(57)【要約】【課題】  二色比が高く、かつ広い面積に製膜したときに配向欠陥が生じにくい、ゲスト−ホスト型異方性光変換材料を開示する。またこのような材料を作成できる、重合性液晶材料を開示する。【解決手段】  式（１）で表される化合物を含有するホスト液晶組成物に、二色性を有するゲストを添加した、異方性光変換材料用の組成物。2018120150.tif 000059（式（１）中、Ａは、芳香環から由来する二価基、１，４−シクロヘキサン、１，３−ジオキサン、または１，４−ピランであり、Ｂは、単結合、−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ≡ＣＨ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨＣＯＯ−、または−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯ−であり、ｎは、５、６、または７であり、ＳＰは、単結合または炭素数１から２１の有機基であり、ＰＧは、アルキル、アルコキシル、シアノ、フッ素、または重合性基である。）【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１）で表される化合物を含有するホスト液晶組成物に、二色性を有するゲストを添加した、異方性光変換材料用の組成物。
2018120150.tif 000058
（式（１）中、Ａは、芳香環から由来する二価基、１，４−シクロヘキサン、１，３−ジオキサン、または１，４−ピランであり、Ｂは、単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ≡ＣＨ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＯＯ−、−ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯ−、または−ＯＣＯＣＨ２ＣＨ２−であり、ｎは、５、６、または７であり、ＳＰは、単結合または炭素数１から２１の有機基であり、ＰＧは、アルキル、アルコキシル、シアノ、フッ素、または重合性基である。）
【請求項２】
ホスト液晶組成物の６０重量％以上が、式（１）で表される化合物である、請求項１に記載の異方性光変換材料用の組成物。
【請求項３】
式（１）で表される化合物において、２つのＰＧの少なくとも一方が、重合性基である、請求項１または請求項２に記載の異方性光変換材料用の組成物。
【請求項４】
請求項３に記載の組成物を用いて作成した、異方性光変換材料。
【請求項５】
請求項３に記載の組成物を用い、ネマチック状態の組成物を硬化させて作成した、異方性光変換材料。
【請求項６】
請求項３に記載の組成物を用い、光配向膜上に、ネマチック状態の組成物を硬化させて作成した、異方性光変換材料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液晶組成物および、基材に液晶組成物を塗布して作成する異方性光変換材料に関する。
【背景技術】
【０００２】
光を異方的に吸収する材料として、ヨウ素を含浸させた一軸性延伸ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）フィルムが、例えば液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）素子の偏光板として広く使用されている。一方このＰＶＡフィルムは、吸湿や、熱・光などによる光学性能の劣化を回避するために、一般的にトリアセチルセルロール（ＴＡＣ）フィルムの間に挟まれ、使用される。このとき、偏光板全体の厚みは、接着層を含め、１００μｍ以上の厚みとなる場合もある。そのため、このような偏光板の厚みを小さくし、ＬＣＤ素子全体を薄型化する取組みとして、特許文献１や非特許文献１に記載の技術等が、検討されている。
【０００３】
すなわち、特許文献１および非特許文献１には、二色比１５以上を示すような、二色性色素を含有する重合性液晶材料が開示されている。具体的には、重合性液晶材料として、配向度（オーダーパラメータ）の大きなスメクチック相（スメクチックＡまたはスメクチックＣ以外）を持つよう組成物を設計して、二色比の大きな膜が得られる事が、開示されている。
【０００４】
しかしながら、特許文献１の実施例や特許文献１では、二色比を示す膜は、上下に配向膜が設置された一対の基材間に材料を注入し、これを硬化させて、製造されている。このような製造法によると、製造した膜を実際のＬＣＤ等の素子に適用するためには、基材から膜を剥がさなければならない。つまり製造工程が複雑となる。一方、二色比を示す膜を配向膜が設置された基材上に形成した場合、すなわち片面にしか配向制御膜が存在しない場合、配向欠陥が発生し、十分な二色比が発現しない結果であった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】米国特許公報７７６３３３０号
【非特許文献】
【０００６】
【非特許文献１】Chem. Mater.，２０，６０７６（２００８）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、二色比が高く、かつ配向欠陥が生じにくい、ゲスト−ホスト型異方性光変換材料を開示する。またこのような材料を作成できる、重合性液晶材料を開示する。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、液晶と二色性を有するゲストを用いたゲスト−ホスト型異方性光変換材料において、ホスト液晶として、特定の液晶組成物を使用し、また配向膜として光配向膜を使用し、高い二色比を有する該異方性光変換材料が得られる事を見出し、発明を完成させた。
【０００９】
本発明は、項１から項６などである、
項１．  式（１）で表される化合物を含有するホスト液晶組成物に、二色性を有するゲストを添加した、異方性光変換材料用の組成物。
2018120150.tif 000002
（式（１）中、Ａは、芳香環から由来する二価基、１，４−シクロヘキサン、１，３−ジオキサン、または１，４−ピランであり、Ｂは、単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ≡ＣＨ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＯＯ−、−ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯ−、または−ＯＣＯＣＨ２ＣＨ２−であり、ｎは、５、６、または７であり、ＳＰは、単結合または炭素数１から２１の二価の有機基であり、ＰＧは、アルキル、アルコキシル、シアノ、フッ素、または重合性基である。）
【００１０】
項２．  ホスト液晶組成物の６０重量％以上が式（１）で表される化合物である、項１に記載の異方性光変換材料用の組成物。
【００１１】
項３．  式（１）で表される化合物において、２つのＰＧの少なくとも一方が、重合性基である、項１または項２に記載の異方性光変換材料用の組成物。
【００１２】
項４．  項３に記載の組成物を用いて作成した、異方性光変換材料。
【００１３】
項５．  項３に記載の組成物を用い、ネマチック状態の組成物を硬化させて作成した、異方性光変換材料。
【００１４】
項６．  項３に記載の組成物を用い、光配向膜上に、ネマチック状態の組成物を硬化させて作成した、異方性光変換材料。
【発明の効果】
【００１５】
光配向膜上に、二色性を有するゲストを含む特定の液晶組成物を塗布する事で、大面積において欠陥の発生を抑制でき、高い二色比を有する異方性光変換材料を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】本発明の異方性光変換材料ＬＦ−１の偏光顕微鏡写真である。
【図２】従来の異方性光変換材料ＬＦ−ｒｅｆ２の偏光顕微鏡写真である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
本発明において「化合物（Ｘ）」とは、式（Ｘ）で表わされる化合物を、意味する。ここで、「化合物（Ｘ）」中のＸは、文字列、数字、記号等である。
【００１８】
本発明において「液晶化合物」とは、（Ａ）純物質として液晶相を有する化合物および（Ｂ）液晶組成物の成分となる化合物の総称である。「ホスト液晶組成物」とは、この液晶化合物からなる組成物である。
【００１９】
本発明において、「重合性基」とは、化合物中に有すると、光、熱、触媒などの手段により重合しより大きな分子量を有する高分子へと変化させる官能基を意味する。
また本発明において、「単官能化合物」とは、重合性基を一つ有する化合物を意味し、「多官能化合物」とは、重合性基を複数有する化合物を意味する。
さらに本発明において、「Ｘ官能化合物」とは、重合性基を、Ｘ個有する化合物である。ここで「Ｘ官能化合物」中のＸは整数である。
【００２０】
本発明において、「重合性液晶化合物」とは、液晶化合物であり、かつ重合性基をもつ化合物である。
本発明において、「非液晶性重合性化合物」とは、重合性化合物であって、単体で液晶相を有さない化合物である。
【００２１】
本発明において、「重合性液晶組成物」とは、重合性化合物および液晶化合物を含む組成物、並びに「重合性液晶化合物」を含む組成物を意味する。
【００２２】
本発明において「配向」とは、液晶分子の長軸が、光学的に利用可能な状態で、一定の方向に揃っている事を表す。
本発明において「チルト角」とは、基材平面に対し極角方向への、液晶配向軸の角度である。
本発明において「ホモジニアス配向」とは、チルト角が概略０度であり、基材平面に対して方位角方向に一軸配向した状態を表す。
【００２３】
本発明において「ホメオトロピック配向」とは、チルト角が概略９０度で、一軸配向した状態を表す。
本発明において「チルト配向」とは、チルト角が、基材面からの距離に従って大きくなるように配向した状態を表す。
本発明において「ツイスト配向」とは、配向した液晶分子の配向容易軸が、基材面からの距離に従って、らせん軸を中心に、階段状にねじれている状態を表す。
【００２４】
本発明において「異方性光変換材料」とは、重合性液晶化合物をホストとし、このホストに光を吸収する、および／または光の波長を変換するような材料を、ゲストをして添加した、光の状態を変換する材料を表す。
本発明において「膜厚」とは、異方性光変換材料の厚さを表す。
【００２５】
≪液晶化合物≫
【００２６】
化合物（１）を含む液晶化合物からなるホスト液晶組成物と、二色性を有するゲストを含む組成物を原料とすることで、二色比が高い異方性光変換材料を作成できる。
2018120150.tif 000003
式（１）中、
Ａは、芳香環から由来する二価基、１，４−シクロヘキサン、１，３−ジオキサン、または１，４−ピランである。
