(57)【要約】【課題】長時間の加熱を経ても信頼性が高く、且つ低温下でのエキスパンドによる切断時において優れた切断特性を発揮する、フィルム状接着剤を提供する。【解決手段】エポキシ樹脂及び熱硬化剤からなるエポキシ系熱硬化性樹脂と、前記エポキシ系熱硬化性樹脂に該当しない重合体成分と、を含有する硬化性のフィルム状接着剤１３であって、「前記重合体成分：前記エポキシ系熱硬化性樹脂」の質量比率が、６９：３１〜５５：４５であり、フィルム状接着剤１３における充填剤の含有量が、フィルム状接着剤１３の総質量に対して１５質量％以下であり、厚さが２５μｍである硬化前の単層のフィルム状接着剤１３、又は硬化前の２層以上のフィルム状接着剤１３を、合計の厚さが２５μｍとなるように積層した積層体の、−１５℃における破断伸度が３％以下である、フィルム状接着剤１３。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
エポキシ樹脂及び熱硬化剤からなるエポキシ系熱硬化性樹脂と、前記エポキシ系熱硬化性樹脂に該当しない重合体成分と、を含有する硬化性のフィルム状接着剤であって、
「前記重合体成分：前記エポキシ系熱硬化性樹脂」の質量比率が、６９：３１〜５５：４５であり、
前記フィルム状接着剤における充填剤の含有量が、前記フィルム状接着剤の総質量に対して１５質量％以下であり、
厚さが２５μｍである硬化前の単層の前記フィルム状接着剤、又は硬化前の２層以上の前記フィルム状接着剤を、合計の厚さが２５μｍとなるように積層した積層体の、−１５℃における破断伸度が３％以下である、フィルム状接着剤。
【請求項２】
硬化促進剤を含有し、前記硬化促進剤が有機ホスフィン系硬化促進剤である、請求項１に記載のフィルム状接着剤。
【請求項３】
前記エポキシ樹脂１００質量部に対する、前記硬化促進剤の含有量が５質量部以下である、請求項２に記載のフィルム状接着剤。
【請求項４】
前記重合体成分がアクリル系樹脂である請求項１〜３のいずれか一項に記載のフィルム状接着剤。
【請求項５】
半導体ウエハの内部に設定された焦点に集束するように、赤外域のレーザー光を照射して、前記半導体ウエハの内部に改質層を形成する改質層形成工程と、
前記改質層を形成した前記半導体ウエハにおいて、前記フィルム状接着剤を設けるための面を研削するともに、研削時の力を前記半導体ウエハに加えることにより、前記改質層の部位において前記半導体ウエハを分割し、複数個の半導体チップを得る分割工程と、
を有する分割方法で分割された半導体チップへの接着用途に使用される請求項１〜４のいずれか一項に記載のフィルム状接着剤。
【請求項６】
支持シート上に、請求項１〜５のいずれか一項に記載のフィルム状接着剤が設けられた、半導体加工用シート。
【請求項７】
前記支持シートが、基材上に粘着剤層が設けられたものであり、
前記粘着剤層に前記フィルム状接着剤が直接接触して設けられた、請求項６に記載の半導体加工用シート。
【請求項８】
請求項１〜５のいずれか一項に記載のフィルム状接着剤を用いた半導体装置の製造方法であって、
支持シート上に前記フィルム状接着剤が設けられ、前記フィルム状接着剤の前記支持シートが設けられている側とは反対側の表面に、分割済みの複数個の半導体チップが設けられてなる積層構造体を形成する積層構造体形成工程と、
前記積層構造体のフィルム状接着剤を冷却しながら、前記フィルム状接着剤の表面方向にエキスパンドして、フィルム状接着剤を切断する切断工程と、
切断後の前記フィルム状接着剤を備えた前記半導体チップを、前記支持シートから引き離す引き離し工程と、
を有する、半導体装置の製造方法。
【請求項９】
前記積層構造体形成工程の前に、さらに、
半導体ウエハの内部に設定された焦点に集束するように、赤外域のレーザー光を照射して、前記半導体ウエハの内部に改質層を形成する改質層形成工程と、
前記改質層を形成した前記半導体ウエハにおいて、前記フィルム状接着剤を設けるための面を研削するともに、研削時の力を前記半導体ウエハに加えることにより、前記改質層の部位において前記半導体ウエハを分割し、複数個の半導体チップを得る分割工程と、
を有し、前記分割工程で得られた複数個の半導体チップを、前記積層構造体形成工程で用いる、請求項８に記載の半導体装置の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、フィルム状接着剤、半導体加工用シート及び半導体装置の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ダイシングシートは、半導体ウエハをダイシングによって半導体チップへと個片化するときに使用される。ダイシングシートは、例えば、基材上に粘着剤層を備えて構成され、前記粘着剤層により半導体ウエハに貼付されて使用される。ダイシング後は、例えば、紫外線等のエネルギー線の照射による硬化で前記粘着剤層の粘着力を低下させることによって、半導体チップが硬化後の粘着剤層から引き離され、容易にピックアップされる。
【０００３】
一方、ピックアップ後の半導体チップは、例えば、フィルム状接着剤によって基板の回路面にダイボンディングされ、必要に応じて、この半導体チップにさらに別の半導体チップが１個以上積層されて、ワイヤボンディングされた後、全体が樹脂により封止される。
このようにして得られた半導体パッケージを用いて、最終的には、目的とする半導体装置が製造される。そこで、半導体チップを、そのダイボンディングの対象となる面にフィルム状接着剤を備えた状態でピックアップするように構成することがある。
【０００４】
これら製造工程のうち、ダイボンディングを行う際には、通常、フィルム状接着剤とその接着対象である基板等との間に空隙部（以下、「ボイド」と称する）が生じるが、適切な工程管理により、このボイドは樹脂による封止時における加圧及び加熱によって消失する。
【０００５】
しかし、例えば、ダイボンディングやワイヤボンディングを行う工程において、加熱時間が長くなると、封止後もフィルム状接着剤と基板等との間にボイドが消失せずに残存してしまう。これは、前記工程において、フィルム状接着剤の硬化が許容範囲を超えて進行してしまい、フィルム状接着剤が封止前の段階ですでに硬くなっており、基板等の接着面への追従性が低くなってしまうことが原因であると推測される。このようなボイドが残存している半導体パッケージは、湿熱条件下においてクラックが発生するなど、信頼性が低いものとなってしまう。
【０００６】
信頼性が改善されたフィルム状接着剤としては、エポキシ系熱硬化性成分及び硬化触媒を含有し、前記硬化触媒がホスフィン系硬化触媒で、信頼性に優れたダイ接着用接着剤が開示されている（特許文献１）。また、エポキシ系熱硬化性樹脂としてエポキシ樹脂及びフェノール樹脂を含有し、前記エポキシ樹脂及びフェノール樹脂が、置換基を有していてもよいビフェニレン基を有し、信頼性に優れたダイ接着用接着剤が開示されている（特許文献２）。
【０００７】
また、フィルム状接着剤を用いる場合には、上述のダイシングシートの粘着剤層上に未切断のフィルム状接着剤が設けられたダイシングダイボンディングシートが使用されることがある。一方、フィルム状接着剤上に、あらかじめ個片化されている複数個の半導体チップを設けておくことがあり、この場合にも、ダイシングダイボンディングシートと同様の構成を有する半導体加工用シートが使用される。このような半導体加工用シートを使用する場合には、例えば、そのフィルム状接着剤上に、あらかじめ個片化されている複数個の半導体チップを設けておき、半導体加工用シートを低温下でエキスパンドすることにより、フィルム状接着剤を半導体チップの外形にあわせて切断して、目的とする面に切断後のフィルム状接着剤を備えた半導体チップを製造することがある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２０１６−１１３５６２号公報
【特許文献２】特開２０１６−１１３５５６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
しかし、特許文献１及び２で開示されているダイ接着用接着剤を、低温下でのエキスパンドによる切断に適用するには、ダイ接着用接着剤の切断特性の点において実用上の制限があった。
さらに、特許文献２では、ダイ接着用接着剤の切断特性及び信頼性の向上のため、充填剤が多く配合されたダイ接着用接着剤が製造されていた。
【００１０】
そこで本発明は、充填剤の配合量が所定量以下であって、長時間の加熱を経ても信頼性が高く、且つ低温下でのエキスパンドによる切断時において優れた切断特性を発揮する、フィルム状接着剤を提供することを目的とする。
また、本発明は、当該フィルム状接着剤を備えた半導体加工用シートを提供することを目的とする。
また、本発明は、当該フィルム状接着剤を用いた半導体装置の製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
上記課題を解決するため、本発明は、下記の特徴を有するフィルム状接着剤、半導体加工用シート及び半導体装置の製造方法を提供する。
［１］  エポキシ樹脂及び熱硬化剤からなるエポキシ系熱硬化性樹脂と、前記エポキシ系熱硬化性樹脂に該当しない重合体成分と、を含有する硬化性のフィルム状接着剤であって、
「前記重合体成分：前記エポキシ系熱硬化性樹脂」の質量比率が、６９：３１〜５５：４５であり、
前記フィルム状接着剤における充填剤の含有量が、前記フィルム状接着剤の総質量に対して１５質量％以下であり、
厚さが２５μｍである硬化前の単層の前記フィルム状接着剤、又は硬化前の２層以上の前記フィルム状接着剤を、合計の厚さが２５μｍとなるように積層した積層体の、−１５℃における破断伸度が３％以下である、フィルム状接着剤。
［２］  硬化促進剤を含有し、前記硬化促進剤が有機ホスフィン系硬化促進剤である、前記［１］に記載のフィルム状接着剤。
［３］  前記エポキシ樹脂１００質量部に対する、前記硬化促進剤の含有量が５質量部以下である、前記［２］に記載のフィルム状接着剤。
［４］  前記重合体成分がアクリル系樹脂である前記［１］〜［３］のいずれか一つに記載のフィルム状接着剤。
［５］  半導体ウエハの内部に設定された焦点に集束するように、赤外域のレーザー光を照射して、前記半導体ウエハの内部に改質層を形成する改質層形成工程と、
前記改質層を形成した前記半導体ウエハにおいて、前記フィルム状接着剤を設けるための面を研削するともに、研削時の力を前記半導体ウエハに加えることにより、前記改質層の部位において前記半導体ウエハを分割し、複数個の半導体チップを得る分割工程と、
を有する分割方法で分割された半導体チップへの接着用途に使用される前記［１］〜［４］のいずれか一つに記載のフィルム状接着剤。
［６］  支持シート上に、前記［１］〜［５］のいずれか一つに記載のフィルム状接着剤が設けられた、半導体加工用シート。
［７］  前記支持シートが、基材上に粘着剤層が設けられたものであり、
前記粘着剤層に前記フィルム状接着剤が直接接触して設けられた、前記［６］に記載の半導体加工用シート。
［８］  前記［１］〜［５］のいずれか一つに記載のフィルム状接着剤を用いた半導体装置の製造方法であって、
支持シート上に前記フィルム状接着剤が設けられ、前記フィルム状接着剤の前記支持シートが設けられている側とは反対側の表面に、分割済みの複数個の半導体チップが設けられてなる積層構造体を形成する積層構造体形成工程と、
前記積層構造体のフィルム状接着剤を冷却しながら、前記フィルム状接着剤の表面方向にエキスパンドして、フィルム状接着剤を切断する切断工程と、
切断後の前記フィルム状接着剤を備えた前記半導体チップを、前記支持シートから引き離す引き離し工程と、
を有する、半導体装置の製造方法。
［９］  前記積層構造体形成工程の前に、さらに、
半導体ウエハの内部に設定された焦点に集束するように、赤外域のレーザー光を照射して、前記半導体ウエハの内部に改質層を形成する改質層形成工程と、
前記改質層を形成した前記半導体ウエハにおいて、前記フィルム状接着剤を設けるための面を研削するともに、研削時の力を前記半導体ウエハに加えることにより、前記改質層の部位において前記半導体ウエハを分割し、複数個の半導体チップを得る分割工程と、
を有し、前記分割工程で得られた複数個の半導体チップを、前記積層構造体形成工程で用いる、前記［８］に記載の半導体装置の製造方法。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、充填剤の配合量が所定量以下であって、長時間の加熱を経ても信頼性が高く、低温下でのエキスパンドによる切断時において優れた切断特性を発揮するフィルム状接着剤、当該フィルム状接着剤を備えた半導体加工用シート、及び当該フィルム状接着剤を用いた半導体装置の製造方法が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】本発明の半導体加工用シートの一実施形態を模式的に示す断面図である。
【図２】本発明の半導体加工用シートの一実施形態を模式的に示す断面図である。
【図３】本発明の半導体加工用シートの一実施形態を模式的に示す断面図である。
【図４】本発明のフィルム状接着剤又は半導体加工用シートを用いた場合の半導体装置の製造方法の一実施形態を模式的に説明するための断面図である。
【図５】半導体ウエハに改質層を形成して半導体チップを得る方法の一実施形態を模式的に説明するための断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
＜＜フィルム状接着剤＞＞
本発明のフィルム状接着剤は、エポキシ樹脂及び熱硬化剤からなるエポキシ系熱硬化性樹脂と、前記エポキシ系熱硬化性樹脂に該当しない重合体成分と、を含有する硬化性のフィルム状接着剤であって、
「前記重合体成分：前記エポキシ系熱硬化性樹脂」の質量比率が、６９：３１〜５５：４５であり、前記フィルム状接着剤における充填剤の含有量が、前記フィルム状接着剤の総質量に対して１５質量％以下であり、厚さが２５μｍである硬化前の単層の前記フィルム状接着剤、又は硬化前の２層以上の前記フィルム状接着剤を、合計の厚さが２５μｍとなるように積層した積層体の、−１５℃における破断伸度が３％以下のものである。
【００１５】
本発明のフィルム状接着剤は、前記破断伸度が３％以下であることにより、後述するように半導体加工用シートを構成した場合に、このシート（すなわちフィルム状接着剤）をその表面方向（表面に沿った方向）において拡張させる、所謂エキスパンドを低温下で行ったときに、目的の箇所で容易に切断されるという、優れた切断特性を発揮する。
【００１６】
