(57)【要約】【課題】インクの吐出性に優れているとともに、光学濃度の高い画像を記録することが可能なインクジェット記録方法を提供する。【解決手段】記録ヘッド内のインクを記録環境温度より高い温度に加温して吐出し、記録媒体に付与して画像を記録するインクジェット記録方法である。インクが、顔料及び会合性増粘剤を含有する水性インクであり、会合性増粘剤が、一般式（１）（Ｒ1−Ｘ1−Ｒ2−Ｘ2−［（ＥＯ）l−Ｘ3−Ｒ3−Ｘ4］m−Ｒ4）などで表される化合物であり、２５℃におけるインクの粘度が、６．０ｍＰａ・ｓ以上であり、インクの粘度変化率Ｖ＝（ηｂ−ηａ）／（Ｔａ−２５）が、０．１５ｍＰａ・ｓ／℃以上である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
記録ヘッド内のインクを記録環境温度より高い温度に加温して吐出し、記録媒体に付与して画像を記録するインクジェット記録方法であって、
前記インクが、顔料及び会合性増粘剤を含有する水性インクであり、
前記会合性増粘剤が、下記一般式（１）〜（３）のいずれかで表される化合物であり、
２５℃における前記インクの粘度が、６．０ｍＰａ・ｓ以上であり、
下記式（４）により算出される前記インクの粘度変化率Ｖが、０．１５ｍＰａ・ｓ／℃以上であることを特徴とするインクジェット記録方法。
Ｒ1−Ｘ1−Ｒ2−Ｘ2−［（ＥＯ）l−Ｘ3−Ｒ3−Ｘ4］m−Ｒ4        ・・・（１）
Ｒ1−Ｘ1−（ＥＯ）l−Ｘ2［（ＥＯ）n−Ｘ3−Ｒ3−Ｘ4］m−Ｒ4    ・・・（２）
Ｒ1−（ＥＯ）l−Ｘ1−Ｒ2−Ｘ2［（ＥＯ）n−Ｘ3−Ｒ3−Ｘ4］m−（ＥＯ）o−Ｒ4                                                                  ・・・（３）
（前記一般式（１）〜（３）中、Ｒ1及びＲ4は、それぞれ独立に炭素数６以上２０以下のアルキル基又は炭素数６以上２０以下の芳香環を有する炭化水素基を表し、Ｒ2及びＲ3は、それぞれ独立に炭素数６以上３６以下の２価の炭化水素基を表し、Ｘ1〜Ｘ4は、それぞれ独立にウレタン結合又はエステル結合を表し、ＥＯは、エチレンオキサイドを表し、ｌ、ｍ、及びｎは、それぞれ独立に１以上の整数を表し、ｏは、０以上の整数を表す）
Ｖ＝（ηｂ−ηａ）／（Ｔａ−２５）    ・・・（４）
Ｖ：インクの粘度変化率（ｍＰａ・ｓ／℃）
Ｔａ：加温後のインクの温度（℃）
ηａ：Ｔａ（℃）に加温したインクの粘度（ｍＰａ・ｓ）
ηｂ：２５℃におけるインクの粘度（ｍＰａ・ｓ）
【請求項２】
前記記録ヘッド内の前記インクを４０℃以上に加温する請求項１に記載のインクジェット記録方法。
【請求項３】
前記顔料が、樹脂分散顔料である請求項１又は２に記載のインクジェット記録方法。
【請求項４】
前記インクが、さらに、水溶性樹脂及び樹脂粒子の少なくともいずれかを含有する請求項１乃至３のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項５】
２５℃における前記インクの粘度が、１０．０ｍＰａ・ｓ以上である請求項１乃至４のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項６】
インクと、その内部に前記インクが充填された記録ヘッドと、前記記録ヘッド内の前記インクを記録環境温度より高い温度に加温する加温手段と、を備えたインクジェット記録装置であって、
前記インクが、顔料及び会合性増粘剤を含有する水性インクであり、
前記会合性増粘剤が、下記一般式（１）〜（３）のいずれかで表される化合物であり、
２５℃における前記インクの粘度が、６．０ｍＰａ・ｓ以上であり、
前記インクが、下記式（４）の関係を満たすことを特徴とするインクジェット記録装置。
Ｒ1−Ｘ1−Ｒ2−Ｘ2−［（ＥＯ）l−Ｘ3−Ｒ3−Ｘ4］m−Ｒ4        ・・・（１）
Ｒ1−Ｘ1−（ＥＯ）l−Ｘ2［（ＥＯ）n−Ｘ3−Ｒ3−Ｘ4］m−Ｒ4    ・・・（２）
Ｒ1−（ＥＯ）l−Ｘ1−Ｒ2−Ｘ2［（ＥＯ）n−Ｘ3−Ｒ3−Ｘ4］m−（ＥＯ）o−Ｒ4                                                                  ・・・（３）
（前記一般式（１）〜（３）中、Ｒ1及びＲ4は、それぞれ独立に炭素数６以上２０以下のアルキル基又は炭素数６以上２０以下の芳香環を有する炭化水素基を表し、Ｒ2及びＲ3は、それぞれ独立に炭素数６以上３６以下の２価の炭化水素基を表し、Ｘ1〜Ｘ4は、それぞれ独立にウレタン結合又はエステル結合を表し、ＥＯは、エチレンオキサイドを表し、ｌ、ｍ、及びｎは、それぞれ独立に１以上の整数を表し、ｏは、０以上の整数を表す）
（ηｂ−ηａ）／（Ｔａ−２５）≧０．１５    ・・・（４）
Ｔａ：加温後のインクの温度（℃）
ηａ：Ｔａ（℃）に加温したインクの粘度（ｍＰａ・ｓ）
ηｂ：２５℃におけるインクの粘度（ｍＰａ・ｓ）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録方法及びインクジェット記録装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、インクジェット記録装置は、その低電力、低コスト、省スペースというメリットを活かし、オフィスなどでの利用が増加しつつある。また、オフィスなどで用いられる文書については、画像の光学濃度に対する要求も近年高まっている。すなわち、光学濃度の高い画像や文字を普通紙などの記録媒体に記録することは、オフィス用途のインクジェット記録装置には必須の性能であるといえる。
【０００３】
画像の光学濃度を高めるための種々の技術がこれまでに提案されている。具体的には、自己分散顔料などの発色性に優れた色材を用いる技術や、インクの組成を工夫して色材の会合状態や凝集性を高め、記録媒体の表面により多くの色材を残す技術などが提案されている。
【０００４】
例えば、顔料の粒子表面にアニオン性基が化学的に結合した自己分散顔料を用いたインクが提案されている（特許文献１）。このインクを記録媒体に付与すると、記録媒体の表面でインクの蒸発に伴って自己分散顔料が凝集してインクの粘度が上昇する。このため、記録媒体への顔料の浸透が抑制され、記録媒体の表面に顔料が残って画像の光学濃度が高まるとされている。その他、画像の状態を良好にするための液体（いわゆる反応液）とインクを記録媒体にそれぞれ付与して画像を記録する方法なども種々提案されている。反応液を用いると、記録媒体上における色材の凝集が反応液により促進されるため、画像の光学濃度を高めることができる。
【０００５】
