(57)【要約】【課題】潤滑組成物を提供すること【解決手段】本発明は、（ａ）１００℃で２．８〜３．６ｃＳｔ（ｍｍ２／ｓ）の動粘度および１０４〜１３０の粘度指数を有する潤滑粘度の油、（ｂ）硫黄またはリン部分でさらに官能化されている１．２〜５．０ｗｔ％の少なくとも１種のホウ化分散剤、（ｃ）少なくとも１１０ｐｐｍ〜７００ｐｐｍのカルシウムをもたらす量で存在するカルシウム含有清浄剤、（ｄ）３６０〜９５０ｐｐｍのリンをもたらす量で存在する少なくとも２種のリン含有化合物、および（ｅ）０．１ｗｔ％〜５ｗｔ％の分散剤機能性を有する線状ポリマー粘度調整剤を含む潤滑組成物に関する。本発明は、変速機を本明細書で開示された潤滑組成物で潤滑する方法をさらに提供する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
明細書に記載の発明。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
発明の分野
本発明は、（ａ）１００℃で２．８〜３．６ｃＳｔの動粘度および１０４〜１３０の粘度指数を有する潤滑粘度の油、（ｂ）硫黄またはリン部分でさらに官能化されている１．２〜５．０ｗｔ％の少なくとも１種のホウ化分散剤、（ｃ）少なくとも１１０ｐｐｍ〜７００ｐｐｍのカルシウムをもたらす量で存在するカルシウム含有清浄剤、（ｄ）３６０〜９５０ｐｐｍのリンを潤滑組成物にもたらす量で存在し、リンの少なくとも１５０ｐｐｍがＣ４〜６ヒドロカルビルホスファイトによりもたらされる、少なくとも２種のリン含有化合物、および（ｅ）０．１ｗｔ％〜５ｗｔ％の分散剤機能性を有する線状ポリマー粘度調整剤を含む潤滑組成物に関する。本発明は、変速機を本発明で開示する潤滑組成物で潤滑する方法をさらに提供する。
【背景技術】
【０００２】
発明の背景
動力伝達系路変速機、特に自動変速機流体（ＡＴＦ）は、現代の自動変速機（種々のタイプの連続可変変速機を含む）の複数のおよびしばしば潤滑と動力伝達の相反する必要性を満たすために非常に困難な技術的問題および解決策を提示する。多くの添加剤成分が、ＡＴＦに通常は含まれて、潤滑、分散性、摩擦制御（クラッチのため）、抗摩耗耐久性（例えば、ギヤ摩耗）およびポンプ耐久性、燃料経済性、抗揺れ性能、抗腐食および抗酸化性能などのような性能特性を提供する。しかしながら、添加剤成分は使用期間中に消費されて、それが変速機を不利に損傷し得る。
【０００３】
米国特許第５，５７８，２３６号（Srinivasan、１９９６年１１月２６日公開）には、重量基準で約０．００１〜約０．１％の油溶性ホウ素含有率、約０．００５〜約０．２％の油溶性リン含有率、および金属添加剤を含有しないかまたは約１００ｐｐｍ未満の１種または複数の金属含有添加剤のような油溶性金属含有率を有する動力変速機流体組成物が開示されており、前記組成物は、ａ）前記組成物の総重量に対して少なくとも約５０ｗｔ％の１種または複数の水素化処理された約５５Ｎ〜約１２５Ｎの範囲の鉱物油、ｂ）前記組成物の総重量に対して、１００℃で約２〜約６ｃＳｔの範囲の粘度を有する約５〜約４０ｗｔ％の水素化されたポリ−α−オレフィンオリゴマー流体、ｃ）不活性溶媒中の溶液の形態で３０またはそれ未満の永久剪断安定性指数を有する、有効構成要素基準で、前記組成物の総重量に対して約５〜約２０ｗｔ％のアクリル粘度指数改良剤、ｄ）油溶性ジアルキルエステル、油溶性スルホン、およびそれらの混合物から選択される効果的なシール膨潤量の少なくとも１種のシール膨潤剤、ｅ）分散剤量の少なくとも１種の油溶性無灰分散剤、ｆ）摩擦調整量の少なくとも１種の油溶性摩擦調整剤、およびｇ）発泡防止剤、銅腐食防止剤、防錆剤、および酸化防止剤からなる群から選択される油溶性防止剤を含むが、ただし、前記組成物は、（ｉ）−４０℃で１３，０００ｃＰまたはそれ未満のブルックフィールド粘度、（ｉｉ）１５０℃でＡＳＴＭ  Ｄ−４６８３の方法における少なくとも２．６ｍＰａ．ｓの粘度、および（ｉｉｉ）ＡＳＴＭ  Ｄ−５２７５のＦＩＳＳＴにおいて１００℃で４０サイクル後に少なくとも６．８ｃＳｔの粘度を有することが条件である。
【０００４】
米国特許出願公開第２０１１−０２３９９７１号（Nelson、２０１１年１０月６日公開）には、（ａ）主要量の潤滑粘度の基油、および（ｂ）１個または複数の塩基性窒素原子を含有する１種または複数の分散剤を含む潤滑油組成物の銅腐食性能を改善する方法が開示されており、該方法は、潤滑油組成物に、一般式Ｓｉ−Ｘ４（各Ｘは、独立に、ヒドロキシル含有基、ヒドロカルビルオキシ含有基、アシルオキシ含有基、アミノ含有基、モノ
アルキルアミノ含有基またはジアルキルアミノ含有基である）の銅腐食性能改良剤またはそれらの加水分解生成物の１種または複数の有効量を添加することを含む。
【０００５】
欧州特許出願公開第１７０５２３５号（Ｏｚｂａｌｉｋ、２００６年３月２２日公開）には、（ａ）主要量の基油、（ｂ）１種または複数の摩擦調整剤（それにより供給される総窒素含有率は、約３００ｐｐｍ超またはそれと等しい）および（ｃ）１種または複数の無灰分散剤（それにより供給される総窒素含有率が約５００ｐｐｍ超またはそれと等しい）を含む自動変速機流体組成物が開示されており、ここで、該自動変速機流体は、１００℃で約４ｃＳｔから約６．５ｃＳｔの動粘度および−４０℃で約４，０００ｃＰから約２０，０００ｃＰのブルックフィールド粘度を有する。
【０００６】
国際公開第２００５／０１０１３４号（Sumiejskiら、２００５年２月３日）には、（
ａ）ヒドロカルビルホスファイト、（ｂ）少なくとも１種の脂肪酸とポリアミンとの縮合生成物、（ｃ）ホウ酸エステル、（ｄ）ホウ化分散剤、および（ｅ）潤滑粘度の油を含有する潤滑組成物が開示されている。本発明は、自動車変速機における該組成物の使用にさらに関する。
【０００７】
国際公開第２００７／１２７６１５号（Tiptonら、２００７年１１月８日）には、スターポリマーなどのポリマー、リン含有化合物および分散剤を含有する潤滑組成物が開示されている。本発明は、潤滑組成物を使用して機械的デバイスを潤滑する方法をさらに提供する。
【０００８】
国際公開第００／７０００１号（Ward、２０００年１１月２３日）には、連続可変変速機を潤滑する方法が開示されており、（ａ）潤滑粘度の油、（ｂ）分散剤、清浄剤、または（ｂ）と（ｃ）の混合物を含む組成物を変速機に供給することを含み、少なくとも１種の分散剤（ｂ）および清浄剤（ｃ）はホウ化種であり、ホウ素の量は、組成物に基づいて少なくとも２５０ｐｐｍであり、前記変速機で用いられたときに改善された摩擦および突然の振動に耐える性質を前記組成物に付与するのに十分な量で存在する。該組成物は、自動変速機のために有用であることも注目される。
【０００９】
米国特許第５，８４０，６６３号（Nibertら、１９９８年１１月２４日公開）には、主要量の潤滑油、および異性化したアルケニルで置換された無水コハク酸とポリアミンとの反応生成物、油溶性アルキルホスファイト、１５００超の分子量のアルキル側鎖を有する無灰分散剤、窒素含有腐食防止剤、および任意選択で、アルカリ金属、またはアルカリ土類金属の塩である金属を含む清浄剤を含む、抗揺れ改善に効果的な量の添加剤の組合せを含む、動力伝達流体の抗揺れ耐久性を改善する組成物および方法が開示されている。これらの流体の抗揺れ耐久性は、任意選択で過塩基化された金属を含む清浄剤を組み込むことにより改善することができる。
【００１０】
米国特許第７，７３７，０９２号（Wardら、２００５年８月１１日公開）には、（ａ）潤滑粘度の油、（ｂ）分散剤、（ｃ）カルシウム清浄剤、（ｄ）マグネシウム清浄剤、および（ｅ）無機リン化合物を含む、変速機ための潤滑剤として適する組成物が開示されており、（ｂ）、（ｃ）、および（ｄ）の少なくとも１つはホウ化されている。Ｗａｒｄの調合物は、変速機、特に連続可変変速機ための流体として使用するのに適する。Ｗａｒｄは、連続可変変速機（ＣＶＴ）が従来の自動変速機からの大幅な発展を示すことも開示している。
【００１１】
米国特許出願公開第２００２０１５１４４１号（Srinivasanら、２００２年１０月１７日公開）には、主要量の基油、および少なくとも約０．１０重量％の金属含有清浄剤、分散剤、および少なくとも２種の異なる摩擦調整剤の混合物を含む少量の添加剤を含む自動
変速機流体が開示されている。該自動変速機流体は抗揺れ耐久性、および摩擦耐久性を有する。
【００１２】
米国特許出願公開第２００９０３０５９２２号（Chaら、２００９年１２月１０日公開
）には、自動変速機潤滑油組成物、特に、潤滑粘度の油、無灰分散剤、抗酸化性物質、リン系抗摩耗剤および摩擦調整剤を含み、３１０ｐｐｍ超のリンが含有され、それにより、スリップロックアップトルクコンバータおよび紙系クラッチ材料および遊星ギヤ系を使用する変速機クラッチを備える自動変速機、特に６速自動変速機を潤滑または作動させるために有用な自動変速機潤滑油組成物が開示されている。
米国特許出願公開第２０１２０２７７１３４号（Deshimaru、２０１２年１１月１日公
開）には、ある潤滑油組成物が、鉱物性潤滑基油および合成潤滑基油からなる群から選択される少なくとも１種の潤滑基油、（ａ）中性リン化合物、（ｂ）特定の酸性リン酸アミン塩および特定の酸性亜リン酸塩からなる群から選択される少なくとも１種の酸性リン化合物、および（ｃ）硫黄化合物を含有することが開示されている。該潤滑油組成物は、１００℃で５ｍｍ２／秒の動粘度を有する自動変速機流体であり得る。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１３】
【特許文献１】米国特許第５５７８２３６号明細書
【特許文献２】米国特許出願公開第２０１１０２３９９７１号明細書
【特許文献３】欧州特許出願公開第１７０５２３５号明細書
【特許文献４】国際公開第２００５／０１０１３４号
【特許文献５】国際公開第２００７／１２７６１５号
【特許文献６】国際公開第００／７０００１号
【特許文献７】米国特許第５８４０６６３号明細書
【特許文献８】米国特許第７７３７０９２号明細書
【特許文献９】米国特許出願公開第２００２０１５１４４１号明細書
【特許文献１０】米国特許出願公開第２００９０３０５９２２号明細書
【特許文献１１】米国特許出願公開第２０１２０２７７１３４号明細書
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【００１４】
発明の要旨
本発明の目的は、自動変速機を潤滑することができる潤滑組成物を提供することである。該潤滑組成物は、摩擦制御（クラッチのために）、改善された燃料経済性、抗摩耗耐久性（例えば、ギヤ摩耗）およびポンプ耐久性、ならびに抗揺れ性能を含む少なくとも１種の性質を提供することができる。該潤滑組成物は、例えば、改善された燃料経済性、および抗摩耗耐久性を提供することが可能であり得る。
【００１５】
本明細書において使用する、「を含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」、「を含有する（ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ）」、または「により特徴付けられる（ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚｅｄ  ｂｙ）」と同義である移行句「を含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」は、包括的または開放型であり、追加の、挙げられていない要素または方法ステップを排除しない。しかしながら、本明細書における「を含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」の各記載において、該用語は、代替的実施形態として、句「から本質的になる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ  ｅｓｓｅｎｔｉａｌｌｙ  ｏｆ）」および「からなる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ  ｏｆ）」も含むことが意図され、この場合、「からなる」は特定されていないいかなる要素またはステップも排除し、「から本質的になる」は考慮されている組成物または方法の基本的および新規な特性に実質的に影響しない、挙げられていない追加の要素またはステップの包含を許容する。
【００１６】
本明細書において使用する用語「Ｃ４〜６ヒドロカルビルホスファイト」は、モノＣ４〜６ヒドロカルビルホスファイトおよびジＣ４〜６ヒドロカルビルホスファイトの両方を含むことが意図される。典型的には、Ｃ４〜６ヒドロカルビルホスファイトは、ジ−Ｃ４〜６ヒドロカルビルホスファイトを含む。
【００１７】
本明細書において使用する表現「（メタ）アクリル、（メタ）アクリレート（(meth)arylate）」および関連用語では、アクリル官能性ならびにメタクリル官能性の両方を含む
ことが意図される。典型的には、「（メタ）アクリル」、「（メタ）アクリレート」および関連用語では、メタクリルまたはメタクリレートを含むことが意図される。
【００１８】
本発明は、一実施形態において、
（ａ）１００℃で２．８〜３．６ｃＳｔ（ｍｍ２／ｓ）の動粘度および１０４〜１３０の粘度指数を有する潤滑粘度の油、
（ｂ）硫黄またはリン部分でさらに官能化されている１．２〜５．０ｗｔ％の少なくとも１種のホウ化分散剤、
（ｃ）少なくとも１１０ｐｐｍ〜７００ｐｐｍのカルシウムをもたらす量で存在するカルシウム含有清浄剤、
（ｄ）３６０〜９５０ｐｐｍのリンを潤滑組成物にもたらす量で存在し、該リンの少なくとも１５０ｐｐｍがＣ４〜６ヒドロカルビルホスファイトによりもたらされる、少なくとも２種のリン含有化合物、および
（ｅ）線状ポリマーが５，０００〜２５，０００の重量平均分子量を有する、０．１ｗｔ％〜５ｗｔ％の分散剤機能性を有する線状ポリマー粘度調整剤
を含む潤滑組成物であり得る。
【００１９】
異なる実施形態で、本発明は、
（ａ）１００℃で２．８〜３．６ｃＳｔ（ｍｍ２／ｓ）の動粘度および１０４〜１３０の粘度指数を有する潤滑粘度の油、
（ｂ）硫黄またはリン部分でさらに官能化されている１．２〜５．０ｗｔ％の少なくとも１種のホウ化分散剤、
（ｃ）少なくとも１６０ｐｐｍ〜４００ｐｐｍのカルシウムをもたらす量で存在するカルシウム含有清浄剤、
（ｄ）５２５〜８００ｐｐｍのリンを潤滑組成物にもたらす量で存在し、該リンの少なくとも１５０ｐｐｍがＣ４〜６ヒドロカルビルホスファイトによりもたらされる、少なくとも２種のリン含有化合物、および
（ｅ）線状ポリマーが５，０００〜２５，０００の重量平均分子量を有する、０．１ｗｔ％〜５ｗｔ％の分散剤機能性を有する線状ポリマー粘度調整剤
を含む潤滑組成物であり得る。
【００２０】
本発明の潤滑組成物は、０．１ｗｔ％〜５ｗｔ％の星型構造を有する（メタ）アクリルポリマーをさらに含むことができる。
【００２１】
本発明の潤滑組成物は、線状ポリマーが２５，０００超〜４００，０００（または３５０，０００まで）の重量平均分子量を有する、０．１ｗｔ％〜５ｗｔ％の分散剤機能性を有する線状（メタ）アクリルポリマー粘度調整剤をさらに含むことができる。
【００２２】
本明細書で開示された潤滑組成物中のホウ素の量は、１５０〜４００重量ｐｐｍであってもよい。
【００２３】
一実施形態では、本明細書で開示された潤滑組成物は、０．３ｗｔ％〜１．２ｗｔ％の
アミン酸化防止剤をさらに含む。
【００２４】
一実施形態では、本明細書で開示された潤滑組成物は、少なくとも２種の無灰摩擦調整剤を含む０．５ｗｔ％〜３．５ｗｔ％の摩擦調整剤成分をさらに含む。
【００２５】
一実施形態では、本明細書で開示された潤滑組成物は、０．３ｗｔ％〜１．２ｗｔ％のアミン酸化防止剤、および少なくとも２種の無灰摩擦調整剤を含む０．５ｗｔ％〜３．５ｗｔ％の摩擦調整剤成分をさらに含む。
【００２６】
本明細書で開示された潤滑組成物は、本発明の一実施形態において、１００℃で３．６〜４．８ｃＳｔ（ｍｍ２／ｓ）の動粘度を有し得、−４０℃におけるブルックフィールド粘度は、最大で６，８００ｃＰ（ｍＰａ・ｓ）であり得る。
【００２７】
一実施形態で、本発明は、本明細書で開示された潤滑組成物を自動変速機に供給することを含む自動変速機を潤滑する方法を提供する。
【００２８】
一実施形態で本発明は、自動変速機のために、摩擦制御（クラッチのために）、改善された燃料経済性、抗摩耗耐久性（例えば、ギヤ摩耗）およびポンプ耐久性、ならびに抗揺れ性能のうちの少なくとも１種を提供する本明細書で開示された潤滑組成物の使用を提供する。
【００２９】
該自動変速機は、連続可変変速機（ＣＶＴ）、変速比無限大変速機（ＩＶＴ）、赤道面方向の変速機、連続トルク変換滑りクラッチ（ＣＳＴＣＣ）、段階的自動変速機または二重クラッチ変速機（ＤＣＴ）を含む。
【発明を実施するための形態】
【００３０】
発明の詳細な説明
本発明は、上で開示された自動変速機を潤滑する方法および潤滑組成物を提供する。
【００３１】
本明細書において使用する粘度指数は、ＡＳＴＭの方法Ｄ２２７０−１０ｅ１を用いることにより決定される。
【００３２】
本明細書において使用する１００℃における動粘度は、ＡＳＴＭ  Ｄ４４５−１２の方式により測定される。
【００３３】
本明細書において使用するブルックフィールド粘度は、−４０℃におけるＡＳＴＭ  Ｄ２９８３−０９（−４０℃におけるブルックフィールド粘度）により測定される。
