(57)【要約】【課題】液晶媒体を提供する。【解決手段】本発明は特に垂直配向ディスプレイ用途向けで、極性化合物の混合物を基礎とし、垂直配向用の自己配向添加剤と、より厳密に本開示で記載する通りの式Ｉの少なくとも１種類の化合物（重合性ＨＡＬＳ）とを追加して含む液晶媒体に関する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
垂直配向用の自己配向添加剤を含む液晶媒体であって、
式Ｉの少なくとも１種類の化合物またはそれが重合された形態を含むポリマーを追加して含むことを特徴とする液晶媒体。
【化１】
2018016791.tif 000210
（式中、個々の基は、それぞれ互いに独立に、それぞれの出現で同一または異なって、以下の意味を有する：
Ｔは、以下の式から選択される基であり、
【化２】
2018016791.tif 000211
Ｒｇは、Ｈまたは１〜１０個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分岐状のアルキルもしくはアルコキシアルキル、またはベンジルであり、
Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄは、１〜１０個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキルであり、
Ｐは、ビニルオキシ、アクリレート、メタクリレート、フルオロアクリレート、クロロアクリレート、オキセタンまたはエポキシであり、
Ｓｐは、スペーサー基または単結合であり、
Ａ１、Ａ２は、４〜３０個の環原子を有する脂環式、ヘテロ環式、芳香族またはヘテロ芳香族基で、また該基は縮合環を含有してもよく、１個以上の基ＬまたはＲ−（Ａ３−Ｚ３）ｍ２−で置換されていてもよく、またＡ１およびＡ２の一方は単結合も表してもよく、
Ａ３は、４〜３０個の環原子を有する脂環式、ヘテロ環式、芳香族またはヘテロ芳香族基で、また該基は縮合環を含有してもよく、１個以上の基Ｌで置換されていてもよく、
Ｚ１は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−（ＣＨ２）ｎ−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−（ＣＦ２）ｎ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＲ００Ｒ０００−または単結合であり、
ただしｍ１が０でＳｐが単結合の場合、Ｚ１は単結合であることを条件とし、
Ｚ２、Ｚ３は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−（ＣＨ２）ｎ−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−（ＣＦ２）ｎ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＲ００Ｒ０００−または単結合であり、
Ｒ００、Ｒ０００は、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルであり、
Ｒは、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮもしくは１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキルで、ただし１個以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏ−および／もしくはＳ−原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし１個以上のＨ原子は、それぞれＦ、ＣｌもしくはＰ−Ｓｐ−で置き換えられていてもよく、またはＲは、式１、２、３および４から選択される基であり、
Ｌは、Ｐ−Ｓｐ−、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮもしくは１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキルで、ただし１個以上の隣接していないＣＨ２−基は、Ｏ−および／もしくはＳ−原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし１個以上のＨ原子は、それぞれＦ、ＣｌもしくはＰ−Ｓｐ−で置き換えられていてもよく、またはＬは、式１、２および３から選択される基であり、
ｍ１は、０、１、２、３または４であり、
ｍ２は、０、１、２、３または４であり、および
ｎは、１、２、３または４である。）
【請求項２】
１種類以上の追加の重合性化合物またはそれらが重合された形態を含むポリマーを含むことを特徴とする請求項１に記載の液晶媒体。
【請求項３】
垂直配向用の自己配向添加剤は、式ＩＩのものであることを特徴とする請求項１または２に記載の液晶媒体。
【化３】
2018016791.tif 000212
（式中、
ＭＥＳは、１個以上の環および任意成分として１個以上の重合性基を含むメソゲン基であり、および
Ｒ２は、極性アンカー基である。）
【請求項４】
垂直配向用の自己配向添加剤は、式ＩＩａのものであることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の液晶媒体。
【化４】
2018016791.tif 000213
（式中、
Ａ１、Ａ２は、それぞれ互いに独立に、芳香族、ヘテロ芳香族、脂環式またはヘテロ環式基を表し、また該基は縮合環も含有してもよく、また該基は基Ｌまたは−Ｓｐ−Ｐで一置換または多置換されていてもよく、
Ｌは、それぞれの場合で互いに独立に、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ０）２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ０、置換されていてもよいシリル、３〜２０個のＣ原子を有し置換されていてもよいアリールもしくはシクロアルキル、または１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分岐状のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシもしくはアルコキシカルボニルオキシを表し、ただし加えて１個以上のＨ原子はＦまたはＣｌで置き換えられていてもよく、
Ｐは、重合性基を表し、
Ｓｐは、スペーサー基または単結合を表し、
Ｚ２は、それぞれの場合で互いに独立に、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−（ＣＨ２）ｎ１−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−（ＣＦ２）ｎ１−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−（ＣＲ０Ｒ００）ｎ１−、−ＣＨ（−Ｓｐ−Ｐ）−、−ＣＨ２ＣＨ−（−Ｓｐ−Ｐ）−、−ＣＨ（−Ｓｐ−Ｐ）ＣＨ（−Ｓｐ−Ｐ）−を表し、
ｎ１は、１、２、３または４を表し、
ｍは、０、１、２、３、４、５または６を表し、
Ｒ０は、それぞれの場合で互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、
Ｒ００は、それぞれの場合で互いに独立に、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、
Ｒ１は、互いに独立に、Ｈ、ハロゲン、１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状、分岐状または環状のアルキルを表し、ただし加えて１個以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて１個以上のＨ原子は、ＦまたはＣｌで置き換えられていてもよく、
またはＲ１は、基−Ｓｐ−Ｐを表し、および
Ｒａは、−ＯＨ、−ＮＨ２、ＮＨＲ１１、Ｃ（Ｏ）ＯＨおよび−ＣＨＯから選択される少なくとも１個の基を有する極性アンカー基を表し、ただしＲ１１は、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表す。）
【請求項５】
自己配向添加剤は、アンカー基Ｒ２または下式から選択されるアンカー基Ｒａを有することを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の液晶媒体。
【化５】
2018016791.tif 000214
（式中
ｐは、１または２を表し、
ｑは、２または３を表し、
Ｂは、置換もしくは無置換の環系または縮合環系を表し、
Ｙは、互いに独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（Ｏ）−、−ＮＲ１１−または単結合を表し、
ｏは、０または１を表し、
Ｘ１は、互いに独立に、Ｈ、アルキル、フルオロアルキル、ＯＨ、ＮＨ２、ＮＨＲ１１、ＮＲ１１２、ＯＲ１１、Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−ＣＨＯを表し、ただし少なくとも１個の基Ｘ１は、−ＯＨ、−ＮＨ２、ＮＨＲ１１、Ｃ（Ｏ）ＯＨおよび−ＣＨＯから選択される基を表し、
Ｒ１１は、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、
Ｓｐａ、Ｓｐｃ、Ｓｐｄは、それぞれ互いに独立に、スペーサー基または単結合を表し、および
Ｓｐｂは、３価または４価の基を表す。）
【請求項６】
垂直配向用の自己配向添加剤は、式ＩＩ−Ａ〜ＩＩ−Ｄの化合物の以下の群から選択されることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の液晶媒体。
【化６】
2018016791.tif 000215
（式中、
Ｒ１、Ｒａ、Ａ２、Ｚ１、Ｚ２、ＳｐおよびＰは、請求項４で式ＩＩに定義される通りの意味を有し、
Ｌ１、Ｌ２は、独立に請求項４でＬの通り定義され、および
ｒ１、ｒ２は、独立に０、１、２、３または４である。）
【請求項７】
式Ｉにおいて基−（Ａ２−Ｚ２−Ａ１）ｍ１−は単結合であるか、または以下の式から選択されることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載の液晶媒体。
【化７】
2018016791.tif 000216
【化８】
2018016791.tif 000217
（式中、
Ｌは、請求項１で定義される通りであり、
ｒは、０、１、２、３または４であり、
ｓは、０、１、２または３であり、
ｔは、０、１または２であり、および
ｕは、０、１、２、３、４または５である。）
【請求項８】
式ＩにおいてＺ１、Ｚ２およびＺ３は、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−または単結合を表すことを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載の液晶媒体。
【請求項９】
式ＩにおいてＰは、アクリレートまたはメタクリレートであることを特徴とする請求項１〜８のいずれか１項に記載の液晶媒体。
【請求項１０】
混合物は、混合物全体を基準にして０．０１〜１０重量％の自己配向添加剤を含有することを特徴とする請求項１〜９のいずれか１項に記載の液晶媒体。
【請求項１１】
媒体全体を基準にして０．００１〜０．０１重量％の式Ｉの化合物を含有することを特徴とする請求項１〜１０のいずれか１項に記載の液晶媒体。
【請求項１２】
式ＩまたはＩＩと異なる１種以上の重合性化合物を追加して含むことを特徴とする請求項１〜１１のいずれか１項に記載の液晶媒体。
【請求項１３】
追加の重合性化合物は、式Ｍの化合物から選択されることを特徴とする請求項１〜１２のいずれか１項に記載の液晶媒体。
【化９】
2018016791.tif 000218
（式中、個々の基は以下の意味を有する：
ＲＭａおよびＲＭｂは、それぞれ互いに独立に、Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、ハロゲン、ＳＦ５、ＮＯ２、アルキル、アルケニルまたはアルキニル基を表し、ただし、基ＲＭａおよびＲＭｂの少なくとも一方は基ＰまたはＰ−Ｓｐ−を含有するか、好ましくは表し、
Ｐは、重合性基を表し、
Ｓｐは、スペーサー基または単結合を表し、
ＡＭ１およびＡＭ２は、それぞれ互いに独立に、好ましくは４〜２５個の環原子、好ましくはＣ原子を有する芳香族、ヘテロ芳香族、脂環式またはヘテロ環式基を表し、また該基は、縮合環を包含するか含有してもよく、該基はＬで単置換または多置換されていてもよく、
Ｌは、Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒｘ）２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｙ１、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒｘ、−Ｎ（Ｒｘ）２、置換されていてもよいシリル、６〜２０個のＣ原子を有する置換されていてもよいアリール、または、１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシ（ただし加えて、これらの基において１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、ＰまたはＰ−Ｓｐ−で置き換えられていてもよい。）、好ましくは、Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、ハロゲン、ＳＦ５、ＮＯ２、アルキル、アルケニルまたはアルキニル基を表し、
Ｙ１は、ハロゲンを表し、
ＺＭ１は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−（ＣＨ２）ｎ１−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−（ＣＦ２）ｎ１−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＲ０Ｒ００または単結合を表し、
Ｒ０およびＲ００は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、または、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、
Ｒｘは、Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、ハロゲン、１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状、分岐状または環状のアルキル（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、ＰまたはＰ−Ｓｐ−で置き換えられていてもよい。）、６〜４０個のＣ原子を有する置換されていてもよいアリールまたはアリールオキシ基、または、２〜４０個のＣ原子を有する置換されていてもよいヘテロアリールまたはヘテロアリールオキシ基を表し、
ｍ１は、０、１、２、３または４を表し、および
ｎ１は、１、２、３または４を表し、
ただし、基ＲＭａ、ＲＭｂおよび存在する置換基Ｌからの少なくとも１個、好ましくは１個、２個または３個、特に好ましくは１個または２個は、基ＰまたはＰ−Ｓｐ−を表すか、基ＰまたはＰ−Ｓｐ−の少なくとも一方を含有する。）
【請求項１４】
式ＣＹ、ＰＹおよびＰＹＰの化合物の群から選択される１種類以上の化合物を追加して含有することを特徴とする請求項１〜１３のいずれか１項に記載の液晶媒体。
【化１０】
2018016791.tif 000219
（式中、
Ｒ２Ａ、Ｒ２ＢおよびＲ２Ｃは、それぞれ互いに独立に、Ｈ、１５個までのＣ原子を有するアルキルまたはアルケニル基を表し、該基は無置換であるか、ＣＮまたはＣＦ３で一置換されているか、または、ハロゲンで少なくとも一置換されており、ただし加えて、これらの基における１個以上のＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、
【化１１】
2018016791.tif 000220
−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＯＣ−Ｏ−または−Ｏ−ＣＯ−で置き換えられていてもよく、
Ｌ１〜４は、それぞれ互いに独立に、Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ３またはＣＨＦ２を表し、
Ｚ２およびＺ２’は、それぞれ互いに独立に、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ２Ｏ−を表し、
（Ｏ）ＣｖＨ２ｖ＋１は、ＯＣｖＨ２ｖ＋１またはＣｖＨ２ｖ＋１を表し、
ｐは、０、１または２を表し、
ｑは、０または１を表し、および
ｖは、１〜６を表す。）
【請求項１５】
１種類以上の非重合性アルケニル化合物を含むことを特徴とする請求項１〜１４のいずれか１項に記載の液晶媒体。
【請求項１６】
以下の式から選択される１種類以上のアルケニル化合物を含むことを特徴とする請求項１〜１５のいずれか１項に記載の液晶媒体。
【化１２】
2018016791.tif 000221
（式中、個々の基は、それぞれの出現において同一または異なって、それぞれ互いに独立に以下の意味を有する：
【化１３】
2018016791.tif 000222
【化１４】
2018016791.tif 000223
【化１５】
2018016791.tif 000224
ＲＡ１は、２〜９個のＣ原子を有するアルケニルで、環Ｘ、ＹおよびＺの少なくとも１つがシクロヘキセニルを表す場合、ＲＡ２の意味の１つも表し、
ＲＡ２は、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルで、ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられていてもよく、
Ｚｘは、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２Ｏ−または単結合であり、
Ｌ１〜２は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＣＦ３、ＣＨ３、ＣＨ２ＦまたはＣＨＦ２Ｈであり、好ましくは、Ｈ、ＦまたはＣｌであり、ただし少なくともＬ１またはＬ２はＨでなく、
Ｌ３〜４は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＣＦ３、ＣＨ３、ＣＨ２ＦまたはＣＨＦ２Ｈであり、好ましくは、Ｈ、ＦまたはＣｌであり、
ｘは、１または２であり、
ｚは、０または１である。）
【請求項１７】
式ＩＩＩの１種類以上の化合物を追加して含有することを特徴とする請求項１〜１６のいずれか１項に記載の液晶媒体。
【化１６】
2018016791.tif 000225
（式中、
Ｒ３１およびＲ３２は、それぞれ互いに独立に、１２個までのＣ原子を有する直鎖状のアルキル、アルコキシアルキルまたはアルコキシ基を表し、および
【化１７】
2018016791.tif 000226
Ｚ３は、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−Ｃ４Ｈ８−、−ＣＦ＝ＣＦ−を表す。）
【請求項１８】
重合性化合物は、重合されていることを特徴とする請求項１〜１７のいずれか１項に記載の液晶媒体。
【請求項１９】
請求項１〜１８のいずれか１項に記載の液晶媒体を調製する方法であって、
少なくとも１種類の自己配向添加剤を、少なくとも２種類の液晶化合物および少なくとも１種類の式Ｉの化合物と、ならびに任意成分として少なくとも１種類の重合性化合物および任意成分として１種類以上の追加の添加剤と混合することを特徴とする方法。
【請求項２０】
電気光学的ディスプレイにおける請求項１〜１８のいずれか１項に記載の液晶媒体の使用。
【請求項２１】
自己配向ＶＡモード用の電気光学的ディスプレイにおける請求項２０に記載の液晶媒体の使用。
【請求項２２】
アクティブマトリクスまたはパッシブマトリクスアドレスを有する電気光学的ディスプレイであって、
請求項１〜１８のいずれか１項に記載の液晶媒体を誘電体として含有することを特徴とするディスプレイ。
【請求項２３】
ポリマー安定化液晶媒体を含むことを特徴とする請求項２２に記載の電気光学的ディスプレイ。
【請求項２４】
少なくとも一方の基板は光に対して透明な２枚の基板と、それぞれの基板上に提供された電極または基板の一方のみに提供された２個の電極と、基板間に配置された請求項１〜１８のいずれか１項に定義される液晶媒体の層とを含み、
液晶媒体は１種類以上の重合性化合物を含み、ただし重合性化合物は重合されていることを特徴とする請求項２２または２３に記載のディスプレイ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は特に垂直配向ディスプレイ用途向けで、極性化合物の混合物を基礎とし、垂直配向用の自己配向添加剤と、より厳密に本開示で記載する通りの式Ｉの少なくとも１種類の化合物（反応性ヒンダードアミン）とを追加して含む液晶媒体に関する。
【０００２】
このタイプの媒体は特に、ＥＣＢ効果を基礎とするアクティブマトリクスアドレスを有する電気光学的ディスプレイ用に使用できる。
【背景技術】
【０００３】
