(57)【要約】【課題】耐火性、高水密、高気密、高柔軟性などの異なる機能が付与された熱膨張性樹脂組成物及び多層耐火成形体を提供する。【解決手段】EPDM系樹脂、熱膨張性黒鉛、加硫剤、油及び無機充填剤を含み、EPDM系樹脂100質量部に対する油含有量が40〜80質量部であり、EPDM系樹脂のジエン成分量が4〜10質量％であり、200℃での引張伸度が20％以上であり、200℃加熱条件下での比重低下率が10％以下であることを特徴とする、熱膨張性樹脂組成物。【選択図】図１
2018059079.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
EPDM系樹脂、熱膨張性黒鉛、加硫剤、油及び無機充填剤を含み、
EPDM系樹脂100質量部に対する油含有量が40〜80質量部であり、
EPDM系樹脂のジエン成分量が4〜10質量％であり、
200℃での引張伸度が20％以上であり、200℃加熱条件下での比重低下率が10％以下であることを特徴とする、熱膨張性樹脂組成物。
【請求項２】
熱可塑性改質剤を含有する、請求項１記載の熱膨張性樹脂組成物。
【請求項３】
前記熱可塑性改質剤がPTFE系粘度調整剤である、請求項１又は２に記載の熱膨張性樹脂組成物。
【請求項４】
200℃での引張伸度が20〜45％であり、200℃加熱条件下での比重低下率が2〜10％である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の熱膨張性樹脂組成物。
【請求項５】
熱膨張性樹脂組成物層を含む多層耐火成形体であって、
熱膨張性樹脂組成物層は請求項１〜４のいずれかに記載の熱膨張性樹脂組成物を成形及び加硫処理してなる、ことを特徴とする多層耐火成形体。
【請求項６】
建材用であることを特徴とする、請求項５に記載の多層耐火成形体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱膨張性樹脂組成物及び多層耐火成形体に関する。
【背景技術】
【０００２】
熱膨張性樹脂組成物を成形してなる成形体は、火災等の熱にさらされた場合に膨張して不燃性の膨張残渣を形成する。この膨張残渣を利用して火災の延焼、煙の拡散を防止することができることから、熱膨張性樹脂組成物層を含む成形体は広く建材の用途に使用されている。
【０００３】
熱膨張性樹脂組成物には、加熱により膨張し延焼を防止するために、熱膨張性黒鉛が添加される（特許文献１〜３）。
【０００４】
特許文献４は、断熱性や吸音性を付与するために高発泡加硫ゴム成形体と低発泡加硫ゴム成形体を積層する構成を開示する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開2013-136939号公報
【特許文献２】特開2014-159541号公報
【特許文献３】WO2016/031905
【特許文献４】特開平11-277658号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
熱膨張性樹脂組成物層により耐火性が付与されるが、建材には、高水密、高気密、高柔軟性といった異なる機能が要求されている。
【０００７】
しかしながら、従来の熱膨張性樹脂組成物を用いて成形体、特に多層構造の耐火成形体を押出成形により製造する際、熱膨張性樹脂組成物層が破断することがあり、容易に製造することができないことがあった。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、EPDM系樹脂100質量部に対する油含有量を40〜80質量部とし、EPDM系樹脂のジエン成分量を4〜10質量％とすることで、熱膨張性樹脂組成物層の伸度を向上させ、加硫処理などの成形後の加熱処理時に熱膨張性樹脂組成物層の破断を防止でき、多層耐火成形体を押出成形により製造できることを見出した。
【０００９】
本発明は、以下の熱膨張性樹脂組成物及び多層耐火成形体を提供するものである。
項１．EPDM系樹脂、熱膨張性黒鉛、加硫剤、油及び無機充填剤を含み、EPDM系樹脂100質量部に対する油含有量が40〜80質量部であり、EPDM系樹脂のジエン成分量が4〜10質量％であり、200℃での引張伸度が20％以上であり、200℃加熱条件下での比重低下率が10％以下であることを特徴とする、熱膨張性樹脂組成物。
項２．熱可塑性改質剤を含有する、項１記載の熱膨張性樹脂組成物。
項３．前記熱可塑性改質剤がPTFE系粘度調整剤である、項２に記載の熱膨張性樹脂組成物。
