(57)【要約】【課題】本発明は、高い消泡性を持ち、かつ、保存安定性を向上させる事ができるインクを提供することを目的とする。【解決手段】ＨＬＢ値が６より大きいフッ素系界面活性剤（Ａ）と、ＨＬＢ値が６以下であるジオール系界面活性剤（Ｂ）と、ＨＬＢ値が６以下であって且つ前記界面活性剤（Ｂ）と構造が異なる界面活性剤（Ｃ）と、を含むインク。前記フッ素系界面活性剤（Ａ）は、下記構造式（Ｉ）で表される基を有する化合物であることが好ましい。    Ｃ6Ｆ13−ＣＨ2ＣＨ2−                    ・・・  （Ｉ）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ＨＬＢ値が６より大きいフッ素系界面活性剤（Ａ）と、ＨＬＢ値が６以下であるジオール系界面活性剤（Ｂ）と、ＨＬＢ値が６以下であって且つ前記界面活性剤（Ｂ）と構造が異なる界面活性剤（Ｃ）と、を含むインク。
【請求項２】
前記フッ素系界面活性剤（Ａ）が、下記構造式（Ｉ）で表される基を有する化合物である請求項１に記載のインク。
Ｃ6Ｆ13−ＣＨ2ＣＨ2−                    ・・・  （Ｉ）
【請求項３】
前記フッ素系界面活性剤（Ａ）が、下記一般式（１）で表される化合物である請求項１又は２に記載のインク。
Ｃ6Ｆ13−ＣＨ2ＣＨ2Ｏ(ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)ｎＨ  ・・・  （１）
（前記一般式（１）中、ｎは１以上４０以下の整数である。）
【請求項４】
前記ジオール系界面活性剤（Ｂ）が、下記一般式（２）で表される化合物である請求項１から３のいずれかに記載のインク。
【化１】
2018002785.tif 000015
（一般式（２）中、Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立に、炭素数が３個以上６個以下のアルキル基であり、Ｒ3及びＲ4は、それぞれ独立に、メチル基又はエチル基であり、ｎは１以上６以下の整数である。）
【請求項５】
前記界面活性剤（Ｃ）が、下記一般式（３）で表される化合物である請求項１から４のいずれかに記載のインク。
【化２】
2018002785.tif 000016
（一般式（３）中、Ｒは水素原子、または、炭素数が１個以上４個以下のアルキルラジカルである。ａは１以上３０以下の整数であり、ｂは０以上３０以下の整数である。ｘ及びｙは、４≦ｘ＋ｙ≦６０、ｘ≧ｙ、及びｙ≧１を満たす。）
【請求項６】
前記インクが、水と、色材と、有機溶剤とを含有する請求項１から５のいずれかに記載のインク。
【請求項７】
前記フッ素系界面活性剤（Ａ）が、下記構造式（Ｉ）で表される基を有する化合物であり、
前記ジオール系界面活性剤（Ｂ）が、下記一般式（２）で表される化合物であり、
前記界面活性剤（Ｃ）が、下記一般式（３）で表される化合物であり、
前記インクが、水と、色材と、有機溶剤とを含有する請求項１に記載のインク。
Ｃ6Ｆ13−ＣＨ2ＣＨ2−  ・・・  （Ｉ）
【化１】
2018002785.tif 000017
（一般式（２）中、Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立に、炭素数が３個以上６個以下のアルキル基であり、Ｒ3及びＲ4は、それぞれ独立に、メチル基又はエチル基であり、ｎは１以上６以下の整数である。）
【化２】
2018002785.tif 000018
（一般式（３）中、Ｒは水素原子、または、炭素数が１個以上４個以下のアルキルラジカルである。ａは１以上３０以下の整数であり、ｂは０以上３０以下の整数である。ｘ及びｙは、４≦ｘ＋ｙ≦６０、ｘ≧ｙ、及びｙ≧１を満たす。）
【請求項８】
請求項１から７のいずれかに記載のインクを容器中に収容したインク収容部を有するインク収容容器。
【請求項９】
請求項１から７のいずれかに記載のインクを吐出させて画像を記録するインク吐出工程を含むインクジェット記録方法。
【請求項１０】
請求項１から７のいずれかに記載のインクを吐出させて画像を記録するインク吐出手段を有するインクジェット記録装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インク、インク収容容器、インクジェット記録方法、及びインクジェット記録装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方式は、非常に微細なノズルからインク液滴を吐出し、前記インク液滴を記録媒体上に付着させて、文字や画像を形成する記録方式である。この方式は、他の記録方式に比べてフルカラー化が容易であり、簡易な構成の装置であっても高解像度の画像が得られる利点があるため、近年広く用いられている。
【０００３】
インクジェット記録方式に使用されるインクとして、顔料系インクがある。顔料は染料に比べて耐水性や耐候性の観点において優れているため、近年、着色剤として顔料を用いるインクが主に使用されている。
顔料系インクにおいて、通常の炭化水素系界面活性剤をインク中に添加する事では、画像ベタ部の均一性、カラー画像の発色性などにおいて染料インクと同等レベルを達成することが困難である。このため、フッ素系界面活性剤を用いる事で、インクの表面張力を下げ、画像ベタ部の均一性を上げ、発色性改善が図れることが既に知られている。
【０００４】
また、このようなインクジェット記録方式に用いられるインクには、画質以外にも様々な特性が要求される。特に、インクをヘッドから吐出する際の吐出安定性は画像品質を左右し、重要なものとなっている。
例えば、特許文献１には、特定の界面活性剤を特定量添加することで、インクの吐出安定性を向上させて高速印刷に対応できる事が提案されている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、従来のインクではインクの消泡性が不十分であり、また、画質の点でも十分とはいい難い。
本発明は、高い消泡性を持ち、かつ、画像品質を向上させる事ができるインクを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。即ち、
＜１＞  ＨＬＢ値が６より大きいフッ素系界面活性剤（Ａ）と、ＨＬＢ値が６以下であるジオール系界面活性剤（Ｂ）と、ＨＬＢ値が６以下であって且つ前記界面活性剤（Ｂ）と構造が異なる界面活性剤（Ｃ）と、を含むインク。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によると、高い消泡性を持ち、かつ、画像品質を向上させる事ができるインクを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】本発明のインクを用いる記録装置の一例を示す図である。
【図２】本発明のインクを収容するメインタンクの斜視図である。
【図３】本発明のインク収容容器の一例を示す概略平面図である。
【図４】図１のインク収容容器のケースを含めた概略平面図である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、上記本発明＜１＞について詳しく説明する。なお、本発明＜１＞の実施の形態には、次の＜２＞〜＜１０＞も含まれるので、これらについても併せて説明する。
＜２＞前記フッ素系界面活性剤（Ａ）が、下記構造式（Ｉ）で表される基を有する化合物である前記＜１＞に記載のインク。
Ｃ6Ｆ13−ＣＨ2ＣＨ2−                    ・・・  （Ｉ）
＜３＞前記フッ素系界面活性剤（Ａ）が、下記一般式（１）で表される化合物である前記＜１＞又は＜２＞に記載のインク。
Ｃ6Ｆ13−ＣＨ2ＣＨ2Ｏ(ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)ｎＨ  ・・・  （１）
（前記一般式（１）中、ｎは１以上４０以下の整数である。）
＜４＞前記ジオール系界面活性剤（Ｂ）が、下記一般式（２）で表される化合物である前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載のインク。
【化１】
2018002785.tif 000002
