(57)【要約】      （修正有）【課題】良好な固着特性を保持しつつ、低温圧力固着トナー性能を改善する。【解決手段】低温圧力固着トナー組成物は、融点が約３０℃〜約１３０℃の範囲の少なくとも１つの結晶性ポリエステルと、ロジン酸系ポリエステル樹脂と、Ｔｇがロジン酸系ポリエステルより高いアモルファスポリエステルとを含む。結晶性ポリエステルは、融点が約３０℃〜約１３０℃の範囲であってもよく、ロジン酸系ポリエステル樹脂は、Ｔｇが約０℃〜約−４５℃の範囲であってもよく、アモルファスポリエステルは、Ｔｇが約４０℃〜約７０℃の範囲である。ロジン酸系ポリエステル樹脂とアモルファスポリエステル樹脂の温度差は、約３０℃〜約１１０℃の範囲であってもよい。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
融点が約３０℃〜約１３０℃の範囲の少なくとも１つの結晶性ポリエステルと、
ロジン酸系ポリエステル樹脂と、
Ｔｇがロジン酸系ポリエステルより高いアモルファスポリエステルと
を含む、低温圧力固着トナー組成物。
【請求項２】
前記少なくとも１つの結晶性ポリエステルが、ジエステルを含む、請求項１に記載の低温圧力固着トナー組成物。
【請求項３】
前記結晶性ポリエステルの数平均分子量Ｍｎは、約３００〜約１２００であり、重量平均分子量Ｍｗは、約３００〜約２，０００である、請求項１に記載の低温圧力固着トナー組成物。
【請求項４】
融点が約３０℃〜約１３０℃の範囲の少なくとも１つの結晶性ポリエステルと、
Ｔｇが約０℃〜約−４５℃の範囲のロジン酸系ポリエステル樹脂と、
Ｔｇが約４０℃〜約７０℃の範囲のアモルファスポリエステルと
を含む、低温圧力固着トナー組成物。
【請求項５】
前記少なくとも１つの結晶性ポリエステルが、ジエステルを含む、請求項４に記載の低温圧力固着トナー組成物。
【請求項６】
前記結晶性ポリエステルの数平均分子量Ｍｎは、約３００〜約１２００であり、重量平均分子量Ｍｗは、約３００〜約２，０００である、請求項４に記載の低温圧力固着トナー組成物。
【請求項７】
融点が約３０℃〜約１３０℃の範囲の少なくとも１つの結晶性ポリエステルと、
ロジン酸系ポリエステル樹脂と、
Ｔｇがロジン酸系ポリエステルより高いアモルファスポリエステル
とを含み、
ロジン酸系ポリエステル樹脂とアモルファスポリエステル樹脂との温度差が、約３０℃〜約１１０℃の範囲である、低温圧力固着トナー組成物。
【請求項８】
前記少なくとも１つの結晶性ポリエステルが、ジエステルを含む、請求項７に記載の低温圧力固着トナー組成物。
【請求項９】
前記結晶性ポリエステルの数平均分子量Ｍｎは、約３００〜約１２００であり、重量平均分子量Ｍｗは、約３００〜約２，０００である、請求項７に記載の低温圧力固着トナー組成物。
【請求項１０】
ロジン酸系ポリエステル樹脂は、式Ｉ：
【化１】
2018120215.tif 000013
であり、
式中、Ｒ１は、アビエチン酸および／またはピマル酸のファミリーメンバーのロジン酸であり、
ここで、アビエチン酸および／またはピマル酸のファミリーメンバーは、デヒドロ−アビエチン酸、ネオ−アビエチン酸、レボ−ピマル酸、ピマル酸、サンダラコピマル酸、イソ−ピマル酸およびテトラヒドロアビエチン酸からなる群から選択され、
Ｒ２は（ＣＨ２）ｎであり、ここで、ｎは、２〜８の整数であり；
Ａ、Ｂ、ＣおよびＤは、独立して、水素またはメチルであり；
ｍは、１０〜１０，０００の整数である、請求項７に記載の低温圧力固着トナー組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、ゼログラフィーで使用するためのトナー組成物に関する。特に、本開示は、低温圧力固着トナー組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
低温圧力固着トナーは、通常、加熱せずに紙にトナーを固着させるために、一対の高圧ローラを使用するシステムで機能する。このようなシステムの利点は、特に、少ない電力を使用し、紙をほとんど加熱しないことである。低温圧力固着トナーの一例は、主に、軟化点が９９℃のエチレン−酢酸ビニルコポリマーワックスと、軟化点が１２０℃のポリアミド熱可塑性ポリマーとを含む。この手法の一例は、米国特許第４，９３５，３２４号に示される。低温圧力固着トナーの別の例は、スチレンと１−第三級ブチル−２−エテニルベンゼンのコポリマーと、ポリオレフィンワックスとから構成され、例えば、Ｘｅｒｏｘ  ４０６０低温圧力固着トナーとして例示された。他の低温固着トナーは、懸濁重合によって作られる長鎖アクリレートコア（例えば、アクリル酸ラウリル）に由来するものであった。このような組成物の例は、米国特許第５，０１３，６３０号および第５，０２３，１５９号に開示される。このような系は、室温より低いＴｇを有するコアを含むように設計される。トナー粒子のコア中の液体含有量を保持するために、硬質シェル（例えば、界面重合によって調製されるポリウレタン）が、コアの周囲に配置される。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
ワックスの含有量が多い設計の性能上の問題としては、高圧、例えば、約２，０００ｐｓｉまたは４，０００ｐｓｉ（それぞれ１４０ｋｇｆ／ｃｍ２および２８０ｋｇｆ／ｃｍ２）でしか機能せず、その場合でも画像の堅牢性が悪い場合があることである。長鎖アクリレートコアの設計の場合、シェルは、加圧下で壊れるために非常に薄い必要があるが、コアが典型的には室温で液体であるため、カプセルが漏れるのを防ぐのは非常に困難な場合がある。
【０００４】
ＣＰＦトナー用途のための他の材料の手法は、加圧下で互いに混和性であるため、容易に流動し得る２成分から構成されるナノ相ポリマー材料であるバロプラスチック材料を使用する。バロプラスチック樹脂が、ナノ相が分離する低Ｔｇ成分と高Ｔｇ成分とを含む、ブロックコポリマーが使用されてきた（米国特許第８，２７３，５１６号）。ＣＰＦトナーは、アモルファス樹脂と共に、またはアモルファス樹脂を含まずに、結晶性ポリエステル樹脂と低分子ロジン化エステルを混合し、圧力を加えると固体から液体に相変化を起こす材料を与えることに基づいて調製されてきた。良好な固着特性は得られたものの、ＣＰＦトナーは、ペンオフセット性、ブロッキング性および低帯電／電気性能が悪かった。今日までに調製されたＣＰＦトナーは、中程度の低温圧力固着性能を与えるため、新しいＣＰＦトナーに対する需要が依然として存在する。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
ある態様において、本発明の実施形態は、融点が約３０℃〜約１３０℃の範囲の少なくとも１つの結晶性ポリエステルと、ロジン酸系ポリエステル樹脂と、Ｔｇがロジン酸系ポリエステルより高いアモルファスポリエステルとを含む、低温圧力固着トナー組成物に関する。
【０００６】
ある態様において、本発明の実施形態は、融点が約３０℃〜約１３０℃の範囲の少なくとも１つの結晶性ポリエステルと、Ｔｇが約０℃〜約−４５℃の範囲のロジン酸系ポリエステル樹脂と、Ｔｇが約４０℃〜約７０℃の範囲のアモルファスポリエステルとを含む、低温圧力固着トナー組成物に関する。
【０００７】
