(57)【要約】【課題】  ビスフェノールＡ等の法規制対象物質を含有する原材料を使用することなく、耐食性、耐レトルト性及び塗装作業性に優れる、特に缶内面用途に適した塗料組成物を提供すること。【解決手段】  ポリオレフィン樹脂水分散体（Ａ）、タンニン（Ｂ）、及びアルカリ膨潤型粘性調整剤（Ｃ）を含有し、ポリオレフィン樹脂水分散体（Ａ）の固形分総量に対し、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）の固形分含有量が、成分（Ｂ）０．１〜１０質量％、成分（Ｃ）０．１〜５質量％であることを特徴とする水性塗料組成物。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリオレフィン樹脂水分散体（Ａ）、タンニン（Ｂ）、及びアルカリ膨潤型粘性調整剤（Ｃ）を含有し、
ポリオレフィン樹脂水分散体（Ａ）の固形分総量に対し、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）の固形分含有量が、成分（Ｂ）０．１〜１０質量％、成分（Ｃ）０．１〜５質量％であることを特徴とする水性塗料組成物。
【請求項２】
ポリオレフィン樹脂水分散体（Ａ）の固形分総量のうち、ポリプロピレンの固形分含有量が５０質量％以上である請求項１に記載の水性塗料組成物。
【請求項３】
タンニン（Ｂ）がタンニン酸である請求項１又は２に記載の水性塗料組成物。
【請求項４】
さらに、カルボキシル基と反応する官能基を分子内に２つ以上有する架橋剤（Ｄ）をポリオレフィン樹脂水分散体（Ａ）の固形分総量に対し、固形分量で０．１〜１０質量％含有することを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の水性塗料組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、耐食性、耐レトルト性及び塗装作業性に優れ、特に缶内面用塗料に適した塗料組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
缶内面用の塗料としては、耐食性等の塗膜性能及び塗装作業性等の観点から、エポキシ系、ポリ塩化ビニル系、及びポリエステル系等の様々な塗料組成物が使用されてきた。特に、ビスフェノールＡ等を含む原料を用いて製造されたエポキシ樹脂を基体樹脂として含有する塗料組成物が広く一般的に使用されてきた。
【０００３】
しかしながら、環境への影響の観点からビスフェノールＡ（ＢＰＡ）を含有する原料（残留レベルのＢＰＡを含有し得る原材料も含む）を使用しない缶内面用の塗料組成物が望まれ、例えば、特許文献１、２及び３に記載のビニル系やアクリル系の樹脂を基体樹脂とする塗料組成物等が開示されている。
【０００４】
近年においてはさらに、ＢＰＡ等だけでなく、スチレン、ホルムアルデヒド、イソシアネート等にも規制対象物質の範囲が拡張、強化される法規制が特に欧米において制定されつつある。
【０００５】
このように規制対象物質が増加し、塗料組成物に使用可能な原材料選択の自由度が限られていく現状において、缶内面用塗料組成物の基体樹脂として有力な一つとして、ポリオレフィン樹脂がある。
【０００６】
さらには、缶内面用塗料においても有機溶剤削減の観点から水性塗料が開発されつつある。
【０００７】
ポリオレフィン樹脂を基体樹脂とする缶内面等用途の塗料組成物として、特許文献４には、ポリオレフィンを含む水性分散液とアルコールを含有する安定化溶媒組成物等を構成成分とするコーティング組成物が開示されている。
【０００８】
しかしながら、特許文献４に記載のコーティング組成物は、貯蔵安定性に優れるが、耐食性、塗装作業性が不十分であった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２００５−１２０３０６号公報
【特許文献２】特開２００５−１７９４９１号公報
【特許文献３】特開２０１６−１１３５６１号公報
【特許文献４】特表２０１６−５０１２９１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明が解決しようとする課題は、ビスフェノールＡ等の法規制物質を含有する原材料を使用することなく、耐食性、耐レトルト性及び塗装作業性に優れる、特に缶内面用途に適した塗料組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは、上記課題を解消するために鋭意検討した結果、ポリオレフィン樹脂水分散体（Ａ）、タンニン（Ｂ）、及びアルカリ膨潤型粘性調整剤（Ｃ）を含有する水性塗料組成物によれば、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１２】
即ち、本発明は、下記内容に関する。
【００１３】
１．ポリオレフィン樹脂水分散体（Ａ）、タンニン（Ｂ）、及びアルカリ膨潤型粘性調整剤（Ｃ）を含有し、
ポリオレフィン樹脂水分散体（Ａ）の固形分総量に対し、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）の固形分含有量が、成分（Ｂ）０．１〜１０質量％、成分（Ｃ）０．１〜５質量％であることを特徴とする水性塗料組成物。
【００１４】
２．ポリオレフィン樹脂水分散体（Ａ）の固形分総量のうち、ポリプロピレンの固形分含有量が５０質量％以上である上記項１に記載の水性塗料組成物。
【００１５】
３．タンニン（Ｂ）がタンニン酸である上記項１又は２に記載の水性塗料組成物。
【００１６】
４．さらに、カルボキシル基と反応する官能基を分子内に２つ以上有する架橋剤（Ｄ）をポリオレフィン樹脂水分散体（Ａ）の固形分総量に対し、固形分量で０．１〜１０質量％含有することを特徴とする上記項１〜３のいずれか一項に記載の水性塗料組成物。
【発明の効果】
【００１７】
