(57)【要約】【課題】良好な密着性、耐傷性、及び耐水性を有する塗膜を形成できる樹脂組成物を提供すること。【解決手段】第一の単官能ラジカル重合性モノマー及び第二の単官能ラジカル重合性モノマーを含むラジカル重合性モノマーと、チキソ剤と、を含有する樹脂組成物が開示される。第一の単官能ラジカル重合性モノマーは、単独で重合したときに２０℃以下のガラス転移温度を有するホモポリマーを形成するモノマーである。第二の単官能ラジカル重合性モノマーは、単独で重合したときに５０℃以上のガラス転移温度を有するホモポリマーを形成するモノマーである。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
第一の単官能ラジカル重合性モノマー及び第二の単官能ラジカル重合性モノマーを含むラジカル重合性モノマーと、チキソ剤と、を含有し、
前記第一の単官能ラジカル重合性モノマーが、単独で重合したときに２０℃以下のガラス転移温度を有するホモポリマーを形成するモノマーであり、
前記第二の単官能ラジカル重合性モノマーが、単独で重合したときに５０℃以上のガラス転移温度を有するホモポリマーを形成するモノマーである、
樹脂組成物。
【請求項２】
前記第一の単官能ラジカル重合性モノマー及び前記第二の単官能ラジカル重合性モノマーの合計の含有量が、前記ラジカル重合性モノマーの全体量を基準として６０質量％以上である、請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項３】
前記第一の単官能ラジカル重合性モノマーが２−エチルヘキシルアクリレートを含む、請求項１又は２に記載の樹脂組成物。
【請求項４】
前記第二の単官能ラジカル重合性モノマーが、アクリロニトリル、ジシクロペンタニルアクリレート、及びメチルメタクリレートからなる群より選ばれる少なくとも一種を含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
【請求項５】
前記ラジカル重合性モノマーが、二官能ラジカル重合性モノマー及び／又は三官能ラジカル重合性モノマーを更に含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
【請求項６】
前記第一の単官能ラジカル重合性モノマーの含有量が、前記ラジカル重合性モノマーの全体量を基準として５質量％以上、９０質量％以下であり、
前記第二の単官能ラジカル重合性モノマーの含有量が、前記ラジカル重合性モノマーの全体量を基準として１０質量％以上、９５質量％以下である、
請求項１〜５のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか一項に記載の樹脂組成物からなる塗料。
【請求項８】
第一の単官能ラジカル重合性モノマー及び第二の単官能ラジカル重合性モノマーを含むラジカル重合性モノマーと、を含有し、
前記第一の単官能ラジカル重合性モノマーが、単独で重合したときに２０℃以下のガラス転移温度を有するホモポリマーを形成するモノマーであり、
前記第二の単官能ラジカル重合性モノマーが、単独で重合したときに５０℃以上のガラス転移温度を有するホモポリマーを形成するモノマーである、
塗料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、樹脂組成物及び塗料に関する。
【背景技術】
【０００２】
樹脂成形品、金属加工品などの様々な製品において、塗料による表面処理が施されることがある。塗料は、硬度、耐傷性、耐水性、防汚性、及び平滑性を製品表面に付与するといった、多様な目的で用いられている。例えば、特許文献１は、グラフト重合物を含む塗料を開示している。特許文献２は、水酸基含有アクリル樹脂及びメラミン樹脂を含む塗料を開示している。特許文献３は、修飾ポリロタキサンを含む塗料を開示している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１５−１３９４５号公報
【特許文献２】特開２０１５−２８１３６号公報
【特許文献３】特開２０１１−１７８９３１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
アクリル系樹脂のような密着性の低い材料の成形品の表面に塗布される塗料には、高い密着性が求められる。自動車のコーティングなどの過酷な環境に晒される塗料には、高い耐傷性が求められる。特許文献１に開示されている塗料は、密着性、耐水性、耐油脂性等のバランスがとれており、特許文献２及び３に開示されている塗料はいずれも耐擦傷性を有している。しかし、さらに各特性を向上させた塗料の創出が求められている。