項４．200℃での引張伸度が20〜45％であり、200℃加熱条件下での比重低下率が2〜10％である、項１〜３のいずれか１項に記載の熱膨張性樹脂組成物。
項５．熱膨張性樹脂組成物層を含む多層耐火成形体であって、熱膨張性樹脂組成物層は項１〜４のいずれかに記載の熱膨張性樹脂組成物を成形及び加硫処理してなる、ことを特徴とする多層耐火成形体。
項６．建材用であることを特徴とする、項５に記載の多層耐火成形体。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、同時共押出により組成の異なる二以上の樹脂組成物層を含む、外観に優れる多層耐火成形体を提供することができる。
【００１１】
本発明の多層耐火成形体は熱膨張性樹脂組成物層を有する。このため本発明の多層耐火成形体が火災等の熱にさらされた場合にはこの熱膨張性樹脂組成物層が膨張して膨張残渣を形成する。
【００１２】
膨張残渣は不燃性であり、多層耐火成形体が設置されたサッシの隙間を閉塞させることができる。この膨張残渣により火災等により生じた炎や煙がサッシの隙間を通って広がることを防止できることから、本発明の多層耐火成形体は耐火性に優れる。
【００１３】
また本発明の多層耐火成形体は、組成の異なる二以上の樹脂組成物層を同時共押出により成形して得られることから容易に大量生産を行うことができ、気密性、水密性、柔軟性にも優れる。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】比重低下率と高温引張伸度の関係を示す。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
本発明の多層耐火成形体は、熱膨張性樹脂組成物層と少なくとも１つの他の樹脂組成物層を含む。他の樹脂組成物層としては気密性、水密性、柔軟性等に優れたものがよく、例えば塩化ビニル樹脂やEPDM樹脂を用いた熱可塑性樹脂組成物、発泡性樹脂組成物層、などが挙げられる。
【００１６】
「多層」とは、２層以上、例えば２〜５層、或いは２〜４層、２〜３層などが挙げられる。本発明の多層耐火成形体は、共押出により製造することができる。
【００１７】
本発明の成形体において、２以上の層は、全体的に密着していてもよく、一部のみが密着していてもよい。
【００１８】
熱膨張性樹脂組成物層の成形に使用する熱膨張性樹脂組成物は、EPDM系樹脂、油、熱膨張性黒鉛、加硫剤、無機充填剤、滑剤、及び熱可塑性改質剤を含み、これらの成分と、必要に応じて含有される他の添加剤を公知の混練装置を用いて溶融混練することにより得ることができる。他の添加剤としては、加硫促進剤、加硫助剤、架橋促進剤、熱安定剤、加工助剤、熱分解性発泡剤、酸化防止剤、帯電防止剤、顔料などが挙げられる。他の樹脂組成物も同様に公知の混練装置を用いて溶融混練することにより得ることができる。
【００１９】
混練装置としては、例えば、押出機、ニーダーミキサー、二本ロール、バンバリーミキサーなどが挙げられる。
【００２０】
EPDM系樹脂は、エチレン、プロピレンおよび架橋用ジエンモノマーとの三元共重合体である。EPDM系樹脂に用いられる架橋用ジエンモノマーとしては特に限定されず、例えば、５−エチリデン−２−ノルボルネン、５−プロピリデン−５−ノルボルネン、ジシクロペンタジエン、５−ビニル−２−ノルボルネン、５−メチレン−２−ノルボルネン、５−イソプロピリデン−２−ノルボルネン、ノルボルナジエン等の環状ジエン類、１，４−ヘキサジエン、４−メチル−１，４−ヘキサジエン、５−メチル−１，４−ヘキサジエン、５−メチル−１，５−ヘプタジエン、６−メチル−１，５−ヘプタジエン、６−メチル−１，７−オクタジエン等の鎖状非共役ジエン類等が挙げられる。
【００２１】
EPDM系樹脂は、ムーニー粘度（ＭＬ1+41 ２５℃）が４〜３０程度であることが好ましい。
ムーニー粘度が４以上であると、柔軟性に優れる。またムーニー粘度が３０以下の場合は硬くなりすぎるのを防止することができる。
なお、上記ムーニー粘度は、EPDM系樹脂のムーニー粘度計による粘度の尺度のことをいう。
【００２２】
EPDM系樹脂は、架橋用ジエンモノマー(ジエン成分)の含有量が4〜10質量％程度であることが好ましい。
【００２３】
油としては、パラフィン系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイル等のプロセスオイル、ジブチルフタレ−ト、ジオクチルフタレ−ト、ジ−（２−エチルヘキシル）テトラヒドロフタレ−ト、ジ−ｎ−ブチルアジペ−ト、ワセリン、流動パラフィン、ひまし油、綿実油などが挙げられ、これらを1種単独又は2種以上を併用することができる。好ましい油は、プロセスオイル、流動パラフィンである。
