(57)【要約】      （修正有）【課題】熱安定性及び寸法安定性を有する透明ポリマーフィルムに関し、より具体的には、硬質の骨格を持ち、ガラス転移温度が３００℃より高いものの、無機塩の存在を必要とすることなく従来の有機溶媒に溶解させることのできる芳香族ポリアミドを提供する。【解決手段】芳香族ポリアミド及び溶媒を含み、該芳香族ポリアミドが、エポキシ基と反応しうる１又は２以上の官能基を有する、ポリアミド溶液。【選択図】図２
2018039991.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
芳香族ポリアミド及び溶媒を含み、該芳香族ポリアミドが、エポキシ基と反応しうる１又は２以上の官能基を有する、ポリアミド溶液。
【請求項２】
さらに、多官能エポキシドを含む、請求項１に記載の溶液。
【請求項３】
前記芳香族ポリアミドの少なくとも１つの末端がエポキシ基と反応しうる官能基である、請求項１又は２に記載の溶液。
【請求項４】
前記芳香族ポリアミドの少なくとも１つの末端がエンドキャップされている、請求項１から３のいずれかに記載の溶液。
【請求項５】
前記芳香族ポリアミドが、下記一般式（Ｉ）及び（ＩＩ）で表される繰り返し単位を有する芳香族ポリアミドを含む、請求項１から４のいずれかに記載の溶液。
【化１】
2018039991.tif 000057
［式（Ｉ）及び（ＩＩ）において、ｘは繰り返し単位（Ｉ）のモル％を示し、ｙは繰り返し単位（ＩＩ）のモル％を示し、ｘは９０〜１００であり、ｙは１０〜０であり、
ｎは１〜４であり、
Ａｒ1は
【化２】
2018039991.tif 000058
からなる群から選択され（ここで、ｐ＝４、ｑ＝３であり、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5は
水素、ハロゲン（フッ化物、塩化物、臭化物、及びヨウ化物）、アルキル、ハロゲン化アルキル等の置換アルキル、ニトロ、シアノ、チオアルキル、アルコキシ、ハロゲン化アルコキシ等の置換アルコキシ、アリール又はハロゲン化アリール等の置換アリール、アルキルエステル、及び置換アルキルエステル、並びにその組み合せからなる群から選択され、Ｇ1は共有結合、ＣＨ2基、Ｃ（ＣＨ3）2基、Ｃ（ＣＦ3）2基、Ｃ（ＣＸ3）2基（但しＸはハロゲン）、ＣＯ基、Ｏ原子、Ｓ原子、ＳＯ2基、Ｓｉ（ＣＨ3）2基、９，９−フルオレ
ン基、置換９，９−フルオレン、及びＯＺＯ基からなる群から選択され、Ｚはフェニル基、ビフェニル基、パーフルオロビフェニル基、９，９−ビスフェニルフルオレン基、及び置換９，９−ビスフェニルフルオレン等のアリール基又は置換アリール基である。）、
Ａｒ2は
【化３】
2018039991.tif 000059
からなる群から選択され（ここで、ｐ＝４であり、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8は水素、ハロゲン（フ
ッ化物、塩化物、臭化物、及びヨウ化物）、アルキル、ハロゲン化アルキル等の置換アルキル、ニトロ、シアノ、チオアルキル、アルコキシ、ハロゲン化アルコキシ等の置換アルコキシ、アリール、ハロゲン化アリール等の置換アリール、アルキルエステル、及び置換アルキルエステル、並びにその組み合せからなる群から選択され、Ｇ2は共有結合、ＣＨ2基、Ｃ（ＣＨ3）2基、Ｃ（ＣＦ3）2基、Ｃ（ＣＸ3）2基（但しＸはハロゲン）、ＣＯ基、Ｏ原子、Ｓ原子、ＳＯ2基、Ｓｉ（ＣＨ3）2基、９，９−フルオレン基、置換９，９−フ
ルオレン、及びＯＺＯ基からなる群から選択され、Ｚはフェニル基、ビフェニル基、パーフルオロビフェニル基、９，９−ビスフェニルフルオレン基、及び置換９，９−ビスフェニルフルオレン等のアリール基又は置換アリール基である。）、
Ａｒ3は、
【化４】
2018039991.tif 000060
からなる群から選択される（ここで、ｔ＝２又は３であり、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11は水素、ハ
ロゲン（フッ化物、塩化物、臭化物、及びヨウ化物）、アルキル、ハロゲン化アルキル等の置換アルキル、ニトロ、シアノ、チオアルキル、アルコキシ、ハロゲン化アルコキシ等の置換アルコキシ、アリール、ハロゲン化アリール等の置換アリール、アルキルエステル、及び置換アルキルエステル、並びにその組み合せからなる群から選択され、Ｇ3は共有
結合、ＣＨ2基、Ｃ（ＣＨ3）2基、Ｃ（ＣＦ3）2基、Ｃ（ＣＸ3）2基（但しＸはハロゲン
）、ＣＯ基、Ｏ原子、Ｓ原子、ＳＯ2基、Ｓｉ（ＣＨ3）2基、９，９−フルオレン基、置
換９，９−フルオレン、及びＯＺＯ基からなる群から選択され、Ｚは、フェニル基、ビフェニル基、パーフルオロビフェニル基、９，９−ビスフェニルフルオレン基、及び置換９，９−ビスフェニルフルオレン等のアリール基又は置換アリール基である。）］
【請求項６】
前記ｘは９０〜９９モル％であり、前記ｙは１０〜１モル％である、請求項５に記載の溶液。
【請求項７】
ポリアミドが、構造（Ｉ）及び（ＩＩ）の繰り返し単位を複数含み、Ａｒ1、Ａｒ2、及びＡｒ3は同一又は異なる、請求項５又は６に記載の溶液。
【請求項８】
前記多官能エポキシドが、２又はそれ以上のグリシジル基を持つエポキシド、又は、２若しくはそれ以上の脂環基を持つエポキシドである、請求項２から７のいずれかに記載の溶液。
【請求項９】
前記多官能エポキシドが、式（ＩＩＩ）及び（ＩＶ）で表されるものからなる群から選択される、請求項２から８のいずれかに記載の溶液。
【化５】
2018039991.tif 000061
式（ＩＩＩ）において、ｌはグリシジル基の数を表し、Ｒは、
【化６】
2018039991.tif 000062
からなる群から選択され、ｍは１〜４であり、ｎ及びｓは平均ユニット数を表し、それぞれ独立して０〜３０であり、Ｒ12は、水素、ハロゲン（フッ素、塩素、臭素、及びヨウ素）、アルキル、ハロゲン化アルキル等の置換アルキル、ニトロ、シアノ、チオアルキル、アルコキシ、ハロゲン化アルコキシ等の置換アルコキシ、アリール、ハロゲン化アリール等の置換アリール、アルキルエステル、及びハロゲン化アルキルエステル等の置換アルキルエステル並びにその組み合せからなる群から選択され、Ｇ4は、共有結合、ＣＨ2基、Ｃ
（ＣＨ3）2基、Ｃ（ＣＦ3）2基、Ｃ（ＣＸ3）2基（但しＸはハロゲン）、ＣＯ基、Ｏ原子、Ｓ原子、ＳＯ2基、Ｓｉ（ＣＨ3）2基、９，９−フルオレン基、置換９，９−フルオレ
ン基、及びＯＺＯ基からなる群から選択され、Ｚは、フェニル基、ビフェニル基、パーフルオロビフェニル基、９，９−ビスフェニルフルオレン基、及び置換９，９−ビスフェニルフルオレン基等のアリール基又は置換アリール基であり、Ｒ13は水素またはメチル基であり、Ｒ14は、２価の有機基であり、
式（ＩＶ）において、環構造（cyclic structure）は、
【化７】
2018039991.tif 000063
からなる群から選択され、Ｒ15は、炭素数が２〜１８のアルキル鎖であり、直鎖、分枝鎖、又はシクロアルカン構造を含む鎖であってよく、ｍ及びｎは、平均ユニット数であり、それぞれ独立して１〜３０の数であり、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ及びｆは、それぞれ独立して、０〜３０の数である。
【請求項１０】
前記多官能エポキシドが、
【化８】
2018039991.tif 000064
［上記式Ｒ16は、炭素数が２〜１８のアルキル鎖であり、直鎖、分枝鎖、又は環状骨格有する鎖であってよく、ｔ及びｕは、それぞれ独立して１〜３０の数である。］
である、請求項２から９のいずれかに記載の溶液。
【請求項１１】
前記溶媒は極性溶媒又は１つ以上の極性溶媒を含む混合溶媒である、請求項１から１０のいずれかに記載の溶液。
【請求項１２】
前記溶媒は、クレゾール、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、ブチルセロソルブ（ＢＣＳ）、又は、クレゾール、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、１，３−ジメチルイミダゾリジノン（ＤＭＩ）若しくはブチルセロソルブ（ＢＣＳ）を少なくとも１つ含む混合溶媒、又は、それらの組み合わせ、又は、それらの極性溶媒を少なくとも１つ含む混合溶媒である、請求項１から１１のいずれかに記載の溶液。
【請求項１３】
前記芳香族ポリアミドが下記工程ａ〜ｄを含む製造方法で得られる、請求項１から１２のいずれかに記載の溶液。
ａ）少なくとも１つの芳香族ジアミンを溶媒に溶解させる工程、ここで、少なくとも１つの前記ジアミンは、エポキシ基と反応しうる１又は２以上の官能基を有する。
ｂ）前記ジアミン混合物と少なくとも１つの芳香族二酸ジクロリドと反応させて、塩酸及びポリアミド溶液を生成する工程。
ｃ）トラッピング試薬と反応させてフリーの塩酸を取り除く工程。
ｄ）必要に応じて、多官能エポキシドを添加する工程。
【請求項１４】
下記工程ａ〜ｆを含む、ディスプレイ用素子、光学用素子、又は照明用素子の製造方法。
ａ）少なくとも１つの芳香族ジアミンを溶媒に溶解させる工程、ここで、少なくとも１つの前記ジアミンは、エポキシ基と反応しうる１又は２以上の官能基を有する。
ｂ）前記ジアミン混合物と少なくとも１つの芳香族二酸ジクロリドと反応させて、塩酸及びポリアミド溶液を生成する工程。
ｃ）トラッピング試薬と反応させてフリーの塩酸を取り除く工程。
ｄ）多官能エポキシドを添加する工程。
ｅ）約２００℃未満の温度で得られたポリアミド溶液を支持材へキャストしてフィルム化する工程。
ｆ）支持材上のポリアミドフィルムを加熱して溶剤耐性とする工程。
ｇ）ディスプレイ用素子、光学用素子、又は照明用素子を前記ポリアミドフィルムの表面上に形成する工程。
【請求項１５】
さらに下記工程ｈを含む、請求項１４に記載の製造方法。
ｈ）支持材上に形成された前記ディスプレイ用素子、前記光学用素子、又は前記照明用素子を前記支持材から剥離する工程。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、一態様において、熱安定性及び寸法安定性を有する透明ポリマーフィルムの製造に関する。より具体的には、本開示は、一態様において、硬質の骨格を持ち、ガラス転移温度が３００℃より高いものの、無機塩の存在を必要とすることなく従来の有機溶媒に溶解させることのできる芳香族ポリアミドの製造及び使用に関する。前記ポリマーフィルムは、溶液キャスト法により作製し、高温で硬化させることができる。硬化フィルムは、４００〜７５０ｎｍの範囲に渡って高い光透過性（透過率：＞８０％）を示し、小さい熱膨張係数（ＣＴＥ：＜２０ｐｐｍ／℃）と良好な耐溶剤性を示す。
さらに、本開示は、一態様において、芳香族コポリアミド、溶媒及び必要に応じてエポキシドを含むポリアミド溶液に関する。本開示は、その他の一態様において、該ポリアミド溶液の製造方法に関する。本開示は、他の一態様において、該ポリアミド溶液を用いたポリアミドフィルムを形成する工程を含む、ディスプレイ用素子、光学用素子、又は照明用素子の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）ディスプレイの市場規模は２０１０年に１２．５億ドルであったが、毎年２５％の割合で増加すると予測されている。ＯＬＥＤディスプレイは、その高効率性及び高コントラスト比から、携帯電話ディスプレイ、デジタルカメラ、及び世界測位システム（ＧＰＳ）の市場分野で液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）の適切な代用品になっている。これらの用途では、高電力効率、小型、及び堅牢性が重要視される。そのため、電力消費が少なく、応答時間がより速く、且つ解像度がより高いアクティブマトリクス型ＯＬＥＤ（ＡＭＯＬＥＤ）への需要が高まっている。これらの特性を向上させるＡＭＯＬＥＤの技術革新によって、携帯用機器へのＡＭＯＬＥＤの採用がさらに促進され、ＡＭＯＬＥＤを用いる機器の幅が広がることになる。これらの成績係数は、電気機器の処理温度に大きく左右される。ＡＭＯＬＥＤは、透明基板に堆積された薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）アレイ構造を有する。ＴＦＴの堆積温度をより高くすることによって、同ディスプレイの電力効率を大幅に改善することができる。現在、ＡＭＯＬＥＤ基板としてはガラス板が用いられている。ガラス板は高い処理温度（＞５００℃）と良好なバリア特性を示すものの、比較的厚く、重く、硬質で、且つ壊れ易いため、製品設計の自由度やディスプレイ剛性が低下する。そのため、携帯用機器製造業者からは、より軽量で、より薄く、且つより剛性のある代用品に対する要望がある。フレキシブル基板材料は、製品設計の新たな可能性も切り開き、低コストでのロールツーロール製造を可能にするものと考えられる。
