(57)【要約】      （修正有）【課題】高発色かつ耐熱性に優れた化合物、該化合物を含有するレジスト組成物、カラーフィルター及び耐湿摩擦性に優れたポリアミド繊維染色物の提供。【解決手段】式（１）で表される化合物。（Ｒ１；各々独立にＣ５の直鎖又は分岐状のアルキル基、Ｒ２；Ｈ、スルホ基、スルホナト基等、Ｒ３及びＲ４；各々独立にスルホ基、スルホン酸塩等を表す。但し、Ｒ２乃至Ｒ４のいずれか１つがスルホナト基である。）2018123317.tif 000021【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表される化合物。
【化１】
2018123317.tif 000020
［一般式（１）中、
Ｒ１は、それぞれ独立して、炭素数５の直鎖状又は分岐状のアルキル基を表し、
Ｒ２は、水素原子、スルホ基、スルホン酸塩、スルホナト基、またはスルホンアミド基を表し、
Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立して、スルホ基、スルホン酸塩、スルホナト基、またはスルホンアミド基を表す。
但し、Ｒ２乃至Ｒ４のいずれか１つがスルホナト基である。］
【請求項２】
Ｒ２、Ｒ３及びＲ４が、それぞれ独立して、スルホ基、スルホナト基、またはスルホンアミド基である請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
Ｒ２及びＲ３が、それぞれ独立して、スルホ基、またはスルホンアミド基であり、Ｒ４が、スルホナト基である請求項２に記載の化合物。
【請求項４】
請求項１乃至３のいずれか１項に記載の化合物を含有するカラーフィルター用レジスト組成物。
【請求項５】
請求項１乃至３のいずれか１項に記載の化合物を含有するカラーフィルター。
【請求項６】
請求項１乃至３のいずれか１項に記載の化合物で染色されたポリアミド含有繊維染色物。
【請求項７】
請求項１乃至３のいずれか１項に記載の化合物とポリアミド含有繊維を接触させることでポリアミド含有繊維を染色する染色方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、化合物、カラーフィルター用レジスト組成物、カラーフィルター、繊維染色物に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶、有機エレクトロルミネッセンス（有機ＥＬ）、発光ダイオード（ＬＥＤ）等の発光デバイスを用いたディスプレイは、スマートフォンやタブレット端末に代表される携帯端末、テレビ受像機、デジタルサイネージ等の分野で広く普及している。近年では、４Ｋおよび８Ｋに代表される高精細ディスプレイが普及してきており、ディスプレイに用いられるカラーフィルターについても高精細化に伴う性能向上が求められている。
【０００３】
高精細ディスプレイでは画素サイズが小さくなるため、画素の開口率が低くなる。そのため、明るく鮮やかな発色を得るために発光デバイスの光量を増す必要がある。発光デバイスの光量を増すために、例えば、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ５２（ＡＲ５２）、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ２８９（ＡＲ２８９）などの発色が優れた染料が用いられている（特許文献１及び特許文献２）。一方、ＡＲ２８９に対して耐光性を改善した染料が開示されている（特許文献３）。
また、ＡＲ２８９は、その発色性の良さから、絹のスカーフ等の染色に用いられている。しかしながら、耐湿摩擦性が弱いため、汗をかいた状態での着用に制約があり、繊維と染料の結合を強めるための薬剤の検討もなされている（特許文献４）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特許第４９１１２５６号公報
【特許文献２】特開２０１６−３８４６３号公報
【特許文献３】特開２０１６−１０８５４５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
スマートフォン、４Ｋ、８Ｋのような高精細ディスプレイ向けのカラーフィルターにおいて、発光デバイスの光量が大きくなった結果、発光デバイスからの発熱が増加する傾向にある。従来用いられているＡＲ２８９及びＡＲ５２は発色性が良好であるが、耐熱性は高くなく、耐熱性に優れる化合物の開発が望まれている。
また、繊維を染色する染料としては、ＡＲ２８９と同等の発色性を有し、耐湿摩擦性に優れた染料の開発が求められている。
【０００６】
本発明は、高発色かつ耐熱性に優れる染料としての化合物を提供することを目的とする。また本発明は、該化合物を用いることによる、カラーフィルター用レジスト組成物、カラーフィルターを提供することを目的とする。
更に、本発明は、高発色かつ耐湿摩擦性に優れた染料、染色物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題は、下記一般式（１）で表される化合物を用いることで解決することができる。
【化１】
2018123317.tif 000002
一般式（１）中、
Ｒ１は、それぞれ独立して、炭素数５の直鎖状又は分岐状のアルキル基を表し、
Ｒ２は、水素原子、スルホ基、スルホン酸塩、スルホナト基、またはスルホンアミド基を表し、
Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立して、スルホ基、スルホン酸塩、スルホナト基、またはスルホンアミド基を表す。
