(57)【要約】【課題】耐候性及び耐汚染性に優れる塗膜を与える組成物を提供する。【解決手段】重合体、並びに、反応性ポリジアルキルシロキサン及びフルオロポリエーテルからなる群より選択される少なくとも１種の化合物を含み、前記重合体は、パーハロオレフィン単位及び水酸基含有モノマー単位を含み、１１０〜２１０ｍｇＫＯＨ／ｇの水酸基価を有することを特徴とする組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
重合体、並びに、反応性ポリジアルキルシロキサン及びフルオロポリエーテルからなる群より選択される少なくとも１種の化合物を含み、
前記重合体は、パーハロオレフィン単位及び水酸基含有モノマー単位を含み、１１０〜２１０ｍｇＫＯＨ／ｇの水酸基価を有する
ことを特徴とする組成物。
【請求項２】
前記パーハロオレフィンは、テトラフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、及び、ヘキサフルオロプロピレンからなる群より選択される少なくとも１種である請求項１記載の組成物。
【請求項３】
前記水酸基含有モノマーは、ヒドロキシアルキルビニルエーテルである請求項１又は２記載の組成物。
【請求項４】
前記重合体は、更に、水酸基及び芳香環のいずれをも含まないビニルエステル単位を含む請求項１、２又は３記載の組成物。
【請求項５】
前記ビニルエステルは、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、イソ酪酸ビニル、ピバリン酸ビニル、カプロン酸ビニル、バーサチック酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル及びシクロヘキシルカルボン酸ビニルからなる群より選択される少なくとも１種である請求項４記載の組成物。
【請求項６】
前記反応性ポリジアルキルシロキサンは、ポリエーテル基を含まない請求項１、２、３、４又は５記載の組成物。
【請求項７】
前記反応性ポリジアルキルシロキサンが、下記一般式（Ｉ）：
【化１】
2018123314.tif 000040
（式中、Ｒは、互いに独立に、炭素数１〜８のアルキル基又はアリール基を表す。Ｘ１は、
−ＲＬ−ＮＨ２、
−ＲＬ−ＮＨ−Ｒａ１−ＮＨ２（Ｒａ１はアルキレン基）、
−ＲＬ−ＯＲａ２（Ｒａ２はＨ又はアルキル基）、
−ＲＬ−ＣＲａ３（Ｒａ４ＯＨ）２（Ｒａ３はアルキル基、Ｒａ４はアルキレン基）、
−ＲＬ−Ａｒ１−ＯＲａ５（Ａｒ１はアリーレン基、Ｒａ５はＨ又はアルキル基）、
−ＲＬ−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）−ＣＲａ６＝ＣＨ２（Ｒａ６はＨ又はアルキル基）、
−ＲＬ−ＳＨ、
−ＲＬ−ＣＯＯＲａ７（Ｒａ７はＨ又はアルキル基）、
−Ｈ、
【化２】
2018123314.tif 000041
、
【化３】
2018123314.tif 000042
、又は、
【化４】
2018123314.tif 000043
（Ｒａ８は３価の炭化水素基）
（式中、ＲＬは単結合、又は、２つ以上のエーテル結合を含まないアルキレン基を表す。）を表す。但し、複数のＸ１のうち、一部が−ＲＬ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ａ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｂ−Ｒａ９（ＲＬは、前記定義と同じ。Ｒａ９はアルキル基、ａは０〜５０の整数、ｂは０〜５０の整数を表す。但し、ａ＋ｂは２以上の整数である。）であってもよい。ｐは、０〜１０００００の整数、ｑは、１〜１０００００の整数を表す。）で表される化合物、及び、下記一般式（ＩＩ）：
【化５】
2018123314.tif 000044
（式中、Ｒは、前記定義と同じ。Ｘ２は、互いに独立に、前記Ｘ１と同じもの又は−ＲＬ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ａ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｂ−Ｈ（ＲＬ、ａ及びｂは、前記定義と同じ。）を表す。ｒは、１〜１０００００の整数を表す。）で表される化合物からなる群より選択される少なくとも１種である請求項１、２、３、４、５又は６記載の組成物。
【請求項８】
前記反応性ポリジアルキルシロキサンは、比重が０．８０〜１．１５である請求項１、２、３、４、５、６又は７記載の組成物。
【請求項９】
前記反応性ポリジアルキルシロキサンは、屈折率が１．３７０〜１．５４０である請求項１、２、３、４、５、６、７又は８記載の組成物。
【請求項１０】
前記フルオロポリエーテルは、一般式：
Ｒ１１−（Ｒ１２Ｏ）ｎ−Ｒ１３
（式中、Ｒ１１及びＲ１３は、独立に、Ｈ、Ｆ、炭素数１〜１６のアルキル基、炭素数１〜１６のアルコキシ基、炭素数１〜１６のフッ素化アルキル基、炭素数１〜１６のフッ素化アルコキシ基、−Ｒ１４−Ｘ１１（Ｒ１４は単結合又は二価の有機基、Ｘ１１は−ＮＨ２、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＨ＝ＣＨ２、−ＯＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２、ハロゲン原子、リン酸基、リン酸エステル基、アルコキシカルボニル基、チオール基、チオエーテル基、アリール基、アリールエーテル基、又は、アミノ基）、Ｒ１２は炭素数１〜４のフッ素化アルキレン基、ｎは２以上の整数）で表される化合物である請求項１、２、３、４、５、６、７、８又は９記載の組成物。
【請求項１１】
更に、ポリイソシアネート化合物を含む請求項１、２、３、４、５、６、７、８、９又は１０記載の組成物。
【請求項１２】
更に、溶媒を含む請求項１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０又は１１記載の組成物。
【請求項１３】
請求項１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１又は１２記載の組成物から形成されることを特徴とする塗膜。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、組成物及び塗膜に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機溶剤や水に可溶で室温で架橋しうる含フッ素共重合体は、分子内のＣ−Ｆ結合の高い結合エネルギー及び低い分極率が故に耐候性、耐薬品性、撥水撥油性、耐汚染性等に優れており、種々の用途に用いられている。
【０００３】
例えば、特許文献１には、基材シートの片側または両側に、フルオロオレフィン（ａ）に基づく繰り返し単位、架橋性基含有モノマー（ｂ）に基づく繰り返し単位、及び、４級炭素原子を含まない炭素数２〜２０の直鎖または分岐アルキル基と重合性不飽和基とがエーテル結合またはエステル結合によって連結されてなるアルキル基含有モノマー（ｃ）に基づく繰り返し単位、を有する含フッ素ポリマー（Ａ）を含む塗料の硬化塗膜層が形成された太陽電池モジュール用バックシートが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】国際公開第２００９／１５７４４９号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、塗膜の耐候性及び耐汚染性の更なる改善が求められている。
【０００６】
本発明は、上記現状に鑑み、耐候性及び耐汚染性に優れる塗膜を与える組成物、及び、当該塗膜を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、重合体、並びに、反応性ポリジアルキルシロキサン及びフルオロポリエーテルからなる群より選択される少なくとも１種の化合物を含み、上記重合体は、パーハロオレフィン単位及び水酸基含有モノマー単位を含み、１１０〜２１０ｍｇＫＯＨ／ｇの水酸基価を有することを特徴とする組成物である。
【０００８】
上記パーハロオレフィンは、テトラフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、及び、ヘキサフルオロプロピレンからなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。
【０００９】
上記水酸基含有モノマーは、ヒドロキシアルキルビニルエーテルであることが好ましい。
【００１０】
上記重合体は、更に、水酸基及び芳香環のいずれをも含まないビニルエステル単位を含むことが好ましい。
【００１１】
上記ビニルエステルは、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、イソ酪酸ビニル、ピバリン酸ビニル、カプロン酸ビニル、バーサチック酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル及びシクロヘキシルカルボン酸ビニルからなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。
【００１２】
上記反応性ポリジアルキルシロキサンは、ポリエーテル基を含まないことが好ましい。
【００１３】
上記反応性ポリジアルキルシロキサンが、下記一般式（Ｉ）：
【化１】
2018123314.tif 000002
（式中、Ｒは、互いに独立に、炭素数１〜８のアルキル基又はアリール基を表す。Ｘ１は、
−ＲＬ−ＮＨ２、
−ＲＬ−ＮＨ−Ｒａ１−ＮＨ２（Ｒａ１はアルキレン基）、
−ＲＬ−ＯＲａ２（Ｒａ２はＨ又はアルキル基）、
−ＲＬ−ＣＲａ３（Ｒａ４ＯＨ）２（Ｒａ３はアルキル基、Ｒａ４はアルキレン基）、
−ＲＬ−Ａｒ１−ＯＲａ５（Ａｒ１はアリーレン基、Ｒａ５はＨ又はアルキル基）、
−ＲＬ−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）−ＣＲａ６＝ＣＨ２（Ｒａ６はＨ又はアルキル基）、
−ＲＬ−ＳＨ、
−ＲＬ−ＣＯＯＲａ７（Ｒａ７はＨ又はアルキル基）、
−Ｈ、
【化２】
2018123314.tif 000003
、
【化３】
2018123314.tif 000004
、又は、
【化４】
2018123314.tif 000005
（Ｒａ８は３価の炭化水素基）
（式中、ＲＬは単結合、又は、２つ以上のエーテル結合を含まないアルキレン基を表す。）を表す。但し、複数のＸ１のうち、一部が−ＲＬ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ａ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｂ−Ｒａ９（ＲＬは、上記定義と同じ。Ｒａ９はアルキル基、ａは０〜５０の整数、ｂは０〜５０の整数を表す。但し、ａ＋ｂは２以上の整数である。）であってもよい。ｐは、０〜１０００００の整数、ｑは、１〜１０００００の整数を表す。）で表される化合物、及び、下記一般式（ＩＩ）：
【化５】
2018123314.tif 000006
（式中、Ｒは、上記定義と同じ。Ｘ２は、互いに独立に、上記Ｘ１と同じもの又は−ＲＬ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ａ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｂ−Ｈ（ＲＬ、ａ及びｂは、上記定義と同じ。）を表す。ｒは、１〜１０００００の整数を表す。）で表される化合物からなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。
【００１４】
上記反応性ポリジアルキルシロキサンは、比重が０．８０〜１．１５であることが好ましい。
【００１５】
上記反応性ポリジアルキルシロキサンは、屈折率が１．３７０〜１．５４０であることが好ましい。
【００１６】
上記フルオロポリエーテルは、一般式：
Ｒ１１−（Ｒ１２Ｏ）ｎ−Ｒ１３
（式中、Ｒ１１及びＲ１３は、独立に、Ｈ、Ｆ、炭素数１〜１６のアルキル基、炭素数１〜１６のアルコキシ基、炭素数１〜１６のフッ素化アルキル基、炭素数１〜１６のフッ素化アルコキシ基、−Ｒ１４−Ｘ１１（Ｒ１４は単結合又は二価の有機基、Ｘ１１は−ＮＨ２、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＨ＝ＣＨ２、−ＯＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２、ハロゲン原子、リン酸基、リン酸エステル基、アルコキシカルボニル基、チオール基、チオエーテル基、アリール基、アリールエーテル基、又は、アミノ基）、Ｒ１２は炭素数１〜４のフッ素化アルキレン基、ｎは２以上の整数）で表される化合物であることが好ましい。
【００１７】
上記組成物は、更に、ポリイソシアネート化合物を含むことが好ましい。
【００１８】
上記組成物は、更に、溶媒を含むことが好ましい。
【００１９】
本発明は、上記組成物から形成されることを特徴とする塗膜でもある。
【発明の効果】
【００２０】
本発明の組成物は、上記構成を有しているので、耐候性及び耐汚染性に優れる塗膜を与えることができる。
【００２１】
本発明の塗膜は、上記構成を有しているので、耐候性及び耐汚染性に優れる。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
以下、本発明を具体的に説明する。
【００２３】
本発明の組成物は、重合体を含む。この特徴により、耐候性及び耐汚染性に優れる塗膜を与えることができる。上記組成物は、塗料として好適に利用できる。
【００２４】
上記重合体は、水酸基価が１１０〜２１０ｍｇＫＯＨ／ｇであることを特徴の一つとする。上記水酸基価としては、１１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上が好ましく、１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がより好ましく、２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましく、１８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ましい。
【００２５】
上記水酸基価は、上記重合体の重量と−ＯＨ基のモル数より計算にて求める。−ＯＨ基のモル数は、ＮＭＲ測定、ＩＲ測定、滴定、元素分析等により求めることができる。
【００２６】
上記重合体は、パーハロオレフィン単位及び水酸基含有モノマー単位を含む。
【００２７】
上記パーハロオレフィン単位を構成するパーハロオレフィンは、全ての水素原子がハロゲン原子に置換されたオレフィンである。上記パーハロオレフィン単位を構成するパーハロオレフィンとしては、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）、クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）、ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）、パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）等が挙げられる。
【００２８】
なかでも、上記パーハロオレフィンとしては、ＴＦＥ、ＣＴＦＥ及びＨＦＰからなる群より選択される少なくとも１種が好ましく、ＴＦＥ及びＣＴＦＥからなる群より選択される少なくとも１種がより好ましい。
【００２９】
