(57)【要約】【課題】原料としてフォージャサイト型ゼオライトよりも安価であるＡ型ゼオライトを用いて製造することができる、新規なフォトルミネッセント材料を提供すること。【解決手段】銀イオンおよびアンモニウムイオンを含有するＡ型ゼオライト（但し、亜鉛イオンを含有するＡ型ゼオライトを除く）であり、光の照射によって可視光を発光するフォトルミネッセント材料。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
銀イオンおよびアンモニウムイオンを含有するＡ型ゼオライト（但し、亜鉛イオンを含有するＡ型ゼオライトを除く）であり、光の照射によって可視光を発光するフォトルミネッセント材料。
【請求項２】
銀イオン含有量が、１重量％超４０重量％未満である請求項１に記載のフォトルミネッセント材料。
【請求項３】
アンモニウムイオン含有量が、０．１重量％超２５重量％未満である請求項１または２に記載のフォトルミネッセント材料。
【請求項４】
銀イオンおよびアンモニウムイオンの合計含有量が、１．１重量％超４０．１重量％未満である請求項１〜３のいずれか一項に記載のフォトルミネッセント材料。
【請求項５】
さらにセシウムイオン、ストロンチウムイオン、マンガンイオンおよびアルミニウムイオンからなる群から選ばれる少なくとも一つを含有する請求項１〜４のいずれか一項に記載のフォトルミネッセント材料。
【請求項６】
照射する光の波長が、２００ｎｍ以上４５０ｎｍ以下である請求項１〜５のいずれか一項に記載のフォトルミネッセント材料。
【請求項７】
光源および請求項１〜６のいずれか一項に記載のフォトルミネッセント材料を含む照明装置。
【請求項８】
白色ＬＥＤ照明である請求項７に記載の照明装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、フォトルミネッセント材料に関する。ここで「フォトルミネッセント（photoluminescent）材料」とは、「フォトルミネセンス（photoluminescence、即ち、光照射によって可視光を発光する現象）を利用する用途に用いられる材料」を意味する。
【背景技術】
【０００２】
光照射によって可視光（一般に、波長が３８０ｎｍ以上８３０ｎｍ未満の光）を発光するフォトルミネッセント材料は、照明装置や液晶装置用バックライトなどに使用されている。
【０００３】
フォトルミネッセント材料として、特許文献１には、銀イオンおよび亜鉛イオンを含有するＡ型ゼオライトが記載されている。しかし、特許文献１には、亜鉛イオンが必須であると記載されている。また、非特許文献１には、アンモニウムイオンを含むフォージャサイト型ゼオライト（Ｙ型ゼオライト）をアニールして得られたものが、フォトルミネセンスを示すことが記載されている。しかし、非特許文献１には、Ａ型ゼオライトから得られるフォトルミネッセント材料は記載されていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１４−３７４９２号公報
【非特許文献】
【０００５】
【非特許文献１】Z. Bai et al., "Strong white photoluminescence from annealed zeolites", Journal of Luminescence 145 (2014) 288-291.
