(57)【要約】【課題】制汗効果、その持続性、及び製剤の安定性に優れると共に、目詰まり、及び使用時の肌のべたつきが抑制され、容器の耐腐食性が向上したエアゾール型制汗剤組成物の提供。【解決手段】（Ａ）アルミニウム化合物からなる制汗成分と、（Ｂ）エタノールと、（Ｃ）水と、（Ｄ１）コポリマーと、（Ｅ）可溶化剤と、（Ｆ）（アクリル酸ヒドロキシエチル／アクリル酸ブチル／アクリル酸メトキシエチル）コポリマーと、（Ｇ）アミンと、を含有し、前記（Ｄ１）成分の含有量と前記（Ｆ）成分の含有量との質量比（Ｄ１／Ｆ）が、８〜１２である原液、並びに（Ｈ）噴霧剤を含有するエアゾール型制汗剤組成物である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）アルミニウム化合物からなる制汗成分と、
（Ｂ）エタノールと、
（Ｃ）水と、
（Ｄ１）クロトン酸／酢酸ビニル／ネオデカン酸ビニルコポリマー、ビニルメチルエーテル／マレイン酸エチルコポリマー、及びビニルメチルエーテル／マレイン酸ブチルコポリマーから選択される少なくとも１種と、
（Ｅ）ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンセチルエーテルリン酸、ポリオキシエチレンアルキル（Ｃ１２〜１５）エーテルリン酸、ポリオキシエチレンオレイルエーテルリン酸、及びポリオキシプロピレンブチルエーテルリン酸から選択される少なくとも１種の可溶化剤と、
（Ｆ）（アクリル酸ヒドロキシエチル／アクリル酸ブチル／アクリル酸メトキシエチル）コポリマーと、
（Ｇ）モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、及び２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオールから選択される少なくとも１種と、を含有し、
前記（Ｄ１）成分の含有量と前記（Ｆ）成分の含有量との質量比（Ｄ１／Ｆ）が、８〜１２である原液、並びに
（Ｈ）噴霧剤を含有することを特徴とするエアゾール型制汗剤組成物。
【請求項２】
前記（Ａ）成分の含有量が、８質量％〜１２質量％であり、
前記（Ｂ）成分の含有量が、７０質量％〜８０質量％であり、
前記（Ｃ）成分の含有量が、８質量％〜１２質量％であり、
前記（Ｄ１）成分の含有量が、０．５質量％〜２．５質量％であり、
前記（Ｅ）成分の含有量が、０．９質量％〜７質量％であり、
前記（Ｆ）成分の含有量が、０．０５質量％〜０．２５質量％であり、
前記（Ｇ）成分の含有量が、０．０５質量％〜０．２５質量％である前記原液を含有する請求項１に記載のエアゾール型制汗剤組成物。
【請求項３】
（Ａ）アルミニウム化合物からなる制汗成分と、
（Ｂ）エタノールと、
（Ｃ）水と、
（Ｄ２）（アクリレーツ／アクリル酸アルキル（Ｃ１−１８）／アルキル（Ｃ１−８）アクリルアミド）コポリマーの塩と、
（Ｅ）ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンセチルエーテルリン酸、ポリオキシエチレンアルキル（Ｃ１２〜１５）エーテルリン酸、ポリオキシエチレンオレイルエーテルリン酸、及びポリオキシプロピレンブチルエーテルリン酸から選択される少なくとも１種の可溶化剤と、
（Ｆ）（アクリル酸ヒドロキシエチル／アクリル酸ブチル／アクリル酸メトキシエチル）コポリマーと、を含有し、
前記（Ｄ２）成分の含有量と前記（Ｆ）成分の含有量との質量比（Ｄ２／Ｆ）が、８〜１２である原液、並びに
（Ｈ）噴霧剤を含有することを特徴とするエアゾール型制汗剤組成物。
【請求項４】
前記（Ａ）成分の含有量が、８質量％〜１２質量％であり、
前記（Ｂ）成分の含有量が、７０質量％〜８０質量％であり、
前記（Ｃ）成分の含有量が、８質量％〜１２質量％であり、
前記（Ｄ２）成分の含有量が、０．５質量％〜２．５質量％であり、
前記（Ｅ）成分の含有量が、０．９質量％〜７質量％であり、
前記（Ｆ）成分の含有量が、０．０５質量％〜０．２５質量％である前記原液を含有する請求項３に記載のエアゾール型制汗剤組成物。
【請求項５】
前記（Ａ）成分の含有量と前記（Ｅ）成分の含有量との質量比（Ａ／Ｅ）が、１．６〜２．６である請求項１から４のいずれかに記載のエアゾール型制汗剤組成物。
【請求項６】
前記噴射剤が、液化石油ガス、イソペンタン、ジメチルエーテル、及びフッ化炭化水素から選択される少なくとも１種である請求項１から５のいずれかに記載のエアゾール型制汗剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、エアゾール型制汗剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
制汗剤の制汗効果を高める技術としては、クロルヒドロキシアルミニウムなどの制汗成分や、アニオン性高分子などの皮膜形成成分を配合することが提案されている（例えば、特許文献１参照）。また、エアゾール型制汗剤組成物については、リン酸系界面活性剤の配合により、クロルヒドロキシアルミニウムの制汗効果を高める技術が提案されている（例えば、特許文献２参照）。しかし、これらの提案では、噴射剤を充填した場合の容器の耐腐食性が不十分となるという問題がある。
【０００３】
したがって、制汗効果が高く、容器の耐腐食性が向上したエアゾール型制汗剤組成物の開発が強く望まれている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１５−１１７２３９号公報
