(57)【要約】      （修正有）【課題】高度に架橋された、硬質コーティングの提供。【解決手段】アルコキシシラン官能化及びアロファネート官能化ウレタン、該ウレタンを製造する方法、該ウレタンを含有するコーティング剤及び該コーティング剤の使用。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルコキシシラン官能化及びアロファネート官能化ウレタンであって、
Ｉ．
Ａ）式１
Ｒｎ（ＯＲ１）３−ｎＳｉ−Ｒ２−ＮＨ−（Ｃ＝Ｏ）−ＯＲ３  式１
［式中、Ｒ、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、互いに独立して、炭素原子１〜８個を有する炭化水素基を意味し、ここで、これらは、線状、分枝状若しくは環状であってよく、又は互いに一緒になって環を形成してもよく、かつｎは０〜２を意味する］の少なくとも１種のアルコキシシラン基含有モノウレタンＡ）と、
Ｂ）少なくとも１種のジイソシアネートＢ）とを、
Ａ）対Ｂ）のモル比１．０：１．５〜１．０：０．６、好ましくは１．１５：１〜０．８５：１、とりわけ好ましくは１：１において、
任意に少なくとも１種の触媒Ｋ）の存在下で反応させ、
ＩＩ．
前記反応生成物を引き続き、
Ｃ）少なくとも１種のジオール及び／又はポリオールＣ）と、
任意に少なくとも１種の触媒Ｋ）の存在下で、
反応生成物Ｉ．のＮＣＯ基対ジオール及び／又はポリオールＩＩ．Ｃ）のＯＨ基の比１．０：１．５〜１．０：０．６、好ましくは１．１５：１〜０．８５：１、とりわけ好ましくは１：１において反応させた反応生成物
を含有する、前記アルコキシシラン官能化及びアロファネート官能化ウレタン。
【請求項２】
アルコキシシラン官能化及びアロファネート官能化ウレタンであって、
Ｉ．
Ａ）式１
Ｒｎ（ＯＲ１）３−ｎＳｉ−Ｒ２−ＮＨ−（Ｃ＝Ｏ）−ＯＲ３  式１
［式中、Ｒ、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、互いに独立して、炭素原子１〜８個を有する炭化水素基を意味し、ここで、これらは、線状、分枝状若しくは環状であってよく、又は互いに一緒になって環を形成してもよく、かつｎは０〜２を意味する］の少なくとも１種のアルコキシシラン基含有モノウレタンＡ）と、
Ｂ）少なくとも１種のジイソシアネートＢ）とを、
Ａ）対Ｂ）のモル比１．０：１．５〜１．０：０．６、好ましくは１．１５：１〜０．８５：１、とりわけ好ましくは１：１において、
任意に少なくとも１種の触媒Ｋ）の存在下で反応させ、
ＩＩ．
それに引き続き、
Ｃ）少なくとも１種のジオール及び／又はポリオールＣ）と、
任意に少なくとも１種の触媒Ｋ）の存在下で、
反応生成物Ｉ．のＮＣＯ基対ジオール及び／又はポリオールＩＩ．Ｃ）のＯＨ基の比１．０：１．５〜１．０：０．６、好ましくは１．１５：１〜０．８５：１、とりわけ好ましくは１：１において反応させることによって得られる、前記アルコキシシラン官能化及びアロファネート官能化ウレタン。
【請求項３】
Ｒ、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３が、同時に又は互いに独立して、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル又はｔｅｒｔ−ブチルであることを特徴とする、請求項１又は２に記載のアルコキシシラン官能化及びアロファネート官能化ウレタン。
【請求項４】
ｎが０であり、Ｒ１及びＲ３が、同時に又は互いに独立して、メチル又はエチルであり、かつＲ２が、同時に又は互いに独立して、メチル又はプロピルであることを特徴とする、請求項１から３までのいずれか１項に記載のアルコキシシラン官能化及びアロファネート官能化ウレタン。
【請求項５】
ｎが０であり、Ｒ２が、メチル又はプロピルであり、Ｒ１が、メチル又はエチルであり、かつＲ３＝Ｒ１であることを特徴とする、請求項１から４までのいずれか１項に記載のアルコキシシラン官能化及びアロファネート官能化ウレタン。
【請求項６】
ｎが０であり、Ｒ１及びＲ３がメチルであり、かつＲ２がプロピルであることを特徴とする、請求項１から５までのいずれか１項に記載のアルコキシシラン官能化及びアロファネート官能化ウレタン。
【請求項７】
ジイソシアネートＢ）が、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、２，２’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（２，２’−Ｈ１２ＭＤＩ）、２，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（２，４’−Ｈ１２ＭＤＩ）、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（４，４’−Ｈ１２ＭＤＩ）、２−メチルペンタンジイソシアネート（ＭＰＤＩ）、ペンタンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート（２，２，４−ＴＭＤＩ）、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート（２，４，４−ＴＭＤＩ）、ノルボルナンジイソシアネート（ＮＢＤＩ）、メチレンジフェニルジイソシアネート（ＭＤＩ）、トルイジンジイソシアネート（ＴＤＩ）、テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＭＸＤＩ）から、個々に又は混合物として選択されることを特徴とする、請求項１から６までのいずれか１項に記載のアルコキシシラン官能化及びアロファネート官能化ウレタン。
【請求項８】
ジオール及び／又はポリオールＣ）が、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、１，２−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブチルエチルプロパンジオール、１，３−メチルプロパンジオール、１，５−ペンタンジオール、ビス−（１，４−ヒドロキシメチル）シクロヘキサン（シクロヘキサンジメタノール）、グリセロール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリトリトール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＢ、ビスフェノールＣ、ビスフェノールＦ、ノルボルニレングリコール、１，４−ベンジルジメタノール、１，４−ベンジルジエタノール、２，４−ジメチル−２−エチルヘキサン−１，３−ジオール、１，４−ブチレングリコール及び２，３−ブチレングリコール、ジ−β−ヒドロキシエチルブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオール、デカンジオール、ドデカンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジオール、３（４），８（９）−ビス（ヒドロキシメチル）−トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン（ジシドール）、２，２−ビス−（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパン、２，２−ビス−［４−（β−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］プロパン、２−メチルプロパンジオール−１，３、２−メチルペンタンジオール−１，５、２，２，４（２，４，４）−トリメチルヘキサンジオール−１，６、ヘキサントリオール−１，２，６、ブタントリオール−１，２，４、トリス（β−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、マンニトール、ソルビトール、ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコール、キシリレングリコール又はヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールエステルから、単独で又は混合物として選択されることを特徴とする、請求項１から７までのいずれか１項に記載のアルコキシシラン官能化及びアロファネート官能化ウレタン。
【請求項９】
ジオール及び／又はポリオールＣ）が、エチレングリコール、トリエチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，２−プロパンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、デカンジオール、１，１２−ドデカンジオール、２，２，４−トリメチルヘキサンジオール−１，６、２，４，４−トリメチルヘキサンジオール−１，６、２，２−ジメチル−ブタンジオール−１，３、２−メチル−ペンタンジオール−２，４、３−メチルペンタンジオール−２，４、２，２，４−トリメチル−ペンタンジオール−１，３、２−エチルヘキサンジオール−１，３、２，２−ジメチルヘキサンジオール−１，３、３−メチルペンタンジオール−１，５、２−メチル−ペンタンジオール−１，５、トリメチロールプロパン、２，２−ジメチロールプロパンジオール−１，３（ネオペンチルグリコール）、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールエステル及びシス／トランス−１，４−シクロヘキサンジオールから、単独で又は混合物として選択されることを特徴とする、請求項１から７までのいずれか１項に記載のアルコキシシラン官能化及びアロファネート官能化ウレタン。
【請求項１０】
ジオール及び／又はポリオールＣ）が、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，１２−ドデカンジオール、２，２，４−トリメチルヘキサンジオール−１，６、２，４，４−トリメチルヘキサンジオール−１，６、２，２−ジメチル−ブタンジオール−１，３、２−メチル−ペンタンジオール−２，４、３−メチルペンタンジオール−２，４、２，２，４−トリメチル−ペンタンジオール−１，３、２−エチルヘキサンジオール−１，３、２，２−ジメチルヘキサンジオール−１，３、３−メチルペンタンジオール−１，５、２−メチル−ペンタンジオール−１，５、２，２−ジメチロールプロパンジオール−１，３（ネオペンチルグリコール）及びシス／トランス−１，４−シクロヘキサンジオールから、単独で又は混合物として選択されることを特徴とする、請求項１から７までのいずれか１項に記載のアルコキシシラン官能化及びアロファネート官能化ウレタン。
【請求項１１】
ジオール及び／又はポリオールＣ）が、２０〜５００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇのＯＨ価及び２５０〜６０００ｇ／ｍｏｌの平均分子量（モル質量）を有するヒドロキシル基含有のポリエステル、ポリエーテル、ポリアクリレート、ポリカーボネート及びポリウレタンから、単独で又は混合物として選択されることを特徴とする、請求項１から１０までのいずれか１項に記載のアルコキシシラン官能化及びアロファネート官能化ウレタン。
【請求項１２】
ジオール及び／又はポリオールＣ）が、５０〜２５０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇのＯＨ価及び５００〜６０００ｇ／ｍｏｌの平均分子量（モル質量）を有するヒドロキシル基含有のポリエステル又はポリアクリレートから、単独で又は混合物として選択されることを特徴とする、請求項１から１１までのいずれか１項に記載のアルコキシシラン官能化及びアロファネート官能化ウレタン。
【請求項１３】
触媒Ｋ）が、金属カルボキシレート、第三級アミン、アミジン、グアニジン、第四級アンモニウム塩、テトラアルキルアンモニウム塩、第四級ホスホニウム塩、金属アセチルアセトネート、第四級アンモニウムアセチルアセトネート、第四級ホスホニウムアセチルアセトネート、カルボン酸、アルミニウムアルコキシド、ジルコニウムアルコキシド、チタンアルコキシド及び／又はホウ素アルコキシド及び／又はそれらのエステル、リン及び窒素含有触媒、スルホン酸からなる群から、単独で又は混合物として選択されることを特徴とする、請求項１から１２までのいずれか１項に記載のアルコキシシラン官能化及びアロファネート官能化ウレタン。
【請求項１４】
触媒Ｋ）が、亜鉛アセチルアセトネート及び／又は亜鉛エチルヘキサノエートであることを特徴とする、請求項１から１３までのいずれか１項に記載のアルコキシシラン官能化及びアロファネート官能化ウレタン。
【請求項１５】
請求項１から１４までのいずれか１項に記載のアルコキシシラン官能化及びアロファネート官能化ウレタンを製造する方法であって、
Ｉ．
Ａ）式１
Ｒｎ（ＯＲ１）３−ｎＳｉ−Ｒ２−ＮＨ−（Ｃ＝Ｏ）−ＯＲ３  式１
［式中、Ｒ、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、互いに独立して、炭素原子１〜８個を有する炭化水素基を意味し、ここで、これらは、線状、分枝状若しくは環状であってよく、又は互いに一緒になって環を形成してもよく、かつｎは０〜２を意味する］の少なくとも１種のアルコキシシラン基含有モノウレタンＡ）と、
Ｂ）少なくとも１種のジイソシアネートＢ）とを、
Ａ）対Ｂ）のモル比１．０：１．５〜１．０：０．６、好ましくは１．１５：１〜０．８５：１、とりわけ好ましくは１：１において、
任意に少なくとも１種の触媒Ｋ）の存在下で反応させ、
ＩＩ．
それに引き続き、
Ｃ）少なくとも１種のジオール及び／又はポリオールＣ）と、
