(57)【要約】【課題】シリカ分散性、低燃費性、破壊特性及び加工性に優れたタイヤ用ゴム組成物の製造方法、及び該製造方法により得られるタイヤ用ゴム組成物を提供する。【解決手段】ゴム成分、シリカ及びシランカップリング剤を投入してバンバリーミキサーで混練し、第一混練物を得る第一工程と、第一混練物を更にバンバリーミキサーで混練し、第二混練物を得る第二工程と、第二混練物及び加硫薬品を投入して混練し、未加硫ゴム組成物を得る第三工程とを含み、第一工程後及び／又は第二工程後において、バンバリーミキサーの混練室内のアルコール濃度を２０％ＬＥＬ以下に調整するタイヤ用ゴム組成物の製造方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ゴム成分、シリカ及びシランカップリング剤を投入してバンバリーミキサーで混練し、第一混練物を得る第一工程と、
第一混練物を更にバンバリーミキサーで混練し、第二混練物を得る第二工程と、
第二混練物及び加硫薬品を投入して混練し、未加硫ゴム組成物を得る第三工程とを含み、
第一工程後及び／又は第二工程後において、バンバリーミキサーの混練室内のアルコール濃度を２０％ＬＥＬ以下に調整するタイヤ用ゴム組成物の製造方法。
【請求項２】
第二工程後において、バンバリーミキサーの混練室内のアルコール濃度を２０％ＬＥＬ以下に調整する請求項１記載のタイヤ用ゴム組成物の製造方法。
【請求項３】
第一工程及び／又は第二工程において、アルコール濃度をリアルタイムで測定する請求項１又は２記載のタイヤ用ゴム組成物の製造方法。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の製造方法により得られるタイヤ用ゴム組成物。
【請求項５】
ゴム成分１００質量部に対するシリカの含有量が４０質量部以上であり、
シランカップリング剤がビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィドである請求項４記載のタイヤ用ゴム組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、タイヤ用ゴム組成物の製造方法、及び該製造方法により得られるタイヤ用ゴム組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、環境意識の高まりを受けて、自動車の燃費向上のため、タイヤの転がり抵抗低減が求められており、フィラーとしてシリカを用いる手法が提案されている。
【０００３】
しかしながら、シリカ配合は、混練後のムーニー粘度が高く、加工性が低下する。また、シリカは、表面がシラノール基に覆われた親水性の素材で、ジエン系ゴムに混ざり難いが、シランカップリング剤との併用により、シリカとの重縮合により結合してシリカ表面が疎水化され、ジエン系ゴムに分散可能となる（特許文献１等参照）。
【０００４】
更に最近、タイヤラベリング制度の施行により、低燃費性だけでなく、これに背反する破壊特性などとの両立も要求され、良好なシリカ分散性、加工性、低燃費性能、破壊特性等の向上が望まれている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００２−３６３３４６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、前記課題を解決し、シリカ分散性、低燃費性、破壊特性及び加工性に優れたタイヤ用ゴム組成物の製造方法、及び該製造方法により得られるタイヤ用ゴム組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、ゴム成分、シリカ及びシランカップリング剤を投入してバンバリーミキサーで混練し、第一混練物を得る第一工程と、第一混練物を更にバンバリーミキサーで混練し、第二混練物を得る第二工程と、第二混練物及び加硫薬品を投入して混練し、未加硫ゴム組成物を得る第三工程とを含み、第一工程後及び／又は第二工程後において、バンバリーミキサーの混練室内のアルコール濃度を２０％ＬＥＬ以下に調整するタイヤ用ゴム組成物の製造方法に関する。
【０００８】
前記製造方法は、第二工程後において、バンバリーミキサーの混練室内のアルコール濃度を２０％ＬＥＬ以下に調整することが好ましい。
前記製造方法は、第一工程及び／又は第二工程において、アルコール濃度をリアルタイムで測定することが好ましい。
