(57)【要約】【課題】十分な折り曲げ性を有し、且つ折り曲げ後でも高い透明性を維持できる光学フィルムを提供する。【解決手段】シクロオレフィン系樹脂と、（メタ）アクリル系樹脂を主成分として含む（メタ）アクリル系樹脂微粒子とを含む光学フィルムであって、前記（メタ）アクリル系樹脂微粒子の含有量が、前記シクロオレフィン系樹脂の全質量に対して１．０質量％超５．０質量％以下であり、且つ前記（メタ）アクリル系樹脂微粒子の平均二次粒子径が、０．２〜５μｍである、光学フィルム。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
シクロオレフィン系樹脂と、（メタ）アクリル系樹脂微粒子とを含む光学フィルムであって、
前記（メタ）アクリル系樹脂微粒子の含有量が、前記シクロオレフィン系樹脂の全質量に対して１．０質量％超５．０質量％以下であり、且つ
前記（メタ）アクリル系樹脂微粒子の平均二次粒子径が、０．２〜５μｍである、光学フィルム。
【請求項２】
前記（メタ）アクリル系樹脂微粒子の平均一次粒子径が、０．０２〜１．０μｍである、請求項１に記載の光学フィルム。
【請求項３】
前記シクロオレフィン系樹脂の双極子モーメントが、０．５〜５．０ｄｅｂｙｅである、請求項１又は２に記載の光学フィルム。
【請求項４】
無機微粒子をさらに含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載の光学フィルム。
【請求項５】
フレキシブルディスプレイの透明プラスチックフィルム基板又は光学フィルムとして用いられる、請求項１〜４のいずれか一項に記載の光学フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光学フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶ディスプレイや有機ＥＬディスプレイは、テレビやノートパソコン、スマートフォン等に広く用いられている。これらのディスプレイは、通常、一対の透明ガラス基板と、それらの間に設けられた液晶素子や有機ＥＬ素子等の表示素子とを有する。
【０００３】
近年、ディスプレイには、薄型化や軽量化に加えて、フレキシブル化が求められつつある。これに伴い、透明ガラス基板に代えて、折り曲げ可能な透明プラスチックフィルム基板を用いることが検討されつつある。そのような透明プラスチックフィルム基板として、例えば特許文献１には、高分子グラフト鎖が形成された微粒子が、高分子グラフト鎖を介して２次元又は３次元に配列されてなる自立性フィルムが開示されている。
【０００４】
また、フレキシブルディスプレイの透明プラスチックフィルム基板や光学フィルムとして用いられる樹脂フィルムの滑り性を高めるために、当該樹脂フィルムにアクリル系重合体の架橋微粒子をさらに添加することも検討されている（例えば特許文献２）。
【０００５】
ところで、フレキシブルディスプレイに用いられる透明プラスチックフィルム基板や光学フィルム（偏光板保護フィルムや位相差フィルム等）には、高い透明性と折り曲げ性を有することが求められるだけでなく、ディスプレイ製造時の熱履歴に耐え、表示素子の外気中の水分によるダメージを低減する観点等から、高い耐熱性や耐湿性を有することも求められる。そのようなフレキシブルディスプレイの透明プラスチックフィルム基板や光学フィルムとして、シクロオレフィン系樹脂を主成分とするフィルムを用いることが検討されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０１６−８０８６９号公報
【特許文献２】特開２０１５−１８７２００号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、シクロオレフィン系樹脂を主成分とするフィルムは、十分な折り曲げ性を有しないという問題があった。
【０００８】
また、シクロオレフィン系樹脂を主成分とするフィルムに、特許文献２に示されるようなアクリル系の架橋微粒子を添加することによって、折り曲げ性をある程度高めることはできるものの、折り曲げ後に透明性が低下しやすいという問題があった。そのようなフィルムを、透明プラスチックフィルム基板又は光学フィルムとして有するフレキシブルディスプレイは、折り曲げ後の表示特性が低下しやすいという問題があった。
【０００９】
本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、十分な折り曲げ性を有し、且つ折り曲げ後でも高い透明性を維持できる光学フィルムを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
［１］  シクロオレフィン系樹脂と、（メタ）アクリル系樹脂微粒子とを含む光学フィルムであって、前記（メタ）アクリル系樹脂微粒子の含有量が、前記シクロオレフィン系樹脂の全質量に対して１．０質量％超５．０質量％以下であり、且つ前記（メタ）アクリル系樹脂微粒子の平均二次粒子径が、０．２〜５μｍである、光学フィルム。
［２］  前記（メタ）アクリル系樹脂微粒子の平均一次粒子径が、０．０２〜１．０μｍである、［１］に記載の光学フィルム。
［３］  前記シクロオレフィン系樹脂の双極子モーメントが、０．５〜５．０ｄｅｂｙｅである、［１］又は［２］に記載の光学フィルム。
［４］  無機微粒子をさらに含む、［１］〜［３］のいずれかに記載の光学フィルム。
［５］  フレキシブルディスプレイの透明プラスチックフィルム基板又は光学フィルムとして用いられる、［１］〜［４］のいずれかに記載の光学フィルム。
【発明の効果】
【００１１】
本発明は、十分な折り曲げ性を有し、且つ折り曲げ後でも高い透明性を維持できる光学フィルムを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】図１は、有機ＥＬディスプレイの構成の一例を示す模式図である。
【図２】図２は、液晶ディスプレイの基本的な構成の一例を示す模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明らは、シクロオレフィン系樹脂に（メタ）アクリル系樹脂微粒子を一定量以上添加し、且つその分散条件を調整して平均二次粒子径を一定以上に調整することで、光学フィルムに良好な折り曲げ性を付与しつつ、折り曲げ後の透明性の低下を抑制できることを見出した。
【００１４】
この理由は明らかではないが、以下のように推測される。即ち、平均一次粒子径が比較的小さい（メタ）アクリル系樹脂微粒子を多く添加して形成される二次粒子は、平均一次粒子径が比較的大きい（メタ）アクリル系樹脂微粒子を少量添加して形成される二次粒子よりも光学フィルムの折り曲げに追従して変形しやすいので、良好な折り曲げ性を得ることができる。また、二次粒子が光学フィルムの折り曲げに追従して変形しやすいと、折り曲げ時に、二次粒子とシクロオレフィン系樹脂との間にボイド（空隙）が形成されにくいので、折り曲げ後の透明性も低下しにくい。
【００１５】
従って、本発明の光学フィルムは、高い透明性と折り曲げ性とが要求されるフレキシブルディスプレイの透明プラスチックフィルム基板や偏光板保護フィルム等の光学フィルムとして好ましく用いることができる。
【００１６】
さらに、シクロオレフィン系樹脂の双極子モーメントを特定の範囲とすることで、シクロオレフィン系樹脂と（メタ）アクリル系樹脂微粒子との相互作用を生じやすくしうる。それにより、シクロオレフィン系樹脂と（メタ）アクリル系樹脂微粒子との界面での密着性が向上し、界面での剥離が発生しにくいため、折り曲げ性を一層高めうる。さらに、折り曲げ時に、シクロオレフィン系樹脂と（メタ）アクリル系樹脂微粒子との間にボイドが一層形成されにくいので、折り曲げ後の透明性の低下を一層抑制できる。本発明はこのような知見に基づいてなされたものである。