上記水酸基含有モノマー単位を構成する水酸基含有モノマーとしては、ヒドロキシアルキルビニルエーテル、ヒドロキシアルキルアリルエーテル、ヒドロキシカルボン酸ビニルエステル、ヒドロキシカルボン酸アリルエステル及びヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートからなる群より選択される少なくとも１種が好ましく、ヒドロキシアルキルビニルエーテル及びヒドロキシアルキルアリルエーテルからなる群より選択される少なくとも１種がより好ましく、ヒドロキシアルキルビニルエーテルが更に好ましい。
【００３０】
上記ヒドロキシアルキルビニルエーテルとしては、２−ヒドロキシエチルビニルエーテル、３−ヒドロキシプロピルビニルエーテル、２−ヒドロキシプロピルビニルエーテル、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピルビニルエーテル、４−ヒドロキシブチルビニルエーテル、４−ヒドロキシ−２−メチルブチルビニルエーテル、５−ヒドロキシペンチルビニルエーテル、６−ヒドロキシヘキシルビニルエーテル等が挙げられる。
【００３１】
上記ヒドロキシアルキルアリルエーテルとしては、２−ヒドロキシエチルアリルエーテル、４−ヒドロキシブチルアリルエーテル、グリセロールモノアリルエーテル等が挙げられる。
【００３２】
上記ヒドロキシカルボン酸ビニルエステルとしては、ヒドロキシ酢酸ビニル、ヒドロキシプロパン酸ビニル、ヒドロキシブタン酸ビニル、ヒドロキシヘキサン酸ビニル、４−ヒドロキシシクロヘキシル酢酸ビニル等が挙げられる。
【００３３】
上記ヒドロキシカルボン酸アリルエステルとしては、ヒドロキシ酢酸アリル、ヒドロキシプロパン酸アリル、ヒドロキシブタン酸アリル、ヒドロキシヘキサン酸アリル、４−ヒドロキシシクロヘキシル酢酸アリル等が挙げられる。
【００３４】
上記ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートとしては、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル等が挙げられる。
【００３５】
上記水酸基含有モノマーとしては、なかでも、
式（Ａ）：ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＨ２）ｌ−Ｏ−（ＣＨ２）ｍ−ＯＨ
（式中、ｌは０又は１、ｍは２〜２０の整数）で示されるものが更に好ましく、４−ヒドロキシブチルビニルエーテル、２ーヒドロキシエチルビニルエーテル、２−ヒドロキシエチルアリルエーテル及び４−ヒドロキシブチルアリルエーテルからなる群より選択される少なくとも１種の単量体が特に好ましい。
【００３６】
上記パーハロオレフィン単位の含有量としては、上記重合体の全モノマー単位に対して、３０〜９０モル％が好ましく、３０〜６０モル％がより好ましく、４０〜５５モル％が更に好ましい。
【００３７】
上記水酸基含有モノマー単位の含有量としては、上記重合体の全モノマー単位に対して、１０〜７０モル％が好ましく、１０〜４０モル％がより好ましく、１５〜４０モル％が更に好ましく、１５〜３５モル％が更により好ましく、２０〜３５モル％が特に好ましい。
【００３８】
本明細書において、重合体を構成する上記各モノマー単位の含有量は、ＮＭＲ、ＦＴ−ＩＲ、元素分析、蛍光Ｘ線分析をモノマーの種類によって適宜組み合わせることで算出できる。
【００３９】
上記重合体は、更に、水酸基及び芳香環のいずれをも含まないビニルエステル単位を含むことが好ましい。
【００４０】
上記ビニルエステル単位を構成するビニルエステルとしては、カルボン酸ビニルエステルが好ましく、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、イソ酪酸ビニル、ピバリン酸ビニル、カプロン酸ビニル、バーサチック酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル及びシクロヘキシルカルボン酸ビニルからなる群より選択される少なくとも１種がより好ましく、酢酸ビニル、バーサチック酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル及びシクロヘキシルカルボン酸ビニルからなる群より選択される少なくとも１種が更に好ましく、酢酸ビニル及びバーサチック酸ビニルからなる群より選択される少なくとも１種が特に好ましい。
【００４１】
また、上記ビニルエステルとしては、密着性及び耐摩耗性により一層優れることから、カルボン酸の炭素数が６以上のカルボン酸ビニルエステルが好ましく、カルボン酸の炭素数が９以上のカルボン酸ビニルエステルがより好ましい。カルボン酸ビニルエステルにおけるカルボン酸の炭素数の上限は、２０が好ましく、１５がより好ましい。封止材層との密着性に優れることから、ネオノナン酸ビニルエステル、ネオデカン酸ビニルエステル等のバーサチック酸ビニルが最も好ましい。
【００４２】
なお、上記ビニルエステルは、水酸基及び芳香環のいずれをも含まない。また、上記ビニルエステルは、ハロゲン原子を含まないことが好ましい。
【００４３】
上記水酸基及び芳香環のいずれをも含まないビニルエステル単位の含有量としては、上記重合体の全モノマー単位に対して、１〜４０モル％が好ましく、１〜３５モル％がより好ましく、１０〜３０モル％が更に好ましい。
【００４４】
上記重合体は、更に、上記パーハロオレフィン単位、水酸基含有モノマー単位並びに水酸基及び芳香環のいずれをも含まないビニルエステル単位とは異なるモノマー単位を含むものであってもよい。例えば、上記重合体は、芳香環を含み水酸基を含まないカルボン酸ビニルエステル、カルボキシル基含有モノマー、アミノ基含有モノマー、加水分解性シリル基含有モノマー、水酸基を含まないアルキルビニルエーテル、ハロゲン原子及び水酸基を含まないオレフィン等の単位を含むものであってもよい。これらのモノマー単位の含有量は、上記重合体の全モノマー単位に対して、０〜１０モル％であってよく、０．１〜５モル％が好ましく、０．５〜３モル％がより好ましい。
【００４５】
上記の芳香環を含み水酸基を含まないカルボン酸ビニルエステルとしては、安息香酸ビニル、パラ−ｔ−ブチル安息香酸ビニル等が挙げられる。
【００４６】
上記カルボキシル基含有モノマーとしては、
式（Ｂ）：Ｒ１ａＲ２ａＣ＝ＣＲ３ａ−（ＣＨ２）ｎ−ＣＯＯＨ
（式中、Ｒ１ａ、Ｒ２ａ及びＲ３ａは、同じか又は異なり、いずれも水素原子又は炭素数１〜１０の直鎖又は分岐鎖状のアルキル基；ｎは０以上の整数）で示されるものが好ましく、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、ビニル酢酸、クロトン酸、ペンテン酸、ヘキセン酸、ヘプテン酸、オクテン酸、ノネン酸、デセン酸、ウンデシレン酸、ドデセン酸、トリデセン酸、テトラデセン酸、ペンタデセン酸、ヘキサデセン酸、ヘプタデセン酸、オクタデセン酸、ノナデセン酸、エイコセン酸、２２−トリコセン酸等が挙げられる。なかでも、アクリル酸、クロトン酸及びウンデシレン酸からなる群より選択される少なくとも１種が好ましく、アクリル酸及びクロトン酸からなる群より選択される少なくとも１種がより好ましい。
【００４７】
また、上記カルボキシル基含有モノマーとしては、桂皮酸、３−アリルオキシプロピオン酸、イタコン酸、イタコン酸モノエステル、マレイン酸、マレイン酸モノエステル、マレイン酸無水物、フマル酸、フマル酸モノエステル、フタル酸ビニル、ピロメリット酸ビニル、シトラコン酸、メサコン酸、アコニット酸等も挙げられる。
【００４８】
上記アミノ基含有モノマーとしては、例えばＣＨ２＝ＣＨ−Ｏ−（ＣＨ２）ｘ−ＮＨ２（ｘ＝０〜１０）で示されるアミノビニルエーテル類；ＣＨ２＝ＣＨ−Ｏ−ＣＯ（ＣＨ２）ｘ−ＮＨ２（ｘ＝１〜１０）で示されるアミン類；そのほかアミノメチルスチレン、ビニルアミン、アクリルアミド、ビニルアセトアミド、ビニルホルムアミド等が挙げられる。
【００４９】
上記加水分解性シリル基含有モノマーとしては、例えばＣＨ２＝ＣＨＣＯ２（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、ＣＨ２＝ＣＨＣＯ２（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯ２（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯ２（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、ＣＨ２＝ＣＨＣＯ２（ＣＨ２）３ＳｉＣＨ３（ＯＣ２Ｈ５）２、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯ２（ＣＨ２）３ＳｉＣ２Ｈ５（ＯＣＨ３）２、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯ２（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＯＣ２Ｈ５）、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯ２（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２ＯＨ、ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＯＣＨ３）３、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯ２（ＣＨ２）３ＳｉＣ２Ｈ５（ＯＣＯＣＨ３）２、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯ２（ＣＨ２）３ＳｉＣＨ３（Ｎ（ＣＨ３）ＣＯＣＨ３）２、ＣＨ２＝ＣＨＣＯ２（ＣＨ２）３ＳｉＣＨ３〔ＯＮ（ＣＨ３）Ｃ２Ｈ５〕２、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯ２（ＣＨ２）３ＳｉＣ６Ｈ５〔ＯＮ（ＣＨ３）Ｃ２Ｈ５〕２等の（メタ）アクリル酸エステル類；ＣＨ２＝ＣＨＳｉ［ＯＮ＝Ｃ（ＣＨ３）（Ｃ２Ｈ５）］３、ＣＨ２＝ＣＨＳｉ（ＯＣＨ３）３、ＣＨ２＝ＣＨＳｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、ＣＨ２＝ＣＨＳｉＣＨ３（ＯＣＨ３）２、ＣＨ２＝ＣＨＳｉ（ＯＣＯＣＨ３）３、ＣＨ２＝ＣＨＳｉ（ＣＨ３）２（ＯＣ２Ｈ５）、ＣＨ２＝ＣＨＳｉ（ＣＨ３）２ＳｉＣＨ３（ＯＣＨ３）２、ＣＨ２＝ＣＨＳｉＣ２Ｈ５（ＯＣＯＣＨ３）２、ＣＨ２＝ＣＨＳｉＣＨ３〔ＯＮ（ＣＨ３）Ｃ２Ｈ５〕２、ビニルトリクロロシラン又はこれらの部分加水分解物等のビニルシラン類；トリメトキシシリルエチルビニルエーテル、トリエトキシシリルエチルビニルエーテル、トリメトキシシリルブチルビニルエーテル、メチルジメトキシシリルエチルビニルエーテル、トリメトキシシリルプロピルビニルエーテル、トリエトキシシリルプロピルビニルエーテル等のビニルエーテル類等が例示される。
【００５０】
上記の水酸基を含まないアルキルビニルエーテルとしては、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル等が挙げられ、なかでも、エチルビニルエーテル及びシクロヘキシルビニルエーテルからなる群より選択される少なくとも１種が好ましい。
【００５１】
上記オレフィンとしては、エチレン、プロピレン、ｎ−ブテン、イソブテン等の非フッ素系のオレフィン等が挙げられる。
【００５２】
上記重合体は、上記水酸基及び芳香環のいずれをも含まないビニルエステル単位並びに上記水酸基を含まないアルキルビニルエーテル単位からなる群より選択される少なくとも１種の単位（ｂ）を含むことも好ましい。上記ビニルエステル及びアルキルビニルエーテルは、ハロゲン原子を含まないことが好ましい。
【００５３】
上記重合体が単位（ｂ）を含む場合の単位（ｂ）の含有量としては、上記重合体の全モノマー単位に対して、１〜４０モル％が好ましく、１〜３５モル％がより好ましく、１０〜３０モル％が更に好ましい。
【００５４】
上記重合体は、数平均分子量が３０００〜１０００００であることが好ましい。上記数平均分子量は、５０００以上であることがより好ましく、８０００以上であることが更に好ましく、５００００以下であることがより好ましく、３５０００以下であることが更に好ましい。数平均分子量が小さすぎると、耐候性、耐溶剤性及び耐汚染性に優れると同時に、高い硬度を有する塗膜を形成することができないおそれがあり、数平均分子量が大きすぎると、塗料とした場合の粘度が大きくなり取扱いが困難になるおそれがある。上記数平均分子量は、テトラヒドロフランを溶離液として用いるゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定することができる。
【００５５】
上記重合体は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）により求めるガラス転移温度（セカンドラン）が１０〜７０℃であることが好ましく、１５〜６０℃であることがより好ましい。ガラス転移温度が低すぎると、耐候性、耐溶剤性及び耐汚染性に劣ると同時に、高い硬度を有する塗膜を形成することができないおそれがあり、ガラス転移温度が高すぎると、塗料とした場合の粘度が大きくなり取扱いが困難になるおそれがある。
【００５６】
上記重合体は、ポリイソシアネート化合物や顔料等との相溶性が良好な点から、酸価が０．６〜２８．８ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましく、２〜１２ｍｇＫＯＨ／ｇであることがより好ましい。
【００５７】
上記重合体は、溶液重合法、乳化重合法、懸濁重合法、又は塊重合法で製造することができるが、なかでも溶液重合法で得られたものが好ましい。
【００５８】
上記重合体は、上記単位を与えるモノマーを有機溶媒や重合開始剤を用いる溶液重合法により製造することが好ましい。重合温度は、通常０〜１５０℃、好ましくは５〜９５℃である。重合圧は通常０．１〜１０ＭＰａＧ（１〜１００ｋｇｆ／ｃｍ２Ｇ）である。
【００５９】
上記有機溶媒としては、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸ｔｅｒｔ−ブチル等のエステル類；アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；ヘキサン、シクロヘキサン、オクタン、ノナン、デカン、ウンデカン、ドデカン、ミネラルスピリット等の脂肪族炭化水素類；ベンゼン、トルエン、キシレン、ナフタレン、ソルベントナフサ等の芳香族炭化水素類；メタノール、エタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｉｓｏ−プロパノール、エチレングリコールモノアルキルエーテル等のアルコール類；テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、ジオキサン等の環状エーテル類；ジメチルスルホキシド等、又はこれらの混合物等が挙げられる。
【００６０】
