(57)【要約】【課題】耐熱性、耐衝撃性に優れ、電子レンジ加熱が可能で、さらに絞り比０．８以上の深絞り容器の成形が可能で強度が高く深絞り用の変性ポリフェニレンエーテル系樹脂押出発泡シートを製造する方法、および、このシートを用いて深絞り高強度成形品を製造する方法、並びにこのような特性を有するシートおよびこのシートを用いた絞り比０．８以上の成形品を提供すること。【解決手段】本発明は、ポリスチレン系樹脂５０〜９０重量％とポリフェニレンエーテル系樹脂１０〜５０重量％とを含む樹脂成分を発泡剤と共に押出成形により発泡させる工程を有する、絞り比が０．８以上の深絞り用高強度変性ポリフェニレンエーテル系樹脂押出発泡シートの製造方法であって、該ポリスチレン系樹脂の重量平均分子量（Mw)が、３５万以上であり、重量平均分子量（Mw)と数平均分子量（Mn)との比（Mw/Mn）が、３．５以上であり、且つＺ平均分子量（Mz）と重量平均分子量（Mw）との比（Mz/Mw）が、２．２以上であるポリスチレン系樹脂を用いて、該シートの目付量が、１００〜４００ｇ/ m2、残存発泡剤量が、１．０〜４．０重量％になるように押出成形により発泡させることを特徴とする深絞り用高強度変性ポリフェニレンエーテル系樹脂押出発泡シートの製造方法にある。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリスチレン系樹脂５０〜９０重量％とポリフェニレンエーテル系樹脂１０〜５０重量％とを含む樹脂成分を発泡剤と共に押出成形により発泡させる工程を有する、絞り比が０．８以上の深絞り用高強度変性ポリフェニレンエーテル系樹脂押出発泡シートの製造方法であって、
該ポリスチレン系樹脂の重量平均分子量（Mw)が、３５万以上であり、重量平均分子量（Mw)と数平均分子量（Mn)との比（Mw/Mn）が、３．５以上であり、且つＺ平均分子量（Mz）と重量平均分子量（Mw）との比（Mz/Mw）が、２．２以上であるポリスチレン系樹脂を用いて、該シートの目付量が、１００〜４００ｇ/ m2、残存発泡剤量が、１．０〜４．０重量％になるように押出成形により発泡させることを特徴とする深絞り用高強度変性ポリフェニレンエーテル系樹脂押出発泡シートの製造方法。
【請求項２】
上記絞り比が、０．８〜１．５の範囲内にあることを特徴とする請求項１に記載の深絞り用高強度変性ポリフェニレンエーテル系樹脂押出発泡シートの製造方法。
【請求項３】
上記ポリスチレン系樹脂の重量平均分子量（Mw）が、３５万〜５０万の範囲内にあり、重量平均分子量（Mw）と数平均分子量（Mn）との比（Mw/Mn）が、４．０〜６．０の範囲内にあり、且つＺ平均分子量（Mz）と重量平均分子量（Mw）との比（Mz/Mw）が、２．２〜３．５の範囲内にあることを特徴とする請求項１または２に記載の深絞り用高強度変性ポリフェニレンエーテル系樹脂押出発泡シートの製造方法。
【請求項４】
上記ポリスチレン系樹脂が、スチレン系モノマーと多官能ビニル化合物とを共重合した複数の分岐を有するポリスチレン系樹脂を含むことを特徴とする請求項１または３に記載の深絞り用高強度変性ポリフェニレンエーテル系樹脂押出発泡シートの製造方法。
【請求項５】
上記多官能ビニル化合物が、芳香族ジビニル化合物であることを特徴とする請求項４に記載の深絞り用高強度変性ポリフェニレンエーテル系樹脂押出発泡シートの製造方法。
【請求項６】
上記多官能ビニル化合物が、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、1,3-ブチレングリコールジ（メタ）アクリレートおよびネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレートよりなる群から選ばれる少なくとも１種類のジ（メタ）アクリレート化合物であることを特徴とする請求項４または５に記載の深絞り用高強度変性ポリフェニレンエーテル系樹脂押出発泡シートの製造方法。
【請求項７】