芳香環から由来する二価基は、１，４−フェニレン、フルオレン−２，７−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイル、１，３−ピリミジン−２，５−ジイルなどであり、これらの二価基の水素は、フッ素、塩素、炭素数１から５のアルキル、アルコキシル、カルボニル、またはカルボキシルで置換されてもよい。
Ｂは、単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ≡ＣＨ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＯＯ−、−ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯ−、または−ＯＣＯＣＨ２ＣＨ２−である。
ｎは、５、６、または７であり、ｎ個のＡまたはｎ個のＢは、同一でも、異なっていてもよい。
ＳＰは、単結合または炭素数１から２１の二価の有機基である。
二価の有機基は、直鎖のアルキレンなどであり、これらの隣り合わない−ＣＨ２は−は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ≡ＣＨ−、またはこれらの組み合わせで置換されていてもよい。
ＰＧは、アルキル、アルコキシル、シアノ、フッ素、または重合性基である。
重合性基は、アクリロイル、メタクリロイル、ビニル、スチレン、マレイミド等のラジカル重合可能な基および、オキシラン、オキセタンなどのカチオンまたはアニオン重合可能な基である。
【００２７】
式（１）で表される化合物として、本発明の特性を発現させるため、式（１−１）から式（１−３）で表される化合物が好ましい。
【００２８】
2018120150.tif 000004
【００２９】
これら式（１−１）から式（１−３）中、
Ｗ１は、水素、フッ素、塩素、または炭素数１から５の有機基である。Ｗ１は、炭素数１から５のアルキル、炭素数１から４のアルキコキシカルボニル、炭素数１から５のアルデヒド、または炭素数１から４のアルキルカルボニルが、該組成物の液晶相を広げ、他の液晶性化合物との相溶性を改善し、溶剤への溶解性を高めるため、より好ましい。
Ｗ２およびＷ３は、水素、フッ素、または炭素数１から５の有機基である。Ｗ２は炭素数１から５のアルキルであり、Ｗ３は、水素が、該組成物の液晶相を広げ、他の液晶性化合物との相溶性を改善し、溶剤への溶解性を高めるため、より好ましい。
Ｗ４は、水素、フッ素、または炭素数１から５の有機基である。Ｗ４は、炭素数１から５のアルキル、炭素数１から４のアルコキシカルボニル、アルデヒド、または炭素数１から４のアルキルカルボニルが、該組成物の液晶相を広げ、他の液晶性化合物との相溶性を改善し、溶剤への溶解性を高めるため、より好ましい。
【００３０】
Ａ１は独立して、１，４−フェニレン、１，４−シクロヘキシレン、またはナフタレン−２,６−ジイルであり、この１，４−フェニレンおよびナフタレン−２,６−ジイルにおいて、少なくとも一つの水素は、フッ素、塩素、または炭素数１から５の有機基で置き換えられてもよい。
【００３１】
Ｚ１は独立して、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＯＣＨ2ＣＨ2Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＯＯ−、−ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯ−、−ＯＣＯＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＯ−、または−ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２−である。Ｚ1のうち少なくとも一つが、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯ−または−ＯＣＯＣＨ２ＣＨ２−である事が、他の液晶性化合物との相溶性を改善し、溶剤への溶解性を高めるため、より好ましい。
【００３２】
ｍおよびｎは独立して、０から７の整数であり、かつｍおよびｎの和は、４から８である。
Ｙ１は独立して、単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、または−ＯＣＯＯ−であり、Ｑ1は独立して、単結合または炭素数１から２０のアルキレンであり、このアルキレンにおいて、少なくとも一つの−ＣＨ2−は−Ｏ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−で置き換えられてもよい。Ｑ1が炭素数１から２０のアルキレンである事が、組成物の液晶相を広げ、他の液晶性化合物との相溶性を改善し、溶剤への溶解性を高めるため、より好ましい。
【００３３】
ＰＧは重合性基である。本発明のホスト液晶へのＰＧ適用に特に制限はない。例えば具体例として、式（ＰＧ−１）から式（ＰＧ−９）で表される基が例示できる。このとき、反応性を高める、溶剤への溶解性を高める、色素の退色を防ぐなどの目的で、ラジカル重合可能な基（ＰＧ−１）である事が好適である。
【００３４】
2018120150.tif 000005
【００３５】
式（ＰＧ−１）から式（ＰＧ−９）中、Ｒ1は独立して、水素、ハロゲン、メチル、エチル、またはトリフルオロメチルである。
【００３６】
式（１−１）から式（１−３）で表される化合物のうち、異方性光変換材料としたとき、二色比を向上させ、組成物の液晶相を広げ、他の液晶性化合物との相溶性を改善し、溶剤への溶解性を高めるため、式（１−１−１）から式（１−１−４８）、（１−２−１）から式（１−２−１７）、および式（１−３−１）から式（１−３−１８）で表される化合物が、特に好ましい例である。
【００３７】
2018120150.tif 000006
【００３８】
2018120150.tif 000007
【００３９】
2018120150.tif 000008
【００４０】
2018120150.tif 000009
【００４１】
2018120150.tif 000010
【００４２】
2018120150.tif 000011
【００４３】
2018120150.tif 000012
【００４４】
2018120150.tif 000013
【００４５】
2018120150.tif 000014
【００４６】
2018120150.tif 000015
【００４７】
2018120150.tif 000016
【００４８】
式（１−１−１）から式（１−１−４８）、式（１−１−１）から式（１−２−１７）、および式（１−３−１）から式（１−３−１８）において、
Ｙ1は独立して、単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、または−ＯＣＯＯ−である。
Ｑ1は独立して単結合または炭素数１から２０のアルキレンであり、該アルキレンにおいて、少なくとも一つの−ＣＨ2−は、−Ｏ−、−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−で置き換えられてもよい。
ＰＧは独立して式（ＰＧ−1）から式（ＰＧ−９）で表されるいずれかの重合性基である。
【００４９】
これらの式（１）で表される化合物は、「オーガニックシンセシス」（Organic Syntheses, John Wiley & Sons, Inc）、「オーガニック・リアクションズ」（Organic Reactions, John Wiley & Sons, Inc）、「コンプリヘンシブ・オーガニック・シンセシス」（Comprehensive Organic Synthesis, Pergamon Press）、「新実験化学講座」（丸善）などの成書、ならびに、当業者に知られた手法を組み合わせることにより合成できる。
【００５０】
≪液晶組成物≫
本発明のホスト液晶は、製膜時に結晶の析出を防ぐなどの目的で、液晶相を広げ、溶剤への溶解性を高めるため、２種類以上の組成物が好ましい。このとき、本発明の異方性光変換膜の二色比を向上させるためには、組成に使用する全ての化合物は、式（１−１−１）から式（１−１−４８）、式（１−１−１）から式（１−２−１７）、または式（１−３−１）から式（１−３−１８）で表される化合物が好ましい。
【００５１】
さらに本発明のホスト液晶は、本発明の異方性光変換膜の二色比等の特性を低下させない限りにおいて、（１−１−１）式（１−１−４８）、式（１−１−１）から式（１−２−１７）、および式（１−３−１）から式（１−３−１８）で表される化合物以外の、公知の液晶化合物を含んでもよい。
このとき該液晶化合物の例として、高い液晶性、溶剤への溶解性、および製造の容易さの観点から、化合物（１Ｍ−１−１）から（１Ｍ−１−１９）、式（１Ｍ−２−１）から（１Ｍ−２−３１）、または式（１Ｍ−３−１）から（１Ｍ−３−８）で表される、２環または３環の化合物が好ましい。
【００５２】
2018120150.tif 000017
【００５３】
2018120150.tif 000018
【００５４】
2018120150.tif 000019
【００５５】
2018120150.tif 000020
【００５６】
2018120150.tif 000021
【００５７】
2018120150.tif 000022
【００５８】
式（１Ｍ−１−１）から（１Ｍ−１−１９）、式（１Ｍ−２−１）から（１Ｍ−２−３１）、および式（１Ｍ−３−１）から（１Ｍ−３−８）において、ＲＭは独立して水素またはメチルであり、ａは独立して１から１２の整数である。
【００５９】
式（１Ｍ−１−１）から（１Ｍ−１−１９）、式（１Ｍ−２−１）から（１Ｍ−２−３１）、および式（１Ｍ−３−１）から（１Ｍ−３−８）において、単官能化合物を加えた重合性液晶組成物は、液晶温度範囲、光学特性および配向性を制御しやすい。特に単官能化合物の添加量を増やした重合性液晶組成物は、チルト角が高く出来、ホメオトロピック配向を得やすくなる。
【００６０】
式（１Ｍ−１−１）から（１Ｍ−１−１９）、式（１Ｍ−２−１）から（１Ｍ−２−３１）、および式（１Ｍ−３−１）から（１Ｍ−３−８）において、多官能化合物を組成物に使用した場合、この重合体は三次元構造となる。その結果、液晶重合体の機械的強度若しくは耐薬品性又はその両方を向上させることが出来る。
【００６１】
本発明の異方性光変換材料の二色比低下を防ぎ、該組成物中の他の液晶性化合物との相溶性を改善し、溶剤への溶解性を高めるため、重合性液晶組成物中の式（１Ｍ−１−１）から（１Ｍ−１−１９）、式（１Ｍ−２−１）から（１Ｍ−２−３１）、および式（１Ｍ−３−１）から（１Ｍ−３−８）で表される化合物の合計は、４０重量％以下が好ましく、２０重量％以下がより好ましい。
【００６２】
本発明の異方性光変換材料に、一定の領域で基材平面に関して、略平行な異方性を付与するためには、配向膜を用いる方法が一般的である。このような配向膜に特に制限は無く、公知の材料を使用することが出来る。このとき、異方性光変換材料の二色性を増大させるためには、ポリイミド系の配向膜を使用が好適である。さらに大きな二色比を付与する、または領域により異方性の方向が異なるような、異方性光変換材料を得るためには、光配向膜の使用が好適である。