【０００３】
多くのポリマー薄膜は、可撓性及び透明性に優れ、比較的安価で、且つ軽量である。ポリマーフィルムは、現在進展中のフレキシブルディスプレイやフレキシブル太陽電池パネルを含むフレキシブル電子機器用の基板としての優れた候補である。ガラス等の硬質な基板と比較した場合、フレキシブル基板は、電子機器に対して、下記の点を含む潜在的に大きないくつかのメリットをもたらす。
ａ．軽量（ガラス基板は、薄膜太陽電池の全重量の約９８％を占める）
ｂ．可撓性（取り扱い易く、運送コストが安価で、及び／又は原料及び製品の双方により多くの用途がある）
ｃ．ロールツーロール製造に適しているため、製造コストを大きく低減し得る。
【０００４】
フレキシブルディスプレイ用途に対するポリマー基板のこのような潜在的メリットを促進させるには、下記の点を含むいくつかの問題に対処する必要がある。
ａ．熱安定性の向上
ｂ．熱膨張係数（ＣＴＥ）の低減
ｃ．高温処理中における高い透明性の維持
ｄ．酸素バリア特性及び水分バリア特性の向上。現在、純粋なポリマーフィルムでは十分なバリア特性を提供することができない。目標とするバリア特性を得るためには、付加的なバリア層を設ける必要がある。
【０００５】
ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）、環状オレフィンポリマー（ＣＯＰ）、ポリアリーレート（ＰＡＲ）、ポリイミド（ＰＩ）等を含むいくつかのポリマーフィルムがフレキシブル透明基板として評価されてきた。しかしながら、どのフィルムも上記の要件の全てを満たすことはできない。現在、この用途で業界標準となっているのは、上記の要件を部分的に満たすＰＥＮフィルム（透過性：４００ｎｍ〜７５０ｎｍで＞８０％、ＣＴＥ：＜２０ｐｐｍ／℃）であるが、その使用温度は限られている（＜２００℃）。熱安定性が高く（Ｔｇ：＞３００℃）、ＣＴＥの小さい（＜２０ｐｐｍ／℃）透明ポリマーフィルムが求められている。
【０００６】
従来の芳香族ポリアミドは、優れた熱特性及び機械特性を有していることがよく知られているが、芳香族ポリアミドのフィルムは、ポリアミド酸前駆体から製膜する必要があり、また通例暗い黄色〜橙色をしている。可視領域では無色なフィルムを溶液キャスト法により作製可能な芳香族ポリイミドがいくつか調製されてきたが、そのようなフィルムは、要求される低ＣＴＥを呈さない（例えば、Ｆ．Ｌｉ．Ｆ．Ｗ．Ｈａｒｒｉｓ、Ｓ．Ｚ．Ｄ．Ｃｈｅｎｇ、Ｐｏｌｙｍｅｒ、３７、２３、ｐｐ５３２１、１９９６年）。これらのフィルムは耐溶剤性も有してない。ＪＰ２００７−０６３４１７やＪＰ２００７−２３１２２４等の特許文献や、Ａ．Ｓ．Ｍａｔｈｅｗｓらの文献（Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．、Ｖｏｌ．１０２、３３１６−３３２６、２００６年）に記載のポリイミドフィルム等の、脂環式モノマーに部分的に又は全体的に基づくポリイミドフィルムは、向上した透明性を示す。これらのポリマーは３００℃よりも高いガラス転移温度を有し得るものの、同ポリマーは、その脂肪族単位のせいでそのような温度で十分な熱安定性を示すことができない。
【０００７】
線維強化ポリマー複合体フィルムは、Ｈ．Ｉｔｏ（Jap.J.Appl.Phys., 45, No.5B, pp4325, 2006）に報告されるように、ポリマーフィルム中に線維ガラスの寸法安定性を結合
させることで、低ＣＴＥを達成する別の方法を提供している。しかしながら、高い透明度を維持するためには、マトリクスポリマーの屈折率と該線維とが正確に適合しなければならない。これは、有機シリコン樹脂におけるマトリクスポリマーの選択肢を大きく制限する。ナノパーティクルをフィラーとして使用することによる低ＣＴＥ化の効果は十分ではない（JM Liu, et al., J.SID, Vol.19, No.1, 2011）。
【０００８】
殆どの芳香族ポリアミドは有機溶媒への溶解性が低く、溶液キャストすることができないが、無機塩を含む極性非プロトン溶媒に溶解するいくつかのポリマーが作製されてきた。それらのうちのいくつかについては、フレキシブル基板としての使用についての研究がなされてきた。例えば、ＪＰ２００９−７９２１０Ａには、芳香族ポリアミドを含むフッ素から作製された、ＣＴＥが非常に小さく（＜０ｐｐｍ／℃）、透明性が良好で（Ｔ％：４５０〜７００ｎｍで＞８０）、機械特性に優れた薄膜が記載されている。しかしながら、このポリマーを原料とするフィルムの作製には、塩の取り除きを含む乾湿法を用いる必要があるため、その最大膜厚は２０μｍである。最も重要な点は、同フィルムは、強い有機溶媒への耐性も弱いことである。
【０００９】
脂肪族ポリアミドは溶融状態でエポキシ樹脂と反応することが知られているが、一般的にエポキシ硬化剤として使用されている。しかしながら、高い溶融温度及び限定的な溶解
性のため、芳香族ポリアミドは硬化剤として使用されていない。
【発明の概要】
【００１０】
本開示は、一態様において、芳香族ポリアミド及び溶媒を含み、該芳香族ポリアミドが、エポキシ基と反応しうる１又は２以上の官能基を有する、ポリアミド溶液に関する。
【００１１】
本開示は、その他の一態様において、本開示にかかるポリアミド溶液とエポキシドの組み合わせであって、該ポリアミド溶液と該エポキシドが別々にパッケージされている組み合わせに関する。
【００１２】
本開示は、その他の一態様において、下記工程ａ〜ｄを含む、芳香族ポリアミド溶液の製造方法に関する。
前記芳香族ポリアミドが下記工程ａ〜ｄを含む製造方法で得られる、請求項１から１２のいずれかに記載の溶液。
ａ）少なくとも１つの芳香族ジアミンを溶媒に溶解させる工程、ここで、少なくとも１つの前記ジアミンは、エポキシ基と反応しうる１又は２以上の官能基を有する。
ｂ）前記ジアミン混合物と少なくとも１つの芳香族二酸ジクロリドと反応させて、塩酸及びポリアミド溶液を生成する工程。
ｃ）トラッピング試薬と反応させてフリーの塩酸を取り除く工程。
ｄ）必要に応じて、多官能エポキシドを添加する工程。
【００１３】
本開示は、その他の態様において、下記工程ａ〜ｆを含む、ディスプレイ用素子、光学用素子、又は照明用素子の製造方法に関する。
ａ）少なくとも１つの芳香族ジアミンを溶媒に溶解させる工程、ここで、少なくとも１つの前記ジアミンは、エポキシ基と反応しうる１又は２以上の官能基を有する。
ｂ）前記ジアミン混合物と少なくとも１つの芳香族二酸ジクロリドと反応させて、塩酸及びポリアミド溶液を生成する工程。
ｃ）トラッピング試薬と反応させてフリーの塩酸を取り除く工程。
ｄ）選択的に多官能エポキシドを添加する工程。
ｅ）約２００℃未満の温度下で、得られたポリアミド溶液を支持材へキャストしてフィルム化する工程。
ｆ）支持材上のポリアミドフィルムを加熱して溶剤耐性とする工程。
ｇ）ディスプレイ用素子、光学用素子、又は照明用素子を前記ポリアミドフィルムの表面上に形成する工程。
【００１４】
本開示は、その他の一態様において、下記工程ａ〜ｃを含む、ディスプレイ用素子、光学用素子、又は照明用素子の製造方法に関する。
ａ）約２００℃未満の温度下で、得られたポリアミド溶液を支持材へキャストしてフィルム化する工程。
ｂ）支持材上のポリアミドフィルムを加熱して溶剤耐性とする工程。
ｃ）ディスプレイ用素子、光学用素子、又は照明用素子を前記ポリアミドフィルムの表面上に形成する工程。
ここで、前記ポリアミド溶液は、芳香族ポリアミド、溶媒及び多官能エポキシドを含み、該芳香族ポリアミドが、エポキシ基と反応しうる１又は２以上の官能基を有する。
【００１５】
本開示は、その他の一態様において、下記工程ａ〜ｇを含む、透明で、溶剤耐性があり、寸法安定性がある芳香族ポリアミドフィルムの製造方法に関する。
ａ）少なくとも２つの芳香族ジアミンの混合物を得る工程、ここで、少なくとも１つの前記ジアミンは、エポキシ基と反応しうる１又は２以上の官能基を有する。
ｂ）前記ジアミン混合物を極性溶媒に溶解する工程。
ｃ）前記ジアミン混合物と少なくとも１つの芳香族二酸ジクロリドと反応させて、塩酸及びポリアミド溶液を生成する工程。
ｄ）同時に、トラッピング試薬と反応させてフリーの塩酸を取り除く工程。
ｅ）多官能エポキシドを添加する工程。
ｆ）約２００℃未満の温度下で、得られたポリアミド溶液を支持材へキャストしてフィルム化する工程。
ｇ）支持材上のポリアミドフィルムを加熱して溶剤耐性とする工程。
【００１６】
本開示は、その他の一態様において、Ｔｇが３００℃を超え、有機溶媒に可溶な芳香族コポリアミドから調製されたＣＴＥが２０ｐｐｍ／℃未満である透明フィルムに関する。該フィルムは、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）又はその他の極性溶媒のポリアミド溶液を使用してキャストされる。本開示のものは、無機塩の非存在下で製造されうる。本開示は、ポリアミドフィルムがエポキシ基を含む多官能化合物と固体状態でクロスリンクすることができ、硬化プロセス中にポリアミドの光学的及び熱的性質が大きくは変化しないという知見に基づく。本開示はまた、クロスリンクのプロセスが、ポリアミド骨格に結合する少量のフリーなペンダントカルボキシ基によって促進されるという知見に基づく。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】図１は、一実施形態にかかる有機ＥＬ素子１の構成を示す概略断面図である。
【図２】図２はＯＬＥＤ素子の製造方法を説明するフロー図である。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
本開示は、芳香族コポリアミドから作製した溶液及び透明フィルムに関する。ポリアミドは、溶媒中での縮合重合によって作製され、反応の際に生成される塩酸は、酸化プロピレン（ＰｒＯ）等の試薬によって捕捉される。無色のフィルムは、重合溶液から直接約２００℃未満の温度でキャスティングすることで作製されうる。これらのフィルムは成形品として低ＣＴＥを示し、且つ引き伸ばす必要はない。コポリアミドの作製に用いるモノマーの比を慎重に操作することによって、得られるコポリマーのＣＴＥ及びＴｇ、並びにそれらの溶液キャストフィルムの光学特性を制御することができる。エポキシ基を含む多官能化合物をポリマー溶液に添加することで、得られるフィルムは、約２００℃から約２５０℃の間の温度で硬化させることができる。
【００１９】
本開示は、一態様において、芳香族ポリアミド及び溶媒を含むポリアミド溶液であって、該芳香族ポリアミドが、エポキシ基と反応しうる１又は２以上の官能基を有するポリアミド溶液（以下、「本開示にかかる溶液」ともいう。）に関する。
【００２０】
本開示の一又は複数の実施形態において、本開示にかかる溶液は、さらに、多官能エポキシドを含む。
【００２１】
本開示の一又は複数の実施形態において、前記芳香族ポリアミドの少なくとも１つの末端がエポキシ基と反応しうる官能基である。−ＣＯＯＨ末端及び／又は−ＮＨ2末端は、
エポキシ基と反応しうる官能基として使用できる。
【００２２】
本開示の一又は複数の実施形態において、前記芳香族ポリアミドの少なくとも１つの末端がエンドキャップされている。ポリアミドフィルムの耐熱特性を高める観点から、末端がエンドキャップされていることが好ましい。ポリアミドの末端が−ＮＨ2の場合は、重
合化ポリアミドを塩化ベンゾイルと反応させることによって、またポリアミドの末端が−ＣＯＯＨの場合は、重合化ポリアミドをアニリンと反応させることによって、ポリアミド
の末端をエンドキャップすることができるが、エンドキャップの方法はこの方法に限定されない。
【００２３】
本開示の一又は複数の実施形態において、芳香族ポリアミドとしては、下記一般式（Ｉ）及び（ＩＩ）で表される繰り返し単位を有する芳香族ポリアミドが挙げられる。
