(57)【要約】【課題】脂肪酸エステル構造を有する４級アンモニウム塩を含有し、繊維製品に良好な柔軟性を付与できると共に、繊維製品からの匂い立ち性に優れ、特に、発汗時や降雨等で吸湿した際に優れた匂い立ち性を発揮する柔軟剤組成物を提供する。【解決手段】（Ａ）成分：特定の４級アンモニウム塩の混合物を５質量％以上２０質量％以下、（Ｂ）成分：特定の香料組成物を０．１質量％以上３質量％以下、（Ｃ）成分：動的粘度が１００〜３，０００ｍｍ２／ｓのシリコーン化合物を０．５質量％以上３質量％以下、及び水を含有する、柔軟剤組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記（Ａ）成分を５質量％以上２０質量％以下、下記（Ｂ）成分を０．１質量％以上３質量％以下、下記（Ｃ）成分を０．５質量％以上３質量％以下、及び水を含有する、柔軟剤組成物。
＜（Ａ）成分＞
下記式（１）で表され、Ｒ４は炭素数１以上３以下のアルキル基であり、Ｒ１は炭素数１６以上２２以下の脂肪酸からＯＨを除いた脂肪酸残基（ｓ）であり、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立に水素原子又は脂肪酸残基（ｓ）であり、Ｘ−が有機又は無機の陰イオンである４級アンモニウム塩の混合物において、
Ｒ１が前記脂肪酸残基（ｓ）であり、Ｒ２及びＲ３が水素原子である化合物（ａ１）を、式（１）で表される４級アンモニウム塩の全量中、１０質量％以上４５質量％以下含有し、
Ｒ１及びＲ２が前記脂肪酸残基（ｓ）であり、Ｒ３が水素原子である化合物（ａ２）を、式（１）で表される４級アンモニウム塩の全量中、２５質量％以上７０質量％以下含有し、
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３が前記脂肪酸残基（ｓ）である化合物（ａ３）を、式（１）で表される４級アンモニウム塩の全量中、５質量％以上４０質量％以下含有する４級アンモニウム塩の混合物
【化１】
2018197408.tif 000009
＜（Ｂ）成分＞
下記（ｂ１）〜（ｂ４）からなる群より選ばれる香料化合物からなり、少なくとも（ｂ１）及び（ｂ２）を含有し、（Ｂ）成分中における（ｂ１）の合計含有量が３０質量％以上７０質量％以下、（ｂ２）の合計含有量が１０質量％以上４０質量％以下、残部が（ｂ３）及び／又は（ｂ４）である香料組成物
（ｂ１）：２５℃における蒸気圧が１Ｐａ未満であり、かつｌｏｇＫｏｗが３．０以上である香料化合物
（ｂ２）：２５℃における蒸気圧が１Ｐａ以上であり、かつｌｏｇＫｏｗが３．０以上である香料化合物
（ｂ３）：２５℃における蒸気圧が１Ｐａ未満であり、かつｌｏｇＫｏｗが３．０未満である香料化合物
（ｂ４）：２５℃における蒸気圧が１Ｐａ以上であり、かつｌｏｇＫｏｗが３．０未満である香料化合物
＜（Ｃ）成分＞
動的粘度が１００〜３，０００ｍｍ２／ｓのシリコーン化合物
【請求項２】
前記（Ｃ）成分に対する前記（Ａ）成分の質量比［（Ａ）／（Ｃ）］が３以上２０以下である、請求項１に記載の柔軟剤組成物。
【請求項３】
前記（Ｃ）成分がジメチルシリコーンである、請求項１又は２に記載の柔軟剤組成物。
【請求項４】
更に（Ｄ）成分として、下記（ｄ−１）及び（ｄ−２）から選ばれる１種以上のケイ酸エステル化合物を含有する、請求項１〜３のいずれかに記載の柔軟剤組成物。
（ｄ−１）：下記式（２）で表される化合物であって、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３及びＲ２４のうち１個以上４個以下は、アリル位の炭素原子に水酸基を有し、該炭素原子が第１炭素原子又は第２炭素原子である、香料として用いられるアルコール化合物から水酸基を除いた残基であり、残りが独立に、水素原子又は置換基を有していてもよい炭素数１以上３０以下の炭化水素基（但し、香料として用いられるフェノール化合物からフェノール性水酸基を除いた残基を除く）である化合物。
（ｄ−２）：下記式（２）で表される化合物であって、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３及びＲ２４のうち１個又は２個は、香料として用いられるフェノール化合物からフェノール性水酸基を除いた残基であり、残りが独立に、置換基を有していてもよい炭素数１以上３０以下の炭化水素基（但し、香料として用いられるフェノール化合物からフェノール性水酸基を除いた残基を除く）である化合物。
【化２】
2018197408.tif 000010
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、柔軟剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
かつて、衣料用柔軟剤は炭素数が１４〜２４程度の２つの長鎖アルキル基を持つ４級アンモニウム塩又は３級アミン化合物を主基剤として用いるものであった。近年では、生物分解性に優れ、環境への影響をより軽減する目的のために、長鎖アルキル基や長鎖アルケニル基（以下、本発明では“長鎖アルキル基”は、長鎖アルケニル基の意味も含めて表現されているものとする。）の間にエステル結合やアミド結合を有する、脂肪酸由来の構造を有する柔軟基材が開発され使用されている。特にトリエタノールアミンと長鎖脂肪酸とのエステル化合物を塩化メチルやジメチル硫酸等のアルキル化剤で４級化したエステル型４級アンモニウム塩は、世界レベルで汎用の基材となっている。
【０００３】
一方、前記した生物分解性に優れる４級アンモニウム塩又は３級アミン化合物とシリコーンとを併用する技術も知られている。特許文献１には、エステル型４級アンモニウム塩、ペンタエリスルトール脂肪酸エステル及びシリコーンを含有するサッパリした感触に仕上がる柔軟剤組成物が開示されている。更に特許文献２には、生物分解性陽イオン柔軟剤活性成分、粘度が２〜５０００ｃＳｔの低分子シリコーンを含有する再湿潤特性に優れた柔軟剤組成物が開示されている。
また柔軟基材としての４級アンモニウム塩又は３級アミン化合物とケイ酸エステル化合物とを併用する技術も知られている。特許文献３、特許文献４、及び特許文献５には柔軟基材としてアミド又はエステル基を有するアミン化合物又は４級アンモニウム塩化合物とケイ酸エステル化合物とを併用する柔軟剤組成物が記載されており、特許文献６には特定不飽和度の脂肪酸エステル基を有する４級アンモニウムとケイ酸エステル化合物を含有する化合物が記載されている。
更に特許文献７には香料、シリコーン及びケイ酸エステル化合物を含有する柔軟剤組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１５−２０００４８号公報
【特許文献２】特表平９−５１０２６３号公報
【特許文献３】特開２０１０−１４４３０９号公報
【特許文献４】特開２０１０−１４４３１０号公報
【特許文献５】特開２０１４−１２５６８５号公報
【特許文献６】特開２０１０−１８５１４５号公報
【特許文献７】特開２０１０−１３３０６２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
トリエタノールアミンから誘導されるエステルタイプの４級アンモニウム塩化合物は、脂肪酸エステル基を１〜３つ有する４級アンモニウム塩化合物の混合物から構成されており、このうち脂肪酸エステル基を３つ有するトリエステル構造の４級アンモニウム塩化合物は、優れた柔軟効果を与える一方で、繊維製品からの香料の匂い立ちを抑制する傾向にある。
【０００６】
本発明は、脂肪酸エステル構造を有する４級アンモニウム塩を含有し、繊維製品に良好な柔軟性を付与できると共に、繊維製品からの匂い立ち性に優れ、特に、発汗時や降雨等で吸湿した際に優れた匂い立ち性を発揮する柔軟剤組成物を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、下記（Ａ）成分を５質量％以上２０質量％以下、下記（Ｂ）成分を０．１質量％以上３質量％以下、下記（Ｃ）成分を０．５質量％以上３質量％以下、及び水を含有する、柔軟剤組成物である。
＜（Ａ）成分＞
下記式（１）で表され、Ｒ４は炭素数１以上３以下のアルキル基であり、Ｒ１は炭素数１６以上２２以下の脂肪酸からＯＨを除いた脂肪酸残基（ｓ）であり、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立に水素原子又は脂肪酸残基（ｓ）であり、Ｘ−が有機又は無機の陰イオンである４級アンモニウム塩の混合物において、
Ｒ１が前記脂肪酸残基（ｓ）であり、Ｒ２及びＲ３が水素原子である化合物（ａ１）を、式（１）で表される４級アンモニウム塩の全量中、１０質量％以上４５質量％以下含有し、
Ｒ１及びＲ２が前記脂肪酸残基（ｓ）であり、Ｒ３が水素原子である化合物（ａ２）を、式（１）で表される４級アンモニウム塩の全量中、２５質量％以上７０質量％以下含有し、
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３が前記脂肪酸残基（ｓ）である化合物（ａ３）を、式（１）で表される４級アンモニウム塩の全量中、５質量％以上４０質量％以下含有する４級アンモニウム塩の混合物
【０００８】
【化１】
2018197408.tif 000002
【０００９】
＜（Ｂ）成分＞
下記（ｂ１）〜（ｂ４）からなる群より選ばれる香料化合物からなり、少なくとも（ｂ１）及び（ｂ２）を含有し、（Ｂ）成分中における（ｂ１）の合計含有量が３０質量％以上７０質量％以下、（ｂ２）の合計含有量が１０質量％以上４０質量％以下、残部が（ｂ３）及び／又は（ｂ４）である香料組成物
（ｂ１）：２５℃における蒸気圧が１Ｐａ未満であり、かつｌｏｇＫｏｗが３．０以上である香料化合物
（ｂ２）：２５℃における蒸気圧が１Ｐａ以上であり、かつｌｏｇＫｏｗが３．０以上である香料化合物
（ｂ３）：２５℃における蒸気圧が１Ｐａ未満であり、かつｌｏｇＫｏｗが３．０未満である香料化合物
（ｂ４）：２５℃における蒸気圧が１Ｐａ以上であり、かつｌｏｇＫｏｗが３．０未満である香料化合物
＜（Ｃ）成分＞
動的粘度が１００〜３，０００ｍｍ２／ｓのシリコーン化合物
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、脂肪酸エステル構造を有する４級アンモニウム塩を含有し、繊維製品に良好な柔軟性を付与できると共に、繊維製品からの匂い立ち性に優れ、特に、発汗時や降雨等で吸湿した際に優れた匂い立ち性を発揮する柔軟剤組成物が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明者らは、柔軟剤組成物が（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分を特定の割合で含有することにより、この柔軟剤組成物により処理した繊維製品は、未処理の繊維製品と比べて、柔軟性を有し、繊維製品からの匂い立ち性に優れ、特に、発汗時や降雨等で吸湿した際に優れた匂い立ち性を発揮することを見出した。
【００１２】
［４級アンモニウム塩の混合物（Ａ）］
本発明の柔軟剤組成物は、下記４級アンモニウム塩の混合物（Ａ）（以下、（Ａ）成分ともいう。）を含有する。本発明において、（Ａ）成分は柔軟基材としても作用する。
（Ａ）成分は下記式（１）で表され、Ｒ４は炭素数１以上３以下のアルキル基であり、Ｒ１は炭素数１６以上２２以下の脂肪酸からＯＨを除いた脂肪酸残基（ｓ）であり、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立に水素原子又は脂肪酸残基（ｓ）であり、Ｘ−が有機又は無機の陰イオンである４級アンモニウム塩の混合物において、
Ｒ１が前記脂肪酸残基（ｓ）であり、Ｒ２及びＲ３が水素原子である化合物（ａ１）を、式（１）で表される４級アンモニウム塩の全量中、１０質量％以上４５質量％以下含有し、