また、本発明のフィルム状接着剤は、「重合体成分：エポキシ系熱硬化性樹脂」の質量比率が、６９：３１〜５５：４５であることにより、上述のように、低温下でのエキスパンド時に優れた切断特性を発揮するとともに、長時間の加熱を経ても剥離やクラックの発生が起こり難く信頼性に優れ、本発明のフィルム状接着剤を用いて得られた半導体パッケージは、信頼性に優れる。
【００１７】
また、本発明のフィルム状接着剤は、フィルム状接着剤における充填剤の含有量が、フィルム状接着剤の総質量に対して１５質量％以下であることにより、上述のように、低温下でのエキスパンド時に優れた切断特性を発揮するとともに、長時間の加熱を経ても剥離やクラックの発生が起こり難く信頼性に優れ、本発明のフィルム状接着剤を用いて得られた半導体パッケージは、信頼性に優れる。
【００１８】
本明細書において「低温下」とは、−３０℃〜１０℃の温度条件下のことをいい、−１５℃が好ましい。
【００１９】
本明細書において「フィルム状接着剤のエキスパンド」とは、フィルム状接着剤をその表面と平行な方向において拡張させることを意味する。
【００２０】
前記フィルム状接着剤は硬化性を有する。前記フィルム状接着剤は、熱硬化性を有するものが好ましく、感圧接着性を有するものが好ましい。熱硬化性及び感圧接着性をともに有するフィルム状接着剤は、未硬化状態では各種被着体に軽く押圧することで貼付できる。また、フィルム状接着剤は、加熱して軟化させることで各種被着体に貼付できるものであってもよい。フィルム状接着剤は、硬化によって最終的には耐衝撃性が高い硬化物となり、この硬化物は、厳しい高温・高湿度条件下においても十分な接着特性を保持し得る。
【００２１】
フィルム状接着剤は１層（単層）からなるものでもよいし、２層以上の複数層からなるものでもよい。フィルム状接着剤が複数層からなる場合、これら複数層は互いに同一でも異なっていてもよく、これら複数層の組み合わせは、本発明の効果を損なわない限り、特に限定されない。
なお、本明細書においては、フィルム状接着剤の場合に限らず、「複数層が互いに同一でも異なっていてもよい」とは、「すべての層が同一であってもよいし、すべての層が異なっていてもよく、一部の層のみが同一であってもよい」ことを意味し、さらに「複数層が互いに異なる」とは、「各層の構成材料及び厚さの少なくとも一方が互いに異なる」ことを意味する。
【００２２】
前記フィルム状接着剤の厚さは、特に限定されないが、１〜５０μｍであることが好ましく、３〜４０μｍであることがより好ましい。フィルム状接着剤の厚さが前記下限値以上であることにより、被着体（半導体チップ）に対してより高い接着力が得られる。また、フィルム状接着剤の厚さが前記上限値以下であることにより、後述するエキスパンドによって、フィルム状接着剤をより容易に切断できる。
ここで、「フィルム状接着剤の厚さ」とは、フィルム状接着剤全体の厚さを意味し、例えば、複数層からなるフィルム状接着剤の厚さとは、フィルム状接着剤を構成するすべての層の合計の厚さを意味する。
【００２３】
本明細書において、「厚さ」は、任意の５箇所で厚さを測定した平均で表される値として取得できる。
【００２４】
前記破断伸度を求める対象としてもよい前記積層体は、厚さが２５μｍ未満である硬化前のフィルム状接着剤を、合計の厚さが２５μｍとなるように２層以上積層して得られたものである。
【００２５】
前記フィルム状接着剤又は積層体の−１５℃における破断伸度（％）は、以下の方法で測定できる。
すなわち、幅が１０ｍｍであり、厚さが２５μｍである前記フィルム状接着剤又は積層体を試験片とし、この試験片を引張速度２００ｍｍ／分、チャック間距離１０ｍｍで引っ張り、破断したときの試験片の伸びを測定することで、破断伸度が求められる。
なお、本明細書において、「破断伸度がＸ％である（式中、Ｘは正の数である）」とは、上述の測定方法において、試験片（フィルム状接着剤又は積層体）を引っ張り、試験片がその引張方向において元の長さ（引っ張っていないときの長さ）のＸ％の長さだけ伸びたとき、すなわち、試験片の引張方向における全体の長さが引っ張る前の長さの［１＋Ｘ／１００］倍となったときに、試験片が破断することを意味する。
【００２６】
前記フィルム状接着剤又は積層体の前記破断伸度（％）は、３％以下であり、２％以下であることが好ましく、１％以下であることがより好ましい。前記破断伸度が前記上限値以下であることで、前記フィルム状接着剤は、エキスパンドにより良好に切断される。
また、前記フィルム状接着剤又は積層体の破断伸度（％）の下限値は特に限定されないが、例えば、０．１％であることが好ましい。前記破断伸度が前記下限値以上であることで、フィルム状接着剤の取り扱い性が向上し、また、エキスパンド時におけるフィルム状接着剤の飛散を抑制する効果が高くなる。
【００２７】
前記破断伸度（％）は、フィルム状接着剤の含有成分の種類及び量等を調節することで、適宜調節できる。
本発明において、重合体成分（ａ）及びエポキシ系熱硬化性樹脂（ｂ）の、「重合体成分（ａ）：エポキシ系熱硬化性樹脂（ｂ）」の質量比率を、６９：３１〜５５：４５に調整することで、前記破断伸度（％）を調節することができる。
また、例えば、重合体成分（ａ）の分子量、エポキシ系熱硬化性樹脂（ｂ）を構成する成分の構造及び軟化点、並びに充填剤（ｃ）の含有量等を調節することで、前記破断伸度を調節することもできる。
【００２８】
硬化前の前記フィルム状接着剤の半導体ウエハに対する接着力（Ｎ／２５ｍｍ）は、以下の方法で測定できる。
すなわち、幅が２５ｍｍで長さが任意の、フィルム状接着剤及び粘着テープの積層シートを作製する。この積層シートは、粘着テープの粘着面にフィルム状接着剤が積層されたものとする。次いで、４０〜７０℃に加熱したフィルム状接着剤によって、この積層シートを半導体ウエハへ貼付して、粘着テープ、フィルム状接着剤及び半導体ウエハがこの順に積層された積層物を作製する。作製後のこの積層物を直ちに２３℃の環境下で３０分静置した後、半導体ウエハからフィルム状接着剤及び粘着テープの積層シートを、フィルム状接着剤及び半導体ウエハの互いに接触していた面同士が１８０°の角度を為すように、剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎで引き剥がす、いわゆる１８０°剥離を行う。このときの剥離力を測定して、その測定値を硬化前のフィルム状接着剤の半導体ウエハに対する接着力（Ｎ／２５ｍｍ）とする。測定に供する前記積層シートの長さは、剥離力を安定して測定できる範囲であれば、特に限定されないが、１００〜３００ｍｍであることが好ましい。
【００２９】
硬化前の前記フィルム状接着剤の半導体ウエハに対する接着力は、３００ｍＮ／２５ｍｍ以上であることが好ましく、例えば、３１０ｍＮ／２５ｍｍ以上、３４０ｍＮ／２５ｍｍ以上、３８０ｍＮ／２５ｍｍ以上等のいずれかとすることができるが、これらに限定されない。
また、前記接着力の上限値は特に限定されず、例えば、１０Ｎ／２５ｍｍ、８００ｍＮ／２５ｍｍ、７００ｍＮ／２５ｍｍ、６００ｍＮ／２５ｍｍ、５００ｍＮ／２５ｍｍ等から選択できるが、これらは一例である。
【００３０】
硬化前の前記フィルム状接着剤の半導体ウエハに対する接着力は、例えば、フィルム状接着剤の含有成分の種類及び量等を調節することで、適宜調節できる。
例えば、後述する重合体成分（ａ）の分子量、重合体成分（ａ）を構成する各モノマー成分の比率、エポキシ系熱硬化性樹脂（ｂ）を構成する成分の軟化点、及びフィルム状接着剤の各含有成分の含有量等を調節することで、フィルム状接着剤の前記接着力を容易に調節できる。
ただし、これら調節方法は一例に過ぎない。
【００３１】
本発明のフィルム状接着剤は、比較的遅いエキスパンド速度でも良好な切断特性を示す。例えば、本発明のフィルム状接着剤は、後述するように、エキスパンド速度を好ましくは０．１〜１５０ｍｍ／ｓｅｃ、より好ましくは０．５〜１００ｍｍ／ｓｅｃの範囲とすることが好適である。エキスパンド速度が上記下限値以上であることで、半導体チップの切断に必要な力が伝わりやすくなり、切断性が向上する。また、半導体チップの切断に要する時間も長すぎずに生産性も良好となる。エキスパンド速度が上記上限値以下と比較的遅めである場合、フィルム状接着剤の切断時において、半導体チップがよりダメージを受け難くなるとともに、本発明の効果がより顕著に得られる。
【００３２】
本発明のフィルム状接着剤は、エポキシ樹脂及び熱硬化剤からなるエポキシ系熱硬化性樹脂（ｂ）と、前記エポキシ系熱硬化性樹脂に該当しない重合体成分（ａ）と、を含有する。
【００３３】
［接着剤組成物］
フィルム状接着剤は、その構成材料を含有する接着剤組成物を用いて形成できる。例えば、フィルム状接着剤の形成対象面に、粘着剤層を構成するための各成分及び溶媒を含む接着剤組成物を塗工し、必要に応じて乾燥させて溶媒を揮発させることで、目的とする部位にフィルム状接着剤を形成できる。フィルム状接着剤のより具体的な形成方法は、他の層の形成方法とともに、後ほど詳細に説明する。
【００３４】
接着剤組成物の塗工は、公知の方法で行えばよく、例えば、エアーナイフコーター、ブレードコーター、バーコーター、グラビアコーター、コンマコーター、ロールコーター、ロールナイフコーター、カーテンコーター、ダイコーター、ナイフコーター、スクリーンコーター、マイヤーバーコーター、キスコーター等の各種コーターを用いる方法が挙げられる。
【００３５】
接着剤組成物の乾燥条件は、特に限定されないが、接着剤組成物は、後述する溶媒を含有している場合、加熱乾燥させることが好ましく、この場合、例えば、７０〜１３０℃で１０秒〜５分の条件で乾燥させることが好ましい。
【００３６】
重合体成分（ａ）及びエポキシ系熱硬化性樹脂（ｂ）について、以下に説明する。
【００３７】
（重合体成分（ａ））
重合体成分（ａ）は、重合性化合物が重合反応して形成されたとみなせる成分であり、フィルム状接着剤に造膜性や可撓性等を付与すると共に、半導体チップ等の接着対象への接着性（貼付性）を向上させるための重合体化合物である。また、重合体成分（ａ）は、後述するエポキシ樹脂（ｂ１）及び熱硬化剤（ｂ２）に該当しない成分でもある。
【００３８】
接着剤組成物及びフィルム状接着剤が含有する重合体成分（ａ）は、１種のみでもよいし、２種以上でもよく、２種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。
【００３９】
重合体成分（ａ）としては、例えば、アクリル系樹脂、ポリエステル、ウレタン系樹脂、アクリルウレタン樹脂、シリコーン系樹脂、ゴム系樹脂、フェノキシ樹脂、熱硬化性ポリイミド等が挙げられ、アクリル系樹脂が好ましい。
【００４０】
重合体成分（ａ）における前記アクリル系樹脂としては、公知のアクリル系重合体が挙げられる。
アクリル系樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、１００００〜２００００００であることが好ましく、１０００００〜１５０００００であることがより好ましい。アクリル系樹脂の重量平均分子量がこのような範囲内であることで、フィルム状接着剤又は積層体の前記破断伸度及びフィルム状接着剤の前記接着力を上述した範囲に調節することが容易となる。
一方、アクリル系樹脂の重量平均分子量が前記下限値以上であることで、フィルム状接着剤の造膜性および形状安定性（保管時の経時安定性）が向上する。また、アクリル系樹脂の重量平均分子量が前記上限値以下であることで、被着体の凹凸面へフィルム状接着剤が追従し易くなり、被着体とフィルム状接着剤との間でボイド等の発生がより抑制される。
なお、本明細書において、「重量平均分子量」とは、特に断りのない限り、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定されるポリスチレン換算値である。
【００４１】
アクリル系樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、−６０〜７０℃であることが好ましく、−３０〜５０℃であることがより好ましい。アクリル系樹脂のＴｇが前記下限値以上であることで、フィルム状接着剤と後述する支持シートとの接着力が抑制されて、ピックアップ時において、フィルム状接着剤を備えた半導体チップの支持シートからの引き離しがより容易となる。また、アクリル系樹脂のＴｇが前記上限値以下であることで、フィルム状接着剤と半導体チップとの接着力が向上する。
【００４２】
アクリル系樹脂を構成する前記（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｓｅｃ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸ヘプチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ノニル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ウンデシル、（メタ）アクリル酸ドデシル（（メタ）アクリル酸ラウリル）、（メタ）アクリル酸トリデシル、（メタ）アクリル酸テトラデシル（（メタ）アクリル酸ミリスチル）、（メタ）アクリル酸ペンタデシル、（メタ）アクリル酸ヘキサデシル（（メタ）アクリル酸パルミチル）、（メタ）アクリル酸ヘプタデシル、（メタ）アクリル酸オクタデシル（（メタ）アクリル酸ステアリル）等の、アルキルエステルを構成するアルキル基が、炭素数が１〜１８の鎖状構造である（メタ）アクリル酸アルキルエステル；
（メタ）アクリル酸イソボルニル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンタニル等の（メタ）アクリル酸シクロアルキルエステル；
（メタ）アクリル酸ベンジル等の（メタ）アクリル酸アラルキルエステル；
（メタ）アクリル酸ジシクロペンテニルエステル等の（メタ）アクリル酸シクロアルケニルエステル；
（メタ）アクリル酸ジシクロペンテニルオキシエチルエステル等の（メタ）アクリル酸シクロアルケニルオキシアルキルエステル；
（メタ）アクリル酸イミド；
（メタ）アクリル酸グリシジル等のグリシジル基含有（メタ）アクリル酸エステル；
（メタ）アクリル酸ヒドロキシメチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチル等の水酸基含有（メタ）アクリル酸エステル；
（メタ）アクリル酸Ｎ−メチルアミノエチル等の置換アミノ基含有（メタ）アクリル酸エステル等が挙げられる。ここで、「置換アミノ基」とは、アミノ基の１個又は２個の水素原子が水素原子以外の基で置換されてなる基を意味する。
すなわち、前記アクリル系樹脂は、前記モノマーに由来する構成単位を含む樹脂である。ここでいう「由来する」とは、前記モノマーが重合するのに必要な構造の変化を受けたことを意味する。
【００４３】
