(57)【要約】【課題】皮脂で汚れた毛髪に対し、汚れが素早く清拭でき、乾燥後においてもべた付き感や毛束感のない毛髪に仕上げることができる、毛髪に塗布した後に洗い流すことなく清拭して用いるタイプの毛髪用シャンプーであるドライシャンプー組成物に関する。【解決手段】次の成分（Ａ）、及び（Ｂ）：  （Ａ）カチオン化ヒドロキシプロピルセルロース  ０．３質量％以上５質量％以下、及び  （Ｂ）炭素数２以上４以下のアルコール  ２５質量％以上６８質量％以下を含有し、かつ油性成分（Ｃ）の含有量が１質量％以下であるドライシャンプー組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）、及び（Ｂ）：
（Ａ）カチオン化ヒドロキシプロピルセルロース  ０．３質量％以上５質量％以下、及び
（Ｂ）炭素数２以上４以下のアルコール  ２５質量％以上６８質量％以下
を含有し、かつ油性成分（Ｃ）の含有量が１質量％以下であるドライシャンプー組成物。
【請求項２】
成分（Ａ）が下記一般式（１）：
【化１】
2018123075.tif 000007
（式中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、それぞれ独立に下記一般式（２）又は一般式（３）で表されるカチオン化エチレンオキシ基とプロピレンオキシ基を有する置換基を示し、ｎはアンヒドログルコースの平均重合度を示す５０〜５０００の数である。カチオン化エチレンオキシ基の置換度は０．０５〜１であり、プロピレンオキシ基の置換度は０．１〜４である。）
【化２】
2018123075.tif 000008
（式中、Ｙ1及びＹ2は、一方が水素原子であり、他方が下記一般式（４）で表されるカチオン性基を示し、ＰＯはプロピレンオキシ基を示す。ｐは一般式（２）及び一般式（３）中に含まれるカチオン化エチレンオキシ基（−ＣＨ（Ｙ1）−ＣＨ（Ｙ2）−Ｏ−）の数を示し、ｑはプロピレンオキシ基（−ＰＯ−）の数を示し、ｐ及びｑはそれぞれ０又は正の数である。ｐ及びｑのどちらもが０でない場合、カチオン化エチレンオキシ基とプロピレンオキシ基の付加順序は問わず、更にｐ及び／又はｑが２以上である場合は、ブロック結合又はランダム結合のいずれであってもよい。）
【化３】
2018123075.tif 000009
（式中、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6は、それぞれ独立に炭素数１〜３の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示し、Ｘ-はアニオン性基を示す。）
で表される請求項１に記載のドライシャンプー組成物。
【請求項３】
アニオン界面活性剤（Ｄ）の含有量が、５質量％以下である請求項１又は２に記載のドライシャンプー組成物。
【請求項４】
３０℃における粘度が、１〜１００００ｍＰａ・ｓである請求項１〜３のいずれか１項に記載のドライシャンプー組成物。
【請求項５】
成分（Ｂ）の含有量と成分（Ａ）の含有量との質量比（（Ｂ）／（Ａ））が、６以上１２０以下である請求項１〜４のいずれか１項に記載のドライシャンプー組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、毛髪に塗布した後に洗い流すことなく清拭して用いるタイプの毛髪用シャンプー、いわゆるドライシャンプー組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
通常、洗髪に際しては、毛髪用シャンプーが使用される。毛髪用シャンプーは、毛髪の汚れを多量の水と共に洗い流して使用することから、浴室、洗面台、美容室、理容室等の給排水設備の整った場所で洗髪を行うのが一般的である。ところが、病人や要介護者等を対象とする場合、ベッドから離れる等の日常の動作に不自由を伴い、給排水設備の整った場所への移動も儘ならないこともしばしばあるため、健常者が使用する従来のシャンプーであると、使い勝手がよくないと感じられることが多い。
【０００３】
そこで、このような通常のシャンプーを使用しにくい人々を対象として、ドライシャンプーが市販されている。ドライシャンプーであれば、水で濯ぎ洗いをする必要がなく、毛髪に塗布してよく馴染ませた後、濡れタオル等でふき取ることによって、毛髪の汚れや界面活性剤等の余分な洗浄剤成分を取り除くことができる。そのため、従来より、種々のドライシャンプーが開発されている。
【０００４】
例えば、特許文献１には、疎水化変性されたタピオカデンプンと微粒子を含み、エタノールを多量に含んだエアゾールタイプのドライシャンプーが開示されており、特許文献２には、低級１価アルコール、水、非電解質系界面活性剤、並びに有機酸又は有機酸塩を配合したドライシャンプーが開示されている。また、特許文献３には、ゼラチンの水溶液、及びエタノール等のアルコールを含有する化粧料組成物が開示されており、これを毛髪に浸透させてマッサージ等した後、乾燥させて毛髪の表面の改善を図っている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特表２０１５−５２０２４６号公報
【特許文献２】特開平７−１１２９２４号公報
【特許文献３】特開昭５２−１１７４４０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、特許文献１に記載のドライシャンプー組成物であると、毛髪に適用した後に拭き取る程度では、汚れを十分に除去し難しく、デンプン等の成分や皮脂が残存しやすい上にべた付き感があり、十分な清涼感が得られないおそれがある。また、特許文献２に記載のドライシャンプーであっても、べた付き感を充分に解消することができず、高い皮脂等の汚れの除去性能を発揮するには至らない。さらに、特許文献３に記載の化粧料組成物では、毛髪に塗布後、形成される被膜が不均一であるため、毛髪に不自然な硬さが生じる上、十分な清涼感を得ることも困難である。
