(57)【要約】【課題】従来よりも熱的及び機械的耐久温度を高めて高出力化及び低燃費化を実現し得る自動車用内燃機関に用いてもエンジンの性能低下を防止でき、エンジン性能とエンジンの耐久性とを両立できる潤滑油組成物を提供すること。【解決手段】本発明に係る潤滑油組成物は、鉱油及び合成油から選ばれる少なくとも１つを含み、粘度指数が１２０以上であり、環分析によるパラフィン分が７０％以上である基油と、（Ａ）アルケニルコハク酸イミド、アルケニルコハク酸イミドのホウ素化物、アルキルコハク酸イミド、及びアルキルコハク酸イミドのホウ素化物から選ばれる１種以上の化合物が含まれる分散剤と、（Ｂ）アルカリ金属スルフォネート、アルカリ金属フェネート、アルカリ金属サリチレート、アルカリ土類金属スルフォネート、アルカリ土類金属フェネート、及びアルカリ土類金属サリチレートから選ばれる１種以上の化合物が含まれる金属系清浄剤と、を有し、（Ａ）成分が組成全量基準における窒素含有量換算で０．０１質量％以上０．１０質量％以下含まれ、（Ｂ）成分が組成物全量基準における金属含有量換算で０．０１質量％以上０．３質量％以下含まれ、（Ａ）成分中における該アルケニルコハク酸イミドのホウ素化物及びアルキルコハク酸イミドのホウ素化物から選ばれる１種以上の化合物が含まれ、（Ａ）成分に含まれるホウ素と窒素の質量比であるＢ／Ｎ比が０．５以上であり、組成物全量基準におけるリン含有量が１００質量ｐｐｍ以上１２００質量ｐｐｍ以下であり、組成物全量基準における硫酸灰分が１．１質量％以下である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
鉱油及び合成油から選ばれる少なくとも１つを含み、粘度指数が１２０以上であり、環分析によるパラフィン分が７０％以上である基油と、
（Ａ）アルケニルコハク酸イミド、アルケニルコハク酸イミドのホウ素化物、アルキルコハク酸イミド、及びアルキルコハク酸イミドのホウ素化物から選ばれる１種以上の化合物が含まれる分散剤と、
（Ｂ）アルカリ金属スルフォネート、アルカリ金属フェネート、アルカリ金属サリチレート、アルカリ土類金属スルフォネート、アルカリ土類金属フェネート、及びアルカリ土類金属サリチレートから選ばれる１種以上の化合物が含まれる金属系清浄剤と、を有し、
（Ａ）成分が組成全量基準における窒素含有量換算で０．０１質量％以上０．１０質量％以下含まれ、
（Ｂ）成分が組成物全量基準における金属含有量換算で０．０１質量％以上０．３質量％以下含まれ、
（Ａ）成分中における該アルケニルコハク酸イミドのホウ素化物及びアルキルコハク酸イミドのホウ素化物から選ばれる１種以上の化合物が含まれ、（Ａ）成分に含まれるホウ素と窒素の質量比であるＢ／Ｎ比が０．５以上であり、
組成物全量基準におけるリン含有量が１００質量ｐｐｍ以上１２００質量ｐｐｍ以下であり、
組成物全量基準における硫酸灰分が１．１質量％以下である潤滑油組成物。
【請求項２】
（Ｂ）成分がアルキル金属スルフォネート又はアルカリ土類金属スルフォネートの少なくともいずれか一方であり、
（Ｂ）成分の塩基価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上６００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である請求項１に記載の潤滑油組成物。
【請求項３】
アミン系酸化防止剤、フェノール系酸化防止剤、及びモリブデンアミン系酸化防止剤から選ばれる酸化防止剤が該潤滑油組成物全量基準で０．３質量％以上３質量％以下含まれる請求項１又は２に記載の潤滑油組成物。
【請求項４】
前記リン含有量が２００質量ｐｐｍ以上１１００質量ｐｐｍ以下である請求項１〜３のいずれかに記載の潤滑油組成物。
【請求項５】
前記Ｂ／Ｎ比が０．６以上である請求項１〜４のいずれかに記載の潤滑油組成物。
【請求項６】
（Ｂ）成分として、ナトリウムスルフォネートが該潤滑油組成物全量基準で金属量０．０５質量％以下含まれる請求項１〜５のいずれかに記載の潤滑油組成物。
【請求項７】
（Ｂ）成分として、マグネシウムスルフォネートが該潤滑油組成物全量基準で金属量０．０５質量％以下含まれる請求項１〜５のいずれかに記載の潤滑油組成物。
【請求項８】
内燃機関の潤滑に用いられる請求項１〜７のいずれかに記載の潤滑油組成物。
【請求項９】
少なくともピストンヘッドが鋳鉄材料で製造された内燃機関の潤滑に用いられる請求項８に記載の潤滑油組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ディーゼルエンジン、ガソリンエンジン、ガスエンジン、ハイブリッド車用エンジン等の内燃機関に使用される潤滑油組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
現在、地球規模での環境規制はますます厳しくなり、自動車を取り巻く状況も、燃費規制、排出ガス規制等厳しくなる一方である。この背景には地球温暖化等の環境問題と、石油資源の枯渇に対する懸念からの資源保護がある。以上の理由から、自動車の省燃費化が一層望まれている。
自動車用エンジンの高出力を図ると、エンジンにおける燃焼温度及び圧力は上昇する傾向にある。特に、ディーゼルエンジンでは、高温における耐性及び剛性、耐熱亀裂性などが求められるため、エンジンを堅強に設計する必要がある。しかし、低燃費化のためには、エンジンの軽量化が求められる。
そこで従来、ディーゼルエンジン用ピストンには、軽量化のために、ＪＩＳ  ＡＣ８Ａ等のアルミニウム合金が用いられてきた。また、アルミニウム合金を用いたディーゼルエンジンの潤滑に適する潤滑油組成物が開発されている（例えば、特許文献１参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１０−１００７０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかし、アルミニウム合金からなるピストンは、熱的及び機械的耐久温度が３５０℃程度であり、熱膨張量も大きいため、近年の自動車用エンジンの高出力化及び低燃費化の要求に応える改良のなかで、アルミニウム合金に代わって、熱的及び機械的耐久温度が約４００℃程度までの鋳鉄ピストンが一部採用されている。
鋳鉄ピストンは、アルミニウム合金からなるピストンに比べて耐久性が高いうえに、鋳鉄に含まれる黒鉛が自己潤滑性を有するため、耐焼付性も良好である。しかし、鋳鉄ピストンは、アルミニウム合金に比べて、ピストン上死点近縁が高温になることで、摩耗が大きく清浄性にも劣ることから、エンジンの性能低下を引き起こし易いことが懸念される。
そこで、本発明は、従来よりも熱的及び機械的耐久温度を高めて高出力化及び低燃費化を実現し得る自動車用内燃機関に用いてもエンジンの性能低下を防止でき、エンジン性能とエンジンの耐久性とを両立できる潤滑油組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者は、鋭意研究を重ねた結果、基油と、分散剤と、金属系清浄剤とを有する潤滑油組成物において、これらを特定条件で混合することにより、上記課題を解決し得ることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】