【００２４】
本発明の１つの好ましい実施形態において、油の含有量は、熱膨張性樹脂組成物のEPDM系樹脂と油の合計量に対し、25〜40質量％程度が好ましい（即ち、EPDM系樹脂と油の合計100質量%に対し、EPDM系樹脂を60〜75質量%、油を25〜40質量%。）。
さらに油の含有量は、EPDM系樹脂100質量部に対して40〜80質量部とするのが好ましい。油の含有量を前記範囲に調整することにより、押出成形時の成形性を向上させることができるとともに、高温時の伸びを向上させて成形性を向上させることができる。
油の好ましい含有量はEPDM系樹脂100質量部に対して４０〜６０質量部、より好ましくは４０〜５０質量部とされる。
【００２５】
熱膨張性黒鉛は、従来公知の物質であり、天然鱗状グラファイト、熱分解グラファイト、キッシュグラファイト等の粉末を、濃硫酸、硝酸、セレン酸等の無機酸と、濃硝酸、過塩素酸、過塩素酸塩、過マンガン酸塩、重クロム酸塩、過酸化水素等の強酸化剤により処理してグラファイト層間化合物を生成させたものである。生成された熱膨張性黒鉛は炭素の層状構造を維持したままの結晶化合物である。
【００２６】
本発明に使用される熱膨張性黒鉛は、酸処理して得られた熱膨張性黒鉛がアンモニア、脂肪族低級アミン、アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属化合物等で中和されていてもよい。
【００２７】
脂肪族低級アミンとしては、例えば、モノメチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン等が挙げられる。
【００２８】
アルカリ金属化合物及びアルカリ土類金属化合物としては、例えば、リチウム、カリウム、ナトリウム、カルシウム、バリウム、マグネシウム等の水酸化物、酸化物、炭酸塩、硫酸塩、有機酸塩等が挙げられる。
【００２９】
熱膨張性黒鉛の具体例としては、例えば、日本化成社製「ＣＡ−６０Ｓ」等が挙げられる。
【００３０】
熱膨張性黒鉛の粒度は、細かくなりすぎると黒鉛の膨張度が小さく、膨張性が低下する傾向がある。また大きくなりすぎると膨張度が大きいという点では効果があるが、樹脂と混練する際に、分散性が悪く成形性が低下し、得られた押出成形体の機械的物性が低下する傾向がある。
このため熱膨張性黒鉛の粒度は、２０〜２００メッシュ程度が好ましい。
【００３１】
熱膨張性黒鉛の添加量は、少なくなると耐火性能及び膨張性が低下する傾向がある。また多くなると押出成形しにくくなり、得られた成形体の表面性が悪くなり、機械的物性が低下する傾向がある。このためEPDM系樹脂１００質量部に対する熱膨張性黒鉛の添加量は、３〜３００質量部程度、好ましくは１０〜２００質量部程度である。
【００３２】
加硫剤としては、例えば、硫黄、塩化硫黄、二塩化硫黄、モルフォリンジスルフィド、アルキルフェノールジスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド、ジチオカルバミン酸セレン等が挙げられ、硫黄およびテトラメチルチウラムジスルフ
ィドが好ましい。
加硫剤は、一種もしくは二種以上を使用することができる。
【００３３】
加硫剤の添加量は、少なくなると熱時の安定性が低下する傾向がある。また多くなると成形しにくくなる傾向がある。このためEPDM系樹脂１００質量部に対する加硫剤の添加量は、０．１〜１０質量部程度、好ましくは０．５〜５質量部程度である。
【００３４】
加硫剤を用いる場合には、加硫促進剤を併用することができる。
【００３５】
加硫促進剤としては、チアゾール含有加硫促進剤、グアニジン含有加硫促進剤、アルデヒドアミン含有加硫促進剤、イミダゾリン含有加硫促進剤、チオウレア含有加硫促進剤、チウラム含有加硫促進剤、ジチオ酸塩含有加硫促進剤、チオウレア含有加硫促進剤、ザンテート含有加硫促進剤等が挙げられる。
【００３６】
チアゾール含有加硫促進剤としては、例えば、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ−オキシジエチレン−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド等が挙げられる。
【００３７】
グアニジン含有加硫促進剤としては、例えば、ジフェニルグアニジン、トリフェニルグアニジン等が挙げられる。