【０００７】
すなわち、本発明は、皮脂で汚れた毛髪に対し、汚れが素早く清拭でき、乾燥後においてもべた付き感や毛束感のない毛髪に仕上げることができる、毛髪に塗布した後に洗い流すことなく清拭して用いるタイプの毛髪用シャンプーであるドライシャンプー組成物に関する。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
そこで本発明者は、種々検討したところ、カチオン化ヒドロキシプロピルセルロース及び特定のアルコールを各々特定量で含有し、かつ油性成分の含有を制限することにより、毛髪に塗布した後に洗い流すことなく清拭するのみで、べた付き感や毛束感のない毛髪にすることができるドライシャンプー組成物が得られることを見出した。
【０００９】
したがって、本発明は次の成分（Ａ）、及び（Ｂ）：
（Ａ）カチオン化ヒドロキシプロピルセルロース  ０．３質量％以上５質量％以下、及び
（Ｂ）炭素数２以上４以下のアルコール  ２５質量％以上６８質量％以下
を含有し、かつ油性成分（Ｃ）の含有量が１質量％以下であるドライシャンプー組成物を提供するものである。
【発明の効果】
【００１０】
本発明のドライシャンプー組成物によれば、毛髪に塗布した後に洗い流すことなく拭き取ることによって、毛髪に付着した皮脂等の汚れを良好に除去するとともに頭皮の汚れをも充分に除去し、油性感やべたつき感がなく、さらさらとした毛束感のない自然な感じの毛髪にすることができ、快適な使用感も得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明のドライシャンプー組成物は、成分（Ａ）として、カチオン化ヒドロキシプロピルセルロースを０．３質量％以上５質量％以下含有する。かかる成分（Ａ）は親油性が高く、毛髪に付着した皮脂等の汚れを効果的に吸着することができるため、洗い流すことなく拭き取るのみで、高い汚れ除去効果を発揮することができるものと推定される。また、乾燥後において、清拭しきれずにわずかに残った剤は、毛髪表面に存在する油分を包埋しつつ、べたつき感のない柔軟な被膜を形成することができるので、優れた使用感をもたらすことが可能である。
【００１２】
成分（Ａ）のカチオン化ヒドロキシプロピルセルロースは、具体的には、下記一般式（１）で表される。
【００１３】
【化１】
2018123075.tif 000002
【００１４】
（式中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、それぞれ独立に下記一般式（２）又は一般式（３）で表されるカチオン化エチレンオキシ基とプロピレンオキシ基を有する置換基を示し、ｎはアンヒドログルコースの平均重合度を示す５０〜５０００の数である。カチオン化エチレンオキシ基の置換度は０．０５〜１であり、プロピレンオキシ基の置換度は０．１〜４である。）
【００１５】
【化２】
2018123075.tif 000003
【００１６】
（式中、Ｙ1及びＹ2は、一方が水素原子であり、他方が下記一般式（４）で表されるカチオン性基を示し、ＰＯはプロピレンオキシ基を示す。ｐは一般式（２）及び一般式（３）中に含まれるカチオン化エチレンオキシ基（−ＣＨ（Ｙ1）−ＣＨ（Ｙ2）−Ｏ−）の数を示し、ｑはプロピレンオキシ基（−ＰＯ−）の数を示し、ｐ及びｑはそれぞれ０又は正の数である。ｐ及びｑのどちらもが０でない場合、カチオン化エチレンオキシ基とプロピレンオキシ基の付加順序は問わず、更にｐ及び／又はｑが２以上である場合は、ブロック結合又はランダム結合のいずれであってもよい。）
【００１７】
【化３】
2018123075.tif 000004
【００１８】
（式中、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6は、それぞれ独立に炭素数１〜３の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示し、Ｘ-はアニオン性基を示す。）
【００１９】
本発明で用いられる成分（Ａ）は、上記一般式（１）で表されるカチオン化ヒドロキシプロピルセルロースであり、アンヒドログルコース由来の主鎖を有し、かつカチオン化エチレンオキシ基の置換度が０．０５〜１であり、プロピレンオキシ基の置換度が０．１〜４であるカチオン化ヒドロキシプロピルセルロース（以下、「Ｃ−ＨＰＣ」ともいう）である。
【００２０】
一般式（１）において、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、それぞれ独立に一般式（２）又は一般式（３）で表される置換基であり、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、同一であっても、異なっていてもよい。また、ｎ個のＲ1、ｎ個のＲ2、ｎ個のＲ3は、それぞれ同一であっても、異なってもよい。
【００２１】
また、毛髪に付着した皮脂等の汚れを効果的に吸着させる観点、及び毛髪表面に存在する油分を包埋しつつ、べたつき感のない柔軟な被膜を良好に形成させる観点から、一般式（１）における平均重合度ｎは、５０〜５０００であり、１００〜２０００が好ましく、３００〜１５００がより好ましい。
なお、本発明において平均重合度とは、銅−アンモニア法により測定される粘度平均重合度をいい、具体的には実施例に記載の方法により算出される。
【００２２】
一般式（１）におけるＲ1、Ｒ2、Ｒ3である一般式（２）又は（３）で表される置換基は、上記一般式（２）又は（３）で表されるとおり、カチオン化エチレンオキシ基とプロピレンオキシ基を有する。
【００２３】
一般式（２）又は（３）において、Ｙ1及びＹ2は、一方が水素原子であり、他方が下記一般式（４）で表されるカチオン性基を示し、ＰＯはプロピレンオキシ基を示す。
