(57)【要約】【課題】ブテンオリゴマー、特に２５０〜４００℃の沸点範囲を有するブテンオリゴマーを安定した色相で製造する方法を提供する。【解決手段】酸触媒の存在下、水分／触媒比がモル比で、０．１５以上０．４５未満となる条件下で反応器においてブテンを重合する、ブテンオリゴマーの製造方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
酸触媒の存在下、水分／触媒比がモル比で、０．１５以上０．４５未満となる条件下で反応器においてブテンを重合する、ブテンオリゴマーの製造方法。
【請求項２】
前記水分／触媒比がモル比で０．１５〜０．３０である、請求項１に記載のブテンオリゴマーの製造方法。
【請求項３】
前記反応器に１０〜３５質量ｐｐｍの水を供給する、請求項１又は２に記載のブテンオリゴマーの製造方法。
【請求項４】
前記水分量を、デプロパナイザーに設置された塔底リボイラにおけるスチーム量を制御することで調整する、請求項１〜３のいずれかに記載のブテンオリゴマーの製造方法。
【請求項５】
前記水分量を水注入設備によって調整する、請求項１〜４のいずれかに記載のブテンオリゴマーの製造方法。
【請求項６】
前記水注入設備が、水注入ポンプである、請求項５に記載のブテンオリゴマーの製造方法。
【請求項７】
前記反応器におけるイソブテン転化率が９８％以上となるように酸触媒の供給量を制御する、請求項１〜６のいずれかに記載のブテンオリゴマーの製造方法。
【請求項８】
前記酸触媒が、フリーデル・クラフツ触媒または固体酸触媒である、請求項１〜７のいずれかに記載のブテンオリゴマーの製造方法。
【請求項９】
前記酸触媒が塩化アルミニウムである、請求項８に記載のブテンオリゴマーの製造方法。
【請求項１０】
前記反応器に、イソブテンを１３〜５１質量％、ノルマルブテンを３４〜５９質量％の量で供給する、請求項１〜９のいずれかに記載のブテンオリゴマーの製造方法。
【請求項１１】
前記反応器における未反応ブテン留分を原料としてリサイクルする、請求項１〜１０のいずれかに記載のブテンオリゴマーの製造方法。
【請求項１２】
モル比で０．１５以上０．４５未満の水分／酸触媒比下でのブテンの重合物である、ブテンオリゴマー。
【請求項１３】
沸点が２５０〜４００℃である、請求項１２に記載のブテンオリゴマー。
【請求項１４】
多環構造を有し、かつ二重結合及びヒドロキシ基を有する着色成分の量が４質量ｐｐｍ以下である、請求項１２または１３に記載のブテンオリゴマー。
【請求項１５】
ハーゼン色相が１５以下である、請求項１２〜１４のいずれかに記載のブテンオリゴマー。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ブテンオリゴマーの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ブテンオリゴマーは、一般にナフサ分解で生成するＣ4留分からブタジエンを抽出した残りの留分（ブタン−ブテン混合留分）を原料として用い、重合させて得られた平均分子量が１５０〜２５００程度の液状ポリマーである。ブテンオリゴマーは規則正しい繰り返し構造単位を有し、塗料、洗浄油、潤滑油あるいは燃料油、化粧品、農薬、防錆剤及び殺虫剤等の添加剤として有用であることから、工業的に大規模に使用される。ブテンオリゴマーの製造には通常、触媒が用いられる。
【０００３】
触媒として酸触媒を用いる前記ブテンオリゴマーの製造方法としては、様々な方法が知られている。例えばブタン−ブテン留分からなる原料を、無水塩化アルミニウムなどの触媒を懸濁させた液体スラリーに通す方法（例えば、特許文献１参照）、あるいは乾燥塩素化アルミナからなる固体触媒に接触させる方法（例えば、特許文献２参照）を挙げることができる。その他には、フッ素化アルミナ、アルミナホウ素、シリカアルミナ、固体リン酸、酸化クロム、酸化亜鉛などの固体触媒に接触させる方法（例えば、特許文献３参照）などが知られている。
【０００４】
原料ブテン中の主反応成分であるイソブテン濃度に対する触媒量を制御しながらブテンを重合した後、特定沸点を有するブテンオリゴマーを重合系の下流で水添処理及び蒸留処理することで、酸化安定性に優れ、かつ任意の沸点範囲留分のブテンオリゴマーを製造することができることも知られている（例えば、特許文献４）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開昭６０−１２４６０２号公報