上記重合開始剤としては、例えば過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム等の過硫酸塩類（更に必要に応じて亜硫酸水素ナトリウム、ピロ亜硫酸ナトリウム、ナフテン酸コバルト、ジメチルアニリン等の還元剤も併用できる）；酸化剤（例えば過酸化アンモニウム、過酸化カリウム等）と還元剤（例えば亜硫酸ナトリウム等）及び遷移金属塩（例えば硫酸鉄等）からなるレドックス開始剤類；アセチルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド等のジアシルパーオキサイド類；イソプロポキシカルボニルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルパーオキサイド等のジアルコキシカルボニルパーオキサイド類；メチルエチルケトンパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド等のケトンパーオキサイド類；過酸化水素、ｔｅｒｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド等のハイドロパーオキサイド類；ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド等のジアルキルパーオキサイド類；ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシピバレート等のアルキルパーオキシエステル類；２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−メチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−シクロプロピルプロピオニトリル）、２，２’−アゾビスイソ酪酸ジメチル、２，２’−アゾビス［２−（ヒドロキシメチル）プロピオニトリル］、４，４’−アゾビス（４−シアノペンテン酸）等のアゾ系化合物等が使用できる。
【００６１】
本発明の組成物は、更に、反応性ポリジアルキルシロキサン及びフルオロポリエーテルからなる群より選択される少なくとも１種の化合物を含む。この特徴により、耐候性及び耐汚染性に優れる塗膜を与えることができる。
【００６２】
上記反応性ポリジアルキルシロキサンは、主鎖末端及び／又は側鎖に反応性部位を有するポリジアルキルシロキサンである。上記反応性部位としては、アミノ基を有する部位、水酸基（カルボキシル基が有する水酸基を除く。以下同じ。）を有する部位、アルコキシ基（アルコキシカルボニル基が有するアルコキシ基を除く。以下同じ。）を有する部位、メルカプト基を有する部位、カルボキシル基を有する部位、アルコキシカルボニル基を有する部位、エポキシ基を有する部位、（メタ）アクリロイルオキシ基を有する部位、カルボン酸無水物基を有する部位、ケイ素原子に直接結合した水素原子等が挙げられる。なかでも、アミノ基を有する部位、水酸基を有する部位が好ましい。
【００６３】
上記反応性ポリジアルキルシロキサンは、主鎖両末端及び／又は側鎖に上記反応性部位を有することが好ましい。
【００６４】
上記反応性ポリジアルキルシロキサンは、上記反応性部位を有する限り、ポリエーテル基を含んでいてもよいが、ポリエーテル基を含まないことが好ましい。
【００６５】
上記反応性ポリジアルキルシロキサンは、反応性ポリジメチルシロキサンであることが好ましい。
【００６６】
上記反応性ポリジアルキルシロキサンは、下記一般式（Ｉ）：
【化６】
2018123314.tif 000007
（式中、Ｒは、互いに独立に、炭素数１〜８のアルキル基又はアリール基を表す。Ｘ１は、
−ＲＬ−ＮＨ２、
−ＲＬ−ＮＨ−Ｒａ１−ＮＨ２（Ｒａ１はアルキレン基）、
−ＲＬ−ＯＲａ２（Ｒａ２はＨ又はアルキル基）、
−ＲＬ−ＣＲａ３（Ｒａ４ＯＨ）２（Ｒａ３はアルキル基、Ｒａ４はアルキレン基）、
−ＲＬ−Ａｒ１−ＯＲａ５（Ａｒ１はアリーレン基、Ｒａ５はＨ又はアルキル基）、
−ＲＬ−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）−ＣＲａ６＝ＣＨ２（Ｒａ６はＨ又はアルキル基）、
−ＲＬ−ＳＨ、
−ＲＬ−ＣＯＯＲａ７（Ｒａ７はＨ又はアルキル基）、
−Ｈ、
【化７】
2018123314.tif 000008
、
【化８】
2018123314.tif 000009
、又は、
【化９】
2018123314.tif 000010
（Ｒａ８は３価の炭化水素基）
（式中、ＲＬは単結合、又は、２つ以上のエーテル結合を含まないアルキレン基を表す。）を表す。但し、複数のＸ１のうち、一部が−ＲＬ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ａ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｂ−Ｒａ９（ＲＬは、上記定義と同じ。Ｒａ９はアルキル基、ａは０〜５０の整数、ｂは０〜５０の整数を表す。但し、ａ＋ｂは２以上の整数である。）であってもよい。ｐは、０〜１０００００の整数、ｑは、１〜１０００００の整数を表す。）で表される化合物、及び、下記一般式（ＩＩ）：
【化１０】
2018123314.tif 000011
（式中、Ｒは、上記定義と同じ。Ｘ２は、互いに独立に、上記Ｘ１と同じもの又は−ＲＬ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ａ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｂ−Ｈ（ＲＬ、ａ及びｂは、上記定義と同じ。）を表す。ｒは、１〜１０００００の整数を表す。）で表される化合物からなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。
【００６７】
上記Ｒは、互いに独立に、炭素数１〜８のアルキル基又はアリール基を表す。上記炭素数１〜８のアルキル基としては、メチル基、エチル基が好ましく、メチル基がより好ましい。上記アリール基としては、フェニル基が好ましい。Ｒは、メチル基であることが好ましい。
【００６８】
上記ＲＬは、単結合、又は、２つ以上のエーテル結合を含まないアルキレン基を表す。上記２つ以上のエーテル結合を含まないアルキレン基としては、−ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）Ｈ−が好ましい。
【００６９】
上記−ＲＬ−ＮＨ−Ｒａ１−ＮＨ２において、Ｒａ１はアルキレン基を表す。Ｒａ１としては、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−が好ましく、−ＣＨ２ＣＨ２−がより好ましい。
【００７０】
上記−ＲＬ−ＯＲａ２において、Ｒａ２はＨ又はアルキル基を表す。上記アルキル基としては、メチル基が好ましい。Ｒａ２は、Ｈであることが好ましい。
【００７１】
上記−ＲＬ−ＣＲａ３（Ｒａ４ＯＨ）２において、Ｒａ３はアルキル基を表す。Ｒａ３としては、メチル基が好ましい。また、Ｒａ４はアルキレン基を表す。Ｒａ４としては、メチレン基が好ましい。
【００７２】
上記−ＲＬ−Ａｒ１−ＯＲａ５におけるＡｒ１はアリーレン基を表す。Ａｒ１としては、フェニレン基が好ましい。また、Ｒａ５はＨ又はアルキル基を表す。上記アルキル基としては、メチル基が好ましい。Ｒａ５は、Ｈであることが好ましい。
【００７３】
上記−ＲＬ−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）−ＣＲａ６＝ＣＨ２において、Ｒａ６はＨ又はアルキル基を表す。上記アルキル基としては、メチル基、エチル基が好ましい。Ｒａ６は、Ｈ又はメチル基であることが好ましい。
【００７４】
上記−ＲＬ−ＣＯＯＲａ７において、Ｒａ７はＨ又はアルキル基を表す。上記アルキル基としては、メチル基が好ましい。Ｒａ７は、Ｈであることが好ましい。
【００７５】
【化１１】
2018123314.tif 000012
において、Ｒａ８は３価の炭化水素基を表す。Ｒａ８としては、メチン基が好ましい。
【００７６】
上記一般式（Ｉ）においては、複数の上記Ｘ１は、同一でも異なっていてもよい。また、複数の上記Ｘ１のうち、一部が−ＲＬ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ａ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｂ−Ｒａ９であってもよい。ＲＬは、上記定義と同じである。Ｒａ９はアルキル基を表す。Ｒａ９としては、メチル基が好ましい。ａは０〜５０の整数を表す。ｂは０〜５０の整数を表す。また、ａ＋ｂが２以上の整数となることが必要であり、２〜５０の整数となることが好ましい。
【００７７】
上記一般式（Ｉ）において、ｐは、０〜１０００００の整数を表し、０〜１００００の整数であることが好ましい。また、ｑは、１〜１０００００の整数を表し、１〜１００００の整数であることが好ましい。
上記一般式（Ｉ）において、各繰り返し単位の存在順序は任意である。
【００７８】
上記Ｘ１としては、−ＲＬ−ＮＨ２、−ＲＬ−ＮＨ−Ｒａ１−ＮＨ２、
【化１２】
2018123314.tif 000013
、
【化１３】
2018123314.tif 000014
、
−ＲＬ−ＯＨ、−ＲＬ−ＳＨ、−ＲＬ−ＣＯＯＨ、−Ｈが好ましく、−ＲＬ−ＮＨ２、−ＲＬ−ＮＨ−Ｒａ１−ＮＨ２、−ＲＬ−ＯＨがより好ましい。
【００７９】
上記一般式（ＩＩ）において、Ｘ２は、互いに独立に、上記Ｘ１と同じもの又は−ＲＬ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ａ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｂ−Ｈを表す。すなわち、Ｘ２は、互いに独立に、
−ＲＬ−ＮＨ２、
−ＲＬ−ＮＨ−Ｒａ１−ＮＨ２、
−ＲＬ−ＯＲａ２、
−ＲＬ−ＣＲａ３（Ｒａ４ＯＨ）２、
−ＲＬ−Ａｒ１−ＯＲａ５、
−ＲＬ−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）−ＣＲａ６＝ＣＨ２、
−ＲＬ−ＳＨ、
−ＲＬ−ＣＯＯＲａ７、
−Ｈ、
【化１４】
2018123314.tif 000015
、
【化１５】
2018123314.tif 000016
、
【化１６】
2018123314.tif 000017
、又は、
−ＲＬ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ａ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｂ−Ｈ
（式中、ＲＬ、Ｒａ１、Ｒａ２、Ｒａ３、Ｒａ４、Ａｒ１、Ｒａ５、Ｒａ６、Ｒａ７、Ｒａ８、ａ、ｂは、上記定義と同じ。）を表す。
【００８０】
上記Ｘ２としては、−ＲＬ−ＮＨ２、−ＲＬ−ＮＨ−Ｒａ１−ＮＨ２、
【化１７】
2018123314.tif 000018
、
【化１８】
2018123314.tif 000019
、
−ＲＬ−ＯＨ、−ＲＬ−ＳＨ、−ＲＬ−ＣＯＯＨ、−Ｈが好ましく、−ＲＬ−ＮＨ２、−ＲＬ−ＮＨ−Ｒａ１−ＮＨ２、−ＲＬ−ＯＨがより好ましい。
【００８１】
上記一般式（ＩＩ）において、２つのＸ２は同じ基であることが好ましい。
【００８２】
上記一般式（ＩＩ）において、ｒは、１〜１０００００の整数を表し、１〜１００００の整数であることが好ましい。
【００８３】
上記反応性ポリジアルキルシロキサンとしては、上記一般式（Ｉ）で表される化合物であって、上記Ｘ１が上記−ＲＬ−ＮＨ２又は上記−ＲＬ−ＮＨ−Ｒａ１−ＮＨ２である化合物、及び、上記一般式（ＩＩ）で表される化合物であって、２つの上記Ｘ２がともに上記−ＲＬ−ＯＨである化合物からなる群より選択される少なくとも１種が好ましい。
【００８４】
上記反応性ポリジアルキルシロキサンは、比重が０．８０〜１．１５であることが好ましく、０．８５〜１．１０であることがより好ましい。
上記比重は、ＪＩＳ  Ｂ  ７５２５−３で記載される浮ひょう型比重計を用いて測定することができる。
【００８５】
上記反応性ポリジアルキルシロキサンは、屈折率が１．３７０〜１．５４０であることが好ましく、１．４００〜１．５１０であることがより好ましい。
上記屈折率は、ナトリウムのＤ線を用いてＪＩＳ  Ｋ  ００６２に記載される方法により測定することができる。
【００８６】
上記フルオロポリエーテルは、フルオロポリエーテル基を有する化合物である。上記フルオロポリエーテルは、一般式：
Ｒ１１−（Ｒ１２Ｏ）ｎ−Ｒ１３
（式中、Ｒ１１及びＲ１３は、独立に、Ｈ、Ｆ、炭素数１〜１６のアルキル基、炭素数１〜１６のアルコキシ基、炭素数１〜１６のフッ素化アルキル基、炭素数１〜１６のフッ素化アルコキシ基、−Ｒ１４−Ｘ１１（Ｒ１４は単結合又は二価の有機基、Ｘ１１は−ＮＨ２、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＨ＝ＣＨ２、−ＯＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２、ハロゲン原子、リン酸基、リン酸エステル基、アルコキシカルボニル基、チオール基、チオエーテル基、アリール基、アリールエーテル基、又は、アミノ基）、Ｒ１２は炭素数１〜４のフッ素化アルキレン基、ｎは２以上の整数）で表される化合物であることが好ましい。
【００８７】
上記フルオロポリエーテルとしては、
式：Ｒ１１１−（Ｒ１１２Ｏ）ｍ−Ｒ１１３
（Ｒ１１１及びＲ１１３は、独立に、Ｆ、炭素数１〜１６のアルキル基、炭素数１〜１６のアルコキシ基、炭素数１〜１６のフッ素化アルキル基、炭素数１〜１６のフッ素化アルコキシ基、−Ｒ１１４−Ｘ１１１（Ｒ１１４は単結合又は二価の有機基、Ｘ１１１は−ＮＨ２、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＨ＝ＣＨ２、−ＯＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２、ハロゲン、リン酸、リン酸エステル、カルボン酸エステル、チオール、チオエーテル、アルキルエーテル（フッ素で置換されていてもよい）、アリール、アリールエーテル又はアミド）、Ｒ１１２は炭素数１〜４のフッ素化アルキレン基、ｍは２以上の整数）で表される化合物がより好ましい。撥水性、撥油性、防汚性付与の観点から、Ｘ１１１としては、−ＮＨ２、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、チオール（−ＳＨ）、−ＣＨ＝ＣＨ２及び−ＯＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２からなる群より選択される少なくとも１種が好ましく、−ＮＨ２、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ及び−ＯＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２からなる群より選択される少なくとも１種がより好ましく、−ＮＨ２、−ＯＨからなる群より選択される少なくとも１種がより好ましい。上記二価の有機基としては、アルキレン基、フッ素化アルキレン基、又は、それらの末端に酸素原子が結合した基等が挙げられる。上記二価の有機基の炭素数は特に限定されないが、例えば、１〜１６であってよい。
【００８８】
Ｒ１１１及びＲ１１３としては、独立に、Ｆ、炭素数１〜３のアルキル基、炭素数１〜３のフッ素化アルキル基又は−Ｒ１１４−Ｘ１１１（Ｒ１１４及びＸ１１１は上述のとおり）が好ましく、Ｆ、炭素数１〜３の完全フッ素化アルキル基又は−Ｒ１１４−Ｘ１１１（Ｒ１１４及びＸ１１１は上述のとおり）がより好ましい。
【００８９】
ｍとしては、３００以下の整数が好ましく、１００以下の整数がより好ましい。
【００９０】
Ｒ１１２としては、炭素数１〜４の完全フッ素化アルキレン基が好ましい。−Ｒ１１２Ｏ−としては、例えば、
式：−（ＣＸ１１２２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｎ１１１（ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ）ｎ１１２（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｎ１１３（ＣＦ２Ｏ）ｎ１１４（Ｃ４Ｆ８Ｏ）ｎ１１５−
（ｎ１１１、ｎ１１２、ｎ１１３、ｎ１１４及びｎ１１５は、独立に、０又は１以上の整数、Ｘ１１２はＨ、Ｆ又はＣｌ、各繰り返し単位の存在順序は任意である）で表されるもの、
式：−（ＯＣ２Ｆ４−Ｒ１１８）ｆ−
