される。
【００４２】
球形度測定は、ＦＰＩＡ−３０００形状測定器（マルバーン事業部  社製、商品名）により円形度を測定することで行った。本来、球形度は、球形かどうかを測定する必要があるが、この測定器は３次元粒子を２次元に落とした画像を計測し、多数の粒子、例えば３０万粒、の測定で得られた数値を平均して円形度とするので実質的に球形度とみなすことができ、本分野でも汎用されている方法である。
【００４３】
複合粒子（Ａ）は母体となる樹脂または固形高分子粒子（Ａ−１）と無機微粒子（Ａ−２）を、所望の割合に配合した後、ヘンシェルミキサー、サンドグラインダー、ビーズミル、アトライター、ボールミル、ニーダー、ロールミル、２軸混練機、トルネードミル、ジェットミル、ピンミル、機械式ミル、などを用いて、高速かつ、強剪断力下で、所望の温度以下で混合する。この混合によって、樹脂粒子またはワックス粒子の表面に均一に無機粒子が被覆された複合体ができる。これを球形化のための球形化処理設備により球状微粒子が得られる。例えば一般的なスプレードライ方式や超臨界二酸化炭素によるスプレードライ法やオートクレーブによる乳化法及びメテオレインボー（日本ニューマチック工業（株）製等により球形化を行い、円形度を０．９５以上に上げた複合粒子（Ａ）を得ることができる。
【００４４】
また、混合工程においては、固形高分子粒子（Ａ−１）の破砕・摩耗によって微粒子が生じ、その表面に、さらに無機微粒子が付着するので、混合条件を選択することによって複合粒子（Ａ）の粒子径は比較的自由に調節することができる。このような混合及び球状化工程で得られた円形度０．９５以上の複合粒子（Ａ）は、実質的に、無機微粒子（Ａ−２）によって、その表面が被覆されたものが多いが、たとえば摩耗粉が再結合して形成される複合粒子では無機微粒子は複合粒子の内部にも存在する。
【００４５】
また、固形高分子粒子（Ａ−１）として高分子量で強粘弾性のものを使用した場合、一般に粒子の安定した微細化が難しくなるが、上記実施形態においては無機微粒子（Ａ−２）を混合しているため、その作用により得られる複合粒子（Ａ）の体積平均粒径を２〜８μｍとするような微細化が容易に、安定してできる。したがって、本発明の複合粒子（Ａ）を簡易な操作で、安定して製造できる。
【００４６】
このとき、固形高分子粒子（Ａ−１）１００質量部に対して無機微粒子（Ａ−２）を０．５〜５０質量部の範囲で含有させて混合することが好ましく、２〜２０質量部の範囲とすることがより好ましい。このような範囲で混合することで、固形高分子粒子（Ａ−１）の表面に無機微粒子を分散させて製造できる。
【００４７】
このようにして得られた球形度０．９５以上の複合粒子（Ａ）は、分級工程を経て、所望の粒度に調整されて印刷インキ中に添加される。添加に際しては、印刷インキに直接添加する方法、あらかじめ印刷インキのビヒクル中で予備混合してペーストとしておき、このペーストをインキの製造工程においてインキ中に添加する方法、など任意の方法でインキ中に添加することができ、いずれの方法で添加しても良好な結果を得ることができる。印刷インキの複合粒子への添加は、ニーダー、ロールミル、ビーズミルなどで行うことができる。
【実施例】
【００４８】
以下に本発明の実施例を説明する。
各実施例において印刷インキ中へ添加する球形度０．９５以上の複合粒子（Ａ）は、単に複合粒子と記載している。
【００４９】
（実施例１）
加熱乾燥型オフセット輪転機用印刷インキ（以下、加熱乾燥型インキ）１００質量部に対して、次の複合粒子Ａを１．５質量部配合した後、３本ロールミルで混合し、インキ１を作製した。