【特許文献２】特開昭５７−８２３２５号公報
【特許文献３】特開昭５６−４０６１８号公報
【特許文献４】特開２００４−０４３７１５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、特許文献４に記載されるような方法において、２５０〜４００℃の沸点範囲のブテンオリゴマーを得る際に、色相が安定しないという問題が生じることが分かった。得られるブテンオリゴマーが着色しており、良好な製品品質を維持することが困難であることが多く見受けられた。しかしながら、長きに亘り、かかる色相悪化についての原因が把握できず、安定した製造運転が困難となっていた。
また、色相の安定したブテンオリゴマーを連続的に製造するに際して、原料の転化率や、沸点範囲毎のブテンオリゴマー選択率といった他の因子を変更する必要がないことが製造運転上望ましい。
【０００７】
本発明は、ブテンオリゴマー、特に２５０〜４００℃の沸点範囲を有するブテンオリゴマーを安定した色相で製造する方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者等は鋭意検討を行った結果、特定の条件下でブテンを重合することにより、上記課題を解決できることを見出した。
すなわち、本発明は、以下の［１］〜［１５］を提供する。
［１］酸触媒の存在下、水分／触媒比がモル比で、０．１５以上０．４５未満となる条件下で反応器においてブテンを重合する、ブテンオリゴマーの製造方法。
［２］前記水分／触媒比がモル比で０．１５〜０．３０である、上記［１］に記載のブテンオリゴマーの製造方法。
［３］前記反応器に１０〜３５質量ｐｐｍの水を供給する、上記［１］又は［２］に記載のブテンオリゴマーの製造方法。
［４］前記水分量を、デプロパナイザーに設置された塔底リボイラにおけるスチーム量を制御することで調整する、上記［１］〜［３］のいずれかに記載のブテンオリゴマーの製造方法。
［５］前記水分量を水注入設備によって調整する、上記［１］〜［４］のいずれかに記載のブテンオリゴマーの製造方法。
［６］前記水注入設備が、水注入ポンプである、上記［５］に記載のブテンオリゴマーの製造方法。
［７］前記反応器におけるイソブテン転化率が９８％以上となるように酸触媒の供給量を制御する、上記［１］〜［６］のいずれかに記載のブテンオリゴマーの製造方法。
［８］前記酸触媒がフリーデル・クラフツ触媒または固体酸触媒である、上記［１］〜［７］のいずれかに記載のブテンオリゴマーの製造方法。
［９］前記酸触媒が塩化アルミニウムである、上記［８］に記載のブテンオリゴマーの製造方法。
［１０］前記反応器に、イソブテンを１３〜５１質量％、ノルマルブテン量を３４〜５９質量％の量で供給する、上記［１］〜［９］のいずれかに記載のブテンオリゴマーの製造方法。
［１１］前記反応器における未反応ブテン留分を原料としてリサイクルする、上記［１］〜［１０］のいずれかに記載のブテンオリゴマーの製造方法。
［１２］モル比で０．１５以上０．４５未満の水分／酸触媒比下でのブテンの重合物である、ブテンオリゴマー。
［１３］沸点が２５０〜４００℃である、上記［１２］に記載のブテンオリゴマー。
［１４］多環構造を有し、かつ二重結合及びヒドロキシ基を有する着色成分の量が４質量ｐｐｍ以下である、上記［１２］または［１３］に記載のブテンオリゴマー。
［１５］ハーゼン色相が１５以下である、上記［１２］〜［１４］のいずれかに記載のブテンオリゴマー。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、特に２５０〜４００℃の沸点範囲を有するブテンオリゴマーを良好な色相で、かつ高いブテンの添加率にて連続的に製造することができる製造方法が提供される。かかる製造方法は、原料の転化率や、沸点範囲毎のブテンオリゴマー選択率といった因子を変更することなく重合を行うことを可能にする。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明のブテンオリゴマーの製造方法は、酸触媒の存在下、水分／触媒比がモル比で、０．１５以上０．４５未満となる条件下で反応器においてブテンを重合することを特徴とする。以下に、本発明の実施形態について詳細に説明する。
