(57)【要約】      （修正有）【課題】ガラス飛散防止フィルムにおけるハードコート層が熱の影響を受けやすい環境にある場合でも、白化が生じにくい窓ガラスの製造方法の提供。【解決手段】樹脂組成物を電子線照射処理により硬化させたハードコート層を有する飛散防止フィルムを準備する準備工程と、第一のガラスを有する窓ガラスにおいて、上記第一のガラスよりも室外側となるように上記飛散防止フィルムを配置する配置工程と、を有する、窓ガラスの製造方法。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
樹脂組成物を電子線照射処理により硬化させたハードコート層を有する飛散防止フィルムを準備する準備工程と、
第一のガラスを有する窓ガラスにおいて、前記第一のガラスよりも室外側となるように前記飛散防止フィルムを配置する配置工程と、
を有する、窓ガラスの製造方法。
【請求項２】
樹脂組成物を電子線照射処理により硬化させたハードコート層を有する飛散防止フィルムを準備する準備工程と、
第一のガラスと、前記第一のガラスよりも室内側に位置する第二のガラスと、前記第一のガラスおよび前記第二のガラスの間に位置する空間とを有する窓ガラスにおいて、前記第二のガラスよりも室外側となるように前記飛散防止フィルムを配置する配置工程と、
を有する、窓ガラスの製造方法。
【請求項３】
前記配置工程において、前記第一のガラスよりも室外側となるように前記飛散防止フィルムを配置する、請求項２に記載の窓ガラスの製造方法。
【請求項４】
前記窓ガラスは、前記第一のガラスと、前記第二のガラスと、前記第一のガラスおよび前記第二のガラスの間に密閉空間を形成するスペーサーとを有する複層ガラスを備える、請求項２または請求項３に記載の窓ガラスの製造方法。
【請求項５】
樹脂組成物を電子線照射処理により硬化させたハードコート層を有する飛散防止フィルムを準備する準備工程と、
第一のガラスと、前記第一のガラスよりも室内側に位置するＬｏｗ−Ｅ膜とを有する窓ガラスにおいて、前記Ｌｏｗ−Ｅ膜よりも室外側となるように前記飛散防止フィルムを配置する配置工程と、
を有する、窓ガラスの製造方法。
【請求項６】
前記配置工程において、前記第一のガラスよりも室外側となるように前記飛散防止フィルムを配置する、請求項５に記載の窓ガラスの製造方法。
【請求項７】
前記窓ガラスは、前記第一のガラスよりも室内側に位置する第二のガラスと、前記第一のガラスおよび前記第二のガラスの間に位置する空間とを有する、請求項５または請求項６に記載の窓ガラスの製造方法。
【請求項８】
前記窓ガラスは、前記第一のガラスと、前記第二のガラスと、前記第一のガラスおよび前記第二のガラスの間に密閉空間を形成するスペーサーとを有する複層ガラスを備える、請求項７に記載の窓ガラスの製造方法。
【請求項９】
前記第一のガラスは、前記空間側の面に前記Ｌｏｗ−Ｅ膜を有する、請求項７または請求項８に記載の窓ガラスの製造方法。
【請求項１０】
前記第二のガラスは、前記空間側の面に前記Ｌｏｗ−Ｅ膜を有する、請求項７から請求項９までのいずれかの請求項に記載の窓ガラスの製造方法。
【請求項１１】
前記第二のガラスは、合わせガラスである、請求項７から請求項１０までのいずれかの請求項に記載の窓ガラスの製造方法。
【請求項１２】
樹脂組成物を電子線照射処理により硬化させてハードコート層を形成するハードコート層形成工程を有する飛散防止フィルムの製造方法であって、
前記飛散防止フィルムは、請求項１から請求項１１までのいずれかの請求項に記載の窓ガラスの製造方法に用いられる前記飛散防止フィルムである、飛散防止フィルムの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、窓ガラスの製造方法および飛散防止フィルムの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
例えば建築物の窓に用いられる窓ガラスは、ガラスが割れた際にその破片が飛散することを防止するために、ガラス飛散防止フィルムを有する場合がある。このようなフィルムとして、例えば特許文献１には、ポリエステルフィルムの少なくとも片面に、易接着性塗膜が形成されたフィルムであって、易接着性塗膜の少なくとも一面の上に、ハードコート層を積層したフィルムが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００２−３３８９２８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
例えば特許文献１には、フィルムのハードコート層が、ＵＶ硬化系のハードコート層であることが好ましいことが記載されている。一方、ＵＶ硬化系のハードコート層を作製する場合、通常、樹脂原料とともに、光重合開始剤が用いられる。
【０００５】
ガラス飛散防止フィルムが熱の影響を受けやすい環境にある場合、ハードコート層に残存した光重合開始剤のブリードまたは揮発が生じる可能性がある。光重合開始剤のブリードまたは揮発が生じると、ハードコート層のヘイズが高くなり、ハードコート層が白化する。
【０００６】
本開示は、上記実情に鑑みてなされたものであり、ガラス飛散防止フィルムにおけるハードコート層の白化が生じにくい窓ガラスの製造方法を提供することを主目的とする。なお、本開示においては、「ガラス飛散防止フィルム」を、単に「飛散防止フィルム」と称する場合がある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本開示においては、樹脂組成物を電子線照射処理により硬化させたハードコート層を有する飛散防止フィルムを準備する準備工程と、第一のガラスを有する窓ガラスにおいて、上記第一のガラスよりも室外側となるように上記飛散防止フィルムを配置する配置工程と、を有する、窓ガラスの製造方法を提供する。
【０００８】
