(57)【要約】      （修正有）【課題】耐光性を向上させながら優れた洗浄堅牢性を有する目的物を提供できるようにするためのポリウレタン系紫外線吸収剤の提供。【解決手段】反応性水素を有する紫外線吸収剤とポリイソシアネートおよびジオール又はポリオールとを反応させて得られるポリウレタン系紫外線吸収剤であって、前記ポリウレタン系紫外線吸収剤の重量平均分子量が、１０，０００〜２００，０００である、ポリウレタン系紫外線吸収剤。好ましくは、紫外線吸収剤に官能基として含まれる反応性水素が、−ＯＨ、−ＮＨ２及び−ＮＨ−から選択されるものであり、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤、オキサニリド系紫外線吸収剤、及びシアノアクリレート系紫外線吸収剤から選択されるポリウレタン系紫外線吸収剤。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
反応性水素を有する紫外線吸収剤とポリイソシアネートおよびジオール又はポリオールとを反応させて得られるポリウレタン系紫外線吸収剤であって、
前記ポリウレタン系紫外線吸収剤の重量平均分子量が、１０，０００〜２００，０００であることを特徴とする、ポリウレタン系紫外線吸収剤。
【請求項２】
前記紫外線吸収剤に官能基として含まれる前記反応性水素が、−ＯＨ、−ＮＨ2、および、−ＮＨ−からなる群から選択される、請求項１に記載のポリウレタン系紫外線吸収剤。
【請求項３】
前記紫外線吸収剤が、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤、オキサニリド系紫外線吸収剤、および、シアノアクリレート系紫外線吸収剤からなる群から選択される、請求項１に記載のポリウレタン系紫外線吸収剤。
【請求項４】
前記ポリイソシアネートが、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、１，３−ビス（イソシアナトメチル）ベンゼン（ＸＤＩ）、テトラメチルキシレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩトリマー）、ヘキサメチレンジイソシアネートビウレット（ＨＤＢ）、および、これらの混合物からなる群から選択される、請求項１に記載のポリウレタン系紫外線吸収剤。
【請求項５】
前記ジオール又はポリオールが、アニオン性ジオールまたはポリオール、カチオン性ジオールまたはポリオール、非イオン性ジオールまたはポリオール、および、それらの混合物からなる群から選択される、請求項１に記載のポリウレタン系紫外線吸収剤。
【請求項６】
アニオン性ジオールまたはポリオールが、２，２−ビス（ヒドロキシメチル）酪酸（ＤＭＢＡ）、２，２−ビス（ヒドロキシメチル）プロピオン酸（ＤＭＰＡ）、１，４−ブタンジオール−２−ナトリウム、および、それらの混合物からなる群から選択される、請求項５に記載のポリウレタン系紫外線吸収剤。
【請求項７】
前記カチオン性ジオールまたはポリオールが、Ｎ−メチルジエタノールアミン（ＭＤＥＡ）、トリエタノールアミン、および、それらの混合物からなる群から選択される、請求項５に記載のポリウレタン系紫外線吸収剤。
【請求項８】
前記非イオン性ジオールまたはポリオールが、エチレングリコール（ＥＧ）、ジエチレングリコール（ＤＥＧ）、１，４−ブタンジオール（ＢＤＯ）、ポリテトラメチレンエーテルグリコール（ＰＴＭＧ）、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）、ポリエチレンアジペート（ＰＥＡ）、ポリブチレンアジペート（ＰＢＡ）、および、これらの混合物からなる群から選択される、請求項５に記載のポリウレタン系紫外線吸収剤。
【請求項９】
前記ポリイソシアネートおよびジオール又はポリオールと鎖延長剤が更に反応する、請求項１に記載のポリウレタン系紫外線吸収剤。
【請求項１０】