任意に少なくとも１種の触媒Ｋ）の存在下で、
反応生成物Ｉ．のＮＣＯ基対ジオール及び／又はポリオールＩＩ．Ｃ）のＯＨ基の比１．０：１．５〜１．０：０．６、好ましくは１．１５：１〜０．８５：１、とりわけ好ましくは１：１において反応させることによる、前記方法。
【請求項１６】
工程Ｉ．又は工程ＩＩ．の反応を、１５〜４０℃の範囲の温度で、特に１５〜２５℃の範囲の温度で実施することを特徴とする、請求項１５に記載の方法。
【請求項１７】
工程Ｉ．又は工程ＩＩ．の反応を、８０〜２２０℃の範囲の温度で、特に８０〜１２０℃の範囲の温度で実施することを特徴とする、請求項１５に記載の方法。
【請求項１８】
工程Ｉ．の反応を、触媒Ｋ）としての亜鉛アセチルアセトネート及び／又は亜鉛エチルヘキサノエートの存在下で実施することを特徴とする、請求項１５から１７までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項１９】
Ｂ）のＮＣＯ基の残留量とアルコールＤ）との反応を、３０〜１５０℃の範囲の温度で、特に５０〜１５０℃の範囲の温度で実施することを特徴とする、請求項１５から１８までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項２０】
反応生成物Ｉ．の残留ＮＣＯ基とジオール及び／又はポリオールＩＩ．Ｃ）のＯＨ基とを、ＮＣＯ基対ＯＨ基の比０．８：１〜１．２：１、好ましくは０．９：１〜１．１：１において、とりわけ好ましくは１：１の比の化学量論的反応によって反応させることを特徴とする、請求項１５から１９までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項２１】
コーティング剤、接着剤又はシーラントであって、
Ｉ．
Ａ）式１
Ｒｎ（ＯＲ１）３−ｎＳｉ−Ｒ２−ＮＨ−（Ｃ＝Ｏ）−ＯＲ３  式１
［式中、Ｒ、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、互いに独立して、炭素原子１〜８個を有する炭化水素基を意味し、ここで、これらは、線状、分枝状若しくは環状であってよく、又は互いに一緒になって環を形成してもよく、かつｎは０〜２を意味する］の少なくとも１種のアルコキシシラン基含有モノウレタンＡ）と、
Ｂ）少なくとも１種のジイソシアネートＢ）とを、
Ａ）対Ｂ）のモル比１．０：１．５〜１．０：０．６、好ましくは１．１５：１〜０．８５：１、とりわけ好ましくは１：１において、
任意に少なくとも１種の触媒Ｋ）の存在下で反応させ、
ＩＩ．
前記反応生成物を引き続き、
Ｃ）少なくとも１種のジオール及び／又はポリオールＣ）と、
任意に少なくとも１種の触媒Ｋ）の存在下で、
反応生成物Ｉ．のＮＣＯ基対ジオール及び／又はポリオールＩＩ．Ｃ）のＯＨ基の比１．０：１．５〜１．０：０．６、好ましくは１．１５：１〜０．８５：１、とりわけ好ましくは１：１において反応させた反応生成物
を含有する少なくとも１種のアルコキシシラン官能化及びアロファネート官能化ウレタン
を含む、前記コーティング剤、接着剤又はシーラント。
【請求項２２】
請求項１から１４までのいずれか１項に記載のアルコキシシラン官能化及びアロファネート官能化ウレタンの、金属、ガラス、プラスチック、木材、ＭＤＦ（中密度繊維板）若しくは皮革基材又はその他の耐熱性下地用のコーティング組成物及び塗料組成物中での使用。
【請求項２３】
請求項１から１４までのいずれか１項に記載のアルコキシシラン官能化及びアロファネート官能化ウレタンの、金属、プラスチック、ガラス、木材、ＭＤＦ若しくは皮革基材又はその他の耐熱性下地の接着用の接着剤組成物中での使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アルコキシシラン官能化及びアロファネート官能化ウレタン、該ウレタンを製造する方法、及び該ウレタンを含有するコーティング剤及び該コーティング剤の使用に関する。
【０００２】
ポリウレタンは、何十年も前から、塗料系、接着剤系、シーラント系及びプラスチック系の高価な構成成分として確立されてきた。その際、追加的なアルコキシシラン基が、この場合、第一にシロキサン構造及びポリシロキサン構造の形成によって、例えば、ネットワーク密度、耐化学薬品性及び耐引掻き性に関して重要な役割を果たしうる。
【０００３】
アルコキシシラン基を持つだけでなく、イソシアネート基も有する分子は、反応生成物として生じる官能基、シロキサン及びポリウレタン基を、１成分で導入する可能性を提供する。そのような物質は、例えばイソシアナトアルキルトリアルコキシシランの形態ですでに久しく使用されている。
【０００４】
イソシアナトアルキルトリアルコキシシランとアルコールとから製造されたアルコキシシラン末端化ポリウレタンも同様に知られており、例えば、高度に架橋されたハードコーティング剤（例えば国際公開第２０１３／１８９８８２号(WO2013/189882A2)）の製造のために用いられている。しかしながら、これらのアルコキシシラン末端化ポリウレタンが、室温で硬化する系において唯一の結合剤として用いられる場合、中程度の硬度でしかコーティングが得られない。
【０００５】
アロファネート含有結合剤が以前から知られている。アルコキシシラン官能化アロファネートも知られている。ここで、以下に述べられるが、本発明によるアルコキシシラン官能化アロファネートの構造の点でも適用の点でも一致しない種々のタイプのものを区別することが重要である。
【０００６】
例えば、国際公開第２００８／０４３７２２号(WO2008/043722A1)に記載されているアロファネートＩＩＩ（１）は、ＮＣＯ末端化アロファネート含有ポリウレタンＩ（１）をイソシアネート反応性アルコキシシランＩＩ（１）（例えば、アミノアルキルトリアルコキシシラン）と反応させることによって得られる。したがって、この場合、アロファネート基は、ポリウレタン鎖の中心にあり、かつアルコキシシラン官能基は、尿素官能基と関連した末端イソシアネート基を介して結合されている（構造ＩＩＩ（１）、式１）。
【０００７】
【化１】
2018003015.tif 000002
【０００８】
独国特許出願公開第１０２００５０４１９５３号明細書(DE102005041953A1)は、平均分子量３０００〜２００００ｇ／ｍｏｌを有するポリオールＩ（２）と、過剰量のイソシアナトプロピルトリメトキシシランＩＩ（２）とを反応させることで、ポリウレタン形成ＩＩＩ（２）後に、アロファネート単位当たり２個のアルコキシシラン官能基を有するアロファネートＩＶ（２）が形成することを記載している。
【０００９】
【化２】
2018003015.tif 000003
【００１０】
独国特許出願公開第１０２００５０４１９５４(DE102005041954A1)では、ポリウレタンＩ（３）にイソシアナトプロピルトリメトキシシランＩＩ（３）が混ぜられて、アロファネート構造が形成するまで加熱される。この場合、アルコキシシラン基は、アロファネート基ＩＩＩ（３）の末端窒素に付加される（式３）。