ある態様において、本発明の実施形態は、融点が約３０℃〜約１３０℃の範囲の少なくとも１つの結晶性ポリエステルと、ロジン酸系ポリエステル樹脂と、Ｔｇがロジン酸系ポリエステルより高いアモルファスポリエステルとを含み、ロジン酸系ポリエステル樹脂とアモルファスポリエステル樹脂との温度差が、約３０℃〜約１１０℃の範囲である、低温圧力固着トナー組成物に関する。
【０００８】
図面を参照しつつ、本開示の種々の実施形態を本明細書で以下に記載する。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１Ａ】図１Ａは、本発明の実施形態に従って調製されたＣＰＦトナー粒子の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）写真を示す。
【図１Ｂ】図１Ｂは、本発明の実施形態に従って調製されたＣＰＦトナー粒子の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）写真を示す。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明の実施形態は、低温圧力固着特性を与えるように配合された、結晶性樹脂と、低Ｔｇポリエステル樹脂および高Ｔｇアモルファスポリエステルの両方とを含む、ＣＰＦトナーを提供する。良好な固着特性を保持しつつ、ＣＰＦトナー性能を改善するために、本発明の実施形態は、Ｔｇが低いロジン酸系ポリエステル樹脂を使用し、アモルファスポリエステルまたはアモルファススチレン−アクリレートのシェルでトナーをカプセル化する。
【００１１】
いくつかの実施形態において、融点が約３０℃〜約１３０℃の範囲の少なくとも１つの結晶性ポリエステルと、ロジン酸系ポリエステル樹脂と、Ｔｇがロジン酸系ポリエステルより高いアモルファスポリエステルとを含む、低温圧力固着トナー組成物が提供される。
【００１２】
いくつかの実施形態において、少なくとも１つの結晶性ポリエステルは、ジエステルを含む。
【００１３】
いくつかの実施形態において、結晶性ポリエステルの数平均分子量Ｍｎは、約３００〜約１２００であり、重量平均分子量Ｍｗは、約３００〜約２，０００である。
【００１４】
いくつかの実施形態において、ロジン酸系ポリエステル樹脂は、式Ｉ：
【００１５】
【化１】
2018120215.tif 000002
【００１６】
であり、
式中、Ｒ１は、アビエチン酸、ピマル酸のロジン酸、またはこれらの組み合わせであり；
Ｒ２は（ＣＨ２）ｎであり、ここで、ｎは、２〜８の整数であり；
Ａ、Ｂ、ＣおよびＤは、独立して、水素またはメチルであり；
ｍは、１０〜１０，０００の整数である。
【００１７】
いくつかの実施形態において、アモルファスポリエステルの数平均分子量Ｍｎは、約３，０００〜約１２０，０００であり、重量平均分子量Ｍｗは、約５，０００〜約２００，０００グラム／モルである。
【００１８】
いくつかの実施形態において、ロジン酸系ポリエステル樹脂とアモルファスポリエステル樹脂の温度差は、約３０℃〜約１１０℃の範囲である。いくつかの実施形態において、ロジン酸系ポリエステル樹脂とアモルファスポリエステル樹脂の温度差は、約２０℃〜約５０℃の範囲である。
【００１９】
いくつかの実施形態において、ロジン酸系ポリエステル樹脂は、Ｔｇが約０℃〜約−４５℃の範囲である。
【００２０】
いくつかの実施形態において、アモルファスポリエステル樹脂は、Ｔｇが約４０℃〜約７０℃の範囲である。
【００２１】
いくつかの実施形態において、融点が約３０℃〜約１３０℃の範囲の少なくとも１つの結晶性ポリエステルと、Ｔｇが約０℃〜約−４５℃の範囲のロジン酸系ポリエステル樹脂と、Ｔｇが約４０℃〜約７０℃の範囲のアモルファスポリエステルとを含む、低温圧力固着トナー組成物が提供される。
【００２２】
いくつかの実施形態において、少なくとも１つの結晶性ポリエステルは、ジエステルを含む。
【００２３】
いくつかの実施形態において、結晶性ポリエステルの数平均分子量Ｍｎは、約３００〜約１２００であり、重量平均分子量Ｍｗは、約３００〜約２，０００である。
【００２４】
いくつかの実施形態において、ロジン酸系ポリエステル樹脂は、式Ｉ：
【００２５】
【化２】
2018120215.tif 000003
【００２６】
であり、
式中、Ｒ１は、アビエチン酸および／またはピマル酸のファミリーメンバーのロジン酸であり、ここで、アビエチン酸および／またはピマル酸のファミリーメンバーは、デヒドロ−アビエチン酸、ネオ−アビエチン酸、レボ−ピマル酸、ピマル酸、サンダラコピマル酸、イソ−ピマル酸およびテトラヒドロアビエチン酸からなる群から選択され、
Ｒ２は（ＣＨ２）ｎであり、ここで、ｎは、２〜８の整数であり；
Ａ、Ｂ、ＣおよびＤは、独立して、水素またはメチルであり；
ｍは、１０〜１０，０００の整数である。
【００２７】
いくつかの実施形態において、アモルファスポリエステルの数平均分子量Ｍｎは、約３００〜約１２００であり、重量平均分子量Ｍｗは、約３００〜約２，０００である。
【００２８】
いくつかの実施形態において、ロジン酸系ポリエステル樹脂とアモルファスポリエステル樹脂の温度差は、約３０℃〜約１１０℃の範囲である。
【００２９】
いくつかの実施形態において、ロジン酸系ポリエステル樹脂とアモルファスポリエステル樹脂の温度差は、約２０℃〜約５０℃の範囲である。
【００３０】
いくつかの実施形態において、融点が約３０℃〜約１３０℃の範囲の少なくとも１つの結晶性ポリエステルと、ロジン酸系ポリエステル樹脂と、Ｔｇがロジン酸系ポリエステルより高いアモルファスポリエステルとを含み、ロジン酸系ポリエステル樹脂とアモルファスポリエステル樹脂との温度差が、約３０℃〜約１１０℃の範囲である、低温圧力固着トナー組成物が提供される。
【００３１】
いくつかの実施形態において、少なくとも１つの結晶性ポリエステルは、ジエステルを含む。
【００３２】
いくつかの実施形態において、結晶性ポリエステルの数平均分子量Ｍｎは、約３００〜約１２００であり、重量平均分子量Ｍｗは、約３００〜約２，０００である。
【００３３】
いくつかの実施形態において、ロジン酸系ポリエステル樹脂は、式Ｉ：
【００３４】
【化３】
2018120215.tif 000004
【００３５】
であり、
式中、Ｒ１は、アビエチン酸および／またはピマル酸のファミリーメンバーのロジン酸であり、ここで、アビエチン酸および／またはピマル酸のファミリーメンバーは、デヒドロ−アビエチン酸、ネオ−アビエチン酸、レボ−ピマル酸、ピマル酸、サンダラコピマル酸、イソ−ピマル酸およびテトラヒドロアビエチン酸からなる群から選択され、
Ｒ２は（ＣＨ２）ｎであり、ここで、ｎは、２〜８の整数であり；
Ａ、Ｂ、ＣおよびＤは、独立して、水素またはメチルであり；
ｍは、１０〜１０，０００の整数である。
【００３６】
いくつかの実施形態において、Ｔｇが低いロジン酸系ポリエステル樹脂はアモルファスであり、市販のロジン酸製品（一般式Ｃ１９Ｈ２９ＣＯＯＨの化合物を含んでいてもよく、アビエチン酸および／またはピマル酸によって例示され、そのいずれかは場合により水素化されており、および木の樹脂から誘導されるこれらの混合物を含んでいてもよい）と、グリコールジグリシジルエーテルとを反応させてロジンジオールを得て、これを脂肪族二酸と重合させ、以下のスキーム１に示されるようなＴｇが低いロジン酸系ポリエステル樹脂（Ｉ）を与えることによって得られてもよい。
