(57)【要約】【課題】優れた透明性・外観及び優れた製造効率性を備えた透明複合シートを提供する。【解決手段】透明複合シートは、ガラス繊維織物と、ガラス繊維織物に含浸された樹脂組成物とを含む。ガラス繊維織物は、５〜２００ｃｍ３／ｃｍ２／ｓの通気度を有し、表面にシランカップリング剤としてカチオニックシラン又はメタクリルシランを備える。樹脂組成物は、硬化性アクリル樹脂と、該樹脂組成物の全質量に対して、１０〜３５質量％の、分子量２００〜６５０のリン酸エステル系難燃剤とを含み、該樹脂組成物の単位面積当たりの重量は、３０〜２００ｇ／ｍ２であり、単位面積当たりの該ガラス繊維織物と該樹脂組成物との合計量に対する該樹脂組成物の割合が３０〜８５質量％である。全光線透過率が８０％以上であり、ヘーズが２０％以下である。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ガラス繊維織物と、該ガラス繊維織物に含浸された樹脂組成物とを含む透明複合シートであって、
該ガラス繊維織物は、５〜２００ｃｍ３／ｃｍ２／ｓの通気度を有し、表面にシランカップリング剤としてカチオニックシラン又はメタクリルシランを備え、
該樹脂組成物は、硬化性アクリル樹脂と、該樹脂組成物の全質量に対して、１０〜３５質量％の、分子量２００〜６５０のリン酸エステル系難燃剤とを含み、
該樹脂組成物の単位面積当たりの重量は、３０〜２００ｇ／ｍ２であり、
単位面積当たりの該ガラス繊維織物と該樹脂組成物との合計量に対する該樹脂組成物の割合が３０〜８５質量％であり、
全光線透過率が８０％以上であり、ヘーズが２０％以下であることを特徴とする透明複合シート。
【請求項２】
請求項1記載の透明複合シートにおいて、前記ガラス繊維織物と、前記樹脂組成物との屈折率の差が０．０１以下であることを特徴とする透明複合シート。
【請求項３】
請求項１又は請求項２記載の透明複合シートにおいて、前記樹脂組成物は、その全量に対して２０〜３０質量％の前記リン酸エステル系難燃剤を含むことを特徴とする透明複合シート。
【請求項４】
請求項１〜請求項３のいずれか１項記載の透明複合シートにおいて、前記リン酸エステル系難燃剤は、３６５〜５００の分子量を備えることを特徴とする透明複合シート。
【請求項５】
請求項１〜請求項４のいずれか１項記載の透明複合シートにおいて、前記シランカップリング剤はカチオニックシランであることを特徴とする透明複合シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、透明複合シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、不燃性を有する透明複合シートは、ガラス代替材料としての需要が高まっている。前記透明複合シートとして、例えば、軟質塩化ビニル樹脂を用いた、不燃性を備えた透明複合シートが知られている（例えば、特許文献１参照）。
【０００３】
しかし、軟質塩化ビニル樹脂を用いた透明複合シートには自立性がなく、シワが入りやすいという問題点があった。本発明者らは、この問題の解決に取り組み、硬化性アクリル樹脂を用いることで、自立性及び不燃性を備える透明複合シートを得られることを見出した。一方で、硬化性アクリル樹脂は、樹脂を構成するモノマーの分子量が小さく、樹脂を構成するモノマー数が多くなり、硬化時の反応点が増えてしまうので、硬化後に樹脂の体積が縮む硬化収縮が生じ易く、硬化収縮により透明複合シート表面に凹凸が発生し、この凹凸で光が乱反射してしまうため、透明複合シートの透明性が低下するという課題を見出した。
【０００４】
本発明者らは、さらにこの課題の解決に取り組み、硬化性アクリル樹脂に添加剤を加えることで、硬化収縮の問題を解消できることを見出した。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１５−７７７５６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、前記硬化性アクリル樹脂に前記添加剤を添加すると、該硬化性アクリル樹脂のガラス繊維織物への含浸性が低下し、ガラス繊維織物に樹脂の未含浸部（気泡）が発生し、空気−ガラスクロス、樹脂−ガラスクロスの界面で光が散乱するために透明複合シートの外観が悪化するという不都合がある。また、前記添加剤に起因して、透明複合シートのタック性が高くなり、透明複合シート同士が接着して、製造効率が悪化する、また、透明複合シート表面にごみ、ほこり等の異物が付着して外観が悪化するという不都合もある。
【０００７】
本発明は、かかる不都合を解消して、不燃性及び自立性を備え、また、硬化収縮が生じ難く、タック性が低く、かつ、ガラス繊維織物に対する樹脂組成物の含浸性が高いことで、優れた透明性・外観及び優れた製造効率性を備えた透明複合シートを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