【００３８】
アルデヒドアミン含有加硫促進剤としては、例えば、アセトアルデヒド・アニリン縮合物等が挙げられる。
【００３９】
イミダゾリン含有加硫促進剤としては、例えば、２−メルカプトイミダゾリン等が挙げられる。
【００４０】
チオウレア含有加硫促進剤としては、例えば、ジエチルチオウレア、ジブチルチオウレア等が挙げられる。
【００４１】
チウラム含有加硫促進剤としては、例えば、テトラメチルチウラムモノスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド等が挙げられる。
【００４２】
ジチオ酸塩含有加硫促進剤としては、例えば、ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛等が挙げられる。
【００４３】
チオウレア含有加硫促進剤としては、例えば、エチレンチオ尿素、Ｎ，Ｎ'−ジエチルチオ尿素等が挙げられる。
【００４４】
ザンテート含有加硫促進剤としては、例えば、ジブチルキサトゲン酸亜鉛等が挙げられる。
【００４５】
加硫促進剤は、一種もしくは二種以上を使用することができる。
【００４６】
EPDM系樹脂１００質量部に対する加硫促進剤の添加量は、０．１〜２０質量部程度が好ましい。加硫促進剤を使用することにより、加硫を効率よく進行させることができる。
【００４７】
加硫促進剤の添加量は、０．１〜１０質量部程度がより好ましい。
【００４８】
また加硫剤を使用する場合には、加硫助剤を併用することができる。
【００４９】
加硫助剤としては、例えば、ｐ−キノンジオキシム等のキノンジオキシム系加硫助剤、エチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート等のアクリル含有加硫助剤、ジアリルフタレート、トリアリルイソシアヌレート等のアリル含有加硫助剤、マレイミド含有加硫助剤、ジビニルベンゼン、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、亜鉛華が挙げられる。
【００５０】
EPDM系樹脂１００質量部に対する加硫助剤の添加量は、１〜５０質量部程度が好ましい。加硫助剤を使用することにより、加硫を効率よく進行させることができる。加硫反応は、１５０〜２５０℃程度、好ましくは２００〜２３０℃の温度で行うことができる。
【００５１】
架橋促進剤としては、例えば、ジエチルジチオカルバミン酸テルル、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラエチルチウラムジスルフィド、ジエチルジチオカルバミン酸ベンジル等が挙げられる。
【００５２】
本発明の熱膨張性樹脂組成物の200℃での引張伸度は20％以上であり、200℃加熱条件下での比重低下率は10％以下とされる。200℃での引張伸度は20％以上であることにより、押出・加硫工程において、破断することなく安定して所望の形状に成形することができる。また、200℃加熱条件下での比重低下率は10％以下であることにより、押出・加硫工程において、膨れなどの外観不良を生じることなく安定して所望の形状に成形することができる。
熱膨張性樹脂組成物の200℃での引張伸度の好ましい範囲は、20〜45％であり、より好ましい範囲は３０〜４０％である。
また、熱膨張性樹脂組成物の200℃加熱条件下での比重低下率の好ましい範囲は、０〜１０％であり、より好ましい範囲は、０〜５％である。
【００５３】
本発明の好ましい実施形態において、本発明の多層耐火成形体は、熱膨張性樹脂組成物層と発泡性樹脂組成物層を含む。
【００５４】
この好ましい実施形態において、熱膨張性樹脂組成物の加硫反応温度は、発泡温度よりも低いことが好ましく、熱膨張性樹脂組成物層の加硫反応が先に起こり、その後に発泡性樹脂組成物層の発泡反応が起きることが好ましい。したがって、発泡反応の開始温度は加硫反応が生じる温度より5℃以上、好ましくは10℃以上高くなるように熱膨張性樹脂組成物の加硫剤、発泡性樹脂組成物の発泡剤を選択する。
【００５５】