すなわち、本発明に係る潤滑油組成物は、鉱油及び合成油から選ばれる少なくとも１つを含み、粘度指数が１２０以上であり、環分析によるパラフィン分が７０％以上である基油と、（Ａ）アルケニルコハク酸イミド、アルケニルコハク酸イミドのホウ素化物、アルキルコハク酸イミド、及びアルキルコハク酸イミドのホウ素化物から選ばれる１種以上の化合物が含まれる分散剤と、（Ｂ）アルカリ金属スルフォネート、アルカリ金属フェネート、アルカリ金属サリチレート、アルカリ土類金属スルフォネート、アルカリ土類金属フェネート、及びアルカリ土類金属サリチレートから選ばれる１種以上の化合物が含まれる金属系清浄剤と、を有し、（Ａ）成分が組成全量基準における窒素含有量換算で０．０１質量％以上０．１０質量％以下含まれ、（Ｂ）成分が組成物全量基準における金属含有量換算で０．０１質量％以上０．３質量％以下含まれ、（Ａ）成分中における該アルケニルコハク酸イミドのホウ素化物及びアルキルコハク酸イミドのホウ素化物から選ばれる１種以上の化合物が含まれ、（Ａ）成分に含まれるホウ素と窒素の質量比であるＢ／Ｎ比が０．５以上であり、組成物全量基準におけるリン含有量が１００質量ｐｐｍ以上１２００質量ｐｐｍ以下であり、組成物全量基準における硫酸灰分が１．１質量％以下である。
【０００７】
また、本発明に係る潤滑油組成物の製造方法は、鉱油及び合成油から選ばれる少なくとも１つを含み、粘度指数が１２０以上であり、環分析によるパラフィン分が７０％以上である基油に、（Ａ）アルケニルコハク酸イミド、アルケニルコハク酸イミドのホウ素化物、アルキルコハク酸イミド、及びアルキルコハク酸イミドのホウ素化物から選ばれる１種以上の化合物が含まれる分散剤と、（Ｂ）アルカリ金属スルフォネート、アルカリ金属フェネート、アルカリ金属サリチレート、アルカリ土類金属スルフォネート、アルカリ土類金属フェネート、及びアルカリ土類金属サリチレートから選ばれる１種以上の化合物が含まれる金属系清浄剤とを、（Ａ）成分が組成全量基準における窒素含有量換算で０．０１質量％以上０．１０質量％以下含まれ、（Ｂ）成分が組成物全量基準における金属含有量換算で０．０１質量％以上０．３質量％以下含まれ、（Ａ）成分中における該アルケニルコハク酸イミドのホウ素化物及びアルキルコハク酸イミドのホウ素化物から選ばれる１種以上の化合物が含まれ、（Ａ）成分に含まれるホウ素と窒素の質量比であるＢ／Ｎ比が０．５以上であり、組成物全量基準におけるリン含有量が１００質量ｐｐｍ以上１２００質量ｐｐｍ以下であり、組成物全量基準における硫酸灰分が１．１質量％以下であるように配合することにより潤滑油組成物を製造する潤滑油組成物の製造方法である。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、従来よりも熱的及び機械的耐久温度を高めて高出力化及び低燃費化を実現し得る自動車用内燃機関に用いてもエンジンの性能低下を防止でき、エンジン性能とエンジンの耐久性とを両立できる潤滑油組成物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
[潤滑油組成物]
本発明に係る潤滑油組成物は、鉱油及び合成油から選ばれる少なくとも１つを含み、粘度指数が１２０以上であり、環分析によるパラフィン分が７０％以上である基油と、（Ａ）アルケニルコハク酸イミド、アルケニルコハク酸イミドのホウ素化物、アルキルコハク酸イミド、及びアルキルコハク酸イミドのホウ素化物から選ばれる１種以上の化合物が含まれる分散剤と、（Ｂ）アルカリ金属スルフォネート、アルカリ金属フェネート、アルカリ金属サリチレート、アルカリ土類金属スルフォネート、アルカリ土類金属フェネート、及びアルカリ土類金属サリチレートから選ばれる１種以上の化合物が含まれる金属系清浄剤と、を有する。
（Ａ）成分は、組成全量基準における窒素含有量換算で０．０１質量％以上０．１０質量％以下含まれ、（Ｂ）成分は、組成物全量基準における金属含有量換算で０．０１質量％以上０．３質量％以下含まれる。
また、（Ａ）成分中における該アルケニルコハク酸イミドのホウ素化物及びアルキルコハク酸イミドのホウ素化物から選ばれる１種以上の化合物が含まれ、（Ａ）成分に含まれるホウ素と窒素の質量比であるＢ／Ｎ比が０．５以上である。さらに、潤滑油組成物においては、組成物全量基準におけるリン含有量が１００質量ｐｐｍ以上１２００質量ｐｐｍ以下であり、組成物全量基準における硫酸灰分が１．１質量％以下である。本発明に係る潤滑油組成物を、以下、単に「本組成物」という場合がある。
【００１０】
［基油］
本組成物の基油は、鉱油でも合成油でもよい。この鉱油や合成油の種類に制限はなく、従来、潤滑油組成物の基油として使用されている鉱油や合成油の中から任意のものを適宜選択して用いることができる。
鉱油としては、例えば、原油を常圧蒸留して得られる常圧残油を減圧蒸留して得られた潤滑油留分を、溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、接触脱ろう、水素化精製等の１つ以上の処理を行って精製した鉱油、あるいはワックス、ＧＴＬＷＡＸを異性化することによって製造される鉱油等が挙げられる。
合成油としては、例えば、ポリブテン、ポリオレフィン［α−オレフィン単独重合体や共重合体（例えばエチレン−α−オレフィン共重合体）など］、各種のエステル（例えば、ポリオールエステル、二塩基酸エステル、リン酸エステルなど），各種のエーテル（例えば、ポリフェニルエーテルなど）、ポリグリコール、アルキルベンゼン、アルキルナフタレンなどが挙げられる。これらの合成油のうち、粘度特性、添加剤の溶解性およびシールゴムへの適合性の観点より特にポリオレフィン、ポリオールエステルが好ましい。
本発明では、上記鉱油を１種用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。また、上記合成油を１種用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。さらには、鉱油１種以上と合成油１種以上とを組み合わせて用いてもよい。
基油の粘度については特に制限はなく、潤滑油組成物の用途に応じて選択できる。基油の粘度は、１００℃における動粘度が、通常、２ｍｍ２／ｓ以上３０ｍｍ２／ｓ以下、好ましくは３ｍｍ２／ｓ以上１５ｍｍ２／ｓ以下、特に好ましくは４ｍｍ２／ｓ以上１０ｍｍ２／ｓ以下である。１００℃における動粘度が２ｍｍ２／ｓ以上であると蒸発損失が少なく、また３０ｍｍ２／ｓ以下であると、粘性抵抗による動力損失が抑制され、燃費改善効果が得られる。
【００１１】
また、基油は、環分析によるパラフィン分（％ＣＰと記載することがある）が７０％以上である。％ＣＰが７０％未満であると、酸化安定性が悪く、酸価の上昇やスラッジが発生しやすくなる。上述の観点から、％ＣＰは、８０％以上であることが好ましい。
さらに、基油の粘度指数は、１２０以上である。好ましくは、１２５以上、さらに好ましくは、１３０以上である。この粘度指数が１２０未満の基油は、温度の変化による粘度変化が大きく、低温における燃費改善効果が低減する。
【００１２】
［（Ａ）成分］
