(57)【要約】【課題】熱可塑性樹脂からなり且つ非ラミネート構造の器壁を有していると共に、該器壁内部に発泡セルが分布している発泡領域が少なくとも胴部の一部に存在している発泡プラスチック容器において、梨地様外観を有する発泡プラスチック容器を提供する。【解決手段】熱可塑性樹脂からなり且つ非ラミネート構造の器壁を有していると共に、該器壁内部に発泡セルが分布している発泡領域が少なくとも胴部の一部に存在している発泡プラスチック容器において、前記胴部の表面は、表面粗さＲａが５μｍ以下の平滑面となっていると共に、前記発泡領域での胴部の外面は、光線反射率が低い暗部Ｄが該光線反射率の高い明部Ｌの間に多数分布しており、これにより、梨地様模様を呈していることを特徴とする。【選択図】図５
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱可塑性樹脂からなり且つ非ラミネート構造の器壁を有していると共に、該器壁内部に発泡セルが分布している発泡領域が少なくとも胴部の一部に存在している発泡プラスチック容器において、
前記胴部の外面は、表面粗さＲａが５μｍ以下の平滑面となっていると共に、
前記発泡領域での胴部外面は、光線反射率が低い暗部が該光線反射率の高い明部の間に多数分布しており、これにより、梨地様模様を呈していることを特徴とする発泡プラスチック容器。
【請求項２】
前記発泡領域での胴部外面を倍率５０倍で写真撮影し、２５６階調でグレースケール処理して明度分布を算出した時、明度標準偏差の最大値が１８以上である請求項１に記載の発泡プラスチック容器。
【請求項３】
前記発泡領域の暗部を通して容器内部が視認される請求項１又は２に記載の発泡プラスチック容器。
【請求項４】
前記発泡領域での胴部内面は、表面粗さＲａが０.１〜１００μｍの範囲にある請求項３に記載の発泡プラスチック容器。
【請求項５】
前記器壁は、着色剤が配合された熱可塑性樹脂により形成されている請求項１〜４の何れかに記載の発泡プラスチック容器。
【請求項６】
前記器壁は、着色剤無配合の熱可塑性樹脂により形成されており、且つ前記発泡領域では、胴部厚み方向断面で見て、発泡セルの個数が平均して１４個以下である請求項１〜４の何れかに記載の発泡プラスチック容器。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、梨地様外観を有する発泡プラスチック容器に関するものであり、より詳細には、熱可塑性樹脂からなり且つ非ラミネート構造の器壁を有していると共に、該器壁内部に発泡セルが分布している発泡領域が少なくとも胴部の一部に存在している発泡プラスチック容器に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
現在、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）に代表されるポリエステル容器は、透明性、耐熱性、ガス遮断性等の特性に優れており、種々の用途に広く使用されている。
一方、近年では、資源の再利用が強く求められ、上記のようなポリエステル容器に関しても、使用済みの容器を回収し、リサイクル樹脂として種々の用途への再利用が図られている。
【０００３】
ところで、包装容器内に収容される内容物については、光により変質しやすいもの、例えばある種の飲料、医薬品、化粧品などは、顔料等の着色剤を樹脂に配合した樹脂組成物を用いて成形された不透明容器に収容されて提供される。このような不透明容器では、資源の再利用の点からは、着色剤の配合は望ましくない。従って、着色剤を配合せずに遮光性（不透明性）を付与するという観点から、マイクロセルラー技術を利用して容器壁が発泡している発泡容器が種々提案されている。
【０００４】
このような発泡容器では、容器壁中での発泡セルの分布状態により、着色剤を配合することなく遮光性が付与されると同時に、光沢性の高い外観（例えばパール調）が得られることが知られているが（特許文献１参照）、さらに、容器壁を形成する樹脂に着色剤が分散されている場合には、極めて特異的な外観が得られ、例えば、金属顔料が使用されていないにもかかわらず、金属光沢が発現することが知られている（特許文献２参照）。
【０００５】
即ち、発泡セルが分布している発泡容器は、着色剤が分散された樹脂を用いて成形されている場合には、独特の外観が得られ、高い加飾性が付与されるため、リサイクル性を有していなくとも、高い商品価値を有する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特許第４８３９７０８号
【特許文献２】ＷＯ２０１３／１４６１０９
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明者等は、マイクロセルラー技術を利用して発泡構造が形成されている発泡プラスチック容器について検討していく過程で、発泡セルの分布形態や大きさを適宜の範囲に調整することにより、着色剤の配合及び無配合にかかわらず、独特の梨地様模様の外観が発現することを見出した。
【０００８】
従って、本発明の目的は、熱可塑性樹脂からなり且つ非ラミネート構造の器壁を有していると共に、該器壁内部に発泡セルが分布している発泡領域が少なくとも胴部の一部に存在している発泡プラスチック容器において、梨地様外観を有する発泡プラスチック容器を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明によれば、熱可塑性樹脂からなり且つ非ラミネート構造の器壁を有していると共に、該器壁内部に発泡セルが分布している発泡領域が少なくとも胴部の一部に存在している発泡プラスチック容器において、
前記胴部の外面は、表面粗さＲａが５μｍ以下の平滑面となっていると共に、
前記発泡領域での胴部外面は、光線反射率が低い暗部が該光線反射率の高い明部の間に多数分布しており、これにより、梨地様模様を呈していることを特徴とする発泡プラスチック容器が提供される。
【００１０】
本発明の発泡プラスチック容器においては、
（１）前記発泡領域での胴部外面を倍率５０倍で写真撮影し、２５６階調でグレースケール処理して明度分布を算出した時、明度標準偏差の最大値が１８以上であること、
が梨地様模様の視認性の点で好適である。
また、本発明においては、
（２）前記発泡領域の暗部を通して容器内部が視認されること、
が意匠性の点で好適である。この場合、前記発泡領域での胴部の内面は、表面粗さＲａが０．１〜１００μｍの範囲にあることが好ましい。
さらに、本発明の発泡プラスチック容器は、前記器壁は、着色剤が配合された熱可塑性樹脂或いは着色剤無配合の熱可塑性樹脂により形成されているという態様を採り得るが、着色剤無配合の熱可塑性樹脂により器壁が形成されている場合には、前記発泡領域では、胴部厚み方向断面で見て、発泡セルの個数が平均して１４個以下であることが好ましい。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の発泡プラスチック容器は、自己加飾性を有しており、模様が印刷されたフィルムや着色剤が配合された未発泡の樹脂層がラミネートされていないにもかかわらず、それ単独で、表面が平滑でありながら梨地様模様という独特の外観を有しており、フィルムの貼り付け等によるラミネート構造を有しているものに比して、安価で加飾されており、その商品価値が極めて高い。