前記鎖延長剤が、−ＯＨ、−ＮＨ2、および、−ＮＨ−からなる群から選択される反応性水素を２つ以上含むポリアミン、および、それらの混合物からなる群から選択される、請求項９に記載のポリウレタン系紫外線吸収剤。
【請求項１１】
前記鎖延長剤が、エチレンアミン系ポリアミン、ポリエーテルアミン系ポリアミン、親水性ポリアミン、疎水性ポリアミン、および、それらの混合物からなる群から選択される、請求項１０に記載のポリウレタン系紫外線吸収剤。
【請求項１２】
請求項１に記載のポリウレタン系紫外線吸収剤含む、耐光性向上用組成物。
【請求項１３】
中和剤、担体、希釈剤、賦形剤、および、安定化剤からなる群から選択される添加剤をさらに含む、請求項１２に記載の耐光性向上用組成物。
【請求項１４】
コーティング、接着剤、封止剤、または、エラストマーに適用される、請求項１２に記載の耐光性向上用組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願の相互参照。本出願は、２０１６年６月２９日出願の台湾特許出願第１０５１２０５００号の優先権を主張し、前記出願の主題は、本明細書に組み込まれる。
【０００２】
本発明は、ポリウレタン系紫外線吸収剤に関し、特に、耐光性を高め、洗浄堅牢性を有するポリウレタン系紫外線吸収剤に関する。
【背景技術】
【０００３】
一般的に、染色プロセスは、前処理、印刷および染色、並びに、後処理を含む。より具体的には、前処理には、毛焼き、糊抜き、精練、漂白、シルケット加工、および、ヒートセットが含まれる。印刷および染色には、染色、印刷が含まれる。そして、後処理には、仕上げが含まれる。前処理の目的は、その後の染色プロセスに影響を与えないようにするために、糸または布の天然の不純物、並びに、サイジング剤、補助剤、および、汚染物質などの物質を除去することである。さらに、後処理の目的は、布の有用性または特性（色彩堅牢性、外観、触感、収縮防止性、しわ防止性、帯電防止性、耐火性、撥水性、および、撥油性など）を高めることであり、プロセスは材料と布の必要性によって異なる。
【０００４】
一般的に、耐光性向上剤（ｌｉｇｈｔ  ｆａｓｔｎｅｓｓ  ｅｎｈａｎｃｅｒ；ＵＶ吸収剤および光安定化剤など）は、日光（ＵＶ）に曝されることによって生ずる光劣化から布を保護し、布の寿命を維持するために後処理で添加される。現在、布を処理して耐光性を向上させることができる材料として、酸化亜鉛（ＺｎＯ）と二酸化チタン（ＴｉＯ2）の溶液、ベンゾトリアゾール誘導体、紫外線を吸収することができるベンゾフェノン誘導体など多くの材料がある。しかしながら、それらの材料のうちのいくつかは、親水性が乏しいので、特定の布地および染料においてのみ使用が可能であり、いくつかは親水性であるが大きな堅牢性を欠き、いくつかは堅牢性や洗浄堅牢性（ｗａｓｈｉｎｇ  ｆａｓｔｎｅｓｓ）が低いという欠点があり、いくつかは環境に優しくないかなりの量の有機溶剤または界面活性剤と共に適用される。特に、耐光性向上剤の効果は洗浄後に劇的に減少するので、洗浄堅牢性が低く、寿命が短い。
【０００５】
したがって、優れた水分散性および洗浄堅牢性、環境に優しく、且つ、様々な材料に使用できる耐光性向上剤を提供することが望ましい。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
上記目的を達成するために、本発明は、耐光性を向上させながら優れた洗浄堅牢性を有する目的物を提供できるようにするため、ポリウレタン系紫外線吸収剤を提供する。
【０００７】
本発明は、反応性水素を有する紫外線吸収剤と、ポリイソシアネートおよびジオール又はポリオールとを反応させて得られるポリウレタン系紫外線吸収剤であって、ポリウレタン系紫外線吸収剤の重量平均分子量が１０，０００〜２００，０００、好ましくは１０，０００〜１７０，０００、より好ましくは１０，０００〜１５０，０００の範囲である。
【０００８】
