(57)【要約】【課題】潤滑油添加剤として有用な硫黄系化合物、該硫黄系化合物を含有する潤滑油添加剤、及び該硫黄系化合物を含有する潤滑油組成物を提供すること。【解決手段】下記式（１）で表される化合物。    【化１】2018123123.tif 000016［式（１）中、Ｒ１及びＲ４はそれぞれ独立に水素原子又は炭素数１〜２のアルキル基を表し、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立に水素原子又は炭素数１〜２のアルキル基を表し、ｍ及びｎはそれぞれ独立に１〜９の整数を表し、ｘは１〜８の整数を表す。ただし、Ｒ２で表されるアルキル基の炭素数とｍで表される整数との合計は２以上であり、Ｒ３で表されるアルキル基の炭素数とｎで表される整数との合計は２以上である。］【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）で表される化合物。
【化１】
2018123123.tif 000015
［式（１）中、Ｒ１及びＲ４はそれぞれ独立に水素原子又は炭素数１〜２のアルキル基を表し、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立に水素原子又は炭素数１〜２のアルキル基を表し、ｍ及びｎはそれぞれ独立に１〜９の整数を表し、ｘは１〜８の整数を表す。ただし、Ｒ２で表されるアルキル基の炭素数とｍで表される整数との合計は２以上であり、Ｒ３で表されるアルキル基の炭素数とｎで表される整数との合計は２以上である。］
【請求項２】
請求項１に記載の化合物を含有する潤滑油添加剤。
【請求項３】
潤滑油基油と、請求項１に記載の化合物とを含有する潤滑油組成物。
【請求項４】
金属加工油として用いられる、請求項３に記載の潤滑油組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、硫黄系化合物、該硫黄系化合物を含有する潤滑油添加剤、及び該硫黄系化合物を含有する潤滑油組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、硫化エステル、硫化オレフィン（ポリサルファイドとも呼ばれる）等の硫黄系化合物は、潤滑油分野において、潤滑油の性能を向上させるための性能添加剤（潤滑油添加剤）として用いられている（例えば特許文献１，２）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１５−７４６９４号公報
【特許文献２】特開２０１５−８９９００号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、潤滑油添加剤として有用な硫黄系化合物、該硫黄系化合物を含有する潤滑油添加剤、及び該硫黄系化合物を含有する潤滑油組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、一態様において、下記式（１）で表される化合物である。
【化１】
2018123123.tif 000002
［式（１）中、Ｒ１及びＲ４はそれぞれ独立に水素原子又は炭素数１〜２のアルキル基を表し、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立に水素原子又は炭素数１〜２のアルキル基を表し、ｍ及びｎはそれぞれ独立に１〜９の整数を表し、ｘは１〜８の整数を表す。ただし、Ｒ２で表されるアルキル基の炭素数とｍで表される整数との合計は２以上であり、Ｒ３で表されるアルキル基の炭素数とｎで表される整数との合計は２以上である。］
【０００６】
本発明は、一態様において、上記化合物を含有する潤滑油添加剤である。
【０００７】
本発明は、一態様において、潤滑油基油と、上記化合物とを含有する潤滑油組成物である。