また本発明の異方性光変換材料に、一定の領域で基材平面に関して、略垂直および略水平から略垂直の間の異方性を付与するためにも、配向膜を使用することが出来る。
【００６３】
略垂直な異方性光変換を得るためには、液晶の垂直配向を誘起するような公知の添加剤を組成物に添加しても良い。垂直配向性や入手の容易さから、このような添加剤の好適例として、ビスフェノール構造又はカルド構造を有する化合物（α−１）から（α−３）などが挙げられる。
【００６４】
2018120150.tif 000023
式（α−１）から（α−３）において、Ｒαは独立して水素またはメチルであり、ｓは独立して０から４の整数である。
【００６５】
垂直配向を誘起する添加剤の含有量は、垂直配向性付与と液晶性低下を抑制するため、組成物の固形分に対し、重量比で０．００５以上０．１以下であることが好ましい。
【００６６】
本発明の異方性光変換材料は二色性を有するゲスト含有する。このようなゲストとしては、色素および顔料が挙げられる。またこれらのゲストは、液晶組成物に対して、分子のスケールで分散させても良く、光を吸収する粒子として分散させても良い。これらのゲストの光吸収領域は、本発明異方性光変換材料の用途により、適宜選択することが出来る。例えば、本発明材料をＬＣＤの偏光板として使用する場合、３８０から７００ｎｍの可視光の波長範囲に対して、広く吸収スペクトルを有するゲストを選択する事が好ましい。
【００６７】
このような広い波長範囲に吸収を有するゲストとしては、広い波長範囲に吸収を有する一種類のゲストを用いても、狭い波長範囲に吸収を有する複数種類のゲストを併用して用いても良い。後者を選択する場合、異方性光吸収層の製作工程煩雑化を防ぐため、複数の全てのゲストを単一のホスト液晶に混合して使用が好ましい。しかしながら必要により、複数のゲストをそれぞれホスト液晶に混合し、得られた組成物を積層により、広帯域に吸収を有する異方性変換層を得ても良い。
【００６８】
本発明の異方性光変換材料において、二色比を増大させるためには、二色性を有するゲストとして、二色性色素を選択する事が好ましい。このときの二色性色素は、二色性色素として、アクリジン色素、オキサジン色素、シアニン色素、ナフタレン色素、アゾ色素、アントラキノン色素などが利用できる。アゾ色素として、モノアゾ色素、ビスアゾ色素、トリスアゾ色素、テトラキスアゾ色素、スチルベンアゾ色素などが挙げられる。
【００６９】
本発明異方性光変換材料は、光吸収性ゲスト以外に、蛍光や燐光性のゲストを添加により、異方性を持つ光を発光する材料を得られる。
【００７０】
本発明異方性光変換材料の二色性を増大させるため、ゲストは、ゲスト自体が液晶性を有する物を選択する事が好ましい。しかしながら、このような特性を有するゲスト以外も、本発明に適用できる。また二色性のゲストは、重合性の有無に制限なく本発明に適用できる。しかしながら、非重合性ゲストを選択する場合、材料中のゲストの濃度分布が経時変化する可能性があり、この変化による材料特性の劣化を防ぐため、重合性基を有する二色性のゲストの使用が好ましい。
【００７１】
本発明異方性光変換材料において、二色性のゲストの総量は、液晶ホストの総重量に対し、０．１重量％から５０重量％の範囲で、任意に選ぶ事が出来る。例えば、通常のＬＣＤ等のディスプレイの偏光板用途に用いる場合、高い二色比を維持し、かつ、不要な片方の直線偏光の発生を十分に抑えるためには、二色性のゲストの総量は１重量％から２０重量％の範囲が好ましく、１重量％から１０重量％の範囲がさらに好ましい。
【００７２】
本発明の異方性光変換材料は、例えばトリアセチルセルロースやアクリルフィルム上に塗布し、その後該フィルムを、例えばＬＣＤや有機ＥＬのような素子に貼り付けて使用することが出来る。しかしながら、素子全体の厚みを低減するために、本発明の異方性光変換材料を該素子の基材に直接塗布が好ましい。この場合必要特性に合わせ、素子構成上、本発明の異方性光変換材料を基材の外側に設置しても、内側に設置しても良い。
【００７３】
≪添加物≫
本発明の異方性光変換材料に用いられるホスト液晶組成物は、塗布性、保存安定性、光反応性等の向上を目的に、上記以外の化合物を添加してもよい。
【００７４】
例えば、本発明異方性光変換材料の平滑性を向上させるため、界面活性剤を重合性液晶組成物へ添加が好ましい。界面活性剤としては、イオン性界面活性剤、並びに、シリコーン系、フッ素系、ビニル系および炭化水素系等の非イオン性界面活性剤がある。
非イオン性界面活性剤の組成物への添加は、液晶重合体の平滑性をより向上させる。非イオン性界面活性剤は、液晶重合体の空気界面側のチルト配向を抑制する効果がある。などは、非イオン性界面活性剤である。
このときこれら添加剤が、いわゆるブリードアウトを避けるため等の目的で、重合性基を有する界面活性剤を使用が好ましい。さらに重合性液晶化合物との反応性の観点から、紫外線で重合する界面活性剤を使用が、より好ましい。
組成物の塗布性を向上させ、均一に配向した液晶重合体を得るため、組成物中の界面活性剤量は、組成物の全重量に対し、０．０００１から０．１重量％が好ましく、０．０００１から０．００５重量％がより好ましい。
【００７５】
イオン性界面活性剤として、チタネート系化合物、イミダゾリン、４級アンモニウム塩、アルキルアミンオキサイド、ポリアミン誘導体、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン縮合物、ポリエチレングリコールおよびそのエステル、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム、ラウリル硫酸アミン類、アルキル置換芳香族スルホン酸塩、アルキルリン酸塩、脂肪族または芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物、ラウリルアミドプロピルベタイン、ラウリルアミノ酢酸ベタイン、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンアルキルアミン、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、パーフルオロアルキルカルボン酸塩などが、挙げられる。
【００７６】
本発明異方性光変換材料は、後述のように、配向膜上に一般式（１）で表されるホスト液晶（重合性液晶）および二色性色素の混合物を直接塗布し、露光や加熱等により重合性基を反応させ、固定化膜とする事で、所望の光学特性が得られる。このような重合開始剤の好適な例として、以下に示す光ラジカル開始剤が挙げられる。
【００７７】
例えば、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、ｐ−メトキシフェニル−２，４−ビス（トリクロロメチル）トリアジン、２−（ｐ−ブトキシスチリル）−５−トリクロロメチル−１，３，４−オキサジアゾール、９−フェニルアクリジン、９，１０−ベンズフェナジン、ベンゾフェノン／ミヒラーズケトン混合物、ヘキサアリールビイミダゾール／メルカプトベンズイミダゾール混合物、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、ベンジルジメチルケタール、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−１−オン、２，４−ジエチルキサントン／ｐ−ジメチルアミノ安息香酸メチル混合物、ベンゾフェノン／メチルトリエタノールアミン混合物、アデカオプトマーＮ−１９１９、アデカクルーズＮＣＩ−８３１、アデカクルーズＮＣＩ−９３０、イルガキュアー１２７、イルガキュアー３６９、イルガキュアー３７９、イルガキュアー５００、イルガキュアー７５４、イルガキュアー７８４、イルガキュアー７５４、イルガキュアー８１９、イルガキュアー９０７、イルガキュアー１３００、イルガキュアー１７００、イルガキュアー１８００、イルガキュアー１８５０、イルガキュアー１８７０、イルガキュアー２９５９、イルガキュアーＯＸＥ０１、イルガキュアーＯＸＥ０２、ダロキュアー４２６５、ダロキュアーＭＢＦ、ダロキュアーＴＰＯなどが挙げられる。ここでアデカ、イルガキュアーおよびダロキュアーは、登録商標である。
【００７８】
本発明異方性光変換材料において、高い二色比を発現させるために、重合性液晶組成物中の光ラジカル重合開始剤の総含有重量は、組成物中の固形分に対し、重量比で０．０００１から０．２０が好ましく、０．００１から０．１５がより好ましく、０．０１から０．１５が更に好ましい。
【００７９】
光反応性を向上する目的で、重合開始剤とともに増感剤を重合性液晶組成物に添加してもよい。増感剤として、イソプロピルチオキサントン、ジエチルチオキサントン、エチル−４ジメチルアミノベンゾエート、２−エチルヘキシル−４−ジメチルアミノベンゾエートなどが挙げられる。
【００８０】
本発明異方性光変換材料の硬度調整のためには、液晶重合体の反応率を制御する方法が有る。この目的で重合性液晶組成物への連鎖移動剤を添加しても良い。連鎖移動剤の量の増加により、重合性液晶組成物の反応率は低下する。このような連鎖移動剤として、チオール誘導体およびスチレンダイマー誘導体が、好ましい。
【００８１】
重合性液晶組成物の保存安定性を向上させるため、組成物へ重合防止剤を添加してもよい。
重合防止剤として、（１）ニトロソ基を有する化合物である、２，５−ジ（ｔ−ブチル）ヒドロキシトルエン、ハイドロキノン、メチレンブルー、ジフェニルピクリン酸ヒドラジド、フェノチアジン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−４−ニトロソアニリンなど、および（２）ベンゾチアジン誘導体であるｏ−ヒドロキシベンゾフェノン、２Ｈ−１，３−ベンゾチアジン−２，４−（３Ｈ）ジオンなどが挙げられる。また同様な目的で、重合阻害剤を添加しても良い。
重合阻害剤として、（１）フェノール系酸化防止剤、（２）イオウ系酸化防止剤、（３）リン酸系酸化防止剤などが挙げられる。
【００８２】
本発明異方性光変換材料の耐候性を向上させるため、重合性液晶組成物へ紫外線吸収剤、光安定剤、および／または酸化防止剤を添加しても良い。
【００８３】
重合性液晶および二色性色素を含む組成物は、塗布を容易にするため、溶剤に溶解して使用するのが好ましい。
【００８４】
溶剤の成分として、エステル、アミド系化合物、アルコール、エーテル、グリコールモノアルキルエーテル、芳香族炭化水素、ハロゲン化芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、ハロゲン化脂肪族炭化水素、脂環式炭化水素、ケトン、アセテート系溶剤などが挙げられる。
【００８５】
アミド系化合物とは、アミド基を有する化合物であって溶剤の成分となるものをさす。アセテート系溶剤とは、アセテート構造を有する化合物であって溶剤の成分となるものをさす。
【００８６】
