(57)【要約】【課題】非水電解質蓄電素子の高電圧での充放電サイクル後のクーロン効率を高めることができる非水電解質、高電圧での充放電サイクル後のクーロン効率が高い非水電解質蓄電素子、及びこのような非水電解質蓄電素子の製造方法を提供する。【解決手段】本発明の一態様は、シリル基又はアミノ基と、アセチレンジイル基とを有する芳香族化合物を含有する蓄電素子用の非水電解質である。本発明の他の一態様は、当該非水電解質を備える非水電解質蓄電素子である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
シリル基又はアミノ基と、アセチレンジイル基とを有する芳香族化合物を含有する蓄電素子用の非水電解質。
【請求項２】
スルトン構造又は環状サルフェート構造を有するエステルをさらに含有する請求項１の非水電解質。
【請求項３】
上記芳香族化合物が、上記シリル基を有する請求項１又は請求項２の非水電解質。
【請求項４】
上記シリル基のケイ素原子と上記アセチレンジイル基とが直接結合している請求項３の非水電解質。
【請求項５】
上記芳香族化合物が、上記アミノ基を有する請求項１又は請求項２の非水電解質。
【請求項６】
請求項１から請求項５のいずれか１項の非水電解質を備える非水電解質蓄電素子。
【請求項７】
請求項１から請求項５のいずれか１項の非水電解質を用いる非水電解質蓄電素子の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、非水電解質、非水電解質蓄電素子及び非水電解質蓄電素子の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
リチウムイオン二次電池に代表される非水電解質二次電池は、エネルギー密度の高さから、パーソナルコンピュータ、通信端末等の電子機器、自動車等に多用されている。上記非水電解質二次電池は、一般的には、セパレータで電気的に隔離された一対の電極と、この電極間に介在する非水電解質とを有し、両電極間でイオンの受け渡しを行うことで充放電するよう構成される。また、非水電解質二次電池以外の非水電解質蓄電素子として、リチウムイオンキャパシタや電気二重層キャパシタ等のキャパシタも広く普及している。
【０００３】
非水電解質蓄電素子の非水電解質には、性能向上などを目的として各種添加剤が添加されている。例えば特許文献１においては、高温保存時における電池の膨張を抑制するためにフェニルシラン等が添加された非水電解液電池が提案されている。また、特許文献２においては、サイクル特性等を改善するためにフェニルアセチレン（エチニルベンゼン）が添加された二次電池用電解液が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００８−２１０７６９号公報
【特許文献２】特開２０００−１９５５４５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
非水電解質蓄電素子においては、充放電の繰り返しによっても良好な性能が維持されることが望ましい。例えば、非水電解質蓄電素子は、通常、充放電サイクルに伴いクーロン効率が向上する。これは、負極表面で生じた非水電解質の還元分解によって、負極表面に被膜が形成され、非水電解質の分解反応が徐々に抑制されるためであると考えられている。しかしながら、高電圧、具体的には例えば、充電終止電圧における正極電位が４．４Ｖ（ｖｓ．Ｌｉ／Ｌｉ＋）以上となる充放電を繰り返した後のクーロン効率は低い値を示す。上記フェニルシラン、フェニルアセチレン等、従来の添加剤を添加した非水電解質を用いた場合も、高電圧での充放電サイクル後のクーロン効率は十分には改善されず、寧ろ非添加の場合よりも低下することもある。
【０００６】
本発明は、以上のような事情に基づいてなされたものであり、その目的は、非水電解質蓄電素子の高電圧での充放電サイクル後のクーロン効率を高めることができる非水電解質、高電圧での充放電サイクル後のクーロン効率が高い非水電解質蓄電素子、及びこのような非水電解質蓄電素子の製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題を解決するためになされた本発明の一態様は、シリル基又はアミノ基と、アセチレンジイル基とを有する芳香族化合物を含有する蓄電素子用の非水電解質である。
【０００８】
上記課題を解決するためになされた本発明の他の一態様は、当該非水電解質を備える非水電解質蓄電素子である。
【０００９】
上記課題を解決するためになされた本発明の他の一態様は、当該非水電解質を用いる非水電解質蓄電素子の製造方法である。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、非水電解質蓄電素子の高電圧での充放電サイクル後のクーロン効率を高めることができる非水電解質、高電圧での充放電サイクル後のクーロン効率が高い非水電解質蓄電素子、及びこのような非水電解質蓄電素子の製造方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】図１は、本発明の一実施形態に係る非水電解質蓄電素子を示す外観斜視図である。
【図２】図２は、本発明の一実施形態に係る非水電解質蓄電素子を複数個集合して構成した蓄電装置を示す概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明の一実施形態に係る非水電解質は、シリル基又はアミノ基と、アセチレンジイル基とを有する芳香族化合物を含有する蓄電素子用の非水電解質である。
【００１３】
