(57)【要約】【課題】コイン形電池の誤飲による生体への危害を低減する。【解決手段】底板部および底板部の周縁から立ち上がる側部を有するケースと、天板部および天板部から側部の内側へ延びる周縁部を有する封口板と、側部と周縁部との間に圧縮されて介在するガスケットと、ケースと封口板により密閉された発電要素と、を具備し、ケースおよび封口板の少なくとも一方は、外面側に導電性酸化金属と樹脂とを含む導電性被膜を有し、導電性酸化金属は、導電性酸化亜鉛および導電性酸化錫よりなる群から選択される少なくとも一方を含む。【選択図】図１
2018101566.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
底板部および前記底板部の周縁から立ち上がる側部を有するケースと、
天板部および前記天板部から前記側部の内側へ延びる周縁部を有する封口板と、
前記側部と前記周縁部との間に圧縮されて介在するガスケットと、
前記ケースと前記封口板により密閉された発電要素と、を具備し、
前記ケースおよび前記封口板の少なくとも一方は、外面側に導電性酸化金属と樹脂とを含む導電性被膜を有し、
前記導電性酸化金属は、導電性酸化亜鉛および導電性酸化錫よりなる群から選択される少なくとも一方を含む、コイン形電池。
【請求項２】
前記樹脂が、フッ素樹脂である、請求項１に記載のコイン形電池。
【請求項３】
前記導電性被膜は、前記導電性酸化金属を７５〜９５質量％含む、請求項１または２に記載のコイン形電池。
【請求項４】
前記導電性被膜の厚さが、１０μｍ〜７５μｍである、請求項１〜３のいずれか１項に記載のコイン形電池。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、コイン形電池に関し、さらに詳しくは、誤飲に対する安全性を高めたコイン形電池に関する。
【背景技術】
【０００２】
コイン形電池は、小型機器やメモリバックアップなどの電源として広く用いられている。コイン形電池の用途は拡大の一途にあるが、これに伴い、コイン形電池の誤飲に対する対策の重要性が増している。コイン形電池が生体内に取り込まれると、コイン形電池のケースおよび封口板のそれぞれの端子面が体液と接触し、水の電気分解が進行する。体液のｐＨは概ね中性であるが、水の電気分解が進行すると、負極端子側の体液はアルカリ性に変化し、正極端子側の体液は酸性に変化する。そのため、生体に危害を及ぼす。
【０００３】
そこで、特許文献１は、誤飲を防止する観点から、電池の表面に苦味物質を含有する導電性被膜を形成することを提案している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平４−３１２７６２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし、特許文献１の方法では、生体がコイン形電池を吐き出さずに飲み込んでしまった場合には、上記危害を避けることができない。
【０００６】
上記に鑑み、本発明は、誤飲による生体への危害を低減することができる、安全性の高いコイン形電池を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の一局面は、底板部および前記底板部の周縁から立ち上がる側部を有するケースと、天板部および前記天板部から前記側部の内側へ延びる周縁部を有する封口板と、前記側部と前記周縁部との間に圧縮されて介在するガスケットと、前記ケースと前記封口板により密閉された発電要素と、を具備し、前記ケースおよび前記封口板の少なくとも一方は、外面側に導電性酸化金属と樹脂とを含む導電性被膜を有し、前記導電性酸化金属は、導電性酸化亜鉛および導電性酸化錫よりなる群から選択される少なくとも一方を含む、コイン形電池に関する。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、コイン形電池の誤飲による生体への危害を低減することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】本発明の実施形態に係るコイン形電池の構成を示す縦断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明の実施形態に係るコイン形電池は、発電要素と、発電要素を密閉収容する外装体とで構成されている。外装体は、開口を有する有底のケースと、ケースの開口を塞ぐ封口板と、ケースの側部の端部（開口端部）と封口板の周縁部との間に介在するガスケットとを具備している。発電要素は、第一電極と、第二電極と、これらの間に介在するセパレー
