(57)【要約】      （修正有）【課題】清潔且つ安全で洗濯耐久性に富む、抗菌性及び抗ウイルスを満足する繊維製品の提供。【解決手段】ポリエステル繊維を６０重量％以上含む製品で、式［ＩＩ］で表す少なくとも一種の第四級アンモニウム塩又は誘導体を含有する抗菌・抗ウイルス加工繊維製品。2018071007.tif 000013（Ｒ及びＲ’は各々独立にメチル基、芳香族又は脂環式を含む環状アルキル基、Ｒ及びＲ’は２、４、６位の炭素のいずれか１つ以上にメチレン基を有する芳香族環状アルキル基を含む；ｍ、ｎ、ｐ及びｑは０〜２０の整数；Ｘ−はハロゲン化物イオン）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリエステル繊維を６０重量％以上含む繊維製品であり、下記式［Ｉ］〜［ＩＩＩ］の群から選択される少なくとも一種の第四級アンモニウム塩又はその誘導体を含有することを特徴とする抗菌・抗ウイルス加工繊維製品。
2018071007.tif 000010
2018071007.tif 000011
2018071007.tif 000012
上記式中、ｍ、ｎ、ｐ、ｑは０〜２０の整数、Ｒ、Ｒ′は芳香族又は脂環族を含む環状アルキル基を示す。Ｒ及びＲ′は２、４、６位の炭素のいずれか１つ以上にメチレン基を有する芳香族環状アルキル基を含む。Ｘ−はハロゲン化物イオンである。
【請求項２】
ポリエステル繊維が、固有粘度〔η〕０．５５〜０．９５のポリエチレンテレフタレートを８０重量％以上含む、請求項１に記載の抗菌・抗ウイルス加工繊維製品。
【請求項３】
ポリエステル繊維がマルチフィラメント糸であり、単糸繊度０．３〜１０．０デシテックスの通常延伸糸及び／又は仮撚加工糸である、請求項１又は２に記載の抗菌・抗ウイルス加工繊維製品。
【請求項４】
ポリエステル繊維がステープルファイバーであり、単糸繊度０．３〜１０．０デシテックスの紡績糸、不織布、紙、詰め綿、又は硬綿である、請求項１又は２に記載の抗菌・抗ウイルス加工繊維製品。
【請求項５】
第四級アンモニウム塩又はその誘導体が繊維製品の繊維染色・整理加工の工程で付与されるものであり、第四級アンモニウム塩又はその誘導体の繊維重量に対する処方量が０．０５〜１．００％ｏｗｆ．である、請求項１〜４のいずれかに記載の抗菌・抗ウイルス加工繊維製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、抗菌・抗ウイルス加工繊維製品に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、抗菌性を付与した繊維製品は、各種衣料、寝装寝具、生活資材などに広く使用されている。とりわけ病院や介護・養護施設など各種医療機関で着用する白衣や食品工場や厨房、製薬工場などで着用する作業服については、抗菌に対する要望が非常に強い。具体的には、黄色葡萄球菌、肺炎桿菌、緑膿菌、大腸菌、メチシリン耐性黄色葡萄球菌（ＭＲＳＡ）等で院内感染や集団食中毒が問題となる可能性の高い分野で使用される白衣や作業服、カーテンやテーブルクロス、シーツなどが主な対象である。繊維製品の抗菌性試験方法及び抗菌効果については、ＪＩＳ  Ｌ１９０２に基づく性能評価がなされ、一般社団法人繊維評価技術協議会のＳＥＫマーク製品認証制度が既に確立し、広く認知されている。
【０００３】
また、繊維製品への抗ウイルス加工については、ＩＳＯ１８１８４に基づく評価方法が確立し、一般社団法人繊維評価技術協議会が抗ウイルス加工繊維製品に対するマーク認証制度を立上げ、業界内での基準・規格がようやく統一されたという現状であり、病院や介護・養護施設の白衣、小中学校の制服、食品工場や厨房の作業服など、今後の用途拡大が期待されている。具体的には、インフルエンザウイルスやノロウイルスなど病原ウイルスに対する抗ウイルス効果が必要と考えられる病院白衣や食品工場の作業服などが主な対象である。
【０００４】
抗菌・抗ウイルス性は、上記一般社団法人繊維評価技術協議会がＪＩＳ  Ｌ１９０２、ＩＳＯ１８１８４を根拠とし、用途と目的に応じて洗濯方法や菌種、ウイルス種等を厳格に管理し運用されており、薬剤の安全性や製品の安全性を加味し、合格基準を満たしたものに対し、認証マーク（通称：ＳＥＫマーク）が与えられる。抗菌・抗ウイルス加工製品は、病院や介護施設などで用いられる制菌（特定用途）、食品加工工場などで用いられる制菌（一般用途）性能のみならず、インフルエンザＡ型ウイルス、及びノロウイルス代替ウイルスであるネコカリシウイルスを試験対象ウイルスとした抗ウイルス性能を同時に満足することが要求される。
【０００５】