【０００５】
本発明の一側面の目的は、良好な密着性、耐傷性、及び耐水性を有する塗膜を形成できる樹脂組成物を提供するとである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の一側面は、第一の単官能ラジカル重合性モノマー及び第二の単官能ラジカル重合性モノマーを含むラジカル重合性モノマーと、チキソ剤とを含有する樹脂組成物に関する。前記第一の単官能ラジカル重合性モノマーが、単独で重合したときに２０℃以下のガラス転移温度を有するホモポリマーを形成するモノマーであり、前記第二の単官能ラジカル重合性モノマーが、単独で重合したときに５０℃以上のガラス転移温度を有するホモポリマーを形成するモノマーである。
【０００７】
上記樹脂組成物を塗料として用いることにより、良好な密着性、耐傷性、及び耐水性を有する塗膜を形成することができる。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の一側面によれば、良好な密着性、耐傷性、及び耐水性を有する塗膜を形成できる塗料として有用な樹脂組成物が提供される。また、本発明の樹脂組成物は、良好な強靭性、及び透明性を有し得る。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、本発明のいくつかの実施形態について詳細に説明する。ただし、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。
【００１０】
一実施形態に係る樹脂組成物は、第一の単官能ラジカル重合性モノマー及び第二の単官能ラジカル重合性モノマーを含むラジカル重合性モノマーを含有する。第一の単官能ラジカル重合性モノマー及び第二の単官能ラジカル重合性モノマーは、それぞれ、１個のラジカル重合性基を有する。
【００１１】
一実施形態に係る樹脂組成物は、各種の基材を塗装するための塗料であることができる。樹脂組成物は、例えば、トップクリアー、エナメル塗料、メタリック塗料、又はプライマーであってもよい。塗装される基材は、特に制限されないが、例えば、シート、フィルムのような成形品であってもよい。
【００１２】
塗膜は、例えば、基材の表面上に樹脂組成物を塗布して塗膜を形成し、塗膜を、必要により乾燥するとともに、加熱、及び／又は紫外線等の活性光線の照射により硬化させる工程を含む方法により、形成させることができる。加熱、及び／又は紫外線等の活性光線の照射により塗膜中のラジカル重合性モノマーのラジカル重合により重合体が生成して、塗膜が硬化する。ラジカル重合反応は、窒素ガス、ヘリウムガス、アルゴンガス等の不活性ガスの雰囲気下で行なうことができる。これにより、酸素による重合阻害が抑制され、良好な品質の塗膜を安定して得ることができる。硬化後の塗膜の厚さは、特に制限されないが、例えば１０〜５００μｍであってもよい。塗布される前の樹脂組成物が、ラジカル重合性モノマーのラジカル重合により生成した重合体を含んでいてもよい。
【００１３】
樹脂組成物は、ガラス転移温度の異なる２種の単官能ラジカル重合性モノマー（第一の単官能ラジカル重合性モノマー及び第二の単官能ラジカル重合性モノマー）を含有する。第一の単官能ラジカル重合性モノマーは、単独で重合したときに２０℃以下のガラス転移温度を有するホモポリマーを形成するモノマーである。第二の単官能ラジカル重合性モノマーは、単独で重合したときに５０℃以上のガラス転移温度を有するホモポリマーを形成するモノマーである。これら第一の単官能ラジカル重合性モノマーと第二の単官能ラジカル重合性モノマーとの組み合わせにより、高い密着性、耐傷性及び密着性を有する塗料として有用な特性が得られる傾向がある。同様の観点から、第一のラジカル重合性モノマーは、単独で重合したとき１０℃以下、又は０℃以下のホモポリマーを形成するモノマーであってもよく、第二のラジカル重合性モノマーは、単独で重合したとき６０℃以上、又は７０℃以上のガラス転移温度を有するホモポリマーを形成するモノマーであってもよい。第一の単官能ラジカル重合性モノマーによって形成されるホモポリマーのガラス転移温度は、−７０℃以上であってもよい。第二の単官能ラジカル重合性モノマーによって形成されるホモポリマーのガラス転移温度は、１５０℃以下であってもよい。
【００１４】
本明細書において、各ラジカル重合性モノマーによって形成されるホモポリマーのガラス転移温度は、示差走査熱量測定で決定される温度を意味する。当業者であれば、一般的なラジカル重合性モノマーのホモポリマーのガラス転移温度を文献値として知ることもできる。