タと、電解液とを具備する。ケースと封口板とで形成される空間に発電要素を充填した後、ケースの開口端部を、ガスケットを介して封口板の周縁部にかしめることで、発電要素が外装体の内部に密閉収容される。
【００１１】
コイン形電池には、ボタン形も含まれる。すなわち、コイン形電池の形状および直径は特に限定されない。例えば、電池の厚さが直径より大きいボタン形電池もコイン形電池に包含されるものとする。
【００１２】
より詳細には、ケースは、底板部および底板部の周縁から立ち上がる側部を有する。底板部は、通常、円形であるが、円形に近い形状（例えば楕円形）でもよい。封口板は、天板部および天板部からケースの側部の内側へ延びる周縁部を有する。天板部は、底板部の形状に対応しており、通常、底板部より直径の小さい円形である。コイン形電池の厚さＴは、底板部の直径Ｄより小さい場合が多く（Ｔ＜Ｄ）、例えば１．２ｍｍ≦Ｔ≦５．０ｍｍ、９ｍｍ≦Ｄ≦２４．５ｍｍである。ケースの側部と封口板の周縁部との間には、ガスケットが圧縮されて介在している。
【００１３】
第一電極と第二電極とは、互いに異なる極性を有する。すなわち、第一電極が正極（または負極）である場合、第二電極は負極（または正極）である。コイン形電池がリチウム電池である場合、外装体内に、正極は、電池ケースの底板部に対向するように収容され、負極は、封口板の天板部に対向するように収容される。ただし、正負極の配置はこれに限定されない。
【００１４】
通常、コイン形電池の外装体には、外表面にニッケルめっき層を設けたステンレスが使用されている。このような外装体を有するコイン形電池を誤飲すると、体内で水の電気分解反応が進行する。すなわち、負極側では、まず外面のニッケル表面で水の電気分解による水素が発生し、負極周辺の体液はアルカリ性にシフトする。外表面のニッケルは、アルカリ環境下で容易に溶解し、露出したステンレス表面で水の電気分解反応が継続することにより、さらに強アルカリ側へとシフトする。一方、正極側では、水の電気分解反応による酸素が発生し、正極周辺の体液が酸性にシフトする。外表面のニッケルは、酸性環境下で容易に溶解し、露出したステンレスが腐食反応により溶解することで、さらに酸性側へとシフトする。
【００１５】
本発明では、ケースおよび封口板の少なくとも一方は、外面側に導電性酸化金属と樹脂とを含む導電性被膜が形成されている。外装体の表面に形成された導電性被膜内は、導電性酸化金属の粒子間接触により電気が流れるため、機器との接触不良を防ぐことができる。ここで、導電性酸化金属とは、例えば体積抵抗率５００Ω・ｃｍ以下を示す酸化金属をいう。
【００１６】
さらに本発明では、導電性酸化金属として、導電性酸化亜鉛および導電性酸化錫の少なくとも一方を含む。通常、酸化亜鉛および酸化錫は導電性が小さいが、所定の金属元素を少量含有することで、導電性を大幅に向上することができる。含有する金属元素としては、例えばアルミニウム、アンモチン、インジウム等が挙げられ、中でも、酸化亜鉛においてはアルミニウムがより好ましく、酸化錫においてはアンモチンがより好ましい。これらの金属元素は酸化亜鉛および酸化錫に対して、０．０１〜１０％程度含むことが好ましい。
【００１７】
封口板（負極）に、上記導電性被膜を形成した場合、酸化亜鉛および／または酸化錫は、誤飲直後に体液と接触することで還元され、錫および／または亜鉛となる。錫および亜鉛は水素過電圧が大きいため、水の分解による水素発生が抑制され、強アルカリへのシフトを緩和することができる。
【００１８】