繊維製品、とりわけ繰り返し洗濯を必要とする白衣や作業衣、及び病院のシーツやカーテンなどリネン製品については、抗菌性能、抗ウイルス性能に対する洗濯耐久性の向上が課題であり、吸尽法や素材練込、パッド法など公知の技術を用い、機能加工剤を繊維製品に付与した多数の上市例がある。
【０００６】
例えば特許文献１に記載された発明は、微粒子状の焼成ドロマイトからなる加工薬剤を水性接着剤液によって付着させるものである。ところが水系接着剤による付着であるため、洗濯耐久性は殆どなく、繰り返し洗濯を必要とする一般衣料用途には活用が困難である。
【０００７】
また、特許文献２に記載された発明は、柿渋由来のタンニンを活用したエンベローブウイルスに対する抗ウイルス性衛生用繊維製品を提案するが、これも特許文献１同様、洗濯耐久性に乏しく、マスクやウェットティッシュなど、使い捨ての家庭用雑品への適用に限定される。
【０００８】
更に、特許文献３に用いられる金属フタロシアニン化合物は、青色から緑色を呈するものであり、白衣など蛍光白や淡色系染色が望ましい用途には使用し難く、洗濯耐久性も決して高いものにはなり得ず、使い捨て雑品への適用が主な用途である。
【０００９】
特許文献４は、水溶性フェノール樹脂と架橋剤を繊維に付着させて抗ウイルス特性を得るというものであり、当該樹脂がホルマリン縮合されて固着している。つまり加水分解によってホルムアルデヒドが遊離し、ウイルスの不活化効果を発現する。風合の硬化や毒性の強いホルムアルデヒドが高濃度で発生する可能性が否定できない。ホルムアルデヒド樹脂自体はバインダーや風合調整剤として広く活用されているが、高濃度（過度）での使用は人体の健康に与える影響が大きく、好ましいとは言えない。
【００１０】
特許文献５は、ポリエステル繊維にひまし油に由来するウンデシレン酸の誘導体を付与した後に低温プラズマ処理を施し、耐久性のある抗ウイルス性能を得るものである。高価なプラズマ照射装置が必要になる他、長時間のバッチ処理となる為、加工コスト高となり、一般的な用途には使用し難いという欠点があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】特許第５６１４８０４号公報
【特許文献２】特許第５５７１５７７号公報
【特許文献３】特許第４５５８８３１号公報
【特許文献４】特許第５１４２６９８号公報
【特許文献５】特許第５４６５０６０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明は、上述の従来技術の現状に鑑み創案されたものであり、その目的は、清潔且つ安全で洗濯耐久性に富む、抗菌性及び抗ウイルスの双方を満足する繊維製品を提供することにある。更に、本発明は、従来から上市されているマスクや使い捨てサージカルガウンなどのディスポーザブル（使い捨て）用途ではなく、繰り返し洗濯や着用による耐久性に優れる、衣料用途等への使用に適した抗菌・抗ウイルス加工繊維製品を提供することを目的とする。
【００１３】
本発明者らは、上記目的を達成するために鋭意検討した結果、長鎖アルキル基を含む、第四級アンモニウム塩、とりわけ塩化物イオンや臭化物イオンなど電気陰性度大なる原子からなる陰イオン、特にハロゲン化物イオンと第四級アンモニウムカチオン（陽イオン）が塩を形成した第四級アンモニウム塩、更には当該第四級アンモニウム塩をモノマーやプレポリマーに組み込んだカチオン型界面活性剤に着目した。これらの第四級アンモニウム塩は、優れた抗菌性能を有するだけでなく、抗ウイルス性能も保有しており、これらを使用すれば、両方の性能を満足し得る製品を開発できることを見出した。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明は、上記の知見に基づいて完成したものであり、以下の（１）〜（５）の構成を有するものである。
（１）ポリエステル繊維を６０重量％以上含む繊維製品であり、下記式［Ｉ］〜［ＩＩＩ］の群から選択される少なくとも一種の第四級アンモニウム塩又はその誘導体を含有することを特徴とする抗菌・抗ウイルス加工繊維製品。
2018071007.tif 000002
2018071007.tif 000003
2018071007.tif 000004
上記式中、ｍ、ｎ、ｐ、ｑは０〜２０の整数、Ｒ、Ｒ′は芳香族又は脂環族を含む環状アルキル基を示す。Ｒ及びＲ′は２、４、６位の炭素のいずれか１つ以上にメチレン基を有する芳香族環状アルキル基を含む。Ｘ−はハロゲン化物イオンである。
（２）ポリエステル繊維が、固有粘度〔η〕０．５５〜０．９５のポリエチレンテレフタレートを８０重量％以上含む、（１）に記載の抗菌・抗ウイルス加工繊維製品。