【００１７】
１．光学フィルム
本発明の光学フィルムは、シクロオレフィン系樹脂と、（メタ）アクリル系樹脂微粒子とを含む。
【００１８】
１−１．シクロオレフィン系樹脂
本発明の光学フィルムに含まれるシクロオレフィン系樹脂は、シクロオレフィン単量体の重合体、又はシクロオレフィン単量体とそれ以外の共重合性単量体との共重合体である。
【００１９】
シクロオレフィン単量体は、ノルボルネン骨格を有するシクロオレフィン単量体（ノルボルネン系単量体）であることが好ましい。ノルボルネン系単量体は、シクロオレフィン系樹脂と（メタ）アクリル系樹脂微粒子との相互作用を生じやすくする観点等から、極性基を有するノルボルネン系単量体を含むことが好ましい。
【００２０】
極性基を有するノルボルネン系単量体における「極性基」の例には、カルボキシ基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アリロキシカルボニル基、アミノ基、アミド基及びアリール基が含まれる。アリール基は、ノルボルネン環に置換基として結合していてもよいし、ノルボルネン環に縮合していてもよい。
【００２１】
ノルボルネン系単量体は、下記一般式（Ａ）で表されるノルボルネン系単量体であることが好ましい。
【化１】
2018092770.tif 000002
【００２２】
一般式（Ａ）のＲ１〜Ｒ４は、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜５の炭化水素基又は極性基を表す。
【００２３】
ハロゲン原子の例には、フッ素原子、塩素原子等が含まれる。炭素原子数１〜５の炭化水素基の例には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等が含まれる。炭素原子数１〜５の炭化水素基は、ハロゲン原子、酸素原子、窒素原子、硫黄原子又はケイ素原子を含む連結基；例えばカルボニル基、イミノ基、エーテル結合、シリルエーテル結合、チオエーテル結合等の２価の連結基をさらに有していてもよい。極性基は、前述の極性基と同義である。
【００２４】
Ｒ２とＲ３は、互いに結合して芳香族環又は脂肪族環を形成してもよい。
【００２５】
但し、Ｒ１〜Ｒ４のうち少なくとも一つは、極性基であることが好ましい。そのようなノルボルネン系単量体（極性基を有するノルボルネン系単量体）由来の構造単位を有するシクロオレフィン系樹脂は、（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリル系樹脂微粒子と相互作用を生じやすいので、ボイドの形成を抑制しやすい。
【００２６】
また、Ｒ１〜Ｒ４のうちＲ１とＲ２が同時に水素原子であるか、又はＲ１、Ｒ２及びＲ３が同時に水素原子であってもよい。そのようなノルボルネン系単量体は、置換基が片側炭素に置換されているので、分子の対称性が低く、製膜工程における溶媒揮発時の樹脂と添加剤同士の拡散運動を促進しうる。
【００２７】
一般式（Ａ）のｐは、０〜２の整数を示す。光学フィルムの耐熱性を高める観点では、ｐは、１〜２であることが好ましい。ｐが１〜２であると、得られる樹脂が嵩高くなり、ガラス転移温度が向上しやすいからである。
【００２８】
一般式（Ａ）で表されるノルボルネン系単量体の具体例を以下に示す。このうち、極性基を有するノルボルネン系単量体の例には、以下の化合物が含まれる。
【化２】
2018092770.tif 000003
【００２９】
極性基を有しないノルボルネン系単量体の例には、以下の化合物が含まれる。
【化３】
2018092770.tif 000004
【００３０】
極性基を有するノルボルネン系単量体由来の構成単位の含有割合は、シクロオレフィン系樹脂を構成するノルボルネン系単量体由来の構成単位の合計に対して例えば５０モル％以上、好ましくは７０モル％以上、より好ましくは１００モル％とし得る。極性基を有するノルボルネン系単量体由来の構成単位を一定以上含むと、樹脂の極性が高まり、双極子モーメントが一定以上となりやすい。それにより、シクロオレフィン系樹脂を溶媒に溶解させやすくし得るので、溶液製膜法（キャスト法）での製膜が可能となる。
【００３１】
ノルボルネン系単量体と共重合可能な共重合性単量体の例には、ノルボルネン系単量体と開環共重合可能な共重合性単量体、ノルボルネン系単量体と付加共重合可能な共重合性単量体が含まれる。
【００３２】
ノルボルネン系単量体と開環共重合可能な共重合性単量体の例には、シクロブテン、シクロペンテン、シクロヘプテン、シクロオクテン、ジシクロペンタジエン等のノルボルネン系単量体以外のシクロオレフィンが含まれる。
【００３３】
ノルボルネン系単量体と付加共重合可能な共重合性単量体の例には、不飽和二重結合含有化合物、ビニル系環状炭化水素単量体、（メタ）アクリレートが含まれる。不飽和二重結合含有化合物の例には、炭素原子数２〜１２（好ましくは２〜８）のオレフィン系化合物であり、その例には、エチレン、プロピレン、ブテンが含まれる。ビニル系環状炭化水素単量体の例には、４−ビニルシクロペンテン、２−メチル−４−イソプロペニルシクロペンテン等のビニルシクロペンテン系単量体が含まれる。（メタ）アクリレートの例には、メチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート等の炭素原子数１〜２０のアルキル（メタ）アクリレートが含まれる。
【００３４】
ノルボルネン系単量体由来の構造単位の含有割合は、シクロオレフィン系樹脂を構成する構造単位の合計に対して５０〜１００モル％、好ましくは６０〜１００モル％、より好ましくは７０〜１００モル％とし得る。
【００３５】
シクロオレフィン系樹脂は、前述の通り、ノルボルネン系単量体、好ましくは一般式（Ａ）で表されるノルボルネン系単量体を重合又は共重合して得られる重合体である。重合又は共重合は、開環重合又は開環共重合であってもよいし、付加重合又は付加共重合であってもよい。重合体の例には、以下のものが含まれる。
（１）ノルボルネン系単量体の開環重合体
（２）ノルボルネン系単量体とそれと開環共重合可能な共重合性単量体との開環共重合体
（３）上記（１）又は（２）の開環（共）重合体の水素添加物
（４）上記（１）又は（２）の開環（共）重合体をフリーデルクラフツ反応により環化した後、水素添加した（共）重合体
（５）ノルボルネン系単量体と不飽和二重結合含有化合物との付加共重合体
（６）ノルボルネン系単量体のビニル系環状炭化水素単量体との付加共重合体及びその水素添加物
（７）ノルボルネン系単量体と（メタ）アクリレートとの付加共重合体
【００３６】
（１）〜（７）の重合体は、いずれも公知の方法、例えば特開２００８−１０７５３４号公報や特開２００５−２２７６０６号公報に記載の方法で得ることができる。例えば、（２）の開環共重合に用いる触媒や溶媒は、特開２００８−１０７５３４号公報の段落００１９〜００２４に記載のものを使用できる。（３）及び（６）の水素添加に用いる触媒は、特開２００８−１０７５３４号公報の段落００２５〜００２８に記載のものを使用できる。（４）のフリーデルクラフツ反応に用いる酸性化合物は、特開２００８−１０７５３４号公報の段落００２９に記載のものを使用できる。（５）〜（７）の付加重合に用いる触媒は、例えば特開２００５−２２７６０６号公報の段落００５８〜００６３を使用できる。（７）の交互共重合反応は、特開２００５−２２７６０６号公報の段落００７１及び００７２に記載の方法で行うことができる。
【００３７】