当該非水電解質によれば、非水電解質蓄電素子の高電圧での充放電サイクル後のクーロン効率を高めることができる。この理由は定かでは無いが、以下の理由が推測される。クーロン効率の低下は、正極表面での非水電解質の酸化分解等で生じる生成物が負極に堆積し、負極のリチウム等の受入性を低下させることにより生じると考えられている。これに対し、シリル基又はアミノ基と、アセチレンジイル基とを有する芳香族化合物が非水電解質に添加されている場合、この芳香族化合物によって形成される正極表面の被膜が、充放電反応を十分に生じさせつつ、非水電解質に含まれる他の構成要素の酸化分解等の副反応を抑制できると考えられる。これは、電子供与性の高いシリル基又はアミノ基とアセチレンジイル基とによって、芳香環の電子密度が高まり、反応が生じやすくなることによって、シリル基又はアミノ基と、アセチレンジイル基とを有する芳香族化合物による被膜形成が、非水電解質に含まれる他の構成要素の酸化分解に先んじることなどが関連すると考えられる。この結果、高電圧での充放電サイクル後のクーロン効率が改善されていると推測される。
【００１４】
なお、「シリル基」とは、−ＳｉＨ３で表される基、及び上記−ＳｉＨ３で表される基が有する１又は複数の水素原子が、置換基で置換された基をいう。すなわち、「シリル基」とは、非置換のシリル基と、置換基を有するシリル基との双方を指す。「アミノ基」とは、−ＮＨ２で表される基、及び上記−ＮＨ２で表される基が有する１又は複数の水素原子が、置換基で置換された基をいう。すなわち、「アミノ基」とは、非置換のアミノ基と、置換基を有するアミノ基との双方を指す。
【００１５】
当該非水電解質は、スルトン構造又は環状サルフェート構造を有するエステルをさらに含有することが好ましい。当該非水電解質が上記エステルをさらに含有することにより、充放電サイクル後のクーロン効率をより高めることができる。なお、スルトン構造とは、環状のスルホン酸エステル（−ＳＯ２Ｏ−）構造をいう。また、環状サルフェート（ｓｕｌｆａｔｅ）構造とは、環状の硫酸エステル（−ＯＳＯ２Ｏ−）構造をいう。
【００１６】
上記芳香族化合物が、上記シリル基を有することが好ましい。この場合、高電圧での充放電サイクル後のクーロン効率をより高めることができる。
【００１７】
上記シリル基のケイ素原子と上記アセチレンジイル基とが直接結合していることが好ましい。このような構造の芳香族化合物を用いることで、充放電サイクル性能をより改善することができる。例えば、充電終止電圧における正極電位が４．３Ｖ（ｖｓ．Ｌｉ／Ｌｉ＋）程度で充放電を行う場合の充放電サイクル後のクーロン効率も高めることができる。
【００１８】
上記芳香族化合物が、上記アミノ基を有することも好ましい。この場合、例えば充放電サイクル後の容量維持率も高めることができる。
【００１９】
本発明の一実施形態に係る非水電解質蓄電素子は、当該非水電解質を備える非水電解質蓄電素子である。当該非水電解質蓄電素子は当該非水電解質を備えるため、高電圧での充放電サイクル後のクーロン効率が高い。
【００２０】
本発明の一実施形態に係る非水電解質蓄電素子の製造方法は、当該非水電解質を用いる非水電解質蓄電素子の製造方法である。当該製造方法によれば、当該非水電解質を用いるため、高電圧での充放電サイクル後のクーロン効率が高い非水電解質蓄電素子を製造することができる。
【００２１】
以下、本発明の一実施形態に係る非水電解質、非水電解質蓄電素子、及び非水電解質蓄電素子の製造方法について詳説する。
【００２２】
＜非水電解質＞
当該非水電解質は、非水溶媒、電解質塩、及びシリル基又はアミノ基と、アセチレンジイル基とを有する芳香族化合物を含有する。当該非水電解質は、蓄電素子に用いられる。当該非水電解質は、スルトン構造又は環状サルフェート構造を有するエステルをさらに含有することが好ましい。なお、当該非水電解質は、液体に限定されるものではない。すなわち、当該非水電解質は、液体状のものだけに限定されず、固体状やゲル状のもの等も含まれる。
【００２３】
（非水溶媒）
上記非水溶媒としては、一般的な蓄電素子用非水電解質の非水溶媒として通常用いられる公知の非水溶媒を用いることができる。上記非水溶媒としては、環状カーボネート、鎖状カーボネート、エステル、エーテル、アミド、スルホン、ラクトン、ニトリル等を挙げることができる。これらの中でも、環状カーボネート又は鎖状カーボネートを少なくとも用いることが好ましく、環状カーボネートと鎖状カーボネートとを併用することがより好ましい。環状カーボネートと鎖状カーボネートとを併用する場合、環状カーボネートと鎖状カーボネートとの体積比（環状カーボネート：鎖状カーボネート）としては、特に限定されないが、例えば５：９５以上５０：５０以下とすることが好ましい。
【００２４】
上記環状カーボネートとしては、エチレンカーボネート（ＥＣ）、プロピレンカーボネート（ＰＣ）、ブチレンカーボネート（ＢＣ）、ビニレンカーボネート（ＶＣ）、ビニルエチレンカーボネート（ＶＥＣ）、クロロエチレンカーボネート、フルオロエチレンカーボネート（ＦＥＣ）、ジフルオロエチレンカーボネート（ＤＦＥＣ）、スチレンカーボネート、カテコールカーボネート、１−フェニルビニレンカーボネート、１，２−ジフェニルビニレンカーボネート等を挙げることができ、これらの中でもＥＣが好ましい。
【００２５】
上記鎖状カーボネートとしては、ジエチルカーボネート（ＤＥＣ）、ジメチルカーボネート（ＤＭＣ）、エチルメチルカーボネート（ＥＭＣ）、ジフェニルカーボネート等を挙げることができ、これらの中でもＤＭＣ及びＥＭＣが好ましい。
【００２６】
（電解質塩）
上記電解質塩としては、一般的な蓄電素子用非水電解質の電解質塩として通常用いられる公知の電解質塩を用いることができる。上記電解質塩としては、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、オニウム塩等を挙げることができるが、リチウム塩が好ましい。
【００２７】
上記リチウム塩としては、ＬｉＰＦ６、ＬｉＰＯ２Ｆ２、ＬｉＢＦ４、ＬｉＣｌＯ４、ＬｉＮ（ＳＯ２Ｆ）２等の無機リチウム塩、ＬｉＳＯ３ＣＦ３、ＬｉＮ（ＳＯ２ＣＦ３）２、ＬｉＮ（ＳＯ２Ｃ２Ｆ５）２、ＬｉＮ（ＳＯ２ＣＦ３）（ＳＯ２Ｃ４Ｆ９）、ＬｉＣ（ＳＯ２ＣＦ３）３、ＬｉＣ（ＳＯ２Ｃ２Ｆ５）３等のフッ化炭化水素基を有するリチウム塩などを挙げることができる。これらの中でも、無機リチウム塩が好ましく、ＬｉＰＦ６がより好ましい。
