(57)【要約】      （修正有）【課題】初期粒径が小さく、経時安定性、希釈安定性が向上したアミノ変性シロキサンの乳化組成物、及び繊維に対する吸着力が高く、繊維表面が親水性となるアミノ変性シロキサンの乳化組成物を提供する。【解決手段】式（１）で表されるアミノアルキル基及びポリオキシアルキレン基含有シロキサンと、水とを含有する乳化組成物。（Ｒ１３ＳｉＯ１／２）ｋ（Ｒ１２ＳｉＯ２／２）ｐ（Ｒ１１ＳｉＯ３／２）ｑ（ＳｉＯ４／２）ｒ・・（１）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表される、アミノアルキル基及びポリオキシアルキレン基含有シロキサンと、水とを含有する乳化組成物
2018003195.tif 000011
［式中、Ｒ１は、互いに独立に、水酸基、アルコキシル基、又は置換もしくは非置換の、炭素数１〜２０の炭化水素基、又は下記式（２）、下記式（３）、又は下記式（６）で表される基であり、但し、Ｒ１の少なくとも１つは下記式（２）で表される基であり、且つ、Ｒ１の少なくとも１つは下記式（３）で表される基であり、ｋ、ｐ、ｑ、及びｒは、互いに独立に、０以上の整数であり、但し、ｋ＋ｐ＋ｑ＋ｒ＞０であり、上記括弧内に示される各シロキサン単位の結合順序は制限されない
−（ＣＲ２Ｈ）ａ−（ＮＨＣＨ２ＣＨ２）ｂ−ＮＨ２                      （２）
（式（２）中、ａは２〜１１の整数であり、ｂは０〜１０の整数であり、Ｒ２は、互いに独立に、水素原子、又は、非置換の、炭素数１〜２０の一価炭化水素基である）
−（ＣＲ２Ｈ）ｃ−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｄ−（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｅ−Ｒ３        （３）
（式（３）中、ｃは２〜１１の整数であり、ｄは０〜１００の整数であり、ｅは０〜１００の整数であり、ｄ＋ｅ＞０であり、Ｒ２は上記の通りであり、Ｒ３は、非置換の、炭素数１〜２０の一価炭化水素基、水素原子、又は−ＣＯＲ４であり、Ｒ４は非置換の、炭素数１〜２０の一価炭化水素基である）
−（ＣＲ２Ｈ）ｆ−（Ｒ５２ＳｉＯ）ｓ−ＳｉＲ５３                        （６）
（式中、Ｒ５は、互いに独立に、水酸基、アルコキシル基、又は置換もしくは非置換の、炭素数１〜２０の一価炭化水素基であり、Ｒ２は上記の通りであり、ｆは２〜１１の整数であり、ｓは０〜１０００の整数である）］
【請求項２】
前記シロキサンが下記一般式（５）で表される、請求項１記載の乳化組成物。
2018003195.tif 000012
（式（５）中、Ｒ６は、互いに独立に、水酸基、アルコキシル基、又は置換もしくは非置換の、炭素数１〜２０の一価炭化水素基、又は上記式（２）又は式（３）で表される基であり、Ｒ７は、互いに独立に、水酸基、アルコキシル基、又は置換もしくは非置換の、炭素数１〜２０の一価炭化水素基、又は上記式（６）で表される基、又は下記式（７）で表される基であり、
−Ｏ−（Ｒ５２ＳｉＯ）ｔ−ＳｉＲ５３      （７）
（式中、Ｒ５は上記の通りであり、ｔは０〜１０００の整数である）
Ｂは上記式（２）で表される基であり、Ｐは上記式（３）で表される基であり、ｘ、ｙ、及びｚは、互いに独立に、０〜２０００の整数であり、ｘ＋ｙ＋ｚ＞０であり、ｙ＝０の場合は、Ｒ６の少なくとも１つは式（２）で表される基であり、ｚ＝０の場合、Ｒ６の少なくとも１つは式（３）で表される基であり、上記括弧内に示される各シロキサン単位の結合順序は制限されない）。
【請求項３】
さらに界面活性剤を含有する、請求項１又は２に記載の乳化組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アミノアルキル基及びポリオキシアルキレン基含有シロキサンを含む乳化組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
アミノ変性シロキサンは、繊維処理剤、離型剤、艶出し剤、化粧品、特に毛髪化粧料など様々な分野で使用されてきた。アミノ変性シロキサンを使用する際の形態としては、以前は溶剤で希釈して用いられることがあった。しかし、近年環境や健康への悪影響が懸念されるようになり、乳化物として使用されることが多くなってきている。
【０００３】
しかし、アミノ変性シロキサンは、疎水性が高く乳化が困難であり、乳化した時の粒径が大きくなり、エマルションの安定性が低下するといった問題が生じる。そのため、粒径が小さく、安定性が向上したアミノ変性シロキサンの乳化組成物が求められている。
【０００４】
また、更に繊維に対して吸着力がありながら、吸水性を示すアミノ変性シロキサンの乳化組成物が求められている。例えば特許文献１には、下記式で示されるアミノ官能性ポリオルガノシロキサン、界面活性剤、水、及び酸を含有する繊維処理剤が記載されている。
Ｒ３−（Ｍｅ２ＳｉＯ）−（Ｒ２ＹＳｉＯ）ｘ−（Ｍｅ２ＳｉＯ）ｙ−ＳｉＭｅ２Ｒ３ 
（式中、Ｙは−（ＣＨ２）３ＮＨＺであり、Ｚは、水素原子、炭素数１〜４個のアルキル基または２−アミノエチル基であり、Ｒ３はメチル基、炭素数１〜２個のアルコキシ基、または水酸基であり、Ｒ２は、メチル基、Ｒ３、または−（Ｍｅ２Ｓｉ）ｚ−ＳｉＭｅ２Ｒ３である）
しかしながら、従来のアミノ変性シロキサン乳化組成物は繊維に対する吸着力は高いものの、該乳化組成物を用いて繊維を処理すると繊維表面が撥水性になる問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平９−５３０１６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、初期粒径が小さく、経時安定性、希釈安定性が向上したアミノ変性シロキサンの乳化組成物を得ることを目的とする。さらに、繊維に対する吸着力が高く、繊維表面が親水性となるアミノ変性シロキサンの乳化組成物を得ることを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、下記一般式（１）で表されるアミノアルキル基及びポリオキシアルキレン基含有シロキサンと水を含有する乳化組成物が、初期粒径が小さく、経時安定性、且つ希釈安定性が向上した乳化組成物を与えることを見出した。さらに、該乳化組成物は繊維に対する吸着力が高く、該乳化組成物で繊維表面を処理することにより表面に親水性を与えることができる。
【０００８】
すなわち、本発明は、下記一般式（１）で表される、アミノアルキル基及びポリオキシアルキレン基含有シロキサンと、水とを含有する乳化組成物を提供する。
2018003195.tif 000002
［式中、Ｒ１は、互いに独立に、水酸基、アルコキシル基、又は置換もしくは非置換の、炭素数１〜２０の炭化水素基、又は下記式（２）、下記式（３）、又は下記式（６）で表される基であり、但し、Ｒ１の少なくとも１つは下記式（２）で表される基であり、且つ、Ｒ１の少なくとも１つは下記式（３）で表される基であり、ｋ、ｐ、ｑ、及びｒは、互いに独立に、０以上の整数であり、但し、ｋ＋ｐ＋ｑ＋ｒ＞０であり、上記括弧内に示される各シロキサン単位の結合順序は制限されない
