(57)【要約】 【課題】          本発明は、上記事情に鑑み、摺動部材において、ＤＬＣ被膜面と他の金属部材（特には鋼材）との間に介在される潤滑油組成物であって、従来のモリブデン摩擦調整剤を含む潤滑油組成物に比べて、より優れた摩擦低減効果を有し、且つ良好な耐摩耗性を両立する潤滑油組成物を提供することを目的とする。    【解決手段】          本発明は、潤滑油基油と、（Ａ）モリブデンジアルキルジチオフォスフェート、及び（Ｂ）ジアルキルジチオリン酸亜鉛とを含有し、該潤滑油組成物全体の質量に対するリンの量が３００〜１５００質量ｐｐｍであることを特徴とする潤滑油組成物を提供する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
潤滑油基油と、（Ａ）モリブデンジアルキルジチオフォスフェート、及び（Ｂ）ジアルキルジチオリン酸亜鉛とを含有し、該潤滑油組成物全体の質量に対するリンの量が３００〜１５００質量ｐｐｍであることを特徴とする潤滑油組成物。
【請求項２】
（Ａ’）アミン系摩擦調整剤及びアミド系摩擦調整剤からなる群より選ばれる少なくとも１種を、潤滑油組成物全体の質量に対して０．１質量％未満である量でさらに含む、又はいずれも含まない、請求項１記載の前記潤滑油組成物。
【請求項３】
上記（Ａ）成分の量が、モリブデン量として潤滑油組成物全体の質量に対して４００〜１３００質量ｐｐｍであり、及び、上記（Ｂ）成分の量が、リン量として潤滑油組成物全体の質量に対して２００〜１０００質量ｐｐｍである、請求項１又は２記載の潤滑油組成物。
【請求項４】
ダイヤモンドライクカーボン（ＤＬＣ）膜の潤滑用である、請求項１〜３のいずれか１項記載の潤滑油組成物。
【請求項５】
相対移動し得る対向した摺動面を有する一対の摺動部材であり少なくとも１の摺動面がダイヤモンドライクカーボン（ＤＬＣ）膜で被覆された面からなる前記摺動部材における該対向する摺動面の潤滑用である、請求項１〜３のいずれか１項記載の潤滑油組成物。
【請求項６】
ＤＬＣ膜がホウ素を含有する、請求項４または５に記載の潤滑油組成物。
【請求項７】
１５０℃での高温高せん断粘度（ＨＴＨＳ粘度）１．４〜２．９ｍＰａ・ｓを有する、請求項１〜６のいずれか１項記載の潤滑油組成物。
【請求項８】
１００℃における動粘度９．３ｍｍ２／ｓ以下を有する、請求項１〜７のいずれか１項記載の潤滑油組成物。
【請求項９】
内燃機関用である、請求項１〜８のいずれか１項記載の潤滑油組成物。    
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は潤滑油組成物に関し、より詳細には摺動部材用の潤滑油組成物、特には内燃機関の摺動部材用である潤滑油組成物を提供する。
【背景技術】
【０００２】
潤滑油組成物は、内燃機関用、自動変速機用、ギヤ油用など自動車分野で幅広く使用されている。近年、燃費を向上させるために潤滑油組成物の低粘度化が求められているが、低粘度化により油膜が薄くなり、境界摩擦が増えるので摩擦を十分に低減することができないという問題がある。燃費向上のためには摩擦低減が重要であり、そのために摺動部材の表面改質技術が注目されている。例えば摺動部の摩擦・摩耗低減対策として各種硬質膜が検討されており、中でもダイヤモンドライクカーボン（以下、ＤＬＣと略す）膜を用いた様々な開発が試みられている。例えば、ＤＬＣ膜と、摺動部に介在する潤滑油組成物の組合せを最適化することで、より高い摩擦低減効果を得ることが検討されている。
【０００３】
特許文献１には、油溶性有機モリブデン摩擦調整剤と表面活性硫黄ドナー成分の活性硫黄を使用し、摩擦低減と共にＤＬＣ被膜の摩耗性を改善する潤滑油組成物が記載されている。油溶性有機モリブデン摩擦調整剤としてモリブデンジチオカーバメートが使用されている。また、特許文献２には、特定の元素をドープしたＤＬＣで被覆された被覆面と、Ｍｏの三核体からなる化学構造を有する油溶性モリブデン化合物を用いて摩擦を低減することが記載されている。さらに、特許文献３にはモリブデンジチオフォスフェートと、アミン系あるいはアミド系摩擦調整剤を必須に含有する潤滑油組成物が記載されており、該潤滑油組成物はＤＬＣ膜、特には水素化アモルファスカーボンからなるＤＬＣ膜に対する低摩擦性及び耐摩耗性を有することが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特表２０１４−５１３１７３号公報
【特許文献２】特開２０１４−２２４２３９号公報
【特許文献３】特開２０１６−２１６６５３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし、摩擦調整剤としてモリブデンジチオカーバメートやＭｏ三核体構造化合物を含有する潤滑油組成物では、摩擦低減効果が未だ十分ではない。また、モリブデンジチオカーバメートを含む潤滑油組成物は、鋼材と鋼材とのすべり接触においては有効であるが、ＤＬＣ膜と鋼材とのすべり接触においては、摩耗量が大きくなるという問題がある。さらに、上記特許文献３の実施例に記載される量でアミン系あるいはアミド系摩擦調整剤を含有する潤滑油組成物をホウ素を含有するＤＬＣ膜面に使用すると、摩擦係数が高く摩耗量が大きくなるという問題がある。
【０００６】
本発明は、上記事情に鑑み、摺動部材において、ＤＬＣ被膜面と他の金属部材（特には鋼材）との間に介在される潤滑油組成物であって、従来のモリブデン摩擦調整剤を含む潤滑油組成物に比べて、より優れた摩擦低減効果を有し、且つ良好な耐摩耗性を両立する潤滑油組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは上記課題を解決するために鋭意検討した結果、モリブデンジアルキルジチオフォスフェートとジアルキルジチオリン酸亜鉛を含有する潤滑油組成物が、上記課題を達成できることを見出し、本発明を成すに至った。
【０００８】
すなわち本発明は、潤滑油基油と、（Ａ）モリブデンジアルキルジチオフォスフェート、及び（Ｂ）ジアルキルジチオリン酸亜鉛とを含有し、該潤滑油組成物全体の質量に対するリンの量が３００〜１５００質量ｐｐｍであることを特徴とする潤滑油組成物を提供する。