なお、本明細書において、「（メタ）アクリル酸」とは、「アクリル酸」及び「メタクリル酸」の両方を包含する概念とする。（メタ）アクリル酸と類似の用語につても同様であり、例えば、「（メタ）アクリレート」とは、「アクリレート」及び「メタクリレート」の両方を包含する概念であり、「（メタ）アクリロイル基」とは、「アクリロイル基」及び「メタクリロイル基」の両方を包含する概念である。
【００４４】
アクリル系樹脂は、例えば、前記（メタ）アクリル酸エステル以外に、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、酢酸ビニル、アクリロニトリル、スチレン及びＮ−メチロールアクリルアミド等から選択される１種又は２種以上のモノマーが共重合してなるものでもよい。
【００４５】
アクリル系樹脂を構成するモノマーは、１種のみでもよいし、２種以上でもよく、２種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。
【００４６】
アクリル系樹脂は、上述の水酸基以外に、ビニル基、（メタ）アクリロイル基、アミノ基、カルボキシ基、イソシアネート基等の他の化合物と結合可能な官能基を有していてもよい。アクリル系樹脂の水酸基をはじめとするこれら官能基は、後述する架橋剤（ｆ）を介して他の化合物と結合してもよいし、架橋剤（ｆ）を介さずに他の化合物と直接結合していてもよい。アクリル系樹脂が前記官能基により他の化合物と結合することで、長時間の加熱を経ても剥離やクラックの発生が起こり難い信頼性の高いフィルム状接着剤が得られやすく、フィルム状接着剤を用いて得られた半導体パッケージの信頼性が向上する傾向がある。
【００４７】
本発明においては、重合体成分（ａ）として、アクリル系樹脂以外の熱可塑性樹脂（以下、単に「熱可塑性樹脂」と略記することがある）を、アクリル系樹脂を用いずに単独で用いてもよいし、アクリル系樹脂と併用してもよい。前記熱可塑性樹脂を用いることで、ピックアップ時において、フィルム状接着剤を備えた半導体チップの支持シートからの引き離しがより容易となったり、被着体の凹凸面へフィルム状接着剤が追従し易くなったり、被着体とフィルム状接着剤との間でボイド等の発生がより抑制されることがある。
【００４８】
前記熱可塑性樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は１０００〜１０００００であることが好ましく、３０００〜８００００であることがより好ましい。
【００４９】
前記熱可塑性樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、−３０〜１５０℃であることが好ましく、−２０〜１２０℃であることがより好ましい。
【００５０】
前記熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリエステル、ポリウレタン、フェノキシ樹脂、ポリブテン、ポリブタジエン、ポリスチレン等が挙げられる。
【００５１】
接着剤組成物及びフィルム状接着剤が含有する前記熱可塑性樹脂は、１種のみでもよいし、２種以上でもよく、２種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。
【００５２】
接着剤組成物において、溶媒以外の全ての成分の総含有量に対する重合体成分（ａ）の含有量の割合（すなわち、フィルム状接着剤の重合体成分（ａ）の含有量）は、重合体成分（ａ）の種類によらず、２０〜７５質量％であることが好ましく、５０〜７０質量％であることがより好ましく、５７〜７０質量％であることがさらに好ましい。
【００５３】
（エポキシ系熱硬化性樹脂（ｂ））
エポキシ系熱硬化性樹脂（ｂ）は、エポキシ樹脂（ｂ１）及び熱硬化剤（ｂ２）からなる。
接着剤組成物及びフィルム状接着剤が含有するエポキシ系熱硬化性樹脂（ｂ）は、１種のみでもよいし、２種以上でもよく、２種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。
【００５４】
・エポキシ樹脂（ｂ１）
エポキシ樹脂（ｂ１）としては、公知のものが挙げられ、例えば、多官能系エポキシ樹脂、ビフェニル化合物、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル及びその水添物、オルソクレゾールノボラックエポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、フェニレン骨格型エポキシ樹脂等、２官能以上のエポキシ化合物が挙げられる。
【００５５】
エポキシ樹脂（ｂ１）としては、不飽和炭化水素基を有するエポキシ樹脂を用いてもよい。不飽和炭化水素基を有するエポキシ樹脂は、不飽和炭化水素基を有しないエポキシ樹脂よりもアクリル系樹脂との相溶性が高い。そのため、不飽和炭化水素基を有するエポキシ樹脂を用いることで、長時間の加熱を経ても剥離やクラックの発生が起こり難い信頼性の高いフィルム状接着剤が得られやすく、フィルム状接着剤を用いて得られた半導体パッケージの信頼性がより向上する。
【００５６】
不飽和炭化水素基を有するエポキシ樹脂としては、例えば、多官能系エポキシ樹脂のエポキシ基の一部が不飽和炭化水素基を有する基に変換されてなる化合物が挙げられる。このような化合物は、例えば、エポキシ基へ（メタ）アクリル酸又はその誘導体を付加反応させることにより得られる。なお、本明細書において「誘導体」とは、特に断りのない限り、元の化合物の１個以上の基がそれ以外の基（置換基）で置換されてなるものを意味する。ここで、「基」とは、複数個の原子が結合してなる原子団だけでなく、１個の原子も包含するものとする。
【００５７】
また、不飽和炭化水素基を有するエポキシ樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂を構成する芳香環等に、不飽和炭化水素基を有する基が直接結合した化合物等が挙げられる。
不飽和炭化水素基は、重合性を有する不飽和基であり、その具体的な例としては、エテニル基（ビニル基）、２−プロペニル基（アリル基）、（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリルアミド基等が挙げられ、アクリロイル基が好ましい。
【００５８】
エポキシ樹脂（ｂ１）の数平均分子量は、特に限定されないが、フィルム状接着剤の硬化性、並びに硬化後のフィルム状接着剤の強度及び耐熱性の点から、３００〜３００００であることが好ましく、４００〜１００００であることがより好ましく、５００〜３０００であることが特に好ましい。
エポキシ樹脂（ｂ１）のエポキシ当量は、１００〜１０００ｇ／ｅｑであることが好ましく、１５０〜８００ｇ／ｅｑであることがより好ましい。
【００５９】
接着剤組成物及びフィルム状接着剤が含有するエポキシ樹脂（ｂ１）は、１種のみでもよいし、２種以上でもよく、２種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。
【００６０】
・熱硬化剤（ｂ２）
熱硬化剤（ｂ２）は、エポキシ樹脂（ｂ１）に対する硬化剤として機能する。
熱硬化剤（ｂ２）としては、例えば、１分子中にエポキシ基と反応し得る官能基を２個以上有する化合物が挙げられる。前記官能基としては、例えば、フェノール性水酸基、アルコール性水酸基、アミノ基、カルボキシ基、酸基が無水物化された基等が挙げられ、フェノール性水酸基、アミノ基、又は酸基が無水物化された基であることが好ましく、フェノール性水酸基又はアミノ基であることがより好ましい。
【００６１】
熱硬化剤（ｂ２）のうち、フェノール性水酸基を有するフェノール系硬化剤としては、例えば、多官能フェノール樹脂、ビフェノール、ノボラック型フェノール樹脂、ジシクロペンタジエン型フェノール樹脂、アラルキル型フェノール樹脂等が挙げられる。
熱硬化剤（ｂ２）のうち、アミノ基を有するアミン系硬化剤としては、例えば、ジシアンジアミド（ＤＩＣＹ）等が挙げられる。
【００６２】
熱硬化剤（ｂ２）は、不飽和炭化水素基を有するものでもよい。
不飽和炭化水素基を有する熱硬化剤（ｂ２）としては、例えば、フェノール樹脂の水酸基の一部が、不飽和炭化水素基を有する基で置換されてなる化合物、フェノール樹脂の芳香環に、不飽和炭化水素基を有する基が直接結合してなる化合物等が挙げられる。
熱硬化剤（ｂ２）における前記不飽和炭化水素基は、上述の不飽和炭化水素基を有するエポキシ樹脂における不飽和炭化水素基と同様のものである。
【００６３】
熱硬化剤（ｂ２）としてフェノール系硬化剤を用いる場合には、フィルム状接着剤の前記接着力を上述の範囲に調節することが容易となる点から、熱硬化剤（ｂ２）は軟化点又はガラス転移温度が高いものが好ましい。
【００６４】
熱硬化剤（ｂ２）のうち、例えば、多官能フェノール樹脂、ノボラック型フェノール樹脂、ジシクロペンタジエン型フェノール樹脂、アラルキル型フェノール樹脂等の樹脂成分の数平均分子量は、３００〜３００００であることが好ましく、４００〜１００００であることがより好ましく、５００〜３０００であることが特に好ましい。
熱硬化剤（ｂ２）のうち、例えば、ビフェノール、ジシアンジアミド等の非樹脂成分の分子量は、特に限定されないが、例えば、６０〜５００であることが好ましい。
【００６５】
接着剤組成物及びフィルム状接着剤が含有する熱硬化剤（ｂ２）は、１種のみでもよいし、２種以上でもよく、２種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。
【００６６】
接着剤組成物及びフィルム状接着剤において、熱硬化剤（ｂ２）の含有量は、エポキシ樹脂（ｂ１）の含有量１００質量部に対して、０．１〜５００質量部であることが好ましく、１〜２００質量部であることがより好ましい。熱硬化剤（ｂ２）の前記含有量が前記下限値以上であることで、フィルム状接着剤の硬化がより進行し易くなる。また、熱硬化剤（ｂ２）の前記含有量が前記上限値以下であることで、フィルム状接着剤の吸湿率が低減されて、長時間の加熱を経ても剥離やクラックの発生が起こり難い信頼性の高いフィルム状接着剤が得られやすく、フィルム状接着剤を用いて得られた半導体パッケージの信頼性がより向上する。
【００６７】
接着剤組成物及びフィルム状接着剤において、「重合体成分（ａ）：エポキシ系熱硬化性樹脂（ｂ）」の質量比率は、６９：３１〜５５：４５であり、６５：３５〜６０：４０であることが好ましい。「重合体成分（ａ）：エポキシ系熱硬化性樹脂（ｂ）」の質量比率がこのような範囲であることで、低温下でのエキスパンド時に優れた切断特性を発揮するとともに、長時間の加熱を経ても剥離やクラックの発生が起こり難い信頼性の高いフィルム状接着剤が得られ、フィルム状接着剤を用いて得られた半導体パッケージの信頼性が向上する。
【００６８】
前記フィルム状接着剤は、その各種物性を改良するために、重合体成分（ａ）及びエポキシ系熱硬化性樹脂（ｂ）以外に、さらに必要に応じて、これらに該当しない他の成分を含有していてもよい。
前記フィルム状接着剤が含有する他の成分で好ましいものとしては、例えば、硬化促進剤（ｃ）、充填材（ｄ）、カップリング剤（ｅ）、架橋剤（ｆ）、エネルギー線硬化性樹脂（ｇ）、光重合開始剤（ｈ）、汎用添加剤（ｉ）等が挙げられる。
即ち、本発明の一実施形態に係るフィルム状接着剤は、重合体成分（ａ）と、エポキシ系熱硬化性樹脂（ｂ）と、所望により硬化促進剤（ｃ）、充填材（ｄ）、カップリング剤（ｅ）、架橋剤（ｆ）、エネルギー線硬化性樹脂（ｇ）、光重合開始剤（ｈ）、及び汎用添加剤（ｉ）からなる群から選択される少なくとも１つの成分と、を含む。
前記フィルム状接着剤は、例えば、上記の１種以上の成分を、含有量（質量％）の合計が１００質量％を超えないように含有する。
【００６９】
（硬化促進剤（ｃ））
硬化促進剤（ｃ）は、接着剤組成物の硬化速度を調節するための成分である。
硬化促進剤（ｃ）としては、例えば、トリエチレンジアミン、ベンジルジメチルアミン、トリエタノールアミン、ジメチルアミノエタノール、トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール等の第３級アミン；２−メチルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール、２−フェニル−４−メチルイミダゾール、２−フェニル−４，５−ジヒドロキシメチルイミダゾール、２−フェニル−４−メチル−５−ヒドロキシメチルイミダゾール等のイミダゾール系硬化促進剤（１個以上の水素原子が水素原子以外の基で置換されたイミダゾール）；トリブチルホスフィン、ジフェニルホスフィン、トリフェニルホスフィン等の有機ホスフィン系硬化促進剤（１個以上の水素原子が有機基で置換されたホスフィン）；テトラフェニルホスホニウムテトラフェニルボレート、トリフェニルホスフィンテトラフェニルボレート等のテトラフェニルボロン塩等が挙げられる。
【００７０】
なかでも、好ましい硬化促進剤（ｃ）としては、有機ホスフィン系硬化促進剤が好ましい。有機ホスフィン系硬化促進剤を用いることで、接着剤組成物の硬化速度を好ましいものとすることができ、信頼性の高いフィルム状接着剤が得られやすく、フィルム状接着剤を用いて得られた半導体パッケージの信頼性がより向上する。
【００７１】
接着剤組成物及びフィルム状接着剤が含有する硬化促進剤（ｃ）は、１種のみでもよいし、２種以上でもよく、２種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。
【００７２】
硬化促進剤（ｃ）を用いる場合、接着剤組成物及びフィルム状接着剤において、硬化促進剤（ｃ）の含有量は、エポキシ系熱硬化性樹脂（ｂ）の含有量１００質量部に対して、０．０１〜１０質量部であることが好ましく、０．１〜５質量部であることがより好ましい。
硬化促進剤（ｃ）として有機ホスフィン系硬化促進剤を用いる場合、硬化促進剤（ｃ）の含有量は、エポキシ樹脂（ｂ１）の含有量１００質量部に対して、５質量部以下であることが好ましく、０．０１〜５質量部であることがより好ましく、０．１〜３質量部以下であることがさらに好ましい。
硬化促進剤（ｃ）の前記含有量が前記下限値以上であることで、硬化促進剤（ｃ）を用いたことによる効果がより顕著に得られる。また、硬化促進剤（ｃ）の含有量が前記上限値以下であることで、例えば、接着剤組成物の硬化速度を好ましいものとすることができ、信頼性の高いフィルム状接着剤が得られやすく、フィルム状接着剤を用いて得られた半導体パッケージの信頼性がより向上する。
【００７３】
（充填材（ｄ））
