(57)【要約】【課題】ノニオン界面活性剤含有水中のノニオン界面活性剤を効率的に除去するノニオン界面活性剤含有水の処理方法と、この方法によりノニオン界面活性剤濃度が低減された処理水を供給水としてＲＯ膜処理する水処理方法を提供する。【解決手段】ノニオン界面活性剤を含む水を供給水として、精密濾過膜又は限外濾過膜に透過させ、ノニオン界面活性剤の濃度が減少した透過水を処理水として得る吸着工程と、アルカリ剤、アニオン界面活性剤、及び酸化剤の少なくとも一つを、該精密濾過膜又は限外濾過膜に接触させて、該濾過膜に吸着したノニオン界面活性剤を脱着させる脱着工程とを有するノニオン界面活性剤含有水の処理方法。この処理水を浸透膜処理する水処理方法。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ノニオン界面活性剤を含む水を供給水として、精密濾過膜又は限外濾過膜に透過させ、ノニオン界面活性剤の濃度が減少した透過水を処理水として得る吸着工程と、アルカリ剤、アニオン界面活性剤、及び酸化剤の少なくとも一つを、該精密濾過膜又は限外濾過膜に接触させて、該濾過膜に吸着したノニオン界面活性剤を脱着させる脱着工程とを有するノニオン界面活性剤含有水の処理方法。
【請求項２】
前記供給水のノニオン界面活性剤の濃度が２０ｍｇ／Ｌ以上である請求項１に記載のノニオン界面活性剤含有水の処理方法。
【請求項３】
前記ノニオン界面活性剤が生物処理を経ていないことを特徴とする請求項１又は２に記載のノニオン界面活性剤含有水の処理方法。
【請求項４】
前記精密濾過膜又は限外濾過膜が、ポリビニリデンフロライド系濾過膜、セルロース系濾過膜、ポリエーテルスルホン系濾過膜、又はポリテトラフルオロエチレン系濾過膜である請求項１〜３のいずれか１項に記載のノニオン界面活性剤含有水の処理方法。
【請求項５】
前記酸化剤が、次亜塩素酸及び／又はその塩である請求項１〜４のいずれか１項に記載のノニオン界面活性剤含有水の処理方法。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項に記載のノニオン界面活性剤含有水の処理方法で得られた処理水を、ＲＯ膜処理することを特徴とする水処理方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ノニオン界面活性剤を含む水からノニオン界面活性剤を除去するノニオン界面活性剤含有水の処理方法に関する。本発明はまた、本発明のノニオン界面活性剤含有水の処理方法によりノニオン界面活性剤を除去した水を逆浸透（ＲＯ）膜処理する水処理方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
現在、全世界的な水供給の不足において、排水回収が盛んに行われている。電子産業や輸送機械産業などにおける洗浄排水中には、ノニオン界面活性剤が含まれることが多い。ノニオン界面活性剤は難分解性の低分子化合物であり、凝集処理や生物処理でも除去が困難である。ノニオン界面活性剤は、ＲＯ膜では排除することが可能であるが、近年主流となっているポリアミド系のＲＯ膜の透過流束を低下させる汚染物質であるため、ノニオン界面活性剤が含まれる水をＲＯ膜の供給水とすることは、安定運転の大きな障害となる。また、ノニオン界面活性剤で汚染されたＲＯ膜は、洗浄で性能を回復させることが困難であり、このこともノニオン界面活性剤を含む排水の回収が困難な要因となっている。
【０００３】
ノニオン界面活性剤を含む水を供給水とする際に、ＲＯ膜の透過流束を低下させない手段として、ｐＨ９．５以上で通水する方法がある（特許文献１）。この方法では、比較的安定な透過流束が得られるが、供給水をアルカリ性にするために大量のアルカリ剤が必要であること、透過水の水質が悪くなることなどが課題である。