かかる目的を達成するために、本発明の透明複合シートは、ガラス繊維織物と、該ガラス繊維織物に含浸された樹脂組成物とを含む透明複合シートであって、該ガラス繊維織物は、５〜２００ｃｍ３／ｃｍ２／ｓの通気度を有し、表面にシランカップリング剤としてカチオニックシラン又はメタクリルシランを備え、該樹脂組成物は、硬化性アクリル樹脂と、該樹脂組成物の全質量に対して、１０〜３５質量％の、分子量２００〜６５０のリン酸エステル系難燃剤とを含み、該樹脂組成物の単位面積当たりの重量は、３０〜２００ｇ／ｍ２であり、単位面積当たりの該ガラス繊維織物と該樹脂組成物との合計量に対する該樹脂組成物の割合が３０〜８５質量％であり、全光線透過率が８０％以上であり、ヘーズが２０％以下であることを特徴とする。
【０００９】
本発明によれば、前記構成により、不燃性及び自立性を備え、硬化収縮が生じ難く、タック性が低く、かつ、前記ガラス繊維織物に対する前記樹脂組成物の含浸性が高いことで、優れた透明性・外観及び優れた製造効率性を備えた透明複合シートを得ることができる。
【００１０】
前記ガラス繊維織物は、通気度が５ｃｍ３／ｃｍ２／ｓ未満では、該ガラス繊維織物に対する前記樹脂組成物の含浸性が低下し、２００ｃｍ３／ｃｍ２／ｓを超えると本発明の透明複合シートの不燃性が低下する。
【００１１】
また、前記ガラス繊維織物は、表面に備えるシランカップリング剤がカチオニックシラン又はメタクリルシラン以外のシランカップリング剤であるときには、該ガラス繊維織物に対する前記樹脂組成物の含浸性が低下する。
【００１２】
また、前記樹脂組成物を構成する樹脂が硬化性アクリル樹脂以外の樹脂であるときには、前記ガラス繊維織物に対する該樹脂組成物の含浸性が低下する。
【００１３】
また、前記樹脂組成物を構成する難燃剤がリン酸エステル系難燃剤以外の難燃剤であるときには、前記ガラス繊維織物に対する該樹脂組成物の含浸性が低下する。また、前記リン酸エステル系難燃剤の分子量が２００未満であるときには、本発明の透明複合シートのタック性が高くなり、６５０を超えるときには前記ガラス繊維織物に対する前記樹脂組成物の含浸性が低下する。
【００１４】
また、前記樹脂組成物の全質量に対する前記リン酸エステル系難燃剤の含有量が１０質量％未満であるときには、該樹脂組成物の硬化収縮が大になり、前記ガラス繊維織物に対する該樹脂組成物の含浸性が低下する。また、前記樹脂組成物の全質量に対する前記リン酸エステル系難燃剤の含有量が３５質量％を超えるときには、本発明の透明複合シートのタック性が高くなり、自立性が低下する。
【００１５】
また、前記樹脂組成物の単位面積当たりの質量が３０ｇ／ｍ２未満であり、単位面積当たりの前記ガラス繊維織物と該樹脂組成物との合計量に対する該樹脂組成物の割合が３０質量％未満であるときには、本発明の透明複合シートのヘーズが高くなり、透明複合シートの外観が悪化する。また、前記樹脂組成物の単位面積当たりの質量が２００ｇ／ｍ２を超え、単位面積当たりの前記ガラス繊維織物と該樹脂組成物との合計量に対する該樹脂組成物の割合が８５質量％を超えるときには、本発明の透明複合シートの不燃性が低下する。
【００１６】
また、本発明の透明複合シートは、前記構成とすることにより、８０％以上の全光線透過率と２０％以下のヘーズとを備えるものとすることができる。
【００１７】
また、本発明の透明複合シートは、前記ガラス繊維織物と、前記樹脂組成物との屈折率の差が０．０１以下であることが好ましい。本発明の透明複合シートは、前記屈折率の差が０．０１以下であることにより、優れた透明性を得ることができる。
【００１８】
また、本発明の透明複合シートにおいて、前記樹脂組成物は、その全量に対して２０〜３０質量％の前記リン酸エステル系難燃剤を含むことが好ましい。前記樹脂組成物は、その全量に対して２０〜３０質量％の前記リン酸エステル系難燃剤を含むことにより、該樹脂組成物の硬化収縮を小さくし、前記ガラス繊維織物に対する該樹脂組成物の含浸性が高くなる一方、本発明の透明複合シートのタック性が低くなる。
【００１９】
また、本発明の透明複合シートにおいて、前記リン酸エステル系難燃剤は、３６５〜５００の分子量を備えることが好ましい。前記リン酸エステル系難燃剤は、３６５〜５００の分子量を備えることにより、前記ガラス繊維織物に対する前記樹脂組成物の含浸性が高くなる。
【００２０】
また、本発明の透明複合シートでは、前記シランカップリング剤としてカチオニックシランを好適に用いることができる。前記シランカップリング剤としてカチオニックシランを用いることで、本発明の透明複合シートのヘーズがより低くなり、透明複合シートの外観が極めて優れたものになり、また、前記ガラス繊維織物に対する前記樹脂組成物の含浸性が高くなる。
【図面の簡単な説明】
【００２１】
【図１】実施例１〜５の透明複合シートの物性を示す表。
【図２】比較例１〜６の透明複合シートの物性を示す表。
【図３】比較例７〜１１の透明複合シートの物性を示す表。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
次に、本発明の実施の形態についてさらに詳しく説明する。
【００２３】
