(57)【要約】【課題】所望とする対イオンへの交換効率が高く、処理前に存在していた元の対イオンの残存量を効率的に低減することが可能な自己分散顔料の処理方法を提供する。【解決手段】Ｎａ型又はＮＨ4型の強酸性の陽イオン交換樹脂（Ａ）と、Ｈ型の強酸性の陽イオン交換樹脂（Ｂ）との混床に、対イオンがＫ+である親水性基を有する自己分散顔料の水分散液を接触させて、対イオンをＮａ+又はＮＨ4+に交換する工程を有し、混床に含まれる、陽イオン交換樹脂（Ａ）と陽イオン交換樹脂（Ｂ）との体積比が、（Ａ）：（Ｂ）＝１：０．０１〜１：０．１５であることを特徴とする自己分散顔料の処理方法である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ｎａ型又はＮＨ4型の強酸性の陽イオン交換樹脂（Ａ）と、Ｈ型の強酸性の陽イオン交換樹脂（Ｂ）との混床に、対イオンがＫ+である親水性基を有する自己分散顔料の水分散液を接触させて、前記対イオンをＮａ+又はＮＨ4+に交換する工程を有し、
前記混床に含まれる、前記陽イオン交換樹脂（Ａ）と前記陽イオン交換樹脂（Ｂ）との体積比が、（Ａ）：（Ｂ）＝１：０．０１〜１：０．１５であることを特徴とする自己分散顔料の処理方法。
【請求項２】
前記陽イオン交換樹脂（Ａ）のＮａ+又はＮＨ4+に対する選択係数Ｋａと、前記陽イオン交換樹脂（Ｂ）のＨ+に対する選択係数Ｋｂとが、Ｋａ／Ｋｂ≧１．５の関係を満たす請求項１に記載の自己分散顔料の処理方法。
【請求項３】
前記水分散液中の前記自己分散顔料の含有量（質量％）が、２０．０質量％以下である請求項１又は２に記載の自己分散顔料の処理方法。
【請求項４】
請求項１乃至３のいずれか１項に記載の自己分散顔料の処理方法により処理されたことを特徴とする自己分散顔料。
【請求項５】
請求項４に記載の自己分散顔料を含有することを特徴とするインクジェット用インク。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、自己分散顔料の処理方法、自己分散顔料、及びインクジェット用インクに関する。
【背景技術】
【０００２】
記録される画像の耐候性などの堅牢性を向上させるために、顔料を色材とするインクジェット用のインクが用いられるようになってきている。しかし、顔料は水に溶解しないため、水性媒体中に顔料を分散させるための種々の手法が採用されている。例えば、界面活性剤を分散剤として用いた界面活性剤分散顔料、アクリル系樹脂を分散剤として用いた樹脂分散顔料、及び界面活性剤や樹脂を使用せずに分散させた自己分散顔料などが目的に応じて使用されている。なかでも、水が付着しても滲みにくく、かつ、高濃度の画像を記録しうる観点から、自己分散顔料が使用されている。
【０００３】
自己分散顔料は、第１族元素のイオン（例えば、Ｈ+やＫ+など）を対イオンとして有するカルボキシ基などの親水性の官能基（親水性基）が顔料の粒子表面に結合している。自己分散顔料を含有するインクは、親水性基の状態だけでなく、対イオンの種類によって記録される画像の光学濃度や耐にじみ性が大きく変化する。このため、自己分散顔料を製造する過程において、親水性基の対イオンを所望とする種類の対イオンへと変換する工程が非常に重要である。
【０００４】
親水性基の対イオンを所望とする種類の対イオンへと変換する方法として、イオン交換樹脂を用いる処理方法が種々提案されている。例えば、１種類の強酸性の陽イオン交換樹脂を用いて自己分散顔料の表面に存在するＮａ+をＮＨ4+へと変換する処理方法が提案されている（特許文献１）。また、強酸性の陽イオン交換樹脂と、強塩基性の陰イオン交換樹脂とを併用し、自己分散顔料の表面に存在するＮａ+をＮＨ4+へと変換する処理方法が提案されている（特許文献２）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００８−２７４２９６号公報
【特許文献２】特開２０１３−１７７６２８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
特許文献１及び２で提案された処理方法は、自己分散顔料の対イオンを所望の対イオンへと変換する効率が高い。しかし、処理前の自己分散顔料に元々存在していた対イオンの全量が交換されることはなく、一定量の対イオンが未交換のまま残存してしまうことがわかった。
【０００７】
本発明者らは、特許文献１及び２で提案された方法によって処理した自己分散顔料を用いて、インクを調製した。そして、調製したインクで記録した画像について評価したところ、記録された画像の耐にじみ性はさほど高くなく、画像に水を滴下するとにじみやすいことがわかった。本発明者らは、画像の耐にじみ性が低い原因について検討した。その結果、未交換のまま残存した処理前の対イオンの影響によるものであることがわかった。
【０００８】
したがって、本発明の目的は、所望とする対イオンへの交換効率が高く、処理前に存在していた元の対イオンの残存量を効率的に低減することが可能な自己分散顔料の処理方法を提供することにある。また、本発明の別の目的は、上記自己分散顔料の処理方法によって調製された自己分散顔料、及びこの自己分散顔料を含有するインクジェット用インクを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記目的は以下の本発明によって達成される。すなわち、本発明によれば、Ｎａ型又はＮＨ4型の強酸性の陽イオン交換樹脂（Ａ）と、Ｈ型の強酸性の陽イオン交換樹脂（Ｂ）との混床に、対イオンがＫ+である親水性基を有する自己分散顔料の水分散液を接触させて、前記対イオンをＮａ+又はＮＨ4+に交換する工程を有し、前記混床に含まれる、前記陽イオン交換樹脂（Ａ）と前記陽イオン交換樹脂（Ｂ）との体積比が、（Ａ）：（Ｂ）＝１：０．０１〜１：０．１５であることを特徴とする自己分散顔料の処理方法が提供される。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、所望とする対イオンへの交換効率が高く、処理前に存在していた元の対イオンの残存量を効率的に低減することが可能な自己分散顔料の処理方法を提供することができる。また、本発明によれば、上記自己分散顔料の処理方法によって調製された自己分散顔料、及びこの自己分散顔料を含有するインクジェット用インクを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】イオン交換樹脂で処理する前の自己分散顔料の状態を示す模式図である。