また、ＲＯ膜処理に先立ち、ポリアミド構造を模した吸着材でノニオン界面活性剤を吸着させて除去する方法が提案されている（特許文献２）。しかし、この方法では、吸着材の再生までは考慮されておらず、また、特殊な吸着材を作製する手間や、コストを考慮すると、より簡便にノニオン界面活性剤を除去する技術が求められる。
【０００４】
また、ノニオン界面活性剤で汚染されたＲＯ膜の洗浄に適した洗浄剤を用いて、ＲＯ膜を洗浄する方法も提案されている（特許文献３、４）。ＲＯ膜の洗浄により膜性能を回復させることはできるが、ＲＯ膜の洗浄のためにＲＯ膜処理装置を停止する必要があること、ノニオン界面活性剤による汚染が激しい場合には頻繁にＲＯ膜処理装置を停止しなければならないことなどが課題となっている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特許第４４９６７９５号公報
【特許文献２】特許第３８６４８１７号公報
【特許文献３】特許第４４５８０３９号公報
【特許文献４】特開２０１５−９７９９１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、ノニオン界面活性剤含有水中のノニオン界面活性剤を効率的に除去するノニオン界面活性剤含有水の処理方法と、この方法によりノニオン界面活性剤濃度が低減された処理水を供給水としてＲＯ膜処理する水処理方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、ノニオン界面活性剤が精密濾過（ＭＦ）膜や限外濾過（ＵＦ）膜に吸着すること、吸着したノニオン界面活性剤はアルカリ剤、アニオン界面活性剤又は酸化剤により脱着させることができること、よって、ノニオン界面活性剤含有水からノニオン界面活性剤を除去するには、ＭＦ膜又はＵＦ膜にノニオン界面活性剤を吸着させる工程と脱着させる工程を繰り返す方法が有効であることを見出し、本発明を開発した。
【０００８】
即ち、本発明は以下を要旨とする。
【０００９】
［１］  ノニオン界面活性剤を含む水を供給水として、精密濾過膜又は限外濾過膜に透過させ、ノニオン界面活性剤の濃度が減少した透過水を処理水として得る吸着工程と、アルカリ剤、アニオン界面活性剤、及び酸化剤の少なくとも一つを、該精密濾過膜又は限外濾過膜に接触させて、該濾過膜に吸着したノニオン界面活性剤を脱着させる脱着工程とを有するノニオン界面活性剤含有水の処理方法。
【００１０】
［２］  前記供給水のノニオン界面活性剤の濃度が２０ｍｇ／Ｌ以上である［１］に記載のノニオン界面活性剤含有水の処理方法。
【００１１】
［３］  前記ノニオン界面活性剤が生物処理を経ていないことを特徴とする［１］又は［２］に記載のノニオン界面活性剤含有水の処理方法。
【００１２】
［４］  前記精密濾過膜又は限外濾過膜が、ポリビニリデンフロライド系濾過膜、セルロース系濾過膜、ポリエーテルスルホン系濾過膜、又はポリテトラフルオロエチレン系濾過膜である［１］〜［３］のいずれかに記載のノニオン界面活性剤含有水の処理方法。
【００１３】
［５］  前記酸化剤が、次亜塩素酸及び／又はその塩である［１］〜［４］のいずれかに記載のノニオン界面活性剤含有水の処理方法。
【００１４】
［６］  ［１］〜［５］のいずれかに記載のノニオン界面活性剤含有水の処理方法で得られた処理水を、ＲＯ膜処理することを特徴とする水処理方法。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、ノニオン界面活性剤含有水中のノニオン界面活性剤を効率的に除去することができ、この方法によりノニオン界面活性剤濃度が低減された処理水を供給水として安定なＲＯ膜処理を継続的に行うことが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】実験例１におけるＰＯＥＯＰＥ水溶液を通水したときの透過流束の経時変化を示すグラフである。