（Ａ）成分は、アルケニルコハク酸イミド、アルケニルコハク酸イミドのホウ素化物、アルキルコハク酸イミド、及びアルキルコハク酸イミドのホウ素化物から選ばれる１種以上の化合物が含まれる分散剤である。
（Ａ）成分は、アルケニルコハク酸イミド、アルケニルコハク酸イミドのホウ素化物、アルキルコハク酸イミド、及びアルキルコハク酸イミドのホウ素化物から選ばれる１種以上の化合物のうち、アルケニルコハク酸イミドのホウ素化物又はアルキルコハク酸イミドのホウ素化物のいずれか一方を必須とする。（Ａ）成分がアルケニルコハク酸イミド又はアルキルコハク酸イミドのホウ素化物を含むことにより、高温清浄性が高められる。
本実施形態においてコハク酸イミドは、モノイミド構造及びビスイミド構造を含む。
モノイミド構造としては、アルケニル若しくはアルキルコハク酸モノイミド単体に基づく構造と、アルケニル若しくはアルキルコハク酸モノイミドのホウ素化物に基づく構造の双方が含まれる。アルケニル若しくはアルキルコハク酸モノイミドとしては、例えば、下記式（１）で示されるアルケニル若しくはアルキルコハク酸モノイミドが挙げられる。
ビスイミド構造も同様に、アルケニル若しくはアルキルコハク酸ビスイミド単体に基づく構造と、アルケニル若しくはアルキルコハク酸ビスイミドのホウ素化物に基づく構造の双方が含まれる。アルケニル若しくはアルキルコハク酸ビスイミドとしては、例えば、下記式（２）で示されるアルケニル若しくはアルキルコハク酸ビスイミドが挙げられる。
【００１３】
【化１】
2018199836.tif 000002
【００１４】
上記式（１）および式（２)において、Ｒ１、Ｒ３およびＲ４は、アルケニル基若しくはアルキル基であり、質量平均分子量は、それぞれ、好ましくは５００以上３，０００以下、より好ましくは１，０００以上３，０００以下である。
上記したＲ１、Ｒ３およびＲ４の質量平均分子量が５００以上であると、基油への溶解性が高くなり、３，０００以下であると、清浄性の効果が期待できる。Ｒ３およびＲ４は同一でも異なっていてもよい。
Ｒ２、Ｒ５およびＲ６は、それぞれ炭素数２〜５のアルキレン基であり、Ｒ５およびＲ６は同一でも異なっていてもよい。ｍは１〜１０の整数を示し、ｎは０または１〜１０の整数を示す。ここで、ｍは、好ましくは２〜５、より好ましくは３〜４である。ｍが２以上であると、より一層良好な高温清浄性を与えることができ、ｍが５以下であると、基油に対する溶解性がより一層良好となる。
上記式（２）において、ｎは好ましくは１〜４であり、より好ましくは２〜３である。モノイミドと異なり、ｎが１以上であると、高温清浄性がより一層良好であり、ｎが４以下であると、基油に対する溶解性がより一層良好となる。
【００１５】
アルケニル基としては、例えば、ポリブテニル基、ポリイソブテニル基、エチレン−プロピレン共重合体を挙げることができ、アルキル基としてはこれらを水添したものが挙げられる。好適なアルケニル基としては、ポリブテニル基またはポリイソブテニル基が挙げられる。ポリブテニル基は、１−ブテンとイソブテンの混合物あるいは高純度のイソブテンを重合させたものとして好適に得られる。また、好適なアルキル基の代表例としては、ポリブテニル基またはポリイソブテニル基を水添したものが挙げられる。
【００１６】
上記のアルケニル若しくはアルキルコハク酸イミドは、通常、ポリオレフィンと無水マレイン酸との反応で得られるアルケニルコハク酸無水物、またはそれを水添して得られるアルキルコハク酸無水物を、ポリアミンと反応させることによって製造することができる。また、上記したコハク酸モノイミドおよびコハク酸ビスイミドは、アルケニルコハク酸無水物若しくはアルキルコハク酸無水物とポリアミンとの反応比率を変えることによって製造することができる。
【００１７】
上記したポリオレフィンを形成するオレフィン単量体としては、炭素数２〜８のα−オレフィンの１種または２種以上を混合して用いることができるが、イソブテンと１−ブテンの混合物を好適に用いることができる。
一方、ポリアミンとしては、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ブチレンジアミン、ペンチレンジアミン等の単一ジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、ジ（メチルエチレン）トリアミン、ジブチレントリアミン、トリブチレンテトラミン、およびペンタペンチレンヘキサミン等のポリアルキレンポリアミン、アミノエチルピペラジン等のピペラジン誘導体を挙げることができる。
【００１８】
また、アルケニル若しくはアルキルコハク酸イミドのホウ素化物は、常法により製造したものを使用することができる。
例えば、上記のポリオレフィンを無水マレイン酸と反応させてアルケニルコハク酸無水物とした後、更に上記のポリアミンと酸化ホウ素、ハロゲン化ホウ素、ホウ酸、ホウ酸無水物、ホウ酸エステル、ホウ酸のアンモニウム塩等のホウ素化合物を反応させて得られる中間体と反応させてイミド化させることによって得られる。
【００１９】
ここで、（Ａ）成分は、モノイミド構造に由来する窒素と、ビスイミド構造に由来する窒素との質量比（Ｎｍ／Ｎｂ）が０．５以下であり、好ましくは０．４以下である。質量比（Ｎｍ／Ｎｂ）が０．５以下であると、エンジンの耐久性を向上できる。
【００２０】
（Ａ）成分中におけるアルケニルコハク酸イミド、アルケニルコハク酸イミドのホウ素化物、アルキルコハク酸イミド、及びアルキルコハク酸イミドのホウ素化物から選ばれる１種以上の化合物は、組成物全量基準の窒素含有量換算で０．０１質量％以上０．１０質量％以下含まれる。より好ましくは、０．０２質量％以上０．０９質量％以下であり、さらに好ましくは、０．０３質量％以上０．０８質量％以下である。この化合物が窒素含有量換算で０．０１質量％未満であると高温清浄性が悪くなり、０．１０質量％を超えると酸化安定性が悪くなる。
【００２１】
また、（Ａ）成分におけるアルケニル若しくはアルキルコハク酸イミドのホウ素化物を構成するホウ素と窒素の質量比（Ｂ／Ｎ比）は、０．５以上であり、好ましくは０．６以上、さらに好ましくは０．８以上である。Ｂ／Ｎ比が０．５以上であると、高温清浄性が大きく向上する。
【００２２】
（Ａ）成分におけるアルケニル若しくはアルキルコハク酸イミドのホウ素化物に由来するホウ素含有量が一定量以上存在することで、高温清浄性が発揮される。（Ａ）成分におけるアルケニル若しくはアルキルコハク酸イミドのホウ素化物に由来するホウ素含有量は、組成物全量基準において、０．０１質量％以上０．０６質量％以下であれば、十分な高温清浄性が得られる。好ましくは、０．０２質量％以上０．０５質量％以下である。
【００２３】
［（Ｂ）成分］
本発明に係る潤滑油組成物の（Ｂ）成分は、アルカリ金属スルフォネート、アルカリ金属フェネート、アルカリ金属サリチレート、アルカリ土類金属スルフォネート、アルカリ土類金属フェネート、及びアルカリ土類金属サリチレートから選ばれる１種以上の化合物が含まれる金属系清浄剤である。（Ｂ）成分としては、これらのなかでも、アルカリ金属スルフォネート又はアルカリ土類金属スルフォネートの少なくともいずれか一方であることが好ましい。
【００２４】