本発明の水性塗料組成物は、基体樹脂であるポリオレフィンにさらに、タンニン化合物を併有するものであるため、耐食性に優れる。また、本発明の水性塗料組成物は、アルカリ膨潤型粘性調整剤も含有するものであることから、スプレー塗装等において問題となるタレやワキ等の発生を軽減させることができ、塗装作業性にも優れている。
【００１８】
以上、本発明によれば、特に缶内面用途において、塗膜性能及び塗装作業性ともに優れた水性塗料組成物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
本発明は、ポリオレフィン樹脂水分散体（Ａ）、タンニン（Ｂ）、及びアルカリ膨潤型粘性調整剤（Ｃ）を含有し、ポリオレフィン樹脂水分散体（Ａ）の固形分総量に対し、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）の固形分含有量が、成分（Ｂ）０．１〜１０質量％、成分（Ｃ）０．１〜５質量％である水性塗料組成物（以下、略して、本塗料、と称することもある。）に関する。
【００２０】
以下、本発明の内容を詳細に説明する。
【００２１】
[水性塗料組成物]
ポリオレフィン樹脂水分散体（Ａ）
本発明の水性塗料組成物におけるポリオレフィン樹脂水分散体（Ａ）は、ポリオレフィン樹脂が、水を主成分とする媒体中に分散された態様で存在している分散液である。
【００２２】
ポリオレフィン樹脂としては、特に限定されず、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ−１−ブテン、ポリ−３−メチル−１−ブテン、ポリ−３−メチル−１−ペンテン、ポリ−４−メチル−１−ペンテン、エチレン−プロピレンコポリマー、エチレン−ｌ−ブテンコポリマー、及びプロピレン−１−ブテンコポリマーで表されるような、エチレン、プロピレン、１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、１−ヘプテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、及び１−ドデセン等の１つ以上のα−オレフィンのホモポリマー及びコポリマー（エラストマーを含む）、エチレン−ブタジエンコポリマー及びエチレン−エチリデンノルボルネンコポリマーで表され得るような、共役又は非共役ジエンを有する１つのα−オレフィンのコポリマー（エラストマーを含む）、ならびにエチレン−プロピレン−ブタジエンコポリマー、エチレン−プロピレン−ジシクロペンタジエンコポリマー、エチレン−プロピレン−１，５−ヘキサジエンコポリマー、及びエチレン−プロピレン−エチリデンノルボルネンコポリマーで表され得るような、共役または非共役ジエンを有する２つ以上のα−オレフィンのコポリマー等のポリオレフィン（エラストマーを含む）、エチレン−ビニルアセテートコポリマー、エチレン−ビニルアルコールコポリマー、エチレン−ビニルクロライドコポリマー、エチレン−アクリル酸コポリマー、エチレン−メタクリル酸コポリマー、及びエチレン−（メタ）アクリレートコポリマー等のエチレン−ビニル化合物コポリマー等を挙げることができる。
【００２３】
なお本明細書において「（メタ）アクリレート」は、「アクリレート又はメタクリレート」を意味する。また、「（メタ）アクリルアミド」は、「アクリルアミド又はメタクリルアミド」を意味する。
【００２４】
ポリオレフィン樹脂は１種を単独で、もしくは２種以上を組合せて使用することができる。
【００２５】
本塗料において、ポリオレフィン樹脂水分散体（Ａ）の固形分総量のうち、ポリプロピレンの固形分含有量が５０質量％以上であることが耐食性の観点から好ましい。
【００２６】
ポリオレフィン樹脂は、ヒドロキシル基、アミノ基、アルデヒド基、エポキシ基、エトキシ基、カルボキシル基、エステル基、無水物基等の官能基、又はこれらの官能基の２種以上を有するものであってもよい。
【００２７】
ポリオレフィン樹脂水分散体（Ａ）は、安定性（例えば、水分散体形成の促進）の観点から、安定化剤を含有することもできる。
【００２８】
安定化剤としては、例えば、界面活性剤、ポリマー等を挙げることができる。安定化剤は１種を単独で、もしくは２種以上を組合せて使用することができる。
【００２９】
界面活性剤としては、例えば、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤等を挙げることができる。
【００３０】
アニオン性界面活性剤としては、例えば、スルホネート、カルボキシレート、及びホスフェート等を挙げることができる。
【００３１】
カチオン性界面活性剤としては、例えば、四級アミン塩等を挙げることができる。
【００３２】
ノニオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシアルキレン等のノニオン基を含有するポリマー及びシリコーン界面活性剤等を挙げることができる。
【００３３】
界面活性剤としては、ポリオレフィン樹脂と反応性を有する反応性界面活性剤を使用することもできる。
【００３４】
ポリマーとしては、例えば、極性基を有する極性ポリマーを挙げることができる。
【００３５】
極性ポリマーとしては、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ポリアミド樹脂、アクリル変性ポリエステル樹脂、アクリル変性エポキシ樹脂等の樹脂に基づくものを挙げることができる。
【００３６】
極性ポリマーとしては、極性基を有するポリオレフィン樹脂も使用することができる。極性を有する官能基としては、ヒドロキシル基、アミノ基、アルデヒド基、エポキシ基、エトキシ基、カルボキシル基、エステル基、無水物基等を挙げることができる。
【００３７】
また、安定化剤として、例えば、１２〜６０個の炭素原子を有する長鎖脂肪酸、脂肪酸塩、脂肪酸アルキルエステル、エチレン−アクリル酸樹脂等を使用することもできる。
【００３８】
安定化剤を使用する場合、安定化剤の固形分量は、安定化剤の種類によっても異なるが、貯蔵安定性の観点から、ポリオレフィン樹脂の固形分総量に対して、５〜３５質量％、特に１０〜３０質量％の範囲内であることが好ましい。
