(57)【要約】      （修正有）【課題】銅のみを原料として、高い接合力を有する、銅ナノ粒子を原料とする接合材の提供。【解決手段】平均粒子径が３００ｎｍ以下の銅を主成分とする微粒子を含み、微粒子同士が密着した板状又はシート状の接合材であって、接合材の空隙率が０．３０未満、厚さが２００μｍ以下の接合材であり、製造方法として、平均粒子径が３００ｎｍ以下の銅を主成分とする微粒子を、大気雰囲気中、常温で、０．５ＧＰａ以上に加圧して板状、シート状に形成する工程を備える接合材。好ましくは、剪断強度が３０ＭＰａ以上である接合材。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
平均粒子径が３００ｎｍ以下の銅を主成分とする微粒子を含み、前記微粒子同士が密着した、板状又はシート状の接合材であって、
当該接合材の空隙率が、０．３０未満である、接合材。
【請求項２】
厚さが、２００μｍ以下である、請求項１に記載の接合材。
【請求項３】
平均粒子径が３００ｎｍ以下の銅を主成分とする微粒子を準備する第１工程と、
前記微粒子を０．５ＧＰａ以上に加圧して、板状又はシート状に形成する第２工程と、を備える接合材の製造方法。
【請求項４】
前記第２工程を大気雰囲気中で行う、請求項３に記載の接合材の製造方法。
【請求項５】
前記第２工程を常温で行う、請求項３又は４に記載の接合材の製造方法。
【請求項６】
請求項１に記載の接合材と、第１被接合部材と、第２被接合部材と、を備え、
前記第１被接合部材と、前記第２被接合部材との間に前記接合材が設けられた、接合体。
【請求項７】
せん断強度が、３０ＭＰａ以上である、請求項６に記載の接合体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、接合材、接合材の製造方法、及び接合体に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、電子部品の接合材として、半田の材料が広く用いられていた。しかしながら、半田の材料は、耐熱性に乏しいという問題があった。そのため、例えば、１５０℃以上の高温が見込まれるＳｉＣ素子を用いたパワーデバイス（以下、「ＳｉＣパワーデバイス」という）では、接合材として半田の材料の使用が困難であった。
【０００３】
そのため、ＳｉＣパワーデバイス向けの接合材として、耐熱性を有する銀もしくは銀合金を主成分として含む接合材が用いられるようになった（特許文献１）。しかしながら、銀もしくは銀合金を主成分として含む接合材では、イオンマイグレーションの発生など、物性的な問題があった。
【０００４】
そこで、銀もしくは銀合金を主成分として含む接合材の代替として、銅を主成分として含む接合材が検討されるようになった。特許文献２には、ペースト状の銅ナノ粒子を原料とする接合材が開示されている。
【０００５】
しかしながら、通常、ペースト状の接合材には、粘度を調整するために有機溶媒が用いられており、被接合材の接合時の焼成温度が有機成分の分解温度に依存してしまうという問題があった。また、銅ナノ粒子の表面などに有機成分が残存することで、ボイドやクラックの原因となるため、接合力の低下の要因となるという問題があった。このため、ペースト状の接合材を利用するためには、予備乾燥など、有機成分を除去する工程が必要となるという課題があった。
【０００６】
また、ペースト状の接合材には、被接合材の接合面に均一に塗布することが困難であり、扱いにくいという問題もあった。さらに、ペースト状の接合材には、長期間保存する場合、銅ナノ粒子の分散性の維持が困難であり、冷凍して保存したり、あるいは銅ナノ粒子の分散剤を過大に混合したりする必要があるという問題もあった。これらは、いずれも接合後の品質の悪化を引き起こす要因となるという課題があった。
【０００７】
そこで、近年、銅ナノ粒子を原料とするシート状の接合材（以下、「接合用シート」という）が用いられるようになった（特許文献２〜５）。ここで、銅ナノ粒子を原料とする接合用シートは、銅箔や銅ナノ粒子単体（集合体）と異なり、強い接合力を有している。また、シート状であることから、接合の際に扱いやすいという利点を有している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２０１１−０７１３０１号公報
【特許文献２】特開２０１４−１６７１４５号公報
【特許文献３】特開２０１３−０３９５８０号公報