中でも、（１）〜（３）及び（５）が好ましく、（１）〜（３）がより好ましい。即ち、シクロオレフィン系樹脂は、ノルボルネン系単量体の開環重合体若しくは開環共重合体又はそれらの水素添加物であることが好ましい。そのようなシクロオレフィン系樹脂は、下記一般式（Ｂ）で表される構造単位を含みうる。一般式（Ｂ）で表される構造単位は、前述の一般式（Ａ）で表されるノルボルネン系単量体の開環物に由来する。
【００３８】
【化４】
2018092770.tif 000005
【００３９】
一般式（Ｂ）のＸは、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−ＣＨ２ＣＨ２−である。
【００４０】
一般式（Ｂ）のＲ１〜Ｒ４及びｐは、一般式（Ａ）のＲ１〜Ｒ４及びｐとそれぞれ同義である。
【００４１】
シクロオレフィン系樹脂は、市販品であってもよい。シクロオレフィン系樹脂の市販品の例には、ＪＳＲ（株）製のアートン（Ａｒｔｏｎ）Ｇ（例えばＧ７８１０等）、アートンＦ、アートンＲ（例えばＲ４５００、Ｒ４９００及びＲ５０００等）、及びアートンＲＸが含まれる。
【００４２】
シクロオレフィン系樹脂の双極子モーメントは、０．５〜８．０ｄｅｂｙｅであることが好ましい。シクロオレフィン系樹脂の双極子モーメントが０．５ｄｅｂｙｅ以上であると、一定以上の極性を有するので、溶媒に溶解しやすく、溶液製膜法（キャスト法）での製膜が行いやすい。また、（メタ）アクリル系樹脂微粒子との相互作用を生じやすいので、シクロオレフィン系樹脂と（メタ）アクリル系樹脂微粒子との間にボイドが形成されにくい。シクロオレフィン系樹脂の双極子モーメントが８．０ｄｅｂｙｅ以下であると、極性が高まりすぎないので、フィルムの耐湿性が損なわれにくいだけでなく、（メタ）アクリル系樹脂微粒子との相溶性が損なわれにくい。シクロオレフィン系樹脂の双極子モーメントは、０．５〜５．０ｄｅｂｙｅであることがより好ましい。
【００４３】
シクロオレフィン系樹脂の双極子モーメントは、以下の方法で算出することができる。
シクロオレフィン系樹脂が単独重合体である場合、１）分子力学法（ＭＭ３法）と半経験的分子軌道法（ＡＭ１法、ＰＭ６法）により、分子構造の最適化及び空間配座の最適化を行った後、２）富士通（株）製のシミュレーション・ソフトウェアであるFUJITSU Technical Computing Solution SCIGRESSを用いて、双極子モーメントを算出する。
【００４４】
シクロオレフィン系樹脂が二以上の単量体の共重合体である場合、共重合体における各単量体の含有比率と各単量体の単独重合体について算出した双極子モーメントの積の和を採ることにより、双極子モーメントを算出することができる。例えば、シクロオレフィン系樹脂が、単量体１と単量体２の８０／２０の共重合体である場合、双極子モーメント＝（単量体１の単独重合体の双極子モーメント１×単量体１の含有比率）＋（単量体２の単独重合体の双極子モーメント２×単量体２の含有比率）として算出することができる。
【００４５】
シクロオレフィン系樹脂の双極子モーメントは、極性基の種類や極性基を有するノルボルネン系単量体の含有比率によって調整することができる。
【００４６】
シクロオレフィン系樹脂の固有粘度〔η〕ｉｎｈは、０．２〜５ｃｍ３／ｇであることが好ましく、０．３〜３ｃｍ３／ｇであることがより好ましく、０．４〜１．５ｃｍ３／ｇであることがさらに好ましい。
【００４７】
シクロオレフィン系樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）は、８０００〜１０００００であることが好ましく、１００００〜８００００であることがより好ましく、１２０００〜５００００であることがさらに好ましい。シクロオレフィン系樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、２００００〜３０００００であることが好ましく、３００００〜２５００００であることがより好ましく、４００００〜２０００００であることがさらに好ましい。シクロオレフィン系樹脂の数平均分子量や重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）にてポリスチレン換算にて測定することができる。
【００４８】
固有粘度〔η〕ｉｎｈ、数平均分子量及び重量平均分子量が上記範囲にあると、シクロオレフィン系樹脂の耐熱性、耐水性、耐薬品性、機械的特性とフィルムとしての成形加工性が良好となる。
【００４９】
シクロオレフィン系樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、通常、１１０℃以上であり、１１０〜３５０℃であることが好ましく、１２０〜２５０℃であることがより好ましく、１２０〜２２０℃であることがさらに好ましい。Ｔｇが１１０℃以上であると、高温条件下での変形を抑制しやすい。一方、Ｔｇが３５０℃以下であると、成形加工が容易となり、成形加工時の熱による樹脂の劣化も抑制しやすい。
【００５０】
シクロオレフィン系樹脂の含有量は、光学フィルムの全質量に対して７０質量％以上であることが好ましく、８０質量％以上であることがより好ましい。
【００５１】
１−２．（メタ）アクリル系樹脂微粒子
（メタ）アクリル系樹脂微粒子は、光学フィルムに柔軟性を付与し、折り曲げ性を高めうる。
【００５２】
（メタ）アクリル系樹脂微粒子を構成する（メタ）アクリル系樹脂は、（メタ）アクリル酸エステル系単量体の単独重合体であってもよいし、（メタ）アクリル酸エステル系単量体とそれと共重合可能な単量体との共重合体であってもよい。
【００５３】
（メタ）アクリル酸エステル系単量体は、メタクリル酸メチルであることが好ましい。
【００５４】
メタクリル酸メチルと共重合可能な単量体の例には、アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル等の単官能の（メタ）アクリル酸アルキルエステル；トリアクリル酸トリメチロールプロパン、メタクリル酸アリル、ジメタクリル酸エチレングリコール、ジメタクリル酸ジエチレングリコール、ジメタクリル酸トリエチレングリコール、ジメタクリル酸デカエチレングリコール、ジメタクリル酸ペンタデカエチレングリコール、ジメタクリル酸ペンタコンタヘクタエチレングリコール、ジメタクリル酸１，３−ブチレン、トリメタクリル酸トリメチロールプロパン、テトラメタクリル酸ペンタエリスリトール、ジメタクリル酸フタル酸ジエチレングリコール等の多官能の（メタ）アクリル酸アルキルエステル（架橋性単量体）；（メタ）アクリル酸；スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｏ−クロロスチレン、ｍ−クスチレン、ｐ−クロロスチレン等のスチレン類、エチレン、プロピレン、ブチレン、塩化ビニル、酢酸ビニル、アクリロニトリル、（メタ）アクリルアミド及びＮ−ビニル−２−ピロリドン等が含まれる。これらの単量体は、一種類のみを用いてもよく、二種類以上を併用してもよい。メタクリル酸メチルと共重合可能な単量体が多官能の（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含む場合、（メタ）アクリル系樹脂は、架橋構造を有しうる。
【００５５】
（メタ）アクリル系樹脂におけるメタクリル酸メチル由来の構造単位の含有比率は、（メタ）アクリル系樹脂を構成する単量体由来の構造単位の合計に対して４０質量％以上であることが好ましく、７５質量％以上であることがより好ましく、１００質量％であってもよい。メタクリル酸メチル由来の含有比率が一定以上であると、（メタ）アクリル系樹脂微粒子とシクロオレフィン系樹脂との屈折率差を小さくしやすいので、光学フィルムのヘイズをより低減しやすい。