アルカリ土類金属スルフォネートとしては、分子量３００〜１，５００、好ましくは４００〜７００のアルキル芳香族化合物をスルフォン化することによって得られるアルキル芳香族スルフォン酸のアルカリ土類金属塩が挙げられる。特に、マグネシウム塩、カルシウム塩等が挙げられ、中でもカルシウム塩が好ましく用いられる。
アルカリ土類金属フェネートとしては、アルキルフェノール、アルキルフェノールサルファイド、アルキルフェノールのマンニッヒ反応物のアルカリ土類金属塩、特に、マグネシウム塩、カルシウム塩等が挙げられ、中でもカルシウム塩が好ましく用いられる。
アルカリ土類金属サリシレートとしては、アルキルサリチル酸のアルカリ土類金属塩、特に、マグネシウム塩、カルシウム塩等が挙げられ、中でもカルシウム塩が好ましく用いられる。
アルカリ土類金属系清浄剤を構成するアルキル基としては、炭素数４〜３０のものが好ましく、より好ましくは６〜１８のアルキル基であり、これらは直鎖状でも分枝状でもよい。これらはまた１級アルキル基、２級アルキル基または３級アルキル基でもよい。
【００２５】
また、アルカリ土類金属スルフォネート、アルカリ土類金属フェネート及びアルカリ土類金属サリシレートには、前述のアルキル芳香族スルフォン酸、アルキルフェノール、アルキルフェノールサルファイド、アルキルフェノールのマンニッヒ反応物、アルキルサリチル酸等を、マグネシウム及びカルシウムから選ばれる１以上のアルカリ土類金属の酸化物や水酸化物等のアルカリ土類金属塩基と直接反応させて得られる中性アルカリ土類金属スルフォネート、中性アルカリ土類金属フェネート及び中性アルカリ土類金属サリシレートが含まれる。
【００２６】
また、アルカリ土類金属スルフォネート、アルカリ土類金属フェネート及びアルカリ土類金属サリシレートには、前述のアルキル芳香族スルフォン酸、アルキルフェノール、アルキルフェノールサルファイド、アルキルフェノールのマンニッヒ反応物、アルキルサリチル酸等を、一度、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩としてからアルカリ土類金属塩と置換して得られる中性アルカリ土類金属スルフォネート、中性アルカリ土類金属フェネート及び中性アルカリ土類金属サリシレートが含まれる。
【００２７】
さらに、アルカリ土類金属スルフォネート、アルカリ土類金属フェネート及びアルカリ土類金属サリシレートには、中性アルカリ土類金属スルフォネート、中性アルカリ土類金属フェネート及び中性アルカリ土類金属サリシレートと、過剰のアルカリ土類金属塩やアルカリ土類金属塩基とを水の存在下で加熱することにより得られる塩基性アルカリ土類金属スルフォネート、塩基性アルカリ土類金属フェネート及び塩基性アルカリ土類金属サリシレートが含まれる。
【００２８】
さらにまた、アルカリ土類金属スルフォネート、アルカリ土類金属フェネート及びアルカリ土類金属サリシレートには、炭酸ガスの存在下で中性アルカリ土類金属スルフォネート、中性アルカリ土類金属フェネート及び中性アルカリ土類金属サリシレートを、アルカリ土類金属の炭酸塩又はホウ酸塩と反応させることにより得られる過塩基性アルカリ土類金属スルフォネート、過塩基性アルカリ土類金属フェネート及び過塩基性アルカリ土類金属サリシレートも含まれる。
アルカリ土類金属スルフォネート、アルカリ土類金属フェネート及びアルカリ土類金属サリシレートは、上述したものから選ばれる１種または２種以上を併用することができる。
【００２９】
金属系清浄剤としては、上記の中性塩、塩基性塩、過塩基性塩およびこれらの混合物等を用いることができ、特に過塩基性サリチレート、過塩基性フェネート、過塩基性スルフォネートの１種以上と中性スルフォネートとの混合がエンジン内部の清浄性、耐摩耗性において好ましい。金属系清浄剤は、通常、軽質潤滑油基油等で希釈された状態で市販されており、入手可能である。金属系清浄剤の金属含有量が１．０質量％以上２０質量％以下、好ましくは２．０質量％以上１６質量％以下のものを用いるのが望ましい。
【００３０】
（Ｂ）成分の塩基価は、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上６００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましく、より好ましくは、２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上５００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましい。なお、ここでいう全塩基価とは、ＪＩＳＫ ２５０１「石油製品および潤滑油−中和価試験方法」の７．に準拠して測定される電位差滴定法（塩基価・過塩素酸法）による全塩基価を意味する。
【００３１】
また、（Ｂ）成分に含まれる金属比に特に制限はなく、通常２０以下のものを１種または２種以上混合して使用できるが、好ましくは、金属比が３以下、より好ましくは１．５以下、特に好ましくは１．２以下の金属系清浄剤を必須成分とすることが、酸化安定性や塩基価維持性および高温清浄性等により優れるため特に好ましい。なお、ここでいう金属比とは、金属系清浄剤における金属元素の価数×金属元素含有量（ｍｏｌ％）／せっけん基含有量（ｍｏｌ％）で表され、金属元素とはカルシウム、マグネシウム等、せっけん基とはスルフォン酸基、フェノール基およびサリチル酸基等を意味する。
【００３２】
本発明に係る潤滑油組成物は、硫酸灰分を１．１質量％以下に低減するために、（Ｂ）成分は、０．３質量％以下とするのが好ましい。また、（Ｂ）成分の配合量は、組成物全量基準における金属含有量換算で０．０１質量％以上０．３質量％以下含まれる。
また、潤滑油組成物の硫酸灰分を１．１質量％以下に低減するという観点から、より好ましくは、（Ｂ）成分に、ナトリウムスルフォネートが該潤滑油組成物全量基準で金属量０．０５質量％以下含まれることである。または、マグネシウムスルフォネートが該潤滑油組成物全量基準で金属量０．０５質量％以下含まれることである。
本発明に係る潤滑油組成物においては、硫黄含有量が組成物全量基準で０．３質量％以下であることが好ましく、０．２質量％以下であることがより好ましく、さらに好ましくは０．１質量％以下である。硫黄含有量が０．３質量％以下であると、排出ガスの浄化触媒の性能低下を効果的に抑えることができる。
【００３３】
［（Ｃ）成分］
本組成物には、さらに（Ｃ）成分として、ジアルキルジチオリン酸亜鉛（以下、「ＺｎＤＴＰ」とも記載する。）が好ましく配合される。（Ｃ）成分としては、例えば、下記式（３）で示されるＺｎＤＴＰが挙げられる。
【００３４】
【化２】
2018199836.tif 000003
【００３５】
上記式（３）において、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３およびＲ１４は、炭素数３〜２２の第１級または第２級のアルキル基または炭素数３〜１８のアルキル基で置換されたアルキルアリール基から選ばれた置換基であり、それらは互いに同一であってもよいし、異なっていてもよい。
【００３６】
