(57)【要約】【課題】焼結温度が適度に低く且つ安価な銀合金粉末およびその製造方法を提供する。【解決手段】錫と銀を（好ましくは窒素雰囲気中において）溶解した溶湯を落下させながら、大気中または窒素雰囲気中において（好ましくは、純水またはアルカリ水である）高圧水を吹き付けて急冷凝固させて得られた粉末を、（好ましくは大気雰囲気中で加熱して）酸化処理することにより、錫と銀とからなり、平均粒径が０．５〜２０μｍであり、酸素含有量が２．０〜６．０質量％である銀合金粉末を製造する。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
錫と銀との合金粉末において、平均粒径が０．５〜２０μｍであり、酸素含有量が２．０〜６．０質量％であることを特徴とする、銀合金粉末。
【請求項２】
熱機械的分析において、収縮率０．５％のときの温度が１７０〜３００℃であることを特徴とする、請求項１に記載の銀合金粉末。
【請求項３】
前記熱機械的分析において、収縮率１．０％のときの温度が２２０〜４００℃であることを特徴とする、請求項１または２に記載の銀合金粉末。
【請求項４】
前記熱機械的分析において、収縮率１．５％のときの温度が２５０〜４５０℃であることを特徴とする、請求項１乃至３のいずれかに記載の銀合金粉末。
【請求項５】
前記銀合金粉末中の銀含有量が２３〜８５質量％、錫含有量が１３〜７５質量％であり、銀と錫の合計の含有量が９３．５〜９８質量％であることを特徴とする、請求項１乃至４のいずれかに記載の銀合金粉末。
【請求項６】
炭素含有量が０．５質量％以下であることを特徴とする、請求項１乃至５のいずれかに記載の銀合金粉末。
【請求項７】
ＢＥＴ比表面積が０．１〜３．５ｍ２／ｇであることを特徴とする、請求項１乃至６のいずれかに記載の銀合金粉末。
【請求項８】
タップ密度が２．５ｇ／ｃｍ３以上であることを特徴とする、請求項１乃至７のいずれかに記載の銀合金粉末。
【請求項９】
錫と銀を溶解した溶湯を落下させながら、高圧水を吹き付けて急冷凝固させて得られた粉末を、酸化処理することを特徴とする、銀合金粉末の製造方法。
【請求項１０】
前記溶解を窒素雰囲気中において行うことを特徴とする、請求項９に記載の銀合金粉末の製造方法。
【請求項１１】
前記高圧水が純水またはアルカリ水であることを特徴とする、請求項９または１０に記載の銀合金粉末の製造方法。
【請求項１２】
前記高圧水が大気中または窒素雰囲気中において吹き付けられることを特徴とする、請求項９乃至１１のいずれかに記載の銀合金粉末の製造方法。
【請求項１３】
前記急冷凝固させて得られた粉末を大気雰囲気中で加熱することによって前記酸化処理を行うことを特徴とする、請求項９乃至１２のいずれかに記載の銀合金粉末の製造方法。
【請求項１４】
請求項１乃至８のいずれかに記載の銀合金粉末が有機成分中に分散していることを特徴とする、導電性ペースト。
【請求項１５】
前記導電性ペーストが焼成型導電性ペーストであることを特徴とする、請求項１４に記載の導電性ペースト。
【請求項１６】
請求項１５の焼成型導電性ペーストを基板上に塗布した後に焼成して導電膜を製造することを特徴とする、導電膜の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、銀合金粉末およびその製造方法に関し、特に、焼成型導電性ペーストの材料として使用するのに適した銀合金粉末およびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、太陽電池の電極、低温焼成セラミック（ＬＴＣＣ）を使用した電子部品や積層セラミックインダクタ（ＭＬＣＩ）などの積層セラミック電子部品の内部電極、積層セラミックコンデンサや積層セラミックインダクタなどの外部電極などを形成する焼成型導電性ペーストの材料として、銀粉などの金属粉末が使用されている。
