(57)【要約】【課題】水まわり製品の表面に、優れた撥水性を有する塗装面を形成することが可能な水まわり製品用の塗料、並びに、かかる水まわり製品用の塗料用組成物を提供すること。【解決手段】ポリオールを含み、前記ポリオールの６質量％以上がダイマー酸ポリオールであることを特徴とする、水まわり製品用の塗料用組成物、並びに、かかる水まわり製品用の塗料用組成物と、ポリイソシアネートと、を含むことを特徴とする、水まわり製品用の塗料。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリオールを含み、
前記ポリオールの６質量％以上がダイマー酸ポリオールであることを特徴とする、水まわり製品用の塗料用組成物。
【請求項２】
前記ポリオール中の前記ダイマー酸ポリオールの割合が、２０質量％未満である、請求項１に記載の水まわり製品用の塗料用組成物。
【請求項３】
請求項１又は２に記載の水まわり製品用の塗料用組成物と、ポリイソシアネートと、を含むことを特徴とする、水まわり製品用の塗料。
【請求項４】
水との接触角が９０°以上の樹脂材料から形成される水まわり製品に用いられる塗料である、請求項３に記載の水まわり製品用の塗料。
【請求項５】
水との接触角が９０°以上の樹脂材料から形成され、
表面に、請求項３に記載の水まわり製品用の塗料からなる塗膜層を有することを特徴とする、水まわり製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水まわり製品用の塗料用組成物、水まわり製品用の塗料及び水まわり製品に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、浴室、洗面化粧台、台所等の水まわり製品、より具体的には、ユニットバスの床や壁、浴槽、洗面化粧台のパネル等に、繊維強化プラスチック（ＦＲＰ）が使用されている。これらの水まわり製品は、水や湿気に曝され、汚れが付着し易いため、昨今では、汚れが付着し難いＦＲＰ（即ち、防汚性のＦＲＰ）からなる水まわり製品が開発されている。
例えば、特開２０１３−４９８１７号公報（下記特許文献１）には、不飽和樹脂を含む基体樹脂と、片末端に反応性基を有するシリコーン化合物とを含有する繊維強化プラスチック組成物を用いて成形された水まわり製品が開示されており、該水まわり製品は、撥水性に優れ、優れた防汚性を有している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１３−４９８１７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
上述のような、防汚性の水まわり製品は、防汚性の繊維強化プラスチック組成物を用いて成形加工することで製造されるが、成形時や運搬時に不具合が発生することがあり、不具合が発生した場合は、該不具合を補修する必要がある。
しかしながら、一般に使用されている補修用塗料は、撥水性及び防汚性を有さないため、水まわり製品の不具合の発生した箇所に一般的な補修用塗料を塗布して補修すると、補修用塗料を塗布した箇所は撥水性及び防汚性が無くなり、また、水まわり製品自体と補修用塗料を塗布した箇所とで撥水性が異なるため、補修跡が目立ってしまうという問題があった。
【０００５】
そこで、本発明は、上記従来技術の問題を解決し、水まわり製品の表面に、優れた撥水性を有する塗装面を形成することが可能な水まわり製品用の塗料を提供することを課題とする。
また、本発明は、かかる水まわり製品用の塗料用組成物、並びに、かかる水まわり製品用の塗料を用いて補修した水まわり製品を提供することを更なる課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記課題を解決する本発明の要旨構成は、以下の通りである。
【０００７】
本発明の水まわり製品用の塗料用組成物は、ポリオールを含み、
前記ポリオールの６質量％以上がダイマー酸ポリオールであることを特徴とする。
かかる本発明の水まわり製品用の塗料用組成物を用いて塗料を調製して、水まわり製品に塗布することで、水まわり製品の表面に、優れた撥水性を有する塗装面を形成することができる。
【０００８】
本発明の水まわり製品用の塗料用組成物の好適例においては、前記ポリオール中の前記ダイマー酸ポリオールの割合が、２０質量％未満である。この場合、塗料用組成物を用いて塗料を調製して、水まわり製品に塗布しても、ダイマー酸ポリオールが硬化しきらないことで生じるオイル状の塗装ムラを抑制することができる。