本発明においては、これらのＺｎＤＴＰは１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよいが、特に、第２級のアルキル基のジチオリン酸亜鉛を主成分とするものが、耐摩耗性を高めるためには好ましい。
ＺｎＤＴＰの具体例としては、ジプロピルジチオリン酸亜鉛、ジブチルジチオリン酸亜鉛、ジペンチルジチオリン酸亜鉛、ジヘキシルジチオリン酸亜鉛、ジイソペンチルジチオリン酸亜鉛、ジエチルヘキシルジチオリン酸亜鉛、ジオクチルジチオリン酸亜鉛、ジノニルジチオリン酸亜鉛、ジデシルジチオリン酸亜鉛、ジドデシルジチオリン酸亜鉛、ジプロピルフェニルジチオリン酸亜鉛、ジペンチルフェニルジチオリン酸亜鉛、ジプロピルメチルフェニルジチオリン酸亜鉛、ジノニルフェニルジチオリン酸亜鉛、ジドデシルフェニルジチオリン酸亜鉛、ジドデシルフェニルジチオリン酸亜鉛等が挙げられる。
【００３７】
［その他の成分］
本発明に係る潤滑油組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じて、酸化防止剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤、防錆剤、金属不活性化剤、消泡剤、耐摩耗剤、極圧剤、さらに他の添加剤を添加してもよい。
＜酸化防止剤＞
酸化防止剤としては、フェノール系やアミン系などの酸化防止剤を用いることができる。
フェノール系酸化防止剤としては、例えば、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート；４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）；４，４’−ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）；４，４’−ビス（２−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）；２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）；２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）；４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）；４，４’−イソプロピリデンビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）；２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ノニルフェノール）；２，２’−イソブチリデンビス（４，６−ジメチルフェノール）；２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）；２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール；２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール；２，４−ジメチル−６−ｔ−ブチルフェノール；２，６−ジ−ｔ−アミル−ｐ−クレゾール；２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−（Ｎ，Ｎ’−ジメチルアミノメチルフェノール）；４，４’−チオビス（２−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）；４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）；２，２’−チオビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）；ビス（３−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルベンジル）スルフィド；ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド；ｎ−オクチル−３−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロピオネート、ｎ−オクタデシル−３−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロピオネート；２，２’−チオ［ジエチル−ビス−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］などが挙げられる。これらの中で、特にビスフェノール系およびエステル基含有フェノール系のものが好適である。
【００３８】
また、アミン系酸化防止剤としては、例えばモノオクチルジフェニルアミン、モノノニルジフェニルアミンなどのモノアルキルジフェニルアミン系；４，４’−ジブチルジフェニルアミン、４，４’−ジペンチルジフェニルアミン、４，４’−ジヘキシルジフェニルアミン、４，４’−ジヘプチルジフェニルアミン、４，４’−ジオクチルジフェニルアミン、４，４’−ジノニルジフェニルアミンなどのジアルキルジフェニルアミン系；テトラブチルジフェニルアミン、テトラヘキシルジフェニルアミン、テトラオクチルジフェニルアミン、テトラノニルジフェニルアミンなどのポリアルキルジフェニルアミン系；およびナフチルアミン系のもの、具体的にはα−ナフチルアミン、フェニル−α−ナフチルアミン、さらにはブチルフェニル−α−ナフチルアミン、ペンチルフェニル−α−ナフチルアミン、ヘキシルフェニル−α−ナフチルアミン、ヘプチルフェニル−α−ナフチルアミン、オクチルフェニル−α−ナフチルアミン、ノニルフェニル−α−ナフチルアミンなどのアルキル置換フェニル−α−ナフチルアミンなどが挙げられる。これらの中で、ナフチルアミン系よりジフェニルアミン系の方が、酸化防止効果の点から好ましい。
【００３９】
また、本発明においては、モリブデンアミン系酸化防止剤をさらに添加してもよい。モリブデンアミン系酸化防止剤としては、６価のモリブデン化合物、具体的には三酸化モリブデンおよび／またはモリブデン酸とアミン化合物とを反応させてなるもの、例えば特開２００３−２５２８８７号公報に記載の製造方法で得られる化合物を用いることができる。
