(57)【要約】【課題】雑菌等の繁殖を極めて効果的に抑制することが可能であり、青果物等の水分を多く含む内容物の鮮度保持に適した包装袋であって、簡便かつ歩留まりの高い方法で製造可能な包装袋を提供する【解決手段】高分子フィルムを含んでなる包装袋であって、２２℃、４０％ＲＨでの酸素透過度が５００から５００００ｃｃ／ｍ２／ｄａｙ／ａｔｍであり、その少なくとも一辺にヒートシール部を有し、該ヒートシール部の少なくとも一部に切り欠きを有する包装袋。【選択図】  図２
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
高分子フィルムを含んでなる包装袋であって、２２℃、４０％ＲＨでの酸素透過度が５００から５００００ｃｃ／ｍ２／ｄａｙ／ａｔｍであり、その少なくとも一辺にヒートシール部を有し、該ヒートシール部の少なくとも一部に切り欠きを有する包装袋。
【請求項２】
前記包装袋を構成する高分子フィルムの、該包装袋の内部側に位置する表面の少なくとも一部に、パルミチルジエタノールアミン、ステアリルジエタノールアミン、グリセリンモノラウレートおよびジグリセリンモノラウレートからなる群から選択される少なくとも一種の化合物が０．００２〜０．５ｇ／ｍ２存在する、請求項１に記載の包装袋。
【請求項３】
前記高分子フィルムが、前記化合物を合計で０．００１〜３質量％含有する、請求項１又は２に記載の包装袋。
【請求項４】
前記高分子フィルムが、前記包装袋の内部側の面から厚さ方向に向けて、全体の厚みに対して５０から９０％の範囲に前記化合物が含まれるものである、請求項１から３のいずれか一項に記載の包装袋。
【請求項５】
前記高分子フィルムが２層以上からなり、前記包装袋の内部側に位置する層にのみ前記化合物が含まれる、請求項１から４のいずれか一項に記載の包装袋。
【請求項６】
前記高分子フィルムが、ミリスチルジエタノールアミンモノステアレートおよびステアリルジエタノールアミンモノステアレートの少なくとも一方を含む、請求項１から５の何れか一項に記載の包装袋。
【請求項７】
前記高分子フィルムの少なくとも一方の表面の濡れ指数が３５ｄｙｎ以上である、請求項１から６の何れか一項に記載の包装袋。
【請求項８】
前記切り欠きの長さが、１〜１０ｍｍである、請求項１から７のいずれか一項に記載の包装袋。
【請求項９】
前記切り欠きが、前記ヒートシール部の未融着部分である、請求項１から８のいずれか一項に記載の包装袋。
【請求項１０】
前記切り欠きが、前記ヒートシール部において、前記高分子フィルムの一部を切り取ったものである、請求項１から８のいずれか一項に記載の包装袋。
【請求項１１】
前記高分子フィルムが、ポリエチレン系フィルム層を含む、請求項１から１０のいずれか一項に記載の包装袋。
【請求項１２】
前記包装袋の内側の面から厚さ方向に向けて、前記ポリエチレン系フィルム層の密度が大きくなる、請求項１１に記載の包装袋。
【請求項１３】
前記高分子フィルムが、延伸ポリプロピレンフィルム、又は延伸フィルムとポリエチレン系フィルムとの積層体である、請求項１から１０のいずれか一項に記載の包装袋。
【請求項１４】
青果物の鮮度保持用に用いられる、請求項１から１３のいずれか一項に記載の包装袋。
【請求項１５】
青果物を、請求項１から１４のいずれか一項に記載の包装袋に収納してなる、青果物鮮度保持用包装体。
【請求項１６】
高分子フィルムを含んでなり、その少なくとも一辺にヒートシール部を有し、該ヒートシール部の少なくとも一部に切り欠きを有する包装袋の製造方法であって、
ａ）該高分子フィルムの１辺をヒートシールして筒状の袋を形成する工程、
ｂ）該筒状の袋に内容物を収納する工程、及び
ｃ）該筒状の袋をヒートシールして包装袋を形成する工程、を有し、
該ヒートシール部の切り欠きが、工程ａ）又はｃ）におけるヒートシールと同時に形成される、上記製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、酸素等の透過性が特定の範囲内にあり、かつ、その表面に特定量の特定の界面活性作用を有する化合物が存在する高分子フィルムを含んでなる包装袋に関する。
当該包装袋は、防曇性、生産性に優れるとともに、青果物の鮮度保持用に好適であり、カット野菜等の鮮度保持用に特に好適である。
【背景技術】
【０００２】
高分子フィルム基材に気体透過部を設けて、この気体透過部から酸素、二酸化炭素、水蒸気等の気体を透過させる気体透過性フィルムは、食品分野において、青果物、特にカット野菜等の生鮮野菜の包装材として好適に使用されている。このような気体透過性フィルムを用いて、例えば野菜、果物等を包装すると、内容物である野菜、果物の鮮度保持に適した酸素濃度、例えば１から４％程度の酸素濃度、を保つことで、比較的長い期間にわたり鮮度を保持して内容物を保管することができることが知られている。
例えば特許文献１には、青果物を密封した高分子フイルムよりなる青果物入り包装体において、前記包装体が（Ａ）有孔高分子フイルムと（Ｂ）無孔高分子フィルムにより構成されており、前記（Ａ）、（Ｂ）の少なくとも一方のフィルム特性が２５℃、相対湿度７５％の条件下で測定した水蒸気透過率が前記包装体の有効表面積を基準にして５０〜８００ｇｍ-2ｄ-1であり、前記（Ａ）の開孔面積比率は前記包装体の有効表面積に対し３×１０-6〜７×１０-4％であることを特徴とする青果物入り包装体が記載されており、より具体的には、（Ａ）有孔高分子フィルムとして、厚さ３５μｍの延伸ポリプロピレンからなり、平均孔径３０μｍの孔を９５個あけたもの、平均孔径が６０μｍの孔を９個開けたもの等が使用されている。
【０００３】
また別法として、特許文献２には、包装体に開口部を設けてガス透過量を調節することを特徴とする青果物鮮度保持用包装体であって、中空管を用いて開口部が設けられているものが記載されている。より具体的には、当該中空管として、外径３ｍｍ、内径１ｍｍ、長さ５ｃｍのフッ素樹脂チューブ等が使用されている。
【０００４】
更に別法として、熱可塑性樹脂フィルムを充填シリンダーの外側に導いて筒状とし、この筒状にされたフィルムの一端面をヒートシールして筒状の袋とし、ついで充填する包装袋において、ヒートシール部帯域内に幅１〜２０ｍｍの未ヒートシール部がヒートシール帯域の面積の３〜５０％の割合で、包装袋内の四隅全部に設けられており、該未ヒートシール部により袋内が外部と通気できる袋構造とされていることを特徴とする青果物入り包装袋が提案されている（例えば、特許文献３参照。）
【０００５】
この様に特定の酸素濃度を保つことができる包装体は、一般に酸素透過性が低い高分子フィルムを用いて作製される。酸素透過性が低い高分子フィルムは、通常水蒸気透過性も低いため、開口部を設けたとしても包装体内の湿度が上昇しやすく、結露を生じやすい。青果物等は多くの水分を含むため、青果物等を内容物とする包装体は、特に結露を生じやすい。
結露中では雑菌等が繁殖しやすく、悪臭や内容物の腐敗をもたらすおそれがある。そこで、結露を防止するために包装体を構成する高分子フィルムに所定の界面活性作用を有する化合物を所定量配合、塗布等することが提案されている（例えば、特許文献４参照。）。
【０００６】
カット野菜は、簡便に食事に供することができることなどから近年需要が増加しており、高い経済的価値を有する。一方、野菜はカットされることにより呼吸作用や代謝反応が活発化し、品質が急激に低下する傾向がある。また、比較的広いカット面を有するため、雑菌や腐敗物の影響を受けやすい。更に、カット面から有機成分等が結露中に溶出した場合等には、これを養分とした雑菌等の顕著な繁殖がしばしば発生する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開平５−１６８４００号公報
【特許文献２】特開２０００−４７８０号公報
【特許文献３】特開２００２−３０８２９３号公報
【特許文献４】国際公開第２０１４／１４２２１８  Ａ１号パンフレット
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、ヒートシール部に一部非シール部を設けたＭＡ包装を実現できる包装袋であり、雑菌等の繁殖を極めて効果的に抑制することが可能であり、青果物等の水分を多く含む内容物、特にカット野菜等の雑菌の影響を受けやすい内容物の鮮度保持に適した包装袋であって、簡便かつ歩留まりの高い方法で製造可能な包装袋を提供することを課題とする。
