(57)【要約】【課題】ホルムアルデヒドの発生を抑制する、または、ホルムアルデヒドを発生しないＰＴＰ包装用印刷インキ組成物、および、ＰＴＰ包装用印刷インキ組成物を用いた積層体を提供することを目的とする。【解決手段】本発明のＰＴＰ包装用印刷インキ組成物は、ＰＴＰ包装の蓋材の耐熱被覆層に用いられるＰＴＰ包装用印刷インキ組成物であって、エポキシ樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、および、ホルムアルデヒド吸収剤を含む。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ＰＴＰ包装の蓋材の耐熱被覆層に用いられるＰＴＰ包装用印刷インキ組成物であって、
エポキシ樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、および、ホルムアルデヒド吸収剤を含むことを特徴とするＰＴＰ包装用印刷インキ組成物。
【請求項２】
前記エポキシ樹脂は固形のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂であり、エポキシ当量が２０００〜３５００ｇ／ｅｑであることを特徴とする請求項１に記載のＰＴＰ包装用印刷インキ組成物。
【請求項３】
前記ホルムアルデヒド吸収剤として、第１級アミン類、第２級アミン類、アミド類、イミン類、アミジン類、イミド類、尿素類、トリアジン類、ヒドラジン類、ヒドラジド類、および、グアニジン類のいずれかを用いることを特徴とする請求項１または２に記載のＰＴＰ包装用印刷インキ組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項に記載のＰＴＰ包装用印刷インキ組成物からなる耐熱被覆層を有し、ＰＴＰ包装の蓋材として用いられる積層体であって、
アルミニウム基材、前記アルミニウム基材上面に設けられた第１印刷層、および、前記印刷層上面に設けられた前記耐熱被覆層を有し、
前記アルミニウム基材下面に少なくともヒートシール層を有することを特徴とする積層体。
【請求項５】
前記第１印刷層はベタ着色層および文字印刷層から構成されることを特徴とする請求項４に記載の積層体。
【請求項６】
前記アルミニウム基材と前記ヒートシール層との間に、第２印刷層を有することを特徴とする請求項４または５に記載の積層体。
【請求項７】
前記第２印刷層はベタ着色層および文字印刷層から構成されることを特徴とする請求項６に記載の積層体。
【請求項８】
ＰＴＰ包装の蓋材の耐熱被覆層用インキ組成物、および、前記蓋材の印刷層用インキ組成物からなるＰＴＰ包装用印刷インキ組成物であって、
前記耐熱被覆層用インキ組成物はエポキシ樹脂およびブロックイソシアネート硬化剤を含み、
前記印刷層用インキ組成物は塩化ビニル・酢酸ビニル共重合樹脂およびブロックイソシアネート硬化剤を含むことを特徴とするＰＴＰ包装用印刷インキ組成物。
【請求項９】
前記エポキシ樹脂は固形のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂であり、エポキシ当量が２０００〜３５００ｇ／ｅｑであることを特徴とする請求項８に記載のＰＴＰ包装用印刷インキ組成物。
【請求項１０】
前記ブロックイソシアネート硬化剤はブロック剤として活性メチレン系、アミン系、オキシム系、および、カプロラクタム系のいずれかを有し、解離温度が９０〜１２０℃であることを特徴とする請求項８または９に記載のＰＴＰ包装用印刷インキ組成物。
【請求項１１】
前記塩化ビニル・酢酸ビニル共重合樹脂はビニルアルコールまたはビニルアクリレートとの共重合で、ＯＨ基で官能基化されたものであり、Ｋ値が３５〜５０であることを特徴とする請求項８〜１０のいずれか１項に記載のＰＴＰ包装用印刷インキ組成物。
【請求項１２】
請求項８〜１１のいずれか１項に記載のＰＴＰ包装用印刷インキ組成物からなる耐熱被覆層および第１印刷層を有し、ＰＴＰ包装の蓋材として用いられる積層体であって、
アルミニウム基材、前記アルミニウム基材上面に設けられた前記第１印刷層、および、前記第１印刷層上面に設けられた耐熱被覆層を有し、
前記アルミニウム基材下面に少なくともヒートシール層を有し、
前記耐熱被覆層は前記耐熱被覆層用インキ組成物からなり、
前記第１印刷層は前記印刷層用インキ組成物からなることを特徴とする積層体。
【請求項１３】
前記第１印刷層はベタ着色層および文字印刷層から構成され、前記ベタ着色層および前記文字印刷層が前記印刷層用インキ組成物からなることを特徴とする請求項１２に記載の積層体。
【請求項１４】
前記アルミニウム基材と前記ヒートシール層との間に第２印刷層を有し、
前記第２印刷層は前記印刷層用インキ組成物からなることを特徴とする請求項１２または１３に記載の積層体。
【請求項１５】
前記第２印刷層はベタ着色層および文字印刷層から構成され、前記ベタ着色層および前記文字印刷層が前記印刷層用インキ組成物からなることを特徴とする請求項１４に記載の積層体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、医薬品等の包装に用いられるＰＴＰ（Ｐｒｅｓｓ  Ｔｈｒｏｕｇｈ  Ｐａｃｋ）包装用印刷インキ、およびＰＴＰ包装用印刷インキを用いた積層体に関する。
【背景技術】
【０００２】
