(57)【要約】【課題】耐久性に優れる成形品を得ることができるゴムマスターバッチ、そのゴムマスターバッチを用いて得られるタイヤ、また、ゴムマスターバッチの製造方法を提供すること。【解決手段】ゴムマスターバッチが、天然ゴムラテックスと、シリカスラリーと、メルカプト基を有し、オリゴマータイプであるシランカップリング剤とを含む分散液の乾燥物である。このようなゴムマスターバッチは、天然ゴムラテックスと、シリカスラリーと、メルカプト基を有し、オリゴマータイプであるシランカップリング剤とを含む分散液の乾燥物であるため、耐久性に優れる成形品を得ることができる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
天然ゴムラテックスと、
シリカスラリーと、
メルカプト基を有し、オリゴマータイプであるシランカップリング剤と
を含む分散液の乾燥物であることを特徴とする、ゴムマスターバッチ。
【請求項２】
前記シランカップリング剤が、ｐＨ３以上６以下の液中に溶解されていることを特徴とする、請求項１または２に記載のゴムマスターバッチ。
【請求項３】
前記分散液が、さらに、２−メチルプロパンジオールを含むことを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載のゴムマスターバッチ。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか一項に記載のゴムマスターバッチの加硫物を含むことを特徴とする、タイヤ。
【請求項５】
天然ゴムラテックスと、シリカスラリーと、メルカプト基を有し、オリゴマータイプであるシランカップリング剤とを混合および撹拌し、分散液を得る分散工程、および、
前記分散液を乾燥させ、ゴムマスターバッチを得る乾燥工程
を備えることを特徴とする、ゴムマスターバッチの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ゴムマスターバッチ、タイヤ、および、ゴムマスターバッチの製造方法に関し、詳しくは、ゴムマスターバッチ、そのゴムマスターバッチを用いて得られるタイヤ、また、ゴムマスターバッチの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、車両タイヤなどにおいては、転がり抵抗の低減や低燃費性の向上を図る観点から、フィラーとしてシリカ粒子を含有させることが知られている。
【０００３】
このようなシリカ粒子は、通常、車両タイヤなどの原料であるゴム成分（例えば、天然ゴムなど）と混合され、ゴムマスターバッチとして調製される。
【０００４】
しかし、シリカ粒子は凝集しやすく、また、一度凝集すると再分散しにくい性質を有している。そのため、ゴムマスターバッチの調製において、予め乾燥され、凝集したシリカ粒子をゴム成分に配合すると、ゴム成分中において分散不良を惹起しやすいという不具合がある。
【０００５】
そこで、分散不良を抑制するため、未乾燥のシリカスラリー（すなわち、未凝集のシリカ粒子）をゴム成分に配合することが知られており、より具体的には、例えば、天然ゴムラテックスと、シリカを水に分散させたシリカスラリーとを混合し、得られた混合液を乾燥することにより天然ゴムマスターバッチを製造する方法が、提案されている（特許文献１参照。）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００９−２９８８４９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
一方、天然ゴムマスターバッチを加硫して得られる成形品（タイヤなど）においては、耐久性（耐摩耗性など）の向上が要求されている。
【０００８】
この点、上記の天然ゴムマスターバッチを用いて得られる成形品は、耐久性（耐摩耗性など）が十分ではないという不具合がある。
【０００９】
本発明の目的は、耐久性に優れる成形品を得ることができるゴムマスターバッチ、そのゴムマスターバッチを用いて得られるタイヤ、また、ゴムマスターバッチの製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明［１］は、天然ゴムラテックスと、シリカスラリーと、メルカプト基を有し、オリゴマータイプであるシランカップリング剤とを含む分散液の乾燥物である、ゴムマスターバッチを、含んでいる。