【００３７】
【化４】
2018120215.tif 000005
【００３８】
いくつかの実施形態において、式（Ｉ）の化合物において、ｍは、１０〜１０，０００、または１０〜５，０００、または１０〜１，０００、または１０〜５００、または１０〜１００の整数であり、これらの間の任意の範囲または部分範囲を含んでいる。他の実施形態において、ｍは、１００〜１０，０００、または５００〜１０，０００、または１，０００〜１０，０００、または５，０００〜１０，０００の整数であり、これらの間の任意の範囲または部分範囲を含んでいる。
【００３９】
脂肪族二酸の構成要素の長さに依存して、Ｔｇが非常に低いもの樹脂から、低い樹脂までを、以下の表１に示されるように得ることができる。
【００４０】
【表１】
2018120215.tif 000006
【００４１】
ロジン酸系ポリエステル樹脂は、３〜２０個の炭素、または３〜１４個の炭素、または４〜１０個の炭素を含む二酸の構成要素を使用してもよい。いくつかの実施形態において、グリコールジグリシジルエーテルは、１，１−ジメチルエチレングリコールに由来する。
【００４２】
本明細書で使用される場合、「低温圧力固着トナー」または「ＣＰＦトナー」は、基材への塗布のために設計され、主に圧力を加えることによって基材に固定されるトナー材料を指す。ＣＰＦトナーを固着しやすくするために、加熱が場合により使用されてもよいが、本明細書に開示される組成物の利点の１つは、少ない加熱を使用することができることであり、または、いくつかの実施形態において、熱を加えないことである。圧力を加えることによる固定は、例えば、約５０ｋｇｆ／ｃｍ２から約１００ｋｇｆ／ｃｍ２まで、または約２００ｋｇｆ／ｃｍ２までの広範囲の圧力で達成されてもよい。必要な場合、約４００ｋｇｆ／ｃｍ２までのもっと高い圧力を使用することができるが、一般的に、このような高い圧力は望ましくなく、紙の艶が生じ、シワが寄ることもあり、紙の見た目および触感が変わり、もっと堅牢性の高い圧力固着ロールおよびバネのアセンブリが必要となる。
【００４３】
いくつかの実施形態において、ＣＰＦトナーは、少なくとも１つの結晶性ポリエステルを含む。このようないくつかの実施形態において、ＣＰＦトナーは、結晶性ジエステルを含む。いくつかの実施形態において、少なくとも１つの結晶性エステルは、場合により、置換されたフェニルエステルまたはベンジルエステルを含む。いくつかの実施形態において、少なくとも１つの結晶性エステルは、ジステアリルテレフタレート（ＤＳＴ）を含む。
【００４４】
いくつかの実施形態において、適切な結晶性エステルは、約Ｃ１６〜Ｃ８０であり、約３０℃〜約１３０℃の範囲の融点を有するジエステルであってもよく、例えば、以下の表２に示される例に示されるものであってもよい。
【００４５】
いくつかの実施形態において、トナー性能を高めるために負電荷を与えるこれらの材料において、１つ以上の酸基、例えば、カルボキシレートまたはスルホネートを組み込むことが望ましいだろう。これらの酸基が有用な場合もあり、そのとき、この材料は、乳化／凝集トナー処理に使用されてもよい。いくつかの実施形態において、酸部分は、表２の化合物の芳香族残基上の任意の位置に配置されていてもよい。他の実施形態において、酸は、分子の一端が酸部分を有するように、ジエステルの代わりに所定量のモノエステルを含むことによって与えられてもよい。
【００４６】
【表２−１】
2018120215.tif 000007
【００４７】
【表２−２】
2018120215.tif 000008
【００４８】
いくつかの実施形態において、結晶性化合物は、以下のスキーム２から作られるジエステル化合物である。
【００４９】
【化５】
2018120215.tif 000009
【００５０】
いくつかの実施形態において、Ｒは、飽和またはエチレン系不飽和の脂肪族基であり、一実施形態において、少なくとも約６個の炭素原子を含み、別の実施形態において、少なくとも約８個の炭素原子を含み、一実施形態において、約１００個以下の炭素原子を含み、別の実施形態において、約８０個以下の炭素原子を含み、さらに別の実施形態において、約６０個以下の炭素原子を含むが、炭素原子の数は、これらの範囲から外れていてもよく、特定の実施形態において、結晶性化合物は、天然脂肪族アルコール、例えば、オクタノール、ステアリルアルコール、ラウリルアルコール、ベヘニルアルコール、ミリスチルアルコール、カプリンアルコール、リノレイルアルコールなどから誘導される。上述の反応は、スズ触媒、例えば、ジブチルスズジラウレート（Ｆａｓｃａｔ  ４２０２）、ジブチルスズオキシド（Ｆａｓｃａｔ  ４１００）；亜鉛触媒、例えば、Ｂｉ  ｃａｔ  Ｚ；またはビスマス触媒、例えば、Ｂｉ  ｃａｔ  ８１２４；Ｂｉ  ｃａｔ  ８１０８、チタン触媒、例えば、二酸化チタン存在下、溶融物中でテレフタル酸ジメチルとアルコールとを合わせることによって行われてもよい。このプロセスには、痕跡量の触媒だけが必要である。
【００５１】
いくつかの実施形態において、触媒は、全生成物の約０．０１重量％〜２重量％または約０．０５重量％〜約１重量％の量で存在する。
【００５２】
この反応は、約１５０℃〜約２５０℃または約１６０℃〜約２１０℃の高温で行うことができる。この無溶媒プロセスは、環境的に持続可能であり、副生成物に伴う問題がなく、反応器のスループットを高めることも意味している。
【００５３】
いくつかの実施形態において、結晶性の構成要素は、式Ａ：
【００５４】
【化６】
2018120215.tif 000010
【００５５】
の構造を有していてもよく、式中、ｐ１は約１〜約４０であり、ｑ１は約１〜約４０である。特定の実施形態において、ｐ１は、約８〜約２６、約１４〜約２０、または約１６〜約１８である。特定の実施形態において、ｑ１は、約８〜約２６、約１４〜約２０、または約１６〜約１８である。特定の実施形態において、ｐ１は、ｑ１と同じである。
【００５６】
いくつかの実施形態において、結晶性の構成要素は、ＣＰＦトナー組成物の合計重量の約５０重量％〜約９５重量％、約６０重量％〜約９５重量％、または約６５重量％〜約９５重量％、または約７０重量％〜約９０重量％の量で存在する。
【００５７】
典型的には、結晶性の構成要素と、アモルファスの構成要素の重量比は、約５０：５０〜約９５：５、または約６０：４０〜約９５：５、または約７０：３０〜約９０：１０である。
【００５８】
いくつかの実施形態において、結晶性の構成要素は、ポリエステル樹脂である。結晶性ポリエステル樹脂は、二酸とジオールから調製することができる。結晶性ポリエステル樹脂を調製するために選択される有機ジオールの例としては、約２〜約３６個の炭素原子を含む脂肪族ジオール、例えば、１，２−エタンジオール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１２−ドデカンジオールなどが挙げられる。
【００５９】
結晶性ポリエステル樹脂を調製するために選択される有機二酸またはジエステルの例としては、シュウ酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、ナフタレン−２，７−ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、マロン酸およびメサコン酸、そのジエステルまたは無水物が挙げられる。有機二酸は、例えば、樹脂の約４０〜約５０モル％の量になるように選択されてもよい。
