(57)【要約】【課題】肌に塗布したときにとろけるような感触が得られ、かつ、皮膚刺激性を生じ得る界面活性剤の含有量を低減しながらも、経時安定性に優れる水中油型化粧料の提供。【解決手段】水中油型化粧料の全質量に対して０．５質量％以下の含有量の下記一般式（１）で表される化合物と、アクリル酸及びアクリル酸誘導体から選ばれる少なくとも１種を構成モノマー単位として含む水溶性高分子と、水中油型化粧料の全質量に対して０．００１〜０．５質量％の含有量の重量平均分子量が２０００以下の界面活性剤と、油性成分と、水とを含有する水中油型化粧料［一般式（１）中、Ｒ１：Ｒ１１−（Ｏ−Ｒ１２）ｘ−で表される基、Ｒ１１：炭化水素基、Ｒ１２：炭素数２〜４のアルキレン基、ｘ：１〜５００の整数、Ｒ２：炭化水素基、Ｒ３：炭素数２〜４のアルキレン基、ｎ：１〜５００の整数、ｍ：１以上の整数］。2018016584.tif 000014【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
水中油型化粧料の全質量に対して０．５質量％以下の含有量である下記一般式（１）で表される化合物と、
アクリル酸及びアクリル酸誘導体からなる群より選ばれる少なくとも１種を構成モノマー単位として含む水溶性高分子と、
水中油型化粧料の全質量に対して０．００１質量％以上０．５質量％以下の含有量である重量平均分子量が２０００以下の界面活性剤と、
油性成分と、
水と、
を含有する水中油型化粧料。
【化１】
2018016584.tif 000013
一般式（１）中、Ｒ１は、それぞれ独立に、Ｒ１１−（Ｏ−Ｒ１２）ｘ−で表される基である。Ｒ１１は、それぞれ独立に、炭化水素基を表し、Ｒ１２は、それぞれ独立に、炭素数２〜４のアルキレン基を表す。ｘは、１〜５００の整数である。Ｒ２は、それぞれ独立に、ウレタン結合を有してもよい炭化水素基を表す。Ｒ３は、炭素数２〜４のアルキレン基を表し、Ｒ３が複数ある場合、複数のＲ３は、同一であっても又は異なっていてもよい。ｎは、１〜５００の整数であり、ｍは、１以上の整数である。
【請求項２】
アクリル酸及びアクリル酸誘導体からなる群より選ばれる少なくとも１種を構成モノマー単位として含む水溶性高分子が、アルキル変性カルボキシビニルポリマーを含む請求項１に記載の水中油型化粧料。
【請求項３】
２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンの単独重合体、及び、２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンとメタクリル酸エステルとの共重合体からなる群より選ばれる少なくとも１種の重合体を更に含有する請求項１又は請求項２に記載の水中油型化粧料。
【請求項４】
２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンの単独重合体、及び、２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンとメタクリル酸エステルとの共重合体からなる群より選ばれる少なくとも１種の重合体が、２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン単独重合体、２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン／メタクリル酸ブチル共重合体、及び２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン／メタクリル酸ステアリル共重合体からなる群より選ばれる少なくとも１種の重合体である請求項３に記載の水中油型化粧料。
【請求項５】
油性成分の含有量が、水中油型化粧料の全質量に対して１０質量％以上である請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の水中油型化粧料。
【請求項６】
重量平均分子量が２０００以下の界面活性剤が、ポリグリセリン脂肪酸エステルを含む請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の水中油型化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、水中油型化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
化粧料用の乳化組成物は、油性成分と水性成分とから構成されている。これらの成分を乳化させるためには、界面活性剤が用いられる。乳化組成物に界面活性剤を高配合すると、経時での乳化安定性は向上する。しかし一方で、界面活性剤、特に低分子量（例えば、重量平均分子量が２０００以下）の界面活性剤の配合による皮膚刺激性が問題となる場合があり、乳化組成物における界面活性剤の含有量の低減が求められている。
【０００３】
例えば、特許文献１では、アルキル変性カルボキシポリマーおよび糖類を含有することを特徴とする乳化組成物が開示されている。
また、特許文献２では、２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンと疎水性メタクリル酸エステルとの共重合体を乳化剤として用い、多価アルコールと、高級アルコールおよび／または高級脂肪酸を含有するＷ／Ｏ型（即ち、油中水型）乳化組成物が開示されている。
【０００４】
ところで、近年では、面白い見た目（剤型）と、使用時の剤型変化によってもたらされる体感効果とを結びつけた独特の化粧料が開発されている。
例えば、特許文献３には、疎水変性ポリエーテルウレタン会合性増粘剤と、ゲル化能を有する親水性化合物からなるミクロゲル増粘剤と、を組み合わせた増粘系に粉末を配合し、さらに疎水変性ポリエーテルウレタン会合性増粘剤と粉末の配合量を特定の範囲とする乳化化粧料が開示されている。特許文献３に記載された乳化化粧料は、皮膚に塗布する際に「浸透感を想起する崩壊感」と言うべき独特の使用感触を有する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平８−２１７６２４号公報
【特許文献２】特許第４８０８４４５号公報
【特許文献３】特開２０１４−４０３８５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
特許文献１及び特許文献２に記載された乳化組成物では、それぞれ上述したような構成とすることで、皮膚刺激性等の問題を解決している。しかし、本発明者らの検討によれば、界面活性剤の代替品として、アルキル変性カルボキシポリマー、又は、２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンと疎水性メタクリル酸エステルとの共重合体を用いただけでは、十分な経時安定性が得られないことが明らかとなった。
【０００７】
本開示は、肌に塗布したときにとろけるような感触が得られ、かつ、皮膚刺激性を生じ得る界面活性剤の含有量を低減しながらも、経時安定性に優れる水中油型化粧料を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題を解決するための具体的な手段には、以下の実施態様が含まれる。
［１］  水中油型化粧料の全質量に対して０．５質量％以下の含有量である下記一般式（１）で表される化合物と、アクリル酸及びアクリル酸誘導体からなる群より選ばれる少なくとも１種を構成モノマー単位として含む水溶性高分子と、水中油型化粧料の全質量に対して０．００１質量％以上０．５質量％以下の含有量である重量平均分子量が２０００以下の界面活性剤と、油性成分と、水と、を含有する水中油型化粧料。
【０００９】
【化１】
2018016584.tif 000002
【００１０】
一般式（１）中、Ｒ１は、それぞれ独立に、Ｒ１１−（Ｏ−Ｒ１２）ｘ−で表される基である。Ｒ１１は、それぞれ独立に、炭化水素基を表し、Ｒ１２は、それぞれ独立に、炭素数２〜４のアルキレン基を表す。ｘは、１〜５００の整数である。Ｒ２は、それぞれ独立に、ウレタン結合を有してもよい炭化水素基を表す。Ｒ３は、炭素数２〜４のアルキレン基を表し、Ｒ３が複数ある場合、複数のＲ３は、同一であっても又は異なっていてもよい。ｎは、１〜５００の整数であり、ｍは、１以上の整数である。