【０００９】
更に本発明は、下記（ａ）〜（ｈ）のうち少なくとも１の特徴を更に有する潤滑油組成物を提供する。
（ａ）（Ａ’）アミン系摩擦調整剤及びアミド系摩擦調整剤からなる群より選ばれる少なくとも１種を、潤滑油組成物全体の質量に対して０．１質量％未満である量でさらに含む、又はいずれも含まない、前記潤滑油組成物。
（ｂ）上記（Ａ）成分の量が、モリブデン量として潤滑油組成物全体の質量に対して４００〜１３００質量ｐｐｍであり、及び、上記（Ｂ）成分の量が、リン量として潤滑油組成物全体の質量に対して２００〜１０００質量ｐｐｍである、前記潤滑油組成物。
（ｃ）ダイヤモンドライクカーボン（ＤＬＣ）膜の潤滑用である、潤滑油組成物。
（ｄ）相対移動し得る対向した摺動面を有する一対の摺動部材であり、少なくとも１の摺動面がダイヤモンドライクカーボン（ＤＬＣ）膜で被覆された面からなる前記摺動部材において、該対向する摺動面の潤滑用である、潤滑油組成物。
（ｅ）ＤＬＣがホウ素を有する、前記（ｃ）又は（ｄ）の潤滑油組成物。
（ｆ）１５０℃での高温高せん断粘度（ＨＴＨＳ粘度）１．４〜２．９ｍＰａ・ｓを有する前記潤滑油組成物。
（ｇ）１００℃における動粘度９．３ｍｍ２／ｓ以下を有する前記潤滑油組成物。
（ｈ）内燃機関用である前記潤滑油組成物。
【００１０】
本発明における摺動部材とは、軸と軸受、ピストンとライナーのように摺接しつつ相対移動し得る対向した摺動面を有する一対の部材を意味する。上記（ｄ）における、少なくとも１の摺動面がダイヤモンドライクカーボン（ＤＬＣ）膜で被覆された面からなる前記摺動部材とは、対向する一対の部材の一において、相手部材と摺接する面がＤＬＣ膜で被覆されていることを意味する。該対向する摺動面の潤滑用である潤滑油組成物とは、一対の部材の対向する摺動面間を潤滑するために使用される潤滑油組成物であることを意味する。該潤滑油組成物は、該対向する摺動面間に介在し得る。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の潤滑油組成物は摺動面間におきる摩擦係数を低減することができる。特には、ＤＬＣ被膜面と他の金属部材（特には鋼材）との摺動面間において、摩擦調整剤としてモリブデンジチオカーバメートやＭｏ三核体構造化合物のみを含有する潤滑油組成物に比較して、より低い摩擦係数を与えることができ、且つ、耐摩耗性にも優れる。本発明の潤滑油組成物は、特に内燃機関用の潤滑油組成物として好適に使用できる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】図１は、ブロックオンリング摩擦試験の模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明の潤滑油組成物についてより詳細に説明する。
【００１４】
潤滑油基油
潤滑油基油は従来公知のものを使用でき、鉱油、合成油、あるいはこれらの混合油であってよい。鉱油系基油としては、原油を常圧蒸留及び減圧蒸留して得られた潤滑油留分を、溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、接触脱ろう、水素化精製、硫酸洗浄、白土処理等の精製処理等を適宜組み合わせて精製した、パラフィン系、ナフテン系等の潤滑油基油や、溶剤脱ロウで得たワックスを異性化、脱ろうして得られる潤滑油基油が挙げられる。該鉱油系基油の１００℃での動粘度は特に制限されるものでないが、低粘度を有する潤滑油組成物を得るためには、１〜６ｍｍ２／ｓであるのが好ましく、より好ましくは２〜６ｍｍ２／ｓである。
【００１５】
合成系基油としては、イソパラフィン、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン、モノエステル、ジエステル、ポリオールエステル、ポリオキシアルキレングリコール、ジアルキルジフェニルエーテル、ポリフェニルエーテルを用いることができる。更にＧＴＬ（Ｇａｓ  ｔｏ  Ｌｉｑｕｉｄ）基油、ＡＴＬ（Ａｓｐｈａｌｔ  ｔｏ  Ｌｉｑｕｉｄ）基油、ＢＴＬ（Ｂｉｏｍａｓｓ  ｔｏ  Ｌｉｑｕｉｄ）基油及びＣＴＬ（Ｃｏａｌ  ｔｏ  Ｌｉｑｕｉｄ）基油を用いることもでき、これを原料として使用する過程は、米国特許Ｎｏ．４，５９４，１７２や米国特許Ｎｏ．４，９４３，６７２に記載されている。該合成系基油の動粘度は特に制限されるものでない。また、１００℃での動粘度が６ｍｍ２／ｓ未満又は８０ｍｍ２／ｓ超であるポリα−オレフィン又はα−オレフィン共重合体を使用することも可能である。低粘度を有する潤滑油組成物を得るためには、合成系基油の動粘度は１〜６ｍｍ２／ｓであるのが好ましく、２〜６ｍｍ２／ｓであるのがより好ましい。
【００１６】
上記併用できる基油は、１種を単独で使用しても、２種以上を使用してもよい。２種以上を使用する場合、２種以上の鉱油系基油の使用、２種以上の合成系基油の使用、及び１種以上の鉱油系基油と１種以上の合成系基油の使用が可能である。
【００１７】
また、低粘度を有する潤滑油組成物を得るためには、潤滑油基油全体として、１００℃での動粘度１〜６ｍｍ２／ｓ、好ましくは２〜６ｍｍ２／ｓ、特には２．５〜６ｍｍ２／ｓを有することが好ましい。
【００１８】
（Ａ）モリブデンジアルキルジチオフォスフェート
本発明は、潤滑油組成物が、モリブデンジアルキルジチオフォスフェート（ＭｏＤＴＰ）を必須に含有することを特徴とする。ＭｏＤＴＰは例えば下記（１）で表される化合物である。
【化１】
2018123240.tif 000002