接着剤組成物及びフィルム状接着剤は、充填材（ｄ）を含有してもよく、充填材（ｄ）を含有しなくてもよいが、充填剤（ｄ）を含有しないほうが好ましい。充填剤（ｄ）を含有する場合には、フィルム状接着剤における充填剤の含有量は、前記フィルム状接着剤の総質量に対して１５質量％以下とする。上記充填剤（ｄ）の含有量が、フィルム状接着剤の総質量に対して１５質量％以下であることにより、低温下でのエキスパンド時に優れた切断特性を発揮するとともに、長時間の加熱を経ても剥離やクラックの発生が起こり難い信頼性の高いフィルム状接着剤が得られ、フィルム状接着剤を用いて得られた半導体パッケージの信頼性が向上する。
充填材（ｄ）を用いる場合、接着剤組成物において、溶媒以外の全ての成分の総含有量に対する充填材（ｄ）の含有量の割合（すなわち、フィルム状接着剤の充填材（ｄ）の含有量）は、１５質量％以下であり、１２質量％以下が好ましく、１０質量％以下がより好ましく、７質量％以下がより好ましく、５質量％以下がさらに好ましく、３質量％以下がさらに好ましく、０質量％が特に好ましい。
【００７４】
フィルム状接着剤は、充填材（ｄ）を含有することにより、その熱膨張係数の調整が容易となり、この熱膨張係数をフィルム状接着剤の貼付対象物に対して最適化することで、フィルム状接着剤を用いて得られた半導体パッケージの信頼性がより向上する。また、フィルム状接着剤が充填材（ｄ）を含有することにより、硬化後のフィルム状接着剤の吸湿率を低減したり、放熱性を向上させたりすることもできる。
【００７５】
一方で、フィルム状接着剤は、充填材（ｄ）を含有しない場合、フィルム状接着剤の接着面となる回路面を充填剤（ｄ）によって傷つけるおそれがないため、充填材（ｄ）の含有量が１５質量％以下と比較的少量であっても、本発明の効果を発揮するフィルム状接着剤であることがより好ましい。
本発明においては、「前記重合体成分：前記エポキシ系熱硬化性樹脂」の質量比率が、６９：３１〜５５：４５であることにより、充填材（ｄ）の含有量が１５質量％以下と比較的少量であっても、長時間の加熱を経ても剥離やクラックの発生が起こり難い信頼性の高いフィルム状接着剤が得られ、フィルム状接着剤を用いて得られた半導体パッケージの信頼性を好ましいものとすることができる。
また、本発明においては、「前記重合体成分：前記エポキシ系熱硬化性樹脂」の質量比率が、６９：３１〜５５：４５であることにより、充填材（ｄ）の含有量が１５質量％以下と比較的少量であっても、良好なエキスパンド切断特性を示す。
【００７６】
接着剤組成物及びフィルム状接着剤が充填材（ｄ）を含有する場合、充填材（ｄ）は、有機充填材及び無機充填材のいずれでもよいが、無機充填材であることが好ましい。
好ましい無機充填材としては、例えば、シリカ、アルミナ、タルク、炭酸カルシウム、チタンホワイト、ベンガラ、炭化ケイ素、窒化ホウ素等の粉末；これら無機充填材を球形化したビーズ；これら無機充填材の表面改質品；これら無機充填材の単結晶繊維；ガラス繊維等が挙げられる。
これらの中でも、無機充填材は、シリカ又はアルミナであることが好ましい。
シリカの粉末（シリカフィラー）は、その表面に、有機基等の表面修飾基を有していてもよい。
【００７７】
充填剤は、粒状の形状を有することが好ましい。充填剤の平均粒径は、１ｎｍ〜１０μｍであってよく、２０ｎｍ〜１０００ｎｍであってよく、３０ｎｍ〜２００ｎｍであってもよい。
平均粒径は、粒度分布測定装置を使用して、動的光散乱法により測定した体積平均径とする。
【００７８】
接着剤組成物及びフィルム状接着剤が含有し得る充填材（ｄ）は、１種のみでもよいし、２種以上でもよく、２種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。
【００７９】
（カップリング剤（ｅ））
フィルム状接着剤は、カップリング剤（ｅ）を含有することにより、被着体に対する接着性及び密着性が向上する。また、フィルム状接着剤がカップリング剤（ｅ）を含有することにより、その硬化物は耐熱性を損なうことなく、耐水性が向上する。カップリング剤（ｅ）は、無機化合物又は有機化合物と反応可能な官能基を有するものである。
【００８０】
カップリング剤（ｅ）は、重合体成分（ａ）、エポキシ系熱硬化性樹脂（ｂ）等が有する官能基と反応可能な官能基を有する化合物であることが好ましく、シランカップリング剤であることがより好ましい。
好ましい前記シランカップリング剤としては、例えば、３−グリシジルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシジルオキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−グリシジルオキシプロピルトリエトキシシラン、３−グリシジルオキシメチルジエトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−（２−アミノエチルアミノ）プロピルトリメトキシシラン、３−（２−アミノエチルアミノ）プロピルメチルジエトキシシラン、３−（フェニルアミノ）プロピルトリメトキシシラン、３−アニリノプロピルトリメトキシシラン、３−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルファン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、イミダゾールシラン等が挙げられる。
【００８１】
接着剤組成物及びフィルム状接着剤が含有するカップリング剤（ｅ）は、１種のみでもよいし、２種以上でもよく、２種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。
【００８２】
カップリング剤（ｅ）を用いる場合、接着剤組成物及びフィルム状接着剤において、カップリング剤（ｅ）の含有量は、重合体成分（ａ）及びエポキシ系熱硬化性樹脂（ｂ）の総含有量１００質量部に対して、０．０３〜２０質量部であることが好ましく、０．０５〜１０質量部であることがより好ましく、０．１〜５質量部であることが特に好ましい。
カップリング剤（ｅ）の前記含有量が前記下限値以上であることで、充填材（ｄ）の樹脂への分散性の向上や、フィルム状接着剤の被着体との接着性の向上など、カップリング剤（ｅ）を用いたことによる効果がより顕著に得られる。また、カップリング剤（ｅ）の前記含有量が前記上限値以下であることで、アウトガスの発生がより抑制される。
【００８３】
（架橋剤（ｆ））
接着剤組成物及びフィルム状接着剤は、架橋剤（ｆ）を含有してもよく、架橋剤（ｆ）を含有しなくてもよいが、架橋剤（ｆ）を含有しないほうが好ましい。
【００８４】
重合体成分（ａ）として、上述のアクリル系樹脂等の、他の化合物と結合可能なビニル基、（メタ）アクリロイル基、アミノ基、水酸基、カルボキシ基、イソシアネート基等の官能基を有するものを用いる場合、接着剤組成物及びフィルム状接着剤は、前記官能基を他の化合物と結合させて架橋するための架橋剤（ｆ）を含有していてもよい。架橋剤（ｆ）を用いて架橋することにより、フィルム状接着剤の初期接着力及び凝集力を調節できる。
【００８５】
一方で、フィルム状接着剤は、架橋剤（ｆ）を含有しない場合、製造されたフィルム状接着剤を養生させて特性を安定化させる必要がないため低コスト化が実現でき、架橋剤（ｆ）を含有せずとも、本発明の効果を発揮するフィルム状接着剤であることがより好ましい。
【００８６】
接着剤組成物及びフィルム状接着剤が架橋剤（ｆ）を含有する場合、架橋剤（ｆ）としては、例えば、有機多価イソシアネート化合物、有機多価イミン化合物、金属キレート系架橋剤（金属キレート構造を有する架橋剤）、アジリジン系架橋剤（アジリジニル基を有する架橋剤）等が挙げられる。
【００８７】
前記有機多価イソシアネート化合物としては、例えば、芳香族多価イソシアネート化合物、脂肪族多価イソシアネート化合物及び脂環族多価イソシアネート化合物（以下、これら化合物をまとめて「芳香族多価イソシアネート化合物等」と略記することがある）；前記芳香族多価イソシアネート化合物等の三量体、イソシアヌレート体及びアダクト体；前記芳香族多価イソシアネート化合物等とポリオール化合物とを反応させて得られる末端イソシアネートウレタンプレポリマー等が挙げられる。前記「アダクト体」は、前記芳香族多価イソシアネート化合物、脂肪族多価イソシアネート化合物又は脂環族多価イソシアネート化合物と、エチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン又はヒマシ油等の低分子活性水素含有化合物との反応物を意味し、その例としては、後述するようなトリメチロールプロパンのキシリレンジイソシアネート付加物等が挙げられる。
【００８８】
前記有機多価イソシアネート化合物として、より具体的には、例えば、２，４−トリレンジイソシアネート；２，６−トリレンジイソシアネート；１，３−キシリレンジイソシアネート；１，４−キシレンジイソシアネート；ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート；ジフェニルメタン−２，４’−ジイソシアネート；３−メチルジフェニルメタンジイソシアネート；ヘキサメチレンジイソシアネート；イソホロンジイソシアネート；ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネート；ジシクロヘキシルメタン−２，４’−ジイソシアネート；トリメチロールプロパン等のポリオールのすべて又は一部の水酸基に、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート及びキシリレンジイソシアネートのいずれか１種又は２種以上が付加した化合物；リジンジイソシアネート等が挙げられる。
【００８９】
前記有機多価イミン化合物としては、例えば、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルメタン−４，４’−ビス（１−アジリジンカルボキシアミド）、トリメチロールプロパン−トリ−β−アジリジニルプロピオネート、テトラメチロールメタン−トリ−β−アジリジニルプロピオネート、Ｎ，Ｎ’−トルエン−２，４−ビス（１−アジリジンカルボキシアミド）トリエチレンメラミン等が挙げられる。
【００９０】
架橋剤（ｆ）として有機多価イソシアネート化合物を用いる場合、重合体成分（ａ）としては、水酸基含有重合体を用いることが好ましい。架橋剤（ｆ）がイソシアネート基を有し、重合体成分（ａ）が水酸基を有する場合、架橋剤（ｆ）と重合体成分（ａ）との反応によって、フィルム状接着剤に架橋構造を簡便に導入できる。
【００９１】
接着剤組成物及びフィルム状接着剤が含有する架橋剤（ｆ）は、１種のみでもよいし、２種以上でもよく、２種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。
【００９２】
架橋剤（ｆ）を用いる場合、接着剤組成物及びフィルム状接着剤において、架橋剤（ｆ）の含有量は、重合体成分（ａ）の含有量１００質量部に対して、０．０１〜２０質量部であることが好ましく、０．１〜１０質量部であることがより好ましく、０．３〜５質量部であることが特に好ましい。架橋剤（ｆ）の前記含有量が前記下限値以上であることで、架橋剤（ｆ）を用いたことによる効果がより顕著に得られる。また、架橋剤（ｆ）の前記含有量が前記上限値以下であることで、架橋剤（ｆ）の過剰使用が抑制される。
【００９３】
（エネルギー線硬化性樹脂（ｇ））
フィルム状接着剤は、エネルギー線硬化性樹脂（ｇ）を含有していることにより、エネルギー線の照射によって特性を変化させることができる。
【００９４】
本発明において、「エネルギー線」とは、電磁波又は荷電粒子線の中でエネルギー量子を有するものを意味し、その例として、紫外線、電子線等が挙げられる。
紫外線は、例えば、紫外線源として高圧水銀ランプ、ヒュージョンＨランプ、キセノンランプ又は発光ダイオード等を用いることで照射できる。電子線は、電子線加速器等によって発生させたものを照射できる。
本発明において、「エネルギー線硬化性」とは、エネルギー線を照射することにより硬化する性質を意味し、「非エネルギー線硬化性」とは、エネルギー線を照射しても硬化しない性質を意味する。
【００９５】
エネルギー線硬化性樹脂（ｇ）は、エネルギー線硬化性化合物を重合（硬化）して得られたものである。
前記エネルギー線硬化性化合物としては、例えば、分子内に少なくとも１個の重合性二重結合を有する化合物が挙げられ、（メタ）アクリロイル基を有するアクリレート系化合物が好ましい。
【００９６】
前記アクリレート系化合物としては、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールモノヒドロキシペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、１，４−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート等の鎖状脂肪族骨格含有（メタ）アクリレート；ジシクロペンタニルジ（メタ）アクリレート等の環状脂肪族骨格含有（メタ）アクリレート；ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート等のポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート；オリゴエステル（メタ）アクリレート；ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー；エポキシ変性（メタ）アクリレート；前記ポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート以外のポリエーテル（メタ）アクリレート；イタコン酸オリゴマー等が挙げられる。
【００９７】
エネルギー線硬化性樹脂（ｇ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、１００〜３００００であることが好ましく、３００〜１００００であることがより好ましい。
【００９８】
接着剤組成物が含有するエネルギー線硬化性樹脂（ｇ）は、１種のみでもよいし、２種以上でもよく、２種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。
【００９９】
エネルギー線硬化性樹脂（ｇ）を用いる場合、接着剤組成物において、溶媒以外の全ての成分の総含有量に対するエネルギー線硬化性樹脂（ｇ）の含有量の割合（すなわち、フィルム状接着剤のエネルギー線硬化性樹脂（ｇ）の含有量）は、１〜９５質量％であることが好ましく、５〜９０質量％であることがより好ましく、１０〜８５質量％であることが特に好ましい。
【０１００】
（光重合開始剤（ｈ））
接着剤組成物は、エネルギー線硬化性樹脂（ｇ）を含有する場合、エネルギー線硬化性樹脂（ｇ）の重合反応を効率よく進めるために、光重合開始剤（ｈ）を含有していてもよい。
【０１０１】