なお、本発明においては、ブテンオリゴマーの「色相」とは、ＪＩＳ  Ｋ  ００７１−１：１９９８に準拠して決定されるハーゼン色数により決定される。
本明細書において、「ＸＸ〜ＹＹ」の記載は、「ＸＸ以上ＹＹ以下」を意味する。
【００１１】
本発明のブテンオリゴマーの製造方法は、例えば、重合工程、分留工程、水素添加工程、及び任意に脱臭処理工程が順次施されるか、あるいは重合工程、水素添加工程、分留工程及び任意に脱臭処理工程が順次施される。以下、各工程について説明する。
【００１２】
＜重合工程＞
重合工程において、原料となるブタンを酸触媒の存在下で重合させ、オリゴマーを生成させる。
原料となるブタンとしては、例えば、ブタン−ブテン混合留分を用いることができる。ブタン−ブテン混合留分としては、ナフサ分解で生成したＣ4留分からブタジエンを抽出した残りの留分、いわゆるスペントＢ−Ｂ留分（ブタン−ブテン混合留分）を用いることができる。
原料となるブタン−ブテン混合留分組成は特に限定されず、目的とするブテンオリゴマーに応じた組成を有するものを任意に用いることが可能である。一例として挙げると、原料として、ブタン−ブテン混合留分を、イソブテン量が１３〜５１質量％、ノルマルブテン量が３４〜５９質量％となるように、反応器に供給する。
【００１３】
酸触媒は特に限定されず、ブテンの重合用触媒として用いることができる従来公知の触媒から、適宜選択して使用することができる。酸触媒として、フリーデル・クラフツ触媒や固体酸触媒を用いることができる。
フリーデル・クラフツ触媒の例として、塩化アルミニウム、臭化アルミニウム、塩化第二鉄、三フッ化ホウ素、塩化第二スズ、塩化亜鉛などのルイス酸、硫酸やフッ化水素酸などの強プロトン酸等を挙げることができる。上記フリーデル・クラフツ触媒は、一種を単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよいが、特に塩化アルミニウムを好適に用いることができる。
【００１４】
固体酸触媒の例として、シリカアルミナ、シリカマグネシア、シリカボリア、アルミナボリア、塩素化アルミナ及びフッ素化アルミナ、シリカゲルやアルミナゲルに塩酸、硫酸、リン酸、ＢＦ3などを付着させたもの、並びに陽イオン交換樹脂、合成ゼオライトや、酸性白土、ベントナイト、カオリン、モンモリロナイトなどの粘土鉱物等を挙げることができる。これらの固体酸触媒は、一種を単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよいが、これらの中で、特にシリカアルミナが好適である。
本発明においては、酸触媒としてフリーデル・クラフツ触媒または固体酸触媒を用いることが好ましく、中でも塩化アルミニウムを用いることが特に好ましい。
【００１５】
本発明のブテンオリゴマーの製造方法においては、上記酸触媒下で重合反応を行う際に、水分／触媒比がモル比で０．１５以上０．４５未満となる条件下で、反応器においてブテンを重合することを要する。上記の水分／触媒比がモル比で０．１５未満であると、得られるブテンオリゴマーの色相が悪化すると共に、原料であるブタン−ブテン混合留分のオリゴマー転化率が低下する傾向にある。一方で、水分／触媒比がモル比で０．４５以上となると、原料であるブタン−ブテン混合留分のオリゴマー転化率が低下し、十分な量のブテンオリゴマーを得ることが困難となる傾向にある。
したがって、上記水分／触媒比はモル比で、０．１５以上０．４５未満であり、より好ましくは０．１５〜０．３５、さらに好ましくは０．１５〜０．３０である。
【００１６】
水分／触媒比を上記範囲に調整するために、１０〜３５質量ｐｐｍの水を上記原料及び触媒と共に反応器に供給することが好ましい。水としては、例えば、水道水、工業用水、イオン交換水、蒸留水等を用いることができる。
反応器に供給する水分量が上記範囲であれば、水分／触媒比を本発明の範囲に設定することができ、色相に優れるブテンオリゴマーを効率よく得ることができる。反応器に供給される水の量は、より好ましくは１０〜３０質量ｐｐｍ、さらに好ましくは１０〜２２質量ｐｐｍである。