【特許文献４】特開２０１３−２３６０９０号公報
【特許文献５】特開２０１５−１０４７４８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
ところで、特許文献２〜４に開示された接合用シートは、銅ナノ粒子を含んだペーストを焼結することでシート化している。このように、ペーストを焼結して製造した接合用シートでは、被接合部材を接合する際の加熱および加圧によって接合用シート内に応力がかかり、銅ナノ粒子同士が焼結した部分に微小なクラックが発生してしまうため、十分な接合力を実現できないという課題があった。
【００１０】
また、特許文献５に開示された接合用シートは、バルク状態の合金箔などを多孔質化することでシート化するものであるが、銀などの貴金属やそれらの混合物を原料した場合に限られており、銅のみを原料とした接合用シートを製造することは不可能であった。
【００１１】
このように、銅ナノ粒子を原料とし、高い接合力を有する接合材の実現が望まれていた。
【００１２】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであって、高い接合力を有する、銅ナノ粒子を原料とする接合材を提供することを課題とする。
【００１３】
また、上記接合材の製造方法を提供すること、並びに、上記接合材を用いて２以上の部材を接合した接合体を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
かかる課題を解決するため、本発明は以下の構成を有する。
（１）  平均粒子径が３００ｎｍ以下の銅を主成分とする微粒子を含み、前記微粒子同士が密着した、板状又はシート状の接合材であって、当該接合材の空隙率が、０．３０未満である、接合材。
（２）  厚さが、２００μｍ以下である、前項１に記載の接合材。
【００１５】
（３）  平均粒子径が３００ｎｍ以下の銅を主成分とする微粒子を準備する第１工程と、前記微粒子を０．５ＧＰａ以上に加圧して、板状又はシート状に形成する第２工程と、を備える接合材の製造方法。
（４）  前記第２工程を大気雰囲気中で行う、前項３に記載の接合材の製造方法。
（５）  前記第２工程を常温で行う、前項３又は４に記載の接合材の製造方法。
【００１６】
（６）  前項１に記載の接合材と、第１被接合部材と、第２被接合部材と、を備え、前記第１被接合部材と、前記第２被接合部材との間に前記接合材が設けられた、接合体。
（７）  せん断強度が、３０ＭＰａ以上である、前項６に記載の接合体。
【発明の効果】
【００１７】
本発明の接合材は、平均粒子径が３００ｎｍ以下の銅を主成分とする微粒子を含み、これらの微粒子同士が密着して、空隙率が０．３０未満であるため、強度的に安定したシートとなり、かつ高い接合力を有する。
【００１８】
本発明の接合材の製造方法は、平均粒子径が３００ｎｍ以下の銅を主成分とする微粒子を用意し、これを念入りに分級することなく０．５ＧＰａ以上に加圧して板状又はシート状に形成することで、上述した接合材を容易に製造することができる。
【００１９】
本発明の接合体は、第１及び第２被接合部材の間に、上述した接合材が設けられているため、第１及び第２被接合部材が高い接合力で接合された接合体を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２０】
【図１】本発明の検証試験に用いる接合材を製造するための冶具の構成の一例を示す斜視図である。
【図２】本発明の検証試験に用いる接合材の構成の一例を示す写真である。
【図３】本発明の検証試験に用いる接合材の断面のＳＥＭ観察の結果を示す図である。
【図４】本発明の検証試験に用いる接合材を加圧成型する際の圧力と空隙率との関係を示す図である。
【図５】本発明の検証試験に用いる接合体の構成を説明するための斜視図である。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
以下、本発明を適用した一実施形態である接合材、及びその製造方法について、この接合材を用いた接合体と併せて、図面を用いて詳細に説明する。なお、以下の説明で用いる図面は、特徴をわかりやすくするために、便宜上特徴となる部分を拡大して示している場合があり、各構成要素の寸法比率などが実際と同じであるとは限らない。
【００２２】
＜接合材＞
先ず、本発明を適用した一実施形態である接合材の構成の一例について説明する。