【００６０】
一例として、結晶性樹脂である１，１２−ドデカン二酸は、Ｃ３（１，３−プロピレングリコール）からＣ１２（１，１２−ドデカンジオール）までのジオールを用いて調製され、Ｔｍが約６０℃〜約９０℃の結晶性ポリエステルが得られる。本発明の実施形態と組み合わせて使用される結晶性ポリエステルの特性を以下の表３に示す。
【００６１】
【表３】
2018120215.tif 000011
【００６２】
いくつかの実施形態において、材料の粘度が約１００ｋｇｆ／ｃｍ２の圧力が加えられた状態で約１０，０００Ｐａ−ｓの値まで下がる温度は、約０℃〜約５０℃、他の実施形態において、約１０℃〜約４０℃、さらなる実施形態において、約０℃〜約３０℃である。他の実施形態において、トナー材料の流れに加えられる圧力は、約２５〜約４００ｋｇｆ／ｃｍ２、さらなる実施形態において、約５０〜約２００ｋｇｆ／ｃｍ２である。低温圧力固着可能なトナーの場合、低温圧力固着システムの圧力を加えられた状態で、トナー材料の流れが室温に近く、トナーを基材の上および基材中の孔または繊維へと流すことができ、トナー粒子を互いの中に流すこともでき、それによって、基材に効果的に接着する平滑な連続したトナー層を与えることが望ましいだろう。従来技術と比較して相対的に低い圧力、例えば、約１００ｋｇｆ／ｃｍ２が加えられることが望ましいだろう。しかし、いくつかの実施形態において、圧力は、トナーの流れの開始および流れの粘度のための上述の条件を満たすことができる限り、約４００ｋｇｆ／ｃｍ２までのもっと高い圧力であってもよく、または２５ｋｇｆ／ｃｍ２程度のもっと低い圧力であってもよい。いくつかの実施形態において、低温圧力固着システムに入る前に、トナーまたは紙を前もって加熱するためにある程度の熱を加えてもよく、低温圧力固着システムを室温よりいくらか高い温度で実行することができる。
【００６３】
いくつかの実施形態において、低温圧力固着について、低い圧力で、例えば、約１０ｋｇｆ／ｃｍ２の圧力が加えられた状態で、例えば、トナーカートリッジ中、またはプリンタ中（現像筐体中を含む）、または感光体のような画像化表面で、またはいくつかの実施形態において、中間転写ベルトで、トナー粒子が互いにくっつくほど低温圧力固着トナーが顕著には流れないことが望ましいだろう。運搬中またはプリンタの中で、温度は、５０℃程度まで上昇することがあり、そのため、いくつかの実施形態において、約１０ｋｇｆ／ｃｍ２で５０℃までは、粒子同士がくっつくほどトナーが顕著には流れないことが望ましいだろう。従って、いくつかの実施形態において、いくつかの実施形態において、約１０ｋｇｆ／ｃｍ２の低い圧力が加えられた状態で、低温圧力固着トナーについて、材料の粘度が約１０，０００Ｐａ−ｓの値まで下がる温度は、約５０℃〜約７０℃、いくつかの実施形態において、約５５℃〜約７０℃、いくつかの実施形態において、約６０℃〜約９０℃、またはさらなる実施形態において、約２０ｋｇｆ／ｃｍ２〜約４０ｋｇｆ／ｃｍ２である。
【００６４】
従って、保存およびプリンタでの使用の代表的な低い圧力で、材料の流れが高温であり、望ましい高い低温圧力固着圧力では材料が低温であることが望ましいだろう。いくつかの実施形態において、約１０℃〜約６０℃の範囲で計算される温度シフトが存在し、ここで、低温圧力固着組成物に対する圧力が１０〜１００ｋｇｆ／ｃｍ２まで増加したとき、低温圧力固着組成物の流れの粘度は、約１０，０００パスカル秒に等しい。このような実施形態において、温度シフトは、
ΔＴη＝１００００＝Ｔη＝１００００（１０ｋｇｆ／ｃｍ２）−Ｔη＝１００００（１００ｋｇｆ／ｃｍ２）
であり、ここで、Ｔη＝１００００（１０ｋｇｆ／ｃｍ２）は、１０ｋｇｆ／ｃｍ２の圧力が加えられた状態で１００００Ｐａ−ｓの流動粘度ηである温度であり、Ｔη＝１００００（１００ｋｇｆ／ｃｍ２）は、１００ｋｇｆ／ｃｍ２の圧力が加えられた状態で１００００Ｐａ−ｓの流動粘度ηである温度である。他の実施形態において、保存およびプリンタ使用のための低い圧力は、約１０ｋｇｆ／ｃｍ２〜約４０ｋｇｆ／ｃｍ２の範囲であってもよく、低温圧力固着に適用される高い圧力は、約２５ｋｇｆ／ｃｍ２〜約４００ｋｇｆ／ｃｍ２の範囲であってもよい。
【００６５】
いくつかの実施形態において、本明細書に記載されるような少なくとも１つの結晶性材料とロジン系ポリエステル樹脂と、ロジン系ポリエステル樹脂よりもＴｇが高い第２のポリエステル樹脂を含む低温圧力固着トナー組成物を提供することと、基材の上に低温圧力固着トナー組成物を配置することと、基材の上に配置された組成物に、低温圧力固着条件下で圧力を加えることとを含む、低温圧力固着トナーの塗布方法が提供される。ある実施形態において、加えられる圧力は、約２５ｋｇｆ／ｃｍ２〜約４００ｋｇｆ／ｃｍ２の範囲である。いくつかの実施形態において、低温圧力固着は、２個の固着ロールの間に上述の範囲の圧力を加えることによって達成され、２個の固着ロールは、米国特許第８，５４１，１５３号に記載されるような既知の固着ロールから選択されてもよい。固着ロールの例は、円柱形の金属ロールであり、場合により、フッ素含有樹脂、例えば、ＴＥＦＬＯＮ（登録商標）ＰＴＦＥポリテトラフルオロエチレン樹脂、ＴＥＦＬＯＮ（登録商標）ＰＦＡペルフルオロアルコキシ樹脂、ＴＥＦＬＯＮ（登録商標）ＦＥＰフッ素化エチレンプロピレン、ＤＵＰＯＮＴ（商標）ＴＥＦＬＯＮ（登録商標）ＡＦアモルファスフルオロ可塑性樹脂およびシリコン樹脂、または異なる樹脂の組み合わせでコーティングされていてもよい。２個の固着ロールは、同じ材料から作られていてもよく、異なっていてもよい。いくつかの実施形態において、固着工程は、固着工程での直接的な加熱を行わない低温圧力固着である。しかし、プリンタの構成要素からの熱や、ロール間の摩擦熱に起因して、融合工程において、温度が室温よりも高くなる場合がある。これに加えて、紙および／または紙の上のトナー層は、いくつかの実施形態において、低温圧力固着装置の前に例えば加熱ランプで加熱される場合がある。
【００６６】
いくつかの実施形態において、低温圧力固着トナー組成物から作られるラテックスが提供される。トナーは、従来の押出成型および研磨、懸濁、ＳＰＳＳ（Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ｉｍａｇｉｎｇ  Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｏｆ  Ｊａｐａｎ，Ｖｏｌ．４３、１、４８−５３、２００４に記載されるような、ポリマー／顔料溶液の懸濁および溶媒除去法による球状ポリエステルトナー）を含む任意の手段によって、本明細書に開示される低温固着トナー組成物から調製され、Ｎ−Ｃａｐトナー（例えば米国特許第５，２８３，１５３号に記載されるような、カプセル化されたトナー）に組み込まれ、場合によりシェルを有し、乳化凝集トナーに組み込まれてもよい。トナーの塗布が必要な場合、ラテックスは、結晶性および／またはアモルファス混合物を組み込むことによって製造され、無溶媒法を含め、溶媒フラッシュによって、また、層転化乳化によって調製することができる。
【００６７】
