(57)【要約】【課題】導電性及び視認性の優れた透明導電性フィルムを提供する。【解決手段】ポリマーフィルム１１を含む基材１０と、基材１０上に形成された導電層２１を備える透明導電性フィルム２３であって、導電層２１は、互いに表面抵抗値が異なる低抵抗部と高抵抗部とを有し、前記高抵抗部は前記低抵抗部よりも表面抵抗値が高く、前記低抵抗部の表面抵抗値が１５Ω／□以下であり、透明導電性フィルム２３の全光線透過率が７０％以上である。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリマーフィルムを含む基材と、前記基材上に形成された導電層を備える透明導電性フィルムであって、
前記導電層は、互いに表面抵抗値が異なる低抵抗部と高抵抗部とを有し、前記高抵抗部は前記低抵抗部よりも表面抵抗値が高く、
前記低抵抗部の表面抵抗値が１５Ω／□以下であり、
前記透明導電性フィルムの全光線透過率が７０％以上であることを特徴とする透明導電性フィルム。
【請求項２】
前記導電層が、ランダム網目状の導電層であることを特徴とする請求項１に記載の透明導電性フィルム。
【請求項３】
前記低抵抗部と前記高抵抗部との色差ΔＥが１以内であり、
前記低抵抗部と前記高抵抗部とのヘイズ差が１％以内であり、
前記低抵抗部及び前記高抵抗部において、反射色のｂ＊がいずれも±２以内であることを特徴とする請求項１又は２に記載の透明導電性フィルム。
【請求項４】
前記導電層が、銀ナノ粒子を含むことを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の透明導電性フィルム。
【請求項５】
前記透明導電性フィルムが、前記導電層の上にトップコート層を有することを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の透明導電性フィルム。
【請求項６】
前記トップコート層が紫外線吸収剤を含むことを特徴とする請求項５に記載の透明導電性フィルム。
【請求項７】
前記基材が、前記導電層とは反対の側にバックコート層を有することを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載の透明導電性フィルム。
【請求項８】
前記導電層が、前記基材とは反対側の表面に黒化処理層を有することを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載の透明導電性フィルム。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれか１項に記載の透明導電性フィルムを備えてなる表示装置。
【請求項１０】
請求項１〜８のいずれか１項に記載の透明導電性フィルムの製造方法であって、
基材上に、銀と乳化剤を水とトルエンの溶媒中に含む導電層形成用塗布液を塗布し、乾燥させてランダム網目状の導電層を形成する工程と、
前記導電層をいぶし液により黒化処理する工程と、
を少なくとも含み、
前記黒化処理の時間が短い領域に前記低抵抗部を形成し、前記黒化処理の時間が長い領域に前記高抵抗部を形成することを特徴とする透明導電性フィルムの製造方法。
【請求項１１】
前記いぶし液により黒化処理する際に、前記導電層のうち前記高抵抗部となる領域を選択して黒化処理する工程を含むことを特徴とする請求項１０に記載の透明導電性フィルムの製造方法。
【請求項１２】
前記いぶし液により黒化処理する際に、前記低抵抗部となる領域にマスクを設ける工程を含むことを特徴とする請求項１０又は１１に記載の透明導電性フィルムの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、透明導電性フィルム及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
特許文献１には、視認性と短絡防止を両立するため、金属細線パターンに部分的に断線部を形成した光透過性導電材料が記載されている。