【特許文献２】特開２０１４−２１８４７５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、従来における前記諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、制汗効果、その持続性、及び製剤の安定性に優れると共に、目詰まり、及び使用時の肌のべたつきが抑制され、容器の耐腐食性が向上したエアゾール型制汗剤組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
前記課題を解決するため本発明者が鋭意検討を重ねた結果、（Ａ）アルミニウム化合物からなる制汗成分と、（Ｂ）エタノールと、（Ｃ）水と、（Ｄ１）コポリマーと、（Ｅ）可溶化剤と、（Ｆ）アクリル酸ヒドロキシエチル／アクリル酸ブチル／アクリル酸メトキシエチル共重合体と、（Ｇ）アミンとを含有し、前記（Ｄ１）成分の含有量と前記（Ｆ）成分の含有量との質量比（Ｄ１／Ｆ）が、８〜１２である原液、並びに（Ｈ）噴霧剤を含有するエアゾール型制汗剤組成物が、これらの相乗効果によって、制汗効果、その持続性、及び製剤の安定性に優れると共に、目詰まり、及び使用時の肌のべたつきが抑制され、容器の耐腐食性が向上することを知見した。
また、（Ａ）アルミニウム化合物からなる制汗成分と、（Ｂ）エタノールと、（Ｃ）水と、（Ｄ２）（アクリレーツ／アクリル酸アルキル（Ｃ１−１８）／アルキル（Ｃ１−８）アクリルアミド）コポリマーの塩と、（Ｅ）可溶化剤と、（Ｆ）（アクリル酸ヒドロキシエチル／アクリル酸ブチル／アクリル酸メトキシエチル）コポリマーとを含有し、前記（Ｄ２）成分の含有量と前記（Ｆ）成分の含有量との質量比（Ｄ２／Ｆ）が、８〜１２である原液、並びに（Ｈ）噴霧剤を含有するエアゾール型制汗剤組成物が、これらの相乗効果によって、制汗効果、その持続性、及び製剤の安定性に優れると共に、目詰まり、及び使用時の肌のべたつきが抑制され、容器の耐腐食性が向上することを知見した。
【０００７】
本発明は、本発明者による前記知見に基づくものであり、前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。
＜１＞    （Ａ）アルミニウム化合物からなる制汗成分と、
（Ｂ）エタノールと、
（Ｃ）水と、
（Ｄ１）クロトン酸／酢酸ビニル／ネオデカン酸ビニルコポリマー、ビニルメチルエーテル／マレイン酸エチルコポリマー、及びビニルメチルエーテル／マレイン酸ブチルコポリマーから選択される少なくとも１種と、
（Ｅ）ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンセチルエーテルリン酸、ポリオキシエチレンアルキル（Ｃ１２〜１５）エーテルリン酸、ポリオキシエチレンオレイルエーテルリン酸、及びポリオキシプロピレンブチルエーテルリン酸から選択される少なくとも１種の可溶化剤と、
（Ｆ）（アクリル酸ヒドロキシエチル／アクリル酸ブチル／アクリル酸メトキシエチル）コポリマーと、
（Ｇ）モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、及び２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオールから選択される少なくとも１種と、を含有し、
前記（Ｄ１）成分の含有量と前記（Ｆ）成分の含有量との質量比（Ｄ１／Ｆ）が、８〜１２である原液、並びに
（Ｈ）噴霧剤を含有することを特徴とするエアゾール型制汗剤組成物である。
＜２＞  前記（Ａ）成分の含有量が、８質量％〜１２質量％であり、
前記（Ｂ）成分の含有量が、７０質量％〜８０質量％であり、
前記（Ｃ）成分の含有量が、８質量％〜１２質量％であり、
前記（Ｄ１）成分の含有量が、０．５質量％〜２．５質量％であり、
前記（Ｅ）成分の含有量が、０．９質量％〜７質量％であり、
前記（Ｆ）成分の含有量が、０．０５質量％〜０．２５質量％であり、
前記（Ｇ）成分の含有量が、０．０５質量％〜０．２５質量％である前記原液を含有する前記＜１＞に記載のエアゾール型制汗剤組成物である。
＜３＞  （Ａ）アルミニウム化合物からなる制汗成分と、
（Ｂ）エタノールと、
（Ｃ）水と、
（Ｄ２）（アクリレーツ／アクリル酸アルキル（Ｃ１−１８）／アルキル（Ｃ１−８）アクリルアミド）コポリマーの塩と、
（Ｅ）ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンセチルエーテルリン酸、ポリオキシエチレンアルキル（Ｃ１２〜１５）エーテルリン酸、ポリオキシエチレンオレイルエーテルリン酸、及びポリオキシプロピレンブチルエーテルリン酸から選択される少なくとも１種の可溶化剤と、
（Ｆ）（アクリル酸ヒドロキシエチル／アクリル酸ブチル／アクリル酸メトキシエチル）コポリマーと、を含有し、
前記（Ｄ２）成分の含有量と前記（Ｆ）成分の含有量との質量比（Ｄ２／Ｆ）が、８〜１２である原液、並びに
（Ｈ）噴霧剤を含有することを特徴とするエアゾール型制汗剤組成物である。
＜４＞  前記（Ａ）成分の含有量が、８質量％〜１２質量％であり、
前記（Ｂ）成分の含有量が、７０質量％〜８０質量％であり、
前記（Ｃ）成分の含有量が、８質量％〜１２質量％であり、
前記（Ｄ２）成分の含有量が、０．５質量％〜２．５質量％であり、
前記（Ｅ）成分の含有量が、０．９質量％〜７質量％であり、