−（ＣＲ２Ｈ）ａ−（ＮＨＣＨ２ＣＨ２）ｂ−ＮＨ２                （２）
（式（２）中、ａは２〜１１の整数であり、ｂは０〜１０の整数であり、Ｒ２は、互いに独立に、水素原子、又は、非置換の、炭素数１〜２０の一価炭化水素基である）
−（ＣＲ２Ｈ）ｃ−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｄ−（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｅ−Ｒ３        （３）
（式（３）中、ｃは２〜１１の整数であり、ｄは０〜１００の整数であり、ｅは０〜１００の整数であり、ｄ＋ｅ＞０であり、Ｒ２は上記の通りであり、Ｒ３は、非置換の、炭素数１〜２０の一価炭化水素基、水素原子、又は−ＣＯＲ４であり、Ｒ４は非置換の、炭素数１〜２０の一価炭化水素基である）
−（ＣＲ２Ｈ）ｆ−（Ｒ５２ＳｉＯ）ｓ−ＳｉＲ５３                  （６）
（式中、Ｒ５は、互いに独立に、水酸基、アルコキシル基、又は置換もしくは非置換の、炭素数１〜２０の一価炭化水素基であり、Ｒ２は上記の通りであり、ｆは２〜１１の整数であり、ｓは０〜１０００の整数である）］
【０００９】
さらには上記シロキサンが下記一般式（５）で表される化合物である乳化組成物を提供する。
2018003195.tif 000003
（式（５）中、Ｒ６は、互いに独立に、水酸基、アルコキシル基、又は置換もしくは非置換の、炭素数１〜２０の一価炭化水素基、又は上記式（２）又は式（３）で表される基であり、Ｒ７は、互いに独立に、水酸基、アルコキシル基、又は置換もしくは非置換の、炭素数１〜２０の一価炭化水素基、又は上記式（６）で表される基、又は下記式（７）で表される基であり、
−Ｏ−（Ｒ５２ＳｉＯ）ｔ−ＳｉＲ５３      （７）
（式中、Ｒ５は上記の通りであり、ｔは０〜１０００の整数である）
Ｂは上記式（２）で表される基であり、Ｐは上記式（３）で表される基であり、ｘ、ｙ、及びｚは、互いに独立に、０〜２０００の整数であり、ｘ＋ｙ＋ｚ＞０であり、ｙ＝０の場合は、Ｒ６の少なくとも１つは式（２）で表される基であり、ｚ＝０の場合、Ｒ６の少なくとも１つは式（３）で表される基であり、上記括弧内に示される各シロキサン単位の結合順序は制限されない）。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の乳化組成物は、初期粒径が小さく、経時安定性及び希釈安定性が良好である。また本発明の乳化組成物は繊維に対する吸着力が高く、該乳化組成物で繊維表面を処理することにより親水性を与えることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明について詳細に説明する。
【００１２】
アミノアルキル基及びポリオキシアルキレン基含有シロキサン
本発明におけるアミノアルキル基及びポリオキシアルキレン基含有シロキサン（以下、アミノアルキル基含有シロキサンという）は、下記一般式（１）で表される。
2018003195.tif 000004
［式中、Ｒ１は、互いに独立に、水酸基、アルコキシル基、又は置換もしくは非置換の、炭素数１〜２０の炭化水素基、又は下記式（２）、下記式（３）、又は下記式（６）で表される基であり、但し、Ｒ１の少なくとも１つは下記式（２）で表される基であり、且つ、Ｒ１の少なくとも１つは下記式（３）で表される基であり、ｋ、ｐ、ｑ、及びｒは、互いに独立に、０以上の整数であり、但し、ｋ＋ｐ＋ｑ＋ｒ＞０であり、上記括弧内に示される各シロキサン単位の結合順序は制限されない
−（ＣＲ２Ｈ）ａ−（ＮＨＣＨ２ＣＨ２）ｂ−ＮＨ２                      （２）
（式（２）中、ａは２〜１１の整数であり、ｂは０〜１０の整数であり、Ｒ２は、互いに独立に、水素原子、又は、非置換の、炭素数１〜２０の一価炭化水素基である）
−（ＣＲ２Ｈ）ｃ−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｄ−（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｅ−Ｒ３        （３）
（式（３）中、ｃは２〜１１の整数であり、ｄは０〜１００の整数であり、ｅは０〜１００の整数であり、ｄ＋ｅ＞０であり、Ｒ２は上記の通りであり、Ｒ３は、非置換の、炭素数１〜２０の一価炭化水素基、水素原子、又は−ＣＯＲ４であり、Ｒ４は非置換の、炭素数１〜２０の一価炭化水素基である）
−（ＣＲ２Ｈ）ｆ−（Ｒ５２ＳｉＯ）ｓ−ＳｉＲ５３                        （６）
（式中、Ｒ５は、互いに独立に、水酸基、アルコキシル基、又は置換もしくは非置換の、炭素数１〜２０の一価炭化水素基であり、Ｒ２は上記の通りであり、ｆは２〜１１の整数であり、ｓは０〜１０００の整数である）］
【００１３】
上記式（１）において、ｋ、ｐ、ｑ、及びｒは互いに独立に、０以上の整数である。但し、ｋ＋ｐ＋ｑ＋ｒ＞０である。ｋは好ましくは、２〜４２の整数であり、より好ましくは、２〜２２の整数であり、特に好ましくは、２〜１３の整数である。ｐは好ましくは、１〜６０００の整数であり、より好ましくは、５〜１５００の整数であり、特に好ましくは１０〜３００の整数である。ｑは好ましくは、０〜２０の整数であり、より好ましくは、０〜１０の整数であり、特に好ましくは、０〜５の整数である。ｒは好ましくは、０〜１０の整数であり、より好ましくは、０〜５の整数であり、特に好ましくは、０〜３の整数である。該アミノアルキル基含有シロキサンは、好ましくは重量平均分子量５００〜２００，０００、特には１，０００〜４０，０００を有する。該重量平均分子量とは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）によるポリスチレン換算による値である。上記括弧内に示される各シロキサン単位の結合順序は特に制限されず、ランダムに結合していても、ブロック構造を形成していてもよい。
【００１４】
上記式（１）において、Ｒ１は、互いに独立に、水酸基、アルコキシル基、置換もしくは非置換の、炭素数１〜２０の一価炭化水素基、又は、下記式（２）で表される基、下記式（３）で表される基、又は下記式（６）で表される基であり、但し、Ｒ１の少なくとも１つは下記式（２）で表される基であり、且つ、Ｒ１の少なくとも１つは下記式（３）で表される基である。
−（ＣＲ２Ｈ）ａ−（ＮＨＣＨ２ＣＨ２）ｂ−ＮＨ２      （２）
−（ＣＲ２Ｈ）ｃ−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｄ−（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｅ−Ｒ３    （３）
−（ＣＲ２Ｈ）ｆ−（Ｒ５２ＳｉＯ）ｓ−ＳｉＲ５３        （６）
【００１５】