【００１１】
本発明［２］は、前記シランカップリング剤が、ｐＨ３以上６以下の液中に溶解されている、上記［１］または［２］に記載のゴムマスターバッチを、含んでいる。
【００１２】
本発明［３］は、前記分散液が、さらに、２−メチルプロパンジオールを含む、上記［１］〜［３］のいずれか一項に記載のゴムマスターバッチを、含んでいる。
【００１３】
本発明［４］は、上記［１］〜［３］のいずれか一項に記載のゴムマスターバッチの加硫物を含む、タイヤを、含んでいる。
【００１４】
本発明［５］は、天然ゴムラテックスと、シリカスラリーと、メルカプト基を有し、オリゴマータイプであるシランカップリング剤とを混合および撹拌し、分散液を得る分散工程、および、前記分散液を乾燥させ、ゴムマスターバッチを得る乾燥工程を備える、ゴムマスターバッチの製造方法を、含んでいる。
【発明の効果】
【００１５】
本発明のゴムマスターバッチは、天然ゴムラテックスと、シリカスラリーと、メルカプト基を有し、オリゴマータイプであるシランカップリング剤とを含む分散液の乾燥物であるため、耐久性に優れる成形品を得ることができる。
【００１６】
また、本発明のタイヤは、上記のゴムマスターバッチを用いて得られるため、耐久性に優れる。
【００１７】
また、本発明のゴムマスターバッチの製造方法は、上記のゴムマスターバッチを、簡易に製造することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
本発明のゴムマスターバッチは、天然ゴムラテックスと、シリカスラリーと、シランカップリング剤とを含む分散液の乾燥物である。
【００１９】
天然ゴムラテックスは、天然ゴムの微粒子が水中に分散したエマルションであって、例えば、ゴムの木から採取およびろ過されたフィールドラテックスが挙げられる。また例えば、上記のフィールドラテックスを濃縮処理して得られる濃縮天然ゴムラテックスなども挙げられる。また、天然ゴムラテックスは、例えば、エポキシ化処理、加熱処理、マイクロ波処理、紫外線処理、化学処理など、公知の方法で処理されていてもよく、また、例えば、タンパク質などが除去されていてもよい。
【００２０】
これら天然ゴムラテックスは、単独使用または２種類以上併用することができる。
【００２１】
天然ゴムラテックスの濃度（すなわち、水分を除去した後の残存成分の天然ゴムラテックスに対する濃度（固形分濃度））は、ゴムマスターバッチにおける天然ゴムおよびシリカ粒子の比率を調整する観点から、例えば、１０質量％以上、好ましくは、２０質量％以上であり、例えば、９０質量％以下、好ましくは、８０質量％以下である。
【００２２】
シリカスラリーは、シリカ粒子が水分散された懸濁液である。シリカスラリーとしては、一度も乾燥されていないシリカを含むシリカスラリーが挙げられる。このようなシリカスラリーは、例えば、ケイ酸ナトリウム水溶液に酸を添加し、中和することにより、得ることができる。
【００２３】
ケイ酸ナトリウム水溶液は、特に制限されず、公知の方法により得ることができる。
【００２４】
ケイ酸ナトリウム水溶液の濃度は、ＳｉＯ２基準で、例えば、１ｇ／Ｌ以上、好ましくは、５ｇ／Ｌ以上であり、例えば、２５０ｇ／Ｌ以下、好ましくは、１００ｇ／Ｌ以下である。
【００２５】
酸としては、例えば、塩酸、リン酸、硫酸などの無機酸、例えば、酢酸、プロピオン酸、安息香酸などの有機酸などが挙げられる。これらは、単独使用または２種類以上併用することができる。酸として、好ましくは、無機酸、より好ましくは、硫酸が挙げられる。
【００２６】
酸の添加割合は、特に制限されないが、例えば、酸を添加した後のｐＨが所定範囲となるように、調整される。具体的には、酸を添加した後のｐＨは、例えば、２以上、好ましくは、３以上であり、例えば、７以下、好ましくは、６．５以下である。
【００２７】
また、添加方法は、特に制限されず、一括添加でもよく、分割添加でもよい。
【００２８】
これにより、シリカ粒子を含むスラリー（シリカスラリー）が得られる。
【００２９】
また、必要により、シリカスラリーに水を添加し、濃度を調整することができる。
【００３０】
シリカスラリーに対するシリカ粒子の濃度（水を除去した残存成分のシリカスラリーに対する濃度（固形分濃度））は、ゴムマスターバッチにおける天然ゴムおよびシリカ粒子の比率を調整する観点から、例えば、１質量％以上、好ましくは、１０質量％以上であり、例えば、６０質量％以下、好ましくは、５０質量％以下である。