摩擦調整剤としては、従来より、有機モリブデン化合物、モリブデン化合物と硫黄含有有機化合物又はその他の有機化合物との錯体、ならびに硫化モリブデン酸等の硫黄含有モリブデン化合物とアルケニルコハク酸イミドとの錯体等が知られている。有機モリブデン化合物としては、モリブデンジアルキルジチオフォスフェート（ＭｏＤＴＰ）、及びモリブデンジチオカーバメート（ＭｏＤＴＣ）が知られており、中でも、従来より、モリブデンジチオカーバメート（ＭｏＤＴＣ）が好適に使用されてきた。これは、ＭｏＤＴＰが上記式（１）に示される通りリンを有しているためである。リンは排ガス浄化の三元触媒を被毒することから、潤滑油組成物中のリン含有量は規制されている。また、従来、潤滑油組成物には摩耗防止剤として有機リン化合物が配合されることが多く、潤滑油組成物に含まれるリン量を抑えるためにも、モリブデンジチオフォスフェートは積極的な使用を避けられていた。これらの点から、従来、摩擦調整剤としてはモリブデンジチオカーバメート（ＭｏＤＴＣ）を使用するのが一般的であった。しかし上述した通り、モリブデンジチオカーバメート（ＭｏＤＴＣ）を含む潤滑油組成物は、ＤＬＣ被膜面と鋼材との摺動面間において大きな摩耗が生じるという問題がある。また摩擦低減効果も十分ではない。これに対し、モリブデンジチオフォスフェートを含む潤滑油組成物は、モリブデンジチオカーバメートを含む潤滑油組成物に比べて、ＤＬＣ膜を有する摺動面に優れた摩擦低減効果を与え、且つ、耐摩耗性も向上できる。
【００１９】
本発明の潤滑油組成物は上記の通りモリブデンジアルキルジチオフォスフェートとジアルキルジチオリン酸亜鉛とを含有する。該潤滑油組成物中に含まれるリンの合計量は、潤滑油組成物全体の質量に対して３００質量ｐｐｍ〜１５００質量ｐｐｍ、好ましくは４００〜１４００質量ｐｐｍ、より好ましくは５００〜１３００質量ｐｐｍ、特に好ましくは６００〜１２００質量ｐｐｍ、最も好ましくは６００〜１０００質量ｐｐｍである。リンの合計量が上記範囲内となる量でモリブデンジアルキルジチオフォスフェートとジアルキルジチオリン酸亜鉛とを組合せることにより、触媒被毒を起こすことなく、摺動面間における摩擦低減効果の向上及び優れた耐摩耗性を両立することができる。
【００２０】
上記一般式（１）において、Ｒは、互いに独立に、炭素数１〜３０の一価炭化水素基である。炭化水素基は直鎖状でも分岐状でもよい。該一価炭化水素基としては、炭素数１〜３０の直鎖状または分岐状アルキル基；炭素数２〜３０のアルケニル基；炭素数４〜３０のシクロアルキル基；炭素数６〜３０のアリール基、アルキルアリール基またはアリールアルキル基等を挙げることができる。アリールアルキル基において、アルキル基の結合位置は任意である。より詳細には、アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基およびオクタデシル基等、およびこれらの分岐状アルキル基を挙げることができ、特に炭素数３〜８のアルキル基が好ましい。また、Ｘ１およびＸ２は酸素原子または硫黄原子であり、好ましくは酸素原子である。Ｙ１およびＹ２は酸素原子または硫黄原子であり、好ましくは硫黄原子である。
【００２１】
本発明の潤滑油組成物における上記（Ａ）ＭｏＤＴＰの量は、潤滑油組成物全体の質量に対するモリブデン量として４００〜１３００質量ｐｐｍ、好ましくは５００〜１２００質量ｐｐｍ、より好ましくは６００〜１１００質量ｐｐｍ、特に好ましくは６５０〜１０５０質量ｐｐｍとなる量であるのがよい。ＭｏＤＴＰの量が上記下限値未満では摺動面間の摩擦低減効果を十分に得ることができない。また、ＭｏＤＴＰの量が上記上限超では摺動面間にて摩耗が大きくなるため好ましくない。
【００２２】
本発明の潤滑油組成物は、（Ａ）以外の従来公知のモリブデン系摩擦調整剤、例えばモリブデンジチオカーバメート（ＭｏＤＴＣ）、及びモリブデン三核体化合物等を、任意成分として、上記モリブデンジアルキルジチオフォスフェート（ＭｏＤＴＰ）と併せて含有することができる。（Ａ）以外のモリブデン系摩擦調整剤の配合量は、本発明の奏する摩擦低減効果及び耐摩耗性を損ねない範囲であればよく、ＭｏＤＴＰの量を超えない範囲で適宜調整されればよい。
【００２３】
上述した通り、従来のモリブデンジチオカーバメート（ＭｏＤＴＣ）のみを含有する潤滑油組成物では、ＤＬＣ被膜面と鋼材との摺動面間において摩擦低減効果が不十分であり、また大きな摩耗を生じてしまう。しかし、ＭｏＤＴＣをＭｏＤＴＰと併用することにより、ＤＬＣ被膜面と鋼材との摺動面間における摩擦をより低減し、且つ、摩耗を少なくすることができる。ＭｏＤＴＣの配合量は、好ましくは、潤滑油組成物全体の質量に対するＭｏＤＴＣ由来のモリブデン量として１００質量ｐｐｍ以下であるのがよく、好ましくは７０質量ｐｐｍ以下、更に好ましくは５０質量ｐｐｍ以下であるのがよい。下限値は特に制限されるものでないが、１質量ｐｐｍ以上、好ましくは５質量ｐｐｍ以上、特に好ましくは１０質量ｐｐｍ以上となる量である。ＭｏＤＴＣの量が上記上限値を超えると、摺動面間において摩耗が大きくなるおそれがあるため好ましくない。
【００２４】
モリブデン三核体化合物もＭｏＤＴＰと併せて含有されることができる。これにより、モリブデン三核体化合物のみを含む潤滑油組成物に比べて、摺動面間の摩擦をより低減することができる。しかしモリブデン三核体化合物を含む潤滑油組成物はＭｏＤＴＰとの併用であっても摩耗が大きくなるおそれがある。したがって、モリブデン三核体化合物を含む場合、その量は本発明の効果を損ねない限りの極めて少量であるのがよい。より詳細には、潤滑油組成物全体の質量に対するモリブデンジチオカーバメート由来のモリブデン量として、５０質量ｐｐｍ未満、好ましくは４０質量ｐｐｍ以下、更に好ましくは２０質量ｐｐｍ以下であるのがよい。下限値は特に制限されるものでない。例えば１質量ｐｐｍ以上が好ましく、さらには５質量ｐｐｍ以上、さらに好ましくは１０質量ｐｐｍ以上となる量で含有してもよい。
【００２５】
（Ａ’）アミド系摩擦調整剤及びアミン系摩擦調整剤
本発明の潤滑油組成物は、上記以外にアミド系摩擦調整剤及びアミン系摩擦調整剤から選ばれる少なくとも１種を特定量未満でさらに含んでも良く、又はこれらのいずれも全く含まないものでも良い。アミド系摩擦調整剤又はアミン系摩擦調整剤を含む場合のこれらの含有量は、潤滑油組成物の全量に対して合計０．１質量％未満が好ましく、より好ましくは０．０５質量％未満であり、更に好ましくは０．０１質量％未満である。アミド系摩擦調整剤又はアミン系摩擦調整剤を上記含有量以上で含む潤滑油組成物を、特にホウ素がドープされたＤＬＣ膜に対して用いると、摩擦係数が高くなり、摩耗も大きくなるため好ましくない。アミド系摩擦調整剤及びアミン系摩擦調整剤の含有量はできるだけ少ないことが好ましく、最も好ましいのはこれらのいずれも全く含まない態様である。