但し、Ｒ２乃至Ｒ４のいずれか１つがスルホナト基である。
本発明によれば、高発色かつ耐熱性に優れたカラーフィルター用レジスト組成物を得ることができる。
また、本発明によれば、高発色かつ耐熱性に優れたカラーフィルターを得ることができる。
更に、本発明によれば、高発色かつ耐湿摩擦性に優れたポリアミド含有繊維染色物を得ることができる。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、高発色かつ耐熱性に優れる化合物を提供することができる。また、本発明によれば、高発色かつ耐熱性に優れたカラーフィルター用レジスト組成物、カラーフィルターを提供することができる。更に、高発色かつ耐湿摩擦性に優れたポリアミド含有繊維染色物を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】本発明の化合物（１）の示差熱・熱重量（ＴＧ−ＤＴＡ）のデータを示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下に、本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
本発明者らは、上記の課題を解決すべく鋭意検討を行った結果、下記一般式（１）で表される化合物である場合に高発色かつ耐熱性に優れることを見出した。また、耐湿摩擦性に優れることを見出した。
2018123317.tif 000003
［一般式（１）中、
Ｒ１は、それぞれ独立して、炭素数５の直鎖状又は分岐状のアルキル基を表し、
Ｒ２は、水素原子、スルホ基、スルホン酸塩、スルホナト基、またはスルホンアミド基を表し、
Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立して、スルホ基、スルホン酸塩、スルホナト基、またはスルホンアミド基を表す。
但し、Ｒ２乃至Ｒ４のいずれか１つがスルホナト基である。］
【００１１】
一般式（１）で表される化合物において耐熱性が向上した理由は、キサンテン環の２位もしくは７位の位置にスルホ基（−ＳＯ３Ｈ）またはスルホン酸塩、スルホナト基（−ＳＯ３−）、スルホンアミド基（−ＳＯ２ＮＲＡＲＢ；ＲＡ、ＲＢは水素原子またはアルキル基）が導入されていることで水素結合が働き、分子間同士でのスタッキング効果が強くなったためと推測している。
【００１２】
一般式（１）で表される化合物全体として、スルホ基、スルホン酸塩、スルホナト基、及びスルホンアミド基の合計数が１個の場合、水や有機溶剤への溶解性が低く、顔料のようになり発色性が低下する傾向にある。一方、一般式（１）で表される化合物全体として、スルホ基、スルホン酸塩、スルホナト基及びスルホンアミド基の数が４個以上の場合、水溶性が高くなり、有機溶剤への溶解性が劣り、耐熱性が低くなる傾向がある。
【００１３】
また、一般式（１）におけるＲ１の炭素数が４個以下である場合、樹脂との親和性が低下するため耐熱性が低くなり、Ｒ１の炭素数が６個以上の場合、Ｒ１分子構造のフレキシビリティが増すことにより熱運動が増加するため、耐熱性が低くなる。
【００１４】
一般式（１）中、Ｒ１で表されるアルキル基としては、特に限定されるものではないが、炭素数が５の直鎖状又は分岐状のアルキル基が挙げられる。具体的には、ｎ−ペンチル基、（１−メチル）ブチル基、（２−メチル）ブチル基、（３−メチル）ブチル基、（１−エチル）プロピル基、（１，１−ジメチル）プロピル基、（１，２−ジメチル）プロピル基、（２，２−ジメチル）プロピル基が挙げられる。特にｎ−ペンチル基、（２，２−ジメチル）プロピル基であることが高発色かつ耐熱性に優れるためより好ましい。
【００１５】
一般式（１）中、Ｒ２〜Ｒ４で表されるスルホン酸塩としては、特に限定されるものではないが、具体的には、スルホン酸リチウム塩、スルホン酸ナトリウム塩、スルホン酸カリウム塩など等が挙げられる。特に、スルホン酸ナトリウム塩の場合、高発色かつ耐熱性に優れるためより好ましい。
【００１６】
一般式（１）中、Ｒ２〜Ｒ４で表されるスルホンアミド基としては、特に限定されるものではないが、具体的には、スルホンアミド基、Ｎ−メチルスルホンアミド基、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルホンアミド基、Ｎ−エチルスルホンアミド基、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルホンアミド基、Ｎ−プロピルスルホンアミド基、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルホンアミド基、Ｎ−ブチルスルホンアミド基、Ｎ，Ｎ−ジブチルスルホンアミド基、Ｎ−ペンチルスルホンアミド基、Ｎ，Ｎ−ジペンチルスルホンアミド基、Ｎ−ヘキシルスルホンアミド基、Ｎ，Ｎ−ジヘキシルスルホンアミド基、Ｎ−オクチルスルホンアミド基、Ｎ，Ｎ−ジオクチルスルホンアミド基、Ｎ−（２−エチルヘキシル）スルホンアミド基、Ｎ，Ｎ−ビス（２−エチルヘキシル）スルホンアミド基、Ｎ−（１−メチルヘキシル）スルホンアミド基、Ｎ−（１−メチルヘプチル）スルホンアミド基、Ｎ−メチル−Ｎ−ブチルスルホンアミド基、Ｎ−メチル−Ｎ−ペンチルスルホンアミド基、Ｎ−メチル−Ｎ−ヘキシルスルホンアミド基、Ｎ−メチル−Ｎ−オクチルスルホンアミド基、Ｎ−フェニルスルホンアミド基、Ｎ−（ｐ−メチルフェニル）スルホンアミド基、Ｎ−ピロリジルスルホニル基、Ｎ−ピペリジルスルホニル基等が挙げられる。特に、Ｎ−オクチルスルホンアミド基、Ｎ−（２−エチルヘキシル）スルホンアミド基、Ｎ−ピペリジルスルホニル基であることが高発色であり、耐熱性にも優れるためより好ましい。