また、特許文献２では、予め記録媒体に酸処理を行い、ｐＨ低下によって増粘する水性インクを付与して画像の光学濃度を高める方法が提案されている。しかし、記録媒体を前処理する機構を備える記録装置は、そのような機構を備えない記録装置と比較して、コスト、小型化、装置構成の簡略化の面で不利であるといえる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０００−１６９７６９号公報
【特許文献２】特開２０１３−０６０５７４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
色材として顔料を用いたインクによって光学濃度の高い画像を記録するには、記録媒体上に顔料を効率良く残存させるためのインク設計が重要である。具体的な手法としては、インクの粘度を高めて記録媒体へのインクの浸透速度を遅くする設計などを挙げることができる。しかし、インクの粘度を高めると、記録ヘッドからインクを安定して吐出することが困難になる場合がある。すなわち、画像の光学濃度を高めるためのインク設計と、記録ヘッドからの吐出性を確保するためのインク設計とは、相反する関係にあるといえる。
【０００８】
したがって、本発明の目的は、インクの吐出性に優れているとともに、光学濃度の高い画像を記録することが可能なインクジェット記録方法を提供することにある。また、本発明の別の目的は、上記インクジェット記録方法に用いるインクジェット記録装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記の目的は以下の本発明によって達成される。すなわち、本発明によれば、記録ヘッド内のインクを記録環境温度より高い温度に加温して吐出し、記録媒体に付与して画像を記録するインクジェット記録方法であって、前記インクが、顔料及び会合性増粘剤を含有する水性インクであり、前記会合性増粘剤が、下記一般式（１）〜（３）のいずれかで表される化合物であり、２５℃における前記インクの粘度が、６．０ｍＰａ・ｓ以上であり、下記式（４）により算出される前記インクの粘度変化率Ｖが、０．１５ｍＰａ・ｓ／℃以上であることを特徴とするインクジェット記録方法が提供される。
Ｒ1−Ｘ1−Ｒ2−Ｘ2−［（ＥＯ）l−Ｘ3−Ｒ3−Ｘ4］m−Ｒ4        ・・・（１）
Ｒ1−Ｘ1−（ＥＯ）l−Ｘ2［（ＥＯ）n−Ｘ3−Ｒ3−Ｘ4］m−Ｒ4    ・・・（２）
Ｒ1−（ＥＯ）l−Ｘ1−Ｒ2−Ｘ2［（ＥＯ）n−Ｘ3−Ｒ3−Ｘ4］m−（ＥＯ）o−Ｒ4                                                                  ・・・（３）
（前記一般式（１）〜（３）中、Ｒ1及びＲ4は、それぞれ独立に炭素数６以上２０以下のアルキル基又は炭素数６以上２０以下の芳香環を有する炭化水素基を表し、Ｒ2及びＲ3は、それぞれ独立に炭素数６以上３６以下の２価の炭化水素基を表し、Ｘ1〜Ｘ4は、それぞれ独立にウレタン結合又はエステル結合を表し、ＥＯは、エチレンオキサイドを表し、ｌ、ｍ、及びｎは、それぞれ独立に１以上の整数を表し、ｏは、０以上の整数を表す）
Ｖ＝（ηｂ−ηａ）／（Ｔａ−２５）    ・・・（４）
Ｖ：インクの粘度変化率（ｍＰａ・ｓ／℃）
Ｔａ：加温後のインクの温度（℃）
ηａ：Ｔａ（℃）に加温したインクの粘度（ｍＰａ・ｓ）
ηｂ：２５℃におけるインクの粘度（ｍＰａ・ｓ）
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、インクの吐出性に優れているとともに、光学濃度の高い画像を記録することが可能なインクジェット記録方法を提供することができる。また、本発明によれば、上記インクジェット記録方法に用いるインクジェット記録装置を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】インクの温度と粘度との関係を示すグラフである。
【図２】インクの液体成分の蒸発率と粘度との関係を示すグラフである。
【図３】インクジェット記録装置の一例を示す模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下に、好ましい実施の形態を挙げて、さらに本発明を詳細に説明する。なお、本発明においては、化合物が塩である場合は、インク中では塩はイオンに解離して存在しているが、便宜上、「塩を含有する」と表現する。また、インクジェット用の水性インクのことを、単に「インク」と記載することがある。また、物性値は、特に断りのない限り、常温（２５℃）における値とする。
【００１３】
＜インクジェット記録方法＞
本発明のインクジェット記録方法は、記録ヘッド内のインクを記録環境温度より高い温度に加温して吐出し、記録媒体に付与して画像を記録するインクジェット記録方法である。インクは、顔料及び会合性増粘剤を含有する水性インクであり、この会合性増粘剤は、下記一般式（１）〜（３）のいずれかで表される化合物である。そして、２５℃におけるインクの粘度が、６．０ｍＰａ・ｓ以上であり、下記式（４）により算出されるインクの粘度変化率Ｖが、０．１５ｍＰａ・ｓ／℃以上である。
【００１４】
Ｒ1−Ｘ1−Ｒ2−Ｘ2−［（ＥＯ）l−Ｘ3−Ｒ3−Ｘ4］m−Ｒ4        ・・・（１）
Ｒ1−Ｘ1−（ＥＯ）l−Ｘ2［（ＥＯ）n−Ｘ3−Ｒ3−Ｘ4］m−Ｒ4    ・・・（２）
Ｒ1−（ＥＯ）l−Ｘ1−Ｒ2−Ｘ2［（ＥＯ）n−Ｘ3−Ｒ3−Ｘ4］m−（ＥＯ）o−Ｒ4                                                                  ・・・（３）
（前記一般式（１）〜（３）中、Ｒ1及びＲ4は、それぞれ独立に炭素数６以上２０以下のアルキル基又は炭素数６以上２０以下の芳香環を有する炭化水素基を表し、Ｒ2及びＲ3は、それぞれ独立に炭素数６以上３６以下の２価の炭化水素基を表す。Ｘ1〜Ｘ4は、それぞれ独立にウレタン結合又はエステル結合を表し、ＥＯは、エチレンオキサイドを表す。ｌ、ｍ、及びｎは、それぞれ独立に１以上の整数を表し、ｏは、０以上の整数を表す）
【００１５】
Ｖ＝（ηｂ−ηａ）／（Ｔａ−２５）    ・・・（４）
Ｖ：インクの粘度変化率（ｍＰａ・ｓ／℃）
Ｔａ：加温後のインクの温度（℃）
ηａ：Ｔａ（℃）に加温したインクの粘度（ｍＰａ・ｓ）
ηｂ：２５℃におけるインクの粘度（ｍＰａ・ｓ）
【００１６】
本発明者らは、特許文献１及び２の記載を参考にして調製したインクを用いて酸などの反応成分を付与していない普通紙に画像を記録した。その結果、いずれのインクを用いた場合であっても、光学濃度が十分に高い画像を記録できないことがわかった。これは、記録媒体に付与されたインクの粘度が十分に上昇せず、インクが記録媒体に浸透してしまい、記録媒体の表面上に顔料を十分に残すことができなかったためであると推測される。