ケース（正極）に、上記導電性被膜を形成した場合、酸化錫および酸化亜鉛は腐食反応を起こさないため、ケースの外面を被覆した酸化錫および酸化亜鉛の周辺では、強酸側へのシフトを防ぐことができる。
【００１９】
導電性被膜には、酸化亜鉛と酸化錫の少なくとも一方を含んでいればよく、混合してもよい。特に、酸化亜鉛は、水素過電圧が大きい点でより好ましい。酸化亜鉛と酸化錫を混合する場合は、少なくとも一方が導電性酸化金属であればよい。
【００２０】
導電性酸化錫または導電性酸化亜鉛の粒径は、０．００１〜１０μｍが好ましい。１０μｍより大きいと、被膜表面の凹凸が大きくなり、端子との接触面積が小さくなるため、接触抵抗が大きくなる。０．００１μｍより小さいと、粒子同士が凝集するため、被膜内での分散状態が不均一となり被膜の内部抵抗が大きい箇所が生じる。
【００２１】
また、導電性被膜には、酸化亜鉛および酸化錫以外の導電性酸化金属、または他の導電材料を含んでもよい。他の導電材料としては、例えば、カーボンブラック、金属粉等が挙げられる。
【００２２】
導電性被膜に含まれる樹脂は、特に限定されないが、接着性の観点から、フッ素樹脂、ゴム系樹脂などを用いることができる。中でも撥水性の高いフッ素樹脂から形成される導電性被膜は、体液で濡れにくいため、体液と外装体との接触を抑制する効果が高められる。よって、より被膜成分として適している。
【００２３】
具体的には、生体の体液とケースおよび／または封口板との接触を十分に抑制する観点から、導電性被膜と水との接触角は、９０度以上であることが望ましく、１１０度以上であることが更に望ましい。
【００２４】
フッ素樹脂としては、例えば、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、ポリクロロトリフルオロエチレン（ＰＣＴＦＥ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、ＰＶＤＦの変性体、ポリフッ化ビニル（ＰＶＦ）、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体（ＰＦＡ）、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体（ＦＥＰ）、エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体（ＥＴＦＥ）、エチレン−クロロトリフルオロエチレン共重合体（ＥＣＴＦＥ）、フッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体などを用いることができる。
【００２５】
導電性被膜に含まれる導電性酸化錫および／または導電性酸化亜鉛は、７３〜９５質量％含むことが好ましく、７５質量％以上がより好ましい。７３％より低いと、コイン形電池を外部回路に装着するときの端子との接触抵抗および被膜の内部抵抗が高くなり、機器への印加電圧が低下し、機器が動作不良を起こす可能性が高くなる。具体的には、電池の内部抵抗としては１５Ω以下となるように設定することが好ましい。一方９５％より高いと電池の外装部との接着性が低下し、被膜が剥離しやすくなる。
【００２６】
導電性被膜の厚さは、１０μｍ〜８０μｍが好ましく、７５μｍ以下がより好ましい。１０μｍ〜８０μｍの範囲であれば、導電性被膜の内部抵抗を十分に小さくでき、かつ強度が十分にあるため、外部からの圧力による損傷を避けることができる。
【００２７】
導電性被膜は、封口板またはケースにおいて、外面に露出する領域の全面に形成する必要はなく、一部に形成しても上記効果を得ることができる。なお、上記効果をより確実に得る観点から、封口板またはケースの外面の露出する領域の８０％以上を被覆することが望ましく、９０％以上を覆うことがより望ましい。さらには、封口板とケースの両方の外
面に導電性被膜を形成することがより好ましい。この場合、正極周辺の強酸性へのシフトおよび負極周辺の強アルカリ性へのシフトの両方を抑えることができ、生体への危害を大幅に抑えることができる。
【００２８】