また、特許文献２には、パターン化された透明導電膜の上にＳｉＯ２層と高屈折率層を積層し、各層の厚みを調整した透明導電性フィルムが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１７−１６６４９号公報
【特許文献２】国際公開第２０１３／３８７１８号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかし、特許文献１に記載の発明では、金属メッシュ及び断線部を形成するための高精度なマスクが必要であり、またパターンが規則的なためモアレの問題があった。
また、特許文献２に記載の発明では、膜厚の制御に真空プロセスが必要となり、コスト高の問題があった。
【０００５】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、導電性及び視認性の優れた透明導電性フィルムを提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
前記課題を解決するため、本発明は、ポリマーフィルムを含む基材と、前記基材上に形成された導電層を備える透明導電性フィルムであって、前記導電層は、互いに表面抵抗値が異なる低抵抗部と高抵抗部とを有し、前記高抵抗部は前記低抵抗部よりも表面抵抗値が高く、前記低抵抗部の表面抵抗値が１５Ω／□以下であり、前記透明導電性フィルムの全光線透過率が７０％以上であることを特徴とする透明導電性フィルムを提供する。
【０００７】
前記導電層が、ランダム網目状の導電層であることが好ましい。
前記低抵抗部と前記高抵抗部との色差ΔＥが１以内であり、前記低抵抗部と前記高抵抗部とのヘイズ差が１％以内であり、前記低抵抗部及び前記高抵抗部において、反射色のｂ＊がいずれも±２以内であることが好ましい。
前記導電層が、銀ナノ粒子を含むことが好ましい。
前記透明導電性フィルムが、前記導電層の上にトップコート層を有することが好ましい。
前記トップコート層が紫外線吸収剤を含むことが好ましい。
前記基材が、前記導電層とは反対の側にバックコート層を有することが好ましい。
前記導電層が、前記基材とは反対側の表面に黒化処理層を有することが好ましい。
【０００８】
また、本発明は、上記の透明導電性フィルムを備えてなる表示装置を提供する。
また、本発明は、上記の透明導電性フィルムの製造方法であって、基材上に、銀と乳化剤を水とトルエンの溶媒中に含む導電層形成用塗布液を塗布し、乾燥させてランダム網目状の導電層を形成する工程と、前記導電層をいぶし液により黒化処理する工程と、を少なくとも含み、前記黒化処理の時間が短い領域に前記低抵抗部を形成し、前記黒化処理の時間が長い領域に前記高抵抗部を形成することを特徴とする透明導電性フィルムの製造方法を提供する。
前記いぶし液により黒化処理する際に、前記導電層のうち前記高抵抗部となる領域を選択して黒化処理する工程を含んでもよい。
前記いぶし液により黒化処理する際に、前記低抵抗部となる領域にマスクを設けてもよい。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、導電性及び視認性の優れた透明導電性フィルムを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】透明導電性フィルムの実施形態を模式的に示す断面図である。
【図２】低抵抗部と高抵抗部を有する導電層の模式図である。
【図３】いぶし液浸漬時間による分光反射率の変化の一例を示すグラフである。
【図４】いぶし液浸漬時間による分光反射率の変化の一例を示すグラフである。
【図５】いぶし液浸漬時間による分光反射率の変化の一例を示すグラフである。
【図６】いぶし液浸漬時間による分光反射率の変化の一例を示すグラフである。
【図７】いぶし液浸漬時間による特性値の変化の一例を示すグラフである。
【図８】酸処理前の導電層の拡大写真である。
【図９】酸処理後の導電層の拡大写真である。
【図１０】酸処理後の導電層の拡大写真である。
【図１１】弱い黒化処理後の導電層の拡大写真である。
【図１２】弱い黒化処理後の導電層の拡大写真である。
【図１３】強い黒化処理後の導電層の拡大写真である。