該エステルとして、酢酸アルキル、トリフルオロ酢酸エチル、プロピオン酸アルキル、酪酸アルキル、マロン酸ジアルキル、グリコール酸アルキル、乳酸アルキル、モノアセチン、γ−ブチロラクトン、γ−バレロラクトンなどが、挙げられる。
【００８７】
ここでいう「酢酸アルキル」には、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、酢酸３−メトキシブチル、酢酸イソブチル、酢酸ペンチル、酢酸イソペンチルなどが挙げられる。ここでいう「プロピオン酸アルキル」には、プロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、プロピオン酸プロピル、プロピオン酸ブチルなどが挙げられる。ここでいう「酪酸アルキル」には、酪酸メチル、酪酸エチル、酪酸ブチル、酪酸イソブチル、酪酸プロピルなどが挙げられる。ここでいう「マロン酸ジアルキル」には、マロン酸ジエチルなどが挙げられる。ここでいう「グリコール酸アルキル」には、グリコール酸メチル、グリコール酸エチルなどが挙げられる。ここでいう「乳酸アルキル」には、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸イソプロピル、乳酸n-プロピル、乳酸ブチル、乳酸エチルヘキシルなどが、挙げられる。
【００８８】
該アミド系化合物として、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドジメチルアセタール、Ｎ−メチルカプロラクタム、ジメチルイミダゾリジノンなどが、挙げられる。
【００８９】
該アルコールとして、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−メトキシ−２−プロパノール、ｔ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ブタノール、２−エチルブタノール、ｎ−ヘキサノール、ｎ−ヘプタノール、ｎ−オクタノール、１−ドデカノール、エチルヘキサノール、３、５、５−トリメチルヘキサノール、ｎ−アミルアルコール、ヘキサフルオロ−２−プロパノール、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ヘキシレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、２，４−ペンタンジオール、２，５−ヘキサンジオール、３−メチル−３−メトキシブタノール、シクロヘキサノール、メチルシクロヘキサノールなどが挙げられる。
【００９０】
該エーテルとして、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ビス（２−プロピル）エーテル、１，４−ジオキサン、ＴＨＦなどが、好ましい。
【００９１】
該グリコールモノアルキルエーテルとして、エチレングリコールモノアルキルエーテル、ジエチレングリコールモノアルキルエーテル、トリエチレングリコールモノアルキルエーテル、プロピレングリコールモノアルキルエーテル、ジプロピレングリコールモノアルキルエーテル、エチレングリコールモノアルキルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノアルキルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノアルキルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノアルキルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノアルキルエーテルアセテート、ジエチレングリコールメチルエチルエーテルなどが、挙げられる。
【００９２】
ここでいう「エチレングリコールモノアルキルエーテル」には、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルなどが挙げられる。ここでいう「ジエチレングリコールモノアルキルエーテル」には、ジエチレングリコールモノエチルエーテルなどが挙げられる。ここでいう「プロピレングリコールモノアルキルエーテル」には、プロピレングリコールモノブチルエーテルなどが挙げられる。ここでいう「ジプロピレングリコールモノアルキルエーテル」には、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルなどが挙げられる。ここでいう「エチレングリコールモノアルキルエーテルアセテート」には、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテートなどが挙げられる。ここでいう「ジエチレングリコールモノアルキルエーテルアセテート」には、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテートなどが挙げられる。ここでいう「プロピレングリコールモノアルキルエーテルアセテート」には、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテートおよびプロピレングリコールモノブチルエーテルアセテートなどが、挙げられる。ここでいう「ジプロピレングリコールモノアルキルエーテルアセテート」には、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートなどが、挙げられる。
【００９３】
該芳香族炭化水素として、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン、エチルベンゼン、ジエチルベンゼン、ｉ−プロピルベンゼン、ｎ−プロピルベンゼン、ｔ−ブチルベンゼン、ｓ−ブチルベンゼン、ｎ−ブチルベンゼン、テトラリンなどが挙げられる。
【００９４】
該ハロゲン化芳香族炭化水素として、クロロベンゼンなどが挙げられる。該脂肪族炭化水素として、ヘキサン、ヘプタンなどが挙げられる。ハロゲン化脂肪族炭化水素として、ロロホルム、ジクロロメタン、四塩化炭素、ジクロロエタン、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレンなどが挙げられる。脂環式炭化水素として、シクロヘキサン、デカリンなどが挙げられる。
【００９５】
該ケトンとして、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、シクロペンタノン、メチルプロピルケトンなどが挙げられる。
【００９６】
アセテート系溶剤として、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、アセト酢酸メチル、１−メトキシ−２−プロピルアセテートなどが挙げられる。
【００９７】
重合性液晶組成物中の溶剤は、３０から９６重量％が好ましく、５０から９０重量％がより好ましく、６０から８０重量％が更に好ましい。
【００９８】
本発明の異方性光変換材料は光学活性を有する化合物を含有してもよい。これにより、液晶重合体のツイスト配向が誘起される。
【００９９】
光学活性を有する化合物として、不斉炭素を有する化合物、ビナフチル構造及びヘリセン構造などを有する軸不斉化合物並びにシクロファン構造などを有する面不斉化合物などが、挙げられる。ツイスト配向の螺旋ピッチを固定化する観点から、この場合の光学活性を有する化合物は、重合性化合物であることが好ましい。
【０１００】
≪配向膜≫
本発明の異方光変換材料に異方性を付与するためには、配向膜が使用できる。配向膜は、基材平面に対して方位角または／および極角方向への、ホスト液晶の配向を規定する役割を持つ。このような配向膜としては、公知の全ての種類の配向膜が使用できる。しかしながら、本発明の異方性光変換材料の二色比を増大させるためには、液晶に対する均一な配向を付与することが出来る、光配向膜を使用が好ましい。さらに同様な理由により、ポリイミド系の光配向膜を使用が、より好ましい。
【０１０１】
このような光配向膜の具体例としては、特許公報４６２０４３８号、特許公報４７７５７９６号、特許公報５０３４９７７号、特許公報５１５６８９４号、特許公報５４８１７７１号、特許公報５４０７３９４号、特許公報５６７１７９７号、特開２０１２−１５５３１１、特開２０１２−１９３１６７、ＷＯ２０１３−１５７４６３、特開２０１３−２００５１１、特開２０１３−２３５１３０、ＷＯ２０１３−１６１５６９、特開２０１４−２０５６５９、特開２０１４−２０５８１９、特開２０１５−０４０９５０、特開２０１５−２１２８０７、特許公報４５０４６６５号、ＷＯ２０１０−０５０５２３、ＷＯ２０１０−１０４０８２、ＷＯ２０１３−０３９１６８、ＷＯ２０１３−０８１０６７
に記載の材料が好適に用いられる。
【０１０２】
≪基材≫
本発明の異方性光制御層を有する素子の基材の材質としては、ガラス、プラスチック、金属などが挙げられる。該ガラスや金属は表面にスリット状の加工を施しても良い。該プラスチックは、延伸処理並びに親水化処理および疎水化処理などの表面処理を施しても良い。
【０１０３】
≪異方性光変換材料の作成≫  本発明の異方性光制御材料は、例えば以下の工程で得られる。
【０１０４】
（Ｉ）  配向膜の形成
上記した公知の方法により、基材上に配向膜を形成する。
（ＩＩ）  異方性光変換材料層の形成
（ＩＩ−１）  式（１）で表されるホスト液晶とする異方性光変換材料用の組成物の溶液を、（Ｉ）で作成した配向膜上に塗布し、乾燥させて塗膜を形成させる。
（ＩＩ−２）  均一な配向を得るための前処理のため、（ＩＩ−１）で形成させた塗膜を、必要に応じて液晶相を呈する温度以上に加熱する。
（ＩＩ−３）  塗膜を、液晶相を呈する温度以下にし、露光する。
（ＩＩ−４）  配向膜との密着性を更に向上させるため、必要に応じて、異方性光変換材料の性能の低下が許容できる温度まで、加熱する。
【０１０５】
（ＩＩ−１）の工程で、異方性光変換材料用の組成物の塗布方法は、制限なく、各種コート法が用いられる。このとき、膜厚およびその均一性の観点から、塗布方法として、スピンコート法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、ワイヤーバーコート法、ディップコート法、スプレーコート法、メニスカスコート法およびダイコート法が好ましい。
【０１０６】
（ＩＩ）の各工程において、使用出来る加熱、乾燥方法は工程（Ｉ）に記載と同様な方法が使用出来る。また（ＩＩ−３）の工程における、露光方法も、工程（Ｉ）に記載と同様な方法が使用出来る。ただし、光の利用効率の点から、直線偏光より無偏光を使用が好ましい。
【０１０７】
（ＩＩ−３）の工程において、塗膜を、液晶相を呈する温度以下に保持するときの温度や時間に制限はない。しかしながら二色比を増大させるためには、結晶等の析出により組成物の配向を損なわない範囲で、低い温度で長時間保持が好ましい。
【実施例】
【０１０８】
本発明は公開した実施例のみに限定されない。
本発明の実施例において、「室温」とは、２５℃である。
本発明の実施例において、「ガラス基材」は、コーニング社製のＥａｇｌｅＸＧである。
