(57)【要約】【課題】滑らかな感触に優れるとともに、塗布直後にべたつきがなく、色移りが抑制され、長時間経過してもよれが生じない油性化粧料を提供する。【解決手段】次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：（Ａ）主鎖にセルロース骨格を有し、全水酸基の４５〜９５mol％が基−Ｏ-Ｍ-Ｒ（ＭはＣＨ2又はカルボニル基Ｃ＝Ｏを示し、Ｒは炭素数３〜４０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示す）で置換されているセルロース誘導体    １〜５０質量％、（Ｂ）揮発性の炭化水素油    ５〜８０質量％、（Ｃ）２５℃の粘度が５ｍＰａ・ｓ以上である直鎖シリコーン油    ０．２〜５０質量％を含有する油性化粧料。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：
（Ａ）主鎖にセルロース骨格を有し、全水酸基の４５〜９５mol％が基−Ｏ-Ｍ-Ｒ（ＭはＣＨ2又はカルボニル基Ｃ＝Ｏを示し、Ｒは炭素数３〜４０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示す）で置換されているセルロース誘導体    １〜５０質量％、
（Ｂ）揮発性の炭化水素油    ５〜８０質量％、
（Ｃ）２５℃の粘度が５ｍＰａ・ｓ以上である直鎖シリコーン油    ０．２〜５０質量％
を含有する油性化粧料。
【請求項２】
成分（Ａ）において、Ｒが炭素数９〜２１の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基である請求項１記載の油性化粧料。
【請求項３】
成分（Ｂ）が、３５〜８７℃の引火点を有するものである請求項１又は２記載の油性化粧料。
【請求項４】
成分（Ｂ）が、炭素数８〜１６の炭化水素油である請求項１〜３のいずれか１項記載の油性化粧料。
【請求項５】
成分（Ｂ）が、イソドデカンである請求項１〜４のいずれか１項記載の油性化粧料。
【請求項６】
成分（Ｃ）の２５℃の粘度が１０〜１００００ｍＰａ・ｓである請求項１〜５のいずれか１項記載の油性化粧料。
【請求項７】
成分（Ａ）に対する成分（Ｂ）の質量割合（Ｂ）／（Ａ）が、２〜２０である請求項１〜６のいずれか１項記載の油性化粧料。
【請求項８】
成分（Ｃ）に対する成分（Ｂ）の質量割合（Ｂ）／（Ｃ）が、２〜９０である請求項１〜７のいずれか１項記載の油性化粧料。
【請求項９】
成分（Ｃ）に対する成分（Ａ）の質量割合（Ａ）／（Ｃ）が、０．５〜１０である請求項１〜８のいずれか１項記載の油性化粧料。
【請求項１０】
さらに、（Ｄ）２０℃で液状のエステル油  ５〜５０質量％を含有する請求項１〜９のいずれか１項記載の油性化粧料。
【請求項１１】
口唇化粧料である請求項１〜１０のいずれか１項記載の油性化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、油性化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
口紅等の油性化粧料では、美しい仕上がりや、滑らかな感触を得るため、種々の検討がなされている。例えば、特許文献１には、特定のアシル化セルロース誘導体と、エステル油及び炭化水素油を特定の割合で組み合わせた油性化粧料が、滑らかな感触が持続することが記載されている。また、特許文献２には、特定のアシル化セルロース誘導体、シリコーン油剤、エステル油を含有する油性化粧料が、透明感と光沢に優れ、滑らかな感触が持続することが記載され、特許文献３には、特定のアシル化セルロース誘導体、非イオン性親水基を有するシリコーンを含有する油性化粧料が、美しい化粧仕上がりの持続性に優れ、滑らかな感触が持続することが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１０−１００６１２号公報
【特許文献２】特開２０１１−７９７４６号公報
【特許文献３】特開２０１１−１７３８１８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
アシル化セルロース誘導体を含有する油性化粧料は、滑らかな感触に優れるものの、塗布直後にべたつきがあり、飲食時に食器やカップに色移りしやすく、塗布後長時間すると、よれが生じやすいという課題があった。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、特定のアシル化セルロース誘導体と、揮発性炭化水素油及び不揮発性直鎖シリコーン油を、特定の割合で組み合わせて用いれば、滑らかな感触に優れるとともに、塗布直後にべたつきがなく、色移りが抑制され、長時間経過してもよれが生じない油性化粧料が得られることを見出した。
【０００６】
本発明は、次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：