また、梨地様模様は、着色剤が配合されていない熱可塑性樹脂を用いて成形された容器にも発現しており、特に、着色剤が配合されていない場合には、リサイクル性にも優れている。
【００１２】
かかる本発明の発泡プラスチック容器は、発泡による軽量性ばかりか、梨地様模様という独特の外観を有していることから、特に加飾が要求される分野、特に化粧品容器などの用途に極めて有用である。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】本発明の発泡プラスチック容器の胴部に形成された発泡領域での側断面の概略を示す図である。
【図２】本発明の発泡プラスチック容器の原理を説明するための図。
【図３】本発明の発泡プラスチック容器の胴部壁外面の発泡セルの分布パターンの一例を示す図。
【図４】本発明の発泡プラスチック容器の胴部壁外面の発泡セルの分布パターンの他の例を示す図。
【図５】着色剤配合の熱可塑性樹脂を用いて得られた本発明の発泡プラスチック容器の外観を示す写真。
【図６】ボトル形状の発泡プラスチック容器を製造するためのプリフォームを示す図。
【図７】実施例７で作製された発泡プラスチック容器の外観を示す写真。
【図８】実施例１０で作製された発泡プラスチック容器の外観を示す写真。
【図９】実施例１で作製された発泡プラスチック容器の胴部外面を倍率５０倍で写真撮影し、２５６階調でグレースケール処理した写真。
【図１０】実施例５で作製された発泡プラスチック容器の胴部外面を倍率５０倍で写真撮影し、２５６階調でグレースケール処理した写真。
【図１１】比較例２で作製された発泡プラスチック容器の胴部外面を倍率５０倍で写真撮影し、２５６階調でグレースケール処理した写真。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
＜発泡プラスチック容器及び原理＞
本発明の発泡プラスチック容器は、熱可塑性樹脂を用いて成形されたものであり且つ非ラミネート構造を有しており、容器壁の胴部の少なくとも一部（通常は胴部全体）には、発泡セルが分布している発泡領域が形成されており、該発泡領域が形成されている部分を含めて、胴部の外面は、表面粗さＲａ（ＪＩＳ  Ｚ−０６０１−１９９４）が５μｍ以下の平滑面となっているという基本構造を有している。
かかる基本構造は、特許文献１に開示されている発泡容器でも有しており、例えば、その概略断面構造は、図１に示されている。
【００１５】
即ち、図１において、この容器の胴部壁１を形成している樹脂マトリックス３中に発泡セル５が多数分布して発泡領域を形成しているが、その外表面には、発泡セル５が分布していない薄い表皮層７が形成されており、かかる表皮層７の存在により、その外面は、平滑面となっており、その表面粗さＲａは、５μｍ以下である。表皮層７が存在していないと、発泡セル５により、外面に凹凸が形成されてしまい、外面が平滑面とならなくなってしまう。
また胴部壁１の外面が、表面粗さＲａが５μｍよりも大きな粗面となっていると、後述する発泡のコントロールにより梨地様模様を発現させたとしても高級感が低下してしまう。即ち、梨地様模様の加飾性を最大限に発揮させるためには、発泡領域を含め、胴部壁１の外面は、上記のような平滑面となっていることが必要である。
【００１６】
また、上記の発泡セル５は、マイクロセルラー技術を利用しての発泡によって形成されているものである。マイクロセルラーによる発泡とは、不活性ガスを発泡剤として樹脂に含浸させ、このガスを気泡に成長させて発泡セルを物理的に形成するという技術であり、小さな発泡セルを全体に均等に分布するように発泡をコントロールし得る点で、熱分解により窒素や炭酸ガス等のガスを発生する化合物を発泡剤として用いた化学発泡とは異なっている。
【００１７】
また、上記の容器胴部壁１は延伸されており、このため、発泡セル５は、延伸方向に引き伸ばされた偏平形状を有している。
【００１８】
本発明の発泡プラスチック容器は、上記のような基本構造と共に、胴部の外面から観察したとき、光線反射率が高い明部の間に、光線反射率が低い暗部が多数分布するように発泡がコントロールされており、これにより、梨地様模様を呈しているという点に大きな特徴を有している。
【００１９】
この梨地様模様の発現の原理を示す図２を参照して、発泡セル５が樹脂マトリックス３中に分布している場合、発泡セル５が存在している部分では、外面からの光が発泡セル５で反射するが、発泡セル５が存在していない部分では、光は樹脂マトリックス３中に侵入して透過していく。このため、発泡セル５が多く分布している部分（密に分布している部分）は、光の反射量が多いため（光の透過量が少ない）、明るい明部Ｌとなり、発泡セル５の分布が少ない部分（発泡セル５の分布が疎な部分）では、光の反射量が少ないため（光の透過量が多い）、相対的に暗い暗部Ｄとなる。
本発明においては、このような発泡セル５の分布による明暗差によって、梨地様の模様を呈するのである。
また、梨地様模様は、細かな凹凸によって形成されるものであり、表面がざらざらとしたものであるが、本発明における梨地様模様は、表面の凹凸ではなく、光の反射の相違による明暗によって形成されるものであり、一般的な梨地模様とは異なっている。しかも、本発明において、発泡セル５が分布している発泡領域には、その外面に薄い表皮層７が形成されているため、全体として光沢感があり、従って、艶のないマット調の外観とも異なっている。
【００２０】
本発明において、かかる明暗差により梨地様模様が発現されていることは、発泡セル５が分布している胴部壁１の外面について測定された明度分布により示される。即ち、胴部壁１の外面を、倍率５０倍で写真撮影し、２５６階調でグレースケール処理して明度分布を算出した時、明度標準偏差の最大値が１８以上、特に２０以上となる。この最大値が大きいほど、明暗のある部分が多く存在していることを示す。即ち、明度標準偏差の最大値が上記範囲よりも小さい場合には、明暗差のある部分が少なく、このため、梨地様模様は不鮮明となり、均質な外観を示すようになる。
【００２１】
このように、本発明の発泡プラスチック容器が呈する梨地様模様は、発泡セル５の分布による明暗差によりもたらされる。
【００２２】
上述した原理にしたがって明暗差を生じ、梨地様模様を発現させるパターンは、大きく分けて２通りある。
一つは、径Ｌの大きな発泡セル５が表層部に分布しているパターンであり、このパターンは、図３に示されている。
また、他の一つは、気泡が密に分布している部分と疎に分布している部分を有しているパターンであり、このパターンは、図４に示されている。
【００２３】
