(57)【要約】【課題】銀色光沢を有する画像を形成することができるインクジェットインクの提供。【解決手段】下記一般式（１）で表されるスチルベン系化合物を含むインクジェットインクである。一般式（１）2018002810.tif 000058  ただし、前記一般式（１）中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、炭素数が１〜２０のアルキル基、炭素数が１〜２０のアルケニル基、フェニル基、ナフチル基などを表す。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表されるスチルベン系化合物を含むことを特徴とするインクジェットインク。
一般式（１）
【化１】
2018002810.tif 000057
ただし、前記一般式（１）中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、炭素数が１〜２０のアルキル基、炭素数が１〜２０のアルケニル基、フェニル基、ナフチル基、及び−（ＣＨ２）ｎ−ＣＯＯ−Ｒ３、−（ＣＨ２）ｎ−Ｒ４、−（ＣＨ２）ｎ−ＣＯＮＨ−Ｒ５、−ＣＲ６Ｒ７−ＣＯＯ−Ｒ８、又は−（ＣＨ２）ｎ−ＯＣＯＣＨ３で表される基のいずれかを表し、Ｒ３は、水素原子、又は炭素数が１〜２のアルキル基を表し、Ｒ４は、ヒドロキシ基、炭素数が１〜２のアルコキシ基、炭素数が２〜５のアルケニルオキシ基、ＳＯ３Ｎａ基、ＯＳＯ３Ｎａ基、フェニルアルキル基（アルキル部分の炭素数が１〜３）、又はナフチルアルキル基（アルキル部分の炭素数が１〜３）を表し、Ｒ５は、炭素数が１〜２０のアルキル基、炭素数が１〜２０のアルケニル基、又は炭素数が１〜１２のヒドロキシアルキル基を表し、Ｒ６は、水素原子、又はメチル基を表し、Ｒ７は、炭素数が１〜４のアルキル基を表し、Ｒ８は、炭素数が１〜５のアルキル基を表し、ｎは１〜１２の整数を表す。
【請求項２】
前記Ｒ１及び前記Ｒ２の前記フェニル基、及び前記ナフチル基、並びに前記Ｒ４のフェニルアルキル基、及び前記ナフチルアルキル基が、置換基を有し、
前記置換基が、アルキル基、アルケニル基、ヒドロキシアルキル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アルケニルオキシ基、シアノ基、シアノアルキル基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基、及びアミノ基から選択される少なくとも１種である請求項１に記載のインクジェットインク。
【請求項３】
前記Ｒ１及びＲ２が、−（ＣＨ２）２−ＯＨである請求項１から２のいずれかに記載のインクジェットインク。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、スチルベン系化合物に由来する優れた銀色光沢を有する画像を形成することができるインクジェットインクに関する。
【背景技術】
【０００２】
金属光沢を有するものは人々にきらびやかな印象を与えるため日常生活のあらゆる場面で目にする機会が多い。金属そのものを用いてその意匠性を付与する場合もあるが、基材に金属光沢を有する着色組成物をコートすることにより意匠性を付与することが多い。
【０００３】
前記コートする方法としては、光輝性を有する顔料を含む印刷インキを用いて各種印刷方式で印刷する方法や、接着剤や熱融着により転写箔する方法が用いられてきた。
金属光沢の中でも、とりわけ金色は富の象徴であり、太古の昔から人々に好まれてきており、正月などのおめでたい行事には欠かせない色である。一方、銀色も落ち着いた風合いで人気が高く、様々な場面で見かけることが多い。また、銀色は金色と異なり、その他の色の着色組成物と混合することにより、金色を含む様々な金属光沢色を表現することができるため、金色よりも汎用性が高く、産業上利用価値が高い。
【０００４】
従来、銀色の金属光沢を有する着色組成物に用いられる顔料としてはアルミニウム微粒子や銀粉があるが、コストの問題からアルミニウム微粒子が広く使用されている。しかし、アルミニウム微粒子は、比重が重いため着色組成物中に安定に存在し難く、経時で沈降し、場合によっては固着してしまい、ハードケーキを形成してしまうという課題がある。
また、環境負荷の低減のため、印刷インキなどの着色組成物は、有機溶剤を極力使用しない水系のものに次々と置き換わっているが、アルミニウム微粒子は、水と反応して水素ガスを発生する上に、アルミニウムからアルミナに変化してしまうため、金属光沢も失われてしまうという課題があった。
【０００５】
また、インクジェット印刷技術の発展により、インクジェット印刷でも金属光沢を有する印刷物を得たいという要望が高まってきており、例えば特許文献１のように市販の鱗片状アルミニウム顔料や酸化チタン被覆マイカ顔料などを光輝顔料としてインクジェットインクに利用されている。また、鱗片状アルミニウム顔料がインク中で容易に沈降しない処理を施すことが提案されている（例えば、特許文献２参照）。さらに、耐水化アルミニウム顔料を使用することにより、アルミニウム粒子と水とが反応し水素ガスの発生を抑制することが提案されている（例えば、特許文献３参照）。
【０００６】
近年では、金属光沢を有する有機色素材料の開発が幅広く行われている（例えば、特許文献４〜６参照）。前記有機色素材料は、金属と比べて比重が非常に軽いため、適切に分散させることができれば、着色組成物中で沈降する危険性を大きく軽減できる。また、有機色素材料の構造を適切に設計することにより水系でも安定に存在させることが可能である。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、銀色光沢を有する画像を形成することができるインクジェットインクの提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
前記課題を解決するための手段としては、以下のとおりである。即ち、
本発明のインクジェットインクは、下記一般式（１）で表されるスチルベン系化合物を含むインクジェットインクである。
一般式（１）
【化１】
2018002810.tif 000002
ただし、前記一般式（１）中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、炭素数が１〜２０のアルキル基、炭素数が１〜２０のアルケニル基、フェニル基、ナフチル基、及び−（ＣＨ２）ｎ−ＣＯＯ−Ｒ３、−（ＣＨ２）ｎ−Ｒ４、−（ＣＨ２）ｎ−ＣＯＮＨ−Ｒ５、−ＣＲ６Ｒ７−ＣＯＯ−Ｒ８、又は−（ＣＨ２）ｎ−ＯＣＯＣＨ３で表される基のいずれかを表し、Ｒ３は、水素原子、又は炭素数が１〜２のアルキル基を表し、Ｒ４は、ヒドロキシ基、炭素数が１〜２のアルコキシ基、炭素数が２〜５のアルケニルオキシ基、ＳＯ３Ｎａ基、ＯＳＯ３Ｎａ基、フェニルアルキル基（アルキル部分の炭素数が１〜３）、又はナフチルアルキル基（アルキル部分の炭素数が１〜３）を表し、Ｒ５は、炭素数が１〜２０のアルキル基、炭素数が１〜２０のアルケニル基、又は炭素数が１〜１２のヒドロキシアルキル基を表し、Ｒ６は、水素原子、又はメチル基を表し、Ｒ７は、炭素数が１〜４のアルキル基を表し、Ｒ８は、炭素数が１〜５のアルキル基を表し、ｎは１〜１２の整数を表す。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、銀色光沢を有する画像を形成することができるインクジェットインクを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
（インクジェットインク）
本発明のインクジェットインクは、下記一般式（１）で表されるスチルベン系化合物を含み、更に必要に応じて、有機溶剤、水、樹脂、界面活性剤、及びその他の成分を含む。
一般式（１）
【化２】
2018002810.tif 000003
ただし、前記一般式（１）中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、炭素数が１〜２０のアルキル基、炭素数が１〜２０のアルケニル基、フェニル基、ナフチル基、及び−（ＣＨ２）ｎ−ＣＯＯ−Ｒ３、−（ＣＨ２）ｎ−Ｒ４、−（ＣＨ２）ｎ−ＣＯＮＨ−Ｒ５、−ＣＲ６Ｒ７−ＣＯＯ−Ｒ８、又は−（ＣＨ２）ｎ−ＯＣＯＣＨ３で表される基のいずれかを表し、Ｒ３は、水素原子、又は炭素数が１〜２のアルキル基を表し、Ｒ４は、ヒドロキシ基、炭素数が１〜２のアルコキシ基、炭素数が２〜５のアルケニルオキシ基、ＳＯ３Ｎａ基、ＯＳＯ３Ｎａ基、フェニルアルキル基（アルキル部分の炭素数が１〜３）、又はナフチルアルキル基（アルキル部分の炭素数が１〜３）を表し、Ｒ５は、炭素数が１〜２０のアルキル基、炭素数が１〜２０のアルケニル基、又は炭素数が１〜１２のヒドロキシアルキル基を表し、Ｒ６は、水素原子、又はメチル基を表し、Ｒ７は、炭素数が１〜４のアルキル基を表し、Ｒ８は、炭素数が１〜５のアルキル基を表し、ｎは１〜１２の整数を表す。