【０００９】
本発明はまた、前記製造方法により得られるタイヤ用ゴム組成物に関する。
前記ゴム組成物は、ゴム成分１００質量部に対するシリカの含有量が４０質量部以上であり、シランカップリング剤がビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィドであることが好ましい。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、第一工程後及び／又は第二工程後において、バンバリーミキサーの混練室内のアルコール濃度を２０％ＬＥＬ以下に調整するタイヤ用ゴム組成物の製造方法であるので、シリカ分散性、低燃費性、破壊特性及び加工性に優れたタイヤ用ゴム組成物を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】シリカとシランカップリング剤（ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド）の反応を示す図である。
【図２】バンバリーミキサーの一例を示す概略断面図であり、混練室内のアルコール濃度を測定する状態を示す（混練室が略密閉状態）。
【図３】バンバリーミキサーの一例を示す概略断面図であり、混練室内のアルコール濃度を測定する状態を示す（混練室が開放状態）。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
〔タイヤ用ゴム組成物の製造方法〕
本発明のタイヤ用ゴム組成物の製造方法は、ゴム成分、シリカ及びシランカップリング剤を投入してバンバリーミキサーで混練し、第一混練物を得る第一工程と、第一混練物を更にバンバリーミキサーで混練し、第二混練物を得る第二工程と、第二混練物及び加硫薬品を投入して混練し、未加硫ゴム組成物を得る第三工程とを含み、第一工程後及び／又は第二工程後において、バンバリーミキサーの混練室内のアルコール濃度を２０％ＬＥＬ以下に調整する製法である。
【００１３】
図１の模式図に示されているように、シランカップリング剤は、シリカ表面の吸着水を利用して加水分解し、最終的にシリカ表面のシラノール基との脱水縮合反応によりシリカと結合する。この過程でエタノール等のアルコールと水が発生するが、これらの反応は平衡反応であり、混練物中にアルコールと水が存在することは、シリカとシランカップリング剤の反応を阻害する要因となる。
【００１４】
本発明では、第一工程や第二工程の後におけるバンバリーミキサーの混練室内のアルコール（エタノール等）濃度が爆発下限界の１／５（２０％ＬＥＬ）以下になるまで混練することで、シリカとシランカップリング剤の反応が充分に進行し、ゴム物性が安定化した混練物が作製される。その結果、シリカ表面の疎水化が進み、疎水化されたシリカはゴム中で高度に分散できる。従って、良好なシリカ分散性が得られ、低燃費性、破壊特性及び加工性がバランス良く改善されたタイヤ用ゴム組成物が得られる。
【００１５】
なお、混練の進行に伴って発生アルコール量が減少し、シリカ分散度が高度なレベルで一定化され、また、ゴム物性も一定化される。よって、シリカとシランカップリング剤のカップリング反応完了の指標として、アルコール濃度を活用できる。リアルタイムでのアルコール濃度の測定も可能であるため、生産現場での工程管理指標としても活用できる。
【００１６】
以下、各工程の詳細について説明する。
【００１７】
（第一工程）
第一工程は、ゴム成分、シリカ及びシランカップリング剤を投入してバンバリーミキサーで混練し、第一混練物を得る工程である。
【００１８】
図２、３は、第一工程で使用するバンバリーミキサーの一例を示す概略断面図である。図２、３に示されたバンバリーミキサー１は、混練室（ミキシングチャンバー）１０と、混練室１０を略密閉自在に構成されたラム（フローティングウェイト）１１とを備える。
【００１９】
混練室１０には、筒状のホッパー１２が接続されており、ホッパー１２の側面に設けられた投入口１３から材料が投入される。投入された材料は、混練室１０内に設けられた一対のローター１４ａ、１４ｂが互いに逆方向に回転することで混練され、その後、混練室１０の下部に設けられたドロップドア１５から排出される。また、バンバリーミキサー１には、混練室１０内のエタノール等のアルコール濃度を測定可能なアルコールセンサー１６が設けられている。