本実施形態の接合材は、空隙率が０．３０未満となるように、銅を主成分とする微粒子（以下、単に「銅ナノ粒子」ともいう）が密着して、板状又はシート状の形態をなしたものである。
【００２３】
銅を主成分とする微粒子（銅ナノ粒子）としては、成分中に銅（Ｃｕ）を含むものであれば特に限定されるものではないが、微粒子全体に対して銅元素を９５質量％以上、１００質量％以下含むことが好ましく、９７質量％以上含むことがより好ましい。
【００２４】
微粒子の平均粒子径としては、３００ｎｍ以下であることが好ましい。
【００２５】
微粒子の粒子径としては、粒子径５ｎｍ以上、５００ｎｍ以下の範囲であることが好ましい。また、微粒子の粒子径を揃えてもよいが、粒子径が平均粒子径を中心に分布していてもよい。
【００２６】
なお、微粒子の粒子径とは、球形の場合は球の直径をいうが、楕円球形の場合は長径方向の長さをいう。また、粒子径の測定方法は、ＳＥＭ（走査型電子顕微鏡）を用いて測定する。
【００２７】
本実施形態の接合材は、後述するように、上記微粒子を所要の圧力で加圧して、板状又はシート状に形成したものである。ここで、接合材の厚さ（加圧方向の厚さ）としては、特に限定されるものではなく、板状やシート状等の接合材の態様に応じて適宜選択することができる。具体的には、例えば、２０〜２００μｍの範囲とすることが好ましく、５０〜１００μｍの範囲とすることがより好ましい。
【００２８】
また、接合材を平面視した際の形状は、特に限定されるものではなく、被接合部材の接合面の形状等に応じて、適宜選択することができる。また、後述するように、上述した微粒子を所要の圧力で加圧して、板状又はシート状に形成する際の加圧面の形状としてもよい。具体的には、例えば、矩形や円形等が挙げられる。
【００２９】
また、本実施形態の接合材は、後述するように、上述した微粒子を所要の圧力で加圧して、板状又はシート状に形成したものであり、空隙率が０．３０未満である。空隙率が０．３０未満となるように、上述した銅ナノ粒子同士が密着して板状又はシート状となった接合材であるため、高い接合力を実現することができる。
【００３０】
なお、本明細書では、空隙率とは、製作された接合シートの体積から微粒子の体積を削除した割合と定義する。また、空隙率は、接合シートの平均膜厚と面積とを測定することで体積を算出し、また、微粒子の重量を測定することで微粒子の平均密度から占有体積を算出し、これらの値から算出することができる。
【００３１】
＜接合材の製造方法＞
次に、上述した接合材の製造方法の一例について説明する。
本実施形態の接合材の製造方法は、上述した微粒子（銅ナノ粒子）を準備する工程（第１工程）と、微粒子を０．５ＧＰａ以上に加圧して、板状又はシート状に形成する工程（第２工程）と、を備えて概略構成されている。
【００３２】
（第１工程）
先ず、所要の平均粒子径を有する、銅を主成分とする微粒子（銅ナノ粒子）を原料として準備する。ここで、原料となる銅ナノ粒子としては、保護剤、分散剤などを必要としないものを用いる事が望ましい。このような銅ナノ粒子としては、例えば、特許文献（特許第４３０４２２１号公報）に記載された製造方法によって得られるものが挙げられる。
【００３３】
なお、原料となる銅ナノ粒子には、有機溶媒を用いないことが望ましい。ただし、粒子の均一化や形状調整のため、揮発性の高いアルコール（例えば、エタノール、２−プロパノール等）などを、銅ナノ粒子を分散させる程度の量を用いてもよい。また、使用したアルコールなどは、第２工程までに揮発させておくことが好ましい。
このようにして、所要の平均粒子径を有する、銅ナノ粒子を準備する。
【００３４】
（第２工程）
次に、上記第１工程で準備した銅ナノ粒子を所要の圧力以上に加圧して、板状又はシート状の接合材を成型（加圧成型）する。ここで、加圧成型に用いる装置としては、特に限定されるものではないが、例えば、金属製の冶具、圧縮成型機等を用いることができる。
【００３５】
加圧成型の際の圧力は、０．５ＧＰａ以上であれば、特に限定されるものではないが、０．５〜１．４０ＧＰａの範囲とすることが好ましい。加圧成型の際の圧力を上記範囲内とすることにより、空隙率が０．３０未満の接合材を成型することができる。
【００３６】
なお、本実施形態の接合材の製造方法では、後述する接合体を製造する際の、２以上の被接合部材の接合時において、接合材の変質や変形を防ぐために、加圧成型時の圧力を、接合体の接合時よりも高い圧力とすることが好ましい。