【００１１】
本発明のインクジェットインクは、従来の金属粒子などを含むインクでは、インク中の粒子の顔料が大きいためノズル詰まりや光輝顔料が沈降してしまうという問題があるという知見に基づくものである。また、本発明のインクジェットインクは、従来の有機色素材料を含むインクでは、最も汎用性が高い銀色光沢を有する有機色素材料は提案されておらず、銀色光沢に優れるインクは未だ開発されていないという問題があるという知見に基づくものである。
【００１２】
一般に金属光沢とは、金属特有のツヤ感や光沢感等のことをいい、例えば、光輝性の低いツヤ消しの金属光沢も含む。具体的には、正反射率を測定して金属光沢の有無を判断し、正反射率が１０％以上であれば金属光沢があると判断する。正反射率が１０％未満では、マットな色調の方が強くなり、金属光沢とは言いがたくなる場合がある。
一方、本発明における銀色光沢とは、正反射率が１０％以上あり、かつ、色彩値（ａ＊値、ｂ＊値）におけるａ＊値、ｂ＊値がいずれも−３．５以上３．５以下である場合をいう。この範囲を外れると、黄味がかったり、青みがかったりするため銀色とは言いがたくなる。なお、銀色の折り紙の正反射率は３８％で、ａ＊値は−１．２、ｂ＊値は−３．２である。
【００１３】
＜スチルベン系化合物＞
前記一般式（１）で表されるスチルベン系化合物が銀色光沢を発現するためには、Ｒ１及びＲ２以外の基本骨格が重要である。一方、Ｒ１及びＲ２については、基本骨格が有する特性に悪影響を与えない範囲で種々選択することができる。
また、銀色光沢の発現のためにはトランス体であることが重要であり、純粋なシス体は銀色光沢を発現しない。したがって、前記一般式（１）としてトランス体を示したが、シス体が多少混入しても銀色光沢に大きな影響は及ぼさないから、銀色光沢に影響を与えない限りシス体が混入しても構わない。
【００１４】
前記一般式（１）中のＲ１及びＲ２は、それぞれ独立に、炭素数が１〜２０のアルキル基、炭素数が１〜２０のアルケニル基、フェニル基、ナフチル基、及びその他の基で表されるいずれかを表す。
【００１５】
前記一般式（１）中のＲ１及びＲ２における炭素数が１〜２０のアルキル基としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｔｅｒｔ−オクチル基、シクロヘキシル基などが挙げられる。炭素数が１〜２０であると化合物の結晶性を向上でき、銀色光沢が発現しやすくなる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００１６】
前記一般式（１）中のＲ１及びＲ２における炭素数が１〜２０のアルケニル基としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、構造中に複数の炭素−炭素二重結合を有していてもよく、例えば、ビニル基、１−プロペニル基、アリル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、イソプロペニル基、イソブテニル基、１−ペンテニル基、２−ペンテニル基、３−ペンテニル基、４−ペンテニル基、１−ヘキセニル基、２−ヘキセニル基、３−ヘキセニル基、４−ヘキセニル基、５−ヘキセニル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基、１，３−ブタジエニル基、シクロヘキサジエニル基、シクロペンタジエニル基などが挙げられる。炭素数が１〜２０であると化合物の結晶性を向上でき、銀色光沢が発現しやすくなる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００１７】
前記一般式（１）中のＲ１及びＲ２におけるフェニル基としては、銀色光沢の発現などに悪影響を与えない範囲で置換基を有してもよい。前記置換基としては、例えば、アルキル基、アルケニル基、ヒドロキシアルキル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アルケニルオキシ基、シアノ基、シアノアルキル基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基、アミノ基などが挙げられる。前記置換基中のアルキル基部分の炭素数は１〜６が好ましい。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００１８】
前記一般式（１）中のＲ１及びＲ２におけるナフチル基としては、銀色光沢の発現などに悪影響を与えない範囲で置換基を有してもよい。前記置換基としては、例えば、アルキル基、アルケニル基、ヒドロキシアルキル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アルケニルオキシ基、シアノ基、シアノアルキル基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基、アミノ基などが挙げられる。前記置換基中のアルキル基部分の炭素数は１〜６が好ましい。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００１９】
前記一般式（１）中のＲ１及びＲ２におけるその他の基としては、例えば、−（ＣＨ２）ｎ−ＣＯＯ−Ｒ３、−（ＣＨ２）ｎ−Ｒ４、−（ＣＨ２）ｎ−ＣＯＮＨ−Ｒ５、−ＣＲ６Ｒ７−ＣＯＯ−Ｒ８、及び−（ＣＨ２）ｎ−ＯＣＯＣＨ３のいずれかで表される基が挙げられる。
前記Ｒ３は、水素原子、又は炭素数が１〜２のアルキル基を表す。
前記Ｒ４は、ヒドロキシ基、炭素数が１〜２のアルコキシ基、炭素数が２〜５のアルケニルオキシ基、ＳＯ３Ｎａ基、ＯＳＯ３Ｎａ基、フェニルアルキル基（アルキル部分の炭素数が１〜３）、又はナフチルアルキル基（アルキル部分の炭素数が１〜３）を表す。
前記Ｒ５は、炭素数が１〜２０のアルキル基、炭素数が１〜２０のアルケニル基、又は炭素数が１〜１２のヒドロキシアルキル基を表す。
前記Ｒ６は、水素原子、又はメチル基を表す。
前記Ｒ７は、炭素数が１〜４のアルキル基を表す。
前記Ｒ８は、炭素数が１〜５のアルキル基を表す。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい
【００２０】
前記一般式（１）中のＲ３における炭素数が１〜２のアルキル基としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、メチル基、エチル基などが挙げられる。
【００２１】
前記一般式（１）中のＲ４における炭素数が１〜２のアルコキシ基としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、メトキシ基、エトキシ基などが挙げられる。
【００２２】
前記一般式（１）中のＲ４における炭素数が２〜５のアルケニルオキシ基としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ビニル基、メチルビニルエーテル基、エチルビニルエーテル基などが挙げられる。
【００２３】
前記一般式（１）中のＲ４におけるアルキル部分の炭素数が１〜３のフェニルアルキル基は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、銀色光沢の発現などに悪影響を与えない範囲でフェニル基の部分に置換基を有してもよい。前記置換基としては、例えば、アルキル基、アルケニル基、ヒドロキシアルキル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アルケニルオキシ基、シアノ基、シアノアルキル基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基、アミノ基などが挙げられる。前記置換基中のアルキル基部分の炭素数は１〜６が好ましい。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種を併用してもよい。
【００２４】
前記一般式（１）中のＲ４におけるアルキル部分の炭素数が１〜３のナフチルアルキル基としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、銀色光沢の発現などに悪影響を与えない範囲でナフチル基の部分に置換基を有してもよい。前記置換基としては、例えば、アルキル基、アルケニル基、ヒドロキシアルキル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アルケニルオキシ基、シアノ基、シアノアルキル基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基、アミノ基などが挙げられる。前記置換基中のアルキル基部分の炭素数は１〜６が好ましい。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種を併用してもよい。
