(57)【要約】【課題】画像性、定着性、ドラム放置性に優れるとともに、インキ漏れがなく、充填性が良好な、孔版印刷用油中水型エマルションインキを提供する。【解決手段】油溶性樹脂、油成分、乳化剤を含む油相と、水を含む水相からなる孔版印刷用油中水型エマルションインキであって、油溶性樹脂はロジン変性フェノール樹脂及びアルキド樹脂を含み、乳化剤はポリグリセリン脂肪酸エステル及びポリオキシエチレン硬化ひまし油を含み、ポリグリセリン脂肪酸エステルの含有量は水相の量に対して２．０〜２．９質量％であり、かつ、ポリオキシエチレン硬化ひまし油の含有量に対して質量比で１．０５〜１．４０とする。ロジン変性フェノール樹脂の含有量はインキ全量に対して７〜１５質量％であることが好ましく、アルキド樹脂の含有量はインキ全量に対して１〜５質量％であることが好ましい。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
油溶性樹脂、油成分、乳化剤を含む油相と、水を含む水相からなる孔版印刷用油中水型エマルションインキであって、
前記油溶性樹脂は、ロジン変性フェノール樹脂及びアルキド樹脂を含み、
前記乳化剤は、ポリグリセリン脂肪酸エステル及びポリオキシエチレン硬化ひまし油を含み、
前記ポリグリセリン脂肪酸エステルの含有量は、前記水相の量に対して２．０〜２．９質量％であり、かつ、前記ポリオキシエチレン硬化ひまし油の含有量に対して質量比で１．０５〜１．４０であることを特徴とする孔版印刷用油中水型エマルションインキ。
【請求項２】
前記ロジン変性フェノール樹脂の含有量は、インキ全量に対して７〜１５質量％であることを特徴とする請求項１に記載の孔版印刷用油中水型エマルションインキ。
【請求項３】
前記アルキド樹脂の含有量は、インキ全量に対して１〜５質量％であることを特徴とする請求項１または２に記載の孔版印刷用油中水型エマルションインキ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、孔版印刷装置に用いる油中水型エマルションインキに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
孔版印刷方式は、オフセット印刷、グラビア印刷、凸版印刷のような印刷方式に比べて、使用後に洗浄等の煩雑な作業を行う必要がない、専門のオペレーターを必要としない等の操作性の良さ、簡便性を備えている。サーマルヘッドをデバイスとして用いる感熱製版方式を用いて以来、孔版印刷方式において画像処理のデジタル化が図られるようになり、高品位の印刷物を短時間で簡便に得られるようになったため、情報処理端末としてその利便性が認められている。とりわけ、孔版原紙（マスター）の製版・着版・排版動作、インキの供給動作や印刷動作等が自動制御された輪転式孔版印刷機は、デジタル孔版印刷機等の名称でオフィスや学校などで広く利用されている。
【０００３】
孔版印刷用インキとしては、一般に油中水（Ｗ／Ｏ）型エマルションインキが使用されている。油中水型エマルションインキは、印刷装置を非使用状態で放置したときに印刷装置内部のインキが大気と接触していても、インキの成分構成や物性の変化を抑制する機能を有している。すなわち、エマルションインキの内相成分である水は、外相成分である油によって覆われているため、その蒸発が抑制されている。一方で、油中水型エマルションインキにより印刷された印刷物におけるインキの乾燥は、主に、インキが被印刷体（印刷媒体）である印刷用紙の紙繊維の間へ浸透することにより進行すると考えられている。
【０００４】
しかし、このような浸透乾燥方式に頼ったインキでは、見かけ上は乾燥していても完全には定着していないため、画像部分を強く擦ると汚れてしまう場合があった。また、エマルションインキの内相成分である水が外相成分である油によって覆われていても、印刷装置を非使用状態で長期間放置していると徐々にインキ成分の水が蒸発していってしまう。そのため、定着成分を添加して定着性を向上させようとすれば、印刷装置内部でインキが凝集や固化してしまい、長期間放置した後の印刷時には画像がかすれた印刷物になってしまうことがあった。