Ｒ１及びＲ２が前記脂肪酸残基（ｓ）であり、Ｒ３が水素原子である化合物（ａ２）を、式（１）で表される４級アンモニウム塩の全量中、２５質量％以上７０質量％以下含有し、
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３が前記脂肪酸残基（ｓ）である化合物（ａ３）を、式（１）で表される４級アンモニウム塩の全量中、５質量％以上４０質量％以下含有する４級アンモニウム塩の混合物である。
【００１３】
【化２】
2018197408.tif 000003
【００１４】
式（１）で表される４級アンモニウム塩の全量中の前記（ａ１）成分、（ａ２）成分、及び（ａ３）成分の割合が前記範囲内であると、繊維製品に付与される濡れ戻り抑制効果が向上する。このような観点から、式（１）で表される４級アンモニウム塩の全量中の前記（ａ１）成分、（ａ２）成分、及び（ａ３）成分の割合は、以下のとおりであることが好ましい。
【００１５】
式（１）で表される４級アンモニウム塩の全量中の（ａ１）成分の割合は、１０質量％以上、好ましくは１５質量％以上、より好ましくは２０質量％以上、更に好ましくは２５質量％以上であり、そして、４５質量％以下、好ましくは４０質量％以下、より好ましくは３５質量％以下、更に好ましくは３２質量％以下である。
式（１）で表される４級アンモニウム塩の全量中の（ａ２）成分の割合は、２５質量％以上、好ましくは３０質量％以上、より好ましくは３５質量％以上、更に好ましくは４０質量％以上、より更に好ましくは４５質量％以上、より更に好ましくは５０質量％以上であり、そして、７０質量％以下、好ましくは６５質量％以下、より好ましくは６０質量％以下である。
式（１）で表される４級アンモニウム塩の全量中の（ａ３）成分の割合は、５質量％以上、好ましくは８質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、更に好ましくは１２質量％以上であり、そして、４０質量％以下、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２５質量％以下、更に好ましくは２０質量％以下である。
【００１６】
なお、（ａ２）成分及び（ａ３）成分は、柔軟効果を高める一方で（Ｂ）成分を含有する柔軟剤組成物の保存安定性に影響を与える。そのため（ａ１）成分の含有量が前記範囲内であると保存安定性を向上させることができる。
【００１７】
本発明においては、前記（ａ１）成分、（ａ２）成分、及び（ａ３）成分の割合を満たした上で、式（１）で表される４級アンモニウム塩の全量中の（ａ２）成分の含有量が（ａ３）成分よりも多いことが好ましく、更に（ａ２）成分の含有量（質量％）と（ａ３）成分の含有量（質量％）との差は、好ましくは１５質量％以上、より好ましくは２０質量％以上、更に好ましくは２５質量％以上、より更に好ましくは３０質量％以上、より更に好ましくは３５質量％以上である。
【００１８】
式（１）において、脂肪酸残基（ｓ）としては、炭素数１６以上２２以下、好ましくは炭素数１６以上１８以下の脂肪酸からＯＨ（水酸基）を除いた残基が好ましい。
脂肪酸の具体例としては、ステアリン酸、及びパルミチン酸等の飽和脂肪酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、及びリノレン酸等の不飽和脂肪酸、パーム油脂肪酸、ひまわり油脂肪酸、大豆油脂肪酸、ナタネ油脂肪酸、サフラワー油脂肪酸、綿実油脂肪酸、トウモロコシ油脂肪酸、オリーブ油脂肪酸、及び硬化パーム油脂肪酸等の植物油由来の脂肪酸、牛脂脂肪酸、及び硬化牛脂脂肪酸等の動物油由来の脂肪酸から選ばれる１種以上が挙げられる。これらの中でも、飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸及び植物油由来の脂肪酸が好ましく、植物油由来の脂肪酸がより好ましく、パーム油由来の脂肪酸が更に好ましい。
【００１９】
式（１）中、Ｒ４は炭素数１以上３以下のアルキル基であり、メチル基又はエチル基が好ましい。
式（１）中、Ｘ−は、有機又は無機の陰イオンであり、クロロイオン等のハロゲンイオン、炭素数１以上３以下のアルキル硫酸エステルイオン、炭素数１２以上１８以下の脂肪酸イオン、及び炭素数１以上３以下のアルキル基が１個以上３個以下置換していてもよいベンゼンスルホン酸イオンから選ばれる陰イオンが好ましい。本発明においては、より好ましくは炭素数１以上３以下のアルキル硫酸エステルイオンであり、更に好ましくはメチル硫酸エステルイオン又はエチル硫酸エステルイオンである。
【００２０】
本発明に用いる（Ａ）成分は、脂肪酸とトリエタノールアミンとを脱水エステル化反応させる方法（以下、「脱水エステル化法」という）、又は脂肪酸低級アルキルエステル（低級アルキルはメチル基、エチル基、プロピル基）とトリエタノールアミンとをエステル交換反応させる方法（以下、「エステル交換法」という）により得られたエステル化反応物を、アルキル化剤で４級化反応させることにより得ることができる。
本発明の（Ａ）成分の（ａ１）成分〜（ａ３）成分の割合を満たす混合物を得るには、例えば、トリエタノールアミン１モルに対して脂肪酸又は脂肪酸低級アルキルエステルを１．３モル以上、好ましくは１．５モル以上、そして、２．０モル以下、好ましくは１．９モル以下の比率で反応させたトリエタノールアミン脂肪酸エステルの混合物を４級化反応することにより得ることができる。
【００２１】
脂肪酸又は脂肪酸低級アルキルエステルは、牛脂、パーム油、ヒマワリ油、大豆油、ナタネ油、サフラワー油、綿実油、トウモロコシ油、オリーブ油から選ばれる油脂をケン化して得られる脂肪酸組成のものが好ましく、特に牛脂、パーム油及びヒマワリ油から得られる脂肪酸組成のものがより好ましい。
また、これらの脂肪酸又は脂肪酸低級アルキルエステルは、炭素−炭素不飽和結合を２つ以上有するアルケニル基を多量に含有するため、例えば特開平４−３０６２９６号公報に記載されているような晶析や、特開平６−４１５７８号公報に記載されているようなメチルエステルを減圧蒸留する方法、或いは特開平８−９９０３６号公報に記載の選択水素化反応を行うことにより、炭素−炭素不飽和結合を２つ以上含有する脂肪酸の割合を制御してもよい。例えば硬化牛脂は牛脂由来の脂肪酸を水素添加により飽和にしたものであり、一部を硬化させたものとして半硬化と表現する場合もある。また、これら硬化の程度を調整したものと硬化処理をしていない脂肪酸とを任意に混合してもよい。
なお、前記選択水素化反応を行った場合には不飽和結合の幾何異性体の混合物が形成するが、本発明ではシス／トランスが好ましくは２５／７５〜１００／０、より好ましくは５０／５０〜９５／５（モル比）である。
【００２２】
脱水エステル化法においては、エステル化反応温度を１４０℃以上２３０℃以下とし、縮合水を除去しながら反応させることが好ましい。反応を促進させる目的から通常のエステル化触媒を用いても差し支えなく、例えば硫酸、燐酸等の無機酸、酸化錫、酸化亜鉛等の無機酸化物、テトラプロポキシチタン等のアルコラート等を選択することができる。
【００２３】
脱水エステル化反応の進行はＪＩＳ  Ｋ００７０−１９９２に記載の方法で酸価（ＡＶ）及び鹸化価（ＳＶ）を測定することで確認することができ、ＡＶが好ましくは１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、より好ましくは６ｍｇＫＯＨ／ｇ以下となった時にエステル化反応を終了する。
得られたエステル化合物の混合物のＳＶは、好ましくは１１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、より好ましくは１３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、そして、好ましくは２１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、より好ましくは１９０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。
【００２４】
エステル交換法においては、反応温度を好ましくは５０℃以上、より好ましくは１００℃以上、そして、好ましくは１５０℃以下とし、生成する低級アルコールを除去しながら行うことが好ましい。反応促進のために水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の無機アルカリや、メチラート、エチラート等のアルコキシ触媒を用いることも可能である。
反応の進行はガスクロマトグラフィー等を用いて脂肪酸低級アルキルエステルの量を直接定量することが好適であり、未反応脂肪酸低級アルキルエステルが仕込みの脂肪酸低級アルキルエステルに対してガスクロマトグラフィーチャート上で１０面積％以下、特に６面積％以下となった時に反応を終了させることが好ましい。
得られたエステル化合物の混合物のＳＶは、好ましくは１１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、より好ましくは１３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、そして、好ましくは２１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、より好ましくは１９０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。
【００２５】
４級アンモニウム塩を得るためには前述の方法で得られたエステル化合物の４級化を行う。４級化に用いることができるアルキル化剤としては、メチルクロリド、ジメチル硫酸、ジエチル硫酸等が好適である。アルキル化剤として、メチルクロリドを用いる場合には、特に溶媒を使用する必要はないが、溶媒を使用する場合は、エタノールやイソプロパノール等の溶媒を、エステル化合物に対して１０質量％以上５０質量％以下程度混合した溶液をチタン製のオートクレーブ等の加圧反応器に仕込み、密封下３０℃以上１２０℃以下の反応温度でメチルクロリドを圧入させて反応させる。このときメチルクロリドの一部が分解し塩酸が発生する場合があるため、反応を効率的に進行させる観点から、アルカリ剤を少量加えることが好ましい。
メチルクロリドとエステル化合物とのモル比は、エステル化合物のアミノ基１当量に対してメチルクロリドを１当量以上１．５当量以下用いることが好ましい。
【００２６】
アルキル化剤としてジメチル硫酸、ジエチル硫酸を用いる場合には、好ましくは、エタノールやイソプロパノール等の溶媒をエステル化合物に対して１０質量％以上５０質量％以下程度混合した溶液を４０℃以上１００℃以下に加熱混合し、ジメチル硫酸及び／又はジエチル硫酸を滴下して行うことができる。
ジメチル硫酸及び／又はジエチル硫酸とエステル化合物とのモル比は、エステル化合物のアミノ基１当量に対してジメチル硫酸及び／又はジエチル硫酸を好ましくは０．９当量以上、より好ましくは０．９４当量以上、そして、好ましくは１．１当量以下、より好ましくは０．９９当量以下である。
【００２７】
本発明の柔軟剤組成物は、（Ａ）成分の製造時に生成される副生成物を含有してもよい。副生成物としては、例えば、４級化されなかった未反応アミン、具体的には脂肪酸トリエステルのアミンと脂肪酸ジエステルのアミンが挙げられる。脂肪酸トリエステルのアミンと脂肪酸ジエステルのアミンとの合計量は、製造方法にもよるが、通常、（Ａ）成分１００質量部に対して３０質量部以下である。
一方、脂肪酸モノエステルのアミンは４級化され易いことから、通常、反応生成物中の含有量は（Ａ）成分１００質量部に対して０．５質量部以下である。
