(57)【要約】【課題】洗浄性と非残留性に優れ、且つ安全性に優れた洗浄剤を提供する。【解決手段】（ａ）テルペンと、（ｂ）乳酸または乳酸エステルと、（ｃ）界面活性剤と、（ｄ）水を含有する洗浄剤。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）テルペンと、（ｂ）乳酸または乳酸エステルと、（ｃ）界面活性剤と、（ｄ）水を含有することを特徴とする洗浄剤。
【請求項２】
（ａ）成分が、シクロヘキサン環を有する単環式モノテルペンであることを特徴とする請求項１に記載の洗浄剤。
【請求項３】
前記シクロヘキサン環を有する単環式モノテルペンが、リモネン又はｐ−メンタンであることを特徴とする請求項２に記載の洗浄剤。
【請求項４】
（ｂ）成分が、乳酸または炭素数５以下のアルキル基を有する乳酸エステルであることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の洗浄剤。
【請求項５】
前記炭素数５以下のアルキル基を有する乳酸エステルが、乳酸エチルであることを特徴とする請求項４に記載の洗浄剤。
【請求項６】
（ａ）成分の含有量が、（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｄ）成分の合計を１００質量％とした場合に、３質量％〜１５質量％であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載の洗浄剤。
【請求項７】
（ｂ）成分の含有量が、（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｄ）成分の合計を１００質量％とした場合に、５質量％〜２５質量％であることを特徴とする請求項１〜６のいずれか一項に記載の洗浄剤。
【請求項８】
（ｄ）成分の含有量が、（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｄ）成分の合計を１００質量％とした場合に、６０質量％〜９２質量％であることを特徴とする請求項１〜７のいずれか一項に記載の洗浄剤。
【請求項９】
（ｃ）成分の含有量が、（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｄ）成分の合計量１００質量部に対して、０．４質量部〜２．０質量部であることを特徴とする請求項１〜８のいずれか一項に記載の洗浄剤。
【請求項１０】
（ｃ）成分が、ＨＬＢ値が５〜７の界面活性剤と、ＨＬＢ値が１０以上の界面活性剤を含有することを特徴とする請求項１〜９のいずれか一項に記載の洗浄剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、洗浄剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
油脂類、建築用シーリング材等の有機物汚れ、特に金属面に付着した有機物汚れを洗浄除去するためには、有機物の溶解性を有する有機溶剤を用いた溶剤系洗浄剤や、界面活性剤を含有する水系洗浄剤が使用されて来た。しかしながら、溶剤系洗浄剤には引火性や有毒性などの固有の欠点が有るため、使用に際して各種の制限が有った。
【０００３】
例えば、食用油脂を主とする、一般家庭やレストランの厨房汚れの洗浄には、食品衛生上と火災の危険性から溶剤系洗浄剤は使用し難いため、主として水系洗浄剤が使用されている。しかし、水系洗浄剤は、溶剤系洗浄剤に比べ油脂類の洗浄性が劣る傾向にあり、洗浄性向上のために界面活性剤を増量するとすすぎに大量の水を要し、非残留性が低下するという問題がある。
【０００４】
また、工業用油脂を主とする、加工後の金属部品汚れの生産現場での脱脂・洗浄には、洗浄機を用いるのが一般的である。そのため、洗浄剤には防爆性（非燃焼性）が求められ、溶剤系洗浄剤のうちでもハロゲン系溶剤を用いたものが用いられる。しかしながら、ハロゲン系溶剤はオゾン層破壊等の環境汚染上の観点から好ましくないという問題がある。
【０００５】
更に、建築現場において、シーリング材の色替え時や塗布作業終了時に、シーリング材攪拌機、シリンダーガン等の金属製治具の洗浄が行われる。この際に用いる洗浄剤には、治具に残留して次材に影響を与えないために、非残留性が求められ、揮発性の高いトルエン・キシレン等の炭化水素系溶剤を用いた溶剤系洗浄剤が使用されている。しかし、揮発性が高い炭化水素系溶剤は、作業者や工事現場周辺住民への健康への影響が懸念されるという問題がある。
【０００６】
