(57)【要約】【課題】本発明の課題は、エアゾール容器からゲル状の状態で吐出するゲル状毛髪化粧料組成物において、毛髪への塗布性に優れ、良好な吐出性を有するゲル状毛髪化粧料組成物を提供することである。【解決手段】上記課題を解決するために、界面活性剤が１質量％未満であるゲル状毛髪化粧料組成物であって、（Ａ）イオン性ポリマーを含有し、２５℃の条件下におけるＢ型回転粘度計を用いた１２ｒｐｍでの粘度（Ｖ12）が１００００〜４００００ｍＰａ・ｓであり、エアゾール容器よりゲル状で吐出することを特徴とする、ゲル状毛髪化粧料組成物を提供する。【選択図】図１
2018123062.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
界面活性剤が１質量％未満であるゲル状毛髪化粧料組成物であって、
（Ａ）イオン性ポリマーを含有し、
２５℃の条件下におけるＢ型回転粘度計を用いた１２ｒｐｍでの粘度（Ｖ12）が１００００〜４００００ｍＰａ・ｓであり、エアゾール容器よりゲル状で吐出することを特徴とする、ゲル状毛髪化粧料組成物。
【請求項２】
更に、２５℃の条件下におけるＢ型回転粘度計を用いた３０ｒｐｍでの粘度（Ｖ30）と６ｒｐｍでの粘度（Ｖ6）の比[Ｖ30／Ｖ6]が０．３〜０．５であることを特徴とする、請求項１に記載のゲル状毛髪化粧料組成物。
【請求項３】
前記（Ａ）イオン性ポリマーが、
（Ａ−１）アクリロイルジメチルタウリン塩と、アクリル酸塩又はアクリル酸ヒドロキシエチルを重合してなるコポリマー、及び／又は、
（Ａ−２）（メタ）アクリル酸と、（メタ）アクリル酸アルキル、（メタ）アクリル酸ポリオキシエチレンアルキルエーテル及びネオデカン酸ビニルから選ばれる少なくとも１種からなるモノマーユニットを重合してなるコポリマー又はクロスポリマーであることを特徴とする、請求項１又は２に記載のゲル状毛髪化粧料組成物。
【請求項４】
更に、前記（Ａ−１）のコポリマーと、前記（Ａ−２）のコポリマー又はクロスポリマーの質量比[Ａ−１／Ａ−２]が０．５〜３０であることを特徴とする、請求項３に記載のゲル状毛髪化粧料組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載されたゲル状毛髪化粧料組成物をエアゾール容器よりゲル状で吐出する工程、前記エアゾール容器から吐出されたゲル状毛髪化粧料組成物を毛髪に適用する工程を備えたことを特徴とする、美容方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ゲル状毛髪化粧料組成物に関するものである。更に詳しくは、本発明は、エアゾール容器から吐出されるゲル状毛髪化粧料組成物であって、エアゾール容器からの吐出性、毛髪への塗布性に優れたゲル状毛髪化粧料組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
界面活性剤を実質的に含有しないゲル状の毛髪化粧料組成物として、酸性染料を含有する酸性染毛料組成物や、整髪料等が知られている。これらのゲル状の毛髪化粧料組成物は、ポリマーを含有することにより毛髪への塗布性の向上や、塗布後の垂れ落ちの抑制などが図られている。
【０００３】
例えば、特許文献１には、酸性染毛料組成物の増粘剤として、（アクリル酸ヒドロキシエチル／アクリロイルジメチルタウリンＮａ）コポリマーと、キサンタンガム、ヒドロキシプロピルキサンタンガム、ヒドロキシエチルセルロース又はカルボキシメチルセルロースを含有することにより、液垂れを起こすことがなく使用性に優れたゲル状の酸性染毛料組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００８−６３３１２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
使用性に優れるという観点から、ゲル状毛髪化粧料組成物をエアゾール容器から吐出して使用することが求められている。しかし、高粘度のゲル状の毛髪化粧料組成物をエアゾール容器から吐出すると、吐出レバーの操作性が悪く、適量を吐出することが困難である。一方で、ゲル状の毛髪化粧料組成物の粘度を低下すれば、吐出後の毛髪化粧料組成物の粘度が低下し、塗布具からの垂れ落ちや、毛髪からの垂れ落ちなどの問題が生じる。また、ガス圧を高くすることにより吐出性を向上することも考えられるが、ガス圧を高くすると、吐出時に組成物が飛び散る等のトラブルの原因ともなりえる。よって、吐出性に優れたゲル状毛髪化粧料組成物が求められている。
また、吐出だけでなく、吐出後のゲル状毛髪化粧料組成物の毛髪への塗布性の向上も求められる。
そこで、本発明の課題は、エアゾール容器からゲル状の状態で吐出するゲル状毛髪化粧料組成物において、毛髪への塗布性に優れ、良好な吐出性を有するゲル状毛髪化粧料組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
発明者は、上記課題に対して鋭意検討した結果、イオン性ポリマーを使用し、所定の粘度に調整することにより、エアゾール容器からの吐出性、毛髪への塗布性に優れたゲル状毛髪化粧料組成物が得られることを見出し、本発明を完成した。
【０００７】