【００１５】
第一の単官能ラジカル重合性モノマーの含有量は、ラジカル重合性モノマーの全体量を基準として、５質量％以上、１０質量％以上、又は１５質量％以上であってもよく、９０質量％以下、８５質量％以下、又は８０質量％以下であってもよい。第一のラジカル重合性モノマーの含有量がこれら範囲内にあることで、樹脂組成物が塗料として高い耐傷性と密着性を両立できる点で、より一層顕著な効果が得られる。
【００１６】
第一の単官能ラジカル重合性モノマーは、置換基を有していてもよい（メタ）アルキル酸又はその誘導体（アルキル（メタ）アクリレート等）であることができる。第一の単官能ラジカル重合性モノマーは、例えば、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、イソブチルアクリレート、イソブチルメタクリレート、ヘキシルアクリレート、ヘキシルメタクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−ヒドロキシ−１−メチルエチルメタクリレート、２−メトキシエチルアクリレート、及びグリシジルメタクリレートからなる群より選ばれる少なくとも一種であることができる。
【００１７】
第一の単官能ラジカル重合性モノマーは、２−エチルヘキシルアクリレートであってもよい。２−エチルヘキシルアクリレートを用いることで、樹脂組成物から形成される塗膜の密着性が増加する点でさらに有利な効果が得られる。
【００１８】
第二の単官能ラジカル重合性モノマーの含有量は、ラジカル重合性モノマーの全体量を基準として、１０質量％以上、１５質量％以上、又は２０質量％以上であってもよく、９５質量％以下、９０質量％以下、又は８５質量％以下であってもよい。第二の単官能ラジカル重合性モノマーの含有量がこれら範囲内にあることで、樹脂組成物が塗料として高い耐傷性と密着性を両立できる点でより一層顕著な効果が得られる。
【００１９】
第二の単官能ラジカル重合性モノマーは、置換基を有していてもよいアルキル（メタ）アクリレートであることができる。第二の単官能ラジカル重合性モノマーとして用いられる、置換基を有していてもよいアルキル（メタ）アクリレートは、例えば、アダマンチルアクリレート、アダマンチルメタクリレート、２−シアノメチルアクリレート、２−シアノブチルアクリレート、アクリルアミド、アクリル酸、メタクリル酸、アクリロニトリル、シクロヘキシルアクリレート、イソボルニルアクリレート、ジシクロペンタニルアクリレート、及びメチルメタクリレートからなる群より選ばれる少なくとも一種であることができる。
【００２０】
第二の単官能ラジカル重合モノマーは、アクリロニトリル、ジシクロペンタニルアクリレート、及びメチルメタクリレートからなる群より選ばれる少なくとも一種であってもよい。これらのモノマーを用いることで、樹脂組成物から形成される塗膜の耐傷性が増加する点で、さらに有利な効果が得られる。
【００２１】
第一の単官能ラジカル重合性モノマーと第二の単官能ラジカル重合性モノマーとの比率は、適宜調節することができる。第一の単官能ラジカル重合性モノマーの比率が高いほど、樹脂組成物から形成される塗膜の弾性率及びガラス転移温度が低下し、破断伸びが増加する傾向にある。第二の単官能ラジカル重合性モノマーの比率が高いほど、樹脂組成物から形成される塗膜の弾性率及びガラス転移温度が高くなる傾向にある。
【００２２】
第一の単官能ラジカル重合性モノマーに由来するモノマー単位は、伸び及び折り曲げなどの外力を緩和するソフトセグメントとして塗膜中で機能すると考えられる。また、第二の単官能ラジカル重合性モノマーに由来するモノマー単位は、伸び及び折り曲げなどの外力に抵抗するハードセグメントとして樹脂組成物中で機能していると考えられる。性質の大きく異なるこれら２種のモノマー単位を塗膜を形成するポリマー鎖中に導入することにより、双方の性質を両立できると考えられる。ただし、樹脂組成物から形成される塗膜の物性が発現する機構は必ずしもこれに限定されない。
【００２３】
以上の点を考慮すると、第一の単官能ラジカル重合性モノマーと第二の単官能ラジカル重合性モノマーとの質量比は、両者の合計を１００として、９０：１０〜５：９５、又は８５：１５〜３０：７０であってもよい。
【００２４】
樹脂組成物は、ラジカル重合性モノマーとして、第一の単官能ラジカル重合性モノマー及び第二の単官能ラジカル重合性モノマー以外のモノマーを更に含み得る。ただし、第一の単官能ラジカル重合性モノマー及び第二の単官能ラジカル重合性モノマーの合計の含有量は、ラジカル重合性モノマーの全体量を基準として６０質量％以上、７０質量％以上、又は８０質量％以上であってもよい。第一の単官能ラジカル重合性モノマー及び第二の単官能ラジカル重合性モノマーの合計の含有量がこれら範囲内にあることにより、樹脂組成物から形成される塗膜が高い耐傷性と密着性を有する点で、より一層顕著な効果が得られる。