本実施形態の透明複合シートは、ガラス繊維織物と、該ガラス繊維織物に含浸された樹脂組成物とを含む。本実施形態の透明複合シートは、前記ガラス繊維織物を１〜２枚含むことができる。透明複合シートが高い柔軟性を備えるようになることから、本実施形態の透明複合シートは、前記ガラス繊維織物を１枚含むことが好ましい。
【００２４】
前記ガラス繊維織物は、５〜２００ｃｍ３／ｃｍ２／ｓ、好ましくは、５０〜１８０ｃｍ３／ｃｍ２／ｓ、より好ましくは、８０〜１６０ｃｍ３／ｃｍ２／ｓ、さらに好ましくは、１００〜１４０ｃｍ３／ｃｍ２／ｓの通気度を有し、その表面にシランカップリング剤としてカチオニックシラン又はメタクリルシラン、好ましくはカチオニックシランを備える。
【００２５】
前記ガラス繊維織物の通気度は、ＪＩＳ  Ｒ  ３４２０（ガラス繊維一般試験方法）に準拠して測定する。ここで、前記ガラス繊維織物の通気度の測定対象として、透明複合シートを、例えば、６００℃で２４時間加熱し、樹脂を除去した後に残るガラス繊維織物を用いることができる。
【００２６】
本実施形態の透明複合シートにおいて、前記シランカップリング剤としての前記カチオニックシランとしては、Ｎ−β−(Ｎ−ビニルベンジルアミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン塩酸塩、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン塩酸塩、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン塩酸塩、３−アミノプロピルトリメトキシシラン塩酸塩、３−アミノプロピルトリエトキシシラン塩酸塩、３−トリエトキシシリル−Ｎ−（１，３−ジメチル−ブチリデン）プロピルアミン塩酸塩、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン塩酸塩等を挙げることができる。
【００２７】
また、前記シランカップリング剤としての前記メタクリルシランとしては、３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン等を挙げることができる。
【００２８】
ここで、前記シランカップリング剤は、例えば、ＧＣ−ＭＳ（例えば、株式会社島津製作所製、ＧＣ−ＭＳＱＰ２０１０Ｕｌｔｒａ（商品名））により同定することができる。
【００２９】
前記ガラス繊維織物の厚さは、例えば、３０〜１００μｍであり、好ましくは３５〜９０μｍであり、より好ましくは４０〜８０μｍであり、さらに好ましくは４５〜６０μｍである。また、前記ガラス繊維織物の単位面積当たりの質量は、例えば、３０〜１００ｇ／ｍ２であり、好ましくは３５〜９０ｇ／ｍ２であり、より好ましくは４０〜８０ｇ／ｍ２であり、さらに好ましくは４５〜６０ｇ／ｍ２である。なお、前記ガラス繊維織物の厚さ及び単位面積当たりの質量は、ＪＩＳ  Ｒ  ３４２０（ガラス繊維一般試験方法）に準拠して測定する。ここで、前記ガラス繊維織物の厚さ及び単位面積当たりの質量の測定対象として、透明複合シートを、例えば、６００℃で２４時間加熱し、樹脂を除去した後に残るガラス繊維織物を用いることができる。
【００３０】
前記ガラス繊維織物の織密度は、例えば、タテ４８〜７２本／２５ｍｍ、ヨコ３５〜７０本／２５ｍｍであり、空隙率は、０．５〜１２％、好ましくは、２．０〜１０％、さらに好ましくは４．０〜８．０％である。前記空隙率は、経糸の平均糸幅Ｗｔ（μｍ）、緯糸の平均糸幅Ｗｙ（μｍ）、経糸の織密度Ｄｔ（本／２５ｍｍ）、横糸の織密度Ｄｙ(本／２５ｍｍ）とした場合に、（２５０００×２５０００−２５０００×Ｗｔ×Ｄｔ−２５０００×Ｗｙ×Ｄｙ＋Ｗｔ×Ｄｔ×Ｗｙ×Ｄｙ）／（２５０００×２５０００）×１００で計算することができる。
【００３１】
また、前記ガラス繊維織物の織組織としては、例えば、平織、綾織、朱子織、斜子織等を挙げることができるが、平織であることが好ましい。
【００３２】
また、前記ガラス繊維織物を構成するガラス繊維糸としては、例えば、直径５〜７μｍのガラス繊維（フィラメント）を１００〜４００本集束してなり、糸重量が５．６〜２２．５ｔｅｘであるものを用いることができる。
【００３３】
また、前記ガラス繊維織物は、例えば、Ｅガラス繊維糸（Ｅガラス組成を備えるガラス繊維糸）からなるものやＮＣＲガラス繊維糸（ＮＣＲガラス組成を備えるガラス繊維糸）からなるものを用いることができ、入手容易性の観点からは、Ｅガラス繊維糸からなるものであることが好ましい。ここで、前記Ｅガラス組成は、ＳｉＯ２を５２．０〜５６．０質量％、Ｂ２Ｏ３を５．０〜１０．０質量％、Ａｌ２Ｏ３を１２．０〜１６．０質量％、ＣａＯとＭｇＯとを合計で２０〜２５質量％、Ｌｉ２ＯとＫ２ＯとＮａ２Ｏとを合計で０〜１．０質量％含む組成である。なお、ガラス繊維を構成する各成分の含有率の測定は、軽元素であるＢについてはＩＣＰ発光分光分析装置を用いて、その他の元素は波長分散型蛍光Ｘ線分析装置を用いて行うことができる。
【００３４】
また、前記ガラス繊維織物の屈折率は、例えば、１．５４０〜１．５７０、好ましくは、１．５４０〜１．５６０、より好ましくは、１．５４５〜１．５５８、さらに好ましくは、１．５４８〜１．５５６である。なお、ここで、屈折率とは、Ｄ線（波長５８９ｎｍの光線）における屈折率を意味する。
