(57)【要約】【課題】本発明の目的は、示温インクを含む示温インク領域を有しており、耐候性と視認性の両方に優れた金属キャップを提供することである。【解決手段】本発明によれば、金属製基材、示温インクを含有する示温インク領域および保護層を有する金属キャップであって、前記保護層が酸化鉄顔料を含有しており、照度１５３０ルクスの蛍光灯を用い、該蛍光灯の下３０ｃｍの位置において温度を変化させたときの色差ΔＥが、２５より大であることを特徴とする金属キャップが提供される。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
金属製基材、示温インクを含有する示温インク領域および保護層を有する金属キャップであって、
前記保護層が酸化鉄顔料を含有しており、
照度１５３０ルクスの蛍光灯を用い、該蛍光灯の下３０ｃｍの位置において温度を変化させたときの色差ΔＥが、２５より大であることを特徴とする金属キャップ。
【請求項２】
天面と該天面から垂下するスカート部とを有しており、
該スカート部には前記示温インク領域が形成されていない、請求項１に記載の金属キャップ。
【請求項３】
前記保護層は、塗料中に赤色酸化鉄顔料が含有された塗料組成物からなり、
該赤色酸化鉄顔料の含有量は、塗料１００質量部あたり５〜１０質量部である、請求項１または２に記載の金属キャップ。
【請求項４】
前記保護層において、波長２００〜３８０ｎｍの紫外線の透過率が１７〜４２％である、請求項１〜３の何れかに記載の金属キャップ。
【請求項５】
温度を２３℃から５℃に変化させたときの色差ΔＥが、２５より大である、請求項１〜４の何れかに記載の金属キャップ。
【請求項６】
金属製基材、下地層、示温インクを含有する示温インク領域および保護層を有する金属キャップであって、
前記保護層において、波長２００〜３８０ｎｍの光の透過率が１７〜４２％であり、且つ、酸化鉄顔料が５〜１０質量％の量で含有されていることを特徴とする金属キャップ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、示温インク領域と保護層とを有する金属キャップに関し、詳細には、示温インク領域と酸化鉄顔料を含む保護層とを有する金属キャップに関する。
【背景技術】
【０００２】
果汁飲料、日本酒、コーヒー等の飲料には飲み頃の温度がある。そのため、飲料を収容している缶やボトル等の容器の表面には、飲料が飲み頃の温度であるか否かが消費者に判るように、所定温度で変色する可逆性示温材料を含む示温インクを用いて文字等を印刷することがある。
【０００３】
しかし、示温インクには、紫外線があたると変色機能を徐々に失ってしまうという欠点がある。変色機能の損失は、店頭や購入後の室内等にある蛍光灯から出る弱い紫外線によっても起こる。そのため、示温インクの変色機能損失を回避する手段の確立が求められている。
【０００４】
示温インクの変色機能損失を回避する手段として、例えば示温インクそのものに耐候性を付与することが考えられるが、かかる手段は、示温インクの材料選択の自由度を狭めてしまう。
【０００５】
示温インクの材料の自由度を損ねることなく、示温インクの変色機能損失を回避する手段として、示温インクにより文字、絵柄等が形成されている示温インク領域を保護層で覆うという手段がある。このような保護層として、例えば紫外線を反射する無機顔料を分散させた保護層が考えられるが、かかる保護層は白色や銀色を呈しているので、保護層下の示温インク領域が遮蔽され、示温インクによる文字や絵柄が見えづらくなったり、デザイン性が損なわれ、実用的ではない。
【０００６】
また、特許文献１には、缶の外表面に、示温材料を含む印刷層と、二酸化チタンや酸化亜鉛などの紫外線吸収剤を含む保護塗膜層を備えた示温材料印刷缶が開示されている。特許文献１の示温材料印刷缶では、二酸化チタンなどにより紫外線が吸収されるので、示温材料を含む印刷層に到達する紫外線量が減少し、しかも印刷層は遮蔽されない。