上記深絞り高強度変性ポリフェニレンエーテル系樹脂押出発泡シートが、食品用発泡容器を形成するためのシートであることを特徴とする請求項１に記載の深絞り用高強度変性ポリフェニレンエーテル系樹脂押出発泡シートの製造方法。
【請求項８】
上記請求項１乃至７のいずれか一項に記載の深絞り用高強度変性ポリフェニレンエーテル系樹脂押出発泡シートを、０．８以上の絞り比で熱成形することを特徴とする深絞り高強度成形品の製造方法。
【請求項９】
上記深絞り高強度成形品の絞り比が０．８〜１．５の範囲内にあることを特徴とする請求項８に記載の深絞り高強度成形品の製造方法。
【請求項１０】
上記深絞り高強度成形品が食品容器であることを特徴とする請求項８に記載の深絞り高強度成形品の製造方法。
【請求項１１】
ポリスチレン系樹脂５０〜９０重量％とポリフェニレンエーテル系樹脂１０〜５０重量％とを含む樹脂成分からなる絞り比が０．８以上の深絞り用高強度変性ポリフェニレンエーテル系樹脂押出発泡シートであって、
該ポリスチレン系樹脂の重量平均分子量（Mw)が、３５万以上であり、重量平均分子量（Mw)と数平均分子量（Mn)との比（Mw/Mn）が、３．５以上であり、且つＺ平均分子量（Mz）と重量平均分子量（Mw）との比（Mz/Mw）が、２．２以上であり、該シートの目付量が、１００〜４００ｇ/m2、残存発泡剤量が、１．０〜４．０重量％であることを特徴とする深絞り用高強度変性ポリフェニレンエーテル系樹脂押出発泡シート。
【請求項１２】
上記深絞り用高強度変性ポリフェニレンエーテル系樹脂押出発泡シートが食品容器の成形用のシートであることを特徴とする請求項１１に記載の深絞り用高強度変性ポリフェニレンエーテル系樹脂押出発泡シート。
【請求項１３】
ポリスチレン系樹脂５０〜９０重量％とポリフェニレンエーテル系樹脂１０〜５０重量％とを含む樹脂成分からなり、
該ポリスチレン系樹脂の重量平均分子量（Mw)が、３５万以上であり、重量平均分子量（Mw)と数平均分子量（Mn)との比（Mw/Mn）が、３．５以上であり、且つＺ平均分子量（Mz）と重量平均分子量（Mw）との比（Mz/Mw）が、２．２以上であることを特徴とする深絞り比が０．８以上の深絞り高強度発泡成形品。
【請求項１４】
上記深絞り高強度発泡成形品が、食品容器であることを特徴とする請求項１３に記載の深絞り高強度発泡成形品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はスープカップ容器、味噌汁容器、コーヒーカップ、およびインスタントラーメン用容器等に用いられ、電子レンジで加熱しても変形し難い絞り比が０．８以上ある成形品の成形に用いられる高強度変性ポリフェニレンエーテル系樹脂発泡シート及び成形品並びにこれらの製法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、店頭で販売されているインスタントの味噌汁、コーヒーカップあるいはスープには口径に対して深さがある所謂深絞りの容器が用いられている。またインスタントラーメンにも深絞りの容器が用いられているものもある。
【０００３】
一方変性ポリフェニレンエーテル系樹脂発泡シートは外観性に優れており、軽量で低温での強度があり、保温性・断熱性に優れているため、冷凍食品容器、トレーやカップ、丼等多くの食品容器に用いられている。特に熱湯を注ぐ用途だけでなく、電子レンジで加熱しても変形し難いため、断熱性・保温性に優れ、さらに電子レンジ加熱が可能な容器として好まれて使用されている。
【０００４】
これらの容器はシートを加熱しプレス成形、真空成型、圧空成形等で成形されることが一般的であるが、口径に対する深さの比である絞り比が０．８以上になると成形が困難となり、成形時に成形品に穴が開いて容器として使用できなくなってしまうという問題があった。その為深絞りの容器に関しては主に紙が用いられている。
【０００５】
ところが紙製の容器は電子レンジ加熱は可能ではあるが、保温性や断熱性が変性ポリフェニレンエーテル系樹脂発泡シートより劣るため、深絞りが可能な変性ポリフェニレンエーテル系樹脂発泡シートの開発が望まれている。