【００２６】
アミン系摩擦調整剤及びアミド系摩擦調整剤は従来公知のものであればよい。例えば、メチルアミン、エチルアミン、及びプロピルアミン等、炭素数１〜３０、好ましくは炭素数４〜２８、より好ましくは炭素数６〜２５を有し、直鎖状又は分枝状アルキル基を有するアルキルアミン；エテニルアミン、プロペニルアミン、及びオレイルアミン等、炭素数２〜３０、好ましくは炭素数４〜２８、より好ましくは炭素数６〜２５を有し、分岐を有していてよいアルケニル基を有するアルケニルアミン；シクロヘキシルアミン等の脂環式アミン；ブチレンジアミン等、炭素数１〜３０のアルキレン基を有するアルキレンジアミン；ペンタエチレンヘキサミン等のポリアミン；及びこれらの混合物が挙げられる。アミド系摩擦調整剤としては、例えば、エタン酸アミド、及びプロパン酸アミド等、炭素数１〜３０、好ましくは炭素数４〜２８、より好ましくは炭素数６〜２５を有し、直鎖状又は分枝状アルキル基を有する飽和脂肪酸アミド；オレイン酸アミド、及びエルカ酸アミド等、炭素数２〜３０、好ましくは炭素数４〜２８、より好ましくは炭素数６〜２５を有し、分岐を有していてよいアルケニル基を有する不飽和脂肪酸アミド；及びこれらの混合物が挙げられる。
【００２７】
（Ｂ）ジアルキルジチオリン酸亜鉛
本発明の潤滑油組成物はジアルキルジチオリン酸亜鉛（ＺｎＤＴＰ（ＺＤＤＰともいう））を含む。該化合物は、潤滑油組成物の摩耗防止剤として知られているものであり下記式（２）で表される。
【化２】
2018123240.tif 000003
上記式において、Ｒ１及びＲ２は、各々、互いに同一であっても異なっていてもよく、水素原子または炭素数１〜２６の一価炭化水素基である。一価炭化水素基としては、炭素数１〜２６の第１級（プライマリー）または第２級（セカンダリー）アルキル基；炭素数２〜２６のアルケニル基；炭素数６〜２６のシクロアルキル基；炭素数６〜２６のアリール基、アルキルアリール基またはアリールアルキル基；またはエステル結合、エーテル結合、アルコール基またはカルボキシル基を含む炭化水素基である。Ｒ１及びＲ２は、好ましくは炭素数２〜１２の、第１級または第２級アルキル基、炭素数８〜１８のシクロアルキル基、炭素数８〜１８のアルキルアリール基であり、各々、互いに同一であっても異なっていてもよい。特にはジアルキルジチオリン酸亜鉛が好ましく、第１級アルキル基は、炭素数３〜１２を有することが好ましく、より好ましくは炭素数４〜１０である。第２級アルキル基は、炭素数３〜１２を有することが好ましく、より好ましくは炭素数３〜１０である。また、ジチオカルバミン酸亜鉛（ＺｎＤＴＣ）を組合せて使用してもよい。
【００２８】
本潤滑油組成物において該ジアルキルジチオリン酸亜鉛の量は、潤滑油組成物全体の質量に対するリンの合計量が上記した範囲を満たす量である。好ましくは、潤滑油組成物全体の質量に対するＺｎＤＴＰ由来のリンの量が２００〜１０００質量ｐｐｍとなる量、好ましくは３００〜９００質量ｐｐｍとなる量、より好ましくは３５０〜８５０質量ｐｐｍとなる量、特に好ましくは４００〜８００質量ｐｐｍとなる量であればよい。該ジアルキルジチオリン酸亜鉛を上記範囲となる量で含有することにより、触媒被毒を起こすことなく、摺動面間における摩擦低減効果の向上及び優れた耐摩耗性を両立することができる。尚、本発明の潤滑油組成物において、第１級アルキル基を有するジアルキルジチオリン酸亜鉛（Ｐｒｉ−ＺｎＤＴＰ）及び第２級アルキル基を有するジアルキルジチオリン酸亜鉛（Ｓｅｃ−ＺｎＤＴＰ）のうち１種を単独で使用してもよいし、これらの２種以上を混合して使用してもよい。混合して使用する場合の混合比率は特に制限されない。モリブデンジアルキルジチオホスフェートと組合せることにより、Ｐｒｉ−ＺｎＤＴＰ及びＳｅｃ−ＺｎＤＴＰのいずれを使用しても、同等に、優れた摩擦低減効果及び耐摩耗性を両立することができる。なお、限定的ではないが、Ｓｅｃ−ＺｎＤＴＰを必須とする態様が特に好ましく、潤滑油組成物全体の質量に対するＳｅｃ−ＺｎＤＴＰ由来のリンの量が２００〜１０００質量ｐｐｍとなる量が好ましく、より好ましくは２５０〜９００質量ｐｐｍ、特に好ましくは３００〜８００質量ｐｐｍとなる量がよい。
【００２９】
また、ジアルキルジチオリン酸亜鉛と併用して、下記式（３）、（４）又は（５）で示されるホスフェート、ホスファイト系のリン化合物、並びにそれらの金属塩及びアミン塩から選ばれる少なくとも１種の化合物を使用することもできる。但し、これらの化合物の量は、潤滑油組成物全体中のリンの合計質量が上記した範囲を満たす量に限られる。例えば、該潤滑油組成物の全量に対して０．１質量％未満が好ましく、より好ましくは０．０５質量％未満、更に好ましくは０．０１質量％未満であり、全く含まないのが最も好ましい。
【化３】
2018123240.tif 000004
上記一般式（３）中、Ｒ３は炭素数１〜３０の一価炭化水素基であり、Ｒ４及びＲ５は互いに独立に、水素原子又は炭素数１〜３０の一価炭化水素基であり、ｍは０又は１である。
【化４】
2018123240.tif 000005
上記一般式（４）中、Ｒ６は炭素数１〜３０の一価炭化水素基であり、Ｒ７及びＲ８は互いに独立に水素原子又は炭素数１〜３０の一価炭化水素基であり、ｎは０又は１である。
【化５】
2018123240.tif 000006
上記一般式（５）中、Ｒ６は上記の通りである。
【００３０】
上記一般式（３）、（４）および（５）中、Ｒ３〜Ｒ８で表される炭素数１〜３０の一価炭化水素基としては、例えば、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキル置換シクロアルキル基、アリール基、アルキル置換アリール基、及びアリールアルキル基を挙げることができる。特には、炭素数１〜３０のアルキル基、又は炭素数６〜２４のアリール基であることが好ましく、より好ましくは炭素数３〜１８のアルキル基、最も好ましくは炭素数４〜１５のアルキル基である。
