(57)【要約】      （修正有）【課題】特にガラスまたはセラミックの様な親水性表面に対する接着テープの接着を向上するためのプライマーの提供。【解決手段】モノマー混合物の共重合によって得られる少なくとも一種のコポリマーと、ただし、前記モノマー混合物は、その少なくとも９０重量％が以下のモノマーを含む：ビニルカプロラクタム及び／又はビニルピロリドン、及びモノマーａ）及びｂ）の一種以上：ａ）アルコールのアルキル残基中に２〜１０個の炭素原子を有する線状第一級アルコールのアクリル酸エステル、ｂ）アルコールのアルキル残基中に３〜１２個の炭素原子を有する分岐状で非環状のアルコールのアクリル酸エステル、オルガノ官能性シランと、金属アセチルアセトネートと、金属アルコキシド及びアルコキシ−金属アセチルアセトネートから選択される少なくとも一種の金属化合物と、少なくとも一種のアミンと、からなるプライマー。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
一種以上の溶剤中に溶解または分散した混合物Ｇを含むプライマーであって、この混合物Ｇは、
−モノマー混合物の共重合によって得られる少なくとも一種のコポリマー、ただし、前記モノマー混合物は、その少なくとも９０重量％が以下のモノマーを含む：
ビニルカプロラクタム及び／またはビニルピロリドン、及びモノマーａ）及びｂ）の一種以上：
ａ）アルコールのアルキル残基中に２〜１０個の炭素原子を有する線状第一級アルコールのアクリル酸エステル、
ｂ）アルコールのアルキル残基中に３〜１２個の炭素原子を有する分岐状で非環状のアルコールのアクリル酸エステル、
−以下の一般構造（Ｉａ）または（Ｉｂ）の少なくとも一種のオルガノ官能性シラン
（Ｒ１Ｏ−）ｘＳｉ（ＣＨ２ＯＲ２）ｙ（Ｒ３）ｚ      （Ｉａ）
（Ｒ１Ｏ−）ｘＳｉ（ＣＨ２ＮＨＲ２）ｙ（Ｒ３）ｚ    （Ｉｂ）
［式中、残基Ｒ１は、互いに独立して、Ｃ１〜Ｃ４アルキル残基、Ｃ２〜Ｃ６アルコキシアルキル残基またはアセチル残基を表し；
残基Ｒ２は、互いに独立して、有機残基を表し；
残基Ｒ３は、互いに独立して、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル残基を表し、そして
ｘ＝１、２または３であり；ｙ＝１、２または３であり；ｘ＋ｙ≦４であり、そしてｚ＝４−ｘ−ｙであり；
−金属アセチルアセトネート、金属アルコキシド及びアルコキシ−金属アセチルアセトネートからなる群から選択される少なくとも一種の金属化合物、
−少なくとも一種のアミン、
からなる前記プライマー。
【請求項２】
コポリマーが感圧接着物質であることを特徴とする、請求項１に記載のプライマー。
【請求項３】
モノマー混合物中のビニルカプロラクタムとビニルピロリドンの重量割合の合計が、モノマー混合物の総重量を基準にして１０〜５０重量％であることを特徴とする、請求項１または２に記載のプライマー。
【請求項４】
モノマー混合物が、モノマー混合物の総重量を基準にして最大で１．０重量％のアクリル酸を含むことを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一つに記載のプライマー。
【請求項５】
モノマー混合物がｎ−ブチルアクリレートを含むことを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一つに記載のプライマー。
【請求項６】
プライマーの総重量を基準にしてコポリマーの割合が１〜３０重量％であることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一つに記載のプライマー。
【請求項７】
少なくとも一種の有機官能性シランが、Ｎ−シクロヘキシルアミノ−メチルトリエトキシシラン（ＣＡＳ番号２６４９５−９１−０）、メタクリルオキシメチル−メチルジメトキシシラン（ＣＡＳ番号１２１１７７−９３−３）、メタクリルオキシメチルトリメトキシシラン（ＣＡＳ番号５４５８６−７８−６）、Ｎ−トリメトキシシリルメチル−Ｏ−メチルカルバメート（ＣＡＳ番号２３４３２−６４−６）またはＮ−ジメトキシ（メチル）シリル−メチル−Ｏ−メチルカルバメート（ＣＡＳ番号２３４３２−６５−７）であることを特徴とする、請求項１〜６のいずれか一つに記載のプライマー。
【請求項８】
金属化合物の金属が、チタン、アルミニウム、ジルコニウム、亜鉛及び鉄からなる群から選択されることを特徴とする、請求項１〜７のいずれか一つに記載のプライマー。
【請求項９】
前記少なくとも一種のアミンがＳｉ−Ｏ−アルキル基を含まないことを特徴とする、請求項１〜８のいずれか一つに記載のプライマー。
【請求項１０】
前記少なくとも一種のアミンが第一級アミンであることを特徴とする、請求項１〜９のいずれか一つに記載のプライマー。
【請求項１１】
混合物Ｇ中の全ての金属化合物全体の重量割合が、全てのアミン全体の重量割合よりも多いことを特徴とする、請求項１〜１０のいずれか一つに記載のプライマー。
【請求項１２】
一種以上の溶剤が常圧下に１００℃以下の沸点を有することを特徴とする、請求項１〜１１のいずれか一つに記載のプライマー。
【請求項１３】
付着促進層の形成のための、請求項１〜１２のいずれか一つに記載のプライマーの使用。
【請求項１４】
付着促進層が、着色可能な付着促進層であることを特徴とする、請求項１３に記載の使用。
【請求項１５】
基材上に付着促進層を製造する方法であって、請求項１〜１２のいずれか一つに記載のプライマーを基材上に塗布すること、及び一種以上の溶剤を除去することを含む前記方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、親水性表面、例えばガラスまたはセラミック表面上での接着テープの接着を向上するためのプライマーの技術分野に関する。特に、付着促進作用を本質的に損なうことなく顔料または他の機能性の充填材様物質を高濃度で含むことができる、ポリアクリレートをベースとする接着テープの接着の向上のためのプライマー組成物が提案される。提案されるプライマー組成物は、高い初期強度を有し、そしてある一定の期間内で、その上に貼付された接着テープの再配置を可能とする。
【背景技術】
【０００２】
付着促進剤もしくは接着プロモーターとも称されるプライマーは、商業的な製品の形でまたは技術文献から様々なものが知られている。プライマー調合物中に使用可能な物質または物質群についての概要は、Ｊ．Ｂｉｅｌｅｍａｎｎ，Ｌａｃｋａｄｄｉｔｉｖｅ（１９９８），Ｋａｐ．４．３．，Ｓ．１１４−１２９（非特許文献１）に記載されている。
【０００３】
プライマー組成物は数多くの特許文献に開示されているが、接着テープの付着向上を達成するべきプライマーを記載している文献は少ない。
【０００４】
文献ＷＯ２００８／０９４７２１Ａ１（特許文献１）には、接着テープでの用途に関連して、ポリオレフィンをベースとした材料の付着向上の達成を目的とした、マレイン酸無水物変性ポリオレフィン及び有機ジアミンをベースとするプライマー組成物が提案されている。
【０００５】
ＪＰ２００８−１５６５６６Ａ（特許文献２）には、接着テープでの用途のために、酸性アクリレートポリマー及びフッ素含有コポリマーをベースとするプリマ−組成物が開示されている。
【０００６】
メラミン樹脂で処理された基材上への接着テープの付着を向上するために、ＷＯ０２／１００９６１Ａ１（特許文献３）は、末端第一級アミノ基を含むアミノアルキル基がグラフトしたアクリレートコポリマー、更には分子鎖中にカルボキシル基を有するアクリレートコポリマー及び溶剤を含むプライマー組成物を提案している。
【０００７】
ＷＯ０３／０５２０２１Ａ１（特許文献４）は、電子が豊富な基を有するポリジオルガノシロキサン−ポリ尿素コポリマーを含みかつプライマー、接着剤、感圧接着剤または他のコーティング剤の形態を持つことができるプライマー組成物を記載している。このプライマー組成物も接着テープでの用途に関連して記載されている。
【０００８】
文献ＥＰ８３３８６５Ｂ１（特許文献５）、ＥＰ８３３８６６Ｂ１（特許文献６）、ＥＰ７３９３８３Ｂ１（特許文献７）及びＵＳ５，６０２，２０２（特許文献８）には、スチレン−ジエンブロックコポリマーまたはスチレン−水素化ジエン−ブロックコポリマー及び選択されたポリアクリレートからなる混合物をベースとするプライマー組成物が記載されており、これは、低エネルギー表面、高エネルギー表面のいずれにも対しても両面感圧接着性の発泡接着テープの付着を向上させることを目的としている。
【０００９】
難接着性基材、特に亜鉛メッキ鋼並びにオレフィンベース、例えばＰＰ／ＥＰＤＭベースの熱可塑性エラストマーに対する接着テープの接着の向上に適したプライマーがＤＥ１０２０１１０７７５１０Ａ１（特許文献９）に開示されている。
【００１０】
しかし、上記の文献のいずれも、ガラスに対する付着促進に取り組んだものではない。
【００１１】
親水性の下地、例えばガラスに対する付着促進のためには、しばしばシランプライマーまたはシラン付着促進剤が使用される。このような材料は、例えばＤＥ１０２００９００７９３０Ａ１（特許文献１０）またはＤＥ１０２００７０３０１９６Ａ１（特許文献１１）、更にはＥＰ５７７０１４Ａ１（特許文献１２）、ＥＰ１６９３３５０Ａ１（特許文献１３）、ＥＰ１７３０２４７Ａ１（特許文献１４）、ＵＳ２００８０２４５２７１Ａ（特許文献１５）、ＵＳ２００８０２３４２５Ａ（特許文献１６）またはＷＯ２００８／０２５８４６Ａ２（特許文献１７）に記載されている。
【００１２】
しかし、上記の文献に開示された系は、ガラスに対する接着テープの付着の向上のために設計されたものではない。そのため、これらは、感圧接着剤への接着、特にアクリル酸エステル及び任意にアクリル酸からなるコポリマーをベースとする感圧接着剤への接着を向上するための適当な成分を含んでいない。
【００１３】
顔料または他の機能性充填材を高濃度でプライマー中に配合することが望ましい場合には、追加的に改良への要望が存在する。多くの場合、上記の文献の非常に薄い分散液、溶液または調合物は、このような充填材を取り入れることがほとんどできない。
【００１４】
ＵＳ６，６４６，０４８Ｂ２（特許文献１８）は、二種の異なるメタクリレートからなる反応性アクリル樹脂、シラン化合物、ビスフェノールＡのタイプのエポキシド樹脂及びカーボンブラックからなるプライマー組成物を開示している。反応性アクリル樹脂及びシランからなるこのプライマー組成物は確かに、ウレタンベースのシーリング材または反応性接着剤のガラスに対する付着向上のためには適しているものの、ガラスに対する感圧接着テープの付着向上のためにはこれらは不適切と見なすべきである。適用後でも架橋でき、そうしてプラマーと化学結合を結ぶことができるウレタンベースのシーリング材及び反応性接着剤とは異なり、感圧接着剤のポリマーベースは、接着テープの適用中はもはや反応性ではない。それ故、ＵＳ６，６４６，０４８Ｂ２（特許文献１８）のプライマー組成物では、接着テープとガラス基材との間の付着向上は達成されない。
【００１５】
文献ＤＥ１０２０１３２０６３６９Ａ１（特許文献１９）及びＤＥ１０２０１３２０６３７６Ａ１（特許文献２０）には、顔料の配合を可能とし、そしてガラスに対する接着テープの接着の向上のために設計されているプライマー組成物が開示されている。この場合の欠点は、提案されたプライマー組成物の初期強度が弱く、そのため新しく施用したプライマー上に貼付された接着テープの再配置が可能でないことである。接着テープを再び剥がしそして幾らか異なる場所に新しく貼付する試験では、プライマーが基材から一緒に剥がれるかまたは凝集破壊する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１６】
【特許文献１】ＷＯ２００８／０９４７２１Ａ１
【特許文献２】ＪＰ２００８−１５６５６６Ａ
【特許文献３】ＷＯ０２／１００９６１Ａ１
【特許文献４】ＷＯ０３／０５２０２１Ａ１
【特許文献５】ＥＰ８３３８６５Ｂ１
【特許文献６】ＥＰ８３３８６６Ｂ１
【特許文献７】ＥＰ７３９３８３Ｂ１
【特許文献８】ＵＳ５，６０２，２０２
【特許文献９】ＤＥ１０２０１１０７７５１０Ａ１
【特許文献１０】ＤＥ１０２００９００７９３０Ａ１
【特許文献１１】ＤＥ１０２００７０３０１９６Ａ１
【特許文献１２】ＥＰ５７７０１４Ａ１
【特許文献１３】ＥＰ１６９３３５０Ａ１
【特許文献１４】ＥＰ１７３０２４７Ａ１
【特許文献１５】ＵＳ２００８０２４５２７１Ａ
【特許文献１６】ＵＳ２００８０２３４２５Ａ
【特許文献１７】ＷＯ２００８／０２５８４６Ａ２
【特許文献１８】ＵＳ６，６４６，０４８Ｂ２
【特許文献１９】ＤＥ１０２０１３２０６３６９Ａ１
【特許文献２０】ＤＥ１０２０１３２０６３７６Ａ１
【特許文献２１】ＤＥ１０２０１００６２６６９
【非特許文献】