また、本開示においては、樹脂組成物を電子線照射処理により硬化させたハードコート層を有する飛散防止フィルムを準備する準備工程と、第一のガラスと、上記第一のガラスよりも室内側に位置する第二のガラスと、上記第一のガラスおよび上記第二のガラスの間に位置する空間とを有する窓ガラスにおいて、上記第二のガラスよりも室外側となるように上記飛散防止フィルムを配置する配置工程と、を有する、窓ガラスの製造方法を提供する。
【０００９】
また、本開示においては、樹脂組成物を電子線照射処理により硬化させたハードコート層を有する飛散防止フィルムを準備する準備工程と、第一のガラスと、上記第一のガラスよりも室内側に位置するＬｏｗ−Ｅ膜とを有する窓ガラスにおいて、上記Ｌｏｗ−Ｅ膜よりも室外側となるように上記飛散防止フィルムを配置する配置工程と、を有する、窓ガラスの製造方法を提供する。
【００１０】
また、本開示においては、樹脂組成物を電子線照射処理により硬化させてハードコート層を形成するハードコート層形成工程を有する飛散防止フィルムの製造方法であって、上記飛散防止フィルムは、上述した窓ガラスの製造方法に用いられる上記飛散防止フィルムである、飛散防止フィルムの製造方法を提供する。
【発明の効果】
【００１１】
本開示においては、飛散防止フィルムにおけるハードコート層の白化が生じにくい窓ガラスを得ることができるという効果を奏する。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】本開示の窓ガラスの製造方法を例示する概略断面図である。
【図２】本開示における窓ガラスの効果を説明する概略断面図である。
【図３】本開示における窓ガラスの効果を説明する概略断面図である。
【図４】本開示における窓ガラスの効果を説明する概略断面図である。
【図５】本開示における窓ガラスを例示する概略断面図である。
【図６】本開示における窓ガラスを例示する模式図である。
【図７】本開示における窓ガラスを例示する概略断面図である。
【図８】本開示における窓ガラスを例示する概略断面図である。
【図９】本開示における窓ガラスを例示する概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
図１は、本開示の窓ガラスの製造方法を例示する概略断面図である。まず、図１（ａ）に示すように、飛散防止フィルム３０を準備する。飛散防止フィルム３０は、粘着層３４、基材３１、プライマー層３３およびハードコート層３２をこの順に有し、ハードコート層３２は、樹脂組成物を電子線照射処理により硬化させた層である。言い換えると、ハードコート層３２は、電子線硬化樹脂層である。
【００１４】
次に、図１（ｂ）に示すように、第一のガラス１０よりも室外側となるように飛散防止フィルム３０を配置し、飛散防止フィルム３０付きの窓ガラス１００を得る。窓ガラス１００は、第一のガラス１０と、第二のガラス２０と、第一のガラス１０および第二のガラス２０の間に密閉空間を形成するスペーサー５０とを有する複層ガラスを備える。この複層ガラスは、第一のガラス１０が空間４０側の面にＬｏｗ−Ｅ膜６０を有する遮熱型の複層ガラスである。一方、図示しないが、第二のガラス２０が空間４０側の面にＬｏｗ−Ｅ膜６０を有する場合は、断熱型の複層ガラスとなる。なお、図１（ｂ）における第二のガラス２０は、第一ガラス層２１ａ、第一接着層２３、中間膜２２、第二接着層２４および第二ガラス層２１ｂをこの順に有する合わせガラスである。
【００１５】
本開示によれば、飛散防止フィルムが、樹脂組成物を電子線照射処理により硬化させたハードコート層を有することから、飛散防止フィルムが熱の影響を受けやすい環境にある場合であっても、ハードコート層の白化が生じにくい窓ガラスを得ることができる。上述したように、ＵＶ硬化系のハードコート層を作製する場合、通常、樹脂原料とともに、光重合開始剤が用いられる。そのため、ＵＶ硬化系のハードコート層には、光重合開始剤が残留しやすく、残留した光重合開始剤がハードコート層の白化の原因となる。これに対して、本開示における飛散防止フィルムは、樹脂組成物を電子線照射処理により硬化させたハードコート層を有する。樹脂組成物を電子線照射処理により硬化させる場合、光重合開始剤を用いる必要がないため、ハードコート層の白化が生じにくくなる。
【００１６】
また、上述したように、飛散防止フィルムが熱の影響を受けやすい環境にある場合、ハードコート層に残存した光重合開始剤のブリードまたは揮発が生じる可能性がある。このような環境について、図面を用いて例示する。
【００１７】
例えば、図２に示すように、ガラスとして第一のガラス１０のみを有する窓ガラスを想定する。旭硝子株式会社の公知資料（GlassPlaza、https://www.asahiglassplaza.net/products/mainglass/%e3%83%95%e3%83%ad%e3%83%bc%e3%83%88%e6%9d%bf%e3%82%ac%e3%83%a9%e3%82%b9%e3%80%80%e3%81%99%e3%82%8a%e6%9d%bf%e3%82%ac%e3%83%a9%e3%82%b9-2/）を参考にして、第一のガラス１０は、厚さ３ｍｍのフロートガラスとする。この場合、窓ガラスの日射透過率は８６．７％であり、日射反射率は７．７％である。ここで、飛散防止フィルム３０が第一のガラス１０よりも室外側にある場合、飛散防止フィルム３０が受ける日射は、入射１００％および反射７．７％で、合計１０７．７％となる。これに対して、飛散防止フィルム３０が第一のガラス１０よりも室内側にある場合、飛散防止フィルム３０（破線で示す飛散防止フィルム３０）が受ける日射は、透過８６．7％となる。すなわち、飛散防止フィルム３０が第一のガラス１０よりも室外側にある場合、室内側にある場合に比べて、１．２４倍（２４％増）も日射を受けることになる。このように、室外側にある飛散防止フィルムは、室内側にある飛散防止フィルムに比べて、熱の影響を大きく受け、ハードコート層の白化が生じやすくなる。
【００１８】