【０００５】
そこで、このような問題に対して様々な改良が提案されている。例えば、特許文献１には、油相の２３℃におけるＣａｓｓｏｎ降伏値を特定範囲にすることで、画像の滲みや定着性に優れた孔版印刷用油中水型エマルションインキが提案されている。また、特許文献２には、油相にアルミニウムキレート化合物又はアルミニウムアルコラートとアルキド樹脂又はロジン変性樹脂との反応生成物を含有することで、インキを印刷機中に長期放置した後でも、再印刷したときの印刷性の立ち上がりを良くした孔版印刷用油中水型エマルションインキが提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００１−１０６９５２号公報
【特許文献２】特開２０００−７９７２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、このようなインキでも、滲みなどの画像性、画像の定着性、長期放置後の再印刷のような版胴（ドラム）放置性は、必ずしもすべてが満足できるレベルではなかった。また、油相のＣａｓｓｏｎ降伏値を特定範囲にしたり、油相に特定の樹脂を含有させたりするだけでは、多枚数印刷した際に印刷装置内のドラム上のマスターの端部からインキが漏れたり、インキを容器に充填する際に容器の脇にインキが付着したりするなどの問題が発生することがあった。
【０００８】
本発明は、上記の従来技術の問題を解決し、画像性、定着性、ドラム放置性に優れるとともに、インキ漏れがなく、充填性が良好な孔版印刷用油中水型エマルションインキを提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の実施形態は、油溶性樹脂、油成分、乳化剤を含む油相と、水を含む水相からなる孔版印刷用油中水型エマルションインキであって、油溶性樹脂はロジン変性フェノール樹脂及びアルキド樹脂を含み、乳化剤はポリグリセリン脂肪酸エステル及びポリオキシエチレン硬化ひまし油を含み、ポリグリセリン脂肪酸エステルの含有量は水相の量に対して２．０〜２．９質量％であり、かつ、ポリオキシエチレン硬化ひまし油の含有量に対して質量比で１．０５〜１．４０であることを特徴とする孔版印刷用油中水型エマルションインキである。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、画像性、定着性、ドラム放置性に優れるとともに、インキ漏れがなく、充填性が良好な、孔版印刷用油中水型エマルションインキを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明の実施形態の孔版印刷用油中水型エマルションインキ（以下、単にインキともいう）は、油溶性樹脂、油成分、乳化剤を含む油相と、水を含む水相からなり、１５〜５５質量％の油相と８５〜４５質量％の水相から構成されることが好ましい。油相は、基本的に、着色剤、ロジン変性フェノール樹脂、アルキド樹脂、油成分、ポリグリセリン脂肪酸エステル系乳化剤、ポリオキシエチレン硬化ひまし油系乳化剤などから構成され、水相は、基本的に、水などから構成される。なお、水相中には着色剤を含ませてもよく、その場合は、油相中に着色剤を含ませなくてもよい。以下に、本発明の実施形態のインキの各成分について、順次説明する。
【００１２】
＜油相＞
［着色剤］
本実施形態において、油相に含まれる着色剤としては、顔料および染料を挙げることができる。顔料としては、アゾ顔料、フタロシアニン顔料、多環式顔料および染付レーキ顔料等の有機顔料、ならびに無機顔料を用いることができる。アゾ顔料としては、溶性アゾレーキ顔料、不溶性アゾ顔料及び縮合アゾ顔料等が挙げられる。フタロシアニン顔料としては、銅フタロシアニンブルーおよび銅フタロシアニングリーン等の金属フタロシアニン顔料、ならびに無金属フタロシアニン顔料等が挙げられる。多環式顔料としては、キナクリドン系顔料、ペリレン系顔料、ペリノン系顔料、イソインドリン系顔料、イソインドリノン系顔料、ジオキサジン系顔料、チオインジゴ系顔料、アンスラキノン系顔料、キノフタロン系顔料、金属錯体顔料およびジケトピロロピロール（ＤＰＰ）等が挙げられる。無機顔料としては、代表的にはカーボンブラック、酸化チタン、および真鍮粉等の金属顔料等が挙げられる。これらのなかでも、銅フタロシアニンブルー等の金属フタロシアニン顔料や、真鍮粉等の金属顔料などのように、金属を含む顔料を用いる場合に本発明の効果は顕著に現れる。