【００３５】
前記樹脂組成物は、硬化性アクリル樹脂と、分子量２００〜６５０、好ましくは分子量３６５〜５００、より好ましくは分子量３６５〜４５５、さらに好ましくは分子量３６５〜４０５、特に好ましくは分子量３６５〜３８５、最も好ましくは分子量３６５〜３７５のリン酸エステル系難燃剤とを含む。前記硬化性アクリル樹脂の含有量は、前記樹脂組成物の全質量に対して、５０〜９０質量％、好ましくは、６０〜８０質量％であり、前記リン酸エステル系難燃剤の含有量は、前記樹脂組成物の全質量に対して、１０〜３５質量％、好ましくは、２０〜３０質量％である。
【００３６】
前記硬化性アクリル樹脂は、１種類の硬化性アクリルモノマー、又は、２〜４種類の硬化性アクリルモノマー混合物１００質量部に対して、硬化剤０．５〜３．０質量部を用いて、硬化させたものを用いることができる。前記硬化性アクリル樹脂の硬化は、熱硬化又は光硬化のいずれであってもよいが、ガラスと樹脂の接着性の観点から熱硬化が好ましい。前記硬化性アクリルモノマーは特に限定されないが、好ましくは、（メタ）アクリル基を１〜２つ持つ硬化性アクリルモノマーを用いることができる。このような硬化性アクリルモノマーとして、例えば、新中村化学工業株式会社製１Ｇ（商品名）、Ａ−ＢＰＰ−３（商品名）、Ａ−ＬＥＮ−１０（商品名）等を挙げることができる。前記硬化性アクリル樹脂は、（メタ）アクリル基を１〜２つ持つ硬化性アクリルモノマーを用いることにより、前記透明複合シートを自立性と、カーテン等の柔軟性が求められる用途に適した柔らかさとを兼ね備えるものとすることができる。なお、硬化性アクリル樹脂を構成する硬化性アクリルモノマーが有する（メタ）アクリル基の数は、例えば、前記樹脂について、ＧＣ−ＭＳ（例えば、株式会社島津製作所製、商品名：ＧＣ−ＭＳＱＰ２０１０Ｕｌｔｒａ）による分析を行い、ピークのパターンに基づいて、前記樹脂を構成するモノマーを同定することで求めることができる。
【００３７】
前記硬化剤としては、過酸化物等のラジカル重合開始剤を好ましく用いることができる。このような過酸化物系硬化剤として、例えば、化薬アクゾ株式会社製パーカドックス１６（商品名）、日油株式会社製パーオクタＯ７０（商品名）等を挙げることができる。
【００３８】
前記分子量２００〜６５０のリン酸エステル系難燃剤としては、例えば、トリクレジルフォスフェート（分子量３６８）、レゾシノールビス（ジフェニルフォスフェート）（分子量５７４）、イソプロピルフェニルフォスフェート（分子量４５２）等を挙げることができる。
【００３９】
前記樹脂組成物中に含まれるリン酸エステル系難燃剤の分子量は、例えば、以下の方法で求めることができる。まず、透明複合シートを有機溶剤（例えば、アセトン、メチルエチルケトン）に浸漬して、透明複合シート中の樹脂組成物を有機溶剤中に溶出させて樹脂組成物液を得る。次いで、得られた樹脂組成物液を、ＨＰＬＣ（例えば、株式会社島津製作所製Ｐｒｏｍｉｎｅｎｃｅ（商品名））にかけ、該樹脂組成物中のリン酸エステル系難燃剤を分離する。次いで、分離されたリン酸エステル系難燃剤に対して、ＮＭＲ（例えば、日本電子株式会社製ＪＮＭ−ＥＣＡ４００（商品名））分析を行って、化学構造を特定する。特定された化学構造から分子量を算出することができる。
【００４０】
また、前記樹脂組成物中に含まれるリン酸エステル系難燃剤の含有率は、例えば、以下の方法で求めることができる。まず、前述したＨＰＬＣを用いて、樹脂組成物液中に含まれる各成分を単離するとともに定量する。次いで、リン酸エステル系難燃剤に相当する成分の含有量を、樹脂組成物液中の各成分（溶剤を除く）の含有量の和で除すことで、樹脂組成物中に含まれるリン酸エステル系難燃剤の含有率を算出することができる。
【００４１】
前記樹脂組成物の単位面積当たりの重量は、３０〜２００ｇ／ｍ２、好ましくは、５０〜１５０ｇ／ｍ２、より好ましくは、７０〜１３０ｇ／ｍ２、さらに好ましくは、８０〜１２０ｇ／ｍ２、特に好ましくは、９０〜１１０ｇ／ｍ２である。また、単位面積当たりの前記ガラス繊維織物と前記樹脂組成物との合計量に対する該樹脂組成物の割合は、３０〜８５質量％、好ましくは、４０〜８０質量％、より好ましくは、５０〜７７質量％、さらに好ましくは、６０〜７５質量％、特に好ましくは、６５〜７２質量％である。なお、前記樹脂組成物の単位面積当たりの質量は、透明複合シートの単位面積当たりの質量から、透明複合シートを、例えば、６００℃で２４時間加熱し、樹脂を除去した後に残るガラス繊維織物の単位面積当たりの質量を引くことで算出することができる。
【００４２】
前記樹脂組成物の屈折率は、例えば、１．５４０〜１．５７０、好ましくは、１．５４０〜１．５６０、より好ましくは、１．５４５〜１．５５８、さらに好ましくは、１．５４８〜１．５５６である。なお、ここで、屈折率とは、Ｄ線（波長５８９ｎｍの光線）における屈折率を意味する。
【００４３】
