(57)【要約】【課題】青色染料を含む染料で染色されても色褪せしにくい、ポリアミド系繊維構造体を含むスエード調皮革様シート及び青色含金染料で染色されたスエード調皮革様シートの保管方法を提供する。【解決手段】芳香環に直結した１級アミノ基を有しない青色含金染料を含む染料で染色された、ポリアミド系繊維構造体を含むスエード調皮革様シートを用いる。また、ポリアミド系繊維構造体を含むスエード調皮革様シートの保管方法であって、スエード調皮革様シートは芳香環に直結した１級アミノ基を有する青色含金染料を含む染料で染色されており、保管環境を相対湿度６５％以下に保持するスエード調皮革様シートの保管方法を用いる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
芳香環に直結した１級アミノ基を有しない青色含金染料を少なくとも含む染料で染色された、ポリアミド系繊維構造体を含むことを特徴とするスエード調皮革様シート。
【請求項２】
前記青色含金染料は、芳香環に直結した１級アミノ基を有しない、アゾ系青色含金染料及びアンスラキノン系青色含金染料から選ばれる少なくとも１種を含む請求項１に記載のスエード調皮革様シート。
【請求項３】
前記染料が芳香環に直結した１級アミノ基を有する青色含金染料を含まない請求項１又は請求項２に記載のスエード調皮革様シート。
【請求項４】
芳香環に直結した１級アミノ基を有する青色含金染料を少なくとも含む染料で染色されたポリアミド系繊維構造体と、アルカノールアミン誘導体を含有することを特徴とするスエード調皮革様シート。
【請求項５】
ポリアミド系繊維構造体を含むスエード調皮革様シートの保管方法であって、
スエード調皮革様シートは芳香環に直結した１級アミノ基を有する青色含金染料を含む染料で染色されており、
保管環境を相対湿度６５％以下に保持することを特徴とするスエード調皮革様シートの保管方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、染色されたスエード調皮革様シート及びその保管方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
例えばアクセサリーのディスプレイの敷物として、染色されたポリアミド系繊維構造体を含むスエード調皮革様シートが用いられている。このようなスエード調皮革様シートは、経時的に色褪せることがあった。
【０００３】
下記特許文献１は、皮革様シートに関する技術ではないが、ジシアンジアミド、ポリアルキレンポリアミン及びアンモニウム塩または酸とを反応して得られる反応物もしくはジシアンジアミド、ポリアルキレンポリアミン、尿素及びアンモニウム塩または酸とを反応して得られる反応物をインクジェット記録用紙に対し０．０１〜２０重量％使用することによりインクジェット記録された紙が変色することを防止する技術を開示する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００２−８６８９４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
青色含金染料（含金錯塩染料）を含む染料液で染色された、ポリアミド系繊維構造体を含むスエード調皮革様シート（以下単にスエード調皮革様シートとも称する）は、保管中に色褪せやすいことに気付いた。本発明者らはこのような問題を解決するために、鋭意検討した結果、とくに青色含金染料を含む染料で染色されたスエード調皮革様シートは、光に曝される表側面だけではなく、裏側面においても変色するために、このような変色は光による色褪せではなく、空気中のガス成分との反応による色褪せであることに気付き、種々の検討から、青色含金染料に含まれる芳香環に直結した１級アミノ基が空気中の成分と反応することにより、色褪せることに気付いた。
【０００６】