【００５６】
（メタ）アクリル系樹脂微粒子は、前述の（メタ）アクリル酸エステル系単量体を含む単量体組成物を、水と重合開始剤、必要に応じて界面活性剤の存在下で、懸濁重合又は乳化重合させて得ることができる。
【００５７】
重合開始剤の例には、ｏ−クロロ過酸化ベンゾイル、ｏ−メトキシ過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、過酸化オクタノイル、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド等の有機過酸化物；２，２’−アゾビス（２−メチル−Ｎ−フェニルプロピオンアミジン）ジハイドロクロライド等のアゾ系非環状アミジン化合物；２，２’−アゾビス〔２−（５−メチル−２−イミダゾリン−２−イル）プロパン〕ジハイドロクロライド等のアゾ系環状アミジン化合物；２，２’−アゾビス｛２−メチル−Ｎ−〔１，１−ビス（ヒドロキシメチル）−２−ヒドロキシエチル〕プロピオンアミド｝等のアゾ系アミド化合物；２，２’−アゾビス（２，４，４−トリメチルペンタン）等のアゾ系アルキル化合物；ジメチル−２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）等のアゾ系エステル化合物が含まれる。
【００５８】
界面活性剤の例には、オレイン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム等のアニオン性界面活性剤；ラウリルアミンアセテート、ステアリルアミンアセテート等のカチオン性界面活性剤；ラウリルジメチルアミンオキサイド等の両性界面活性剤が含まれる。
【００５９】
（メタ）アクリル系樹脂微粒子の平均一次粒子径は、０．０２〜１．０μｍであることが好ましい。（メタ）アクリル系樹脂微粒子の平均一次粒子径が０．０２μｍ以上であると、一定以上の大きさの二次粒子を形成しやすく、１．０μｍ以下であると、光学フィルムを折り曲げた時の、シクロオレフィン系樹脂と（メタ）アクリル系樹脂微粒子との間のボイドの形成を抑制しやすい。（メタ）アクリル系樹脂微粒子の平均一次粒子径は、０．１〜１．０μｍであることがより好ましく、０．１〜０．８μｍであることがさらに好ましい。
【００６０】
（メタ）アクリル系樹脂微粒子の平均二次粒子径は、０．２〜５μｍであることが好ましい。（メタ）アクリル系樹脂微粒子の平均二次粒子径が０．２μｍ以上であると、当該二次粒子が光学フィルムの折り曲げに追従しやすいので、光学フィルムの折り曲げ性を高めやすく、５μｍ以下であると、光学フィルムの透明性が損なわれにくく、折り曲げ時のボイドの形成も少なくしうるので、折り曲げ後の透明性も損なわれにくい。（メタ）アクリル系樹脂微粒子の平均二次粒子径は、０．２〜３．０μｍであることがより好ましい。
【００６１】
（メタ）アクリル系樹脂微粒子の平均一次粒子径及び平均二次粒子径は、以下の方法で測定することができる。即ち、光学フィルムを超薄切片法により切断して試料とする。得られた試料について、透過型電子顕微鏡（日立製Ｈ−７１００ＦＡ型）による観察を行い、１０００個の一次粒子又は二次粒子について、その投影面積に等しい円を仮定したときの直径をそれぞれ算出し、それらの平均値をとって「平均一次粒子径」又は「平均二次粒子径」とする。
【００６２】
（メタ）アクリル系樹脂微粒子の平均二次粒子径は、少なくとも（メタ）アクリル系樹脂微粒子の含有量と微粒子分散液を調製するときの分散条件（例えば分散時間等）、必要に応じてさらに（メタ）アクリル系樹脂微粒子の組成や平均一次粒子径等によって調整することができる。（メタ）アクリル系樹脂微粒子の平均二次粒子径を一定以上にするためには、例えば１）微粒子の含有量を一定以上とし、且つ２）微粒子分散液を調製するときの分散時間を一定以下とすることが好ましい。
【００６３】
（メタ）アクリル系樹脂微粒子の含有量は、シクロオレフィン系樹脂の全質量に対して１質量％超５質量％以下であることが好ましい。（メタ）アクリル系樹脂微粒子の含有量が１質量％超であると、光学フィルムに十分な柔軟性を付与しやすいので、折り曲げ性を高めやすく、５質量％以下であると、光学フィルムの透明性を損ないにくい。（メタ）アクリル系樹脂微粒子の含有量は、シクロオレフィン系樹脂の全質量に対して１．０質量％超３．０質量％以下であることがより好ましい。
【００６４】
１−３．無機微粒子
無機微粒子は、光学フィルムの滑り性を高める機能を有する。無機微粒子を構成する無機材料の例には、二酸化珪素（ＳｉＯ２）、二酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、炭酸カルシウム、炭酸カルシウム、タルク、クレイ、焼成カオリン、焼成ケイ酸カルシウム、水和ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム及びリン酸カルシウム等が含まれる。中でも、得られるフィルムのヘイズの増大を少なくするためには、二酸化ケイ素が好ましい。
【００６５】
二酸化ケイ素粒子の市販品の例には、アエロジル Ｒ８１２、Ｒ９７２（日本アエロジル社製）、ＮａｎｏＴｅｋ ＳｉＯ２（シーアイ化成社製）等が含まれる。
【００６６】
無機微粒子の形状は、不定形、針状、扁平、球状のいずれであってもよく、得られるフィルムの透明性が損なわれにくい点から、球状であることが好ましい。
【００６７】
無機微粒子は、一種類で用いてもよいし、二種以上を併用してもよい。また、粒径や形状（例えば針状と球状など）の異なる粒子を併用することで、透明性と滑り性を高度に両立させてもよい。
【００６８】
無機微粒子の平均一次粒子径は、５〜５０ｎｍであることが好ましい。無機微粒子の平均一次粒子径が５ｎｍ以上であると、フィルムの表面を粗面化することができるので、滑り性を付与しやすく、５０ｎｍ以下であると、ヘイズの増大を抑制しやすい。無機微粒子の平均一次粒子径は、５〜３０ｎｍであることがより好ましい。無機微粒子の平均一次粒子径は、（メタ）アクリル系樹脂微粒子の平均一次粒子径と同様の方法で測定することができる。
【００６９】
無機微粒子の含有量は、シクロオレフィン系樹脂の全質量に対して例えば０．１〜５質量％とし得る。無機微粒子の含有量が０．１質量％以上であると、光学フィルムの表面の滑り性を十分に高めやすく、５質量％以下であると、光学フィルムのヘイズの増大を抑制しやすい。無機微粒子の含有量は、シクロオレフィン系樹脂の全質量に対して０．１〜２．５質量％であることがより好ましく、０．３〜２質量％であることがさらに好ましい。
【００７０】
１−４．その他の成分
光学フィルムは、本発明の効果を損なわない範囲で、他の成分をさらに含んでいてもよい。他の成分の例には、紫外線吸収剤や酸化防止剤等が含まれる。
【００７１】
１−５．フィルム物性
（ヘイズ）
光学フィルムのヘイズは、０．０１〜２．０であることが好ましい。光学フィルムのヘイズが２．０以下であると、ディスプレイの表示画像のコントラストを高めうる。光学フィルムのヘイズは、０．０１〜１．０であることがより好ましい。光学フィルムのヘイズは、ヘイズメーター（型式ＮＤＨ  ２０００、日本電色（株）製）により測定することができる。
【００７２】
光学フィルムのヘイズは、主として（メタ）アクリル系樹脂微粒子や無機微粒子の含有量によって調整することができる。光学フィルムのヘイズを低くするためには、例えば（メタ）アクリル系樹脂微粒子や無機微粒子の含有量を一定以下とすることが好ましい。
【００７３】
（位相差Ｒｏ及びＲｔ）
光学フィルムが、フレキシブルディスプレイの偏光板保護フィルム又は位相差フィルムとして用いられる場合、その用途に応じた位相差値Ｒｏ及びＲｔを有しうる。