本発明において炭素原子数１〜２０の一価炭化水素基としては、例えば、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数３〜２０のシクロアルキル基、炭素原子数２〜２０のアルケニル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数７〜２０のアラルキル基が挙げられる。非置換の一価炭化水素基としてより詳細には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基等のアルキル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基；ビニル、アリル等のアルケニル基；フェニル基、トリル基、ナフチル基等のアリール基；ベンジル基、フェネチル基等のベンジル基等のアラルキル基が挙げられる。また置換された一価炭化水素基としては、上記炭化水素基が有する炭素原子に結合する水素原子の一部又は全部がハロゲン原子、アミノ基、アクリロキシ基、メタクリロキシ基、エポキシ基、メルカプト基、カルボキシル基、及びヒドロキシル基等で置換されたものが挙げられる。
【００１６】
Ｒ１は、好ましくは、炭素原子数１〜６の、非置換の一価炭化水素基、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、フェニル基、又は、上記式（２）で表される基、又は上記式（３）で表される基、又は上記式（６）で表される基である。更に好ましくは、メチル基、ブチル基、フェニル基、又は上記式（２）で表される基、又は上記式（３）で表される基、又は上記式（６）で表される基であり、特に好ましくは、メチル基、フェニル基、又は上記式（２）で表される基、又は上記式（３）で表される基、又は上記式（６）で表される基である。但し、Ｒ１の少なくとも１が上記式（２）で表される基であり、且つ、Ｒ１の少なくとも１が上記式（３）で表される基である。
【００１７】
上記式（２）、（３）及び（６）において、Ｒ２は互いに独立に、水素原子、又は非置換の炭素数１〜２０の一価炭化水素基である。非置換の炭素数１〜２０の一価炭化水素基としては、例えば、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数３〜２０のシクロアルキル基、炭素原子数２〜２０のアルケニル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数７〜２０のアラルキル基が挙げられ、より詳細には上記に例示した通りである。Ｒ２は好ましくは、水素原子、又はメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、及びフェニル基等の炭素原子数１〜６の一価炭化水素基であり、中でも特に好ましくは、水素原子又はメチル基である。
【００１８】
式（２）において、ａは２〜１１の整数である。好ましくは２又は３であり、特に好ましくは３である。ｂは０〜１０の整数である。好ましくは０〜５の整数であり、特に好ましくは、０又は１である。また特には、式（２）において−（ＣＲ２Ｈ）ａ−で表される構造が以下のいずれかであるのが好ましい。
−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−，  −ＣＭｅＨＣＨ２−，  −ＣＨ２ＣＭｅＨＣＨ２−
−ＣＨ２ＣＭｅＨ−，−ＣＭｅＨＣＨ２ＣＨ２−，−ＣＨ２ＣＨ２ＣＭｅＨ−
【００１９】
式（３）において、Ｒ３は、非置換の、炭素数１〜２０、好ましくは炭素数１〜６の一価炭化水素基、水素原子、又は−ＣＯＲ４である。Ｒ４は、非置換の、炭素数１〜２０の、好ましくは炭素数１〜６の一価炭化水素基である。前記一価炭化水素基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基、及びアラルキル基が挙げられ、より詳細には上記に例示したものが挙げられる。Ｒ４は、好ましくは、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、フェニル基であり、より好ましくはメチル基又はブチル基である。Ｒ３は、好ましくは、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、又は−ＣＯＲ４である。特に好ましくは、水素原子、メチル基、ブチル基、−ＣＯＭｅ、又は−ＣＯＢｕである。
【００２０】
式（３）においてｃは２〜１１の整数である。好ましくは２又は３であり、特に好ましくは３である。ｄは０〜１００の整数である。好ましくは０〜５０の整数、特に好ましくは０〜２５の整数である。ｅは０〜１００の整数である。好ましくは０〜５０の整数、特に好ましくは０〜２５の整数である。ただし、ｄ＋ｅ＞０である。また特には、式（３）において、−（ＣＲ２Ｈ）ｃ−で表される部分の構造は以下のいずれかであるのが好ましい。
−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−，  −ＣＭｅＨＣＨ２−，  −ＣＨ２ＣＭｅＨＣＨ２−
−ＣＨ２ＣＭｅＨ−，−ＣＭｅＨＣＨ２ＣＨ２−，−ＣＨ２ＣＨ２ＣＭｅＨ−
【００２１】
また特に好ましくは、上記式（３）における−（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｅ−で表される構造は、以下のいずれかであるのがよい。
−（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｅ−
−（ＣＭｅＨＣＨ２Ｏ）ｅ−
−（ＣＨ２ＣＭｅＨＯ）ｅ−
また、式（３）において−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｄ−と−（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｅ−で表される構造の配列は、ブロックでもランダムでもよい。
【００２２】
式（６）において、Ｒ５は、互いに独立に、水酸基、アルコキシル基、置換又は非置換の、炭素数１〜２０の一価炭化水素基である。炭素原子数１〜２０の一価炭化水素基としては、例えば、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数３〜２０のシクロアルキル基、炭素原子数２〜２０のアルケニル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数７〜２０のアラルキル基が挙げられる。より詳細には上記に例示したものが挙げられる。Ｒ５は、好ましくは、炭素原子数１〜６の、非置換の一価炭化水素基であり、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、又はフェニル基である。更に好ましくは、メチル基、ブチル基、又はフェニル基であり、特に好ましくはメチル基、又はフェニル基である。
【００２３】