【００１７】
次に、本発明者らは、インクの粘度と、画像の光学濃度との関係について検討した。
具体的には、以下の組成を有するインクＡを調製した。樹脂分散剤及び添加樹脂としては、いずれも、重量平均分子量１０，０００のアクリル系水溶性樹脂ａを用いた。インクＡは、粘度が７．０ｍＰａ・ｓであり、従来のインクジェット用のインクよりも粘度が高い。
・顔料：４．０質量％
・樹脂分散剤：２．０質量％
・添加樹脂：６．０質量％
・液体成分：８８．０質量％
【００１８】
調製したインクＡを用いて画像を記録したところ、光学濃度はある程度向上したが、依然として不十分なレベルであった。以上の結果から、インクの粘度を単に高めるだけでは、光学濃度を十分に高めた画像を記録することは困難であることがわかった。
【００１９】
記録ヘッドから吐出後、記録媒体への浸透が開始するまでの間に、インクジェット用のインクからは液体成分が蒸発する。本発明者らは、液体成分の蒸発によるインクの粘度変化が、記録される画像の光学濃度に及ぼす影響について検討した。具体的には、以下の組成を有するインクＢを調製した。樹脂分散剤としては、重量平均分子量１０，０００のアクリル系水溶性樹脂ａを用いた。インクＢの粘度はインクＡと同様に７．０ｍＰａ・ｓである。
・顔料：４．０質量％
・樹脂分散剤：２．０質量％
・会合性増粘剤：０．６質量％
・液体成分：９３．４質量％
【００２０】
インクＡ及びＢは、同じ樹脂分散顔料（顔料及び樹脂分散剤）を同じ含有量で含有するものの、アクリル系水溶性樹脂ａの含有量と会合性増粘剤の有無が異なる。そして、インクＡとインクＢについて、液体成分の蒸発率と粘度との関係を調べた。その結果、会合性増粘剤を用いて粘度調整したインクＢは、アクリル系水溶性樹脂を用いて粘度調整したインクＡと比較して、液体成分の蒸発による粘度上昇幅が著しく大きいことが判明した。さらに、インクＢを用いて記録した画像はインクＡと比して光学濃度が高いことも判明した。以上の結果から、画像の光学濃度を高めるには、インクの粘度をある程度高めるとともに、液体成分の蒸発に伴う粘度変化を増大させることが重要であることがわかった。さらに、高い光学濃度を得るためには、２５℃におけるインクの粘度を６．０ｍＰａ・ｓ以上とすることが必要であることもわかった。
【００２１】
前述の通り、インクの粘度を高めると、記録ヘッドからインクを安定して吐出することが困難になる場合がある。画像の光学濃度とインクの吐出性とのトレードオフを克服するには、２５℃におけるインクの粘度を６．０ｍＰａ・ｓ以上に保持しながら、吐出時のインクの粘度をできるだけ低く抑えておくことが必要である。従来、粘度の高いインクの吐出性を改善する方法として、記録ヘッド内のインクを加温して粘度を低下させる方法が知られている。
【００２２】
本発明者らは、記録ヘッド内のインクを加温する機構を備えたインクジェット記録装置を使用し、インクＡ及びインクＢにより画像を連続して記録し、インクの吐出性について評価した。その結果、インクＡにより画像を連続して記録すると、記録ヘッド内で、吐出口に通ずる個別流路へのインクの供給（リフィル）が追いつかなくなり、安定した吐出性が維持できずに画像にかすれが生ずることがわかった。これに対して、インクＢにより画像を連続して記録した場合には、安定した吐出性が維持されることがわかった。そして、温度によるインクＡ及びインクＢの粘度変化を調べたところ、インクＢは、インクＡに比して、加温した際の粘度の低下幅が著しく大きいことがわかった。以上の結果から、インクＡは加温しても粘度が十分に低下せず、吐出性が向上しなかったのに対し、インクＢは加温により粘度が十分に低下したため、吐出性が向上したものと推測される。
【００２３】
図１は、インクの温度と粘度との関係を示すグラフである。図２は、インクの液体成分の蒸発率と粘度との関係を示すグラフである。図１及び２中の（Ａ）は、重量平均分子量１０，０００のアクリル系水溶性樹脂を使用して粘度調整したインク（インクＡ）である。このインクＡは、いずれの温度領域においても粘度が６．０ｍＰａ・ｓ以上に維持されるインクである。図１及び２中の（Ｃ）は、いずれの温度領域においても粘度が６．０ｍＰａ・ｓ未満に維持されるインク（インクＣ）である。図１及び２中の（Ｂ）は、一般式（１）で表される会合性増粘剤を含有し、２５℃における粘度が６．０ｍＰａ・ｓ以上であり、温度上昇とともに粘度が急激に低下するインク（インクＢ）である。なお、液体成分の蒸発による粘度の変化幅は、インクＡよりもインクＢの方が大きい（図２）。
【００２４】
インクＢは、記録媒体上で粘度が顕著に上昇する。このため、インクＢを記録媒体に付与すると、記録媒体への浸透が抑制された色材が記録媒体上に残るので、画像の光学濃度を高めることができる。これに対して、インクＡは記録媒体上で粘度が十分に上昇しないため、画像の光学濃度を十分に高めることができない。さらに、インクＣを記録媒体に付与すると、粘度が低いために記録媒体に浸透しやすく、記録媒体上に十分に色材を残すことができずに画像の光学濃度を高めることができない。
【００２５】
次に、本発明者らは、温度によるインクの粘度変化と吐出性との関係について検討すべく、記録ヘッド内のインクに熱エネルギーを付与する機構を備えたインクジェット記録装置を使用し、インクＡ、Ｂ及びＣにより画像を記録した。その結果、インクＡは吐出性が劣るとともに、記録される画像にかすれが生ずることがわかった。一方、インクＢ及びＣについては安定して吐出できることがわかった。温度上昇による粘度変化が小さいインクＡの場合、加温しても粘度が十分に低下しないために吐出性が劣っていたと考えられる。一方、温度上昇によって粘度が急激に低下するインクＢ、及び広範な温度領域に渡って粘度の低いインクＣの場合、記録ヘッド内で加温することで粘度が十分に低下し、安定した吐出性が得られたと考えられる。
【００２６】
以上の結果から、インクの吐出性を向上させるには、記録ヘッドから吐出する際のインクの粘度を低下させることが重要であることが判明した。さらに、温度によるインクの粘度変化について解析した結果、インクの吐出性を向上させるための支配的な技術要素を見出すことができた。具体的には、式（４）により算出される粘度変化率Ｖが０．１５ｍＰａ・ｓ／℃以上のインクを用いることが必要であることが判明した。
【００２７】