【０１０９】
本発明の実施例において、「ＤＭＡＰ」とは、Ｎ，Ｎ−ジメチル−４−アミノピリジンである。
本発明の実施例において、「ＤＣＣ」とは、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミドである。
本発明の実施例において、「ＴＨＦ」とは、テトラヒドロフランである。
【０１１０】
本発明の実施例において、「ＮＭＰ」とは、１−メチル−２−ピロリドンである。
本発明の実施例において、「ＢＣ」とは、エチレングリコールモノブチルエーテルである。
本発明の実施例において、「ＧＢＬ」とは、γ-ブチロラクトンである。
本発明の実施例において、「ＩＰＡ」とは、２−プロパノールである。
【０１１１】
＜化合物の決定＞
合成した化合物の決定は、１Ｈ−ＮＭＲで行った。その際、ＣＤＣｌ３に分析対象化合物を溶かして、δの値を単位ｐｐｍで表記した。
【０１１２】
本発明の実施例において、「標準ポリスチレン」は東ソー（株）製ＴＳＫ標準ポリスチレンである。
本発明の実施例において、「ＧＰＣ」は、Ｗａｔｅｒｓ製の２６９５セパレーションモジュールおよびＷａｔｅｒｓ製の２４１４示差屈折計からなるシステムである。
本発明の実施例において、「粘度計」は、東機産業社製、ＴＶ−２２である。
本発明の実施例において、「段差計」は、ＫＬＡ  ＴＥＮＣＯＲ（株）製のアルファステップＩＱである。
【０１１３】
本発明の実施例において、「光配向光源装置」は、ウシオ電機（株）製の型番ＡＰＬ−Ｌ０１２１２Ｓ１−ＡＳＮ０１である。
本発明の実施例において、「超高圧水銀灯」は、出力が２５０Ｗである、ウシオ電機（株）製のマルチライト−２５０である。
本発明の実施例において、「紫外・可視吸収スペクトル測定装置」は日本分光社製のＪＡＳＣＯ  Ｖ−６５０である。
本発明の実施例において、「示差走査熱量測定装置は」Ｐｅｒｋｉｎ  Ｅｌｍｅｒ社製のＤｉａｍｏｎｄ  ＤＳＣである。
【０１１４】
＜ポリアミック酸の分子量の測定＞
重量平均分子量は、ＧＰＣにより、標準ポリスチレンと比較して測定した。カラムは、Ｗａｔｅｒｓ製のＨＳＰｇｅｌ  ＲＴ  ＭＢ−Ｍを使用した。
分析対象物をリン酸−ＤＭＦ混合溶液に２重量％になるように溶解させた物を、カラム温度５０℃、流速０．４０ｍｌ／ｍｉｎの条件のＧＰＣで展開した。該リン酸−ＤＭＦ混合溶液の重量比は０．６／１００であった。該展開剤は、該リン酸−ＤＭＦ混合溶液であった。
【０１１５】
＜ポリアミック酸の粘度の測定＞
粘度は、２５℃の状態で、粘度計で測定した。
【０１１６】
＜露光条件＞
配向膜作成のための露光は、光配向光源装置で行った。
液晶重合膜作成のための露光は、超高圧水銀灯で行った。
【０１１７】
＜膜厚測定＞
配向膜の膜厚は、光学膜厚測定システムで計測した。
ガラス基材を有する、液晶重合膜の膜厚は、以下の手順で計測した。
（１）  液晶重合膜を有するガラス基材から、液晶重合膜を削り出し、
（２）  液晶重合膜を有する部分と液晶重合膜を除いた部分の段差を計測し、
（３）  その計測値を膜厚とした。
本発明の実施例において、液晶重合膜の部分の段差は、段差計で計測した。
【０１１８】
＜配向欠陥の有無の確認＞
配向欠陥の有無は、基材つき液晶重合膜をクロスニコルに配置した２枚の偏光板の間に挟持し判定した。該基材を水平面内で回転させ、明暗の状態を目視で確認した。暗状態にて光が抜けて見える箇所がなく、かつ、明状態および暗状態を共に確認できるとき、「配向欠陥がなかった」とした。
【０１１９】
＜相転移温度測定＞
示差走査熱量測定装置（ＤＳＣ）を用い、測定した。転移温度の測定は、５℃／分の速度で昇温しながら行った。
【０１２０】
＜二色比の測定＞
紫外・可視吸収スペクトル測定装置を用い、光源として直線偏光を用い、該直線偏光の偏光軸が、材料の異方軸と垂直および平行方向としたときの透過率を測定し、後者に対する前者の比を求め、二色比測定値とした。二色比の計測は、２５℃でおこなった。膜の干渉の影響を排除するため、１ｎｍ毎の各吸収波長での二色比測定値を平均し、二色比をとした。
【０１２１】
＜重合性液晶化合物＞
本発明の実施例において、化合物（１−１−３−１）、化合物（１−１−８−１）、化合物（１−１−９−１）、化合物（１−１−１１−１）、化合物（１−１−１７−１）、化合物（１−１−１８−１）、化合物（１−１−１９−１）、化合物（１−１−３５−１）、および化合物（１−２−１−１）は、以下の式で表される重合性液晶化合物である。
【０１２２】
2018120150.tif 000024
2018120150.tif 000025
2018120150.tif 000026
2018120150.tif 000027
2018120150.tif 000028
2018120150.tif 000029
2018120150.tif 000030
2018120150.tif 000031
2018120150.tif 000032
【０１２３】
化合物（１Ｍ−２−７−１）は市販の化合物を入手した。化合物（１Ｍ−１−１９−１）および化合物（１Ｍ−２−３１−１）は、Chem. Mater.，２０，６０７６（２００８）に従い合成した。
【０１２４】
2018120150.tif 000033
2018120150.tif 000034
2018120150.tif 000035
【０１２５】
化合物（１−１−３−１）を、以下の手順で合成した。
2018120150.tif 000036
【０１２６】
＜化合物（１−１−３−１）の合成＞
４２．９ｇの４−アセトキシ安息香酸、０．２ｇのピリジンを、４３０ｍＬのトルエンに加え、窒素雰囲気下６０℃で撹拌した。そこへ、３４．０ｇの塩化チオニルを滴下した。滴下後、６０℃で４時間撹拌した。減圧下でトルエンを留去した。得られた残査を、２３０ｍＬのトルエンに加え、窒素雰囲気下で冷却しながら撹拌した。そこへ、２０．０ｇの、２，５−ジヒドロキシ安息香酸メチル、２００ｍＬの、３３．７ｇのトリエチルアミンを溶解させたトルエン溶液を滴下した。滴下後、室温で４時間撹拌した。攪拌後の溶液に水を加え、有機層を抽出した。次いで、有機層を水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下でトルエンを留去し、残査をカラムクロマトグラフィーで精製し、溶離液で再結晶することにより、４２．９ｇの化合物（ｅｘ−１）を得た。ここで、カラムクロマトグラフィーの充填材はシリカゲルである。ここで、該溶離液はトルエンと酢酸エチルとの混合物＝９／１（容積比）である。
【０１２７】
４２．９ｇの化合物ｅｘ−１および１４ｍＬの２８重量％アンモニウム水溶液を、８６ｍＬのＴＨＦおよび４３ｍＬのメタノールの混合溶液に加え、水素雰囲気下の室温で４時間撹拌した。反応液に酢酸エチルおよび飽和食塩水を加え、有機層を抽出した。次いで、有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下で溶剤を留去し、酢酸エチルとヘプタンとの混合物＝１０／１（容積比）で再結晶することにより、２４．２ｇの化合物（ｅｘ−２）を得た。
【０１２８】
化合物（ｅｘ−３）はJournal of Polymer Science, Part A ; Polymer Chemistry, ２０１１．４９（３）．７７０−７８０．に記載の方法で合成した。
【０１２９】
１２．０ｇの化合物（ｅｘ−２）、１８．０ｇの化合物（ｅｘ−３）および１．５ｇのＤＭＡＰを、１８０ｍＬのジクロロメタンに加え、窒素雰囲気下で、氷浴で５℃に冷却しながら撹拌した。そこへ、１３．０ｇのＤＣＣを溶解させた２６ｍＬのジクロロメタン溶液を滴下した。滴下後、室温で１６時間撹拌した。析出した沈殿物をろ別し、有機層を水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下でジクロロメタンを留去し、残査をカラムクロマトグラフィーで精製し、メタノールで再結晶することにより、２２．７ｇの化合物（１−１−３−１）を得た。ここで、カラムクロマトグラフィーの充填材はシリカゲルである。ここで、溶離液はトルエンと酢酸エチルとの混合物＝１４／１（容積比）である。
【０１３０】
化合物（１−１−３−１）の結晶相からネマチック相への転移温度は１０３℃であった。化合物（１−１−３−１）のネマチック相から等方性液体への転移温度は２５０℃以下では確認できなかった。
化合物（１−１−３−１）の１Ｈ−ＮＭＲのシグナルは以下のとおりであった：８．３１（ｄ，２Ｈ），８．２８（ｄ，２Ｈ），８．１７（ｄ，４Ｈ），７．９６（ｓ，１Ｈ），７．５１（ｄ，１Ｈ），７．４０（ｄ，４Ｈ），７．３３（ｄ，１Ｈ），６．９９（ｄ，４Ｈ），６．４１（ｄ，２Ｈ），６．１６−６．０８（ｍ，２Ｈ），５．８３（ｄ，２Ｈ），４．１９（ｔ，４Ｈ），４．０５（ｔ，４Ｈ），３．７８（ｓ，３Ｈ），１．８８−１．８１（ｍ，４Ｈ），１．７７−１．７０（ｍ，４Ｈ），１．５８−１．４４（ｍ，８Ｈ）。
【０１３１】
＜化合物（１−１−８−１）および化合物（１−１−９−１）の合成＞
重合性液晶組成物の成分である化合物（１−１−８−１）および化合物（１−１−９−１）は、それぞれＷＯ２０１５−１４７２４３および特開２００８−２３９５６７号に従い合成した。
【０１３２】
＜化合物（１−１−１１−１）の合成＞
化合物（１−１−１１−１）は、以下の手順で合成した。
2018120150.tif 000037
【０１３３】
化合物（ｅｘ−４）は特開２０１６−０４７８１３号の実施例５に記載の方法で合成した。
１２．０ｇの化合物（ｅｘ−２）、１９．３ｇの化合物（ｅｘ−４）および１．５ｇのＤＭＡＰを、１８０ｍＬのジクロロメタンに加え、窒素雰囲気下で、氷浴により５℃に冷却しながら撹拌した。そこへ、１３．０ｇのＤＣＣを溶解させた２６ｍＬのジクロロメタン溶液に滴下した。滴下後、室温で１６時間撹拌した。析出した沈殿物をろ別し、有機層を水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下でジクロロメタンを留去し、残査をカラムクロマトグラフィーで精製し、メタノールで再結晶することにより、１９．７ｇの化合物（１−１−１１−１）を得た。ここで、カラムクロマトグラフィーの充填材はシリカゲルである。ここで、溶離液はトルエンと酢酸エチルとの混合物＝１４／１（容積比）である。
【０１３４】
化合物（１−１−１１−１）の結晶相からネマチック相への転移温度は９８℃であった。ネマチック相から等方性液体への転移温度は１４７℃であった。
化合物（１−１−３−１）の1Ｈ−ＮＭＲのシグナルは以下のとおりであった：８．２４（ｄ，２Ｈ），８．２２（ｄ，２Ｈ），７．９３（ｓ，１Ｈ），７．４８（ｄ，１Ｈ），７．２９（ｄ，１Ｈ），７．２１−７．１６（ｍ，８Ｈ），６．８６（ｄ，４Ｈ），６．４１（ｄ，２Ｈ），６．１６−６．０８（ｍ，２Ｈ），５．８３（ｄ，２Ｈ），４．１７（ｔ，４Ｈ），３．９６（ｔ，４Ｈ），３．７６（ｓ，３Ｈ），３．０４（ｓ，４Ｈ），２．９０（ｔ，３Ｈ），１．８４−１．７７（ｍ，４Ｈ），１．７５−１．６９（ｍ，４Ｈ），１．５６−１．４２（ｍ，８Ｈ）.