【００７４】
例えば、光学フィルムがλ／４フィルムとして用いられる場合、測定波長５９０ｎｍ、２３℃５５％ＲＨの環境下で測定される面内方向の位相差Ｒｏは、３０ｎｍ≦Ｒｏ≦３００ｎｍを満たすことが好ましく、５０ｎｍ≦Ｒｏ≦２５０ｎｍを満たすことがより好ましく、７０ｎｍ≦Ｒｏ≦２００ｎｍを満たすことがさらに好ましい。厚み方向の位相差Ｒｔは、−２００ｎｍ≦Ｒｔ≦２００ｎｍを満たすことが好ましく、−１５０ｎｍ≦Ｒｔ≦１５０ｎｍを満たすことがより好ましく、−１２０ｎｍ≦Ｒｔ≦１２０ｎｍを満たすことがさらに好ましい。
【００７５】
光学フィルムがゼロ位相差フィルムとして用いられる場合、測定波長５９０ｎｍ、２３℃５５％ＲＨの環境下で測定される面内方向の位相差Ｒｏは、０ｎｍ≦Ｒｏ≦５ｎｍを満たすことが好ましく、厚み方向の位相差Ｒｔは、−５ｎｍ≦Ｒｔ≦５ｎｍを満たすことが好ましい。
【００７６】
光学フィルムのＲｏ及びＲｔは、それぞれ下記式で定義される。
式（２ａ）：Ｒｏ＝（ｎｘ−ｎｙ）×ｄ
式（２ｂ）：Ｒｔ＝（（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ）×ｄ
（式中、
ｎｘは、光学フィルムの面内遅相軸方向（屈折率が最大となる方向）の屈折率を表し、
ｎｙは、光学フィルムの面内遅相軸に直交する方向の屈折率を表し、
ｎｚは、光学フィルムの厚み方向の屈折率を表し、
ｄは、光学フィルムの厚み（ｎｍ）を表す。）
【００７７】
光学フィルムの面内遅相軸とは、フィルム面において屈折率が最大となる軸をいう。光学フィルムの面内遅相軸は、自動複屈折率計アクソスキャン（ＡｘｏＳｃａｎ Ｍｕｅｌｌｅｒ Ｍａｔｒｉｘ Ｐｏｌａｒｉｍｅｔｅｒ：アクソメトリックス社製）により確認することができる。
【００７８】
光学フィルムのＲｏ及びＲｔの測定は、以下の方法で行うことができる。
１）光学フィルムを２３℃５５％ＲＨの環境下で２４時間調湿する。この光学フィルムの平均屈折率をアッベ屈折計で測定し、厚みｄを市販のマイクロメーターを用いて測定する。
２）調湿後の光学フィルムの、測定波長５９０ｎｍにおけるリターデーションＲｏ及びＲｔを、それぞれ自動複屈折率計アクソスキャン（ＡｘｏＳｃａｎ Ｍｕｅｌｌｅｒ Ｍａｔｒｉｘ Ｐｏｌａｒｉｍｅｔｅｒ：アクソメトリックス社製）を用いて、２３℃５５％ＲＨの環境下で測定する。
【００７９】
光学フィルムの位相差Ｒｏ及びＲｔは、主として延伸倍率によって調整することができる。光学フィルムの位相差Ｒｏ及びＲｔを高くするためには、延伸倍率を高くすることが好ましい。
【００８０】
（厚み）
光学フィルムの厚みは、例えば５〜１００μｍ、好ましくは５〜４０μｍ、より好ましくは１０〜３０μｍとし得る。
【００８１】
２．光学フィルムの製造方法
本発明の光学フィルムは、任意の方法で製造されうるが、溶液製膜法（キャスト法）で製造されることが好ましい。
【００８２】
即ち、本発明の光学フィルムは、１）少なくとも前述のシクロオレフィン系樹脂と、（メタ）アクリル系樹脂微粒子と、溶媒とを含むドープを得る工程と、２）得られたドープを金属支持体上に流延し、乾燥及び剥離して膜状物を得る工程と、３）得られた膜状物を乾燥するか、又は乾燥しながら延伸する工程とを経て製造され得る。
【００８３】
１）の工程について
ドープは、溶媒に、ノルボルネン系樹脂と（メタ）アクリル系樹脂微粒子を直接添加して混合して得てもよいし；（メタ）アクリル系樹脂微粒子を溶媒に分散させた微粒子分散液と、ノルボルネン系樹脂を溶媒に溶解させた溶液とを混合して得てもよい。中でも、光学フィルム中の（メタ）アクリル系樹脂微粒子の平均二次粒子径を前述の範囲に調整しやすくする観点では、（メタ）アクリル系樹脂微粒子を溶媒に分散させた微粒子分散液と、ノルボルネン系樹脂を溶媒に溶解させた溶液とを混合してドープを得ることが好ましい。微粒子分散液とノルボルネン系樹脂を含む溶液の混合は、インラインミキサーを使用して行うことが好ましい。
【００８４】
微粒子分散液は、（メタ）アクリル系樹脂微粒子を溶媒に添加した後、分散させて得ることができる。微粒子分散液における（メタ）アクリル系樹脂微粒子の分散状態は、微粒子分散液の調製に用いる溶媒の種類や分散方法、分散時間、分散温度等によって調整できる。溶媒の種類は、後述するドープに用いられる溶媒と同様としうる。分散時間は、（メタ）アクリル系樹脂微粒子の組成や平均一次粒子径、含有量等にもよるが、例えば１０分〜１８０分としうる。分散温度は、０〜８０℃としうる。例えば平均二次粒子径を一定以上にするためには、例えば分散時間は短いほうが好ましい。
【００８５】
微粒子分散液の（メタ）アクリル系樹脂微粒子の濃度は、５〜３０質量％、好ましくは１０〜２５質量％としうる。
【００８６】
ドープに用いられる溶媒は、前述のシクロオレフィン系樹脂を溶解させ得る有機溶媒（良溶媒）を含むことが好ましい。そのような良溶媒の例には、塩化メチレン（メチレンクロライド）等の塩素系有機溶媒；酢酸メチル、酢酸エチル、アセトン、テトラヒドロフラン等の非塩素系有機溶媒が含まれる。中でも、塩化メチレン（メチレンクロライド）が好ましい。
【００８７】
ドープに用いられる溶媒は、貧溶媒をさらに含んでいてもよい。貧溶媒の例には、炭素原子数１〜４の直鎖又は分岐鎖状の脂肪族アルコールが含まれる。ドープ中のアルコールの比率が高くなると、膜状物がゲル化しやすく、金属支持体からの剥離が容易になりやすい。炭素原子数１〜４の直鎖又は分岐鎖状の脂肪族アルコールとしては、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉｓｏ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノールを挙げることができる。これらのうちドープの安定性、沸点も比較的低く、乾燥性もよいこと等からエタノールが好ましい。
【００８８】
２）の工程について
得られたドープを、金属支持体上に流延する。ドープの流延は、流延ダイから吐出させて行うことができる。
【００８９】
次いで、金属支持体上に流延されたドープ中の溶媒を蒸発させ、乾燥させる。乾燥されたドープを金属支持体から剥離して、膜状物を得る。金属支持体から剥離する際のドープの残留溶媒量（剥離時の残留溶媒量Ｓ０）は、得られる光学フィルムの位相差ＲｏやＲｔを低減しやすくする点では、５０〜１２０質量％であることが好ましい。剥離時の残留溶媒量Ｓ０が５０質量％以上であると、乾燥又は延伸時にシクロオレフィン系樹脂が流動しやすく無配向にしやすいため、得られる光学フィルムのＲｏやＲｔを低減しやすい。剥離時の残留溶媒量Ｓ０が１２０質量％以下であると、ドープを剥離する際に要する力が過剰に大きくなりにくいので、ドープの破断を抑制しやすい。
【００９０】
ドープの残留溶媒量は、下記式で定義される。以下においても同様である。
ドープの残留溶媒量（質量％）＝（ドープの加熱処理前質量-ドープの加熱処理後質量）／ドープの加熱処理後質量×１００
尚、残留溶媒量を測定する際の加熱処理とは、１２０℃６０分の加熱処理をいう。
【００９１】
３）の工程について
得られた膜状物を乾燥するか、又は乾燥しながら延伸する。延伸は、少なくとも一方向に行うことができる。延伸方向は、膜状物の長手方向（ＭＤ方向）、膜状物の長手方向と直交する幅手方向（ＴＤ方向）、及び膜状物の長手方向に対して斜め方向のいずれであってもよい。
【００９２】
延伸倍率は、求められる光学性能に応じて設定されるが、光学フィルムをλ／４フィルムやＶＡ用の位相差フィルムとして機能させる観点では、例えば１．３１〜５．０倍とすることができ、ＩＰＳ用の位相差フィルムとして機能させる観点では、例えば１．０１〜１．３倍とすることができる。延伸倍率は、（延伸後のフィルムの延伸方向大きさ）／（延伸前のフィルムの延伸方向大きさ）として定義される。