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、原料としてフォージャサイト型ゼオライトよりも安価であるＡ型ゼオライトを用いて製造することができる、新規なフォトルミネッセント材料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らが上記目的を達成するために鋭意検討を重ねた結果、特許文献１の記載と異なり、亜鉛イオンを含有しなくとも、銀イオンおよびアンモニウムイオンを含有するＡ型ゼオライトは、フォトルミネセンスを示すことを見出した。この知見に基づく本発明は、以下の通りである。
【０００８】
［１］  銀イオンおよびアンモニウムイオンを含有するＡ型ゼオライト（但し、亜鉛イオンを含有するＡ型ゼオライトを除く）であり、光の照射によって可視光を発光するフォトルミネッセント材料。
［２］  銀イオン含有量が、１重量％超４０重量％未満である前記［１］に記載のフォトルミネッセント材料。
［３］  アンモニウムイオン含有量が、０．１重量％超２５重量％未満である前記［１］または［２］に記載のフォトルミネッセント材料。
［４］  銀イオンおよびアンモニウムイオンの合計含有量が、１．１重量％超４０．１重量％未満である前記［１］〜［３］のいずれか一つに記載のフォトルミネッセント材料。
［５］  さらにセシウムイオン、ストロンチウムイオン、マンガンイオンおよびアルミニウムイオンからなる群から選ばれる少なくとも一つを含有する前記［１］〜［４］のいずれか一つに記載のフォトルミネッセント材料。
［６］  照射する光の波長が、２００ｎｍ以上４５０ｎｍ以下である前記［１］〜［５］のいずれか一つに記載のフォトルミネッセント材料。
［７］  光源および前記［１］〜［６］のいずれか一つに記載のフォトルミネッセント材料を含む照明装置。
［８］  白色ＬＥＤ照明である前記［７］に記載の照明装置。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、安価なＡ型ゼオライトから新規なフォトルミネッセント材料を得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明は、特許文献１とは異なり、亜鉛イオンを含有させずに、銀イオンおよびアンモニウムイオンをＡ型ゼオライトに含有させることを特徴とする。言い換えると、本発明は、特許文献１に記載の亜鉛イオンの代わりにアンモニウムイオンを使用することを特徴とする。このような本発明の構成は、亜鉛イオンを必須とする特許文献１から、当業者が容易に想到することはできない。
【００１１】
フォトルミネッセント材料中の銀イオン含有量は、好ましくは１重量％超、より好ましくは１．５重量％以上、さらに好ましくは２重量％以上であり、好ましくは４０重量％未満、より好ましくは３７．５重量％以下、さらに好ましくは３５重量％以下である。この含有量は、下記実施例に示す方法またはそれに準じた方法によって測定することができる。
【００１２】
フォトルミネッセント材料中のアンモニウムイオン含有量は、好ましくは０．１重量％超、より好ましくは０．５重量％以上、さらに好ましくは１重量％以上であり、好ましくは２５重量％未満、より好ましくは２０重量％以下、さらに好ましくは１５重量％以下である。この含有量は、下記実施例に示す方法またはそれに準じた方法によって算出することができる。
【００１３】
フォトルミネッセント材料中の銀イオンおよびアンモニウムイオンの合計含有量は、好ましくは１．１重量％超、より好ましくは２重量％以上、さらに好ましくは３重量％以上であり、好ましくは４０．１重量％未満、より好ましくは３７．５重量％以下、さらに好ましくは３５重量％以下である。
【００１４】