潤滑組成物
【００３４】
本発明の潤滑組成物は、１００℃で３．６〜４．８ｃＳｔ（ｍｍ２／ｓ）、または４．０〜４．６ｃＳｔ（ｍｍ２／ｓ）、または４．０〜４．４ｃＳｔ（ｍｍ２／ｓ）、または４．０〜４．２ｃＳｔ（ｍｍ２／ｓ）の動粘度を有することができる。
【００３５】
潤滑組成物は、−４０Ｃで最大６，８００ｃＰ（ｍＰａ・ｓ）のブルックフィールド粘度を有し得る。−４０℃におけるブルックフィールド粘度は、３，０００〜６，８００ｃＰ（ｍＰａ・ｓ）であり得る。
【００３６】
該潤滑組成物は、１００℃で３．６〜４．５ｃＳｔ（ｍｍ２／ｓ）未満の動粘度を有し得、−４０℃におけるブルックフィールド粘度は、３０００から最大で６，８００ｃＰ（ｍＰａ・ｓ）であり得る。
【００３７】
該潤滑組成物は、１００℃で４．０〜４．４ｃＳｔ（ｍｍ２／ｓ）の動粘度を有し得、−４０℃におけるブルックフィールド粘度は、３，０００〜６，８００ｃＰ（ｍＰａ・ｓ）であり得る。
潤滑粘度の油
【００３８】
本発明の潤滑粘度の油は、１００℃で２．８〜３．６ｃＳｔ（ｍｍ２／ｓ）または２．９〜３．５ｃＳｔ（ｍｍ２／ｓ）、または３．０〜３．４ｃＳｔ（ｍｍ２／ｓ）の動粘度を有し得る。該動粘度は、１００℃でＡＳＴＭ  Ｄ４４５−１２の方式により測定される。本発明の潤滑粘度の油は、ＡＰＩ規格ＩＩ＋基油として定義することもできる。ＡＰＩ規格ＩＩ＋基油は公知であり、例えば「DesignPractice: Passenger Car Automatic Transmissions」と題するＳＡＥ刊行物、第４版、ＡＥ−２９、２０１２年発行、１２−９頁に記載されている。ＵＳ８，２１６，４４８でも、ＡＰＩ規格ＩＩ＋を、１１０超またはそれに等しく１２０未満の粘度指数を有する「規格ＩＩ＋基油」として定義している。
【００３９】
本発明の潤滑粘度の油は、１０４〜１３０、または少なくとも１０５、または少なくとも１１０、または少なくとも１１５〜１３０の粘度指数（ＶＩ）を有することができる。該粘度指数は１０４〜１２５、または１１０から１２０未満の範囲であってもよい。特定の一実施形態において、潤滑粘度の油は、１００℃で２．８〜３．６ｃＳｔ（ｍｍ２／ｓ）の動粘度および１１０から１２０未満の粘度指数を有する。
【００４０】
本発明の潤滑粘度の油の例として、Ｓ−オイル、Ｎｅｘｂａｓｅ、Ｙｕｂａｓｅ、Ｐｅｔｒｏｃａｎａｄａ、およびＣｈｅｖｒｏｎ中性油１１０ＲＬＶの登録商標で販売されている基油が含まれる。
【００４１】
本発明の潤滑粘度の油は、潤滑組成物の６０ｗｔ％〜９７．５ｗｔ％、または７０ｗｔ％〜９５ｗｔ％、または８０ｗｔ％〜９５ｗｔ％で存在することができる。
【００４２】
１００℃で２．８〜３．６ｃＳｔ（ｍｍ２／ｓ）の動粘度を有する本発明の潤滑粘度の油は、従来の潤滑粘度の油（即ち、本発明によって定義されたもの以外の潤滑粘度の油）とブレンドすることもできる。従来の潤滑粘度の油は、アメリカ石油協会（ＡＰＩ）の基油互換性指針で特定されたように定義してもよい。その５つの基油規格は以下のとおりである：規格Ｉ（硫黄含有率＞０．０３ｗｔ％、および／または＜９０ｗｔ％飽和分、粘度指数８０〜１２０）；規格ＩＩ（硫黄含有率≦０．０３ｗｔ％、および≧９０ｗｔ％飽和分、粘度指数８０〜１２０）；規格ＩＩＩ（硫黄含有率≦０．０３ｗｔ％、および≧９０ｗｔ％飽和分、粘度指数≧１２０）；規格ＩＶ（全てポリα−オレフィン（ＰＡＯ））；および規格Ｖ（規格Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ、またはＩＶに含まれない他のもの全て）。該潤滑粘度の油は、ＡＰＩ規格Ｉ、規格ＩＩ（本発明により定義された潤滑粘度の油を除く）、規格ＩＩＩ、規格ＩＶ、規格Ｖの油またはそれらの混合物を含む。
【００４３】
しばしば、従来の潤滑粘度の油は、ＡＰＩ規格Ｉ、規格ＩＩ（本発明により定義された潤滑粘度の油を除く）、規格ＩＩＩ、規格ＩＶ油またはそれらの混合物である。あるいは従来の潤滑粘度の油は、しばしば、ＡＰＩ規格ＩＩ（本発明により定義された潤滑粘度の油を除く）、規格ＩＩＩまたは規格ＩＶ油またはそれらの混合物である。
【００４４】
一実施形態では、従来の潤滑粘度の油は、フィッシャー・トロプシュのガスから液体の合成手順ならびに他のガスからの液体油によって調節することができる。
【００４５】
一実施形態では、従来の潤滑粘度の油は、ＡＰＩ規格ＩＶ油であってよい。規格ＩＶ油の量は、潤滑組成物の０ｗｔ％〜２０ｗｔ％、または０．１ｗｔ％〜２０ｗｔ％、または
１ｗｔ％〜１５ｗｔ％、または５〜１０ｗｔ％であってもよい。
【００４６】
存在する潤滑粘度の油の量は、典型的には本発明の性能添加剤の量の合計を１００ｗｔ％から差し引いた後に残る残余である。
【００４７】
潤滑組成物は、濃縮物の形態および／または完全に調合された潤滑剤であってもよい。本発明の性能添加剤が濃縮物の形態（全体でまたは一部で、完成された潤滑剤を形成するために追加された油と合わされていてもよい）であれば、性能添加剤の潤滑粘度の油および／または希釈剤油に対する比は、重量で１：９９〜９９：１、または８０：２０〜１０：９０の範囲を含む。
清浄剤
【００４８】
潤滑組成物は、カルシウム含有清浄剤を含む。カルシウム含有清浄剤は、１３０ｐｐｍ〜６００ｐｐｍ、または１６０ｐｐｍ〜４００ｐｐｍのカルシウムをもたらす量で存在する。
【００４９】
該カルシウム含有清浄剤は、過塩基化清浄剤、非過塩基化清浄剤、またはそれらの混合物であってもよい。通常、該清浄剤は過塩基化され得る。
【００５０】
カルシウム含有清浄剤の調製は当技術分野において公知である。過塩基化カルシウム含有清浄剤の調製を記載する特許は、米国特許第２，５０１，７３１号、第２，６１６，９０５号、第２，６１６，９１１号、第２，６１６，９２５号、第２，７７７，８７４号、第３，２５６，１８６号、第３，３８４，５８５号、第３，３６５，３９６号、第３，３２０，１６２号、第３，３１８，８０９号、第３，４８８，２８４号、および第３，６２９，１０９号を含む。
【００５１】
ＴＢＮが引用されて関連付けられた範囲の本明細書において使用されるＴＢＮ値は、「現状のまま」に基づく、即ち、希釈剤油の従来量を含有する。希釈剤油の従来の量は、典型的には、清浄剤成分の３０ｗｔ％〜６０ｗｔ％（しばしば４０ｗｔ％〜５５ｗｔ％）の範囲にある。
【００５２】
「金属比」、ＴＢＮおよび「石鹸含有率」という表現のさらに詳細な説明は、当業者に公知であり、標準的教則本、表題「Chemistry andTechnology of Lubricants」、第３版、R.M. MortierおよびS. T. Orszulik編、版権２０１０年、２１９〜２２０頁、小見出し７．２．５．清浄剤の分類（DetergentClassification）で説明されている。
【００５３】
該カルシウム含有清浄剤は、非過塩基化清浄剤であってもよい（中性清浄剤と称することもできる）。非過塩基化のＴＢＮは、２０〜２００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ未満、または３０〜１００、または３５〜５０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇであってもよい。非過塩基化カルシウム含有清浄剤のＴＢＮは、２０〜１７５、または３０〜１００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇであってもよい。非過塩基化カルシウム含有清浄剤がヒドロカルビルで置換されたスルホン酸などの強酸から調製される場合には、ＴＢＮは比較的低くてもよい（例えば、０〜５０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ、または１０〜２０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ）。
【００５４】
該カルシウム含有清浄剤は、過塩基化清浄剤であってもよく、それは２００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ超のＴＢＮを有することができる（典型的には２５０〜６００、または３００〜５００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ）。
【００５５】
該カルシウム含有清浄剤は、塩基性カルシウム化合物と酸性清浄剤基剤との反応により形成することができる。該酸性清浄剤基剤には、アルキルフェノール、アルデヒドとカッ
プリングしたアルキルフェノール、硫化アルキルフェノール、アルキル芳香族スルホン酸（アルキルナフタレンスルホン酸、アルキルトルエンスルホン酸またはアルキルベンゼンスルホン酸など）、脂肪族カルボン酸、カリックスアレーン、サリキサレン、アルキルサリチル酸、またはそれらの混合物が含まれ得る。
【００５６】
本発明の塩基性金属化合物は、塩基性を清浄剤に供給するために使用される。該塩基性のカルシウム化合物は、この金属の水酸化物または酸化物の化合物である。
【００５７】
該酸化物および／または水酸化物は、単独でまたは組合せで使用することができる。該酸化物または水酸化物は水和していてもまたは脱水されていてもよいが、水和しているのが典型的である。一実施形態では、塩基性カルシウム化合物は、水酸化カルシウムであってもよく、それは単独で使用されてもまたは他の塩基性金属化合物との混合物で使用されてもよい。水酸化カルシウムは、しばしば、石灰と称される。一実施形態では、塩基性金属化合物は酸化カルシウムであってもよく、それは単独でまたは他の塩基性金属化合物との混合物で使用することができる。
【００５８】
まとめると、カルシウム含有清浄剤を調製するために、アルキルフェノール、アルデヒドとカップリングしたアルキルフェノール、および硫化アルキルフェノールが使用される場合、該清浄剤は、カルシウムフェネートと称することができる。カルシウムフェネートは、アルキルフェネート、アルデヒドとカップリングしたアルキルフェネート、硫化アルキルフェネート、またはそれらの混合物であってもよい。
【００５９】
カルシウムフェネートのＴＢＮは、２００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ未満、または３０〜１７５（典型的には１５０〜１７５）ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ（中性フェネートについて）から、２００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇまたはそれ超から５００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ、または２１０〜４００（典型的には２３０〜２７０）ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ（過塩基化フェネートについて）まで変化することができる。
【００６０】
該フェネートのアルキル基（即ち、アルキルフェネート）は、４〜８０個、または６〜４５個、または８〜２０個、または９〜１５個の炭素原子を含有することができる。
【００６１】
一実施形態では、該カルシウム含有清浄剤は、スルホン酸塩、またはそれらの混合物であってもよい。該スルホン酸塩は、モノ−またはジ−ヒドロカルビルで置換されたベンゼン（またはナフタレン、インデニル、インダニル、またはビシクロペンタジエニル）スルホン酸から調製することができ、ここで、ヒドロカルビル基は６〜４０個、または８〜３５個または９〜３０個の炭素原子を含有することができる。
【００６２】
該ヒドロカルビル基は、ポリプロピレンまたは少なくとも１０個の炭素原子を含有する線状もしくは分岐アルキル基から誘導することができる。適当なアルキル基の例には、分岐および／または線状デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、オクタデセニル、ノナデシル（nonodecyl）、エイコシル、ウン−エイコシル、ド−エイコシル、トリ−エイコシル、テ
トラ−エイコシル、ペンタ−エイコシル、ヘキサ−エイコシルまたはそれらの混合物が含まれる。
【００６３】
一実施形態では、該ヒドロカルビルで置換されたスルホン酸は、ポリプロペンベンゼンスルホン酸および／またはＣ１６〜Ｃ２４アルキルベンゼンスルホン酸、またはそれらの混合物を含むことができる。
【００６４】
一実施形態では、スルホン酸カルシウム清浄剤は、米国特許出願公開第２００５０６５
０４５号（ＵＳ７，４０７，９１９として許可された）の段落［００２６］〜［００３７］に記載されているように、少なくとも８の金属比を有する主に直鎖のアルキルベンゼンスルホネート清浄剤であってもよい。一部の実施形態において、該直鎖アルキル基は、このアルキル基の直鎖状鎖に沿ってどこでベンゼン環に結合していてもよいが、しばしば、この直鎖状鎖の２位、３位または４位で、および一部の例では主に２位で結合している。
【００６５】
中性または僅かに塩基性の場合、スルホン酸カルシウム清浄剤は、１００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ未満、または７５ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ未満、典型的には２０〜５０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ、または０〜２０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇのＴＢＮを有することができる。
【００６６】
過塩基化されている場合、スルホン酸カルシウム清浄剤は、２００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ超、または３００〜５５０、または３５０〜４５０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇのＴＢＮを有することができる。
【００６７】
該清浄剤は、ホウ化されていてもよく、非ホウ化でもよい。
【００６８】
スルホン酸塩清浄剤およびフェネート清浄剤の化学構造は、当業者に公知である。標準的教則本、表題「Chemistry and Technology ofLubricants」、第３版、R.M. MortierおよびS. T. Orszulik編、版権２０１０年、２２０〜２２３頁、小見出し７．２．６の下で、前記清浄剤およびそれらの構造の概略の開示が提供されている。
【００６９】
一実施形態では、該カルシウム含有清浄剤は、過塩基化スルホン酸カルシウム、過塩基化カルシウムフェネート、またはそれらの混合物であってもよい。典型的には該清浄剤は、過塩基化スルホン酸カルシウムであってもよい。
【００７０】
一実施形態では、該カルシウム含有清浄剤は、亜鉛、バリウム、ナトリウム、またはマグネシウムを含有する清浄剤との混合物であってもよい。亜鉛、バリウム、ナトリウム、またはマグネシウムを含有する清浄剤も当技術分野において周知であり、カルシウム含有清浄剤を記載する同じ参考文献に記載されている。しかしながら、ＴＢＮおよび金属比は、僅かに異なることもある。亜鉛、バリウム、ナトリウム、またはマグネシウムを含有する清浄剤は、フェネート、硫黄含有フェネート、スルホネート、サリキサレートまたはサリチレートであってもよい。典型的には、亜鉛、バリウム、ナトリウム、またはマグネシウムを含有する清浄剤は、マグネシウムフェネート、マグネシウム硫黄含有フェネート、またはスルホン酸マグネシウムであってもよい。
リン含有化合物
【００７１】
リン含有化合物は、酸、塩またはエステルであってもよく、摩擦調整剤、耐摩耗剤、極圧剤またはそれらの混合物であることもできる。一実施形態では、該リン含有化合物は、２もしくは３種、または２〜４種（典型的には２種もしくは３種）のリン含有化合物の混合物の形態にある。
【００７２】
該リン含有化合物は、金属を含有していてもよく、金属を含有していなくてもよい（他の成分と混合される前に）。
【００７３】
該リン含有化合物は、４００ｐｐｍ〜９００ｐｐｍ、または５００ｐｐｍ〜８５０ｐｐｍ、または５２５ｐｐｍ〜８００ｐｐｍのリンをもたらす量で存在することができる。
【００７４】
該リン含有化合物は、リン酸、亜リン酸、チオリン酸、チオ亜リン酸、またはそれらの混合物から誘導することができる。
【００７５】
該リン含有化合物は、非イオン性リン化合物であってもよい。
【００７６】
一実施形態では、該リン含有化合物は、２種またはそれ超の（おそらく４種まで）非イオン性リン化合物を含む。典型的には、該非イオン性リン化合物は、＋３または＋５に酸化されていてもよい。異なる実施形態は、亜リン酸エステル、リン酸エステル、またはそれらの混合物を含む。
【００７７】
一実施形態では、該リン含有化合物は、非イオン性リン化合物（Ｃ４〜６ヒドロカルビルホスファイト）およびリン酸またはエステルのアミン塩を含む。
【００７８】
該リン含有化合物は、Ｃ４〜６ヒドロカルビルホスファイト、またはそれらの混合物である非イオン性リン化合物を含む。本発明のＣ４〜６ヒドロカルビルホスファイトは、下式により表されるものを含む：
【化１】
2018059129.tif 000002