【００１７】
重合工程において、反応器に供給する水分量の制御方法としては、例えば以下の方法を挙げることができる。
重合反応を行う一態様として、原料としてＣ4留分からブタジエンを抽出した残りのブタン−ブテン混合留分を反応器に供給する前に、プロパン分をオーバーヘッド気相として除去するデプロパナイザーと呼ばれる蒸留塔を通すことが好ましい。デプロパナイザーには通常、原料予熱器、塔底リボイラ及び塔頂コンデンサが設置されている。
本発明においては、上記反応器に供給する水分量の制御方法として、このデプロパナイザーの運転条件、特に塔底リボイラにおけるスチーム量を制御することにより、続いて反応器に供給される水分量を制御することが好ましい。すなわち、反応器に原料と共に供給される水分量が１０〜３５質量ｐｐｍとなるように監視しながら、デプロパナイザーにおける塔底リボイラを運転することにより、色相に優れるブタンオリゴマーを効率よく、かつ沸点範囲毎のブテンオリゴマーを高い選択率で得ることを容易にすることができる。
【００１８】
あるいは、反応器に供給される水分量は、水注入設備により制御することもできる。水注入設備としては、特に限定されないが、微量の水分を供給することができる水注入ポンプを挙げることができる。水注入設備は、例えば、上記デプロパナイザーと反応器との間、すなわちデプロパナイザーの下流に設けることができる。
本発明の一態様として、反応器への水の供給は、デプロパナイザーの塔底リボイラにおけるスチーム量の制御で行ってもよいし、水注入設備により制御することもできるし、その両方で制御を行ってもよい。
【００１９】
重合に用いる上記触媒は、水分／触媒比がモル比で、０．１５以上０．４５未満となるように制御しながら反応器に供給される。反応器に供給される触媒量が上記比率を満たすか否かは、未反応の原料イソブテン量値を測定することにより監視することができる。
本発明者等の検討の結果、水分／触媒比が本発明の範囲から外れると、イソブテンの転化率が低下することが分かった。イソブテンの転化率を保持したまま、色相に優れるブテンオリゴマーを得るためには、水分／触媒比が本発明の範囲にあることを要し、その際のイソブテンの転化率は９８％以上となるように監視することが望ましい。イソブテンの転化率が９８％以上であれば、反応器における水分／触媒比を本発明の範囲に維持できていることが確認できる。
未反応の原料イソブテン量は、例えばガスクロマトグラフィーにより分析することができ、この分析値に基づいて、反応器に供給する水分量と触媒量を決定することができる。
【００２０】
なお、未反応の原料イソブテン留分は、原料としてリサイクルすることができる。リサイクルする場合には、例えば、原料ブタン−ブテン混合留分と共に、デプロパナイザーに導入することができる。
【００２１】
本発明により得られるブテンオリゴマーの色相が改善するメカニズムとしては、以下が推定される。
ブテンオリゴマー、特に２５０〜４００℃の沸点範囲のブテンオリゴマー製造時の色相悪化の原因を分析した結果、色相が悪化しているブテンオリゴマーでは、ある特定の着色ブロックがオリゴマー単位に含まれていることを確認した。この着色ブロックは、多環構造を有し、かつ二重結合及びヒドロキシ基を有する。
このような着色ブロックが生成する原因の１つとして、用いる重合触媒の活性種の違いが影響していると推論するに至った。
例えば、酸触媒の触媒機能は、ブレンステッド酸触媒と、ルイス酸触媒とに分けることができる。ブテンオリゴマーの製造に酸触媒を用いる場合、水分条件により、ブレンステッド酸触媒挙動を示すか、ルイス酸触媒挙動を示すかが決定されると推測できる。
【００２２】
ブレンステッド酸触媒挙動を示す場合には、ブテンへの水素付加により安定な第３級カルボカチオンが形成され、カチオン重合による通常のポリマー生成反応が進行する。一方で、ルイス酸触媒挙動を示す場合には、触媒上の空軌道（ルイス酸点）がブテンや重合物末端の二重結合に付加することにより二重結合が活性化される。この活性化された二重結合により、環化やさらなる二重結合の形成といった異性化反応が進行する。着色成分の着色ブロックは、こうした異性化反応によって形成されると、着色のメカニズムとして推測した。すなわち、水分量が適切な範囲にあれば、酸触媒はブレンステッド酸挙動を示す一方で、水分量が低い状態ではルイス酸活性が上昇し、この挙動の差がオリゴマーの着色ブロック単位に影響を与え、色相に影響を与えていると考えられる。
