(57)【要約】【課題】本発明の目的は、従来技術と比較して、柑橘類から大量の精油を得ることができ、かつ、より簡便にノビレチンなどのポリメトキシフラボノイドを得ることができる方法を提供することにある。【解決手段】上記目的は、以下の工程（１）及び（２）を含む、精油及びポリメトキシフラボノイド含有固形物の製造方法により解決される。（１）柑橘類の果皮を、ローラープレス処理に供することにより、搾汁液及び搾汁残渣を得る工程（２）前記搾汁液を、低温真空乾燥処理に供することにより、精油及びポリメトキシフラボノイド含有固形物を得る工程【選択図】図２
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の工程（１）及び（２）を含む、精油及びポリメトキシフラボノイド含有固形物の製造方法。
（１）柑橘類の果皮を、ローラープレス処理に供することにより、搾汁液及び搾汁残渣を得る工程
（２）前記搾汁液を、低温真空乾燥処理に供することにより、精油及びポリメトキシフラボノイド含有固形物を得る工程
【請求項２】
前記柑橘類の果皮は、柑橘類の果実を、キャタピラ式搾汁機、遠心分離式搾汁機及びスクリュー式搾汁機からなる群から選ばれる１種の搾汁機を用いて、果実から果肉に含まれる果汁を搾り出すようになされる搾汁処理により得られる柑橘類の果皮である、請求項１に記載の製造方法。
【請求項３】
前記工程（２）は、前記搾汁液を、低温真空乾燥処理及び油水分離処理に供することにより、油相中に精油及び水相中にポリメトキシフラボノイド含有固形物を得る工程である、請求項１又は２に記載の製造方法。
【請求項４】
前記ローラープレス処理は、前記果皮の総質量に対して、０．１〜２０質量％の前記搾汁液を得ることによって達成されるローラープレス処理である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の製造方法。
【請求項５】
前記ローラープレス処理は、前記果皮の総質量に対して、１〜１０質量％の前記搾汁液を得ることによって達成されるローラープレス処理である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の製造方法。
【請求項６】
前記精油は、前記搾汁液の質量に対して、少なくとも０．３質量％の精油である、請求項１〜５のいずれか１項に記載の製造方法。
【請求項７】
前記ポリメトキシフラボノイド含有固形物は、前記搾汁液の質量に対して、総量として少なくとも０．２質量％のノビレチン及びタンゲレチンを含有するポリメトキシフラボノイド含有固形物である、請求項１〜６のいずれか１項に記載の製造方法。
【請求項８】
前記柑橘類は、シークワーサー（Ｃｉｔｒｕｓ ｄｅｐｒｅｓｓａ）、ウンシュウミカン（Ｃ．ｕｎｓｈｉｕ）、タチバナ（Ｃ．ｔａｃｈｉｂａｎａ）、コウジ（Ｃ．ｌｅｉｏｃａｒｐａ）、ギリミカン（Ｃ．ｔａｒｄｉｖａ）、ジミカン（Ｃ．ｓｕｃｃｏｓａ）、キシュウ（Ｃ．ｋｉｎｏｋｕｎｉ）、コベニミカン（Ｃ．ｅｒｙｔｈｒｏｓａ）、スンキ（Ｃ．ｓｕｎｋｉ）、チチュウカイマンダリン（Ｃ．ｄｅｌｉｃｉｏｓａ）、キング（Ｃ．ｎｏｂｉｌｉｓ）、ポンカン（Ｃ．ｒｅｔｕｃｕｌａｔａ）、ダンシータンジェリン（Ｃ．ｔａｎｇｅｒｉｎａ）、ハナユ（Ｃ．ｈａｎａｙｕ）、マンダリンオレンジ（Ｃ．ｒｅｔｉｃｕｌａｔａ）、サンキ（Ｃ．ｓｕｎｋｉ）、コウライタチバナ（Ｃ．ｎｉｐｐｏｋｏｒｅａｎａ）、シラヌヒ及び清見からなる群から選ばれる少なくとも１種の柑橘類である、請求項１〜７のいずれか１項に記載の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、柑橘類に由来する精油及びポリメトキシフラボノイド含有固形物の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ノビレチン及びタンゲレチンは、柑橘類に含まれるポリメトキシフラボノイドの一種である。ノビレチンは下記式（Ｉ）で表わされる構造を有する。また、タンゲレチンは、下記式（ＩＩ）で表わされる構造を有する。ノビレチン及びタンゲレチンは、発癌抑制作用、血糖値の低下作用、アルツハイマー型認知症の予防効果などの種々の薬理作用を有するといわれている。
【０００３】
【化１】
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【０００４】