本発明者は、鋭意検討の結果、高分子フィルムから包装袋を作る際の加工で形成されるヒートシール部に着目し、ヒートシール部に切欠きを設けることで、精密通気用の開口部を設けることで上記課題を解決しうることを見い出し、本発明を完成するに至った。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
すなわち本発明は、
［１］
高分子フィルムを含んでなる包装袋であって、２２℃、４０％ＲＨでの酸素透過度が５００から５００００ｃｃ／ｍ２／ｄａｙ／ａｔｍであり、その少なくとも一辺にヒートシール部を有し、該ヒートシール部の少なくとも一部に切り欠きを有する包装袋、である。
【００１０】
以下、［２］から［１６］は、それぞれ本発明の好ましい実施形態の一つである。
［２］
前記包装袋を構成する高分子フィルムの、該包装袋の内部側に位置する表面の少なくとも一部に、パルミチルジエタノールアミン、ステアリルジエタノールアミン、グリセリンモノラウレートおよびジグリセリンモノラウレートからなる群から選択される少なくとも一種の化合物が０．００２〜０．５ｇ／ｍ２存在する、［１］に記載の包装袋。
［３］
前記高分子フィルムが、前記化合物を合計で０．００１〜３質量％含有する、［１］又は［２］に記載の包装袋。
［４］
前記高分子フィルムが、前記包装袋の内部側の面から厚さ方向に向けて、全体の厚みに対して５０から９０％の範囲に前記化合物が含まれるものである、［１］から［３］のいずれか一項に記載の包装袋。
［５］
前記高分子フィルムが２層以上からなり、前記包装袋の内部側に位置する層にのみ前記化合物が含まれる、［１］から［４］のいずれか一項に記載の包装袋。
［６］
前記高分子フィルムが、ミリスチルジエタノールアミンモノステアレートおよびステアリルジエタノールアミンモノステアレートの少なくとも一方を含む、［１］から［５］の何れか一項に記載の包装袋。
［７］
前記高分子フィルムの少なくとも一方の表面の濡れ指数が３５ｄｙｎ以上である、［１］から［６］の何れか一項に記載の包装袋。
［８］
前記切り欠きの長さが、１〜１０ｍｍである、［１］から［７］のいずれか一項に記載の包装袋。
［９］
前記切り欠きが、前記ヒートシール部の未融着部分である、［１］から［８］のいずれか一項に記載の包装袋。
［１０］
前記切り欠きが、前記ヒートシール部において、前記高分子フィルムの一部を切り取ったものである、［１］から［８］のいずれか一項に記載の包装袋。
［１１］
前記高分子フィルムが、ポリエチレン系フィルム層を含む、［１］から［１０］のいずれか一項に記載の包装袋。
［１２］
前記包装袋の内側の面から厚さ方向に向けて、前記ポリエチレン系フィルム層の密度が大きくなる、［１１］に記載の包装袋。
［１３］
前記高分子フィルムが、延伸ポリプロピレンフィルム、又は延伸フィルムとポリエチレン系フィルムとの積層体である、［１］から［１０］のいずれか一項に記載の包装袋。
［１４］
青果物の鮮度保持用に用いられる、［１］から［１３］のいずれか一項に記載の包装袋。
［１５］
青果物を、［１］から［１４］のいずれか一項に記載の包装袋に収納してなる、青果物鮮度保持用包装体。
［１６］
高分子フィルムを含んでなり、その少なくとも一辺にヒートシール部を有し、該ヒートシール部の少なくとも一部に切り欠きを有する包装袋の製造方法であって、
ａ）該高分子フィルムの１辺をヒートシールして筒状の袋を形成する工程、
ｂ）該筒状の袋に内容物を収納する工程、及び
ｃ）該筒状の袋をヒートシールして包装袋を形成する工程、を有し、
該ヒートシール部の切り欠きが、工程ａ）又はｃ）におけるヒートシールと同時に形成される、上記製造方法。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、雑菌等の繁殖を極めて効果的に抑制することが可能であり、青果物等の水分を多く含む内容物、特にカット野菜等の雑菌の影響を受けやすい内容物の鮮度保持に適した包装袋であって、簡便かつ歩留まりの高い方法で製造可能であるという、従来技術では実現できなかった高い実用的価値を有する包装袋が提供される。
本発明の包装袋に青果物を収納することで、従来技術では実現できなかった高い鮮度保持機能を有する青果物鮮度保持用包装体を高い生産性、経済性で提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】従来技術の包装袋を示す平面図である。
【図２】本発明の包装袋の一実施形態を示す平面図である。
【図３】本発明の包装袋の他の一実施形態を示す平面図である。
【図４】本発明の一実施例の包装袋の構造を示す模式図である。
【図５】本発明の他の実施例の包装袋の構造を示す模式図である。
【図６】一比較例の包装袋の構造を示す模式図である。
【図７】他の比較例の包装袋の構造を示す模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明を実施するための形態を説明する。
本発明は、高分子フィルムを含んでなる包装袋であって、２２℃、４０％ＲＨでの酸素透過度が５００から５００００ｃｃ／ｍ２／ｄａｙ／ａｔｍであり、その少なくとも一辺にヒートシール部を有し、該ヒートシール部の少なくとも一部に切り欠きを有する、上記包装袋である。
【００１４】
ここで、本発明における酸素透過度の測定方法は以下の通りである。
まず、次の方法で内寸２２０ｍｍ×２４０ｍｍの袋を形成する。
１枚のフィルムをほぼ均等に２つ折りにし約５ｍｍ幅で、インパルスシーラー（富士インパルス社製、品番Ｆｉ−２００−１０ＷＫ）で加熱条件の目盛を３に設定してヒートシールを行い、当該ヒートシール辺がほぼ中央にくるようにヒートシール辺とほぼ垂直をなす辺の一方の全体を、他方の辺の一方の連通部となる端部約２ｃｍを除く全体をヒートシールして、内寸２２０ｍｍ×２４０ｍｍの袋を形成する。
次に前記連通部から窒素ガスを注入し、袋内が飽和状態になれば袋内のガスを連通部からほぼすべて排出する。この操作を５回繰り返した後、窒素ガスを注入して袋内を窒素ガスで飽和させて連通部を前記インパルスシーラーで同様の条件でヒートシールする。窒素ガスを飽和させた袋を２２℃、相対湿度４０％の空気中（１気圧、酸素濃度：２１％、窒素濃度：７９％）の室内に６時間放置する。
次にサンプリング針チューブで約２０ｃｃサンプリングして食品包装用ジルコニア酸素濃度計（東レエンジニアリング社製、型番ＬＣ−７５０Ｆ）にて袋中の酸素濃度を測定する。さらに、袋中の気体の体積を測定し、下記の式から酸素透過度を算出する。
（式）  酸素透過度＝内部酸素濃度変化（％）／１００×体積（ｃｍ３）×２４×６０/時間（３６０分）×１００００ｃｍ２／面積（１２３２ｃｍ２）／０．２１（酸素の分圧）
【００１５】
また、ここで「高分子フィルムを含んでなる」とは、包装袋の全部が高分子フィルムで構成されている場合、及び包装容袋の一部が高分子フィルムで構成されている場合、の双方を含む趣旨である。
従って、上記包装袋は、全部又は主要部が可撓性の高分子フィルムで構成された可撓性の高分子包装袋であってもよく、可撓性の高分子フィルムとコーティング紙等のそれ以外の可撓性の部材を組み合わせた可撓性の包装袋であってもよい。
【００１６】
本発明の包装袋の一実施形態においては、例えば、２枚の高分子フィルムを互いに重ね合わせた状態、または１枚の高分子フィルムを折り重ねた状態で、３辺または２辺をヒートシールにより融着させる等して包装袋を形成することができる。残る１辺は、青果物等の内容物を包装袋内に配置した後、同様にヒートシールにより融着させるなどして封止することができる。
なお、このような包装袋は、その平面視での形状は円形、三角形、四角形、四角形以上の多角形でもよいが、加工性や取扱いの容易さの観点から長方形をなすことが好ましい。
本発明の包装袋の一実施形態は、例えば、高分子フィルムを丸めて筒状とし、この筒状にされたフィルムの一端面をヒートシールして筒状の袋とし、ついで内容物を前記筒状の袋内に一定量充填した後、筒状の袋の他の端面をヒートシールすることにより、製造することができる。
【００１７】
（ヒートシール部）