すなわち、本発明のゲル状毛髪化粧料組成物は、界面活性剤が１質量％未満であるゲル状毛髪化粧料組成物であって、（Ａ）イオン性ポリマーを含有し、２５℃の条件下におけるＢ型回転粘度計を用いた１２ｒｐｍでの粘度（Ｖ12）が１００００〜４００００ｍＰａ・ｓであり、エアゾール容器よりゲル状で吐出することを特徴とする。
このゲル状毛髪化粧料組成物によれば、２５℃における粘度値を１００００〜４００００ｍＰａ・ｓとすることにより、エアゾール容器からの吐出時に、良好な押し感が得られ、適量のゲル状毛髪化粧料組成物を吐出することができる。また、塗布具からの垂れ落ちも抑制されるため、垂れ落ちによる床や衣服等の汚染を防止することができる。更には、イオン性ポリマーを含有することにより、毛髪への塗布性に優れるという効果も認められる。
【０００８】
更に、本発明のゲル状毛髪化粧料組成物の一実施態様によれば、２５℃の条件下におけるＢ型回転粘度計を用いた３０ｒｐｍでの粘度（Ｖ30）と６ｒｐｍでの粘度（Ｖ6）の比[Ｖ30／Ｖ6]が０．３〜０．５であるという特徴を有する。
この特徴によれば、（Ａ）イオン性ポリマーを含有するゲル状毛髪化粧料組成物において、エアゾール容器からの吐出性と毛髪への塗布性に優れるという本発明の効果をより発揮することができる。
【０００９】
更に、本発明のゲル状毛髪化粧料組成物の一実施態様によれば、（Ａ）イオン性ポリマーが、（Ａ−１）アクリロイルジメチルタウリン塩と、アクリル酸塩又はアクリル酸ヒドロキシエチルを重合してなるコポリマー、及び／又は、（Ａ−２）（メタ）アクリル酸と、（メタ）アクリル酸アルキル、（メタ）アクリル酸ポリオキシエチレンアルキルエーテル及びネオデカン酸ビニルから選ばれる少なくとも１種からなるモノマーユニットを重合してなるコポリマー又はクロスポリマーであるという特徴を有する。
この特徴によれば、エアゾール容器からの吐出時に、良好な押し感が得られ、適量のゲル状毛髪化粧料組成物を吐出することができるという本発明の効果をより一層向上することができる。また、毛髪への塗布性についても更に優れた効果を発揮することができる。
【００１０】
更に、本発明のゲル状毛髪化粧料組成物の一実施態様によれば、（Ａ−１）のコポリマーと、（Ａ−２）のコポリマー又はクロスポリマーの質量比[Ａ−１／Ａ−２]が０．５〜３０であるという特徴を有する。
この特徴によれば、毛髪への塗布性や、毛髪の感触をより一層向上するという効果を奏する。
【００１１】
また、本発明の美容方法は、本発明のゲル状毛髪化粧料組成物をエアゾール容器よりゲル状で吐出する工程、前記エアゾール容器から吐出されたゲル状毛髪化粧料組成物を毛髪に適用する工程を備えたことを特徴とする。
この美容方法によれば、ゲル状毛髪化粧料組成物がエアゾール容器からスムーズに吐出されるため、吐出時の操作性に優れるという効果を奏する。また、吐出後のゲル状毛髪化粧料組成物について、塗布具からの垂れ落ちが抑制されるため、床や衣服等への汚染を防止することができる。更には、毛髪への塗布性に優れるため、塗布時の操作性に優れるという効果を奏する。
【発明の効果】
【００１２】
本発明により、エアゾール容器からゲル状の状態で吐出するゲル状毛髪化粧料組成物において、毛髪への塗布性に優れ、良好な吐出性を有するゲル状毛髪化粧料組成物を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】本発明のゲル状毛髪化粧料組成物に用いるエアゾール容器の一例を示す概略説明図である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
次に、本発明を実施するための最良の形態を含めて説明する。
本発明のゲル状毛髪化粧料組成物は、界面活性剤が１質量％未満であるゲル状毛髪化粧料組成物であって、（Ａ）イオン性ポリマーを含有し、２５℃の条件下におけるＢ型回転粘度計を用いた１２ｒｐｍでの粘度（Ｖ12）が１００００〜４００００ｍＰａ・ｓであり、エアゾール容器よりゲル状で吐出することを特徴とするものである。
【００１５】
［ゲル状毛髪化粧料組成物］
本発明のゲル状毛髪化粧料組成物とは、乳化や泡化を実現するための界面活性剤を実質的に含有しない毛髪化粧料組成物である。より具体的には、界面活性剤の含有量が１質量％未満であり、増粘剤として（Ａ）イオン性ポリマーを含有する毛髪化粧料組成物である。なお、界面活性剤の含有量は、０．５質量％未満でも、０．１質量％未満でもよく、配合量として０質量％でもよい。毛髪化粧料組成物は、ゲル状であれば特に制限されないが、例えば、酸性染料や塩基性染料等を含有する染毛料組成物、整髪料ジェル等が挙げられる。塗布具等からの垂れ落ちを抑制するという本発明の効果を鑑みると、本発明のゲル状毛髪化粧料組成物は、垂れ落ち等により衣服や地肌への汚れが問題となる染毛料組成物に好適に利用することができる。
【００１６】
また、本発明のゲル状毛髪化粧料組成物は、エアゾール容器からゲル状で吐出されるものである。エアゾール容器は、内部に充填されたゲル状毛髪化粧料組成物を、ゲル状で吐出できるものであれば特に制限されず、公知のエアゾール容器を使用することができる。具体的には、組成物を充填した内袋と噴射剤を充填した外側容器を備えた二重構造容器や、噴射剤と組成物の混合物を充填した容器などが挙げられる。