【０００７】
ところで、これまで、示温インクを用いた印刷は、一般的に、ボトルや缶等の容器に対して施されてきた。しかし、飲料容器がボトルの場合、開封時にはボトル胴部の文字や絵柄よりもキャップの文字や絵柄の方が消費者の目に入りやすい。そのため、最近では、キャップに示温インクで印刷をしたいという要望が高まっている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２００４−１１５０９５
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
しかしながら、飲料が収容されたキャップ付ボトルは、通常、正立状態で陳列棚等に並べられ、キャップには蛍光灯からの光が直接あたりやすい。よって、示温インクによる絵柄等を有するキャップには、特に優れた耐候性を付与する必要がある。
【００１０】
また、キャップはボトルに比べて印刷可能領域が狭いので、文字や絵柄を小さく・細かく印刷せざるをえないことがある。そのため、キャップ表面の示温インクによる絵柄等を消費者が鮮明に認識できるよう、高い視認性も求められている。
【００１１】
特許文献１で使用されている二酸化チタン等の紫外線吸収剤は、紫外線吸収能が不十分であり、キャップに十分な耐候性を付与することができず、あるいは、十分な耐候性を付与するためには大量に使用しなければならなかった。紫外線吸収剤の大量使用は、保護層の不透明化につながってしまう。
【００１２】
従って、本発明の目的は、示温インクを含む示温インク領域を有しており、耐候性と視認性の両方に優れた金属キャップを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明によれば、金属製基材、示温インクを含有する示温インク領域および保護層を有する金属キャップであって、前記保護層が酸化鉄顔料を含有しており、照度１５３０ルクスの蛍光灯を用い、該蛍光灯の下３０ｃｍの位置において温度を変化させたときの色差ΔＥが、２５より大であることを特徴とする金属キャップが提供される。
【００１４】
本発明の金属キャップにおいては、
（１）天面と該天面から垂下するスカート部とを有しており、該スカート部には前記示温インク領域が形成されていないこと、
（２）前記保護層は、塗料中に赤色酸化鉄顔料が含有された塗料組成物からなり、該赤色酸化鉄顔料の含有量は、塗料１００質量部あたり５〜１０質量部であること、
（３）前記保護層において、波長２００〜３８０ｎｍの紫外線の透過率が１７〜４２％であること、
（４）温度を２３℃から５℃に変化させたときの色差ΔＥが、２５より大であること、
が好ましい。
【００１５】
また、本発明によれば、金属製基材、下地層、示温インクを含有する示温インク領域および保護層を有する金属キャップであって、前記保護層において、波長２００〜３８０ｎｍの光の透過率が１７〜４２％であり、且つ、酸化鉄顔料が５〜１０質量％の量で含有されていることを特徴とする金属キャップが提供される。
【００１６】
尚、本発明では、色差は、ＣＩＥ１９７６Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系のΔＥで定義する。ＣＩＥ１９７６Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系とは、ＣＩＥ（国際照明委員会）が１９７６年に推奨した色空間のことであり、日本工業規格では、ＪＩＳ  Ｚ  ８７８１−４：２０１３に規定されている。色差は、ある二色の色空間中における距離のことであり、ＣＩＥ１９７６Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系での色差は、二色のＬ＊の差、ａ＊の差及びｂ＊の差をそれぞれ二乗して加え、その平方根をとることで求めることができる。そして、本発明では、「色差ΔＥが、２５より大」の場合を、温度変化の前後で色が異なっている、言い換えると変色が起こっているとみなし、色差ΔＥが２５以下の場合を、色が同じである、言い換えると変色が起こっていないとみなす。