本発明の包装袋は、少なくともその１辺にヒートシール部を有する。上述のように、２枚の高分子フィルムを互いに重ね合わせた状態で、３辺をヒートシールして包装袋を形成し、内容物を包装袋内に配置した後に、残る１辺をヒートシールして包装体を完成させてもよいし、１枚の高分子フィルムを折り重ねた状態で、２辺をヒートシールして包装袋を形成し、内容物を包装袋内に配置した後に、残る１辺をヒートシールして包装体を完成させてもよい。また、高分子フィルムを丸めて筒状とし、この筒状にされたフィルムの一端面をヒートシールして筒状の袋とし、ついで内容物を前記筒状の袋内に一定量充填した後、筒状の袋の他の端面をヒートシールすることにより包装体を完成させてもよい。
実用的に好ましい態様として、いわゆるピロー型包装機を用いてヒートシール部を有する包装袋、包装体を作製することができる。ピロー型包装機においては、まずロール等から供給された高分子フィルムを背中シール（センターシール）して筒（チューブ状）をつくり、内容物を充填・装填しつつ上下シール（エンドシール）をして密封することができる。エンドシールは、同時に切断を行うもの（カットシール）であってもよい。
生産性等の面から、本発明の包装袋における高分子フィルム同士、または高分子フィルムと他の部材との接合部は、全てがヒートシールによるものであることが好ましいが、それ以外の方法による接合部を有していてもよい。例えば、接着剤による接合、機械的な接合等を併用してもよい。
ヒートシールを行うにあたっては、高分子フィルムとしてヒートシール性に優れたものを選択して、高分子フィルム自体をヒートシールしてもよいし、高分子フィルムを積層フィルムとして、ヒートシール層（シーラント層）を設けてもよい。ヒートシール層を設ける場合、フィルム全面に設けてもよいし、フィルムの一部、特にヒートシールを行う部分（及びその周辺）にのみ設けてもよい。
【００１８】
ヒートシールは、従来から当該技術分野で採用されている熱板方式、インパルス方式、バンド方式、高周波方式、超音波方式、等で行えばよく、その方式に特に制限は無いが、生産性の観点からは熱板方式で行うことが好ましい。熱板方式を実施するにあたっては、発熱体を内蔵した棒状の部材であるシールバーを用いることが望ましい。シールバーは、カッター付のものであってもカッター無しのものであってもよいが、生産性の観点からは、カッター付のものであることが好ましい。発熱体を制御することにより、シールバーの温度を適切な温度に制御し、重ね合わせた高分子フィルムをシールバーで加圧することにより、当該高分子フィルム間をヒートシールすることができる。シールバーの温度は、高分子フィルム（又はそのシーラント層）の融点、厚み、生産速度等を考慮して適宜設定すればよいが、例えば厚み３０〜５０μｍ程度の低密度ポリエチレンフィルム同士をヒートシールする場合には、１１０〜１４０℃程度であることが好ましい。
ヒートシールにより高分子フィルム同士が十分に融着することで、ヒートシール部の気密が保たれる。すなわち、各辺を十分にヒートシールした場合、包装袋の酸素透過度は、高分子フィルム自体の酸素透過度と面積から計算されるものと略一致することになる。
【００１９】
（切り欠き）
本発明の包装袋中のヒートシール部は、その少なくとも一部に切り欠きを有する。ここで切り欠きとは、連続するヒートシール部中に存在する、ヒートシールがなされていない又は不十分な部分を意味する。切り欠きは、ヒートシールがなされていない又は不十分であることにより重ね合わされた高分子フィルム同士が融着しておらず、高分子フィルム間に空隙が存在しているため通気性を有する部分である。切り欠きにおける高分子フィルム間の空隙は、高分子の種類、高分子フィルムの厚さ、ヒートシール部の幅、切り欠きの長さ等に依存して変化するが、通常０．１μｍ〜１００μｍであり、０．５μｍ〜５ｍｍであることがより好ましい。
切り欠きを設ける方法に特に制限は無いが、例えば、シールバー等の形状を工夫することで一部ヒートシールを行わないことによって切り欠きを設けることができるし、ヒートシール後に両高分子フィルムを間を剥離することによって切り欠きを設けることもできる。また、ヒートシールの際に両高分子フィルム間に設けた介在物を除去することによって設けてもよいし、両高分子フィルムのヒートシール部を一部切り取ることで設けてもよい。
本発明の包装袋は、そのヒートシール部の少なくとも一部に切り欠きを有するため、２２℃、４０％ＲＨでの酸素透過度が５００から５００００ｃｃ／ｍ２／ｄａｙ／ａｔｍである。酸素透過度は、１０００から５０００ｃｃ／ｍ２／ｄａｙ／ａｔｍの範囲内であることがより好ましい。本発明においては、この様にヒートシール部に切り欠きが設けられ、従ってヒートシール加工時に一緒に切欠きを設けることが可能であるので、別途の穿孔加工、スリット加工等を要することなく、ヒートシール部の切り欠きの数や長さ、すなわち外気と連通する方向と垂直方向の長さを調節することにより所望の酸素透過度を有する包装袋を、簡便かつ高い歩留まりで製造することができる。さらに、ヒートシール部の切り欠きにおいて、外気に面する連通口および包装体内部に面する連通口の大きさを各々調整したり、外気に面する連通口から包装体内部に面する連通口までの長さを調整することでより精度の高いＭＡ包装が可能となる。
【００２０】
酸素透過度は、切り欠きの数、長さ等を、変更することで適宜調整可能であり、内容物の保存に適切な酸素濃度等の環境が得られるよう調整することが望ましい。切り欠きは異物の進入防止の観点から、ヒートシール面積の１％〜１０％であることが好ましい。切り欠きの長さ、数等は、ヒートシール装置により決定することができ、例えばシールバーを用いてヒートシールを行う場合には、シールバーに、切り欠き部の長さに対応する溝を、切り欠き部の数に対応する数設けることで、所望の長さ及び数の切り欠きを設けることができる。
切り欠きの長さは、１〜２０ｍｍであることが好ましく、３〜１０ｍｍであることが特に好ましい。
切り欠きの個数には特に制限は無いが、例えば包装袋１個あたり１から２０個の切り欠きを有することが、必要に応じて広い範囲の酸素透過度が得られることから好ましい。
切り欠きの間隔は必要とされる切り欠きの数によるので特に制限は無いが、製造上の効率等、フィルムの強度等の観点からは、ヒートシール部面積の１〜１０％であることが好ましい。
なお、個々の切り欠きの大きさ、形状は同一である必要はなく、切り欠きの大きさ、形状及び数は包装袋全体の酸素透過度が適切な限りにおいて、適宜設定、変更可能であり、その際には、高分子フィルムの有効面積に対する切り欠きの割合が指針となる。例えば長さ５ｍｍ、フィルム間の空隙１μｍの切り欠きを設ける場合、２００ｍｍ×２００ｍｍの包装袋に対して１つ存在するごとに約１０００ｃｃ／ｍ２／ｄａｙ／ａｔｍの酸素透過度を上げる効果があり、この様な知見に基づき必要とされる包装袋全体の酸素透過度から切り欠きの数を決めることが好ましい。
【００２１】
（スリット状開口部）
本発明の包装袋においては、所定の酸素透過度をヒートシール部に設けた切り欠きにより実現するので、上記高分子フィルム自体に開口部を設ける必要は無い。また、生産性の観点からは、上記高分子フィルム自体に開口部を設けないことが好ましい場合が多い。
しかしながら、本発明の目的に反しない限りにおいては、高分子フィルム自体が開口部を有していてもよい。例えば、後述の様に、気体透過性を包装袋内部と包装袋外部との圧力差に対して非線形に変化させる場合には、ヒートシール部に設けた切り欠きと、高分子フィルム自体に設けたスリット状の開口部とを、併用してもよい。
高分子フィルム自体が開口部を有する一実施形態においては、該高分子フィルムが少なくとも１の開口部を有し、該開口部が長さ０．５〜７ｍｍである１以上のスリット状の形状の部分を有することが好ましい。すなわち、該開口部の長さのうち少なくとも０．５ｍｍにわたって幅が１０μｍ未満である部分が存在することが好ましい。外部からの異物等の侵入を防止する観点から、該開口部の長さの全てにわたって幅が１０μｍ未満であることが好ましい。開口部は異物等の侵入防止、生産性、ハンドリング性の観点から１以上、５以下のスリット状の形状の部分から構成されていることが好ましく、１以上、３以下のスリット状の形状から構成されていることがより好ましく、１または２のスリット状の形状から構成されていることがさらに好ましい。
開口部が１つのスリット状の形状の部分から構成されている場合であって、２以上の開口部が設けられる場合には、スリット状の形状の部分の長さ方向が例えば互いに垂直なるように等任意の角度で設けることができるが、ハンドリング性等の観点からスリット状の形状の部分の長さ方向が互いに略平行になるように設けることが好ましい。