【００１７】
【非特許文献１】Ｊ．Ｂｉｅｌｅｍａｎｎ，Ｌａｃｋａｄｄｉｔｉｖｅ（１９９８），Ｋａｐ．４．３．，Ｓ．１１４−１２９
【非特許文献２】Ｐｏｌｙｍｅｒ  ８／１９６７、３８１頁以降
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１８】
本発明の課題は、一般的には、特にガラスまたはセラミックのような親水性表面に対する接着テープの接着を向上するためのプライマーを提供することである。プライマーは、それが顔料、特に着色顔料、更には他の機能性充填材を高い濃度で充填することができ、この際、それによってプライマーの付着促進作用が大きく減少されないように構成されるべきである。このプライマーをガラス上に薄層で施用した時に不透明性（Ｂｌｉｃｋｄｉｃｈｔｉｇｋｅｉｔ）が達成されるような高い濃度で顔料をプライマー中に配合できるべきである。ここで「薄層」という記載は、約５μｍと２０μｍの間のオーダーの層厚を意味する。不透明とは、プライマー層を透かし見ることができないべきであること、すなわち可視光が、プライマー層を透過しないべきであることを意味する。
【００１９】
プライマー、特に顔料または充填材を充填したプライマーは、更に、高い初期強度を有するべきである。高い初期強度とは、溶剤の気化直後に、強接着性接着テープがプライマー層上に接着し、そして最大数分後に、場合によっては接着テープの破壊を伴って、再び除去することが可能であり、更にこの際、プライマー層が破壊されるかまたはプライマー層が基材から剥がれることがない場合に、与えられていると見なされる。
【００２０】
プライマー、特に顔料または充填材が充填されたプライマーは、更に、鋼に対し２０Ｎ／ｃｍ超の接着力を有する、その上に貼付された両面アクリレートフォーム接着テープの再配置を可能にするべきである。この際、該接着テープは、プライマーが基材から一緒に引き剥がれるかまたは凝集破壊することなく、貼付後直ぐに、破壊されることなく再び除去することができ、そして幾らか異なる場所に新たに貼付できるべきである。
【００２１】
更に、鋼に対し２０Ｎ／ｃｍ超の接着力を有する両面アクリレートフォーム接着テープは、有利には、貼付後遅くとも４８時間後には、ガラスまたはセラミック表面上に施与されたプライマー層から破壊されることなくはもはや剥離可能であるべきではない。できるだけ、接着テープ内部でのフォーム開裂か、または少なくとも、部分的なフォーム開裂を伴った混合破壊パターンが起こるべきである。
【００２２】
有利には、プライマー、特に顔料または充填材が充填されたプライマーは、短いフラッシュオフ時間を有するべきである。フラッシュオフ時間とは、基材上に、特にガラス上にプライマーを施与した後に溶剤が気化するまで（すなわちプライマーが乾燥するまで）に経過する時間のことと解される。
【００２３】
更に、該プライマーは、ハロゲン含有、特に塩素含有物質を含むべきではない。
【課題を解決するための手段】
【００２４】
本発明の対象は、第一の一般的な実施形態では、一種以上の溶剤中に溶解または分散した混合物Ｇを含むプライマーであり、前記混合物Ｇは、
−モノマー混合物の共重合によって得られる少なくとも一種のコポリマー、ただし、前記モノマー混合物は、その少なくとも９０重量％が以下のモノマーを含む：
ビニルカプロラクタム及び／またはビニルピロリドン、及びモノマーａ）及び／またはｂ）の一種以上：
ａ）アルコールのアルキル残基中に２〜１０個の炭素原子を有する線状第一級アルコールのアクリル酸エステル、
ｂ）アルコールのアルキル残基中に３〜１２個の炭素原子を有する分岐状で非環状のアルコールのアクリル酸エステル、
−以下の一般構造（Ｉａ）または（Ｉｂ）の少なくとも一種の有機官能性シラン
（Ｒ１Ｏ−）ｘＳｉ（ＣＨ２ＯＲ２）ｙ（Ｒ３）ｚ  （Ｉａ）
（Ｒ１Ｏ−）ｘＳｉ（ＣＨ２ＮＨＲ２）ｙ（Ｒ３）ｚ  （Ｉｂ）
［式中、残基Ｒ１は、互いに独立して、Ｃ１〜Ｃ４アルキル残基、Ｃ２〜Ｃ６アルコキシアルキル残基またはアセチル残基を表し；
残基Ｒ２は、互いに独立して、有機残基を表し；
残基Ｒ３は、互いに独立して、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル残基を表し、そして
ｘ＝１、２または３であり；ｙ＝１、２または３であり；ｘ＋ｙ≦４であり、そしてｚ＝４−ｘ−ｙである］
−金属アセチルアセトネート、金属アルコキシド及びアルコキシ−金属アセチルアセトネートからなる群から選択される少なくとも一種の金属化合物、
−少なくとも一種のアミン、
からなる。
【発明を実施するための形態】
【００２５】
「ビニルカプロラクタム」とは、Ｎ−ビニルカプロラクタム（ＣＡＳ番号２２３５−００−９）のことであり、「ビニルピロリドン」とはＮ−ビニル−２−ピロリドン（ＣＡＳ番号８８−１２−０）のことである。
【００２６】
有機官能性シランは、いわゆるアルファ−シランである。これは、Ｓｉ原子と官能性基ＯＲ２もしくはＮＨＲ２との間に、一般的に通例のプロピレンブリッジの代わりにメチレンブリッジを有するシランのことである。
【００２７】
金属アセチルアセトネートとは、本発明では、アセチルアセトネートアニオンと金属カチオンからなる配位化合物のことと解される。一般式はＭ（ａｃａｃ）ｍである。ここでＭは金属カチオンを表し、ａｃａｃはアセチルアセトネートアニオンを表す。アセチルアセトンのＩＵＰＡＣ名は、ペンタン−２，４−ジオンであり、ＣＡＳ番号は１２３−５４−６である。ｍは、電荷の均衡に必要なアセチルアセトネートアニオンの数を表す。ｍは、金属カチオンの酸化状態に依存する。
【００２８】
金属アルコキシドという用語は、同義語として「金属アルコレート」を表す。これは、一般式Ｍ（ＯＲ）ｎの配位化合物である。この際、Ｍは金属カチオンを表し、ＯＲはアルコレートアニオンを表す。Ｒはアルキル残基を表す。ｎは、電荷の均衡に必要なアルコレートアニオンの数を表す。ｎは、金属カチオンの酸化状態に依存する。
【００２９】
本明細書において、アルコキシ−金属アセチルアセトネートとは、アセチルアセトネートアニオンとアルコ−レトアニオンの両方及び金属カチオンからなる混合配位化合物のことを指す。一般式はＭ（ａｃａｃ）ｍ（ＯＲ）ｎである。この際、Ｍは金属カチオンを表し、ａｃａｃはアセチルアセトネートアニオンを表し、ＯＲはアルコレートアニオンを表す。Ｒはアルキル残基を表す。ｍ及びｎは、電荷の均衡に必要なアセチルアセトネートアニオンまたはアルコレートアニオンの数を表す。ｍ及びｎは、金属カチオンの酸化状態に依存する。
【００３０】
アミンは脂肪族または芳香族であることができる。
【００３１】
本発明によるプライマーは、一方では特にガラスやセラミックなどの親水性基材に対して、他方では、接着テープ、特に極性感圧接着物質、例えばポリアクリル酸エステルをベースとする感圧接着物質を備えた接着テープに対して、強い付着を示す。それ故、本発明によるプライマーは、ガラス及びセラミック上に接着テープを貼付するための優れた付着促進剤である。プライマー層上に貼付された、鋼に対して２０Ｎ／ｃｍ超の接着力を有するアクリレートフォームをベースとする両面接着テープが、通常は、貼付後に遅くとも４８時間後には、もはや破壊されずには、ガラスまたはセラミック表面上に施与されたプライマー層から剥離できないことが見出された。
【００３２】
更に、本発明によるプライマーは、顔料、特に着色顔料、例えばカーボンブラックまたは他の機能性充填材を充填でき、しかもそれによって、それの付着促進性作用は応用技術的に重要な程度では低下しない。凝集力だけでなく接着力、特にガラスまたはセラミックに対する接着力の素早い発達によって与えられるプライマーの初期強度も、顔料または他の機能性充填材の添加によって殆ど損なわれない。確認された通り、これは、プライマー層がガラス上で約５〜２０μｍの塗布厚において非透光性、すなわち不透明であるほどの高濃度で顔料または他の機能性充填材がプライマー層に含まれる場合にも当てはまる。この場合、顔料の必要濃度は、顔料に依存して、コポリマーの総重量を基準に２０重量％と２００重量％との間である。
【００３３】
本発明によるプライマーは、鋼に対する２０Ｎ／ｃｍ超の接着力を有する、その上に貼付された強接着性の両面アクリレートフォーム接着テープの再配置を可能とする。この特性も、配合された顔料または他の機能性充填材によっては殆ど損なわれない。
【００３４】
本発明では、プライマーとは、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ４６１８に一致して、下地コーティングの形成のためのコーティング材のことである。一般的に、プライマーまたはコーティング材は基材の表面上に塗布され、その後、溶剤の気化によって及び／または他の化学的もしくは物理的硬化もしくは造膜プロセスによってフィルムを形成し、次いでこうして形成された層上に、他の異なる材料、例えばワニス、インク、接着剤または接着テープを施用することができる。プライマーの付着促進作用のための前提条件は、一方では、基材（その表面は下地とも称される）に対するプライマー層の良好な付着が達成され、他方では、形成されたプライマー層上に、その上に施用すべき更に別の異なる材料が同様に良好に付着することである。プライマーは、プライマー上に施された材料またはプライマー上に施された接着剤製品を剥がす試験において、前記物質、接着剤製品または接着テープ内で凝集破壊が起こる場合、あるいはプライマーが予め施された基材の破壊が起こる場合に、最適な付着促進作用を持つ。プライマーを用いて基材上に施された材料、接着製品または接着テープを剥がすために必要な力が、プライマーを使用してない場合と比べて強い時に、付着の改良または接着力の向上が与えられる。剥離力の差が大きい程、付着の改良または接着力の向上が大きくなる。
【００３５】
本発明の意味において溶剤とは、該混合物の構成分と望ましくない化学反応を起こすことなく、該混合物Ｇを溶解または少なくとも微分散させるのに適した任意の既知の液体である。好ましい本発明による溶剤は、有機溶剤、例えばエステル、ケトン、脂肪族並びに芳香族炭化水素である。特に好ましいものは、１００℃以下の沸点を有する溶剤である。非常に特に好ましいものは、沸点が８０℃未満の溶剤、特にエチルアセテート（ＣＡＳ番号１４１−７８−６）及びアセトン（ＣＡＳ番号６７−６４−１）である。同様に非常に好ましい溶剤は、低分子量アルコール、特にエタノール（ＣＡＳ番号６４−１７−５）及びイソプロパノール（ＣＡＳ番号６７−６３−０）であり、これは特に後者が、８０℃をかろうじて超える沸点、すなわち８２．６℃の沸点を有するにもかかわらずそうである。
【００３６】
本発明による溶剤の混合物は、本発明の思想に含まれる。特に好ましい溶剤混合物の一つは、酢酸エチル、アセトン及び一種以上の低分子量アルコール、特にイソプロパノールからなる。
【００３７】
水及び他の無機溶剤も同様に本発明の思想に含まれる。
【００３８】
分散混合物とは、微分散混合物を指す。該混合物の微分散及び均質性の程度は厳密には定義されないが、コーティング後に閉じた層が形成し及び分子レベルでは分解していない塊状物及び／または凝集体の大きさが、付着促進層としてのプライマー層の機能が保証される程度に十分に小さければ十分のはずである。
【００３９】
本発明によるプライマー中に含まれる混合物Ｇは、好ましくは、次のモノマーのラジカル共重合によって得られる少なくとも一種のコポリマーを含む：
ビニルカプロラクタム及び／またはビニルピロリドン、及び以下のモノマーａ）及び／またはｂ）の一種以上：
ａ）アルコールのアルキル残基中に２〜１０個の炭素原子を有する線状第一級アルコールのアクリル酸エステル、
ｂ）アルコールのアルキル残基中に３〜１２個の炭素原子を有する分岐状で非環状のアルコールのアクリル酸エステル、
ここで、ビニルカプロラクタム及びビニルピロリドン並びにモノマーａ）及びｂ）の合計は、好ましくは（複数のコポリマーの場合はそれぞれの場合に）、コポリマーの１００重量％を占める。
【００４０】
好ましくは、本発明によるプライマーの混合物Ｇの少なくとも一種のコポリマーは感圧接着物質である。特に好ましくは、混合物Ｇ中に含まれる全てのコポリマーが感圧接着物質である。
【００４１】
本発明では、感圧接着物質とは、一般の用法として通例の通り、（特に室温で）持続的にタック性並びに接着性である物質のことである。圧力によって基材上に施すことができ、そしてそこに付着し続けることが感圧接着物質の特徴であり、この際、使用される圧力及びこの圧力の作用時間は詳しくは定義されない。幾つか場合において、感圧接着剤の正確な種類、温度及び湿度並びに基材に依存して、一瞬の軽い接触を超えない短時間の最小の圧力の作用が付着効果を達成するのに十分であり、他の場合には、高い圧力の長期の作用時間が必要なこともある。
【００４２】
