(57)【要約】【課題】生化学的安定性、電極として用いられる金属薄膜層形成後の電気的特性を有する血液成分分析基盤用二軸配向ポリエステルフィルムを提供する。【解決手段】白色顔料を含有する白色フィルムであって、フィルムの白色度が９０％以上であり、硫黄（Ｓ）原子の含有量が０．００５％未満であることを特徴とする血液成分分析基盤用二軸配向ポリエステルフィルム。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
白色顔料を含有する白色フィルムであって、フィルムの白色度が９０％以上であり、硫黄（Ｓ）原子の含有量が０．００５重量％未満であることを特徴とする血液成分分析基盤用二軸配向ポリエステルフィルム。
【請求項２】
前記フィルム中の鉛（Ｐｂ）原子の含有量が０．００５重量％未満であることを特徴とする請求項１に記載の血液成分分析基板用二軸配向ポリエステルフィルム。
【請求項３】
前記白色顔料が、塩素法酸化チタンを主とするものであり、硫酸法酸化チタンの含有量が酸化チタン全量に対して１０重量％以下である請求項１または２に記載の血液成分分析基盤用二軸配向ポリエステルフィルム。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の血液成分分析基盤用二軸配向ポリエステルフィルムの製造方法であって、当該ポリエステルフィルムに含有される白色顔料濃度よりも高いポリエステル樹脂組成物と、当該ポリエステルフィルムに含有される白色顔料濃度よりも低い白色顔料濃度を有するポリエステル樹脂組成物を用いて得ることを特徴とする血液成分分析基盤用二軸配向ポリエステルフィルムの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、血糖値（グルコース）等の血液成分分析測定機器に用いられるセンサーの基材として好適な二軸配向ポリエステルフィルムに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
二軸配向ポリエステルフィルムは、透明性、寸法安定性、機械的特性、耐熱性、電気的特性、耐薬品性などに優れ、包装材料、電気絶縁材料、金属蒸着材料、製版材料、磁気記録材料、表示材料、転写材料、窓貼り材料、ディスプレイ材料、ヘルスケアーなどの多くの用途で使用されている。ヘルスケアー用途の一つとして、血糖値（グルコース）の血液成分分析測定機器に用いられるセンサーが挙げられる。血糖値の測定原理としては、大きくは酵素電極法と酵素比色法に分けられる。酵素電極法は、血液中の糖分を特定の酵素と反応させ、反応物に電圧を掛けた際に流れる電流により測定する方法であり、酵素比色法は、血液中の糖分を特定の酵素と反応させ、反応物の色を測定する方法である。いずれの方法においても、血液中の糖分（グルコース）と酵素を反応させて検体中のグルコース濃度を測定している。具体的には、酵素電極法は、患者の血液中の血糖値（グルコース濃度）を測定するため、絶縁性基板上に少なくとも作用極と対極を有する該上に、酸化還元酵素、例えば、グルコースデヒドロゲナーゼを含む試薬層を有し、該試薬層上に試料を導入するキャビティを形成するためのスペーサー、カバーフィルムよりなる方式のグルコース測定用センサーチップが、血糖自己測定用および診療・看護などの医療現場での臨床検査用として利用されている（例えば、特許文献１）。また、酵素比色法は、センサー紙上にあらかじめ酵素試薬層を設け、グルコースと反応して得られた還元物を比色定量することで、検体のグルコース濃度（血糖値）を測定している。二軸配向ポリエステルフィルムは、上述の利点から、血糖値（グルコース）等の血液成分分析測定機器に用いられるセンサーの基材として用いられている（例えば、特許文献２）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】国際公開２０１４／０４５５８４号パンフレット
【特許文献２】特開平６−２７１６８６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
上記、血糖値（グルコース）等の血液成分分析測定機器に用いられるセンサーの基材として用いられるポリエステルフィルムは、患者の血液がセンサーに染み込んでいるかの確認のしやすさ（視認性）の観点から、特に白色のポリエステルフィルムが好適に用いられる。
