(57)【要約】      （修正有）【課題】優れた殺虫活性及び優れた殺菌活性を有する２−メチル−３−キノリン化合物又はその塩並びにこれを含有する農園芸用殺虫殺菌剤の提供。【解決手段】式（Ｉ）で表される２−メチル−３−キノリン化合物又はその塩並びにこれを含有する農園芸用殺虫殺菌剤。2018016602.tif 000017〔Ｘ５〜Ｘ８は各々独立にＨ、ハロゲン原子又はアルキル基；Ｗはアルキル基又はアルキニル基；Ａはハロゲン原子等で置換されたアリール基〕【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（Ｉ）：
【化１】
2018016602.tif 000015
（式中、Ｘ５、Ｘ６、Ｘ７、及びＸ８は、各々独立して、水素原子；
ハロゲン原子；又は
同一若しくは異なった１〜３個のハロゲン原子置換基で置換されてよいＣ１〜Ｃ８アルキル基；を表す。
Ｗは、Ｃ１〜Ｃ８アルキル基；又は
Ｃ２〜Ｃ６アルキニル基；を表す。
Ａは、下記一般式（II）で表されるアリール基を示す。
【化２】
2018016602.tif 000016
Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３、Ｙ４、及びＹ５は、各々独立して、水素原子；
ハロゲン原子；
同一若しくは異なったＣ１〜Ｃ６アルコキシ基で置換されてよいＣ１〜Ｃ８アルキル基；
同一若しくは異なったＣ１〜Ｃ６アルコキシ基で置換されてよいＣ１〜Ｃ８アルコキシ基；
シアノ基；
Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基で置換されてよいイミノ基；
ヘテロアリール基；
同一若しくは異なった１〜５個のＣ１〜Ｃ８アルキル基で置換されてよいフェノキシ基；
同一若しくは異なった１〜５個のＣ１〜Ｃ８アルコキシ基で置換されてよいフェニルチオ基；
又は、
同一若しくは異なった、１〜４個のＣ１〜Ｃ６アルコキシ基又は１〜４個のＣ１〜Ｃ８アルキル基（該アルキル基は、ハロゲン原子で置換されてよい）で、置換されてよいヘテロアリールオキシ基を表す。）
で表される２−メチル−３−キノリン化合物又はその塩。
【請求項２】
前記一般式（Ｉ）におけるＸ５、Ｘ６、Ｘ７、及びＸ８からなる群より選ばれる少なくとも一つが、フッ素原子である請求項１に記載の２−メチル−３−キノリン化合物又はその塩。
【請求項３】
前記一般式（Ｉ）におけるＷが、Ｃ１〜Ｃ８アルキル基である請求項１又は請求項２に記載の２−メチル−３−キノリン化合物又はその塩。
【請求項４】
前記一般式（Ｉ）におけるＷが、メチル基である請求項３に記載の２−メチル−３−キノリン化合物又はその塩。
【請求項５】
前記一般式（II）におけるＹ１、Ｙ２、Ｙ３、Ｙ４、及びＹ５が、各々独立して、水素原子；
ハロゲン原子；
同一若しくは異なったＣ１〜Ｃ６アルコキシ基で置換されたＣ１〜Ｃ８アルキル基；
同一若しくは異なったＣ１〜Ｃ６アルコキシ基で置換されたＣ１〜Ｃ８アルコキシ基；
ヘテロアリール基；
同一若しくは異なった１〜５個のＣ１〜Ｃ８アルキル基で置換されたフェノキシ基；
同一若しくは異なった１〜５個のＣ１〜Ｃ８アルコキシ基で置換されたフェニルチオ基；
又は、
同一若しくは異なった、１〜４個のＣ１〜Ｃ６アルコキシ基、又は、１〜４個の、ハロゲンで置換されたＣ１〜Ｃ８アルキル基で、置換されたヘテロアリールオキシ基である請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の２−メチル−３−キノリン化合物又はその塩。
【請求項６】
前記一般式（II）におけるＹ１、Ｙ２、Ｙ３、Ｙ４、及びＹ５が、各々独立して、塩素原子、ｔ−ブチル基、メトキシエチル基、メトキシメトキシ基、メトキシフェノキシ基、又はトリアゾリル基である請求項５に記載の２−メチル−３−キノリン化合物又はその塩。
【請求項７】
前記一般式（II）におけるＹ１、Ｙ２、Ｙ３、Ｙ４、及びＹ５が、各々独立して、メトキシエチル基、又はメトキシメトキシ基である請求項６に記載の２−メチル−３−キノリン化合物又はその塩。
【請求項８】
請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載の２−メチル−３−キノリン化合物又はその塩を有効成分として含有する農園芸用殺虫殺菌剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、２−メチル−３−キノリン化合物又はその塩並びにそれを含む農園芸用殺虫殺菌剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
特許文献１には、キノリン環の３位に、ジヒドロテトラゾリノン基を有するベンジルオキシ基が結合している２−メチル−３−キノリン化合物が農園芸用殺菌剤として記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】国際公開第２０１５／０４６４８０号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、特許文献１には、キノリン環の３位に酸素を介して結合しているメチレン鎖に、フェニル基に加えて更に置換基を有する化合物は記載されていない。また、特許文献１には、ベンジルオキシ基のオルソ位にジヒドロテトラゾリノン基を有さない化合物は記載されていない。
このように、キノリン環の３位に酸素を介して結合しているメチレン鎖に置換基を有し、かつ２位にメチル基を有する３−キノリン化合物、又はベンジルオキシ基のオルソ位にジヒドロテトラゾリノン基を有さない３−キノリン化合物が、農園芸用殺虫殺菌剤として使用できることは従来知られていない。
一方、農園芸用殺虫剤又は農園芸用殺菌剤として様々な化合物が開発されている。しかしながら、低感受性菌の発生及び抵抗性虫の増加により十分な防除効果が望めなくなってきている。したがって、広いスペクトラムで、十分な殺虫活性と種々の植物病害に対する優れた殺菌活性とを有する農園芸用殺虫殺菌剤が望まれている。
本発明の目的は、優れた殺虫活性と優れた殺菌活性とを有する３−キノリン化合物又はその塩並びにこれを有効成分として含有する農園芸用殺虫殺菌剤を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、３−キノリン化合物について鋭意研究を重ねた結果、キノリン環の３位に酸素を介して結合しているメチレン鎖に置換基を有し、かつ２位にメチル基を有する、一般式（Ｉ）で表される３−キノリン化合物が、種々の植物病害に対する優れた殺菌活性及び優れた殺虫活性を有し、農薬の有効成分として有用であることを見出し、本発明を完成した。
すなわち、本発明は以下の態様を包含する。
【０００６】
＜１＞  下記一般式（Ｉ）：
【０００７】
【化１】
2018016602.tif 000002
【０００８】
（式中、Ｘ５、Ｘ６、Ｘ７、及びＸ８は、各々独立して、水素原子；
ハロゲン原子；又は
同一若しくは異なった１〜３個のハロゲン原子置換基で置換されてよいＣ１〜Ｃ８アルキル基；を表す。
Ｗは、Ｃ１〜Ｃ８アルキル基；又は
Ｃ２〜Ｃ６アルキニル基；を表す。
Ａは、下記一般式（II）で表されるアリール基を示す。
【０００９】
【化２】
2018016602.tif 000003
【００１０】
Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３、Ｙ４、及びＹ５は、各々独立して、水素原子；
ハロゲン原子；
同一若しくは異なったＣ１〜Ｃ６アルコキシ基で置換されてよいＣ１〜Ｃ８アルキル基；
同一若しくは異なったＣ１〜Ｃ６アルコキシ基で置換されてよいＣ１〜Ｃ８アルコキシ基；
シアノ基；
Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基で置換されてよいイミノ基；
ヘテロアリール基；
同一若しくは異なった１〜５個のＣ１〜Ｃ８アルキル基で置換されてよいフェノキシ基；
同一若しくは異なった１〜５個のＣ１〜Ｃ８アルコキシ基で置換されてよいフェニルチオ基；
又は、
同一若しくは異なった、１〜４個のＣ１〜Ｃ６アルコキシ基又は１〜４個のＣ１〜Ｃ８アルキル基（該アルキル基は、ハロゲン原子で置換されてよい）で、置換されてよいヘテロアリールオキシ基を表す。）
で表される２−メチル−３−キノリン化合物又はその塩。
【００１１】
＜２＞  前記一般式（Ｉ）におけるＸ５、Ｘ６、Ｘ７、及びＸ８からなる群より選ばれる少なくとも一つが、フッ素原子である＜１＞に記載の２−メチル−３−キノリン化合物又はその塩。
【００１２】
＜３＞  前記一般式（Ｉ）におけるＷが、Ｃ１〜Ｃ８アルキル基である＜１＞又は＜２＞に記載の２−メチル−３−キノリン化合物又はその塩。
＜４＞  前記一般式（Ｉ）におけるＷが、メチル基である＜３＞に記載の２−メチル−３−キノリン化合物又はその塩。
【００１３】
＜５＞  前記一般式（II）におけるＹ１、Ｙ２、Ｙ３、Ｙ４、及びＹ５が、各々独立して、水素原子；
ハロゲン原子；
同一若しくは異なったＣ１〜Ｃ６アルコキシ基で置換されたＣ１〜Ｃ８アルキル基；
同一若しくは異なったＣ１〜Ｃ６アルコキシ基で置換されたＣ１〜Ｃ８アルコキシ基；
ヘテロアリール基；
同一若しくは異なった１〜５個のＣ１〜Ｃ８アルキル基で置換されたフェノキシ基；
同一若しくは異なった１〜５個のＣ１〜Ｃ８アルコキシ基で置換されたフェニルチオ基；
又は、
同一若しくは異なった、１〜４個のＣ１〜Ｃ６アルコキシ基、又は、１〜４個の、ハロゲンで置換されたＣ１〜Ｃ８アルキル基で、置換されたヘテロアリールオキシ基である＜１＞〜＜４＞のいずれか１つに記載の２−メチル−３−キノリン化合物又はその塩。
＜６＞  前記一般式（II）におけるＹ１、Ｙ２、Ｙ３、Ｙ４、及びＹ５が、各々独立して、塩素原子、ｔ−ブチル基、メトキシエチル基、メトキシメトキシ基、メトキシフェノキシ基、又はトリアゾリル基である＜５＞に記載の２−メチル−３−キノリン化合物又はその塩。
＜７＞  前記一般式（II）におけるＹ１、Ｙ２、Ｙ３、Ｙ４、及びＹ５が、各々独立して、メトキシエチル基、又はメトキシメトキシ基である＜６＞に記載の２−メチル−３−キノリン化合物又はその塩。
【００１４】
＜８＞  ＜１＞〜＜７＞のいずれか１つに記載の２−メチル−３−キノリン化合物又はその塩を有効成分として含有する農園芸用殺虫殺菌剤。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、優れた殺虫活性と優れた殺菌活性とを有する２−メチル−３−キノリン化合物又はその塩並びにこれを有効成分として含有する農園芸用殺虫殺菌剤が提供される。
本発明に係る２−メチル−３−キノリン化合物又はその塩を有効成分として含有する農園芸用殺虫殺菌剤は、種々の植物病害虫に対して十分な防除効果を示す農園芸用殺虫剤として有用であるとともに、種々の植物病害に対して優れた防除効果を示す農園芸用殺菌剤としても有用である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
本明細書において「工程」との語は、独立した工程だけではなく、他の工程と明確に区別できない場合であってもその工程の所期の目的が達成されれば、本用語に含まれる。
本明細書において「〜」を用いて示された数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を示す。
【００１７】
本明細書の一般式において使用される文言は、その定義において、それぞれ以下に説明されるような意味を有する。
