(57)【要約】【課題】本発明は、保湿感を有していながらべたつかず、かつパウダーファンデーション塗布後の粉っぽさを防止する効果のあるスキンケア用化粧料を提供すること。【解決手段】特定のホスホリルコリン誘導体、サーファクチンナトリウム、多価アルコールを特定の割合で含有することにより得られる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の成分（Ａ）から（Ｃ）を含有するスキンケア用化粧料。
（Ａ）下記の式（Ｉ）で表される化合物：０．０１〜０．７質量％
【化１】
2018199634.tif 000009
（式（Ｉ）において、Ｒ１及びＲ２は同一または異なる基であって、炭素数１４〜２２のアルキル基を表す。）
（Ｂ）下記の式（ＩＩ）で示されるサーファクチンもしくはその塩：０．０１〜０．７質量％
【化２】
2018199634.tif 000010
（式中、＊は光学活性点を表す。Ｘは、ロイシン、イソロイシン、及びバリンから選ばれるアミノ酸構造を表し、Ｒは、炭素数９〜１３のアルキル基を表す。Ｍは、水素原子、アルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子、又は置換されていてもよいアンモニウムを表す。）
（Ｃ）炭素数３〜６の２〜４価の多価アルコール：０．１〜１５質量％
【請求項２】
成分（Ｄ）として２５℃で液状の油剤を０．００１〜０．０５質量％含有する、請求項１に記載のスキンケア用化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ホスホリルコリン誘導体を含むスキンケア用化粧料に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
スキンケア用化粧料における効果の一つに、保湿が挙げられる。そのため、化粧水などのスキンケア用化粧料には保湿を目的として多価アルコールや油剤が添加されるが、これらは多量に使用するとべたつきの原因となる。そのため、これまでにべたつきを低減しつつ、保湿を行うための様々な検討が行われている。特許文献１には特定のアルキレンオキシド誘導体と高分子化合物を配合し、保湿効果が持続しつつもべたつかない皮膚化粧料について述べられている。また、特許文献２には、ホスホリルコリン基を有するポリマーを含有し、べたつきがなく感触良好で、保湿効果に優れる化粧料が記載されている。さらに、特許文献３には、特定のホスホリルコリン誘導体が、皮膚に対して優れた保湿性向上作用を有しながら、化粧料に含有させた際に使用感を損なわないことが述べられている。
【０００３】
一方で、顔に化粧をする女性の悩みの一つに、パウダーファンデーション塗布後の粉っぽさが挙げられる。パウダーファンデーションは、手軽でさっぱりとした使い心地が特徴であるが、一方で塗布後に皮膚の水分を吸収してしまい、粉っぽく乾燥した仕上がりになってしまうことも多い。近年、女性の社会進出などにより、いわゆる「時短美容」が注目され、スキンケアステップの簡素化が好まれる傾向にあるが、冬場など乾燥した時期に化粧水のみでスキンケアを済ませてしまうと、その後のパウダーファンデーションの仕上がりがさらに粉っぽくなるという課題があった。
そのため、保湿感を有していながらべたつかず、その上、パウダーファンデーション塗布後の粉っぽさを防止するという効果を有する水系の化粧料が市場から求められていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特許第４６７０３６６号公報
【特許文献２】特許第４５２４８４６号公報
【特許文献３】特開２０１１−２１３６０２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、保湿感を有していながらべたつかず、かつパウダーファンデーション塗布後の粉っぽさを防止する効果のあるスキンケア用化粧料を提供すること。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者が鋭意検討した結果、下記に示す特定の３成分をそれぞれ特定量含有するスキンケア用化粧料によって、上記課題を解決するに至った。