【化１】
2018039991.tif 000003
式（Ｉ）及び（ＩＩ）において、ｘは繰り返し単位（Ｉ）のモル％を示し、ｙは繰り返し単位（ＩＩ）のモル％を示し、ｘは９０〜１００であり、ｙは１０〜０であり、ｎは１〜４である。
式（Ｉ）及び（ＩＩ）において、Ａｒ1は
【化２】
2018039991.tif 000004
からなる群から選択される。ここで、ｐ＝４、ｑ＝３であり、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5
は水素、ハロゲン（フッ化物、塩化物、臭化物、及びヨウ化物）、アルキル、ハロゲン化アルキル等の置換アルキル、ニトロ、シアノ、チオアルキル、アルコキシ、ハロゲン化アルコキシ等の置換アルコキシ、アリール又はハロゲン化アリール等の置換アリール、アルキルエステル、及び置換アルキルエステル、並びにその組み合せからなる群から選択され、Ｒ1はそれぞれ異なっていてもよく、Ｒ2はそれぞれ異なっていてもよく、Ｒ3はそれぞ
れ異なっていてもよく、Ｒ4はそれぞれ異なっていてもよく、Ｒ5はそれぞれ異なっていてもよい。Ｇ1は共有結合、ＣＨ2基、Ｃ（ＣＨ3）2基、Ｃ（ＣＦ3）2基、Ｃ（ＣＸ3）2基（但しＸはハロゲン）、ＣＯ基、Ｏ原子、Ｓ原子、ＳＯ2基、Ｓｉ（ＣＨ3）2基、９，９−
フルオレン基、置換９，９−フルオレン、及びＯＺＯ基からなる群から選択され、Ｚはフェニル基、ビフェニル基、パーフルオロビフェニル基、９，９−ビスフェニルフルオレン基、及び置換９，９−ビスフェニルフルオレン等のアリール基又は置換アリール基である。
式（Ｉ）及び（ＩＩ）において、Ａｒ2は
【化３】
2018039991.tif 000005
からなる群から選択される。ここで、ｐ＝４であり、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8は水素、ハロゲン（
フッ化物、塩化物、臭化物、及びヨウ化物）、アルキル、ハロゲン化アルキル等の置換アルキル、ニトロ、シアノ、チオアルキル、アルコキシ、ハロゲン化アルコキシ等の置換アルコキシ、アリール、ハロゲン化アリール等の置換アリール、アルキルエステル、及び置換アルキルエステル、並びにその組み合せからなる群から選択され、Ｒ6はそれぞれ異な
っていてもよく、Ｒ7はそれぞれ異なっていてもよく、Ｒ8はそれぞれ異なっていてもよい。Ｇ2は共有結合、ＣＨ2基、Ｃ（ＣＨ3）2基、Ｃ（ＣＦ3）2基、Ｃ（ＣＸ3）2基（但しＸはハロゲン）、ＣＯ基、Ｏ原子、Ｓ原子、ＳＯ2基、Ｓｉ（ＣＨ3）2基、９，９−フルオ
レン基、置換９，９−フルオレン、及びＯＺＯ基からなる群から選択され、Ｚはフェニル基、ビフェニル基、パーフルオロビフェニル基、９，９−ビスフェニルフルオレン基、及び置換９，９−ビスフェニルフルオレン等のアリール基又は置換アリール基である。
式（Ｉ）及び（ＩＩ）において、Ａｒ3は、
【化４】
2018039991.tif 000006
からなる群から選択される。ここで、ｔ＝２又は３であり、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11は水素、ハ
ロゲン（フッ化物、塩化物、臭化物、及びヨウ化物）、アルキル、ハロゲン化アルキル等の置換アルキル、ニトロ、シアノ、チオアルキル、アルコキシ、ハロゲン化アルコキシ等の置換アルコキシ、アリール、ハロゲン化アリール等の置換アリール、アルキルエステル、及び置換アルキルエステル、並びにその組み合せからなる群から選択され、Ｒ9はそれ
ぞれ異なっていてもよく、Ｒ10はそれぞれ異なっていてもよく、Ｒ11はそれぞれ異なっていてもよい。Ｇ3は共有結合、ＣＨ2基、Ｃ（ＣＨ3）2基、Ｃ（ＣＦ3）2基、Ｃ（ＣＸ3）2基（但しＸはハロゲン）、ＣＯ基、Ｏ原子、Ｓ原子、ＳＯ2基、Ｓｉ（ＣＨ3）2基、９，
９−フルオレン基、置換９，９−フルオレン、及びＯＺＯ基からなる群から選択され、Ｚは、フェニル基、ビフェニル基、パーフルオロビフェニル基、９，９−ビスフェニルフルオレン基、及び置換９，９−ビスフェニルフルオレン等のアリール基又は置換アリール基である。
【００２４】
本開示の一又は複数の実施形態において、式（Ｉ）及び（ＩＩ）は、ポリアミドが極性溶媒又は１つ以上の極性溶媒を含む混合溶媒に溶解するように選択される。一又は複数の実施形態において繰り返し単位（Ｉ）のｘは９０〜１００モル％であり、繰り返し単位（ＩＩ）のｙは１０〜０モル％である。一又は複数の実施形態において、構造（Ｉ）及び（ＩＩ）の繰り返し単位を複数含んでいてもよく、その場合、Ａｒ1、Ａｒ2、及びＡｒ3は
同一であっても異なっていてもよい。
【００２５】
本開示の一又は複数の実施形態において、前記多官能エポキシドが、２又はそれ以上のグリシジル基を持つエポキシド、又は、２若しくはそれ以上の脂環基を持つエポキシドである。本開示の一又は複数の実施形態において、前記多官能エポキシドが、式（ＩＩＩ）
及び（ＩＶ）で表されるものからなる群から選択される。
【化５】
2018039991.tif 000007
【００２６】
式（ＩＩＩ）において、ｌはグリシジル基の数を表し、Ｒは、
【化６】
2018039991.tif 000008
からなる群から選択され、ｍは１〜４であり、ｎ及びｓは平均ユニット数を表し、それぞれ独立して０〜３０であり、Ｒ12は、水素、ハロゲン（フッ素、塩素、臭素、及びヨウ素）、アルキル、ハロゲン化アルキル等の置換アルキル、ニトロ、シアノ、チオアルキル、
アルコキシ、ハロゲン化アルコキシ等の置換アルコキシ、アリール、ハロゲン化アリール等の置換アリール、アルキルエステル、及びハロゲン化アルキルエステル等の置換アルキルエステル並びにその組み合せからなる群から選択され、Ｇ4は、共有結合、ＣＨ2基、Ｃ（ＣＨ3）2基、Ｃ（ＣＦ3）2基、Ｃ（ＣＸ3）2基（但しＸはハロゲン）、ＣＯ基、Ｏ原子、Ｓ原子、ＳＯ2基、Ｓｉ（ＣＨ3）2基、９，９−フルオレン基、置換９，９−フルオレ
ン基、及びＯＺＯ基からなる群から選択され、Ｚは、フェニル基、ビフェニル基、パーフルオロビフェニル基、９，９−ビスフェニルフルオレン基、及び置換９，９−ビスフェニルフルオレン基等のアリール基又は置換アリール基であり、Ｒ13は水素またはメチル基であり、Ｒ14は、２価の有機基であり、
【００２７】
式（ＩＶ）において、環構造（cyclic structure）は、
【化７】
2018039991.tif 000009
からなる群から選択され、Ｒ15は、炭素数が２〜１８のアルキル鎖であり、直鎖、分枝鎖、又はシクロアルカン構造を含む鎖であってよく、ｍ及びｎは、平均ユニット数であり、それぞれ独立して１〜３０の数であり、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ及びｆは、それぞれ独立して、０〜３０の数である。
【００２８】
本開示の一又は複数の実施形態において、前記多官能エポキシドは下記式である。
【化８】
2018039991.tif 000010
上記式Ｒ16は、炭素数が２〜１８のアルキル鎖であり、直鎖、分枝鎖、又は環状骨格有する鎖であってよく、ｔ及びｕは、それぞれ独立して１〜３０の数である。
【００２９】
本開示の一又は複数の実施形態において、ポリアミドの溶媒への溶解性を高める観点から、前記溶媒は極性溶媒又は１つ以上の極性溶媒を含む混合溶媒である。本開示の一又は複数の実施形態において、ポリアミドの溶媒への溶解性を高める観点から、前記極性溶媒は、有機溶媒及び／又は無機溶媒である。本開示の一又は複数の実施形態において、ポリアミドの溶媒への溶解性を高める観点から、溶剤は、クレゾール、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、ブチルセロソルブ（ＢＣＳ）、又は、クレゾール、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、１，３-ジメチル−イミダゾリジノン（ＤＭＩ）若しくはブチルセロソル
ブ（ＢＣＳ）の少なくとも１つを含む混合溶媒、これらの組み合わせ、又は、これらの極性溶媒を少なくとも１つ含む混合溶媒である。
【００３０】
本開示の一又は複数の実施形態において、芳香族ポリアミドは、下記の工程を含む製造方法で得られた又は得られうるものである。
ａ）少なくとも１つの芳香族ジアミンを溶媒に溶解させる工程、ここで、少なくとも１つの前記ジアミンは、エポキシ基と反応しうる１又は２以上の官能基を有する。
ｂ）前記ジアミン混合物と少なくとも１つの芳香族二酸ジクロリドと反応させて、塩酸及びポリアミド溶液を生成する工程。
ｃ）トラッピング試薬と反応させてフリーの塩酸を取り除く工程。
ｄ）必要に応じて、多官能エポキシドを添加する工程。
【００３１】
本開示の一又は複数の実施形態において、芳香族ジアミンは、４，４’−ジアミノ−２，２’−ビストリフルオロメチルベンジジン、９，９−ビス（４アミノフェニル）フルオレン、９，９−ビス（３−フルオロ−４−アミノフェニル）フルオレン、４，４’−ジアミノ−２，２’ビストリフルオロメトキシルベンジジン、４，４’−ジアミノ−２，２’−ビストリフルオロメチルジフェニルエーテル、ビス−（４アミノ−２−トリフルオロメチルフェニルオキシル）ベンゼン、及びビス−（４−アミノ−２−トリフルオロメチルフェニルオキシル）ビフェニルからなる群から選択される。
【００３２】
本開示の一又は複数の実施形態において、芳香族二酸ジクロリドは、テレフタル酸ジクロリド、イソフタル酸ジクロリド、２，６−ナフタル酸ジクロリド、及び４，４，−ビフェニルジカルボニルジクロリドからなる群から選択される。
【００３３】
本開示の一又は複数の実施形態において、前記溶媒は極性溶媒又は１つ以上の極性溶媒を含む混合溶媒である。本開示の一又は複数の実施形態において、前記極性溶媒は、有機溶媒及び／又は無機溶媒である。本開示の一又は複数の実施形態において、ポリアミドの溶媒への溶解性を高める観点から、溶剤は、クレゾール、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、ブチルセロソルブ、又は、クレゾール、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、１，
３-ジメチル−イミダゾリジノン（ＤＭＩ）若しくはブチルセロソルブの少なくとも１つ
を含む混合溶媒、これらの組み合わせ、又は、これらの極性溶媒を少なくとも１つ含む混合溶媒である。
【００３４】
本開示の一又は複数の実施形態において、エポキシ基と反応しうる官能基は、全ジアミン混合液の約１モル％を超え約１０モル％未満である。本開示の一又は複数の実施形態において、エポキシ基と反応しうる官能基を有する芳香族ジアミンの官能基はカルボキシ基である。本開示の一又は複数の実施形態において、１つの芳香族ジアミンは、４，４’−ジアミノジフェン酸、又は、３，５−ジアミノ安息香酸である。本開示の一又は複数の実施形態において、エポキシ基と反応しうる官能基を有する芳香族ジアミンの官能基はヒドロキシ基である。
【００３５】
本開示の一又は複数の実施形態において、トラッピング試薬と前記塩酸との反応によって揮発性生成物が形成される。
【００３６】
本開示の一又は複数の実施形態において、前記トラッピング試薬は、酸化プロピレンである。本開示の一又は複数の実施形態において、前記反応工程（ｂ）の前に又は最中に前記試薬が前記混合物に添加される。反応工程（ｂ）の前に又は最中に前記試薬を添加することにより、反応工程（ｂ）後の粘度の程度及び混合物における塊の生成を低減することができるため、ポリアミド溶液の生産性を向上させることができる。前記試薬が酸化プロピレン等の有機試薬である場合に、これらの効果が特に大きくなる。
【００３７】
本開示の一又は複数の実施形態において、ポリアミド溶液の製造方法は、さらに、前記ポリアミドの末端の−ＣＯＯＨ基及び−ＮＨ2基の一方又は双方をエンドキャップする工
程を含み、及び／又は、前記ポリアミドの末端の−ＣＯＯＨ基及び−ＮＨ2基の一方又は
双方をエポキシ基と反応しうる官能基に修飾する工程を含む。エンドキャップは、ポリアミドフィルムの耐熱特性を高める観点から好ましい。ポリアミドの末端が−ＮＨ2の場合
は、重合化ポリアミドを塩化ベンゾイルと反応させることによって、またポリアミドの末端が−ＣＯＯＨの場合は、重合化ポリアミドをアニリンと反応させることによって、ポリアミドの末端をエンドキャップすることができるが、エンドキャップの方法はこの方法に限定されない。