複合粒子Ａ：融点１３５℃、酸価３０の酸化ポリエチレン粒子１００質量部に、一次平均粒径１０ｎｍのシリカ粉１０質量部を含有させたもの。この複合粒子Ａの球形度は０．９７で平均粒径は５μｍであり、粒径１０μｍ以上の粒子を１０容量％含む。
【００５０】
（実施例２）
加熱乾燥型インキ１００質量部に対して、次の複合粒子Ｂを１．５質量部配合した後、３本ロールミルで混合し、インキ２を作製した。
複合粒子Ｂ：融点１３０℃のポリエチレン粒子１００質量部に、一次平均粒径１０ｎｍのシリカ粉３０質量部を含有させたもの。この複合粒子Ｂの球形度は０．９５で平均粒径は３μｍ、粒径１０μｍ以上の粒子５容量％を含む。
【００５１】
（実施例３）
加熱乾燥型インキ１００質量部に対して次の複合粒子Ｃを１．５質量部配合した後、３本ロールミルで混合し、インキ３を作製した。
複合粒子Ｃ：融点１３５℃のアマイドワックス粒子１００質量部に、一次平均粒径１０ｎｍのシリカ粉３０質量部を被覆したもの。この複合粒子Ｃの球形度は０．９５で平均粒径は５μｍであり、粒径１０μｍ以上の粒子を５容量％含む。
【００５２】
（実施例４）
加熱乾燥型インキ１００質量部に対して複合粒子Ｄを１．５質量部配合した後、３本ロールミルで混合し、インキ４を作製した。
複合粒子Ｄ：融点３１０℃のポリテトラフルオロエチレン粒子７０質量部と融点１２０℃の酸化ＰＥ  ＷＡＸ３０質量部を混合し後に酸化ＰＥ  ＷＡＸの融点以上に加熱し球形化装置にて球形化した後に、一次粒径１０ｎｍのシリカ粉２０質量部を含有させたもの。この複合粒子Ｄは球形度０．９５で平均粒径は４μｍであり、粒径１０μｍ以上の粒子を５容量％含む。
【００５３】
（実施例５）
加熱乾燥型インキ１００重量部に対して、次の真球状複合粒子Ｅを１．５質量部配合した後、３本ロールミルで混合し、インキ５を作製した。
複合粒子Ｅ：融点１２５ ℃のポリエチレン粒子１００質量部に対して、一次粒径５００ｎｍのタルク粉１０質量部を含有させたもの。この複合粒子Ｅの球形度は０．９６で平均粒径は５μｍであり、粒径１０μｍ以上の粒子を４容量％含む。
【００５４】
（実施例６）
常温乾燥型オフセット枚葉印刷インキ（以下、常温乾燥型インキ）１００質量部に対して、次の複合粒子Ｆを１．５質量部配合した後、３本ロールミルで混合し、インキ６を作製した。
複合粒子Ｆ：融点１２０℃、酸価が３０の酸化ポリエチレン粒子、２５℃における針入度＜１．０）に、一次粒径１０ｎｍのアルミナ粉２０質量部と一次粒径１０００ｎｍのベントナイト粉１０質量部を含有させたもの。この複合粒子Ｆの球形度は０．９５で平均粒径は８μｍあり、粒径１０μｍ以上の粒子を２０容量％含む。なお、「針入度」はＪＩＳ  Ｋ−２２３５−５．４  に準拠して１００ｇの加重をかけた針が２５℃、５秒間で試料膜中に侵入する深さを１０−１ｍｍを単位量として表したものである。
【００５５】
（実施例７）
常温乾燥型インキ１００質量部に対して、次の複合粒子Ｇを１．５質量部配合した後、３本ロールミルで混合し、印刷インキ組成物７を作製した。
複合粒子Ｇ：融点３１０℃のポリテトラフルオロエチレン粒子１００質量部に対して、一次粒径８０ｎｍの脂肪酸処理炭酸カルシウム粉５質量部を被覆させたもの。この複合粒子Ｇの球形度は０．９５で平均粒径は４μｍであり、粒径１０μｍ以上の粒子を６容量％含む。
【００５６】
（実施例８）
常温乾燥型インキ１００質量部に対して、次の複合粒子Ｈを１．５質量部配合した後、３本ロールミルで混合し、印刷インキ組成物８を作製した。
複合粒子Ｈ：融点１０５℃のフィッシャー・トロプッシュワックス（Fisher-Tropsch Wax；サゾールワックス社製）１００質量部に、一次平均粒径１０ｎｍのシリカ粉１０質量部及びモンモリロナイトの４級アンモニウム塩５質量部を被覆させたもの。この複合粒子Ｈの球形度は０．９７で平均粒径は７μｍであり、粒径１０μｍ以上の粒子を２０容量％含む。