また、図３に示すように、ガラスとして第一のガラス１０および第二のガラス２０を有する複層ガラスを備える窓ガラスを想定する。ＡＧＣアメニテック株式会社の公知資料（複層ガラス熱性能条件の設定について、http://cae.agac.co.jp/contents/material/material_05-01.html）を参考にして、第一のガラス１０および第二のガラス２０は、厚さ３ｍｍのガラスとし、空間４０の幅は１２ｍｍとする。
【００１９】
この場合、窓ガラスの日射透過率は７５．７％であり、日射反射率は１３．５％である。ここで、飛散防止フィルム３０が第一のガラス１０よりも室外側にある場合、飛散防止フィルム３０が受ける日射は、入射１００％および反射１３．５％で、合計１１３．５％となる。これに対して、飛散防止フィルム３０が第二のガラス２０よりも室内側にある場合、飛散防止フィルム３０（破線で示す飛散防止フィルム３０）が受ける日射は、透過７５．７％となる。すなわち、飛散防止フィルム３０が第一のガラス１０よりも室外側にある場合、室内側にある場合に比べて、１．５０倍（５０％増）も日射を受けることになる。このように、窓ガラスが２以上のガラスを有する場合、室外側にある飛散防止フィルムは、室内側にある飛散防止フィルムに比べて、熱の影響をより大きく受け、ハードコート層の白化がより生じやすくなる。なお、図３における日射反射率（１３．５％）が、図２における日射反射率（７．７％）よりも高い理由は、図３における第二のガラス２０の反射光が考慮されるためである。
【００２０】
また、図４に示すように、ガラスとして第一のガラス１０および第二のガラス２０を有する複層ガラスを備え、さらに、第一のガラス１０が空間４０側の面にＬｏｗ−Ｅ膜６０を有する窓ガラスを想定する。なお、図３と同様にして、第一のガラス１０および第二のガラス２０は、厚さ３ｍｍのガラスとし、空間４０の幅は１２ｍｍとする。
【００２１】
この場合、窓ガラスの日射透過率は３６．９％であり、日射反射率は３９．５％である。ここで、飛散防止フィルム３０が第一のガラス１０よりも室外側にある場合、飛散防止フィルム３０が受ける日射は、入射１００％および反射３９．５％で、合計１３９．５％となる。これに対して、飛散防止フィルム３０が第二のガラス２０よりも室内側にある場合、飛散防止フィルム３０（破線で示す飛散防止フィルム３０）が受ける日射は、透過３６．９％となる。すなわち、飛散防止フィルム３０が第一のガラス１０よりも室外側にある場合、室内側にある場合に比べて、３．７８倍（２７８％増）も日射を受けることになる。このように、窓ガラスが２以上のガラスを有し、さらにＬｏｗ−Ｅ膜を有する場合、室外側にある飛散防止フィルムは、室内側にある飛散防止フィルムに比べて、熱の影響を顕著に受け、ハードコート層の白化が顕著に生じやすくなる。
【００２２】
以上に例示するように、飛散防止フィルムが熱の影響を受けやすい環境にある場合であっても、本開示における飛散防止フィルムは、樹脂組成物を電子線照射処理により硬化させたハードコート層を有することから、ハードコート層の白化が生じにくい窓ガラスとなる。
【００２３】
１．準備工程
本開示における準備工程は、樹脂組成物を電子線照射処理により硬化させたハードコート層を有する飛散防止フィルムを準備する工程である。飛散防止フィルムは、自ら作製して準備してもよく、他者から購入して準備してもよい。飛散防止フィルムの製造方法としては、例えば、基材の一方の面側にハードコート層を形成するハードコート層形成工程を有する製造方法が挙げられる。さらに、飛散防止フィルムの製造方法は、ハードコート層形成工程の前に、基材の一方の面側にプライマー層を形成するプライマー層工程を有していてもよい。また、飛散防止フィルムの製造方法は、基材の他方の面側に粘着層を形成する粘着層形成工程を有していてもよい。
【００２４】
飛散防止フィルムは、通常、基材およびハードコート層を有する。例えば、図１（ａ）に示すように、飛散防止フィルム３０は、基材３１およびハードコート層３２を有する。さらに、飛散防止フィルム３０は、基材３１およびハードコート層３２の間に、プライマー層３３を有していてもよい。同様に、飛散防止フィルム３０は、基材３１を基準として、ハードコート層３２とは反対側に粘着層３４を有していてもよい。なお、飛散防止フィルム３０は、無色であってもよく、有色であってもよい。
【００２５】
（１）ハードコート層
飛散防止フィルムは、樹脂組成物を電子線照射処理により硬化させたハードコート層を有する。本開示においては、樹脂組成物を電子線照射処理により硬化させるため、ＵＶ照射処理により硬化させる場合とは異なり、光重合開始剤を用いる必要がなく、樹脂組成物は、通常、光重合開始剤を含有しない。一方、光重合開始剤を含有する樹脂組成物をＵＶ照射処理により硬化させたハードコート層は、通常、僅かに光重合開始剤が残存する。
【００２６】
樹脂組成物は、電子線硬化性の樹脂原料を含有する。樹脂原料は、分子中に重合性不飽和結合またはエポキシ基を有する、モノマー、オリゴマー、プレポリマーの少なくとも一つを含有することが好ましい。
【００２７】
上記モノマーとしては、例えば、分子中にラジカル重合性不飽和基を有する（メタ）アクリレートモノマーが挙げられ、多官能性（メタ）アクリレートモノマーが好ましい。多官能性（メタ）アクリレートモノマーは、分子内に重合性不飽和結合を２個以上（２官能以上）有する（メタ）アクリレートモノマーである。なお、（メタ）アクリレートとは、アクリレートまたはメタクリレートを意味する。上記オリゴマーまたは上記プレポリマーとしては、例えば、分子中にラジカル重合性不飽和基を有する（メタ）アクリレートオリゴマーまたは（メタ）アクリレートプレポリマーが挙げられ、分子内に重合性不飽和結合を２個以上（２官能以上）有する多官能性（メタ）アクリレートオリゴマーまたは多官能性（メタ）アクリレートプレポリマーが好ましい。
【００２８】