医薬品等の包装用に用いられるＰＴＰ包装は、医薬品等を収容する容器、および、蓋材から構成されている。ＰＴＰ包装の容器は樹脂シートから形成され、医薬品等を収納する収納部が設けられており、蓋材は、基材となるアルミニウム箔の上面に印刷層、耐熱被覆層が形成され、下面に印刷層、ヒートシール層が形成されており、前記蓋材は医薬品等が収容された前記容器の収容部に蓋をするように、ヒートシールによって前記容器に溶着されている。
【０００３】
ＰＴＰ包装の蓋材に設けられている印刷層には、アミノ樹脂を用いた熱硬化型インキが用いられているために、印刷層の熱硬化時、および、蓋材の容器へのヒートシール時に、ホルムアルデヒドが発生する。ホルムアルデヒドの発生は、一部薬品の効能を阻害するだけでなく、発ガン性物質として人体に悪影響を与える。
【０００４】
ＰＴＰ包装におけるホルムアルデヒドの問題を解消することを目的とした特許文献１，２には、ホルムアルデヒド吸収剤を、ＰＴＰ用包装の蓋材の内面に使用することが記載されている。引用文献１，２は、蓋材の外面の印刷層により発生したホルムアルデヒドが、ＰＴＰ包装に収容された医薬品等に到達する前に、前記蓋材の内面のヒートシール層でホルムアルデヒドを吸収するものである。
【０００５】
さらに、特許文献３には、包装体においてホルムアルデヒドによる容器内の収容物への影響を防ぐために、蓋材にニトロセルロース系樹脂とイソシアネート系硬化剤とを含む層を設けることが記載されており、特許文献４には、ポリエステルウレタン樹脂とブロックイソシアネートとを含む包装用インキ組成物をＰＴＰ包装に用いることが記載されている。
【０００６】
その他に、特許文献５には、ホルムアルデヒドを放出する可能性のある硬化剤を用いないＰＴＰ包装用印刷インキが記載されている。また、特許文献６には、一分子中に少なくとも２個の２−オキソ−１，３ジオキソラン−４−イル基を有するビニル重合体（Ａ）と、一分子中に少なくとも２個のカルボキシル基及び／又は酸無水物基を有する化合物をＰＴＰ包装の蓋材の耐熱被覆材及びインキの主成分に用いることで、ホルムアルデヒドの放出のないＰＴＰ包装用熱封緘性蓋材が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００６−    １５９１号公報
【特許文献２】特開２０１５−  ６７７１８号公報
【特許文献３】特許第４３７１８９４号公報
【特許文献４】特開２０１５−１９９８１６号公報
【特許文献５】特開２０１４−  ２８６２１号公報
【特許文献６】特開２００５−１３８８４８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
特許文献１，２に記載されているホルムアルデヒド吸収剤は、蓋材の内面のヒートシール層に含まれており、蓋材の外面において発生したホルムアルデヒドとは、蓋材のアルミニウム箔などの基材によって隔てられているために、蓋材の外部から侵入してくるホルムアルデヒドと接触しなけれ十分に効果を発揮できない。さらに、蓋材の外面において発生したホルムアルデヒドは、蓋材の外周から侵入してくることから、蓋材の部位によっては、ホルムアルデヒド吸収剤が破過してしまい、ホルムアルデヒドを吸収できなくなり、ＰＴＰ包装に収容された医薬品等がホルムアルデヒドの影響を受ける可能性もある。また、引用文献１，２のように、蓋材の内面のヒートシールに含まれたホルムアルデヒド吸収剤は、ＰＴＰ包装に収容された医薬品等と接触することになるため、医薬品等の種類によっては薬効に影響を及ぼすことも十分考えられる。
【０００９】
特許文献３に記載されているイソシアネート系硬化剤は、一般的に２液硬化インキなどに使用され、初期乾燥性に優れており、完全硬化時間も短いことから、硬化物の後加工適性等に優れている。しかしながら、イソシアネート系硬化剤のこのような特徴は、アミノ樹脂や本発明に使用するブロックイソシアネートに比べて長期保存性が無いことを意味しており、特許文献３に記載されているようなイソシアネート系硬化剤を用いる場合、硬化剤を混合後、速やかに印刷・塗工の工程を行わなければ、混合物の増粘やゲル化を招くことになる。イソシアネート系硬化剤に長期保存性が無いという欠点は、使用直前に硬化剤を混合することで対処可能であるが、硬化剤を使用する際の計量の煩雑さを解消することはできず、硬化剤の計量ミス、添加そのものを忘れることにより、製品の性能が不十分になるという問題が生じる可能性がある。
【００１０】
特許文献４は、耐熱性および密着性を有するインキ組成物を提供することを目的としており、ホルムアルデヒドの発生を抑えることについては特に記載されていない。そして、特許文献４に記載のポリエステルウレタン樹脂とブロックイソシアネートとを含む包装用インキ組成物は、ＰＴＰ包装の蓋材のアルミニウム基材の表面のインキ層に用いられ、インキ層上に設けられる耐熱被覆層には、一般的なエポキシ樹脂およびメラミン樹脂を含むバインダー樹脂を用いており、ブロックイソシアネートを含む樹脂では無いことから、ホルムアルデヒドに対する効果は不明である。特許文献４の明細書の段落［００６１］に記載されている「焼き付け条件（１）：１８０℃で３０秒間」では通常の数倍の時間を要しており実際の印刷条件に適したものではなく、「焼き付け条件（２）：２４０℃で１０秒間」はレトルト食品用の焼き付け条件であり医薬品包装の焼き付け条件には適さずあまりにも高温で、エネルギーロスが多いという問題があり、医薬品等を想定したＰＴＰ包装に、特許文献４に記載のインキ組成物を用いることは適切であるとは言えない。
【００１１】