【化２】
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【０００５】
シークワーサーやポンカンなどの柑橘類は、ジュースやジャムなどの加工用の原料として用いられることが多い。柑橘類がこのような加工に供される場合、主として果実における果肉（砂じょう）が利用される。そして、果実から果肉を搾り出す搾汁処理をした後に得られる果皮や種子などは、通常、搾汁残渣として廃棄される。しかし、ノビレチン及びタンゲレチンは、果肉よりもこうした搾汁残渣に多く含まれている。そこで、柑橘類の搾汁残渣の一部から、精油及びノビレチンやタンゲレチンといったポリメトキシフラボノイドを取得する試みがいくつかなされている。
【０００６】
例えば、特許文献１には、シークワーサーの果皮又は種子を、低温真空抽出法、水蒸気蒸留法、又は超臨界真空抽出法に供して、精油を得る方法が記載されている。
【０００７】
特許文献２には、柑橘類を熱水処理及び溶媒処理に供してノビレチン及びタンゲレチン溶解物を得て、次いで得られたノビレチン及びタンゲレチン溶解物を濃縮及び乾燥することにより、ノビレチン及びタンゲレチン濃縮物を得て、次いで得られたノビレチン及びタンゲレチン濃縮物を希アルカリで処理することによりノビレチン及びタンゲレチン含有物を得る工程を含むノビレチン及びタンゲレチン含有物の製造方法が記載されている。
【０００８】
非特許文献１には、キャタピラ式搾汁機で搾った果肉及び果皮を、さらにローラーで搾って得られるノビレチン高含有飲料を製造する方法が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２０１３−２０３９１１号公報
【特許文献２】特許第５７３５１８４号
【非特許文献】
【００１０】
【非特許文献１】ｓｅａ−ｓｕｎ  勝山シークヮーサーゴールド  ３００ｍｌ×１２本セット、［ｏｎｌｉｎｅ］、沖縄  勝山のシークヮーサーを直送  勝山シークヮーサー公式ショップ、［平成２８年６月７日検索］、インターネット〈ＵＲＬ：ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ｍａｙａｇａ．ｃｏｍ／ｓｈｏｐｄｅｔａｉｌ／００００００００００２５／〉
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
特許文献１に記載の方法によれば、シークワーサーなどの柑橘類の果皮や種子から精油を得ることができる。しかし、該方法は精油の生産効率が低く、さらに得られる精油の量は微量であるという問題がある。
【００１２】
特許文献２及び非特許文献１に記載の方法によれば、シークワーサーなどの柑橘類からノビレチン及びタンゲレチンを高含量で含むポリメトキシフラボノイド含有物や飲料が得られる。しかし、特許文献２及び非特許文献１には、柑橘類から精油を得る方法については記載がない。特に、非特許文献１には、キャタピラ式搾汁機で搾った果肉及び果皮をローラーで搾る程度やノビレチンを取得する手段については記載がない。
【００１３】
そこで、本発明は、柑橘類から、特許文献１に記載の方法と比較して、生産効率を高くして大量の精油を得ることができ、かつ、特許文献２及び非特許文献１に記載の方法と比較してより簡便にノビレチンなどのポリメトキシフラボノイドを得ることができる方法を提供することを本発明が解決しようとする課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、柑橘類の果皮及び種子を、ローラープレス処理に供することにより搾汁液を得て、次いで得られた搾汁液を低温真空乾燥処理に供することにより、油相中に精油が大量に得られ、かつ、水相中にノビレチン及びタンゲレチンなどのポリメトキシフラボノイドを流動性半固形物として簡便に得られることを見出した。結果として、本発明者らは、柑橘類から、特に柑橘類の果皮及び種子から、精油及びポリメトキシフラボノイド含有固形物を製造する方法を創作することに成功した。本発明はこのような知見や成功例に基づいて完成された発明である。
【００１５】
したがって、本発明によれば、以下の工程（１）及び（２）を含む、精油及びポリメトキシフラボノイド含有固形物の製造方法が提供される。
（１）柑橘類の果皮を、ローラープレス処理に供することにより、搾汁液及び搾汁残渣を得る工程