本発明において、反応性水素を含んでいれば、紫外線吸収剤は特に限定されない。官能基としての反応性水素は、好ましくは、−ＯＨ、−ＮＨ2、および、−ＮＨ−からなる群から選択される。より好ましくは、紫外線吸収剤は、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤、オキサニリド系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤からなる群から選択される。最も好ましくは、前記紫外線吸収剤は、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤である。
【０００９】
本発明において、ポリイソシアネートは、２個以上の−ＮＣＯ官能基、好ましくは３個の−ＮＣＯ官能基を含むことができる。紫外線吸収剤とポリイソシアネートとを反応させることで、紫外線吸収剤の反応性水素は、ポリイソシアネートの−ＮＣＯ官能基と結合することができる。より具体的には、前記ポリイソシアネートは、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、１，３−ビス（イソシアナトメチル）ベンゼン（ＸＤＩ）、テトラメチルキシレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩトリマー）、ヘキサメチレンジイソシアネートビウレット（ＨＤＢ）、および、これらの混合物が挙げられる。好ましくは、ポリイソシアネートは、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩトリマー）、ヘキサメチレンジイソシアネートビウレット（ＨＤＢ）、および、それらの混合物またはポリマーからなる群から選択される。
【００１０】
本発明において、ジオールまたはポリオールは、２つ以上の−ＯＨ官能基を含むことができるので、ジオールまたはポリオールとポリイソシアネートとを反応することで、ジオールまたはポリオールを−ＮＣＯ官能基に結合させることができる。ジオールまたはポリオールは、アニオン性ジオールまたはポリオール、カチオン性ジオールまたはポリオール、非イオン性ジオールまたはポリオール、および、それらの混合物からなる群から選択される。より具体的には、アニオン性ジオールまたはポリオールは、２，２−ビス（ヒドロキシメチル）酪酸（ＤＭＢＡ）、２，２−ビス（ヒドロキシメチル）プロピオン酸（ＤＭＰＡ）、１，４−ブタンジオール−２−ナトリウム、および、それらの混合物からなる群から選択される。カチオン性ジオールまたはポリオールは、Ｎ−メチルジエタノールアミン（ＭＤＥＡ）、トリエタノールアミン、および、それらの混合物からなる群から選択される。非イオン性ジオールまたはポリオールは、エチレングリコール（ＥＧ）、ジエチレングリコール（ＤＥＧ）、１，４−ブタンジオール（ＢＤＯ）、ポリテトラメチレンエーテルグリコール（ＰＴＭＧ）、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）、ポリエチレンアジペート（ＰＥＡ）、ポリブチレンアジペート（ＰＢＡ）、および、これらの混合物からなる群から選択される。好ましくは、ジオールまたはポリオールは、２，２−ビス（ヒドロキシメチル）酪酸（ＤＭＢＡ）、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、Ｎ−メチルジエタノールアミン（ＭＤＥＡ）、および、それらの混合物からなる群から選択される。
【００１１】
本発明において、ポリウレタン系紫外線吸収剤は、鎖延長剤（ｃｈａｉｎ  ｅｘｔｅｎｄｅｒ）をさらに含んでもよい。鎖延長剤は、２つ以上の反応性水素を含むポリアミン、および、それらの混合物からなる群から選択される。官能基としての反応性水素は、−ＯＨ、−ＮＨ2、および、−ＮＨ−からなる群から選択される。鎖延長剤とポリイソシアネートとの反応終了後、反応性水素をポリイソシアネートの−ＮＣＯ官能基に結合させることができる。