そこで、本発明は、ホルムアルデヒドの発生を抑制する、または、ホルムアルデヒドを発生しないＰＴＰ包装用印刷インキ組成物、および、ＰＴＰ包装用印刷インキ組成物を用いた積層体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明のＰＴＰ包装用印刷インキ組成物は、ＰＴＰ包装の蓋材の耐熱被覆層に用いられるＰＴＰ包装用印刷インキ組成物であって、エポキシ樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、および、ホルムアルデヒド吸収剤を含むことを特徴とする。
【００１３】
前記エポキシ樹脂は固形のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂であり、エポキシ当量が２０００〜３５００ｇ／ｅｑである。
【００１４】
前記ホルムアルデヒド吸収剤として、第１級アミン類、第２級アミン類、アミド類、イミン類、アミジン類、イミド類、尿素類、トリアジン類、ヒドラジン類、ヒドラジド類、および、グアニジン類のいずれかを用いる。
【００１５】
本発明の積層体はＰＴＰ包装の蓋材として用いられる積層体であって、アルミニウム基材、前記アルミニウム基材上面に設けられた第１印刷層、および、前記印刷層上面に設けられた前記耐熱被覆層を有し、前記アルミニウム基材下面に少なくともヒートシール層を有し、前記耐熱被覆層は、エポキシ樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、および、ホルムアルデヒド吸収剤を含むＰＴＰ包装用印刷インキ組成物からなることを特徴とする。
【００１６】
前記第１印刷層はベタ着色層および文字印刷層から構成される。
【００１７】
前記アルミニウム基材と前記ヒートシール層との間に第２印刷層を有し、前記第２印刷層はベタ着色層および文字印刷層から構成される。
【００１８】
本発明の別の形態のＰＴＰ包装用印刷インキ組成物は、ＰＴＰ包装の蓋材の耐熱被覆層用インキ組成物、および、前記蓋材の印刷層用インキ組成物からなるＰＴＰ包装用印刷インキ組成物であって、前記耐熱被覆層用インキ組成物は、エポキシ樹脂およびブロックイソシアネート硬化剤を含み、前記印刷層用インキ組成物は、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合樹脂およびブロックイソシアネート硬化剤を含むことを特徴とする。
【００１９】
前記エポキシ樹脂は固形のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂であり、エポキシ当量が２０００〜３５００ｇ／ｅｑである。
【００２０】
前記ブロックイソシアネート硬化剤はブロック剤として活性メチレン系、アミン系、オキシム系、および、カプロラクタム系のいずれかを有し、解離温度が９０〜１２０℃である。
【００２１】
前記塩化ビニル・酢酸ビニル共重合樹脂はビニルアルコールまたはビニルアクリレートとの共重合で、ＯＨ基で官能基化されたものであり、ＪＩＳ  Ｋ７３６７−２（ＩＳＯ１６２８−２）に準拠して測定したＫ値が３５〜５０である。
【００２２】
本発明の別の形態の積層体はＰＴＰ包装の蓋材として用いられる積層体であって、アルミニウム基材、前記アルミニウム基材上面に設けられた前記第１印刷層、および、前記第１印刷層上面に設けられた耐熱被覆層を有し、前記アルミニウム基材下面に少なくともヒートシール層を有し、前記耐熱被覆層はエポキシ樹脂およびブロックイソシアネート硬化剤を含む前記耐熱被覆層用インキ組成物からなり、前記第１印刷層は塩化ビニル・酢酸ビニル共重合樹脂およびブロックイソシアネート硬化剤を含む前記印刷層用インキ組成物からなることを特徴とする。
【００２３】
前記第１印刷層はベタ着色層および文字印刷層から構成され、前記ベタ着色層および前記文字印刷層が前記印刷層用インキ組成物からなる。
【００２４】
前記アルミニウム基材と前記ヒートシール層との間に第２印刷層を有し、前記第２印刷層は前記印刷層用インキ組成物からなり、さらに、前記第２印刷層はベタ着色層、および文字印刷層から構成され、前記ベタ着色層および前記文字印刷層が前記印刷層用インキ組成物からなる。
【発明の効果】
【００２５】
本発明のＰＴＰ包装用印刷インキ組成物はＰＴＰ包装の蓋材の耐熱被覆層に用いられるＰＴＰ包装用印刷インキ組成物であって、エポキシ樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、および、ホルムアルデヒド吸収剤を含むことから、熱硬化時に発生するホルムアルデヒドを前記ホルムアルデヒド吸収剤により吸収することで、ホルムアルデヒドの発生量を抑制することができる。
【００２６】
本発明の積層体は、ＰＴＰ包装の蓋材として用いられる積層体であって、アルミニウム基材、前記アルミニウム基材上面に設けられた第１印刷層、および、前記印刷層上面に設けられた前記耐熱被覆層を有し、前記アルミニウム基材下面に少なくともヒートシール層を有し、前記耐熱被覆層は、エポキシ樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、および、ホルムアルデヒド吸収剤を含むＰＴＰ包装用印刷インキ組成物からなることにより、前記積層体をＰＴＰ包装の容器にヒートシールする際に発生するホルムアルデヒドを前記ホルムアルデヒド吸収剤によって吸収することで、従来よりもホルムアルデヒドの発生量を抑制することができる。
【００２７】