接着剤組成物における光重合開始剤（ｈ）としては、例えば、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾイン安息香酸、ベンゾイン安息香酸メチル、ベンゾインジメチルケタール等のベンゾイン化合物；アセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン等のアセトフェノン化合物；ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルフォスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド等のアシルフォスフィンオキサイド化合物；ベンジルフェニルスルフィド、テトラメチルチウラムモノスルフィド等のスルフィド化合物；１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン等のα−ケトール化合物；アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物；チタノセン等のチタノセン化合物；チオキサントン等のチオキサントン化合物；パーオキサイド化合物；ジアセチル等のジケトン化合物；ベンジル；ジベンジル；ベンゾフェノン；２，４−ジエチルチオキサントン；１，２−ジフェニルメタン；２−ヒドロキシ−２−メチル−１−［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパノン；１−クロロアントラキノン、２−クロロアントラキノン等のキノン化合物等が挙げられる。
また、光重合開始剤（ｈ）としては、例えば、アミン等の光増感剤等も挙げられる。
【０１０２】
接着剤組成物が含有する光重合開始剤（ｈ）は、１種のみでもよいし、２種以上でもよく、２種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。
【０１０３】
光重合開始剤（ｈ）を用いる場合、接着剤組成物及びフィルム状接着剤において、光重合開始剤（ｈ）の含有量は、エネルギー線硬化性樹脂（ｇ）の含有量１００質量部に対して、０．１〜２０質量部であることが好ましく、１〜１０質量部であることがより好ましく、２〜５質量部であることが特に好ましい。
【０１０４】
（汎用添加剤（ｉ））
汎用添加剤（ｉ）は、公知のものでよく、目的に応じて任意に選択でき、特に限定されないが、好ましいものとしては、例えば、可塑剤、帯電防止剤、酸化防止剤、着色剤（染料、顔料）、ゲッタリング剤等が挙げられる。
【０１０５】
接着剤組成物及びフィルム状接着剤が含有する汎用添加剤（ｉ）は、１種のみでもよいし、２種以上でもよく、２種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。
接着剤組成物及びフィルム状接着剤の含有量は、特に限定されず、目的に応じて適宜選択すればよい。
【０１０６】
接着剤組成物及びフィルム状接着剤においては、フィルム状接着剤の表面状態が良好になるなど、造膜性が向上する点では、重合体成分（ａ）の含有量は、重合体成分（ａ）、エポキシ系熱硬化性樹脂（ｂ）及び充填材（ｄ）の総含有量（重合体成分（ａ）、エポキシ樹脂（ｂ１）、熱硬化剤（ｂ２）及び充填材（ｄ）の総含有量）１００質量部に対して、３０質量部以上であることが好ましく、３８質量部以上であることがより好ましい。また、上述の点で、重合体成分（ａ）の前記含有量の上限値は、特に限定されないが、７３質量部以下であることが好ましい。
【０１０７】
一方、接着剤組成物及びフィルム状接着剤においては、フィルム状接着剤の信頼性が向上する点では、重合体成分（ａ）の含有量は、重合体成分（ａ）、エポキシ系熱硬化性樹脂（ｂ）及び充填材（ｄ）の総含有量（重合体成分（ａ）、エポキシ樹脂（ｂ１）、熱硬化剤（ｂ２）及び充填材（ｄ）の総含有量）１００質量部に対して、４５質量部以上であることが好ましく、５５質量部以上であることがより好ましい。また、上述の点で、重合体成分（ａ）の前記含有量の上限値は、特に限定されないが、７３質量部以下であることが好ましい。
【０１０８】
（溶媒）
接着剤組成物は、さらに溶媒を含有することが好ましい。溶媒を含有する接着剤組成物は、取り扱い性が良好となる。
前記溶媒は特に限定されないが、好ましいものとしては、例えば、トルエン、キシレン等の炭化水素；メタノール、エタノール、２−プロパノール、イソブチルアルコール（２−メチルプロパン−１−オール）、１−ブタノール等のアルコール；酢酸エチル等のエステル；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン；テトラヒドロフラン等のエーテル；ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド（アミド結合を有する化合物）等が挙げられる。
接着剤組成物が含有する溶媒は、１種のみでもよいし、２種以上でもよく、２種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。
【０１０９】
接着剤組成物が含有する溶媒は、接着剤組成物中の含有成分をより均一に混合できる点から、メチルエチルケトン等であることが好ましい。
【０１１０】
［接着剤組成物の製造方法］
接着剤組成物は、これを構成するための各成分を配合することで得られる。
各成分の配合時における添加順序は特に限定されず、２種以上の成分を同時に添加してもよい。
溶媒を用いる場合には、溶媒を溶媒以外のいずれかの配合成分と混合してこの配合成分を予め希釈しておくことで用いてもよいし、溶媒以外のいずれかの配合成分を予め希釈しておくことなく、溶媒をこれら配合成分と混合することで用いてもよい。
【０１１１】
配合時に各成分を混合する方法は特に限定されず、撹拌子又は撹拌翼等を回転させて混合する方法；ミキサーを用いて混合する方法；超音波を加えて混合する方法等、公知の方法から適宜選択すればよい。
各成分の添加及び混合時の温度並びに時間は、各配合成分が劣化しない限り特に限定されず、適宜調節すればよいが、温度は１５〜３０℃であることが好ましい。
【０１１２】
＜＜半導体加工用シート＞＞
本発明の半導体加工用シートは、支持シート上に、上述の本発明のフィルム状接着剤が設けられたものである。
本発明の半導体加工用シートは、そのフィルム状接着剤上に、あらかじめ分割済みの複数個の半導体チップを設けておき、支持シートとともにフィルム状接着剤を、このフィルム状接着剤の表面方向において拡張させる、所謂エキスパンドを低温下で行うことにより、フィルム状接着剤を半導体チップの外形にあわせて切断する工程で用いるのに好適である。回路が形成されている面（以下、「回路形成面」と略記することがある）とは反対側の面（裏面）に切断後のフィルム状接着剤を備えた半導体チップ（本明細書においては「フィルム状接着剤付き半導体チップ」と称することがある）は、ピックアップした後に、半導体装置の製造に使用される。
【０１１３】
本発明の半導体加工用シートを用いることで、フィルム状接着剤のエキスパンドによる切断時においては、フィルム状接着剤は目的の箇所で切断されるとともに、その切断箇所においてフィルム状接着剤の欠け等の異常の発生が抑制され、優れた切断特性を示す。したがって、フィルム状接着剤付き半導体チップを、工程異常を伴うことなく容易にピックアップできる。
【０１１４】
上述のような、フィルム状接着剤のエキスパンドによる切断は、例えば、厚さが薄い半導体チップを備えたフィルム状接着剤付き半導体チップを製造するときに、適用するのに好適である。
分割済みの複数個の半導体チップは、例えば、半導体ウエハの内部に設定された焦点に集束されるように、赤外域のレーザー光を照射して、半導体ウエハの内部に改質層を形成した後、半導体ウエハの前記裏面を研削するとともに、さらに、前記裏面を研削中の半導体ウエハに対して、研削時の力を加えることによって、前記改質層の形成部位において半導体ウエハを分割すること（ステルスダイシング（登録商標））で作製できる。この方法は、従来のブレードを用いて半導体ウエハを切り込むことで分割する方法（ブレードダイシング）や研磨剤を含む水の吹き付けにより半導体ウエハを分割する方法（ウォーターダイシング）等に比べて、半導体ウエハを分割する際に加わるダメージが非常に小さいため、厚さが薄く、且つクラック等不具合のない良好な半導体チップの作製が可能である。
【０１１５】
＜支持シート＞
前記支持シートとしては、基材を有するものが挙げられる。このような支持シートは、例えば、基材からなる（基材のみを有する）ものであってもよいし、基材と基材以外の他の層とを有するものであってもよい。前記他の層を有する支持シートとしては、例えば、基材上に粘着剤層を備えたものが挙げられる。
本発明の半導体加工用シートにおいて、前記フィルム状接着剤は、支持シート上に設けられる。したがって、例えば、支持シートが、基材上に粘着剤層を備えたものである場合には、粘着剤層上にフィルム状接着剤が設けられ、支持シートが基材からなるものである場合には、基材にフィルム状接着剤が直接接触して設けられる。
【０１１６】
前記支持シートは、１層（単層）からなるものでもよいし、２層以上の複数層からなるものでもよい。支持シートが複数層からなる場合、これら複数層は互いに同一でも異なっていてもよく、これら複数層の組み合わせは、本発明の効果を損なわない限り、特に限定されない。
【０１１７】
支持シートとしては、基材上に粘着剤層が設けられたものが好ましく、基材に粘着剤層が直接接触して設けられたものがより好ましい。
すなわち、本発明の半導体加工用シートとしては、基材上に粘着剤層が設けられ、粘着剤層上にフィルム状接着剤が設けられたものが好ましく、基材に粘着剤層が直接接触して設けられ、粘着剤層上にフィルム状接着剤が設けられたものがより好ましく、基材に粘着剤層が直接接触して設けられ、粘着剤層にフィルム状接着剤が直接接触して設けられたものが特に好ましい。
【０１１８】
［基材］
前記基材の構成材料は、各種樹脂であることが好ましく、具体的には、例えば、ポリエチレン（低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ等））、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリブタジエン、ポリメチルペンテン、スチレン・エチレンブチレン・スチレンブロック共重合体、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル共重合体、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリウレタン、ポリウレタンアクリレート、ポリイミド、エチレン酢酸ビニル共重合体、アイオノマー樹脂、エチレン・（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン・（メタ）アクリル酸エステル共重合体、ポリスチレン、ポリカーボネート、フッ素樹脂、これらのいずれかの樹脂の水添加物、変性物、架橋物又は共重合物等が挙げられる。
【０１１９】
基材を構成する樹脂は、１種のみでもよいし、２種以上でもよく、２種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。
【０１２０】
基材は１層（単層）からなるものでもよいし、２層以上の複数層からなるものでもよい。基材が複数層からなる場合、これら複数層は互いに同一でも異なっていてもよく、これら複数層の組み合わせは、本発明の効果を損なわない限り、特に限定されない。
単層からなる基材は、その表面が公知の方法で剥離処理されていてもよい。
【０１２１】
基材の厚さは、目的に応じて適宜選択できるが、５０〜３００μｍであることが好ましく、７０〜１５０μｍであることがより好ましい。
ここで、「基材の厚さ」とは、基材全体の厚さを意味し、例えば、複数層からなる基材の厚さとは、基材を構成するすべての層の合計の厚さを意味する。
【０１２２】
基材は、その上に設けられる、後述する粘着剤層等の他の層との密着性を向上させるために、サンドブラスト処理、溶剤処理等による凹凸化処理や、コロナ放電処理、電子線照射処理、プラズマ処理、オゾン・紫外線照射処理、火炎処理、クロム酸処理、熱風処理等の酸化処理等が表面に施されたものであってもよい。
また、基材は、表面がプライマー処理を施されたものであってもよい。
また、基材は、帯電防止コート層、半導体加工用シートを重ね合わせて保存する際に、基材が他のシートに接着することや、基材が吸着テーブルに接着することを防止する層等を有するものであってもよい。
【０１２３】
［粘着剤層］
前記粘着剤層は、シート状又はフィルム状であり、粘着剤を含有する。
前記粘着剤層は、公知のものであってもよい。
前記粘着剤としては、例えば、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、ゴム系樹脂、シリコーン系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリビニルエーテル、ポリカーボネート等の粘着性樹脂が挙げられ、アクリル系樹脂が好ましい。
【０１２４】
なお、本発明において、「粘着性樹脂」とは、粘着性を有する樹脂と、接着性を有する樹脂と、の両方を含む概念であり、例えば、樹脂自体が粘着性を有するものだけでなく、添加剤等の他の成分との併用により粘着性を示す樹脂や、熱又は水等のトリガーの存在によって接着性を示す樹脂等も含む。
【０１２５】
粘着剤層は、エネルギー線硬化性及び非エネルギー線硬化性のいずれであってもよい。
【０１２６】
粘着剤層は１層（単層）からなるものでもよいし、２層以上の複数層からなるものでもよい。粘着剤層が複数層からなる場合、これら複数層は互いに同一でも異なっていてもよく、これら複数層の組み合わせは、本発明の効果を損なわない限り、特に限定されない。
【０１２７】
粘着剤層の厚さは、目的に応じて適宜選択できるが、１〜１００μｍであることが好ましく、１〜６０μｍであることがより好ましく、１〜３０μｍであることが特に好ましい。
ここで、「粘着剤層の厚さ」とは、粘着剤層全体の厚さを意味し、例えば、複数層からなる粘着剤層の厚さとは、粘着剤層を構成するすべての層の合計の厚さを意味する。
【０１２８】
前記粘着剤層は、粘着剤を含有する粘着剤組成物を用いて形成できる。例えば、粘着剤層の形成対象面にこれを構成するための成分及び溶媒を含有する粘着剤組成物を塗工し、必要に応じて乾燥させて溶媒を揮発させることで、目的とする部位に粘着剤層を形成できる。粘着剤層のより具体的な形成方法は、他の層の形成方法とともに、後ほど詳細に説明する。
【０１２９】
粘着剤組成物の塗工は、公知の方法で行えばよく、上述の接着剤組成物の塗工と同様の方法で行うことができる。
【０１３０】