【０００６】
変性ポリフェニレンエーテル系樹脂発泡シートは、例えば特許文献１（特許第4699327号公報）および特許文献２（特許第4848476号公報）等に開示されている。
特許文献１には、予め疎水性ゼオライトをポリスチレン系樹脂に練り込んだマスターペレットを、別途用意したポリスチレン系樹脂およびポリフェニレンエーテル系樹脂に加えて加熱下に溶融混練し、ここに揮発性発泡剤を圧入して耐熱製発泡体を製造し、この耐熱製発泡体を常温で熟成する工程を含む食品用耐熱製樹脂容器の製造方法の発明が開示されている。
【０００７】
この特許文献１に記載の発明はポリフェニレンエーテル系樹脂の有する臭気を、疎水性ゼオライトを予めポリスチレン系樹脂に均一に分散したマスターペレットを製造し、このマスターペレットをポリエチレン系樹脂とポリフェニレンエーテル系樹脂との溶融混合する際に加えてポリフェニレンエーテル系樹脂に起因する臭気を軽減しようとするものである。
【０００８】
この特許文献１には、汎用のポリスチレンを使用することが記載されているが、このような汎用のポリスチレン系樹脂を使用したのではＺ平均分子量（Mz)を充分高くすることができないので、Ｚ平均分子量（Mz)／重量平均分子量（Mw)の値（Mz/Mw)を高くすることができない。このため絞り比０．８以上の深絞りを行うと深絞りをして得られる成形体の側壁などに穴があくなど深絞り性が充分ではなく、また、得られる成形体の胴部の厚さの均一性が保てないとの問題がある。
【０００９】
また、特許文献２には、熱成形品を製造する際にポリフェニレンエーテル系樹脂とポリスチレン系樹脂とを特定の比率で配合すると共に、これらの樹脂を用いて形成されるポリスチレン系樹脂層における残存ブタン量を１．５質量％以上とする熱成形品の製造方法の発明が開示されている。
【００１０】
ここで使用するポリスチレン系樹脂としては、段落〔００１９〕に、スチレン、メチルスチレン、エチルスチレン、イソプロピルスチレン、ジメチルスチレン、パラメチルスチレン、クロロスチレン、ブロモスチレン、ビニルトルエン、ビニルキシレンなどのスチレン系単量体の単独重合体、または、前記スチレン系単量体と他の単量体との共重合体を用いることができる旨記載されている。ただし、特許文献２にはスチレン単量体と共重合する他の単量体についての具体的な記載はなく、汎用ポリスチレン樹脂（GPPS)等として知られているスチレン単独重合体が好適に用いられると記載されている。
【００１１】
しかしながら、上記のようなスチレン系単量体の単独重合体およびこれらと他の単量体との共重合体を用いたとしても、得られる樹脂の重量平均分子量（Mw）に対するＺ平均分子量（Mz)の値が充分に高くはならないために、Ｚ平均分子量（Mz)／重量平均分子量（Mw)の値（Mz/Mw)を高くすることができない。このため絞り比０．８以上の深絞りを行うと深絞りをして得られる成形体の側壁などに穴があくなど深絞り性が充分ではなく、また、得られる成形体の胴部の厚さの均一性が保てないとの問題がある。
【００１２】
このようにこれらに開示されているポリスチレン系樹脂組成物を用いて発泡成形することにより形成された発泡シートは電子レンジ加熱が可能な成形品を提供できるものの、絞り比０．８以上の深絞り容器を成形することは困難であった。
【００１３】
また、深絞り容器では内容量が大きくなる場合があり、これに耐えるために、汎用のポリスチレン系樹脂を用いた成形品を製造する場合よりもシート強度を高くする必要もある。
【００１４】
このように特許文献１および２に記載されているポリスチレン系樹脂或いはポリフェニレンエーテル系樹脂組成物を用いることにより、電子レンジ加熱が可能な容器を製造することができるが、重量平均分子量（Mw)に対するＺ平均分子量（Mz)の値を高くすることができないので、絞り比が０．８以上であって、シート強度が高く、低温衝撃性、断熱性・保温性に優れた深絞り容器が成形できる発泡シートを得ることはできなかった。
【００１５】