【０００５】
しかしながら、ポリエステルフィルムは、本来、無色透明なものである。特許文献２では、酸化チタン、硫酸バリウムといった白色顔料を添加させることによりポリエステルフィルムを白色にする方法が知られている。しかしながら、血液成分分析測定で用いられる
酵素法においては、その白色顔料および白色顔料の不純物成分によって金属や酵素へ影響を与えてしまう可能性があり、電極として用いられる金属薄膜層形成後の電気的特性、試薬・酵素との生化学的安定性といった本用途ならではの要求特性を満たしていなかった。
【０００６】
そこで、本発明では上記課題を解決する二軸配向ポリエステルフィルムを提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題を解決するために本発明は以下の構成をとる。
（１）白色顔料を含有する白色フィルムであって、フィルムの白色度が９０％以上であり、硫黄（Ｓ）原子の含有量が０．００５重量％未満であることを特徴とする血液成分分析基盤用二軸配向ポリエステルフィルム。
（２）前記フィルム中の鉛（Ｐｂ）原子の含有量が０．００５重量％未満であることを特徴とする（１）に記載の血液成分分析基板用二軸配向ポリエステルフィルム。
（３）前記白色顔料が、塩素法酸化チタンを主とするものであり、硫酸法酸化チタンの含有量が酸化チタン全量に対して１０重量％以下である（１）または（２）に記載の血液成分分析基盤用二軸配向ポリエステルフィルム。
（４）（１）〜（３）のいずれかに記載の血液成分分析基盤用二軸配向ポリエステルフィルムの製造方法であって、当該ポリエステルフィルムに含有される白色顔料濃度よりも高いポリエステル樹脂組成物と、ポリエステル樹脂組成物ａの粒子濃度より低い白色顔料濃度を有するポリエステル樹脂組成物を用いて得ることを特徴とする血液成分分析基盤用二軸配向ポリエステルフィルムの製造方法。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、血液成分分析センサーの基材として好適な二軸配向ポリエステルフィルムを供することができる。更には、試薬・酵素との生化学的安定性、電極として用いられる金属薄膜層形成後の電気的特性に優れる二軸配向ポリエステルフィルムを供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明の二軸配向ポリエステルフィルムに用いられるポリエステルは、ジカルボン酸類とグリコール類を重合して得られる熱可塑性の樹脂である。
ポリエステルに用いられるジカルボン酸類としては、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、イソフタル酸、ジフェニルカルボン酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、5−ナトリウムスルホンジカルボン酸、フタル酸などの芳香族ジカルボン酸や、シュウ酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、ダイマー酸、マレイン酸、フマル酸などの脂肪族ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸などの脂環族ジカルボン酸、パラオキシ安息香酸などのオキシカルボン酸などが使用できる。また、フィルムのポリエステル樹脂に用いられるグリコール類としては、エチレングリコール、プロパンジオール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコールなどの脂肪族グリコールや、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどのポリオキシアルキレングリコール、シクロヘキサンジメタノールなどの脂環族グリコール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＳなどの芳香族グリコールなどが使用できる。
【００１０】