【０００８】
潤滑油組成物は、金属加工油として好適に用いられる。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、潤滑油添加剤として有用な硫黄系化合物、該硫黄系化合物を含有する潤滑油添加剤、及び該硫黄系化合物を含有する潤滑油組成物を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】実施例で得られた硫黄系化合物１ａの１３Ｃ−ＮＭＲチャートである。
【図２】実施例で用いたバーリング試験機の構成を示す模式断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。
【００１２】
（式（１）で表される化合物）
本実施形態に係る化合物（以下、「硫黄系化合物」ともいう）は、下記式（１）で表される。
【化２】
2018123123.tif 000003
【００１３】
式（１）中、Ｒ１及びＲ４は、それぞれ独立に水素原子又は炭素数１〜２のアルキル基を表す。Ｒ１及びＲ４で表されるアルキル基は、具体的には、メチル基又はエチル基である。Ｒ１及びＲ４は、互いに同一であってよい。
【００１４】
Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立に水素原子又は炭素数１〜２のアルキル基を表す。Ｒ２及びＲ３で表されるアルキル基は、具体的には、メチル基又はエチル基である。Ｒ２及びＲ３は、互いに同一であってよい。
【００１５】
ｍ及びｎは、それぞれ独立に１〜９の整数を表す。ｍ及びｎで表される整数は、例えば、３〜９、５〜９、又は７〜９であってよい。ｍ及びｎは、互いに同一であってよい。
【００１６】
ｘは、１〜８の整数を表す。ｘで表される整数は、１以上であり、２以上、又は３以上であってよく、８以下、７以下、６以下、又は５以下であってよい。
【００１７】
Ｒ２で表されるアルキル基の炭素数とｍで表される整数との合計は、２以上であり、４以上、６以上、又は８以上であってよい。Ｒ２が水素原子である場合、Ｒ２で表されるアルキル基の炭素数を０とする（この場合、ｍで表される整数は２以上である）。Ｒ２で表されるアルキル基の炭素数とｍで表される整数との合計は、９以下、７以下、又は５以下であってよい。Ｒ２で表されるアルキル基の炭素数とｍで表される整数との合計は、２〜９、２〜７、２〜５、４〜９、４〜７、４〜５、６〜９、６〜７、又は８〜９であってよい。
【００１８】
Ｒ３で表されるアルキル基の炭素数とｎで表される整数との合計は、２以上であり、４以上、６以上、又は８以上であってよい。Ｒ３が水素原子である場合、Ｒ３で表されるアルキル基の炭素数を０とする（この場合、ｎで表される整数は２以上である）。Ｒ３で表されるアルキル基の炭素数とｎで表される整数との合計は、９以下、７以下、又は５以下であってよい。Ｒ３で表されるアルキル基の炭素数とｎで表される整数との合計は、２〜９、２〜７、２〜５、４〜９、４〜７、４〜５、６〜９、６〜７、又は８〜９であってよい。
【００１９】
本実施形態に係る硫黄系化合物は、例えば、以下のようにして製造可能である。まず、オートクレーブ内に下記式（Ａ−１）又は下記式（Ａ−２）で表される化合物（不飽和脂肪酸又は該不飽和脂肪酸のエステル。以下「（Ａ）成分」ともいう）、硫黄及び触媒（例えばジオクチルアミン）を投入する。（Ａ）成分に対する硫黄の配合比（モル比；硫黄／（Ａ）成分）は、例えば重量比で２０／１００〜４０／１００である。（Ａ）成分に対する触媒の配合比（モル比；触媒／（Ａ）成分）は、例えば１／１０００〜３０／１０００である。オートクレーブ内に硫化水素ガスを例えば０．８〜１．５ＭＰａとなるまで投入する。続いて、例えば１１０〜１４０℃で１〜１０時間攪拌した後、例えば１４０〜１７０℃で１〜１０時間攪拌を行う。攪拌後の反応試料を冷却した後、吸引濾過を用いて反応試料を濾過することにより、目的の生成物（硫黄系化合物）を得ることが可能である。