【００３８】
本開示の一又は複数の実施形態において、多官能エポキシドは、フェノールエポキシド及び脂環式エポキシドの群から選択される。本開示の一又は複数の実施形態において、多官能エポキシドは、ジグリシジル１，２−シクロヘキサンジカルボキシレート、トリグリシジルイソシアヌレート、テトラグリシジル４，４’−ジアミノフェニルメタン、２，２−ビス（４−グリシジルオキシルフェニル）プロパン及びその高分子量ホモログ、ノボラックエポキシド、７Ｈ−indeo[1,2-b:5,6-b']ビスオキシレンオクタヒドロ、及び、エポ
キシシクロヘキシルメチル３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレートからなる群から選択される。本開示の一又は複数の実施形態において、多官能エポキシドの含有量は、ポリアミドに対して約２〜１０重量％である。
【００３９】
本開示の一又は複数の実施形態において、ポリアミドは、最初に沈殿にてポリアミド溶液から分離され、多官能エポキシドを添加する前に溶剤に再溶解される。
【００４０】
本開示の一又は複数の実施形態において、本開示にかかるポリアミド溶液は、無機塩の非存在下で製造される。
【００４１】
本開示にかかる溶液は、一又は複数の実施形態において、下記工程（ａ）〜（ｃ）を含む、ディスプレイ用素子、光学用素子、又は照明用素子の製造方法に使用される。
（ａ）芳香族コポリアミド溶液を支持材へ塗布する工程。
（ｂ）前記塗布工程（ａ）後に、ポリアミドフィルムを前記支持材上に形成する工程。
（ｃ）ディスプレイ用素子、光学用素子、又は照明用素子を前記ポリアミドフィルムの表面上に形成する工程。
【００４２】
本開示はその他の一態様において、本開示にかかるポリアミド溶液とエポキシドの組み合わせであって、該ポリアミド溶液と該エポキシドが別々にパッケージされている組み合わせに関する。本開示の一又は複数の実施形態において、前記組み合わせは、ディスプレイ用素子、光学用素子、又は照明用素子の製造に使用するためのキットである。
【００４３】
本開示は、一態様において、下記工程ａ〜ｄを含む芳香族ポリアミドの溶液の製造方法に関する。
ａ）少なくとも１つの芳香族ジアミンを溶媒に溶解させる工程、ここで、少なくとも１つの前記ジアミンは、エポキシ基と反応しうる１又は２以上の官能基を有する。
ｂ）前記ジアミン混合物と少なくとも１つの芳香族二酸ジクロリドと反応させて、塩酸及びポリアミド溶液を生成する工程。
ｃ）トラッピング試薬と反応させてフリーの塩酸を取り除く工程。
ｄ）必要に応じて、多官能エポキシドを添加する工程。
【００４４】
本開示の一又は複数の実施形態において、４，４’−ジアミノ−２，２’−ビストリフルオロメチルベンジジン、９，９−ビス（４アミノフェニル）フルオレン、９，９−ビス（３−フルオロ−４−アミノフェニル）フルオレン、４，４’−ジアミノ−２，２’ビストリフルオロメトキシルベンジジン、４，４’−ジアミノ−２，２’−ビストリフルオロメチルジフェニルエーテル、ビス−（４アミノ−２−トリフルオロメチルフェニルオキシル）ベンゼン、及びビス−（４−アミノ−２−トリフルオロメチルフェニルオキシル）ビフェニルからなる群から選択される芳香族ジアミンを、少なくとも１つの芳香族二酸ジクロリドと反応させる。
【００４５】
本開示の一又は複数の実施形態において、芳香族二酸ジクロリドは、テレフタル酸ジクロリド、イソフタル酸ジクロリド、２，６−ナフタル酸ジクロリド、及び４，４，−ビフェニルジカルボニルジクロリドからなる群から選択される。
【００４６】
本開示の一又は複数の実施形態において、前記溶媒は極性溶媒又は１つ以上の極性溶媒を含む混合溶媒である。本開示の一又は複数の実施形態において、前記極性溶媒は、有機溶媒及び／又は無機溶媒である。本開示の一又は複数の実施形態において、ポリアミドの溶媒への溶解性を高める観点から、溶剤は、クレゾール、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、ブチルセロソルブ（ＢＣＳ）、又は、クレゾール、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、１，３−ジメチルイミダゾリジノン（ＤＭＩ）若しくはブチルセロソルブ（ＢＣＳ）を少なくとも１つ含む混合溶媒、又は、それらの組み合わせ、又は、それらの極性溶媒を少なくとも１つ含む混合溶媒である。
【００４７】
本開示の一又は複数の実施形態において、エポキシ基と反応しうる官能基は、全ジアミン混合液の約１モル％を超え約１０モル％未満である。本開示の一又は複数の実施形態において、エポキシ基と反応しうる官能基を有する芳香族ジアミンの官能基はカルボキシ基である。本開示の一又は複数の実施形態において、１つの芳香族ジアミンは、４，４’−ジアミノジフェン酸、又は、３，５−ジアミノ安息香酸である。本開示の一又は複数の実施形態において、エポキシ基と反応しうる官能基を有する芳香族ジアミンの官能基はヒドロキシ基である。
【００４８】
本開示の一又は複数の実施形態において、トラッピング試薬と前記塩酸との反応によって揮発性生成物が形成される。
【００４９】
本開示の一又は複数の実施形態において、前記トラッピング試薬は、酸化プロピレンである。本開示の一又は複数の実施形態において、前記反応工程（ｂ）の前に又は最中に前記試薬が前記混合物に添加される。反応工程（ｂ）の前に又は最中に前記試薬を添加することにより、反応工程（ｂ）後の粘度の程度及び混合物における塊の生成を低減することができるため、ポリアミド溶液の生産性を向上させることができる。前記試薬が酸化プロピレン等の有機試薬である場合に、これらの効果が特に大きくなる。
【００５０】
本開示の一又は複数の実施形態において、ポリアミド溶液の製造方法は、さらに、前記ポリアミドの末端の−ＣＯＯＨ基及び−ＮＨ2基の一方又は双方をエンドキャップする工
程を含み、及び／又は、前記ポリアミドの末端の−ＣＯＯＨ基及び−ＮＨ2基の一方又は
双方をエポキシ基と反応しうる官能基に修飾する工程を含む。エンドキャップは、ポリアミドフィルムの耐熱特性を高める観点から好ましい。ポリアミドの末端が−ＮＨ2の場合
は、重合化ポリアミドを塩化ベンゾイルと反応させることによって、またポリアミドの末端が−ＣＯＯＨの場合は、重合化ポリアミドをアニリンと反応させることによって、ポリアミドの末端をエンドキャップすることができるが、エンドキャップの方法はこの方法に限定されない。
【００５１】
本開示の一又は複数の実施形態において、多官能エポキシドは、フェノールエポキシド及び脂環式エポキシドの群から選択される。本開示の一又は複数の実施形態において、多官能エポキシドは、ジグリシジル１，２−シクロヘキサンジカルボキシレート、トリグリシジルイソシアヌレート、テトラグリシジル４，４’−ジアミノフェニルメタン、２，２−ビス（４−グリシジルオキシルフェニル）プロパン及びその高分子量ホモログ、ノボラックエポキシド、７Ｈ−indeo[1,2-b:5,6-b']ビスオキシレンオクタヒドロ、及び、エポ
キシシクロヘキシルメチル３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレートからなる群から選択される。本開示の一又は複数の実施形態において、多官能エポキシドの含有量は、ポリアミドに対して約２〜１０重量％である。
【００５２】
本開示の一又は複数の実施形態において、ポリアミドは、最初に沈殿にてポリアミド溶液から分離され、多官能エポキシドを添加する前に溶剤に再溶解される。
【００５３】
本開示の一又は複数の実施形態において、本開示にかかるポリアミド溶液は、無機塩の非存在下で製造される。
【００５４】
本開示にかかる溶液は、一又は複数の実施形態において、芳香族ポリアミドの溶液の製造方法は、下記工程（ａ）〜（ｃ）を含む、ディスプレイ用素子、光学用素子、又は照明用素子の製造方法に使用される。
（ａ）芳香族コポリアミド溶液を支持材へ塗布する工程。
（ｂ）前記塗布工程（ａ）後に、ポリアミドフィルムを前記支持材上に形成する工程。
（ｃ）ディスプレイ用素子、光学用素子、又は照明用素子を前記ポリアミドフィルムの表面上に形成する工程。
【００５５】
本開示は、一態様において、下記工程ａ〜ｆを含む、ディスプレイ用素子、光学用素子、又は照明用素子の製造方法（以下、「本開示にかかる製造方法」ともいう）に関する。
ａ）少なくとも１つの芳香族ジアミンを溶媒に溶解させる工程、ここで、少なくとも１つの前記ジアミンは、エポキシ基と反応しうる１又は２以上の官能基を有する。
ｂ）前記ジアミン混合物と少なくとも１つの芳香族二酸ジクロリドと反応させて、塩酸
及びポリアミド溶液を生成する工程。
ｃ）トラッピング試薬と反応させてフリーの塩酸を取り除く工程。
ｄ）多官能エポキシドを添加する工程。
ｅ）約２００℃未満の温度で得られたポリアミド溶液を支持材へキャストしてフィルム化する工程。
ｆ）支持材上のポリアミドフィルムを加熱して溶剤耐性とする工程。
ｇ）ディスプレイ用素子、光学用素子、又は照明用素子を前記ポリアミドフィルムの表面上に形成する工程。
【００５６】
本開示の一又は複数の実施形態において、芳香族ジアミンは、４，４’−ジアミノ−２，２’−ビストリフルオロメチルベンジジン、９，９−ビス（４アミノフェニル）フルオレン、９，９−ビス（３−フルオロ−４−アミノフェニル）フルオレン、４，４’−ジアミノ−２，２’ビストリフルオロメトキシルベンジジン、４，４’−ジアミノ−２，２’−ビストリフルオロメチルジフェニルエーテル、ビス−（４アミノ−２−トリフルオロメチルフェニルオキシル）ベンゼン、及びビス−（４−アミノ−２−トリフルオロメチルフェニルオキシル）ビフェニルからなる群から選択される。
【００５７】
本開示の一又は複数の実施形態において、芳香族二酸ジクロリドは、テレフタル酸ジクロリド、イソフタル酸ジクロリド、２，６−ナフタル酸ジクロリド、及び４，４，−ビフェニルジカルボニルジクロリドからなる群から選択される。
【００５８】
本開示の一又は複数の実施形態において、前記溶媒は極性溶媒又は１つ以上の極性溶媒を含む混合溶媒である。本開示の一又は複数の実施形態において、前記極性溶媒は、有機溶媒及び／又は無機溶媒である。本開示の一又は複数の実施形態において、ポリアミドの溶媒への溶解性を高める観点から、溶剤は、クレゾール、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、ブチルセロソルブ（ＢＣＳ）、又は、クレゾール、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、１，３−ジメチルイミダゾリジノン（ＤＭＩ）若しくはブチルセロソルブ（ＢＣＳ）を少なくとも１つ含む混合溶媒、又は、それらの組み合わせ、又は、それらの極性溶媒を少なくとも１つ含む混合溶媒である。
【００５９】
本開示の一又は複数の実施形態において、エポキシ基と反応しうる官能基は、全ジアミン混合液の約１モル％を超え約１０モル％未満である。本開示の一又は複数の実施形態において、エポキシ基と反応しうる官能基を有する芳香族ジアミンの官能基はカルボキシ基である。本開示の一又は複数の実施形態において、１つの芳香族ジアミンは、４，４’−ジアミノジフェン酸、又は、３，５−ジアミノ安息香酸である。本開示の一又は複数の実施形態において、エポキシ基と反応しうる官能基を有する芳香族ジアミンの官能基はヒドロキシ基である。
【００６０】
本開示の一又は複数の実施形態において、トラッピング試薬と前記塩酸との反応によって揮発性生成物が形成される。
【００６１】
本開示の一又は複数の実施形態において、前記トラッピング試薬は、酸化プロピレンである。本開示の一又は複数の実施形態において、前記反応工程（ｂ）の前に又は最中に前記試薬が前記混合物に添加される。反応工程（ｂ）の前に又は最中に前記試薬を添加することにより、反応工程（ｂ）後の粘度の程度及び混合物における塊の生成を低減することができるため、ポリアミド溶液の生産性を向上させることができる。前記試薬が酸化プロピレン等の有機試薬である場合に、これらの効果が特に大きくなる。
【００６２】
本開示の一又は複数の実施形態において、ポリアミド溶液の製造方法は、さらに、前記ポリアミドの末端の−ＣＯＯＨ基及び−ＮＨ2基の一方又は双方をエンドキャップする工
程を含み、及び／又は、前記ポリアミドの末端の−ＣＯＯＨ基及び−ＮＨ2基の一方又は