次に、２５℃における粘度が６．０ｍＰａ・ｓ以上であり、かつ、式（４）により算出される粘度変化率Ｖが０．１５ｍＰａ・ｓ／℃以上である、との要件を満たすインクの構成について説明する。上記の要件を満たすには、顔料、及び一般式（１）〜（３）のいずれかで表される会合性増粘剤をインクに含有させることが必要である。
【００２８】
一般式（１）〜（３）のいずれかで表される会合性増粘剤は、その末端に、炭素数６以上２０以下のアルキル基又は炭素数６以上２０以下の芳香環を有する炭化水素基を有する。さらに、上記の会合性増粘剤は、水性媒体に安定に存在させるためのユニットであるエチレンオキサイド基を有する。顔料及び樹脂を含有するインクに上記の会合性増粘剤を配合すると、会合性増粘剤の末端の疎水性基が顔料の粒子表面や樹脂の疎水性部分と会合する。その結果、顔料や樹脂が会合性増粘剤を介して三次元網目構造を形成し、インクの粘度が顕著に増加する。また、会合性増粘剤を含有するインクの温度による粘度変化を調べたところ、温度上昇に伴って粘度が急激に低下することがわかった。インクの温度が上昇すると分子や粒子の運動が活発となり、顔料の粒子表面や樹脂の疎水性部分と、会合性増粘剤の疎水性基との会合が切断されやすくなる。このため、三次元網目構造が崩壊して粘度が急激に低下したと考えられる。
【００２９】
次に、顔料及び会合性増粘剤を含有するインクにより、記録ヘッド内のインクに熱エネルギーを付与する機構を備えたインクジェット記録装置を用いて画像を記録する場合における、インクの状態変化について説明する。
【００３０】
記録ヘッド内でインクが加温されると、顔料と会合性増粘剤によって形成された三次元網目構造が崩壊してインクの粘度が十分に低下し、記録ヘッドから安定して吐出される。記録ヘッドから吐出されたインクは、記録媒体に付与されてから記録媒体への浸透が開始されるまでの間に、温度が低下するとともに、液体成分が蒸発する。温度が低下したインク中では顔料と会合性増粘剤による三次元網目構造が再形成されるので、インクが急激に増粘する。さらに、液体成分の蒸発に伴って顔料と会合性増粘剤の衝突頻度が増加し、三次元網目構造の形成が促進されるため、インクはさらに増粘する。このように増粘したインクが記録媒体上に存在することになるため、記録媒体へのインクの浸透が抑制されるとともに、記録媒体上に顔料が残りやすくなる。このため、記録される画像の光学濃度が高まると考えられる
【００３１】
（インク）
本発明のインクジェット記録方法に用いるインクは、顔料及び会合性増粘剤を含有する水性インクである。２５℃におけるインクの粘度は６．０ｍＰａ・ｓ以上であり、好ましくは１０．０ｍＰａ・ｓ以上である。２５℃におけるインクの粘度の上限については特に限定されないが、３０．０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。
【００３２】
下記式（４）により算出されるインクの粘度変化率Ｖは０．１５ｍＰａ・ｓ／℃以上であり、好ましくは０．２０ｍＰａ・ｓ／℃以上である。インクの粘度変化率Ｖの上限については特に限定されないが、０．８０ｍＰａ・ｓ／℃以下であることが好ましい。
【００３３】
Ｖ＝（ηｂ−ηａ）／（Ｔａ−２５）    ・・・（４）
Ｖ：インクの粘度変化率（ｍＰａ・ｓ／℃）
Ｔａ：加温後のインクの温度（℃）
ηａ：Ｔａ（℃）に加温したインクの粘度（ｍＰａ・ｓ）
ηｂ：２５℃におけるインクの粘度（ｍＰａ・ｓ）
【００３４】
［会合性増粘剤］
会合性増粘剤は、下記一般式（１）〜（３）のいずれかで表される化合物である。
【００３５】
Ｒ1−Ｘ1−Ｒ2−Ｘ2−［（ＥＯ）l−Ｘ3−Ｒ3−Ｘ4］m−Ｒ4        ・・・（１）
Ｒ1−Ｘ1−（ＥＯ）l−Ｘ2［（ＥＯ）n−Ｘ3−Ｒ3−Ｘ4］m−Ｒ4    ・・・（２）
Ｒ1−（ＥＯ）l−Ｘ1−Ｒ2−Ｘ2［（ＥＯ）n−Ｘ3−Ｒ3−Ｘ4］m−（ＥＯ）o−Ｒ4                                                                  ・・・（３）
（前記一般式（１）〜（３）中、Ｒ1及びＲ4は、それぞれ独立に炭素数６以上２０以下のアルキル基又は炭素数６以上２０以下の芳香環を有する炭化水素基を表し、Ｒ2及びＲ3は、それぞれ独立に炭素数６以上３６以下の２価の炭化水素基を表す。Ｘ1〜Ｘ4は、それぞれ独立にウレタン結合又はエステル結合を表し、ＥＯは、エチレンオキサイドを表す。ｌ、ｍ、及びｎは、それぞれ独立に１以上の整数を表し、ｏは、０以上の整数を表す）
【００３６】
一般式（１）〜（３）中の末端には、Ｒ1及びＲ4で表される疎水性基が存在する。これらの疎水性基は、顔料の粒子表面や、樹脂分散顔料を用いる場合の樹脂の疎水性部分と会合して三次元網目構造を形成するために必要な部位である。Ｒ1及びＲ4で表される基の炭素数が６未満であると、顔料や樹脂と会合しにくくなり、三次元網目構造が形成されず、インクを増粘させることが困難になる。一方、Ｒ1及びＲ4で表される基の炭素数が２０超であると、顔料や樹脂と強く会合してしまい、加温してもインクの粘度が低下しにくくなる。Ｒ2及びＲ3で表される疎水性基も、顔料の粒子表面や樹脂の疎水性部分と会合しうる部位であり、三次元網目構造の形成を補う部位である。
【００３７】
一般式（１）〜（３）中には、会合性増粘剤を水性媒体に安定に存在させるためのユニットであるエチレンオキサイド基が存在する。エチレンオキサイド基の重合度（一般式（１）〜（３）中のｌ及びｎ）は１以上であり、好ましくは１０以上、さらに好ましくは５０以上である。また、一般式（１）〜（３）中のＸ1〜Ｘ4は、Ｒ1〜Ｒ4で表される疎水性基と、エチレンオキサイド基とを結合する部位であり、ウレタン結合又はエステル結合である。ｌ、ｍ、ｎ、及びｏは１５０以下であることが好ましい。
【００３８】
会合性増粘剤の重量平均分子量は、５，０００以上１００，０００以下であることが好ましい。会合性増粘剤の重量平均分子量が５，０００未満であると、三次元網目構造が十分に形成されず、インクを増粘させる効果が不十分になる場合がある。一方、会合性増粘剤の重量平均分子量が１００，０００超であると、インクの粘度が高くなりすぎてしまい、安定してインクを吐出することが困難になる場合がある。本明細書における「重量平均分子量」とは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定されるポリスチレン換算の値を意味する。
【００３９】
インク中の会合性増粘剤の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、０．１００質量％以上１０．００質量％以下であることが好ましく、０．５０質量％以上５．００質量％以下であることがさらに好ましい。
【００４０】
［顔料］