【００５７】
（実施例９）
常温乾燥型インキ１００質量部に対して、次の複合粒子Ｉを１．５質量部配合した後、３本ロールミルで混合し、印刷インキ組成物９を作製した。
複合粒子Ｉ：融点１２５℃のポリエチレン粒子１００質量部に対して、一次粒径５０ｎｍのロジン酸処理炭酸カルシウム１０質量部を被覆させたもの。この複合粒子Ｉの球形度は０．９６で平均粒径は９μｍであり、粒径１０μｍ以上の粒子を２０質量％含む。
【００５８】
（実施例１０）
紫外線硬化型のオフセット枚葉機用インキ１００質量部に対して、次の複合粒子Ｊを１．５質量部配合した後、３本ロールミルで混合し、印刷インキ組成物１０を作製した。
複合粒子Ｊ：融点３１０℃のポリテトラフルオロエチレン粒子１００質量部に対して、一次粒径１０ｎｍのシリカ粉１０質量部を被覆させたもの。この複合粒子Ｊの球形度は０．９５で平均粒径は５μｍであり、粒径１０μｍ以上の粒子が７容量％含む。
【００５９】
（実施例１１）
常温乾燥タイプの水性グラビアインキ１００質量部に対して、次の複合粒子Ｋと実施例１の複合粒子Ａの各０．７質量部を配合した後、３本ロールミルで混合し、インキ組成物１１を作製した。
複合粒子Ｋ：融点１３５℃のポリプロピレン粒子１００質量部に、一次粒径１０ｎｍ のシリカ粉の３０質量部を被覆したもの。この複合粒子Ｋの球形度は０．９５で平均粒径は５μｍであり、粒径１０μｍ以上の粒子を３容量％ 含む。
【００６０】
（実施例１２）
蒸発乾燥タイプの溶剤グラビアインキ１００質量部に対して、次の複合粒子Ｌと実施例１の複合粒子Ａの各１質量部を配合した後、ビーズミルで混合し、印刷インキ組成物１２を作製した。
複合粒子Ｌ：融点１０２℃のエチレン−酢酸ビニル共重合ワックス１００質量部に、一次粒径１０ｎｍのシリカ粉の３０質量部を被覆させたもの。この複合粒子Ｌの球形度は０．９６で平均粒径は６μｍであり、粒径１０μｍ以上の粒子を１８容量％含む。
【００６１】
（比較例１）
加熱乾燥型インキ１００質量部に対して、次の粒子Ｍを１．５質量部配合した後、３本ロールミルで混合し、印刷インキ組成物１３を作製した。
粒子Ｍ：融点１３０℃、球形度は０．９１で平均粒径６μｍであり、粒径１０μｍ以上の粒子を１５容量％含有する。
【００６２】
（比較例２）
加熱乾燥型インキ１００質量部に対して、次の粒子Ｎを１．５質量部配合した後、３本ロールミルで混合し、印刷インキ組成物１４を作製した。
粒子Ｎ：融点１１０℃で球形度は０．８５で平均粒径７μｍであり、粒径１０μｍ以上の粒子を２０容量％含有する。
【００６３】
（比較例３）
加熱乾燥型インキ１００質量部に対して、次の粒子Ｐを１．５質量部配合した後、３本ロールミルで混合し、印刷インキ組成物１５を作製した。
粒子Ｐ：融点１３０℃、平均粒径６μｍで球形度０．９１、粒径１０μｍ以上の粒子を１０容量％含有する。
【００６４】
（比較例４）
常温乾燥型インキ１００質量部に対して、次の粒子Ｑを１．５質量部配合した後、３本ロールミルで混合し、印刷インキ組成物１６を作製した。
粒子Ｑ：融点１２０℃のポリエチレン粒子で球形度０．９０の粒子で平均粒径は５μｍであり、粒径１０μｍ以上の粒子を１０容量％含む。
【００６５】
（比較例５）
常温乾燥型インキ１００質量部に対して、次の複合粒子Ｒを１．５質量部配合した後、３本ロールミルで混合し、印刷インキ組成物１４を作製した。
複合粒子Ｒ：融点１２０℃のポリエチレン粒子１００質量部に、一次平均粒径１２ｎｍのシリカ粉１０質量部を被覆させたもの。この複合粒子Ｎは球形度０．８５で平均粒径は６μｍであり、粒径１０μｍ以上の粒子を２０容量％含む。
【００６６】
（比較例６）
