(57)【要約】【課題】  本発明は、難燃性を有しながら、硬化後に優れたゴム弾性を長期間に亘って維持することができる硬化性組成物を提供することを目的とする。【解決手段】  本発明の硬化性組成物は、数平均分子量（Ｍｎ）が２００００〜５００００であり且つ分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．２以下である加水分解性シリル基を有するポリアルキレンオキサイド（Ａ）、水和金属化合物（Ｂ）、アミノシラン化合物（Ｃ）、シラノール縮合触媒（Ｄ）及び可塑剤（Ｅ）を含み、水和金属化合物（Ｂ）と可塑剤（Ｅ）との含有比率〔水和金属化合物（Ｂ）の質量／可塑剤（Ｅ）の質量〕が１．８〜７であることを特徴とする。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
数平均分子量（Ｍｎ）が２００００〜５００００であり且つ分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．２以下である加水分解性シリル基を有するポリアルキレンオキサイド（Ａ）、水和金属化合物（Ｂ）、アミノシラン化合物（Ｃ）、シラノール縮合触媒（Ｄ）及び可塑剤（Ｅ）を含み、水和金属化合物（Ｂ）と可塑剤（Ｅ）との含有比率〔水和金属化合物（Ｂ）の質量／可塑剤（Ｅ）の質量〕が１．８〜７であることを特徴とする硬化性組成物。
【請求項２】
水和金属化合物（Ｂ）が、水酸化アルミニウム又は水酸化マグネシウムを含むことを特徴とする請求項１に記載の硬化性組成物。
【請求項３】
アミノシラン化合物（Ｃ）が、アルキルアルコキシシランとアミノアルコキシシランとの加水分解縮合物であるアルコキシシランオリゴマーを含むことを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の硬化性組成物。
【請求項４】
水和金属化合物（Ｂ）が、水酸化アルミニウム及び水酸化マグネシウムを含むことを特徴とする請求項１に記載の硬化性組成物。
【請求項５】
ガラスフリットを更に含有することを特徴とする請求項１〜４の何れか１項に記載の硬化性組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、雰囲気（空気）中の湿気により硬化して、耐候性に優れ且つ難燃性を有する硬化物を形成する硬化性組成物に関する
【背景技術】
【０００２】
従来から、架橋可能な加水分解性シリル基を有するオキシアルキレン系重合体を含有する硬化性組成物が知られている（例えば、特許文献１）。硬化性組成物は、雰囲気中に含まれる湿気により架橋可能な加水分解性シリル基が加水分解した後に脱水縮合することによって、接着性に優れた硬化物を生じる。
【０００３】
硬化性組成物として、特許文献２に、アルコキシシリル基含有ポリオキシアルキレン系重合体（Ａ）、平均粒子径０．１〜２００μｍである金属水酸化物粉体（Ｂ）、平均粒子径０．１〜１０μｍである重質炭酸カルシウム（Ｃ）、アマイドワックス（Ｄ）を必須成分として含有することを特徴とする難燃性湿気硬化型接着剤組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平２００８−１８３３号公報
【特許文献２】特開２０１０−２８５４６２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
このような硬化性組成物は、例えば、建築構造物の外壁などにおいて、モルタル板、コンクリート板、ＡＬＣ（Autoclaved Light-weight Concrete）板、金属板などの外壁部材間の接合部（いわゆる「目地」）に充填することによって、外壁部材同士を接合するために用いられている。このように硬化性組成物を使用することによって、外壁部材間の接合部から建築構造物内部へ雨水が浸入することを抑制している。
【０００６】
建築構造物の外壁では、温度変化に伴って外壁部材が膨張又は収縮したり、地震や強風による振動や外力によって外壁部材が移動したりするために、目地幅は僅かであるが変化を生じる。そのため、硬化性組成物には、硬化後に優れたゴム弾性を有し、伸縮可能とすることによって、目地幅の変化に追随できることが必要とされている。さらに、難燃付与が要望されている。
【０００７】
しかしながら、従来の硬化性組成物では、金属水酸化物粉体などの難燃性を付与すると、ゴム弾性が低下して硬くなり、目地幅の変化が生じた際に目地幅の変化に追随して伸縮することが困難となり、接着界面での剥離や外壁部材の損傷が生じたり、硬化性組成物の硬化物に亀裂（クラック）が生じたりして、雨水が建築構造物内へ浸入し、漏水を引き起こすといった問題があった。
【０００８】
したがって、本発明は、難燃性を有しながら、硬化後に優れたゴム弾性を長期間に亘って維持することができる硬化性組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の硬化性組成物は、数平均分子量（Ｍｎ）が２００００〜５００００であり且つ分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．２以下である加水分解性シリル基を有するポリアルキレンオキサイド（Ａ）、水和金属化合物（Ｂ）、アミノシラン（Ｃ）、シラノール縮合触媒（Ｄ）及び可塑剤（Ｅ）を含み、水和金属化合物（Ｂ）と可塑剤（Ｅ）との含有比率〔水和金属化合物（Ｂ）の質量／可塑剤（Ｅ）の質量〕が１．８〜７であることを特徴とする。
【００１０】
［ポリアルキレンオキサイド（Ａ）］
硬化性組成物に含まれているポリアルキレンオキサイド（Ａ）は、加水分解性シリル基を有している。本発明において、加水分解性シリル基とは、珪素原子に１〜３個の加水分解性基が結合してなる基である。
【００１１】
加水分解性シリル基の加水分解性基としては、特に限定されず、例えば、水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ基、アシルオキシ基、ケトキシメート基、アミノ基、アミド基、酸アミド基、アミノオキシ基、メルカプト基、アルケニルオキシ基などが挙げられる。
【００１２】