電気的制御複屈折の原理、即ち、ＥＣＢ（ｅｌｅｃｔｒｉｃａｌｌｙ  ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ  ｂｉｒｅｆｒｉｎｇｅｎｃｅ）効果、または、また、ＤＡＰ（ｄｅｆｏｒｍａｔｉｏｎ  ｏｆ  ａｌｉｇｎｅｄ  ｐｈａｓｅｓ：配向層の変形）効果は、１９７１年に初めて記載された（Ｍ．Ｆ．ＳｃｈｉｅｃｋｅｌおよびＫ．Ｆａｈｒｅｎｓｃｈｏｎ、「Ｄｅｆｏｒｍａｔｉｏｎ  ｏｆ  ｎｅｍａｔｉｃ  ｌｉｑｕｉｄ  ｃｒｙｓｔａｌｓ  ｗｉｔｈ  ｖｅｒｔｉｃａｌ  ｏｒｉｅｎｔａｔｉｏｎ  ｉｎ  ｅｌｅｃｔｒｉｃａｌ  ｆｉｅｌｄｓ」、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．１９巻（１９７１年）、３９１２頁（非特許文献１））。その後、Ｊ．Ｆ．Ｋａｈｎ（Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．２０巻（１９７２年）、１１９３頁（非特許文献２））およびＧ．ＬａｂｒｕｎｉｅおよびＪ．Ｒｏｂｅｒｔ（Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４４巻（１９７３年）、４８６９頁（非特許文献３））による報文が続いた。
【０００４】
Ｊ．ＲｏｂｅｒｔおよびＦ．Ｃｌｅｒｃ（ＳＩＤ  ８０  Ｄｉｇｅｓｔ  Ｔｅｃｈｎ．Ｐａｐｅｒｓ（１９８０年）、３０頁（非特許文献４））、Ｊ．Ｄｕｃｈｅｎｅ（Ｄｉｓｐｌａｙｓ  ７巻（１９８６年）、３頁（非特許文献５））およびＨ．Ｓｃｈａｄ（ＳＩＤ  ８２  Ｄｉｇｅｓｔ  Ｔｅｃｈｎ．Ｐａｐｅｒｓ（１９８２年）、２４４頁（非特許文献６））による報文において、ＥＣＢ効果を基礎とする高度情報ディスプレイ素子中での使用に適するものとするためには、高い値の弾性定数の比Ｋ３／Ｋ１、高い値の光学異方性Δｎ、および、−０．５以下の値の誘電異方性Δεを液晶相が有していなければならないことが示された。ＥＣＢ効果を基礎とする電気光学的ディスプレイ素子はホメオトロピックなエッジ配向を有している（ＶＡ技術、即ち、ｖｅｒｔｉｃａｌｌｙ  ａｌｉｇｎｅｄ（垂直配向））。
【０００５】
ＥＣＢ効果を使用するディスプレイは、所謂ＶＡＮ（ｖｅｒｔｉｃａｌｌｙ  ａｌｉｇｎｅｄ  ｎｅｍａｔｉｃ：垂直配向ネマチック）ディスプレイとして、例えば、ＭＶＡ（ｍｕｌｔｉ−ｄｏｍａｉｎ  ｖｅｒｔｉｃａｌ  ａｌｉｇｎｍｅｎｔ：マルチドメイン垂直配向、例えば：Ｙｏｓｈｉｄｅ、Ｈ．ら、論文３．１：「ＭＶＡ  ＬＣＤ  ｆｏｒ  Ｎｏｔｅｂｏｏｋ  ｏｒ  Ｍｏｂｉｌｅ  ＰＣｓ（以下省略）」ＳＩＤ  ２００４  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、Ｄｉｇｅｓｔ  ｏｆ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｐａｐｅｒｓ、ＸＸＸＶ、Ｂｏｏｋ  Ｉ、第６〜９頁（非特許文献７）およびＬｉｕ、Ｃ．Ｔ．ら、論文１５．１：「Ａ  ４６−ｉｎｃｈ  ＴＦＴ−ＬＣＤ  ＨＤＴＶ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ（以下省略）」、ＳＩＤ  ２００４  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、Ｄｉｇｅｓｔ  ｏｆ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｐａｐｅｒｓ、ＸＸＸＶ、Ｂｏｏｋ  ＩＩ、第７５０〜７５３頁（非特許文献８））、ＰＶＡ（ｐａｔｔｅｒｎｅｄ  ｖｅｒｔｉｃａｌ  ａｌｉｇｎｍｅｎｔ：パターン化垂直配向、例えば：Ｋｉｍ、Ｓａｎｇ  Ｓｏｏ、論文１５．４：「Ｓｕｐｅｒ  ＰＶＡ  Ｓｅｔｓ  Ｎｅｗ  Ｓｔａｔｅ−ｏｆ−ｔｈｅ−Ａｒｔ  ｆｏｒ  ＬＣＤ−ＴＶ」、ＳＩＤ  ２００４  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、Ｄｉｇｅｓｔ  ｏｆ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｐａｐｅｒｓ、ＸＸＸＶ、Ｂｏｏｋ  ＩＩ、第７６０〜７６３頁（非特許文献９））、ＡＳＶ（ａｄｖａｎｃｅｄ  ｓｕｐｅｒ  ｖｉｅｗ：先進スーパーヴュー、例えば：Ｓｈｉｇｅｔａ、ＭｉｔｚｕｈｉｒｏおよびＦｕｋｕｏｋａ、Ｈｉｒｏｆｕｍｉ、論文１５．２：「Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ  ｏｆ  Ｈｉｇｈ  Ｑｕａｌｉｔｙ  ＬＣＤＴＶ」、ＳＩＤ  ２００４  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、Ｄｉｇｅｓｔ  ｏｆ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｐａｐｅｒｓ、ＸＸＸＶ、Ｂｏｏｋ  ＩＩ、第７５４〜７５７頁（非特許文献１０））モードにおいて、現在のところ最も重要な液晶ディスプレイの３種類のより最近のタイプの１つとして、特にテレビ用途向けとして、ＩＰＳ（ｉｎ−ｐｌａｎｅ  ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ：面内スイッチング）ディスプレイ（例えば：Ｙｅｏ、Ｓ．Ｄ．、論文１５．３：「Ａｎ  ＬＣ  Ｄｉｓｐｌａｙ  ｆｏｒ  ｔｈｅ  ＴＶ  Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ」、ＳＩＤ  ２００４  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、Ｄｉｇｅｓｔ  ｏｆ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｐａｐｅｒｓ、ＸＸＸＶ、Ｂｏｏｋ  ＩＩ、第７５８および７５９頁（非特許文献１１））および長く知られているＴＮ（ｔｗｉｓｔｅｄ  ｎｅｍａｔｉｃ：ツイストネマチック）ディスプレイに加えて、確立されてきた。その技術は、一般的な形で、例えば、２００４年６月のＳｏｕｋにおけるＳＩＤセミナーにおいて、セミナーＭ−６：「Ｒｅｃｅｎｔ  Ａｄｖａｎｃｅｓ  ｉｎ  ＬＣＤ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ」、セミナー講義ノート、Ｍ−６／１〜Ｍ−６／２６（非特許文献１２）およびＭｉｌｌｅｒ、Ｉａｎ、ＳＩＤセミナー  ２００４、セミナーＭ−７：「ＬＣＤ−Ｔｅｌｅｖｉｓｉｏｎ」、セミナー講義ノート、Ｍ−７／１〜Ｍ−７／３２（非特許文献１３）において比較されている。オーバードライブによるアドレス方法、例え��：Ｋｉｍ、Ｈｙｅｏｎ  Ｋｙｅｏｎｇら、論文９．１：「Ａ５７−ｉｎ．Ｗｉｄｅ  ＵＸＧＡ  ＴＦＴ−ＬＣＤ  ｆｏｒ  ＨＤＴＶ  Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ」、ＳＩＤ  ２００４  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、Ｄｉｇｅｓｔ  ｏｆ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｐａｐｅｒｓ、ＸＸＸＶ、Ｂｏｏｋ  Ｉ、第１０６〜１０９頁（非特許文献１４）によって、近年のＥＣＢディスプレイの応答時間は既に著しく改良されてきたが、ビデオに対応できる応答時間を達成することは、特に中間調（灰色遮光）のスイッチングにおいて、依然として未だに満足いくほどには解決されていない問題である。
【０００６】
この効果を電気光学的ディスプレイ素子中で工業的に応用するには、多数の要求を満足するＬＣ相が必要となる。ここで特に重要なものは、水分、空気、および熱、赤外線、可視および紫外線の放射、直流および交流電界などの物理的影響に対する化学的耐性である。
【０００７】
更に、工業的に使用できるＬＣ相は、適切な温度範囲内での液晶中間相および低粘度を有することが要求される。
【０００８】
液晶中間相を有する現在までに開示された一連の化合物には、単一の化合物で、これら全ての要求を満たすものは含まれていない。従って、ＬＣ相として使用できる物質を得るためには、一般に、２〜２５種類、好ましくは３〜１８種類の化合物の混合物を調製する。しかしながら、著しく負の誘電異方性および適切な長期安定性を有する液晶材料がこれまで入手できなかったため、この方法では最適な相を容易に調製することは不可能であった。
【０００９】
マトリックス液晶ディスプレイ（ＭＬＣディスプレイ：ｍａｔｒｉｘ  ｌｉｑｕｉｄ−ｃｒｙｓｔａｌ  ｄｉｓｐｌａｙ）は既知である。個々のピクセルをそれぞれスイッチングするために使用できる非線形素子は、例えば、アクティブ素子（即ち、トランジスター）である。なお、用語「アクティブマトリクス」を使用し、２つのタイプに区別できる：
１．基板としてのシリコンウエハー上のＭＯＳ（ｍｅｔａｌ  ｏｘｉｄｅ  ｓｅｍｉｃｏｎｄｕｃｔｏｒ：金属酸化物半導体）トランジスター、
２．基板としてのガラス板上の薄膜トランジスター（ＴＦＴ：ｔｈｉｎ−ｆｉｌｍ  ｔｒａｎｓｉｓｔｏｒ）。
【００１０】
タイプ１の場合、使用される電気光学的効果は、通常、動的散乱またはゲスト−ホスト効果である。基板材料として単結晶シリコンを使用すると、種々の部品ディスプレイのモジュール組み立て品の場合であっても接続部において問題が生じる結果となるため、ディスプレイの大きさが制限される。
【００１１】
好適であり、より有望なタイプ２の場合、使用される電気光学的効果は、通常、ＴＮ効果である。
【００１２】
２つの技術に区別される：例えば、ＣｄＳｅなどの化合物半導体を含むＴＦＴ、または、多結晶またはアモルファスシリコンを基礎とするＴＦＴである。後者の技術について、世界的に集中した研究がなされている。
【００１３】
ＴＦＴマトリクスはディスプレイの一方のガラス板の内面に適用される一方で、他方のガラス板は、その内面に透明な対向電極を有する。ピクセル電極の大きさと比較して、ＴＦＴは非常に小さく、事実上、画像に対する悪影響はない。また、この技術は、フルカラー対応のディスプレイにも拡張でき、このディスプレイにおいては、フィルター素子がスイッチ可能なピクセルの各々に対向するように、赤、緑および青フィルターのモザイクが配置されている。
【００１４】
ＭＬＣディスプレイとの用語は本明細書において、集積非線形素子を備える任意のマトリクスディスプレイ、即ち、アクティブマトリクスに加えパッシブマトリクスを備えるディスプレイ（ＰＭディスプレイ、ｐａｓｓｉｖｅ  ｍａｔｒｉｘ  ｄｉｓｐｌａｙ）も包含する。
【００１５】
このタイプのＭＬＣディスプレイは、テレビ用途（例えば、ポケットテレビ）、または、自動車または航空機内での高度情報ディスプレイに特に適している。コントラストの角度依存性および応答時間に関する問題に加えて、ＭＬＣディスプレイにおいては、また、液晶混合物の比抵抗が十分に高くないことに起因する問題もある［ＴＯＧＡＳＨＩ、Ｓ．、ＳＥＫＩＧＵＣＨＩ、Ｋ．、ＴＡＮＡＢＥ，Ｈ．、ＹＡＭＡＭＯＴＯ、Ｅ．、ＳＯＲＩＭＡＣＨＩ、Ｋ．、ＴＡＪＩＭＡ、Ｅ．、ＷＡＴＡＮＡＢＥ、Ｈ．、ＳＨＩＭＩＺＵ、Ｈ．、Ｐｒｏｃ．Ｅｕｒｏｄｉｓｐｌａｙ、第８４巻、１９８４年９月、Ａ２１０〜２８８、「Ｍａｔｒｉｘ  ＬＣＤ  Ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ  ｂｙ  Ｄｏｕｂｌｅ  Ｓｔａｇｅ  Ｄｉｏｄｅ  Ｒｉｎｇｓ」、第１４１ｆｆ頁、パリ（非特許文献１５）；ＳＴＲＯＭＥＲ、Ｍ．、Ｐｒｏｃ．Ｅｕｒｏｄｉｓｐｌａｙ、第８４巻、１９８４年９月、「Ｄｅｓｉｇｎ  ｏｆ  Ｔｈｉｎ  Ｆｉｌｍ  Ｔｒａｎｓｉｓｔｏｒｓ  ｆｏｒ  Ｍａｔｒｉｘ  Ａｄｄｒｅｓｓｉｎｇ  ｏｆ  Ｔｅｌｅｖｉｓｉｏｎ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌ  Ｄｉｓｐｌａｙｓ」、第１４５ｆｆ頁、パリ（非特許文献１６）］。抵抗の低下に伴い、ＭＬＣディスプレイのコントラストが劣化する。液晶混合物の比抵抗は、ディスプレイの内部表面との相互作用のために、一般に、ＭＬＣディスプレイの寿命にわたって低下するので、ディスプレイが長期の動作期間で許容される抵抗値を有するためには、高い（初期）抵抗が非常に重要である。
【００１６】
ＶＡディスプレイは著しく更に良好な視野角依存性を有し、よって、原理的にはテレビおよびモニター用に使用される。しかしながら、ここで、特に、６０Ｈｚより高いフレームレート（画像の交換頻度／置換速度）を有するテレビの使用については、応答時間を改良することに対する要求が引き続きある。同時に、しかしながら、例えば、低温安定性などの特性が損なわれてはならない。
【００１７】
液晶（ＬＣ、ｌｉｑｕｉｄ  ｃｒｙｓｔａｌ）混合物の信頼性は、今日のＬＣＤ産業における主要な問題の１つである。主な態様は、ＬＣＤのバックライトユニットから放射される光に対する液晶分子の安定性である。ＬＣ材料の光が誘起する反応は、画像固着として知られるディスプレイの欠陥を引き起こし得る。このためＬＣＤの寿命が大幅に短縮され、ＬＣＤ産業の主要な信頼性基準の１つである。
【００１８】
従来のＶＡディスプレイにおいてＬＣに所望のホメオトロピック配向を誘導するには、ポリイミド（ＰＩ、ｐｏｌｙｉｍｉｄｅ）層が必要である。その製造に起因する大きなコストの他に、ＰＩとＬＣとの間の好ましくない相互作用は、しばしばＶＡディスプレイの電気抵抗の低下につながる。よって適切なＬＣ分子の数はディスプレイの全体的なスイッチ性能（例えば、より高いスイッチ時間）を犠牲にしても、著しく少なくなる。よって必要なホメオトロピック配向を提供しながら、ＰＩを除去することが望ましい。
【００１９】
よってホメオトロピック配向のためにポリイミド層を必要としないが、依然として高い性能および信頼性を示すＬＣ混合物を見出すことが求められている。
【００２０】
ＰＩ無しで垂直配向を誘導するために幾つかの自己配向添加剤が、国際公開第２０１２／０３８０２６号（特許文献１）および欧州特許第２９１８６５８号明細書（特許文献２）に提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００２１】
【特許文献１】国際公開第２０１２／０３８０２６号
【特許文献２】欧州特許第２９１８６５８号明細書
【非特許文献】
【００２２】
【非特許文献１】Ｍ．Ｆ．ＳｃｈｉｅｃｋｅｌおよびＫ．Ｆａｈｒｅｎｓｃｈｏｎ、「Ｄｅｆｏｒｍａｔｉｏｎ  ｏｆ  ｎｅｍａｔｉｃ  ｌｉｑｕｉｄ  ｃｒｙｓｔａｌｓ  ｗｉｔｈ  ｖｅｒｔｉｃａｌ  ｏｒｉｅｎｔａｔｉｏｎ  ｉｎ  ｅｌｅｃｔｒｉｃａｌ  ｆｉｅｌｄｓ」、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．１９巻（１９７１年）、３９１２頁
【非特許文献２】Ｊ．Ｆ．Ｋａｈｎ、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．２０巻（１９７２年）、１１９３頁
【非特許文献３】Ｇ．ＬａｂｒｕｎｉｅおよびＪ．Ｒｏｂｅｒｔ、Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４４巻（１９７３年）、４８６９頁
【非特許文献４】Ｊ．ＲｏｂｅｒｔおよびＦ．Ｃｌｅｒｃ、ＳＩＤ  ８０  Ｄｉｇｅｓｔ  Ｔｅｃｈｎ．Ｐａｐｅｒｓ（１９８０年）、３０頁
【非特許文献５】Ｊ．Ｄｕｃｈｅｎｅ、Ｄｉｓｐｌａｙｓ  ７巻（１９８６年）、３頁
【非特許文献６】Ｈ．Ｓｃｈａｄ、ＳＩＤ  ８２  Ｄｉｇｅｓｔ  Ｔｅｃｈｎ．Ｐａｐｅｒｓ（１９８２年）、２４４頁
【非特許文献７】Ｙｏｓｈｉｄｅ、Ｈ．ら、論文３．１：「ＭＶＡ  ＬＣＤ  ｆｏｒ  Ｎｏｔｅｂｏｏｋ  ｏｒ  Ｍｏｂｉｌｅ  ＰＣｓ（以下省略）」ＳＩＤ  ２００４  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、Ｄｉｇｅｓｔ  ｏｆ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｐａｐｅｒｓ、ＸＸＸＶ、Ｂｏｏｋ  Ｉ、第６〜９頁
【非特許文献８】Ｌｉｕ、Ｃ．Ｔ．ら、論文１５．１：「Ａ  ４６−ｉｎｃｈ  ＴＦＴ−ＬＣＤ  ＨＤＴＶ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ（以下省略）」、ＳＩＤ  ２００４  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、Ｄｉｇｅｓｔ  ｏｆ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｐａｐｅｒｓ、ＸＸＸＶ、Ｂｏｏｋ  ＩＩ、第７５０〜７５３頁
【非特許文献９】Ｋｉｍ、Ｓａｎｇ  Ｓｏｏ、論文１５．４：「Ｓｕｐｅｒ  ＰＶＡ  Ｓｅｔｓ  Ｎｅｗ  Ｓｔａｔｅ−ｏｆ−ｔｈｅ−Ａｒｔ  ｆｏｒ  ＬＣＤ−ＴＶ」、ＳＩＤ  ２００４  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、Ｄｉｇｅｓｔ  ｏｆ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｐａｐｅｒｓ、ＸＸＸＶ、Ｂｏｏｋ  ＩＩ、第７６０〜７６３頁
【非特許文献１０】Ｓｈｉｇｅｔａ、ＭｉｔｚｕｈｉｒｏおよびＦｕｋｕｏｋａ、Ｈｉｒｏｆｕｍｉ、論文１５．２：「Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ  ｏｆ  Ｈｉｇｈ  Ｑｕａｌｉｔｙ  ＬＣＤＴＶ」、ＳＩＤ  ２００４  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、Ｄｉｇｅｓｔ  ｏｆ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｐａｐｅｒｓ、ＸＸＸＶ、Ｂｏｏｋ  ＩＩ、第７５４〜７５７頁
【非特許文献１１】Ｙｅｏ、Ｓ．Ｄ．、論文１５．３：「Ａｎ  ＬＣ  Ｄｉｓｐｌａｙ  ｆｏｒ  ｔｈｅ  ＴＶ  Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ」、ＳＩＤ  ２００４  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、Ｄｉｇｅｓｔ  ｏｆ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｐａｐｅｒｓ、ＸＸＸＶ、Ｂｏｏｋ  ＩＩ、第７５８および７５９頁
【非特許文献１２】セミナーＭ−６：「Ｒｅｃｅｎｔ  Ａｄｖａｎｃｅｓ  ｉｎ  ＬＣＤ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ」、セミナー講義ノート、Ｍ−６／１〜Ｍ−６／２６
【非特許文献１３】Ｍｉｌｌｅｒ、Ｉａｎ、ＳＩＤセミナー  ２００４、セミナーＭ−７：「ＬＣＤ−Ｔｅｌｅｖｉｓｉｏｎ」、セミナー講義ノート、Ｍ−７／１〜Ｍ−７／３２
【非特許文献１４】Ｋｉｍ、Ｈｙｅｏｎ  Ｋｙｅｏｎｇら、論文９．１：「Ａ５７−ｉｎ．Ｗｉｄｅ  ＵＸＧＡ  ＴＦＴ−ＬＣＤ  ｆｏｒ  ＨＤＴＶ  Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ」、ＳＩＤ  ２００４  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、Ｄｉｇｅｓｔ  ｏｆ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｐａｐｅｒｓ、ＸＸＸＶ、Ｂｏｏｋ  Ｉ、第１０６〜１０９頁
【非特許文献１５】ＴＯＧＡＳＨＩ、Ｓ．、ＳＥＫＩＧＵＣＨＩ、Ｋ．、ＴＡＮＡＢＥ，Ｈ．、ＹＡＭＡＭＯＴＯ、Ｅ．、ＳＯＲＩＭＡＣＨＩ、Ｋ．、ＴＡＪＩＭＡ、Ｅ．、ＷＡＴＡＮＡＢＥ、Ｈ．、ＳＨＩＭＩＺＵ、Ｈ．、Ｐｒｏｃ．Ｅｕｒｏｄｉｓｐｌａｙ、第８４巻、１９８４年９月、Ａ２１０〜２８８、「Ｍａｔｒｉｘ  ＬＣＤ  Ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ  ｂｙ  Ｄｏｕｂｌｅ  Ｓｔａｇｅ  Ｄｉｏｄｅ  Ｒｉｎｇｓ」、第１４１ｆｆ頁、パリ
【非特許文献１６】ＳＴＲＯＭＥＲ、Ｍ．、Ｐｒｏｃ．Ｅｕｒｏｄｉｓｐｌａｙ、第８４巻、１９８４年９月、「Ｄｅｓｉｇｎ  ｏｆ  Ｔｈｉｎ  Ｆｉｌｍ  Ｔｒａｎｓｉｓｔｏｒｓ  ｆｏｒ  Ｍａｔｒｉｘ  Ａｄｄｒｅｓｓｉｎｇ  ｏｆ  Ｔｅｌｅｖｉｓｉｏｎ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌ  Ｄｉｓｐｌａｙｓ」、第１４５ｆｆ頁、パリ
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００２３】
よって本発明は、特にＶＡ、ＰＳＡ、ＰＳ−ＶＡ、ＰＶＡ、ＭＶＡ、ＰＭ−ＶＡ、ＨＴ−ＶＡおよびＶＡ−ＩＰＳ用途向けでＥＣＢ効果を基礎とし、特にモニターおよびテレビ用途向けで、上述の不具合を有していないか、低減された程度にのみ有する液晶混合物を提供する目的を有する。特に、極度の高温および極度の低温においてもモニターおよびテレビが動作し、短い応答時間を有し、同時に改良された信頼性挙動を有し、特に長い動作時間後に画像固着を示さないか、著しく低減されていることが保証されなければならない。
【課題を解決するための手段】
【００２４】
ここで本発明による液晶媒体をＬＣディスプレイ、特に好ましくは配向層（ポリイミド層）を一切有しないディスプレイで使用する場合、これらおよび他の目的を達成できることが見出された。
【発明を実施するための形態】
【００２５】
よって本発明は好ましくは、極性化合物の混合物を基礎とし、垂直配向用の自己配向添加剤を含む液晶媒体であって、