【００１７】
一般式（１）中、Ｒ２〜Ｒ４がスルホ基、スルホナト基、又はスルホンアミド基であることが高発色かつ耐熱性に優れるためより好ましい。特に、Ｒ２、Ｒ３が、スルホ基、又はスルホンアミド基であり、Ｒ４がスルホナト基であることが好ましい。
【００１８】
一般式（１）で表される化合物には一般式（２）及び一般式（３）で表されるような互変異性体が存在する。加えて、Ｒ４がスルホ基、スルホン酸塩、スルホナト基の場合は、一般式（４）で表される異性体も存在する。一般式（２）乃至（４）で示される全ての互変異性体も本発明の範疇に含まれる。
なお、一般式（２）及び（３）中のＲ１〜Ｒ４は、一般式（１）中のＲ１〜Ｒ４と同義である。また、一般式（４）中のＲ１〜Ｒ３は、一般式（１）中のＲ１〜Ｒ３と同義である。
【化２】
2018123317.tif 000004
【００１９】
一般式（１）で表される構造を有する化合物は、特許５４５１５５６号公報、特開２０１６−１０８５４５号公報等に記載されている公知の方法を参考にして合成することが可能である。
【００２０】
一般式（１）で表される本発明の化合物として好ましい化合物を以下の（１）〜（５６）に示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【化３】
2018123317.tif 000005
【化４】
2018123317.tif 000006
【化５】
2018123317.tif 000007
【化６】
2018123317.tif 000008
【化７】
2018123317.tif 000009
【化８】
2018123317.tif 000010
【化９】
2018123317.tif 000011
【００２１】
これらの中で、化合物（１）、（２）、（３）、（５）、（７）、（８）、（９）、（１０）、（１１）、（１５）、（１７）、（３１）、（３３）、（３６）、（３８）、（４１）、（４４）、（４６）、（４９）が好ましく、特に、化合物（１）、（７）、（９）、（１５）、（１７）、（３１）、（３３）、（３８）、（４１）、（４４）、（４６）が、高発色かつ耐熱性に優れるためより好ましい。
【００２２】
上記一般式（１）で表される化合物は、１種を単独で用いてもよく、また、用途に応じて、色調等を調整するために、２種以上を併用してもよい。さらに、公知の顔料や染料と組み合わせて用いることもできる。組み合わせる公知の顔料や染料は、２種以上であってもよい。
【００２３】
併用できる顔料としては、特に限定されるものではないが、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６４、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２７、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３９等を挙げることができる。
【００２４】
＜カラーフィルター用レジスト組成物＞
以下、上記一般式（１）で表される化合物を用いたカラーフィルター用レジスト組成物について説明する。
一般式（１）で表される化合物は、高発色かつ耐熱性に優れているため、カラーフィルター用レジスト組成物として好適に用いることができる。また、本発明のレジスト組成物を用いることにより、高発色かつ耐熱性に優れたカラーフィルターを得ることができる。
【００２５】
カラーフィルター用レジスト組成物は、結着樹脂、媒体、及び、着色剤として本発明の化合物を含有する。カラーフィルター用レジスト組成物の製造方法の一態様を示すが、本方法に限定されない。例えば、一般式（１）で表される化合物及び結着樹脂を、媒体中に、撹拌しながら加える。このとき、必要に応じて重合性単量体、重合開始剤、光酸発生剤等を加えてもよい。その後、分散機を用いて機械的剪断力を加え、媒体中で上記材料を安定に溶解または微分散させることにより、本発明のカラーフィルター用レジスト組成物を得ることができる。
【００２６】
［結着樹脂］
レジスト組成物に用いることができる結着樹脂としては、特に限定されるものではないが、例えば、画素形成時の露光工程における光照射部及び遮光部のいずれか一方が有機溶剤、アルカリ水溶液、水、または、市販の現像液によって溶解可能なものが挙げられる。特に作業性及びレジスト作製後の処理のしやすさの観点から、水またはアルカリ水溶液によって現像可能な組成を有する結着樹脂が好ましい。
【００２７】
上記結着樹脂としては、特に限定されるものではないが、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、アンモニウム塩を有する重合性単量体等の親水性の重合性単量体と、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、酢酸ビニル、スチレン、Ｎ−ビニルカルバゾール等の親油性の重合性単量体とを、適切な混合比で、既知の手法により共重合化した結着樹脂を用いることができる。
【００２８】
結着樹脂は、エチレン性の不飽和基を有するラジカル重合性単量体、オキシラン環、オキセタン環を有するカチオン重合性単量体、ラジカル発生剤、酸発生剤、並びに、塩基発生剤と組み合わせて用いてもよい。
この種の結着樹脂は、ネガ型のレジスト組成物として用いることができる。即ち、露光によって露光部分の材料の溶解性が低下するため、遮光部分が現像によって除去される。