【００１１】
［２］  アクリル酸及びアクリル酸誘導体からなる群より選ばれる少なくとも１種を構成モノマー単位として含む水溶性高分子が、アルキル変性カルボキシビニルポリマーを含む［１］に記載の水中油型化粧料。
［３］  ２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンの単独重合体、及び、２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンとメタクリル酸エステルとの共重合体からなる群より選ばれる少なくとも１種の重合体を更に含有する［１］又は［２］に記載の水中油型化粧料。
［４］  ２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンの単独重合体、及び、２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンとメタクリル酸エステルとの共重合体からなる群より選ばれる少なくとも１種の重合体が、２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン単独重合体、２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン／メタクリル酸ブチル共重合体、及び２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン／メタクリル酸ステアリル共重合体からなる群より選ばれる少なくとも１種の重合体である［３］に記載の水中油型化粧料。
［５］  油性成分の含有量が、水中油型化粧料の全質量に対して１０質量％以上である［１］〜［４］のいずれか１つに記載の水中油型化粧料。
［６］  重量平均分子量が２０００以下の界面活性剤が、ポリグリセリン脂肪酸エステルを含む［１］〜［５］のいずれか１つに記載の水中油型化粧料。
【発明の効果】
【００１２】
本開示によれば、肌に塗布したときにとろけるような感触が得られ、かつ、皮膚刺激性を生じ得る界面活性剤の含有量を低減しながらも、経時安定性に優れる水中油型化粧料が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明を適用した水中油型化粧料の実施形態の一例について説明する。但し、本発明は、以下の実施形態に何ら限定されるものではなく、本発明の目的の範囲内において、適宜、変更を加えて実施することができる。
【００１４】
本明細書において「〜」を用いて示された数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を意味する。
本明細書中に段階的に記載されている数値範囲において、一つの数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本明細書中に記載されている数値範囲において、その数値範囲の上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
本明細書において、水中油型化粧料中の各成分の量は、各成分に該当する物質が水中油型化粧料中に複数存在する場合には、特に断らない限り、水中油型化粧料中に存在する複数の物質の合計量を意味する。
【００１５】
本明細書において、「水相」との語は、溶媒の種類にかかわらず、「油相」に対する語として使用する。
【００１６】
本明細書において、「工程」との語は、独立した工程だけではなく、他の工程と明確に区別できない場合であってもその工程の所期の目的が達成されれば、本用語に含まれる。
【００１７】
本明細書において、「とろけるような感触」とは、水中油型化粧料を肌に塗布しているときの感触であって、水中油型化粧料が固形状から液状へと変化し、肌の上で伸び広がることにより、みずみずしさが想起されるような感触を意味する。また、「みずみずしさ」とは、水中油型化粧料を肌に塗布しているときの感触であって、潤い感を伴うべたつきのない感触を意味する。
【００１８】
［水中油型化粧料］
本開示の水中油型化粧料は、水中油型化粧料の全質量に対して０．５質量％以下の含有量である一般式（１）で表される化合物（以下、適宜「特定化合物（１）」と称する。）と、アクリル酸及びアクリル酸誘導体からなる群より選ばれる少なくとも１種を構成モノマー単位として含む水溶性高分子（以下、適宜「特定水溶性高分子」と称する。）と、水中油型化粧料の全質量に対して０．００１質量％以上０．５質量％以下の含有量である重量平均分子量が２０００以下の界面活性剤（以下、適宜「特定界面活性剤」と称する。）と、油性成分と、水と、を含有する水中油型化粧料である。
【００１９】
水中油型化粧料では、油性成分と水性成分とを乳化させるために、界面活性剤を配合する。しかし、低分子量（例えば、重量平均分子量が２０００以下）の界面活性剤は、皮膚刺激性の要因となり得るため、水中油型化粧料における界面活性剤の含有量は、できるだけ少ないことが望ましい。
従来の水中油型化粧料等の乳化化粧料では、アルキル変性カルボキシポリマー、又は、２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンと疎水性メタクリル酸エステルとの共重合体といった化合物を用いることにより、皮膚刺激性等の問題を解決していた。しかし、界面活性剤の代替品として、これらの化合物を用いただけでは、十分な経時安定性を得ることができないことが、本発明者らの検討により明らかとなった。
【００２０】
本開示の水中油型化粧料は、水中油型化粧料の全質量に対して０．５質量％以下の含有量である特定化合物（１）と、特定水溶性高分子と、油性成分と、水と、を含有することにより、皮膚刺激性の要因となり得る界面活性剤の含有量が、水中油型化粧料の全質量に対して０．００１質量％以上０．５質量％以下であっても、経時安定性に優れる。
また、本開示の水中油型化粧料は、水中油型化粧料の全質量に対して０．５質量％以下の含有量である特定化合物（１）と、特定水溶性高分子と、水中油型化粧料の全質量に対して０．００１質量％以上０．５質量％以下の含有量である特定界面活性剤と、油性成分と、水と、を組み合わせて含有することにより、肌に塗布したときに剤型が崩れ、とろけるような感触が得られる。
【００２１】
さらに、本開示の水中油型化粧料では、肌に塗布したときの剤型変化により、油性成分が肌の上で伸び広がるため、保湿感も得られる。
【００２２】
なお、増粘効果を有する特定水溶性高分子の代わりに、水溶性増粘剤として知られるキサンタンガム、寒天等を含有する水中油型化粧料では、肌に塗布したときにとろけるような感触を得ることができない。
また、特定水溶性高分子に、キサンタンガム、寒天等の水溶性増粘剤を組み合わせると、これらの水溶性増粘剤を含有しない場合と比較して、硬度が高まり、経時安定性は向上する傾向にあるが、肌に塗布したときのとろけるような感触は、低減する傾向にある。
【００２３】
以下、本開示の水中油型化粧料の各成分について、詳細に説明する。
【００２４】
〔特定化合物（１）〕
本開示の水中油型化粧料は、水中油型化粧料の全質量に対して０．５質量％以下の含有量である下記一般式（１）で表される化合物（特定化合物（１））を含有する。
【００２５】
【化２】
2018016584.tif 000003
【００２６】
一般式（１）中、Ｒ１は、それぞれ独立に、Ｒ１１−（Ｏ−Ｒ１２）ｘ−で表される基である。Ｒ１１は、それぞれ独立に、炭化水素基を表し、Ｒ１２は、それぞれ独立に、炭素数２〜４のアルキレン基を表す。ｘは、１〜５００の整数である。Ｒ２は、それぞれ独立に、ウレタン結合を有してもよい炭化水素基を表す。Ｒ３は、炭素数２〜４のアルキレン基を表し、Ｒ３が複数ある場合、複数のＲ３は、同一であっても又は異なっていてもよい。ｎは、１〜５００の整数であり、ｍは、１以上の整数である。
【００２７】