（Ｒ１１８は、ＯＣ２Ｆ４、ＯＣ３Ｆ６及びＯＣ４Ｆ８から選択される基であり、ｆは、２〜１００の整数である）で表されるもの
等が挙げられる。
【００９１】
ｎ１１１〜ｎ１１５は、それぞれ、０〜２００の整数であることが好ましい。ｎ１１１〜ｎ１１５は、合計で、１以上であることが好ましく、５〜３００であることがより好ましく、１０〜２００であることが更に好ましく、１０〜１００であることが特に好ましい。
【００９２】
Ｒ１１８は、ＯＣ２Ｆ４、ＯＣ３Ｆ６及びＯＣ４Ｆ８から選択される基であるか、あるいは、これらの基から独立して選択される２又は３つの基の組み合わせである。ＯＣ２Ｆ４、ＯＣ３Ｆ６及びＯＣ４Ｆ８から独立して選択される２又は３つの基の組み合わせとしては、特に限定されないが、例えば−ＯＣ２Ｆ４ＯＣ３Ｆ６−、−ＯＣ２Ｆ４ＯＣ４Ｆ８−、−ＯＣ３Ｆ６ＯＣ２Ｆ４−、−ＯＣ３Ｆ６ＯＣ３Ｆ６−、−ＯＣ３Ｆ６ＯＣ４Ｆ８−、−ＯＣ４Ｆ８ＯＣ４Ｆ８−、−ＯＣ４Ｆ８ＯＣ３Ｆ６−、−ＯＣ４Ｆ８ＯＣ２Ｆ４−、−ＯＣ２Ｆ４ＯＣ２Ｆ４ＯＣ３Ｆ６−、−ＯＣ２Ｆ４ＯＣ２Ｆ４ＯＣ４Ｆ８−、−ＯＣ２Ｆ４ＯＣ３Ｆ６ＯＣ２Ｆ４−、−ＯＣ２Ｆ４ＯＣ３Ｆ６ＯＣ３Ｆ６−、−ＯＣ２Ｆ４ＯＣ４Ｆ８ＯＣ２Ｆ４−、−ＯＣ３Ｆ６ＯＣ２Ｆ４ＯＣ２Ｆ４−、−ＯＣ３Ｆ６ＯＣ２Ｆ４ＯＣ３Ｆ６−、−ＯＣ３Ｆ６ＯＣ３Ｆ６ＯＣ２Ｆ４−、及びＯＣ４Ｆ８ＯＣ２Ｆ４ＯＣ２Ｆ４−等が挙げられる。上記ｆは、２〜１００の整数、好ましくは２〜５０の整数である。上記式中、ＯＣ２Ｆ４、ＯＣ３Ｆ６及びＯＣ４Ｆ８は、直鎖又は分枝鎖のいずれであってもよく、好ましくは直鎖である。この態様において、式：−（ＯＣ２Ｆ４−Ｒ１１８）ｆ−は、好ましくは、式：−（ＯＣ２Ｆ４−ＯＣ３Ｆ６）ｆ−又は式：−（ＯＣ２Ｆ４−ＯＣ４Ｆ８）ｆ−である。
【００９３】
上記フルオロポリエーテルとしては、パーフルオロポリエーテル（ＰＦＰＥ）の片末端がメチルアミン型の
式：Ｆ（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｎＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２ＮＨ２
（ｎは１以上の整数）で表される化合物、及び、
式：Ｆ３ＣＦ２ＣＯ−（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｎＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２ＮＨ２
（ｎは１以上の整数）で表される化合物、
両末端がメチルアミン型の
式：Ｈ２ＮＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＯ−（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｎＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２ＮＨ２
（ｎは１以上の整数）で表される化合物、
片末端がヒドロキシメチル（ＣＨ２ＯＨ）の
式：Ｆ３ＣＦ２ＣＯ−（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｎ−ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２ＯＨ
（ｎは１以上の整数）で表される化合物、
両末端ヒドロキシメチルの
式：ＨＯＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＯ−（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｎ−ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２ＯＨ
（ｎは１以上の整数）で表される化合物、
片末端がカルボン酸（ＣＯＯＨ）の
式：Ｆ３ＣＦ２ＣＯ−（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｎ−ＣＦ２ＣＦ２ＣＯＯＨ
（ｎは１以上の整数）で表される化合物、
両末端がカルボン酸（ＣＯＯＨ）の
式：ＨＯＯＣＦ２ＣＦ２ＣＯ−（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｎ−ＣＦ２ＣＦ２ＣＯＯＨ
（ｎは１以上の整数）で表される化合物、
片末端がＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２の
式：Ｆ３ＣＦ２ＣＯ−（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｎ−ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２
（ｎは１以上の整数）で表される化合物、並びに、
両末端がＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２の
式：Ｈ２Ｃ＝ＣＨＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＯ−（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｎＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２
（ｎは１以上の整数）で表される化合物からなる群より選択される少なくとも１種が好ましく、上記片末端がメチルアミン型の化合物、及び、上記両末端がメチルアミン型の化合物からなる群より選択される少なくとも１種がより好ましい。
【００９４】
上記フルオロポリエーテルは、重量平均分子量が５００〜１０００００であることが好ましく、５００００以下がより好ましく、１００００以下が更に好ましく、６０００以下が特に好ましい。上記重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により、測定することができる。
【００９５】
市販されている上記フルオロポリエーテルとしては、商品名デムナム（ダイキン工業社製）、フォンブリン（ソルベイスペシャルティポリマーズジャパン社製）、バリエルタ（ＮＯＫクリューバー社製）、クライトックス（デュポン社製）等が挙げられる。
【００９６】
本発明の組成物において、上記反応性ポリジアルキルシロキサン及びフルオロポリエーテルからなる群より選択される少なくとも１種の化合物の含有量は、上記重合体１００質量部に対し、０．０１〜５０質量部であることが好ましい。上記化合物の含有量が上記範囲内にあると、耐候性及び耐汚染性に一層優れる塗膜を与えることができる。上記含有量は、上記重合体１００質量部に対し、０．０５質量部以上がより好ましく、０．１質量部以上が更に好ましく、２０質量部以下がより好ましく、１０質量部以下が更に好ましい。
【００９７】
本発明の組成物は、更にポリイソシアネート化合物を含むことが好ましい。上記ポリイソシアネート化合物としては、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）及びビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン（水素化ＸＤＩ、Ｈ６ＸＤＩ）からなる群より選択される少なくとも１種のイソシアネートから誘導されるポリイソシアネート化合物、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）に基づくブロックイソシアネート化合物、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）から誘導されるポリイソシアネート化合物、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）から誘導されるポリイソシアネート化合物、及び、水分散性ポリイソシアネート化合物からなる群より選択される少なくとも１種の化合物が好ましい。
【００９８】
上記ポリイソシアネート化合物として、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）及びビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン（水素化ＸＤＩ、Ｈ６ＸＤＩ）からなる群より選択される少なくとも１種のイソシアネート（以下、イソシアネート（ｉ）ともいう。）から誘導されるポリイソシアネート化合物（以下、ポリイソシアネート化合物（Ｉ）ともいう。）を用いた場合、密着性がより優れたものになる。
【００９９】
上記ポリイソシアネート化合物（Ｉ）としては、例えば、上記イソシアネート（ｉ）と３価以上の脂肪族多価アルコールとを付加重合して得られるアダクト、上記イソシアネート（ｉ）からなるイソシアヌレート構造体（ヌレート構造体）、及び、上記イソシアネート（ｉ）からなるビウレットを挙げることができる。
【０１００】
上記アダクトとしては、例えば、下記一般式（１）：
【０１０１】
【化１９】
2018123314.tif 000020
【０１０２】
（式中、Ｒ１は、炭素数３〜２０の脂肪族炭化水素基を表す。Ｒ２は、フェニレン基又はシクロヘキシレン基を表す。ｋは、３〜２０の整数である。）で表される構造を有するものが好ましい。
上記一般式（１）中のＲ１は、上記３価以上の脂肪族多価アルコールに基づく炭化水素基であり、炭素数３〜１０の脂肪族炭化水素基がより好ましく、炭素数３〜６の脂肪族炭化水素基が更に好ましい。
上記Ｒ２がフェニレン基である場合、１，２−フェニレン基（ｏ−フェニレン基）、１，３−フェニレン基（ｍ−フェニレン基）、及び、１，４−フェニレン基（ｐ−フェニレン基）のいずれであってもよい。中でも、１，３−フェニレン基（ｍ−フェニレン基）が好ましい。また、上記一般式（１）中の全てのＲ２が同じフェニレン基であってもよく、２種以上が混在していてもよい。
上記Ｒ２がシクロヘキシレン基である場合、１，２−シクロヘキシレン基、１，３−シクロヘキシレン基、及び、１，４−シクロヘキシレン基のいずれであってもよい。中でも、１，３−シクロヘキシレン基が好ましい。また、上記一般式（１）中の全てのＲ２が同じシクロヘキシレン基であってもよく、２種以上が混在していてもよい。
上記ｋは、３価以上の脂肪族多価アルコールの価数に対応する数である。上記ｋとして、より好ましくは３〜１０の整数であり、更に好ましくは３〜６の整数である。
【０１０３】
上記イソシアヌレート構造体は、分子中に、下記式（２）：
【０１０４】
【化２０】
2018123314.tif 000021
【０１０５】
で表されるイソシアヌレート環を１個又は２個以上有するものである。
上記イソシアヌレート構造体としては、上記イソシアネートの三量化反応により得られる三量体、五量化反応により得られる五量体、七量化反応により得られる七量体等を挙げることができる。
中でも、下記一般式（３）：
【０１０６】
【化２１】
2018123314.tif 000022
【０１０７】
（式中、Ｒ２は、一般式（１）中のＲ２と同じである。）で表される三量体が好ましい。すなわち、上記イソシアヌレート構造体は、キシリレンジイソシアネート及びビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサンからなる群より選択される少なくとも１種のイソシアネートの三量体であることが好ましい。
【０１０８】
上記ビウレットは、下記一般式（４）：
【０１０９】
【化２２】
2018123314.tif 000023
【０１１０】
（式中、Ｒ２は、一般式（１）中のＲ２と同じである。）で表される構造を有する化合物であり、上記イソシアヌレート構造体を得る場合とは異なる条件下で、上記イソシアネートを三量化することにより、得ることができる。
【０１１１】
上記ポリイソシアネート化合物（Ｉ）としては、中でも、上記アダクト、すなわち、キシリレンジイソシアネート及びビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサンからなる群より選択される少なくとも１種のイソシアネートと、３価以上の脂肪族多価アルコールと、を付加重合して得られるものであることが好ましい。
【０１１２】
上記ポリイソシアネート化合物（Ｉ）が、上記イソシアネート（ｉ）と３価以上の脂肪族多価アルコールとのアダクトである場合、該３価以上の脂肪族多価アルコールとしては、具体的には、グリセロール、トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）、１，２，６−ヘキサントリオール、トリメチロールエタン、２，４−ジヒドロキシ−３−ヒドロキシメチルペンタン、１，１，１−トリス（ビスヒドロキシメチル）プロパン、２，２−ビス（ヒドロキシメチル）ブタノール−３等の３価アルコール；ペンタエリスリトール、ジグリセロール等の４価アルコール；アラビット、リビトール、キシリトール等の５価アルコール（ペンチット）；ソルビット、マンニット、ガラクチトール、アロズルシット等の６価アルコール（ヘキシット）等が挙げられる。中でも、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールが特に好ましい。
【０１１３】
また、上記アダクトの構成成分として用いられるキシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）としては、１，３−キシリレンジイソシアネート（ｍ−キシリレンジイソシアネート）、１，２−キシリレンジイソシアネート（ｏ−キシリレンジイソシアネート）、１，４−キシリレンジイソシアネート（ｐ−キシリレンジイソシアネート）が挙げられるが、中でも、１，３−キシリレンジイソシアネート（ｍ−キシリレンジイソシアネート）が好ましい。
【０１１４】
また、上記アダクトの構成成分として用いられるビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン（水素化ＸＤＩ、Ｈ６ＸＤＩ）としては、１，３−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、１，２−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサンが挙げられるが、中でも、１，３−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサンが好ましい。
【０１１５】
キシリレンジイソシアネート及びビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサンからなる群より選択される少なくとも１種のイソシアネートと、上記のような３価以上の脂肪族多価アルコールと、を付加重合することにより、アダクトが得られる。
【０１１６】
上記アダクトとして、具体的には、例えば下記一般式（５）：
【０１１７】
【化２３】
2018123314.tif 000024
【０１１８】
（式中、Ｒ３は、フェニレン基又はシクロヘキシレン基を表す。）で表わされる化合物、すなわち、キシリレンジイソシアネート及びビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサンからなる群より選択される少なくとも１種のイソシアネートと、トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）と、を付加重合することにより得られるポリイソシアネート化合物を挙げることができる。
上記一般式（５）中のＲ３で表されるフェニレン基又はシクロヘキシレン基については、上記一般式（１）におけるＲ２について述べたとおりである。
【０１１９】
上記一般式（５）で表されるポリイソシアネート化合物の市販品としては、タケネートＤ１１０Ｎ（三井化学社製、ＸＤＩとＴＭＰとのアダクト、ＮＣＯ含有量１１．８％）、タケネートＤ１２０Ｎ（三井化学社製、Ｈ６ＸＤＩとＴＭＰとのアダクト、ＮＣＯ含有量１１．０％）等が挙げられる。