（一般式（２）中、Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立に、炭素数が３個以上６個以下のアルキル基であり、Ｒ3及びＲ4は、それぞれ独立に、メチル基又はエチル基であり、ｎは１以上６以下の整数である。）
＜５＞前記界面活性剤（Ｃ）が、下記一般式（３）で表される化合物である前記＜１＞から＜４＞のいずれかに記載のインク。
【化２】
2018002785.tif 000003
（一般式（３）中、Ｒは水素原子、または、炭素数が１個以上４個以下のアルキルラジカルである。ａは１以上３０以下の整数であり、ｂは０以上３０以下の整数である。ｘ及びｙは、４≦ｘ＋ｙ≦６０、ｘ≧ｙ、及びｙ≧１を満たす。）
＜６＞前記インクが、水と、色材と、有機溶剤とを含有する前記＜１＞から＜５＞のいずれかに記載のインク。
＜７＞前記フッ素系界面活性剤（Ａ）が、下記構造式（Ｉ）で表される基を有する化合物であり、
前記ジオール系界面活性剤（Ｂ）が、下記一般式（２）で表される化合物であり、
前記界面活性剤（Ｃ）が、下記一般式（３）で表される化合物であり、
前記インクが、水と、色材と、有機溶剤とを含有する前記＜１＞に記載のインク。
Ｃ6Ｆ13−ＣＨ2ＣＨ2−  ・・・  （Ｉ）
【化１】
2018002785.tif 000004
（一般式（２）中、Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立に、炭素数が３個以上６個以下のアルキル基であり、Ｒ3及びＲ4は、それぞれ独立に、メチル基又はエチル基であり、ｎは１以上６以下の整数である。）
【化２】
2018002785.tif 000005
（一般式（３）中、Ｒは水素原子、または、炭素数が１個以上４個以下のアルキルラジカルである。ａは１以上３０以下の整数であり、ｂは０以上３０以下の整数である。ｘ及びｙは、４≦ｘ＋ｙ≦６０、ｘ≧ｙ、及びｙ≧１を満たす。）
＜８＞前記＜１＞から＜７＞のいずれかに記載のインクを容器中に収容したインク収容部を有するインク収容容器。
＜９＞前記＜１＞から＜７＞のいずれかに記載のインクを吐出させて画像を記録するインク吐出工程を含むインクジェット記録方法。
＜１０＞前記＜１＞から＜７＞のいずれかに記載のインクを吐出させて画像を記録するインク吐出手段を有するインクジェット記録装置。
【００１０】
（インク）
本発明のインクは、ＨＬＢ値が６より大きいフッ素系界面活性剤（Ａ）と、ＨＬＢ値が６以下であるジオール系界面活性剤（Ｂ）と、ＨＬＢ値が６以下であって且つ前記界面活性剤（Ｂ）と構造が異なる界面活性剤（Ｃ）と、を含む。本発明においては、前記界面活性剤（Ｂ）と構造が異なる界面活性剤（Ｃ）は、界面活性剤（Ｂ）と化学構造が異なっていればよく、ジオール系界面活性剤であってもよい。
また、以下では、主に本発明のインクをインクジェット記録用インクとして用いる場合を例にとって説明するが、スプレー塗工、ローラー塗工など他の画像形成方法であっても使用できる。
【００１１】
フッ素系界面活性剤とは、アルキル鎖中のＨ原子をＦ原子に置き換えた界面活性剤を言い、前記フッ素系界面活性剤（Ａ）としては、フッ素置換した炭素数が２〜１６の化合物が好ましく、フッ素置換した炭素数が４〜１６である化合物がより好ましい。
フッ素系界面活性剤（Ａ）としては、パーフルオロアルキルリン酸エステル化合物、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、及びパーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物などが挙げられる。
【００１２】
前記フッ素系界面活性剤（Ａ）としては、下記構造式（Ｉ）で表される基を有する化合物、及び下記一般式（Ｆ−２）で表される化合物等が好適に用いられる。
Ｃ6Ｆ13−ＣＨ2ＣＨ2−  ・・・  （Ｉ）
ＣnＦ2n+1−ＣＨ2ＣＨ(ＯＨ)ＣＨ2−Ｏ−(ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)ａ−Ｙ  ・・・（Ｆ−２）
上記一般式（Ｆ−２）で表される化合物において、ＹはＨ、又はＣnＦ2n+1でｎは１〜６の整数、又はＣＨ2ＣＨ(ＯＨ)ＣＨ2−ＣnＦ2n+1でｎは４〜６の整数、又はＣpＨ2p+1でｐは１〜１９の整数である。ａは４〜１４の整数である。
【００１３】
前記フッ素系界面活性剤（Ａ）は下記構造式（Ｉ）で表される基を有する化合物である事が好ましい。
Ｃ6Ｆ13−ＣＨ2ＣＨ2−  ・・・  （Ｉ）
さらに、前記フッ素系界面活性剤（Ａ）は、下記一般式（１）で表される化合物である事がより好ましい。
Ｃ6Ｆ13−ＣＨ2ＣＨ2Ｏ(ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)ｎＨ  ・・・  （１）
ただし、前記一般式（１）中、ｎは１以上４０以下の整数である。
【００１４】
さらに前記ジオール系界面活性剤（Ｂ）としては、下記一般式（２）で表される化合物、及びアセチレングリコール系界面活性剤等が好適に用いられ、下記一般式（２）で表される化合物であることが好ましい。
【化１】
2018002785.tif 000006
（一般式（２）中、Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立に、炭素数が３個以上６個以下のアルキル基であり、Ｒ3及びＲ4は、それぞれ独立に、メチル基又はエチル基であり、ｎは１以上６以下の整数である。）
【００１５】
さらに前記界面活性剤（Ｃ）は、シリコーン系界面活性剤が好ましく、下記一般式（３）で表される化合物である事がより好ましい。
【化２】
2018002785.tif 000007
（一般式（３）中、Ｒは水素原子、または、炭素数が１個以上４個以下のアルキルラジカルである。ａは１以上３０以下の整数であり、ｂは０以上３０以下の整数である。ｘ及びｙは、４≦ｘ＋ｙ≦６０、ｘ≧ｙ、及びｙ≧１を満たす。）
【００１６】
本発明においては、ＨＬＢ値が６より大きいフッ素系界面活性剤（Ａ）と、ＨＬＢ値が６以下であるジオール系界面活性剤（Ｂ）と、ＨＬＢ値が６以下であって且つ前記界面活性剤（Ｂ）と構造が異なる界面活性剤（Ｃ）の異なる３種類の界面活性剤を併用する事により、高い消泡性と画像品質とを両立できるインクを提供できる。ＨＬＢ値が６より大きいフッ素系界面活性剤が泡立ちやすい事から生じる吐出不安定性は、２種類のＨＬＢ値が６以下の界面活性剤が消泡剤として振舞う事により抑えることができる。
ＨＬＢ値が６より大きい界面活性剤は、その界面活性剤の親水的性質が強くなるため、水系インクの系において、その溶媒に対して溶解するようになる。ＨＬＢ値が６より大きいフッ素系界面活性剤（Ａ）をインク中に含有させる事により、表面張力が低くなり、普通紙の印字においては、ビヒクルが速やかに紙に浸透し、着色剤が表面に残りやすくなり、画像濃度が高くなる。フッ素系界面活性剤（Ａ）として、前記構造式（Ｉ）で表される基を有する化合物を使用することで、更に着色剤の偏在がなくなり、紙面上に均一に着色剤が存在することで、均染性が格段に向上する。その結果、高彩度及び高発色濃度であるが、裏抜けの少ない画像が得られる。フッ素系界面活性剤の特徴である高い起泡性による吐出不安定は、消泡剤として機能する２種類のＨＬＢ値が６以下の界面活性剤を添加する事で抑えることができる。
【００１７】
＜構造式（Ｉ）で表される基を有する化合物＞
前記構造式（Ｉ）で表される基を有する化合物は、表面張力の低下から、画像品質の向上（高発色性など）、部材に濡れ性を付与することができる。
前記構造式（Ｉ）で表される基を有する化合物としては、下記一般式（１）で表される化合物であることが好ましい。
Ｃ6Ｆ13−ＣＨ2ＣＨ2Ｏ(ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)ｎＨ  ・・・  （１）
前記一般式（１）において、ｎは１以上４０以下の整数が好ましく、５以上３０以下の整数がより好ましい。
前記一般式（１）中のパーフルオロアルキル基Ｃ6Ｆ13は、部材への濡れ性の点から、直鎖であることが好ましい。
前記一般式（１）で表される化合物は、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。