無機充填材は、特に限定されないが、例えば、シリカ、珪藻土、アルミナ、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化鉄、酸化錫、酸化アンチモン、フェライト類、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、塩基性炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛、炭酸バリウム、ドーンナイト、ハイドロタルサイト、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、石膏繊維、ケイ酸カルシウム、タルク、クレー、マイ力、モンモリロナイト、ベントナイト、活性白土、セビオライト、イモゴライト、セリサイト、ガラス繊維、ガラスビーズ、シリカ系バルン、窒化アルミニウム、窒化ホウ素、窒化ケイ素、カーボンブラック、グラファイト、炭素繊維、炭素バルン、木炭粉末、各種金属粉、チタン酸カリウム、硫酸マグネシウム、チタン酸ジルコニア鉛、アルミニウムボレート、硫化モリブデン、炭化ケイ素、ステンレス繊維、ホウ酸亜鉛、各種磁性粉、スラグ繊維、フライアッシュ、脱水汚泥等が挙げられ、炭酸カルシウムおよび加熱時に脱水し、吸熱効果のある水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム等の含水無機物が好ましい。また、酸化アンチモンは難燃性向上の効果があるので好ましい。
【００５６】
無機充填材は一種もしくは二種以上を使用することができる。
【００５７】
無機充填材の添加量は、少なくなると耐火性能が低下する傾向があり、多くなると押出成形しにくくなり、得られた成形体の表面性が悪くなり、機械的物性が低下する傾向がある。EPDM系樹脂１００質量部に対して、３〜２００質量部、好ましくは１０〜１５０質量部である。
【００５８】
可塑剤は、特に限定されないが、例えば、ジ‐２‐エチルヘキシルフタレート（ＤＯＰ）、ジブチルフタレート（ＤＢＰ）、ジヘプチルフタレート（ＤＨＰ）、ジイソデシルフタレート（ＤＩＤＰ）等のフタル酸エステル可塑剤、ジ‐２‐エチルヘキシルアジペート（ＤＯＡ）、ジイソブチルアジペート（ＤＩＢＡ）、ジブチルアジペート（ＤＢＡ）等の脂肪酸エステル可塑剤、エポキシ化大豆油等のエポキシ化エステル可塑剤、アジピン酸エステル、アジピン酸ポリエステル等のポリエステル可塑剤、トリ‐２−エチルヘキシルトリメリテート（ＴＯＴＭ）、トリイソノニルトリメリテート（ＴＩＮＴＭ）等のトリメリット酸エステル可塑剤、トリメチルホスフェート（ＴＭＰ）、トリエチルホスフェート（ＴＥＰ）等の燐酸エステル可塑剤が挙げられる。
【００５９】
可塑剤は一種もしくは二種以上を使用することができる。
【００６０】
可塑剤の添加量は、少なくなると押出成形性が低下する傾向があり、多くなると得られた成形体が柔らかくなり過ぎる傾向がある。このためEPDM系樹脂１００質量部に対して、可塑剤の添加量は２０〜２００質量部である。
【００６１】
熱可塑性改質剤としては、PTFE（ポリテトラフルオロエチレン）系粘度調整剤などのフッ素樹脂系粘度調整剤が挙げられる。
【００６２】
本発明の好ましい実施形態で使用する発泡性樹脂組成物は、熱可塑性樹脂と発泡剤を含むものであり、熱可塑性樹脂と発泡剤、並びに、必要に応じて含有される他の添加剤を公知の混練装置を用いて溶融混練することにより得ることができる。
【００６３】
なお、混練装置としては、例えば、押出機、ニーダーミキサー、二本ロール、バンバリーミキサーなどが挙げられる。
【００６４】
熱可塑性樹脂組成物としては押出成形ができるものであれば特に限定はないが、例えば、ポリ塩化ビニル樹脂（ＰＶＣ）、塩素化ポリ塩化ビニル樹脂（ＣＰＶＣ）、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体（ＥＰＤＭ）、ポリブテン、クロロプレン（ＣＲ）、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ）、アクリロニトリル−スチレン−アクリロニトリル共重合体（ＡＳＡ）、アクリロニトリル／エチレン−プロピレン−ジエン／スチレン共重合体（ＡＥＳ）等が挙げられる。
【００６５】
熱安定剤としては、例えば、三塩基性硫酸鉛、三塩基性亜硫酸鉛、二塩基性亜リン酸鉛、ステアリン酸鉛、二塩基性ステアリン酸鉛等の鉛熱安定剤、有機錫メルカプト、有機錫マレート、有機錫ラウレート、ジブチル錫マレート等の有機錫熱安定剤、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の金属石鹸熱安定剤等が挙げられる。
【００６６】
熱安定剤は一種もしくは二種以上を使用することができる。
【００６７】
滑剤としては、例えば、ポリエチレン、パラフィン、モンタン酸等のワックス類、各種エステルワックス類、ステアリン酸、リシノール酸等の有機酸類、ステアリルアルコール等の有機アルコール類、ジメチルビスアミド等のアミド系化合物等が挙げられる。