本発明のフォトルミネッセント材料は、本発明の効果を阻害しない範囲で、銀イオンおよびアンモニウムイオンとは異なるイオン（但し、亜鉛イオンを除く）（以下、「他のイオン」と略称することがある）を含有していてもよい。他のイオンは、１種だけでもよく、２種以上であってもよい。他のイオンとしては、例えばナトリウムイオン、カリウムイオン、セシウムイオンなどのアルカリ金属イオン；並びにカルシウムイオン、ストロンチウムイオン、バリウムイオンなどのアルカリ土類金属イオン；並びにニッケルイオン、銅イオン、マンガンイオン、アルミニウムイオンなど他の金属イオン等が挙げられる。
【００１５】
本発明のフォトルミネッセント材料は、後述するように、Ａ型ゼオライトのイオン交換によって製造することができる。そのため、他のイオンは、イオン交換前の元のＡ型ゼオライトが有していたイオン（例えば、ナトリウムイオン等）でもよい。また、他のイオンを含有する水溶液を用いるイオン交換によって、本発明のフォトルミネッセント材料に、他のイオンを導入してもよい。
【００１６】
他のイオンとしては、セシウムイオン、ストロンチウムイオン、マンガンイオンおよびアルミニウムイオンからなる群から選ばれる少なくとも一つが好ましく、セシウムイオンがより高輝度のフォトルミネッセント材料を得られるため好ましい。
【００１７】
本発明のフォトルミネッセント材料が他のイオンを含有する場合、その含有量（２種以上の他のイオンが含まれる場合は、他のイオンの合計含有量）は、好ましくは０．１重量％以上、より好ましくは０．５重量％以上であり、好ましくは４０重量％以下、より好ましくは３５重量％以下である。他のイオンの含有量は、下記実施例に示す方法またはそれに準じた方法によって測定することができる。
【００１８】
本発明で使用するＡ型ゼオライトは、ユニオン昭和社等から市販されており、容易に入手することができる。Ａ型ゼオライトの粒子径は、好ましくは０．１μｍ以上２０μｍ以下、より好ましくは０．５μｍ以上１５μｍ以下である。この粒子径は、レーザ回折およびレーザ散乱法によって測定することができる。この測定には、例えば、（株）島津製作所製のレーザ回折式粒度分布測定装置「ＳＡＬＤ−２１００」などを使用することができる。
【００１９】
フォトルミネッセント材料に含まれるゼオライトがＡ型ゼオライトであるか否かは、粉末Ｘ線回折法により回折ピークを測定する構造解析、または固体ＮＭＲでＭＡＳ（マジック角回転：Magic-Angle Spinning）ＮＭＲスペクトルを測定する構造解析などによって判定することができる。
【００２０】
本発明のフォトルミネッセント材料は、下記実施例に示すように、Ａ型ゼオライトのイオン交換によって製造することができる。このイオン交換の方法に特に限定はない。例えば、銀イオンおよびアンモニウムイオン、並びに必要に応じて他のイオンの全てを含有する水溶液中でＡ型ゼオライトを撹拌・保持することによって、一度にイオン交換を行うことができる。また、銀イオンを含有する水溶液、アンモニウムイオンを含有する水溶液、並びに必要に応じて他のイオンを含有する水溶液のそれぞれにＡ型ゼオライトを撹拌・保持させて、イオン交換を順次行ってもよい。
【００２１】
イオン交換を順次行う場合、あらゆる順序でイオン交換を行って、本発明のフォトルミネッセント材料を製造することができる。しかし、イオン交換を順次行う場合、最初にアンモニウムイオンの交換処理を行い、その後にアンモニウムイオン以外のイオンの交換処理を行うことが好ましい。
【００２２】
イオン交換に用いる銀イオンの供給源としては、例えば、硝酸銀が挙げられる。アンモニウムイオンの供給源としては、例えば、硝酸アンモニウムが挙げられる。他のイオンとしてセシウムイオンを使用する場合、その供給源としては、例えば、硝酸セシウムが挙げられる。他のイオンとしてストロンチウムイオンを使用する場合、その供給源としては、例えば、硝酸ストロンチウムが挙げられる。他のイオンとしてマンガンイオンを使用する場合、その供給源としては、例えば、硫酸マンガンが挙げられる。他のイオンとしてアルミニウムイオンを使用する場合、その供給源としては、例えば、硝酸アルミニウムが挙げられる。以上のようなイオン供給源を含む水溶液を使用することによって、Ａ型ゼオライトのイオン交換を行うことができる。
【００２３】