粘着剤組成物の乾燥条件は、特に限定されないが、粘着剤組成物は、後述する溶媒を含有している場合、加熱乾燥させることが好ましく、この場合、例えば、７０〜１３０℃で１０秒〜５分の条件で乾燥させることが好ましい。
【０１３１】
［粘着剤組成物］
前記粘着剤組成物は、エネルギー線硬化性及び非エネルギー線硬化性のいずれであってもよい。
非エネルギー線硬化性の粘着剤組成物としては、例えば、前記アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、ゴム系樹脂、シリコーン系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリビニルエーテル、又はポリカーボネート等の粘着性樹脂（以下、「粘着性樹脂（ｉ）」と称する）を含有するものが挙げられる。
【０１３２】
（粘着性樹脂（ｉ））
前記粘着性樹脂（ｉ）は、前記アクリル系樹脂であることが好ましい。
粘着性樹脂（ｉ）における前記アクリル系樹脂としては、例えば、少なくとも（メタ）アクリル酸アルキルエステル由来の構成単位を有するアクリル系重合体が挙げられる。
前記アクリル系樹脂が有する構成単位は、１種のみでもよいし、２種以上でもよく、２種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。
【０１３３】
前記（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、アルキルエステルを構成するアルキル基の炭素数が１〜２０であるのものが挙げられ、前記アルキル基は、直鎖状又は分岐鎖状であることが好ましい。
（メタ）アクリル酸アルキルエステルとして、より具体的には、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｓｅｃ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸ヘプチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ノニル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ウンデシル、（メタ）アクリル酸ドデシル（（メタ）アクリル酸ラウリル）、（メタ）アクリル酸トリデシル、（メタ）アクリル酸テトラデシル（（メタ）アクリル酸ミリスチル）、（メタ）アクリル酸ペンタデシル、（メタ）アクリル酸ヘキサデシル（（メタ）アクリル酸パルミチル）、（メタ）アクリル酸ヘプタデシル、（メタ）アクリル酸オクタデシル（（メタ）アクリル酸ステアリル）、（メタ）アクリル酸ノナデシル、（メタ）アクリル酸イコシル等が挙げられる。
【０１３４】
粘着剤層の粘着力が向上する点では、前記アクリル系重合体は、前記アルキル基の炭素数が４以上である（メタ）アクリル酸アルキルエステル由来の構成単位を有することが好ましい。そして、粘着剤層の粘着力がより向上する点から、前記アルキル基の炭素数は、４〜１２であることが好ましく、４〜８であることがより好ましい。また、前記アルキル基の炭素数が４以上である（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、アクリル酸アルキルエステルであることが好ましい。
【０１３５】
前記アクリル系重合体は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル由来の構成単位以外に、さらに、官能基含有モノマー由来の構成単位を有することが好ましい。
前記官能基含有モノマーとしては、例えば、前記官能基が後述する架橋剤と反応することで架橋の起点となったり、前記官能基が不飽和基含有化合物中の不飽和基と反応することで、アクリル系重合体の側鎖に不飽和基の導入を可能とするものが挙げられる。
【０１３６】
官能基含有モノマー中の前記官能基としては、例えば、水酸基、カルボキシ基、アミノ基、エポキシ基等が挙げられる。
すなわち、官能基含有モノマーとしては、例えば、水酸基含有モノマー、カルボキシ基含有モノマー、アミノ基含有モノマー、エポキシ基含有モノマー等が挙げられる。
【０１３７】
前記水酸基含有モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸ヒドロキシメチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチル等の（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル；ビニルアルコール、アリルアルコール等の非（メタ）アクリル系不飽和アルコール（（メタ）アクリロイル骨格を有しない不飽和アルコール）等が挙げられる。
【０１３８】
前記カルボキシ基含有モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸、クロトン酸等のエチレン性不飽和モノカルボン酸（エチレン性不飽和結合を有するモノカルボン酸）；フマル酸、イタコン酸、マレイン酸、シトラコン酸等のエチレン性不飽和ジカルボン酸（エチレン性不飽和結合を有するジカルボン酸）；前記エチレン性不飽和ジカルボン酸の無水物；２−カルボキシエチルメタクリレート等の（メタ）アクリル酸カルボキシアルキルエステル等が挙げられる。
【０１３９】
官能基含有モノマーは、水酸基含有モノマー、カルボキシ基含有モノマーが好ましく、水酸基含有モノマーがより好ましい。
【０１４０】
前記アクリル系重合体を構成する官能基含有モノマーは、１種のみでもよいし、２種以上でもよく、２種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。
【０１４１】
前記アクリル系重合体において、官能基含有モノマー由来の構成単位の含有量は、構成単位の全量に対して、１〜３５質量％であることが好ましく、３〜３２質量％であることがより好ましく、５〜３０質量％であることが特に好ましい。
【０１４２】
前記アクリル系重合体は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル由来の構成単位、及び官能基含有モノマー由来の構成単位以外に、さらに、他のモノマー由来の構成単位を有していてもよい。
前記他のモノマーは、（メタ）アクリル酸アルキルエステル等と共重合可能なものであれば特に限定されない。
前記他のモノマーとしては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ギ酸ビニル、酢酸ビニル、アクリロニトリル、アクリルアミド等が挙げられる。
【０１４３】
前記アクリル系重合体を構成する前記他のモノマーは、１種のみでもよいし、２種以上でもよく、２種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。
【０１４４】
前記アクリル系重合体以外の粘着性樹脂（ｉ）も、前記アクリル系重合体と同様に、官能基含有モノマー由来の構成単位を有することが好ましい。
【０１４５】
粘着剤組成物が含有する粘着性樹脂（ｉ）は、１種のみでもよいし、２種以上でもよく、２種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。
【０１４６】
粘着剤組成物において、溶媒以外の成分の総含有量に対する、粘着性樹脂（ｉ）の含有量の割合（すなわち、粘着剤層の粘着性樹脂（ｉ）の含有量）は４５〜９０質量％であることが好ましく、５５〜８７質量％であることがより好ましく、６５〜８４質量％であることが特に好ましい。粘着性樹脂（ｉ）の含有量の前記割合がこのような範囲であることで、粘着剤層の粘着性がより良好となる。
【０１４７】
（架橋剤（ｉｉ））
粘着剤組成物は、架橋剤（ｉｉ）を含有しなくてもよいが、架橋剤（ｉｉ）を含有することが好ましい。
架橋剤（ｉｉ）は、例えば、前記官能基と反応して、粘着性樹脂（ｉ）同士を架橋するものである。
架橋剤（ｉｉ）としては、例えば、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、これらジイソシアネートのアダクト体等のイソシアネート系架橋剤（イソシアネート基を有する架橋剤）；エチレングリコールグリシジルエーテル等のエポキシ系架橋剤（グリシジル基を有する架橋剤）；ヘキサ［１−（２−メチル）−アジリジニル］トリフオスファトリアジン等のアジリジン系架橋剤（アジリジニル基を有する架橋剤）；アルミニウムキレート等の金属キレート系架橋剤（金属キレート構造を有する架橋剤）；イソシアヌレート系架橋剤（イソシアヌル酸骨格を有する架橋剤）等が挙げられる。
粘着剤の凝集力を向上させて粘着剤層の粘着力を向上させる点、及び入手が容易である等の点から、架橋剤（ｉｉ）はイソシアネート系架橋剤であることが好ましい。
【０１４８】
粘着剤組成物が含有する架橋剤（ｉｉ）は、１種のみでもよいし、２種以上でもよく、２種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。
【０１４９】
粘着剤組成物が架橋剤（ｉｉ）を含有する場合、粘着剤組成物において、架橋剤（ｉｉ）の含有量は、粘着性樹脂（ｉ）の含有量１００質量部に対して、５〜５０質量部であることが好ましく、１０〜４５質量部であることがより好ましく、１５〜４０質量部であることが特に好ましい。架橋剤（ｉｉ）の前記含有量が前記下限値以上であることで、架橋剤（ｉｉ）を用いたことによる効果がより顕著に得られる。また、架橋剤（ｉｉ）の前記含有量が前記上限値以下であることで、粘着剤層のフィルム状接着剤に対する粘着力の調節がより容易となる。
【０１５０】
（その他の添加剤）
粘着剤組成物は、本発明の効果を損なわない範囲内において、上述のいずれの成分にも該当しない、その他の添加剤を含有していてもよい。
前記その他の添加剤としては、例えば、帯電防止剤、酸化防止剤、軟化剤（可塑剤）、充填材（フィラー）、防錆剤、着色剤（顔料、染料）、増感剤、粘着付与剤、反応遅延剤、架橋促進剤（触媒）等の公知の添加剤が挙げられる。
なお、反応遅延剤とは、例えば、粘着剤組成物中に混入している触媒の作用によって、保存中の粘着剤組成物において、目的としない架橋反応が進行するのを抑制するものである。反応遅延剤としては、例えば、触媒に対するキレートによってキレート錯体を形成するものが挙げられ、より具体的には、１分子中にカルボニル基（−Ｃ（＝Ｏ）−）を２個以上有するものが挙げられる。
【０１５１】
粘着剤組成物が含有するその他の添加剤は、１種のみでもよいし、２種以上でもよく、２種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。
【０１５２】
粘着剤組成物において、その他の添加剤の含有量は特に限定されず、その種類に応じて適宜選択すればよい。
【０１５３】
（溶媒）
粘着剤組成物は、溶媒を含有していてもよい。粘着剤組成物は、溶媒を含有していることで、塗工対象面への塗工適性が向上する。
【０１５４】
前記溶媒は有機溶媒であることが好ましく、前記有機溶媒としては、例えば、メチルエチルケトン、アセトン等のケトン；酢酸エチル等のエステル（カルボン酸エステル）；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル；シクロヘキサン、ｎ−ヘキサン等の脂肪族炭化水素；トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素；１−プロパノール、２−プロパノール等のアルコール等が挙げられる。
【０１５５】
前記溶媒としては、例えば、粘着性樹脂（ｉ）の製造時に用いたものを粘着性樹脂（ｉ）から取り除かずに、そのまま粘着剤組成物において用いてもよいし、粘着性樹脂（ｉ）の製造時に用いたものと同一又は異なる種類の溶媒を、粘着剤組成物の製造時に別途添加してもよい。
【０１５６】
粘着剤組成物が含有する溶媒は、１種のみでもよいし、２種以上でもよく、２種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。
【０１５７】
粘着剤組成物において、溶媒の含有量は特に限定されず、適宜調節すればよい。
【０１５８】
［粘着剤組成物の製造方法］
粘着剤組成物は、これを構成するための各成分を配合することで得られ、例えば、配合成分が異なる点以外は、上述の接着剤組成物の場合と同じ方法で製造できる。
【０１５９】
図１は、本発明の半導体加工用シートの一実施形態を模式的に示す断面図である。なお、以下の説明で用いる図は、本発明の特徴を分かり易くするために、便宜上、要部となる部分を拡大して示している場合があり、各構成要素の寸法比率等が実際と同じであるとは限らない。
【０１６０】
ここに示す半導体加工用シート１は、基材１１上に粘着剤層１２が設けられ、粘着剤層１２上にフィルム状接着剤１３が設けられてなるものである。
半導体加工用シート１において、粘着剤層１２は基材１１の一方の表面１１ａに積層され、フィルム状接着剤１３は粘着剤層１２の一方の表面、すなわち、粘着剤層１２の基材１１が設けられている側とは反対側の表面１２ａに積層されている。フィルム状接着剤１３は、上述の本発明のフィルム状接着剤である。
すなわち、半導体加工用シート１は、支持シート１０として、基材１１上に粘着剤層１２が設けられたものを用い、粘着剤層１２にフィルム状接着剤１３が直接接触して設けられたものである。
【０１６１】
なお、本発明の半導体加工用シートは、図１に示すものに限定されず、本発明の効果を損なわない範囲内において、図１に示すものにおいて一部の構成が変更、削除又は追加されたものであってもよい。
【０１６２】
例えば、図２に示す半導体加工用シート２ように、支持シート１０として、基材１１からなるものを用い、粘着剤層を有さず、基材１１上にフィルム状接着剤１３が設けられてなるものであってもよい。
【０１６３】
また、例えば、図３に示す半導体加工用シート３ように、半導体加工用シート１の、フィルム状接着剤１３の表面の一部に、ダイシング用リングフレーム等の治具と半導体加工用シートとを連結させる治具用接着剤層１４が設けられてなるものであってもよい。
【０１６４】
＜＜半導体加工用シートの製造方法＞＞
前記半導体加工用シートは、上述の各層を対応する位置関係となるように順次積層することで製造できる。各層の形成方法は、先に説明したとおりである。
例えば、基材上に粘着剤層又はフィルム状接着剤を積層する場合には、剥離フィルム上に、これを構成するための成分及び溶媒を含有する粘着剤組成物又は接着剤組成物を塗工し、必要に応じて乾燥させ溶媒を揮発させてフィルム状とすることで、剥離フィルム上に粘着剤層又はフィルム状接着剤をあらかじめ形成しておき、この形成済みの粘着剤層又はフィルム状接着剤の前記剥離フィルムと接触している側とは反対側の露出面を、基材の表面と貼り合わせればよい。このとき、粘着剤組成物又は接着剤組成物は、剥離フィルムの剥離処理面に塗工することが好ましい。剥離フィルムは、積層構造の形成後、必要に応じて取り除けばよい。