【００３１】
シランカップリング剤としては、水中での安定性、シリカ粒子との反応性などの観点から、メルカプト基を有し、オリゴマータイプであるシランカップリング剤が用いられる。
【００３２】
このようなシランカップリング剤は、２分子以上のモノマーが重合した数平均分子量８００以下の重合体であって、例えば、下記式（１）で示される第１ユニットと、下記式（２）で示される第２ユニットとを含むシランカップリング剤が挙げられる。好ましくは、下記式（１）で示される第１ユニットと、下記式（２）で示される第２ユニットとからなるシランカップリング剤が挙げられる。
第１ユニット：
【００３３】
【化１】
2018009125.tif 000002
【００３４】
第２ユニット：
【００３５】
【化２】
2018009125.tif 000003
【００３６】
（式（１）および式（２）中、ｘは０以上の整数を示す。また、ｙは１以上の整数を示す。また、Ｒ１は、水素、ハロゲン、または、置換基を有してもよい炭化水素基を示す。Ｒ２は、置換基を有してもよい炭化水素基を示す。また、Ｒ１とＲ２とで炭素環構造を形成してもよい。）
式（１）および式（２）において、Ｒ１で示されるハロゲンとしては、例えば、塩素、臭素、フッ素などが挙げられる。これらは、単独使用または２種類以上併用することができる。
【００３７】
式（１）および式（２）において、Ｒ１で示される炭化水素基としては、１価の炭化水素基が挙げられ、具体的には、例えば、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基などが挙げられる。
【００３８】
アルキル基としては、分岐または非分岐のアルキル基、好ましくは、炭素数１〜３０の分岐または非分岐のアルキル基、より好ましくは、炭素数１〜１２の分岐または非分岐のアルキル基、さらに好ましくは、炭素数１〜５の分岐または非分岐のアルキル基が挙げられる。具体的には、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｉｓｏ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、へキシル、へプチル、２−エチルヘキシル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、オクタデシルなどが挙げられる。これらは、単独使用または２種類以上併用することができる。
【００３９】
アルケニル基としては、分岐または非分岐のアルケニル基、好ましくは、炭素数２〜３０の分岐または非分岐のアルケニル基、より好ましくは、炭素数２〜１２の分岐または非分岐のアルケニル基が挙げられる。具体的には、例えば、ビニル、１−プロペニル、２−プロペニル、１−ブテニル、２−ブテニル、１−ペンテニル、２−ペンテニル、１−ヘキセニル、２−ヘキセニル、１−オクテニル、デセニル、ウンデセニル、ドデセニル、トリデセニル、テトラデセニル、ペンタデセニル、オクタデセニルなどが挙げられる。これらは、単独使用または２種類以上併用することができる。
【００４０】
アルキニル基としては、分岐または非分岐のアルキニル基、好ましくは、炭素数１〜３０の分岐または非分岐のアルキニル基、より好ましくは、炭素数２〜１２の分岐または非分岐のアルキニル基が挙げられる。具体的には、例えば、エチニル、プロピニル、ブチニル、ペンチニル、ヘキシニル、へプチニル、オクチニル、ノニニル、デシニル、ウンデシニル、ドデシニルなどが挙げられる。これらは、単独使用または２種類以上併用することができる。
【００４１】
式（１）および式（２）において、Ｒ２で示される炭化水素基としては、２価の炭化水素基が挙げられ、具体的には、例えば、アルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基などが挙げられる。
【００４２】
アルキレン基としては、分岐または非分岐のアルキレン基、好ましくは、炭素数１〜３０の分岐または非分岐のアルキレン基、より好ましくは、炭素数１〜１２の分岐または非分岐のアルキレン基が挙げられる。具体的には、例えば、メチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、へプチレン、オクチレン、ノニレン、デシレン、ウンデシレン、ドデシレン、トリデシレン、テトラデシレン、ペンタデシレン、ヘキサデシレン、ヘプタデシレン、オクタデシレンなどが挙げられる。これらは、単独使用または２種類以上併用することができる。