【００３９】
ポリオレフィン樹脂水分散体（Ａ）は、必要に応じて中和剤として塩基性化合物を添加して、水分散することにより得ることができる。
【００４０】
塩基性化合物としては、例えば、水酸化物、炭酸塩、アミン等を挙げることができる。
【００４１】
水酸化物としては、例えば、水酸化アンモニウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム等を挙げることができる。
【００４２】
炭酸塩としては、例えば、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸塩カルシウム等を挙げることができる。
【００４３】
アミンとしては、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、アンモニア、モノメチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、トリイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、モノ−ｎ−プロピルアミン、ジメチル−ｎプロピルアミン、Ｎ−メタノールアミン、Ｎ−アミノエチルエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルプロパノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、トリス（ヒドロキシメチル）−アミノメタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’Ｎ’−テトラキス（２−ヒドロキシルプロピル）エチレンジアミン、１．２−ジアミノプロパン、２−アミノ−２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパンジオール、Ｎ，Ｎ’−エチレンビス［ビス（２−ヒドロキシプロピル）アミン］トルエン−ｐ−スルホナート等を挙げることができる。
【００４４】
塩基性化合物としては、耐水性の観点から、アミンが好ましい。
【００４５】
ポリオレフィン樹脂水分散体（Ａ）は、公知の方法により製造することができる。具体的には、例えば、少なくとも１種のポリオレフィン樹脂、水、必要に応じて安定化剤、中和剤（塩基性化合物）等を添加し、溶融混練することにより製造することができる。
【００４６】
具体的な製造手順としては、例えば、水及び１種以上の中和剤の存在下で１種以上のポリオレフィン樹脂、必要に応じて、１種以上の安定化剤を溶融混合し、溶融混合により乳化混合物を形成し、必要に応じて熱を除去しながら該乳化混合物をさらなる希釈水と接触させ、水中に分散した粒子を形成させることにより水分散体を製造することができる。
【００４７】
ポリオレフィン樹脂水分散体（Ａ）の固形分の平均粒子径は、１００〜１０００ｎｍ、特に１１０〜９００ｎｍ、さらに特に１２０〜８００ｎｍの範囲内であることが塗装作業性の観点から好ましい。
【００４８】
平均粒子径は、粒子径測定装置、例えばコールター（ｃｏｕｌｔｅｒ）モデルＮ４ＭＤ（ベックマン・コールター社製、商品名）によって測定することができる。
【００４９】
タンニン（Ｂ）
タンニンは、タンニン酸、カテキン、没食子酸等を含む用語であり、一般に植物に由来する水溶性化合物の総称であって、金属イオン、アルカロイド、蛋白質等と反応して難溶性の塩、錯体、又は複合体を形成する化合物である。
【００５０】
本発明の水性塗料組成物において、タンニンにより、特に得られる塗膜の耐食性を向上させることができる。
【００５１】
タンニンは、天然の多価フェノールの総称であり、大別すると加水分解型タンニン（ピロガロール型タンニン）及び縮合型タンニン（カテコール型タンニン）の２つがある。
【００５２】
加水分解型タンニンとしては、例えば、五倍子タンニン、没食子タンニン等のタンニン酸等を挙げることができる。
【００５３】
また、縮合型タンニンとしては、例えば、ミモザタンニン、柿タンニン等のカテコール重合体等を挙げることができる。
【００５４】
上記のうち、耐食性の観点から、加水分解型タンニンが好ましい。
【００５５】
特に、架橋した組成物は、原料のタンニンより分子量が大きくなり、水への溶解性が下がることから、分子量の小さいタンニン酸が好ましい。
【００５６】
タンニン酸としては特に限定されず、例えば、ハマメリタンニン、カキタンニン、チャタンニン、五倍子タンニン、没食子タンニン、ミロバランタンニン、ジビジビタンニン、アルガロビラタンニン、バロニアタンニン、カテキンタンニン等を挙げることができる。
タンニン酸としては、市販品を使用することができる。具体的には例えば、「タンニン酸エキスＡ」、「Ｂタンニン酸」、「Ｎタンニン酸」、「工用タンニン酸」、「精製タンニン酸」、「Ｈｉタンニン酸」、「Ｆタンニン酸」、「局タンニン酸」（いずれも大日本製薬株式会社製）、「タンニン酸：ＡＬ」（富士化学工業株式会社製）等を挙げることができる。
【００５７】
タンニン（Ｂ）の固形分量は、タンニンの種類によっても異なるが、耐食性の観点から、ポリオレフィン樹脂水分散体（Ａ）の固形分総量に対して、０．１〜１０質量％、特に０．２〜０．９質量％の範囲内であることが好ましい。
【００５８】
アルカリ膨潤型粘性調整剤（Ｃ）
アルカリ膨潤型粘性調整剤は、一般に、酸基を含有するビニルポリマーで、アルカリ物質で中和することにより水に溶解又は膨潤して剪断減粘性が付与され、増粘性を示すものである。
【００５９】
該ビニルポリマーエマルションは酸性領域においては低粘度の液体であり、これをアンモニア、アミン化合物又は無機塩基等で中和することによってビニルポリマーエマルションが膨潤し増粘性が付与される。
【００６０】
本発明の水性塗料組成物において、アルカリ膨潤型粘性調整剤により、スプレー塗装におけるタレやワキといった不具合を軽減させることができ、塗装作業性を向上させることができる。