本明細書に開示されるＣＰＦトナーに他の添加剤が存在していてもよい。この実施形態のＣＰＦトナー組成物は、場合により、従来の添加剤と関連する既知の機能性を利用するために、１種類以上の従来の添加剤をさらに含んでいてもよい。このような添加剤としては、例えば、着色剤、酸化防止剤、消泡剤、すべり剤およびレベリング剤、清澄剤、粘度調整剤、接着剤、可塑剤などが挙げられるだろう。存在する場合、任意要素の添加剤は、それぞれ、または組み合わせて、ＣＰＦトナー中に任意の望ましい量または有効な量で、例えば、ＣＰＦトナーの重量の約１％〜約１０％、約５％〜約１０％、または約３％〜約５％存在していてもよい。
【００６８】
典型的なＣＰＦトナー組成物において、低分子組成物の変色を防ぐために酸化防止剤が添加される。いくつかの実施形態において、酸化防止材料としては、ＩＲＧＡＮＯＸ（登録商標）１０１０；ＮＡＵＧＡＲＤ（登録商標）７６、ＮＡＵＧＡＲＤ（登録商標）４４５、ＮＡＵＧＡＲＤ（登録商標）５１２、およびＮＡＵＧＡＲＤ（登録商標）５２４を挙げることができる。いくつかの実施形態において、酸化防止剤は、ＮＡＵＧＡＲＤ（登録商標）４４５である。他の実施形態において、酸化防止材料としては、リン酸カルシウム塩ＭＡＹＺＯ（登録商標）ＢＮＸ（登録商標）１４２５、チオフェノールＭＡＹＺＯ（登録商標）ＢＮＸ（登録商標）３５８（両方ともＭＡＹＺＯ（登録商標）から市販される）、ＳＩ  Ｇｒｏｕｐから市販されるノニルフェノールジスルフィドＥＴＨＡＮＯＸ（登録商標）３２３Ａを挙げることができる。
【００６９】
いくつかの実施形態において、本明細書に開示されるＣＰＦトナーは、さらに可塑剤を含んでいてもよい。例示的な可塑剤として、Ｕｎｉｐｌｅｘ  ２５０（Ｕｎｉｔｅｘから市販される）、Ｆｅｒｒｏから商標名ＳＡＮＴＩＣＩＺＥＲ（商標登録）で市販されるフタル酸エステル可塑剤、例えば、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジウンデシル、フタル酸アルキルベンジル（ＳＡＮＴＩＣＩＺＥＲ（商標登録）２７８）、リン酸トリフェニル（Ｆｅｒｒｏから市販される）、リン酸トリブトキシエチルＫＰ−１４０（Ｇｒｅａｔ  Ｌａｋｅｓ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販される）、フタル酸ジシクロヘキシルＭＯＲＦＬＥＸ（登録商標）１５０（Ｍｏｒｆｌｅｘ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ  Ｉｎｃ．から市販される）、トリメリット酸トリオクチル（Ｓｉｇｍａ  Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｏ．から市販される）などが挙げられるだろう。可塑剤は、ＣＰＦトナーの約０．０１〜約３０重量％、約０．１〜約２５重量％、約１〜約２０重量％の量で存在していてもよい。
【００７０】
いくつかの実施形態において、本明細書に記載される低温圧力固着トナー組成物は、着色剤も含む。染料、顔料、これらの混合物を含め、低温圧力固着トナー組成物に任意の望ましい着色剤または有効な着色剤を使用してもよい。ＣＰＦトナーに分散または溶解することができ、他のＣＰＦトナー成分と相溶性である限り、任意の染料または顔料が選択されてもよい。任意の従来の低温圧力固着トナー着色剤材料、例えば、Ｃｏｌｏｒ  Ｉｎｄｅｘ（Ｃ．Ｉ．）  Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｄｙｅ、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｄｙｅ、改質されたＡｃｉｄ  ａｎｄ  Ｄｉｒｅｃｔ  Ｄｙｅ、Ｂａｓｉｃ  Ｄｙｅ、Ｓｕｌｐｈｕｒ  Ｄｙｅ、Ｖａｔ  Ｄｙｅ、蛍光染料など。適切な染料の例としては、ＮＥＯＺＡＰＯＮ（登録商標）Ｒｅｄ  ４９２（ＢＡＳＦ）；ＯＲＡＳＯＬ（登録商標）Ｒｅｄ  Ｇ（Ｐｙｌａｍ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ）；Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ  Ｐｉｎｋ  Ｂ（Ｏｒｉｅｎｔａｌ  Ｇｉａｎｔ  Ｄｙｅｓ）；Ｄｉｒｅｃｔ  Ｒｅｄ  ３ＢＬ（Ｃｌａｓｓｉｃ  Ｄｙｅｓｔｕｆｆｓ）；ＳＵＰＲＡＮＯＬ（登録商標）Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ  Ｒｅｄ  ３ＢＷ（Ｂａｙｅｒ  ＡＧ）；Ｌｅｍｏｎ  Ｙｅｌｌｏｗ  ６Ｇ（Ｕｎｉｔｅｄ  Ｃｈｅｍｉｅ）；Ｌｉｇｈｔ  Ｆａｓｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ３Ｇ（Ｓｈａａｎｘｉ）；Ａｉｚｅｎ  Ｓｐｉｌｏｎ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｃ−ＧＮＨ（Ｈｏｄｏｇａｙａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ）；Ｂｅｍａｃｈｒｏｍｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＧＤ  Ｓｕｂ（Ｃｌａｓｓｉｃ  Ｄｙｅｓｔｕｆｆｓ）；ＣＡＲＴＡＳＯＬ（登録商標）Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ４ＧＦ（Ｃｌａｒｉａｎｔ）；Ｃｉｂａｎｏｎｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２Ｇ（Ｃｌａｓｓｉｃ  Ｄｙｅｓｔｕｆｆｓ）；ＯＲＡＳＯＬ（登録商標）Ｂｌａｃｋ  ＲＬＩ（ＢＡＳＦ）；ＯＲＡＳＯＬ（登録商標）Ｂｌａｃｋ  ＣＮ（Ｐｙｌａｍ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ）；Ｓａｖｉｎｙｌ  Ｂｌａｃｋ  ＲＬＳＮ（Ｃｌａｒｉａｎｔ）；Ｐｙｒａｚｏｌ  Ｂｌａｃｋ  ＢＧ（Ｃｌａｒｉａｎｔ）；ＭＯＲＦＡＳＴ（登録商標）Ｂｌａｃｋ  １０１（Ｒｏｈｍ  ＆  Ｈａａｓ）；Ｄｉａａｚｏｌ  Ｂｌａｃｋ  ＲＮ（ＩＣＩ）；ＴＨＥＲＭＯＰＬＡＳＴ（登録商標）Ｂｌｕｅ  ６７０（ＢＡＳＦ）；ＯＲＡＳＯＬ（登録商標）Ｂｌｕｅ  ＧＮ（Ｐｙｌａｍ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ）；Ｓａｖｉｎｙｌ  Ｂｌｕｅ  ＧＬＳ（Ｃｌａｒｉａｎｔ）；ＬＵＸＯＬ（登録商標）Ｆａｓｔ  Ｂｌｕｅ  ＭＢＳＮ（Ｐｙｌａｍ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ）；Ｓｅｖｒｏｎ  Ｂｌｕｅ  ５ＧＭＦ（Ｃｌａｓｓｉｃ  Ｄｙｅｓｔｕｆｆｓ）；ＢＡＳＡＣＩＤ（登録商標）Ｂｌｕｅ  ７５０（ＢＡＳＦ）；ＫＥＹＰＬＡＳＴ（登録商標）Ｂｌｕｅ（Ｋｅｙｓｔｏｎｅ  Ａｎｉｌｉｎｅ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）；ＮＥＯＺＡＰＯＮ（登録商標）Ｂｌａｃｋ  Ｘ５１（ＢＡＳＦ）；Ｃｌａｓｓｉｃ  Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ７（Ｃｌａｓｓｉｃ  Ｄｙｅｓｔｕｆｆｓ）；ＳＵＤＡＮ（登録商標）Ｂｌｕｅ  ６７０（Ｃ．