一方、溶剤系洗浄剤、水系洗浄剤の欠点を補った準水系洗浄剤として、特許文献１には、テルペンと界面活性剤と水を用いた家庭用の洗浄剤が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００５−７５９２６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかし、特許文献１の洗浄剤は、洗浄性は優れるものの、すすぎに大量の水を必要とするため非残留性に劣るという問題がある。
【０００９】
そこで、本発明は、洗浄性と非残留性に優れ、且つ安全性に優れた洗浄剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
すなわち、本発明の洗浄剤は、（ａ）テルペンと、（ｂ）乳酸または乳酸エステルと、（ｃ）界面活性剤と、（ｄ）水を含有することを特徴とする。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の洗浄剤は、油脂類、建築用シーリング材等の有機物汚れ、特に金属面に付着した有機物汚れの洗浄除去性に優れ、しかも、少量の水で簡単にすすぐことができ、非残留性に優れる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。
【００１３】
本発明の洗浄剤は、（ａ）テルペンと、（ｂ）乳酸または乳酸エステルと、（ｃ）界面活性剤と、（ｄ）水を含有する。本発明の洗浄剤は、（ｄ）水中に、（ａ）テルペンと（ｂ）乳酸または乳酸エステルが、分散・溶解してなるエマルジョン状の洗浄剤である。
【００１４】
＜（ａ）テルペン＞
（ａ）成分としては、例えば、ゲラニオール、ネロール、リナロール、シトラール、シトロネロール、ｐ−メンタン等のメンタン、ジフェニルメンタン、メントール、イソメントール、ネオメントール、リモネン、ジペンテン、テルピネロール、カルボン、ヨノン、ツヨン、カンファー、ボルナン、ボルネオール、ノルボルナン、ピナン、α−ピネン、β−ピネン、ツジャン、α−ツジョン、β−ツジョン、カラン、ショウノウ、α−テルピネン、β−テルピネン、γ−テルピネン等のモノテルペン、アビエタン、アビエチン酸等のジテルペン、ファネソール、ネロリドール、フムレン、カリオフィレン、エレメン、カジノール、カジネン、ツチン、幼若ホルモン等のセスキテルペン、ゲラニルファネソール等のセスタテルペン、スクアレン、リモニン、カメリアゲニン、ホパン、ラノステロール等のトリテルペン類、カロテノイド等が挙げられる。これらのうちでもモノテルペンが好ましく、より好ましくは単環式モノテルペン、さらに好ましくはシクロヘキサン環を有する単環式モノテルペンである。その中でも油脂類の洗浄にはリモネンが好ましく、建築用シーリング材の洗浄にはｐ−メンタンが好ましい。リモネンは、Ｌ−リモネン、Ｄ−リモネン、ＤＬ−リモネンのいずれでもよい。
【００１５】
（ａ）成分は１種単独で用いても２種以上を組み合わせて用いてもよい。また、（ａ）成分は、天然由来のものでも工業的に合成される人工合成物でもよいが、環境面から天然由来のものが好ましい。
【００１６】
（ａ）成分の含有量は、（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｄ）成分の合計を１００質量％とした場合、好ましくは３質量％〜１５質量％、より好ましくは５質量％〜１０質量％である。（ａ）成分の含有量が３質量％以上であれば洗浄性が十分であり、１５質量％以下であれば、非残留性が十分で少量の水で簡単にすすぐことができる。
【００１７】
＜（ｂ）乳酸または乳酸エステル＞
（ｂ）成分としては、例えば、乳酸、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸プロピル、乳酸ブチル、乳酸ペンチル、乳酸ヘキシル、乳酸エチルヘキシル等が挙げられ、これらのうちでも、乳酸または例えば、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸プロピル、乳酸ブチル、乳酸ペンチル等の炭素数５以下のアルキル基を有する乳酸エステルが好ましく、乳酸または乳酸エチルがより好ましい。乳酸は、Ｌ−乳酸、Ｄ−乳酸、ＤＬ−乳酸のいずれでもよい。乳酸エステルが有するアルキル基は直鎖状でも分岐状でもよい。
【００１８】
（ｂ）成分は１種単独で用いても２種以上を組み合わせて用いてもよい。また、（ｂ）成分は、天然由来のものでも工業的に合成される人工合成物でもよいが、環境面から天然由来のものが好ましい。