【００６１】
本発明の水性塗料組成物においては特に、塗装作業性の観点から、アルカリ膨潤型粘性調整剤が好適に使用されるものである。
該ビニルポリマーは架橋していても又、未架橋もしくは一部架橋したポリマーであっても構わない。
【００６２】
該増粘剤としては、例えば、プライマールＡＳＥ−６０、プライマールＡＳＥ−７５、プライマールＡＳＥ−９５ＮＰ、プライマールＡＳＥ−１０８ＮＰ、プライマールＡＳＥ−１０００、プライマールＧ−１１１（以上、ロームアンドハース社製、商品名、アクリル系エマルション）、ビスカレックスＨＶ−３０、ビスカレックスＨＭ、ビスカレックスＶＳ、ビスカレックスＶＧ２（以上、ヘキスト合成（株）、商品名、アクリル系エマルション）、ＳＮシクナー６１８、ＳＮシクナー６３０、ＳＮシクナー６３６、ＳＮシクナー６５０（以上、サンノプコ社製、商品名、アクリル系）等を挙げることができる。
【００６３】
アルカリ膨潤型粘性調整剤（Ｃ）の固形分量は、アルカリ膨潤型粘性調整剤の種類によっても異なるが、塗装作業性の観点から、ポリオレフィン樹脂水分散体（Ａ）の固形分総量に対して、０．１〜５質量％、特に０．２〜４質量％、さらに特に０．３〜３質量％の範囲内であることが好ましい。
【００６４】
粘性調整剤として、アルカリ膨潤型粘性調整剤（Ｃ）以外の公知の粘性調整剤も必要に応じて併せて使用することもできる。
【００６５】
具体的には、プルロニックポリエーテル、ポリエーテルジアルキルエステル、ポリエーテルジアルキルエーテル、ポリエーテルエポキシ変性物等のポリエーテル系粘性調整剤；ウレタン会合型粘性調整剤；モンモリロナイト、バイデライト、ノントロナイト、サポナイト、ヘクトライト、スチブンサイト、マイカ及びベントナイト等の無機系粘性調整剤；カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等の繊維素誘導体系粘性調整剤；カゼイン、カゼイン酸ソーダ、カゼイン酸アンモニウム等のタンパク質系粘性調整剤；アルギン酸ソーダ等のアルギン酸系粘性調整剤；ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルベンジルエーテル共重合体等のポリビニル系粘性調整剤；ビニルメチルエーテル−無水マレイン酸共重合体の部分エステル等の無水マレイン酸共重合体系粘性調整剤；ポリアマイドアミン塩等のポリアマイド系粘性調整剤等を挙げることができる。
【００６６】
架橋剤（Ｄ）
架橋剤（Ｄ）は、カルボキシル基と反応する官能基を分子内に２つ以上有する化合物である。本発明の水性塗料組成物の硬化性を高め、得られる塗膜の耐食性、耐レトルト性、耐水性等の塗膜性能を向上させるために必要に応じて含有させることができる。
【００６７】
カルボキシル基と反応する官能基としては、例えば、ヒドロキシアルキルアミド基、オキサゾリン基、アジリジン基、イミド基（特に、カルボジイミド基）、エポキシ基、水酸基、メチロール基等を挙げることができる。
【００６８】
上記官能基のうち、貯蔵安定性の観点から、ヒドロキシアルキルアミド基が好ましい。
架橋剤として、具体的には、例えば、ヒドロキシアルキルアミド系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、イミド系（特に、カルボジイミド基）架橋剤、エポキシ系架橋剤等を挙げることができる。
【００６９】
ヒドロキシアルキルアミド系架橋剤としては、例えば、ビス（Ｎ，Ｎ’−ジヒドロキシエチル）アジパミド等を挙げることができる。具体的には、スイスのＥＭＳ−ＧＲＩＬＴＥＣＨ社の市販品、ＰＲＩＭＩＤ（商標）ＸＬ−５２２、ＰＲＩＭＩＤ（商標）ＳＦ−４５１０等の、ＰＲＩＭＩＤ（商標、架橋剤樹脂の商品名）を挙げることができる。
【００７０】
オキサゾリン系架橋剤としては、例えば、２−ビニル−２−オキサゾリン、２−ビニル−４−メチル−２−オキサゾリン、２−ビニル−５−メチル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−４−メチル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−５−エチル−２−オキサゾリン等のオキサゾリン基を含むビニル系モノマーを含有する成分単独、又はオキサゾリン基を含むビニル系モノマーと他のモノマーとを共重合したビニル樹脂あるいはアクリル樹脂等を挙げることができる。市販品としては、日本触媒（株）製のエポクロスＷＳ−３００、ＷＳ−５００、ＷＳ−７００、エポクロスＫ−２０１０、Ｋ−２０２０、Ｋ−２０３０等を挙げることができる。
【００７１】
アジリジン系架橋剤としては、例えばグリセロール−トリス（１−アジリジニルプロピオネ−ト）、グリセロール−トリス［２−メチル−（１−アジリジニル）］プロピオネ−ト、グリセロール−トリス［２−エチル−（１−アジリジニル）］プロピオネ−ト、グリセロール−トリス［２−ブチル−（１−アジリジニル）］プロピオネ−ト）、グリセロール−トリス［２−プロピル−（１−アジリジニル）］プロピオネ−ト、グリセロール−トリス［２−ペンチル−（１−アジリジニル）］プロピオネ−ト、グリセロール−トリス［２−ヘキシル−（１−アジリジニル）］プロピオネ−ト、グリセロール−トリス［２，３−ジメチル−（１−アジリジニル）］プロピオネ−ト、グリセロール−トリス［２，３−ジエチル−（１−アジリジニル）］プロピオネ−ト、グリセロール−トリス［２，３−ジブチル−（１−アジリジニル）］プロピオネ−ト）、グリセロール−トリス［２，３−ジプロピル−（１−アジリジニル）］プロピオネ−ト、グリセロール−トリス［２，３−ジペンチル−（１−アジリジニル）］プロピオネ−ト、グリセロール−トリス［２，３−ジヘキシル−（１−アジリジニル）］プロピオネ−ト、 