（式中、各Ｒ’’’は、独立に水素または４〜６個の炭素原子、典型的には４個の炭素原子を有するヒドロカルビル基であってもよく、ただし、Ｒ’’’基のうちの少なくとも１つは、ヒドロカルビルである）。典型的には、該Ｃ４〜６ヒドロカルビルホスファイトはジブチルホスファイトを含む。
【００７９】
該Ｃ４〜６ヒドロカルビルホスファイトは、リン含有化合物によりもたらされるリンの総量で少なくとも１７５ｐｐｍまたは少なくとも２００ｐｐｍをもたらすことができる。
【００８０】
該Ｃ４〜６ヒドロカルビルホスファイトは、リン含有化合物からのリンの総量の少なくとも４５ｗｔ％、または５０ｗｔ％〜１００ｗｔ％、または５０ｗｔ％〜９０ｗｔ％または６０ｗｔ％〜８０ｗｔ％をもたらすことができる。
【００８１】
該リン含有化合物は、第２のホスファイトを含むことができ、その式は、Ｒ’’’が２〜４０個、８〜２４個または１１〜２０個の炭素原子を含有することができることを除いて上で開示されたものと同様であるが、ただし、第２のホスファイトはＣ４〜６ヒドロカルビルホスファイトではない。適当なヒドロカルビル基の例には、プロピル、ドデシル、ブタデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、プロペニル、ドデセニル、ブタデセニル、ヘキサデセニル（hexadeencyl）、またはオクタデセニル基が含まれる。
【００８２】
本明細書において使用する用語「アルキ（ケニ）ル（ａｌｋ（ｅｎ）ｙｌ）」はアルキルおよび／またはアルケニル基を有する部分を含むことが意図される。
【００８３】
一実施形態では、該リン含有化合物は、Ｃ４〜６ヒドロカルビルホスファイト（典型的にはジブチルホスファイト）およびＣ１２〜１８アルキ（ケニ）ル水素ホスファイトならびに任意選択でリン酸の混合物を含む。異なる実施形態では、リン酸は存在するかまたは存在しない。
【００８４】
一実施形態では、該リン含有化合物は、Ｃ４〜６ヒドロカルビルホスファイト（典型的にはジブチルホスファイト）とＣ１６〜１８アルキ（ケニ）ル水素ホスファイトの混合物を含む。該アルキ（ケニ）ル水素ホスファイトは、アルキル水素ホスファイト、およびアルケニル水素ホスファイト、またはアルケニル水素ホスファイトとアルキル水素ホスファイトの混合物であってもよい。一実施形態では、アルキ（ケニ）ル水素ホスファイトは、
アルケニル水素ホスファイトおよびアルキル水素ホスファイトならびに任意選択でリン酸の混合物であってもよい。リン酸は、存在しても存在しなくてもよい。
【００８５】
一実施形態では、該リン含有化合物は、Ｃ４〜６ヒドロカルビルホスファイト（典型的にはジブチルホスファイト）とＣ１１〜１４アルキ（ケニ）ル水素ホスファイトの混合物を含む。該アルキ（ケニ）ル水素ホスファイトは、アルキル水素ホスファイト、およびアルケニル水素ホスファイト、またはアルケニル水素ホスファイトとアルキル水素ホスファイトの混合物であってもよい。一実施形態では、該アルキ（ケニ）ル水素ホスファイトは、アルケニル水素ホスファイトおよびアルキル水素ホスファイトならびに任意選択でリン酸の混合物であってもよい。
【００８６】
一実施形態では、該リン含有化合物は、Ｃ４〜６ヒドロカルビルホスファイト（典型的にはジブチルホスファイト）とリン酸の混合物を含む。
【００８７】
一実施形態で、本発明の潤滑組成物は、リン含有化合物およびヒドロカルビルホスファイトである非イオン性リン化合物を含むパッケージを含む。
【００８８】
一実施形態では、該潤滑組成物は、Ｃ８〜２０ヒドロカルビルホスファイト、またはＣ１２〜１８ヒドロカルビルホスファイト、またはＣ１６〜１８ヒドロカルビルホスファイトをさらに含む。
【００８９】
異なる実施形態において、本発明の潤滑組成物は、リン酸を含有していても含有していなくてもよい。一実施形態では、該潤滑組成物はリン酸をさらに含む。
分散剤
【００９０】
本発明のホウ化分散剤は、スクシンイミド分散剤、マンニッヒ分散剤、ポリオレフィンコハク酸エステル、アミド、もしくはエステルアミド、またはそれらの混合物であってもよい。一実施形態では、該非ホウ化分散剤は、ホウ化スクシンイミド分散剤であってもよい。
【００９１】
ホウ化分散剤は、ホウ化ポリイソブチレンスクシンイミド分散剤に基づくことができ、その場合ホウ化ポリイソブチレンスクシンイミドのポリイソブチレンは、７５０〜２２００、または７５０〜１３５０、または７５０〜１１５０の数平均分子量を有する。
【００９２】
該ホウ化分散剤は、単独でまたはホウ化分散剤の混合物の一部として使用することができる。ホウ化分散剤の混合物が使用される場合、２〜５種、または２〜３種または２種のホウ化分散剤が存在し得る。
【００９３】
第２のホウ化分散剤は、ホウ化ポリイソブチレンスクシンイミド分散剤であってもよく（第１のホウ化分散剤と化学的に異なっているとの条件で）、ここで、ホウ化ポリイソブチレンスクシンイミドのポリイソブチレンは、７５０〜２２００、または７５０〜１３５０、または７５０〜１１５０の数平均分子量を有する。
【００９４】
１種または複数のホウ化分散剤を含有する潤滑組成物は、非ホウ化分散剤をさらに含むこともできる。該非ホウ化分散剤は、ポリイソブチレンスクシンイミドであってもよく、ホウ化ポリイソブチレンスクシンイミドのポリイソブチレンは、７５０〜２２００、または７５０〜１３５０、または７５０〜１１５０の数平均分子量を有する。
【００９５】
ホウ化および非ホウ化ポリイソブチレンスクシンイミドは、当技術分野において公知であり、９５０の数平均分子量を有するポリイソブチレンを用いて調製することができる。
【００９６】
ホウ化および非ホウ化分散剤は、置換されたアシル化剤とポリアミン（典型的には、２またはそれ超の反応性部位を有する）との反応により形成することができる。例えば、置換されたアシル化剤は、ポリイソブチレン無水コハク酸およびポリアミンであってもよい。
【００９７】
該ポリアミンは、アルキレンポリアミンであってもよい。該アルキレンポリアミンは、エチレンポリアミン、プロピレンポリアミン、ブチレンポリアミン、またはそれらの混合物を含むことができる。プロピレンポリアミンの例は、プロピレンジアミン、ジプロピレントリアミンおよびそれらの混合物を含む。
【００９８】
一実施形態では、該ポリアミンは、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、ポリアミン釜残およびそれらの混合物からなる群から選択される。
【００９９】
該ホウ化および非ホウ化分散剤は、「エン」反応または「熱」反応により、「直接アルキル化プロセス」と称される反応により、無水コハク酸の反応から得てもよく／得ることができる。「エン」反応の機構および一般的反応条件は、「MaleicAnhydride」、１４７〜１４９頁、B.C. TrivediおよびB.C. Culbertson編、Plenum Press出版、１９８２年に
まとめられている。「エン」反応を含むプロセスにより調製された非ホウ化分散剤は、分散剤分子の５０モル％未満、または０〜３０モル％未満、または０〜２０モル％未満、または０モル％で存在する炭素環式環を有するポリイソブチレンスクシンイミドであってもよい。「エン」反応は、１８０℃〜３００℃未満、または２００℃〜２５０℃、または２００℃〜２２０℃の反応温度を有し得る。
【０１００】
該ホウ化および非ホウ化分散剤は、しばしば、ディールス−アルダー化学を含む、塩素により促進される、炭素環式連結の形成に至るプロセスにより得てもよく／得ることもできる。該プロセスは当業者に公知である。塩素により促進される該プロセスは、分散剤分子の５０モル％もしくはそれ超で、または６０〜１００モル％（典型的には１００モル％）で存在する炭素環式環を有するポリイソブチレンスクシンイミドである非ホウ化分散剤を生成することができる。熱により促進されるプロセスと塩素により促進されるプロセスとの両方は、米国特許第７，６１５，５２１号、４〜５欄ならびに調製例ＡおよびＢにさらに詳細に記載されている。
【０１０１】
本発明のホウ化分散剤（複数可）は、０．９：１〜１．６：１、または０．９５：１〜１．５：１、または１：１〜１：４のＮ：ＣＯ比を有するように調製することができる。
【０１０２】
非ホウ化分散剤は、５：１〜１：１０、２：１〜１：１０、または１：１〜１：１０、または１：１〜１：５、または１：１〜１：２のカルボニル対窒素の比（ＣＯ：Ｎ比）を有することができる。一実施形態では、非ホウ化分散剤は、１：１〜１：１０、または１：１〜１：５、または１：１〜１：２のＣＯ：Ｎ比を有することができる。
【０１０３】
ホウ化および非ホウ化分散剤は、種々の試剤のいずれかを用いる反応による従来の方法により後処理することもできる。これらのうちでもとりわけ、尿素、チオ尿素、ジメルカプトチアジアゾール、二硫化炭素、アルデヒド、ケトン、カルボン酸、炭化水素置換された無水コハク酸、無水マレイン酸、ニトリル、エポキシド、およびリン化合物である。
【０１０４】
非ホウ化分散剤は、典型的には、潤滑油組成物の０．１ｗｔ％〜１０ｗｔ％、または０．５ｗｔ％〜７ｗｔ％、または１ｗｔ％〜４ｗｔ％、または１．５ｗｔ％〜３ｗｔ％で存在する。
【０１０５】
該分散剤は、（ａ）分散剤（ポリイソブチレンスクシンイミドなど）および（ｂ）２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾールもしくはヒドロカルビルで置換された２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール（２５℃で潤滑粘度の炭化水素油に実質的に不溶性）、およびさらに、（ｃ）ホウ化剤または（ｄ）無機リン化合物のいずれか、あるいは（ｃ）と（ｄ）の両方を一緒に加熱することにより調製される反応生成物であってもよく、前記加熱は、（ａ）、（ｂ）、および（ｃ）または（ｄ）の反応生成物（２５℃で前記炭化水素油に可溶）を提供するのに十分な加熱である。
【０１０６】
該反応生成物は、典型的には、成分（ｂ）に由来する０．５〜２．５重量パーセントの硫黄、または１〜２重量パーセント、もしくは１．２５〜１．５重量パーセントの硫黄を含有することができる。該生成物は、同様に成分（ｃ）からの０．２〜０．６重量パーセントのホウ素、もしくは成分（ｄ）からの０．３〜１．１パーセントのリン、または成分（ｃ）および（ｄ）の両者からのそのような量を含有することができる。
【０１０７】
ホウ化分散剤は、ホウ酸の種々の形態（メタホウ酸、ＨＢＯ２、オルトホウ酸、Ｈ３ＢＯ３、およびテトラホウ酸、Ｈ２Ｂ４Ｏ７を含む）、酸化ホウ素、三酸化ホウ素、およびアルキルボレートからなる群から選択される種々の試剤を使用してホウ化することにより調製することができる。これらの試剤は、上でより詳細に説明してある。一実施形態ではホウ化剤はホウ酸であり、それは単独でまたは他のホウ化剤との組合せで使用することができる。
【０１０８】
ホウ化分散剤は、ホウ素化合物とＮ−置換された長鎖アルケニルスクシンイミドとをブレンドして、それらを、適当な温度、典型的には８０℃〜２５０℃、９０℃〜２３０℃、または１００℃〜２１０℃で、所望の反応が起こるまで加熱することにより調製することができる。不活性液体が、反応を実施する際に使用され得る。該液体には、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、ジメチルホルムアミドおよびそれらの混合物が含まれ得るが、これらに限定されない。
【０１０９】
該ホウ化分散剤は：
（ｉ）分散剤基剤；
（ｉｉ）２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾールもしくはヒドロカルビルで置換された２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール、もしくはそれらのオリゴマー；
（ｉｉｉ）ホウ化剤；ならびに
（ｉｖ）任意選択で１，３−二酸および１，４−二酸からなる群から選択される芳香族化合物のジカルボン酸；または
（ｖ）任意選択で、リンの酸の化合物
を一緒に加熱することにより調製される生成物であってもよく、
前記加熱は、（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）および任意選択で（ｉｖ）もしくは（ｖ）の生成物（それは、潤滑粘度の油に可溶である）を提供するのに十分な加熱である。
【０１１０】
分散剤基剤、芳香族化合物のジカルボン酸およびメルカプトチアジアゾールの混合物を、ホウ化剤および任意選択でリンの酸または酸無水物も用いて処理する。成分はどのような順序で組み合わせて反応させてもよい。特に、該ホウ化剤は、前処理プロセスであっても後処理プロセスであってもよい。したがって、例えば、ホウ酸（および任意選択でリンの酸も）を、分散剤基剤と１ステップで反応させて、その後で中間体のホウ化分散剤をメルカプトチアジアゾールおよび芳香族化合物のジカルボン酸と反応させてもよい。あるいは、該分散剤基剤、芳香族化合物のジカルボン酸およびメルカプトチアジアゾールを最初に反応させて、次に該生成物をホウ化剤で（および任意選択でリン酸、リン酸も用いて）
で処理してもよい。さらに別の変形では、リン酸化されたスクシンイミド分散剤を、リンの酸とヒドロカルビルで置換された無水コハク酸とを反応させて混合無水物−酸前駆体を調製し、次に該前駆体とポリアミンを反応させてリン含有分散剤を形成させることにより調製することができる。該リン含有分散剤は、その後芳香族化合物のジカルボン酸およびメルカプトチアジアゾールと、およびホウ化剤と反応させることができる。
【０１１１】
該成分は、典型的にはホウ化剤および任意選択で該リンの酸の化合物（一緒にまたは順に）を残りの成分、すなわち、分散剤基剤、芳香族化合物のジカルボン酸およびジメルカプトチアジアゾールと加熱することにより反応させるが、上記のように他の反応順も可能である。加熱は、生ずる生成物の溶解性を確実にするのに十分な時間および温度で、典型的には８０〜２００℃、または９０〜１８０℃、または１２０〜１７０℃、または１５０〜１７０℃で行われる。反応時間は、典型的には、少なくとも０．５時間、例えば、１〜２４時間、２〜１２時間、４〜１０時間、または６〜８時間である。反応に必要な時間の長さは、当業者には明らかなように、一部は、反応の温度により決定される。反応の進行は、一般に、反応混合物からＨ２Ｓまたは水が発生することにより明示される。典型的には、Ｈ２Ｓはジメルカプトチアジアゾール中の１個または複数の硫黄原子に由来する。
【０１１２】
該反応生成物は、典型的には、成分（ｉｉｉ）に由来する０．５〜２．５重量パーセントの硫黄、または１〜２重量パーセント、または１．２５〜１．５重量パーセントの硫黄を含有し得る。それは、同様に、成分（ｉｖ）からの０．２〜０．６重量パーセントのホウ素、もしくは成分（ｅ）からの０．３〜１．１パーセントのリン、または成分（ｉｖ）および（ｖ）の両者からのそのような量を含有し得る。
【０１１３】
該反応は、所望であれば最終の生成物中に保持され得る潤滑粘度の油などの疎水性媒体中で実施することができる。該油は、しかしながら、典型的には、反応条件下でそれ自体が反応も分解もしない油であるべきである。したがって、反応性のエステル官能性を含有する油は、希釈剤として通常使用されない。潤滑粘度の油は、上でより詳細に説明してある。
【０１１４】
ジカルボン酸が存在しない場合、反応させる成分の相対量は、反応前に重量部として表して、典型的には（ｉ）分散剤１００部、（ｉｉ）ジメルカプトチアジアゾールまたは置換されたジメルカプトチアジアゾール０．７５〜６部、および（ｉｉｉ）ホウ化剤０または０．０１〜７．５部、および（ｖ）リンの酸の化合物０．０１〜７．５部であるが、ただし、（ｉｉｉ）＋（ｖ）の相対量は少なくとも０．０７５部である。一実施形態では、相対量は、（ｉ）の１００部、（ｉｉ）の１．５〜３部、（ｉｉｉ）の０〜４．５部、および（ｖ）の０〜４．５部であるが、ただし、（ｉｉｉ）＋（ｖ）は少なくとも１．５部である。別の実施形態では、相対量は、（ｉ）１００部、（ｉｉ）１．５〜２．２部、（ｉｉｉ）３．７〜４．４部、（ｖ）１．５〜４．４部である。種々の成分、特に（ｉｉｉ）および（ｖ）の量および範囲は、例えば、（ｖ）が存在してもしなくても、（ｉｉｉ）の３．７〜４．４部があるように、および同様に、（ｉｉｉ）が存在してもしなくても、（ｖ）１．５〜４．４部があるように、独立に組み合わせることができる。
【０１１５】
ジカルボン酸が存在する場合、反応前に重量部として表される反応させる成分の相対量は、典型的には（ｉ）分散剤の１００部、（ｉｉ）芳香族化合物のジカルボン酸の５〜５０００ｐｐｍ、（ｉｉｉ）ジメルカプトチアジアゾールまたは置換されたジメルカプトチアジアゾールの０．７５〜６部、および（ｉｖ）ホウ化剤の０〜７．５部および（ｖ）リンの酸の化合物の０〜７．５部であるが、ただし、（ｉｉ）＋（ｉｉｉ）＋（ｉｖ）＋（ｖ）の相対量は少なくとも１．５部である。一実施形態では、相対量は、（ｉ）の１００部、（ｉｉ）の１．５〜６部、（ｉｉｉ）の５〜１０００ｐｐｍ、（ｉｖ）の０または０．０１〜４．５部、および（ｖ）の０〜４．５部であるが、ただし、（ｉｉｉ）＋（ｉｖ
）＋（ｖ）は、少なくとも１．５部である。別の実施形態では、相対量は、（ｉ）１００部：（ｉｉ）１．５〜５．０部：（ｉｉｉ）２５〜５００ｐｐｍ：（ｉｖ）３．７〜４．４部：（ｖ）０〜４．４部である。種々の成分、特に、（ｉｖ）および（ｖ）の量および範囲は、例えば、（ｖ）が存在してもしなくても（ｉｖ）の３．７〜４．４部があるように、同様に（ｉｖ）が存在してもしなくても（ｖ）の１．５〜４．４部があるように、独立に組み合わせることができる。