【００２８】
上記非水電解質における上記電解質塩の含有量の下限としては、０．１Ｍが好ましく、０．３Ｍがより好ましく、０．５Ｍがさらに好ましく、０．７Ｍが特に好ましい。一方、この上限としては、特に限定されないが、２．５Ｍが好ましく、２Ｍがより好ましく、１．５Ｍがさらに好ましい。
【００２９】
（シリル基又はアミノ基と、アセチレンジイル基とを有する芳香族化合物）
当該非水電解質は、上記芳香族化合物を含有することにより、非水電解質蓄電素子の高電圧での充放電サイクル後のクーロン効率を高めることができる。
【００３０】
上記芳香族化合物が、シリル基及びアミノ基のうち、シリル基を有する場合、高電圧での充放電サイクル後のクーロン効率をより高めることができる。一方、上記芳香族化合物が、シリル基及びアミノ基のうち、アミノ基を有する場合、充放電サイクル後の容量維持率を高めることもできる。また、上記芳香族化合物がアミノ基を有する場合、比較的低めの電圧で充放電を行う場合の充放電サイクル後のクーロン効率も高めることができる。上記芳香族化合物は、シリル基とアミノ基との双方を有していてもよい。
【００３１】
上記シリル基は、−ＳｉＲ１３  （１）で表すことができる。式（１）中、Ｒ１は、それぞれ独立して、水素原子、又は任意の置換基である。具体的なＲ１としては、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アミノ基、ニトロ基、有機基等を挙げることができる。ここで、有機基とは、少なくとも１つの炭素原子を含む基をいう。
【００３２】
上記有機基としては、炭化水素基、上記炭化水素基の炭素−炭素間又は末端にヘテロ原子含有基を含む基、これらの基の水素原子の一部又は全部を置換基で置換した基、カルボキシ基、シアノ基等が挙げられる。
【００３３】
上記炭化水素基としては、
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、のアルキル基、
エテニル基、プロペニル基、ブテニル基等のアルケニル基、
エチニル基、プロピニル基、ブチニル基等のアルキニル基などの脂肪族鎖状炭化水素基；
シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、
シクロヘキセニル基等のシクロアルケニル基などの脂環式炭化水素基；及び
フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、ベンジル基、フェニルエチニル基（−Ｃ≡Ｃ−φ：φはフェニル基）等の芳香族炭化水素基
を挙げることができる。
【００３４】
上記ヘテロ原子含有基としては、例えば
−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−ＳＯ２Ｏ−、−ＳＯ３−等のヘテロ原子のみからなる基；
−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＳ−、−ＣＯＮＨ−、−ＯＣＯＯ−、−ＯＣＯＳ−、−ＯＣＯＮＨ−、−ＳＣＯＮＨ−、−ＳＣＳＮＨ−、−ＳＣＳＳ−等の炭素原子とヘテロ原子とを組み合わせた基などが挙げられる。
【００３５】
上記置換基としては、例えばハロゲン原子、ヒドロキシ基、カルボキシ基、ニトロ基、シアノ基等が挙げられる。
【００３６】
上記Ｒ１としては、有機基が好ましく、炭化水素基がより好ましい。上記炭化水素基としては、炭素数１〜１０の炭化水素基が好ましい。より具体的には、炭素数１〜３のアルキル基、フェニル基、及びフェニルエチニル基が好ましい。上記３つのＲ１が全て有機基であることが好ましく、上記炭化水素基であることがより好ましい。
【００３７】
上記芳香族化合物が有するシリル基（ケイ素原子）の数は特に限定されない。上記芳香族化合物が有するシリル基の数は、１であってもよく、複数であってもよいが、通常１である。
【００３８】
上記アミノ基は、−ＮＲ２２  （２）で表すことができる。式（２）中、Ｒ２は、それぞれ独立して、水素原子、又は任意の置換基である。具体的なＲ２としては、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アミノ基、ニトロ基、有機基等を挙げることができる。有機基の具体例は上記したとおりである。
【００３９】
上記Ｒ２としては、水素原子が好ましい。上記芳香族化合物が−ＮＨ２で表される基を有する場合、充放電サイクル後の容量維持率やクーロン効率をより高めることができる。
【００４０】
上記芳香族化合物が有するアミノ基（窒素原子）の数は特に限定されない。上記芳香族化合物が有するアミノ基の数は、１であってもよく、複数であってもよいが、通常１である。
【００４１】
上記芳香族化合物は、アセチレンジイル基（エチンジイル基；−Ｃ≡Ｃ−）を有する。また、シリル基又はアミノ基が有する置換基中にアセチレンジイル基が含まれていてもよい。アセチレンジイル基は、シリル基のケイ素原子やアミノ基の窒素原子と直接結合していてもよいし、ケイ素原子や窒素原子と直接結合していなくともよい。アセチレンジイル基は、芳香環と直接結合していることが好ましい。
【００４２】
上記芳香族化合物が有するアセチレンジイル基の数は特に限定されない。上記芳香族化合物が有するアセチレンジイル基の数は、１であってもよく、複数であってもよいが、１又は２であることが好ましい。
【００４３】
上記芳香族化合物とは、芳香環を含む化合物をいう。上記芳香環としては、炭素環（芳香族炭素環）であってもよいし、複素環（芳香族複素環）であってもよい。芳香族炭素環としては、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環等を挙げることができる。芳香族複素環としては、フラン環、チオフェン環、ピロール環、ピラゾール環、イミダゾール環、ピリジン環、ピリミジン環、ピラジン環等を挙げることができる。これらの芳香環が有する水素原子の一部又は全部は、置換基で置換されていてもよい。上記芳香環としては、芳香族炭素環が好ましく、ベンゼン環がより好ましい。