すなわち、以下の成分（Ａ）から（Ｃ）を含有するスキンケア用化粧料である。
（Ａ）下記の式（Ｉ）で表される化合物：０．０１〜０．７質量％
【化１】
2018199634.tif 000002
（式（Ｉ）において、Ｒ１及びＲ２は同一または異なる基であって、炭素数１４〜２２のアルキル基を表す。）
（Ｂ）下記の式（ＩＩ）で示されるサーファクチンもしくはその塩：０．０１〜０．７質量％
【化２】
2018199634.tif 000003
（式中、＊は光学活性点を表す。Ｘは、ロイシン、イソロイシン、及びバリンから選ばれるアミノ酸構造を表し、Ｒは、炭素数９〜１３のアルキル基を表す。Ｍは、水素原子、アルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子、又は置換されていてもよいアンモニウムを表す。）
（Ｃ）炭素数３〜６の２〜４価の多価アルコール：０．１〜１５質量％
【発明の効果】
【０００７】
本発明のスキンケア用化粧料を皮膚に塗布すると、保湿感を感じつつもべたつかず、上からパウダーファンデーションを塗布しても粉っぽくならない。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
以下、本発明について詳細に説明する。なお、「（Ａ）下記の式（Ｉ）で表される化合物：０．０１〜０．７質量％」等の記載における「：」は、「：」の前の記載が「スキンケア用化粧料」に含有される化合物を、「：」の後の記載がその化合物の「スキンケア用化粧料」における含有量を表すものとする。
【０００９】
本発明の化粧料に用いられる成分（Ａ）の式（Ｉ）において、Ｒ１、Ｒ２は同一又は異なる基であって、炭素数１４〜２２のアルキル基としては、炭素数１４〜２２の直鎖または分岐アルキル基を表しているが、具体的には、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、エイコサシル基、ドコシル基、イソテトラデシル基、イソヘキサデシル基、イソオクタデシル基、イソエイコサシル基、イソドコシル基、２−ブチルデシル基、２−ヘキシルデシル基、２−オクチルデシル基、２−デカニルデシル基、２−ドデカニルデシル基等が挙げられる。この中でも直鎖アルキル基であるテトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、エイコサシル基、ドコシル基が、より高い保湿性を示す点でより好ましい。アルキル基の炭素数が１４未満の場合、保湿感、更には安全性が低下する。一方、アルキル基の炭素数が２２を超えると原料の入手困難性に加えて、得られるＰＣ化合物の化粧料への配合性が損なわれる恐れがある。
【００１０】
成分（Ｂ）は式（ＩＩ）で示されるサーファクチンもしくはその塩である。なお、式（ＩＩ）中の「Ｌ−Ｌｅｕ」はＬ−ロイシン構造を、「Ｄ−Ｌｅｕ」はＤ−ロイシン構造を、「Ｌ−Ｖａｌ」はＬ−バリン構造を表す。Ｘは、Ｌ−ロイシン、Ｌ−イソロイシン、及びＬ−バリンから選ばれる、いずれか１種のアミノ酸構造を表す。ＸはＬ−ロイシン構造が好ましい。
【００１１】
Ｒは、炭素数９〜１３のアルキル基、すなわち炭素数９〜１３の直鎖または分岐アルキル基を表しているが、炭素数９〜１３の直鎖アルキル基としては、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基などが例示できる。また炭素数９〜１３の分岐アルキル基としては、例えば、７−メチルオクチル基、８−メチルノニル基、９−メチルデシル基、１０−メチルウンデシル基、１１−メチルドデシル基、６−メチルオクチル基、７−メチルノニル基、８−メチルデシル基、９−メチルウンデシル基、１０−メチルドデシル基などが挙げられる。これらは、１または２以上の置換基で置換されていてもよい。置換基としては、アミノ基、ヒドロキシル基、フェニル基、アリール基、アルカノイル基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシル基、ニトロ基、ハロゲン原子等が挙げられる。Ｒは１０-メチルウンデシル基が好ましい。