また、樹脂組成物は、例えば、分子内に重合性不飽和結合を３個以上（３官能以上）有する多官能性（メタ）アクリレートと、２官能の（メタ）アクリレートモノマーとを有することが好ましい。３官能以上の（メタ）アクリレートとしては、例えば、ペンタエリスリトール系（メタ）アクリレート、ポリカーボネート（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、ポリエーテル（メタ）アクリレート、ポリブタジエン（メタ）アクリレート、シリコーン（メタ）アクリレート、アミノプラスト樹脂（メタ）アクリレート等が挙げられる。一方、２官能の（メタ）アクリレートモノマーとしては、例えば、２つの（メタ）アクリロイル基が環状または直鎖状の脂肪族のリンカー領域を介して結合しているモノマーが好ましい。
【００２９】
上記添加剤の一例としては、紫外線吸収剤が挙げられる。紫外線吸収剤としては、例えば、ヒドロキシフェニルトリアジン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾフェノン系化合物、シュウ酸アニリド系化合物、サリチル酸フェニルエステル系化合物、アクリルニトリル系化合物等が挙げられる。ハードコート層における紫外線吸収剤の含有量は、樹脂原料の総量１００質量部に対して、例えば０．１質量部以上であり、０．５質量部以上であってもよく、２質量部％以上であってもよい。一方、ハードコート層における紫外線吸収剤の含有量は、樹脂原料の総量１００質量部に対して、例えば１０質量部以下であり、５質量部以下であってもよい。なお、ハードコート層をＵＶ照射処理により硬化させる場合は、硬化反応を阻害するため、多くの紫外線吸収剤を用いることは難しい。
【００３０】
上記添加剤の他の例としては、光安定剤が挙げられる。光安定剤としては、例えば、ヒンダードアミン系光安定剤（ＨＡＬＳ）が挙げられる。ヒンダードアミン系光安定剤は、分子内に反応性基を有する反応性ヒンダードアミン系光安定剤であることが好ましい。架橋阻害が生じることなくハードコート性（耐傷性等）を向上させることができると共に、ブリードを低減できるためである。反応性基としては、例えば、（メタ）アクリロイル基、ビニル基、アリル基等のエチレン性二重結合を有する官能基が挙げられる。反応性ヒンダードアミン系光安定剤としては、例えば、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニルメタクリレート、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニルメタクリレート等が挙げられる。ハードコート層における光安定剤の含有量は、樹脂原料の総量１００質量部に対して、例えば０．５質量部以上であり、１質量部以上であってもよく、３質量部％以上であってもよい。一方、ハードコート層における光安定剤の含有量は、樹脂原料の総量１００質量部に対して、例えば１０質量部以下であり、８質量部以下であってもよい。
【００３１】
上記添加剤の他の例としては、例えば、耐摩耗性向上剤、重合禁止剤、架橋剤、赤外線吸収剤、帯電防止剤、接着性向上剤、レベリング剤、チクソ性付与剤、カップリング剤、易滑剤、防汚剤、可塑剤、消泡剤、充填剤、着色剤、フィラー等が挙げられる。
【００３２】
ハードコート層の形成方法としては、典型的には、樹脂原料を少なくとも含有する樹脂組成物を塗工することで塗工膜を形成し、塗工膜に電子線を照射する電子線照射処理を行う方法が挙げられる。
【００３３】
樹脂組成物を塗工する方法としては、例えば、グラビアコート、バーコート、ロールコート、リバースロールコート、コンマコート等が挙げられる。電子線の加速電圧は、例えば７０ｋＶ以上３００ｋＶ以下である。また、電子線の照射線量は、例えば５ｋＧｙ以上３００ｋＧｙ以下（０．５Ｍｒａｄ以上３０Ｍｒａｄ以下）であり、１０ｋＧｙ以上１００ｋＧｙ以下（１Ｍｒａｄ以上１０Ｍｒａｄ以下）であってもよい。電子線源としては、例えば、コックロフトワルトン型、バンデグラフト型、共振変圧器型、絶縁コア変圧器型、直線型、ダイナミトロン型、高周波型等の各種電子線加速器が挙げられる。
【００３４】
ハードコート層は、樹脂を少なくとも含有し、必要に応じて、上述した添加剤を含有していてもよい。樹脂は、典型的には、アクリレート系樹脂である。また、ハードコート層は高い表面硬度を有することが好ましい。ハードコート層の表面硬度は、通常、基材の表面硬度よりも高く、例えば、ＪＩＳ  Ｋ５６００−５−４（１９９９）の鉛筆硬度が、Ｆ以上であることが好ましく、Ｈ以上であることがより好ましい。ハードコート層の厚さは、例えば１μｍ以上であり、１．５μｍ以上であってもよく、２μｍ以上であってもよい。ハードコート層が薄すぎると、十分な硬度が得られない可能性がある。一方、ハードコート層の厚さは、例えば１００μｍ以下であり、５０μｍ以下であってもよく、２０μｍ以下であってもよい。ハードコート層が厚すぎると、飛散防止フィルムをロール状とした場合に、ハードコート層にヒビが入る可能性がある。
【００３５】
（２）基材
基材は、通常、樹脂フィルムである。樹脂フィルムの樹脂としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のポリエステル系樹脂、ポリプロピレン（ＰＰ）等のポリオレフィン系樹脂、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）、等のセルロース系樹脂、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）等のアクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）等のビニル系樹脂等が挙げられる。
【００３６】
基材は、飛散防止性能および貫通防止性能の観点から、所定の剛性を有することが好ましい。基材のヤング率は、例えば７００ＭＰａ以上６０００ＭＰａ以下であることが好ましい。基材のヤング率は、ＪＩＳ−Ｋ−６３０１に準拠し、例えば今田製作所製ＳＶ−２００型引張圧縮試験機を用いて測定する。また、基材の厚さは、例えば２５μｍ以上４００μｍ以下である。