鎖延長剤は、エチレンアミン系ポリアミン（例えば、エチレンジアミン（ＥＤＡ）、ジエチレントリアミン（ＤＥＴＡ）、トリエチレンテトラミン（ＴＥＴＡ）、テトラエチレンペンタミン（ＴＥＰＡ）、ペンタエチレンヘキサミン（ＰＥＨＡ）、および、アミノエチルエタノールアミン（ＡＥＥＡ）等）、ポリエーテルアミン系ポリアミン（例えば、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ（Ｈｕｎｔｓｍａｎから市販）等）、親水性ポリアミン（例えば、脂肪族ジアミンスルホネート、アミノ酸、および、ジアミノ安息香酸等）、および、疎水性ポリアミン（例えば、１−アミノ−３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキサン、ビス−（４−アミノ−シクロヘキシル）−メタン、ビス−（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシル）−メタン、１，６−ジアミノヘキサン等）からなる群から選択される。好ましくは、鎖延長剤は、エチレンジアミン（ＥＤＡ）、アミノエチルエタノールアミン（ＡＥＥＡ）、ジエチレントリアミン（ＤＥＴＡ）、トリエチレンテトラミン（ＴＥＴＡ）、脂肪族ジアミンスルホネート、および、それらの混合物からなる群から選択される。より好ましくは、鎖延長剤は、エチレンジアミン（ＥＤＡ）、アミノエチルエタノールアミン（ＡＥＥＡ）、および、それらの混合物からなる群から選択される。
【００１２】
ポリウレタン系紫外線吸収剤モノマーの構造は、式（Ｉ）で表すことができる。
【００１３】
【化１】
2018009164.tif 000002
【００１４】
上記式（Ｉ）中、Ａは反応性水素を含む紫外線吸収剤を表し、Ｂはポリイソシアネートを表し、Ｃはジオールまたはポリオールを表す。
【００１５】
ポリウレタン系紫外線吸収剤が鎖延長剤を含む場合、ポリウレタン系紫外線吸収剤モノマーの構造は、式（ＩＩ）で表すことができる。
【００１６】
【化２】
2018009164.tif 000003
【００１７】
上記式（ＩＩ）中、Ａ、Ｂ、および、Ｃは、式（Ｉ）と同じで、Ｄは鎖延長剤を表す。
【００１８】
本発明はさらに、前記ポリウレタン系紫外線吸収剤を含む耐光性向上用組成物を提供し、該組成物は、エラストマー、封止剤、接着剤、または、コーティングに適用することができる。さらに、耐光性向上用組成物は、中和剤、担体、希釈剤、賦形剤、および、安定化剤からなる群から選択される添加剤を含んでいてもよい。
【００１９】
前記ポリウレタン系紫外線吸収剤および耐光性向上用組成物は、布地に対する接着性に優れており、耐光性および洗浄堅牢性を向上させるために各種材料の処理に使用することができる。したがって、それは業界のニーズを満たしている。また、前記ポリウレタン系紫外線吸収剤は、有害な薬品や界面活性剤を用いずに使用され、有機溶剤の使用量が極めて少なく、環境に優しいという要求を満たす。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
以下に示す実施例は、本発明を説明するために使用される。当業者であれば、本発明の他の利点および効果を容易に想到することができる。その好ましい実施形態を用いて本発明が説明されるが、本発明の精神および範囲から逸脱しない範囲で、修正および変形を行うことができる。
【００２１】
特に明記しない限り、本発明の明細書および特許請求の範囲で使用される単数の単語「ａ」および「ｔｈｅ」は、複数の主題を含む。
【００２２】
特に明記しない限り、本発明の明細書および特許請求の範囲で使用される「または」という用語は、「および/または」を意味する。
【００２３】
「重量平均分子量」とは、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を溶媒としたゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて測定したポリスチレンのＭｗ値である。
【００２４】
調製方法は、以下の実施形態により詳細に記載され、実施形態の同様の方法を用いて前記ポリウレタン系紫外線吸収剤を調製することができる。ポリウレタン系紫外線吸収剤の調製方法（例えば、合成方法、反応条件、順序等）、および、材料は、本発明に限定されない。