【００１２】
Ｍは、水素原子、アルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子、又は置換されていてもよいアンモニウムなどを表す。ここで、アルカリ金属原子は、特に限定されないが、リチウム原子、ナトリウム原子、カリウム原子などを表す。アルカリ土類金属原子は、特に限定されないが、ベリリウム原子、マグネシウム原子、カルシウム原子などを表す。置換されていてもよいアンモニウムは、サーファクチンと塩を形成するものであれば特に限定されず、アンモニアの他、一置換アンモニウム（ＲＮＨ４＋）、二置換アンモニウム、三置換アンモニウムを表す。アンモニウムの置換基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等のアルキル基、ベンジル基、メチルベンジル基、フェニルエチル基等のアラルキル基、フェニル基、トルイル基、キシリル基等のアリール基、等の有機基が挙げられる。具体的には、メチルアンモニウム、エチルアンモニウム、ベンジルアンモニウム、ジエチルアンモニウム、ジシクロヘキシルアンモニウム、Ｎ−ベンジル−Ｎ−エチルアンモニウム、トリエチルアンモニウム、等が挙げられる。これらの有機基は、更に１または２以上の置換基で置換されていてもよい。
Ｍは、アルカリ金属原子（ナトリウム原子、カリウム原子など）が好ましく、ナトリウム原子がより好ましい。
【００１３】
成分（Ｃ）は炭素数３〜６の２〜４価の多価アルコールであり、例えば、グリセリン、ペンチレングリコール、１，３−ブチレングリコール、エリスリトール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ジグリセリン、ヘキシレングリコール、イソプレングリコールなどの多価アルコールが挙げられる。これらの中で好ましくは、グリセリン、プロピレングルコール、ジグリセリンであり、さらに好ましくはグリセリンである。成分（Ｃ）の炭素数が２以下、あるいは価数が５以上の場合はべたつきを感じる。また、炭素数が７以上、あるいは価数が２以下の場合はべたつきを感じる。
【００１４】
成分（Ｄ）は２５℃で液状の油剤であり、パルミチン酸エチルヘキシル、ミリスチン酸イソプロピル、セバシン酸セチル等のエステル油、オリーブ油、マカデミアナッツ油等のトリグリセリド、スクワラン、流動パラフィン等の炭化水素油、オレイルアルコール等の高級アルコール、オレイン酸等の高級脂肪酸、ジメチルポリシロキサン、シクロメチコン等のシリコーン油、リグナン、ビタミンＥ、油溶性ビタミンＣ、ビタミンＡ誘導体、セラミド類、セラミド類似構造物質、油溶性紫外線吸収剤等の機能性油性物質が挙げられる。これらは１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。中でも、トリグリセリド、エステル油が好ましく、エステル油がより好ましい。
【００１５】
成分（Ａ）〜（Ｄ）の配合量は、スキンケア用化粧料の合計質量を１００質量％としたときの質量％で示される。
本発明のスキンケア用化粧料中の成分（Ａ）の含有量は、０．０１〜０．７質量％であり、好ましくは０．１〜０．５質量％であり、より好ましくは０．２〜０．４質量％である。成分（Ａ）の含有量が０．０１質量％より少ない場合は、保湿感が不十分となり、ファンデーション塗布後に粉っぽさを感じる。また、成分（Ａ）の含有量が０．７質量％より多い場合はべたつきを感じる。
【００１６】
成分（Ｂ）の含有量は、０．０１〜０．７質量％であり、好ましくは０．１〜０．５質量％であり、より好ましくは０．２〜０．４質量％である。成分（Ｂ）の含有量が０．０１質量％より少ないとパウダーファンデーション塗布後に粉っぽさを感じる。成分（Ｂ）の含有量が０．７質量％より多いとべたつきを与え、ファンデーション塗布後に粉っぽさを感じる。
【００１７】
成分（Ｃ）の含有量は、０．１〜１５質量％であり、好ましくは２〜１２質量％であり、より好ましくは５〜１０質量％である。成分（Ｃ）の含有量が０．１質量％より少ないと保湿感が不十分である。成分（Ｃ）の含有量が１５質量％より多いとべたつきを与える。