【００１３】
染料としては、アゾ染料、金属錯塩染料、ナフトール染料、アントラキノン染料、インジゴ染料、カーボニウム染料、キノンイミン染料、キサンテン染料、シアニン染料、キノリン染料、ニトロ染料、ニトロソ染料、ベンゾキノン染料、ナフトキノン染料、フタロシアニン染料、金属フタロシアニン染料等の油溶性染料を挙げることができる。
【００１４】
これらの顔料および染料は、単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。なお、水相に着色剤を含む場合は、油相に着色剤を含んでいても含んでいなくてもよい。着色剤の含有量は、着色剤の総量として、インキ全量に対して０．１〜２０質量％であることが好ましく、３〜１０質量％であることがより好ましい。
【００１５】
［油成分］
本実施形態において、油成分としては、各種工業用溶剤、モーター油、ギヤー油、軽油、灯油、スピンドル油、マシン油、流動パラフィン等の鉱物油、オリーブ油、なたね油、あまに油、ひまし油、サラダ油、大豆油、シトロネラ油等の植物油のほか、合成油等を用いることもできる。
【００１６】
工業用溶剤としては、非水溶性有機溶剤であれば、非極性有機溶剤および極性有機溶剤のいずれも用いることができる。非極性有機溶剤としては、脂肪族炭化水素溶剤、脂環式炭化水素溶剤、芳香族炭化水素溶剤等の石油系炭化水素溶剤を好ましく挙げることができる。脂肪族炭化水素溶剤及び脂環式炭化水素溶剤としては、パラフィン系、イソパラフィン系、ナフテン系等の非水溶性有機溶剤を挙げることができ、市販品としては、０号ソルベントＬ、０号ソルベントＭ、０号ソルベントＨ、カクタスノルマルパラフィンＮ−１０、カクタスノルマルパラフィンＮ−１１、カクタスノルマルパラフィンＮ−１２、カクタスノルマルパラフィンＮ−１３、カクタスノルマルパラフィンＮ−１４、カクタスノルマルパラフィンＮ−１５Ｈ、カクタスノルマルパラフィンＹＨＮＰ、カクタスノルマルパラフィンＳＨＮＰ、アイソゾール３００、アイソゾール４００、テクリーンＮ−１６、テクリーンＮ−２０、テクリーンＮ−２２、ＡＦソルベント４号、ＡＦソルベント５号、ＡＦソルベント６号、ＡＦソルベント７号、ナフテゾール１６０、ナフテゾール２００、ナフテゾール２２０（いずれもＪＸ日鉱日石エネルギー株式会社製の商品名）；アイソパーＧ、アイソパーＨ、アイソパーＬ、アイソパーＭ、エクソールＤ４０、エクソールＤ６０、エクソールＤ８０、エクソールＤ９５、エクソールＤ１１０、エクソールＤ１３０（いずれも東燃ゼネラル石油株式会社製の商品名）等を好ましく挙げることができる。芳香族炭化水素溶剤としては、グレードアルケンＬ、グレードアルケン２００Ｐ（いずれもＪＸ日鉱日石エネルギー株式会社製の商品名）、ソルベッソ１００、ソルベッソ１５０、ソルベッソ２００、ソルベッソ２００ＮＤ（いずれも東燃ゼネラル石油株式会社製の商品名）等を好ましく挙げることができる。石油系炭化水素溶剤の蒸留初留点は、１００℃以上であることが好ましく、１５０℃以上であることがより好ましく、２００℃以上であることがいっそう好ましい。蒸留初留点はＪＩＳ  Ｋ００６６「化学製品の蒸留試験方法」に従って測定することができる。
【００１７】