【００１７】
図１に、エアゾール容器の一例を挙げる。エアゾール容器１は、内部に加圧用の噴射剤を充填する噴射剤充填空間を有する外側容器２と、該外側容器２の内部にゲル状毛髪化粧料組成物を充填するための内袋３とを備えた二重構造容器により構成されている。
【００１８】
外側容器２は、硬質の材料からなる耐圧性容器であり、例えば、ステンレス等の金属材料や、硬質のプラスチック材料等により形成される。また、内袋３は、比較的柔軟で加圧により変形しやすい袋状の容器であり、軟質のプラスチック材料や、金属層を含むラミネートフィルム等により形成される。内袋３のゲル状毛髪化粧料組成物の残量を確認できるように、外側容器２及び内袋３の全部又は一部を透明又は半透明の材料で形成してもよい。
【００１９】
外側容器２と内袋３の間の空間には、加圧用の噴射剤が充填され、外側容器２はマウンテンカップ４により気密に閉鎖されている。噴射剤としては、不活性で低毒性の窒素ガス、炭酸ガス等の圧縮ガスや、ＬＰＧ等の液化ガスが使用される。本発明のエアゾール容器における噴射剤の圧力は、０．４〜０．８ＭＰａが好ましい。この範囲とすることにより、ゲル状毛髪化粧料組成物を吐出した際に、周囲へ飛び散る等のトラブルを生じることなく適量を吐出することができる。
【００２０】
マウンテンカップ４には、バルブステム５が設けられており、バルブステム５は、内袋３の内部と液密に接続されている。ステム孔径は、特に制限されないが、φ０．３〜０．６ｍｍであることが好ましい。
【００２１】
また、マウンテンカップ４に嵌合するようにカバー部６が固定され、該カバー部６には、バルブステム５を押し下げるためのプッシュレバー７を備えた操作部８が取り付けられている。プッシュレバー７によりバルブステム５が押し下げられると、噴射剤により内袋３が圧縮され、内袋３の内部のゲル状毛髪化粧料組成物がエアゾール容器１の外部に吐出される。本発明のゲル状毛髪化粧料組成物によれば、押し感に優れ、適量のゲル状毛髪化粧料組成物を吐出することができる。
【００２２】
更に操作部８には、塗布具９が設けられており、エアゾール容器１から吐出したゲル状毛髪化粧料組成物は、流路１０を通過して、塗布具の上に吐出される。本発明のゲル状毛髪化粧料組成物によれば、塗布具からの垂れ落ちが抑制されるため、吐出時の垂れ落ちによる床や衣服等の汚染を防止することができる。
【００２３】
本発明のゲル状毛髪化粧料組成物の粘度は、２５℃の条件下におけるＢ型回転粘度計を用いた１２ｒｐｍでの粘度（Ｖ12）として１００００〜４００００ｍＰａ・ｓであり、好ましくは１２０００〜３５０００ｍＰａ・ｓである。該粘度を１００００〜４００００ｍＰａ・ｓに調整することにより、吐出時の押し感に優れ、適量のゲル状毛髪化粧料組成物を吐出することができる。また、吐出後のゲル状毛髪化粧料組成物が所定の粘度に維持され、塗布具からの垂れ落ちを抑制するという効果を奏する。なお、粘度は、（Ａ）イオン性ポリマーや他の増粘剤、溶剤、浸透剤等の種類や配合量を調整することにより調整することができる。例えば、（Ａ）イオン性ポリマーや他の増粘剤の配合量を増加すれば、粘度が上昇する傾向があり、溶剤、浸透剤等の配合量を増加すれば、粘度が低下する傾向がある。
【００２４】
更に本発明のゲル状毛髪化粧料組成物において、２５℃の条件下におけるＢ型回転粘度計を用いた３０ｒｐｍでの粘度（Ｖ30）と６ｒｐｍでの粘度（Ｖ6）の比[Ｖ30／Ｖ6]が０．３〜０．５であることが好ましく、０．３２〜０．４であることがより好ましい。ゲル状毛髪化粧料組成物の粘度調整においてイオン性ポリマーを使用すると、エアゾール容器から吐出した際に、吐出後の該組成物の粘度が吐出前の粘度より大幅に低下することが認められた。吐出前後で粘度が低下するという現象は、該組成物がバルブステム等のノズルを通過する際、該組成物にせん断力がかかることに起因すると思われる。そして、イオン性ポリマーを使用した場合には、この現象が顕著に現れ、大幅な粘度の低下が認められる。この粘度の低下の程度を特定するために、Ｂ型回転粘度計を用いた６ｒｐｍでの粘度（Ｖ6）、及び、３０ｒｐｍでの粘度（Ｖ30）を測定し、それぞれの粘度を、せん断力を付加する前及び後の粘度として仮想し、これらの比[Ｖ30／Ｖ6]を算出することにより粘度の低下の程度を特定した。そして、本発明のゲル状毛髪化粧料組成物において、該比[Ｖ30／Ｖ6]を０．３〜０．５とすることにより、エアゾール容器からの吐出性の向上、毛髪への塗布性の向上という本発明の効果をより発揮することができる。
【００２５】
また、本発明のゲル状毛髪化粧料組成物において、２５℃の条件下におけるＢ型回転粘度計を用いた３０ｒｐｍでの粘度（Ｖ30）と６ｒｐｍでの粘度（Ｖ6）の範囲は、特に制限されないが、３０ｒｐｍでの粘度（Ｖ30）は、好ましくは、５０００〜３００００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは、６０００〜２５０００ｍＰａ・ｓであり、６ｒｐｍでの粘度（Ｖ6）は、好ましくは１００００〜６００００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは、１５０００〜５５０００ｍＰａ・ｓである。
【００２６】