更には脂肪酸エステル化されなかったトリエタノールアミン及びトリエタノールアミンの４級化物の合計含有量は、通常、（Ａ）成分１００質量部に対して０．５質量部以上３質量部以下であることが多く、このうちの９０質量％以上は４級化物である。
また、前記副生成物以外にも、（Ａ）成分中には未反応脂肪酸が含まれることもある。
（Ａ）成分である（ａ１）、（ａ２）及び（ａ３）化合物やアミン化合物の割合等は高速液体クロマトグラフィー（以下、「ＨＰＬＣ」ともいう）を用い、検出器として荷電荷粒子検出器（Charged Aerosol Detection、以下、「ＣＡＤ」ともいう）を使用して求めた。ＣＡＤを用いた測定方法については「荷電化粒子検出器Ｃｏｒｏｎａ  ＣＡＤの技術と応用」(福島ら Chromatography, Vol.32 No.3(2011))を参考にすることができる。なお、質量比率は、式（１）の陰イオン（Ｘ−）をメチル硫酸イオンとして仮定することで求めるものとする。
【００２８】
［香料組成物（Ｂ）］
本発明の柔軟剤組成物は、下記（ｂ１）〜（ｂ４）からなる群より選ばれる香料化合物からなる香料組成物（以下、「（Ｂ）成分」ともいう。）を含有する。
（Ｂ）成分は、（ｂ１）〜（ｂ４）からなる群より選ばれる香料化合物からなる香料組成物であり、少なくとも（ｂ１）及び（ｂ２）を含有する。
本明細書において、ｌｏｇＫｏｗ（ｌｏｇＰ）値とは、水と１−オクタノールに対する有機化合物の親和性を示す係数である。１−オクタノール／水分配係数ｌｏｇＫｏｗは、１−オクタノールと水の２液相平衡系における、それぞれの溶媒中における化合物の平衡濃度の比であり、底１０に対するそれらの対数値で示される。ｌｏｇＫｏｗ（ｌｏｇＰ）値は、構造をフラグメント（原子／官能基）に分け、各原子団の値を合計して（構造補正係数を用いる場合もある）推定値を出す、「フラグメント定数」法によって算出できる。本発明では、米国環境保護庁（ＥＰＡ）から入手できる化学物質の物性推算ソフトウェアの１つであるEPI suite version 4.11により計算したｌｏｇＫｏｗ値を用いる。
【００２９】
本発明において、２５℃における蒸気圧とは、実測値又は沸点からの蒸気圧推定によって求めたものであり、化学物質が室温で固体である場合には融点から推定される。蒸気圧は、幾つかの公知の方法（Antoine法、Modified Grain法、Mackay法等）によって推定されるが、本発明においては、米国環境保護庁（ＥＰＡ）から入手できる、EPI suiteに組み込まれているＭＰＢＰＷＩＮを用いて算出した値であって、Antoine法によって算出される値とGrain法によって算出される値の平均値が、「選択されている値（Ｓｅｌｅｃｔｅｄ  ＶＰ）」として算出結果に表示されている場合は、その平均値を、特に「選択されている値（Ｓｅｌｅｃｔｅｄ  ＶＰ）」としての表示がない場合は、Modified Grain法によって算出された値を用いる。
【００３０】
（Ｂ）成分のうち（ｂ１）に属する香料化合物は、比較的疎水性が高く、衣類に残留し、かつ、比較的蒸気圧が低いため、発汗時や降雨等で吸湿した際の優れた匂い立ちに有効である。
（ｂ１）は、２５℃における蒸気圧が１Ｐａ未満であり、かつｌｏｇＫｏｗが３．０以上である香料化合物である。（ｂ１）としては、例えば、イソブチルサリシレート、トリシクロデセニルイソブチレート、エチル  ３−（４−メチルフェニル）グリシデート、アミルサリシレート、γ−ドデカラクトン、イソＥスーパー、スピロガルバノン（登録商標）、デュピカール、ジメチルベンジルカルビニルｎ−ブチレート、ネロリンヤラヤラ、アリルイオノン、フロロパール、アルデヒドＣ−１６ストロベリー、リリアール、アンブロキサン（登録商標）、アンブロテック（登録商標）、カシュメラン、γ−ウンデカラクトン、ボージョナール、フェノキシエタノールイソブチレート、マイラックアルデヒド、ウンデカベルトール、トリシクロデセニルプロピオネート、フルテート（登録商標）、フェニルエチルサリシレート、ヘキシルサリシレート、２−エチルヘキシルサリシレート、ムスクＲ１、ムスクＴＭ−ＩＩ、グアイルアセテート、エチレンブラシレート、ベラモス（メチルアトラレート）、イソボルニルシクロヘキサノール、ベンジルサリシレート、ｃｉｓ−３−ヘキセニルサリシレート、イソアミルサリシレート、ハバノライド（登録商標）、バクダノール、パラダイスアミド（登録商標）、ペオナイル（登録商標）、アンバーコア、サンダルマイソルコア、ヘキシルシンナミックアルデヒド、メチルセドリルケトン、ペタリア（登録商標）、ペオニル（登録商標）が挙げられる。
【００３１】
（ｂ２）は、２５℃における蒸気圧が１Ｐａ以上であり、かつｌｏｇＫｏｗが３．０以上である香料化合物である。（ｂ２）としては、例えば、エチルサリシレート、ノナナール、アリルフェニルエチルエーテル、オクチルアセテート、ジメトール、ｌ−メントール、デセノール、カンファー、ゲラニオール、ネロール、シトロネロール、エチルリナロール、α−テルピネオール、ｃｉｓ−ジャスモン、ジメチルベンジルカルビニルアセテート、アネトール、テトラヒドロリナロール、リナロール、ジヒドロミルセノール、シトラール、イソボルニルアセテート、エストラゴール、アリルヘプタノエート、デカナール、ヘキシルブチレート、テルピローザ（登録商標）、イロチル（登録商標）、ポレナールＩＩ（ポレナール：登録商標）、アリルカプロエート、１，８−シネオール、ドデカナール、アルデヒドＣ１２ＭＮＡ、アルデヒドＣ１１ＭＯＡ、９−ウンデセナール、γ−メチルイオノン、β−ダマセノン、α−ダマセノン、ジヒドロβ−イオノン、ベロートン（登録商標）、ジフェニルオキシド、イソダマスコン、α−ダマスコン、ダイナスコン、アリルシクロヘキサンプロピオネート、β−イオノン、ネリルアセテート、ゲラニルアセテート、テルピニルアセテート、シトロネリルアセテート、ｏ−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシルアセテート、１０−ウンデセナール（Ａｌｄ  Ｃ−１１１）、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシルアセテート、リナリルアセテート、メルサット（登録商標）、ハーバベール（登録商標）、ｐ−シメン、γ−テルピネン、リモネン、α−ピネン、β−ピネン、α−オシメン、β−オシメン等が挙げられる。
【００３２】
（ｂ３）は、２５℃における蒸気圧が１Ｐａ未満であり、かつｌｏｇＫｏｗが３．０未満である香料化合物である。（ｂ３）としては、アニシルアセテート、バニリン、エチルバニリン、マルトール、エチルマルトール、クマリン、ラズベリーケトン、インドフロークリスタル、カロン（登録商標）、ヘリオトロピルアセトン、ヘリオナール、メチルβ−ナフチルケトン、メチルジヒドロジャスモネート、アセチルイソオイゲノール、δ−デカラクトン、γ−デカラクトン、（Ｅ）−８−エチル−１−オキサスピロデカノン、ジヒドロインデニル−２，４−ジオキサン、ｐ−アニスアルデヒド、ジエチルアセタール等が挙げられる。
【００３３】
（ｂ４）は、２５℃における蒸気圧が１Ｐａ以上であり、かつｌｏｇＫｏｗが３．０未満である香料化合物である。（ｂ４）としては、メチルサリシレート、ヘプタナール、アリルアミルグリコレート、アリルブチレート、アリルベンゾエート、フロロール（登録商標）、スチラリルアセテート、エチルアセテート、ブチルアセテート、メチルフェニルアセテート、エチルフェニルアセテート、ｐ−クレシルアセテート、１−オクテン−３−オール、リファローム、エチルアンスラニレート、ジメチルアンスラニレート、アセトアルデヒドジエチルアセタール、オクタヒドロクマリン、メチルイソオイゲノール、オイゲノール、β−イオノンエポキシド、ヘリオトロピン、γ−ノナラクトン（アルデヒドＣ−１８）、シンナミルアセテート、インドール、アニシルアセトン、メチルシンナメート、リナロールオキシド、メチルアンスラニレート、アリルシクロヘキシルグリコレート、トリシクロデセニルアセテート、フェニルエチルアルコール、アニスアルデヒド、フェニルエチルアセテート、ｐ−クレゾール、ベンジルプロピオネート、ベンジルアセテート、エチルベンゾエート、シクロベルタール（登録商標）、ｔｒａｎｓ−２−ヘキセン−１−オール、エチルアセトアセテート、ｃｉｓ−３−ヘキセノール、ｃｉｓ−３−ヘキセニルアセテート、ヘキシルアセテート、オクタナール、トリプラール、マンザネート、プレニルアセテート、イソアミルアセテート、エチル  ２−メチルブチレート、ヘキサナール、エチルブチレート、エチルイソブチレート、メチルイソブチレート等が挙げられる。
【００３４】
（Ｂ）成分中の（ｂ１）の合計含有量は、吸湿時の優れた匂い立ち性の観点から３０質量％以上、好ましくは３５質量％以上、より好ましくは４０質量％以上、更に好ましくは４５質量％以上、より更に好ましくは５０質量％以上、より更に好ましくは５５質量％以上であり、香り創作の自由度を確保する観点から、７０質量％以下、好ましくは６８質量％以下、より好ましくは６５質量％以下％以下である。
また、（Ｂ）成分中の（ｂ２）の合計含有量は、香り創作の自由度を確保する観点から、１０質量％以上、好ましくは１３質量％以上、より好ましくは１５質量％以上、更に好ましくは２０質量％以上であり、吸湿時の匂い立ちを強調する観点から、４０質量％以下、好ましくは３５質量％以下、より好ましくは３０質量％以下、更に好ましくは２５質量％以下である。
【００３５】
（Ｂ）成分中の（ｂ３）及び（ｂ４）の合計含有量は、（ｂ１）及び（ｂ２）の残部であり、香り創作の自由度を確保する観点から、好ましくは５質量％以上、より好ましくは８質量％以上、更に好ましくは１０質量％以上、より更に好ましくは１２質量％以上であり、洗濯後の残香性を確保する観点から、好ましくは６０質量％以下、より好ましくは５０質量％以下、更に好ましくは４０質量％以下、より更に好ましくは３０質量％以下、より更に好ましくは２０質量％以下である。
また、（Ｂ）成分中の（ｂ３）の含有量は、香り創作の自由度を確保する観点から、好ましくは１質量％以上、より好ましくは２質量％以上、更に好ましくは３質量％以上、より更に好ましくは５質量％以上であり、洗濯後の残香性を確保する観点から、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは４０質量％以下、更に好ましくは３０質量％以下、より更に好ましくは２０質量％以下、より更に好ましくは１０質量％以下である。
更に、（Ｂ）成分中の（ｂ４）の含有量は、香り創作の自由度を確保する観点から、好ましくは１質量％以上、より好ましくは３質量％以上、更に好ましくは５質量％以上、より更に好ましくは８質量％以上であり、洗濯後の残香性を確保する観点から、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは４０質量％以下、更に好ましくは３０質量％以下、より更に好ましくは２０質量％以下、より更に好ましくは１５質量％以下である。
【００３６】
（Ｂ）成分の香料組成物は、必要により香料の希釈剤として知られている化合物と混合して用いることができる。希釈剤としては、ジプロピレングリコール、パルミチン酸イソプロピル、クエン酸トリエチル、フタル酸ジエチル等が挙げられる。（Ｂ）成分に対する希釈剤の含有量は、（Ｂ）成分を１００質量部とする時、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは０．５質量部以上、更に好ましくは１質量部以上、また、好ましくは１００質量部以下、より好ましくは２５質量部以下、更に好ましくは１０質量部以下である。
【００３７】
［シリコーン化合物（Ｃ）］
本発明においては、発汗時等の吸湿時の匂い立ちを高める観点から、低分子量のシリコーン化合物を用いる。すなわち動的粘度が１００〜３，０００ｍｍ２／ｓであるシリコーン化合物（Ｃ）（以下、「（Ｃ）成分」ともいう。）を用いる。低分子量のシリコーンは発汗時等に生じた水分と衣類に吸着した（Ｂ）成分との接触を促進することにより、効率的に匂い立たせることができる。