【０１３５】
＜化合物（１−１−１７−１）の合成＞
化合物（１−１−１７−１）は以下の手順で合成した。
2018120150.tif 000038
【０１３６】
化合物（ｅｘ−５）は特開２０１６−０４７８１３号の実施例５に記載の方法で合成した。
５０．０ｇの化合物（ｅｘ−５）、６．８ｇのメチルヒドロキノンおよび２．７のＤＭＡＰを、４５０ｍＬのジクロロメタンに加え、窒素雰囲気下で冷却しながら撹拌した。そこへ、２４．３ｇのＤＣＣを溶解させた５０ｍＬのジクロロメタン溶液を滴下した。滴下後、室温で１６時間撹拌した。析出した沈殿物をろ別し、有機層を水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下でジクロロメタンを留去し、残査をカラムクロマトグラフィーで精製し、メタノールで再結晶することにより、４７．５ｇの化合物（１−１−１７−１）を得た。ここで、カラムクロマトグラフィーの充填材はシリカゲルであり、溶離液はトルエン−酢酸エチル混合物＝９／１（容積比）である。
【０１３７】
化合物（１−１−１７−１）の結晶相からネマチック相への転移温度は１１４℃であった。化合物（１−１−１７−１）のネマチック相から等方性液体への転移温度は１３４℃であった。
化合物（１−１−１７−１）の１Ｈ−ＮＭＲのシグナルは以下のとおりであった：７．１０（ｄ，４Ｈ），６．９８−６．７８（ｍ，３Ｈ），６．８１（ｄ，４Ｈ），６．４０（ｄ，２Ｈ），６．１６−６．０８（ｍ，２Ｈ），５．８２（ｄ，２Ｈ），４．８０−４．７２（ｍ，２Ｈ），４．１７（ｔ，４Ｈ），３．９３（ｔ，４Ｈ），２．８９（ｔ，４Ｈ），２．６１−２．４８（ｍ，６Ｈ），２．２１−２．１１（ｍ，７Ｈ），２．０９−２．０１（ｍ，４Ｈ），１．８３−１．６３（ｍ，１２Ｈ），１．５５−１．３７（ｍ，１２Ｈ）。
【０１３８】
＜化合物（１−１−１８−１）の合成＞
化合物（１−１−１７−１）の合成において、メチルヒドロキノンの代わりに２’，５’−ジヒドロキシアセトフェノンを使用し、化合物（１−１−１８−１）を合成した。
化合物（１−１−１８−１）の結晶相からネマチック相への転移温度は６７℃であった。化合物（１−１−１８−１）のネマチック相から等方性液体への転移温度は１０４℃であった。
化合物（１−１−１８−１）の１Ｈ−ＮＭＲのシグナルは以下のとおりであった：７．４８（ｄ，１Ｈ），７．２５−７．２２（ｍ，１Ｈ），７．１０（ｄ，４Ｈ），７．０７（ｄ，１Ｈ），６．８２（ｄ，４Ｈ），６．４０（ｄ，２Ｈ），６．１６−６．０８（ｍ，２Ｈ），５．８２（ｄ，２Ｈ），４．７９−４．７３（ｍ，２Ｈ），４．１７（ｔ，４Ｈ），３．９３（ｔ，４Ｈ），２．８９（ｔ，４Ｈ），２．６１−２．５１（ｍ，９Ｈ），２．２４−２．１５（ｍ，４Ｈ），２．０９−２．０４（ｍ，４Ｈ），１．８２−１．６６（ｍ，１２Ｈ），１．５５−１．３８（ｍ，１２Ｈ）。
【０１３９】
＜化合物（１−１−１９−１）の合成＞
化合物（１−１−１７−１）の合成において、メチルヒドロキノンの代わりに２，５−ジヒドロキシ安息香酸メチルを使用し、化合物（１−１−１９−１）を合成した。
【０１４０】
化合物（１−１−１９−１）の結晶相からネマチック相への転移温度は６１℃であった。化合物（１−１−１９−１）のネマチック相から等方性液体への転移温度は１００℃であった。
化合物（１−１−１９−１）の１Ｈ−ＮＭＲのシグナルは以下のとおりであった：７．７０（ｄ，１Ｈ），７．２８−７．２４（ｍ，１Ｈ），７．１１（ｄ，４Ｈ），７．０６（ｄ，１Ｈ），６．８２（ｄ，４Ｈ），６．４０（ｄ，２Ｈ），６．１６−６．０８（ｍ，２Ｈ），５．８２（ｄ，２Ｈ），４．８０−４．７３（ｍ，２Ｈ），４．１７（ｔ，４Ｈ），３．９３（ｔ，４Ｈ），３．８４（ｓ，３Ｈ），２．８９（ｔ，４Ｈ），２．６３−２．５１（ｍ，６Ｈ），２．２６−２．１４（ｍ，４Ｈ），２．１０−２．０４（ｍ，４Ｈ），１．８２−１．６５（ｍ，１２Ｈ），１．５４−１．３８（ｍ，１２Ｈ）。
【０１４１】
＜化合物（１−１−３５−１）の合成＞
化合物（１−１−３５−１）は、以下の手順で合成した。
2018120150.tif 000039
【０１４２】
化合物（ｅｘ−６）はACS. Medicinal. Chemistry. Letters.，２０１０．１（７）．３４５−３４９．に記載の方法で合成した。
６８．１ｇの化合物（ｅｘ−６）、２１．８ｇの２，５−ジヒドロキシ安息香酸メチルおよび６．５ｇのＤＭＡＰを、５６０ｍＬのジクロロメタンに加え、窒素雰囲気下で氷浴で５℃に冷却しながら撹拌した。そこへ、５７．６ｇのＤＣＣを溶解させた１２０ｍＬのジクロロメタン溶液に滴下した。滴下後、室温で１６時間撹拌した。析出した沈殿物をろ別し、有機層を水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下でジクロロメタンを留去し、残査をカラムクロマトグラフィーで精製し、メタノールで再結晶することにより、７４．５ｇの化合物（ｅｘ−７）を得た。ここで、カラムクロマトグラフィーの充填材はシリカゲルである。ここで、溶離液はトルエンと酢酸エチルとの混合物ｖ／ｖ＝２０／１である。
【０１４３】
７４．５ｇの化合物（ｅｘ−７）および３．７ｇのパラジウム炭素を、７４５ｍＬのＴＨＦに加え、水素雰囲気下室温で２４時間撹拌した。不溶物をろ別し、減圧下でＴＨＦを留去し、減圧乾燥することにより、５３．０ｇの化合物（ｅｘ−８）を得た。
【０１４４】
１２．９ｇの化合物（ｅｘ−３）、１０．０ｇの化合物（ｅｘ−８）および１．１ｇのＤＭＡＰを、１１０ｍＬのジクロロメタンに加え、窒素雰囲気下で、氷浴により５℃に冷却しながら撹拌した。そこへ、９．６ｇのＤＣＣを溶解させた２０ｍＬのジクロロメタン溶液に滴下した。滴下後、室温で１６時間撹拌した。析出した沈殿物をろ別し、有機層を水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下でジクロロメタンを留去し、残査をカラムクロマトグラフィーで精製し、メタノールで再結晶することにより、８．８ｇの化合物（１−１−３５−１）を得た。ここで、カラムクロマトグラフィーの充填材はシリカゲルである。ここで、溶離液はトルエンと酢酸エチルとの混合物＝９／１（容積比）である。
【０１４５】
化合物（１−１−３５−１）の結晶相からネマチック相への転移温度は８３℃であった。化合物（１−１−３５−１）のネマチック相から等方性液体への転移温度は１４０℃付近で重合し、確認できなかった。
化合物（１−１−３５−１）の１Ｈ−ＮＭＲのシグナルは以下のとおりであった：８．１４（ｄ，４Ｈ），７．７１（ｓ，１Ｈ），７．３３（ｄ，２Ｈ），７．３１（ｄ，２Ｈ），７．２３（ｄ，１Ｈ），７．１８−７．１４（ｍ，４Ｈ），７．０４（ｄ，１Ｈ），６．９７（ｄ，４Ｈ），６．４１（ｄ，２Ｈ），６．１６−６．０８（ｍ，２Ｈ），５．８３（ｄ，２Ｈ），４．１９（ｔ，４Ｈ），４．０５（ｔ，４Ｈ），３．８２（ｓ，３Ｈ），３．１４−３．０７（ｍ，４Ｈ），２．９７（ｔ，２Ｈ），２．９１（ｔ，２Ｈ），１．８８−１．８１（ｍ，４Ｈ），１．７７−１．６９（ｍ，４Ｈ），１．５８−１．４４（ｍ，８Ｈ）。
【０１４６】
＜化合物（１−２−１−１）の合成＞
化合物（１−２−１−１）は以下の手順で合成した。
2018120150.tif 000040
【０１４７】