なお、本発明における粘度とは、エアゾール容器に充填された状態のゲル状毛髪化粧料組成物の粘度である。測定方法としては、エアゾール容器から吐出せず、容器を分解することによりゲル状毛髪化粧料組成物を取り出し、取り出したゲル状毛髪化粧料組成物の粘度を東機産業株式会社製のＢ型粘度計「ＢＬ型粘度計ＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲ」を用いて測定する。測定条件としては、４号ローターを用いて所定の回転数で回転し、２５℃条件下で１分間測定する。
【００２７】
（（Ａ）イオン性ポリマー）
本発明のゲル状毛髪化粧料組成物は、（Ａ）イオン性ポリマーを含有することを特徴とする。該イオン性ポリマーは、アニオン性基及び／又はカチオン性基を有するポリマーであり、例えば、アニオン性基のみを有するアニオン性ポリマー、カチオン性基のみを有するカチオン性ポリマー、アニオン性基及びカチオン性基を有する両性ポリマーが挙げられる。該イオン性ポリマーを含有することにより、エアゾール容器からの吐出性や、毛髪への塗布性を向上するという効果を奏する。エアゾール容器からの吐出性や、毛髪への塗布性に優れるという観点から、好ましくは、アニオン性ポリマー又はアニオン性基をカチオン性基より荷電量として多く含有する両性ポリマーであり、より好ましくはアニオン性ポリマーである。
【００２８】
また、（Ａ）イオン性ポリマーは、天然由来の天然高分子、天然高分子を変性した半合成高分子、モノマーを重合して生成した合成高分子のいずれでもよい。エアゾール容器からの吐出性や、毛髪への塗布性に優れるという観点から、合成高分子であることが好ましい。
【００２９】
アニオン性ポリマーの具体例としては、例えば、（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸アルキル共重合体、（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸アルキル／（メタ）アクリル酸ポリオキシエチレン（以下、「ＰＯＥ」という。）アルキルエーテル共重合体、（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸アルキル／イタコン酸ＰＯＥアルキルエーテル共重合体、（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸アルキル／（メタ）アクリル酸ＰＯＥアルキルエーテルクロスポリマー、（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸アルキル／ネオデカン酸ビニルクロスポリマー、カルボキシビニルポリマー等の合成高分子、カルボキシメチルセルロース等の半合成高分子、アルギン酸、カラギーナン、キサンタンガム、ジェランガム等の天然高分子等が挙げられる。なお、本明細書において、「（メタ）アクリル」とは、「アクリル」及び「メタクリル」の双方を意味する。
【００３０】
アニオン性ポリマーとしては、（Ａ−１）アクリロイルジメチルタウリン塩と、アクリル酸塩又はアクリル酸ヒドロキシエチルを重合してなるコポリマー（以下、「Ａ−１ポリマー」という。）、及び／又は、（Ａ−２）（メタ）アクリル酸と、（メタ）アクリル酸アルキル、（メタ）アクリル酸ポリオキシエチレンアルキルエーテル及びネオデカン酸ビニルから選ばれる少なくとも１種からなるモノマーユニットを重合してなるコポリマー又はクロスポリマー（以下、「Ａ−２ポリマー」という。）を含有することが好ましい。これらのポリマーを使用することにより、押し感や塗布性が向上するという効果が認められる。更には、Ａ−１ポリマーとＡ−２ポリマーを併用すると、塗布性がより向上する。また、これらのポリマーを使用することにより、エアゾール容器からの吐出の前後における粘度の低下を抑制することができる。
【００３１】
Ａ−１ポリマーの具体例としては、例えば、（アクリル酸Ｎａ／アクリロイルジメチルタウリンＮａ）コポリマー［市販品名：「SIMULGEL EG」（SEPIC社製）、「Luna-mer 44LT」（DKSHジャパン社製）、「Multicare ST45KC」（KCIジャパン社製）］、（アクリル酸ヒドロキシエチル／アクリロイルジメチルタウリンＮａ）コポリマー［市販品名：「SIMULGEL NS」,「SIMULGEL FL」,「SEPINOV EMT10」,「SEPIPLUS S」（以上、SEPIC社製）、「Multicare HA40KC」（KCIジャパン社製）］等が挙げられる。
【００３２】
Ａ−１ポリマーの含有量は、ゲル状毛髪化粧料組成物の粘度が所定の範囲に調整される条件であれば特に制限されないが、好ましくは０．１〜１０質量％であり、より好ましくは０．５〜５質量％であり、特に好ましくは１〜３質量％である。
【００３３】