前記（Ｆ）成分の含有量が、０．０５質量％〜０．２５質量％である前記原液を含有する前記＜３＞に記載のエアゾール型制汗剤組成物である。
＜５＞  前記（Ａ）成分の含有量と前記（Ｅ）成分の含有量との質量比（Ａ／Ｅ）が、１．６〜２．６である前記＜１＞から＜４＞のいずれかに記載のエアゾール型制汗剤組成物である。
＜６＞  前記噴射剤が、液化石油ガス、イソペンタン、ジメチルエーテル、及びフッ化炭化水素から選択される少なくとも１種である前記＜１＞から＜５＞のいずれかに記載のエアゾール型制汗剤組成物である。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、従来における前記諸問題を解決し、前記目的を達成することができ、制汗効果、その持続性、及び製剤の安定性に優れると共に、目詰まり、及び使用時の肌のべたつきが抑制され、容器の耐腐食性が向上したエアゾール型制汗剤組成物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
（エアゾール型制汗剤組成物）
本発明のエアゾール型制汗剤組成物は、原液、及び（Ｈ）噴霧剤を含有し、更に必要に応じてその他の成分を含有する。
本発明のエアゾール型制汗剤組成物は、一実施形態において、前記原液が、（Ａ）アルミニウム化合物からなる制汗成分、（Ｂ）エタノール、（Ｃ）水、（Ｄ１）コポリマー、（Ｅ）可溶化剤、（Ｆ）（アクリル酸ヒドロキシエチル／アクリル酸ブチル／アクリル酸メトキシエチル）コポリマー、及び（Ｇ）アミンを含有し、更に必要に応じてその他の成分を含有する。
また、本発明のエアゾール型制汗剤組成物は、他の実施形態において、前記原液が、（Ａ）アルミニウム化合物からなる制汗成分、（Ｂ）エタノール、（Ｃ）水、（Ｄ２）（アクリレーツ／アクリル酸アルキル（Ｃ１−１８）／アルキル（Ｃ１−８）アクリルアミド）コポリマーの塩、（Ｅ）可溶化剤、及び（Ｆ）（アクリル酸ヒドロキシエチル／アクリル酸ブチル／アクリル酸メトキシエチル）コポリマーを含有し、更に必要に応じてその他の成分を含有する。
【００１０】
＜（Ａ）アルミニウム化合物からなる制汗成分＞
前記（Ａ）成分のアルミニウム化合物からなる制汗成分は、制汗効果を向上させるために含有される。
【００１１】
前記アルミニウム化合物としては、例えば、アルミニウム塩、アルミニウム錯体などが挙げられる。
前記アルミニウム塩としては、例えば、塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム、硫酸アルミニウムカリウム、酢酸アルミニウム、クロルヒドロキシアルミニウム、ブロモヒドロキシアルミニウム、クロルヒドロキシアルミニウム／ジルコニウムなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
前記アルミニウム錯体としては、例えば、クロルヒドロキシアルミニウム・プロピレングリコール錯体、クロルヒドロキシアルミニウム／ジルコニウム・グリシン錯体などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
これらの中でも、制汗効果の点から、クロルヒドロキシアルミニウム、クロルヒドロキシアルミニウム・プロピレングリコール錯体、クロルヒドロキシアルミニウム／ジルコニウム・グリシン錯体が好ましく、クロルヒドロキシアルミニウムがより好ましい。
【００１２】
前記（Ａ）成分の制汗成分としては、特に制限はなく、適宜作製したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。前記市販品としては、例えば、クロルヒドロキシアルミニウム（商品名：クロルヒドロキシアルミニウム、多木化学株式会社製）、クロルヒドロキシアルミニウム・プロピレングリコール錯体（商品名：ＲＥＨＹＤＲＯＬ  ＩＩ、ＳＵＭＭＩＴ  ＲＥＨＩＳ社製）、硫酸アルミニウムカリウム（商品名：カリミョウバン、大明化学工業株式会社製）、アルミニウム／ジルコニウム・グリシン錯体（商品名：Ｒｅａｃｈ  ＡＺＯ−９５６Ｇ、ＳＵＭＭＩＴ  ＲＥＨＩＳ社製）などが挙げられる。
【００１３】
前記（Ａ）成分の制汗成分の含有量としては、制汗効果、制汗効果の持続性、及び製剤の安定性の点から、前記原液全量に対して、２質量％〜１５質量％が好ましく、８質量％〜１２質量％がより好ましい。前記含有量が、２質量％未満であると、制汗効果が不十分となることがあり、１５質量％を超えると、製剤の安定性が不十分となることがある。
【００１４】
＜（Ｂ）エタノール＞
前記（Ｂ）成分のエタノールは、製剤の安定性を向上させるために含有されている。
前記（Ｂ）成分のエタノールとしては、例えば、無水エタノール、９５体積％エタノール（規格値９５体積％〜９５．５体積％）、９９度合成エタノール、９９度発酵エタノールなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、９９度発酵エタノール（例えば、商品名：トレーサブル９９  １級、日本アルコール販売株式会社製）が好ましい。
【００１５】
前記（Ｂ）成分のエタノールの含有量としては、製剤の安定性の点から、前記原液全量に対して、無水エタノール換算で、６０質量％〜９０質量％が好ましく、７０質量％〜８０質量％がより好ましい。前記エタノールの含有量が、６０質量％未満であると、製剤の安定性が不十分となることがあり、９０質量％を超えると、製剤の安定性が不十分となることがある。
【００１６】