（Ａ）主鎖にセルロース骨格を有し、全水酸基の４５〜９５mol％が基−Ｏ-Ｍ-Ｒ（ＭはＣＨ2又はカルボニル基Ｃ＝Ｏを示し、Ｒは炭素数３〜４０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示す）で置換されているセルロース誘導体    １〜５０質量％、
（Ｂ）揮発性の炭化水素油    ５〜８０質量％、
（Ｃ）２５℃の粘度が５ｍＰａ・ｓ以上である直鎖シリコーン油    ０．２〜５０質量％
を含有する油性化粧料に関する。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の油性化粧料は、滑らかな感触に優れるとともに、塗布直後にべたつきがなく、色移りが抑制され、長時間経過後においてもよれが生じないものである。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明で用いる成分（Ａ）のセルロース誘導体は、主鎖にセルロース骨格を有するものであれば限定されないが、原料セルロース誘導体としては、セルロースを含むほか、アセチルセルロース、アセチルブチルセルロース等の短鎖アシル化セルロース、メチルセルロース、エチルセルロース等の短鎖アルキルエーテル化セルロース、ヒドロキシアルキル基、グリセリルエーテル基、（モノ）アルキルグリセリルエーテル基で変性されたセルロースが好ましい。より具体的には、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、グリセリルセルロース、メチルグリセリルセルロース等が挙げられる。
更には、成分（Ａ）のセルロース誘導体の製造原料のセルロース誘導体としては、以下の構成単位を有するものが好ましい。
【０００９】
【化１】
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【００１０】
（式中、Ｒ'は炭素数２〜８の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を示し、ｎはグルコース単位当たりのＲ'Ｏの平均付加モル数が０．１〜１０となる数を示す）
【００１１】
当該構成単位において、Ｒ'としては、直鎖又は分岐鎖の炭素数２〜４のアルキレン基が好ましく、更には、エチレン基及びプロピレン基がより好ましい。またｎとしては、グルコース単位当たりのＲ'Ｏの平均付加モル数が０．３〜５となる数が好ましく、０．５〜４．５となる数がより好ましく、１〜４となる数が更に好ましい。
【００１２】
原料セルロース誘導体の好ましいものとしては、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等が挙げられ、ヒドロキシプロピルセルロースがより好ましい。
また、原料セルロース誘導体の質量平均分子量（Mw）は、油剤への溶解性、及び感触の点から、好ましくは１万〜４００万、より好ましくは１０万〜３００万、更に好ましくは３０万〜２００万である。
【００１３】
成分（Ａ）のセルロース誘導体は、原料セルロース誘導体の水酸基の置換基である基−Ｏ−Ｍ−Ｒ中、ＭはＣＨ2又はカルボニル基Ｃ＝Ｏを示し、Ｒは炭素数３〜４０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基である。
（ｉ）直鎖のアルキル基としては、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、イコシル基、ヘンイコシル基、ドコシル基、トリコシル基、テトラコシル基、ペンタコシル基、ヘキサコシル基、ヘプタコシル基、オクタコシル基、ノナコシル基、トリアコンチル基、ヘントリアコンチル基、ドトリアコンチル基、トリトリアコンチル基、テトラトリアコンチル基、ペンタトリアコンチル基、ヘキサトリアコンチル基、ヘプタトリアコンチル基、オクタトリアコンチル基、ノナトリアコンチル基及びテトラコンチル基が挙げられる。
【００１４】
（ii）分岐鎖のアルキル基としては、メチルペンチル基、メチルヘキシル基、メチルヘプチル基、メチルオクチル基、メチルノニル基、メチルウンデシル基、メチルヘプタデシル基、エチルヘキサデシル基、メチルオクタデシル基、プロピルペンタデシル基、２−ヘキシルデシル基、２−オクチルドデシル、２−ヘプチルウンデシル基、２−デシルテトラデシル基、２−ドデシルヘキサデシル基、２−テトラデシルオクタデシル基、２−ヘキサデシルイコシル基等が挙げられる。
【００１５】
（iii）直鎖のアルケニル基としては、ドデセニル基、トリデセニル基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基、ヘキサデセニル基、ヘプタデセニル基、オクタデセニル基、ノナデセニル基、イコセニル基、ヘンイコセニル基、ドコセニル基、トリコセニル基、テトラコセニル基、ペンタコセニル基、ヘキサコセニル基、ヘプタコセニル基、オクタコセニル基等が挙げられる。
