(57)【要約】【課題】本発明は、両面熱転写受像シートにおいて、ブロッキング及び点欠陥が発生しない優れた因果品質を達成することができる熱転写受像シートを提供することを目的とする。【解決手段】熱転写受像シート１は、基材２と、染料受容樹脂とブロッキング防止剤として微粒子樹脂とを少なくとも含有し、基材２の両面にそれぞれ設けられた染料受容層３とを備えている。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材と、
染料受容樹脂とブロッキング防止剤として微粒子樹脂とを少なくとも含有し、前記基材の両面にそれぞれ設けられた染料受容層と
を備えることを特徴とする熱転写受像シート。
【請求項２】
前記微粒子樹脂は、粒径が０．５μｍから８μｍであり、かつ前記染料受容層に対して０．２質量％から３．８質量％の範囲で含有されていることを特徴とする請求項１記載の熱転写受像シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はサーマルヘッド等を介して昇華性染料を熱転写することにより画像を記録するために用いられる熱転写受像シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
デジタルカメラ等で撮影した画像を印刷する方式としては、インクジェット方式、昇華転写記録方式が主流である。昇華転写記録方式はインクジェット方式と比して階調表現に優れるという利点がある。
【０００３】
昇華転写記録方式においては、基材上に例えばシアン、マゼンダ、イエローの熱昇華性染料層を形成した熱転写シートと、基材上に熱昇華性染料を受容し得る受容層を形成した熱転写受像シートとを対向して重ね合わせ、サーマルヘッドを熱転写シートの染料層を形成していない側に接触させ、画像情報に応じて熱をかけ各昇華性染料を熱転写受像シートに所定量移行させることにより画像を形成する。昇華転写記録方式は、サーマルヘッドに印加する熱量に応じて染料の転写量を細かく制御することができるため、階調表現に優れた画像を得ることが可能である。
【０００４】
近年、熱転写受像シートの新たな応用例としてフォトブックが注目を集めている。フォトブックは複数枚の写真を綴じ込んで冊子化したものであり、基材の両面に染料受容層を形成した熱転写受像シートが好ましく用いられる。
【０００５】
基材の両面に染料受容層を形成した熱転写受像シートは、受容層と受容層が密着した状態で長期に渡り保管されることになる。この場合特に高温高湿環境において受容層同士が貼り付いてしまうブロッキング現象が発生しやすく、改善が求められている。
【０００６】
この問題を解決するために、例えば下記特許文献１には、基材の両面にある染料受容層に微粉末シリカを含有した両面熱転写受像シートが提案されている。しかし微粉末シリカは、アクリル微粒子と比べ透明性が低く、印画時、シリカは脱離しやすいため、シリカが脱離した箇所は、染料が受容されず印画欠陥（点欠陥）となってしまう。一方、樹脂微粒子は染料受容樹脂とのファンデルファールス力が高いため脱離しにくいため点欠陥が起こらない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特許第５６４４１９３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
両面に染料受容層を有した受像シートは、シリカを添加することでブロッキングは改善したが、シリカの脱離に伴う点欠陥が発生した。印画物の点欠陥は、印画品質を著しく損なうため解決が急務となっていた。
【０００９】
本発明は係る事情に鑑みてなされたものであり、両面熱転写受像シートにおいて、ブロッキング及び点欠陥が発生しない優れた因果品質を達成することができる熱転写受像シートを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは鋭意検討を重ねた結果、ブロッキング、点欠陥を防止するためには、染料受容樹脂と微粒子の分子間結合力を高くすることが重要であることを見出し、本発明を完成させた。
【００１１】
本発明は以下のものにより構成される。
【００１２】
本発明の一実施形態による熱転写受像シートは、基材と、染料受容樹脂とブロッキング防止剤として微粒子樹脂とを少なくとも含有し、前記基材の両面にそれぞれ設けられた染料受容層とを備えることを特徴とする。
【００１３】
前記微粒子樹脂は、粒径が０．５μｍから８μｍであり、かつ前記染料受容層に対して０．２質量％から３．８質量％の範囲で含有されていてもよい。
【発明の効果】
【００１４】
本発明は、「ブロッキング」と、微粒子の脱離による「点欠陥」が生じない高品質な画像を得ることが可能である。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】本発明の熱転写受像シートの構成の一例を示す模式的な断面図である。