【図２】ＮＨ4型の陽イオン交換樹脂で処理した後の自己分散顔料の状態を示す模式図である。
【図３】本発明の自己分散顔料の処理方法によって処理した後の自己分散顔料の状態を示す模式図である。
【図４】Ｈ型の陽イオン交換樹脂を過剰に含む混床で処理した後の自己分散顔料の状態を示す模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下に、好ましい実施の形態を挙げて、さらに本発明を詳細に説明する。なお、本発明においては、化合物が塩である場合は、インク中では塩はイオンに解離して存在しているが、便宜上、「塩を含有する」と表現する。インクジェット用インクのことを、単に「インク」と記載することがある。また、物性値は、特に断りのない限り、常温（２５℃）における値とする。
【００１３】
＜自己分散顔料の処理方法＞
本発明の自己分散顔料の処理方法は、Ｎａ型又はＮＨ4型の強酸性の陽イオン交換樹脂（Ａ）と、Ｈ型の強酸性の陽イオン交換樹脂（Ｂ）との混床に、対イオンがＫ+である親水性基を有する自己分散顔料の水分散液を接触させる工程（処理工程）を有する。この処理工程は、対イオンをＮａ+又はＮＨ4+に交換する工程である。そして、混床に含まれる、陽イオン交換樹脂（Ａ）と陽イオン交換樹脂（Ｂ）との体積比が、（Ａ）：（Ｂ）＝１：０．０１〜１：０．１５である。以下、本発明の自己分散顔料の処理方法の詳細について説明する。
【００１４】
自己分散顔料の親水性基の対イオンを変換する方法として、自己分散顔料をイオン交換樹脂に接触させて処理する方法は一般的である。本発明者らは、Ｎａ型及びＮＨ4型の陽イオン交換樹脂をそれぞれ充填したカラムを用意した。そして、図１に示すような、対イオンがＫ+である親水性基を有する自己分散顔料（顔料１０）をカラムに流通させて処理し、対イオンをＮａ+やＮＨ4+に変換することを試みた。処理後の自己分散顔料を分析した結果、図２に示すように、対イオンの大部分がＮａ+やＮＨ4+に変換されていたが、対イオンの一部は変換されず、Ｋ+が残存していることがわかった。イオン交換反応は平衡反応であるため、一部のＫ+が残存したものと考えられる。
【００１５】
本発明者らは、選択性の低いＨ型の陽イオン交換樹脂を少量添加することで、Ｎａ+又はＮＨ4+への変換効率を落とすことなく、残存したＫ+を除去できるのではないかとの推測し、さらに検討した。その結果、以下に示す（１）及び（２）の要件を満たすことで、Ｎａ+又はＮＨ4+への変換効率を落とすことなく、残存したＫ+を除去しうることを見出した。
（１）陽イオン交換樹脂（Ａ）がＮａ型又はＮＨ4型の強酸性の陽イオン交換樹脂と、Ｈ型の強酸性の陽イオン交換樹脂（Ｂ）との混床を用いる。
（２）混床に含まれる、陽イオン交換樹脂（Ａ）と陽イオン交換樹脂（Ｂ）との体積比が、（Ａ）：（Ｂ）＝１：０．０１〜１：０．１５である。
【００１６】
図３に示すように、フリーの状態で系内に存在するＫ+がＨ+に置換され、残存するＫ+の量を減らすことができると考えられる。但し、陽イオン交換樹脂（Ｂ）の量が過剰であると、自己分散顔料が不安定となり、凝集することがある。これは、図４に示すように、フリーの状態で存在するＫ+だけでなく、自己分散顔料の親水性基の対イオンとして存在するＫ+をもＨ+に置換してしまい、自己分散顔料の分散安定性が低下するためであると考えられる。
【００１７】
陽イオン交換樹脂（Ａ）の対イオンの一部をＨ+に変換したイオン交換樹脂で自己分散顔料を処理すると、所望とする対イオンへと交換することは可能であるが、残存するＫ+の量を減少させることは困難である。これは、イオン交換樹脂の対イオンの一部がＨ+であっても、大部分の対イオンがＮａ+又はＮＨ4+であるため、Ｈ+と交換する機能が弱まっているためであると推測される。さらに、イオン交換樹脂の対イオンのＨ+量を増加させても、残存するＫ+の量を減少させる効果は発現しないとともに、一定の閾値を超えると自己分散顔料が不安定化して凝集しやすくなる。
【００１８】
また、自己分散顔料をＨ型のイオン交換樹脂で処理して対イオンの全てをＨ+に変換した後、アンモニア水や塩化ナトリウムなどを過剰に添加して、対イオンをＮａ+又はＮＨ4+に変換する方法も想定することができる。しかし、上記の方法の場合には、Ｈ型のイオン交換樹脂での処理時に自己分散顔料が凝集してしまう。
【００１９】
（自己分散顔料）
自己分散顔料としては、顔料の粒子表面に親水性基が直接又は他の原子団（−Ｒ−）を介して結合しているものを用いる。親水性基としては、ＣＯＯＭ基、ＳＯ3Ｍ基、ＰＯ3ＨＭ基、及びＰＯ3Ｍ2基などを挙げることができる。処理前の自己分散顔料の場合、上記式中のＭはＫ（カリウム原子）である。また、処理後の自己分散顔料の場合、上記式中のＭはＮａ（ナトリウム原子）又はＮＨ4（アンモニウム）である。顔料の粒子表面に親水基を結合させる方法としては、以下に示す（１）〜（４）の方法などを挙げることができる。
（１）次亜塩素酸ソーダで顔料の粒子を酸化処理する方法
（２）水中オゾン処理で顔料の粒子を酸化する方法
（３）顔料の粒子をオゾン処理後に酸化剤で湿式酸化して表面を改質する方法
（４）ジアゾニウム塩化合物を用いて顔料の粒子表面に親水性基を結合させる方法
【００２０】
［顔料］
自己分散顔料を構成する顔料としては、公知の無機顔料及び有機顔料のいずれであっても用いることができる。無機顔料としては、カーボンブラック、酸化チタン、酸化鉄、シリカ、アルミナ、炭酸カルシウム、銀、金などを挙げることができる。なかでも、カーボンブラックが好ましい。
【００２１】