（２）前記搾汁液を、低温真空乾燥処理に供することにより、精油及びポリメトキシフラボノイド含有固形物を得る工程
【００１６】
好ましくは、前記柑橘類の果皮は、柑橘類の果実を、キャタピラ式搾汁機、遠心分離式搾汁機及びスクリュー式搾汁機からなる群から選ばれる１種の搾汁機を用いて、果実から果肉に含まれる果汁を搾り出すようになされる搾汁処理により得られる柑橘類の果皮である。
好ましくは、前記工程（２）は、前記搾汁液を、低温真空乾燥処理及び油水分離処理に供することにより、油相中に精油及び水相中にポリメトキシフラボノイド含有固形物を得る工程である。
好ましくは、前記ローラープレス処理は、前記果皮の総質量に対して、０．１〜２０質量％の前記搾汁液を得ることによって達成されるローラープレス処理である。
好ましくは、前記ローラープレス処理は、前記果皮の総質量に対して、１〜１０質量％の前記搾汁液を得ることによって達成されるローラープレス処理である。
好ましくは、前記精油は、前記搾汁液の質量に対して、少なくとも０．３質量％の精油である。
好ましくは、前記ポリメトキシフラボノイド含有固形物は、前記搾汁液の質量に対して、総量として少なくとも０．２質量％のノビレチン及びタンゲレチンを含有するポリメトキシフラボノイド含有固形物である。
好ましくは、前記柑橘類は、シークワーサー（Ｃｉｔｒｕｓ ｄｅｐｒｅｓｓａ）、ウンシュウミカン（Ｃ．ｕｎｓｈｉｕ）、タチバナ（Ｃ．ｔａｃｈｉｂａｎａ）、コウジ（Ｃ．ｌｅｉｏｃａｒｐａ）、ギリミカン（Ｃ．ｔａｒｄｉｖａ）、ジミカン（Ｃ．ｓｕｃｃｏｓａ）、キシュウ（Ｃ．ｋｉｎｏｋｕｎｉ）、コベニミカン（Ｃ．ｅｒｙｔｈｒｏｓａ）、スンキ（Ｃ．ｓｕｎｋｉ）、チチュウカイマンダリン（Ｃ．ｄｅｌｉｃｉｏｓａ）、キング（Ｃ．ｎｏｂｉｌｉｓ）、ポンカン（Ｃ．ｒｅｔｕｃｕｌａｔａ）、ダンシータンジェリン（Ｃ．ｔａｎｇｅｒｉｎａ）、ハナユ（Ｃ．ｈａｎａｙｕ）、マンダリンオレンジ（Ｃ．ｒｅｔｉｃｕｌａｔａ）、サンキ（Ｃ．ｓｕｎｋｉ）、コウライタチバナ（Ｃ．ｎｉｐｐｏｋｏｒｅａｎａ）、シラヌヒ及び清見からなる群から選ばれる少なくとも１種の柑橘類である。
【発明の効果】
【００１７】
本発明の製造方法によれば、従来技術に比して、柑橘類から、高収率かつ大量の精油を得ることができ、かつ、より簡便にノビレチンなどのポリメトキシフラボノイドを得ることができる。これにより、例えば、同じ量の精油を得る時間を、本発明の製造方法を利用すれば、従前の柑橘類の果皮や種子から精油を得る方法と比べて、１／３〜１／８の時間に短縮することができる。
【００１８】
したがって、本発明の製造方法は、工業的実用性、迅速性かつ経済性に優れた、柑橘類から精油及びポリメトキシフラボノイド含有固形物を製造する方法である。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１Ａ】図１Ａは、５本のローラーを備えるローラープレス搾汁機の正面図である。
【図１Ｂ】図１Ｂは、５本のローラーを備えるローラープレス搾汁機の横断面図である。
【図１Ｃ】図１Ｃは、５本のローラーを備えるローラープレス搾汁機の背面図である。
【図２】図２は、本発明の製造方法の具体的一態様を模式化したフローチャートである。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
以下に、本発明についてさらに詳細に説明する。
本発明の製造方法の一態様は、原料である柑橘類の果皮を、ローラープレス処理に供することにより搾汁液を得て、さらに得られた搾汁液を低温真空乾燥処理に供することにより、柑橘類の果皮に含まれる油脂成分及びポリメトキシフラボノイド成分を効率的に抽出及び分離することを特徴とする、精油及びポリメトキシフラボノイド含有固形物の製造方法である。
【００２１】
本発明の製造方法の具体的な一態様は、以下の工程（１）及び（２）を少なくとも含む。
（１）柑橘類の果皮を、ローラープレス処理に供することにより、搾汁液及び搾汁残渣を得る工程
（２）前記搾汁液を、低温真空乾燥処理に供することにより、精油及びポリメトキシフラボノイド含有固形物を得る工程
【００２２】