【図２】実験例１におけるＰＯＥＰＳＰＥ水溶液を通水したときの透過流束の経時変化を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下に本発明の実施の形態を詳細に説明する。
【００１８】
［ノニオン界面活性剤含有水の処理方法］
本発明のノニオン界面活性剤含有水の処理方法は、ノニオン界面活性剤を含む水を供給水として、精密濾過（ＭＦ）膜又は限外濾過（ＵＦ）膜に透過させ、ノニオン界面活性剤の濃度が減少した透過水を処理水として得る吸着工程と、アルカリ剤、アニオン界面活性剤、及び酸化剤の少なくとも一つを、該ＭＦ膜又はＵＦ膜に接触させて、該濾過膜に吸着したノニオン界面活性剤を脱着させる脱着工程とを有する。
なお、本発明において、「濾過」と「透過」、「濾液」と「透過水」は同義である。
【００１９】
＜供給水＞
本発明に係る供給水は、ノニオン界面活性剤を含有する水であり、供給水中に含まれるノニオン界面活性剤としては、特に制限はないが、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、ソルビタン脂肪酸エステル、脂肪酸グリセリド、ペンタエリスリトール脂肪酸エステル、プロピレングリコールモノ脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、脂肪酸アルカノールアミドなどが挙げられる。これらの内、ＭＦ膜又はＵＦ膜への吸着性の観点からポリオキシエチレン系ノニオン界面活性剤が好ましく、ポリオキシエチレン系ノニオン界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンラウリン酸エステル、ポリオキシエチレンステアリン酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレートなどが挙げられる。
【００２０】
本発明に係る供給水中には、これらのノニオン界面活性剤の１種のみが含まれていてもよく、２種以上が含まれていてもよい。
【００２１】
供給水中のノニオン界面活性剤濃度には特に制限はないが、本発明は、後掲の比較例１〜４に示されるように、通常の無機凝集剤による凝集処理では除去し得ない、比較的高濃度でノニオン界面活性剤を含む供給水に対して有効であり、ノニオン界面活性剤濃度２０ｍｇ／Ｌ以上、例えば２０〜２０００ｍｇ／Ｌ程度の供給水が好ましい。
【００２２】
このようなノニオン界面活性剤含有水としては特に制限はないが、電子産業や輸送機械産業などにおける洗浄排水や、食品産業や化粧品産業などにおけるプロセス排水、生活排水などが挙げられる。
【００２３】
なお、ノニオン界面活性剤が中途半端に分解されて、ＭＦ膜やＵＦ膜への吸着が起こり難くなることから、ノニオン界面活性剤は、生物処理されていないものが好ましい。
【００２４】
＜吸着工程＞
本発明では、上記の供給水をＭＦ膜又はＵＦ膜に透過させて水中のノニオン界面活性剤をこれらの濾過膜に吸着させて除去する。
【００２５】