【０００３】
しかし、銀の融点は９６１℃と高く、銀粉を比較的低温で焼結する焼成型導電性ペーストに使用する場合には、十分に焼結が進まず、所望の電気特性が得られないおそれがある。また、銀粉は高価であり、さらに安価な金属粉末を使用することが望まれている。
【０００４】
銀よりも焼結温度が低く且つ安価な金属として、銀およびＳｎ、Ｓｂ、Ｚｎ、Ｂｉよりなる群から選ばれた１種または２種以上を主成分とし、かつ６００℃以下の融点を有する、薄板状の溶湯急冷材、細線材、微粒材からなるろう材が提案されている（例えば、特許文献１参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開昭５８−６７９３号公報（第２頁）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかし、特許文献１のろう材では、粒子径が小さい金属粉末でないため、焼結温度を十分に低下させることができず、良好な導電性を得ることができない。
【０００７】
一方、金属粉末を焼成型導電性ペーストに使用する場合に、金属粉末の焼結温度が低過ぎると、焼成型導電性ペーストを焼成して形成される導電膜内にクラックが生じる可能性がある。
【０００８】
したがって、本発明は、このような従来の問題点に鑑み、焼結温度が適度に低く且つ安価な銀合金粉末およびその製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究した結果、錫と銀との合金粉末において、平均粒径を０．５〜２０μｍとし、酸素含有量を２．０〜６．０質量％にすることにより、焼結温度が適度に低く且つ安価な銀合金粉末を製造することができることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】
すなわち、本発明による銀合金粉末は、錫と銀との合金粉末において、平均粒径が０．５〜２０μｍであり、酸素含有量が２．０〜６．０質量％であることを特徴とする。
【００１１】
この銀合金粉末は、熱機械的分析において、収縮率０．５％のときの温度が１７０〜３００℃であるのが好ましく、収縮率１．０％のときの温度が２２０〜４００℃であるのが好ましく、収縮率１．５％のときの温度が２５０〜４５０℃であるのが好ましい。また、銀合金粉末中の銀含有量が２３〜８５質量％、錫含有量が１３〜７５質量％であり、銀と錫の合計の含有量が９３．５〜９８質量％であるのが好ましい。また、銀合金粉末中の炭素含有量が０．５質量％以下であるのが好ましい。また、銀合金粉末のＢＥＴ比表面積が０．１〜３．５ｍ２／ｇであるのが好ましく、タップ密度が２．５ｇ／ｃｍ３以上であるのが好ましい。
【００１２】
また、本発明による銀合金粉末の製造方法は、錫と銀を溶解した溶湯を落下させながら、高圧水を吹き付けて急冷凝固させて得られた粉末を、酸化処理することを特徴とする。
【００１３】
この銀合金粉末の製造方法において、溶解を窒素雰囲気中において行うのが好ましい。また、高圧水が純水またはアルカリ水であるのが好ましく、高圧水が大気中または窒素雰囲気中において吹き付けられるのが好ましい。また、急冷凝固させて得られた粉末を大気雰囲気中で加熱することによって酸化処理を行うのが好ましい。
【００１４】
また、本発明による導電性ペーストは、上記の銀合金粉末が有機成分中に分散していることを特徴とする。この導電性ペーストは、焼成型導電性ペーストであるのが好ましい。
【００１５】
さらに、本発明による導電膜の製造方法は、上記の焼成型導電性ペーストを基板上に塗布した後に焼成して導電膜を製造することを特徴とする。
【００１６】
なお、本明細書中において、「平均粒径」とは、（ヘロス法によって）レーザー回折式粒度分布測定装置により測定した体積基準の累積５０％粒子径（Ｄ５０径）をいう。
