(57)【要約】【課題】難燃剤として金属水酸化物を多く含む難燃層を有していても、細径化が可能な絶縁電線及びケーブルを提供する。【解決手段】絶縁電線１０は、導体１と、導体１の外周に設けられた、金属水酸化物を含有する難燃内層２と、難燃内層２の外周に設けられた水分浸入防止層３とを備える。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
導体と、前記導体の外周に設けられた、金属水酸化物を含有する難燃内層と、前記難燃内層の外周に設けられた水分浸入防止層とを備えた絶縁電線。
【請求項２】
前記難燃内層は、金属水酸化物を含有する請求項１に記載の絶縁電線。
【請求項３】
前記水分浸入防止層が、膜厚５μｍ未満の無機物膜からなる請求項１又は２に記載の絶縁電線。
【請求項４】
前記水分浸入防止層が、膜厚５μｍ未満の金属膜からなる請求項１又は２に記載の絶縁電線。
【請求項５】
前記水分浸入防止層が、膜厚１０μｍ以上２００μｍ以下の高密度高分子膜又は低密度高分子膜からなる請求項１又は２に記載の絶縁電線。
【請求項６】
前記難燃内層は、前記導体の直上に設けられている請求項１に記載の絶縁電線。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか１項に記載の絶縁電線を備えたケーブル。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、絶縁電線及びケーブルに関する。
【背景技術】
【０００２】
電子機器類の内部配線に使用される絶縁電線は、機器の発火事故などに際して電線を伝って火が広がらぬように難燃性を有することが求められている。内部配線材の難燃性の基準は、例えば米国のＵＬ７５８規格等で定められている。
【０００３】
一方で、鉄道車両網が発達している欧州ではＥＮ規格（欧州規格）と呼ばれる地域統一規格の採用が広がっており、耐摩耗性、耐加水分解性、難燃性、耐熱性、低発煙性、電気特性（直流安定性）を備えた材料の使用が求められている。
【０００４】
このような規格の要求に応えるため、従来、電線やケーブル等に使用される樹脂組成物として、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム等の金属水酸化物が添加された難燃性樹脂組成物が用いられている(例えば、特許文献１参照)。
【０００５】
特許文献１には、導体と、該導体上に、変性ポリ（２，６−ジメチルフェニレンエーテル）を主成分とするベースポリマー１００重量部に対して、少なくとも焼成クレー１０〜１００重量部を添加した樹脂組成物を被覆した内層と、更にその上に、ポリエステル樹脂を主成分とするベースポリマー１００重量部に対して、ポリエステルブロック共重合体５０〜１５０重量部、加水分解性抑制剤０．５〜３重量部、水酸化マグネシウム１０〜３０重量部から構成されるポリエステル樹脂組成物を被覆した外層を備える多層絶縁電線が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０１３−２１４４８７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、難燃剤として金属水酸化物を多く含む難燃層は、吸水により絶縁破壊が起こりやすく、電気絶縁層としては機能しないため、内層として電気絶縁層を設ける必要がある。
【０００８】
最近では特に絶縁電線やケーブルに細径化が求められているが、従来の上記構成では、細径化の要求に応えることが困難であった。
【０００９】
そこで、本発明の目的は、難燃剤として金属水酸化物を多く含む難燃層を有していても、細径化が可能な絶縁電線及びケーブルを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は、上記目的を達成するために、下記の絶縁電線及びケーブルを提供する。
【００１１】
［１］導体と、前記導体の外周に設けられた、金属水酸化物を含有する難燃内層と、前記難燃内層の外周に設けられた水分浸入防止層とを備えた絶縁電線。
［２］前記難燃内層は、金属水酸化物を含有する前記［１］に記載の絶縁電線。
［３］前記水分浸入防止層が、膜厚５μｍ未満の無機物膜からなる前記［１］又は［２］に記載の絶縁電線。
［４］前記水分浸入防止層が、膜厚５μｍ未満の金属膜からなる前記［１］又は［２］に記載の絶縁電線。
［５］前記水分浸入防止層が、膜厚１０μｍ以上２００μｍ以下の高密度高分子膜又は低密度高分子膜からなる前記［１］又は［２］に記載の絶縁電線。
［６］前記難燃内層は、前記導体の直上に設けられている前記［１］に記載の絶縁電線。