Ａ−２ポリマーの具体例としては、例えば、（アクリレーツ／メタクリル酸ステアレス−２０）コポリマー［市販品名：「アキュリン２２」（ローム・アンド・ハース社製）］、（アクリレーツ／ネオデカン酸ビニル）クロスポリマー［市販品名：「アキュリン３８」（ローム・アンド・ハース社製）］、（アクリレーツ／メタクリル酸ベヘネス−２５）コポリマー［市販品名：「アキュリン２８」（ローム・アンド・ハース社製）］、（アクリレーツ／メタクリル酸ステアレス−２０）クロスポリマー［市販品名：「アキュリン８８」（ローム・アンド・ハース社製）］、（アクリレーツ／アクリル酸アルキル（Ｃ１０−３０））クロスポリマー［市販品名：「PEMULEN TR-1」、「PEMULEN TR-2」、「カーボポール Ultrez 20」、「カーボポール Ultrez21」、「カーボポール ETD2020」（以上、Lubrizol社製）］等が挙げられる。
【００３４】
Ａ−２ポリマーの含有量は、ゲル状毛髪化粧料組成物の粘度が所定の範囲に調整される条件であれば特に制限されないが、好ましくは０．０１〜５質量％であり、より好ましくは０．０５〜３質量％であり、特に好ましくは０．１〜１質量％である。
【００３５】
更に、Ａ−１ポリマーと、Ａ−２ポリマーの質量比[Ａ−１／Ａ−２]は、０．５〜３０であることが好ましく、１〜２０であることがより好ましく、１．５〜１０であることが特に好ましい。これにより、毛髪への塗布性や、毛髪の感触をより一層向上するという効果を奏する。
【００３６】
カチオン性ポリマーの具体例としては、例えば、カチオン化セルロース誘導体、カチオン化グアーガム等の半合成高分子、ジアリル４級アンモニウム塩の重合体又は共重合体、４級化ポリビニルピロリドン等の合成高分子等が例示される。
【００３７】
両性ポリマーの具体例としては、例えば、ポリクオタニウム−５０、ポリクオタニウム−４９、ポリクオタニウム−４８等が挙げられる。
【００３８】
（Ａ）イオン性ポリマーの総含有量は、所定の粘度となるように適宜設計することができる。ゲル状毛髪化粧料組成物に対して、好ましくは０．１〜１０質量％であり、より好ましくは０．５〜５質量％であり、特に好ましくは１〜４質量％である。
【００３９】
（その他の成分）
本発明のゲル状毛髪化粧料組成物は、用途に応じて、その他の成分を適宜使用することができる。例えば、染毛料組成物であれば、直接染料、浸透剤、溶剤、ｐＨ調整剤等が使用され、酸化染毛剤組成物であれば、酸化剤、アルカリ剤、酸化染料等が使用される。また、（Ａ）イオン性ポリマー以外にも、粘度調整剤としてノニオン性ポリマーを併用してもよい。
【００４０】
直接染料は、色を有する化合物であり、毛髪に付着又は浸透して染毛する染料である。例えば、酸性染料、塩基性染料、天然染料、ニトロ染料、ＨＣ染料、分散染料等がある。これら直接染料は単独で配合しても良く、組み合わせて配合しても良い。
【００４１】
上記酸性染料としては、赤色２号、赤色３号、赤色１０２号、赤色１０４号の（１）、赤色１０５号の（１）、赤色１０６号、赤色２２７号、赤色２３０号の（１）、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号の（１）、黄色２０２号の（２）、黄色２０３号、だいだい色２０５号、だいだい色２０７号、だいだい色４０２号、緑色３号、緑色２０４号、緑色４０１号、紫色４０１号、青色１号、青色２号、青色２０２号、かっ色２０１号、黒色４０１号等を例示できる。
本発明のゲル状毛髪化粧料組成物において、（Ａ）イオン性ポリマーとしてアニオン性ポリマーを使用する場合、酸性染料を使用することが好ましい。
【００４２】
上記塩基性染料としては、Basic Blue 3、Basic Blue 6、Basic Blue 7、Basic Blue 9、Basic Blue 26、Basic Blue 41、Basic Blue 47、Basic Blue 75、Basic Blue 99、Basic Brown 4、Basic Brown 16、Basic Brown 17、Basic Green 1、Basic Green 4、Basic Orange 1、Basic Orange 2、Basic Orange 31、Basic Red 1、Basic Red 2、Basic Red 22、Basic Red 46、Basic Red 51、Basic Red 76、Basic Red 118、Basic Violet 1、Basic Violet 3、Basic Violet 4、Basic Violet 10、Basic Violet11:1、Basic Violet 14、Basic Violet 16、Basic Yellow 11、Basic Yellow 28、Basic Yellow 57、Basic Yellow 87等を例示できる。
本発明のゲル状毛髪化粧料組成物において、（Ａ）イオン性ポリマーとしてカチオン性ポリマーを使用する場合、塩基性染料を使用することが好ましい。
【００４３】
上記天然染料としては、クチナシ色素、ウコン色素、アナトー色素、銅クロロフィリンナトリウム、パプリカ色素、ラック色素、ヘナ等を例示できる。
【００４４】
上記ニトロ染料としては、４−ニトロ−ｏ−フェニレンジアミン、２−ニトロ−ｐ−フェニレンジアミン、２−アミノ−４−ニトロフェノール、２−アミノ−５−ニトロフェノール、ピクラミン酸、ピクリン酸、及びそれらの塩等を例示できる。
【００４５】