柑橘類はノビレチンやタンゲレチンなどのポリメトキシフラボノイドを含有する柑橘類植物であれば特に限定されない。柑橘類としては、例えば、キノット、ジャッファ・オレンジ、ジョッパ、ネーブルオレンジ、バレンシアオレンジ、福原オレンジ、ブラッドオレンジ、ベルガモットなどのオレンジ類；オランジェロ、グレープフルーツなどのグレープフルーツ類；カボス、清岡橙、コブミカン、三宝柑、シークワーサー、シトロン、スダチ、ダイダイ、新姫、ブッシュカン、ゆうこう、柚柑、ユズ、ライム、レモンなどの香酸柑橘類；カクテルフルーツ、カワノナツダイダイ、黄蜜柑、ジャバラ、湘南ゴールド、スウィーティー、夏ミカン、八朔（ハッサク）、はるか、媛小春、日向夏などの雑柑類；安芸の輝き（デコポン）、伊予柑、愛媛果試第２８号、清見、佐賀果試３４号（デコポン）、師恩の恵、シラヌヒ（デコポン）、せとか、せとみ、大将季（デコポン）、タンカン、はるみ、肥の豊（デコポン）、マーコット、麗紅などのタンゴール類；アグリフルーツ、サマーフレッシュ、スイートスプリング、セミノール、タンジェロ、ミネオラなどのタンジェロ類；安政柑、河内晩柑、晩白柚、ブンタン（ザボン）などのブンタン類；温州ミカン、大津四号、カラマンシー、甘平、紀州ミカン、コウジ（柑橘類）、桜島ミカン、タチバナ、藤中みかん、ポンカン、マンダリンオレンジなどのミカン類；カラタチなどのカラタチ属；長葉金柑、長実金柑、寧波金柑、福州金柑、香港金柑、丸実金柑などのキンカン属などが挙げられるが、好ましくはミカン科ミカン亜科カンキツ属後生カンキツ亜属ミカン区の柑橘類及びミカン科ミカン亜科カンキツ属初生カンキツ亜族ダイダイ区の柑橘類であり、より好ましくはシークワーサー（Ｃｉｔｒｕｓ ｄｅｐｒｅｓｓａ）、ウンシュウミカン（Ｃ．ｕｎｓｈｉｕ）、タチバナ（Ｃ．ｔａｃｈｉｂａｎａ）、コウジ（Ｃ．ｌｅｉｏｃａｒｐａ）、ギリミカン（Ｃ．ｔａｒｄｉｖａ）、ジミカン（Ｃ．ｓｕｃｃｏｓａ）、キシュウ（Ｃ．ｋｉｎｏｋｕｎｉ）、コベニミカン（Ｃ．ｅｒｙｔｈｒｏｓａ）、スンキ（Ｃ．ｓｕｎｋｉ）、チチュウカイマンダリン（Ｃ．ｄｅｌｉｃｉｏｓａ）、キング（Ｃ．ｎｏｂｉｌｉｓ）、ポンカン（Ｃ．ｒｅｔｕｃｕｌａｔａ）、ダンシータンジェリン（Ｃ．ｔａｎｇｅｒｉｎａ）、ハナユ（Ｃ．ｈａｎａｙｕ）、マンダリンオレンジ（Ｃ．ｒｅｔｉｃｕｌａｔａ）、サンキ（Ｃ．ｓｕｎｋｉ）、コウライタチバナ（Ｃ．ｎｉｐｐｏｋｏｒｅａｎａ）、シラヌヒ及び清見などであり、さらに好ましくはシークワーサーである。また、これらの柑橘類は１種又は２種以上であればよく、上記具体例として挙げた柑橘類の交配種であってもよい。
【００２３】
柑橘類の果皮は、例えば、柑橘類の果実から果肉に含まれる果汁を搾り出して得られる残渣であり、より詳細には、柑橘類の果実の果肉に含まれる果汁を除去する処理を経て得られる柑橘類の果実のその余の部分である。柑橘類の果実は、通常、フラベド（外果皮）、アルベド（中果皮）、維管束、油胞、果心、じょうのう、種子、果肉（砂じょう）などからなるものであることが知られている。このうち、本明細書でいう柑橘類の果皮は、大部分をフラベド、アルベド、維管束、油胞、果心、じょうのう及び／又は種子で占められるものであるが、その一部として果肉や果汁を含むものであってもよい。柑橘類の果皮は、例えば、キャタピラ式搾汁機、遠心分離式搾汁機及びスクリュー式搾汁機のいずれか１種又はこれらの２種以上を組み合わせた搾汁機を用いて、好ましくはキャタピラ式搾汁機を用いて、柑橘類の果実から果肉に含まれる果汁を搾り出すようになされる搾汁処理により得られる搾汁残渣であってもよい。キャタピラ式搾汁機、遠心分離式搾汁機及びスクリュー式搾汁機などの搾汁機は、通常知られている市販されている搾汁機を特に限定せずに用いることができ、例えば、市販されているキャタピラ式搾汁機としてはＳＦＰ−２２００型（井河鉄工所社製）などが挙げられる。
【００２４】
柑橘類の果皮は、例えば、搾汁処理などに供して得られる、果実から果肉又は果肉に含まれる果汁を取り出して得られたものをその状態で用いてもよく、又はこのようにして得られたものを凍結や乾燥などのさらなる加工処理に供して得られたものであってもよい。工程（１）でのローラープレス処理による搾汁液の取得効率を高めるためには、柑橘類の果皮は凍結した状態のものであることが好ましい。
【００２５】