多環構造及び二重結合を有する着色物質は、これまで水素添加処理することにより、除去することが試みられてきた。しかしながら、本発明者等がさらに詳細に検討した結果、着色成分の着色団である多環骨格は、水添による色相改善は起こるものの水添困難であり、水添系触媒の活性が十分であっても色相悪化が生じることが分かった。
【００２３】
上記着色成分は重質なため、得られたブテンオリゴマーの蒸留分離時にボトム側に移行する。そのため、特に２５０〜４００℃の沸点範囲のブテンオリゴマー画分が色相悪化の影響を受けやすいという事実とも整合する。着色成分の重量平均分子量は約４０００程度である。
着色成分の分析は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）を利用して定量することができ、得られるブテンオリゴマーの色相と、上記着色成分濃度はほぼ比例関係にあることを本発明者等は確認した。
【００２４】
重合条件としては、例えば触媒として、フリーデル・クラフツ触媒を用いる場合には、一般に液状重合法が採用され、反応温度は、通常０〜１５０℃、好ましくは１００〜１３０℃の範囲で選定され、反応圧力は、通常０〜３ＭＰａ・Ｇ、好ましくは１．５〜３ＭＰａ・Ｇの範囲で選定される。重合形式としては、回分式及び連続式のいずれであってもよい。
一方、触媒として、固体酸触媒を用いる場合には、反応温度は、通常２０〜１８０℃、好ましくは５０〜１５０℃の範囲で選定され、反応圧力は、通常常圧〜１０ＭＰａ・Ｇ、好ましくは液相を維持できる圧力（１〜６ＭＰａ・Ｇ程度）の範囲で選定される。
また、液相反応の場合、原料のＬＨＳＶ（液時空間速度）は、通常０．０１〜５０ｈ-1、好ましくは０．１〜１０ｈ-1の範囲で選定される。重合形式としては、原料を連続的に供給する連続流通方式を採用することができる。
この重合反応により、平均分子量１５０〜２５００程度の液状オリゴマーが生成する。
【００２５】
＜分留工程＞
本発明のブテンオリゴマーの製造方法は、さらに分留工程を有することが好ましい。当該分留工程は、上記重合工程で得られた重合反応液を蒸留処理し、所要留分を分取する工程である。
かかる分留工程においては、得られる重合反応液から、未反応のＣ4留分を蒸留除去する。次いで、Ｃ4留分除去後の反応液を蒸留して、ブテンオリゴマーを各沸点範囲で分取する。例えば、沸点が１６０℃未満の留分、１６０℃以上２００℃未満の留分、２００℃以上２８０℃未満の留分及び２８０℃以上の留分に分取する方法を挙げることができる。
【００２６】
＜水素添加工程＞
本発明のブテンオリゴマーの製造方法は、さらに水素添加工程を有することが好ましい。水素添加工程は、上記重合工程で得られた重合反応液を水素添加処理することでブテンオリゴマー分子の末端二重結合を水素化し、所要留分のオレフィン量を目的濃度まで低下させる工程である。所要留分のオレフィン量は、例えば、ＪＩＳ  Ｋ  ２６０５：１９９６に準拠して決定される臭素価を分析することで監視することができる。
なお、分留工程及び水素添加工程は複数設けることができる。例えば、分留工程で任意の沸点範囲を有する留分を分取した後、水素添加工程を行い処理し、さらに分留工程を行なって、適宜目的の留分を得ることができる。
【００２７】
＜ブテンオリゴマー＞
本発明のブテンオリゴマーは、モル比で０．１５以上０．４５未満の水分／酸触媒比下でのブテンの重合物であり、例えば本発明の製造方法により得ることができる。色相の改善された沸点が２５０〜４００℃のブテンオリゴマーが得られる。色相が改善されたブテンオリゴマーの範囲は、より好ましくは２８０〜３５０℃の範囲である。かかるブテンオリゴマー中の、多環構造を有し、かつ二重結合及びヒドロキシ基を有する着色成分の量を４質量ｐｐｍ以下とすることができる。
得られるブテンオリゴマーのハーゼン色相は、１５以下とすることができる。ハーゼン色相は、先に記載した通り、ＪＩＳ  Ｋ  ００７１−１：１９９８に準拠して決定される。ブテンオリゴマーのハーゼン色相は、より好ましくは１０以下であり、さらに好ましくは８以下である。