【図２】本発明の熱転写受像シートのより詳細な構成の一例を示す模式的な断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
本発明の詳細な内容を以下に説明する。
［熱転写受像シート］
【００１７】
図１は本発明の熱転写受像シートの一例を示す模式的な断面図である。熱転写受像シート１は、基材２と、基材２の両方の側にそれぞれ設けられた染料受容層３とを備える。染料受容層３には、ブロッキング防止剤として微粒子樹脂が含有されている。
次に、本発明の熱転写受像シートのより詳細な構成について図２を用いて説明する。
【００１８】
（基材）
基材２としては、公知のものを使用することができる。例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）やポリエチレンナフタレ−ト（ＰＥＮ）等のポリエステル、ポリプロピレン等のポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネート、ポリビニルアルコール、ポリスチレン、ポリアミド等の合成樹脂のフィルムや、上質紙、中質紙、コート紙、アート紙、樹脂ラミネート紙、レジンコート紙等の紙類等が挙げられる。樹脂フィルムおよび紙類は、単独で用いられてもよいし、両者が組み合わされた複合体が基材とされてもよい。とりわけ、セルロース繊維紙の表裏をポリエチレンやポリプロピレン樹脂で被覆したレジンコート紙は白色度、光沢度に優れるため好適に用いられる。
【００１９】
基材の厚さについては、印画物としてのコシ、強度や耐熱性等を考慮すると、２５マイクロメートル（μｍ）以上２５０μｍ以下の範囲のものが使用可能である。より好ましくは、５０μｍ以上２００μｍ以下程度の厚さが好ましい。
【００２０】
（多孔質層）
多孔質層４は、多数の空隙を有しており、サーマルヘッドからの熱印加時の断熱性、およびクッション性等を熱転写受像シート１に付与する。多孔質層を形成する樹脂としては、特に限定されるものではなく、バインダ樹脂に中空粒子を分散させたもの、あるいは公知の樹脂材料を適宜選択することができる。断熱性とクッション性の観点からは、発泡ポリエステル樹脂や発泡ポリスチレン樹脂等が好ましい。
多孔質層の厚さは、５μｍ以上８０μｍ以下であればよいが、２０μｍ以上６０μｍ以下程度がより好ましい。
【００２１】
（染料受容層）
染料受容層３として、公知の各種バインダ樹脂を用いることができる。バインダ樹脂の一例として、塩化ビニル−アクリル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、酢酸ビニル−アクリル共重合体、スチレン−アクリル共重合体、塩化ビニル−アクリル−エチレン共重合体、塩化ビニル−アクリル−スチレン共重合体等を挙げることができる。これらは単独で使用されてもよいし、２種以上が混合されて使用されてもよい。
【００２２】
染料受容層３の厚さは、０．１μｍ以上１０μｍ以下であればよいが、０．２μｍ以上８μｍ以下程度がより好ましい。また、染料受容層３は、必要に応じて造膜助剤、離型剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、架橋剤、蛍光染料等の公知の各種添加剤を含有してもよい。
【００２３】
（微粒子樹脂）
本発明の熱転写受像シートにおける染料受容層にはブロッキング性、インキ定着性を向上させるために各種樹脂フィラーを併用することが可能である。微粒子樹脂フィラーとしは、メタクリル酸メチル、アクリロニトリル、スチレン、メラミン、ベンゾグアナミン、アミド、ナイロンなどの単独もしくは共重合体等を架橋度、官能基を制御したものを適宜用いることが可能である。
【００２４】
微粒子樹脂は、０．５μｍから７μｍであり、かつ染料受容層３に対して０．２重量％から３．８質量％の範囲で含有される。
【００２５】
（下引き層）
また、本実施形態の熱転写受像シート１においては、多孔質層４と染料受容層３との間に下引き層５が設けられてもよい。下引き層５は、多孔質層４と染料受容層３との密着性向上や、印画後の熱転写受像シートの保存性向上等を目的とする。
【００２６】
下引き層５の材料としては、目的を考慮しつつ、公知の各種材料から選択して用いることができる。例えば、ポリオレフィン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリビニル系樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアクリル酸系樹脂、およびこれら樹脂の共重合体等を挙げることができる。上述した材料は、単独で用いられてもよいし、２種以上を混合して用いられてもよい。