式（６）において、ｆは２〜１１の整数である。好ましくは２又は３であり、特に好ましくは３である。ｓは０〜１０００の整数である。好ましくは４〜１００の整数であり、特に好ましくは４〜３０の整数である。特には、式（６）において−（ＣＲ２Ｈ）ｆ−で表される構造は以下のいずれかであるのが好ましい。
−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−，  −ＣＭｅＨＣＨ２−，  −ＣＨ２ＣＭｅＨＣＨ２−
−ＣＨ２ＣＭｅＨ−，−ＣＭｅＨＣＨ２ＣＨ２−，−ＣＨ２ＣＨ２ＣＭｅＨ−
【００２４】
上記一般式（１）で表されるアミノアルキル基含有シロキサンは、直鎖状、分岐状、環状、又は三次元網目状のいずれを有するものであってもよい。特に好ましくは直鎖状または分岐状のシロキサンである。該直鎖又は分岐状のシロキサンは、下記一般式（５）で表される。
2018003195.tif 000005
上記式（５）において、Ｒ６は、互いに独立に、水酸基、アルコキシル基、置換又は非置換の、炭素数１〜２０の、好ましくは炭素数１〜６の一価炭化水素基、又は上記式（２）又は式（３）で表される基である。置換又は非置換の一価炭化水素基としては上述したものが挙げられる。Ｒ６は、好ましくは、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、フェニル基、上記式（２）で表される基、又は式（３）で表される基であり、特に好ましくは、メチル基、フェニル基、上記式（２）で表される基、又は式（３）で表される基である。Ｂは上記式（２）で表される基であり、Ｐは上記式（３）で表される基である。該アミノアルキル基含有シロキサンは上記式（２）で表されるアミノアルキル基を少なくとも１つ有し、且つ、上記式（３）で表されるポリオキシアルキレン基を少なくとも１つ有する。上記括弧内に示される各シロキサン単位の結合順序は特に制限されず、ランダムに結合していても、ブロック構造を形成していてもよい。
【００２５】
式（５）において、Ｒ７は、互いに独立に、水酸基、アルコキシル基、置換又は非置換の、炭素数１〜２０の、好ましくは炭素数１〜６の一価炭化水素基、上記式（６）で表される基、又は下記式（７）で表される基である。置換又は非置換の一価炭化水素基としては上述したものが挙げられる。Ｒ７は、好ましくは、炭素原子数１〜６の炭化水素基、上記式（６）で表される基、又は下記式（７）で表される基であり、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、フェニル基、上記式（６）で表される基、又は下記式（７）で表される基である。更に好ましくは、メチル基、ブチル基、フェニル基、上記式（６）で表される基、又は下記式（７）で表される基、特に好ましくは、メチル基、フェニル基、式（６）で表される基、又は下記式（７）で表される基である。
【００２６】
−Ｏ−（Ｒ５２ＳｉＯ）ｔ−ＳｉＲ５３      （７）
式（７）中、Ｒ５は上記の通りであり、ｔは０〜１０００の整数である。好ましくは、ｔは０〜１００の整数であり、特に好ましくは４〜３０の整数である。
【００２７】
式（５）において、ｘは０〜２０００の整数である。好ましくは０〜５００の整数、特に好ましくは５〜１００の整数、更に好ましくは５〜５０の整数である。ｙは０〜２０００の整数である。好ましくは０〜５００の整数、特に好ましくは１〜１００の整数、更に好ましくは２〜２０の整数である。ｚは０〜２０００の整数である。好ましくは０〜５００の整数、特に好ましくは１〜１００の整数、更に好ましくは２〜２０の整数である。但し、ｘ＋ｙ＋ｚ＞０を満たす。好ましくはｘ＋ｙ＋ｚ≧１０である。また、ｙが０の場合、Ｒ６の少なくとも１つは上記式（２）で表される基であり、且つ、ｚが０の場合、Ｒ６の少なくとも１つは上記式（３）で表される基である。該アミノアルキル基含有シロキサンは、好ましくは重量平均分子量５００〜２００，０００、特には１，０００〜４０，０００を有する。該重量平均分子量とは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）によるポリスチレン換算による値である。
【００２８】
上記アミノアルキル基含有シロキサンは、従来公知の方法で製造することができる。たとえば、ハイドロジェンポリジオルガノシロキサンとアリルアミンとを付加反応させ、次いで、残留ＳｉＨ基にアリル基を有するポリエーテル化合物をさらに付加反応させて、アミノ基及びポリオキシアルキレン基を有するポリオルガノシロキサンを得る方法、又は、ポリエーテル変性シロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、および３−アミノプロピルメチルジメトキシシランの加水分解物をＫＯＨ触媒下で平衡化反応させてアミノポリエーテル変性シロキサンを得る方法で製造できる。
【００２９】
特に好ましくは、下記化合物（Ａ）と、下記化合物（Ｂ）及び下記化合物（Ｃ）と、任意で下記化合物（Ｄ）とを付加反応させる工程と、次いで、下記Ｑで示されるシリル基をアミノ基から除いて（脱保護）上記式（１）で表されるアミノアルキル基含有シロキサンを得る工程とを含む製造方法により得ることができる。該方法により製造すると、少ない触媒量であっても十分反応させることができ、未反応のヒドロシリル基を残存させない。また、得られるシロキサンに不純物として含まれる環状シロキサン（例えば、オクタメチルシクロテトラシロキサン及びデカメチルシクロペンタシロキサン）の量を低減することができる。
化合物（Ａ）：下記一般式（９）で表されるハイドロジェンシロキサン
2018003195.tif 000006
（式中、Ｒ８は、互いに独立に、水素原子、水酸基、アルコキシル基、置換又は非置換の、炭素数１〜２０の一価炭化水素基であり、但し、Ｒ８の少なくとも１つは水素原子であり、ｋ、ｐ、ｑ、及びｒは上記の通りである。上記括弧内に示される各シロキサン単位の結合順序は特に制限されず、ランダムに結合していても、ブロック構造を形成していてもよい。）
化合物（Ｂ）：下記式（１０）で表される、保護されたアミノ基を有する化合物
ＣＨＲ２＝ＣＲ２−（ＣＲ２Ｈ）ａ’−（ＮＱＣＨ２ＣＨ２）ｂ−ＮＱ２    （１０）
（式中、ａ’は（ａー２）であり、すなわち０〜９の整数であり、ｂ及びＲ２は上記の通りであり、Ｑは−ＳｉＲ９３で表されるシリル基であり、Ｒ９は、互いに独立に、非置換の炭素数１〜２０の一価炭化水素基である）
化合物（Ｃ）：下記式（１１）で表されるポリエーテル
ＣＨＲ２＝ＣＲ２−（ＣＲ２Ｈ）ｃ’−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｄ−（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｅ−Ｒ３
（１１）
（式中、ｃ’は（ｃ−２）であり、すなわち０〜９の整数であり、ｄ、ｅ、Ｒ２、及びＲ３は上記の通りである）
化合物（Ｄ）：下記式（１２）で表される（ポリ）シロキサン
ＣＨＲ２＝ＣＲ２−（ＣＲ２Ｈ）ｆ’−（Ｒ５２ＳｉＯ）ｓ−ＳｉＲ５３      （１２）
（式中、Ｒ２、Ｒ５、及びｓは上記の通りであり、ｆ’は（ｆ−２）であり、すなわち０〜９の整数である）