【００２５】
樹脂組成物中のラジカル重合性モノマーは、２個以上のラジカル重合性基を有する多官能ラジカル重合性モノマー、及び／又は、第一の単官能ラジカル重合性モノマー及び第二のラジカル重合性モノマー以外の単官能ラジカル重合性モノマー（単独で重合したときに２０℃を超えて５０℃未満のホモポリマーを形成するモノマー）を含んでいてもよい。
【００２６】
ラジカル重合性モノマーが多官能ラジカル重合性モノマーを含むことで、樹脂組成物が塗料として高い破断強度、及び優れた耐溶剤性を有する傾向がある。樹脂組成物は、多官能ラジカル重合性モノマーとして、二官能ラジカル重合性モノマー及び／又は三官能ラジカル重合性モノマーを含んでいてもよい。多官能ラジカル重合性モノマーの含有量は、ラジカル重合性モノマーの全体量を基準として、０．０１質量％以上、０．０５質量％以上、又は０．１質量％以上であってもよく、１０質量％以下、８．０質量％以下、又は５．０質量％以下であってもよい。多官能ラジカル重合性モノマーの含有量がこれら範囲内にあることにより、樹脂組成物が塗料として耐傷性と密着性を特に高いレベルで両立できる傾向がある。
【００２７】
多官能ラジカル重合性モノマーは、他の成分との相溶性の観点から、多官能の（メタ）アクリレートであってもよい。多官能の（メタ）アクリレートは、二官能（メタ）アクリレート及び／又は三官能（メタ）アクリレートであってもよい。二官能及び／又は三官能の（メタ）アクリレートを用いることで、樹脂組成物から形成される塗膜の破断強度と破断伸びの両立の点でさらに有利な効果が得られる。二官能及び／又は三官能の（メタ）アクリレートは、環状構造を含んでいてもよく、硬化反応によって環状構造を形成してもよい。
【００２８】
二官能又は三官能の（メタ）アクリレートの例としては、１，３−ブチレンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０−デカンジオールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリテトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、エトキシ変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、トリス（２−（メタ）アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、及びペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートが挙げられる。これらは単独又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２９】
二官能（メタ）アクリレート及び三官能（メタ）アクリレートの合計の含有量は、ラジカル重合性モノマーの全体量を基準として、０．１質量％以上、０．２質量％以上、又は０．５質量％以上であってもよく、１０質量％以下、８．０質量％以下、又は５．０質量％以下であってもよい。
【００３０】
樹脂組成物は、ラジカル重合性モノマーの重合のためのラジカル重合開始剤を含有していてもよい。ラジカル重合開始剤は、熱ラジカル重合開始剤、光ラジカル重合開始剤、又はこれらの組み合わせであり得る。ラジカル重合開始剤の含有量は、通常の範囲で適宜調整されるが、例えば、樹脂組成物の質量を基準として０．００１〜５質量％であってもよい。
【００３１】
熱ラジカル重合開始剤としては、ケトンパーオキサイド、パーオキシケタール、ジアルキルパーオキサイド、ジアシルパーオキサイド、パーオキシエステル、パーオキシジカーボネート、ハイドロパーオキサイド等の有機過酸化物、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩、２，２’−アゾビス−イソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）、２，２’−アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル（ＡＤＶＮ）、２，２’−アゾビス−２−メチルブチロニトリル、４，４’−アゾビス−４−シアノバレリック酸等のアゾ化合物、ナトリウムエトキシド、ｔｅｒｔ−ブチルリチウム等のアルキル金属、１−メトキシ−１−（トリメチルシロキシ）−２−メチル−１−プロペン等のケイ素化合物等を挙げることができる。