常温乾燥型インキ１００質量部に対して、次の真球状粒子Ｓを１．５質量部配合した後、３本ロールミルで混合し、印刷インキ組成物１５を作製した。
粒子Ｓ：融点１３０℃のポリエチレン粒子で球形度０．９５であり、平均粒径は８μｍで、粒径１０μｍ以上の粒子を２３容量％含む。
【００６７】
（比較例７）
常温乾燥型インキ１００質量部に対して、次の複合粒子Ｔを１．５質量部配合した後、３本ロールミルで混合し、印刷インキ組成物１６を作製した。
複合粒子Ｔ：融点１０５℃のフィッシャー・トロプッシュワックス１００質量部に、一次平均粒径１０ｎｍのシリカ粉１０質量部及びモンモリロナイトの４級アンモニウム塩１０質量部を被覆させたもの。球形度は０．９３で粒子平均粒径は８μｍであり、粒径１０μｍ以上の粒子を２２容量％含む。
【００６８】
（比較例８）
紫外線硬化型のオフセット枚葉機用インキ１００質量部に対して、次の粒子Ｕを２質量部配合した後、３本ロールミルで混合し、印刷インキ組成物１７を作製した。
粒子Ｕ：融点３１０℃のポリテトラフルオロエチレン粒子で球形度０．８６で平均粒径は３μｍであり、粒径１０μｍ以上の粒子を１容量％含む。
【００６９】
（比較例９）
蒸発乾燥タイプの溶剤グラビアインキ１００質量部に対して、次の粒子Ｗを１．５質量部を配合した後、ビーズミルで混合し、印刷インキ組成物１８を作製した。
粒子Ｗ：融点１２０℃のポリエチレン粒子で球形度０．９２で平均粒径は１０μｍであり、粒径１０μｍ以上の粒子を２２容量％含む。
【００７０】
各実施例及び比較例で得られたインキについてオフセット輪転オフセット枚葉印刷機の常温乾燥方式及び紫外線硬化方式あるいはグラビア印刷機で紙に印刷させ試験を行った。この試験結果を表１に示した。
【００７１】
評価用印刷インキ：
上記実施例及び比較例における、真球状複合粒子等を混合する前の印刷インキとしては、オフセット輪転平版各種性能評価用ベースインキ（紅インキ、藍インキ）及び、オフセット枚葉平版各種性能評価用ベースインキ（紅インキ、藍インキ）、オフセット枚葉平版ＵＶ各種性能評価用ベースインキ（紅インキ、藍インキ）及びグラビア各種性能評価用ベースインキ（紅インキ、藍インキ）を使用した。
【００７２】
印刷条件：
下記、記載のオフセット枚葉平版印刷機（オフセットオフ輪用平版印刷インキの印刷テスト機としても兼用）にて印刷を行い、印刷適正（パイリングの評価）及び印刷物評価を行った。枚葉型インキ組成物は印刷後、棒積みし、常温で乾燥したものを印刷物評価片とした。ブロッキング評価は下記の記載の通り。ＵＶ乾燥型インキ組成物は印刷後に下記のＵＶ照射機により印刷物評価片とした。耐圧胴汚れ性評価は枚葉用インキ組成物のみ評価した。オフ輪用インキの加熱乾燥は印刷した直後に印刷物を取り出し加熱乾燥装置（により印刷物評価片とした。
【００７３】
・菊半裁４色オフセット印刷機（（株）桜井グラフィックシステムズ（製）、ＣＴＰ版：ＳＣＲＥＥＮ  ＰＴ−Ｒ４３００、印刷スピード：１０，０００枚／Ｈｒ）
・ＵＶ照射機（ＵＶインキ用）：ＴＵＪ−６９０（東邦精機株式会社（製））
・乾燥装置（オフ輪印刷乾燥装置：装置名  ＰＭ−９０００Ｄ  エスエムテー（社製））
試験条件：
・熱風温度  ２００℃、紙面温度  １２０℃
・ブロッキング評価時（紙面温度  １００℃）
【００７４】
各実施例および比較例で得られたインキ組成物についてオフセット印刷機あるいはグラビア印刷機で印刷し印刷適正評価及び印刷物評価おこなった。その試験結果を表１に示した。
【００７５】
【表１】
2018002956.tif 000002
【００７６】
表中の試験結果は、それぞれ次の方法で評価した結果である。
耐パイリング性：