（iv）分岐鎖のアルケニル基としては、イソトリデセニル基、イソオクタデセニル基、イソトリアコンテニル基、２−ブチルオクテニル基、２−ヘキシルデセニル基、２−オクチルドデセニル基、２−デシルテトラデセニル基、２−ドデシルヘキサデセニル基等が挙げられる。
【００１６】
これらのうち、油性化粧料の塗布時の滑らかさを付与し、唇や皮膚などに均一な被膜を形成する観点から、Ｒは、直鎖アルキル基が好ましい。また、伸ばしやすさ、密着性の良さから、炭素数９〜２１が好ましく、炭素数１１〜１７がより好ましく、炭素数１５が更に好ましい。
【００１７】
水酸基の基−Ｏ−Ｍ−Ｒ置換率は、油剤への溶解性を高め、塗布時にごわつきやつっぱり感を感じない点や、カップ等への２次付着を抑制する点から、４５mol％以上であり、４８mol％以上が好ましく、５１mol％以上がより好ましく、５５mol％以上がさらに好ましく、ヨレにくさや耐水性を高める点から、９５mol％以下であり、９４mol％以下が好ましく、９２mol％以下がより好ましく、８５mol％以下がさらに好ましい。また、水酸基の基−Ｏ−Ｍ−Ｒ置換率は、４５〜９５mol％であり、４８〜９４mol％が好ましく、５１〜９２mol％がより好ましく、５５〜８５mol％がさらに好ましい。
水酸基は、適度に残留していることが、使用感、顔料分散性の点から好ましく、５mol％以上が好ましく、６mol％以上がより好ましく、８mol％以上がさらに好ましく、３４mol％以上がよりさらに好ましく、５５mol％以下が好ましく、５２mol％以下がより好ましく、４９mol％以下がさらに好ましく、４５mol％以下がよりさらに好ましい。また、水酸基の残留率は、５〜５５mol％が好ましく、６〜５２mol％がより好ましく、８〜４９mol％がさらに好ましく、１５〜４５mol％がよりさらに好ましい。
【００１８】
成分（Ａ）のセルロース誘導体の質量平均分子量は、油成分への溶解性、滑らかな感触が持続する点から、１０万以上が好ましく、２０万以上がより好ましく、３０万以上が更に好ましく、５０万以上がより更に好ましく、５００万以下が好ましく、４００万以下がより好ましく、３００万以下が更に好ましく、２００万以下がより更に好ましい。
なお、質量平均分子量（Mw）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（クロロホルム溶媒、直鎖ポリスチレンを標準として定められた較正曲線、屈折率検出器を用いる）測定によって求められるものである。
【００１９】
成分（Ａ）のセルロース誘導体は、原料セルロース誘導体と、炭素数３〜４０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を有する酸ハライドとを反応させ、原料セルロース誘導体の全水酸基の４５〜９５mol％を置換することにより製造される。
また、ＭがＣＨ2であるものは、塩基存在下に、セルロース誘導体と対応するアルキルハライドあるいはアルキルメシラート等のスルホン酸エステルを反応させることによって製造することができる。主鎖がセルロース骨格からなるものは、アセチルセルロースのエステル交換反応（アシドーリシス）によっても得ることができる。この方法によれば、水酸基の残留量が極めて低いセルロースエステル誘導体が得られる。
【００２０】
具体的には、ヒドロキシエチルセルロースラウリン酸エステル、ヒドロキシエチルセルロースミリスチン酸エステル、ヒドロキシエチルセルロースパルミチン酸エステル、ヒドロキシエチルセルロースステアリン酸エステル、ヒドロキシエチルセルロースベヘン酸エステル；ヒドロキシプロピルセルロースラウリン酸エステル、ヒドロキシプロピルセルロースミリスチン酸エステル、ヒドロキシプロピルセルロースパルミチン酸エステル、ヒドロキシプロピルセルロースステアリン酸エステル、ヒドロキシプロピルセルロースベヘン酸エステル；ヒドロキシエチルメチルセルロースラウリン酸エステル、ヒドロキシエチルメチルセルロースミリスチン酸エステル、ヒドロキシエチルメチルセルロースパルミチン酸エステル、ヒドロキシエチルメチルセルロースステアリン酸エステル、ヒドロキシエチルメチルセルロースベヘン酸エステル；ヒドロキシプロピルメチルセルロースラウリン酸エステル、ヒドロキシプロピルメチルセルロースミリスチン酸エステル、ヒドロキシプロピルメチルセルロースパルミチン酸エステル、ヒドロキシプロピルメチルセルロースステアリン酸エステル、ヒドロキシプロピルメチルセルロースベヘン酸エステル等が挙げられる。中でも、唇や皮膚などに均一な被膜を形成し、カップ等への２次付着を抑制する点から、ヒドロキシプロピルセルロースラウリン酸エステル、ヒドロキシプロピルセルロースミリスチン酸エステル、ヒドロキシプロピルセルロースパルミチン酸エステル、ヒドロキシプロピルセルロースステアリン酸エステル、ヒドロキシプロピルセルロースベヘン酸エステルが好ましく、ヒドロキシプロピルセルロースパルミチン酸エステルがより好ましい。