【００３２】
熱ラジカル重合開始剤と、触媒とを組み合わせてもよい。この触媒としては、金属塩、及び、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン等の第３級アミン化合物のような還元性を有する化合物が挙げられる。
【００３３】
光ラジカル重合開始剤としては、ベンゾフェノン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノン−１，２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−プロパノン−１、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン（Ｉｒｇａｃｕｒｅ  ６５１（日本チバガイギー株式会社製））等の芳香族ケトン；アルキルアントラキノン等のキノン化合物；ベンゾインアルキルエーテル等のベンゾインエーテル化合物；ベンゾイン、アルキルベンゾイン等のベンゾイン化合物；ベンジルジメチルケタール等のベンジル誘導体；２−（２−クロロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール二量体、２−（２−フルオロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール二量体等の２，４，５−トリアリールイミダゾール二量体；９−フェニルアクリジン、１，７−（９，９’−アクリジニル）ヘプタン等のアクリジン誘導体が挙げられる。光重合開始剤は、１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００３４】
樹脂組成物は、チキソ剤を含有していてもよい。チキソ剤は、塗料としての塗布性に寄与する適切なチキソ性を樹脂組成物に付与することができる。チキソ剤は、特に制限はなく、例えば塗料分野で通常用いられるチキソ剤から選択することができる。チキソ剤は、ポリエーテル化合物、脂肪酸アミド、ヒュームドシリカ、水素添加ヒマシ油、尿酸ウレタンアミド、及びポリビニルピロリドンからなる群より選ばれる少なくとも１種を含んでいてもよい。
【００３５】
ポリエーテル化合物の市販品の例としては、ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ  ３６００Ｎ（楠本化成株式会社製）、ＳＮ９７０、ＳＮ９８４（以上、サンノプコ株式会社製）がある。脂肪酸アミドの市販品の例としては、ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ  ６９００−２０Ｘ、ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ  ６９００−１０Ｘ、ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ  Ａ６０３−２０Ｘ、ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ  Ａ６０３−１０Ｘ、ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ  Ａ６７０−２０Ｍ、ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ  ６８１０−２０Ｘ、ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ  ６８５０−２０Ｘ、ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ  ６８２０−２０Ｍ、ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ  ６８２０−１０Ｍ、ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ  ＦＳ−６０１０、ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ  ＰＦＡ−１３１、ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ  ＰＦＡ−２３１（以上、楠本化成株式会社製）、ＢＹＫ−４０５（ビックケミージャパン社製）がある。ヒュームドシリカの市販品の例としては、ＡＥＲＯＳＩＬ  １５０、ＡＥＲＯＳＩＬ  ２００、ＡＥＲＯＳＩＬ  Ｒ１０６、ＡＥＲＯＳＩＬ  Ｒ１０４、ＡＥＲＯＳＩＬ  Ｒ９７２、ＡＥＲＯＳＩＬ  Ｒ８１２Ｓ、ＡＥＲＯＳＩＬ  Ｒ８２００（以上、エボニックジャパン株式会社製）がある。水素添加ヒマシ油の市販品の例としては、ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ  ３０８（楠本化成株式会社製）、Ａ−Ｓ−Ａ  Ｔ−２０ＳＦ（伊藤製油株式会社製）がある。尿素ウレタンアミドの市販品の例としては、ＢＹＫ−４１０、ＢＹＫ−４１１、ＢＹＫ−４２０（以上、ビックケミージャパン社製）がある。