【００２０】
ラム１１は、空気シリンダ等によってホッパー１２内を上下に移動可能に構成されており、ラム１１の下降、上昇により、混練室１０の略密閉、開放（略密閉解除）を切り替えることができる。混練は、通常、ラム１１を下降させ、混練室１０を略密閉した状態で実施する。
【００２１】
図２は、ラム１１を下降させ、混練室１０を略密閉した状態を示している。この状態から、図３に示すように、ラム１１を上昇させ、混練室１０の内部と外気とを連通させることで、混練室１０を開放できる。
【００２２】
第一工程は、第一工程後において、バンバリーミキサーの混練室内のアルコール濃度を２０％ＬＥＬ以下に調整することが好ましい（バンバリーミキサーの混練室内のアルコール濃度が２０％ＬＥＬ以下になるまで混練することが好ましい）。１５％ＬＥＬ以下がより好ましく、１０％ＬＥＬ以下が更に好ましい。下限は特に限定されない。なお、エタノール、メタノール等の２種以上のアルコールが発生する場合、各アルコール種の濃度をそれぞれ上記範囲に調整することが好適である。
【００２３】
このような第一工程は、例えば、第一工程の混練において、混練後の混練室１０内のアルコール濃度を測定し、アルコール濃度が２０％ＬＥＬ以下になっていることを確認することにより実施できる。また、第一工程の混練中に、混練室１０内のアルコール濃度をリアルタイムで測定し、２０％ＬＥＬ以下になるまで混練することでも実施できる。
【００２４】
図２、３には、アルコール濃度の測定方法として、アルコールセンサー１６を設けた手法を示しているが、アルコール濃度の測定が可能な他の方法も使用可能である。
【００２５】
第一工程において、第一混練物の排出温度は、１７０℃以下が好ましく、１６５℃以下がより好ましく、１６０℃以下が更に好ましい。１７０℃以下にすることで、良好な加工性を確保できる傾向がある。また、該排出温度は、１４０℃以上が好ましく、１４５℃以上がより好ましく、１５０℃以上が更に好ましい。１４０℃以上にすることで、シランカップリング剤の反応を十分に促進できる傾向がある。
【００２６】
第一工程において、混練時間は３〜１０分が好ましい。
【００２７】
第一工程で投入するゴム成分、シリカ及びシランカップリング剤は、全量であっても一部であってもよいが、全量であることが好ましい。
他の成分としては、加硫薬品以外の成分であれば特に限定されないが、例えば、カーボンブラック；オイル等の軟化剤；老化防止剤；ワックス；ステアリン酸、酸化亜鉛等の加硫助剤などが挙げられる。
【００２８】
第一工程において投入するゴム成分としては、ジエン系ゴムを用いることが好ましい。ジエン系ゴムは、天然ゴム（ＮＲ）、ジエン系合成ゴムを使用でき、ジエン系合成ゴムとしては、例えば、イソプレンゴム（ＩＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）などが挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせてもよい。なかでも、低燃費性、破壊特性及び加工性をバランス良く示すことから、ＮＲ、ＢＲ、ＳＢＲが好ましく、ＢＲ、ＳＢＲがより好ましい。
【００２９】
第一工程において投入するシリカとしては、特に限定されず、乾式法により調製されたシリカ（無水シリカ）や湿式法により調製されたシリカ（含水シリカ）などがあげられ、表面のシラノール基が多く、シランカップリング剤との反応点が多いという理由から、湿式法により調製されたシリカが好ましい。シリカは、１種のみを用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。シリカの市販品としては、エボニック社製のウルトラシルＶＮ３などが挙げられる。
【００３０】
第一工程では、該工程で混練するゴム成分１００質量部に対するシリカ配合量が２１〜７４質量部であることが好ましい。上記範囲内に調整することで、アルコール濃度がアルコールセンサーの計測範囲内に調整され、適切なデータが得られる傾向がある。また、アルコール濃度を測定できるため、工程管理指標として活用できる。
【００３１】