双方をエポキシ基と反応しうる官能基に修飾する工程を含む。エンドキャップは、ポリアミドフィルムの耐熱特性を高める観点から好ましい。ポリアミドの末端が−ＮＨ2の場合
は、重合化ポリアミドを塩化ベンゾイルと反応させることによって、またポリアミドの末端が−ＣＯＯＨの場合は、重合化ポリアミドをアニリンと反応させることによって、ポリアミドの末端をエンドキャップすることができるが、エンドキャップの方法はこの方法に限定されない。
【００６３】
本開示の一又は複数の実施形態において、多官能エポキシドは、フェノールエポキシド及び脂環式エポキシドの群から選択される。本開示の一又は複数の実施形態において、多官能エポキシドは、ジグリシジル１，２−シクロヘキサンジカルボキシレート、トリグリシジルイソシアヌレート、テトラグリシジル４，４’−ジアミノフェニルメタン、２，２−ビス（４−グリシジルオキシルフェニル）プロパン及びその高分子量ホモログ、ノボラックエポキシド、７Ｈ−indeo[1,2-b:5,6-b']ビスオキシレンオクタヒドロ、及び、エポ
キシシクロヘキシルメチル３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレートからなる群から選択される。本開示の一又は複数の実施形態において、多官能エポキシドの含有量は、ポリアミドに対して約２〜１０重量％である。
【００６４】
本開示の一又は複数の実施形態において、工程ｆの加熱は、減圧下又は不活雰囲気下にて行われ、温度は３００℃未満、加熱時間は約１分を超える。本開示の一又は複数の実施形態において、温度は約２００℃〜約２５０℃である。本開示の一又は複数の実施形態において、加熱時間は、１分を超え３０分未満である。
【００６５】
本開示の一又は複数の実施形態において、ポリアミドは、最初に沈殿にてポリアミド溶液から分離され、多官能エポキシドを添加する前に溶剤に再溶解される。
【００６６】
本開示の一又は複数の実施形態において、本開示にかかるポリアミド溶液は、無機塩の非存在下で製造される。
【００６７】
本開示の一又は複数の実施形態において、本開示にかかる製造方法は、さらに下記工程ｈを含む。
ｈ）支持材上に形成された前記ディスプレイ用素子、前記光学用素子、又は前記照明用素子を前記支持材から剥離する工程。
【００６８】
本開示は、一態様において、下記工程ａ〜ｃを含む、ディスプレイ用素子、光学用素子、又は照明用素子の製造方法（以下、「本開示にかかる第２の製造方法」ともいう）に関する。
ａ）約２００℃未満の温度で芳香族ポリアミド溶液を支持材へキャストしてフィルム化する工程。
ｂ）支持材上のポリアミドフィルムを加熱して溶剤耐性とする工程。
ｃ）ディスプレイ用素子、光学用素子、又は照明用素子を前記ポリアミドフィルムの表面上に形成する工程。
ここで、前記芳香族ポリアミド溶液は、芳香族ポリアミド、溶媒、及び多官能エポキシドを含み、該芳香族ポリアミドが、エポキシ基と反応しうる１又は２以上の官能基を有する。
【００６９】
本開示の一又は複数の実施形態において、エポキシ基と反応しうる官能基は、カルボキシ基又はヒドロキシ基である。
【００７０】
本開示の一又は複数の実施形態において、ポリアミドフィルムの耐熱特性を高める観点から、前記芳香族ポリアミドの末端の少なくとも一方はエンドキャップされている。
【００７１】
本開示の一又は複数の実施形態において、芳香族ポリアミドとしては、下記一般式（Ｉ）及び（ＩＩ）で表される繰り返し単位を有する芳香族ポリアミドが挙げられる。
【化９】
2018039991.tif 000011
式（Ｉ）及び（ＩＩ）において、ｘは繰り返し単位（Ｉ）のモル％を示し、ｙは繰り返し単位（ＩＩ）のモル％を示し、ｘは９０〜１００であり、ｙは１０〜０であり、ｎは１〜４である。
式（Ｉ）及び（ＩＩ）において、Ａｒ1は
【化１０】
2018039991.tif 000012
からなる群から選択される。ここで、ｐ＝４、ｑ＝３であり、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5
は水素、ハロゲン（フッ化物、塩化物、臭化物、及びヨウ化物）、アルキル、ハロゲン化アルキル等の置換アルキル、ニトロ、シアノ、チオアルキル、アルコキシ、ハロゲン化アルコキシ等の置換アルコキシ、アリール又はハロゲン化アリール等の置換アリール、アルキルエステル、及び置換アルキルエステル、並びにその組み合せからなる群から選択され、Ｒ1はそれぞれ異なっていてもよく、Ｒ2はそれぞれ異なっていてもよく、Ｒ3はそれぞ
れ異なっていてもよく、Ｒ4はそれぞれ異なっていてもよく、Ｒ5はそれぞれ異なっていてもよい。Ｇ1は共有結合、ＣＨ2基、Ｃ（ＣＨ3）2基、Ｃ（ＣＦ3）2基、Ｃ（ＣＸ3）2基（但しＸはハロゲン）、ＣＯ基、Ｏ原子、Ｓ原子、ＳＯ2基、Ｓｉ（ＣＨ3）2基、９，９−
フルオレン基、置換９，９−フルオレン、及びＯＺＯ基からなる群から選択され、Ｚはフェニル基、ビフェニル基、パーフルオロビフェニル基、９，９−ビスフェニルフルオレン基、及び置換９，９−ビスフェニルフルオレン等のアリール基又は置換アリール基である。
式（Ｉ）及び（ＩＩ）において、Ａｒ2は
【化１１】
2018039991.tif 000013
からなる群から選択される。ここで、ｐ＝４であり、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8は水素、ハロゲン（
フッ化物、塩化物、臭化物、及びヨウ化物）、アルキル、ハロゲン化アルキル等の置換アルキル、ニトロ、シアノ、チオアルキル、アルコキシ、ハロゲン化アルコキシ等の置換アルコキシ、アリール、ハロゲン化アリール等の置換アリール、アルキルエステル、及び置換アルキルエステル、並びにその組み合せからなる群から選択され、Ｒ6はそれぞれ異な
っていてもよく、Ｒ7はそれぞれ異なっていてもよく、Ｒ8はそれぞれ異なっていてもよい。Ｇ2は共有結合、ＣＨ2基、Ｃ（ＣＨ3）2基、Ｃ（ＣＦ3）2基、Ｃ（ＣＸ3）2基（但しＸはハロゲン）、ＣＯ基、Ｏ原子、Ｓ原子、ＳＯ2基、Ｓｉ（ＣＨ3）2基、９，９−フルオ
レン基、置換９，９−フルオレン、及びＯＺＯ基からなる群から選択され、Ｚはフェニル基、ビフェニル基、パーフルオロビフェニル基、９，９−ビスフェニルフルオレン基、及び置換９，９−ビスフェニルフルオレン等のアリール基又は置換アリール基である。
式（Ｉ）及び（ＩＩ）において、Ａｒ3は、
【化１２】
2018039991.tif 000014
からなる群から選択される。ここで、ｔ＝２又は３であり、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11は水素、ハ
ロゲン（フッ化物、塩化物、臭化物、及びヨウ化物）、アルキル、ハロゲン化アルキル等の置換アルキル、ニトロ、シアノ、チオアルキル、アルコキシ、ハロゲン化アルコキシ等の置換アルコキシ、アリール、ハロゲン化アリール等の置換アリール、アルキルエステル、及び置換アルキルエステル、並びにその組み合せからなる群から選択され、Ｒ9はそれ
ぞれ異なっていてもよく、Ｒ10はそれぞれ異なっていてもよく、Ｒ11はそれぞれ異なっていてもよい。Ｇ3は共有結合、ＣＨ2基、Ｃ（ＣＨ3）2基、Ｃ（ＣＦ3）2基、Ｃ（ＣＸ3）2基（但しＸはハロゲン）、ＣＯ基、Ｏ原子、Ｓ原子、ＳＯ2基、Ｓｉ（ＣＨ3）2基、９，
９−フルオレン基、置換９，９−フルオレン、及びＯＺＯ基からなる群から選択され、Ｚは、フェニル基、ビフェニル基、パーフルオロビフェニル基、９，９−ビスフェニルフルオレン基、及び置換９，９−ビスフェニルフルオレン等のアリール基又は置換アリール基である。
【００７２】
本開示の一又は複数の実施形態において、式（Ｉ）及び（ＩＩ）は、ポリアミドが極性溶媒又は１つ以上の極性溶媒を含む混合溶媒に溶解するように選択される。一又は複数の実施形態において繰り返し単位（Ｉ）のｘは９０〜１００モル％であり、繰り返し単位（ＩＩ）のｙは１０〜０モル％である。一又は複数の実施形態において、構造（Ｉ）及び（ＩＩ）の繰り返し単位を複数含んでいてもよく、その場合、Ａｒ1、Ａｒ2、及びＡｒ3は
同一であっても異なっていてもよい。
【００７３】
本開示の一又は複数の実施形態において、前記多官能エポキシドが、２又はそれ以上のグリシジル基を持つエポキシド、又は、２若しくはそれ以上の脂環基を持つエポキシドである。本開示の一又は複数の実施形態において、前記多官能エポキシドが、式（ＩＩＩ）及び（ＩＶ）で表されるものからなる群から選択される。
【化１３】
2018039991.tif 000015
【００７４】
式（ＩＩＩ）において、ｌはグリシジル基の数を表し、Ｒは、
【化１４】
2018039991.tif 000016
からなる群から選択され、ｍは１〜４であり、ｎ及びｓは平均ユニット数を表し、それぞれ独立して０〜３０であり、Ｒ12は、水素、ハロゲン（フッ素、塩素、臭素、及びヨウ素）、アルキル、ハロゲン化アルキル等の置換アルキル、ニトロ、シアノ、チオアルキル、アルコキシ、ハロゲン化アルコキシ等の置換アルコキシ、アリール、ハロゲン化アリール等の置換アリール、アルキルエステル、及びハロゲン化アルキルエステル等の置換アルキ
ルエステル並びにその組み合せからなる群から選択され、Ｇ4は、共有結合、ＣＨ2基、Ｃ（ＣＨ3）2基、Ｃ（ＣＦ3）2基、Ｃ（ＣＸ3）2基（但しＸはハロゲン）、ＣＯ基、Ｏ原子、Ｓ原子、ＳＯ2基、Ｓｉ（ＣＨ3）2基、９，９−フルオレン基、置換９，９−フルオレ
ン基、及びＯＺＯ基からなる群から選択され、Ｚは、フェニル基、ビフェニル基、パーフルオロビフェニル基、９，９−ビスフェニルフルオレン基、及び置換９，９−ビスフェニルフルオレン基等のアリール基又は置換アリール基であり、Ｒ13は水素またはメチル基であり、Ｒ14は、２価の有機基であり、
【００７５】
式（ＩＶ）において、環構造（cyclic structure）は、
【化１５】
2018039991.tif 000017
からなる群から選択され、Ｒ15は、炭素数が２〜１８のアルキル鎖であり、直鎖、分枝鎖、又はシクロアルカン構造を含む鎖であってよく、ｍ及びｎは、平均ユニット数であり、それぞれ独立して１〜３０の数であり、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ及びｆは、それぞれ独立して、０〜３０の数である。
【００７６】
本開示の一又は複数の実施形態において、前記多官能エポキシドは下記式である。
【化１６】
2018039991.tif 000018
上記式Ｒ16は、炭素数が２〜１８のアルキル鎖であり、直鎖、分枝鎖、又は環状骨格有する鎖であってよく、ｔ及びｕは、それぞれ独立して１〜３０の数である。
【００７７】
本開示の一又は複数の実施形態において、多官能エポキシドは、フェノールエポキシド及び脂環式エポキシドの群から選択される。本開示の一又は複数の実施形態において、多官能エポキシドは、ジグリシジル１，２−シクロヘキサンジカルボキシレート、トリグリシジルイソシアヌレート、テトラグリシジル４，４’−ジアミノフェニルメタン、２，２−ビス（４−グリシジルオキシルフェニル）プロパン及びその高分子量ホモログ、ノボラックエポキシド、７Ｈ−indeo[1,2-b:5,6-b']ビスオキシレンオクタヒドロ、及び、エポ
キシシクロヘキシルメチル３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレートからなる群から選択される。本開示の一又は複数の実施形態において、多官能エポキシドの含有量は、ポリアミドに対して約２〜１０重量％である。
【００７８】
本開示の一又は複数の実施形態において、ポリアミドの溶媒への溶解性を高める観点から、前記溶媒は極性溶媒又は１つ以上の極性溶媒を含む混合溶媒である。本開示の一又は複数の実施形態において、ポリアミドの溶媒への溶解性を高める観点から、前記極性溶媒は、有機溶媒及び／又は無機溶媒である。本開示の一又は複数の実施形態において、ポリアミドの溶媒への溶解性を高める観点から、溶剤は、クレゾール、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、ブチルセロソルブ（ＢＣＳ）、又は、クレゾール、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、１，３-ジメチル−イミダゾリジノン（ＤＭＩ）若しくはブチルセロソル