【００２９】
また、酸により開裂する基を有する樹脂と、露光により酸を発生する酸発生剤とを組み合わせて用いることもできる。例えば、キノンジアジド基を有する樹脂、ポリヒドロキシスチレンｔｅｒｔ−ブチル炭酸エステル、テトラヒドロピラニルエーテル等がある。
この種の結着樹脂は、ポジ型のレジスト組成物として用いることができる。即ち、露光によって露光部分の材料の溶解性が向上するため、露光部分が現像によって除去される。
【００３０】
レジスト組成物が、上記ネガ型のレジスト組成物である場合、結着樹脂として、露光によって付加重合する重合性単量体（以下、「光重合性単量体」とも称する）を用いることが好ましい。光重合性単量体としては、特に限定されるものではないが、例えば、分子中に少なくとも１個以上の付加重合可能なエチレン性不飽和二重結合を有し、沸点が常圧で１００℃以上の化合物であることが好ましい。
【００３１】
具体的には、ポリエチレングリコールモノアクリレート、ポリエチレングリコールモノメタクリレート、ポリプロピレングリコールモノアクリレート、ポリプロピレングリコールモノメタクリレート、フェノキシエチルアクリレート、フェノキシエチルメタクリレート等の単官能アクリレート及び単官能メタクリレート；ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジメタクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、トリメチロールエタントリメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロールプロパンジアクリレート、トリメチロールプロパンジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメタクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタメタクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート、ヘキサンジオールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリ（アクリロイルオキシプロピル）エーテル、トリ（アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、トリ（アクリロイルオキシエチル）シアヌレート、グリセリントリアクリレート、グリセリントリメタクリレート等の多官能アクリレート及び多官能メタクリレート；並びに、トリメチロールプロパンやグリセリン等の多官能アルコールに、エチレンオキシドまたはプロピレンオキシドを付加した後、アクリレート化またはメタクリレート化することによって得られる多官能アクリレート及び多官能メタクリレートを挙げることができる。さらに、ウレタンアクリレート類、ポリエステルアクリレート類、エポキシ樹脂とアクリル酸またはメタクリル酸との反応生成物である多官能のエポキシアクリレート類またはエポキシメタクリレート類も用いることができる。
【００３２】
上記光重合性単量体の中でも、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメタクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタメタクリレートを用いることが好ましい。上記光重合性単量体は、１種を単独で用いてもよく、必要に応じて２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３３】
上記光重合性単量体の含有量としては、本発明に係るレジスト組成物の質量（全固形分）に対し、５〜５０質量％であることが好ましく、１０〜４０質量％であることがより好ましい。上記含有量が５〜５０質量％であることによって、露光に対する感度や画紙の強度をさらに向上させることができ、かつ、レジスト組成物の粘着性も良好となる。
【００３４】
レジスト組成物が上記ネガ型のレジスト組成物である場合、光重合開始剤を添加してもよい。光重合開始剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、ビシナールポリケトアルドニル化合物、α−カルボニル化合物、アシロインエーテル、多岐キノン化合物、トリアリルイミダゾールダイマーとｐ−アミノフェニルケトンとの組み合わせ、トリオキサジアゾール化合物等が挙げられる。これらの中でも、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタノン（商品名：イルガキュア３６９、ＢＡＳＦ社製）が好ましい。なお、本発明のレジスト組成物による画素の形成に際し、電子線を用いる場合には、上記光重合開始剤は必須ではない。
【００３５】
また、レジスト組成物が上記ポジ型のレジスト組成物である場合、必要に応じて光酸発生剤を添加してもよい。光酸発生剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、スルホニウムイオン、ヨードニウムイオン、セレニウムイオン、アンモニウムイオン及びホスホニウムイオン等のオニウムイオンと、アニオンとの塩等の公知の光酸発生剤を用いることができる。
【００３６】