カーボンブラックは、製造法によってファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラックなどに分類される。いずれのカーボンブラックであっても用いることができる。
【００２２】
カーボンブラックの市販品としては、以下商品名で、Ｒａｖｅｎ  ７０００、Ｒａｖｅｎ  ３５００、Ｒａｖｅｎ  １２５０（以上、コロンビア製）；Ｍｏｎａｒｃｈ  ８８０、Ｍｏｎａｒｃｈ  １１００（以上、キャボット製）；Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２、Ｐｒｉｎｔｅｘ  ８０、Ｎｉｐｅｘ  １６０ＩＱ（以上、オリオン  エンジニアドカーボンズ製）；Ｎｏ．９００、Ｎｏ．２３００、ＭＡ６００（以上、三菱化学製）などを挙げることができる。
【００２３】
カーボンブラックの平均一次粒子径は、カーボンブラックの凝集体を構成する小さな球状（微結晶による輪郭を有し、分離できない）成分を電子顕微鏡により観察、測定、及び算出した平均直径である。カーボンブラックの平均一次粒子径は、１０ｎｍ以上４０ｎｍ以下であることが好ましい。
【００２４】
カーボンブラックのＤＢＰ吸油量とは、カーボンブラックの空隙を満たすに要するＤＢＰ（Ｄｉｂｕｔｙｌ  ｐｈｔｈａｌａｔｅ）の量（ｍＬ／１００ｇ）を意味する。ＤＢＰ吸油量の値が大きいと、ストラクチャーが発達している。カーボンブラックのＤＢＰ吸油量は、ＡＳＴＭ  Ｄ  ２４１４などの方法で測定することができる。カーボンブラックのＤＢＰ吸油量は、５０ｍＬ／１００ｇ以上２００ｍＬ／１００ｇ以下であることが好ましい。
【００２５】
カーボンブラックのＢＥＴ比表面積は、ＡＳＴＭ  Ｄ  ６５５６などの方法で測定することができる。具体的には、脱気したカーボンブラックを液体窒素に浸漬し、平衡時におけるカーボンブラックの粒子表面に吸着した窒素量を測定する。カーボンブラックのＢＥＴ比表面積は、１００ｍ2／ｇ以上６００ｍ2／ｇ以下であることが好ましい。
【００２６】
カーボンブラックのｐＨとは、カーボンブラックを水に分散させて得た泥状物のｐＨを意味する。一般的には、チャンネルブラックのｐＨは酸性であり、ファーネスブラックのｐＨは中性又は塩基性である。カーボンブラックのｐＨは、２．０以上１１．０以下であることが好ましい。
【００２７】
カーボンブラックの揮発分は、ＤＩＮ  ５３５５２などの方法で測定することができる。具体的には、カーボンブラックをるつぼに入れ、９５０℃で７分間加熱した際に、カーボンブラックの粒子表面に存在する官能基がＣＯ、ＣＯ2、及びＨ2Ｏなどの状態（分子）で脱離した減量分を意味する。一般的には、ファーネスブラックの揮発分は５質量％以下であり、チャンネルブラックの揮発分は１０質量％以上である。カーボンブラックの揮発分は、０．５質量％以上２５質量％以下であることが好ましい。
【００２８】
カーボンブラックの着色力は、ＡＳＴＭ  Ｄ  ３２６５などの方法で測定することができる。具体的には、カーボンブラックを白色顔料とともにビヒクルで練り、ガラス板などに塗った塗工面の色の明るさを意味し、標準品と対比した指数で表す。色が濃いほど、カーボンブラックの着色力が大きいことを示す。カーボンブラックの着色力は、５０以上１５０以下であることが好ましい。
【００２９】
カーボンブラックの黒色度は、ＤＩＮ  ５５９７９などの方法で測定することができる。この黒色度は、カーボンブラックの漆黒性を数値化したものである。カーボンブラックの黒色度は、２００以上３２０以下であることが好ましい。
【００３０】
カーボンブラックの灰分は、ＡＳＴＭ  Ｄ  １５０６などの方法で測定することができる。具体的には、所定量のカーボンブラックを仕込んだるつぼを５５０℃で焼成し、消失した質量％を意味する。カーボンブラックの灰分は、０．０１質量％以上１．００質量％以下であることが好ましい。
【００３１】
有機顔料としては、トルイジンレッド、トルイジンマルーン、ハンザイエロー、ベンジジンイエロー、ピラゾロンレッドなどの不溶性アゾ顔料；リトールレッド、ヘリオボルドー、ピグメントスカーレット、パーマネントレッド２Ｂなどの溶性アゾ顔料；フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーンなどのフタロシアニン系顔料；キナクリドンレッド、キナクリドンマゼンタなどのキナクリドン系顔料；ペリレンレッド、ペリレンスカーレットなどのペリレン系顔料；イソインドリノンイエロー、イソインドリノンオレンジなどのイソインドリノン系顔料；ベンズイミダゾロンイエロー、ベンズイミダゾロンオレンジ、ベンズイミダゾロンレッドなどのイミダゾロン系顔料；縮合アゾ系顔料；チオインジゴ系顔料などを挙げることができる。
【００３２】
また、有機顔料としては、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）ナンバーにて示すと、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、１３、１４、１７、２０、２４、７４、８３、８６、９３、１０９、１１０、１１７、１２０、１２５、１２８、１３７、１３８、１４７、１４８、１５１、１５３、１５４、１６６、１６８など；Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１６、３６、４３、５１、５５、５９、６１など；Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド９、４８、４９、５２、５３、５７、９７、１２２、１２３、１４９、１６８、１７５、１７６、１７７、１８０、１９２、２１５、２１６、２１７、２２０、２２３、２２４、２２６、２２７、２２８、２３８、２４０など；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、２３、２９、３０、３７、４０、５０など；Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：３、１５：１、１５：４、１５：６、２２、６０、６４など；Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６、５８など；Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２３、２５、２６などを挙げることができる。