ＭＦ膜又はＵＦ膜の素材には、セルロース系、例えば酢酸セルロース（ＣＡ）、セルロース混合エステル（ＣＥ）、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）、ポリビニリデンフロライド（ＰＶＤＦ）、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）などがあり、これらのいずれを用いてもよい。疎水性のＰＶＤＦやＰＴＦＥについては透水性を上げるために親水化処理が施されたものが好ましい。即ち、ノニオン界面活性剤の親水基がこれらの膜の親水部位と相互作用を持つことで吸着が起こると考えられる。
【００２６】
後掲の実施例１−１〜１−６に示されるように、膜素材によって、ノニオン界面活性剤の吸着性や脱着性が異なり、吸着量が多いものであっても脱着量が少ないものは、継続的な使用には適当ではないことから、吸着量と脱着量を考慮し、処理の目的に応じて適当な膜素材を選択使用することが好ましい。
【００２７】
ＭＦ膜、ＵＦ膜の孔径については、小さいほどノニオン界面活性剤の吸着量が増大する傾向にあり、一方で、透水性や圧力損失の観点からは、孔径は大きい方が好ましい。従って、共存物質や処理に望まれる要求特性によっても異なるが、ＭＦ膜であれば、その孔径は０．０１〜１μｍ、特に０．０１〜０．４５μｍであることが好ましく、ＵＦ膜であれば、その孔径は０．００２〜０．０１μｍ、特に０．００５〜０．０１μｍであることが好ましい。
【００２８】
上記の濾過膜による吸着工程で得られる透過水（処理水）のノニオン界面活性剤濃度は、この処理水の用途（この処理水を更にどのように処理するか）によっても異なるが、後述の本発明の水処理方法に従って、この処理水をＲＯ膜処理する場合は、ＲＯ膜処理の安定運転のために、ノニオン界面活性剤濃度は低い程好ましく、供給水のノニオン界面活性剤濃度にもよるが、供給水中のノニオン界面活性剤の２０ｍｇ／Ｌ以上をＭＦ膜又はＵＦ膜で吸着除去して、ノニオン界面活性剤濃度１ｍｇ／Ｌ以下の透過水が得られるように、濾過膜の素材や孔径を選択し、吸着工程の運転条件やその後の脱着工程の条件等を適宜制御することが好ましい。
【００２９】
＜脱着工程＞
本発明では、上記の吸着工程で供給水中のノニオン界面活性剤を吸着したＭＦ膜又はＵＦ膜に、アルカリ剤、アニオン界面活性剤、及び酸化剤の少なくとも一つを接触させて、濾過膜に吸着しているノニオン界面活性剤を脱着させる。
【００３０】
ノニオン界面活性剤の脱着に用いるアルカリ剤としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の無機アルカリ剤が好適に用いられる。
【００３１】
また、アニオン界面活性剤としては、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等のアルキルベンゼンスルホン酸塩、ドデシル硫酸ナトリウム、オクチル硫酸ナトリウム等のアルキル硫酸塩等の１種又は２種以上を用いることができる。
【００３２】
酸化剤としては、過酸化水素、過酢酸、過炭酸、次亜塩素酸などのハロゲンのオキソ酸とその塩（例えば、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩）、過酸化物、塩素、臭素、ヨウ素などのハロゲン等の１種又は２種以上を用いることができる。これらのうち、酸化力、取り扱いの容易性、コストの観点から好ましくは、次亜塩素酸、次亜塩素酸塩である。
【００３３】
本発明における脱着工程は、これらアルカリ剤、アニオン界面活性剤、及び酸化剤の１種又は２種以上を含む溶液（以下、「脱着液」と称す場合がある。）をノニオン界面活性剤を吸着したＭＦ膜又はＵＦ膜に透過させるか、或いは、この脱着液でＭＦ膜又はＵＦ膜を逆洗することにより行うのが好ましい。
【００３４】