【００４４】
シリル基又はアミノ基と、アセチレンジイル基の少なくとも一方が、芳香環に直接結合していることが好ましい。これにより、上記芳香族化合物の反応性がより高められる。
【００４５】
上記芳香族化合物がシリル基を有する場合、このシリル基のケイ素原子とアセチレンジイル基とが直接結合していることが好ましい。すなわち、上記芳香族化合物は、Ｓｉ−Ｃ≡Ｃ−Ｒ３（Ｒ３は、芳香環を表す）で表される部分構造を有することが特に好ましい。このような部分構造を有する芳香族化合物を用いることで、高電圧での充放電サイクル後のみならず、高電圧では無い条件での充放電サイクル後のクーロン効率も高めることができる。このような芳香族化合物の一例は、ＳｉＲ１３−Ｃ≡Ｃ−φ（Ｒ１は、式（１）中のＲ１と同義である。φは、フェニル基である。）で表すことができる。
【００４６】
一方、シリル基のケイ素原子とアセチレンジイル基とが直接結合していない芳香族化合物の一例は、ＳｉＲ１３−Ｒ４−Ｃ≡Ｃ−φ（Ｒ１は、式（１）中のＲ１と同義である。Ｒ４は、２価の炭化水素基である。φは、フェニル基である。）で表すことができる。上記２価の炭化水素基としては、メタンジイル基、エタンジイル基、ベンゼンジイル基（フェニレン基）等を挙げることができ、ベンゼンジイル基が好ましい。上記２価の炭化水素基の炭素数としては、例えば１〜１０が好ましい。
【００４７】
上記芳香族化合物がアミノ基を有する場合、このような芳香族化合物の一例は、ＮＲ２２−φ−Ｃ≡Ｃ−Ｒ５（Ｒ２は、式（２）中のＲ２と同義である。Ｒ５は、水素原子又は１価の炭化水素基である。φは、ベンゼンジイル基である。）で表すことができる。上記Ｒ５で表される１価の炭化水素基の炭素数としては、例えば１〜１０が好ましく、１〜３がより好ましい。上記Ｒ５としては、水素原子が好ましい。
【００４８】
シリル基とアセチレンジイル基とを有する芳香族化合物としては、（フェニルエチニル）トリメチルシラン、（フェニルエチニル）トリエチルシラン、（ナフチルエチニル）トリメチルシラン、４−（トリメチルシリル）ジフェニルアセチレン、ジメチルビス（フェニルエチニル）シラン、ジフェニルビス（フェニルエチニル）シラン等を挙げることができる。
【００４９】
アミノ基とアセチレンジイル基とを有する芳香族化合物としては、エチニルアニリン、４−（フェニルエチニル）アニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエチニルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−４−（１−プロピニル）アニリン、２−（（トリメチルシリル）エチニル）アニリン、３−（（トリメチルシリル）エチニル）アニリン、２，５−ジエチニルアニリン、２−エチニル−４−アミノトルエン、２−フェニルエチニル−フェニルアミン、３，３’−（ブタ−１，３−ジイン−１，４−ジイル）ジアニリン、４−（（４−（（トリメチルシリル）エチニル）フェニル）エチニル）アニリン等を挙げることができる。
【００５０】
上記非水電解質における上記芳香族化合物の含有量の下限としては、０．０１質量％が好ましく、０．０５質量％がより好ましく、０．１質量％がさらに好ましい。一方、この含有量の上限としては、例えば５質量％が好ましく、３質量％が好ましく、１質量％がより好ましい。上記芳香族化合物の含有量を上記下限以上及び上記上限以下とすることで、非水電解質蓄電素子の高電圧での充放電サイクル後のクーロン効率をより高めることなどができる。
【００５１】
（スルトン構造又は環状サルフェート構造を有するエステル）
当該非水電解質は、上記エステルをさらに含む場合、非水電解質蓄電素子の高電圧での充放電サイクル後のクーロン効率をより高めることなどができる。上記エステルとしては、上記効果がより高まることなどから、環状サルフェート構造を有するエステルがより好ましい。
【００５２】
上記エステルの炭素数としては、例えば２〜１０とすることができる。また、上記スルトン構造及び環状サルフェート構造の環員数としては、例えば４〜６とすることができ、五員環であることが好ましい。
【００５３】
スルトン構造を有するエステルとしては、１，３−プロパンスルトン、１，４−ブタンスルトン、２，４−ブタンスルトン、１，３−プロペンスルトン、１，４−ブテンスルトン、１−メチル−１，３−プロパンスルトン、３−メチル−１，３−プロパンスルトン、１−フルオロ−１，３−プロパンスルトン、３−フルオロ−１，３−プロパンスルトン、メチレンメタンジスルホン酸エステル等を挙げることができる。スルトン構造を有するエステルとしては、不飽和スルトンが好ましく、１，３−プロペンスルトンがより好ましい。
【００５４】
環状サルフェート構造を有するエステルとしては、エチレンサルフェート、４−メチル−２，２−ジオキソ−１，３，２−ジオキサチオラン、４−エチル−２，２−ジオキソ−１，３，２−ジオキサチオラン、４−プロピル−２，２−ジオキソ−１，３，２−ジオキサチオラン、４−メチルスルホニルオキシメチル−２，２−ジオキソ−１，３，２−ジオキサチオラン、４−エチルスルホニルオキシメチル−２，２−ジオキソ−１，３，２−ジオキサチオラン、ビス（（２，２−ジオキソ−１，３，２−ジオキサチオラン−４−イル）メチル）サルフェート、４，４’−ビス（２，２−ジオキソ−１，３，２−ジオキサチオラン）等を挙げることができる。環状サルフェート構造を有するエステルとしては、複数のサルフェート構造を有する化合物が好ましく、複数の環状サルフェート構造を有する化合物がより好ましく、４，４’−ビス（２，２−ジオキソ−１，３，２−ジオキサチオラン）がさらに好ましい。
【００５５】