なかでも、加水分解性シリル基としては、加水分解反応が穏やかであることから、アルコキシシリル基が好ましい。アルコキシシリル基としては、トリメトキシシリル基、トリエトキシシリル基、トリイソプロポキシシリル基、及びトリフェノキシシリル基などのトリアルコキシシリル基；メチルジメトキシリル基、及びメチルジエトキシシリル基などのジアルコキシシリル基；並びに、ジメチルメトキシシリル基、及びジメチルエトキシシリル基などのモノアルコキシシリル基が挙げられる。なかでも、ジアルコキシシリル基がより好ましく、メチルジメトキシシリル基が特に好ましい。
【００１３】
ポリアルキレンオキサイド（Ａ）は、１分子中に平均して、１〜２個の加水分解性シリル基を有していることが好ましい。ポリアルキレンオキサイド（Ａ）における加水分解性シリル基の数が１個以上であると、硬化性組成物の硬化性が向上する。また、ポリアルキレンオキサイド（Ａ）における加水分解性シリル基の数が２個以下であると、硬化性組成物の硬化物の機械的強度又は伸び性が向上する。また、ポリアルキレンオキサイド（Ａ）は、その分子鎖の両末端のうち少なくとも一方に加水分解性シリル基を有していることが好ましい。
【００１４】
なお、ポリアルキレンオキサイド（Ａ）中における、１分子当たりの加水分解性シリル基の平均個数は、1Ｈ−ＮＭＲにより求められるポリアルキレンオキサイド（Ａ）中の加水分解性シリル基の濃度、及びＧＰＣ法により求められるポリアルキレンオキサイド（Ａ）の数平均分子量に基づいて算出することができる。
【００１５】
ポリアルキレンオキサイド（Ａ）としては、主鎖が、一般式：−（Ｒ−Ｏ）n−（式中、Ｒは炭素数が１〜１４のアルキレン基を表し、ｎは、繰り返し単位の数であって正の整数である。）で表される繰り返し単位を含有する重合体が好ましく挙げられる。ポリアルキレンオキサイドの主鎖骨格は一種のみの繰り返し単位からなっていてもよいし、二種以上の繰り返し単位からなっていてもよい。
【００１６】
ポリアルキレンオキサイド（Ａ）の主鎖骨格としては、ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイド、ポリブチレンオキサイド、ポリテトラメチレンオキサイド、ポリエチレンオキサイド−ポリプロピレンオキサイド共重合体、及びポリプロピレンオキサイド−ポリブチレンオキサイド共重合体などが挙げられる。なかでも、ポリプロピレンオキサイドが好ましい。ポリプロピレンオキサイドによれば、硬化後に優れたゴム弾性及び接着性に優れる硬化性組成物を提供することができる。
【００１７】
ポリアルキレンオキサイド（Ａ）の数平均分子量は、２００００〜５００００であり、２００００〜４００００が好ましい。ポリアルキレンオキサイド（Ａ）の数平均分子量が２００００以上であると、硬化性組成物の硬化物のゴム弾性が向上する。ポリアルキレンオキサイド（Ａ）の数平均分子量が５００００以下であると、硬化性組成物の塗工性が向上する。
【００１８】
ポリアルキレンオキサイド（Ａ）の分子量分布（重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ））は、１．２以下である。分子量分布が１．２以下であるポリアルキレンオキサイドによれば、硬化性組成物の硬化物のゴム弾性が向上する。
【００１９】
なお、本発明において、ポリアルキレンオキサイド（Ａ）の数平均分子量とは、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）法によって測定されたポリスチレン換算した値を意味する。
【００２０】
具体的には、ポリアルキレンオキサイド６〜７ｍｇを採取し、採取したポリアルキレンオキサイドを試験管に供給する。０．０５質量％のジブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）を含むオルトジクロロベンゼン（ｏ−ＤＣＢ）溶液を容易し、この溶液を試験管に加えて、ポリアルキレンオキサイドの濃度が１ｍｇ／ｍＬとなるように希釈して希釈液を作製する。溶解濾過装置を用いて１４５℃にて回転速度２５ｒｐｍにて１時間に亘って上記希釈液を振とうさせてポリアルキレンオキサイドを溶液中に溶解させて測定試料とする。この測定試料を用いて、ＧＰＣ法によってポリアルキレンオキサイドの数平均分子量を測定することができる。
【００２１】
ポリアルキレンオキサイドの数平均分子量は、例えば、下記測定装置及び測定条件にて測定することができる。
測定装置  ＴＯＳＯＨ社製  商品名「ＨＬＣ−８１２１ＧＰＣ／ＨＴ」
測定条件  カラム：ＴＳＫｇｅｌＧＭＨＨＲ−Ｈ（２０）ＨＴ×３本
ＴＳＫｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎ−ＨＨＲ（３０）ＨＴ×１本
移動相：ｏ−ＤＣＢ  １．０ｍＬ／分
サンプル濃度：１ｍｇ／ｍＬ   
検出器：ブライス型屈折計
標準物質：ポリスチレン（TOSOH社製  分子量：５００〜８４２００００）
溶出条件：１４５℃
ＳＥＣ温度：１４５℃
【００２２】
加水分解性シリル基を含有しているポリアルキレンオキサイド（Ａ）は、市販されているものを用いることができる。例えば、主鎖骨格がポリプロピレンオキサイドであり、主鎖骨格の末端にメチルジメトキシシリル基を有しているポリアルキレンオキサイドとしては、旭硝子社製  製品名「エクセスター  Ｓ４５３０」が挙げられる。
【００２３】
［水和金属化合物（Ｂ）］
硬化性組成物は、水和金属化合物を含む。水和金属化合物は、特に限定されず、例えば、水酸化アルミニウム［Ａｌ2Ｏ3・３Ｈ2Ｏ；またはＡｌ（ＯＨ）3］、ベーマイト［Ａｌ2Ｏ3・Ｈ2Ｏ；またはＡｌＯＯＨ］、水酸化マグネシウム［ＭｇＯ・Ｈ2Ｏ；またはＭｇ（ＯＨ）2］、水酸化カルシウム［ＣａＯ・Ｈ2Ｏ；またはＣａ（ＯＨ）2］、水酸化亜鉛［Ｚｎ（ＯＨ）2］、珪酸［Ｈ4ＳｉＯ4；またはＨ2ＳｉＯ3；またはＨ2Ｓｉ2Ｏ5］、水酸化鉄［Ｆｅ2Ｏ3・Ｈ2Ｏまたは２ＦｅＯ（ＯＨ）］、水酸化銅［Ｃｕ（ＯＨ）2］、水酸化バリウム［ＢａＯ・Ｈ2Ｏ；またはＢａＯ・９Ｈ2Ｏ］、酸化ジルコニウム水和物［ＺｒＯ・ｎＨ2Ｏ］、酸化スズ水和物［ＳｎＯ・Ｈ2Ｏ］、塩基性炭酸マグネシウム［３ＭｇＣＯ3・Ｍｇ（ＯＨ）2・３Ｈ2Ｏ］、ハイドロタルサイト［６ＭｇＯ・Ａｌ2Ｏ3・Ｈ2Ｏ］、ドウソナイト［Ｎａ2ＣＯ3・Ａｌ2Ｏ3・ｎＨ2Ｏ］、硼砂［Ｎａ2Ｏ・Ｂ2Ｏ5・５Ｈ2Ｏ］、ホウ酸亜鉛［２ＺｎＯ・３Ｂ2Ｏ5・３．５Ｈ2Ｏ］などが挙げられる。水和金属化合物としては、硬化性組成物の硬化物の難燃性が優れているので、水酸化アルミニウム及び／又は水酸化マグネシウムを含むことが好ましく、硬化性組成物の硬化物の難燃性及びゴム弾性がより優れているので、水酸化アルミニウムを含むことがより好ましい。水和金属化合物は、硬化性組成物の硬化物が難燃性及びゴム弾性に優れていることから、水酸化アルミニウム及び水酸化マグネシウムを含むことがより好ましい。