また、極性有機溶剤としては、脂肪酸エステル系溶剤、高級アルコール系溶剤、高級脂肪酸系溶剤等を好ましく挙げることができる。例えば、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソデシル、ラウリン酸メチル、ラウリン酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸ヘキシル、パルミチン酸イソオクチル、パルミチン酸イソステアリル、オレイン酸メチル、オレイン酸エチル、オレイン酸イソプロピル、オレイン酸ブチル、オレイン酸ヘキシル、リノール酸メチル、リノール酸エチル、リノール酸イソブチル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸ヘキシル、ステアリン酸イソオクチル、イソステアリン酸イソプロピル、ピバリン酸２−オクチルデシル、大豆油メチル、大豆油イソブチル、トール油メチル、トール油イソブチル等の１分子中の炭素数が１３以上、好ましくは１６〜３０の脂肪酸エステル系溶剤；イソミリスチルアルコール、イソパルミチルアルコール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、イソエイコシルアルコール、デシルテトラデカノール等の１分子中の炭素数が６以上、好ましくは１２〜２０の高級アルコール系溶剤；ラウリン酸、イソミリスチン酸、パルミチン酸、イソパルミチン酸、α−リノレン酸、リノール酸、オレイン酸、イソステアリン酸等の１分子中の炭素数が１２以上、好ましくは１４〜２０の高級脂肪酸系溶剤等が挙げられる。脂肪酸エステル系溶剤、高級アルコール系溶剤、高級脂肪酸系溶剤等の極性有機溶剤の沸点は、１５０℃以上であることが好ましく、２００℃以上であることがより好ましく、２５０℃以上であることがさらに好ましい。なお、沸点が２５０℃以上の非水溶性有機溶剤には、沸点を示さない非水溶性有機溶剤も含まれる。
【００１８】
これらの油成分は、単独で用いてもよく、単一の相を形成する限り２種以上を組み合わせて用いることもできる。油成分としては、印刷機の長期未使用後の印刷性能を高める等の目的のため、揮発性の異なる油を複数種混合して用いることが好ましい。
【００１９】
［油溶性樹脂］
本実施形態において、油相には、油溶性樹脂として、ロジン変性フェノール樹脂とアルキド樹脂を含む。ロジン変性フェノール樹脂は、フェノール樹脂を天然物のロジンで変性したものであり、ロジン、アルキルフェノール、ホルムアルデヒド、ポリオールから構成される樹脂である。アルキルフェノールとしては、ｐ−ｔ−ブチルフェノール、ｐ−ｔ−オクチルフェノール、ｐ−ノニルフェノール、ｐ−ドデシルフェノールなどを、ポリオールとしては、ペンタエリスリトール、グリセリンなどを用いることができる。アルキド樹脂は、多塩基酸及び脂肪酸（又は脂肪油）と多価アルコール類との縮重合によって作られる合成樹脂であり、多価アルコールとしては、グリセリン、ペンタエリトリトールなどを、多塩基酸としては、無水フタル酸、無水マレイン酸などを、脂肪油としては、あまに油、大豆油、ひまし油などに含まれる不飽和脂肪酸を用いることができる。また、本実施形態において、アルキド樹脂またはロジン変性樹脂とアルミニウムキレート化合物またはアルミニウムアルコラートとの反応生成物も、好ましく用いることができる。
【００２０】
ロジン変性フェノール樹脂は、印刷物の画像に皮膜を形成し、定着性を向上させることができる。アルキド樹脂は、油相の粘度を高くするとともに、油相と水相の界面に配向しやすい性質をもっているので油相と水相の界面強度を増強してインキの粘度を上げ、画像の滲みを抑制できるとともに、マスター端部からのインキ漏れ防止やインキの充填性にも寄与する。さらに、アルキド樹脂は、油相中に顔料などの粒子が含まれている場合には、顔料などの分散性や被印刷体への定着性を向上させることができる。インキに含まれる油溶性樹脂がロジン変性フェノール樹脂のみであると、形成する皮膜が柔軟性に乏しく十分な定着性を得ることができないが、アルキド樹脂を併用することで皮膜に柔軟性を付与することができるため、優れた定着性を得ることができる。また、ロジン変性フェノール樹脂とアルキド樹脂を併用することで、インキを印刷機中に長期放置してもロジン変性フェノール樹脂がドラム上で製膜することを防止できるため、再印刷したときに画像のかすれがなく、放置前に印刷した画像と同等の画像に素早く回復することができる。
【００２１】
ロジン変性フェノール樹脂の含有量は、インキ全量に対して１〜２０質量％であることが好ましく、３〜１５質量％であることがより好ましく、７〜１５質量％であることがさらに好ましい。アルキド樹脂の含有量は、インキ全量に対して０．１〜２０質量％であることが好ましく、１〜１０質量％であることがより好ましく、１〜５質量％であることがさらに好ましい。