本発明は、上述したような問題を解決すべく、青色含金染料を含む染料で染色されても色褪せしにくい、ポリアミド系繊維構造体を含むスエード調皮革様シート及び青色含金染料で染色されたスエード調皮革様シートの保管方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の一局面は、芳香環に直結した１級アミノ基を有しない青色含金染料を含む染料で染色された、ポリアミド系繊維構造体を含むスエード調皮革様シートである。本発明者らの検討結果によれば、芳香環に直結した１級アミノ基を有する青色含金染料を含む染料で染色された、ポリアミド系繊維構造体を含むスエード調皮革様シートにおいては、青色含金染料の芳香環に直結した１級アミノ基が、高湿下で、空気中の成分、とくには酸化窒素と反応することによって、染料の化学構造が変化して色褪せしやすいことを見出した。そして、芳香環に直結した１級アミノ基を有しない青色含金染料を含む染料を用いて染色されたスエード調皮革様シートが高湿下でも色褪せしにくいことを見出した。芳香環に直結した１級アミノ基を有しない青色含金染料としては、芳香環に直結した１級アミノ基を有しない、アゾ系青色含金染料やアンスラキノン系青色含金染料が挙げられる。
【０００８】
また、本発明の他の一局面は、芳香環に直結した１級アミノ基を有する青色含金染料を含む染料で染色されたポリアミド系繊維構造体と、アルカノールアミン誘導体を含有するスエード調皮革様シートである。芳香環に直結した１級アミノ基を有する青色含金染料を含む染料で染色されたポリアミド系繊維構造体を含むスエード調皮革様シートは、そのままでは色褪せしやすいが、アルカノールアミン誘導体を含有させることにより、色褪せを抑制できる。
【０００９】
また、本発明の他の一局面は、ポリアミド系繊維構造体を含むスエード調皮革様シートの保管方法であって、スエード調皮革様シートは芳香環に直結した１級アミノ基を有する青色含金染料を含む染料で染色されており、保管環境を相対湿度６５％以下に保持するスエード調皮革様シートの保管方法である。本発明者らの検討結果によれば、芳香環に直結した１級アミノ基を有する青色含金染料で染色されたスエード調皮革様シートの色褪せの進行は、高湿下で発生しやすく、低湿下では発生しにくいことに気付いた。そして、種々検討した結果、保管環境を相対湿度６５％以下に保持することにより、芳香環に直結した１級アミノ基を有する青色含金染料を含む染料で染色されたポリアミド系繊維構造体を含むスエード調皮革様シートの色褪せを抑制できることを見出した。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、青色含金染料で染色されたスエード調皮革様シートの色褪せを抑制することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明に係る一実施形態の青色含金染料を含む染料で染色されたスエード調皮革様シート及び青色含金染料を含む染料で染色されたスエード調皮革様シートの保管方法の実施形態について説明する。
【００１２】
本実施形態の青色含金染料で染色されたスエード調皮革様シートは、青色含金染料で染色された、ポリアミド系繊維構造体を含む。本実施形態のスエード調皮革様シートは、例えば、人工皮革や合成皮革である。
【００１３】
ポリアミド系繊維構造体の形態は特に限定されず、例えば、不織布、織布、編物等が用いられる。また、ポリアミド系繊維の種類は特に限定されず、例えば、ポリアミド６、ポリアミド６６、ポリアミド６１０、ポリアミド１０、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ポリアミド６−１２等のポリアミド系樹脂等の繊維が挙げられる。
【００１４】