感圧接着物質は、特に、持続的なタック及び接着性をもたらす特徴的な粘弾性特性を有する。感圧接着物質に特徴的なのは、機械的に変形されると、粘性流動プロセスも、弾性復元力の発生も起こることである。両方のプロセスは、それぞれの割合に関して、感圧接着物質の正確な組成、構造、及び架橋度にも、変形の速度及び時間にも、ならびに温度にも応じて、互いに特定の比率にある。
【００４３】
割合に応じた粘性流動は、接着の達成のために必要である。比較的大きな可動性を持つ巨大分子によって引き起こされる粘性部分のみが、接着すべき基材上での良好な湿潤及び良好な流動を可能にする。粘性流動の高い割合は、強い感圧接着性（タックまたは表面接着性とも称される）をもたらし、それ故、多くの場合に高い接着力も与える。強く架橋した系、結晶性またはガラス様に硬化したポリマーは、流動可能な成分が欠けているので、一般的に感圧接着性ではないか、または少なくとも僅かにしか感圧接着性でない。
【００４４】
割合に応じた弾性復元力は、凝集性を達成するために必要である。この復元力は、例えば非常に長鎖で強く絡んだ高分子及び物理的または化学的に架橋された高分子によってもたらされ、そして接着結合に作用する力の伝達を可能にする。復元力により、接着結合が、例えば持続的なせん断負荷の形で接着結合に作用する持続的負荷に対して十分に、比較的長時間にわたって持ちこたえ得るようになる。
【００４５】
弾性部分及び粘性部分の尺度ならびにこれらの部分の互いの比率をより正確に表現しかつ定量化するためには、動的機械分析（ＤＭＡ）によって確定可能な値である貯蔵弾性率（Ｇ’）及び損失弾性率（Ｇ”）を引用することができる。Ｇ’は、物質の弾性部分のための尺度であり、Ｇ”は物質の粘性部分のための尺度である。両方の値は変形周波数及び温度に左右される。
【００４６】
これらの値は、レオメータによって確定することができる。その際、調べるべき材料は、例えばプレート・プレート構成において、正弦波状に振動するせん断負荷に曝される。ずり応力制御された機器の場合、時間の関数としての変形及びずり応力の導入に対するこの変形の時間的ずれが測定される。この時間的ずれは位相角δと呼ばれる。
【００４７】
貯蔵弾性率Ｇ’は次のように定義されている。すなわちＧ’＝（τ／γ）・ｃｏｓ（δ）（τ＝ずり応力、γ＝変形、δ＝位相角＝ずり応力ベクトルと変形ベクトルとの間の位相ずれ）。損失弾性率Ｇ’’は次のように定義される：Ｇ’’＝（τ／γ）・ｓｉｎ（δ）（τ＝ずり応力、γ＝変形、δ＝位相角＝ずり応力ベクトルと変形ベクトルとの間の位相ずれ）。
【００４８】
材料が、一般的に感圧接着性とみなされ、また本明細書の意味において感圧接着性と定義されるのは、室温においてであり、ここでは定義に基づき２３℃で、変形周波数が１００〜１０１ｒａｄ／ｓｅｃの範囲の際に、Ｇ’が少なくとも部分的に１０３〜１０７Ｐａの範囲内にある場合で、かつＧ”も同様に少なくとも部分的にはこの範囲内にある場合である。「部分的」とは、変形周波数（横座標）が１００ｒａｄ／ｓｅｃ以上１０１ｒａｄ／ｓｅｃ以下の範囲でＧ’値（縦座標）が１０３Ｐａ以上１０７Ｐａ以下の範囲に広がるウィンドウ内に、Ｇ’曲線の少なくとも一区間があることであり、同様にＧ”曲線の少なくとも一区間が相応してこのウィンドウ内にある場合である。
【００４９】
ビニルカプロラクタム及び／またはビニルピロリドンをコポリマー中に含有する感圧接着物質は通常は、平均的な接着特性しか有さない。したがってなおさら、本発明の範囲において、ビニルカプロラクタム及び／またはビニルピロリドンをモノマー成分として有する本発明によるコポリマーを感圧接着物質として含有するプライマーが、優れた付着促進特性を有し、かつ親水性基材、特にガラスへの接着テープの非常に強い結合をもたらすことが発見されたことは意外であった。
【００５０】
特に好ましくは、コポリマーは感圧接着物質であり、そして該コポリマーのモノマー混合物は、ビニルカプロラクタム及び／またはビニルピロリドン、並びにモノマーａ）及び／またはｂ）の一種以上のみを含む、すなわち該コポリマーは、これらのモノマーのみから構成され、更に別の共重合可能なモノマーは含まれない。このようなコポリマーをベースとするプライマーは、特に良好な付着促進性の特性を示す。更に、上述のもの以外の（特に軟化性の）コモノマー及び成分の存在を有利に省くことができる。例えば、環状炭化水素構成単位を持つコモノマーを完全に省くことができる。
【００５１】
アルキル残基中に２〜１０個の炭素原子を持つ線状アクリル酸エステルは、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ペンチルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、ｎ−ヘプチルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、ｎ−ノニルアクリレート、ｎ−デシルアクリレートである。好ましくは、モノマー混合物はｎ−ブチルアクリレートを含む。
【００５２】
アルコールのアルキル残基中に３〜１２以下の炭素原子を持つ分岐状非環状アクリル酸エステルは、好ましくは、２−エチルヘキシルアクリレート（ＥＨＡ）、２−プロピルヘプチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、イソブチルアクリレート、イソアミルアクリレート及びイソデシルアクリレートからなる群から選択されるのが好ましい。特に好ましくは、モノマーｂ）は、２−エチルヘキシルアクリレート（ＥＨＡ）、２−プロピルヘプチルアクリレート及びイソオクチルアクリレートからなる群から選択される。「イソオクチルアクリレート」とは、そのアルコール成分が、第一級イソオクタノールの混合物、すなわちヒドロホルミル化、その後の水素化によってイソヘプタン混合物から得ることができるアルコールに由来するアクリル酸エステルを指す。
【００５３】
混合比（モノマーａ）及びｂ））：（ビニルカプロラクタム＋ビニルピロリドン）は、好ましくは９５：５〜４０：６０、より好ましくは８５：１５〜５０：５０、特に８０：２０〜６０：４０、例えば７５：２５〜６５：３５である。
【００５４】
非常に好ましくは、モノマー混合物は、ビニルカプロラクタム及び／またはビニルピロリドン、及びタイプａ）の正確に一種のモノマーからなり、ここで、特に好ましくは、モノマーａ）としては、ｎ−ブチルアクリレートが選択される。更に別のモノマーとしては、ビニルカプロラクタムが特に好ましい。それ故、モノマー混合物は、特に、ビニルカプロラクタム及びｎ−ブチルアクリレートからなる。このようなモノマー混合物では、ｎ−ブチルアクリレート：ビニルカプロラクタムの重量比は９５：５〜５０：５０、より好ましくは８０：２０〜６０：４０である。
【００５５】
本発明では、モノマー混合物は、本発明の対象にいずれの場合でも含まれるモノマーの他に、モノマー混合物の総重量を基準にして１０重量％までの割合で、更に別の共重合可能なモノマーを含むことができる。このような更に別の共重合可能なモノマーとしては、特に限定されることなく、当業者には既知の全てのラジカル重合可能なＣ＝Ｃ二重結合含有モノマーまたはモノマー混合物を使用できる。例えば、更に別のモノマーは以下のものからなる群から選択できる：メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ベンジルアクリレート、ベンジルメタクリレート、フェニルアクリレート、フェニルメタクリレート、イソボルニルアクリレート、イソボルニルメタクリレート、ｔ−ブチルフェニルアクリレート、ｔ−ブチルフェニルメタクリレート、ドデシルメタクリレート、ラウリルアクリレート、ｎ−ウンデシルアクリレート、ステアリルアクリレート、トリデシルアクリレート、ベヘニルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、シクロペンチルメタクリレート、フェノキシエチルアクリレート、フェノキシエチルメタクリレート、２−ブトキシエチルメタクリレート、２−ブトキシ−エチルアクリレート、３，３，５−トリメチルシクロヘキシルアクリレート、３，５−ジメチルアダマンチルアクリレート、４−クミル−フェニルメタクリレート、シアノエチルアクリレート、シアノエチルメタクリレート、４−ビフェニルアクリレート、４−ビフェニルメタクリレート、２−ナフチルアクリレート、２−ナフチルメタクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、マレイン酸無水物、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、６−ヒドロキシヘキシルメタクリレート、アリルアルコール、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、２−ブトキシエチルアクリレート、２−ブトキシエチルメタクリレート、３−メトキシアクリル酸メチルエステル、３−メトキシブチルアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、フェノキシエチルメタクリレート、２−フェノキシエチルメタクリレート、ブチルジグリコールメタクリレート、エチレングリコールアクリレート、エチレングリコールモノメチルアクリレート、メトキシポリエチレングリコールメタクリレート３５０、メトキシポリエチレングリコールメタクリレート５００、プロピレングリコールモノメタクリレート、ブトキシジエチレングリコールメタクリレート、エトキシトリエチレングリコールメタクリレート、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、Ｎ−（１−メチル−ウンデシル）アクリルアミド、Ｎ−（ｎ−ブトキシメチル）アクリルアミド、Ｎ−（ブトキシメチル）メタクリルアミド、Ｎ−（エトキシメチル）アクリルアミド、Ｎ−（ｎ−オクタデシル）アクリルアミド、更にＮ，Ｎ−ジアルキル−置換アミド、例えばＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、Ｎ−ベンジルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−オクチルアクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、ビニルエーテル、例えばビニルメチルエーテル、エチルビニルエーテル、ビニルイソブチルエーテル、ビニルエステル、例えばビニルアセテート、ビニルピリジン、４−ビニルピリジン、Ｎ−ビニルフタルイミド、スチレン、ａ−及びｐ−メチルスチレン、ａ−ブチルスチレン、４−ｎ−ブチルスチレン、４−ｎ−デシルスチレン、３，４−ジメトキシスチレン。マクロモノマー、例えば２−ポリスチレンエチルメタクリレート（分子量ＭＷ  ４０００〜１３０００ｇ／モル）、ポリ（メチルメタクリレート）エチルメタクリレート（ＭＷ  ２０００〜８０００ｇ／モル）。
【００５６】
好ましくは、本発明のプライマーのコポリマーのモノマー混合物は、モノマー混合物の総重量を基準にして、最大で５０重量％、特に好ましくは最大で４０重量％のビニルカプロラクタム及びビニルピロリドンを含む。同様に好ましくは、該モノマー混合物は、モノマー混合物の総重量を基準にして、好ましくは少なくとも１０重量％、特に好ましくは少なくとも１５重量％、特に少なくとも２０重量％のビニルカプロラクタム及び／またはビニルピロリドンを含む。就中特に好ましくは、モノマー混合物中のビニルカプロラクタムとビニルピロリドンの重量割合の合計は、モノマー混合物の総重量を基準にして１０〜５０重量％である。
【００５７】
該モノマー混合物は、モノマー混合物の総重量を基準にして、好ましくは最大１重量％、特に好ましくは最大で０．１重量％でしかアクリル酸を含まない。該モノマー混合物は、特に、アクリル酸を含まない。
【００５８】
好ましくは、該コポリマーの割合または混合物Ｇの全てのコポリマーの全体の割合は、プライマーの総重量を基準にして、１〜３０重量％、特に好ましくは２〜２０重量％、特に３〜１０重量％である。
【００５９】
一般構造（Ｉａ）または（Ｉｂ）の有機官能性シランでは、残基Ｒ１は、互いに独立して、好ましくは、メチル残基、エチル残基、２−メトキシエチル残基またはアセチル残基、特に好ましくはメチル残基またはエチル残基を表す。残基Ｒ３は、互いに独立して、好ましくはメチル残基、イソオクチル残基、ヘキサデシル残基またはシクロヘキシル残基を表す。残基Ｒ２は、好ましくはシクロヘキシル残基、メタクリロイル残基またはアルコキシカルボニル残基を表す。より好ましくは、有機官能性シランはＮ−シクロヘキシルアミノメチルトリエトキシシラン（ＣＡＳ番号２６４９５−９１−０）、メタクリルオキシメチル−メチルジメトキシシラン（ＣＡＳ番号１２１１７７−９３−３）、メタクリルオキシメチルトリメトキシシラン（ＣＡＳ番号５４５８６−７８−６）、Ｎ−トリメトキシシリルメチル−Ｏ−メチルカルバメート（ＣＡＳ番号２３４３２−６４−６）またはＮ−ジメトキシ（メチル）シリル−メチル−Ｏ−メチルカルバメート（ＣＡＳ番号２３４３２−６５−７）である。特に好ましくは、有機官能性シランはＮ−ジメトキシ（メチル）シリル−メチル−Ｏ−メチルカルバメート（ＣＡＳ番号２３４３２−６５−７）である。