また、開口部が２以上のスリット状の形状の部分を組み合わせて構成されている場合には、各々のスリット状の形状の部分を例えば、２つのスリット状の形状の部分を「十」や「Ｘ」のように互いに交差させるように設けてもよいし、３以上のスリット状の形状の部分を互いに一点で交差させるように設けてもよい。また、例えば、「Ｔ」のようにスリット状の形状の部分どうしを交差させずに互いに異なった長さ方向で、連続するように設けてもよい。この様なスリット状の形状の開口部を併用することで、所望の酸素透過度を実現しながら、外部からの異物、例えば微細な無機物、花粉、雑菌等や雑菌等を含んだ浮遊物が包装袋内に侵入することを効果的に抑制することが一層容易になる。さらに、開口部を形成するスリット状の形状の部分の幅を１０μｍ未満とすることで、最大径１０μｍ以上の空気中の異物等の侵入を防止することが一層容易になる。
上記スリット状の開口部を形成するスリット状の形状の連続する略直線部分の最大の長さは、通気性を確保する観点から、０．５〜７ｍｍであることが好ましく、より好ましくは０．７〜７ｍｍであり、更に好ましくは０．８〜５ｍｍであり、特に好ましくは１．０〜３．０ｍｍであり、一層好ましくは１．０〜２．０ｍｍである。一方、上記スリット状の開口部の幅は、前記外部からの異物の侵入を防止する観点から、１０μｍ未満であることが好ましく、より好ましくは７μｍ以下であり、さらに好ましくは５μｍ以下であり、特に好ましくは３μｍ以下である。スリット状の開口部の長さが０．５ｍｍ未満では必要なガス透過性に十分寄与しない可能性があり、７ｍｍ以上では空気中の異物等が侵入する可能性がある。
なお、スリット状の開口部の幅の下限については２２℃、４０％ＲＨでの酸素透過度が５００から５００００ｃｃ／ｍ２／ｄａｙ／ａｔｍの範囲内を維持できれば特に限定はされない。
【００２２】
上記高分子フィルム中のスリット状の形状の開口部は、包装袋内部と包装袋外部との圧力差が小さい場合には、上述の５００から５００００ｃｃ／ｍ２／ｄａｙ／ａｔｍの範囲内の酸素透過度に代表されるような、比較的小さな気体透過性を有するが、包装袋内部と包装袋外部との圧力差が大きい場合、例えば飛行機で輸送され外気圧が下がることで、包装袋内部の圧力が包装袋外部よりも顕著に高くなった場合には、スリットの中央部の幅が拡がることにより、気体透過性が顕著に増大する。すなわち、気体透過性が包装袋内部と包装袋外部との圧力差に対して非線形に変化する。このため、上記のように例えば飛行機で輸送される場合等のように包装袋内部と包装袋外部との圧力差により、包装袋内部の圧力が上昇したとしても当該圧力により包装袋が破損することを効果的に防止することができる。一方、包装袋内部の圧力が低く包装袋外部の圧力が高い場合には、高分子フィルムに設けられたスリット状開口部から空気を流入させることができるため、外部からの圧力により内容物を損傷させてしまうことを防ぐことができる。このときスリット状の開口部の幅が微小であることから、外部からの異物等が流入することはない。
【００２３】
スリット状の開口部の個数には特に制限は無いが、その個数、形状、大きさと、包装袋全体の酸素透過度との関係は、上記にて切り欠きについて説明したものと同様であり、切り欠きによる酸素透過度と合わせて所望の酸素透過度有する包装袋となるよう、設計することができる。
【００２４】
（高分子フィルム）
上記高分子フィルムの厚みには特に制限は無く、切り欠きの形成の際の精度や容易性、包装袋を形成した際の可撓性、強度、透明性、経済性等の観点から、高分子フィルムを形成する材料との関係において適宜好適な厚みを選択すればよい。典型的には、高分子フィルムの厚みは、１０から１００μｍであることが好ましく、２０〜８０μｍであることがより好ましく、３０〜５０μｍであることが特に好ましい。
【００２５】
上述のように、本発明の包装袋の酸素透過度は、５００から５００００ｃｃ／ｍ２／ｄａｙ／ａｔｍの範囲内であり、内容物の量、種類及び温度等の保管条件に合わせて適正な酸素透過度を選択することができる。
包装袋の酸素透過度が上記の範囲にあるとき、当該包装袋に青果物等を収納してなる鮮度保持用包装体の内部の酸素濃度は、収納される青果物等の条件にもよるが、葉物野菜には、好ましくは０．５〜５体積％と、青果物の鮮度保持に適した値となるので好ましい。一般に酸素濃度０．５体積％未満では野菜にアルコール臭が発生し、５体積％以上では褐変が大きいとされる。
【００２６】
本発明の包装袋を構成する高分子フィルムは、その袋内部側に位置する表面にパルミチルジエタノールアミン、ステアリルジエタノールアミン、グリセリンモノラウレートおよびジグリセリンモノラウレートからなる群から選択される少なくとも一種の化合物（以下、「特定化合物」ともいう。）が、０．００２〜０．５ｇ／ｍ２存在することが好ましい。
特定化合物が、高分子フィルムの少なくとも一方の表面に０．００２〜０．５ｇ／ｍ２存在することで、高分子フィルムの表面での結露による雑菌等の繁殖が抑制され、高い抗菌性を有する高分子フィルムが得られるので好ましい。該高分子フィルムは、抗菌性の観点から、特定化合物を０．００１〜３質量％含有することがより好ましい。また、該高分子フィルムは、抗菌性の観点から、ＪＩＳＺ２８０１に準じた抗菌試験を、大腸菌を用いて行う時、高分子フィルムの表面の状態を保つためにアルコールによる拭き取りを行わない条件下において、２４時間後の高分子フィルムの少なくとも一方の表面の生菌数が１／１００倍以下であることが好ましい。
【００２７】
この好ましい態様の包装袋においては、包装袋の少なくとも一端にあるヒートシール部の少なくとも一部に切り欠きを有し、この切り欠き等によって特定の酸素透過度を有することと、該高分子フィルムの包装袋の内部側の表面の少なくとも一部に存在する特定量の特定化合物、より具体的には、高分子フィルムの包装袋の内部側の表面の少なくとも一部に０．００２〜０．５ｇ／ｍ２存在する、パルミチルジエタノールアミン、ステアリルジエタノールアミン、グリセリンモノラウレートおよびジグリセリンモノラウレートからなる群から選択される少なくとも一種の化合物、とを組み合わせることにより、従来技術では実現できなかった高い鮮度保持機能を実現することができる。
この様なヒートシール部に設けられた切り欠きと、特定量の特定化合物との組み合わせが高い鮮度保持機能を実現するメカニズムは必ずしも明らかではないが、ＭＡ包装による鮮度保持効果に加え、ヒートシール部に設けられた切り欠きによって形成された連通部の表面にも特定化合物が存在していることで、雑菌等の包装袋内への侵入を抑止するとともに、袋内で特定化合物が細菌の繁殖を有効に防止するためと推定される。
【００２８】
本発明に於いて好ましく用いられる特定化合物としては、パルミチルジエタノールアミン、ステアリルジエタノールアミン、グリセリンモノラウレート、又はジグリセリンモノラウレートを単独で用いてもよく、これらの混合物を用いてもよい。パルミチルジエタノールアミンは、炭素数１６の長鎖アルキル基であるパルミチル基を有するアルキルジエタノールアミンである。ステアリルジエタノールアミンは、炭素数１８のステアリル基を有するアルキルジエタノールアミンである。グリセリンモノラウレートは、ラウリン酸（炭素数１２）とグリセリンとのモノエステルである。ジグリセリンモノラウレートは、ラウリン酸（炭素数１２）とジグリセリンとのモノエステルである。
【００２９】
ステアリルジエタノールアミンおよびパルミチルジエタノールアミンは、ミリスチルジエタノールアミンやラウリルジエタノールアミンに比べて融点が比較的高い。このため、高分子フィルムを溶融成形する際、特に高分子フィルムが延伸フィルムである場合の熱固定において、ステアリルジエタノールアミンおよびパルミチルジエタノールアミンは比較的揮発しにくい。また、ステアリルジエタノールアミンおよびパルミチルジエタノールアミンは、抗菌性、および鮮度保持性に優れる。さらに、高分子フィルムを包装袋に用いた場合、内容物への移行が比較的遅く、食品安全性に優れており、加えてその性能を持続することができる。
【００３０】
（アルキルジエタノールアミン；長鎖アルキル基の部分の炭素数；融点）
ステアリルジエタノールアミン；１８個；５１℃
パルミチルジエタノールアミン；１６個；２８℃
ミリスチルジエタノールアミン；１４個；２２〜２３℃