顔料としては、カーボンブラックなどの無機顔料；アゾ、フタロシアニン、キナクドリンなどの有機顔料を用いることができる。インクの調色や顔料の分散性向上などのために、染料を併用してもよい。インク中の顔料の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、０．１０質量％以上１５．００質量％以下であることが好ましく、１．００質量％以上１０．００質量％以下であることがさらに好ましい。
【００４１】
顔料としては、分散剤として樹脂を用いる樹脂分散顔料、及び顔料の粒子表面に親水性基を導入した自己分散顔料などを用いることができる。樹脂分散顔料としては、高分子分散剤を使用した樹脂分散顔料、顔料の粒子の表面を樹脂で被覆したマイクロカプセル顔料、及び顔料の粒子の表面に高分子を含む有機基が化学的に結合した樹脂結合型顔料などがある。分散方法の異なる顔料を併用することもできる。なかでも、顔料の粒子表面に直接又は他の原子団を介してアニオン性基が結合した自己分散顔料や、分散剤である樹脂を顔料の粒子表面に物理的に吸着させ、この樹脂の作用により顔料を分散させた樹脂分散顔料を用いることが好ましい。
【００４２】
樹脂分散顔料は、通常、イオン性基を有する水溶性樹脂が顔料の粒子表面に吸着することで、水性媒体中に顔料を安定的に分散させている。このため、会合性増粘剤の疎水性部は、顔料の粒子表面だけでなく、水溶性樹脂（顔料の粒子表面に吸着した水溶性樹脂及び顔料の粒子表面に吸着していない水溶性樹脂）とも会合して三次元網目構造を形成する。したがって、水溶性樹脂を含有するインクは、水溶性樹脂を含有しないインクに比して増粘しやすい。このため、水溶性樹脂を含有するインクを用いると、画像の光学濃度をより高めることができるために好ましい。また、樹脂分散顔料を含有するインクは温度上昇による粘度変化が大きいため、記録ヘッド内のインクを加温することでインクの吐出性を容易に向上させることができる。
【００４３】
自己分散顔料としては、例えば、−ＣＯＯ（Ｍ1）、−ＳＯ3（Ｍ1）、−ＰＯ3Ｈ（Ｍ1）、−ＰＯ3（Ｍ1）2などのアニオン性基が、顔料の粒子表面に直接又は他の原子団（−Ｒ−）を介して結合しているものを挙げることができる。Ｍ1としては、水素原子；リチウム、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属；アンモニウム（ＮＨ4）；メチルアミン、エチルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどの有機アンモニウムを挙げることができる。アニオン性基が塩を形成している場合、インク中の塩は、その一部が解離した状態及び全てが解離した状態のいずれであってもよい。他の原子団（−Ｒ−）としては、炭素原子数１乃至１２の直鎖又は分岐のアルキレン基；フェニレン基やナフチレン基などのアリーレン基；アミド基；スルホニル基；イミノ基；カルボニル基；エステル基；エーテル基などを挙げることができる。また、これらの基を組み合わせた基などを挙げることができる。
【００４４】
樹脂分散顔料としては、例えば、親水性ユニット及び疎水性ユニットを有する共重合体（水溶性樹脂）を樹脂分散剤として用い、この樹脂分散剤を顔料の粒子表面に物理的に吸着させることによって水性媒体中に顔料を分散させたものを挙げることができる。樹脂分散剤としては、インクジェット用のインクに使用可能な公知の共重合体をいずれも用いることができる。なかでも、アクリル樹脂が好ましい。樹脂分散剤を構成する親水性ユニットとしては、例えば、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸塩などの親水性単量体に由来するユニットを挙げることができる。樹脂分散剤を構成する疎水性ユニットとしては、例えば、スチレン、ベンジル（メタ）アクリレートなどの芳香環を有する単量体；（メタ）アクリル酸エステルなどの脂肪族基を有する単量体などの疎水性単量体に由来するユニットを挙げることができる。樹脂分散剤の重量平均分子量は、１，０００以上３０，０００以下であることが好ましく、３，０００以上１５，０００以下であることがさらに好ましい。また、樹脂分散剤の酸価は、８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましい。
【００４５】
［樹脂］
本発明のインクジェット記録方法で用いるインクは、水溶性樹脂や樹脂粒子などの樹脂（但し、会合性増粘剤、樹脂分散剤を除く）を含有することが好ましい。樹脂を含有するインクを用いると、会合性増粘剤と樹脂が会合して三次元網目構造を形成するため、インクが増粘しやすくなり、画像の光学濃度をより高めることができる。
【００４６】
水溶性樹脂としては、水に溶解するための親水性基と、会合性増粘剤の疎水性部と会合する疎水性基とを有する樹脂を用いることが好ましい。このような水溶性樹脂としては、例えば、（メタ）アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリペプチド、セルロース、セルロース変性体、ポリオレフィンなどを挙げることができる。アニオン性基を有する水溶性樹脂の溶解性を向上させるために、塩基をインクに添加してもよい。塩基としては、例えば、アンモニア、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、アミノメチルプロパノール、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミンなどの有機アミン；水酸化カリウム、水酸化ナトリウムなどのアルカリ金属の水酸化物などを用いることができる。
【００４７】
水溶性樹脂は、ランダム共重合体、ブロック共重合体、及びグラフト共重合体のいずれであってもよい。水溶性樹脂の重量平均分子量は、１，０００以上３０，０００以下であることが好ましく、３，０００以上１５，０００以下であることがさらに好ましい。これらの水溶性樹脂は、１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。インク中の水溶性樹脂の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、０．１０質量％以上１０．００質量％以下であることが好ましい。
【００４８】