また、特許文献３（特開2010−126578号公報）には、「ポリフェニレンエーテル系樹脂（A)とポリスチレン系樹脂（B)とを含有する樹脂組成物であって、前記ポリスチレン系樹脂(B)が、複数の分岐を有し、且つその先端部に複数の重合性二重結合を有する多分岐マクロモノマー（ｂ１）とスチレン系モノマー（ｂ２）を共重合させた樹脂を含有することを特徴とするポリフェニレンエーテル系樹脂組成物。」の発明が開示されている。
【００１６】
特許文献３の段落〔００５８〕には、「また、本発明のPPE樹脂組成物はキャスト押出、押出成形、射出成形などによって加工することで目的とする形状の成形体を作製することができるが、加工方法については歩留まりが良好な点で射出成形が好ましい。」と記載され、段落〔００６０〕には、用途の例として、「建材、床材、発泡シートなどの建材」が例示されている。
【００１７】
ここで発泡シートは建材として使用するものであり、一般的にいって、建材となる発泡シートを深絞り加工することはない。
殊に本発明の成形品は、押出発泡シートを絞り比を０．８以上に絞り加工した成形品であり、好適にはこの成形品は食品容器に用いられる。特許文献３にはポリフェニレンエーテル系樹脂組成物を主として射出成形して所望の形状にして使用することが開示されているのであり、絞り比０．８以上に絞り形成を行って絞り比０．８以上の食品容器を製造することに関しては記載されていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１８】
【特許文献１】特許第4699327号公報
【特許文献２】特許第4848476号公報
【特許文献３】特開2010−126578号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１９】
本発明は、耐熱性、耐衝撃性に優れ、電子レンジ加熱が可能で、さらに絞り比０．８以上の深絞り容器の成形が可能で強度が高く深絞り用の変性ポリフェニレンエーテル系樹脂押出発泡シートを製造する方法、および、このシートを用いて深絞り高強度成形品を製造する方法、並びにこのような特性を有するシートおよびこのシートを用いた絞り比０．８以上の成形品を提供することを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【００２０】
本発明の深絞り用高強度発泡変性ポリフェニレンエーテル系樹脂押出発泡シートは、ポリスチレン系樹脂５０〜９０重量％とポリフェニレンエーテル系樹脂１０〜５０重量％とを含む樹脂成分を発泡剤と共に押出成形により発泡させる工程を有する、絞り比が０．８以上の深絞り用高強度変性ポリフェニレンエーテル系樹脂押出発泡シートの製造方法であって、
該ポリスチレン系樹脂の重量平均分子量（Mw)が、３５万以上であり、重量平均分子量（Mw)と数平均分子量（Mn)との比（Mw/Mn）が、３．５以上であり、且つＺ平均分子量（Mz）と重量平均分子量（Mw）との比（Mz/Mw）が、２．２以上であるポリスチレン系樹脂を用いて、該シートの目付量が、１００〜４００ｇ/m2、残存発泡剤量が、１．０〜４．０重量％になるように押出成形により発泡させることにより製造することができる。
【００２１】
本発明の深絞り用高強度変性ポリフェニレンエーテル系樹脂押出発泡シートの製造方法においては、絞り比が、０．８〜１．５の範囲内にあることが好ましく、また、ポリスチレン系樹脂の重量平均分子量（Mw）が、３５万〜５０万の範囲内にあり、重量平均分子量（Mw）と数平均分子量（Mn）との比（Mw/Mn）が、４．０〜６．０の範囲内にあり、且つＺ平均分子量（Mz）と重量平均分子量（Mw）との比（Mz/Mw）が、２．２〜３．５の範囲内にあることが好ましい。
【００２２】