Ｉ．  ６１５５４）（ＢＡＳＦ）；ＳＵＤＡＮ（登録商標）Ｙｅｌｌｏｗ  １４６（Ｃ．Ｉ．１２７００）（ＢＡＳＦ）；ＳＵＤＡＮ（登録商標）Ｒｅｄ  ４６２（Ｃ．Ｉ．２６０５０）（ＢＡＳＦ）；Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２３８；Ｎｅｐｔｕｎｅ  Ｒｅｄ  Ｂａｓｅ  ＮＢ５４３（ＢＡＳＦ、Ｃ．��．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ  ４９）；Ｎｅｏｐｅｎ  Ｂｌｕｅ  ＦＦ−４０１２（ＢＡＳＦ）；Ｆａｔｓｏｌ  Ｂｌａｃｋ  ＢＲ（Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ３５）（Ｃｈｅｍｉｓｃｈｅ  Ｆａｂｒｉｅｋ  Ｔｒｉａｄｅ  ＢＶ）；Ｍｏｒｔｏｎ  Ｍｏｒｐｌａｓ  Ｍａｇｅｎｔａ  ３６（Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ  １７２）；金属フタロシアニン着色剤、例えば、米国特許第６，２２１，１３７号に開示されるものなどが挙げられる。例えば、米国特許第５，６２１，０２２号および米国特許第５，２３１，１３５号に開示されるもの、例えば、Ｍｉｌｌｉｋｅｎ  ＆  ＣｏｍｐａｎｙからＭｉｌｌｉｋｅｎ  Ｉｎｋ  Ｙｅｌｌｏｗ  ８６９、Ｍｉｌｌｉｋｅｎ  Ｉｎｋ  Ｂｌｕｅ  ９２、Ｍｉｌｌｉｋｅｎ  Ｉｎｋ  Ｒｅｄ  ３５７、Ｍｉｌｌｉｋｅｎ  Ｉｎｋ  Ｙｅｌｌｏｗ  １８００、Ｍｉｌｌｉｋｅｎ  Ｉｎｋ  Ｂｌａｃｋ  ８９１５−６７、ｕｎｃｕｔ  Ｒｅａｃｔｉｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  Ｘ−３８、ｕｎｃｕｔ  Ｒｅａｃｔｉｎｔ  Ｂｌｕｅ  Ｘ−１７、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １６２、Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ５２、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ４４およびｕｎｃｕｔ  Ｒｅａｃｔｉｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  Ｘ−８０として市販されるポリマー染料を使用することもできる。
【００７１】
顔料も、低温圧力固着トナーに適した着色剤である。適切な顔料の例としては、ＰＡＬＩＯＧＥＮ（登録商標）Ｖｉｏｌｅｔ  ５１００（ＢＡＳＦ）；ＰＡＬＩＯＧＥＮ（登録商標）Ｖｉｏｌｅｔ  ５８９０（ＢＡＳＦ）；ＨＥＬＩＯＧＥＮ（登録商標）Ｇｒｅｅｎ  Ｌ８７３０（ＢＡＳＦ）；ＬＩＴＨＯＬ（登録商標）Ｓｃａｒｌｅｔ  Ｄ３７００（ＢＡＳＥ）；ＳＵＮＦＡＳＴ（登録商標）Ｂｌｕｅ  １５：４（Ｓｕｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ）；ＨＯＳＴＡＰＥＲＭ（登録商標）Ｂｌｕｅ  Ｂ２Ｇ−Ｄ（Ｃｌａｒｉａｎｔ）；ＨＯＳＴＡＰＥＲＭ（登録商標）Ｂｌｕｅ  Ｂ４Ｇ（Ｃｌａｒｉａｎｔ）；Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ  Ｒｅｄ  Ｐ−Ｆ７ＲＫ；ＨＯＳＴＡＰＥＲＭ（登録商標）Ｖｉｏｌｅｔ  ＢＬ（Ｃｌａｒｉａｎｔ）；ＬＩＴＨＯＬ（登録商標）Ｓｃａｒｌｅｔ  ４４４０（ＢＡＳＦ）；Ｂｏｎ  Ｒｅｄ  Ｃ（Ｄｏｍｉｎｉｏｎ  Ｃｏｌｏｒ  Ｃｏｍｐａｎｙ）；ＯＲＡＣＥＴ（登録商標）Ｐｉｎｋ  ＲＦ（ＢＡＳＦ）；ＰＡＬＩＯＧＥＮ（登録商標）Ｒｅｄ  ３８７１  Ｋ（ＢＡＳＦ）；ＳＵＮＦＡＳＴ（登録商標）Ｂｌｕｅ  １５：３（Ｓｕｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ）；ＰＡＬＩＯＧＥＮ（登録商標）Ｒｅｄ  ３３４０（ＢＡＳＦ）；ＳＵＮＦＡＳＴ（登録商標）Ｃａｒｂａｚｏｌｅ  Ｖｉｏｌｅｔ  ２３（Ｓｕｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ）；ＬＩＴＨＯＬ（登録商標）Ｆａｓｔ  Ｓｃａｒｌｅｔ  Ｌ４３００（ＢＡＳＦ）；ＳＵＮＢＲＩＴＥ（登録商標）Ｙｅｌｌｏｗ  １７（Ｓｕｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ）；ＨＥＬＩＯＧＥＮ（登録商標）Ｂｌｕｅ  Ｌ６９００、Ｌ７０２０（ＢＡＳＦ）；ＳＵＮＢＲＩＴＥ（登録商標）Ｙｅｌｌｏｗ  ７４（Ｓｕｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ）；ＳＰＥＣＴＲＡ  ＰＡＣ  Ｃ  Ｏｒａｎｇｅ  １６（Ｓｕｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ）；ＨＥＬＩＯＧＥＮ（登録商標）Ｂｌｕｅ  Ｋ６９０２、Ｋ６９１０（ＢＡＳＦ）；ＳＵＮＦＡＳＴ（登録商標）Ｍａｇｅｎｔａ  １２２（Ｓｕｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ）；ＨＥＬＩＯＧＥＮ（登録商標）Ｂｌｕｅ  Ｄ６８４０、Ｄ７０８０（ＢＡＳＦ）；ＳＵＤＡＮ（登録商標）Ｂｌｕｅ  ＯＳ（ＢＡＳＦ）；ＮＥＯＰＥＮ  Ｂｌｕｅ  ＦＦ４０１２（ＢＡＳＦ）；ＰＶ  Ｆａｓｔ  Ｂｌｕｅ  Ｂ２ＧＯ１（Ｃｌａｒｉａｎｔ）；ＩＲＧＡＬＩＴＥ  Ｂｌｕｅ  ＧＬＯ（ＢＡＳＦ）；ＰＡＬＩＯＧＥＮ（登録商標）Ｂｌｕｅ  ６４７０（ＢＡＳＦ）；ＳＵＤＡＮ（登録商標）Ｏｒａｎｇｅ  Ｇ（Ａｌｄｒｉｃｈ）；ＳＵＤＡＮ（登録商標）Ｏｒａｎｇｅ  ２２０（ＢＡＳＦ）；ＰＡＬＩＯＧＥＮ（登録商標）Ｏｒａｎｇｅ  ３０４０（ＢＡＳＦ）；ＰＡＬＩＯＧＥＮ（登録商標）Ｙｅｌｌｏｗ  １５２、１５６０（ＢＡＳＦ）；ＬＩＴＨＯＬ（登録商標）Ｆａｓｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ０９９１  Ｋ（ＢＡＳＦ）；ＰＡＬＩＯＴＯＬ  Ｙｅｌｌｏｗ  １８４０（ＢＡＳＦ）；ＮＯＶＯＰＥＲＭ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＦＧＬ（Ｃｌａｒｉａｎｔ）；Ｉｎｋ  Ｊｅｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ４Ｇ  ＶＰ２５３２（Ｃｌａｒｉａｎｔ）；Ｔｏｎｅｒ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＨＧ（Ｃｌａｒｉａｎｔ）；Ｌｕｍｏｇｅｎ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｄ０７９０（ＢＡＳＦ）；Ｓｕｃｏ−Ｙｅｌｌｏｗ  Ｌ１２５０  （ＢＡＳＦ）；Ｓｕｃｏ−Ｙｅｌｌｏｗ  Ｄ１３５５（ＢＡＳＦ）；Ｓｕｃｏ  Ｆａｓｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｄ１３５５、Ｄ１３５１（ＢＡＳＦ）；ＨＯＳＴＡＰＥＲＭ  Ｐｉｎｋ  