図３のパターンでは、外面に最も近い最上部に位置する発泡セル５ａの気泡径が大きい特徴がある。最外層の気泡径が大きい場合、発泡層５ａと発泡層５ｂにおいて、外面までのマトリックス３の厚みに大きな差が生じる。最上部の発泡セル５ａが存在する部分が明部Ｌとなり（即ち、光は発泡セル５ａで反射）、最上部の発泡セル５ａの間隙部分が暗部Ｄとなる（即ち、光は発泡セル５ｂで反射）。特に、樹脂マトリックス３に着色剤が含まれている場合、光がこの間隙部分を通り、発泡セル５ｂで光反射するまでの、着色剤による光の吸収量が、発泡セル５ａで光反射するまでの光の吸収量に比して極めて大きい。
そのため、暗部Ｄと明部Ｌで明暗差がはっきりし、これにより、梨地様模様を呈している。
このような図３のパターンにおいて、表層部に分布している発泡セル５ａの、最大延伸方向での気泡径を、平均して９０μｍ以上、特に４０〜１５０μｍの範囲に設定することが好適である。
【００２４】
また、図４のパターンは、基本的に胴部壁１に分布している発泡セル５が密に分布している部分と疎に分布している部分を有しており、密に分布している部分が、反射の多い明部Ｌとなり、疎に分布している部分が、反射の少ない暗部Ｄとなる。
かかるパターンは、特に発泡セル５の分布のみによって明暗差を生じせしめるというものであり、特に着色剤が配合されておらず、発泡セル５による散乱、多重反射により乳白色の外観を有する発泡容器では、このパターンで梨地様模様が発現される。
気泡径は求める外観に対して適宜の範囲に設定すればよく、例えば最上部、中央部、最下部いずれかの発泡層での発泡セル５の気泡径が平均して５０μｍ以下、より好ましくは３０μｍ以下、さらに好ましくは２０μｍ以下と微細にするときめの細やかな明暗となり、最上部、中央部、最下部いずれかの発泡層での発泡セル５の平均気泡径を上記よりも大きく、例えば平均して５０〜２５０μｍ、特に１５０μｍ以下の範囲とすることできめの粗い明暗となる（例えば図８参照）。
【００２５】
上述した図３及び図４の何れのパターンにおいても、発泡領域での胴部厚み方向断面で見て、発泡セル５の個数も梨地様模様（明暗差）に影響を与える。例えば、この個数が多すぎると、表層部のみならず、胴部壁の内部に存在する発泡セル５での反射が大きくなり、明暗差が小さくなって、梨地様模様が不鮮明となる傾向がある。
従って、前述した着色剤が配合されていない無着色の乳白色発泡容器では、発泡セル５の分布のみによって明暗差が発現するため、この発泡セル５の個数が明暗差に与える影響が着色発泡容器に比してより大きいため、この個数は、好ましくは平均して１４個以下、より好ましくは１０個以下、さらに好ましくは６個以下とすることが、梨地様模様をより明確に視認できるという観点から好適である。
一方、着色剤が配合されている容器においては、マトリックスにより光が十分に吸収されれば、最外層より深い部分の発泡セルの個数はさほど梨地様模様に影響は与えず、表層部のセル径が大きい、もしくはセル疎密があれば梨地様外観が発現されるが、容器内部の視認性の面では上述する発泡セル５の個数が好適である。
【００２６】
上記のような図３或いは図４のパターンで梨地様模様が発現している本発明の発泡容器の外観写真は、図５に示されている。この図５に示されているボトル形状の発泡容器は、着色剤が配合されているものであるが、発泡領域の全体にわたって、梨地様模様を呈していることが判る。
【００２７】
例えば上述した図３或いは４のパターンで梨地様模様が発現している本発明の発泡容器において、発泡により容器内面側に凹凸を付与することで、容器内部を視認させつつ、容器内面側の凹凸による光の乱反射により、表面は平滑でありながら、容器外観に梨地様模様に加え、奥行きのある凹凸感を付与した発泡容器を得ることもできる。このような場合、発泡セル５の個数が多いと容器内面側の凹凸の視認性が低下するため、この個数は、上述した通り、好ましくは平均して１４個以下、より好ましくは１０個以下、さらに好ましくは６個以下とすることが望ましい。容器内面凹凸の大きさに関しては、求める外観に応じて設定されるため特に制限はないが、例えば平均表面粗さＲａで０．１乃至は１００μｍ、好ましくは１乃至は１０μｍの範囲で設定される。
【００２８】
＜容器材料＞
本発明の発泡プラスチック容器を形成する熱可塑性樹脂、即ち、図１におけるマトリックス３の樹脂としては、後述する不活性ガスを含浸させてのマイクロセルラーによる発泡が可能である限り特に制限されず、それ自体公知の熱可塑性樹脂を使用することができる。例えば、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ１−ブテン、ポリ４−メチル−１−ペンテンあるいはエチレン、プロピレン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン等のα−オレフィン同志のランダムあるいはブロック共重合体、環状オレフィン共重合体などのオレフィン系樹脂；エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・ビニルアルコール共重合体、エチレン・塩化ビニル共重合体等のエチレン・ビニル系共重合体；ポリスチレン、アクリロニトリル・スチレン共重合体、ＡＢＳ、α−メチルスチレン・スチレン共重合体等のスチレン系樹脂；ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニル・塩化ビニリデン共重合体、ポリアクリル酸メチル、ポリメタクリル酸メチル等のビニル系樹脂；ナイロン６、ナイロン６−６、ナイロン６−１０、ナイロン１１、ナイロン１２等のポリアミド樹脂；ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、及びこれらの共重合ポリエステル等のポリエステル樹脂；ポリカーボネート樹脂；ポリフエニレンオキサイド樹脂；ポリ乳酸など生分解性樹脂；などを使用することができる。勿論、これらの熱可塑性樹脂のブレンド物を使用することもできる。
本発明において、最も好適な樹脂は、発泡セル５の形態や延伸成形性の観点から、ＰＥＴに代表されるポリエステル樹脂である。
【００２９】
また、着色のために上記樹脂に配合される着色剤としては、特に制限されず、目的とする色に応じて、種々の顔料を使用することができる。
尚、所謂メタリック顔料と呼ばれる高価な顔料、例えば、銅粉、アルミニウム粉、亜鉛粉、金粉、銀粉などの金属粉顔料や、雲母や鱗片状チタン、鱗片状ステンレスなどの鱗片状（フレーク状）顔料、或いはこのような鱗片状顔料の表面をコバルト、ニッケル、チタン等の金属微粒子で被覆した顔料（光輝顔料）を使用し、これらを、適宜、他の色の顔料等と併用することにより、メタリックな外観を得ることができるが、本発明では、このようなメタリック顔料を使用せずとも、特許文献２と同様、金属光沢を有する加飾性の高い外観を得ることができるため、コストの低減からも、このような高価な顔料を敢えて使用する必要はない。即ち、発泡セル５が分布している発泡領域では、光の散乱、反射、干渉及び表皮層７によるマニキュア効果による光沢或いは艶が加わって当該色に応じた金属色を示すようにできる。例えば、金色を得ようとする場合には、橙〜緑系の顔料を使用すると、金色を呈することができる。