【００２４】
水和金属化合物が水酸化アルミニウム及び水酸化マグネシウムを含む場合、水酸化アルミニウムと水酸化マグネシウムとの含有比率（水酸化アルミニウムの質量／水酸化マグネシウムの質量）は、０．３〜９が好ましく、０．５〜６がより好ましく、１〜４が特に好ましい。水酸化アルミニウムと水酸化マグネシウムとの含有比率（水酸化アルミニウムの質量／水酸化マグネシウムの質量）が０．３以上であると、硬化性組成物の硬化物が難燃性に優れる。水酸化アルミニウムと水酸化マグネシウムとの含有比率（水酸化アルミニウムの質量／水酸化マグネシウムの質量）が９以下であると、硬化性組成物の硬化物がゴム弾性に優れる。
【００２５】
水和金属化合物の中心粒子径は、１〜１００μｍが好ましく、３〜５０μｍがより好ましく、４〜１５μｍが特に好ましい。中心粒子径が１μｍ以上であると、水和金属化合物を微分散させることができ好ましい。中心粒子径が１００μｍ以下であると、硬化性組成物が優れた難燃性を有する硬化物を形成する。水和金属化合物の中心粒子径は、レーザー回析法によって測定された値をいう。
【００２６】
硬化性組成物中における水和金属化合物の含有量は、ポリアルキレンオキサイド（Ａ）１００質量部に対して１４０〜５００質量部が好ましく、２１０〜４００質量部がより好ましい。水和金属化合物の含有量が１４０質量部以上であれば、硬化性組成物の硬化物が難燃性に優れる。水和金属化合物の含有量が５００質量部以下であれば、硬化性組成物は硬化性に優れる。
【００２７】
［アミノシラン化合物（Ｃ）］
硬化性組成物はアミノシラン化合物を含む。アミノシラン化合物は、具体的には、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ，Ｎ’−ビス−〔３−（トリメトキシシリル）プロピル〕エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス−〔３−（トリエトキシシリル）プロピル〕エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス−〔３−（メチルジメトキシシリル）プロピル〕エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス−〔３−（トリメトキシシリル）プロピル〕ヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス−〔３−（トリエトキシシリル）プロピル〕ヘキサメチレンジアミンなどが挙げられ、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシランが好ましい。アミノシラン化合物（Ｃ）は、単独で用いられても二種以上が併用されてもよい。アミノシラン化合物（Ｃ）は、上記に示した単量体であっても、これらの単量体の加水分解縮合物であってもよい。特に、アミノシラン化合物（Ｃ）としては、アルキルアルコキシシランとアミノアルコキシシランとの加水分解縮合物であるアルコキシシランオリゴマーが好ましい。即ち、硬化性組成物は、アルキルアルコキシシランとアミノアルコキシシランとを加水分解させた後に縮合させてなるアルコキシシランオリゴマーを含むことが好ましい。
【００２８】
アミノシラン化合物（Ｃ）の２０℃における粘度は、１〜２００ｍＰａ・ｓが好ましく、５〜１００ｍＰａ・ｓが好ましい。なお、アミノシラン化合物（Ｃ）の２０℃における粘度は、ＪＩＳ  Ｚ８８０３に準拠して測定された値をいう。
【００２９】
アルキルアルコキシシランとアミノアルコキシシランとの加水分解縮合物であるアルコキシシランオリゴマーにおいて、窒素原子の含有量は、１質量％以上が好ましく、３質量％以上がより好ましく、５質量％以上が特に好ましい。窒素原子の含有量が１質量％以上であると、硬化性組成物の接着性に優れていると共に、硬化性組成物の硬化物のゴム弾性及び難燃性に優れているので好ましい。窒素原子の含有量の上限は、特に限定されないが、２０質量％以下が好ましく、１０質量％以下がより好ましい。窒素原子の含有量が２０質量％以下であると、硬化性組成物の硬化物が高温となった後においても優れたゴム弾性を維持し好ましい。なお、アルコシキシランオリゴマー中の窒素原子の含有量は、ＣＨＮ元素分析に基づいて測定された値をいう。
【００３０】
アルキルアルコキシシランとは、少なくとも１個のアルキル基と、少なくとも２個のアルコキシ基とがケイ素原子に直接結合している化合物を意味する。アルキルアルコキシシランは、１個のアルキル基と、３個のアルコキシ基とがケイ素原子に直接結合しているモノアルキルトリアルコキシシランが好ましい。アルキルアルコキシシランとして、具体的には、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、及びヘキシルトリメトキシシランなどが挙げられ、エチルトリエトキシシランが好ましい。
【００３１】
アミノアルコキシシランとは、１分子中に、アミノ基含有官能基を少なくとも１個有し、且つ少なくとも２個のアルコキシ基がケイ素原子に直接結合している化合物を意味する。アミノ基含有官能基は、ケイ素原子に直接結合していることが好ましい。アミノアルコキシシランは、一分子中に、アミノ基含有官能基を１個有し、且つ３個のアルコキシ基がケイ素原子に直接結合している化合物が好ましい。
【００３２】
アミノ基含有官能基としては、硬化性組成物の接着性が向上することから、アミノプロピル官能基が好ましい。アミノプロピル官能基としては、−（ＣＨ2）3−ＮＨ2、−（ＣＨ2）3−ＮＨＲ、−（ＣＨ2）3−ＮＨ（ＣＨ2）2−ＮＨ2（３−［Ｎ−（２−アミノエチル）アミノ］プロピル基）、及び、−（ＣＨ2）3−ＮＨ（ＣＨ2）2−ＮＨ（ＣＨ2）2−ＮＨ2（３−［［２−（２−アミノエチルアミノ）エチル］アミノ］プロピル基）からなる群から選ばれた少なくとも一種のアミノプロピル官能基が好ましい。アミノプロピル官能基としては、−（ＣＨ2）3−ＮＨ2、−（ＣＨ2）3−ＮＨ（ＣＨ2）2−ＮＨ2がより好ましい。