【０１２０】
上記ポリイソシアネート化合物（Ｉ）が、イソシアヌレート構造体である場合の具体例としては、タケネートＤ１２１Ｎ（三井化学社製、Ｈ６ＸＤＩヌレート、ＮＣＯ含有量１４．０％）、タケネートＤ１２７Ｎ（三井化学社製、Ｈ６ＸＤＩヌレート、Ｈ６ＸＤＩの３量体、ＮＣＯ含有量１３．５％）等が挙げられる。
【０１２１】
上記ポリイソシアネート化合物として、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）に基づくブロックイソシアネート（以下、単にブロックイソシアネートともいう。）を用いることにより、上記組成物が充分なポットライフ（可使時間）を有するものとなる。
上記ブロックイソシアネートとしては、ヘキサメチレンジイソシアネートから誘導されるポリイソシアネート化合物（以下、ポリイソシアネート化合物（ＩＩ）ともいう。）をブロック化剤で反応させて得られるものが好ましい。
上記ポリイソシアネート化合物（ＩＩ）としては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネートと３価以上の脂肪族多価アルコールとを付加重合して得られるアダクト、ヘキサメチレンジイソシアネートからなるイソシアヌレート構造体（ヌレート構造体）、及び、ヘキサメチレンジイソシアネートからなるビウレットを挙げることができる。
【０１２２】
上記アダクトとしては、例えば、下記一般式（６）：
【０１２３】
【化２４】
2018123314.tif 000025
【０１２４】
（式中、Ｒ４は、炭素数３〜２０の脂肪族炭化水素基を表す。ｋは、３〜２０の整数である。）で表される構造を有するものが好ましい。
上記一般式（６）中のＲ４は、上記３価以上の脂肪族多価アルコールに基づく炭化水素基であり、炭素数３〜１０の脂肪族炭化水素基がより好ましく、炭素数３〜６の脂肪族炭化水素基が更に好ましい。
上記ｋは、３価以上の脂肪族多価アルコールの価数に対応する数である。上記ｋとして、より好ましくは３〜１０の整数であり、更に好ましくは３〜６の整数である。
【０１２５】
上記イソシアヌレート構造体は、分子中に、下記式（２）：
【０１２６】
【化２５】
2018123314.tif 000026
【０１２７】
で表されるイソシアヌレート環を１個又は２個以上有するものである。
上記イソシアヌレート構造体としては、上記イソシアネートの三量化反応により得られる三量体、五量化反応により得られる五量体、七量化反応により得られる七量体等を挙げることができる。
中でも、下記式（７）：
【０１２８】
【化２６】
2018123314.tif 000027
【０１２９】
で表される三量体が好ましい。
【０１３０】
上記ビウレットは、下記式（８）：
【０１３１】
【化２７】
2018123314.tif 000028
【０１３２】
で表される構造を有する化合物であり、上記イソシアヌレート構造体を得る場合とは異なる条件下で、ヘキサメチレンジイソシアネートを三量化することにより、得ることができる。
【０１３３】
上記ブロック化剤としては、活性水素を有する化合物を用いることが好ましい。上記活性水素を有する化合物としては、例えば、アルコール類、オキシム類、ラクタム類、活性メチレン化合物、及び、ピラゾール化合物からなる群より選択される少なくとも１種を用いることが好ましい。
【０１３４】
このように、上記ブロックイソシアネートがヘキサメチレンジイソシアネートから誘導されるポリイソシアネート化合物をブロック化剤で反応させて得られるものであり、上記ブロック化剤は、アルコール類、オキシム類、ラクタム類、活性メチレン化合物、及び、ピラゾール化合物からなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。
【０１３５】
上記ブロックイソシアネートを得るためのポリイソシアネート化合物（ＩＩ）が、ヘキサメチレンジイソシアネートと３価以上の脂肪族多価アルコールとのアダクトである場合、該３価以上の脂肪族多価アルコールとしては、具体的には、グリセロール、トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）、１，２，６−ヘキサントリオール、トリメチロールエタン、２，４−ジヒドロキシ−３−ヒドロキシメチルペンタン、１，１，１−トリス（ビスヒドロキシメチル）プロパン、２，２−ビス（ヒドロキシメチル）ブタノール−３等の３価アルコール；ペンタエリスリトール、ジグリセロール等の４価アルコール；アラビット、リビトール、キシリトール等の５価アルコール（ペンチット）；ソルビット、マンニット、ガラクチトール、アロズルシット等の６価アルコール（ヘキシット）等が挙げられる。中でも、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールが特に好ましい。
ヘキサメチレンジイソシアネートと、上記のような３価以上の脂肪族多価アルコールとを付加重合することにより、上記アダクトが得られる。
【０１３６】
上記ポリイソシアネート化合物（ＩＩ）と反応させる、活性水素を有する化合物としては、具体的には、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、メトキシプロパノール等のアルコール類；アセトンオキシム、２−ブタノンオキシム、シクロヘキサノンオキシム等のオキシム類；ε−カプロラクタム等のラクタム類；アセト酢酸メチル、マロン酸エチル等の活性メチレン化合物；３−メチルピラゾール、３，５−ジメチルピラゾール、３，５−ジエチルピラゾール等のピラゾール化合物等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を用いることができる。
中でも、活性メチレン化合物、オキシム類が好ましく、活性メチレン化合物がより好ましい。
【０１３７】
上記ブロックイソシアネートの市販品としては、デュラネートＫ６０００（旭化成ケミカルズ社製、ＨＤＩの活性メチレン化合物ブロックイソシアネート）、デュラネートＴＰＡ−Ｂ８０Ｅ（旭化成ケミカルズ社製）、デュラネートＭＦ−Ｂ６０Ｘ（旭化成ケミカルズ社製）、デュラネート１７Ｂ−６０ＰＸ（旭化成ケミカルズ社製）、コロネート２５０７（日本ポリウレタン工業社製）、コロネート２５１３（日本ポリウレタン工業社製）、コロネート２５１５（日本ポリウレタン工業社製）、スミジュールＢＬ−３１７５（住化バイエルウレタン社製）、ＬｕｘａｔｅＨＣ１１７０（オリン・ケミカルズ社製）、ＬｕｘａｔｅＨＣ２１７０（オリン・ケミカルズ社製）等が挙げられる。
【０１３８】
上記ポリイソシアネート化合物として、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）から誘導されるポリイソシアネート化合物（以下、ポリイソシアネート化合物（ＩＩＩ）ともいう。）を用いることもできる。ポリイソシアネート化合物（ＩＩＩ）としては、ポリイソシアネート化合物（ＩＩ）として上述したものが挙げられる。
【０１３９】
ポリイソシアネート化合物（ＩＩＩ）の具体例としては、コロネートＨＸ（日本ポリウレタン工業社製、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート構造体、ＮＣＯ含有量２１．１％）、スミジュールＮ３３００（住化バイエルウレタン社製、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート構造体）、タケネートＤ１７０Ｎ（三井化学社製、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート構造体）、スミジュールＮ３８００（住化バイエルウレタン社製、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート構造体プレポリマータタイプ）、Ｄ−３７０Ｎ（三井化学社製、ＮＣＯ含有量２５．０％）、ＡＥ−７００（旭化成社製、ＮＣＯ含有量１１．９％）、Ｄ−２０１（三井化学社製、ＮＣＯ含有量１５．８％）等が挙げられる。
【０１４０】
上記ポリイソシアネート化合物として、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）から誘導されるポリイソシアネート化合物（以下、ポリイソシアネート化合物（ＩＶ）ともいう。）を用いることもできる。
【０１４１】
上記ポリイソシアネート化合物（ＩＶ）としては、例えば、イソホロンジイソシアネートと３価以上の脂肪族多価アルコールとを付加重合して得られるアダクト、イソホロンジイソシアネートからなるイソシアヌレート構造体（ヌレート構造体）、及び、イソホロンジイソシアネートからなるビウレットを挙げることができる。
【０１４２】
上記アダクトとしては、例えば、下記一般式（９）：
【０１４３】
【化２８】
2018123314.tif 000029
【０１４４】
（式中、Ｒ５は、炭素数３〜２０の脂肪族炭化水素基を表す。Ｒ６は、下記式（１０）：
【０１４５】
【化２９】
2018123314.tif 000030
【０１４６】
で表される基である。ｋは、３〜２０の整数である。）で表される構造を有するものが好ましい。
上記一般式（９）中のＲ５は、上記３価以上の脂肪族多価アルコールに基づく炭化水素基であり、炭素数３〜１０の脂肪族炭化水素基がより好ましく、炭素数３〜６の脂肪族炭化水素基が更に好ましい。
上記ｋは、３価以上の脂肪族多価アルコールの価数に対応する数である。上記ｋとして、より好ましくは３〜１０の整数であり、更に好ましくは３〜６の整数である。
【０１４７】
上記イソシアヌレート構造体は、分子中に、下記式（２）：
【０１４８】
【化３０】
2018123314.tif 000031
【０１４９】
で表されるイソシアヌレート環を１個又は２個以上有するものである。
上記イソシアヌレート構造体としては、イソホロンジイソシアネートの三量化反応により得られる三量体、五量化反応により得られる五量体、七量化反応により得られる七量体等を挙げることができる。
中でも、下記一般式（１１）：
【０１５０】
【化３１】
2018123314.tif 000032
【０１５１】
（式中、Ｒ６は、一般式（９）中のＲ６と同じである。）で表される三量体が好ましい。すなわち、上記イソシアヌレート構造体は、イソホロンジイソシアネートの三量体であることが好ましい。
【０１５２】
上記ビウレットは、下記一般式（１２）：
【０１５３】
【化３２】
2018123314.tif 000033
【０１５４】
（式中、Ｒ６は、一般式（９）中のＲ６と同じである。）で表される構造を有する化合物であり、上記イソシアヌレート構造体を得る場合とは異なる条件下で、イソホロンジイソシアネートを三量化することにより、得ることができる。
【０１５５】
上記ポリイソシアネート化合物（ＩＶ）としては、中でも、上記アダクト及び上記イソシアヌレート構造体からなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。すなわち、上記ポリイソシアネート化合物（ＩＶ）は、イソホロンジイソシアネートと、３価以上の脂肪族多価アルコールと、を付加重合して得られるアダクト、及び、イソホロンジイソシアネートからなるイソシアヌレート構造体からなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。
【０１５６】
上記ポリイソシアネート化合物（ＩＶ）が、イソホロンジイソシアネートと３価以上の脂肪族多価アルコールとのアダクトである場合、該３価以上の脂肪族多価アルコールとしては、具体的には、グリセロール、トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）、１，２，６−ヘキサントリオール、トリメチロールエタン、２，４−ジヒドロキシ−３−ヒドロキシメチルペンタン、１，１，１−トリス（ビスヒドロキシメチル）プロパン、２，２−ビス（ヒドロキシメチル）ブタノール−３等の３価アルコール；ペンタエリスリトール、ジグリセロール等の４価アルコール；アラビット、リビトール、キシリトール等の５価アルコール（ペンチット）；ソルビット、マンニット、ガラクチトール、アロズルシット等の６価アルコール（ヘキシット）等が挙げられる。中でも、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールが特に好ましい。
【０１５７】
イソホロンジイソシアネートと、上記のような３価以上の脂肪族多価アルコールと、を付加重合することにより、本発明で好適に用いられるアダクトが得られる。
【０１５８】
本発明で好ましく用いられるアダクトとして、具体的には、例えば下記一般式（１３）：
【０１５９】
【化３３】
2018123314.tif 000034
【０１６０】
（式中、Ｒ７は、下記式（１０）：
【０１６１】
【化３４】
2018123314.tif 000035
【０１６２】
で表される基である。）で表される化合物、すなわち、イソホロンジイソシアネートとトリメチロールプロパン（ＴＭＰ）とを付加重合することにより得られるポリイソシアネート化合物を挙げることができる。
【０１６３】
上記一般式（１３）で表されるポリイソシアネート化合物（イソホロンジイソシアネートのＴＭＰアダクト体）の市販品としては、タケネートＤ１４０Ｎ（三井化学社製、ＮＣＯ含有量１１％）等が挙げられる。
【０１６４】
イソホロンジイソシアネートからなるイソシアヌレート構造体の市販品としては、デスモジュールＺ４４７０（住化バイエルウレタン社製、ＮＣＯ含有量１１％）等が挙げられる。
【０１６５】
上記ポリイソシアネート化合物として、水分散性ポリイソシアネート化合物を用いることもできる。上記水分散性ポリイソシアネート化合物とは、水性媒体中に加えて攪拌したときに水分散体を形成しうるポリイソシアネート化合物をいう。このような水分散性ポリイソシアネート化合物としては、例えば、（１）疎水性ポリイソシアネートと親水性基を有するポリイソシアネートとの混合物、（２）疎水性ポリイソシアネートとイソシアネート基を有さず親水性基を有する分散剤との混合物、（３）親水性基を有するポリイソシアネートのみ等が挙げられる。なお、本発明において、親水性基とはアニオン性基、カチオン性基又はノニオン性基をいう。上記水分散性ポリイソシアネート化合物としては、親水性基を有するポリイソシアネートであることが特に好ましい。
【０１６６】