【００３０】
着色剤が配合されている発泡容器では、着色剤量が多い程、明暗差がはっきりし、梨地様模様が明瞭となる傾向がある。即ち、着色剤の濃度が高い程、前述した発泡セル５間での光の吸収量が多いため、発泡セル５による光の吸収量の低下を視認し易くなるためである。このような観点から、上述した着色剤は、一般に、前述した樹脂１００質量部当り、０．１乃至２０質量部、特に２乃至１０質量部の量で使用されることが望ましい。
【００３１】
＜容器外観＞
上述した説明から理解されるように、本発明の発泡容器は、着色剤が配合された熱可塑性樹脂を用いて成形された着色発泡容器と、着色剤が配合されず、無着色の熱可塑性樹脂を用いて成形された無着色発泡容器とがある。
【００３２】
着色発泡容器は、樹脂マトリックス３が着色剤を含んでいるため、全体として着色剤の色が反映された色を呈しており、このような色の中で、明暗差による梨地様模様が発現している。ただ、発泡セル５が分布している発泡領域では、この色は、発泡セル５による光の散乱や反射の影響により、着色剤が呈する本来の色とは若干変わった色味となり、例えば茶色の着色剤では、金色に近い色となる。例えば、図５に示されているボトル形態の発泡容器は、着色発泡容器の外観写真であるが、この首部は螺子が存在しているため、強度が要求されることから発泡セルは分布しておらず、従って、着色剤本来の色を呈しており、発泡領域となっている胴部では、この色とは異なった色を呈していることが理解されよう。
【００３３】
また、着色発泡容器では、先にも述べたように、胴部壁１の厚み方向での発泡セル５の個数の影響は少なく、外面に近い表層部分での発泡セル５の大きさや分布を調整することによって、梨地様模様を発現することができる。
【００３４】
さらに、着色発泡容器では、表皮層７の厚み（外面に近い最上部に位置する発泡セル５と外表面との間隔に相当）は、大まかに言って、平均して５００μｍ以下の範囲（一般にボトルの胴部厚みの半分以下）に設定されていることが好ましい。表皮層７の厚みが厚いと、発泡領域の全てにおいて、着色剤による光の吸収が大きいため、明部Ｌと暗部Ｄとの光線反射率の差が小さくなり、明暗差の視認が困難となり、梨地様模様の鮮明さが損なわれるおそれがあるからである。
【００３５】
これに対して、着色剤を含んでいない熱可塑性樹脂により成形された無着色発泡容器は、発泡による光の散乱や反射により、発泡領域では、全体として乳白色を呈し、このような乳白色の中に、明暗差による梨地様模様が発現している。
かかる無着色発泡容器では、例えば、図５の着色発泡容器と同様、ボトル形態の無着色発泡容器では、首部の部分には発泡セルが分布していないため透明であり、さらに発泡セルが分布している発泡領域（胴部）では、光が透過する発泡セル５の間隙（暗部）を通して内部を視認することができ、発泡セル５が胴部壁１中に漂ったような乳白色の明部Ｌとして視認され、梨地様模様の外観を呈しながら、みぞれのような状態に見える。
【００３６】
このような無着色発泡容器では、着色剤を含んでいないため、発泡セル５の分布（疎密）によってのみ梨地様模様が発現するものであり、例えば、先にも述べたように、多くの場合、図４に示すパターンで梨地様模様が発現し、胴部壁１の厚み方向での発泡セルの分布数が梨地様模様の生成に大きな影響を与えることとなる。例えば、発泡セル５が明暗差が視認できないように密に形成されていると、特許文献１で示されているパール調外観を呈するものとなってしまう。
【００３７】
さらに、この無着色発泡容器では、発泡セル５が分布していない表層部７の厚みは、特に制限されず、最も上部に位置している発泡セル５ａの形態が表面に反映されない程度の厚みを有していればよい。
【００３８】
＜発泡プラスチック容器の製造＞
本発明の発泡プラスチック容器は、発泡剤として、不活性ガス、例えば炭酸ガス、窒素ガスが使用され、マイクロセルラー技術を利用しての物理発泡を利用して、それ自体公知の方法を採用して発泡プリフォームを作成し、この発泡プリフォームを延伸成形することにより製造されるが、梨地様模様発現のために、発泡をコントロールすることが必要である。即ち、梨地様模様を発現するために、不活性ガスから発生する発泡セル５の大きさ、個数、分布状態を調整することが必要となる。
尚、原理的には、特に延伸成形を行わずとも本発明の発泡プラスチック容器を製造することは可能であるが、延伸成形が行われていないものは、発泡セル５が偏平しておらず、球形或いは球形に近い形状を有しているため、暗部Ｄとなる発泡セル５の間隙や発泡セル５の分布が疎な部分の面積割合等のコントロールが非常に困難であるため、現実的には、延伸成形により、図１に示されているように、偏平状に引き伸ばされた形状の発泡セル５を形成するという手段が採用される。
【００３９】
例えば、発泡セル５の大きさや個数、密度は、発泡剤として使用される不活性ガスの溶解量、発泡に際しての加熱条件に大きく依存し、不活性ガスの溶解量が多い程、発泡セル５の個数を多くすることができ、また、発泡のための加熱温度が高く、加熱時間が長い程、発泡セル５を大きくすることができる。また、不活性ガスの種類によってプリフォームの形成に使用する熱可塑性樹脂に対する溶解度が異なり、また、加熱に伴い生成する発泡セルの成長速度も異なる。例えば、炭酸ガスは、窒素ガスに比して、熱可塑性樹脂に対する溶解度が多いが、発泡セルが大きく成長しやすく、セル数が少なく且つ大きなセルを形成し易い。
従って、上記のような性質を利用して、明確な梨地様模様が発現するように、各種条件を設定することとなる。
【００４０】
ところで、本発明の発泡プラスチック容器を製造する方法は、延伸成形に供する発泡プリフォームを、２ステージで作成するコールドパリソン法と１ステージで作成するホットパリソン法とに分けられる。
【００４１】
図６には、上記の方法によって作成されるボトル用の発泡プリフォーム５０が示されている。
この発泡プリフォーム５０は、全体として試験管形状を有しており、延伸成形により得られるボトルのノズル部に対応する首部５１と、首部５１に連なる筒状の成形部５３を備えている。
首部５１は、延伸成形されない部分であり、螺子５１ａ及びサポートリング５１ｂを外面に有しており、成形部５３は、延伸成形される部分であり、その下端は、底壁５５によって閉じられている。また、図から理解されるように、成形部５３の器壁内部には、発泡セル５’が分布しているが、首部５１は、発泡セル５’は分布しておらず、非発泡領域となっている。即ち、首部５１内に発泡セル５’が分布していると、螺子５１ａやサポートリング５１ｂの強度低下を生じ、これらの機能が損なわれてしまうからである。
尚、上記成形部５３の厚みは、後述する延伸工程での薄肉化を考慮して、目的とする容器の胴部壁の厚みが得られるようなものとする。
以下、上記の発泡プリフォームを例にとって、コールドパリソン法及びホットパリソン法について説明する。