【図１４】強い黒化処理後の導電層の拡大写真である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、好適な実施形態に基づいて、本発明を説明する。
【００１２】
図１に、本実施形態の透明導電性フィルムを模式的に示す。この透明導電性フィルム２３は、ポリマーフィルム１１を含む基材１０と、基材１０上に形成された導電層２１を備えている。基材１０は、透明導電性フィルム用基材である。導電層２１は、ランダム網目状の細線２０から構成されている。
【００１３】
ポリマーフィルム１１に使用されるポリマーとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のポリエステル、ポリカーボネート、ナイロン等のポリアミド、ポリイミド、ポリエチレン（ＰＥ）やポリプロピレン（ＰＰ）等のポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等が挙げられるが、これらに限定されない。中でも特にポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のポリエステルであることが好ましい。
【００１４】
導電層２１は、導体微粒子、乳化剤、結合剤、溶媒を含む導電層形成用塗布液から構成されることが好ましい。導電層形成用塗布液に用いられる導体微粒子としては、金属粒子が好ましく、金属ナノ粒子がより好ましい。金属粒子としては、金、銀、白金、パラジウム、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛等の金属又はこれらの合金が挙げられる。２種以上の金属粒子が含まれてもよい。導体微粒子は中でも特に銀微粒子であることが好ましい。
【００１５】
導電層形成用塗布液に用いられる乳化剤としては、例えば、モノ脂肪酸ソルビタン、モノ脂肪酸グリセロール等の非イオン性界面活性剤、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ドデシル硫酸ナトリウム等のイオン性界面活性剤が挙げられる。乳化剤の使用は、１種でも２種以上でもよい。
【００１６】
導電層形成用塗布液に用いられる結合剤としては、セルロースエーテル、セルロースエステル、尿素樹脂、ウレタン樹脂、変性ウレア等が挙げられる。結合剤の使用は、１種でも２種以上でもよい。
【００１７】
導電層形成用塗布液は、溶媒として、水又は水溶性溶媒の１種又は２種以上と、疎水性あるいは水と相分離可能な有機溶媒の１種又は２種以上とを含むことが好ましい。水以外の水溶性溶媒としては、メタノール、エタノール、イソプロパノール、エチレングリコール、グリセロール、アセトン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、アセトニトリル、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチルピロリドン等の水溶性有機溶媒が挙げられる。疎水性あるいは水と相分離可能な有機溶媒としては、石油エーテル、ヘキサン、ヘプタン類、トルエン、ジクロロメタン、クロロホルム、ジクロロエタン、トリクロロエチレン、ニトロメタン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン等が挙げられる。
【００１８】
導電層形成用塗布液は、少なくとも、導体微粒子と、親水性・疎水性の異なる２種以上の溶媒とを含むことが好ましい。乳化剤、結合剤、その他の添加剤は、任意に添加することが可能である。均一に混合された導電層形成用塗布液を基材上に塗布した後、乾燥すると、乾燥過程において、極性の異なる溶媒が相分離を起こし、導体微粒子が移動して線状に凝集しつつ、導体微粒子から分離した溶媒の液滴が開口部２４を形成し、導体微粒子からなる細線２０が、自己組織化によりランダムネットワーク状に形成される。ランダム網目状の導電層２１により、ディスプレイの前面に配置をしたときに、透明導電性フィルム２３のモアレが抑制される。
【００１９】