【００２１】
成分（Ａ）のセルロース誘導体は、１種又は２種以上を用いることができ、含有量は、唇や皮膚などに均一な被膜を形成し、カップ等への２次付着を抑制する点から、全組成中に１質量％以上であり、２質量％以上が好ましく、３質量％以上がより好ましく、５０質量％以下であり、３０質量％以下が好ましく、１５質量％以下がより好ましい。また、成分（Ａ）の含有量は、全組成中に１〜５０質量％であり、２〜３０質量％が好ましく、３〜１５質量％がより好ましい。
【００２２】
成分（Ｂ）は、揮発性の炭化水素油である。揮発性とは、３５〜８７℃の引火点を有するものである。
成分（Ｂ）の揮発性炭化水素油としては、成分（Ａ）との相溶性に優れ、本揮発性炭化水素油が、揮散した後でも、べたついたり、ごわついたりする感触がない点から、例えば、ｎ−デカン、ｎ−ウンデカン、ｎ−ドデカン等のパラフィン系炭化水素油；イソデカン、イソドデカン、水添ポリイソブテン等のイソパラフィン系炭化水素油；シクロデカン、シクロドデカン等の環状パラフィン炭化水素油が挙げられる。これらのうち、炭素数８〜１６の炭化水素油が好ましく、炭素数１０〜１６の炭化水素油がより好ましく、炭素数１２の炭化水素油がさらに好ましい。なかでも、イソパラフィン系炭化水素油が好ましく、イソドデカン、炭素数１２の水添ポリイソブテンがより好ましく、イソドデカンがさらに好ましい。
市販品としては、マルカゾールＲ（丸善石油化学社製：引火点４８℃）、パールリーム３（日油社製：引火点６１℃）等が挙げられる。
【００２３】
成分（Ｂ）は、１種又は２種以上を用いることができ、含有量は、成分（Ａ）や（Ｃ）の相溶性に優れ、唇や皮膚などに塗布した後、成分（Ｂ）が揮発した後でも、ごわついたり、べたついたりせず、唇上などで均一な皮膜を形成し、カップなどへの２次付着が抑制される点から、全組成中に５質量％以上であり、１５質量％以上が好ましく、３０質量％以上がより好ましく、８０質量％以下であり、７５質量％以下が好ましく、７２質量％以下がより好ましい。また、成分（Ｂ）の含有量は、全組成中５〜８０質量％であり、１５〜７５質量％が好ましく、３０〜７２質量％がより好ましい。
【００２４】
本発明において、成分（Ａ）に対する成分（Ｂ）の質量割合（Ｂ）／（Ａ）は、唇や皮膚などに塗布した後、成分（Ｂ）が揮発した後でも、べたつきを抑制し、唇をすり合わせても剥がれ落ちにくく、食器やカップに色移りしにくい点から、２以上が好ましく、３以上がより好ましく、５以上がさらに好ましく、３０以下が好ましく、２０以下がより好ましく、１５以下がさらに好ましい。また、成分（Ａ）に対する成分（Ｂ）の質量割合（Ｂ）／（Ａ）は、２〜３０が好ましく、３〜２０がより好ましく、５〜１５がさらに好ましい。
【００２５】
成分（Ｃ）の直鎖シリコーン油は、２５℃の粘度が５ｍＰａ・ｓ以上であり、不揮発性のものである。
ここでの粘度は、２５℃において、Ｂ型粘度計（TVB-10型・東機産業社製）測定条件：ローターＮｏ．１、６０ｒｐｍ、１分間）により測定される。
成分（Ｃ）の２５℃の粘度は、５ｍＰａ・ｓ以上であり、滑らかな感触に優れるとともに、塗布直後にべたつきがなく、長時間経過後においても化粧よれを抑制する点から、５〜１００００ｍＰａ・ｓが好ましく、１０〜１００００ｍＰａ・ｓがより好ましい。
【００２６】
成分（Ｃ）の直鎖シリコーン油としては、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン等が挙げられる。これらのうち、塗布直後にべたつきがなく、長時間経過後においても化粧よれを抑制する点から、直鎖ジメチルポリシロキサンが好ましい。
【００２７】
成分（Ｃ）は、１種又は２種以上を用いることができ、含有量は、滑らかな感触に優れるとともに、塗布直後にべたつきがなく、長時間経過後においても化粧よれを抑制する点から、全組成中に０．２質量％以上であり、０．５質量％以上が好ましく、１質量％以上がより好ましく、５０質量％以下であり、２０質量％以下が好ましく、７質量％以下がより好ましい。また、成分（Ｃ）の含有量は、全組成中に０．２〜５０質量％であり、０．５〜２０質量％が好ましく、１〜７質量％がより好ましい。
【００２８】
本発明において、成分（Ｃ）に対する成分（Ａ）の質量割合（Ａ）／（Ｃ）は、滑らかな感触に優れるとともに、塗布直後にべたつきがなく、カップなどへの色移りが抑制され、長時間経過後においても化粧よれを抑制する点から、０．２以上が好ましく、０．５以上がより好ましく、１以上がさらに好ましく、１５以下が好ましく、１２以下がより好ましく、９以下がさらに好ましい。また、成分（Ｃ）に対する成分（Ａ）の質量割合（Ａ）／（Ｃ）は、０．２〜１５が好ましく、０．５〜１２がより好ましく、１〜９がさらに好ましい。
【００２９】