【００３６】
樹脂組成物におけるチキソ剤の含有量は、樹脂組成物の全質量に対して、０．０１質量％以上、０．０５質量％以上、又は０．１質量％以上であってもよく、１５質量％以下、１０質量％以下、又は５質量％以下であってもよい。チキソ剤の含有量が０．０１質量％以上であると塗膜が平滑になり、１５質量％以下であると密着性を有する。
【００３７】
樹脂組成物は、必要に応じて、少なくとも１種の溶剤を含有していてもよい。用いられ得る溶剤としては、例えば、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶剤、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶剤、及びヘキサン、メチルシクロヘキサン等の脂肪族炭化水素系溶剤が挙げられる。これらは１種類単独で又は２種類以上を組み合わせて用いることができる。
【００３８】
樹脂組成物における溶剤の含有量は、目的等に応じて適宜選択することができる。例えば、樹脂組成物は、固形分（溶剤以外の成分）の濃度が、樹脂組成物の質量を基準として２０質量％〜９９質量％程度となる溶液又は分散液であることができる。
【００３９】
樹脂組成物は、必要に応じて、バインダポリマー、溶剤、光発色剤、熱発色防止剤、可塑剤、顔料、充填剤、難燃剤、安定剤、密着性付与剤、レベリング剤、剥離促進剤、酸化防止剤、香料、イメージング剤、熱架橋剤などを含有してもよい。これらは、１種類単独で又は２種類以上を組み合わせて用いることができる。樹脂組成物がその他の成分を含有する場合、それらの含有量は、樹脂組成物の質量を基準として、０．０１質量％以上であってもよく、３０質量％以下、又は２０質量％以下であってもよい。
【実施例】
【００４０】
以下、実施例を挙げて本発明についてさらに具体的に説明する。ただし、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００４１】
１．樹脂組成物の調整
表１に示す質量比でラジカル重合性モノマーとラジカル重合開始剤を混合した。得られた混合液に、チキソ剤としてＡＥＲＯＳＩＬ２００（ヒュームドシリカ、ビックケミージャパン社製）、及びメチルイソブチルケトンを表１に示す質量比で含む分散液を加えて撹拌し、実施例及び比較例の樹脂組成物を得た。
【００４２】
２．試験板の作製
得られた樹脂組成物を鋼板にスプレー塗装し、１００℃で１時間の加熱により、塗膜を乾燥するとともに硬化させて、膜厚２５〜３５μｍの塗膜を有する試験板を得た。
【００４３】
３．評価
密着性
試験板を用いて、ＪＩＳ  Ｋ−５４００の碁盤目試験法に従って、塗膜の密着性を評価した。試験板の塗膜にナイフにて２ｍｍ間隔で縦横各１０本線状に切り傷をつけることで１００個の碁盤目を作製し、その上にセロハンテープを貼り付けた。１〜２分後に、塗膜に対して直角となるようにセロハンテープを剥離した。試験板の塗膜を目視で観察し、１００個全ての碁盤目において塗膜が残った場合を「良」、８０個以上１００個未満の碁盤目において塗膜が残った場合を「可」、８０個未満の碁盤目において塗膜が残った場合を「不良」と判定した。
【００４４】
耐水性
試験板を５０℃の温水に１６８時間浸漬し、「密着性」の評価と同様の方法で温水への浸漬後の密着性、すなわち、耐水性を評価した。
【００４５】
耐傷性
テーバー式アブレーションテスター（安田精機製作所製）を用いて、試験板の塗膜を０．２ｇ／ｃｍ２の加重で磨耗し、塗膜の傷を目視で観察した。傷が認められなかったものを「良」、傷が認められたものを「不良」と判定した。
【００４６】
【表１】
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【００４７】
表１に示されるように、第一の単官能ラジカル重合性モノマー及び第二の単官能ラジカル重合性モノマーを含有する樹脂組成物が、密着性、耐水性及び耐傷性に優れた塗膜を形成できることが確認された。