【発明の効果】
【００１７】
本発明によれば、焼結温度が適度に低く且つ安価な銀合金粉末およびその製造方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】実施例１〜２と比較例２〜３の銀合金粉末および比較例１の銀粉の熱機械的分析（ＴＭＡ）における温度に対する膨張率の関係を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
本発明による銀合金粉末の実施の形態では、錫と銀との合金の粉末において、平均粒径が０．５〜２０μｍ（銀合金粉末の焼結温度をさらに低くするために、好ましくは０．５〜１５μｍ、さらに好ましくは０．５〜１０μｍ）であり、酸素含有量は、２．０〜６．０質量％（好ましくは２．３〜５．０質量％）である。この銀合金粉末は、銀粉よりも焼結温度が低くなるが、焼結温度が低過ぎないので、焼成型導電性ペーストに使用する場合に、焼成型導電性ペーストを焼成する際に急激な焼結が起こり難く、焼成により形成される導電膜内にクラックが生じ難くなると考えられる。
【００２０】
この銀合金粉末は、熱機械的分析において、収縮率０．５％のときの温度が好ましくは１７０〜３００℃（好ましくは１８０〜２９０℃）であり、収縮率１．０％のときの温度が好ましくは２２０〜４００℃（さらに好ましくは２４０〜３９０℃）であり、収縮率１．５％のときの温度が好ましくは２５０〜４５０℃（さらに好ましくは２７０〜４３０℃）である。また、この銀合金粉末を導電性ペーストの材料に使用して導電膜を製造する場合に、焼結温度を（導電膜の抵抗に悪影響を与えない程度に）適度に低くしながら導電膜の導電性を向上させるために、銀合金粉末中の銀含有量は、好ましくは２３〜８５質量％、さらに好ましくは３３〜７４．７質量％であり、錫含有量は、好ましくは１３〜７５質量％、さらに好ましくは２３〜６４．７質量％であり、銀と錫の合計の含有量は、好ましくは９３．５〜９８質量％、さらに好ましくは９４．８〜９７．７質量％である。また、銀合金粉末中の炭素含有量は、銀合金粉末を焼成型導電性ペーストに使用する場合に、焼成時のガスの発生を抑制して、焼成により基板上に形成される導電膜と基板との密着性を向上させるために、０．５質量％以下であるのが好ましく、０．２質量％以下であるのがさらに好ましい。銀合金粉末のＢＥＴ比表面積は、０．１〜３．５ｍ２／ｇであるのが好ましく、１〜３．５ｍ２／ｇであるのがさらに好ましい。銀合金粉末のタップ密度は、銀合金粉末を導電性ペーストに使用する場合に、銀合金粉末の充填性を高めて、焼成により形成される導電膜の導電性を向上させるために、２．５ｇ／ｃｍ３以上であるのが好ましく、３〜５ｇ／ｃｍ３であるのがさらに好ましい。銀合金粉末の形状は、球状やフレーク状などのいずれの形状でもよく、形状が揃っていない不定形状でもよい。
【００２１】
上述した銀合金粉末の実施の形態は、本発明による銀合金粉末の製造方法の実施の形態により製造することができる。
【００２２】
本発明による銀合金粉末の製造方法の実施の形態では、錫と銀を（好ましくは窒素雰囲気中において）溶解した溶湯を落下させながら、（好ましくは、大気中または窒素雰囲気中において水圧３０〜２００ＭＰａで純水またはアルカリ水である）高圧水を吹き付けて急冷凝固させて得られた粉末を、（好ましくは、大気雰囲気などの酸化性雰囲気中において１５０〜２５０℃の温度で５〜１５時間加熱することにより）酸化処理する。
【００２３】