（３）ポリエステル繊維がマルチフィラメント糸であり、単糸繊度０．３〜１０．０デシテックスの通常延伸糸及び／又は仮撚加工糸である、（１）又は（２）に記載の抗菌・抗ウイルス加工繊維製品。
（４）ポリエステル繊維がステープルファイバーであり、単糸繊度０．３〜１０．０デシテックスの紡績糸、不織布、紙、詰め綿、又は硬綿である、（１）又は（２）に記載の抗菌・抗ウイルス加工繊維製品。
（５）第四級アンモニウム塩又はその誘導体が繊維製品の繊維染色・整理加工の工程で付与されるものであり、第四級アンモニウム塩又はその誘導体の繊維重量に対する処方量が０．０５〜１．００％ｏｗｆ．である、（１）〜（４）のいずれかに記載の抗菌・抗ウイルス加工繊維製品。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、洗濯耐久性に優れた抗菌・抗ウイルス性を持つ繊維製品を提供することができる。特に、本発明の抗菌・抗ウイルス加工繊維製品は、黄色葡萄球菌、肺炎桿菌、緑膿菌、大腸菌、ＭＲＳＡなどの細菌やインフルエンザウイルス、ノロウイルスなどのウイルスの減少、不活性効果があり、繰り返し洗濯・着用しても、その効果が長く継続し、衣料用途など幅広い用途への活用が可能である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
＜抗菌・抗ウイルス加工繊維製品＞
本発明の抗菌・抗ウイルス加工繊維製品は、ポリエステル繊維を６０重量％以上、好ましくは８０重量％以上、更に好ましくは９０重量％以上含有するものである。含有割合が上記未満では、抗菌・抗ウイルス性の初期性能は良好であるが、繰り返し洗濯に対する耐久性が不足し、繰り返し洗濯を必要とする衣料用途としては好ましくない。ポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなど公知のものが使用できる。勿論、これらホモポリマーからなる繊維以外に、当該繊維を複数種組み合わせて使用することも可能であるし、複合紡糸方法によって多層貼合構造や芯鞘構造繊維とすることも可能である。更に、共重合ポリエステルやポリエステルをマトリックスにして他のポリマーを混練したブレンドポリマーであっても構わない。また、環境対応を考慮し、ポリマー原料の一部を天然物由来の成分に置換したものであってもよい。
【００１７】
ポリエステル繊維以外の構成繊維としては、例えば合成繊維ならポリアミド、アクリル、ビニロン、ポリオレフィン、ポリウレタンなど公知の繊維が用いられる。再生繊維ならビスコースレーヨン、銅アンモニアレーヨン、ポリノジックなど、半合成繊維ならセルロースアセテート（トリアセテート、ジアセテート）、プロミックスなど公知の繊維を用いることができる。また、天然繊維としては、木綿、麻（亜麻、大麻、ラミー、マニラ麻、サイザル麻など）、ウール、カシミヤ、モヘア、アルパカ、絹、カポック、ケナフ、パイナップル繊維、サトウキビ繊維、ハイビスカス繊維、バナナ繊維、竹繊維など公知のものが使用できる。勿論、木綿や麻には、原綿そのものの他、マーセル化や液体アンモニア加工で改質したもの、塩素や過酸化水素で漂白したもの、表面を改質しカチオン可染化したものなども包含される。これらの繊維は、単独使用のみでなく、目的に応じ、適宜組合せてブレンド使用することができる。また、これら繊維の形態は、短繊維及び長繊維のいずれでもよく、断面形状も通常丸断面の他、矩形断面、多葉断面、中空断面など公知の断面を使用することができる。更に、短繊維、長繊維のみならず、長短複合紡績法による紡績糸であってもよく、特に限定を加えない。
【００１８】
また、本発明における繊維製品とは、ポリエステルを含む合成繊維、再生繊維、半合成繊維、天然繊維など公知の繊維からなる一次加工品、例えば糸や紐、ロープ、織物、編物、不織布、紙などが包含され、それらを用いた縫製品など二次加工品及び高次加工品についてもその対象となる。
【００１９】
また、ポリエステル繊維は、固有粘度〔η〕０．５５〜０．９５のポリエチレンテレフタレートを８０重量％以上、さらには９０重量％以上含むことが好ましい。かかるポリエチレンテレフタレート繊維を使用することにより、繰返し洗濯、繰返し着用にも耐久性のある繊維製品を得ることができる。また、含有割合が上記範囲を下回ると消費性能的にも支障を生じやすい。さらに、固有粘度〔η〕が０．５５未満では、精練やアルカリ減量加工時に加水分解が促進され、繊維構造物の実用強度を充分に保持できなくなる可能性がある。また、０．９５を超過すると、実用強度を充分保持し得るが、染色性に乏しく、風合いも剛直なものとなりやすい。
【００２０】