「ｎ−」はノルマルを意味し、「ｉ−」はイソを意味し、「ｓ−」はセカンダリーを意味し、「ｔ−」はターシャリーを意味する。
「Ｃａ−Ｃｂ（ａ、ｂは１以上の整数を表す）」との表記は、例えば、「Ｃ１−Ｃ８」とは炭素原子数が１〜８個であることを意味し、「Ｃ１−Ｃ６」とは炭素原子数が１〜６個であることを意味し、「Ｃ２−Ｃ６」とは炭素原子数が２〜６個であることを意味する。
【００１８】
本明細書において、一般式におけるＸ５、Ｘ６、Ｘ７、及びＸ８は、総称して「置換基Ｘ」ともいう。
本明細書において、一般式におけるＷは、「置換基Ｗ」ともいう。
本明細書において、一般式におけるＹ１、Ｙ２、Ｙ３、Ｙ４、及びＹ５は、総称して「置換基Ｙ」ともいう。
本発明において、「ハロゲン原子」とは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子である。
【００１９】
置換基Ｘにおけるハロゲン原子としては、好適にはフッ素原子である。
置換基Ｘにおいて、「Ｃ１〜Ｃ８アルキル基」とは、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、２−メチルブチル基、ネオペンチル基、１−エチルプロピル基、へキシル基、４−メチルペンチル基、３−メチルペンチル基、２−メチルペンチル基、１−メチルペンチル基、３，３−ジメチルブチル基、２，２−ジメチルブチル基、１，１−ジメチルブチル基、１，２−ジメチルブチル基、１，３−ジメチルブチル基、２，３−ジメチルブチル基、２−エチルブチル基、１−オクチル基等の炭素原子数が１〜８個の直鎖又は分枝鎖アルキル基である。好適には炭素原子数が１〜３個の直鎖又は分枝鎖アルキル基であり、より好適にはメチル基である。
【００２０】
置換基Ｘにおいて、「１〜３個のハロゲン原子で置換されてよいＣ１〜Ｃ８アルキル基」とは、「Ｃ１〜Ｃ８アルキル基」に加えて、前記「ハロゲン原子」が１〜３個結合した炭素原子数が１〜８個の直鎖又は分枝鎖アルキル基である。
ハロゲン原子が結合したＣ１〜Ｃ８アルキル基としては、例えば、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、パーフルオロイソプロピル基等の炭素原子数が１〜８個の直鎖又は分枝鎖アルキル基である。好適にはフッ素原子が結合した炭素原子数が１〜３個の直鎖又は分枝鎖アルキル基であり、より好適にはトリフルオロメチル基である。
【００２１】
置換基Ｗにおいて、「Ｃ１〜Ｃ８アルキル基」とは、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、２−メチルブチル基、ネオペンチル基、１−エチルプロピル基、へキシル基、４−メチルペンチル基、３−メチルペンチル基、２−メチルペンチル基、１−メチルペンチル基、３，３−ジメチルブチル基、２，２−ジメチルブチル基、１，１−ジメチルブチル基、１，２−ジメチルブチル基、１，３−ジメチルブチル基、２，３−ジメチルブチル基、２−エチルブチル基、１−オクチル基等の炭素原子数が１〜８個の直鎖又は分枝鎖アルキル基である。好適には炭素原子数が１〜３個の直鎖又は分枝鎖アルキル基であり、より好適にはメチル基である。
【００２２】
置換基Ｗにおいて、「Ｃ２〜Ｃ６アルキニル基」とは、直鎖状又は分枝鎖状のいずれであってもよく、１以上の任意の個数の三重結合を含むことができる。例えば、エチニル基、プロパルギル基、ブタ−１−イン−１−イル基、ブタ−２−イン−１−イル基、ブタ−３−イン−１−イル基、１−メチルプロパ−２−イン−１−イル基、２−メチルプロパ−２−イン−１−イル基、ペンタ−１−イン−１−イル基、ペンタ−２−イン−１−イル基、ペンタ−３−イン−１−イル基、ペンタ−４−イン−１−イル基、３−メチルブタ−２−イン−１−イル基、３−メチルブタ−３−イン−１−イル基、ヘキサ−１−イン−１−イル基、ヘキサ−２−イン−１−イル基、ヘキサ−３−イン−１−イル基、ヘキサ−４−イン−１−イル基、ヘキサ−５−イン−１−イル基、４−メチルペンタ−３−イン−１−イル基等であり、好適には炭素原子数が２〜４個の直鎖又は分枝鎖アルキニル基であり、より好適にはエチニル基である。
【００２３】
置換基Ｙにおいて、「Ｃ１〜Ｃ８アルキル基」とは、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、２−メチルブチル基、ネオペンチル基、１−エチルプロピル基、へキシル基、４−メチルペンチル基、３−メチルペンチル基、２−メチルペンチル基、１−メチルペンチル基、３，３−ジメチルブチル基、２，２−ジメチルブチル基、１，１−ジメチルブチル基、１，２−ジメチルブチル基、１，３−ジメチルブチル基、２，３−ジメチルブチル基、２−エチルブチル基、１−オクチル基等の炭素原子数が１〜８個の直鎖又は分枝鎖アルキル基である。好適には炭素原子数が１〜４個の直鎖又は分枝鎖アルキル基であり、より好適には、イソプロピル基又はｔ−ブチル基である。
置換基Ｙにおいて、「Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基で置換されてよいＣ１〜Ｃ８アルキル基」とは、「Ｃ１〜Ｃ８アルキル基」に加えて、「Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基」が結合した「Ｃ１〜Ｃ８アルキル基」である。
【００２４】
「Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基」が結合した「Ｃ１〜Ｃ８アルキル基」としては、例えば、メトキシメチル基、エトキシメチル基、メトキシエチル基、エトキシエチル基、メトキシプロピル基等のアルコキシ基が結合した炭素原子数が１〜８個の直鎖又は分枝鎖アルキル基である。好適にはメトキシエチル基である。
【００２５】
置換基Ｙにおいて、「Ｃ１〜Ｃ８アルコキシ基」とは、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、イソペンチルオキシ基、２−メチルブトキシ基、ネオペンチルオキシ基、１−エチルプロポキシ基、へキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、（４−メチルペンチル）オキシ基、（３−メチルペンチル）オキシ基、（２−メチルペンチル）オキシ基、（１−メチルペンチル）オキシ基、３，３−ジメチルブトキシ基、２，２−ジメチルブトキシ基、１，１−ジメチルブトキシ基、１，２−ジメチルブトキシ基、１，３−ジメチルブトキシ基、２，３−ジメチルブトキシ基、２−エチルブトキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基等の炭素原子数１〜８個の直鎖又は分枝鎖アルコキシ基である。好適には炭素原子数が１〜４個の直鎖又は分枝鎖アルキコキシ基であり、より好適にはメトキシ基又はブトキシ基である。
置換基Ｙにおいて、「Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基で置換されてよいＣ１〜Ｃ８アルコキシ基」とは、「Ｃ１〜Ｃ８アルコキシ基」に加えて、「Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基」が結合した「Ｃ１〜Ｃ８アルコキシ基」である。
【００２６】
「Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基」が結合した「Ｃ１〜Ｃ８アルコキシ基」としては、例えば、メトキシメトキシ基、メトキシエトキシ基、エトキシメトキシ基、エトキシエトキシ基等のアルコキシ基が結合した炭素原子数１〜８個の直鎖又は分枝鎖アルコキシ基である。好適にはメトキシメトキシ基である。
【００２７】
置換基Ｙにおいて、「ヘテロアリール基」としては、例えば、トリアゾリル基、ピラゾリル基、ピリジル基等である。好適にはトリアゾリル基である。
【００２８】
置換基Ｙにおいて、「１〜５個のＣ１〜Ｃ８アルキル基で置換されてよいフェノキシ基」とは、フェノキシ基に加えて、「Ｃ１〜Ｃ８アルキル基」が１〜５個結合した「フェノキシ基」である。
「Ｃ１〜Ｃ８アルキル基」が１〜５個結合した「フェノキシ基」としては、例えば、メチルフェノキシ基、ｔ−ブチルフェノキシ基、ジメチルフェノキシ基等のアルキル基が１〜５個結合したフェノキシ基である。好適にはｔ−ブチルフェノキシ基である。
【００２９】
置換基Ｙにおいて、「１〜５個のＣ１〜Ｃ８アルコキシ基で置換されてよいフェニルチオ基」とは、フェニルチオ基に加えて、「Ｃ１〜Ｃ８アルコキシ基」が１〜５個結合した「フェニルチオ基」である。
「Ｃ１〜Ｃ８アルコキシ基」が１〜５個結合した「フェニルチオ基」としては、例えば、メトキシフェニルチオ基、ｔ−ブチトキシフェニルチオ基、ジメトキシフェニルチオ基等のアルコキシ基が１〜５個結合したフェニルチオ基である。好適にはメトキシフェニルチオ基である。
【００３０】
置換基Ｙにおいて、「１〜４個のＣ１〜Ｃ６アルコキシ基又は１〜４個のＣ１〜Ｃ８アルキル基（該アルキル基は、ハロゲン原子で置換されてよい）で、置換されてよいヘテロアリールオキシ基」とは、ヘテロアリールオキシ基に加えて、「Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基」が１〜４個結合した「ヘテロアリールオキシ基」、又は、「ハロゲン原子で置換されてよいＣ１〜Ｃ８アルキル基」が１〜４個結合した「ヘテロアリールオキシ基」である。
「ハロゲン原子で置換されてよいＣ１〜Ｃ８アルキル基」とは、「Ｃ１〜Ｃ８アルキル基」に加えて、前記「ハロゲン原子」が結合した「Ｃ１〜Ｃ８アルキル基」である。
「Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基」が１〜４個結合した「ヘテロアリールオキシ基」としては、例えば、メトキシピリジルオキシ基、メトキシチアゾリルオキシ基、メトキシピリミジルオキシ基等のアルコキシ基が１〜４個結合したヘテロアリールオキシ基である。好適にはメトキシピリジルオキシ基である。
「ハロゲン原子で置換されてよいＣ１〜Ｃ８アルキル基」が１〜４個結合した「ヘテロアリールオキシ基」としては、例えば、メチルトリアゾリルオキシ基、メチルピラゾリルオキシ基、トリフルオロメチルトリアゾリルオキシ基、トリフルオロメチルピリジルオキシ基等のハロゲン原子で置換されてよいアルキル基が１〜４個結合したヘテロアリールオキシ基である。好適にはトリフルオロメチルピリジルオキシ基である。
【００３１】
以下に、一般式（Ｉ）における置換基Ｘ、置換基Ｗ、及び置換基Ｙの好ましい態様を説明する。
【００３２】
置換基Ｘは、好ましくは、水素原子又はフッ素原子である。
置換基Ｗは、好ましくは、Ｃ１〜Ｃ８アルキル基であり、より好ましくはメチル基である。
【００３３】
置換基ＹであるＹ１、Ｙ２、Ｙ３、Ｙ４、及びＹ５は、好ましくは、各々独立に、水素原子；ハロゲン原子；同一若しくは異なったＣ１〜Ｃ６アルコキシ基で置換されたＣ１〜Ｃ８アルキル基；同一若しくは異なったＣ１〜Ｃ６アルコキシ基で置換されたＣ１〜Ｃ８アルコキシ基；ヘテロアリール基；同一若しくは異なった１〜５個のＣ１〜Ｃ８アルキル基で置換されたフェノキシ基；同一若しくは異なった１〜５個のＣ１〜Ｃ８アルコキシ基で置換されたフェニルチオ基；又は、同一若しくは異なった、１〜４個のＣ１〜Ｃ６アルコキシ基、又は、１〜４個の、ハロゲンで置換されたＣ１〜Ｃ８アルキル基で、置換されたヘテロアリールオキシ基である。より好ましくは、各々独立に、塩素原子、ｔ−ブチル基、メトキシエチル基、メトキシメトキシ基、メトキシフェノキシ基、又はトリアゾリル基である。更に好ましくは、各々独立に、メトキシエチル基、又はメトキシメトキシ基である。