【０００９】
また、本発明の水まわり製品用の塗料は、上記の水まわり製品用の塗料用組成物と、ポリイソシアネートと、を含むことを特徴とする。
かかる本発明の水まわり製品用の塗料は、水まわり製品の表面に、優れた撥水性を有する塗装面を形成することができる。
【００１０】
本発明の水まわり製品用の塗料は、水との接触角が９０°以上の樹脂材料から形成される水まわり製品に用いられる塗料として好ましい。この場合、水まわり製品自体と塗料を塗布した箇所との撥水性の差が小さく、水まわり製品自体と塗料を塗布した箇所との防汚性のムラを抑制することができる。
【００１１】
また、本発明の水まわり製品は、水との接触角が９０°以上の樹脂材料から形成され、
表面に、上記の水まわり製品用の塗料からなる塗膜層を有することを特徴とする。
かかる本発明の水まわり製品は、水まわり製品自体と塗膜層との撥水性の差が小さく、水まわり製品自体と塗膜層との防汚性のムラを抑制することができる。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、水まわり製品の表面に、優れた撥水性を有する塗装面を形成することが可能な水まわり製品用の塗料を提供することができる。
また、本発明によれば、かかる水まわり製品用の塗料用組成物、並びに、かかる水まわり製品用の塗料を用いて補修した水まわり製品を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下に、本発明の水まわり製品用の塗料用組成物、水まわり製品用の塗料、及び水まわり製品を、その実施形態に基づき、詳細に例示説明する。
【００１４】
＜水まわり製品用の塗料用組成物＞
本発明の水まわり製品用の塗料用組成物は、ポリオールを含み、該ポリオールの６質量％以上がダイマー酸ポリオールであることを特徴とする。
本発明の水まわり製品用の塗料用組成物は、ポリオールを含み、後述するポリイソシアネート等の硬化剤と組み合わされ、水まわり製品の表面に塗布された後、硬化して塗装面（塗膜層）を形成することができる。この際、使用するポリオールの６質量％以上がダイマー酸ポリオールであることで、最終的に得られる水まわり製品の塗装面が優れた撥水性を獲得する。そして、優れた撥水性を有する塗装面であれば、水や湿気に曝されても、汚れが付着し難いため、防汚性を備えた塗装面を形成することができる。
なお、ポリオール中のダイマー酸ポリオールの割合が６質量％未満では、最終的に得られる塗装面の撥水性が不十分であり、塗装面に十分な防汚性を付与することができない。
【００１５】
上述の通り、本発明の水まわり製品用の塗料用組成物において、前記ポリオール中のダイマー酸ポリオールの割合は、６質量％以上であるが、撥水性、防汚性の向上の観点からは、８質量％以上が好ましく、１０質量％以上が更に好ましい。
【００１６】
また、本発明の水まわり製品用の塗料用組成物において、前記ポリオール中のダイマー酸ポリオールの割合は、塗装ムラを抑制する観点から、２０質量％未満であることが好ましく、１５質量％以下であることが更に好ましい。ポリオール中のダイマー酸ポリオールの割合が、２０質量％未満の場合、塗料用組成物を用いて塗料を調製して、水まわり製品の表面に塗布しても、ダイマー酸ポリオールが硬化しきらないことで生じるオイル状の塗装ムラを抑制することができる。
【００１７】
本発明の水まわり製品用の塗料用組成物は、ポリオールを含み、該ポリオールは、水酸基（ＯＨ基）を複数有する化合物である。そして、本発明の水まわり製品用の塗料用組成物は、前記ポリオールとして、ダイマー酸ポリオールを含むことを要する。
ここで、ダイマー酸ポリオールを構成するダイマー酸とは、二塩基性酸であって、２つの一塩基性脂肪鎖（通常は、炭素数１８）が、炭素−炭素の共有結合により、二分子結合（二量化）して得られる、分子量が２倍の二塩基性酸をいう。その代表的な化合物としては、リノール酸、オレイン酸を加熱することによって得られる、下記化学式：
【化１】
2018016731.tif 000002
で表わされる化合物等が挙げられる。
【００１８】
前記ダイマー酸ポリオールは、前記ダイマー酸と、短鎖のポリオール（ジオール、トリオールを包含する）との反応生成物（ポリエステルポリオール）であり、ダイマー酸とポリアルキレングリコール、ポリアルキレントリオール又は長鎖のポリオールとの反応生成物；ダイマー酸にその他のポリカルボン酸、例えば、アジピン酸を混合したものに、上記ポリオールを反応させた反応生成物；ダイマー酸とアルキレンオキサイドとの反応生成物、又はそれらの混合物が挙げられる。