ブ（ＢＣＳ）の少なくとも１つを含む混合溶媒、これらの組み合わせ、又は、これらの極性溶媒を少なくとも１つ含む混合溶媒である。
【００７９】
本開示の一又は複数の実施形態において、工程ｆの加熱は、減圧下又は不活雰囲気下にて行われ、温度は３００℃未満、加熱時間は約１分を超える。本開示の一又は複数の実施形態において、温度は約２００℃〜約２５０℃である。本開示の一又は複数の実施形態において、加熱時間は、１分を超え３０分未満である。
【００８０】
本開示の一又は複数の実施形態において、ポリアミドは、最初に沈殿にてポリアミド溶液から分離され、多官能エポキシドを添加する前に溶剤に再溶解される。
【００８１】
本開示の一又は複数の実施形態において、本開示にかかるポリアミド溶液は、無機塩の非存在下で製造される。
【００８２】
本開示の一又は複数の実施形態において、本開示にかかる第２の製造方法は、さらに下記工程ｈを含む。
ｈ）支持材上に形成された前記ディスプレイ用素子、前記光学用素子、又は前記照明用素子を前記支持材から剥離する工程。
【００８３】
本開示の一又は複数の実施形態において、熱安定性及び寸法安定性を有する透明ポリマーフィルムの製造であって、（Ａ）１つ以上のジアミンを極性溶媒に溶解すること、（Ｂ
）１つ以上の芳香族二酸ジクロリドを添加して塩酸及びポリアミド溶液を生成すること、（Ｃ）試薬と反応させてフリーの塩酸をトラッピングすること、（Ｄ）エポキシ基を有する多官能エポキシドを約５重量％〜約１０重量％添加すること、（Ｅ）約２００℃未満の温度下で得られたポリアミド溶液を支持材へキャストしてフィルム化すること、（Ｆ）窒素又は減圧下、約２００℃〜約２５０℃の温度、３０分未満の加熱により該フィルムを硬化すること、を含む製造方法を提供する。硬化プロセスの後、フィルムは、よく使用される有機溶媒（ＮＭＰ、ＤＭＡｃ，ジメチルスルフォキシド（ＤＭＳＯ）などを含む）に対して耐性を示す。
【００８４】
本開示の一又は複数の実施形態において、下記一般式（Ｉ）及び（ＩＩ）で表される繰り返し単位を有する透明芳香族コポリアミドフィルムが製造される。
【化１７】
2018039991.tif 000019
式（Ｉ）及び（ＩＩ）において、ｘは繰り返し単位（Ｉ）のモル％を示し、ｙは繰り返し単位（ＩＩ）のモル％を示し、ｘは９０〜１００であり、ｙは１０〜０であり、ｎは１〜４である。
【００８５】
式（Ｉ）及び（ＩＩ）において、Ａｒ1は
【化１８】
2018039991.tif 000020
からなる群から選択される。ここで、ｐ＝４、ｑ＝３であり、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5
は水素、ハロゲン（フッ化物、塩化物、臭化物、及びヨウ化物）、アルキル、ハロゲン化アルキル等の置換アルキル、ニトロ、シアノ、チオアルキル、アルコキシ、ハロゲン化アルコキシ等の置換アルコキシ、アリール又はハロゲン化アリール等の置換アリール、アルキルエステル、及び置換アルキルエステル、並びにその組み合せからなる群から選択され、Ｒ1はそれぞれ異なっていてもよく、Ｒ2はそれぞれ異なっていてもよく、Ｒ3はそれぞ
れ異なっていてもよく、Ｒ4はそれぞれ異なっていてもよく、Ｒ5はそれぞれ異なっていてもよい。Ｇ1は共有結合、ＣＨ2基、Ｃ（ＣＨ3）2基、Ｃ（ＣＦ3）2基、Ｃ（ＣＸ3）2基（但しＸはハロゲン）、ＣＯ基、Ｏ原子、Ｓ原子、ＳＯ2基、Ｓｉ（ＣＨ3）2基、９，９−
フルオレン基、置換９，９−フルオレン、及びＯＺＯ基からなる群から選択され、Ｚはフェニル基、ビフェニル基、パーフルオロビフェニル基、９，９−ビスフェニルフルオレン基、及び置換９，９−ビスフェニルフルオレン等のアリール基又は置換アリール基である。
【００８６】
式（Ｉ）及び（ＩＩ）において、Ａｒ2は
【化１９】
2018039991.tif 000021
からなる群から選択される。ここで、ｐ＝４であり、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8は水素、ハロゲン（
フッ化物、塩化物、臭化物、及びヨウ化物）、アルキル、ハロゲン化アルキル等の置換アルキル、ニトロ、シアノ、チオアルキル、アルコキシ、ハロゲン化アルコキシ等の置換アルコキシ、アリール、ハロゲン化アリール等の置換アリール、アルキルエステル、及び置換アルキルエステル、並びにその組み合せからなる群から選択され、Ｒ6はそれぞれ異な
っていてもよく、Ｒ7はそれぞれ異なっていてもよく、Ｒ8はそれぞれ異なっていてもよい。Ｇ2は共有結合、ＣＨ2基、Ｃ（ＣＨ3）2基、Ｃ（ＣＦ3）2基、Ｃ（ＣＸ3）2基（但しＸはハロゲン）、ＣＯ基、Ｏ原子、Ｓ原子、ＳＯ2基、Ｓｉ（ＣＨ3）2基、９，９−フルオ
レン基、置換９，９−フルオレン、及びＯＺＯ基からなる群から選択され、Ｚはフェニル基、ビフェニル基、パーフルオロビフェニル基、９，９−ビスフェニルフルオレン基、及び置換９，９−ビスフェニルフルオレン等のアリール基又は置換アリール基である。
【００８７】
式（Ｉ）及び（ＩＩ）において、Ａｒ3は、
【化２０】
2018039991.tif 000022
からなる群から選択される。ここで、ｔ＝２又は３であり、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11は水素、ハ
ロゲン（フッ化物、塩化物、臭化物、及びヨウ化物）、アルキル、ハロゲン化アルキル等の置換アルキル、ニトロ、シアノ、チオアルキル、アルコキシ、ハロゲン化アルコキシ等の置換アルコキシ、アリール、ハロゲン化アリール等の置換アリール、アルキルエステル、及び置換アルキルエステル、並びにその組み合せからなる群から選択され、Ｒ9はそれ
ぞれ異なっていてもよく、Ｒ10はそれぞれ異なっていてもよく、Ｒ11はそれぞれ異なっていてもよい。Ｇ3は共有結合、ＣＨ2基、Ｃ（ＣＨ3）2基、Ｃ（ＣＦ3）2基、Ｃ（ＣＸ3）2基（但しＸはハロゲン）、ＣＯ基、Ｏ原子、Ｓ原子、ＳＯ2基、Ｓｉ（ＣＨ3）2基、９，
９−フルオレン基、置換９，９−フルオレン、及びＯＺＯ基からなる群から選択され、Ｚは、フェニル基、ビフェニル基、パーフルオロビフェニル基、９，９−ビスフェニルフルオレン基、及び置換９，９−ビスフェニルフルオレン等のアリール基又は置換アリール基である。
【００８８】
そして、多官能エポキシドは２以上のエポキシ基（Ｖ）を有する。
【化２１】
2018039991.tif 000023
【００８９】
本開示のその他の一実施形態において、ガラス転移温度が３００℃を超え、ＣＴＥが２０ｐｐｍ／℃未満である透明フィルムの製造方法であって、下記工程Ａ〜Ｅを含む製造方
法を提供する。
（Ａ）極性溶媒中で芳香族ジアミンの混合物を二酸ジクロリドの混合物と反応させコポリアミドと塩酸を得る。
（Ｂ）プロピレンオキシド（ＰｒＯ）のような試薬と反応させてフリーの塩酸をトラッピングする。
（Ｃ）エポキシ基を有する多官能エポキシドを添加する。
（Ｄ）約２００℃未満の温度下で得られたポリアミド溶液を支持材へ直接キャストしてフィルム化すること。
（Ｅ）約２００℃〜約２５０℃の温度で該ポリマーフィルムを硬化すること。
【００９０】
本開示は、本開示にかかるポリマー基板フィルムと同様に、装置の電気効率及び消費者が実感するディスプレイの堅牢性を改善させることによって、携帯用機器におけるＡＭＯＬＥＤの利用を拡大する。本開示の基板により、標準的なＯＬＥＤディスプレイ市場に加えて、フレキシブルディスプレイ市場の発展も可能となる。これらのディスプレイは、衣服、フレキシブル電子ペーパー・電子書籍ディスプレイ、スマートカード用ディスプレイ、及び他の多くの新たな用途と統合可能な快適なディスプレイ（comfortable display）
として用いることができる。例えば、本開示のポリマー基板フィルムは、フレキシブルセンサに用いることができる。本開示のポリマー基板フィルムから製造される新たな機器は、コストを削減し、且つ情報のアクセス性及び携帯性を高めることによって、日常生活に大きな影響を与え得る。
【００９１】
さらに、本開示のポリマーは、一般的な有機溶媒中で室温（約１５℃〜約２５℃）にて作製可能である。これらのポリマーは、無機塩の存在なしに製造することができる。得られた無色で均質なポリマー溶液は、その後のキャスティングに直接用いることができる。特別な重合反応器やポリマー分離工程を必要としない。しかしながら、ポリマーをそれらのガラス転移温度付近の温度で数分間加熱した後、無機溶媒又は有機溶媒に晒しても、ポリマーフィルムは本質的に不溶解性で、且つ化学的な耐膨張性を有している。よって、本方法は、スケールアップ〜メートルトン単位の量に適している。
【００９２】
本開示のポリマーは、無機塩の存在を必要とすることなく極性非プロトン溶媒に溶解させることができる。それらはバッチ法で溶液キャストすること、又は直接それらの重合混合物を連続的にキャストし、ロールツーロール法を用いて硬化させて、１０μｍよりも大きい厚みの独立透明フィルムを得ることができる。そのフィルムは、高ガラス転移温度（＞３００℃）、低ＣＴＥ（＜２０ｐｐｍ／℃）、高透明性（Ｔ：４００〜７００ｎｍで＞８０％）、優れた機械特性（引張り強度：＞２００Ｍｐａ）、及び低吸湿性（室温、湿度１００％で＜２％）を示す。さらに、同フィルムは、約２００℃〜約２５０℃の温度で３０分未満の間加熱後に、優れた溶剤耐性を示す。該フィルムは、バッチ処理において同様に製造することができる。
【００９３】
本開示の一実施形態において、前記ポリマー溶液は、薄いガラス、シリカ、又はマイクロエレクトロニクス装置等の補強基板上にキャストされるポリマー溶液とすることができる。硬化は上述と同様に行え、この場合、独立フィルムとして単離されない。補強フィルムの厚みは、約５μｍを超える。
【００９４】
本開示の一又は複数の実施形態において、コポリアミドの重合に使用される芳香族二酸ジクロリドは、下記の一般式で示されるものを含む。
【化２２】
2018039991.tif 000024
ここで、ｐ＝４、ｑ＝３であり、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5は水素、ハロゲン（フッ化
物、塩化物、臭化物、及びヨウ化物）、アルキル、ハロゲン化アルキル等の置換アルキル、ニトロ、シアノ、チオアルキル、アルコキシ、ハロゲン化アルコキシ等の置換アルコキシ、アリール又はハロゲン化アリール等の置換アリール、アルキルエステル、及び置換アルキルエステル、並びにその組み合せからなる群から選択される。なお、Ｒ1はそれぞれ
異なっていてもよく、Ｒ2はそれぞれ異なっていてもよく、Ｒ3はそれぞれ異なっていてもよく、Ｒ4はそれぞれ異なっていてもよく、Ｒ5はそれぞれ異なっていてもよい。Ｇ1は共
有結合、ＣＨ2基、Ｃ（ＣＨ3）2基、Ｃ（ＣＦ3）2基、Ｃ（ＣＸ3）2基（但しＸはハロゲ
ン）、ＣＯ基、Ｏ原子、Ｓ原子、ＳＯ2基、Ｓｉ（ＣＨ3）2基、９，９−フルオレン基、
置換９，９−フルオレン、及びＯＺＯ基からなる群から選択され、Ｚはフェニル基、ビフェニル基、パーフルオロビフェニル基、９，９−ビスフェニルフルオレン基、及び置換９，９−ビスフェニルフルオレン等のアリール基又は置換アリール基である。
【００９５】
本開示におけるポリアミド溶液の製造方法の一又は複数の実施形態において、芳香族ジアミンは、下記の一般式で示されるものを含む。
【化２３】
2018039991.tif 000025
ここで、ｐ＝４、ｍ＝１又は２、ｔ＝１〜３であり、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11
は水素、ハロゲン（フッ化物、塩化物、臭化物、及びヨウ化物）、アルキル、ハロゲン化アルキル等の置換アルキル、ニトロ、シアノ、チオアルキル、アルコキシ、ハロゲン化アルコキシ等の置換アルコキシ、アリール、ハロゲン化アリール等の置換アリール、アルキルエステル、及び置換アルキルエステル、並びにその組み合せからなる群から選択される。なお、Ｒ6はそれぞれ異なっていてもよく、Ｒ7はそれぞれ異なっていてもよく、Ｒ8は
それぞれ異なり、Ｒ9はそれぞれ異なっていてもよく、Ｒ10はそれぞれ異なっていてもよ
く、Ｒ11はそれぞれ異なっていてもよい。Ｇ2及びＧ3は共有結合、ＣＨ2基、Ｃ（ＣＨ3）2基、Ｃ（ＣＦ3）2基、Ｃ（ＣＸ3）2基（但しＸはハロゲン）、ＣＯ基、Ｏ原子、Ｓ原子
、ＳＯ2基、Ｓｉ（ＣＨ3）2基、９，９−フルオレン基、置換９，９−フルオレン、及び