【００３４】
本発明の一般式（Ｉ）で表される２−メチル−３−キノリン化合物は、例えば、硫酸塩、塩酸塩、硝酸塩、リン酸塩等のような塩にすることができる。これらの塩は、農薬として使用できる限り、本発明に包含される。
本発明の一般式（Ｉ）で表される２−メチル−３−キノリン化合物及びその塩は、溶媒和物にすることができ、これらの溶媒和物も、本発明に包含される。溶媒和物としては、好適には、水和物である。
本発明の一般式（Ｉ）で表される２−メチル−３−キノリン化合物は、不斉炭素を有する。１種の光学活性体及び２種以上の光学活性体の任意の割合の混合物も、本発明に包含される。
【００３５】
本発明の２−メチル−３−キノリン化合物の代表的な化合物を以下に例示するが、本発明はこれらの化合物に限定されるものではない。
以下に示す例示化合物において、「Ｍｅ」はメチル基を、「Ｅｔ」はエチル基を、「Ａｌｌｙｌ」はアリル基を、「Ｅｔｈｙｎｙｌ」はエチニル基を、「ＭｅＯ」はメトキシ基を、「ＣＮ」はシアノ基を、「ＭｅＯＣＨ２Ｏ」はメトキシメトキシ基を、「ＭｅＯＣＨ２ＣＨ２」はメトキシエチル基を、「ｎＢｕ」はブチル基（ｎ−ブチル基）を、「ｔＢｕ」はターシャリーブチル基（ｔ−ブチル基）を、「Ｐｈ」はフェニル基を、「ＣＦ３」はトリフルオロメチル基を、「Ｐｒｙ」はピリジル基を、「Ｔｚ」はトリアゾリル基を、それぞれ示す。また、備考欄における「：Ｒ」及び「：Ｓ」は、例示化合物が光学活性体であることを示す。
また、以下に示す例示化合物におけるＸ及びＹは、特記しない限り、水素原子を示す。
【００３６】
【化３】
2018016602.tif 000004
【００３７】
【化４】
2018016602.tif 000005
【００３８】
【化５】
2018016602.tif 000006
【００３９】
【化６】
2018016602.tif 000007
【００４０】
本発明の一般式（Ｉ）で表される２−メチル−３−キノリン化合物は、例えば、以下に記載するＡ法又はＢ法により製造することができる。
【００４１】
【化７】
2018016602.tif 000008
【００４２】
上記一般式（ＸI）におけるＸ５、Ｘ６、Ｘ７、及びＸ８は、前記一般式（Ｉ）におけるＸ５、Ｘ６、Ｘ７、及びＸ８とそれぞれ同義であり、好適な態様も同様である。
上記一般式（ＸII）におけるＷ及びＡは、前記一般式（Ｉ）におけるＷ及びＡとそれぞれ同義であり、好適な態様も同様である。上記一般式（ＸII）におけるＬは、脱離基を示す。
Ａ法において「脱離基」とは、ハロゲン原子、又はスルホン酸エステル、炭酸エステル、亜リン酸エステル、イミド酸エステル等のエステル系の脱離基を示す。
【００４３】
Ａ法は、一般式（ＸI）で表されるキノリノール化合物（以下、「キノリノール化合物（ＸI）」ともいう。）と、一般式（ＸII）で表される脱離基Ｌを有する化合物（以下、「化合物（ＸII）」ともいう。）とを塩基の存在下で反応させることにより、一般式（Ｉ）で表される本発明の２−メチル−３−キノリン化合物（Ｉ）を製造する方法である。
用いられる化合物（ＸII）の量は、キノリノール化合物（ＸI）１モルに対し、通常、１モル〜１０モルであり、好適には、１モル〜２モルである。
【００４４】
Ａ法で用いられる塩基は、通常の反応において塩基として使用されるものであれば特に制限はない。例えば、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム等のアルカリ金属炭酸塩；炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等のアルカリ金属炭酸水素塩；水素化ナトリウム、水素化リチウム、水素化カリウム等のアルカリ金属水素化物；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化バリウム等のアルカリ金属水酸化物及びアルカリ土類金属水酸化物；ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムｔ−ブトキシド等のアルカリ金属アルコキシド類；トリエチルアミン、トリブチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、ピリジン、４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ピリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノナ−５−エン、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン（ＤＢＵ）等の有機塩基類；ブチルリチウム、リチウムジイソプロピルアミド等の有機金属類などを挙げることができる。好適には、アルカリ金属炭酸塩であり、より好適には、炭酸カリウム又は炭酸セシウムである。
用いられる塩基の量は、キノリノール化合物（ＸI）１モルに対し、通常、１モル〜１０モルであり、好適には、１モル〜５モルである。
【００４５】
Ａ法で用いられる溶媒は、反応を阻害しないものであれば特に制限はない。例えば、ヘキサン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン等の炭化水素溶剤；ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム、テトラクロロエタン等のハロゲン化炭化水素溶剤；ジオキサン、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、エチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル溶剤；ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルアセトアミド、ヘキサメチルリン酸トリアミド等のアミド溶剤；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン溶剤；アセトニトリル、イソブチロニトリル等のニトリル溶剤；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル等のエステル溶剤；ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）などを挙げることができる。好適には、アミド溶剤であり、更に好適には、ＤＭＦである。
【００４６】
反応温度は、原料化合物、反応試薬、溶媒等により異なるが、通常、−２０℃〜１５０℃であり、好適には、０℃〜４０℃である。
反応時間は、原料化合物、反応試薬、溶媒、反応温度等により異なるが、通常、１０分間〜１２０時間であり、好適には、３０分間〜２４時間である。
【００４７】
Ａ法の出発原料であるキノリノール化合物（ＸI）は、公知化合物を用いてもよく、又は公知の方法｛例えば、ジャーナル  オブ  ザ  アメリカン  ケミカル  ソサエティ  Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｓｏｃｉｅｔｙ，６１巻，２７３０頁（１９３９年）、ケミシェ  ベリシテ  Ｃｈｅｍｉｓｃｈｅ  Ｂｅｒｉｃｈｔｅ，３５巻，２５６０頁（１９０２年）等に記載された方法｝に準じて製造することができる。
【００４８】
Ａ法に使用される脱離基Ｌを有する化合物（ＸII）は、脱離基Ｌがハロゲン原子である場合、公知化合物を用いてもよく、公知の方法で当該水酸基をハロゲン化して製造することもできる。脱離基Ｌがスルホン酸エステル、炭酸エステル、亜リン酸エステル、イミド酸エステル等のエステル系の脱離基である場合、公知の方法で当該水酸基をエステル化して製造することができる。
【００４９】
【化８】
2018016602.tif 000009
【００５０】
上記一般式（ＸIII）におけるＷ及びＡは、前記一般式（Ｉ）におけるＷ及びＡとそれぞれ同義であり、好適な態様も同様である。
Ｂ法は、キノリノール化合物（ＸI）と、一般式（ＸIII）で表されるアルコール化合物（以下、「アルコール化合物（ＸIII）」ともいう）とを脱水縮合して、一般式（Ｉ）で表される本発明の２−メチル−３−キノリン化合物（Ｉ）を製造する方法である。脱水縮合には、例えば、ホスフィンとアゾジカルボン酸ジアルキルとにより脱水縮合する方法を挙げることができる。
【００５１】
Ｂ法で用いられるホスフィンは、通常のいわゆるミツノブ反応に使用されるものであれば特に制限はない。例えば、トリフェニルホスフィンである。
用いられるホスフィンの量は、キノリノール化合物（ＸI）１モルに対し、通常、１モル〜６モルであり、好適には、１モル〜３モルである。
【００５２】
Ｂ法で用いられるアゾジカルボン酸ジアルキルは、通常のいわゆるミツノブ反応に使用されるものであれば特に制限はない。例えば、アゾジカルボン酸ジエチル、アゾジカルボン酸ジイソプロピル、アゾジカルボン酸ジメトキシエチル等である。
【００５３】
Ｂ法で用いられる溶媒は、反応を阻害しないものであれば特に制限はない。例えば、ヘキサン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン等の炭化水素溶剤；ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素溶剤；又は、ジオキサン、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジブチルエーテル等のエーテル溶剤；アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル溶剤などを挙げることができる。好適には、ＴＨＦである。
【００５４】
反応温度は、原料化合物、反応試薬、溶媒等により異なるが、通常、０℃〜２００℃であり、好適には、０℃〜８０℃である。
反応時間は、原料化合物、反応試薬、溶媒、反応温度等により異なるが、通常、１時間〜１２０時間であり、好適には、３時間〜７２時間である。
【００５５】
Ｂ法の出発原料であるアルコール化合物（ＸIII）は、公知化合物を用いてもよく、公知の方法｛例えば、アセトフェノン化合物のカルボニル基を還元する方法、ベンズアルデヒド化合物グリニャール試薬を反応させる方法等｝に準じて製造することができる。
【００５６】
上記Ａ法及びＢ法においては、各反応終了後、各反応の目的化合物は、常法に従って反応混合物から採取することができる。例えば、反応混合物を適宜中和し、又、不溶物が存在する場合には濾過により除去した後、水と、酢酸エチルのような水と混和しない有機溶媒とを加え、水洗後、目的化合物を含む有機層を分離し、無水硫酸マグネシウム等で乾燥後、溶剤を留去することによって得られる。
得られた目的化合物は、必要ならば、常法、例えば、再結晶、再沈殿、クロマトグラフィー等によって更に精製できる。
【００５７】
本発明の一般式（Ｉ）で表される２−メチル−３−キノリン化合物の塩を製造する工程は、各法で製造した一般式（Ｉ）で表される２−メチル−３−キノリン化合物を含む反応混合物の抽出濃縮物、又は、一般式（Ｉ）で表される２−メチル−３−キノリン化合物を適当な溶媒に溶解させた液に、酸を加えることによって行われる。
【００５８】