水溶液の各イオンの濃度は、本発明のフォトルミネッセント材料の各イオンの含有量の設計値に応じて、適宜調整することができる。イオン交換は室温で行うことができ、その時間（即ち、イオン含有水溶液中のＡ型ゼオライトの撹拌・保持時間）は、好ましくは３０分以上、より好ましくは１時間以上であり、好ましくは１０時間以下、より好ましくは５時間以下である。
【００２４】
イオン交換後のＡ型ゼオライトは、イオン含有水溶液からろ過し、水洗した後、乾燥することが好ましい。乾燥は、大気雰囲気下、不活性ガス（例えば窒素ガス）雰囲気下または減圧雰囲気下で行うことができる。大気雰囲気下での乾燥が、操作を簡便に行うことができるため好ましい。乾燥温度は、好ましくは５０℃以上、より好ましくは１００℃以上であり、好ましくは１５０℃以下、より好ましくは１２０℃以下である。乾燥時間は、好ましくは１時間以上、より好ましくは２時間以上であり、好ましくは３０時間以下、より好ましくは２０時間以下である。
【００２５】
本発明のフォトルミネッセント材料に照射する光の波長は、好ましくは２００ｎｍ以上、より好ましくは２５０ｎｍ以上、さらに好ましくは２８０ｎｍ以上であり、好ましくは４５０ｎｍ以下、より好ましくは４４０ｎｍ以下、さらに好ましくは４３０ｎｍ以下である。このように本発明のフォトルミネッセント材料は、波長が３８０ｎｍ未満である紫外線領域の光だけでなく、波長が３８０ｎｍ以上である可視光領域の光を照射しても、可視光を発光することができる。
【００２６】
本発明のフォトルミネッセント材料は、１種のみを使用してもよく、２種以上を併用してもよい。また、本発明のフォトルミネッセント材料を、他のフォトルミネッセント材料と組み合わせて使用してもよい。本発明のフォトルミネッセント材料は、例えば、照明装置、発光塗料、発光繊維、樹脂成形品、発光素子、センサーなどに利用することができる。
【００２７】
本発明は、光源および本発明のフォトルミネッセント材料を含む照明装置も提供する。本発明の照明装置では、公知の光源、例えば水銀ランプやＬＥＤを使用することができる。光源としては、環境汚染の原因となる水銀を使用せず、且つエネルギー効率の高いＬＥＤが好ましい。
【００２８】
本発明の照明装置は、日常生活に用いられる照明装置（例えば白色ＬＥＤ照明）、液晶表示装置用バックライトなどに用いることができる。
【００２９】
照明装置中でのフォトルミネッセント材料の使用方法に特に限定はない。例えば、光源をガラスで覆い、必要に応じてコーティング処理後にバインダー（例えば透明のエポキシ樹脂）を使用して該ガラスの内側または外側にフォトルミネッセント材料を固定することができる。また、本発明のフォトルミネッセント材料を練りこんだガラスまたは樹脂で、光源を覆ってもよい。さらに、本発明のフォトルミネッセント材料を練りこんだ紙で光源を覆うことによって、行灯のようなやわらかな光を照射する照明装置を製造し得る。
【００３０】
現在広く使用されている白色ＬＥＤ照明の多くは、青色に発光するＬＥＤチップの直上に、青色光で励起されて、黄色光を発光する蛍光体が塗布され、蛍光体層を透過した青色光と蛍光体由来の黄色光とが混ざることによって、疑似的な白色光を形成している。しかし、このような白色光は、太陽光に比べて赤色成分が大幅に欠けている。そのため、上記のような形式で白色光を形成する白色ＬＥＤ照明は、太陽光の下で赤く見える物体の色が再現できないという問題を抱えている。
【００３１】
以上のような問題から、近年では、使用する蛍光体の種類を増やし、黄色光を発光する従来の蛍光体に加え、青色光で励起されて赤色光を発光する蛍光体を混ぜて使用する場合が増加している。しかし、このような場合、ＬＥＤチップ由来の青色光と蛍光体由来の黄色光との間に相当する４５０ｎｍ以上５２０ｎｍ以下の光に対応する色の再現性が依然として悪いという、新たな問題が浮かび上がってきた。
【００３２】
そのため、現在では、励起光となるＬＥＤチップ由来の青色光と、蛍光体由来の黄色光との間を埋めるような光を発光する蛍光体の開発が望まれている。この点、後述の実施例３〜６で示すように、本発明では、ピーク波長が４５０ｎｍ以上５２０ｎｍ以下である光を発光し得るフォトルミネッセント材料を提供することができる。そのため、本発明のフォトルミネッセント材料を白色ＬＥＤに使用することが好ましい。