【００１９】
前記ダイマー酸ポリオールの数平均分子量は、好ましくは１０００〜１００００であり、また、前記ダイマー酸ポリオールの水酸基価は、好ましくは１１．２〜１８０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇである。
これらのダイマー酸ポリオールは、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を混合して使用してもよい。
【００２０】
本発明の水まわり製品用の塗料用組成物は、前記ポリオールとして、上述したダイマー酸ポリオール以外のポリオールを含んでもよい。かかるダイマー酸ポリオール以外のポリオールとしては、アクリルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオールの他、ポリテトラメチレングリコール、ポリブタジエンポリオール、アルキレンオキサイド変性ポリブタジエンポリオール、ポリイソプレンポリオール等が挙げられる。
【００２１】
前記アクリルポリオールとしては、従来公知のものを使用でき、例えば、水酸基含有重合性不飽和モノマーと（メタ）アクリロイル基含有重合性不飽和モノマー［ここで、「（メタ）アクリロイル」は、アクリロイル及び／又はメタクリロイルを指す。以下同じ。］との共重合体や、水酸基含有重合性不飽和モノマーと（メタ）アクリロイル基含有重合性不飽和モノマーと他の重合性不飽和モノマーとの共重合体等が挙げられる。
前記水酸基含有重合性不飽和モノマーとしては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート［ここで、「（メタ）アクリレート」は、アクリレート及び／又はメタクリレートを指す。以下同じ。］、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
前記（メタ）アクリロイル基含有重合性不飽和モノマーとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
前記他の重合性不飽和モノマーとしては、（メタ）アクリロニトリル［ここで、「（メタ）アクリロニトリル」は、アクリロニトリル及び／又はメタクリロニトリルを指す。以下同じ。］、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル化合物、スチレン、α−メチルスチレン等のビニル芳香族化合物等が挙げられる。
【００２２】
前記ポリエーテルポリオールは、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン等の短鎖のポリオールに、エチレンオキシドやプロピレンオキシド等のアルキレンオキサイドを付加させて得られる。
【００２３】
前記ポリエステルポリオールは、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、プロピレングリコール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン等の短鎖のポリオールと、アジピン酸、グルタル酸、コハク酸、セバシン酸、ピメリン酸、スベリン酸等の多価カルボン酸とから得られる。
【００２４】
本発明の水まわり製品用の塗料用組成物は、上述のポリオールの他に、必要に応じて、顔料、溶剤、改質用樹脂、顔料分散剤、表面調整剤、樹脂粒子等の添加剤を含んでもよい。
【００２５】
本発明の水まわり製品用の塗料用組成物は、少なくともダイマー酸ポリオールを含むポリオールに、必要に応じて選択した各種添加剤を添加して調製することができる。
【００２６】
＜水まわり製品用の塗料＞
本発明の水まわり製品用の塗料は、上述の水まわり製品用の塗料用組成物と、ポリイソシアネートと、を含むことを特徴とする。ここで、ポリイソシアネートは、硬化剤として作用し、前記ポリオールと反応して、ポリウレタンを形成する。
かかる本発明の水まわり製品用の塗料は、水まわり製品の表面に塗布され、乾燥及び硬化することで、水まわり製品の表面に優れた撥水性を有する塗装面を形成することができる。
【００２７】