［７］前記［１］〜［６］のいずれか１つに記載の絶縁電線を備えたケーブル。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、難燃剤として金属水酸化物を多く含む難燃層を有していても、細径化が可能な絶縁電線及びケーブルを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】本発明の実施の形態に係る絶縁電線の一例を示す横断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
〔絶縁電線〕
本発明の実施形態に係る絶縁電線は、導体と、前記導体の外周に設けられた、金属水酸化物を含有する難燃内層と、前記難燃内層の外周に設けられた水分浸入防止層とを備える。
【００１５】
図１は、本発明の実施の形態に係る絶縁電線の一例を示す横断面図である。
図１に示すように、本実施の形態に係る絶縁電線１０は、導体１と、導体１の外周に設けられた、金属水酸化物を含有する難燃内層２と、難燃内層２の外周に設けられた水分浸入防止層３とを備える。水分浸入防止層３の外周に設けられた難燃外層４を更に備えることが好ましい。
【００１６】
（導体１）
導体１は、汎用の材料、例えば、純銅や錫めっき銅、アルミニウム等からなる。導体１は、図１のように１本である場合に限られず、複数本の素線を撚合せたものであってもよい。例えば、錫めっき軟銅撚線を好適に使用することができる。導体１としては、例えば外径０．１５〜７ｍｍφ程度の導体を使用することができる。
【００１７】
（難燃内層２）
難燃内層２は、難燃剤として金属水酸化物を含有する。
【００１８】
金属水酸化物としては、例えば、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、ハイドロタルサイト、カルシウムアルミネート水和物、水酸化カルシウム、水酸化バリウム等が挙げられる。
【００１９】
金属水酸化物の含量は、難燃内層２を構成するベースポリマー１００質量部に対して、８０質量部以上２５０質量部以下であることが好ましく、１５０質量部以上２５０質量部以下であることがより好ましい。
【００２０】
難燃内層２を構成するベースポリマーとしては、汎用の材料、例えば、塩化ビニル樹脂、ふっ素樹脂、ポリエチレン等のポリオレフィンを用いることができる。
【００２１】
塩化ビニル樹脂としては、塩化ビニルの単独重合体（すなわちポリ塩化ビニル）のほか、塩化ビニルと他の共重合可能なモノマーとの共重合体（例えば塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体）及びこれらの混合物が挙げられる。塩化ビニル樹脂は、必要に応じて、重合度の異なるものを２種以上ブレンドして用いても良い。
【００２２】
ふっ素樹脂としては、テトラフルオロエチレン・パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体（ＰＦＡ）、テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン共重合体（ＦＥＰ）、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、エチレン・テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン共重合体（ＥＦＥＰ）及びエチレン・テトラフルオロエチレン共重合体（ＥＴＦＥ）等を用いることができる。これらは、１種で用いても併用してもよい。上記ふっ素樹脂は、架橋させることが望ましい。
【００２３】
ポリオレフィンとしては、ポリエチレンやポリプロピレン等が挙げられる。
【００２４】
難燃内層２を構成するベースポリマーには、必要に応じて、その他の難燃剤、難燃助剤、充填剤、架橋剤、架橋助剤、可塑剤、安定剤、紫外線吸収剤、光安定剤、滑剤、酸化防止剤、着色剤、加工性改良剤、無機充填剤、相溶化剤、発泡剤、帯電防止剤等の添加物を加えることも可能である。
【００２５】
難燃内層２は、例えば、金属水酸化物系フィラーを充填させた上記ベースポリマーを押出被覆等の成形手段により導体１の外周に被覆することで形成できる。その後、電子線照射等の方法により架橋を施しても良い。
【００２６】
難燃内層２の厚みは、例えば、３０μｍ以上３００μｍ以下とすることが好ましい。
【００２７】
本実施の形態においては、難燃内層２を、単層で構成してもよく、また、多層構造とすることもできる。さらに、必要に応じて、セパレータ、編組等を施してもよい。
【００２８】
（水分浸入防止層３）