以下、図面を参照して、本発明の実施形態に係るコイン形電池について説明する。ただし、以下の実施形態は、本発明の技術的範囲を限定するものではない。
【００２９】
図１は、本発明の実施形態に係るコイン形電池の縦断面図である。
【００３０】
コイン形電池１０は、ケース１と、封口板６と、ガスケット５とで構成される外装体を具備する。ケース１は、底板部１ａおよび底板部１ａの周縁から立ち上がる側部１ｂを有する円筒形で底浅の電池缶である。封口板６は、天板部６ａおよび天板部６ａからケース１の側部１ｂの内側へと延びる周縁部６ｂを有する。ガスケット５の一部は、ケース１の側部１ｂと封口板６の周縁部６ｂとの間に介在することにより、ケース１と封口板６との隙間を封止している。
【００３１】
外装体の内部には発電要素が収容されている。発電要素は、正極２、負極３、セパレータ４および電解液（図示せず）を含む。図示例では、正極２はケース１の底板部１ａと対向するように配置されている。よって、ケース１は、正極端子として機能する。一方、負極３は封口板６の天板部６ａと対向するように配置される。よって、封口板６は、負極端子として機能する。
【００３２】
ケース１の素材としては、正極電位で耐腐食性を有する金属板を用いることが望ましい。例えば、リチウム電池のケース１には、ステンレス鋼（ＳＵＳ４３０、ＳＵＳ４４４、ＳＵＳ３２９Ｊなど）、チタン、チタン合金などを用いることが望ましい。
【００３３】
封口板６の素材には、機械的強度に優れる金属板を用いることが望ましく、ステンレス鋼（ＳＵＳ３０４、ＳＵＳ３１６、ＳＵＳ４３０など）を用いることが望ましい。ただし、安価な普通鋼や炭素鋼などの金属板を使用することもできる。普通鋼とは、ＪＩＳに規定されるＳＳ材、ＳＭ材、ＳＰＣＣ材のような鋼材である。炭素鋼は、Ｓ１０Ｃ、Ｓ２０Ｃ、Ｓ３０Ｃ、Ｓ４５Ｃ、Ｓ５５Ｃのような鋼材であり、機械構造用合金鋼に属する。普通鋼や炭素鋼を用いる場合には、電池の内面側に、錆止め用のめっき層（例えばニッケルめっき層）を形成することが望ましい。通常、普通鋼や炭素鋼で形成されたケースの内面側と外面側の両面にニッケルめっき層が形成される。
【００３４】
図示例では、外装体の外部に露出するケース１の全面と封口板６の全面に、それぞれ導電性被膜７ａ、７ｂが形成されている。導電性被膜７ａ、７ｂを形成することで、コイン形電池が生体に誤飲された場合でも、生体の体液のｐＨが強アルカリ側、または強酸側へ大きくシフトすることが抑制される。よって、生体への危害を小さくすることができる。
【００３５】
次に、リチウム電池を例にとって、コイン形電池の製造方法について説明する。
【００３６】
コイン形電池は、発電要素を準備する工程（ｉ）と、ケース１を準備する工程（ｉｉ）と、封口板６を準備する工程（ｉｉｉ）と、ガスケット５を準備する工程（ｉｖ）と、ケース１に発電要素を収容した後、封口板６でケース１の開口を塞ぎ、ケース１の開口端部を、ガスケット５を介して、封口板６の周縁部にかしめる工程（ｖ）と、ケース１および／または封口板６の外面に導電性被膜を形成する工程（ｖｉ）と、を具備する製造方法により製造される。ケース１および／または封口板６に用いる金属板の厚さは、例えば０．１〜０．４ｍｍである。
【００３７】
工程（ｉｉ）では、例えば、ステンレス鋼板を絞り加工して、有底の円筒状に成形することにより、ケース１が作製される。ステンレス鋼板の少なくとも電池の外面に対応する表面には、ニッケルめっき層が形成されていることが好ましい。
【００３８】
工程（ｉｉｉ）では、例えば、金属板をプレス加工することにより、所定形状の封口板が形成される。金属板の少なくとも電池の外面に対応する表面には、ニッケルめっき層が形成されていることが好ましい。
【００３９】
工程（ｉｖ）では、封口板６の周縁部に勘合する環状の溝部を有するガスケット５が準備される。ガスケット５は、予め封口板６の周縁部に装着させてもよい。ガスケット５の材質としては、例えば、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリフェニレンサルファイド（ＰＰＳ）、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）などを用いることができる。