ポリエステル繊維は、マルチフィラメント糸であり、かつ通常延伸糸及び／又は仮撚加工糸であるか、あるいはステープルファイバーであり、かつ不織布、紙などのシート状物、詰め綿、硬綿などの比容積大なる成形物であることが好ましい。その単糸繊度は、０．３〜１０．０デシテックス、好ましくは０．５〜８．０デシテックス、更に好ましくは１．０〜５．０デシテックスであることが好ましい。勿論、単一繊度である必要はなく、複数の繊度の繊維を組み合わせて使用することも何ら制限されるものでない。単糸繊度が上記範囲を下回る超極細繊維では繊維の表面積が大きくなり、初期の抗菌・抗ウイルス性能はよいが、繰り返し着用や洗濯によって抜け落ちたり、損傷が大きく、耐久性に問題が生じやすい。また、単糸繊度が上記範囲を超過する超極太繊維では、繊維断面が大であることによって縫製部位でのチクツキ感が強く、強い皮膚刺激を与え、衣料用途として好ましいものにはなりにくい。
【００２１】
＜抗菌・抗ウィルス化合物＞
本発明の抗菌・抗ウイルス加工繊維製品は、下記式［Ｉ］〜［ＩＩＩ］の群から選択される少なくとも一種の第四級アンモニウム塩又はその誘導体を含有することを特徴とする。
2018071007.tif 000005
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2018071007.tif 000007
上記式中、ｍ、ｎ、ｐ、ｑは０〜２０の整数、Ｒ、Ｒ′は芳香族又は脂環族を含む環状アルキル基を示す。Ｒ及びＲ′は２、４、６位の炭素のいずれか１つ以上にメチレン基を有する芳香族環状アルキル基を含む。Ｘ−はハロゲン化物イオンである。
【００２２】
上記式［Ｉ］〜［ＩＩＩ］で表わされる第四級アンモニウム塩又はその誘導体は、長鎖アルキル基を含むものが好適である。例えば、塩化ベンザルコニウム、モノ（塩化トリメチルアンモニウムメチレン）アルキルトルエン、塩化ジデシルジメチルアンモニウム、臭化ジデシルジメチルアンモニウム、臭化ノルマルヘキサデシルトリメチルアンモニウム、塩化ベンゼトニウム、塩化メチルベンゼトニウム、塩化セチルピリジニウム、セトリモニウム、塩化ドファニウム、臭化テトラエチルアンモニウム、臭化ドミフェン、塩化ベンジルジメチルテトラデシルアンモニウム、塩化ベンジルジメチルヘキサデシルアンモニウムなどを挙げることができる。特に、塩化ジデシルジメチルアンモニウムやその誘導体等の使用が好適と考えられる。また、ポリマーであるポリ−オキシエチレン（ジメチルイミノ）エチレン（ジメチルイミノ）エチレンジクロライドや、ポリ〔オキシエチレン（ジメチルイミニオ）トリメチレン（ジメチルイミニオ）エチレンジクロライド〕、ポリジアリルジメチルアンモニウムクロライド等も用いることができる。これらは、単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【００２３】
第四級アンモニウム塩又はその誘導体は、一般に殺菌・消毒剤、乳化剤、防錆剤、帯電防止剤等として業界を問わず広く活用されているが、過度に使用すると軽度の皮膚刺激や眼を含む粘膜への刺激があり、特に繊維製品の場合、過度に使用すると経皮吸収され、皮膚刺激を生じさせる可能性が高く、使用濃度が制限される。当然、本発明では、繊維製品として、繊維の表面及び内部に固着加工しているため、発汗や水洗濯の水分で容易に脱落するものではないが、繊維重量に対する使用量は、好ましくは０．０５〜１．００％ｏｗｆ．、より好ましくは０．１５〜０．８０％ｏｗｆ．、更に好ましくは０．２０〜０．８０％ｏｗｆ．である。
【００２４】
使用量が上記範囲を超過する高濃度領域では、抗菌・抗ウイルス性能は充分である。しかしながら、繊維表面及び内部に固着させているとは言えども、非常に高濃度である為、皮膚に対する刺激性が強すぎる故、湿疹やカブレ、水疱、膿疱などの皮膚障害が生じる可能性が高く、避けることが望ましい。また、使用量が上記範囲未満の低濃度領域では、抗菌・抗ウイルス性能に乏しいものになるばかりか、繰り返し洗濯によって序々に性能劣化が生じ、耐久性に優れたものにはなりにくい。
【００２５】
＜添加剤＞
ポリエステルを含む合成繊維や再生繊維、半合成繊維などの場合は、必要に応じて二酸化チタン、硫酸バリウム、二酸化珪素、タルク、カオリナイトなどの光沢調整剤やカーボンブラックなどの無機顔料、有機顔料を用いることができる。また、紫外線吸収剤や酸化防止剤、平滑剤などの安定剤を原料に含有させておくと、防透性や意匠効果、経時変色防止等の観点で好適であり好ましい。
【００２６】
＜抗菌・抗ウイルス加工繊維製品の加工方法＞