【００１１】
【化３】
2018003015.tif 000004
【００１２】
J. Kozakiewicz et alは、イソシアナトプロピルトリメトキシシランＩ（４）をメタノールと反応させて相応のウレタンＩＩ（４）を形成し、引き続きヘキサメチレンジイソシアネート三量体ＩＩＩ（４）と反応させることを発表していた（Progress in Organic Coatings 72 (2011) 120-130）。これにより生じる高粘性のアロファネートＩＶ（４）では、アルコキシシラン官能基は、アロファネート基の第三級中心アミンに付いている（式４）。
【００１３】
【化４】
2018003015.tif 000005
【００１４】
アロファネート官能基は、記載された適用において、ヒドロキシ官能化ポリエステルポリオールの架橋剤として用いられていたヘキサメチレンジイソシアネート三量体のブロッキング剤としての働きをする。
【００１５】
今日でも、特別な性質を持つ新規のシラン含有結合剤の需要がある。
【００１６】
本発明の課題は、高度に架橋された、硬質のコーティングの開発のために適している新規のシラン含有結合剤を提供することであった。
【００１７】
この課題は、本発明に従ったアルコキシシラン官能化及びアロファネート官能化ウレタンによって解決される。
【００１８】
驚くべきことに、本発明によるアルコキシシラン官能化及びアロファネート官能化ウレタンは、塗料、接着剤又はシーラントとしての使用に適していることが見出された。特に、本発明によるアルコキシシラン官能化及びアロファネート官能化ウレタンは、高度に架橋された、とりわけ硬質のコーティングの開発のために用いることができる。この場合、本発明によるアルコキシシラン官能化及びアロファネート官能化ウレタンは、低温硬化及び高温硬化の両方における唯一の結合剤として用いられることができる。
【００１９】
本発明の対象は、
Ｉ．
Ａ）式１
Ｒｎ（ＯＲ１）３−ｎＳｉ−Ｒ２−ＮＨ−（Ｃ＝Ｏ）−ＯＲ３  式１
［式中、Ｒ、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、互いに独立して、炭素原子１〜８個を有する炭化水素基を意味し、ここで、これらは、線状、分枝状若しくは環状であってよく、又は互いに一緒になって環を形成してもよく、かつｎは０〜２を意味する］の少なくとも１種の、好ましくは１種のアルコキシシラン基含有モノウレタンＡ）と、
Ｂ）少なくとも１種のジイソシアネートＢ）とを、
Ａ）対Ｂ）のモル比１．０：１．５〜１．０：０．６、好ましくは１．１５：１〜０．８５：１、とりわけ好ましくは１：１において、
任意に少なくとも１種の触媒Ｋ）の存在下で反応させた反応生成物であって、
ＩＩ．
それに引き続き、
Ｃ）少なくとも１種のジオール及び／又はポリオールＣ）と、
任意に少なくとも１種の触媒Ｋ）の存在下で、
反応生成物Ｉ．のＮＣＯ基対ジオール及び／又はポリオールＩＩ．Ｃ）のＯＨ基の比１．０：１．５〜１．０：０．６、好ましくは１．１５：１〜０．８５：１、とりわけ好ましくは１：１において反応させた反応生成物
を含有するアルコキシシラン官能化及びアロファネート官能化ウレタンである。
【００２０】
ここで、上述の反応生成物を含有するアルコキシシラン官能化及びアロファネート官能化ウレタンは、特に、それ自体がモノウレタン−ジイソシアネート付加物とジオール／ポリオールとの反応生成物からなるか、又は場合によっては反応生成物中に存在する未反応残基から誘導体化された若しくはさらに反応されたウレタンを意味するものとする。好ましくは，上述の反応生成物は、それ自体がモノウレタン及びジイソシアネートからの付加物とジオール／ポリオールとの反応生成物からなるか、又は場合によっては反応生成物中に存在する未反応のイソシアネート基から誘導体化されている、すなわち、反応された若しくはキャッピングされているウレタンである。特に好ましくは、上述の反応生成物は、それ自体が１．０：１．５〜１．０：０．６、好ましくは１．１５：１〜０．８５：１のモル比におけるモノウレタン及びジイソシアネートの付加物とジオール／ポリオールとからなるウレタンである。極めて好ましくは、上述の反応生成物は、それ自体がモノウレタン及びジイソシアネートの１：１付加物とジオール／ポリオールとからなるウレタンである。
【００２１】
工程Ｉ．で形成される付加物は、１．０：１．５〜１．０：０．６、好ましくは１．１５：１〜０．８５：１のモル比における少なくとも１種のモノウレタンと少なくとも１種のジイソシアネートとの反応からわかるように、ジイソシアネートは１個若しくは２個のモノウレタンと部分的に又は完全に反応し得ることから、平均して０．６〜１．５個のアロファネート単位を有する付加物である。しかしながら、好ましくは、本発明による付加物は、平均して１個、好ましくは１個のアロファネート単位を有する。
【００２２】
続けて、この付加物を、少なくとも１種のジオール及び／又はポリオールと反応させて、これまで反応しなかったイソシアネート基を反応させる。好ましくは、モノウレタンと、したがってなお１個の遊離イソシアネート基を持つジイソシアネートとからなる１：１付加物を、少なくとも１種のジオール／ポリオールと反応させる。
【００２３】
とりわけ好ましくは、本発明によるアルコキシシラン官能化及びアロファネート官能化ウレタンは、１種のモノウレタンと１種のジイソシアネートとからなる付加物であって、これが続けて１種のジオール／ポリオールと反応させられて１個のアロファネート単位及び１個のウレタン単位を有する付加物になったものである。
【００２４】
「１種の」モノウレタン、「１種の」ジイソシアネート、「１種の」ジオール又は「１種の」ポリオールとは、ここでは特に、そのつど、実験式のそれぞれのモノウレタン、ジイソシアネート、ジオール又はポリオールを意味するものとする。
【００２５】
本発明の好ましい対象は、上記で定義されるＩ．及びＩＩ．の反応生成物からなるアルコキシシラン官能化及びアロファネート官能化ウレタンである。
【００２６】
本発明の対象はまた、
Ｉ．
Ａ）式１
Ｒｎ（ＯＲ１）３−ｎＳｉ−Ｒ２−ＮＨ−（Ｃ＝Ｏ）−ＯＲ３  式１
［式中、Ｒ、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、互いに独立して、炭素原子１〜８個を有する炭化水素基を意味し、ここで、これらは、線状、分枝状若しくは環状であってよく、又は互いに一緒になって環を形成してもよく、かつｎは０〜２を意味する］の少なくとも１種の、好ましくは１種のアルコキシシラン基含有モノウレタンＡ）と、
Ｂ）少なくとも１種のジイソシアネートＢ）とを、
Ａ）対Ｂ）のモル比１．０：１．５〜１．０：０．６、好ましくは１．１５：１〜０．８５：１、とりわけ好ましくは１：１において、
任意に少なくとも１種の触媒Ｋ）の存在下で反応させ、
ＩＩ．