【発明の効果】
【００１７】
本発明の金属キャップにおいては、示温インクの変色機能を長期に亘って維持することができ、即ち、耐候性が高められている。しかも、消費者は示温インク領域の文字や絵柄を鮮明に認識することができ、高い視認性も実現されている。
【００１８】
このように本発明において耐候性と視認性が両方同時に実現できるのは、保護層が特定の組成を有していることに起因する。即ち、本発明のキャップにおいては、示温インク領域を保護層が覆っており、この保護層は、赤色酸化鉄顔料や黄色酸化鉄顔料といった酸化鉄顔料が塗料中に特定量で含まれた塗料組成物からなる。具体的には、酸化鉄顔料として赤色酸化鉄顔料を選択する場合、塗料１００質量部あたり５〜１０質量部の酸化鉄顔料を含む塗料組成物が使用され、黄色酸化鉄顔料または黄色酸化鉄顔料と赤色酸化鉄顔料の混合物を使用する場合、塗料１００質量部あたり１０〜１５質量部の酸化鉄顔料を含む塗料組成物が使用される。その結果、保護層の紫外線（波長２００〜３８０ｎｍ）の透過率は１７〜４２％に抑制されるので、キャップを室内に長期間置いておいても、キャップの温度を変化させたときの色差ΔＥが２５より大になる状態を維持でき、即ち、変色機能を維持できる。しかも、上記数値範囲の量で酸化鉄顔料を使用する場合には、保護層が着色することもなく、保護層下の示温インク領域の文字や絵柄を鮮明に認識できる。
【００１９】
実際、後述する実験例を参照すると、紫外線吸収剤として赤色酸化鉄顔料を使用した実験例１では、保護層で赤色酸化鉄顔料由来の着色は起こっておらず、且つ、室内で３０日経過後の色差ΔＥが２５．９もあり、変色機能は維持されていた。しかし、特許文献１と同様に紫外線吸収剤として二酸化チタンを含む保護層を形成した実験例１１では、３０日後の色差ΔＥは１０．１しかなく、変色機能は失われていた。二酸化チタンは、一緒に使用される材料との組み合わせにより紫外線吸収能を発揮できるか否かが決まるところ、金属キャップの積層構造や各層の組成では、二酸化チタンは紫外線吸収能をほとんど発揮できなかったものと推察される。
【００２０】
更に、赤色酸化鉄顔料を少量使用した実験例３では、保護層の着色は回避されていたが、３０日後の色差ΔＥは１８．７であり、逆に、赤色酸化鉄顔料を過剰に使用した実験例４では、保護層が着色しており、示温インク領域の文字や絵柄が見えづらくなっていた。
【００２１】
このように本発明のキャップでは、紫外線吸収剤として酸化鉄顔料を使用し、しかもその使用量を特定の数値範囲に調整することで、視認性を損なうことなく、耐候性を向上させている。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
本発明の金属キャップ（以下、本発明のキャップと略称することがある。）は天面と該天面から垂下するスカート部とからなる。そして、金属製基材の上に示温インクにより文字や絵柄が描かれた示温インク領域を有し、更に、かかる示温インク領域を覆う保護層を有する。
【００２３】
金属製基材は、金属キャップに従来使われてきた金属板を成形して得られる。かかる金属板としては、例えば、ティンフリースチール、ブリキ等の表面処理鋼板、アルミニウム、アルミニウム合金などの軽金属板があり、アルミニウム板およびアルミニウム合金板が好ましい。
【００２４】
金属板の厚みは、一般に０．１８〜０．２５ｍｍが好ましく、アルミニウム板の場合０．２２〜０．２５ｍｍが特に好ましい。
【００２５】