【００２５】
ポリウレタン系紫外線吸収剤は、水分散性、浸透性、保存安定性に優れ、広く適用することができる。ポリウレタン系紫外線吸収剤は、例えば、繊維材料、皮革材料（例えば、天然皮革および合成皮革等）、発泡体、および、木材等の様々な材料に適用することができるが、これらに限定されない。特に、適用される繊維材料としては、天然繊維（例えば、植物繊維、動物繊維（例えばウール）、鉱物繊維等）、人工繊維（例えば、再生繊維、半合成繊維）、合成繊維（例えば、ポリエステル繊維、ナイロン繊維等）等が挙げられる。繊維材料は、天然セルロース繊維（例えば、綿、リネン、亜麻、麻、および、ラミー等）、動物繊維（例えば、羊毛等）、再生繊維（例えば、ビスコースレーヨン等）、および、合成繊維（例えば、ポリエステル繊維およびナイロン繊維等）が好ましい。より好ましくは、繊維材料は綿である。ポリウレタン系紫外線吸収剤は、混合繊維、融合繊維、または、前述の繊維材料を含む混合繊維に適用することもできる。
【００２６】
耐光性向上剤は、例えば、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、界面活性剤、レベリング剤、増粘剤、消泡剤、および、それらの混合物等、他の助剤を任意に含むことができる。
【００２７】
以下に、好ましい実施形態によって本発明を説明する。しかしながら、以下の実施例は、本発明の範囲を限定するものではない。特に断りのない限り、実施例および比較例で使用したパーセンテージは、重量で計算する。
【００２８】
＜実施例１−化合物１の製造＞
６８．２ｇのα−［３−［３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル〕−１−オキソプロピル〕−ω−ヒドロキシポリ（オキソ−１，２−エタンジイル）（エバーライト・ケミカル・インダストリアル社）をフラスコに入れ、５０．５ｇのＨＤＩトリマーを加えた。混合物を６５〜７５℃に加熱した。混合物中のフリーＮＣＯ基を、滴定によりモニターした。滴定は、「中華人民共和国  化学工業標準  ポリウレタンプレポリマー中のイソシアネート基の測定」に基づき行った（以下、同様）。滴定により、混合物の反応終点を確認後（終点のフリーＮＣＯ％＝７％）、５．４ｇのＤＭＢＡが添加された。次いで、混合物中のフリーＮＣＯ基を滴定によりモニターすることで反応終点を確認した（終点のフリーＮＣＯ％＝３．９９％）。次いで、１６．０ｇのアセトンおよび５．４ｇのＮ、Ｎ−ジメチルエチルアミンを添加した。これにより、プレポリマー１が得られた。
【００２９】
プレポリマー１に、３００．０ｇの脱イオン水を加え、高速攪拌した。この混合物に、鎖伸長剤として、２．８ｇのＥＤＡおよび１．６ｇのＡＥＥＡを添加し、次いで完全に分散するまで撹拌した。これにより、化合物１（Ｍｗ＝４３，８００、ＧＰＣ測定）を得た。
【００３０】
＜実施例２−化合物２の製造＞
７０．０ｇのα−［３−［３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル〕−１−オキソプロピル〕−ω−ヒドロキシポリ（オキソ−１，２−エタンジイル）（エバーライト・ケミカル・インダストリアル社）をフラスコに入れ、５０．５ｇのＨＤＩトリマーを加えた。混合物を６５〜７５℃に加熱した。混合物中のフリーＮＣＯ基を、滴定によりモニターした。滴定により、混合物の反応終点を確認後（終点のフリーＮＣＯ％＝６．６％）、２．２ｇのＤＭＢＡおよび１０．５ｇのＰＥＧ３００（ポリエチレングリコール、Ｍｗ＝３００）が添加された。次いで、混合物中のフリーＮＣＯ基を滴定によりモニターすることで反応終点を確認した（終点のフリーＮＣＯ％＝２．８％）。そして、１６．０ｇのアセトンおよび２．６ｇのＮ、Ｎ−ジメチルエチルアミンを添加した。これにより、プレポリマー２が得られた。
【００３１】
