(57)【要約】【課題】被接触物の汚染、及び変質を効果的に防止できるポリオレフィン多孔質焼結成形体を得る。【解決手段】  ポリオレフィンから構成されるポリオレフィン粒子を含み、下記（１）〜（３）の性状を有するポリオレフィン多孔質焼結成形体。（１）平均空孔率２０容積％以上８０容積％以下、平均空孔径５μｍ以上２００μｍ以下である。（２）ヘキサンで抽出される炭素数１６と炭素数１８の炭化水素成分の合計含有量が２００ｐｐｍ以下である。（３）Ａｌ、Ｍｇ、Ｔｉ、Ｚｒ、及びＨｆの合計含有量が１ｐｐｍ以上３０ｐｐｍ以下である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリオレフィンから構成されるポリオレフィン粒子を含み、下記（１）〜（３）の性状を有するポリオレフィン多孔質焼結成形体。
（１）平均空孔率２０容積％以上８０容積％以下、平均空孔径５μｍ以上２００μｍ以下である。
（２）ヘキサンで抽出される炭素数１６と炭素数１８の炭化水素成分の合計含有量が２００ｐｐｍ以下である。
（３）Ａｌ、Ｍｇ、Ｔｉ、Ｚｒ、及びＨｆの合計含有量が１ｐｐｍ以上３０ｐｐｍ以下である。
【請求項２】
含有塩素量が前記ポリオレフィンに対して２０ｐｐｍ以下である、請求項１に記載のポリオレフィン多孔質焼結成形体。
【請求項３】
前記ポリオレフィンの１０００個の炭素中の二重結合量が０．１個以下である、請求項１又は２に記載のポリオレフィン多孔質焼結成形体。
【請求項４】
前記ポリオレフィンがエチレンの単独重合体、又は、エチレンと炭素数が３以上のオレフィンとの共重合体である、請求項１乃至３のいずれか一項に記載のポリオレフィン多孔質焼結成形体。
【請求項５】
前記ポリオレフィンの粘度平均分子量が３０万〜１０００万である、請求項１乃至４のいずれか一項に記載のポリオレフィン多孔質焼結成形体。
【請求項６】
前記ポリオレフィンが、親水性を有するエチレン性不飽和基含有モノマー又はその重合体から選ばれる少なくとも１種の分子鎖をグラフトさせたポリオレフィンである、請求項１乃至５のいずれか一項に記載のポリオレフィン多孔質焼結成形体。
【請求項７】
前記ポリオレフィン多孔質焼結成形体の引張破断強度が２．０ＭＰａ以上である、請求項１乃至６のいずれか一項に記載のポリオレフィン多孔質焼結成形体。
【請求項８】
請求項１乃至７のいずれか一項に記載のポリオレフィン多孔質焼結成形体の製造方法であって、
ポリオレフィン粒子を金型内に充填し、焼結成形を行う工程を有する、
ポリオレフィン多孔質焼結成形体の製造方法。
【請求項９】
請求項１乃至７のいずれか一項に記載のポリオレフィン多孔質焼結成形体の製造方法であって、
ポリオレフィン粒子を堆積させ、焼結成形を行う工程を有する、
ポリオレフィン多孔質焼結成形体の製造方法。
【請求項１０】
請求項１乃至７のいずれか一項に記載のポリオレフィン多孔質焼結成形体を、少なくとも一層含む、積層体。
【請求項１１】
請求項１乃至７のいずれか一項に記載のポリオレフィン多孔質焼結成形体、又は請求項１０に記載の積層体を含む、フィルター。
【請求項１２】
請求項１乃至７のいずれか一項に記載のポリオレフィン多孔質焼結成形体、又は請求項１０に記載の積層体を含む、
イムノクロマト法による迅速検査キットの支持体用シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリオレフィン多孔質焼結成形体、その製造方法、及びポリオレフィン多孔質焼結成形体を含む積層体に関する。
【背景技術】
【０００２】
連続空孔を有するポリオレフィン多孔質焼結成形体は、流体の濾過機能、透過機能、誘導機能等に優れており、従来から、フィルター、散気管、液体の誘導・保持材、クッション材、支持材等として広く利用されている。
近年、エレクトロニクス分野や医療関連分野等ではクリーン性に関する要求がますます高まっており、そこで使用されるポリオレフィン多孔質焼結成形体にも高度なクリーン性が要求される。
【０００３】
しかしながら、ポリオレフィン多孔質焼結成形体の原料であるポリオレフィン粒子には、重合時の副反応等で生成する低分子の有機成分や、触媒由来の残留金属成分や、残留塩素等が含まれている。また、ポリオレフィン多孔質焼結成形体を親水化する目的で帯電防止剤等の添加剤も多量に含まれている。さらに、焼結成形を行う際に、ポリオレフィンが熱劣化することで低分子の有機成分が生成する。これらにより、例えば、高純度な薬品や超純水等（以下、被接触物ともいう）を濾過するフィルターにポリオレフィン多孔質焼結成形体を使用する場合、これらの不純物が溶出して、被接触物を汚染したり、変質させたりするという問題が生じる。そのため、極めて高いクリーン性が要求される用途においては、ポリオレフィン多孔質焼結成形体には不純物が極力少ないものが望まれている。
【０００４】
このような要求に対して、可塑剤等の添加物を入れず、常圧プラズマ処理を行うことにより親水化剤が遊離しにくい親水化超高分子量ポリエチレン多孔質膜を得る技術が提案されている（例えば、特許文献１参照）。
また、不純物が少ない粒子状原料を何もいれない状態で焼結することにより、汚染成分が少ない超高分子量ポリエチレン多孔質シートを得る技術が提案されており、ガラス保護用スペーサーシートとして使用した時にガラスを汚染し難いことが報告されている（例えば、特許文献２参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０００−３１７２８０号公報
【特許文献２】特開２００４−３３１３４１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、特許文献１に記載の技術では、親水化剤や添加剤等の汚染成分は少ないものの、ポリエチレン中に含まれる低分子の有機成分が残存している、という問題を有している。また、多孔質膜作製時に使用する高沸点な溶剤が残存したり、プラズマ活性種により分解した親水性の低分子物質が生成したりすることにより、逆に不純物が増加してしまうおそれがあるという問題を有している。
【０００７】
また、特許文献２には、ガラスに密着させた時に超高分子量ポリエチレン多孔質シートからブリードする低分子の有機成分に関する記載はあるものの、当該有機成分の量等に関する具体的な記載がなされておらず、またポリエチレン中に含まれる無機成分、例えば残留金属成分に関する記載もなされておらず、十分に汚染成分が少ないポリエチレン多孔質シートが得られていない、という問題を有している。
【０００８】
そのため、有機成分だけでなく無機成分も極めて少ない、高純度なポリオレフィン多孔質焼結成形体が望まれている。
【０００９】
そこで本発明においては、上述した従来技術の問題点に鑑み、不純物が極めて少ない高純度のポリオレフィン多孔質焼結成形体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、上記従来技術の課題を解決するために鋭意検討を行った結果、所定の平均空孔率及び平均空孔径を有し、かつ、低分子有機成分、及び所定の金属成分の含有量が極めて少ないポリオレフィン多孔質焼結成形体が、上記従来技術の課題を解決し得ることを見出し、本発明を完成させるに至った。
すなわち、本発明は以下のとおりである。
【００１１】
〔１〕
ポリオレフィンから構成されるポリオレフィン粒子を含み、下記（１）〜（３）の性状を有するポリオレフィン多孔質焼結成形体。
（１）平均空孔率２０容積％以上８０容積％以下、平均空孔径５μｍ以上２００μｍ以下である。
（２）ヘキサンで抽出される炭素数１６と炭素数１８の炭化水素成分の合計含有量が２００ｐｐｍ以下である。
（３）Ａｌ、Ｍｇ、Ｔｉ、Ｚｒ、及びＨｆの合計含有量が１ｐｐｍ以上３０ｐｐｍ以下である。
〔２〕
含有塩素量が前記ポリオレフィンに対して２０ｐｐｍ以下である、前記〔１〕に記載のポリオレフィン多孔質焼結成形体。
〔３〕
前記ポリオレフィンの１０００個の炭素中の二重結合量が０．１個以下である、
前記〔１〕又は〔２〕に記載のポリオレフィン多孔質焼結成形体。
〔４〕
前記ポリオレフィンがエチレンの単独重合体、又は、エチレンと炭素数が３以上のオレフィンとの共重合体である、前記〔１〕乃至〔３〕のいずれか一に記載のポリオレフィン多孔質焼結成形体。
〔５〕
前記ポリオレフィンの粘度平均分子量が３０万〜１０００万である、前記〔１〕乃至〔４〕のいずれか一に記載のポリオレフィン多孔質焼結成形体。
〔６〕
前記ポリオレフィンが、親水性を有するエチレン性不飽和基含有モノマー又はその重合体から選ばれる少なくとも１種の分子鎖をグラフトさせたポリオレフィンである、
前記〔１〕乃至〔５〕のいずれか一に記載のポリオレフィン多孔質焼結成形体。
〔７〕
前記ポリオレフィン多孔質焼結成形体の引張破断強度が２．０ＭＰａ以上である、
前記〔１〕乃至〔６〕のいずれか一に記載のポリオレフィン多孔質焼結成形体。
〔８〕
前記〔１〕乃至〔７〕のいずれか一に記載のポリオレフィン多孔質焼結成形体の製造方法であって、
ポリオレフィン粒子を金型内に充填し、焼結成形を行う工程を有する、