【００３３】
キナクリドン顔料には、キナクリドン固溶体顔料も含まれる。キナクリドン固溶体顔料としては、無置換キナクリドン、３，１０−ジクロロキナクリドン、２，９−ジメチルキナクリドン、４，１１−ジクロロキナクリドン、２，９−ジクロロキナクリドン、及び２，９−ジメチルキナクリドンから選択される２種以上で構成されるものを挙げることができる。なかでも、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２（２，９−ジクロロキナクリドン）と、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９（無置換キナクリドン）との固溶体顔料が好ましい。
【００３４】
（自己分散顔料の製造条件）
処理前の自己分散顔料を製造する際には、反応系のｐＨ、温度、酸化剤の投入方法などを適宜設定することができる。自己分散顔料の水分散液を製造する際には、ｐＨ調整が必要な場合がある。自己分散顔料の親水性基は水性媒体中で解離してアニオンを形成する。そして、親水性基の数（イオン量）の増加は、自己分散顔料の水性媒体中での安定性を高める。自己分散顔料の水分散液をアルカリ性にすることで、顔料の分散安定性を向上させることができる。自己分散顔料の水分散液を調製する方法は、一般的な分散方法であればよい。必要に応じて、顔料のヌレ性を補助するための溶剤などを水分散液に適宜添加してもよい。
【００３５】
処理前の自己分散顔料を製造する際には、自己分散顔料の水分散液中の自己分散顔料の含有量は、取り扱い容易性の観点から、１．０質量％以上６０．０質量％以下であることが好ましく、１０．０質量％以上５０．０質量％以下であることがさらに好ましい。
【００３６】
自己分散顔料の水分散液は、イオン交換樹脂の混床に接触させて処理する前に精製してもよい。水分散液の精製方法としては、不純物や粗大粒子を除去するろ過及び遠心分離などを挙げることができる。また、複数の生成方法を組み合わせてもよい。
【００３７】
（イオン交換樹脂）
本発明の自己分散顔料の処理方法では、１価又は２価の陽イオンを交換する特性を有する強酸性の陽イオン交換樹脂を用いる。強酸性の陽イオン交換樹脂は、架橋した三次元の高分子母体にスルホン酸基が結合した化学構造を有する。高分子母体としては、スチレンとジビニルベンゼンとの共重合体が好適に用いられる。高分子母体は、例えば、ビニル基を１個有するスチレンと、ビニル基を２個有するジビニルベンゼンとを混合し、水中で懸濁重合することにより製造することができる。化学反応により高分子母体上にスルホン酸基を導入することで、強酸性の陽イオン交換樹脂を得ることができる。重合方法を変えることで、ゲル型、ポーラス型、ハイポーラス型など種々の形態のイオン交換樹脂を得ることができる。本発明においては、いずれの形態のイオン交換樹脂を用いてもよい。
【００３８】
ジビニルベンゼンの量を調整することで、得られる高分子母体及びイオン交換樹脂の架橋度を制御することが可能である。ジビニルベンゼンの量が多いと、ジビニルベンゼンの鎖の絡み合いが多く密な状態となり、架橋度が高くなる。一方、ジビニルベンゼンの量が少ないと、絡み合いが少なく疎な状態となるため、架橋度が低くなる。架橋度を示す指標として、ＤＶＢ％（（ジビニルベンゼン／全仕込モノマー）×１００）が一般的に用いられる。
【００３９】
処理効率や処理時間の観点から、イオン交換樹脂の架橋度は４ＤＶＢ％以上１６ＤＶＢ％以下であることが好ましい。架橋度が４ＤＶＢ％未満であると、交換可能な対イオンの量（交換容量）が低下し、処理効率が低下する場合がある。一方、架橋度が１６ＤＶＢ％超であると、イオン交換の反応速度が遅くなり、処理に時間を要する場合がある。
【００４０】
イオン交換樹脂としては、市販の強酸性の陽イオン交換樹脂を用いることもできる。強酸性の陽イオン交換樹脂の市販品としては、以下商品名で、三菱化学製のダイヤイオンＳＫシリーズ（ＳＫ１Ｂなど）、ＰＫシリーズ（ＰＫ２０８など）、ＵＢＫシリーズ（ＵＢＫ０８など）；ロームアンドハース製のアンバーライト（ＩＲ１２０Ｂなど）などを挙げることができる。
【００４１】
本発明の自己分散顔料の処理方法では、Ｎａ型又はＮＨ4型の強酸性の陽イオン交換樹脂（Ａ）と、Ｈ型の強酸性の陽イオン交換樹脂（Ｂ）との混床を使用する。陽イオン交換樹脂（Ｂ）としては、市販の陽イオン交換樹脂を用いることができる。Ｎａ型の陽イオン交換樹脂（Ａ）としては、市販の陽イオン交換樹脂を用いるか、又はＨ型の陽イオン交換樹脂を塩化ナトリウム水溶液や水酸化ナトリウム水溶液と接触させて処理した後、水洗して得られたものを用いることができる。ＮＨ4型の陽イオン交換樹脂（Ａ）としては、Ｈ型の陽イオン交換樹脂をアンモニア水や塩化アンモニウム水溶液と接触させて処理した後、水洗して得られたものを用いることができる。
【００４２】
価数ｚBであるＡイオンの溶液に、価数ｚAであるＢイオンを固定基として有するイオン交換樹脂を接触させると、下記式（１）で表されるＡイオンとＢイオンとのイオン交換（平衡反応）が生ずる。
【００４３】
2018016682.tif 000002
【００４４】
さらに、選択係数は下記式（２）で表される。選択係数は、以下に示す参考文献の記載内容を参照して得ることができる。
【００４５】
2018016682.tif 000003
【００４６】
（参考文献）
Ｂｏｎｎｅｒ  Ｏ．Ｄ．  ａｎｄ  Ｌ．Ｌ．Ｓｍｉｔｈ，Ｊ．Ｐｈｙｓ．Ｃｈｅｍ．，６１，３２６（１９５７）
Ｏ．Ｄ．Ｂｏｎｎｅｒ，Ｃ．Ｆ．Ｊｕｍｐｅｒ  ａｎｄ  Ｏ．Ｃ．Ｒｏｇｅｒｓ，Ｊ．Ｐｈｙｓ．Ｃｈｅｍ．，６２，２５０（１９５８）