【０１６５】
例えば、基材上に粘着剤層が積層され、前記粘着剤層上にフィルム状接着剤が積層されてなる半導体加工用シート（支持シートが基材及び粘着剤層の積層物である半導体加工用シート）を製造する場合には、上述の方法で、基材上に粘着剤層を積層しておき、別途、剥離フィルム上にこれを構成するための成分及び溶媒を含有する接着剤組成物を塗工し、必要に応じて乾燥させ溶媒を揮発させてフィルム状とすることで、剥離フィルム上にフィルム状接着剤を形成しておき、このフィルム状接着剤の露出面を、基材上に積層済みの粘着剤層の露出面と貼り合わせて、フィルム状接着剤を粘着剤層上に積層することで、半導体加工用シートが得られる。剥離フィルム上にフィルム状接着剤を形成する場合も、接着剤組成物は、剥離フィルムの剥離処理面に塗工することが好ましく、剥離フィルムは、積層構造の形成後、必要に応じて取り除けばよい。
【０１６６】
このように、半導体加工用シートを構成する基材以外の層はいずれも、剥離フィルム上にあらかじめ形成しておき、目的とする層の表面に貼り合わせる方法で積層できるため、必要に応じてこのような工程を採用する層を適宜選択して、半導体加工用シートを製造すればよい。
【０１６７】
なお、半導体加工用シートは、通常、これをダイシング用リングフレーム等の治具に固定するための治具用接着剤層など、必要な層をすべて設けた後、その支持シートとは反対側の最表層の表面に、剥離フィルムが貼り合わされた状態で保管される。このように保管されることで、半導体加工用シートの支持シートとは反対側の最表層の表面の汚染が防止され、使用直前まで保護することができる。
【０１６８】
＜＜半導体装置の製造方法＞＞
本発明の半導体装置の製造方法は、上述の本発明のフィルム状接着剤を用いた半導体装置の製造方法であって、支持シート上に前記フィルム状接着剤が設けられ、前記フィルム状接着剤の前記支持シートが設けられている側とは反対側の表面に、分割済みの複数個の半導体チップが設けられてなる積層構造体を形成する積層構造体形成工程と、前記積層構造体のフィルム状接着剤を冷却しながら、その表面に対して平行な方向にエキスパンドして、フィルム状接着剤を切断する切断工程と、切断後の前記フィルム状接着剤を備えた前記半導体チップ（本明細書においては、「フィルム状接着剤付き半導体チップ」と略記することがある）を、前記支持シートからピックアップする（引き離す）引き離し工程と、を有する。
前記支持シート上に前記フィルム状接着剤が設けられたものは、上述の本発明の半導体加工用シートであり、後述するように、本発明の半導体装置の製造方法は、本発明のフィルム状接着剤又は半導体加工用シートを用いたものである。
【０１６９】
本発明のフィルム状接着剤又は半導体加工用シートを用いることで、前記切断工程においては、フィルム状接着剤のエキスパンドによるフィルム状接着剤の切断時に、フィルム状接着剤の欠け等の異常を伴うことなく、フィルム状接着剤を目的の箇所で容易に切断できる。
【０１７０】
以下、図４を参照しながら、前記製造方法について説明する。図４は、本発明のフィルム状接着剤又は半導体加工用シートを用いた場合の半導体装置の製造方法の一実施形態を模式的に説明するための断面図である。ここでは、図４に示すフィルム状接着剤１３又は半導体加工用シート１を用いた場合の製造方法について説明する。なお、図４以降において、図１に示すものと同じ構成要素には、図１の場合と同じ符号を付し、その詳細な説明は省略する。また、図２では、半導体加工用シートと半導体チップに関わる構成のみ、断面表示している。
【０１７１】
＜積層構造体形成工程＞
図４（ａ）に示す積層構造体１０１は、基材１１上に粘着剤層１２が設けられ、粘着剤層１２の表面１２ａにフィルム状接着剤１３が設けられ、フィルム状接着剤１３の粘着剤層１２が設けられている側とは反対側の表面１３ａに、分割済みの複数個の半導体チップ８が設けられてなる。
なお、図４では、複数個の半導体チップ８同士の間の空隙部を強調表示している。
【０１７２】
前記積層構造体形成工程においては、例えば、分割済みの複数個の半導体チップ８の裏面８ｂに、１枚のフィルム状接着剤１３を貼付した後、このフィルム状接着剤１３の半導体チップ８を備えている側とは反対側の表面（裏面）１３ｂに、支持シート１０の粘着剤層１２を貼付することで、積層構造体１０１を形成できる。また、本発明の半導体加工用シート１を用い、そのフィルム状接着剤１３の粘着剤層１２を備えている側とは反対側の表面１３ａを、分割済みの複数個の半導体チップ８の裏面８ｂに貼付することでも、積層構造体１０１を形成できる。
【０１７３】
分割済みの複数個の半導体チップ８は、以下の工程により得ることができる。
すなわち、本発明の半導体装置の製造方法においては、前記積層構造体形成工程の前に、さらに、半導体ウエハの内部に設定された焦点に集束するように、赤外域のレーザー光を照射して、前記半導体ウエハの内部に改質層を形成する改質層形成工程と、前記改質層を形成した前記半導体ウエハにおいて、前記フィルム状接着剤を設けるための面を研削するとともに、研削時の力を前記半導体ウエハに加えることにより、前記改質層の部位において前記半導体ウエハを分割し、複数個の半導体チップを得る分割工程と、を有し、前記分割工程で得られた複数個の半導体チップを、前記積層構造体形成工程で用いることが好ましい。
図５は、このような半導体ウエハに改質層を形成して半導体チップを得る方法の一実施形態を模式的に説明するための断面図である。
【０１７４】
＜改質層形成工程＞
この方法では、前記改質層形成工程において、図５（ａ）に示すように、半導体ウエハ８’の内部に設定された焦点に集束されるように、赤外域のレーザー光を照射して、半導体ウエハ８’の内部に改質層８１’を形成する。
改質層形成工程においては、例えば、レーザー光の照射によって半導体ウエハ８’の表面や表面近傍の領域が受けるダメージを最小限にしながら、改質層８１’を形成するために、開口度（ＮＡ）の大きなレーザー光を照射することが好ましい。
【０１７５】
＜分割工程＞
次いで、前記分割工程においては、図５（ｂ）に示すように、半導体ウエハ８’の前記表面（回路形成面）８ａ’とは反対側の面（裏面）８ｂ’を研削する。前記裏面８ｂ’の研削は、公知の方法により、例えば、グラインダー６２を用いて矢印の方向に研削することで行うことができる。例えば、このときの前記裏面８ｂ’の研削は、半導体ウエハ８’の前記表面８ａ’にバックグラインドテープ６３を貼付して行うことが好ましい。
【０１７６】
そして、半導体ウエハ８’の前記裏面８ｂ’を研削するとともに、さらに、この研削中の半導体ウエハ８’に対して、研削時の力を加えることによって、改質層８１’の形成部位において半導体ウエハ８’を分割することで、図５（ｃ）に示すように、半導体ウエハ８’から複数個の半導体チップ８が得られる。この場合も、図３を引用して説明した場合と同様に、半導体ウエハ８’の前記裏面８ｂ’は、半導体チップ８の裏面８ｂ、すなわち、フィルム状接着剤１３を設けるための面となる。
【０１７７】
上述のいずれの方法でも、バックグラインドテープ６３を用いた場合、得られた複数個の半導体チップ８は、バックグラインドテープ６３上で整列した状態で保持される。
【０１７８】
半導体チップ８の厚さは、特に限定されないが、５〜６０μｍであることが好ましく、１０〜５５μｍであることがより好ましい。このような薄型の半導体チップを用いた場合に、本発明の半導体加工用シートを用いた場合の効果が、より顕著に得られる。
【０１７９】
＜切断工程＞
上述の半導体装置の製造方法での前記切断工程においては、前記積層構造体形成工程後に、図４（ｂ）に示すように、積層構造体１０１のフィルム状接着剤１３を冷却しながら、フィルム状接着剤１３の表面１３ａに対して平行な方向にフィルム状接着剤１３をエキスパンドして、フィルム状接着剤１３を切断する。フィルム状接着剤１３は、基材１１及び粘着剤層１２（支持シート１０）とともにエキスパンドすればよい。ここでは、切断後のフィルム状接着剤を、符号１３’を付して示しているが、このような切断後のフィルム状接着剤１３’を単に「フィルム状接着剤１３’」と称することがある。また、フィルム状接着剤１３のエキスパンドの方向を矢印Ｉで示している。
【０１８０】
前記切断工程における、フィルム状接着剤１３の冷却温度は、特に限定されないが、フィルム状接着剤１３をより容易に切断できる点から、−３０〜１０℃であることが好ましい。
【０１８１】
前記切断工程における、フィルム状接着剤１３のエキスパンド速度（拡張速度）は、本発明の効果を損なわない範囲内であれば特に限定されないが、０．１〜１５０ｍｍ／ｓｅｃであることが好ましく、０．５〜１００ｍｍ／ｓｅｃであることがより好ましく、例えば、１〜５０ｍｍ／ｓｅｃ等であってもよい。エキスパンド速度がこのような範囲内であることで、本発明の効果がより顕著に得られる。さらに、エキスパンド速度が前記上限値以下であることで、フィルム状接着剤１３のエキスパンド時において、半導体チップ８がよりダメージを受け難くなる。
【０１８２】
前記切断工程においては、フィルム状接着剤１３（半導体加工用シート１）を用いていることにより、フィルム状接着剤１３が目的の箇所で切断されるとともに、その切断箇所においてフィルム状接着剤１３’の欠け等の異常の発生が抑制される。
【０１８３】
前記切断工程においては、−１５℃における前記破断伸度が３％以下であり、「重合体成分：エポキシ系熱硬化性樹脂」の質量比率が、６９：３１〜５５：４５であり、充填剤の含有量が、フィルム状接着剤の総質量に対して１５質量％以下である上述のフィルム状接着剤を用いることで、エキスパンドを低温下（−１５℃〜１０℃）で行ったときに、フィルム状接着剤が目的の箇所で容易に切断される。
【０１８４】
＜引き離し工程＞
前記引き離し工程においては、前記切断工程後に、図４（ｃ）に示すように、切断後のフィルム状接着剤１３’を備えた半導体チップ８を、支持シート１０（粘着剤層１２）から引き離して、ピックアップを行う。
【０１８５】
前記引き離し工程においては、半導体装置の製造装置の引き上げ部６１によって、半導体チップ８を引き上げることにより、この半導体チップ８の裏面８ｂに貼付されている切断後のフィルム状接着剤１３’を粘着剤層１２から剥離させる。半導体チップ８を引き上げる方法は、公知の方法でよく、例えば、真空コレットにより半導体チップ８の表面を吸着して引き上げる方法等が挙げられる。ここでは、半導体チップ８の引き上げ方向を矢印ＩＩで示している。
【０１８６】
半導体装置の前記製造方法においては、切断後のフィルム状接着剤１３’と共に引き離された（ピックアップされた）半導体チップ８（フィルム状接着剤付き半導体チップ）を用いて、以降は従来法と同様の方法で、半導体装置を製造する。例えば、前記半導体チップ８を基板の回路面にフィルム状接着剤１３’によってダイボンディングし、必要に応じて、この半導体チップ８にさらに半導体チップを１個以上積層して、ワイヤボンディングを行った後、全体を樹脂により封止することで、半導体パッケージとする（図示略）。そして、この半導体パッケージを基板に配置し、目的とする半導体装置を作製すればよい。
【０１８７】
半導体装置の前記製造方法においては、「重合体成分：エポキシ系熱硬化性樹脂」の質量比率が６９：３１〜５５：４５であり、充填剤の含有量が、フィルム状接着剤の総質量に対して１５質量％以下である上述のフィルム状接着剤を用いることで、フィルム状接着剤を用いて得られた半導体パッケージの信頼性が向上する。
【０１８８】
本発明のフィルム状接着剤又は半導体加工用シートを用いた半導体装置の製造方法は、図４を引用して説明した上述の方法に限定されず、本発明の効果を損なわない範囲内において、上述の方法において一部の構成が変更、削除又は追加されたものであってもよい。
【実施例】
【０１８９】
以下、具体的実施例により、本発明についてより詳細に説明する。ただし、本発明は、以下に示す実施例に、何ら限定されるものではない。
【０１９０】
接着剤組成物の製造に用いた成分を以下に示す。
・重合体成分
（ａ）−１：アクリル共重合体成分（ナガセケムテックス社製「テイサンレジンＳＧ−Ｐ３」）
・エポキシ樹脂
（ｂ１）−１：ビフェニル型エポキシ樹脂（日本化薬社製「ＮＣ−３０００−Ｈ」、エポキシ当量２８０−２９８ｇ／ｅｑ、軟化点６３−７５℃）
・熱硬化剤
（ｂ２）−１：ビフェニル型フェノール樹脂（明和化成社製「ＭＥＨ−７８５４−４Ｈ」ＯＨ基当量２３７ｇ／ｅｑ、軟化点１２２．４℃）
・硬化促進剤
（ｃ）−１：エポキシ樹脂硬化触媒、トリオルトフェニルホスフィン（北興化学工業社製「ＴＯＴＰ」）
・充填材
（ｄ）−１：シリカフィラー（アドマテックス社製，ＹＡ０５０Ｃ−ＭＪＥ、平均粒径６０ｎｍ）
・カップリング剤
（ｅ）−１：シランカップリング剤、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン（信越化学工業社製「ＫＢＭ−３０３」）
【０１９１】
＜フィルム状接着剤及び半導体加工用シートの製造＞
［実施例１］
（接着剤組成物の製造）
重合体成分（ａ）−１、エポキシ樹脂（ｂ１）−１、熱硬化剤（ｂ２）−１、硬化促進剤（ｃ）−１、及びカップリング剤（ｅ）−１を、これらの含有量（質量部）が表１に示す値となるようにメチルエチルケトンに溶解又は分散させて、２３℃で撹拌することで、接着剤組成物を得た。
【０１９２】
（フィルム状接着剤の製造）
ポリエチレンテレフタレート製フィルム（厚さ３８μｍ）の片面がシリコーン処理により剥離処理された剥離フィルムの前記剥離処理面に、上記で得られた接着剤組成物を塗工し、１１５℃で３分加熱乾燥させることにより、厚さ５μｍおよび２０μｍのフィルム状接着剤を形成した。
次いで、このフィルム状接着剤の露出面に、別途、前記剥離フィルムの剥離処理面を貼付し、フィルム状接着剤の両面に前記剥離フィルムが貼付されたフィルム状接着剤積層物を得た。
【０１９３】
［実施例２、比較例１〜６］
接着剤組成物の含有成分を表１に示すとおりとした点以外は、実施例１と同じ方法で、フィルム状接着剤積層物を製造した。
【０１９４】
なお、上記の実施例及び比較例で製造した接着剤組成物の固形分濃度は、１５質量％である。
【０１９５】
＜フィルム状接着剤の評価＞
上記で得られた厚さ２０μｍのフィルム状接着剤について、下記項目を評価した。
【０１９６】
（フィルム状接着剤の造膜性）
上述のフィルム状接着剤の製造時に、同時にフィルム状接着剤の造膜性を評価した。
すなわち、得られたフィルム状接着剤の表面のうち、前記接着剤組成物を前記剥離フィルムへ塗工したときに、接着剤組成物の剥離フィルムへ接触していた部位から形成された表面について、外観を目視観察して、フィルム状接着剤の造膜性を下記基準に従って評価した。結果を表１に示す。