分散剤基剤
【０１１６】
加熱により調製された生成物は分散剤基剤を含む。本発明の分散剤は、周知であり、スクシンイミド分散剤（例えばＮ−置換された長鎖アルケニルスクシンイミド）、マンニッヒ分散剤、エステル含有分散剤、脂肪族ヒドロカルビルモノカルボン酸アシル化剤とアミンもしくはアンモニアとの縮合生成物、アルキルアミノフェノール分散剤、ヒドロカルビル−アミン分散剤、ポリエーテル分散剤、ポリエーテルアミン分散剤、分散剤機能性を含有する粘度調整剤（例えば分散剤機能性を含有するポリマーの粘度指数調整剤（ＶＭ））、またはそれらの混合物を含む。典型的には、分散剤基剤は、スクシンイミド、またはその混合物である。分散剤基剤は、ポリイソブチレンスクシンイミドであってもよい。
【０１１７】
一実施形態では、ホウ化分散剤は、芳香族化合物の１，３−ジカルボン酸もしくは１，４−ジカルボン酸、またはそれらの反応性等価物、あるいはそれらの混合物の存在下における反応により調製され、それは、該分散剤と反応するかまたは錯化する。用語「それらの反応性等価物」は、酸ハロゲン化物、エステル、アミドまたはそれらの混合物を含む。「芳香族成分」は、典型的にはベンゼン（フェニレン）環または置換されたベンゼン環であるが、縮合環化合物または複素環式化合物などの他の芳香族材料も考えられる。（いかなる理論により拘束されることも意図せず）ジカルボン酸芳香族化合物は、形成されるかもしれないがあまり重要な役割は果たせないアミドなどの共有結合で結合した構造の形成よりむしろ、塩形成または錯化により、分散剤に結合することができると考えられる。典型的には、本発明におけるジカルボン酸芳香族化合物の存在は、腐食を阻害する性質を組成物に付与すると考えられる。適当なジカルボン酸の例には、イソフタル酸などの１，３−ジカルボン酸および２−メチルイソフタル酸、４−メチルイソフタル酸または５−メチルイソフタル酸などのアルキル同族体；ならびにテレフタル酸などの１，４−ジカルボン酸および２−メチルテレフタル酸などのアルキル同族体が含まれる。ヒドロキシまたはアルコキシ（例えば、メトキシ）基などの他の環置換基も、ある特定の実施形態で存在することができる。一実施形態では、芳香族化合物はテレフタル酸である。
【０１１８】
一実施形態では、ホウ化分散剤は、「加熱により調製された生成物」の一部として反応するジメルカプトチアジアゾールの存在下における反応により調製される。これが、潤滑組成物中に別の腐食防止剤として存在し得る任意のジメルカプトチアジアゾールに加わる。例には、２，５−ジメルカプト−１，３−４−チアジアゾールまたはヒドロカルビルで置換された２，５−ジメルカプト−１，３−４−チアジアゾール、またはそれらのオリゴマーが含まれる。ヒドロカルビルで置換された２，５−ジメルカプト−１，３−４−チアジアゾールのオリゴマーは、典型的には、２，５−ジメルカプト−１，３−４−チアジアゾール単位間の硫黄−硫黄結合を形成して、２またはそれ超の前記チアジアゾール単位のオリゴマーを形成することにより形成される。
【０１１９】
一実施形態では、ホウ化分散剤は、リンの酸の化合物の存在下における反応により調製される。該リンの酸の化合物は、酸素原子および／または硫黄原子をその構成要素の元素として含有することができ、典型的にはリン酸または酸無水物である。この成分として、以下の例：亜リン酸、リン酸、次亜リン酸、ポリリン酸、三酸化リン、四酸化リン、五酸化リン（Ｐ２Ｏ５）、ホスホロテトラチオン酸（Ｈ３ＰＳ４）、ホスホロモノチオン酸（Ｈ３ＰＯ３Ｓ）、ホスホロジチオン酸（Ｈ３ＰＯ２Ｓ２）、ホスホロトリチオン酸（Ｈ３
ＰＯ２Ｓ３）、およびＰ２Ｓ５が含まれる。これらの中で、亜リン酸およびリン酸またはそれらの酸無水物が通常使用される。リンの酸の化合物のアミン塩などの塩も使用することができる。複数のこれらのリンの酸の化合物を一緒に使用することも可能である。該リンの酸の化合物は、しばしばリン酸または亜リン酸またはそれらの酸無水物である。
【０１２０】
該リンの酸の化合物は、リン酸塩、ホスホン酸塩、ホスフィン酸塩、またはホスフィン酸化物などの＋３または＋５にリンが酸化されたリン化合物も含むことができる。これらの適当なリンの酸の化合物についてのより詳細な記載は、米国特許第６，１０３，６７３号、９欄の６４行から１１欄の８行に記載されている。
【０１２１】
一実施形態では、該リンの酸の化合物は無機リン化合物である。
【０１２２】
ホウ化分散剤は、典型的には、潤滑油組成物の０．１ｗｔ％〜１０ｗｔ％、または０．５ｗｔ％〜７ｗｔ％、または１ｗｔ％〜４ｗｔ％で存在する。
【０１２３】
一実施形態では、該分散剤のパッケージは、
（ｉ）ポリイソブチレンスクシンイミドを含む非ホウ化分散剤であって、該非ホウ化分散剤を調製するために使用されるポリイソブチレンが、５５０〜１１５０、または７５０〜１１５０、または９００〜１０００の数平均分子量を有する（市販のものは約９５０の数平均分子量であることが多い）分散剤；および
（ｉｉ）ポリイソブチレンスクシンイミドを含むホウ化分散剤であって、該非ホウ化分散剤を調製するために使用されるポリイソブチレンが５５０〜１１５０、または７５０〜１１５０、または９００〜１０００の数平均分子量を有する（市販のものは約９５０の数平均分子量であることが多い）分散剤
を含むことができる。
【０１２４】
一実施形態では、該分散剤パッケージは、
（ａ）ポリイソブチレンスクシンイミドを含む非ホウ化分散剤であって、該非ホウ化分散剤を調製するために使用されるポリイソブチレンは、５５０〜１１５０、または７５０〜１１５０、または９００〜１０００の数平均分子量を有する（市販のものは約９５０の数平均分子量であることが多い）分散剤、ならびに
（ｂ）
（ｉ）分散剤基剤、
（ｉｉ）２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾールもしくはヒドロカルビルで置換された２，５−ジ−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール、またはそれらのオリゴマー、
（ｉｉｉ）ホウ化剤、および
（ｉｖ）任意選択で、１，３−二酸および１，４−二酸からなる群から選択される、芳香族化合物のジカルボン酸、あるいは
（ｖ）任意選択で、リンの酸の化合物
を一緒に加熱することにより調製される生成物であってもよいホウ化分散剤であって、
前記加熱は、（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）および任意選択で（ｉｖ）または（ｖ）の、潤滑粘度の油に可溶である生成物を提供するのに十分な加熱であるホウ化分散剤
を含むことができる。
粘度調整剤
【０１２５】
粘度調整剤のための本明細書において使用する下の範囲は、３５０〜２，０００，０００の範囲に重量平均分子量を有するポリスチレン標準物質を使用してＧＰＣにより測定される。
【０１２６】
潤滑組成物は、０．１ｗｔ％〜５ｗｔ％（または０．５ｗｔ％〜４ｗｔ％）の分散剤機能性を有する線状ポリマーを含有する。このタイプの化合物は当技術分野において公知であり、分散剤とは異なり、分子量は本発明の線状ポリマーより低いと考えられる。
線状ポリマー
【０１２７】
本発明の潤滑組成物は、一実施形態では、５，０００〜２５，０００、または８０００〜２０，０００の重量平均分子量を有する線状ポリマーを含む。
【０１２８】
一実施形態では、該線状ポリマーは、ポリ（メタ）アクリレート、またはそれらの混合物を含む。該線状ポリマーは、本明細書に記載された組成物中に、潤滑組成物の０．１ｗｔ％〜５ｗｔ％、または０．１ｗｔ％〜４ｗｔ％、または０．２ｗｔ％〜３ｗｔ％、または０．５ｗｔ％〜３ｗｔ％、０．５ｗｔ％〜４ｗｔ％で存在することができる。
【０１２９】
該線状ポリマーは、（ａ）アルキル基が１０〜１５個の炭素原子を有する５０ｗｔ％〜９５ｗｔ％、または６０ｗｔ％〜８０ｗｔ％のアルキル（メタ）アクリレート、（ｂ）アルキル基が１〜９個の炭素原子を有する１ｗｔ％〜４０ｗｔ％、または４ｗｔ％〜３５ｗｔ％のアルキル（メタ）アクリレート、（ｃ）１ｗｔ％〜１０ｗｔ％、または１ｗｔ％〜８ｗｔ％の分散剤モノマー、（ｄ）０ｗｔ％〜４ｗｔ％、もしくは０ｗｔ％〜２ｗｔ％、または０ｗｔ％のビニル芳香族モノマー（典型的にはスチレン）、および（ｅ）アルキル基が１６〜１８個の炭素原子を有する０ｗｔ％〜９ｗｔ％、または０ｗｔ％〜６ｗｔ％のアルキル（メタ）アクリレートを含むモノマー組成物から誘導されるポリ（メタ）アクリレートポリマーを含む組成物を有することができる。一実施形態では、該線状ポリマーは、０ｗｔ％〜２０ｗｔ％の１６〜１８単位のアルキル（メタ）アクリレートを含有することができる。
【０１３０】
該スターポリマーは、Ｃ１２〜１５アルキル（メタ）アクリレート（約８０ｗｔ％）、およびメチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、およびエチレングリコールジ（メタ）アクリレートで構成されるモノマーの混合物（約２０ｗｔ％）を含むモノマー組成物から誘導することができる。二官能性。該線状ポリマーは、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート（３０ｗｔ％）、Ｃ１２〜１５アルキル（メタ）アクリレート（６８．２ｗｔ％）、およびジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート（１．８ｗｔ％）を含むモノマー組成物から誘導することができる。
【０１３１】
一実施形態では、該線状ポリマーは、（ａ）エステル基のアルコール由来部分中に８〜２４個、または１０〜１８個、または１２〜１５個の炭素原子、および（ｂ）エステル基のアルコール由来の部分中に６〜１１個または８〜１１個、または８個の炭素原子を含有し、２−（Ｃ１〜４アルキル）置換基を有するアルキル（メタ）アクリレートエステルモノマー、ならびに任意選択で、エステル基のアルコール由来部分中に１〜７個の炭素原子を含有する、（メタ）アクリル酸エステル（ａ）および（ｂ）とは異なる（メタ）アクリル酸エステル、ビニル芳香族化合物（またはビニル芳香族モノマー）、および窒素含有ビニルモノマーからなる群から選択される少なくとも１つのモノマーの混合物から誘導される単位を有するポリ（メタ）アクリレート（典型的にはポリメタクリレート）を含むが、ただし、該エステルの６０重量％以下、または５０重量％以下、または３５重量％以下が、該エステル基のアルコール由来部分中に１０個以下の炭素原子を含有する。このタイプの線状ポリマーは、ＵＳ６，１２４，２４９号、またはＥＰ０９３７７６９Ａ１の段落［００１９］および［００３１］〜［００６７］にさらに詳細に記載されている。（「アルコール由来部分」は、Ｒ’Ｃ（＝Ｏ）−ＯＲと書かれている場合には、それがアルコールとの反応により実際に調製されてもいなくてもエステルの「−ＯＲ」部分を指す）。任意選択で、該線状ポリマーは第３のモノマーをさらに含むこともある。第３のモノマーはスチレンまたはその混合物であってもよい。第３のモノマーはポリマー組成物の０％〜２５
％、または該組成物の１％〜１５％、該組成物の２％〜１０％、またはさらに該組成物の１％〜３％の量で存在し得る。
【０１３２】
典型的には、コポリマー中におけるエステル（ａ）のエステル（ｂ）に対するモル比は、９５：５〜３５：６５、または９０：１０〜６０：４０、または８０：２０〜５０：５０の範囲にある。
【０１３３】
該エステルは、通常脂肪族エステル、典型的にはアルキルエステルである。一実施形態では、（ａ）のエステルは、Ｃ１２〜１５アルキル（メタ）アクリレートであってもよく、そして（ｂ）のエステルは２−エチルヘキシル（メタ）アクリレートであってもよい。
【０１３４】
一実施形態では、エステル（ａ）におけるエステル基は、分岐アルキル基を含有する。該エステル基は、２〜６５％、または５〜６０％の分岐アルキル基を有するエステル基を有することができる。該分岐アルキル基は、β−分岐であってもよく、８〜６０個、または８〜３０個、または８〜１６個の炭素原子を有することができる。例えば、該分岐アルキル基は、２−エチルヘキサノール、２−ブチルオクタノール、２−ヘキシルデカノール、２−オクチルドデカノール、２−デシルテトラデカノール、もしくはそれらの混合物、またはＳａｓｏｌから入手できるＩｓｏｆｏｌ（登録商標）分岐Ｇｕｅｒｂｅｔアルコールなどの市販のアルコールから誘導することができる。
【０１３５】
上記Ｃ１〜４アルキル置換基は、メチル、エチル、ならびにプロピルおよびブチルの任意の異性体であってもよい。
【０１３６】
該線状ポリ（メタ）アクリレートの重量平均分子量は、４５，０００もしくはそれ未満、または３５，０００もしくはそれ未満、または２５，０００もしくはそれ未満、または８０００〜２５，０００、または、１０，０００〜３５，０００、または１２，０００〜２０，０００であってもよい。
【０１３７】
分散剤機能性を有する線状ポリマー粘度調整剤は、０．５ｗｔ％〜４ｗｔ％の分散剤機能性を有する線状（メタ）アクリルポリマー粘度調整剤で存在する唯一の分散剤粘度調整剤として使用することができ、該線状ポリマーは５，０００〜２５，０００、または１０，０００〜２０，０００の重量平均分子量を有し、潤滑粘度の油は１００℃で２．８〜３．１ｃＳｔ（ｍｍ２／ｓ）の動粘度および１０４〜１３０の粘度指数を有する。
【０１３８】
該潤滑組成物は、一実施形態で、線状ポリマーが５，０００〜２５，０００、または１０，０００〜２０，０００の重量平均分子量を有する、分散剤機能性を有する２種のみの線状ポリマー粘度調整剤を含有することができる。
【０１３９】
一実施形態では、本発明の潤滑組成物は、本明細書に記載したスターポリマーおよび線状ポリマーを含む粘度調整剤を含む。
【０１４０】
一実施形態では、潤滑組成物は、線状ポリマーが２５，０００超〜４００，０００（または３５０，０００まで）または３０，０００〜１５０，０００の重量平均分子量を有する、０．１ｗｔ％〜４ｗｔ％（または０．２ｗｔ％〜３ｗｔ％）の分散剤機能性を有する線状（メタ）アクリルポリマー粘度調整剤を含むことができる。重量平均分子量が２５，０００超〜４００，０００（または３５０，０００まで）の線状（メタ）アクリルポリマーは、重量平均分子量が５，０００〜２５，０００の線状（メタ）アクリルポリマーと、重量平均分子量が異なることを除いて化学的に同様と考えてよい。
【０１４１】
該潤滑組成物は、線状ポリマーが１０，０００〜２０，０００の重量平均分子量を有す
る、０．１ｗｔ％〜４ｗｔ％（または０．２ｗｔ％〜３ｗｔ％）の分散剤機能性を有する線状（メタ）アクリルポリマー粘度調整剤、および線状ポリマーが２０，０００超〜２５０，０００（または３０，０００〜１５０，０００）の重量平均分子量を有する、０．１ｗｔ％〜４ｗｔ％（または０．２ｗｔ％〜３ｗｔ％）の分散剤機能性を有する線状（メタ）アクリルポリマー粘度調整剤を含む、分散剤機能性を有する線状ポリマー粘度調整剤を含むことができる。
【０１４２】
該潤滑組成物は、線状ポリマーが５，０００〜２５，０００または１０，０００〜２０，０００の重量平均分子量を有する、０．１ｗｔ％〜４ｗｔ％（または０．２ｗｔ％〜３ｗｔ％）の分散剤機能性を有する線状（メタ）アクリルポリマーを含む、分散剤機能性を有する線状ポリマー粘度調整剤を含むことができ、該組成物は、０．１ｗｔ％〜４ｗｔ％（または０．２ｗｔ％〜３ｗｔ％）の星型構造を有する（メタ）アクリルポリマーをさらに含む。
【０１４３】
本明細書で開示されたスターポリマーの詳細な説明は、ＷＯ２００７／１２７６６０（２００７年１１月８日公開、BakerらによりＬｕｂｒｉｚｏｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ
に譲渡）、段落［００２１］〜［００６１］にも記載されているかもしれない。Ｂａｋｅｒは種々のスターポリマーの組成物および調製の方法を開示している。
【０１４４】
異なる実施形態において、該スターポリマーは、５０ｗｔ％超、または５５ｗｔ％もしくはそれ超、または７０ｗｔ％もしくはそれ超、または９０ｗｔ％もしくはそれ超、または９５ｗｔ％もしくはそれ超、あるいは１００ｗｔ％の非ジエンモノマー（すなわち、１種またはそれ超の非ジエンモノマーの重合から誘導される非ジエンモノマー単位（複数可））を含有することができる。ジエンモノマーの例として、１，３−ブタジエンまたはイソプレンが含まれる。対照的に、本発明の非ジエンの例として、スチレン、（メタ）アクリレート、アクリレート、またはそれらの混合物が含まれ得る。一実施形態では、該スターポリマーは、（メタ）アクリレート、またはそれらの混合物から誘導されるポリマーであってもよく、スチレンを含まない。
【０１４５】
後で記載するように、粘度調整剤の分子量は、ポリスチレン標準物質を使用するＧＰＣ分析などの公知の方法を使用して決定した。ポリマーの分子量を決定する方法は周知である。該方法は、例えば、（ｉ）P.J. Flory、「Principles of star polymerChemistry」、Cornell University Press 91953）、第ＶＩＩ章、２６６〜３１５頁、または（ｉｉ）「Macromolecules,an Introduction to star polymer Science」、F. A. BoveyおよびF.