ポリオレフィン多孔質焼結成形体の製造方法。
〔９〕
前記〔１〕乃至〔７〕のいずれか一に記載のポリオレフィン多孔質焼結成形体の製造方法であって、
ポリオレフィン粒子を堆積させ、焼結成形を行う工程を有する、
ポリオレフィン多孔質焼結成形体の製造方法。
〔１０〕
前記〔１〕乃至〔７〕のいずれか一に記載のポリオレフィン多孔質焼結成形体を、少なくとも一層含む、積層体。
〔１１〕
前記〔１〕乃至〔７〕のいずれか一に記載のポリオレフィン多孔質焼結成形体、又は前記〔１０〕に記載の積層体を含む、フィルター。
〔１２〕
前記〔１〕乃至〔７〕のいずれか一に記載のポリオレフィン多孔質焼結成形体、又は前記〔１０〕に記載の積層体を含む、イムノクロマト法による迅速検査キットの支持体用シート。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、被接触物の汚染、及び変質を効果的に防止できるポリオレフィン多孔質焼結成形体が得られる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明を実施するための形態（以下、「本実施形態」という。）について、詳細に説明する。
以下の本実施形態は、本発明を説明するための例示であり、本発明を以下の内容に限定するものではない。本発明は、その要旨の範囲内で種々変形して実施できる。
【００１４】
本実施形態のポリオレフィン多孔質焼結成形体は、ポリオレフィンから構成されるポリオレフィン粒子を含み、下記の（１）〜（３）の性状を有する。
（１）平均空孔率が２０容積％以上８０容積％以下、平均空孔径が５μｍ以上２００μｍ以下である。
（２）ヘキサンで抽出される炭素数１６と炭素数１８の炭化水素成分の合計含有量が２００ｐｐｍ以下である。
（３）Ａｌ、Ｍｇ、Ｔｉ、Ｚｒ、及びＨｆの合計含有量が１ｐｐｍ以上３０ｐｐｍ以下である。
【００１５】
上記（１）〜（３）の性状を有することにより、本実施形態のポリオレフィン多孔質焼結成形体は、優れた通気性能や吸水性能を確保でき、また被接触物を汚染させたり、変質させたりする成分が極めて少なくなり、クリーンな成形体となる。
【００１６】
一般に、「多孔質焼結成形体」とは、金属、セラミック、プラスチック等の粉末を加圧又は無加圧下で加熱し、内部に連続した気孔を残した状態で粉末の表層付近を融着させて得られる多孔質焼結成形体を言う。
本実施形態のポリオレフィン多孔質焼結成形体は、連続空孔を有するものとすることができる。
前記「連続空孔」とは、焼結体のある面からその他の面へ連続している空孔を意味する。当該空孔は、直線的であっても曲線的であってもよい。また、全体が均一な寸法であってもよいし、不均一な寸法を有するもの、例えば表層と内部、あるいは一方の表層と他方の表層とで空孔の寸法を変えたものであってもよい。
本実施形態のポリオレフィン多孔質焼結成形体が、前記連続空孔を有していることは、例えば、成形体の断面を切削し、走査型電子顕微鏡等により観察し、確認することができる。
【００１７】
本実施形態のポリオレフィン多孔質焼結成形体は、平均空孔率が、２０容積％以上８０容積％以下であり、好ましくは２５容積％以上７５容積％以下であり、より好ましくは３０容積％以上７０容積％以下である。
ポリオレフィン多孔質焼結成形体の平均空孔率が２０容積％以上であることにより、気体、液体が通過、及び保持されるのに必要なポリオレフィン多孔質焼結成形体中の空間を確保することができる。
一方、平均空孔率が８０容積％以下であることにより、ポリオレフィン多孔質焼結成形体の強度が高くなる。
ポリオレフィン多孔質焼結成形体の平均空孔率は、後述する原料であるポリオレフィン粒子の平均粒子径、成形体製造時の焼成温度、焼成時間、圧縮温度、圧縮圧力、及び圧縮時間等を調整するによって制御することができる。
なお、ポリオレフィン多孔質焼結成形体の平均空孔率は、以下の式に従って算出される値である。
下記式中、真の密度（ｇ／ｃｍ3）とは、ポリオレフィン樹脂粒子の密度であり、見かけの密度（ｇ／ｃｍ3）とは焼結成形体の質量を焼結成形体の外寸から算出した容積で割った値である。
平均空孔率（容積％）＝［（真の密度−見掛けの密度）／真の密度］×１００
【００１８】
本実施形態のポリオレフィン多孔質焼結成形体の平均空孔径は、５μｍ以上２００μｍ以下であり、好ましくは１０μｍ以上１５０μｍ以下であり、より好ましくは１５μｍ以上１００μｍ以下である。
ポリオレフィン多孔質焼結成形体の平均空孔径が５μｍ以上であることにより、無孔化を防止でき、細孔毎に十分な通気量、及び吸水量を確保することができる。
一方、平均空孔径が２００μｍ以下であることにより、単位体積当たりの連続空孔数を増加させることが可能で、一部の空孔が閉塞しても圧力損失を少なくすることができ、長期にわたって十分な流量を確保することができ、機械強度の向上も図られる。
また、親水性のポリオレフィン多孔質焼結成形体の場合、毛管現象による吸水機能を十分に発揮することができ、吸水速度がより向上する傾向にある。
ポリオレフィン多孔質焼結成形体の平均空孔径は、後述する原料であるポリオレフィン粒子の平均粒径、成形体製造時の焼成温度、焼成時間、圧縮温度、圧縮圧力及び圧縮時間を調整することによって制御することができる。
なお、平均空孔径は、例えば、平板状に焼結成形するか、または焼結成形後に平板状に切り出した焼結体を用い、ＡＳＴＭ  Ｆ  ３１６−８６に準じて測定することができる。また、水銀圧入法による測定結果からもほぼ同等の値が得られる。
【００１９】
本実施形態のポリオレフィン多孔質焼結成形体は、ヘキサンで抽出される炭素数１６と炭素数１８の炭化水素成分の合計含有量が２００ｐｐｍ以下であり、好ましくは１５０ｐｐｍ以下であり、より好ましくは１００ｐｐｍ以下である。
ヘキサンで抽出される炭素数１６と炭素数１８の炭化水素成分の合計含有量が２００ｐｐｍ以下であることにより、ポリオレフィン多孔質焼結成形体から溶出、ブリード、粉噴き等を起こし易い炭素数１６と炭素数１８の炭化水素成分が少なく、被接触物を汚染したり、変質させたりすることなく使用できる。
また、ポリオレフィン多孔質焼結成形体を吸引搬送シートとして使用した場合には、炭素数１６と炭素数１８の炭化水素成分が少なければシートの粘着性が低下して、被接触物（セラミックグリーンシート等）のゴミや空気中の埃を吸着し難くなり、成形体表面の空孔が閉塞することなく、長期間クリーンで高い通気性を確保できる。
【００２０】
ポリオレフィン多孔質焼結成形体のヘキサンで抽出される炭素数１６と炭素数１８の炭化水素成分の合計含有量は、実質的に低分子量の添加剤等を使用せず、重合時に生成するオリゴマー等の低分子量成分が少ないポリオレフィン粒子を使用して、成形時に分解物が生成し難い成形方法を適宜選択することにより制御することができる。
低分子量成分が少ないポリオレフィン粒子を得る方法としては、例えば、低分子量成分が生成し難い触媒を使用すること、純度９９．５％以上のエチレン、及び溶媒を使用すること、エチレンガス、溶媒、触媒等を連続的に重合系内に供給し、生成したエチレン重合体と共に連続的に排出する連続式重合にすること、エチレンを気相部から供給すること、重合後のスラリーを内温３０℃以上４５℃以下に調整したフラッシュタンクに導入し、加湿した不活性ガスを液中にブローすること等の手段が挙げられる。これらの方法を適宜用いることにより汚染物質となる低分子量成分の生成を少なくすることができる。
なお、不活性ガスとしては、以下に限定されないが、例えば、窒素、ヘリウム、ネオン、アルゴン等が挙げられる。また不活性ガス中の水分の含有量は１体積％以上１０体積％以下が好ましく、２体積％以上８体積％以下がより好ましく、３体積％以上５体積％以下がさらに好ましい。
更に、重合溶媒として炭素数が６以上１０以下の炭化水素媒体を使用して、遠心分離法によってエチレン重合体と溶媒を分離し、乾燥前のポリオレフィンに含まれる溶媒量をポリオレフィンの質量に対して７０質量％以下にすること、生成したポリオレフィン粒子を炭素数が６以上１０以下の炭化水素媒体で洗浄すること等の手段により、生成した低分子量成分を除去することもできる。
成形時に分解物が生成し難い成形方法としては、低温で焼結成形する方法や、短時間で焼結成形する方法等が挙げられるが、その場合、ポリオレフィン粒子の融着不足によりパウダーが脱離して汚染の原因物質となったり、シートの強度が低下したりする等の問題が生じる。パウダーが確実に融着できる温度で樹脂の分解を抑制する方法としては、例えば、融点以下の温度でアニールすることで結晶化度を高めた後、焼結する温度まで昇温する方法が挙げられる。この場合、熱劣化が抑制され、分解物を少なくすることができる。その他、不活性ガス中で成形すること等の手段が挙げられる。
なお、ヘキサンで抽出される炭素数１６と炭素数１８の炭化水素成分の合計含有量は、多孔質焼結体シートから抽出された成分をガスクロマトグラフィーによって測定し、標準物質の炭素数１６と炭素数１８に重なるピークより求めることができる。
【００２１】