【００３１】
上記一般式（３）で表されるリン化合物としては、例えば、上記炭素数１〜３０の炭化水素基を１つ有する亜リン酸モノエステル及び（ヒドロカルビル）亜ホスホン酸；上記炭素数１〜３０の炭化水素基を２つ有する亜リン酸ジエステル、モノチオ亜リン酸ジエステル、及び（ヒドロカルビル）亜ホスホン酸モノエステル；上記炭素数１〜３０の炭化水素基を３つ有する亜リン酸トリエステル、及び（ヒドロカルビル）亜ホスホン酸ジエステル；及びこれらの混合物等が挙げられる。
【００３２】
本発明の潤滑油組成物は、上記の通り、潤滑油基油、（Ａ）モリブデンジアルキルジチオフォスフェート、及び（Ｂ）ジアルキルジチオリン酸亜鉛を必須とする。アミド系摩擦調整剤及びアミン系摩擦調整剤は上記した特定量未満でさらに含有できるが、含まないのが最も好ましい。さらにこれらに加えて任意成分として、（Ｃ）粘度指数向上剤、（Ｄ）無灰分散剤、および（Ｅ）金属清浄剤から選ばれる１種以上を含んでいてもよい。
【００３３】
（Ｃ）粘度指数向上剤
粘度指数向上剤としては、例えば、各種メタクリル酸エステルから選ばれる１種又は２種以上のモノマーの重合体又は共重合体、若しくはその水素化物などの、いわゆる非分散型粘度指数向上剤、又は、窒素化合物を含む各種メタクリル酸エステルを共重合させたいわゆる分散型粘度指数向上剤、非分散型又は分散型エチレン−α−オレフィン共重合体（α−オレフィンとしてはプロピレン、１−ブテン、１−ペンテン等が例示できる）、若しくはその水素化物、ポリイソブテン若しくはその水素化物、スチレン−ジエン共重合体の水素化物、スチレン−無水マレイン酸エステル共重合体、星状イソプレン等及びポリアルキルスチレン等が挙げられる。さらに、少なくともポリオレフィンマクロマーに基づく繰返し単位と炭素数１〜３０のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートに基づく繰返し単位とを主鎖に含む櫛型ポリマーを用いることもできる。
【００３４】
粘度指数向上剤の分子量は、潤滑油組成物のせん断安定性を考慮して選定することが必要である。例えば、粘度指数向上剤の重量平均分子量は、分散型及び非分散型ポリメタクリレートの場合には、通常５，０００〜１，０００，０００、好ましくは１００，０００〜９００，０００のものが、ポリイソブテン又はその水素化物の場合は通常８００〜５，０００、好ましくは１，０００〜４，０００のものが、エチレン−α−オレフィン共重合体又はその水素化物の場合は通常８００〜５００，０００、好ましくは３，０００〜２００，０００のものが用いられる。
【００３５】
粘度指数向上剤の中でもエチレン−α−オレフィン共重合体又はその水素化物を用いた場合には、特にせん断安定性に優れた潤滑油組成物を得ることができる。上記粘度指数向上剤の中から任意に選ばれた１種類あるいは２種類以上の化合物を任意の量で含有させることができる。
潤滑油組成物中の粘度指数向上剤の含有量は、組成物全量基準で、０．０１〜２０質量％、好ましくは０．０２〜１０質量％、より好ましくは０．０５〜５質量％である。
【００３６】
（Ｄ）無灰分散剤
本発明の潤滑剤組成物はさらに無灰分散剤を含有することができる。無灰分散剤は従来公知のものを使用すればよく、特に制限されるものでない。例えば、炭素数４０〜４００の、直鎖構造又は分枝構造を有するアルキル基又はアルケニル基を分子中に少なくとも１個有する含窒素化合物又はその誘導体、あるいはコハク酸イミド及びその変性品等が挙げられる。無灰分散剤は１種類を単独で使用しても、２種類以上を併用してもよい。また、ホウ素化無灰分散剤を使用することもできる。ホウ素化無灰分散剤は潤滑油に用いられている任意の無灰分散剤をホウ素化したものである。ホウ素化は一般に、イミド化合物にホウ酸を作用させて、残存するアミノ基及び／又はイミノ基の一部又は全部を中和することにより行われる。
【００３７】
上記アルキル基又はアルケニル基の炭素数は、好ましくは４０〜４００であり、より好ましくは６０〜３５０である。アルキル基及びアルケニル基の炭素数が前記下限値未満であると、化合物の潤滑油基油に対する溶解性が低下する傾向にある。また、アルキル基及びアルケニル基の炭素数が上記上限値を超えると、潤滑油組成物の低温流動性が悪化する傾向にある。上記アルキル基及びアルケニル基は、直鎖構造を有していても分枝構造を有していてもよい。好ましい態様としては、例えば、プロピレン、１−ブテン、イソブテン等のオレフィンのオリゴマー、エチレンとプロピレンのコオリゴマーから誘導される分枝状アルキル基又は分枝状アルケニル基等が挙げられる。
【００３８】
前記コハク酸イミドには、ポリアミンの一端と無水コハク酸との反応生成物である、いわゆるモノタイプのコハク酸イミドと、ポリアミンの両端と無水コハク酸との反応生成物である、いわゆるビスタイプのコハク酸イミドとがある。本発明の潤滑油組成物は、モノタイプ及びビスタイプのうちいずれか一方を含有してもよいし、あるいは双方を含有してもよい。
【００３９】
上記コハク酸イミドの変性品とは、例えば、コハク酸イミドをホウ素化合物で変性したものである（以下、ホウ素化コハク酸イミドということがある）。ホウ素化合物で変性するとは、ホウ素化することを意味する。ホウ素化コハク酸イミドは１種を単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。併用する場合は、ホウ素化コハク酸イミドの２種以上の組合せであってもよい。また、モノタイプ及びビスタイプの両方を含んでもよいし、モノタイプ同士の併用、又はビスタイプ同士の併用であってもよい。ホウ素化コハク酸イミドと非ホウ素化コハク酸イミドとを併用してもよい。
【００４０】