難燃内層２の外周に設けられた水分浸入防止層３は、外部から難燃内層２へ水分が浸入することを防止する機能を有する。例えば、ＪＩＳ  Ｋ７１２９  感湿センサー法（Ｌｙｓｓｙ法）にて測定した水蒸気透過率が５０ｇ・ｍ-2・ｄａｙ以下となる材料・層厚を選択することが好適であり、４０ｇ・ｍ-2・ｄａｙ以下となる材料・層厚を選択することがより好適であり、３０ｇ・ｍ-2・ｄａｙ以下となる材料・層厚を選択することが更に好適である。
【００２９】
水分浸入防止層３は、上記機能を有していれば、その材料等は特に限定されるものではないが、例えば、無機物膜、金属膜、高密度高分子膜、低密度高分子膜からなることが好ましい。これらは１種のみならず、２種以上を用いても良い。
【００３０】
無機物膜は、例えば、ＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3、又はＴｉＯ2からなる。無機物膜の膜厚は、５μｍ未満であることが好ましく、１μｍ以下であることがより好ましく、０．３μｍ以下であることが更に好ましく、０．１５μｍ以下であることが最も好ましい。また、膜厚の下限は、１０ｎｍ以上であることが好ましく、３０ｎｍ以上であることがより好ましく、５０ｎｍ以上であることが更に好ましく、７０ｎｍ以上であることが最も好ましい。膜厚５μｍ以上では、電線やケーブルの柔軟性が十分でなく、また、膜が剥離する可能性がある。
【００３１】
上記無機物膜は、例えば、アルコキシシラン等の無機アルコキシから生成される。難燃内層２の外周に材料を吹き付ける等により設けることができる。
【００３２】
金属膜は、例えば、Ａｕ、Ａｇ、Ｃｕ、Ａｌ、Ｎｉ、又はＳｎからなる。好ましい膜厚は、上記無機物膜と同様である。膜厚５μｍ以上では、電線やケーブルの柔軟性が十分でなく、また、膜が剥離する可能性がある。
【００３３】
上記金属膜は、例えば、スパッタにて生成される。また、無電解めっきで生成することもできる。
【００３４】
高密度高分子膜は、例えば、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、塩素系樹脂からなる。低密度高分子膜は、例えば、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）からなる。高密度高分子膜及び低密度高分子膜の膜厚は、１０μｍ以上２００μｍ以下であることが好ましく、３０μｍ以上１８０μｍ以下であることがより好ましく、５０μｍ以上１５０μｍ以下であることが更に好ましい。
【００３５】
上記高密度高分子膜は、押出被覆により形成できる。高密度高分子テープを巻き付けて形成してもよい。
【００３６】
（難燃外層４）
難燃外層４は、難燃剤として金属水酸化物を含有することが好ましい。
【００３７】
金属水酸化物としては、前述したものを用いることができる。
【００３８】
金属水酸化物の含量は、難燃外層４を構成するベースポリマー１００質量部に対して、８０質量部以上２５０質量部以下であることが好ましく、１５０質量部以上２５０質量部以下であることがより好ましい。
【００３９】
難燃外層４を構成するベースポリマーとしては、難燃内層２と同様の前述したものを用いることができる。
【００４０】
難燃外層４は、難燃内層２と同一の樹脂組成物からなることが好ましい。
【００４１】
難燃外層４は、例えば、金属水酸化物系フィラーを充填させたベースポリマーを押出被覆等の成形手段により水分浸入防止層３の外周に被覆することで形成できる。その後、電子線照射等の方法により架橋を施しても良い。
【００４２】
難燃外層４の厚みは、例えば、５０μｍ以上４５０μｍ以下とすることが好ましい。難燃内層２と難燃外層４の合計厚さが、従来の絶縁電線の難燃層と同程度の厚さであれば良いので、電気絶縁層を別途、設ける必要がない分、本実施の形態に係る絶縁電線１０は細径化に適している。
【００４３】
本実施の形態においては、難燃外層４を、単層で構成してもよく、また、多層構造とすることもできる。さらに、必要に応じて、セパレータ、編組等を施してもよい。
【００４４】
絶縁電線１０は、本発明の効果を奏する範囲内において、上記以外の層を備えていても良い。例えば、導体１と難燃内層２の間や、難燃内層２と水分浸入防止層３の間に、難燃剤を含有していないポリエチレン等からなる電気絶縁層が設けられていても良い。但し、細径化の観点からは、設けない方が好ましく、設けるとしても、層厚３００μｍ以下とすることが好ましく、２００μｍ以下とすることがより好ましく、１５０μｍ以下とすることが更に好ましい。
【００４５】
〔ケーブル〕