【化３】
2018123123.tif 000004
【化４】
2018123123.tif 000005
式中、Ｒ５は式（１）中のＲ１及びＲ４と同義であり、ａ１は１〜９の整数を表し、ａ２は０〜８の整数を表す。
【００２０】
式（Ａ−１）で表される化合物は、例えば、１０−ウンデセン酸、１０−ウンデセン酸メチル、１０−ウンデセン酸エチル、９−デセン酸、９−デセン酸メチル、９−デセン酸エチル、８−ノネン酸、８−ノネン酸メチル、８−ノネン酸エチル、７−オクテン酸、７−オクテン酸メチル、７−オクテン酸エチル、６−ヘプテン酸、６−ヘプテン酸メチル、６−ヘプテン酸エチル、５−ヘキサン酸、５−ヘキサン酸メチル、５−ヘキサン酸エチル、４−ペンテン酸、４−ペンテン酸メチル、４−ペンテン酸エチル、３−ブテン酸、３−ブテン酸メチル、３−ブテン酸エチル等である。式（Ａ−２）で表される不飽和脂肪酸は、例えば、９−ウンデセン酸、９−ウンデセン酸メチル、９−ウンデセン酸エチル、８−デセン酸、８−デセン酸メチル、８−デセン酸エチル、７−ノネン酸、７−ノネン酸メチル、７−ノネン酸エチル、６−オクテン酸、６−オクテン酸メチル、６−オクテン酸エチル、５−ヘプテン酸、５−ヘプテン酸メチル、５−ヘプテン酸エチル、４−ヘキサン酸、４−ヘキサン酸メチル、４−ヘキサン酸エチル、３−ペンテン酸、３−ペンテン酸メチル、３−ペンテン酸エチル、２−ブテン酸、２−ブテン酸メチル、２−ブテン酸エチル等である。
【００２１】
（潤滑油添加剤）
本実施形態に係る潤滑油添加剤は、硫黄系化合物を含有する。当該潤滑油添加剤は、硫黄系化合物のみからなってもよく、硫黄系化合物とその他の添加剤との混合物であってもよい。その他の添加剤としては、摩耗防止剤、金属不活性化剤、金属系清浄剤、無灰分散剤、粘度指数向上剤、消泡剤、流動点降下剤、腐食防止剤、防錆剤、抗乳化剤等が挙げられる。潤滑油添加剤が、硫黄系化合物とその他の添加剤との混合物である場合、硫黄系化合物とその他の添加剤との配合量は、潤滑油添加剤の用途・目的に応じて適宜選定されてよい。当該潤滑油添加剤は、添加剤を溶解するための希釈剤を更に含有してもよい。希釈剤は、例えば、鉱油系希釈剤、合成油系希釈剤及びこれらの混合物である。潤滑油添加剤が、硫黄系化合物とその他の添加剤との混合物である場合、硫黄系化合物の含有量は、潤滑油添加剤全量を基準として、例えば２０〜８０質量％であってよい。
【００２２】
（潤滑油組成物）
本実施形態に係る潤滑油組成物は、潤滑油基油と、硫黄系化合物とを含有する。潤滑油基油は、例えば、鉱油、合成油、又は両者の混合物である。
【００２３】
鉱油としては、原油を常圧蒸留及び減圧蒸留して得られた潤滑油留分を、溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、接触脱ろう、水素化精製、硫酸洗浄、白土処理等の精製処理を単独又は２つ以上適宜組み合わせて精製したパラフィン系、ナフテン系等の鉱油、ノルマルパラフィン、イソパラフィン等が挙げられる。これらの鉱油は、１種単独で使用してもよく、２種以上を任意の割合で組み合わせて使用してもよい。
【００２４】
好ましい鉱油としては、以下の基油を挙げることができる。
（１）パラフィン基系原油及び／又は混合基系原油の常圧蒸留による留出油
（２）パラフィン基系原油及び／又は混合基系原油の常圧蒸留残渣油の減圧蒸留留出油（ＷＶＧＯ）
（３）潤滑油脱ろう工程により得られるワックス及び／又はＧＴＬプロセス等により製造されるフィッシャートロプシュワックス
（４）上記（１）〜（３）の中から選ばれる１種又は２種以上の混合油のマイルドハイドロクラッキング処理油（ＭＨＣ）