工程（１）では、柑橘類の果皮を、ローラープレス処理に供することにより、搾汁液及び搾汁残渣を得る。ローラープレス処理は、柑橘類の果皮から搾汁液が得られる程度の能力を有するローラープレス式搾汁機を用いて実施されることが好ましい。したがって、工程（１）で使用されるローラープレス式搾汁機は、柑橘類の果実から果肉に含まれる果汁を搾り出す目的で使用されるものよりも、プレスの強度や能力が高いものであることが好ましい。例えば、通常２本しか備えていないローラーを３本以上、好ましくは５本以上備えるローラープレス式搾汁機が挙げられ、具体的には図１Ａ〜１Ｃに示すローラープレス式搾汁機（奥原鉄工社製）が挙げられるが、これに限定されない。
【００２６】
ローラープレス式搾汁機を用いたローラープレス処理の一態様を、図１Ａ〜１Ｃを使用して以下に説明するが、ローラープレス式搾汁機及びローラープレス処理ともに、これらに限定されるものではない。
【００２７】
ローラープレス式搾汁機１０（Ｗ６４０ｍｍ、Ｄ４００ｍｍ、Ｈ１２８０ｍｍ；３相２００Ｖ０．７５ｋｗギャモートル；単相２００Ｖ９０ｗギャモートル）は、原料投入口１６近くの拡散スクリュー１８、ステンレス製の回転軸２０（φ１６０×４００Ｌ）及びステンレス製の第１〜５のローラー２１〜２５（φ７６×４００Ｌ）を備え、回転速度を調整することにより、柑橘類の果皮を回転軸２０と第１〜５のローラー２１〜２５との隙間に巻き込んで圧搾し、圧搾汁（果汁）と残渣とを別々に排出することを可能にする。ローラープレス式搾汁機１０の処理能力は、１時間で約５００ｋｇであり、圧搾歩留りは５％以上である。ロール間の隙間はハンドルにて適宜調整することができる。ロールの回転速度は機器に内蔵されているインバータにて適宜調整することができる。
【００２８】
ローラープレス式搾汁機１０に、フード１１下の原料投入口１６から、柑橘類の果皮を投入する。次いで、ローラーハンドル１２を回すことにより、回転軸２０が回転し、柑橘類の果皮は、原料投入から残渣排出までの流れを示す矢印３０のように、第１〜５のローラー２１〜２５と回転軸２０との間を通り、最後に固定軸２６と回転軸２０との間を通って、残渣排出口１７を経て残渣排出トレイ１３に果皮搾り粕として排出される。回転軸２０と各ローラーとの隙間は、第１のローラー２１から第５のローラー２５に従って狭くなっており、これにより徐々に柑橘類の果皮から果汁が搾り出される。柑橘類の果皮から搾り出された果汁は、傾斜板１４より流れ出て、果汁排出口１５より排出される。
【００２９】
工程（１）におけるローラープレス処理により得られる搾汁液の量は特に限定されないが、例えば、処理に供される果皮の総質量に対して、０．０１〜５０質量％であり、好ましくは０．１〜２０質量％であり、より好ましくは１〜１０質量％である。ローラープレス処理は、例えば、上記量の搾汁液が得られたこと；得られた搾汁残渣の油胞の大部分が潰されていること；得られた搾汁残渣の体積が、処理前の果皮の体積と比べて、所定量以下、例えば、１０体積％以下に減少していることなどを確認することにより、処理の実行性を評価することができる。上記した搾汁液の量を得るためには、例えば、ローラープレス式搾汁機のローラー間の隙間、ローラーの回転速度、ローラー間の滞留時間などを適宜設定すればよい。
【００３０】
工程（１）におけるローラープレス処理により、搾汁液及び搾汁残渣は、例えば、それぞれ混ざり合った状態で、又はそれぞれ分離した状態で取得することができる。
【００３１】
工程（１）で得られる搾汁液に搾汁残渣が含まれている場合は、後段の工程（２）の処理効率や生産物の取得効率の観点から、搾汁残渣を、所定の保留粒子形を有するフィルター、例えば、保留粒子形が５μｍ以下であるフィルターを用いてろ過処理することなど、通常知られる固液分離手段により固形分の残渣成分を除去した液体成分として取得することが好ましい。
【００３２】
工程（２）では、工程（１）で得られた搾汁液を低温真空乾燥処理に供することにより、精油及びポリメトキシフラボノイド含有固形物を得る。低温真空乾燥処理は通常知られているとおりの処理であれば特に限定されず、例えば、２種以上の液体成分が混ざり合った溶液を、低温かつ真空下におくことで蒸発気体を発生させ、次いで発生した蒸発気体をコンデンサーなどによって冷却することによって２種以上の液体成分を分離した状態で得る処理を挙げることができる。低温真空乾燥処理よりも処理効率が落ちるものの、低温真空乾燥処理に代えて、水蒸気蒸留処理や超臨界真空処理などの搾汁液から精油及びポリメトキシフラボノイド含有固形物を得る当業者に知られている抽出処理を利用することができる。