【００４７】
陽イオン交換樹脂（Ａ）のＮａ+又はＮＨ4+に対する選択係数Ｋａと、陽イオン交換樹脂（Ｂ）のＨ+に対する選択係数Ｋｂとは、Ｋａ／Ｋｂ≧１．５の関係を満たすことが好ましい。Ｋａ／Ｋｂの値を１．５以上とすることで、２種類の陽イオン交換樹脂の選択係数に十分な差が生ずるため、Ｋ+に対する選択性の高いイオン交換樹脂（Ｂ）がより優先的にＫ+を交換して除去することができる。Ｋａ／Ｋｂの値が１．５未満であると、実用上は問題ないレベルであるが、Ｋ+を除去する効果が弱まる傾向にある。また、３．０≧Ｋａ／Ｋｂの関係を満たすことが好ましい。Ｋａ／Ｋｂの値が３．０超であると、より架橋度の高い陽イオン交換樹脂（Ａ）を用いて反応速度が低下することがある。このため、処理時間が増加する場合がある。
【００４８】
＜処理工程＞
本発明の自己分散顔料の処理方法は、陽イオン交換樹脂（Ａ）と陽イオン交換樹脂（Ｂ）との混床に自己分散顔料の水分散液を接触させて、自己分散顔料の親水性基の対イオンをＮａ+又はＮＨ4+に交換する工程（処理工程）を有する。イオン交換樹脂の混床に自己分散顔料の水分散液を接触させる方式としては、イオン交換樹脂の混床を充填したカラムや塔に水分散液を流通させる流通方式が好ましい。流通方式以外には、例えば、バッチ式などがある。但し、バッチ式の場合、自己分散顔料が陽イオン交換樹脂（Ｂ）の周囲に滞在する時間が長くなることがある。このため、親水性基の対イオンがＫ+からＨ+に置換されやすくなることがあり、水分散液の安定性が低下しやすくなる場合がある。
【００４９】
流通方式で処理する場合、混床を充填したカラムを通液する空間速度ＳＶを１≦ＳＶ≦５０の範囲に設定することが好ましい。空間速度ＳＶは、混床の体積に対する、１時間あたりに通液する水分散液の体積の比の値である。空間速度ＳＶが１未満であると、自己分散顔料が陽イオン交換樹脂（Ｂ）の周囲に滞在する時間が長くなることがある。このため、親水性基の対イオンがＫ+からＨ+に置換されやすくなることがあり、水分散液の安定性が低下しやすくなる場合がある。一方、空間速度ＳＶが５０超であると、ＮＨ4+への交換効率が低下しやすくなることがある。
【００５０】
処理する水分散液中の自己分散顔料の含有量（質量％）は、イオン交換の処理効率の観点から、２０．０質量％以下であることが好ましい。自己分散顔料の含有量が２０．０質量％超であると、水分散液の固形分が多すぎるため、イオン交換の処理効率が低下することがある。
【００５１】
＜インク＞
本発明のインクジェット用インクは、前述の自己分散顔料の処理方法により処理された自己分散顔料を含有する。本発明のインクは、水及び水溶性有機溶剤の混合溶媒である水性媒体を含有する水性のインクであることが好ましい。水としてはイオン交換水を用いることが好ましい。インク中の水の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、４０．０質量％以上９５．０質量％以下であることが好ましい。インク中の水溶性有機溶剤の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、３．０質量％以上５０．０質量％以下であることが好ましい。
【００５２】
記録ヘッドにおける耐固着性を向上させるために、インク中の水溶性有機溶剤の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、１５．０質量％以上であることがさらに好ましい。水溶性有機溶剤としては、アルコール類、グリコール類、グリコールエーテル類、含窒素化合物類などのインクジェット用のインクに使用可能なものをいずれも用いることができる。水溶性有機溶剤は、２５℃における蒸気圧が水よりも低いものが好ましい。なかでも、グリセリンやトリメチロールプロパンなどの多価アルコール類；トリエチレングリコールなどのグリコール類；２−ピロリドンなどの含窒素化合物類などを用いることが好ましい。また、尿素やその誘導体、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタンなどの常温で固体の水溶性有機化合物も、これらの化合物を水に溶解させた液体は顔料を分散させるための溶媒となるため、水溶性有機溶剤と同様に扱うことができる。
【００５３】
本発明のインクには、必要に応じて、界面活性剤、樹脂、ｐＨ調整剤、消泡剤、防錆剤、防腐剤、防黴剤、酸化防止剤、還元防止剤、キレート剤などの種々の添加剤を含有させることができる。
界面活性剤としては、アセチレングリコール系、フッ素系、シリコーン系、ポリオキシエチレンアルキルエーテル系などのノニオン性界面活性剤を用いることが好ましい。なかでも、アセチレングリコールエチレンオキサイド付加物などのアセチレングリコール系；ポリオキシエチレンアルキルエーテル系などのノニオン性界面活性剤が好ましい。耐ブリーディング性に優れるため、アセチレングリコールエチレンオキサイド付加物を用いることがさらに好ましい。インク中の界面活性剤の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、０．０５質量％以上２．０質量％以下であることが好ましく、０．０５質量％以上１．５質量％以下であることがさらに好ましい。
【００５４】
２５℃におけるインクの静的表面張力は、２８ｍＮ／ｍ以上４５ｍＮ／ｍ以下であることが好ましい。また、２５℃におけるインクの粘度は、１．０ｍＰａ・ｓ以上５．０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、１．０ｍＰａ・ｓ以上３．５ｍＰａ・ｓ以下であることがさらに好ましい。また、２５℃におけるインクのｐＨは、５．０以上９．５以下であることが好ましい。
【００５５】
インク中の顔料の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、０．１質量％以上１５．０質量％以下であることが好ましく、１．０質量％以上１０．０質量％以下であることがさらに好ましい。