【実施例】
【００３３】
以下、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明は以下の実施例によって制限を受けるものではなく、上記・下記の趣旨に適合し得る範囲で適当に変更を加えて実施することも勿論可能であり、それらはいずれも本発明の技術的範囲に包含される。
なお以下では、「銀イオンおよびアンモニウムイオンを含有するＡ型ゼオライト」を「銀／アンモニウムイオン含有Ａ型ゼオライト」と略称する。他のイオンを含有するＡ型ゼオライトも同様に略称する。
【００３４】
実施例１：銀／アンモニウムイオン含有Ａ型ゼオライト
Ａ型ゼオライト（ユニオン昭和社製、商品名「モレキュラーシーブ  ４Ａ  ＰＯＷＤＥＲ」、粒子径：約５μｍ、イオン交換用の陽イオンとしてナトリウムイオンを含有、イオン交換容量：約５．５ｍｅｑ／ｇ）（５ｇ）を硝酸銀および硝酸アンモニウムの水溶液（５００ｍＬ）中にて室温で１時間撹拌・保持して、銀イオンおよびアンモニウムイオンの交換処理を行った。なお、硝酸銀濃度が２．７４ｍｍｏｌ／Ｌであり、硝酸アンモニウム濃度が３８．４ｍｍｏｌ／Ｌである水溶液を、前記イオン交換処理に使用した。
【００３５】
次いで、水中に懸濁された銀／アンモニウムイオン含有Ａ型ゼオライトをろ過し、水洗して、湿潤状態の銀／アンモニウムイオン含有Ａ型ゼオライトを得た。次いで、水洗後の銀／アンモニウムイオン含有Ａ型ゼオライトを、大気雰囲気下にて５０℃で１６時間乾燥して、乾燥状態の銀／アンモニウムイオン含有Ａ型ゼオライトを得た。この乾燥状態の銀／アンモニウムイオン含有Ａ型ゼオライトを２３℃、相対湿度５０％の環境中にて２４時間保持した。
【００３６】
上述のようにして得られた銀／アンモニウムイオン含有Ａ型ゼオライトフォトルミネッセント材料を、日本電子（株）製のＪＳＭ−６０１０ＰＬＵＳ／ＬＡを用いて、エネルギー分散型Ｘ線分析（ＥＤＳｍ加速電圧１５ｋＶ）にかけ、銀イオンおよびナトリウムイオンの含有量を測定した。また、理論イオン交換容量に対して、銀イオンおよびナトリウムイオンの占める容量を差し引いた差分をアンモニウムイオンの占める容量とし、この容量から、アンモニウムイオンの含有量を算出した。結果を下記表１に示す。
【００３７】
堀場製作所社製の「ＦｌｕｏｒｏＭａｘ−４」を使用して波長４０５ｎｍの可視光を照射したとき、得られた銀／アンモニウムイオン含有Ａ型ゼオライトの発光ピーク波長が５９５ｎｍであることを確認した。この結果も下記表１に示す。
【００３８】
実施例２：銀／アンモニウムイオン含有Ａ型ゼオライト
実施例１で使用したものと同じＡ型ゼオライト（５ｇ）を硝酸アンモニウム水溶液（５００ｍＬ）中にて室温で１時間撹拌・保持して、アンモニウムイオンの交換処理を行った。なお、硝酸アンモニウム濃度が５．４８ｍｍｏｌ／Ｌである水溶液を、前記イオン交換処理に使用した。
【００３９】
次いで、アンモニウムイオン交換Ａ型ゼオライトを含有する懸濁液に、硝酸銀水溶液（硝酸銀濃度：２７４ｍｍｏｌ／Ｌ、１０ｍＬ）を滴下して、室温で１時間撹拌・保持し、銀イオンの交換処理を行った。その後、実施例１と同様のろ過、水洗、乾燥処理を行い、乾燥状態の銀／アンモニウムイオン含有Ａ型ゼオライトを得た。
【００４０】
得られた乾燥状態の銀／アンモニウムイオン含有Ａ型ゼオライトを２３℃、相対湿度５０％の環境中にて２４時間保持した。このようにして得られた銀／アンモニウムイオン含有Ａ型ゼオライトの銀イオンおよびアンモニウムイオン含有量を、実施例１と同様にして測定および算出した。結果を下記表１に示す。
【００４１】
実施例１と同様にして波長４０５ｎｍの可視光を照射したとき、得られた銀／アンモニウムイオン含有Ａ型ゼオライトの発光ピーク波長が５８０ｎｍであることを確認した。この結果も下記表１に示す。
【００４２】