Ｅ  ０２（Ｃｌａｒｉａｎｔ）；Ｈａｎｓａ  Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ５ＧＸ０３（Ｃｌａｒｉａｎｔ）；Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＧＲＬ  ０２（Ｃｌａｒｉａｎｔ）；Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ  Ｒｕｂｉｎｅ  Ｌ６Ｂ  ０５（Ｃｌａｒｉａｎｔ）；ＦＡＮＡＬ  Ｐｉｎｋ  Ｄ４８３０（ＢＡＳＦ）；ＣＩＮＱＵＡＳＩＡ（登録商標）Ｍａｇｅｎｔａ（ＤＵ  ＰＯＮＴ）；ＰＡＬＩＯＧＥＮ（登録商標）Ｂｌａｃｋ  Ｌ００８４（ＢＡＳＦ）；Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  Ｋ８０１（ＢＡＳＦ）；およびカーボンブラック、例えば、ＲＥＧＡＬ  ３３０ＴＭ（Ｃａｂｏｔ）、Ｎｉｐｅｘ  １５０（Ｅｖｏｎｉｋ）Ｃａｒｂｏｎ  Ｂｌａｃｋ  ５２５０およびＣａｒｂｏｎ  Ｂｌａｃｋ  ５７５０（Ｃｏｌｕｍｂｉａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ）など、およびこれらの混合物が挙げられる。
【００７２】
ＣＰＦトナー中の顔料分散物は、共力剤および分散剤によって安定化されていてもよい。一般的に、適切な顔料は、有機材料または無機物であってもよい。例えば、堅牢性が高い磁気インク文字認識（ＭＩＣＲ）インクを製造するために、磁気材料系の顔料も適している。磁気顔料としては、磁気ナノ粒子、例えば、強磁性ナノ粒子が挙げられる。
【００７３】
米国特許第６，４７２，５２３号、米国特許第６，７２６，７５５号、米国特許第６，４７６，２１９号、米国特許第６，５７６，７４７号、米国特許第６，７１３，６１４号、米国特許第６，６６３，７０３号、米国特許第６，７５５，９０２号、米国特許第６，５９０，０８２号、米国特許第６，６９６，５５２号、米国特許第６，５７６，７４８号、米国特許第６，６４６，１１１号、米国特許第６，６７３，１３９号、米国特許第６，９５８，４０６号、米国特許第６，８２１，３２７号、米国特許第７，０５３，２２７号、米国特許第７，３８１，８３１号、米国特許第７，４２７，３２３号に開示される着色剤も適している。
【００７４】
いくつかの実施形態において、溶媒染料が使用される。本明細書で使用するのに適した溶媒染料の一例としては、本明細書に開示するＣＰＦトナー担体との相溶性のため、スピリット可溶性染料が挙げられるだろう。適切なスピリット溶媒染料の例としては、ＮＥＯＺＡＰＯＮ（登録商標）Ｒｅｄ  ４９２（ＢＡＳＦ）；ＯＲＡＳＯＬ（登録商標）Ｒｅｄ  Ｇ（Ｐｙｌａｍ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ）；Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ  Ｐｉｎｋ  Ｂ（Ｇｌｏｂａｌ  Ｃｏｌｏｒｓ）；Ａｉｚｅｎ  Ｓｐｉｌｏｎ  Ｒｅｄ  Ｃ−ＢＨ（Ｈｏｄｏｇａｙａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ）；Ｋａｙａｎｏｌ  Ｒｅｄ  ３ＢＬ（Ｎｉｐｐｏｎ  Ｋａｙａｋｕ）；Ｓｐｉｒｉｔ  Ｆａｓｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ３Ｇ；Ａｉｚｅｎ  Ｓｐｉｌｏｎ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｃ−ＧＮＨ（Ｈｏｄｏｇａｙａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ）；ＣＡＲＴＡＳＯＬ（登録商標）Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ４ＧＦ（Ｃｌａｒｉａｎｔ）；ＰＥＲＧＡＳＯＬ（登録商標）Ｙｅｌｌｏｗ  ５ＲＡ  ＥＸ（Ｃｌａｓｓｉｃ  Ｄｙｅｓｔｕｆｆｓ）；ＯＲＡＳＯＬ（登録商標）Ｂｌａｃｋ  ＲＬＩ（ＢＡＳＦ）；ＯＲＡＳＯＬ（登録商標）Ｂｌｕｅ  ＧＮ（Ｐｙｌａｍ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ）；Ｓａｖｉｎｙｌ  Ｂｌａｃｋ  ＲＬＳ（Ｃｌａｒｉａｎｔ）；ＭＯＲＦＡＳＴ（登録商標）Ｂｌａｃｋ  １０１（Ｒｏｈｍ  ａｎｄ  Ｈａａｓ）；ＴＨＥＲＭＯＰＬＡＳＴ（登録商標）Ｂｌｕｅ  ６７０（ＢＡＳＦ）；Ｓａｖｉｎｙｌ  Ｂｌｕｅ  ＧＬＳ（Ｓａｎｄｏｚ）；ＬＵＸＯＬ（登録商標）Ｆａｓｔ  Ｂｌｕｅ  ＭＢＳＮ（Ｐｙｌａｍ）；Ｓｅｖｒｏｎ  Ｂｌｕｅ  ５ＧＭＦ（Ｃｌａｓｓｉｃ  Ｄｙｅｓｔｕｆｆｓ）；ＢＡＳＡＣＩＤ（登録商標）Ｂｌｕｅ  ７５０（ＢＡＳＦ）；ＫＥＹＰＬＡＳＴ（登録商標）Ｂｌｕｅ（Ｋｅｙｓｔｏｎｅ  Ａｎｉｌｉｎｅ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）；ＮＥＯＺＡＰＯＮ（登録商標）Ｂｌａｃｋ  Ｘ５１（Ｃ．Ｉ．  Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ、Ｃ．Ｉ．１２１９５）（ＢＡＳＦ）；ＳＵＤＡＮ（登録商標）Ｂｌｕｅ  ６７０（Ｃ．Ｉ．６１５５４）（ＢＡＳＦ）；ＳＵＤＡＮ（登録商標）Ｙｅｌｌｏｗ  １４６（Ｃ．Ｉ．１２７００）（ＢＡＳＦ）；ＳＵＤＡＮ（登録商標）Ｒｅｄ  ４６２（Ｃ．Ｉ．２６０５０１）（ＢＡＳＦ）、これらの混合物などが挙げられる。
【００７５】
着色剤は、低温圧力固着トナー中に、望ましい色または色相を得るのに望ましい量または有効な量で、例えば、ＣＰＦトナーの少なくとも約０．１重量％〜約５０重量％、少なくとも約０．２重量％〜約２０重量％、少なくとも約０．５重量％〜約１０重量％存在していてもよい。着色剤は、ＣＰＦトナー中に、例えば、ＣＰＦトナーの約０．１〜約１５重量％、または約０．５〜約６重量％の量で含まれていてもよい。
【００７６】
本明細書に記載されるポリエステル樹脂およびトナーを以下の実施例でさらに説明する。すべての部および割合は、特に指示のない限り、重量基準である。
【００７７】
さまざまな上に開示した特徴および機能および他の特徴および機能、またはこれらの改変例を多くの他のシステムまたは用途と望ましい状態で組み合わせてもよいことは明らかであろう。さらに、現時点で予測されないか、または予期されない種々の改変例、修正例、変形例または改良が、後に当業者によってなされてもよく、これも以下の特許請求の範囲に包含されることも意図される。
【００７８】
上の記載は、具体的な実施形態に言及するが、多くの改変が、本発明の精神から逸脱することなくなされてもよいことが理解されるだろう。添付の特許請求の範囲が、本明細書の実施形態の真の範囲および精神の中に入るようなこのような改変を包含することを意図している。
【００７９】
従って、ここに開示されている実施形態は、すべての観点において、実例となるが、制限的ではないと考えられるべきであり、実施形態の範囲は、上の記載ではなく、添付した特許請求の範囲によって示される。特許請求の範囲の均等物の意味および範囲に入るすべての変更が、特許請求の範囲に包含されることを意図している。