トリメチロールプロパン−トリス（１−アジリジニルプロピオネ−ト）、トリメチロールプロパン−トリス［２−メチル−（１−アジリジニル）］プロピオネ−ト、トリメチロールプロパン−トリス［２−エチル−（１−アジリジニル）］プロピオネ−ト、トリメチロールプロパン−トリス［２−ブチル−（１−アジリジニル）］プロピオネ−ト）、トリメチロールプロパン−トリス［２−プロピル−（１−アジリジニル）］プロピオネ−ト、トリメチロールプロパン−トリス［２−ペンチル−（１−アジリジニル）］プロピオネ−ト、トリメチロールプロパン−トリス［２−ヘキシル−（１−アジリジニル）］プロピオネ−ト、トリメチロールプロパン−トリス［２，３−ジメチル−（１−アジリジニル）］プロピオネ−ト、トリメチロールプロパン−トリス［２，３−ジエチル−（１−アジリジニル）］プロピオネ−ト、トリメチロールプロパン−トリス［２，３−ジブチル−（１−アジリジニル）］プロピオネ−ト）、トリメチロールプロパン−トリス［２，３−ジプロピル−（１−アジリジニル）］プロピオネ−ト、トリメチロールプロパン−トリス［２，３−ジペンチル−（１−アジリジニル）］プロピオネ−ト、トリメチロールプロパン−トリス［２，３−ジヘキシル−（１−アジリジニル）］プロピオネ−トテトラメチロールメタン−トリス（１−アジリジニルプロピオネ−ト）、テトラメチロールメタン−トリス［２−メチル−（１−アジリジニル）］プロピオネ−ト、テトラメチロールメタン−トリス［２−エチル−（１−アジリジニル）］プロピオネ−ト、テトラメチロールメタン−トリス［２−ブチル−（１−アジリジニル）］プロピオネ−ト）、テトラメチロールメタン−トリス［２−プロピル−（１−アジリジニル）］プロピオネ−ト、テトラメチロールメタン−トリス［２−ペンチル−（１−アジリジニル）］プロピオネ−ト、テトラメチロールメタン−トリス［２−ヘキシル−（１−アジリジニル）］プロピオネ−ト、テトラメチロールメタン−トリス［２，３−ジメチル−（１−��ジリジニル）］プロピオネ−ト、テトラメチロールメタン−トリス［２，３−ジエチル−（１−アジリジニル）］プロピオネ−ト、テトラメチロールメタン−トリス［２，３−ジブチル−（１−アジリジニル）］プロピオネ−ト）、テトラメチロールメタン−トリス［２，３−ジプロピル−（１−アジリジニル）］プロピオネ−ト、テトラメチロールメタン−トリス［２，３−ジペンチル−（１−アジリジニル）］プロピオネ−ト、テトラメチロールメタン−トリス［２，３−ジヘキシル−（１−アジリジニル）］プロピオネ−ト、ペンタエリスリトール−テトラ（１−アジリジニルプロピオネ−ト）、ペンタエリスリトール−テトラ［２−メチル−（１−アジリジニル）］プロピオネ−ト、ペンタエリスリトール−テトラ［２−エチル−（１−アジリジニル）］プロピオネ−ト、ペンタエリスリトール−テトラ［２−ブチル−（１−アジリジニル）］プロピオネ−ト）、ペンタエリスリトール−テトラ［２−プロピル−（１−アジリジニル）］プロピオネ−ト、ペンタエリスリトール−テトラ［２−ペンチル−（１−アジリジニル）］プロピオネ−ト、ペンタエリスリトール−テトラ［２−ヘキシル−（１−アジリジニル）］プロピオネ−ト、ペンタエリスリトール−テトラ［２，３−ジメチル−（１−アジリジニル）］プロピオネ−ト、ペンタエリスリトール−テトラ［２，３−ジエチル−（１−アジリジニル）］プロピオネ−ト、ペンタエリスリトール−テトラ［２，３−ジブチル−（１−アジリジニル）］プロピオネ−ト）、ペンタエリスリトール−テトラ［２，３−ジプロピル−（１−アジリジニル）］プロピオネ−ト、ペンタエリスリトール−テトラ［２，３−ジペンチル−（１−アジリジニル）］プロピオネ−ト、ペンタエリスリトール−テトラ［２，３−ジヘキシル−（１−アジリジニル）］プロピオネ−ト、テトラアジリジニルメタキシレンジアミン、テトラアジリジニルメチルパラキシレンジアミン、テトラメチルプロパンテトラアジリジニルプロピオネ−ト、ネオペンチルグリコールジ（β−アジリジニルプロピオネ−ト）、４，４’−イソプロピリデンジフェノールジ（β−アジリジニルプロピオネ−ト）、４，４’−メチレンジフェノールジ（β−アジリジニルプロピオネ−ト）、４，４’−ビス（エチレンイミノカルボニルアミノ）ジフェニルメタン等を挙げることができる。
【００７２】
イミド系（特に、カルボジイミドイミド基）架橋剤としては、例えば１，３−ジイソプロピルカルボジイミド（すなわち、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルカルボジイミド）、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシルカルボジイミド、Ｎ−エチル−Ｎ’−（３−ジメチルアミノプロピル）−カルボジイミド・塩酸塩等のカルボジイミド誘導体を挙げることができる。
【００７３】
カルボジイミド基を有する架橋剤としては、市販品として、例えば、日清紡ケミカル株式会社製のカルボジライト（商品名）を使用することができる。カルボジライトとしては、水溶性タイプの「Ｖ−０２」、「Ｖ−０２−Ｌ２」、「ＳＶ−０２」、「Ｖ−０４」、「Ｖ−１０」、「ＳＷ−１２Ｇ」等（いずれも品名）、エマルションタイプの「Ｅ−０２」、「Ｅ−０３Ａ」、「Ｅ−０５」等（いずれも品名）を挙げることができる。
【００７４】
エポキシ系架橋剤としては、分子内に少なくとも二つのエポキシ基（グリシジル基）を有するエポキシ樹脂（化合物）であれば公知のものを特に制限なく使用することができ、特に脂環式エポキシ化合物を好適に使用することができる。
【００７５】
上記脂環式エポキシ化合物としては、市販品を使用することができ、具体的には、ナガセケムテックス株式会社製のデナコール（商品名）を挙げることができる。
【００７６】
デナコールとしては、２官能タイプの「ＥＸ−２１１」、「ＥＸ−２１２」、「ＥＸ−２５２」、「ＥＸ−８１０」、「ＥＸ−８１１」、「ＥＸ−８５０」、「ＥＸ−８５１」、「ＥＸ−８２１」、「ＥＸ−８３０」、「ＥＸ−８３２」、「ＥＸ−８４１」、「ＥＸ−８６１」、「ＥＸ−９１１」、「ＥＸ−９４１」、「ＥＸ−９２０」、「ＥＸ−９３１」等（いずれも製品名）、多官能タイプの「ＥＸ−３１３」、「ＥＸ−３１４」、「ＥＸ−３２１」、「ＥＸ−４１１」、「ＥＸ−４２１」、「ＥＸ−５１２」、「ＥＸ−５２１」、「ＥＸ−６１２」、「ＥＸ−６１４」、「ＥＸ−６１４Ｂ」等（いずれも製品名）を挙げることができる。