上記非水電解質における上記エステルの含有量の下限としては、０．０５質量％が好ましく、０．２質量％がより好ましく、０．５質量％がさらに好ましい。一方、この含有量の上限としては、例えば１０質量％が好ましく、５質量％が好ましく、３質量％がより好ましい。上記エステルの含有量を上記下限以上及び上記上限以下とすることで、充放電サイクル後のクーロン効率をより高めることなどができる。
【００５６】
（添加剤）
当該非水電解質は、本発明の効果を阻害しない限り、上記非水溶媒、電解質塩、シリル基又はアミノ基と、アセチレンジイル基とを有する芳香族化合物、及びスルトン構造又は環状サルフェート構造を有するエステル以外の成分を添加剤としてさらに含有していてもよい。上記添加剤としては、一般的な蓄電素子用非水電解質に含有される各種添加剤を挙げることができる。当該非水電解質における上記添加剤の含有量の上限としては、５質量％が好ましく、１質量％がより好ましいこともあり、０．４質量％がより好ましいこともあり、０．１質量％がさらに好ましいこともある。これらの添加剤は、充放電サイクルの諸性能に影響を与える場合がある。
【００５７】
当該非水電解質は、通常、上記非水溶媒に、電解質塩、シリル基又はアミノ基と、アセチレンジイル基とを有する芳香族化合物等の各成分を添加し、溶解させることにより得ることができる。
【００５８】
＜非水電解質蓄電素子＞
本発明の一実施形態に係る非水電解質蓄電素子は、正極、負極及び非水電解質を有する。以下、非水電解質蓄電素子の一例として、非水電解質二次電池について説明する。上記正極及び負極は、通常、セパレータを介して積層又は巻回により交互に重畳された電極体を形成する。この電極体はケースに収納され、このケース内に非水電解質が充填される。上記非水電解質として、本発明の一実施形態に係る上述した非水電解質が用いられる。当該非水電解質は、正極と負極との間に介在する。上記ケースとしては、非水電解質二次電池のケースとして通常用いられる公知の金属ケース、樹脂ケース等を用いることができる。以下、当該非水電解質以外の当該非水電解質二次電池の構成要素について説明する。
【００５９】
（正極）
上記正極は、正極基材、及びこの正極基材に直接又は中間層を介して配される正極活物質層を有する。
【００６０】
上記正極基材は、導電性を有する。基材の材質としては、アルミニウム、チタン、タンタル、ステンレス鋼等の金属又はそれらの合金が用いられる。これらの中でも、耐電位性、導電性の高さ及びコストのバランスからアルミニウム及びアルミニウム合金が好ましい。また、正極基材の形成形態としては、箔、蒸着膜等が挙げられ、コストの面から箔が好ましい。つまり、正極基材としてはアルミニウム箔が好ましい。なお、アルミニウム又はアルミニウム合金としては、ＪＩＳ−Ｈ−４０００（２０１４年）に規定されるＡ１０８５Ｐ、Ａ３００３Ｐ等が例示できる。
【００６１】
上記中間層は、正極基材の表面の被覆層であり、炭素粒子等の導電性粒子を含むことで正極基材と正極活物質層との接触抵抗を低減する。中間層の構成は特に限定されず、例えば樹脂バインダー及び導電性粒子を含有する組成物により形成できる。なお、「導電性」を有するとは、ＪＩＳ−Ｈ−０５０５（１９７５年）に準拠して測定される体積抵抗率が１０７Ω・ｃｍ以下であることを意味し、「非導電性」とは、上記体積抵抗率が１０７Ω・ｃｍ超であることを意味する。
【００６２】
上記正極活物質層は、正極活物質を含むいわゆる正極合材から形成される。また、正極活物質層を形成する正極合材は、必要に応じて導電剤、バインダー（結着剤）、増粘剤、フィラー等の任意成分を含む。
【００６３】
上記正極活物質としては、例えばＬｉｘＭＯｙ（Ｍは少なくとも一種の遷移金属を表す）で表される複合酸化物（層状のα―ＮａＦｅＯ２型結晶構造を有するＬｉｘＣｏＯ２，ＬｉｘＮｉＯ２，ＬｉｘＭｎＯ３，ＬｉｘＮｉαＣｏ（１−α）Ｏ２、ＬｉｘＮｉαＣｏβＡｌ（１−α−β）Ｏ２，ＬｉｘＮｉαＭｎβＣｏ（１−α−β）Ｏ２，Ｌｉ１＋ｘ（ＮｉαＭｎβＣｏ（１−α−β））１−ｘＯ２等、スピネル型結晶構造を有するＬｉｘＭｎ２Ｏ４，ＬｉｘＮｉαＭｎ（２−α）Ｏ４等）、ＬｉｗＭｅｘ（ＸＯｙ）ｚ（Ｍｅは少なくとも一種の遷移金属を表し、Ｘは例えばＰ、Ｓｉ、Ｂ、Ｖ等を表す）で表されるポリアニオン化合物（ＬｉＦｅＰＯ４，ＬｉＭｎＰＯ４，ＬｉＮｉＰＯ４，ＬｉＣｏＰＯ４，Ｌｉ３Ｖ２（ＰＯ４）３，Ｌｉ２ＭｎＳｉＯ４，Ｌｉ２ＣｏＰＯ４Ｆ等）が挙げられる。これらの化合物中の元素又はポリアニオンは、他の元素又はアニオン種で一部が置換されていてもよい。正極活物質層においては、これら化合物の１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
【００６４】
上記正極活物質は、非水電解質二次電池の通常使用時の充電終止電圧における正極電位が４．４Ｖ（ｖｓ．Ｌｉ／Ｌｉ＋）より貴となり得る正極活物質を含むことが好ましい。当該非水電解質二次電池（蓄電素子）は、当該非水電解質を備えるため、高電圧での充放電サイクル後のクーロン効率が高い。従って、４．４Ｖ（ｖｓ．Ｌｉ／Ｌｉ＋）より貴な電位となり得る正極活物質を用いることで、エネルギー密度が高まり、かつ充放電サイクル後のクーロン効率が高い非水電解質二次電池とすることができる。
【００６５】
通常使用時の充電終止電圧における正極電位が４．４Ｖ（ｖｓ．Ｌｉ／Ｌｉ＋）より貴となり得る正極活物質とは、４．４Ｖ（ｖｓ．Ｌｉ／Ｌｉ＋）より貴な電位に至って可逆的なリチウムイオンの挿入脱離が可能な正極活物質であってよい。このような正極活物質としては、例えば、層状のα―ＮａＦｅＯ２型結晶構造を有するＬｉ１＋ｘ（ＮｉαＭｎβＣｏ（１−α−β））１−ｘＯ２（ｘ＞０、β＞０．５）や、スピネル型結晶構造を有するＬｉｘＮｉαＭｎ（２−α）Ｏ４の一例であるＬｉＮｉ０．５Ｍｎ１．５Ｏ４、ポリアニオン化合物の一例であるＬｉＮｉＰＯ４、ＬｉＣｏＰＯ４、Ｌｉ２ＣｏＰＯ４Ｆ、Ｌｉ２ＭｎＳｉＯ４等を挙げることができる。