前記一般式（１）で表される化合物としては、前記一般式（１）中、ｎが７〜１７である化合物；前記一般式（１）中、ｎが２５〜３５である化合物；前記一般式（１）中、ｎが７〜１７及び２５〜３５である化合物；前記一般式（１）中、ｎが５〜２０である化合物；前記一般式（１）中、ｎが６〜２２である化合物などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、前記一般式（１）中、ｎが６〜２２である化合物；前記一般式（１）中、ｎが５〜２０である化合物；前記一般式（１）中、ｎが７〜１７及び２５〜３５である化合物が特に好ましい。
前記市販品としては、例えば、Ｃｈｅｍｏｕｒｓ社製のＣａｐｓｔｏｎｅ（キャップストーン、登録商標）ＦＳ−３０（前記一般式（１）中、ｎが６〜２２）、Ｃａｐｓｔｏｎｅ（キャップストーン、登録商標）ＦＳ−３４（前記一般式（１）中、ｎが５〜２０）、Ｃａｐｓｔｏｎｅ（キャップストーン、登録商標）ＦＳ−３１００（前記一般式（１）中、ｎが７〜１７及び２５〜３５）などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００１８】
前記ＨＬＢ値が６より大きいフッ素系界面活性剤（Ａ）の含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記インク全量に対して、０．０４質量％〜１．５質量％が好ましく、０．０５質量％〜１質量％がより好ましく、０．１質量％〜０．５質量％が特に好ましい。この数値範囲において、インクの表面張力を低下させ、ビヒクルを速やかに浸透させて、着色剤を紙面上に残存することができる。
前記含有量が、０．０４質量％以上であると、高発色性の効果が得られ、１．５質量％以下であると、良好なインクの保存安定性が得られる。
【００１９】
＜ＨＬＢ値が６以下の界面活性剤＞
前記ＨＬＢ値が６以下の２種類の界面活性剤はインク中で消泡剤としても振舞う事になる。
インク中に添加された界面活性剤は、インクの液気界面に配向する傾向があり、界面張力を低くする事で必要な機能を得られるが、同時にインク中に発生した泡を安定化させ、消泡しにくくしてしまう。これを防ぐため、通常は消泡剤を添加する。
消泡剤は、気泡の膜内に不均一な部分を作る事で破泡・抑泡の効果を発揮するので、完全に溶解してしまっては消泡効果が見られなくなってしまう。このため、消泡剤として作用させたいものはＨＬＢ値が６以下である必要がある。
【００２０】
ここで、泡の生成（発泡）とは、液体が薄い膜になって空気を包むことである。この泡の生成にはインクの表面張力や粘度等の特性が関与する。即ち、水のように表面張力が高い液体は、液体の表面積をできるだけ小さくしようとする力が働くために、発泡し難い。これに対して、高粘度で高浸透性のインクは、表面張力が低いために発泡し易く、溶液の粘性により生成した泡が維持されやすく、消泡し難い。
通常、消泡剤は、泡膜の表面張力を局部的に低下させて泡を破壊するか、発泡液に難溶な消泡剤を発泡液表面に点在させることで泡を破壊する。インクに界面活性剤として表面張力を低下させる働きの極めて強いフッ素系界面活性剤を用いた場合には、前者の機構による消泡剤を用いても泡膜の表面張力を局部的に低下させることができないため、通常は用いられない。そのため、後者の発泡液に難溶な消泡剤が用いられるが、この場合、溶液に難溶な消泡剤によりインクの安定性が低下することがある。
【００２１】
本発明では、ＨＬＢ値が６より大きいフッ素系界面活性剤に加え、ＨＬＢ値が６以下であるジオール系界面活性剤（Ｂ）と、ＨＬＢ値が６以下であって且つ前記界面活性剤（Ｂ）と構造が異なる界面活性剤（Ｃ）を添加する。インク中に添加されたＨＬＢ値６以下の界面活性剤、特に前記一般式（２）及び（３）で表される化合物は、表面張力を低下させる働きがフッ素系界面活性剤ほど強くないものの、該フッ素系界面活性剤に対する相溶性が高い。このため、ＨＬＢ値６以下の界面活性剤が効率的に泡膜に取り込まれ、フッ素系界面活性剤とＨＬＢ値６以下の界面活性剤との表面張力の違いにより泡膜の表面が局部的に不均衡な状態となり、泡が破壊すると考えられる。
【００２２】
さらに、本発明の筆者らが鋭意検討した結果、ＨＬＢ値６以下の界面活性剤を単独で用いるよりも、ＨＬＢ値６以下であるジオール系界面活性剤（Ｂ）と、ＨＬＢ値が６以下であって且つ前記界面活性剤（Ｂ）と構造が異なる界面活性剤（Ｃ）をインク中に添加する事で、より消泡性に優れたインクを得られる事が分かった。
【００２３】
本発明において用いられる界面活性剤のＨＬＢ値は、グリフィンが提唱した化合物の親水性を評価する値であり、下記の数式（１）によって算出される値の事を言う。グリフィン法によるＨＬＢ値は、０〜２０の範囲内の値を示し、数値が大きい程、化合物が親水性であることを示す。
ＨＬＢ値＝２０×（親水基の質量％）
＝２０×（親水基の式量の総和／界面活性剤の分子量）・・・数式（１）
【００２４】
本発明において、ＨＬＢ値が６以下の界面活性剤は、ＨＬＢ値が５以下であることがより好ましい。ＨＬＢ値が６以下であることにより、洗浄時においてインク流路における泡の発生を抑制できるため、泡の混入によるインク組成物の吐出不良を低減することができる。
【００２５】
ＨＬＢ値が６以下の界面活性剤としては、特に限定されないが、具体的には、サーフィノール１０４、１０４Ｅ、１０４Ｈ、１０４Ａ、１０４ＢＣ、１０４ＤＰＭ、１０４ＰＡ、１０４ＰＧ−５０、１０４Ｓ、４２０、ＤＦ−１１０Ｄ、８２（以上全て商品名、Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ． Ｉｎｃ．社製）、ＢＹＫ−０１１、ＢＹＫ−０１２、ＢＹＫ−０１７、ＢＹＫ−０１８、ＢＹＫ−０１９、ＢＹＫ−０２０、ＢＹＫ−０２１、ＢＹＫ−０２２、ＢＹＫ−０２３、ＢＹＫ−０２４、ＢＹＫ−０２５、ＢＹＫ−０２８、ＢＹＫ−０３８、ＢＹＫ−０４４、ＢＹＫ−０８０Ａ、ＢＹＫ−０９３、ＢＹＫ−０９４、ＢＹＫ−１６１０、ＢＹＫ−１６１５、ＢＹＫ−１６５０、ＢＹＫ−１７３０、ＢＹＫ−１７７０（以上全て商品名、ビックケミー・ジャパン株式会社製）が挙げられる。
【００２６】
ＨＬＢ値が６以下のジオール系界面活性剤（Ｂ）及び前記界面活性剤（Ｂ）と構造が異なる界面活性剤（Ｃ）として、好ましくは、前記一般式（２）で表される化合物及び前記一般式（３）で表される化合物が挙げられる。
【００２７】
前記一般式（２）で表される化合物としては、特に限定されないが、２，４，７，９−テトラメチル−４，７−デカンジオール（ＨＬＢ値＝３．０）、２，５，８，１１−テトラメチルドデカン−５，８−ジオール（ＨＬＢ値＝２．６）等が挙げられる。
【００２８】
インク中の一般式（２）で表される化合物の含有量は、通常、０．０１〜３質量％であり、０．１〜２質量％であることが好ましい。インク中の一般式（２）で表される化合物の含有量が０．１質量％以上であることにより、インクの充填性を向上させることができる。一方、インク中の一般式（２）で表される化合物の含有量が２質量％以下であることにより、十分な保存安定性を確保できる。
【００２９】
界面活性剤（Ｃ）として、好ましくは、一般式（３）で表される化合物が挙げられる。
【化２】
2018002785.tif 000008
一般式（３）において、Ｒは、水素原子、又は、炭素数１個以上４個以下のアルキルラジカルを表す。ａは、１以上３０以下の整数を表し、ｂは０以上３０以下の整数を表す。ｘ及びｙは、４≦ｘ＋ｙ≦６０、ｘ≧ｙ、及びｙ≧１を満たす。
【００３０】
Ｒで表されるアルキルラジカルは、アルキル基中の水素が引き抜かれてラジカル化した炭素数１〜４のアルキルラジカルである。すなわち、Ｒは、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ノルマルブチル等の炭素数１〜４のアルキルがラジカル化したアルキルラジカルを表す。
【００３１】
前記一般式（３）で表されるＨＬＢ値が６以下の界面活性剤の具体例としては、下記化合物が挙げられる。但し、本発明においては、これらに制限されるものではない。
【化３】
2018002785.tif 000009
【００３２】