【００７７】
水酸基を有する架橋剤としては、例えばグリセリン、エチレングリコールペンタエリスリトール、ペンタグリセロール、ポリビニルアルコール（以下、ＰＶＡとも記す）等の脂肪族アルコール類；フロログルシトール、クエルシトール、イノシトール等の脂環式アルコール類；トリス（ヒドロキシ）ベンゼン等の芳香族アルコール類；でんぷん、Ｄ−エリトロース、Ｌ−アラビノース、Ｄ−マンノース、Ｄ−ガラクトース、Ｄ−フルクトース、Ｌ−ラムノース、サッカロース、マルトース、ラクトース等の糖類；エリトリット、Ｌ−アラビット、アドニット、キシリット等の糖アルコール類；等の２官能以上、好ましくは３官能以上の多価アルコールを挙げることができる。
【００７８】
架橋剤（Ｄ）は１種を単独で、又は２種以上を組合せて使用することができる。
【００７９】
架橋剤（Ｄ）を使用する場合、架橋剤の固形分量は、架橋剤の種類によっても異なるが、耐レトルト性の観点から、ポリオレフィン樹脂水分散体（Ａ）の固形分総量に対して、０．１〜１０質量％、特に０．２〜５質量％の範囲内であることが好ましい。
【００８０】
本発明の水性塗料組成物は、水を主成分とする媒体を含有するものであり、塗装作業性の観点から、固形分濃度が１０〜３０質量％、特に１５〜２５質量％の範囲内であることが好ましい。
【００８１】
本発明の水性塗料組成物は、さらに必要に応じて、有機溶剤、消泡剤、界面活性剤、潤滑剤、ワックス、顔料等の従来から公知の原料を適宜混合して使用することができる。
【００８２】
本発明で用いることができる上記有機溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、イソブタノール、アミルアルコール、ｎ−ヘキサノール、オクタノール、２−エチルヘキシルアルコールの如きアルキルアルコール類；メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、プロピルセロソルブ、ブチルセロソルブ、ヘキシルセロソルブ、メチルカルビトール、エチルカルビトール、ブチルカルビトールの如きグリコールエーテル類；又はメチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテートの如きグリコールエーテルエステル類等であり、ジオキサン、ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ダイアセトンアルコール等を挙げることができ、これらは２種類以上を併用することもできる。
【００８３】
上記消泡剤としては、例えば、アクリル系、ビニルエーテル系、ジメチルポリシロキサン系の等化合物を挙げることができ、これらは２種類以上を併用することもできる。
【００８４】
本発明の水性塗料組成物は、種々の基材に適用することができ、例えばアルミニウム板、鋼板、ブリキ板等の無処理の又は表面処理をした金属板、及びこれらの金属板にエポキシ系、ビニル系等のプライマーを塗装した金属板等、並びにこれらの金属板を缶等に加工したものを挙げることができる。
【００８５】
本発明の水性塗料組成物が塗装される缶の形態は、蓋部及び底部と一体化した胴体部との２つの部位で構成される２ピース缶や、蓋部と底部及び胴体部の３つの部位からなる３ピース缶、ボトル缶等を挙げることができ、上記各部位に本発明の水性塗料組成物を塗装することができる。本発明の水性塗料組成物から得られる塗膜は、耐食性及び耐レトルト性に優れているため、飲料缶等の缶内面及び製造過程における凹凸状の変化を繰り返し受ける蓋部の塗装に特に好適である。
【００８６】
また、本発明の水性塗料組成物は、缶内面のシーム部（つなぎ目部）の補修塗装、缶蓋の外面やタブ等の缶外面の塗装に使用することもできる。
【００８７】
本発明の水性塗料組成物を基材に塗装する方法としては、公知の各種の方法、例えばロールコータ塗装、スプレー塗装、浸漬塗装や電着塗装等を適用することができる。なかでもロールコータ塗装もしくはスプレー塗装が好ましい。塗膜厚は用途によって適宜選定すればよいが、乾燥膜厚で通常２〜２０μｍ程度が好ましい。塗装した塗膜の乾燥条件としては、通常、素材到達最高温度が１２０〜３００℃となる条件で１０秒〜３０分間、特に２００〜２８０℃で１５秒間〜１０分間の範囲内であることが好ましい。
【実施例】
【００８８】
以下、実施例により、本発明をより具体的に説明する。ここで「部」及び「％」はそれぞれ「質量部」及び「質量％」を意味する。なお、以下の製造例、実施例及び比較例における原材料の質量部は、原材料の固形分（又は有効成分と記すことがある）の質量部を表し、表１中の各原材料の使用量の値は、原材料の固形分（又は有効成分と記すことがある）の質量を表す。また、表１中の注１〜注７は下記のとおりである。
【００８９】
注１：精製タンニン酸（大日本製薬株式会社製）
注２：工用タンニン酸（大日本製薬株式会社製）
注３：ガロカテコール（化学名）
注４：ＡＳＥ−６０（アルカリ膨潤型粘性調整剤、ＡＣＲＹＳＯＬ ＡＳＥ−６０、Ｄｏｗ社製）
注５：ＰＲＩＭＩＤ  ＸＬ−５２２（ヒドロキシアルキルアミド系架橋剤、ＥＭＳ−ＧＲＩＬＴＥＣＨ社製）
注６：エポクロスＷＳ−７００（オキサゾリン系架橋剤、オキサゾリン基含有ポリマー、日本触媒株式会社製）
注７：カルボジライトＥ−０２（イミド系架橋剤、カルボジイミド樹脂、日清紡ケミカル株式会社製）
＜製造例１  ポリオレフィン樹脂水分散体１の製造＞
２１２ｇ／分で添加されるポリプロピレン（６Ｄ４３（商品名）、Ｂｒａｓｋｅｍ  Ａｍｅｒｉｃａ社製）、６８ｇ／分で添加されるＰＲＩＭＡＣＯＲ  ５９８０ｉ（商品名、エチレン−アクリル酸コポリマー、Ｄｏｗ社製）及び２３ｇ／分で添加されるＬＩＣＯＣＥＮＥ６４５２（商品名、プロピレン−無水マレイン酸グラフトコポリマー、Ｃｌａｒｉａｎｔ社製）を１６０℃に昇温した二軸押出機に供給した。脱イオン水を７０ｇ／分、ジメチルエタノールアミンを３０ｇ／分で押出機に供給し、希釈水を最終固形分が４７％になるように押出機の希釈区画中の２つの位置に供給した。押出機温度プロファイルを、押出機の終わりまでに、１００℃未満の温度に下げた。１２００ｒｐｍで背圧調整しながら押出し、固形分４７質量％のポリオレフィン樹脂水分散体１を得た。