【実施例】
【００５６】
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、下記の実施例によって何ら限定されるものではない。なお、成分量に関して「部」及び「％」と記載しているものは特に断らない限り質量基準である。
【００５７】
＜自己分散顔料の用意＞
（顔料分散液ＢＫ１）
水４１．３ｇに濃硫酸３７．５ｇを溶かして得た溶液を５℃に冷却した状態とし、この状態で４−アミノフタル酸１１．３ｇを加えた。この溶液の入った容器をアイスバスに入れ、撹拌して溶液の温度を１０℃以下に保持しながら、５℃の水６７．５ｇに亜硝酸カリウム１６．５ｇを溶かして得た溶液を加えた。１５分撹拌後、カーボンブラック（ＢＥＴ比表面積２２０ｍ2／ｇ、ＤＢＰ吸油量１０５ｍＬ／１００ｇ）４５ｇを撹拌下で加え、さらに１５分間撹拌した。純水を加えて、顔料（カーボンブラック）の粒子表面に−Ｃ6Ｈ3−（ＣＯＯＫ）2基が結合した自己分散顔料が水中に分散した顔料分散液を得た。得られた顔料分散液中の自己分散顔料の含有量は、１０．０％であった。
【００５８】
得られた顔料分散液４５０ｇにイオン交換水を加えて２，２５０ｇに希釈した後、４５０ｇになるまで限外ろ過して濃縮した。ろ過液の電気伝導度が５０μＳ／ｃｍ以下となるまで上記の希釈と濃縮を繰り返して顔料分散液を精製し、最終的に３００ｇとなるまで濃縮した。限外ろ過には、限外濾過膜（商品名「ＯＳ３００Ｃ１１」、分画分子量３００Ｋ、日本ポール製）を用いた。次いで、遠心分離機（商品名「ＣＲ−２１Ｇ」、日立工機製）を使用し、５０００ｒｐｍで１５分間遠心分離して粗大粒子を除去した後、４ｍｏｌ／Ｌ水酸化カリウム溶液を添加してｐＨを１１に調製した。イオン交換水を添加して濃度を調整し、顔料の含有量が１５．０％の顔料分散液ＢＫ１を得た。
【００５９】
（顔料分散液ＢＫ２）
水５５．０ｇに濃硫酸５０．０ｇを溶かして得た溶液を５℃に冷却した状態とし、この状態で４−アミノフタル酸１５．０ｇを加えた。この溶液の入った容器をアイスバスに入れ、撹拌して溶液の温度を１０℃以下に保持しながら、５℃の水９０．０ｇに亜硝酸カリウム２２．０ｇを溶かして得た溶液を加えた。１５分撹拌後、カーボンブラック（比表面積２２０ｍ2／ｇ、ＤＢＰ吸油量１０５ｍＬ／１００ｇ）６０ｇを撹拌下で加え、さらに１５分間撹拌した。純水を加えて、顔料（カーボンブラック）の粒子表面に−Ｃ6Ｈ3−（ＣＯＯＫ）2基が結合した自己分散顔料が水中に分散した顔料分散液を得た。得られた顔料分散液中の自己分散顔料の含有量は、１０．０％であった。
【００６０】
得られた顔料分散液６００ｇにイオン交換水を加えて３，０００ｇに希釈した後、６００ｇになるまで限外ろ過して濃縮した。ろ過液の電気伝導度が５０μＳ／ｃｍ以下となるまで上記の希釈と濃縮を繰り返して顔料分散液を精製し、最終的に３００ｇとなるまで濃縮した。限外ろ過には、限外濾過膜（商品名「ＯＳ３００Ｃ１１」、分画分子量３００Ｋ、日本ポール製）を用いた。次いで、遠心分離機（商品名「ＣＲ−２１Ｇ」、日立工機製）を使用し、５０００ｒｐｍで１５分間遠心分離して粗大粒子を除去した後、４ｍｏｌ／Ｌ水酸化カリウム溶液を添加してｐＨを１１に調製した。イオン交換水を添加して濃度を調整し、顔料の含有量が２０．０％の顔料分散液ＢＫ２を得た。
【００６１】
（顔料分散液ＢＫ３）
水６８．８ｇに濃硫酸６２．５ｇを溶かして得た溶液を５℃に冷却した状態とし、この状態で４−アミノフタル酸１８．８ｇを加えた。この溶液の入った容器をアイスバスに入れ、撹拌して溶液の温度を１０℃以下に保持しながら、５℃の水１１２．５ｇに亜硝酸カリウム２７．５ｇを溶かして得た溶液を加えた。１５分撹拌後、カーボンブラック（比表面積２２０ｍ2／ｇ、ＤＢＰ吸油量１０５ｍＬ／１００ｇ）７５ｇを撹拌下で加え、さらに１５分間撹拌した。純水を加えて、顔料（カーボンブラック）の粒子表面に−Ｃ6Ｈ3−（ＣＯＯＫ）2基が結合した自己分散顔料が水中に分散した顔料分散液を得た。得られた顔料分散液中の自己分散顔料の含有量は、１０．０％であった。
【００６２】
得られた顔料分散液７５０ｇにイオン交換水を加えて３，７５０ｇに希釈した後、７５０ｇになるまで限外ろ過して濃縮した。ろ過液の電気伝導度が５０μＳ／ｃｍ以下となるまで上記の希釈と濃縮を繰り返して顔料分散液を精製し、最終的に３００ｇとなるまで濃縮した。限外ろ過には、限外濾過膜（商品名「ＯＳ３００Ｃ１１」、分画分子量３００Ｋ、日本ポール製）を用いた。次いで、遠心分離機（商品名「ＣＲ−２１Ｇ」、日立工機製）を使用し、５０００ｒｐｍで１５分間遠心分離して粗大粒子を除去した後、４ｍｏｌ／Ｌ水酸化カリウム溶液を添加してｐＨを１１に調製した。イオン交換水を添加して濃度を調整し、顔料の含有量が２５．０％の顔料分散液ＢＫ３を得た。
【００６３】
（顔料分散液ＢＫ４）
水４１．３ｇに濃硫酸３７．５ｇを溶かして得た溶液を５℃に冷却した状態とし、この状態で４−アミノフタル酸１１．３ｇを加えた。この溶液の入った容器をアイスバスに入れ、撹拌して溶液の温度を１０℃以下に保持しながら、５℃の水６７．５ｇに亜硝酸ナトリウム１３．４ｇを溶かして得た溶液を加えた。１５分撹拌後、カーボンブラック（比表面積２２０ｍ2／ｇ、ＤＢＰ吸油量１０５ｍＬ／１００ｇ）４５ｇを撹拌下で加え、さらに１５分間撹拌した。純水を加えて、顔料（カーボンブラック）の粒子表面に−Ｃ6Ｈ3−（ＣＯＯＮａ）2基が結合した自己分散顔料が水中に分散した顔料分散液を得た。得られた顔料分散液中の自己分散顔料の含有量は、１０．０％であった。
【００６４】
得られた顔料分散液４５０ｇにイオン交換水を加えて２，２５０ｇに希釈した後、４５０ｇになるまで限外ろ過して濃縮した。ろ過液の電気伝導度が５０μＳ／ｃｍ以下となるまで上記の希釈と濃縮を繰り返して顔料分散液を精製し、最終的に３００ｇとなるまで濃縮した。限外ろ過には、限外濾過膜（商品名「ＯＳ３００Ｃ１１」、分画分子量３００Ｋ、日本ポール製）を用いた。次いで、遠心分離機（商品名「ＣＲ−２１Ｇ」、日立工機製）を使用し、５０００ｒｐｍで１５分間遠心分離して粗大粒子を除去した後、４ｍｏｌ／Ｌ水酸化カリウム溶液を添加してｐＨを１１に調製した。イオン交換水を添加して濃度を調整し、顔料の含有量が１５．０％の顔料分散液ＢＫ４を得た。