本発明の深絞り用高強度変性ポリフェニレンエーテル系樹脂押出発泡シートの製造方法では、上記ポリスチレン系樹脂が、スチレン系モノマーと多官能ビニル化合物とを共重合して得られる複数の分岐を有するポリスチレン系樹脂を含むことが好ましく、この複数の分岐を有するビニルモノマーとしては、芳香族ジビニル化合物、および／または、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、1,3-ブチレングリコールジ（メタ）アクリレートおよびネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレートよりなる群から選ばれる少なくとも１種類のジ（メタ）アクリレート化合物であることが好ましい。
【００２３】
本発明において、深絞り高強度変性ポリフェニレンエーテル系樹脂押出発泡シートが、食品用発泡容器を形成するためのシートであることが好ましい。
本発明の深絞り高強度成形品の製造方法は、上記のいずれかに記載の深絞り用高強度変性ポリフェニレンエーテル系樹脂押出発泡シートを、０．８以上の絞り比で熱成形することを特徴としている。
【００２４】
このときの深絞り高強度成形品の絞り比は、０．８〜１．５の範囲内にあることが好ましい。
本発明の深絞り高強度成形品は、食品容器であることが好ましい。
【００２５】
本発明の深絞り用高強度変性ポリフェニレンエーテル系樹脂押出発泡シートは、ポリスチレン系樹脂５０〜９０重量％とポリフェニレンエーテル系樹脂１０〜５０重量％とを含む樹脂成分からなる絞り比が０．８以上の深絞り用高強度変性ポリフェニレンエーテル系樹脂押出発泡シートであって、
該ポリスチレン系樹脂の重量平均分子量（Mw)が、３５万以上であり、重量平均分子量（Mw)と数平均分子量（Mn)との比（Mw/Mn）が、３．５以上であり、且つＺ平均分子量（Mz）と重量平均分子量（Mw）との比（Mz/Mw）が、２．２以上であり、該シートの目付量が、１００〜４００ｇ/m2、残存発泡剤量が、１．０〜４．０重量％であることを特徴としている。
【００２６】
本発明の深絞り高強度発泡成形品は、ポリスチレン系樹脂５０〜９０重量％とポリフェニレンエーテル系樹脂１０〜５０重量％とを含む樹脂成分からなり、
該ポリスチレン系樹脂の重量平均分子量（Mw)が、３５万以上であり、重量平均分子量（Mw)と数平均分子量（Mn)との比（Mw/Mn）が、３．５以上であり、且つＺ平均分子量（Mz）と重量平均分子量（Mw）との比（Mz/Mw）が、２．２以上である深絞り比が０．８以上の深絞り高強度発泡成形品である。
【発明の効果】
【００２７】
本発明による深絞り用高強度変性ポリフェニレンエーテル系樹脂押出発泡シートの製造方法によれば、絞り比が０．８以上〜好ましくは１．５以下の範囲の成形品を製造可能なシートを製造することができる。この製造方法に従って製造されたシートを用いることにより絞り比０．８以上〜好ましくは１．５以下の深絞り高強度発泡成形品を製造することができる。
このようにして得られた深絞り成形品は、耐衝撃性、断熱性、保温性に優れ、電子レンジによる加熱が可能な容器であり、好ましくはこの容器は食品用に用いることができる。
【発明を実施するための形態】
【００２８】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の深絞り用高強度変性ポリフェニレンエーテル系樹脂押出発泡シートは、樹脂成分としてポリフェニレンエーテル系樹脂とポリスチレン系樹脂を用いる。
【００２９】
本発明の深絞り用高強度変性ポリフェニレンエーテル系樹脂発泡シートに用いられるポリフェニレンエーテル系樹脂は、下記式で示す式で表される。
【００３０】
【化１】
2018009055.tif 000002
上記式においてＲ1およびＲ2はそれぞれ独立に炭素数１〜４のアルキル基またはハロゲン原子を表し、ｎは重合度を表す正の整数である。
【００３１】
このようなポリフェニレンエーテルの例としては、ポリ-2，6-ジメチルフェニレン-1,4-エーテル、ポリ-2，6-ジエチルフェニレン-1,4-エーテルおよびポリ-2，6-ジクロルフェニレン-1,4-エーテルを挙げることができる。上記式においてｎは通常１０〜５０００である。上記のポリフェニレンエーテル系重合体は単独で或は組み合わせて使用することができる。