特定化合物（１）は、一般式（１）から明らかなように、主鎖にウレタン結合及び親水性のアルキレンオキシ基を有し、末端に疎水性の炭化水素基を有する、疎水性に変性されたウレタン系コポリマーである。
【００２８】
一般式（１）において、Ｒ１は、Ｒ１１−（Ｏ−Ｒ１２）ｘ−で表される基である。２つあるＲ１は、互いに同じであっても異なっていてもよい。
Ｒ１１は、炭化水素基を表す。
Ｒ１１で表される炭化水素基としては、例えば、脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基、及びこれらの組み合わせからなる基が挙げられる。
脂肪族炭化水素基は、直鎖状であってもよく、分岐を有していてもよく、環状であってもよく、好ましくは分岐を有する脂肪族炭化水素基である。
Ｒ１１で表される炭化水素基としては、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基等の脂肪族炭化水素基が好ましい。
【００２９】
アルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ターシャリブチル、ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ターシャリペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、２−エチルヘキシル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、イソトリデシル、ミリスチル、パルミチル、ステアリル、イソステアリル、イコシル、ドコシル、テトラコシル、トリアコンチル、２−オクチルドデシル、２−ドデシルヘキサデシル、２−テトラデシルオクタデシル、モノメチル分岐−イソステアリル、デシルテトラデセス等の基が挙げられる。
【００３０】
アルケニル基としては、ビニル、アリル、プロペニル、イソプロペニル、ブテニル、ペンテニル、イソペンテニル、ヘキセニル、ヘプテニル、オクテニル、ノネニル、デセニル、ウンデセニル、ドデセニル、テトラデセニル、オレイル等の基が挙げられる。
【００３１】
シクロアルキル基としては、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル等の基が挙げられる。
シクロアルケニル基としては、シクロペンテニル、シクロヘキセニル、シクロヘプテニル等の基が挙げられる。
【００３２】
Ｒ１１で表される炭化水素基の炭素数は、好ましくは８〜３６であり、より好ましくは１２〜３０である。
Ｒ１２は、炭素数２〜４のアルキレン基を表し、炭素数２のアルキレン基（即ち、エチレン基）が好ましい。
ｘは、１〜５００の整数であり、好ましくは１〜３００の整数であり、より好ましくは１〜１００の整数であり、更に好ましくは５〜５０の整数であり、特に好ましくは１０〜４０の整数である。
【００３３】
一般式（１）において、Ｒ２は、それぞれ独立に、ウレタン結合を有してもよい炭化水素基を表す。
Ｒ２で表される炭化水素基としては、例えば、脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基、及びこれらの組み合わせからなる基が挙げられる。
脂肪族炭化水素基は、直鎖状であってもよく、分岐を有していてもよく、環状であってもよく、好ましくは直鎖状である。
Ｒ２で表される炭化水素基としては、例えば、既述のＲ１１で表される炭化水素基として記載した、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基等の脂肪族炭化水素基から水素原子を１つ除いて得られる２価の基が挙げられる。
【００３４】
Ｒ２で表される炭化水素基の炭素数は、好ましくは１〜１０であり、より好ましくは２〜８であり、更に好ましくは４〜８であり、特に好ましくは６である。
【００３５】
一般式（１）において、Ｒ３は、炭素数２〜４のアルキレン基を表し、炭素数２のアルキレン基（即ち、エチレン基）が好ましい。
一般式（１）において、Ｒ３が複数ある場合、複数のＲ３は、同一であっても又は異なっていてもよい。
【００３６】
一般式（１）において、ｎは、１〜５００の整数であり、好ましくは１〜４００の整数であり、より好ましくは１０〜４００の整数であり、更に好ましくは１００〜３００の整数である。
一般式（１）において、ｍは、１以上の整数であり、好ましくは１〜２０であり、より好ましくは１〜１０であり、更に好ましくは１〜５である。
【００３７】
特定化合物（１）は、例えば、下記一般式（２）で表される化合物と、下記一般式（３）で表される化合物と、下記一般式（４）で表される化合物と、を８０℃〜９０℃で１時間〜３時間加熱し、反応させることにより得ることができる。
上記反応に用いられる原料である、一般式（２）で表される化合物、一般式（３）で表される化合物、及び一般式（４）で表される化合物は、それぞれ、１種であってもよく、２種以上であってもよい。
【００３８】
【化３】
2018016584.tif 000004
【００３９】
【化４】
2018016584.tif 000005
【００４０】
【化５】
2018016584.tif 000006
【００４１】
一般式（２）におけるＲ１は、一般式（１）におけるＲ１に対応する。
一般式（３）におけるＲ２は、一般式（１）におけるＲ２に対応する。
一般式（４）におけるＲ３及びｎは、一般式（１）におけるＲ３及びｎに対応する。
【００４２】
一般式（２）で表される化合物、一般式（３）で表される化合物、及び一般式（４）で表される化合物の仕込み比は、特に限定されず、例えば、目的とする特定化合物（１）に応じて、適宜設定することができる。
【００４３】
＜一般式（１−１）で表される化合物＞
本開示における一般式（１）で表される化合物としては、下記一般式（１−１）で表される化合物（以下、適宜「特定化合物（１−１）」と称する。）が好ましい。
【００４４】
【化６】
2018016584.tif 000007
【００４５】
一般式（１−１）中、ｎ１は、１〜５００の整数であり、ｍ１は、１以上の整数であり、ｘ１は、１〜５００の整数である。
【００４６】
一般式（１−１）において、ｎ１は、１〜５００の整数であり、好ましくは１〜４００の整数であり、より好ましくは１０〜４００の整数であり、更に好ましくは１００〜３００の整数であり、特に好ましくは２４０である。
一般式（１−１）において、ｍ１は、１以上の整数であり、好ましくは１〜２０の整数であり、より好ましくは１〜１０の整数であり、更に好ましくは１〜５の整数であり、特に好ましくは１〜３の整数である。
一般式（１−１）において、ｘ１は、１〜５００の整数であり、好ましくは１〜３００の整数であり、より好ましくは１〜１００の整数であり、更に好ましくは５〜５０の整数であり、特に好ましくは１０〜４０の整数であり、最も好ましくは２０である。
【００４７】
本開示に用いられる特定化合物（１−１）としては、特開平９−７１７６６号公報、国際公開第２０１４／０８４１７４号等に挙げられた化合物が好適である。
本開示に用いられる特定化合物（１−１）としては、特に、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）−２４０／デシルテトラデセス−２０／ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）コポリマーが好適である。
このようなコポリマーは、商品名「アデカノールＧＴ−７００」、「アデカノールＧＴ−７３０」、「アデカノールＧＴ−９３０」等として（株）ＡＤＥＫＡから市販されている。
【００４８】
本開示の水中油型化粧料は、特定化合物（１）を、１種又は２種以上含有してもよい。
【００４９】
本開示の水中油型化粧料中における特定化合物（１）の含有量は、水中油型化粧料の全質量に対して、０．５質量％以下である。
また、本開示の水中油型化粧料中における特定化合物（１）の含有量は、水中油型化粧料の全質量に対して、０質量％を超え、好ましくは０．０１質量％以上であり、より好ましくは０．１質量％以上である。