本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは、白色顔料を含有する白色フィルムであり、白色度が９０％以上であることが必要である。白色フィルムとするためには、ポリエステルフィルム中に白色顔料を添加する方法、白色フィルムを構成するポリエステル樹脂に非相溶な樹脂を含有させることによるボイド形成により白色化する方法が知られている。本発明では、高度な白色度を付与するために、本発明では、前者の白色顔料を含有することが必須であり、後者のように、白色顔料とともに、ポリエステル樹脂と非相溶な樹脂を含有させる方法を併用することも可能である。白色顔料を添加することにより、容易に本発明の白色度を達成することができる。この白色度を有することによって、フィルムを血液成分分析センサーの基材として用いたときに、視認性を容易に向上させることができる。フィルムを構成する組成物全体に対して、白色顔料の含有量は、１重量％以上が好ましい。
ポリエステルフィルムの白色度を９０％以上とすることは、血液成分分析センサーの基材側から入射する光による分析試薬の劣化を抑制することが可能である。一方で、ポリエステル樹脂組成物中に白色顔料を多く含みすぎると、フィルムの結晶化度が高くなり、ポリエステルフィルムの製膜安定性が悪化（フィルム破れ）する場合がある。また、本発明の用途において白色度が９０％以上であれば視認性に足りるため、必要以上に白色顔料を添加するとフィルム中の硫黄（Ｓ）原子の含有量が高くなり、生化学的反応性が阻害される恐れがある。このフィルム中の硫黄（Ｓ）原子の含有量が高くなると、生化学的反応性が阻害される理由は明確とはなっていないが、フィルム中の硫黄（Ｓ）原子の含有量と粒子含有量との関係では、白色顔料そのもの組成や、白色顔料の製造工程によっては、白色顔料に硫酸（Ｈ２ＳＯ４）がふくまれ、それが、生化学的反応性を阻害しているのではないかと考えている。そのため、フィルム中の白色顔料の含有率が高くなると、フィルム中における硫黄（Ｓ）原子の含有量が高くなりやすく、白色顔料の含有量は、フィルムを構成する組成物全体に対して、５０重量％以下が好ましく、より好ましくは、５重量％以上４０重量％以下であり、さらに好ましくは１０重量％以上、３０重量％以下である。  本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは、硫黄（Ｓ）原子の含有量が０．００５重量％未満であることが必要である。本発明では、硫酸（Ｈ２ＳＯ４）の含有量を極力低くするため、後述する蛍光Ｘ線法で測定される硫黄（Ｓ）原子の含有量を０．００５重量％未満とする。硫黄（Ｓ）原子の含有量が０．００５重量％以上であると、本発明が血液成分分析基盤とした際に、後述する酵素の反応を阻害する可能性が高くなるからである。詳細は後述する。好ましくは、フィルム中の硫黄（Ｓ）原子の含有量は、０．００４重量％以下、さらに好ましくは、０．００３重量％以下、より好ましくは、０．００２重量％以下である。
【００１１】
白色顔料の製造工程に硫酸が含まれる例として、白色顔料として酸化チタンを用いる場合を例に挙げると、主にイルメナイト鉱石をベースに硫酸法で製造される酸化チタンが挙げられる。この硫酸法で製造される酸化チタンは、鉱石中に含まれる不純物を除去するため、イルメナイト鉱石に含まれるチタンやその他の不純物である亜鉛、鉄などを硫酸に蒸解し、それらを晶析分離して除去し、硫酸チタニルを焼成して、さらに、洗浄浄化して夾雑物を取り除き、チタンを製造している。つまり、もともと硫酸法で一旦化学反応させてチタンを製造していることや、不純物との乖離が晶析分離であるため、酸化チタニルの溶液側に不純物が残留しやすすいこと、個体となった硫化鉄や硫化亜鉛は水に溶けやすい性質であるため、洗浄工程で再び溶解し、チタンの焼成工程で再度、酸化物として残留してしまうことから、硫酸法では、完全に酸化チタンから、硫酸や、鉛、亜鉛、鉄などの不純物を完全に取り出すことが難しいと考えられる。
【００１２】
本発明でポリエステルフィルムに含有する白色顔料は、酸化チタンを主とすることが好ましい。ここでいう「酸化チタンを主とする」とは、フィルムに含有する白色顔料全体の質量に対して酸化チタンの含有量が８０重量％以上を占めることを表す。酸化チタンは、可視光（４００ｎｍ付近〜７５０ｎｍ付近）における反射率が高いことから、高度に白色性を付与することができる顔料として広く知られている。酸化チタンは、上述したとおり、アナターゼ型、ルチル型のほかに、ブルッカイト型を含め３種の結晶型があるが、顔料として用いられているものは、アナターゼ型、ルチル型である。酸化チタンの製造方法としては、硫酸法と塩素法に分けられ、アナターゼ型は高温で加熱することにより、ルチル型に転移するため、硫酸法からは、アナターゼ型とルチル型が製造され、塩素法からはルチル型が製造される。