【００４３】
アルケニレン基としては、分岐または非分岐のアルケニレン基、好ましくは、炭素数２〜３０の分岐または非分岐のアルケニレン基、より好ましくは、炭素数２〜１２の分岐または非分岐のアルケニレン基が挙げられる。具体的には、例えば、ビニレン、１−プロペニレン、２−プロペニレン、１−ブテニレン、２−ブテニレン、１−ペンテニレン、２−ペンテニレン、１−ヘキセニレン、２−ヘキセニレン、１−オクテニレンなどが挙げられる。これらは、単独使用または２種類以上併用することができる。
【００４４】
アルキニレン基としては、分岐または非分岐のアルキニレン基、好ましくは、炭素数２〜３０の分岐または非分岐のアルキニレン基、より好ましくは、炭素数２〜１２の分岐または非分岐のアルキニレン基が挙げられる。具体的には、例えば、エチニレン、プロピニレン、ブチニレン、ペンチニレン、ヘキシニレン、へプチニレン、オクチニレン、ノニニレン、デシニレン、ウンデシニレン、ドデシニレンなどが挙げられる。これらは、単独使用または２種類以上併用することができる。
【００４５】
また、Ｒ１およびＲ２で示される炭化水素基は、置換基を有してもよい。置換基としては、例えば、水酸基、カルボキシル基などが挙げられる。なお、置換基による置換位置および置換数は、特に制限されず、目的および用途に応じて、適宜設定される。
【００４６】
式（１）および式（２）中、ｘは、０以上の整数を示し、ｙは、１以上の整数を示す。
【００４７】
式（１）および式（２）中、ｘとｙとの合計（ｘ＋ｙ）は、例えば、１以上、好ましくは、３以上であり、例えば、５００以下、好ましくは、３００以下である。
【００４８】
また、式（１）および式（２）において示されないシランカップリング剤の両末端としては、水素、ハロゲン、炭化水素基、水酸基、カルボキシル基などが挙げられる。また、シランカップリング剤の末端において、Ｒ１とＲ２とで炭素環構造が形成されていてもよい。
【００４９】
また、第１ユニット（式（１））と第２ユニット（式（２））との割合は、それらの総量に対して、第１ユニットが、例えば、２０モル％以上、好ましくは、３０モル％以上であり、例えば、９９．９モル％以下、好ましくは、９９モル％以下である。また、第２ユニットが、例えば、０．１モル％以上、好ましくは、１モル％以上であり、例えば、８０モル％以下、好ましくは、７０モル％以下である。
【００５０】
オリゴマータイプのシランカップリング剤として、より具体的には、下記式（３）で示されるシランカップリング剤などが挙げられる。
【００５１】
【化３】
2018009125.tif 000004
【００５２】
（式中、Ａは、それぞれ独立して、炭素数１〜９のアルキレン基またはアルケニレン基を示し、ｘは１〜２０の整数を示し、ｙは１〜２０の整数を示す。）
また、このようなオリゴマータイプのシランカップリング剤は、公知の方法により製造することができ、また、市販品としても入手することができる。市販品として、具体的には、例えば、ＮＸＴ−Ｚ１００、ＮＸＴ−Ｚ６０、ＮＸＴ−Ｚ４５、ＮＸＴ−Ｚ３０（以上、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製）などが挙げられる。これらシランカップリング剤は、単独使用または２種類以上併用することができる。
【００５３】
また、シランカップリング剤は、耐久性に優れる成形品を得る観点から、好ましくは、弱酸性の液中に溶解された状態で（すなわち、シランカップリング剤溶液として）用いられる。
【００５４】
弱酸性の液としては、特に制限されず、例えば、公知の溶剤のｐＨを、例えば、酸、アルカリなどのｐＨ調整剤によって調整することにより、得ることができる。
【００５５】
溶剤としては、例えば、水、アルコール類、エーテル類など、公知の溶剤が挙げられる。これらは、単独使用または２種類以上併用することができる。好ましくは、水が挙げられる。
【００５６】
酸としては、例えば、塩酸、リン酸、硫酸などの無機酸、例えば、酢酸、プロピオン酸、安息香酸などの有機酸などが挙げられる。これらは、単独使用または２種類以上併用することができる。好ましくは、硫酸が挙げられる。