脱着液は、好ましくは、アニオン界面活性剤を０．０１〜１重量％程度含み、アルカリ剤でｐＨ１１〜１３程度のアルカリ性に調整した水溶液が好ましく、このような脱着液では、濾過膜に吸着したノニオン界面活性剤を十分に脱着し得ない場合には、酸化剤を更に０．０１〜５重量％程度、次亜塩素酸及び／又はその塩であれば、有効塩素濃度で０．００１〜１重量％程度の濃度に添加した脱着液で濾過膜を処理することが好ましい。
【００３５】
脱着工程は、吸着工程でＭＦ膜又はＵＦ膜の吸着性能が低下したときに、例えば、供給水の通水で得られる透過水のノニオン界面活性剤濃度が供給水のノニオン界面活性剤濃度の５％を超えるようになった場合に行ってもよく、或いは、定期的に、例えば、所定時間の吸着工程後に、又は所定量の供給水を透過させた後に行ってもよい。
【００３６】
脱着工程では、吸着工程でＭＦ膜又はＵＦ膜に吸着したノニオン界面活性剤の５０％以上、例えば８０〜１００％を脱着できるように、脱着液の組成やｐＨ、脱着液量や脱着工程の時間などを制御することが好ましい。
【００３７】
本発明によれば、上記の吸着工程と脱着工程を交互に繰り返し行って、吸着工程でＭＦ膜又はＵＦ膜に吸着したノニオン界面活性剤を脱着工程で脱着させることにより、ＭＦ膜又はＵＦ膜のノニオン界面活性剤吸着性を回復させることができ、ノニオン界面活性剤含有水中のノニオン界面活性剤を効率的に除去して、ＲＯ膜の供給水等として好適なノニオン界面活性剤濃度の低い処理水を得ることができる。
【００３８】
［水処理方法］
本発明の水処理方法は、上述の本発明のノニオン界面活性剤含有水の処理方法によりノニオン界面活性剤濃度を低減した処理水をＲＯ膜処理するものであり、ノニオン界面活性剤によるＲＯ膜の汚染、それによる透過流束の低減を防止して、安定なＲＯ膜処理を行える。
【００３９】
ＲＯ膜処理に用いるＲＯ膜の材質には特に制限はなく、例えば、ポリアミド系ＲＯ膜、セルロースエステル系ＲＯ膜、ポリスルホン系ＲＯ膜、ポリイミド系ＲＯ膜などを用いることができる。これらのうち、ノニオン界面活性剤による透過流束の低下の影響の大きいポリアミド系ＲＯ膜を用いた場合に、本発明による効果を顕著に得ることができる。
また、ＲＯ膜処理に用いるＲＯ膜モジュールの形態にも特に制限はなく、例えば、管型モジュール、平面膜モジュール、スパイラルモジュール、中空糸モジュールなどを用いることができる。
【実施例】
【００４０】
以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に説明する。
【００４１】
＜ノニオン界面活性剤＞
ノニオン界面活性剤としては、以下のものを用いた。
キシダ化学社製  ポリオキシエチレン（１０）オクチルフェニルエーテル「Ｔｒｉｔｏｎ  Ｘ−１００」（以下「ＰＯＥＯＰＥ」と略記する。）
竹本油脂社製  ポリオキシエチレンポリスチリルフェニルエーテル「ＤＴＤ５１」（以下「ＰＯＥＰＳＰＥ」と略記する。）
【００４２】
＜脱着薬剤＞
脱着のためのアルカリ剤、アニオン界面活性剤としては以下のものを用いた。
水酸化ナトリウム（６Ｎ溶液）：キシダ化学社製
ドデシル硫酸ナトリウム：和光純薬工業社製（以下「ＳＤＳ」と略記する。）
次亜塩素酸ナトリウム溶液：和光純薬工業社製
【００４３】
＜濾過膜＞
濾過膜のＭＦ膜、ＵＦ膜としては、以下のものを用いた。
【００４４】
<ＭＦ膜>
ＭＣＥ−Ｍ膜：メルクミリポア社製  セルロース混合エステルＭＦ膜（孔径０．２２μｍ）
ＭＣＥ−Ｍｓ膜：メルクミリポア社製  セルロース混合エステルＭＦ膜（孔径０．０２５μｍ）
ＭＣＥ−Ａ膜：アドバンテック社製  セルロース混合エステルＭＦ膜（孔径０．２μｍ）
ＰＥＳ膜：メルクミリポア社製  ポリエーテルスルホンＭＦ膜（孔径０．２２μｍ）
ＰＶＤＦ膜：メルクミリポア社製  親水性ポリビニリデンフロライドＭＦ膜（孔径０．２２μｍ）