導電層２１が、銀ナノ粒子を含むことが好ましい。銀ナノ粒子とは、銀のナノ粒子である。ナノ粒子は、粒子径が１μｍ未満の粒子である。より好ましいナノ粒子は、粒子径が２０ｎｍ以上、１００ｎｍ以下の粒子である。
【００２０】
導電層２１が形成される側の基材１０の表面に、アンダーコート層１２等により親水性処理が施されている場合には、金属微粒子が網目状に積層されやすくなるため、好ましい。親水性のアンダーコート層１２としては、特に限定されないが、ポリエステル、ポリウレタン、アクリル系樹脂、メタクリレート系樹脂、ポリアミド、ポリビニルアルコール類、デンプン等の多糖類、セルロース誘導体、ゼラチン等のタンパク質、ポリビニルピロリドン、ポリビニルブチラール、ポリアクリルアミド、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、ポリチオフェン、ポリピロール、ポリアニリン等が挙げられる。
【００２１】
導電層２１が形成されない側の基材１０の表面に、バックコート層１３が施されてもよい。本実施形態のバックコート層１３は、導電層２１とは反対の側の基材１０の表面に積層されている。バックコート層１３としては、透明な樹脂層が挙げられる。樹脂層としては、アクリル系樹脂、ポリエステル、ポリプロピレンやポリエチレンなどのポリオレフィン、ポリ乳酸、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、ポリアミド、ポリ塩化ビニル、ポリウレタン、フッ素系樹脂などが挙げられる。
【００２２】
透明導電性フィルム２３は、導電層２１の上にトップコート層２２を有することが好ましい。トップコート層２２としては、細線２０と開口部２４との段差を埋め、透明導電性フィルム２３の平坦性と透明性を確保することができる透明樹脂が好ましい。開口部２４上におけるトップコート層２２の厚さは、細線２０の厚さより大きいことが好ましい。透明樹脂としては、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル系樹脂、ポリプロピレンやポリエチレンなどのポリオレフィン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリメチルメタクリレートなどのアクリル系樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、フッ素樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂などが挙げられる。トップコート層２２としては、熱可塑性樹脂層、紫外線硬化性樹脂層、透明接着剤層、透明粘着剤層、反射防止層、ハードコート層などが挙げられる。トップコート層２２の上に、さらに他の透明な樹脂フィルム等が積層されてもよい。
【００２３】
本実施形態の透明導電性フィルム２３は、図２に示すように、導電層２１が低抵抗部３１と高抵抗部３２とを有する。低抵抗部３１と高抵抗部３２は、互いに表面抵抗値が異なる。高抵抗部３２は低抵抗部３１よりも表面抵抗値が高く、低抵抗部３１は高抵抗部３２よりも表面抵抗値が低い。導電層２１が基材１０の同一面上に形成されたランダム網目状の細線２０からなる場合であっても、導電層２１の互いに異なる領域を低抵抗部３１及び高抵抗部３２とすることができる。
【００２４】
本実施形態の透明導電性フィルム２３は、低抵抗部３１と高抵抗部３２との色差ΔＥが１以内であることが好ましい。ここで、色差ΔＥは、低抵抗部３１における反射色のａ＊及びｂ＊をａ＊１及びｂ＊１とし、高抵抗部３２における反射色のａ＊及びｂ＊をａ＊２及びｂ＊２とするとき、次の式で表される。
ΔＥ＝√（（ａ＊１−ａ＊２）２＋（ｂ＊１−ｂ＊２）２）
【００２５】
また、低抵抗部３１及び高抵抗部３２において、反射色のｂ＊がいずれも±２以内であることが好ましい。さらには、透過色のａ＊及びｂ＊がいずれも±２以内であり、かつ反射色のａ＊及びｂ＊がいずれも±２以内であることが好ましい。透明導電性フィルム２３の透過色及び反射色において、√（（ａ＊）２＋（ｂ＊）２）が１．５以下であることが好ましい。また、透明導電性フィルム２３の反射色の明るさを示すＬ＊値が３１以下であることが好ましい。これらの値は、ＣＩＥ  Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間により規定される。