それに引き続き、
Ｃ）少なくとも１種のジオール及び／又はポリオールＣ）と、
任意に少なくとも１種の触媒Ｋ）の存在下で、
反応生成物Ｉ．のＮＣＯ基対ジオール及び／又はポリオールＩＩ．Ｃ）のＯＨ基の比１．０：１．５〜１．０：０．６、好ましくは１．１５：１〜０．８５：１、とりわけ好ましくは１：１において反応させることによって得られるアルコキシシラン官能化及びアロファネート官能化ウレタンである。
【００２７】
好ましくは、Ｒ、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、同時に又は互いに独立して、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル又はｔｅｒｔ−ブチルである。
好ましくは、ｎ＝０である。
好ましくは、Ｒ１及びＲ３は、同時に又は互いに独立して、メチル又はエチルである。
好ましくは、Ｒ２は、メチル又はプロピルである。
好ましいのは、ｎが０であり、Ｒ１及びＲ３が、同時に又は互いに独立して、メチル又はエチルであり、かつＲ２が、同時に又は互いに独立して、メチル又はプロピルである化合物である。
好ましくは、Ｒ３＝Ｒ１である。
好ましいのは、ｎが０であり、かつＲ２が、メチル又はプロピルであり、かつＲ１が、メチル又はエチルであり、かつＲ３＝Ｒ１である化合物である。
【００２８】
極めて好ましいのは、ｎが０であり、Ｒ１及びＲ３が、メチルであり、かつＲ２が、プロピル、Ｎ−トリメトキシシリルプロピルメチルカルバメートである化合物である。
【００２９】
本発明により用いられるジイソシアネートＢ）は、任意の脂肪族、脂環式及び／又は（環式）脂肪族ジイソシアネートであってよい。好ましい実施形態では、本明細書中で使用される「（環式）脂肪族ジイソシアネート」なる用語は、例えばイソホロンジイソシアネートの場合のように、１個の分子において環に結合したＮＣＯ基と脂肪族基に結合したＮＣＯ基とが同時に存在することを意味する。好ましい実施形態では、本明細書中で使用される「脂環式ジイソシアネート」なる用語は、脂環式環に直接結合したＮＣＯ基のみを有するジイソシアネート、例えば、ジイソシアナトジシクロヘキシルメタン（Ｈ１２ＭＤＩ）を意味する。
【００３０】
ジイソシアネートＢ）としての使用に好適な脂肪族ジイソシアネートは、好ましくは炭素原子３〜１６個、より好ましくは炭素原子４〜１２個を有する線状及び／又は分枝状のアルキレン基を含む。好適な脂環式又は（環式）脂肪族ジイソシアネートは、好ましくは炭素原子４〜１８個、より好ましくは炭素原子６〜１５個を有するシクロアルキレン基を含む。適切なジイソシアネートの好ましい例には、シクロヘキサンジイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、エチルシクロヘキサンジイソシアネート、プロピルシクロヘキサンジイソシアネート、メチルジエチルシクロヘキサンジイソシアネート、プロパンジイソシアネート、ブタンジイソシアネート、ペンタンジイソシアネート、ヘキサンジイソシアネート、ヘプタンジイソシアネート、オクタンジイソシアネート、ノナンジイソシアネート、例えば４−イソシアナトメチル−１，８−オクタンジイソシアネート（ＴＩＮ）、デカンジイソシアネート及びデカントリイソシアネート、ウンデカンジイソシアネート及びウンデカントリイソシアネート、ドデカンジイソシアネート及びドデカントリイソシアネートが含まれる。同様に好適なのは、４−メチル−シクロヘキサン−１，３−ジイソシアネート、２−ブチル−２−エチルペンタメチレン−ジイソシアネート、３（４）−イソシアナトメチル−１−メチルシクロヘキシルイソシアネート、２−イソシアナトプロピルシクロヘキシル−イソシアネート、２，４’−メチレンビス（シクロヘキシル）ジイソシアネート及び／又は１，４−ジイソシアナト−４−メチルペンタンである。
【００３１】
好ましいジイソシアネートＢ）は、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、２，２’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（２，２’−Ｈ１２ＭＤＩ）、２，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（２，４’−Ｈ１２ＭＤＩ）、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（４，４’−Ｈ１２ＭＤＩ）、２−メチルペンタンジイソシアネート（ＭＰＤＩ）、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート（２，２，４−ＴＭＤＩ）、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート（２，４，４−ＴＭＤＩ）、ノルボルナンジイソシアネート（ＮＢＤＩ）、メチレンジフェニルジイソシアネート（ＭＤＩ）、トルイジンジイソシアネート（ＴＤＩ）、テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）の個々のもの又は混合物である。
【００３２】
とりわけ好ましい実施形態では、ジイソシアネートＢ）は、ＩＰＤＩ及び／又は４，４’−Ｈ１２ＭＤＩ及び／又はＨＤＩ及び／又は２，２，４−ＴＭＤＩと２，４，４−ＴＭＤＩとの混合物である。
【００３３】
ジオールＣ）及びポリオールＣ）として、例えば、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、１，２−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブチルエチルプロパンジオール、１，３−メチルプロパンジオール、１，５−ペンタンジオール、ビス−（１，４−ヒドロキシメチル）シクロヘキサン（シクロヘキサンジメタノール）、グリセロール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリトリトール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＢ、ビスフェノールＣ、ビスフェノールＦ、ノルボルニレングリコール、１，４−ベンジルジメタノール、１，４−ベンジルジエタノール、２，４−ジメチル−２−エチルヘキサン−１，３−ジオール、１，４−ブチレングリコール及び２，３−ブチレングリコール、ジ−β−ヒドロキシエチルブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオール、デカンジオール、ドデカンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジオール、３（４），８（９）−ビス（ヒドロキシメチル）−トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン（ジシドール）、２，２−ビス−（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパン、２，２−ビス−［４−（β−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］プロパン、２−メチルプロパンジオール−１，３、２−メチルペンタンジオール−１，５、２，２，４（２，４，４）−トリメチルヘキサンジオール−１，６、ヘキサントリオール−１，２，６、ブタントリオール−１，２，４、２，２−ジメチルプロパンジオール（１，３）、ヘプタンジオール−（１，７）、オクタ−デセン−９，１０−ジオール−（１，１２）、チオジグリコール、オクタデカンジオール−（１，１８）、２，４−ジメチル−２−プロピルヘプタンジオール−（１，３）、トリス（β−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、マンニトール、ソルビトール、ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコール、キシリレングリコール又はヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールエステルが単独で又は混合物として用いられる。
【００３４】
とりわけ好ましいジオールＣ）及びポリオールＣ）は、エチレングリコール、トリエチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，２−プロパンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、デカンジオール、１，１２−ドデカンジオール、２，２，４−トリメチルヘキサンジオール−１，６、２，４，４−トリメチルヘキサンジオール−１，６、２，２−ジメチル−ブタンジオール−１，３、２−メチル−ペンタンジオール−２，４、３−メチルペンタンジオール−２，４、２，２，４−トリメチル−ペンタンジオール−１，３、２−エチルヘキサンジオール−１，３、２，２−ジメチルヘキサンジオール−１，３、３−メチルペンタンジオール−１，５、２−メチル−ペンタンジオール−１，５、トリメチロールプロパン、２，２−ジメチロールプロパンジオール−１，３（ネオペンチルグリコール）、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールエステル及びシス／トランス−１，４−シクロヘキサンジオールの単独のもの又は混合物である。
【００３５】
極めて好ましいジオールＣ）及びポリオールＣ）は、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，１２−ドデカンジオール、２，２，４−トリメチルヘキサンジオール−１，６、２，４，４−トリメチルヘキサンジオール−１，６、２，２−ジメチル−ブタンジオール−１，３、２−メチル−ペンタンジオール−２，４、３−メチル−ペンタンジオール−２，４、２，２，４−トリメチル−ペンタンジオール−１，３、２−エチルヘキサンジオール−１，３、２，２−ジメチルヘキサンジオール−１，３、３−メチルペンタンジオール−１，５、２−メチル−ペンタンジオール−１，５、２，２−ジメチルプロパンジオール−１，３（ネオペンチルグリコール）及びシス／トランス−１，４−シクロヘキサンジオールの単独のもの又は混合物である。
【００３６】
成分Ｃ）として、好ましくは、２０〜５００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇのＯＨ価及び２５０〜６０００ｇ／ｍｏｌの平均分子量（モル質量）を有するヒドロキシル基含有のポリエステル、ポリエーテル、ポリアクリレート、ポリカーボネート及びポリウレタンが用いられる。とりわけ好ましくは、本発明の範囲内では、５０〜２５０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇのＯＨ価及び５００〜６０００ｇ／ｍｏｌの平均分子量を有するヒドロキシル基含有のポリエステル又はポリアクリレートが用いられる。ヒドロキシル価（ＯＨ価、ＯＨＺ）は、ＤＩＮ  ５３２４０−２に従って測定される。この方法においては、試料が触媒としての４−ジメチルアミノピリジンの存在下で無水酢酸と反応させられ、その際、ヒドロキシル基はアセチル化される。この場合、ヒドロキシル基１個当たり１分子の酢酸が形成する一方で、その後の過剰の無水酢酸の加水分解により２分子の酢酸が生じる。酢酸の消費量は、滴定法により、主値と、並行して実施されるブランクテストの空試験値との差から求められる。分子量はゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定される。試料の特性決定は、ＤＩＮ  ５５６７２−１に従って溶離剤としてのテトラヒドロフラン中で行われる。
【００３７】
成分Ｃ）として用いることが可能なヒドロキシル基含有（メタ）アクリルコポリマーは、例えば、国際公開第９３／１５８４９号(WO 93/15849A1)（第８頁、第２５行目〜第１０頁、第５行目）に記載されているようなモノマー組成物を有する樹脂であってよい。その際、モノマーとして（メタ）アクリル酸を部分的に使用することによって生じる（メタ）アクリルコポリマーの酸価は、０〜３０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ、有利には０〜１５ｍｇ  ＫＯＨ／ｇであるべきである。（メタ）アクリルコポリマーの数平均分子量（モル質量）（標準ポリスチレンに対するゲル浸透クロマトグラフィーによって測定）は、有利には２０００〜２００００ｇ／ｍｏｌであり、ガラス転移温度は、有利には−４０℃〜＋６０℃であり、かつヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートを部分的に使用することによって生じる本発明により使用されるべき（メタ）アクリルコポリマーのヒドロキシル含有量は、有利には２０〜５００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ、とりわけ好ましくは５０〜２５０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇである。
【００３８】
成分Ｃ）として本発明に従って適切なポリエステルポリオールは、国際公開第９３／１５８４９号に記載されているような、ジカルボン及びポリカルボン酸とジオール及びポリオールとからなるモノマー組成物を有する樹脂である。ポリエステルポリオールとして、例えば、ＣＡＰＡ（登録商標）（Perstorp）の名称で入手され得るような、低分子量のジオール及びトリオールへのカプロラクトン重付加生成物も用いられることができる。算術的に求められる数平均分子量（モル質量）は、有利には５００〜５０００ｇ／ｍｏｌ、とりわけ好ましくは８００〜３０００ｇ／ｍｏｌであり、平均官能価は、有利には２．０〜４．０、好ましくは２．０〜３．５である。