【００１９】
（ｂ）成分の含有量は、（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｄ）成分の合計を１００質量％とした場合、好ましくは５質量％〜２５質量％、より好ましくは１０質量％〜２０質量％である。（ｂ）成分の含有量が５質量％以上であれば、洗浄性が十分であり、２５質量％以下であれば、洗浄剤のＰＨが適度であり、洗浄後の廃液処理が容易である。
【００２０】
＜（ｃ）界面活性剤＞
（ｃ）成分としては、例えば、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤等を挙げることができ、これらは１種単独で用いても２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２１】
アニオン性界面活性剤としては、例えば、脂肪酸塩類、アビエチン酸塩類、ヒドロキシアルカンスルホン酸塩類、アルカンスルホン酸塩類、ジアルキルスルホコハク酸塩類、直鎖又は分岐鎖のアルキルベンゼンスルホン酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、アルキルフェノキシポリオキシエチレンプロピルスルホン酸塩類、ポリオキシエチレンアルキルスルホフェニルエーテル塩類、Ｎ−メチル−Ｎ−オレイルタウリンナトリウム塩類、Ｎ−アルキルスルホコハク酸モノアミド二ナトリウム塩類、石油スルホン酸塩類、硫酸化ヒマシ油、硫酸化牛脂油、脂肪酸アルキルエステルの硫酸エステル塩類、アルキル硫酸エステル塩類、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩類、脂肪酸モノグリセリド硫酸エステル塩類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸エステル塩類、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル硫酸エステル塩類、アルキル燐酸エステル塩類、ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸エステル塩類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル燐酸エステル塩類、スチレン−無水マレイン酸共重合物の部分ケン化物類、オレフィン−無水マレイン酸共重合物の部分ケン化物類、ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物類等が挙げられる。
【００２２】
これらアニオン性界面活性剤の中でも、ジアルキルスルホコハク酸塩類等のスルホン酸塩類が好ましい。
【００２３】
カチオン性界面活性剤としては、例えば、アルキルアミン塩類、第四級アンモニウム塩類等があげられる。
【００２４】
ノニオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンポリスチリルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル類、グリセリン脂肪酸エステル類、ソルビタン脂肪酸エステル類、ペンタエリスリトール脂肪酸エステル類、プロピレングリコール脂肪酸エステル類、ショ糖脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル類、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル類、ポリグリセリン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油類、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル類、脂肪酸ジエタノールアミド類、Ｎ，Ｎ−ビス−２−ヒドロキシアルキルアミン類、ポリオキシエチレンアルキルアミン類、トリエタノールアミン脂肪酸エステル類、トリアルキルアミンオキシド類等が挙げられる。
【００２５】
これらノニオン性界面活性剤の中でも、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、グリセリン脂肪酸エステル類、プロピレングリコール脂肪酸エステル類、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油類が好ましい。
【００２６】