ＯＺＯ基からなる群から選択され、Ｚはフェニル基、ビフェニル基、パーフルオロビフェニル基、９，９−ビスフェニルフルオレン基、及び置換９，９−ビスフェニルフルオレン等のアリール基又は置換アリール基である。
【００９６】
有益な芳香族ジカルボン酸ジクロライドの代表的な具体例としては、下記のものが挙げられる。
【化２４】
2018039991.tif 000026
【００９７】
有益な芳香族ジアミンの代表的な具体例としては、下記のものが挙げられる。
【化２５】
2018039991.tif 000027
【００９８】
ペンダントフリーカルボキシ基を有する、有益な芳香族ジアミンの代表的な具体例としては、下記のものが挙げられる。
【化２６】
2018039991.tif 000028
【００９９】
本開示で使用できるエポキシ基を有る多官能エポキシドの代表的な具体例としては、下記のものが挙げられる。
【化２７】
2018039991.tif 000029
【０１００】
［ディスプレイ用素子、光学用素子、又は照明用素子］
本開示において、「ディスプレイ用素子、光学用素子、又は照明用素子」とは、表示体（表示装置）、光学装置、又は照明装置を構成する素子をいい、例えば有機ＥＬ素子、液晶素子、有機ＥＬ照明等をいう。また、それらの一部を構成する薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）素子、カラーフィルタ素子等も含む。本開示にかかるディスプレイ用素子、光学用素子、又は、照明用素子は、一又は複数の実施形態において、本開示に係るポリマー溶液を用いて製造されるもの、ディスプレイ用素子、光学用素子、又は、照明用素子の基板として本開示に係るポリマーフィルムを用いているものを含みうる。
【０１０１】
有機ＥＬ（ＯＥＬ）や有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）などのディスプレイ用素子、光学用素子、又は、照明用素子は、しばしば、図２に示すようなプロセスで製造される。つまり、ポリマー溶液（ワニス）がガラス支持材又はシリコンウエハー支持材に塗布又はキャストされ（工程Ａ）、塗布されたポリマー溶液が硬化されてフィルムを形成し（工程Ｂ）、ＯＬＥＤなどの素子が前記フィルム上に形成され（工程Ｃ）、その後、ＯＬＥＤなどの素子（製品）が前記支持材から剥離される（工程Ｄ）。本開示にかかるポリアミド溶液は、工程Ａのワニスとして使用できる。
【０１０２】
＜有機ＥＬ素子の限定されない一実施形態＞
以下に図を用いて本開示にかかるディスプレイ用素子の一実施形態である有機ＥＬ素子の一実施形態を説明する。
【０１０３】
図１は、一実施形態に係る有機ＥＬ素子１を示す概略断面図である。有機ＥＬ素子１は、基板Ａ上に形成される薄膜トランジスタＢ及び有機ＥＬ層Ｃを備える。なお、有機ＥＬ素子１全体は封止部材４００で覆われている。有機ＥＬ素子１は、支持材５００から剥離されたものであってもよく、支持材５００を含むものであってもよい。以下、各構成につき詳細に説明する。
【０１０４】
１．基板Ａ
基板Ａは、透明樹脂基板１００及び透明樹脂基板１００の上面に形成されるガスバリア層１０１を備える。ここで、透明樹脂基板１００は、本開示に係るポリマーフィルムである。
【０１０５】
なお、透明樹脂基板１００に対して、熱によるアニール処理を行っても良い。これにより、歪みを取り除くことができたり、環境変化に対する寸法の安定化を強化したりできる等の効果がある。
【０１０６】
ガスバリア層１０１は、ＳｉＯｘ、ＳｉＮｘなどからなる薄膜であり、スパッタ法、ＣＶＤ法、真空蒸着法等の真空成膜法により形成される。ガスバリア層１０１の厚みとしては、通常１０ｎｍ〜１００ｎｍ程度であるが、この厚みに限定されるものではない。ここで、ガスバリア層１０１は図１のガスバリア層１０１と対向する面に形成しても良く、両面に形成しても良い。
【０１０７】
２．薄膜トランジスタ
薄膜トランジスタＢは、ゲート電極２００、ゲート絶縁層２０１、ソース電極２０２、活性層２０３、及びドレイン電極２０４を備える。薄膜トランジスタＢは、ガスバリア層１０１上に形成される。
【０１０８】
ゲート電極２００、ソース電極２０２、及びドレイン電極２０４は、酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）、酸化インジウム亜鉛（ＩＺＯ）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）等からなる透明薄膜である。透明薄膜を形成する方法としては、スパッタ法、真空蒸着法、イオンプレーティング法等が挙げられる。これらの電極の膜厚は、通常５０ｎｍ〜２００ｎｍ程度であるが、この厚さに限定されるものではない。
【０１０９】
ゲート絶縁膜２０１は、ＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3等からなる透明な絶縁薄膜であり、スパッ
タ法、ＣＶＤ法、真空蒸着法、イオンプレーティング法等により形成される。ゲート絶縁膜２０１の膜厚は、通常１０ｎｍ〜１μｍ程度であるが、この厚さに限定されるものではない。
【０１１０】
活性層２０３は、例えば、単結晶シリコン、低温ポリシリコン、アモルファスシリコン
、酸化物半導体等であり、適時最適なものが使用される。活性層はスパッタ法等により形成される。
【０１１１】
３．有機ＥＬ層
有機ＥＬ層Ｃは、導電性の接続部３００、絶縁性の平坦化層３０１、有機ＥＬ素子Ａの陽極である下部電極３０２、正孔輸送層３０３、発光層３０４、電子輸送層３０５、及び有機ＥＬ素子Ａの陰極である上部電極３０６を備える。有機ＥＬ層Ｃは、少なくともガスバリア層１０１上又は薄膜トランジスタＢ上に形成され、下部電極３０２と薄膜トランジスタＢのドレイン電極２０４は接続部３００により電気的に接続されている。なお、これに替えて、薄膜トランジスタＢの下部電極３０２とソース電極２０２が接続部３００により接続されるようにしてもよい。
【０１１２】
下部電極３０２は、有機ＥＬ素子１ａの陽極であり、酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）、酸化インジウム亜鉛（ＩＺＯ）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）等の透明薄膜である。なお、高透明性、高電導性等が得られるので、ＩＴＯが好ましい。
【０１１３】
正孔輸送層３０３、発光層３０４及び電子輸送層３０５としては、従来公知の有機ＥＬ素子用材料をそのまま用いることができる。
【０１１４】
上部電極３０５は、例えばフッ化リチウム（ＬｉＦ）とアルミニウム（Ａｌ）をそれぞれ５ｎｍ〜２０ｎｍ、５０ｎｍ〜２００ｎｍの膜厚に成膜した膜よりなる。膜を形成する方法としては、例えば真空蒸着法が挙げられる。
【０１１５】
また、ボトムエミッション型の有機ＥＬ素子を作製する場合、有機ＥＬ素子１ａの上部電極３０６は光反射性の電極にしても良い。これにより、有機ＥＬ素子Ａで発生して表示側と逆方向の上部側に進んだ光が上部電極３０６により表示側方向に反射される。したがって、反射光も表示に利用されるので、有機ＥＬ素子の発光の利用効率を高めることができる。
【０１１６】
［ディスプレイ用素子、光学用素子、又は照明用素子の製造方法］
本開示は、その他の態様において、ディスプレイ用素子、光学用素子、又は照明用素子の製造方法に関する。本開示にかかる製造方法は、一又は複数の実施形態において、本開示にかかるディスプレイ用素子、光学用素子、又は照明用素子を製造する方法である。また、本開示にかかる製造方法は、一又は複数の実施形態において、本開示に係るポリアミド樹脂溶液を支持材へ塗布する工程と、前記塗布工程後に、ポリアミドフィルムを形成する工程と、前記ポリアミドフィルムの前記支持材と接していない面にディスプレイ用素子、光学用素子、又は照明用素子を形成する工程とを含む製造方法である。本開示にかかる製造方法は、さらに、前記支持材上に形成されたディスプレイ用素子、光学用素子、又は照明用素子を前記支持材から剥離する工程を含んでもよい。
【０１１７】
＜有機ＥＬ素子の作製方法の限定されない一実施形態＞
次に、以下に図を用いて本開示にかかるディスプレイ用素子の製造方法の一実施形態である有機ＥＬ素子の製造方法の一実施形態を説明する。
【０１１８】
図１の有機ＥＬ素子１の作製方法は、固定工程、ガスバリア層作製工程、薄膜トランジスタ作製工程、有機ＥＬ層作製工程、封止工程及び剥離工程を備える。以下、各工程につき詳細に説明する。
【０１１９】
１．固定工程
固定工程では、支持材５００上に透明樹脂基板１００が固定される。固定する方法は特
に限定されるものではないが、支持材５００と透明基板の間に粘着剤を塗布する方法や、透明樹脂基板１００の一部を支持材５００に融着させる方法等が挙げられる。また、支持の材料としては、例えば、ガラス、金属、シリコン、又は樹脂等が用いられる。これらは単独で用いられてもよいし、２以上の材料を適時組み合わせて使用してもよい。さらに、支持材５００に離型剤等を塗布し、その上に透明樹脂基板１００を張り付けて固定してもよい。一又は複数の実施形態において、支持材５００上に本開示に係るポリアミド樹脂組成物を塗布し、乾燥等によりポリアミドフィルム１００を形成する。
【０１２０】
２．ガスバリア層作製工程
ガスバリア層作製工程では、透明樹脂基板１００上にガスバリア層１０１が作製される。作製する方法は特に限定することなく、公知の方法を用いることができる。
【０１２１】
３．薄膜トランジスタ作製工程
薄膜トランジスタ作製工程では、ガスバリア層上に薄膜トランジスタＢが作製される。作製する方法は特に限定することなく、公知の方法を用いることができる。
【０１２２】
４．有機ＥＬ層作製工程
有機ＥＬ層作製工程は、第１工程と第２工程を備える。第１工程では、平坦化層３０１が形成される。平坦化層３０１を形成する方法としては、感光性透明樹脂をスピンコート法、スリットコート法、インクジェット法等が挙げられる。この際、第２工程で接続部３００を形成できるよう、平坦化層３０１には開口部を設けておく必要がある。平坦化層の膜厚は、通常１００ｎｍ〜２μｍ程度であるが、これに限定されるものではない。
【０１２３】
第２工程では、まず接続部３００及び下部電極３０２が同時に形成される。これらを形成する方法としては、スパッタ法、真空蒸着法、イオンプレーティング法等が挙げられる。これらの電極の膜厚は、通常５０ｎｍ〜２００ｎｍ程度であるが、これに限定されるものではない。その後、正孔輸送層３０３、発光層３０４、電子輸送層３０５、及び有機ＥＬ素子Ａの陰極である上部電極３０６が形成される。これらを形成する方法としては真空蒸着法や塗布法など、用いる材料及び積層構成に適切な方法を用いることができる。また、有機ＥＬ素子Ａの有機層の構成は、本実施例の記載に関わらず、その他正孔注入層や電子輸送層、正孔ブロック層、電子ブロック層など、公知の有機層を取捨選択して構成してもよい。
【０１２４】
５．封止工程
封止工程では、有機ＥＬ層Ａが封止部材３０７によって上部電極３０６の上から封止される。封止部材３０７としては、ガラス、樹脂、セラミック、金属、金属化合物、又はこれらの複合体等で形成することができ、適時最適な材料を選択可能である。
【０１２５】
６．剥離工程
剥離工程では作製された有機ＥＬ素子１が支持材５００から剥離される。剥離工程を実現する方法としては、例えば、物理的に支持材５００から剥離する方法が挙げられる。この際、支持材５００に剥離層を設けても良いし、支持材５００と表示素子の間にワイヤを挿入して剥離しても良い。また、その他の方法としては支持材５００の端部のみ剥離層を設けず、素子作製後端部より内側を切断して素子を取り出す方法、支持材５００と素子の間にシリコン層等からなる層を設け、レーザー照射により剥離する方法、支持材５００に対して熱を加え、支持材５００と透明基板を分離する方法、支持材５００を溶媒により除去する方法等が挙げられる。これらの方法は単独で用いてもよく、任意の複数の方法を組み合わせて用いてもよい。
【０１２６】
本実施形態にかかるディスプレイ用、光学用、又は照明用の素子の製造方法によって得
られた有機ＥＬ素子は、一又は複数の実施形態において、透明性、耐熱性、低線膨張性、低光学異方性等に優れている。
【０１２７】
［表示装置、光学装置、照明装置］