ＨＬＢ値が６以下であり、前記一般式（３）で表される化合物としては、特に限定されないが、例えば、市販品として、ＢＹＫ−０１７、ＢＹＫ−０１８、ＢＹＫ−０１９、ＢＹＫ−０２１、ＢＹＫ−０２３、ＢＹＫ−０２４、ＢＹＫ−０２５、ＢＹＫ−０２８、ＢＹＫ−０４４、ＢＹＫ−０９３、ＢＹＫ−０９４、ＢＹＫ−１６１０、ＢＹＫ−１６１５、ＢＹＫ−１６５０、ＢＹＫ−１７３０、ＢＹＫ−１７７０、ＢＹＫ−１７９８（いずれもビックケミー・ジャパン社製）、シルフェイスＳＡＧ００１、シルフェイスＳＡＧ００２、シルフェイスＳＡＧ００３、シルフェイスＳＡＧ００３、シルフェイスＳＡＧ００５、シルフェイスＳＡＧ００６、シルフェイスＳＡＧ５０３Ａ、シルフェイスＳＡＧ００８、シルフェイスＳＡＧ００９、シルフェイスＳＡＧ０１０（いずれも日信化学工業社製）などが挙げられる。
【００３３】
インク中の一般式（３）で表される化合物の含有量は、通常、０．００１〜３質量％であり、０．１〜１．５質量％であることが好ましい。インク中の一般式（３）で表される化合物の含有量が０．１質量％以上であることにより、インクの消泡性を向上させることができる。一方、インク中の一般式（３）で表される化合物の含有量が１．５質量％以下であることにより、十分な保存安定性を確保できる。
【００３４】
これまで挙げてきたもの以外にも、消泡剤をさらに添加する事に制限はなく、例えば、シリコーン系消泡剤、ポリエーテル系消泡剤、脂肪酸エステル系消泡剤などが挙げられる。これらは、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、破泡効果に優れる点から、シリコーン系消泡剤が好ましい。
【００３５】
前記インクは、更に、有機溶剤、水、色材を含有することが好ましく、更に必要に応じてその他の成分を含有することができる。
前記有機溶剤は、インクの乾燥防止及び分散安定性を向上させることを目的として添加される。また、本発明における有機溶剤は、機能上、浸透剤や抑泡剤などとしても分類されるものも含むものとする。
前記水としては、例えばイオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水、又は超純水を用いることができる。
以下にこれらのインクの成分について、更に説明する。
【００３６】
＜有機溶剤＞
本発明に使用する有機溶剤としては特に制限されず、水溶性有機溶剤を用いることができる。例えば、多価アルコール類、多価アルコールアルキルエーテル類や多価アルコールアリールエーテル類などのエーテル類、含窒素複素環化合物、アミド類、アミン類、含硫黄化合物類が挙げられる。
水溶性有機溶剤の具体例としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，２−ペンタンジオール、１，３−ペンタンジオール、１，４−ペンタンジオール、２，４−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，３−ヘキサンジオール、２，５−ヘキサンジオール、１，５−ヘキサンジオール、グリセリン、１，２，６−ヘキサントリオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、エチル−１，２，４−ブタントリオール、１，２，３−ブタントリオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、ペトリオール等の多価アルコール類、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールアルキルエーテル類、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等の多価アルコールアリールエーテル類、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ヒドロキシエチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、ε−カプロラクタム、γ−ブチロラクトン等の含窒素複素環化合物、ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、３−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミド、３−ブトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミド等のアミド類、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエチルアミン等のアミン類、ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジエタノール等の含硫黄化合物、プロピレンカーボネート、炭酸エチレン等が挙げられる。
湿潤剤として機能するだけでなく、良好な乾燥性を得られることから、沸点が２５０℃以下の有機溶剤を用いることが好ましい。
【００３７】
炭素数８以上のポリオール化合物、及びグリコールエーテル化合物も好適に使用される。炭素数８以上のポリオール化合物の具体例としては、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールなどが挙げられる。
グリコールエーテル化合物の具体例としては、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールアルキルエーテル類；エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等の多価アルコールアリールエーテル類などが挙げられる。
【００３８】
炭素数８以上のポリオール化合物、及びグリコールエーテル化合物は、記録媒体として紙を用いた場合に、インクの浸透性を向上させることができる。
【００３９】
有機溶剤のインク中における含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、インクの乾燥性及び吐出信頼性の点から、１０質量％以上６０質量％以下が好ましく、２０質量％以上６０質量％以下がより好ましい。
【００４０】
＜水＞
インクにおける水の含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、インクの乾燥性及び吐出信頼性の点から、１０質量％以上９０質量％以下が好ましく、２０質量％〜６０質量％がより好ましい。
【００４１】
＜色材＞
色材としては特に限定されず、顔料、染料を使用可能である。
顔料としては、無機顔料又は有機顔料を使用することができる。これらは、１種単独で用いても良く、２種以上を併用しても良い。また、混晶を使用しても良い。
顔料としては、例えば、ブラック顔料、イエロー顔料、マゼンタ顔料、シアン顔料、白色顔料、緑色顔料、橙色顔料、金色や銀色などの光沢色顔料やメタリック顔料などを用いることができる。
無機顔料として、酸化チタン、酸化鉄、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、バリウムイエロー、カドミウムレッド、クロムイエローに加え、コンタクト法、ファーネス法、サーマル法などの公知の方法によって製造されたカーボンブラックを使用することができる。
また、有機顔料としては、アゾ顔料、多環式顔料（例えば、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、インジゴ顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフラロン顔料など）、染料キレート（例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレートなど）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラックなどを使用できる。これらの顔料のうち、溶媒と親和性の良いものが好ましく用いられる。その他、樹脂中空粒子、無機中空粒子の使用も可能である。