高圧水を吹き付ける、所謂水アトマイズ法により銀合金粉末を製造すると、粒子径が小さい銀合金粉末を得ることができるので、銀合金粉末を（焼成型導電性ペーストなどの）導電性ペーストの材料に使用した場合に、焼結温度が低くなり、例えば５００℃程度の低温でも十分に焼結して、良好な導電性を得ることができる。なお、窒素雰囲気中において錫と銀を溶解したり、窒素雰囲気中において高圧水を吹き付けると、急冷凝固後に得られる銀合金粉末の内部の酸素量が少なくなり、このような銀合金粉末を導電性ペーストの材料に使用して導電膜を製造した場合に、導電膜の抵抗が低くなることが期待される。一方、急冷凝固後に得られる銀合金粉末を酸化処理すると、銀合金粉末の表面の酸素量が増加し、このような銀合金粉末を導電性ペーストの材料に使用して導電膜を製造した場合に、焼結温度が（導電膜の抵抗に悪影響を与えない程度に）適度に低くなると考えられる。
【００２４】
本発明による銀合金粉末の実施の形態は、（銀合金粉末を有機成分中に分散させた）導電性ペーストの材料などに使用することができる。特に、本発明による銀合金粉末の実施の形態は、焼結温度が低いことから、焼成温度が低い（好ましくは３００〜８００℃程度、さらに好ましくは４００〜７００℃程度の低温で焼成する）焼成型導電性ペーストの材料として使用するのが好ましい。なお、本発明による銀合金粉末の実施の形態は、焼成温度が低い焼成型導電性ペーストの材料として使用することができるので、（従来の焼成型導電性ペーストの焼成温度より低温で加熱して導電膜を形成する）樹脂硬化型導電性ペーストの材料として使用してもよい。
【００２５】
本発明による銀合金粉末の実施の形態を（焼成型導電性ペーストなどの）導電性ペーストの材料として使用する場合、導電性ペーストの構成要素として、銀合金粉末と、（飽和脂肪族炭化水素類、不飽和脂肪族炭化水素類、ケトン類、芳香族炭化水素類、グリコールエーテル類、エステル類、アルコール類などの）有機溶剤が含まれ、必要に応じて、（エチルセルロースやアクリル樹脂などの）バインダ樹脂を有機溶剤に溶解したビヒクル、ガラスフリット、無機酸化物、分散剤などを含んでもよい。
【００２６】
導電性ペースト中の銀合金粉末の含有量は、導電性ペーストの製造コストおよび導電膜の導電性の観点から、５〜９８質量％であるのが好ましく、７０〜９５質量％であるのがさらに好ましい。また、導電性ペースト中の銀合金粉末は、１種以上の他の金属粉末（銀粉、銀と錫の合金粉末、錫粉などの金属粉末）と混合して使用してもよい。この金属粉末は、本発明による銀合金粉末の実施の形態と形状や粒径が異なる金属粉末でもよい。この金属粉末の平均粒径は、導電性ペーストを低温で焼成するために、０．５〜２０μｍであるのが好ましい。また、この金属粉末の導電性ペースト中の含有量は、１〜９４質量％であるのが好ましく、４〜２９質量％であるのがさらに好ましい。なお、導電性ペースト中の銀合金粉末と金属粉末の含有量の合計は、６０〜９９質量％であるのが好ましい。また、導電性ペースト中のバインダ樹脂の含有量は、導電性ペースト中の銀合金粉末の分散性や導電性ペーストの導電性の観点から、０．１〜１０質量％であるのが好ましく、０．１〜６質量％であるのがさらに好ましい。このバインダ樹脂を有機溶剤に溶解したビヒクルは、２種以上を混合して使用してもよい。また、導電性ペースト中のガラスフリットの含有量は、導電性ペーストの焼結性の観点から、０．１〜２０質量％であるのが好ましく、０．１〜１０質量％であるのがさらに好ましい。このガラスフリットは、２種以上を混合して使用してもよい。また、導電性ペースト中の有機溶剤の含有量（導電性ペースト中にビヒクルが含まれる場合は、ビヒクルの有機溶剤を含む合計の有機溶剤の含有量）は、導電性ペースト中の銀合金粉末の分散性や導電性ペーストの適切な粘度を考慮して、０．８〜２０質量％であるのが好ましく、０．８〜１５質量％であるのがさらに好ましい。この有機溶剤は、２種以上を混合して使用してもよい。
【００２７】
このような導電性ペーストは、例えば、各構成要素を計量して所定の容器に入れ、らいかい機、万能攪拌機、ニーダーなどを用いて予備混練した後、３本ロールで本混練することによって作製することができる。また、必要に応じて、その後、有機溶剤を添加して、粘度調整を行ってもよい。また、ガラスフリットや無機酸化物とビヒクルのみを混練して粒度を下げた後、最後に銀合金粉末を追加して本混練してもよい。