本発明の抗菌・抗ウイルス加工繊維製品は、上記式［Ｉ］〜［ＩＩＩ］で表わされる第四級アンモニウム塩又はその誘導体からなる抗菌・抗ウイルス加工剤で織物や編物、不織布といった繊維一次加工品を後加工処理することによって得られる。後加工方法としては、吸尽法、パディング法、スプレー法、コーティング法、プリント法など公知の方法を採用することができる。例えば吸尽法の場合は、染色同浴処理、若しくは染色後の任意工程で別浴処理することが可能である。パディング法の場合は、染色後、マングルパッダー等で所定量の薬液を生地にピックアップさせた上、加熱処理する。加熱処理法は、パッドドライ法、パッドドライキュア法、パッドスチームキュア法、パッドドライベイク法など公知の方法で実施することが可能である。また、必要に応じて上記の方法の併用も可能である。
【００２７】
後加工処理の温度条件は、用いる繊維の種類によって異なるが、例えば吸尽法の場合は、湿熱７０〜１３５℃、より好ましくは湿熱９０〜１３０℃の範囲で適宜設定することができる。また、パディング法の場合は、パッドスチームキュア法では例えばスチーミング温度９０〜１１０℃、キュアリング温度１４０〜１８０℃、パッドドライキュア法では例えばドライ温度１００〜１２０℃、キュアリング温度１４０〜１８０℃の範囲を例示することができる。勿論、繊維の種類や染料、堅牢度など消費性能に応じ、適宜調整することができる。過剰な加熱処理は、各種堅牢度など生地物性に悪影響を引き起こす他、黄変の要因となり避けることが望ましい。
【００２８】
また、複数種の第四級アンモニウム塩及びその誘導体を適宜組合せて使用してもよい。更に、洗濯耐久性やセルロース混製品の防皺性、形態安定性を向上させる為にメラミンホルムアルデヒド樹脂やグリオキザール樹脂、ウレアホルムアルデヒド樹脂などを併用させてもよい。これら樹脂との併用を実施する場合、同時処理の他、多段処理としても構わない。多段処理の場合は薬剤処理の順序も限定を加えるものではない。更にアンカー剤、例えばシランカップリング剤などによる化学的処理や低温プラズマ加工などの物理的処理を用いて一次処理した後に二次処理として抗菌・抗ウイルス加工剤を処方する多段処理も可能である。多段処理とする場合、必要に応じて、一段目で処方する未反応薬剤を除去するための洗浄工程を追加することも可能である。二段目についても同様、未反応薬剤を除去するための洗浄工程を追加することができる。
【００２９】
また、抗菌・抗ウイルス加工剤を付与する際は、必要に応じて浸透促進剤等を併用することも可能である。例えば、日華化学社製テキスポートＳＮ−１０（商標名）等の非イオン系活性剤を０．１〜０．３ｇ／リットル程度処方すればよい。
【００３０】
本発明の繊維製品は、洗濯耐久性に優れた抗菌性能、抗ウイルス性能を示し、風合変化や変色、生地物性変化が少ない、病院白衣などに好適なものである。その他の用途としては、食品白衣などのレンタルユニフォーム類、シーツ、カーテン、インナーウェア、シャツ、スクールユニフォーム、体操服など広範囲の分野に用いることができる。
【００３１】
＜抗菌・抗ウイルス性＞
抗菌・抗ウイルス性に関しては、厚生労働省が所管する感染症法に基づく特定病原体等の管理規制において、ヒトへの病原性、生物テロとして使用される可能性、米国疾病管理センター（ＣＤＣ）危険度優先分類や危険物輸送に関する国際連合（ＵＮ）勧告等の国際的評価を勘案の上、病原体は第１種から第４種まで分類されている。いわゆる、細菌とウイルスという分類ではなく、両者が全く混在している。細菌とウイルスの増殖機構、感染機構は全く異なり、抗菌（制菌）とウイルスの不活化のメカニズムは異なるものであるため、抗菌性と抗ウイルス性の両立は容易なものではない。特に両者を同時に満足する洗濯耐久性の確保が困難であり、使い捨て用途での上市例が殆どであり、繰り返し洗濯を必要とする衣料用途への展開は非常に遅れていると言わざるを得ない。
【００３２】
以下、細菌とウイルスの違いについて説明を加える。
細菌は、グラム染色法による分別でグラム陽性菌、グラム陰性菌に大別される。グラム陽性菌には、黄色葡萄球菌、メチシリン耐性黄色葡萄球菌（ＭＲＳＡ）、連鎖球菌、肺炎球菌、腸球菌などの球菌、ボツリヌス菌、ジフテリア菌、結核菌、リステリア菌、炭疽菌、セレウス菌、結核菌、破傷風菌などの桿菌が挙げられる。また、グラム陰性菌としては、淋菌、髄膜炎菌、カタラリス菌などの球菌、大腸菌、サルモネラ菌、コレラ菌、肺炎桿菌、腸炎ビブリオ菌、緑膿菌、セレチア菌、レジオネラ菌、赤痢菌、チフス菌などの桿菌が挙げられる。一般的にはグラム陰性菌の方が重篤な症状に陥るものが多いとされており、一般社団法人繊維評価技術協議会では黄色葡萄球菌、肺炎桿菌、緑膿菌、大腸菌、メチシリン耐性黄色葡萄球菌（ＭＲＳＡ）に着目し、ＳＥＫ制菌加工マーク制度を確立、運用している。
【００３３】