滑剤は一種もしくは二種以上を使用することができる。滑剤としては、脂肪族エステル系の滑剤、パラフィン系の滑剤、ステアリン酸系の滑剤などを例示することができる。
好ましい滑剤の例としては、「ストラクトール  ＷＢ２２２」（ストラクトール社製、脂肪酸エステル系の滑剤）等を例示することができる。
滑剤の含有量は特に限定されないが、EPDM系樹脂100質量部に対して、０.５〜１０質量部とされる。滑剤の含有量を前記の範囲に調整することにより、熱膨張性耐火樹脂組成物の成形性を向上することができる。滑剤の好ましい含有量は１〜５質量部であり、より好ましい含有量は２〜３質量部である。
【００６８】
加工助剤としては、例えば、塩素化ポリエチレン、メチルメタクリレート‐エチルアクリレート共重合体、高分子量のポリメチルメタクリレート等が挙げられる。
【００６９】
熱分解型発泡剤としては、例えば、アゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ）、ジニトロソペンタメチレンテトラミン（ＤＰＴ）、ｐ，ｐ−オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジド（ＯＢＳＨ）、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）等が挙げられる。
【００７０】
酸化防止剤としては、例えば、フェノール化合物等が挙げられる。
【００７１】
帯電防止剤としては、例えば、アミノ化合物等が挙げられる。
【００７２】
顔料としては、例えば、アゾ系、フタロシアニン系、スレン系、染料レーキ系等の有機顔料、酸化物系、クロム酸モリブデン系、硫化物・セレン化物系、フェロシアニン化物系などの無機顔料等が挙げられる。
【００７３】
本発明に使用する複数の樹脂組成物は、押出成形用に好ましく使用することができる。樹脂組成物を使用して、常法に従い、一軸押出機、二軸押出機等の押出機で１３０〜１７０℃で溶融させて共押出することにより多層耐火成形体を得ることができる。
【００７４】
長尺の多層耐火成形体を用途に応じて適切な長さに切断することにより、本発明の多層耐火成形体が得られる。
【００７５】
本発明の多層耐火成形体は、建材用の多層耐火成形体として用いることができる。より詳細には、本発明の多層耐火成形体は、窓用板材と組み合わせて使用することができる。窓用板材の外周に、多層耐火成形体を設置することにより耐火性サッシが得られる。
【００７６】
また本発明の多層耐火成形体は、不燃枠材と組み合わせて使用することもできる。
【００７７】
不燃枠材の素材としては、例えば、アルミニウム合金、ステンレス等の金属、ガラス、セラミック等の無機物等を挙げることができる。
【００７８】
多層耐火成形体と不燃枠材とは、例えば接着剤、両面粘着テープ等により互いに接着することができる。
【００７９】
また多層耐火成形体と不燃枠材とは、例えば互いにスライドできるスライドレール部とスライドレール受部とをそれぞれ多層耐火成形体と不燃枠材とに設置しておき、スライドレール部とスライドレール受部とを組み合わせること等により固定することができる。
【実施例】
【００８０】
以下、実施例により本発明を詳細に説明する。なお本発明はこれらの実施例により何ら限定されるものではない。
［実施例１］
(1)  熱膨張性樹脂組成物層の作製
熱膨張性樹脂組成物について、表１に示す油含有量、ジエン成分量、さらに、下記の(i)〜(x)の成分を含む熱膨張性樹脂組成物を押出法により成形し、次いで１６０℃で１５分間加硫処理を行い、熱膨張性樹脂組成物層を作製した。
・熱膨張性樹脂組成物の各成分及び使用量
(i)EPDM系樹脂
商品名：住友化学社製、「エスプレンＥＰＤＭ  ６０１Ｆ」（EPDM系樹脂１００部に対し油を７０部の割合で含む、ジエン成分量は３．５質量％）８５．２質量部と、
商品名：住友化学社製、「エスプレンＥＰＤＭ  ５０５」（油を含まない、ジエン成分量は１０質量％）４４．８質量部使用した。
(ii) 油
商品名：出光興産社製、「ダイアナプロセスオイル  ＰＷ９０」であり、３０質量部使用した。
(iii) 熱膨張性黒鉛
商品名：東ソー社製、「ＧＲＥＰ-ＥＧ」であり、１３７質量部使用した。
(iv) 加硫剤
商品名：鶴見化学社製、「金華印微粉硫黄」、２００ｍｅｓｈを、１．５質量部使用した。
(v) 無機充填剤
商品名：太平化学産業社製、「亜リン酸アルミニウム」を、１１７質量部使用した。
(vi) 滑剤