【００３０】
上記式（９）で表されるハイドロジェンシロキサン（Ａ）は、好ましくは下記一般式（１３）で表される直鎖状又は分岐を有するハイドロジェンシロキサン（Ａ’）である。該ハイドロジェンシロキサン（Ａ’）を原料として使用することにより、上記一般式（５）で表される、直鎖状又は分岐を有するアミノアルキル基含有シロキサンが得られる。
（Ａ’）      Ｒ１１−（Ｒ１０２ＳｉＯ）ｖ−ＳｉＲ１１３            （１３）
式（１３）中、Ｒ１１は、互いに独立に、水素原子、水酸基、アルコキシル基、又は置換もしくは非置換の、炭素数１〜２０の一価炭化水素基であり、Ｒ１０は、互いに独立に、水素原子、水酸基、アルコキシル基、又は置換もしくは非置換の、炭素数１〜２０の一価炭化水素基、又は上記式（７）で示される基であり、但し、Ｒ１０及びＲ１１の少なくとも１は水素原子であり、ｖはｘ＋ｙ＋ｚであり、すなわち１〜６０００の整数であり、好ましくは１〜１５００の整数であり、特に好ましくは７〜３００の整数であり、更に好ましくは９〜９０の整数である。上記括弧内に示される各シロキサン単位の結合順序は特に制限されず、ランダムに結合していても、ブロック構造を形成していてもよい。
【００３１】
付加反応は触媒下で行われるのがよく、例えば、白金、パラジウム、ロジウム、ルテニウム、金、ニッケル等を有する、付加反応触媒として公知の金属触媒を使用できる。特には、白金、パラジウム、又はロジウムを有する触媒が好ましい。さらに好ましくは白金を有する触媒である。触媒は１種単独でも２種以上の混合物であってもよい。特には、１，１，３，３−テトラメチル−１，３−ジビニルジシロキサンと塩化白金酸の重曹中和物との錯体（カルステッド触媒）が、付加反応触媒として最も好適である。
【００３２】
触媒の量は触媒量であればよい。触媒量とは上記付加反応を進行させるのに十分な量である。化合物（Ａ）又は（Ａ’）１００質量部に対して、上記金属触媒の主金属換算量で０．０２質量部以下、好ましくは０．０００１質量部〜０．０２質量部、好ましくは０．００００３質量部〜０．０１質量部、特に好ましくは０．０００５質量部〜０．００５質量部である。触媒の量が少なすぎると反応速度が遅くなりすぎるため、上記下限値以上とするのが好ましい。
【００３３】
反応に供する化合物（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）の量は、化合物（Ａ）又は（Ａ’）が有するＳｉＨ基の個数に対し化合物（Ｂ）及び（Ｃ）、及び任意の化合物（Ｄ）が有するアルケニル基の合計個数が過剰となる量比が好ましい。例えば、ＳｉＨ基１個に対しアルケニル基の合計個数が１〜５個、好ましくは１〜２個、特に好ましくは１〜１．５個となる量比がよい。
【００３４】
付加反応には溶剤を用いてもよい。トルエン、キシレン、ベンゼン、ヘキサン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、クロロホルム、ジクロロメタン、四塩化炭素、ＴＨＦ、ジエチルエーテル、アセトン、メチルエチルケトン、ＤＭＦ、アセトニトリル、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール等、公知の溶剤を使用できる。
【００３５】
付加反応温度は、２０〜２５０℃、好ましくは、４０℃〜１８０℃、特に好ましくは、８０℃〜１２０℃である。反応時間は、２０時間以内、好ましくは、１２時間以内、特に好ましくは、８時間以内である。
【００３６】
上記付加反応終了後、脱保護工程、中和工程、溶剤の除去工程、任意で脱色工程、任意で脱臭工程、任意でろ過工程を経ることにより、上記アミノアルキル基含有シロキサンを得ることができる。脱保護工程は従来公知のシリル基の脱保護方法に従い、公知の触媒の存在下、溶剤下にて行うことができる。好ましい触媒は、酢酸、塩酸、硫酸、メタンスルホン酸、及びトリフルオロメタンスルホン酸である。溶剤はプロトン性溶剤が好ましい。
【００３７】
本発明は、上記アミノアルキル基含有シロキサンと水を含有する乳化組成物である。上記アミノアルキル基含有シロキサンは親水性基を有するため、水と混合して乳化することができる。アミノアルキル基含有シロキサンの自己乳化のしやすさは、シロキサンが有するポリオキシアルキレン基の量（ポリオキシアルキレンの変性率）に基づく。乳化組成物中のアミノアルキル基含有シロキサンの量は、アミノアルキル基含有シロキサンが水中で自己乳化できる量であり、適宜調整されればよい。例えば、乳化組成物全体の質量に対して０．０１質量％〜９９．９質量％、好ましくは０．１質量％〜９０質量％、更に好ましくは、１質量％〜７０質量％であるのがよい。水の含有量は乳化組成物全体の質量に対して０．１質量％〜９９．９９質量％、好ましくは１０質量％〜９９．９質量％、更に好ましくは、３０質量％〜９９質量％であるのがよい。また、アミノアルキル基含有シロキサンが自己乳化できない場合には、後述する界面活性剤をさらに含有することにより乳化する。この場合の配合量は適宜調整されればよい。
【００３８】
［界面活性剤］
本発明の特に好ましい態様は、上記アミノアルキル基含有シロキサンと、水と、さらに界面活性剤を含有する乳化組成物である。界面活性剤は従来公知のものであってよく、特に限定されるものでない。例えば、ノニオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤等が挙げられる。
【００３９】
ノニオン性界面活性剤としては、レシチン誘導体、プロピレングリコール脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレングリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンラノリン誘導体、ポリオキシアルキレンラノリンアルコール誘導体、ポリオキシアルキレンミツロウ誘導体、ポリオキシアルキレン硬化ヒマシ油、ポリオキシアルキレンステロール、ポリオキシアルキレン水素添加ステロール、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルフェノールエーテル、ポリオキシアルキレングリコール脂肪酸エステル、アルキルアルカノールアミド、アルキルポリグルコシド等が挙げられる。ここで、ポリオキシアルキレンはポリオキシエチレン又はポリオキシプロピレンを表し、分子中のオキシエチレンユニットとオキシプロピレンユニットはランダムでもブロックでもよい。また、アルキル基は一般に６〜３０個の炭素原子を含有し、直鎖でも、分岐でもよく、更に不飽和であっても良い。中でも、一般式：Ｒ６Ｏ（ＥＯ）ｐ（ＰＯ）ｑＨで表されるものが好ましい。式中、Ｒ６は炭素原子数６〜２０の直鎖又は分岐のアルキル基であり、ＥＯはエチレンオキシド基、ＰＯはプロピレンオキシド基を表し、それらの配列はブロック状でもランダム状でもよい。ｐ及びｑは独立に０〜１００の整数であり、ただし、ｐ＋ｑ＞０である。特に好ましくは、Ｒ６は炭素原子数８〜１４の直鎖又は分岐のアルキル基であり、ｐ及びｑは独立に０〜５０であり、更に好ましくは、０〜２５である。