樹脂粒子としては、水に分散するための親水性基と、会合性増粘剤の疎水性部と会合する疎水性基とを有する樹脂によって形成された樹脂粒子を用いることが好ましい。樹脂粒子を形成する樹脂としては、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリオレフィン樹脂などを挙げることができる。これらの樹脂は、１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。また、水溶性樹脂と樹脂粒子を組み合わせ用いてもよい。樹脂粒子は、例えば、公知の乳化重合法などによって合成することができる。インク中の樹脂粒子の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、０．１０質量％以上３０．００質量％以下であることが好ましい。
【００４９】
［水性媒体］
本発明のインクジェット記録方法で用いるインクは、水性媒体として少なくとも水を含有する水性インクである。水性媒体は、さらに水溶性有機溶剤を含有することが好ましい。水としては、脱イオン水（イオン交換水）を用いることが好ましい。インク中の水の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、５０．００質量％以上９５．００質量％以下であることが好ましい。
【００５０】
水溶性有機溶剤としては、インクジェット用のインクに一般的に用いられているものをいずれも用いることができる。水溶性有機溶剤としては、１価アルコール類、多価アルコール類、（ポリ）アルキレングリコール類、グリコールエーテル類、含窒素極性化合物類、含硫黄極性化合物類などを用いることができる。これらの水溶性有機溶剤は、１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。２５℃における水溶性有機溶剤の蒸気圧は、水よりも低いことが好ましい。インク中の水溶性有機溶剤の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、３．００質量％以上５０．００質量％以下であることが好ましい。
【００５１】
［その他の添加剤］
インクには、上記した成分以外にも必要に応じて、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタンなどの多価アルコール類や、尿素、エチレン尿素などの尿素誘導体などの、常温で固体の水溶性有機化合物を含有させてもよい。さらに、インクには、必要に応じて、界面活性剤、ｐＨ調整剤、防錆剤、防腐剤、防黴剤、酸化防止剤、還元防止剤、蒸発促進剤、及びキレート化剤などの種々の添加剤を含有させてもよい。
【００５２】
（インクジェット記録装置）
本発明のインクジェット記録方法に用いるインクジェット記録装置は、インクと、その内部に前記インクが充填された記録ヘッドと、前記記録ヘッド内の前記インクを記録環境温度より高い温度に加温する加温手段とを備える。そして、インクが、顔料及び所定の会合性増粘剤を含有する上述の水性インクである。以下、図面を参照しつつ、本発明のインクジェット記録装置の詳細について説明する。
【００５３】
図３は、インクジェット記録装置の一例を示す模式図である。図３に示す記録装置Ｍ４０００では、記録装置本体にラインヘッド（記録ヘッドＨ１０００）が固定されており、記録媒体４７を矢印４５の方向に搬送して記録する方式が採用されている。記録装置Ｍ４０００は、例えば、ブラックインク用の記録ヘッドＨ１０００Ｂｋ、シアンインク用の記録ヘッドＨ１０００Ｃ、マゼンタインク用の記録ヘッドＨ１０００Ｍ、及びイエローインク用の記録ヘッドＨ１０００Ｙを備える。
【００５４】
給紙カセット４６は、その中に普通紙などの記録媒体４７が収納されており、装置本体に着脱自在に装着されている。ピックアップローラ４８は、給紙カセット４６内に収納された記録媒体４７のうち、最上面の１枚を送り出す部材である。搬送ローラー４９は、ピックアップローラ４８より送り出された記録媒体４７を搬送路５０へと搬送する部材である。また、搬送路５０の出口側に配設された搬送ローラー５１は、搬送ベルト４４に載せた状態で、記録媒体４７を記録ヘッドＨ１０００の方向へと搬送する部材である。
【００５５】
本発明のインクジェット記録装置は、反応液を記録媒体に付与する手段をさらに備えていてもよい。反応液を記録媒体に付与する手段としては、例えば、従来公知のローラーなどの塗布部材や、図３に示すような、反応液用の記録ヘッド４１などの吐出デバイスを挙げることができる。図３に示す記録ヘッドＨ１０００Ｂｋ〜Ｈ１０００Ｙ及び４１は、記録装置Ｍ４０００に載置された記録ヘッドホルダ４２によって固定されている。図３では、ブラック、シアン、マゼンタ、及びイエローの各色を別々の記録ヘッドから吐出する構成を示しているが、一つの記録素子基板に設けられた複数の吐出口列のそれぞれから、複数のインクを吐出して画像を記録する構成であってもよい。
【００５６】
記録ヘッド内のインクを記録環境温度より高い温度に加温する加温手段としては、例えば、記録ヘッドに接触するように配設されるインク温度調整用のヒータや、インク吐出用のヒータなどを挙げることができる。インク吐出用のヒータによってインクを加温するには、例えば、インクが吐出しない程度の電流を繰り返し通電すればよい。記録ヘッド内のインクを加温することでインクの粘度が低下する。このため、インクの供給（リフィル）がしやすくなり、安定した連続吐出が可能となる。また、記録ヘッド内のインクを加温することで、吐出後のインクからの液体成分の蒸発が促進される。このため、記録媒体上でインクの粘度が上昇しやすくなり、画像の光学濃度を高めることができる。
【００５７】
本発明のインクジェット記録方法においては、例えば、上述のインク温度調整用のヒータなどの加温手段により記録ヘッド内のインクを記録環境温度（例えば２５℃前後）より高い温度に加温して吐出する。具体的には、インクを３０℃以上８０℃以下に加温することが好ましく、４０℃以上７０℃以下に加温することがさらに好ましい。すなわち、吐出時のインクの温度、つまり、加温後のインクの温度Ｔａ（℃）は、３０℃以上８０℃以下であることが好ましく、４０℃以上７０℃以下であることが好ましい。
【実施例】
【００５８】
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、下記の実施例によって何ら限定されるものではない。なお、成分量に関して「部」及び「％」と記載しているものは特に断らない限り質量基準である。
【００５９】
＜顔料分散液の調製＞
（顔料分散液Ａ）