【００３７】
加圧成型の際の温度は、５℃以上、１５０℃以下であることが好ましい。特に、５℃以上、３５℃以下の常温で加圧成型することで、銅ナノ粒子の表面を酸化させることなく、接合材を成型することができる。
【００３８】
加圧成型の際の加圧時間は、５秒以上、３０秒以下であることが好ましく、１０秒以上、２０秒以下であることがより好ましい。
【００３９】
加圧成型は、大気雰囲気中で行うことができるが、特に限定されるものではなく、窒素ガス等の不活性ガス雰囲気中で行ってもよい。また、接合力を向上させる目的で、加圧成型を還元性ガス雰囲気中で行ってもよい。なお、還元性ガスとしては、特に限定されるものではないが、例えば、窒素ガス中に還元性物質として水素や蟻酸等を含むものが挙げられる。
以上より、十分な接合力を有する本実施形態の接合材を成型することができる。
【００４０】
＜接合体＞
次に、上述した接合材を用いて接合した接合体の構成の一例について説明する。
本実施形態の接合体は、上述した接合材と、第１被接合部材と、第２被接合部材と、を備えており、第１及び第２被接合部材の間に設けられた接合材によって第１被接合部材と第２被接合部材とが接合されたものである。
【００４１】
接合対象となる第１及び第２被接合部材の材質としては、例えば、銅、シリコン、アルミニウム、酸化銅、酸化ケイ素、アルミナ、窒化ケイ素、窒化アルミニウム、窒化ホウ素、炭化ケイ素等、あるいはそれらの合金、混合物等が挙げられる。なお、第１及び第２被接合部材は、同じ材質であってもよいし、異なる材質であってもよい。
【００４２】
本実施形態の接合体は、接合材によって接合された第１被接合部材と第２被接合部材とのせん断強度が、３０ＭＰａ以上となる。換言すると、上述した接合材は、当該接合材を用いて接合した被接合部材間のせん断強度が３０ＭＰａ以上となる接合強度を奏するものである。
【００４３】
本実施形態の接合体のせん断強度は、市販のボンドテスター装置（例えば、デイジ社製、「４００Ｐｌｕｓ」等）によって測定することができる。
【００４４】
本実施形態の接合体の製造方法（接合条件）としては、特に限定されるものではなく、被接合部材の材質や組合せ等によって適宜選択することができる。具体的には、例えば、水素ガスを３体積％添加した窒素ガス雰囲気中において、圧力：１０ＭＰａ、温度：３００℃、時間：１０分間とすることができる。
【００４５】
以上説明したように、本実施形態の接合材によれば、平均粒子径が３００ｎｍ以下の銅を主成分とする微粒子を含み、これらの微粒子同士が密着して、空隙率が０．３０未満であるため、これを用いて複数の部材を接合した際に、高い接合力を奏する。
【００４６】
本実施形態の接合材の製造方法によれば、平均粒子径が３００ｎｍ以下の銅を主成分とする微粒子を、０．５ＧＰａ以上に加圧して板状又はシート状に形成するため、上述した接合材を容易に製造することができる。
【００４７】
本実施形態の接合体によれば、第１及び第２被接合部材の間に接合材が設けられており、第１及び第２被接合部材が接合材によって接合されているため、せん断強度が３０ＭＰａ以上の高い接合力で接合された接合体となる。
【００４８】
なお、本発明の技術範囲は上記実施の形態に限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲において種々の変更を加えることが可能である。
【００４９】
以下、本発明の効果を検証試験によって詳細に説明する。なお、本発明は、以下の検証試験の内容に限定されるものではない。
【００５０】
＜検証試験１＞
図１に示す冶具を用いて、シート状の接合材（接合用シート）を製造した。
具体的には、先ず、特許文献（特許第４３０４２２１号公報）に記載された製造方法によって得られる銅ナノ粒子を原料として準備した。銅ナノ粒子の平均粒子径を算出した結果、３００ｎｍ以下であった。
【００５１】
次に、図１に示すように、中心に直径６ｍｍの穴が開いた、炭化タングステン製の長さ５０ｍｍの円筒状の冶具の中心穴に、原料として準備した粉末の銅ナノ粒子を添加した。次いで、冶具の中心穴の両端から、直径６ｍｍの炭化タングステン製の円柱を中心穴に対して垂直に差込み、加圧成型を行った。
【００５２】
加圧成型は、常温（２０℃）の大気中で、圧力０．５ＧＰａ、１０秒間行った。これにより、図２に示すような、直径が６ｍｍ、厚さが５０μｍ、空隙率が０．２５の接合用シートが得られた。なお、空隙率は、接合シートの平均膜厚と面積とを測定することで体積を算出し、また、微粒子の平均密度から重量を測定することで微粒子の占有体積を算出し、これらの値から算出した。