【００２６】
また、低抵抗部３１と高抵抗部３２とのヘイズ差が１％以内であることが好ましい。
また、本実施形態の透明導電性フィルム２３は、波長４００〜８００ｎｍにおける分光反射率において、反射率均一性が１０％以下であることが好ましい。ここで、最大反射率をＲｍａｘ、最小反射率をＲｍｉｎとするとき、反射率均一性（％）は、１００×（Ｒｍａｘ−Ｒｍｉｎ）／（Ｒｍａｘ＋Ｒｍｉｎ）と定義される。
【００２７】
本実施形態の透明導電性フィルム２３は、これらの特徴を有することにより、黄色味や青味を帯びることなく、色味が良好な視認性が得られる。特に、本実施形態の透明導電性フィルム２３がディスプレイ等の表示装置に使用された場合、透明導電性フィルム２３の色味が映像に影響を与えにくく、画面の大面積化に対応することができる。
【００２８】
導電層２１が、基材１０とは反対側の表面に黒化処理層を有することが好ましい。黒化処理層は、黒色の金属めっき層、顔料層等であってもよい。あるいは、黒化処理層が、導電層２１を構成する金属の化学変化によって生じる黒色の金属化合物から構成されてもよい。黒色の金属化合物を生じ得る金属の化学変化としては、酸化、硫化、セレン化、テルル化、塩化などが挙げられる。導電層２１が銀を含む場合は、導電層２１の表面に含まれる銀の黒化により黒化処理層を形成することができる。銀の黒化処理は、いぶし液等の黒化処理液を用いて容易に行うことができる。
【００２９】
トップコート層２２が紫外線吸収剤を含んでもよい。紫外線吸収剤は、４００ｎｍより短波長域におけるトップコート層２２の透過率が２０％以下となるように添加されることが好ましい。黒化処理層が銀化合物を含む場合、紫外線による銀化合物の感光（還元）を抑制することにより、黒化処理層の劣化を防ぐことができる。
【００３０】
透明導電性フィルム２３の全光線透過率は、７０％以上であることが好ましい。ここで、全光線透過率とは、透明導電性フィルム２３の全面にわたる平均の全光線透過率である。導電層２１が細線２０においては不透明であっても、開口部２４において透明である場合、開口部２４における全光線透過率と、細線２０を除いた開口部２４の面積比に応じて、求められる。
【００３１】
透明導電性フィルム２３の表面抵抗値は、１５Ω／□以下が好ましい。透明導電性フィルム２３の表面抵抗値とは、導電層２１のうち低抵抗部３１の表面抵抗値である。表面抵抗値は、細線２０と開口部２４の分布にも依存する。その場合は、開口部２４の面積より十分に広い領域における表面抵抗値をランダムに複数箇所で測定した平均値が１５Ω／□以下であることが好ましい。
【００３２】
透明導電性フィルム２３は、直径５ｍｍの棒に沿って２０回の曲げを行う屈曲試験を経た後の表面抵抗値の変化率が−１０％〜＋１０％の範囲内であることが好ましい。これにより、耐屈曲性が優れた透明導電性フィルム２３を得ることができる。屈曲試験の方法は、棒の外周面が基材１０の背面側となるように、透明導電性フィルム２３の長さ方向の略中央部に直径５ｍｍの棒を当て、導電層２１が外側となるよう、断面Ｕ字状の１８０°曲げと曲げからの解放を２０回繰り返す方法である。表面抵抗値の変化率は、屈曲試験の前後で、透明導電性フィルム２３の略中央部の屈曲させた領域の表面抵抗値を測定して、算出することができる。
【００３３】
本実施形態の透明導電性フィルムは、各種の装置に備えることができる。装置としては、表示装置、電子機器、電気機器、輸送機器、家電装置、産業用装置等が挙げられる。透明導電性フィルムの用途としては、特に限定されないが、タッチパネル、有機ＥＬ等の透明電極基板、ヒーター、電磁波シールド材等が挙げられる。
【００３４】