（５）上記（１）〜（４）の中から選ばれる２種以上の油の混合油
（６）上記（１）、（２）、（３）、（４）又は（５）の脱れき油（ＤＡＯ）
（７）上記（６）のマイルドハイドロクラッキング処理油（ＭＨＣ）
（８）上記（１）〜（７）の中から選ばれる２種以上の油の混合油等を原料油とし、この原料油及び／又はこの原料油から回収された潤滑油留分を、通常の精製方法によって精製し、潤滑油留分を回収することによって得られる潤滑油
【００２５】
ここで、通常の精製方法としては、基油製造の際に用いられる精製方法を任意に採用することができる。通常の精製方法としては、例えば、以下の精製方法が挙げられる。
（ａ）水素化分解、水素化仕上げ等の水素化精製
（ｂ）フルフラール溶剤抽出等の溶剤精製
（ｃ）溶剤脱ろう、接触脱ろう等の脱ろう
（ｄ）酸性白土、活性白土等による白土精製
（ｅ）硫酸洗浄、苛性ソーダ洗浄等の薬品（酸又はアルカリ）精製
これらの精製方法は、１種単独で、又は２種以上を任意の組み合わせ及び任意の順序で採用することができる。
【００２６】
合成油としては例えば、エステル、エーテル及び炭化水素油が挙げられる。これらの合成油は、１種単独で使用してもよく、２種以上を任意の割合で組み合わせて使用してもよい。
【００２７】
エステルは、例えば、脂肪酸（一塩基酸）とアルコールとのエステル、又は多塩基酸とアルコールとのエステルであってよい。
【００２８】
脂肪酸は、飽和脂肪酸であってもよく不飽和脂肪酸であってもよい。脂肪酸は、例えば炭素数２〜２４の脂肪酸であってよい。脂肪酸は、直鎖状であっても分岐状であってもよい。多塩基酸としては、二塩基酸、三塩基酸等が挙げられる。多塩基酸は、不飽和結合を有していても有していなくてもよい。多塩基酸の炭素数は、例えば２〜１６であってよい。二塩基酸は、直鎖状であってもよく分岐状であってもよい。
【００２９】
アルコールは、１価アルコールであってもよく多価アルコールであってもよい。１価アルコールの炭素数は、例えば１〜２４、１〜１２、又は１〜８であってよい。１価アルコールは、直鎖状であってもよく分岐状であってもよい。多価アルコール（ポリオール）が有する水酸基の個数は、例えば２〜１０、又は２〜６であってよい。
【００３０】
エーテルとしては、例えば、ポリオキシアルキレングリコール、ジアルキルジフェニルエーテル、ポリフェニルエーテル等が挙げられる。
【００３１】
炭化水素油としては、例えば、ポリ−α−オレフィン又はその水素化物、イソブテンオリゴマー又はその水素化物、イソパラフィン、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン等が挙げられる。
【００３２】
潤滑油基油の４０℃における動粘度は、１ｍｍ２／ｓ以上、３ｍｍ２／ｓ以上、又は５ｍｍ２／ｓ以上であってよい。潤滑油基油の４０℃における動粘度は、５００ｍｍ２／ｓ以下、３００ｍｍ２／ｓ以下、２００ｍｍ２／ｓ以下、又は５０ｍｍ２／ｓ以下であってよい。
【００３３】
潤滑油組成物を塑性加工油として用いる場合、潤滑油基油の４０℃における動粘度は、好ましくは１５ｍｍ２／ｓ以上、より好ましくは５０ｍｍ２／ｓ以上、更に好ましくは１００ｍｍ２／ｓ以上である。潤滑油組成物を塑性加工油として用いる場合、潤滑油基油の４０℃における動粘度は、好ましくは３００ｍｍ２／ｓ以下、より好ましくは２５０ｍｍ２／ｓ以下、更に好ましくは２００ｍｍ２／ｓ以下である。
【００３４】
潤滑油組成物を切削加工油として用いる場合、潤滑油基油の４０℃における動粘度は、好ましくは５ｍｍ２／ｓ以上、より好ましくは８ｍｍ２／ｓ以上、更に好ましくは１０ｍｍ２／ｓ以上である。潤滑油組成物を切削加工油として用いる場合、潤滑油基油の４０℃における動粘度は、好ましくは４０ｍｍ２／ｓ以下、より好ましくは３０ｍｍ２／ｓ以下、更に好ましくは２５ｍｍ２／ｓ以下である。