６価のモリブデン化合物と反応させるアミン化合物としては特に制限されない。具体的には、モノアミン、ジアミン、ポリアミンおよびアルカノールアミンが挙げられる。より具体的には、メチルアミン、エチルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、メチルエチルアミン、メチルプロピルアミン等の炭素数１〜３０のアルキル基（これらのアルキル基は直鎖状でも分枝状でもよい）を有するアルキルアミン；エテニルアミン、プロペニルアミン、ブテニルアミン、オクテニルアミン、およびオレイルアミン等の炭素数２〜３０のアルケニル基（これらのアルケニル基は直鎖状でも分枝状でもよい）を有するアルケニルアミン；メタノールアミン、エタノールアミン、メタノールエタノールアミン、メタノールプロパノールアミン等の炭素数１〜３０のアルカノール基（これらのアルカノール基は直鎖状でも分枝状でもよい）を有するアルカノールアミン；メチレンジアミン、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、およびブチレンジアミン等の炭素数１〜３０のアルキレン基を有するアルキレンジアミン；ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン等のポリアミン；ウンデシルジエチルアミン、ウンデシルジエタノールアミン、ドデシルジプロパノールアミン、オレイルジエタノールアミン、オレイルプロピレンジアミン、ステアリルテトラエチレンペンタミン等の上記モノアミン、ジアミン、ポリアミンに炭素数８〜２０のアルキル基またはアルケニル基を有する化合物やイミダゾリン等の複素環化合物；これらの化合物のアルキレンオキシド付加物；およびこれらの混合物等が例示できる。また、特公平３−２２４３８号公報および特開２００４−２８６６公報に記載されているコハク酸イミドの硫黄含有モリブデン錯体等が例示できる。
【００４０】
上述した酸化防止剤の配合量は、基油との相溶性の観点から、組成物全量基準で、０．３質量％以上３質量％以下が好ましい。また、０．４質量％以上３質量％以下がより好ましく、０．４質量％以上２質量％以下がより一層好ましく、０．５質量％以上２質量％以下が特に好ましい。酸化防止剤が組成物全量基準で０．３質量％以上であれば酸価の上昇を抑えることができ、３質量％以下では潤滑油基油に対する溶解性が担保できる。
【００４１】
＜粘度指数向上剤＞
粘度指数向上剤としては、例えば、ポリメタクリレート、分散型ポリメタクリレート、オレフィン系共重合体（例えば、エチレン−プロピレン共重合体など）、分散型オレフィン系共重合体、スチレン系共重合体（例えば、スチレン−ジエン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体など）などが挙げられる。これら粘度指数向上剤の配合量は、配合効果の点から、組成物全量基準で、０．５質量％以上１５質量％以下であり、好ましくは１質量％以上１０質量％以下である。
【００４２】
＜流動点降下剤＞
流動点降下剤としては、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩素化パラフィンとナフタレンとの縮合物、塩素化パラフィンとフェノールとの縮合物、ポリメタクリレート、ポリアルキルスチレン等が挙げられ、例えば、質量平均分子量が５，０００以上５０，０００以下のポリメタクリレートが好ましく用いられる。これらは、組成物全量基準で、０．１質量％以上５質量％以下の割合で使用される。
【００４３】
＜防錆剤＞
防錆剤としては、石油スルフォネート、アルキルベンゼンスルフォネート、ジノニルナフタレンスルフォネート、アルケニルコハク酸エステル、多価アルコールエステル等が挙げられる。これら防錆剤の配合量は、配合効果の点から、組成物全量基準で、０．０１質量％以上１質量％以下であり、好ましくは０．０５質量％以上０．５質量％以下である。
【００４４】
＜金属不活性化剤＞
金属不活性化剤（銅腐食防止剤）としては、例えば、ベンゾトリアゾール系、トリルトリアゾール系、チアジアゾール系、イミダゾール系およびピリミジン系化合物等が挙げられる。この中でベンゾトリアゾール系化合物が好ましい。金属不活性化剤を配合することでエンジン部品の金属腐食および酸化劣化を抑制することができる。これら金属不活性化剤の配合量は、配合効果の点から、組成物全量基準で、好ましくは０．０１質量％以上０．１質量％以下であり、より好ましくは０．０３質量％以上０．０５質量％以下である。
【００４５】
＜消泡剤＞
消泡剤としては、シリコーン油、フルオロシリコーン油およびフルオロアルキルエーテル等が挙げられ、消泡効果および経済性のバランスなどの点から、組成物全量に基づき、０．００５質量％以上０．１質量％以下を配合させることが好ましい。
【００４６】
＜耐摩耗剤又は極圧剤＞
耐摩耗剤又は極圧剤としては、ジチオリン酸亜鉛、リン酸亜鉛、ジチオカルバミン酸亜鉛、ジチオカルバミン酸モリブデン、ジチオリン酸モリブデン、ジスルフィド類、硫化オレフィン類、硫化油脂類、硫化エステル類、チオカーボネート類、チオカーバメート類、ポリサルファイド類等の硫黄含有化合物；亜リン酸エステル類、リン酸エステル類、ホスホン酸エステル類、及びこれらのアミン塩又は金属塩等のリン含有化合物；チオ亜リン酸エステル類、チオリン酸エステル類、チオホスホン酸エステル類、及びこれらのアミン塩又は金属塩等の硫黄及びリン含有耐摩耗剤が挙げられる。
他の耐摩耗剤又は極圧剤を必要に応じて配合する場合、他の耐摩耗剤の配合量は、潤滑油組成物全量基準で、亜鉛として元素換算で６００質量ｐｐｍ以下である。好ましくは、０質量ｐｐｍ以上５００質量ｐｐｍ以下、より好ましくは０質量ｐｐｍ以上４００質量ｐｐｍ以下である。
また、他の耐摩耗剤又は極圧剤の配合量は、潤滑油組成物全量基準で、リンとして元素換算で５００質量ｐｐｍ以下である。好ましくは、０質量ｐｐｍ以上４００質量ｐｐｍ以下、より好ましくは０質量ｐｐｍ以上３００質量ｐｐｍ以下である。亜鉛の配合量が６００質量ｐｐｍ以下、リンの配合量が５００質量ｐｐｍ以下であると、潤滑油組成物中、例えば、エンジン油中の塩基性化合物を消耗し更油期間が極端に短くなることがない。
【００４７】
＜潤滑油組成物のリン含有量、及び硫酸灰分＞
本発明に係る潤滑油組成物においては、組成物全量基準におけるリン含有量は、１００質量ｐｐｍ以上１２００質量ｐｐｍ以下である。前記リン量が１００質量ｐｐｍ未満であれば、耐摩耗性が不十分になる。一方、前記リン含有量が１２００質量ｐｐｍを超えると、排出ガスの浄化触媒への被毒を十分に抑えることができない。
リン含有量は、好ましくは２００質量ｐｐｍ以上１１００質量ｐｐｍ以下、より好ましくは３００質量ｐｐｍ以上１０００質量ｐｐｍ以下、特に好ましくは４００質量ｐｐｍ以上９００質量ｐｐｍ以下である。
本発明に係る潤滑油組成物においては、組成物全量基準における硫酸灰分は、１．１質量％以下である。該硫酸灰分が１．１質量％を超えると、ディーゼルエンジンにおいて、ＤＰＦのフィルタに堆積する灰分量が増え、該ＤＰＦフィルタの灰分詰まりが起こりやすくなり、ＤＰＦフィルタの寿命が短くなる。
潤滑油組成物の酸化安定性や塩基価維持性、高温清浄性をより高める観点から、硫酸灰分は、より好ましくは、０．２質量％以上であり、特に、０．３質量％以上とすることで、より長期間塩基価および高温清浄性を維持できる組成物を得ることができる。
なお、この硫酸灰分とは、試料を燃焼して生じた炭化残留物に硫酸を加えて加熱し、恒量にした灰分をいい、通常、潤滑油組成物中の金属添加剤の大略量を知るために用いられる。具体的には、ＪＩＳ  Ｋ  ２２７２［５．硫酸灰分試験方法］に規定される方法により測定される。
【００４８】
本発明に係る潤滑油組成物は、高温清浄性に優れるだけでなく、エンジン内部に多用されるフッ素ゴムシールへの適合性が良好であるので、ガソリンエンジン、ディーゼルエンジン、ガスエンジン、ハイブリッド車用エンジンなどの内燃機関に好適に用いることができる。内燃機関としては、アルミニウム合金材料、ニッケルクロム合金材料、炭素鋼材料、クロムモリブデン鋼材料などの材料を用いて製造された一般的な内燃機関が挙げられるが、本発明に係る潤滑油組成物は、とりわけ、少なくともピストンヘッドが鋳鉄材料で製造された内燃機関の潤滑に好適に用いることができる。