上記スルホニウムイオンとしては、特に限定されるものではないが、例えば、トリフェニルスルホニウム、トリ−ｐ−トリルスルホニウム、トリ−ｏ−トリルスルホニウム、トリス（４−メトキシフェニル）スルホニウム、１−ナフチルジフェニルスルホニウム、ジフェニルフェナシルスルホニウム、フェニルメチルベンジルスルホニウム、４−ヒドロキシフェニルメチルベンジルスルホニウム、ジメチルフェナシルスルホニウム、フェナシルテトラヒドロチオフェニウム等が挙げられる。
【００３７】
上記ヨードニウムイオンとしては、ジフェニルヨードニウム、ジ−ｐ−トリルヨードニウム、ビス（４−ドデシルフェニル）ヨードニウム、ビス（４−メトキシフェニル）ヨードニウム、（４−オクチルオキシフェニル）フェニルヨードニウム等が挙げられる。
【００３８】
上記セレニウムイオンとしては、特に限定されるものではないが、例えば、トリフェニルセレニウム、トリ−ｐ−トリルセレニウム、トリ−ｏ−トリルセレニウム、トリス（４−メトキシフェニル）セレニウム、１−ナフチルジフェニルセレニウム、トリス（４−フルオロフェニル）セレニウム、トリ−１−ナフチルセレニウム、トリ−２−ナフチルセレニウム等のトリアリールセレニウムが挙げられる。
【００３９】
上記アンモニウムイオンとしては、テトラメチルアンモニウム、エチルトリメチルアンモニウム、ジエチルジメチルアンモニウム、トリエチルメチルアンモニウム、テトラエチルアンモニウム、トリメチル−ｎ−プロピルアンモニウム、トリメチルイソプロピルアンモニウム、トリメチル−ｎ−ブチルアンモニウム、トリメチルイソブチルアンモニウム等のテトラアルキルアンモニウムが挙げられる。
【００４０】
上記ホスホニウムイオンとしては、特に限定されるものではないが、例えば、テトラフェニルホスホニウム、テトラ−ｐ−トリルホスホニウム、テトラキス（２−メトキシフェニル）ホスホニウム、トリフェニルベンジルホスホニウム、トリフェニルフェナシルホスホニウム、トリフェニルメチルホスホニウム、トリエチルベンジルホスホニウム、テトラエチルホスホニウム等が挙げられる。
【００４１】
上記アニオンとしては、特に限定されるものではないが、例えば、ＣｌＯ４−、ＢｒＯ４−等の過ハロゲン酸イオン；ＦＳＯ３−、ＣｌＳＯ３−等のハロゲン化スルホン酸イオン；ＣＨ３ＳＯ４−、ＣＦ３ＳＯ４−、ＨＳＯ４−等の硫酸イオン；ＨＣＯ３−、ＣＨ３ＣＯ３−等の炭酸イオン；ＡｌＣｌ４−、ＡｌＦ４−等のアルミン酸イオン；ヘキサフルオロビスマス酸イオン、ＣＨ３ＣＯＯ−、ＣＦ３ＣＯＯ−、Ｃ６Ｈ５ＣＯＯ−、ＣＨ３Ｃ６Ｈ４ＣＯＯ−、Ｃ６Ｆ５ＣＯＯ−、ＣＦ３Ｃ６Ｈ４ＣＯＯ−等のカルボン酸イオン；Ｂ（Ｃ６Ｈ５）４−、ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｂ（Ｃ６Ｈ５）３−等のアリールホウ酸イオン；チオシアン酸イオン、及び硝酸イオン等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００４２】
［媒体］
レジスト組成物において、一般式（１）で表される化合物、結着樹脂、また、必要に応じて添加される光重合性単量体、光重合開始剤、光酸発生剤を溶解または分散させるための媒体としては、水または有機溶剤を用いることができる。
【００４３】
有機溶剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、シクロヘキサノン、エチルセロソルブアセテート、ブチルセロソルブアセテート、１−メトキシ−２−プロピルアセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテル、エチルベンゼン、１，２，４−トリクロロベンゼン、エチレングリコールジエチルエーテル、キシレン、エチルセロソルブ、メチル−ｎ−アミルケトン、プロピレングリコールモノメチルエーテル、トルエン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、メチルイソブチルケトン、石油系溶剤等が挙げられる。特に、プロピレングリコールモノメチルエーテルが好適に用いられる。
これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００４４】
［着色剤］
レジスト組成物を構成する着色剤としては、一般式（１）で表される化合物を用いるが、該化合物は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。また、所望の分光特性を得るため、調色用途として、他の公知の染料および／または顔料を併用してもよい。併用することができる染料としては、特に限定されるものではないが、例えば、縮合アゾ化合物、アゾ金属錯体、ジケトピロロピロール化合物、アントラキノン化合物、キナクリドン化合物、ナフトール化合物、ベンズイミダゾロン化合物、チオインジゴ化合物、ペリレン化合物、メチン化合物、アリルアミド化合物、塩基染料レーキ化合物等が挙げられる。併用できる顔料としては、特に限定されるものではないが、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８、４９、５２、５８、６３、８１、１２２、１５５、１６６、１６９、１７６、１７７、２０９、２２４、２４２、２５４、２５５、２６４；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、２３、２７、３９等が挙げられる。
【００４５】
カラーフィルター用レジスト組成物におけるこれら染料および／または顔料の含有量は、本発明のレジスト組成物の必須成分である式（１）で表される化合物と任意成分である染料および／または顔料の含有量の合計が、レジスト組成物の全固形分１００質量部に対して、通常０．０１〜７０質量部、好ましくは０．５〜５０質量部、より好ましくは１．０〜４０質量部の範囲内であれば特に限定されない。