５．０ｇの化合物（ｅｘ−６）、２．０ｇの２，７−ジヒドロキシ−９−メチルフルオレンおよび０．５ｇのＤＭＡＰを、５０ｍＬのジクロロメタンに加え、窒素雰囲気下で冷却しながら撹拌した。そこへ、４．２ｇのＤＣＣを溶解させた１０ｍＬのジクロロメタン溶液を滴下した。滴下後、室温で１６時間撹拌した。析出した沈殿物をろ別し、有機層を水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下でジクロロメタンを留去し、残査をカラムクロマトグラフィーで精製し、メタノールで再結晶することにより、５．６ｇの化合物（ｅｘ−９）を得た。ここで、カラムクロマトグラフィーの充填材はシリカゲルである。ここで、溶離液はトルエン−酢酸エチル混合物＝１４／１（容積比）である。
【０１４８】
５．６ｇの化合物（ｅｘ−９）および０．３ｇのパラジウム炭素を、５６ｍＬのＴＨＦに加え、水素雰囲気下室温で２４時間撹拌した。不溶物をろ別し、減圧下でＴＨＦを留去し、減圧乾燥することにより、３．８ｇの化合物（ｅｘ−１０）を得た。
【０１４９】
３．８ｇの化合物（ｅｘ−１０）、４．５ｇの化合物（ｅｘ−３）および０．４ｇのＤＭＡＰを、４０ｍＬのジクロロメタンに加え、窒素雰囲気下で冷却しながら撹拌した。そこへ、３．３ｇのＤＣＣを溶解させた７ｍＬのジクロロメタン溶液を滴下した。滴下後、室温で１６時間撹拌した。析出した沈殿物をろ別し、有機層を水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下でジクロロメタンを留去し、残査をカラムクロマトグラフィーで精製し、メタノールで再結晶することにより、５．６ｇの化合物（１−２−１−１）を得た。ここで、カラムクロマトグラフィーの充填材はシリカゲルである。ここで、溶離液はトルエン−酢酸エチル混合物＝１４／１（容積比）である。
【０１５０】
化合物（１−２−１−１）の結晶相からネマチック相への転移温度は１１１℃であった。ネマチック相から等方性液体への転移温度は２５０℃以下では確認できなかった。
化合物（１−２−１−１）の１Ｈ−ＮＭＲのシグナルは以下のとおりであった：８．１５（ｄ，４Ｈ），７．６７（ｄ，２Ｈ），７．３４（ｄ，４Ｈ），７．１７（ｄ，６Ｈ），７．０１（ｄ，２Ｈ），６．９７（ｄ，４Ｈ），６．４１（ｄ，２Ｈ），６．１６−６．０８（ｍ，２Ｈ），５．８３（ｄ，２Ｈ），４．１８（ｔ，４Ｈ），４．０５（ｔ，４Ｈ），３．９６−３．９０（ｍ，２Ｈ），３．１２（ｔ，４Ｈ），２．９３（ｔ，４Ｈ），１．８８−１．８１（ｍ，４Ｈ），１．７７−１．７０（ｍ，４Ｈ），１．５８−１．４４（ｍ，１１Ｈ）.
【０１５１】
＜二色性色素＞
本発明の実施例において、「Ｇ−２０５」は、株式会社林原製のアゾ系色素であり、二色性を有するゲストとして、用いた。
本発明の実施例において、「Ｇ−２４１」は、株式会社林原製のアゾ系色素であり、二色性を有するゲストとして、用いた。
本発明の実施例において、「ＬＳＢ−２７８」は、株式会社林原製のアントラキノン系色素であり、二色性を有するゲストとして、用いた。
【０１５２】
＜光重合開始剤、界面活性剤＞
本発明の実施例において、「Ｉｒｇ−９０７」、「Ｉｒｇ−１８４」、および「Ｉｒｇ−ＴＰＯ」は、ＢＡＳＦジャパン（株）製の、それぞれイルガキュアー（商標）９０７、イルガキュアー（商標）１８４、イルガキュアー（商標）ＴＰＯである。
本発明の実施例において、「ＮＣＩ−９３０」は、（株）ＡＤＥＫＡ製のアデカクルーズ（商標）ＮＣＩ−９３０である。
本発明の実施例において、「ＦＴＸ−２１８」は、（株）ネオス製のフタージェント（商標）ＦＴＸ−２１８である。
本発明の実施例において、「ＴＥＧＯＦｌｏｗ３７０」は、エボニック・ジャパン（株）製のＴＥＧＯＦｌｏｗ（商標）３７０である。
【０１５３】
本発明の実施例において、異方性光変換材料用の組成物の配向膜として、以下の材料を用いた。
2018120150.tif 000041
2018120150.tif 000042
2018120150.tif 000043
2018120150.tif 000044
2018120150.tif 000045
【０１５４】
化合物（ＤＡ−５）において、「Ｂｏｃ」とは、官能基である−ＣＯ−Ｃ（ＣＨ３）３を意味する。
化合物（ＤＡ−１）、化合物（ＤＡ−２）、および化合物（ＤＡ−４）は和光純薬工業株式会社から購入したものを使用した。化合物（ＤＡ−３）および化合物（ＤＡ−５）は、それぞれ、特許公報５６４３９８５号、ＷＯ２０１３／０３９１６８号に従い合成した。
【０１５５】
本発明の実施例において、化合物（ＡＡ−１）から化合物（ＡＡ−３）および化合物（ＡＥ−１）は、以下の式で表される化合物である。
2018120150.tif 000046
2018120150.tif 000047
2018120150.tif 000048
2018120150.tif 000049
【０１５６】
化合物（ＡＡ−２）および化合物（ＡＡ−３）は東京化成工業株式会社から購入したものを使用した。化合物（ＡＡ−１）は、特許公報５４０７３９４に従い合成した。化合物（ＡＥ−１）は、ＷＯ２０１３／０３９１６８号に従い合成した。
【０１５７】
＜光配向剤の調製＞
特開２０１０−１９７９９９（合成例４）に記載の方法と同様にして、温度計、攪拌機、原料投入口および窒素ガス導入口を備えた１００ｍｌの四つ口フラスコに、ジアミン（ＤＡ−１）１．０２９２ｇ、および脱水ＮＭＰ１７．４ｍｌを入れ、窒素気流下で攪拌しながら溶解させた。次いで酸二無水物（ＡＡ−１）１．９７０８ｇおよび脱水ＮＭＰ１０ｍｌを入れ、室温で２４時間攪拌を続けた。この反応溶液にＢＣ２０．８ｍｌを加え、該溶液を、７５℃で８時間撹拌し、ポリアミック酸溶液（ＰＡ−１）を得た。ＰＡ−１のポリマー固形分濃度は６重量％である。なお、化合物（ＤＡ−１）１．０２９２ｇと化合物（ＡＡ−１）１．９７０８ｇは当モル量であるため、化合物（ＤＡ−１）１．０２９２ｇおよび化合物（ＡＡ−１）１．９７０８ｇは、モル分率が、それぞれ、０．５および０．５になる。
【０１５８】
ポリアミック酸溶液（ＰＡ−１）の調製手順のうち、ジアミンの名称およびそのモル分率並びに酸二無水物の名称とそのモル分率を表１の記載に変更することによって、ポリアミック酸溶液（ＰＡ−２）およびポリアミック酸溶液（ＰＡ−３）を得た。これらのポリマー固形分濃度は６重量％のである。上記ポリアミック酸溶液の粘度およびポリアミック酸の重量平均分子量を表１に示した。なお、これ以降、ポリアミック酸溶液（ＰＡ−１）からポリアミック酸溶液（ＰＡ−３）をあわせて、ポリアミック酸溶液と呼ぶ。
【０１５９】
2018120150.tif 000050
【０１６０】
＜ポリアミック酸エステル溶液（ＰＡＥ−１）の調製＞
国際公開第２０１３／０３９１６８号に記載の合成例７および合成例８と同様の方法で、１００ｍｌの四つ口フラスコに２．８０ｇの化合物（ＤＡ−４）、１．４５ｇの化合物（ＤＡ−５）、６．１８ｇのピリジン、および１１０ｍｌのＮＭＰを入れた。この混合物に、氷浴上、９．８９ｇの化合物（ＡＥ−１）をゆっくり加え、室温で一晩撹拌した。その後０．３８ｇのアクリロイルクロリドを加え、室温で５時間反応させた。その後、得られた溶液を１．２Ｌの純水中に加え、析出した白色沈殿をろ過し、１．２ＬのＩＰＡで３回洗浄し、最後に真空乾燥させた。得られた固形物は、９．５ｇ（収率７７％）であった。該固形物の重量平均分子量は、３２，０００であった。
１．００ｇの該固形物に、１９．０ｇのＧＢＬを加え、室温で３０分撹拌し、溶解させた。この溶液に０．３５ｇのＮ−α−（９−フルオレニルメトキシカルボニル）−Ｎ−τ−ｔ−ブトキシカルボニルＬ−ヒスチジン、および５．０ｇのＢＣを加え、約５．６重量％の溶液を得て、ポリアミック酸エステル溶液（ＰＡＥ−１）と名づけた。
【０１６１】
＜ポリアクリル酸エステル／イタコン酸エステル溶液（Ｊ）の調製＞
特開２０１２−０８７２８６の実施例９に記載の方法と同様にして、式（Ｊ）で表されるポリマーを合成し、該方法で作成した溶液をポリアクリル酸エステル／イタコン酸エステル溶液（Ｊ）と名づけた。