顔料の具体例として、黒色用としては、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類、または銅、鉄（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１１）、酸化チタン等の金属類、アニリンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１）等の有機顔料があげられる。
さらに、カラー用としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、３、１２、１３、１４、１７、２４、３４、３５、３７、４２（黄色酸化鉄）、５３、５５、７４、８１、８３、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０８、１０９、１１０、１１７、１２０、１３８、１５０、１５３、１５５、１８０、１８５、２１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ５、１３、１６、１７、３６、４３、５１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、５、１７、２２、２３、３１、３８、４８：２、４８：２（パーマネントレッド２Ｂ（Ｃａ））、４８：３、４８：４、４９：１、５２：２、５３：１、５７：１（ブリリアントカーミン６Ｂ）、６０：１、６３：１、６３：２、６４：１、８１、８３、８８、１０１（べんがら）、１０４、１０５、１０６、１０８（カドミウムレッド）、１１２、１１４、１２２（キナクリドンマゼンタ）、１２３、１４６、１４９、１６６、１６８、１７０、１７２、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、１９０、１９３、２０２、２０７、２０８、２０９、２１３、２１９、２２４、２５４、２６４、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１（ローダミンレーキ）、３、５：１、１６、１９、２３、３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、１５（フタロシアニンブルー）、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４（フタロシアニンブルー）、１６、１７：１、５６、６０、６３、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１、４、７、８、１０、１７、１８、３６、等がある。
染料としては、特に限定されることなく、酸性染料、直接染料、反応性染料、及び塩基性染料が使用可能であり、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
前記染料として、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー １７，２３，４２，４４，７９，１４２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド ５２，８０，８２，２４９，２５４，２８９、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー ９，４５，２４９、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック １，２，２４，９４、Ｃ．Ｉ．フードブラック １，２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー １，１２，２４，３３，５０，５５，５８，８６，１３２，１４２，１４４，１７３、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド １，４，９，８０，８１，２２５，２２７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー １，２，１５，７１，８６，８７，９８，１６５，１９９，２０２、Ｃ．Ｉ．ダイレクドブラック １９，３８，５１，７１，１５４，１６８，１７１，１９５、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド １４，３２，５５，７９，２４９、Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック ３，４，３５が挙げられる。
【００４２】
インク中の色材の含有量は、画像濃度の向上、良好な定着性や吐出安定性の点から、０．１質量％以上１５質量％以下が好ましく、より好ましくは１質量％以上１０質量％以下である。
【００４３】
顔料をインク中に分散させるには、顔料に親水性官能基を導入して自己分散性顔料とする方法、顔料の表面を樹脂で被覆して分散させる方法、分散剤を用いて分散させる方法、などが挙げられる。
顔料に親水性官能基を導入して自己分散性顔料とする方法としては、例えば、顔料（例えばカーボン）にスルホン基やカルボキシル基等の官能基を付加し水中に分散可能とした自己分散顔料等が使用できる。
顔料の表面を樹脂で被覆して分散させる方法としては、顔料をマイクロカプセルに包含させ、水中に分散可能なものを用いることができる。これは、樹脂被覆顔料と言い換えることができる。この場合、インクに配合される顔料はすべて樹脂に被覆されている必要はなく、本発明の効果が損なわれない範囲において、被覆されない顔料や、部分的に被覆された顔料がインク中に分散していてもよい。
分散剤を用いて分散させる方法としては、界面活性剤に代表される、公知の低分子型の分散剤、高分子型の分散剤を用いて分散する方法が挙げられる。
分散剤としては、顔料に応じて例えば、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン界面活性剤等を使用することが可能である。
竹本油脂社製ＲＴ−１００（ノニオン系界面活性剤）や、ナフタレンスルホン酸Ｎａホルマリン縮合物も、分散剤として好適に使用できる。
分散剤は１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【００４４】
＜顔料分散体＞
顔料に、水や有機溶剤などの材料を混合してインクを得ることが可能である。また、顔料と、その他水や分散剤などを混合して顔料分散体としたものに、水や有機溶剤などの材料を混合してインクを製造することも可能である。
前記顔料分散体は、水、顔料、顔料分散剤、必要に応じてその他の成分を分散し、粒径を調整して得られる。分散は分散機を用いると良い。
顔料分散体における顔料の粒径については特に制限はないが、顔料の分散安定性が良好となり、吐出安定性、画像濃度などの画像品質も高くなる点から、最大個数換算で最大頻度が２０ｎｍ以上５００ｎｍ以下が好ましく、２０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下がより好ましい。顔料の粒径は、粒度分析装置（ナノトラック  Ｗａｖｅ−ＵＴ１５１、マイクロトラック・ベル株式会社製）を用いて測定することができる。
前記顔料分散体における顔料の含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、良好な吐出安定性が得られ、また、画像濃度を高める点から、０．１質量％以上５０質量％以下が好ましく、０．１質量％以上３０質量％以下がより好ましい。
前記顔料分散体は、必要に応じて、フィルター、遠心分離装置などで粗大粒子をろ過し、脱気することが好ましい。
【００４５】
＜樹脂＞
インク中に含有する樹脂の種類としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、スチレン系樹脂、ブタジエン系樹脂、スチレン−ブタジエン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、アクリルスチレン系樹脂、アクリルシリコーン系樹脂などが挙げられる。