例えば、電極基板、回路基板等において、配線部及び電極部が導電性の低抵抗部から構成され、配線間スペースが非導電性の低抵抗部から構成されてもよい。また、面状発熱体等のヒーターにおいて、発熱部が適度な表面抵抗値を有する導電性の高抵抗部から構成され、発熱部に通電するための電極部が低抵抗部から構成されてもよい。低抵抗部と高抵抗部のヘイズ差及び色差が小さいので、電極パターンが全く視認されない透明電極や面状発熱体を得ることができる。
【００３５】
本実施形態の透明導電性フィルム用基材の製造方法は、ポリマーフィルム１１の表面にアンダーコート層１２を積層する工程、ポリマーフィルム１１又はアンダーコート層１２の表面を親水化する工程、導電層２１が形成される側とは反対の側にバックコート層１３を形成する工程等を有することができる。
【００３６】
本実施形態の透明導電性フィルムの製造方法は、透明導電性フィルム用基材１０上に、銀と乳化剤を水とトルエンの溶媒中に含む導電層形成用塗布液を塗布し、乾燥させてランダム網目状の導電層２１を形成する工程を少なくとも含む。導電層形成用塗布液に含まれる銀ナノ粒子の粒子径は、１μｍ未満が好ましく、２０ｎｍ以上、１００ｎｍ以下がより好ましい。
【００３７】
導電層形成用塗布液の塗布方法は、特に限定されないが、スクリーン印刷、スピンコート、ディップコート、グラビアコート、メイヤーバー、インクジェット、減圧押出コート等が挙げられる。透明導電性フィルム用基材１０がバックコート層１３を有する場合、バックコート層１３を形成する工程と、導電層２１を形成する工程の順序は任意である。
【００３８】
導電層２１を形成する工程においては、基材１０上において導電層形成用塗布液を乾燥させた後、導電層２１の抵抗率を低下させるための低抵抗化処理を行ってもよい。低抵抗化処理としては、酸処理、有機溶媒処理が挙げられる。酸処理に先だって有機溶媒処理を行うことが好ましい。有機溶媒処理の後には、有機溶媒の乾燥処理を行ってもよい。
【００３９】
酸処理に用いられる酸は、特に限定されず、種々の有機酸、無機酸から選択することができる。有機酸としては、酢酸、シュウ酸、プロピオン酸、乳酸、クエン酸、リンゴ酸、ベンゼンスルホン酸などが挙げられる。無機酸としては、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸などが挙げられる。これらは、水溶液であってもよい。中でも無機酸で処理することが好ましく、塩酸、硫酸、硝酸が好ましい。
【００４０】
有機溶媒処理に用いられる有機溶媒は、特に限定されず、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコールなどのアルコール類、アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル類、ヘキサン、ヘプタンなどのアルカン類、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシドなどの双極性非プロトン溶媒、トルエン、キシレン、アニリン、エチルエーテル、クロロホルム等の少なくとも１種が挙げられる。有機溶媒の中でも特にメチルエチルケトンを含むことが好ましい。
【００４１】
透明導電性フィルム２３の視認性を向上するため、導電層２１を形成した後、導電層２１の表面を黒化するための黒化処理を行うことが好ましい。導電層２１の低抵抗化処理と黒化処理を行う場合は、低抵抗化処理の後に、黒化処理を行うことが好ましい。黒化処理を行う方法は、上述した黒化処理層が形成される方法であればよく、特に限定されないが、黒めっき処理又はいぶし液処理が好ましい。
【００４２】
黒化処理により導電層２１の表面から内部に向けて金属が黒色化合物に変換される場合、黒化処理の時間を長くするほど、表面抵抗値を上げることができる。これにより、黒化処理の時間が短い領域に低抵抗部３１を形成し、黒化処理の時間が長い領域に高抵抗部３２を形成することができる。
【００４３】