本開示の水中油型化粧料は、水中油型化粧料の全質量に対して０．５質量％以下の含有量である特定化合物（１）を含むことにより、皮膚刺激性を生じ得る界面活性剤の含有量を低減しながらも、優れた経時安定性を実現することができる。また、肌に塗布したときに得られる、とろけるような感触が損なわれない。
【００５０】
〔特定水溶性高分子〕
本開示の水中油型化粧料は、アクリル酸及びアクリル酸誘導体からなる群より選ばれる少なくとも１種を構成モノマー単位として含む水溶性高分子（特定水溶性高分子）を含有する。
本開示の水中油型化粧料は、特定水溶性高分子を含有することにより、肌に塗布したときにとろけるような感触が得られる。
【００５１】
特定水溶性高分子としては、アクリル酸又はアクリル酸誘導体の単独重合体（ホモポリマー）であってもよく、アクリル酸及びアクリル酸誘導体からなる群より選ばれる２種以上からなる共重合体（コポリマー）であってもよく、アクリル酸及びアクリル酸誘導体からなる群より選ばれる少なくとも１種と他のモノマーとの共重合体（コポリマー）であってもよい。
他のモノマーとしては、特に限定されず、例えば、ビニルピロリドン、メタクリル酸、及びメタクリル酸誘導体が挙げられる。
ここで、アクリル酸誘導体とは、アクリル酸エステル、アクリル酸アミド、アクリロイルジメチルタウリン等を意味する。また、メタクリル酸誘導体とは、メタクリル酸エステル、メタクリル酸アミド等を意味する。
例えば、肌に塗布したときにとろけるような感触がより強く感じられるという観点から、アクリル酸を構成モノマー単位として含む水溶性高分子であることが好ましい。
【００５２】
特定水溶性高分子としては、アクリル酸の単独重合体（即ち、ポリアクリル酸）及びその塩、カルボキシビニルポリマー、（アクリレーツ／アクリル酸アルキル（Ｃ１０−３０））クロスポリマー、アクリルアミド／アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸塩共重合体、アクリル酸ヒドロキシエチル／アクリロイルジメチルタウリン塩共重合体、アクリル酸塩／アクリロイルジメチルタウリン共重合体、アクリル酸アミド／アクリル酸−２−メチルプロパンスルホン酸塩共重合体、アクリロイルジメチルタウリン塩／ビニルピロリドン共重合体等が挙げられる。
これらの中でも、特定水溶性高分子は、肌に塗布したときにとろけるような感触がより強く感じられ、かつ、水中油型化粧料の経時安定性がより向上する傾向にあるという観点から、カルボキシビニルポリマーを含むことが好ましい。
なお、特定水溶性高分子がカルボキシビニルポリマーを含む場合、特定水溶性高分子は、カルボキシビニルポリマー１種のみを含んでいてもよく、カルボキシビニルポリマーのみを２種類以上含んでいてもよく、カルボキシビニルポリマーをカルボキシビニルポリマー以外の特定水溶性高分子と組み合わせて含んでいてもよい。
【００５３】
ここで、「カルボキシビニルポリマー」とは、重合性ビニル基とカルボキシ基又はアルキル変性カルボキシ基とを少なくとも有する重合性モノマー（アクリル酸、アクリル酸アルキルエステル等）を構成モノマー単位として含むポリマーを意味する。なお、カルボキシビニルポリマーは、化粧品成分表示名称で「カルボマー」と称される成分を包含する。また、「アルキル変性カルボキシ基」とは、カルボキシ基がアルキルエステル化していることを意味する。なお、少なくとも１種のアクリル酸エステルを構成モノマー単位として含むカルボキシビニルポリマーは、アルキル変性カルボキシビニルポリマーとも称される。カルボキシビニルポリマー及びアルキル変性カルボキシビニルポリマーは、架橋構造を有していてもよい。
例えば、水中油型化粧料の経時安定性がより向上する傾向にあるという観点からは、特定水溶性高分子が、アルキル変性カルボキシビニルポリマーを含むことが好ましく、アルキル変性カルボキシビニルポリマーと、アルキル変性カルボキシビニルポリマー以外の特定水溶性高分子との組合せを含むことがより好ましい。
【００５４】
カルボキシビニルポリマーとしては、化粧料に使用可能なものであれば、特に限定されない。
カルボキシビニルポリマーとしては、市販品を用いることができる。
アルキル変性されていないカルボキシビニルポリマーの市販品の例としては、「Ｃａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）  ９４０」、「Ｃａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）  ９４１」、「Ｃａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）  ９８０」、「Ｃａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）  ９８１」、「Ｃａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）  ＥＴＤ２０５０」（以上、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ製）、「ハイビスワコー（登録商標）１０３」、「ハイビスワコー（登録商標）１０４」、「ハイビスワコー（登録商標）１０５」（以上、和光純薬工業（株）製）、「ＳＹＮＴＨＡＬＥＮ（登録商標）  Ｋ」、「ＳＹＮＴＨＡＬＥＮ（登録商標）  Ｌ」（以上、３Ｖ  ＳＩＧＭＡ製）等が挙げられる。
アルキル変性カルボキシビニルポリマーの市販品の例としては、「Ｃａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）  １３８２」、「ＰＥＭＵＬＥＮ（登録商標）  ＴＲ−１」、「ＰＥＭＵＬＥＮ（登録商標）  ＴＲ−２」、「Ｃａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）  Ｕｌｔｒｅｚ−２０」、「Ｃａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）  Ｕｌｔｒｅｚ−２１」、「Ｃａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）  ＥＴＤ２０２０」、「Ｃａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）  １３４２」（以上、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ製）等が挙げられる。
【００５５】
特定水溶性高分子の重量平均分子量は、特に限定されず、例えば、１万以上２００万以下であることが好ましく、１０万以上１５０万以下であることがより好ましい。
特定水溶性高分子の重量平均分子量は、下記のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いた標準ポリスチレン換算法によって測定した値である。具体的な測定条件を以下に示す。
【００５６】
〜測定条件〜
測定装置：ＧＰＣ（型式：ＨＬＣ-８２２０ＧＰＣ、東ソー（株））
カラム：ＴＳＫｇｅｌ（登録商標）  ＧＭＰＷ（東ソー（株））
溶離液：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）
カラム温度：２５℃
流量：１ｍＬ／ｍｉｎ
試料濃度：０．１質量％
【００５７】
本開示の水中油型化粧料は、特定水溶性高分子を、１種又は２種以上含有してもよい。
【００５８】
本開示の水中油型化粧料中における特定水溶性高分子の含有量の下限は、肌に塗布したときにとろけるような感触を十分に感じることができ、かつ、水中油型化粧料の経時安定性がより向上する傾向にあるという観点から、水中油型化粧料の全質量に対して、好ましくは０．０５質量％以上であり、より好ましくは０．１質量％以上である。
また、本開示の水中油型化粧料中における特定水溶性高分子の含有量の上限は、肌に塗布したときにとろけるような感触を十分に感じることができるという観点から、水中油型化粧料の全質量に対して、好ましくは３．０質量％以下であり、より好ましくは１．０質量％以下である。