H. Winslow編、Academic Press（１９７９年）、２９６〜３１２頁に記載されている。
本明細書において使用する本発明のポリマーの重量平均および数平均分子量は、希釈剤、不純物、カップリングしていないスターポリマー鎖および他の添加剤と関連するピークを除外した、通常主要な高分子量ピークである、本発明のスターポリマーに対応するピーク下の面積を積分することにより得られる。
【０１４６】
該星型構造を有する（メタ）アクリルポリマーは、（ａ）アルキル基が１２〜１５個の炭素原子を有する５０ｗｔ％〜１００ｗｔ％のアルキル（メタ）アクリレート、（ｂ）アルキル基が１〜９個の炭素原子を有する０ｗｔ％〜４０ｗｔ％のアルキル（メタ）アクリレート、（ｃ）０ｗｔ％〜１０ｗｔ％の分散剤モノマー、（ｄ）０ｗｔ％〜５ｗｔ％、または０ｗｔ％〜２ｗｔ％、または０ｗｔ％のビニル芳香族モノマー（典型的にはスチレン）、および（ｅ）アルキル基が１６〜１８個の炭素原子を有する０ｗｔ％〜２０ｗｔ％、または０ｗｔ％〜１０ｗｔ％、または０ｗｔ％のアルキル（メタ）アクリレートを含むモノマー組成物から誘導されるポリ（メタ）アクリレートポリマーを含む３本またはそれより多いアームを有する。
【０１４７】
該星型構造を有する（メタ）アクリルポリマーは、（ａ）アルキル基が１２〜１５個の炭素原子を有する６０ｗｔ％〜９５ｗｔ％のアルキル（メタ）アクリレート、（ｂ）アルキル基が１〜９個の炭素原子を有する５ｗｔ％〜３０ｗｔ％のアルキル（メタ）アクリレート、（ｃ）０ｗｔ％〜１０ｗｔ％の分散剤モノマー、（ｄ）０ｗｔ％〜５ｗｔ％、または０ｗｔ％〜２ｗｔ％、または０ｗｔ％のビニル芳香族モノマー（典型的にはスチレン）、および（ｅ）アルキル基が１６〜１８個の炭素原子を有する０ｗｔ％〜２０ｗｔ％、または０ｗｔ％〜１０ｗｔ％、または０ｗｔ％のアルキル（メタ）アクリレートを含むモノマー組成物から誘導されるポリ（メタ）アクリレートポリマーを含む３本またはそれより多いアームを有することができる。
【０１４８】
該スターポリマーは、１００，０００〜１，３００，０００、または１２５，０００〜１，０００，０００、または１５０，０００〜９５０，０００、または２００，０００〜８００，０００の重量平均分子量を有することができる。本明細書において使用するスターポリマーの剪断安定性指数（ＳＳＩ）は２０時間ＫＲＬ試験（Ｖｏｌｋｓｗａｇｅｎ  Ｔａｐｅｒｅｄ  Ｂｅａｒｉｎｇ  Ｒｏｌｌｅｒ  Ｔｅｓｔ）により決定することができる。試験手順は、ＣＥＣ−Ｌ−４５−９９または等価の試験方法ＤＩＮ５１３５０−６−ＫＲＬ／Ｃの両方に詳述されている。
【０１４９】
該スターポリマーＳＳＩは、０〜１００、または０〜８０、または０〜６０、または０〜５０、０〜２０、または０〜１５、または０〜１０、または０〜５の範囲内であり得る。ＳＳＩの適当な範囲の例は、１〜５、１０〜２５、または２５〜６５を含む。
【０１５０】
スターポリマーは、ホモポリマーまたはコポリマーであってもよく、すなわち、そのアームは、ホモポリマー状であってもコポリマー状（即ち、２またはそれ超のモノマータイプを含有する）であってもよい。一実施形態では、スターポリマーはコポリマーであってもよい。スターポリマーは、ランダム、テーパー付き、ジブロック、トリブロックまたはマルチブロック構造を有するスターポリマーであってもよい。典型的には、スターポリマーは、ランダムまたはテーパー付き構造を有する。
【０１５１】
スターポリマーは、ブロックアーム構造、またはヘテロアーム構造、またはテーパー付きアーム構造を有していてもよいアームを有することができる。テーパー付きアーム構造は、スターポリマーアームの長さにわたって可変の組成を有する。例えば、テーパー付きアームは、１つの末端で、比較的純粋な第１のモノマー、および他の末端で、比較的純粋な第２のモノマーで構成されていてもよい。アームの中央は、２種のモノマーの勾配組成物が多くなっている。
【０１５２】
Hsiehら（Henry HsiehおよびRoderic Quirk、「Anionic Polymerization,Principles andPractical Applications」(Marcel Dekker,Inc、New York、１９９６年）の第１３章
（３３３〜３６８頁））（今後Hsiehらと称する）に記載されているように、ヘテロアー
ム、または「ミクトアーム」のスターポリマーは、分子量、組成のいずれか、または両方で互いに異なり得るアームを含有する。例えば、所与のスターポリマーのアームの一部分は、１つのポリマーのタイプであり得、そして一部分は、第２のポリマーのタイプであり得る。より複雑なヘテロアームスターポリマーは、３またはそれ超のポリマーのアーム部分を、カップリング剤で結合させることにより形成することができる。一実施形態では、ヘテロアームのスターは、連結およびコア形成に先立って、数バッチのポリマーを、リビング特性で組み合わせることにより調製することができる。
【０１５３】
ポリマーの「アーム」部分の形成のために開示された技法で使用される上記のモノマーは、アクリル酸よりもむしろメタクリル酸に基づく。ある特定の実施形態では、メタクリルポリマーは、アクリルポリマーより良好な低温特性を有する。一般に、ポリマーアーム
を形成するための反応混合物中にまたは生ずるポリマーアーム自体中に存在するアクリルモノマーの量は、０〜５モル％、または０．００１〜２モル％または０．０１〜１モルパーセントまたは０．０５〜０．５モルパーセント、または０．１モルパーセント未満であってもよい。
【０１５４】
分岐した、櫛様の、ラジアルのまたは星型構造を有するスターポリマーは、２またはそれの超アーム、または５またはそれ超のアーム、または７またはそれ超のアーム、または１０またはそれ超のアーム、例えば１２〜１００、または１４〜５０、または１６〜４０のアームを有することができる。分岐、櫛様、ラジアルのまたは星型構造を有するスターポリマーは、１２０アームまたはそれ未満、または８０アームまたはそれ未満、または６０アームまたはそれ未満を有することができる。
【０１５５】
スターポリマーは、制御されたラジカル重合技法により得られてもよく／得ることもできる。制御されたラジカル重合技法の例には、ＲＡＦＴ、ＡＴＲＰまたはニトロキシド媒介プロセスが含まれる。スターポリマーは、アニオン重合プロセスにより得られてもよく／得ることもできる。一実施形態では、スターポリマーは、ＲＡＦＴ、ＡＴＲＰまたはアニオン重合プロセスにより得られてもよく／得ることもできる。一実施形態では、スターポリマーは、ＲＡＦＴまたはＡＴＲＰ重合プロセスにより得られてもよく／得ることもできる。一実施形態では、スターポリマーは、ＲＡＦＴ重合プロセスにより得られてもよく／得ることもできる。
【０１５６】
スターポリマーを調製する場合に、ＲＡＦＴまたはＡＴＲＰ重合プロセスが、他の重合技法よりも好ましく、その理由は、（メタ）アクリレートおよび（メタ）アクリルアミドを含む極性ビニルモノマーは、アニオン重合中に副反応を起こしやすく、アニオン重合をあまり望ましくないものにし得るからである。
【０１５７】
ＡＴＲＰ、ＲＡＦＴまたはニトロキシド媒介技法を使用してポリマーを調製する方法は、国際公開ＷＯ２００６／０４７３９８の実施例の項に開示されているので、その実施例１〜４７を参照されたい。
【０１５８】
重合機構および関連する化学のより詳細な記載は、Handbook of RadicalPolymerization、KrzysztofMatyjaszewskiおよびThomas P. Davis編、２００２年、John Wiley and SonsInc出版（今後「Matyjaszewskiら」と称する）で、ニトロキシド媒介重合（第１０章、４６３〜５２２頁）、ＡＴＲＰ（第１１章、５２３〜６２８頁）およびＲＡＦＴ（第１２章、６２９〜６９０頁）について論じられている。
【０１５９】
ＡＴＲＰ重合のスターポリマー機構の考察は、Matyjaszewskiらの５２４頁の反応スキ
ーム１１．１、５６６頁の反応スキーム１１．４、５７１頁の反応スキーム１１．７、５７２頁の反応スキーム１１．８および５７５頁の反応スキーム１１．９に示されている。ＡＴＲＰ重合において、ラジカル機構により移動され得る基は、ハロゲン（ハロゲン含有化合物から）または種々のリガンドを含む。移動され得る基のより詳細な概説は、ＵＳ６，３９１，９９６、または国際公開ＷＯ２００６／０４７３９８の段落６１〜６５に記載されている。
【０１６０】
ＲＡＦＴ重合においては連鎖移動剤が重要である。適当な連鎖移動剤のより詳細な概説は、国際公開ＷＯ２００６／０４７３９８の段落［００６６］〜［００７１］に見出される。一実施形態では、適当なＲＡＦＴ連鎖移動剤には、２−ドデシルスルファニル−チオカルボニルスルファニル−２−メチル−プロピオン酸ブチルエステル、クミルジチオベンゾエートまたはそれらの混合物が含まれる。ＲＡＦＴ重合のスターポリマー機構の考察は、Matyjaszewskiらの１２．４．４項６６４〜６６５頁に示されている。
【０１６１】
スターポリマーは、コアファーストまたはアームファーストのいずれかのアプローチで調製するための当技術分野において公知の技法により調製することができる。典型的には、スターポリマーは、ＲＡＦＴまたはＡＴＲＰ（典型的にはＲＡＦＴ）重合技法を使用して「アームファーストの」アプローチにより調製される。
【０１６２】
星型構造を有する（メタ）アクリルポリマーは、アルキル（メタ）アクリレートなどの公知のモノマーから調製することができる。アルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば、飽和アルコールから誘導される化合物、例えば、メチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−メチルペンチル（メタ）アクリレート、２−プロピルヘプチル（メタ）アクリレート、２−ブチルオクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、２−ｔｅｒｔ−ブチルヘプチル（メタ）アクリレート、３−イソプロピルヘプチル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、５−メチルウンデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、２−メチルドデシル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、５−メチルトリデシル（メタ）アクリレート、テトラデシル（メタ）アクリレート、ペンタデシル（メタ）アクリレート、ヘキサデシル（メタ）アクリレート、２−メチルヘキサデシル（メタ）アクリレート、ヘプタデシル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレート、ノナデシル（メタ）アクリレート、エイコシル（メタ）アクリレート、セチルエイコシル（メタ）アクリレート、ステアリルエイコシル（メタ）アクリレート、ドコシル（メタ）アクリレートおよび／またはエイコシルテトラトリアコンチル（メタ）アクリレートなど；不飽和アルコールから誘導される（メタ）アクリレート、例えば、オレイル（メタ）アクリレートなど；ならびにシクロアルキル（メタ）アクリレート、例えば、３−ビニル−２−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレートまたはボルニル（メタ）アクリレートなどが含まれる。
【０１６３】
長鎖アルコールから誘導される基を有するアルキル（メタ）アクリレートは、例えば、（メタ）アクリル酸（直接エステル化により）またはメチル（メタ）アクリレート（エステル交換により）と長鎖脂肪族アルコールとの反応により得ることができ、その反応で種々の鎖長のアルキル基を有する（メタ）アクリレートなどのエステルの混合物が一般的に得られる。これらの脂肪族アルコールとしては、モンサントのＯｘｏ  Ａｌｃｏｈｏｌ（登録商標）７９１１、Ｏｘｏ  Ａｌｃｏｈｏｌ（登録商標）７９００およびＯｘｏ  Ａｌｃｏｈｏｌ（登録商標）１１００；ＩＣＩのＡｌｐｈａｎｏｌ（登録商標）７９；Ｃｏｎｄｅａ（現在Ｓａｓｏｌ）のＮａｆｏｌ（登録商標）１６２０、Ａｌｆｏｌ（登録商標）６１０およびＡｌｆｏｌ（登録商標）８１０；Ｅｔｈｙｌ  ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎのＥｐａｌ（登録商標）６１０およびＥｐａｌ（登録商標）８１０；Ｓｈｅｌｌ  ＡＧのＬｉｎｅｖｏｌ（登録商標）７９、Ｌｉｎｅｖｏｌ（登録商標）９１１およびＤｏｂａｎｏｌ（登録商標）２５Ｌ；Ｃｏｎｄｅａ  Ａｕｇｕｓｔａ（ミラノ）のＬｉａｌ（登録商標）１２５；Ｈｅｎｋｅｌ  ＫＧａＡ（現在Ｃｏｇｎｉｓ）のＤｅｈｙｄａｄ（登録商標）およびＬｏｒｏｌ（登録商標）ならびにＵｇｉｎｅ  ＫｕｈｌｍａｎｎのＬｉｎｏｐｏｌ（登録商標）７〜１１およびＡｃｒｏｐｏｌ（登録商標）９１、ならびにＳａｓｏｌからのＩｓｏｆｏｌ（登録商標）分岐Ｇｕｅｒｂｅｔアルコールが含まれる。
【０１６４】
一実施形態では、該スターポリマーは、コアまたはポリマーアームで窒素含有モノマーによりさらに官能化されていてもよい。該窒素含有モノマーは、分散剤モノマーと称することもできる。該窒素含有モノマーには、ビニル置換された窒素複素環式モノマー、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレートモノマー、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミドモノマー、第三級（メタ）アクリルアミドモノマー、ウレイド（メタ）
アクリレート、またはそれらの混合物が含まれ得る。
【０１６５】
一実施形態では、コアまたはポリマーアームは、（メタ）アクリルアミドまたは窒素含有（メタ）アクリレートモノマーをさらに含む。適当な窒素含有ビニルモノマーの例として、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−ビニル−ホルムアミドなどのＮ−ビニルカルボンアミド、ビニルピリジン、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニル−ｎ−プロピオンアミド、Ｎ−ビニルヒドロキシアセトアミド、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルピロリジノン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、ジメチルアミノエチルアクリレート（ＤＭＡＥＡ）、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート（ＤＭＡＥＭＡ）、ジメチルアミノブチルアクリルアミド、ジエチルアミン−プロピル（メタ）アクリレート（ＤＭＡＰＭＡ）、ジメチルアミン−プロピル−アクリルアミド、ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、ジメチルアミノエチル−アクリルアミド、またはそれらの混合物が含まれる。分散剤モノマーは、酸素含有化合物であってもよい。該酸素含有化合物は、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、例えば、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３，４−ジヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートなど、２，５−ジメチル−１，６−ヘキサンジオール（メタ）アクリレート、１，１０−デカンジオール（メタ）アクリレート、カルボニル含有（メタ）アクリレート、例えば、２−カルボキシエチル（メタ）アクリレート、カルボキシメチル（メタ）アクリレートなど、オキサゾリジニルエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−（メタクリロイルオキシ）ホルムアミド、アセトニル（メタ）アクリレート、Ｎ−メタクリロイルモルホリン、Ｎ−メタクリロイル−２−ピロリジノン、Ｎ−（２−メタクリロイルオキシエチル）−２−ピロリジノン、Ｎ−（３−メタクリロイルオキシプロピル）−２−ピロリジノン、Ｎ−（２−メタクリロイルオキシペンタデシル）−２−ピロリジノン、Ｎ−（３−メタクリロイルオキシヘプタデシル）−２−ピロリジノン、グリコールジ（メタ）アクリレート、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオール（メタ）アクリレートなど、２−ブトキシエチル（メタ）アクリレート、２−エトキシドエトキシメチル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、またはそれらの混合物を含むことができる。
【０１６６】
コポリマー中に組み込まれ得る適当な非カルボニル酸素含有化合物の他の例として、エーテルアルコールの（メタ）アクリレート、例えば、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ビニルオキシエトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシエトキシエチル（メタ）アクリレート、１−ブトキシプロピル（メタ）アクリレート、１−メチル−（２−ビニルオキシ）エチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシルオキシメチル（メタ）アクリレート、メトキシメトキシエチル（メタ）アクリレート、ベンゾイルオキシメチル（メタ）アクリレート、フルフリル（メタ）アクリレート、２−ブトキシエチル（メタ）アクリレート、２−エトキシエトキシメチル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、アリルオキシメチル（メタ）アクリレート、１−エトキシブチル（メタ）アクリレート、メトキシメチル（メタ）アクリレート、１−エトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシメチル（メタ）アクリレート、および典型的には１〜２０個、または２〜８個のエトキシ基を有するエトキシ化された（メタ）アクリレート、あるいはそれらの混合物などが含まれる。
【０１６７】
該スターポリマーは、二官能性モノマーのジビニルベンゼン、ジペンタエリトリトールヘキサメタクリレート、ジペンタエリトリトールヘキサアクリレート、トリペンタエリトリトールオクタメタクリレート、トリペンタエリトリトールオクタアクリレート、ペンタエリトリトールテトラアクリレート、ペンタエリトリトールテトラメタクリレート、ビス−アクリレートおよび分子量２００〜４０００のポリエチレングリコールのメタクリレート、ポリカプロラクトンジオールジアクリレート、ペンタエリトリトールトリアクリレート、ペンタエリトリトールトリメタクリレート、１，１，１−トリメチロールプロパント
リアクリレート、ペンタエリトリトールジアクリレート、ペンタエリトリトールテトラアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、１，１，１−トリメチロールプロパントリメタクリレート、ヘキサメチレンジオールジアクリレートもしくはヘキサメチレンジオールジメタクリレートまたはアルキレンビス−（メタ）アクリルアミドから調製することができる。典型的には、該二官能性モノマーは二官能性メタクリレートモノマーを含む。
【０１６８】
該線状または星型の（メタ）アクリレートは、０ｗｔ％〜３０ｗｔ％または０ｗｔ％〜２０ｗｔ％のＣ１〜Ｃ１０、またはＣ１〜Ｃ８アクリレート基を含有することができる。該アクリレート基は、例えばエチルアクリレートまたは２−エチルヘキシルアクリレートであってもよい。
【０１６９】
本発明の潤滑組成物は、０．１ｗｔ％〜５ｗｔ％（０．１ｗｔ％〜４ｗｔ％または０．２ｗｔ％〜３ｗｔ％）の櫛型構造を有するポリマーをさらに含むことができる。
【０１７０】
櫛型構造を有するポリマーは、主鎖中にポリオレフィン系マクロモノマーから誘導される反復単位、ならびに８〜１７個の炭素原子を有するスチレンモノマー、アルコール基中に１〜１５個の炭素原子を有するアルキル（メタ）アクリレート、アシル基中に１〜１１個の炭素原子を有するビニルエステル、アルコール基中に１〜１０個の炭素原子を有するビニルエーテル、アルコール基中に１〜１０個の炭素原子を有する（ジ）アルキルフマレート、アルコール基中に１〜１０個の炭素原子を有する（ジ）アルキルマレエート、およびこれらのモノマーの混合物からなる群から選択される低分子量モノマーから誘導される反復単位を含み、モル分岐度は０．１〜１０ｍｏｌ％の範囲内である櫛型ポリマーであってもよく、該櫛型ポリマーは、重量に対して、ポリオレフィン系マクロモノマーから誘導される反復単位を総計で少なくとも８０重量％、ならびに８〜１７個の炭素原子を有するスチレンモノマー、アルコール基中に１〜１５個の炭素原子を有するアルキル（メタ）アクリレート、アシル基中に１〜１１個の炭素原子を有するビニルエステル、アルコール基中に１〜１０個の炭素原子を有するビニルエーテル、アルコール基中に１〜１０個の炭素原子を有する（ジ）アルキルフマレート、アルコール基中に１〜１０個の炭素原子を有する（ジ）アルキルマレエート、およびこれらのモノマーの混合物からなる群から選択される低分子量モノマーから誘導される反復単位を含む。
【０１７１】
一実施形態では、櫛型構造を有する該ポリマーは、−３０〜１００℃の範囲内にガラス転移温度を有していてもよい。
【０１７２】
櫛型構造を有する該ポリマーは、５００〜１０  ０００ｇ／ｍｏｌの範囲内の数平均分子量を有するポリオレフィン系マクロモノマーから誘導される反復単位を有することができる。
【０１７３】
櫛型構造を有する該ポリマーは、少なくとも９０重量％のポリオレフィン系マクロモノマーから誘導される反復単位、ならびに８〜１７個の炭素原子を有するスチレンモノマー、アルコール基中に１〜１５個の炭素原子を有するアルキル（メタ）アクリレート、アシル基中に１〜１１個の炭素原子を有するビニルエステル、アルコール基中に１〜１０個の炭素原子を有するビニルエーテル、アルコール基中に１〜１０個の炭素原子を有する（ジ）アルキルフマレート、アルコール基中に１〜１０個の炭素原子を有する（ジ）アルキルマレエート、およびこれらのモノマーの混合物からなる群から選択される低分子量モノマーから誘導される反復単位を有することができる。
【０１７４】
櫛型構造を有する該ポリマーは、０．８％〜６．０％、または０．８％〜３．４％の範
囲内のモル分岐度を有することができる。
【０１７５】
櫛型構造を有する該ポリマーは、櫛型ポリマー１ｇ当たり０．２ｇ未満またはそれに等しいヨウ素価を有することができる。
【０１７６】
櫛型構造を有する該ポリマーは、Ｃ２〜Ｃ１０−アルケンおよび／またはＣ４〜Ｃ１０−アルカジエンからなる群から選択されるモノマーから誘導されるポリオレフィン系マクロモノマーから誘導される反復単位を有することができる。
【０１７７】
該反復単位は、Ｃ２〜Ｃ１０−アルケンおよび／またはＣ４〜Ｃ１０−アルカジエンからなる群から選択されるモノマーから誘導される基を少なくとも８０重量％（ポリオレフィン系マクロモノマーから誘導される反復単位の重量に基づいて）含むポリオレフィン系マクロモノマーから誘導することができる。
【０１７８】
櫛型構造を有する該ポリマーは、スチレン、（メタ）アクリレート、ビニルエステル、ビニルエーテル、フマレートおよびマレエートの群から選択される非オレフィン性モノマーから誘導される基を含むポリオレフィン系マクロモノマーから誘導される反復単位を有することができる。
【０１７９】
該反復単位は、スチレン、（メタ）アクリレート、ビニルエステル、ビニルエーテル、フマレートおよびマレエートの群から選択される非オレフィン性モノマーから誘導される基を、反復単位の重量に対して最大で２０重量％含むポリオレフィン系マクロモノマーから誘導することができる。
【０１８０】
櫛型構造を有する該ポリマーは、−１０℃未満またはそれに等しい融点を有するポリオレフィン系マクロモノマーから誘導される反復単位を有することができる。
【０１８１】
櫛型構造を有する該ポリマーは、スチレンから誘導される反復単位、およびｎ−ブチルメタクリレートから誘導される反復単位を有することができる。該反復単位は、スチレン、およびｎ−ブチルアクリレートから誘導される反復単位から誘導することができる。
【０１８２】
櫛型構造を有する該ポリマーは、メチルメタクリレートから誘導される反復単位およびｎ−ブチルメタクリレートから誘導される反復単位を有することができる。
【０１８３】
櫛型構造を有する該ポリマーは、５０，０００〜５００，０００ｇ／ｍｏｌの範囲内の重量平均分子量を有することができる。
【０１８４】
櫛型構造を有する該ポリマーを調製するプロセスは、連続またはバッチ様式、典型的にはバッチ様式であってもよい。
【０１８５】
櫛型構造を有する該ポリマーを調製するプロセスは、可溶化担体媒体の不在または存在下、典型的には、可溶化担体媒体の存在下で実施することができる。存在する場合、担体媒体は基油および／または芳香族炭化水素の群から選択される。
【０１８６】
該櫛型ポリマーのより詳細な記載は、ＵＳ２００８／１９４４４３に記載されている。該櫛型ポリマーは、ＵＳ２００８／１９４４４３の段落［０１４２］〜［０１６０］に開示されたようにして調製することもできる。櫛型ポリマーのより詳細な記載は、ＵＳ２００８／１９４４４３に記載されている。該櫛型ポリマーは、ＵＳ２００８／１９４４４３の段落［０１４２］〜［０１６０］で開示されたようにして調製することもできる。
摩擦調整剤
【０１８７】
本発明の潤滑組成物は、少なくとも２種の摩擦調整剤を任意選択で含有することができる。本発明のために有用な摩擦調整剤を下に記載する。
【０１８８】
一実施形態では、摩擦調整剤は、ヒドロキシアルキル化合物とアシル化剤またはアミンとの縮合により形成することができる。ヒドロキシアルキル化合物のより詳細な記載は、米国特許出願第６０／７２５３６０号（２００５年１０月１１日出願、発明者Bartley、Lahiri、BakerおよびTipton）の段落８、１９〜２１に記載されている。米国特許出願第６０／７２５３６０号で開示された摩擦調整剤は、式Ｒ１Ｒ２Ｎ−Ｃ（Ｏ）Ｒ３（式中、Ｒ１およびＲ２は、各々独立に少なくとも６個の炭素原子のヒドロカルビル基であり、Ｒ３は、１〜６個の炭素原子のヒドロキシアルキル基、または前記ヒドロキシアルキル基のそのヒドロキシル基を通すアシル化剤との縮合により形成される基である）により表されるアミドであり得る。調製の例は、実施例１および２（段落６８および６９）に開示されている。一実施形態では、ヒドロキシルアルキル化合物のアミドは、グリコール酸、すなわち、ヒドロキシ酢酸、ＨＯ−ＣＨ２−ＣＯＯＨをアミンと反応させることにより調製される。
【０１８９】
一実施形態では、摩擦調整剤は、式Ｒ４Ｒ５ＮＲ６（式中、Ｒ４およびＲ５は、各々独立に少なくとも６個の炭素原子のアルキル基であり、Ｒ６は、水素、ヒドロカルビル基、ヒドロキシル含有アルキル基、またはアミン含有アルキル基である）により表される第二級または第三級アミンであってもよい。該摩擦調整剤のより詳細な記載は、米国特許出願第０５／０３７８９７号の段落８および１９〜２２に記載されている。
【０１９０】
一実施形態では、摩擦調整剤は、カルボン酸またはそれらの反応性等価物とアミノアルコールとの反応から誘導することができ、該摩擦調整剤は、各々少なくとも６個の炭素原子を含有する少なくとも２種のヒドロカルビル基を含有する。そのような摩擦調整剤の例には、イソステアリン酸またはアルキル無水コハク酸とトリスヒドロキシメチルアミノメタンとの反応生成物が含まれる。そのような摩擦調整剤のより詳細な記載は、国際公開ＷＯ０４／００７６５２の段落８および９〜１４に開示されている。
【０１９１】
摩擦調整剤としては、脂肪族アミン、ホウ化グリセリンエステル、脂肪酸アミド、非ホウ化脂肪族エポキシド、ホウ化脂肪族エポキシド、アルコキシ化脂肪族アミン、ホウ化アルコキシ化脂肪族アミン、脂肪酸の金属塩、脂肪族イミダゾリン、アルキルサリチレートの金属塩（清浄剤と称することもできる）、スルホン酸の金属塩（清浄剤と称することもできる）、ヒドロキシアルキル化合物のカルボン酸またはポリアルキレン−ポリアミン、またはアミドの縮合生成物が含まれる。
【０１９２】
一実施形態では、摩擦調整剤は、グリセリンの脂肪酸エステルを含む。最終生成物は、金属塩、アミド、イミダゾリン、またはそれらの混合物の形態であり得る。該脂肪酸は、６〜２４個、または８〜１８個の炭素原子を有することができる。該脂肪酸は、分岐であっても直鎖であってもよく、飽和であっても不飽和であってもよい。適当な酸としては、２−エチルヘキサン酸、デカン酸、オレイン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、パルミトレイン酸、リノール酸、ラウリン酸、およびリノレン酸、ならびに天然生成物の獣脂、パーム油、オリーブ油、ピーナツ油、トウモロコシ油、および牛脚油からの酸が含まれる。一実施形態では、脂肪酸はオレイン酸である。金属塩の形態にある場合、典型的には、該金属は亜鉛またはカルシウムを含み、該生成物は過塩基化および非過塩基化生成物を含む。例は、過塩基化カルシウム塩および一般式Ｚｎ４Ｏｌｅａｔｅ６Ｏにより表すことができる塩基性オレイン酸−亜鉛塩錯体である。アミドの形態にある場合、縮合生成物としては、アンモニア、またはジエチルアミンおよびジエタノールアミンなどの第一級または第二級アミンを用いて調製されるものが含まれる。イミ
ダゾリンの形態にある場合、酸とジアミンまたはポリエチレンポリアミンなどのポリアミンとの縮合生成物。一実施形態では、摩擦調整剤は、Ｃ８〜Ｃ２４原子を有する脂肪酸とポリアルキレンポリアミンとの縮合生成物、特に、イソステアリン酸とテトラエチレンペンタミンとの生成物である。
【０１９３】
一実施形態では、摩擦調整剤は、ヒドロキシアルキル化合物とアシル化剤またはアミンとの縮合により形成されるものを含む。ヒドロキシアルキル化合物のより詳細な記載は、ＷＯ２００７／００４４８２０の段落９、および２０〜２２に記載されている。ＷＯ２００７／０４４８２０で開示された摩擦調整剤は、式Ｒ１２Ｒ１３Ｎ−Ｃ（Ｏ）Ｒ１４（式中、Ｒ１２およびＲ１３は、各々独立に少なくとも６個の炭素原子のヒドロカルビル基であり、Ｒ１４は、１〜６個の炭素原子のヒドロキシアルキル基、または前記ヒドロキシアルキル基のそのヒドロキシル基を通すアシル化剤との縮合により形成される基である）により表されるアミドを含む。調製の例は、実施例１および２（ＷＯ２００７／０４４８２０の段落７２および７３）で開示されている。一実施形態では、ヒドロキシルアルキル化合物のアミドは、グリコール酸、すなわち、ヒドロキシ酢酸、ＨＯ−ＣＨ２−ＣＯＯＨとアミンを反応させることにより調製される。