【００３９】
成分Ｃ）として本発明により用いることが可能なウレタン基及びエステル基含有ポリオールとして、基本的には、欧州特許出願公開第１４０１８６号明細書(EP140186)に記載されているようなものも用いられる。好ましくは、ＨＤＩ、ＩＰＤＩ、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート（ＴＭＤＩ）又はジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ１２ＭＤＩ）が製造に使用される、ウレタン基及びエステル基含有ポリオールが用いられる。数平均分子量（モル質量）は、有利には５００〜５０００ｇ／ｍｏｌであり、平均官能価は、特に２．０〜３．５の範囲にある。
【００４０】
成分Ｃ）として適切なのは、更なる官能基を含むジオール及びポリオールである。これらは、自体公知の線状若しくは分枝状のヒドロキシル基含有のポリエステル、ポリカーボネート、ポリカプロラクトン、ポリエーテル、ポリチオエーテル、ポリエステルアミド、ポリウレタン又はポリアセタールである。それらの数平均分子量は、有利には１３４〜３５００ｇ／ｍｏｌである。好ましいのは、線状のヒドロキシル基含有のポリエステル、ポリエステルポリオール又はそのようなポリエステルの混合物である。それらは、例えば、ジオールと準化学量論量のジカルボン酸、相応のジカルボン酸無水物、相応の低級アルコールのジカルボン酸エステル、ラクトン又はヒドロキシカルボン酸との反応により製造される。
【００４１】
ポリエステルポリオールを製造するのに適したジオールは、上述のジオールのほかに、２−メチルプロパンジオール、２，２−ジメチルプロパンジオール、ジエチレングリコール、ドデカンジオール−１，１２、１，４−シクロヘキサンジメタノール並びに１，２−シクロヘキサンジオール及び１，４−シクロヘキサンジオールでもある。
【００４２】
ポリエステルポリオールを製造するのに適したジカルボン酸又は誘導体は、脂肪族性、脂環式性、芳香族性及び／又は複素芳香族性であってよく、かつ、場合により、例えばハロゲン原子により置換及び／又は不飽和化されていてよい。
【００４３】
好ましいジカルボン酸又は誘導体には、コハク酸、アジピン酸、コルク酸、アゼライン酸及びセバシン酸、２，２，４（２，４，４）−トリメチルアジピン酸、フタル酸、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テレフタル酸ジメチルエステル、テトラヒドロフタル酸、マレイン酸、無水マレイン酸及びダイマー脂肪酸が含まれる。
【００４４】
適切なポリエステルポリオールはまた、ε−カプロラクトンのようなラクトンと、出発分子としての単純ジオールとからの開環による公知の方法で製造され得るものである。
【００４５】
ポリエステルポリオールの製造に使用されるジオール及びジカルボン酸又は該ジカルボン酸の誘導体は、任意の混合物中で用いられることができる。
【００４６】
当然のことながら、前に記載した成分Ｃ）の混合物も用いられることができる。
【００４７】
反応生成物Ｉ．のＮＣＯ基対ジオール及び／又はポリオールＩＩ．Ｃ）のＯＨ基の比は、１．０：１．５〜１．０：０．６、好ましくは１．１５：１〜０．８５：１で変化し、とりわけ好ましくは１：１である。
【００４８】
本発明の対象はまた、
Ｉ．
Ａ）式１
Ｒｎ（ＯＲ１）３−ｎＳｉ−Ｒ２−ＮＨ−（Ｃ＝Ｏ）−ＯＲ３  式１
［式中、Ｒ、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、互いに独立して、炭素原子１〜８個を有する炭化水素基を意味し、ここで、これらは、線状、分枝状若しくは環状であってよく、又は互いに一緒になって環を形成してもよく、かつｎは０〜２を意味する］の少なくとも１種の、好ましくは１種のアルコキシシラン基含有モノウレタンＡ）と、
Ｂ）少なくとも１種のジイソシアネートＢ）とを、
Ａ）対Ｂ）のモル比１．０：１．５〜１．０：０．６、好ましくは１．１５：１〜０．８５：１、とりわけ好ましくは１：１において、
任意に少なくとも１種の触媒Ｋ）の存在下で反応させ、
ＩＩ．
それに引き続き、
Ｃ）少なくとも１種のジオール及び／又はポリオールＣ）と、
任意に少なくとも１種の触媒Ｋ）の存在下で、
反応生成物Ｉ．のＮＣＯ基対ジオール及び／又はポリオールＩＩ．Ｃ）のＯＨ基の比１．０：１．５〜１．０：０．６、好ましくは１．１５：１〜０．８５：１、とりわけ好ましくは１：１において反応させることによってアルコキシシラン官能化及びアロファネート官能化ウレタンを製造する方法である。
【００４９】
本発明によるアルコキシシラン官能化及びアロファネート官能化ウレタンの製造は２段階で行われる。工程Ｉ．では、モノウレタンＡ）がジイソシアネートＢ）と反応させられ、その結果、反応生成物Ｉ．が得られる。その後、反応生成物Ｉ．をジオール及び／又はポリオールと反応させてウレタン官能基を形成させる工程ＩＩ．が行われる。
【００５０】
一般的には、工程Ｉ．及びＩＩ．は、溶媒なしで又は非プロトン性溶媒を使用して行われ、その際、反応は、不連続的又は連続的に行ってよい。工程Ｉ．及びＩＩ．の反応は、適切な装置、例えば、撹拌槽、押出機、スタティックミキサー、混練チャンバーで実施される。工程Ｉ．及びＩＩ．の反応は、室温で、すなわち１５℃〜４０℃の範囲の温度で、特に１５℃〜２５℃の範囲の温度で実施されることができる。しかしながら、好ましくは、８０℃〜２２０℃の範囲、特に８０℃〜１２０℃の範囲のより高い温度が使用される。工程Ｉ．及びＩＩ．の反応は、水を排除して実施される。好ましくは、工程Ｉ．及びＩＩ．の反応は、溶媒なしで実施される。
【００５１】
工程Ｉ．及びＩＩ．の反応を促進するために、有利には、ウレタン化学において公知の触媒Ｋ）、例えば、錫若しくは亜鉛を含有する化合物といった有機金属化合物、塩、例えば塩化Ｚｎ（ＩＩ）及び／又は塩基が使用されることができる。例として、適しているのは、Ｓｎ、Ｂｉ、Ｚｎ及び他の金属のカルボキシレート、例えば、ジラウリン酸ジブチル錫、オクタン酸錫、亜鉛（ＩＩ）エチルヘキサノエート、ネオデカン酸ビスマスなど、第三級アミン、例えば１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エン（ＤＢＵ）、１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノン−５−エン（ＤＢＮ）、トリエチルアミン、アミジン、グアニジンなど、並びに第四級アンモニウム塩、好ましくはテトラアルキルアンモニウム塩及び／又は第四級ホスホニウム塩である。
【００５２】