【００５９】
〔特定界面活性剤〕
本開示の水中油型化粧料は、水中油型化粧料の全質量に対して０．００１質量％以上０．５質量％以下の含有量である重量平均分子量が２０００以下の界面活性剤（特定界面活性剤）を含有する。
【００６０】
界面活性剤の重量平均分子量は、２０００以下であれば、特に限定されない。例えば、皮膚刺激性をより低減する観点から、界面活性剤の重量平均分子量の上限は、好ましくは１８００以下であり、より好ましくは１６００以下であり、更に好ましくは１５００以下である。
界面活性剤の重量平均分子量の下限は、特に限定されず、例えば、１００以上である。
界面活性剤の重量平均分子量は、下記のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いた標準ポリスチレン換算法によって測定した値である。具体的な測定条件を以下に示す。
【００６１】
〜測定条件〜
測定装置：ＧＰＣ（型式：ＨＬＣ-８２２０ＧＰＣ、東ソー（株））
カラム：ＴＳＫｇｅｌ（登録商標）  ＧＭＰＷ（東ソー（株））
溶離液：水
カラム温度：２５℃
流量：１ｍＬ／ｍｉｎ
試料濃度：０．１質量％
【００６２】
なお、既述の特定化合物（１）の中には、例えば、特定化合物（１−１）であるＰＥＧ−２４０／デシルテトラデセス−２０／ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）コポリマーのように界面活性能を有するものがあるが、このような高分子化合物は、本開示における特定界面活性剤には包含されない。また、既述の特定水溶性高分子の中にも界面活性能を有するものがあり、後述の特定重合体も界面活性能を有し得るが、重量平均分子量が２０００を超える高分子化合物は、本開示における特定界面活性剤には包含されない。
【００６３】
特定界面活性剤の種類は、特に限定されず、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、及びノニオン性界面活性剤のいずれであってもよい。
これらの中でも、特定界面活性剤の種類としては、肌への刺激性が低いこと、環境への影響が少ないこと等の観点から、ノニオン性界面活性剤が好ましい。
ノニオン性界面活性剤としては、重量平均分子量が２０００以下であれば、特に限定されず、公知のものを用いることができる。
【００６４】
ノニオン性界面活性剤の例としては、単糖又は多糖の脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、有機酸モノグリセリド、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリグリセリン縮合リシノレイン酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル等が挙げられる。なお、これらのノニオン性界面活性剤は、蒸留等で高度に精製されたものである必要はなく、反応混合物であってもよい。
これらの中でも、ノニオン性界面活性剤としては、皮膚刺激性がより低い傾向にあるという観点から、ポリグリセリン脂肪酸エステルが好ましい。
【００６５】
ポリグリセリン脂肪酸エステルとしては、平均重合度が２以上のポリグリセリンと、脂肪酸骨格の炭素数が６〜２２の直鎖状又は分岐鎖状の脂肪酸、例えば、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸等とのエステルであることが好ましい。
これらの中でも、ポリグリセリン脂肪酸エステルとしては、皮膚刺激性がより低いという観点から、ラウリン酸ポリグリセリル−６、ミリスチン酸ポリグリセリル−６、ステアリン酸ポリグリセリル−６、オレイン酸ポリグリセリル−６、ラウリン酸ポリグリセリル−１０、ミリスチン酸ポリグリセリル−１０、ステアリン酸ポリグリセリル−１０、モノオレイン酸デカグリセリル、及びオレイン酸ポリグリセリル−１０からなる群より選ばれる少なくとも１種がより好ましく、モノオレイン酸デカグリセリル及びオレイン酸ポリグリセリル−１０から選ばれる少なくとも１種が更に好ましく、オレイン酸ポリグリセリル−１０が特に好ましい。
【００６６】
ポリグリセリン脂肪酸エステルを構成するポリグリセリンは、直鎖状、分岐鎖状、及び環状のいずれであってもよい。ポリグリセリンの平均重合度は、２以上１０以下であることがより好ましい。
【００６７】
ポリグリセリン脂肪酸エステルは、例えば、平均重合度が２以上のポリグリセリンと、脂肪酸骨格の炭素数が６〜２２の脂肪酸とをエステル化することにより得られる。
ポリグリセリン脂肪酸エステルは、いずれの合成方法から得られるものでもよい。ポリグリセリン脂肪酸エステルの製造方法としては、例えば、ポリグリセリンと脂肪酸とのエステル化反応、ポリグリセリンと脂肪酸エステル類とのエステル交換反応、ポリグリセリンと油脂類とのエステル交換反応等が挙げられる。
ポリグリセリン脂肪酸エステルは、１分子のポリグリセリンに１種類の脂肪酸がエステル結合したものであってもよく、１分子のポリグリセリンに２種類以上の脂肪酸がエステル結合したものであってもよい。
ポリグリセリン脂肪酸エステルとしては、市販品を使用することもできる。
【００６８】
本開示の水中油型化粧料は、特定界面活性剤を、１種又は２種以上含有してもよい。
【００６９】
本開示の水中油型化粧料中における特定界面活性剤の含有量は、水中油型化粧料の全質量に対して、０．００１質量％以上０．５質量％以下であり、好ましくは０．０１質量％以上０．５質量％以下であり、より好ましくは０．１質量％以上０．５質量％以下であり、更に好ましくは０．１質量％以上０．３質量％以下である。
特定界面活性剤の含有量が、上記範囲内であると、水中油型化粧料の特定界面活性剤を要因とする皮膚刺激性を低減し得る。また、特定界面活性剤の含有量が、上記範囲内であると、とろけるような感触の水中油型化粧料を得ることができる。
【００７０】
〔油性成分〕
本開示の水中油型化粧料は、油性成分を含有する。
本開示における油性成分は、２５℃で液体であることが好ましい。本開示における油性成分は、２５℃で固体であって、かつ、２５℃で他の油性成分に溶解するものであってもよい。
ここで、「油性成分」とは、２５℃における水への溶解度が０．１質量％未満（１ｇ／Ｌ未満）であり、化粧料の分野で一般に油性成分として使用される成分を意味する。また、「２５℃で液体」とは、融点又は軟化点が２５℃未満であることを意味する。
本開示における油性成分は、例えば、２５℃で固体であっても、２５℃で他の油性成分に溶解すればよい。
【００７１】
油性成分としては、特に限定されず、例えば、油脂、炭化水素油、ロウ、脂肪酸、及びエステル油が挙げられる。化粧料の処方を組む上では、これらの中でも、油性成分としては、エステル油及び炭化水素油からなる群より選ばれる少なくとも１種の油性成分が好適である。
【００７２】
油脂としては、アボガド油、アーモンド油、オリーブ油、カカオ油、牛油、ゴマ油、小麦胚芽油、サフラワー油、シアバター、タートル油、椿油、パーシック油、ヒマシ油、ブドウ油、マカデミアナッツ油、ミンク油、卵黄油、ヤシ油、モクロウ、ローズヒップ油、ダイズ油、硬化油（硬化ヒマシ油、硬化ヤシ油、硬化カカオ油、硬化タートル油、硬化ミンク油等）、中鎖脂肪酸トリグリセライド（トリ（カプリル酸・カプリン酸）グリセリル等）などが挙げられる。
【００７３】
炭化水素油としては、流動パラフィン、イソパラフィン、ワセリン、パラフィンワックス、セレシン、マイクロクリスタリンワックス、スクワラン等が挙げられる。
【００７４】
ロウとしては、オレンジラフィー油、カルナウバロウ、キャンデリラロウ、ホホバ油、モンタンロウ、ミツロウ、ラノリン、鯨ロウ、水素添加ラノリン、水素添加ホホバ油、水素添加カルナバロウ等が挙げられる。
【００７５】