ウイルスは、エンベロープを持つウイルスと、エンベロープを持たないウイルスに大別される。エンベロープとは、単純ヘルペスウイルスやインフルエンザウイルスなど一部のウイルス粒子（ビリオン）に見られる膜状構造物で、ウイルスの基本構造を形成するウイルスゲノムやカプシド蛋白質などを覆う、ウイルス粒子（ビリオン）の最外殻を構成するものである。エンベロープは、大部分が脂質からなり、アルコールや有機溶媒などで処理すると容易に破壊できる為、エンベロープを持つウイルスよりもエンベロープを持たないウイルスの方が一般的には不活化し難いという特徴を有する。
【００３４】
エンベロープを持つウイルスとしては、インフルエンザウイルス、はしかウイルス、風疹ウイルス、エイズウイルス、ヘルペスウイルスなどが例示される。また、エンベロープを持たないウイルスとしては、ノロウイルス、ロタウイルス、ポリオウイルス、アデノウイルス、エンテロウイルスなどが代表例として例示される。
【００３５】
ウイルスは、それ自体が細胞分裂し増殖する機能を持たず、鳥や豚、人などの細胞（宿主細胞）に入り込んで増殖していく。一方、細菌は、細胞分裂によって自己増殖が可能である。つまり、ウイルスと細菌は、その増殖機構が全く異なる為、抗ウイルス性と抗菌性は必ずしも両立しない。繊維製品に対するウイルスの不活化、とりわけ繰り返し洗濯に耐え得る、抗ウイルス効果の付与が永年の解決すべき課題のひとつであった。
【００３６】
抗菌剤が対象とする細菌は、代謝系を有する微生物であり、この代謝系を阻害する化合物が、抗菌剤として好適に用いられる。一方、抗ウイルス剤が対象とするウイルスは、細菌とは異なり、蛋白質からなる物質であって代謝系を有していない。このため、抗ウイルス剤は、蛋白質に直接作用して変性させたり分解させたりする機能を有することが必要であり、抗菌剤をそのまま適用することはできない。本発明において使用する第四級アンモニウム塩又はその誘導体は、ウイルスの型にかかわらず、ウイルスを構成する蛋白質のアミノ酸に強く吸着して変性させる作用を有する。これを特定の条件のポリエステル繊維に適用することにより、第四級アンモニウム塩が繊維表面及び内部に固着し、洗濯耐久性が向上することが可能となった。本発明の繊維製品は、抗菌性と抗ウイルス性の両方を持つ特定の第四級アンモニウム塩又はその誘導体を特定のポリエステル繊維に付与することにより、洗濯耐久性に優れる抗菌性・抗ウイルス性を併せ持つことができる。
【実施例】
【００３７】
以下、実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、本発明は、下記の実施例に限定されるものではない。なお、実施例中の物性測定方法は下記に基づくものである。
【００３８】
（ポリエステルの固有粘度〔η〕）
溶媒としてｍ−クレゾール、粘度計としてウベローデ・タイプを使用し、４点希釈法により、ハギンズプロットを作成した。下記式に従って濃度を０に外挿し、固有粘度〔η〕を求めた。
2018071007.tif 000008
【００３９】
（抗菌性）
２０１５年度版ＪＩＳ  Ｌ１９０２記載の菌液吸収法によって評価した。培養後の生菌数測定法は混釈平板培養法（コロニー法）であり、対象菌種は下記の４菌種を評価した。
・黄色葡萄球菌（ＮＢＲＣ１２７３２）
・肺炎桿菌（ＮＢＲＣ１３２７７）
・大腸菌（ＮＢＲＣ３３０１）
・ＭＲＳＡ（ＩＩＤ１６７７）
【００４０】
（抗ウイルス性試験）
２０１４年度版ＩＳＯ１８１８４記載の方法に準じて評価した。試験対象ウイルスは下記の２種である。
・Ａ型インフルエンザウイルス（Ｈ３Ｎ２）（ＡＴＣＣ  ＶＲ−１６７９）
・ネコカリシウイルス（Ｆ−９）（ＡＴＣＣ  ＶＲ−７８２）
【００４１】
（洗濯方法）
一般財団法人繊維評価技術協議会製品認証部発行の「ＳＥＫマーク繊維製品の洗濯方法」（平成２６年４月１日改定版・文書番号ＪＥＣ３２６）に従い、下記の条件で洗濯処理を実施した。
・標準洗濯法（１９９５年度版ＪＩＳ  Ｌ０２１７  １０３法記載の方法）を用いて１０回洗濯処理を実施し、吊り干し乾燥。
・高温加速洗濯法（上記、ＳＥＫマーク繊維製品の洗濯方法）に基づき、１０回、５０回の洗濯処理を実施し、吊り干し乾燥。
【００４２】
（実施例１）
（生地の作成・ポリエステル１００％織物）