【００９０】
なお、ポリオレフィン樹脂水分散体１は、固形分総量のうち、ポリプロピレンの固形分含有量が７０質量％である。
【００９１】
＜製造例２  ポリオレフィン樹脂水分散体２の製造＞
１５０ｇ／分で添加されるポリプロピレン（６Ｄ４３（商品名）、Ｂｒａｓｋｅｍ  Ａｍｅｒｉｃａ社製）、１０８ｇ／分で添加されるＰＲＩＭＡＣＯＲ  ５９８０ｉ、及び４５ｇ／分で添加されるＬＩＣＯＣＥＮＥ６４５２を１６０℃に昇温した二軸押出機に供給した。脱イオン水を７０ｇ／分、ジメチルエタノールアミンを３０ｇ／分で押出機に供給し、希釈水を最終固形分が４７％になるように押出機の希釈区画中の２つの位置に供給した。押出機温度プロファイルを、押出機の終わりまでに、１００℃未満の温度に下げた。  １２００ｒｐｍで背圧調整しながら押出し、固形分４７質量％のポリオレフィン樹脂水分散体２を得た。
【００９２】
なお、ポリオレフィン樹脂水分散体２は、固形分総量のうち、ポリプロピレンの固形分含有量が４９．５質量％である。
【００９３】
＜製造例３  アルカリ膨潤型粘性調整剤１の製造＞
還流管、温度計、滴下ロート、撹拌機を装着した四つ口フラスコにｎ−ブタノール  ８８２部を仕込み、窒素気流下で１００℃に加熱し、「メタクリル酸  ２４０部、メチルメタクリレート  ２４０部 、アクリル酸エチル１２０部 、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート  １８部」の単量体及び重合開始剤の混合物を滴下ロートから約３時間を要して滴下し、滴下後さらに同温度にて２時間撹拌を続け、次いで冷却して固形分４０質量％のアクリル樹脂溶液（アルカリ膨潤型粘性調整剤１）を得た。得られた樹脂（固形分）は、酸価２６１ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量約１９，０００を有していた。
【００９４】
＜実施例１  水性塗料組成物１の製造＞
表１に記載の原材料を表１に記載の組成比（質量固形分比）で混合し、脱イオン水で希釈しながらエチレングリコールモノブチルエーテルを７質量％となるように加え、ジメチルエタノールアミンでｐＨを８．０に調整して固形分濃度２０質量％の水性塗料組成物１を得た。
【００９５】
＜実施例２〜１６および比較例１〜４  水性塗料組成物２〜２０の製造＞
実施例１と同様にして各々の水性塗料組成物２〜２０を製造した。水性塗料組成物１７〜２０は、比較例用の塗料である。
【００９６】
＜比較例５  水性塗料組成物２１（エポキシ系塗料組成物）の製造＞
還流管、温度計、撹拌機を装着した四つ口フラスコにエピコート８２８ＥＬ（ジャパンエポキシレジン社製、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、エポキシ当量約１９０、分子量約３５０）５５８質量部、ビスフェノールＡ  ３２９質量部、テトラブチルアンモニウムブロマイド０．６質量部を仕込み、窒素気流下で１６０℃にて重合反応を行った。反応はエポキシ当量で追跡し、約５時間反応させることにより数平均分子量約１１０００、エポキシ当量約８０００のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂を得た。
【００９７】
還流管、温度計、滴下ロート及び撹拌機を装着した四つ口フラスコにｎ−ブタノールを８８２質量部仕込み、窒素気流下で１００℃に加熱し、「メタクリル酸  １８０質量部、スチレン  ２４０質量部、アクリル酸エチル  １８０質量部、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート  １８質量部」の単量体及び重合開始剤の混合物を滴下ロートから約３時間を要して滴下し、滴下後さらに同温度にて２時間撹拌を続け、次いで冷却して固形分４０質量％のアクリル樹脂溶液を得た。得られた樹脂（固形分） は、樹脂酸価１９６ｍｇＫＯＨ／ｇ 、数平均分子量約１９０００であった。
【００９８】
還流管、温度計、撹拌機を装着した四つ口フラスコに、上記で得たビスフェノールＡ型エポキシ樹脂  ８０質量部（固形分）、上記で得た４０質量％アクリル樹脂溶液  ５０質量部（固形分２０質量部）、ジエチレングリコールモノブチルエーテル  ３３質量部を加えて１００℃に加熱して溶解させた後、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエタノール  ２質量部を加えて約２時間反応を行った。その後、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエタノール  ３質量部を加えて２０分間反応を継続させた。その後、脱イオン水１６５質量部を１時間かけて滴下し水分散を行い、酸価３４ｍｇＫＯＨ／ｇ、固形分濃度３０質量％の水性塗料組成物２１（アクリル変性エポキシ系塗料組成物）を得た。
【００９９】
＜比較例６  水性塗料組成物２２（ポリエステル系塗料組成物１）の製造＞
テレフタル酸  ２６６０部、トリメリット酸  １５．５部、プロピレングリコール  ２４５０部、１，４−シクロヘキサンジメタノール  ３５０部、及びチタンテトラブトキシド  １．８部を１０Ｌオートクレーブに仕込み、３．５Ｋｇ／ｃｍ・Ｇの窒素加圧下で３時間かけて２３５℃まで徐々に昇温し、エステル化反応を行った。次いで、１時間かけて１０ｍｍＨｇまで減圧して減圧重合を行うと共に温度を２５０℃まで昇温し、さらにこのまま１ｍｍＨｇ以下で９０分間後期重合反応を行ないポリエステル樹脂を得た。
【０１００】
得られたポリエステル樹脂はシクロヘキサノン／ソルベッソ１５０（商品名、石油系芳香族溶剤）（質量比１／１）の混合溶剤を添加して固形分濃度４０質量％として水性塗料組成物２２（ポリエステル系塗料組成物１）を得た。