式Ｉの少なくとも１種類の化合物またはそれが重合された形態を含むポリマーを追加して含有することを特徴とする液晶媒体に関する。
【００２６】
【化１】
2018016791.tif 000002
式中、個々の基は、それぞれ互いに独立に、それぞれの出現で同一または異なって、以下の意味を有する：
Ｔは、以下の式から選択される基であり、
【００２７】
【化２】
2018016791.tif 000003
Ｒｇは、Ｈまたは１〜１０個のＣ原子、好ましくは１〜６個のＣ原子、非常に好ましくは１〜４個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分岐状のアルキルもしくはアルコキシアルキル、またはベンジル、最も好ましくはＨであり、
Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄは、１〜１０個のＣ原子、好ましくは１〜６個のＣ原子、非常に好ましくは１〜４個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキルであり、
Ｐは、ビニルオキシ、アクリレート、メタクリレート、フルオロアクリレート、クロロアクリレート、オキセタンまたはエポキシ、好ましくはアクリレートまたはメタクリレートであり、
Ｓｐは、スペーサー基または単結合であり、
Ａ１、Ａ２は、４〜３０個の環原子を有する脂環式、ヘテロ環式、芳香族またはヘテロ芳香族基で、また該基は縮合環を含有してもよく、１個以上の基ＬまたはＲ−（Ａ３−Ｚ３）ｍ２−で置換されていてもよく、またＡ１およびＡ２の一方は単結合も表してよく、
Ａ３は、４〜３０個の環原子を有する脂環式、ヘテロ環式、芳香族またはヘテロ芳香族基で、また該基は縮合環を含有してもよく、１個以上の基Ｌで置換されていてもよく、
Ｚ１は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−（ＣＨ２）ｎ−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−（ＣＦ２）ｎ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＲ００Ｒ０００−または単結合であり、
ただしｍ１が０の場合、Ｚ１は単結合であることを条件とし、
Ｚ２、Ｚ３は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−（ＣＨ２）ｎ−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−（ＣＦ２）ｎ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＲ００Ｒ０００−または単結合であり、
Ｒ００、Ｒ０００は、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルであり、
Ｒは、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮもしくは１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキルで、ただし１個以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏおよび／もしくはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし１個以上のＨ原子は、それぞれＦ、ＣｌもしくはＰ−Ｓｐ−で置き換えられていてもよく、またはＲは、基Ｔであり、
Ｌは、Ｐ−Ｓｐ−、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮもしくは１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキルで、ただし１個以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏおよび／もしくはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし１個以上のＨ原子は、それぞれＦ、ＣｌもしくはＰ−Ｓｐ−で置き換えられていてもよく、またはＬは、式１、２および３から選択される基であり、
ｍ１は、０、１、２、３または４であり、
ｍ２は、０、１、２、３または４であり、および
ｎは、１、２、３または４である。
【００２８】
より具体的には本発明は、
・１種類以上の重合性化合物を含み、それらの少なくとも１種類は式Ｉの化合物である重合性成分Ａ）と、および
・１種類以上のメソゲンまたは液晶化合物を含み、好ましくはこれ（ら）から成り、以降で「ＬＣホスト混合物」とも呼ぶ液晶成分Ｂ）と
を含む液晶媒体に関する。
【００２９】
本発明は好ましくは、
・２種類以上の重合性化合物を含み、それらの少なくとも１種類は式Ｉの化合物であり、それらの他の少なくとも１種類は式Ｉと異なる重合性成分Ａ）と、および
・１種類以上のメソゲンまたは液晶化合物を含み、好ましくはこれ（ら）から成り、以降で「ＬＣホスト混合物」とも呼ぶ液晶成分Ｂ）と
を含む液晶媒体に関する。
【００３０】
以降、本発明による液晶媒体の液晶成分Ｂ）を「ＬＣホスト混合物」とも呼び、非重合性の低分子量化合物より選択される１種類以上、好ましくは少なくとも２種類のメソゲンまたはＬＣ化合物を好ましくは含む。
【００３１】
本発明は、更に、ＬＣホスト混合物または成分Ｂ）が、アルケニル基を含む少なくとも１種類のメソゲンまたは液晶化合物を含む、上および下に記載される通りの液晶媒体に関する。
【００３２】
本発明は、更に、式Ｉの化合物または成分Ａ）の重合性化合物が重合されている、上および下に記載される通りの液晶媒体またはＬＣディスプレイに関する。
【００３３】
本発明は、更に、上および下に記載される通りの液晶媒体を調製する方法であって、上および下に記載される通りの１種類以上のメソゲンまたはＬＣ化合物、またはＬＣホスト混合物またはＬＣ成分Ｂ）を、自己配向添加剤および式Ｉの１種類以上の化合物と、および、任意成分として更なるＬＣ化合物および／または添加剤と混合する工程を含む方法に関する。
【００３４】
本発明は、更に、電界または磁界を好ましくは印加しながら、ＰＳＡディスプレイにおいて、式Ｉの化合物（１種類または多種類）をその場で重合することによって、液晶媒体中にチルト角を生成するために、ＰＳＡディスプレイにおいて本発明による液晶媒体を使用すること、特に、液晶媒体を含有するＰＳＡディスプレイにおいて使用することに関する。
【００３５】
本発明は、更に、本発明による液晶媒体を含むＬＣディスプレイ、特に、ＰＳＡディスプレイ、特に好ましくは、ＰＳ−ＶＡ、ＰＳ−ＯＣＢ、ＰＳ−ＩＰＳ、ＰＳ−ＦＦＳ、ＰＳ−ＵＢ−ＦＦＳ、ＰＳ−正−ＶＡまたはＰＳ−ＴＮディスプレイに関する。
【００３６】
本発明は、更に、本発明による液晶媒体を含むＬＣディスプレイに関し、それらは好ましくはＰＳＡディスプレイ、非常に好ましくは、ＰＳ−ＶＡ、ＰＳ−ＯＣＢ、ＰＳ−ＩＰＳ、ＰＳ−ＦＦＳ、ＰＳ−ＵＢ−ＦＦＳ、ＰＳ−正−ＶＡまたはＰＳ−ＴＮディスプレイである。
【００３７】
本発明は、更に、２枚の基板（それらの少なくとも一方は光に対して透明である。）と、それぞれの基板上に提供された電極または基板の一方のみ上に提供された２つの電極と、基板間に配置された上および下に記載する通りの液晶媒体の層（ただし、重合性化合物はディスプレイの基板間で重合されている。）とを含むＰＳＡタイプのＬＣディスプレイに関する。
【００３８】
本発明は、更に、上および下に記載される通りのＬＣディスプレイを製造する方法であって、上および下に記載される通りの１種類以上の重合性化合物を含む液晶媒体をディスプレイの基板間に充填または他の方法で提供する工程と、重合性化合物を重合する工程とを含む方法に関する。
【００３９】
ポリマー用光安定剤の１つのカテゴリーは、ヒンダードアミン光安定剤（ｈｉｎｄｅｒｅｄ  ａｍｉｎｅ  ｌｉｇｈｔ  ｓｔａｂｉｌｉｚｅｒ、ＨＡＬＳと略記される）として知られるものから成る。それらは２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの誘導体であり、光が誘発するプラスチックの劣化に対する安定剤として報告されている。種々の構造が知られており重合されたＨＡＬＳが挙げられ、例えば、Ｋｒｏｈｎｋｅ、Ｃｈｒｉｓｔｏｐｈら、Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（２０１５年）、Ｗｉｌｅｙ−ＶＣＨ社刊、ＤＯＩ１０．１００２／１４３５６００７．ａ０３＿０９１．ｐｕｂ２の「Ａｎｔｉｏｘｉｄａｎｔｓ（抗酸化剤）」参照。
【００４０】
本明細書で使用する場合、用語「反応性メソゲン」および「ＲＭ（ｒｅａｃｔｉｖｅ  ｍｅｓｏｇｅｎ）」は、メソゲンまたは液晶骨格と、その骨格に連結され重合に適切な１個以上の官能基とを含有する化合物を意味すると解する。そのような基はまた、「重合性基」または化学構造置換基「Ｐ」とも呼ばれる。
【００４１】
他に述べない限り本明細書において使用する場合、用語「重合性化合物」は重合性モノマー化合物を意味すると解する。
【００４２】
本明細書において使用する場合、用語「低分子量化合物」は「ポリマー化合物」または「ポリマー」に対する用語で、モノマーであり、および／または重合反応で調製されない化合物を意味すると解する。
【００４３】
本明細書において使用する場合、用語「非重合性化合物」は、ＲＭの重合のために通常適用する条件下において重合に適する官能基を含有しない化合物を意味すると解する。
【００４４】
本明細書において使用する場合、用語「メソゲン基」は当業者に既知で文献に記載されており、その引力および斥力的相互作用の異方性によって、低分子量または高分子物質中で液晶（ＬＣ：ｌｉｑｕｉｄ−ｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅ）相の発生に本質的に寄与する基を意味する。メソゲン基を含有する化合物（メソゲン化合物）は、それ自身では必ずしもＬＣ相を有する必要はない。また、他の化合物と混合後および／または重合後のみに、メソゲン化合物がＬＣ相挙動を示すことも可能である。典型的なメソゲン基は、例えば、剛直な棒状または円盤状の形状のユニットである。メソゲンまたはＬＣ化合物に関して使用される用語および定義の概説は、Ｐｕｒｅ  Ａｐｐｌ．Ｃｈｅｍ．２００１年、７３巻（５号）、８８８頁およびＣ．Ｔｓｃｈｉｅｒｓｋｅ、Ｇ．Ｐｅｌｚｌ、Ｓ．Ｄｉｅｌｅ、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．２００４年、１１６巻、６３４０〜６３６８頁において与えられている。
【００４５】
本明細書において使用する場合、用語「スペーサー基」は、以降では「Ｓｐ」とも呼ばれ、当業者に既知で文献に記載されており、例えば、Ｐｕｒｅ  Ａｐｐｌ．Ｃｈｅｍ．２００１年、７３巻（５号）、８８８頁およびＣ．Ｔｓｃｈｉｅｒｓｋｅ、Ｇ．Ｐｅｌｚｌ、Ｓ．Ｄｉｅｌｅ、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．２００４年、１１６巻、６３４０〜６３６８頁を参照。本明細書で使用する場合、用語「スペーサー基」または「スペーサー」は、重合性メソゲン化合物中でメソゲン基および重合性基（１個または複数）を連結している屈曲性の基、例えばアルキレン基を意味する。メソゲン基は一般に環を含むがスペーサー基は一般に環系を有さず、即ち鎖状の形態であり、また鎖は分岐してもよい。鎖という用語は例えば、アルキレン基に適用される。鎖上および鎖中での、例えば−Ｏ−または−ＣＯＯ−による置換が一般的に挙げられる。機能的用語では、スペーサー（スペーサー基）は、これらの部分間で一定の空間的柔軟性を促進する分子の機能的構造部分間の連結体である。好ましい実施形態では、Ｓｐはアルキレンまたはアルキレンオキシ基を表し、好ましくは２〜５個の炭素原子を有する。
【００４６】
上および下において、
【００４７】
【化３】
2018016791.tif 000004
は、トランス−１，４−シクロヘキシレン環を表し、
【００４８】
【化４】
2018016791.tif 000005
は、１，４−フェニレン環を表す。
【００４９】
上および下において、「有機基」は、炭素基または炭化水素基を表す。
【００５０】
「炭素基」は、少なくとも１個の炭素原子を含有する一価または多価の有機基を表し、ただし、これは、更なる種類の原子を含有しない（例えば、−Ｃ≡Ｃ−など）か、または、例えば、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｂ、Ｐ、Ｓｉ、Ｓｅ、Ａｓ、ＴｅまたはＧｅなどの１種類以上の更なる原子を含有していてもよい（例えば、カルボニルなど）かのいずれかである。用語「炭化水素基」は、１個以上のＨ原子を追加的に含有しており、例えば、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｂ、Ｐ、Ｓｉ、Ｓｅ、Ａｓ、ＴｅまたはＧｅなどの１種類以上のヘテロ原子を含有していてもよい炭素基を表す。
【００５１】
「ハロゲン」は一般に、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩを表す。
【００５２】
−ＣＯ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−（ＣＯ）−および−Ｃ（Ｏ）−は、カルボニル基、即ち、
【００５３】
【化５】
2018016791.tif 000006
を表す。
【００５４】
炭素または炭化水素基は、飽和または不飽和基のいずれでもよい。不飽和基は、例えば、アリール、アルケニルまたはアルキニル基である。３個より多いＣ原子を有する炭素または炭化水素基は、直鎖状、分岐状および／または環状のいずれでもよく、また、スピロ連結または縮合環を含有していてもよい。
【００５５】
また、用語「アルキル」、「アリール」、「ヘテロアリール」などは、多価の基、例えば、アルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレンなども包含する。
【００５６】
用語「アリール」は、芳香族炭化水素基またはそれらより誘導される基を表す。用語「ヘテロアリール」は、１個以上のヘテロ原子（好ましくは、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、Ｔｅ、ＳｉおよびＧｅより選択される。）を含有し、上で定義される通りの「アリール」を表す。
【００５７】
好ましい炭素および炭化水素基は、置換されていてもよく、１〜４０個、好ましくは１〜２０個、特に好ましくは１〜１２個のＣ原子を有し、直鎖状、分岐状または環状のアルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシおよびアルコキシカルボニルオキシ、置換されていてもよく、５〜３０個、好ましくは６〜２５個のＣ原子を有するアリールまたはアリールオキシ、または、置換されていてもよく、５〜３０個、好ましくは６〜２５個のＣ原子を有するアルキルアリール、アリールアルキル、アルキルアリールオキシ、アリールアルキルオキシ、アリールカルボニル、アリールオキシカルボニル、アリールカルボニルオキシおよびアリールオキシカルボニルオキシであり、ただし、１個以上のＣ原子は、好ましくはＮ、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、Ｔｅ、ＳｉおよびＧｅより選択されるヘテロ原子で置き換えられてもよい。
【００５８】
更に好ましい炭素および炭化水素基は、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ２〜Ｃ２０アルケニル、Ｃ２〜Ｃ２０アルキニル、Ｃ３〜Ｃ２０アリル、Ｃ４〜Ｃ２０アルキルジエニル、Ｃ４〜Ｃ２０ポリエニル、Ｃ６〜Ｃ２０シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ１５シクロアルケニル、Ｃ６〜Ｃ３０アリール、Ｃ６〜Ｃ３０アルキルアリール、Ｃ６〜Ｃ３０アリールアルキル、Ｃ６〜Ｃ３０アルキルアリールオキシ、Ｃ６〜Ｃ３０アリールアルキルオキシ、Ｃ２〜Ｃ３０ヘテロアリール、Ｃ２〜Ｃ３０ヘテロアリールオキシである。
【００５９】
Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ２〜Ｃ１２アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１２アルキニル、Ｃ６〜Ｃ２５アリールおよびＣ２〜Ｃ２５ヘテロアリールが特に好ましい。
【００６０】
更に好ましい炭素および炭化水素基は、直鎖状、分岐状または環状で、１〜２０個、好ましくは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルであり、該基は無置換であるか、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで一置換または多置換されており、ただし、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、それぞれ互いに独立に、−Ｃ（Ｒｘ）＝Ｃ（Ｒｘ）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒｘ）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよい。
【００６１】
本明細書において好ましくはＲｘは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、直鎖状、分岐状または環状で１〜２５個のＣ原子を有するアルキル鎖（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣ原子は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−によって置き換えられていてもよく、ただし、１個以上のＨ原子はＦまたはＣｌにより置き換えられていてもよい。）を表すか、または、置換されていてもよく６〜３０個のＣ原子を有するアリールまたはアリールオキシ基、または置換されていてもよく２〜３０個のＣ原子を有するヘテロアリールまたはヘテロアリールオキシ基を表す。
【００６２】
好ましいアルキル基は、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、２−メチルブチル、ｎ−ペンチル、ｓ−ペンチル、シクロペンチル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、２−エチルヘキシル、ｎ−ヘプチル、シクロヘプチル、ｎ−オクチル、シクロオクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、ドデカニル、トリフルオロメチル、ペルフルオロ−ｎ−ブチル、２，２，２−トリフルオロエチル、ペルフルオロオクチル、ペルフルオロヘキシルなどである。
【００６３】
好ましいアルケニル基は、例えば、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、シクロペンテニル、ヘキセニル、シクロヘキセニル、ヘプテニル、シクロヘプテニル、オクテニル、シクロオクテニルなどである。
【００６４】
好ましいアルキニル基は、例えば、エチニル、プロピニル、ブチニル、ペンチニル、ヘキシニル、オクチニルなどである。
【００６５】
好ましいアルコキシ基は、例えば、メトキシ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｉ−ブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、２−メチルブトキシ、ｎ−ペントキシ、ｎ−ヘキソキシ、ｎ−ヘプトキシ、ｎ−オクトキシ、ｎ−ノノキシ、ｎ−デコキシ、ｎ−ウンデコキシ、ｎ−ドデコキシなどである。
【００６６】
好ましいアミノ基は、例えば、ジメチルアミノ、メチルアミノ、メチルフェニルアミノ、フェニルアミノなどである。
【００６７】
アルコキシアルキルという用語は、式−アルキレン−アルコキシの基を表す。
【００６８】
アリールおよびヘテロアリール基は単環でも多環でもよく、即ち、それらは１個の環（例えば、フェニルなど）または２個以上の環を含有してもよく、また、該基は縮合されていてもよく（例えば、ナフチルなど）または共有結合によって連結されていてもよく（例えば、ビフェニルなど）、または、縮合および連結された環の組み合わせを含有していてもよい。ヘテロアリール基は、好ましくは、Ｏ、Ｎ、ＳおよびＳｅより選択される１個以上のヘテロ原子を含有する。
【００６９】
６〜２５個のＣ原子を有する単環式、二環式または三環式アリール基および５〜２５個の環原子を有する単環式、二環式または三環式ヘテロアリール基が特に好ましく、これらの基は縮合された環を含有していてもよく、置換されていてもよい。更に、５員、６員または７員のアリールおよびヘテロアリール基が好ましく、ただし加えて、１個以上のＣＨ基は、Ｏ原子および／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、Ｎ、ＳまたはＯで置き換えられていてもよい。
【００７０】
好ましいアリール基は、例えば、フェニル、ビフェニル、ターフェニル、［１，１’：３’，１”］ターフェニル−２’−イル、ナフチル、アントラセン、ビナフチル、フェナントレン、９，１０−ジヒドロフェナントレン、ピレン、ジヒドロピレン、クリセン、ペリレン、テトラセン、ペンタセン、ベンゾピレン、フルオレン、インデン、インデノフルオレン、スピロビフルオレンなどである。