【００３３】
低温真空乾燥処理の条件は特に限定されず、例えば、特許文献１の図１に記載されている装置を用いて、釜内圧力を−７０、−７５、−８０、−８５、−９０、−９２、−９５、−１００又は−１０１．３ｋＰａとし；釜内温度を２０、２５、３０、３５、４０、４５、５０、５５、６０又は６５℃に設定する条件が挙げられる。
【００３４】
工程（２）では、工程（１）で得られた搾汁液は、低温真空乾燥処理に供することにより、油相及び水相の２つの相に分離し得る。油相及び水相を分離するために、例えば、低温真空乾燥処理によって得られた液体を通常知られている油水分離処理に供してもよく、具体的には分離槽などの中で静置する処理や分離を促進するための添加剤を加える処理などが挙げられるが、これらに限定されない。ただし、油相及び水相は、それらの界面が一部混ざり合っていてもよい。
【００３５】
工程（２）では、油相中に精油が得られ、及び水相中にポリメトキシフラボノイド含有固形物が得られる。精油は、水相から分離された状態の部分であれば特に限定されず、例えば、油相の全体又は油相のうち水相と混ざり合った界面部分を除いた部分を挙げることができる。
【００３６】
工程（２）において取得できる精油の量は特に限定されないが、例えば、柑橘類の果実の果肉に含まれる果汁を低温真空乾燥処理に供することにより得られる精油の量より多い量であり、工程（１）で得られた搾汁液の質量を基準にすれば、好ましくは０．３質量％以上であり、好ましくは０．５質量％以上であり、より好ましくは０．７質量％以上である。ただし、取得し得る精油の量の上限は特に限定されない。
【００３７】
ポリメトキシフラボノイド含有固形物は、水相内において、例えば、流動性のある半固形性のペーストとして取得できる。ポリメトキシフラボノイド含有固形物は、ノビレチンやタンゲレチンなどのポリメトキシフラボノイドを含有するものであれば特に限定されないが、例えば、ノビレチン又はタンゲレチンを含有するものであり、好ましくはノビレチン及びタンゲレチンを含有するものである。ポリメトキシフラボノイド含有固形物は、その物性、例えば、含水率や硬度などについては特に限定されない。
【００３８】
工程（２）において取得できるポリメトキシフラボノイド含有固形物の量は特に限定されないが、例えば、柑橘類の果実の果肉に含まれる果汁を低温真空乾燥処理に供することにより得られるポリメトキシフラボノイド含有固形物の量より多い量であり、工程（１）で得られた搾汁液の質量を基準にすれば、好ましくは総量として０．２質量％以上のノビレチン及びタンゲレチンを含有する量であり、より好ましくは総量として０．３質量％以上のノビレチン及びタンゲレチンを含有する量であり、さらに好ましくは総量として０．４質量％以上のノビレチン及びタンゲレチンを含有する量である。ただし、取得し得るポリメトキシフラボノイド含有固形物の量の上限は特に限定されない。ポリメトキシフラボノイド含有固形物におけるノビレチン及びタンゲレチンの定量方法は特に限定されず、例えば、後述する実施例に記載する方法により、ＨＰＬＣ並びにノビレチン及びタンゲレチンの標準品を用いた検量線法などを挙げることができる。
【００３９】
ポリメトキシフラボノイド含有固形物は、ノビレチン及びタンゲレチンの高含有物として、そのままの状態で、又はノビレチン及びタンゲレチンを濃縮又は抽出するように乾燥などの処理を経ることにより、飲食品素材、例えば、飲食品用原料や飲食品用組成物としての利用が期待できる。また、ノビレチン及びタンゲレチンの生理活性の利用を期待して、医薬品及び化粧品の用途に供することができる。その際、ポリメトキシフラボノイド含有固形物は、単独又は他の添加物と共に、飲食品用、化粧品用又は医薬品用の粉沫剤、顆粒剤、錠剤、液剤、ペースト剤、カプセル剤、ゲル剤、クリーム剤などの種々の形態で提供され得る。
【００４０】
ポリメトキシフラボノイド含有固形物の乾燥は、例えば、ポリメトキシフラボノイド含有固形物の含水率が数十％未満、好ましくは１０％未満になるような乾燥であれば特に限定されないが、４０〜６０℃、数分〜数時間の条件で行う加熱乾燥、凍結乾燥などを挙げることができる。加熱乾燥に際しては、ポリメトキシフラボノイド含有固形物を４０℃未満で乾燥させると、十分に乾燥させることができない可能性があり、ポリメトキシフラボノイド含有固形物を６０℃より大きい温度で乾燥させると、ポリメトキシフラボノイド含有固形物に含まれる成分が乾燥中に変性する可能性がある。