ポリエチレンテレフタレートフルダル仮撚加工糸１６７デシテックス４８フィラメントに仮撚施撚方向と同方向に４００回／ｍの実撚を挿入し、経糸として用いた。尚、当該経糸にはポリエチレンテレフタレートフルダル仮撚加工糸（商標名：東洋紡エステル）と５６デシテックス３６フィラメントフルダル仮撚加工糸（商標名：東洋紡エステル）とＫＢセーレン社製制電ポリエステルフィラメント（商標名：ベルトロン）２２デシテックス３フィラメントをｚ４００回／ｍの条件で合撚した糸を、加工仕上反にて１ｃｍ間隔でストライプ配置となるよう配した。また、緯糸にも経糸と同じくポリエチレンテレフタレートフルダル仮撚加工糸１６７デシテックス４８フィラメントの撚糸条を用いた。使用したポリエチレンテレフタレートフルダル仮撚加工糸１６７デシテッ４８フィラメントの固有粘度〔η〕は０．６４、使用したポリエステル繊維のうち、当該ポリエチレンテレフタレートの重量割合は９９．１重量％である。
【００４３】
該生機を定法にて連続精練、液流リラックス、乾熱予備セットを施した上、日阪製作所社製高圧液流染色機を用い、高松油脂社製ポリエステル系吸水ＳＲ剤（商標名：ＳＲ−１０００）３％ｏｗｆ．共存下、湿熱１３０℃条件で分散染料による染色を施した。染色後はハイドロサルファイトナトリウム及びソーダ灰を用いた定法の還元洗浄処理した後、湯洗、水洗を実施し、脱水後に拡布状態でショートループドライヤーによる乾燥処理を施した。
【００４４】
次いで上記の方法で得られた生地を下記処方の溶液を用いて、パッドドライキュア法によって処理した。因みに生地の樹脂パディングはドライオンウェット処方（乾燥した生地に薬液を浸漬後、搾液し所定の薬剤量を生地に処理する方法）にて実施した。
【００４５】
（薬剤処理）
塩化ジデシルジメチルアンモニウムの０．０３ｇ／リットル水溶液を調製し、乾燥時の付着量が５．０％ｏｗｆ．（ｏｎ  ｔｈｅ  ｗｅｉｇｈｔ  ｏｆ  ｆｉｂｅｒ：繊維重量比）となるようマングルパッダーで付与し、乾燥温度１２０℃、キュアリング温度１７０℃で処理し、１６０℃の設定温度で最終セットを施して加工布を得た。得られた織物密度は経９５本／インチ、緯７３本／インチ、生地目付は１３０ｇ／ｍ２である。未洗濯、洗濯後の抗菌・抗ウイルス性等の評価結果を表１に示す。実施例１の加工布は、抗菌・抗ウイルス性共に効果が高く、洗濯後の機能性低下も少なく、一般衣料用途として好適なものが得られた。
【００４６】
（実施例２）
（生地の作成・ポリエステル綿混織物）
ポリエチレンテレフタレートセミダルステープルファイバー（単糸繊度１．７デシテックス）と綿繊維を８０：２０の重量比率となるよう混紡したあと、英式綿番手３４／１（デシテックス換算で１５６デシテックス）の紡績糸を得、当該紡績糸を経に、同じ糸構成の英式綿番手３４／２（デシテックス換算で３１２デシテックス）の紡績糸を緯に使用し、２／２綾（左綾）織組織に製織した。
【００４７】
尚、経糸にはポリエチレンテレフタレートセミダルステープルファイバー（単糸繊度１．７デシテックス）と綿繊維を６５：３５の重量比率になるよう混紡して得られた英式綿番手６５番（デシテックス換算８２デシテックス）を２本使用し、ＫＢセーレン社製制電ポリエステルフィラメント（商標名；ベルトロン）２２デシテックス３フィラメントを合わせてｚ撚方向に４００回／ｍの撚数で３本合撚した制電糸を加工仕上反にて１ｃｍ間隔に肌側（裏面）にストライプ配置で露出するように製織した。使用したポリエチレンテレフタレートセミダルステープルファイバーの固有粘度〔η〕は０．６２、使用したポリエステル繊維のうち、当該ポリエステルステープルファイバーの重量割合は９８．７重量％である。
【００４８】
当該生機を定法にて、ガス直火による生機両面毛焼、連続糊抜精練、連続リラックス、綿漂白、シルケット加工（マーセライズド加工）を施した後、連続染色処方（サーモゾル法）によって分散染料によるポリエステル染色を実施した（ポリエステルのみ蛍光白染）。その後、染色生地を下記処方の薬液を用いて、パッドドライキュア法によって処理した。因みに生地の樹脂パディングはドライオンウェット処方（乾燥した生地に薬液を浸漬後、搾液し所定の薬剤量を生地に処理する方法）にて実施した。
【００４９】
（薬剤処理）
塩化ジデシルジメチルアンモニウムの０．０３ｇ／リットル水溶液を調製し、乾燥時の付着量が６．０％ｏｗｆ．（ｏｎ  ｔｈｅ  ｗｅｉｇｈｔ  ｏｆ  ｆｉｂｅｒ；繊維重量比）となるようマングルパッダーで付与し、乾燥温度１２０℃、キュアリング温度１７０℃で処理し、１６０℃の設定温度で最終セットを施して加工布を得た。得られた織物密度は経１２６本／インチ、緯７６本／インチ、生地目付は１５８ｇ／ｍ２である。未洗濯、洗濯後の抗菌・抗ウイルス性等の評価結果を表１に示す。実施例２の加工布は、実施例１同様、抗菌・抗ウイルス性共に効果が高く、洗濯後の機能性低下も少なく、一般衣料用途として好適なものが得られた。
【００５０】
（実施例３）
（生地の作成・ポリエステル１００％トリコット）