【００６０】
「アルコキシ−金属アセチルアセトネート」の同義語は、金属アルコキシドアセチルアセトネートまたは金属アセチルアセトネートアルコキシドである。本発明では、該金属化合物は、本発明の思想を離れることなく、更に配位子を有することができる。
【００６１】
金属は、好ましくは、チタン、アルミニウム、ジルコニウム、亜鉛及び鉄からなる群から選択され、特に金属はチタンまたはジルコニウムである。特に好ましくは、該金属化合物はチタンアルコキシドまたはジルコニウムアルコキシドから選択される。非常に特に好ましくは、該金属化合物はチタンテトライソプロパノレートＴｉ（ｉＰｒ）４である。
【００６２】
アミンは、好ましくは更なる官能基、特にＳｉ−Ｏ−アルキル基を含まない。すなわち、これは好ましくは同時にシランではない。好ましくは、アミンは第一級アミン、特に両アミノ基が第一級であるジアミンである。
【００６３】
混合物Ｇ中の全ての金属化合物全体の重量割合は、好ましくは全てのアミン全体の総割合よりも、特に好ましくは少なくとも１０倍多い。
【００６４】
本発明によるプライマーは、これまで述べた物質に対し追加的に、更に別の成分、例えば他のポリマー、樹脂、軟化剤、安定化剤、レオロジー調節剤、充填材、顔料、架橋剤、開始剤、触媒、促進剤及び類似物などの添加剤を含むことができる。
【００６５】
プライマーの他の内容物質との即座の反応が予期され得るものの、イソシアネートも有利に混和できる。特に有利には、本発明によるプライマーには、それの製造中にトシルイソシアネート（ＣＡＳ番号４０８３−６４−１）を加えることができる。イソシアネートの割合は、プライマーの総重量を基準にして好ましくは１〜１０重量％、特に好ましくは２〜８重量％である。
【００６６】
好ましくは、本発明によるプライマーは、混合物Ｇの一種以上のコポリマー以外のポリマー、特に塩素化ポリオレフィンを含まない。
【００６７】
好ましくは、本発明によるプライマーは、ポリスチレン／ポリジエンタイプまたはポリスチレン／水素化ポリジエンタイプのブロックコポリマーを含まない。ポリスチレン／ポリジエンタイプまたはポリスチレン／水素化ポリジエンタイプのブロックコポリマーとは、本明細書の意味では、ポリスチレン−及びポリジエン単位または水素化もしくは部分水素化ポリジエン単位からなる連結したブロックからなる分子を持つかまたはこのようなブロックを少なくとも本質的な割合で含む分子を持つ全てのポリマーのことを指す。ポリジエン単位並びに水素化または部分水素化ポリジエン単位の典型的な例は、ポリブタジエンブロック、ポリイソプレンブロック、重合されたエチレン−／ブチレン−及びエチレン−／プロピレン−ブロックである。意外にも、ポリスチレン／ポリジエンまたはポリスチレン／水素化ポリジエンタイプのブロックコポリマーが、本発明によるプライマー中の追加的な構成分としては、特にガラスまたはセラミックなどの親水性表面に対するプライマーの付着を、このような追加構成分を含まない本発明によるプライマーと比べて、悪化させるという欠点を持つことが見出された。加えて、本発明によるプライマーへのポリスチレン／ポリジエンまたはポリスチレン／水素化ポリジエンタイプのブロックコポリマーの添加は、このような添加をしない場合に必要であろうよりも極性の低い他の溶剤または溶剤混合物を必要とする。特に、均一なプライマー溶液を得るために、トルエンまたはベンジンの添加が必要である。しかし、これらの溶剤は、比較的高い沸点を有するために、これらを使用すると、プライマーの短い乾燥時間（フラッシュオフ時間）への要望を満たすことができない。
【００６８】
同様に、本発明によるプライマーはエポキシド樹脂を含まないことが好ましい。
【００６９】
本発明によるプライマーは、好ましくは、一種以上の蛍光増白剤を含む。これは、そのようにすることで下塗りされた下地を確認できるようになるために有利である。目視で確認できるようにされていないと、下塗りされた下地と下塗りされていない下地とを区別することがしばしば困難となる。なぜならば、プライマーの塗布厚は一般的に非常に薄く、そのため目視では殆ど見えないからである。好ましい蛍光増白剤の一つは、２，５−チオフェンジイルビス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−１，３−ベンゾキサゾール）、ＣＡＳ番号７１２８−６４−５であり、Ｔｉｎｏｐａｌ  ＯＢ（登録商標）の商品名で商業的に入手が可能である。
【００７０】
本発明のプライマーにおける混合物Ｇと溶剤との重量割合の合計は、好ましくは、少なくとも８０％、より好ましくは少なくとも８５％、特に少なくとも９０％、例えば少なくとも９２％、非常に特に好ましくは少なくとも９５％である。
【００７１】
本発明によるプライマーは、それぞれプライマーの総重量を基準にして以下の成分を下記の割合で含むことが好ましい。
−コポリマー（複数種可）      ３〜９重量％
−溶剤（複数種可）            ６５〜９０重量％
−構造（Ｉａ）または（Ｉｂ）のシラン（複数種可）  ０．５〜７重量％
−金属化合物（複数種可）      ５〜１７重量％
−アミン（複数種可）          ０．１〜２．０重量％
−添加剤                      ０〜１０重量％
ここで、上記の割合は合計して１００重量％である。
【００７２】
本発明の更なる対象の一つは、付着促進層の形成のための、好ましくは顔料及び／または他の機能性充填材を含む付着促進層の形成のための、特に好ましくはカーボンブラックを含む付着促進層の形成のための、特に不透明に黒く着色された付着促進層の形成のための、本発明によるプライマーの使用である。
【００７３】
本発明の更に別の対象の一つは、基材上への本発明によるプラマーの塗布及び一種以上の溶剤の除去を含む、基材上に付着促進層を形成するための方法である。
【００７４】
本発明によるプライマーは、親水性基材、特にガラスに対して優れた付着を示すが、他の多くの親水性表面、例えばセラミックに対しても優れた付着を示す。極性感圧接着物質、特にアクリル酸エステル及びアクリル酸からなるコポリマーをベースとする感圧接着物質を備えた接着テープや、他の接着テープも、本発明によるプライマーに優秀に付着する。この優れた付着は、接着テープが、所定の養生時間（一般的に、塗布及び乾燥したプライマー上に接着テープを貼付した後、遅くとも４８時間）の後には、主としてなおも破壊されない限りは、すなわち接着テープの感圧接着物質の開裂下にのみまたは接着テープの支持材からの感圧接着物質の剥離下にのみまたはアクリレートフォームをベースとする接着テープの場合にはフォーム開裂下にのみ剥がすことができるというように現れる。この際、「養生（Ａｕｆｚｉｅｈｅｎ）」という用語については、当業者は、基材、この場合は下塗りされた基材と接着テープからなる接着複合体を貯蔵する間の接着強度の上昇のことと理解する。
【００７５】
本発明によるプライマーの初期強度（グリーン強度）も驚くべき程に非常に高い。初期強度とは、プライマーが溶剤の気化後短時間で持つ強度のことである。「短時間」とはここでは最大で２４０秒間である。ここで強度とは、プライマーの内部強度（凝集力）と、基材に対する付着強度（接着力）との複合強度のことと解される。塗布及び乾燥したプライマーの接着力及び凝集力はどちらも、溶剤の気化直後にそれを用いて形成したプライマー層上に貼付された強接着性の接着テープが、場合によってはそれの開裂による接着テープの破壊を伴って、再除去、すなわち剥がすことができ、この際、プライマー層が破壊されるかまたはこれが基材から剥がれることがないほどに強い。例えば、鋼に対して４Ｎ／ｃｍ超の接着力を有する片面接着性の接着布テープが強接着性の接着テープとして、または鋼に対して２０Ｎ／ｃｍ超の接着力を有する、アクリレートフォームベースの両面接着テープが強接着性の接着テープとして見なすことができる。
【００７６】
本発明によるプライマーが、鋼に対して２０Ｎ／ｃｍ超の接着力を有する、該プライマー層上に貼付されたアクリレートフォームベースの両面接着テープの再配置を可能にすることが分かった。この際、該接着テープは、貼付直後に、破壊されることなく再び除去でき、そして幾らか異なる場所または同じ場所にも新たに貼付でき、この際、プライマーが基材から一緒に剥がれることまたは凝集破壊することはない。接着テープの再配置は、これが正確に配置されなかった場合、基材表面と全面的に接触していない場合または他の接着不良が存在する場合に必要である。しかし、貼付直後の破壊を伴わない接着テープの除去は、プライマーが十分に硬化されているときのみ可能である。これは通常は遅くとも２４０秒後に該当し、そして正確なプライマー組成や使用したプリマ−液の古さに依存する。この場合、初期強度の評価の場合とは異なり、接着テープは、溶剤の気化直後にはプライマー層には貼付せず、むしろ通常は溶剤の完全な気化の時点から最大２４０秒間のこの硬化時間の後に、貼付される。この場合も同様に初期強度の評価の時とは異なり、接着テープは上述したように直ぐに再び剥がされる。
【００７７】
本発明によるプライマーは、有利な実施形態の一つでは、短いフラッシュオフ時間（乾燥時間）を有する。これは、沸点が１００℃以下、好ましくは８０℃未満の溶剤が溶剤として排他的に使用されそして乾燥したプライマーの層厚がおおよそ５μｍと２０μｍとの間である場合に、通常は６０秒間であり、大概は最大４０秒間である。特に短いフラッシュオフ時間は、エチルアセテート、アセトン及びイソプロパノールまたはエタノールからなる溶剤混合物を用いて達成される。
【００７８】
本発明によるプライマーは、プライマーがコーティングされた下地とその上に貼付された接着テープとからなる接着複合体の数週間の湿温貯蔵または空気調節変化下での貯蔵（６０℃〜９０℃の温度で、かつ同時に８０％以上の相対湿度で）の後で接着テープが、主として、接着テープの破壊を伴って初めて剥がすことができるようにも調製することができる。
【００７９】
驚くべきことに、本発明の枠内において、本発明によるプライマーの上記の特性は、着色顔料、特にカーボンブラック、または他の機能性充填材、特に鉱物性充填物質がプライマーに添加されている場合に、応用技術的に重要な程度では低下しないことが見出された。これは、特に、親水性基材、例えばガラスまたはセラミック上への付着、塗布及び乾燥されたプライマー層上への接着テープの付着、該プライマー層上に貼付された接着テープの再配置並びにフラッシュオフ時間に該当する。
【００８０】
プライマー層がガラス上で約５〜２０μｍの塗布厚の時に光を通さない、すなわち不透明なほどに高い濃度で着色顔料または他の機能性充填材がプライマー層中に含まれている場合にも、本発明によるプライマーの上記特性は、応用技術上重要な程度では低下しない。
【００８１】
この場合、顔料の必要濃度は、顔料に依存して、コポリマーの総重量を基準に２０重量％と２００重量％との間である。該接着テープは、プライマー中のこのような着色顔料及び充填材濃度を用いた場合でも、これが、ガラスまたはセラミック上に接着した剥離試験において遅くとも２４時間の養生時間の後に、接着テープ内部の凝集破壊を招く程に良好に付着する。
【００８２】
すなわち機能性充填材を使用した場合には、本発明によるプライマーに特定の機能を付与することが可能である。例えば、プライマーは、着色顔料、例えばカーボンブラックまたは二酸化チタンを加えて上述のように着色できるばかりでなく、例えば金属粒子を加えて電気もしくは熱伝導性にすることもできる。また、プライマーは、充填材の選択によってそのｐＨ値を調節でき、それによって、例えば酸化カルシウムの使用によって、抗菌作用を生じさせることができる。流動学的に活性の充填材、例えばヒュームドシリカも使用でき、そうして比較的厚い形状安定性のプライマー層を生成することもできる。更には、低廉な鉱物性充填材、例えばチョークを高割合とすることによって、その性能を測定可能な程に損ねることなく、プライマーのコストを下げることができる。
【００８３】
これは、プライマーの新しい使用可能性の広い範囲を拡げる。例えば、これまでは接着剤によって実現する必要のあった着色等の特性は、今や、プライマーでカバーすることができ、これは、接着剤システムに課される要求を軽減するという利点を一緒にもたらす。
【００８４】