ｐは一般式（２）又は（３）中に含まれるカチオン化エチレンオキシ基（−ＣＨ（Ｙ1）−ＣＨ（Ｙ2）−Ｏ−）の数を示し、０又は正の数である。製造又は入手の容易さの観点から、ｐは０又は１であることが好ましい。
ｑは一般式（２）又は（３）中に含まれるプロピレンオキシ基（−ＰＯ−）の数を示し、０又は正の数である。製造の容易さの観点から、ｑは０〜４の数であることが好ましく、０１〜２の数であることがより好ましく、０又は１であることが更に好ましい。
Ｃ−ＨＰＣ分子内に複数の一般式（２）又は（３）で表される置換基が存在する場合、該置換基間においてｐ、ｑの値はそれぞれ異なっていてもよい。
【００２４】
ｐとｑの合計は、製造又は入手の容易さの観点から、１〜５の数であることが好ましく、１〜４の数であることがより好ましく、１〜３の数であることがより好ましく、１又は２であることが更に好ましい。
ｐ及びｑのどちらもが０でない場合、前記カチオン化エチレンオキシ基とプロピレンオキシ基の付加順序は問わないが、製造効率の観点から、一般式（３）に記載した順序であることが好ましい。
また、ｐ及びｑのどちらもが０でなく、かつｐ及び／又はｑが２以上である場合は、ブロック結合又はランダム結合のいずれであってもよいが、製造又は入手の容易さの観点から、ブロック結合であることが好ましい。
ｎ個のＲ1、ｎ個のＲ2、ｎ個のＲ3において、少なくとも１つは、一般式（２）又は（３）のｐが１以上であり、また、少なくとも１つは、一般式（２）又は（３）のｑが１以上である。
【００２５】
一般式（２）又は（３）におけるＹ1、Ｙ2である一般式（４）で表されるカチオン性基は、上記一般式（４）で表される構造を有する。
【００２６】
一般式（４）において、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6は、それぞれ独立に炭素数１〜３の直鎖又は分岐のアルキル基であり、その具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基及びイソプロピル基が挙げられる。これらの中では、Ｃ−ＨＰＣに良好な水溶性をも付与する観点から、メチル基又はエチル基が好ましく、メチル基がより好ましい。
一般式（４）において、Ｘ-は、アンモニウム基の対イオンであるアニオン性基を示す。Ｘ-はアニオン性基であれば限定されない。その具体例としては、アルキル硫酸イオン、硫酸イオン、リン酸イオン、アルキル炭酸イオン、ハロゲン化物イオン等が挙げられる。これらの中では、製造又は入手の容易さの観点から、ハロゲン化物イオンが好ましい。ハロゲン化物イオンとしては、フッ化物イオン、塩化物イオン、臭化物イオン及びヨウ化物イオンが挙げられるが、Ｃ−ＨＰＣに良好な水溶性をも付与する観点、及び化学的安定性を確保する観点から、塩化物イオン、臭化物イオンが好ましく、塩化物イオンがより好ましい。
【００２７】
一般式（１）で表されるＣ−ＨＰＣにおいて、毛髪に付着した皮脂等の汚れを効果的に吸着させる観点、及び毛髪表面に存在する油分を包埋しつつ、べたつき感のない柔軟な被膜を良好に形成させる観点から、カチオン化エチレンオキシ基の置換度は、０．０５〜１であり、０．１〜０．３が好ましい。
本発明において、カチオン化エチレンオキシ基の置換度とは、セルロース主鎖を構成するアンヒドログルコース単位１モルあたりのＣ−ＨＰＣの分子中に存在するカチオン化エチレンオキシ基の平均モル数をいう。カチオン化エチレンオキシ基の置換度は、後述の実施例に記載の方法により測定される。
【００２８】
また、毛髪に付着した皮脂等の汚れを効果的に吸着させる観点、及び毛髪表面に存在する油分を包埋しつつ、べたつき感のない柔軟な被膜を良好に形成させる観点から、プロピレンオキシ基の置換度は、０．１〜４であり、１〜２．５が好ましい。
本発明において、プロピレンオキシ基の置換度とは、セルロース主鎖を構成するアンヒドログルコース単位１モルあたりのＣ−ＨＰＣ分子中に存在するプロピレンオキシ基の平均モル数をいう。プロピレンオキシ基の置換度は、後述の実施例に記載の方法により測定される。
【００２９】
成分（Ａ）のＣ−ＨＰＣは、例えば、以下の（Ｘ）〜（Ｚ）の製造方法により得ることができる。
（Ｘ）セルロースと大量の水及び大過剰のアルカリ金属水酸化物をスラリー状態で混合し、カチオン化剤及び酸化プロピレンと反応させる方法。
（Ｙ）塩化リチウムを含むジメシルアセトアミドを溶媒として用い、さらにアミン類やアルコラート触媒を添加してセルロースを溶解させ、カチオン化剤及び酸化プロピレンと反応させる方法。
（Ｚ）上記（Ｘ）や（Ｙ）のように、過剰の水や溶媒を用いず、粉末、ペレット状又はチップ状のセルロースと、カチオン化剤及び酸化プロピレンを塩基共存下に反応させる方法。
上記（Ｘ）〜（Ｚ）の製造方法において、カチオン化剤との反応、及び酸化プロピレンとの反応はどちらを先に行っても良く、同時に行っても良い。
これらの製造方法の中では、製造の容易さの観点から、上記（Ｚ）の製造方法が好ましい。さらに具体的には、特開２０１２−２４６２８８号公報に記載の方法によりＣ−ＨＰＣを製造することができる。
また、反応終了後は、必要に応じてメタノール、エタノール、アセトン等による再沈殿、塩のイオン交換や透析膜を利用した透析等による精製を行うことができる。
【００３０】
成分（Ａ）のＣ−ＨＰＣの含有量は、皮脂等の汚れを効果的に吸着して高い汚れ除去効果を保持する観点、及びべたつき感のない柔軟な被膜を形成させる観点から、本発明のドライシャンプー組成物中に、０．３質量％以上であって、好ましくは０．４質量％以上であり、より好ましくは０．５質量％以上であり、５質量％以下であって、好ましくは４．５質量％以下であり、より好ましくは４質量％以下である。また、成分（Ａ）のＣ−ＨＰＣの含有量は、本発明のドライシャンプー組成物中に、０．３〜５質量％であって、好ましくは０．４〜４．５質量％であり、より好ましくは０．５〜４質量％である。
【００３１】