水溶性樹脂を中和当量１となる１０％水酸化カリウム水溶液で中和してイオン交換水に溶解させ、樹脂の含有量が１０．０％である樹脂分散剤の水溶液を調製した。水溶性樹脂としては、スチレン／アクリル酸共重合体（酸価１６０ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量１０，０００）を用いた。カーボンブラック（比表面積２１０ｍ2／ｇ、ＤＢＰ吸油量７４ｍＬ／１００ｇ）１０．０部、樹脂分散剤の水溶液５０．０部、及び水４０．０部を混合して混合物を得た。サンドグラインダーを用いて得られた混合物を１時間分散した後、遠心分離処理して粗大粒子を除去した。ポアサイズ３．０μｍのミクロフィルター（富士フイルム製）にて加圧ろ過した後、適量のイオン交換水を加えて顔料分散液Ａを得た。得られた顔料分散液Ａ中の顔料の含有量は１０．０％、樹脂分散剤の含有量は５．０％であった。
【００６０】
（顔料分散液Ｂ）
顔料をＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３に変えたこと以外は、前述の顔料分散液Ａの場合と同様の手順により顔料分散液Ｂを得た。得られた顔料分散液Ｂ中の顔料の含有量は１０．０％、樹脂分散剤の含有量は５．０％であった。
【００６１】
（顔料分散液Ｃ）
顔料をＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２に変えたこと以外は、前述の顔料分散液Ａの場合と同様の手順により顔料分散液Ｃを得た。得られた顔料分散液Ｃ中の顔料の含有量は１０．０％、樹脂分散剤の含有量は５．０％であった。
【００６２】
（顔料分散液Ｄ）
顔料をＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４に変えたこと以外は、前述の顔料分散液Ａの場合と同様の手順により顔料分散液Ｄを得た。得られた顔料分散液Ｄ中の顔料の含有量は１０．０％、樹脂分散剤の含有量は５．０％であった。
【００６３】
（顔料分散液Ｅ）
水５．５ｇに濃塩酸５．０ｇを溶かした溶液を５℃に冷却し、ｐ−アミノ安息香酸１．５５ｇを加えた。この溶液の入った容器をアイスバスに入れて溶液を撹拌し、液温を１０℃以下に保った状態で、５℃の水９．０ｇに亜硝酸カリウム１．８ｇを溶かして得た亜硝酸カリウム溶液を加えた。さらに１５分間撹拌後、カーボンブラック（比表面積２２０ｍ2／ｇ、ＤＢＰ吸油量１０５ｍＬ／１００ｇ）６．０ｇを撹拌下で加えた。さらに１５分間撹拌して得られたスラリーをろ紙（商品名「標準用濾紙Ｎｏ．２」、アドバンテック製）でろ過して粒子を得た。得られた粒子を十分に水洗した後、１１０℃のオーブンで乾燥させて、顔料の粒子表面に−Ｃ6Ｈ4−ＣＯＯＮａ基が結合した自己分散顔料を得た。得られた自己分散顔料に適量の水を加えて顔料分散液Ｅを得た。得られた顔料分散液Ｅ中の顔料の含有量は１０．０％であった。
【００６４】
＜樹脂の準備＞
（樹脂Ａ）
常法にしたがってモノマーを重合することで、水溶性樹脂である樹脂Ａ（スチレン／ｎ−ブチルアクリレート／アクリル酸共重合体（組成（モル）比＝３３：４４：２３、酸価１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量１０，０００））を得た。
得られた樹脂Ａを酸価と当量の水酸化カリウムで中和した後、適量のイオン交換水を添加して、樹脂Ａの含有量が１０．０％である水溶液を調製した。
【００６５】
（樹脂Ｂ）
撹拌機、還流冷却装置、及び窒素ガス導入管を備えた四つ口フラスコに水、５０．０部を添加した後、窒素ガスを導入し、撹拌下で８０℃に昇温させた。ポリオキシエチレンセチルエーテル（商品名「Ｎｉｋｋｏｌ  ＢＣ２０」、日光ケミカルズ製）０．４部、アクリル酸ｎ−ブチル１９．５部、メタクリル酸エチル７７．９部、メタクリル酸２．６１部、及び水５０．０部を混合して乳化物を調製した。調製した乳化物及び５％過硫酸カリウム水溶液１０．０部を上記のフラスコ内に３時間かけて滴下した。２時間エージングした後、適量のイオン交換水を添加して、樹脂粒子である樹脂Ｂの含有量が２０．０％である水分散液を得た。
【００６６】
＜会合性増粘剤の合成＞
合成した会合性増粘剤の重量平均分子量（ポリスチレン換算）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定した。合成した会合性増粘剤の特性（構造及び重量平均分子量）を表１に示す。
【００６７】
（会合性増粘剤Ａ）
数平均分子量４，０００のポリエチレングリコール４００．０部を、減圧下、８０〜９０℃で３時間脱水した後、ヘキサメチレンジイソシアネート１８．５部を加え、８０〜９０℃で４時間反応させた。オクタデシルアルコール１８．５部を加え、８０〜９０℃で３時間反応させて会合性増粘剤Ａを得た。適量のイオン交換水を添加して、会合性増粘剤Ａの含有量が１０．０％である液体を得た。
【００６８】
（会合性増粘剤Ｂ）
数平均分子量４，０００のポリエチレングリコール４００．０部を、減圧下、８０〜９０℃で３時間脱水した後、ヘキサメチレンジイソシアネート１８．５部を加え、８０〜９０℃で４時間反応させた。ベンジルアルコール２．２部を加え、８０〜９０℃で３時間反応させて会合性増粘剤Ｂを得た。適量のイオン交換水を添加して、会合性増粘剤Ｂの含有量が１０．０％である液体を得た。
【００６９】
（会合性増粘剤Ｃ）
数平均分子量４，０００のポリエチレングリコール４００．０部を、減圧下、８０〜９０℃で３時間脱水した後、ヘキサメチレンジイソシアネート１８．５部を加え、８０〜９０℃で４時間反応させた。２−トリデシルアルコール１８．５部を加え、８０〜９０℃で３時間反応させて会合性増粘剤Ｃを得た。適量のイオン交換水を添加して、会合性増粘剤Ｃの含有量が１０．０％である液体を得た。
【００７０】
（会合性増粘剤Ｄ）
数平均分子量４，０００のポリエチレングリコール４００．０部を、減圧下、８０〜９０℃で３時間脱水した後、ヘキサメチレンジイソシアネート１８．５部を加え、８０〜９０℃で４時間反応させた。１−エイコサノール４．０部を加え、８０〜９０℃で３時間反応させて会合性増粘剤Ｄを得た。適量のイオン交換水を添加して、会合性増粘剤Ｄの含有量が１０．０％である液体を得た。
【００７１】
（会合性増粘剤Ｅ）
数平均分子量６，０００のポリエチレングリコール６００．０部を、減圧下、８０〜９０℃で３時間脱水した後、ヘキサメチレンジイソシアネート１８．５部を加え、８０〜９０℃で４時間反応させた。オクタデシルアルコール５．５部を加え、８０〜９０℃で３時間反応させて会合性増粘剤Ｅを得た。適量のイオン交換水を添加して、会合性増粘剤Ｅの含有量が１０．０％である液体を得た。
【００７２】
（会合性増粘剤Ｆ）
数平均分子量１，０００のポリエチレングリコール１００．０部を、減圧下、８０〜９０℃で３時間脱水した後、ヘキサメチレンジイソシアネート１８．５部を加え、８０〜９０℃で４時間反応させた。ベンジルアルコール０．５０部を加え、８０〜９０℃で３時間反応させて会合性増粘剤Ｆを得た。適量のイオン交換水を添加して、会合性増粘剤Ｆの含有量が１０．０％である液体を得た。