（ｃ）成分は、例えば、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油類等のＨＬＢ値が５〜７の界面活性剤と、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、スルホン酸塩類等のＨＬＢ値が１０以上の界面活性剤を含有することが、乳化状態の安定性の観点から好ましい。
【００２７】
（ｃ）成分の含有量は、（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｄ）成分の合計量１００質量部に対して、好ましくは０．４質量部〜２．０質量部、より好ましくは０．５質量部〜１．５質量部である。（ｃ）成分の含有量が０．４質量部以上であれば、乳化が十分であり、２．０質量部以下であれば非残留性が十分である。
【００２８】
＜（ｄ）水＞
（ｄ）成分の含有量は、（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｄ）成分の合計を１００質量％とした場合に、好ましくは６０質量％〜９２質量％、より好ましくは７０質量％〜８５質量％である。（ｄ）成分の含有量がこの範囲内であれば、洗浄性、非残留性共に十分である。
【００２９】
＜（ｅ）他の成分＞
本発明の洗浄剤は、本発明の効果を損なわない限り、（ａ）〜（ｄ）成分に加えて、（ｅ）成分を含有してもよい。
【００３０】
（ｅ）成分としては、例えば、重曹等のＰＨ調整剤、スクラブ材、エタノール等のアルコール類、ＰＥＧ等の洗浄補助材等が挙げられる。
【００３１】
（ｅ）成分の含有量は、（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｄ）成分の合計量１００質量部に対して、好ましくは１質量部〜７質量部、より好ましくは２質量部〜５質量部である。（ｅ）成分の含有量がこの範囲内であれば、（ｅ）成分添加の弊害を起こすことなく（ｅ）成分添加の効果を十分に得ることができる。
【００３２】
＜洗浄剤＞
本発明の洗浄剤は、（ｄ）成分中に、（ａ）成分と（ｂ）成分が、分散・溶解してなるエマルジョン状の洗浄剤である。本発明の洗浄剤の乳化状態は、水で希釈しても安定しているため、本発明の洗浄剤を水で希釈して用いることも可能である。
【００３３】
本発明の洗浄剤は、有機物汚れ、特に金属面に付着した有機物汚れの洗浄に有効である。有機物汚れとしては、例えば、食用油脂、工業用油脂等の油脂類、ウレタン系シーリング材、シリコーン系シーリング材等の建築用シーリング材等が挙げられる。より具体的には、食用油脂を主とした一般家庭やレストランの厨房の汚れ、切削油等の工業用油脂を主とした加工後の金属部品の汚れ、建築用シーリング材を主とした、シーリング材攪拌機、シリンダーガン等の金属製治具の汚れ等が挙げられる。
【００３４】
本発明の洗浄剤の作用は定かではないが、次の様に考えられる。即ち、洗浄対象物の溶解性を有する（ａ）成分と、浸透性を有する（ｂ）成分とを、（ｄ）成分中に分散・溶解してエマルジョン状にすることにより、（ｂ）成分が、（ａ）成分を同伴して洗浄対象物の内部まで浸透するため、金属面等に固着した洗浄対象物を効率よく溶融出来る。更に、洗浄対象物の溶融により金属面等への接着性が低下するため、金属面等と洗浄対象物の間に（ｄ）成分が入り込み、非溶媒の界面が形成されて、洗浄対象物の剥離が容易になる。このように本発明の洗浄剤は、水に、浸透性物質と溶解性物質が乳化・溶解されていることで、両者の相互作用が発揮される。
【００３５】
本発明の洗浄剤は、（ａ）〜（ｄ）成分を、ホモジナイザー、ホモミキサー等を用いて撹拌し、（ｄ）成分中に、（ａ）成分と（ｂ）成分を分散・溶解させることにより製造することができる。ホモジナイザー、ホモミキサーとしては、高攪拌型の物でも良いし、超音波型の物でも良い。乳化状態のより安定した洗浄剤を得るためには、（ａ）成分と（ｂ）成分と（ｄ）成分に、（ｃ）成分としてＨＬＢ値５〜７の界面活性剤を添加して撹拌した後、（ｃ）成分としてＨＬＢ値１０以上の界面活性剤を添加し、更に撹拌することが好ましい。
【実施例】
【００３６】
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明する。
【００３７】
実施例で用いた化合物は以下の通りである。
【００３８】
（１）（ａ）成分
リモネン：Ｄ−リモネン（ヤスハラケミカル（株）製）
ｐ−メンタン：ｐ−メンタン（ヤスハラケミカル（株）製）
（２）（ｂ）成分