【００４２】
１．コールドパリソン法（２ステージ法）；
この方法は、不活性ガスが含浸されている未発泡のプリフォームを成形し、次いで、これを加熱しての発泡により発泡セル５’を生成せしめて発泡プリフォーム５０を得、この後に、延伸成形を行うという方法であり、発泡セル５’を生成せしめる発泡工程が独立の工程として設けられるというものであり（即ち、外部加熱により発泡を行う）、図１で示されている表皮層７のコントロールが容易であるという利点がある。
【００４３】
また、プリフォームは、先にも述べられているように、着色発泡容器を製造する場合には、所定の熱可塑性樹脂に所定の色を有する着色剤が配合されたものを成形用樹脂として使用し、無着色の発泡容器を製造する場合には、着色剤が配合されていない熱可塑性樹脂を成形用樹脂として使用することにより得られる。
【００４４】
不活性ガスが含浸されているが未発泡のプリフォームは、予め成形された不活性ガスが含浸していないプリフォームを、加熱もしくは非加熱下で高圧の不活性ガス雰囲気下に置くことにより行うことができる。
既に述べたように、不活性ガスの種類によってガスの溶解度は異なるが、この温度が高いほど、ガスの溶解量は少ないが含浸速度は速く、温度が低いほどガスの溶解量は多いが、含浸には時間がかかることとなる。また、ガスの溶解量が多いほど、発泡セル５’を微細とし且つ高密度で分布させることができる。従って、発泡セル５’を大きくし、さらにその個数を少なくする上では、ガスの溶解量をある程度制限するのがよい。
【００４５】
また、成形機中の溶融混練部に高圧で不活性ガスを供給し、不活性ガスが溶解した成形用樹脂組成物を、プリフォーム用の金型内に射出充填することにより、不活性ガスが含浸したプリフォームを得ることができ、不活性ガスを含浸させる工程を別個に設ける必要がないため、本発明では、このようなガスが溶解した樹脂組成物を用いての射出成形法が好適に使用される。
但し、この場合には、発泡セル５’の大きさを調整するために、金型内での発泡を防止することが必要である。即ち、金型には、樹脂の融点以上に加熱された粘度の低い樹脂溶融物が充填されるため、そのままでは金型内部で発泡を生じてしまい、発泡セル５’が必要以上に大径となってしまい、後述する延伸成形により、粗大な発泡セル５’が引き延ばされて著しく大径の発泡５が形成され、この結果、得られる容器の胴部全体が反射率の高い明部Ｌとなってしまい、梨地様模様を形成することが困難となってしまうからである。
【００４６】
従って、上記のようにガスが溶解した樹脂組成物を用いて射出成形を行う場合、例えばＷＯ2009/119549などで本出願人が提案しているように、高圧に保持された金型キャビティ内に保圧をかけながら不活性ガスが溶解した成形用樹脂組成物を金型内に射出充填するという手法が採用される。
即ち、過剰のガス含浸樹脂溶融物を金型に射出充填することにより生じる樹脂圧により、金型内での不活性ガスの膨張を抑制し、発泡を防止するわけである。
所定の時間（保圧時間）をかけて過剰のガス含浸樹脂溶融物を射出充填した後は、適度な時間をかけて金型内のガス含浸樹脂溶融物が冷却固化した後、金型を開き、不活性ガスが含浸しているが発泡していないガス含浸プリフォームが取り出される。
このようにしてガス含浸プリフォームを形成する場合、保圧の圧力（樹脂圧）及び保圧を加える時間を調整して、金型内での発泡を抑制することができ、保圧停止後は、ガス含浸樹脂が十分に冷却されるまで金型内に保持し、冷却後、成形されたガス含浸非発泡プリフォームが金型から取り出される。
【００４７】
このようにして得られたガス含浸プリフォームは、所定時間、常圧下（大気圧）に開放することにより、その表面から不活性ガスを放出させる。これにより、このプリフォームの表層部には、不活性ガスが溶解していないかあるいは不活性ガス濃度が低くなった薄い表皮層が形成される。この表皮層が前述した発泡セルが分布していない表皮層７に対応するものとなる。このときの大気圧下での開放時間（実質的には次の加熱発泡を行うまでの時間）によって表皮層７の厚みを調整することができる。即ち、開放時間が長ければ表皮層７の厚みは厚くなり、開放時間が短いほど、表皮層７の厚みは薄くなる。
尚、表皮層７は、発泡領域となる容器の胴部（発泡プリフォーム５０の成形部５３の領域に相当）の外面にのみ形成されていればよく、プリフォームの全体にわたってわざわざ形成するものではないため、発泡領域となる部分のみを大気に露出させ、他の部分は大気に露出しないように覆っておくなどの手段を採用し、発泡領域となる部分の外面についてのみ、選択的にガスを放出させることもできる。
【００４８】
上記のようにして表皮層７の形成のために行われるガス放出工程に引き続いて発泡が行われる。
この発泡工程では、最終的に得られる容器の発泡領域に対応する部分（図６のプリフォーム５０では、成形部５３）を選択的に加熱することにより、不活性ガスの膨張によってセルを発生、成長させ、これにより発泡が行われる。従って、例えば、図５に示されているボトル形態の容器を得るためには、図６のプリフォーム５０の首部５１については加熱を行わず、この部分では発泡セルを形成しない。
【００４９】
発泡のための加熱は、熱風の吹き付け、赤外線ヒータ、オイル浴への浸漬、高周波加熱などの外部加熱によって、発泡領域となる部分について、プリフォームの外面側から行われる。
発泡のための加熱温度（発泡開始温度）は、樹脂のガラス転移点（Ｔｇ）以上であり、不活性ガスの含浸量によっても異なり、通常、樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）よりも５〜１５℃程度高い温度であるが、プリフォームの熱変形を防止するため、樹脂の融点未満であることが必要である。この加熱温度が高く且つ加熱時間が長いほど、大きなセルが数多く形成されることとなる。従って、前述したガス種の選択、ガス溶解量の設定と同時に、発泡のための加熱条件を利用してセル密度やセルの大きさの調整を行う。
この場合、生成する発泡セル５’の径は、外面側が最も大きく、内面側にいくにしたがい、発泡セル５’の径は小さくなる。
【００５０】
かかる段階で生成する発泡セル５’は、延伸による引き延ばしが行われていないため、球形或いは球形に近い形状を有している。本発明では、延伸により引き伸ばされた偏平状の発泡セル５の大きさや分布状態を調整して梨地様模様を形成するが、特に、発泡セル５が疎に分布している部分（或いは発泡セル５の間隙部分）が暗部Ｄとなるため、かかる部分がある程度以上存在するように発泡セル５’を生成させることが必要である。従って、球状或いは球状に近い発泡セル５’のセル密度は、無着色の発泡容器において、例えば特許文献１のパール調の外観を呈する発泡容器を製造する場合と比較すると、かなり低く、例えば、２×１０５cells/cm３以下、特に５×１０３〜１０６cells/cm３となるように設定される。
【００５１】
このようにしてガスが含浸されているプリフォームを加熱することにより、成形部５３に、梨地様模様が発現するように、球形或いは球形に近い形状の発泡セル５’が分布している発泡プリフォーム５０が得られる。