【００６５】
（顔料分散液ＰＢＫ１）
顔料１０部、樹脂分散剤の水溶液（固形分２０．０％）２５部、及び水６５部を、０．３ｍｍ径のジルコニアビーズを充填率８０％に充填したビーズミルに入れ、回転数１，８００ｒｐｍで５時間分散した。ビーズミルとしては、アシザワファインテック製の商品名「ＬＭＺ２」を用いた。顔料としては、カーボンブラック（比表面積２２０ｍ2／ｇ、ＤＢＰ吸油量１０５ｍＬ／１００ｇ）を用いた。樹脂分散剤の水溶液としては、酸価１３０ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量８，０００のスチレン−アクリル酸共重合体を１０．０％水酸化カリウム水溶液で中和して得た水溶液を用いた。５，０００ｒｐｍで３０分間遠心分離して凝集成分を除去した後、イオン交換水を添加して希釈し、顔料濃度１５％の顔料分散液ＰＢＫ１を得た。得られた顔料分散液ＰＢＫ１中の樹脂分散剤の含有量は、７．５％であった。
【００６６】
（顔料分散液Ｃ）
顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３）４５ｇ及びスルファニル酸１２ｇを混合して混合物を得た。得られた混合物の入った容器を７０℃のウォーターバスに入れた。この混合物に、水２２３．１ｇに亜硝酸カリウム６．３ｇを溶かして得た亜硝酸カリウム水溶液を撹拌下で加えてスラリーを得た。さらに塩酸を加えてスラリーのｐＨを２に調整した後、７０℃で１時間撹拌した。その後、乾燥させることにより、顔料の粒子表面に−Ｃ6Ｈ4−ＳＯ3Ｋ基が結合した自己分散顔料を得た。得られた自己分散顔料に水を添加して、顔料の含有量が１５．０％の顔料分散液を得た。その後、顔料分散液ＢＫ１の場合と同様にして顔料分散液を精製し、顔料の含有量が１５．０％の顔料分散液Ｃを得た。
【００６７】
（顔料分散液Ｍ）
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３に代えて、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２を顔料として用いたこと以外は、前述の顔料分散液Ｃの場合と同様にして、顔料の含有量が１５．０％の顔料分散液Ｍを得た。
【００６８】
（顔料分散液Ｙ）
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３に代えて、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４を顔料として用いたこと以外は、前述の顔料分散液Ｃの場合と同様にして、顔料濃度１５．０％の顔料分散液Ｙを得た。
【００６９】
＜イオン交換樹脂の調製＞
（ＮＨ4型イオン交換樹脂１）
強酸性の陽イオン交換樹脂（商品名「ダイヤイオン  ＳＫ−１Ｂ」、三菱化学製、ＤＶＢ８％・Ｈ型）１２０ｍＬを内径３０ｍｍのクロマトグラフ管に充填して静置した。５％塩化アンモニウム水溶液をＳＶ＝２の流速で２Ｌ流通させて、陽イオン交換樹脂の対イオンをＨ+からＮＨ4+に変換した。次いで、イオン交換水をＳＶ＝４の流速で３Ｌ流通させて水洗し、ＮＨ4型イオン交換樹脂１を得た。
【００７０】
（ＮＨ4型イオン交換樹脂２）
三菱化学製の商品名「ダイヤイオン  ＳＫ１０４Ｈ」（ＤＶＢ４％・Ｈ型）を強酸性の陽イオン交換樹脂として用いたこと以外は、前述のＮＨ4型イオン交換樹脂１の場合と同様にして、ＮＨ4型イオン交換樹脂２を得た。
【００７１】
（Ｎａ型イオン交換樹脂１）
強酸性の陽イオン交換樹脂（商品名「ダイヤイオン  ＳＫ−１０４Ｈ」、三菱化学製ＤＶＢ４％・Ｈ型）１２０ｍＬを内径３０ｍｍのクロマトグラフ管に充填して静置した。
５％塩化ナトリウム水溶液をＳＶ＝２の流速で２Ｌ流通させて、陽イオン交換樹脂の対イオンをＨ+からＮａ+に変換した。次いで、イオン交換水をＳＶ＝４の流速で３Ｌ流通させて水洗し、Ｎａ型イオン交換樹脂１を得た。
【００７２】
＜イオン交換樹脂の混床の調製＞
陽イオン交換樹脂（Ａ）と陽イオン交換樹脂（Ｂ）を表１に示す種類及び量で組み合わせて混床１〜８を調製した。表１中の「ダイヤイオン  ＳＫ−１Ｂ」は、三菱化学製の陽イオン交換樹脂（ＤＶＢ８％・Ｈ型）の商品名である。
【００７３】
2018016682.tif 000004
【００７４】
＜イオン交換処理＞
（実施例１）
内径３０ｍｍのクロマトグラフ管にイオン交換樹脂の混床１を充填した。イオン交換水をＳＶ＝４の流速で３Ｌ流通させて混床１を水洗した後、イオン交換水の量がイオン交換樹脂面上方約１ｍｍ程度となるまで水抜きした。チューブポンプを使用してクロマトグラフ管の上方から顔料分散液ＢＫ１をＳＶ＝２の流速で供給し、イオン交換処理を開始した。クロマトグラフ管の下部から流出した着色液のうち、出始めの２４０ｇを初留として廃棄し、その後に流出した５０ｇを処理液として得た。
【００７５】
（実施例２〜５、１０）
イオン交換樹脂の混床１に代えて、イオン交換樹脂の混床２〜６をそれぞれ用いたこと以外は、前述の実施例１と同様にして処理液を得た。
【００７６】
（実施例６〜９、１１）
顔料分散液ＢＫ１に代えて、顔料分散液ＢＫ２、顔料分散液Ｃ、顔料分散液Ｍ、顔料分散液Ｙ、及び顔料分散液ＢＫ３をそれぞれ用いたこと以外は、前述の実施例１と同様にして処理液を得た。
【００７７】
（比較例１）
顔料分散液ＢＫ１に代えて顔料分散液ＰＢＫ１を用いたこと以外は、前述の実施例１と同様に処理を行ったが、得られた処理液は凝集してしまい、評価不能であった。
【００７８】
（比較例２）
内径３０ｍｍのクロマトグラフ管に陽イオン交換樹脂（商品名「ダイヤイオン  ＳＫ−１Ｂ」、三菱化学製、ＤＶＢ８％・Ｈ型）１２０ｍＬを充填した。イオン交換水をＳＶ＝４の流速で３Ｌ流通させてイオン交換樹脂を水洗した後、イオン交換水の量がイオン交換樹脂面上方約１ｍｍ程度となるまで水抜きした。チューブポンプを使用してクロマトグラフ管の上方から顔料分散液ＢＫ１をＳＶ＝２の流速で供給し、イオン交換処理を開始した。処理の開始直後は顔料分散液が少量流れていたが、徐々に凝集して流れなくなり、最終的には処理液を得ることができず、評価不能であった。