ラウリルジエタノールアミン；１２個；常温で液体。
【００３１】
本発明で好ましく用いられる特定化合物は、個々に、類似化合物を含有していてもよい。パルミチルジエタノールアミン（炭素数１６）は、例えば少量のミリスチルジエタノールアミン（炭素数１４）や、ステアリルジエタノールアミン（炭素数１８）等の炭素数１２〜２０のアルキル基を有するアルキルジエタノールアミンを含んでもよい。また、ステアリルジエタノールアミン（炭素数１８）は、例えば炭素数１６〜２０のアルキル基を有するアルキルジエタノール等を少量含んでもよい。また、特定化合物は、これらのパルミチルジエタノールアミンおよびステアリルジエタノールアミンの類似化合物のアミンの一部が脂肪族カルボン酸とエステルを形成した化合物を少量含んでもよい。さらに、グリセリンモノラウレートは、例えば炭素数が１０、１４等である高級直鎖脂肪族カルボン酸とグリセリンとのモノエステル等を少量含んでもよい。また、ジグリセリンモノラウレートは、炭素数が１０、１４等である高級脂肪族カルボン酸とジグリセリンとのモノエステル等を少量含んでもよい。また、前記（ジ）グリセリンモノエステルは、（ジ）グリセリンジエステル、（ジ）グリセリントリエステルなどの類似化合物、さらにはグリセリン部分がジグリセリン、ジグリセリン部分がトリグリセリンである類似化合物を少量含んでもよい。これら特定化合物の類似化合物は、一般に特定化合物の合成、分離などの工程において、同時に合成されたり、分離が困難であったりする。また、当該類似化合物は、特定化合物  １００質量部に対して、５０質量部以下含まれてもよく、４０質量部以下含まれてもよく、含まれないことが好ましい。
【００３２】
さらに、本発明において用いられる高分子フィルムは、後述するように特定化合物以外にも、必要に応じて帯電防止剤、防曇剤（但し、特定化合物を除く。）滑材などの他の添加剤を含むことができる。これら他の添加剤と、前記類似化合物との合計は、１００質量部の特定化合物に対して、５０質量部以下含まれてもよく、４０質量部以下含まれてもよく、３０質量部以下含まれてもよい。
【００３３】
本発明の包装袋を構成する高分子フィルムは、包装袋の内部側となる表面の少なくとも一部に特定化合物が０．００２〜０．５ｇ／ｍ２存在することが好ましい。当該高分子フィルムは、該表面の少なくとも一部に特定化合物が０．００４〜０．４ｇ／ｍ２存在することがより好ましく、０．０１〜０．３ｇ／ｍ２存在することがさらに好ましく、０．０２〜０．２ｇ／ｍ２存在することが特に好ましい。前記特定化合物は、高分子フィルムの内容物と接する面、すなわち包装袋の内側の面の少なくとも一部に０．００２〜０．５ｇ／ｍ２存在することが好ましいが、外部側の表面にも存在していてもよい。特定化合物を高分子フィルムの表面に存在させる方法としては、表面に特定化合物を噴霧したり、表面に特定化合物を含む溶液、懸濁液等を塗布したりするコート法が挙げられる。また、高分子フィルムの内容物と接する面を含む表面層や中間層に特定化合物を含有させてもよい。高分子フィルム中の特定化合物の含有量は、特定化合物を表面に前記範囲の量ブリードアウトさせることができる観点から、０．００１〜３質量％が好ましく、０．０１〜３質量％がより好ましく、０．１〜２質量％がさらに好ましい。
【００３４】
＜高分子フィルムの表面における特定化合物の定量方法＞
高分子フィルムの表面における特定化合物の量は、コート法により表面に特定化合物を付与する場合は、特定化合物のコート量から算出した値である。特定化合物が高分子フィルム内に配合されている場合には、高分子フィルムの表面における特定化合物の量は、高分子フィルムの表面を、ジクロロメタンを用いて洗浄し、洗浄液を回収し、濃縮して定容した後、シリル化し、ガスクロマトグラフ質量分析（ＧＣ／ＭＳ）を用いて定量した値である。
【００３５】
本発明の包装袋を構成する高分子フィルムは、防曇、防滴性を更に向上する観点から、少なくとも一方の表面の濡れ指数が３５ｄｙｎ以上であることが好ましい。該濡れ指数は３６ｄｙｎ以上であることがより好ましく、３７ｄｙｎ以上であることがさらに好ましく、３８ｄｙｎ以上であることが特に好ましい。該濡れ指数の上限は特に限定されないが、例えば５０ｄｙｎ以下とすることができる。また、内容物と接する高分子フィルムの表面層の表面の濡れ指数が３５ｄｙｎ以上であることが好ましい。なお、該濡れ指数は和光純薬株式会社製の濡れ張力試験用混合液を用いて確認した値である。高分子フィルムの表面の濡れ指数を３５ｄｙｎ以上にする方法としては、該表面に対してコロナ処理を行う方法が好ましい。
【００３６】
本発明の包装袋を構成する高分子フィルムは、内容物と接触する面、すなわち通常は包装袋の内側の面、から厚さ方向に向けて、全体の厚みに対して５０から９０％の範囲に特定化合物が含まれることが好ましい。すなわち、フィルム全体の厚みを１００％として、被包装物である内容物と接触する面の位置を０％の位置、内容物と接触する面とは反対の面の位置を１００％の位置とするとき、５０から９０％の範囲に特定化合物が含まれることが好ましい。該範囲に特定化合物が含まれることにより、特定化合物が内容物と接触する面に適度にブリードアウトして抗菌性とそれに伴って鮮度保持性を発現することが可能となる。該範囲は、６５から９０％がより好ましく、８０から９０％がさらに好ましい。
【００３７】
本発明の包装袋を構成する高分子フィルムは２層以上からなり、内容物と接触する面、すなわち通常は包装袋の内側に位置する層にのみ特定化合物が含まれることが好ましい。すなわち、特定化合物は内容物と直接接する表面層にのみ含まれることが好ましい。特定化合物が表面層にのみ含まれることにより、容易に特定化合物を内容物と接触する表面に所定量ブリードアウトさせることができるため、高い抗菌性を示し、かつ、フィルム全体としての特定化合物の含有量を低減させることができる。なお、表面層の表面に特定化合物が付与されている場合にも、特定化合物が表面層にのみ含まれる場合に該当する。
【００３８】
上記高分子フィルムの材質には、特に制限は無いが、従来の青果物包装用のフィルムにに用いられる高分子を適宜使用することができる。例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリスチレン、ナイロン（ポリアミド）、エチレン酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、ポリブチレンサクシネート、ポリブチレンサクシネート・アジペート、ポリ乳酸等を挙げることができる。また、例えば、セロハン等の天然高分子を用いることもできる。更にこれらのうちのいずれかの材質を単独で用いても良く、これらの複数をブレンドして、及び／又はラミネートして用いてもよい。
【００３９】
加工の容易さやコストの観点からは、上記高分子フィルムの材質は、熱可塑性樹脂であることが好ましい。該熱可塑性樹脂としては、例えば、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル・１−ペンテン、１−オクテン等のα−オレフィンの単独重合体または共重合体が挙げられる。具体的には、高圧法低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、高密度ポリエチレンなどのエチレン系重合体、プロピレン単独重合体、プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体、プロピレンブロック共重合体などのプロピレン系重合体、ポリ１−ブテン、ポリ４−メチル・１−ペンテンなどのポリオレフィンが挙げられる。また、該熱可塑性樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル、ナイロン−６、ナイロン−６６、ポリメタキシレンアジパミド等のポリアミド、ポリ塩化ビニル、ポリイミド、エチレン・酢酸ビニル共重合体またはその鹸化物、ポリビニルアルコール、ポリアクリロニトリル、ポリカーボネート、ポリスチレン、アイオノマー、ポリ乳酸、ポリブチレンサクシネート等の生分解性樹脂、あるいはこれらの混合物等が挙げられる。これらの熱可塑性樹脂は一種を用いてもよく、二種以上を併用してもよい。これらの中でも、該熱可塑性樹脂としては、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリアミド等が剛性、透明性に優れるため好ましい。また、該熱可塑性樹脂としては、エチレン系重合体、プロピレン系重合体が軽量でフィルム加工性に優れるためより好ましく、柔軟性、透明性の観点からプロピレン系重合体がさらに好ましい。