【００５７】
アルカリとしては、例えば、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、アンモニアなどが挙げられる。これらは、単独使用または２種類以上併用することができる。好ましくは、アンモニアが挙げられる。
【００５８】
酸および／またはアルカリの添加量は、特に制限されず、溶剤のｐＨが所定値に調整されるように、適宜設定される。
【００５９】
ｐＨ調整後の溶剤のｐＨは、例えば、２以上、好ましくは、３以上、より好ましくは、３．５以上であり、例えば、６．５以下、好ましくは、６以下、より好ましくは、５以下である。
【００６０】
また、シランカップリング剤が、弱酸性の液中に溶解されている場合、その溶液におけるシランカップリング剤の濃度（固形分濃度）は、例えば、０．１質量％以上、好ましくは、１質量％以上であり、例えば、３０質量％以下、好ましくは、１０質量％以下である。
【００６１】
また、分散液は、好ましくは、さらに、添加剤として、アルコールを含有する。
【００６２】
アルコールとしては、例えば、モノアルコール（１価アルコール）、多価アルコールが挙げられる。
【００６３】
モノアルコールとしては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、ｓ−ブタノール、ｔ−ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール、ノナノール、デカノール、ウンデカノール、ドデカノール、トリデカノール、テトラデカノール、ヘキサデカノール、ヘプタデカノール、オクタデカノール、ノナデカノール、エイコサノール、オレイルアルコール、リノリルアルコール、オクタジエノール、ポリエチレンブチレンモノオールなどの脂肪族モノオール、例えば、シクロヘキサノール、メチルシクロヘキサノールなどの脂環族モノオール、例えば、ベンジルアルコールなどの芳香脂肪族モノオールなどが挙げられる。
【００６４】
多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２−メチルプロパンジオール（２−メチル−１，２−プロパンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオールなど）などの２価アルコール、例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、トリエチロールエタンなどの３価アルコール、例えば、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトールなどの４価アルコールなどが挙げられる。
【００６５】
これらアルコールは、単独使用または２種類以上併用することができる。
【００６６】
アルコールとして、好ましくは、多価アルコール、より好ましくは、２価アルコール、さらに好ましくは、２−メチルプロパンジオール、とりわけ好ましくは、２−メチル−１，３−プロパンジオールが挙げられる。
【００６７】
分散液がアルコール（好ましくは、２−メチルプロパンジオール）を含有していれば、分散液中におけるシランカップリング剤の安定化を図ることができる。そのため、分散液を乾燥させて得られたゴムマスターバッチを用いて、とりわけ耐久性に優れる成形品を得ることができる。
【００６８】
さらに、分散液は、必要により、例えば、劣化防止剤（例えば、オゾン劣化防止剤、熱劣化防止剤、酸化劣化防止剤）、亀裂防止剤、充填材、加硫促進剤、さらには、加硫助剤、加硫遅延剤、加硫活性化剤、可塑剤、軟化剤、老化防止剤など、公知の各種添加剤を、適宜の割合で含有することができる。
【００６９】
そして、ゴムマスターバッチは、上記の各成分を混合し、得られた分散液を乾燥させることにより、乾燥物として得られる。
【００７０】
より具体的には、ゴムマスターバッチを製造するには、まず、天然ゴムラテックスと、シリカスラリーと、シランカップリング剤とを混合および撹拌し、分散液を得る（分散工程）。
【００７１】
天然ゴムラテックスの配合割合は、固形分基準で、分散液の総量に対して、例えば、０．１質量％以上、好ましくは、１質量％以上であり、例えば、５０質量％以下、好ましくは、３０質量％以下である。
【００７２】