【００１３】
本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは、血液成分分析センサー基盤に用いられるものである。血液分析センサーの測定法としては、血液の吸引に毛細管現象を利用する吸収型と血液をすくい取る点着型がしられている。また、それらのセンサーの分析方法としては、酵素電極法、酵素比色法が知られている。酵素比色法は、ヘキソナーゼ法、グルコースオキシダーゼ／ペルオキシダーゼ法が知られており、中でもヘキソナーゼ法が多く採用されている。このヘキソナーゼ法は、ヘキソナーゼにより血中のグルコースを、グルコースー６−リン酸に変換した後、グルコースー６−リン酸脱水素酵素によってＮＡＤＨとテトラゾリウムを生成させ、これらにジアホラーゼを作用させ、発色したホルマザンを比色定量している。しかし、ポリエステルフィルムに硫酸（Ｈ２Ｓ０４）成分が含まれていると、ＳＯ４２−は、グリコースとヘキソナーゼとの反応を阻害するため、最終的に得られる比色定量に影響を与え、生化学的安定性を阻害する可能性がある。そのため、本発明に用いられる白色顔料は、フィルム中に含まれる硫黄（Ｓ）原子の含有量が０．００５重量％未満であることが重要であり、好ましくは、塩素法により製造された酸化チタンを主として用い、硫酸法により製造された酸化チタンが酸化チタン含有量全体に対して１０重量％以下とすることが好ましい態様である。なお、ここでいう「塩素法により製造された酸化チタンを主とする」とは、フィルムに含有する白色顔料全体の質量に対して塩素法により製造された酸化チタンの含有量が８０重量％以上を占めることを表す。硫酸法により製造される酸化チタンの含有量は、酸化チタン含有量全体に対して、好ましくは１．０重量％以下、さらには、０．５重量％以下、さらに好ましくは、０．１重量％以下である、実質的には含まないことがよい。さらに、本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは、フィルム中に含まれる鉛（Ｐｂ）原子の含有量が０．００５重量％未満であることが好ましい。酸化チタンには、鉱石由来の不純物が多く含まれ、亜鉛（Ｚｎ）鉄（Ｆｅ）、鉛（Ｐｂ）などが多く含まれており、この金属酸化物によって、電極として用いられる金属薄膜層形成後の電気的特性を阻害しているのではないかと考えている。硫酸法による酸化チタンの製造と比べて、塩素法による酸化チタンは、チタンの製造工程で、四塩化チタンの溶液と、冷却固化し、塩化鉄、塩化亜鉛、塩化鉛を分離した後、四塩化チタンを酸化させて、塩素と分離され、製造されているが、硫酸より塩素の方が高価であることから、原料となる鉱石も純度が高い合成ルチルや天然ルチル鉱石が用いられているため、もともと不純物が少ない性質を有している。本発明のフィルムに含まれる金属含有量は微小なため、蛍光Ｘ線分析より性能が高く、０．０１ｐｐｍを検出限界下限値とするＩＰＣ−ＭＡＳ分析を用いて、金属の不純物測定として鉛（Ｐｂ）を測定することによって、不純物が除去されているか否かを基準に判断することとした。
【００１４】
本発明における二軸配向ポリエステルフィルムは、少なくとも一方の表面が、三次元表面粗さＳＲａが４０〜１５０（ｎｍ）、十点平均粗さＳＲｚが４００〜２０００（ｎｍ）であり、かつ、粗大突起個数が１０個／ｍｍ２以下であることが好ましい。本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは、血液成分分析センサーの基板として用いられるため、その表面に金や白金、バナジウムなどの金属の薄膜が蒸着もしくはスパッタにて形成される。フィルム表面に粗大突起があると、かかる金属薄膜層にピンホールが発生し、設計通りの電圧-電流特性が得られず、結果センサーとしての測定値に誤差やバラつきが大きくなるという問題が発生する場合がある。一方で、表面が平滑すぎる場合はフィルムの摩擦係数が高くなり、二軸配向ポリエステルフィルムの製膜工程や蒸着・スパッタ工程、金属薄膜層のパターニング工程、チップ化するときのマイクロスリット時の巻特性が悪化し、また、光沢度が高くなり血液の視認性（外観上の白色感）に影響を及ぼす場合がある。より好ましくは、算術平均粗さ（ＳＲａ）５０〜１４０（ｎｍ）、十点平均粗さ（ＳＲｚ）５００〜１８００（ｎｍ）、粗大突起個数が８個／ｍｍ２以下であることが好ましい。上記、ＳＲａ、ＳＲｚ、粗大突起個数は、フィルム中に含有する白色顔料の粒子径により制御することができる。