【００２８】
この導電性ペーストをディッピングや（メタルマスク印刷、スクリーン印刷、インクジェット印刷などの）印刷などにより基板上に所定パターン形状に塗布した後に焼成して導電膜を形成することができる。導電性ペーストをディッピングにより塗布する場合には、導電性ペースト中に基板をディッピングして塗膜を形成し、レジストを利用したフォトリソグラフィなどにより塗膜の不要な部分を除去することによって、基板上に所定パターン形状の塗膜を形成した後、基板上に所定パターン形状の導電膜を形成することができる。なお、塗膜の不要な部分を除去する代わりに、導電膜の不要な部分を除去して、基板上に所定パターン形状の導電膜を形成してもよい。
【００２９】
基板上に塗布した導電性ペーストの焼成は、大気雰囲気下で行ってもよいし、窒素、アルゴン、水素、一酸化炭素などの非酸化性雰囲気下で行ってもよい。なお、本発明による銀合金粉末の実施の形態は、熱機械的分析において所定の収縮率のときの温度が低く、焼結温度が低いため、導電性ペーストの焼成温度を低く（好ましくは３００〜７００℃程度、さらに好ましくは４００〜６００℃程度の低温に）することができる。一方、本発明による銀合金粉末の実施の形態は、熱機械的分析において所定の収縮率のときの温度が低過ぎず、焼結温度が低過ぎないので、導電性ペーストを焼成する際に急激な焼結が起こり難く、焼成により形成される導電膜内にクラックが生じ難くなると考えられる。なお、導電性ペーストの焼成温度を一般的な焼成温度（７００〜９００℃程度）にしてもよい。また、導電性ペーストの焼成の前に、真空乾燥などにより予備乾燥を行うことにより、導電性ペースト中の有機溶剤などの揮発成分を除去してもよい。
【実施例】
【００３０】
以下、本発明による銀合金粉末およびその製造方法の実施例について詳細に説明する。
【００３１】
［実施例１］
ショット銀１．３５ｋｇとショット錫１．６５ｋｇを窒素雰囲気中において１１００℃に加熱して溶解した溶湯をタンディッシュ下部から落下させながら、水アトマイズ装置により大気中において水圧１５０ＭＰａ、水量１６０Ｌ／分で高圧水を吹き付けて急冷凝固させ、得られたスラリーを固液分離し、固形物を水洗し、乾燥し、解砕し、風力分級し、得られた粉末を大気雰囲気中において１８０℃で１０時間加熱して酸化処理することにより、銀合金粉末（Ａｇ−Ｓｎ合金粉末）を得た。なお、高圧水として、純水２１．６ｍ３に対して苛性ソーダ１５７．５５ｇを添加したアルカリ水溶液（ｐＨ１０．２６）を使用した。
【００３２】
このようにして得られた銀合金粉末について、ＢＥＴ比表面積、タップ密度、酸素含有量、炭素含有量および粒度分布を求め、合金組成分析を行うとともに、熱機械的分析（ＴＭＡ）を行った。
【００３３】
ＢＥＴ比表面積は、ＢＥＴ比表面積測定器（ユアサアイオニクス株式会社製の４ソーブＵＳ）を使用して、測定器内に１０５℃で２０分間窒素ガスを流して脱気した後、窒素とヘリウムの混合ガス（Ｎ２：３０体積％、Ｈｅ：７０体積％）を流しながら、ＢＥＴ１点法により測定した。その結果、ＢＥＴ比表面積は１．１９ｍ２／ｇであった。
【００３４】
タップ密度（ＴＡＰ）は、特開２００７−２６３８６０号公報に記載された方法と同様に、内径６ｍｍ×高さ１１．９ｍｍの有底円筒形のダイにその容積の８０％まで銀合金粉末を充填して銀合金粉末層を形成し、この銀合金粉末層の上面に０．１６０Ｎ／ｍ２の圧力を均一に加えてこれ以上銀合金粉末が密に充填されなくなるまで圧縮した後、銀合金粉末層の高さを測定し、この銀合金粉末層の高さの測定値と、充填された銀合金粉末の重量とから、銀合金粉末の密度を求めて、この密度を銀合金粉末のタップ密度とした。その結果、タップ密度は３．２ｇ／ｃｍ３であった。