本実施形態のポリオレフィン多孔質焼結成形体は、Ａｌ、Ｍｇ、Ｔｉ、Ｚｒ、及びＨｆの合計含有量が１ｐｐｍ以上３０ｐｐｍ以下であり、１ｐｐｍ以上２５ｐｐｍ以下が好ましく、１ｐｐｍ以上２０ｐｐｍ以下がより好ましい。
このＡｌ、Ｍｇ、Ｔｉ、Ｚｒ、及びＨｆの合計含有量とは、主に触媒残渣の量のことをいう。
Ａｌ、Ｍｇ、Ｔｉ、Ｚｒ、及びＨｆの合計含有量が３０ｐｐｍ以下であることにより、被接触物を汚染したり、変質させたりする溶出金属不純物が少なく、加熱成形した場合には、ポリオレフィンの劣化が抑制されて、脆化や変色等が起こりにくくなり、長期安定性により優れたものとなる。
一方、Ａｌ、Ｍｇ、Ｔｉ、Ｚｒ、及びＨｆの総含有量が１ｐｐｍ以上であることは、抗菌作用がある観点から好ましい。
本実施形態におけるポリオレフィン多孔質焼結成形体のＡｌ、Ｍｇ、Ｔｉ、Ｚｒ、及びＨｆの合計含有量は、単位触媒あたりのポリオレフィンの生産性により制御することが可能である。
ポリオレフィンの生産性は、製造する際の反応器の重合温度、重合圧力、スラリー濃度により制御することができる。つまり、本実施形態で用いるポリオレフィンの生産性を高くするためには、重合温度を高くする、重合圧力を高くする、及び／又はスラリー濃度を高くする方法が挙げられる。使用する触媒としては、特に限定されず、一般的なチーグラー・ナッタ触媒やメタロセン触媒が挙げられるが、後述する触媒を使用することが好ましい。
更に、ポリオレフィン粒子を、水又は弱酸性水溶液で洗浄すること等の方法で上記金属を可能な限りポリオレフィン粒子から除去することもできる。
なお、Ａｌ、Ｍｇ、Ｔｉ、Ｚｒ、及びＨｆの合計含有量は、後述する実施例に記載の方法により測定することができる。
【００２２】
本実施形態のポリオレフィン多孔質焼結成形体は塩素含有量が、ポリオレフィンに対して２０ｐｐｍ以下であることが好ましく、より好ましくは１５ｐｐｍ以下であり、さらに好ましくは１０ｐｐｍ以下である。
また、塩素含有量の下限は、特に限定されないが、少ないほど好ましく、０ｐｐｍであることがより好ましい。
塩素含有量が２０ｐｐｍ以下であると、塩酸による被接触物の変質を抑制することができる。また、成形加工時の金型等の腐食が起こりにくく、腐食成分が成形体や被接触物を汚染することも抑制できる。
本実施形態におけるポリオレフィン多孔質焼結成形体に含まれる、ポリオレフィンに対する全塩素量は、単位触媒あたりのポリオレフィンの生産性を調整することにより制御することができる。
ポリオレフィンの生産性は、製造する際の反応器の重合温度や重合圧力やスラリー濃度により制御することができる。つまり、本実施形態で用いるポリオレフィンの生産性を高くするためには、重合温度を高くする、重合圧力を高くする、及び／又はスラリー濃度を高くする方法が挙げられる。また、塩素成分量が少ない触媒を使用することにより、ポリオレフィン粒子に含まれる全塩素量を低減することもできる。
使用する触媒としては、特に限定されず、一般的なチーグラー・ナッタ触媒やメタロセン触媒を使用することができるが、後述する触媒を使用することがより好ましい。
なお、全塩素量は、後述する実施例に記載の方法により測定することができる。
【００２３】
本実施形態のポリオレフィン多孔質焼結成形体は、ポリオレフィンの１０００個の炭素中の二重結合の量が０．１個以下であることが好ましく、より好ましくは０．０５個以下であり、さらに好ましくは０．０３個以下である。
前記二重結合の量が０．１個以下であれば、熱や光による劣化を受けにくく、低分子量成分の生成やシートの脆化等を抑制することができる。
通常、熱劣化を抑制するためには、酸化防止剤等を添加することが必要になるが、使用した酸化防止剤が溶出成分の原因となり、クリーン性が低下してしまう。しかしながら、二重結合の量が０．１個以下であれば、酸化防止剤等を使用することなくクリーン性の低下を抑制することができる。
なお、二重結合の量は、使用する触媒により変化するため、後述する触媒等を適宜使い分けることにより制御することができる。
【００２４】
本実施形態のポリオレフィン多孔質焼結成形体は、厚さに関して、用途等に応じて適宣に設定することができるが、好ましくは０．０５ｍｍ以上５．０ｍｍ以下であり、より好ましくは０．０７ｍｍ以上４．５ｍｍ以下であり、さらに好ましくは０．１ｍｍ以上４．０ｍｍ以下である。
厚さが０．０５ｍｍ以上あることにより、十分な機械的強度が得られ、使用時に破れにくくなる。一方、厚さが１ｍｍ以下であることにより、厚さ方向の通気性を十分に確保でき、かつポリオレフィン多孔質焼結成形体をロール状に巻き取ることができるため、産業上極めて有効である。
なお、ポリオレフィン多孔質焼結成形体の厚さは、成形体を厚さ方向に沿って切断し、その切断面を光学顕微鏡（株式会社キーエンス社製「マイクロスコープＶＨ−Ｚ１００ＵＲ」）を用いて観察することで測定することができる。
【００２５】
本実施形態のポリオレフィン多孔質焼結成形体に用いられるポリオレフィンとしては、以下に限定されるものではないが、例えば、エチレン、プロピレン、１−ブテン、４−メチル−ペンテン−１などの単独重合体；エチレンやプロピレンと他のα−オレフィンとの共重合体；エチレンと酢酸ビニルの共重合体；エチレンとアクリル酸、メタクリル酸及びこれらのエステルとの共重合体などが挙げられる。
これらポリオレフィンの中でも、焼結成形に好適な粒子を容易に得ることができる、焼結成形を容易に行うことができる、耐薬品性に優れている、比較的柔らかく適度な剛性がある等の理由から、エチレンの単独重合体、エチレンと他のα−オレフィンとの共重合体であるエチレン共重合体、プロピレンの単独重合体、及びプロピレンとエチレン等の他のα−オレフィンとの共重合体であるプロピレン共重合体が、好適である。
上記において、他のα−オレフィンとしては、以下に限定されるものではないが、例えば、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン等が挙げられる。
本実施形態においては、被接触物の汚染の原因となる低分子量成分の生成を抑制する観点から、ポリオレフィンが、エチレンの単独重合体である、又は、エチレンと炭素数が３以上のオレフィンとの共重合体であることがより好ましい。
【００２６】
本実施形態のポリオレフィンの密度は、８９０ｋｇ／ｍ3以上９７０ｋｇ／ｍ3以下であることが好ましい。
ポリオレフィン多孔質焼結成形体に十分な剛性を持たせるという観点から、密度の下限は８９０ｋｇ／ｍ3が好ましく、９００ｋｇ／ｍ3がより好ましく、９１０ｋｇ／ｍ3がさらに好ましい。
また、取扱い性の容易さの観点から、密度の上限は９７０ｋｇ／ｍ3が好ましく、９６０ｋｇ／ｍ3がより好ましい。
ここでポリオレフィンの密度は、例えば、ＪＩＳ  Ｋ  ７１１２：１９９９に準拠し、密度勾配管法（２３℃）により測定して得ることができる。
【００２７】
本実施形態のポリオレフィン多孔質焼結成形体に用いるポリオレフィンは、粘度平均分子量（Ｍｖ）が、３０万以上１０００万以下であることが好ましく、より好ましくは３５万以上９００万以下であり、さらに好ましくは４０万以上８００万以下である。
ポリオレフィンの粘度平均分子量（Ｍｖ）が３０万以上であることにより、ポリオレフィン中に含まれる低分子量成分が少なくなる傾向にある。また、焼結成形時に空孔の形成を阻害する要因となる樹脂の流動がより少なくなり、空孔率や空孔径等の制御がより容易になる。
一方、ポリオレフィンの粘度平均分子量（Ｍｖ）が１０００万以下であることにより、隣り合う粒子同士の融着性に優れ、ポリオレフィン多孔質焼結成形体の強度が向上し、加工性も向上する傾向にある。
ポリオレフィンの粘度平均分子量（Ｍｖ）は、例えば、後述する触媒を用い、重合条件等を適宜調整することで制御することができる。具体的には、重合系に連鎖移動剤として水素を存在させるか、又は重合温度を変化させること等によって粘度平均分子量（Ｍｖ）を制御することができる。
本実施形態のポリオレフィンの粘度平均分子量（Ｍｖ）は、デカリン中にポリオレフィンを異なる濃度で溶解した溶液を用意し、当該溶液の１３５℃における溶液粘度を測定する。このようにして測定された溶液粘度から計算される還元粘度を濃度０に外挿し、極限粘度を求め、求めた極限粘度［η］（ｄＬ／ｇ）から、以下の数式（Ａ）により算出することができる。
より具体的には、例えば、実施例に記載の方法により測定することができる。
Ｍｖ＝（５．３４×１０4）×［η］1.49                  ・・・（Ａ）
【００２８】
本実施形態のポリオレフィン多孔質焼結成形体に含まれ、本実施形態のポリオレフィン多孔質焼結成形体の製造に用いるポリオレフィン粒子の平均粒子径は、２０μｍ以上３００μｍ以下であることが好ましく、より好ましくは３０μｍ以上２５０μｍ以下であり、さらに好ましくは５０μｍ以上２００μｍ以下である。
ポリオレフィン粒子の平均粒子径が２０μｍ以上であることにより、ポリオレフィン多孔質焼結成形体の空孔の形成が容易になり、十分な通気量、及び吸水量を確保することがより容易になる傾向にある。