また、シリカスラリーの配合割合は、固形分基準で、分散液の総量に対して、例えば、０．１質量％以上、好ましくは、１質量％以上であり、例えば、５０質量％以下、好ましくは、３０質量％以下である。
【００７３】
また、シリカスラリー中のシリカ粒子の固形分量が、天然ゴムラテックス中の天然ゴムの固形分量１００質量部に対して、例えば、３０質量部以上、好ましくは、５０質量部以上であり、例えば、２００質量部以下、好ましくは、１５０質量部以下である。
【００７４】
また、シランカップリング剤の固形分量が、シリカスラリー中のシリカ粒子の固形分量１００質量部に対して、例えば、１質量部以上、好ましくは、５質量部以上であり、例えば、２０質量部以下、好ましくは、１０質量部以下である。
【００７５】
また、分散工程では、好ましくは、さらに、上記各成分（天然ゴムラテックス、シリカスラリーおよびシランカップリング剤）とともに、アルコール（および、必要によりその他の添加剤）が配合される。
【００７６】
アルコールの配合割合は、分散液の総量に対して、例えば、０．０１質量％以上、好ましくは、０．１質量％以上であり、例えば、２質量％以下、好ましくは、１質量％以下である。
【００７７】
また、アルコールの量が、天然ゴムラテックス中の天然ゴムの固形分量１００質量部に対して、例えば、０．１質量部以上、好ましくは、１質量部以上であり、例えば、２０質量部以下、好ましくは、１０質量部以下である。
【００７８】
そして、上記の各成分が湿式混合され、分散液が得られる。なお、混合および撹拌方法は、特に制限されず、公知の方法が採用される。
【００７９】
次いで、この方法では、得られた分散液を乾燥させ、ゴムマスターバッチを得る（乾燥工程）。
【００８０】
乾燥方法としては、特に制限されず、例えば、加熱乾燥法、真空乾燥法などの公知の方法が採用される。
【００８１】
乾燥条件としては、乾燥温度が、例えば、２５℃以上、好ましくは、８０℃以上であり、例えば、２５０℃以下、好ましくは、１３０℃以下である。なお、乾燥時間および乾燥時の圧力条件は、分散液を十分に乾燥できるよう、分散液の固形分濃度などに応じて、適宜設定される。
【００８２】
これにより、分散液が乾燥され、ゴムマスターバッチが得られる。
【００８３】
このようなゴムマスターバッチの製造方法によれば、上記のゴムマスターバッチを、簡易に製造することができる。
【００８４】
そして、得られたゴムマスターバッチは、天然ゴムラテックスと、シリカスラリーと、メルカプト基を有し、オリゴマータイプであるシランカップリング剤とを含む分散液の乾燥物であるため、耐久性に優れる成形品を得ることができる。
【００８５】
すなわち、シリカ粒子は凝集しやすく、また、一度凝集すると再分散しにくい性質を有している。そのため、予め乾燥され、凝集したシリカ粒子をゴムマスターバッチに配合すると、ゴムマスターバッチ中において分散不良を惹起しやすいという不具合がある。
【００８６】
一方、上記のゴムマスターバッチでは、シリカ粒子が、未乾燥のシリカスラリー（具体的には、一度も乾燥されていないシリカ粒子）として配合されるため、凝集が抑制され、ゴムマスターバッチにおける分散不良が抑制される。
【００８７】
また、通常、ゴム成分がスチレン・ブタジエン系ゴム（ＳＢＲ）である場合、シランカップリング剤が、シリカ粒子とＳＢＲとを反応させ、耐久性（耐摩耗性など）を向上させることができる。しかし、ゴム成分が天然ゴム（ＮＲ）である場合、シランカップリング剤の種類によっては、シランカップリング剤が、シリカ粒子とＮＲとを反応させることができず、耐久性（耐摩耗性など）の向上を図れないという不具合がある。
【００８８】
一方、上記のゴムマスターバッチでは、シランカップリング剤として、メルカプト基を有するシランカップリング剤が用いられる。このようなシランカップリング剤によれば、シリカ粒子とＮＲとを反応させることができ、耐久性（耐摩耗性）を向上させることができる。
【００８９】
さらに、シランカップリング剤がオリゴマータイプであれば、分散液中における安定性に優れ、さらに、シリカ粒子との反応性に優れるため、とりわけ良好に、耐久性（耐摩耗性）を向上させることができる。
【００９０】
その結果、上記のゴムマスターバッチを用いて得られる成形品は、耐久性（耐摩耗性）に優れる。
【００９１】
成形品は、例えば、上記のゴムマスターバッチと、加硫剤および加硫促進剤とを含有するゴム組成物を加硫させることにより得ることができる。
【００９２】