ポリアミド系繊維構造体を形成する繊維の繊度は０．９ｄｔｅｘ超のようなレギュラー繊維であっても、０．９ｄｔｅｘ以下のような極細繊維であってもよいが、腰があり且つしなやかな風合いのスエード調皮革様シートを製造する場合には、極細繊維であることが好ましい。極細繊維の繊度は０．９ｄｔｅｘ以下、さらには０．０１〜０．８ｄｔｅｘ、とくには０．０５〜０．５ｄｔｅｘ、ことには０．０７〜０．１ｄｔｅｘであることが風合いに優れた緻密な不織布が得られる点から好ましい。このような極細繊維の不織布は、例えば、混合紡糸法や複合紡糸法等を用いて得られる海島型断面繊維や多層積層型断面繊維等の極細繊維発生型繊維を極細化処理して得られる極細繊維の絡合体であることが好ましい。
【００１５】
また、ポリアミド系繊維構造体は、形態安定性を付与すること等の目的で高分子弾性体を含有することが好ましい。高分子弾性体の具体例としては、例えば、ポリウレタン，アクリル系弾性体，ポリアミド系エラストマー，ポリエステル系エラストマー等のポリエステル系弾性体，ポリスチレン系弾性体，ポリオレフィン系弾性体，シリコーン系弾性体等が挙げられる。
【００１６】
ポリアミド系繊維構造体の厚みは、特に限定されないが、例えば、３００〜３０００μｍ、さらには５００〜１５００μｍ程度であることが好ましい。
【００１７】
本実施形態のスエード調皮革様シートは、ポリアミド系繊維構造体の表面を立毛処理して得られるスエード調皮革様基材を青色含金染料を含む染料で染色して得られる。立毛処理は、具体的には、ポリアミド系繊維構造体の表面を、好ましくは１２０〜６００番手、さらに好ましくは３２０〜６００番手程度のサンドペーパーやエメリーペーパーを用いてバフィング処理することにより行われる。このようにして、スエード調皮革様基材が得られる。
【００１８】
次にスエード調皮革様基材の青色含金染料を含む染料を用いた染色について説明する。
【００１９】
青色含金染料は、クロム、銅、コバルトなど金属に染料分子となる配位子が錯塩の形で配位結合している青色を発色する染料である。金属に配位結合して青色を発色させる配位子としては、次のようなアゾ系染料やアンスラキノン系染料が挙げられる。
【００２０】
アゾ系の青色含金染料の具体例としては、例えば、下記化１：
【化１】
2018059259.tif 000002
で示されるような芳香環に直結した１級アミノ基を有しない配位子を含む含金染料（C.I.Acid Blue 171）や、下記化２：
【００２１】
【化２】
2018059259.tif 000003
で示されるような芳香環に直結した１級アミノ基を有しない配位子を含む含金染料（C.I.Acid Blue 317）等が挙げられる。
【００２２】
また、アンスラキノン系の青色含金染料の具体例としては、例えば、下記化３：
【化３】
2018059259.tif 000004
で示されるような芳香環に直結した１級アミノ基を有する配位子を含む含金染料（C.I Acid Blue 56,C.I.62005）等が挙げられる。
【００２３】
本発明者らの知見によれば、芳香環に直結した１級アミノ基を有する青色含金染料に含まれる、芳香環に直結した１級アミノ基は、酸化窒素との反応性が高く、高湿下で酸化窒素と反応することにより発色団が変化して色褪せする。従って、スエード調皮革様基材を芳香環に直結した１級アミノ基を有しない青色含金染料を含む染料液で染色することがより好ましい。
【００２４】
スエード調皮革様基材の青色含金染料を含む染料としては、上述したような青色含金染料の他、赤色含金染料等のその他の染料を必要に応じて組み合わせて用いてもよい。なお、芳香環に直結した１級アミノ基を有しない青色含金染料を含む染料を用いる場合には、芳香環に直結した１級アミノ基を有する青色含金染料を組み合わせないことが褪色を抑制する点から好ましい。
【００２５】
また、芳香環に直結した１級アミノ基を有する青色含金染料を含む染料でスエード調皮革様基材を染色して得られるスエード調皮革様シートにおいては、アルカノールアミン誘導体を含有する処理剤で処理してアルカノールアミン誘導体を含有させることが好ましい。アルカノールアミン誘導体は、芳香環に直結した１級アミノ基を有する青色含金染料を含む染料で染色されたスエード調皮革様シートに接触する酸化窒素をトラップすることにより１級アミノ基と酸化窒素との反応を阻害する。アルカノールアミン誘導体を含有する処理剤の具体例としては、例えば、センカ（株）製のガスノンＭＹＳＮ等が挙げられる。