オフセット印刷機にて酸化重合型枚葉用印刷インキ組成物及び加熱乾燥型オフ輪インキ及び紫外線硬化乾燥インキにおいてそれぞれ３０００枚の印刷を行った後に、それぞれの印刷の場合の版、ブランケット及びインキングロール面への析出物の有無及び汚れの度合いで評価する。すなわち、固形高分子の析出が全く見られず、印刷面が印刷初期と同様の画像品質が維持されるものを○とし、固形高分子が析出して印刷面を劣化させた場合を×、その中間を△とした。
また、グラビア印刷の場合はグラビア印刷機にて印刷時に製版したシリンダーに固形高分子の析出が全く見られず、印刷面が印刷初期と同様の画像品質が維持されるものを○とし、固形高分子が析出して印刷面を劣化させた場合を×、その中間を△とした。
【００７７】
耐圧胴汚れ性（枚葉用印刷インキ組成物について評価）：
オフセット枚葉平版印刷機にて３０００枚の表印刷を行った後、積み重ねて一日放置後、裏返して裏面を印刷させ金属製の圧胴に先刷りの印刷インキがどの程度付着して汚れるか目視で判定する。圧胴汚れがほとんどない良好なものを◎、汚れが僅かだが問題ないものを○、やや汚れたものを△、激しく汚れたものを×とした。
【００７８】
耐ブロッキング性：
枚葉用印刷インキ組成物の印刷物を印刷直後に印刷面同士を重ね加重５００ｇ／ｃｍ２にて室温温度４０℃、湿度６０％で２４時間放置後、印刷面同士の付着状況、裏移りの状態を目視にて評価した。裏移りが、ないものを◎、ほとんど見られないものを○、多少見られるものを△、裏移りが多く見られるものを×とした。
オフ輪インキ組成物の評価については印刷後、２００℃の熱風を送風し紙面温度１００℃となるように印刷物を半乾き状態にさせ、その直後に印刷面同士を重ね枚葉インキ組成物の印刷物と同様に同条件で評価した。
【００７９】
印刷物の耐摩耗性：
常温乾燥型インキ組成物は特アート紙へ印刷した印刷物を２４時間乾燥後に東洋精機学振型摩擦試験機にて、加重５００ｇ、２０往復の条件でベタの印字部を摩擦し、摩耗による画像の劣化度合いを５段階で評価した。擦れ汚れがほとんどなく良好なものを◎、ごく僅かに擦れ汚れたものを○、僅かに擦れ汚れたものを△、擦れ汚れがやや多いものを×、擦れ汚れが激しいものを××とした。
オフ輪インキ組成物の評価については枚葉用印刷機を評価印刷機としてパールコート紙へ印刷後、２００℃の熱風を送風し紙面温度１２０℃となるようにし、その後、紙面を常温に冷却し評価片とさせ、常温乾燥型インキと同様に耐摩耗性を５段階で評価した。
ＵＶインキ組成物はカルトンしへ印刷後、ＵＶ照射装置にて印刷物を試験片とし加重５００ｇ、５００往復の条件でベタの印字部を摩擦し、摩耗による画像の劣化度合いを同様に５段階で評価した。
【００８０】
印刷物の光沢評価：
乾燥後のベタ印字面の入射角６０度での入射光強度と反射角６０度での反射光強度の比（％）で測定〔光沢計：ＧＭ−３Ｄ、（株）村上色彩技術研究所製〕し、この結果を参考にして目視評価にて高光沢な印刷物になっているかどうか総合的に評価した。
高光沢で良好な印刷物になっているものを◎、やや良好なものを○、やや劣るものを△、劣るものを×とした。
【００８１】
なお、上記した実施例及び比較例で使用した印刷インキの詳細な組成は以下の通りである。
【００８２】
オフセット輪転平版各種性能評価用ベースインキは以下の構成であり、使用されたロジン変性フェノール樹脂ワニスは下記の構成により得られたものである。
【００８３】