【実施例】
【００８０】
実施例１
本実施例は、ロジン酸系ポリエステル（サンプル１）の一般的な合成を示す。
【００８１】
２Ｌのブッヒ反応器に３５６．８ｇのＦｏｒａｌ  ＡＸ（ロジン酸、Ｐｉｎｏｖａから入手可能）、１６６ｇのネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈから入手可能）、０．５７ｇのテトラエチルアンモニウムブロミド（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈから入手可能）を投入した。混合物を窒素下で攪拌しつつ、３時間かけて１７５℃まで加熱し、次いで、１７５℃でさらに５時間以上、得られたロジンジオール（上のスキームＩ）の酸価が１．８ｍｇ  ＫＯＨ／樹脂ｇになるまで維持した。次いで、この混合物に、３０６ｇのプロピレングリコール（Ａｒｃｈｅｒ−Ｄａｎｉｅｌｓ  Ｍｉｄｌａｎｄから入手可能）、８４４．５グラムのセバシン酸（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈから入手可能）、２ｇのＴＣ４００触媒（Ｅｌｆ−Ａｔｏｃｈｅｍから入手可能）を加えた。混合物を６時間かけて１９５℃までゆっくりと加熱し、その後、樹脂粘度１５、酸価１３．５ｍｇ  ＫＯＨ／樹脂ｇが得られるまで減圧蒸留した。次いで、樹脂を取り出し、室温まで冷却した。
【００８２】
実施例２
本実施例は、トナー調製の一般的な手順を記載する。
【００８３】
Ｉ．ラテックス調製
粒径が１６７．９ｎｍのラテックスを、比率７９／２１のＣ１０／Ｃ６  ＣＰＥ（ポリ−１，６−ヘキシレン−ドデカノエート）（ＡＶ＝１０．２ｍｇ  ＫＯＨ／樹脂ｇ）およびサンプル１（ＡＶ＝１３．５ｍｇ  ＫＯＨ／樹脂ｇ）の無溶媒層転化同時乳化によって調製した。１５８グラムのＣ１０／Ｃ６  ＣＰＥ樹脂、４２グラムのサンプル１の樹脂、１０グラムのＴａｙｃａ（６０ｗｔ％、Ｔａｙｃａ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能）、６．７グラムのトリエチルアミン（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈから入手可能）を２リットルのブッヒガラス反応器の中で測定した。反応器を１０分かけて１００℃まで加熱した。攪拌機を動かし始め、反応器の温度が６５℃を超えたら、混合物をゆっくりと（約６０ｒｐｍ）攪拌した。温度が９５℃を超えたら攪拌速度を２００ｒｐｍまで上げ、３２０グラムのＤＩＷを、約３．５グラム／分の供給速度で、ＦＭＩ  Ｌａｂ  Ｐｕｍｐ（Ｍｏｄｅｌ  Ｑ３−２０）を用い、反応器に供給し始めた。反応器を２５℃まで冷却し、ラテックスを取り出し、２５ミクロンのふるいを通してふるい分けした。得られた樹脂乳化物（サンプル１のラテックス）は、水中の固形分が約３７．１２重量％であり、ＨＯＮＥＹＷＥＬＬ  ＭＩＣＲＯＴＲＡＣ（登録商標）ＵＰＡ１５０粒径分析機を用いて測定すると、体積平均直径は約１６７．９ナノメートルであった。
【００８４】
ＩＩ．トナー調製
トナーＡ（サンプル１のラテックスから）
２リットルのガラス反応器にオーバーヘッドスターラーを取り付け、これに２９．６７グラムのＰＢ１５：３（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：３、Ｓｕｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから入手可能）分散物（１６．１６ｗｔ％）、１９．１７グラムのスチレンアクリレートラテックス（４１．７２ｗｔ％）、１６０．５６グラムのサンプル１のラテックスを加えた。混合物を均一に混合し、混合物のｐＨを２．７８に調節し、次いで、ＩＫＡ  Ｕｌｔｒａ−Ｔｕｒｒａｘホモジナイザを用い、４０００ｒｐｍで攪拌した。均質化を続けつつ、１９．２０グラムのポリ塩化アルミニウム（Ｉｎａｂａｔａ  Ａｍｅｒｉｃａ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能）溶液を綿毛状物として滴下した。その後、約２５０ｒｐｍで攪拌しつつ、得られた混合物を１℃／分の速度で室温から４５℃まで加熱した。コア粒子が、体積平均粒径５．２５ｐｍに達するまで、Ｃｏｕｌｔｅｒ  Ｃｏｕｎｔｅｒを用いて粒径をモニタリングした。次いで、２０．０６グラムのスチレンアクリレートラテックス（４０．６７ｗｔ％）をシェル材料として加え、平均粒径が５．７７ミクロンのコア−シェル構造の粒子が得られた。その後、１１．０２グラムのＥＤＴＡ（３９ｗｔ％、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈから入手可能）を用い、反応スラリーのｐＨを７．８に上げ、トナーの成長を凍結させた。凍結させた後、反応混合物を７０℃まで加熱し、８４．４４グラムの０．３Ｍ  ＨＮＯ３を用い、混合物のｐＨを５．５まで下げた。その後、反応混合物を７５℃まで上げ、融着のため、この温度に合計９０分間維持した。トナーを急冷し、最終的な粒径は５．７７ミクロン、真円度は０．９７１であった。次いで、トナースラリーを室温まで冷却し、ふるい分け（２５μｍ）によって分離し、濾過し、次いで、洗浄し、凍結乾燥させた。
【００８５】
トナー２（サンプル１のラテックスから）
２リットルのガラス反応器にオーバーヘッドスターラーを取り付け、これに２９．６７グラムのＰＢ１５：３分散物（１６．１６ｗｔ％）、１９．１７グラムのスチレンアクリレートラテックス（４１．７２ｗｔ％）および１６０．５６グラムのサンプル１のラテックスを加えた。混合物を均一に混合し、混合物のｐＨを２．９１に調節し、次いで、ＩＫＡ  Ｕｌｔｒａ−Ｔｕｒｒａｘホモジナイザを用い、４０００ｒｐｍで攪拌した。均質化を続けつつ、９．６０グラムのポリ塩化アルミニウム溶液を綿毛状物として滴下した。その後、約２２０ｒｐｍで攪拌しつつ、得られた混合物を１℃／分の速度で室温から４９℃まで加熱した。コア粒子が、体積平均粒径４．７３ｐｍに達するまで、Ｃｏｕｌｔｅｒ  Ｃｏｕｎｔｅｒを用いて粒径をモニタリングした。次いで、１９．５６グラムのスチレンアクリレートラテックス（４１．７２ｗｔ％）をシェル材料として加え、平均粒径が５．８３ミクロンのコア−シェル構造の粒子が得られた。その後、１１．０６グラムのＥＤＴＡ（３９ｗｔ％）を用い、反応スラリーのｐＨを７．８に上げ、トナーの成長を凍結させた。凍結させた後、反応混合物を７０℃まで加熱し、６４．８６グラムの０．３Ｍ  ＨＮＯ３を用い、混合物のｐＨを５．５まで下げた。その後、反応混合物を９０℃まで上げ、融着のため、この温度に合計９０分間維持した。トナーを急冷し、最終的な粒径は７．８２ミクロン、真円度は０．９５３であった。次いで、トナースラリーを室温まで冷却し、ふるい分け（２５μｍ）によって分離し、濾過し、次いで、洗浄し、凍結乾燥させた。
【００８６】
【表４】
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【図１Ａ】
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【図１Ｂ】
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