上記ＨＣ染料としては、HC Blue No.2、HC Blue No.5、HC Blue No.6、HC Blue No.9、HC Blue No.10、HC Blue No.11、HC Blue No.12、HC Blue No.13、HC Orange No.1、HC Orange No.2、HC Orange No.3、HC Red No.1、HC Red No.3、HC Red No.7、HC Red No.10、HC Red No.11、HC Red No.13、HC Red No.14、HC Violet No.1、HC Violet No.2、HC Yellow No.2、HC Yellow No.4、HC Yellow No.5、HC Yellow No.6、HC Yellow No.9、HC Yellow No.10、HC Yellow No.11、HC Yellow No.12、HC Yellow No.13、HC Yellow No.14、HC Yellow No.15等を例示できる。
【００４６】
上記分散染料としては、Disperse Black 9、Disperse Blue 1、Disperse Blue 3、Disperse Blue 7、Disperse Brown 4、Disperse Orange 3、Disperse Red 11、Disperse Red 15、Disperse Red 17、Disperse Violet 1、Disperse Violet 4、Disperse Violet 15等を例示できる。
【００４７】
本発明のゲル状毛髪化粧料組成物における直接染料の含有量は、好ましくは０．０１〜５．０質量％であり、より好ましくは０．１〜２．０質量％である。
【００４８】
浸透剤は、直接染料の毛髪への浸透を促進するものであり、例えば、炭素数４〜８の一価のアルコール、エチレングリコールアルキルエーテル、芳香族アルコール、環状アルコール、及び低級アルキレンカーボネート等が挙げられる。具体的には、炭素数４〜８の一価のアルコールとしては、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ｎ−ペンタノール、ｎ−ヘキサノール、ｎ−ヘプタノール、ｎ−オクタノール等が挙げられる。エチレングリコールアルキルエーテルとしては、エチレングリコールモノｎ−ブチルエーテル等が挙げられる。芳香族アルコールとしては、ベンジルアルコール、２−フェニルエチルアルコール、シンナミルアルコール、フェニルプロパノール、１−フェノキシ−２−プロパノール、フェニルグリコール、α−メチルベンジルアルコール、ジメチルベンジルカルビノール、ベンジルオキシエタノール、フェノキシエタノール、フェノキシイソプロパノール、ｐ−アニシルアルコール等が挙げられる。環状アルコールとしては、シクロヘキサノール等が挙げられる。低級アルキレンカーボネートとしては、炭酸エチレン、炭酸プロピレン等が挙げられる。本発明のゲル状毛髪化粧料組成物における浸透剤の含有量は、好ましくは０．５〜２０質量％であり、より好ましくは１．０〜１５．０質量％である。
【００４９】
溶剤としては、例えば、炭素数１〜３の一価のアルコール（低級アルコール）、多価アルコールとしてのグリコール類及びグリセリン類、並びにジエチレングリコール低級アルキルエーテル等が挙げられる。具体的には、炭素数１〜３の一価のアルコールとしては、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール等が挙げられる。グリコール類としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、イソプレングリコール、ヘキシレングリコール、１，３−プチレングリコール等が挙げられる。グリセリン類としては、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン等が挙げられる。ジエチレングリコール低級アルキルエーテルとしては、ジエチレングリコールモノエチルエーテル（エチルカルビトール）等が挙げられる。
【００５０】
ｐＨ調整剤は、本発明のゲル状毛髪化粧料組成物のｐＨを調整するものであり、例えば、酸剤としては、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸等の無機酸、酢酸、レブリン酸、乳酸、グリコール酸、クエン酸、ピロリドンカルボン酸等の有機酸が挙げられ、アルカリ剤としては、水酸化ナトリウム、アンモニア、モノエタノールアミン等が挙げられる。ゲル状毛髪化粧料組成物のｐＨは、酸性染料を使用する場合には、１〜５が好ましく、２〜４．５がより好ましい。塩基性染料を使用する場合には、４〜１１が好ましく、４〜８がより好ましい。
【００５１】
酸化剤は、酸化染料を酸化して発色させる作用や、毛髪の内部のメラニンを分解する作用を有するものである。具体的には、例えば、過酸化水素、過酸化尿素、過酸化メラミン、過炭酸ナトリウム、過炭酸カリウム、過ホウ酸ナトリウム、過ホウ酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム及び過硫酸ナトリウム等の過硫酸塩、過酸化ナトリウム、過酸化カリウム、過酸化マグネシウム、過酸化バリウム、過酸化カルシウム、過酸化ストロンチウム、硫酸塩の過酸化水素付加物、リン酸塩の過酸化水素付加物、ピロリン酸塩の過酸化水素付加物、過酢酸及びその塩、過ギ酸及びその塩、過マンガン酸塩、臭素酸塩等が例示される。これらの中でも、過酸化水素が好ましい。