【００３５】
潤滑油基油の１００℃における動粘度は、０．５ｍｍ２／ｓ以上、１．０ｍｍ２／ｓ以上、又は１．５ｍｍ２／ｓ以上であってよい。潤滑油基油の１００℃動粘度は、５０ｍｍ２／ｓ以下、４０ｍｍ２／ｓ以下、又は３０ｍｍ２／ｓ以下であってよい。
【００３６】
潤滑油組成物を塑性加工油として用いる場合、潤滑油基油の１００℃における動粘度は、好ましくは３ｍｍ２／ｓ以上、より好ましくは７ｍｍ２／ｓ以上、更に好ましくは１０ｍｍ２／ｓ以上である。潤滑油組成物を塑性加工油として用いる場合、潤滑油基油の１００℃における動粘度は、好ましくは２０ｍｍ２／ｓ以下、より好ましくは１８ｍｍ２／ｓ以下、更に好ましくは１５ｍｍ２／ｓ以下である。
【００３７】
潤滑油組成物を切削加工油として用いる場合、潤滑油基油の１００℃における動粘度は、好ましくは１．５ｍｍ２／ｓ以上、より好ましくは２．５ｍｍ２／ｓ以上、更に好ましくは３. ５ｍｍ２／ｓ以上である。潤滑油組成物を切削加工油として用いる場合、潤滑油基油の１００℃における動粘度は、好ましくは７ｍｍ２／ｓ以下、より好ましくは５ｍｍ２／ｓ以下、更に好ましくは４ｍｍ２／ｓ以下である。
【００３８】
本発明における動粘度は、ＪＩＳ  Ｋ２２８３：２０００に準拠して測定された動粘度を意味する。
【００３９】
潤滑油基油の含有量は、潤滑油組成物全量を基準として、例えば５０質量％以上、７０質量％以上、又は９０質量％以上であってよい。
【００４０】
硫黄系化合物の好ましい態様については、上述のとおりである。硫黄系化合物の含有量は、潤滑油組成物全量を基準として、０．１質量％以上、０．５質量％以上、０．７質量％以上、０．９質量％以上、又は５質量％以上であってよく、５０質量％以下、４０質量％以下、又は３０質量％以下であってよい。潤滑油組成物が硫黄系化合物の２種以上を含有する場合、上記の含有量は、２種以上の硫黄系化合物の含有量の合計である。
【００４１】
潤滑油組成物中の硫黄元素の含有量は、潤滑油組成物全量を基準として、０．１質量％以上、０．２質量％以上、又は１質量％以上であってよく、３０質量％以下、２０質量％以下、又は１０質量％以下であってよい。
【００４２】
本実施形態に係る潤滑油組成物は、硫黄系化合物以外のその他の添加剤を更に含有していてもよい。その他の添加剤としては、摩耗防止剤、金属不活性化剤、金属系清浄剤、無灰分散剤、粘度指数向上剤、消泡剤、流動点降下剤、腐食防止剤、防錆剤、抗乳化剤等が挙げられる。
【００４３】
潤滑油組成物は、その他の添加剤の中でも、好ましくは金属清浄剤を更に含有する。金属清浄剤は、例えば過塩基性有機酸金属塩であってよい。過塩基性有機酸金属塩は、有機酸金属塩が炭酸塩、ホウ酸塩等で過塩基化された化合物である。有機酸金属塩としては、アルカリ金属又はアルカリ土類金属のスルホネート、フェネート又はサリシレートが挙げられる。
【００４４】
炭酸塩で過塩基化された炭酸塩過塩基性有機酸金属塩は、例えば、炭酸ガスの存在下で中性（正塩）のスルホネート、フェネート又はサリシレートを、アルカリ金属の塩基又はアルカリ土類金属の塩基と反応させることにより得られる。ホウ酸塩で過塩基化されたホウ酸塩過塩基性有機酸金属塩は、例えば、有機酸金属塩と、水酸化カルシウム又は酸化カルシウムと、ホウ酸又は無水ホウ酸とを反応させることによって得られる。
【００４５】
アルカリ金属は、ナトリウム、カリウムなどであってよい。アルカリ土類金属は、マグネシウム、カルシウム、バリウムなどであってよく、好ましくはカルシウムである。過塩基性有機酸金属塩は、好ましくは過塩基性カルシウムスルホネートである。
【００４６】