黒化処理の時間によって低抵抗部３１と高抵抗部３２を作り分ける場合、導電層２１のうち低抵抗部３１となる領域と高抵抗部３２となる領域との両方が黒化処理液に接触する全体的黒化処理工程を有してもよいが、さらに、導電層２１のうち低抵抗部３１となる領域には黒化処理液が接触せず、高抵抗部３２となる領域のみに選択的に黒化処理液を接触させる選択的黒化処理工程を有することが好ましい。特定の領域に選択的に黒化処理液を接触させる方法としては、インクジェット等により黒化処理液が供給される領域を限定する方法、低抵抗部３１となる領域にマスクを設けて黒化処理液の接触を断つ方法が挙げられる。全体的黒化処理工程と選択的黒化処理工程を行う回数及び順序は限定されないが、例えば、全体的黒化処理工程をした後に選択的黒化処理工程を行うようにしてもよい。
【００４４】
以上、本発明を好適な実施形態に基づいて説明してきたが、本発明は上述の実施形態に限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲で種々の改変が可能である。
【実施例】
【００４５】
以下、実施例をもって本発明を具体的に説明する。
【００４６】
メイヤーバーを用いて、ＰＥＴ基材の表面に、銀ナノ粒子（粒子径５０〜１００ｎｍ）を含むＷ／Ｏ型エマルジョンからなる導電層形成用塗布液を、乾燥後の塗布量が２５ｇ／ｍ２となるように塗布した。基材上の塗布液を乾燥させ、ランダム網目状の導電層を形成した。乾燥条件は、温度２５℃、湿度５５％の環境下で１分間基材に平行に風をあてた後、１５０℃熱風乾燥オーブンで１分間乾燥する方法とした。
【００４７】
有機溶媒処理及び酸処理からなる低抵抗化処理として、基材上の導電層にメチルエチルケトン（ＭＥＫ）を接触させ、自然乾燥させた後、１５０℃熱風乾燥オーブンで１分間保持し、さらに、１Ｎの塩酸を導電層に接触させ、精製水で水洗した後、１５０℃熱風乾燥オーブンで１分間乾燥した。
【００４８】
市販のいぶし液（商品名「銀黒」、エダミネ社製）と精製水を２：１の割合で混合して作製した黒化処理液に、基材上の導電層を接触させた後、素早く精製水にて水洗し、１００℃熱風乾燥オーブンで１分間乾燥し、透明導電性フィルムのサンプルを作製した。黒化処理時間は、黒化処理液に対する接触時間であり、０秒（無処理）のほか、１秒、３秒、５秒、１０秒、３０秒、６０秒、１２０秒、３００秒、６００秒、２４００秒の１０通りとした。本実施例において、無処理とは、黒化処理を施さないことをいう。
【００４９】
分光反射率を測定する際、各サンプルは、５ｃｍ×５ｃｍの寸法に切り出した後、背面からの入光を防止するため、＃４００サンドペーパーでサンプル背面を荒らし、黒色インキにて黒塗りした後、更にビニールテープを貼り付ける背面処理により、完全に遮光した。背面処理を施された各サンプルの分光反射率は、日本分光製分光光度計Ｖ６７０に積分球オプションＩＳＮ−４７０を取り付けて４００〜８００ｎｍの範囲で測定した。
【００５０】
黒化処理後又は無処理の透明導電性フィルムの分光反射率を、波長範囲４００〜８００ｎｍとして分光光度計により測定した結果を図３〜６のグラフに示す。測定結果の重なり合いを避けるため、図３には黒化処理時間を０秒から５秒とした場合の結果を示し、図４には黒化処理時間を１０秒から６０秒とした場合の結果を示し、図５には黒化処理時間を１２０秒から６００秒とした場合の結果を示し、図６には黒化処理時間を２４００秒とした場合の結果を示した。
【００５１】
図３〜６のグラフから、黒化処理時間が０〜１０秒程度の間では、黒化処理時間が長くなるほど反射率が低下することが分かる。また、黒化処理時間が５〜１２０秒程度（より好ましくは１０〜６０秒程度）の間では、反射率均一性の値が小さくなった。また、黒化処理時間が１２０秒から６００秒程度の間では、わずかに反射率が上昇した。なお、黒化処理時間が６００秒を超えると、分光反射率がほとんど変化しなくなった。
【００５２】
表１に、６００秒までの黒化処理時間（秒）に対する全光線透過率（％）、表面抵抗値（Ω／□）、反射色及び透過色のａ＊及びｂ＊の測定値、ヘイズ（％）、ヘイズ差（％）、色差ΔＥの評価結果を示す。表１において、数値の単位は省略した。
表面抵抗値は、三菱ケミカルアナリテック製の抵抗率計ロレスタ−ＧＰ  ＭＣＰ−Ｔ６１０型を使用して測定した。「Ｏ．Ｒ．」は、表面抵抗率が測定上限値を超えていて、測定不能であること（オーバーレンジ）を意味する。