上記疎水性ポリイソシアネートとは、親水性基を有さないものであり、例えば、１，４−テトラメチレンジイソシアネート、エチル（２，６−ジイソシアナート）ヘキサノエート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、１，１２−ドデカメチレンジイソシアネート、２，２，４−又は２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート；１，３，６−ヘキサメチレントリイソシアネート、１，８−ジイソシアナート−４−イソシアナートメチルオクタン、２−イソシアナートエチル（２，６−ジイソシアナート）ヘキサノエート等の脂肪族トリイソシアネート；１，３−ビス（イソシアナートメチルシクロヘキサン）、１，４−ビス（イソシアナートメチルシクロヘキサン）、１，３−ジイソシアナートシクロヘキサン、１，４−ジイソシアナートシクロヘキサン、３，５，５−トリメチル（３−イソシアナートメチル）シクロヘキシルイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネート、２，５−ジイソシアナートメチルノルボルナン、２，６−ジイソシアナートメチルノルボルナン等の脂環族ジイソシアネート；２，５−ジイソシアナートメチル−２−イソシネートプロピルノルボルナン、２，６−ジイソシアナートメチル−２−イソシネートプロピルノルボルナン等の脂環族トリイソシアネート；ｍ−キシリレンジイソシアネート、α，α，α’α’−テトラメチル−ｍ−キシリレンジイソシアネート等のアラルキレンジイソシアネート；ｍ−又はｐ−フェニレンジイソシアネート、トリレン−２，４−ジイソシアネート、トリレン−２，６−ジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、ナフタレン−１，５−ジイソシアネート、ジフェニル−４，４’−ジイソシアネート、４，４’−ジイソシアナート−３，３’−ジメチルジフェニル、３−メチル−ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、ジフェニルエーテル−４，４’−ジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート；トリフェニルメタントリイソシアネート、トリス（イソシアナートフェニル）チオホスフェート等の芳香族トリイソシアネート；上記のジイソシアネート又はトリイソシアネートのイソシアネート基同士を環化二量化して得られるウレトジオン構造を有するポリイソシアネート；上記のジイソシアネート又はトリイソシアネートのイソシアネート基同士を環化三量化して得られるイソシアヌレート構造を有するポリイソシアネート；上記のジイソシアネート又はトリイソシアネートを水と反応させることにより得られるビュレット構造を有するポリイソシアネート；上記のジイソシアネート又はトリイソシアネートを二酸化炭素と反応させて得られるオキサダイアジントリオン構造を有するポリイソシアネート；アロファネート構造を有するポリイソシアネート等が挙げられる。これらの中でも、緻密な架橋塗膜を形成し、硬化塗膜の耐アルコール性をより向上することができることから、イソシアヌレート構造を有するポリイソシアネートが好ましい。
【０１６７】
上記親水性基を有するポリイソシアネートとしては、例えば、親水性基及びイソシアネート基を有するポリエーテル、ポリエステル、ポリウレタン、ビニル重合体、アルキド樹脂、フッ素樹脂、シリコン樹脂等が挙げられる。これらの中でも、水分散性が良好であることから、親水性基とイソシアネート基とを有するポリエーテル又はビニル重合体が好ましく、親水性基とイソシアネート基を有するポリエーテルがより好ましい。これらの親水性基を有するポリイソシアネートは、単独で用いることも２種以上併用することもできる。
【０１６８】
水分散性ポリイソシアネート化合物の市販品としては、バイヒジュール  ＸＰ  ２７００（住化バイエルウレタン社製）、バイヒジュール３１００（住化バイエルウレタン社製）等が挙げられる。
【０１６９】
上記ポリイソシアネート化合物としては、なかでも、タケネートＤ１２０Ｎ（三井化学社製、ＮＣＯ含有量１１％）、スミジュールＮ３３００（住化バイエルウレタン社製、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート構造体）がより好ましい。
【０１７０】
上記組成物においては、上記ポリイソシアネート化合物が有するイソシアネート基（ＮＣＯ）と上記重合体が有する水酸基（ＯＨ）との当量比（ＮＣＯ／ＯＨ）としては、高い耐候性が得られることから、０．７以上が好ましく、０．８以上がより好ましく、１．５以下が好ましく、１．４以下がより好ましい。
【０１７１】
本発明の組成物は、更に溶媒を含むことが好ましい。上記溶媒としては、水又は有機溶媒が好ましい。上記有機溶媒としては、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸ｔｅｒｔ−ブチル、酢酸イソプロピル、酢酸イソブチル、酢酸セロソルブ、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート等のエステル類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；テトラヒドロフラン、ジオキサン等の環状エーテル類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のアミド類；トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；プロピレングリコールメチルエーテル等のアルコール類；ヘキサン、ヘプタン等の炭化水素類；これらの混合溶媒等が挙げられる。また、弱溶剤と呼ばれる、労働安全衛生法の第三種有機溶剤及びそれに相当する溶剤も挙げられる。有機溶媒溶液とする場合は、上記重合体の濃度を５〜９５質量％、好ましくは１０〜８０質量％とすればよい。
【０１７２】
上記組成物は、更に、上記重合体以外の樹脂を含むことも好ましい。他の樹脂としては、ポリスチレン、（メタ）アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、アルキッド樹脂、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、ポリイソシアネート系樹脂、エポキシ系樹脂、塩化ビニル系樹脂（例えば塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体等）、ケトン樹脂、石油樹脂のほか、ポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィン類の塩素化物等の有機系樹脂；シリカゲルやケイ酸等の無機系樹脂；上記重合体以外の各種フッ素樹脂（例えばテトラフルオロエチレンやクロロトリフルオロエチレンの単独重合体又はこれらと他の単量体との共重合体等）等が挙げられる。他の樹脂の割合は、上記重合体１００質量部に対し、９００質量部以下、好ましくは５００質量部以下である。下限は目的とする特性を得るのに必要な量であり、樹脂の種類によって決まる。（メタ）アクリル系樹脂の場合は通常５質量部以上、好ましくは１０質量部以上である。
【０１７３】
上記組成物は、これらの樹脂のうち、特に相溶性に優れた（メタ）アクリル系樹脂を含むことが好ましく、得られる塗膜に高光沢、高硬度、仕上り外観のよさを与える。
【０１７４】
（メタ）アクリル系樹脂としては、従来より塗料用に使用されている（メタ）アクリル系重合体が挙げられるが、特に（ｉ）（メタ）アクリル酸の炭素数１〜１０のアルキルエステルの単独重合体又は共重合体、及び（ｉｉ）側鎖及び／又は主鎖末端に硬化性官能基を有する（メタ）アクリル酸エステル共重合体が好ましく採用される。
【０１７５】
上記（ｉ）の（メタ）アクリル系重合体としては、例えば、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸の炭素数１〜１０のアルキルエステルの単独重合体及び共重合体、あるいはこれらと共重合可能なエチレン性不飽和単量体との共重合体が挙げられる。
【０１７６】
上記共重合可能なエチレン性不飽和単量体としては、例えば、芳香族基を有する（メタ）アクリレート類、α位にフッ素原子又は塩素原子を有する（メタ）アクリレート類、アルキル基がフッ素原子で置換されたフルオロアルキル（メタ）アクリレート類、ビニルエーテル類、ビニルエステル類、スチレン等の芳香族ビニルモノマー類、エチレン、プロピレン、イソブチレン、塩化ビニル、塩化ビニリデン等のオレフィン類、フマル酸ジエステル類、マレイン酸ジエステル類、（メタ）アクリロニトリル等が挙げられる。
【０１７７】
上記（ｉｉ）の（メタ）アクリル系重合体としては、上記（ｉ）で説明した（メタ）アクリル系重合体を与える単量体と共に、硬化性官能基を有する単量体を共重合したものが例示できる。硬化性官能基含有単量体としては、水酸基、カルボキシル基、エポキシ基、アミノ基等を有する単量体が挙げられる。上記（ｉｉ）の（メタ）アクリル系重合体の具体例としては、例えば、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチルビニルエーテル、（メタ）アクリル酸、グリシジル（メタ）アクリレート、２−アミノエチル（メタ）アクリレート、２−アミノプロピル（メタ）アクリレート等の硬化性官能基を有する単量体と上記（メタ）アクリル酸の炭素数１〜１０のアルキルエステルとの共重合体、又は、これらと上記共重合可能なエチレン性不飽和単量体との共重合体が挙げられるが、これらのみに限定されるものではない。
【０１７８】
（メタ）アクリル系重合体の数平均分子量はＧＰＣで測定して１０００〜２０００００であることが好ましく、２０００〜１０００００であることがより好ましい。大きくなると溶剤溶解性が低下する傾向にあり、小さくなると耐候性に問題が生じる傾向にある。
【０１７９】
上記組成物は、更に、添加剤を含むこともできる。添加剤としては、硬化促進剤、顔料、分散剤、流動性改善剤、レベリング剤、消泡剤、ゲル化防止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、親水化剤、つや消し剤、密着改良剤、難燃剤等が挙げられる。
【０１８０】
上記顔料としては、二酸化チタンが挙げられる。上記二酸化チタンとしては、特に限定されず、ルチル型、アナターゼ型のいずれであってもよいが、耐候性の面からルチル型が好ましい。また、上記二酸化チタンとして、二酸化チタン微粒子の表面を無機処理した二酸化チタンや有機処理した二酸化チタン、あるいは無機及び有機の両方で処理した二酸化チタンであってもよい。無機処理した二酸化チタンとしては、例えば、二酸化チタン微粒子の表面をアルミナ（Ａｌ２Ｏ３）又はシリカ（ＳｉＯ２）、ジルコニア（ＺｒＯ２）で被覆したものが挙げられる。有機処理した二酸化チタンとしては、シランカップリング剤により表面処理されたものや、有機シロキサンにより表面処理されたもの、有機ポリオールにより表面処理されたもの、アルキルアミンにより表面処理されたもの等が挙げられる。更に、二酸化チタンは、滴定法により得られる塩基価が酸価よりも高いものが、好ましい。
【０１８１】
上記二酸化チタンの市販品としては、例えば、Ｄ−９１８（堺化学工業社製）、Ｒ−９６０、Ｒ−７０６、Ｒ−９３１（デュポン社製）、ＰＦＣ−１０５（石原産業社製）等が挙げられる。
【０１８２】
上記二酸化チタンの含有量としては、上記重合体１００質量部に対して１〜５００質量部であることが好ましい。１質量部未満であると、紫外線を遮蔽できないおそれがある。５００質量部を超えると、紫外線による黄変、劣化のおそれがある。上記二酸化チタンの含有量としては、５質量部以上がより好ましく、１０質量部以上が更に好ましく、３００質量部以下がより好ましく、２００質量部以下が更に好ましい。
【０１８３】
上記顔料としては、また、カーボンブラックが挙げられる。上記カーボンブラックとしては、特に限定されず一般に公知のものが挙げられる。上記カーボンブラックは、紫外線遮蔽効果の点で、平均粒子径が１０〜１５０ｎｍであることが好ましく、２０〜１００ｎｍであることがより好ましい。上記平均粒子径は、電子顕微鏡での観察により得られる値である。
【０１８４】
上記カーボンブラックは、上記組成物中で凝集していてもよいが、この場合の平均粒径は、紫外線遮蔽効果の点で５０〜１０００ｎｍが好ましく、１００〜７００ｎｍがより好ましく、１００〜５００ｎｍが更に好ましい。上記平均粒径は、レーザー回折散乱式粒度分布計での測定により得られる値である。
【０１８５】
上記カーボンブラックの含有量は、上記重合体１００質量部に対して０．５〜８０質量部であることが好ましい。カーボンブラックの含有量が上述の範囲内であると、上記組成物中によく分散できる。上記カーボンブラックの含有量は、上記重合体１００質量部に対して３質量部以上がより好ましく、１０質量部以上が更に好ましく、６０質量部以下がより好ましく、５０質量部以下が更に好ましい。
上記カーボンブラックの市販品としては、例えば、ＭＡ−１００（三菱化学社製）、Ｒａｖｅｎ−４２０（コロンビアカーボン社製）等が挙げられる。
【０１８６】
上記組成物が上記顔料を含む場合、後述する分散剤又は流動性改善剤を更に含むことが好ましい。
【０１８７】
上記分散剤としては、酸基を有する（但し、不飽和基を有するものを除く）化合物が挙げられる。上記酸基としては、リン酸基、カルボン酸基、スルホン酸基等が挙げられる。なかでも、より長期にわたり顔料の凝集を防止し、上記組成物の貯蔵安定性に優れる点で、リン酸基及びカルボン酸基からなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましく、リン酸基がより好ましい。上記分散剤はまた、不飽和基を有しない化合物からなる。不飽和基を有しないため、紫外線曝露による化合物の変性が生じにくい。
【０１８８】
上記分散剤は、重量平均分子量が３００〜１００００００であることが好ましい。３００未満であると、吸着樹脂層の立体安定化が不十分で、二酸化チタンの凝集を防止できないおそれがある。１００００００を超えると、色別れや、耐候性の低下をまねくおそれがある。上記重量平均分子量は１０００以上であることがより好ましく、１０００００以下であることがより好ましい。上記重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）（ポリスチレン換算）により測定することができる。
【０１８９】
上記分散剤は、二酸化チタン表面に効果的に吸着する点で、酸価が３〜２０００ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましい。酸価は、５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がより好ましく、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上が更に好ましく、１０００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ましく、５００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が更に好ましい。上記酸価は、塩基性物質を用いた酸塩基滴定法により測定することができる。
【０１９０】
上記分散剤は、更に、塩基を有していてもよい。上記塩基としては、例えば、アミノ基等が挙げられる。
【０１９１】
上記分散剤の塩基価は、分散剤の長期の貯蔵安定性が良好となる点で、１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましく、５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ましい。上記分散剤の酸価が１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である場合、塩基価は５ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であることが更に好ましい。
上記分散剤は、実質的に塩基を含まないことが更に好ましい。なお、実質的に塩基を含まないとは、コンタミネーション、反応残査、測定誤差等を考慮し、測定値として塩基価が０．５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下をいう。上記塩基価は、酸性物質を用いた酸塩基滴定法により測定することができる。
【０１９２】
上記分散剤として、市販品を使用してもよい。例えば、ディスパロン２１５０、ディスパロンＤＡ−３２５、ＤＡ−３７５、ＤＡ−１２００（商品名、楠本化成社製）、フローレンＧ−７００、Ｇ−９００（商品名、共栄社化学社製）、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ２６０００、３２０００、３６０００、３６６００、４１０００、５５０００（商品名、日本ルーブリゾール社製）、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１０２、１０６、１１０、１１１、１４０、１４２、１４５、１７０、１７１、１７４、１８０（商品名、ビックケミー・ジャパン社製）等を挙げることができる。なかでも、長期の貯蔵安定性が良好となる点で、ディスパロンＤＡ−３７５、フローレンＧ−７００、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ３６０００が好ましく、ディスパロンＤＡ−３７５がより好ましい。