【００６６】
ここで、通常使用時とは、当該非水電解質二次電池について推奨され、又は指定される充電条件を採用して当該非水電解質二次電池を使用する場合であり、当該非水電解質二次電池のための充電器が用意されている場合は、その充電器を適用して当該非水電解質二次電池を使用する場合をいう。なお、例えば、黒鉛を負極活物質とする非水電解質二次電池では、設計にもよるが、充電終止電圧が４．３５Ｖのとき、正極電位は約４．４５Ｖ（ｖｓ．Ｌｉ／Ｌｉ＋）である。
【００６７】
上記導電剤としては、電池性能に悪影響を与えない導電性材料であれば特に限定されない。このような導電剤としては、天然又は人造の黒鉛、ファーネスブラック、アセチレンブラック、ケッチェンブラック等のカーボンブラック、金属、導電性セラミックス等が挙げられ、アセチレンブラックが好ましい。導電剤の形状としては、粉状、繊維状等が挙げられる。
【００６８】
上記バインダー（結着剤）としては、フッ素樹脂（ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）等）、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリイミド等の熱可塑性樹脂；エチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）、スルホン化ＥＰＤＭ、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、フッ素ゴム等のエラストマー；多糖類高分子等が挙げられる。
【００６９】
上記増粘剤としては、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、メチルセルロース等の多糖類高分子が挙げられる。また、増粘剤がリチウムと反応する官能基を有する場合、予めメチル化等によりこの官能基を失活させておくことが好ましい。
【００７０】
上記フィラーとしては、電池性能に悪影響を与えないものであれば特に限定されない。フィラーの主成分としては、ポリプロピレン、ポリエチレン等のポリオレフィン、シリカ、アルミナ、ゼオライト、ガラス等が挙げられる。
【００７１】
（負極）
上記負極は、負極基材、及びこの負極基材に直接又は中間層を介して配される負極活物質層を有する。上記中間層は正極の中間層と同様の構成とすることができる。
【００７２】
上記負極基材は、正極基材と同様の構成とすることができるが、材質としては、銅、ニッケル、ステンレス鋼、ニッケルメッキ鋼等の金属又はそれらの合金が用いられ、銅又は銅合金が好ましい。つまり、負極基材としては銅箔が好ましい。銅箔としては、圧延銅箔、電解銅箔等が例示される。
【００７３】
上記負極活物質層は、負極活物質を含むいわゆる負極合材から形成される。また、負極活物質層を形成する負極合材は、必要に応じて導電剤、バインダー（結着剤）、増粘剤、フィラー等の任意成分を含む。導電剤、結着剤、増粘剤、フィラー等の任意成分は、正極活物質層と同様のものを用いることができる。
【００７４】
上記負極活物質としては、通常、リチウムイオンを吸蔵及び放出することができる材質が用いられる。具体的な負極活物質としては、例えばＳｉ、Ｓｎ等の金属又は半金属；Ｓｉ酸化物、Ｓｎ酸化物等の金属酸化物又は半金属酸化物；ポリリン酸化合物；黒鉛（グラファイト）、非晶質炭素（易黒鉛化性炭素又は難黒鉛化性炭素）等の炭素材料などが挙げられる。
【００７５】
さらに、負極合材（負極活物質層）は、Ｂ、Ｎ、Ｐ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ等の典型非金属元素、Ｌｉ、Ｎａ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｋ、Ｃａ、Ｚｎ、Ｇａ、Ｇｅ等の典型金属元素、Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｍｏ、Ｚｒ、Ｔａ、Ｈｆ、Ｎｂ、Ｗ等の遷移金属元素を含有してもよい。
【００７６】
（セパレータ）
上記セパレータの材質としては、例えば織布、不織布、多孔質樹脂フィルム等が用いられる。これらの中でも、強度の観点から多孔質樹脂フィルムが好ましく、非水電解質の保液性の観点から不織布が好ましい。上記セパレータの主成分としては、強度の観点から例えばポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィンが好ましく、耐酸化分解性の観点から例えばポリイミドやアラミド等が好ましい。また、これらの樹脂を複合してもよい。
【００７７】
なお、セパレータと電極（通常、正極）との間に、無機層が配設されていても良い。この無機層は、耐熱層等とも呼ばれる多孔質の層である。また、多孔質樹脂フィルムの一方の面に無機層が形成されたセパレータを用いることもできる。上記無機層は、通常、無機粒子及びバインダーとで構成され、その他の成分が含有されていてもよい。
【００７８】
（最大到達電位）
当該非水電解質蓄電素子（二次電池）は、正極の最大到達電位が４．４Ｖ（ｖｓ．Ｌｉ／Ｌｉ＋）以上に充電されて使用することができる。この正極の最大到達電位は、４．４５Ｖ（ｖｓ．Ｌｉ／Ｌｉ＋）以上であってもよい。このように正極の最大到達電位が高いことにより、高エネルギー密度化を図ることができる。また、当該非水電解質二次電池によれば、正極の最大到達電位が４．４Ｖ（ｖｓ．Ｌｉ／Ｌｉ＋）以上で使用しても、充放電サイクル後のクーロン効率が高い。なお、この正極の最大到達電位の上限は、例えば５．０Ｖ（ｖｓ．Ｌｉ／Ｌｉ＋）であり、４．８Ｖ（ｖｓ．Ｌｉ／Ｌｉ＋）であってもよく、４．６Ｖ（ｖｓ．Ｌｉ／Ｌｉ＋）であってもよい。また、上記正極の最大到達電位は、通常使用時における充電終止電圧における正極電位であってよい。
【００７９】
＜非水電解質蓄電素子の製造方法＞