【００３７】
（３）プライマー層
飛散防止フィルムは、基材およびハードコート層の間に、プライマー層を有していてもよい。プライマー層を設けることで、基材およびハードコート層の密着性が向上する。
【００３８】
プライマー層は、樹脂を含有することが好ましい。上記樹脂としては、例えば、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂等が挙げられる。また、プライマー層は、樹脂を主成分として含有することが好ましい。プライマー層は、固形分総量１００質量％に対して、樹脂を、６０質量％以上含有していてもよく、８０質量％以上含有していてもよい。プライマー層に含まれる樹脂が少なすぎると、基材およびハードコート層の密着性が十分に向上しない可能性がある。
【００３９】
プライマー層は、上記樹脂に加えて、架橋剤を含むことが好ましい。易滑性が向上するからである。架橋剤としては、例えば、メラニン架橋剤、オキサゾリン架橋剤、カルボジイミド架橋剤、イソシアネート架橋剤、アジリジン架橋剤、エポキシ架橋剤等が挙げられる。また、プライマー層は、上記樹脂に加えて、無機粒子を含むことが好ましい。易滑性および耐ブロッキング性が向上するからである。無機粒子としては、例えば、コロイダルシリカ、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、炭酸カルシウム、カーボンブラック、ゼオライト粒子等が挙げられる。また、プライマー層の厚さは、例えば１０ｎｍ以上１０μｍ以下である。
【００４０】
プライマー層の形成方法としては、例えば、樹脂組成物を塗工する方法が挙げられる。樹脂組成物の塗工方法は特に限定されず、公知の方法を用いることができる。
【００４１】
（４）粘着層
飛散防止フィルムは、基材を基準として、ハードコート層とは反対側に粘着層を有していてもよい。粘着層を設けることで、飛散防止フィルムをガラスに貼付することが容易となる。
【００４２】
粘着層は、樹脂を含有することが好ましい。上記樹脂としては、例えば、メタクリル酸エステルに由来する構造単位を有するアクリル系樹脂が挙げられる。アクリル系樹脂は、必要に応じて、アクリル酸エステルおよび他の不飽和単量体の少なくとも一方に由来する構造単位を有していてもよい。メタクリル酸エステルとしては、例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ペンチル等のメタクリル酸のアルキルエステル類が挙げられる。また、アクリル酸エステルとしては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ペンチルが挙げられる。
【００４３】
粘着層は、樹脂に加えて、他の材料を有していてもよい。他の材料としては、例えば、滑剤、可塑剤、充填剤、フィラー、帯電防止剤、アンチブロッキング剤、架橋剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、染料、顔料等の着色剤が挙げられる。
【００４４】
粘着層の剥離強度は、例えば、１０Ｎ／２５ｍｍ幅以上５０Ｎ／２５ｍｍ幅以下であることが好ましい。粘着層の剥離強度は、ＪＩＳ  Ｋ６８５４−２に規定の１８０度剥離試験によるガラス板に対する剥離力として求めることができる。また、粘着層の厚さは、例えば、２５μｍ以上１００μｍ以下である。
【００４５】
粘着層の形成方法としては、例えば、粘着層形成用シートを配置する方法、樹脂組成物を塗工する方法が挙げられる。樹脂組成物の塗工方法は特に限定されず、公知の方法を用いることができる。
【００４６】
２．配置工程
本開示における配置工程は、少なくとも第一のガラスを有する窓ガラスに上記飛散防止フィルムを配置する工程である。
【００４７】
（１）ガラス
本開示における「ガラス」という用語は、機能を意味するものであり、素材を意味するものではない。そのため、本開示におけるガラスは、狭義のガラス（ケイ素酸化物を主成分とする無機ガラス）に限定されない。上記ガラスとしては、例えば、無機ガラス、有機ガラスが挙げられる。無機ガラスの素材としては、例えばケイ素酸化物が挙げられる。無機ガラスは、ケイ素酸化物を主成分とするガラスであることが好ましく、具体例としては、ソーダライムガラス、ホウ珪酸ガラス、無アルカリガラス、アルミノシリケートガラス等が挙げられる。一方、有機ガラスの素材としては、典型的には、樹脂が挙げられ、具体的には、ポリジエチレングリコールビスアリルカーボネート等のポリカーボネート系樹脂、ポリメチルメタクリレート等のアクリル系樹脂等が挙げられる。有機ガラスは、上記樹脂を主成分とするガラスであることが好ましい。
【００４８】
また、上記ガラスは、例えば、板ガラスおよび加工ガラスに分類できる。板ガラスとしては、例えば、フロート板ガラス、磨き板ガラス、型板ガラス、網入板ガラス、線入板ガラス、熱線吸収板ガラス等が挙げられる。板ガラスの厚さは、例えば２ｍｍ以上１２ｍｍ以下である。
【００４９】
一方、加工ガラスとしては、合わせガラス、熱処理ガラス（例えば強化ガラス、倍強度ガラス）、化学強化ガラス等が挙げられる。合わせガラスは、２以上の板ガラスを、中間膜を挟み接着したガラスをいう。例えば図１（ｂ）に示すように、合わせガラスである第二のガラス２０は、第一カラス層２１ａと、第一接着層２３と、中間膜２２と、第二接着層２４と、第二ガラス層２１ｂとを、この順に有する。
【００５０】