【０１９３】
上記分散剤は、上記二酸化チタンと共に使用することが好ましい。上記分散剤の含有量は、二酸化チタン１００質量部に対して０．１〜１００質量部であることが好ましい。０．１質量部未満であると、顔料沈降防止効果が得られないおそれがある。１００質量部を超えると、色別れや、耐候性の低下をまねくおそれがある。上記分散剤の含有量は、０．５質量部以上であることがより好ましく、１．５質量部以上であることが更に好ましく、５０質量部以下であることがより好ましく、２０質量部以下であることが更に好ましい。
【０１９４】
上記流動性改善剤としては、酸基及び塩基を有する会合型アクリル系ポリマーが挙げられる。上記会合型アクリル系ポリマーとは、アクリル系ポリマー鎖に含有される極性基が、ポリマー鎖内、あるいはポリマー鎖間の水素結合あるいは電気的相互作用による部分的吸着等により、構造を形成し、結果、液の粘度を増加させる効果を持つものである。
【０１９５】
上記会合型アクリル系ポリマーとしては、例えば、主たるモノマー成分として、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリレートからなる共重合体が挙げられる。なお、「（メタ）アクリレート」とは、アクリレート及びメタクリレートを含む。
【０１９６】
上記酸基としては、カルボン酸基、リン酸基、スルホン酸基が好ましい。なかでも、より長期にわたり顔料の凝集を防止し、上記組成物の貯蔵安定性を維持できる点で、カルボン酸基が好ましい。上記塩基としては、アミノ基が挙げられる。
【０１９７】
また、上記流動性改善剤は、カルボン酸と、ヒドロキシアミン若しくはヒドロキシイミンの窒素含有化合物との反応物であってもよい。反応させるカルボン酸と窒素含有化合物の比率は、１：１が最も好ましい。カルボン酸としては、ジカルボン酸、酸無水物が挙げられる。上記ヒドロキシアミンとしては、例えば、モノエタノールアミン、プロパノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ｎ−ブチルジエタノールアミン等の１級、２級、３級アルカノールアミンやその混合物を挙げることができる。上記ヒドロキシイミンとしては、例えば、オキサゾリン構造をもつもの、具体的には、Ａｌｋａｔｅｒｇｅ  Ｔ（商品名、Ａｎｇｕｓ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製）等を挙げることができる。
【０１９８】
上記流動性改善剤は、重量平均分子量が１０００〜１００００００であることが好ましい。１０００未満であると、会合による構造形成が不十分で二酸化チタンの沈降を防止できないおそれがある。１００００００を超えると、液の粘度が増加し過ぎ、塗装性を損なうおそれがある。上記重量平均分子量は５０００以上であることがより好ましく、１０００００以下であることがより好ましい。上記重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）（ポリスチレン換算）により測定することができる。
【０１９９】
上記流動性改善剤として、市販品を使用してもよい。例えば、ＳＯＬＴＨＩＸ２５０（商品名、日本ルーブリゾール社製）等を挙げることができる。
【０２００】
上記流動性改善剤の含有量は、上記組成物中０．０５〜２０質量％であることが好ましい。０．０５質量％未満であると、二酸化チタンの沈降を防止できないおそれがある。２０質量％を超えると分離や色別れのおそれがある。上記流動性改善剤の含有量は、０．１質量％以上であることがより好ましく、０．３質量％以上であることが更に好ましく、１０質量％以下であることがより好ましく、５質量％以下であることが更に好ましい。
【０２０１】
上記難燃剤としては、燃焼初期において非燃焼性のガスを発生して、燃焼性ガスの希釈及び／又は酸素遮断により難燃性を発揮するものであることが好ましい。
【０２０２】
上記難燃剤としては、周期律表５Ｂ族を含む化合物、周期律表７Ｂ族のハロゲン化合物を含む化合物からなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。
【０２０３】
周期律表７Ｂ族のハロゲン化合物を含む化合物としては、脂肪族、脂環族、芳香族有機ハロゲン化合物、例えば臭素系のテトラブロモビスフェノールＡ（ＴＢＡ）、デカブロモジフェニルエーテル（ＤＢＤＰＥ）、オクタブロモジフェニルエーテル（ＯＢＤＰＥ）、ＴＢＡエポキシ／フェノキシオリゴマー、臭素化架橋ポリスチレン、塩素系の塩素化バラフィン、パークロロシクロペンタデカン等が挙げられる。
【０２０４】
周期律表５Ｂ族を含む化合物としては、リン化合物としては例えばリン酸エステル、ポリリン酸塩系等が挙げられる。また、アンチモン化合物がハロゲン化合物と組み合わせて使用することが好ましく、例えば三酸化アンチモン、五酸化アンチモン等が挙げられる。このほか、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、三酸化モリブデンも使用できる。
これらの難燃剤は上記重合体の種類に応じて、少なくとも１種と配合量を任意に選ぶことができ、これらに限定されるものではない。
【０２０５】
上記難燃剤としては、具体的には、リン窒素含有組成物（Ａ）、又は、臭素含有化合物とアンチモン含有化合物との混合物（Ｂ）がより好ましい。上記重合体にこれらの難燃剤を組み合わせることにより、高い難燃性が発揮される。
【０２０６】
上記リン窒素含有組成物（Ａ）は、ピロリン酸ピペラジンとメラミンシアヌレートの混合物であることが好ましい。ピロリン酸ピペラジンとしては、例えば、特開昭４８−０８８７９１号公報や米国特許第４５９９３７５号に開示されるものが挙げられる。メラミンシアヌレートとしては、メラミンとシアヌール酸との反応生成物を粉末化したもの等が挙げられる。上記メラミンとシアヌール酸との反応生成物は、その構造内に多量の窒素原子を有し、約３５０℃以上の高温にさらされると窒素ガスを発生して燃焼を阻害する働きを示す。
【０２０７】
上記リン窒素含有組成物（Ａ）は、上記ピロリン酸ピペラジンに対するメラミンシアヌレートの質量比が０．０１４〜３．０００の範囲であることが好ましい。メラミンシアヌレートが上述の範囲であると難燃性が向上し、塗膜のブロッキング性も良好となる。上記ピロリン酸ピペラジンに対するメラミンシアヌレートの質量比は、混合物中０．０４以上がより好ましく、０．１以上が更に好ましく、１．４以下がより好ましく、０．５以下が更に好ましい。
【０２０８】
上記リン窒素含有組成物（Ａ）として使用可能な市販品としては、例えば、ＳＣＦＲ−２００（堺化学工業社製）、ＳＣＦＲ−１１０（堺化学工業社製）等が挙げられる。
【０２０９】
上記臭素含有化合物としては、臭素含有率が６５％以上であり、融点が２００℃以上で、かつ、５％分解温度が３４０℃以上の芳香族系化合物であることが好ましい。
具体的には、上記臭素含有化合物は、デカブロモジフェニルオキサイド、１，２−ビス（２，３，４，５，６−ペンタブロモフェニル）エタン、トリス（トリブロモフェノキシ）トリアジン、エチレンビステトラブロモフタロイミド、ポリブロモフェニルインダン、臭素化フェニレンオキサイド、及び、ポリペンタブロモベンジルアクリレートからなる群より選択される少なくとも１種が好ましい。
【０２１０】
なかでも、融点が高く、塗膜を加熱硬化した場合にも融解、ブリードアウトしない点で、式（ａ）で表される１，２−ビス（２，３，４，５，６−ペンタブロモフェニル）エタンがより好ましい。
【化３５】
2018123314.tif 000036
【０２１１】
上記臭素含有化合物として、市販品を用いてもよく、例えば、ＳＡＹＴＥＸ８０１０（アルベマール社製）等が挙げられる。
【０２１２】
上記アンチモン含有化合物としては、例えば、三酸化アンチモン、五酸化アンチモン等の酸化アンチモンが挙げられる。なかでも、安価に入手できる点で、三酸化アンチモンが好ましい。
【０２１３】
上記難燃剤の含有量は、上記重合体１００質量部に対して１〜４５質量部であることが好ましい。上記難燃剤の含有量が上述の範囲であると、上記組成物への良好な分散性と上記組成物から得られる塗膜の難燃性の向上が期待できる。上記難燃剤の含有量が１質量部未満では難燃性の向上が期待できないおそれがあり、４５質量部を超えると組成物や塗膜の物性を維持するのが困難となるおそれがある。上記難燃剤の含有量は、上記重合体１００質量部に対して３０質量部以下がより好ましく、２０質量部以下が更に好ましく、１５質量部以下が特に好ましい。また、３質量部以上がより好ましく、５質量部以上が更に好ましい。
【０２１４】
上記難燃剤が上記リン窒素含有組成物（Ａ）である場合、その含有量は、上記重合体１００質量部に対して８〜１９質量部であることが好ましい。上記リン窒素含有組成物（Ａ）の含有量は、上記重合体１００質量部に対して９質量部以上がより好ましく、１０質量部以上が更に好ましく、１７質量部以下がより好ましく、１５質量部以下が更に好ましい。
【０２１５】
上記難燃剤が上記臭素含有化合物とアンチモン含有化合物との混合物（Ｂ）である場合、その含有量は、上記重合体１００質量部に対して、臭化含有化合物の含有量が１〜３０質量部であることが好ましく、アンチモン含有化合物の含有量が０．５〜１５質量部であることが好ましい。上記臭素含有化合物の含有量は、上記重合体１００質量部に対して、３質量部以上がより好ましく、５質量部以上が更に好ましく、２０質量部以下がより好ましく、１５質量部以下が更に好ましい。上記アンチモン化合物の含有量は、上記重合体１００質量部に対して、１．５質量部以上がより好ましく、２．５質量部以上が更に好ましく、１０質量部以下がより好ましく、７．５質量部以下が更に好ましい。
【０２１６】
上記硬化促進剤としては、例えば有機スズ化合物、酸性リン酸エステル、酸性リン酸エステルとアミンとの反応物、飽和又は不飽和の多価カルボン酸又はその酸無水物、有機チタネート化合物、アミン系化合物、オクチル酸鉛等が挙げられる。
【０２１７】
上記有機スズ化合物の具体例としては、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズマレエート、ジオクチルスズマレエート、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズフタレート、オクチル酸スズ、ナフテン酸スズ、ジブチルスズメトキシド等が挙げられる。
【０２１８】
また上記酸性リン酸エステルとは、
【化３６】
2018123314.tif 000037
部分を含むリン酸エステルのことであり、例えば
（Ｒ９−Ｏ）ｂ−Ｐ（＝Ｏ）−（ＯＨ）３−ｂ
（式中、ｂは１又は２、Ｒ９は有機残基を示す）で示される有機酸性リン酸エステル等が挙げられる。
【０２１９】
具体的には
【化３７】
2018123314.tif 000038
等が挙げられる。
【０２２０】
上記有機チタネート化合物としては、例えばテトラブチルチタネート、テトライソプロピルチタネート、トリエタノールアミンチタネート等のチタン酸エステルが挙げられる。市販品としては、例えばマツモトファインケミカル社製のオルガチックスＴＣ−１００、ＴＣ−７５０、ＴＣ−７６０、ＴＡ−３０等が挙げられる。
【０２２１】
更に上記アミン系化合物の具体例としては、例えばブチルアミン、オクチルアミン、ジブチルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、オレイルアミン、シクロヘキシルアミン、ベンジルアミン、ジエチルアミノプロピルアミン、キシリレンジアミン、トリエチレンジアミン、グアニジン、ジフェニルグアニジン、２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール、モルホリン、Ｎ−メチルモルホリン、１，８−ジアザビシクロ（５．４．０）ウンデセン−７（ＤＢＵ）等のアミン系化合物、更にはそれらのカルボン酸等の塩、過剰のポリアミンと多塩基酸よりえられる低分子量ポリアミド樹脂、過剰のポリアミンとエポキシ化合物の反応生成物等が挙げられる。
【０２２２】
上記硬化促進剤は１種を用いてもよく、２種以上を併用してもよい。上記硬化促進剤の配合割合は上記重合体１００質量部に対して１．０×１０−６〜１．０×１０−２質量部程度が好ましく、５．０×１０−５〜１．０×１０−３質量部程度が更に好ましい。
【０２２３】
顔料の具体例としては、例えば二酸化チタン、炭酸カルシウム若しくはカーボンブラック等の無機顔料；フタロシアニン系、キナクリドン系若しくはアゾ系等の有機顔料等が挙げられるが、これらのみに限定されるものではない。顔料の添加量の上限は、通常上記重合体１００質量部に対して約２００質量部までである。
【０２２４】
上記親水化剤としては、メチルシリケート、エチルシリケート、フルオロアルキルシリケート、それらの縮合体が使用できる。市販品としては、例えばコルコート社製のＥＴ４０、ＥＴ４８等、三菱化学社製のＭＳ５６、ＭＳ５６Ｓ、ＭＳ５７等、ダイキン工業社製のＧＨ７００、ＧＨ７０１等が挙げられる。
【０２２５】
上記つや消し剤としては、シリカ、シリカアルミナ、アルミナ、タルク、炭酸カルシウム、二酸化チタン等が挙げられる。上記つや消し剤の添加量は、上記重合体に対して、１〜１００質量％であることが好ましい。市販品としては、例えば冨士シリシア社製のサイリシア３５０、サイリシア４３６、サイリシア４４６、サイロホービック１００、サイロホービック２００、グレース社製のサイロイドＥＤ２、サイロイドＥＤ３０、サイロイドＥＤ５０等が挙げられる。
【０２２６】
上記密着改良剤としては、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリブタジエンポリオール等の各種ポリオール系添加剤、シランカップリング剤等が挙げられる。上記密着改良剤の添加量は、上記重合体に対して、０．１〜５０質量％であることが好ましい。市販品としては、例えば楠本化成社製のフレクソレッゾ１４８、フレクソレッゾ１８８、フレクソレッゾＡ３０８、宇部興産社製のＥＴＥＲＮＡＣＯＬＬ  ＵＨ−５０、ＥＴＥＲＮＡＣＯＬＬ  ＵＭ−９０、ＡＤＥＫＡ社製のアデカポリエーテルＰ−４００、アデカポリオールＢＰＸ−２１、日本曹達社製のＮＩＳＳＯ−ＰＢ  ＧＩ−１０００、ＧＩ−２０００、ＧＩ−３０００、宇部興産社製のＰＨ−５０、ＰＨ−１００、クローダジャパン社製のＰｒｉｐｌａｓｔ−１８３８、Ｐｒｉｐｌａｓｔ−３１９２等が挙げられる。
【０２２７】
本発明は、また、上記組成物から形成されることを特徴とする塗膜でもある。上記塗膜は、この特徴によって、耐候性及び耐汚染性に優れる。
【０２２８】
上記塗膜は、上記組成物を基材等に塗布し、所望により乾燥及び硬化させることにより形成することができる。上記乾燥及び硬化は、１０〜３００℃、通常は１００〜２００℃で、３０秒から３日間行うことができる。上記乾燥及び硬化させた後、養生してもよく、上記養生は、通常、２０〜３００℃にて１分間〜３日間で完了する。
【０２２９】
上記塗膜は、膜厚が５μｍ以上であることが、隠蔽性、耐候性、耐薬品性、耐湿性が良好な点から好ましい。より好ましくは７μｍ以上、更に好ましくは１０μｍ以上である。上限は、余り厚くすると軽量化効果が得られなくなるので、１０００μｍ程度が好ましく、１００μｍ程度がより好ましい。膜厚としては、特に１０〜４０μｍが好ましい。
【０２３０】