前記（Ｂ）成分のエタノールの含有量としては、その他の成分として植物エキスなどを含有した場合、これらの成分から持ち込まれるエタノールを含む無水エタノールの合計含有量である。
９５体積％エタノールを使用した場合の、無水エタノールに換算した含有量（質量％）は、下記の式１（独立行政法人医薬品医療機器総合機構発信文書０３８−１３０９.ｐｄｆ）及び式２で求めることができる。
・エタノールの質量％＝体積％×０．７９４２２（１５℃における１００体積％の比重）／ｄ（１５℃における比重）・・・式１
＝（９５×０．７９４２２）／０．８１６３９
＝９２．４２
・無水エタノールの含有量（質量％）＝９５体積％エタノール含有量（質量％）×９２．４２／１００・・・式２
【００１７】
＜（Ｃ）水＞
前記（Ｃ）成分の水は、制汗効果を付与するために含有される。
前記（Ｃ）成分の水としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、精製水が好ましい。
【００１８】
前記（Ｃ）成分の水の含有量としては、制汗効果、及び製剤の安定性の点から、前記原液全量に対して、２質量％〜１５質量％が好ましく、８質量％〜１２質量％がより好ましい。前記含有量が、２質量％未満であると、制汗効果が不十分となることがあり、１５質量％を超えると、製剤の安定性が不十分となることがある。
【００１９】
＜（Ｄ１）コポリマー＞
前記（Ｄ１）成分のコポリマーは、制汗効果の持続性を付与するために含有される。
前記（Ｄ１）成分のコポリマーは、クロトン酸／酢酸ビニル／ネオデカン酸ビニルコポリマー、ビニルメチルエーテル／マレイン酸エチルコポリマー、及びビニルメチルエーテル／マレイン酸ブチルコポリマーから選択される少なくとも１種である。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、制汗効果の持続性の点から、クロトン酸／酢酸ビニル／ネオデカン酸ビニルコポリマーが好ましい。
【００２０】
前記（Ｄ１）成分としては、特に制限はなく、適宜作製したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。また、前記（Ｄ１）成分と前記（Ｇ）成分との混合物乃至中和物を使用してもよい。前記市販品としては、例えば、クロトン酸／酢酸ビニル／ネオデカン酸ビニルコポリマー（商品名：ＲＥＳＹＮ２８−２９３０、アクゾノーベル社製）、ビニルメチルエーテル／マレイン酸エチルコポリマー（商品名：ガントレッツＥＳ−２２５、アイエスピー・ジャパン株式会社製）、ビニルメチルエーテル／マレイン酸ブチルコポリマー（商品名：ガントレッツＥＳ−４２５、アイエスピー・ジャパン株式会社製）などが挙げられる。
【００２１】
前記クロトン酸／酢酸ビニル／ネオデカン酸ビニル共重合体は、クロトン酸、酢酸ビニル、及びネオデカン酸ビニルの共重合体であり、これらの構成成分を共重合させることにより合成することができる。
前記ビニルメチルエーテル／マレイン酸エチルコポリマーは、ビニルメチルエーテル、及びマレイン酸エチルの共重合体であり、これらの構成成分を共重合させることにより合成することができる。
前記ビニルメチルエーテル／マレイン酸ブチルコポリマーは、ビニルメチルエーテル、及びマレイン酸ブチルコポリマーの共重合体であり、これらの構成成分を共重合させることにより合成することができる。
前記（Ｄ１）成分の各構造単位のモル比については、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
【００２２】
前記（Ｄ１）成分の含有量としては、制汗効果の持続性、及び目詰まりのなさの点から、前記原液全量に対して、０．４質量％〜３質量％が好ましく、０．５質量％〜２．５質量％がより好ましい。前記含有量が、０．４質量％未満であると、制汗効果の持続性が不十分となることがあり、３質量％を超えると、目詰まりのなさが不十分となることがある。
【００２３】
＜（Ｄ２）（アクリレーツ／アクリル酸アルキル（Ｃ１−１８）／アルキル（Ｃ１−８）アクリルアミド）コポリマーの塩＞
前記（Ｄ２）成分の（アクリレーツ／アクリル酸アルキル（Ｃ１−１８）／アルキル（Ｃ１−８）アクリルアミド）コポリマーの塩は、制汗効果の持続性を付与するために含有される。
【００２４】
前記（Ｄ２）成分としては、特に制限はなく、適宜作製したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。前記市販品としては、例えば、（アクリレーツ／アクリル酸アルキル（Ｃ１−１８）／アルキル（Ｃ１−８）アクリルアミド）コポリマーＡＭＰ（商品名：プラスサイズＬ−９９０９Ｂ、互応化学工業株式会社製）などが挙げられる。
ここで、「ＡＭＰ」とは、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールを意味する。
【００２５】
前記（アクリレーツ／アクリル酸アルキル（Ｃ１−１８）／アルキル（Ｃ１−８）アクリルアミド）コポリマーＡＭＰは、アクリル酸、メタクリル酸又はこれらの酸の単純エステル1種以上のモノマーの２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール(ＡＭＰ)塩、炭素数１〜１８のアルキル基を有するアクリル酸アルキル、及び炭素数１〜８のアルキル基を有するアクリルアミドの共重合体であり、これらの構成成分を共重合させることにより合成することができる。
前記（Ｄ２）成分の各構造単位のモル比については、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