【００１５】
フィルム中に含有する白色顔料の粒子径が大きくなるにつれ、粒子の凝集等により、フィルム表面に粗大突起が出来やすくなり、また、ＳＲａ、ＳＲｚは大きくなる。一方、フィルム中に含有する白色顔料の粒子径が小さくなると、フィルム表面は平滑になり、ＳＲａ、ＳＲｚは小さくなる。ＳＲａ、ＳＲｚ、粗大突起個数を上記好ましい範囲内とするためには、フィルム中に含有する白色顔料の粒子径は、０．２μｍ以上１．０μｍ以下であることが好ましい。より好ましくは０．３μｍ以上０．９μｍ以下である。
【００１６】
また、本発明における二軸配向ポリエステルフィルムに含有する白色顔料は、表面処理されていることが好ましい。二軸配向ポリエステルフィルムに含有する白色顔料が容易に脱落すると、金属薄膜層への欠陥となる場合や、レーザーエッチングなどによるパターニング時の欠陥となる場合がある。二酸化チタンに表面処理を行うことでポリエステルとの親和性を高めることで、白色顔料の脱落を抑制することができる。
【００１７】
また、本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは、フィルムを構成するポリエステル樹脂組成物中に、結晶性の低い（結晶融解熱が４．１８６Ｊ／ｇ未満）ポリエステル樹脂を含有することが好ましい。結晶性の低いポリエステルとしては、イソフタル酸-テレフタル酸共重合ポリエステル、ナフタレン酸-テレフタル酸共重合ポリエステルといった共重合ポリエステル、ポリブチレンテレフタレートやポリトリメチレンテレフタレート、ポリシクロヘキサンジメチルテレフタレートなどを適量添加することが好適に挙げられる。本発明に好適な機械強度や熱特性を保持するためには、かかる共重合・低結晶化成分の添加量は、ポリエチレンテレフタレートといったホモポリエステルに対して２．０ｍｏｌ％以下であることが好ましい。また、本発明の二軸配向ポリエステルフィルムの製膜後の結晶化度としては２０〜３０％が好ましい。
【００１８】
本発明の二軸配向ポリエステルフィルムに用いられる白色顔料を、フィルムを構成するポリエステル樹脂組成物に含有させる方法は、従来公知の方法を用いることができる。中でも、当該ポリエステルフィルムに含有される白色顔料濃度よりも高いポリエステル樹脂組成物（マスターバッチ）と、当該ポリエステルフィルムに含有される白色顔料濃度よりも低い白色顔料濃度を有するポリエステル樹脂組成物を用いるマスターバッチ法を用いることが好ましい。マスターバッチ作成時は、混錬（白色顔料の分散）を高めるための二軸混錬機を用いることが好ましい。
【００１９】
本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは、血液成分分析センサーの基材として用いたときの血液視認性の点から、白色度のほかに、光学濃度が１．０以上であることが好ましい。光学濃度が上記範囲であると、血液成分分析センサーの基材として用いたときに、血液を容易に視認することができる。
【００２０】
本発明の二軸配向ポリエステルフィルムの白色性を向上させる手法として、上記表面反応性を阻害しない範囲で蛍光増白剤を添加することも可能である。蛍光増白剤の含有量は、フィルムを構成するポリエステル樹脂組成物全体に対し０．５〜１．５重量％が好ましい。ルチル型二酸化チタンは、アナターゼ型酸化チタンに比べて、長波長側で反射率が高いため、フィルムがやや黄味の色相を有する。そのため、０．５重量％未満では増白剤の効果が少なく、１．５重量％を超えると可視光（青色）領域の吸収が増え逆にフィルムが黄色に見える場合がある。
【００２１】