一方、ポリオレフィン粒子の平均粒子径が３００μｍ以下であることにより、成形体の表面粗さ（Ｒａ）や表面気孔径が小さくなり、分離、濾過精度が高くできる傾向にある。
ポリオレフィン粒子の平均粒子径は、例えば、後述する触媒を用い、重合条件等を適宜調整することにより制御できる。
なお、ポリオレフィン粒子の平均粒子径は、レーザ回析式粒度分布測定装置（株式会社島津製作所社製「ＳＡＬＤ−２１００」）を用い、メタノールを分散媒として測定することができる。
【００２９】
本実施形態のポリオレフィン多孔質焼結成形体に用いるポリオレフィン粒子は、従来公知の各種重合法により製造することができる。
当該重合法としては、以下に限定されないが、例えば、スラリー重合法、気相重合法、溶液重合法により、エチレン、又はエチレンを含む単量体を（共）重合させる方法が挙げられる。
このなかでも、重合熱を効率的に除熱できるスラリー重合法が好ましい。
【００３０】
スラリー重合法においては、媒体として不活性炭化水素媒体を用いることができ、さらにオレフィン自身を媒体として用いることもできる。
上記不活性炭化水素媒体としては、以下に限定されないが、例えば、プロパン、ブタン、イソブタン、ペンタン、イソペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカン、灯油等の脂肪族炭化水素；シクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロペンタン等の脂環式炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素；エチルクロライド、クロルベンゼン、ジクロロメタン等のハロゲン化炭化水素又はこれらの混合物等が挙げられる。
本実施形態のポリオレフィン多孔質焼結成形体に用いるポリオレフィン粒子の重合工程においては、炭素数が６以上かつ１０以下の炭化水素媒体を用いることが好ましい。炭素数が６以上であれば、ポリオレフィン重合時の副反応や、ポリオレフィンの劣化によって生じる低分子量成分が溶解しやすく、ポリオレフィンと重合媒体を分離する工程で除去されやすい。一方、炭素数が１０以下であれば、ポリオレフィン中に残存する低分子量成分が少なくなり、反応槽へのポリオレフィン粒子の付着等も抑制されて、工業的に安定的な運転が行える傾向にある。
【００３１】
ポリオレフィンの重合温度は、通常、３０℃以上１００℃以下が好ましく、３５℃以上９５℃以下がより好ましく、４０℃以上９０℃以下がさらに好ましい。
重合温度が３０℃以上であれば、工業的に効率的な製造が行える傾向にある。一方、重合温度が１００℃以下であれば、連続的に安定的な運転が行えるとなる傾向にある。
本実施形態において、ポリオレフィンの製造方法における重合圧力は、通常、常圧以上２ＭＰａ以下が好ましく、より好ましくは０．１ＭＰａ以上１．５ＭＰａ以下、さらに好ましくは０．１ＭＰａ以上１．０ＭＰａ以下である。
重合反応は、回分式、半連続式、連続式のいずれの方法でも行うことができるが、連続式で重合することが好ましい。エチレンガス、溶媒、触媒等を連続的に重合系内に供給し、生成したポリオレフィンと共に連続的に排出することで、急激なエチレンの反応による部分的な高温状態を抑制することが可能となり、重合系内がより安定化する傾向にある。系内が均一な状態でエチレンが反応すると、低分子量成分やポリマー鎖中の分岐や二重結合の生成が抑制される傾向にある。よって、重合系内がより均一となる連続式が好ましい。
ポリオレフィン粒子の製造工程においては、重合を反応条件が異なる２段以上に分けて行うことが好ましい。
【００３２】
ポリオレフィン粒子の分子量は、例えば、西独国特許出願公開第３１２７１３３号明細書に記載されているように、重合系に水素を存在させるか、又は重合温度を変化させること等によって制御することができる。
重合系内に連鎖移動剤として水素を添加することにより、分子量を適切な範囲で制御しやすくなる。
重合系内水素を添加する場合、水素のモル分率は、０ｍｏｌ％以上３０ｍｏｌ％以下であることが好ましく、０ｍｏｌ％以上２５ｍｏｌ％以下であることがより好ましく、０ｍｏｌ％以上２０ｍｏｌ％以下であることがさらに好ましい。
【００３３】
ポリオレフィン粒子の重合工程における溶媒分離方法は、例えば、デカンテーション法、遠心分離法、フィルター濾過法等によって行うことができ、ポリオレフィンと溶媒との分離効率に優れている遠心分離法がより好ましい。
溶媒分離後にポリオレフィンに含まれる溶媒の量は、特に限定されないが、ポリオレフィンの質量に対して７０質量％以下であることが好ましく、より好ましくは６０質量％以下、さらに好ましくは５０質量％以下である。
ポリオレフィンに含まれる溶媒が少量の状態で溶媒を乾燥除去することにより、溶媒中に含まれる不純物がポリオレフィン中に残存しにくい傾向にある。
【００３４】
ポリオレフィン粒子の製造に使用される触媒成分は特に限定されず、例えば、チーグラー・ナッタ触媒、メタロセン触媒、フィリップス触媒等を使用して製造することが可能である。
チーグラー・ナッタ触媒としては、特許第５７６７２０２号明細書に記載のものを好適に使用することができ、メタロセン触媒としては、以下に限定されないが、例えば、特開２００６−２７３９７７号公報、特許第４８６８８５３号公報に記載のものを好適に使用することができる。
【００３５】
ポリオレフィン粒子の製造工程における乾燥温度は、通常、６０℃以上１２０℃以下が好ましく、６５℃以上１１０℃以下がより好ましく、７０℃以上１００℃以下がさらに好ましい。
乾燥温度が６０℃以上であれば、効率的な乾燥が可能である。
一方、乾燥温度が１２０℃以下であれば、ポリオレフィン粒子の凝集や熱劣化を抑制した状態で乾燥することが可能である。
【００３６】
本実施形態のポリオレフィン多孔質焼結成形体の引張破断強度は、２．０ＭＰａ以上が好ましく、より好ましくは２．５ＭＰａ以上であり、さらに好ましくは３．０ＭＰａ以上である。
引張破断強度が２．０ＭＰａ以上であることにより、フィルター等の使用時に変形、破れ、破断等が起こらず、安定的に使用することができる傾向にある。
引張破断強度は、例えば、粘度平均分子量が３０万以上のポリオレフィン粒子を使用して本実施形態のポリオレフィン多孔質焼結成形体を製造したり、隣り合う粒子同士を加熱により十分融着させたりする等の方法により制御することができる。
なお、ポリオレフィン多孔質焼結成形体の引張破断強度は、例えば、幅１０ｍｍの１号試験辺を使用し、標線間距離１００ｍｍ、引張速度５０ｍｍ／ｍｉｎの条件で、ＪＩＳ−Ｋ７１２７に基づいて測定することができる。
【００３７】
〔ポリオレフィン多孔質焼結成形体の製造方法〕
上述したポリオレフィン粒子を用いてポリオレフィン多孔質焼結成形体を得るためには、焼結成形の手法が好適に用いられる。
焼結成形による方法においては、例えば、ポリオレフィン粒子を金属等の材料の平板上に均一に散布して、加熱・冷却することによりポリオレフィン多孔質焼結成形体が得られる。また、ポリオレフィン粒子を金属等の材料の平板上に均一に散布して加熱し、加熱中又は加熱後に更にその上に金属等の材料の平板を重ねて冷却し、金属等の材料の平板の面を転写する方法によっても、ポリオレフィン多孔質焼結成形体が得られる。
さらに、例えば、金属等の材料の連続したベルトの上に、ポリオレフィン粒子を均一に散布して加熱中又は加熱後に金属等の材料で出来たロールやベルトで挟んで冷却することによっても、ポリオレフィン多孔質焼結成形体が得られる。
さらにまた、ポリオレフィン粒子を所望の空間をもった金型に充填して金型ごと加熱してもよいし、ポリオレフィン粒子を入れた所望の空間を持った金型の中に熱風や該粒子の融着を阻害しない熱媒を通すことで加熱してもよい。
またさらに、上記成形法を用いて成形したポリオレフィン多孔質焼結成形体をスライス加工、又はスカイブ加工する方法によっても、所定の寸法のポリオレフィン多孔質焼結成形体が得られる。
上述したように、本実施形態のポリオレフィン多孔質焼結成形体は、ポリオレフィン粒子を金型内に充填し、焼結成形を行う工程を有する方法により製造できる。当該方法を金型法という。
また、本実施形態のポリオレフィン多孔質焼結成形体は、ポリオレフィン粒子を堆積させ、焼結成形を行う工程を有する方法により製造できる。当該方法を堆積法という。
金型を使用して焼結成形をする場合には、成形後の後処理等を勘案すると、金型ごと加熱する方法が好適に用いられる。金型ごと加熱する方法としては、熱風炉やヒーターを備えた炉の中に投入してもよいし、金型中に流路を設けて、熱媒を通すことでもよい。
【００３８】
本実施形態のポリオレフィン多孔質焼結成形体は、連続焼結法によって製造してもよい。
連続焼結法は、例えば、回転式のスチールベルト、低速回転ローラー付パウダー供給ホッパー、加熱部、圧延ローラーからなる装置を使用して実施することができる。