【００２７】
下引き層５の厚さは、０．１μｍ以上３μｍ以下であればよいが、０．２μｍ以上１．０μｍ以下程度が好ましい
【００２８】
（接着層）
接着層６は、基材２と多孔質層４のフィルムを接着する際に使用する接着剤のことである。接着方法として押し出しラミネート法で貼り合わせる場合、ポリエチレンを主成分として含み、低密度ポリエチレンを主成分とする方が成形性の観点から好ましい。
【００２９】
接着層６は、そのほか、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の手段により、塗工し、乾燥することで形成することができる。接着層６は、基材２と多孔質層４とを接着できれば種類は問わない。例えば、ウレタン、メラミン、ポリエステル、アクリル、エポキシなどの樹脂が使用できる。さらに接着層６に硬度、接着力を高めるため硬化剤を入れてもよい。硬化剤として、イソシアネート、アミン系化合物などが使用できる。
【００３０】
接着層６の厚さは、５μｍ〜５０μｍ以下であればよいが、８μｍ以上２０μｍ以下程度が好ましい。
【実施例１】
【００３１】
以下、実施例等を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
≪実施例１≫
（多孔質層の形成）
【００３２】
基材として厚さ１４０μｍの上質紙を使用した。厚さ２０μｍの片面コロナ処理された発泡ポリプロピレンフィルム（多孔質層）のコロナ処理面側に、低密度ポリエチレン樹脂（ＬＣ６００Ａ、日本ポリエチレン（株）製）を溶融押し出しして接着層を形成し、サンドウィッチラミネーション（以下、「サンドラミと称する」）にて基材に多孔質層を両面に貼り合わせた。接着層の厚さは１０μｍとした。
【００３３】
さらに、両面の多孔質層の上面にコロナ処理を施し、下記組成の下引き層塗布液を、乾燥後の厚さが０．５μｍとなるように塗布後、乾燥して下引き層を両面に形成した。更に、下引き層の上に、下記組成の染料受容層塗布液を、乾燥後の厚さが２μｍとなるように塗布後、乾燥して染料受容層を形成し、実施例１の両面熱転写受像シートを得た。
＜下引き層塗布液＞
【００３４】
塩化ビニル共重合体エマルション                        ２０．０部
（ビニブラン２７８、日信化学工業（株）製）
ポリビニルピロリドン                                  ２０．０部
（ピッツコール  Ｋ−９０、第一工業製薬（株）製）
トリプロピレングリコールモノメチルエーテル              ４．０部
純水                                                  ５６．０部
＜染料受容層塗布液１＞
塩化ビニル−アクリル共重合体エマルション              ７１．８部
（ビニブラン７４７、日信化学工業（株）製）
ポリエーテル変性シリコーン                              ３．０部
（Ｘ−２２−４５１５、信越化学工業（株）製）
樹脂微粒子                                              ０．２部
（日本ペイント、スチレンアクリルＦＳ−２０１（粒径０．５μｍ））
純水                                                  ２５．０部
【００３５】
次に、各例の評価に使用する熱転写記録媒体の製造手順について説明する。
【００３６】
（評価用熱転写記録媒体の作製）
基材として、４．５μｍの片面易接着処理付きＰＥＴフィルムを使用し、その非易接着処理面に下記組成の耐熱滑性層塗布液を、乾燥後の塗布量が１．０ｇ／ｍ２となるように塗布後、乾燥し、耐熱滑性層付き基材を得た。
【００３７】
＜耐熱滑性層塗布液＞
シリコ−ン系アクリルグラフトポリマー                  ５０．０部
（東亜合成（株）ＵＳ−３５０）
メチルエチルケトン                                    ５０．０部
【００３８】
次に、耐熱滑性層付き基材の易接着処理面に、下記組成の染料層塗布液を、イエロー層形成用インキ、マゼンタ層形成用インキ、シアン層形成用インキの順に、いずれも乾燥後の塗布量が１．０ｇ／ｍ２となるように塗布後、乾燥して熱転写層を形成した。
＜染料層塗布液＞
〔イエロー層形成用インキ〕
・イエロー染料                                          ５．０部
・ブチラール樹脂                                        ５．０部
・メチルエチルケトン                                  ４５．０部