【００５２】
酸化染料は、酸化剤により酸化重合して発色する染料である。酸化染料には、染料中間体とカプラーがあり、染料中間体は、自身の酸化により発色する物質であり、カプラーは、染料中間体との組み合わせにより種々の色調となる物質である。
染料中間体としては、具体的には、ｐ−フェニレンジアミン、トルエン−２，５−ジアミン（ｐ−トルイレンジアミン）、Ｎ−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、４，４’−ジアミノジフェニルアミン、ｐ−アミノフェノール、ｏ−アミノフェノール、ｐ−メチルアミノフェノール、２−ヒドロキシエチル−ｐ−フェニレンジアミン、ｏ−クロル−ｐ−フェニレンジアミン、４−アミノ−ｍ−クレゾール、２−アミノ−４−ヒドロキシエチルアミノアニソール、２，４−ジアミノフェノール、２，２’−［（４−アミノフェニル）イミノ］ビスエタノール及びそれらの塩類等が例示される。
カプラーとしては、主としてｍ−のジアミン類、アミノフェノール類又はジフェノール類が挙げられ、具体的には、レゾルシン、ｍ−アミノフェノール、カテコール、ピロガロール、フロログルシン、没食子酸、ハイドロキノン、５−アミノ−ｏ−クレゾール、５−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−２−メチルフェノール、ｍ−フェニレンジアミン、２，４−ジアミノフェノキシエタノール、トルエン−３，４−ジアミン、α−ナフトール、２，６−ジアミノピリジン、ジフェニルアミン、３，３’−イミノジフェニール、１，５−ジヒドロキシナフタレン、タンニン酸及びそれらの塩、１−ヒドロキシエチル−４，５−ジアミノピラゾール硫酸塩等が例示される。
【００５３】
更にその他の成分としては、ソルビトール、マルトース等の糖類、パラベン等の防腐剤、ＥＤＴＡ−２Ｎａ等のキレート剤、フェナセチン、８−ヒドロキシキノリン、アセトアニリド、ピロリン酸ナトリウム、バルビツール酸、尿酸、タンニン酸等の安定剤、植物抽出物、生薬抽出物、ビタミン類、香料、紫外線吸収剤等が挙げられる。
また、ゲル状の状態を維持する限りにおいて、油脂、ロウ類、高級アルコール、高級脂肪酸、エステル類、シリコーン類、炭化水素等の油脂成分、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤等の界面活性剤を配合してもよい。
【００５４】
［美容方法］
本発明の美容方法は、本発明のゲル状毛髪化粧料組成物をエアゾール容器よりゲル状で吐出する工程、前記エアゾール容器から吐出されたゲル状毛髪化粧料組成物を毛髪に適用する工程を備えたことを特徴とする。
【００５５】
エアゾール容器より吐出されたゲル状毛髪化粧料組成物を毛髪に適用する手法としては、特に制限されないが、例えば、図１のような容器を用いて、塗布具内にゲル状毛髪化粧料組成物を吐出させ、そのまま毛髪へ塗布する操作、コーム（櫛）等の塗布具上にゲル状毛髪化粧料組成物を吐出し、該塗布具を利用して毛髪へ塗布する操作、手袋を着用した手にゲル状毛髪化粧料組成物を吐出し、該手により毛髪へ塗布する操作、ゲル状毛髪化粧料組成物を毛髪に直接吐出し、塗布具や手袋を着用した手で塗布する操作等が挙げられる。
【実施例】
【００５６】
以下に、実施例により本発明を具体的に説明するが、これらの実施例により本発明の技術範囲が限定されるものではない。
［ゲル状毛髪化粧料組成物の調製］
以下の表１〜４に示す組成のゲル状毛髪化粧料組成物を、常法に従い調製し、各組成物について、粘度（Ｖ12）、粘度（Ｖ6）、粘度（Ｖ30）を測定した。
次に、各組成物を、エアゾール容器に充填し、更に噴射剤として窒素ガスを充填した（噴射剤圧力：０．６ＭＰａ、ステム孔径：φ０．５ｍｍ、ステム孔数：２）。エアゾール容器は、内袋と外側容器を備えた二重構造容器を使用し、図１と同様の塗布具を備えた操作部を取り付けた。
【００５７】
［評価］
各組成物について、エアゾール容器からの吐出性として「押し感」、「垂れ落ち」を評価し、更に、各組成物を毛髪へ適用した際の「塗布性」、「毛髪の感触」について評価した。これらの評価方法を以下に示す。
【００５８】
＜吐出性＞
（押し感）
ゲル状毛髪化粧料組成物をエアゾール容器から２秒間吐出し、吐出しやすさを以下の評価基準により評価した。
◎：プッシュレバーを押した時に、柔らかさ又は硬さを感じず、適量を吐出することができる。
○：プッシュレバーを押した時に、柔らかさ又は硬さをやや感じるが、適量を吐出することができる。
×：プッシュレバーを押した時に、柔らかさ又は硬さを感じ、適量を吐出することができない。
【００５９】
（垂れ落ち）
ゲル状毛髪化粧料組成物をエアゾール容器から２秒間吐出し、塗布具からの垂れ落ちの有無を評価した。
〇：垂れ落ちがない。
×：垂れ落ちがある。
【００６０】
＜塗布性＞
ゲル状毛髪化粧料組成物をエアゾール容器から２秒間吐出し、塗布具を用いてウィッグに塗布した。塗布のしやすさについて、以下の基準により評価した。
◎：組成物の硬さが適度であり、伸びが良くとても塗布しやすい。
〇：組成物が軟らかい、もしくは硬いと感じるが問題なく塗布することができる。