具体的には、ポリオレフィン粒子をホッパーから連続的に移動式のスチールベルト上に堆積させ、加熱炉に連続的に投入し、ベルト上から任意の厚さのクリアランスを設けた１００℃以上に加熱した圧延ローラーを通した後、室温で冷却することで任意の厚みで、平均空孔率、平均空孔径、強度等を制御したポリオレフィン多孔質焼結成形体を得ることができる。
【００３９】
本実施形態のポリオレフィン多孔質焼結成形体を製造する方法のいずれの場合も、焼結成形を行うための金型、あるいはベルトなどの加熱する材料の表面温度は、（使用するポリオレフィンの融点＋２０℃）〜（使用するポリオレフィンの融点＋１００℃）の範囲に保持することが好ましい。
金型、あるいはベルトなどの材料の表面温度を、（使用するポリオレフィンの融点＋２０℃以上）とすることにより、強固にポリオレフィン粒子同士が融着し、強度が向上すると共にポリオレフィン多孔質焼結成形体の表面粗度が低くなる傾向にある。また、金型あるいはベルトなどの材料の表面温度を、（使用するポリオレフィンの融点＋１００℃以下）とすることで、ポリオレフィンの熱劣化を防止できると共に、激しい流動を抑制し、その結果適正な平均空孔率、平均空孔径等を確保できる傾向にある。
【００４０】
また、本実施形態のポリオレフィン多孔質焼結成形体を製造する工程において、ポリオレフィン粒子を焼結成形する前に、（使用するポリオレフィンの融点−３０℃）〜（使用するポリオレフィンの融点）の範囲に保持してアニールすることが好ましい。
この温度で保持することで、ポリオレフィン粒子の結晶化度が向上し、焼結成形時の寸法変化や熱劣化を抑制することができる傾向にある。
ポリオレフィン粒子の結晶化度は、７６％以上が好ましく、７８％以上がより好ましく、８０％以上がさらに好ましい。
【００４１】
本実施形態のポリオレフィン多孔質焼結成形体の製造工程において、焼結成形に用いる金型、ベルトなどの材料の材質は、加熱時の温度に耐えること及び加熱時に発生するポリオレフィンの熱膨張に耐える材料であれば特に限定されない。
通常は金属製の金型が好適に使用される。
金属の中でも、アルミニウムや真鍮などは、比較的軽量で熱伝導率がよいことから好適に使用される。
これら金属は、そのまま用いてもよいし、表面にクロムやニッケルなどで鍍金を施してもよい。このとき、用いる金型あるいはベルトなどの材料のポリオレフィン粒子が接する面の少なくとも片面は、表面粗さが、最大高さ（Ｒy）で、１０μｍ以下に仕上げられていることが好ましく、より好ましくは５μｍ以下である。
金型あるいはベルトなどの材料のポリオレフィン粒子が接する面の表面粗さが、最大高さ（Ｒy）で１０μｍ以下とすることで、その面が焼結成形時にポリオレフィン粒子に転写されることを防止でき、ポリオレフィン多孔質焼結成形体の表面粗度を所望の範囲に制御できる傾向にある。
ここでいう、表面粗さの最大高さ（Ｒy）は、先端が０．１ｍｍＲの測定子を用い、接触法によってＪＩＳ  Ｂ０６０１−１９９４に従って測定した値である。
【００４２】
本実施形態のポリオレフィン多孔質焼結成形体は、ポリオレフィンが親水化されていてもよい。
親水化処理方法としては、以下に限定されないが、例えば、界面活性剤を用いる方法、グラフト重合処理による方法が挙げられる。
本実施形態のポリオレフィン多孔質焼結成形体においては、ポリオレフィンが、親水性を有するエチレン性不飽和基含有モノマー又はその重合体から選ばれる少なくとも１種の分子鎖をグラフトさせたポリオレフィンであることが好ましい。
【００４３】
前記界面活性剤としては、以下に限定されないが、例えば、スルホン酸型陰イオン系界面活性剤（Ａ）、並びに、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、及びソルビタン脂肪酸エステルからなる群より選択される非イオン系界面活性剤のうちの１種又は２種以上の混合体（Ｂ）が挙げられる。
前記（Ａ）、（Ｂ）は、それぞれ、ポリオレフィン粒子１００質量部に対して０〜０．５質量部の範囲で、かつ、０≦（Ａ）＋（Ｂ）≦０．５（質量部）の範囲で添加混合することができる。
【００４４】
スルホン酸型陰イオン系界面活性剤（Ａ）としては、以下に限定されるものではないが、例えば、アルキルスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、コハク酸エステルスルホン酸塩、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩等が挙げられる。
非イオン界面活性剤（Ｂ）のうち、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルとしては、以下に限定されるものではないが、例えば、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート等が挙げられる。
ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステルとしては、以下に限定されるものではないが、例えば、ポリオキシエチレンソルビットテトラオレート等が挙げられる。
ポリオキシエチレン脂肪酸エステルとしては、以下に限定されるものではないが、例えば、ポリエチレングリコールモノラウレート等が挙げられる。
また、ポリグリセリン脂肪酸エステルとしては、以下に限定されるものではないが、例えば、ポリグリセリンモノイソステアレート等が挙げられる。
グリセリン脂肪酸エステルとしては、以下に限定されるものではないが、例えば、グリセリンモノステアレート、グリセリンモノオレート等が挙げられる。
ソルビタン脂肪酸エステル系非イオン界面活性剤としては、以下に限定されるものではないが、例えば、ソルビタンモノラウレート等が挙げられる。
これらの非イオン界面活性剤は、１種のみを用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００４５】
上述した界面活性剤は、上記ポリオレフィン粒子に、均一に分散付着させることが好ましい。
界面活性剤の親水性付与処理は、具体的には、乾式混合が好ましい。例えば、高速ミキサー等の公知のブレンダーを用いて、上述したポリオレフィン粒子、界面活性剤、及び好ましくは少量の水を共存させて混合する。このとき、熱安定剤、離型剤等の所定の添加剤を加えてもよい。なお、界面活性剤による親水性付与処理を行う場合、上記のようにポリオレフィン粒子の状態で行ってもよいが、ポリオレフィン多孔質焼結成形体の成形工程の後に行ってもよい。
【００４６】
ポリオレフィン多孔質焼結成形体を構成するポリオレフィン粒子を親水化する方法としては、上記のように、界面活性剤を用いる方法の他、グラフト重合処理を行う方法も適用できる。
なお、グラフト重合処理を行う場合、ポリオレフィン多孔質焼結成形体を成形した後に、所定の親水性を有するエチレン性不飽和基含有モノマー又はその重合体から選ばれる少なくとも１種の分子鎖をグラフトさせてもよく、又は予めポリオレフィン粒子に、所定の親水性を有するエチレン性不飽和基含有モノマー又はその重合体から選ばれる少なくとも１種の分子鎖をグラフトさせた後に成形してもよい。
前記親水性を有するエチレン性不飽和基含有モノマーとは、エチレン性不飽和基、すなわちグラフト反応が生じるための重合性二重結合を有しているモノマーである。また、少なくとも、１つ以上の重合性二重結合を有する化合物であればよく、それ自身が重合してマクロマーとなるものであってもよいし、それ自身は単独重合体を形成しないものであってもよい。
これらのエチレン性不飽和基含有モノマーは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００４７】
エチレン性不飽和基含有モノマーの親水性は、親水性官能基に由来する物性であることから、エチレン性不飽和基含有モノマーが、ホスホリルコリン基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アミノ基、アミド基、アルコキシ基、スルホ基、又はその塩から選ばれる少なくとも１種の官能基を有するものであることが好ましい。
親水性を有するエチレン性不飽和基含有モノマー又はその重合体から選ばれる少なくとも１種の分子鎖を、ポリオレフィン粒子を構成する重合体にグラフトさせる方法としては、ポリオレフィンに発生させたラジカルを開始点として、親水性を有するエチレン性不飽和基含有モノマーを導入し得る方法であれば、特に限定されない。例えば、コロナ放電やグロー放電により発生するプラズマによる方法、オゾンに代表されるような活性ガスによる方法、ベンゾフェノン、アセトフェノン等の光増感剤と紫外線等の活性光線による方法、電離放射線による方法、各種ラジカル開始剤による方法等が挙げられる。均一性に優れることから、活性光線又は電離放射線の照射によってラジカルを生成させる方法が好ましい。前記電離放射線とは、物質と作用して電離現象を起こすことができる放射線である。例えば、γ線、Ｘ線、β線、電子線、α線等が挙げられるが、工業生産に向いており、かつ、特に均一にラジカルを生成させることができるγ線が好ましい。