金属製基材の表面には、後述する示温インク領域の密着性を高めるために、熱硬化性樹脂塗料、飽和ポリエステル樹脂などの熱可塑性樹脂塗料といった公知の下地ニスを塗布して下地層を形成することが好ましく、視認性を一層向上させる観点から、公知の下地ニスに白色顔料を混ぜたものを塗布して下地層を形成することが特に好ましい。塗布量は、一般に、２０〜６５ｍｇ／ｃｍ２が好ましい。塗布量が過度に少ないと下地層の厚みにムラが出る虞があり、過度に多いと硬化不良等が起きる虞が生じる。
【００２６】
本発明において、金属製基材（下地層を設ける場合は下地層）の上には、示温インクによって文字や絵柄等が形成された示温インク領域が形成されている。
【００２７】
示温インクは、熱変色材料が媒体（公知のバインダーや有機溶媒など）中に分散されたものである。熱変色材料としては、温度変化により可逆性または不可逆性の変色を起こす公知の材料を使用してよいが、ジュース等のコールド飲料の飲み頃を表示する目的で使用するのであれば、１０℃以下の低温で変色ピークを迎える熱変色材料が好ましい。かかる熱変色材料としては、例えば以下のものが公知である。
（１）（イ）電子供与性呈色性有機化合物と、（ロ）フェノール性水酸基を有する化合物と、（ハ）極性の置換基を有さない鎖式脂肪族１価アルコールと、を必須成分とした可逆性熱変色材料。
（２）（イ）電子供与性呈色性有機化合物と、（ロ）フェノール性水酸基を有する化合物と、（ハ）極性の置換基を有さない鎖式脂肪族１価アルコールと極性の置換基を有さない脂肪族モノカルボン酸から得た極性の置換基を有さないエステルと、を必須成分とした可逆性熱変色材料。
（３）上記の（１）または（２）の可逆性熱変色材料を微小カプセルに内包したもの。
（４）上記の（１）または（２）の可逆性熱変色材料をビヒクル中に溶解又は分散させたもの。
【００２８】
示温インク領域は、キャップの全面に設けても一部に設けてもよいが、耐剥離性の観点からは、示温インク領域を天面に設けてスカート部には設けないことが好ましい。詳述すると、本発明者の研究により、キャップのスカート部に示温インク領域が存在すると、示温インク領域が剥離する虞があることが新たにわかった。その理由は定かではないが、本発明者は以下のように推察している。即ち、一般に、金属キャップは、ローラー等によって内容物充填後のボトルに巻締められ、その後、温水による加熱殺菌等の殺菌処理が行われる。そして、巻締めの際、金属キャップのスカート部にはローラーから強い応力がかかり、これによって示温インクと金属製基材（下地層）との密着性がわずかに損なわれる。次いで殺菌処理をする際、温水や水蒸気が示温インクと金属製基材（下地層）の間に侵入し、密着性が損なわれていた部分から示温インクの剥離が始まると考えられる。それゆえ、スカート部には示温インク領域を設けないことが好ましいのである。
【００２９】
本発明では、示温インク以外に通常のインクを用いてもよく、即ち、示温インクを含む示温インク領域と通常のインクによる文字や絵柄を含む非示温インク領域の両方を形成してよい。
【００３０】
示温インク領域の上には、保護層が設けられている。保護層は、特定量の酸化鉄顔料を塗料中に含む塗料組成物からなる。
【００３１】
塗料としては、従来金属製キャップの外面塗料に用いられていた塗料を用いることができる。かかる塗料としては、例えば、エポキシ−フェノール塗料、エポキシ−アミノ塗料、ポリエステル系塗料、ウレタン系塗料等を挙げることができる。密着性、加工性、耐食性（バリヤー性）及び衛生性等、金属キャップの外面塗膜として有すべき特性に優れているという観点から、ポリエステル系塗料を好適に用いることができる。
【００３２】
ポリエステル系塗料としては、ポリエステル樹脂を主成分とし、これにアミノ樹脂、フェノール樹脂、イソシアネート系樹脂、熱硬化性アクリル樹脂等の熱硬化性樹脂を配合した溶剤系塗料や、ポリエステル樹脂をアクリル変性したポリエステル水性塗料等を好適に用いることができる。
【００３３】
より好適には、主成分となるポリエステル樹脂が、一般に１，０００〜５０，０００の数平均分子量、２０〜８０℃のガラス転移点、０．２５〜０．７０ｄｌ／ｇの還元粘度を有していることが好ましい。