塩を製造する工程に使用される酸としては、フッ化水素酸、塩酸、臭化水素酸、ヨウ化水素酸等のハロゲン化水素酸、硝酸、過塩素酸、硫酸、リン酸等の無機酸；メタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、エタンスルホン酸等の低級アルキルスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸等のアリールスルホン酸、コハク酸、シュウ酸等の有機酸塩；サッカリン等の有機酸アミド化合物などを挙げることができる。
酸は、通常、１当量〜１０当量用いられ、好適には、１当量〜５当量である。
【００５９】
反応に使用される溶媒は、本反応を阻害しない限り特に制限はない。好適には、エーテル、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジオキサン等のエーテル類、メタノール、エタノール等のアルコール類などを挙げることができる。
【００６０】
反応温度は、−２０℃〜５０℃であり、好適には、−１０℃〜３０℃である。
反応時間は、用いられる溶媒の種類、温度等により異なるが、通常、１０分間〜１時間である。
【００６１】
生成した塩は、常法によって単離される。すなわち、結晶として析出する場合には、濾取によって結晶として単離され、水溶性の場合には、有機溶媒と水との分液によって水溶液として単離される。
【００６２】
本発明の２−メチル−３−キノリン化合物又はその塩は、農園芸用殺虫殺菌剤の有効成分として有用である。すなわち、本発明の２−メチル−３−キノリン化合物又はその塩は、有害生物防除剤の有効成分及び農園芸用殺菌剤の有効成分として優れた効果を有するものである。
【００６３】
本発明の２−メチル−３−キノリン化合物又はその塩は、有害生物防除剤の有効成分として有用である。例えば、農園芸用殺虫剤として用いることで、各種の害虫に対し優れた防除効果を示す。本発明の２−メチル−３−キノリン化合物又はその塩は、有害生物防除剤として農園芸作物、樹木等を加害する各種農業害虫、家屋等の人間の生活環境で悪影響を与える衛生害虫、倉庫に貯蔵された穀物等を加害する貯穀害虫、建築物等の木材を加害する木材食害虫等としての昆虫類、並びに同様の場面で発生、加害するダニ類、甲殻類、軟体動物、及び線虫類の何れの有害生物も低濃度で有効に防除できる。
【００６４】
本発明の２−メチル−３−キノリン化合物又はその塩を用いて防除し得る昆虫類、ダニ類、甲殻類、軟体動物、及び線虫類としては、具体的には、例えば、チャノコカクモンハマキ(Adoxophyes honmai)、リンゴコカクモンハマキ(Adoxophyes orana faciata)、リンゴモンハマキ(Archips breviplicanus)、リンゴコシンクイガ（Grapholita inopinata）、ミダレカクモンハマキ(Archips fuscocupreanus)、ナシヒメシンクイ(Grapholita molesta)、チャハマキ(Choristoneura magnanima)、マメシンクイガ(Leguminivora glycinivorella)、クワヒメハマキ（Olethreutes mori）、リンゴハマキホソガ(Caloptilia zachrysa)、リンゴヒメシンクイ(Argyresthia conjugella)、ナシホソガ(Spulerrina astaurota)、マメヒメサヤムシガ(Matsumuraeses phaseoli)、トビハマキ(Pandemis heparana)、ナシチビガ(Bucculatrix pyrivorella)、モモハモグリガ(Lyonetia clerkella)、モモシンクイガ(Carposina niponensis)、ギンモンハモグリガ(Lyonetia prunifoliella malinella)、チャノホソガ(Caloptilia theivora)、キンモンホソガ(Phyllonorycter ringoniella)、ミカンハモグリガ(Phyllocnistis citrella)、ネギコガ(Acrolepiopsis sapporensis)、ヤマノイモコガ(Acrolepiopsis suzukiella)、コナガ(Plutella xylostella)、カキノヘタムシガ(Stathmopoda masinissa)、イモキバガ(Helcystogramma triannulella)、ワタアカミムシ(Pectinophora gossypiella)、モモシンクイガ(Carposina sasakii)、ニカメイガ(Chilo suppressalis)、コブノメイガ(Cnaphalocrocis medinalis)、チャマダラメイガ(Ephestia elutella)、モモノゴマダラノメイガ(Conogethes punctiferalis)、ワタヘリクロノメイガ(Diaphania indica)、シロイチモジマダラメイガ(Etiella zinckenella)、クワノメイガ(Glyphodes pyloalis)、イッテンオオメイガ(Scirpophaga incertulas)、ハイマダラノメイガ(Hellula undalis)、アワノメイガ(Ostrinia furnacalis)、アズキノメイガ(Ostrinia scapulalis)、シバツトガ(Parapediasia teterrella)、イチモンジセセリ(Parnara guttata)、オオモンシロチョウ(Pieris brassicae)、モンシロチョウ(Pieris rapae crucivora)、アゲハチョウ(Papilio xuthus)、ヨモギエダシャク(Ascotis selenaria)、ソイビーンルーパー(Pseudoplusia includens)、チャドクガ(Euproctis pseudoconspersa)、マイマイガ(Lymantria dispar)、ヒメシロモンドクガ(Orgyia thyellina)、アメリカシロヒトリ(Hyphantria cunea)、クワゴマダラヒトリ(Lemyra imparilis)、アケビコノハ(Adris tyrannus)、ナカジロシタバ(Aedia leucomelas)、タマナヤガ(Agrotis ipsilon)、カブラヤガ(Agrotis segetum)、タマナギンウワバ(Autographa nigrisigna)、ミツモンキンウワバ(Ctenoplusia agnata)、コドリンガ(Cydla pomonella)、オオタバコガ(Helicoverpa armigera)、タバコガ(Helicoverpa assulta)、コットンボールワーム(Helicoverpa zea)、タバコバッドワーム(Heliothis virescens)、ヨーロピアンコーンボーラー(Ostrinia nubilalis)、ヨトウガ(Mamestra brassicae)、アワヨトウ(Mythimna separata)、イネヨトウ（Sesamia inferens）、フタオビコヤガ(Naranga aenescens)、サザンアーミーワーム(Spodoptera eridania)、シロイチモジヨトウ(Spodoptera exigua)、フォールアーミーワーム(Spodoptera frugiperda)、コットンリーフワーム(Spodoptera littoralis)、ハスモンヨトウ(Spodoptera litura)、スジキリヨトウ(Spodoptera depravata)、イラクサギンウワバ(Trichoplusia ni)、グレープベリーモス(Endopiza viteana)、トマトホーンワーム(Manduca quinquemaculata)、タバコホーンワーム(Manduca sexta)等の鱗翅目昆虫、
【００６５】
フタテンヒメヨコバイ(Arboridia apicalis)、ミドリナガヨコバイ(Balclutha saltuella)、フタテンオオヨコバイ(Epiacanthus stramineus)、ポテトリーフホッパー(Empoasca fabae)、カキノヒメヨコバイ(Empoasca nipponica)、チャノミドリヒメヨコバイ(Empoasca onukii)、マメノミドリヒメヨコバイ(Empoasca sakaii)、ヒメフタテンヨコバイ(Macrosteles striifrons)、ツマグロヨコバイ(Nephotettix cinctinceps)、コットンフリーホッパー(Psuedatomoscelis seriatus)、ヒメトビウンカ(Laodelphax striatella)、トビイロウンカ(Nilaparvata lugens)、セジロウンカ(Sogatella furcifera)、ミカンキジラミ(Diaphorina citri)、ナシキジラミ(Psylla pyrisuga)、ミカントゲコナジラミ(Aleurocanthus spiniferus)、シルバーリーフコナジラミ(Bemisia argentifolii)、タバココナジラミ(Bemisia tabaci)、ミカンコナジラミ(Dialeurodes citri)、オンシツコナジラミ(Trialeurodes vaporariorum)、ブドウコナジラミ(Aleurolobus taonabae)、ブドウネアブラムシ(Viteus vitifolii)、ニセダイコンアブラムシ(Lipaphis erysimi)、ワタアブラムシ(Aphis gossypii)、ユキヤナギアブラムシ(Aphis spiraecola)、モモアカアブラムシ(Myzus persicae)、コミカンアブラムシ(Toxoptera aurantii)、オオワラジカイガラムシ(Drosicha corpulenta)、イセリアカイガラムシ(Icerya purchasi)、ナスコナカイガラムシ(Phenacoccus solani)、ミカンワタカイガラムシ(Pulvinaria aurantii)、ミカンコナカイガラムシ(Planococcus citri)、ミカンマルカイガラムシ(Pseudaonidia duplex)、フジコナカイガラムシ(Planococcus kuraunhiae)、クワコナカイガラムシ(Pseudococcus comstocki)、ナシマルカイガラムシ(Comstockaspis perniciosa)、ツノロウムシ(Ceroplastes ceriferus)、ルビーロウムシ(Ceroplastes rubens)、アカマルカイガラムシ(Aonidiella aurantii)、ティースケール(Fiorinia theae)、チャノマルカイガラムシ(Pseudaonidia paeoniae)、クワシロカイガラムシ(Pseudaulacaspis pentagona)、ウメシロカイガラムシ(Pseudaulacaspis prunicola)、マサキナガカイガラムシ(Unaspis euonymi)、ヤノネカイガラムシ(Unaspis yanonensis)、トコジラミ(Cimex lectularius)、ブチヒゲカメムシ(Dolycoris baccarum)、ナガメ(Eurydema rugosum)、トゲシラホシカメムシ(Eysarcoris aeneus)、オオトゲシラホシカメムシ(Eysarcoris lewisi)、シラホシカメムシ(Eysarcoris ventralis)、ツヤアオカメムシ(Glaucias subpunctatus)、クサギカメムシ(Halyomorpha halys)、アオクサカメムシ(Nezara antennata)、ミナミアオカメムシ(Nezara viridula)、イチモンジカメムシ(Piezodorus hybneri)、チャバネアオカメムシ(Plautia crossota)、イネクロカメムシ(Scotinophora lurida)、ホソハリカメムシ(Cletus punctiger)、クモヘリカメムシ(Leptocorisa chinensis)、ホソヘリカメムシ(Riptortus clavatus)、アカヒメヘリカメムシ(Rhopalus msculatus)、カンシャコバネナガカメムシ(Cavelerius saccharivorus)、コバネヒョウタンナガカメムシ(Togo hemipterus)、アカホシカメムシ(Dysdercus cingulatus)、ツツジグンバイ(Stephanitis pyrioides)、クロトビカスミカメ(Halticus insularis)、ターニッシュドプラントバグ(Lygus lineolaris)、ナガムギカスミカメ(Stenodema sibiricum)、アカスジカスミカメ(Stenotus rubrovittatus)、イネホソミドリカスミカメ(Trigonotylus caelestialium)等の半翅目昆虫、