本発明によるプライマーを用いた付着促進層の形成は、既知の方法で、すなわち、先ず基材上にプライマーを塗布することによって行われる。次いで、溶剤（複数種可）を気化させ、そうしてから接着テープを適用することができる。塗布／溶剤の気化と接着テープの適用との間は、数分間だけの間隔でよいが、数日間または数週間開いてもよい。
【実施例】
【００８５】
本発明に従い製造されたサンプルを特徴付けするために以下の試験方法を使用した。
【００８６】
貯蔵弾性率Ｇ’及び損失弾性率Ｇ’’の決定のための動的機械的分析（ＤＭＡ）
プライマー中に含まれるコポリマーの感圧接着性の特徴付けのために、貯蔵弾性率Ｇ’及び損失弾性率Ｇ’’の決定を動的機械的分析（ＤＭＡ）を用いて行った。
【００８７】
測定は、ずり応力制御されたＲｈｅｏｍｅｔｒｉｃ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ社のレオメータＤＳＲ２００Ｎにより、プレート・プレート構成で、正弦波状に振動するせん断負荷での振動試験において行われた。貯蔵弾性率Ｇ’及び損失弾性率Ｇ”は、温度２３℃で、周波数掃引１０−１〜１０２ｒａｄ／ｓｅｃにおいて決定した。Ｇ’及びＧ”は次のように定義されている。
Ｇ’＝（τ／γ）・ｃｏｓ（δ）（τ＝ずり応力、γ＝変形、δ＝位相角＝ずり応力ベクトルと変形ベクトルとの間の位相ずれ）。
Ｇ’’＝（τ／γ）・ｓｉｎ（δ）（τ＝ずり応力、γ＝変形、δ＝位相角＝ずり応力ベクトルと変形ベクトルとの間の位相ずれ）。
【００８８】
角周波数の定義はω＝２π・ｆ（ｆ＝周波数）である。単位はｒａｄ／ｓｅｃである。
【００８９】
測定した感圧接着性コポリマー試料の厚さは、常に０．９と１．１ｍｍとの間（１＋／−０．１ｍｍ）であった。感圧接着性コポリマーの試料は、後で説明するコポリマーを、両面がシリコーン被覆されたポリエステルフィルム（剥離ライナー）に塗布し、７０℃で溶剤を蒸発させ、こうして得られた１００μｍ厚の塗抹標本を、約１ｍｍの厚さに達するまで何度も重ねることによって製造した。試料直径はそれぞれ２５ｍｍであった。プレテンションは３Ｎの負荷で生じさせた。試料体のストレスは、全ての測定で２５００Ｐａであった。
【００９０】
フォーム開裂
フォーム開裂が起こるまでの時間を、以下に記載のアクリレートフォーム試験接着テープ１〜４を用いた繰り返し接着力試験によって、ＰＳＴＣ−１０１に準拠して規定の時間後に室温で決定した。この方式に基づき、最初にプライマーを基材（下地）に薄く塗布した。これは、基材にプライマーを刷毛で塗ることによって行われた。溶剤を気化して除去した後、このときには層厚が約５μｍ〜２０μｍのプライマーを有している下地に、接着テープの７〜２５ｍｍ幅のストリップを施与（貼付）した。貼付されたストリップを次いで、機械で１０回、５ｇのスチールロールでロール掛けした。
【００９１】
接着テープの最後のロール掛けと引き剥がすまでの時間はａ）１５分間、ｂ）３０分間、ｃ）１時間、ｄ）１２時間、ｅ）２４時間、ｆ）４８時間であった。引き剥がし角度はそれぞれ９０°、引き剥がし速度は３００ｍｍ／分であった。接着テープを引き剥がす時、いつからフォーム開裂が起こるかを求めた。接着力は、この時点で常に２０Ｎ／ｃｍ超であった。測定した接着ストリップは、トリクロル酢酸でエッチング加工された２３μｍ厚のポリエステルフィルムで裏面を補強されていた。全ての測定を、２３℃及び相対湿度５０％の空気調節された空間内で実施した。基材としてはガラスプレート及びセラミックタイルを使用した。
【００９２】
空気調節下での貯蔵
接着の空気調節負荷耐性を確定するため、本発明によるプライマーでコーティングされた基材及びその上に貼付された、以下に記載のアクリレートフォーム試験接着テープ１〜４からなる複合体を、選択された空気調節条件で貯蔵した。
貯蔵ａ）：８５℃及び相対湿度８５％の空気調節下での２週間の貯蔵
貯蔵ｂ）：４時間−４０℃、４時間加熱／冷却、４時間８０℃／相対湿度８０％のサイクルでの２週間の空気調節変化下での貯蔵
貯蔵時間が終了した後、トリクロル酢酸でエッチング加工された２３μｍ厚のポリエステルフィルムで裏面を補強した試料に、２３℃及び相対湿度５０％の空気調節された空間内で、それぞれ引き剥がし角度９０°及び引き剥がし速度３００ｍｍ／分での接着力試験を行った。接着結合の不具合の種類が確定された。この際、接着力は、常に２０Ｎ／ｃｍ超であった。
【００９３】
ＵＶ／ＶＩＳ分光計での透過率の測定
Ｋｏｎｔｒｏｎ社のＵＶ／ＶＩＳスペクトロメーターＵＶＩＫＯＮ  ９２３を用いて、１９０〜８５０ｎｍの波長範囲で、光透過率の測定を行った。
【００９４】
静的ガラス転移温度
静的ガラス転移温度の決定は、ＤＩＮ５３７６５に従い動的示差熱量測定により行う。ガラス転移温度Ｔｇのデータは、個々の場合において他に記載がなければ、ＤＩＮ５３７６５：１９９４−０３に従うガラス変換温度値Ｔｇである。加熱曲線は、１０Ｋ／分の加熱速度で進む。サンプルを、穴を開けた蓋を有するＡｌ坩堝中で窒素雰囲気下に測定する。二つの加熱曲線を評価する。ガラス転移温度は、サーモグラムにおいて変曲点として識別可能である。
【００９５】
分子量
平均分子量Ｍｗまたは平均分子量Ｍｎ及び多分散度Ｄの決定は、ゲル透過クロマトグラフィ（ＧＰＣ）を用いて行った。溶離液として、トリフルオロ酢酸０．１体積％を含むＴＨＦを用いた。測定は２５℃で行った。プレカラムとして、ＰＳＳ−ＳＤＶ、５μｍ、１０3Å（１０−７ｍ）、ＩＤ８．０ｍｍ×５０ｍｍを使用した。分離には、それぞれＩＤ８．０ｍｍ×３００ｍｍのカラムＰＳＳ−ＳＤＶ、５μｍ、１０３Å（１０−７ｍ）、１０５Å（１０−５ｍ）、及び１０６Å（１０−４ｍ）を用いた。試料濃度は４ｇ／ｌであり、貫流量は１分当たり１．０ｍｌであった。ＰＭＭＡ標準に対して測定した。
【００９６】
固形物含有率
固形物含有率は、ポリマー溶液中の気化できない構成分の割合の目安である。これは、２時間１２０℃で乾燥庫中で、気化可能な成分を蒸発させ、そして残留物を再び計量することによって重量分析により決定される。
【００９７】
Ｋ値（フィケンチャー法に基づく）
Ｋ値は、高重合体物質の平均分子サイズに関する尺度である。測定のため、トルエンに溶かした１パーセント（１ｇ／１００ｍｌ）のポリマー溶液を調製し、ＶＯＧＥＬ−ＯＳＳＡＧ粘度計によりこの溶液の動粘性を決定した。トルエンの粘度に基づく規格化により相対的な粘度が得られ、この粘度からフィケンチャー法に基づいてＫ値を算定することができる（Ｐｏｌｙｍｅｒ  ８／１９６７、３８１頁以降（非特許文献２））。
【００９８】
フラッシュオフ時間
フラッシュオフ時間は、基材上にプライマーを塗布してから、溶剤が気化するまで、すなわちプライマーが「乾燥」するまで経過する時間である。測定は、プライマーを２３℃で筆を用いて５〜１０μｍの層厚でガラスプレート上に塗布し、次いで溶剤が気化するまでの時間を測定することによって行う。この時点は目視で決定する。これは、プライマー層が、溶剤が原因の光沢を失うことで確認できる。
【００９９】
初期強度
初期強度とは、プライマーが溶剤の気化後短時間の間持つ強度のことである。ここで強度とは、プライマーの内部強度（凝集力）と、基材に対する付着強度（接着力）との複合強度のことである。初期強度は、プライマーを先ずフラッシュオフ時間の決定の場合と同じようにしてガラス上に施与して決定する。溶剤が気化した直後に、以下に記載する試験接着テープ５を、そうして形成したプライマー層上に貼付し、そして手で短時間軽く押し圧する。次いで、接着テープを、１５秒後に、及び他の類似の試験では３０秒後、６０秒後、９０秒後及び１２０秒後、１８０秒後及び２４０秒後に再び手で引き剥がす。接着テープを引き剥がす際に、接着テープ上にプライマー残渣が目に見えないかまたは接着テープが凝集破壊された時に、初期強度は十分なレベルに達成する。
【０１００】
再配置可能性
乾燥したプライマー層上に貼付した接着テープが、貼付直後に破壊されることなく再び除去することができ、この際、プライマーが基材から一緒に剥がれないまたは凝集破壊が起きない時に、再配置可能性が与えられる。
【０１０１】
試験は、鋼に対して２０Ｎ／ｃｍ超の接着力をそれぞれ有する以下に記載の両面アクリレートフォーム試験接着テープ１〜４を用いて行った。試験は、プライマーを先ずフラッシュオフ時間の決定の場合と同じようにしてガラス上に施与して行う。溶剤が気化した直後に時間の計測を開始する。両面アクリレートフォーム試験接着テープを、１５秒後に及び更なる類似の試験では３０秒後、４５秒後、６０秒後、９０秒後、１２０秒後、１８０秒後及び２４０秒後に、そうして形成されたプライマー層上に貼付し、短時間手で軽く押し圧し、そして直ぐに再び引き剥がす。接着テープを引き剥がす時に、接着テープ上にプライマー残渣が目に見えない時に再配置可能性が与えられる。
【０１０２】
以下の基材（最初にプライマーが塗布され、続いてその上に接着テープが貼付された下地）を使用した。
ａ）ガラス試験体（Ｒｏｃｈｏｌｌ  ＧｍｂＨ社）
ｂ）セラミックタイル（ホームセンターから購入）
該プライマーを試験した商業的に入手できない試験接着テープ（試験接着テープ１、２及び３）は、ポリアクリレート感圧接着物質及びポリアクリレート／合成ゴム感圧接着物質をベースとしていた。これらの感圧接着物質を製造するために、以下の原料を使用した。
【０１０３】
【表１】
2018039975.tif 000002
【０１０４】
マイクロバルーンの膨張能力は、ＴＭＡ密度［ｋｇ／ｍ３］の決定によって表すことができる（Ｍｅｔｔｌｅｒ  Ｔｏｌｅｄｏ社のＳｔａｒｅ熱分析システム、加熱速度２０℃／分）。このＴＭＡ密度とは、標準圧力下の特定の温度Ｔｍａｘでの、マイクロバルーンが崩壊する前に達成可能な最小密度である。
【０１０５】
樹脂の軟化点の決定は、ＤＩＮ  ＩＳＯ  ４６２５に基づいて行われる。
【０１０６】
さらに、商業的に入手できない試験接着テープ中に含まれるポリアクリレート感圧接着物質を製造するために以下の溶剤を使用した：
【０１０７】
【表２】
2018039975.tif 000003
【０１０８】
試験接着テープ１
試験接着テープ１を製造するための例示的なポリアクリレート系感圧接着物質１を次のように製造した。
【０１０９】
ラジカル重合のために慣用の反応器に、２−エチルヘキシルアクリレート５４．４ｋｇ、メチルアクリレート２０．０ｋｇ、アクリル酸５．６ｋｇ、及びアセトン／イソプロパノール（９４：６）５３．３ｋｇを充填した。撹拌しながら窒素ガスを４５分間導通させた後に、反応器を５８℃に加熱し、Ｖａｚｏ６７  ４０ｇをアセトン４００ｇ中に溶解させて添加した。次いで、外部の加熱浴を７５℃に加温し、そして反応をこの外部温度で一定に行った。１時間後に新たにＶａｚｏ６７  ４０ｇをアセトン４００ｇ中に溶解させて加え、４時間後にアセトン／イソプロパノール混合物（９４：６）１０ｋｇで希釈した。
【０１１０】
５時間後及び７時間後にそれぞれ、それぞれアセトン４００ｇ中に溶解させたビス−（４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート１２０ｇで再び開始させた。２２時間の反応時間の後に、重合を中断し、室温まで冷却した。生成物は固形物含有率５５．９％を有し、負圧の濃縮押出機内で溶剤が除去された（残留溶剤の含有率≦０．３質量パーセント）。生じたポリアクリレートは、Ｋ値５８．８、平均分子量Ｍｗ＝７４６，０００ｇ／ｍｏｌ、多分散度Ｄ（Ｍｗ／Ｍｎ）＝８．９、及び静的ガラス転移温度Ｔｇ＝−３５．６℃を有した。
【０１１１】
このベースポリマーを、供給押出機（ドイツ、ＴＲＯＥＳＴＥＲ  ＧｍｂＨ  ＆  Ｃｏ  ＫＧ社の一軸スクリュー搬送押出機）内で溶融させ、供給押出機により、ポリマーメルトとして、加熱可能な管を介してＥｎｔｅｘ社（ボーフム）の遊星ロール押出機内に搬送した。その後に、配量添加口を介し、溶融した樹脂Ｄｅｒｔｏｐｈｅｎｅ  Ｔ  １１０を加え、これによりメルト中の樹脂濃度は２８．３質量パーセントになった。さらに架橋剤Ｐｏｌｙｐｏｘ  Ｒ１６を添加した。メルト中の架橋剤濃度は０．１４質量パーセントであった。全ての成分が均質なポリマーメルトへと混合された。
【０１１２】
メルトポンプ及び加熱可能な管により、ポリマーメルトが二軸スクリュー押出機（Ｂｅｒｓｔｏｒｆｆ社）内に移送された。二軸スクリュー押出機では促進剤Ｅｐｉｋｕｒｅ９２５が添加された。メルト中の架橋剤濃度は０．１４質量パーセントであった。続いてこのポリマー混合物全体は、圧力１７５ｍｂａｒの真空ドーム内で、全てのガス含有物が除去された。真空ゾーンのすぐ後ろでは、マイクロバルーンが配量添加され、かつ混合要素によって、ポリマー混合物中に均質に混入された。メルト中のマイクロバルーン濃度は０．７質量パーセントであった。生じたメルト混合物はノズル内に移送された。
【０１１３】