前記樹脂組成物は、透明複合シートの不燃性、自立性、硬化収縮の発生し難さ、タック性、ガラス繊維組成に対する樹脂組成物の含浸性を損なわない範囲で、かつ、樹脂組成物が前記屈折率を備える範囲で、リン酸エステル系難燃剤以外の添加剤として、例えば、帯電防止剤、紫外線吸収剤を、それぞれ、前記樹脂組成物の全質量に対して、０〜５％、０〜１０％の割合で含むことができる。
【００４４】
また、本実施形態の透明複合シートは、全光線透過率が８０％以上であり、ヘーズが２０％以下であり、前記ガラス繊維織物と、前記樹脂組成物との屈折率の差が０．０１以下、好ましくは、０．００５以下、より好ましくは、０．００２以下である。なお。前記全光線透過率は、ＪＩＳ  Ｋ７３６１−１（プラスチック−透明材料の全光線透過率の求め方）に準拠して測定する。また、前記ヘーズは、ＪＩＳ  Ｋ７１３６（プラスチック−透明材料のヘーズの求め方）に準拠して測定する。
【００４５】
また、本実施形態の透明複合シートは、厚さが３０〜２００μｍ、単位面積当たりの質量が５０〜７００ｇ／ｍ２であり、該透明複合シートの厚さに対する前記ガラス繊維織物の厚さの割合（ガラス繊維織物の厚さ／透明複合シートの厚さ）が１５〜６０％である。なお、透明複合シートの単位面積当たりの質量は、５ｃｍ×５ｃｍの測定用試料を作成し、電子天秤で測定した測定用試料の質量から算出することができる。また、透明複合シートの厚さは、５ｃｍ×５ｃｍの測定用試料を作成し、測定用試料中の４つの角部の厚さをマイクロメーターで測定し、これらの平均をとることで求めることができる。
【００４６】
本実施形態の透明複合シートは、シートの存在を知覚し難くし、特に閉鎖された空間でシートの存在が人に与える圧迫感を軽減するために、前記樹脂組成物中に染料又は顔料を含まず、無色透明な透明複合シートであることが好ましい。
【００４７】
本実施形態の透明複合シートは、防炎カーテン、防煙間仕切り、防煙垂壁、防煙シャッター等に好適に用いることができる。
【００４８】
次に、本発明の実施例及び比較例を示す。
【実施例】
【００４９】
〔実施例１〕
最初に、硬化性アクリルモノマーとして、新中村化学工業株式会社製１Ｇ（商品名）３０ｇ、新中村化学工業株式会社製Ａ−ＢＰＰ−３（商品名）３０ｇ、新中村化学工業株式会社製Ａ−ＬＥＮ−１０（商品名）１５ｇを混合し、アクリルモノマー混合物を得た。
【００５０】
次いで、得られたアクリルモノマー混合物７５ｇに対し、リン酸エステル系難燃剤として、トリクレジルフォスフェート（大八化学工業株式会社製、分子量３６８）２５ｇを添加し、樹脂組成物を得た。次いで、前記樹脂組成物に過酸化物系硬化剤として、化薬アクゾ株式会社製パーカドックス１６（商品名）１．０ｇと、日油株式会社製パーオクタＯ７０（商品名）０．５ｇを添加し、１０分間撹拌した後に、真空条件下に脱泡し、硬化前駆体を作成した。
【００５１】
次いで、得られた硬化前駆体１．０ｇを、８０ｃｍ×８０ｃｍに裁断したＰＥＴフィルム上に滴下し、１２ｃｍ×１２ｃｍに延伸した。
【００５２】
次いで、延伸された硬化前駆体上に、カチオニックシランとしてのＮ−（ビニルベンジル）−２−アミノエチル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン塩酸塩で処理された、厚さ５０μｍ、単位面積当たりの質量４７ｇ／ｍ２、通気度１２０ｃｍ３／ｃｍ２／ｓ及び空隙率６．６％を備える、ＩＰＣスペック１０８０である、Ｅガラス繊維糸を使用したガラス繊維織物（日東紡績株式会社製）を１０ｃｍ×１０ｃｍに裁断したものを載置した。
【００５３】
次いで、前記ガラス繊維織物上に、前記硬化前駆体１．０ｇを滴下し、１２ｃｍ×１２ｃｍに延伸して、該ガラス繊維織物に該硬化前駆体を含浸させた。
【００５４】
次いで、前記硬化前駆体が含浸されたガラス繊維織物の上に８０ｃｍ×８０ｃｍに裁断したＰＥＴフィルムを被せ、該硬化前駆体が含浸されたガラス繊維織物内の気泡を除去して、該硬化前駆体が含浸されたガラス繊維織物の膜厚が１００μｍになるようにした。
【００５５】
次いで、前記硬化前駆体が含浸されたガラス繊維織物を挟んでいる２枚のＰＥＴフィルムを外側が４０ｃｍ×４０ｃｍ、内側が３２ｃｍ×３２ｃｍのアルミ枠に固定して乾燥機に入れ、７０℃で３０分間加熱した後、さらに続けて１２０℃で３０分間加熱し、該硬化前駆体を硬化させた。
【００５６】
次いで、含浸された前記硬化前駆体が硬化されたガラス繊維織物を乾燥機から取り出し、前記アルミ枠からＰＥＴフィルムを剥離し、次いで該ＰＥＴフィルムを除去し、次いでガラス繊維織物の辺縁部で前記硬化前駆体が該ガラス繊維織物に含浸されず硬化された部分を除去し、透明複合シートを得た。得られた透明複合シートの物性を図１に示す。
【００５７】
なお、透明複合シート中の前記樹脂組成物の質量は１００ｇ／ｍ２であり、該樹脂組成物の屈折率は１．５５５であり、前記ガラス繊維織物の屈折率は１．５５４であった。
【００５８】
［ガラス繊維織物の通気度測定方法］
ガラス繊維織物の通気度は、フラジールパーミヤメータ（株式会社東洋精機製作所製）を使用して、ＪＩＳ  Ｒ  ３４２０（ガラス繊維一般試験方法）に準拠して測定した。
【００５９】
［ガラス繊維織物の屈折率測定方法］