【００４０】
工程（ｖ）では、ケース１の内部に発電要素を収容し、ケース１の開口を塞ぐように封口板６を配置する。その後、ケース１の開口端部（側部の端部）を内側に折り曲げる。これにより、ガスケット５が圧縮され、ガスケット５の下端部はケース１の底板部に密着する。また、ガスケット５の上端部は、封口板６の周縁部に密着する。
【００４１】
工程（ｖｉ）では、導電性被膜を形成する。形成方法は、特に限定されない。例えば、フッ素樹脂などの樹脂と、導電性酸化錫および／または導電性酸化亜鉛とを水に分散させた分散液を調製し、例えばエアースプレー方式で電池の外装体の所望の箇所に分散液を塗布し、乾燥させればよい。また、分散液を、例えば静電スプレー方式で、電池の外装体の所望の箇所に塗布してもよい。続いて、樹脂と外装体との密着性を高めるために、電池を４５〜１００℃に加熱してもよい。
【００４２】
なお、導電性被膜を形成する工程は、予め、ケースまたは封口板に加工する前の素材に対して施してもよい。
【００４３】
次に、リチウム電池を例にとって、コイン形電池の発電要素について説明する。
【００４４】
正極２は、正極合剤をコイン形に加圧成形することにより形成される。正極合剤は、正極活物質、導電助剤およびバインダーを含む。正極活物質の種類は、特に限定されないが、マンガン、コバルト、ニッケル、マグネシウム、銅、鉄、ニオブなどの遷移金属よりなる群から選択される少なくとも１種を含む酸化物（例えば二酸化マンガン）または複合酸化物を用いることができる。リチウムを含み、マンガン、コバルト、ニッケル、マグネシウム、銅、鉄、ニオブなどの金属よりなる群から選択される少なくとも１種を含む複合酸化物（例えばＬｉＣｏＯ2）も用いることができる。また、フッ化黒鉛を用いることもできる。正極活物質は１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００４５】
導電助剤としては、アセチレンブラック、ケッチェンブラックなどのカーボンブラック、人造黒鉛などの黒鉛類を使用できる。導電助材は１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００４６】
バインダーとしては、例えば、フッ素樹脂、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、変性アクリロニトリルゴム、エチレン−アクリル酸共重合体などが挙げられる。結着剤は１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００４７】
負極３は、例えば、コイン形に成形されたリチウム金属またはリチウム合金である。リチウム合金としては、Ｌｉ−Ａｌ合金、Ｌｉ−Ｓｎ合金、Ｌｉ−Ｓｉ合金、Ｌｉ−Ｐｂ合金などが挙げられる。負極３は、負極活物質およびバインダーを含む負極合剤をコイン形
に加圧成形したものでもよい。負極活物質の種類は、特に限定されないが、天然黒鉛、人造黒鉛、難黒鉛化性炭素などの炭素材料、酸化珪素、チタン酸リチウム、五酸化ニオブ、二酸化モリブデンなどの金属酸化物を用いることができる。バインダーとしては、例えば、正極に用い得る材料として例示した材料を任意に用いることができる。負極合剤に導電助剤を含ませてもよい。
【００４８】
電解液は、非水溶媒と、これに溶解する溶質（塩）とを含む。電解液中の溶質濃度は０．３〜２．０ｍｏｌ／Ｌが好ましい。非水溶媒としては、環状炭酸エステル、鎖状炭酸エステル、鎖状エーテル、環状エーテルなどを用いることができる。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。溶質としては、ＬｉＢＦ4、ＬｉＰＦ6、ＬｉＣｌＯ4、ＬｉＣＦ3ＳＯ3、ＬｉＣ4Ｆ9ＳＯ3、ＬｉＮ（ＣＦ3ＳＯ2）2、ＬｉＮ（Ｃ2Ｆ5ＳＯ2）2などが用いられる。
【００４９】