本発明の別の形態のＰＴＰ包装用印刷インキ組成物は、ＰＴＰ包装の蓋材の耐熱被覆層用インキ組成物、および、前記蓋材の印刷層用インキ組成物からなるＰＴＰ包装用印刷インキ組成物であって、前記耐熱被覆層用インキ組成物はエポキシ樹脂およびブロックイソシアネート硬化剤を含み、前記印刷層用インキ組成物は塩化ビニル・酢酸ビニル共重合樹脂およびブロックイソシアネート硬化剤を含むことことにより、熱硬化時にホルムアルデヒドを発生しないインキ組成物を実現する。
【００２８】
本発明の別の形態の積層体は、ＰＴＰ包装の蓋材として用いられる積層体であって、アルミニウム基材、前記アルミニウム基材上面に設けられた前記第１印刷層、および、前記第１印刷層上面に設けられた耐熱被覆層を有し、前記アルミニウム基材下面に少なくともヒートシール層を有し、前記耐熱被覆層は、エポキシ樹脂およびブロックイソシアネート硬化剤を含む前記耐熱被覆層用インキ組成物からなり、前記第１印刷層は、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合樹脂およびブロックイソシアネート硬化剤を含む前記印刷層用インキ組成物からなることにより、前記積層体をＰＴＰ包装の容器にヒートシールする際にホルムアルデヒドを発生することが無く、従来のＰＴＰ包装におけるホルムアルデヒドによる問題を確実に解消することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２９】
【図１】第１の実施形態の積層体の断面図である。
【図２】第１の実施形態の積層体を用いたＰＴＰ包装の断面図である。
【図３】第２の実施形態の積層体の断面図である。
【図４】第２の実施形態の積層体を用いたＰＴＰ包装の断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００３０】
本発明のＰＴＰ包装用印刷インキについて、以下に説明する。ＰＴＰ包装の蓋材は、アルミニウム基材に、印刷層、耐熱被覆層、ヒートシール層等を設けた積層体であり、本発明の第１の実施形態のＰＴＰ包装用印刷インキ組成物は、ＰＴＰ包装の蓋材の最外層となる耐熱被覆層に用いられるインキ組成物である。
【００３１】
本発明の第１の実施形態のＰＴＰ包装用印刷インキ組成物は、少なくとも、エポキシ樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、および、ホルムアルデヒド吸収剤を含む。前記エポキシ樹脂としては、固形のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂で、エポキシ当量が２０００〜３５００ｇ／ｅｑであるものを用いることが好ましい。前記ポリビニルブチラール樹脂は、エポキシ樹脂と相溶性を有するものであればよく、特に限定するものではない。
【００３２】
前記ホルムアルデヒド吸収剤としては、第１級アミン類、第２級アミン類、アミド類、イミン類、アミジン類、イミド類、尿素類、トリアジン類、ヒドラジン類、ヒドラジド類、および、グアニジン類のいずれかを用いることが好ましく、ヒドラジド類が最も好ましい。ヒドラジド類の具体例として、ラウリル酸ヒドラジド、サリチル酸ヒドラジド、ホルムヒドラジド、アセトヒドラジド、プロピオン酸ヒドラジド、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ヒドラジド、ナフトエ酸ヒドラジドおよび３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸ヒドラジド等のモノヒドラジド化合物、および、シュウ酸ジヒドラジド、マロン酸ジヒドラジド、コハク酸ジヒドラジド、アジピン酸ジヒドラジド、アゼライン酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジド、ドデカン二酸ジヒドラジド、マレイン酸ジヒドラジド、フマル酸ジヒドラジド、ジグリコール酸ジヒドラジド、酒石酸ジヒドラジド、リンゴ酸ジヒドラジド、イソフタル酸ジヒドラジド、テレフタル酸ジヒドラジド、ダイマー酸ジヒドラジドおよび２，５−ナフトエ酸ジヒドラジド等の二塩基酸ジヒドラジド等のジヒドラジド化合物を用いることができる。
【００３３】
第１の実施形態のＰＴＰ包装用印刷インキ組成物は、その他に、硬化用触媒、および、溶剤（メタノール、プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭ）、トルエン等）を含む。硬化用触媒としては酸触媒を用いることが好ましく、芳香族スルホン酸およびその塩を用いることができる。その他の溶剤については、特に限定するものではなく、必要に応じて適宜、配合することができる。
【００３４】
本発明の第１の実施形態のＰＴＰ包装用インキ組成物は、ホルムアルデヒド吸収剤を含むことにより、耐熱被覆層を形成する際の熱硬化反応時に発生するホルムアルデヒドを吸収し、ホルムアルデヒドの発生を抑制することができるので、ホルムアルデヒドによる人体への悪影響を低減させることができる。
【００３５】
次に、第１の実施形態のＰＴＰ包装用印刷インキ組成物を用いた積層体１の発明について説明する。積層体１はＰＴＰ包装の蓋材として用いられ、積層体１の最外層となる耐熱被覆層４に第１の実施形態のＰＴＰ包装用印刷インキ組成物を用いる。
【００３６】
前記積層体１は、アルミニウム基材２、第１印刷層３、耐熱被覆層４、第２印刷層５、および、ヒートシール層６から構成され、図１に示すように、アルミニウム基材２の上面に、第１印刷層３、耐熱被覆層４の順で積層され、アルミニウム基材２の下面に、第２印刷層５、ヒートシール層６の順で積層されている。
【００３７】