【００３３】
−（ＣＨ2）3−ＮＨＲにおいて、Ｒは、炭素数が１〜１８個のアルキル基、炭素数が３〜１８個の一価の飽和脂環式炭化水素基、又は、炭素数が６〜１２個のアリール基である。
【００３４】
炭素数が１〜１８のアルキル基としては、直鎖状のアルキル基及び分岐鎖状のアルキル基が挙げられる。直鎖状のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−トリデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−ヘプタデシル基、ｎ−オクタデシル基などが挙げられる。直鎖状のアルキル基としては、メチル基、エチル基及びｎ−ブチル基が好ましい。分岐鎖状のアルキル基としては、例えば、イソプロピル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基などが挙げられる。
【００３５】
炭素数が３〜１８個の一価の飽和脂環式炭化水素基としては、例えば、シクロペンチル基，シクロヘプチル基、シクロヘキシル基、４−メチルシクロヘキシル基、シクロオクチル基などが挙げられ、シクロヘキシル基が好ましい。
【００３６】
炭素数が６〜１２個のアリール基としては、例えば、フェニル基、ベンジル基などが挙げられ、フェニル基が好ましい。
【００３７】
アミノアルコキシシランとしては、具体的には、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−メチル−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−メチル−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−ｎ−ブチル−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−ｎ−ブチル−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−シクロヘキシルアミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−シクロヘキシルアミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−［Ｎ−（２−アミノエチル）アミノ］プロピルトリメトキシシラン、３−［Ｎ−（２−アミノエチル）アミノ］プロピルトリエトキシシラン、［３−［２−（２−アミノエチルアミノ）エチルアミノ］プロピル］トリメトキシシラン、［３−［２−（２−アミノエチルアミノ）エチルアミノ］プロピル］トリエトキシシラン、３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ−メチル−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−メチル−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ−ｎ−ブチル−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−ｎ−ブチル−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ−シクロヘキシルアミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−シクロヘキシルアミノプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ−フェニル−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−フェニル−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、３−［Ｎ−（２−アミノエチル）アミノ］プロピルメチルジメトキシシラン、３−［Ｎ−（２−アミノエチル）アミノ］プロピルメチルジエトキシシラン、［３−［２−（２−アミノエチルアミノ）エチルアミノ］プロピル］メチルジメトキシシラン、［３−［２−（２−アミノエチルアミノ）エチルアミノ］プロピル］メチルジエトキシシラン、Ｎ，Ｎ’−ビス−〔３−（トリメトキシシリル）プロピル〕エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス−〔３−（トリエトキシシリル）プロピル〕エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス−〔３−（メチルジメトキシシリル）プロピル〕エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス−〔３−（トリメトキシシリル）プロピル〕ヘキサメチレンジアミン、及びＮ，Ｎ’−ビス−〔３−（トリエトキシシリル）プロピル〕ヘキサメチレンジアミンなどが挙げられる。アミノアルコキシシランとしては、３−［Ｎ−（２−アミノエチル）アミノ］プロピルトリメトキシシラン、３−［Ｎ−（２−アミノエチル）アミノ］プロピルトリエトキシシランが好ましく、３−［Ｎ−（２−アミノエチル）アミノ］プロピルトリエトキシシランがより好ましい。
【００３８】
アルコキシシランオリゴマーは、モノアルキルトリアルコキシシランと、１個のアミノプロピル官能基及び３個のアルコキシ基がケイ素原子に直接結合しているアミノアルコキシシランとの加水分解縮合物が好ましい。
【００３９】
アルコキシシランオリゴマーは、モノアルキルトリアルコキシシランと、３−［Ｎ−（２−アミノエチル）アミノ］プロピルトリアルコキシシランとの加水分解縮合物が好ましい。
【００４０】
アルコキシシランオリゴマーは、モノアルキルトリエトキシシランと、３−［Ｎ−（２−アミノエチル）アミノ］プロピルトリアルコキシシランとの加水分解縮合物が好ましい。
【００４１】
アルコキシシランオリゴマーは、モノアルキルトリアルコキシシランと、３−［Ｎ−（２−アミノエチル）アミノ］プロピルトリエトキシシランとの加水分解縮合物が特に好ましい。
【００４２】