【０１０１】
＜比較例７  水性塗料組成物２３（ポリエステル系塗料組成物２）の製造＞
還流管、温度計、撹拌機を装着した四つ口フラスコに、ｍ−クレゾール  １００部、３７％ホルムアルデヒド水溶液  １８０部、及び水酸化ナトリウム  １部を加え、６０℃で３時間反応させた後、減圧下５０℃で１時間脱水した。ついでｎ−ブタノール  １００部とリン酸  ６部を加え、１１０〜１２０℃で２時間反応させた。反応終了後、得られた溶液を濾過して、ｎ−ブタノールを加えて固形分４０質量％のレゾール型フェノール樹脂溶液を得た。
【０１０２】
比較例６で得た水性塗料組成物２０と上記レゾール型フェノール樹脂溶液を７：３（質量比）で混合し、該混合物の固形分１００部に対して、さらにドデシルベンゼンスルホン酸０．１部を加えて混合することにより、固形分濃度４０質量％の水性塗料組成物２３（ポリエステル系塗料組成物２）を得た。
【０１０３】
＜比較例８  水性塗料組成物２４（アクリル系塗料組成物）の製造＞
コア部モノマー混合物の乳化物の調製
脱イオン水２７部、「ＮＩＫＫＯＬ  ＴＬ−１０」（商品名、PEG-20ソルビタンココエート（乳化剤）、日光ケミカルズ社製）０．４部、スチレン９．７部、メチルメタクリレート５部、イソブチルメタクリレート５部、エチルアクリレート１０部、２−エチルヘキシルアクリレート１４．９部、２−ヒドロキシエチルアクリレート１部、メタクリル酸３．９部、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート０．５部、及び過硫酸アンモニウム（重合開始剤）０．０５部を混合攪拌して、コア部モノマー混合物の乳化物を得た。
【０１０４】
シェル部モノマー混合物の乳化物の調製
脱イオン水２７部、「ＮＩＫＫＯＬ  ＴＬ−１０」０．５部、スチレン２０部、メチルメタクリレート１０部、イソブチルメタクリレート５部、エチルアクリレート５部、２−エチルヘキシルアクリレート５．１部、２−ヒドロキシエチルアクリレート１部、メタクリル酸３．９部、及び過硫酸アンモニウム０．０５部を混合攪拌して、シェル部モノマー混合物の乳化物を得た。
【０１０５】
加熱及び冷却装置を備え、撹拌機、温度計、サーモスタット、還流冷却器、窒素導入管及び滴下装置が取り付けられた反応容器に、脱イオン水９５部、「ＮＩＫＫＯＬ  ＴＬ−１０」を０．１部仕込み、窒素気流下で撹拌混合しながら、内容物を８５℃に昇温した。  次いで、前記コアモノマー混合物の乳化物の全質量の４％に相当する量及び５％過硫酸アンモニウム水溶液１部を撹拌しながら加え、８５℃で１５分間保持した。その後、温度を８５℃に保ちながら、前記コアモノマー混合物の乳化物の残量全部を２時間かけて滴下し１時間熟成した。
【０１０６】
その後、内容物の温度を８５℃に保ちながら、前記シェルモノマー混合物の乳化物を２時間かけて滴下し、２時間熟成した後、内容物に２−（ジメチルアミノ）エタノール（中和剤）を５部添加することにより、コアシェル型アクリル樹脂粒子の分散体を得た。
【０１０７】
得られたコアシェル型アクリル樹脂粒子の分散体に上記レゾール型フェノール樹脂溶液を１部加えた後、脱イオン水で希釈して固形分濃度２０質量％の水性塗料組成物２４（アクリル系塗料組成物）を得た。
【０１０８】
＜試験用塗装板の作製＞
前記実施例及び比較例で得た各水性塗料組成物をジルコニウム系表面処理の施された厚さ０．２５ｍｍの＃５０２１アルミニウム板に、乾燥塗膜厚が５μｍとなるようにバーコーター塗装し、２００℃で１分間加熱して硬化させることにより、各試験用塗装板を得た。
【０１０９】
また、塗装作業性の試験用塗装板としては、２ピース缶内面にエアレススプレーにて塗装して、コンベアオーブンにて缶温が２００℃で１分間保持される条件で硬化させた缶内面塗装缶を性能試験に供した。
【０１１０】
得られた各試験用塗装板を用いて、以下の性能試験を行った。
【０１１１】
各性能試験の評価において、◎及び○は、合格（実用可能）レベル、△及び×は、不合格（実用不可）レベルである。
【０１１２】
［耐食性］
試験用塗装板を、下記試験用水溶液に４５℃で４週間浸漬後、塗面状態を目視にて観察し、下記の基準により評価した。
【０１１３】
◎  ：ツヤビケ、腐食が認められない
○  ：ツヤビケがあるが、腐食が認められない
△  ：腐食がわずかに認められる
×  ：腐食が著しい
試験用水溶液１：クエン酸及び塩化ナトリウムを各々につき３％質量濃度となるよう溶解した水溶液
試験用水溶液２：クエン酸及び塩化ナトリウムを各々につき３％質量濃度、さらにエタノールを７％質量濃度となるよう溶解した水溶液
［塗装作業性］
上記で得られた缶内面塗装缶を金切はさみで切り開き、塗料が缶底に垂れ込んでいる状態および沸きの状態を下記の基準により評価した。
【０１１４】
○  ：垂れ込みが少なく沸きが認められない
△  ：垂れ込みと沸きがわずかに認められる
×  ：垂れ込みと沸きが著しい
［耐レトルト性］
試験用塗装板を水に浸漬し、オートクレーブ中において１２５℃で３０分間処理した後、塗膜の白化状態を目視にて観察し、下記の基準により評価した。
【０１１５】
◎  ：全く白化が認められない
○  ：部分的な白化がわずかに認められる
△  ：全体的にわずかな白化が認められる
×  ：著しく白化が認められる
また、さらに評価項目として、『BPA、St、ホルムアルデヒドの有無』の欄に、法規制対象物質であるビスフェノールＡ（ＢＰＡ）、Ｓｔ（スチレン）、ホルムアルデヒドのいずれかの塗料中の有無を『有』、『無』として示した。
【０１１６】
【表１】
2018197303.tif 000002
【０１１７】
【表２】
2018197303.tif 000003
【産業上の利用可能性】
【０１１８】
耐食性及び耐レトルト性に優れた塗装缶を提供することができ、塗装作業性にも優れたビスフェノールＡ等法規制対象物質を含有しない水性塗料組成物を提供することができる。