Ａ：表面に異常が認められず、表面状態が良好であった。
Ｂ：表面にスジ又はハジキが発生していたが、表面状態の乱れは軽度であった。
Ｃ：表面に凝集物が発生しており、表面状態が一様でなかった。
【０１９７】
（フィルム状接着剤の切断特性）
・エキスパンド切断特性評価用の、個片化された半導体チップの作製
ダイシング装置（Ｄｉｓｃｏ社製「ＤＦＤ６３６１」、ブレード：２７ＨＥＣＣ）を用い、ミラーウエハ（８ｉｎｃｈ、厚さ７２０μｍ）のミラー面に対して、５０ｍｍ／秒、４０，０００ｒｐｍの条件で、切込み深さ８０μｍになるようハーフカットダイシングを行った。このハーフカットダイシングは、１０ｍｍ×１０ｍｍの大きさのシリコンチップが得られるように調節して行った。
ハーフカットされ、切込みが入っているミラーウエハのミラー面側に、バックグラインドテープ（リンテック社製「ＡＤＷＩＬＬ  Ｅ−３１２５ＫＮ」）の粘着剤面を、テープ貼合装置（リンテック社製「ＲＡＤ３５１０」）を用いて、常温貼合した。
次いで、グラインダー（Ｄｉｓｃｏ社製「ＤＧＰ８７６０））を用いて、切込みが入っていないウエハ裏面側から、ウエハ厚み５０μｍまで研削（ドライポリッシュ仕上げ）をすることで、同時にシリコンウエハを分割して、シリコンチップに個片化した。得られたシリコンチップは、１０ｍｍ×１０ｍｍに個片化され、厚み５０μｍ、チップ／チップ間カーフ距離：３０μｍであり、バックグラインドテープ上で固定されていた。
【０１９８】
・エキスパンド切断特性評価用サンプルの作製
ラミネート装置（大成ラミネーター社製「ＶＡ−４００」）を用いて、上記で個片化されたチップのドライポリッシュ面に対して、上記実施例又は比較例の接着用フィルムを貼合し、積層物を得た。この貼合は、６０℃、ラミネート速度：０．６ｍ／分、０．５ＭＰａの条件にて行った。
次いで、積層物のフィルム状接着剤の露出面に、エキスパンドテープ（リンテック社製「ＡＤＷＩＬＬ  ＤＧ８８９ＳＯ５」）を、ラミネート装置ＶＡ−４００（大成ラミネーター社製）を用いて貼合し、接着用フィルム及びエキスパンドテープを備える半導体加工用シートの表面に、分割済みの複数個の半導体チップが設けられてなる積層構造体を得た。この貼合は、常温、ラミネート速度：０．６ｍ／分、０．５ＭＰａの条件にて行った。
次いで、得られた積層構造体のエキスパンドテープ上に、リングフレーム固定用両面テープ（リンテック社製「ＡＤＷＩＬＬ  Ｇ−０１ＤＦ＊」）を貼付し、ダイシング用リングフレームに貼付して固定し、シリコンチップのミラー面側に貼合されたバックグラインドテープを剥離して、エキスパンド切断特性評価用サンプルを得た。
【０１９９】
・エキスパンド切断特性評価
上記で得られたエキスパンド切断特性評価用サンプルを、エキスパンド装置（株式会社ジェイ・シー・エム社製「ＭＥ−３００Ｂ」）に設置し、−１５℃環境下において、突上げ速度１００ｍｍ／秒、突上げ量１０ｍｍの条件でエキスパンドし、フィルム状接着剤をシリコンチップの外形に沿って切断することを試みた。
次いで、デジタル顕微鏡（キーエンス社製「ＶＨ−Ｚ１００」）を用いて、フィルム状接着剤を観察した。観察箇所は、目的とする切断箇所であるシリコンチップの外周のフィルム状接着剤の部分を観察した。フィルム状接着剤の切断特性を、下記基準に従って評価した。結果を表１に示す。
○：エキスパンド後のフィルム状接着剤が、目的とする箇所で切断された。
×：エキスパンド後のフィルム状接着剤が、目的とする箇所で切断されなかった。
【０２００】
（フィルム状接着剤の破断伸度の評価）
上記実施例又は比較例で作製した、５μｍおよび２０μｍのフィルム状接着剤を、積層して形成した厚み２５μｍの積層物を、３０ｍｍ×１０ｍｍに裁断した。裁断したサンプルのフィルム状接着剤の両端部の両面に、粘着テープを貼付し、粘着テープ間の両面テープの貼付されていないフィルム状接着剤のみの部分が１０ｍｍ×１０ｍｍとなるようにして、破断伸度評価用の試験片を作製した。フィルム状接着剤の両端部を粘着テープで固定するのは、フィルム状接着剤単体を扱う場合、フィルム状接着剤が薄く取扱いが非常に難しいため、サンプルの装置への設置等、測定者の取扱性を向上させるためである。
試験片を、特型引張圧縮試験機（株式会社今田製作所製「ＳＤＴ−２０２ＮＡ」）のサンプル設置治具に設置し、引張速度２００ｍｍ／分、チャック間距離１０ｍｍで引張試験を行い、フィルム状接着剤の破断伸度（％）を測定した。測定は周辺環境温度−１５℃において実施した。結果を表１に示す。
【０２０１】
（フィルム状接着剤の熱履歴に対する信頼性評価）
エキスパンド切断特性評価が不良で、上記のエキスパンドによる切断が不可であるフィルム状接着剤についても信頼性評価に供するため、ブレードダイシングによる分割手法によりチップ及びフィルム状接着剤を個片化して、信頼性評価を行った。なお、分割方法が異なっても、分割ラインが直線的に分割されていれば、信頼性の結果は相違ないものとなる。
・信頼性評価用の個片化された半導体チップの作製
ミラーウエハ（８ｉｎｃｈ、厚さ７２０μｍ）のミラー面に対して、バックグラインドテープ（リンテック社製「ＡＤＷＩＬＬ  Ｅ−３１２５ＫＮ」）の粘着剤面を、テープ貼合装置（リンテック社製「ＲＡＤ３５１０」）を用いて常温貼合した。
次いで、グラインダー（Ｄｉｓｃｏ社製「ＤＧＰ８７６０」）を用いて、ウエハ裏面側からウエハ厚み５０μｍまで研削（ドライポリッシュ仕上げ）した。
次いで、ドライポリッシュ仕上げされたシリコンウエハ（８ｉｎｃｈ、厚さ５０μｍ）の研磨面に、上記の実施例又は比較例の厚さ２０μｍのフィルム状接着剤を、ラミネート装置（大成ラミネーター社製「ＶＡ−４００」）を用いて貼合し、積層物を得た。この貼合は、６０℃、ラミネート速度：０．６ｍ／分、０．５ＭＰａの条件にて行った。
次いで、積層物のフィルム状接着剤の露出面に、エキスパンドテープ（リンテック社製「ＡＤＷＩＬＬ  ＤＧ８８９ＳＯ５」）を、ラミネート装置（大成ラミネーター社製「ＶＡ−４００」）を用いて貼合し、接着用フィルム及びエキスパンドテープを備える半導体加工用シートの表面に、シリコンウエハが設けられてなる積層構造体を得た。この貼合は、常温、ラミネート速度：０．６ｍ／分、０．５ＭＰａの条件にて行った。
次いで、得られた積層構造体のエキスパンドテープ上に、リングフレーム固定用両面テープ（リンテック社製「ＡＤＷＩＬＬ  Ｇ−０１ＤＦ＊」）を貼付し、ダイシング用リングフレームに貼付して固定し、ウエハのミラー面側に貼合されたバックグラインドテープを剥離した。
次いで、ダイシング装置（株式会社Ｄｉｓｃｏ製「ＤＦＤ６３６１」）を使用して、５０ｍｍ／秒、４０，０００ｒｐｍの条件で、ウエハ及びフィルム状接着剤をカットし、８ｍｍ×８ｍｍのチップサイズにダイシングした。ダイシングの際の切り込み量は、基材（エキスパンドテープ）を２０μｍ切り込むようにした。以上の工程を経て、フィルム状接着剤付きの信頼性評価用サンプルを得た。
【０２０２】
・半導体パッケージの製造
基板として銅箔張り積層板（三菱ガス化学社製「ＨＬ８３２ＮＸ−Ａ」）の銅箔（厚さ１８μｍ）に回路パターンが形成され、パターン上にソルダーレジスト（太陽インキ社製「ＰＳＲ−４０００ＡＵＳ３０８」）を有している基板（シーマ電子社製「ＬＮ００１Ｅ−００１  ＰＣＢ（Ａｕ）ＡＵＳ３０８」）を用いた。
上記で得られた信頼性評価用サンプルを、ピックアップ・ダイボンディング装置（キャノンマシナリー社製「ＢＥＳＴＥＭ  Ｄ０２」）のエキスパンドユニットに設置した。真空コレット（８ｍｍ×８ｍｍ）により、５ピン突上げ、突上げ速度：３００ｍｍ／分、突上げ量：２００μｍの条件でピックアップを行い、上記で得られたエキスパンドテープ上のシリコンチップを、フィルム状接着剤とともにエキスパンドテープから剥離させた。
次いで、フィルム状接着剤付きのシリコンチップを、１２０℃、２５０ｇｆ、０．５秒の条件で前記基板上に圧着させてボンディングした後、ワイヤボンディングを想定した熱履歴（１７５℃、０〜６時間）を付与した。
その後、封止装置（アピックヤマダ社製「ＭＰＣ−０６Ｍ  ＴｒｉＡｌ  Ｐｒｅｓｓ」）を用いて、封止樹脂（京セラケミカル社製「ＫＥ−Ｇ１２５０」）を、１７５℃、２分、７ＭＰａの条件で、厚み４００μｍになるようチップの上に封止した後、１７５℃、５時間の処理にて封止樹脂を硬化させた。
次いで、封止された基板を、ダイシングテープ（リンテック社製「ＡＤＷＩＬＬ  Ｄ−５１０Ｔ」）に貼付し、ダイシング装置（Ｄｉｓｃｏ社製「ＤＦＤ６３６１）を用いて、封止された基板を１５ｍｍ×１５ｍｍの大きさにダイシングすることで、信頼性評価用の半導体パッケージを得た。
【０２０３】
・パッケージ信頼性（フィルム状接着剤の信頼性）の評価
上記で得られた半導体パッケージを、８５℃、６０％ＲＨの湿熱条件下で１６８時間放置（ＪＥＤＥＣ  Ｌｅｖｅｌ２）して吸湿させた。その後、最高温度２６０℃、加熱時間１分の条件で、この吸湿後の半導体パッケージに対して、卓上リフロー炉（千住金属工業社製「ＳＴＲ−２０１０Ｎ２Ｍ」）を用いてＩＲリフローを３回行った。
次いで、超音波顕微鏡（Ｓｏｎｏｓｃａｎ社製「Ｄ−９６００」）を用いて、基板とフィルム状接着剤との界面の接合部の浮き・剥がれの有無と、パッケージクラック発生の有無とを確認した。半導体パッケージは、各熱履歴条件につき９個ずつ信頼性評価試験を行い、１個も浮き・剥がれ又はパッケージクラックが発生しなかった熱履歴時間を調べ、熱履歴に対する信頼性を評価した。結果を表１に示す。
なお、表１中において、例えば、「０／９」との記載は、９個の半導体パッケージに
ついて評価を行い、９個のうち０個で前記接合部における浮き・剥がれ又はパッケージクラックの発生が観察されたこと、すなわち、前記浮き・剥がれ又はクラックの発生が観察された半導体パッケージはなかったことを意味する。
【０２０４】
【表１】
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【０２０５】
上記結果から明らかなように、実施例１〜２のフィルム状接着剤は、−１５℃における破断伸度が３％以下であり、優れたエキスパンド切断特性を示した。且つ、実施例１〜２のフィルム状接着剤は、１７５℃、２時間の熱履歴に耐える信頼性を有し、実用上優れたものであった。
さらに、実施例１〜２のフィルム状接着剤は、造膜性が良好で、フィルム状接着剤としての基本特性に優れていた。
【０２０６】
これに対して、比較例１〜２のフィルム状接着剤は、−１５℃における破断伸度が３％を超え、エキスパンド切断特性に劣るものであった。
比較例３のフィルム状接着剤は、エキスパンド切断特性は良好であるものの、造膜性および信頼性の点で劣るものであった。
比較例４のフィルム状接着剤は、造膜性および信頼性は良好であるものの、エキスパンド切断特性の点で劣るものであった。
比較例５のフィルム状接着剤は、エキスパンド切断特性は良好であるものの、造膜性および信頼性の点で劣るものであった。
比較例６のフィルム状接着剤は、造膜性に劣っており、これらはフィルム状接着剤としての基本特性に問題点があった。破断伸度、エキスパンド切断特性、及び信頼性については評価できなかった。
【０２０７】
以上の結果に関し、実施例１〜２及び比較例１〜３を参照すると、含有成分として、重合体成分の割合が多いほど、熱履歴付与後のフィルム状接着剤の信頼性が高まる傾向にあるが、重合体成分の割合が多いほど、−１５℃におけるフィルム状接着剤のエキスパンド切断特性が低下する傾向にあることがわかる。
特に注目すべきことに、実施例１と比較例２との比較によれば、「重合体成分／熱硬化性樹脂」の質量比率が７５／２５（比較例２）となると、破断伸度が大きく上昇し、係る付近の比率を境に破断伸度の値が大きく変化することがわかる。
すなわち、重合体成分/熱硬化性樹脂の質量比率が、６９：３１〜５５：４５の範囲内にあることにより、実施例１〜２のフィルム状接着剤は、長時間の加熱を経ても信頼性が高く、且つ低温下でのエキスパンドによる切断時において優れた切断特性を発揮することが理解される。
【０２０８】
また、以上の結果に関し、実施例１及び比較例４〜６を参照すると、含有成分として、充填剤の割合が多くなると、フィルム状接着剤の造膜性が低下する傾向にあることがわかる。
また、充填剤の含有割合は、エキスパンド切断特性及び信頼性にも影響することがわかる（比較例４〜５）。
充填剤含有量が２０質量％である場合（比較例４）、フィルム状接着剤の信頼性は高められるが、−１５℃における破断伸度が３％を超え、エキスパンド切断特性が不良となる。
充填剤の含有量が４０質量％である場合（比較例５）、エキスパンド切断特性は良好であるものの、信頼性が不良となる。
比較例４と５とで、エキスパンド切断特性及び信頼性の傾向が異なることは、おそらく、充填剤の含有量により充填剤の凝集が発生するなどして、充填剤により発揮される作用が変化するからであると考えられる。
すなわち、フィルム状接着剤における充填剤の含有量が、フィルム状接着剤の総質量に対して１５質量％以下であることにより、実施例１〜２のフィルム状接着剤は、長時間の加熱を経ても信頼性が高く、且つ低温下でのエキスパンドによる切断時において優れた切断特性が発揮されることが理解される。
【０２０９】
各実施形態における各構成及びそれらの組み合わせ等は一例であり、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、構成の付加、省略、置換、およびその他の変更が可能である。また、本発明は各実施形態によって限定されることはなく、請求項（クレーム）の範囲によってのみ限定される。
【符号の説明】
【０２１０】
１，２，３・・・半導体加工用シート、１０・・・支持シート、１１・・・基材、１１ａ・・・基材の表面、１２・・・粘着剤層、１２ａ・・・粘着剤層の表面、１３・・・フィルム状接着剤、１３’・・・切断後のフィルム状接着剤、１３ａ・・・フィルム状接着剤の表面、１３ｂ・・・フィルム状接着剤の裏面、１４・・・治具用接着剤層、１０１・・・積層構造体、８・・・半導体チップ、８ｂ・・・半導体チップの裏面、８’・・・半導体ウエハ、８１’・・・半導体ウエハの改質層、８ａ’・・・半導体ウエハの表面、８ｂ’・・・半導体ウエハの裏面、６１・・・半導体装置の製造装置の引き上げ部、６２・・・グラインダー、６３・・・バックグラインドテープ、Ｉ・・・フィルム状接着剤のエキスパンド方向、ＩＩ・・・半導体チップの引き上げ方向
【図１】
2018123253.tif 000004
【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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