アルコキシシランオリゴマーは、エチルトリエトキシシランと、３−［Ｎ−（２−アミノエチル）アミノ］プロピルトリエトキシシランとの加水分解縮合物が特に好ましい。
【００４３】
アルコキシシランオリゴマーは、アルキルアルコキシシランが有するアルコキシ基と、アミノアルコキシシランが有するアルコキシ基とを加水分解させてシラノール基を形成させた後、これらのシラノール基同士を縮合させることにより得られる。なお、シラノール基とは、ケイ素原子に直接結合しているヒドロキシ基（≡Ｓｉ−ＯＨ）を意味する。
【００４４】
アルコキシシランオリゴマーは、アミノプロピル官能基を有していることが好ましい。アルコキシシランオリゴマーは、−（ＣＨ2）3−ＮＨ2、−（ＣＨ2）3−ＮＨＲ、−（ＣＨ2）3−ＮＨ（ＣＨ2）2−ＮＨ2（３−［Ｎ−（２−アミノエチル）アミノ］プロピル基）、及び、−（ＣＨ2）3−ＮＨ（ＣＨ2）2−ＮＨ（ＣＨ2）2−ＮＨ2（３−［［２−（２−アミノエチルアミノ）エチル］アミノ］プロピル基）からなる群から選ばれた少なくとも一種のアミノプロピル官能基を有していることがより好ましい。アルコキシシランオリゴマーは、−（ＣＨ2）3−ＮＨ（ＣＨ2）2−ＮＨ2を有していることが特に好ましい。
【００４５】
また、アルコキシシランオリゴマーは、市販されているものを用いることができる。例えば、エボニックデクサ社製  製品名「ダイナシラン１１４６」などが挙げられる。
【００４６】
硬化性組成物中におけるアミノシラン化合物（Ｃ）の含有量は、ポリアルキレンオキサイド（Ａ）１００質量部に対して、０．１〜１０質量部が好ましく、０．５〜５質量部がより好ましく、１〜３質量部が特に好ましい。アミノシラン化合物（Ｃ）の含有量が０．１質量部以上であると、硬化性組成物の接着性が向上する。アミノシラン化合物（Ｃ）の含有量が１０質量部以下であると、硬化性組成物の硬化性が向上する。
【００４７】
［シラノール縮合触媒（Ｄ）］
硬化性組成物は、シラノール縮合触媒（Ｄ）を含有している。シラノール縮合触媒（Ｄ）とは、ポリアルキレンオキサイド（Ａ）が含有する加水分解性シリル基、及び、アミノシラン化合物（Ｃ）が含有するアルコキシシリル基などが加水分解することにより形成されたシラノール基同士の脱水縮合反応を促進させるための触媒である。
【００４８】
シラノール縮合触媒（Ｄ）としては、特に限定されず、例えば、ジオクチル錫モノデカネート、１，１，３，３−テトラブチル−１，３−ジラウリルオキシカルボニル−ジスタノキサン、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫オキサイド、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫フタレート、ビス（ジブチル錫ラウリン酸）オキサイド、ジブチル錫ビス（アセチルアセトナート）、ジブチル錫ビス（モノエステルマレート）、オクチル酸錫、ジブチル錫オクトエート、ジオクチル錫オキサイド、ジブチル錫ビス（トリエトキシシリケート）、ビス（ジブチル錫ビストリエトキシシリケート）オキサイド、及びジブチル錫オキシビスエトキシシリケートなどの有機錫系化合物；テトラ−ｎ−ブトキシチタネート、及びテトライソプロポキシチタネートなどの有機チタン系化合物などが挙げられ、有機錫系化合物が好ましく、ジオクチル錫モノデカネートがより好ましい。これらのシラノール縮合触媒は、単独で用いられても二種以上が併用されてもよい。
【００４９】
硬化性組成物中におけるシラノール縮合触媒（Ｄ）の含有量は、ポリアルキレンオキサイド（Ａ）１００質量部に対して１〜１０質量部が好ましく、１〜５質量部がより好ましい。硬化性組成物中におけるシラノール縮合触媒の含有量が１質量部以上であると、硬化性組成物の硬化速度を速くして、硬化性組成物の硬化に要する時間の短縮化を図ることができる。また、硬化性組成物中におけるシラノール縮合触媒の含有量が１０質量部以下であると、硬化性組成物が適度な硬化速度を有し、硬化性組成物の貯蔵安定性及び取扱性を向上させることができる。
【００５０】
［可塑剤（Ｅ）］
硬化性組成物は可塑剤を含んでいる。可塑剤としては、ポリマー及びオリゴマー以外の場合、分子量が３００〜１００００の化合物が用いられる。ポリマー及びオリゴマーである場合、可塑剤としては、重量平均分子量が４００〜１１０００のポリマーが用いられる。具体的には、ジオクチルフタレート、ジブチルフタレート、ブチルベンジルフタレートなどのフタル酸エステル類、ポリプロピレングリコールなどのポリアルキレンオキサイド類、及びアクリル系重合体などが挙げられ、アクリル系重合体が好ましい。アクリル系重合体は、加水分解性シリル基を含有していないアクリル系重合体を少なくとも含むことが好ましい。経時でのゴム弾性の低下を防ぐため、アクリル重合体は、加水分解性シリル基を含んでいてもよく、１分子中に平均して、加水分解性シリル基を０．１〜０．５個含んでいることが好ましい。また、アクリル系重合体の重量平均分子量は、５００〜１００００が好ましく、１０００〜５０００がより好ましい。アクリル系重合体の重量平均分子量が５００以上であると、アクリル系重合体のブリードアウトを抑制することができる。また、アクリル系重合体の重量平均分子量が１００００以下であると。硬化性組成物を十分に可塑化して、硬化性組成物の硬化物が優れたゴム弾性を有する。
【００５１】
硬化性組成物中において、水和金属化合物（Ｂ）と可塑剤（Ｅ）との含有比率〔水和金属化合物（Ｂ）の質量／可塑剤（Ｅ）の質量〕は，１．８〜７であり、３〜６．５が好ましく、４〜６がより好ましい。水和金属化合物（Ｂ）と可塑剤（Ｅ）との含有比率〔水和金属化合物（Ｂ）の質量／可塑剤（Ｅ）の質量〕が１．８以上であると、可塑剤のブリードアウトを抑制し、硬化性組成物の硬化物の汚染を抑制することができる。水和金属化合物（Ｂ）と可塑剤（Ｅ）との含有比率〔水和金属化合物（Ｂ）の質量／可塑剤（Ｅ）の質量〕が７以下であると、硬化性組成物は、優れた難燃性を有しながら、優れたゴム弾性を長期間に亘って維持することができる。
【００５２】
硬化性組成物中における可塑剤（Ｅ）の含有量は、ポリアルキレンオキサイド（Ａ）１００質量部に対して、１００質量部以下が好ましく、７０質量部以下がより好ましく、１〜７０質量部が特に好ましい。硬化性組成物中における可塑剤（Ｅ）の含有量が１００質量部以下であると、可塑剤のブリードアウトを抑制し、硬化性組成物の硬化物の汚染を抑制することができる。