ＰＴＦＥ膜：メルクミリポア社製  親水性ポリテトラフルオロエチレンＭＦ膜（孔径0．２μｍ）
ＣＡ膜：アドバンテック社製  酢酸セルロースＭＦ膜（孔径０．２μｍ）
【００４５】
<ＵＦ膜>
ＰＶＤＦ−ＵＦ膜：東レ社製  中空糸ポリビニリデンフロライドＵＦ膜（孔径０．０１μｍ）
【００４６】
また、液中のノニオン界面活性剤濃度は、島津製作所製蛍光分析計「Ａｑｕａｌｏｇ」を用いて蛍光分析により測定した。
【００４７】
［材質の異なるＭＦ膜によるノニオン界面活性剤の吸着除去と脱着］
＜実施例１−１＞
ＭＣＥ−Ｍ膜をアドバンテック社製のプラスチックホルダーＰＦＡ−４７に設置し、原水として１００ｍｇ／ＬのＰＯＥＯＰＥ水溶液を１０ｍＬずつ３回濾過し、各回毎の濾液のＰＯＥＯＰＥ濃度を測定した。次に、ノニオン界面活性剤水溶液の透過でＰＯＥＯＰＥが吸着したＭＦ膜に、脱着液として水酸化ナトリウム（６Ｎ溶液）でｐＨ１２に調整した０．１５重量％ＳＤＳ水溶液を１０ｍＬ透過させ、得られた濾液のＰＯＥＯＰＥ濃度を測定した。
【００４８】
＜実施例１−２＞
ＭＦ膜として、ＰＥＳ膜を用いる以外は実施例１−１と同様に行った。
【００４９】
＜実施例１−３＞
ＭＦ膜として、ＰＶＤＦ膜を用いる以外は実施例１−１と同様に行った。
【００５０】
＜実施例１−４＞
ＭＦ膜として、ＰＴＦＥ膜を用いる以外は実施例１−１と同様に行った。
【００５１】
＜実施例1−5＞
ＭＦ膜として、ＭＣＥ−Ａ膜を用いる以外は実施例１−１と同様に行った。
【００５２】
＜実施例1−6＞
ＭＦ膜として、ＣＡ膜を用いる以外は実施例１−１と同様に行った。
【００５３】
実施例１−１〜１−６における吸着時と脱着時の濾液のＰＯＥＯＰＥ濃度と、この濃度から求めた吸着量及び脱着量を表１（表１Ａ〜表１Ｆ）示す。また、合計吸着量に対する脱着量の割合（百分率）を脱着率（％）として併記する。
【００５４】
【表１】
2018199109.tif 000003
【００５５】
表１より以下のことが分かる。
いずれの実施例においても、吸着時、最初の１０ｍＬでは原水中のＰＯＥＯＰＥが２０％以上吸着除去されている。セルロース混合エステル膜のＭＣＥ−Ｍ膜、ＭＣＥ−Ａ膜は吸着量が多いが、吸着した全てのＰＯＥＯＰＥが脱着していない。ＰＥＳ膜、ＰＶＤＦ膜、ＰＴＦＥ膜は吸着量は少ないが、吸着した全てのＰＯＥＯＰＥが脱着している。なお、これらの膜の場合、吸着量よりも脱着量の方が多いのは吸着時のＰＯＥＯＰＥが一部濾液側に残存していること、液量や測定値の誤差による。ＣＡ膜は、吸着量はＭＣＥ−Ｍ、Ａ膜よりも少なくＰＥＳ膜等よりも多いが、脱着率は低い。
【００５６】
［孔径の小さいＭＦ膜によるノニオン界面活性剤の吸着除去］
＜参考例１＞
孔径０．０２５μｍのＭＣＥ−Ｍｓ膜をアドバンテック社製のプラスチックホルダー「ＰＦＡ−４７」に設置して、原水として１００ｍｇ／ＬのＰＯＥＯＰＥ水溶液を１０ｍＬずつ１０回濾過し、濾液のＰＯＥＯＰＥ濃度を測定した。
濾液中のＰＯＥＯＰＥ濃度と吸着量を表２に示す。
【００５７】
【表２】
2018199109.tif 000004
【００５８】
表２より明らかなように、孔径０．２２μｍのＭＣＥ−Ｍ膜を用いた実施例１−１の結果と比較して、濾液量５０ｍＬまでは濾液中のＰＯＥＯＰＥ濃度が１ｍｇ／Ｌ以下に保たれている。この結果から、用いるＭＦ膜の孔径を小さくすることで、吸着量を増加させることができることが分かる。
【００５９】
［ＵＦ膜によるノニオン界面活性剤の吸着除去と脱着］
＜実施例２＞
ＰＶＤＦ−ＵＦ膜を用いて、ミニモジュール（中空糸６本、膜長１０ｃｍ、有効膜面積２６．４ｃｍ２（＝４．４ｃｍ２×６本））を作製した。原水として１００ｍｇ／ＬのＰＯＥＯＰＥ水溶液を、フラックス１ｍ／ｄ、流量１．８ｍＬ／ｍｉｎ、時間５ｍｉｎの通水条件で、この中空糸膜に通水し、ＰＯＥＯＰＥを吸着させた。