【００４６】
カラーフィルター用レジスト組成物には、上記添加物以外にも、必要に応じて、紫外線吸収剤や、フィルター作製時にガラス基板との密着性を向上させる目的でシランカップリング剤を添加してもよい。
【００４７】
カラーフィルター用レジスト組成物を溶解または微分散するために使用できる分散機としては、特に限定されるものではないが、例えば、回転せん断型ホモジナイザー、ボールミル、サンドミル、アトライター等のメディア式分散機、及び、高圧対向衝突式の分散機を用いることができる。
【００４８】
以上のように、カラーフィルター用レジスト組成物は、一般式（１）で表される化合物を含有するため、高発色かつ耐熱性に優れている。
【００４９】
＜カラーフィルター＞
上記一般式（１）で表される化合物を用いたカラーフィルターについて説明する。
異なる分光特性を有する２種類以上の画素が隣接して配列されてなるカラーフィルターにおいて、その複数の画素の色（例えば、赤、緑、青）のうち、少なくとも１色を構成する画素に、本発明のレジスト組成物を用いることにより、高発色かつ耐熱性に優れたカラーフィルターを得ることができる。
【００５０】
各色着色画素の形成方法は、特に限定されるものではないが、例えば、インクジェット法、印刷法、フォトリソグラフィー法等により行うことができる。
インクジェット法を用いた場合、ガラス基盤上にブラックマトリクスを形成し、インクジェット装置を用いてブラックマトリクスの開口部分にカラーフィルター用レジスト組成物をインクとして噴射して着色し、加熱処理して着色層を形成する。
ブラックマトリクスには、ケイ素やフッ素等の撥水剤等を添加することもできる。
印刷法を用いた場合、カラーフィルター用レジスト組成物を塗布し、乾燥して形成する。
フォトリソグラフィー法を用いた場合、レジスト組成物を透明基板上に乾燥時の膜厚が０．１〜２０μｍ、好ましくは、０．５〜５μｍになるように塗布し、乾燥して形成する。
塗布には、バーコート、スピンコート、スプレーコート、ロールコート、スリットコート等を挙げることができる。
必要に応じて乾燥膜に露光用フォトマスクを介して膜に紫外線露光を行う。その後、溶剤またはアルカリ現像液に浸漬し、未硬化部を除去して形成する。
その他、電着法、転写法等によりカラーフィルターを製造することができる。
【００５１】
カラーフィルターは、液晶表示装置、有機ＥＬディスプレイ、有機ＥＬ素子、固体撮像素子（ＣＣＤ、ＣＭＯＳ）等に好適に用いることができる。
これらの表示装置は、固定情報を表示するものでも良いし、タコメーターやスピードメータ等の可変情報を表示するものでも良い。
【００５２】
液晶表示装置は、特に限定されるものではないが、例えば、バックライト、偏光フィルム、表示電極、配向膜、共通電極、本発明のカラーフィルター、偏光フィルム等の順に積層した構造であることが好ましい。
【００５３】
有機ＥＬディスプレイは、特に限定されるものではないが、例えば、多層の有機発光素子の上または下のどちらか一方に本発明のカラーフィルターが存在することが好ましい。
【００５４】
固体撮像素子は、特に限定されるものではないが、例えば、転送電極、フォトダイオードのあるシリコンウエハー上に本発明のカラーフィルター、マイクロレンズを積層した構造であることが好ましい。
【００５５】
＜ポリアミド含有繊維染色物＞
次に、上記一般式（１）で表される化合物を用いた染色物について説明する。
本発明のポリアミド含有繊維染色物とは、上記一般式（１）で表される化合物で染色されたポリアミド繊維を含む糸、及び布帛である。ポリアミド含有繊維としては、特に限定されるものではないが、特に絹が好ましい。
なお、染色業界では、糸や布帛を、染料を溶解または分散した浴中に浸して染めること（浸染）を染色、染料を布帛の一部分に付与し、他の部分には他色の染料をおいてプリント柄を形成する方法を捺染と呼び分ける場合がある。いずれの方法で染めたものであっても、本発明の染色物に含まれる。
染色するためには、上記一般式（１）で表される化合物とポリアミド含有繊維とを何らかの方法で接触させればよく、当該技術分野において通常用いられている方法を適宜適用することができる。浸染としては、ウインス法やジッガー法、捺染としては、スクリーン印刷、ローラー印刷、インクジェット法、又は電子写真法による方法等がある。
【実施例】
【００５６】
以下、実施例及び比較例を挙げて、本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、文中、「部」及び「％」とあるのは、特に断りのない限り、「質量部」及び「質量％」を表す。また、得られた化合物の同定は、１Ｈ核磁気共鳴分光分析（１Ｈ−ＮＭＲ）装置（ＥＣＡ−４００、日本電子（株）製）、及び、ＬＣ／ＴＯＦ  ＭＳ装置（ＬＣ／ＭＳＤ  ＴＯＦ、Ａｇｉｌｅｎｔ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ社製）を用いて行った。
【００５７】
［実施例１］
＜化合物（１）の製造＞