前記アルミニウム基材２は、ＰＴＰ包装の蓋材に用いられる一般的なアルミニウム箔であり、厚みは数十μｍとし、材質については特に限定するものではない。前記アルミニウム基材２の上面に設けられる前記第１印刷層３は、白ベタ印刷層７および文字印刷層８から構成される。前記白ベタ印刷層７は白色の着色層をベタ塗りで形成したものであり、前記白ベタ印刷層７の上に文字、模様等を含む文字印刷層８を形成している。
【００３８】
前記白ベタ印刷層７および前記文字印刷層８には、ＰＴＰ包装の蓋材の印刷層に一般的に用いられているインキ組成物をＰＴＰ包装の用途、種類等に応じて用いることができ、インキ組成物として、アミノ樹脂の硬化剤、ポリエステル系ウレタン樹脂、顔料等を含むインキ組成物が用いられる。アミノ樹脂としては、尿素樹脂、メラミン樹脂、グアナミン樹脂あるいはそれらの共重合樹脂などを使用できるが、ブチル化メラミン樹脂又はブチル化尿素樹脂が好ましい。前記白ベタ印刷層７および前記文字印刷層８を積層する順番については特に限定するものではなく、一方を省略することも可能である。
【００３９】
前記耐熱被覆層４は、第１の実施形態のＰＴＰ包装用印刷インキ組成物を用いて前記第１印刷層３上に形成されており、前記ＰＴＰ包装用印刷インキ組成物は、少なくとも、エポキシ樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、および、ホルムアルデヒド吸収剤を含んでいる。
【００４０】
前記アルミニウム基材２の下面に設けられる前記第２印刷層５は、文字印刷層９およびベタ着色印刷層１０から構成される。前記文字印刷層９は、前記アルミニウム基材２の下面に、文字、模様等を印刷したものであり、前記文字印刷層９の下に前記ベタ着色印刷層１０をベタ塗りで形成している。前記第２印刷層５については、ＰＴＰ包装の種類、用途に応じて適宜設けられる層であり、前記第２印刷層５を設けない場合は前記アルミニウム基材２の下面に直接前記ヒートシール層６を形成することになる。
【００４１】
前記ヒートシール層６は、積層体１を、ＰＴＰ包装の容器にヒートシールによって封緘するために用いられ、熱封緘接着剤によって形成される。熱封緘接着剤は、前記積層体１がヒートシールされるＰＴＰ包装の材質に応じて適宜選択され、例えば、塩化ビニルコポリマー、エチレン・酢酸ビニル共重合体、ポリプロピレン系、ポリオレフィン系、ポリエステル系等の樹脂を用いることができる。
【００４２】
前記積層体１を、蓋材として用いたＰＴＰ包装１１について説明する。図２に示すように、ＰＴＰ包装１１は容器１２および蓋材１から構成され、前記容器１２に、医薬品１５を収容するための収容部１３が設けられており、前記収容部１３を封緘するために、前記容器１２のフランジ１４に前記積層体１がヒートシールされる。
【００４３】
本発明の積層体１は、前記容器１２にヒートシールする際に発生するホルムアルデヒドを、前記耐熱被覆層４に含まれるホルムアルデヒド吸収剤によって吸収することから、ＰＴＰ包装１１に収容された医薬品１５等へのホルムアルデヒドによる影響を低減することができる。
【００４４】
本発明のＰＴＰ包装用印刷インキ組成物は、ホルムアルデヒド吸収剤を含むことにより、耐熱被覆層を形成する際の熱硬化反応時に発生するホルムアルデヒド、および、積層体をＰＴＰ包装用の蓋材としてヒートシールする際に発生するホルムアルデヒドを吸収することができ、ＰＴＰ包装内の医薬品等へのホルムアルデヒドの影響を大幅に低減させることができる。
【００４５】
次に、本発明の第２の実施形態のＰＴＰ包装用印刷インキ組成物について説明する。第２の実施形態のＰＴＰ包装用印刷インキ組成物は、ＰＴＰ包装の蓋材の最外層となる耐熱被覆層に用いられる耐熱被覆層用インキ組成物、および、前記蓋材の印刷層に用いられる印刷層用インキ組成物を含む。
【００４６】
前記耐熱被覆層用インキ組成物は、エポキシ樹脂およびブロックイソシアネート硬化剤を含み、前記印刷層用インキ組成物は、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合樹脂およびブロックイソシアネート硬化剤を含む。前記印刷層用インキ組成物は、蓋材に設けられる全ての印刷層に用いる必要がある。
【００４７】
前記耐熱被覆層用インキ組成物に含まれるエポキシ樹脂としては、固形のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂で、エポキシ当量が２０００〜３５００ｇ／ｅｑであるものを用いることが好ましい。前記印刷層用インキ組成物に含まれる塩化ビニル・酢酸ビニル共重合樹脂としては、ビニルアルコールまたはビニルアクリレートとの共重合で、ＯＨ基で官能基化されたものであり、Ｋ値が３５〜５０であるものを用いることが好ましい。
【００４８】
前記耐熱被覆層用インキ組成物および前記印刷層用インキ組成物に含まれるブロックイソシアネート硬化剤は、ブロック剤として活性メチレン系、アミン系、オキシム系、および、カプロラクタム系のいずれかを有し、解離温度が９０〜１２０℃であるものを用いることが好ましい。特に、活性メチレン系でブロックされたＨＤＩ系のイソシアネート種を用いることが好ましい。
【００４９】
前記耐熱被覆層用インキ組成物は、エポキシ樹脂、ブロックイソシアネート硬化剤の他に、溶剤（メタノール、ＰＧＭ、トルエン等）等を必要に応じて含むことができる。
【００５０】
前記印刷層用インキ組成物は、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合樹脂、ブロックイソシアネート硬化剤の他に、顔料、ポリエステル系ウレタン樹脂、および、溶剤（メタノール、ＰＧＭ、トルエン等）等を必要に応じて含むことができる。