【００９３】
延伸温度は、シクロオレフィン系樹脂のガラス転移温度をＴｇとしたとき、（Ｔｇ−３０）℃〜（Ｔｇ＋６０）℃であることが好ましく、（Ｔｇ−１０）℃〜（Ｔｇ＋５０）℃であることがより好ましい。延伸温度が（Ｔｇ−３０）℃以上であると、乾燥又は延伸時に膜状物に加わる張力が過剰には大きくなりにくいので、得られる光学フィルムのＲｏやＲｔが過剰には増大しにくい。延伸温度が（Ｔｇ＋６０）℃以下であると、膜状物中の溶媒の気化による気泡の発生を高度に抑制しやすい。延伸温度は、具体的には１４０〜２２０℃とし得る。
【００９４】
延伸開始時の膜状物中の残留溶媒量Ｓ１は、５〜２０質量％であることが好ましい。延伸開始時の残留溶媒量Ｓ１が５質量％以上であると、残留溶媒による可塑化効果で、延伸時の膜状物の実質的なＴｇが低くなるため、光学フィルムのＲｏやＲｔが増大しにくい。延伸開始時の残留溶媒量Ｓ１が２０質量％以下であると、膜状物中の溶媒の気化による気泡の発生を高度に抑制できる。延伸開始時の膜状物中の残留溶媒量Ｓ１は、８〜１５質量％であることがより好ましい。
【００９５】
膜状物のＭＤ方向の延伸は、例えば複数のロールに周速差をつけ、その間でロール周速差を利用する方法（ロール法）で行うことができる。膜状物のＴＤ方向の延伸は、例えば膜状物の両端をクリップやピンで固定し、クリップやピンの間隔を進行方向に広げる方法（テンター法）で行うことができる。
【００９６】
３．用途
本発明の光学フィルムは、前述の通り、良好な折り曲げ性（柔軟性）を有し、折り曲げ後の透明性の低下も少ない。従って、フレキシブルディスプレイの透明プラスチックフィルム基板や光学フィルム（例えば偏光板保護フィルムや位相差フィルム等）として好ましく用いることができる。
【００９７】
フレキシブルディスプレイの例には、液晶ディスプレイや有機ＥＬディスプレイが含まれる。
【００９８】
（有機ＥＬディスプレイ）
図１は、有機ＥＬディスプレイの構成の一例を示す模式図である。図１に示されるように、有機ＥＬディスプレイ１０は、光反射電極１１と、発光層１３と、透明電極層１５と、透明プラスチックフィルム基板１７と、円偏光板１９とをこの順に有しうる。
【００９９】
光反射電極１１は、光反射率の高い金属材料で構成されている。金属材料の例には、Ｍｇ、ＭｇＡｇ、ＭｇＩｎ、Ａｌ、ＬｉＡｌ等が含まれる。
【０１００】
発光層１３は、Ｒ（レッド）発光層、Ｇ（グリーン）発光層及びＢ（ブルー）発光層を含む。各発光層は、発光材料を含む。発光材料は、無機化合物であっても、有機化合物であってもよく、好ましくは有機化合物である。各発光層は、電荷輸送材料をさらに含んでいてもよいし、ホール輸送材料をさらに含んでいてもよい。各発光層が、電荷輸送材料又はホール輸送材料をさらに含まない場合、有機ＥＬ表示ディスプレイ１０は、電荷輸送層又はホール輸送層をさらに含んでいてもよい。
【０１０１】
透明電極層１５は、一般的には、ＩＴＯ電極でありうる。
【０１０２】
透明プラスチックフィルム基板１７は、光を透過させる基材フィルムである。
【０１０３】
円偏光板１９は、偏光子（直線偏光膜）１９Ａと、透明基板１７と偏光子１９Ａとの間に設けられるλ／４フィルム１９Ｂとを有する。
【０１０４】
本発明の光学フィルムは、透明プラスチックフィルム基板１７又はλ／４フィルム１９Ｂとして好ましく用いることができる。
【０１０５】
有機ＥＬディスプレイは、光反射電極１１と透明電極層１５とを間を通電させると、発光層１３が発光し、画像を表示することができる。さらに、有機ＥＬディスプレイに外部から入射する光は、すべて偏光子１９Ａに吸収されるため、有機ＥＬディスプレイの光反射電極１１で反射しても外部に出射せず、背景の映り込みによる表示特性の低下を抑制できる。
【０１０６】
（液晶ディスプレイ）
液晶ディスプレイは、液晶セルと、それを挟持する一対の偏光板とを含む。
【０１０７】
図２は、液晶ディスプレイの基本的な構成の一例を示す模式図である。図２に示されるように、液晶ディスプレイ２０は、液晶セル３０と、それを挟持する第一の偏光板４０及び第二の偏光板５０と、バックライト６０とを含む。
【０１０８】
液晶セル３０の表示モードは、特に制限されず、例えばＴＮ（ＴｗｉｓｔｅｄＮｅｍａｔｉｃ）、ＶＡ（Ｖｉｓｔｉｃａｌ Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）、及びＩＰＳ（Ｉｎ Ｐｌａｎｅ Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）等のいずれであってよい。
【０１０９】
液晶セル３０は、一対の透明プラスチックフィルム基板３１及び３３と、それらの間に配置され、液晶分子を含む液晶層３５とを有する。画素電極は、一対の透明プラスチックフィルム基板３１及び３３のうち一方（例えば透明プラスチックフィルム基板３１）に配置されうる。対向電極は、画素電極が配置された透明プラスチックフィルム基板３１にさらに配置されてもよいし、他方の透明プラスチックフィルム基板３３に配置されてもよい。
【０１１０】
そして、画素電極と対向電極との間に電界を印加することで、液晶分子を所定の方向に配向させることで、各副画素の透過率及び反射率を変化させて画像表示を行う。
【０１１１】
第一の偏光板４０は、液晶セル３０の視認側の面に配置されており、第一の偏光子４１と、第一の偏光子４１の液晶セルとは反対側の面に配置された偏光板保護フィルム４３（Ｆ１）と、第一の偏光子４１の液晶セル側の面に配置された偏光板保護フィルム４５（Ｆ２）とを含む。
【０１１２】
第二の偏光板５０は、液晶セル３０のバックライト側の面に配置されており、第二の偏光子５１と、第二の偏光子５１の液晶セル側の面に配置された偏光板保護フィルム５３（Ｆ３）と、第二の偏光子５１の液晶セルとは反対側の面に配置された偏光板保護フィルム５５（Ｆ４）とを含む。第二の偏光子５１の吸収軸は、第一の偏光子４１の吸収軸と直交していることが好ましい。
【０１１３】
本発明の光学フィルムは、透明プラスチックフィルム基板３１又は３５、或いは偏光板保護フィルム４３（Ｆ１）、４５（Ｆ２）、５３（Ｆ３）又は５５（Ｆ４）として好ましく用いることができる。
【０１１４】
本発明の光学フィルムを透明プラスチックフィルム基板又は偏光板保護フィルムとして有するフレキシブルディスプレイは、良好な折り曲げ性を有し、且つ折り曲げ後であっても表示特性の低下が少ない。
【実施例】
【０１１５】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０１１６】
１．光学フィルムの材料
（シクロオレフィン系樹脂）
＜シクロオレフィン系樹脂ＣＯＰ１＞
シクロオレフィン単量体として、下記の極性基を有するノルボルネン系単量体を１００質量部と、分子量調節剤である１−ヘキセンを３．６質量部と、トルエンを２００質量部とを窒素置換した反応容器に仕込み、８０℃に加熱した。これに、重合触媒としてトリエチルアルミニウム（（Ｃ2Ｈ5）3Ａｌ）１．５モル／ｌのトルエン溶液を０．１７質量部と、ｔ−ブタノ−ル及びメタノールで変性した六塩化タングステン（ＷＣｌ6）を含み、ｔ−ブタノール：メタノール：タングステン＝０．３５：０．３：１（モル比）であるＷＣｌ6溶液（濃度０．０５モル／ｌ）を１．０質量部とを加え、８０℃で３時間加熱攪拌して開環重合反応させて、重合体溶液を得た。この重合反応における重合転化率は９８％であった。
【化５】
2018092770.tif 000006