過塩基性有機酸金属塩の全塩基価は、５０ｍｇ／ＫＯＨ以上、１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、又は１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であってよく、５００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、４７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、又は４２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であってよい。本明細書における全塩基価は、ＪＩＳ  Ｋ  ２５０１「石油製品及び潤滑油−中和価試験方法」の７．に準拠して測定される過塩素酸法による全塩基価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）を意味する。
【００４７】
潤滑油組成物が過塩基性有機酸金属塩を含有する場合、過塩基性有機酸金属塩の含有量は、潤滑油組成物全量基準で、３質量％以上、５質量％以上、１０質量％以上、又は２０質量％以上であってよく、６０質量％以下、５７質量％以下、５３質量％以下、又は５０質量％以下であってよい。
【００４８】
潤滑油組成物の４０℃における動粘度は、１ｍｍ２／ｓ以上、３ｍｍ２／ｓ以上、又は５ｍｍ２／ｓ以上であってよい。潤滑油組成物の４０℃における動粘度は、５００ｍｍ２／ｓ以下、３００ｍｍ２／ｓ以下、２００ｍｍ２／ｓ以下、又は５０ｍｍ２／ｓ以下であってよい。
【００４９】
潤滑油組成物を塑性加工油として用いる場合、潤滑油組成物の４０℃における動粘度は、好ましくは１５ｍｍ２／ｓ以上、より好ましくは５０ｍｍ２／ｓ以上、更に好ましくは１００ｍｍ２／ｓ以上である。潤滑油組成物を塑性加工油として用いる場合、潤滑油組成物の４０℃における動粘度は、好ましくは３００ｍｍ２／ｓ以下、より好ましくは２５０ｍｍ２／ｓ以下、更に好ましくは２００ｍｍ２／ｓ以下である。
【００５０】
潤滑油組成物を切削加工油として用いる場合、潤滑油組成物の４０℃における動粘度は、好ましくは５ｍｍ２／ｓ以上、より好ましくは８ｍｍ２／ｓ以上、更に好ましくは１０ｍｍ２／ｓ以上である。潤滑油組成物を切削加工油として用いる場合、潤滑油組成物の４０℃における動粘度は、好ましくは４０ｍｍ２／ｓ以下、より好ましくは３０ｍｍ２／ｓ以下、更に好ましくは２５ｍｍ２／ｓ以下である。
【００５１】
本実施形態に係る潤滑油組成物は、潤滑油分野で幅広く用いることができる。潤滑油組成物は、金属加工油、自動変速機又は手動変速機等の駆動系用潤滑油、油圧作動油、タービン油、圧縮機油等として有用である。
【００５２】
潤滑油組成物は、金属加工油として好適に用いられる。金属加工油は、例えば、塑性加工油、切削加工油、研削加工油等である。塑性加工としては、絞り加工、しごき加工、引抜き加工、プレス加工、転造加工、鍛造加工、圧延加工等が挙げられる。潤滑油組成物は、好ましくは塑性加工及び切削加工に用いられる。被加工物は、鋼板、ステンレス鋼板、表面処理鋼板、アルミ合金板、チタン合金等の難加工材料であってよい。
【実施例】
【００５３】
以下、実施例に基づいて本発明を更に具体的に説明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。
【００５４】
［硫黄系化合物の合成］
オートクレーブ内に原料の１０−ウンデセン酸メチル６６．２０ｇ、硫黄１９．３０ｇおよび触媒のジオクチルアミン１．００ｇを投入した。オートクレーブ内に硫化水素ガスを１ＭＰａまで投入した。１２０℃で３時間攪拌した後、１５５℃で６時間攪拌を行った。冷却後に吸引濾過には反応試料を濾過し、目的の生成物を得た。