【実施例】
【００２８】
以下、本実施形態を実施例によりさらに具体的に説明するが、本実施形態はこれらに何ら限定されない。
【００２９】
ブテンの重合装置において、原料となるブタンを塩化アルミニウム触媒の存在下で、重合させて、オリゴマーを生成させた。原料となるブタンとしては、ブタン−ブテン混合留分を用いた。該ブタン−ブテン混合留分の組成は、イソブテンが３２〜４２質量％、ノルマルブテンが３８〜５０質量％であり、残りはイソブタン・ノルマルブタンであった。
重合時の反応温度は１２５℃であり、反応圧力は１．８〜２．１ＭＰａ・Ｇであった。また、原料のＬＨＳＶ（液時空間速度）は、８〜１０ｈ-1であった。重合形式としては、原料と触媒とを連続的に供給し、混合させた後に重合反応液を連続的に抜出す、完全混合型の連続流通反応形式を採用した。反応器出口の重合反応液は原料に対して体積割合で７倍程度の量をリサイクルとして、原料と共に反応器入口に導入した。
【００３０】
水分／触媒比の調整は、次のようにして行なった。原料としてＣ4留分からブタジエンを抽出した残りのブタン−ブテン混合留分を反応器に供給する前に、プロパン分をオーバーヘッド気相として除去するデプロパナイザーと呼ばれる蒸留塔に通した。本実施形態においては、反応器に供給する水分量の制御方法として、このデプロパナイザーの運転条件、特に塔底リボイラにおけるスチーム量を制御することにより、続く反応器に供給される水分量を制御した。すなわち、反応器に原料と共に供給される水分量を監視しながら、デプロパナイザーにおける塔底リボイラを運転した。
【００３１】
次に、上記重合工程で得られた重合反応液を蒸留処理し、所要留分を分取した。具体的には、得られた重合反応液から、未反応のＣ4留分を蒸留除去した。次いで、Ｃ4留分除去後の反応液を蒸留して、ブテンオリゴマーを各沸点範囲で分取した（分留工程）。具体的には、沸点が２００℃未満の留分及び２００℃以上の留分に分取した。
【００３２】
更に水素添加工程を経た後に反応液を蒸留処理し、ブテンオリゴマーを各沸点範囲で分取した（分留工程）。具体的には、沸点が１６０℃未満の留分、１６０℃以上２００℃未満の留分、２００℃以上２８０℃未満の留分及び２８０℃以上の留分に分取した。また、水素添加工程では、ブテンオリゴマーの所要留分のうち、２００℃以上２８０℃未満の留分の臭素価は０．８ｇＢｒ2／１００ｇ以下、２８０℃以上の留分の臭素価は５．０ｇＢｒ2／１００ｇ以下となるように水素添加処理を行った。
【００３３】
上記重合反応を行う際の水分／触媒比を変化させた結果を表１に示す。表１は、水分／触媒比において水分の比率を変化させた条件下での重合処理の結果を示す。
色相評価は以下の通り、３段階で評価した。
Ａ：優れる，Ｂ：やや劣る，Ｃ：劣る
ブテン転化率は、触媒活性に特に感度を有するノルマルブテン転化率に注目し、以下の４段階で評価した。
Ａ：優れる，Ｂ：良好，Ｃ：やや劣る，Ｄ：劣る
【表１】
2018123228.tif 000002
【００３４】
表１に示す通り、水分／触媒比がモル比で、０．１５以上０．４５未満の範囲内にあると、低いハーゼン色相のブテンオリゴマーを安定して製造できることが分かる。また、ブテン転化率も高いことが分かる。一方、水分／触媒比がモル比で０．４５以上となると、原料であるブタン−ブテン混合留分のオリゴマー転化率が低下し、十分な量のブテンオリゴマーを得ることが難しくなる傾向にあることが分かる。
【００３５】
次に、水／触媒比を調整するために反応器に供給した水供給量と、得られるブテンオリゴマー色相及び転化率についてまとめたものを表２に示す。
【表２】
2018123228.tif 000003
【００３６】
表２に示す通り、水／触媒比を本発明の範囲となるように水を供給すると、優れた色相を有するブテンオリゴマーが、良好なブテン転化率で得られることが分かる。
【産業上の利用可能性】
【００３７】
本発明によれば、特に２５０〜４００℃の沸点範囲を有するブテンオリゴマーを良好な色相で、高いブテンの添加率にて連続的に製造することができる製造方法が提供される。本発明の製造方法においては、原料の転化率や、沸点範囲毎のブテンオリゴマー選択率といった因子を変更することなく重合を行うことができる。