【００４０】
＜プロピレン系重合体＞
前記プロピレン系重合体としては、ポリプロピレンの名称で製造、販売されているプロピレン単独重合体（ホモＰＰとも呼ばれている）、プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（ランダムＰＰとも呼ばれている）、プロピレン単独重合体と、低結晶性または非晶性のプロピレン・エチレンランダム共重合体との混合物（ブロックＰＰとも呼ばれている）などのプロピレンを主成分とする結晶性の重合体が挙げられる。また、プロピレン系重合体は、分子量が異なるプロピレン単独重合体の混合物であってもよく、プロピレン単独重合体と、プロピレンとエチレン又は炭素数４から１０のα−オレフィンとのランダム共重合体との混合物であってもよい。
【００４１】
前記プロピレン系重合体としては、具体的には、ポリプロピレン、プロピレン・エチレン共重合体、プロピレン・エチレン・１−ブテン共重合体、プロピレン・１−ブテン共重合体、プロピレン・１−ペンテン共重合体、プロピレン・１−ヘキセン共重合体、プロピレン・１−オクテン共重合体などのプロピレンを主要モノマーとし、これとエチレン及び炭素数４から１０のα−オレフィンから選ばれる少なくとも１種類以上との共重合体が挙げられる。これらは一種を用いてもよく、二種以上を併用してもよい。
【００４２】
前記プロピレン系重合体の密度は、０．８９０〜０．９３０ｇ／ｃｍ３であることが好ましく、０．９００〜０．９２０ｇ／ｃｍ３であることがより好ましい。また、前記プロピレン系重合体のＭＦＲ（ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８  荷重２１６０ｇ、温度２３０℃）は、０．５〜６０ｇ／１０分が好ましく、０．５〜１０ｇ／１０分がより好ましく、１〜５ｇ／１０分がさらに好ましい。
【００４３】
＜延伸ポリプロピレンフィルム＞
本発明の延伸ポリプロピレンフィルムは少なくとも一方向に延伸されたフィルムから構成されていてもよいし、延伸ポリプロピレンフィルム自体が少なくとも一方向に延伸されていてもよい。また、延伸ポリプロピレンフィルムとして二軸延伸フィルムを得る場合には、例えば逐次、あるいは同時二軸延伸することにより容易に製造することも可能である。本発明の延伸ポリプロピレンフィルムとして二軸延伸フィルムを得る場合には、通常、縦方向に５〜８倍延伸し、続いて横方向にテンター機構を用いて８〜１０倍延伸し、フィルムの厚さを最終的に２０〜４０μｍとする方法、あるいは、縦方向及び横方向に夫々５〜１０倍（面倍率で２５〜１００倍）延伸することにより製造することができる。
【００４４】
＜エチレン系重合体＞
前記エチレン系重合体としては、エチレンの単独重合体、エチレンを主要モノマーとし、それと炭素数３から８のα−オレフィンの少なくとも１種類以上との共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、そのケン化物及びアイオノマーが挙げられる。具体的には、ポリエチレン、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・１−ブテン共重合体、エチレン・１−ペンテン共重合体、エチレン・１−ヘキセン共重合体、エチレン・４−メチル−１−ペンテン共重合体、エチレン・１−オクテン共重合体などのエチレンを主要モノマーとし、これと炭素数３から８のα−オレフィンの少なくとも１種類以上との共重合体が挙げられる。これらの共重合体中のα−オレフィンの割合は、１〜１５モル％であることが好ましい。
【００４５】
また、前記エチレン系重合体としては、ポリエチレンの名称で製造・販売されているエチレンの重合体が挙げられる。具体的には、高圧法低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）が好ましく、ＬＬＤＰＥがより好ましい。ＬＬＤＰＥは、エチレンと、少量のプロピレン、ブテン−１、ヘプテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１、４−メチル−ペンテン−１等との共重合体である。また、前記エチレン系重合体は、エチレンの単独重合体であってもよく、ＬＬＤＰＥ等のエチレンを主体とする重合体であってもよい。
【００４６】
前記エチレン系重合体の密度は０．９１０〜０．９４０ｇ／ｃｍ３が好ましく、０．９２０〜０．９３０ｇ／ｃｍ３がより好ましい。該密度が０．９１０ｇ／ｃｍ３以上であることにより、ヒートシール性が向上する。また、該密度が０．９４０ｇ／ｃｍ３以下であることにより、加工性および透明性が向上する。
【００４７】
なお、ブレンド、及び／又はラミネートは、上記の高分子のうちのいずれか同士のブレンド、及び／又はラミネートであってもよく、また上記の高分子のうちのいずれかと、高分子以外の材料とのブレンド、及び／又はラミネートであってもよい。すなわち、高分子フィルムは、高分子以外の素材、例えば耐熱安定剤（酸化防止剤）、耐候安定剤、紫外線吸収剤、滑剤、スリップ剤、核剤、ブロッキング防止剤、帯電防止剤、防曇剤、顔料、染料等の他、タルク、シリカ、珪藻土などの各種フィラー類を含んでいてもよいし、高分子フィルムと金属箔、紙、不織布等とのラミネートであってもよい。
【００４８】
＜ポリエチレン系フィルム＞
本発明で好適に用いられるポリエチレン系フィルムは、前記エチレン系重合体を含むフィルムである。本発明のポリエチレン系フィルムは種々の公知の成型方法を用いることができるが、エクストルーダーによる押出によるキャスト成型が、生産効率の観点から好ましい。
【００４９】
本発明の包装袋を構成する高分子フィルムがポリエチレン系フィルムである場合、内容物と接触する面（通常は包装袋の内側の面）から厚さ方向に向けて、該ポリエチレン（エチレン系重合体）の密度が大きくなることが好ましい。すなわち、エチレン系重合体を含む高分子フィルムにおいて、内容物と接触する面から、内容物と接触する面とは反対側の面に向けて、該エチレン系重合体の樹脂密度が大きくなることが好ましい。このような樹脂密度の勾配を有することにより、高分子フィルム内に存在する特定化合物が内容物と接触する面側にブリードアウトしやすくなり、高分子フィルム内の特定化合物の含有量を少なくしても内容物と接触する表面に存在する特定化合物の量を本発明の範囲内とすることができ、高い抗菌性が得られる。エチレン系重合体の密度は、厚さ方向に向けて連続的に大きくなっていってもよく、段階的に大きくなっていってもよい。例えば、高分子持フィルムが３層からなる場合には、表面層に含まれるエチレン系重合体の密度よりも、中間層及び裏面層に含まれるエチレン系重合体の密度が高いことが好ましい。また、表面層及び中間層に含まれるエチレン系重合体の密度よりも、裏面層に含まれるエチレン系重合体の密度が高くてもよい。また、表面層、中間層、裏面層の順序で含まれるエチレン系重合体の密度が高くなっていてもよい。また、少なくとも、表面層に含まれるエチレン系重合体の密度よりも、中間層に含まれるエチレン系重合体の密度が高いことが好ましい。
【００５０】
＜延伸フィルム＞
ナイロン６、ナイロン６６等からなるポリアミドフィルム、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートに代表されるポリエステルからなるフィルム、ポリカーボネートフィルム、エチレン・ビニルアルコール共重合体フィルム、ポリビニルアルコールフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリプロピレン等のポリオレフィン及びポリＬ乳酸、ポリＤ乳酸、またはポリＬ乳酸とポリＤ乳酸を精密に配位したステレオコンプレックス晶ポリ乳酸からなる一軸あるいは二軸延伸フィルムである。
【００５１】
＜延伸フィルムとポリエチレン系フィルムとの積層体＞
本発明の延伸フィルムとポリエチレン系フィルムとの積層体は上記ポリエチレン系フィルムの層と延伸フィルムの層を積層して得られる。ポリエチレン系フィルムは一方向または二方向に延伸されていてもよいが、包装袋の機械的強度の安定性の観点から、無延伸フィルムであることが好ましい。