ガラス繊維織物の屈折率は、ＪＩＳ  Ｋ７１４２（プラスチック−屈折率の求め方）Ｂ法に準拠して測定した。具体的には、まず、前記ガラス繊維織物を粉砕しガラス繊維粉体を得た。なお、ガラス繊維織物表面に化合物が付着している場合（樹脂中にガラス繊維織物が埋め込まれている場合も含む）には、粉砕する前に、ガラス繊維織物を６２５℃で３０分間加熱し、樹脂を除去した。
【００６０】
次いで、ベンジアルアルコール（ｎＤ：１．５３９）と１−ブロモナフタレン（ｎＤ：１．６５５）とを所定量混合し、混合した後の液体の屈折率をアッベ屈折計（株式会社アタゴ製、ＤＲ−Ｍ２（商品名））により測定し、屈折率が０．００１刻みとなるように複数の浸液を調製した。スライドガラス上にガラス繊維粉体を置き、該ガラス繊維粉体に対して前記浸液の１つを滴下し、その上にカバーガラスを載せ、分光器（株式会社島津製作所製、ＳＰＧ−１２０Ｓ（商品名））によりＤ線（５８９ｎｍ）を光源として、顕微鏡（株式会社島津製作所製、ＡＥ３１（商品名））によりガラス繊維粉体を観察した。
【００６１】
次いで、ガラス繊維粉体に焦点を合わせた後、顕微鏡の鏡筒を移動させて、顕微鏡の対物レンズとガラス繊維粉体との間を離して焦点を外した際に、ガラス繊維粉体周辺に見えるベッケ線の移動する方向で、ガラス繊維粉体と浸液のどちらの屈折率が高いかを判断し、浸液を適宜変更した。
【００６２】
最後に、ベッケ線の移動がなくなった場合にはその浸液の屈折率を、又は、ガラス繊維粉体の屈折率が２つの浸液間に収まった場合には２つの浸液の平均値を、ガラス繊維織物の屈折率とした。
【００６３】
［樹脂組成物の屈折率測定方法］
樹脂組成物の屈折率は、ガラス繊維織物を含まない点以外は前記透明複合シートを製造した際と同一条件で該樹脂組成物からなるシートを製造し、そのシートについて、ＪＩＳ  Ｋ７１４２（プラスチック−屈折率の求め方）Ａ法に準拠して屈折率を測定することにより求めた。
【００６４】
なお、透明複合シートから、樹脂フィルムを除去したものの表面を削って得られた樹脂粉体について、前記ガラス繊維織物の屈折率測定方法においてガラス繊維粉体の屈折率を測定したのと同様の方法で屈折率を測定することで、樹脂組成物の屈折率を測定することも可能である。
【００６５】
［樹脂フィルムの屈折率測定方法］
樹脂フィルムの屈折率は、ＪＩＳ  Ｋ７１４２（プラスチック−屈折率の求め方）Ａ法に準拠して測定した。測定にはアッベ式屈折率計（株式会社アタゴ製、ＤＲ−Ｍ２（商品名））を用いた。中間液は１−ブロモナフタレンを用いた。
【００６６】
なお、透明複合シートから、樹脂フィルムに相当する部分（透明複合シートの表面部分）を削って得られた樹脂粉体について、前記ガラス繊維織物の屈折率測定方法においてガラス繊維粉体の屈折率を測定したのと同様の方法で屈折率を測定することで、樹脂フィルムの屈折率を測定することも可能である。
【００６７】
［透明複合シートの全光線透過率の測定方法］
透明複合シートの全光線透過率は、ヘーズメーターＮＤＨ５００（日本電色工業株式会社製）を使用して、ＪＩＳ  Ｋ７３６１−１（プラスチック−透明材料の全光線透過率の求め方）に準拠して測定した。測定には、透明複合シートを切断し、５０ｍｍ×５０ｍｍに成形したサンプルを使用した。
【００６８】
［透明複合シートのヘーズの測定方法］
透明複合シートのヘーズは、ヘーズメーターＮＤＨ５００（日本電色工業株式会社製）を使用して、ＪＩＳ  Ｋ７１３６（プラスチック−透明材料のヘーズの求め方）に準拠して測定した。測定には、透明複合シートを切断し、５０ｍｍ×５０ｍｍに成形したサンプルを使用した。
【００６９】
［透明複合シートの硬化収縮の評価方法］
透明複合シートの硬化収縮は、透明複合シート作成中、含浸された樹脂組成物が硬化されたガラス繊維織物を乾燥機から取り出した際の外観観察により評価した。複合シート部分（樹脂組成物がガラス繊維織物に含浸され、硬化された部分）及び樹脂組成物のみの部分（複合シート部分の辺縁部に存在する、樹脂組成物がガラス繊維織物に含浸されずに、硬化された部分）に凹凸の変形が見られないものを◎、樹脂組成物のみの部分には凹凸の変形が見られるものも複合シート部分には凹凸の変形が見られないものを○、複合シート部分及び樹脂組成物のみの部分に凹凸の変形が見られるものを×とした。
【００７０】
［透明複合シートの含浸性の評価方法］
透明複合シートの含浸性は、透明複合シート作成後の外観観察により評価した。透明複合シート中の樹脂組成物が含浸したガラス繊維織物部分に樹脂未含浸部（白いスジ）が無い場合を○、樹脂未含浸部がある場合を×とした。
【００７１】
［透明複合シートのタック性の評価方法］
透明複合シートのタック性は、含浸された樹脂組成物が硬化されたガラス繊維織物から、ＰＥＴフィルムを剥離する際の剥離し易さ及び透明複合シート表面での指紋の残り易さにより評価した。ＰＥＴフィルムを容易に剥離することができ、透明複合シート表面に触っても指紋が残らないものを◎、ＰＥＴフィルムを剥離することはできるが、剥離した後に透明複合シート表面を触ると、そのべたつきのため指紋が残るものを○、剥離することが困難なものを×とした。
【００７２】