ラジカルが生成したポリオレフィン粒子又はその成形体と、上記親水性を有するエチレン性不飽和基含有モノマーとの接触は、気相中で行っても、液相中で行ってもよく、特に限定されないが、より均一にグラフトさせることができる液相で行う方法が好ましい。
【００４８】
グラフト処理により製造した親水性ポリオレフィン多孔質焼結成形体は、洗浄することで未反応のモノマーを除去することができる。
洗浄する溶媒としては、水やメタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール等のアルコール類；プロパン、ブタン、イソブタン、ペンタン、イソペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカン、灯油等の脂肪族炭化水素；シクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロペンタン等の脂環式炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素；エチルクロライド、クロルベンゼン、ジクロロメタン等のハロゲン化炭化水素又はこれらの混合物等を挙げることができる。
【００４９】
本実施形態におけるグラフト処理により製造した親水性ポリオレフィン多孔質焼結成形体は、親水性官能基が共有結合によってポリオレフィンと結合しているため、吸水機能が失われることなく、不純物になり得る化合物の溶出も少ないためクリーン性が求められる精密工業用途や医療用途等に好適に使用することができる。
【００５０】
〔積層体〕
本実施形態のポリオレフィン多孔質焼結成形体は、別のシートと積層し、積層体としてもよい。
前記積層体は、本実施形態のポリオレフィン多孔質焼結成形体を少なくとも一層含む。
前記別のシートとしては、特に限定されないが、多孔質焼結成形体、織布、不織布等が挙げられる。
【００５１】
前記多孔質焼結成形体としては、以下に限定されるものではないが、例えば、有機焼結体、セラミック等の無機焼結体、金属焼結体等が挙げられる。
前記織布としては、以下に限定されるものではないが、例えば、繊維を経緯に組み合わせて作製した織物、若しくは繊維を編みあげた編物等が挙げられる。
前記不織布としては、繊維同士を織らない状態で重ね合わせ、種々の方法で結合させたシート等が挙げられる。
ポリオレフィン多孔質焼結成形体と、上述した別のシートとを積層させる方法としては、特に限定されないが、例えば、スプレー式粘着剤、接着剤を用いて、点状、繊維状等の接着面の形成する方法、グラビアコータ、ロールコータ、スクリーン印刷機等を用いて、点状、網目状、筋状等に接着面を形成する方法、粒子形状、ネット形状の熱可塑性樹脂を介して、加圧加熱して融着させる方法、超音波ウエルダー機、超音波ミシン等を用いスポット溶接させる方法、シートと接するポリオレフィン多孔質焼結成形体の表面をわずかに溶融することで融着させる方法等により行うことができる。
特に、溶融して接着する方法は、被接触物を汚染する成分を使用することなく積層させることができるため好ましい。
【００５２】
本実施形態のポリオレフィン多孔質焼結成形体、及び上述した本実施形態のポリオレフィン多孔質焼結成形体を含む積層体は、各種フィルター、支持体用シートの構成要素として用いることができる。
具体的には、イムノクロマト法による迅速検査キットの支持体用シート、アフェレシス治療用のフィルター、人工透析等用のフィルター、各種インプラント、生体分析キット等のプレフィルター、剛性の低いフィルター等の支持体、イオン交換樹脂の支持体等のライフサイエンス分野や、プリンタヘッド用インク吸収体、固体電解質の支持体、燃料電池用部材、リチウムイオン二次電池や鉛蓄電池のセパレータ等のエレクトロニクス分野においても利用可能である。
すなわち、本実施形態のフィルターは、本実施形態のポリオレフィン多孔質焼結成形体又は本実施形態の積層体を含み、また、本実施形態のイムノクロマト法による迅速検査キットの支持体用シートは、本実施形態のポリオレフィン多孔質焼結成形体又は本実施形態の積層体を含む。
【実施例】
【００５３】
以下、実施例及び比較例によって本実施形態を具体的に説明するが、本実施形態は、以下の実施例によって何ら限定されるものではない。
各物性の測定は以下のとおりに行った。
【００５４】
〔ポリオレフィン多孔質焼結成形体又はポリオレフィンの物性〕
（（１）平均空孔率）
ポリオレフィン多孔質焼結成形体の平均空孔率は、以下の式に従って算出した。
平均空孔率（容積％）＝［（真の密度−見掛けの密度）／真の密度］×１００
ここで、真の密度（ｇ／ｃｍ3）とはポリオレフィン粒子の密度であり、見掛けの密度（ｇ／ｃｍ3）とは焼結成形体の質量を焼結成形体の外寸から算出した容積で割った値である。
【００５５】
（（２）平均空孔径）
ポリオレフィン多孔質焼結成形体の平均空孔径は、ユアサアイオニクス株式会社製ポアサイズメーターＰＳＭ１６５、及び株式会社島津製作所製自動ポロシメータオートポアＩＶ９５１０を用いて求めた。
自動ポロシメータの測定条件は、低圧部測定範囲０．５４〜４０ｐｓｉａ、低圧部測定点数４６点、高圧部測定範囲５０〜６０００ｐｓｉａ、高圧部測定点数４３点とした。
【００５６】
（（３）ヘキサンで抽出される炭素数１６と炭素数１８の炭化水素成分の合計含有量）
ポリオレフィン多孔質焼結成形体のヘキサンで抽出される炭素数１６と炭素数１８の炭化水素成分の合計含有量は、ポリオレフィン多孔質焼結成形体から抽出された成分をガスクロマトグラフィーによって以下のように測定し、標準物質の炭素数１６と１８に重なるピークより求めた。
厚み２ｍｍのポリオレフィン多孔質焼結成形体シート５ｇ、和光純薬社製ＰＣＢ試験用ヘキサン２０ｍＬを１００ｍＬ容積のＳＵＳ製容器中に入れて密閉した。
このＳＵＳ製容器全体を６０℃の湯浴に浸し、５０ｍｉｎ-1速度で振とうしながら５時間抽出した後、２０℃の水に浸し急冷した。
上澄み液を、０．２μｍフィルター（ＰＴＦＥ製）を取り付けたガラスシリンジで濾過し、サンプルとした。炭素数１６と１８の標準物質は、シグマアルドリッチ社製ＡＳＴＭ  Ｄ５４４２  Ｃ１６−Ｃ４４  Ｑｕａｌｉｔａｔｉｖｅ  Ｒｅｔｅｎｔｉｏｎ  Ｔｉｍｅ  Ｍｉｘを和光純薬社製ＰＣＢ試験用ヘキサンに溶解して標準物質として用いた。
・装置：島津ＧＣ２０１４
・温度：ＩＮＪ ３００℃；ＯＶＥＮ ２８０℃（インジェクション量：２μＬ）
・カラム：Ｓｉｌｉｃｏｎｅ ＯＶ−１、１．１ｍ、キャリアガス：窒素
・検出器：ＦＩＤ
【００５７】
（（４）Ａｌ、Ｍｇ、Ｔｉ、Ｚｒ、及びＨｆの合計含有量、及び含有塩素量）
ポリオレフィン多孔質焼結成形体のＡｌ、Ｍｇ、Ｔｉ、Ｚｒ、及びＨｆの合計含有量、及び含有塩素量は、成形体０．２ｇをテフロン（登録商標）製分解容器に秤取り、高純度硝酸を加えてマイルストーンゼネラル社製マイクロウェーブ分解装置ＥＴＨＯＳ−ＴＣにて加圧分解後、日本ミリポア社製超純水製造装置で精製した純水で全量を５０ｍＬとしたものを検液として使用し、測定した。
上記検液に対し、サーモフィッシャーサイエンティフィック社製誘導結合プラズマ質量分析装置（ＩＣＰ−ＭＳ）Ｘシリーズ２を使用して、内標準法でＡｌ、Ｍｇ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ及びＣｌの定量を行った。
【００５８】
（（５）ポリオレフィンの１０００個の炭素中の二重結合量）
ポリオレフィン多孔質焼結成形体中のポリオレフィンの二重結合量は、日本分析化学会高分子ハンドブックのポリエチレンの異種結合の定量法に準拠して測定した。
二重結合量（個／１０００Ｃ）は、９６３ｃｍ-1のトランス、９１０ｃｍ-1の末端ビニル、８８８ｃｍ-1のビニリデンの吸光度Ａを測定することで求めた。
吸光度Ａは日本分光株式会社製のＦＴ／ＩＲ−５３００で測定した。
計算式を下記に示す。
二重結合量＝０．０８３Ａ963／（ρ×ｔ）＋０．１１４Ａ910／（ρ×ｔ）＋０．１０９Ａ888／（ρ×ｔ）
（なお、Ａは吸光度、ρは密度（ｇ／ｃｍ3）、ｔは厚み（ｍｍ）を表す。）
【００５９】
（（６）粘度平均分子量（Ｍｖ））
ポリオレフィン多孔質焼結成形体に用いるポリオレフィンの粘度平均分子量を下記のようにして測定した。
２０ｍＬのデカリン（デカヒドロナフタレン）中にポリオレフィン２０ｍｇを加え、１５０℃で２時間攪拌してポリマーを溶解させた。その溶液を１３５℃の恒温槽で、ウベローデタイプの粘度計を用いて、標線間の落下時間（ｔｓ）を測定した。同様に、ポリオレフィンの重量を変えて３点の溶液を作製し、落下時間を測定した。ブランクとしてポリオレフィンを入れていない、デカリンのみの落下時間（ｔｂ）を測定した。
以下の式に従って求めたポリマーの還元粘度（ηｓｐ／Ｃ）をそれぞれプロットして濃度（Ｃ）（単位：ｇ／ｄＬ）とポリマーの還元粘度（ηｓｐ／Ｃ）の直線式を導き、濃度０に外挿した極限粘度（［η］）を求めた。
ηｓｐ／Ｃ＝（ｔｓ／ｔｂ−１）／Ｃ  （単位：ｄＬ／ｇ）
次に下記式（Ａ）を用いて、上記極限粘度（［η］）の値を用い、粘度平均分子量（Ｍｖ）を算出した。