（紅インキ）カーミン６Ｂ（製品名：ＥＣＲ１０１、大日精化工業（製））８〜２２質量％、ロジン変性フェノール樹脂ワニス６０〜７０質量％、ＡＦ−ソルベント７号（商品名、日本石油（株）製溶剤）１０〜２０質量％、その他の添加剤  ５〜１０質量％からなる。この処方にてビーズミル及び３ロールにてグラインドゲージ：東洋精機製作所（製）による粒度測定（ＪＩＳ  Ｋ  ５７０１  ４．３  ２０００に準拠）を行い５．０μｍ以下の粒度になるまで分散した。最終調整は粘着性：タック値（インコメーター測定器  東洋精機製作所（製）  ：ＪＩＳ  Ｋ  ５７０１  ４．２  ２０００に準拠し３２℃、１分後の値）を４〜７に調整し、かつインキの流動性：フロー値（スプレッドメーター測定器、東洋精機製作所（製）：ＪＩＳ  Ｋ  ５７０１  ４．１  ２０００に準拠し２５℃、１分後の直径値）で３８〜４２ｍｍになるように調整した。
【００８４】
（藍インキ）フタロシアニンブルー（製品名：ＥＣＢ−３０３、大日精化工業（製））  １８〜２２質量％、ロジン変性フェノール樹脂ワニス６０〜７０質量％、ＡＦ−ソルベント７号（商品名、日本石油（株）製溶剤）１０〜２０質量％、その他の添加剤  ５〜１０質量％からなる。この処方にてビーズミル及び３ロールにてグラインドゲージ：東洋精機製作所（製）による粒度測定(ＪＩＳ  Ｋ  ５７０１  ４．３  ２０００に準拠)を行い５．０μｍ以下の粒度になるまで分散した。最終調整は粘着性：タック値(インコメーター測定器  東洋精機製作所（製）  ：ＪＩＳ  Ｋ  ５７０１  ４．２  ２０００に準拠し３２℃、１分後の値)を４〜７に調整し、かつインキの流動性：フロー値（スプレッドメーター測定器、東洋精機製作所（製）：ＪＩＳ  Ｋ  ５７０１  ４．１  ２０００に準拠し２５℃、１分後の直径値）で３８〜４２ｍｍになるように調整した。
【００８５】
ロジン変性フェノール樹脂ワニスの処方：タマノール４２０（製品名、荒川化学工業（製））３５〜４５質量％、アルキド樹脂  ＨＬ−１７（商品名、東新油脂（製））１〜５質量％、大豆白絞油（日清製油（製））１〜１０質量％、ＴＸ−１００（ナブ・コーポレーション（製））  １０〜２０質量％、ＡＦ−ソルベント４号（商品名、日本石油（株）製溶剤）３５〜４５質量％、ＡＬＣＨ（商品名：川研ファインケミカル（製））０．５〜２質量％を１８０℃〜２２０℃にて加熱混合し樹脂を溶解させ粘度をコーンアンドプレート型粘度で２５℃にてシェアレート１００／ｓにおける粘度３０〜４０Ｐａ・ｓになるように調整しワニスとさせる。
【００８６】
オフセット枚葉平版各種性能評価用ベースインキは以下の構成であり、使用されたロジン変性フェノール樹脂ワニスは下記の構成により得られたものである。
【００８７】
（紅インキ）カーミン６Ｂ（製品名：ＥＣＲ１０１、大日精化工業（製））８〜２２質量％、ロジン変性フェノール樹脂ワニス６０〜７０質量％、ＡＦ−ソルベント６号（商品名、日本石油（株）製溶剤）５〜１０質量％、コバルト、マンガン複合の乾燥促進剤１質量％（商品名：ペトロドライヤーＥＦ、Ｔ＆Ｋ  ＴＯＫＡ（製））、その他の添加剤  ５〜１０質量％からなる。この処方にてビーズミル及び３ロールにてグラインドゲージ：東洋精機製作所（製）による粒度測定（ＪＩＳ  Ｋ  ５７０１  ４．３  ２０００に準拠）を行い５．０μｍ以下の粒度になるまで分散した。最終調整は粘着性：タック値（インコメーター測定器  東洋精機製作所（製）  ：ＪＩＳ  Ｋ  ５７０１  ４．２  ２０００に準拠し３２℃、１分後の値）を６〜９に調整し、かつインキの流動性：フロー値（スプレッドメーター測定器、東洋精機製作所（製）：ＪＩＳ  Ｋ  ５７０１  ４．１  ２０００に準拠し２５℃、１分後の直径値）で３７〜４０ｍｍになるように調整した。
【００８８】