例えば、ホウ素化コハク酸イミドの製造方法としては、特公昭４２−８０１３号公報及び同４２−８０１４号公報、特開昭５１−５２３８１号公報、及び特開昭５１−１３０４０８号公報等に開示されている方法等が挙げられる。具体的には例えば、アルコール類やヘキサン、キシレン等の有機溶媒、軽質潤滑油基油等にポリアミンとコハク酸無水物（誘導体）にホウ酸、ホウ酸エステル、又はホウ酸塩等のホウ素化合物を混合し、適当な条件で加熱処理することにより得ることができる。この様にして得られるホウ素化コハク酸イミドに含まれるホウ素含有量は通常０．１〜４質量％とすることができる。本発明においては、特に、アルケニルコハク酸イミド化合物のホウ素変性化合物（ホウ素化コハク酸イミド）は耐熱性、酸化防止性及び摩耗防止性に優れるため好ましい。
【００４１】
ホウ素化無灰分散剤中に含まれるホウ素含有量は特に制限はない。通常無灰分散剤の質量に対して０．１〜３質量％である。本発明の１つの態様としては、無灰分散剤中のホウ素含有量は、好ましくは０．２質量％以上、より好ましくは０．４質量％以上であり、また好ましくは２.５質量％以下、より好ましくは２．３質量％以下、さらに好ましくは２.０質量％以下であるのがよい。ホウ素化無灰分散剤として好ましくはホウ素化コハク酸イミドであり、特にはホウ素化ビスコハク酸イミドが好ましい。
【００４２】
ホウ素化無灰分散剤は、ホウ素／窒素質量比（Ｂ／Ｎ比）０．１以上、好ましくは０．２以上を有するものであり、好ましくは１．０未満、より好ましくは０．８以下を有するものが好ましい。
【００４３】
無灰分散剤の含有量は適宜調整されればよいが、例えば潤滑油組成物全体の質量に対して、０．０１〜２０質量％であるのが好ましく、より好ましくは０．１〜１０質量％である。無灰分散剤の含有量が上記下限値未満であると、スラッジ分散性が不十分となるおそれがある。また含有量が上記上限値を超えると、特定のゴム材料を劣化させたり、低温流動性を悪化させるおそれがある。
【００４４】
（Ｅ）金属清浄剤
金属清浄剤としてはアルカリ金属又はアルカリ土類金属を有する清浄剤が挙げられる。例えば、アルカリ金属又はアルカリ土類金属を含有するスルフォネート、アルカリ金属又はアルカリ土類金属を含有するサリシレート、アルカリ金属又はアルカリ土類金属を含有するフェネートが挙げられるが、これに限定されない。また、アルカリ金属又はアルカリ土類金属としては、マグネシウム、バリウム、ナトリウム、及びカルシウムが挙げられるが、これに限定されない。
【００４５】
より詳細には、カルシウムスルフォネート、マグネシウムスルフォネート、カルシウムサリシレート、マグネシウムサリシレート、カルシウムフェネート、及びマグネシウムフェネートが好ましく用いられる。金属清浄剤は、１種を単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。金属清浄剤中に含まれるアルカリ金属又はアルカリ土類金属の量は、限定的ではないが、０．１〜２０質量％が好ましく、０．５〜１５質量％がより好ましく、１．０〜１５質量％がさらに好ましい。
【００４６】
金属清浄剤は、限定的ではないが、全塩基価２０〜６００ｍｇＫＯＨ／ｇを有するのが好ましく、５０〜５００ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、１００〜４５０ｍｇＫＯＨ／ｇがさらに好ましく、特に好ましくは１５０〜４００ｍｇＫＯＨ／ｇである。これにより、潤滑油に必要な酸中和性、高温清浄性、防錆性を確保することができる。
【００４７】
金属清浄剤は、潤滑油組成物中に任意の割合で含有されればよい。例えば、０．０１〜５質量％であり、より好ましくは０．１〜４質量％であり、さらに好ましくは０．２〜３質量％である。
【００４８】
本発明の潤滑油組成物中は、上記以外のその他の添加剤をさらに含んでもよい。たとえば、油性剤、さび止め剤、酸化防止剤、極圧剤、腐食防止剤、金属不活性化剤、流動点降下剤、消泡剤、着色剤、及び自動変速機油用パッケージ添加剤が挙げられる。これらのうち少なくとも１種を含有する各種潤滑油用パッケージ添加剤を添加することもできる。但し、リンを有する添加剤を使用する場合は、潤滑油組成物全体の質量に対するリンの合計量が３００〜１５００質量ｐｐｍ、好ましくは４００〜１４００質量ｐｐｍ、より好ましくは５００〜１３００質量ｐｐｍ、特に好ましくは６００〜１２００質量ｐｐｍ、最も好ましくは６００〜１０００質量ｐｐｍとなる範囲内で調整する。
【００４９】
本発明の潤滑油組成物の１５０℃での高温高せん断粘度（ＨＴＨＳ粘度）は制限されないが、好ましくは１．４〜２．９ｍＰａ．ｓ、より好ましくは１．７〜２．６ｍＰａ．ｓである。
【００５０】
本発明の潤滑油組成物の１００℃での動粘度は、限定されることはないが、３〜９．３ｍｍ２／ｓであることが好ましく、３〜８．２ｍｍ２／ｓであることがより好ましく、４〜８．２ｍｍ２／ｓであることがさらに好ましい。潤滑油組成物の１００℃での動粘度が上記下限値未満であると、摩擦係数を十分に確保することができない可能性がある。また、上記上限値超であると、粘性抵抗が大きくなり、燃費が悪化する。
【００５１】
本発明の潤滑油組成物の粘度指数は、限定されることはないが、１２０以上であることが好ましく、１６０以上であることがより好ましい。潤滑油組成物の粘度指数が上記下限値未満であると、低温特性を十分に確保できない可能性がある。また、上限は限定されることはないが、２５０であることが好ましい。
【００５２】
本発明の潤滑油組成物は、低粘度化されているにもかかわらず、優れた摩擦低減効果を奏し、且つ、優れた耐摩耗性も有する。本発明の潤滑油組成物は摺動部材において摺動面間を介在する油剤として好適に使用される。また、本発明の潤滑油組成物はダイヤモンドライクカーボン（ＤＬＣ）膜の潤滑用として好適に機能する。特には、少なくとも１の摺動面にダイヤモンドライクカーボン（ＤＬＣ）膜を有する摺動部材において、該ＤＬＣ被膜面と他の金属部材（特には鋼材）の摺動面間に本発明の潤滑油組成物を介在させることにより、該摺動面間における摩擦をより低減し、且つ、優れた耐摩耗性を与えることができる。即ち、本発明における特に好ましい態様は、ダイヤモンドライクカーボン（ＤＬＣ）膜と上記潤滑油組成物との組合せである。