【００２２】
本実施形態において、油溶性樹脂として、さらにロジン変性フェノール樹脂及びアルキド樹脂以外の油溶性樹脂を含ませてもよい。ロジン変性フェノール樹脂及びアルキド樹脂以外の油溶性樹脂としては、例えば、ロジン、ギルソナイト、ロジンエステル、マレイン酸樹脂、フェノール樹脂、アルキド樹脂、石油樹脂、アクリル樹脂、アミノ樹脂、ウレタン樹脂、セルロース樹脂、天然ゴム誘導体樹脂等を好ましく用いることができる。
【００２３】
［乳化剤］
本実施形態において、乳化剤は、油中水型エマルションを構成するために用いられ、ポリグリセリン脂肪酸エステルとポリオキシエチレン硬化ひまし油を含む。ポリグリセリン脂肪酸エステルとしては、例えば、モノステアリン酸ジグリセリル、モノオレイン酸ジグリセリル、モノイソステアリン酸ジグリセリル、トリイソステアリン酸ジグリセリル、モノステアリン酸テトラグリセリル、モノオレイン酸テトラグリセリル、縮合リシノレイン酸テトラグリセリル、トリステアリン酸デカグリセリル、トリオレイン酸デカグリセリル、ペンタステアリン酸デカグリセリル、ペンタオキシステアリン酸デカグリセリル、ペンタイソステアリン酸デカグリセリル、ペンタオレイン酸デカグリセリル、縮合リシノレイン酸デカグリセリル等の、ＨＬＢ値が好ましくは３〜８、より好ましくは３．５〜６．５の親油性乳化剤を用いることができ、単独でも２種以上の組合せでもよい。ポリオキシエチレン硬化ひまし油としては、酸化エチレンの付加モル数が２〜１５の硬化ひまし油等の、ＨＬＢ値が好ましくは３〜８、より好ましくは３．５〜６．５の親油性乳化剤を用いることができ、単独でも２種以上の組合せでもよい。
【００２４】
本実施形態において、ポリグリセリン脂肪酸エステルの含有量は、水相の量に対して２．０〜２．９質量％であり、かつ、ポリオキシエチレン硬化ひまし油の含有量に対して質量比で１．０５〜１．４０である。ポリグリセリン脂肪酸エステルの含有量をこの範囲にすることにより、エマルション粒子を小さくするとともに水相と油相の界面強度を増強し、インキの物性がより（擬）塑性流動性を帯び、インキに適切な粘弾性が付与することができると考えられる。そのため、滲みなどの画像性、インキ漏れ、充填性などを大きく改善することができる。
【００２５】
ポリグリセリン脂肪酸エステルの含有量は、インキ全量に対して０．１〜１０質量％であることが好ましく、１〜３質量％であることがより好ましい。ポリオキシエチレン硬化ひまし油の含有量は、インキ全量に対して０．１〜１０質量％であることが好ましく、１〜２質量％であることがより好ましい。
【００２６】
本実施形態において、乳化剤として、さらに、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、ポリグリセリン脂肪酸エステル系乳化剤及びポリオキシエチレン硬化ひまし油系乳化剤以外の非イオン界面活性剤を含ませてもよい。このうち、ポリグリセリン脂肪酸エステル系乳化剤及びポリオキシエチレン硬化ひまし油系乳化剤以外の非イオン界面活性剤としては、具体的には、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレエート、ソルビタンモノイソステアレート等のソルビタン脂肪酸エステル、グリセリルモノステアレート等のグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、（ポリ）エチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル等を好ましく挙げることができる。
【００２７】
［その他の油相成分］