本発明のドライシャンプー組成物は、成分（Ｂ）として、炭素数２以上４以下のアルコールを２５質量％以上６８質量％以下含有する。これにより、毛髪に塗布して拭き取った後、良好に乾燥させることが可能になるとともに、上記成分（Ａ）とも相まって、べた付き感や毛束感のないさらさらとした毛髪にすることができる。
【００３２】
成分（Ｂ）のアルコールの炭素数は、２以上４以下であって、好ましくは２以上３以下であり、より好ましくは２である。
成分（Ｂ）のアルコールの含有量は、毛髪に塗布して拭き取った後に素早く良好に乾燥させる観点、及び使用後の毛髪に優れた使用感を付与する観点から、本発明のドライシャンプー組成物中に、２５質量％以上であって、好ましくは２６質量％以上であり、より好ましくは２７質量％以上であり、６８質量％以下であって、好ましくは６７質量％以下であり、より好ましくは６５質量％以下である。また、成分（Ｂ）のアルコールの含有量は、本発明のドライシャンプー組成物中に、２５〜６８質量％であって、好ましくは２６〜６７質量％であり、より好ましくは２７〜６５質量％である。
【００３３】
成分（Ｂ）の含有量と成分（Ａ）の含有量との質量比（（Ｂ）／（Ａ））は、皮脂等の汚れ除去効果を充分に発揮しつつ、使用後において素早い乾燥を実現する観点、及び使用後の毛髪に優れた使用感を付与する観点から、好ましくは６以上であり、より好ましくは１０以上であり、さらに好ましくは２８以上であり、好ましくは１２０以下であり、より好ましくは１１５以下であり、さらに好ましくは１１０以下である。
【００３４】
本発明のドライシャンプー組成物は、油性成分（Ｃ）の含有量が１質量％以下である。このように、成分（Ｃ）の油性成分の含有を制限することにより、成分（Ａ）による毛髪に付着した皮脂等の汚れ吸着効果を充分に発揮させて、皮脂等の汚れ除去効果を高めることができるとともに、使用後の毛髪表面における過度なべたつき感や油性感を抑制することが可能となり、快適な使用感を確保することができる。
【００３５】
かかる成分（Ｃ）の油性成分としては、セチルアルコール、ステアリルアルコール、アラキルアルコール、ベヘニルアルコール等の高級アルコール；高重合ジメチルポリシロキサン、メチルポリシロキサン、アミノ変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、メチルフェニルポリシロキサン、脂肪酸変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、アルコキシ変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、環状シリコーン及びアルキル変性シリコーン等のシリコーン油；エステル油；流動パラフィン、スクワラン、スクワレン等の炭化水素油；グリセリド類；ヒマワリ油、ヒマシ油等の植物油、及びそれらの水素添加物や混合物；動物油；ラノリン誘導体；パルミチン酸、オレイン酸、ステアリン酸等の高級脂肪酸、及びパルミチン酸イソプロピル等の高級脂肪酸エステル類；（ヒドロキシステアリン酸／ステアリン酸／ロジン酸）ジペンタエリスリチル等の多価アルコール縮合物の有機酸エステル等が挙げられる。
【００３６】
成分（Ｃ）の油性成分の含有量は、優れた皮脂等の汚れ除去効果を確保する観点、及び快適な使用感をもたらす観点から、本発明のドライシャンプー組成物中に、１質量％以下であって、好ましくは０．８質量％以下であり、より好ましくは０．６質量％以下であり、或いは不可避的に混入する場合を除き、本発明のドライシャンプー組成物は、成分（Ｃ）の油性成分を含有しないのが好ましい。
【００３７】
また、本発明のドライシャンプー組成物は、成分（Ａ）による効果を充分に発揮させて、皮脂等の汚れ除去効果を高める観点、及びべたつき感や油性感を抑制して良好な使用感を確保する観点から、成分（Ａ）以外の皮脂形成性ポリマーの含有を制限するのが好ましい。
かかる皮脂形成性ポリマーとしては、アニオン性、両性、カチオン性、又は非イオン性の皮脂形成性ポリマーが挙げられる。
アニオン性の皮膜形成性ポリマーとしては、具体的には、例えば、メチルビニルエーテル／無水マレイン酸エチルコポリマー、アクリル酸／エチルアクリレート／N-t-ブチルアクリルアミドコポリマー、オクチルアクリルアミド／アクリル酸コポリマー、酢酸ビニル／クロトン酸コポリマー、酢酸ビニル／クロトン酸／ネオデカン酸ビニルコポリマー、酢酸ビニル／クロトン酸／プロピオン酸ビニルコポリマー、水分散性ポリエステル、アクリレート／メタクリレート／アクリル酸／メタクリル酸コポリマー、アクリル酸アルキル／ジアセトンアクリルアミドコポリマーAMP、ビニルアルコール／イタコン酸コポリマー、ポリアクリル酸、カラギーナン、キサンタンガム等が挙げられる。
【００３８】
両性の皮膜形成性ポリマーとしては、具体的には、例えば、ジメチルジアリルアンモニウム／アクリルアミド／アクリル酸コポリマー、アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド／アクリレートコポリマー、（メタ）アクリルエチルベタイン／（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体、アクリル酸アルキルエステル／メタクリル酸ブチルアミノエチル／アクリル酸オクチルアミドコポリマーなどが挙げられる。
【００３９】