シリカの窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）は、好ましくは９０ｍ２／ｇ以上、より好ましくは９５ｍ２／ｇ以上、更に好ましくは１００ｍ２／ｇ以上である。９０ｍ２／ｇ以上にすることで、充分な破壊特性が得られる傾向がある。また、シリカのＮ２ＳＡは、好ましくは３００ｍ２／ｇ以下、より好ましくは２４０ｍ２／ｇ以下である。３００ｍ２／ｇ以下にすることで、良好な分散性が得られる傾向がある。
なお、シリカの窒素吸着比表面積は、ＡＳＴＭ  Ｄ３０３７−８１に準じてＢＥＴ法で測定される値である。
【００３２】
第一工程において投入するシランカップリング剤としては、第一工程における反応処理時の温度制御が容易であること、ゴム組成物の補強性改善効果に優れるなどの点から、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、３−トリメトキシシリルプロピルベンゾチアゾリルテトラスルフィドなどのスルフィド系シランカップリング剤が好ましく、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィドがより好ましい。これらのシランカップリング剤は単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３３】
（第二工程）
第二工程は、第一工程で得られた第一混練物を更にバンバリーミキサーで混練し、第二混練物を得る工程である。第二工程を設けることで、シリカ分散が更に促進する。なお、第二工程では、第一混練物のみを更に混練してもよいし、第一混練物とともに、他の成分を投入して混練してもよい。
【００３４】
第二工程の混練は、第一工程と同様の条件、方法で実施できる。本発明では、特に、第二工程後において、バンバリーミキサーの混練室内のアルコール濃度を２０％ＬＥＬ以下に調整することが好ましい（バンバリーミキサーの混練室内のアルコール濃度が２０％ＬＥＬ以下になるまで混練することが好ましい）。これにより、シリカとシランカップリング剤の反応が充分に進行し、結果、良好なシリカ分散性、ゴム物性等を得られる。１５％ＬＥＬ以下がより好ましく、１０％ＬＥＬ以下が更に好ましい。下限は特に限定されない。なお、エタノール、メタノール等の２種以上のアルコールが発生する場合、各アルコール種の濃度をそれぞれ上記範囲に調整することが好適である。
【００３５】
（第三工程）
第三工程は、第二工程で得られた第二混練物及び加硫薬品を投入して混練し、未加硫ゴム組成物を得る工程である。
【００３６】
第三工程では、混練中のゴム温度の上昇によってスコーチが発生することを防止するため、ゴム温度が所定の温度（好ましくは６０〜１２０℃）に達した時点で混練を終了し、未加硫ゴム組成物を混練機から排出することが好ましい。また、第三工程の混練時間は特に限定されないが、１〜１５分程度が好ましい。
【００３７】
第三工程で使用する混練機は、第一工程と同様、密閉型のバンバリーミキサーであってもよいし、オープンロールであってもよい。
【００３８】
第三工程で投入する加硫薬品としては、例えば、加硫剤、加硫促進剤などが挙げられ、加硫剤、加硫促進剤を併用することが好ましい。
【００３９】
加硫剤としては、有機過酸化物、硫黄系加硫剤などを使用することができる。有機過酸化物としては、例えば、ベンゾイルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、１，３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシプロピル）ベンゼンなどが挙げられる。また、硫黄系加硫剤としては、例えば、硫黄、モルホリンジスルフィドなどが挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。なかでも、本発明の効果が良好に得られるという理由から、硫黄系加硫剤が好ましく、硫黄がより好ましい。
【００４０】
加硫促進剤としては、例えば、スルフェンアミド系、チアゾール系、チウラム系、チオウレア系、グアニジン系、ジチオカルバミン酸系、アルデヒド−アミン系、アルデヒド−アンモニア系、イミダゾリン系、キサンテート系加硫促進剤などが挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。なかでも、本発明の効果が良好に得られるという理由から、スルフェンアミド系、グアニジン系が好ましく、スルフェンアミド系、グアニジン系の併用がより好ましい。