【００２６】
以上説明した、本実施形態のスエード調皮革様シートは、例えば、アクセサリーのディスプレイ用の敷物として好ましく用いられる。
【００２７】
なお、芳香環に直結した１級アミノ基を有する青色含金染料で染色されたスエード調皮革様シートは、保管環境を相対湿度６５％以下に保持することが好ましい。本発明者らの検討によれば、色褪せの進行は、高湿下において発生しやすく、低湿下では発生しにくいことがわかった。そして、種々検討した結果、相対湿度６５％ＲＨ以下、さらには５５％ＲＨ以下、とくには４５％ＲＨ以下の保管環境で、芳香環に直結した１級アミノ基を有する青色含金染料で染色されたスエード調皮革様シートを保管することにより、色褪せを著しく遅らせることができることを見出した。
【００２８】
なお、酸化窒素は、工場等の固定発生源のほか，自動車等の移動発生源からも多く排出されるほか，ビルや家庭等の暖房，厨房施設等から排出される。工場や倉庫では、ボイラーや、フォークリフト等からも排出されるため、局所的に酸化窒素濃度が高くなることがある。芳香環に直結した１級アミノ基を有する青色含金染料で染色されたスエード調皮革様シートの保管方法としては、酸化窒素濃度が５ｐｐｍ以下、さらには１ｐｐｍ以下程度になるように、場内の酸化窒素の発生源から遠ざけたり、換気を良くしておいたりすることが好ましい。
【実施例】
【００２９】
以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明する。なお、本発明の範囲はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。
【００３０】
［実施例１］
ポリアミド６ ６０質量部（島成分）と高流動性低密度ポリエチレン（海成分） ４０質量部からなる海島型複合繊維を溶融紡糸法により調製し、これを７０℃の温水中で２．５倍に延伸し、延伸された海島型複合繊維に繊維油剤を付与し、機械捲縮をかけて乾燥後、５１ｍｍにカットして４ｄｔｅｘのステープル繊維とした。このステープル繊維を用いてスクラップ法により目付６００ｇ／ｍ2のウェッブにし、そのウェッブの両面から交互に合わせて約５００パンチ／ｃｍ2のニードルパンチングを行い、さらに１２０℃に加熱してカレンダーロールでプレスすることにより、表面の平滑な絡合不織布を作製した。得られた絡合不織布は、目付４００ｇ／ｍ2、見かけ比重０．３ｇ／ｍ3であった。そして、絡合不織布に、ポリテトラメチレンエーテル系ポリウレタンを主体とする１３％濃度のポリウレタンのジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）溶液を含浸し、ＤＭＦ／水＝１５／８５の混合液に浸漬した後、ポリウレタンを多孔質状に湿式凝固させた。そして、熱トルエン中で海島型複合繊維中の海成分を溶出除去することにより極細繊維(平均繊度０．０５ｄｔｅｘ）に変化させた。このようにしてポリアミド系繊維構造体を得た。ポリアミド系繊維構造体は厚さが１．４ｍｍで、ポリウレタンの量は１６０ｇ／ｍ2あった。そして、ポリアミド系繊維構造体を二分割し、スライス面をバフして、厚さ０．５５ｍｍとした後、他の面を粒度＃４００のサンドペーパーで起毛処理を施すことによりスエード調の立毛面を有するスエード調皮革様基材を得た。そして、スエード調皮革様基材を以下の含金染料を含む染料液を用いて以下の染色条件で染色した。
【００３１】
染料仕込：
（ａ）芳香環に直結した１級アミノ基を有するアゾ系青色含金染料：０．７ｏｗｆ％
（ｂ）赤色含金染料：２．５ｏｗｆ％
浴比：１：１００
温度，時間：９０℃、６０分
染色機 ：ウインス染色機
【００３２】