【００２５】
前記一般式（１）中のＲ５の炭素数が１〜２０のアルキル基としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、オクタデシル基、トリフルオロメチル基、イソプロピル基、イソブチル基、イソペンチル基、２−エチルヘキシル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｓｅｃ−ペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ｔｅｒｔ−オクチル基、ネオペンチル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などが挙げられる。炭素数が１〜２０であると化合物の結晶性を向上でき、銀色光沢が発現しやすくなる。
【００２６】
前記一般式（１）中のＲ５の炭素数が１〜２０のアルケニル基としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、構造中に複数の炭素−炭素二重結合を有していてもよい。前記アルケニル基としては、例えば、ビニル基、１−プロペニル基、アリル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、イソプロペニル基、イソブテニル基、１−ペンテニル基、２−ペンテニル基、３−ペンテニル基、４−ペンテニル基、１−ヘキセニル基、２−ヘキセニル基、３−ヘキセニル基、４−ヘキセニル基、５−ヘキセニル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基、１，３−ブタジエニル基、シクロヘキサジエニル基、シクロペンタジエニル基などが挙げられる。炭素数が１〜２０であると化合物の結晶性を向上でき、銀色光沢が発現しやすくなる。
【００２７】
前記一般式（１）中のＲ５の炭素数が１〜１２のヒドロキシアルキル基としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、−（ＣＨ２）２−ＯＨ、−（ＣＨ２）１２−ＯＨなどが挙げられる。
【００２８】
前記一般式（１）中のＲ６としては、例えば、水素原子、メチル基などが挙げられる。
【００２９】
前記一般式（１）中のＲ７の炭素数が１〜４のアルキル基としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソプロピル基、イソブチル基などが挙げられる。
【００３０】
前記一般式（１）中のＲ８の炭素数が１〜５のアルキル基としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソプロピル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソペンチル基、ｎｅｏ−ペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基などが挙げられる。
【００３１】
前記一般式（１）中のＲ１及びＲ２における、ｎは、１〜１２の整数である。前記ｎが、１〜１２であると、化合物の結晶性を向上でき、銀色光沢を発現しやすくなる。
【００３２】
本発明のスチルベン系化合物の具体例としては以下のものが挙げられるが、これらに限定されるわけではない。これらは、いずれも銀色光沢を有する。
【００３３】
＜＜化合物群ａ＞＞
【化３】
2018002810.tif 000004
2018002810.tif 000005
【００３４】
＜＜化合物群ｂ＞＞
【化４】
2018002810.tif 000006
【００３５】
＜＜化合物群ｃ＞＞
【化５】
2018002810.tif 000007
【００３６】
＜＜化合物群ｄ＞＞
【化６】
2018002810.tif 000008
【００３７】
＜＜化合物群ｅ＞＞
【化７】
2018002810.tif 000009
【００３８】
＜＜化合物群ｆ＞＞
【化８】
2018002810.tif 000010
【００３９】
＜＜化合物群ｇ＞＞
【化９】
2018002810.tif 000011
【００４０】
＜＜化合物群ｈ＞＞
【化１０】
2018002810.tif 000012
【００４１】
＜＜化合物群ｉ＞＞
【化１１】
2018002810.tif 000013
【００４２】
＜＜化合物群ｊ＞＞
【化１２】
2018002810.tif 000014
【００４３】
前記スチルベン系化合物の含有量としては、インクジェットインク全量に対して、１．０質量％以上３０．０質量％以下が好ましく、５．０質量％以上２５．０質量％以下がより好ましい。前記含有量が、１．０質量％以上３０．０質量％以下であると、銀色光沢に優れる画像を得ることができる。
【００４４】
＜有機溶剤＞
前記において使用する有機溶媒としては、通常のインクに用いられる有機溶媒を使用することができる。
【００４５】
前記有機溶媒としては、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、トリデシルアルコール、シクロヘキシルアルコール、２−メチルシクロヘキシルアルコール等のアルコール類；
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン等のグリコール類；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルアセテート、エチレングリコールモノエチルアセテート、エチレングリコールモノブチルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルアセテート、トリエチレングリコールモノブチルエーテル等のグリコールエーテル類；
酢酸エチル、酢酸イソプロピレン、酢酸ｎ−ブチル、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸ブチル等のエステル類；
アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、イソホロン、ジアセトンアルコール等のケトン類；
その他トルエン、キシレン、アセトニトリル、γ−ブチロラクトン、γ−バレロラクトン等が挙げられる。 これらは、印刷時のヘッドノズルの特性への適合性、安全性、乾燥性の観点から種々の溶剤が選択され、必要に応じて複数の溶剤を混合して用いることができる。
【００４６】
本発明のインクジェットインクは、有機溶媒としてグリコールエーテル類を含むことが好ましい。 中でも、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテートが、印刷特性に優れるため好ましい。 
【００４７】
これらの水溶性有機溶剤は、１種単独でも使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００４８】
前記水溶性有機溶剤の含有量としては、インクジェットインクの保湿性維持、スチルベン系化合物の溶解性、分散性向上、及びインクジェットインクの記録紙への効果的な浸透などの点から、インクジェットインク全量に対して、１質量％以上４０質量％以下が好ましく、３質量以上３０質量％以下がより好ましい。
【００４９】
＜水＞
前記水としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、イオン交換水、限外ろ過水、逆浸透水、蒸留水等の純水、超純水などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００５０】
銀色光沢を有する着色剤である前記スチルベン系化合物を媒体に溶解あるいは分散させることにより、いずれもインクジェットインクとして用いることができる。使用する媒体は、水、水と水溶性有機溶剤との混合溶媒、あるいは有機溶媒であることが好ましい。使用する有機溶媒としては、インクジェットインクの乾燥防止効果を有するものが特に好ましく、また、水は、種々のイオンを含有する一般の水ではなく、イオン交換水を使用することが好ましい。
【００５１】
インクジェットインクにおける水の含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、スチルベン系化合物のインク中における溶解性、インクの吐出安定性、及びノズル先端における目詰り防止の点から、３０量％以上９５質量％以下が好ましい。
【００５２】
＜樹脂＞
インク中に含有する樹脂の種類としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ウレタン樹脂、アクリル系樹脂、などが挙げられる。