【００２６】
前記（Ｄ２）成分の含有量としては、制汗効果の持続性、及び目詰まりのなさの点から、前記原液全量に対して、０．４質量％〜３質量％が好ましく、０．５質量％〜２．５質量％がより好ましい。前記含有量が、０．４質量％未満であると、制汗効果の持続性が不十分となることがあり、３質量％を超えると、目詰まりのなさが不十分となることがある。
【００２７】
＜（Ｅ）可溶化剤＞
前記（Ｅ）成分の可溶化剤は、製剤の安定性を付与するために含有される。
前記（Ｅ）成分の可溶化剤は、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンセチルエーテルリン酸、ポリオキシエチレンアルキル（Ｃ１２〜１５）エーテルリン酸、ポリオキシエチレンオレイルエーテルリン酸、及びポリオキシプロピレンブチルエーテルリン酸から選択される少なくとも１種である。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
これらの中でも、製剤の安定性の点から、ポリオキシエチレン（１０）ポリオキシプロピレン（５）セチルエーテルリン酸、ポリオキシエチレン（４）アルキル（Ｃ１２〜１５）エーテルリン酸、ポリオキシエチレン（１０）オレイルエーテルリン酸、ポリオキシプロピレン（２５）ブチルエーテルリン酸が好ましく、ポリオキシエチレン（１０）ポリオキシプロピレン（５）セチルエーテルリン酸がより好ましい。
ここで、（）内の数値は、エチレンオキサイド、又はプロピレンオキサイドの平均付加モル数を示す。
【００２８】
前記（Ｅ）成分の可溶化剤としては、特に制限はなく、適宜作製したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。前記市販品としては、例えば、ポリオキシエチレン（１０）ポリオキシプロピレン（５）セチルエーテルリン酸（商品名：クロダフォスＣ１０／５Ａ、クローダジャパン株式会社製）、ポリオキシエチレンアルキル（Ｃ１２〜１５）エーテルリン酸（商品名：ＮＩＫＫＯＬ  ＤＤＰ−４、日光ケミカルズ株式会社製）、ポリオキシエチレン（１０）オレイルエーテルリン酸（商品名：オレス−１０リン酸、クローダジャパン株式会社製）、ポリオキシプロピレン（２５）ブチルエーテルリン酸（商品名：パーロンＥＰ−７０、互応化学工業株式会社製）などが挙げられる。
【００２９】
前記（Ｅ）成分の可溶化剤の含有量としては、製剤の安定性、及び使用時の肌のべたつきのなさの点から、前記原液全量に対して、０．７質量％〜９質量％が好ましく、０．９質量％〜７質量％がより好ましい。前記含有量が、０．７質量％未満であると、製剤の安定性が不十分となることがあり、９質量％を超えると、使用時の肌のべたつきのなさが不十分となることがある。
【００３０】
＜（Ｆ）（アクリル酸ヒドロキシエチル／アクリル酸ブチル／アクリル酸メトキシエチル）コポリマー＞
前記（Ｆ）成分の（アクリル酸ヒドロキシエチル／アクリル酸ブチル／アクリル酸メトキシエチル）コポリマーは、目詰まりのなさ、及び容器の耐腐食性を付与するために含有される。
前記（Ｆ）成分の（アクリル酸ヒドロキシエチル／アクリル酸ブチル／アクリル酸メトキシエチル）コポリマーは、アクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸ブチル、及びアクリル酸メトキシエチルの共重合体であり、これらの構成成分を共重合させることにより合成することができる。
【００３１】
前記（Ｆ）成分の（アクリル酸ヒドロキシエチル／アクリル酸ブチル／アクリル酸メトキシエチル）コポリマーとしては、特に制限はなく、適宜作製したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。前記市販品としては、例えば、（アクリル酸ヒドロキシエチル／アクリル酸ブチル／アクリル酸メトキシエチル）コポリマー（商品名：プラスサイズＬ−３０１、互応化学工業株式会社製）などが挙げられる。
【００３２】
前記（Ｆ）成分の（アクリル酸ヒドロキシエチル／アクリル酸ブチル／アクリル酸メトキシエチル）コポリマーの含有量としては、使用時の肌のべたつきのなさ、目詰まりのなさ、及び容器の耐腐食性の点から、前記原液全量に対して、０．０４質量％〜０．３質量％が好ましく、０．０５質量％〜０．２５質量％がより好ましい。前記含有量が、０．０４質量％未満であると、目詰まりのなさ、及び容器の耐腐食性が不十分となることがあり、０．３質量％を超えると、使用時の肌のべたつきのなさが不十分となることがある。
【００３３】
＜（Ｇ）アミン＞
前記（Ｇ）成分のアミンは、制汗効果の持続性を付与するために含有される。
前記（Ｇ）成分のアミンは、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、及び２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオールから選択される少なくとも１種である。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
これらの中でも、制汗効果の持続性の点から、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオールが好ましく、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールがより好ましい。