第一ガラス層および第二ガラス層としては、例えば、上述した板ガラスが挙げられる。中間膜は、通常、樹脂を含有する膜である。上記樹脂としては、例えば、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、エチレン−アクリル共重合体樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂等の熱可塑性樹脂が挙げられる。中間膜は、樹脂に加えて、可塑剤を含有していてもよい。可塑剤としては、例えば、有機酸エステル可塑剤、リン酸可塑剤等が挙げられる。中間膜の厚さは、例えば、０．１ｍｍ以上３ｍｍ以下である。第一接着層および第二接着層は、通常、樹脂を含有する層である。上記樹脂としては、例えば、ポリビニルブチラール樹脂（ＰＶＢ）、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂（ＥＶＡ）が挙げられる。
【００５１】
また、上記ガラスは、板ガラスまたは加工ガラスの表面に光学薄膜を有するガラスであってもよい。光学薄膜を有するガラスとしては、低放射(Low Emissivity)ガラスおよび熱線反射ガラスが挙げられる。低放射ガラスは、通常、Ｌｏｗ−Ｅ膜を有する。Ｌｏｗ−Ｅ膜は、放射伝熱を抑制することで、熱の通過を制限する膜である。Ｌｏｗ−Ｅ膜としては、例えば、透明誘電体膜、赤外線反射膜および透明誘電体膜をこの順で有する積層膜が挙げられる。透明誘電体膜としては、例えば、酸化亜鉛、酸化スズ等の金属酸化物の膜が挙げられる。赤外線反射膜としては、例えば、Ａｇ等の金属膜、Ｆ添加ＳｉＯ２等の半導体膜が挙げられる。
【００５２】
また、本開示における窓ガラスは、上述したガラスを１つのみ有していてもよく、２以上有していてもよい。後者の場合、窓ガラスは、例えば、第一のガラスと、第一のガラスよりも室内側に位置する第二のガラスと、第一のガラスおよび第二のガラスの間に位置する空間とを有する。第一のガラスおよび第二のガラスについては、上述したガラスを任意に組み合わせることができる。第一のガラスおよび第二のガラスの間に位置する空間は、封止されていてもよく、封止されていなくてもよい。前者の一例としては、複層ガラスが挙げられる。
【００５３】
複層ガラスは、２以上のガラスを、一様の間隙をおいて並置し、その間隙に乾燥空気、アルゴンガス等の気体を満たし、その周囲を封止したガラスである。複層ガラスは、密閉空間を有するため、断熱性が高いという利点がある。例えば、図１（ｂ）に示す窓ガラス１００は、第一のガラス１０と、第二のガラス２０と、第一のガラス１０および第二のガラス２０の間に密閉空間を形成するスペーサー５０と、有する。スペーサー５０は、空間４０を取り囲むように、枠状構造を有することが好ましい。また、スペーサー５０と第一のガラス１０との間、および、スペーサー５０と第二のガラス２０との間は、一次シール５２により封止されている。さらに、スペーサー５０の外側に二次シール５３が位置している。
【００５４】
一方、第一のガラスおよび第二のガラスの間に位置する空間が封止されていない窓ガラスとしては、例えば、二重窓用の窓ガラスが挙げられる。二重窓用の窓ガラスは、通常、第一のガラスおよび第二のガラスの間にスペーサーを有しない。また、典型的な二重窓用の窓ガラスでは、第一のガラスおよび第二のガラスが、それぞれ別のサッシを有する。なお、二重窓用の窓ガラスには、例えば、既設の窓ガラスに、内窓または外窓となるガラスを新たに追加したものも含まれる。
【００５５】
（２）配置方法
本開示では、第一のガラスを有する窓ガラスにおいて、上記第一のガラスよりも室外側となるように飛散防止フィルムを配置することが好ましい。例えば図５（ａ）に示すように、窓ガラスは、第一のガラス１０よりも室外側に飛散防止フィルム３０を有することが好ましい。図５（ａ）に示す飛散防止フィルム３０は、第一のガラス１０の飛散を防止するフィルムである。また、窓ガラスは、第一のガラスよりも室外側にガラスを有しなくてもよく、第一のガラスよりも室外側に１または２以上のガラスを有していてもよい。例えば、第一のガラスよりも室外側に位置するガラスを、第三のガラスとした場合、第一のガラスおよび第三のガラスの間には、空間が位置することが好ましい。
【００５６】
また、例えば図５（ａ）に示すように、飛散防止フィルム３０のサイズは、第一のガラス１０のサイズと同じであってもよく、例えば図５（ｂ）示すように、飛散防止フィルム３０のサイズは、第一のガラス１０のサイズよりも小さくてもよい。前者は、飛散防止フィルムがガラス全面を保護するため、飛散防止機能が高いという利点を有する。例えば、工場で窓ガラスを製造する場合には、前者が好ましい。一方、後者は、例えば、既設の窓ガラスに容易に飛散防止機能を付与できるという利点を有する。既設の窓ガラスはフレームを有するため、ガラス全面に飛散防止フィルムを設置することは、通常、困難である。
【００５７】
また、例えば図５（ｃ）に示すように、第一のガラス１０は、複数のガラス（１０ａ、１０ｂ）が固定具１１により固定されたガラスであってもよい。固定具１１により複数のガラス（１０ａ、１０ｂ）が一つの面を形成する。固定具としては、例えば、テンポイント（登録商標）が挙げられる。
【００５８】
また、例えば図６（ａ）に示すように、本開示においては、第一のガラス１０よりも室外側に飛散防止フィルム３０を配置し、第一のガラス１０よりも室内側に機能性フィルム７０を配置してもよい。機能性フィルムとしては、例えば、飛散防止フィルム、熱線遮蔽フィルム、紫外線遮蔽フィルム、防眩フィルム、防犯フィルム、断熱フィルム、意匠（印刷）フィルム、採光フィルム等が挙げられる。なお、機能性フィルムが飛散防止フィルムである場合、一般的な飛散防止フィルムを用いることができるが、上記「１．準備工程」に記載した飛散防止フィルムであってもよい。
【００５９】
一方、図６（ｂ）および図６（ｃ）は、それぞれ、図６（ａ）に示す窓ガラスを室外側および室内側から見た概略平面図である。例えば図６（ｂ）に示すように、窓ガラスは、複数の飛散防止フィルム３０を有していてもよく、各々の飛散防止フィルム３０の長手方向Ｄは、鉛直方向に対して平行であることが好ましい。ガラスの落下を効果的に防止できるからである。例えば、長手方向Ｄが水平方向に対して平行である場合、上部に位置する飛散防止フィルム３０により保護されるガラスが割れると、飛散は防止できても、ガラスごと落下する可能性がある。これに対して、長手方向Ｄが鉛直方向に対して平行である場合、上部のガラスが割れても、鉛直方向に沿って飛散防止フィルムが位置しているため、ガラスごと落下する可能性が低い。