【００５１】
本発明の第２の実施形態のＰＴＰ包装用印刷インキ組成物は、前記耐熱被覆層用インキ組成物および前記印刷層用インキ組成物に含まれる硬化剤として、ホルムアルデヒドを発生するアミノ樹脂の硬化剤ではなく、ホルムアルデヒドを発生しないブロックイソシアネート硬化剤を用いることにより、熱硬化反応時にホルムアルデヒドを発生させなくすることが可能となり、ホルムアルデヒドによる影響を無くすことができる。
【００５２】
次に、第２の実施形態のＰＴＰ包装用印刷インキ組成物を用いた積層体１’の発明について説明する。積層体１’は、ＰＴＰ包装の蓋材として用いられ、積層体１’の耐熱被覆層４’、第１印刷層３’および第２印刷層５’に、第２の実施形態のＰＴＰ包装用印刷インキ組成物を用いる。第１の実施形態と同じ部材については同一の符号を用いて説明している。
【００５３】
前記積層体１’は、アルミニウム基材２、第１印刷層３’、耐熱被覆層４’、第２印刷層５’、および、ヒートシール層６から構成され、図３に示すように、アルミニウム基材２の上面に、第１印刷層３’、耐熱被覆層４’の順で積層され、アルミニウム基材２の下面に、第２印刷層５’、ヒートシール層６の順で積層されている。
【００５４】
前記アルミニウム基材２は、ＰＴＰ包装の蓋材に用いられる一般的なアルミニウム箔であり、厚みは数十μｍとし、材質については特に限定するものではない。前記アルミニウム基材２の上面に設けられる前記第１印刷層３’は、白ベタ印刷層７’および文字印刷層８’から構成される。前記白ベタ印刷層７’は、白色の着色層をベタ塗りで形成したものであり、前記白ベタ印刷層７’の上に、文字、模様等を含む文字印刷層８’を形成している。
【００５５】
前記白ベタ印刷層７’および前記文字印刷層８’には、第２の実施形態のＰＴＰ包装用インキ組成物の印刷層用インキ組成物を用いる。前記印刷層用インキ組成物は、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合樹脂およびブロックイソシアネート硬化剤を含んでいる。
【００５６】
前記耐熱被覆層４’は、第２の実施形態のＰＴＰ包装用印刷インキ組成物の耐熱被覆層用インキ組成物を用いて前記第１印刷層３’上に形成されており、前記耐熱被覆層用インキ組成物は、少なくとも、エポキシ樹脂およびブロックイソシアネート硬化剤を含んでいる。
【００５７】
前記アルミニウム基材２の下面に設けられる前記第２印刷層５’は、文字印刷層９’およびベタ着色印刷層１０’から構成される。前記文字印刷層９’は、前記アルミニウム基材２の下面に、文字、模様等を印刷したものであり、前記文字印刷層９’の下に前記ベタ着色印刷層１０’をベタ塗りで形成している。前記文字印刷層９’および前記ベタ着色印刷層１０’には、第２の実施形態のＰＴＰ包装用インキ組成物の印刷層用インキ組成物を用いる。前記第２印刷層５’は、ＰＴＰ包装の種類、用途に応じて適宜設けられる層であり、前記第２印刷層５’を設けない場合は前記アルミニウム基材２の下面に直接前記ヒートシール層６を形成することになる。
【００５８】
前記ヒートシール層６は、積層体１’を、ＰＴＰ包装の容器にヒートシールによって封緘するために用いられ、熱封緘接着剤によって形成される。熱封緘接着剤は、前記積層体１’がヒートシールされるＰＴＰ包装の材質に応じて適宜選択され、例えば、塩化ビニルコポリマー、エチレン・酢酸ビニル共重合体、ポリプロピレン系、ポリオレフィン系、ポリエステル系等の樹脂を用いることができる。
【００５９】
前記積層体１’を蓋材として用いたＰＴＰ包装１１’について説明する。図４に示すように、ＰＴＰ包装１１’は容器１２および蓋材１から構成され、前記容器１２に、医薬品１５を収容する収容部１３が設けられており、前記収容部１３を封緘するために、前記容器１２のフランジ１４に前記積層体１’がヒートシールされる。
【００６０】
本発明の積層体１’は、前記容器１２にヒートシールする際に、ホルムアルデヒドを発生するアミノ樹脂を耐熱被覆層および印刷層に含んでいないことから、熱硬化反応時にホルムアルデヒドを発生することがなく、ホルムアルデヒドによる問題を解消することができる。
【００６１】
本発明のＰＴＰ包装用印刷インキ組成物は、硬化剤として、ホルムアルデヒドを発生しないブロックイソシアネート硬化剤を用いることにより、積層体を形成する際の熱硬化反応時、および、積層体をＰＴＰ包装用の蓋材としてヒートシールする際に、ホルムアルデヒドを発生させなくすることができ、ＰＴＰ包装内の医薬品等へのホルムアルデヒドの影響をなくすことができ、さらに、従来と同等の耐熱性を確保することができる。
【００６２】
次に、実施例１，２、および、比較例１，２を用いて、本発明のＰＴＰ包装用印刷インキ組成物の効果について説明する。
【実施例１】
【００６３】
実施例１として、第１の実施形態のＰＴＰ包装用印刷インキ組成物を用いた試料を用意する。実施例１の試料は、アルミニウム基材として、厚さ２０μｍの硬質アルミニウム箔を用意し、アルミニウム箔上に白ベタ着色層、および、墨文字層を印刷し、各々１８０℃で１０秒間乾燥させる。その後、耐熱被覆層を塗工し、２２０℃で１０秒間乾燥させた積層体を試料として用意した。
【００６４】