【００４０】
アニオン性界面活性剤としては、Ｎ―アシルアミノ酸及びその塩、アルキルエーテルカルボン酸及びその塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル酢酸及びその塩、脂肪酸石鹸、アルキルりん酸及びその塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルりん酸及びその塩、Ｎ―アシルタウリン及びその塩、アルキル硫酸及びその塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸及びその塩、アルキルベンゼンスルホン酸及びその塩、ポリオキシアルキレンアルキルベンゼンスルホン酸及びその塩、αオレフィンスルホン酸及びその塩、アルキルスルホコハク酸及びその塩、ポリオキシアルキレンアルキルスルホコハク酸及びその塩である。ここで、塩としては、アルカリ金属やアルカリ土類金属やアミン塩が挙げられ、ポリオキシアルキレンはポリオキシエチレン又はポリオキシプロピレンを表し、分子中のオキシエチレンユニットとオキシプロピレンユニットはランダムでもブロックでもよい。また、前記におけるアルキル基は、一般に６〜３０の炭素原子を含有し、直鎖でも、分岐でもよく、更に不飽和結合を有していても良い。中でも、アルキル基が炭素数６〜２０を有する、直鎖又は分岐のアルキルエーテルカルボン酸及びその塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル酢酸及びその塩、アルキル硫酸及びその塩、アルキルベンゼンスルホン酸及びその塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸及びその塩が好ましい。特に好ましくは、アルキル基が炭素数８〜１４を有する、直鎖又は分岐のアルキル硫酸及びその塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸及びその塩である。
【００４１】
上記塩としては、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩、マグネシウム塩、カルシウム塩等のアルカリ土類金属塩、トリエタノールアンモニウム塩、及びアンモニウム塩が好ましい。特に好ましくは、ナトリウム塩、カリウム塩、トリエタノールアンモニウム塩、及びアンモニウム塩である。
【００４２】
カチオン性界面活性剤としては、アルキルトリメチルアンモニウムハライドやジアルキルジメチルアンモニウムハライド等の第４級アンモニウムハライド、アルコキシプロピルトリメチルアンモニウムハライド、ベンザルコニウムハライド、及びアルキルリン酸化ベザルコニウム等が挙げられる。また、アルキル基は一般に６〜３０個の炭素原子を含有し、直鎖でも、分岐でもよく、更に不飽和結合を有していても良い。中でも、アルキル基が炭素数６〜２０を有する、直鎖又は分岐のアルキルトリメチルアンモニウムハライドやジアルキルジメチルアンモニウムハライドが好ましい。
【００４３】
両性界面活性剤としては、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン等のアミノ酢酸ベタイン、アルキルジメチルアミンオキサイド等のアミンオキサイド、アルキルカルボキシメチルヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、アルキル脂肪酸アミドプロピルベタイン、アルキルアミドプロピルベタイン、アルキルグリシネート、アルキルカルボキシグリシネート、アルキルアンホプロピオネート、アルキルアミドプロピルヒドロキシスルテイン、アシルタウレート、及びアシルグルタメート等が挙げられる。前記アルキル基とは、一般に炭素原子数６〜３０を有するものであり、直鎖でも、分岐でもよく、更に不飽和結合を有していても良い。
【００４４】
上記界面活性剤は、１種単独でも２種以上を組み合わせて使用してもよい。乳化組成物中の、界面活性剤の含有量はアミノアルキル基含有シロキサン１００質量部に対して、通常０〜２００質量部であり、０．１〜１００質量部が好ましく、１〜２０質量部がさらに好ましい。前記範囲内で含むことにより乳化安定性とアミノアルキル基含有シロキサンの性能の発現性が良くなり好ましい。
【００４５】
［その他の成分］
本発明の乳化組成物は、アミノアルキル基含有シロキサン、水、及び界面活性剤以外の、その他の成分をさらに含んでいてもよい。その他の成分としては、例えば、酸、保存安定化剤、炭化水素類、エステル類、アルコール類、粉体、水溶性高分子が挙げられる。その他の成分の配合量は本発明の効果を損なわない範囲で適宜選択されればよく、従来公知の乳化組成物における配合量に従えばよい。
【００４６】
［酸］
本発明の組成物は酸をさらに含んでいてもよい。アミノアルキル基含有シロキサンを乳化する際に、カルボン酸などの酸を添加し、中和塩を生成させると、乳化がしやすくなり、小粒径になる。酸としては、酢酸、プロピオン酸、パルミチン酸やステアリン酸などの高級脂肪酸、乳酸、塩酸、硫酸、及び硝酸などが挙げられる。乳化組成物中における酸の含有量は、特に制限されないが、通常、乳化組成物中のアミノアルキル基含有シロキサンが有するアミノ基のモル量に対する酸のモル比が０．０１〜１となる量であり、好ましくは０．０５〜０．８となる量、更に好ましくは０．１〜０．５となる量であるのがよい。
【００４７】
［保存安定化剤］
保存安定化剤としては、防腐剤、抗菌剤、またはｐＨ調整剤などを含んでいてよい。防腐剤及び抗菌剤はエマルションの腐敗を防ぐために機能する。乳化組成物中における保存安定剤の含有量は、特に制限されないが、通常０．０１〜１０質量％、好ましくは０．０５〜５質量％、更に好ましくは０．１〜３質量％である。
【００４８】
［炭化水素類］
炭化水素類としては、流動パラフィン、ワセリン、固形パラフィン、スクワラン、およびオレフィンオリゴマーなどを含有することができる。乳化組成物中における炭化水素類の含有量は、特に制限されないが、通常０．０１〜１０質量％、好ましくは０．０５〜５質量％、更に好ましくは０．１〜３質量％である。
【００４９】
［エステル類］
エステル類としては、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ステアリル、ミリスチン酸オクチルドデシル、オレイン酸オクチルドデシル、酢酸ラノリン、および２−エチルヘキサン酸トリグリセリドなどを含有することができる。乳化組成物中におけるエステル類の含有量は、特に制限されないが、通常０．０１〜１０質量％、好ましくは０．０５〜５質量％、更に好ましくは０．１〜３質量％である。
【００５０】
［アルコール類］
アルコール類としては、エタノール、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ラノリンアルコール、ミツロウ、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、グリセリン、およびソルビトールなどを含有することができる。乳化組成物中におけるアルコール類の含有量は、特に制限されないが、通常０．０１〜５０質量％、好ましくは０．０５〜３０質量％、更に好ましくは０．１〜１０質量％である。