加硫剤としては、例えば、硫黄が挙げられる。
【００９３】
硫黄としては、特に制限されないが、例えば、粉末硫黄、沈降硫黄、コロイド硫黄、不溶性硫黄、高分散性硫黄などが挙げられる。
【００９４】
これら加硫剤は、単独使用または２種類以上併用することができる。
【００９５】
加硫剤の配合割合は、ゴムマスターバッチ１００質量部に対して、例えば、０．５質量部以上、好ましくは、１質量部以上であり、例えば、５質量部以下、好ましくは、３質量部以下である。
【００９６】
加硫促進剤としては、例えば、酸化亜鉛、ステアリン酸など、さらには、スルフェンアミド系加硫促進剤〔Ｎ‐ｔｅｒｔ‐ブチル‐２‐ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＴＢＢＳ）、Ｎ‐シクロヘキシル‐２‐ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＣＢＳ）、Ｎ，Ｎ‐ジシクロヘキシル‐２‐ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＤＣＢＳ）、Ｎ，Ｎ‐ジイソプロピル‐２‐ベンゾチアゾールスルフェンアミドなど〕、グアニジン系加硫促進剤（ジフェニルグアニジン（ＤＰＧ）、ジオルトトリグアニジン、トリフェニルグアニジン、オルトトリルビグアニド、ジフェニルグアニジンフタレートなど）、チウラム系加硫促進剤（テトラメチルチウラムジスルフィド（ＴＴ）、テトラブチルチウラムジスルフィド（ＴＢＴＤ）、テトラベンジルチウラムジスルフィド（ＴＢｚＴＤ）など）などが挙げられる。
【００９７】
これら加硫促進剤は、単独使用または２種類以上併用することができる。
【００９８】
加硫促進剤の配合割合は、目的および用途に応じて、適宜設定される。
【００９９】
さらに、ゴム組成物には、必要により、例えば、劣化防止剤（例えば、オゾン劣化防止剤、熱劣化防止剤、酸化劣化防止剤）、亀裂防止剤、充填材（例えば、カーボンなど）、加工助剤（例えば、プロセスオイルなど）、シランカップリング剤、加硫促進剤、さらには、加硫助剤、加硫遅延剤、加硫活性化剤、可塑剤、軟化剤、老化防止剤など、公知の各種添加剤を、適宜の割合で配合することができる。
【０１００】
また、これら添加剤は、例えば、上記各成分の少なくともいずれかに予め配合してもよく、また、それらの混合時において同時に配合してもよい。
【０１０１】
なお、ゴム組成物には、さらなるゴム成分およびシリカ粒子を適宜の割合で配合することもできる。
【０１０２】
混合方法としては、特に制限されず、例えば、ロール、バンバリーミキサー、ニーダーなどの公知のゴム用混練機械を使用することができる。また、混合条件は、特に制限されず、使用される装置などに応じて、適宜設定される。
【０１０３】
加硫方法としては、特に制限されず、公知の加硫成形法を採用することができる。
【０１０４】
すなわち、例えば、未加硫のゴム組成物を所定の成形型内に注入し、加硫機中にて、加熱および加圧し、ゴム組成物を加硫する。加硫条件は、特に制限されず、目的および用途に応じて、適宜設定される。
【０１０５】
これにより、ゴム組成物が加硫され、成形品が得られる。
【０１０６】
得られた成形品は、上記のゴムマスターバッチを用いて得られるため、耐久性に優れる。
【０１０７】
そのため、上記のゴムマスターバッチは、好ましくは、タイヤの製造に用いられる。
【０１０８】
より具体的には、例えば、上記のゴム組成物を、未加硫状態でタイヤの形状に合わせて押し出し加工し、タイヤ成型機上にて、他のタイヤ部材（例えば、サイドウォール部、ショルダー部、ビート部、インナーライナーなど）の部材と貼り合わせて、未加硫タイヤを形成する。次いで、この未加硫タイヤを、加硫機中にて、加熱加圧し、加硫する。
【０１０９】
これにより、上記のゴムマスターバッチの成形物を含むタイヤが得られる。
【０１１０】
そして、このようにして得られたタイヤは、上記のゴムマスターバッチを用いて得られるため、耐久性（耐摩耗性など）に優れる。
【０１１１】
そのため、得られたタイヤは、例えば、自動車、二輪車、鉄道車両（例えば、モノレールなど）などの各種車両のタイヤや、例えば、航空機のタイヤなどとして、好適に用いられる。
【実施例】
【０１１２】