本発明において、成分（Ｃ）に対する成分（Ｂ）の質量割合（Ｂ）／（Ｃ）は、塗布直後にべたつきがなく、長時間経過後においても化粧よれを抑制する点から２以上が好ましく、５以上がより好ましく、１０以上がさらに好ましく、２００以下が好ましく、１００以下がより好ましく、９０以下がさらに好ましい。また、成分（Ｃ）に対する成分（Ｂ）の質量割合（Ｂ）／（Ｃ）は、２〜２００が好ましく、５〜１００がより好ましく、１０〜９０がさらに好ましい。
【００３０】
本発明の油性化粧料は、さらに、（Ｄ）２５℃で液状のエステル油を含有することができる。２５℃で液状とは、流動性を有するもので、ペースト状のものも含まれる。
かかるエステル油としては、通常の化粧料に用いられるものであれば制限されず、例えば、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、イソステアリン酸イソプロピル、イソノナン酸イソノニル、ステアリン酸ブチル、オレイン酸オレイル、イソノナン酸イソトリデシル、ミリスチン酸イソステアリル、リシノレイン酸オクチルドデシル、ヒドロキシステアリン酸オクチル、モノイソステアリン酸ジグリセリル、パルミチン酸エチルヘキシル、エチルヘキサン酸セチル、メトキシケイ皮酸オクチル、酢酸トコフェロール、炭酸プロピレン、リンゴ酸ジイソステアリル、ジカプリル酸プロピレングリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジエチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール、ジイソステアリン酸ジグリセリル、ジイソステアリン酸プロパンジオール、モノイソステアリン酸モノミリスチン酸グリセリル、ジイソステアリン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、ジ（カプリン酸／カプリル酸）プロパンジオール、トリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリル、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル、トリエチルヘキサノイン、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラオクタン酸ペンタエリスリチル、テトラエチルヘキサン酸ペンタエリスリット、テトライソステアリン酸ペンタエリスリトール、イソステアリン酸ポリグリセリル−２、ジイソステアリン酸ポリグリセリル−２、トリイソステアリン酸ポリグリセリル−２、テトライソステアリン酸ポリグリセリル−２、オクタカプリル酸ポリグリセリル−６、（イソステアリン酸／セバシン酸）ジトリメチロールプロパンオリゴエステル、トリポリヒドロキシステアリン酸ジペンタエリスリチル、ラウロイルグルタミン酸ジ（フィトステリル／オクチルドデシル）、ラウロイルグルタミン酸ジ（フィトステリル・ベヘニル・オクチルドデシル）、イソステアリン酸トレハロースエステルズ、テトライソステアリン酸ジペンタエリスリチル、ペンタイソステアリン酸ジペンタエリスリチル、ヒドロキシステアリン酸エチルヘキシル、フィトステロール脂肪酸エステル、コレステロール脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ｄｌ−α−トコフェロール、ニコチン酸ｄｌ−α−トコフェロール等の脂肪酸エステル等が挙げられる。
これらのうち、成分（Ａ）の相溶性に優れ、唇や皮膚などに塗布した後、成分（Ｂ）が揮発した後でも、ごわついたり、べたついたりしない点から、分岐鎖を有するエステル油が好ましく、イソノナン酸イソトリデシル、リンゴ酸ジイソステアリル、ミリスチン酸イソステアリル、リシノレイン酸オクチルドデシル、ジイソステアリン酸ジグリセリル、モノイソステアリン酸モノミリスチン酸グリセリル、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル、モノイソステアリン酸ジグリセリルがより好ましく、イソノナン酸イソトリデシル、リンゴ酸ジイソステアリルがさらに好ましい。
【００３１】
成分（Ｄ）のエステル油は、１種又は２種以上を用いることができ、含有量は、成分（Ａ）の相溶性に優れ、唇や皮膚などに塗布した後、成分（Ｂ）が揮発した後でも、ごわついたり、べたついたりせず、唇上などで均一な皮膜を形成し、カップへの２次付着が抑制される点から、全組成中に５質量％以上が好ましく、１０質量％以上がより好ましく、１２質量％以上がさらに好ましく、５０質量％以下が好ましく、３５質量％以下がより好ましく、２４質量％以下がさらに好ましい。また、成分（Ｄ）の含有量は、全組成中に５〜５０質量％が好ましく、１０〜３５質量％がより好ましく、１２〜２４質量％がさらに好ましい。
【００３２】
さらに、本発明の油性化粧料は、２５℃で固形のワックスを含有することができる。２５℃で固形とは、２５℃において固体の性状を示し、融点が６１℃以上のものを指す。