【００３２】
ポリフェニレンエーテル系樹脂は、融点が高く、単独では成形が難しいので、多くの場合このポリフェニレンエーテル系樹脂と相溶性の良いポリスチレン系樹脂などの熱可塑性樹脂で変性されて、変性ポリフェニレンエーテル系樹脂として使用されている。従って、本発明において「変性ポリフェニレンエーテル」は、ポリスチレン系樹脂で変性されたポリフェニレンエーテル系樹脂およびその変性ポリフェニレンエーテルをさらにポリスチレン系樹脂で変性したものを含むものとする。
【００３３】
本発明では上記ポリフェニレンエーテル系樹脂１００〜５００重量部とポリスチレン系樹脂１００重量部とを分散状態にしたポリスチレン系樹脂変性ポリフェニレンエーテル系樹脂ペレットを予め調製し、ポリフェニレンエーテル系樹脂を用いる際にこのようにして調製したペレットの形態で使用することが好ましい。このようにポリスチレン系樹脂で予め変性した変性ポリフェニレンエーテル系樹脂ペレットを用いることにより、ポリフェニレンエーテル系樹脂を均一に分散させることができる。
【００３４】
本発明の深絞り用高強度変性ポリフェニレンエーテル系樹脂押出発泡シートに用いられるポリスチレン系樹脂は特定の分子量、分子量分布を持った構造をしており、重量平均分子量（Mw）が３５万以上、好ましくは３５万〜５０万の範囲内に重量平均分子量を有するポリスチレン系樹脂である。重量平均分子量（Mw)が３５万に満たないポリスチレン系樹脂を用いても充分な強度が得られず、深絞りに耐える強度を有する押出発泡シートを得ることができない。また、５０万以上の重量平均分子量（Mw)を有するポリスチレン系樹脂を使用したのではポリスチレン系樹脂を良好に発泡させることができにくくなる。
【００３５】
本発明で使用するポリスチレン系樹脂の数平均分子量（Mn)は、通常は８３０００〜１４２０００の範囲内にあり、重量平均分子量（Mw）と数平均分子量（Mn）の比（Mw/Mn）が３．５以上、好ましくは４．０〜６．０の範囲内にある。このMw/Mnの範囲を逸脱すると絞り比０．８以上の深絞りの際に均一な壁面が形成されにくくなる。
【００３６】
また、本発明で使用するポリスチレン系樹脂のＺ平均分子量（Mz)は、絞り比０．８以上の深絞り性を確保する上で特に重要で、通常はこのＺ平均分子量は７７００００〜１７５００００の範囲内にあり、Ｚ平均分子量（Mz）と重量平均分子量（Mw）との比（Mz/Mw）が２．２以上、好ましくは２．２〜３．５の範囲内にある。
【００３７】
Ｚ平均分子量（Mz）と重量平均分子量（Mw）との比（Mz/Mw）が２．２を下回ると深絞り成形性が劣り、絞り比が０．８以上の成形品の成形の際に側壁に穴が空くなど充分に樹脂が伸びきらず、良好な容器を得ることができない。Ｚ平均分子量(Mz)が３．５を超えると樹脂が均一に流れず、円滑な押出発泡成形をすることができず、また、深絞り容器を成形する際に樹脂からなる側壁が均一に形成されにくくなる。
【００３８】
上記のように重量平均分子量（Mw)、数平均分子量（Mn)、Ｚ平均分子量を所定の範囲に調整し、重量平均分子量（Mw）と数平均分子量（Mn）の比（Mw/Mn）およびＺ平均分子量（Mz）と重量平均分子量（Mw）との比（Mz/Mw）を調整するために、本発明ではポリスチレン系樹脂に少量の複数の分岐を有するビニル化合物を配合している。
【００３９】
例えば本発明で使用するポリスチレン系樹脂は、多段層を配した連続塊状重合法を採用して、スチレン系モノマーと、３０００ppm以下、好ましくは１０００〜１５００ppmのビニル基を２個以上有する多官能ビニル化合物とを共重合することにより得ることができる。
【００４０】
ここでビニル基を２個以上有する多官能ビニル化合物の量が３０００ppmより多いとゲル化反応が優先して進行してしまい、押出発泡成形可能なポリスチレンを得ることが困難になる。
ここで謂うスチレン系モノマーとは、スチレン、α-メチルスチレン等のα置換スチレン、p-メチルスチレン等の核置換スチレン等が挙げられる。
【００４１】