プレポリマー２に、３００．０ｇの脱イオン水を加え、高速攪拌した。この混合物に、鎖伸長剤として、２．４ｇのＥＤＡおよび１．４ｇのＡＥＥＡを添加し、次いで完全に分散するまで攪拌した。これにより、化合物２（Ｍｗ＝１３，２００、ＧＰＣ測定）を得た。
【００３２】
＜実施例３−化合物３の製造＞
７０．０ｇのα−［３−［３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル〕−１−オキソプロピル〕−ω−ヒドロキシポリ（オキソ−１，２−エタンジイル）（エバーライト・ケミカル・インダストリアル社）をフラスコに入れ、５０．５ｇのＨＤＩトリマーを加えた。混合物を６５〜７５℃に加熱した。混合物中のフリーＮＣＯ基を、滴定によりモニターした。滴定により、混合物の反応終点を確認後（終点のフリーＮＣＯ％＝７．１％）、１．７９ｇのＭＤＥＡおよび１０．５ｇのＰＥＧ３００が添加された。混合物中のフリーＮＣＯ基を滴定によりモニターすることで反応終点を確認した（終点のフリーＮＣＯ％＝３．６７％）。そして、１６．０ｇのアセトンおよび１．８ｇの酢酸を添加した。これにより、プレポリマー３が得られた。
【００３３】
プレポリマー３に、３００．０ｇの脱イオン水を加え、次いで完全に分散するまで攪拌した。これにより、化合物３（Ｍｗ＝１３１，７００、ＧＰＣ測定）を得た。
【００３４】
＜実施例４−化合物４の製造＞
７０．０ｇのα−［３−［３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル〕−１−オキソプロピル〕−ω−ヒドロキシポリ（オキソ−１，２−エタンジイル）（エバーライト・ケミカル・インダストリアル社）をフラスコに入れ、５０．５ｇのＨＤＩトリマーを加えた。混合物を６５〜７５℃に加熱した。混合物中のフリーＮＣＯ基を、滴定によりモニターした。滴定により、混合物の反応終点を確認後（終点のフリーＮＣＯ％＝６．６７％）、３．５７ｇのＭＤＥＡが添加された。次いで、混合物中のフリーＮＣＯ基を滴定によりモニターすることで反応終点を確認した（終点のフリーＮＣＯ％＝３．７％）。そして、１６．０ｇのアセトンおよび４．３２ｇの酢酸を添加した。これにより、プレポリマー４が得られた。
【００３５】
プレポリマー４に、３００．０ｇの脱イオン水を加え、次いで完全に分散するまで攪拌した。これにより、化合物４（Ｍｗ＝７４，４００、ＧＰＣ測定）を得た。
【００３６】
＜実施例５−化合物５製造＞
７０．０ｇのα−［３−［３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル〕−１−オキソプロピル〕−ω−ヒドロキシポリ（オキソ−１，２−エタンジイル）（エバーライト・ケミカル・インダストリアル社）をフラスコに入れ、４７．８ｇのＨＤＢを加えた。混合物を６５〜７５℃に加熱した。混合物中のフリーＮＣＯ基を、滴定によりモニターした。滴定により、混合物の反応終点を確認後（終点のフリーＮＣＯ％＝７．２％）、２．２ｇのＤＭＢＡおよび１０．５ｇのＰＥＧ３００が添加された。次いで、混合物中のフリーＮＣＯ基を滴定によりモニターすることで反応終点を確認した（終点の遊離ＮＣＯ％＝３．５％）。そして、１６．０ｇのアセトンおよび２．６ｇのＮ、Ｎ−ジメチルエチルアミンを添加した。これにより、プレポリマー５が得られた。
【００３７】
プレポリマー５に、３００．０ｇの脱イオン水を加え、次いで完全に分散するまで攪拌した。これにより、化合物５（Ｍｗ＝９１，９００、ＧＰＣ測定）を得た。
【００３８】
前記化合物１および化合物２のモノマー構造は式（ＩＩ）で表され、前記化合物３〜５は、式（Ｉ）で表される。
【００３９】
【化３】
2018009164.tif 000004
【００４０】
Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄおよび他の化合物の平均重量分子量（Ｍｗ）を表１に示す。
【００４１】
【表１】
2018009164.tif 000005
【００４２】
＜比較例１＞