・トルエン                                            ４５．０部
〔マゼンタ層形成用インキ〕
・マゼンタ染料                                          ５．０部
・ブチラール樹脂                                        ５．０部
・メチルエチルケトン                                  ４５．０部
・トルエン                                            ４５．０部
〔シアン層形成用インキ〕
・シアン染料                                            ５．０部
・ブチラール樹脂                                        ５．０部
・メチルエチルケトン                                  ４５．０部
・トルエン                                            ４５．０部
【００３９】
次に、シアン層上に下記組成の保護層塗布液を、離型層形成用インキ、剥離層形成用インキの順に、いずれも乾燥後の塗布量がそれぞれ０．３ｇ／ｍ２と１．０ｇ／ｍ２となるように塗布後、乾燥して熱転写層を形成し、評価用熱転写記録媒体を得た。
＜保護層塗布液＞
〔離型層形成用インキ〕
・セルロース誘導体                                    ３０．０部
・トルエン                                            ３５．０部
・メチルエチルケトン                                  ３５．０部
・シリコーン微粒子（平均粒子径：２．０μｍ）            １．０部
〔剥離層形成用インキ〕
・変性アクリル樹脂                                    ３０．０部
・トルエン                                            ３５．０部
・メチルエチルケトン                                  ３５．０部
【００４０】
以下の実施例及び比較例に関して染料受容層塗布液の処方以外は、実施例１と同様に熱転写受像シートを作製し、ブロッキング評価及び印画評価を行った。
【００４１】
≪実施例２≫
＜染料受容層塗布液２＞
塩化ビニル−アクリル共重合体エマルション              ６８．２部
（ビニブラン７４７、日信化学工業（株）製）
ポリエーテル変性シリコーン                              ３．０部
（Ｘ−２２−４５１５、信越化学工業（株）製）
樹脂微粒子                                              ３．８部
（スチレンアクリルＦＳ−２０１（粒径０．５μｍ）、日本ペイント（株））
純水                                                  ２５．０部
【００４２】
≪実施例３≫
＜染料受容層塗布液３＞
塩化ビニル−アクリル共重合体エマルション              ７１．８部
（ビニブラン７４７、日信化学工業（株）製）
ポリエーテル変性シリコーン                              ３．０部
（Ｘ−２２−４５１５、信越化学工業（株）製）
樹脂微粒子                                              ０．２部
（メタクリル酸メチルＭＢＸ−８（粒径８．０μｍ）積水化成品工業（株））
純水                                                  ２５．０部
【００４３】
≪実施例４≫
＜染料受容層塗布液４＞
塩化ビニル−アクリル共重合体エマルション              ６８．２部
（ビニブラン７４７、日信化学工業（株）製）
ポリエーテル変性シリコーン                              ３．０部
（Ｘ−２２−４５１５、信越化学工業（株）製）
樹脂微粒子                                              ３．８部
（メタクリル酸メチルＭＢＸ−８（粒径８．０μｍ）積水化成品工業（株））
純水                                                  ２５．０部
【００４４】
≪比較例１≫
＜染料受容層塗布５＞
塩化ビニル−アクリル共重合体エマルション              ７２．０部
（ビニブラン７４７、日信化学工業（株）製）
ポリエーテル変性シリコーン                              ３．０部