【００６６】
ドウガネブイブイ(Anomala cuprea)、ヒメコガネ(Anomala rufocuprea)、コアオハナムグリ(Gametis jucunda)、ナガチャコガネ(Heptophylla picea)、マメコガネ(Popillia japonica)、コロラドポテトビートル(Lepinotarsa decemlineata)、メキシカンビートビートル(Epilachna varivestis)、マルクビクシコメツキ(Melanotus fortnumi)、カンシャクシコメツキ(Melanotus tamsuyensis)、タバコシバンムシ(Lasioderma serricorne)、ヒラタキクイムシ(Lyctusbrunneus)、マツノキクイムシ(Tomicus piniperda)、ナガシンクイムシ(Rhizopertha dominica)、ヒメヒラタケシキスイ(Epuraea domina)、インゲンテントウ(Epilachna varivestis)、ニジュウヤホシテントウ(Epilachna vigintioctopunctata)、チャイロコメノゴミムシダマシ(Tenebrio molitor)、コクヌストモドキ(Tribolium castaneum)、ゴマダラカミキリ(Anoplophora malasiaca)、マツノマダラカミキリ(Monochamus alternatus)、キボシカミキリ(Psacothea hilaris)、ブドウトラカミキリ(Xylotrechus pyrrhoderus)、アズキゾウムシ(Callosobruchus chinensis)、ウリハムシ(Aulacophora femoralis)、イネドロオイムシ(Oulema oryzae)、テンサイトビハムシ(Chaetocnema concinna)、サザンコーンルートワーム(Diabrotica undecimpunctata)、ウエスタンコーンルートワーム(Diabrotica virgifera)、ノーザンコーンルートワーム(Diabrotica barberi)、キスジノミハムシ(Phyllotreta striolata)、ナスナガスネトビハムシ(Psylliodes angusticollis)、モモチョッキリゾウムシ(Rhynchites heros)、アリモドキゾウムシ(Cylas formicarius)、ワタミゾウムシ(Anthonomus grandis)、イネゾウムシ(Echinocnemus squameus)、イモゾウムシ(Euscepes postfasciatus)、アルファルファタコゾウムシ(Hypera postica)、イネミズゾウムシ(Lissohoptrus oryzophilus)、キンケクチブトゾウムシ(Otiorhynchus sulcatus)、グラナリーウィービル(Sitophilus granarius)、コクゾウムシ(Sitophilus zeamais)、シバオサゾウムシ(Sphenophorus venatus vestitus)、アオバアリガタハネカクシ(Paederus fuscipes)、アオゴミムシ(Chlaenius pallipes Gebler)等の鞘翅目昆虫、
【００６７】
ヒラズハナアザミウマ(Frankliniella intonsa)、キイロハナアザミウマ(Thrips flavus)、ミカンキイロアザミウマ(Frankliniella occidentalis)、クロトンアザミウマ(Heliothrips haemorrhoidalis)、チャノキイロアザミウマ(Scirtothrips dorsalis)、ミナミキイロアザミウマ(Thrips palmi)、ネギアザミウマ(Thrips tabaci)、カキクダアザミウマ(Ponticulothrips diospyrosi)等の総翅目昆虫、
ダイズサヤタマバエ(Asphondylia yushimai)、ムギアカタマバエ(Sitodiplosis mosellana)、ウリミバエ(Bactrocera cucurbitae)、ミカンコミバエ(Bactrocera dorsalis)、チチュウカイミバエ(Ceratitis capitata)、イネヒメハモグリバエ(Hydrellia griseola)、オウトウショウジョウバエ(Drosophila suzukii)、イネハモグリバエ(Agromyza oryzae)、ナモグリバエ(Chromatomyia horticola)、ナスハモグリバエ(Liriomyza bryoniae)、ネギハモグリバエ(Liriomyza chinensis)、トマトハモグリバエ(Liriomyza sativae)、マメハモグリバエ(Liriomyza trifolii)、タネバエ(Delia platura)、タマネギバエ(Delia antique)、テンサイモグリハナバエ(Pegomya cunicularia)、アップルマゴット(Rhagoletis pomonella)、ヘシアンフライ(Mayetiola destructor)等の双翅目昆虫、
【００６８】
クリハバチ(Apethymus kuri)、カブラハバチ(Athalia rosae)、チュウレンジハバチ(Arge pagana)、マツノキハバチ(Neodiprion sertifer)、クリタマバチ(Dryocosmus kuriphilus)、グンタイアリ(Eciton burchelli, Eciton schmitti)、クロオオアリ(Camponotus japonicus)、オオズアカアリ(Pheidole nodus)、イエヒメアリ(Monomorium pharaonis)、シバンムシアリガタバチ(Cephalonomia gallicola)、オオスズメバチ(Vespa mandarina)、ブルドックアント(Myrmecia spp.)、ファイヤーアント類(Solenopsis spp.)、ファラオアント(Monomorium pharaonis)等の膜翅目昆虫、
エンマコオロギ(Teleogryllus emma)、ケラ(Gryllotalpa orientalis)、トノサマバッタ(Locusta migratoria)、コバネイナゴ(Oxya yezoensis)、サバクワタリバッタ(Schistocerca gregaria)等の直翅目昆虫、
トゲナシシロトビムシ(Onychiurus folsomi)、シベリアシロトビムシ(Onychiurus sibiricus)、キボシマルトビムシ(Bourletiella hortensis)等の粘管目昆虫、
【００６９】
シクラメンホコリダニ(Phytonemus pallidus)、チャノホコリダニ(Polyphagotarsonemus latus)、スジブトホコリダニ(Tarsonemus bilobatus)等のホコリダニ類、
ハクサイダニ(Penthaleus erythrocephalus)、ムギダニ(Penthaleus major)等のハシリダニ類、
イネハダニ(Oligonychus shinkajii)、ミカンハダニ(Panonychus citri)、クワオオハダニ(Panonychus mori)、リンゴハダニ(Panonychus ulmi)、カンザワハダニ(Tetranychus kanzawai)、ナミハダニ(Tetranychus urticae)等のハダニ類、
チャノナガサビダニ(Acaphylla theavagrans)、チューリップサビダニ(Aceria tulipae)、トマトサビダニ(Aculops lycopersici)、ミカンサビダニ(Aculops pelekassi)、リンゴサビダニ(Aculus schlechtendali)、ニセナシサビダニ(Eriophyes chibaensis)、シトラスラストマイト(Phyllocoptruta oleivora)等のフシダニ類、
ロビンネダニ(Rhizoglyphus robini)、ケナガコナダニ(Tyrophagus putrescentiae)、ホウレンソウケナガコナダニ(Tyrophagus similis)等のコナダニ類、
ミツバチヘギイタダニ(Varroa jacobsoni)等のハチダニ類、
オカダンゴムシ(Armadillidium vulgare)、ワラジムシ (Porcellio scaber)等の甲殻類、Blanilus guttulatus （ヤスデの一種）等の倍脚目昆虫、トビズムカデ（Scolopendra subspinipes mutilans）、ゲジの仲間（Thereunema spp.）等の唇脚目昆虫、ヤマトシミ（Ctenolepisma villosa）、キボシアリシミの一種（Lepisma saccharin）等の総尾目昆虫、コチャタテ（Trogium pulsatorium）等の噛虫目昆虫、シロトビムシの一種（Onychiurus aramatus）等の粘管目昆虫、オオハサミムシ（Labidura riparia）等の革翅目昆虫、アシダカグモ(Heteropoda venatoria)、シモングモ(Spermophora senoculata)、イエオニグモ(Neoscona nautical)等のクモ類、スクミリンゴガイ(Pomacea canaliculata)、アフリカマイマイ(Achatina fulica)、ナメクジ(Meghimatium bilineatum)、チャコウラナメクジ(Limax Valentiana)、ウスカワマイマイ(Acusta despecta sieboldiana)、ミスジマイマイ(Euhadra peliomphala)等の腹足類、
ミナミネグサレセンチュウ(Prathylenchus coffeae)、キタネグサレセンチュウ(Prathylenchus penetrans)、クルミネグサレセンチュウ(Prathylenchus vulnus)、ジャガイモシストセンチュウ(Globodera rostochiensis)、ダイズシストセンチュウ(Heterodera glycines)、キタネコブセンチュウ(Meloidogyne hapla)、サツマイモネコブセンチュウ(Meloidogyne incognita)、イネシンガレセンチュウ(Aphelenchoides besseyi)、マツノザイセンチュウ(Bursaphelenchus xylophilus)等の線虫類、