【００７１】
好ましいヘテロアリール基は、例えば、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、１，２，３−トリアゾール、１，２，４−トリアゾール、テトラゾール、フラン、チオフェン、セレノフェン、オキサゾール、イソキサゾール、１，２−チアゾール、１，３−チアゾール、１，２，３−オキサジアゾール、１，２，４−オキサジアゾール、１，２，５−オキサジアゾール、１，３，４−オキサジアゾール、１，２，３−チアジアゾール、１，２，４−チアジアゾール、１，２，５−チアジアゾール、１，３，４−チアジアゾールなどの５員環；ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、１，３，５−トリアジン、１，２，４−トリアジン、１，２，３−トリアジン、１，２，４，５−テトラジン、１，２，３，４−テトラジン、１，２，３，５−テトラジンなどの６員環；またはインドール、イソインドール、インドリジン、インダゾール、ベンゾイミダゾール、ベンゾトリアゾール、プリン、ナフタイミダゾール、フェナントロイミダゾール、ピリダイミダゾール、ピラジンイミダゾール、キノキサリンイミダゾール、ベンゾキサゾール、ナフトキサゾール、アントロキサゾール、フェナントロキサゾール、イソキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、キノリン、イソキノリン、プテリジン、ベンゾ−５，６−キノリン、ベンゾ−６，７−キノリン、ベンゾ−７，８−キノリン、ベンゾイソキノリン、アクリジン、フェノチアジン、フェノキサジン、ベンゾピリダジン、ベンゾピリミジン、キノキサリン、フェナジン、ナフチリジン、アザカルバゾール、ベンゾカルボリン、フェナントリジン、フェナントロリン、チエノ［２，３ｂ］チオフェン、チエノ［３，２ｂ］チオフェン、ジチエノチオフェン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ベンゾチアジアゾチオフェンなどの縮合基；またはこれらの基の組み合わせである。
【００７２】
（非芳香族）脂環式およびヘテロ環式基は、飽和環、即ち、排他的に単結合を含有するものと、また、部分的に不飽和な環、即ち、多重結合も含有してよいものとの両者を包含する。ヘテロ環式環は、好ましくは、Ｓｉ、Ｏ、Ｎ、ＳおよびＳｅより選択される１個以上のヘテロ原子を含有する。
【００７３】
（非芳香族）脂環式およびヘテロ環式基は、単環式、即ち、１個のみの環を含有（例えば、シクロヘキサンなど）してもよく、または、多環式、即ち、複数の環を含有（例えば、デカヒドロナフタレンまたはビシクロオクタンなど）していてもよい。飽和基が、特に好ましい。更に、単環式、二環式または三環式で、５〜２５個の環原子を有する基が好ましく、該基は縮合環を含有していてもよく、置換されていてもよい。更に、５員、６員、７員または８員の炭素環式基が好ましく、ただし加えて、１個以上のＣ原子はＳｉで置き換えられていてもよく、および／または、１個以上のＣＨ基はＮで置き換えられていてもよく、および／または、１個以上の隣接していないＣＨ２基は−Ｏ−および／または−Ｓ−で置き換えられていてもよい。
【００７４】
好ましい脂環式およびヘテロ環式基は、例えば、シクロペンタン、テトラヒドロフラン、テトラヒドロチオフラン、ピロリジンなどの５員基、シクロヘキサン、シリナン、シクロヘキセン、テトラヒドロピラン、テトラヒドロチオピラン、１，３−ジオキサン、１，３−ジチアン、ピペリジンなどの６員基、シクロヘプタンなどの７員基、および、テトラヒドロナフタレン、デカヒドロナフタレン、インダン、ビシクロ［１．１．１］ペンタン−１，３−ジイル、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル、スピロ［３．３］ヘプタン−２，６−ジイル、オクタヒドロ−４，７−メタノインダン−２，５−ジイルなどの縮合基である。
【００７５】
好ましい置換基Ｌは、Ｐ−Ｓｐ−、Ｆ、Ｃｌ、−ＣＮ、それぞれ１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシから選択され、ただし１個以上のＨ原子は、ＦまたはＣｌで置き換えられていてもよい。
【００７６】
特に好ましい置換基Ｌは、例えば、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ＯＣＨ３、ＯＣ２Ｈ５、ＣＯＣＨ３、ＣＯＣ２Ｈ５、ＣＯＯＣＨ３、ＣＯＯＣ２Ｈ５、ＣＦ３、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２、ＯＣ２Ｆ５である。
【００７７】
下式の置換されたフェニレン
【００７８】
【化６】
2018016791.tif 000007
式中、Ｌは上で示される意味の１つを有する。
【００７９】
スペーサー基Ｓｐが単結合と異なる場合、それぞれの基Ｐ−Ｓｐ−が式Ｐ−Ｓｐ”−Ｘ”−に一致するように、Ｓｐは、好ましくは、式Ｓｐ”−Ｘ”より選択され、ただし、Ｓｐ”およびＸ”は以下の意味を有する。
【００８０】
Ｓｐ”は、１〜２０個、好ましくは１〜１２個のＣ原子を有するアルキレンを表し、該基は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで一置換または多置換されていてもよく、ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、それぞれ互いに独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（Ｒ０）−、−Ｓｉ（Ｒ０Ｒ００）−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ００）−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｎ（Ｒ０）−、−Ｎ（Ｒ０）−ＣＯ−Ｎ（Ｒ００）−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられていてもよく、
Ｘ”は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−Ｎ（Ｒ０）−、−Ｎ（Ｒ０）−ＣＯ−、−Ｎ（Ｒ０）−ＣＯ−Ｎ（Ｒ００）−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＲ０−、−ＣＹ２＝ＣＹ３−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合を表し、
Ｒ０およびＲ００は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜２０個のＣ原子を有するアルキルを表し、
Ｙ２およびＹ３は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＮを表し、
Ｘ”は、好ましくは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＮＲ０−ＣＯ−、−ＮＲ０−ＣＯ−ＮＲ００−または単結合である。
【００８１】
典型的なスペーサー基Ｓｐおよび−Ｓｐ”−Ｘ”−は、例えば、−（ＣＨ２）ｐ１−、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｑ１−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２−または−（ＳｉＲ０Ｒ００−Ｏ）ｐ１−で、式中、ｐ１は１〜１２の整数であり、ｑ１は１〜３の整数であり、Ｒ０およびＲ００は上に示す意味を有する。
【００８２】
特に好ましいスペーサー基Ｓｐおよび−Ｓｐ”−Ｘ”−は、−（ＣＨ２）ｐ１−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−ＣＯ−、−（ＣＨ２）ｐ１−ＣＯ−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で、ただし、ｐ１およびｑ１は上に示す意味を有する。
【００８３】
特に好ましい基Ｓｐ”は、それぞれの直鎖状で、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、ヘプチレン、オクチレン、ノニレン、デシレン、ウンデシレン、ドデシレン、オクタデシレン、エチレンオキシエチレン、メチレンオキシブチレン、エチレンチオエチレン、エチレン−Ｎ−メチルイミノエチレン、１−メチルアルキレン、エテニレン、プロペニレンおよびブテニレンである。
【００８４】
好ましくは式１〜３中のＲａ〜ｄは、それぞれ互いに独立に、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、非常に好ましくはメチルから選択される。
【００８５】
好ましくは式１〜３中のＲａ、Ｒｂ、ＲｃおよびＲｄは、同じ意味を有する。
【００８６】
好ましくは式Ｉ中のｍ１は、０または１である。
【００８７】
好ましくは式Ｉ中のＺ１は、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−または単結合、非常に好ましくは−ＣＯ−Ｏ−または単結合を表す。
【００８８】
好ましくは式Ｉ中のＺ２およびＺ３は、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−または単結合、非常に好ましくは単結合を表す。
【００８９】
好ましくは式Ｉ中のＰは、アクリレートまたはメタクリレート基である。
【００９０】
好ましくは式Ｉ中のＳｐは、単結合である。
【００９１】
好ましくは式Ｉ中のＡ３は、６〜２４個の環原子を有する芳香族またはヘテロ芳香族基を表し、該基は縮合環も含有してよく、１個以上の基Ｌで置換されていてもよい。
【００９２】
非常に好ましくは式Ｉ中のＡ３は、ベンゼンまたはナフタレンを表し、該基は１個以上の基Ｌで置換されていてもよい。
【００９３】
好ましくは式Ｉ中のＡ１およびＡ２は、６〜２４個の環原子を有する芳香族もしくはヘテロ芳香族基を表し、該基は縮合環も含有してよく、１個以上の基ＬもしくはＲ−（Ａ３−Ｚ３）ｍ２−で置換されていてもよいか、またはＡ１は単結合である。
【００９４】
非常に好ましくは式Ｉ中のＡ１およびＡ２は、ベンゼン、シクロヘキシレン、ナフタレン、フェナントレンもしくはアントラセンを表し、該基は１個以上の基ＬもしくはＲ−（Ａ３−Ｚ３）ｍ２−で置換されていてもよいか、またはＡ１は単結合である。
【００９５】
好ましくは式Ｉ中の−（Ａ２−Ｚ２−Ａ１）ｍ１−は、ベンゼン、ビフェニレン、ｐ−ターフェニレン（１，４−ジフェニルベンゼン）、ｍ−ターフェニレン（１，３−ジフェニルベンゼン）、ナフチレン、２−フェニル−ナフチレン、フェナントレンまたはアントラセンを表し、該基の全ては１個以上の基Ｌで置換されていてもよい。
【００９６】
非常に好ましくは−（Ａ２−Ｚ２−Ａ１）ｍ１−は、ビフェニレン、ｐ−ターフェニレンまたはｍ−ターフェニレンを表し、該基の全ては１個以上の基Ｌで置換されていてもよい。
【００９７】
好ましい基−（Ａ２−Ｚ２−Ａ１）ｍ１−は、以下の式から選択される。
【００９８】
【化７】
2018016791.tif 000008
【００９９】
【化８】
2018016791.tif 000009
式中、
Ｌは式Ｉで定義される通りであるか、または上記および下記の通りの好ましい意味の１つを有し、
ｒは、０、１、２、３または４であり、
ｓは、０、１、２または３であり、
ｔは、０、１または２であり、および
ｕは、０、１、２、３、４または５である。
【０１００】
式Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４およびＡ５の基が特に好ましい。
【０１０１】
式Ｉの好ましい化合物は、以下のサブ式から選択される。
【０１０２】
【化９】
2018016791.tif 000010
【０１０３】
【化１０】
2018016791.tif 000011
【０１０４】
【化１１】
2018016791.tif 000012
【０１０５】
【化１２】
2018016791.tif 000013
【０１０６】
【化１３】
2018016791.tif 000014
【０１０７】
【化１４】
2018016791.tif 000015
【０１０８】
【化１５】
2018016791.tif 000016
【０１０９】
【化１６】
2018016791.tif 000017
【０１１０】
【化１７】
2018016791.tif 000018
式中、
Ｐ、Ｓｐ、Ｒａ〜ｄ、Ｚ１、ＬおよびＲは式Ｉで定義される通りであるか、または上記および下記の通りの好ましい意味の１つを有し、
Ｒｅは、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルであり、
ｒは、０、１、２、３または４であり、および
ｓは、０、１、２または３である。
【０１１１】
好ましくは式ＩおよびＩ−１〜Ｉ−４５中のＺ１は、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−または単結合、非常に好ましくは−ＣＯ−Ｏ−または単結合である。
【０１１２】
好ましくは式ＩおよびＩ−１〜Ｉ−４５中のＰは、アクリレートまたはメタクリレートである。
【０１１３】
好ましくは式ＩおよびＩ−１〜Ｉ−４５中のＳｐは、単結合である。
【０１１４】
好ましくは式ＩおよびＩ−１〜Ｉ−４５中のＲａ、Ｒｂ、ＲｃおよびＲｄは、メチルである。
【０１１５】
好ましくは式Ｉ中のＲｇは、Ｈである。
【０１１６】
式Ｉおよびそのサブ式Ｉ−１〜Ｉ−４５の更に好ましい化合物は、以下の好ましい実施形態からそれらの任意の組合せを含んで独立に選択される。
【０１１７】
・化合物は、１個のみの重合性基（基Ｐで表される）を含有する。
【０１１８】
・Ｐは、アクリレートまたはメタクリレート、より好ましくはメタクリレートである。
【０１１９】
・Ｓｐは、単結合である。
【０１２０】
・Ｓｐは単結合と異なる場合、−（ＣＨ２）ａ−、−（ＣＨ２）ａ−Ｏ−、−（ＣＨ２）ａ−ＣＯ−Ｏ−、−（ＣＨ２）ａ−Ｏ−ＣＯ−から選択され、ただしａは、２、３、４、５または６であり、Ｏ原子またはＣＯ基は、それぞれベンゼン環に連結している。
【０１２１】
・Ｒａ、Ｒｂ、ＲｃおよびＲｄは、メチルである。
【０１２２】
・Ｒｅは、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ブチルまたはｎ−ペンチルである。
【０１２３】
・Ｒｇは、Ｈである。
【０１２４】
・ｍ１は、０、１または２である。
【０１２５】
・ｍ２は、０、１または２である。
【０１２６】
・Ｚ１は、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−または単結合、好ましくは−ＣＯ−Ｏ−を表す。
【０１２７】
・Ｚ２は、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−または単結合、好ましくは単結合を表す。
【０１２８】
・Ｌは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたは１〜６個のＣ原子を有しフッ素化されていてもよいアルキルもしくはアルコキシ、非常に好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＨ３、ＯＣＨ３、ＯＣＦ３、ＯＣＦ２ＨまたはＯＣＦＨ２、最も好ましくはＦを表す。
【０１２９】
・１個以上のＬは、基Ｔを表す。
【０１３０】
・ｒは、０または１である。
【０１３１】
・ｓは、０である。
【０１３２】
・ｔは、０である。
【０１３３】
・ｕは、０、１または２である。
【０１３４】
本発明による液晶媒体は、配向層を一切含有しないディスプレイにおける使用に高度に適している。液晶ディスプレイ装置は一般に、液晶混合物の液晶分子が所定の方向に配向する態様で、一組のガラス基板などの絶縁性基板の間に液晶混合物が封入されている構造を有しており、配向フィルムは、それぞれの基板上で液晶混合物側に形成される。配向フィルムの材料としては通常、ポリイミド（ＰＩ：ｐｏｌｙｉｍｉｄｅ）が使用される。ＬＣ分子のホメオトロピック配向が、特にＰＶＡ、ＰＳ−ＶＡ、ＶＡなどのＬＣモードに必要で、配向フィルムを必要とせずに自己配向性添加剤を使用することでに達成できる。本発明による混合物は式Ｉの化合物を有さないＬＣ混合物と比較して、向上した光および温度安定性を示す。また本発明による媒体は、有利な特性を提供することができる異なる種類のアルケニル化合物を含む液晶系混合物にも適している。よって最終的には画像固着に集約される問題は、本発明による媒体を自己配向ＶＡ媒体として使用することで回避できる。
【０１３５】
好ましい実施形態において本発明によるＬＣ媒体は、少なくとも１種類の追加の重合性化合物（反応性メソゲン、ＲＭ（ｒｅａｃｔｉｖｅ  ｍｅｓｏｇｅｎ）とも呼ぶ。）を含有するか、それが重合された形態を含むポリマーを含有する。その種のＬＣ混合物は、ＰＩの無いＰＳ（ｐｏｌｙｍｅｒ  ｓｔａｂｉｌｉｓｅｄ、ポリマー安定化）−ＶＡディスプレイまたはＰＳＡ（ｐｏｌｙｍｅｒ  ｓｕｓｔａｉｎｅｄ  ａｌｉｇｎｍｅｎｔ、ポリマー維持配向）ディスプレイに高度に適している。ＬＣ分子の配向は自己配向添加剤で誘発され、マルチドメインスイッチに適する条件下において反応性メソゲン（ＲＭ）を重合することで、誘発された配向（プレチルト）を追加して調整または安定化できる。ＵＶ硬化条件を調整することで、ＳＷＴおよびコントラスト比を同時に向上することが一段で可能である。「古典的な」ＰＩがコートされた試験用セル中に充填された自己配向添加剤を一切含まないＬＣ混合物と比較して、光によるストレス（ＵＶ硬化およびバックライト（ＢＬＴ：ｂａｃｋｌｉｇｈｔ））後における混合物の信頼性（ＶＨＲ）が向上する。更にＲＭの重合が依然として適度に速く、ＶＨＲ値が許容されるレベルである波長において、カットフィルターを使用してＵＶ硬化を行える。
【０１３６】
本発明による媒体は好ましくは、７０℃以上、好ましくは７５℃以上、特には８０℃以上の透明点を有する非常に広いネマチック相範囲と、非常に好ましい容量閾値と、保持率に対する比較的高い値と、同時に−２０℃および−３０℃における非常に良好な低温安定性と、ならびに非常に低い回転粘度および短い応答時間とを示す。
【０１３７】
本開示に渡って示される方法（例えば典型的には６０℃でセル厚ｄが約４．０μｍ、両側にＩＴＯコート有り、追加の層がない）の下で、本発明による媒体は好ましくは、９８．０％以上、より好ましくは９８．５％以上、最も好ましくは９９．０％以上の電圧保持率（ＶＨＲ、ｖｏｌｔａｇｅ  ｈｏｌｄｉｎｇ  ｒａｔｉｏ）を示す。
【０１３８】
本発明による媒体の幾つかの好ましい実施形態を下に示す。
【０１３９】
垂直配向用の自己配向添加剤は好ましくは、式ＩＩから選択される。
【０１４０】
【化１８】
2018016791.tif 000019
式中、
ＭＥＳは、それぞれ互いに直接または間接的に連結されている１個以上の環と、ＭＥＳに直接またはスペーサーを介して連結されている任意成分としての１個以上の重合性基とを含むメソゲン基であり、
Ｒ２は、少なくとも１個の−ＯＨまたは第一級もしくは第二級アミン官能基を好ましくは含む極性アンカー基である。
【０１４１】
好ましくは極性アンカー基Ｒ２は、１〜１２個の炭素原子を有する直鎖状または分枝状のアルキル基であり、ただし任意の−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ０−または−ＮＨ−で置き換えられていてもよく、該基は、−ＯＨ、−ＮＨ２または−ＮＨＲ０Ｈから選択される１個、２個または３個の極性基で置換されており、ただしＲ０は、１〜１０個の炭素原子を有するアルキルである。より好ましくはＲ２は、下に定義する通りの基Ｒａである。
【０１４２】
より好ましくは、垂直配向用の自己配向添加剤は好ましくは、式ＩＩａから選択される。
【０１４３】
【化１９】
2018016791.tif 000020
式中、
Ａ１、Ａ２は、それぞれ互いに独立に、芳香族、ヘテロ芳香族、脂環式またはヘテロ環式基を表し、また該基は縮合環を含有してもよく、また該基は基Ｌまたは−Ｓｐ−Ｐで一置換または多置換されていてもよく、
Ｌは、それぞれの場合で互いに独立に、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ０）２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ０、置換されていてもよいシリル、３〜２０個のＣ原子を有し置換されていてもよいアリールもしくはシクロアルキル、または１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分岐状のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシもしくはアルコキシカルボニルオキシを表し、ただし加えて１個以上のＨ原子はＦまたはＣｌで置き換えられていてもよく、
Ｐは、重合性基を表し、
Ｓｐは、スペーサー基または単結合を表し、
Ｚ２は、それぞれの場合で互いに独立に、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−（ＣＨ２）ｎ１−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−（ＣＦ２）ｎ１−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−（ＣＲ０Ｒ００）ｎ１−、−ＣＨ（−Ｓｐ−Ｐ）−、−ＣＨ２ＣＨ−（−Ｓｐ−Ｐ）−、−ＣＨ（−Ｓｐ−Ｐ）ＣＨ（−Ｓｐ−Ｐ）−を表し、