白ベタ着色層用インキ組成物は、ブチル化尿素樹脂「ベッカミンＰ−１３８（ＤＩＣ株式会社製）」を６重量部、二酸化チタン顔料を２１重量部、塩化ビニルコーポリマー「ビンノールＥ１５／４０Ａ（ワッカーケミカル社製）」を１２重量部、ポリエステル系ウレタン樹脂「サンプレンＩＢ−２０００（三洋化成工業株式会社製）」を３重量部含有し、溶剤としてプロピレングリコールモノメチルエーテル(ＰＧＭ)を５重量部、トルエンを１０重量部、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）を４０重量部含有したものを用いた。
【００６５】
墨文字着色層用インキ組成物は、ブチル化尿素樹脂「ベッカミンＰ−１３８（ＤＩＣ株式会社製）」を３重量部、カーボンブラック顔料を７重量部、塩化ビニルコーポリマー「ビンノールＥ１５／４０Ａ（ワッカーケミカル社製）」を１２重量部、ポリエステル系ウレタン樹脂「サンプレンＩＢ−２０００（三洋化成工業株式会社製）」を３重量部含有し、溶剤としてＰＧＭを８重量部、トルエンを３０重量部、ＭＥＫを４０重量部含有したものを用いた。
【００６６】
耐熱被覆層のインキ組成物（第１の実施形態のＰＴＰ包装用印刷インキ組成物）は、ブチル化尿素樹脂「ベッカミンＰ−１３８（ＤＩＣ株式会社製）」を６重量部、ビスフェノールＡ型固形エポキシ樹脂「ＪＥＲ１００９（三菱化学株式会社製）」を２２重量部、ポリビニルブチラール樹脂「エスレックＢＸ−１（積水化学工業社製) 」を１重量部、さらに硬化用触媒としてパラトルエンスルホン酸を０．１重量部、シリカ「ファインシールＥ−５０（株式会社トクヤマ製）」を４重量部、溶剤としてメタノールを５重量部、ＰＧＭを８重量部、トルエンを１８重量部、ＭＥＫを残部とし、合計１００重量部の溶液を調製し、それに対してアルデヒド吸収剤「ケムキャッチＰ−９６００（大塚化学株式会社製）」を１０重量部を配合したものを用いた。
【実施例２】
【００６７】
実施例２として、第２の実施形態のＰＴＰ包装用印刷インキ組成物を用いた試料を用意する。実施例２の試料は、アルミニウム基材として、厚さ２０μｍの硬質アルミニウム箔を用意し、アルミニウム箔上に白ベタ着色層、および、墨文字層を印刷し、各々１８０℃で１０秒間乾燥させる。その後、耐熱被覆層を塗工し、２２０℃で１０秒間乾燥させた積層体を試料として用意した。
【００６８】
白ベタ着色層用インキ組成物（第２の実施形態のＰＴＰ包装用印刷インキ組成物の印刷層用インキ組成物）は、解離温度が１１０℃以下である活性メチレン系ブロック剤を有するブロックイソシアネート硬化剤（旭化成ケミカルズ株式会社製）を６重量部、二酸化チタン顔料を２１重量部、塩化ビニルコーポリマー「ビンノールＥ１５／４０Ａ（ワッカーケミカル社製）」を１２重量部、ポリエステル系ウレタン樹脂「サンプレンＩＢ−２０００（三洋化成工業株式会社製）」を３重量部含有し、溶剤としてＰＧＭを５重量部、トルエンを１０重量部、ＭＥＫを４０重量部含有したものを用いた。
【００６９】
墨文字着色層用インキ組成物（第２の実施形態のＰＴＰ包装用印刷インキ組成物の印刷層用インキ組成物）は、解離温度が１１０℃以下である活性メチレン系ブロック剤を有するブロックイソシアネート硬化剤（旭化成ケミカルズ株式会社製）を３重量部、カーボンブラック顔料を７重量部、塩化ビニルコーポリマー「ビンノールＥ１５／４０Ａ（ワッカーケミカル社製）」を１２重量部、ポリエステル系ウレタン樹脂「サンプレンＩＢ−２０００（三洋化成工業株式会社製）」を３重量部含有し、溶剤としてＰＧＭを８重量部、トルエンを３０重量部、ＭＥＫを４０重量部含有したものを用いた。
【００７０】
耐熱被覆層のインキ組成物（第２の実施形態のＰＴＰ包装用印刷インキ組成物の耐熱被覆層用インキ組成物）は、解離温度が１１０℃以下である活性メチレン系ブロック剤を有するブロックイソシアネート硬化剤（旭化成ケミカルズ株式会社製）を５重量部、ビスフェノールＡ型固形エポキシ樹脂「ＪＥＲ１００９（三菱化学株式会社製）」を２３重量部、ポリビニルブチラール樹脂「エスレックＢＸ−１（積水化学工業社製) 」を１重量部、シリカ「ファインシールＥ−５０（株式会社トクヤマ製）」を４重量部、溶剤としてメタノールを５重量部、ＰＧＭを８重量部、トルエンを１８重量部、ＭＥＫを４０重量部含有したものを用いた。
【００７１】
比較例１
アルミニウム基材として、厚さ２０μｍの硬質アルミニウム箔を用意し、アルミニウム箔上に白ベタ着色層、および、墨文字層を印刷し、各々１８０℃で１０秒間乾燥させる。その後、耐熱被覆層として、ホルムアルデヒド吸収剤を含まない耐熱インキ組成物を塗工し、２２０℃で１０秒間乾燥させた積層体を試料として用意した。白ベタ着色層および墨文字層は、実施例１と同じインキ組成物を用いる。
【００７２】
耐熱被覆層のホルムアルデヒド吸収剤を含まない耐熱インキ組成物は、ブチル化尿素樹脂「ベッカミンＰ−１３８（ＤＩＣ株式会社製）」を６重量部、ビスフェノールＡ型固形エポキシ樹脂「ＪＥＲ１００９（三菱化学株式会社製）」を２２重量部、ポリビニルブチラール樹脂「エスレックＢＸ−１（積水化学工業社製)」を１重量部、さらに硬化用触媒としてパラトルエンスルホン酸を０．１重量部、シリカ「ファインシールＥ−５０（株式会社トクヤマ製）」を４重量部、溶剤としてメタノールを５重量部、ＰＧＭを８重量部、トルエンを１８重量部、ＭＥＫを残部として配合し、合計１００重量部の溶液を用いた。
【００７３】
比較例２
アルミニウム基材として、厚さ２０μｍの硬質アルミニウム箔を用意し、アルミニウム箔上に白ベタ着色層、および、墨文字層を印刷し、各々１８０℃で１０秒間乾燥させる。その後、耐熱被覆層として、耐熱インキ組成物を塗工し、２２０℃で１０秒間乾燥させた積層体を試料として用意した。白ベタ着色層、墨文字層、および、耐熱被覆層は、実施例２に用いたインキ組成物に含まれるブロックイソシアネート硬化剤をＭＥＫオキシム系ブロック剤を有するものに変更したものを用いる。