次に、ＰＯＥＯＰＥが吸着したＵＦ膜を、脱着液として水酸化ナトリウム（６Ｎ溶液）でｐＨ１２に調整した０．１５重量％ＳＤＳ水溶液を用い、フラックス１ｍ／ｄ、流量１．８ｍＬ／ｍｉｎ、時間５ｍｉｎの逆洗条件で逆洗を行った。
この通水、逆洗を交互に５回繰り返した。通水で得られた透過水と逆洗で得られた逆洗液を採取してそれぞれＰＯＥＯＰＥ濃度を測定した。
通水吸着時の透過水のＰＯＥＯＰＥ濃度及び吸着量と、逆洗脱着時の逆洗液中のＰＯＥＯＰＥ濃度と脱着量を表３に示す。
【００６０】
【表３】
2018199109.tif 000005
【００６１】
表３より明らかなように、１００ｍｇ／Ｌ濃度のＰＯＥＯＰＥ水溶液中のＰＯＥＯＰＥがＵＦ膜に吸着除去され、その透過水のＰＯＥＯＰＥ濃度は１ｍｇ／Ｌ以下にまで低減されている。なお、本実施例では、逆洗によるＰＯＥＯＰＥ脱着量は通水による吸着量より少ないため、逆洗液のｐＨを高くする、ＳＤＳ濃度を上げる、次亜塩素酸ナトリウムなどの酸化剤を加えるなどして、より強力な逆洗液を用いる必要があることが分かる。
【００６２】
［異なるノニオン界面活性剤の吸着除去と脱着］
＜参考例２＞
ＰＶＤＦ膜をアドバンテック社製のプラスチックホルダー「ＰＦＡ−４７」に設置して、原水として５０ｍｇ／ＬのＰＯＥＰＳＰＥ水溶液を１０ｍＬずつ３回濾過し、各回毎の濾液のＰＯＥＰＳＰＥ濃度を測定した。
【００６３】
＜実施例３−１＞
ＰＯＥＰＳＰＥ水溶液を１０ｍＬ濾過する吸着操作の後に、脱着液として、水酸化ナトリウム（６Ｎ溶液）でｐＨ１２に調整した０．１５重量％ＳＤＳ水溶液を１０ｍＬ透過させる脱着操作を行い、この吸着、脱着を３回繰り返す以外は参考例２と同様に行った。
【００６４】
＜実施例３−２＞
ＰＯＥＰＳＰＥ水溶液を１０ｍＬ濾過する吸着操作の後に、脱着液として、水酸化ナトリウム（６Ｎ溶液）でｐＨ１２に調整した０．１５重量％ＳＤＳ水溶液に更に次亜塩素酸ナトリウムを有効塩素濃度で０．１重量％となるように添加したものを１０ｍＬ透過させる脱着操作を行い、この吸着、脱着を３回繰り返す以外は参考例２と同様に行った。
【００６５】
参考例２及び実施例３−１〜３−２における吸着時と脱着時のＰＯＥＰＳＰＥの濾液濃度を表４（表４Ａ〜表４Ｃ）に示す。
【００６６】
【表４】
2018199109.tif 000006
【００６７】
表４より以下のことが分かる。
参考例２において、１回目の濾過では、原水に対して濾液のＰＯＥＰＳＥ濃度は約４０％に低減しており、６０％のＰＯＥＰＳＰＥが除去されていることとなる。２回目、３回目になるに従って、除去されるＰＯＥＰＳＰＥは減少した。
実施例３−１では、吸着していた６０％のＰＯＥＰＳＰＥが脱着工程で脱着しており、２回目、３回目の吸着が安定して繰り返されている。
実施例３−２では、脱着時の濾液から検出されるＰＯＥＰＳＰＥが減少している。これは、次亜塩素酸ナトリウムによるＰＯＥＯＰＥの分解が起こっているためと考えられる。この結果から、次亜塩素酸ナトリウムのような酸化剤を併用することで脱着を効率的に行えると考えられる。
【００６８】
［無機凝集剤を用いた凝集処理によるノニオン界面活性剤の除去］
＜比較例１＞
２０ｍｇ／ＬのＰＯＥＯＰＥ水溶液（原水）に、ポリ塩化アルミニウム水溶液（Ａｌ濃度５．３重量％、三恵化成社製、ＰＡＣ）を４０ｍｇ／Ｌ添加し、ｐＨ７で、１５０ｒｐｍで１５分間撹拌して凝集処理した。凝集処理水をメルクミリポア社製  親水性ポリビニリデンフロライドＭＦ膜（孔径０．１μｍ）で濾過処理し、濾液のＰＯＥＯＰＥ濃度を測定した。