得られた重合体溶液の４０００質量部をオートクレーブに入れ、この重合体溶液にＲｕＨＣｌ（ＣＯ）［Ｐ（Ｃ6Ｈ5）3］3を０．４８質量部加え、水素ガス圧を１０ＭＰａ、反応温度１６０℃の条件で３時間加熱攪拌して、水素添加反応を行った。
得られた反応溶液を冷却した後、水素ガスを放圧し、この反応溶液を大量のメタノール中に注いで凝固物を分離回収した。回収した凝固物を乾燥させて、シクロオレフィン系樹脂ＣＯＰ１を得た。
【０１１７】
＜シクロオレフィン系樹脂ＣＯＰ２〜４＞
シクロオレフィン単量体の種類を変えた以外はシクロオレフィン系樹脂ＣＯＰ１と同様にして、表１に示される構造単位を有するシクロオレフィン系樹脂ＣＯＰ２〜４を得た。
【０１１８】
得られたシクロオレフィン系樹脂ＣＯＰ１〜４の重量平均分子量と双極子モーメントを、それぞれ以下の方法で測定した。
【０１１９】
（重量平均分子量）
シクロオレフィン系樹脂の重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）にてポリスチレン換算にて測定した。
【０１２０】
（双極子モーメント）
得られたＣＯＰ１〜４の双極子モーメントは、１）分子力学法（ＭＭ３法）と半経験的分子軌道法（ＡＭ１法、ＰＭ６法）により、分子構造の最適化及び空間配座の最適化を行った後、２）富士通（株）製のシミュレーション・ソフトウェアであるFUJITSU Technical Computing Solution SCIGRESSを用いて、双極子モーメントを算出した。
【０１２１】
得られた測定結果を表１に示す。
【０１２２】
【表１】
2018092770.tif 000007
【０１２３】
（（メタ）アクリル系樹脂微粒子）
＜（メタ）アクリル系樹脂微粒子ｐ１＞
メチルメタアクリレート／トリメチロールプロパントリメタクリレート／スチレン＝４３／３２／２５（質量比）からなる単量体成分を、公知の方法で乳化重合させて、球状の架橋アクリル−スチレン共重合体微粒子を得た。得られた粒子を、乳化液から分離して５回水洗し、共重体微粒子表面に付着した界面活性剤を除去して、（メタ）アクリル系樹脂微粒子ｐ１を得た。得られた（メタ）アクリル系樹脂微粒子ｐ１の平均一次粒子径を以下の方法で測定したところ、１．２μｍであった。
【０１２４】
（平均一次粒子径）
（メタ）アクリル系樹脂微粒子ｐ１について、透過型電子顕微鏡（日立製Ｈ−７１００ＦＡ型）による観察を行い、一次粒子１０００個についてそれぞれ投影面積に等しい円を仮定したときの直径を算出し、それらの平均値を「平均一次粒子径」とした。
【０１２５】
＜（メタ）アクリル系樹脂微粒子ｐ２＞
単量体成分の組成をメチルメタアクリレート／トリメチロールプロパントリメタクリレート＝９８／２（質量比）に変更した以外は（メタ）アクリル系樹脂微粒子ｐ１と同様にして（メタ）アクリル系樹脂微粒子ｐ２を得た。得られた（メタ）アクリル系樹脂微粒子ｐ２の平均一次粒子径を以下の方法で測定したところ、０．１μｍであった。
【０１２６】
＜（メタ）アクリル系樹脂微粒子ｐ３＞
単量体成分の組成をメチルメタアクリレート／トリメチロールプロパントリメタクリレート＝９５／５（質量比）に変更した以外は（メタ）アクリル系樹脂微粒子ｐ１と同様にして（メタ）アクリル系樹脂微粒子ｐ３を得た。得られた（メタ）アクリル系樹脂微粒子ｐ３の平均一次粒子径を以下の方法で測定したところ、０．１μｍであった。
【０１２７】
（無機粒子）
アエロジル Ｒ８１２（日本アエロジル社製、酸化ケイ素粒子、平均一次粒子径７ｎｍ）
【０１２８】
２．光学フィルムの作製・評価
（実施例１）
＜光学フィルム１−１の作製＞
（（メタ）アクリル系樹脂微粒子分散液１の調製）
１０質量部の（メタ）アクリル系樹脂微粒子ｐ１と、９０質量部のエタノールとをディゾルバーで３０分間撹拌混合した後、マントンゴーリンで３０分間分散を行った。得られた溶液に、２００質量部のジクロロメタンを撹拌しながら投入し、ディゾルバーで３０分間さらに撹拌混合した。得られた溶液を、濾過器（アドバンテック東洋（株）ポリプロピレンワインドカートリッジフィルターＴＣＷ−ＰＰＳ−１Ｎ）で濾過して、（メタ）アクリル系樹脂微粒子１を得た（分散条件１）。分散は、常温（２３℃）で行った。
【０１２９】
（ドープの調製）
下記成分を密閉容器に投入し、加熱し、撹拌しながら完全に溶解させた。これを、安積濾紙（株）製の安積濾紙Ｎｏ．２４を使用して濾過し、ドープを得た。
ＣＯＰ１（シクロオレフィン系樹脂）：１００質量部
（メタ）アクリル系樹脂微粒子分散液１：９０質量部（（メタ）アクリル系樹脂微粒子ｐ１の含有量が、樹脂１００質量部に対して３．０質量部となる量）
ジクロロメタン：２９０質量部
エタノール：８質量部
【０１３０】
（製膜）
得られたドープを４０℃に保ち、４０℃に保温された無端の金属支持体であるステンレスベルト上に均一に流延した。流延したドープを、残留溶媒量が８０質量％となるまで乾燥させた後、ステンレスベルト上から剥離して膜状物を得た。得られた膜状物を、残留溶剤量が５質量％となるまで４０℃で乾燥させた後、幅方向に延伸倍率１．３倍（３０％）で延伸した。得られた膜状物を、多数のロールで搬送させながら１２０℃でさらに乾燥させて、厚み２０μｍの光学フィルム１−１を得た。
【０１３１】
＜光学フィルム１−４の作製＞
（メタ）アクリル系樹脂微粒子ｐ１を（メタ）アクリル系樹脂微粒子ｐ２に変更し、且つフィルム中の平均二次粒子径が表２に示される値となるように（メタ）アクリル系樹脂微粒子ｐ２の分散条件（分散時間）を変更した以外は光学フィルム１−１と同様にして光学フィルム１−４を得た。
【０１３２】
＜光学フィルム１−２、１−３、１−６及び１−１１の作製＞
フィルム中の平均二次粒子径が表２に示される値となるように（メタ）アクリル系樹脂微粒子ｐ２の添加量と分散条件（分散時間）を変更した以外は光学フィルム１−４と同様にして光学フィルム１−２、１−３、１−６及び１−１１を得た。
【０１３３】
＜光学フィルム１−５の作製＞
（メタ）アクリル系樹脂微粒子ｐ１を（メタ）アクリル系樹脂微粒子ｐ３に変更した以外は光学フィルム１−１と同様にして光学フィルム１−５を得た。
【０１３４】
＜光学フィルム１−７〜１−１０及び１−１２の作製＞
フィルム中の平均二次粒子径が表２に示される値となるように（メタ）アクリル系樹脂微粒子ｐ２の分散条件（分散時間）を変更した以外は光学フィルム１−４と同様にして光学フィルムを得た。
【０１３５】
得られた光学フィルム１−１〜１−１２における、（メタ）アクリル系樹脂微粒子の平均二次粒子径、折り曲げ性、並びに折り曲げ後の透明性を、それぞれ以下の方法で評価した。
【０１３６】
（平均二次粒子径）
光学フィルムを超薄切片法により切断して試料とした。得られた試料について、透過型電子顕微鏡（日立製Ｈ−７１００ＦＡ型）による観察を行い、１０００個の二次粒子のそれぞれについて、その投影面積に等しい円を仮定したときの直径を算出し、それらの平均値を「平均二次粒子径」とした。尚、一次粒子が２個以上集まったものは、全て二次粒子として測定した。
【０１３７】
（折り曲げ性）
得られた光学フィルムを、幅１０ｍｍに断裁して試料片とした。次いで、この試料片を、東洋精機製作所製のＭＩＴ耐揉疲労試験機を用いて、ＪＩＳＰ−８１１５に準じ、２０℃、ＲＨ６０％の雰囲気下で荷重１４．７Ｎ（１．５ｋｇ重）で引っ張りながら、試料片の先端部を連続して折り曲げ、切断するまでの折り曲げ回数を測定した。そして、下記の基準に従って、折り曲げ性を評価した。
○：折り曲げ回数が４１回以上でも破断しなかった
△：折り曲げ回数が２１回以上、４０回以下で破断した
×：折り曲げ回数が２０回以下で破断した
【０１３８】
（折り曲げ後の透明性）