動的粘度は、ウベローデ粘度計を用いて２５℃において測定した値である。
【００３８】
（Ｃ）成分としては、ジメチルシリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、メチルフェニルシリコーン、アルキル変性シリコーン、高級脂肪酸変性シリコーン、メチルハイドロジェンシリコーン、フッ素変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、カルボキシ変性シリコーン、カルビノール変性シリコーン、及びアミノ変性シリコーンから選ばれる１種以上が挙げられる。
シリコーン化合物としては、ジメチルシリコーン、アミノ変性シリコーン、及びポリエーテル変性シリコーンから選ばれる１種以上が好ましく、ジメチルシリコーンがより好ましい。これらは、単独でもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
なお、本発明におけるジメチルシリコーンは、ジメチルポリシロキサンを指す。
【００３９】
本発明の（Ｃ）成分は、オイル状のもの、例えば、ジメチルシリコーンオイルをそのまま用いても差し支えないが、シリコーン化合物と水とを含有する水性エマルションとして用いてもよい。
（Ｃ）成分としては、２５℃における動粘度が１００ｍｍ２／ｓ以上３０００ｍｍ２／ｓ以下の分子量のジメチルポリシロキサンを用いることが好ましい。ジメチルシロキサンを水性エマルションとして用いる場合は界面活性剤で乳化してもよく、更にはポリオキシアルキレンアルキルエーテル型非イオン性界面活性剤等を含む界面活性剤により、平均粒子径５０ｎｍ以上、９００ｎｍ以下の乳化粒子として水中に乳化された、ジメチルポリシロキサン乳化物を用いることがより好ましい。
ジメチルポリシロキサン乳化物における乳化粒子の平均粒子径は、好ましくは５０ｎｍ以上、より好ましくは１００ｎｍ以上、更に好ましくは２００ｎｍ以上であり、そして、好ましくは９００ｎｍ以下であり、より好ましくは７００ｎｍ以下、更に好ましくは６００ｎｍ以下、より更に好ましくは５００ｎｍ以下である。
前記ジメチルポリシロキサン乳化物の調製は、特開２００６−２００１１６号公報の記載を参考にすることができる。
【００４０】
（Ｃ）成分のジメチルポリシロキサンを用いる場合において、ジメチルポリシロキサンの２５℃における動的粘度は、発汗時等の吸湿時の匂い立ちを高める観点から、好ましくは１５０ｍｍ２／ｓ以上、より好ましくは２００ｍｍ２／ｓ以上であり、そして、好ましくは２，５００ｍｍ２／ｓ以下、より好ましくは２，０００ｍｍ２／ｓ以下である。
【００４１】
［（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び（Ｃ）成分の含有量］
本発明の柔軟剤組成物において、（Ａ）成分の含有量は、十分な柔軟効果を得る観点から、好ましくは５質量％以上、より好ましくは７質量％以上、更に好ましくは８質量％以上であり、そして、保存安定性の観点から、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１８質量％以下、更に好ましくは１６質量％以下、より更に好ましくは１４質量％以下、より更に好ましくは１２質量％以下、より更に好ましくは１０質量％以下である。
【００４２】
また、本発明の柔軟剤組成物において、（Ｂ）成分の含有量は、十分な匂い立ち、更には発汗時や吸湿時の匂い立ちを得る観点から、好ましくは０．３質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、更に好ましくは０．８質量％以上であり、そして、保存安定性の観点から、好ましくは２．０質量％以下、より好ましくは１．５質量％以下、更に好ましくは１．２質量％以下である。
【００４３】
なお、（Ｂ）成分は、後述する（Ｄ）成分やマイクロカプセルで封入された香料等の（Ｂ）成分以外のその他の香料及び香料前駆体に対して占める質量の比、すなわち、［（Ｂ）成分／その他の香料及び香料前駆体］の質量比が、好ましくは１．０以上、より好ましくは２．０以上である。
【００４４】
また、本発明の柔軟剤組成物において、（Ｃ）成分の含有量は、匂い立ち、特には発汗時や降雨等の吸湿時での匂い立ちの観点から、０．５質量％以上、好ましくは０．７質量％以上、より好ましくは０．９質量％以上であり、そして、好ましくは２．５質量％以下、より好ましくは２．０質量％以下、更に好ましくは１．５質量％以下である。なお、（Ｃ）成分として、シリコーン化合物と水とを含有する水性エマルジョンを用いる場合は、（Ｃ）成分の純分換算の量がこの範囲となるように用いるのが好ましい。
【００４５】
また、（Ｃ）成分に対する（Ａ）成分の質量比［（Ａ）／（Ｃ）］は、優れた柔軟効果を維持しつつ、繊維製品の匂い立ちの観点から、好ましくは３以上、より好ましくは５以上、更により好ましくは７以上であり、バランスのとれた香調を得る観点から、好ましくは２０以下、より好ましくは１８以下、更に好ましくは１５以下である。
【００４６】
本発明の柔軟剤組成物は水を含有する。水は、脱イオン水、脱イオン水に次亜塩素酸塩を少量配合した滅菌した水、水道水等を用いることができる。
【００４７】
［その他の成分］
本発明の柔軟剤組成物は、更に以下に示す成分を含有することが好ましい。
＜ケイ酸エステル化合物（Ｄ）＞
本発明の柔軟剤組成物は、芳香の持続性を向上する観点から、更に（Ｄ）成分として、下記（ｄ−１）及び（ｄ−２）から選ばれる１種以上のケイ酸エステル化合物を含有することが好ましい。なお、（Ｄ）成分は、香料前駆体であり、加水分解によって香料が生成し、芳香を放つ化合物である。
（ｄ−１）：下記式（２）で表される化合物であって、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３及びＲ２４のうち１個以上４個以下は、アリル位の炭素原子に水酸基を有し、該炭素原子が第１炭素原子又は第２炭素原子である、香料として用いられるアルコール化合物から水酸基を除いた残基であり、残りが独立に、水素原子又は置換基を有していてもよい炭素数１以上３０以下の炭化水素基（但し、香料として用いられるフェノール化合物からフェノール性水酸基を除いた残基を除く）である化合物。
（ｄ−２）：下記式（２）で表される化合物であって、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３及びＲ２４のうち１個又は２個は、香料として用いられるフェノール化合物からフェノール性水酸基を除いた残基であり、残りが独立に、置換基を有していてもよい炭素数１以上３０以下の炭化水素基（但し、香料として用いられるフェノール化合物からフェノール性水酸基を除いた残基を除く）である化合物。
【００４８】
【化３】
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【００４９】
ここで、（Ｄ）成分に関して、“香料として用いられるアルコール化合物”と“香料として用いられるフェノール化合物”は、書籍や文献などの刊行物において香料成分（香料素材）として記載されているアルコール又はフェノール骨格を有する化合物を指すことができる。その他に、当該技術分野に属する者が、経験的に香料素材として使用できることを知っているアルコール又はフェノール骨格を有する化合物を含むことができる。例えば、特表平１１−５０４９９４号公報、特表平１０−５０７７９３号公報、特開２００６−２４９３２６号公報、国際公開第２００７／０３８５７０号パンフレット、特開２００９−２５６８１８号公報、特表２００３−５２６６４４号公報、特開２０１２−４１６５０号公報、等の公開公報に記載された香料化合物、「香料と調香の基礎知識」中島基貴著、産業図書株式会社発行、第２刷（１９９６年５月３０日）、「香料の実際の知識」印藤元一著、東洋経済新報社などの書籍に記載された化合物を挙げることができる。
【００５０】
（Ｄ）成分としては、式（２）中のＲ２１、Ｒ２２、Ｒ２３及びＲ２４が全て同一の基である化合物と、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３及びＲ２４の一部又は全部が異なる基である化合物があり、いずれを使用することもできる。
【００５１】
（ｄ−１）成分について説明する。
（ｄ−１）成分に関して、アリル位の炭素原子に水酸基を有し、該炭素原子が第１炭素原子である、香料として用いられるアルコール化合物を、以下、「１級アリルアルコール性香料」という。また、アリル位の炭素原子に水酸基を有し、該炭素原子が第２炭素原子である、香料として用いられるアルコール化合物を、以下、「２級アリルアルコール性香料」という。「アリルアルコール性香料」という場合、これら「１級アリルアルコール性香料」と「２級アリルアルコール性香料」の両方が含まれる。
【００５２】
従って、ここでいうアリルアルコール性香料は、香料としても用いられるアルコール性香料であって、かつアリル位（allylic position）に水酸基を有するアルコール化合物を指し、アリル基を有する化合物に限定されない。
【００５３】
（ｄ−１）成分を構成するアリルアルコール性香料の具体例としては、１級アリルアルコール性香料として、ゲラニオール、ネロール、シス−３−ヘキセノール、トランス−２−ヘキセノール、３−フェニル−２−プロペン−１−オール（シンナミックアルコール）、トランス−２−シス−６−ノナジエナール、２−エチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ブテン−１−オール（バクダノール）、２−メチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ブテン−１−オール（サンダルマイソルコア）、３，７，１１−トリメチル−２，６，１０−ドデカトリエン−１−オール（ファルネソール）、２−メチル−５−（２，３−ジメチルトリシクロ［２．２．１．０２，６］ヘプト−３−イル−２−ペンテン−１−オール（サンタロール）が挙げられ、２級のアリルアルコール性香料として、４−メチル−３−デセン−５−オール（ウンデカベルトール）、１−オクテン−３−オールが挙げられる。中でも、繊維表面からの香り立ちを強めるリフティング効果の高い香りとして、ゲラニオール、ネロール、ウンデカベルトール及びサンダルマイソルコアから選ばれる香料化合物が好ましい。
【００５４】
（ｄ−１）成分は、式（２）中のＲ２１、Ｒ２２、Ｒ２３及びＲ２４として、水素原子又は置換基を有していてもよい炭素数１以上３０以下の炭化水素基（但し、香料として用いられるフェノール化合物からフェノール性水酸基を除いた残基を除く）を有することができる。炭素数１以上３０以下の炭化水素基としては、置換基を有していてもよい炭素数１以上３０以下の脂肪族炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数７以上３０以下のアラルキル基が挙げられる。脂肪族炭化水素基は、飽和脂肪族炭化水素基又は不飽和脂肪族炭化水素基が挙げられる。
【００５５】
なお、前記脂肪族炭化水素基やアラルキル基が有していてもよい置換基としては、途中でエステル結合、アミド結合、エーテル結合などで分断されていてもよい炭素数１以上１０以下のアルキル基、炭素数２以上１０以下のアルケニル基、炭素数１以上１０以下のアルコキシ基、又は炭素数２以上１０以下のアシル基等を挙げることができる。
【００５６】
置換基を有していてもよい炭素数１以上３０以下の炭化水素基としては、香料として用いられるアルコール化合物（以下、「アルコール性香料」という。）から水酸基を除いた残基（以下、「アルコール性香料残基」という。）が好ましい。なお、アルコール性香料残基は、前記のアリルアルコール性香料残基を含む概念であるが、（ｄ−１）成分では、式（２）の構造を説明するための合理的観点から区別して用いるものとする。