予め作製された延伸フィルムとポリエチレン系フィルムとを接着剤により貼着させるドライラミネーションを行うが、ここで接着剤を塗布する延伸フィルム表面にはコロナ処理をしておくことが接着安定性の観点から好ましい。具体的には、コロナ処理後のフィルム表面の表面張力が接着安定性の観点から、３５ｍＮ／ｍ以上が好ましく、４０ｍＮ／ｍ以上がより好ましい。
【００５２】
また、これらの高分子フィルムは、延伸加工や印刷が施されていてもよく、銀、銅のような無機系抗菌剤や、キチン、キトサン、アリルイソチオシアネートのような有機系抗菌剤が塗布されたものであってもよいし、これらがフィルム中に練り込まれているものであってもよい。
【００５３】
透明性、可撓性、コスト等の観点からは、従来当該技術分野において広く用いられていた延伸ポリプロピレンフィルム、又は延伸ポリプロピレンフィルムとポリエチレン系フィルムとの積層体を高分子フィルムとして用いることが特に好ましい。これらのフィルムは一般にヒートシール性に優れるので、包装袋の製造において生産性が良好である。
この場合、延伸プロピレンフィルム単体で用いる場合は、その厚さが１０〜１００μｍであることが好ましく、延伸ポリプロピレンフィルムとポリエチレン系フィルムとの積層体を用いる場合には、前者の厚さが１０〜５０μｍ、後者の厚さが１０〜１２０μｍであることが好ましい。
【００５４】
なお、ヒートシールに必ずしも適さない高分子フィルムを用いる場合には、該高分子フィルムの全部又は一部にシーラント層をラミネートあるいはコーティングすることで形成すればよい。例えば、アクリル樹脂をコーティングしたセロハンフィルム、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）に線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）ポリスチレンとＥＶＡをラミネートしたフィルムが挙げられ、これらを好適な高分子フィルムとして用いることができる。
【００５５】
本発明の包装袋は、特定範囲の酸素透過度を有し、これにより包装袋内の酸素濃度を制御しながら、雑菌等の繁殖を抑制することができるので、呼吸を行い、かつ水分を多く含む内容物の鮮度保持用、とりわけ青果物の鮮度保持用、に好ましく用いられる。
この実施形態において包装袋に収納され鮮度保持される青果物には特に制限は無いが、例えばバナナ、マンゴー、ウメ、リンゴ、イチゴ、ミカン、ブドウ、和梨、西洋梨のような果実類、ダイコン、ニンジン、ナガイモ、ゴボウのような根菜類、トマト、キュウリ、ナス、ピーマン、エダマメ、オクラのような果菜類、緑豆モヤシ、大豆モヤシ、トウミョウのような芽物類、シイタケ、シメジ、エリンギ、マイタケ、マツタケのような菌茸類（キノコ類）、ブロッコリー、ホウレンソウ、コマツナ、チンゲンサイ、キャベツ、レタス、アスパラガスのような葉茎菜類、キク、ユリ、カーネーション等の花卉または苗が挙げることができる。
【００５６】
この実施形態において包装袋に収納され鮮度保持される青果物の形態にも特に制限は無いが、酸素濃度を制御し、これにより青果物の呼吸を制御しながら、雑菌等の繁殖を抑制することにより鮮度を保持するという本実施形態の作用からは、水分を多く含有し、かつ実質的に呼吸を行っている形態の青果物の鮮度保持に特に有効である。
従って、青果物は収穫されたままのものであってもよく、外葉等を除去したいわゆる前処理済みのものであってもよく、カット済みのいわゆるカット野菜であってもよい。また、青果物は、洗浄、冷却、脱水等の処理のいずれか又は全てを行ったものであってもよく、またこれらの処理のいずれも行わないものであってもよい。
【００５７】
カット野菜は、簡便に食事に供することができることなどから近年需要が増加しており、高い経済的価値を有する。一方、野菜はカットされることにより呼吸作用や代謝反応が急激に活発化し、品質が急激に低下する傾向がある。また、比較的広いカット面を有するため、雑菌や腐敗物の影響を受けやすい。更に、カット面から有機成分等が結露中に溶出した場合等には、これを養分とした雑菌等の顕著な繁殖がしばしば発生する。本実施形態は、この様なカット野菜の鮮度保持に有効に用いることができるので、特に高い経済的価値を有する。
【００５８】
青果物の種類及び形態により、鮮度保持に好ましい酸素濃度がある程度異なり、それに伴い好ましい酸素透過度、並びにその様な酸素透過度を与えるヒートシール部中の切り欠きの、好ましい大きさ（長さ）、形状、及び数も異なるが、これらを適切に設定することで、上記青果物のいずれについても、本発明の範囲内の包装袋によって有効に鮮度保持を行うことができる。
【００５９】
青果物を本発明の包装袋に収納することで、本発明の一実施形態である青果物鮮度保持用包装体を製造することができる。
以下、本実施形態の青果物鮮度保持用包装体の製造方法を、カット野菜の鮮度保持用包装体を例に説明する。
【００６０】
まず前処理工程において、手作業で外葉を取り除き、２〜４分割し、芯を取り除くなどした野菜をコンベヤーに供給する。コンベヤーで搬送された野菜は、スライサーでカットされ、冷水を満たした洗浄槽で冷却を兼ねて洗浄され、水切り後遠心脱水機等で脱水される。脱水されたカット野菜は、高分子フィルムを丸めて筒状とし、この筒状にされたフィルムの一端面をヒートシールして筒状の袋内に充填される。次いで、カッター付シールバーで筒状の袋を野菜が充填された箇所の上下２箇所で、ヒートシールするとともに切断し、カット野菜の鮮度保持用包装体が製造される。この上下２か所でのヒートシールの際に、例えばシールバーに設けられた溝により、ヒートシール部に切り欠きが形成される。
【００６１】
カット野菜の鮮度保持の観点からは、切れ味の良い刃を用い、切断面に生ずる傷をより少なくすることが好ましい。
また、カット幅が狭いほど、切断面積が増加し、鮮度保持がより困難になるため、鮮度保持の観点からは、需要の形態に適合する限りにおいてカット幅が広い方が好ましい。
更に、カット野菜に当初から雑菌が多く付着していると、鮮度保持がより困難になるため、カット野菜をよく洗浄するなどして、雑菌の付着をできるだけ低減することが好ましい。洗浄は、雑菌の付着を低減するばかりか、活性の高い酵素等を含み変色等の原因となりうる細胞液等を除去する効果もあるため、鮮度保持のために特に有効である。
加えて、洗浄後にカット野菜表面に付着した水分を十分に除去することが、鮮度保持のために重要である。洗浄後静置して水切りを行っても、カット野菜表面にはなお多くの水が付着している場合が多いので、遠心脱水機等を用いて水分を除去することが有効である。
【００６２】
なお、本実施形態の青果物鮮度保持用包装体は、青果物の収納及び包装袋の封止後に、脱気を行ってもよい。脱気を行うことにより、包装袋の酸素透過度と青果物の呼吸量の平衡状態として設計される所望の酸素濃度に速やかに到達することが可能となり、鮮度保持に有利である。
また、流通の過程での効率向上やスペース節約、特定の気体の排除等の観点からも、包装袋の封止後に脱気を行うことが好ましい。
特に、本発明の包装袋を構成する高分子フィルム中にスリット状の断面形状を有する開口部を設けた場合には、機械的圧力をかける等の比較的簡便な手段で、スリットの中央部の幅を拡げて気体透過性を顕著に増大させることが可能であり、これにより包装体を比較的容易にかつ短時間で脱気することが可能である。
【００６３】
本実施形態の青果物鮮度保持用包装体は、本発明の包装袋中に青果物のみが収納されていてもよいし、更にそれ以外の部材が収納されていてもよい。
例えば、青果物に加えて、吸湿剤、及び／又は抗菌剤が包装袋中に収納されていてもよい。
吸湿剤には特に限定は無く、吸湿効果または調湿効果を有する公知又は市販の材料を使用することができる。吸湿剤として好適に用いられるものとしては、例えば、活性炭、シリカゲル、アルミナゲル、シリカアルミナゲル、無水硫酸マグネシウム、ゼオライト、合成ゼオライト、酸化カルシウム、塩化カルシウム、及び、焼ミョウバン、又はこれらの混合物等が挙げられるが、これらに限定されない。