【００５３】
本発明に係るダイヤモンドライクカーボン（ＤＬＣ）膜とはアモルファス構造からなるものであり、従来公知のＤＬＣ膜であればよい。該ＤＬＣ膜は摺動部材における少なくとも一方の摺動面上に形成される。該ＤＬＣ膜は所定の元素がドープされたものであるのが好ましい。該元素としては、ホウ素（Ｂ）、チタン（Ｔｉ）、バナジウム（Ｖ）、及びモリブデン（Ｍｏ）等が挙げられるが、特に好ましくはホウ素である。本発明におけるさらに好ましい態様は、ホウ素がドープされたＤＬＣ膜と上記潤滑油組成物との組合せであり、これにより、より優れた摩擦低減効果及び耐摩耗性を両立する。
【００５４】
ホウ素の量は、ＤＬＣ膜全体を１００原子％としたときに、１〜３０％さらには４〜２５％となる量がよい。ホウ素の量が上記下限値未満では摩擦低減効果及び耐摩耗性が不十分になる恐れがある。また、ホウ素の量が上記上限値超えでは良好なＤＬＣ膜を形成できないおそれがある。
【００５５】
本発明に係るＤＬＣ膜は、水素を含まない、いわゆる水素フリーＤＬＣであってもよいが、水素を含むＤＬＣの方が、摩擦低減効果が得られやすいため好ましい。水素の量は、膜全体を１００原子％としたときに０〜２５％、５〜２５％、１０〜２２％、さらには１５〜２０％であるのがよい。ＤＬＣ膜中の水素量が多いほど低摩擦特性を向上できる傾向にある。ただし水素量が多すぎるとＤＬＣ膜が過度に軟質となって耐摩耗性が低下するおそれがある。
【００５６】
本発明におけるＤＬＣ膜はその摺動特性等を改善する改質元素や不可避不純物を含んでいてよい。該元素としては、Ｏ、Ａｌ、Ｍｎ、Ｓｉ、Ｃｒ、Ｗ、Ｎｉ等があげられる。これら元素の含有量は特に制限されるものでなく、本発明の効果を損ねない限りで調整されればよい。特には、８原子％未満、さらには４原子％未満であるのがよい。ＤＬＣ膜の組成は、その厚さ方向に関して、均質的でも、多少変化していても、さらには傾斜的でもよい。
【００５７】
ＤＬＣ膜が形成される基材（即ち、摺動部材の基材）は特に制限されないが、ＤＬＣ膜は基材よりも硬質であり、基材よりも弾性率が小さいのが好ましい。これによりＤＬＣ被覆面の耐摩耗性、靱性または耐衝撃性等が向上できる。例えば、本発明に係るＤＬＣ膜は、硬さが１０〜３０ＧＰａ、さらには１４〜２５ＧＰａであるのが好ましい。硬さが過小では耐摩耗性が低下し、硬さが過大ではＤＬＣ膜の割れ等を生じ易くなる。また同じ観点より、ＤＬＣ膜の弾性率は、例えば１００〜２００ＧＰａ、１１０〜１９０ＧＰａ、１２０〜１８０ＧＰａ、さらには１３０〜１７０ＧＰａであるのが好ましい。
【００５８】
ＤＬＣ膜の成膜は従来公知の方法に従えばよい。例えば特開２０１４−２２４２３９号公報に記載されている方法に従うことができる。詳細には、スパッタリング法、特にアンバランスドマグネトロンスパッタリング（ＵＢＭＳ）法が好ましく、緻密なＤＬＣ膜を効率的に形成できる。ＤＬＣ膜の成膜前に、チャンバー内を１０−５Ｐａ以下まで真空排気するか、チャンバー内に水素ガスを導入して、成膜前のチャンバー内に残存する酸素および水分を除去すると好ましい。水素ガスの導入量は、ＤＬＣ膜中のＨ量に応じて調整するとよい。
【００５９】
スパッタガスは、例えば、アルゴン（Ａｒ）ガス、ヘリウム（Ｈｅ）ガス、窒素（Ｎ２）ガスなどの希ガスの一種以上を用いることができる。Ｈ含有ガスとしては、メタン（ＣＨ４）、アセチレン（Ｃ２Ｈ２）、ベンゼン（Ｃ６Ｈ６）などの炭化水素系ガスの一種以上を用いることができる。ガスの流量、ＤＬＣ膜の成膜温度等は、従来公知の方法に従い適宜選択されればよい。
【００６０】
本発明の潤滑油組成物は多種多様な機械における摺動部に適用することができる。特に、本発明の潤滑油組成物とＤＬＣ膜（特にはホウ素含有ＤＬＣ膜）で被覆された摺動部材とを備える摺動機械は、摺動間面の摩擦係数が非常に小さく、且つ、耐摩耗性に優れるため、摺動による機械損失の低減が要求される用途に好適である。例えば、ピストン、ピストンリング、ピストンピン、クランクシャフト、歯車、ロータ、ロータハウジング、カム、バルブリフタ等である。本発明の潤滑油組成物は特には内燃機関用として好適に用いることができる。
【実施例】
【００６１】
以下、実施例及び比較例を示し、本発明をより詳細に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。
【００６２】
下記実施例及び比較例にて、摺動部材となる供試材として、下記に示す、ブロックオンリング摩擦試験用の評価材を用意した。
基材として、焼入れ処理を施したブロック状（６．３ｍｍ×１５．７ｍｍ×１０．１ｍｍ）の鋼材（ＳＵＳ４４０Ｃ）を用意した。その鋼材の鏡面仕上げ面（表面粗さＲｚｊｉｓ０．１μｍ／摺動面）に、アンバランスドマグネトロンスパッタリング装置（株式会社神戸製鋼所製ＵＢＭＳ５０４）を用いて、ＤＬＣ膜を成膜した。ホウ素をドープしたＤＬＣ膜を形成するためにドープターゲットとしてＢ４Ｃを用いた。スパッタリングによるＤＬＣ膜の成膜は特開２０１４−２２４２３９号公報に記載されている方法に従った。こうしてホウ素をドープしたＤＬＣ膜（水素を含む）を成膜した評価材を得た。尚、各ＤＬＣ膜の厚さは約２μｍであった。得られた膜の組成は、ホウ素をドープしたＤＬＣ膜におけるホウ素量は膜全体を１００原子％としたときのホウ素量として６％であった。
【００６３】
さらにＤＬＣ膜で被膜しない評価材として、リング試験片に鋼材（ＳＡＥ４６２０）からなるＦＡＬＥＸ社製標準試験片(硬さ  ＲＣ５８-６３)を用意し、ブロック試験片に鋼材（ＳＡＥ  Ｏ1）からなるＦＡＬＥＸ社製標準試験片(硬さ  ＲＣ５８−６３)も用意した。
【００６４】
下記表において、ホウ素をドープしたＤＬＣ膜で被覆した試験片を「Ｂ−ＤＬＣ」と表し、ＤＬＣ膜で被膜しない試験片（鋼材）を「Ｓｔｅｅｌ」と表す。  
【００６５】
実施例及び比較例の潤滑油組成物を構成する各成分は以下の通りである。
【００６６】
・潤滑油基油
ＧＴＬ由来基油（１００℃動粘度＝４．１ｍｍ２／ｓ、ＶＩ＝１２７）
【００６７】
（Ａ）モリブデンジアルキルジチオフォスフェート（ＭｏＤＴＰ）