【００４９】
［潤滑油組成物の製造方法］
本実施形態に係る潤滑油組成物の製造方法は、鉱油及び合成油から選ばれる少なくとも１つを含み、粘度指数が１２０以上であり、環分析によるパラフィン分が７０％以上である基油に、（Ａ）アルケニルコハク酸イミド、アルケニルコハク酸イミドのホウ素化物、アルキルコハク酸イミド、及びアルキルコハク酸イミドのホウ素化物から選ばれる１種以上の化合物が含まれる分散剤と、（Ｂ）アルカリ金属スルフォネート、アルカリ金属フェネート、アルカリ金属サリチレート、アルカリ土類金属スルフォネート、アルカリ土類金属フェネート、及びアルカリ土類金属サリチレートから選ばれる１種以上の化合物が含まれる金属系清浄剤とを、（Ａ）成分が組成全量基準における窒素含有量換算で０．０１質量％以上０．１０質量％以下含まれ、（Ｂ）成分が組成物全量基準における金属含有量換算で０．０１質量％以上０．３質量％以下含まれ、（Ａ）成分中における該アルケニルコハク酸イミドのホウ素化物及びアルキルコハク酸イミドのホウ素化物から選ばれる１種以上の化合物が含まれ、（Ａ）成分に含まれるホウ素と窒素の質量比であるＢ／Ｎ比が０．５以上であり、組成物全量基準におけるリン含有量が１００質量ｐｐｍ以上１２００質量ｐｐｍ以下であり、組成物全量基準における硫酸灰分が１．１質量％以下であるように配合することにより、潤滑油組成物を製造することを特徴とする方法である。
【００５０】
また、本実施形態に係る潤滑油組成物の製造方法は、さらには、上述した基油に、必要に応じて、酸化防止剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤、防錆剤、金属不活性化剤、消泡剤、耐摩耗剤、極圧剤、さらに他の添加剤を配合するものである。
【００５１】
なお、上述のように、基油に、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分、さらには、必要に応じて、酸化防止剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤、防錆剤、金属不活性化剤、消泡剤、耐摩耗剤、極圧剤、及びさらに他の添加剤を配合してなる潤滑油組成物とは、これらの配合された各種の添加剤を含有する。該潤滑油組成物は、場合によっては、これらの配合された各種の添加剤の少なくとも一部は反応して別の化合物となっていてもよい。
【実施例】
【００５２】
以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。
［実施例及び比較例］
下記の基油、分散剤、金属系清浄剤、その他の添加剤を用いて潤滑油組成物の試料油を調製し、後述の評価方法により、これら試料油の特性及び性状を測定した。結果を第１表及び第２表に示す。
基油：水素化精製基油、４０℃動粘度２１ｍｍ２／ｓ、１００℃動粘度４．５ｍｍ２／ｓ、粘度指数１２７、％ＣＰ  ８３、％ＣＡ０．０、硫黄含有量１０質量ｐｐｍ未満、ＮＯＡＣＫ蒸発量１３．３質量％
粘度指数向上剤Ａ：ポリメタクリレート、重量平均分子量４２０，０００、樹脂量３９質量％
フェノール系酸化防止剤：オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート
アミン系酸化防止剤：ジアルキルジフェニルアミン、窒素含有量４．６２質量％
ジチオリン酸亜鉛：Ｚｎ含有量９．０質量％、リン含有量８．２質量％、硫黄含有量１７．１質量％、アルキル基；第２級ブチル基と第２級ヘキシル基の混合物
金属系清浄剤Ａ：中性カルシウムスルフォネート、塩基価（過塩素酸法）２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、カルシウム含有量１．８質量％、硫黄含有量１．８質量％
金属系清浄剤Ｂ：中性カルシウムスルフォネート、塩基価（過塩素酸法）２２ｍｇＫＯＨ／ｇ、カルシウム含有量２．４質量％、硫黄含有量３．０質量％
金属系清浄剤Ｃ：過塩基性カルシウムスルフォネート、塩基価（過塩素酸法）３０８ｍｇＫＯＨ／ｇ、カルシウム含有量１２質量％、硫黄含有量１．１質量％
金属系清浄剤Ｄ：過塩基性カルシウムスルフォネート、塩基価（過塩素酸法）３２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、カルシウム含有量１３質量％、硫黄含有量２．４質量％
金属系清浄剤Ｅ：過塩基性カルシウムスルフォネート、塩基価（過塩素酸法）４５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、カルシウム含有量１５質量％、硫黄含有量１．２質量％
金属系清浄剤Ｆ：過塩基性カルシウムスルフォネート、塩基価（過塩素酸法）５００ｍｇＫＯＨ／ｇ、カルシウム含有量１８．５質量％
金属系清浄剤Ｇ：過塩基性カルシウムフェネート、塩基価（過塩素酸法）２００ｍｇＫＯＨ／ｇ、カルシウム含有量７．２質量％、硫黄含有量２．０質量％
金属系清浄剤Ｈ：過塩基性カルシウムフェネート、塩基価（過塩素酸法）２５５ｍｇＫＯＨ／ｇ、カルシウム含有量９．２質量％、硫黄含有量３．３質量％
金属系清浄剤Ｉ：過塩基性カルシウムフェネート、塩基価（過塩素酸法）４００ｍｇＫＯＨ／ｇ、カルシウム含有量１４質量％、硫黄含有量２質量％
金属系清浄剤Ｊ：中性カルシウムサリチレート、塩基価（過塩素酸法）６４ｍｇＫＯＨ／ｇ、カルシウム含有量２．３質量％
金属系清浄剤Ｋ：過塩基性ナトリウムスルフォネート、塩基価（過塩素酸法）４５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、ナトリウム含有量１９．５質量％、硫黄含有量１．２質量％
金属系清浄剤Ｌ：過塩基性マグネシウムスルフォネート、塩基価（過塩素酸法）４１０ｍｇＫＯＨ／ｇ、マグネシウム含有量９．４質量％、硫黄含有量２．０質量％
金属系清浄剤Ｍ：過塩基性カルシウムサリシレート、塩基価（過塩素酸法）２３０ｍｇＫＯＨ／ｇ、カルシウム含有量７．９質量％
金属系清浄剤Ｎ：過塩基性カルシウムサリシレート、塩基価（過塩素酸法）２９０ｍｇＫＯＨ／ｇ、カルシウム含有量７．８質量％
無灰分散剤Ａ：アルケニルコハク酸イミドのホウ素誘導体、ポリブテニル基の数平均分子量１０００、窒素含有量１．８質量％、ホウ素含有量２．０質量％
無灰分散剤Ｂ：アルケニルコハク酸イミド、ポリブテニル基の数平均分子量２０００、窒素含有量１．０質量％
メチルベンゾトリアゾール誘導体：１−［Ｎ，Ｎ−ビス（２−エチルヘキシル）アミノメチル］メチルベンゾトリアゾール
その他の添加剤：流動点降下剤及び消泡剤
【００５３】
［基油及び潤滑油組成物の特性評価］
（１）基油及び潤滑油組成物の動粘度
ＪＩＳ Ｋ２２８３に規定される「石油製品動粘度試験方法」に準拠して測定した。
（２）基油の粘度指数
ＪＩＳ Ｋ２２８３に規定される「石油製品動粘度試験方法」に準拠して測定した。
（３）基油の硫黄含有量
ＪＩＳ Ｋ２５４１に準拠して測定した。
（４）基油の％ＣＡ…環分析ｎ−ｄ−Ｍ法にて芳香族成分の割合（百分率）を算出した。