カチオン性の皮膜形成性ポリマーとしては、具体的には、例えば、ポリジメチルジアリルアンモニウムクロリド、アクリルアミド／ジメチルジアリルアンモニウムクロリドコポリマー、t-ブチルアクリルアミド／エチルアクリレート／ジメチルアミノプロピルアクリルアミド／メタクリル酸メトキシポリエチレングリコール共重合体、t-ブチルアクリルアミド／ジメチルアクリルアミド／ジメチルアミノプロピルアクリルアミド／メトキシポリエチレングリコールメタクリレートコポリマー、メチルビニルイミダゾリウムクロリド／ビニルピロリドンコポリマー、ビニルピロリドン／ジメチルアミノプロピルメタクリルアミドコポリマー、ビニルピロリドン／ジメチルアミノエチルメタクリレートコポリマーのジエチル硫酸塩、ビニルアルコール／ジメチルアミノプロピルメタクリルアミドコポリマー、ビニルピロリドン／ジメチルアミノエチルメタクリレートコポリマー、ビニルピロリドン／アルキルアミノアクリレート／ビニルカプロラクタムコポリマー、ヒドロキシエチルセルロース／ジメチルジアリルアンモニウムクロリドコポリマー、ヒドロキシエチルセルロース／2-ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリド、グアヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド、アミノアルキルジメチルポリシロキサン／ポリエチレンオキサゾリンコポリマー等が挙げられる。
【００４０】
非イオン性皮膜形成性ポリマーとしては、具体的には、例えば、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、ビニルアルコール／ビニルアミンコポリマー、ビニルピロリドン／ビニルアセテートコポリマー、アクリレート／ビニルピロリドンコポリマー、高重合度ポリエチレングリコール、グアーガム、ヒドロキシプロピルキトサン、キトサン-dl-ピロリドンカルボン酸塩等が挙げられる。
【００４１】
成分（Ａ）以外の皮脂形成性ポリマーの含有量は、成分（Ａ）による効果を充分に発揮させて、皮脂等の汚れ除去効果を高める観点、及びべたつき感や油性感を抑制して良好な使用感を確保する観点から、本発明のドライシャンプー組成物中に、好ましくは１．５質量％以下であり、より好ましくは１．０質量％以下であり、さらに好ましくは０．５質量％以下であり、或いは不可避的に混入する場合を除き、本発明のドライシャンプー組成物は、成分（Ａ）以外の皮脂形成性ポリマーを含有しないのが好ましい。
【００４２】
本発明のドライシャンプー組成物は、各種界面活性剤を含有することができるが、なかでもアニオン界面活性剤（Ｄ）は、発泡性を付与する成分又は洗浄効果を発揮する成分等として、適用後に洗い流すタイプの、通常のシャンプー組成物に広く用いられてはいるが、本発明のドライシャンプー組成物では、適用後に洗い流すことなく拭き取りを行うのみで優れた皮脂等の汚れ除去効果を発揮することができるため、発泡性を付与する必要性がなく、また使用後における使用感の低下を招くおそれがあることから、かかる成分（Ｄ）のアニオン界面活性剤の含有を制限するのが好ましい。
【００４３】
成分（Ｄ）のアニオン界面活性剤としては、アルキル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩等の硫酸エステル塩；としは、スルホコハク酸アルキルエステル塩、ポリオキシアルキレンスルホコハク酸アルキルエステル塩、アルカンスルホン酸塩、アシルイセチオネート、アシルメチルタウレート等のスルホン酸塩；としては、高級脂肪酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル酢酸塩等のカルボン酸塩；アルキルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸塩等が挙げられ、アミノ酸塩としては、アシルグルタミン酸塩、アラニン誘導体、グリシン誘導体、アルギニン誘導体等のリン酸エステル塩が挙げられる。
【００４４】
かかる成分（Ｄ）のアニオン界面活性剤の含有量は、不要な発泡がもたらされることによって、適用後に拭き取りを行うのみで発揮される優れた皮脂等の汚れ除去効果が阻害されるのを回避する観点、及び使用後において快適な使用感を確保する観点から、本発明のドライシャンプー組成物中に、好ましくは５質量％以下であり、より好ましくは４質量％以下であり、さらに好ましくは３質量％以下であり、或いは不可避的に混入する場合を除き、本発明のドライシャンプー組成物は、成分（Ｄ）のアニオン界面活性剤を含有しないのが好ましい。
【００４５】
成分（Ｄ）のアニオン界面活性剤以外の用い得る界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシアルキレン（硬化）ヒマシ油等のポリアルキレングリコールと、ショ糖脂肪酸エステル、ポリグリセリンアルキルエーテル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、アルキルグリコシド等の多価アルコール型及び脂肪酸アルカノールアミド等のノニオン界面活性剤；
ベタイン系界面活性剤及びアミンオキサイド型界面活性剤等の両性界面活性剤；
アミド基、エステル基又はエーテル基で分断されていてもよい炭素数１２〜２８の炭化水素基を有する第４級アンモニウム塩、ピリジニウム塩、又は３級アミンの鉱酸又は有機酸の塩が挙げられる。具体的には、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化オクダデシロキシプロピルトリメチルアンモニウム等の塩化モノ長鎖アルキルトリメチルアンモニウムや、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化ジイソテトラデシルジメチルアンモニウム等の塩化ジ長鎖アルキルジメチルアンモニウムや、ステアリルジメチルアミン、ベヘニルジメチルアミン、オクタデシロキシプロピルジメチルアミンの塩酸、クエン酸又は乳酸塩等のモノ長鎖アルキルジメチルアミン塩等のカチオン界面活性剤が挙げられる。
【００４６】
ノニオン界面活性剤の含有量は、本発明のドライシャンプー組成物中に、好ましくは０．０１〜２．５質量％であり、より好ましくは０．２〜１．５質量％であり、両性界面活性剤の含有量は、本発明のドライシャンプー組成物中に、好ましくは０．０１〜１質量％であり、より好ましくは０．０５〜０．５質量％であり、カチオン界面活性剤の含有量は、本発明のドライシャンプー組成物中に、好ましくは０．０１〜１質量％であり、より好ましくは０．０５〜０．５質量％である。