【００５７】
適度な香りの持続性を発揮させる観点から、炭素数が１以上、好ましくは２以上、そして好ましくは２０以下、より好ましくは１８以下の１級アルコールから水酸基を除いた残基が好ましい。１級アルコールの具体例としてはエタノール、ブタノール等の低級アルコール；ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール等の高級アルコール；２−エチルヘキサノール、４−ブチルオクタノール等のゲルベアルコールが挙げられる。炭素数１以上２０以下の１級アルコールから水酸基を除いた残基には、アルコール性香料残基も含まれる。
【００５８】
前記したように（ｄ−１）成分は、式（２）中のＲ２１、Ｒ２２、Ｒ２３及びＲ２４のうち、２個以上、更に３個以上、そして、４個以下、更に４個がアリルアルコール性香料残基であることが好ましい。更には、アリルアルコール性香料は、ゲラニオール、ネロール、ウンデカベルトール及びサンダルマイソルコアから得られるアリルアルコール性香料であることがより好ましい。
【００５９】
（ｄ−１）成分としては、以下の具体例を挙げることができる。それぞれのグループを混合したものであってもよい。すなわち、
（ｄ−１−１）：式（２）で表される化合物であって、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３及びＲ２４のうち１個以上３個以下がアリルアルコール性香料残基、好ましくはゲラニオール、ネロール、ウンデカベルトール及びサンダルマイソルコアから選ばれるアリルアルコール性香料残基であり、残りが独立に、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１以上３０以下の脂肪族炭化水素基、又は置換基を有していてもよい炭素数７以上３０以下のアラルキル基である化合物、
（ｄ−１−２）：式（２）で表される化合物であって、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３及びＲ２４のうち１個以上３個以下がアリルアルコール性香料残基、好ましくはゲラニオール、ネロール、ウンデカベルトール及びサンダルマイソルコアから選ばれるアリルアルコール性香料残基であり、残りが独立に、置換基を有していてもよい炭素数１以上、３０以下の飽和若しくは不飽和の脂肪族炭化水素基である化合物、
（ｄ−１−３）：式（２）で表される化合物であって、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３及びＲ２４のうち１個以上、３個以下がアリルアルコール性香料残基、好ましくはゲラニオール、ネロール、ウンデカベルトール及びサンダルマイソルコアから選ばれるアリルアルコール性香料残基であり、残りが独立に、炭素数１以上、３０以下のアルコール性香料残基（但し、アリルアルコール性香料残基を除く）である化合物、
（ｄ−１−４）：式（２）で表される化合物であって、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３及びＲ２４のうち１個以上、３個以下がアリルアルコール性香料残基、好ましくはゲラニオール、ネロール、ウンデカベルトール及びサンダルマイソルコアから選ばれるアリルアルコール性香料残基であり、残りが独立に、炭素数１以上、更に２以上、２０以下、更に１８以下の１級アルコールから水酸基を除いた残基である化合物であり、更に好ましくは、該１級アルコールがエタノール、ブタノール等の低級アルコール；ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール等の高級アルコール；２−エチルヘキサノール、４−ブチルオクタノール等のゲルベアルコールであり、
（ｄ−１−５）：式（２）で表される化合物であって、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３及びＲ２４のうち１個以上２個以下がアリルアルコール性香料残基、好ましくはゲラニオール、ネロール、ウンデカベルトール及びサンダルマイソルコアから選ばれるアリルアルコール性香料残基であり、１個又は２個が独立に、炭素数１以上、３０以下のアルコール性香料残基、及び１個又は２個が炭素数１以上、２０以下の１級アルコールから選ばれるアルコール性香料残基以外のアルコール性残基から選ばれる化合物であり、更に好ましくは、該１級アルコールがエタノール、ブタノール等の低級アルコール；ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール等の高級アルコール；２−エチルヘキサノール、４−ブチルオクタノール等のゲルベアルコールであり、又は
（ｄ−１−６）：式（２）で表される化合物であって、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３及びＲ２４の全部がアリルアルコール性香料残基、好ましくはゲラニオール、ネロール、ウンデカベルトール及びサンダルマイソルコアから選ばれる１種以上のアリルアルコール性香料残基である化合物、である。
【００６０】
次に（ｄ−２）成分について説明する。
（ｄ−２）成分を構成する本発明のフェノール性香料とは、芳香族環の置換基として水酸基を有する芳香族化合物であって、かつ香料として用いられる化合物を指し、フェノール自体を意味するものではない。また文献によっては香料分類のうち、フェノール性香料をアルコール性香料に分類するものもあるが、本発明では相違する香料化合物として扱う。
【００６１】
フェノール性香料の具体例としては、４−（３−オキソブチル）フェノール（ラズベリーケトン）、オイゲノール、イソオイゲノール、４−ヒドロキシ−３−メトキシベンズアルデヒド（バニリン）、３−エトキシ−４−ヒドロキシベンズアルデヒド（エチルバニリン）、チモール、カルバクロール、３−メチル−４−イソプロピルフェノールが挙げられ、中でも、繊維表面に爽やかな甘さのある香りを持続的に付与することができることから、ラズベリーケトン、バニリン及びエチルバニリンから選ばれる香料化合物が好ましい。
【００６２】
なお、フェノール性香料残基について、フェノール性香料からフェノール性水酸基を除いた残基とは、芳香族環に置換している水酸基を除いた残基を指す。
【００６３】
（ｄ−２）成分は、式（２）中のＲ２１、Ｒ２２、Ｒ２３及びＲ２４として、水素原子又は置換基を有していてもよい炭素数１以上３０以下の炭化水素基（但し、フェノール性香料残基を除く）を有する。炭素数１以上３０以下の炭化水素基としては、置換基を有していてもよい炭素数１以上３０以下の脂肪族炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数７以上３０以下のアラルキル基が挙げられる。脂肪族炭化水素基は、飽和脂肪族炭化水素基又は不飽和脂肪族炭化水素基が挙げられる。
なお、前記脂肪族炭化水素基やアラルキル基が有していてもよい置換基としては、途中でエステル結合、アミド結合、エーテル結合などで分断されていてもよい炭素数１以上１０以下のアルキル基、炭素数２以上１０以下のアルケニル基、炭素数１以上１０以下のアルコキシ基、又は炭素数２以上１０以下のアシル基等を挙げることができる。
炭素数１以上、３０以下の炭化水素基としては、アルコール性香料残基が好ましい。なお、（ｄ−２）成分では、アルコール性香料残基は、アリルアルコール性香料残基を含む概念である。
【００６４】
（ｄ−２）成分としては、フェノール性香料残基を導入した（Ｄ）成分の水系組成物中における分解を抑制し、該組成物を適用した繊維表面から香料化合物を長期に亘って安定に徐放させる効果を得る観点から、（ｄ−２）成分において、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３及びＲ２４のうち２個又は３個がアルコール性香料残基であることが好ましい。更にはフェノール性香料の香りを感知するのに十分な量を放出させるという観点から、２個以上の基が、香料として用いられる１級アルコール化合物から水酸基を除いた残基であることが好ましい。
【００６５】
（ｄ−２）として好ましい例としては、以下の具体例を挙げることができる。それぞれのグループを混合したものであってもよい。
（ｄ−２−１）：Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３及びＲ２４のうち１個がフェノール性香料残基であり、残り３個がアルコール性香料残基である化合物、
（ｄ−２−２）：Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３及びＲ２４のうち２個がフェノール性香料残基であり、残り２個がアルコール性香料残基である化合物、
（ｄ−２−３）：Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３及びＲ２４のうち１個がフェノール性香料残基であり、２個がアルコール性香料残基、残り１個がその他の有機基である化合物
が挙げられる。その他有機基としては、アルコール系香料性残基やフェノール性香料残基以外の残基であって、例えば、前記の１級アルコールなどを挙げることができる。
【００６６】
（ｄ−２）成分を構成するアルコール性香料としては、水酸基が結合する炭素原子が第１炭素原子、第２炭素原子及び第３炭素原子であることにより分類することができる。なお、（ｄ−１）成分においても、以下のアルコール性香料残基から選ばれる基を有することができる。
第１炭素原子の場合は１級アルコール性香料であり、以下のものが挙げられる。
（ｄ−２）成分を構成する１級アルコール性香料である１級の脂肪族アルコールとしては、トランス−２−ヘキセノール、９−デセノール、１０−ウンデセノール、シス−３−ヘキセノールが挙げられる。１級アルコール性香料である１級のテルペン型アルコール及びセスキテルペン型アルコールとしては、ゲラニオール、ネロール、シトロネロール、２−イソプロペニル−５−メチル−４−ヘキセン−１−オール、テトラヒドロゲラニオール、ヒドロキシシトロネロール、６，６−ジメチル−ビシクロ［３．１．１］−２−ヘプテン−２−エタノール、３，７，１１−トリメチル−２，６，１０−ドデカトリエン−１−オール、６−メタノアズレン−３−メタノール、２−メチル−５−（２，３−ジメチルトリシクロ［２．２．１．０２，６］ヘプト−３−イル−２−ペンテン−１−オールが挙げられる。１級アルコール性香料である１級の脂環式アルコールとしては、２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−メタノール、４−イソプロピルシクロヘキサンメタノール、２−エチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ブテン−１−オール、２−メチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ブテン−１−オール、２−メチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−ブタン−１−オールが挙げられる。１級アルコール性香料である１級の芳香族アルコールとしては、ベンジルアルコール、２−フェニルエチルアルコール、フェノキシエチルアルコール、３−フェニル−２−プロペン−１−オール、３−メチル−５−フェニルペンタノール、３−フェニルプロピルアルコール、２−メチル−４−フェニル−１−ペンタノール、４−メトキシベンジルアルコール、２，２−ジメチル−３−（３−メチルフェニル）プロパノールが挙げられる。また上記以外の（ｄ−１）の１級アリルアルコール性香料も含まれる。