【００３４】
前記（Ｇ）成分のアミンとしては、特に制限はなく、適宜作製したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。また、前記（Ｄ１）成分と前記（Ｇ）成分との混合物乃至中和物を使用してもよい。前記市販品としては、例えば、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール（商品名：ＡＭＰ−ＵＬＴＲＡ  ＰＣ、ダウケミカル日本株式会社製）、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール（商品名：ＡＭＰＤ、互応化学工業株式会社製）などが挙げられる。
【００３５】
前記（Ｇ）成分のアミンの含有量としては、前記（Ｇ）成分の少なくとも一部との中和物乃至混合物を形成できれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、制汗効果の持続性、及び製剤の安定性の点から、前記原液全量に対して、０．０４質量％〜０．３質量％が好ましく、０．０５質量％〜０．２５質量％がより好ましい。前記含有量が、０．０４質量％未満であると、制汗効果の持続性が不十分となることがあり、０．３質量％を超えると、製剤の安定性が不十分となることがある。
【００３６】
＜質量比（Ａ／Ｅ）＞
前記（Ａ）成分の含有量と前記（Ｅ）成分の含有量との質量比（Ａ／Ｅ）としては、制汗効果、及び製剤の安定性の点から、１．６〜２．６が好ましく、１．６〜２．０がより好ましい。前記質量比（Ａ／Ｅ）が、１．６未満であると、制汗効果が不十分となることがあり、２．６を超えると、製剤の安定性が不十分となることがある。
【００３７】
＜質量比（Ｄ／Ｆ）＞
前記（Ｄ１）成分の含有量と前記（Ｆ）成分の含有量との質量比（Ｄ１／Ｆ）としては、使用時の肌のべたつきのなさ、目詰まりのなさ、及び容器の耐腐食性の点から、８〜１２であり、９〜１１が好ましい。前記質量比（Ｄ１／Ｆ）が、８未満であると、使用時の肌のべたつきのなさが不十分となることがあり、１２を超えると、目詰まりのなさ、及び容器の耐腐食性が不十分となることがある。
前記（Ｄ２）成分の含有量と前記（Ｆ）成分の含有量との質量比（Ｄ２／Ｆ）としては、使用時の肌のべたつきのなさ、目詰まりのなさ、及び容器の耐腐食性の点から、８〜１２であり、９〜１１が好ましい。前記質量比（Ｄ２／Ｆ）が、８未満であると、使用時の肌のべたつきのなさが不十分となることがあり、１２を超えると、目詰まりのなさ、及び容器の耐腐食性が不十分となることがある。
【００３８】
＜その他の成分＞
前記原液、及び前記エアゾール型制汗剤組成物は、前記（Ａ）〜前記（Ｆ）の各成分以外にも、本発明の効果を損なわない範囲で、その他の成分を含有することができる。前記その他の成分としては、エアゾール型制汗剤組成物に通常用いられているものの中から適宜選択することができ、例えば、油脂類、ワックス類、シリコーン類、炭化水素油、高級脂肪酸、高級アルコール、界面活性剤、前記(Ｄ１)成分、前記（Ｄ２）成分、及び前記（Ｆ）成分以外の高分子化合物、酸化防止剤、色素、乳化安定剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、紫外線吸収剤、キレート剤、保湿剤、増粘剤、清涼剤、抗炎症剤、アミノ酸、ビタミン剤、各種植物抽出エキスなどが挙げられる。これらは１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。前記原液、及び前記エアゾール型制汗剤組成物における前記その他の成分の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
【００３９】
＜（Ｈ）噴射剤＞
前記（Ｈ）成分の噴射剤は、均一に肌に前記原液を付着させるために含有される。
【００４０】
前記（Ｈ）成分の噴射剤としては、例えば、窒素、亜酸化窒素、酸素、炭酸ガス等の圧縮ガス；液化石油ガス（炭化水素）、イソペンタン、ジメチルエーテル、フッ化炭化水素等の液化ガスなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、各成分との相互溶解性の点から、液化石油ガス、イソペンタン、ジメチルエーテル、フッ化炭化水素が好ましく、液化石油ガス、ジメチルエーテルがより好ましい。
【００４１】
前記液化石油ガスとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、プロパン、ｎ−ブタン、イソブタンなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、使用時の肌のべたつきのなさの点から、ｎ−ブタン、及びイソブタンの少なくともいずれかと、プロパンとの混合ガスが好ましい。
【００４２】
前記（Ｈ）成分の噴射剤の２０℃における蒸気圧（ゲージ圧）は、噴射塗布直後の肌のべたつきのなさの点から、０．１ＭＰａ〜０.５ＭＰａが好ましく、０．１５ＭＰａ〜０.４５ＭＰａがより好ましい。
【００４３】
＜＜質量比（原液／噴射剤）＞＞
前記質量比（原液／噴射剤）は、制汗効果、制汗効果の持続性、製剤の安定性、及び正常噴霧性の点から、２０／８０〜６０／４０が好ましく、４０／６０〜６０／４０がより好ましい。前記質量比（原液／噴射剤）が、２０／８０未満であると、制汗効果、及び制汗効果の持続性、及び製剤の安定性が不十分となることがあり、６０／４０を超えると、正常噴霧ができなくなることがある。