【００５１】
［粉体］
粉体としては、酸化チタン、カーボンブラック、酸化鉄、セリサイト、タルク、カオリン、およびマイカなどの無機粉体、ナイロン、ポリエチレン、およびポリ（メタ）アクリル酸エステルなどの有機高分子粉体を含有することができる。乳化組成物中における粉体の含有量は、特に制限されないが、通常０．０１〜１０質量％、好ましくは０．０５〜５質量％、更に好ましくは０．１〜３質量％である。
【００５２】
［水溶性高分子］
水溶性高分子としては、ペクチングアーガム、グァーガム、キサンタンガム、タマリンドガム、カラギーナン、カルボキシメチルセルロース、デンプン、可溶性デンプン、デキストリン、α−デンプン、アルギン酸ナトリウム、アラビヤガム、ゼラチン、トラガントガム、ローカストビーンガム、カゼイン、リグニンスルホン酸塩、カルボキシメチルセルロースナトリウム塩、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチル化デンプンナトリウム塩、ヒドロキシエチル化デンプン、デンプンリン酸エステルナトリウム塩、ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸ナトリウム塩、部分けん化酢酸ビニルとビニルエーテルの共重合体、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸およびそのエステルまたは塩の重合体または共重合体、ヒドロキシプロピルセルロース（ＨＰＣ）、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン−酢酸ビニル共重合体などを添加することができる。乳化組成物中における水溶性高分子の含有量は、特に制限されないが、通常０．０１〜１０質量％、好ましくは０．０５〜５質量％、更に好ましくは０．１〜３質量％である。
【００５３】
本発明の乳化組成物の製造方法は従来公知の方法に従えばよく、特に制限されない。上記アミノアルキル基含有シロキサン及び水、必要に応じて界面活性剤、及び任意でその他の成分を混合し乳化することにより製造できる。混合及び乳化は従来公知の装置を使用して行えばよく、例えば、ホモディスパー、ホモミキサー、コロイドミル、ラインミキサー、万能混合機、ウルトラミキサー、プラネタリーミキサー、コンビミックス、及び高圧ホモジナイザー等の乳化機を使用すればよい。
【実施例】
【００５４】
以下、実施例及び比較例を示し、本発明をより詳細に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。
【００５５】
下記実施例及び比較例において、Ｍ、Ｄ、ＤＰＯＥ、ＤＡｍｉｎｅ及びＤＲ１で示される単位は各々、以下の通りである。
【化１】
2018003195.tif 000007
上記式中、ＰＯＥは−Ｃ３Ｈ６Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）３−Ｈで示される基である。Ｒ２は−ＣＨ２ＣＨＯＨＣＨ２Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）５Ｂｕで示される基であり、Ｂｕはｎ−ブチル基である。
【００５６】
下記実施例及び比較例において界面活性剤としてポリオキシエチレンアルキルエーテル（サンノニックＳＳ−１２０、三洋化成製）を使用した。
【００５７】
下記合成例１及び２において１Ｈ−ＮＭＲ分析は、ＥＣＸ−５００ＩＩ（日本電子株式会社製）を用い、測定溶媒として重クロロホルムを使用して実施した。尚、下記実施例及び比較例において使用したハイドロジェンシロキサンに付随する（Ｍｅ２ＳｉＯ）３（ＭｅＨＳｉＯ）１、（Ｍｅ２ＳｉＯ）４（ＭｅＨＳｉＯ）１、（Ｍｅ２ＳｉＯ）５（ＭｅＨＳｉＯ）１、及び（Ｍｅ２ＳｉＯ）６（ＭｅＨＳｉＯ）１で表される環状シロキサンの総量は１０ｐｐｍ以下（ハイドロジェンシロキサン１００質量部に対して０．００１質量部以下）であった。
【００５８】
［合成例１］
一般式Ｍｅ−（Ｍｅ２ＳｉＯ）３０−（ＭｅＨＳｉＯ）５−ＳｉＭｅ３で表されるハイドロジェンシロキサン１００質量部に、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＨ２）−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）３−Ｈで表されるアリルポリエーテル３２．２７質量部、塩化白金酸重曹中和物・ビニルシロキサン錯体のエタノール溶液（白金含有量３．０ｗｔ％）０．０１６７質量部を添加して、１００℃で２時間、加熱撹拌した。その後、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＨ２）−ＮＴＭＳ２で表されるビストリメチルシリルアリルアミン１６．１６質量部と、塩化白金酸重曹中和物・ビニルシロキサン錯体のエタノール溶液（白金含有量３．０ｗｔ％）０．０３３３質量部を添加して、更に１００℃で４時間加熱撹拌した。その後、酢酸を０．９６質量部とイソプロピルアルコールを１００質量部添加し、８０℃で３時間加熱撹拌した。中和剤としてキョーワード５００を８質量部添加し、室温で２時間撹拌した後、１００℃、１０ｍｍＨｇにて溶剤を除去し、濾過板（ＮＡ−５００、アドバンテック社製）でキョーワード（登録商標）５００（協和科学工業株式会社製）を濾過して生成物を得た。上記反応で使用した触媒の総量は、ハイドロジェンシロキサン１００質量部に対し白金金属換算量として０．００１５質量部であった。得られた生成物は１Ｈ−ＮＭＲより、下記一般式で表される化合物であった（括弧内に示される各シロキサン単位の結合順序は下記に制限されない）。以下においてＭ２Ｄ２８ＤＰＯＥ４ＤＡｍｉｎｅ１で表す。
Ｍｅ−（Ｍｅ２ＳｉＯ）３０−（ＭｅＢＳｉＯ）１−（ＭｅＰＳｉＯ）４−ＳｉＭｅ３
式中、Ｂは−Ｃ３Ｈ６ＮＨ２であり、Ｐは−Ｃ３Ｈ６Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）３−Ｈである。
【００５９】
［合成例２］
ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＨ２）−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）３−Ｈで表されるアリルポリエーテルの量を２０．１７質量部にし、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＨ２）−ＮＴＭＳ２で表されるビストリメチルシリルアリルアミンの量を２４．２３質量部にし、酢酸の量を１．４４質量部にし、キョーワード５００の量を１２質量部にした他は上記合成例１を繰り返して生成物を得た。得られた生成物の構造式は１Ｈ−ＮＭＲより以下の一般式で表される化合物であった（括弧内に示される各シロキサン単位の結合順序は下記に制限されない）。以下においてＭ２Ｄ２８ＤＰＯＥ３ＤＡｍｉｎｅ２で表す。