Ｍｖ＝（５．３４×１０4）×［η］1.49          ・・・（Ａ）
【００６０】
（（７）引張破断強度）
ポリオレフィン多孔質焼結体の引張破断強度を、ＪＩＳ−Ｋ７１２７に基づいて、標線間距離１００ｍｍ、引張速度５０ｍｍ／ｍｉｎの条件で測定した。
【００６１】
〔特性評価〕
（（８）シート汚れ性）
ポリオレフィン多孔質焼結成形体を含むシート汚れ性の評価は、ポリオレフィン多孔質焼結成形体を吸引搬送シートに使用して、セラミックグリーンシートを吸引吸着した後、搬送して排気脱離する操作を１００回繰り返した後の多孔質焼結成形体表面の汚れを目視で確認し、以下の判定基準に基づき評価した。
○：多孔質焼結成形体表面が灰色に着色したもの。
×：多孔質焼結成形体表面が黒色に着色したもの。
【００６２】
（（９）粉落ち性）
ポリオレフィン多孔質焼結成形体の粉落ち性の評価は、ポリオレフィン多孔質焼結成形体の原料粒子の色と反対色の紙の上で、厚み２ｍｍ、２００ｍｍ×２００ｍｍサイズの１枚のポリオレフィン多孔質焼結積層体を、バイブレータ（神鋼電機株式会社製「バイブレートリパッカＶＰ−１５Ｄ」）を用いて２分間振動を加えた後、反対色の紙の上に原料粒子があるか否かを目視で確認し、以下の判定基準に基づき評価した。
○：原料樹脂の脱落が殆どなかった。
×：原料樹脂の脱落が多数あった。
【００６３】
（（１０）錆試験）
脱脂処理した鉄板（ＳＵＳ３１６）に厚さ２ｍｍのポリオレフィン多孔質焼結成形体を固定し、プレス成形した。２００℃で５分間予熱した後に１０ＭＰａで１０分間加熱した。次に、このサンプルを温度６０℃、湿度９０％の恒温恒湿槽に２４時間静置した後、ポリオレフィン多孔質焼結成形体を剥がして鉄板上の錆の評価を行った。
◎：錆が全く観察されなかったもの。
○：錆の発生は極わずかで、極一部に観察されたもの。
×：全面に錆びたもの。
【００６４】
〔製造例〕触媒合成
（製造例１：チーグラー・ナッタ触媒成分［Ａ］の調製）
充分に窒素置換された８Ｌステンレス製オートクレーブにヘキサン１，６００ｍＬを添加した。
１０℃で攪拌しながら１ｍｏｌ／Ｌの四塩化チタンヘキサン溶液８００ｍＬと１ｍｏｌ／Ｌの組成式ＡｌＭｇ5（Ｃ4Ｈ9）11（ＯＳｉＨＣＨ3）2で表される有機マグネシウム化合物のヘキサン溶液８００ｍＬとを４時間かけて同時に添加した。
添加後、ゆっくりと昇温し、１０℃で１時間反応を継続させた。
反応終了後、上澄み液を１６００ｍＬ除去し、ヘキサン１，６００ｍＬで５回洗浄することにより、固体触媒成分［Ａ］を調製した。
この固体触媒成分［Ａ］１ｇ中に含まれるチタン量は３．０５ｍｍｏｌであった。
【００６５】
（製造例２：チーグラー・ナッタ触媒成分［Ｂ］の調製）
＜（１）（Ｂ−１）担体の合成＞
充分に窒素置換された８Ｌステンレス製オートクレーブに２ｍｏｌ／Ｌのヒドロキシトリクロロシランのヘキサン溶液１，０００ｍＬを仕込み、６５℃で攪拌しながら組成式ＡｌＭｇ5（Ｃ4Ｈ9）11（ＯＣ4Ｈ9）2で表される有機マグネシウム化合物のヘキサン溶液２，５５０ｍＬ（マグネシウム２．６８ｍｏｌ相当）を４時間かけて滴下し、さらに６５℃で１時間攪拌しながら反応を継続させた。
反応終了後、上澄み液を除去し、１，８００ｍＬのヘキサンで４回洗浄した。この固体（（Ｂ−１）担体）を分析した結果、固体１ｇ当たりに含まれるマグネシウムが８．３１ｍｍｏｌであった。
＜（２）固体触媒成分［Ｂ］の調製＞
上記（Ｂ−１）担体１１０ｇを含有するヘキサンスラリー１，９７０ｍＬに１０℃で攪拌しながら１ｍｏｌ／Ｌの四塩化チタンヘキサン溶液１１０ｍＬと１ｍｏｌ／Ｌの組成式ＡｌＭｇ5（Ｃ4Ｈ9）11（ＯＳｉＨ）2で表される有機マグネシウム化合物のヘキサン溶液１１０ｍＬとを同時に１時間かけて添加した。
添加後、１０℃で１時間反応を継続させた。反応終了後、上澄み液を１１００ｍＬ除去し、ヘキサン１，１００ｍＬで２回洗浄することにより、固体触媒成分［Ｂ］を調製した。この固体触媒成分［Ｂ］１ｇ中に含まれるチタン量は０．７５ｍｍｏｌであった。
【００６６】
（製造例３：担持型メタロセン触媒成分［Ｃ］の調製）
＜シリカ担体［Ｃ１］の調製＞
シリカ担体［Ｃ１］の前駆体として、平均粒径６μｍ、比表面積６６０ｍ2／ｇ、細孔容積１．４ｍＬ／ｇ、圧縮強度７ＭＰａのシリカを用いた。
窒素置換した容量８Ｌオートクレーブに加熱処理後のシリカ１（１３０ｇ）をヘキサン２５００ｍＬ中に分散させ、スラリーを得た。得られたスラリーに、攪拌下２０℃にて、ルイス酸性化合物であるトリエチルアルミニウムのヘキサン溶液（濃度１Ｍ）を１９５ｍＬ加えた。その後、２時間攪拌し、トリエチルアルミニウムとシリカ１の表面水酸基と、を反応させて、トリエチルアルミニウムを吸着させたシリカ担体［Ｃ１］のヘキサンスラリー２６９５ｍＬを調製した。
＜遷移金属化合物成分［Ｃ２］の調製＞
遷移金属化合物（Ｃ２−１）として、［（Ｎ−ｔ−ブチルアミド）（テトラメチル−η５−シクロペンタジエニル）ジメチルシラン］チタニウム−１，３−ペンタジエン（以下、「錯体１」と略称する）を使用した。また、有機マグネシウム化合物（Ｃ２−２）として、組成式Ｍｇ（Ｃ2Ｈ5）（Ｃ4Ｈ9）（以下、「Ｍｇ１」と略称する）を使用した。
２００ｍｍｏｌの錯体１をイソパラフィン炭化水素（エクソンモービル社製アイソパーＥ）１０００ｍＬに溶解し、これにＭｇ１のヘキサン溶液（濃度１Ｍ）を４０ｍＬ加え、更にヘキサンを加えて錯体１の濃度を０．１Ｍに調整し、遷移金属化合物成分［Ｃ２］を得た。
＜活性化剤［Ｃ３］の調製＞
ボレート化合物（Ｃ３−１）として、ビス（水素化タロウアルキル）メチルアンモニウム−テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（以下、「ボレート１」と略称する）を使用した。１７．８ｇのボレート１をトルエン１５６ｍＬに添加して溶解し、このボレートのトルエン溶液にエトキシジエチルアルミニウムの１ｍｏｌ／Ｌヘキサン溶液１５ｍＬを室温で加え、さらにヘキサンを加えてトルエン溶液中のボレート１の濃度を８０ｍＭに調節し、活性化剤［Ｃ３］を調製した。
＜オレフィン重合用固体触媒［Ｃ４］の調製＞
上記操作により得られたシリカ担体［Ｃ１］のスラリー２６９５ｍＬに、２５℃にて撹拌しながら、上記操作により得られた活性化剤［Ｃ３］２１９ｍＬと、遷移金属化合物成分［Ｃ２］１７５ｍＬと、を別のラインから定量ポンプを用い同時に添加し、その後、３時間反応を継続することにより、オレフィン重合用固体触媒［Ｃ４］、すなわち担持型メタロセン触媒成分［Ｃ］を調製した。
この時の添加時間は活性化剤［Ｃ３］及び遷移金属化合物成分［Ｃ２］共に３０分間であり、攪拌数は４００ｒｐｍであった。
【００６７】
〔液体成分［Ｄ］の調製〕
有機マグネシウム化合物［Ｄ−１］として、組成式ＡｌＭｇ6（Ｃ2Ｈ5）3（Ｃ4Ｈ9）12（以下、「Ｍｇ２」と略称する）を使用した。
化合物［Ｄ−２］として、メチルヒドロポリシロキサン（２５℃における粘度２０センチストークス）を使用した。
２００ｍＬのフラスコに、ヘキサン４０ｍＬとＭｇ２を、ＭｇとＡｌの総量として３８．０ｍｍｏｌを攪拌しながら添加し、２０℃で［Ｄ−２］を２．２７ｇ（３７．８ｍｍｏｌ）含有するヘキサン４０ｍＬを攪拌しながら添加し、その後８０℃に温度を上げて３時間、攪拌下で反応させることにより、液体成分［Ｄ］を調製した。
【００６８】
〔実施例１〕
（ポリオレフィンの重合）
ヘキサン純度（純度９９．９８％）、エチレン（純度９９．９９％）、水素（純度９９．９％）、触媒成分を、攪拌装置が付いたベッセル型３００Ｌ重合反応器に連続的に供給した。重合圧力は０．７ＭＰａであった。重合温度はジャケット冷却により８２℃に保った。
ヘキサンは４０Ｌ／ｈｒで重合器の底部から供給した。
固体触媒成分［Ａ］と、助触媒としてトリイソブチルアルミニウムを使用した。
固体触媒成分［Ａ］は０．２ｇ／ｈｒの速度で重合器の液面と底部の中間から添加し、トリイソブチルアルミニウムは１０ｍｍｏｌ／ｈｒの速度で重合器の液面と底部の中間から添加した。
エチレン重合体の製造速度は９．８ｋｇ／ｈｒであった。
水素を、気相のエチレンに対する水素濃度が１３ｍｏｌ％になるようにポンプで連続的に供給した。なお、水素は予め触媒と接触させるために触媒導入ラインから供給し、エチレンは重合器上部の気相に供給した。
触媒活性は７９，０００ｇ−ＰＥ／ｇ−固体触媒成分［Ａ］であった。
重合スラリーは、重合反応器のレベルが一定に保たれるように連続的に圧力０．０５ＭＰａ、温度４０℃、５％加湿窒素を１ｍ3／時間で液中フィードしているフラッシュドラムに抜き、未反応のエチレン及び水素を分離し、触媒及び助触媒を失活した。
次に、重合スラリーは、重合反応器のレベルが一定に保たれるように連続的に遠心分離機に送り、ポリマーとそれ以外の溶媒等を分離した。その時のポリマーに対する溶媒等の含有量は４０％であった。分離されたポリエチレン粒子は、８５℃で窒素ブローしながら乾燥した。
得られたポリエチレン粒子を目開き２５０μｍの篩を用いて、篩を通過しなかったものを除去することでポリエチレン粒子を得た。