反射色・透過色は日本分光製分光光度計Ｖ６７０に積分球オプションＩＳＮ−４７０を取り付けて４００〜８００ｎｍの範囲で測定した反射スペクトル、及び透過スペクトルに対し、同装置附属の色彩計算ソフトを用いて算出した。
ヘイズ、全光線透過率は、日本電色製のヘイズメータ「ＮＤＨ４０００」を使用して測定した。ヘイズ差及び色差は、黒化処理時間が６００秒の場合と比較した差を示す。
【００５３】
【表１】
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【００５４】
また、表２に、屈曲試験の結果を示す。屈曲試験は、次の方法により実施した。
（１）透明導電性フィルムから幅５ｃｍ、長さ１０ｃｍのサンプルを切り出す。
（２）長さ方向の略中央部に上記抵抗率計を用いて、透明導電性フィルムの屈曲試験前の表面抵抗値Ｓ１を測定する。
（３）直径５ｍｍの金属棒の外周面が基材の背面側となるように、透明導電性フィルムの長さ方向の略中央部に金属棒を当て、導電層が外側となる断面Ｕ字状の１８０°曲げと曲げからの解放を２０回繰り返す。
（４）長さ方向の略中央部に上記抵抗率計を用いて、透明導電性フィルムの屈曲試験後の表面抵抗値Ｓ２を測定する。
（５）屈曲試験前後の表面抵抗値Ｓ１、Ｓ２から、表面抵抗値の変化率（％）を次の式により算出する。
表面抵抗値の変化率＝［（Ｓ２−Ｓ１）／Ｓ１］×１００（％）
（６）表面抵抗値の変化率が−１０％〜＋１０％の範囲内であれば○、範囲外であれば×と評価する。
【００５５】
【表２】
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【００５６】
また、図７に、黒化処理時間（「いぶし液浸漬時間」）が０〜３００秒の場合における、表面抵抗値（Ω／□）、反射率均一性（％）、反射色のｂ＊値（「反射ｂ＊」）の結果をグラフとして示す。
【００５７】
表１に示すように、導電層の黒化処理時間が約１０秒以上であれば、相互にヘイズ差及び色差ΔＥが小さく、かつ、表面抵抗値を任意に変化させることが可能と分かった。
例えば、黒化処理時間が１０〜１２０秒程度であれば、表面抵抗値が低く、導電性の低抵抗部を得ることができる。また、黒化処理時間が１２０〜３００秒程度では、表面抵抗値が高くても導電性の高抵抗部を得ることができる。また、黒化処理時間が３００〜６００秒程度又はそれ以上では、表面抵抗値が高く、非導電性の高抵抗部を得ることができる。
そこで、これらの低抵抗部と高抵抗部を組み合わせれば、透明導電性フィルムの全光線透過率が７０％以上であり、導電層の表面抵抗値が１５Ω／□以下であることにより、導電性及び視認性の優れる透明導電性フィルムが得られる。
【００５８】
図８〜１４に、銀粒子から構成される導電層の電子顕微鏡写真を示す。なお、図８、図９、図１１、図１３は、図１０、図１２、図１４より拡大倍率が１０倍大きい。
【００５９】
まず、図８は、有機溶媒処理後で、酸処理前の銀粒子を示す。
図９及び図１０は、酸処理後の銀粒子を示す。ここでは、白色の微小粒が見られる。
図１１及び図１２は、黒化処理時間が短く、導電層の表面抵抗値が低くなった黒化処理後の銀粒子を示す。図１１では、粒子表面が滑らかになったように観察される。また、図１２では、銀粒子表面が一部を除いて被覆されたように観察される。
図１３及び図１４は、黒化処理時間が長く、導電層の表面抵抗値が高くなった黒化処理後の銀粒子を示す。銀粒子の表面が黒化処理層となる物質に覆われているように観察される。
【符号の説明】
【００６０】
１０…基材、１１…ポリマーフィルム、１２…アンダーコート層、１３…バックコート層、２０…ランダム網目状の細線、２１…導電層、２２…トップコート層、２３…透明導電性フィルム、２４…開口部。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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【図１４】
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