【００３５】
酸素含有量は、酸素・窒素・水素分析装置（株式会社堀場製作所製のＥＭＧＡ−９２０）により測定した。その結果、酸素含有量は２．５２質量％であった。
【００３６】
炭素含有量は、炭素・硫黄分析装置（堀場製作所製のＥＭＩＡ−２２０Ｖ）により測定した。その結果、炭素含有量は０．０１質量％であった。
【００３７】
粒度分布は、レーザー回折式粒度分布測定装置（ＳＹＭＰＡＴＥＣ社製のへロス粒度分布測定装置（ＨＥＬＯＳ＆ＲＯＤＯＳ（気流式の乾燥モジュール）））を使用して、分散圧５ｂａｒで測定した。その結果、累積１０％粒子径（Ｄ１０）は０．８μｍ、累積５０％粒子径（Ｄ５０）は１．８μｍ、累積９０％粒子径（Ｄ９０）は４．０μｍであった。
【００３８】
合金組成分析は、誘導結合プラズマ（ＩＣＰ）発光分析装置（株式会社日立ハイテクサイエンス製のＳＰＳ３５２０Ｖ）によって行った。その結果、合金粉末中のＡｇ含有量は４４質量％、Ｓｎ含有量は５３質量％であった。
【００３９】
銀合金粉末の熱機械的分析（ＴＭＡ）は、銀合金粉末を直径５ｍｍ、高さ３ｍｍのアルミナパンに詰めて、熱機械的分析（ＴＭＡ）装置（セイコーインスツルメンツ株式会社製のＴＭＡ／ＳＳ６２００）の試料ホルダ（シリンダ）にセットし、測定プローブにより荷重０．１４７Ｎで１分間押し固めて作製した測定試料について、２００ｍＬ／分の流量で窒素ガスを流入しながら、測定荷重９８０ｍＮで荷重を付与して、常温から昇温速度１０℃／分で５００℃まで昇温し、測定試料の収縮率（常温のときの測定試料の長さに対する収縮率）を測定した。その結果、収縮率０．５％（膨張率−０．５％）のときの温度は２１１℃、収縮率１．０％（膨張率−１．０％）のときの温度は２５５℃、収縮率１．５％（膨張率−１．５％）のときの温度は２８１℃であった。
【００４０】
［実施例２］
酸化処理の加熱温度を２００℃とした以外は、実施例１と同様の方法により、銀合金粉末（Ａｇ−Ｓｎ合金粉末）を得た。
【００４１】
このようにして得られた銀合金粉末について、実施例１と同様の方法により、ＢＥＴ比表面積、タップ密度、酸素含有量、炭素含有量および粒度分布を求め、合金組成分析を行うとともに、熱機械的分析（ＴＭＡ）を行った。
【００４２】
その結果、合金粉末のＢＥＴ比表面積は１．３９ｍ２／ｇ、タップ密度は４．３ｇ／ｃｍ３、酸素含有量は３．６２質量％、炭素含有量は０．０１質量％であり、累積１０％粒子径（Ｄ１０）は０．８μｍ、累積５０％粒子径（Ｄ５０）は２．１μｍ、累積９０％粒子径（Ｄ９０）は４．９μｍであった。合金粉末中のＡｇ含有量は４４質量％、Ｓｎ含有量は５３質量％であった。また、収縮率０．５％のときの温度は２０３℃、収縮率１．０％のときの温度は３８９℃、収縮率１．５％のときの温度は４１１℃であった。
【００４３】
［比較例１］
ショット銀１３ｋｇを窒素雰囲気中において１６００℃に加熱して溶解した溶湯をタンディッシュ下部から落下させながら、水アトマイズ装置により大気中において水圧１５０ＭＰａ、水量１６０Ｌ／分で高圧水（ｐＨ５．８の純水）を吹き付けて急冷凝固させ、得られたスラリーを固液分離し、固形物を水洗し、乾燥し、解砕し、風力分級して、銀粉を得た。
【００４４】
このようにして得られた銀粉について、実施例１と同様の方法により、ＢＥＴ比表面積、タップ密度、酸素含有量、炭素含有量および粒度分布を求め、合金組成分析を行うとともに、熱機械的分析（ＴＭＡ）を行った。
【００４５】
その結果、銀粉のＢＥＴ比表面積は０．４７ｍ２／ｇ、タップ密度は５．１ｇ／ｃｍ３、酸素含有量は０．０７質量％、炭素含有量は０．０１質量％であり、累積１０％粒子径（Ｄ１０）は０．７μｍ、累積５０％粒子径（Ｄ５０）は２．１μｍ、累積９０％粒子径（Ｄ９０）は４．１μｍであった。銀粉中のＡｇ含有量は１００質量％であった。また、収縮率０．５％のときの温度は４７９℃、収縮率１．０％のときの温度は４９０℃、収縮率１．５％のときの温度は５００℃であった。