Ｍｅ−（Ｍｅ２ＳｉＯ）３０−（ＭｅＢＳｉＯ）２−（ＭｅＰＳｉＯ）３−ＳｉＭｅ３
式中、Ｂは−Ｃ３Ｈ６ＮＨ２であり、Ｐは−Ｃ３Ｈ６Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）３−Ｈである。
【００６０】
［比較合成例１］
一般式Ｍｅ−（Ｍｅ２ＳｉＯ）３０−（ＭｅＨＳｉＯ）４−ＳｉＭｅ３で表されるハイドロジェンシロキサン１００質量部に、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＨ２）−ＮＴＭＳ２のビストリメチルシリルアリルアミンを５５．５質量部と塩化白金酸重曹中和物・ビニルシロキサン錯体のエタノール溶液（白金含有量３．０ｗｔ％）を０．０３３３質量部添加して、１００℃で４時間加熱撹拌した。その後、酢酸を３．３２質量部とイソプロピルアルコールを１００質量部添加し、８０℃で３時間、加熱撹拌した。中和剤として、キョーワード５００を２７．４質量部添加し、室温で２時間撹拌した後、１００℃、１０ｍｍＨｇにて溶剤を除去し、濾過板（ＮＡ−５００、アドバンテック社製）でキョーワード（登録商標）５００（協和科学工業株式会社製）を濾過して生成物を得た。
得られた生成物の構造式は１Ｈ−ＮＭＲより以下の一般式で表される化合物であった（括弧内に示される各シロキサン単位の結合順序は下記に制限されない）。以下においてＭ２Ｄ２８ＤＡｍｉｎｅ４で表す。
Ｍｅ−（Ｍｅ２ＳｉＯ）３０−（ＭｅＢＳｉＯ）４−ＳｉＭｅ３
式中、Ｂは−Ｃ３Ｈ６ＮＨ２である。
【００６１】
［実施例１］
サンノニックＳＳ−１２０を５質量部に水９０質量部を加え均一に溶解させた溶液に、上記合成例１で得たＭ２Ｄ２８ＤＰＯＥ４ＤＡｍｉｎｅ１で表されるアミノアルキル基含有シロキサン５質量部を加え、ホモディスパーで１０００ｒｐｍの回転数で５分間混合して、乳化組成物１を得た。
【００６２】
［実施例２］
サンノニックＳＳ−１２０を５質量部に水９０質量部を加え均一に溶解させた溶液に、上記合成例２で得たＭ２Ｄ２８ＤＰＯＥ３ＤＡｍｉｎｅ２で表されるアミノアルキル基含有シロキサン５質量部を加え、ホモディスパーで１０００ｒｐｍの回転数で５分間混合して、乳化組成物２を得た。
【００６３】
［比較例１］
ポリオキシアルキレン基を有さないアミノアルキル基含有シロキサンを含む乳化組成物の調製
サンノニックＳＳ−１２０を５質量部に水９０質量部を加え均一に溶解させた溶液に、上記比較合成例１で得たＭ２Ｄ２８ＤＡｍｉｎｅ４で表されるアミノアルキル基含有シロキサン５質量部を加え、ホモディスパーで１０００ｒｐｍの回転数で５分間混合して、乳化組成物３を得た。
【００６４】
［比較例２］
アミノアルキレン基を有さないポリオキシアルキレン基含有シロキサンを含む乳化組成物の調製
サンノニックＳＳ−１２０を５質量部に水９０質量部を加え均一に溶解させた溶液に、Ｍ２Ｄ２７ＤＰＯＥ３で表されるポリエーテル基含有シロキサン（信越化学工業社製）５質量部を加え、ホモディスパーで１０００ｒｐｍの回転数で５分間混合して、乳化組成物４を得た。
【００６５】
［比較例３］
アミノアルキレン基及びポリオキシアルキレン基を有さないポリシロキサンを含む乳化組成物の調製
サンノニックＳＳ−１２０を５質量部に水９０質量部を加え均一に溶解させた溶液にＭｅＯ−ＤＲ１Ｄ４０ＤＲ１−Ｍｅで表されるポリシロキサン（信越化学工業社製）５質量部を加え、ホモディスパーで１０００ｒｐｍの回転数で５分間混合して、乳化組成物５を得た。
【００６６】
［評価方法］
上記で得た乳化組成物１〜５について、下記方法に従い初期乳化性、経時安定性、希釈安定性を評価した。結果を表１に示す。
尚、下記において粒径は、ベックマン・コールター株式会社製の動的光散乱法粒子径分布測定装置Ｎ４  Ｐｌｕｓ  ｓｕｂｍｉｃｒｏｎ  Ｐａｒｔｉｃｌｅ  Ｓｉｚｅ  Ａｎａｌｙｚｅｒにより測定した平均粒径である。
【００６７】
初期乳化性
乳化組成物を作成した直後に乳化粒子の粒径を測定した。粒径が１００ｎｍ以下であれば、初期の乳化性が良好であることを意味する。
【００６８】
経時安定性
乳化組成物を室温で１週間保管した後に、乳化粒子の粒径を測定した。初期の粒径に比べて、粒径の変化が小さいほど経時安定性は良好である。粒径の変化を評価するために、初期の粒径に対する変化率を以下の式に従い算出した。変化率が５以下であれば、経時安定性は良好であると評価する。
変化率＝保管後の粒径／初期の粒径
【００６９】
希釈安定性
乳化組成物２質量部に水を９８質量部添加して希釈した。希釈物の外観を目視により観察した。水の表面にオイルの干渉膜があると希釈安定性が悪いと評価する。
【００７０】
【表１】
2018003195.tif 000008
【００７１】
実施例１及び２の乳化組成物は、初期乳化性、経時安定性、及び希釈安定性がいずれも良好であった。一方、比較例１の乳化組成物は初期乳化性が悪く、初期粒径が１６９ｎｍと大きい。また、希釈安定性も悪かった。比較例２の乳化組成物は初期の乳化性は良いが、経時で、粒径の変化倍率が７倍以上となり、経時安定性が悪い。
【００７２】
［繊維処理評価］
ポリエステル／綿＝６５％／３５％の布を各乳化組成物に浸した後、風乾させた。その後、１３０℃／２分で加熱処理した。加熱処理した布を、洗濯機で洗濯・脱水し、乾燥させた。洗濯機で洗濯する前後の布に吸着しているシロキサン量を蛍光Ｘ線分析装置ＺＳＸＰｒｉｍｕｓ２（株式会社リガク製）により測定し、乳化組成物の吸着性を評価した。また、乳化組成物で処理した面に水（８μＬ）を垂らしてその水が完全に布に吸水するまでの吸水時間を測定し吸水性を評価した。結果を表２及び３に示す。尚、下記表２に記載のブランクとは表面処理していない布である。
【００７３】
【表２】
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【００７４】
【表３】
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【００７５】
実施例１及び２の乳化組成物で処理した布は、洗濯前後で吸着量に殆ど差が無く、洗濯後の布の表面に０．０４ｇ／ｍ２以上のシロキサンが付着していた。すなわち、本発明の乳化組成物は布に対する良好な付着性を有する。一方、比較例１の乳化組成物は布に対する吸着量は良好であるが、該乳化組成物で処理した布は、吸水時間が３０秒以上と吸水性が悪く、繊維表面が撥水性になった。比較例２の乳化組成物は布に対する吸着量が少なく、繊維表面に吸着されなかった。比較例３の乳化組成物は、洗濯前の布に対する吸着量は多いが、洗濯後に吸着量が大きく低下する。また、洗濯後の吸水時間が長い。これは繊維表面が撥水性になったことを意味する。
【産業上の利用可能性】
【００７６】
本発明の乳化組成物は、初期粒径が小さく、経時安定性、及び希釈安定性が良好である。また繊維に対する吸着力が高く、該組成物で処理した繊維表面は親水性となる。本発明の乳化組成物は繊維処理剤として好適に使用できる。