【００１８】
成分（Ｄ）の含有量は、０．００１〜０．０５質量％であり、好ましくは０．００５〜０．０３質量％であり、より好ましくは０．０１〜０．０２質量％である。成分（Ｄ）の含有量が０．０５質量％より多いとべたつきを感じる。
【００１９】
本発明のスキンケア用化粧料には、化粧料や医薬品に常用されている添加剤を、本発明の効果を損なわない範囲で、配合することも可能である。  また、本発明のスキンケア用化粧料は適宜水に希釈して使用される。
【実施例】
【００２０】
以下、実施例及び比較例に基づき本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に何ら限定されるものではない。
表１に、実施例で使用した成分（Ａ）相当の化合物を示す。
【００２１】
【表１】
2018199634.tif 000004
【００２２】
＜合成例１〜３の合成＞
（合成例１）
温度計、滴下漏斗及び攪拌機を備えた１Ｌ丸型フラスコに、１−ヘキサデカノール４８．４ｇ（０．２ｍｏｌ）、トリエチルアミン２０．２ｇ（０．２ｍｏｌ）及びテトラヒドラフラン２８０ｇを加え、４℃で攪拌、混合した。次いで、２−クロロ−２−オキソ−１，３，２−ジオキサホスホラン２８．５ｇ（０．２ｍｏｌ）とテトラヒドラフラン６０ｇの混合溶液を、滴下漏斗を用いて上記の冷却した混合溶液に滴下した。滴下は、冷却した混合溶媒を攪拌しながら、反応温度が１０℃を超えないように冷却し、２時間かけて徐々に行った。滴下終了後、さらに１時間攪拌し続けた。続いて、副生成物として析出したトリエチルアミン塩酸塩を炉別した。得られた濾液の全量を、攪拌機を備えた２Ｌの丸底フラスコに投入し、Ｎ，Ｎ−ジメチルオクタデシルアミン１１８．８ｇ（０．４ｍｏｌ）とアセトニトリル３８０ｇを加え、７０℃で１２時間攪拌した。その後、反応液を冷却することにより得られた析出物を濾別し、７０℃で減圧乾燥することで粗結晶２３．６ｇ（収率１８．３％）を得た。
【００２３】
（合成例２）
原料アルコールとして１−ヘキサデカノールの代わりに、１−オクタデカノール５４．０ｇ（０．２ｍｏｌ）を用い、更に原料アミンとしてＮ，Ｎ−ジメチルオクタデシルアミンの代わりに、Ｎ，Ｎ−メチルベヘニルアミン１４１．２ｇ（０．４ｍｏｌ）を用いた以外は合成例１と同様の操作を行い、白色結晶（以下、ＧｍＰＣ２と略す）２６．１ｇ（収率１７．９％）を得た。
【００２４】
（合成例３）
原料アルコールとして１−ヘキサデカノールの代わりに、１−ドコサノール６５．２ｇ（０．２ｍｏｌ）を用い、更に原料アミンとしてＮ，Ｎ−ジメチルオクタデシルアミンの代わりに、Ｎ，Ｎ−ジメチルヘキサデシルアミン１０７．６ｇ（０．４ｍｏｌ）を用いた以外は合成例１と同様の操作を行い、白色結晶（以下、ＧｍＰＣ３と略す）１８．１ｇ（収率１２．９％）を得た。
【００２５】
また、表２の実施例、表３の比較例に使用した化合物を以下に示す。
成分（Ｂ）  サーファクチンナトリウム（Ｘ：Ｌ−ロイシン構造、Ｒ：１０−メチルウンデシル基、Ｍ：ナトリウム原子、製品名：カネカ・サーファクチン、製造元：（株）カネカ）
成分（Ｂ’）  ＰＥＧ−６０水添ヒマシ油（製品名：ユニオックスＨＣ−６０、製造元：日油（株））
ポリソルベート６０（製品名：ウィルサーフＴＦ−６０、製造元：日油（株））
ココイルグルタミン酸ナトリウム（製品名：アミソフトＣＳ−１１、製造元：味の素（株））
成分（Ｃ）  グリセリン（製品名：ＲＧ・コ・Ｐ、製造元：日油（株））
ジグリセリン（製品名：ユニグリＧ−２、製造元：日油（株））
成分(Ｃ’)  エタノール（製品名：エタノール（９９．５）、販売元：和光純薬工業（株））
ポリグリセリン−４（製品名：ポリグリセリン＃３１０、製造元：阪本薬品工業（株））
成分（Ｄ）  パルミチン酸エチルヘキシル（製品名：ユニスターＭＢ−８１６、製造元：日油（株））
その他  イオン交換水
【００２６】
＜化粧料の調製＞