２５℃で固形のワックスとしては、通常の化粧料に用いられるものであれば制限されず、例えば、オゾケライト、セレシン等の鉱物系ワックス；パラフィン、マイクロクリスタリンワックス等の石油系ワックス；フィッシャー・トロプシュワックス、ポリエチレンワックス等の合成炭化水素；カルナウバロウ、キャンデリラロウ、ライスワックス、木ロウ、サンフラワーワックス等の植物系ワックス；ミツロウ、鯨ロウ等の動物性ワックス；シリコーンワックス、合成ミツロウ等の合成ワックスなどが挙げられる。
【００３３】
２５℃で固形のワックスは、油性化粧料に適度な硬さを付与し、油の染み出し抑制、潤いを付与する点から、融点６５℃以上、１４０℃以下が好ましく、７０℃以上、９０℃以下がより好ましい。また、滑らかな使用感を付与する点から、融点が９０℃を超えるワックスを含まないことが好ましい。
【００３４】
また、２５℃で固形のワックスは、油性化粧料に適度な硬さを付与し、油の染み出し抑制、潤いを付与する点から、２５℃での針入度が１以上、１５０以下であるのが好ましく、１５以上、１１０以下がより好ましい。
ここで、針入度は、２５±０．１℃に保ったワックスの試料に、規定の針（針の質量２．５±０．０２ｇ、針保持具の質量４７．５±０．０２ｇ、おもりの質量５０±０．０５ｇ）が、５秒間に針入する長さを測定し、その針入距離（mm）を１０倍した値を針入度とするものであり、ＪＩＳ  Ｋ−２２３５−５．４（１９９１年）に準じて測定した値である。
【００３５】
２５℃での針入度が１以上、１５０以下の固形のワックスとしては、鉱物系ワックス、石油系ワックス及び合成炭化水素が挙げられる。なかでも、外観色のくすみを抑制し、塗布膜の持続性、潤いの性能が高い点から、針入度が１５以上、１１０以下のマイクロクリスタリンワックス、パラフィンワックスが好ましく、針入度が１５以上、１１０以下のマイクロクリスタリンワックスがより好ましい。また、２５℃での針入度が、２５以上、８０以下のマイクロクリスタリンワックスであることが好ましい。
これらのワックスは、市販品を使用することができ、例えば、マイクロクリスタリンワックスとして、Ｍｕｌｔｉｗａｘ  Ｗ−４４５、Ｗ−８３５（以上、ＳＯＮＮＥＢＯＲＮ社製）、Ｐａｒａｃｅｒａ  Ｍ（Ｐａｒａｍｅｌｔ社製）、Ｈｉ−Ｍｉｃ−１０４５、１０７０、２０４５（以上、日本精鑞社製）、精製マイクロクリスタリンワックス（日興リカ社製）、１５５°マイクロワックス（日本石油社製）等が挙げられる。
針入度が１５以上のマイクロクリスタリンワックスは、滑らかな使用感、塗布時の艶を付与する点から、２５℃で固形のワックス中に５０質量％以上含まれるのが好ましく、７０質量％以上含まれるのがより好ましい。
【００３６】
２５℃で固形のワックスは、１種又は２種以上を組み合わせて用いることができ、含有量は、唇上などでの化粧料のよれを抑制する点から、全組成中に５質量％未満であるのが好ましく、３質量％以下がより好ましく、１質量％以下がさらに好ましく、０．５質量％以下がよりさらに好ましい。
【００３７】
さらに、本発明の油性化粧料は、粉体を含有することができる。かかる粉体としては、通常の化粧料に用いられるものであれば制限されず、体質顔料、着色顔料、光輝性顔料等を用いることができる。
体質顔料としては、例えば、ケイ酸、無水ケイ酸、ケイ酸マグネシウム、タルク、セリサイト、マイカ、合成マイカ、ガラスフレーク、合成金雲母、カオリン、クレー、ベントナイト、オキシ塩化ビスマス、酸化ジルコニウム、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、硫酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム等の無機顔料及びこれらの複合粉体が挙げられる。
【００３８】
着色顔料としては、例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、黄酸化鉄、ベンガラ、黒酸化鉄、紺青、群青、酸化クロム、水酸化クロム等の金属酸化物；マンガンバイオレット、チタン酸コバルト等の金属錯体；更にカーボンブラック等の無機顔料；赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２７号、赤色２２８号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色４０５号、赤色５０５号、橙色２０３号、橙色２０４号、橙色２０５号、黄色４号、黄色５号、黄色４０１号、青色１号、青色４０４号等の合成有機顔料；β−カロチン、カラメル、パプリカ色素等の天然有機色素などが挙げられる。
【００３９】
光輝性顔料としては、雲母、合成金雲母、ガラス、シリカ、アルミナ等の板状粉体等の表面を酸化チタン、酸化鉄、酸化ケイ素、紺青、酸化クロム、酸化スズ、水酸化クロム、金、銀、カルミン、有機顔料等の着色剤で被覆したものなど、及びポリエチレンテレフタレート・ポリメチルメタクリレート積層末、ポリエチレンテレフタレート・アルミ蒸着末、ポリエチレンテレフタレート・金蒸着積層末などの、フィルム原反を任意形状に断裁したものなどを用いることができる。