【００５２】
コールドパリソン法では、上記のようにして作製された発泡プリフォーム５０を延伸することにより発泡容器を得る。
【００５３】
上記の発泡プリフォーム５０について行われる延伸成形は、それ自体公知の方法で行われ、例えば、樹脂のガラス転移温度以上、融点未満の温度にプリフォームを加熱しての二軸延伸ブロー成形によって延伸され（ストレッチロッドによる軸方向延伸及びプリフォーム内への空気等のブロー流体の吹込みによる周方向延伸）、図１に示されているような偏平状の発泡セル５が分布している発泡領域が胴部壁１に形成される。
また、延伸倍率は、発泡プリフォーム５０に生成している発泡セル５’の形態に合わせて梨地様模様が形成されるように、適宜の延伸倍率とすればよい。
尚、ブロー成形によりボトル形態の容器を製造する場合を例にとって説明したが、プラグアシスト成形によりカップ状の容器を製造する場合も、上記と実質的に同じである。
【００５４】
このようなコールドパリソン法は、前述した図３及び図４のパターンによる梨地様模様が発現している発泡容器、或いは着色発泡容器及び無着色発泡容器の何れを製造する場合にも適用できるが、特に、プリフォームの外部から加熱して発泡を行うため、とくに外面の表層部に気泡径の大きな発泡セル５ａを形成して梨地様模様を有する発泡容器の製造、或いは着色発泡容器の製造に、特に好適に適用される。
【００５５】
２．ホットパリソン法；
上述したコールドパリソン法が外部加熱により発泡を行い、発泡工程で独立した工程で行われるのに対して、ホットパリソン法は、射出成形によりプリフォームを成形する際の樹脂温度を利用しての樹脂の内部加熱により発泡を行い、成形後の金型から成形品であるプリフォームを取り出し、そのまま冷却することなく、延伸工程に導入して延伸を行うという方法である。即ち、内部加熱により発泡を行い、且つ発泡工程が独立した工程ではないという点で、コールドパリソン法とは大きく異なっている。
このようなホットパリソン法については、例えば本出願人によるＷＯ2013/047262に詳細に説明されている。
【００５６】
即ち、この方法では、先ず、射出成形機内で成形用樹脂と発泡剤である不活性ガスを含浸させ、成形金型内に、ガスが含浸している成形用樹脂の溶融物を射出充填することにより、プリフォームが賦形される。このとき、金型での発泡を抑制し且つスワルマークなどの発生を防止するために、高圧に保持された金型キャビティ内に保圧（過剰量の樹脂の充填による樹脂圧）をかけながら金型への射出充填が行われる。金型内で発泡を生じると、樹脂が融点以上に加熱されているため、発泡をコントロールできなくなってしまうからである。
【００５７】
このような手段は、コールドパリソン法でも採用されるが、ホットパリソン法では、金型内の樹脂温度が延伸成形可能且つ発泡可能温度で維持されているうちに、保圧を解除し、金型から成形されたプリフォームを取り出し、これを延伸成形工程に導入する。
即ち、コールドパリソン法では、成形されたプリフォームを直ちに延伸成形工程に導入するわけではないため、十分に金型冷却され、少なくとも発泡が生じない温度にまで冷却された後に金型内から取り出されるが、ホットパリソン法では、器壁中心部（例えば、図６のプリフォーム５０では成形部５３の中心部）が少なくとも発泡可能な温度（ガラス転移温度以上である）に維持されていなければならないのであり、これが、ホットパリソン法とコールドパリソン法の大きな違いである。
【００５８】
尚、成形されたプリフォームの器壁（例えば成形部５３）の中心部分は、発泡可能な温度に維持されるが、その外表面温度は、前述した表皮層７を形成するため、延伸成形可能であるが発泡開始温度よりも低い温度に冷却されていることが必要である。
また、図６のような形態のボトル形成用のプリフォーム５０では、首部５１の部分での発泡を防止するため、例えば、成形用金型として割型を使用し、首部５１に対応する金型によって首部５１を強冷却し、この部分の樹脂全体が、少なくとも保圧を解除する段階で発泡開始温度未満に冷却されていることが必要である。従って、ボトル形成用のプリフォーム５０では、上記の温度分布が形成されるように、首部５１に対応する型が強冷却されており、成形部５３に対応する型は弱冷却されていることになる。
【００５９】
上記のようにして、器壁の中心部分が発泡可能な温度に維持されているうちに、金型内から成形されたプリフォームを取り出し、当該温度範囲に保持されている短い時間（１０〜３０秒程度）の内に、延伸成形工程に導入する。これにより、器壁の中心部からの伝熱によって、中心部分から内外表面に向かって発泡を生じていく。即ち、金型内からプリフォームを取り出すに先立って保圧を解除した段階で、外圧との圧力差により樹脂中（プリフォーム中）に溶解しているガスが膨張し且つガスと樹脂との相分離によって気泡（発泡セル）が成長していくわけである。
【００６０】
尚、器壁の中心部分が発泡開始温度以上であっても、実際に気泡が多数生成し成長するまでにはある程度の時間を要する。ホットパリソン法による延伸成形において、キャビティからプリフォームを取り出して延伸成形するまでの時間が例えば１０〜３０秒程度の場合、温度降下等を考慮すると、実質の発泡開始温度は、ガラス転移温度（Ｔｇ）よりも１５乃至２５℃程度高い温度であり、この保圧解除の段階（或いは金型から取り出す段階）のプリフォームの器壁中心部分は、この温度範囲に保持されていることが好ましい。
【００６１】
プリフォームの延伸成形される部分（例えば、プリフォーム５０の成形部５３）は、少なくとも延伸可能な温度に維持されていなければならないが、この成形部５３で発泡を行う必要がある。従って、前述した金型内での冷却によって樹脂の融点以下の温度に冷却されるものの、金型内での成形部５３の中心部温度は延伸可能な温度であって且つ発泡可能な温度（前述した発泡開始温度以上）に維持されていなければならない。
尚、延伸成形可能な温度は、前述した発泡可能な温度と同様、樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）よりも高い温度であり、一般に、ガラス転移温度（Ｔｇ）より５〜１５℃程度高く且つ樹脂の融点未満である。
【００６２】
かかるホットパリソン法により本発明の着色或いは無着色の発泡容器を製造するには、不活性ガス種の種類及びガス溶解量の選択と同時に、射出充填中の保圧力および保圧時間、金型内のプリフォームの温度分布及びプリフォームを金型から取り出し延伸成形工程に導入するまでの時間をコントロールすることとなる。例えば、延伸工程に導入する時点で、前述したコールドパリソン法でも説明したようなセル密度を有する発泡領域が形成され、これを延伸成形することにより、目的とする梨地様模様を有する本発明の発泡プラスチック容器を得ることができる。
例えば、延伸成形工程に導入するまでの時間が短いほど、表皮層７が厚く且つセル密度は小さく、この時間が長いほど、表皮層７が薄く且つセル密度は増大することとなる。