ＮＭＲ分析により、得られた生成物が、下記式（１ａ）で表される硫黄系化合物であって、ｘが１〜７の整数である硫黄系化合物（以下、「硫黄系化合物１ａ」ともいう。）であることを確認した。得られた硫黄系化合物１ａの１３Ｃ−ＮＭＲチャートを図１に示す。なお、チャート中、ａ〜ｌはそれぞれ、下記式（１ａ）中に示したａ〜ｌの炭素原子によるシグナルを表す。ｊ１〜ｊ７のシグナルは、ｊのシグナルの詳細を示す。
【化５】
2018123123.tif 000006
【００５５】
［潤滑油組成物の調製］
以下に示す基油及び添加剤を用いて、表１，２に示す組成（潤滑油組成物全量基準、質量％）を有する潤滑油組成物を調製した。なお、表１及び表２において、「添加剤由来の硫黄含有量（質量％）」とは、潤滑油組成物に添加される添加剤の配合量から算出した値である。
（基油）
Ａ１：グループＩ基油［溶剤精製鉱油、４０℃動粘度：９．３３ｍｍ２／ｓ、１００℃動粘度：２．５３ｍｍ２／ｓ、粘度指数：９６］
Ａ２：グループＩＩ基油［水素化分解鉱油、４０℃動粘度：８．４０ｍｍ２／ｓ、１００℃動粘度：２．３４ｍｍ２／ｓ、粘度指数：９７］
Ａ３：グループＩＩＩ基油［水素化分解鉱油、４０℃動粘度：９．１ｍｍ２／ｓ、１００℃動粘度：２．６２ｍｍ２／ｓ、粘度指数：１２７］
Ａ４：グループＩＶ基油［ポリ−α−オレフィン、４０℃動粘度：１６．９５ｍｍ２／ｓ、１００℃動粘度：３．８６ｍｍ２／ｓ、粘度指数：１２２］
Ａ５：グループＩ基油［溶剤精製鉱油、４０℃動粘度：７６．１３ｍｍ２／ｓ、１００℃動粘度：９．７９３ｍｍ２／ｓ、粘度指数：１０８］
Ａ６：グループＩ基油［溶剤精製鉱油、４０℃動粘度：６．７ｍｍ２／ｓ、１００℃動粘度：２．０ｍｍ２／ｓ、粘度指数：９７］
Ａ７：グループＩＩ基油［水素化分解鉱油、４０℃動粘度：８０．６３ｍｍ２／ｓ、１００℃動粘度：９．８９０ｍｍ２／ｓ、粘度指数：１０２］
Ａ８：グループＩＩＩ基油［水素化分解鉱油、４０℃動粘度：７２．３３ｍｍ２／ｓ、１００℃動粘度：９．９９３ｍｍ２／ｓ、粘度指数：１２０］
Ａ９：グループＩＶ基油［ポリ−α−オレフィン、４０℃動粘度：４０１．９ｍｍ２／ｓ、１００℃動粘度：４０．０７ｍｍ２／ｓ、粘度指数：１４９］
（添加剤）
ａ１：硫黄系化合物１ａ
ｂ１：下記式（ｂ１）で表される化合物であって、ｙが１〜７の整数であり、ｕ及びｗがそれぞれ独立に６〜９の整数である化合物（硫化オレイン酸メチル、混合物）
【化６】
2018123123.tif 000007
ｂ２：下記式（ｂ２）で表される化合物であって、Ｒ６及びＲ７が炭素数１２の２級のアルキル基であり、ｚが１〜７の整数である化合物（混合物、硫黄含有量：２０．１質量％）
【化７】
2018123123.tif 000008
ｂ３：式（ｂ２）で表される化合物であって、Ｒ６及びＲ７が炭素数８の３級のアルキル基であり、ｚが１〜８の整数である化合物（混合物、硫黄含有量：４０質量％）
ｂ４：式（ｂ２）で表される化合物であって、Ｒ６及びＲ７が炭素数８の３級のアルキル基であり、ｚが１〜８の整数である化合物（混合物、硫黄含有量：２９質量％）
ｃ１：カルシウムスルホネート（カルシウム量：１５質量％、全塩基価：４００ｍｇＫＯＨ/ｇ）
【００５６】
【表１】
2018123123.tif 000009
【００５７】
【表２】
2018123123.tif 000010
【００５８】
［摩擦特性の評価］
ＡＳＴＭ  Ｄ２１７４に記載のブロックオンリング試験機（ＬＦＷ−１）を用いて、実施例及び比較例の各潤滑油組成物の摩擦係数(μ)を、以下の試験条件下において測定した。結果を表３に示す。本試験においては、摩擦係数が小さいほど摩擦特性に優れていることを意味する。
リング：Ｆａｌｅｘ  Ｓ−１０  Ｔｅｓｔ  Ｒｉｎｇ（ＳＡＥ４６２０  Ｓｔｅｅｌ）
ブロック：Ｆａｌｅｘ  Ｈ−３０  Ｔｅｓｔ  Ｂｌｏｃｋ（ＳＡＥ０１  Ｓｔｅｅｌ）
油温：３０℃
荷重：５００Ｎ
滑り速度：１．２ｍ／ｓ
試験時間：３０分
摩擦係数は、最後の５分間の平均摩擦係数をデータとした。