【００６７】
また、第２炭素原子の場合は２級アルコール性香料であり以下のものが挙げられる。
（ｄ−２）成分を構成する２級アルコール性香料の好ましい具体例としては、以下のものが挙げられる。２級の脂肪族アルコールとして、３−オクタノール、１−オクテン−３−オール、４−メチル−３−デセン−５−オールが挙げられる。２級のテルペン型アルコール及びセスキテルペン型アルコールとして、１，７，７−トリメチル−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２−オール、１−メチル−４−イソプロペニルシクロヘキサン−３−オール、３，７−ジメチル−７−メトキシオクタン−２−オール、ｌ−メントールが挙げられる。２級の脂環式アルコールとして、４−イソプロピルシクロヘキサノール（フォルロージア）、１−（４−イソプロピルシクロヘキシル）−エタノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキサノール、ｏ−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキサノール、１−（２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシルオキシ）−２−ブタノール、３−メチル−５−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−ペンタン−２−オール、３−メチル−５−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−４−ペンテン−２−オール、３，３−ジメチル−５−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−４−ペンテン−２−オール、１−（２，２，６−トリメチルシクロヘキシル）−３−ヘキサノール、α，β，２，２，６−ペンタメチルシクロヘキシルプロパノールが挙げられる。２級の芳香族アルコールとしては、１−フェニルエチルアルコールが挙げられる。また上記以外の（ｄ−１）の２級アリルアルコール性香料も含まれる。
【００６８】
また、第３炭素原子の場合は３級アルコール性香料であり以下のものが挙げられる。
（ｄ−２）成分を構成する３級アルコール性香料の好ましい具体例としては、２−メチル−６−メチレン−７−オクテン−２−オール（ミルセノール）、テルピネオール、リナロール、２，６−ジメチルヘプタノール、２−メチル−３−ブテン−２−オール、アンブリノール、ジヒドロリナロール、テトラヒドロリナロール、トラヒドロムゴール（２，６−ジメチル−２−オクタノールと３，７−ジメチル−４，６−オクタジエン−３−オール）、２，６−ジメチル−７−オクテン−２−オール（ジヒドロミルセノール）、２，６−ジメチル−２−オクタノール（テトラヒドロミルセノール）、オシメノール、３，６−ジメチル−３−オクタノール、エチルリナロール、テルピネオール、ジヒドロテルピネオール、４−ツヤノール、ネロリドール、ビサボロール、パチュリアルコール、３，７，１１，１５−テトラメチル−１−ヘキサデセン−３−オール（イソフィトール）、ゲラニルリナロール、スクラレオール、α，α−ジメチルフェニルエチルアルコール、ｐ−メチルベンジルジメチルカルビノール、ジメチルフェニルエチルカルビノール、３−メチル−１−フェニル−３−ペンタノール、２−イソブチル−４−メチルテトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−４−オール（フロロール）等が挙げられる。
【００６９】
また、（ｄ−２）成分のようにフェノール性香料の残基を導入したケイ酸エステルの水系組成物中における分解を抑制し、該組成物を適用した繊維表面から香料化合物を長期に亘って安定に徐放させる効果を得る観点から、アルコール性香料としては、炭素数６以上、更に９以上、そして、２０以下、更に１５以下、更に１３以下のものが好ましい。中でも、水酸基が環状炭化水素基を構成する骨格炭素原子に１個の共有結合を介して結合した２級アルコール性香料である、メントール及びフォルロージアから選ばれる２級アルコール性香料が好ましい。従って、（ｄ−２）成分は、式（２）で表される化合物であって、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３及びＲ２４として、ラズベリーケトン、バニリン及びエチルバニリンから選ばれるフェノール性香料から水酸基を除いた残基と、メントール及びフォルロージアから選ばれるアルコール性香料から水酸基を除いた残基とを有することが好ましい。
【００７０】
本発明の柔軟剤組成物中の（Ｄ）成分の含有量は、芳香の持続性を得る観点から、柔軟剤組成物に対して、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．０３質量％以上、更に好ましくは０．０５質量％以上、より更に好ましくは０．０８質量％以上であり、そして、好ましくは１質量％以下、より好ましくは０．５質量％以下、更に好ましくは０．３質量％以下、より更に好ましくは０．２質量％以下、より更に好ましくは０．１５質量％以下である。
【００７１】
＜非イオン性界面活性剤（Ｅ）＞
本発明においては、（Ａ）及び（Ｂ）成分の分散安定性を向上させる観点から、非イオン性界面活性剤（Ｅ）（以下、「（Ｅ）成分」ともいう。）を用いてもよい。
非イオン性界面活性剤としては、（i）炭素数１０以上１８以下のアルキル基又はアルケニル基を有し、オキシエチレン基の平均付加モル数５以上１００以下であって、オキシエチレン基の平均付加モル数のそのうち０モル以上５モル以下はオキシプロピレン基又はオキシブチレン基に変えてもよい（但し、オキシエチレン基の平均付加モル数は他のオキシアルキレン基の平均付加モル数の合計よりも多く、好ましくは５以上多い）ポリオキシアルキレンアルキル（アルケニル）エーテル、（ii）炭素数８以上１８以下のアルキル基を有し、糖平均縮合度が１以上５以下であるアルキルポリグリコシド、（iii）炭素数８以上１８以下のアルキル基を有し、グリセリンの平均縮合度が５以上１０以下であるアルキルポリグリセリルエーテル、及び（iv）炭素数が２以上８以下であって、かつヒドロキシ基を２個以上６個以下有する多価アルコール、好ましくはグリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビタン、ソルビトール等と、炭素数１６以上２２以下の脂肪酸とから得られる脂肪酸エステル化合物から選ばれる１種以上を用いることができる。
これらの中では、（Ａ）及び（Ｂ）成分の分散安定性を向上させる観点から、（i）炭素数１０以上１４以下のアルキル基を有しエチレンオキシド平均付加モル数が１０以上４０以下であるポリオキシエチレンアルキルエーテル、又は柔軟性付与の観点から（iv）グリセリン、ペンタエリスリトール及びソルビタンから選ばれる１種以上の多価アルコールと炭素数１６以上２２以下の脂肪酸とのエステル化合物が好ましい。
柔軟剤組成物中の（Ｅ）成分の含有量は、分散安定性とより優れた柔軟性を付与する上で、好ましくは１．０質量％以上、より好ましくは１．５質量％以上であり、そして、好ましくは８．０質量％以下、より好ましくは６．０質量％以下、更に好ましくは４．０質量％以下である。
【００７２】
＜水溶性有機溶剤（Ｆ）＞
本発明においては、柔軟剤組成物の分散安定性を向上させる観点から、水溶性有機溶剤（Ｆ）を使用してもよい。
具体的な水溶性有機溶剤としては、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール等の揮発性低級アルコール、エチレングリコール、グリセリン及びプロピレングリコールから選ばれる１種以上を用いることができる。
水溶性有機溶剤としては、取り扱いやすさの観点から、エタノール、プロパノール、エチレングリコール、プロピレングリコール又はグリセリンが好ましい。
【００７３】
＜水溶性無機塩（Ｇ）＞
本発明においては、柔軟剤組成物の使用に適した粘度に調整する観点から、水溶性無機塩（Ｇ）（以下、「（Ｇ）成分」ともいう。）を用いてもよい。
水溶性無機塩としては、貯蔵安定性の観点から、ナトリウム塩、カルシウム塩及びマグネシウム塩から選ばれる１種以上の水溶性無機塩が好ましく、塩化ナトリウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、及び硫酸マグネシウムから選ばれる１種以上がより好ましく、塩化カルシウム及び塩化マグネシウムから選ばれる１種以上が更に好ましく、塩化カルシウムがより更に好ましい。なお、（Ｇ）成分における「水溶性」とは２０℃の１００ｇの脱イオン水に対して２０ｇ以上溶解することをいう。
柔軟剤組成物中の（Ｇ）成分の配合量は、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．０２質量％以上であり、そして、好ましくは１．０質量％以下、より好ましくは０．６質量％以下である。
【００７４】
＜酸性化合物（Ｈ）＞
本発明においては、（Ａ）成分の加水分解を抑制し貯蔵安定性を向上させる観点から、酸性化合物（Ｈ）（以下、「（Ｈ）成分」ともいう。）を使用することができる。
酸性化合物としては、塩酸や硫酸等の無機酸や、クエン酸、コハク酸、リンゴ酸、フマル酸、酒石酸、マロン酸、マレイン酸等の有機酸等の酸剤から選ばれる１種以上を用いることができる。
これらの中では塩酸や硫酸、クエン酸が好ましい。なお（Ｈ）成分の一部はキレート剤として使用することができる。また、酸性化合物はｐＨ調整剤として使用することもできる。
【００７５】
＜脂肪族アルコール（Ｉ）＞
本発明においては、発汗時の繊維製品による肌へのまとわり付きないし吸い付き等の肌ストレスを低減させる観点から、脂肪族アルコール（Ｉ）（以下、「（Ｉ）成分」ともいう。）を使用することができる。
（Ｉ）成分としては、発汗時の繊維製品による肌へのまとわり付きないし吸い付き等の肌ストレスを低減させる観点から、好ましくは炭素数１２以上、２０以下の直鎖脂肪族第１級飽和アルコールを用いることが好ましい。当該脂肪族アルコールが、繊維製品からの濡れ戻りを抑制する上で効果的であることは特開２０１６−１１４７１号公報及び特開２０１６−１１４７０号公報等に記載されている。
具体的なアルコールとしては、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、及びステアリルアルコールから選ばれる１種以上を用いることができる。
これらの中でも、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコールが好ましい。
【００７６】
＜その他成分＞
本発明には以下に示す、（Ａ）〜（Ｉ）成分以外の香料カプセル、酸化防止剤、脂肪酸、キレート剤、染料、防腐剤等を配合することが好ましい。
【００７７】
酸化防止剤としては、例えば、分子内にフェノール基を有する酸化防止剤が挙げられる。分子内にフェノール基を有する酸化防止剤は、香料の臭いの変化を抑制するために用いられる。酸化防止剤を香料と併用すると、臭いの変化を抑制できるが、酸化を受けたフェノール基を有する酸化防止剤が着色されることで、柔軟剤組成物の変色が促進されることから、酸化防止剤の配合量は、酸化の影響を受けやすい香料成分とその含有量と共に、十分に確認した上で使用される。
【００７８】
入手の容易性の点から、分子内にフェノール基を有する酸化防止剤としては、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール及びブチルヒドロキシアニソールから選ばれる１種以上が好ましい。変色抑制の点から、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール及び２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノールから選ばれる１種以上の酸化防止剤がより好ましい。