【００４７】
本発明のドライシャンプー組成物には、上記成分のほか、本発明の効果を阻害しない範囲内で、水等の溶媒のほか、グリセリン、ソルビトール等の多価アルコール；保湿剤；ビタミン等の薬剤；紫外線吸収剤；パール剤；防腐剤；殺菌剤；抗フケ剤；ｐＨ調整剤；色素；香料等を適宜含有させてもよい。
【００４８】
本発明のドライシャンプー組成物の３０℃における粘度は、毛髪における所望の領域において隅々まで塗布する観点、毛髪に良好に付着させて皮脂等の汚れ除去効果を充分に発揮させる観点、及び成分（Ａ）による被膜の形成を阻害させない観点から、好ましくは１〜１００００ｍＰａ・ｓであり、より好ましくは５〜５０００ｍＰａ・ｓである。
なお、ドライシャンプー組成物の粘度は、後述の実施例に記載の方法により測定される。
【００４９】
本発明のドライシャンプー組成物は、スプレー、ミスト、ローション等の形態とすることができる。
使用の際には、本発明のドライシャンプー組成物を充填した容器から手に吐出させ、或いは容器から噴射させて、毛髪に塗布し、必要に応じてマッサージ等することにより、塗布したドライシャンプー組成物を延展及び馴染ませ、毛髪全域にわたって充分に行き渡らせる。次いで、水等により洗い流すことなく、タオル等を用いて塗布したドライシャンプー組成物を拭き取り、乾燥させればよい。
【実施例】
【００５０】
以下、本発明について、実施例に基づき具体的に説明する。なお、表中に特に示さない限り、各成分の含有量は質量％を示す。
なお、各種物性の測定法は、以下のとおりである。
【００５１】
《Ｃ−ＨＰＣの置換度の算出》
Ｃ−ＨＰＣを透析膜（分画分子量１０００）により精製後、水溶液を凍結乾燥して精製Ｃ−ＨＰＣを得た。得られた精製Ｃ−ＨＰＣ単位量中に含まれるカチオン化エチレンオキシ基（−ＣＨ（Ｙ1）−ＣＨ（Ｙ2）Ｏ−）の量（ａ（ｍｏｌ／ｇ））を、対イオンである塩素含有量（％）を元素分析によって測定し、Ｃ−ＨＰＣ中に含まれるカチオン性基の数と対イオンである塩素イオンの数を同数であると近似して、下記計算式（ｉ）から求めた。
ａ（ｍｏｌ／ｇ）＝
元素分析から求められる塩素含有量（％）／（３５．５×１００）・・・（ｉ）
次に、プロピレンオキシ基の量（ｂ（ｍｏｌ/g））を、分析対象がヒドロキシプロピルセルロースではなく精製Ｃ−ＨＰＣであることを除き、日本薬局方記載の「ヒドロキシプロピルセルロースの分析法」に従って測定したヒドロキシプロポキシ基含有量〔分子量（ＯＣ3Ｈ6ＯＨ＝７５．０９〕の値を元に、下記計算式（ii）から求めた。
ｂ（ｍｏｌ/g）＝ガスクロ分析から求められるヒドロキシプロポキシ基含有量（％）/                                              （７５．０９×１００）・・・（ii）
得られたａ，ｂと下記計算式（iii）、（iv）から、カチオン化エチレンオキシ基の置換度（ｋ）及びプロピレンオキシ基の置換度（ｍ）を算出した。
ａ＝ｋ／（１６２＋ｋ×Ｋ＋ｍ×５８）・・・（iii）
ｂ＝ｍ／（１６２＋ｋ×Ｋ＋ｍ×５８）・・・（iv）
〔式中、ｋ、Ｋはそれぞれ、カチオン化エチレンオキシ基の置換度、分子量を示し、ｍはプロピレンオキシ基の置換度を示す。〕
【００５２】
《平均重合度の測定（銅アンモニア法）》
（ａ）測定用溶液の調製
メスフラスコ（１００ｍＬ）に塩化第一銅０．５ｇ、２５％アンモニア水２０〜３０ｍＬを加え、完全に溶解した後に、水酸化第二銅１．０ｇ、及び２５％アンモニア水を加えて標線の一寸手前までの量とした。これを３０〜４０分撹拌して、完全に溶解した。その後、精製Ｃ−ＨＰＣを加え、標線まで上記アンモニア水を満たした。空気の入らないように密封し、１２時間、マグネチックスターラーで撹拌して溶解し、測定用溶液を調製した。添加する精製Ｃ−ＨＰＣ量を２０〜５００ｍｇの範囲で変えて、異なる濃度の測定用溶液を調製した。
【００５３】
（ｂ）粘度平均重合度の測定
上記（ａ）で得られた測定用溶液（銅アンモニア溶液）をウベローデ粘度計に入れ、恒温槽（２０±０．１℃）中で１時間静置した後、液の流下速度を測定した。種々の精製Ｃ−ＨＰＣ濃度（ｇ／ｄＬ）の銅アンモニア溶液の流下時間（ｔ（秒））と精製Ｃ−ＨＰＣ無添加の銅アンモニア水溶液の流下時間（ｔ0（秒））から、下記式により相対粘度ηrを求めた。
ηr＝ｔ／ｔ0
次に、それぞれの濃度における還元粘度（ηsp／ｃ）を下記式により求めた。
ηsp／ｃ＝（ηr−１）／ｃ  （ｃ：セルロース換算濃度（ｇ／ｄＬ）
更に、還元粘度をｃ＝０に外挿して固有粘度［η］（ｄＬ／ｇ）を求め、下記式により粘度平均重合度（ＤＰ）を求めた。
ＤＰ＝２０００×［η］
【００５４】
ここで、セルロース換算濃度（ｃcell）とは、測定溶液１ｄＬ中に含まれるセルロース骨格部分の質量（ｇ）をいい、下記計算式（ｖ）で定義する。
ｃcell＝ｕ×１６２／（１６２＋ｋ×Ｋ＋ｍ×５８）・・・（ｖ）
〔式中、ｕは測定溶液の調製時に用いた精秤したＣ−ＨＰＣの質量（ｇ）を示し、ｋ、Ｋ、ｍは、それぞれ上記計算式（iii）及び（iv）と同じ意味を表す。〕
【００５５】
《ドライシャンプー組成物の粘度測定》
デジタル型粘度計TVB-10（東機産業製）を用いて測定した。測定条件は、ロータM2,30℃、6rpmで行った。評価サンプルは、３０℃の水浴に１時間静置した後、サンプルの温度が一定した時点で測定した。
【００５６】
［実施例１］
表１に示す処方にしたがい、ドライシャンプーを調製した。具体的には、成分（Ａ）のＣ−ＨＰＣ（１）と成分（Ｃ）の水とを混合し、５０℃に加熱して撹拌し、成分（Ａ）を成分（Ｃ）に溶解させた。その後、室温まで冷却した後、成分（Ｂ）のエタノールを撹拌しながら滴下して均一にし、ドライシャンプーを得た。