得られたポリエチレン粒子の測定結果を下記〔表１〕に示す。
（金型法によるポリオレフィン多孔質焼結成形体の作製）
内寸が厚さ２．１５ｍｍ、２００×２００ｍｍ、金型の厚み２ｍｍのアルミニウム製金型を使用した。
金型の上蓋となるアルミニウム板を外し、窒素下１２０℃で２４時間アニールしたポリエチレン粒子を、バイブレータで振動を与えながら３０秒間で充填した。
上蓋を元に戻した後、２１０℃のオーブンで２０分間加熱し、室温で冷却することで厚み２．０ｍｍのポリエチレン多孔質焼結成形体を得た。
なお、アニールした後のポリエチレン粒子の結晶化度は８０％であった。
ポリオレフィン多孔質焼結成形体の特性を下記〔表１〕に示す。
【００６９】
〔実施例２〕
重合工程において、重合温度７７℃、水素濃度６ｍｏｌ％、重合圧力０．６ＭＰａとした以外は前記〔実施例１〕と同様の操作により、〔実施例２〕のポリエチレン粒子、及びポリオレフィン多孔質焼結成形体を得た。
なお、ポリマーに対する溶媒等の含有量は４２％、アニール後のポリエチレン粒子の結晶化度は８２％であった。
ポリエチレン粒子とポリオレフィン多孔質焼結成形体の特性を下記〔表１〕に示す。
【００７０】
〔実施例３〕
前記〔実施例２〕で得られたアニール後のポリエチレン粒子を使用して、下記堆積法によりポリオレフィン多孔質焼結成形体を成形した。
（堆積法によるポリオレフィン多孔質焼結成形体の作製）
回転式のスチールベルト、低速回転ローラー付パウダー供給ホッパー、加熱炉、圧延ローラーからなる連続焼結装置を使用した。
〔実施例２〕のポリエチレン粒子をホッパーから連続的に移動式のスチールベルト上に厚さ２．０ｍｍで堆積させ、次に、２１０℃にセットされた加熱炉に連続的に投入し、１５分間加熱した。
次に、ベルト上から２．０ｍｍのクリアランスを設けた温度１１５℃の圧延ローラーを通した後、室温で放冷することで厚み２．０ｍｍのポリオレフィン多孔質焼結成形体を得た。
ポリエチレン粒子とポリオレフィン多孔質焼結成形体の特性を下記〔表１〕に示す。
【００７１】
〔実施例４〕
重合工程において、重合温度５８℃、水素添加無し、重合圧力０．５ＭＰａ、固体触媒成分を固体触媒成分［Ｂ］１．２ｇ／Ｈｒとした以外は、前記〔実施例１〕と同様の操作により、〔実施例４〕のポリエチレン粒子、及びポリオレフィン多孔質焼結成形体を得た。
なお、ポリマーに対する溶媒等の含有量は４２％、アニール後のポリエチレン粒子の結晶化度は７９％であった。
ポリエチレン粒子とポリオレフィン多孔質焼結成形体の特性を下記〔表１〕に示す。
【００７２】
〔実施例５〕
重合工程において、重合温度８２℃、水素濃度５ｍｏｌ％、重合圧力０．８ＭＰａ、固体触媒成分［Ａ］の代わりに、オレフィン重合用固体触媒［Ｃ４］、すなわち担持型メタロセン触媒成分［Ｃ］のスラリーを、オレフィン重合用固体触媒の質量（固形分の質量）が１．０ｇ／ｈｒとなるように供給し、トリイソブチルアルミニウムの代わりに、上記の液体成分［Ｄ］をＭｇとＡｌの総量として４ｍｍｏｌ／ｈｒで供給した以外は、前記〔実施例１〕と同様の操作により、〔実施例５〕のポリエチレン粒子、及びポリオレフィン多孔質焼結成形体を得た。
なお、ポリマーに対する溶媒等の含有量は３８％、アニール後のポリエチレン粒子の結晶化度は８０％であった。
ポリエチレン粒子とポリオレフィン多孔質焼結成形体の特性を下記〔表１〕に示す。
【００７３】
〔実施例６〕
重合工程において、重合温度７０℃、水素添加なし、重合圧力０．４ＭＰａとした以外は、前記〔実施例５〕と同様の操作により、〔実施例６〕のポリエチレン粒子、及びポリオレフィン多孔質焼結成形体を得た。
なお、ポリマーに対する溶媒等の含有量は４３％、アニール後のポリエチレン粒子の結晶化度は８１％であった。
ポリエチレン粒子とポリオレフィン多孔質焼結成形体の特性を下記〔表１〕に示す。
【００７４】
〔実施例７〕
前記〔実施例２〕のポリオレフィン多孔質焼結成形体をアルミ蒸着したポリエチレンの袋に入れ窒素ガスで封じ、ドライアイスで−６０℃に冷却しながら２００ｋＧｙのγ線を照射した。
ｔｅｒｔ−ブタノール（純正化学株式会社製、試薬特級）の２５容積％水溶液とヒドロキシプロピルアクリレート（東京化成株式会社製、試薬特級）を混合して１４容積％モノマー溶液を作製し、４０℃にて３０分間窒素バブリングして溶存酸素を除去した。
γ線照射後のポリオレフィン多孔質焼結成形体を反応容器に入れ、１３．４ＭＰａ以下の減圧下に１５分間静置した後、上記モノマー溶液１２００ｃｍ3を導入し、４０℃で２０分間反応させた。その後、２−プロパノール（和光純薬工業株式会社製、試薬特級）の５０容積％水溶液１２００ｃｍ3に２５℃で２０分間浸漬させて洗浄し、この洗浄操作を計５回繰り返した後、８０℃で真空乾燥させることによって、親水性のポリオレフィン多孔質焼結成形体を得た。
得られたポリオレフィン多孔質焼結成形体、及び用いられているポリエチレン粒子の特性を下記〔表１〕に示す。
【００７５】
〔比較例１〕
重合工程において、水素濃度を２０ｍｏｌ％とした以外は、前記〔実施例１〕と同様の操作により、〔比較例１〕のポリエチレン粒子を得た。
ポリオレフィン多孔質焼結成形体の製造方法としては、前記〔実施例１〕と同様の操作を行ったが、溶融したポリエチレン粒子が一部金型に融着したため、オーブンの温度を１９０℃に変えて〔比較例１〕のポリオレフィン多孔質焼結成形体を得た。
なお、ポリマーに対する溶媒等の含有量は４３％、アニール後のポリエチレン粒子の結晶化度は８１％であった。
ポリエチレン粒子とポリオレフィン多孔質焼結成形体の特性を下記〔表１〕に示す。
粘度平均分子量（Ｍｖ）が小さいポリエチレン粒子を使用すると、ポリエチレン粒子が溶融流動し易く正常なポリオレフィン多孔質焼結成形体が得られなかった。
またオーブン温度を下げるとポリエチレン粒子同士の融着が不十分となった。
【００７６】
〔比較例２〕
重合工程において、重合温度３５℃、水素添加無しとした以外は、前記〔実施例１〕と同様の操作により、〔比較例２〕のポリエチレン粒子、及びポリオレフィン多孔質焼結成形体を得た。
なお、ポリマーに対する溶媒等の含有量は４０％、アニール後のポリエチレン粒子の結晶化度は８０％であった。
ポリエチレン粒子とポリオレフィン多孔質焼結成形体の特性を下記〔表１〕に示す。
粘度平均分子量（Ｍｖ）が１０００万を超えるポリエチレン粒子を使用すると、ポリオレフィン粒子同士の融着が不十分で、ポリオレフィン多孔質焼結成形体の脆化、変色が起こり、錆も発生した。
【００７７】
〔比較例３〕
前記〔実施例２〕で得られたポリエチレン粒子を使用してポリオレフィン多孔質焼結成形体を成形した。
ポリオレフィン多孔質焼結成形体の製造方法としては、１６０℃のオーブンで２０分間加熱した以外は、前記〔実施例２〕と同様の操作により、〔比較例３〕のポリオレフィン多孔質焼結成形体を得た。
ポリエチレン粒子とポリオレフィン多孔質焼結成形体の特性を下記〔表１〕に示す。
ポリオレフィンの熱劣化を抑制するために低温で焼結成形すると、ポリオレフィン粒子同士の融着が不十分で、ポリオレフィン多孔質焼結成形体の一部が破断したため平均空孔率と平均空孔径は測定できなかった。また機械強度も大幅に低下する結果となった。
【００７８】
〔比較例４〕
前記〔実施例２〕で得られたポリエチレン粒子を使用してポリオレフィン多孔質焼結成形体を成形した。
ポリオレフィン多孔質焼結成形体の製造方法としては、オーブンで加熱する前にポリエチレン粒子を窒素下１２０℃で２４時間アニールしなかった以外は、前記〔実施例２〕と同様の操作により、〔比較例４〕のポリオレフィン多孔質焼結成形体を得た。
なお、オーブンで加熱する前のポリエチレン粒子の結晶化度は７３％であった。
ポリエチレン粒子とポリオレフィン多孔質焼結成形体の特性を下記〔表１〕に示す。
ポリオレフィンの熱劣化によって大幅に低分子量成分が増加する結果となった。
【００７９】
〔比較例５〕
重合工程において、固体触媒成分［Ａ］と、助触媒を重合器の底部から供給し、エチレンを重合器の液面と底部の中間から液中にバブリングすることで重合反応を行った。
次に、温度７０℃のフラッシュドラムに抜き、室温まで冷却した後、金属製のメッシュを使用してポリマーとそれ以外の溶媒等を濾過により分離した。その時のポリマーに対する溶媒等の含有量は１３２％であった。
その他の工程は、前記〔実施例２〕と同様の操作により、〔比較例５〕のポリエチレン粒子、及びポリオレフィン多孔質焼結成形体を得た。
なお、アニール後のポリエチレン粒子の結晶化度は７９％であった。
ポリエチレン粒子とポリオレフィン多孔質焼結成形体の特性を下記〔表１〕に示す。
低分子量成分の多いポリオレフィン粒子を使用すると高純度なポリオレフィン多孔質焼結成形体は得られなかった。
【００８０】
【表１】
2018002985.tif 000002
【産業上の利用可能性】
【００８１】
本発明のポリオレフィン多孔質焼結成形体は、エレクトロニクス分野や医療関連分野等におけるフィルター、散気管、液体の誘導・保持材、クッション材、支持材等として、産業上の利用可能性を有している。