これらの粉体は、通常の方法により、撥水処理、撥水・撥油化処理等の各種表面処理を施したものを用いることもできる。
【００４０】
粉体は、１種又は２種以上を用いることができ、肌や唇を綺麗なメイクアップ効果で仕上げる点から、含有量は、全組成中に０．０１質量％以上が好ましく、０．０５質量％以上がより好ましく、２０質量％以下が好ましく、１０質量％以下がより好ましい。また、粉体の含有量は、全組成中に０．０１〜２０質量％が好ましく、０．０５〜１０質量％がより好ましい。
【００４１】
さらに、本発明の油性化粧料は、前記成分以外に、通常の化粧料に用いられる成分、例えば、前記以外の油性成分、界面活性剤、低級アルコール、多価アルコール、成分（Ａ）以外の高分子化合物、紫外線吸収剤、酸化防止剤、染料、香料、色材、防汚剤、保湿剤、水等を含有することができる。
【００４２】
本発明の油性化粧料は、通常の方法により製造することができ、その剤型としては、固形、半固形、ゲル、液状等のいずれでも良い。
【００４３】
本発明の油性化粧料は、塗布時の伸ばしやすさの点から、２５℃におけるせん断速度０．１ｓ-1のとき、バルク全体のせん断粘度が１５００Ｐａ・ｓ以下であり、９００Ｐａ・ｓ以下であるのが好ましく、５００Ｐａ・ｓ以下であるのがより好ましく、２５０Ｐａ・ｓ以下であるのがさらに好ましく、１００Ｐａ・ｓ以下であるのがよりさらに好ましく、１０Ｐａ・ｓ以上であるのが好ましく、２０Ｐａ・ｓ以上であるのがより好ましく、２５Ｐａ・ｓ以上であるのがさらに好ましい。また、２５℃におけるせん断速度０．１ｓ-1のとき、バルク全体のせん断粘度が、１０〜９００Ｐａ・ｓであるのが好ましく、２０〜５００Ｐａ・ｓであるのがより好ましく、２５〜２５０Ｐａ・ｓであるのがさらに好ましく、２５〜１００Ｐａ・ｓであるのがよりさらに好ましい。
せん断粘度は、レオメーターにより測定する。冶具はφ２５mm。せん断速度が０．１ｓ-1 のときのせん断粘度を読み取り、測定される。具体的には、調整したバルクを、レオメーター（ＭＣＲ３０１；アントンパール社製）により測定する。冶具はφ２５mm。せん断速度が０．１ｓ-1 のときのせん断粘度を読み取り、測定される。
【００４４】
本発明の油性化粧料は、油剤を連続相とする化粧料であり、皮膚、口唇、睫毛、爪、毛髪に使用され、好ましくは、口唇に使用される。口紅、リップクリーム、リップグロス、リップライナー等の口唇化粧料；マスカラ、アイライナー、アイシャドウ、チークカラー、ファンデーション、コンシーラー等のメイクアップ化粧料；クリーム、乳液、美容液、マッサージ剤、デオドラント、サンスクリーン、育毛剤、ヘアカラー、ヘアワックス、ヘアフォームなどとすることができる。中でも、口紅、リップクリーム、リップグロス、リップライナーから選ばれる口唇化粧料として好適である。
【００４５】
本発明の油性化粧料は、直接塗布するだけでなく、化粧料塗布用具を用いて、皮膚、口唇、睫毛、爪、毛髪等の適用部位に、塗布することもできる。
【００４６】
本発明の油性化粧料は、化粧料塗布用具で、取り出す容器に収納された形態であることが好ましく、取り出す容器が、ボトル容器、ジャー容器、チューブ容器がより好ましく、中でも使用時の液だれを抑制する点から、ボトル容器、チューブ容器がさらに好ましい。
【００４７】
容器に収納された油性化粧料を取り出す化粧料塗布用具は、化粧料を塗布する為の塗布面を有し、先端に該塗布部を連結した支持軸を有している。具体的には、チップ、スポンジ、パフ、筆等が挙げられ、チップが好ましい。チップは、弾性変形が可能なエラストマー材料が好ましい。なかでも、化粧料を塗布する為の塗布面を有し、かつ錐状、扁平体からなる塗布部と、先端に該塗布部を連結した支持軸とを有している化粧料塗布用具が、初期の使用時から塗布用具への取れ性、唇や皮膚等への塗りやすさの点から好ましい。
【００４８】
本発明の油性化粧料は、取り出し用の化粧料塗布用具を備える化粧料容器に収納された形態であることで、初期の使用時から塗布用具への取れ性に優れる。特に、使用後に容器内に残る化粧料の残留が少ない点から、化粧料塗布用具が化粧料にどぶづけされているディッピング容器がより好ましい。
【実施例】
【００４９】
製造例１（セルロース誘導体１の製造）
窒素下トルエン、メチルエチルケトン混合溶媒中５０℃で、５７．８ｇ（０．１６５mol）のヒドロキシプロピルセルロース（セルニーＭ；日本曹達社製）に、９４ｇ（１.０１mol）の３−メチルピリジンを加えて溶解させる。８５．１ｇ（０．３１mol）の塩化パルミトイルを０．５時間かけて滴下する。その後５０℃で５時間反応させ、エタノール中で沈殿させて精製し、乾燥させると、ヒドロキシプロピルセルロースパルミチン酸エステルが得られた。（質量平均分子量１５０万、平均アシル置換度は全水酸基の６０mol％）