商品名：ストラクトール社製、「ストラクトール  ＷＢ２２２」を、０．９質量部使用した。
(vii) カーボンブラック(添加により、熱膨張性黒鉛の量が多くても引張強さを維持できる)
商品名：旭カーボン社製、「＃５５Ｇ」を、３０質量部使用した。
(viii) ステアリン酸
商品名：日本油脂社製、「さくら」を、１．５質量部使用した。
(ix) 架橋促進剤
商品名：三新化学社製、「サンセラーDM-G」を、３質量部使用した。
(x) 酸化亜鉛
商品名：堺化学社製、「酸化亜鉛」を、７．６質量部使用した。
【００８１】
実施例１において、ジエン成分量と油含有量は、以下のように計算した。
i）ジエン成分量
EPDM系樹脂量と油量の和（EPDM系樹脂成分量）に対し、ジエン成分量（5-エチリデン−2−ノルボルネン(ENB)量）を以下のように算出した。
｛85.2/(85.2+44.8+30)×(3.5/100)｝+｛44.8/(85.2+44.8+30)×(10/100)｝＝0.0628（6.3％）
・EPDM_505：44.8部/ジエン量10％、EPDM_601F：85.2部/ジエン量3.5％、オイル_PW90：30部
また、EPDM系樹脂に対するジエン成分量（5-エチリデン−2−ノルボルネン(ENB)量）を以下のように算出した。
｛85.2/(85.2+44.8)×(3.5/100)｝+｛44.8/(85.2+44.8)×(10/100)｝＝0.056（5.6％）
【００８２】
ii）油含有量
EPDM系樹脂100質量部に対する油含有量を以下のように算出した。
なお、EPDM_601Fは、EPDM系樹脂100部に対して70部の割合で油を含む（170部中に油を70部含む）。  EPDM系樹脂量と油量の和に対する油の割合
｛100×（30+85.2×70/170）／（85.2+44.8+30）｝＝40.6質量％
EPDM系樹脂100部に対する、油含有量
｛100×40.6／（100-40.6）｝＝68.3質量部
ジエン成分量と油含有量は、以下の実施例及び比較例においても同様に算出した。結果を表１に示す。
【００８３】
［比較例１］
下記の(i)EPDM系樹脂と(ii) 油を使用した以外は実施例１と同様にして熱膨張性樹脂組成物を押出法により成形し、次いで１６０℃で１５分間加硫処理を行い、熱膨張性樹脂組成物層を作製した。
(i)EPDM系樹脂
商品名：ＪＳＲ社製、「ＥＰＤＭ  ＥＰ５１」、ジエン成分は５．８％であり、５０質量部と、
商品名：住友化学社製、「エスプレンＥＰＤＭ  ６０１Ｆ」、ジエン成分は３．５％であり、９５質量部使用した。
(ii) 油
商品名：出光興産社製、「ダイアナプロセスオイル  ＰＷ９０」であり、１５質量部使用した。
【００８４】
［実施例２］
下記の(i)EPDM系樹脂と(ii) 油を使用した以外は実施例１と同様にして熱膨張性樹脂組成物を押出法により成形し、次いで１６０℃で１５分間加硫処理を行い、熱膨張性樹脂組成物層を作製した。
(i)EPDM系樹脂
商品名：住友化学社製、「エスプレンＥＰＤＭ  ６０１Ｆ」、ジエン成分は３．５％であり、８８．４質量部と、
商品名：住友化学社製、「エスプレンＥＰＤＭ  ５０５」、ジエン成分は１０％であり、４６．６質量部使用した。
(ii) 油
商品名：出光興産社製、「ダイアナプロセスオイル  ＰＷ９０」であり、２５質量部使用した。
【００８５】
［比較例２］
下記の(i)EPDM系樹脂と(ii) 油を使用した以外は実施例１と同様にして熱膨張性樹脂組成物を押出法により成形し、次いで１６０℃で１５分間加硫処理を行い、熱膨張性樹脂組成物層を作製した。
(i)EPDM系樹脂
商品名：三井化学社製、「ＥＰＴTM  ８１２０ＥＭ」、ジエン成分は９．５％であり、１４５質量部使用した。
(ii) 油
商品名：出光興産社製、「ダイアナプロセスオイル  ＰＷ９０」であり、１５質量部使用した。
【００８６】
［実施例３］
下記の(i)EPDM系樹脂、(ii) 油、(xi) 熱可塑性改質剤を使用した以外は実施例１と同様にして熱膨張性樹脂組成物を押出法により成形し、次いで１６０℃で１５分間加硫処理を行い、熱膨張性樹脂組成物層を作製した。
i)EPDM系樹脂
商品名：住友化学社製、「エスプレンＥＰＤＭ  ６０１Ｆ」、ジエン成分は３．５％であり、６４．６質量部と、
商品名：住友化学社製、「エスプレンＥＰＤＭ  ５０５」、ジエン成分は１０％であり、４０．４質量部使用した。
(ii) 油
商品名：出光興産社製、「ダイアナプロセスオイル  ＰＷ９０」であり、４０質量部使用した。