これらの樹脂からなる樹脂粒子を用いても良い。樹脂粒子を、水を分散媒として分散した樹脂エマルションの状態で、色材や有機溶剤などの材料と混合してインクを得ることが可能である。前記樹脂粒子としては、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。また、これらは、１種を単独で用いても、２種類以上の樹脂粒子を組み合わせて用いてもよい。
【００４６】
樹脂粒子の体積平均粒径としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、良好な定着性、高い画像硬度を得る点から、１０ｎｍ以上１，０００ｎｍ以下が好ましく、１０ｎｍ以上２００ｎｍ以下がより好ましく、１０ｎｍ以上１００ｎｍ以下が特に好ましい。
前記体積平均粒径は、例えば、粒度分析装置（ナノトラック  Ｗａｖｅ−ＵＴ１５１、マイクロトラック・ベル株式会社製）を用いて測定することができる。
【００４７】
樹脂の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、定着性、インクの保存安定性の点から、インク全量に対して、１質量％以上３０質量％以下が好ましく、５質量％以上２０質量％以下がより好ましい。
【００４８】
インク中の固形分の粒径については、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、吐出安定性、画像濃度などの画像品質を高くする点から、最大個数換算で最大頻度が２０ｎｍ以上１０００ｎｍ以下が好ましく、２０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下がより好ましい。固形分は樹脂粒子や顔料の粒子等が含まれる。粒径は、粒度分析装置（ナノトラック  Ｗａｖｅ−ＵＴ１５１、マイクロトラック・ベル株式会社製）を用いて測定することができる。
【００４９】
＜添加剤＞
インクには、必要に応じて防腐防黴剤、防錆剤、ｐＨ調整剤などを加えても良い。
【００５０】
＜防腐防黴剤＞
防腐防黴剤としては、特に制限はなく、例えば、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンなどが挙げられる。
【００５１】
＜防錆剤＞
防錆剤としては、特に制限はなく、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウムなどが挙げられる。
【００５２】
＜ｐＨ調整剤＞
ｐＨ調整剤としては、ｐＨを７以上に調整することが可能であれば、特に制限はなく、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアミンなどが挙げられる。
【００５３】
インクの物性としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、粘度、表面張力、ｐＨ等が以下の範囲であることが好ましい。
インクの２５℃での粘度は、印字濃度や文字品位が向上し、また、良好な吐出性が得られる点から、５ｍＰａ・ｓ以上３０ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、５ｍＰａ・ｓ以上２５ｍＰａ・ｓ以下がより好ましい。ここで、粘度は、例えば回転式粘度計（東機産業社製ＲＥ−８０Ｌ）を使用することができる。測定条件としては、２５℃で、標準コーンローター（１°３４’×Ｒ２４）、サンプル液量１．２ｍＬ、回転数５０ｒｐｍ、３分間で測定可能である。
インクの表面張力としては、記録媒体上で好適にインクがレベリングされ、インクの乾燥時間が短縮される点から、２５℃で、３５ｍＮ／ｍ以下が好ましく、３２ｍＮ／ｍ以下がより好ましい。
インクのｐＨとしては、接液する金属部材の腐食防止の観点から、７〜１２が好ましく、８〜１１がより好ましい。
【００５４】
＜記録媒体＞
記録に用いる記録媒体としては、特に限定されないが、普通紙、光沢紙、特殊紙、布、フィルム、ＯＨＰシート、汎用印刷紙等が挙げられる。
【００５５】
＜記録物＞
本発明のインク記録物は、記録媒体上に、本発明のインクを用いて形成された画像を有してなる。
インクジェット記録装置及びインクジェット記録方法により記録して記録物とすることができる。
【００５６】
＜インク収容容器＞
本発明のインク収容容器は、本発明のインクを容器中に収容したインク収容部を備えるものであり、更に必要に応じて適宜選択したその他の部材を構成することもできる。
前記容器としては、その形状、構造、大きさ、材質に特に制限無く、目的に応じて適宜選択できる。例として、アルミニウムラミネートフィルム、樹脂フィルムなどで形成されたインク収容部を少なくとも有するもの、例えば、インク収容部を有するメインタンク、インクカートリッジ等などが好適に挙げられる。
【００５７】
本発明のインク収容容器の一態様について、図３および図４を参照して説明する。図３は本発明のインク収容容器の一例を説明するための概略平面図である。図４は図３のインク収容容器のケース（外装）を含めた概略平面図である。
インク収容容器２００は、図３に示すように、インク注入口２４２からインク収容部２４１内に充填され、排気した後、該インク注入口２４２は融着により閉じられる。使用時には、ゴム部材からなるインク排出口２４３に装置本体の針を刺して装置に供給される。インク収容部２４１は、透気性のないアルミニウムラミネートフィルム等の包装部材により形成されている。このインク収容部２４１は、図４に示すように、通常、プラスチックス製の収容容器ケース２４４内に収容され、各種インクジェット記録装置に着脱可能に装着して用いられるようになっている。
【００５８】
＜記録装置、記録方法＞
本発明のインクは、インクジェット記録方式による各種記録装置、例えば、プリンタ、ファクシミリ装置、複写装置、プリンタ／ファックス／コピア複合機、立体造形装置などに好適に使用することができる。
本発明において、記録装置、記録方法とは、記録媒体に対してインクや各種処理液等を吐出することが可能な装置、当該装置を用いて記録を行う方法である。記録媒体とは、インクや各種処理液が一時的にでも付着可能なものを意味する。
この記録装置には、インクを吐出するヘッド部分だけでなく、記録媒体の給送、搬送、排紙に係わる手段、その他、前処理装置、後処理装置と称される装置などを含むことができる。
記録装置、記録方法は、加熱工程に用いる加熱手段、乾燥工程に用いる乾燥手段を有しても良い。加熱手段、乾燥手段には、例えば、記録媒体の印字面や裏面を加熱、乾燥する手段が含まれる。加熱手段、乾燥手段としては、特に限定されないが、例えば、温風ヒーター、赤外線ヒーターを用いることができる。加熱、乾燥は、印字前、印字中、印字後などに行うことができる。
また、記録装置、記録方法は、インクによって文字、図形等の有意な画像が可視化されるものに限定されるものではない。例えば、幾何学模様などのパターン等を形成するもの、３次元像を造形するものも含まれる。
また、記録装置には、特に限定しない限り、吐出ヘッドを移動させるシリアル型装置、吐出ヘッドを移動させないライン型装置のいずれも含まれる。
更に、この記録装置には、卓上型だけでなく、Ａ０サイズの記録媒体への印刷も可能とする広幅の記録装置や、例えばロール状に巻き取られた連続用紙を記録媒体として用いることが可能な連帳プリンタも含まれる。
記録装置の一例について図１乃至図２を参照して説明する。図１は同装置の斜視説明図である。図２はメインタンクの斜視説明図である。記録装置の一例としての画像形成装置４００は、シリアル型画像形成装置である。画像形成装置４００の外装４０１内に機構部４２０が設けられている。ブラック（Ｋ）、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、イエロー（Ｙ）の各色用のメインタンク４１０（４１０ｋ、４１０ｃ、４１０ｍ、４１０ｙ）の各インク収容部４１１は、例えばアルミニウムラミネートフィルム等の包装部材により形成されている。インク収容部４１１は、例えば、プラスチックス製の収容容器ケース４１４内に収容される。これによりメインタンク４１０は、各色のインクカートリッジとして用いられる。
一方、装置本体のカバー４０１ｃを開いたときの開口の奥側にはカートリッジホルダ４０４が設けられている。カートリッジホルダ４０４には、メインタンク４１０が着脱自在に装着される。これにより、各色用の供給チューブ４３６を介して、メインタンク４１０の各インク排出口４１３と各色用の吐出ヘッド４３４とが連通し、吐出ヘッド４３４から記録媒体へインクを吐出可能となる。