ｎ１は、１、２、３または４を表し、
ｍは、０、１、２、３、４、５または６を表し、
Ｒ０は、それぞれの場合で互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、
Ｒ００は、それぞれの場合で互いに独立に、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、
Ｒ１は、互いに独立に、Ｈ、ハロゲン、１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状、分岐状または環状のアルキルを表し、ただし加えて１個以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて１個以上のＨ原子は、ＦまたはＣｌで置き換えられていてもよく、
またはＲ１は、基−Ｓｐ−Ｐを表し、および
Ｒａは、−ＯＨ、−ＮＨ２、ＮＨＲ１１、Ｃ（Ｏ）ＯＨおよび−ＣＨＯから選択される少なくとも１個の基を有する極性アンカー基を表し、ただしＲ１１は、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表す。
【０１４４】
自己配向添加剤のアンカー基Ｒａは好ましくは、
Ｒａは、下式のアンカー基を表し、
【０１４５】
【化２０】
2018016791.tif 000021
と定義される通りであり、式中
ｐは、１または２を表し、
ｑは、２または３を表し、
Ｂは、置換もしくは無置換の環系または縮合環系、好ましくはベンゼン、ピリジン、シクロヘキサン、ジオキサンまたはテロラヒドロピランから選択される環系を表し、
Ｙは、互いに独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（Ｏ）−、−ＮＲ１１−または単結合を表し、
ｏは、０または１を表し、
Ｘ１は、互いに独立に、Ｈ、アルキル、フルオロアルキル、ＯＨ、ＮＨ２、ＮＨＲ１１、ＮＲ１１２、ＯＲ１１、Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−ＣＨＯを表し、ただし少なくとも１個の基Ｘ１は、−ＯＨ、−ＮＨ２、ＮＨＲ１１、Ｃ（Ｏ）ＯＨおよび−ＣＨＯから選択される基を表し、
Ｒ１１は、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、
Ｓｐａ、Ｓｐｃ、Ｓｐｄは、それぞれ互いに独立に、スペーサー基または単結合を表し、
Ｓｐｂは、３価または４価の基、好ましくは、ＣＨ、ＮまたはＣを表す。
【０１４６】
式ＩＩの化合物として、重合性化合物を挙げられる。本開示の範囲内で「式ＩＩの化合物を含む媒体」とは、式ＩＩの化合物を含む媒体と、あるいは媒体に関連してそれが重合された形態の化合物の両方を指す。
【０１４７】
式ＩＩの化合物においてＺ１およびＺ２は好ましくは、単結合、−Ｃ２Ｈ４−、−ＣＦ２Ｏ−または−ＣＨ２Ｏ−を表す。特に好ましい実施形態において、Ｚ１およびＺ２はそれぞれ独立に単結合を表す。
【０１４８】
式ＩＩの化合物において、Ｌ１およびＬ２はそれぞれ独立に好ましくはＦまたはアルキル、好ましくはＣＨ３、Ｃ２Ｈ５またはＣ３Ｈ７を表す。
【０１４９】
式ＩＩの好ましい化合物は、以下のサブ式ＩＩ−Ａ〜ＩＩ−Ｄで例示される。
【０１５０】
【化２１】
2018016791.tif 000022
式中、
Ｒ１、Ｒａ、Ａ２、Ｚ１、Ｚ２、ＳｐおよびＰは、上の式ＩＩで定義される通りの意味を有し、
Ｌ１、Ｌ２は、独立に上の式ＩＩでＬの通り定義され、および
ｒ１、ｒ２は、独立に０、１、２、３または４、好ましくは０、１または２である。
【０１５１】
好ましい実施形態において、ｒ２は１を表しおよび／またはｒ１は０を表す。
【０１５２】
重合性基Ｐは好ましくは、式ＩでＰに与えられる好ましい意味を有し、最も好ましくはメタクリレートである。
【０１５３】
上式ＩＩまたはＩＩ−Ａ〜ＩＩ−Ｄにおいて、Ｚ１およびＺ２は好ましくは独立に単結合または−ＣＨ２ＣＨ２−、非常に特には単結合を表す。
【０１５４】
Ｒａは好ましくは、
【０１５５】
【化２２】
2018016791.tif 000023
を表し、
式中、
Ｐ＝１、２、３、４、５または６であり、および
Ｒ２２は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチルまたはｎ−ペンチルであり、
特には、
【０１５６】
【化２３】
2018016791.tif 000024
である。
【０１５７】
式ＩＩおよび式ＩＩのサブ式においてＲ１は好ましくは、１〜８個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルまたは分枝状のアルキル基、好ましくは直鎖状のアルキル基を表す。式ＩＩまたはＩＩａの化合物においてＲ１はより好ましくは、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ｎ−Ｃ３Ｈ７、ｎ−Ｃ４Ｈ９、ｎ−Ｃ５Ｈ１１、ｎ−Ｃ６Ｈ１３またはＣＨ２ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）Ｃ４Ｈ９を表す。Ｒ１は更にアルケニルオキシ、特にＯＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２、ＯＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣＨ３、ＯＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣ２Ｈ５、またはアルコキシ、特にＯＣ２Ｈ５、ＯＣ３Ｈ７、ＯＣ４Ｈ９、ＯＣ５Ｈ１１およびＯＣ６Ｈ１３を表してよい。特に好ましいＲ１は、直鎖状のアルキル残基、好ましくはＣ５Ｈ１１を表す。
【０１５８】
特に、式ＩＩの好ましい化合物はサブ式ＩＩ−１〜ＩＩ−７９の化合物から選択される。
【０１５９】
【化２４】
2018016791.tif 000025
【０１６０】
【化２５】
2018016791.tif 000026
【０１６１】
【化２６】
2018016791.tif 000027
【０１６２】
【化２７】
2018016791.tif 000028
【０１６３】
【化２８】
2018016791.tif 000029
【０１６４】
【化２９】
2018016791.tif 000030
【０１６５】
【化３０】
2018016791.tif 000031
【０１６６】
【化３１】
2018016791.tif 000032
【０１６７】
【化３２】
2018016791.tif 000033
【０１６８】
【化３３】
2018016791.tif 000034
【０１６９】
【化３４】
2018016791.tif 000035
【０１７０】
【化３５】
2018016791.tif 000036
【０１７１】
【化３６】
2018016791.tif 000037
式中、
Ｒ１、Ｌ１、Ｌ２、Ｓｐ、ＰおよびＲａは上に与えられる通りの意味を有し、Ｌ３はＬ２の通り定義される。
【０１７２】
本発明による混合物は非常に好ましくは、サブ式ＩＩ−１ａ〜ＩＩ−１ｈ、ＩＩ−８ａ〜ＩＩ８ｈ、ＩＩ−１６ａ〜ＩＩ−１６ｈ、ＩＩ−２３ａ〜ＩＩ−２３ｈの化合物の以下の群から選択される少なくとも１種類の自己配向添加剤を含有する。
【０１７３】
【化３７】
2018016791.tif 000038
【０１７４】
【化３８】
2018016791.tif 000039
【０１７５】
【化３９】
2018016791.tif 000040
【０１７６】
【化４０】
2018016791.tif 000041
【０１７７】
【化４１】
2018016791.tif 000042
【０１７８】
【化４２】
2018016791.tif 000043
【０１７９】
【化４３】
2018016791.tif 000044
【０１８０】
【化４４】
2018016791.tif 000045
【０１８１】
【化４５】
2018016791.tif 000046
【０１８２】
【化４６】
2018016791.tif 000047
【０１８３】
【化４７】
2018016791.tif 000048
【０１８４】
【化４８】
2018016791.tif 000049
【０１８５】
【化４９】
2018016791.tif 000050
【０１８６】
【化５０】
2018016791.tif 000051
【０１８７】
【化５１】
2018016791.tif 000052
【０１８８】
【化５２】
2018016791.tif 000053
【０１８９】
【化５３】
2018016791.tif 000054
【０１９０】
【化５４】
2018016791.tif 000055
【０１９１】
【化５５】
2018016791.tif 000056
【０１９２】
【化５６】
2018016791.tif 000057
式中、
Ｒａは上記および下記の通りのアンカー基、その好ましい意味の１つ、または好ましくは下式の基を表し、
【０１９３】
【化５７】
2018016791.tif 000058
式中、
Ｒ２２は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチルまたはｎ−ペンチル、最も好ましくはＨであり、
Ｒ１は請求項１に与えられる意味を有し、好ましくは１〜８個の炭素原子を有する直鎖状のアルキル基、好ましくはＣ２Ｈ５、ｎ−Ｃ３Ｈ７、ｎ−Ｃ４Ｈ９、ｎ−Ｃ５Ｈ１１、ｎ−Ｃ６Ｈ１３またはｎーＣ７Ｈ１５、最も好ましくはｎ−Ｃ５Ｈ１１を表す。
【０１９４】
本発明による好ましいＬＣ混合物は、式ＩＩまたはその好ましい式の少なくとも１種類の化合物を含有する。
【０１９５】
式ＩＩの化合物においておよび式ＩＩの化合物のサブ式において、基Ｒａは好ましくは下を表す。
【０１９６】
【化５８】
2018016791.tif 000059
式ＩＩの化合物は、既知でとりわけ、例えば、Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ編、Ｍｅｔｈｏｄｅｎ  ｄｅｒ  ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ  Ｃｈｅｍｉｅ、Ｔｈｉｅｍｅ−Ｖｅｒｌａｇ社、Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ市などの有機化学の標準的な著作に記載されている方法で調製できる。
【０１９７】
式ＩＩの化合物は、例えば以下の通り調製できる。
【０１９８】
【化５９】
2018016791.tif 000060
＜スキーム１＞可変部は、上の構造ＩＩおよび関連するように定義される。
【０１９９】
【化６０】
2018016791.tif 000061
＜スキーム２＞可変部は、上の構造ＩＩおよび関連するように定義される。
【０２００】
本発明による媒体は好ましくは、１種類、２種類、３種類または４種類以上、好ましくは１種類の自己配向添加剤を含有する。
【０２０１】
式ＩＩの自己配向添加剤は好ましくは混合物全体を基礎として、０．０１重量％以上、好ましくは０．１〜５重量％の量で液晶媒体中で用いられる。全混合物を基礎として０．１〜５重量％、好ましくは０．２〜３重量％の１種類以上の自己配向添加剤を含有する液晶媒体が特に好ましい。
【０２０２】
好ましくは０．２〜３重量％の１種類以上の式ＩＩの化合物を使用することで、従来のＬＣ厚（３〜４μｍ）用およびディスプレイ産業で使用される基板材料用のＬＣ層の完全なホメオトロピック配向との結果となる。特殊な表面処理により、式ＩＩの化合物（１種類または多種類）の量をより低い範囲の量に著しく減少させることができる。
【０２０３】
本発明の重合性化合物および成分は、アルケニル基を含む１種類以上のメソゲンまたはＬＣ化合物（以降、「アルケニル化合物」とも呼ぶ。）を含むＬＣホスト混合物における使用に特に適しており、ただし、該アルケニル基は、式Ｉの化合物および液晶媒体中に含有される他の重合性化合物を重合するために使用される条件下における重合反応に対して安定である。
【０２０４】
よって本発明の好ましい実施形態において、液晶媒体は、アルケニル基を含む１種類以上の低分子量化合物（以降、「アルケニル化合物」とも呼ぶ。）を含み、ただし、このアルケニル基は、式Ｉの重合性化合物および液晶媒体中に含有される他の重合性化合物を重合するために使用される条件下における重合反応に対して好ましくは安定である。
【０２０５】
アルケニル化合物におけるアルケニル基は、好ましくは、特に２〜２５個のＣ原子を有する、特に好ましくは２〜１２個のＣ原子を有する直鎖状、分岐状または環状のアルケニルより選択され、ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子はＦおよび／またはＣｌで置き換えられていてもよい。
【０２０６】
好ましいアルケニル基は、２〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニルおよびシクロヘキセニルであり、特に、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、ヘキセニル、ヘプテニル、１，４−シクロヘキセン−１−イルおよび１，４−シクロヘキセン−３−イルである。
【０２０７】
アルケニル基を含有する化合物のＬＣホスト混合物における濃度（即ち、重合性化合物は一切関与しない。）は、好ましくは５％〜１００％、非常に好ましくは２０％〜６０％である。
【０２０８】
アルケニル基を有する化合物を１〜５種類、好ましくは１種類、２種類または３種類含有するＬＣ混合物が特に好ましい。
【０２０９】
アルケニル基を含有するメソゲンおよびＬＣ化合物は、好ましくは、以下の式から選択される。
【０２１０】
【化６１】
2018016791.tif 000062
式中、個々の基は、それぞれの出現において同一または異なって、それぞれ互いに独立に以下の意味を有する：
【０２１１】
【化６２】
2018016791.tif 000063
【０２１２】
【化６３】
2018016791.tif 000064
【０２１３】
【化６４】
2018016791.tif 000065
ＲＡ１は、２〜９個のＣ原子を有するアルケニルで、環Ｘ、ＹおよびＺの少なくとも１つがシクロヘキセニルを表す場合、ＲＡ２の意味の１つも表し、
ＲＡ２は、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルで、ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられていてもよく、
Ｚｘは、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２Ｏ−または単結合であり、好ましくは単結合であり、
Ｌ１〜２は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＣＦ３、ＣＨ３、ＣＨ２ＦまたはＣＨＦ２Ｈであり、好ましくは、Ｈ、ＦまたはＣｌであり、ただし少なくともＬ１またはＬ２はＨでなく、
Ｌ３〜４は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＣＦ３、ＣＨ３、ＣＨ２ＦまたはＣＨＦ２Ｈであり、好ましくは、Ｈ、ＦまたはＣｌであり、
ｘは、１または２であり、
ｚは、０または１である。
【０２１４】
ＲＡ２は、好ましくは、１〜８個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルまたはアルコキシまたは２〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニルである。
【０２１５】
液晶媒体は、好ましくは、末端ビニルオキシ基（−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ２）を含有する化合物を含まず、特に、ＲＡ１またはＲＡ２が末端ビニルオキシ基（−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ２）を表すか含有する式ＡＮまたはＡＹの化合物を含まない。
【０２１６】
好ましくは、Ｌ１およびＬ２がＦを表すか、または、Ｌ１およびＬ２の一方がＦを表し他方がＣｌを表し、および、Ｌ３およびＬ４が好ましくはＦを表すか、または、Ｌ３およびＬ４の一方がＦを表し他方がＣｌを表す。
【０２１７】
式ＡＮの化合物は、好ましくは、以下のサブ式より選択される。
【０２１８】
【化６５】
2018016791.tif 000066
式中、
ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、
ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、２〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０２１９】
式ＡＮの非常に好ましい化合物は、以下のサブ式より選択される。
【０２２０】
【化６６】
2018016791.tif 000067
式中、
ｍは、１、２、３、４、５または６を表し、
ｉは、０、１、２または３を表し、
Ｒｂ１は、Ｈ、ＣＨ３またはＣ２Ｈ５である。
【０２２１】
式ＡＮの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式より選択される。
【０２２２】
【化６７】
2018016791.tif 000068
式ＡＮ１ａ２およびＡＮ１ａ５の化合物が最も好ましい。
【０２２３】
式ＡＹの化合物は、好ましくは、以下のサブ式より選択される。
【０２２４】
【化６８】
2018016791.tif 000069
【０２２５】
【化６９】
2018016791.tif 000070
【０２２６】
【化７０】
2018016791.tif 000071
式中、
ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、
ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、２〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０２２７】
式ＡＹの非常に好ましい化合物は、以下のサブ式より選択される。
【０２２８】
【化７１】
2018016791.tif 000072
式中、
ｍおよびｎは、それぞれ互いに独立に、１、２、３、４、５または６を表し、
ａｌｋｅｎｙｌは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０２２９】
本発明による液晶媒体の更に好ましい実施形態を下に示す。
【０２３０】
ａ）式ＣＹ、ＰＹおよびＰＹＰの化合物群より選択される１種類以上の化合物を追加的に含む液晶媒体。
【０２３１】
【化７２】
2018016791.tif 000073
式中、
Ｒ２Ａ、Ｒ２ＢおよびＲ２Ｃは、それぞれ互いに独立に、Ｈ、１５個までのＣ原子を有するアルキルまたはアルケニル基を表し、該基は無置換であるか、ＣＮまたはＣＦ３で一置換されているか、または、ハロゲンで少なくとも一置換されており、ただし加えて、これらの基における１個以上のＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、
【０２３２】
【化７３】
2018016791.tif 000074
−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＯＣ−Ｏ−または−Ｏ−ＣＯ−で置き換えられていてもよく、
Ｌ１〜４は、それぞれ互いに独立に、Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ３またはＣＨＦ２を表し、
Ｚ２およびＺ２’は、それぞれ互いに独立に、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ２Ｏ−を表し、
ｐは、０、１または２を表し、
ｑは、０または１を表し、および
ｖは、１〜６を表し、
ただし、上に定義する通りの式ＡＹによる化合物を含まないことを条件とする。
【０２３３】
式ＣＹおよびＰＹの化合物において、Ｚ２は同一または異なる意味のいずれを有していてもよい。式ＰＹの化合物において、Ｚ２およびＺ２’は同一または異なる意味のいずれを有していてもよい。
【０２３４】
式ＣＹ、ＰＹおよびＰＹＰの化合物において、Ｒ２Ａ、Ｒ２ＢおよびＲ２Ｃは、それぞれ好ましくは、１〜６個のＣ原子を有するアルキル、特にＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ｎ−Ｃ３Ｈ７、ｎ−Ｃ４Ｈ９、ｎ−Ｃ５Ｈ１１を表す。
【０２３５】
式ＣＹおよびＰＹの化合物において、Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３およびＬ４は、好ましくは、Ｌ１＝Ｌ２＝ＦおよびＬ３＝Ｌ４＝Ｆ、更に、Ｌ１＝ＦおよびＬ２＝Ｃｌ、Ｌ１＝ＣｌおよびＬ２＝Ｆ、Ｌ３＝ＦおよびＬ４＝Ｃｌ、Ｌ３＝ＣｌおよびＬ４＝Ｆを表す。式ＣＹおよびＰＹにおいて、Ｚ２およびＺ２’は、好ましくは、それぞれ互いに独立に、単結合、更に、−Ｃ２Ｈ４−または−ＣＨ２Ｏ−ブリッジを表す。
【０２３６】
式ＰＹにおいてＺ２＝−Ｃ２Ｈ４−または−ＣＨ２Ｏ−の場合、Ｚ２’は、好ましくは、単結合であり、Ｚ２’＝−Ｃ２Ｈ４−または−ＣＨ２Ｏ−の場合、Ｚ２は、好ましくは、単結合である。式ＣＹおよびＰＹの化合物において、（Ｏ）ＣｖＨ２ｖ＋１は、好ましくは、ＯＣｖＨ２ｖ＋１、更に、ＣｖＨ２ｖ＋１を表す。式ＰＹＰの化合物において、（Ｏ）ＣｖＨ２ｖ＋１は、好ましくは、ＣｖＨ２ｖ＋１を表す。式ＰＹＰの化合物において、Ｌ３およびＬ４は、それぞれ好ましくは、Ｆを表す。