脂肪酸としては、例えば、カプリル酸（Ｃ８：０）、カプリン酸（Ｃ１０：０）、ラウリン酸（Ｃ１２：０）、ミリスチン酸（１４：０）、パルミチン酸（Ｃ１６：０）、ステアリン酸（Ｃ１８：０）、イソステアリン酸（Ｃ１８：０）、オレイン酸（Ｃ１８：１）、リノール酸（Ｃ１８：２）、α−リノレン酸（Ｃ１８：３）、γ−リノレン酸（Ｃ１８：３）、アラキジン酸（Ｃ２０：０）、ベヘニン酸（Ｃ２２：０）等が挙げられる。なお、括弧内は、脂肪酸骨格の炭素数及び二重結合の数を表し、例えば、「Ｃ１８：１」は、脂肪酸骨格の炭素数が１８であり、かつ、二重結合の数が１つであることを示す。
【００７６】
エステル油としては、ミリスチン酸イソステアリル、ミリスチン酸イソプロピル、２−エチルヘキサン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、リノール酸エチル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、オクタン酸セチル、オレイン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸セチル、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリル（トリエチルヘキサノイン）、トリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリ（カプリル酸／カプリン酸／ミリスチン酸／ステアリン酸）グリセリル、トリミリスチン酸グリセリル、トリカプリル酸グリセリル、トリカプリン酸グリセリル、トリイソステアリン酸ジグリセリル、ジオレイン酸プロピレングリコール、ステアリン酸コレステリル、イソステアリン酸コレステリル、１２−ヒドロキシステアリン酸コレステリル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、リンゴ酸ジイソステアリル、ラノリン脂肪酸イソプロピル、オレイン酸オレイル、等が挙げられる。
【００７７】
その他、本開示の水中油型化粧料は、油性成分として、βカロテン、アスタキサンチン、ゼアキサンチン、リコピン、ルテイン等のカロテノイド、トコフェロール、トコトリエノール等のビタミンＥなどを含有してもよい。
【００７８】
本開示の水中油型化粧料は、油性成分を、１種又は２種以上含有してもよい。
【００７９】
本開示の水中油型化粧料中における油性成分の含有量は、特に限定されない。
例えば、水中油型化粧料の保湿感を向上させる観点から、本開示の水中油型化粧料中における油性成分の含有量の下限は、水中油型化粧料の全質量に対して、好ましくは１質量％以上であり、より好ましくは１０質量％以上である。
また、本開示の水中油型化粧料中における油性成分の含有量は、経時安定性の観点から、水中油型化粧料の全質量に対して、好ましくは３０質量％以下であり、より好ましくは２０質量％以下である。
【００８０】
〔水〕
本開示の水中油型化粧料は、水を含有する。
水としては、特に制限はなく、天然水、精製水、蒸留水、イオン交換水、純水、超純水（Ｍｉｌｌｉ−Ｑ水等）などを使用することができる。なお、Ｍｉｌｌｉ−Ｑ水とは、メルク（株）メルクミリポアのＭｉｌｌｉ−Ｑ水製造装置により得られる超純水である。
水中油型化粧料に含有される水としては、不純物が少ないという観点から、精製水、蒸留水、イオン交換水、純水、又は超純水が好ましい。
【００８１】
本開示の水中油型化粧料中における水の含有量は、水中油型の形態を得る観点から、水中油型化粧料の全質量に対して、好ましくは５質量％以上９９質量％以下であり、より好ましくは６０質量％以上９０質量％以下である。
【００８２】
〔２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンの単独重合体、及び、２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンとメタクリル酸エステルとの共重合体からなる群より選ばれる少なくとも１種の重合体〕
本開示の水中油型化粧料は、２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンの単独重合体、及び、２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンとメタクリル酸エステルとの共重合体からなる群より選ばれる少なくとも１種の重合体（以下、適宜「特定重合体」と称する。）を更に含有してもよい。
本開示の水中油型化粧料において、特定重合体は、水中油型化粧料の経時安定性の向上に寄与する。
【００８３】
２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンとメタクリル酸エステルとの共重合体としては、２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン／メタクリル酸ブチル共重合体、２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン／メタクリル酸ステアリル共重合体等が挙げられる。
水中油型化粧料の経時安定性がより向上するという観点から、特定重合体としては、２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン単独重合体、２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン／メタクリル酸ブチル共重合体、及び２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン／メタクリル酸ステアリル共重合体からなる群より選ばれる少なくとも１種の重合体であることが好ましい。
【００８４】
特定重合体としては、市販品を使用することもできる。
市販品の例としては、日油（株）のＬｉｐｉｄｕｒｅ（登録商標）−ＨＭ、−ＰＭＢ、−ＮＲ、−Ｓ等が挙げられる。
【００８５】
特定重合体の重量平均分子量は、特に限定されず、例えば、５０００以上５００万以下であることが好ましく、１万以上１００万以下であることがより好ましい。
特定重合体の重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定した値である。
なお、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）による測定方法は、既述の特定水溶性高分子の重量平均分子量の測定方法と同様であるため、ここでは説明を省略する。
【００８６】
本開示の水中油型化粧料は、特定重合体を、１種又は２種以上含有してもよい。
【００８７】
本開示の水中油型化粧料中における特定重合体の含有量の下限は、水中油型化粧料の経時安定性がより向上する観点から、水中油型化粧料の全質量に対して、好ましくは０．０１質量％以上であり、より好ましくは０．１質量％以上である。
また、本開示の水中油型化粧料中における特定重合体の含有量の上限は、水中油型化粧料の使用感の観点から、水中油型化粧料の全質量に対して、好ましくは３．０質量％以下であり、より好ましくは１．０質量％以下である。
【００８８】
〔他の成分〕
本開示の水中油型化粧料は、本発明の効果を損なわない範囲において、化粧料に用いられる他の成分を更に含んでいてもよい。
他の成分としては、例えば、化粧料に使用した際に有用な美容効果（保湿効果、美白効果、整肌効果等）を示す機能性成分が挙げられる。このような機能性成分としては、コエンザイムＱ１０等のユビキノン；ヒアルロン酸等の多糖類；グルコシルセラミド、ガラクトシルセラミド等のスフィンゴ糖脂質；加水分解コラーゲン、水溶性コラーゲン等のコラーゲン；アセチルヒドロキシプロリン等のアミノ酸、加水分解シロバナルービンタンパク、パルミチン酸アスコルビルリン酸３Ｎａなどが挙げられる。
また、他の成分としては、防腐剤（メチルパラベン、エチルパラベン、フェノキシエタノール、ブチルカルバミン酸ヨウカプロピニル等）、ｐＨ調整剤（水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、塩酸等）、水溶性有機溶剤（エタノール等）、紫外線吸収剤、酸化防止剤、着色剤、キレート剤、香料などが挙げられる。