本発明の水まわり製品用の塗料に用いるポリイソシアネートは、イソシアネート基（ＮＣＯ基）を複数有する化合物である。該ポリイソシアネートとして、具体的には、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、粗製ジフェニルメタンジイソシアネート（クルードＭＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート、水素添加トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）や、これらのイソシアヌレート変性物、カルボジイミド変性物、グリコール変性物等が挙げられる。
これらのポリイソシアネートは、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を混合して使用してもよい。
【００２８】
前記ポリイソシアネートの使用量は、該ポリイソシアネートのイソシアネート基（ＮＣＯ）と前記ポリオールの水酸基（ＯＨ）との比（ＮＣＯ／ＯＨ）が８０／１００〜１２０／１００の範囲になるよう選択することが好ましく、９０／１００〜１１０／１００の範囲になるよう選択することが更に好ましい。
また、前記ポリイソシアネートの使用量は、前記ポリオール１００質量部に対して１０〜５０質量部の範囲が好ましく、１５〜４０質量部の範囲が更に好ましく、２０〜３０質量部の範囲がより一層好ましい。
【００２９】
本発明の水まわり製品用の塗料は、更に、ウレタン化反応用触媒等の添加剤を含んでもよい。
前記ウレタン化反応用触媒としては、有機スズ化合物、無機スズ化合物、有機鉛化合物、モノアミン類、ジアミン類、トリアミン類、環状アミン類、アルコールアミン類、エーテルアミン類、有機スルホン酸、無機酸、チタン化合物、ビスマス化合物、四級アンモニウム塩等が挙げられ、これらの中でも、有機スズ化合物が好ましい。また、好適な有機スズ化合物としては、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズチオカルボキシレート、ジブチルスズジマレエート、ジオクチルスズチオカルボキシレート、オクテン酸スズ、モノブチルスズオキシド等が挙げられる。
【００３０】
本発明の水まわり製品用の塗料は、上述した水まわり製品用の塗料用組成物と、ポリイソシアネートと、必要に応じて選択した各種添加剤と、を混合して調製することができる。
【００３１】
本発明の水まわり製品用の塗料は、後述するような、水との接触角が９０°以上の樹脂材料から形成される水まわり製品に塗布するのに好適に使用できる。水との接触角が９０°以上の樹脂材料から形成される水まわり製品は、撥水性が高く、防汚性に優れるが、本発明の水まわり製品用の塗料から形成される塗装面も撥水性が高く、防汚性に優れるため、塗料を塗布した後の水まわり製品の表面の撥水性及び防汚性のムラを抑制することができる。
【００３２】
＜水まわり製品＞
本発明の水まわり製品は、水との接触角が９０°以上の樹脂材料から形成され、表面に、上記の水まわり製品用の塗料からなる塗膜層を有することを特徴とする。
上述のように、本発明の水まわり製品用の塗料から形成される塗装面（塗膜層）は、撥水性が高く、防汚性に優れるが、水との接触角が９０°以上の樹脂材料から形成される水まわり製品も、撥水性が高く、防汚性に優れるため、かかる水まわり製品は、本発明の水まわり製品用の塗料から形成される塗膜層を表面に有しても、水まわり製品自体と塗膜層との撥水性及び防汚性の差が小さく、撥水性及び防汚性のムラが抑制されている。
【００３３】
前記水との接触角が９０°以上の樹脂材料としては、特開２０１３−４９８１７号公報（上記特許文献１）に記載のような、不飽和樹脂と、片末端に反応性基を有するシリコーン化合物と、繊維とを含有する組成物が挙げられる。
【００３４】
前記不飽和樹脂としては、不飽和ポリエステル樹脂、ビニルエステル樹脂、ポリアミド樹脂、フェノール樹脂等が挙げられ、これらの中でも、不飽和ポリエステル樹脂が好ましい。
前記片末端に反応性基を有するシリコーン化合物において、反応性基としては、アクリロイル基、メタクリロイル基、イソシアネート基、ブロックイソシアネート基、エポキシ基、オキセタニル基、アミノ基、カルボキシ基等が挙げられる。
前記繊維としては、ガラス繊維が好ましく、該カラス繊維の他にも、炭素繊維、ポリエステル繊維、ナイロン繊維、アラミド繊維等の有機繊維などが挙げられる。
【００３５】
また、前記水との接触角が９０°以上の樹脂材料用の組成物は、更に、低収縮剤、硬化触媒、内部離型剤、充填剤、増粘剤、着色剤、硬化促進剤、重合禁止剤等を含んでもよい。
【００３６】
本発明の水まわり製品は、例えば、上述の樹脂材料用の組成物を成形加工し、成形体の表面、好ましくは、成形体の表面に不具合が発生した箇所に、上述した本発明の水まわり製品用の塗料を塗布し、硬化及び乾燥させて、塗膜層を形成することで作製できる。