【０２３７】
式ＣＹ、ＰＹおよびＰＹＰの好ましい化合物を下に示す。
【０２３８】
【化７４】
2018016791.tif 000075
【０２３９】
【化７５】
2018016791.tif 000076
【０２４０】
【化７６】
2018016791.tif 000077
【０２４１】
【化７７】
2018016791.tif 000078
【０２４２】
【化７８】
2018016791.tif 000079
【０２４３】
【化７９】
2018016791.tif 000080
式中、
ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、
ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。
【０２４４】
本発明による特に好ましい混合物は、式ＣＹ−２、ＣＹ−８、ＣＹ−１４、ＣＹ−２９、ＣＹ−７４、ＰＹ−２、ＰＹ−１１およびＰＹＰ−１の１種類以上の化合物を含む。
【０２４５】
混合物全体における式ＣＹおよび／またはＰＹの化合物の割合は、好ましくは、少なくとも１０重量％である。
【０２４６】
本発明による特に好ましい媒体は、式ＰＹＰ−１の少なくとも１種類の化合物を、好ましくは、３重量％以上、特に、５重量％以上、特に好ましくは、５〜２５重量％の量で含む。
【０２４７】
【化８０】
2018016791.tif 000081
式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は上で示される意味を有する。
【０２４８】
ｂ）式ＩＩＩの１種類以上の化合物を含む液晶媒体。
【０２４９】
【化８１】
2018016791.tif 000082
式中、
Ｒ３１およびＲ３２は、それぞれ互いに独立に、１２個までのＣ原子を有する直鎖状のアルキル、アルコキシアルキル、アルケニルまたはアルコキシ基を表し、および
【０２５０】
【化８２】
2018016791.tif 000083
Ｚ３は、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−Ｃ４Ｈ８−、−ＣＦ＝ＣＦ−を表す。
【０２５１】
式ＩＩＩの好ましい化合物を下に示す。
【０２５２】
【化８３】
2018016791.tif 000084
式中、
ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表す。
【０２５３】
本発明による媒体は、好ましくは、式ＩＩＩａおよび／または式ＩＩＩｂの少なくとも１種類の化合物を含む。
【０２５４】
混合物全体における式ＩＩＩの化合物の割合は、好ましくは、少なくとも５重量％である。
【０２５５】
ｃ）下式の１種類以上の四環式化合物を追加的に含む液晶媒体。
【０２５６】
【化８４】
2018016791.tif 000085
式中、
Ｒ７〜１０は、それぞれ互いに独立に、請求項１０においてＲ２Ａに示される意味の１つを有し、および
ｗおよびｘは、それぞれ互いに独立に、１〜６を表す。
【０２５７】
式Ｖ−８の少なくとも１種類の化合物を含む混合物が特に好ましい。
【０２５８】
ｄ）式Ｙ−１〜Ｙ−６の１種類以上の化合物を含む液晶媒体。
【０２５９】
【化８５】
2018016791.tif 000086
式中、Ｒ１４〜Ｒ１９は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシ基を表し；ｚおよびｍは、それぞれ互いに独立に、１〜６を表し；ｘは、０、１、２または３を表す。
【０２６０】
本発明による媒体は、特に好ましくは、式Ｙ−１〜Ｙ−６の１種類以上の化合物を、好ましくは、５重量％以上の量で含む。
【０２６１】
ｅ）式Ｔ−１〜Ｔ−２１の１種類以上のフッ素化されたターフェニル類を追加的に含む液晶媒体。
【０２６２】
【化８６】
2018016791.tif 000087
【０２６３】
【化８７】
2018016791.tif 000088
【０２６４】
【化８８】
2018016791.tif 000089
式中、
Ｒは１〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルまたはアルコキシ基を表し、ｍ＝０、１、２、３、４、５または６であり、ｎは、０、１、２、３または４を表す。
【０２６５】
Ｒは、好ましくは、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペントキシを表す。
【０２６６】
本発明による媒体は、好ましくは、式Ｔ−１〜Ｔ−２１のターフェニル類を、２〜３０重量％、特に５〜２０重量％の量で含む。
【０２６７】
式Ｔ−１、Ｔ−２、Ｔ−２０およびＴ−２１の化合物が特に好ましい。これらの化合物において、Ｒは、好ましくは、それぞれ１〜５個のＣ原子を有するアルキル、更に、アルコキシを表す。式Ｔ−２０の化合物において、Ｒは、好ましくは、アルキルまたはアルケニル、特には、アルキルを表す。式Ｔ−２１の化合物において、Ｒは、好ましくは、アルキルを表す。
【０２６８】
混合物のΔｎ値が０．１以上に意図されている場合、ターフェニル類が、好ましくは、本発明による混合物において用いられる。好ましい混合物は、化合物群Ｔ−１〜Ｔ−２１より選択される１種類以上のターフェニル化合物を２〜２０重量％で含む。
【０２６９】
ｆ）式Ｂ−１〜Ｂ−３の１種類以上のビフェニル類を追加的に含む液晶媒体。
【０２７０】
【化８９】
2018016791.tif 000090
式中、
ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、および
ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。
【０２７１】
混合物全体における式Ｂ−１〜Ｂ−３のビフェニル類の割合は、好ましくは、少なくとも３重量％、特に５重量％以上である。
【０２７２】
式Ｂ−１〜Ｂ−３の化合物のなかでも、式Ｂ−２の化合物が特に好ましい。
【０２７３】
特に好ましいビフェニル類は以下である。
【０２７４】
【化９０】
2018016791.tif 000091
式中、ａｌｋｙｌ＊は、１〜６個のＣ原子を有するアルキル基を表す。本発明による媒体は、特に好ましくは、式Ｂ−１ａおよび／またはＢ−２ｃの１種類以上の化合物を含む。
【０２７５】
ｇ）式Ｚ−１〜Ｚ−７の少なくとも１種類の化合物を含む液晶媒体。
【０２７６】
【化９１】
2018016791.tif 000092
式中、Ｒおよびａｌｋｙｌは上で示される意味を有する。
【０２７７】
ｈ）式Ｏ−１〜Ｏ−１１の少なくとも１種類の化合物を含む液晶媒体。
【０２７８】
【化９２】
2018016791.tif 000093
式中、Ｒ１およびＲ２は、Ｒ２Ａに示される意味を有する。Ｒ１およびＲ２は、好ましくは、それぞれ互いに独立に、６個までの炭素原子を有する直鎖状のアルキルまたはアルケニルを表す。
【０２７９】
本発明による混合物は、非常に特に好ましくは、式Ｏ−５、Ｏ−７、Ｏ−９、Ｏ−１０および／またはＯ−１１の化合物を、特に、５〜３０％の量で含む。
【０２８０】
式Ｏ−５およびＯ−１０の好ましい化合物を下に示す。
【０２８１】
【化９３】
2018016791.tif 000094
本発明による媒体は、特に好ましくは、式Ｏ−１０ａおよび／または式Ｏ−１０ｂの３環式化合物を、１種類以上の式Ｏ−１０ａ〜Ｏ−１０ｄの２環式化合物と組み合わせて含む。式Ｏ−１０ａ〜Ｏ−１０ｄの２環式化合物より選択される１種類以上の化合物と組み合わせて式Ｏ−５ａおよび／またはＯ−５ｂの化合物の全体の割合は、５〜４０％、非常に特に好ましくは、１５〜３５％である。
【０２８２】
非常に特に好ましい混合物は、化合物Ｏ−５ａおよびＯ−１０ａを含む。
【０２８３】
【化９４】
2018016791.tif 000095
化合物Ｏ−５ａおよびＯ−１０ａは、好ましくは、混合物全体を基礎として１５〜３５％、特に好ましくは１５〜２５％、特に好ましくは１８〜２２％の濃度において、混合物中に存在する。
【０２８４】
非常に特に好ましい混合物は、化合物Ｏ−５ｂおよびＯ−１０ａを含む。
【０２８５】
【化９５】
2018016791.tif 000096
化合物Ｏ−５ｂおよびＯ−１０ａは、好ましくは、混合物全体を基礎として１５〜３５％、特に好ましくは１５〜２５％、特に好ましくは１８〜２２％の濃度において、混合物中に存在する。
【０２８６】
非常に特に好ましい混合物は、以下の３種類の化合物を含む。
【０２８７】
【化９６】
2018016791.tif 000097
化合物Ｏ−５ａ、Ｏ−５ｂおよびＯ−１０ａは、好ましくは、混合物全体を基礎として１５〜３５％、特に好ましくは１５〜２５％、特に好ましくは１８〜２２％の濃度において、混合物中に存在する。
【０２８８】
ｉ）本発明による好ましい液晶媒体は、例えば、式Ｎ−１〜Ｎ−５の化合物などのテトラヒドロナフチルまたはナフチル単位を含有する１種類以上の物質を含む。
【０２８９】
【化９７】
2018016791.tif 000098
式中、Ｒ１ＮおよびＲ２Ｎは、それぞれ互いに独立に、請求項１０におけるＲ２Ａに示される意味を有し、好ましくは、直鎖状のアルキル、直鎖状のアルコキシまたは直鎖状のアルケニルを表し、および
Ｚ１およびＺ２は、それぞれ互いに独立に、−Ｃ２Ｈ４−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）３Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）３−、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２−または単結合を表す。
【０２９０】
ｋ）好ましい混合物は、式ＢＣのジフルオロジベンゾクロマン化合物、式ＣＲのクロマン類、式ＰＨ−１およびＰＨ−２のフッ素化フェナントレン類、式ＢＦ−１およびＢＦ−２のフッ素化ジベンゾフラン類、式ＢＳ−１およびＢＳ−２のフッ素化ジベンゾチオフェン類の群より選択される１種類以上の化合物を含む。
【０２９１】
【化９８】
2018016791.tif 000099
式中、
ＲＢ１、ＲＢ２、ＲＣＲ１、ＲＣＲ２、Ｒ１、Ｒ２は、それぞれ互いに独立に、Ｒ２Ａの意味を有し、ｃは０、１または２を表し、ｄは、１または２を表す。
【０２９２】
本発明による混合物は、好ましくは、式ＢＣ、ＣＲ、ＰＨ−１、ＰＨ−２、ＢＦ−１、ＢＦ−２、ＢＳ−１および／またはＢＳ−２の化合物を、３〜２０重量％の量、特に３〜１５重量％の量で含む。
【０２９３】
式ＢＣ、ＣＲおよびＢＦ−１の特に好ましい化合物は、化合物ＢＣ−１〜ＢＣ−７およびＣＲ−１〜ＣＲ−５である。
【０２９４】
【化９９】
2018016791.tif 000100
【０２９５】
【化１００】
2018016791.tif 000101
【０２９６】
【化１０１】
2018016791.tif 000102
【０２９７】
【化１０２】
2018016791.tif 000103
式中、
ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、および
ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。
【０２９８】
式ＢＦ−１ｃの化合物を含む混合物が特に好ましく、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は独立に、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチルまたはヘキシルであり、該基は好ましくは直鎖状である。
【０２９９】
ｌ）好ましい混合物は、式Ｉｎの１種類以上のインダン化合物を含む。
【０３００】
【化１０３】
2018016791.tif 000104
式中、
Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル、アルコキシ、アルコキシアルキルまたはアルケニル基を表し、
Ｒ１２およびＲ１３は、追加して、Ｈまたはハロゲンを表し、
【０３０１】
【化１０４】
2018016791.tif 000105
ｉは、０、１または２を表す。
【０３０２】
Ｒ１２および／またはＲ１３がハロゲンを表す場合、ハロゲンは、好ましくはＦである。
【０３０３】
式Ｉｎの好ましい化合物は、下に示される式Ｉｎ−１〜Ｉｎ−１６の化合物である。
【０３０４】
【化１０５】
2018016791.tif 000106
【０３０５】
【化１０６】
2018016791.tif 000107
式Ｉｎ−１、Ｉｎ−２、Ｉｎ−３およびＩｎ−４の化合物が特に好ましい。
【０３０６】
本発明による混合物において、式Ｉｎおよびサブ式Ｉｎ−１〜Ｉｎ−１６の化合物は、好ましくは５重量％以上、特に５〜３０重量％、非常に特に好ましくは５〜２５重量％の濃度で用いる。
【０３０７】
ｍ）好ましい混合物は、式Ｌ−１〜Ｌ−１１の１種類以上の化合物を追加的に含む。
【０３０８】
【化１０７】
2018016791.tif 000108
【０３０９】
【化１０８】
2018016791.tif 000109
式中、
Ｒ、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ互いに独立に、請求項１０においてＲ２Ａに示される意味を有し、ａｌｋｙｌは１〜６個のＣ原子を有するアルキル基を表す。ｓは１または２を表す。
【０３１０】
式Ｌ−１およびＬ−４、特に、Ｌ−４の化合物が特に好ましい。
【０３１１】
式Ｌ−１〜Ｌ−１１の化合物は、好ましくは５〜５０重量％、特に５〜４０重量％、非常に特に好ましくは１０〜４０重量％の濃度で用いる。
【０３１２】
ｎ）好ましい混合物は、式Ｔｏ−１およびＴｏ−２の１種類以上のトラン化合物を追加して含む。
【０３１３】
【化１０９】
2018016791.tif 000110
式中、
Ｒ１およびＲ１＊は、それぞれ互いに独立に、１〜１５個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシ基を表し、ただし加えて、これらの基における１個以上のＣＨ２基はそれぞれ互いに独立に、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、
【０３１４】
【化１１０】
2018016791.tif 000111
−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて１個以上のＨ原子はハロゲンで置き換えられていてもよく、
ａは、０または１を表し、
Ｌ１およびＬ２は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ３またはＣＨＦ２、好ましくはＨまたはＦを表す。
【０３１５】
式Ｔｏ−１およびＴｏ−２の好ましい化合物は、下式の化合物である。
【０３１６】
【化１１１】
2018016791.tif 000112
式中、
ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、
ａｌｋｏｘｙまたはＯ−ａｌｋｙｌは、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルコキシ基を表し、
Ｌ１およびＬ２は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ３またはＣＨＦ２、好ましくはＨまたはＦを表す。
【０３１７】
特に、式Ｔｏ−１の以下の化合物が好ましい。
【０３１８】
【化１１２】
2018016791.tif 000113
式中、
ａｌｋｙｌ、ａｌｋｙｌ＊およびａｌｋｏｘｙは、上に示される意味を有する。
【０３１９】
ｏ）好ましい混合物は、少なくとも１種類の式Ｐの化合物を含む。
【０３２０】
【化１１３】
2018016791.tif 000114
式中、Ｒ１は、請求項１において式Ｉに示される意味を有する。好ましい実施形態においてＲ１は、アルキル、特にｎ−Ｃ３Ｈ７を表す。化合物Ｐは好ましくは、０．０１〜１０重量％、特に０．０１〜５重量％の量で使用される。
【０３２１】
特に好ましい混合物の考え方を、下に示す（使用される頭字語は、表Ａにおいて説明される。ここでｎおよびｍは、それぞれ互いに独立に１〜６を表す）。
【０３２２】
好ましい混合物は、下を含有する：
・式ＩＩ−１ｃまたはＩ−８ｈの化合物から選択される少なくとも１種類の自己配向添加剤を、好ましくは０．１〜５重量％、特には０．２〜２重量％の量で。
【０３２３】
【化１１４】
2018016791.tif 000115
・ＣＰＹ−ｎ−Ｏｍ、特に、ＣＰＹ−２−Ｏ２、ＣＰＹ−３−Ｏ２および／またはＣＰＹ−５−Ｏ２を、混合物全体を基礎として、好ましくは５％より多く、特に１０〜３０％の濃度で、
および／または
・ＣＹ−ｎ−Ｏｍ、好ましくは、ＣＹ−３−Ｏ２、ＣＹ−３−Ｏ４、ＣＹ−５−Ｏ２および／またはＣＹ−５−Ｏ４を、混合物全体を基礎として、好ましくは５％より多く、特に１５〜５０％の濃度で、
および／または
・ＣＣＹ−ｎ−Ｏｍ、好ましくは、ＣＣＹ−４−Ｏ２、ＣＣＹ−３−Ｏ２、ＣＣＹ−３−Ｏ３、ＣＣＹ−３−Ｏ１および／またはＣＣＹ−５−Ｏ２を、混合物全体を基礎として、好ましくは５％より多く、特に１０〜３０％の濃度で、
および／または
・ＣＬＹ−ｎ−Ｏｍ、好ましくは、ＣＬＹ−２−Ｏ４、ＣＬＹ−３−Ｏ２および／またはＣＬＹ−３−Ｏ３を、混合物全体を基礎として、好ましくは５％より多く、特に１０〜３０％の濃度で、
および／または
・Ｂ−ｎＯ−Ｏｍ、好ましくは、Ｂ−２Ｏ−Ｏ５を、混合物全体を基礎として、好ましくは３％より多く、特に３〜２０％の濃度で、
および／または
・ＣＫ−ｎ−Ｆ、好ましくは、ＣＫ−３−Ｆ、ＣＫ−４−Ｆおよび／またはＣＫ−５−Ｆを、混合物全体を基礎として、好ましくは５％より多く、特に５〜２５％の濃度で。
【０３２４】
以下の混合物の考え方を含む本発明による混合物が、更に好ましい（ｎおよびｍは、それぞれ互いに独立に、１〜６を表す）：
・ＣＰＹ−ｎ−ＯｍおよびＣＹ−ｎ−Ｏｍを、混合物全体を基礎として、好ましくは、１０〜８０％の濃度で、
および／または
・ＣＰＹ−ｎ−ＯｍおよびＣＫ−ｎ−Ｆを、混合物全体を基礎として、好ましくは、１０〜７０％の濃度で、
および／または
・ＣＰＹ−ｎ−ＯｍおよびＣＬＹ−ｎ−Ｏｍを、混合物全体を基礎として、好ましくは、１０〜８０％の濃度で、
および／または
・ＰＹＰ−ｎ−ｍ、好ましくは、１種類、２種類または３種類の化合物を、好ましくは、混合物全体の１〜２０％の濃度で、
および／または
・ＰＹ−ｎ−Ｏｍ、好ましくは、１種類、２種類または３種類の化合物を、好ましくは、混合物全体の１〜２０％の濃度で。
【０３２５】
本発明は更に、ＥＣＢ、ＶＡ、ＰＳ−ＶＡ、ＰＳＡ、ＩＰＳ、ＨＴ−ＶＡ、ＰＭ（パッシブマトリクス）−ＶＡを基礎とし、パッシブまたはアクティブマトリクスアドレスのいずれかを有する電気光学的ディスプレイ、好ましくはＰＩを含まないディスプレイであって、請求項のいずれか１項に記載される液晶媒体を誘電体として含有することを特徴とする電気光学的ディスプレイに関する。
【０３２６】
本発明による液晶媒体は、好ましくは−２０℃以下〜７０℃以上、特に好ましくは−３０℃以下〜８０℃以上、非常に特に好ましくは−４０℃以下〜９０℃以上のネマチック相を有する。
【０３２７】
本明細書において、表現「ネマチック相を有する」は、一方で、対応する温度における低温においてスメクチック相および結晶化が確認されず、他方で、ネマチック相から加熱しても依然として透明化が起きないことを意味する。低温における検討は対応する温度において流動粘度計中で行なわれ、電気光学的な使用に対応する層厚を有する試験用セル中において少なくとも１００時間保存して確認する。対応する試験用セル中において−２０℃の温度における保存安定性が１０００時間以上の場合、媒体はこの温度において安定であるとする。−３０℃および−４０℃の温度において、対応する時間は、それぞれ５００時間および２５０時間である。高温においては、毛細管中で従来法によって透明点を測定する。
【０３２８】
液晶混合物は、好ましくは、少なくとも６０Ｋのネマチック相範囲と、２０℃において最大で３０ｍｍ２・ｓ−１の流動粘度ν２０を有する。
【０３２９】
液晶混合物における複屈折率Δｎの値は、一般に、０．０７および０．１６の間、好ましくは、０．０８および０．１３の間である。
【０３３０】
本発明による液晶混合物は、−０．５〜−８．０、特に−２．５〜−６．０のΔεを有し、ただしΔεは誘電異方性を表す。２０℃における回転粘度γ１は、好ましくは、１６５ｍＰａ・ｓ以下、特に１４０ｍＰａ・ｓ以下である。
【０３３１】
本発明による液晶媒体は、閾電圧（Ｖ０）について比較的低い値を有する。それらは、好ましくは１．７Ｖ〜３．０Ｖ、特に好ましくは２．５Ｖ以下、非常に特に好ましくは２．３Ｖ以下の範囲内である。
【０３３２】
本発明においては、用語「閾電圧」は、他に明示しない限り、フレデリックス閾値としても知られる容量閾値（Ｖ０）に関する。
【０３３３】
重要なことには、本発明による液晶媒体は、液晶セル中において、電圧保持率に対して高い値を有する。
【０３３４】
一般に低いアドレス電圧または閾電圧を有する液晶媒体は、より高いアドレス電圧または閾電圧を有するものよりも低い電圧保持率を示し、逆もまた同様である。
【０３３５】
本発明において、用語「誘電的に正の化合物」はΔε＞１．５を有する化合物を表し、用語「誘電的に中性の化合物」は−１．５≦Δε≦１．５を有するものを表し、用語「誘電的に負の化合物」はΔε＜−１．５を有するものを表す。本明細書において、化合物の誘電異方性は１０％の化合物を液晶ホストに溶解して決定され、それぞれの場合で２０μｍの層厚でホメオトロピックおよびホモジニアス表面配向を有する少なくとも１つの試験用セル中で１ｋＨｚにおいて、結果として得られる混合物のキャパシタンスを決定する。測定電圧は典型的には０．５Ｖ〜１．０Ｖであるが、検討されるそれぞれの液晶混合物の容量閾値よりも常に低くする。