【００５０】
（質量平均分子量の測定）
重合体の平均分子量（Mw）は、日立Ｌ−６０００型高速液体クロマトグラフィーを使用し、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定した。溶離液流路ポンプは日立Ｌ−６０００、検出器はショーデックスＲＩ  ＳＥ−６１示差屈折率検出器、カラムはＧＭＨＨＲ−Ｈをダブルに接続したものを用いた。サンプルは、溶離液で０．５ｇ／１００mLの濃度に調整し、２０μLを用いた。溶離液には、１mmol／ＬのＮ，Ｎ‐ジメチルドデシルアミン（ファーミンＤＭ２０、花王社製）のクロロホルム溶液を使用した。カラム温度は４０℃で、流速は１．０mL／分で行った。
【００５１】
（平均アシル（エステル）置換度の測定）
Ｈ-ＮＭＲにおいて、エステル化されたセルロースのカルボニル基の隣のメチン基のプロトンは、５ppm付近に現れ、セルロースの６員環酸素の隣のプロトンとセルロースの水酸基の隣のメチレン基の合計が３．５ppm付近に現れる。その積分値から算出した。
【００５２】
製造例２（セルロース誘導体２の製造）
窒素下トルエン、メチルエチルケトン混合溶媒中５０℃で、５７.８ｇ（０．１６５mol）のヒドロキシプロピルセルロース（セルニーＭ；日本曹達社製）に、２３１．２ｇ（２．４６mol）の３−メチルピリジンを加えて溶解させる。１２２．５ｇ（０．４４mol）の塩化パルミトイルを０．５時間かけて滴下する。その後５０℃で５時間反応させ、エタノール中で沈殿させて精製し、乾燥させると、ヒドロキシプロピルセルロースパルミチン酸エステルが得られた。（質量平均分子量１００万、平均アシル置換度は全水酸基の８０mol％）
【００５３】
実施例１〜１２、比較例１〜２
表１に示す組成の液状口紅を製造し、バルクのせん断粘度を測定するとともに、塗布後唇を擦り合せたときの滑らかさ、塗布４分後のべたつきのなさ、塗布１０分後のカップへの色移りのしにくさ及び塗布４時間経過後の口紅のよれのなさを評価した。結果を表１に併せて示す。
【００５４】
（製造方法）
色材以外の基剤原料を加熱溶解して均一に混合し、４０℃まで冷却した。これに色材原料を加え、ディスパーザーにて均一に分散させ、脱泡した後、容器に流し込んで、口紅を得た。
【００５５】
（評価方法）
（１）せん断粘度の測定：
調製したバルクを、レオメーター（ＭＣＲ３０１；アントンパール社製）により、２５℃におけるせん断粘度を測定した。冶具はφ２５mmのものを用い、せん断速度０．１ｓ-1 のときのせん断粘度を読み取った。
【００５６】
（２）塗布後唇を擦り合せたときの滑らかさ：
５名の専門パネラーが、各口紅を塗布した後、唇を擦り合わせたときの滑らかさを、以下の基準で評価した。結果は、パネラー５名の合計点で示した。
５：擦り合せた時の滑らかさをかなり感じる。
４：擦り合せた時の滑らかさを感じる。
３：擦り合せた時の滑らかさをやや感じる。
２：擦り合せた時の滑らかさをあまり感じない。
１：擦り合せた時の滑らかさを感じない。
【００５７】
（３）塗布４分後のべたつきのなさ：
５名の専門パネラーが、各口紅を塗布し、４分後のべたつきのなさを、以下の基準で評価した。結果は、パネラー５名の合計点で示した。
５：べたつきをまったく感じない。
４：べたつきを感じない。
３：べたつきをあまり感じない。
２：べたつきをやや感じる。
１：べたつきを感じる。
【００５８】
（４）塗布１０分後のカップへの色移りのしにくさ：
５名の専門パネラーが、各口紅を塗布し、塗布１０分後、カップに唇を付けたときのカップへの色移りのしにくさを、以下の基準で評価した。結果は、パネラー５名の合計点で示した。
５：カップにまったく色移りしない。
４：カップに色移りしない。
３：カップにあまり色移りしない。
２：カップにやや色移りする。
１：カップに色移りする。
【００５９】
（５）塗布４時間経過後の口紅のよれのなさ：
５名の専門パネラーが、各口紅を塗布し、塗布４時間後に、口紅のよれのなさを、以下の基準で評価した。結果は、パネラー５名の合計点で示した。
５：口紅が唇上でよれない。
４：口紅が唇上であまりよれない。
３：口紅が唇一部分でややよれる。
２：口紅が唇全体でややよれる。
１：口紅が唇全体でかなりよれる。
【００６０】
【表１】
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【００６１】
実施例１３及び１４
実施例１〜１２と同様にして、表２に示す組成の液状口紅を製造し、バルクのせん断粘度を測定するとともに、塗布後唇を擦り合せたときの滑らかさ、塗布４分後のべたつきのなさ、塗布１０分後のカップへの色移りのしにくさ及び塗布４時間経過後の口紅のよれのなさを評価した。結果を表２に併せて示す。
【００６２】
【表２】
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