これらの中でも、青果物への影響や食品である青果物等の近くで使用することに関する懸念の比較的少ない活性炭を用いることが特に好ましい。活性炭は粉末状、粒状どちらでも何ら差し支えなく、原料はヤシ殻、おがくず、木炭、竹炭、褐炭、泥炭、ほね、石油ピッチなどどんなものでも差し支えない。また活性炭は不織布、セロファン、紙などなどで使用単位毎に包装してあることが望ましいが、活性炭自体が繊維状になったものでも差し支えない。活性炭の包材としては、合成樹脂からなる不織布のように、ヒートシール性を有するものが好ましいが、水蒸気透過性を有しかつ活性炭がこぼれないもので有れば、紙、天然繊維などでも何ら問題ない。
【００６４】
抗菌剤には特に限定は無く、抗菌作用を有する物質を適宜使用することができるが、青果物への影響や食品である青果物等の近くで使用することに関する懸念の比較的少ない天然性抗菌剤を好ましく使用することができる。より具体的には、天然性抗菌剤であるキトサン、アリルイソチオシアネート、ヒノキチオール、リモネン等を、包装袋内に収納することができる。
【実施例】
【００６５】
以下、実施例／比較例を参照しながら、本発明を更に詳細に説明する。
以下の記載において、別途明記しない限り、「部」は「質量部」、「％」は「質量％」である。
なお、本発明はいかなる意味においても、以下の実施例によって限定されるものではない。
【００６６】
（１）抗菌試験
ＪＩＳＺ２８０１に準じた抗菌試験を大腸菌（Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ  ｃｏｌｉ）を用いて行った。
但し、鮮度保持フィルム表面の状態を保つためにアルコールによるふき取りは行わなかった。
１／５００普通ブイヨン培地に大腸菌（Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ  ｃｏｌｉ）を規定数量入れて４ｃｍ角のフィルム表面に滴下してＰＥフィルムと挟み込み、３５℃、２４時間経過した後に鮮度保持フィルム表面を洗浄し、普通ブイヨン培地を回収し、普通寒天培地を用いて菌数を測定した。
即ち、顕微鏡下で菌を１つ１つ数えるのは困難なため、コロニーを測定しそれを生菌数ＣＦＵ（ｃｏｌｏｎｙ  ｆｏｒｍｉｎｇ  ｕｎｉｔ）とした。
またＰＥフィルム同士に挟み込んだサンプルをＣｏｎｔｒｏｌとして、実験結果と比較した。
結果はｎ＝３の平均値を示した。
【００６７】
（２）鮮度保持フィルムの作製
（１）プロピレン系重合体
（１−１）中間層
プロピレン単独重合体：融点（Ｔｍ）＝１６０℃、ＭＦＲ＝３ｇ／１０分（株式会社プライムポリマー社製）を用いた。
（１−２）裏層及び表層
プロピレン・エチレンランダム共重合体：融点（Ｔｍ）＝１３８℃、ＭＦＲ＝７ｇ／１０分（株式会社プライムポリマー社製）を用いた。
（３）グリセリンの脂肪酸エステル
ステアリルジエタノールアミンモノステアレート：６％
ステアリルジエタノールアミン：１．９％
ステアリルモノグリセライド：２．０％
何れも理研ビタミン株式会社製（製品名リケマールシリーズ）の試薬を各々上記の所定濃度でイソプロピルアルコールに溶解し、前記プロピレン単独重合体まぶし、乾かした上で、ペレット化し、グリセリンの脂肪酸エステルを含む防曇剤の量が１０％の濃度になるようにマスターバッチを得た。
（４）鮮度保持フィルム（二軸延伸フィルム）の成形
中間層にグリセリンの脂肪酸エステルを表−１に示すように処方し、裏層／中間層／表層の三層フィルムを二軸延伸機で連続成形し多層延伸フィルムからなる鮮度保持フィルムＡ、Ａ２、及びＢを製造した。
鮮度保持フィルムの延伸温度は縦延伸：１００℃、横延伸：１８０℃であった。ヒートセット温度は、１８０℃、セット時間は１０秒であった。
【表１】
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表−１から明らかなようにステアリルジエタノールアミン、ステアリルジエタノールアミンモノステアレート、グリセリンモノグリセライドを中間層に所定量配合したフィルムＡに比べてステアリルジエタノールアミンのみをフィルムＡと同量添加したフィルムＡ２はフィルムＡに比べて抗菌性が著しく低く、ｃｏｎｔｒｏｌに比べ１／１００よりも大きい菌数であった。フィルムＢは成分を入れていないため、当然抗菌性がなかった。
以下の鮮度保持試験はフィルムＡ（抗菌性あり）とフィルムＢ（抗菌性なし）で行った。
【００６８】
（３）酸素透過度
まず、次の方法で内寸２２０ｍｍ×２４０ｍｍの袋を形成した。
１枚のフィルムをほぼ均等に２つ折りにし約５ｍｍ幅で、インパルスシーラー（富士インパルス社製、品番Ｆｉ−２００−１０ＷＫ）で加熱条件の目盛を３に設定してヒートシールを行い、当該ヒートシール辺がほぼ中央にくるようにヒートシール辺とほぼ垂直をなす辺の一方の全体と、他方の辺の一方の連通部となる端部約２ｃｍを除く全体をヒートシールして、内寸２２０ｍｍ×２４０ｍｍの袋を形成した。
次に前記連通部から窒素ガスを注入し、袋内が飽和状態になってから袋内のガスを連通部からほぼすべて排出した。この操作を５回繰り返した後、窒素ガスを注入して袋内を窒素ガスで飽和させて連通部を前記インパルスシーラーで同様の条件でヒートシールした。窒素ガスを飽和させた袋を２２℃、相対湿度４０％の空気中（１気圧、酸素濃度：２１％、窒素濃度：７９％）の室内に６時間放置した。
次にサンプリング針チューブで袋内のガスを約２０ｃｃサンプリングして食品包装用ジルコニア酸素濃度計（東レエンジニアリング社製、型番ＬＣ−７５０Ｆ）にて袋中の酸素濃度を測定した。さらに、袋中の気体の体積を測定し、下記の式から酸素透過度を算出した。
（式）酸素透過度＝内部酸素濃度変化（％）／１００×体積（ｃｍ３）×２４×６０/時間（３６０分）×１００００ｃｍ２／面積（１２３２ｃｍ２）／０．２１（酸素の分圧）
【００６９】
（４）特定化合物の存在量
高分子フィルムの表面を、ジクロロメタンを用いて洗浄し、洗浄液を回収し、濃縮して定容した後、シリル化し、ガスクロマトグラフ質量分析（ＧＣ／ＭＳ）を用いて定量した。
（５）臭気試験
・試験方法
包装体の封を開けた時に顔を近づけて内部のにおいを嗅いでｎ＝３で官能評価した。
・評価基準
判定基準は以下のとおりである。
５：臭わない。
４：少し臭う
３：臭う
２：かなり臭う
１：すごく臭う
（６）底部漏れ
・試験方法
試験サンプルの底部前面に手をあてて、触感で漏れの有無を確認した。
・評価基準
○：手に液滴が付着せず、感触で漏れが確認できないもの。
×：手に液滴が付着し、触感で漏れが確認できるもの。
（７）鮮度保持試験
ここで更にフィルムＡ（抗菌性あり）、フィルムＢ（抗菌性なし）を用いて鮮度保持試験を行った。
ブロッコリー、カリフラワーを一口サイズ（約５ｃｍ角）に切り、次亜塩素酸水溶液２５０ｐｐｍに１０分浸し、雑菌を殺菌した。
またフィルムＡ（抗菌性あり）、フィルムＢ（抗菌性なし）を用いて、それぞれ図４（実施例１）、図５（実施例２）、図６（比較例１）、図７（比較例２）に示す構造、及び表２及び３に示す大きさのシール部分に加工した大きさ２２０ｍｍ×２４０ｍｍ、厚み３０μｍの袋を作り、各袋に３０ｇの上記で殺菌したブロッコリー、又はカリフラワーを入れて経時変化を確認した。実験は、ｎ＝３で行い、その平均を表−２、表−３に示した。
ブロッコリー、カリフラワーともに呼吸量が大きいので密閉した比較例２（フィルムＢを使用した場合）では酸素濃度が５日目に１．０％以下となった。そのため臭いの急激な悪化が見られた。嫌気呼吸になりアルコール等の物質を排出したためと推定される。また底部にも切欠きを設けた比較例１は底部からの液(凝集水)の洩れがあった。更に各系においてフィルムＡ（抗菌性あり）、フィルムＢ（抗菌性なし）の差を比較すると、フィルムＡ（抗菌性あり）の方が臭いが抑えられる傾向にあった。
【表２】
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【表３】
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【産業上の利用可能性】
【００７０】
本発明の包装袋は、雑菌等の繁殖を極めて効果的に抑制することが可能であり、青果物等の水分を多く含む内容物、特にカット野菜等の雑菌の影響を受けやすい内容物の鮮度保持に適した包装袋であって、簡便かつ歩留まりの高い方法で製造可能であるので、食品加工、流通、外食などの産業の各分野において高い利用可能性を有する。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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