【００８９】
〔水中油型化粧料の用途〕
本開示の水中油型化粧料の用途としては、化粧水（ローション）、美容液、乳液等のスキンケア化粧料、化粧下地、リキッドファンデーション等のメイクアップ化粧料などが挙げられる。但し、本開示の水中油型化粧料の用途は、これらに制限されない。
【００９０】
〔水中油型化粧料の製造方法〕
本開示の水中油型化粧料の製造方法は、特に限定されない。本開示の水中油型化粧料は、特定化合物（１）、特定水溶性高分子、特定界面活性剤、油性成分、及び水に、必要に応じて、特定重合体及び他の成分を用いて、公知の水中油型化粧料の製造方法に従って、得ることができる。
本開示の水中油型化粧料の好ましい製造方法の１つとしては、特定界面活性剤及び油性成分を含む油相組成物と、特定化合物、特定水溶性高分子、及び水を含む水相組成物と、を混合し、常法により乳化する方法である。
【００９１】
本開示の水中油型化粧料の好ましい製造方法の一例について、詳細に説明する。
（ａ）油性成分と、特定界面活性剤とを加熱混合することにより、油相組成物を得る。
（ｂ）水と、特定水溶性高分子と、必要に応じて他の成分（例えば、防腐剤）とを加熱混合した後、得られた混合物と、特定化合物（１）とを混合することにより、水相組成物を得る。
（ｃ）撹拌下で油相組成物と水相組成物とを混合して、乳化分散を行う。
以上の方法により、水中油型化粧料を製造することができる。
【００９２】
油相組成物中において、油性成分と、特定界面活性剤とは、単に混合されていればよく、均一に混合されていることが好ましい。
油性成分と、特定界面活性剤とは、一度に混合してもよく、或いは、一方に他方を少しずつ添加しながら混合してもよい。
油性成分と、特定界面活性剤とを混合する方法は、特に限定されず、例えば、撹拌により混合する方法が挙げられる。
撹拌手段としては、特に限定されず、一般的な撹拌器具又は装置を用いることができる。撹拌器具又は撹拌装置としては、スターラー、家庭用ミキサー、パドルミキサー、インペラーミキサー、ホモミキサー、ディスパーミキサー、ウルトラミキサー、高圧ホモジナイザー、超音波ホモジナイザー等が挙げられる。
撹拌時間は、特に限定されず、撹拌器具又は撹拌装置の種類、油相組成物の組成等に応じて、適宜設定することができる。
【００９３】
油性成分と、特定界面活性剤とを混合する際の温度は、溶解性の観点から、７０℃以上に設定することが好ましい。
温度を調整する手段としては、特に限定されず、一般的な加熱装置を用いることができる。
【００９４】
水相組成物は、水相組成物の混合の均一性を高める観点から、予め、水と、特定水溶性高分子と、必要に応じて他の水性成分とを混合し、得られた混合物と、特定化合物（１）とを混合することにより調製することが好ましい。
【００９５】
混合物中において、水と、特定水溶性高分子と、他の水性成分とは、単に混合されていればよく、均一に混合されていることが好ましい。
水と、特定水溶性高分子と、他の水性成分とは、一度に混合してもよく、或いは、水に特定水溶性高分子及び他の水性成分を少しずつ添加しながら混合する等、１つの成分に他の成分を分割して添加しながら混合してもよい。
水と、特定水溶性高分子と、他の水性成分とを混合する方法は、特に限定されず、例えば、撹拌により混合する方法が挙げられる。撹拌手段としては、特に限定されず、既述の油相組成物の調製における撹拌器具又は撹拌装置と同様のものが挙げられる。
撹拌時間は、特に限定されず、撹拌器具又は撹拌装置の種類、混合物の組成等に応じて、適宜設定することができる。
【００９６】
水と、特定水溶性高分子と、他の水性成分とを混合する際の温度は、突沸を防ぐ観点から、１００℃以下に設定することが好ましく、７０℃以上１００℃以下に設定することがより好ましく、７０℃以上９０℃以下に設定することが更に好ましい。
温度を調整する手段としては、特に限定されず、一般的な加熱装置を用いることができる。
【００９７】
混合物と、特定化合物（１）とは、一度に混合してもよく、或いは、一方に他方を少しずつ添加しながら混合してもよい。
混合物と、特定化合物（１）とを混合する方法は、特に限定されず、例えば、撹拌により混合する方法が挙げられる。撹拌手段としては、特に限定されず、撹拌器具又は撹拌装置としては、既述の油相組成物の調製における撹拌器具又は撹拌装置と同様のものが挙げられる。
撹拌時間は、特に限定されず、撹拌器具又は撹拌装置の種類、水相組成物の組成等に応じて、適宜設定することができる。
【００９８】
混合物と、特定化合物（１）とを混合する際の温度は、突沸を防ぐ観点から、１００℃以下に設定することが好ましく、７０℃〜９０℃に設定することがより好ましい。
温度を調整する手段としては、特に限定されず、一般的な加熱装置を用いることができる。
【００９９】
本開示の水中油型化粧料は、油相組成物と、水相組成物とを混合し、乳化分散することにより、調製することができる。
油相組成物と、水相組成物とは、一度に混合してもよく、或いは、一方に他方を少しずつ添加しながら混合してもよい。
油相組成物と、水相組成物とを混合する方法は、特に限定されず、例えば、撹拌により混合する方法が挙げられる。撹拌手段としては、特に限定されず、撹拌器具又は撹拌装置としては、既述の油相組成物の調製における撹拌器具又は撹拌装置と同様のものが挙げられる。
撹拌時間は、特に限定されず、撹拌器具又は撹拌装置の種類、油相組成物及び水相組成物の組成等に応じて、適宜設定することができる。
水相組成物と混合する際の油相組成物の温度は、突沸を防ぐ観点から、１００℃以下に設定することが好ましく、７０℃〜９０℃に設定することがより好ましい。
水相組成物の温度は、特に限定されず、例えば、７０℃〜９０℃に設定することが好ましい。
【０１００】
乳化分散の方法は、特に制限されず、スターラー、パドルミキサー、インペラーミキサー、ホモミキサー、ディスパーミキサー、ウルトラミキサー、ホモジナイザー、高圧ホモジナイザー、超音波ホモジナイザー等の撹拌器具又は撹拌装置を用いる方法が挙げられる。
乳化分散の時間及び温度は、特に限定されず、撹拌器具又は撹拌装置の種類、油相組成物及び水相組成物の組成等に応じて、適宜設定することができる。
乳化分散にホモジナイザーを用いる場合、例えば、回転速度を１５００ｒｐｍ（round per minute）〜２５００ｒｐｍ、撹拌時間を１０分間〜２０分間に設定することができる。乳化分散は、撹拌条件を変えて２回以上に分けて行ってもよい。また、乳化分散の途中で、ｐＨ調整剤を添加して所望のｐＨに調整してもよい。
【０１０１】
油相組成物と水相組成物との質量比（油相組成物：水相組成物）は、特に制限されず、例えば、１：９９〜４５：５５であることが好ましく、１：９９〜３５：６５であることがより好ましい。
【０１０２】
本開示の水中油型化粧料のｐＨは、肌に塗布したときにとろけるような感触が得られ、かつ、経時安定性に優れるという観点から、４．５〜１１．０が好ましく、４．８〜７．０がより好ましい。
【実施例】
【０１０３】
以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はその主旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。
【０１０４】
［水中油型化粧料の調製］
〔実施例１〜実施例６及び比較例１〜比較例７〕
下記表１〜表４に記載の油相組成物を構成する成分を８０℃にて混合し、スターラーで撹拌して均一化することにより、油相組成物を得た。
次に、下記表１〜表５に記載の水相組成物を構成する成分のうち、特定化合物（１）以外の成分を８０℃にて混合し、ホモジナイザー（型式：ＨＭ−３１０、アズワン社）を用いて、３０００ｒｐｍで３分間撹拌することにより、混合物を得た。得られた混合物と、特定化合物（１）とを８０℃にて混合し、ホモジナイザー（型式：ＨＭ−３１０、アズワン社）を用いて、２０００ｒｐｍで１５分間撹拌することにより、水相組成物を得た。