【００５９】
この記録装置には、インクを吐出する部分だけでなく、前処理装置、後処理装置と称される装置などを含むことができる。
前処理装置、後処理装置の一態様として、ブラック（Ｋ）、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、イエロー（Ｙ）などのインクの場合と同様に、前処理液や、後処理液を有する液体収容部と液体吐出ヘッドを追加し、前処理液や、後処理液をインクジェット記録方式で吐出する態様がある。
前処理装置、後処理装置の他の態様として、インクジェット記録方式以外の、例えば、ブレードコート法、ロールコート法、スプレーコート法による前処理装置、後処理装置を設ける態様がある。
【００６０】
なお、インクの使用方法としては、インクジェット記録方法に制限されず、広く使用することが可能である。インクジェット記録方法以外にも、例えば、ブレードコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ディップコート法、カーテンコート法、スライドコート法、ダイコート法、スプレーコート法などが挙げられる。
【実施例】
【００６１】
以下、本発明の実施例について説明するが、本発明は下記実施例に何ら限定されるものではない。なお、以下において、「部」は、特に明示しない限り「質量部」を表す。「％」は、特に明示しない限り「質量％」を表す。
【００６２】
（顔料分散体の製造例１）
−シアン分散体の作製−
機械式攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、還流管及び滴下ロートを備えた１Ｌフラスコ内を十分に窒素ガスで置換した後、スチレン１１．２ｇ、アクリル酸２．８ｇ、ラウリルメタクリレート１２．０ｇ、ポリエチレングリコールメタクリレート４．０ｇ、スチレンマクロマー（東亜合成株式会社製、商品名：ＡＳ−６）４．０ｇ及びメルカプトエタノール０．４ｇを仕込み、６５℃に昇温した。次に、スチレン１００．８ｇ、アクリル酸２５．２ｇ、ラウリルメタクリレート１０８．０ｇ、ポリエチレングリコールメタクリレート３６．０ｇ、ヒドロキシエチルメタクリレート６０．０ｇ、スチレンマクロマー（東亜合成株式会社製、商品名：ＡＳ−６）３６．０ｇ、メルカプトエタノール３．６ｇ、アゾビスジメチルバレロニトリル２．４ｇ及びメチルエチルケトン１８ｇの混合溶液を２．５時間かけてフラスコ内に滴下した。
滴下終了後、アゾビスジメチルバレロニトリル０．８ｇ及びメチルエチルケトン１８ｇの混合溶液を０．５時間かけてフラスコ内に滴下した。６５℃で１時間熟成した後、アゾビスジメチルバレロニトリル０．８ｇを添加し、更に１時間熟成した。反応終了後、フラスコ内に、メチルエチルケトン３６４ｇを添加し、濃度が５０質量％のポリマー溶液８００ｇを得た。
次に、前記ポリマー溶液の一部を乾燥し、ゲルパーミエイションクロマトグラフィー（標準：ポリスチレン、溶媒：テトラヒドロフラン）で測定したところ、重量平均分子量は１５，０００であった。
【００６３】
前記ポリマー溶液２８ｇ、ピグメントブルー１５：３（大日精化工業株式会社製、クロモファインブルーＡ−２２０ＪＣ）２６ｇ、１ｍｏｌ／Ｌ水酸化カリウム水溶液１３．６ｇ、メチルエチルケトン２０ｇ及びイオン交換水３０ｇを十分に攪拌した。
その後、３本ロールミル（株式会社ノリタケカンパニー製、商品名：ＮＲ−８４Ａ）を用いて２０回混練した。得られたペーストをイオン交換水２００ｇに投入し、十分に攪拌した後、エバポレーターを用いてメチルエチルケトン及び水を留去し、固形分量が２０．０質量％の青色のポリマー微粒子分散体１６０ｇを得た。
得られたポリマー微粒子をマイクロトラックＵＰＡ（日機装株式会社製）で測定したところ、平均粒子径（Ｄ５０％）は９８ｎｍであった。
【００６４】
（顔料分散体の製造例２）
−マゼンタ分散体の作製−
前記顔料分散体の製造例１において、銅フタロシアニン顔料であるピグメントブルー１５：３をピグメントレッド１２２（大日精化工業株式会社製、クロモファインマゼンタ６８８６）に変更した以外は、前記顔料分散体の製造例１と同様にして、赤紫色のポリマー微粒子分散体を得た。
得られたポリマー微粒子をマイクロトラックＵＰＡ（日機装株式会社製）で測定したところ、平均粒子径（Ｄ５０％）は１２４ｎｍであった。
【００６５】
（顔料分散体の製造例３）
−イエロー分散体の作製−
前記顔料分散体の製造例１において、銅フタロシアニン顔料であるピグメントブルー１５：３をピグメントイエロー７４（大日精化工業株式会社製、ファーストイエロー５３１）に変更した以外は、前記顔料分散体の製造例１と同様にして、黄色のポリマー微粒子分散体を得た。
得られたポリマー微粒子をマイクロトラックＵＰＡ（日機装株式会社製）で測定したところ、平均粒子径（Ｄ５０％）は７８ｎｍであった。
【００６６】
（顔料分散体の製造例４）
−ブラック分散体の作製−
前記顔料分散体の製造例１において、銅フタロシアニン顔料であるピグメントブルー１５：３をカーボンブラック（デグサ社製、ＦＷ１００）に変更した以外は、前記分散体の製造例１と同様にして、黒色のポリマー微粒子分散体を得た。
得られたポリマー微粒子をマイクロトラックＵＰＡ（日機装株式会社製）で測定したところ、平均粒子径（Ｄ５０％）は１１０ｎｍであった。
【００６７】
実施例１〜１４、比較例１〜８
（インク調製例１〜２２）
前記顔料分散体の製造例１〜４で製造した各顔料分散体を用いて、下記表１〜３に示す処方で、常法によりインク調製例１〜２２の各インクを作製し、ｐＨが９になるように水酸化ナトリウム１０％水溶液にて調整した。
具体的には、水溶性有機溶剤と、ＨＬＢ値が６より大きい界面活性剤と、ＨＬＢ値が６以下の界面活性剤と、その他の添加剤と、イオン交換水とをこの順に材料を調合して３０分間撹拌した後、前記顔料分散体の製造例１〜４で得られた顔料分散体を添加して３０分間撹拌し、次いで、孔径０．８μｍのメンブレンフィルターで濾過して、実施例１〜１４、比較例１〜８（インク調製例１〜２２）の各インクを得た。なお、界面活性剤Ｃ−３と界面活性剤Ｃ−４は疎水性粒子を含んでおり、濾過を行うと粒子がフィルターに捕集されてしまうため、濾過を行っていない。濾過の有無も表１〜３中に記載した。なお、表１〜３中の数値の単位は「質量％」である。
【００６８】
【表１】
2018002785.tif 000010
【００６９】
【表２】
2018002785.tif 000011
【００７０】
【表３】
2018002785.tif 000012
【００７１】
表１〜３中における略語の意味は下記の通りである。
・界面活性剤Ａ−１：
フッ素系界面活性剤（Ｃａｐｓｔｏｎｅ  ＦＳ−３４、Ｃｈｅｍｏｕｒｓ社製）
ＨＬＢ値：１２
・界面活性剤Ａ−２：
フッ素系界面活性剤（Ｃａｐｓｔｏｎｅ  ＦＳ−３１００、Ｃｈｅｍｏｕｒｓ社製）
ＨＬＢ値：９．８
・界面活性剤Ａ−３：
フッ素系界面活性剤（Ｃａｐｓｔｏｎｅ  ＦＳ−３０、Ｃｈｅｍｏｕｒｓ社製）
ＨＬＢ値：１１．０
・界面活性剤Ａ−４：
フッ素系界面活性剤（ユニダインＤＳＮ−４０３Ｎ、
以下のフッ素化合物とポリエチレングリコールの混合物
Ｃ6Ｆ13−ＣＨ2ＣＨ(ＯＨ)ＣＨ2−Ｏ−(ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)a−Ｈ
Ｃ6Ｆ13−ＣＨ2ＣＨ(ＯＨ)ＣＨ2−Ｏ−(ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)a−ＣＨ2ＣＨ(ＯＨ)ＣＨ2
−(ＣＦ2)5ＣＦ3
ａ：平均８〜９
ダイキン工業社製）
ＨＬＢ値：１２
・界面活性剤Ｂ−１：２，４，７，９−テトラメチル−４，７−デカンジオール
ＨＬＢ値＝３．０
・界面活性剤Ｂ−２：２，５，８，１１−テトラメチルドデカン−５，８−ジオール
ＨＬＢ値＝２．６
・界面活性剤Ｂ−３：
アセチレングリコール系界面活性剤（サーフィノール１０４Ｅ、エアープロダク
ツジャパン社製、成分５０質量％）ＨＬＢ値＝４
・界面活性剤Ｂ−４：
アセチレングリコール系界面活性剤（ＤＦ１１０Ｄ、エアープロダクツジャパン