【００５９】
【表３】
2018123123.tif 000011
【００６０】
［金属加工性（切削性）の評価］
実施例及び比較例の各潤滑油組成物と、比較標準油であるアジピン酸ジ−２−エチルヘキシルとを交互に用いて、以下に示す条件でタッピング試験を行った。潤滑油組成物の加工部位への供給の際には、直接加工部位に６Ｌ／時の条件で吹き付けた。
タッピング条件：
被削材：ＪＩＳ  Ｓ２５Ｃ（炭素網）
工具径：８ｍｍ
タップピッチ：１．２５ｍｍ
タップすくい角：１．５度
タップ食いつき角：１０度
タップ下穴径：６．８ｍｍ
回転数：３６０ｒｐｍ
標準油：アジピン酸ジ−２−エチルヘキシル
上記試験におけるタッピングエネルギーを測定し、下記式を用いてタッピングエネルギー効率（％）を算出した。
タッピングエネルギー効率（％）＝（比較標準油を用いた場合のタッピングエネルギー）／（潤滑油組成物を用いた場合のタッピングエネルギー）×１００
結果を表４に示す。表中、タッピングエネルギー効率が高い程、金属加工性（切削性）に優れることを意味する。
【００６１】
【表４】
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【００６２】
［金属加工性（塑性加工性）の評価］
表５，６に示す組成（潤滑油組成物全量基準、質量％）を有する潤滑油組成物を調製し、実施例及び比較例の各潤滑油組成物について、金属加工性（塑性加工性）を評価するため、以下に示すバーリング試験を行った。結果を表５〜６に示す。なお、表５及び表６において、「添加剤由来の硫黄含有量（質量％）」とは、潤滑油組成物に添加されるｃ１以外の添加剤の配合量から算出した値である。
【００６３】
図２は、本試験に用いたバーリング試験機の構成を示す模式断面図である。図２に示したバーリング試験機は、内部が中空になっている支持体１と、支持体１上に配置されたダイス２と、支持体１の中空部に設けられたダイクッション３と、ダイス２の上方に配置されたしわ押さえ部材４と、ダイス２の上方に設けられたパンチ５とを備える。
【００６４】
試験に際しては、まず、潤滑油組成物を含浸させたウエスを用いて、試験片６（材質ＳＵＳ３０４材、外径８０ｍｍ、内径４．５ｍｍ、厚さ２ｍｍ）の両面に、１〜２ｇ／ｍ２となるように潤滑油組成物を塗布した。次に、ダイス２上に試験片６及び鋼球７（材質ＳＵＪ２、直径１５ｍｍ）を配置し、これらをしわ押さえ部材４で保持しながら、パンチ５により上側から鋼球７を押しつけるとともに、ダイクッション３を上昇させて試験片６をしごいた。このときの試験温度は１００℃、しごき率（（変形前の試験片６の厚さ−しごいた後の変形部の厚さ）／試験前の試験片６の厚さ）は６２％、加工速度は１０ｍｍ／ｓであった。加工性能を、試験後の鋼球の損傷具合を目視で判定した。また加工性能が最も低い場合、鋼球が試験片を貫通せずに、試験片が破断した。以下に判定基準を記載する。
Ｓ：鋼球に傷がほとんどない
Ａ：鋼球にわずかに傷が発生する
Ｂ：鋼球にわずかに凝着や焼付きがある
Ｃ：鋼球に大きな凝着や焼付きがある
Ｄ：試験片が破断する
【００６５】
【表５】
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【００６６】
【表６】
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【符号の説明】
【００６７】
１…支持体、２…ダイス、３…ダイクッション、４…しわ押さえ部材、５…パンチ、６…試験片、７…鋼球。
【図１】
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【図２】
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