本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは、血液成分分析センサーの基材として用い、スペーサーやカバーフィルムと積層されて使用される場合がある。この際、積層時にかかる熱により熱収縮が生じ、結果、積層品（センサーチップ）として、カールが発生することは加工上および使用上ともに好ましくない。かかるカールを抑制するために、基材である本発明の二軸配向ポリエステルフィルムの熱収縮率（１５０℃×３０分）は長手方向・幅方向ともに０．５％以下であることが好ましい。かかる熱収縮率を達成するために、二軸配向ポリエステルフィルム製膜後でのアニール（オフラインアニール法）と、二軸配向ポリエステルフィルム製膜中でのアニール（インラインアニール法）のいずれの手法を取っても構わないが、コストを考慮するとインラインアニール法が好ましい。
【００２２】
本発明の二軸配向ポリエステルフィルムを基材として用いたセンサーチップの腰（剛性度）が弱いとチップをセンサー本体に挿入しにくくなる。そのため、本発明の二軸配向ポリエステルフィルムの剛性度は、長手方向・幅方向ともにガーレイ剛性度で１５０ｍｇ以上１５００ｍｇ以下が好ましい。
【００２３】
本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは上述の通りマイクロスリット加工をされることがある。二軸配向ポリエステルフィルムの幅方向の厚みムラが大きいと、マイクロスリット時の巻ズレや段ズレなどが発生するため好ましくない。そのため、本発明の二軸配向ポリエステルフィルムの幅方向の厚みムラは、１０％以下／製品幅が好ましく、さらに好ましくは５％以下／製品幅である。
【００２４】
本発明の二軸配向ポリエステルフィルムには上記の要素を阻害しない範囲で各種添加剤を加えても構わない。添加剤の種類としては、酸化防止剤、耐熱安定剤、耐候安定剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、有機の易滑剤、顔料、染料、有機または無機の微粒子、充填剤、帯電防止剤、核剤などが挙げられる。
【００２５】
以下、本発明の二軸配向ポリエステルの製造方法の例として説明するが、本発明はこれに限定して解釈されるものではない。
【００２６】
塩素法により製造されたルチル型酸化チタン粒子とポリエステルを二軸混錬機に投入し溶融混練行い、ストランドとして押出しチップ化したものをマスターバッチとし、主成分であるポリエステルと配合して乾燥して押出しダイへと導入する。ダイより押出された未延伸シートは、キャスティングドラムで冷却固化され、未延伸フィルムとなる。
【００２７】
この未延伸状フィルムをロール加熱、必要に応じて赤外線加熱等でポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）以上に加熱し、長手方向（以降、縦方向と呼ぶ）に延伸して縦延伸フィルムを得る。この延伸は２個以上のロールの周速差を利用して行うことが一般的である。縦延伸の倍率は好ましくは２〜６倍、より好ましくは３〜４倍である。２倍未満とすると強度が低くなる場合があり、６倍を超えると製膜中に破断が発生し易くなる場合がある。縦延伸後のフィルムは、続いて、縦方向と直交する方向（以後、幅方向）に延伸、熱固定、熱弛緩の処理を順次施して二軸配向フィルムとするが、これら処理はフィルムを走行させながら行う。このとき、幅方向の延伸（横延伸）のための予熱および延伸温度はポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）以上で行うのが好ましい。横延伸の倍率は好ましくは２．５〜６倍、より好ましくは３〜４倍である。２．５倍未満であると強度が低くなる場合がある。６倍を超えると製膜中に破断が発生し易くなる場合がある。得られた二軸延伸積層フィルムの結晶配向を完了させて、平面性と寸法安定性を付与するために、引き続きテンター内にて１８０〜２３０℃の温度で１〜６０秒間の熱処理を行ない、均一に徐冷後、室温まで冷却し、ロールに巻き取る。
【００２８】
本発明の二軸配向ポリエステルフィルムの少なくとも片面に積層膜を設けてもよい。積層膜の機能としては、各種後加工への易接着性や易滑性の付与、帯電防止性やオリゴマ析出抑制などがある。
【００２９】