ノズルを出た後、つまり圧力が低下した後、混入させたマイクロバルーンが膨張し、この圧力低下によって、ポリマー接着剤がせん断なく冷却された。発泡したポリアクリレート系感圧接着物質ができ、この感圧接着物質を続いてロールカレンダーにより厚さ０．８ｍｍのシート状に成形し、両面がシリコーン被覆された剥離フィルム（５０μｍポリエステル）で覆い、この間、化学的な架橋反応が進展している。巻いたフィルムは、後にプライマー試験に使用する前に４週間、室温で貯蔵した。この巻いたフィルムが、試験接着テープ１である。
【０１１４】
試験接着テープ２
三層の試験接着テープ２の真ん中の層を製造するための例示的なポリアクリレート系感圧接着物質２Ａを次のように製造した：
ラジカル重合のために慣用の反応器に、２−エチルヘキシルアクリレート３０．０ｋｇ、ブチルアクリレート６７．０ｋｇ、アクリル酸３．０ｋｇ、及びアセトン／イソプロパノール（９６：４）６６．７ｋｇを充填した。撹拌しながら窒素ガスを４５分間導通させた後に、反応器を５８℃に加熱し、Ｖａｚｏ６７  ５０ｇをアセトン５００ｇ中に溶解させて添加した。次いで、外部の加熱浴を７０℃に加温し、そして反応をこの外部温度で一定に行った。１時間後に新たにＶａｚｏ６７  ５０ｇをアセトン５００ｇ中に溶解させて加え、２時間後にアセトン／イソプロパノール混合物（９６：４）１０ｋｇで希釈した。５．５時間後にビス−（４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート１５０ｇをアセトン５００ｇ中に溶解させて加え；  ６時間３０分後に新たにアセトン／イソプロパノール混合物（９６：４）１０ｋｇで希釈した。７時間後にさらなるビス−（４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート１５０ｇをアセトン５００ｇ中に溶解させて加え、加熱浴を６０℃の温度に調節した。
【０１１５】
２２時間の反応時間の後に、重合を中断し、室温まで冷却した。生成物は固形物含有率５０．２％を有し、乾燥された。生じたポリアクリレートは、Ｋ値が７５．２、平均分子量Ｍｗ＝１３７００００ｇ／ｍｏｌ、多分散度Ｄ（Ｍｗ／Ｍｎ）＝１７．１３、及び静的ガラス転移温度Ｔｇ＝−３８．０℃を有した。
【０１１６】
このベースポリマーを、供給押出機（ドイツ、ＴＲＯＥＳＴＥＲ  ＧｍｂＨ  ＆  Ｃｏ  ＫＧ社の一軸スクリュー搬送押出機）内で溶融させ、供給押出機により、ポリマーメルトとして、加熱可能な管を介してＥｎｔｅｘ社（ボーフム）の遊星ロール押出機内に搬送した。その後に、配量添加口を介して架橋剤Ｐｏｌｙｐｏｘ  Ｒ１６を添加した。メルト中の架橋剤濃度は０．２２質量パーセントであった。全ての成分が均質なポリマーメルトへと混合された。
【０１１７】
メルトポンプ及び加熱可能な管により、ポリマーメルトが二軸スクリュー押出機（Ｂｅｒｓｔｏｒｆｆ社）内に移送された。二軸スクリュー押出機では促進剤Ｅｐｉｋｕｒｅ９２５が添加された。メルト中の促進剤濃度は０．１４質量パーセントであった。続いてこのポリマー混合物全体は、圧力１７５ｍｂａｒの真空ドーム内で、全てのガス含有物が除去された。真空ゾーンのすぐ後ろでは、マイクロバルーンが配量添加され、かつ混合要素によって、ポリマー混合物中に均質に混入された。メルト中のマイクロバルーン濃度は２．０質量パーセントであった。生じたメルト混合物はノズル内に移送された。
【０１１８】
ノズルを出た後、つまり圧力が低下した後、混入させたマイクロバルーンが膨張し、この圧力低下によって、ポリマー接着剤がせん断なく冷却された。発泡したポリアクリレート系感圧接着物質２Ａができ、この感圧接着物質を続いてロールカレンダーにより厚さ０．８ｍｍのシート状に成形し、両面がシリコーン被覆された剥離フィルム（５０μｍポリエステル）で覆い、この間、化学的な架橋反応が進展している。巻いたフィルムは、さらなる加工（下記参照）の前に１日、室温で貯蔵した。
【０１１９】
三層の試験接着テープ２の両方の外側の層を製造するための例示的なポリアクリレート系感圧接着物質２Ｂを次のように製造した。
【０１２０】
ラジカル重合のために慣用の１００Ｌガラス反応器に、アクリル酸４．８ｋｇ、ブチルアクリレート１１．６ｋｇ、２−エチルヘキシルアクリレート２３．６ｋｇ、及びアセトン／特殊沸点スピリット６０／９５（１：１）２６．７ｋｇを充填した。撹拌しながら窒素ガスを４５分間導通させた後に、反応器を５８℃に加熱し、ＡＩＢＮ３０ｇを添加した。次いで、外部の加熱浴を７５℃に加温し、そして反応をこの外部温度で一定に行った。１時間の反応時間の後、３０ｇのＡＩＢＮを再び加えた。４時間後及び８時間後に、それぞれアセトン／特殊沸点スピリット６０／９５（１：１）混合物１０．０ｋｇで希釈した。残留開始剤を少なくするため、８時間後及び１０時間後にそれぞれビス−（４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート９０ｇを加えた。反応を２４時間の反応時間の後に停止し、そして室温に冷却した。続いてポリアクリレートを架橋剤Ｕｖａｃｕｒｅ（登録商標）１５００  ０．２質量パーセントと混合し、アセトンで固形物含有率３０％に希釈し、その後に、溶液の状態で、両面がシリコーン被覆された剥離フィルム（５０μｍポリエステル）上にコーティングした。（コーティング速度２．５ｍ／分、乾燥路１５ｍ、温度ゾーン１：４０℃、ゾーン２：７０℃、ゾーン３：９５℃、ゾーン４：１０５℃）。厚さは５０μｍであった。巻いたフィルムは、後に試験接着テープ２の製造に使用する前に２日間、室温で貯蔵した。
【０１２１】
ポリアクリレート系感圧接着物質２Ａの発泡したフィルムの両面に、ポリアクリレート系感圧接着物質２Ｂのフィルムを貼り合わせた。ポリアクリレート系感圧接着物質２Ｂのフィルムをポリアクリレート系感圧接着物質２Ａの発泡したフィルムに貼り合わせる直前に、ポリアクリレート系感圧接着物質２Ａのフィルムのそれぞれ貼り合わせるべき表面を、３５Ｗ分／ｍ２のコロナドーズ量で空気コロナ前処理した。第２の貼り合わせの前に、発泡したポリアクリレート系感圧接着物質２Ａから、両面がシリコーン被覆された剥離フィルムを外した。第２の貼り合わせの後に、両方の発泡したポリアクリレート感圧接着物質２Ｂの、両面がシリコーン被覆された剥離フィルムの一方も外した。ポリアクリレート系感圧接着物質２Ｂ／ポリアクリレート系感圧接着物質２Ａ／ポリアクリレート系感圧接着物質２Ｂからなる三層の複合体を巻き上げ、後にプライマー試験に使用する前に４週間、室温で貯蔵した。この巻いた複合体が、試験接着テープ２である。
【０１２２】
組成及び製造法を例示的に述べたこのポリアクリレート系感圧接着物質は、ＤＥ１０２０１００６２６６９（特許文献２１）に詳しく記載されている。この公報の開示内容は明確に本明細書の開示内容に組み込まれる。
【０１２３】
試験接着テープ３（ポリアクリレート／合成ゴム混合物をベースとする単層接着テープ）
試験接着テープ３を製造するための例示的なポリアクリレート／合成ゴム系感圧接着物質３を次のように製造した。
【０１２４】
ラジカル重合のために慣用の反応器に、２−エチルヘキシルアクリレート７２．０ｋｇ、メチルアクリレート２０．０ｋｇ、アクリル酸８．０ｋｇ、及びアセトン／イソプロパノール（９４：６）６６．６ｋｇを充填した。撹拌しながら窒素ガスを４５分間導通させた後に、反応器を５８℃に加熱し、ＡＩＢＮ  ５０ｇをアセトン５００ｇ中に溶解させて添加した。次いで、外部の加熱浴を７５℃に加温し、そして反応をこの外部温度で一定に行った。１時間後に新たにＡＩＢＮ  ５０ｇをアセトン５００ｇ中に溶解させて加え、４時間後にアセトン／イソプロパノール混合物（９４：６）１０ｋｇで希釈した。
【０１２５】
５時間後及び７時間後にそれぞれ、それぞれアセトン５００ｇ中に溶解させたビス−（４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート１５０ｇで再び開始させた。２２時間の反応時間の後に、重合を中断し、室温まで冷却した。生成物は固形物含有率５５．８％を有し、そして負圧の濃縮押出機内で溶剤が除去された（残留溶剤の含有率≦０．３質量パーセント）。生じたポリアクリレートベースポリマーは、Ｋ値５８．９、平均分子量Ｍｗ＝７４８，０００ｇ／ｍｏｌ、多分散度Ｄ（Ｍｗ／Ｍｎ）＝８．９、及び静的ガラス転移温度Ｔｇ＝−３５．２℃を有した。
【０１２６】
合成ゴムとのこの混合物は以下のように調製した：
遊星ローラ押出機中で、固形物配量器を介して合成ゴムＫｒａｔｏｎ  Ｄ１１１８をグラニュールとして溶融した。その後、マイクロバルーン（Ｅｔｈｏｍｅｅｎ  Ｃ２５中の５０％Ｅｘｐａｎｃｅｌ  ０５１ＤＵ４０）を添加した。サイドフィーダーを介して、このポリアクリレートベースポリマーを供給し、これを単軸スクリュー押出機中で予溶融し、そしてテルペンフェノール樹脂（Ｄｅｒｔｏｐｈｅｎ  ＤＴ１０５）を計量添加した。この混合物に、架橋剤溶液（Ｐｏｌｙｐｏｘ  Ｒ１６、Ｒｈｅｏｆｏｓ  ＲＤＰ中１５％）及び促進剤溶液（Ｒｈｅｏｆｏｓ  ＲＤＰ中１５％のＥｐｉｃｕｒｅ  ９２５）を添加した。メルトを十分に混合し、そして二本ロールカレンダーを用いて二つの剥離紙（シリコーン被覆したＰＥＴフィルム）の間にコーティングした。１２００μｍの層厚及び５５０ｋｇ／ｍ３の密度を有する単層接着テープが生じた。この接着テープが試験接着テープ３である。組成は、４８％のポリアクリレート、２５％のＫｒａｔｏｎ  Ｄ１１１８、１８％のＤｅｒｔｏｐｈｅｎ  ＤＴ１０５、４％の架橋剤／促進剤溶液（架橋剤：促進剤＝１：１）、５％のマイクロバルーンペーストであった（重量％単位）。三日間の養生時間後の鋼に対する接着力は約３７Ｎ／ｃｍであった。
【０１２７】
試験接着テープ４：３ＭＴＭアクリルフォームテープ５３１４
説明：７６０μｍ厚の両面アクリレートフォーム接着テープ；三日間養生後の接着力：７０．１Ｎ／ｃｍ（剥離開始のための初期抵抗を超えるまでの値）、２４．４Ｎ／ｃｍ（剥離のその後の経過中の値）；この試験には、カバーを剥がした面を使用した。
【０１２８】
試験接着テープ５：ｔｅｓａ（登録商標）４６５７
説明：アクリレートコートした布地支持材及び天然ゴムベースの接着剤を備えた２９０μｍ厚の片面接着テープ；鋼に対する接着力：約４．６Ｎ／ｃｍ。
【０１２９】
本発明によりプライマー中に含有されているコポリマーを製造するために下記の原料を使用した。
【０１３０】
【表３】
2018039975.tif 000004
【０１３１】
さらに、本発明に従いプライマー中に含まれているコポリマーの製造のために以下の溶剤を使用した：
【０１３２】
【表４】
2018039975.tif 000005
【０１３３】
本発明によるプライマー中の構成分として使用するためのポリアクリレート系感圧接着物質は以下のように調製した。
【０１３４】
プライマー用感圧接着物質１
ラジカル重合のために慣用の１００Ｌガラス反応器に、Ｎ−ビニルカプロラクタム１２．０ｋｇ、ブチルアクリレート２８．０ｋｇ、及びアセトン／特殊沸点スピリット６０／９５（１：１）２６．７ｋｇを充填した。撹拌しながら窒素ガスを４５分間導通させた後に、反応器を５８℃に加熱し、ＡＩＢＮ３０ｇを添加した。次いで、外部の加熱浴を７５℃に加温し、そして反応をこの外部温度で一定に行った。１時間の反応時間の後、３０ｇのＡＩＢＮを再び加えた。４時間後及び８時間後に、それぞれアセトン／特殊沸点スピリット６０／９５（１：１）混合物１０．０ｋｇで希釈した。残留開始剤を少なくするため、８時間後及び１０時間後にそれぞれビス−（４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート９０ｇを加えた。反応を２４時間の反応時間の後に停止し、そして室温に冷却した。このポリアクリレートを、固形物含有率４０．０質量％までアセトンで希釈した。こうして得られた溶液がプライマー用感圧接着物質１である。
【０１３５】
プライマー用感圧接着物質２
ラジカル重合のために慣用の１００Ｌガラス反応器に、Ｎ−ビニルカプロラクタム８．０ｋｇ、２−エチルヘキシルアクリレート３２．０ｋｇ、及びアセトン／特殊沸点スピリット６０／９５（１：１）２６．７ｋｇを充填した。撹拌しながら窒素ガスを４５分間導通させた後に、反応器を５８℃に加熱し、ＡＩＢＮ３０ｇを添加した。次いで、外部の加熱浴を７５℃に加温し、そして反応をこの外部温度で一定に行った。１時間の反応時間の後、３０ｇのＡＩＢＮを再び加えた。４時間後及び８時間後に、それぞれアセトン／特殊沸点スピリット６０／９５（１：１）混合物１０．０ｋｇで希釈した。残留開始剤を少なくするため、８時間後及び１０時間後にそれぞれビス−（４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート９０ｇを加えた。反応を２４時間の反応時間の後に停止し、そして室温に冷却した。このポリアクリレートを、固形物含有率４０．０質量％までアセトンで希釈した。こうして得られた溶液がプライマー用感圧接着物質２である。