【０１６２】
2018120150.tif 000051
式（Ｊ）においてｘは０．１であり、重量平均分子量Ｍｗは５３，７００であった。
【０１６３】
［実施例１］
＜配向膜の製膜＞
ＰＡ−１とＰＡ−２をそれぞれ３．０ｇと７．０ｇ量り取り、ＮＭＰ５．０ｇを加えた。この約４重量％の溶液を、回転数２０００ｒｐｍで、ガラス基材にスピンコートし、８０℃のホットプレート上で１分間溶剤を蒸発させ、塗膜を作成した。この塗膜に、塗布面に対して９０度の方向から、塗膜への露光量が２Ｊ／ｃｍ２になるように３６５ｎｍの波長の直線偏光を照射した。その後２２０℃のオーブン中で、１０分間焼成し、膜厚約１００ｎｍの光配向膜を得て、光配向膜（ＡＦ−１）と名付けた。
【０１６４】
光配向膜（ＡＦ−１）の作成手順のうち、ＰＡ−１およびＰＡ−２をそれぞれ３．０ｇと７．０ｇ量り取る代わりに、ＰＡ−３およびＰＡ−２をそれぞれ３．０ｇと７．０ｇ量り取り、膜厚約１００ｎｍの光配向膜を得て、光配向膜（ＡＦ−１）と名付けた。
【０１６５】
ＰＡＥ−１に、ＮＭＰ５．０ｇを加え作成した約４重量％の溶液を、回転数２５００ｒｐｍで、ガラス基材にスピンコートし、８０℃のホットプレート上で１分間溶剤を蒸発させ、その後２２０℃のオーブン中で１０分間焼成し、塗膜を作成した。この塗膜に、塗布面に対して９０度の方向から、塗膜への露光量が１Ｊ／ｃｍ２になるように、２５４ｎｍの波長の直線偏光を照射した。その後乳酸エチル溶液に室温で３分間浸漬させたのち、ＩＰＡで１分間リンスし、８０℃のオーブンで１０分間乾燥させ、膜厚約１００ｎｍの光配向膜を得て、光配向膜（ＡＦ−３）と名付けた。
【０１６６】
また、式（Ｊ）で表されるポリマー１重量部を、シクロペンタノン１９重量部に溶解させ、孔径０．２μｍのフィルターで濾過することにより、光配向剤を得て、光配向剤（ＰＡ−Ｊ）と名付けた。この光配向剤（ＰＡ−Ｊ）を、回転数１８００ｒｐｍで、ガラスにスピンコートし、塗膜を作製した。その後、１００℃のホットプレート上で、該塗膜から溶剤を除去し、該塗膜に、塗布面に対して９０°の方向から、塗膜への露光量が２００ｍＪ／ｃｍ２になるように、３１３ｎｍ付近の波長の直線偏光紫外線を照射し、膜厚約１００ｎｍの光配向膜を得て、光配向膜（ＡＦ−Ｊ）と名付けた。
【０１６７】
＜異方性光変換材料用の組成物の調製＞
［実施例２］
化合物（１−１−１９−１）および化合物（１−１−３−１）をそれぞれ０．３５７０ｇおよび０．１５３０ｇ計量し、シクロヘキサノン２．４９ｇに溶解させた。この溶液中に、さらにＧ−２０５  ０．０１０２ｇ、Ｉｒｇ−１８４を０．００５１ｇ、ＦＴＸ−２１８を加え、溶解させ、組成物（ＬＣ−１）と名付けた。組成物（ＬＣ−１）は、化合物（１）の総量を１７重量％含有する。
【０１６８】
以下同様にして、表２に示す、重合性液晶成分を１７重量％含有する異方性光変換材料の原料となる組成物を調製した。表２中の鈎括弧内の数値は、化合物（１）の総重量を１００としたときの相対重量である。
【０１６９】
2018120150.tif 000052
【０１７０】
＜異方性光変換材料の作製＞
［実施例３］
異方性光変換材料は以下の手順で作成した。光配向膜（ＡＦ−１）上に、組成物（ＬＣ−１）を、回転数１０００ｒｐｍのスピンコートで、塗布した。光配向膜（ＡＦ−１）ごと、８０℃のホットプレートに３分間置き、続けて室温で３分間置いた。組成物（ＬＣ−１）は８０℃でネマチック相を示した。その後、室温、窒素気流中で、組成物（ＬＣ−１）に対し紫外線照射し、組成物（ＬＣ−１）を重合させ、異方性光変換材料（ＬＦ−１）と名づけた。ただし、組成物（ＬＣ−１）に対する紫外線の照度は、３０ｍＷ／ｃｍ２（３６５ｎｍで計測）であり、組成物（ＬＣ−１）に対する紫外線の露光量は１Ｊ／ｃｍ２であった。
【０１７１】
異方性光変換材料（ＬＦ−１）の作成において、組成物（ＬＣ−１）の代わりに、表３で示した組成物を使い、異方性光変換材料を作成し、表３に示した異方性光変換材料を名づけた。表３に作成した異方性光変換材料の膜厚および二色比の測定結果を示した。
【０１７２】
表３．  異方性光変換材料評価結果
2018120150.tif 000053
また、異方性光変換材料（ＬＦ−９）の偏光顕微鏡写真を図１に示す。
【０１７３】
異方性光変換材料（ＬＦ−９）の作成において、紫外線の代わりに、配向膜の処理と同方向の直線偏光を使い、異方性光変換材料を作成し、異方性光変換材料（ＬＦ−９’）と名づけた。直線偏光は、紫外線の光源と組成物の間にワイヤーグリッド偏光子を置き得た。組成物（ＬＣ−９）に対する直線偏光の照度は、１０ｍＷ／ｃｍ２（３６５ｎｍで計測）であり、組成物（ＬＣ−９）に対する紫外線の露光量は１Ｊ／ｃｍ２であった。異方性光変換材料（ＬＦ−９’）の膜厚および二色比の測定結果を、表４に示した。
【０１７４】
表４．  異方性光変換材料評価結果HH
2018120150.tif 000054
【０１７５】
異方性光変換材料（ＬＦ−９）の作成において、光配向膜（ＡＦ−１）の代わりに、表５に記載の光配向膜を使い、異方性光変換材料を作成し、表５に示した異方性光変換材料と名づけた。上記の光異方性光変換材料の膜厚および二色比の測定結果を、表５に示した。
【０１７６】
表５．  異方性光変換材料評価結果
2018120150.tif 000055
【０１７７】
［比較例１］
異方性光変換材料（ＬＦ−１）の作成において、組成物（ＬＣ−１）の代わりに、組成物（ＬＣ−ｒｅｆ１）を使用し、異方性光変換材料を作成し、異方性光変換材料（ＬＦ−ｒｅｆ１）と名づけた。この異方性光変換材料（ＬＦ−ｒｅｆ１）の膜厚および二色比の測定結果を、表６に示した。
【０１７８】
表６．  異方性光変換材料評価結果
2018120150.tif 000056
【０１７９】
［比較例２］
光配向膜（ＡＦ−１）上に、組成物（ＬＣ−ｒｅｆ２）を、スピンコートで、塗布した（回転数１０００ｒｐｍ）。得られた膜を、１２０℃のホットプレート上に１分間置き、７０℃のホットプレート上に３分間置き、続けて、室温で３分間放置した。その後、室温、窒素気流中で、組成物（ＬＣ−ｒｅｆ２）に対し紫外線照射し、組成物（ＬＣ−ｒｅｆ２）を重合させ、異方性光変換材料（ＬF−ｒｅｆ２）と名づけた。ただし、紫外線の照射条件は、異方性光変換材料（ＬF−１）の作成条件と同じであった。
異方性光変換材料（ＬF−ｒｅｆ２）の膜厚および二色比の測定結果を、表７に示した。
【０１８０】
表７．  異方性光変換材料評価結果
2018120150.tif 000057
【０１８１】
異方性光変換材料（ＬF−ｒｅｆ２）の偏光顕微鏡写真を図２に示した。クロスニコル下での偏光顕微鏡観察において、ＬＦ−ｒｅｆ２を回転させたときに明状態にならない領域が有るため、この領域は垂直配向していると考えられる。
【０１８２】
［比較例３］
組成物（ＬＦ−ｒｅｆ２）をＤＳＣ測用のアルミ容器に入れ、８０℃で３０分間加熱し、溶媒を蒸発させ、サンプルを作成した。このサンプルを、ＤＳＣで測定し、６９℃でピークが観察された。従って、このサンプルは、室温から６９℃までスメクチックＢ相である。
【０１８３】
実施例３および比較例から、本発明の異方性光変換材料は、配向欠陥なく製膜でき、かつ高い二色比を持つ事が分かる。
【産業上の利用可能性】
【０１８４】
本発明の異方性光変換材料は、配向欠陥なく塗布、製膜出来、かつ高い二色比特性を示すため、従来の偏光板に代えて広く利用することが出来る。
【図１】
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【図２】
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