また、樹脂粒子を、水を分散媒として分散した樹脂エマルジョンの状態で、色材や有機溶剤などの材料と混合してインクを得ることが可能である。前記樹脂粒子としては、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。また、これらは、１種を単独で用いても、２種類以上の樹脂粒子を組み合わせて用いてもよい。
【００５３】
前記樹脂エマルジョンとしては、市販品を用いることができ、例えば、アクリットＷＥＭ−３２１Ｕ（アクリルウレタン水系エマルジョン、大成化工株式会社製）などが挙げられる。
【００５４】
＜分散剤＞
本発明に係るスチルベン系化合物を水性媒体に分散させるために、分散剤を用いてもよい。 分散剤としては、イオン性界面活性剤や非イオン性界面活性剤のような化学合成された界面活性剤を用いることができる。 その他、天然物由来及びこれを酵素等により改質したものも用いることができる。
【００５５】
前記分散剤としては、市販品を用いることができ、前記市販品としては、例えば、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１９０（ビックケミー社製）などが挙げられる。
【００５６】
前記分散剤の含有量としては、本発明にかかるスチルベン系化合物の分散安定性を良好に保つ目的から、インクジェットインク全量に対して、０．５質量％以上２０質量％以下が好ましい。 
【００５７】
＜界面活性剤＞
界面活性剤としては、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤のいずれも使用可能である。
【００５８】
前記フッ素系界面活性剤としては、ポリフォックスＰＦ−１５６Ａ（オムノバ社製）などが挙げられる。
【００５９】
＜その他の成分＞
本発明のインクジェットインクは、前記の成分の他に、所望の物性値を持つインクとするために、本発明の効果を阻害しない範囲内において、必要に応じて、ｐＨ調整剤、防腐剤、防黴剤等、種々の添加剤を含有させてもよい。
【００６０】
＜ｐＨ調整剤＞
ｐＨ調整剤としては、ｐＨを７以上に調整することが可能であれば、特に制限はなく、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアミンなどが挙げられる。
【００６１】
＜防腐防黴剤＞
防腐防黴剤としては、特に制限はなく、例えば、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンなどが挙げられる。
【実施例】
【００６２】
以下、実施例に基づいて本発明をより具体的に説明するが、本発明は以下の実施例により制限されるものではない。
【００６３】
［製造例１（スチルベン系化合物ｆ１の合成）］
（反応式１）
【化１３】
2018002810.tif 000015
窒素雰囲気下で、二口ナスフラスコにチタノセンジクロリド（２．９９ｇ、１２．０ｍｍｏｌ）と亜鉛粉末（１．５７ｇ、２４．０ｍｍｏｌ）を入れた後、安定剤無添加の脱水したテトラヒドロフラン（以下「脱水ＴＨＦ」と称することがある）を３５ｍＬ加え、室温で溶液の色が赤から緑になるまで撹拌した。この溶液を７０℃で１５分間加熱還流させた後、４−（２−ヒドロキシエトキシ）ベンズアルデヒド（１．６６ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を含有する脱水ＴＨＦ１５ｍＬを３０分間かけて滴下した。反応系を１９時間加熱還流させた後、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル２５ｍＬを２０分間かけて滴下した。溶媒を減圧除去し残渣を氷冷メタノール５０ｍＬで２回洗浄した後、クロロホルム５０ｍＬで２回洗浄した。次いで、６０℃の温メタノール６００ｍＬに粗生成物を溶解させ、吸引ろ過して亜鉛粉末を除去した。最後に、ろ液から溶媒を減圧除去し減圧乾燥して生成物を得た（収率：２７．４％）。得られた生成物０．０５ｇとメタノール７０ｍＬを１００ｍＬのサンプル瓶に入れ、６３℃まで加熱して完全に溶解させた後、室温で３時間静置した。析出した結晶を吸引濾過して円形のろ紙上（直径２１ｍｍ）に積層させ、スチルベン系化合物（ｆ１）の銀色光沢結晶薄膜体を得た。
ｆ１のＮＭＲの測定値及び元素分析の結果は次のとおりである。
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ；ジメチルスルホキシド−ｄ６（ＤＭＳＯ−ｄ６））：δ  ３．７１（ｔｒｉｐｌｅｔ（ｔ），４Ｈ），３．９９（ｔ，４Ｈ），４．８７（ｓｉｎｇｌｅｔ（ｓ），２Ｈ），６．９２（ｄｏｕｂｌｅｔ（ｄ），４Ｈ），７．０２（ｓ，２Ｈ），７．４８（ｄ，４Ｈ）；１３Ｃ  ＮＭＲ（１００ＭＨｚ；ＤＭＳＯ−ｄ６）：δ  ５９．６，６９．５，１１４．７，１２５．８，１２７．４，１３０．０，１５８．１
元素分析値  Ｃ：７１．９８、Ｈ：６．７１、Ｏ：２１．３１
【００６４】
［製造例２（スチルベン系化合物ａ１の合成）］
（反応式２）
【化１４】
2018002810.tif 000016
還流管を取り付けた１００ｍＬナスフラスコに４−ヒドロキシベンズアルデヒド（７．０ｇ、５７．４ｍｍｏｌ）と炭酸カリウム（１４．２ｇ、１０２．７ｍｍｏｌ）を入れた後、窒素雰囲気下で、溶媒のアセトニトリル５０ｍＬを加えた。反応系を７５℃に加温し、１−ブロモ−４−メチルペンタン（８．４ｇ、５０．９ｍｍｏｌ）を加え、２４時間還流させた。反応終了後、反応混合物中の炭酸カリウムを濾過で除去し、アセトニトリルを留去した。生成物を酢酸エチルに溶解させ、２５質量％水酸化ナトリウム（２×１００ｍＬ）と飽和食塩水（２×１００ｍＬ）で分液した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させた後、留去して、透明な液体（ａ１の中間体、収率：９８％）を得た。
次に、還流管を取り付けた１００ｍＬナスフラスコに、チタノセンジクロライド（３．９ｇ、１５．７ｍｍｏｌ）と亜鉛粉末（２．０ｇ、３１．５ｍｍｏｌ）を入れ、窒素雰囲気下で脱水ＴＨＦ（安定剤無添加）を６５ｍＬ加えて、室温で溶液の色が赤から緑になるまで撹拌した。次いで、溶液を還流させ始め、前記中間体（２．０ｇ、１１．６ｍｍｏｌ）を加えた。反応混合物を８時間還流させ、室温まで冷却した後、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルで反応を停止し、得られた溶液をろ過した。溶媒を減圧留去した後、残渣をクロロホルムで溶解させた。得られたクロロホルム溶液を１Ｎ塩酸と飽和食塩水で分液洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、減圧留去した。得られた白色固体をエタノールで２回再結晶し、析出した結晶を吸引濾過して円形のろ紙上（直径２１ｍｍ）に積層させ、スチルベン系化合物（ａ１）の銀色光沢結晶薄膜体を得た。製造例１と同様にして、元素分析とＮＭＲにより同定し、ａ１が得られていることを確認した。
【００６５】
［製造例３（スチルベン系化合物ｆ２の合成）］
（反応式３）
【化１５】
2018002810.tif 000017
製造例２における１−ブロモ−４−メチルペンタンを２−ブロモエチルメチルエーテル（１０．７ｇ、５０．９ｍｍｏｌ）に変えた点以外は同様にしてスチルベン系化合物（ｆ２）の銀色光沢結晶薄膜体を得た。製造例１と同様にして、元素分析とＮＭＲにより同定し、ｆ２が得られていることを確認した。
【００６６】
［製造例４（スチルベン系化合物ｆ４の合成）］
（反応式４）
【化１６】
2018002810.tif 000018
製造例２における１−ブロモ−４−メチルペンタンを、２−ブロモエチルエチルエーテル（７．７９ｇ、５０．９ｍｍｏｌ）に変えた点以外は同様にして、スチルベン系化合物（ｆ４）の銀色光沢結晶薄膜体を得た。製造例１と同様にして、元素分析とＮＭＲにより同定し、ｆ４が得られていることを確認した。
【００６７】
［製造例５（スチルベン系化合物ｆ５の合成）］
（反応式５）
【化１７】
2018002810.tif 000019
還流管を取り付けた１００ｍＬナスフラスコに４−ヒドロキシベンズアルデヒド（７．０ｇ、５７．４ｍｍｏｌ）と炭酸カリウム（１４．２ｇ、１０２．７ｍｍｏｌ）を入れた後、窒素雰囲気にして溶媒のアセトニトリル５０ｍＬを加えた。反応系を７５℃に加温し、２−ブロモエタンスルホン酸ナトリウム（１０．７４ｇ、５０．９ｍｍｏｌ）を加えて２４時間還流させた。反応終了後、反応混合物中の炭酸カリウムを濾過で除去し、アセトニトリルを留去した。生成物を酢酸エチルに溶解させ、２５質量％水酸化ナトリウム（２×１００ｍＬ）と飽和食塩水（２×１００ｍＬ）で分液した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させた後、留去することにより、透明な液体（ｆ５の中間体、収率：９８％）を得た。