（藍インキ）フタロシアニンブルー（製品名：ＥＣＢ−３０３、大日精化工業（製））  １８〜２２質量％、ロジン変性フェノール樹脂ワニス６０〜７０質量％、ＡＦ−ソルベント６号（商品名、日本石油（株）製溶剤）５〜１０質量％、コバルト、マンガン複合の乾燥促進剤１質量％（商品名：ペトロドライヤーＥＦ、Ｔ＆Ｋ  ＴＯＫＡ（製））、その他の添加剤  ５〜１０質量％からなる。この処方にてビーズミル及び３ロールにてグラインドゲージ：東洋精機製作所（製）による粒度測定（ＪＩＳ  Ｋ  ５７０１  ４．３  ２０００に準拠）を行い５．０μｍ以下の粒度になるまで分散した。最終調整は粘着性：タック値（インコメーター測定器  東洋精機製作所（製）  ：ＪＩＳ  Ｋ  ５７０１  ４．２  ２０００に準拠し３２℃、１分後の値）を６〜９に調整し、かつインキの流動性：フロー値（スプレッドメーター測定器、東洋精機製作所（製）：ＪＩＳ  Ｋ  ５７０１  ４．１  ２０００に準拠し２５℃、１分後の直径値）で３７〜４０ｍｍになるように調整した。
【００８９】
ロジン変性フェノール樹脂ワニスの処方：タマノール４６３(製品名、荒川化学工業（製）)３０〜４０質量％、アルキド樹脂  ＨＬ−１７（商品名、東新油脂（製））１〜５質量％、大豆白絞油（日清製油（製））２５〜３５質量％、大豆油脂肪酸Ｎ−ブチルエステル  ＳＦＢ−２（商品名、東新油脂（製））１０〜２０質量％、ＡＦ−ソルベント５号（商品名、日本石油（株）製溶剤）１５〜２５質量％、オクトープアルミＴ（商品名、ホープ製薬（製））０．５〜１質量％を１８０℃〜２３０℃にて加熱混合し樹脂を溶解させ粘度をコーンアンドプレート型粘度で２５℃にてシェアレート１００／ｓにおける粘度３５〜４０Ｐａ・ｓになるように調整しワニスとさせる。
【００９０】
オフセット枚葉平版ＵＶ各種性能評価用ベースインキ（紅インキ、藍インキ）は以下の構成からなるものを使用した。
【００９１】
（紅インキ）カーミン６Ｂ（製品名：ＥＣＲ１０１、大日精化工業（製））２０〜２５質量％、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートとジペンタエリスリトールヘキサアクリレートの混合物（製品名：ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ、日本化薬株式会社（製））２０〜３０質量％、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルジアクリレート（商品名：ＣＮ１２１、アルケマ（製））２０〜３０質量％、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート（製品名：ＫＡＹＡＲＡＤ  Ｔ−１４２０（Ｔ）、アルケマ（製））５〜１０質量％、光重合開始剤：２−メチル−１−〔４−（メチルチオ）〕−２−モノフォリノプロパン−１−オン（製品名：ＩＲＵＧＡＣＵＲＥ９０７、ＢＡＳＦ（製））５〜１０質量％、その他の添加剤１〜１０質量％からなる。この処方にてビーズミル及び３ロールにてグラインドゲージ：東洋精機製作所（製）による粒度測定（ＪＩＳ  Ｋ  ５７０１  ４．３  ２０００に準拠）を行い５．０μｍ以下の粒度になるまで分散した。最終調整は粘着性：タック値（インコメーター測定器、東洋精機製作所（製）：ＪＩＳ  Ｋ  ５７０１  ４．２  ２０００に準拠し３２℃、１分後の値)を５〜８に調整し、かつインキの流動性：フロー値（スプレッドメーター測定器、東洋精機製作所（製）：ＪＩＳ  Ｋ  ５７０１  ４．１  ２０００に準拠し２５℃、１分後の直径値）で３５〜３８ｍｍに調整した。
【００９２】