【００４６】
［比較例２］
酸化処理を行わなかった以外は、実施例１と同様の方法により、銀合金粉末（Ａｇ−Ｓｎ合金粉末）を得た。
【００４７】
このようにして得られた銀合金粉末について、実施例１と同様の方法により、ＢＥＴ比表面積、タップ密度、酸素含有量、炭素含有量および粒度分布を求め、合金組成分析を行うとともに、熱機械的分析（ＴＭＡ）を行った。
【００４８】
その結果、合金粉末のＢＥＴ比表面積は１．６３ｍ２／ｇ、タップ密度は３．３ｇ／ｃｍ３、酸素含有量は０．７６質量％、炭素含有量は０．０１質量％であり、累積１０％粒子径（Ｄ１０）は０．７μｍ、累積５０％粒子径（Ｄ５０）は１．８μｍ、累積９０％粒子径（Ｄ９０）は４．０μｍであった。合金粉末中のＡｇ含有量は４５質量％、Ｓｎ含有量は５５質量％であった。また、収縮率０．５％のときの温度は１６４℃、収縮率１．０％のときの温度は２０２℃、収縮率１．５％のときの温度は２１０℃であった。
【００４９】
［比較例３］
ショット銀およびショット錫の量をそれぞれ１．９５ｋｇおよび１．０５ｋｇとし、大気雰囲気中において溶解した以外は、比較例２と同様の方法により、銀合金粉末（Ａｇ−Ｓｎ合金粉末）を得た。
【００５０】
このようにして得られた銀合金粉末について、実施例１と同様の方法により、ＢＥＴ比表面積、タップ密度、酸素含有量、炭素含有量および粒度分布を求め、合金組成分析を行うとともに、熱機械的分析（ＴＭＡ）を行った。
【００５１】
その結果、合金粉末のＢＥＴ比表面積は１．０５ｍ２／ｇ、タップ密度は３．７ｇ／ｃｍ３、酸素含有量は０．５３質量％、炭素含有量は０．０１質量％であり、累積１０％粒子径（Ｄ１０）は０．８μｍ、累積５０％粒子径（Ｄ５０）は１．８μｍ、累積９０％粒子径（Ｄ９０）は３．３μｍであった。合金粉末中のＡｇ含有量は６５質量％、Ｓｎ含有量は３４質量％であった。また、収縮率０．５％のときの温度は１１８℃、収縮率１．０％のときの温度は１８１℃、収縮率１．５％のときの温度は２１２℃であった。
【００５２】
これらの実施例１〜２と比較例２〜３の銀合金粉末および比較例１の銀粉の製造条件および特性を表１〜表３に示す。また、実施例１〜２と比較例２〜３の銀合金粉末および比較例１の銀粉の熱機械的分析（ＴＭＡ）における温度に対する膨張率の関係を図１に示す。
【００５３】
【表１】
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【００５４】
【表２】
2018123427.tif 000004
【００５５】
【表３】
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【００５６】
表１〜表３および図１からわかるように、実施例１および２では、比較例１の銀粉と比べて低い温度で焼結する銀合金粉末を製造することができる。また、表１〜表３および図１からわかるように、実施例１および２では、比較例１の銀粉と比べて低い温度で焼結し、比較例２および３と比べて焼結速度が遅い銀合金粉末を製造することができる。なお、銀合金粉末を焼成型導電性ペーストの材料として使用する場合、銀合金粉末の焼結速度が遅いと、導電膜にクラックが生じる可能性が低くなる。
【産業上の利用可能性】
【００５７】
本発明による銀合金粉末は、太陽電池の電極、低温焼成セラミック（ＬＴＣＣ）を使用した電子部品や積層セラミックインダクタなどの積層セラミック電子部品の内部電極、積層セラミックコンデンサや積層セラミックインダクタなどの外部電極などを形成するために、低温で焼結する焼成型導電性ペーストの材料として利用することができる。
【図１】
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