などが挙げられるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００７０】
本発明の２−メチル−３−キノリン化合物又はその塩は、特に、コナガ、ヒメトビウンカ、モモアカアブラムシ、ナミハダニ等の各種害虫に対して優れた防除効果を示す。
【００７１】
本発明の２−メチル−３−キノリン化合物又はその塩を用いて防除できる植物病害としては、例えば、イネのいもち病（Pyricularia oryzae）、紋枯病（Thanatephorus cucumeris）、ごま葉枯病（Cochliobolus miyabeanus）、馬鹿苗病（Gibberella fujikuroi）、苗立枯病（Pythium spp.、Fusarium spp.、Trichoderma spp.、Rhizopus spp.、Rhizoctonia solani等）、稲こうじ病（Claviceps virens）、黒穂病（Tilletia barelayana）；ムギ類のうどんこ病（Erysiphe graminis f.sp.hordei; f.sp.tritici）、さび病（Puccinia striiformis； Puccinia graminis、Puccinia recondita、Puccinia hordei）、斑葉病（Pyrenophora graminea）、網斑病（Pyrenophora teres）、赤かび病（Fusarium graminearum、Fusarium culmorum、Fusarium avenaceum、Microdochium nivale）、雪腐病（Typhula incarnata、Typhula ishikariensis、Micronectriella nivalis）、裸黒穂病（Ustilago nuda、Ustilago tritici、Ustilago nigra、Ustilago avenae）、なまぐさ黒穂病（Tilletia caries、Tilletia pancicii）、眼紋病（Pseudocercosporella herpotrichoides）、株腐病（Rhizoctonia cerealis）、雲形病（Rhynchosporium secalis）、葉枯病（Septoria tritici）、ふ枯病（Leptosphaeria nodorum）、苗立枯病（Fusarium spp.、Pythium ｓｐｐ.、Rhizoctonia ｓｐｐ.、Septoria nodorum、Pyrenophora spp.）、立枯病（Gaeumannomyces graminis）、炭疽病（Colletotrichum gramaminicola）、麦角病（Claviceps purpurea）、斑点病（Cochliobolus sativus）；トウモロコシの赤かび病（Fusarium graminearum等）、苗立枯病（Fusarium avenaceum、 Penicillium spp、Pythium spp.、Rhizoctonia spp）、さび病（Puccinia sorghi）、ごま葉枯病（Cochliobolus heterostrophus）、黒穂病（Ustilago maydis）、炭疽病（Colletotrichum gramaminicola）、北方斑点病（Cochliobolus carbonum）；
【００７２】
ブドウのべと病（Plasmopora viticola）、さび病（Phakopsora ampelopsidis）、うどんこ病（Uncinula necator）、黒とう病（Elsinoe ampelina）、晩腐病（Glomerella cingulata）、黒腐病（Guignardia bidwellii）、つる割病（Phomopsis viticola）、すす点病（Zygophiala jamaicensis）、灰色かび病（Botrytis cinerea）、芽枯病（Diaporthe medusaea)、紫門羽病(Helicobasidium mompa）、白紋羽病（Rosellinia necatrix）；リンゴのうどんこ病（Podosphaera leucotricha）、黒星病（Venturia inaequalis）、斑点落葉病（Alternaria alternata（アップル pathotype））、赤星病（Gymnosporangium yamadae）、モニリア病（Monillia mali）、腐らん病（Valsa ceratosperma）、輪紋病（Botryosphaeria berengeriana）、炭疽病（Colletotrichum acutatum）、すす点病（Zygophiala jamaicensis）、すす斑病（Gloeodes pomigena）、黒点病（Mycosphaerella pomi）、紫紋羽病（Helicobasidium mompa）、白紋羽病（Rosellinia necatrix）、胴枯病（Phomopsis mali、Diaporthe tanakae）、褐斑病（Diplocarpon mali）；ナシの黒斑病（Alternaria alternate(Japanese pear pathotype））、黒星病（Venturia nashicola）、赤星病（Gymnosporangium haraeanum）、輪紋病（Physalospora piricola）、胴枯病（Diaporthe medusaea、Diaporthe eres）、セイヨウナシの疫病（Phytophthora cactorum）；モモの黒星病（Cladosporium carpophilum）、フォモプシス腐敗病（Phomopsis sp.）、疫病（Phytophthora sp.）、炭疽病（Gloeosporium laeticolor）；オウトウの炭疽病（Glomerella cingulata）、幼果菌核病（Monilinia kusanoi）、灰星病（Monilinia fructicola）；カキの炭疽病（Gloeosporium kaki）、落葉病（Cercospora kaki; Mycosphaerella nawae）、うどんこ病（Phyllactinia kakikora）；カンキツの黒点病（Diaporthe citri）、緑かび病（Penicillium digitatum）、青かび病（Penicillium italicum）、そうか病（Elsinoe fawcettii）；
【００７３】
トマト、キュウリ、豆類、イチゴ、ジャガイモ、キャベツ、ナス、レタス等の灰色かび病（Botrytis cinerea）；トマト、キュウリ、豆類、イチゴ、ジャガイモ、ナタネ、キャベツ、ナス、レタス等の菌核病（Sclerotinia sclerotiorum）；トマト、キュウリ、豆類、ダイコン、スイカ、ナス、ナタネ、ピーマン、ホウレンソウ、テンサイ等各種野菜の苗立枯病（Rhizoctonia spp.、Pythium spp.、Fusarium spp.、Phythophthora spp.、Sclerotinia sclerotiorum等）；ウリ類のべと病（Pseudoperonospora cubensis）、うどんこ病（Sphaerotheca fuliginea）、炭疽病（Colletotrichum lagenarium）、つる枯病（Mycosphaerella melonis）、つる割病（Fusarium oxysporum）、疫病（Phytophthora parasitica、Phytophthora melonis、Phytophthora nicotianae、Phytophthora drechsleri、Phytophthora capsici等）；トマトの輪紋病（Alternaria solani）、葉かび病（Cladosporium fulvam）、疫病（Phytophthora infestans）、萎凋病（Fusarium oxysporum）、根腐病（Pythium myriotylum、Pythium dissotocum）、炭疽病（Colletotrichum phomoides）；ナスのうどんこ病（Sphaerotheca fuliginea等）、すすかび病（Mycovellosiella nattrassii）、疫病（Phytophthora infestans）、褐色腐敗病（Phytophthora capsici）；ナタネの黒斑病（Alternaria brassicae）、アブラナ科野菜の黒斑病（Alternaria brassicae等）、白斑病（Cercosporella brassicae）、根朽病（Leptospheria maculans）、根こぶ病（Plasmodiophora brassicae）、べと病（Peronospora brassicae）；キャベツの株腐病（Rhizoctonia solani）、萎黄病（Fusarium oxysporum）；ハクサイの尻腐病（Rhizoctonia solani）、黄化病（Verticillium dahlie）；ネギのさび病（Puccinia allii）、黒斑病（Alternaria porri）、白絹病（Sclerotium rolfsii. Sclerotium rolfsii）、白色疫病（Phytophthora porri）；ダイズの紫斑病（Cercospora kikuchii）、黒とう病（Elsinoe glycinnes）、黒点病（Diaporthe phaseololum）、リゾクトニア根腐病（Rhizoctonia solani）、茎疫病（Phytophthora megasperma）、べと病（Peronospora manshurica）、さび病（Phakopsora pachyrhizi）、炭疽病（Colletotrichum truncatum）、；インゲンの炭疽病（Colletotrichum lindemuthianum）；ラッカセイの黒渋病（Mycosphaerella personatum）、褐斑病（Cercospora arachidicola）；エンドウのうどんこ病（Erysiphe pisi）、べと病（Peronospora pisi）；ソラマメのべと病（Peronospora viciae）、疫病（Phytophthora nicotianae）；ジャガイモの夏疫病（Alternaria solani）、黒あざ病（Rhizoctonia solani）、疫病（Phytophthora infestans）、銀か病（Spondylocladium atrovirens）、乾腐病（Fusarium oxysporum、Fusarium solani）、粉状そうか病（Spongospora subterranea）；テンサイの褐斑病（Cercospora beticola）、べと病（Peronospora schachtii）、黒根病（Aphanomyces cochioides）、じゃのめ病（Phoma batae）；ニンジンの黒葉枯病（Alternaria dauci）；イチゴのうどんこ病（Sphaerotheca humuli）、疫病（Phytophthora nicotianae）、炭疽病（Gromerella cingulata）、果実腐敗病（Pythium ultimum Trow var.ultimum）；
【００７４】