表２および表３に示した処方に従い、成分（Ａ）〜（Ｄ）をビーカーに入れ、８０℃で、マグネティックスターラーで均一になるまで撹拌した。これをイオン交換水で１０倍に希釈し、以下の評価に用いた。
【００２７】
＜＜評価方法＞＞
表２の実施例および表３の比較例のスキンケア用化粧料を評価した。評価項目は「保湿感」、「べたつきのなさ」、「パウダーファンデーション塗布後の粉っぽさ」の３項目とした。
【００２８】
＜保湿感＞
洗顔後、軽くタオルドライした顔に、実施例、比較例のスキンケア用化粧料１．０ｇを塗布し、５分後の保湿感について、専門パネラーに以下の基準で評価してもらった。
◎：保湿感を感じる
〇：どちらかというと保湿感を感じる
△：どちらかというと保湿感を感じない
×：保湿感を感じない
評価において、○あるいは◎と評価されたものを合格とした。
【００２９】
＜べたつきのなさ＞
洗顔後、軽くタオルドライした顔に、実施例、比較例のスキンケア用化粧料１．０ｇを塗布し、５分後のべたつきのなさについて、専門パネラーに以下の基準で評価してもらった。
◎：べたつきがない
〇：どちらかというとべたつきがない
△：どちらかというとべたつく
×：べたつく
評価において、○あるいは◎と評価されたものを合格とした。
【００３０】
＜パウダーファンデーション塗布後の粉っぽさ＞
温度１０℃、湿度３５％に設定した恒温恒湿室内にて、洗顔後、軽くタオルドライした顔に実施例、比較例のスキンケア用化粧料１．０ｇを塗布し、３分後にパウダーファンデーションを通常通りに塗布してもらった。パウダーファンデーション塗布後の粉っぽさについて専門パネラーに以下の基準で評価してもらった。
◎：粉っぽくない
〇：どちらかというと粉っぽくない
△：どちらかというと粉っぽい
×：粉っぽい
評価において、○あるいは◎と評価されたものを合格とした。
【００３１】
結果を表２および表３に示す。
【表２】
2018199634.tif 000005
【００３２】
【表３】
2018199634.tif 000006
【００３３】
表２に示したとおり、本発明に係る実施例１〜８のスキンケア用化粧料は、保湿感を有していながらべたつかず、かつパウダーファンデーション塗布後の粉っぽさを防止する効果があることが明らかとなった。
これに対し、比較例１〜１２では十分な効果は得られなかった。
すなわち、比較例１は、成分（Ａ）を０．０１質量％より少なく用いたため、保湿感が不十分であると同時に、パウダーファンデーション塗布後に粉っぽさを感じた。
比較例２は、成分（Ａ）を０．７質量％より多く用いたため、べたつきを感じた。
比較例３は、成分（Ｂ）を０．０１質量％より少なく用いたため、パウダーファンデーション塗布後に粉っぽさを感じた。
比較例４は、成分（Ｂ）を０．７質量％より多く用いたため、べたつきを感じ、パウダーファンデーション塗布後に粉っぽさを感じた。
比較例５は、成分（Ｂ）に代えて、ＰＥＧ−６０水添ヒマシ油を用いたため、べたつきを感じ、パウダーファンデーション塗布後に粉っぽさを感じた。
比較例６は、成分（Ｂ）に代えて、ポリソルベート６０を使用したため、パウダーファンデーション塗布後に粉っぽさを感じた。
比較例７は、成分（Ｂ）に代えて、ココイルグルタミン酸ナトリウムを使用したため、べたつきを感じ、パウダーファンデーション塗布後に粉っぽさを感じた。
比較例８は、成分（Ｃ）を０．１質量％より少なく用いたため、保湿感が不十分であった。
比較例９は、成分（Ｃ）を１５質量％より多く用いたため、べたつきを感じた。
比較例１０は、成分（Ｃ）に代えて、エタノールを用いたため、保湿感が不十分であり、パウダーファンデーション塗布後に粉っぽさを感じた。
比較例１１は、成分（Ｃ）に代えて、ポリグリセリンを用いたため、べたつきを感じ、パウダーファンデーション塗布後に粉っぽさを感じた。
比較例１２は、成分（Ｄ）を０．０５質量％より多く用いたため、べたつきを感じた。
【００３４】
以下、本発明にかかるスキンケア用化粧料の処方例を示す。
＜処方例１：化粧水＞
【００３５】
【表４】
2018199634.tif 000007
【００３６】
＜処方例２：保湿ジェル＞
【００３７】
【表５】
2018199634.tif 000008