得られた光学フィルムを２３℃５５％ＲＨの環境下で２４時間調湿した。得られた光学フィルムの初期ヘイズを、ヘイズメーター（型式ＮＤＨ  ２０００、日本電色（株）製）を用いて、ＪＩＳ  Ｋ７１３６に従って測定した。次いで、この光学フィルムについて下記条件で折り曲げ試験を行った後、同様の方法で折り曲げ試験後のヘイズを測定した。
（折り曲げ試験条件）
得られた光学フィルムを、幅１０ｍｍに断裁して試料片とした。この試料片を、東洋精機製作所製のＭＩＴ耐揉疲労試験機を用いて、２０℃、ＲＨ６０％の雰囲気下で荷重１４．７Ｎ（１．５ｋｇ重）で引っ張りながら、試料片の先端部を連続して１０回折り曲げた。
そして、初期ヘイズ値と折り曲げ試験後のヘイズ値を、それぞれ下記式に当てはめて、ヘイズの低下率を測定した。
ヘイズの低下率（％）＝｛（折り曲げ試験後のヘイズ−初期ヘイズ）／（初期ヘイズ）｝×１００
【０１３９】
そして、折り曲げ後の透明性を、以下の基準に基づいて評価した。
○：ヘイズの低下率が５％未満
△：ヘイズの低下率が５％以上１０％未満
×：ヘイズの低下率が１０％以上
【０１４０】
光学フィルム１−１〜１−１２の評価結果を表２に示す。
【０１４１】
【表２】
2018092770.tif 000008
【０１４２】
表２に示されるように、（メタ）アクリル系樹脂微粒子の添加量が、樹脂１００質量部に対して１質量超５質量部以下であり、且つ平均二次粒子径が０．２〜５μｍである光学フィルム１−１、１−３〜１−７、１−９及び１−１０は、いずれも折り曲げ性と折り曲げ後の透明性がいずれも優れることがわかる。また、これらの光学フィルムのヘイズ値を、当該光学フィルムを３枚重ね合わせた状態でヘイズメーター（型式ＮＤＨ  ２０００、日本電色（株）製）を用いて、ＪＩＳ  Ｋ７１３６に従って測定したところ、いずれも０．８％近傍であり、高い透明性を有することを確認した。
【０１４３】
これに対して、（メタ）アクリル系樹脂微粒子の添加量が、樹脂に対して１質量％未満である光学フィルム１−２は、平均二次粒子径が０．２μｍ未満となり、折り曲げ性が低く；（メタ）アクリル系樹脂微粒子の添加量が、樹脂に対して５質量％を超える光学フィルム１−１１は、平均二次粒子径が５．０μｍ超となり、光学フィルムの透明性が低下し、折り曲げ後の透明性も低いことがわかる。また、（メタ）アクリル系樹脂微粒子の添加量が樹脂に対して１質量％超であっても、平均二次粒子径が０．２μｍ未満である光学フィルム１−８は、折り曲げ性が低く；（メタ）アクリル系樹脂微粒子の平均二次粒子径が５μｍを超える光学フィルム１−１２は、折り曲げ後の透明性が低いことがわかる。
【０１４４】
（実施例２）
＜光学フィルム２−１の作製＞
（無機微粒子分散液１の調製）
１０質量部のＲ８１２と、８０質量部のエタノールとをディゾルバーで３０分間撹拌混合した後、マントンゴーリンで分散を行った。得られた溶液に、８０質量部のジクロロメタンを撹拌しながら投入し、ディゾルバーで３０分間撹拌混合した後、濾過器（アドバンテック東洋（株）ポリプロピレンワインドカートリッジフィルターＴＣＷ−ＰＰＳ−１Ｎ）で濾過して、無機粒子分散液１を得た。
【０１４５】
（ドープの調製）
下記成分を密閉容器に投入し、加熱し、撹拌しながら完全に溶解させた。これを、安積濾紙（株）製の安積濾紙Ｎｏ．２４を使用して濾過し、ドープを得た。
ＣＯＰ１（シクロオレフィン系樹脂）：１００質量部
光学フィルム１−４で用いた（メタ）アクリル系樹脂微粒子分散液：９０質量部（（メタ）アクリル系樹脂微粒子ｐ２の含有量が、樹脂１００質量部に対して３．０質量部となる量）
無機微粒子分散液１：３４質量部（無機微粒子の含有量が、樹脂１００質量部に対して２．０質量部となる量）
ジクロロメタン：２９０質量部
エタノール：８質量部
【０１４６】
上記ドープ液を用いた以外は光学フィルム１−４と同様にして光学フィルム２−１を得た。
【０１４７】
得られた光学フィルム２−１における（メタ）アクリル系樹脂微粒子の平均二次粒子径、折り曲げ性及び折り曲げ後の透明性を、前述と同様の方法で評価した。さらに、光学フィルム２−１、光学フィルム１−２及び１−４の滑り性を、以下の方法で評価した。
【０１４８】
（滑り性）
得られた光学フィルムの動摩擦係数を、ＪＩＳ  Ｋ  ７１２５（ＩＳＯ８２９５）に準じて測定した。具体的には、光学フィルムをそれぞれ所定の大きさに切り出して、２枚のサンプル（サンプル１：ＭＤ２０ｃｍ×ＴＤ５０ｃｍ、サンプル２：ＭＤ１０ｃｍ×ＴＤ１０ｃｍ）を準備した。
次いで、摩擦係数測定機ＡＢ−４０１（テスター産業社製）のステージ上に、サンプル１、サンプル２の順に重ねた。サンプル１とサンプル２は、それぞれＡ面（ロール巻の上側）が上になるように置き、サンプル１のＡ面とサンプル２のＢ面（ロール巻の下側）が接触するようにセットした。
次いで、サンプル２上に、荷重３００ｇを載せ、サンプル送り速度１４０ｍｍ／ｍｉｎにて、重りを水平に引っ張った。移動中の重りの平均荷重（Ｆ）を測定し、下記式より動摩擦係数（μ）を求めた。
動摩擦係数＝Ｆ（ｇｆ）／重りの重さ（ｇｆ）
そして、以下の基準に基づいて滑り性を評価した。
○：動摩擦係数が１．０未満
△：動摩擦係数が１．０以上２．０未満
×：動摩擦係数が２．０以上
【０１４９】
光学フィルム２−１、１−４及び１−２の評価結果を表３に示す。
【表３】
2018092770.tif 000009
【０１５０】
表３に示されるように、無機微粒子をさらに含む光学フィルム２−１は、無機微粒子を含まない光学フィルム１−４よりも滑り性がさらに改善されることがわかる。
【０１５１】
（実施例３）
＜光学フィルム３−１〜３−３の作製＞
光学フィルム１−４の作製において、ドープに添加するシクロオレフィン系樹脂を、表３に示されるものに変更した以外は同様にして光学フィルム３−１〜３−３を得た。
【０１５２】
得られた光学フィルム３−１〜３−３における、（メタ）アクリル系樹脂微粒子の平均二次粒子径、折り曲げ性及び折り曲げ後の透明性を、それぞれ前述と同様の方法で評価した。その結果を表４に示す。尚、比較用として、光学フィルム１−４の評価結果も示す。
【０１５３】
【表４】
2018092770.tif 000010
【０１５４】
表４に示されるように、双極子モーメントが０．５ｄｅｂｙｅ以上のシクロオレフィン系樹脂ＣＯＰ１〜３を用いた光学フィルム１−４及び３−１〜３−２は、双極子モーメントが０．５未満のシクロオレフィン系樹脂ＣＯＰ４を用いた光学フィルム３−３よりも折り曲げ性がさらに向上することがわかる。これは、光学フィルム１−４及び３−１〜３−２では、光学フィルム３−３よりも（メタ）アクリル系樹脂微粒子ｐ２とシクロオレフィン系樹脂との間で相互作用が生じやすいことから、折り曲げ時のボイドが形成されにくく、折り曲げ後の透明性が損なわれにくいためであると考えられる。
【産業上の利用可能性】
【０１５５】
本発明によれば、十分な折り曲げ性を有し、且つ折り曲げ後でも高い透明性を維持できる光学フィルムを提供することができる。
【符号の説明】
【０１５６】
１０  有機ＥＬディスプレイ
１１  光反射電極
１３  発光層
１５  透明電極層
１７  透明プラスチックフィルム基板
１９  円偏光板
１９Ａ  偏光子
１９Ｂ  λ／４フィルム
２０  液晶ディスプレイ
３０  液晶セル
３１、３３  透明プラスチックフィルム基板
３５  液晶層
４０  第一の偏光板
４１  第一の偏光子
４３  偏光板保護フィルム（Ｆ１）
４５  偏光板保護フィルム（Ｆ２）
５０  第二の偏光板
５１  第二の偏光子
５３  偏光板保護フィルム（Ｆ３）
５５  偏光板保護フィルム（Ｆ４）
６０  バックライト
【図１】
2018092770.tif 000011
【図２】
2018092770.tif 000012