得られた油相組成物と水性組成物とを混合し、ホモジナイザー（型式：ＨＭ−３１０、アズワン社）を用いて、２０００ｒｐｍで１５分間撹拌し、粗乳化物を得た。得られた粗乳化物を２５℃まで冷却し、１ｍｏｌ／Ｌの水酸化カリウム水溶液を用いて、ｐＨを４．８〜５．２に調整した。
以上のようにして、水中油型化粧料を得た。
【０１０５】
［評価］
実施例１〜実施例６及び比較例１〜比較例７の水中油型化粧料について、以下の各評価を行った。結果を表１〜表５に示す。
【０１０６】
１．経時安定性
調製直後の実施例１〜実施例６、比較例１、及び比較例３〜比較例７の水中油型化粧料の硬度（初期硬度）を、レオメーター（機種名：ＦＵＤＯＨ  ＲＥＨＯＭＥＴＥＲ、（株）レオテック）を用いて測定した。
水中油型化粧料の硬度測定では、一定荷重をかけた際の試料からの応力を荷重として検出し、この荷重を硬度（単位：ｇ）として適用した。
具体的には、実施例１〜６、比較例１、及び比較例３〜７の水中油型化粧料に対して、測定温度２５℃の条件下、６０ｍｍ／分の速度で、直径２０ｍｍのアダプターの先端を２Ｎの荷重で２０ｍｍ挿入したときに測定される応力のピーク値を、硬度の測定値（単位：ｇ）とした。
次いで、実施例１〜実施例６、比較例１、及び比較例３〜比較例７の水中油型化粧料を、５０℃の恒温槽に入れた。１４日後に恒温槽から取り出した水中油型化粧料の硬度（経時硬度）を、上記のレオメーターを用いて、上記と同様の条件にて測定した。
そして、初期硬度から硬度の増減がどの程度抑えられたか、経時安定性を評価する指標として、初期硬度を１００％としたときの硬度変化率を下記式で定義した。
硬度変化率（％）＝（経時硬度／初期硬度）×１００
得られた硬度変化率の値から、以下の評価基準に基づき、水中油型化粧料の経時安定性を評価した。なお、商品性に鑑みて、評価結果が「Ａ」であれば、許容内と判断した。
【０１０７】
−評価基準−
Ａ：硬度変化率が７５％以上である。
Ｂ：硬度変化率が７５％未満である。
【０１０８】
２．使用感（１）
化粧料評価の専門パネラー１０名に、実施例１〜実施例６及び比較例１〜比較例７の各水中油型化粧料を指で顔に塗布してもらい、とろけるような感触が感じられるか否か、感じられた場合にはその程度を、以下の５段階の評価基準に基づき、評価してもらった。そして、１０名の専門パネラーによる評価値を平均し、小数点第２位を四捨五入した値を評価結果とした。評価結果の数値が大きい程、とろけるような感触がより強く感じられる水中油型化粧料であることを示す。なお、商品性に鑑みて、評価結果が３．０以上であれば、許容内と判断した。
【０１０９】
−評価基準−
５：とろけるような感触を強く感じる。
４：とろけるような感触を感じる。
３：とろけるような感触を少し感じる
２：とろけるような感触をほとんど感じない。
１：とろけるような感触を全く感じない。
【０１１０】
２．使用感（２）
化粧料評価の専門パネラー１０名に、実施例１及び実施例５の各水中油型化粧料を指で顔に塗布してもらい、塗布してから５分後に、保湿感の程度を以下の５段階の評価基準に基づき、評価してもらった。そして、１０名の専門パネラーによる評価値を平均し、小数点第２位を四捨五入した値を評価結果とした。評価結果の数値が大きい程、保湿感に優れる水中油型化粧料であることを示す。なお、商品性に鑑みて、評価結果が３．０以上であれば、許容内と判断した。
【０１１１】
−評価基準−
５：保湿感を強く感じる。
４：保湿感を感じる。
３：保湿感を少し感じる。
２：保湿感をほとんど感じない。
１：保湿感を全く感じない。
【０１１２】
表１〜表５中の成分の欄において、「％」は「質量％」を示し、「−」はその成分を含有しないことを意味する。
表２〜表５に記載の実施例１は、他の実施例及び比較例との対比のために記載したものであり、表１に記載の実施例１と同じものである。
【０１１３】
表１〜表５に記載の各成分の詳細は、以下の通りである。
＜特定界面活性剤＞
・オレイン酸ポリグリセリル−１０〔商品名：ＮＩＫＫＯＬ（登録商標）  ＤＥＣＡＧＬＹＮ  １−ＯＶ、日光ケミカルズ（株）〕
＜油性成分＞
・トリエチルヘキサノイン〔日本精化（株）〕
＜特定化合物（１）＞
・ポリエチレングリコール−２４０／デシルテトラデセス−２０／ヘキサメチレンジイソシアネート〔商品名：アデカノールＧＴ−７００、（株）ＡＤＥＫＡ〕
＜特定水溶性高分子＞
・カルボキシビニルポリマー〔化粧品成分表示名称：カルボマー、商品名：Ｃａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）  ９８０、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ製〕
・アクリレーツ／アクリル酸アルキル（Ｃ１０−３０））クロスポリマー〔商品名：Ｃａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）  Ｕｌｔｒｅｚ−２０、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ製、アルキル変性カルボキシビニルポリマー〕
・（アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム／ビニルピロリドン）コポリマー〔商品名：Ａｒｉｓｔｏｆｌｅｘ（登録商標）  ＡＶＣ、ＣＬＡＲＩＡＮＴ社〕
＜特定重合体＞
・ポリクオタニウム−５１（２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンとメタクリル酸ブチルとの重合体）〔商品名：Ｌｉｐｉｄｕｒｅ（登録商標）−ＰＭＢ、５質量％水溶液、日油（株）〕
【０１１４】
【表１】
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【０１１５】
【表２】
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【０１１６】
【表３】
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【０１１７】
【表４】
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【０１１８】
【表５】
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【０１１９】
表１〜表５に示すように、水中油型化粧料の全質量に対して０．５質量％以下の特定化合物（１）、特定水溶性高分子、水中油型化粧料の全質量に対して０．００１質量％以上０．５質量％以下の特定界面活性剤、油性成分、及び水を含有する実施例１〜実施例６の水中油型化粧料は、いずれも経時安定性に優れていた。また、実施例１〜実施例６の水中油型化粧料では、いずれも肌に塗布したときにとろけるような感触が感じられた。
【０１２０】
一方、特定化合物（１）を含有しない比較例１の水中油型化粧料は、経時安定性が劣っていた（表１参照）。
また、特定水溶性高分子を含有しない比較例２の水中油型化粧料は、硬度が非常に低く、経時安定性の評価を行うことができなかった。また、比較例２の水中油型化粧料では、肌に塗布したときにとろけるような感触が全く感じられなかった（表１参照）。
また、特定界面活性剤の含有量が０．５質量％を超える比較例３の水中油型化粧料は、経時安定性に優れるものの、肌に塗布したときにとろけるような感触がほとんど感じられなかった（表１参照）。
【０１２１】
また、特定水溶性高分子の代わりに、増粘剤であるキサンタンガムを含有する比較例５の水中油型化粧料、及び、同じく増粘剤である寒天を含有する比較例６の水中油型化粧料では、肌に塗布したときにとろけるような感触がほとんど感じられなかった（表２参照）。
【０１２２】
また、特定界面活性剤を含有しない比較例７の水中油型化粧料は、経時安定性が劣っていた（表５参照）。
【０１２３】
実施例１と実施例４とを対比すると、特定重合体を更に含有することで、水中油型化粧料の経時安定性が向上することがわかる（表３参照）。
実施例１と実施例５とを対比すると、油性成分の含有量が多いと、水中油型化粧料の保湿感が向上することがわかる（表４参照）。