【０１３６】
プライマー用感圧接着物質３
ラジカル重合のために慣用の１００Ｌガラス反応器に、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン８．０ｋｇ、ブチルアクリレート３２ｋｇ、及びアセトン／特殊沸点スピリット６０／９５（１：１）２６．７ｋｇを充填した。撹拌しながら窒素ガスを４５分間導通させた後に、反応器を５８℃に加熱し、ＡＩＢＮ３０ｇを添加した。次いで、外部の加熱浴を７５℃に加温し、そして反応をこの外部温度で一定に行った。１時間の反応時間の後、３０ｇのＡＩＢＮを再び加えた。４時間後及び８時間後に、それぞれアセトン／特殊沸点スピリット６０／９５（１：１）混合物１０．０ｋｇで希釈した。残留開始剤を少なくするため、８時間後及び１０時間後にそれぞれビス−（４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート９０ｇを加えた。反応を２４時間の反応時間の後に停止し、そして室温に冷却した。このポリアクリレートを、固形物含有率４０．０質量％までアセトンで希釈した。こうして得られた溶液がプライマー用感圧接着物質３である。
【０１３７】
比較例用のプライマー用感圧接着物質４
ラジカル重合のために慣用の１００Ｌガラス反応器に、ブチルアクリレート１５．４ｋｇ、２−エチルヘキシルアクリレート２４．４ｋｇ、及びアセトン／特殊沸点スピリット６０／９５（１：１）２６．７ｋｇを充填した。撹拌しながら窒素ガスを４５分間導通させた後に、反応器を５８℃に加熱し、ＡＩＢＮ３０ｇを添加した。次いで、外部の加熱浴を７５℃に加温し、そして反応をこの外部温度で一定に行った。１時間の反応時間の後、３０ｇのＡＩＢＮを再び加えた。４時間後及び８時間後に、それぞれアセトン／特殊沸点スピリット６０／９５（１：１）混合物１０．０ｋｇで希釈した。残留開始剤を少なくするため、８時間後及び１０時間後にそれぞれビス−（４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート９０ｇを加えた。反応を２４時間の反応時間の後に停止し、そして室温に冷却した。このポリアクリレートを、固形物含有率４０．０質量％までアセトンで希釈した。こうして得られた溶液がプライマー用感圧接着物質４である。
【０１３８】
プライマー用感圧接着物質１〜４をＤＭＡ測定により簡潔に特徴付けした。プライマー用感圧接着物質１〜４のＧ’曲線及びＧ”曲線は、２３℃で変形周波数が１００〜１０１ｒａｄ／ｓｅｃの範囲内では、常に少なくとも部分的に１０３〜１０７Ｐａの範囲内にあった。
【０１３９】
本発明によるプライマーを製造するために、その製造及び組成について上で説明したプライマー用感圧接着物質及び下記の原料を使用した：
【０１４０】
【表５】
2018039975.tif 000006
【０１４１】
比較例及び幾つかの有利な例の調製のために、本発明によるプライマーを以下の原料を用いて変性した：
【０１４２】
【表６】
2018039975.tif 000007
【０１４３】
更に、プライマー用感圧接着物質に含まれる溶剤に対し追加的に、以下の溶剤を本発明によるプライマーの調製に使用した：
【０１４４】
【表７】
2018039975.tif 000008
【０１４５】
プライマー用感圧接着物質に含まれる溶剤に対し追加的に、以下の溶剤を有利でない例の調製に使用した：
【０１４６】
【表８】
2018039975.tif 000009
【０１４７】
以下の顔料及び機能性充填材を例示的にプライマー中に混入した。
【０１４８】
【表９】
2018039975.tif 000010
【０１４９】
更に、以下の蛍光増白剤を使用した。
【０１５０】
【表１０】
2018039975.tif 000011
【０１５１】
例
以下の例に記載の原料／成分は、中程度の回転数でプロペラ型攪拌機を用いてＩＫＡ（登録商標）社の実験室用攪拌装置で混合した。この際、原料は、以下の表に記載の順列で加えた。最後の溶剤を添加した後、２０分間攪拌した。次いで、各々次の原料の添加後毎に１０分間攪拌した。最後の原料を添加した後、３０分間攪拌した。
【０１５２】
微粒で不透明なプライマー層を達成するための上記の顔料及びレオロジー調節添加剤の混入は、全ての例においてＩＫＡ（登録商標）社製のローターステーター原理に従って作動する実験室用ディスソルバーであるＵｌｔｒａ−Ｔｕｒｒａｘ（登録商標）Ｔ５０を用いて、先ず顔料、場合により及び更なるレオロジー調節添加剤を、プライマー用感圧接着物質及び溶剤からなる最初に調製した混合物中に分散導入して行った。この際、Ｕｌｔｒａ−Ｔｕｒｒａｘ（登録商標）Ｔ５０は、一分間あたり７０００回転の回転速度で運転した。３０分間分散した。
【０１５３】
次いで、残りの原料／成分を（以下の表に記載の順列で）混合した。残りの原料／成分の混合は、プロペラ型攪拌機を用いてＩＫＡ（登録商標）社の実験室用攪拌装置を用いて行った。
【０１５４】
顔料及び場合によりレオロジー調節添加剤を含むプライマーの組成は、これらの物質を含まない組成物と比べて、シラン、金属化合物及びアミンの重量割合を、これらの物質の互いの重量比は保持したままで高めるようにして変えた。他の物質の相対的な重量比は同じように変えなかった。
【０１５５】
例１
プライマーの組成：
【０１５６】
【表１１】
2018039975.tif 000012
【０１５７】
フラッシュオフ時間は４０秒間であった。
【０１５８】
プライマーを試験接着テープを用いて試験した。この際、以下の結果が得られた。
【０１５９】
【表１２】
2018039975.tif 000013
【０１６０】
例１ａ
着色顔料Ｐｒｉｎｔｅｘ（登録商標）６０を含むプライマーの組成：
【０１６１】
【表１３】
2018039975.tif 000014
【０１６２】
ガラス上のこのプライマーの１０μｍ厚の層は不透明であった。３００ｎｍ〜８５０ｎｍまでの波長範囲での透過率は０％であった。
【０１６３】
このプライマーは、例１からの顔料不含プライマーと同じように試験し、この際、同じ結果が得られた。
【０１６４】
例１ｂ
着色顔料Ｐｒｉｎｔｅｘ（登録商標）３を含むプライマーの組成：
【０１６５】
【表１４】
2018039975.tif 000015
【０１６６】
ガラス上のこのプライマーの１０μｍ厚の層は不透明であった。３００ｎｍ〜８５０ｎｍまでの波長範囲での透過率は０％であった。
【０１６７】
このプライマーは、例１からの顔料不含プライマーと同じように試験し、この際、同じ結果が得られた。
【０１６８】
例１ｃ
着色顔料Ｂｌａｃｋ  ３０Ｃ９６５（登録商標）を含むプライマーの組成：
【０１６９】
【表１５】
2018039975.tif 000016
【０１７０】
ガラス上のこのプライマーの１０μｍ厚の層は不透明であった。３００ｎｍ〜８５０ｎｍまでの波長範囲での透過率は０％であった。
【０１７１】
このプライマーは、例１からの顔料不含プライマーと同じように試験し、この際、同じ結果が得られた。
【０１７２】
例２
プライマーの組成：
【０１７３】
【表１６】
2018039975.tif 000017
【０１７４】
フラッシュオフ時間は３０秒間であった。
【０１７５】
プライマーを試験接着テープを用いて試験した。この際、以下の結果が得られた。
【０１７６】
【表１７】
2018039975.tif 000018
【０１７７】
例２ａ
着色顔料Ｐｒｉｎｔｅｘ（登録商標）６０を含むプライマーの組成：
【０１７８】
【表１８】
2018039975.tif 000019
【０１７９】
ガラス上のこのプライマーの１０μｍ厚の層は不透明であった。３００ｎｍ〜８５０ｎｍまでの波長範囲での透過率は０％であった。
【０１８０】
このプライマーは、例２からの顔料不含プライマーと同じように試験し、この際、同じ結果が得られた。
【０１８１】
例２ｂ
着色顔料Ｐｒｉｎｔｅｘ（登録商標）３を含むプライマーの組成：
【０１８２】
【表１９】
2018039975.tif 000020
【０１８３】
ガラス上のこのプライマーの１０μｍ厚の層は不透明であった。３００ｎｍ〜８５０ｎｍまでの波長範囲での透過率は０％であった。
【０１８４】
このプライマーは、例２からの顔料不含プライマーと同じように試験し、この際、同じ結果が得られた。
【０１８５】
例２ｃ
着色顔料Ｂｌａｃｋ  ３０Ｃ９６５（登録商標）を含むプライマーの組成：
【０１８６】
【表２０】
2018039975.tif 000021
【０１８７】
ガラス上のこのプライマーの１０μｍ厚の層は不透明であった。３００ｎｍ〜８５０ｎｍまでの波長範囲での透過率は０％であった。
【０１８８】
このプライマーは、例２からの顔料不含プライマーと同じように試験し、この際、同じ結果が得られた。
【０１８９】
例３
プライマーの組成：
【０１９０】
【表２１】
2018039975.tif 000022
【０１９１】
フラッシュオフ時間は４０秒間であった。
【０１９２】
プライマーを試験接着テープを用いて試験した。この際、以下の結果が得られた。
【０１９３】
【表２２】
2018039975.tif 000023
【０１９４】
例３ａ
着色顔料Ｐｒｉｎｔｅｘ（登録商標）６０を含むプライマーの組成：
【０１９５】
【表２３】
2018039975.tif 000024
【０１９６】
ガラス上のこのプライマーの１０μｍ厚の層は不透明であった。３００ｎｍ〜８５０ｎｍまでの波長範囲での透過率は０％であった。
【０１９７】
このプライマーは、例３からの顔料不含プライマーと同じように試験し、この際、同じ結果が得られた。
【０１９８】
例３ｂ
着色顔料Ｐｒｉｎｔｅｘ（登録商標）３を含むプライマーの組成：
【０１９９】
【表２４】
2018039975.tif 000025
【０２００】
ガラス上のこのプライマーの１０μｍ厚の層は不透明であった。３００ｎｍ〜８５０ｎｍまでの波長範囲での透過率は０％であった。
【０２０１】
このプライマーは、例３からの顔料不含プライマーと同じように試験し、この際、同じ結果が得られた。
【０２０２】
例３ｃ
着色顔料Ｂｌａｃｋ  ３０Ｃ９６５（登録商標）を含むプライマーの組成：
【０２０３】
【表２５】
2018039975.tif 000026
【０２０４】
ガラス上のこのプライマーの１０μｍ厚の層は不透明であった。３００ｎｍ〜８５０ｎｍまでの波長範囲での透過率は０％であった。
【０２０５】
このプライマーは、例３からの顔料不含プライマーと同じように試験し、この際、同じ結果が得られた。
【０２０６】
例４
プライマーの組成：
【０２０７】
【表２６】
2018039975.tif 000027
【０２０８】
フラッシュオフ時間は４０秒間であった。
【０２０９】
プライマーを試験接着テープを用いて試験した。この際、以下の結果が得られた。
【０２１０】
【表２７】
2018039975.tif 000028
【０２１１】
例４ａ
着色顔料Ｐｒｉｎｔｅｘ（登録商標）６０を含むプライマーの組成：
【０２１２】
【表２８】
2018039975.tif 000029
【０２１３】
ガラス上のこのプライマーの１０μｍ厚の層は不透明であった。３００ｎｍ〜８５０ｎｍまでの波長範囲での透過率は０％であった。
【０２１４】
このプライマーは、例４からの顔料不含プライマーと同じように試験し、この際、同じ結果が得られた。
【０２１５】
例４ｂ
着色顔料Ｐｒｉｎｔｅｘ（登録商標）３を含むプライマーの組成：
【０２１６】
【表２９】
2018039975.tif 000030
【０２１７】
ガラス上のこのプライマーの１０μｍ厚の層は不透明であった。３００ｎｍ〜８５０ｎｍまでの波長範囲での透過率は０％であった。
【０２１８】
このプライマーは、例４からの顔料不含プライマーと同じように試験し、この際、同じ結果が得られた。
【０２１９】
例５
プライマーの組成：
【０２２０】
【表３０】
2018039975.tif 000031
【０２２１】
フラッシュオフ時間は４０秒間であった。
【０２２２】
プライマーを試験接着テープを用いて試験した。この際、以下の結果が得られた。
【０２２３】
【表３１】
2018039975.tif 000032
【０２２４】
例５ａ
着色顔料Ｐｒｉｎｔｅｘ（登録商標）６０を含むプライマーの組成：
【０２２５】
【表３２】
2018039975.tif 000033
【０２２６】
ガラス上のこのプライマーの１０μｍ厚の層は不透明であった。３００ｎｍ〜８５０ｎｍまでの波長範囲での透過率は０％であった。
【０２２７】