次に、還流管を取り付けた１００ｍＬナスフラスコに、チタノセンジクロライド（３．９ｇ、１５．７ｍｍｏｌ）と亜鉛粉末（２．０ｇ、３１．５ｍｍｏｌ）を入れ、窒素雰囲気にした後、脱水ＴＨＦを６５ｍＬ加え、室温で溶液の色が赤から緑になるまで撹拌した。次いで溶液を還流させ始め、前記中間体を（２．０ｇ、１１．６ｍｍｏｌ）加えた。反応混合物を８時間還流させ、室温まで冷却した後、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルで反応を停止させ、混合溶液をろ過した。ろ液の溶媒を減圧留去した後、残渣をクロロホルムで溶解させ、１Ｎ塩酸と飽和食塩水で分液洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させ減圧留去した。得られた白色固体をエタノールで２回再結晶し、析出した結晶を吸引濾過して円形のろ紙上（直径２１ｍｍ）に積層させ、スチルベン系化合物（ｆ５）の銀色光沢結晶薄膜体を得た。製造例１と同様にして、元素分析とＮＭＲにより同定し、ｆ５が得られていることを確認した。
【００６８】
［製造例６（スチルベン系化合物ｆ６の合成）］
（反応式６）
【化１８】
2018002810.tif 000020
前記化合物ｆ１（２．１ｇ、７ｍｍｏｌ）、三酸化硫黄／ピリジン錯体（２．３８ｇ、１５．０ｍｍｏｌ）及びピリジン２０ｍＬの反応混合物を５０℃で２４時間撹拌した後、水酸化ナトリウム（１．２ｇ、３０ｍｍｏｌ）を含む水溶液１０ｍＬを加えて１０分間撹拌した。ピリジンと水を減圧除去した後、残渣にメタノールを加えて生成物をメタノール抽出した。次いでメタノールにヘキサンを加えて生成物の結晶を析出させ、この結晶を吸引濾過して円形のろ紙上（直径２１ｍｍ）に積層させ、スチルベン系化合物（ｆ６）の銀色光沢結晶薄膜体を得た。製造例１と同様にして、元素分析とＮＭＲにより同定し、ｆ６が得られていることを確認した。
【００６９】
［製造例７（スチルベン系化合物ｆ８の合成）］
（反応式７）
【化１９】
2018002810.tif 000021
製造例２における１−ブロモ−４−メチルペンタンを、ベンジルブロミド（８．７ｇ、５０．９ｍｍｏｌ）に変えた点以外は同様にして、スチルベン系化合物（ｆ８）の銀色光沢結晶薄膜体を得た。製造例１と同様にして、元素分析とＮＭＲにより同定し、ｆ８が得られていることを確認した。
【００７０】
［製造例８（スチルベン系化合物ｆ１２の合成）］
（反応式８）
【化２０】
2018002810.tif 000022
製造例２における１−ブロモ−４−メチルペンタンを、１−（ブロモメチル）ナフタレン（１１．３ｇ、５０．９ｍｍｏｌ）に変えた点以外は同様にして、スチルベン系化合物（ｆ１２）の銀色光沢結晶薄膜体を得た。製造例１と同様にして、元素分析とＮＭＲにより同定し、ｆ１２が得られていることを確認した。
【００７１】
［製造例９（スチルベン系化合物ｆ９の合成）］
（反応式９）
【化２１】
2018002810.tif 000023
製造例２における１−ブロモ−４−メチルペンタンを、４−メチルベンジルブロミド（９．４ｇ、５０．９ｍｍｏｌ）に変えた点以外は同様にして、スチルベン系化合物（ｆ９）の銀色光沢結晶薄膜体を得た。製造例１と同様にして、元素分析とＮＭＲにより同定し、ｆ９が得られていることを確認した。
【００７２】
［製造例１０（スチルベン系化合物ｆ１４の合成）］
（反応式１０）
【化２２】
2018002810.tif 000024
製造例２における１−ブロモ−４−メチルペンタンを、１２−ブロモ−１−ドデカノール（１３．５ｇ、５０．９ｍｍｏｌ）に変えた点以外は同様にして、スチルベン系化合物（ｆ１４）の銀色光沢結晶薄膜体を得た。製造例１と同様にして、元素分析とＮＭＲにより同定し、ｆ１４が得られていることを確認した。
【００７３】
［製造例１１（スチルベン系化合物ａ２の合成）］
（反応式１１）
【化２３】
2018002810.tif 000025
製造例２における１−ブロモ−４−メチルペンタンを１−ブロモオクタデカン（１７．０ｇ、５０．９ｍｍｏｌ）に変えた点以外は同様にして、スチルベン系化合物（ａ２）の銀色光沢結晶薄膜体を得た。製造例１と同様にして、元素分析とＮＭＲにより同定し、ａ２が得られていることを確認した。
【００７４】
［製造例１２（スチルベン系化合物ａ３の合成）］
（反応式１２）
【化２４】
2018002810.tif 000026
製造例２における１−ブロモ−４−メチルペンタンを、１−ブロモウンデカン（１２．０ｇ、５０．９ｍｍｏｌ）に変えた点以外は同様にして、スチルベン系化合物（ａ３）の銀色光沢結晶薄膜体を得た。製造例１と同様にして、元素分析とＮＭＲにより同定し、ａ３が得られていることを確認した。
【００７５】
［製造例１３（スチルベン系化合物ａ４の合成）］
（反応式１３）
【化２５】
2018002810.tif 000027
製造例２における１−ブロモ−４−メチルペンタンを、１−ブロモ−３，７−ジメチルオクタン（１１．３ｇ、５０．９ｍｍｏｌ）に変えた点以外は同様にして、スチルベン系化合物（ａ４）の銀色光沢結晶薄膜体を得た。製造例１と同様にして、元素分析とＮＭＲにより同定し、ａ４が得られていることを確認した。
【００７６】
［製造例１４（スチルベン系化合物ａ８の合成）］
（反応式１４）
【化２６】
2018002810.tif 000028
製造例２における１−ブロモ−４−メチルペンタンを、ブロモエタン（５．５５ｇ、５０．９ｍｍｏｌ）に変えた点以外は同様にして、スチルベン系化合物（ａ８）の銀色光沢結晶薄膜体を得た。製造例１と同様にして、元素分析とＮＭＲにより同定し、ａ８が得られていることを確認した。
【００７７】
［製造例１５（スチルベン系化合物ａ１０の合成）］
（反応式１５）
【化２７】
2018002810.tif 000029
製造例２における１−ブロモ−４−メチルペンタンを、１−ブロモ−３−メチルブタン（７．６９ｇ、５０．９ｍｍｏｌ）に変えた点以外は同様にして、スチルベン系化合物（ａ１０）の銀色光沢結晶薄膜体を得た。製造例１と同様にして、元素分析とＮＭＲにより同定し、ａ１０が得られていることを確認した。
【００７８】
［製造例１６（スチルベン系化合物ｂ２の合成）］
（反応式１６）
【化２８】
2018002810.tif 000030
製造例２における１−ブロモ−４−メチルペンタンを、１−ブロモ−３−メチル−２−ブテン（７．６ｇ、５０．９ｍｍｏｌ）に変えた点以外は同様にして、スチルベン系化合物（ｂ２）の銀色光沢結晶薄膜体を得た。製造例１と同様にして、元素分析とＮＭＲにより同定し、ｂ２が得られていることを確認した。
【００７９】
［製造例１７（スチルベン系化合物ｂ３の合成）］
（反応式１７）
【化２９】
2018002810.tif 000031
製造例２における１−ブロモ−４−メチルペンタンを、１８−ブロモ−１−オクタデセン（１６．８７ｇ、５０．９ｍｍｏｌ）に変えた点以外は同様にして、スチルベン系化合物（ｂ３）の銀色光沢結晶薄膜体を得た。製造例１と同様にして、元素分析とＮＭＲにより同定し、ｂ３が得られていることを確認した。
【００８０】
［製造例１８（スチルベン系化合物ｃ１の合成）］
（反応式１８）
【化３０】
2018002810.tif 000032
製造例２における１−ブロモ−４−メチルペンタンを、ブロモベンゼン（８．０ｇ、５０．９ｍｍｏｌ）に変えた点以外は同様にして、スチルベン系化合物（ｃ１）の銀色光沢結晶薄膜体を得た。製造例１と同様にして、元素分析とＮＭＲにより同定し、ｃ１が得られていることを確認した。
【００８１】
［製造例１９（スチルベン系化合物ｃ３の合成）］
（反応式１９）
【化３１】
2018002810.tif 000033
製造例２における１−ブロモ−４−メチルペンタンを、４−ブロモ安息香酸（１０．２ｇ、５０．９ｍｍｏｌ）に変えた点以外は同様にして、スチルベン系化合物（ｃ３）の銀色光沢結晶薄膜体を得た。製造例１と同様にして、元素分析とＮＭＲにより同定し、ｃ３が得られていることを確認した。
【００８２】
［製造例２０（スチルベン系化合物ｄ１の合成）］
（反応式２０）
【化３２】
2018002810.tif 000034
製造例２における１−ブロモ−４−メチルペンタンを、２−ブロモナフタレン（１１．３ｇ、５０．９ｍｍｏｌ）に変えた点以外は同様にして、スチルベン系化合物（ｄ１）の銀色光沢結晶薄膜体を得た。製造例１と同様にして、元素分析とＮＭＲにより同定し、ｄ１が得られていることを確認した。
【００８３】
［製造例２１（スチルベン系化合物ｄ７の合成）］
（反応式２１）
【化３３】
2018002810.tif 000035
製造例２における１−ブロモ−４−メチルペンタンを、６−ブロモ−２−ナフトエ酸（１２．８ｇ、５０．９ｍｍｏｌ）に変えた点以外は同様にして、スチルベン系化合物（ｄ７）の銀色光沢結晶薄膜体を得た。製造例１と同様にして、元素分析とＮＭＲにより同定し、ｄ７が得られていることを確認した。
【００８４】