（５）基油の％ＣＰ…環分析ｎ−ｄ−Ｍ法にてパラフィン成分の割合（百分率）を算出した。
（６）基油のＮＯＡＣＫ蒸発量
ＪＰＩ−５Ｓ−４１−２００４に準拠して測定した。
（７）ホウ素含有量
ＪＰＩ−５Ｓ−３８−９２に準拠して測定した。
（８）窒素含有量
ＪＩＳ Ｋ２６０９に準拠して測定した。
（９）モリブデンおよびリン含有量
ＪＰＩ−５Ｓ−３８−９２に準拠して測定した。
（１０）硫酸灰分
ＪＩＳ Ｋ２２７２に準拠して測定した。
【００５４】
［評価方法］
＜高温清浄性評価法（ホットチューブ試験）＞
高温清浄性は、ＪＰＩ−５Ｓ−５５−９９に準拠してホットチューブ試験で評価した。具体的には、内径２ｍｍのガラス管中に試料油を０．３１ｍＬ／ｈの流量で、空気を１０ｍＬ／ｍｉｎの流量で１６時間流し続けた。ガラス管の温度は２８０℃に保った。その後ガラス管中に付着したデポジット付着物の質量を測定した。評価は１０段階であり、点数が高いほど、デポジット付着物の質量が少なく、高温清浄性に優れる。
＜初期被膜形成試験＞
曾田四球試験機を用いて、油温８０℃、回転数５００ｒｐｍ、荷重０．０４８０ＭＰａの条件で、試験時間１８０秒間で回転球と固定球とが潤滑油被膜にて電気的に完全に絶縁される時間を被膜形成時間として評価した。被膜形成時間が短いほど、初期被膜形成能力が優れ、耐摩耗性能に優れる。
＜耐荷重性能試験＞
曾田四球試験機を用いて、油温８０℃、回転数５００ｒｐｍの条件で、初期荷重０．０４８ＭＰａから３分毎に荷重を０．１９６ＭＰａずつ上昇させて、０．２８８ＭＰａまで荷重を掛けて、回転球と固定球とが電気的に完全に導通する荷重を完全接触荷重として評価した。完全接触荷重の値が大きいほど、耐荷重性能に優れる。
【００５５】
【表１】
2018199836.tif 000004
【００５６】
【表２】
2018199836.tif 000005
【００５７】
［評価結果］
表１の結果より、本発明の潤滑油組成物を用いた実施例では、ホットチューブ試験におけるデポジット付着量が少ないことから高温清浄性に優れていることがわかる。また、実施例の潤滑油組成物は、初期被膜形成試験における結果が良好であることから、ピストン上死点においても油膜切れが起こりにくく、耐摩耗性が良好であることがわかる。また、耐荷重性能にも優れる。
【手続補正書】
【提出日】平成30年10月25日(2018.10.25)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
鉱油及び合成油から選ばれる少なくとも１つを含み、粘度指数が１２０以上であり、環分析によるパラフィン分が７０％以上である基油と、
（Ａ）アルケニルコハク酸イミド、アルケニルコハク酸イミドのホウ素化物、アルキルコハク酸イミド、及びアルキルコハク酸イミドのホウ素化物から選ばれる１種以上の化合物が含まれる分散剤と、
（Ｂ）カルシウムスルフォネート、カルシウムフェネート、及びカルシウムサリチレートから選ばれる１種以上の化合物と、マグネシウムスルフォネート、マグネシウムフェネート、及びマグネシウムサリチレートから選ばれる１種以上の化合物とが含まれる金属系清浄剤と、を有し、
（Ａ）成分が組成全量基準における窒素含有量換算で０．０１質量％以上０．１０質量％以下含まれ、
（Ｂ）成分が組成物全量基準における金属含有量換算で０．０１質量％以上０．３質量％以下含まれ、
（Ａ）成分中における該アルケニルコハク酸イミドのホウ素化物及びアルキルコハク酸イミドのホウ素化物から選ばれる１種以上の化合物が含まれ、（Ａ）成分に含まれるホウ素と窒素の質量比であるＢ／Ｎ比が０．５以上であり、
組成物全量基準におけるリン含有量が１００質量ｐｐｍ以上１２００質量ｐｐｍ以下であり、
組成物全量基準における硫酸灰分が１．１質量％以下である潤滑油組成物。
【請求項２】
（Ａ）成分が、アルケニルコハク酸イミドのホウ素化物及びアルキルコハク酸イミドのホウ素化物から選ばれる１種以上の化合物と、アルケニルコハク酸イミド及びアルキルコハク酸イミドから選ばれる１種以上の化合物とが含まれる分散剤である請求項１に記載の潤滑油組成物。
【請求項３】
（Ｂ）成分が、カルシウムスルフォネートとマグネシウムスルフォネートとが含まれる金属系清浄剤であり、
（Ｂ）成分の塩基価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上６００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である請求項１又は２に記載の潤滑油組成物。
【請求項４】
アミン系酸化防止剤、フェノール系酸化防止剤、及びモリブデンアミン系酸化防止剤から選ばれる酸化防止剤が該潤滑油組成物全量基準で０．３質量％以上３質量％以下含まれる請求項１〜３のいずれかに記載の潤滑油組成物。
【請求項５】
前記リン含有量が２００質量ｐｐｍ以上１１００質量ｐｐｍ以下である請求項１〜４のいずれかに記載の潤滑油組成物。
【請求項６】
前記Ｂ／Ｎ比が０．６以上である請求項１〜５のいずれかに記載の潤滑油組成物。
【請求項７】
（Ｂ）成分として、マグネシウムスルフォネートが該潤滑油組成物全量基準で金属量０．０５質量％以下含まれる請求項１〜６のいずれかに記載の潤滑油組成物。
【請求項８】
内燃機関の潤滑に用いられる請求項１〜７のいずれかに記載の潤滑油組成物。
【請求項９】
少なくともピストンヘッドが鋳鉄材料で製造された内燃機関の潤滑に用いられる請求項８に記載の潤滑油組成物。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４６】
＜耐摩耗剤又は極圧剤＞
耐摩耗剤又は極圧剤としては、ジチオリン酸亜鉛、リン酸亜鉛、ジチオカルバミン酸亜鉛、ジチオカルバミン酸モリブデン、ジチオリン酸モリブデン、ジスルフィド類、硫化オレフィン類、硫化油脂類、硫化エステル類、チオカーボネート類、チオカーバメート類、ポリサルファイド類等の硫黄含有化合物；亜リン酸エステル類、リン酸エステル類、ホスホン酸エステル類、及びこれらのアミン塩又は金属塩等のリン含有化合物；チオ亜リン酸エステル類、チオリン酸エステル類、チオホスホン酸エステル類、及びこれらのアミン塩又は金属塩等の硫黄及びリン含有耐摩耗剤が挙げられる。
他の耐摩耗剤又は極圧剤を必要に応じて配合する場合、他の耐摩耗剤又は極圧剤の配合量は、潤滑油組成物全量基準で、亜鉛として元素換算で６００質量ｐｐｍ以下である。好ましくは、０質量ｐｐｍ以上５００質量ｐｐｍ以下、より好ましくは０質量ｐｐｍ以上４００質量ｐｐｍ以下である。
また、他の耐摩耗剤又は極圧剤の配合量は、潤滑油組成物全量基準で、リンとして元素換算で５００質量ｐｐｍ以下である。好ましくは、０質量ｐｐｍ以上４００質量ｐｐｍ以下、より好ましくは０質量ｐｐｍ以上３００質量ｐｐｍ以下である。亜鉛の配合量が６００質量ｐｐｍ以下、リンの配合量が５００質量ｐｐｍ以下であると、潤滑油組成物中、例えば、エンジン油中の塩基性化合物を消耗し更油期間が極端に短くなることがない。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５５】
【表１】
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