このプライマーは、例５からの顔料不含プライマーと同じように試験し、この際、同じ結果が得られた。
【０２２８】
例５ｂ
着色顔料Ｐｒｉｎｔｅｘ（登録商標）３を含むプライマーの組成：
【０２２９】
【表３３】
2018039975.tif 000034
【０２３０】
ガラス上のこのプライマーの１０μｍ厚の層は不透明であった。３００ｎｍ〜８５０ｎｍまでの波長範囲での透過率は０％であった。
【０２３１】
このプライマーは、例５からの顔料不含プライマーと同じように試験し、この際、同じ結果が得られた。
【０２３２】
例６
プライマーの組成：
【０２３３】
【表３４】
2018039975.tif 000035
【０２３４】
フラッシュオフ時間は３５秒間であった。
【０２３５】
プライマーを試験接着テープを用いて試験した。この際、以下の結果が得られた。
【０２３６】
【表３５】
2018039975.tif 000036
【０２３７】
例６ａ
着色顔料Ｐｒｉｎｔｅｘ（登録商標）６０を含むプライマーの組成：
【０２３８】
【表３６】
2018039975.tif 000037
【０２３９】
ガラス上のこのプライマーの１０μｍ厚の層は不透明であった。３００ｎｍ〜８５０ｎｍまでの波長範囲での透過率は０％であった。
【０２４０】
このプライマーは、例６からの顔料不含プライマーと同じように試験し、この際、同じ結果が得られた。
【０２４１】
例６ｂ
着色顔料Ｐｒｉｎｔｅｘ（登録商標）３を含むプライマーの組成：
【０２４２】
【表３７】
2018039975.tif 000038
【０２４３】
ガラス上のこのプライマーの１０μｍ厚の層は不透明であった。３００ｎｍ〜８５０ｎｍまでの波長範囲での透過率は０％であった。
【０２４４】
このプライマーは、例６からの顔料不含プライマーと同じように試験し、この際、同じ結果が得られた。
【０２４５】
例７
プライマーの組成：
【０２４６】
【表３８】
2018039975.tif 000039
【０２４７】
フラッシュオフ時間は３５秒間であった。
【０２４８】
プライマーを試験接着テープを用いて試験した。この際、以下の結果が得られた。
【０２４９】
【表３９】
2018039975.tif 000040
【０２５０】
例７ａ
着色顔料Ｐｒｉｎｔｅｘ（登録商標）６０を含むプライマーの組成：
【０２５１】
【表４０】
2018039975.tif 000041
【０２５２】
ガラス上のこのプライマーの１０μｍ厚の層は不透明であった。３００ｎｍ〜８５０ｎｍまでの波長範囲での透過率は０％であった。
【０２５３】
このプライマーは、例７からの顔料不含プライマーと同じように試験し、この際、同じ結果が得られた。
【０２５４】
例７ｂ
着色顔料Ｐｒｉｎｔｅｘ（登録商標）３を含むプライマーの組成：
【０２５５】
【表４１】
2018039975.tif 000042
【０２５６】
ガラス上のこのプライマーの１０μｍ厚の層は不透明であった。３００ｎｍ〜８５０ｎｍまでの波長範囲での透過率は０％であった。
【０２５７】
このプライマーは、例７からの顔料不含プライマーと同じように試験し、この際、同じ結果が得られた。
【０２５８】
例８
プライマーの組成：
【０２５９】
【表４２】
2018039975.tif 000043
【０２６０】
フラッシュオフ時間は３５秒間であった。
【０２６１】
プライマーを試験接着テープを用いて試験した。この際、以下の結果が得られた。
【０２６２】
【表４３】
2018039975.tif 000044
【０２６３】
例８ａ
着色顔料Ｐｒｉｎｔｅｘ（登録商標）６０を含むプライマーの組成：
【０２６４】
【表４４】
2018039975.tif 000045
【０２６５】
ガラス上のこのプライマーの１０μｍ厚の層は不透明であった。３００ｎｍ〜８５０ｎｍまでの波長範囲での透過率は０％であった。
【０２６６】
このプライマーは、例８からの顔料不含プライマーと同じように試験し、この際、同じ結果が得られた。
【０２６７】
例８ｂ
着色顔料Ｐｒｉｎｔｅｘ（登録商標）３を含むプライマーの組成：
【０２６８】
【表４５】
2018039975.tif 000046
【０２６９】
ガラス上のこのプライマーの１０μｍ厚の層は不透明であった。３００ｎｍ〜８５０ｎｍまでの波長範囲での透過率は０％であった。
【０２７０】
このプライマーは、例８からの顔料不含プライマーと同じように試験し、この際、同じ結果が得られた。
【０２７１】
例９
プライマーの組成：
【０２７２】
【表４６】
2018039975.tif 000047
【０２７３】
フラッシュオフ時間は４０秒間であった。
【０２７４】
プライマーを試験接着テープを用いて試験した。この際、以下の結果が得られた。
【０２７５】
【表４７】
2018039975.tif 000048
【０２７６】
例９ａ
着色顔料Ｐｒｉｎｔｅｘ（登録商標）６０を含むプライマーの組成：
【０２７７】
【表４８】
2018039975.tif 000049
【０２７８】
ガラス上のこのプライマーの１０μｍ厚の層は不透明であった。３００ｎｍ〜８５０ｎｍまでの波長範囲での透過率は０％であった。
【０２７９】
このプライマーは、例９からの顔料不含プライマーと同じように試験し、この際、同じ結果が得られた。
【０２８０】
例９ｂ
着色顔料Ｐｒｉｎｔｅｘ（登録商標）３を含むプライマーの組成：
【０２８１】
【表４９】
2018039975.tif 000050
【０２８２】
ガラス上のこのプライマーの１０μｍ厚の層は不透明であった。３００ｎｍ〜８５０ｎｍまでの波長範囲での透過率は０％であった。
【０２８３】
このプライマーは、例９からの顔料不含プライマーと同じように試験し、この際、同じ結果が得られた。
【０２８４】
例１０
プライマーの組成：
【０２８５】
【表５０】
2018039975.tif 000051
【０２８６】
フラッシュオフ時間は４０秒間であった。
【０２８７】
プライマーを試験接着テープを用いて試験した。この際、以下の結果が得られた。
【０２８８】
【表５１】
2018039975.tif 000052
【０２８９】
例１０ａ
着色顔料Ｐｒｉｎｔｅｘ（登録商標）６０を含むプライマーの組成：
【０２９０】
【表５２】
2018039975.tif 000053
【０２９１】
ガラス上のこのプライマーの１０μｍ厚の層は不透明であった。３００ｎｍ〜８５０ｎｍまでの波長範囲での透過率は０％であった。
【０２９２】
このプライマーは、例１０からの顔料不含プライマーと同じように試験し、この際、同じ結果が得られた。
【０２９３】
例１０ｂ
着色顔料Ｐｒｉｎｔｅｘ（登録商標）３を含むプライマーの組成：
【０２９４】
【表５３】
2018039975.tif 000054
【０２９５】
ガラス上のこのプライマーの１０μｍ厚の層は不透明であった。３００ｎｍ〜８５０ｎｍまでの波長範囲での透過率は０％であった。
【０２９６】
このプライマーは、例１０からの顔料不含プライマーと同じように試験し、この際、同じ結果が得られた。
【０２９７】
例１１
プライマーの組成：
【０２９８】
【表５４】
2018039975.tif 000055
【０２９９】
フラッシュオフ時間は４０秒間であった。
【０３００】
プライマーを試験接着テープを用いて試験した。この際、以下の結果が得られた。
【０３０１】
【表５５】
2018039975.tif 000056
【０３０２】
例１１ａ
着色顔料Ｐｒｉｎｔｅｘ（登録商標）６０を含むプライマーの組成：
【０３０３】
【表５６】
2018039975.tif 000057
【０３０４】
ガラス上のこのプライマーの１０μｍ厚の層は不透明であった。３００ｎｍ〜８５０ｎｍまでの波長範囲での透過率は０％であった。
【０３０５】
このプライマーは、例１１からの顔料不含プライマーと同じように試験し、この際、同じ結果が得られた。
【０３０６】
例１１ｂ
着色顔料Ｐｒｉｎｔｅｘ（登録商標）３を含むプライマーの組成：
【０３０７】
【表５７】
2018039975.tif 000058
【０３０８】
ガラス上のこのプライマーの１０μｍ厚の層は不透明であった。３００ｎｍ〜８５０ｎｍまでの波長範囲での透過率は０％であった。
【０３０９】
このプライマーは、例１１からの顔料不含プライマーと同じように試験し、この際、同じ結果が得られた。
【０３１０】
例１２
プライマーの組成：
【０３１１】
【表５８】
2018039975.tif 000059
【０３１２】
フラッシュオフ時間は４０秒間であった。
【０３１３】
プライマーを試験接着テープを用いて試験した。この際、以下の結果が得られた。
【０３１４】
【表５９】
2018039975.tif 000060
【０３１５】
例１２ａ
着色顔料Ｐｒｉｎｔｅｘ（登録商標）６０を含むプライマーの組成：
【０３１６】
【表６０】
2018039975.tif 000061
【０３１７】
ガラス上のこのプライマーの１０μｍ厚の層は不透明であった。３００ｎｍ〜８５０ｎｍまでの波長範囲での透過率は０％であった。
【０３１８】
このプライマーは、例１２からの顔料不含プライマーと同じように試験し、この際、同じ結果が得られた。
【０３１９】
例１２ｂ
着色顔料Ｐｒｉｎｔｅｘ（登録商標）３を含むプライマーの組成：
【０３２０】
【表６１】
2018039975.tif 000062
【０３２１】
ガラス上のこのプライマーの１０μｍ厚の層は不透明であった。３００ｎｍ〜８５０ｎｍまでの波長範囲での透過率は０％であった。
【０３２２】
このプライマーは、例１２からの顔料不含プライマーと同じように試験し、この際、同じ結果が得られた。
【０３２３】
例１３
プライマーの組成：
【０３２４】
【表６２】
2018039975.tif 000063
【０３２５】
フラッシュオフ時間は４０秒間であった。
【０３２６】
プライマーを試験接着テープを用いて試験した。この際、以下の結果が得られた。
【０３２７】
【表６３】
2018039975.tif 000064
【０３２８】
例１４
プライマーの組成：
【０３２９】
【表６４】
2018039975.tif 000065
【０３３０】
フラッシュオフ時間は１５０秒間であった。
【０３３１】
プライマーを試験接着テープを用いて試験した。この際、以下の結果が得られた。
【０３３２】
【表６５】
2018039975.tif 000066
【０３３３】
例１４ａ
着色顔料Ｐｒｉｎｔｅｘ（登録商標）６０を含むプライマーの組成：
【０３３４】
【表６６】
2018039975.tif 000067
【０３３５】
ガラス上のこのプライマーの１０μｍ厚の層は不透明であった。３００ｎｍ〜８５０ｎｍまでの波長範囲での透過率は０％であった。
【０３３６】
このプライマーは、例１４からの顔料不含プライマーと同じように試験し、この際、同じ結果が得られた。
【０３３７】
例１５
プライマーの組成：
【０３３８】
【表６７】
2018039975.tif 000068
【０３３９】
フラッシュオフ時間は１６０秒間であった。
【０３４０】
プライマーを試験接着テープを用いて試験した。この際、以下の結果が得られた。
【０３４１】
【表６８】
2018039975.tif 000069
【０３４２】
例１５ａ
着色顔料Ｐｒｉｎｔｅｘ（登録商標）６０を含むプライマーの組成：
【０３４３】
【表６９】
2018039975.tif 000070
【０３４４】
ガラス上のこのプライマーの１０μｍ厚の層は不透明であった。３００ｎｍ〜８５０ｎｍまでの波長範囲での透過率は０％であった。
【０３４５】
このプライマーは、例１５からの顔料不含プライマーと同じように試験し、この際、同じ結果が得られた。
【０３４６】
比較例１
比較プライマーの組成：
【０３４７】
【表７０】
2018039975.tif 000071
【０３４８】
フラッシュオフ時間は４０秒間であった。
【０３４９】
プライマーを試験接着テープを用いて試験した。この際、以下の結果が得られた。
【０３５０】
【表７１】
2018039975.tif 000072
【０３５１】
比較例２
比較プライマーの組成：
【０３５２】
【表７２】
2018039975.tif 000073
【０３５３】
フラッシュオフ時間は４０秒間であった。
【０３５４】
プライマーを試験接着テープを用いて試験した。この際、以下の結果が得られた。
【０３５５】
【表７３】
2018039975.tif 000074
【０３５６】
比較例３
比較プライマーの組成：
【０３５７】
【表７４】
2018039975.tif 000075
【０３５８】
フラッシュオフ時間は４０秒間であった。
【０３５９】
プライマーを試験接着テープを用いて試験した。この際、以下の結果が得られた。
【０３６０】
【表７５】
2018039975.tif 000076
【外国語明細書】
2018039975000001.pdf