【００５３】
［ガラスフリット（Ｆ）］
硬化性組成物は、ガラスフリット（ガラス粉末）（Ｆ）を含有している。ガラスフリット（Ｆ）を含有していることによって、硬化性組成物の硬化物は優れた難燃性及びゴム弾性を有する。
【００５４】
ガラスフリット（Ｆ）を構成しているガラスとしては、たとえば、リン酸系ガラス、ホウ酸系ガラス、酸化ビスマス系ガラス、珪酸系ガラス、酸化ナトリウム系ガラスなどが挙げられ、リン酸系ガラス、ホウ酸系ガラスが好ましく、リン酸系ガラスがより好ましい。これらのガラスフリットは、Ｂ2Ｏ3、Ｐ2Ｏ5、ＺｎＯ、ＳｉＯ2、Ｂｉ2Ｏ3、Ａｌ2Ｏ3、ＢａＯ、ＣａＯ、ＭｇＯ、ＭｎＯ2、ＺｒＯ2、ＴｉＯ2、ＣｅＯ2、ＳｒＯ、Ｖ2Ｏ5、ＳｎＯ2、Ｌｉ2Ｏ、Ｎａ2Ｏ、Ｋ2Ｏ、ＣｕＯ、Ｆｅ2Ｏ3などを所定の成分割合で調整して得ることができる。
【００５５】
ガラスフリット（Ｆ）を構成しているガラスの軟化点は３５０〜６５０℃が好ましく、３６０〜５６０℃がより好ましく、３７０〜５４０℃が特に好ましく、３８０〜５２０℃が最も好ましい。なお、ガラスフリット（Ｆ）を構成しているガラスの軟化点は、ガラスの粘度が１０７．６ｄＰａ・ｓ（ｌｏｇη＝７．６）となる温度である。
【００５６】
硬化性組成物中におけるガラスフリット（Ｆ）の含有量は、ポリアルキレンオキサイド（Ａ）１００質量部に対して１００質量部以下が好ましく、５０質量部以下がより好ましく、１０〜４０質量部が特に好ましい。ガラスフリット（Ｆ）の含有量が１００質量部以下であると、硬化性組成物の硬化物は、長期間に亘って優れた難燃性及びゴム弾性を有する。
【００５７】
［充填剤］
硬化性組成物は充填剤をさらに含んでいるのが好ましい。充填剤によれば、機械的強度に優れている硬化物を得ることが可能な硬化性組成物を提供することができる。
【００５８】
充填剤としては、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化カルシウム、含水ケイ酸、無水ケイ酸、微粉末シリカ、ケイ酸カルシウム、二酸化チタン、クレー、タルク、カーボンブラック、及びガラスバルーンなどを挙げることができ、炭酸カルシウムが好ましく、コロイダル炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウムが好ましい。これらの充填剤は、単独で用いられても二種以上が併用されてもよい。
【００５９】
炭酸カルシウムの平均粒子径は、０．０１〜５μｍが好ましく、０．０５〜２．５μｍがより好ましい。このような平均粒子径を有している炭酸カルシウムによれば、機械的強度及び伸び性に優れている硬化物を得ることができ、且つ優れた接着性を有している硬化性組成物を提供することができる。
【００６０】
また、炭酸カルシウムは、脂肪酸や脂肪酸エステルなどにより表面処理されているのが好ましい。脂肪酸や脂肪酸エステルなどにより表面処理されている炭酸カルシウムによれば、硬化性組成物にチキソトロピー性を付与できると共に炭酸カルシウムが凝集することを抑制することができる。
【００６１】
硬化性組成物中における充填剤の含有量は、ポリアルキレンオキサイド（Ａ）１００質量部に対して１〜７００質量部が好ましく、１０〜２００質量部がより好ましい。硬化性組成物中における充填剤の含有量が１質量部以上であると、充填剤の添加による効果が十分に得られる。また、硬化性組成物中における充填剤の含有量が７００質量部以下であると、硬化性組成物を硬化させて得られる硬化物が優れたゴム弾性を有する。
【００６２】
［脱水剤］
硬化性組成物は、脱水剤をさらに含んでいるのが好ましい。脱水剤によれば、硬化性組成物を保存している際に、空気中などに含まれている水分によって硬化性組成物が硬化することを抑制することができる。
【００６３】
脱水剤としては、ビニルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、テトラエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、テトラメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、及びジフェニルジメトキシシランなどのシラン化合物；並びにオルトギ酸メチル、オルトギ酸エチル、オルト酢酸メチル、及びオルト酢酸エチル等のエステル化合物などを挙げることができる。これらの脱水剤は、単独で用いられても二種以上が併用されてもよい。なかでも、ビニルトリメトキシシランが好ましい。
【００６４】
硬化性組成物中における脱水剤の含有量は、ポリアルキレンオキサイド（Ａ）１００質量部に対して０．５〜２０質量部が好ましく、１〜１５質量部がより好ましい。硬化性組成物中における脱水剤の含有量が０．５質量部以上であると、脱水剤により得られる効果が十分に得られる。また、硬化性組成物中における脱水剤の含有量が２０質量部以下であると、硬化性組成物が優れた硬化性を有する。
【００６５】
［光安定剤］
硬化性組成物は、光安定剤をさらに含んでいるのが好ましく、ヒンダードアミン系光安定剤を含んでいることがより好ましい。ヒンダードアミン系光安定剤によれば、硬化後に優れたゴム弾性をより長期間に亘って維持することができる硬化性組成物を提供することができる。
【００６６】
ヒンダードアミン系光安定剤としては、例えば、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート及びメチル１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルセバケートの混合物、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ジブチルアミン・１，３，５−トリアジン・Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル−１，６−ヘキサメチレンジアミンとＮ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ブチルアミンとの重縮合物、ポリ［｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝］、コハク酸ジメチルと４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジンエタノールとの重縮合物などが挙げられる。