なお、ＰＯＥＯＰＥ濃度測定のための濾過処理の際は、ＭＦ膜へのＰＯＥＯＰＥの吸着による影響をなくすために３０ｍＬの共洗いを行い、ＭＦ膜へのＰＯＥＯＰＥの吸着が破過した後に得た濾過水を測定試料とした。
【００６９】
＜比較例２＞
ＰＡＣの添加量を６０ｍｇ／Ｌとした以外は比較例１と同様に行った。
【００７０】
＜比較例３＞
ＰＡＣをポリ硫酸第二鉄水溶液（Ｆｅ濃度１１．０重量％以上、日鉄鉱業社製）に代えた以外は比較例１と同様に行った。
【００７１】
＜比較例４＞
ＰＡＣをポリ硫酸第二鉄水溶液に代えた以外は比較例２と同様に行った。
【００７２】
原水と比較例１〜４における凝集処理水のＰＯＥＯＰＥ濃度を表５に示す。
【００７３】
【表５】
2018199109.tif 000007
【００７４】
表５より、ノニオン界面活性剤濃度が２０ｍｇ／Ｌであっても、無機凝集剤による凝集処理ではノニオン界面活性剤はほとんど除去できないことが分かる。
これに対し、前掲の各実施例に示されるように、ＭＦ膜、ＵＦ膜による吸着除去では、濃度が１００ｍｇ／Ｌのノニオン界面活性剤を２０％以上低減することができ、また、膜材質、孔径、運転条件によっては、１ｍｇ／Ｌ以下にすることが可能であり、本発明の有効性が明らかである。
【００７５】
［ノニオン界面活性剤によるＲＯ膜汚染の確認］
＜実験例１＞
ＲＯ膜として、日東電工社製「ＥＳ２０」を用い、温度２５℃、透過流束１ｍ３／（ｍ２・ｄ）、回収率８０％の条件で、ノニオン界面活性剤水溶液を通水し、操作圧力の変化を測定した。ノニオン界面活性剤としては、ＰＯＥＯＰＥ、ＰＯＥＰＳＰＥを用い、各々濃度を０．１、１、１０ｍｇ／Ｌとした。
図１、図２に、測定された操作圧力から求めた０．７５ＭＰａにおける換算透過流束［ｍ３／（ｍ２・ｄ）］を示す。換算透過流束は以下の式で求められる。
換算透過流束＝１×０．７５／操作圧力
【００７６】
図１，２より、ＰＯＥＰＳＰＥの方がＰＯＥＯＰＥよりも膜汚染性が高いことが分かる。また、ＰＯＥＯＰＥは濃度を１ｍｇ／Ｌ以下にすることで、ＰＯＥＰＳＰＥは濃度を０．１ｍｇ／Ｌ程度にすることで膜汚染を低減することができることが分かる。
【図１】
2018199109.tif 000008
【図２】
2018199109.tif 000009
【手続補正書】
【提出日】平成30年7月26日(2018.7.26)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ノニオン界面活性剤を２０ｍｇ／Ｌ以上含む水を供給水として、精密濾過膜又は限外濾過膜に透過させ、ノニオン界面活性剤の濃度が減少した透過水を処理水として得る吸着工程と、アルカリ剤とアニオン界面活性剤を含む溶液を、該精密濾過膜又は限外濾過膜に接触させて、該濾過膜に吸着したノニオン界面活性剤を脱着させる脱着工程とを有するノニオン界面活性剤含有水の処理方法。
【請求項２】
前記溶液が更に酸化剤を含む請求項１に記載のノニオン界面活性剤含有水の処理方法。
【請求項３】
前記ノニオン界面活性剤が生物処理を経ていないことを特徴とする請求項１又は２に記載のノニオン界面活性剤含有水の処理方法。
【請求項４】
前記精密濾過膜又は限外濾過膜が、ポリビニリデンフロライド系濾過膜、セルロース系濾過膜、ポリエーテルスルホン系濾過膜、又はポリテトラフルオロエチレン系濾過膜である請求項１〜３のいずれか１項に記載のノニオン界面活性剤含有水の処理方法。
【請求項５】
前記酸化剤が、次亜塩素酸及び／又はその塩である請求項２に記載のノニオン界面活性剤含有水の処理方法。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項に記載のノニオン界面活性剤含有水の処理方法で得られた処理水を、ＲＯ膜処理することを特徴とする水処理方法。