上記塗膜は、各種の基材上に設けることができる。上記基材と上記塗膜との間にプライマー層を設けてもよいが、上記塗膜が密着性に優れることから、上記基材と上記塗膜とを充分な接着強度で直接接着させることが可能である。上記塗膜及び上記基材を備える積層体も、本発明の好適な態様の１つである。
【０２３１】
上記基材の材料としては、金属、セラミック、樹脂、ガラス等が挙げられる。上記基材としては、後述する水不透過性シートも挙げられる。
【０２３２】
上記金属としては、鉄；ＳＵＳ３０４、ＳＵＳ３１６Ｌ、ＳＵＳ４０３等のステンレス；アルミニウム；亜鉛メッキ、アルミニウムメッキ等を施したメッキ鋼鈑等が挙げられる。上記セラミックとしては、陶器、磁器、アルミナ材、ジルコニア材、酸化ケイ素材等が挙げられる。上記樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、シリコーン樹脂、フルオロシリコーン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂、フェノール樹脂、アクリル樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂等が挙げられる。本発明の重合体を含む塗膜、本発明の組成物から得られる塗膜、及び、本発明の塗膜は、シリコーン樹脂からなる基材とも、良好な初期密着性を有しており、プレッシャークッカーテスト後も良好な密着性を有している。
【０２３３】
上述した本発明の塗膜、並びに、上記塗膜及び上記基材を備える積層体は、太陽電池モジュールのバックシートに好適に使用できる。上記バックシートは、太陽電池モジュールの裏面を保護するための、太陽電池モジュールのバックシートとして好適に使用される。上記太陽電池モジュールは、通常、表面層と、太陽電池セルと、太陽電池セルを封止するための封止材層と、バックシートとを備えている。上記バックシートには、機械的強度、耐候性、防水・防湿性、電気絶縁性等の特性が要求されることが知られている。
【０２３４】
上記バックシートは、更に、水不透過性シートを備えることが好ましい。上記水不透過性シートは、上記封止材や上記太陽電池セルに水分が透過しないように設けられる層であり、水が実質的に透過しない材料であれば使用できるが、重量や価格、可撓性等の点から、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）シート、ＳｉＯｘ蒸着ＰＥＴシート、アルミニウムやステンレススチール等の金属薄シート等が多用されている。なかでもＰＥＴシートがよく用いられている。厚さは通常５０〜２５０μｍ程度である。なかでも特に防湿性が必要な場合はＳｉＯｘ蒸着ＰＥＴシートがよく用いられている。厚さは通常１０〜２０μｍ程度である。
【０２３５】
上記塗膜は、上記水不透過性シートの少なくとも一方の面に形成されている。上記塗膜は、水不透過性シートの片面のみに形成されていてもよいし、両面に形成されていてもよい。上記水不透過性シートと上記塗膜とは、直接接着していてもよいし、その他の層を介して接着していてもよいが、直接接着していることが好ましい。その他の層としては、プライマー層を挙げることができる。
【０２３６】
上記プライマー層の形成は、従来公知のプライマー用塗料を用いて、常法により行う。プライマー用の塗料としては、例えばエポキシ樹脂、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂等が代表例として挙げられる。
【０２３７】
上記塗膜は、膜厚が５μｍ以上であることが、隠蔽性、耐候性、耐薬品性、耐湿性が良好な点から好ましい。より好ましくは７μｍ以上、更に好ましくは１０μｍ以上である。上限は、余り厚くすると軽量化効果が得られなくなるので、１０００μｍ程度が好ましく、１００μｍ程度がより好ましい。膜厚としては、特に１０〜４０μｍが好ましい。
【０２３８】
上記塗膜との密着性を向上させるために、上記水不透過性シートに従来公知の表面処理を行ってもよい。表面処理としては、例えばコロナ放電処理、プラズマ放電処理、化成処理、金属シートの場合はブラスト処理等が例示できる。
【０２３９】
上記バックシートは、太陽電池モジュールの封止材層と接着させて使用することができる。上記バックシートが上記水不透過性シートの片面のみに上記塗膜を備える場合、上記水不透過性シートと上記封止材層とを接着させてもよいし、上記塗膜と上記封止材層とを接着させてもよい。上記塗膜は、上記水不透過性シートとの密着性に優れ、しかも、上記封止材層との密着性にも優れることから、上記塗膜と上記封止材層とを接着させることが好ましい。また、上記塗膜は、耐候性にも優れることから、上記塗膜を太陽電池モジュールの最外面に位置させることも好ましい。以上のことから、上記バックシートは、上記水不透過性シートの両面に上記塗膜を備えることが好ましい。
【０２４０】
上記封止材層は、封止材からなり、上記太陽電池セルを内部に封止している。上記封止材としては、エチレン／酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂等が挙げられ、ＥＶＡであることが好ましい。
【０２４１】
上述の塗膜、上述の積層体又は上述のバックシートを備える太陽電池モジュールも本発明の好適な態様の一つである。
【０２４２】
また、上述した本発明の塗膜は車体のラッピングフィルムに好適に使用できる。上記ラッピングフィルムは、車体の外装を保護するためのフィルムとして好適に使用される。上記ラッピングフィルムは、通常、車体の耐候性、耐汚染性等の特性が要求されることが知られている。
【実施例】
【０２４３】
次に本発明を参考例を挙げて説明するが、本発明はかかる参考例のみに限定されるものではない。
【０２４４】
各数値は以下の方法により測定した。
【０２４５】
（１）フッ素含有率
元素分析により測定した。
【０２４６】
（２）重合体を構成する各モノマー単位の含有量
元素分析から測定したフッ素含有率（質量％）と１ＨＮＭＲスペクトルによる組成分析から各モノマー単位の含有量（モル％）を算出した。
【０２４７】
（３）水酸基価
重合時の水酸基モノマーの実仕込量と固形分濃度を使用して、重合体の重量と−ＯＨ基のモル数より計算にて算出した。
【０２４８】
参考例１
容量６０００ｍｌのステンレス製オートクレーブに酢酸ブチル２５００ｇ、ネオノナン酸ビニルエステル（ＮＮＶＥ）５８４ｇ、４−ヒドロキシブチルビニルエーテル（ＨＢＶＥ）５２７ｇを投入し、減圧窒素置換の操作を行い、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）６５８ｇを仕込んだ。撹拌下に６０．０℃まで昇温し、過酸化物系重合開始剤３０ｇを仕込み重合を開始した。反応器内圧が１．０ＭＰａＧから０．４ＭＰａＧへ低下した時点で反応を停止し、重合体を含む溶液を得た。この重合体の組成、フッ素含有率及び水酸基価を表１に示す。
【０２４９】
この重合体を含む溶液１００質量部にイソシアネート系硬化剤（住化コベストロウレタン社製のスミジュールＮ３３００）を、上記イソシアネート系硬化剤が有するイソシアネート基（ＮＣＯ）と上記重合体が有する水酸基（ＯＨ）との当量比（ＮＣＯ／ＯＨ）が表１の当量比になるように配合して、更に表１に記載のＡＦＰＥを配合して、組成物を調製した。
得られた組成物を用いて以下の方法により耐候性試験及び油性インク汚染試験を行った。結果を表１に示す。
【０２５０】
（耐候性試験）
組成物をバーコーターによりアルミニウム板（ＪＩＳ  Ｈ  ４０００  Ａ−１０５０Ｐ  ＡＭ７１３処理）に塗布した。室温で１週間保持し、塗膜を硬化させた。ＪＩＳ  Ｋ  ５４００  に準じて塗膜の光沢を評価した。更に、Ｑ−Ｌａｂ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ  ＱＵＶ促進耐候試験機により塗膜を１０００時間曝露させ、初期光沢に対する光沢保持率を評価した。
【０２５１】
（油性インク汚染試験）
表１に示す条件で組成物を保管した後に、当該組成物をバーコーターによりガラス上に塗布した。室温で１週間保持し、塗膜を硬化させた。塗膜上に赤の油性ペン（寺西化学工業社製マジックインキ油性ペン  大型  赤色  ＭＬ−Ｔ２）でインクを塗り、２４時間放置した。インクを塗った面を紙タオル（日本製紙クレシア社製キムタオル）で乾拭きし、ΔＥ（色差）を測定した。
ΔＥは、ＪＩＳ  Ｋ５６００−４−５に従い、日本電色工業株式会社製の色差計を用いて上記塗膜の色彩をＬ＊ａ＊ｂ＊表色系で測定し、
ΔＥ＝〔（ΔＬ＊）２＋（Δａ＊）２＋（Δｂ＊）２〕１／２
の式から求めた。
【０２５２】
参考例２〜６及び比較参考例１〜５
表１に示す成分を使用したこと以外は参考例１と同様にして、重合体及び組成物を作製し、耐候性試験及び油性インク汚染試験を行った。結果を表１に示す。
【０２５３】
【表１】
2018123314.tif 000039
【０２５４】
表中の略号の説明
ＴＦＥ：テトラフルオロエチレン
ＣＴＦＥ：クロロトリフルオロエチレン
ＮＮＶＥ：ネオノナン酸ビニルエステル
ＮＤＶＥ：ネオデカン酸ビニルエステル
ＶＢｚ：安息香酸ビニル
ＶＡｃ：酢酸ビニル
ＥＶＥ：エチルビニルエーテル
ＨＢＶＥ：４−ヒドロキシブチルビニルエーテル
ＨＥＶＥ：２−ヒドロキシエチルビニルエーテル
ＡＡ：アクリル酸
ＣＡ：クロトン酸
ＡＦＰＥ：Ｆ（Ｃ３Ｆ６Ｏ）１２ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２ＮＨ２
ＦＺ−３７０５：側鎖にアミノ基を有する変性シリコーンオイル、東レ・ダウコーニング社製
ＫＦ−６００１：両末端カルビノール変性シリコーンオイル、信越化学社製
ＫＦ−９６−１００ｃｓ：ジメチルポリシロキサン、信越化学社製
Ｎ−３３００：ポリイソシアネート、住化コベストロウレタン社製
【手続補正書】
【提出日】平成30年6月22日(2018.6.22)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
重合体、並びに、フルオロポリエーテル及び反応性ポリジアルキルシロキサンからなる群より選択される少なくとも１種の化合物を含み、
前記重合体は、前記重合体の全モノマー単位に対して３０〜６０モル％のパーハロオレフィン単位及び１５〜３５モル％の水酸基含有モノマー単位を含み、１１０〜２１０ｍｇＫＯＨ／ｇの水酸基価を有し、
前記反応性ポリジアルキルシロキサンは、主鎖末端及び／又は側鎖に、反応性部位としてアミノ基を有する部位及び水酸基を有する部位の少なくとも一方を有する
ことを特徴とする組成物。
【請求項２】
前記パーハロオレフィンは、テトラフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、及び、ヘキサフルオロプロピレンからなる群より選択される少なくとも１種である請求項１記載の組成物。
【請求項３】
前記水酸基含有モノマーは、ヒドロキシアルキルビニルエーテルである請求項１又は２記載の組成物。
【請求項４】
前記重合体は、更に、水酸基及び芳香環のいずれをも含まないビニルエステル単位を含む請求項１、２又は３記載の組成物。
【請求項５】
前記ビニルエステルは、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、イソ酪酸ビニル、ピバリン酸ビニル、カプロン酸ビニル、バーサチック酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル及びシクロヘキシルカルボン酸ビニルからなる群より選択される少なくとも１種である請求項４記載の組成物。
【請求項６】
前記反応性ポリジアルキルシロキサンは、ポリエーテル基を含まない請求項１、２、３、４又は５記載の組成物。
【請求項７】
前記反応性ポリジアルキルシロキサンが、下記一般式（Ｉ）：
【化１】
2018123314.tif 000045
（式中、Ｒは、互いに独立に、炭素数１〜８のアルキル基又はアリール基を表す。Ｘ１は、
−ＲＬ−ＮＨ２、
−ＲＬ−ＮＨ−Ｒａ１−ＮＨ２（Ｒａ１はアルキレン基）、
−ＲＬ−ＯＲａ２（Ｒａ２はＨ又はアルキル基）、
−ＲＬ−ＣＲａ３（Ｒａ４ＯＨ）２（Ｒａ３はアルキル基、Ｒａ４はアルキレン基）、
−ＲＬ−Ａｒ１−ＯＲａ５（Ａｒ１はアリーレン基、Ｒａ５はＨ又はアルキル基）、
−ＲＬ−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）−ＣＲａ６＝ＣＨ２（Ｒａ６はＨ又はアルキル基）、
−ＲＬ−ＳＨ、
−ＲＬ−ＣＯＯＲａ７（Ｒａ７はＨ又はアルキル基）、
−Ｈ、
【化２】
2018123314.tif 000046
、
【化３】
2018123314.tif 000047
、又は、
【化４】
2018123314.tif 000048
（Ｒａ８は３価の炭化水素基）
（式中、ＲＬは単結合、又は、２つ以上のエーテル結合を含まないアルキレン基を表す。）を表す。但し、複数のＸ１のうち、一部が−ＲＬ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ａ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｂ−Ｒａ９（ＲＬは、前記定義と同じ。Ｒａ９はアルキル基、ａは０〜５０の整数、ｂは０〜５０の整数を表す。但し、ａ＋ｂは２以上の整数である。）であってもよい。ｐは、０〜１０００００の整数、ｑは、１〜１０００００の整数を表す。）で表される化合物、及び、下記一般式（ＩＩ）：
【化５】
2018123314.tif 000049
（式中、Ｒは、前記定義と同じ。Ｘ２は、互いに独立に、前記Ｘ１と同じもの又は−ＲＬ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ａ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｂ−Ｈ（ＲＬ、ａ及びｂは、前記定義と同じ。）を表す。ｒは、１〜１０００００の整数を表す。）で表される化合物からなる群より選択される少なくとも１種である請求項１、２、３、４、５又は６記載の組成物。
【請求項８】
前記反応性ポリジアルキルシロキサンは、比重が０．８０〜１．１５である請求項１、２、３、４、５、６又は７記載の組成物。
【請求項９】
前記反応性ポリジアルキルシロキサンは、屈折率が１．３７０〜１．５４０である請求項１、２、３、４、５、６、７又は８記載の組成物。
【請求項１０】
前記フルオロポリエーテルは、一般式：
Ｒ１１−（Ｒ１２Ｏ）ｎ−Ｒ１３
（式中、Ｒ１１及びＲ１３は、独立に、Ｈ、Ｆ、炭素数１〜１６のアルキル基、炭素数１〜１６のアルコキシ基、炭素数１〜１６のフッ素化アルキル基、炭素数１〜１６のフッ素化アルコキシ基、−Ｒ１４−Ｘ１１（Ｒ１４は単結合又は二価の有機基、Ｘ１１は−ＮＨ２、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＨ＝ＣＨ２、−ＯＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２、ハロゲン原子、リン酸基、リン酸エステル基、アルコキシカルボニル基、チオール基、チオエーテル基、アリール基、アリールエーテル基、又は、アミノ基）、Ｒ１２は炭素数１〜４のフッ素化アルキレン基、ｎは２以上の整数）で表される化合物である請求項１、２、３、４、５、６、７、８又は９記載の組成物。
【請求項１１】
更に、ポリイソシアネート化合物を含む請求項１、２、３、４、５、６、７、８、９又は１０記載の組成物。
【請求項１２】
更に、溶媒を含む請求項１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０又は１１記載の組成物。
【請求項１３】
請求項１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１又は１２記載の組成物から形成されることを特徴とする塗膜。