【００７９】
（比較例３）
イオン交換樹脂の混床１に代えて、イオン交換樹脂の混床７を用いたこと以外は、前述の実施例１と同様にして処理液を得た。
【００８０】
（比較例４）
イオン交換樹脂の混床１に代えて、イオン交換樹脂の混床８を用いたこと以外は、前述の実施例１と同様に処理を行ったが、得られた処理液は凝集してしまい、評価不能であった。
【００８１】
（比較例５）
内径３０ｍｍのクロマトグラフ管にＮＨ4型イオン交換樹脂１  １２０ｍＬを充填した。イオン交換水をＳＶ＝４の流速で３Ｌ流通させてＮＨ4型イオン交換樹脂１を水洗した後、イオン交換水の量がイオン交換樹脂面上方約１ｍｍ程度となるまで水抜きした。チューブポンプを使用してクロマトグラフ管の上方から顔料分散液ＢＫ１をＳＶ＝２の流速で供給し、イオン交換処理を開始した。クロマトグラフ管の下部から流出した着色液のうち、出始めの２４０ｇを初留として廃棄し、その後に流出した５０ｇを処理液として得た。
【００８２】
（比較例６）
顔料分散液ＢＫ１に代えて顔料分散液ＢＫ４を用いたこと以外は、前述の比較例５と同様にして処理液を得た。
【００８３】
（比較例７）
内径３０ｍｍのクロマトグラフ管にＯＨ型イオン交換樹脂（商品名「アンバーライト  ＩＲＡ−４０２」、オルガノ製）１２０ｍＬを充填した。イオン交換水をＳＶ＝４の流速で３Ｌ流通させてＯＨ型イオン交換樹脂を水洗した後、イオン交換水の量がイオン交換樹脂面上方約１ｍｍ程度となるまで水抜きした。チューブポンプを使用してクロマトグラフ管の上方から顔料分散液ＢＫ１をＳＶ＝２の流速で供給し、イオン交換処理を開始した。処理の開始直後は顔料分散液が少量流れていたが、徐々に凝集して流れなくなり、最終的には処理液を得ることができず、評価不能であった。
【００８４】
＜インクの調製＞
グリセリン１０部、ポリエチレングリコール（数平均分子量１，０００）５部、トリメチロールプロパン１０部、及びノニオン性界面活性剤（商品名「アセチレノールＥ１００」、川研ファインケミカル製）０．２部を混合した。顔料濃度が４．５％となるように自己分散顔料を加えた後、成分の合計が１００部となる量のイオン交換水を加えて混合した。ポアサイズが１．２μｍであるメンブレンフィルター（商品名「ＨＤＣＩＩフィルター」、ポール製）にて加圧ろ過して、インクを調製した。
【００８５】
＜評価＞
（Ｋ+の減少率）
陽イオン交換樹脂（Ｂ）を添加しない状態でイオン交換処理し、処理後の自己分散顔料中に残存するＫ+量（［Ｋ+］WO）をイオン電極法により測定した。Ｋ+量の測定にはカリウム複合電極（商品名「Ｏｒｉｏｎ  ９７１９ＢＮＷＰ」、サーモサイエンティフィックス製）を使用し、顔料濃度１．５％となるように希釈して測定した。次いで、実施例及び比較例で調製した自己分散顔料中に残存するＫ+量（［Ｋ+］W）を同様にして測定した。そして、下記式（３）によりＫ+の減少率を算出し、以下に示す評価基準にしたがってＫ+の減少率を評価した。結果を表２に示す。
【００８６】
2018016682.tif 000005
【００８７】
Ａ：Ｋ+の減少率が２０％以上であった。
Ｂ：Ｋ+の減少率が１０％以上未満２０％未満であった。
Ｃ：Ｋ+の減少率が１０％未満であった。
【００８８】
（耐にじみ性）
調製したインクを充填したインクカートリッジを、熱エネルギーによりインクを吐出する記録ヘッドを搭載したインクジェット記録装置（商品名「ＰＩＸＵＳ  ＭＰ４８０」、キヤノン製）にセットした。上記のインクジェット記録装置の解像度は６００ｄｐｉ×６００ｄｐｉである。本実施例では、１／６００インチ×１／６００インチの単位領域に、１滴当たりの質量が２５ｎｇ±１０％であるインク滴を１滴付与する条件を記録デューティが１００％であると定義する。官製はがきの宛名面に記録デューティが１００％である文字列を記録して一晩放置した。その後、記録された文字列上にスポイトを用いて純水を数滴滴下し、以下に示す評価基準にしたがって耐にじみ性を評価した。結果を表２に示す。
ＡＡ：水を滴下しても滲むことはなかった。
Ａ：水を滴下してしばらくすると、ごくわずかに滲んだ。
Ｂ：水を滴下してしばらくすると、少し滲んだ。
Ｃ：水を滴下してしばらくすると、ひどく滲んだ。
【００８９】
（ＮＨ4+又はＮａ+の交換効率）
陽イオン交換樹脂（Ｂ）を添加しない状態でイオン交換処理し、処理後の自己分散顔料中に残存するＮＨ4+量（［ＮＨ4+］WO）又はＮａ+量（［Ｎａ+］WO）をイオン電極法により測定した。ＮＨ4+量の測定にはアンモニア電極（商品名「Ｏｒｉｏｎ  ９５１２ＢＮＷＰ」、サーモサイエンティフィックス製）を使用し、顔料の含有量が１．５％となるように希釈して測定した。また、Ｎａ+量の測定にはナトリウム複合電極（商品名「Ｏｒｉｏｎ  ８６１１ＢＮＷＰ」、サーモサイエンティフィックス製）を使用し、顔料の含有量が１．５％となるように希釈して測定した。次いで、実施例及び比較例で調製した自己分散顔料中に残存するＮＨ4+量（［ＮＨ4+］W）又はＮａ+量（［Ｎａ+］W）を同様にして測定した。そして、下記式（４）又は（５）によりＮＨ4+の交換効率又はＮａ+の交換効率を算出し、以下に示す評価基準にしたがってＮＨ4+の交換効率又はＮａ+の交換効率を評価した。結果を表２に示す。
【００９０】
2018016682.tif 000006
【００９１】
Ａ：交換効率が９５％以上であった。
Ｂ：交換効率が９０％以上９５％未満であった。
Ｃ：交換効率が９０％未満であった。
【００９２】
2018016682.tif 000007
【図１】
2018016682.tif 000008
【図２】
2018016682.tif 000009
【図３】
2018016682.tif 000010
【図４】
2018016682.tif 000011