延伸工程での延伸条件、例えば延伸倍率等は、前述したコールドパリソン法と同様に選択すればよい。
【００６３】
上記のようなホットパリソン法により本発明の発泡プラスチック容器を製造する場合、得られる容器の胴部（発泡領域）における発泡セル５は、胴部の芯部分が最もセル径の大きいものであり、外面及び内面側いくにつれて、セル径は小さくなる。
【００６４】
かかるホットパリソン法は、コールドパリソン法に比して熱効率がよいという利点を有するが、表層部での発泡セル５の分布形態を調整するには適していないため、発泡セル５のセル径を大きくし、厚み方向での分布の数を小さくすることにより梨地模様が形成されている図４のパターンの形成により、着色剤が使用されていない無着色発泡容器の製造に有利に適用される。
【００６５】
また、延伸成形は、コールドパリソン法と同様、プリフォームの形態によって、ブロー成形、プラグアシスト成形などにより行われる。ボトルの形態の容器を製造する場合には、試験管形状の形態のプリフォームを用いてのブロー成形により延伸が行われる。また、カップ形状やトレイ形状の容器を製造する場合には、シート形状のプリフォームが使用され、プラグアシスト成形により延伸成形が行われる。
【００６６】
上述した方法で得られる本発明の着色発泡容器は、加飾された印刷フィルムなどの貼り付けや他の加飾層との共押出等によるラミネート構造を有していないにもかかわらず、それ単独で梨地様模様という独特の外観を有しており、発泡による軽量性に相俟って、加飾性が要求される分野に好適に適用される。
また、着色剤が配合されていない無着色の樹脂を用いて成形された無着色発泡容器では、リサイクル性にも優れている。
【実施例】
【００６７】
本発明を次の実験例で説明する。
＜容器の製法＞
材料は市販のボトル用ＰＥＴ樹脂（固有粘度０．８４ｄｌ／ｇ）、および市販の着色マスターバッチを用いた。十分に乾燥させた樹脂ペレットを射出成形機のホッパーに供給し、射出成形機の加熱筒の途中から発泡剤として窒素ガスまたは二酸化炭素ガスを供給し、ＰＥＴ樹脂と混練して溶解させ、射出成形した。射出成形金型は試験管形状のプリフォーム金型（重量２６ｇ、胴部肉厚３．８ｍｍ）を使用した。なお、射出成形時には、充填開始に先立ち金型内に約５ＭＰａの高圧エアを供給し、充填中の発泡を抑制した。また、４５ＭＰａの保圧をかけながら充填することで、金型内発泡を抑制した。成形手法は目標とする容器外観に応じ、前述したコールドパリソン法、ホットパリソン法を使い分けた。成形条件の調整は主としてガスの種類および量、プリフォーム温度、保圧時間によりおこなった。プリフォーム温度の調整は、コールドパリソン法の場合はクォーツヒーターによる加熱温度によりおこない、ホットパリソン法の場合は射出保圧時間、および型内冷却時間によりおこなった。
ブロー型はプリフォームに対する縦延伸倍率が約１．１倍、横延伸倍率が約２倍である単純丸ボトル金型（ボトル胴部の直径４６．６ｍｍ）を使用した。
【００６８】
＜ボトル外観評価＞
ブロー成形したボトル胴部の明暗評価は目視評価およびボトル写真の画像処理によりおこなった。画像処理評価の手順は以下の通りである。デジタルマイクロスコープ（キーエンス社、ＶＨＸ−１０００）にて倍率５０倍、解像度１６００×１２００ピクセルでボトル胴部を写真撮影した。撮影条件による差が出ないよう、光学条件はボトル間で統一した（シャッタースピード１／１２０ｓｅｃ、ゲイン０ｄＢ、ホワイトバランス２７００Ｋ、フレームレート１５Ｆ／ｓ）。また、背景は黒色とし、ボトルを透過した光を吸収させることで、ボトル間で反射光の影響による差異がでないようにした。得られた写真より市販の画像処理ソフトを用い、２５６階調のグレースケール変換をおこなったのち、明度の標準偏差を計算した。ボトル内６箇所における明度偏差の最大値で評価をおこなった。
【００６９】
＜ボトル表面粗さ評価＞
ボトル胴部の粗さは表面粗さ測定機ＳＵＲＦＣＯＭ２０００ＳＤ３−１３（株式会社東京精密製）により算術平均粗さＲａを測定し、胴部３箇所の平均値で評価した。Ｒａが２μｍ以下の範囲では測定長さ４ｍｍ、カットオフ値０．８ｍｍとし、Ｒａが２μｍを超え１０μｍ以下の範囲では測定長さ１２．５ｍｍ、カットオフ値２．５ｍｍとし、Ｒａが１０μｍを超える範囲では測定長さ４０ｍｍ、カットオフ値８ｍｍとした。
【００７０】
＜実施例１＞
コールドパリソン法を用い、茶系の着色剤を含有したＰＥＴ樹脂に、二酸化炭素ガスを０．３３％混練させて射出充填し、その後、プリフォームが発泡しないよう、保圧を掛けながら成形し、型内冷却を与えたのち、プリフォームを取り出し、室温まで十分に冷却した。その後、プリフォーム胴部外面を１１１℃に加熱し、ブロー成形した。
得られたボトルを目視確認したところ、梨地様外観を呈していた。ボトル写真の画像処理により明度の標準偏差を計算し、胴部６箇所の最大値で評価したところ、３８であった。ボトル胴部の表面粗さは１．３μｍであり、表面平滑であることが確認された。さらに、ボトル胴部の断面写真より、厚み方向のセル数を測定したところ、平均で３３．３であった。
尚、ボトル胴部の断面写真は、図９に示した。
【００７１】
＜実施例２＞
ブロー成形時のプリフォーム胴部外面温度を９６℃になるように加熱したこと以外は、実施例１と同じ製法でボトル成形した。
得られたボトルを目視確認したところ、梨地様外観を呈していた。ボトル胴部の写真より計算した明度の標準偏差は２９、ボトル胴部の表面粗さＲａは０．１２μｍ、厚み方向の平均セル数は２８であった。
【００７２】
＜実施例３＞
着色剤を含有しない点、ブロー成形時のプリフォーム胴部外面温度を１０６℃になるよう加熱したこと以外は実施例１と同じ製法でボトル成形した。
得られたボトルを目視確認したところ、梨地様外観を呈していながら、水玉のような状態に見えた。ボトル胴部の写真より計算した明度の標準偏差は６３、ボトル胴部の表面粗さＲａは０．９μｍ、厚み方向の平均セル数は２．７であった。
【００７３】
＜実施例４＞
ホットパリソン法を用い、着色剤を含有しないＰＥＴ樹脂に、窒素ガスを０．１０５％混練させ、樹脂を射出充填した。その後、射出型開直後のプリフォーム外面温度８３℃、内面温度８９℃となるよう、保圧時間および冷却時間を与えた。射出型開後、２５秒のアニール時間を経て、そのままブロー成形した。
得られたボトルを目視確認したところ、梨地様外観を呈していた。ボトル胴部の写真より計算した明度の標準偏差は５０、ボトル胴部の表面粗さＲａは０．０８μｍ、厚み方向の平均セル数は３．０であった。
【００７４】
＜実施例５＞
窒素ガスを０．１２％混練させ射出充填したこと以外は実施例４と同じ製法でボトル成形した。
得られたボトルを目視確認したところ、梨地様外観を呈していながら、みぞれの様な状態に見えた。ボトル胴部の写真より計算した明度の標準偏差は３６、ボトル胴部の表面粗さＲａは０．１μｍ、厚み方向の平均セル数は１４．０であった。
尚、ボトル胴部の断面写真は、図１０に示した。
【００７５】
＜実施例６＞