【００７３】
（会合性増粘剤Ｇ）
数平均分子量４，０００のポリエチレングリコール４００．０部を、減圧下、８０〜９０℃で３時間脱水した後、トリレンジイソシアネート１９．５部を加え、８０〜９０℃で４時間反応させた。オクタデシルアルコール２．４部を加え、８０〜９０℃で３時間反応させて会合性増粘剤Ｇを得た。適量のイオン交換水を添加して、会合性増粘剤Ｇの含有量が１０．０％である液体を得た。
【００７４】
（会合性増粘剤Ｈ）
数平均分子量４，０００のポリエチレングリコール４００．０部を、減圧下、８０〜９０℃で３時間脱水した後、ヘキサメチレンジイソシアネート１８．５部を加え、８０〜９０℃で３０分反応させた。オクタデシルアルコール２７．０部を加え、８０〜９０℃で３時間反応させて会合性増粘剤Ｈを得た。適量のイオン交換水を添加して、会合性増粘剤Ｈの含有量が１０．０％である液体を得た。
【００７５】
（会合性増粘剤Ｉ）
数平均分子量４，０００のポリエチレングリコール４００．０部を、減圧下、８０〜９０℃で３時間脱水した後、ヘキサメチレンジイソシアネート１６．５部を加え、８０〜９０℃で４時間反応させた。分子量４，０００のポリエチレングリコール４０．０部を添加し、３時間反応させた。さらに、オクタデシルイソシアネート６．０部を加え、８０〜９０℃で３時間反応させて会合性増粘剤Ｉを得た。適量のイオン交換水を添加して、会合性増粘剤Ｉの含有量が１０．０％である液体を得た。
【００７６】
（会合性増粘剤Ｊ）
数平均分子量４，０００のポリエチレングリコール４００．０部を、減圧下、８０〜９０℃で３時間脱水した後、ヘキサメチレンジイソシアネート１８．５部を加え、８０〜９０℃で４時間反応させた。オクタデシルアルコール／ＥＯ４０モル付加物４１．０部を加え、８０〜９０℃で３時間反応させて会合性増粘剤Ｊを得た。適量のイオン交換水を添加して、会合性増粘剤Ｊの含有量が１０．０％である液体を得た。
【００７７】
2018002909.tif 000002
【００７８】
表１中の略号の意味を以下に示す。
Ｃ１８：オクタデシル基（炭素数１８）
Ｃ７：ベンジル基（炭素数７）
Ｃ１３：１−メチルドデシル基（炭素数１３）
Ｃ２０：エイコシル基（炭素数２０）
Ｃ６：ヘキサメチレン基（炭素数６）
Ｃ８：トリレン基（炭素数７）
Ｕ：ウレタン結合
【００７９】
＜インクの調製＞
表２−１及び２−１の上段に示す各成分（単位：％）を混合して十分に撹拌した後、ポアサイズが１．０μｍであるミクロフィルター（富士フイルム製）を用いて加圧ろ過して、各インクを調製した。表２−１及び２−２中の「アセチレノールＥ１００」は、界面活性剤（川研ファインケミカル製）の商品名である。表２−１及び２−２の下段にインクの特性を示す。粘度計（商品名「ＲＥ８０型粘度計」、東機産業製）を使用して２５〜５５℃でのインクの粘度を測定した。２５℃でのインクの粘度を表２−１及び２−２の下段に示す。
【００８０】
2018002909.tif 000003
【００８１】
2018002909.tif 000004
【００８２】
＜評価＞
熱エネルギーの作用により記録ヘッドからインクを吐出するインクジェット記録装置（商品名「ＰＩＸＵＳ  ｉＰ２２００」、キヤノン製）を用意した。そして、このインクジェット記録装置の記録ヘッドに設けたインク吐出用ヒータにインクが吐出しない程度の電流を繰り返し通電させ、記録ヘッド内のインクを加温できるように改造した。また、インク吐出時における記録ヘッド内のインクの温度を測定できるように、記録ヘッドにダイオードセンサーを取り付けた。このインクジェット記録装置及び調製したインクを用いて、下記の各項目の評価を行った。本発明においては、以下に示す評価基準で、「ＡＡ」、「Ａ」及び「Ｂ」を許容できるレベル、「Ｃ」を許容できないレベルとした。評価結果を表３に示す。
【００８３】
（光学濃度）
調製したインク及び上記のインクジェット記録装置を使用し、温度２３℃、相対湿度５５％の記録条件で、記録デューティが１００％である１ｃｍ×２ｃｍのベタ画像を３種の記録媒体（普通紙）に記録した。記録媒体としては、商品名「ＰＢ  ＰＡＰＥＲ  ＧＦ−５００」（キヤノン製）、商品名「４２００」（ゼロックス製）、及び商品名「クラシックホワイト」（シュタインバイス製）を用いた。本実施例においては、ブラックインクの場合、１／６００インチ×１／６００インチの単位領域に、１滴当たり約２５ｎｇのインクを１滴付与する条件で記録したベタ画像を、記録デューティが１００％であると定義する。また、カラーインクの場合、１／６００インチ×１／６００インチの単位領域に、１滴当たり約５ｎｇのインクを２滴付与する条件で記録したベタ画像を、記録デューティが１００％であると定義する。記録した画像を温度２３℃、相対湿度５５％で２４時間乾燥させた。その後、分光光度計（商品名「Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ」、Ｇｒｅｔａｇ  Ｍａｃｂｅｔｈ製）を使用し、光源：Ｄ５０、視野：２°の条件でベタ画像の光学濃度を測定した。そして、３種の記録媒体に記録したベタ画像の光学濃度の平均値を算出し、以下に示す基準にしたがって画像の光学濃度（発色性）を評価した。なお、カラー顔料を用いた場合は、括弧内の評価基準を利用した。
ＡＡ＊：光学濃度が１．１０以上であった。
ＡＡ：光学濃度が１．０５以上１．１０未満（１．００以上）であった。
Ａ：光学濃度が１．００以上１．０５未満（０．９５以上１．００未満）であった。
Ｂ：光学濃度が０．９５以上１．００未満（０．９０以上０．９５未満）であった。
Ｃ：光学濃度が０．９５未満（０．９０未満）であった。
【００８４】
（吐出性）
調製したインク及び上記のインクジェット記録装置を使用し、「ＰＩＸＵＳ  ｉＰ２２００」のノズルチェックパターンをＡ４用紙５０枚に連続して記録した。そして、ノズルチェックパターンのベタ画像における吐出のみだれ及び不吐出の有無を観察し、以下に示す基準にしたがってインクの吐出性を評価した。
Ａ：吐出のみだれ及び不吐出がみられなかった。
Ｂ：吐出のみだれが若干みられたが、不吐出はみられなかった。
Ｃ：吐出のみだれ、不吐出がみられた。
【００８５】
2018002909.tif 000005
【図１】
2018002909.tif 000006
【図２】
2018002909.tif 000007
【図３】
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