本発明の一実施形態に係る非水電解質蓄電素子の製造方法は、当該非水電解質を用いる非水電解質蓄電素子の製造方法である。当該製造方法は、上述したシリル基又はアミノ基と、アセチレンジイル基とを有する芳香族化合物を含有する非水電解質を用いること以外は、特に限定されない。上述した非水電解質二次電池の場合、例えば、正極を作製する工程、負極を作製する工程、非水電解質を調製する工程、正極及び負極をセパレータを介して積層又は巻回することにより交互に重畳された電極体を形成する工程、正極及び負極（電極体）を容器に収容する工程、並びに上記容器に上記非水電解質を注入する工程を備える。注入後、注入口を封止することにより製造することができる。
【００８０】
＜その他の実施形態＞
本発明は上記実施形態に限定されるものではなく、上記態様の他、種々の変更、改良を施した態様で実施することができる。例えば、正極及び負極において、中間層を設けなくてもよく、明確な層構造を有していなくてもよい。例えば正極及び負極は、メッシュ状の基材に活物質が担持された構造などであってもよい。また、上記実施の形態においては、非水電解質蓄電素子が非水電解質二次電池である形態を中心に説明したが、その他の非水電解質蓄電素子であってもよい。その他の非水電解質蓄電素子としては、キャパシタ（電気二重層キャパシタ、リチウムイオンキャパシタ）等が挙げられる。
【００８１】
図１に、本発明に係る非水電解質蓄電素子の一実施形態である矩形状の非水電解質蓄電素子１（非水電解質二次電池）の概略図を示す。なお、同図は、容器内部を透視した図としている。図１に示す非水電解質蓄電素子１は、電極体２が容器３に収納されている。電極体２は、正極活物質を備える正極と、負極活物質を備える負極とが、セパレータを介して捲回されることにより形成されている。正極は、正極リード４’を介して正極端子４と電気的に接続され、負極は、負極リード５’を介して負極端子５と電気的に接続されている。
【００８２】
本発明に係る非水電解質蓄電素子の構成については特に限定されるものではなく、円筒型電池、角型電池（矩形状の電池）、扁平型電池等が一例として挙げられる。本発明は、上記の非水電解質蓄電素子を複数備える蓄電装置としても実現することができる。蓄電装置の一実施形態を図２に示す。図２において、蓄電装置３０は、複数の蓄電ユニット２０を備えている。それぞれの蓄電ユニット２０は、複数の非水電解質蓄電素子１を備えている。上記蓄電装置３０は、電気自動車（ＥＶ）、ハイブリッド自動車（ＨＥＶ）、プラグインハイブリッド自動車（ＰＨＥＶ）等の自動車用電源として搭載することができる。
【実施例】
【００８３】
以下、実施例によって本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【００８４】
実施例及び比較例で用いた各添加剤を以下に示す。
（芳香族化合物）
芳香族化合物Ａ：下記式（Ａ）で表される（フェニルエチニル）トリメチルシラン
芳香族化合物Ｂ：下記式（Ｂ）で表される４−（トリメチルシリル）ジフェニルアセチレン
芳香族化合物Ｃ：下記式（Ｃ）で表されるジメチルビス（フェニルエチニル）シラン
芳香族化合物Ｄ：下記式（Ｄ）で表されるジフェニルビス（フェニルエチニル）シラン
芳香族化合物Ｅ：下記式（Ｅ）で表されるエチニルアニリン
芳香族化合物Ｘ：下記式（Ｘ）で表されるエチニルベンゼン
芳香族化合物Ｙ：下記式（Ｙ）で表されるフェニルシラン
【００８５】
【化１】
2018206642.tif 000002
【００８６】
（スルトン構造又は環状サルフェート構造を有するエステル）
エステルａ：下記式（ａ）で表される４，４’−ビス（２，２−ジオキソ−１，３，２−ジオキサチオラン）
【００８７】
【化２】
2018206642.tif 000003
【００８８】
［実施例１］
（非水電解質の調製）
ＥＣ：ＤＭＣ：ＥＭＣを３０：４０：３０の体積比で混合した非水溶媒に、電解質塩としてＬｉＰＦ６を１．２ｍｏｌ／Ｌの濃度で溶解させ、これに上記芳香族化合物Ａを０．５質量％、及び上記エステルａを１質量％添加し、実施例１の非水電解質を得た。
【００８９】
（正極板の作製）
正極活物質として、ＬｉｘＮｉαＣｏβＡｌ（１−α−β）Ｏ２を用いた。質量比で、正極活物質：ポリフッ化ビニリデン（ＰＶｄＦ）：アセチレンブラック（ＡＢ）＝９０：５：５の割合（固形物換算）で含み、Ｎ−メチルピロリドンを分散媒とする正極ペーストを作製した。この正極ペーストを正極活物質が単位電極面積あたり１５ｍｇ／ｃｍ２含まれるように、正極基材としての帯状のアルミニウム箔の両面に塗布した。これをローラープレス機により加圧して正極活物質層を成型した後、１００℃で１０時間減圧乾燥して、極板中の液分を除去した。このようにして正極板を得た。
【００９０】
（負極板の作製）
負極活物質として、黒鉛を用いた。質量比で、黒鉛：スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）：カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）＝９６：２：２の割合（固形分換算）で含み、水を分散媒とする負極ペーストを作製した。この負極ペーストを、負極活物質が単位電極面積あたり１０．０ｍｇ／ｃｍ２含まれるように、負極基材としての帯状の銅箔の両面に塗布した。これをローラープレス機により加圧して負極活物質層を成型した後、１００℃で１２時間減圧乾燥して、極板中の水分を除去した。このようにして負極板を得た。
【００９１】
（非水電解質蓄電素子の作製）
セパレータとして、無機層が表面に形成されたポリオレフィン製微多孔膜を用いた。このセパレータを介して、上記正極板と上記負極板とを積層することにより電極体を作製した。この電極体を金属樹脂複合フィルム製のケースに収納し、内部に上記非水電解質を注入した後、熱溶着により封口し、実施例１の非水電解質蓄電素子（二次電池）を得た。
【００９２】
［実施例２〜５、比較例１〜３］