チャの網もち病（Exobasidium reticulatum）、白星病（Elsinoe leucospila）、炭疽病（Colletotrichum theaesinensis）、輪紋病（Pestalotiopsis longiseta）；タバコの赤星病（Alternaria alternate(Tobacco pathotype)）、うどんこ病（Erysiphe cichoracearum）、炭疽病（Colletotrichum tabacum）、疫病（Phytophthora parasitica）；ワタの立枯病（Fusarium oxysporum）；
【００７５】
ヒマワリの菌核病（Sclerotinia sclerotiorum）；バラの黒星病（Diplocarpon rosae）、うどんこ病（Sphaerotheca pannosa）、疫病（Phytophthora megasperma）、べと病（Peronospora sparsa）；キクの褐斑病（Septoria chrysanthemi-indici）、白さび病（Puccinia horiana）、疫病（Phytophthora cactorum）；
【００７６】
シバのブラウンパッチ病（Rhizoctonia solani）、ダラースポット病（Sclerotinia homoeocarpa）、カーブラリア葉枯病（Curvularia geniculata）、さび病（Puccinia zoysiae）、ヘルミントスポリウム葉枯病（Cochliobolus sp.）、雲形病（Rhynchosporium secalis）、立枯病（Gaeumannomyces graminis）、炭疽病（Colletotrichum graminicola）、雪腐褐色小粒菌核病（Typhula incarnata）、雪腐黒色小粒菌核病（Typhula ishikariensis）、雪腐大粒菌核病（Sclerotinia borealis）、フェアリーリング（Marasmius oreades等）、ピシウム病（Pythium aphanidermatum等）、いもち病（Pyricularia grisea）などが挙げられるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００７７】
本発明の２−メチル−３−キノリン化合物又はその塩は、特に、キャベツ黒すす病、オオムギうどんこ病、コムギ赤さび病、ブドウべと病等の各種病害に対して、優れた防除効果を示す。
【００７８】
本発明の２−メチル−３−キノリン化合物又はその塩を農園芸用殺虫殺菌剤として使用するに際しては、そのまま使用することもできるが、本発明の２−メチル−３−キノリン化合物又はその塩を、従来の農薬製剤の場合と同様に、補助剤と共に、乳剤、粉剤、水和剤、液剤、粒剤、懸濁製剤等の種々の形態に製剤化して使用することもできる。製剤化した農園芸用殺虫殺菌剤は、そのまま使用するか、又は水等の希釈剤で所定濃度に希釈して使用することができる。
【００７９】
本発明の２−メチル−３−キノリン化合物又はその塩を製剤化する際に使用される補助剤としては、担体、乳化剤、懸濁剤、分散剤、展着剤、浸透剤、湿潤剤、増粘剤、安定剤等が挙げられる。これらの補助剤は、必要に応じて、適宜添加することができる。
【００８０】
担体は、固体担体と液体担体とに分けられる。固体担体としては、澱粉、砂糖、セルロース粉、シクロデキストリン、活性炭、大豆粉、小麦粉、籾ガラ粉、木粉、魚粉、粉乳等の動植物性粉末；タルク、カオリン、ベントナイト、有機ベントナイト、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、重炭酸ナトリウム、ゼオライト、珪藻土、ホワイトカーボン、クレー、アルミナ、シリカ、硫黄粉末等の鉱物性粉末などが挙げられる。これらの固体担体は、１種単独でも、２種以上を適当な割合で混合して使用することもできる。
【００８１】
液体担体としては、水；大豆油、棉実油、トウモロコシ油等の動植物油；エチルアルコール、エチレングリコール等のアルコール溶剤；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン溶剤；ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル溶剤；ケロシン、灯油、流動パラフィン、キシレン、トリメチルベンゼン、テトラメチルベンゼン、シクロヘキサン、ソルベントナフサ等の脂肪族／芳香族炭化水素溶剤；クロロホルム、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素溶剤；ジメチルホルムアミド等の酸アミド溶剤；酢酸エチルエステル、脂肪酸のグリセリンエステル等のエステル溶剤；アセトニトリル等のニトリル溶剤；ジメチルスルホキシド等の含硫化合物溶剤；Ｎ−メチルピロリドンなどが挙げられる。これらの液体担体は、１種単独でも、２種以上を適当な割合で混合して使用することもできる。
【００８２】
乳化剤、懸濁剤、分散剤、展着剤、浸透剤、又は湿潤剤としては、通常、界面活性剤が用いられる。界面活性剤としては、例えば、アルキル硫酸エステル塩、アルキルアリールスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテルリン酸エステル塩、リグニンスルホン酸塩、ナフタレンスルホネートホルムアルデヒド重縮合物等の陰イオン界面活性剤、及びポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロポレンブロックコポリマー、ソルビタン脂肪酸エステル等の非イオン性界面活性剤が挙げられる。これらの界面活性剤は、１種単独でも、２種以上を適当な割合で混合して使用することもできる。
【００８３】
増粘剤又は安定剤としては、例えば、デキストリン、カルボキシメチルセルロースのナトリウム塩、ポリカルボン酸高分子化合物、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、リグニンスルホン酸ナトリウム、リグニンスルホン酸カルシウム、ポリアクリル酸ナトリウム、アラビアガム、アルギン酸ナトリウム、マンニトール、ソルビトール、ベントナイト系鉱物質、ホワイトカーボン等が挙げられる。
【００８４】
本発明の２−メチル−３−キノリン化合物又はその塩と補助剤との配合質量比は、通常、０．０５：９９．９５〜９０：１０であり、好適には、０．２：９９．８〜８０：２０である。
ここでいう「２−メチル−３−キノリン化合物又はその塩の配合質量」は、３−キノリン化合物換算値を意味する。
【００８５】
対象作物、使用方法、製剤形態、施用量等の違いによって異なるが、本発明の２−メチル−３−キノリン化合物又はその塩の製剤中での使用濃度は、茎葉処理の場合、有効成分当たり、２−メチル−３−キノリン化合物換算で、通常、０．１ｐｐｍ〜１００００ｐｐｍであり、好適には、１ｐｐｍ〜１０００ｐｐｍであり、本発明の２−メチル−３−キノリン化合物又はその塩の使用量は、土壌処理の場合、２−メチル−３−キノリン化合物換算で、通常、１０ｇ／ｈａ〜１０００００ｇ／ｈａであり、好適には、１００ｇ／ｈａ〜１００００ｇ／ｈａである。
【００８６】
本発明の２−メチル−３−キノリン化合物又はその塩は、必要に応じて他の農薬、例えば、殺虫剤、殺ダニ剤、誘引剤、殺線虫剤、殺菌剤、抗ウイルス剤、除草剤、植物生長調整剤等と混用又は併用することができ、殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、又は殺菌剤と、混用又は併用することが好ましい。
【００８７】
殺虫剤としては、例えば、有機リン酸エステル系化合物；カーバメート系化合物；ピレスロイド系化合物；ベンゾイルウレア系化合物；ネオニコチノイド系化合物；ピラゾール系化合物等が挙げられる。
【００８８】
殺菌剤としては、例えば、ジチオカーバメート系化合物；Ｎ−ハロゲノアルキルチオイミド系化合物；ベンズイミダゾール系化合物；アゾール系化合物；ピリジンアミン系化合物；シアノアセトアミド系化合物；フェニルアミド系化合物；ジカルボキシイミド系化合物；銅系化合物；イソキサゾール系化合物；有機リン系化合物；カルボン酸アニリド系化合物；モルホリン系化合物；イミノクタジン系化合物；メラニン生合成阻害剤；抵抗性誘導剤；硫黄剤、錫剤等が挙げられる。
【実施例】
【００８９】
以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。実施例において、本発明の３−キノリン化合物又はその塩は、総称して「本発明の化合物」ともいう。１Ｈ−ＮＭＲの化学シフト値は、特に記載がない限り、テトラメチルシランを内部基準物質として使用した値である。
【００９０】
〔実施例１（Ａ法）〕
2-Methyl-3-(1-phenylethoxy)quinoline（化合物番号：１−１番）
３０ｍＬナス型フラスコ中、２−メチルキノリン−３−オール（１６０ｍｇ、１．０ｍｍｏｌ）、１−クロロエチルベンゼン（１４０ｍｇ、１．０ｍｍｏｌ）、及び炭酸セシウム（３２０ｍｇ、１．０ｍｍｏｌ）のジメチルホルムアミド（ＤＭＦ、３ｍＬ）懸濁液を７０℃で５時間加熱攪拌した。反応液を酢酸エチルで抽出し、３回水洗した後、硫酸マグネシウムで乾燥させ、ろ過及び濃縮を行った。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトにより精製し、目的物である本発明の化合物（化合物番号：１−１番）（２００ｍｇ）を収率７６％で得た。得られた化合物の性状及び１Ｈ−ＮＭＲの化学シフト値を以下に示す。
【００９１】
性状：ガム状。
1H-NMR (500MHz, CDCl3)δppm : 7.93 (1H, t, J = 4 Hz), 7.48-7.42 (2H, m), 7.38-7.35 (2H, m), 7.33-7.29 (3H, m), 7.25-7.21 (1H, m), 7.08 (1H, s), 5.37 (1H, q, J
= 6 Hz), 2.75 (3H, s), 1.69 (3H, d, J = 6 Hz).
【００９２】
〔実施例２（Ｂ法）〕
3-(1-(3-Chlorophenyl)ethoxy)-2-methylquinoline（化合物番号：１−６番）
３０ｍＬナス型フラスコ中、２−メチルキノリン−３−オール（１６０ｍｇ、１．０ｍｍｏｌ）、１−（３−クロロフェニル）エタノール（１６０ｍｇ、１．０ｍｍｏｌ）、及びトリフェニルホスフィン（２６０ｍｇ、１．０ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン（ＴＨＦ、３ｍＬ）溶液に、氷冷下、アゾジカルボン酸ジメトキシエチル（２３０ｍｇ、１．０ｍｍｏｌ）を加え、室温で１８時間攪拌した。反応液を酢酸エチルで抽出し、３回水洗した後、硫酸マグネシウムで乾燥させ、ろ過及び濃縮を行った。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトにより精製し、目的物である本発明の化合物（化合物番号：１−６番）（１３０ｍｇ）を収率４４％で得た。得られた化合物の性状及び１Ｈ−ＮＭＲの化学シフト値を以下に示す。
【００９３】
性状：ガム状。
1H-NMR (500MHz, CDCl3)δppm : 7.94 (1H, d, J = 9 Hz), 7.52 (1H, dd, J = 8, 1 Hz), 7.49-7.45 (1H, m), 7.39-7.33 (2H, m), 7.27-7.22 (3H, m), 7.06 (1H, s), 5.36 (1H, q, J = 6 Hz), 2.75 (3H, s), 1.69 (3H, d, J = 6 Hz).