また、多官能ビニル化合物とは、ジビニルベンゼン等の芳香族ジビニル化合物を挙げることができる。さらに、多官能ビニル化合物としては、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、1、3-ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート等のジ（メタ）アクリレート化合物、それらを共重合した共重合化合物、または更にスチレンや他のモノビニル化合物を共重合した共重合化合物が挙げることができる。
【００４２】
芳香族ジビニル化合物とジ(メタ）アクリレート化合物はそれぞれ単独で或いは組み合わせて使用することができる。
本発明において、重量平均分子量（Mw）、数平均分子量（Mn）およびＺ平均分子量（Mz）はゲルパーミュレーションクロマトグラフィー（GPC）を用いて測定することができる。測定条件は以下のとおりである。
GPC測定装置：昭和電工株式会社製Shodex  GPC−101
カラム：ポリマーラボラトリーズ社製  PLgel  10μm  MIXED−B
移動相：テトラヒドロフラン
温度：オーブン40℃、注入口35℃、検出器35℃
検出器：示差屈折計
【００４３】
上記分子量の測定は単分散ポリスチレンの溶出曲線より各溶出時間における分子量を算出し、ポリスチレン換算の分子量として算出したものである。
本発明の深絞り用高強度変性ポリフェニレンエーテル系樹脂押出発泡シートの目付量は１００〜４００g/m2であり、目付量が１００g/m2に満たない場合は深絞り性に劣り、絞り比０．８以上の成形品の成形が困難となり、良品を得ることが難しくなる。また、目付量が４００g/m2より大きい場合は成形性に問題はないものの、コストアップになり経済的に問題となる。
【００４４】
本発明の深絞り用高強度変性ポリフェニレンエーテル系樹脂発泡シートを得る方法としては一般的に行われている方法で良く、例えばタンデム式押出機を用いて発泡剤として炭素数３〜５の飽和脂肪族炭化水素を用い、タンデム式押出機の一段目に発泡剤を注入し溶融樹脂と充分に混練し、二段目で樹脂温度をコントロールし、先端に設けられた円筒状のダイから円筒状の発泡シートを押出、冷却しながら切り開きロール状に巻き取ることによって得ることができる。
目付量は樹脂の吐出量や引取速度と発泡剤の注入量のバランスにより１００〜４００g/m2に調整される。
【００４５】
また、得られたシート中の残存発泡剤量は１．０〜４．０重量％の範囲内に調整される。発泡剤としては有機系の発泡剤、無機系の発泡剤などから選択して使用することができるが、本発明ではノルマルブタンとイソブタンとを混合したブタンを用いることが好ましい。この場合のノルマルブタンとイソブタンとの混合比は、重量比で、通常は、２０：８０〜８０：２０の範囲内に設定される。
【００４６】
本発明の深絞り用高強度変性ポリフェニレンエーテル系樹脂押出発泡シートには必要に応じて着色剤、帯電防止剤、消臭剤等の添加剤を添加しても良い。また、意匠性の向上のためや印刷用に目付量１００ｇ/m2に満たない、好ましくは１５〜４０ｇ/m2のポリスチレン系樹脂フィルムやポリオレフィン系樹脂フィルムを積層しても良い。
【実施例】
【００４７】
以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。
〔実施例１〕
＜ポリスチレン系樹脂の製造＞
本発明に使用するポリスチレン系樹脂は以下の方法で合成した。
直列に接続された３段の反応器の後に２段の真空脱揮槽が設置された連続塊状重合装置を用い、スチレンモノマー９５重量％とエチルベンゼン５重量％に、ジビニルベンゼンと２-フェノキシエチルメタクリレート、スチレン等から合成された多官能ビニル化合物；５００ppmを均一に混合し、第1反応器に連続的に供給し、重合温度１２５℃〜１４５℃にコントロールした。
【００４８】