窒素雰囲気下、下記の構造を有する原料Ａ（１５ｇ、０．０３７ｍｏｌ）のＮ−メチル−ピロリドン（１００ｍＬ）溶液に、Ｎ−（３−アミノ−２，４，６−トリメチルフェニル）−３，３−ジメチルブタンアミド（３８ｇ、０．１５３ｍｏｌ）を添加し、１５０℃で６時間反応させた。反応終了後、室温まで冷却し、２モル／Ｌの塩酸１００ｍＬをゆっくり加え３０分撹拌した。ろ過後、水１００ｍＬで洗浄し、得られた固体物を乾燥させた。発煙硫酸３０ｇを５℃以下に氷冷した所に、乾燥した固体物を添加し、３０〜３２℃で２４時間撹拌した。反応終了後、反応液を氷２００ｇ上にゆっくり添加して撹拌した。ろ過後、冷水で洗浄した後、固体物を水５０ｍＬに懸濁させた。水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ７〜８に調整した後、アセトンを用いて晶析することで化合物（１）を１７．１ｇ得た。極大吸収波長は５３４ｎｍ（Ｈ２Ｏ）であった。
【化１０】
2018123317.tif 000012
【００５８】
［実施例２〜１０、比較例１〜５］
実施例１において、Ｎ−（３−アミノ−２，４，６−トリメチルフェニル）−３，３−ジメチルブタンアミドを用いる代わりに、目的とする化合物の構造に応じたアミドを用いた以外は、実施例１と同様に製造して表１に記載の各化合物および比較化合物を得た。
【００５９】
［実施例１１］
化合物（１）（１５ｇ）のメタノール５ｍＬ溶液に濃塩酸３０ｍＬを加え１時間撹拌し、析出した固体をろ過し、水５００ｍＬで洗浄して化合物（１７）を１０．５ｇ得た。
【００６０】
［実施例１２］
実施例１１において、化合物（１）を用いる代わりに化合物（１５）を用いた以外は実施例１１と同様な操作で、化合物（３１）を１１．２ｇ得た。
【００６１】
［実施例１３］
化合物（１７）（５ｇ、５部）のテトラヒドロフラン５０ｍＬ及びＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２．５部の溶液を氷冷し、１０℃以下の温度を保つように塩化チオニル１１部をゆっくり滴下した。室温で２ｈ反応させた後、再度氷冷し、ｎ−オクチルアミン１０部を滴下し、室温で５ｈ反応させた。反応終了後、エバポレータを用いて減圧下濃縮し、メタノール５０ｍＬを加えた。２５％酢酸水溶液５０部に上記メタノール溶液を加え、析出した固体をろ過した。得られた固体をカラムクロマトグラフィーによって精製し化合物（３３）（２．１ｇ）を得た。
【００６２】
［実施例１４〜２１］
実施例１３において、塩化チオニルの量（アミド１つの場合は５．０５部）を変更し、更に、オクチルアミンの代わりに目的とする化合物の構造に応じたアミンを用いて、その量を変更した以外は、実施例１３と同様な操作で化合物（３４）、（３５）、（３６）、（３７）、（３８）、（４１）、（４４）、（４６）を得た。
【化１１】
2018123317.tif 000013
【００６３】
［耐熱性評価］
示差熱・熱重量（ＴＧ−ＤＴＡ）同時測定装置（商品名：ＳＴＡ７２００ＲＶ、（株）日立ハイテクサイエンス製）を用いて、各化合物および比較化合物の耐熱性の評価を行った。尚、耐熱性評価のサンプル量は５ｍｇであり、温度４５℃から開始して昇温速度１０℃／分で５５０℃まで昇温した。図１に、実施例１で製造した化合物（１）の示差熱・熱重量（ＴＧ−ＤＴＡ）の具体的重量減少を表すグラフを示す。
結果を表１に示す。
なお、評価基準は以下のとおりである。
Ａ：４５０℃における重量減少が２０％未満
Ｂ：４５０℃における重量減少が２０％以上５０％未満
Ｃ：４５０℃における重量減少が５０％以上
【００６４】
【表１】
2018123317.tif 000014
【００６５】
＜カラーフィルター用レジスト組成物及びカラーフィルターの製造＞
以下の方法で、カラーフィルター用レジスト組成物及びカラーフィルターを製造した。
【００６６】
［実施例２２］
実施例１で合成した化合物（１）１２部に、シクロヘキサノン１２０部を混合し、アトライター（三井鉱山（株）製）を用いて１時間分散させることにより、レジスト組成物用インク（１）を得た。
【００６７】
続いて、ｎ−ブチルメタクリレート４０質量％、アクリル酸３０質量％、ヒドロキシエチルメタクリレート３０質量％のモノマー比率であるアクリル共重合組成物（重量平均分子量Ｍｗ：１０，０００）６．７部、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート１．３部、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン（光重合開始剤）０．４部のシクロヘキサノン９６部の溶液に、上記レジスト組成物用インク（１）２２部をゆっくり加え、室温で３時間攪拌した。これを１．５μｍフィルターで濾過することにより、カラーフィルター用レジスト組成物（１）を得た。
【００６８】
上記カラーフィルター用レジスト組成物（１）をガラス基板上にスピンコートして、９０℃で３分間乾燥させた後に全面露光し、１８０℃でポストキュアすることにより、カラーフィルター（１）を作製した。
【００６９】
［実施例２３〜４２］
実施例２２において、化合物（１）を、それぞれ表２に示す化合物に変更した以外は実施例２２と同様にして、カラーフィルター用レジスト組成物（２）〜（２１）を得た。また、得られたカラーフィルター用レジスト組成物（２）〜（２１）をカラーフィルター用レジスト組成物（１）の代わりにそれぞれ用いたこと以外は、実施例２２と同様の操作で、カラーフィルター（２）〜（２１）を作製した。
【００７０】
［比較例６〜１０］
実施例２２において、化合物（１）を比較化合物（１）〜（５）にそれぞれ変更した以外は実施例２２と同様にして、比較用カラーフィルター用レジスト組成物（１）〜（５）を得た。また、得られた比較用カラーフィルター用レジスト組成物（１）〜（５）をカラーフィルター用レジスト組成物（１）の代わりに用いたこと以外は、実施例２２と同様の操作で、比較用カラーフィルター（１）〜（５）を作製した。
【００７１】