本実施形態において、油相には、さらに、体質顔料、顔料や体質顔料の顔料分散剤、酸化防止剤、ゲル化剤等を適宜含むことができる。体質顔料としては、例えば、タルク、珪藻土、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、硫酸バリウム、アルミナホワイト、シリカ、カオリン、マイカ、酸性白土、活性白土、ベントナイト等を用いることができ、これらの２種以上を併用してもよい。顔料分散剤としては、例えば、水酸基含有カルボン酸エステル、長鎖ポリアミノアマイドと高分子量酸エステルの塩、高分子量ポリカルボン酸の塩、長鎖ポリアミノアマイドと極性酸エステルの塩、高分子量不飽和酸エステル、高分子共重合物、変性ポリウレタン、変性ポリアクリレート、ポリエーテルエステル型アニオン系活性剤、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル、ポリエステルポリアミン、ビニルピロリドンと長鎖アルケンとの共重合体、ポリエステル側鎖を有する含窒素グラフト共重合体等を挙げることができる。酸化防止剤としては、例えば、ジブチルヒドロキシトルエン、没食子酸プロピル、トコフェロール、ブチルヒドロキシアニソール、ノルジヒドログアヤレチック酸、フェノチアジン等を挙げることができる。
【００２８】
＜水相＞
［水］
本実施形態において、水相の主成分は水であり、さらに、水溶性有機溶剤や着色剤等を含んでもよい。水としては、清浄であれば特に限定されず、イオン交換水、蒸留水、精製水、水道水、地下水等を用いることができる。水の含有量は、インキ全量に対して４０〜８０質量％であることが好ましく、５０〜７０質量％であることがより好ましい。
【００２９】
［水溶性有機溶剤］
本実施形態において、水相には、水溶性有機溶剤を配合することができる。水溶性有機溶剤としては、室温で液体であり、水に溶解可能な有機化合物を用いることができる。例えば、メタノール、エタノール、１−プロパノール、イソプロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、イソブタノール、２−メチル−２−プロパノール等の炭素数１〜４の低級アルコール類；エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール等のグリコール類；グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、ポリグリセリン等のグリセリン類；モノアセチン、ジアセチン、トリアセチン等のアセチン類；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノプロピルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、テトラエチレングリコールモノエチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジエチルエーテル等のグリコールエーテル類；トリエタノールアミン、１−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、β−チオジグリコール、スルホラン等を用いることができる。これらの水溶性有機溶剤は、単独で用いてもよく、単一の相を形成する限り２種以上を組み合わせて用いることもできる。水溶性有機溶剤としては、１気圧２０℃において同容量の水と均一に混合する水溶性有機溶剤を用いることが好ましい。また、水溶性有機溶剤の沸点は、１００℃以上であることが好ましく、１５０℃以上であることがより好ましい。
【００３０】
［着色剤］
水相には着色剤が含まれていてもよい。油相に着色剤が含まれない場合には、水相に着色剤を含ませなくてはならない。着色剤としては、顔料および染料を挙げることができる。顔料としては、上述した油相に含まれる顔料と同様の顔料を用いることができる。染料としては、例えば、塩基性染料、酸性染料、直接染料、可溶性バット染料、酸性媒染染料、媒染染料、反応染料、バット染料、硫化染料等のうち、水溶性の染料および還元等により水溶性になった水溶性染料を好ましく用いることができる。また、アゾ系、アントラキノン系、アゾメチン系、ニトロ系等の分散染料も好ましく用いることができる。
【００３１】
［その他の水相成分］
本実施形態において、水相には、さらに、電解質、ｐＨ調整剤、防腐剤、酸化防止剤、水溶性樹脂、水分散性樹脂、体質顔料、界面活性剤、顔料や体質顔料の顔料分散剤等を適宜含むことができる。