【００７４】
白ベタ着色層用インキ組成物は、解離温度が１３０℃以上であるＭＥＫオキシム系ブロック剤を有するブロックイソシアネート硬化剤（旭化成ケミカルズ株式会社製）を６重量部、二酸化チタン顔料を２１重量部、塩化ビニルコーポリマー「ビンノールＥ１５／４０Ａ（ワッカーケミカル社製）」を１２重量部、ポリエステル系ウレタン樹脂「サンプレンＩＢ−２０００（三洋化成工業株式会社製）」を３重量部含有し、溶剤としてＰＧＭを５重量部、トルエンを１０重量部、ＭＥＫを４０重量部含有したものを用いた。
【００７５】
墨文字着色層用インキ組成物は、解離温度が１３０℃以上であるＭＥＫオキシム系ブロック剤を有するブロックイソシアネート硬化剤（旭化成ケミカルズ株式会社製）を３重量部、カーボンブラック顔料を７重量部、塩化ビニルコーポリマー「ビンノールＥ１５／４０Ａ（ワッカーケミカル社製）」を１２重量部、ポリエステル系ウレタン樹脂「サンプレンＩＢ−２０００（三洋化成工業株式会社製）」を３重量部含有し、溶剤としてＰＧＭを８重量部、トルエンを３０重量部、ＭＥＫを４０重量部含有したものを用いた。
【００７６】
耐熱被覆層のインキ組成物は、解離温度が１３０℃以上であるＭＥＫオキシム系ブロック剤を有するブロックイソシアネート硬化剤（旭化成ケミカルズ株式会社製）を５重量部、ビスフェノールＡ型固形エポキシ樹脂「ＪＥＲ１００９（三菱化学株式会社製）」を２３重量部、ポリビニルブチラール樹脂「エスレックＢＸ−１（積水化学工業社製) 」を１重量部、シリカ「ファインシールＥ−５０（株式会社トクヤマ製）」を４重量部、溶剤としてメタノールを５重量部、ＰＧＭを８重量部、トルエンを１８重量部、ＭＥＫを４０重量部含有したものを用いた。
【００７７】
実施例１，２および比較例１，２の試料をそれぞれ用意し、ホルムアルデヒド発散量測定および耐熱性試験を行い、結果を表１に記載した。
【００７８】
ホルムアルデヒド発散量測定
実施例１，２および比較例１，２それぞれについて５００ｃｍ２の試料を用意し、各試料を５００ｍｌのヘッドスペースボトルに入れ、１００℃で２時間加熱してホルムアルデヒドを発生させた。その後、１時間掛けて常温に戻し、ガス検知管（株式会社ガステック製Ｎｏ.９１Ｌ検知管）を用いてヘッドスペースボトル内のホルムアルデヒド濃度（ｐｐｍ）を測定した。
【００７９】
耐熱性試験
実施例１，２および比較例１，２の各試料において、印刷面の塗膜をお互いの面面で合わせて熱圧着を行い、コート層同士のブロッキングの無い温度１６０〜２４０℃の範囲で調査した。評価として、ブロッキングが見られなかった最も高い温度を示す。なお、熱圧着は、各温度において圧力０．３ＭＰａ、１秒間の条件下で行った。実用温度は２００℃以上である。
【００８０】
【表１】
2018002922.tif 000003
【００８１】
表１を参照すると、ホルムアルデヒド発散量は、実施例１は、比較例１に対して約３０％低減されていることから、本発明の第１の実施形態のＰＴＰ包装用印刷インキ組成物におけるホルムアルデヒド吸収剤の有効性が認められる。また、耐熱性については、実施例１と比較例１は同じであり、本発明の第１の実施形態のＰＴＰ包装用印刷インキ組成物は、従来と同等の耐熱性を有することかわかる。
【００８２】
表１を参照すると、ブロックイソシアネート硬化剤を用いた実施例２および比較例２では、ホルムアルデヒド発散量がゼロとなっており、硬化剤としてアミノ樹脂の代わりにブロックイソシアネート硬化剤を用いることはホルムアルデヒド対策として極めて有効であることがわかる。また、耐熱性については、実施例２は、実施例１および比較例１とほぼ同等であり、ＰＴＰ包装用インキ組成物として要求される性能を十分に満たしていることがわかる。しかしながら、実施例１とは異なる種類のブロックイソシアネート硬化剤を用いた比較例２は、耐熱性が他と比べて大幅に低くなっており、ＰＴＰ包装用インキ組成物に求められる性能に応じて適宜ブロックイソシアネート硬化剤を選択する必要がある。
【００８３】
以上のように、本発明のＰＴＰ包装用印刷インキ組成物および積層体は、従来のＰＴＰ包装用インキ組成物および積層体に求められる性能を十分に確保しながら、ホルムアルデヒドによる問題を解決することができる。
【００８４】
本発明の第1の実施形態のＰＴＰ包装用印刷インキ組成物は耐熱被覆層に用いるインキ組成物であるが、印刷層に用いるインキ組成物については限定しておらず、第２の実施形態のＰＴＰ包装用インキ組成物のように、印刷層にブロックイソシアネート硬化剤を用いる必要はなく、従来のインキ組成物を用いることができる。
【符号の説明】
【００８５】
１，１’      積層体
２            アルミニウム基材
３，３’      第１印刷層
４，４’      耐熱被覆層
５            第２印刷層
６            ヒートシール層
７，７’      白ベタ印刷層
８，８’      文字印刷層
９，９’      文字印刷層
１０，１０’  ベタ着色印刷層
１１，１１’  ＰＴＰ包装
１２          容器
１３          収容部
１４          フランジ
１５          医薬品
【図１】
2018002922.tif 000004
【図２】
2018002922.tif 000005
【図３】
2018002922.tif 000006
【図４】
2018002922.tif 000007