モリブデン含有量９質量％、上記式（１）で表され、Ｘ１およびＸ２が酸素原子であり、Ｙ１およびＹ２が硫黄原子であり、Ｒが炭素数８の一価炭化水素基である化合物。
【００６８】
上記（Ａ）以外の摩擦調整剤
・モリブデンジチオカーバメートＭｏＤＴＣ（モリブデン含有量１０質量％）
・Ｍｏ三核体化合物（モリブデン含有量５．５質量％）
・オレイルアミン
・オレイン酸アミド
【００６９】
（Ｂ）ジアルキルジチオリン酸亜鉛  
・Ｐｒｉ−ＺｎＤＴＰ（第一級アルキル基を有するジアルキルジチオリン酸亜鉛）
・Ｓｅｃ−ＺｎＤＴＰ（第二級アルキル基を有するジアルキルジチオリン酸亜鉛）
（Ｂ’）酸性リン酸エステル
・下記式で表されＲ６が２−エチルヘキシル基であり、ｎが１又は２である化合物の混合物
【化６】
2018123240.tif 000007
【００７０】
（Ｃ）金属清浄剤
・Ｃａサリシレート（全塩基価１８０ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｃａ含有量６．３質量％）
・Ｍｇスルホネート（全塩基価４００ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｍｇ含有量９．４質量％）
【００７１】
（Ｄ）無灰分散剤
・ホウ素化コハク酸イミド（Ｂ含有量０．７質量％、Ｎ含有量２．０質量％）
・非ホウ素化コハク酸イミド（Ｎ含有量１．０質量％）
（Ｅ）粘度指数向上剤    
・ポリメタクリレート（Ｍｗ＝３００，０００）
（Ｆ）その他の添加剤パッケージ  
・酸化防止剤：フェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤
・消泡剤：ジメチルシリコーン
【００７２】
[実施例１〜１４及び比較例１〜５］
上記した各成分を表に記載の組成及び量で混合して潤滑油組成物を調製した。
表に記載の各量について、以下に説明する。
モリブデン系摩擦調整剤の量は、モリブデンの含有量に換算した潤滑油組成物の総量に対する質量ｐｐｍである。ＭｏＤＴＰについては、潤滑油組成物の総量に対するＭｏＤＴＰ由来のリン量の質量ｐｐｍも記載した。
ジアルキルジチオリン酸亜鉛の量は、潤滑油組成物の総量に対するジアルキルジチオリン酸亜鉛由来のリン量の質量ｐｐｍである。  
オレイルアミン、オレイン酸アミド、及び酸性リン酸エステルの量は潤滑油組成物の総量に対する質量％である。  
金属清浄剤の量は、カルシウム、及びマグネシウムの含有量に換算した潤滑油組成物の総量に対する質量％である。
無灰分散剤の量は、ホウ素の量に換算した潤滑油組成物の総量に対する質量ｐｐｍと、窒素の量に換算した潤滑油組成物の総量に対する質量ｐｐｍである。
また、表中には、潤滑油組成物の総量に対する、リンの合計質量ｐｐｍも記載した。
【００７３】
これらの潤滑油組成物について、下記の試験を行った。結果を表に示す。
（１）１００℃における動粘度（ＫＶ１００）は、ＡＳＴＭ  Ｄ４４５に従い測定した。（２）１５０℃での高温高せん断粘度（ＨＴＨＳ粘度）は、ＡＳＴＭ  Ｄ４６８３に従い測定した。
（３）最低摩擦係数の測定
摺動面幅６ｍｍのブロック試験片（ＤＬＣ膜で被覆した試験片又はＤＬＣ膜で被覆していない試験片（鋼材（ＳＡＥ  Ｏ１）からなるＦＡＬＥＸ社製標準試験片（硬さ  ＲＣ５８−６３））と、相手となる外径３５ｍｍ、幅９ｍｍを有し鋼材からなるリング試験片（鋼材（ＳＡＥ４６２０）からなるＦＡＬＥＸ社製標準試験片（硬さ  ＲＣ５８−６３））を用いて、ブロックオンリング摩擦試験を行った。図１に、ブロックオンリング摩擦試験の様子を模式図で示す。試験荷重２９４Ｎ、すべり速度０．３ｍ／ｓ、油温８０℃（一定）として、３０分間のブロックオンリング摩擦試験を行い、３０分間における最低摩擦係数を本試験における最低摩擦係数とした。
（４）摩耗量の評価
上記ブロックオンリング摩擦試験前と試験後のブロック試験片の各々について、表面粗さ計（株式会社ミツトヨ社製、ＳＵＲＦＴＥＳＴ  ＳＶ−３２００）にて表面粗さ測定をし、摩耗量を算出した。摩耗量は、摺動痕の中央部１か所、及び摺動痕の両端から１ｍｍ中心部の部分２か所の合計３箇所の測定を行い、平均値を本試験の摩耗量とした。
【００７４】
【表１】
2018123240.tif 000008
【００７５】
【表２】
2018123240.tif 000009
【００７６】
【表３】
2018123240.tif 000010
【００７７】
比較例２に示す通り、モリブデンジチオカーバメート（ＭｏＤＴＣ）のみを含有する潤滑油組成物では、ＤＬＣ被膜面と鋼材との摺動面間において摩擦低減効果が不十分であり、また大きな摩耗を生じてしまう。比較例１に示す通り、モリブデン三核体化合物のみを含む潤滑油組成物は、摺動面間の摩擦が大きい。また、ＤＬＣ被膜面と鋼材との摺動面間において、大きな摩耗を生じる。また、比較例３に示す通り、モリブデン三核体化合物のみを含む潤滑油組成物において、モリブデン三核体化合物の量を減らしても、摺動面間の摩擦が大きい。さらに、比較例６〜８に示す通り、アミノ系摩擦調整剤又はアミド系摩擦調整剤を特許文献３の実施例記載の量で含む潤滑油組成物では、Ｂ−ＤＬＣ被膜面と鋼材との摺動面間において摩擦係数が高く、摩耗量も大きい。
これに対し、本発明の潤滑油組成物は、表１及び２に示す通り、鋼材と鋼材との摺動面間のみならず、Ｂ−ＤＬＣ被膜面と鋼材との摺動面間においても優れた摩擦低減効果を与え、且つ、耐摩耗性も向上できる。
【産業上の利用可能性】
【００７８】
本発明の潤滑油組成物は、特には、ＤＬＣ被膜面と他の金属部材（特には鋼材）との摺動面間において、摩擦調整剤としてモリブデンジチオカーバメートやＭｏ三核体構造化合物のみを含有する潤滑油組成物に比較して、より低い摩擦係数を与えることができ、且つ、耐摩耗性にも優れる。本発明の潤滑油組成物は、特に内燃機関用の潤滑油組成物として好適に使用される。
【符号の説明】
【００７９】
１  荷重
２  ブロック試験片
３  リング試験片
４  潤滑油組成物
【図１】
2018123240.tif 000011