本発明の実施形態に係るケーブルは、本発明の実施形態に係る上記絶縁電線を備えることを特徴とする。
【００４６】
本実施の形態に係るケーブルは、例えば、絶縁電線１０と、その外周に押出被覆されたシースとを備える。絶縁電線１０は多芯撚り線としてもよい。
【００４７】
〔本発明の実施形態の効果〕
本発明の実施形態によれば、水分浸入防止層３及びその内側に難燃内層２を設けたことにより、難燃内層２が電気絶縁層としても機能するため、電気絶縁層を別途設ける必要が無いので、難燃剤として金属水酸化物を多く含む難燃層を有していても、細径化が可能な絶縁電線及びケーブルを提供することができる。
【実施例】
【００４８】
以下に、本発明を実施例及び比較例に基づいて更に詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００４９】
図１の構造の絶縁電線１０を下記の通りの方法で製造し、評価を行なった。
【００５０】
〔絶縁電線の作製〕
外径１．２３ｍｍの錫めっき導体（径０．１８ｍｍの素線３７本を撚り合わせた撚り導体）の外周に、４０ｍｍ押出機で難燃内層２を被覆し、難燃内層２上に水分浸入防止層３を被覆し、水分浸入防止層３上に難燃外層４を被覆した。難燃内層２及び難燃外層４の材料としては、下記表１に示す配合の樹脂組成物を用いた。水分浸入防止層３の材料としては、実施例１〜４、７及び８は高密度ポリエチレン（（株）プライムポリマー製、商品名：ハイゼックス（登録商標）5305E、MFR:0.8g/10min、密度：0.951/cm3）１００質量部、ヒンダードフェノール系酸化防止剤（ＢＡＳＦ社製、商品名：イルガノックス1010）１質量部を混練した樹脂組成物、実施例５及び６は低密度ポリエチレン（宇部丸善ポリエチレン（株）製、商品名：ＵＢＥポリエチレン（登録商標）UBE C450、MFR:1g/10min、密度：0.921/cm3）１００質量部、ヒンダードフェノール系酸化防止剤（ＢＡＳＦ社製、商品名：イルガノックス1010）１質量部を混練した樹脂組成物を用いた。各層の厚さは、下記表２に記載の通りとなるように成形した。
【００５１】
【表１】
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【００５２】
【表２】
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【００５３】
〔水分浸入防止層３の水蒸気透過率の測定〕
測定サンプルとして各実施例の水分浸入防止層３に相当する膜を板ガラス上に作製した。水蒸気透過率は、ＪＩＳ  Ｋ７１２９  感湿センサー法（Ｌｙｓｓｙ法）にて測定した。
【００５４】
〔絶縁電線の評価〕
作製した絶縁電線を次に示す方法で評価した。評価結果を表２に示す。
【００５５】
（１）電気特性試験
EN50305.6.7に準拠し、３００Ｖ直流安定性試験を実施した。２４０時間短絡しなかったものを合格とし、２４０時間未満で短絡したものを不合格とした。
【００５６】
（２）難燃性試験
難燃性は、以下のＶＦＴ及びＶＴＦＴにて評価した。
（ＶＦＴ）
垂直燃焼試験（ＶＦＴ＝Ｖｅｒｔｉｃａｌ  Ｆｌａｍｅ  Ｔｅｓｔ）を行なった。長さ６００ｍｍの絶縁電線を垂直にて保ち、絶縁電線に炎を６０秒間当てた。炎を取り去った後、３０秒以内に消火したものを合格（◎）とし、３１秒以上６０秒以内に消火したものを合格（○）とし、６０秒以内に消火しなかったものを不合格（×）とした。
（ＶＴＦＴ）
ＥＮ５０２６６−２−４に基づき、垂直トレイ燃焼試験（ＶＴＦＴ＝Ｖｅｒｔｉｃａｌ  Ｔｒａｙ  Ｆｌａｍｅ  Ｔｅｓｔ）を実施した。具体的には、全長３．５ｍの絶縁電線を７本撚りの１束とし、１１束を等間隔で垂直に並べ、絶縁電線の下方よりバーナで２０分間燃焼させた後、自己消炎後、炭化長が下端部より２．５ｍ以下を目標とした。炭化長が１．５ｍ以下であれば、合格（◎）とし、炭化長が１．５ｍを超えて２．５ｍ以下であれば、合格（〇）とし、２．５ｍを超えた場合、不合格（×）とした。
【００５７】
〔総合判定〕
総合判定として、上記試験のすべての評価が合格のものを合格（◎）とし、直流安定性試験及びＶＦＴの評価が合格でありＶＴＦＴが不合格のものを合格（○）とし、直流安定性試験とＶＦＴのいずれかが不合格のものを不合格（×）とした。
【００５８】
なお、本発明は、上記実施の形態及び実施例に限定されず種々に変形実施が可能である。
【符号の説明】
【００５９】
１０：絶縁電線
１：導体、２：難燃内層、３：水分浸入防止層、４：難燃外層
【図１】
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