続いて第３反応器から連続的に重合液を取出し、１６０℃、６７kPaの第１真空脱揮槽、２３０℃、０．４kPaの第２真空脱揮槽に導入し、未反応のスチレンモノマーおよびエチルベンゼンを分離し、多孔ダイにてストランド状に押出し、それを切断してペレット化した。
【００４９】
得られたポリスチレン系樹脂の重量平均分子量（Mw）は４０万、数平均分子量（Mn）は８万であり、Z平均分子量（Mz）は１００万であり、従って、Mw/Mnは５．０、Mz/Mwは２．５であった。
【００５０】
＜深絞り用高強度変性ポリフェニレンエーテル系樹脂押出発泡シートの製造及び評価＞
２台の押出機を直列に連結したタンデム式押出機を用い、１段目の押出機に増核剤であるタルクとともに上記ポリスチレン系樹脂７０重量％と予めポリフェニレンエーテル系樹脂７０重量％とポリスチレン系樹脂３０重量％とを加熱混合した変性ポリフェニレンエーテル系樹脂３０重量％を２００℃〜３００℃にて溶融混練し、発泡剤としてノルマルブタン３０重量％とイソブタン７０重量％を混合したブタンを混練しながら注入し、２段目の押出機に導入した。
【００５１】
２段目の押出機では１３０℃〜１６０℃にコントロールし、先端に設置した円筒状のダイから押出発泡させ円筒状の発泡シートを作製し、それを切り開きロール状に巻き発泡シートを得た。シートの引取り速度や発泡剤の注入量を調整し目付量を２５０g/ m2、厚みは２．５mmに合わせた。
【００５２】
続いて得られた深絞り用高強度変性ポリフェニレンエーテル系樹脂押出発泡シートを４週間養生後、絞り比が１．０のカップ状の金型を用い、ヒーター温度２３０℃〜２５０℃で真空成形にて成形品を得た。
【００５３】
なお、シート強度の測定は、シートを５０mm×１００mmに切出し、支点間距離８８mm、試験速度６mm/秒の速度で曲げ、屈折時の荷重をシート強度とした。
また、深絞り成形時の伸び易さを調べる為、環境温度１２０℃においてチャック間距離８０mm、引張速度５００mm/分での伸び率を測定した。
一方、成形評価は外観上問題が無い成形品が得られるか、側面の肉厚に偏りが無いかを評価し、問題無ければ○、問題がある場合には×とした。
結果を表−１に示す。
【００５４】
〔実施例２〕
実施例１で用いたポリスチレン系樹脂７０重量％と変性ポリフェニレンエーテル系樹脂３０重量％を用い、実施例１と同様の方法で発泡シートを製造し、引取速度と発泡剤の注入量を調整し、目付量３００g/m2、厚み２．５mmの発泡シートを得た。
続いて実施例１と同様金型を用い、同様の方法で成形し成形品を得た。
シート強度、成形評価は実施例１と同様に行い、結果を表−１に示す。
【００５５】
〔比較例１〕
重量平均分子量（Mw）が３３万、数平均分子量（Mn）は１０万であり、Ｚ平均分子量（Mz）は６６万であり、従って、Mw/Mnが３．３、Mz/Mwが２．０である市販のポリスチレン系樹脂７０重量％と実施例１で用いた変性ポリフェニレンエーテル系樹脂３０重量％を用いて、実施例１と同様の方法で目付量２５０g/m2、厚み２．５mmの発泡シートを得た。
続いて実施例１と同様の金型を用い、同様の方法で成形し成形品を得た。
シート強度、成形評価は実施例１と同様に行い、結果を表−１に示す。
【００５６】
〔比較例２〕
重量平均分子量（Mw）が３３万、数平均分子量（Mn）は１０万であり、Ｚ平均分子量（Mz）は６６万であり、従って、Mw/Mnが３．３、Mz/Mwが２．０である市販のポリスチレン系樹脂７０重量％と実施例１で用いた変性ポリフェニレンエーテル系樹脂３０重量％を用いて、実施例１と同様の方法で目付量３００g/m2、厚み2.5mmの発泡シートを得た。
続いて実施例1と同様の金型を用い、同様の方法で成形し成形品を得た。
シート強度、成形評価は実施例１と同様に行い、結果を表−1に示す。
【００５７】
【表１】
2018009055.tif 000003
【００５８】
以上説明したとおり、本発明の要件を満たす特定の分子量と分子量分布（Mw/Mn及びMz/Mw）を持ったポリスチレン系樹脂を用いることにより、高強度のシートを得ることができ、また絞り比が０．８以上の深絞りの成形品を得ることができた。