【００４４】
−エアゾール型制汗剤組成物の製造方法−
前記エアゾール型制汗剤組成物の製造方法としては、特に制限されず、目的に応じて適宜選択し、所定の剤型の常法に基づき調製することができ、例えば、前記原液と、前記（Ｈ）成分の噴霧剤とを配合することにより製造することができる。
前記原液の製造方法としては、特に制限されず、目的に応じて適宜選択し、所定の剤型の常法に基づき調製することができ、例えば、前記（Ｂ）成分のエタノールに、前記(Ｄ１)成分及び前記(Ｇ)成分、又は前記（Ｄ２）成分と、前記（Ｅ）成分と、前記（Ｆ）成分とを添加して溶解させた後、前記（Ａ）成分を添加し混合する。その後、前記その他の成分、及び前記（Ｃ）成分の水を均一に溶解、混合して製造することができる。前記原液を作製する装置としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、剪断と全体混合できるプロペラ、タービン、ディスパーなどの複数の攪拌羽根を備えた攪拌装置が挙げられる。なお、前記（Ａ）〜前記（Ｇ）成分、及び前記その他の成分は、前記原液を作製するにあたり、それぞれ単独で使用してもよく、また、２種以上の成分を含む混合物の状態で使用してもよい。
【００４５】
（エアゾール型制汗剤）
エアゾール型制汗剤は、本発明の前記エアゾール型制汗剤組成物、及び容器を有し、更に必要に応じてその他の部材を有する。
【００４６】
−製造方法−
前記エアゾール型制汗剤の製造方法としては、特に制限はなく、目的に応じて、公知の製造方法の中から適宜選択することができる。前記製造方法としては、例えば、調製した前記エアゾール型制汗剤組成物を前記容器に充填することにより、前記エアゾール型制汗剤を製造することができる。
【００４７】
−容器−
前記エアゾール型制汗剤組成物を収容する容器としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、エアゾール容器などが挙げられる。
前記エアゾール容器としては、例えば、エアゾール缶、バルブ、及び塗膜剤からなる容器などが挙げられる。
前記エアゾール缶の材質としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アルミニウム、ブリキなどが挙げられる。
前記バルブの材質としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アルミニウム、ブリキなどが挙げられる。
前記塗膜剤は、前記エアゾール缶や前記バルブの、前記エアゾール型制汗デオドラント組成物と接する側に腐食防止のために塗膜するものである。前記塗膜剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、汎用で安価なエポキシフェノール樹脂などが挙げられる。
【００４８】
−使用方法−
前記エアゾール型制汗剤組成物、及び前記エアゾール型制汗剤の使用方法は、特に制限は無く、目的に応じて適宜選択することができる。前記使用方法としては、例えば、体幹部、腋などの汗をかきやすい部位に、噴射塗布することが挙げられる。前記塗布量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
【００４９】
−用途−
前記エアゾール型制汗剤組成物、及び前記エアゾール型制汗剤は、制汗効果、その持続性、及び製剤の安定性に優れると共に、目詰まり、及び使用時の肌のべたつきが抑制され、容器の耐腐食性が向上するため、化粧料、医薬品、医薬部外品などに適用することができ、特に、多汗した体幹部、腋などの身体用エアゾール型制汗剤組成物として好適に利用可能である。
【実施例】
【００５０】
以下に、本発明を実施例、及び比較例に基づいて更に具体的に説明するが、本発明は下記実施例に制限されるものではない。なお、実施例、及び比較例の記載の各成分の含有量は、全て純分換算した値である。
【００５１】
（実施例１〜２４、及び比較例１〜１２）
下記表１〜表７に示す組成、及び含有量のエアゾール型制汗剤組成物を以下の方法で調製した。即ち、（Ｂ）成分のエタノールに、(Ｄ１)成分又は（Ｄ２）成分、（Ｅ）成分、（Ｆ）成分、及び(Ｄ１)成分を含む場合には更に（Ｇ）成分を溶解させた後、（Ａ）成分を溶解させた。その後、（Ｃ）成分の水を添加し、均一に溶解して実施例１〜２４、及び比較例１〜１２のエアゾール型制汗剤組成物の原液を調製した。
次いで、以下に記載の通り、各原液に（Ｈ）成分の噴霧剤を添加して、実施例１〜２４、及び比較例１〜１２のエアゾール型制汗剤組成物を調製した。
【００５２】
作製した実施例１〜２４、及び比較例１〜１２のエアゾール型制汗剤組成物について、以下のようにして、「制汗効果」、「制汗効果の持続性」、「製剤の安定性」、「目詰まりのなさ」、「使用時の肌のべたつきのなさ」、及び「容器の耐腐食性」を評価した。結果を表１〜表７に示した。
【００５３】
「制汗効果」、「制汗効果の持続性」、及び「使用時の肌のべたつきのなさ」の評価項目については、前記エアゾール型制汗剤組成物の原液２２．５ｇを、アルミニウム製のエアゾール缶（規格：直径４５ｍｍ×高さ１２０ｍｍ  Ｒｏｕｎｄ、内面コート：エポキシフェノール、Ａｌｕｃｏｎ社製、）に入れ、バルブ（ストレートシャンクアルミバルブ）でクリンチした。次に、前記エアゾール缶に、噴霧剤として液化石油ガス（０．２ＭＰa）２２．５gを充填し（質量比、エアゾール型制汗剤組成物の原液／噴射剤＝５０／５０）、エアゾール型制汗剤組成物（制汗デオドラントスプレー）を調製した。