さらに、得られた銀／アンモニウムイオン含有Ａ型ゼオライトを大気雰囲気下にて６００℃で４時間加熱した後、２３℃、相対湿度５０％の環境中にて２４時間保持した。
【００４３】
実施例１と同様にして波長４０５ｎｍの可視光を照射したとき、高温加熱および水分調整して得られた銀／アンモニウムイオン含有Ａ型ゼオライトの発光ピーク波長も５８０ｎｍであることを確認した。
【００４４】
実施例３：銀／アンモニウムイオン含有Ａ型ゼオライト
実施例１で使用したものと同じＡ型ゼオライト（５ｇ）に対して、実施例１と同様のイオン交換、ろ過、水洗、乾燥処理を行い、乾燥状態の銀／アンモニウムイオン含有Ａ型ゼオライトを得た。なお、硝酸銀濃度が３８．４ｍｏｌ／Ｌであり、硝酸アンモニウム濃度が３８．４ｍｍｏｌ／Ｌである水溶液を、前記イオン交換処理に使用した。
【００４５】
得られた乾燥状態の銀／アンモニウムイオン含有Ａ型ゼオライトを２３℃、相対湿度５０％の環境中にて２４時間保持した。このようにして得られた銀／アンモニウムイオン含有Ａ型ゼオライトの銀イオンおよびアンモニウムイオン含有量を、実施例１と同様にして測定および算出した。結果を下記表１に示す。
【００４６】
実施例１と同様にして波長４０５ｎｍの可視光を照射したとき、得られた銀／アンモニウムイオン含有Ａ型ゼオライトの発光ピーク波長が４５０ｎｍであることを確認した。この結果も下記表１に示す。
【００４７】
実施例４：銀／アンモニウム／セシウムイオン含有Ａ型ゼオライト
実施例１で使用したものと同じＡ型ゼオライト（５ｇ）に対して、実施例１と同様のイオン交換、ろ過、水洗、乾燥処理を行い、乾燥状態の銀／アンモニウム／セシウムイオン含有Ａ型ゼオライトを得た。なお、硝酸銀濃度が１１．０ｍｍｏｌ／Ｌであり、硝酸アンモニウム濃度が２７．４ｍｍｏｌ／Ｌであり、硝酸セシウム濃度が２７．４ｍｍｏｌ／Ｌである水溶液を、前記イオン交換処理に使用した。
【００４８】
得られた乾燥状態の銀／アンモニウム／セシウムイオン含有Ａ型ゼオライトを２３℃、相対湿度５０％の環境中にて２４時間保持した。このようにして得られた銀／アンモニウム／セシウムイオン含有Ａ型ゼオライトの銀イオン、アンモニウムイオンおよびセシウムイオン含有量を、実施例１と同様にして測定および算出した。結果を下記表１に示す。
【００４９】
実施例１と同様にして波長４０５ｎｍの可視光を照射したとき、得られた銀／アンモニウム／セシウムイオン含有Ａ型ゼオライトの発光ピーク波長が４７０ｎｍであることを確認した。この結果も下記表１に示す。
【００５０】
実施例５：銀／アンモニウム／ストロンチウムイオン含有Ａ型ゼオライトの製造
実施例１で使用したものと同じＡ型ゼオライト（５ｇ）に対して、実施例１と同様のイオン交換、ろ過、水洗、乾燥処理を行い、乾燥状態の銀／アンモニウム／ストロンチウムイオン含有Ａ型ゼオライトを得た。なお、硝酸銀濃度が１６．４ｍｍｏｌ／Ｌであり、硝酸アンモニウム濃度が２７．４ｍｍｏｌ／Ｌであり、硝酸ストロンチウム濃度が５．４８ｍｍｏｌ／Ｌである水溶液を、前記イオン交換処理に使用した。
【００５１】
得られた乾燥状態の銀／アンモニウム／ストロンチウムイオン含有Ａ型ゼオライトを２３℃、相対湿度５０％の環境中にて２４時間保持した。このようにして得られた銀／アンモニウム／ストロンチウムイオン含有Ａ型ゼオライトの銀イオン、アンモニウムイオンおよびストロンチウムイオン含有量を、実施例１と同様にして測定および算出した。結果を下記表１に示す。
【００５２】
実施例１と同様にして波長４０５ｎｍの可視光を照射したとき、得られた銀／アンモニウム／ストロンチウムイオン含有Ａ型ゼオライトの発光ピーク波長が４９０ｎｍであることを確認した。この結果も下記表１に示す。
【００５３】
実施例６：銀／アンモニウム／マンガンイオン含有Ａ型ゼオライト
実施例１で使用したものと同じＡ型ゼオライト（５ｇ）に対して、実施例１と同様のイオン交換、ろ過、水洗、乾燥処理を行い、乾燥状態の銀／アンモニウム／マンガンイオン含有Ａ型ゼオライトを得た。なお、硝酸銀濃度が１６．４ｍｍｏｌ／Ｌであり、硝酸アンモニウム濃度が２７．４ｍｍｏｌ／Ｌであり、硫酸マンガン濃度が５．４８ｍｍｏｌ／Ｌである水溶液を、前記イオン交換処理に使用した。