【００３２】
電解質は、インキの粘度やｐＨを調整することができる。電解質としては、例えば、硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウム、リン酸水素カリウム、クエン酸ナトリウム、酒石酸カリウム、ホウ酸ナトリウム等を用いることができる。また、硫酸、硝酸、酢酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化アンモニウム、トリエタノールアミン等も、インキのｐＨ調整剤として用いることができる。さらに、上述した水相に含ませることができる酸化防止剤も、電解質やｐＨ調整剤としても用いることができる。
【００３３】
防腐剤は、インキの腐敗を防止して保存安定性を向上させることができる。防腐剤としては、例えば、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン等のイソチアゾロン系防腐剤、ヘキサヒドロ−１，３，５−トリス（２−ヒドロキシエチル）−ｓ−トリアジン等のトリアジン系防腐剤、２−ピリジンチオールナトリウム−１−オキシド、８−オキシキノリン等のピリジン・キノリン系防腐剤、ジメチルジチオカルバミン酸ナトリウム等のジチオカルバメート系防腐剤、２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド、２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−プロパンジオール、２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノール、１，２−ジブロモ−２，４−ジシアノブタン等の有機臭素系防腐剤、ｐ−ヒドロキシ安息香酸メチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチル、ソルビン酸カリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、サリチル酸等を用いることができる。
【００３４】
酸化防止剤としては、例えば、Ｌ−アスコルビン酸、Ｌ−アスコルビン酸ナトリウム、イソアスコルビン酸ナトリウム、亜硫酸、亜硫酸カリウム、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素アンモニウム、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸マグネシウム、亜二チオン酸ナトリウム、ピロ亜硫酸ナトリウム等を挙げることができる。
【００３５】
＜物性など＞
本実施形態の孔版印刷用油中水型エマルションインキの粘度は、孔版印刷装置の印圧等によってその適性範囲は異なるが、一般に、０．５〜２０Ｐａ・ｓ（２０℃、せん断速度１００／ｓにおける粘度）であることが好ましく、また、（擬）塑性流動性であることが孔版印刷用として適している。
【００３６】
本実施形態の孔版印刷用油中水型エマルションインキは、通常、公知の乳化装置を用いて、油相に水相を徐々に添加して乳化させることにより製造される。水相と油相は、あらかじめ別々に調製したのち、油相液中に水相液を添加して乳化させることが好ましい。製造には、ディスパーミキサー、ホモミキサー、コロイドミル、ボールミル、アトライター、サンドミル、ビーズミル等の公知の乳化装置を用いることができる。
【００３７】
本実施形態の孔版印刷用油中水型エマルションインキは、普通紙、コート紙、特殊紙等の印刷用紙に対して、好適に用いることができる。印刷用紙の中でも、普通紙が好適である。ここで、普通紙とは、通常の紙の上にインキの受容層やフィルム層等が形成されていない紙である。普通紙の一例としては、上質紙、中質紙、ＰＰＣ用紙、更紙、再生紙等を挙げることができる。
【実施例】
【００３８】
以下に、本発明を実施例により詳しく説明するが、本発明の技術思想を逸脱しない限り、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００３９】