(xi) 熱可塑性改質剤（PTFE系粘度調整剤）
商品名：三菱レイヨン社製、「メタブレン」を、１５質量部使用した。
【００８７】
［実施例４］
下記の(i)EPDM系樹脂、(ii) 油、(xi) 熱可塑性改質剤を使用した以外は実施例１と同様にして熱膨張性樹脂組成物を押出法により成形し、次いで１６０℃で１５分間加硫処理を行い、熱膨張性樹脂組成物層を作製した。
(i)EPDM系樹脂
商品名：住友化学社製、「エスプレンＥＰＤＭ  ６０１Ｆ」、ジエン成分は３．５％であり、７６．９質量部と、
商品名：住友化学社製、「エスプレンＥＰＤＭ  ５０５」、ジエン成分は１０％であり、４８．１質量部使用した。
(ii) 油
商品名：出光興産社製、「ダイアナプロセスオイル  ＰＷ９０」であり、２７．５質量部使用した。
(xi) 熱可塑性改質剤（PTFE系粘度調整剤）
商品名：三菱レイヨン社製、「メタブレン」を、７．５質量部使用した。
【００８８】
［実施例５］
下記の(i)EPDM系樹脂と(ii) 油を使用した以外は実施例１と同様にして熱膨張性樹脂組成物を押出法により成形し、次いで１６０℃で１５分間加硫処理を行い、熱膨張性樹脂組成物層を作製した。
【００８９】
(i)EPDM系樹脂
商品名：住友化学社製、「エスプレンＥＰＤＭ  ６０１Ｆ」、ジエン成分は３．５％であり、９５質量部と、
商品名：住友化学社製、「エスプレンＥＰＤＭ  ５０５」、ジエン成分は１０％であり、２５質量部と、
商品名：ＪＳＲ社製、「ＥＰＤＭ  ＥＰ５１」、ジエン成分は５．８％であり、２５質量部使用した。
(ii) 油
商品名：出光興産社製、「ダイアナプロセスオイル  ＰＷ９０」であり、１５質量部使用した。
【００９０】
［試験例１］
加硫処理により得られた熱膨張性樹脂組成物層(成形体)について、下記の条件で高温引張伸度(200℃)、比重低下率(オーブン膨れ試験)、膨張倍率を測定した。
【００９１】
(i) 高温引張伸度(200℃)
各種材料を所定の条件にて溶融混練し、１６０℃の温度にて１ｍｍ厚にプレス成形した。シートを幅１０ｍｍ×長さ１００ｍｍにカットし、チャック間６０ｍｍで引張試験機（オリエンテック社製、万能引張試験機、RTC-1310A）にセットし、２００℃に温調された恒温槽に投入した。投入後サンプルの温度が２００℃に到達した後（約５分）、５００ｍｍ／ｍｉｎの速度で引張測定し、破断時の伸びを算出した（ＪＩＳ  Ｋ  ７１６２準拠）。
【００９２】
(ii) 比重低下率(オーブン膨れ試験)
各種材料を所定の条件にて溶融混練し、８０℃の温度にて１ｍｍ厚にプレス成形した。  シートを３０×３０ｍｍにカットし、２００℃に設定した小型循環式オーブンに投入した。
投入後３０分間放置し、サンプルを取出してJIS Z 8807に従って、液中秤量法により比重を測定し、加熱前の比重との差を算出した。
【００９３】
(iii)膨張倍率
膨張倍率は、６００℃で３０分間熱膨張性耐火材のサンプルを加熱した時の膨張残渣の最低点と最高点との平均厚みから、燃焼前の荷重が加わっていないときの厚みを除して算出した。燃焼後の膨張倍率が15倍以上であると、熱膨張性樹脂組成物が樹脂成分の分の消失を埋めて断熱層を形成するのに十分である。膨張倍率は好ましくは20倍以上、より好ましくは30倍以上である。
【００９４】
［試験例２：外観評価］
得られた熱膨張性樹脂組成物層(成形体)の外観を目視により観察して、「破断」の有無及び「フクレ」の有無について、以下の評価基準に従い評価した。
＜破断＞
破断が全く観察されなかった：○
破断が観察された          ：×
＜フクレ＞
フクレが全く観察されなかった                ：○
フクレが成形体表面の一部に観察された        ：△
フクレが成形体の表面全般にわたって観察された：×
【００９５】
［試験例３：多層成形体の成形性評価］
上記各実施例及び比較例の熱膨張性樹脂組成物と、EPDM系樹脂（住友化学社製、「エスプレンＥＰＤＭ  ５０５」）からなる熱可塑性樹脂組成物を一軸押出機に供給して、同時共押出することにより熱膨張性樹脂組成物層と熱可塑性樹脂組成物層を含む多層構造の成形体を製造した。
得られた多層構想の成形体の成形性を、以下の評価基準に従い、評価した。
＜成形性評価基準＞
破断、およびフクレが全く観察されなかった  ：○
破断、もしくはフクレのいずれかが観察された：×
【００９６】
結果を表１及び図１に示す。
【００９７】
【表１】
2018059079.tif 000003
【図１】
2018059079.tif 000004