【００４１】
本発明の製造方法は、本発明の課題を解決し得る限り、上記した工程以外にも種々の工程を加入することができ、例えば、工程（１）及び（２）の前段若しくは後段又は工程中に、種々の工程や操作を加入することができる。
【００４２】
以下に、本発明の製造方法の具体的一態様として、図２を参照して、柑橘類の果実を原料として、精油及びポリメトキシフラボノイド含有固形物を製造する方法を説明するが、本発明の製造方法は以下の態様に限定されない。
【００４３】
柑橘類の果実１００を、採集した状態で、又は日干しなどして乾燥させた状態で、１次搾汁処理として、ＳＦＰ−２２００型キャタピラ式搾汁機（井河鉄工所社製；能力  ８００〜１３００ｋｇ／時）を用いたキャタピラ式搾汁処理２００に供して、１次搾汁残渣（柑橘類の果皮）１１０及び１次搾汁液１２０を得る。得られる１次搾汁残渣及び１次搾汁液の量は特に限定されないが、例えば、柑橘類としてシークワーサーを用いる場合、１次搾汁残渣及び１次搾汁液の量は、使用する果実の質量に対して、それぞれ５０〜７０質量％及び５０〜３０質量％である。
【００４４】
次いで、得られた１次搾汁残渣１１０を、未処理の状態で、又は凍結処理などの処理に供した後の状態で、図１Ａ〜１Ｃに示すローラープレス式搾汁機（能力  ４００〜６００ｋｇ／時）を用いたローラープレス処理に供して、２次搾汁液１３０及び２次搾汁残渣１４０を得る。このとき、２次搾汁残渣１４０をさらにローラープレス処理して、得られた搾汁液を２次搾汁液１３０に加えてもよい。
【００４５】
次いで、２次搾汁液１３０を、未処理の状態で、又は固液分離処理などの処理に供した後の状態で、低温真空乾燥処理２２０に供して、油相及び水相を含む処理物を得る。この際に、油相及び水相の分離の状態が良好ではない場合に、該処理物を分離槽に置くなどした油水分離処理２３０に供する。このような処理を経ることにより、油相中に精油１５０を得て、水相中に流動性のある半固形状のペーストを含むペースト含有液１６０を得る。
【００４６】
ペースト含有液１６０を、デカントで、又は遠心分離やろ過などの固液分離処理２４０に供することにより、該ペーストをポリメトキシフラボノイド含有固形物１７０として得る。ポリメトキシフラボノイド含有固形物１７０は、適宜、高濃度のノビレチンやタンゲレチンを得るために、濃縮、抽出、乾燥などの処理に供してもよい。
【００４７】
以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではなく、本発明の課題を解決し得る限り、本発明は種々の態様をとることができる。
【実施例】
【００４８】
［ノビレチン及びタンゲレチンの定量］
ノビレチン及びタンゲレチンの含有量（ｍｇ）は、カラムとしてＤｅｖｅｌｏｓｉｌ  ＯＤＳ−ＨＧ−５カラム及び移動相としてＭｅＯＨ：Ｈ２Ｏ＝７０：３０を用いて、流速１ｍｌ／ｍｉｎ、測定波長２１５．０ｎｍに設定して、それぞれ約８〜９分、約１１〜１２分のリテンション・タイムを有するピークとして検量線法により測定した。検量線を作成するにあたり、ノビレチン及びタンゲレチンの標準品（和光社製）を用いた。
【００４９】
［例１．２段階圧搾処理による精油及び生理活性物質の製造］
沖縄県東村産のシークワーサーの果実  ２，８００ｋｇを、キャタピラ式搾汁機（ＳＦＰ−２２００型；井河鉄工所社製；能力  ３００ｋｇ／時）を用いた１次圧搾処理に供することにより、１次圧搾液  １，１００ｋｇ及び１次圧搾残渣  １，７００ｋｇ（湿質量）を得た。このときの１次圧搾液はシークワーサーの果実における果汁部分からなり、１次圧搾残渣は、主として、シークワーサーの果実における果皮部分及び種子部分からなる。
【００５０】
得られた１次圧搾残渣のうちの１，６００ｋｇを、図１Ａ〜１Ｃに示すローラープレス式搾汁機（奥原鉄工社製）を用いて、２次圧搾処理に供することにより、２次圧搾液  ８０ｋｇ及び２次圧搾残渣  約１，５００ｋｇ（湿質量）を得た。なお、上記ローラープレス式搾汁機は、通常２本しか備えていないローラーを、５本にまで増やして備えるものであり、これにより１次圧搾残渣に対して５質量％程度の２次圧搾液を得ることができた。
【００５１】