【実施例】
【００３７】
以下に、実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明は下記の実施例に何ら限定されるものではない。
【００３８】
＜非防汚性ＦＲＰの作製＞
特開２０１３−４９８１７号公報（上記特許文献１）の比較例３に従って、非防汚性ＦＲＰを作製した。
具体的には、まず、不飽和ポリエステル樹脂（基材樹脂）７５質量部、ポリスチレン樹脂（基材樹脂）２５質量部、スチレンモノマー（架橋剤）１０質量部、炭酸カルシウム（充填剤）１４０質量部、有機過酸化物（硬化触媒）１質量部、ステアリン酸亜鉛（内部離型剤）５質量部、トナー（着色剤）５質量部、酸化マグネシウム（増粘剤）１質量部、粉末ポリエチレン（熱可塑性樹脂）４質量部、パラベンゾキノン（重合禁止剤）０．０５質量部を混練して混合物を得た。次に、得られた混合物を、ガラス繊維のチョップドストランドマットに、質量比７５／２５（混合物／ガラス繊維）で含浸させ、更に、シート状に成形して、非防汚性ＦＲＰを作製した。
【００３９】
＜防汚性ＦＲＰの作製＞
特開２０１３−４９８１７号公報（上記特許文献１）の実施例１に従って、防汚性ＦＲＰを作製した。
具体的には、まず、不飽和ポリエステル樹脂（基材樹脂）７５質量部、ポリスチレン樹脂（基材樹脂）２５質量部、スチレンモノマー（架橋剤）１０質量部、炭酸カルシウム（充填剤）１４０質量部、有機過酸化物（硬化触媒）１質量部、ステアリン酸亜鉛（内部離型剤）５質量部、トナー（着色剤）５質量部、酸化マグネシウム（増粘剤）１質量部、粉末ポリエチレン（熱可塑性樹脂）４質量部、パラベンゾキノン（重合禁止剤）０．０５質量部、片末端に反応性基を有するシリコーン化合物（チッソ社製、ＦＭ０７２５）４質量部を混練して混合物を得た。次に、得られた混合物を、ガラス繊維のチョップドストランドマットに、質量比７５／２５（混合物／ガラス繊維）で含浸させ、更に、シート状に成形して、防汚性ＦＲＰを作製した。
【００４０】
＜塗料の調製と評価＞
表１に示す配合処方に従って、ポリオール主剤（＊１）とダイマー酸ポリオール（＊２）を混合して塗料用組成物を調製し、更に、該塗料用組成物とポリイソシアネート（＊３）を混合して塗料を調製した。また、比較のため、ポリオール主剤（＊１）とポリイソシアネート（＊３）を混合して塗料を調製した（比較例１）。
得られた塗料を、上記のようにして作製した防汚性ＦＲＰの表面に塗布し、乾燥硬化させて、塗装面を形成した。得られた塗装面の撥水性を下記の方法で測定した。また、乾燥硬化後の塗装面を目視で観察し、塗装ムラの有無を評価した。
更に、比較のため、上記のようにして作製した非防汚性ＦＲＰ（参考例１）、防汚性ＦＲＰ（参考例２）の表面の撥水性も評価した。
【００４１】
＜撥水性評価＞
塗装面（或いは、非防汚性ＦＲＰ、防汚性ＦＲＰの表面）に蒸留水１．５μＬを接触させ、協和界面科学製接触角測定装置によって、水の塗装面（或いは、非防汚性ＦＲＰ、防汚性ＦＲＰの表面）に対する接触角を測定した。測定は、塗装面（或いは、非防汚性ＦＲＰ、防汚性ＦＲＰの表面）の５箇所で行い、その平均値を求めた。結果を表１に示す。
【００４２】
【表１】
2018016731.tif 000003
【００４３】
＊１  ポリオール主剤：  関西ペイント株式会社製「レタン４０００」のベース成分、着色顔料：アクリルポリオール：添加剤：溶剤（質量比）＝２６：４９：２．５：１０
＊２  ダイマー酸ポリオール：  日立化成ポリマー株式会社製「テスラック２４５８」、数平均分子量＝２５００、水酸基価＝７５ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ
＊３  ポリイソシアネート：  関西ペイント株式会社製「レタン４０００」の硬化剤成分
【００４４】
表１から、本発明に従う実施例の塗料から形成した塗装面は、水との接触角が大きく、撥水性に優れることが分かる。
一方、比較例１及び２から、ダイマー酸ポリオールを含まない、或いは、少量含む場合は、塗装面の水との接触角が小さく、撥水性が悪いことが分かる。
また、実施例４から、ポリオール中のダイマー酸ポリオールの割合が２０質量％以上の場合、塗料の硬化が不十分で、塗装ムラを十分には抑制できないことが分かる。
【産業上の利用可能性】
【００４５】
本発明の水まわり製品用の塗料は、水まわり製品の不具合の補修に使用できる。
また、本発明の水まわり製品用の塗料用組成物は、かかる塗料の調製に使用できる。