【００３４】
ポリエステル系塗料は、ポリエステル樹脂と熱硬化性樹脂を９５：５〜６０：４０の割合で配合することが好ましい。また、樹脂成分１００質量部当たり１５０〜５００質量部の量で溶剤を含有して塗料とすることが好ましい。溶剤としては、前述した樹脂成分を溶解可能なものであればそれ自体公知のものを用いることができ、例えば、イソプロピルアルコール、酢酸イソブチル、ｎ−ブタノール、ソルベッソ１１０等を挙げることができる。
【００３５】
本発明において、保護層は、上記の塗料中に紫外線吸収剤として酸化鉄顔料が含まれている塗料組成物からなる。酸化鉄は、可視光を透過し紫外線（波長２００〜３８０ｎｍ）を吸収するという特性を有し、また、無毒で安全性に優れているので、飲料用ボトルの蓋に好適に適用できる。
【００３６】
酸化鉄顔料には、赤色酸化鉄顔料と黄色酸化鉄顔料がある。赤色酸化鉄顔料は、α−Ｆｅ２Ｏ３を主体とし、表面処理、色相調整、粒径調整等により６５０ｎｍ近傍の波長の光を反射し、色味が赤色に調整されたものである。黄色酸化鉄顔料は、α−ＦｅＯＯＨを主体とし、表面処理、色相調整、粒径調整等により、６００ｎｍ近傍の波長の光を反射し、色味が黄色に調整されたものである。
【００３７】
本発明では、酸化鉄顔料として赤色酸化鉄顔料を選択する場合、保護層形成用の塗料組成物における酸化鉄顔料の含有量を、塗料１００質量部あたり５〜１０質量部とすることが大切である。また、黄色酸化鉄顔料を選択する場合または黄色酸化鉄顔料と赤色酸化鉄顔料の混合物を選択する場合、保護層形成用の塗料組成物における酸化鉄顔料の含有量を、塗料１００質量部あたり１０〜１５質量部とすることが重要である。このように本発明においては、酸化鉄顔料の量を特定の数値範囲に調整することにより、保護層の紫外線（波長２００〜３８０ｎｍ）透過率を１７〜４２％まで大幅に抑制でき、しかも、保護層で着色も起こらない。
【００３８】
保護層の紫外線（波長２００〜３８０ｎｍ）透過率を１７〜４２％まで大幅に抑制した結果、本発明のキャップにおいては、示温インクの変色機能が存分に発揮され、照度１５３０ルクスの蛍光灯の下３０ｃｍの位置において、使用する示温インクの変色温度に応じてキャップの温度を変化させたときに、色差ΔＥが２５より大となる。特に、１０℃以下の低温で変色ピークを迎える熱変色材料からなる示温インクを使用する場合には、照度１５３０ルクスの蛍光灯の下３０ｃｍの位置において、温度を２３℃から５℃に変化させたときの色差ΔＥが、２５より大となる。そして、この温度変化前後での色差ΔＥが２５より大となる変色機能は、キャップの製造直後だけでなく、一般的な室内環境、例えば、事務作業ができる程度の明るさを維持するだけの数の蛍光灯をつけた作業所で、３０日以上経時させた後でも発揮される。
【００３９】
酸化鉄顔料としては、赤色酸化鉄顔料を選択することが好ましい。赤色酸化鉄顔料のほうが、耐候性向上効果が顕著だからである。また、酸化鉄顔料の平均粒径としては、ハンドリング性と塗料中での分散性のバランスの観点から、２０〜７０ｎｍが好ましい。尚、平均粒径は、レーザー回折散乱法で測定した体積基準の平均粒径で表される。
【００４０】
また、保護層の平均厚みは、保護層の紫外線透過率が上記数値範囲内であり、且つ、一般的な室内環境で３０日以上経時させた後でも色差ΔＥが２５より大となるという条件を満たす限り任意の厚みを選択すればよいが、一般的には３〜６μｍである。かかる厚みの保護層を形成するためには、塗料組成物を乾燥被膜で２０〜６０ｍｇ／ｄｍ２の量で塗布することが好ましい。
【００４１】
保護層形成用の塗料組成物には、酸化鉄顔料を均一分散させて紫外線吸収効果を安定して発揮させるという観点から、塩酢ビニル樹脂等の公知の分散剤を配合することが好ましい。配合量は、塗料の種類等に応じて適宜決定すればよい。
【００４２】