【００６０】
また、図６（ｂ）および図６（ｃ）に示すように、飛散防止フィルム３０の長手方向Ｄが鉛直方向に対して平行であり、機能性フィルム７０の長手方向Ｄが水平方向に対して平行であってもよい。互いの長手方向を交差することで、ガラスの落下をより効果的に防止できる。なお、「鉛直方向に対して平行」とは、厳密な平行のみならず、鉛直方向に対する角度が±１５°以内である場合も含む。同様に、「水平方向に対して平行」とは、厳密な平行のみならず、水平方向に対する角度が±１５°以内である場合も含む。
【００６１】
また、本開示における窓ガラスは、第一のガラスよりも室内側に１または２以上のガラスを有することが好ましい。例えば、第一のガラスよりも室外側に位置するガラスを、第二のガラスとした場合、第一のガラスおよび第二のガラスの間には、空間が位置することが好ましい。本開示では、第一のガラスと、上記第一のガラスよりも室内側に位置する第二のガラスと、上記第一のガラスおよび上記第二のガラスの間に位置する空間とを有する窓ガラスにおいて、第二のガラスよりも室外側となるように飛散防止フィルムを配置することが好ましく、第一のガラスよりも室外側となるように飛散防止フィルムを配置することがより好ましい。
【００６２】
なお、本開示における窓ガラスが２以上のガラスを有する場合、全てのガラスが配置された後の窓ガラスに対して、飛散防止フィルムを配置してもよく、全てのガラスが配置される前の窓ガラスに対して、飛散防止フィルムを配置してもよい。前者の一例としては、第一のガラスおよび第二のガラスを有する窓ガラス（全てのガラスが配置された後の窓ガラス）に対して、飛散防止フィルムを配置する方法が挙げられる。後者の一例としては、第一のガラスおよび第二のガラスの一方のガラス（全てのガラスが配置される前の窓ガラス）に対して飛散防止フィルムを配置し、その後、他方のガラスを配置する方法が挙げられる。
【００６３】
例えば図７（ａ）に示す窓ガラスは、第一のガラス１０と、第一のガラスよりも室内側に位置する第二のガラス２０と、第一のガラス１０および第二のガラス２０の間に位置する空間４０とを有し、第一のガラス１０よりも室外側に飛散防止フィルム３０を有する。図７（ａ）に示す飛散防止フィルム３０は、第一のガラス１０の飛散を防止するフィルムである。なお、図７（ａ）に示す窓ガラスは、第一のガラス１０および第二のガラス２０を有する複層ガラスを備える窓ガラスであってもよく、二重窓用の窓ガラスであってもよい。この点は、図７（ｂ）〜（ｄ）においても同様である。
【００６４】
また、例えば図７（ｂ）、（ｃ）に示すように、窓ガラスは、第二のガラス２０の室内側または室外側に機能性フィルム７０を有していてもよい。機能性フィルム７０は飛散防止フィルムであることが好ましい。特に、第二のガラス２０が機能性フィルム７０（飛散防止フィルム）により保護され、第一のガラス１０が飛散防止フィルム３０により保護されている場合、室外側および室内側のいずれから衝撃が加わっても、ガラスの飛散を防止できるという利点を有する。なお、機能性フィルム７０が飛散防止フィルムである場合、一般的な飛散防止フィルムを用いることができるが、上記「１．準備工程」に記載した飛散防止フィルムであってもよい。
【００６５】
また、例えば図７（ｄ）に示すように、第二のガラス２０は、第一カラス層２１ａと、中間膜２２と、第二ガラス層２１ｂとを、この順に有する合わせガラスであってもよい。合わせガラスは中間膜を有するため、飛散防止機能を有する。そのため、図７（ｂ）、（ｃ）と同様に、室外側および室内側のいずれから衝撃が加わっても、ガラスの飛散を防止できるという利点を有する。なお、図７（ａ）〜（ｄ）では、第一のガラス１０よりも室外側に飛散防止フィルム３０を有する窓ガラスを例示したが、本開示においては、第一のガラス１０および第二のガラス２０の間に、第一のガラス１０または第二のガラス２０の飛散を防止する飛散防止フィルム３０を配置していてもよい。
【００６６】
また、本開示では、第一のガラスと、上記第一のガラスよりも室内側に位置するＬｏｗ−Ｅ膜とを有する窓ガラスにおいて、上記Ｌｏｗ−Ｅ膜よりも室外側となるように上記飛散防止フィルムを配置することが好ましい。例えば図８に示す窓ガラスは、第一のガラス１０と、第一のガラス１０よりも室内側に位置するＬｏｗ−Ｅ膜６０と、Ｌｏｗ−Ｅ膜６０および第一のガラス１０よりも室外側に位置する飛散防止フィルム３０とを有する。
【００６７】
例えば図９（ａ）に示す窓ガラスは、第一のガラス１０と、第一のガラス１０よりも室内側に位置する第二のガラス２０と、第一のガラス１０および第二のガラス２０の間に位置する空間４０とを有する。また、第一のガラス１０は空間４０側の面Ｌｏｗ−Ｅ膜６０を有し、窓ガラスは第一のガラス１０よりも室外側に飛散防止フィルム３０を有する。図９（ａ）に示す飛散防止フィルム３０は、第一のガラス１０の飛散を防止するフィルムである。なお、図９（ａ）に示す窓ガラスは、第一のガラス１０および第二のガラス２０を有する複層ガラスを備える窓ガラスであってもよく、二重窓用の窓ガラスであってもよい。この点は、図９（ｂ）〜（ｄ）においても同様である。
【００６８】
また、例えば図９（ｂ）に示すように、第二のガラス２０は、第一カラス層２１ａと、中間膜２２と、第二ガラス層２１ｂとを、この順に有する合わせガラスであってもよい。合わせガラスは中間膜を有するため、飛散防止機能を有する。そのため、特に、第二のガラス２０が合わせガラスであり、第一のガラス１０が飛散防止フィルム３０により保護されている場合、室外側および室内側のいずれから衝撃が加わっても、ガラスの飛散を防止できるという利点を有する。なお、図示しないが、合わせガラスの代わりに、機能性フィルム（飛散防止フィルム）で第二のガラスを保護してもよい。