セパレータ４は、正極２と負極３との短絡を防止できる材料であればよい。例えば、ポリオレフィン、ポリエステルなどで形成された織布、不織布、微多孔フィルムなどが挙げられる。
【００５０】
次に、本発明を実施例に基づいて具体的に説明する。ただし、以下の実施例は本発明を限定するものではない。なお、本実施例では、図１に示すような構造のコイン形電池を作製した。
《実施例１》
（ｉ）ケース
表面に厚み３μｍのニッケルめっき層を形成したステンレス鋼板（ＳＵＳ４３０、厚み２００μｍ）を絞り加工して、底板部の直径が２０ｍｍ、側部１ｂの高さが２．８ｍｍのケース１を作製した。
（ｉｉ）封口板
表面に厚み３μｍのニッケルめっき層を有するステンレス鋼板（ＳＵＳ４３０、厚み２５０μｍ）をプレス加工して、天板部６ａの直径が１７ｍｍの封口板６を作製した。
（ｉｉｉ）発電要素
正極活物質である二酸化マンガン１００質量部と、導電助剤である黒鉛７質量部と、結着剤であるポリテトラフルオロエチレン５質量部とを混合して、正極合剤を調製した。正極合剤を直径１５ｍｍ、厚さ２ｍｍのコイン形に成形して正極２を作製した。一方、厚さ０．６ｍｍの金属リチウム箔を直径１６ｍｍの円形に打ち抜いて負極３を作製した。電解液には、プロピレンカーボネートと１，２−ジメトキシエタンとを体積比２：１で混合した非水溶媒に、溶質としてＬｉＣｌＯ4を濃度１．０ｍｏｌ／Ｌで溶解させた有機電解液を用いた。
（ｉｖ）コイン形電池の組み立て
ケース１の側部１ｂの内側に、ブロンアスファルトと鉱物油からなる封止剤を塗布したポリプロピレン製のガスケット５を配置するとともに、底板部１ａにＳＵＳ４３０製の集電体（図示せず）を配置し、その上に、正極２を載置した。次に、正極２の上に、厚さ３００μｍのポリプロピレン製の不織布をセパレータ４として載置した。その後、有機電解液をケース１内に注液した。負極３は、封口板６の天板部６ａの内側に貼り付けた。次に、ケース１の開口を塞ぐように封口板６を配置し、ケース１の側部１ｂの端部１ｔを、ガスケット５を介して封口板６の周縁部６ｂにかしめた。
（ｖ）導電性被膜の形成
１００質量部の水に、８５質量部の導電性酸化亜鉛（平均粒子径３μｍ、最大粒子径１０μｍ未満）および１５質量部のＰＴＦＥ粒子（粒子径１μｍ以下）を分散させて導電性酸化亜鉛とＰＴＦＥ粒子を含む分散液を調製した。ここで、導電性酸化亜鉛には、酸化亜鉛に対しアルミニウムを２％含有したものを用いた。また、この導電性酸化亜鉛は、体積抵抗率８０Ω・ｃｍであった。この分散液を、外装体の全面にエアースプレー方式で塗布
し、乾燥させて、厚さ４５μｍの導電性被膜をケースと封口板の外面の全体に形成した。その後、電池の表面温度が６０〜８０℃になる温度で約１５分間加熱した。
【００５１】
これにより、直径２０ｍｍ、厚さ３．２ｍｍ、電気容量２２５ｍＡｈのコイン形電池Ａ１を完成させた。
【００５２】
次に導電性酸化亜鉛を、導電性酸化錫（平均粒子径：０．０２μｍ、最大粒子径０．０３μｍ未満）に変えた以外、電池Ａ１と同様にコイン形電池Ａ２を完成させた。ここで、導電性酸化錫には、酸化亜鉛に対しアンモチンを７％含有したものを用いた。また、この導電性酸化亜鉛は、体積抵抗率２０Ω・ｃｍであった。
【００５３】
次に封口板の外面には導電性被膜を形成しなかったこと以外、電池Ａ１と同様にコイン形電池Ａ３を完成させた。
【００５４】
次にケースの外面には導電性被膜を形成しなかったこと以外、電池Ａ１と同様にコイン形電池Ａ４を完成させた。
《比較例１》
ケースおよび封口板のいずれの外面にも導電性被膜を形成しなかったこと以外、電池Ａ１と同様に、コイン形電池Ｂ１を完成させた。
［評価］
電池Ａ１〜Ａ４および電池Ｂ１のコイン形電池を、それぞれ１０個準備した。
【００５５】