【００５３】
図３に、得られた接合用シートの断面のＳＥＭ（走査型電子顕微鏡）画像を示す。図３に示すように、接合用シートの断面を確認したところ、接合用シート中の銅ナノ粒子の粒子径が約５ｎｍから３００ｎｍであり、平均粒子径が３００ｎｍ以下であるとともに、銅ナノ粒子同士が密着した状態を保っていることが確認できた。
【００５４】
＜検証試験２＞
次に、上述した検証試験１において加圧成型する際の圧力を０．０５〜１．４ＧＰａに変更して接合用シートを製造し、得られた接合用シートの空隙率を測定して加圧成型の圧力との関係を検証した。また、得られた接合用シートの強度を確認した。
【００５５】
図４に、接合材を加圧成型する際の圧力と、得られた接合材の空隙率との関係を示す。図４に示すように、加圧成型する際の圧力が０．５ＧＰａ以上では、接合用シートの空隙率が約０．２４（０．３０未満）で安定しているのに対し、０．５ＧＰａ未満では圧力が高くなるほど、空隙率が減少する傾向を示すことを確認した。
【００５６】
このことから、加圧成型する際の圧力が０．５ＧＰａ以上において、銅ナノ粒子同士がほぼ限界に近い状態（密着状態）で強く接合して、強度的に安定したシートとなるのに対し、０．５ＧＰａ未満では銅ナノ粒子同士の接合が不十分となることを確認した。実際に、０．５ＧＰａ未満の圧力で加圧成型した接合材は、脆く、シートの形状を保つことが困難であった。
【００５７】
＜検証試験３＞
次に、銅板と銅円柱とを接合材（接合用シート）を用いて接合して接合体を製造し、接合体のせん断強度（すなわち、接合材の接合強度）を比較検証した。
【００５８】
（接合材）
上述した検証試験１において、常温（２０℃）の大気中で、圧力を０．５０，０．７１，１．４０ＧＰａ、１０秒間の条件で加圧成型を行って、直径が６ｍｍ、厚さが５０μｍの接合材１〜３を製造した。また、接合材１〜３の空隙率を下記の表１に示す。
なお、圧力を０．５０ＧＰａ未満とした条件で加圧成型を行った場合では、シートの形状を保つことが困難であったため、後述の接合に用いることができなかった。
また、厚さ５０μｍの銅箔（福田金属箔工業社製、無酸素銅箔）を用意し、接合材４とした。
さらに、上記接合材１〜３の原料として用いた、平均粒子径が３００ｎｍ以下の銅ナノ粒子そのものを接合材５とした。
【００５９】
（接合体）
図５に示すように、直径６ｍｍの銅円柱（第１被接合部材）と、１８ｍｍ四方の銅板（第２被接合部材）とを、上述のように準備した接合材１〜５を用いて接合し、接合体を形成（製造）した。接合体の接合条件としては、水素ガスを３体積％添加した窒素ガス雰囲気中において、圧力：１０ＭＰａ、温度：３００℃、時間：１０分間とした。
【００６０】
（せん断強度）
接合材１〜５を用いて接合した接合体のせん断強度を、ボンドテスター（デイジ社製、「４０００Ｐｌｕｓ」）を用いて測定した。結果を下記の表１に示す。
【００６１】
【表１】
2018003088.tif 000002
【００６２】
表１に示すように、０．５０ＧＰａ以上の加圧圧力を用いて成形した、本発明の接合材１〜３を用いて接合した接合体は、いずれもせん断強度が２０ＭＰａ以上であることを確認した。すなわち、本発明の接合材１〜３は、高い接合力を有することを確認した。
【００６３】
これに対して、接合材４，５を用いて接合した接合体は、いずれもせん断強度が２０ＭＰａ未満であることを確認した。すなわち、接合材４，５では、高い接合力が得られないことを確認した。
【００６４】
なお、０．５０ＧＰａ未満の圧力で加圧成型を行った接合材では、形状が非常に不安定でありシート状を保つことが困難であった。このため、接合体を形成することができなかった。
【産業上の利用可能性】
【００６５】
本発明の接合材、接合材の製造方法、及び接合体は、電子部品を接合する用途、より具体的には、パワーデバイスと呼ばれる電子デバイス内など、半田などの接合材では使用が困難である高温環境において、基盤や素子などの部品の接合用途に利用可能性を有する。
【図１】
2018003088.tif 000003
【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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