また、塗料用組成物には、本発明の効果を損なわない限り、必要に応じて、酸化亜鉛等の他の紫外線吸収剤や、公知の塗料用配合剤、例えば可塑剤、滑剤、顔料、充填剤、安定剤等を更に配合してもよい。
【００４３】
本発明のキャップは、公知の方法により製造することができ、例えば、未塗装の金属板或いは下地層を有する金属板に、オフセット印刷等により示温インク領域を設け、更に、浸漬塗り、ローラコート、スプレー塗布、電着塗装等の従来公知の方法により上記塗料組成物を塗布する。次いで、塗料の焼き付けを行い、塗装金属板を得る。焼付け条件は、塗料組成物中の塗料に応じた加熱温度で行えばよく、例えばポリエステルアミノ系塗料を用いた場合には、硬化最大温度をピーク温度として設定して加熱し、硬化最大温度に達した後加熱を終了する。尚、硬化最大温度に達することによって硬化が完了するものではなく、余熱によって更に硬化が進行する。
【００４４】
得られた塗装金属板を従来公知の絞り成形等によって、キャップ形状に成形する。本発明のキャップは、少なくとも一方の表面に上述した示温インク領域と保護層とを有している限り、種々の形態をとることができるが、本発明の効果を最大限に発揮するという観点から、旋回により開栓するタイプのキャップ、特に容器口部に螺子固定されるキャップであることが好ましい。金属キャップは、上記塗装金属板の示温インク領域と保護層とが形成された面が外面側となるように絞り成形し、次いで螺子部を形成し、必要によりタンパーエビデントバンド等を形成してキャップシェルを形成した後、ライナー材をキャップシェル頂板部内面に形成することにより作成される。
【実施例】
【００４５】
本発明を次の実験例で説明する。尚、各実験例における試験条件および各種測定条件を以下に示す。
【００４６】
＜紫外線透過率＞
各実験例で用いられる赤色酸化鉄顔料を、厚み１ｍｍのＰＥＴ樹脂に０．１ｗｔ％ブレンドし、試験片を得た。得られた試験片について、分光光度計（Ｕ−４１００  株式会社日立ハイテクノロジーズ製）を使用して２００〜３８０ｎｍの波長領域の紫外線透過率を測定した値をもとに、各実験例の紫外線透過率を得た。
【００４７】
＜耐候性＞
各実験例で得られた塗装板から１ｃｍ×３ｃｍの試験片を切り出した。試験片を、奥行き４０ｃｍ×横７０ｃｍ×高さ７０ｃｍの部屋に設置した全光束１３４３ルーメンの蛍光灯が２本付いている卓上型電気スタンド{ツインバード工業社製ＴＷＩＮＢＩＲＤ（型式ＬＫ−Ｈ３７７）}の下３０ｃｍの位置に静置し、照度１５３０ルクスの条件で３０日間保管した。保管後の試験片を、温度が２３℃のときと５℃のときの明度Ｌ＊、色座標ａ＊及びｂ＊の値を色彩色差計（ミノルタ社製ＣＲ−２２１）を用いて測定した。温度が２３℃のときの測色値を基準にして、以下の式により温度変化前後の色差ΔＥを算出した。
ΔＥ＝［（ΔＬ＊）２＋（Δａ＊）２＋（Δｂ＊）２］１／２
以下の基準に基づき耐候性を評価した。
○：色差ΔＥが２５より大（変色機能が維持されていた）
×：色差ΔＥが２５以下（変色機能が失われていた）
【００４８】
＜保護層の着色＞
各実験例で得られた塗装板から１ｃｍ×３ｃｍの試験片を切り出した。試験片を、温度２３℃のときの明度Ｌ＊、色座標ａ＊及びｂ＊の値を色彩色差計（ミノルタ社製ＣＲ−２２１）を用いて測定した。実験例１０で得られた試験片（紫外線吸収剤不使用）の測色値を基準にして、前述の式に基づき紫外線吸収剤の有無での色差ΔＥを算出した。
以下の基準に基づき、紫外線吸収剤による保護層の着色を評価した。
○：色差ΔＥが２５以下（紫外線吸収剤由来の着色が起きていない）
×：色差ΔＥが２５より大（紫外線吸収剤由来の着色が起きた）
【００４９】
＜耐傷付性＞
各実験例で得られた塗装板から１ｃｍ×３ｃｍの試験片を切り出した。試験片の表面のうち、示温インク領域が存在している部分と存在していない部分とを選び、それぞれの部分について、引っ掻き硬度試験法（ＪＩＳ  Ｋ  ５６００−５−４）で定められた鉛筆硬度試験を行った。以下の基準に基づき、耐傷付性を評価した。