深さ１５ｍｍのシャーレの底部に豚肉を原料とする加工食肉（ハム）を載置し、続いて体液の代わりに生理食塩水をシャーレに注ぎ、ハムを完全に生理食塩水に浸した。次に、評価用の電池を、封口板がハムに接触するようにハムの上に載置した。このとき、電池が浮かないように電池のケース底面（底板部の外面）を生理食塩水の液面より僅かに下にして、ケース底面に食塩水の膜が形成される状態にした。この状態で、２５℃で３０分間放置した。その後、封口板と接触していたハムの状態を目視で観察したところ、電池Ａ１および電池Ａ２を載置したハムには、ほとんど変色が見られなかったが、封口板の外面に導電性被膜を形成しなかった電池Ａ３、およびケースの外面に導電性被膜を形成しなかったＡ４を載置したハムには、僅かに変色が見られた。一方、電池Ｂ１を載置したハムには、激しい変色がみられた。各例の１０個の電池は、いずれも同じ傾向を示した。
【００５６】
次に、封口板と接触していたハムの表面のｐＨを測定し、それぞれ１０個の平均値を算出した。結果を表１に示す。
【００５７】
【表１】
2018101566.tif 000003
【００５８】
以上の結果から、本発明によればコイン形電池の誤飲が生じた場合でも、生体に対する危害を大きく低減できることが明らかとなった。
《実施例２》
ＰＴＦＥ粒子の代わりにスチレンブタジエンゴム粒子（ＳＢＲ）粒子（粒子径１μｍ以
下）を用いたこと以外、実施例１と同様にコイン形電池Ａ５を作製し、実施例１と同様の評価を行った。結果を表２に示す。樹脂材料にＳＢＲを用いた電池Ａ５載置したハムには、僅かに変色が見られた。また、ｐＨも僅かにアルカリ性を示した。
【００５９】
【表２】
2018101566.tif 000004
【００６０】
《実施例３》
分散液において、導電性酸化亜鉛の質量を変更した以外は、実施例１と同様にコイン形電池Ａ６〜Ａ８を作製した。なお、導電性亜鉛の質量部が９５より大きい場合は、乾燥後に被膜が基材から剥離したため、電池を作製できなかった。これは、樹脂の質量部が少ないため基材表面との接着性が不十分であったためと考えられる。
【００６１】
次に、コイン形電池Ａ６〜８において、実施例１と同様の評価を行った。結果を表３に示す。いずれの電池を載置した場合も、ハムの変色はほとんど無く、ｐＨもほぼ中性を示した。
【００６２】
次に、電池Ａ１、Ａ６〜Ａ８及びＢ１の正負極端子間に１ｋＨｚの交流電圧を印加して電池抵抗（端子間抵抗）を測定した。結果を表３に示す。ここで、各端子面に対する荷重は５０ｇ重とした。電池Ａ１、Ａ７、Ａ８は、導電性被膜を形成していないＢ１と比較して、僅かに高い抵抗値を示した。導電性酸化亜鉛の量をさらに減らしたＡ６では、より高い抵抗値を示した。これは、導電性酸化亜鉛の質量部が少なく、導電性被膜内部で導電性酸化亜鉛間の接触による電気導電経路が十分に形成されないため、導電性被膜の内部抵抗が上昇したものと考えられる。
【００６３】
【表３】
2018101566.tif 000005
【００６４】
《実施例４》
分散液の塗布量を調整して、乾燥後の導電性被膜の厚みを変更した以外は、実施例１と同様にコイン形電池Ａ９〜Ａ１１を作製した。なお、厚みが１０μｍより小さい場合は、被膜形成後の操作中に容易に損傷したため、被膜の形成ができなかった。
【００６５】
電池Ａ９〜Ａ１１について、実施例３と同様の評価を行った。結果を表４に示す。いずれの電池を載置した場合も、ハムの変色はほとんど無く、ｐＨもほぼ中性を示した。また、電池Ａ１、Ａ９、Ａ１０は、導電性被膜を形成していないＢ１と比較して、僅かに高い抵抗値であった。導電性被膜をさらに厚くしたＡ１１はより高い抵抗値を示した。これは
、導電性被膜が厚く、導電性被膜の内部抵抗が大きくなったためと考えられる。
【００６６】
【表４】
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【産業上の利用可能性】
【００６７】
本発明は、リチウム電池、アルカリ電池、アルカリ蓄電池など、一次電池および二次電池を含む様々な電池に適用できるが、電池電圧が３．０Ｖを超える電池（例えばリチウム電池）において特に有用である。
【符号の説明】
【００６８】
１：ケース
１ａ：底板部
１ｂ：側部
１ｔ：端部
２：正極
３：負極
４：セパレータ
５：ガスケット
６：封口板
６ａ：天板部
６ｂ：周縁部
７ａ，７ｂ：導電性被膜
１０：コイン形電池
【図１】
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