［製造例２２（スチルベン系化合物ｅ１の合成）］
（反応式２２）
【化３４】
2018002810.tif 000036
製造例２における１−ブロモ−４−メチルペンタンを、３−ブロモプロピオン酸（７．８ｇ、５０．９ｍｍｏｌ）に変えた点以外は同様にして、スチルベン系化合物（ｅ１）の銀色光沢結晶薄膜体を得た。製造例１と同様にして、元素分析とＮＭＲにより同定し、ｅ１が得られていることを確認した。
【００８５】
［製造例２３（スチルベン系化合物ｅ２の合成）］
（反応式２３）
【化３５】
2018002810.tif 000037
製造例２における１−ブロモ−４−メチルペンタンを、３−ブロモプロピオン酸メチル（８．５ｇ、５０．９ｍｍｏｌ）に変えた点以外は同様にしてスチルベン系化合物（ｅ２）の銀色光沢結晶薄膜体を得た。製造例１と同様にして、元素分析とＮＭＲにより同定し、ｅ２が得られていることを確認した。
【００８６】
［製造例２４（スチルベン系化合物ｅ３の合成）］
（反応式２４）
【化３６】
2018002810.tif 000038
製造例２における１−ブロモ−４−メチルペンタンを、３−ブロモプロピオン酸エチル（９．２１ｇ、５０．９ｍｍｏｌ）に変えた点以外は同様にしてスチルベン系化合物（ｅ３）の銀色光沢結晶薄膜体を得た。製造例１と同様にして、元素分析とＮＭＲにより同定し、ｅ３が得られていることを確認した。
【００８７】
［製造例２５（スチルベン系化合物ｅ５の合成）］
（反応式２５）
【化３７】
2018002810.tif 000039
製造例２における１−ブロモ−４−メチルペンタンを、１１−ブロモウンデカン酸（１３．５ｇ、５０．９ｍｍｏｌ）に変えた点以外は同様にして、スチルベン系化合物（ｅ５）の銀色光沢結晶薄膜体を得た。製造例１と同様にして、元素分析とＮＭＲにより同定し、ｅ５が得られていることを確認した。
【００８８】
［製造例２６（スチルベン系化合物ｇ１の合成）］
（反応式２６）
【化３８】
2018002810.tif 000040
二口ナスフラスコに４−ヒドロキシベンズアルデヒド（０．１ｇ、０．８ｍｍｏｌ）と炭酸カリウム（０．１７ｇ、１．２ｍｍｏｌ）を入れた後、アセトン１０ｍＬを加えた。得られた溶液を室温で３０分間撹拌し、ブロモ酢酸エチル（０．１４ｇ、０．８ｍｍｏｌ）を滴下した。反応系を４時間還流させた後、吸引ろ過して炭酸カリウムを除去した。ろ液から溶媒を減圧留去し、オイル状の残渣を水で洗浄した。最後にカラムクロマトグラフィにより精製して、オイル状の生成物（ｇ１の中間体１）を得た。
次に、窒素雰囲気下、二口ナスフラスコにチタノセンジクロリド（３．００ｇ、１２．０ｍｍｏｌ）と亜鉛粉末（１．５７ｇ、２４．０ｍｍｏｌ）を入れ、脱水ＴＨＦを５０ｍＬ加えて、室温で溶液の色が赤から緑になるまで撹拌した。更に溶液を７０℃で３０分間還流させ、前記中間体１（２．１０ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を加えた。薄層クロマトグラフィーで確認しつつ中間体１が消費されるまで反応混合物を還流させ、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルで反応を停止させた。吸引ろ過して反応液から亜鉛粉末を除去し、ろ液を１Ｎ塩酸及び飽和食塩水で洗浄した後、硫酸マグネシウムで脱水した。更に溶媒を減圧除去し、残渣をヘキサンで洗浄した後、エタノールで再結晶してｇ１の中間体２を得た。
次に、前記中間体２（１．００ｇ、２．６０ｍｍｏｌ）と脱水ＴＨＦ（３０ｍＬ）を二口ナスフラスコに入れ、７０℃で還流させ始めたところで、０．５質量％水酸化ナトリウム水溶液を５０ｍＬ加えた。反応系を２時間還流させた後、減圧留去により溶媒を除去し、残渣に水を１００ｍＬ加えた。吸引ろ過により水不要物を除去した後、ろ液が酸性になるまで希塩酸を滴下し粗生成物を析出させた。粗生成物をアセトン３０ｍＬで洗浄しｇ１の中間体３を得た。
次に、窒素雰囲気下、前記中間体３（０．５０ｇ、１．５２ｍｍｏｌ）を入れた二口ナスフラスコに塩化チオニルを８ｍＬ加えた。反応系を８０℃で５時間還流させた後、未反応の塩化チオニルを減圧除去し、ｇ１の中間体４を得た。
次に、前記中間体４にクロロホルムを１０ｍＬ加え、氷浴で０℃まで冷却した後、０℃の２．４質量％水酸化ナトリウム水溶液５ｍＬとイソプロピルアミン（０．８９ｇ、１５．１ｍｍｏｌ）を加えた。得られた溶液を９０分間撹拌した後、吸引ろ過して円形のろ紙上（直径２１ｍｍ）に積層させ、最後にメタノール３０ｍＬで洗浄し、スチルベン系化合物（ｇ１）の銀色光沢結晶薄膜体を得た。製造例１と同様にして、元素分析とＮＭＲにより同定し、ｇ１が得られていることを確認した。
【００８９】
［製造例２７（スチルベン系化合物ｇ２の合成）］
（反応式２７）
【化３９】
2018002810.tif 000041
製造例２６で得られたｇ１の中間体４にクロロホルムを１０ｍＬ加え、氷浴で０℃まで冷却した後、０℃の２．４質量％水酸化ナトリウム水溶液５ｍＬとヘプタデシルアミン（３．８３ｇ、１５．０ｍｍｏｌ）を加えた。得られた溶液を９０分間撹拌した後、吸引ろ過して円形のろ紙上（直径２１ｍｍ）に積層させ、最後にメタノール３０ｍＬで洗浄し、スチルベン系化合物（ｇ２）の銀色光沢結晶薄膜体を得た。製造例１と同様にして、元素分析とＮＭＲにより同定し、ｇ２が得られていることを確認した。
【００９０】
［製造例２８（スチルベン系化合物ｇ３の合成）］
（反応式２８）
【化４０】
2018002810.tif 000042
製造例２６で得られたｇ１の中間体４にクロロホルムを１０ｍＬ加え、氷浴で０℃まで冷却した後、０℃の２．４質量％水酸化ナトリウム水溶液５ｍＬとオレイルアミン（４．０１ｇ、１５．０ｍｍｏｌ）を加えた。得られた溶液を９０分間撹拌した後、吸引ろ過して円形のろ紙上（直径２１ｍｍ）に積層させ、最後にメタノール３０ｍＬで洗浄し、スチルベン系化合物（ｇ３）の銀色光沢結晶薄膜体を得た。製造例１と同様にして、元素分析とＮＭＲにより同定し、ｇ３が得られていることを確認した。
【００９１】
［製造例２９（スチルベン系化合物ｇ４の合成）］
（反応式２９）
【化４１】
2018002810.tif 000043
製造例２６で得られたｇ１の中間体４にクロロホルムを１０ｍＬ加え、氷浴で０℃まで冷却した後、０℃の２．４質量％水酸化ナトリウム水溶液５ｍＬと２−アミノエタノール（０．９０ｍＬ、１５．０ｍｍｏｌ）を加えた。得られた溶液を９０分間撹拌した後、吸引ろ過して円形のろ紙上（直径２１ｍｍ）に積層させ、最後にメタノール３０ｍＬで洗浄し、スチルベン系化合物（ｇ４）の銀色光沢結晶薄膜体を得た。製造例１と同様にして、元素分析とＮＭＲにより同定し、ｇ４が得られていることを確認した。
【００９２】
［製造例３０（スチルベン系化合物ｇ６の合成）］
（反応式３０）
【化４２】
2018002810.tif 000044
製造例２６で得られたｇ１の中間体４にクロロホルムを１０ｍＬ加え、氷浴で０℃まで冷却した後、０℃の２．４質量％水酸化ナトリウム水溶液５ｍＬと１２−アミノ−１−ドデカノール（３．０２ｇ、１５．０ｍｍｏｌ）を加えた。この溶液を９０分間撹拌した後、吸引ろ過して円形のろ紙上（直径２１ｍｍ）に積層させ、最後にメタノール３０ｍＬで洗浄し、スチルベン系化合物（ｇ６）の銀色光沢結晶薄膜体を得た。製造例１と同様にして、元素分析とＮＭＲにより同定し、ｇ６が得られていることを確認した。
【００９３】
［製造例３１（スチルベン系化合物ｇ７の合成）］
（反応式３１）
【化４３】
2018002810.tif 000045
製造例２６で得られたｇ１の中間体４にクロロホルムを１０ｍＬ加え、氷浴で０℃まで冷却した後、０℃の２．４質量％水酸化ナトリウム水溶液５ｍＬと３−アミノプロピレン（０．８６ｇ、１５．０ｍｍｏｌ）を加えた。この溶液を９０分間撹拌した後、吸引ろ過して円形のろ紙上（直径２１ｍｍ）に積層させ、最後にメタノール３０ｍＬで洗浄し、スチルベン系化合物（ｇ７）の銀色光沢結晶薄膜体を得た。製造例１と同様にして、元素分析とＮＭＲにより同定し、ｇ７が得られていることを確認した。
【００９４】
［製造例３２（スチルベン系化合物ｈ２の合成）］
（反応式３２）
【化４４】
2018002810.tif 000046
製造例２における１−ブロモ−４−メチルペンタンを、２−ブロモプロピオン酸エチル（９．２ｇ、５０．９ｍｍｏｌ）に変えた点以外は同様にして、スチルベン系化合物（ｈ２）の銀色光沢結晶薄膜体を得た。製造例１と同様にして、元素分析とＮＭＲにより同定し、ｈ２が得られていることを確認した。
【００９５】
［製造例３３（スチルベン系化合物ｉ１の合成）］
（反応式３３）
【化４５】
2018002810.tif 000047
製造例２における１−ブロモ−４−メチルペンタンを、酢酸−２−ブロモエチル（８．５ｇ、５０．９ｍｍｏｌ）に変えた点以外は同様にして、スチルベン系化合物（ｉ１）の銀色光沢結晶薄膜体を得た。製造例１と同様にして、元素分析とＮＭＲにより同定し、ｉ１が得られていることを確認した。