【００７９】
本発明の柔軟剤組成物の柔軟効果を高めるために、脂肪酸を使用してもよい。脂肪酸は（Ａ）成分の分解物や（Ａ）成分中に少量含まれるが、更に添加することで柔軟効果を高めることができる。
具体的な脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、エルカ酸、ベヘニン酸等の炭素数１２以上、２２以下の飽和又は不飽和脂肪酸から選ばれる１種以上を用いることができる。これらの中では、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、及びリノール酸から選ばれる１種以上がより好ましい。
【００８０】
キレート剤は、柔軟剤組成物の変色や染料の褪色を抑制するために用いられる。例えば、エタン−１−ヒドロキシ−１，１−ジホスホン酸、エチレンジアミン四酢酸、メチルグリシン二酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、エチレンジアミン二コハク酸、Ｌ−グルタミン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸、Ｎ−２−ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、クエン酸、コハク酸及びそれらの塩から選ばれる１種以上が好ましい。なお、キレート剤は前記酸剤としても使用することができる。
【００８１】
染料は、柔軟剤組成物に対して消費者に高い嗜好性を与えるために用いられる。例えば、カラーインデックス酸性赤色染料、カラーインデックス酸性黄色染料及びカラーインデックス酸性青色染料からから選ばれる１種以上の染料である。
【００８２】
カラーインデックス酸性赤色染料の具体例としては、C.I.Acid Red 18、C.I.Acid Red 27、C.I.Acid Red 52、C.I.Acid Red 82、C.I.Acid Red 114、C.I.Acid Red 138、C.I.Acid Red 186等が挙げられる。
カラーインデックス酸性黄色染料の具体例としては、C.I.Acid Yellow 1、C.I.Acid Yellow 7、C.I.Acid Yellow 23、C.I.Acid Yellow 141等が挙げられる。
カラーインデックス酸性青色染料の具体例としては、C.I.Acid Blue 5、C.I.Acid Blue 9、C.I.Acid Blue 74等が挙げられる。
ポリマー染料として入手可能な染料も使用することができる。
【００８３】
染料はキレート剤と併用することで、香料又は香料及び酸化防止剤を含有する柔軟剤組成物の変色を抑制することができる。変色抑制の点で、カラーインデックス酸性赤色染料、及びカラーインデックス酸性黄色染料から選ばれる１種以上の染料が好ましい。
【００８４】
防腐剤は、柔軟剤組成物に防腐性を与えるために用いられる。防菌、防カビ剤ともいう。例えば、ビグアニド系化合物、イソチアゾリン系化合物、イソチアゾリノン系化合物等が挙げられる。それらの具体例としては、ポリヘキサメチレンビグアニド塩酸塩、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンが挙げられ、それぞれ市販品として、「プロキセルＩＢ」、「ケーソンＣＧ」、「プロキセルＢＤＮ」等を用いることもできる。
【００８５】
本発明の柔軟剤組成物には、高分子量のシリコーンは香料の匂い立ち性を抑制しない程度に含有してもよい。好ましくは粘度が３，０００ｍｍ２／ｓを超えるシリコーン化合物の含有量は、柔軟剤組成物中に好ましくは０．３質量％以下、より好ましくは０．１質量％以下、更に好ましくは０．０５質量％以下、より更に好ましくは０．０３質量％以下、より更に好ましくは０．０１質量％以下である。
【００８６】
［柔軟剤組成物の粘度］
柔軟剤組成物の粘度は、分散安定性及び使用時の計量性の観点から、好ましくは５ｍＰａ・ｓ以上、より好ましくは１５ｍＰａ・ｓ以上、更に好ましくは２０ｍＰａ・ｓ以上であり、そして、好ましくは５００ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは３００ｍＰａ・ｓ以下、更に好ましくは２００ｍＰａ・ｓである。
本明細書における粘度は、Ｂ型粘度計を用いてＮｏ．１〜Ｎｏ．３ローターの何れかのローターを用い、６０ｒ／ｍｉｎで測定開始から１分後の指示値により測定することができる。なお、測定にあたっては柔軟剤組成物を３０±１℃に調温して測定する。
【００８７】
［柔軟剤組成物のｐＨ］
本発明の柔軟剤組成物の３０℃におけるｐＨは、好ましくは２．５以上、より好ましくは３．０以上であり、そして、好ましくは４．５以下、より好ましくは４．０以下である。柔軟剤組成物のｐＨが前記範囲内であると、処理後の繊維製品の発香性及び残香性が向上すると共に、柔軟剤組成物の保存安定性が向上する。なお、本明細書におけるｐＨは、ＪＩＳ  Ｋ  ３３６２；２００８の項目８．３に従って３０℃で測定した値である。
柔軟剤組成物のｐＨを前記範囲内に調整する方法としては、アルカリ剤と酸性化合物によって調整する方法が挙げられる。
【００８８】
［柔軟剤組成物の製造方法］
本発明の柔軟剤組成物の製造方法に特に制限はなく、例えば以下の方法で製造することができる。
まず、好ましくは４０℃以上８０℃以下のイオン交換水に対して、必要に応じて（Ｅ）成分である非イオン性界面活性剤、（Ｆ）成分である水溶性有機溶剤、及び（Ｈ）成分である酸性化合物を入れ、水溶液を好ましくは５０℃以上７０℃以下に加熱する。
次いで、得られた水溶液を撹拌しながら（Ａ）成分である４級アンモニウム塩混合物及び（Ｂ）成分である香料組成物、また、必要に応じて（Ｄ）成分であるケイ酸エステル化合物、及びその他成分を投入し、好ましくは５０℃以上７０℃以下に加熱しながら５分以上１時間以下程度撹拌し、更に必要に応じて（Ｇ）成分である水溶性無機塩を加えて撹拌する。なお、水溶液に対して前記（Ａ）成分を加える際には、均一に混合する観点から、（Ａ）成分を予め、好ましくは５０℃以上７０℃以下で溶融させておくことが好ましい。
その後、水溶液を好ましくは１５℃以上３５℃以下になるように撹拌しながら冷却する。冷却後、（Ｃ）成分であるシリコーン化合物及び濃度を調整することを目的として必要に応じてイオン交換水を添加し、好ましくは１５℃以上３５℃以下で５分以上１時間以下程度撹拌することにより本発明の柔軟剤組成物を得ることができる。
なお、柔軟剤組成物のｐＨは必要に応じて、塩酸水溶液又は水酸化ナトリウム水溶液等を用いて調整することができる。
【００８９】
本発明の柔軟剤組成物は、繊維製品用として好適である。繊維製品は、衣料、寝具、タオルなどが挙げられる。
本発明の柔軟剤組成物を繊維製品処理用の柔軟剤組成物として使用する場合、本発明の柔軟剤組成物を水を媒体として繊維製品に接触させる処理方法が好ましく、具体的には、乾燥時の繊維製品１．０ｋｇに対して、本発明の柔軟剤組成物を５ｍｌ以上４０ｍｌ以下溶解させた水溶液を接触させることが好ましい。この場合、繊維製品は水道水で十分に漬かるだけの量が必要であり、例えば浴比〔繊維製品（ｋｇ）／処理液（Ｌ）〕として５以上４０以下として使用することが好ましい。
なお、乾燥した衣料を、本発明の柔軟剤組成物を希釈した水溶液に浸けてもよく、洗濯工程の濯ぎ時の仕上工程で添加してもよい。その場合は脱水して乾燥することで、柔軟性及び吸湿時の匂い立ち性が付与された繊維製品を得ることができる。
【実施例】
【００９０】
［合成例１−１］
（Ａ−１）の合成
パーム油を原料とした酸価２０６．９ｍｇＫＯＨ／ｇの脂肪酸と、トリエタノールアミンとを、反応モル比１．６５／１（脂肪酸／トリエタノールアミン）で、脱水縮合反応させて、Ｎ，Ｎ−ジアルカノイルオキシエチル−Ｎ−ヒドロキシエチルアミンを主成分とする縮合物を得た。
次にこの縮合物のアミン価を測定し、該縮合物に対してジメチル硫酸を０．９５当量用い、４級化を行ない、Ｎ，Ｎ−ジアルカノイルオキシエチル−Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチルアンモニウムメチルサルフェートを主成分とし、エタノールを１０質量％含有する第４級アンモニウム塩混合物を得た（以下、（Ａ−１）という。）。なお、この混合物が有するアルカノイル基は、パーム油由来の脂肪酸の残基であり、ここでいう“アルカノイル”の用語には、飽和脂肪酸以外に不飽和脂肪酸由来の残基、例えばアルケノイル等の意味も含むものとする。また前記調製手順や反応条件は、特開２０１０−２０９４９３号公報の合成例２に従って行った。
【００９１】
（Ａ−１）が含む（Ａ）成分の第４級アンモニウム塩中、（ａ１）成分の割合は３０質量％、（ａ２）成分の割合は５５質量％、（ａ３）成分の割合は１５質量％であった。（Ａ−１）は、４級化率が９２質量％であり、（ａ１）成分、（ａ２）成分、（ａ３）成分、エタノール以外に、ジエステル構造体及びトリエステル構造体の３級アミン化合物、微量のトリエタノールアミン及びその４級化物、並びに微量の脂肪酸を含んでいた。ここで（ａ１）成分、（ａ２）成分及び（ａ３）成分の割合、並びにその他成分の分析はＨＰＬＣを用い下記条件により測定した。
＜ＨＰＬＣ条件＞
カラム：Ｉｎｅｒｔｓｉｌ  ＮＨ２  ５μｍ（４．６×２５０ｍｍ）  室温
移動相：０．０５％ＴＦＡ（トリフルオロ酢酸）−ヘキサン溶液：メタノール：ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）＝８５：１０：５
流速：０．８ｍＬ（０−１０分）−１．２ｍＬ（１０−５５分）−０．８ｍＬ（５５−６０分）
注入：２０μＬ
検出：ＣＡＤ
【００９２】
なお、本発明では（Ａ）成分として、下記の合成例１−２で合成したものも同様に用いることができる。
［合成例１−２］
（Ａ−２）の合成
反応モル比を１．５０／１（脂肪酸／トリエタノールアミン）に変更した以外は合成例１−１と同様にして（Ａ−２）を合成し、前記の方法で（ａ１）成分、（ａ２）成分及び（ａ３）成分の割合を求めた。
（Ａ−２）が含む（Ａ）成分の第４級アンモニウム塩中、（ａ１）成分の割合は３６質量％、（ａ２）成分の割合は５４質量％、（ａ３）成分の割合は１０質量％であった。
【００９３】
［（Ａ）成分］
（Ａ−１）：前記合成例１で製造した４級アンモニウム塩混合物を含む反応生成物。表３及び表４に示した（Ａ−１）の数値は（Ａ−１）の有姿での配合量である。（Ａ−１）中の（Ａ）成分濃度は７５質量％である。
【００９４】
［（Ｂ）成分］
Ｂ−１：下記表１で示した香料組成物を参照。
【００９５】
【表１】
2018197408.tif 000005
【００９６】
［（Ｃ）成分］
（Ｃ−１）：低分子シリコーンエマルション
２５℃における動的粘度が３００ｍｍ２／ｓのジメチルポリシロキサン６０質量％、オキシエチレン基の平均付加モル数５モルのポリオキシエチレンラウリルエーテル１．５質量％、平均付加モル数２３モルのポリオキシエチレンラウリルエーテル４．５質量％、ラウリル硫酸ナトリウム０．１質量％、水  残部のエマルション
【００９７】
（Ｃ−２）：低分子シリコーンエマルション
２５℃における動的粘度が２，０００ｍｍ２／ｓのジメチルポリシロキサン６０質量％、オキシエチレン基の平均付加モル数５モルのポリオキシエチレンラウリルエーテル１．５質量％、平均付加モル数２３モルのポリオキシエチレンラウリルエーテル４．５質量％、ラウリル硫酸ナトリウム０．１質量％、水  残部のエマルション。
【００９８】
（Ｃ’−１）：高分子シリコーンエマルション