［透明複合シートの不燃性の評価方法］
透明複合シートの不燃性（発熱性、耐燃え抜け性等を総合的に評価した特性）は、コーンカロリーメーター（株式会社東洋精機製作所製）を使用して、ＩＳＯ  ５６６０−１（発熱性試験）に準拠して評価した。評価には、９９ｍｍ×９９ｍｍのサイズに成形したサンプルを使用した。具体的には、加熱開始から２０分間後の総発熱量、加熱開始から２０分間の発熱速度、加熱開始から２０分間後の変形、発熱開始から２０分後のピンホールの大きさにより評価した。具体的には、（１）総発熱量が８ＭＪ／ｍ２以下、（２）発熱速度が２００ｋＷ／ｍ２を継続して超過する時間が１０秒未満、（３）炎を貫通するような有害な変形がない、（４）ピンホールが０．５ｍｍ以下、の４つの要件を全て満たす場合を○、４つの要件のうち一つでも満たさない場合を×とした。
【００７３】
［透明複合シートの自立性の評価方法］
透明複合シートの自立性は、ＪＩＳ  Ｌ−１０９６（織物及び編物の生地試験方法  曲げ反発性）Ａ法に準拠して評価した。具体的には、透明複合シートのガーレ剛軟度が、１５ｋＮ以上のものを○、１５ｋＮ未満のものを×とした。
【００７４】
〔実施例２〕
Ｎ−（ビニルベンジル）−２−アミノエチル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン塩酸塩で処理された、厚さ５０μｍ、単位面積当たりの質量４７ｇ／ｍ２、通気度１２０ｃｍ３／ｃｍ２／ｓ及び空隙率６．６％を備える、ＩＰＣスペック１０８０である、Ｅガラス繊維糸を使用したガラス繊維織物（日東紡績株式会社製）に代えて、メタクリルシランとしての３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランで処理された、厚さ５０μｍ、単位面積当たりの質量４７ｇ／ｍ２、通気度１２０ｃｍ３／ｃｍ２／ｓ及び空隙率６．６％を備える、ＩＰＣスペック１０８０である、Ｅガラス繊維糸を使用した繊維織物（日東紡績株式会社製）を用いた以外は、実施例１と全く同一にして、透明複合シートを得た。得られた透明複合シートの物性を図１に示す。
【００７５】
なお、本実施例で用いたガラス繊維織物の屈折率は、１．５５４であった。
【００７６】
〔実施例３〕
前記アクリルモノマー混合物を８３ｇとし、トリクレジルフォスフェートを１７ｇとした以外は、実施例１と全く同一にして、透明複合シートを得た。得られた透明複合シートの物性を図１に示す。
【００７７】
なお、本実施例で用いた樹脂組成物の屈折率は、１．５５４であった。
【００７８】
〔実施例４〕
前記アクリルモノマー混合物を６７ｇとし、トリクレジルフォスフェートを３３ｇとした以外は、実施例１と全く同一にして、透明複合シートを得た。得られた透明複合シートの物性を図１に示す。
【００７９】
なお、本実施例で用いた樹脂組成物の屈折率は、１．５５６であった。
【００８０】
〔実施例５〕
リン酸エステル系難燃剤として、トリクレジルフォスフェートに代えて、レゾシノールビス（ジフェニルフォスフェート）（味の素株式会社製、分子量５７４）を用いた以外は、実施例１と全く同一にして、透明複合シートを得た。得られた透明複合シートの物性を図１に示す。
【００８１】
なお、本実施例で用いた樹脂組成物の屈折率は、１．５５９であった。
【００８２】
〔比較例１〕
前記アクリルモノマー混合物を９７ｇとし、トリクレジルフォスフェートを３．０ｇとした以外は、実施例１と全く同一にして、透明複合シートを得た。得られた透明複合シートの物性を図２に示す。
【００８３】
なお、本比較例で用いた樹脂組成物の屈折率は、１．５５２であった。
【００８４】
〔比較例２〕
前記アクリルモノマー混合物を６０ｇとし、トリクレジルフォスフェートを４０ｇとした以外は、実施例１と全く同一にして、透明複合シートを得た。得られた透明複合シートの物性を図２に示す。
【００８５】
なお、本比較例で用いた樹脂組成物の屈折率は、１．５５７であった。
【００８６】
〔比較例３〕
前記硬化前駆体の滴下量を０．２ｇ（合計０．４ｇ）とした以外は、実施例１と全く同一にして透明複合シートを得た。得られた透明複合シートの物性を図２に示す。
【００８７】
なお、本比較例で得られた透明複合シート中の樹脂組成物の質量は２０ｇ／ｍ２であった。
【００８８】
〔比較例４〕
前記硬化前駆体の滴下量を２．８ｇ（合計５．６ｇ）とした以外は、実施例１と全く同一にして透明複合シートを得た。得られた透明複合シートの物性を図２に示す。
【００８９】
なお、本比較例で得られた透明複合シート中の樹脂組成物の質量は２８０ｇ／ｍ２であった。
【００９０】
〔比較例５〕