この積層膜の形成方法は、複数の押出機を用いることでポリエステルフィルム自身の層構成を複数化する方法と、二軸延伸時のコーティング（インラインコーティング）により積層する方法のいずれを用いてもよい。本発明で用いる積層膜を設けた二軸配向ポリエステルフィルムを製造するための好ましい方法としては、ポリエステルフィルムの製造工程中に基材フィルム上に積層膜を設け、基材フィルムと共に延伸する方法が好適である。中でも、生産性を考慮すると、製膜工程中に、塗布方法で積層膜を設けるいわゆるインラインコート法が最も好適である。 例えば、溶融押し出しされた結晶配向前のポリエステルフィルムを長手方向に２．５〜５倍程度延伸し、一軸延伸されたフィルムに連続的に塗液を塗布する。塗布されたフィルムは段階的に加熱されたゾーンを通過しつつ乾燥され、幅方向に２．５〜５倍程度延伸される。更に、連続的に１５０〜２５０℃の加熱ゾーンに導かれ結晶配向を完了させる方法によって得ることができる。
【００３０】
本発明においては、塗液を塗布する前に、基材フィルムの表面（上記例の場合では、一軸延伸フィルム）にコロナ放電処理などを施し、該基材フィルム表面の濡れ張力を、好ましくは４７ｍＮ／ｍ以上、より好ましくは５０ｍＮ／ｍ以上とするのが、積層膜の基材フィルムとの接着性を向上させるために好ましい。
【実施例】
【００３１】
以下本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。  
［測定方法］
（１）フィルム中のＳ原子量
島津製作所製ＸＲＦ１８００を用いて蛍光Ｘ線法により、Ｓ原子の含有量を測定した。試料は、φ３０ｍｍとし、真鍮にＺｎメッキがほどこされたホルダーに、厚み４ｍｍの円形ディスクとなるようフィルムを重ねたものをそれぞれの試料として、下記環境にて、定性定量分析により、Ｓ原子の含有量（重量％）を測定した。
＜測定環境＞
〔Ｘ線発生部〕
Ｘ線管ターゲット（管球）：Ｒｈ
電圧（ｋｖ）：４０
電流（ｍａ）：９５
絞り：３０
〔分光系〕
スリット；標準
結晶：ＬｉＦ
〔雰囲気〕
真空
（２）白色度
ＪＩＳＺ８７２２（２０００年）、およびＪＩＳＬ１０１５に記載のハンターの方法により、分光式色差計ＳＥ−２０００（日本電色工業（株）製、光源 ハロゲンランプ １２Ｖ４Ａ、０°〜−４５°後分光方式）を用いて、白色度を測定した。
【００３２】
（３）白色顔料含有量
測定試料を１Ｎ−ＫＯＨメタノール溶液２００ｍｌに投入して加熱還流し、ポリマーを溶解した。溶解が終了した該溶液に２００ｍｌの水を加え、次いで該液体を遠心分離器にかけて不活性粒子を沈降させ、上澄み液を取り除いた。粒子にはさらに水を加えて洗浄、遠心分離を２回繰り返した。このようにして得られた粒子を評価したい粒径の粒子よりも小さい粒子が通過する濾紙で濾過し乾燥させ、その質量を量ることで白色顔料の含有量を算出した。
【００３３】
（４）鉛（Ｐｂ）原子含有量
フィルム中の鉛原子含有量を、ＩＣＰ−ＭＡＳ分析法(Inductively Coupled Plasma Mass Spectrometry:ＩＣＰ−ＭＳ)を用いて測定した。
【００３４】
（実施例１〜６、比較例１〜４）
酸成分としてテレフタル酸を、グリコール成分としてエチレングリコールを用い、三酸化アンチモン（重合触媒）を得られるポリエステル樹脂に対してアンチモン原子換算で３００ｐｐｍとなるように添加し、重縮合反応を行い、極限粘度０.６３ｄｌ／ｇ、ポリエチレンテレフタレートペレット（ＰＥＴ）を得た。さらに、表１に示す粒子種を、表１に示す含有量になるように添加し、押出機に供給して２８０℃で溶融押出し、口金からシート状に吐出して４０℃でキャストした（実施例３においては、Ａ層／Ｂ層（厚みＡ層３２μｍ、Ｂ層１５６μｍ）の２層積層フィルムとした。実施例６においては、Ａ層／Ｂ層／Ａ層（Ａ層厚み片側１６μｍ、Ｂ層１５６μｍ）の構成とし、Ｂ層は、ポリメチチルペンテン（三井化学（株）製、ＴＰＸ、ＤＸ８２０）を粒子として使用した。）。延伸温度９２℃、延伸倍率３倍で縦延伸した後、テンターにて延伸温度１４０℃、延伸倍率３．３倍で横延伸し、熱処理して、厚さ１８８μｍの二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。
【００３５】
【表１】
2018009147.tif 000002
【産業上の利用可能性】
【００３６】
本発明によれば、血糖値（グルコース）等の血液成分分析測定機器に用いられるセンサーの基材として好適な二軸配向ポリエステルフィルムを供することができる。更には、試薬・酵素との生化学的安定性、電極として用いられる金属薄膜層形成後の電気的特性に優れる二軸配向ポリエステルフィルムを供することができる。