【０１９４】
一実施形態では、摩擦調整剤は、式Ｒ１５Ｒ１６ＮＲ１７（式中、Ｒ１５およびＲ１６は、各々独立に少なくとも６個の炭素原子のアルキル基であり、Ｒ１７は水素、ヒドロカルビル基、ヒドロキシル含有アルキル基、またはアミン含有アルキル基である）により表される第二級または第三級アミンを含む。該摩擦調整剤のより詳細な記載は、米国特許出願第２００５／０３７８９７号の段落８および１９〜２２に記載されている。
【０１９５】
一実施形態では、摩擦調整剤は、ジ−ココアルキルアミン（またはジココアミン）とグリコール酸との反応生成物を含む。該摩擦調整剤は、ＷＯ２００８／０１４３１９の調製の実施例１および２で調製される化合物を含む。
【０１９６】
一実施形態では、摩擦調整剤は、カルボン酸またはそれらの反応性等価物とアミノアルコールとの反応生成物から誘導されるものを含み、該摩擦調整剤は、各々少なくとも６個の炭素原子を含有する少なくとも２種のヒドロカルビル基を含有する。そのような摩擦調整剤の例は、イソステアリン酸またはアルキル無水コハク酸とトリス−ヒドロキシメチルアミノメタンとの反応生成物を含む。そのような摩擦調整剤のより詳細な記載は、米国特許出願第２００３／２２０００号（または国際公開ＷＯ０４／００７６５２）の段落８および９〜１４に開示されている。
【０１９７】
一実施形態では、摩擦調整剤はアルコキシ化アルコールを含む。適当なアルコキシ化アルコールの詳細な記載は、米国特許出願公開第２００５／０１０１４９７号の段落１９および２０に記載されている。該アルコキシ化アミンは、米国特許第５，６４１，７３２号の７欄、１５行〜９欄、２５行にも記載されている。
【０１９８】
一実施形態では、摩擦調整剤は、米国特許第５，５３４，１７０号の３７欄、１９行〜３９欄、３８行で定義されたヒドロキシルアミン化合物を含む。任意選択で該ヒドロキシルアミンは、米国特許第５，５３４，１７０号の３９欄、３９行〜４０欄、８行に記載されたようなホウ化生成物を含む。
【０１９９】
一実施形態では、摩擦調整剤は、アルコキシ化アミン、例えば、米国特許第５，７０３，０２３号、２８欄、３０行〜４６行の実施例Ｅに記載された１．８％のＥｔｈｏｍｅｅｎ（商標）Ｔ−１２および０．９０％のＴｏｍａｈ（商標）ＰＡ−１から誘導されるエトキシ化されたアミンを含む。他の適当なアルコキシ化アミン化合物としては、商標「ＥＴＨＯＭＥＥＮ」により公知の、Ａｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌから入手できる市販のアルコキシ化
脂肪族アミンが含まれる。これらのＥＴＨＯＭＥＥＮ（商標）材料の代表的な例は、ＥＴＨＯＭＥＥＮ（商標）Ｃ／１２（ビス［２−ヒドロキシエチル］−ココ−アミン）、ＥＴＨＯＭＥＥＮ（商標）Ｃ／２０（ポリオキシエチレン［１０］ココアミン）、ＥＴＨＯＭＥＥＮ（商標）Ｓ／１２（ビス［２−ヒドロキシエチル］ソイアミン）、ＥＴＨＯＭＥＥＮ（商標）Ｔ／１２（ビス［２−ヒドロキシエチル］−タロー−アミン）、ＥＴＨＯＭＥＥＮ（商標）Ｔ／１５（ポリオキシエチレン−［５］タローアミン）、ＥＴＨＯＭＥＥＮ（商標）０／１２（ビス［２−ヒドロキシエチル］オレイル−アミン）、ＥＴＨＯＭＥＥＮ（商標）１８／１２（ビス［２−ヒドロキシエチル］オクタデシルアミン）、およびＥＴＨＯＭＥＥＮ（商標）１８／２５（ポリオキシエチレン［１５］オクタデシルアミン）である。脂肪族アミンおよびエトキシ化された脂肪族アミンは、米国特許第４，７４１，８４８号にも記載されている。
【０２００】
一実施形態では、摩擦調整剤は、米国特許第５，７５０，４７６号８欄、４０行〜９欄、２８行に記載されたポリオールエステルを含む。
【０２０１】
一実施形態では、摩擦調整剤は、米国特許第５，８４０，６６２号の２欄、２８行〜３欄、２６行に記載された低効力摩擦調整剤を含む。米国特許第５，８４０，６６２号は、３欄、４８行〜６欄、２５行で、低効力摩擦調整剤を調製する特定の材料および方法をさらに開示している。
【０２０２】
一実施形態では、摩擦調整剤は、米国特許第５，８４０，６６３号の２欄、１８〜４３行に記載された異性化したアルケニル置換無水コハク酸とポリアミンとの反応生成物を含む。米国特許第５，８４０，６６３号に記載された摩擦調整剤の特定の実施形態は、３欄、２３行〜４欄、３５行にさらに開示されている。調製の例は、米国特許第５，８４０，６６３号の４欄、４５行〜５欄、３７行でさらに開示されている。
【０２０３】
一実施形態では、摩擦調整剤は、Ｒｈｏｄｉａにより商標Ｄｕｒａｐｈｏｓ（登録商標）ＤＭＯＤＰで市販されているアルキルホスホネートモノ−またはジ−エステルを含む。
【０２０４】
本発明の脂肪酸とポリアミンとの縮合は、典型的には、ヒドロカルビルアミド、ヒドロカルビルイミダゾリンおよびそれらの混合物から選択される少なくとも１種の化合物の形成を生ずる。一実施形態では、縮合生成物はヒドロカルビルイミダゾリンである。一実施形態では、縮合生成物は、ヒドロカルビルアミドである。一実施形態では、縮合生成物は、ヒドロカルビルイミダゾリンとヒドロカルビルアミドの混合物である。典型的には、縮合生成物は、ヒドロカルビルイミダゾリンとヒドロカルビルアミドの混合物である。
【０２０５】
本発明の脂肪酸は、ヒドロカルビルカルボン酸から誘導することができる。該ヒドロカルビル基は、アルキル、シクロアルキル、またはアリールであってもよいが、アルキルが典型的であり、該ヒドロカルビル基は直鎖状でも分岐でもよい。典型的には、該脂肪酸は、８またはそれ超の、１０またはそれ超の、さらに１３または１４またはそれ超の炭素原子（カルボキシ基の炭素を含む）を含有する。典型的には該脂肪酸は、８〜３０個、１２〜２４個、または１６〜１８個の炭素原子を含有する。他の適当なカルボン酸としては、２〜４個、典型的には２個のカルボニル基を有するポリカルボン酸またはカルボン酸または酸無水物が含まれ得る。該ポリカルボン酸は、コハク酸および酸無水物ならびに不飽和モノカルボン酸と不飽和カルボン酸（アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸およびイタコン酸など）とのディールス−アルダー反応生成物を含むこともできる。該脂肪族カルボン酸は、８〜３０個、１０〜２６個、または１２〜２４個の炭素原子を含有する脂肪族モノカルボン酸を含む。
【０２０６】
適当な脂肪酸の例は、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチ
ン酸、ステアリン酸、エイコサン酸（eicosic acid）および、トール油酸を含むことができる。一実施形態では、脂肪酸はステアリン酸であり、それは単独でまたは他の脂肪酸との組合せで使用することができる。
【０２０７】
本発明のポリアミンは、非環式であっても環式であってもよく、好ましくは非環式であり、線状であっても分岐であってもよく、好ましくは線状である。
【０２０８】
一実施形態では、ポリアミンは、エチレンポリアミン、プロピレンポリアミン、ブチレンポリアミンおよびそれらの混合物からなる群から選択されるアルキレンポリアミンであってもよい。プロピレンポリアミンの例は、プロピレンジアミンおよびジプロピレントリアミンを含むことができる。
【０２０９】
特に有用なエチレンポリアミンは、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、Ｎ−（２−アミノエチル）−Ｎ’−［２−［（２−アミノエチル）アミノ］エチル］−１，２−エタンジアミン、ポリアミン釜残およびそれらの混合物からなる群から選択される。
【０２１０】
一実施形態では、ポリアミンは、α，β−ジアミノアルカンであってもよい。適当なα，β−ジアミノアルカンは、ジアミノプロパン、ジアミノブタンまたはそれらの混合物を含むことができる。特定のジアミノアルカンは、Ｎ−（２−アミノエチル）−１，３−プロパンジアミン、３，３’−ジアミノ−Ｎ−メチルジプロピルアミン、トリス（２−アミノエチル）アミン、Ｎ，Ｎ−ビス（３−アミノプロピル）−１，３−プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ’−１，２−エタンジイルビス−（１，３−プロパンジアミン）およびそれらの混合物からなる群から選択される。
【０２１１】
一実施形態では、他のポリアミンは、ジ−（トリメチレン）トリアミン、ピペラジン、ジアミノシクロヘキサンおよびそれらの混合物を含むことができる。
【０２１２】
一実施形態では、一方または両方の摩擦調整剤は、窒素含有化合物であってもよく、典型的には両方の摩擦調整剤が窒素含有化合物である。
【０２１３】
一実施形態では、摩擦調整剤の１種は、Ｃ８〜Ｃ２４原子を有する脂肪酸とポリアルキレンポリアミンとの縮合生成物、特に、イソステアリン酸とテトラエチレンペンタミンとの生成物である。
【０２１４】
少なくとも２種の摩擦調整剤の混合物は、潤滑組成物の０．１ｗｔ％〜１ｗｔ％、または０．２ｗｔ％〜０．９ｗｔ％または０．１ｗｔ％〜０．４ｗｔ％、または０．４ｗｔ％〜１．０ｗｔ％で存在することができる
酸化防止剤
【０２１５】
一実施形態では、本発明の潤滑組成物はアミン酸化防止剤を含む。該アミン酸化防止剤は、フェニル−α−ナフチルアミン（ＰＡＮＡ）またはヒドロカルビル置換されたジフェニルアミン、またはそれらの混合物であってもよい。ヒドロカルビル置換されたジフェニルアミンは、モノ−またはジ−Ｃ４〜Ｃ１６−、またはＣ６〜Ｃ１２−、またはＣ９−アルキルジフェニルアミンを含むことができる。例えばヒドロカルビル置換されたジフェニルアミンは、オクチルジフェニルアミン、またはジ−オクチルジフェニルアミン、ジノニルジフェニルアミンであり得、典型的にはジノニルジフェニルアミンであり得る。
【０２１６】
存在する場合、該アミン酸化防止剤は、潤滑組成物の０．２ｗｔ％〜１．２ｗｔ％、または０．３ｗｔ％〜１．０ｗｔ％、または０．４ｗｔ％〜０．９ｗｔ％または０．５ｗｔ
％〜０．８ｗｔ％で存在することができる。
【０２１７】
該潤滑組成物は、任意選択で、少なくとも１種の公知の他の抗酸化剤を含み、硫化オレフィン、ヒンダードフェノール、モリブデンジチオカルバメートおよびそれらの混合物を含む。
【０２１８】
ヒンダードフェノール酸化防止剤は、しばしば、立体障害基として第二級ブチル基および／または第三級ブチル基を含有する。該フェノール基は、しばしばヒドロカルビル基および／または第２の芳香族基に連結する架橋基でさらに置換されている。適当なヒンダードフェノール抗酸化剤の例として、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４−メチル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４−エチル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４−プロピル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールまたは４−ブチル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、または４−ドデシル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールが含まれる。一実施形態では、該ヒンダードフェノール酸化防止剤は、エステルであってもよく、例えば、ＣｉｂａからのＩｒｇａｎｏｘ（商標）Ｌ−１３５、またはブチル３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパノエートを含むことができる。
【０２１９】
存在するならば、第二級酸化防止剤は、潤滑組成物の０．１ｗｔ％〜１ｗｔ％、または０．２ｗｔ％〜０．９ｗｔ％または０．１ｗｔ％〜０．４ｗｔ％、または０．４ｗｔ％〜１．０ｗｔ％で存在することができる。
【０２２０】
任意選択で、該潤滑組成物は、他の性能添加剤をさらに含有することもできる。他の性能添加剤には、腐食防止剤、発泡防止剤、流動点降下剤、解乳化剤、金属不活性化剤またはシール膨潤剤が含まれる。
【０２２１】
腐食防止剤としては、１−アミノ−２−プロパノール、アミン、トリルトリアゾールを含むトリアゾール誘導体、ジメルカプトチアジアゾール誘導体、オクチルアミンオクタノエート、ドデセニルコハク酸または酸無水物および／またはオレイン酸などの脂肪酸とポリアミンとの縮合生成物が含まれる。
【０２２２】
本発明の組成物において有用であり得る発泡防止剤は、ポリシロキサン、エチルアクリレートおよび２−エチルヘキシルアクリレートおよび任意選択で酢酸ビニルのコポリマーを含み、解乳化剤は、フッ素化されたポリシロキサン、トリアルキルホスフェート、ポリエチレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシドおよび（エチレンオキシド−プロピレンオキシド）ポリマーを含む。
【０２２３】
本発明の組成物において有用であり得る流動点降下剤は、ポリα−オレフィン、無水マレイン酸−スチレンコポリマーのエステル、ポリ（メタ）アクリレート、ポリアクリレートまたはポリアクリルアミドを含む。
【０２２４】
解乳化剤は、トリアルキルホスフェート、ならびにエチレングリコール、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、またはそれらの混合物の種々のポリマーおよびコポリマーを含む。
【０２２５】
金属不活性化剤は、ベンゾトリアゾール（典型的にはトリルトリアゾール）、１，２，４−トリアゾール、ベンゾイミダゾール、２−アルキルジチオベンゾイミダゾールまたは２−アルキルジチオベンゾチアゾールの誘導体を含む。金属不活性化剤は、腐食防止剤と記載することもできる。
【０２２６】
シール膨潤剤は、スルホレン誘導体、Ｅｘｘｏｎ  Ｎｅｃｔｏｎ−３７（商標）（ＦＮ１３８０）およびＥｘｘｏｎ  Ｍｉｎｅｒａｌ  Ｓｅａｌ  Ｏｉｌ（商標）（ＦＮ３２００）を含む。
【０２２７】
以下の実施例により本発明を例示する。これらの実施例は、非網羅的であり、本発明の範囲を限定することは意図されない。
【実施例】
【０２２８】
潤滑剤：本発明および参照の潤滑油組成物
４種の本発明の流体（ＩＮＶ１〜ＩＮＶ４）は、指定された基油（または潤滑粘度の油）に１３．８５ｗｔ％の下記添加剤パッケージを添加することにより、下にまとめたようにして調製した。本発明の各潤滑剤の基油は、１００℃で２．８〜３．６ｃＳｔ（ｍｍ２／ｓ）の範囲内の動粘度および１１０から１２０未満の間の粘度指数を有する。
【表１】
2018059129.tif 000003
脚注：
Ｕｌｔｒａ  Ｓ−３油およびＳ−８油は、両方共１１０から１２０未満の間の粘度指数を有するＡＰＩ規格ＩＩ＋基油である。
耐摩耗剤の混合物は、リン酸、ジブチルホスファイト、およびジヒドロカルビルＣ１６〜１８水素ホスファイト（ここでヒドロカルビル基はアルキル基とアルケニル基の混合物である）を含む。