（Ｘ−２２−４５１５、信越化学工業（株）製）
純水                                                  ２５．０部
【００４５】
≪比較例２≫
＜染料受容層塗布液６＞
塩化ビニル−アクリル共重合体エマルション              ７１．８部
（ビニブラン７４７、日信化学工業（株）製）
ポリエーテル変性シリコーン                              ３．０部
（Ｘ−２２−４５１５、信越化学工業（株）製）
シリカ微粒子                                              ０．２部
（Ｐ５０（粒径０．５μｍ）日本触媒（株））
純水                                                  ２５．０部
【００４６】
≪比較例３≫
＜染料受容層塗布液７＞
塩化ビニル−アクリル共重合体エマルション              ６８．０部
（ビニブラン７４７、日信化学工業（株）製）
ポリエーテル変性シリコーン                              ３．０部
（Ｘ−２２−４５１５、信越化学工業（株）製）
樹脂微粒子                                              ４．０部
（スチレンアクリルＦＳ−２０１（粒径０．５μｍ）、日本ペイント（株））
純水                                                  ２５．０部
【００４７】
≪比較例４≫
＜染料受容層塗布液８＞
塩化ビニル−アクリル共重合体エマルション              ７１．８部
（ビニブラン７４７、日信化学工業（株）製）
ポリエーテル変性シリコーン                              ３．０部
（Ｘ−２２−４５１５、信越化学工業（株）製）
樹脂微粒子                                              ０．２部
（メタクリル酸メチルＳＳＸ−１１０粒径１０μｍ）、積水化成品工業（株））
純水                                                  ２５．０部
【００４８】
≪比較例５≫
＜染料受容層塗布液８＞
塩化ビニル−アクリル共重合体エマルション              ６８．０部
（ビニブラン７４７、日信化学工業（株）製）
ポリエーテル変性シリコーン                              ３．０部
（Ｘ−２２−４５１５、信越化学工業（株）製）
樹脂微粒子                                                  ４部
（メタクリル系エポスターＭＸ３００Ｗ粒径０．３５μｍ）、日本触媒（株））
純水                                                  ２５．０部
【００４９】
（ブロッキング評価）
各実施例、及び比較例の熱転写両面受像シートにおいて、染料受容層同士を重ね合わせた後に、Ａ６サイズ当たり２０ｋｇｆの荷重をかけた状態で、５０℃ドライオーブンで２４時間保存した。保存後、重ね合わせた受容層を手ではがし以下の条件でブロッキングを評価した。
【００５０】
（印画評価）
各例の熱転写受像シ−トおよび評価用熱転写記録媒体を、評価用サ−マルプリンタ（解像度３００×３００ＤＰＩ）にセットし、２３℃５０％ＲＨ（相対湿度）環境下で２時間調湿した。ハガキサイズ（１００ミリメートル（ｍｍ）×１４８ｍｍ）の各例の熱転写受像シ−ト、および評価用熱転写記録媒体を使用し、評価用サ−マルプリンタにて印画速度２．０ｍｓｅｃ／ｌｉｎｅで黒ベタ画像を１０枚連続印画した。
【００５１】
ブロッキング評価及び印画評価結果を表１に示す。
表１中の「ブロッキング」欄の「○」及び「×」の意味は以下のとおりである。
○：ブロッキングの発生はない。
×：ブロッキングが全体に発生した。
また、表１中の「印画評価」欄の「○」及び「×」の意味は以下のとおりである。
○：点欠陥が１枚も発生しなかった
×：点欠陥が１枚以上発生した
【００５２】
実施例１〜４の本発明の熱転写受像シートでは、微粒子樹脂の粒径は、０．５μｍから８μｍであり、かつ染料受容層に対して０．２質量％から３．８質量％の範囲であり、印画欠陥のない良好な印画特性が得られた。
【表１】
2018039163.tif 000003
【符号の説明】
【００５３】
１・・・熱転写受像シート
２・・・基材
３・・・染料受容層
４・・・多孔質層
５・・・下引き層
６・・・接着層
【図１】
2018039163.tif 000004
【図２】
2018039163.tif 000005