【００９６】
［製造例３４（スチルベン系化合物ｊ１の合成）］
（反応式３４）
【化４６】
2018002810.tif 000048
還流管を取り付けた１００ｍＬナスフラスコに、チタノセンジクロライド（３．９ｇ、１５．７ｍｍｏｌ）と亜鉛粉末（２．０ｇ、３１．５ｍｍｏｌ）を入れ、窒素雰囲気下で脱水ＴＨＦ（安定剤無添加）を６５ｍＬ加えて、室温で溶液の色が赤から緑になるまで撹拌した。次いで、溶液を還流させ始め、４−（２−ヒドロキシエトキシ）ベンズアルデヒド（１．６６ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）と、製造例２６におけるｇ１の中間体（２．１０ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を加えた。反応混合物を８時間還流させ、室温まで冷却した後、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルで反応を停止し、得られた溶液をろ過した。溶媒を減圧留去した後、残渣をクロロホルムで溶解させた。得られたクロロホルム溶液を１Ｎ塩酸と飽和食塩水で分液洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、減圧留去した。得られた白色固体をエタノールで２回再結晶し、析出した結晶を吸引濾過して円形のろ紙上（直径２１ｍｍ）に積層させ、スチルベン系化合物（ｊ１）の銀色光沢結晶薄膜体を得た。製造例１と同様にして、元素分析とＮＭＲにより同定し、ｊ１が得られていることを確認した。
【００９７】
［製造例３５（スチルベン系化合物ｊ２の合成）］
（反応式３５）
【化４７】
2018002810.tif 000049
製造例３４における４−（２−ヒドロキシエトキシ）ベンズアルデヒドを、製造例３におけるｆ２の中間体（１．８ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）に変えた点以外は同様にしてスチルベン系化合物（ｊ２）の銀色光沢結晶薄膜体を得た。製造例１と同様にして、元素分析とＮＭＲにより同定し、ｊ２が得られていることを確認した。
【００９８】
［製造例３６（スチルベン系化合物ｊ１０の合成）］
（反応式３６）
【化４８】
2018002810.tif 000050
製造例３４における４−（２−ヒドロキシエトキシ）ベンズアルデヒドを、製造例１０におけるｆ１４の中間体（３．０６ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）に変えた点以外は同様にして、スチルベン系化合物（ｊ１０）の銀色光沢結晶薄膜体を得た。製造例１と同様にして、元素分析とＮＭＲにより同定し、ｊ１０が得られていることを確認した。
【００９９】
［製造例３７（スチルベン系化合物ｋ１の合成）］
（反応式３７）
【化４９】
2018002810.tif 000051
還流管を取り付けた１００ｍＬナスフラスコにイソバニリン（８．７ｇ、５７．４ｍｍｏｌ）と炭酸カリウム（１４．２ｇ、１０２．７ｍｍｏｌ）を入れた後、窒素雰囲気下で、溶媒のアセトニトリル５０ｍＬを加えた。反応系を７５℃に加温し、１−ブロモ−４−メチルペンタン（８．４ｇ、５０．９ｍｍｏｌ）を加え、２４時間還流させた。反応終了後、反応混合物中の炭酸カリウムを濾過で除去し、アセトニトリルを留去した。生成物を酢酸エチルに溶解させ、２５質量％水酸化ナトリウム（２×１００ｍＬ）と飽和食塩水（２×１００ｍＬ）で分液した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させた後、留去して、透明な液体（ｋ１の中間体、収率：９５％）を得た。
次に、還流管を取り付けた１００ｍＬナスフラスコに、チタノセンジクロライド（３．９ｇ、１５．７ｍｍｏｌ）と亜鉛粉末（２．０ｇ、３１．５ｍｍｏｌ）を入れ、窒素雰囲気下で脱水ＴＨＦ（安定剤無添加）を６５ｍＬ加えて、室温で溶液の色が赤から緑になるまで撹拌した。次いで、溶液を還流させ始め、前記ｋ１の中間体（２．７２ｇ、５．８ｍｍｏｌ）を加えた。反応混合物を８時間還流させ、室温まで冷却した後、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルで反応を停止し、得られた溶液をろ過した。溶媒を減圧留去した後、残渣をクロロホルムで溶解させた。得られたクロロホルム溶液を１Ｎ塩酸と飽和食塩水で分液洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、減圧留去した。得られた白色固体をエタノールで２回再結晶し、析出した結晶を吸引濾過して円形のろ紙上（直径２１ｍｍ）に積層させ、スチルベン系化合物（ｋ１）の銀色光沢結晶薄膜体を得た。製造例１と同様にして、元素分析とＮＭＲにより同定し、ｋ１が得られていることを確認した。
【０１００】
（実施例１）
−インクジェットインク１の調製−
バイアル瓶（製品名：ＳＶ−５０Ａ、日電理化硝子株式会社製）に、下記の混合物を均一になるように混合した後、スチルベン系化合物ｆ１の銀色光沢結晶薄膜体を６質量部加え、超音波ホモジナイザー（装置名：ＵＳ−３００Ｔ：チップ直径７、株式会社日本精機製作所製）を用い、常温で１分間、超音波を照射（１２０μＡ）した後、平均孔径が５．０μｍのフィルタ（商品名：ミニザルト  １７５９４−Ｋ、ザルトリウス・ステディム・ジャパン社製）で濾過し分散体を作製した。
イオン交換水：                                                    １１．４質量部
３−メチル−１，３−ブタンジオール：                              １２．０質量部
分散剤（ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１９０（ビックケミー社製））：          ０．６質量部
【０１０１】
一方、下記に示す原材料を混合し、ビヒクルを作製した。
アクリットＷＥＭ−３２１Ｕ：                                      １２．３質量部（アクリルウレタン水系エマルジョン、大成化工株式会社製）
グリセリン：                                                      １１．７質量部
１，３−ブタンジオール：                                          ３５．２質量部
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール：                              ６．３質量部
ポリフォックスＰＦ−１５６Ａ：                                      ５．２質量部
（アニオン系フッ素系界面活性剤、ＯＭＭＮＯＶＡ  ＳＯＬＵＴＩＯＮＳ社製）
Ｐｒｏｘｅｌ ＬＶ：                                                ０．３質量部
（防腐防黴剤、１、２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、アビシア社製）
トリエタノールアミン：                                              ０．２質量部
イオン交換水：                                                    ２８．９質量部
【０１０２】
前記で調製した分散体とビヒクルとを、バイアル瓶中でそれぞれ等量ずつ混合し、インクジェットインク１を得た。 
【０１０３】
（実施例２〜３６及び比較例１）
−インクジェットインク２〜３７の調製−
実施例１において、ｆ１を、下記表１〜４に示すスチルベン系化合物に変えた点以外は、実施例１と同様にして、インクジェットインク２〜３７を得た。
【０１０４】
＜記録物の形成方法＞
得られたスチルベン系化合物を含むインクジェットインクをインクカートリッジに充填し、インクジェットプリンター（装置名：ＩＰＳｉＯ  ＧＸ３０００、株式会社リコー製）を用いて、全ノズルにインクが充填され異常画像が出ないことを確認し、記録媒体（商品名：カラーペーパーＡ４  中厚口、株式会社長門屋商店製）上へのインク付着量が１００ｇ／ｍ２となるように吐出量を調整した後、５０ｍｍ×５０ｍｍのベタ画像を得た。
【０１０５】
＜銀色光沢度評価＞
前記各記録物について、正反射率及び色彩値を測定し、銀色光沢度を評価した。