【０３３６】
本発明において示される全ての温度の値は℃である。
【０３３７】
本発明による混合物は例えば、ＶＡＮ、ＭＶＡ、（Ｓ）−ＰＶＡ、ＡＳＶ、ＰＳＡ（ｐｏｌｙｍｅｒ  ｓｕｓｔａｉｎｅｄ  ＶＡ：ポリマー維持ＶＡ）およびＰＳ−ＶＡ（ｐｏｌｙｍｅｒ  ｓｔａｂｉｌｉｚｅｄ  ＶＡ：ポリマー安定化ＶＡ）などの全てのＶＡ−ＴＦＴ用途向け、ならびにＰＭ−ＶＡ、ＨＴ（ｈｉｇｈ  ｔｒａｎｓｍｉｓｓｉｏｎ、高透過率）−ＶＡおよびＶＡ−ＩＰＳ用途向けに適する。
【０３３８】
本発明によるディスプレイにおけるネマチック液晶混合物は、一般に、それ自身、１種類以上の個々の化合物から成る２種類の成分ＡおよびＢを含む。
【０３３９】
成分Ａは著しい負の誘電異方性を有し、ネマチック相へ−１．５以下の誘電異方性を与える。好ましくは、成分Ａは、式ＣＹ、ＰＹおよび／またはＰＹＰの化合物、更に、式ＩＩＩの化合物を含む。
【０３４０】
成分Ａの割合は、好ましくは、４５および１００％の間、特に６０および１００％の間である。
【０３４１】
成分Ａのためには、−０．８以下のΔεの値を有する１種類（またはそれ以上）の個々の化合物（１種類または複数種類）が好ましくは選択される。混合物全体における割合Ａが小さくなるほど、この値をより負としなければならない。
【０３４２】
成分Ｂは明瞭なネマトゲン性、および、２０℃において３０ｍｍ２・ｓ−１以下、好ましくは２５ｍｍ２・ｓ−１以下の流動粘度を有する。
【０３４３】
成分Ｂにおける特に好ましい個々の化合物は、２０℃において１８ｍｍ２・ｓ−１以下、好ましくは１２ｍｍ２・ｓ−１以下の流動粘度を有する非常に低粘度のネマチック液晶である。
【０３４４】
成分Ｂはモノトロピック性またはエナンチオトロピック性のネマチックであり、スメクチック相を有さず、液晶混合物において非常に低い温度までスメクチック相の発生を防止することができる。例えば、高いネマトゲン性の各種材料をスメクチック液晶混合物に加える場合、達成されるスメクチック相の抑制の程度を通して、これらの材料のネマトゲン性を比較できる。
【０３４５】
また、混合物は、１．５以上のΔεの誘電異方性を有する化合物を含む成分Ｃを含んでも構わない。所謂これらの正の化合物は、一般に、混合物全体を基礎として２０重量％以下の量で、負の誘電異方性の混合物中に存在する。
【０３４６】
式Ｉの化合物および式ＣＹ、ＰＹおよび／またはＰＹＰおよび任意成分としてＩＩＩの化合物に加え、他の構成成分も、また、例えば、混合物全体の４５％まで、しかし、好ましくは３５％まで、特に１０％までの量で存在してもよい。
【０３４７】
他の構成成分は、好ましくは、ネマチックまたはネマトゲン性の物質、特に、アゾキシベンゼン類、ベンジリデンアニリン類、ビフェニル類、ターフェニル類、安息香酸フェニルまたはシクロヘキシル類、シクロヘキサンカルボン酸フェニルまたはシクロヘキシル類、フェニルシクロヘキサン類、シクロヘキシルビフェニル類、シクロヘキシルシクロヘキサン類、シクロヘキシルナフタレン類、１，４−ビスシクロヘキシルビフェニル類またはシクロヘキシルピリミジン類、フェニルまたはシクロヘキシルジオキサン類、ハロゲン化されていてもよいスチルベン類、ベンジルフェニルエーテル類、トラン類および置換桂皮酸エステル類に分類される既知の物質より選択される。
【０３４８】
このタイプの液晶相の構成成分として適する最も重要な化合物は、式ＩＶで特徴付けることができる。
【０３４９】
【化１１５】
2018016791.tif 000116
式中、ＬおよびＥは、それぞれ、１，４−二置換ベンゼンおよびシクロヘキサン環、４，４’−二置換ビフェニル、フェニルシクロヘキサンおよびシクロへキシルシクロヘキサン構造、２，５−二置換ピリミジンおよび１，３−ジオキサン環、２，６−二置換ナフタレン、ジおよびテトラヒドロナフタレン、キナゾリンおよびテトラヒドロキナゾリンにより形成される群からの炭素またはヘテロ環式環構造を表し、
Ｇは、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ（Ｏ）＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＱ−、−ＣＨ＝Ｎ（Ｏ）−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＨ２−Ｏ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＨ２−Ｓ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−ＣＯＯ−Ｐｈｅ−ＣＯＯ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＯＣＦ２−、−ＯＣＨ２−、−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）３Ｏ−またはＣ−Ｃ単結合であり、Ｑはハロゲン、好ましくは塩素、または、−ＣＮを表し、および、Ｒ２０およびＲ２１は、それぞれ、１８個までの、好ましくは８個までの炭素原子を有するアルキル、アルケニル、アルコキシ、アルコキシアルキルまたはアルコキシカルボニルオキシを表し、あるいは、これらの基の１つは、ＣＮ、ＮＣ、ＮＯ２、ＮＣＳ、ＣＦ３、ＳＦ５、ＯＣＦ３、Ｆ、ＣｌまたはＢｒを表す。
【０３５０】
これらの化合物の殆どにおいて、Ｒ２０およびＲ２１は互いに異なっており、これらの基の一方は、通常、アルキルまたはアルコキシ基である。また、提案された置換基の他に変種も一般的である。多くのそのような物質またはそれらの混合物も商業的に入手できる。全てのこれらの物質は、文献より既知の方法によって調製できる。
【０３５１】
また、当業者には言うまでもなく、本発明によるＶＡ混合物は、例えば、Ｈ、Ｎ、Ｏ、ＣｌおよびＦが対応する同位体で置き換えられた化合物も含んでも構わない。
【０３５２】
更に追加の重合性化合物、いわゆる反応性メソゲン（ＲＭ：ｒｅａｃｔｉｖｅ  ｍｅｓｏｇｅｎ）を、混合物を基礎として好ましくは０．１〜５重量％、特に好ましくは０．２〜２重量％の濃度で、本発明による混合物に加えてもよい。これらを下では、コモノマーとも言う。このタイプの混合物は、反応性メソゲンの重合が液晶混合物中において起こるよう意図されている所謂ポリマー安定化ＶＡモード（ＰＳ−ＶＡ：ｐｏｌｙｍｅｒ−ｓｔａｂｉｌｉｓｅｄ  ＶＡ）またはＰＳＡ（ｐｏｌｙｍｅｒ  ｓｕｓｔａｉｎｅｄ  ＶＡ：ポリマー維持ＶＡ）用に使用できる。
【０３５３】
本発明の好ましい実施形態において、追加の重合性化合物（モノマー）は式Ｍの化合物より選択される。
【０３５４】
【化１１６】
2018016791.tif 000117
式中、個々の基は以下の意味を有する。
【０３５５】
ＲＭａおよびＲＭｂは、それぞれ互いに独立に、Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、ハロゲン、ＳＦ５、ＮＯ２、アルキル、アルケニルまたはアルキニル基を表し、ただし、基ＲＭａおよびＲＭｂの少なくとも一方は基ＰまたはＰ−Ｓｐ−を含有するか、好ましくは表し、
Ｐは、重合性基を表し、
Ｓｐは、スペーサー基または単結合を表し、
ＡＭ１およびＡＭ２は、それぞれ互いに独立に、芳香族、ヘテロ芳香族、脂環式またはヘテロ環式基（これらは、好ましくは、４〜２５個の環原子、好ましくは、Ｃ原子を有し、該基は、また、縮合環を包含するか含有してもよく、該基はＬで単置換または多置換されていてもよい。）を表し、
Ｌは、Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒｘ）２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｙ１、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒｘ、−Ｎ（Ｒｘ）２、置換されていてもよいシリル、６〜２０個のＣ原子を有する置換されていてもよいアリール、または、１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシ（ただし加えて、これらの基において１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、ＰまたはＰ−Ｓｐ−で置き換えられていてもよい。）、好ましくは、Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、ハロゲン、ＳＦ５、ＮＯ２、アルキル、アルケニルまたはアルキニル基を表し、
Ｙ１は、ハロゲンを表し、
ＺＭ１は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−（ＣＨ２）ｎ１−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−（ＣＦ２）ｎ１−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＲ０Ｒ００または単結合を表し、
Ｒ０およびＲ００は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、または、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、
Ｒｘは、Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、ハロゲン、１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状、分岐状または環状のアルキル（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、ＰまたはＰ−Ｓｐ−で置き換えられていてもよい。）、６〜４０個のＣ原子を有する置換されていてもよいアリールまたはアリールオキシ基、または、２〜４０個のＣ原子を有する置換されていてもよいヘテロアリールまたはヘテロアリールオキシ基を表し、
ｍ１は、０、１、２、３または４を表し、および
ｎ１は、１、２、３または４を表し、
ただし、基ＲＭａ、ＲＭｂおよび存在する置換基Ｌからの少なくとも１個、好ましくは、１個、２個または３個、特に好ましくは、１個または２個は、基ＰまたはＰ−Ｓｐ−を表すか、基ＰまたはＰ−Ｓｐ−の少なくとも一方を含有する。
【０３５６】
式Ｍの特に好ましい化合物は、
ＲＭａおよびＲＭｂが、それぞれ互いに独立に、Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、ＳＦ５、または、１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキル（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、それぞれ互いに独立に、−Ｃ（Ｒ０）＝Ｃ（Ｒ００）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ００）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＰまたはＰ−Ｓｐ−で置き換えられていてもよい。）を表し、ただし、基ＲＭａおよびＲＭｂの少なくとも一方は、好ましくは、基ＰまたはＰ−Ｓｐ−を表すか含み、
ＡＭ１およびＡＭ２は、それぞれ互いに独立に、１，４−フェニレン、ナフタレン−１，４−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイル、フェナントレン−２，７−ジイル、アントラセン−２，７−ジイル、フルオレン−２，７−ジイル、クマリン、フラボン（ただし加えて、これらの基における１個以上のＣＨ基はＮで置き換えられていてもよい。）、シクロヘキサン−１，４−ジイル（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳで置き換えられていてもよい。）、１，４−シクロヘキセニレン、ビシクロ［１．１．１］ペンタン−１，３−ジイル、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル、スピロ［３．３］ヘプタン−２，６−ジイル、ピペリジン−１，４−ジイル、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル、インダン−２，５−ジイルまたはオクタヒドロ−４，７−メタノインダン−２，５−ジイルを表し、ただし、これらの全ての基は無置換でもＬで一置換または多置換されていてもよく、
Ｌは、Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒｘ）２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｙ１、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒｘ、−Ｎ（Ｒｘ）２、置換されていてもよいシリル、６〜２０個のＣ原子を有する置換されていてもよいアリール、または、１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシ（ただし加えて、これらの基において１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、ＰまたはＰ−Ｓｐ−で置き換えられていてもよい。）を表し、
Ｐは、重合性基を表し、
Ｙ１は、ハロゲンを表し、
Ｒｘは、Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、ハロゲン、１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状、分岐状または環状のアルキル（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、ＰまたはＰ−Ｓｐ−で置き換えられていてもよい。）、６〜４０個のＣ原子を有する置換されていてもよいアリールまたはアリールオキシ基、または、２〜４０個のＣ原子を有する置換されていてもよいヘテロアリールまたはヘテロアリールオキシ基を表す
ものである。
【０３５７】
ＲＭａおよびＲＭｂの一方または両方がＰまたはＰ−Ｓｐ−を表す式Ｍの化合物が非常に特に好ましい。
【０３５８】
特にＰＳＡディスプレイにおける使用に適切で好ましいメソゲン性コモノマーは、例えば、以下の式より選択される。
【０３５９】
【化１１７】
2018016791.tif 000118
【０３６０】
【化１１８】
2018016791.tif 000119
【０３６１】
【化１１９】
2018016791.tif 000120
【０３６２】
【化１２０】
2018016791.tif 000121
【０３６３】
【化１２１】
2018016791.tif 000122
式中、個々の基は以下の意味を有する：
Ｐ１、Ｐ２およびＰ３は、それぞれ互いに独立に、重合性基（好ましくは、Ｐに対して、上および下で示される意味の１つを有する。）、特に好ましくは、アクリレート、メタクリレート、フルオロアクリレート、オキセタン、ビニル、ビニルオキシまたはエポキシド基を表し、
Ｓｐ１、Ｓｐ２およびＳｐ３は、それぞれ互いに独立に、単結合またはスペーサー基（好ましくは、Ｓｐに対して、上および下で示される意味の１つを有する。）、特に好ましくは、−（ＣＨ２）ｐ１−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｐ１−ＣＯ−Ｏ−または−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−を表し、式中、ｐ１は１〜１２の整数であり、ただし、最後に述べた基において隣接する環への連結はＯ原子を介して起こり、
ただし、さらに、基Ｐ１−Ｓｐ１−、Ｐ２−Ｓｐ２−およびＰ３−Ｓｐ３−の１または２以上は、Ｒａａを表してもよく、ただし、存在する基Ｐ１−Ｓｐ１−、Ｐ２−Ｓｐ２−およびＰ３−Ｓｐ３−の少なくとも１つは、Ｒａａを表さず、
Ｒａａは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、または、１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキル（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、それぞれ互いに独立に、−Ｃ（Ｒ０）＝Ｃ（Ｒ００）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ０）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたはＰ１−Ｓｐ１−で置き換えられていてもよい。）、特に好ましくは、１〜１２個のＣ原子を有し直鎖状または分岐状で一フッ素化または多フッ素化されていてもよいアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシ（ただし、アルケニルおよびアルキニル基は少なくとも２個のＣ原子を有し、分岐状の基は少なくとも３個のＣ原子を有する。）を表し、
Ｒ０およびＲ００は、それぞれ互いに独立に、それぞれの出現において同一または異なって、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、
ＲｙおよびＲｚは、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、ＣＨ３またはＣＦ３を表し、
Ｘ１、Ｘ２およびＸ３は、それぞれ互いに独立に、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−または単結合を表し、
Ｚ１は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｃ（ＲｙＲｚ）−または−ＣＦ２ＣＦ２−を表し、
Ｚ２およびＺ３は、それぞれ互いに独立に、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−または−（ＣＨ２）ｎ−を表し、ただし、ｎは、２、３または４であり、
Ｌは、それぞれの出現において同一または異なって、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、または、１〜１２個のＣ原子を有し直鎖状または分岐状で一フッ素化または多フッ素化されていてもよいアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシ、好ましくは、Ｆを表し、
Ｌ’およびＬ”は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、ＦまたはＣｌを表し、
ｒは、０、１、２、３または４を表し、
ｓは、０、１、２または３を表し、
ｔは、０、１または２を表し、および
ｘは、０または１を表す。
【０３６４】
式Ｍ１〜Ｍ４１において、
【０３６５】
【化１２２】
2018016791.tif 000123
式中、
Ｌは、それぞれの出現において同一または異なって、上および下で示される意味の１つを有し、好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ２、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、Ｃ（ＣＨ３）３、ＣＨ（ＣＨ３）２、ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｃ２Ｈ５、ＯＣＨ３、ＯＣ２Ｈ５、ＣＯＣＨ３、ＣＯＣ２Ｈ５、ＣＯＯＣＨ３、ＣＯＯＣ２Ｈ５、ＣＦ３、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２、ＯＣ２Ｆ５またはＰ−Ｓｐ−であり、非常に好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ＯＣＨ３、ＣＯＣＨ３、ＯＣＦ３またはＰ−Ｓｐ−であり、さらに好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＨ３、ＯＣＨ３、ＣＯＣＨ３またはＯＣＦ３であり、特に、ＦまたはＣＨ３である。
【０３６６】
適切な重合性化合物は、例えば、表Ｄに更に列記されている。表Ｄに列記される少なくとも１種類の重合性化合物を含有するＬＣ混合物が特に好ましい。
【０３６７】
本出願による液晶媒体は、好ましくは、総量で０．１〜１０％、好ましくは０．２〜４．０％、特に好ましくは０．２〜２．０％の重合性化合物を含む。
【０３６８】
少なくとも２種類の液晶性化合物、少なくとも１種類の自己配向添加剤、式Ｉの化合物を、好ましくは式Ｍおよび／または式Ｍ１〜Ｍ４１から選択される少なくとも１種類の重合性化合物と組み合わせることで、低い閾電圧、低い回転粘度、媒体中で非常に良好な低温安定性（ＬＴＳ、ｌｏｗ  ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ  ｓｔａｂｉｌｉｔｙ）であるが、同時に高い透明点および高いＶＨＲ値がもたらされ、配向層、例えばポリイミド層を必要とせずにＶＡディスプレイにおけるプレチルト角の設定が可能となる。
【０３６９】
重合は１つの工程で行うことができる。また最初に、プレチルト角を生成するために、第１工程において任意に電圧を印加しながら重合を行い、続いて第２の重合工程において電圧を印加せずに、第１工程において反応しなかった化合物を重合または架橋する（「最終硬化」）ことも可能である。
【０３７０】