窒素ガスを０．０９％混練させ射出充填したこと、射出型開直後のプリフォーム外面温度９１℃、内面１０７℃となるよう、保圧時間および冷却時間を調整したこと以外は実施例４と同じ製法でボトル成形した。
得られたボトルを目視確認したところ、梨地様外観を呈していながら、容器内部および内面側の気泡および凹凸が視認でき、すりガラスの様な状態に見えた。ボトル胴部の写真より計算した明度の標準偏差は５３、ボトル胴部の表面粗さＲａは０．０４μｍ（内表面粗さＲａは３．１μｍ）、厚み方向の平均セル数は３．８であった。
【００７６】
＜実施例７＞
茶系の着色剤を含有したＰＥＴ樹脂に、二酸化炭素ガスを０．３３％混練させ射出充填したこと、射出型開直後のプリフォーム外面温度１００℃、内面１１５℃となるよう、保圧時間および冷却時間を調整したこと以外は実施例４と同じ製法でボトル成形した。
得られたボトルを目視確認したところ、梨地様外観を呈していながら、容器内部の大きな気泡が視認でき、漆器の様な状態に見えた。ボトル胴部の写真より計算した明度の標準偏差は４３、ボトル胴部の表面粗さＲａは０．９μｍ、厚み方向の平均セル数は４．０であった。
【００７７】
＜実施例８＞
射出型開直後のプリフォーム外面温度１０８℃、内面１２４℃となるよう、保圧時間および冷却時間を調整したこと以外は実施例４と同じ製法でボトル成形した。
得られたボトルを目視確認したところ、梨地様外観を呈していながら、容器内部の大きな気泡が視認でき、漆器の様な状態に見えた。ボトル胴部の写真より計算した明度の標準偏差は５４、ボトル胴部の表面粗さＲａは４．３μｍ、厚み方向の平均セル数は４．０であった。
【００７８】
＜実施例９＞
黄系の着色剤を含有したＰＥＴ樹脂に、窒素ガスを０．０８％混練させ射出充填したこと、射出型開直後のプリフォーム外面温度９３℃、内面１０８℃となるよう、保圧時間および冷却時間を調整したこと以外は実施例４と同じ製法でボトル成形した。
得られたボトルを目視確認したところ、梨地様外観を呈していながら、容器内部および内面側の気泡および凹凸が視認でき、着色すりガラスの様な状態に見えた。ボトル胴部の写真より計算した明度の標準偏差は２２、ボトル胴部の表面粗さＲａは０．０４μｍ（内表面粗さＲａは４．６μｍ）、厚み方向の平均セル数は４．６であった。
【００７９】
＜実施例１０＞
窒素ガスを０．０８％混練させ射出充填したこと、射出型開直後のプリフォーム外面温度８６℃、内面１０１℃となるよう、保圧時間および冷却時間を調整したこと以外は実施例４と同じ製法でボトル成形した。
得られたボトルを目視確認したところ、梨地様外観を呈していながら、容器内部の気泡が視認でき、うろこの様な状態に見えた。ボトル胴部の写真より計算した明度の標準偏差は５２、ボトル胴部の表面粗さＲａは０．１μｍ（内表面粗さＲａは７．６μｍ）、厚み方向の平均セル数は３．７であった。
【００８０】
＜実施例１１＞
実施例１０において、保圧時間を長くしたが、その分冷却時間を短くし、射出型開直後のプリフォーム外面温度８７℃、内面１０２℃となるよう調整しボトル成形した。
得られたボトルを目視確認したところ、梨地様外観を呈していながら、容器内外面側の小さな気泡と容器内部の大きな気泡が視認でき、すりガラスの中にラメがある様な状態に見えた。ボトル胴部の写真より計算した明度の標準偏差は５３、ボトル胴部の表面粗さＲａは０．０５μｍ、厚み方向の平均セル数は３．６であった。
【００８１】
＜比較例１＞
コールドパリソン法を用い、着色剤を含有しないＰＥＴ樹脂を用いたこと、窒素ガスを０．１０５％混練させたこと以外は実施例１と同じ条件でプリフォームを射出成形した。その後、プリフォーム胴部外面を１０３℃に加熱し、ブロー成形した。
得られたボトルを目視確認したところ、全体として白色パール調を呈していた。ボトル胴部の写真より計算した明度の標準偏差は３８であったが、着色剤を含有していないため、ボトル外観目視上では明暗に乏しいものであった。ボトル胴部の表面粗さＲａは０．１２μｍ、厚み方向の平均セル数は１７であった。
【００８２】
＜比較例２＞
窒素ガスを０．１２％混練させ射出充填したこと、射出型開直後のプリフォーム外面温度９５℃、内面温度１１１℃となるよう、保圧時間および冷却時間を調整したこと以外は実施例４と同じ製法でボトル成形した。
得られたボトルを目視確認したところ、明暗の存在は視認できず、全体として乳白色パール調を呈していた。ボトル胴部の写真より計算した明度の標準偏差は１６、ボトル胴部の表面粗さＲａは０．０６μｍ、厚み方向の平均セル数は２７．８であった。
尚、ボトル胴部の断面写真は、図１１に示した。
【００８３】
＜比較例３＞
茶系の着色剤を含有したＰＥＴ樹脂に、二酸化炭素ガスを０．３３％混練させ射出充填したこと、射出型開直後のプリフォーム外面温度１１０℃、内面１２７℃となるよう、保圧時間および冷却時間を調整したこと以外は実施例４と同じ製法でボトル成形した。
得られたボトルを目視確認したところ、梨地様外観を呈していながら、容器内部の大きな気泡が視認でき、漆器の様な状態に見えたが、容器外面が大きく荒れており、ボトル外観目視上、意匠性に乏しいものであった。ボトル胴部の写真より計算した明度の標準偏差は５８、ボトル胴部の表面粗さＲａは７．２μｍ、厚み方向の平均セル数は４．０であった。
【００８４】
＜比較例４＞
ホットパリソン法を用い、着色剤および発泡ガスを含有しない樹脂を用いたこと、射出型開直後のプリフォーム外面温度１００℃、内面温度１１５℃となるよう、保圧時間および冷却時間を調整したこと以外は実施例４と同じ製法でボトル成形した。
得られたボトルは無着色、非発泡の透明ボトルであるため、明暗の存在は視認できなかった。ボトル胴部の写真より計算した明度の標準偏差は２、ボトル胴部の表面粗さＲａは０．０４μｍであった（非発泡なので厚み方向の平均セル数は０）。
【００８５】
本実施例にて比較検討をおこなった結果を表１に記載する。また、ボトル外観の参考として、実施例７及び１０で得られた容器の外観写真を図７、８に示す。さらに、ボトル評価に用いたデジタルマイクロスコープ写真のグレースケール処理画像の一例として、実施例１及び５、比較例２の画像を図９、１０、１１に示す。
【００８６】
【表１】
2018039536.tif 000003
【符号の説明】
【００８７】
１：胴部壁
３：樹脂マトリックス
５：偏平状発泡セル
５ａ：最上部の発泡セル
７：表皮層
１１：胴部
Ｄ：暗部
Ｌ：明部
【図１】
2018039536.tif 000004
【図２】
2018039536.tif 000005
【図３】
2018039536.tif 000006
【図４】
2018039536.tif 000007
【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
2018039536.tif 000012
【図１０】
2018039536.tif 000013
【図１１】
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