【００６７】
硬化性組成物中におけるヒンダードアミン系光安定剤の含有量は、ポリアルキレンオキサイド（Ａ）１００質量部に対して０．０１〜２０質量部が好ましく、０．１〜１０質量部がより好ましい。
【００６８】
［他の添加剤］
硬化性組成物は、チキソ性付与剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、顔料、染料、沈降防止剤、及び溶剤など他の添加剤を含んでいてもよい。なかでも、チキソ性付与剤、紫外線吸収剤、及び酸化防止剤が好ましく挙げられる。
【００６９】
チキソ性付与剤は、硬化性組成物にチキソトロピー性を発現せることができるものであればよい。チキソ性付与剤としては、水添ひまし油、脂肪酸ビスアマイド、ヒュームドシリカなどが好ましく挙げられる。
【００７０】
硬化性組成物中におけるチキソ性付与剤の含有量は、ポリアルキレンオキサイド（Ａ）合計１００質量部に対して０．１〜２００質量部が好ましく、１〜１５０質量部がより好ましい。硬化性組成物中におけるチキソ性付与剤の含有量が０．１質量部以上であると、硬化性組成物にチキソトロピー性を効果的に付与することができる。また、硬化性組成物中におけるチキソ性付与剤の含有量が２００質量部以下であると、硬化性組成物が適度な粘度を有し、硬化性組成物の取扱性が向上する。
【００７１】
紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤などが挙げられ、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤が好ましい。硬化性組成物中における紫外線吸収剤の含有量は、ポリアルキレンオキサイド（Ａ）及びアクリル系重合体（Ｂ）の合計１００質量部に対して、０．１〜２０質量部が好ましく、０．１〜１０質量部がより好ましい。
【００７２】
酸化防止剤としては、例えば、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、モノフェノール系酸化防止剤、ビスフェノール系酸化防止剤、及びポリフェノール系酸化防止剤などが挙げられ、ヒンダードフェノール系酸化防止剤が好ましく挙げられる。硬化性組成物中における酸化防止剤の含有量は、ポリアルキレンオキサイド（Ａ）１００質量部に対して０．１〜２０質量部が好ましく、０．３〜１０質量部がより好ましい。
【００７３】
硬化性組成物は、ポリアルキレンオキサイド（Ａ）、水和金属化合物（Ｂ）、アミノシラン化合物（Ｃ）、シラノール縮合触媒（Ｄ）及び可塑剤（Ｅ）、並びに、必要に応じて添加剤を攪拌機中で好ましくは減圧しながら均一になるまで混合することにより製造することができる。
【００７４】
硬化性組成物は、優れた難燃性を有しながら、接着性に優れていると共に、優れたゴム弾性を長期間に亘って維持することができる硬化物を形成することができることから、シーリング材、コーティング材、接着剤、及び塗料など各種用途に使用することができる。なかでも、シーリング材として用いられることが好ましく、目地構造用シーリング材として用いられることがより好ましい。
【００７５】
硬化性組成物を目地部に施工して目地構造を得る方法としては、硬化性組成物を目地部に充填した後に養生させて硬化させる方法が用いられる。得られる目地構造は、建築構造物の壁部を構成している壁部材と、互いに隣接する壁部材間に形成された目地部に充填された、硬化性組成物の硬化物とを有している。建築構造物の壁部としては、例えば、外壁、内壁、天井部などが挙げられる。壁部材としては、例えば、外壁部材、内壁部材、天井部材などが挙げられる。
【００７６】
目地部は、特に制限されないが、建築構造物の外壁、内壁、及び天井における目地部などが挙げられる。本発明の硬化性組成物は、硬化後に優れたゴム弾性を長期間に亘って維持することができることから、気温や日照等の温度変化による部材の膨張や収縮による、或いは振動や風圧などの作用による目地部の幅の変化に対して優れた追随性を呈し、部材の損傷や建築構造物内への漏水を防止することができる。したがって、建築構造物の外壁における目地部など、所謂、「ワーキングジョイント」とも呼ばれる幅の変化が大きい目地部をシーリングするために好適に用いられる。
【００７７】
建築構造物の外壁における目地部としては、例えば、モルタル板、コンクリート板、窯業系サイディングボード、金属系サイディングボード、ＡＬＣ板、及び金属板などの外壁部材間の接合部にできる目地部が挙げられる。
【発明の効果】
【００７８】
本発明の硬化性組成物は、上述の如き構成を有しているので、接着性に優れていると共に、優れた難燃性を有し且つ長期間に亘って優れたゴム弾性を維持することができる硬化物を形成することができる。
【発明を実施するための形態】
【００７９】
以下に、本発明を実施例を用いてより具体的に説明するが、本発明はこれに限定されない。
【実施例】
【００８０】
実施例及び比較例において、下記の化合物を使用した。
〔ポリアルキレンオキサイド（Ａ）〕
メチルジメトキシシリル基を含有し且つ主鎖骨格がポリプロピレンオキサイドからなるポリアルキレンオキサイド（Ａ１）（旭硝子株式会社製  製品名「エクセスター  Ｓ４５３０」、数平均分子量（Ｍｎ）：２５０００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）：１．１６）
加水分解性シリル基を含有しないポリアルキレンオキサイド（Ａ２）（旭硝子株式会社製  製品名「エクセスター  Ｓ２４２０」、数平均分子量（Ｍｎ）：２００００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）：１．４９）
〔水和金属化合物（Ｂ）〕
水酸化アルミニウム（Ｂ１）（住友化株式会社製  商品名「Ｃ−３０５」、中心粒子径：５．５μｍ）
水酸化マグネシウム（Ｂ２）（神島化学工業社製  商品名「マグシーズＮ」、中心粒子径：１．１μｍ）
〔アミノシラン化合物（Ｃ）〕