そして、アルカノールアミン誘導体を含有する薬剤（ガスノンMYSN、センカ（株）製）を水で希釈して２０ｇ／Ｌの濃度に調整し、含水率６０％となるようにパディング処理を行った後、ピンテンターにて１２０℃で乾燥処理した。乾燥後、揉み、整毛処理を行い、紫色のスエード調人工皮革を得た。そして、得られたスエード調人工皮革の酸化窒素を含む環境における褪色を以下の条件で試験した。
【００３３】
フロー式ガス腐食試験装置  KG120ST（ファクトケイ）を用い、NO２濃度  ５０ppm、３０±１℃で、NO２濃度  50ppm、３０±１℃、湿度９０±３％RHに調整した槽内に、５ｃｍ角に切り抜いたスエード調人工皮革のサンプルを８時間吊り下げて取り出したときの褪色を次のような基準で判定した。
Ａ：変色しなかった。
Ｂ：少し変色した。
Ｃ：明らかに変色した。
【００３４】
また、同じ試料を中国南部の高湿で酸化窒素が１ｐｐｍ以上存在する工場倉庫内に１週間放置した。結果を下記表１に示す。
【００３５】
【表１】
2018059259.tif 000005
【００３６】
（実施例２）
実施例１の染色条件に変えて、スエード調皮革様基材を以下の含金染料を含む染料液を用いて以下の染色条件で染色し、アルカノールアミン誘導体を含有する薬剤（ガスノンMYSN）での処理を省略した以外は実施例１と同様にして、紫色のスエード調人工皮革を得、評価した。結果を表１に示す。
【００３７】
染料仕込：
（ａ）芳香環に直結した１級アミノ基を含有しないアゾ系青色含金染料：２．２ｏｗｆ％（ｂ）赤色含金染料：１．８ｏｗｆ％
浴比：１：１００
温度，時間：９０℃、６０分
染色機 ：ウインス染色機
【００３８】
（実施例３）
実施例１の染色条件に変えて、スエード調皮革様基材を以下の含金染料を含む染料液を用いて以下の染色条件で染色し、アルカノールアミン誘導体を含有する薬剤（ガスノンMYSN）での処理を省略した以外は実施例１と同様にして、紫色のスエード調人工皮革を得、評価した。結果を表１に示す。
【００３９】
染料仕込：
（ａ）芳香環に直結した１級アミノ基を含有しないアゾ系青色含金染料：１．６ｏｗｆ％（ｂ）赤色含金染料：３．０ｏｗｆ％
浴比：１：１００
温度，時間：９０℃、６０分
染色機 ：ウインス染色機
【００４０】
（比較例１）
実施例１の染色条件に変えて、スエード調皮革様基材を以下の含金染料を含む染料液を用いて以下の染色条件で染色し、アルカノールアミン誘導体を含有する薬剤（ガスノンMYSN）での処理を省略した以外は実施例１と同様にして、紫色のスエード調人工皮革を得、評価した。結果を表１に示す。
【００４１】
染料仕込：
（ａ）芳香環に直結した１級アミノ基を含有するアゾ系青色含金染料：０．７ｏｗｆ％
（ｂ）赤色含金染料：２．５ｏｗｆ％
浴比：１：１００
温度，時間：９０℃、６０分
染色機 ：ウインス染色機
【００４２】
表１に示した通り、芳香環に直結した１級アミノ基を含有するアゾ系青色含金染料を含む染料で染色して得られた比較例１の紫色のスエード調人工皮革は、フロー式ガス腐食試験装置を用いた３０℃で９０ＲＨ％の条件及び中国工場内の１週間の保管の何れにおいても、明らかな変色が見られた。一方、アルカノールアミン誘導体を含有させた以外は比較例１と同様の染料で染色して得られた実施例１の紫色のスエード調人工皮革は、３０℃で９０ＲＨ％の条件及び中国工場内の１週間の保管の何れにおいても、色褪せが改善された。この結果から、芳香環に直結した１級アミノ基を含有するアゾ系青色含金染料を含む染料で染色して得られた紫色のスエード調人工皮革にアルカノールアミン誘導体を含有させることにより、酸化窒素の存在下でも色褪せが抑制されることが分かる。また、芳香環に直結した１級アミノ基を含有しないアゾ系青色含金染料を含む染料で染色して得られた実施例２、実施例３の紫色のスエード調人工皮革は、変色が見られなかった。
【産業上の利用可能性】
【００４３】
本発明のスエード調皮革様シートは、例えば、アクセサリーのディスプレイの敷物として好ましく用いられる。