乳酸：Ｌ−乳酸（コービオンジャパン（株）製「ＰＵＲＡＣ  ＨＳ−８８」）
乳酸エチル：Ｌ−乳酸エチル（コービオンジャパン（株）製「ＰＵＲＡＳＯＬＶ  ＥＬ」）
乳酸エチルヘキシル：Ｌ−乳酸エチルヘキシル（コービオンジャパン（株）製「ＰＵＲＡＳＯＬＶ  ＥＨＬ」）
（３）（ｃ）成分
界面活性剤ａ：ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（日光ケミカルズ（株）製「ＮＩＫＫＯＬ  ＨＣＯ−５」）
界面活性剤ｂ：スルホコハク酸ジエチルヘキシルナトリウム（日光ケミカルズ（株）製「ＮＩＫＫＯＬ  ＯＴＰ−７５」）
（４）建築用シーリング材
シーリング材ａ：２成分形変性シリコーン系シーリング材（横浜ゴム（株）製「ハマタイトスーパーＩＩ」）
シーリング材ｂ：２成分形ポリウレタン系シーリング材（横浜ゴム（株）製「ハマタイトＵＨ−０１ＮＢ」）
【００３９】
＜実施例１＞
リモネン５質量部と、乳酸１５質量部と、水８０質量部と、界面活性剤ａ１．０質量部を、ホモジナイザー（（株）日本精機製作所製「エクセルオートホモジナイザー」）を用いて１５，０００回転で５分間攪拌後、界面活性剤ｂ０．０２質量部を追添し、ホモジナイザーを用いて１５，０００回転で５分間攪拌することで洗浄剤を製造した。
【００４０】
この洗浄剤を用いて、洗浄性と非残留性を以下に示す方法で評価した。その結果を表１に示す。
【００４１】
（１）洗浄性
Ａ）洗浄試験Ａ（厨房汚れの洗浄性）
厨房の汚れを想定し、豚肉の脂身を絞ってステンレス製チップ（２０ｍｍ×５０ｍｍ×２ｍｍ）に刷毛で塗布後、３００℃で１０分加熱し油脂分を固着させた。
【００４２】
このチップを垂直に固定後、洗浄剤をエアースプレー容器を用いて５ｃｍの距離から２回吹き付け、５分経過後にセルロース超繊維不織布（「ベンコット」（登録商標）、旭化成（株）製）で拭き取った。その後に、目視でチップ表面を観察し、清浄になるまで洗浄を繰り返し、以下の基準で評価した。
〇：一回の洗浄でチップ表面が清浄になった。
△：二回又は三回の洗浄でチップ表面が清浄になった。
×：四回以上の洗浄でも油脂汚れがチップ表面に残留していた。
【００４３】
Ｂ）洗浄試験Ｂ（金属部品の切削加工後の脱脂・洗浄性）
金属部品の切削加工後の脱脂・洗浄を想定し、ステンレス製チップ（２０ｍｍ×５０ｍｍ×２ｍｍ）を切削油（協和石油ブリカンツ（株）製「サーチングカット」）に５分間浸漬後、空気中に２ｈｒ放置した。
【００４４】
透明なＰＥＴ容器に、洗浄剤５０ｇと、上記切削油の付着したチップを入れ、５分間攪拌した後に取り出し、５０ｃｍの距離からヘアードライアー（パナソニック（株）製「ＥＨ−ＮＥ６０１」）２００Ｗで５分間熱風乾燥させた後、目視で観察し、以下の基準で評価した。
〇：元のステンレスの光沢が回復していた。
△：清浄であるが、表面に若干の薄膜が認められ光沢が劣っていた。
×：元のチップに比較して、ステンレスの光沢度が低い。
【００４５】
Ｃ）洗浄試験Ｃ（建築用シーリング材の洗浄性）
建築現場におけるシーリング材塗布作業後の金属製治具の洗浄を想定し、建築用シーリング材ａの基剤、硬化剤およびカラーマスターまたはｂの基剤および硬化剤を混和後、２ｈｒ空気中に放置した。
【００４６】
透明なＰＥＴ容器に、洗浄剤１０ｇと、上記放置後のシーリング材ａまたはｂを０．２ｇ入れ、５分間振盪した後、溶融状態を目視で観察し、以下の基準で評価した。
〇：シーリング材が完全に溶解して、均一の液体となった。
△：シーリング材は溶解しなかったが、洗浄剤中に微分散した。
×：シーリング材が洗浄剤中に塊として残留していた。
【００４７】
（２）非残留性
５０ｇの水を入れた容器に洗浄試験Ａ後のチップを浸漬し、５分間振盪後の水をサンプリングしてガス・クロマトグラフィ（ガスクロ工業（株）製「ＧＳ３２０」）に掛けると共に光学顕微鏡で表面状態を観察し、以下の基準で評価した。
〇：ガスクロで水以外のピークは全く検出されず、顕微鏡観察でも清浄。
△：ガスクロで水以外のピークが微量見られるか、顕微鏡観察で異物が観察された。
×：ガスクロで水以外のピークが明らかに見られるか、顕微鏡観察で明らかに異物が観察された。
【００４８】
＜実施例２〜６、比較例１〜５＞
（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｄ）成分の組成を表１に示す通りに変更した以外は、実施例１と同様にして洗浄剤を作成し、洗浄性及び非残留性を評価した。評価結果を表１に示す。
【００４９】
【表１】
2018039922.tif 000002