○：２Ｈ以上の硬度がある。
×：２Ｈ以上の硬度がない。
【００５０】
＜耐剥離性＞
成形後の金属キャップを３０分間煮沸し、剥離の有無を目視で確認し、以下の基準で評価した。
○：剥離が見られる。
×：剥離が見られない。
【００５１】
＜実験例１＞
厚さ１０μｍのポリエステル系ホワイトコーチング塗膜（下地層）で両面を被覆した板厚０．２３ｍｍの塗装アルミ板を用意し、一方のコーチング塗膜表面の天面に相当する位置に、示温インク｛ＤＩＣグラフィックス社製オフセット印刷用インク試作品、１８℃変色開始（無色）、３℃変色完了（青色）｝で絵柄を印刷した。次いで、ポリエステル系塗料（トーヨーケム社製仕上げニス）１００質量部、紫外線吸収剤として赤色酸化鉄顔料（戸田工業社製透明酸化鉄顔料、平均粒径２０〜７０ｎｍ）５質量部、および分散剤として塩化ビニル‐酢酸ビニル共重合体を混合して塗料組成物を調整した。かかる塗料組成物を、乾燥被膜で４５ｍｇ／ｄｍ２となる様にウエット・オン・ウエット方式で均一にロールコートし、１８０℃で５分間焼き付けして保護層を形成し、塗装板を得た。得られた塗装板から試験片を切り出し、耐候性、保護層の着色および耐傷付性を測定・評価した。
【００５２】
得られた塗装板から保護層がキャップ外側に来るように外径３０ｍｍ、高さ１６ｍｍのキャップを成形し、耐剥離性を測定・評価した。また、保護層形成用の塗料組成物を用いて保護層の紫外線透過率も測定・評価した。
【００５３】
＜実験例２＞
赤色酸化鉄の量を１０質量部とした点以外は実験例１と同様にして、金属キャップを成形した。各種測定・評価も実験例１と同様にして行った。
【００５４】
＜実験例３＞
赤色酸化鉄の量を１質量部とした点以外は実験例１と同様にして、金属キャップを成形した。各種測定・評価も実験例１と同様にして行った。
【００５５】
＜実験例４＞
赤色酸化鉄の量を１４質量部とした点以外は実験例１と同様にして、金属キャップを成形した。各種測定・評価も実験例１と同様にして行った。
【００５６】
＜実験例５＞
分散剤を使用しなかった点以外は実験例１と同様にして、金属キャップを成形した。各種測定・評価も実験例１と同様にして行った。
【００５７】
＜実験例６＞
分散剤を使用しなかった点以外は実験例２と同様にして、金属キャップを成形した。各種測定・評価も実験例１と同様にして行った。
【００５８】
＜実験例７＞
赤色酸化鉄のかわりに黄色酸化鉄（戸田工業社製透明酸化鉄顔料、平均粒径２０〜７０ｎｍ）を用いた点および分散剤を使用しなかった点以外は実験例１と同様にして、金属キャップを成形した。各種測定・評価も実験例１と同様にして行った。
【００５９】
＜実験例８＞
黄色酸化鉄の量を１０質量部とした点以外は実験例７と同様にして、金属キャップを成形した。各種測定・評価も実験例７と同様にして行った。
【００６０】
＜実験例９＞
黄色酸化鉄の量を１質量部とした点以外は実験例７と同様にして、金属キャップを成形した。各種測定・評価も実験例７と同様にして行った。
【００６１】
＜実験例１０＞
紫外線吸収剤を使用しなかった点および分散剤を使用しなかった点以外は実験例１と同様にして、金属キャップを成形した。各種測定・評価も実験例１と同様にして行った。
【００６２】
＜実験例１１＞
赤色酸化鉄顔料の代わりに二酸化チタン粉末を用いた点以外は実験例１と同様にして、金属キャップを成形した。各種測定・評価も実験例１と同様にして行った。
【００６３】
＜実験例１２＞
二酸化チタンの量を１０質量部とした点以外は実験例１１と同様にして、金属キャップを成形した。各種測定・評価も実験例９と同様にして行った。
【００６４】
各実験例で成形された金属キャップの層構成および各種測定・評価結果を下記表１に示す。
【表１】
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