得られた２次圧搾液の８０ｋｇを、特許文献１の図１に記載の低温真空乾燥機（ＫＡＯＲＩルネサンス社製）を用いて、原料重量  １５ｋｇ；釜内圧力  −９２ｋＰａ；釜内温度  ４５℃；及び稼働時間  ４時間の条件で低温真空乾燥処理に供することにより、２次圧搾液−処理液を得た。次いで得られた２次圧搾液−処理液を油相及び水相に分離することにより、精油  ６００ｇ（０．７５質量％）を得た。ここで、水相において、流動性半固形物（ペースト）  ８ｋｇ（１０質量％；含水率４２％）を得た。また、全ペーストに含まれるノビレチン及びタンゲレチンの含有量を測定したところ、それぞれ２４０ｇ（０．３０質量％）及び８６ｇ（０．１１質量％）であった。
【００５２】
［例２．１段階圧搾処理による精油及び生理活性物質の製造］
例１で得られた１次圧搾液の４０ｋｇを、例１と同様（ただし、稼働時間は２時間）にして、低温真空乾燥処理に供することにより、１次圧搾液−処理液を得た。次いで得られた１次圧搾液−処理液を油相及び水相に分離することにより、精油  １００ｇ（０．２５質量％）を得た。ここで、水相において、ペースト  １．８ｋｇ（４．５質量％；含水率１２％）を得た。また、ペーストに含まれるノビレチン及びタンゲレチンの含有量を測定したところ、それぞれ５９ｇ（０．１５質量％）及び１１ｇ（０．０３質量％）であった。
【００５３】
また、１次圧搾残渣の１００ｋｇを、例１と同様（ただし、稼働時間は２４時間）にして、低温真空乾燥処理に供することにより、１次圧搾残渣−処理液を得た。次いで得られた１次圧搾残渣−処理液を油相及び水相に分離することにより、精油  １００ｇ（０．１０質量％）を得た。
【００５４】
［まとめ］
例１及び例２の結果より、１次圧搾残渣（１段階圧搾処理残渣）、１次圧搾液（１段階圧搾処理液）及び２次圧搾液（２段階圧搾処理液）から得られる精油並びにペーストとして得られるノビレチン及びタンゲレチンの含有量をまとめたものを表１とする。
【００５５】
【表１】
2018016693.tif 000005
【００５６】
表１に示すとおり、１次圧搾処理により得られた１次圧搾液及び１次圧搾残渣に比べて、１次圧搾残渣をさらにローラープレス式搾汁機を用いた２次圧搾処理に供して得られた２次圧搾液は、精油については３倍以上、ノビレチン及びタンゲレチンについては２〜３倍以上の割合の量を含有するものであった。これらのことから、２段階圧搾処理を採用する方法は、シークワーサーなどの柑橘類から高効率で大量の精油及びノビレチンやタンゲレチンを高含量で含むペーストを大量に製造し得る方法であることが確認された。
【産業上の利用可能性】
【００５７】
本発明の製造方法によって製造される精油及びポリメトキシフラボノイド含有固形物並びにこれらの加工処理物やこれらから抽出されるノビレチン及びタンゲレチンは、飲食品、化粧品、医薬品、医薬部外品などの分野で有用であり、特に経口剤、外用剤、注射剤、化粧水などとして、及びこれらに配合できる点で有用である。
【符号の説明】
【００５８】
１０  ローラープレス式搾汁機
１１  フード
１２  ローラーハンドル
１３  残渣排出トレイ
１４  傾斜板
１５  果汁排出口
１６  原料投入口
１７  残渣排出口
１８  拡散スクリュー
２０  回転軸
２１  第１のローラー
２２  第２のローラー
２３  第３のローラー
２４  第４のローラー
２５  第５のローラー
２６  固定軸
３０  原料投入から残渣排出までの流れ
１００  柑橘類の果実
１１０  １次搾汁残渣（柑橘類の果皮）
１２０  １次搾汁液
１３０  ２次搾汁液
１４０  ２次搾汁残渣
１５０  精油（油相）
１６０  ペースト含有液（水相）
１７０  ポリメトキシフラボノイド含有固形物
２００  キャタピラ式搾汁処理
２１０  ローラープレス処理
２２０  低温真空乾燥処理
２３０  油水分離処理
２４０  固液分離処理
【図１Ａ】
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【図１Ｂ】
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【図１Ｃ】
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【図２】
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