即ち、紫外可視分光光度計（製品名：Ｖ−５７０  ＵＶ／ＶＩＳ／ＮＩＲ  Ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｅｒ、日本分光株式会社製）に、大型積分球装置（製品名：ＩＬＮ−４７２型  大型積分球装置カラー診断プログラム、日本分光株式会社製）を取り付け、光トラップ反射板を外した状態にて、試料用ホルダにセットした各記録物について、拡散反射率を測定した。次に、光トラップ反射板を挿入して全反射率を測定し、「正反射率＝全反射率−拡散反射率」の式により正反射率を算出した。また、全反射率の測定結果から各色彩値を算出した。得られた正反射率と色彩値について、下記評価基準で判定した結果を表１〜４に示す。
なお、正反射率と色彩値（ａ＊値、ｂ＊値）がいずれもランク１以上であれば、実用可能な銀色光沢を有するインクジェットインクと言える。
＜正反射率：評価基準＞
ランク３：２０％≦正反射率
ランク２：１５％≦正反射率＜２０％
ランク１：１０％≦正反射率＜１５％
＜色彩値（ａ＊値）：評価基準＞
ランク３：−１．５≦ａ＊≦１．５
ランク２：−２．５≦ａ＊＜−１．５  又は  １．５＜ａ＊≦２．５
ランク１：−３．５≦ａ＊＜−２．５  又は  ２．５＜ａ＊≦３．５
＜色彩値（ｂ＊値）：評価基準＞
ランク３：−１．５≦ｂ＊≦１．５
ランク２：−２．５≦ｂ＊＜−１．５  又は  １．５＜ｂ＊≦２．５
ランク１：−３．５≦ｂ＊＜−２．５  又は  ２．５＜ｂ＊≦３．５
【０１０６】
【表１】
2018002810.tif 000052
なお、前記表１中に記載の＊印は、Ｒ１及びＲ２が結合するスチルベン骨格の酸素原子との結合位置を表す。
【０１０７】
【表２】
2018002810.tif 000053
なお、前記表２中に記載の＊印は、Ｒ１及びＲ２が結合するスチルベン骨格の酸素原子との結合位置を表す。
【０１０８】
【表３】
2018002810.tif 000054
なお、前記表３中に記載の＊印は、Ｒ１及びＲ２が結合するスチルベン骨格の酸素原子との結合位置を表す。
【０１０９】
【表４】
2018002810.tif 000055
【０１１０】
前記表１〜３の結果から、本発明に係るスチルベン系化合物を含むインクジェットインク１〜３６を用いることにより、いずれも実用可能な銀色光沢を有する画像が得られることがわかる。また、前記表４の結果から、比較例１のスチルベンの基本骨格に置換基を付したスチルベン系化合物ｋ１においては、正反射率が１０％未満であり、銀色光沢を発現せず、実用に適さないことがわかった。
【０１１１】
本発明の態様としては、以下のとおりである。
＜１＞  下記一般式（１）で表されるスチルベン系化合物を含むことを特徴とするインクジェットインクである。
一般式（１）
【化５０】
2018002810.tif 000056
ただし、前記一般式（１）中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、炭素数が１〜２０のアルキル基、炭素数が１〜２０のアルケニル基、フェニル基、ナフチル基、及び−（ＣＨ２）ｎ−ＣＯＯ−Ｒ３、−（ＣＨ２）ｎ−Ｒ４、−（ＣＨ２）ｎ−ＣＯＮＨ−Ｒ５、−ＣＲ６Ｒ７−ＣＯＯ−Ｒ８、又は−（ＣＨ２）ｎ−ＯＣＯＣＨ３で表される基のいずれかを表し、Ｒ３は、水素原子、又は炭素数が１〜２のアルキル基を表し、Ｒ４は、ヒドロキシ基、炭素数が１〜２のアルコキシ基、炭素数が２〜５のアルケニルオキシ基、ＳＯ３Ｎａ基、ＯＳＯ３Ｎａ基、フェニルアルキル基（アルキル部分の炭素数が１〜３）、又はナフチルアルキル基（アルキル部分の炭素数が１〜３）を表し、Ｒ５は、炭素数が１〜２０のアルキル基、炭素数が１〜２０のアルケニル基、又は炭素数が１〜１２のヒドロキシアルキル基を表し、Ｒ６は、水素原子、又はメチル基を表し、Ｒ７は、炭素数が１〜４のアルキル基を表し、Ｒ８は、炭素数が１〜５のアルキル基を表し、ｎは１〜１２の整数を表す。
＜２＞  前記Ｒ１及び前記Ｒ２の前記フェニル基、及び前記ナフチル基、並びに前記Ｒ４のフェニルアルキル基、及び前記ナフチルアルキル基が、置換基を有し、
前記置換基が、アルキル基、アルケニル基、ヒドロキシアルキル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アルケニルオキシ基、シアノ基、シアノアルキル基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基、及びアミノ基から選択される少なくとも１種である前記＜１＞に記載のインクジェットインクである。
＜３＞  前記Ｒ１及び前記Ｒ２が、−（ＣＨ２）２−ＯＨである前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載のインクジェットインクである。
＜４＞  前記Ｒ１及び前記Ｒ２が、エチルスルホン酸ナトリウムである前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載のインクジェットインクである。
＜５＞  前記Ｒ１及び前記Ｒ２が、エチルエーテルスルホン酸ナトリウムである前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載のインクジェットインクである。
＜６＞  前記Ｒ１及び前記Ｒ２が、２―メチルブタンである前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載のインクジェットインクである。
＜７＞  前記Ｒ１及び前記Ｒ２が、プロピオン酸である前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載のインクジェットインクである。
＜８＞  前記Ｒ１及び前記Ｒ２が、プロピオン酸メチルである前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載のインクジェットインクである。
＜９＞  前記Ｒ１及び前記Ｒ２が、プロピオン酸エチルである前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載のインクジェットインクである。
＜１０＞  更に、水及び有機溶媒の少なくともいずれかを含む前記＜１＞から＜９＞に記載のインクジェットインクである。
＜１１＞  前記水が、イオン交換水、限外ろ過水、逆浸透水、蒸留水、及び超純水から選択される少なくとも１種を含む前記＜１０＞に記載のインクジェットインクである。
＜１２＞  前記有機溶剤が、水溶性有機溶剤である前記＜１０＞から＜１１＞のいずれかに記載のインクジェットインクである。
＜１３＞  前記水溶性有機溶剤が、１，３−ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、グリセリン、及びトリエタノールアミンから選択される少なくとも１種を含む前記＜１２＞に記載のインクジェットインクである。
＜１４＞  前記水溶性有機溶剤の含有量が、１質量％以上４０質量％以下である前記＜１２＞から＜１３＞のいずれかに記載のインクジェットインクである。
＜１５＞  前記水溶性有機溶剤の含有量が、３質量％以上３０質量％以下である前記＜１２＞から＜１４＞のいずれかに記載のインクジェットインクである。
＜１６＞  樹脂をさらに含む前記＜１＞から＜１５＞のいずれかに記載のインクジェットインクである。
＜１７＞  前記樹脂が、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、酢酸ビニル系樹脂、スチレン系樹脂、ブタジエン系樹脂、スチレン−ブタジエン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、アクリルスチレン系樹脂、及びアクリルシリコーン系樹脂から選択される少なくとも１種を含む前記＜１６＞に記載のインクジェットインクである。
＜１８＞  界面活性剤をさらに含む前記＜１＞から＜１７＞のいずれかに記載のインクジェットインクである。
＜１９＞  前記界面活性剤が、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、及びアニオン系界面活性剤から選択される少なくとも１種を含む前記＜１８＞のいずれかに記載のインクジェットインクである。
＜２０＞  前記界面活性剤が、フッ素系界面活性剤を含む前記＜１８＞から＜１９＞のいずれかに記載のインクジェットインクである。
【０１１２】
前記＜１＞から＜２０＞のいずれかに記載のインクジェットインクによると、従来における前記諸問題を解決し、前記本発明の目的を達成することができる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０１１３】
【特許文献１】特開２００５−０３６０７９号公報
【特許文献２】特開２０１１−５２０４１号公報
【特許文献３】特開２０１４−０７４１２７号公報
【特許文献４】特開２０１３−２０３７８５号公報
【特許文献５】特開２００９−１３２６４１号公報
【特許文献６】国際公開第２０１４／０２１４０５号パンフレット