社製、成分３２質量％）ＨＬＢ値＝３
・界面活性剤Ｃ−１：
ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン溶液（ＢＹＫ−１７７０、
ビックケミー・ジャパン株式会社製、成分１００質量％）ＨＬＢ値：６以下
・界面活性剤Ｃ−２：
ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン溶液（ＢＹＫ−０１９、
ビックケミー・ジャパン株式会社製、成分１００質量％）ＨＬＢ値：６以下
・界面活性剤Ｃ−３：
破泡性ポリシロキサン、疎水性粒子およびポリグリコールの混合物
（ＢＹＫ−０２８、ビックケミー・ジャパン株式会社製、成分１００質量％）
ＨＬＢ値：６以下
・界面活性剤Ｃ−４：
破泡性ポリシロキサン、疎水性粒子およびポリグリコールの混合物
（ＢＹＫ−０９３、ビックケミー・ジャパン株式会社製、成分１００質量％）
ＨＬＢ値：６以下
・界面活性剤Ｃ−５：
ポリオキシエチレン（３）トリデシルエーテル酢酸ナトリウム
（ＥＣＴＤ−３ＮＥＸ、日光ケミカルズ株式会社製）ＨＬＢ値：６以下
・界面活性剤Ｄ−１：
ポリシロキサン系界面活性剤（ＫＦ−３５１Ａ、信越シリコーン株式会社製）
ＨＬＢ値＝１２
・界面活性剤Ｄ−２：
ポリシロキサン系界面活性剤（ＫＦ−６４３、信越シリコーン株式会社製）
ＨＬＢ値＝１４
・界面活性剤Ｄ−３：
ポリシロキサン系界面活性剤
（Ｌ−７６０４、東レ・ダウコーニング株式会社製）ＨＬＢ値＝１３
・プロキセルＬＶ：防黴剤（アビシア社製）
【００７２】
＜インクの物性＞
前記実施例１〜１４、比較例１〜８の各インクについて、以下のようにして、粘度、静的表面張力を測定した。結果を表４に示した。
【００７３】
−粘度−
２５℃における各インクの粘度（ｍＰａ・ｓ）を、Ｒ型粘度計（ＲＣ−５００、東機産業株式会社製）を用いて、１０ｒｐｍ以上１００ｒｐｍ以下の適切な回転速度で測定した。
【００７４】
−静的表面張力−
２５℃における各インクの静的表面張力（ｍＮ／ｍ）を、全自動表面張力計（ＣＢＶＰ−Ｚ、協和界面科学株式会社製）を用いて、白金プレート法によって測定した。
【００７５】
【表４】
2018002785.tif 000013
【００７６】
次に、作製した各インクについて、以下のようにして、諸特性を評価した。結果を表５に示した。なお、以下に示した条件について、各インクがその条件を満たすかどうかを、それぞれ「○」「×」で示した結果も示した。
条件Ａ：ＨＬＢ値が６より大きいフッ素系界面活性剤（Ａ）と、ＨＬＢ値が６以下で
あるジオール系界面活性剤（Ｂ）と、（Ｃ）と、を全て含む。
条件Ｂ：界面活性剤（Ａ）の構造が構造式（Ｉ）で表される基を有する。
条件Ｃ：界面活性剤（Ａ）の構造が一般式（１）で表される。
条件Ｄ：界面活性剤（Ｂ）の構造が一般式（２）で表される。
条件Ｅ：界面活性剤（Ｃ）の構造が一般式（３）で表される。
【００７７】
＜消泡性＞
２５℃の環境下で、作製した各インクを１００ｍｌのメスシリンダーに１０ｍｌずつ入れ、各インクと気泡の体積が１００ｍｌになるまで一定圧力の空気を注入し、そこから泡が全て消えるまでの時間を消泡時間とし、以下の基準で評価した。
〔評価基準〕
ＡＡ：消泡時間が６０秒間未満
Ａ：消泡時間が６０秒間以上１８０秒間未満
Ｂ：起泡時間が１８０秒間以上３００秒間未満
Ｃ：起泡時間が３００秒間以上６００秒間未満
Ｄ：起泡時間が６００秒間以上
【００７８】
＜吐出安定性＞
温度２５℃±０．５℃、５０±５％ＲＨに調整された環境下で、インクジェットプリンター（株式会社リコー製、ＩＰＳｉｏ  ＧＸｅ３３００）を用い、マイペーパー（株式会社ＮＢＳリコー製）上に印字を行い、印刷パターンは、各色印字面積が紙面全面積中５％であるチャートとし、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの各インクを１００％ｄｕｔｙで連続３００枚印字した。印字条件は、記録密度６００ｄｐｉで、ワンパス印字とした。３００枚目の印字乾燥後、５％チャートベタ部の筋、白抜け、噴射乱れの有無を目視で観察し、評価した。この時の評価基準は以下の通りとし、Ａを合格とし、Ｂ及びＣを不合格とした。
〔評価基準〕
Ａ：ベタ部に認められる筋、白抜け、噴射乱れがない。
Ｂ：ベタ部に若干の筋、白抜け、噴射乱れが２箇所以内で認められる。
Ｃ：ベタ部全域にわたって、筋、白抜け、噴射乱れが認められる。
【００７９】
＜画像濃度＞
温度２５℃±０．５℃、５０±５％ＲＨに調整された環境下で、インクジェットプリンター（株式会社リコー製、ＩＰＳｉｏ  ＧＸｅ３３００）を用い、マイペーパー（株式会社ＮＢＳリコー製）上に印字を行い、インクの吐出量が均しくなるようにピエゾ素子の駆動電圧を変動させ、記録用メディアに同じ付着量のインクが付くように設定した。イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの各インクを１００％ｄｕｔｙで印字した。印字条件は、記録密度３００ｄｐｉで、ワンパス印字とした。
印字乾燥後、ブラック、イエロー、マゼンタ、シアンの各単色ベタ画像部において、反射型カラー分光測定濃度計(Ｘ−Ｒｉｔｅ社製)により測定し、下記の基準で判定した。
〔評価基準〕
ＡＡ：Ｂｌａｃｋ    ・・・１．２５以上
Ｙｅｌｌｏｗ  ・・・０．８５以上
Ｍａｇｅｎｔａ・・・１．０５以上
Ｃｙａｎ      ・・・１．０５以上
Ａ  ：Ｂｌａｃｋ    ・・・１．２０以上１．２５未満
Ｙｅｌｌｏｗ  ・・・０．８０以上０．８５未満
Ｍａｇｅｎｔａ・・・１．００以上１．０５未満
Ｃｙａｎ      ・・・１．００以上１．０５未満
Ｂ  ：Ｂｌａｃｋ    ・・・１．１５以上１．２０未満
Ｙｅｌｌｏｗ  ・・・０．７５以上０．８０未満
Ｍａｇｅｎｔａ・・・０．９５以上１．００未満
Ｃｙａｎ      ・・・０．９５以上１．００未満
Ｃ  ：Ｂｌａｃｋ    ・・・１．１５未満
Ｙｅｌｌｏｗ  ・・・０．７５未満
Ｍａｇｅｎｔａ・・・０．９５未満
Ｃｙａｎ      ・・・０．９５未満
【００８０】
【表５】
2018002785.tif 000014
【００８１】
（１）消泡性評価：実施例１〜１４と、比較例１〜８の比較によれば、条件Ａを満たす事で、良好な消泡性が得られる事が分かる。
（２）消泡性評価：実施例１〜１０と、実施例１１〜１４の比較によれば、条件Ａを満たしており、加えて条件Ｂ〜Ｅまでをも満たす事により、極めて良好な消泡性が得られる事が分かる。
（３）消泡性評価：実施例１〜１４と、比較例５〜７の比較によれば、ＨＬＢ値が６より大きい界面活性剤がフッ素系界面活性剤でなければ、消泡性を向上する効果が得られない事が分かる。
（４）吐出安定性評価：実施例１〜１４と、比較例１〜８の比較によれば、良好な消泡性を持つインクは、良好な吐出安定性を得られる事が分かる。これは、インクの吐出時にノズル内に巻き込んだ微細な気泡や、キャビテーションによってインク内に生じた微細な気泡が、速やかに消泡するためである。
（５）画像濃度：実施例１〜１４と、比較例１〜７の比較によれば、条件Ａを満たす事で、良好な画像濃度が得られる事が分かる。
【符号の説明】
【００８２】
４００  画像形成装置
４０１  画像形成装置の外装
４０１ｃ  装置本体のカバー
４０４  カートリッジホルダ
４１０  メインタンク
４１０ｋ、４１０ｃ、４１０ｍ、４１０ｙ  ブラック（Ｋ）、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、イエロー（Ｙ）の各色用のメインタンク
４１１  インク収容部
４１３  インク排出口
４１４  収容容器ケース
４２０  機構部
４３４  吐出ヘッド
４３６  供給チューブ
【００８３】
２００  インク収容容器
２４１  インク収容部
２４２  インク注入口
２４３  インク排出口
２４４  収容容器ケース
【先行技術文献】
【特許文献】
【００８４】
【特許文献１】特開２０１２‐１９３２６８号公報
【図１】
2018002785.tif 000019
【図２】
2018002785.tif 000020
【図３】
2018002785.tif 000021
【図４】
2018002785.tif 000022