（藍インキ）フタロシアニンブルー（製品名：ＥＣＢ−３０３、大日精化工業（製））２０〜２５質量％、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートとジペンタエリスリトールヘキサアクリレートの混合物（製品名：ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ、日本化薬株式会社（製））２０〜３０質量％ビスフェノールＡジグリシジルエーテルジアクリレート（製品名：ＣＮ１２１、アルケマ（製））２０〜３０質量％、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート（製品名：ＫＡＹＡＲＡＤ  Ｔ−１４２０（Ｔ）、アルケマ（製））５〜１０質量％、光重合開始剤：２−メチル−１−〔４−（メチルチオ）〕−２−モノフォリノプロパン−１−オン（製品名：ＩＲＵＧＡＣＵＲＥ９０７：ＢＡＳＦ（製））５〜１０質量％、その他の添加剤１〜１０質量％からなる。この処方にてビーズミル及び３ロールにてグラインドゲージ：東洋精機製作所（製）による粒度測定（ＪＩＳ  Ｋ  ５７０１  ４．３  ２０００に準拠）を行い５．０μｍ以下の粒度になるまで分散した。最終調整は粘着性：タック値（インコメーター測定器、東洋精機製作所（製）  ：ＪＩＳ  Ｋ  ５７０１  ４．２  ２０００に準拠し３２℃、１分後の値）を５〜８に調整し、かつインキの流動性：フロー値（スプレッドメーター測定器、東洋精機製作所（製）：ＪＩＳ  Ｋ  ５７０１  ４．１  ２０００に準拠し２５℃、１分後の直径値）で３５〜３８ｍｍに調整した。
【００９３】
グラビア各種性能評価用ベースインキ（紅インキ）
レーキレッドＣ＃４０５（Ｆ）（製品名、大日精化工業（製））の紅顔料  １０〜２０質量％、硝化綿ドープ（商品名：ニトロンＮＣドープＮＯ．５、大成化工（製））２０〜４０質量％、イマヅ９９％ＩＰＡ変性エタノール（製品名、今津薬品工業（製））１５〜２５質量％、酢酸エチル１５〜２５質量％、イソプロピルアルコール１０〜２０質量％、その他の添加剤１〜１０質量％からなる。
この処方にてビーズミルにて顔料をグラインドゲージ：東洋精機製作所（製）による粒度測定（ＪＩＳ  Ｋ  ５７０１  ４．３  ２０００に準拠）を行い２０μｍ以下の粒度になるまで分散した。ザーンカップＮｏ．３（商品名、離合社（製））により（ＪＩＳ  Ｋ  ５６００−２−２のフローカップによる粘度測定法に準拠）にて１５〜２０秒になるように上記溶剤の組み合わせにて後添加し粘度を調整した。
【００９４】
グラビア各種性能評価用ベースインキ（藍インキ）
フタロシアニンブルー（製品名：ＥＣＢ−３０３、大日精化工業（製））の藍顔料１０〜２０質量％、硝化綿ドープ（商品名：ニトロンＮＣドープＮｏ．５、大成化工（製））２０〜４０質量％、イマヅ９９％ＩＰＡ変性エタノール（商品名、今津薬品工業（製））１５〜２５質量％、酢酸エチル１５〜２５質量％、イソプロピルアルコール１０〜２０質量％、その他の添加剤１〜１０質量％からなる。
【００９５】
この処方にてビーズミルにて顔料をグラインドゲージ：東洋精機製作所（製）による粒度測定（ＪＩＳ  Ｋ  ５７０１  ４．３  ２０００に準拠）を行い２０μｍ以下の粒度になるまで分散した。ザーンカップＮｏ．３（離合社（製））により（ＪＩＳ  Ｋ  ５６００−２−２のフローカップによる粘度測定法に準拠）にて１５〜２０秒になるように上記溶剤の組み合わせにて後添加し粘度を調整した。
【００９６】
以上より、本発明の印刷インキ組成物は、印刷時のパイリングや版残りが改善でき、印刷時及び印刷後の印刷面の耐摩耗性を向上させた優れた印刷物となり、ブロッキング現象を効果的に抑制でき、さらに、圧胴汚れをも抑制でき、高光沢な印刷物を得られることがわかった。
【産業上の利用可能性】
【００９７】
本発明は各種印刷インキ組成物、特にオフセット平版印刷機のヒートセット輪転機及び枚葉用印刷インキとして好適である。
【図１】
2018002956.tif 000003