芳香族化合物として、表１に記載の種類及び量の芳香族化合物を添加したこと、又は芳香族化合物を添加しなかったこと以外は、実施例１と同様にして、実施例２〜５及び比較例１〜３の非水電解質蓄電素子を得た。なお、表１中「−」は、添加していないことを示す。
【００９３】
［実施例６、比較例４］
ＥＣ：ＥＭＣを２０：８０の体積比で混合した非水溶媒を用いたこと、及び表２に記載の種類及び量の芳香族化合物を添加したこと、又は芳香族化合物を添加しなかったこと以外は、実施例１と同様にして、実施例６及び比較例４の非水電解質蓄電素子を得た。なお、表２中「−」は、添加していないことを示す。
【００９４】
［評価］
（充放電サイクル試験：４．３５Ｖ）
実施例１〜６及び比較例１〜４の各非水電解質蓄電素子を用い、以下のサイクル試験を行った。４５℃において、充電電流１．０Ｃ、充電終止電圧４．３５Ｖとして定電流定電圧充電した。充電の終了条件は、総充電時間が３時間となるまでとした。その後、１０分間の休止期間を設けた。その後、放電電流１．０Ｃ、放電終止電圧２．５０Ｖとして定電流放電を行い、その後、１０分間の休止期間を設けた。この充放電を５０サイクル実施した。なお、負極に黒鉛を用いた上記充放電サイクル試験の充電終止電圧における正極電位（正極の最大到達電位）は、約４．４５Ｖ（ｖｓ．Ｌｉ／Ｌｉ＋）である。
【００９５】
サイクル試験後、以下の条件にて容量確認試験を行った。２５℃で４．３５Ｖまで１．０Ｃの定電流充電したのちに、４．３５Ｖで定電圧充電した。充電の終了条件は、総充電時間が３時間となるまでとした。充電後に１０分間の休止期間を設けたのちに、２５℃で２．５０Ｖまで１．０Ｃで定電流放電した。これにより、充電電気量及び放電容量を測定し、放電容量を充電電気量で除することによってクーロン効率（％）を求めた。得られたクーロン効率を表１、２に示す。
【００９６】
（充放電サイクル試験：４．２０Ｖ）
実施例１〜５及び比較例１〜３の各非水電解質蓄電素子を用い、サイクル試験前、以下の条件にて容量確認試験を行った。２５℃で４．２０Ｖまで１．０Ｃの定電流充電したのちに、４．２０Ｖで定電圧充電した。充電の終了条件は、総充電時間が３時間となるまでとした。充電後に１０分間の休止期間を設けたのちに、２５℃で２．５０Ｖまで１．０Ｃで定電流放電した。これにより、放電容量を測定した。
【００９７】
次いで、以下のサイクル試験を行った。４５℃において、充電電流１．０Ｃ、充電終止電圧４．２０Ｖとして定電流定電圧充電した。充電の終了条件は、総充電時間が３時間となるまでとした。その後、１０分間の休止期間を設けた。その後、放電電流１．０Ｃ、放電終止電圧２．５０Ｖとして定電流放電を行い、その後、１０分間の休止期間を設けた。この充放電を５００サイクル実施した。なお、負極に黒鉛を用いた上記充放電サイクル試験の充電終止電圧における正極電位（正極の最大到達電位）は、約４．３０Ｖ（ｖｓ．Ｌｉ／Ｌｉ＋）である。
【００９８】
サイクル試験後、サイクル試験前と同様の条件にて容量確認試験を行った。容量維持率（％）として、サイクル試験前の放電容量に対するサイクル試験後の放電容量の比を求めた。また、サイクル試験後のクーロン効率（％）を求めた。これらを表１、２に示す。
【００９９】
【表１】
2018206642.tif 000004
【０１００】
【表２】
2018206642.tif 000005
【０１０１】
上記表１及び表２に示されるように、シリル基又はアミノ基とアセチレンジイル基とを有する芳香族化合物Ａ〜Ｅを用いた実施例１〜６は、４．３５Ｖ（正極の最大到達電位：約４．４５Ｖ（ｖｓ．Ｌｉ／Ｌｉ＋））での充放電サイクル後のクーロン効率が６０％を超えている。これに対し、芳香族化合物を添加しなかった比較例１、２、並びにシリル基又はアミノ基とアセチレンジイル基との一方のみを有する芳香族化合物Ｘ、Ｙを用いた比較例２、３は、４．３５Ｖでの充放電サイクル後のクーロン効率は６０％以下と低い。
【０１０２】
なお、芳香族化合物Ｘ、Ｙを用いた比較例２、３に着目すると、４．２０Ｖでの充放電サイクル後のクーロン効率は高い値を示しているにも拘わらず、４．３５Ｖでの充放電サイクル後のクーロン効率は低い値となっている。すなわち、高電圧での充放電サイクル後のクーロン効率を高めることができるという効果は、シリル基又はアミノ基とアセチレンジイル基とを有する芳香族化合物を用いたときに生じる特異な効果であるといえる。また、比較例３にて示されるように、アセチレンジイル基を有する芳香族化合物Ｘと、シリル基を有する芳香族化合物Ｙとを併用しても、４．３５Ｖでの充放電サイクル後のクーロン効率は低い値であった。すなわち、シリル基又はアミノ基とアセチレンジイル基との双方を有する芳香族化合物を用いることによって、４．３５Ｖでの充放電サイクル後のクーロン効率が高まることがわかる。
【０１０３】
また、表１に示されるように、シリル基とアセチレンジイル基とを有する芳香族化合物Ａ〜Ｄを用いた実施例１〜４は、４．３５Ｖでの充放電サイクル後のクーロン効率が特に高い。さらに、シリル基のケイ素原子とアセチレンジイル基とが直接結合している芳香族化合物Ａ、Ｃ、Ｄを用いた実施例１、３、４は、４．２０Ｖでの充放電サイクロ後のクーロン効率も、非添加の比較例１より高い。一方、アミノ基とアセチレンジイル基とを有する芳香族化合物Ｅを用いた実施例５は、４．２０Ｖでの充放電サイクル後のクーロン効率及び容量維持率が、非添加の比較例１より高い。
【産業上の利用可能性】
【０１０４】
本発明は、パーソナルコンピュータ、通信端末等の電子機器、自動車等の電源として使用される非水電解質蓄電素子に適用できる。
【符号の説明】
【０１０５】
１    非水電解質蓄電素子
２    電極体
３    容器
４    正極端子
４’  正極リード
５    負極端子
５’  負極リード
２０  蓄電ユニット
３０  蓄電装置
【図１】
2018206642.tif 000006
【図２】
2018206642.tif 000007