［耐熱性評価］
上記で得られた各カラーフィルターおよび比較用カラーフィルターを、２３０℃で１８０分間加熱処理を行い、処理前後の分光透過率を測定し、反射濃度計ＳｐｅｃｔｒｏＬｉｎｏ（商品名：Ｇｒｅｔａｇ  Ｍａｃｂｅｔｈ社製）を用いて、熱処理前後の色差（ΔＥ）を、ＣＩＥ  １９７６  Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間  （ＣＩＥＬＡＢ  色空間）の以下の式により算出することにより、耐熱性を評価した。結果を表２に示す。
【数１】
2018123317.tif 000015
上記式において、a1*, b1* and L1*は熱処理前の色度値であり、a2*, b2* and L2*は熱処理後の色度値である。
なお、評価基準は以下のとおりである。
Ａ：ΔＥが３．０未満
Ｂ：ΔＥが３．０以上５．０未満
Ｃ：ΔＥが５．０以上
【００７２】
【表２】
2018123317.tif 000016
【００７３】
本発明の化合物及び比較化合物（１）〜（５）は発色性に関しては、いずれも高発色を示す化合物である。また、比較化合物（２）のＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ５２及び比較化合物（５）は、水溶性が高すぎるため、レジスト溶媒に溶解させることができず、カラーフィルターを作製できなかった。
【００７４】
［実施例４３〜５０］
実施例２２において、化合物（１）１２部を、それぞれ表３に示す比率の化合物および顔料１２部に変更した以外は実施例２２と同様にして、カラーフィルター用レジスト組成物（２２）〜（２９）を得た。また、得られたカラーフィルター用レジスト組成物（２２）〜（２９）をカラーフィルター用レジスト組成物（１）の代わりにそれぞれ用いたこと以外は、実施例２２と同様の操作で、カラーフィルター（２２）〜（２９）を作製した。なお、表３の顔料において、ＰＲとはピグメントレッドを指す。
【００７５】
［比較例１１〜１５］
実施例２２において、化合物（１）１２部を表３に示す比較化合物および顔料にそれぞれ変更した以外は実施例２２と同様にして、比較用カラーフィルター用レジスト組成物（６）〜（１０）を得た。また、得られた比較用カラーフィルター用レジスト組成物（６）〜（１０）をカラーフィルター用レジスト組成物（１）の代わりに用いたこと以外は、実施例２２と同様の操作で、比較用カラーフィルター（６）〜（１０）を作製した。
【００７６】
［耐熱性評価］
上記で得られた各カラーフィルターおよび比較用カラーフィルターを、２３０℃で３００分間加熱処理を行い、処理前後の分光透過率を測定し、反射濃度計ＳｐｅｃｔｒｏＬｉｎｏ（商品名：Ｇｒｅｔａｇ  Ｍａｃｂｅｔｈ社製）を用いて、熱処理前後の色差（ΔＥ）を、ＣＩＥ  １９７６  Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間 （ＣＩＥＬＡＢ色空間）の以下の式により算出することにより、耐熱性を評価した。結果を表３に示す。
【数２】
2018123317.tif 000017
上記式において、a1*, b1* and L1*は熱処理前の色度値であり、a2*, b2* and L2*は熱処理後の色度値である。
なお、評価基準は以下のとおりである。
Ａ：ΔＥが１．７未満
Ｂ：ΔＥが１．７以上２．０未満
Ｃ：ΔＥが２．０以上
【００７７】
【表３】
2018123317.tif 000018
【００７８】
以上、表２及び表３より明らかなように、本発明の化合物を用いて作製したカラーフィルターは、比較用カラーフィルターと比較して高発色かつ耐熱性のいずれも優れている。
【００７９】
［実施例５１］
シルクサテン（絹１００％）に下記の捺染糊をスクリーンにより塗布し、乾燥後、１０５℃の飽和蒸気で３０分間のスチーム処理を行った。スチーム処理後の布帛を水洗し、ノニオン系界面活性剤０．１％（日新化学製  ニューソーパーＢＳ−５０）を加えた６０℃の湯で１０分間洗浄し、水洗した後に乾燥し、化合物（１）で染色された布帛を得た。
捺染糊
・アルギン酸ソーダ          ４部
・硫酸アンモニウム    ３部
・化合物（１）    ２部
・水          ９１部
【００８０】
［実施例５２，５３および比較例１６］
実施例５１の化合物（１）の代わりに、表４に記載の化合物を使用し、実施例５２，５３および比較例１６の布帛を得た。
【００８１】
［湿摩擦評価］
上記のようにして得られた各試験布帛に対して、ＩＩ型（学振型）試験機を用いてＪＩＳ  Ｌ０８４９に規定される湿摩擦試験に則って試験し、汚染グレースケールを用いて評価した。なお、汚染グレースケールでは、１級（汚染大）から５級（汚染少）に分類され、本試験での評価基準は以下である。
Ａ：４級以上
Ｂ：３級
Ｃ：２級以下
【００８２】
【表４】
2018123317.tif 000019
【００８３】
上記の結果から明らかなように、本発明の化合物を用いた染色物は、比較化合物の染色物と比較して、湿摩擦性に優れている。
【産業上の利用可能性】
【００８４】
本発明の化合物は、高発色かつ耐熱性に優れることを特徴としている。本発明の化合物を用いれば、カラーフィルター用レジスト組成物、カラーフィルター、液晶表示装置、有機エレクトロルミネッセンス表示装置、固体撮像素子、ＬＥＤ素子、及び、ＬＥＤディスプレイなどに好適に使用することができる。また、本発明の化合物は、湿摩擦特性にも優れており、湿摩擦に対する耐性の高いポリアミド染色物が得られる。
【図１】
2018123317.tif 000022