【００９４】
実施例１及び２と同様にして、下記表１〜５に示す本発明の化合物を合成した。
以下に示す本発明の化合物は、上述のＡ法及びＢ法のいずれの方法でも合成可能であるが、本実施例では、任意に選択したＡ法又はＢ法のいずれかの方法で合成した。
【００９５】
【表１】
2018016602.tif 000010
【００９６】
【表２】
2018016602.tif 000011
【００９７】
【表３】
2018016602.tif 000012
【００９８】
【表４】
2018016602.tif 000013
【００９９】
【表５】
2018016602.tif 000014
【０１００】
［製剤例１]
（粉剤）
実施例１で得られた化合物１−１（１．０質量部）、ドリレスＡ（アルキルエーテルリン酸エステル、日本化薬株式会社製、０．４質量部）、カープレックス＃８０−Ｄ（ホワイトカーボン、塩野義製薬株式会社製、１．５質量部）、炭酸カルシウム（足立石灰株式会社製、０．５質量部）及び啓和クレー風ヒ（啓和炉材株式会社製、３２．１質量部）を混合した後、得られた混合物をエックサンプルＫＩＩ−１型（ハンマーミル、不二パウダル株式会社製）で粉砕した。得られた粉砕物に、該粉砕物の質量に対して１．５倍量のＤＬクレー啓和（啓和炉材株式会社製）を加えて混合し、粉剤ＤＬ（Ｌｏｗ  Ｄｒｉｆｔ  Ｄｕｓｔ）を得た。
【０１０１】
［製剤例２]
（乳剤）
実施例２で得られた化合物１−６（１０質量部）を、キシレン（和光純薬工業株式会社製、４０質量部）とＤＭＳＯ（和光純薬工業株式会社製、２５質量部）との混合溶液に溶解した。得られた溶液に、ＰａｒａｋｏｌＫＰＳ（アニオン界面活性剤とノニオン界面活性剤との混合物、日本乳化剤株式会社製、２５質量部）を添加して混合し、乳剤を得た。
【０１０２】
［製剤例３]
（水和剤）
実施例１で得られた化合物１−１（１質量部）、カープレックス＃８０−Ｄ（１０質量部）、ゴーセノールＧＬ０５（ポリビニルアルコール、日本合成化学株式会社製、２質量部）、ニューコール２９１ＰＧ（ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム塩、日本乳化剤株式会社製、０．５質量部）、ネオゲンパウダー（直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩、第一工業製薬株式会社製、５質量部）、ラジオライト＃２００（焼成珪藻土、昭和化学工業株式会社製、１０質量部）及びＨ微分（カオリナイトクレー、啓和炉材株式会社製、７１．５質量部）を充分に混合した後、得られた混合物をエックサンプルＫＩＩ−１型で粉砕し、水和剤を得た。
【０１０３】
［製剤例４]
（粒剤）
実施例２で得られた化合物１−６（２質量部）、トリポリリン酸ナトリウム（三井化学株式会社製、２質量部）、アミコールＮＯ．１（デキストリン、日本澱粉化学株式会社製、１．５質量部）、ベントナイト（豊順鉱業株式会社製、２５質量部）及びカルヒン６００（炭酸カルシウム、足立石灰株式会社製、６９．５質量部）を混合した後、得られた混合物を、ドームグラン（不二パウダル株式会社製、スクリーン０．９ｍｍψ）を用いて押し出し造粒した。得られた造粒物を棚型乾燥機（タバイ株式会社製、ＰＥＲＦＥＣＴ  ＯＶＥＮ  ＰＳ−２２２型、６０℃）にて乾燥した後、６００μｍ〜１１８０μｍに篩分して、粒剤を得た。
【０１０４】
［試験例１]
（コナガ防除試験）
本発明の化合物を５００ｐｐｍに調製した薬液に、キャベツ葉片を３０秒間浸漬し、風乾後、ろ紙を敷いた７ｃｍのポリエチレンカップに入れ、コナガ３齢幼虫を放虫した。２５℃恒温室にて放置し、６日後に生死虫の数を調査して、下記の計算式から死虫率（％）を算出した。本試験は、１区５頭の２連制で行った。
計算式：死虫率（％）＝（死亡数／供試数）×１００
【０１０５】
上記表１〜５に示す本発明の化合物の各々について、本試験を行った結果、化合物番号１−４１、１−４３、及び１−７２の化合物は、死虫率が７０％以上であった。
【０１０６】
［試験例２]
（ヒメトビウンカ防除試験）
本発明の化合物を５００ｐｐｍに調製した薬液を、イネ幼苗に散布し、風乾後、水を入れた直径３ｃｍ、高さ１３ｃｍのガラス管に入れ、ヒメトビウンカ３齢幼虫を放虫し、蓋をした。２５℃恒温室にて放置し、６日後に生死虫の数を調査し、下記の計算式から死虫率（％）を算出した。本試験は、１区１０頭の２連制で行った。
計算式：死虫率（％）＝（死亡数／供試数）×１００
【０１０７】
上記表１〜５に示す本発明の化合物の各々について、本試験を行った結果、化合物番号１−３５、１−４０、１−４１、１−４２、１−４３、１−４８、１−５０、１−５１、１−５２、１−５９、１−６２、１−７１、１−７５、及び１−７６の化合物は、死虫率が７０％以上であった。
【０１０８】
［試験例３]
（モモアカアブラムシ防除試験）
水を入れた管瓶に、ダイコン葉片を入れた。該ダイコン葉片に、モモアカアブラムシ成虫を接種して、１日間又は２日間幼虫を産ませた後、成虫を除去した。本発明の化合物を５００ｐｐｍに調製した薬液を散布して風乾後、２５℃の恒温室内に置いた。処理５日後に生存虫の数を調査し、下記の計算式から死虫率（％）を求めた。本試験は、２連制で行った。
計算式：死虫率（％）＝（供試数−生存数）／供試数×１００
【０１０９】
上記表１〜５に示す本発明の化合物の各々について、本試験を行った結果、化合物番号１−３５、１−４２、１−４５、１−４８、１−４９、１−５０、１−５１、１−５２、１−５５、１−５６、１−６０、１−７２、１−７５、１−７６、及び１−７９の化合物は、死虫率が７０％以上であった。
【０１１０】
［試験例４]
（ナミハダニ防除試験）
予め雌成虫を接種したササゲの葉片に、本発明の化合物を５００ｐｐｍに調製した薬液を、回転式散布塔を用いて散布した後、２５℃の恒温室内に置いた。処理３日後に生存虫、死亡虫、苦悶虫、及び逃亡虫の数を調査し、下記の計算式から反応率（％）を算出した。本試験は、１区１５頭の２連制で行った。
計算式：反応率（％）＝反応数（死亡数＋苦悶数＋逃亡数）／供試数×１００
【０１１１】
上記表１〜５に示す本発明の化合物の各々について、本試験を行った結果、化合物番号１−３５、１−４２、１−４５、１−４８、１−５０、１−５１、１−５６、及び１−７６の化合物は、反応率が７０％以上であった。
【０１１２】
［試験例５]
（キャベツ黒すす病防除試験）
子葉〜本葉一葉抽出期のポット栽培供試植物（キャベツ：四季穫）に、本発明の化合物を２５０ｐｐｍ含有する散布液をスプレーガンで均一に散布した。散布当日に、病原菌胞子懸濁液を噴霧接種し、２０℃〜２２℃の接種室に２日保管して、発病を促した後、２０℃〜２２℃の温室に保管した。接種６日後の発病調査の結果に基づいて、防除価を算出した。本試験は、２連制で行った。
【０１１３】
発病調査：発病面積率を調査し、区毎に平均発病面積率を算出した。
防除価：上記に示した平均発病面積率から、下記の計算式を用いて防除価を算出した。
【０１１４】
計算式：防除価＝１００×｛１−（ｎ／Ｎ）｝
Ｎ＝無処理区の平均発病面積率、ｎ＝各区の平均発病面積率
【０１１５】
上記表１〜５に示す本発明の化合物の各々について、本試験を行った結果、化合物番号１−４１、１−４２、１−４３、１−４４、１−４５、１−６３、１−６６、及び１−７２の化合物は、防除価が９０以上であった。
【０１１６】
［試験例６]
（オオムギうどんこ病防除試験）
第１葉展開中のポット栽培供試植物（オオムギ：赤神力）に、本発明の化合物を２５０ｐｐｍ含有する散布液をスプレーガンで均一に散布した。散布当日に、既発病葉上の胞子を接種し、２０℃の温室に入れ、発病を促した。接種６日後の発病調査の結果に基づいて、防除価を算出した。本試験は、２連制で行った。
【０１１７】
発病調査：発病面積率を調査し、区毎に平均発病面積率を算出した。
防除価：上記に示した平均発病面積率から、下記の計算式を用いて防除価を算出した。
【０１１８】
計算式：防除価＝１００×｛１−（ｎ／Ｎ）｝
Ｎ＝無処理区の平均発病面積率、ｎ＝各区の平均発病面積率
【０１１９】
上記表１〜５に示す本発明の化合物の各々について、本試験を行った結果、化合物番号１−３５、１−４０、１−４１、１−４２、１−４３、１−４４、１−４５、１−４６、１−４８、１−４９、１−５０、１−５１、１−５２、１−５３、１−５４、１−５５、１−５６、１−５７、１−５９、１−６０、１−６１、１−６２、１−６３、１−６４、１−６５、１−６６、１−６７、１−６８、１−６９、１−７０、１−７１、１−７２、１−７７、及び１−７９の化合物は、防除価が９０以上であった。
【０１２０】
［試験例７]
（コムギ赤さび病防除試験）
第１葉展開中のポット栽培供試植物（コムギ：農林61号）に、本発明の化合物を２５０ｐｐｍ含有する散布液をスプレーガンで均一に散布した。散布当日に、既発病葉上の胞子を接種し、２０℃〜２２℃の接種室及び２０℃の温室に入れ、発病を促した。接種８日後の発病調査の結果に基づいて、防除価を算出した。本試験は、２連制で行った。
【０１２１】
発病調査：病斑数を調査し、区毎に平均病斑数を算出した。
防除価：上記に示した平均病斑数から、下記の計算式を用いて防除価を算出した。
【０１２２】
計算式：防除価＝１００×｛１−（ｎ／Ｎ）｝
Ｎ＝無処理区の平均発病面積率、ｎ＝各区の平均発病面積率
【０１２３】
上記表１〜５に示す本発明の化合物の各々について、本試験を行った結果、化合物番号１−３５、１−４０、１−４１、１−４２、１−４３、１−４４、１−４５、１−４６、１−４８、１−４９、１−５０、１−５１、１−５２、１−５３、１−５４、１−５５、１−５６、１−５８、１−５９、１−６０、１−６３、１−６４、１−６５、１−６６、１−６８、１−６９、１−７０、１−７１、１−７２、１−７５、１−７７、１−８０、及び１−８１の化合物は、防除価が９０以上であった。
【０１２４】
［試験例８]
（ブドウべと病防除試験）
第２〜３葉期のポット栽培供試植物（ブドウ：ネオマスカット）に、本発明の化合物を２５０ｐｐｍ含有する散布液をスプレーガンで均一に散布した。散布当日に、病原菌遊走子嚢懸濁液を葉裏に噴霧接種し、２０℃〜２２℃の接種室及び２５℃の温室に入れ、発病を促した。接種６日後の発病調査の結果に基づいて、防除価を算出した。本試験は、２連制で行った。
【０１２５】
発病調査：発病面積率を調査し、区毎に平均発病面積率を算出した。
防除価：上記に示した平均発病面積率から、下記の計算式を用いて防除価を算出した。
【０１２６】
計算式：防除価＝１００×｛１−（ｎ／Ｎ）｝
Ｎ＝無処理区の平均発病面積率、ｎ＝各区の平均発病面積率
【０１２７】
上記表１〜５に示す本発明の化合物の各々について、本試験を行った結果、化合物番号１−３５、１−４０、１−４１、１−４３、１−４６、１−４８、１−５２、１−６３、１−６６、及び１−７５の化合物は、防除価が９０以上であった。
【産業上の利用可能性】
【０１２８】
本発明の３−キノリン化合物又はその塩は、宿主植物に被害を与えることなく、種々の植物病害虫、例えば、コナガ、ヒメトビウンカ、モモアカアブラムシ、ナミハダニ等に対して卓効を示すことから、該化合物又はその塩を有効成分として含有する農薬は、農園芸用殺虫剤として優れたものである。また、本発明の３−キノリン化合物又はその塩は、宿主植物に被害を与えることなく、種々の植物病原菌、例えば、キャベツ黒すす病、オオムギうどんこ病、コムギ赤さび病、ブドウべと病等に対して卓効を示すことから、該化合物又はその塩を有効成分として含有する農薬は、農園芸用殺菌剤として優れたものである。
本発明の３−キノリン化合物又はその塩が優れた効力を発揮する植物害虫及び植物病害のスペクトラムは、これらに限定されない。