摩擦調整剤の混合物は、３から６種の間の摩擦調整剤を含む。
４．２４ｗｔ％で処理された他の添加剤は、フェノール性抗酸化剤とアミン性抗酸化剤の混合物、カルボン酸エステル、ホウ酸エステル、腐食防止剤、流動点降下剤、消泡剤、シール膨潤剤、および希釈剤油を含む。
該線状ポリマーは、メチルメタクリレート（１４．１ｗｔ％）、２−エチルヘキシルメタクリレート（４．７ｗｔ％）、Ｃ１２〜１５アルキルメタクリレート（７５．１ｗｔ％）
、およびエチレングリコールジメタクリレート（６．１ｗｔ％）を含むモノマー組成物から誘導することができる。該線状ポリマーの重量平均分子量は１５，０００である。
比較例は、ＦｏｒｄタイプＡ  ＭＥＲＣＯＮ（登録商標）ＬＶ  ＡＴＦおよびＳｈｅｌｌ
ＡＴＦ（商標）１３４ＦＥに基づいて評価される。
【０２２９】
各潤滑剤ＩＮＶ１〜ＩＮＶ４、および比較のＡＴＦは、下記の手順を使用して２０１１Ｆｏｒｄ溶融ＡＴ（６ＨＰ６）を使用するＣＡＦＥ図を比較することにより査定する。
【０２３０】
ＡＳＴＭ  Ｄ２８８２ポンプ試験：この手順により、潤滑剤耐摩耗性を、電動モータで駆動されるＶｉｃｋｅｒｓ  １０４−Ｃ翼式ポンプを使用して査定する。ポンプ翼およびカム環の重量減損を１００時間の連続運転後に記録し、続いて切り傷および表面の損傷について視覚的に検査する。
【０２３１】
ＡＳＴＭ  Ｄ−３２３３に記載されているファレックス摩耗／ＥＰ試験を使用して、潤滑流体の摩擦、摩耗および極圧（ＥＰ）の性質を査定する。回転する鋼軸頸を試験流体に浸漬した２つの固定鋼Ｖ−ブロック間で作動させる。２５０−ｌｂｆ（１１１２Ｎ）ずつ増加させて、増加した各荷重を１分間一定に保ち、トルクを維持できなくなるまで荷重を増加させるかまたはピンに対するブロックの焼き付きまで、荷重をＶ−ブロックにかけた。該試験は１００および１５０℃の流体温度で実施した。
【０２３２】
ファレックスＥＰ試験およびポンプ試験について得られた結果は以下の通りである：
【表２】
2018059129.tif 000004
【０２３３】
次に、該潤滑組成物を、動粘度およびブルックフィールド粘度を決定することにより評
価する（ＡＳＴＭの方法Ｄ４４５を４０℃および１００℃で（４０℃における動粘度：ＫＶ４０、および１００℃における動粘度：ＫＶ１００）ならびにＤ２９８３を−４０℃で（−４０℃におけるブルックフィールド粘度：ＢＶ−４０）それぞれ用いることにより）。得られた結果も表に示す。各潤滑剤について得られた結果は以下の通りである：
【表３】
2018059129.tif 000005
【０２３４】
全体として、データは、本発明の潤滑組成物が、１５０℃のファレックス摩耗試験により測定される一層高い通過荷重で、低潤滑剤粘度を維持しながら、滑り翼型回転ポンプ試験により測定される摩耗を減少させたことを示す。
【０２３５】
本発明の実施例５〜１１（ＩＮＶ５〜ＩＮＶ１２）は、各潤滑剤の潤滑組成物が以下のようにまとめられることを除いて、ＩＮＶ１と同様な方法で準備される：
【表４】
2018059129.tif 000006
脚注：
線状分散剤のポリ（メタ）アクリレートは、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート（３０ｗｔ％）、Ｃ１２〜１５アルキル（メタ）アクリレート（６８．２ｗｔ％）、および
ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート（１．８ｗｔ％）を含むモノマー組成物から誘導される。
ＩＮＶ７〜ＩＮＶ１０のスターポリマーは、それぞれ約５４０，０００、７４０，０００、９２０，０００、および１，２００，０００の重量平均分子量を有する。該スターポリマーは、下記のメタクリレートモノマー混合物から調製される。該スターポリマーは、ＲＡＦＴ重合プロセスにより調製される。
【表５】
2018059129.tif 000007
E=エチレングリコールジメタクリレート
【表６】
2018059129.tif 000008
脚注：
＊は、２エチルヘキシルアクリレートである
線状分散剤ポリメタクリレートコポリマー（ＨＬＷ）は第２の分散剤粘度調整剤である。ＩＮＶ５のＨＬＷは１５，０００の重量平均分子量を有し、６８．２ｗｔ％のＣ１２〜１５アルキルメタクリレート、３０ｗｔ％の２−エチルヘキシルメタクリレート、および１．８ｗｔ％のジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレートのモノマー混合物から誘導される。
耐摩耗剤の混合物は、リン酸、ジブチルホスファイト、およびジヒドロカルビルＣ１６〜１８水素ホスファイト（ヒドロカルビル基はアルキル基とアルケニル基の混合物である）を含む。
摩擦調整剤の混合物は、３種から６種の間の摩擦調整剤を含む。
４．２４ｗｔ％で処理された他の添加剤は、フェノール性およびアミン性抗酸化剤、カルボン酸エステル、ホウ酸エステル、腐食防止剤、流動点降下剤、消泡剤、シール膨潤剤、および希釈剤油の混合物を含む。
【０２３６】
ＩＮＶ５〜ＩＮＶ１０を、粘度の性質について評価して、下にまとめた。
【表７】
2018059129.tif 000009
【０２３７】
本明細書において使用する用語「ヒドロカルビル置換基」または「ヒドロカルビル基」は、当業者に周知のその普通の意味で使用される。特に、その用語は、分子の残部に直接結合した炭素原子を有し、主に炭化水素の特性を有する基を指す。ヒドロカルビル基の例としては：
（ｉ）炭化水素置換基、すなわち、脂肪族（例えば、アルキルまたはアルケニル）、脂環式（例えば、シクロアルキル、シクロアルケニル）置換基、および芳香族、脂肪族、および脂環式で置換された芳香族置換基、ならびに環状置換基（環が分子の別の部分を通って完結する（例えば、２つの置換基が一緒になって環を形成する））；
（ｉｉ）置換された炭化水素置換基、すなわち、本発明の関係では、置換基の主に炭化水素の性質を変えない非炭化水素基（例えば、ハロ（特にクロロおよびフルオロ）、ヒドロキシ、アルコキシ、メルカプト、アルキルメルカプト、ニトロ、ニトロソ、およびスルホキシ）を含有する置換基；
（ｉｉｉ）ヘテロ置換基、すなわち、本発明の関係で、主に炭化水素の特性を有しながら、そうでなければ炭素原子で構成される環または鎖中に炭素以外を含有する置換基が含まれる。
ヘテロ原子は、硫黄、酸素、窒素を含み、ピリジル、フリル、チエニルおよびイミダゾリルのような置換基を包含する。一般に、２つ以下、好ましくは１つ以下の非炭化水素置換基が、ヒドロカルビル基中１０個の炭素原子毎に存在し、典型的には、ヒドロカルビル基中に非炭化水素置換基は存在しないであろう。
【０２３８】
上記の材料の一部が最終の調合物中で相互作用して、最終の調合物の成分が最初に添加されたものと異なることもあることは公知である。それにより形成された生成物は、本発明の潤滑組成物をその意図される用途で用いるときに形成される生成物を含めて、容易に説明できないかもしれない。それにも拘わらず、全てのそのような改変および反応生成物は、本発明の範囲内に含まれて、本発明は、上記の成分を混合することにより調製される潤滑組成物を包含する。
【０２３９】
上で参照した文献の各々は、参照により本明細書に組み込まれる。実施例中で、またはそれ以外に明示的に表される場合を除いて、材料の量、反応条件、分子量、および炭素原子の数等を特定するこの記載における全ての数量は、単語「約」により修飾されていると理解されるべきである。そうでないと述べられていない限り、本明細書で挙げた各化学物質または組成物は、異性体、副生成物、誘導体、およびその他商業的規格で存在すると通常理解されるような物質を含かもしれない、商業的規格材料であると解釈されるべきである。しかしながら、各化学的成分の量は、そうでないと述べられていない限り、市販の材料中に通例存在していてもよい任意の溶媒または希釈剤油を除いて提供される。本明細書で示された上方および下方の量、範囲、および比の限界は、独立に組み合わせることができることが理解されるべきである。同様に、本発明の各要素についての範囲および量は、
任意の他の要素についての範囲または量と一緒に使用することができる。
【０２４０】
本発明を、その好ましい実施形態に対して説明したが、それらの種々の改変は、本明細書を読めば当業者には明らかになるであろうと理解されるべきである。それ故、本明細書で開示された本発明は、そのような改変を、添付の請求項の範囲内に入るとして包含することが意図されると理解されるべきである。
【０２４１】
本発明の好ましい実施形態によれば、例えば、以下が提供される。
(項１)
（ａ）１００℃で２．８〜３．６ｃＳｔ（ｍｍ２／ｓ）の動粘度および１０４〜１３０の粘度指数を有する潤滑粘度の油、
（ｂ）硫黄またはリン部分でさらに官能化されている１．２〜５．０ｗｔ％の少なくとも１種のホウ化分散剤、
（ｃ）少なくとも１１０ｐｐｍ〜７００ｐｐｍのカルシウムをもたらす量で存在するカルシウム含有清浄剤、
（ｄ）３６０〜９５０ｐｐｍのリンを潤滑組成物にもたらす量で存在し、前記リンの少なくとも１５０ｐｐｍがＣ４〜６ヒドロカルビルホスファイトによりもたらされる、少なくとも２種のリン含有化合物、および
（ｅ）線状ポリマーが５，０００〜２５，０００の重量平均分子量を有する、０．１ｗｔ％〜５ｗｔ％の分散剤機能性を有する線状ポリマー粘度調整剤
を含む潤滑組成物。
(項２)
前記カルシウム含有清浄剤が、１３０ｐｐｍ〜６００ｐｐｍ、または１６０ｐｐｍ〜４００ｐｐｍのカルシウムをもたらす量で存在する、上記項１に記載の組成物。
(項３)
前記Ｃ４〜６ヒドロカルビルホスファイトがＣ４アルキルホスファイトである、先行する上記項のいずれかに記載の組成物。
(項４)
前記ホウ化分散剤がホウ化ポリイソブチレンスクシンイミド分散剤であり、前記ホウ化ポリイソブチレンスクシンイミドの前記ポリイソブチレンが７５０〜２２００、または７５０〜１３５０、または７５０〜１１５０の数平均分子量を有する、先行する上記項のいずれかに記載の組成物。
(項５)
第２のホウ化分散剤をさらに含み、前記ホウ化分散剤がホウ化ポリイソブチレンスクシンイミド分散剤であり、前記ポリイソブチレンスクシンイミドの前記ポリイソブチレンが７５０〜２２００、または７５０〜１３５０、または７５０〜１１５０の数平均分子量を有する、先行する上記項のいずれかに記載の組成物。
(項６)
非ホウ化分散剤をさらに含む、先行する上記項のいずれかに記載の組成物。
(項７)
前記非ホウ化分散剤がポリイソブチレンスクシンイミドであり、前記ホウ化ポリイソブチレンスクシンイミドの前記ポリイソブチレンが７５０〜２２００、または７５０〜１３５０、または７５０〜１１５０の数平均分子量を有する、上記項６に記載の組成物。
(項８)
前記ホウ化分散剤が０．９：１〜１．６：１、または０．９５：１〜１．５：１、または１．０：１〜１：４のＮ：ＣＯ比を有する、先行する上記項のいずれかに記載の組成物。
(項９)
線状ポリマーが２５，０００超〜４００，０００（または３５０，０００まで）の重量平均分子量を有する、０．１ｗｔ％〜４ｗｔ％（または０．２ｗｔ％〜３ｗｔ％）の分散剤機能性を有する線状（メタ）アクリルポリマー粘度調整剤をさらに含む、先行する上記項１から８のいずれかに記載の組成物。
(項１０)
分散剤機能性を有する前記線状ポリマー粘度調整剤が、
線状ポリマーが１０，０００〜２０，０００の重量平均分子量を有する、０．１ｗｔ％〜４ｗｔ％（または０．２ｗｔ％〜３ｗｔ％）の分散剤機能性を有する線状（メタ）アクリルポリマー粘度調整剤、および
線状ポリマーが２０，０００超〜２５０，０００の重量平均分子量を有する、０．１ｗｔ％〜４ｗｔ％（または０．２ｗｔ％〜３ｗｔ％）の分散剤機能性を有する線状（メタ）アクリルポリマー粘度調整剤
を含む、先行する上記項１から８のいずれかに記載の組成物。
(項１１)
分散剤機能性を有する前記線状ポリマー粘度調整剤が、
線状ポリマーが５，０００〜２５，０００または１０，０００〜２０，０００の重量平均分子量を有する、０．１ｗｔ％〜４ｗｔ％（または０．２ｗｔ％〜３ｗｔ％）の分散剤機能性を有する線状（メタ）アクリルポリマーを含み、前記組成物が、
０．１ｗｔ％〜４ｗｔ％（または０．２ｗｔ％〜３ｗｔ％）の星型構造を有する（メタ）アクリルポリマーをさらに含む、先行する上記項１から８のいずれかに記載の組成物。
(項１２)
星型構造を有する前記（メタ）アクリルポリマーが、
（ａ）アルキル基が１２〜１５個の炭素原子を有する５０ｗｔ％〜１００ｗｔ％のアルキル（メタ）アクリレート、
（ｂ）アルキル基が１〜９個の炭素原子を有する０ｗｔ％〜４０ｗｔ％のアルキル（メタ）アクリレート、
（ｃ）０ｗｔ％〜１０ｗｔ％の分散剤モノマー、
（ｄ）０ｗｔ％〜５ｗｔ％、または０ｗｔ％〜２ｗｔ％、または０ｗｔ％のビニル芳香族モノマー（典型的にはスチレン）、および
（ｅ）アルキル基が１６〜１８個の炭素原子を有する０ｗｔ％〜２０ｗｔ％、または０ｗｔ％〜１０ｗｔ％、または０ｗｔ％のアルキル（メタ）アクリレート
を含むモノマー組成物から誘導されるポリ（メタ）アクリレートポリマーを含む３本またはそれより多いアームを有する、上記項１１に記載の組成物。
(項１３)
星型構造を有する前記（メタ）アクリルポリマーが、
（ａ）アルキル基が１２〜１５個の炭素原子を有する６０ｗｔ％〜９５ｗｔ％のアルキル（メタ）アクリレート、
（ｂ）アルキル基が１〜９個の炭素原子を有する５ｗｔ％〜３０ｗｔ％のアルキル（メタ）アクリレート、
（ｃ）０ｗｔ％〜１０ｗｔ％の分散剤モノマー、
（ｄ）０ｗｔ％〜５ｗｔ％、または０ｗｔ％〜２ｗｔ％、または０ｗｔ％のビニル芳香族モノマー（典型的にはスチレン）、および
（ｅ）アルキル基が１６〜１８個の炭素原子を有する０ｗｔ％〜２０ｗｔ％、または０ｗｔ％〜１０ｗｔ％、または０ｗｔ％のアルキル（メタ）アクリレート
を含むモノマー組成物から誘導されるポリ（メタ）アクリレートポリマーを含む３本またはそれより多いアームを有する、上記項１１に記載の組成物。
(項１４)
分散剤機能性を有する前記線状ポリマー粘度調整剤が、０．５ｗｔ％〜４ｗｔ％の分散剤機能性を有する線状（メタ）アクリルポリマー粘度調整剤で存在する唯一の分散剤粘度調整剤であり、前記線状ポリマーが５，０００〜２５，０００、または１０，０００〜２０，０００の重量平均分子量を有し、
潤滑粘度の油が１００℃で２．８〜３．１ｃＳｔ（ｍｍ２／ｓ）の動粘度および１０４〜１３０の粘度指数を有する、先行する上記項１から８のいずれかに記載の組成物。
(項１５)
Ｃ８〜２０ヒドロカルビルホスファイト、またはＣ１２〜１８ヒドロカルビルホスファイト、またはＣ１６〜１８ヒドロカルビルホスファイトをさらに含む、先行する上記項のいずれかに記載の組成物。
(項１６)
前記カルシウム含有清浄剤がスルホン酸カルシウム、またはカルシウムフェネートである、先行する上記項のいずれかに記載の組成物。
(項１７)
前記カルシウム含有清浄剤がスルホン酸カルシウムである、先行する上記項のいずれかに記載の組成物。
(項１８)
前記潤滑粘度の油が１００℃で２．８〜３．６ｃＳｔ（ｍｍ２／ｓ）の動粘度および１１０〜１２０未満の粘度指数を有する、先行する上記項１から１４または１６から１７のいずれかに記載の組成物。
(項１９)
先行する上記項１から１８のいずれかに記載の組成物を自動変速機に供給することを含む、自動変速機を潤滑する方法。
【外国語明細書】
2018059129000001.pdf