【００５７】
［実施例２］
Ｃ−ＨＰＣ（１）の代わりにＣ−ＨＰＣ（２）を用いた以外、実施例１と同様にしてドライシャンプーを得た。
【００５８】
［比較例１〜３］
比較例１ではＣ−ＨＰＣ（１）の代わりにデンプンを用い、比較例２ではＣ−ＨＰＣ（１）の代わりにゼラチンを用い、比較例３ではＣ−ＨＰＣ（１）の代わりにカチオン化ヒドロキシエチルセルロースを用いた以外、いずれも実施例１と同様にしてドライシャンプーを得た。
【００５９】
［比較例４］
成分（Ｂ）のエタノールを表１に示す量とした以外、実施例１と同様にしてドライシャンプーを得た。
【００６０】
［試験例１］
得られたドライシャンプーを用い、以下の方法にしたがって各評価を行った。
結果を表１に示す。
【００６１】
《外観の評価》
調製直後のドライシャンプーの外観について、目視で観察し、均一なものを○、不均一なものを×として評価した。
【００６２】
《被膜形成性、及び被膜表面の感触の評価》
得られたドライシャンプー２０ｇに対し、モデル皮脂としてオレイン酸（和光純薬製）０．０８ｇを加え、撹拌して均一にした。次いで、直径７．６ｃｍのＰＦＡ（ポリフルオロアルキルアクリレート）シャーレ（７５型、品番７−２５５−０２、アズワン製）に流し込み、４０℃で２晩減圧乾燥させた。
その後、シャーレ上に形成された被膜を目視により観察し、被膜が形成されたものを○、そうでないものを×として、皮膜形成性を評価した。
さらに、形成された被膜の表面を指で触り、油じみが無いものを○、油にじみがあるものを×として、被膜表面の感触を評価した。
【００６３】
【表１】
2018123075.tif 000005
【００６４】
表１の結果によれば、比較例１では、デンプンが成分（Ｃ）の水にも成分（Ｃ）と成分（Ｂ）の混合溶媒にも全く溶解せず、粉末が分離して沈降し、被膜が形成されることなく粉末が得られたのみであった。比較例２は被膜が収縮し、過度に厚みがあった。比較例４では、成分（Ａ）が成分（Ｃ）の水には溶解したものの、成分（Ｂ）のエタノールを加えるとゲル化して分離した。
そして、比較例１〜３で形成された被膜は、指で触ると油性感があり、手に油が付着した。
これに対し、実施例１〜２では、成分（Ａ）が均一に溶解しており、指で触っても油性感のない被膜が形成されていた。
【００６５】
［実施例３〜４、比較例５］
表２に示す処方にしたがい、実施例１と同様にしてドライシャンプーを調製した。
【００６６】
［試験例２］
得られたドライシャンプーを用い、実施例１〜２及び比較例２〜３で得られたドライシャンプーも含め、以下の方法にしたがって各評価を行った。
結果を表２に示す。
【００６７】
《洗髪前トレス、及び洗髪後トレスの作製》
精製水を８０℃に加温した後、下記各成分を混合し、撹拌して均一に溶解したことを確認した後、冷却して、プレーンシャンプーを得た。
（プレーンシャンプーの組成）  （成分）                  （質量％）
ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸Ｎａ        １１．３
（エマールE-27C（花王株式会社製、有効分２７重量％）として４２．０％）
ヤシ油脂肪酸Ｎ−メチルエタノールアミド              ３．０
（アミノーン Ｃ−１１Ｓ（花王株式会社製））
クエン酸                                            ０．２
メチルパラベン                                      ０．３
精製水                                            バランス  
合計                                            １００．０
【００６８】
まず、７ｇの毛束を複数用意し、各毛束を上記プレーンシャンプーで１回洗浄してタオルドライした後、ドライヤー（Panasonic製  TURBODRY1200）の温風（設定はTURBO）で乾燥し、仕上げに櫛で毛束を整えた。
次に、この毛束に３０％オレイン酸エタノール溶液２．０ｇを均一に塗布し、櫛と手で毛束全体になじませた。次に、ドライヤーの冷風（設定はCOLD）を２分間あて、エタノールを揮発させた。このように処理した毛束を、長期間洗髪をしていない人のモデルトレス（洗髪前トレス）とした。
また、洗髪前トレスを上記プレーンシャンプー３ｇで２回洗浄してタオルドライした後、ドライヤーの温風で乾燥し、仕上げに櫛で毛束を整えた。これを洗髪後の人のモデルトレス（洗髪後トレス）とした。
【００６９】
《乾燥後の髪の乾き具合の評価》
洗髪前トレスに対し、各ドライシャンプーを１．８ｇ塗布し、櫛で均一になじませた後、タオルプロワイプ（大王製紙（株）製、エリエール（登録商標） プロワイプ ソフトタオル ホワイト）でふき取った。このトレスを、ドライヤーの吹き出し口から、毛束の長さ方向の中心までの距離が約１５ｃｍとなるように配置し、温風が真横から当たるように、ドライヤーを固定した。毛束に指を通しながら９０秒間ドライヤーで乾燥させた。
乾燥後の髪の乾き具合について、完全に乾燥していると感じたものを○、乾燥が不十分であると感じたものを×として評価した。
【００７０】
《毛束感のなさの評価》
上記乾燥後の髪の乾き具合の評価と同様の処理を行った後、３人の専門パネラーによる各毛束の毛束感のなさについて目視観察を行い、「洗髪前トレス」と「洗髪後トレス」を基準として、以下の４段階で評価を行った。そして、３人の評価の平均値を評価結果とした。
４：洗髪後トレスに近い
３：やや洗髪後トレスに近い
２：やや洗髪前トレスに近い
１：洗髪前トレスに近い
【００７１】
《さらさら感の評価》
上記乾燥後の髪の乾き具合の評価と同様の処理を行った後、３人の専門パネラーにより各毛束のさらさら感について、「洗髪前トレス」と「洗髪後トレス」を基準として、以下の４段階で評価を行った。そして、３人の評価の平均値を評価結果とした。