アルコキシシランオリゴマー（Ｃ１）（エチルトリエトキシシランと３−［Ｎ−（２−アミノエチル）アミノ］プロピルトリエトキシシランとの加水分解縮合物、窒素原子の含有量：６質量％、粘度（２０℃）：２０ｍＰａ・ｓ、エボニックデグサジャパン社製  製品名「ダイナシラン１１４６」）
アミノシラン化合物（Ｃ２）（Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、信越化学工業株式会社製  製品名「ＫＢＭ−６０３」）
〔シラノール縮合触媒（Ｄ）〕
シラノール縮合触媒（Ｄ）（ジオクチル錫モノデカネート、日東化成株式会社製  製品名「ネオスタンＵ−８３０）
〔可塑剤（Ｅ）〕
可塑剤（Ｅ１）（ポリプロピレンオキサイド、重量平均分子量：３０００、旭硝子株式会社製  製品名「エクセスター３０２０」）
可塑剤（Ｅ２）（加水分解性シリル基を含有していないアクリル系重合体、重量平均分子量：２０００、東亞合成株式会社製  製品名「ＵＰ１１１０」）
〔ガラスフリット（Ｆ）〕
ガラスフリット（Ｆ）（リン酸系ガラス、ガラスの軟化点：４０４℃、日本フリット社製  商品名「ＶＹＯ１４４」）
〔充填剤〕
コロイダル炭酸カルシウム（神島化学工業社製  製品名「ＰＬＳ−５０５」、平均粒子径：０．１μｍ）
重質炭酸カルシウム（日東粉化工業社製  製品名「ＮＣＣ２３１０」、平均粒子径：１．０μｍ）
〔脱水剤〕
ビニルトリメトシシラン（信越化学工業株式会社製  製品名「ＫＢＭ−１００３」）
〔紫外線吸収剤〕
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（ＢＡＳＦジャパン社製  製品名「チヌビン３２６」）
〔酸化防止剤〕
ヒンダードフェノール系酸化防止剤（ＢＡＳＦジャパン社製  製品名「イルガノックス１０１０」）
〔光安定剤〕
ＮＨ型ヒンダードアミン系光安定剤（ＢＡＳＦジャパン社製  製品名「チヌビン７７０」）
【００８１】
（実施例１〜１４及び比較例１〜３）
上述した、ポリアルキレンオキサイド（Ａ）、水和金属化合物（Ｂ）、アミノシラン化合物（Ｃ）、シラノール縮合触媒（Ｄ）、可塑剤（Ｅ）、ガラスフリット（Ｆ）、充填剤、脱水剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤及び光安定剤をそれぞれ表１に示した配合量となるようにして密封した攪拌機中で減圧しながら均一になるまで混合することにより硬化性組成物を得た。
【００８２】
〔最大荷重時伸び〕
硬化性組成物を用いて、ＪＩＳ  Ａ１４３９  ４．２１に準拠して、Ｈ型試験体を作製した。具体的には、アルマイト処理を施したアルミニウム板（縦５０ｍｍ×横５０ｍｍ×厚み３ｍｍ）２枚を用い、これらのアルミニウム板の間にスペーサーを挟むことによってアルミニウム板間の中央部に直方体状の空間（縦１２ｍｍ×横５０ｍｍ×高さ１２ｍｍ）を形成した。この空間に硬化性組成物を空気が入らないように充填した。硬化性組成物の充填後、温度２３℃、相対湿度５０％の雰囲気下で硬化性組成物を１４日間放置した。しかる後、硬化性組成物をさらに温度３０℃の雰囲気下で１４日間放置した。硬化性組成物を養生させて硬化させることにより、２枚のアルミニウム板が硬化性組成物の硬化物によって接着一体化されてなるＨ型試験体を作製した。
【００８３】
そして、作製直後のＨ型試験体について、２３℃、相対湿度５０％の雰囲気下で、引張速度５０ｍｍ／分での引張試験をＪＩＳ  Ａ１４３９に準拠して行い、最大荷重時伸び［％］を測定した。得られた結果を、表１における「初期」の欄にそれぞれ記載した。
また、耐久性評価として、作製直後のＨ型試験体について、８０℃の雰囲気下で９０日暴露した後、２３℃、相対湿度５０％の雰囲気下にさらに２４時間放置した。上記と同様の要領で、最大荷重時伸び［％］を測定した。得られた結果を、表１における「耐熱後」の欄にそれぞれ記載した。
【００８４】
〔難燃評価〕
硬化性組成物の難燃性をＵＬ９４−ＶＯ評価に準拠して測定した。具体的には、硬化性組成物を厚みが２ｍｍのシート状に成形してシート状物を作製し、このシート状物を２３℃、相対湿度５０％の雰囲気下に１カ月放置した。硬化性組成物を養生させて硬化させることにより、試験シートを作製した。上述の要領で５個の試験シートを作製した。
【００８５】
試験シートを垂直に保持し、試験シートの下端に１０秒間ガスバーナーの炎を接炎させた。燃焼が３０秒以内に止まった場合は、更に、試験シートの下端にさらに１０秒間ガスバーナーの炎を接触させた。
（判定基準）
Ｖ−０評価として、下記の（１）〜（５）の何れの条件も満たす場合を「○」、下記の（１）〜（５）の条件のうち、一つでも満たさない場合を「×」とした。
(1)５個の試験シートの何れも炎を接触させた後、１０秒以上燃焼し続けることができ
ない。
(2)５個の試験シートの１０回の接炎による総燃焼時間が５０秒を超えない。
(3)固定用クランプの位置まで燃焼する試験シートがない。
(4)試験シートの下方に置かれた脱脂綿を発火させる、燃焼する粒子を落下させる試験
シートがない。
(5)２回目の接炎の後、３０秒以上赤熱を続ける試験シートがない。
【００８６】
Ｖ−１評価として、下記の（１）〜（５）の何れの条件も満たす場合を「○」、下記の（１）〜（５）の条件のうち、一つでも満たさない場合を「×」とした。
(1)５個の試験シートの何れも炎を接触させた後、１０秒以上燃焼し続けることができ
ない。
(2)５個の試験シートの１０回の接炎による総燃焼時間が２５０秒を超えない。
(3)固定用クランプの位置まで燃焼する試験シートがない。
(4)試験シートの下方に置かれた脱脂綿を発火させる、燃焼する粒子を落下させる試験
シートがない。
(5)２回目の接炎の後、６０秒以上赤熱を続ける試験シートがない。
【００８７】
Ｖ−２評価として、下記の（１）〜（５）の何れの条件も満たす場合を「○」、下記の（１）〜（５）の条件のうち、一つでも満たさない場合を「×」とした。
(1)５個の試験シートの何れも炎を接触させた後、１０秒以上燃焼し続けることができ
ない。
(2)５個の試験シートの１０回の接炎による総燃焼時間が２５０秒を超えない。
(3)固定用クランプの位置まで燃焼する試験シートがない。
(4)試験シートの下方に置かれた脱脂綿を発火させる、燃焼する粒子の落下が許容され
る。
(5)２回目の接炎の後、６０秒以上赤熱を続ける試験シートがない。
【００８８】
【表１】
2018039997.tif 000002