【００６９】
また、図９（ａ）、（ｂ）に示す窓ガラスは、第一のガラス１０が空間４０側の面にＬｏｗ−Ｅ膜６０を有するため、いわゆる遮熱型の窓ガラスである。一方、本開示における窓ガラスは、第二のガラス２０が空間４０側の面にＬｏｗ−Ｅ膜６０を有する断熱型の窓ガラスであってもよい。具体例としては、図９（ｃ）、（ｄ）に示すように、第二のガラス２０が空間４０側の面にＬｏｗ−Ｅ膜６０を有する窓ガラスが挙げられる。なお、図９（ａ）〜（ｄ）では、第一のガラス１０よりも室外側に飛散防止フィルム３０を有する窓ガラスを例示したが、本開示においては、第一のガラス１０および第二のガラス２０の間に、第一のガラス１０または第二のガラス２０の飛散を防止する飛散防止３０フィルムを配置してもよい。
【００７０】
３．窓ガラス
本開示における窓ガラスは、例えば、建築物、乗物等の開口部に用いられる。特に、本開示における窓ガラスは、採光用の開口部に用いられることが好ましい。また、本開示における窓ガラスは、通常、開口部を閉鎖する閉鎖部材で用いられる。閉鎖部材は、例えば、窓ガラスと、サッシ（窓枠）とを有する。上記乗物としては、例えば自動車、電車等の車両、船舶、航空機等が挙げられる。本開示においては、上述した窓ガラスを有する閉鎖部材の製造方法を提供することもできる。
【００７１】
本開示においては、第一のガラスを有する窓ガラスであって、上記窓ガラスは、上記第一のガラスよりも室外側に飛散防止フィルムを有し、上記飛散防止フィルムは、樹脂組成物を電子線照射処理により硬化させたハードコート層を有する、窓ガラスを提供することができる。
【００７２】
本開示においては、第一のガラスと、上記第一のガラスよりも室内側に位置する第二のガラスと、上記第一のガラスおよび上記第二のガラスの間に位置する空間とを有する窓ガラスであって、上記窓ガラスは、上記第二のガラスよりも室外側に飛散防止フィルムを有し、上記飛散防止フィルムは、樹脂組成物を電子線照射処理により硬化させたハードコート層を有する、窓ガラスを提供することができる。
【００７３】
本開示においては、第一のガラスを有する窓ガラスであって、上記窓ガラスは、上記第一のガラスよりも室内側にＬｏｗ−Ｅ膜を有し、上記Ｌｏｗ−Ｅ膜よりも室外側に飛散防止フィルムを有し、上記飛散防止フィルムは、樹脂組成物を電子線照射処理により硬化させたハードコート層を有する、窓ガラスを提供することができる。
【００７４】
本開示においては、上述した窓ガラスに用いられる飛散防止フィルムである、飛散防止フィルムを提供することができる。また、本開示においては、上述した窓ガラスを有する閉鎖部材を提供することもできる。
【００７５】
［実験例］
アクリル系樹脂、多官能アクリレート、紫外線吸収剤および光安定剤を混合し、ハードコート層形成用の樹脂組成物を作製した。次に、アクリル系樹脂、イソシアネート系樹脂、紫外線吸収剤および光安定剤を混合し、プライマー層形成用の樹脂組成物を作製した。次に、２軸延伸ポリエチレンテレフタレートである基材フィルム（厚さ５０μｍ）に、プライマー層形成用の樹脂組成物をグラビアリバース法によって塗工することにより、厚さ３μｍのプライマー層を形成した。その後、ハードコート層形成用の樹脂組成物を塗工し、電子線照射７Ｍｒａｄにて硬化させることにより、プライマー層上にハードコート層（４μｍ）を形成した。その後、プライマー層とは反対側の基材フィルム表面に、アクリル系粘着シート(３０μｍ)をラミネート貼合し、粘着層を形成した。このようにして、飛散防止フィルムを得た。
【００７６】
［比較実験例］
光重合開始剤(イルガキュア１８４、ＢＡＳＦジャパン社製)を追加したこと以外は、実験例１と同様にして、ハードコート層形成用の樹脂組成物を作製した。光重合開始剤の含有量は、樹脂原料の総量１００質量部に対して、４質量部であった。一方、実験例１と同様にして、プライマー層形成用の樹脂組成物を作製した。次に、２軸延伸ポリエチレンテレフタレートである基材フィルム（厚さ５０μｍ）に、プライマー層形成用の樹脂組成物をグラビアリバース法によって塗工することにより、厚さ３μｍのプライマー層を形成した。その後、ハードコート層形成用の樹脂組成物を塗工し、紫外線照射６Ｊにて硬化させることにより、プライマー層上にハードコート層（４μｍ）を形成した。その後、プライマー層とは反対側の基材フィルム表面に、アクリル系粘着シート(３０μｍ)をラミネート貼合し、粘着層を形成した。このようにして、飛散防止フィルムを得た。
【００７７】
［評価］
実験例および比較実験例で得られた飛散防止フィルムに対して、耐候性試験を行った。耐候性試験では、IEC 60068-2-66規格に準拠したプレッシャークッカー試験を行った。試験条件は、温度１２０℃、湿度８５％ＲＨ、圧力１．６ａｔｍ、２４時間とした。その結果、比較実験例では白濁（白化）が生じたが、実験例では白濁（白化）が生じなかった。また、耐候性試験の飛散防止フィルムに対して、JIS-K-7136に準拠してヘイズ値を測定した。耐候性試験前後のヘイズ値の差は、実験例では５％以下であったが、比較実験例では２５％以上であった。このように、実験例で得られた飛散防止フィルムは、比較実験例で得られた飛散防止フィルムに比べて、ハードコート層の白化が生じにくかった。なお、耐候性試験前後のヘイズ値の差は、例えば１０％以下であることが好ましい。
【符号の説明】
【００７８】
１０…第一のガラス
２０…第二のガラス
３０…飛散防止フィルム
３１…基材
３２…ハードコート層
４０…空間
５０…スペーサー
６０…Ｌｏｗ−Ｅ膜
１００…窓ガラス
【図１】
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【図２】
2018123028.tif 000004
【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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