△：組成物が軟らかい、もしくは硬いため塗布しにくい。
×：組成物が軟らかすぎ、もしくは硬すぎて伸びが悪く、かなり塗布しにくい。または、ぷるんとした粘性で、毛髪にへばりつきにくく、伸ばしにくい。
【００６１】
＜毛髪の感触＞
エアゾール容器から吐出したゲル状毛髪化粧料組成物２０ｇを、３０ｃｍの人毛毛束１０ｇに塗布具を用いて塗布し、３０℃で１０分間放置後、通常のシャンプーにて洗浄し、乾燥させた。この人毛毛束をパネラーが手で触れ、その感触を以下の基準により評価した。
◎：非常になめらかで、指通りが良い。
〇：なめらかで、指通りも悪くない。
△：髪がすべらず、ややざらつく。
×：髪がきしみ、かなりざらつく。
【００６２】
【表１】
2018123062.tif 000003
【００６３】
実施例１〜４と比較例１〜３を比較すると、実施例１〜４では、（Ａ）イオン性ポリマーを含有し、粘度（Ｖ12）が１００００〜４００００ｍＰａ・ｓであるため、吐出性、塗布性、毛髪の感触のすべての評価において優れた結果が得られた。一方、比較例１では、（Ａ）イオン性ポリマーに代えて、ヒドロキシエチルセルロース（ノニオン性ポリマー）を配合しているため、ぷるんとした粘性の組成物となり、毛髪にへばりつきにくく、伸ばしにくかった。また、比較例２、３では、塗布性は実用可能であるものの、押し感が悪く、適量を吐出することができなかった。また、比較例２においては、塗布具からの垂れ落ちも認められた。
【００６４】
【表２】
2018123062.tif 000004
【００６５】
実施例１、４、５を比較すると、粘度（Ｖ30）と粘度（Ｖ6）の比[Ｖ30／Ｖ6]が高くなることにより、押し感、塗布性が向上する傾向が認められた。
また、実施例１、６を比較すると、Ａ−１ポリマーとＡ−２ポリマーを併用することにより、塗布性が向上するという効果が認められた。その他、Ａ−１ポリマーとＡ−２ポリマーを併用することにより、粘度の経時安定性にも優れるという効果も認められた。
【００６６】
【表３】
2018123062.tif 000005
【００６７】
表３を参照すると、種々のＡ−１ポリマー及びＡ−２ポリマーを使用した場合でも、吐出性、塗布性、毛髪の感触の評価において優れた結果が得られた。また、粘度の経時安定性も良好であった。
【００６８】
【表４】
2018123062.tif 000006
【００６９】
実施例１１〜１５では、Ａ−１ポリマーとＡ−２ポリマーの質量比[Ａ−１／Ａ−２]を変えて評価した。その結果、[Ａ−１／Ａ−２]を０．５〜３０の範囲に調整することにより、「吐出性」、「塗布性」、「毛髪の感触」について特に優れた効果が認められた。
【００７０】
（処方例１）
本発明のゲル状毛髪化粧料組成物の処方例として、以下の処方の酸性染毛料組成物を調製し、実施例１と同様に、エアゾール容器に充填した。この酸性染毛料組成物は、「押し感」、「垂れ落ち」、「塗布性」、「毛髪の感触」のいずれにも優れた効果が認められた。
Ａ−１ポリマー
（アクリル酸Ｎａ／アクリロイルジメチルタウリンＮａ）コポリマー      １．０質量％
Ａ−２ポリマー
（アクリレーツ／メタクリル酸ステアレス−２０）コポリマー            ０．２質量％
（アクリレーツ／アクリル酸アルキル（Ｃ１０−３０））クロスポリマー  ０．２質量％
カルボキシビニルポリマー      １．０質量％
ベンジルアルコール            １０質量％
エタノール（９５質量％）      １５質量％
乳酸                          ｐＨ３．５に調整
黒４０１                      ０．０５質量％
紫４０１                      ０．０３質量％
橙２０５                      ０．３質量％
赤１０２                      ０．１質量％
アルガニアスピノサ核油        ０．１質量％
水                            残部
【産業上の利用可能性】
【００７１】
本発明のゲル状毛髪化粧料組成物は、エアゾール容器よりゲル状に吐出されるゲル状毛髪化粧料組成物に利用することができる。例えば、酸性染料や塩基性染料等を含有する染毛料組成物、酸化染料を含有する酸化染毛剤組成物、酸化染料を含有する酸化染毛剤組成物、整髪料ジェル等に利用することができる。また、複数の剤を混合して使用する多剤式のゲル状毛髪化粧料組成物に利用してもよい。
また、本発明のゲル状毛髪化粧料組成物が適用される毛髪としては、ヒトの頭髪、髭、眉毛、すね毛等の体毛の他、ペット等の動物の体毛でもよい。
本発明のゲル状毛髪化粧料組成物は、美容室、理容室、トリミングサロン等において利用する染毛剤や整髪料等に利用しても、セルフカラーリング用の染毛剤やセルフスタイリング用の整髪料等に利用してもよい。
本発明の美容方法は、美容室、理容室、トリミングサロン等におけるカラーリングやスタイリング等に利用することができる。
【符号の説明】
【００７２】
１  エアゾール容器、２  外側容器、３  内袋、４  マウンテンカップ、５  バルブステム、６  カバー部、７  プッシュレバー、８  操作部、９  塗布具、１０  流路
【図１】
2018123062.tif 000007