【００５４】
得られた乾燥状態の銀／アンモニウム／マンガンイオン含有Ａ型ゼオライトを２３℃、相対湿度５０％の環境中にて２４時間保持した。このようにして得られた銀／アンモニウム／マンガンイオン含有Ａ型ゼオライトの銀イオン、アンモニウムイオンおよびマンガンイオン含有量を、実施例１と同様にして測定および算出した。結果を下記表１に示す。
【００５５】
実施例１と同様にして波長４０５ｎｍの可視光を照射したとき、得られた銀／アンモニウム／マンガンイオン含有Ａ型ゼオライトの発光ピーク波長が４９０ｎｍであることを確認した。この結果も下記表１に示す。
【００５６】
実施例７：銀／アンモニウム／アルミニウムイオン含有Ａ型ゼオライトの製造
実施例１で使用したものと同じＡ型ゼオライト（５ｇ）に対して、実施例１と同様のイオン交換、ろ過、水洗、乾燥処理を行い、乾燥状態の銀／アンモニウム／アルミニウムイオン含有Ａ型ゼオライトを得た。なお、硝酸銀濃度が１６．４ｍｍｏｌ／Ｌであり、硝酸アンモニウム濃度が２７．４ｍｍｏｌ／Ｌであり、硝酸アルミニウム濃度が３．６５ｍｍｏｌ／Ｌである水溶液を、前記イオン交換処理に使用した。
【００５７】
得られた乾燥状態の銀／アンモニウム／アルミニウムイオン含有Ａ型ゼオライトを２３℃、相対湿度５０％の環境中にて２４時間保持した。このようにして得られた銀／アンモニウム／アルミニウムイオン含有Ａ型ゼオライトの銀イオン、アンモニウムイオンおよびアルミニウムイオン含有量を、実施例１と同様にして測定および算出した。結果を下記表１に示す。
【００５８】
実施例１と同様にして波長４０５ｎｍの可視光を照射したとき、得られた銀／アンモニウム／アルミニウムイオン含有Ａ型ゼオライトの発光ピーク波長が４３０ｎｍであることを確認した。この結果も下記表１に示す。
【００５９】
比較例１：銀イオン含有Ａ型ゼオライト
実施例１で使用したものと同じＡ型ゼオライト（５ｇ）に対して、実施例１と同様のイオン交換、ろ過、水洗、乾燥処理を行い、乾燥状態の銀イオン含有Ａ型ゼオライトを得た。なお、硝酸銀濃度が１１．０ｍｍｏｌ／Ｌである水溶液を、前記イオン交換処理に使用した。
【００６０】
得られた乾燥状態の銀イオン含有Ａ型ゼオライトを２３℃、相対湿度５０％の環境中にて２４時間保持した。このようにして得られた銀イオン含有Ａ型ゼオライトの銀イオン含有量を、実施例１と同様にして測定した。結果を下記表１に示す。
【００６１】
得られた銀イオン含有Ａ型ゼオライトは、ＶＩＬＢＥＲ  ＬＯＵＲＭＡＴ社製の「ＶＬ−４ＬＣ」を使用して波長３６５ｎｍの紫外線を照射しても、また綺麗堂社より入手した「ＵＶ−ＬＥＤ１２灯」を使用して波長４０５ｎｍの可視光を照射しても発光しないことを目視で観察した。
【００６２】
比較例２：アンモニウムイオン含有Ａ型ゼオライト
実施例１で使用したものと同じＡ型ゼオライト（５ｇ）に対して、実施例１と同様のイオン交換、ろ過、水洗、乾燥処理を行い、乾燥状態のアンモニウムイオン含有Ａ型ゼオライトを得た。なお、硝酸アンモニウム濃度が２７．４ｍｍｏｌ／Ｌである水溶液を、前記イオン交換処理に使用した。
【００６３】
得られた乾燥状態のアンモニウムイオン含有Ａ型ゼオライトを大気雰囲気下にて２３０℃で８時間加熱したのちに、２３℃、相対湿度５０％の環境中にて２４時間保持した。このようにして得られたアンモニウムイオン含有Ａ型ゼオライトのアンモニウムイオン含有量を、実施例１と同様にして算出した。結果を下記表１に示す。
【００６４】
得られたアンモニウムイオン含有Ａ型ゼオライトは、比較例１と同様に波長３６５ｎｍの紫外線または波長４０５ｎｍの可視光を照射しても発光しないことを目視で確認した。
【００６５】
【表１】
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【産業上の利用可能性】
【００６６】
本発明のフォトルミネッセント材料は、照明装置、発光塗料等に利用することができる。