５５．６７ｇのα−［３−［３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル〕−１−オキソプロピル〕−ω−ヒドロキシポリ（オキソ−１，２−エタンジイル）（エバーライト・ケミカル・インダストリアル社）を２５０ｍｌフラスコに入れ、攪拌した。次いで、５０℃に加熱し、２２．２０ｇのＨＤＩトリマーおよび１９．５０ｇのＤＭＡｃ（Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド）を添加した。混合物を９０℃に加熱し、２〜３時間反応させた（ＮＣＯ基を滴定することで反応終点を確認した）。その後、混合物を７０℃に冷却し、予め１．３０ｇのＡｃＯＨ（酢酸）で中和したＭＤＥＡ（Ｎ−メチルジエタノールアミン）を２．５９ｇ、および、ＤＭＡｃを７．２０ｇ加えた。混合物を９０℃に加熱し、２〜３時間反応させた（ＮＣＯ基を滴定することで反応終点を確認した）。この混合物を５０℃に冷却し、比較例１を得た。
【００４３】
上記比較例１のモノマー構造は、下記式（ＩＩＩ）で表される。
【００４４】
【化４】
2018009164.tif 000006
【００４５】
上記式（ＩＩＩ）中、Ａはα−［３−［３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル〕−１−オキソプロピル〕−ω−ヒドロキシポリ（オキソ−１，２−エタンジイル）、ＢはＨＤＩトリマー、ＣはＭＤＥＡを表す。比較例１のモノマー構造の平均重量分子量は、約３６０８．４である。
【００４６】
＜試験例１−耐光性試験＞
上記の実施例および比較例の溶液（８０ｇ／ｌ〜１２０ｇ／ｌ）をパディング機（ｐａｄｄｉｎｇ  ｍａｃｈｉｎｅ）のローラーに注ぎ、含浸量が８０％未満となるピックアップ条件で染色したサンプル布（１３ｃｍ×５ｃｍ）のパディング処理を行い、次いで、染色したサンプル布を６０℃のオーブンに１５分間入れた。乾燥後、染色したサンプル布を、非洗浄群および５回洗浄群の２つの群に分けた。非洗浄群は、ＡＡＴＣＣ  １６−２０１０方法３（２０光単位）に基づく耐光性試験を実施し、人工昼光に暴露した後に分光光度計による退色の程度を測定した。結果は、装置によって等級付けされた。さらに、５回洗浄群は、以下に記載する洗浄試験後に耐光性試験を行った。
【００４７】
＜試験例２−洗浄試験＞
５回洗浄群の染色したサンプル布および付属の５０／５０ポリ綿混合物（９２ｃｍ×９２ｃｍ）を、合計１．８ｋｇとなるように加えた。次いで、洗浄粉末（１９３３  ＡＡＴＣＣ洗浄粉末）６６ｇを加え、水温を４９℃±３℃に設定した。洗浄手順は、標準設定とした：水位は１８±０．５ｇａｌ；撹拌速度は１７９±２ｓｐｍ；洗浄時間は１２分；スピン速度は６４５±１５ｒｐｍ；最終スピン時間は６分であった。５回洗浄群の染色したサンプル布および付属のポリ綿混合物に６６ｇの洗浄粉末を添加して、５回の洗浄サイクルが終了するまで乾燥させることなく次の洗浄サイクルに進めた。洗浄手順は、ＡＡＴＣＣ  １３５−２００４’の方法に基づき行った。
【００４８】
非洗浄群および５回洗浄群の結果を、それぞれ、表２および表３に示す。ブランクは、溶液を添加しなかった染色したサンプル布である。
【００４９】
【表２】
2018009164.tif 000007
【００５０】
【表３】
2018009164.tif 000008
【００５１】
表２に示すとおり、染色したサンプル布の耐光性は、化合物の溶液を加えた後に１グレード向上したことが分かる。一方、表３に示すとおり、比較例１の溶液を添加した染色したサンプル布の耐光性は、５回洗浄後に減少した。対照的に、実施例１〜５の溶液を添加した染色したサンプル布の耐光性は、依然として０．５〜１向上した。さらに、実施例１および２は、それぞれ鎖伸長剤を含み、実施例３〜５は鎖伸長剤を含まない；比較すると、両者とも優れた耐光性および洗浄堅牢性を有する染色したサンプル布を提供する。
【００５２】
好ましい実施形態に関連して本発明を説明してきたが、以下に請求される本発明の精神および範囲から逸脱することなく他の多くの修正および変形が可能であることを理解されたい。