触媒Ｋ）として、金属アセチルアセトネートも考慮される。これらに関する例が、亜鉛アセチルアセトネート、リチウムアセチルアセトネート、鉄アセチルアセトネート及び錫アセチルアセトネートの単独のもの又は混合物である。そのほかに、触媒として、第四級アンモニウムアセチルアセトネート又は第四級ホスホニウムアセチルアセトネートが考慮される。
【００５３】
好ましくは、工程Ｉ．の反応のために、亜鉛アセチルアセトネート又は亜鉛エチルヘキサノエートが用いられる。
【００５４】
工程Ｉ．及びＩＩ．で用いられる触媒は、同一又は異なっていてよい。
【００５５】
本発明の対象はまた、
Ｉ．
Ａ）式１
Ｒｎ（ＯＲ１）３−ｎＳｉ−Ｒ２−ＮＨ−（Ｃ＝Ｏ）−ＯＲ３  式１
［式中、Ｒ、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、互いに独立して、炭素原子１〜８個を有する炭化水素基を意味し、ここで、これらは、線状、分枝状若しくは環状であってよく、又は互いに一緒になって環を形成してもよく、かつｎは０〜２を意味する］の少なくとも１種の、好ましくは１種のアルコキシシラン基含有モノウレタンＡ）と、
Ｂ）少なくとも１種のジイソシアネートＢ）とを、
Ａ）対Ｂ）のモル比１．０：１．５〜１．０：０．６、好ましくは１．１５：１〜０．８５：１、とりわけ好ましくは１：１において、
任意に少なくとも１種の触媒Ｋ）の存在下で反応させた反応生成物であって、
ＩＩ．
それに引き続き、
Ｃ）少なくとも１種のジオール及び／又はポリオールＣ）と
任意に少なくとも１種の触媒Ｋ）の存在下で、
反応生成物Ｉ．のＮＣＯ基対ジオール及び／又はポリオールＩＩ．Ｃ）のＯＨ基の比１．０：１．５〜１．０：０．６、好ましくは１．１５：１〜０．８５：１、とりわけ好ましくは１：１において反応させた反応生成物
を含有する少なくとも１種の、有利には１種のアルコキシシラン官能化及びアロファネート官能化ウレタン
を含有するか又は該ウレタンからなるコーティング剤、接着剤又はシーラントである。
【００５６】
本発明の対象はまた、金属、ガラス、プラスチック、木材、ＭＤＦ（中密度繊維板）若しくは皮革基材又はその他の耐熱性下地用のコーティング組成物及び塗料組成物中での本発明によるアルコキシシラン官能化及びアロファネート官能化ウレタンの使用である。
【００５７】
本発明の対象はまた、金属、プラスチック、ガラス、木材、ＭＤＦ若しくは皮革基材又はその他の耐熱性下地の接着用の接着剤組成物中での本発明によるアルコキシシラン官能化及びアロファネート官能化ウレタンの使用である。
【００５８】
本発明をさらに、以下の非限定的な実施例によって具体的に示し、これにより、本発明の更なる特徴、実施形態、態様及び利点が認識され得る。
【００５９】
実施例：
供給原料：
Ｖｅｓｔａｎａｔ（登録商標）ＥＰ−ＵＰＭＳ：トリメトキシシリルプロピルメチルカルバメート（Ｅｖｏｎｉｋ  Ｒｅｓｏｕｒｃｅ  Ｅｆｆｉｃｉｅｎｃｙ  ＧｍｂＨ）
Ｖｅｓｔａｎａｔ（登録商標）ＩＰＤＩ：イソホロンジイソシアネート（Ｅｖｏｎｉｋ  Ｒｅｓｏｕｒｃｅ  Ｅｆｆｉｃｉｅｎｃｙ  ＧｍｂＨ）
Ｖｅｓｔａｎａｔ（登録商標）ＥＰ  Ｃａｔ  １１Ｂ：ブタノール中テトラエチルアンモニウムベンゾエート（Ｅｖｏｎｉｋ  Ｒｅｓｏｕｒｃｅ  Ｅｆｆｉｃｉｅｎｃｙ  ＧｍｂＨ）
Ｔｅｇｏｇｌｉｄｅ（登録商標）４１０：ポリエーテルシロキサンコポリマーをベースとする滑剤及び粘着防止剤（Ｅｖｏｎｉｋ  Ｒｅｓｏｕｒｃｅ  Ｅｆｆｉｃｉｅｎｃｙ  ＧｍｂＨ）
【００６０】
１．製造
アルコキシシラン官能化及びアロファネート官能化ウレタン１
Ｉ．
Ｖｅｓｔａｎａｔ（登録商標）ＥＰ−ＵＰＭＳ  ３６．９ｇ、亜鉛（ＩＩ）エチルヘキサノエート０．０４ｇ及びＶｅｓｔａｎａｔ（登録商標）ＩＰＤＩ  ３４．７ｇを、還流冷却器を備えた三つ口フラスコに装入し、窒素ブランケットを行い、撹拌しながら１００℃に加熱した。１２時間の加熱後、９．３３％のＮＣＯ含有量が得られた。
【００６１】
ＩＩ．
得られたアロファネートを冷却し、ペンタンジオール８．３７ｇ及びジラウリン酸ジブチル錫（ＤＢＴＬ）０．０１％を混ぜ、ＮＣＯ含有量が０．１％未満に達するまで６０〜６５℃で１７時間撹拌し、その際、約３時間後に酢酸ブチル２０ｇを粘度低下のために添加した。このようにして得られたアルコキシシラン官能化及びアロファネート官能化ウレタン１は、３４５７ｍＰａｓ（２３℃）の粘度を有する透明な液体である。
【００６２】
アルコキシシラン官能化及びアロファネート官能化ウレタン２
Ｉ．
Ｖｅｓｔａｎａｔ（登録商標）ＥＰ−ＵＰＭＳ  ３１．７ｇ、亜鉛（ＩＩ）エチルヘキサノエート０．０４ｇ及びＶｅｓｔａｎａｔ（登録商標）ＩＰＤＩ  ２９．８ｇを、還流冷却器を備えた三つ口フラスコに装入し、窒素ブランケットを行い、撹拌しながら１００℃に加熱した。６時間の加熱後、９．１２％のＮＣＯ含有量が得られた。
【００６３】
ＩＩ．
得られたアロファネートを冷却し、ドデカンジオール１３．５ｇ及びジラウリン酸ジブチル錫（ＤＢＴＬ）０．０１％を混ぜ、ＮＣＯ含有量が０．１％未満に達するまで６０〜６５℃で数時間撹拌し、次いで、高温状態のまま粘度低下のために１−メトキシプロピル−２−アセテート２０ｇを添加した。このようにして得られたアルコキシシラン官能化及びアロファネート官能化ウレタン２は、１９０２ｍＰａｓ（２３℃）の粘度を有する透明な液体である。
【００６４】
２．コーティング剤としてのアルコキシシラン官能化及びアロファネート官能化ウレタンからのクリアコートの製造
本発明によるクリアコート及び比較例の調製のために、表１及び２に示した組成物の成分を、加工直前に互いに混合した。
【００６５】
２３℃におけるＤＩＮ４カップ中での流出時間として測定した調製物の粘度は、約６０秒であった。
【００６６】
【表１】
2018003015.tif 000006
【００６７】
【表２】
2018003015.tif 000007
【００６８】
クリアコートの硬化
機械的特性データを決定するために、すべての塗料を１００μｍのドクターブレードでリン酸塩処理鋼板（Ｃｈｅｍｅｔａｌｌ  Ｇａｒｄｏｂｏｎｄ  ２６Ｓ／６０／ＯＣ）に塗布し、異なる焼成条件（ＲＴは、室温２３℃である（表３）；１４０℃で２２分間（表４））で硬化させた。
【００６９】
【表３】
2018003015.tif 000008
【００７０】
本発明によるアルコキシシラン官能化及びアロファネート官能化ウレタン１又は２を含有するコーティングＩ及びＩＩの塗膜特性(Lackeigenschaften)は、高い耐ＭＥＫ性にて高い振り子強度と同時に高い可撓性（エリクセン深さ）を示す。
【００７１】
【表４】
2018003015.tif 000009
【００７２】
本発明によるアルコキシシラン官能化及びアロファネート官能化ウレタン１又は２を含有するコーティングＩＩＩ及びＩＶの塗膜特性は、高い振り子強度及び良好な耐化学薬品性を示す。
【外国語明細書】
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