【００５４】
＜制汗効果＞
専門パネル２０名に対し、片側の腋窩に各エアゾール型制汗剤組成物を０．２ｇ噴霧し、３８℃、相対湿度４０％環境下においてフィットネスバイク（商品名：ＦＢ−３００ＨＰ、リマーク社製）による運動を１５分間行った。その後、発汗計（商品名：ＳＫＮ−２０００、株式会社西澤電機計器製作所製）を用いて試料を塗布した腋窩（試料塗布部）、及び試料未塗布の腋窩（試料未塗布部）の発汗量を測定し、下記式１から制汗率を求めた。専門パネル２０名の平均値を算出し、下記評価基準に基づいて、「制汗効果」を評価した。
【数１】
2018199645.tif 000002
【００５５】
−評価基準−
◎◎：制汗率が６０％以上１００％以下
◎：制汗率が４０％以上６０％未満
○：制汗率が２０％以上４０％未満
×：制汗率が０％以上２０％未満
【００５６】
＜制汗効果の持続性＞
専門パネル２０名に対し、腋窩に各エアゾール型制汗剤組成物を０.２ｇ噴霧し、８時間経過後に制汗効果が続いている実感があると回答した人数により、下記評価基準に基づいて、「制汗効果の持続性」を評価した。
【００５７】
−制汗効果の持続性の評価基準−
◎：専門パネル２０名中１８名以上２０名以下が、制汗効果が続いている実感があると回答
○：専門パネル２０名中１２名以上１７名以下が、制汗効果が続いている実感があると回答
×：専門パネル２０名中０名以上１１名以下が、制汗効果が続いている実感があると回答
【００５８】
＜製剤の安定性＞
調製した各エアゾール型制汗剤組成物の原液２０ｇと噴霧剤としての液化石油ガス（０．２ＭＰa）２０ｇを容量１００ｍＬの透明耐圧瓶（商品名：エアゾール試験瓶、東京高分子株式会社製）に充填し、４０℃１ヶ月保存後、以下の基準に基づいて「製剤の安定性」を評価した。
【００５９】
−評価基準−
◎◎：白濁が全く認められない
◎：わずかに白濁が認められるが、良好な外観を保っている
○：白濁が認められるが、ゲル状の析出物は見られない
×：白濁が認められ、ゲル状の析出物が見られる
【００６０】
＜目詰まりのなさ＞
調製した各エアゾール型制汗剤組成物の原液２２．５ｇと噴霧剤としての液化石油ガス（０．２ＭＰa）２２．５ｇを、容量４５ｇのアルミ缶（武内プレス工業株式会社製）に充填して３０本作製した。４５℃恒温槽１ヶ月保存した後、ボタンを押して正常に噴霧できた本数により、下記評価基準に基づいて、「目詰まりのなさ」を評価した。
【００６１】
−評価基準−
◎：アルミ缶に充填したエアゾール型制汗剤組成物３０本中２９本以上３０本以下が、ボタンを押して正常に噴霧できた
○：アルミ缶に充填したエアゾール型制汗剤組成物３０本中２７本以上２８本以下が、ボタンを押して正常に噴霧できた
×：アルミ缶に充填したエアゾール型制汗剤組成物３０本中０本以上２６本以下が、ボタンを押して正常に噴霧できた
【００６２】
＜使用時の肌のべたつきのなさ＞
専門パネル２０名に対し、腋窩に各エアゾール型制汗剤組成物を０.２ｇ噴霧し、乾燥させた後、使用時の肌のべたつきが気にならないと回答した人数により、下記評価基準に基づいて、「使用時の肌のべたつきのなさ」を評価した。
【００６３】
−評価基準−
◎：専門パネル２０名中１８名以上２０名以下が、使用時の肌のべたつきが気にならないと回答
○：専門パネル２０名中１２名以上１７名以下が、使用時の肌のべたつきが気にならないと回答
×：専門パネル２０名中１１名以下が、使用時の肌のべたつきが気にならないと回答
【００６４】
＜容器の耐腐食性＞
調製した各エアゾール型制汗剤組成物の原液２２．５ｇと噴霧剤としての液化石油ガス（０．２ＭＰa）２２．５ｇを、容量４５ｇのアルミ缶（武内プレス工業株式会社製）に充填して３０本作製した。４５℃恒温槽１ヶ月保存後に抜缶してブリキバルブの外観を確認し、腐食が見られなかった本数により、下記評価基準に基づいて、「容器の耐腐食性」を評価した。
【００６５】
−評価基準−
◎：充填したエアゾール型制汗剤組成物３０本中全てで、ブリキバルブの腐食が見られなかった
○：充填したエアゾール型制汗剤組成物３０本中２７本以上２９本以下が、ブリキバルブの腐食が見られなかった
×：充填したエアゾール型制汗剤組成物３０本中０本以上２６本以下が、ブリキバルブの腐食が見られなかった
【００６６】
【表１】
2018199645.tif 000003
【００６７】
【表２】
2018199645.tif 000004
【００６８】
【表３】
2018199645.tif 000005
【００６９】
【表４】
2018199645.tif 000006
【００７０】
【表５】
2018199645.tif 000007
【００７１】
【表６】
2018199645.tif 000008
【００７２】
【表７】
2018199645.tif 000009
【００７３】
なお、前記実施例、及び前記比較例で使用した各種成分の詳細について、下記表８に示す。
【００７４】
【表８】
2018199645.tif 000010
【産業上の利用可能性】
【００７５】
本発明のエアゾール型制汗剤組成物、及び前記エアゾール型制汗剤は、制汗効果、その持続性、及び製剤の安定性に優れると共に、目詰まり、及び使用時の肌のべたつきが抑制され、容器の耐腐食性が向上するため、化粧料、医薬品、医薬部外品などに適用することができ、特に、多汗した体幹部、腋などの身体用エアゾール型制汗剤組成物として好適に利用可能である。