Ｎ−（ビニルベンジル）−２−アミノエチル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン塩酸塩で処理された、厚さ５０μｍ、単位面積当たりの質量４７ｇ／ｍ２、通気度１２０ｃｍ３／ｃｍ２／ｓ及び空隙率６．６％を備える、ＩＰＣスペック１０８０である、Ｅガラス繊維糸を使用したガラス繊維織物（日東紡績株式会社製）に代えて、Ｎ−（ビニルベンジル）−２−アミノエチル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン塩酸塩で処理された、厚さ５５μｍ、単位面積当たりの質量４７ｇ／ｍ２、通気度２２０ｃｍ３／ｃｍ２／ｓ及び空隙率１３．０％を備える、ＩＰＣスペック１０８０である、Ｅガラス繊維糸を使用したガラス繊維織物（日東紡績株式会社製）を用いた以外は、実施例１と全く同一にして透明複合シートを得た。得られた透明複合シートの物性を図２に示す。なお、同じガラス繊維糸を同じ織密度で使用したガラス繊維織物であっても、ガラス繊維織物の厚さ、通気度及び空隙率は、ガラス繊維織物の製造工程中の開繊処理（ガラス繊維糸に水流等を押し当てることで糸幅を広げる処理）の条件（例えば、水圧、処理中にガラス繊維糸にかかる張力等）により変動する。
【００９１】
なお、本比較例で用いたガラス繊維織物の屈折率は、１．５５４であった。
【００９２】
〔比較例６〕
Ｎ−（ビニルベンジル）−２−アミノエチル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン塩酸塩で処理された、厚さ５０μｍ、単位面積当たりの質量４７ｇ／ｍ２、通気度１２０ｃｍ３／ｃｍ２／ｓ及び空隙率６．６％を備える、ＩＰＣスペック１０８０である、Ｅガラス繊維糸を使用したガラス繊維織物（日東紡績株式会社製）に代えて、Ｎ−（ビニルベンジル）−２−アミノエチル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン塩酸塩で処理された、厚さ４２μｍ、単位面積当たりの質量４７ｇ／ｍ２、通気度３ｃｍ３／ｃｍ２／ｓ及び空隙率０．２％を備える、ＩＰＣスペック１０７８である、Ｅガラス繊維糸を使用したガラス繊維織物（日東紡績株式会社製）を用いた以外は、実施例１と全く同一にして透明複合シートを得た。得られた透明複合シートの物性を図２に示す。
【００９３】
なお、本比較例で用いたガラス繊維織物の屈折率は、１．５５４であった。
【００９４】
〔比較例７〕
アクリルモノマーとして、新中村化学工業株式会社製Ａ−ＢＰＰ−３（商品名）７５ｇを用い、リン酸エステル系難燃剤として、トリクレジルフォスフェート２５ｇに代えて、トリエチルフォスフェート（大八化学工業株式会社製、分子量１８２）２５ｇを用いた以外は、実施例１と全く同一にして透明複合シートを得た。得られた透明複合シートの物性を図３に示す。
【００９５】
なお、本比較例で用いた樹脂組成物の屈折率は、１．５５１であった。
【００９６】
〔比較例８〕
アクリルモノマーとして、新中村化学工業株式会社製Ａ−ＬＥＮ−１０（商品名）７５ｇを用い、リン酸エステル系難燃剤として、トリクレジルフォスフェート２５ｇに代えて、ビスフェノールＡビス（ジフェニルフォスフェート）（大八化学工業株式会社製、分子量６９２）２５ｇを用いた以外は、実施例１と全く同一にして透明複合シートを得た。得られた透明複合シートの物性を図３に示す。
【００９７】
なお、本比較例で用いた樹脂組成物の屈折率は、１．５６０であった。
【００９８】
〔比較例９〕
Ｎ−（ビニルベンジル）−２−アミノエチル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン塩酸塩で処理された、厚さ５０μｍ、単位面積当たりの質量４７ｇ／ｍ２、通気度１２０ｃｍ３／ｃｍ２／ｓ及び空隙率６．６％を備える、ＩＰＣスペック１０８０である、Ｅガラス繊維糸を使用したガラス繊維織物（日東紡績株式会社製）に代えて、エポキシシランとしての３−グリシドキシプロピルトリメトキシシランで処理された、厚さ５０μｍ、単位面積当たりの質量４７ｇ／ｍ２、通気度１２０ｃｍ３／ｃｍ２／ｓ及び空隙率６．６％を備える、ＩＰＣスペック１０８０である、Ｅガラス繊維糸を使用したガラス繊維織物（日東紡績株式会社製）を用いた以外は、実施例１と全く同一にして、透明複合シートを得た。得られた透明複合シートの物性を図３に示す。
【００９９】
なお、本比較例で用いたガラス繊維織物の屈折率は、１．５５４であった。
【０１００】
〔比較例１０〕
アクリルモノマーに代えて、ビニルエステルモノマー（昭和電工株式会社製、ＳＳＰ５０−Ｃ０６（商品名））７５ｇを用いた以外は、実施例１と全く同一にして、透明複合シートを得た。得られた透明複合シートの物性を図３に示す。
【０１０１】
なお、本比較例で用いた樹脂組成物の屈折率は、１．５５４であった。
【０１０２】
〔比較例１１〕
アクリルモノマーとして、新中村化学工業株式会社製Ａ−ＢＰＥ−４（商品名）７５ｇを用い、リン酸エステル系難燃剤としてのトリクレジルフォスフェート２５ｇに代えて、臭素系難燃剤としてのテトラブロモビスフェノールＡ（東京化成工業製；分子量５４４）２５ｇを用いた以外は、実施例１と全く同一にして透明複合シートを得た。得られた透明複合シートの物性を図３に示す。
【０１０３】
なお、本比較例で用いた樹脂組成物の屈折率は、１．５４４であった。
【符号の説明】
【０１０４】
符号なし。
【図１】
2018009068.tif 000003
【図２】
2018009068.tif 000004
【図３】
2018009068.tif 000005