２５℃における動的粘度が１００，０００ｍｍ２／ｓを超えるジメチルポリシロキサン６０質量％、オキシエチレン基の平均付加モル数５モルのポリオキシエチレンラウリルエーテル１．５質量％、平均付加モル数２３モルのポリオキシエチレンラウリルエーテル４．５質量％、ラウリル硫酸ナトリウム０．１質量％、水  残部のエマルジョン
上記（Ｃ−１）、（Ｃ−２）、（Ｃ’−１）の化合物は公知の方法、又は特開平１１−２２９２７３号公報記載の方法により製造した。シリコーン粘度はウベローデ粘度計を用いて２５℃で測定した。
なお、表３及び表４に記載された（Ｃ）成分の配合量の数値は、正味のシリコーン化合物の配合量であり、エマルションに用いられる界面活性剤の含有量は表中では省略するが、厳密には組成物中に少量含まれる。
【００９９】
［（Ｄ）成分］
本発明の柔軟剤組成物に用いるケイ酸エステルとして、下記の化合物を合成した。
（Ｄ−１）：Si[O-Undecav]４  〔（ｄ−１）成分〕
（Ｄ−２）：Si[O-Geranyl]４  〔（ｄ−１）成分〕
（Ｄ−３）：Si[O-Geranyl]３[O-Sandalmysore core]  〔（ｄ−１）成分〕
（Ｄ−４）：Si[O-Rasp][O-Menthyl]３  〔（ｄ−２）成分〕
（Ｄ−５）：Si[O-Rasp][O-Folrosia]３  〔（ｄ−２）成分〕
（Ｄ−６）：Si[O-Rasp][O-Menthyl]２[O-Geranyl]  〔（ｄ−２）成分〕
ここで、
Undecavは、４−メチル−３−デセン−５−オール（ウンデカベルトール）（２級アリルアルコール性香料、ｌｏｇＰ３．７）から水酸基を１個除いた基を、
Geranylは、ゲラニオール（１級アリルアルコール性香料、ｌｏｇＰ２．４）から水酸基を１個除いた基を、
Sandalmysore coreは、サンダルマイソルコア（１級アリルアルコール性香料、ｌｏｇＰ３．９）から水酸基を１個除いた基を、
Raspは、ラズベリーケトン（フェノール性香料、ｌｏｇＰ１．１）からフェノール性水酸基を１個除いた基を、
Menthylは、メントール（２級アルコール性香料、ｌｏｇＰ３．２）から水酸基を１個除いた基を、
Folrosiaは、フォルロージア（２級アルコール性香料（４−イソプロピルシクロヘキサノール）、ｌｏｇＰ２．７）から水酸基を１個除いた基を、
それぞれ表す。また、各化合物は、以下の合成例により製造したものである。
【０１００】
＜合成例Ｄ１＞
（Ｄ−１）：Si[O-Undecav]４の合成
５００ｍＬの四つ口フラスコにテトラエトキシシラン６２．５０ｇ（０．３０ｍｏｌ）、４−メチル−３−デセン−５−オール  １８３．９２ｇ（１．０８ｍｏｌ）及び５質量％ナトリウムエトキシドエタノール溶液０．９０ｇを入れ、窒素気流下エタノールを留出させながら１２３〜１５０℃で約２時間撹拌を行った。その後、槽内の圧力を徐々に１８ｋＰａまで下げ、エタノールを留出させながら１５０℃で１時間撹拌を行った。次いで、エタノールを留出させながら、槽内温度１５０℃で、８ｋＰａで１時間、４ｋＰａで２時間、２．７ｋＰａで４時間撹拌を行った。その後、０．４ｋＰａの下、槽内温度を１７０℃に昇温し、系内に残存する４−メチル−３−デセン−５−オールの除去を30分掛けて行った。反応溶液の冷却を行い、メンブレンフィルター（ADVANTEC PTFE T100A090C）により減圧濾過を行い、４−メチル−３−デセン−５−オールのケイ酸エステル香料前駆体を含む１７６．９０ｇの淡黄色油状物を得た。
【０１０１】
＜合成例Ｄ２＞
（Ｄ−２）：Si[O-Geranyl]４の合成
２００ｍＬの四つ口フラスコにテトラエトキシシラン２７．０８ｇ（０．１３ｍｏｌ）、ゲラニオール７２．３０ｇ（０．４７ｍｏｌ）及び２．８質量％ナトリウムメトキシドメタノール溶液０．４８５ｍＬを入れ、窒素気流下エタノールを留出させながら１１０〜１２０℃で２時間撹拌した。
２時間後、槽内の圧力を徐々に８ｋＰａまで下げ、エタノールを留出させながら１１７〜１２０℃で更に４時間撹拌した。４時間後、冷却、減圧を解除した後、濾過を行い、ゲラニオールのケイ酸エステル香料前駆体を含む７６．９２ｇの黄色油状物を得た。
【０１０２】
＜合成例Ｄ３＞
（Ｄ−３）：Si[O-Geranyl]３[O-Sandalmysore core]の合成
２００ｍＬの四つ口フラスコにテトラエトキシシラン２７．０８ｇ（０．１３ｍｏｌ）、ゲラニオール５４．２３ｇ（０．３５ｍｏｌ）、サンダルマイソルコア２３．３２ｇ（０．１２ｍｏｌ）及び２．８質量％ナトリウムメトキシドメタノール溶液０．４８５ｍＬを入れ、窒素気流下エタノールを留出させながら１１０〜１２０℃で２時間撹拌した。
２時間後、槽内の圧力を徐々に８ｋＰａまで下げ、エタノールを留出させながら１１７〜１２０℃で更に４時間撹拌した。４時間後、冷却、減圧を解除した後、濾過を行い、ゲラニオールとサンダルマリソルコアのモル比３：１のケイ酸エステル香料前駆体を含む７６．９２ｇの黄色油状物を得た。
【０１０３】
＜合成例Ｄ４＞
（Ｄ−４）：Si[O-Rasp][O-Menthyl]３の合成
５００ｍＬの四つ口フラスコにテトラエトキシシラン８３．３３ｇ（０．４０ｍｏｌ）、ラズベリーケトン５９．１１ｇ（０．３６ｍｏｌ）、メントール１６８．７７ｇ（１．０８ｍｏｌ）及び５．２７５質量％ナトリウムエトキシドエタノール溶液０．５８ｇを入れ、窒素気流下エタノールを留出させながら１３５〜１６０℃で約２時間撹拌を行った。
２時間後、槽内の圧力を徐々に６ｋＰａまで下げ、エタノールを留出させながら１６０℃で更に２２時間撹拌を行った。その後、冷却、減圧を解除した後、濾過を行い、ラズベリーケトンとメントールのモル比１：３のケイ酸エステル化合物を含む２３８．３４ｇの黄色油状物を得た。
【０１０４】
＜合成例Ｄ５＞
（Ｄ−５）：Si[O-Rasp][O-Folrosia]３の合成
５００ｍＬの四つ口フラスコにテトラエトキシシラン８３．３２ｇ（０．４０ｍｏｌ）、ラズベリーケトン５９．１１ｇ（０．４４ｍｏｌ）、フォルロージア１５３．６２ｇ（１．０８ｍｏｌ）及び５．２７５質量％ナトリウムエトキシドエタノール溶液０．５０ｇを入れ、窒素気流下エタノールを留出させながら１５０℃で約２時間撹拌を行った。
２時間後、槽内の圧力を徐々に４ｋＰａまで下げ、エタノールを留出させながら１５０℃で更に１５時間撹拌した。その後、冷却、減圧を解除した後、濾過を行い、ラズベリーケトンとフォルロージアのモル比１：３のケイ酸エステル化合物を含む２０２．６３ｇの黄色油状物を得た。
【０１０５】
＜合成例Ｄ６＞
（Ｄ−６）：Si[O-Rasp][O-Menthyl]２[O-Geranyl]の合成
５００ｍＬの四つ口フラスコにテトラエトキシシラン８３．３３ｇ（０．４０ｍｏｌ）、ラズベリーケトン６４．４９ｇ（０．３９ｍｏｌ）、メントール１０２．２９ｇ（０．６５ｍｏｌ）、ゲラニオール６０．５８ｇ（０．３９ｍｏｌ）及び５．２７５質量％ナトリウムエトキシドエタノール溶液０．６３ｇを入れ、窒素気流下エタノールを留出させながら１６０℃で約２時間撹拌した。
２時間後、槽内の圧力を徐々に６ｋＰａまで下げ、エタノールを留出させながら１６０℃で更に９時間撹拌した。その後、冷却、減圧を解除した後、濾過を行い、ラズベリーケトン、メントール及びゲラニオールのモル比１：２：１のケイ酸エステル化合物を含む橙色油状物２３３．９１ｇを得た。
【０１０６】
表２に（Ｄ）成分の概略を示した。
【０１０７】
【表２】
2018197408.tif 000006
【０１０８】
［（Ｅ）成分］
（Ｅ−１）：オキシエチレン基の平均付加モル数が３０モルであるポリオキシエチレンラウリルエーテル
［（Ｆ）成分］
（Ｆ−１）エチレングリコール
［（Ｇ）成分］
（Ｇ−１）塩化カルシウム
［（Ｈ）成分］
（Ｈ−１）クエン酸
［その他成分］
その他添加剤：プロキセルＢＤＮ（防腐剤、実施例及び比較例の組成物中８３ｐｐｍとなる濃度）
【０１０９】
実施例１〜６及び比較例１〜４
表３及び表４に示す組成の柔軟剤組成物を以下の方法で調製した。得られた柔軟剤組成物について、下記要領で匂い立ちを評価した。結果を表３及び表４に示す。
【０１１０】
＜柔軟剤組成物の調製＞
３００ｍＬのガラスビーカー（内径７ｃｍ、高さ１１ｃｍ）に、柔軟剤組成物のできあがり質量が３００ｇになるのに必要な量の９５％に相当する量のイオン交換水（６５℃）と（Ｅ）成分である界面活性剤、任意に（Ｆ）成分である水溶性有機溶剤、及び（Ｈ）成分である酸性化合物を入れ、このビーカーをウォーターバスにて内容物温度が６５℃となるよう加熱した。
次いで、スリーワンモーター（新東科学株式会社製、ＴＹＰＥ  ＨＥＩＤＯＮ  １２００Ｇ）に装着した撹拌羽根（タービン型撹拌羽根、３枚翼、翼長２ｃｍ）を前記ビーカーの底面から１ｃｍの高さに設置し、回転数３５０ｒ／ｍｉｎで撹拌しながら、予め６５℃で溶融、混合した（Ａ）成分である４級アンモニウム塩混合物と、（Ｂ）成分である香料組成物と、任意に（Ｄ）成分であるケイ酸エステル化合物、並びにその他成分であるプロキセルＢＤＮを投入した後、６５℃加熱下、１０分間、３５０ｒ／ｍｉｎにて撹拌し、更に任意に（Ｇ）成分である水溶性無機塩を加え１０分間撹拌した。
次いで、６５℃加熱下、１０分間、３５０ｒ／ｍｉｎにて撹拌した。その後、氷水を入れたウォーターバス中で内容物が３０℃になるまで、回転数３５０ｒ／ｍｉｎで撹拌冷却した。内容物温度が３０℃まで下がった後、（Ｃ）成分であるシリコーン及び各成分の濃度が表２、３に記載の値となるのに必要な量のイオン交換水を添加し、３０℃、回転数２００ｒ／ｍｉｎにて１０分間撹拌し、柔軟剤組成物を得た。
なお、柔軟剤組成物のｐＨは必要に応じて、塩酸水溶液又は水酸化ナトリウム水溶液を用いて３．５に調整した。
【０１１１】
＜繊維処理方法＞
市販の木綿肌着（グンゼ株式会社製）を市販液体洗剤「アタックバイオジェル」（花王株式会社製、登録商標、２０１６年製造）にて５回繰り返し洗濯し、布についている油剤を除去して乾燥させた。電気バケツ式洗濯機（Ｎａｔｉｏｎａｌ製、ＭｉｎｉＭｉｎｉ、型番：ＮＡ−３５）に２０℃に調整した市水を３．６Ｌ注水し、実施例及び比較例の柔軟剤組成物を木綿肌着１．５ｋｇ当たり１０ｇとなる量を投入して１分間撹拌した。その後、木綿肌着１枚を投入し、更に５分撹拌した。２槽式洗濯機の脱水槽で５分間脱水し、室内で２４時間乾燥することで処理布を作製した。
【０１１２】
＜湿潤時の匂い立ち＞
表３及び表４に記載の組成の柔軟剤組成物で処理した木綿肌着に、自重の２０質量％分の水をスプレーして、５分間馴化させ、湿潤状態の肌着を調製した。３人の専門パネラーによって、その湿潤状態の肌着の匂い立ちを、下記の基準で評価し、３人の評価のうち、一番多い結果となったものを、その柔軟剤組成物による評価結果とした。３人の評価結果が、１点、２点、３点と分かれた場合は、２点とした。
評価基準は以下の通りである。
３：比較例１よりも匂い立ちに優れる
２：比較例１と同等の匂い立ち
１：比較例１よりも匂い立たない
【０１１３】
【表３】
2018197408.tif 000007
【０１１４】
【表４】
2018197408.tif 000008
【０１１５】
表３及び表４に示されるように、本発明の柔軟剤組成物で処理した繊維製品は、吸湿時（湿潤時の匂い立ち性に優れるものであった。一方、比較例の柔軟剤組成物で処理した繊維製品では、上記の効果は得られなかった。また、全ての実施例で、良好な柔軟性が付与された。
本発明のように、特定の柔軟基材である（Ａ）成分に対して、特定の香料組成物（（Ｂ）成分）及び低分子シリコーン化合物（（Ｃ）成分）を併用することによって、吸湿時の優れた匂い立ち性が得られた。
なお、実施例１〜３の柔軟剤組成物の（Ａ）成分の（Ａ−１）を（Ａ−２）に置き換えた柔軟剤組成物もまた本発明の実施態様であり、実施例３の柔軟剤組成物の（Ｄ）成分の（Ｄ−２）を（Ｄ−１）、（Ｄ−３）、（Ｄ−４）、（Ｄ−５）及び（Ｄ−６）にそれぞれ置き換える柔軟剤組成物もまた本発明の実施態様である。