次に、本発明を、実施例および比較例に基づいて説明するが、本発明は、下記の実施例によって限定されるものではない。なお、「部」および「％」は、特に言及がない限り、質量基準である。また、以下の記載において用いられる配合割合（含有割合）、物性値、パラメータなどの具体的数値は、上記の「発明を実施するための形態」において記載されている、それらに対応する配合割合（含有割合）、物性値、パラメータなど該当記載の上限値（「以下」、「未満」として定義されている数値）または下限値（「以上」、「超過」として定義されている数値）に代替することができる。
【０１１３】
実施例１〜３および比較例１〜２（ゴムマスターバッチの製造）
天然ゴムラテックス、シリカスラリーおよびシランカップリング剤を、表１に示す処方となるように配合し、分散液を得た。また、実施例２では、２−メチルプロパンジオール（２−メチル−１，３−プロパンジオール）を表１に示す処方で添加した。
【０１１４】
その後、得られた分散液を、８０℃の熱風乾燥機で乾燥させ、ゴムマスターバッチを製造した。
【０１１５】
なお、実施例１〜２および比較例１〜２において、シランカップリング剤は、ｐＨ４の硫酸／アンモニア混合水溶液に溶解させ、シランカップリング剤溶液として用いた。その際、Ｓｉ６９（商品名、エボニック社製）は、シリカ固形分が８質量％となるように調製した。その他のシランカップリング剤は、Ｓｉ６９の溶液と等モル濃度となるように、調製した。
【０１１６】
また、実施例３では、シランカップリング剤を、シランカップリング剤溶液として用いず、天然ゴムラテックスおよびシリカスラリーと、直接混合した。
【０１１７】
実施例４〜６および比較例３〜６（タイヤの製造）
各実施例および各比較例において得られたマスターバッチを用いて、表２に示す配合処方で、タイヤを試作した。なお、タイヤのサイズは１１Ｒ２２．５とし、製法はリトレット方式を採用した。
【０１１８】
＜評価＞
各実施例および各比較例において得られたタイヤを用いて、トラックのトレール部に装着し、摩耗試験を実施した。その結果を、表２に示す。
【０１１９】
なお、摩耗指数は、トレッド部の溝の減量を、新品時の長さに対して減少した長さとして測定し、下記式により計算することにより、比較例３に対する指数として表した。
【０１２０】
摩耗指数が大きいほど、耐摩耗性に優れることを示す。
【０１２１】
摩耗指数＝
（比較例３の摩耗量（ｍｍ））／（測定するタイヤの摩耗量（ｍｍ））×１００
【０１２２】
【表１】
2018009125.tif 000005
【０１２３】
なお、表中の略号の詳細を下記する。
天然ゴムラテックス：フィールドラテックス、固形分濃度６０質量％
シリカスラリー：固形分濃度２３質量％
Ｓｉ６９：シランカップリング剤、メルカプト基不含、モノマータイプ、エボニック社製
Ａ−１８７：シランカップリング剤、メルカプト基含有、モノマータイプ、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製
ＮＸＴ−Ｚ１００：シランカップリング剤、メルカプト基含有、オリゴマータイプ、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製
【０１２４】
【表２】
2018009125.tif 000006
【０１２５】
なお、表中の略号の詳細を下記する。
Ｎ１１０：充填材、カーボン、シースト９東海カーボン製
Ｓｉ６９：シランカップリング剤、メルカプト基不含、モノマータイプ、エボニック社製
ＮＸＴ−Ｚ１００：シランカップリング剤、メルカプト基含有、オリゴマータイプ、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製
亜鉛華：酸化亜鉛（加硫促進剤）、ハクスイテック社製
ステアリン酸：加硫促進剤、つばき日油社製
プロセスオイル：加工助剤、ＶＩＶＡＴＥＣ４００、Ｈ＆Ｒ社製
６ＰＰＤ：老化防止剤、アンチゲン６Ｃ（Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン）、住友化学製
ＴＭＱ：老化防止剤、ノクラック２２４（２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン重合体）、大内新興化学工業製
硫黄：加硫剤、分散性粉末硫黄、ヤブ商店
ＣＢＳ：加硫促進剤、Ｎ‐シクロヘキシル‐２‐ベンゾチアゾリルスルフェンアミド
ＴＢｚＴＤ：加硫促進剤、テトラベンジルチウラムジスルフィド