適切で好ましい重合方法は、例えば熱または光重合で、好ましくは光重合であり、特にはＵＶ誘発光重合で、ＵＶ放射に重合性化合物を曝露することで達成できる。
【０３７１】
任意成分として１種類以上の重合開始剤を、液晶媒体に添加する。重合の適切な条件および開始剤の適切なタイプおよび量は当業者に既知であり、文献に記載されている。例えば、商業的に入手可能な光重合開始剤Ｉｒｇａｃｕｒｅ６５１（登録商標）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４（登録商標）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ９０７（登録商標）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ３６９（登録商標）またはＤａｒｏｃｕｒｅ１１７３（登録商標）（Ｃｉｂａ社）がフリーラジカル重合に適する。開始剤を用いる場合、開始剤の比率は、好ましくは０．００１〜５重量％、特に好ましくは０．００１〜１重量％である。
【０３７２】
また本発明による重合性化合物および成分は、開始剤を用いない重合にも適しており、例えば、材料コストが低く、特に開始剤またはそれの分解生成物の残存し得る量による液晶媒体の汚染が少ないなどの利点を伴う。よって開始剤を添加することなく、重合を行うこともできる。よって好ましい実施形態において、液晶媒体は重合開始剤を含有しない。
【０３７３】
また例えば、保存または輸送中におけるＲＭの好ましくない自発的な重合を防止するために、液晶媒体は１種類以上の安定剤も含んでよい。安定剤の適切なタイプおよび量は当業者に既知であり、文献に記載されている。例えば、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０７６などの、例えば、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）シリーズ（Ｃｉｂａ社）からの商業的に入手可能な安定剤が特に適切である。安定剤を用いる場合、ＲＭまたは重合性成分Ａ）の総量を基礎として安定剤の割合は、好ましくは１０〜５００，０００ｐｐｍ、特に好ましくは５０〜５０，０００ｐｐｍである。
【０３７４】
しかしながら液晶媒体は好ましくは、コモノマー、キラルドーパント、重合開始剤、阻害剤、安定剤、界面活性剤、湿潤剤、潤滑剤、分散剤、疎水化剤、接着剤、流動性改良剤、消泡剤、脱気剤、希釈剤、反応性希釈剤、助剤、着色剤、色素、顔料およびナノ粒子が挙げられるリストから選択されるが、これらに限定されない１種類以上の更なる成分または添加剤を追加して含んでよい。
【０３７５】
本発明による液晶ディスプレイの構造は、例えば、欧州特許出願公開第０  ２４０  ３７９号公報に記載される通りの通常の構成に対応する。
【０３７６】
以下の例は、本発明を制限することなく、本発明を説明することを意図している。上および下において、パーセントのデータは重量パーセントを表し、全ての温度は摂氏度で示されている。
【０３７７】
本特許出願を通して、および実施例において、液晶化合物の構造は、頭字語によって示される。他に示されない限り、化学式への変換は、表１〜３に従って行う。すべての基ＣｎＨ２ｎ＋１、ＣｍＨ２ｍ＋１およびＣｍ’Ｈ２ｍ’＋１またはＣｎＨ２ｎおよびＣｍＨ２ｍは、それぞれの場合において、それぞれが、ｎ、ｍ、ｍ’またはｚ個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基またはアルキレン基である。ｎ、ｍ、ｍ’、ｚは、それぞれ互いに独立に、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１または１２、好ましくは、１、２、３、４、５または６である。表１において、それぞれの化合物の環要素をコード化し、表２において、連結要素を列記し、表３において化合物の左側または右側側鎖の記号の意味を示す。
【０３７８】
【表１】
2018016791.tif 000124
【０３７９】
【表２】
2018016791.tif 000125
【０３８０】
【表３】
2018016791.tif 000126
【０３８１】
【表４】
2018016791.tif 000127
好ましい実施形態において本発明による混合物は、式Ｉの少なくとも１種類の化合物および表Ａに列記される化合物から選択される少なくとも２種類の化合物を含有する。
【０３８２】
＜表Ａ＞
以下の略称を使用する：
（ｎ、ｍ、ｍ’、ｚ：それぞれ互いに独立に、１、２、３、４、５または６を表し、；（Ｏ）ＣｍＨ２ｍ＋１はＯＣｍＨ２ｍ＋１またはＣｍＨ２ｍ＋１を表す）。
【０３８３】
【表５】
2018016791.tif 000128
【０３８４】
【表６】
2018016791.tif 000129
【０３８５】
【表７】
2018016791.tif 000130
【０３８６】
【表８】
2018016791.tif 000131
【０３８７】
【表９】
2018016791.tif 000132
【０３８８】
【表１０】
2018016791.tif 000133
【表１１】
2018016791.tif 000134
【０３８９】
【表１２】
2018016791.tif 000135
【０３９０】
【表１３】
2018016791.tif 000136
【０３９１】
【表１４】
2018016791.tif 000137
【０３９２】
【表１５】
2018016791.tif 000138
【０３９３】
【表１６】
2018016791.tif 000139
【０３９４】
【表１７】
2018016791.tif 000140
【０３９５】
【表１８】
2018016791.tif 000141
【０３９６】
【表１９】
2018016791.tif 000142
【０３９７】
【表２０】
2018016791.tif 000143
【０３９８】
【表２１】
2018016791.tif 000144
【０３９９】
【表２２】
2018016791.tif 000145
本発明によって使用できる液晶混合物は、それ自体従来の様式で調製される。一般に、より少量で使用される成分の所望の量を、主要な組成を構成する成分中で、有利には昇温して溶解する。また、有機溶媒、例えば、アセトン、クロロホルムまたはメタノール中の成分の溶液を混合し、完全に混合後に、例えば、蒸留によって溶媒を再び除去することも可能である。
【０４００】
適切な添加剤を利用することで、本発明による液晶相を、例えば、これまで開示されてきたＥＣＢ、ＶＡＮ、ＧＨまたはＡＳＭ−ＶＡ、ＰＳ−ＶＡ、ＰＭ−ＶＡ、ＨＴ−ＶＡ、ＶＡ−ＩＰＳ  ＬＣＤディスプレイの任意のタイプにおいて液晶相を用いることができるように改変できる。
【０４０１】
また、誘電体は、例えば、ＵＶ吸収剤、抗酸化剤、ナノ粒子およびフリーラジカル補足剤などの当業者に既知で文献に記載される更なる添加剤を含んでもよい。例えば、０〜１５％の多色性色素、安定化剤またはキラルドーパントを加えることができる。本発明による混合物に適切な安定剤は、特に、表Ｃに列記されるものである。
【０４０２】
例えば、０〜１５％の多色性色素を加えることができ、更に、導電性塩、好ましくは、４−ヘキソキシ安息香酸エチルジメチルドデシルアンモニウム、テトラフェニルボラン酸テトラブチルアンモニウムまたはクラウンエーテル類の錯塩（例えば、Ｈａｌｌｅｒら、Ｍｏｌ．Ｃｒｙｓｔ．Ｌｉｑ．Ｃｒｙｓｔ．２４巻、２４９〜２５８頁（１９７３年）参照）を、導電性を改良するために添加することができ、または、誘電異方性、粘度および／またはネマチック相の配向を改変するための物質を加えることもできる。このタイプの物質は、例えば、独国特許出願公開第２２  ０９  １２７、２２  ４０  ８６４、２３  ２１  ６３２、２３  ３８  ２８１、２４  ５０  ０８８、２６  ３７  ４３０および２８  ５３  ７２８号明細書に記載されている。
【０４０３】
表Ｂに、本発明による混合物に添加できる可能なドーパントを示す。混合物がドーパントを含む場合、０．０１〜４重量％、好ましくは０．１〜１．０重量％の量で用いる。
【０４０４】
＜表Ｂ＞
【０４０５】
【表２３】
2018016791.tif 000146
【０４０６】
【表２４】
2018016791.tif 000147
例えば、混合物の総量を基礎として１０重量％まで、好ましくは０．０１〜６重量％、特に０．１〜３重量％の量で、本発明による混合物に添加できる安定剤を下で表Ｃに示す。好ましい安定剤は、特に、ＢＨＴ誘導体、例えば、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−アルキルフェノール類およびＴｉｎｕｖｉｎ（登録商標）７７０だけでなく、Ｔｕｎｉｖｉｎ（登録商標）ＰおよびＴｅｍｐｏｌである。
【０４０７】
＜表Ｃ＞
（ｎ＝１〜１２）
【０４０８】
【表２５】
2018016791.tif 000148
【０４０９】
【表２６】
2018016791.tif 000149
【０４１０】
【表２７】
2018016791.tif 000150
【０４１１】
【表２８】
2018016791.tif 000151
【０４１２】
【表２９】
2018016791.tif 000152
好ましくは、ＰＳＡおよびＰＳ−ＶＡ用途における本発明による混合物における使用に好ましい反応性メソゲン（重合性化合物）を以下の表Ｄに示す。
【０４１３】
＜表Ｄ＞
【０４１４】
【表３０】
2018016791.tif 000153
【０４１５】
【表３１】
2018016791.tif 000154
【０４１６】
【表３２】
2018016791.tif 000155
【０４１７】
【表３３】
2018016791.tif 000156
【０４１８】
【表３４】
2018016791.tif 000157
【０４１９】
【表３５】
2018016791.tif 000158
【０４２０】
【表３６】
2018016791.tif 000159
【０４２１】
【表３７】
2018016791.tif 000160
【０４２２】
【表３８】
2018016791.tif 000161
【０４２３】
【表３９】
2018016791.tif 000162
【０４２４】
【表４０】
2018016791.tif 000163
【０４２５】
【表４１】
2018016791.tif 000164
【実施例】
【０４２６】
以下の例は、本発明を制限することなく説明することを意図する。例において、ｍ．ｐ．は融点を摂氏度で表し、Ｃは液晶物質の透明点を摂氏度で表し；沸点はｂ．ｐ．で表される。
【０４２７】
更に：Ｃは結晶固体状態を表し、Ｓはスメクチック相を表し（添字は相のタイプを表し）、Ｎはネマチック状態を表し、Ｃｈはコレステリック相を表し、Ｉは等方相を表し、Ｔｇはガラス転移点を表す。２つの記号の間の数字は、転移温度を摂氏度で示す。
【０４２８】
＜例１＞
３−｛５−［２−エチル−４−（４−ペンチルフェニル）フェニル］−２−［４−ヒドロキシ−３−（ヒドロキシメチル）ブトキシ］−３−｛３−［（２−メチルプロパ−２−エノイル）オキシ］プロピル｝フェニル｝−プロピル２−メチルプロパ−２−エノエート１の合成。
【０４２９】
【化１２３】
2018016791.tif 000165
添加剤を、国際公開第２０１７／０４１８９３号に与えられる通り調製する。
【０４３０】
相：Ｔｇ−３３Ｋ２６Ｉ。
【０４３１】
以下の例において、
Ｖ０は、２０℃における容量閾電圧［Ｖ］を表し、
Δｎは、２０℃および５８９ｎｍにおける光学的異方性を表し、
Δεは、２０℃および１ｋＨｚにおける誘電異方性を表し、
ｃｌ．ｐ．は、透明点［℃］を表し、
Ｋ１は、２０℃における「スプレイ（ｓｐｌａｙ）」変形に対する弾性定数［ｐＮ］を表し、
Ｋ３は、２０℃における「ベンド（ｂｅｎｄ）」変形に対する弾性定数［ｐＮ］を表し、
γ１は、２０℃において測定され、磁界内回転法で決定される回転粘度［ｍＰａ・ｓ］を表し、
ＬＴＳは、試験用セル内で決定される低温安定性（ネマチック相）を表す。
【０４３２】
閾電圧の測定用に使用されるディスプレイは、２０μｍの間隔で離れている２枚の平坦で平行な外板と、外板の内側でＪＡＬＳ−２０９６の配向層で覆われた電極層とを有し、配向層は液晶のホメオトロピック配向をもたらす。
【０４３３】
他に明らかに示さない限り、本出願において全ての濃度は、対応する混合物または混合物成分に関する。全ての物理的特性は「メルク液晶、液晶の物理的特性」１９９７年１１月、ドイツ国メルク社に記載される通りに決定され、他に明らかに示さない限り、２０℃の温度が適用される。
【０４３４】
他に示さない限り、部またパーセントのデータは重量部または重量パーセントを表す。
【０４３５】
予め定められた時間ＵＶＡ光を所定の強度で照射し、電圧（通常１０Ｖ〜３０Ｖの交流、１ｋＨｚ）をディスプレイに同時に印加してディスプレイまたは試験用セル内で重合性化合物を重合する。例では他に示さない限り、メタルハライドランプおよび１００ｍＷ／ｃｍ２の強度を重合に使用する。標準的なＵＶＡメーター（ＵＶＡセンサー付きのＨｏｅｎｌｅ  ＵＶメーターハイエンド）を使用して強度を測定する。
【０４３６】
結晶回転実験（Ａｕｔｒｏｎｉｃ−Ｍｅｌｃｈｅｒｓ  ＴＢＡ−１０５）で、チルト角を決定する。低い値（即ち、９０°の角度から大きくはずれる）は、ここで大きなチルトに対応する。
【０４３７】
ＶＨＲ値を以下の通り測定する：０．３％の重合性モノマー化合物をＬＣホスト混合物に添加し、得られた混合物をＶＡ−ＶＨＲ試験用セルに導入する。１Ｖ、６０Ｈｚ、６４μ秒パルスでのＵＶ曝露の前後に、６０℃で５分後にＶＨＲ値を決定（測定機器：Ａｕｔｒｏｎｉｃ−Ｍｅｌｃｈｅｒｓ  ＶＨＲＭ−１０５）する。
【０４３８】
＜混合物例＞
本発明による例を作製するために、以下のホスト混合物Ｈ１〜Ｈ３４を使用する。
【０４３９】
【表４２】
2018016791.tif 000166
【０４４０】
【表４３】
2018016791.tif 000167
【０４４１】
【表４４】
2018016791.tif 000168
【０４４２】
【表４５】
2018016791.tif 000169
【０４４３】
【表４６】
2018016791.tif 000170
【０４４４】
【表４７】
2018016791.tif 000171
【０４４５】
【表４８】
2018016791.tif 000172
【０４４６】
【表４９】
2018016791.tif 000173
下式の化合物０．０１％で安定化する。
【０４４７】
【化１２４】
2018016791.tif 000174
【０４４８】
【表５０】
2018016791.tif 000175
【０４４９】
【表５１】
2018016791.tif 000176
【０４５０】
【表５２】
2018016791.tif 000177
【０４５１】
【表５３】
2018016791.tif 000178
【０４５２】
【表５４】
2018016791.tif 000179
【０４５３】
【表５５】
2018016791.tif 000180
下の０．０３％で安定化する。
【０４５４】
【化１２５】
2018016791.tif 000181
【０４５５】
【表５６】
2018016791.tif 000182
【０４５６】
【表５７】
2018016791.tif 000183
【０４５７】
【表５８】
2018016791.tif 000184
【０４５８】
【表５９】
2018016791.tif 000185
【０４５９】
【表６０】
2018016791.tif 000186
【０４６０】
【表６１】
2018016791.tif 000187
【０４６１】
【表６２】
2018016791.tif 000188
【０４６２】
【表６３】
2018016791.tif 000189
【０４６３】
【表６４】
2018016791.tif 000190
【０４６４】
【表６５】
2018016791.tif 000191
【０４６５】
【表６６】
2018016791.tif 000192
【０４６６】
【表６７】
2018016791.tif 000193
【０４６７】
【表６８】
2018016791.tif 000194
【０４６８】
【表６９】
2018016791.tif 000195
【０４６９】
【表７０】
2018016791.tif 000196
【０４７０】
【表７１】
2018016791.tif 000197
【０４７１】
【表７２】
2018016791.tif 000198
【０４７２】
【表７３】
2018016791.tif 000199
【０４７３】
【表７４】
2018016791.tif 000200
【０４７４】
【表７５】
2018016791.tif 000201
＜使用例＞
上のホスト混合物と共に、以下の重合性安定剤（重合性ＨＡＬＳ）を使用する。
【０４７５】
【化１２６】
2018016791.tif 000202
以下の配向添加剤を使用する。
【０４７６】
【化１２７】
2018016791.tif 000203
【０４７７】
【化１２８】
2018016791.tif 000204
【０４７８】
【化１２９】
2018016791.tif 000205
＜比較混合物例Ｃ１、Ｃ２＞
０．３重量％の量の二反応性モノマーＲＭ−１（上表Ｄ参照）およびそれぞれ０．３重量％の量の式ＩＩ−１またはＩＩ−２の配向添加剤をネマチックＬＣホスト混合物Ｈ１に添加して、それぞれ重合性基礎混合物Ｃ１またはＣ２を調製する。
【０４７９】
＜混合物例Ｐ１、Ｐ２＞
１００ｐｐｍ（０．０１％）の重合性化合物ＲＨ−１、ＲＨ−２またはＲＨ−３を基礎混合物Ｃ１またはＣ２（＜比較混合物例Ｃ１、Ｃ２＞で記載した通り）に添加して、本発明のよる重合性混合物２３（Ｐ）を調製する。
【０４８０】
得られた重合性混合物の組成を、下表１に示す。
【０４８１】
【表７６】
2018016791.tif 000206
得られた混合物を均質化し、「配向なし」試験用セル（セル厚ｄ約４．０μｍ、両面ＩＴＯコーティング（マルチドメインスイッチの場合には構造化ＩＴＯ）、配向層なし、パッシベーション層なし）に充填する。
【０４８２】
ＬＣ混合物は、基材の表面に対して自発的なホメオトロピック（垂直）配向を示す。配向は、それぞれのホスト混合物Ｈ１の透明点まで昇温しても安定である。得られたＶＡセルは、可逆的にスイッチできる。スイッチ動作を視覚化するために、交差偏光子を適用する。
【０４８３】
式ＩＩ−１〜ＩＩ−３の化合物などの配向添加剤を使用することで、あらゆる種類のディスプレイ技術用の垂直配向について配向層は不要（例えば、ＰＩコーティングなし）である。
【０４８４】
＜ＬＣ混合物のポリマー安定化＞
２段階工程（第１段階：プレチルト生成のため、高圧水銀灯、５０ｍＷ／ｃｍ２、１２０秒（６Ｊ）、第２段階：ポリマー安定化のため、蛍光ランプ（タイプＣ）、８０分間）でＵＶ光により、得られたＶＡセルを重合する。重合性誘導体は重合し結果として、ホメオトロピック自己配向が安定化され、混合物のチルトが調整される。得られるＰＳＡ−ＶＡセルは、高温でも可逆的にスイッチできる。スイッチ時間は、非重合系と比較して短くなっている。
【０４８５】
自発的重合を防止するために、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０７６（ＢＡＳＦ）などの添加剤（例えば、０．００１％）を添加できる。混合物の損傷を防止するために、ＵＶカットフィルタ（例えば、３４０ｎｍのカットフィルタ）を重合中に使用できる。
【０４８６】
上の通り非重合セルについて、垂直配向を維持するために配向層は必要ない。
【０４８７】
＜ＶＨＲ測定：バックライト負荷における重合性ＨＡＬＳの効果＞
集中的な光負荷（１２０分）の前後で、ポリマー安定化試験用セルの電圧保持率（ＶＨＲ、ｖｏｌｔａｇｅ−ｈｏｌｄｉｎｇ  ｒａｔｉｏ）を測定する。照射される光は、ディスプレイ用の典型的な白色ＣＣＦＬバックライトの５００時間に相当する。
【０４８８】
【表７７】
2018016791.tif 000207
式ＲＨ−１の化合物などの添加剤をＲＭ−１と組み合わせて使用することで、バックライト負荷後のＶＨＲ低下が回避される。試験用セル（Ｐ１．１、Ｐ２．１）はＶＨＲの低下を示さず、一方でＨＡＬＳ添加物（Ｃ１、Ｃ２）を一切含まない比較セルは小さいがＶＨＲの低下を示す。
【０４８９】
加えてディスプレイの信頼性が、反応性ＨＡＬＳ添加剤を添加することで改善される。当該混合物を基礎とするディスプレイは、画像固着を殆ど示さない。
【０４９０】
＜比較混合物例Ｃ３＞
０．３重量％の量の二反応性モノマーＲＭ−１（上表Ｄ参照）および０．３重量％の量の式ＩＩ−３の配向添加剤を添加することで、ホスト混合物Ｈ７を基礎として基礎混合物を組成する。
【０４９１】
＜混合物例Ｐ３＞
１００ｐｐｍ（０．０１％）の重合性化合物ＲＨ−１、ＲＨ−２またはＲＨ−３を上記＜比較混合物例Ｃ３＞の通りの基礎混合物Ｃ３に添加して、本発明のよる重合性混合物を調製する。
【０４９２】
重合性混合物Ｃ３およびＰ３の組成を、下表２に示す。
【０４９３】
【表７８】
2018016791.tif 000208
＜ＶＨＲ測定：ポリマー安定化工程における重合性ＨＡＬＳの効果＞
ポリマー安定化工程の前後で、ポリマー安定化試験用セルの電圧保持率（ＶＨＲ、ｖｏｌｔａｇｅ−ｈｏｌｄｉｎｇ  ｒａｔｉｏ）を測定する。
【０４９４】
【表７９】
2018016791.tif 000209
式ＲＨ−２またはＲＨ−３の化合物などの添加剤をＲＭ−１と組み合わせて使用することで、ポリマー安定化工程後のＶＨＲの増加が達成される。試験用セル（Ｐ３．２、Ｐ３．３）は最終ＵＶ硬化段階後に、高い値の電圧保持率ＶＨＲ（ｖｏｌｔａｇｅ−ｈｏｌｄｉｎｇ  ｒａｔｉｏ）を示す。
【外国語明細書】
2018016791000001.pdf