４：洗髪後トレスに近い
３：やや洗髪後トレスに近い
２：やや洗髪前トレスに近い
１：洗髪前トレスに近い
【００７２】
《柔らかさの評価》
上記乾燥後の髪の乾き具合の評価と同様の処理を行った後、３人の専門パネラーにより各毛束の柔らかさについて、以下の４段階で評価を行った。そして、３人の評価の平均値を評価結果とした。
４：柔らかい
３：やや柔らかい
２：やや硬い
１：硬い
【００７３】
【表２】
2018123075.tif 000006
【００７４】
表２の結果によれば、実施例１〜４及び比較例２では、トレスが完全に乾燥していたのに対し、比較例３及び５では、乾燥が不十分であり、依然として湿り気があった。
また、実施例１〜４では、洗髪後トレスと同等の毛束感のなさ、さらさら感を有し、柔らかい感触であったのに対し、比較例２〜３及び比較例５では、洗髪前トレスと同様の毛束感、油っぽさを有し、硬い感触であった。
【００７５】
［実施例５〜７］
以下の処方にしたがって、各ドライシャンプーを調製した。得られたドライシャンプーを用い、試験例２と同様の方法で７ｇの毛束で評価を行った。
毛束への適用時におけるドライシャンプーの使用感、及び乾燥時から乾燥後における毛髪の状態や仕上がり感等について、官能評価を行った。
【００７６】
［実施例５］
（ドライシャンプーの組成）  （成分）                  （質量％）
Ｃ-ＨＰＣ（１）                                         ２
エタノール                                            ３０
Ｌ−メントール                                          ０．１
ポリオキシエチレン（６０）硬化ひまし油                  ０．７５
グリセリン                                              ０．５
セチルトリメチルアンモニウムクロライド                  ０．２５
パラオキシ安息香酸メチル                                ０．１５
精製水                                                  バランス
合計                                                １００．０
粘度  １８８９ｍＰａ・ｓ（３０℃、６ｒｐｍ）、（Ｂ）／（Ａ）＝１５
実施例５のドライシャンプーは、手に取った時に液だれ感がなく、毛髪に塗布しやすかった。またタオルでふき取った後、素早く毛髪が乾燥した。乾燥後の毛髪は、使用前のような毛束感もなく、さらさらした感じで油性感がなく、柔らかい仕上がりであった。
【００７７】
［実施例６］
（ドライシャンプーの組成）  （成分）                  （質量％）
Ｃ-ＨＰＣ（１）                                         １
エタノール                                            ４５
Ｌ−メントール                                          ０．１
ポリオキシエチレン（６０）硬化ひまし油                  ０．７５
グリセリン                                              ０．５
セチルトリメチルアンモニウムクロライド                  ０．２５
パラオキシ安息香酸メチル                                ０．１５
精製水                                                  バランス
合計                                                １００．０
粘度  １６０ｍＰａ・ｓ（３０℃、６ｒｐｍ）、（Ｂ）／（Ａ）＝４５
実施例６のドライシャンプーは、毛髪に馴染ませ易く、毛髪に浸透しやすかった。またタオルでふき取った後、素早く毛髪が乾燥した。乾燥後の毛髪は、使用前のような毛束感がなく、さらさらした感じで油性感がなく、柔らかい仕上がりであった。
【００７８】
［実施例７］
（ドライシャンプーの組成）  （成分）                  （質量％）
Ｃ-ＨＰＣ（１）                                         １
エタノール                                            ４５
Ｌ−メントール                                          ０．１
ポリオキシエチレン（６０）硬化ひまし油                  ０．５
ラウレス硫酸Na                                          ０．２
グリセリン                                              ０．５
パラオキシ安息香酸メチル                                ０．１５
精製水                                                  バランス
合計                                                １００．０
（Ｂ）／（Ａ）＝４５
実施例７のドライシャンプーは、毛髪に馴染ませ易く、毛髪に浸透しやすかった。またタオルでふき取った後、素早く毛髪が乾燥した。乾燥後の毛髪は、使用前のような毛束感がなく、さらさらした感じで油性感がなく、やや滑らかで柔らかい仕上がりであった。