［孔版印刷用油中水型エマルションインキの作製］
表１に示す配合により、以下の手順に従い、実施例１〜６および比較例１〜５のインキを作製した。まず、ロジン変性フェノール樹脂と油成分を混合しながら加熱し、ロジン変性フェノール樹脂を油成分に溶解させた後、室温になるまで冷却した。つづいて、ロジン変性フェノール樹脂が溶解している油成分、着色剤、アルキド樹脂、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ひまし油を混合し、三本ロールミルを用いて顔料を分散して、油相を調製した。調製した油相を乳化装置に投入し、撹拌翼を回転させながら精製水を徐々に滴下し、さらに撹拌翼を回転させつづけて乳化を行い、孔版印刷用油中水型エマルションインキを作製した。
【００４０】
【表１】
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【００４１】
なお、表１に示す成分の詳細は、以下のとおりである。
顔料：三菱化学株式会社製「ＭＡ２３０」（カーボンブラック）
ロジン変性フェノール樹脂：ハリマ化成株式会社製「ハリフェノール５１２」
アルキド樹脂：荒川化学工業株式会社製「アラキード６９０２」
石油系炭化水素溶剤：ＪＸ日鉱日石エネルギー株式会社製「ＡＦソルベント５号」（ナフテン系溶剤）
ポリグリセリン脂肪酸エステル：日光ケミカルズ株式会社製「ニッコールデカグリン５−ＯＶ」（ペンタオレイン酸デカグリセリル）
ＰＯＥ硬化ひまし油：日光ケミカルズ株式会社製「ニッコールＨＣＯ−５」（酸化エチレン付加モル数５のポリオキシエチレン硬化ひまし油）
【００４２】
［評価方法］
作製した各インキについて以下のとおり評価を行った。結果を表１に併せて示す。
（１）画像性
作製したインキを孔版印刷機（理想科学工業株式会社製「リソグラフＲＺ６７０」）を用いて普通紙（理想科学工業株式会社製「理想用紙薄口」）に印刷し、６ポイント文字の滲みを観察して、以下の基準で評価した。
Ａ：滲みがなく、文字を判読できる
Ｂ：やや滲みがあるが、文字を判読できる
Ｃ：滲んでいて、文字を判読できない
（２）定着性
作製したインキを２３℃環境下で孔版印刷機（理想科学工業株式会社製「リソグラフＲＺ６７０」）を用いて普通紙（理想科学工業株式会社製「理想用紙薄口」）に印刷し、一晩経過後に印刷物の画像部分をクロックメーターで５回こすり、以下の基準で評価した。
Ａ：白布へのインクの付着がほとんどない
Ｃ：白布へのインクの付着がある
（３）ドラム放置性
作製したインキを５０℃環境下で１週間放置後、再度印刷を行い、１００枚目の画像の状態を以下の基準で評価した。
Ａ：画像にかすれがなく、放置前に印刷した画像と同等の画像に回復する
Ｂ：画像にややかすれがあるが、放置前に印刷した画像とほぼ同等の画像に回復する
Ｃ：画像がかすれていて、放置前に印刷した画像と同等の画像に回復しない
（４）インキ漏れ
作製したインキを３０℃環境下で印刷し、ドラム上のマスター端部からインキの漏れがあるかどうかを、以下の基準で評価した。
Ａ：２０００枚印刷しても漏れがない
Ｂ：１０００枚印刷しても漏れがないが、２０００枚印刷するまでに漏れる
Ｃ：１０００枚印刷するまでに漏れる
（５）充填性
作製したインキを３０℃環境下で、細口のマヨネーズ容器に充填し、容器からインキを押し出したときのインキが切れる状態を観察し、以下の基準で評価した。
Ａ：インキの切れが良好で、切れたインキの長さが２ｃｍ未満
Ｂ：インキがのび、切れたインキの長さが２〜３ｃｍ
Ｃ：インキの切れが悪く、インキが切れず長く垂れる
【００４３】
表１の結果から分かるように、実施例１〜６のインキはすべての評価項目において良好な結果が得られた。特に、ロジン変性フェノール樹脂の含有量がインキ全量に対して７〜１５質量％の範囲にある実施例１〜３、５、６のインキはインキ漏れの性能が優れており、アルキド樹脂の含有量がインキ全量に対して１〜５質量％の範囲にある実施例１〜３、６のインキは充填性が優れていた。それに対して、比較例１〜５のインキはいずれかの評価項目が良好ではなかった。