【００４１】
（その他の工程）
第三工程で得られた未加硫ゴム組成物を、タイヤ部材（キャップトレッド等）の形状に合わせて押し出し加工し、タイヤ成型機上にて通常の方法にて成形し、他のタイヤ部材とともに貼り合わせ、未加硫タイヤを形成した後、加硫機中で加熱加圧することで、タイヤを製造できる。
【００４２】
（タイヤ用ゴム組成物）
低燃費性、破壊特性及び加工性がバランス良く得られるという理由から、本発明の製造方法により得られるゴム組成物において、ゴム成分１００質量％中のＢＲの含有量は、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１５質量％以上であり、また、好ましくは７０質量％以下、より好ましくは５０質量％以下である。
【００４３】
低燃費性、破壊特性及び加工性がバランス良く得られるという理由から、本発明の製造方法により得られるゴム組成物において、ゴム成分１００質量％中のＳＢＲの含有量は、好ましくは３０質量％以上、より好ましくは５０質量％以上であり、また、好ましくは９５質量％以下、より好ましくは８５質量％以下である。
【００４４】
本発明の製造方法により得られるゴム組成物において、シリカの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは５質量部以上、より好ましくは１０質量部以上、更に好ましくは５０質量部以上である。５質量部以上にすることで、タイヤに必要な補強性が得られる傾向がある。該含有量は、好ましくは２００質量部以下、より好ましくは１８０質量部以下、更に好ましくは１００質量部以下である。２００質量部以下にすることで、良好な加工性が得られる傾向がある。
【００４５】
本発明の製造方法により得られるゴム組成物において、シランカップリング剤の含有量は、シリカ１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは２質量部以上である。１質量部以上にすることで、良好な加工性が得られる傾向がある。該含有量は、好ましくは２０質量部以下、より好ましくは１５質量部以下である。２０質量部以下にすることで、コストに見合った効果が得られる傾向がある。
【００４６】
低燃費性、破壊特性及び加工性がバランス良く得られるという理由から、本発明の製造方法により得られるゴム組成物において、加硫剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは０．５質量部以上であり、また、好ましくは８質量部以下、より好ましくは５質量部以下である。
【００４７】
低燃費性、破壊特性及び加工性がバランス良く得られるという理由から、本発明の製造方法により得られるゴム組成物において、加硫促進剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．５質量部以上、より好ましくは１．５質量部以上であり、また、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは８質量部以下である。
【実施例】
【００４８】
実施例に基づいて、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。
【００４９】
以下、実施例及び比較例で使用した各種薬品について、まとめて説明する。
ＳＢＲ：日本ゼオン（株）製のＮＳ６１６
ＢＲ：日本ゼオン（株）製のＢＲ１２２０（シス含有量：９６質量％）
カーボンブラック：三菱化学（株）製のシーストＮ２２０
シリカ：エボニック社製のウルトラシルＶＮ３（Ｎ２ＳＡ：１７５ｍ２／ｇ）
オイル：（株）ジャパンエナジー製のプロセスＸ−１４０
シランカップリング剤：エボニック社製のＳｉ２６６（ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド）
老化防止剤：住友化学（株）製のアンチゲン６Ｃ（Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン）
ワックス：大内新興化学工業（株）製のサンノックＮ
ステアリン酸：日油（株）製のステアリン酸「椿」
酸化亜鉛：三井金属鉱業（株）製の亜鉛華１号
硫黄：軽井沢硫黄（株）製の粉末硫黄