ポリエチレンテレフタレートフルダル仮撚加工糸８４デシテックス７２フィラメント（以下、ポリエステルＡと略す）、ポリエチレンテレフタレートフルダル仮撚加工糸１６７デシテックス４８フィラメント（以下、ポリエステルＢと略す）、ポリエステルＢとＫＢセーレン社製制電ポリエステルフィラメント（商標名：ベルトロン）２２デシテックス３フィラメントを合わせてｚ撚方向に４００回／ｍ合撚した制電糸をそれぞれ整経し、カールマイヤー社製経編機（ＫＳ３）を用いて、トリコット生機を製編した。ポリエステルＡの固有粘度〔η〕は０．６４、ポリエステルＢの固有粘度〔η〕は０．６２、使用したポリエステル繊維中、ポリエステルＡとポリエステルＢの合計重量割合は９９．８重量％である。
【００５１】
得られたトリコット生機をプレウェッターで湿熱処理した後、連続精練、乾燥幅出しセットを施した。次いで液流染色機にて実施例１同様の処方で高圧液流染色及び同浴中での吸水ＳＲ処理を施した後、ネットコンベア式乾燥機（ヒラノエンテック社製シュリンクサーファードライヤー）を用いて乾燥し染色生地を得た。得られた染色生地を下記処方の薬液を用いて、パッドドライキュア法によって処理した。因みに生地の樹脂パディングはドライオンウェット処方（乾燥した生地に薬液を浸漬後、搾液し所定の薬剤量を生地に処理する方法）にて実施した。
【００５２】
（薬剤処理）
塩化ジデシルジメチルアンモニウムの０．０６ｇ／リットル水溶液を調製し、乾燥時の付着量が５．０％ｏｗｆ．（ｏｎ  ｔｈｅ  ｗｅｉｇｈｔ  ｏｆ  ｆｉｂｅｒ；繊維重量比）となるようマングルパッダーで付与し、乾燥温度１３０℃、キュアリング温度１８０℃で処理し、１６０℃の設定温度で最終セットを施して加工布を得た。得られた生地密度は４７コース／インチ、３８ウェール／インチ、生地目付は２４０ｇ／ｍ２である。未洗濯、洗濯後の抗菌・抗ウイルス性等の評価結果を表１に示す。実施例３の加工布は、実施例１、実施例２同様、抗菌・抗ウイルス性共に効果が高く、洗濯後の機能性低下も少なく、一般衣料用途として好適なものが得られた。
【００５３】
（比較例１）
薬剤処理法を下記に変更した以外は、実施例１と同様の方法で染色加工布を得た。
（薬剤処理）
銀担持微多孔無機化合物加工剤（大原パラジウム社製・商標名：パラファインＡＮＶ−１００）を５ｇ／リットル、バインダー（ＤＩＣ社製・商標名：ベッカミンＪ−１０１）を０．３ｇ／リットル、架橋剤（ＤＩＣ社製・商品名：キャタリストＡＣＸ）を０．２ｇ／リットルを混合した水溶液を調製し、ＷＰＵ（Ｗｅｔ  Ｐｉｃｋ  Ｕｐ）が８０％となる条件にてマングルパッダーで付与し、乾燥温度１２０℃、キュアリング温度１７０℃で処理し、１６０℃の設定温度で最終セットを施して加工布を得た。得られた織物密度は経９５本／インチ、緯７３本／インチ、生地目付は１３１ｇ／ｍ２である。未洗濯、洗濯後の抗菌・抗ウイルス性等の評価結果を表１に示す。比較例１の加工布は、抗菌性、抗ウイルス性については未洗濯、洗濯処理後も不充分なものであり、本発明の目的を達成するものにはならなかった。
【００５４】
（比較例２）
薬剤処理法を下記に変更した以外は、実施例１と同様の方法で染色加工布を得た。
（薬剤処理）
ビス（２‐ピリジルチオ−１−オキシド）亜鉛、ノニオン系分散剤からなる加工液（水溶液）を作成し、マングルパッダーにてビス（２−ピリジルチオ−１−オキシド）亜鉛の乾燥時の付着量が３．０％ｏｗｆ．（ｏｎ  ｔｈｅ  ｗｅｉｇｈｔ  ｏｆ  ｆｉｂｅｒ：繊維重量比）となるようマングルパッダーで付与し、乾燥温度１２０℃、キュアリング温度１７０℃で処理し、１６０℃の設定温度で最終セットを施して加工布を得た。得られた織物密度は経１２６本／インチ、緯７６本／インチ、生地目付は１５８ｇ／ｍ２である。未洗濯、洗濯後の抗菌・抗ウイルス性等の評価結果を表１に示す。比較例２の加工布は、未洗濯時の抗菌性、抗ウイルス性は良好なものの、洗濯処理後の抗ウイルス性能劣化が顕著であり、本発明の目的を達成するものとはならなかった。
【００５５】
【表１】
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【００５６】
尚、表中のＩＬ５０、ＨＬ１０は、それぞれ前述の洗濯方法に記載した高温加速洗濯法５０回、標準洗濯法１０回を実施した後の試料を評価した数値である。
【産業上の利用可能性】
【００５７】
本発明の抗菌・抗ウイルス加工繊維製品は、抗菌特性と抗ウイルス特性の双方を具備し、洗濯耐久性にも優れ、各種衣料、寝装寝具、生活資材等々に広く活用することができる。とりわけ病院や介護・養護施設など各種医療機関などで着用する白衣、予防衣、カーテン、各種作業衣、及び食品工場や厨房など食べ物を取扱う現場や製薬工場や飲料工場など衛生面を特に重要視すべき現場で着用する作業服、作業衣などへの適用が可能である。