加硫促進剤ＣＺ：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＣＺ（Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド）
加硫促進剤Ｄ：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＤ（Ｎ，Ｎ’−ジフェニルグアニジン）
【００５０】
〔実施例・比較例〕
（第一工程）
表１〜２に示す配合内容に従い、硫黄及び加硫促進剤以外の材料をバンバリーミキサーに投入し、ゴム温度（混練物の温度）が表１〜２の排出温度に到達するまで混練して、第一混練物を得た（混練時間：表１〜２）。
（第二工程）
第一混練物をバンバリーミキサーに投入して更に混練し、第二混練物を得た（排出温度、混練時間：表１〜２）。
（第三工程）
得られた第二混練物、硫黄及び加硫促進剤をオープンロールに投入して混練し、未加硫ゴム組成物を得た（混練条件：８０℃、混練時間：５分）。
（加硫工程）
得られた未加硫ゴム組成物を１７０℃で２０分間加硫し、加硫ゴム組成物を得た。
【００５１】
上記で得られた未加硫ゴム組成物、加硫ゴム組成物について、下記の評価を行った。結果を表１〜２に示す。表１は比較例１、表２は比較例３を基準比較例とした。
【００５２】
（エタノールセンサー）
使用したエタノールセンサーは、以下のとおりである。
測定機：新コスモス電機（株）  ＸＰ−３１１０（可燃性ガス検知器）
（仕様）
検知原理：接触燃焼式
検知範囲：０〜１００％ＬＥＬ
指示精度：フルスケールの±５％
応答速度：３０秒以内
混練室内下部にエタノールセンサーを設置し、第一工程後の第一混練物、第二工程後の第二混練物について、発生エタノール濃度を測定した。なお、エタノール濃度は、第一混練物、第二混練物の混練後、２０秒後の値をそれぞれ測定値とした。混練直後の測定の場合、測定値が安定せず適切なデータが得られず、混練室（チャンバー）内の大気が均一になった状態で測定するには、２０秒待つ必要があるためである。
【００５３】
（シリカとシランカップリング剤の反応性（ペイン効果））
ＲＰＡ２０００（アルファテクノロジーズ社製）を使用し、未加硫ゴム組成物の１００℃、０．５％歪みのＧ＊と、１００℃、６４％歪みのＧ＊とを測定し、その差ΔＧ＊を算出した。結果は、基準比較例を１００として指数表示した。指数が大きいほどフィラーの分散性が良好で、シリカとシランカップリング剤の反応性が良好であることを示す。
【００５４】
（加工性（ムーニー粘度））
ＪＩＳ  Ｋ  ６３００に従い、１３０℃で、上記未加硫ゴム組成物のムーニー粘度を測定した。結果は、基準比較例を１００として指数表示した。指数が大きいほど加工性に優れることを示す。
【００５５】
（低燃費性能）
（株）上島製作所製のスペクトロメーターを用いて、動的歪振幅１％、周波数１０Ｈｚ、温度６０℃で、上記加硫ゴム組成物のｔａｎδを測定した。結果は、基準比較例を１００として指数表示した。指数が大きいほど転がり抵抗が低く、低燃費性に優れることを示す。
【００５６】
（破壊強度）
ＪＩＳ  Ｋ  ６２５１「加硫ゴム及び熱可塑性ゴム−引張特性の求め方」に従い、上記加硫ゴム組成物から形成した厚さ２ｍｍの３号ダンベルを用いて引張り試験を実施し、破断強度（ＴＢ）及び破断伸び（ＥＢ）をそれぞれ測定した。そして、ＴＢとＥＢの積で定義される破壊エネルギーについて、基準比較例を１００として指数表示した。指数が大きいほど破壊特性（破壊強度）に優れることを示す。
【００５７】
【表１】
2018100381.tif 000002
【００５８】
【表２】
2018100381.tif 000003
【００５９】
表１〜２から、第一工程後及び／又は第二工程後において、バンバリーミキサーの混練室内のアルコール濃度を２０％ＬＥＬ以下に調整した実施例は、アルコール濃度が高い比較例に比べ、シリカとシランカップリング剤の反応性が高く、シリカ分散性や、低燃費性、破壊特性及び加工性の性能バランスが優れていた。
【符号の説明】
【００６０】
１  バンバリーミキサー
１０  混練室
１１  ラム
１２  ホッパー
１３  投入口
１４ａ、１４ｂ  ローター
１５  ドロップドア
１６  アルコールセンサー
【図１】
2018100381.tif 000004
【図２】
2018100381.tif 000005
【図３】
2018100381.tif 000006