本開示は、その態様において、本開示にかかるディスプレイ用素子、光学用素子、又は照明用素子を用いた表示装置、光学装置、又は照明装置に関し、また、それらの製造方法に関する。これらに限定されないが、前記表示装置としては、撮像素子などが挙げられ、光学装置としては、光／電気複合回路などが挙げられ、照明装置としては、ＴＦＴ−ＬＣＤ、ＯＥＬ照明などが挙げられる。
【０１２８】
本開示は、下記のいずれかに関し得る。
［ａ１］  芳香族ポリアミド及び溶媒を含み、該芳香族ポリアミドがエポキシ基と反応しうる１又は２以上の官能基を有する、ポリアミド溶液。
［ａ２］  さらに、多官能エポキシドを含む、［ａ１］に記載の溶液。
［ａ３］  前記芳香族ポリアミドの少なくとも１つの末端がエポキシ基と反応しうる官能基である、［ａ１］又は［ａ２］に記載の溶液。
［ａ４］  前記芳香族ポリアミドの少なくとも１つの末端がエンドキャップされている、［ａ１］から［ａ３］のいずれかに記載の溶液。
［ａ５］  前記芳香族ポリアミドが、下記一般式（Ｉ）及び（ＩＩ）で表される繰り返し単位を有する芳香族ポリアミドを含む、［ａ１］から［ａ４］のいずれかに記載の溶液。
【化２８】
2018039991.tif 000030
［式（Ｉ）及び（ＩＩ）において、ｘは繰り返し単位（Ｉ）のモル％を示し、ｙは繰り返し単位（ＩＩ）のモル％を示し、ｘは９０〜１００であり、ｙは１０〜０であり、
ｎは１〜４であり、
Ａｒ1は
【化２９】
2018039991.tif 000031
からなる群から選択され（ここで、ｐ＝４、ｑ＝３であり、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5は
水素、ハロゲン（フッ化物、塩化物、臭化物、及びヨウ化物）、アルキル、ハロゲン化アルキル等の置換アルキル、ニトロ、シアノ、チオアルキル、アルコキシ、ハロゲン化アルコキシ等の置換アルコキシ、アリール又はハロゲン化アリール等の置換アリール、アルキルエステル、及び置換アルキルエステル、並びにその組み合せからなる群から選択され、Ｇ1は共有結合、ＣＨ2基、Ｃ（ＣＨ3）2基、Ｃ（ＣＦ3）2基、Ｃ（ＣＸ3）2基（但しＸは
ハロゲン）、ＣＯ基、Ｏ原子、Ｓ原子、ＳＯ2基、Ｓｉ（ＣＨ3）2基、９，９−フルオレ
ン基、置換９，９−フルオレン、及びＯＺＯ基からなる群から選択され、Ｚはフェニル基、ビフェニル基、パーフルオロビフェニル基、９，９−ビスフェニルフルオレン基、及び置換９，９−ビスフェニルフルオレン等のアリール基又は置換アリール基である。）、
Ａｒ2は
【化３０】
2018039991.tif 000032
からなる群から選択され（ここで、ｐ＝４であり、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8は水素、ハロゲン（フ
ッ化物、塩化物、臭化物、及びヨウ化物）、アルキル、ハロゲン化アルキル等の置換アルキル、ニトロ、シアノ、チオアルキル、アルコキシ、ハロゲン化アルコキシ等の置換アルコキシ、アリール、ハロゲン化アリール等の置換アリール、アルキルエステル、及び置換アルキルエステル、並びにその組み合せからなる群から選択され、Ｇ2は共有結合、ＣＨ2基、Ｃ（ＣＨ3）2基、Ｃ（ＣＦ3）2基、Ｃ（ＣＸ3）2基（但しＸはハロゲン）、ＣＯ基、Ｏ原子、Ｓ原子、ＳＯ2基、Ｓｉ（ＣＨ3）2基、９，９−フルオレン基、置換９，９−フ
ルオレン、及びＯＺＯ基からなる群から選択され、Ｚはフェニル基、ビフェニル基、パーフルオロビフェニル基、９，９−ビスフェニルフルオレン基、及び置換９，９−ビスフェニルフルオレン等のアリール基又は置換アリール基である。）、
Ａｒ3は、
【化３１】
2018039991.tif 000033
からなる群から選択される（ここで、ｔ＝２又は３であり、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11は水素、ハ
ロゲン（フッ化物、塩化物、臭化物、及びヨウ化物）、アルキル、ハロゲン化アルキル等の置換アルキル、ニトロ、シアノ、チオアルキル、アルコキシ、ハロゲン化アルコキシ等の置換アルコキシ、アリール、ハロゲン化アリール等の置換アリール、アルキルエステル、及び置換アルキルエステル、並びにその組み合せからなる群から選択され、Ｇ3は共有
結合、ＣＨ2基、Ｃ（ＣＨ3）2基、Ｃ（ＣＦ3）2基、Ｃ（ＣＸ3）2基（但しＸはハロゲン
）、ＣＯ基、Ｏ原子、Ｓ原子、ＳＯ2基、Ｓｉ（ＣＨ3）2基、９，９−フルオレン基、置
換９，９−フルオレン、及びＯＺＯ基からなる群から選択され、Ｚは、フェニル基、ビフェニル基、パーフルオロビフェニル基、９，９−ビスフェニルフルオレン基、及び置換９，９−ビスフェニルフルオレン等のアリール基又は置換アリール基である。）］
［ａ６］  式（Ｉ）及び（ＩＩ）が、ポリアミドが極性溶媒又は１つ以上の極性溶媒を含む混合溶媒に溶解するように選択される、［ａ５］に記載の溶液。
［ａ７］  前記ｘは９０〜９９モル％であり、前記ｙは１０〜１モル％である、［ａ５］又は［ａ６］に記載の溶液。
［ａ８］  ポリアミドが、構造（Ｉ）及び（ＩＩ）の繰り返し単位を複数含み、Ａｒ1
、Ａｒ2、及びＡｒ3は同一又は異なる、［ａ５］から［ａ７］のいずれかに記載の溶液。
［ａ９］  前記多官能エポキシドが、２又はそれ以上のグリシジル基を持つエポキシド、又は、２若しくはそれ以上の脂環基を持つエポキシドである、［ａ２］から［ａ８］のいずれかに記載の溶液。
［ａ１０］  前記多官能エポキシドが、式（ＩＩＩ）及び（ＩＶ）で表されるものから
なる群から選択される、［ａ２］から［ａ９］のいずれかに記載の溶液。
【化３２】
2018039991.tif 000034
式（ＩＩＩ）において、ｌはグリシジル基の数を表し、Ｒは、
【化３３】
2018039991.tif 000035
からなる群から選択され、ｍは１〜４であり、ｎ及びｓは平均ユニット数を表し、それぞれ独立して０〜３０であり、Ｒ12は、水素、ハロゲン（フッ素、塩素、臭素、及びヨウ素）、アルキル、ハロゲン化アルキル等の置換アルキル、ニトロ、シアノ、チオアルキル、アルコキシ、ハロゲン化アルコキシ等の置換アルコキシ、アリール、ハロゲン化アリール等の置換アリール、アルキルエステル、及びハロゲン化アルキルエステル等の置換アルキ
ルエステル並びにその組み合せからなる群から選択され、Ｇ4は、共有結合、ＣＨ2基、Ｃ（ＣＨ3）2基、Ｃ（ＣＦ3）2基、Ｃ（ＣＸ3）2基（但しＸはハロゲン）、ＣＯ基、Ｏ原子、Ｓ原子、ＳＯ2基、Ｓｉ（ＣＨ3）2基、９，９−フルオレン基、置換９，９−フルオレ
ン基、及びＯＺＯ基からなる群から選択され、Ｚは、フェニル基、ビフェニル基、パーフルオロビフェニル基、９，９−ビスフェニルフルオレン基、及び置換９，９−ビスフェニルフルオレン基等のアリール基又は置換アリール基であり、Ｒ13は水素またはメチル基であり、Ｒ14は、２価の有機基であり、
式（ＩＶ）において、環構造（cyclic structure）は、
【化３４】
2018039991.tif 000036
からなる群から選択され、Ｒ15は、炭素数が２〜１８のアルキル鎖であり、直鎖、分枝鎖、又はシクロアルカン構造を含む鎖であってよく、ｍ及びｎは、平均ユニット数であり、それぞれ独立して１〜３０の数であり、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ及びｆは、それぞれ独立して、０〜３０の数である。
［ａ１１］  前記多官能エポキシドが、
【化３５】
2018039991.tif 000037
［上記式Ｒ16は、炭素数が２〜１８のアルキル鎖であり、直鎖、分枝鎖、又は環状骨格有する鎖であってよく、ｔ及びｕは、それぞれ独立して１〜３０の数である。］
である、［ａ２］から［ａ１０］のいずれかに記載の溶液。
［ａ１２］  前記溶媒は極性溶媒又は１つ以上の極性溶媒を含む混合溶媒である、［ａ１］から［ａ１１］のいずれかに記載の溶液。
［ａ１３］  前記溶媒は有機溶媒及び／又は無機溶媒である、［ａ１］から［ａ１２］のいずれかに記載の溶液。
［ａ１４］  前記溶媒は、クレゾール、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、ブチルセロソルブ（ＢＣＳ）、又は、クレゾール、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、１，３−ジメチルイミダゾリジノン（ＤＭＩ）若しくはブチルセロソルブ（ＢＣＳ）を少なくとも１つ含む混合溶媒、又は、それらの組み合わせ、又は、それらの極性溶媒を少なくとも１つ含む混合溶媒である、［ａ１］から［ａ１３］のいずれかに記載の溶液。
［ａ１５］  前記芳香族ポリアミドが下記工程ａ〜ｄを含む製造方法で得られる、［ａ１］から［ａ１４］のいずれかに記載の溶液。
ａ）少なくとも１つの芳香族ジアミンを溶媒に溶解させる工程、ここで、少なくとも１つの前記ジアミンは、エポキシ基と反応しうる１又は２以上の官能基を有する。
ｂ）前記ジアミン混合物と少なくとも１つの芳香族二酸ジクロリドと反応させて、塩酸及びポリアミド溶液を生成する工程。
ｃ）トラッピング試薬と反応させてフリーの塩酸を取り除く工程。
ｄ）必要に応じて、多官能エポキシドを添加する工程。
［ａ１６］  １つの芳香族ジアミンが、４，４’−ジアミノ−２，２’−ビストリフルオロメチルベンジジン、９，９−ビス（４アミノフェニル）フルオレン、９，９−ビス（３−フルオロ−４−アミノフェニル）フルオレン、４，４’−ジアミノ−２，２’ビストリフルオロメトキシルベンジジン、４，４’−ジアミノ−２，２’−ビストリフルオロメチルジフェニルエーテル、ビス−（４アミノ−２−トリフルオロメチルフェニルオキシル）ベンゼン、及びビス−（４−アミノ−２−トリフルオロメチルフェニルオキシル）ビフェニルからなる群から選択される、［ａ１５］に記載の溶液。
［ａ１７］  少なくとも１つの芳香族二酸ジクロリドが、テレフタル酸ジクロリド、イソフタル酸ジクロリド、２，６−ナフタル酸ジクロリド、及び４，４，−ビフェニルジカルボニルジクロリドからなる群から選択される、［ａ１５］又は［ａ１６］に記載の溶液。
［ａ１８］  溶媒が、極性溶媒又は１つ以上の極性溶媒を含む混合溶媒である、［ａ１５］から［ａ１７］のいずれかに記載の溶液。
［ａ１９］  溶媒が、有機及び／又は無機の溶媒である、［ａ１５］から［ａ１８］のいずれかに記載の溶液。
［ａ２０］  溶媒が、クレゾール、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、ブチルセロソルブ、又は、クレゾール、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、１，３-ジメチル−イミ
ダゾリジノン（ＤＭＩ）若しくはブチルセロソルブ（ＢＣＳ）の少なくとも１つを含む混合溶媒、これらの組み合わせ、又は、これらの極性溶媒を少なくとも１つ含む混合溶媒で
ある、［ａ１５］から［ａ１９］のいずれかに記載の溶液。
［ａ２１］  エポキシ基と反応しうる官能基が、全ジアミン混合液の約１モル％を超え約１０モル％未満である、［ａ１５］から［ａ２０］のいずれかに記載の溶液。
［ａ２２］  エポキシ基と反応しうる官能基を有する芳香族ジアミンの官能基が、カルボキシ基である、［ａ１５］から［ａ２１］のいずれかに記載の溶液。
［ａ２３］  １つの芳香族ジアミンが、４，４’−ジアミノジフェン酸、又は、３，５−ジアミノ安息香酸である、［ａ１５］から［ａ２２］のいずれかに記載の溶液。
［ａ２４］  エポキシ基と反応しうる官能基を有する芳香族ジアミンの官能基が、ヒドロキシ基である、［ａ１５］から［ａ２３］のいずれかに記載の溶液。
［ａ２５］  トラッピング試薬と前記塩酸との反応によって揮発性生成物が形成される、［ａ１５］から［ａ２４］のいずれかに記載の溶液。
［ａ２６］  前記トラッピング試薬は、酸化プロピレンである、［ａ２５］に記載の溶液。
［ａ２７］  前記トラッピング試薬は、無機塩である、［ａ２６］に記載の溶液。
［ａ２８］  前記反応工程（ｂ）の前に又は最中に前記試薬が前記混合物に添加される、［ａ１５］から［ａ２７］のいずれかに記載の溶液。
［ａ２９］  前記製造方法は、さらに、前記ポリアミドの末端の−ＣＯＯＨ基及び−ＮＨ2基の一方又は双方をエンドキャップする工程を含み、及び／又は、前記ポリアミドの
末端の−ＣＯＯＨ基及び−ＮＨ2基の一方又は双方をエポキシ基と反応しうる官能基に修
飾する工程を含む、［ａ１５］から［ａ２８］のいずれかに記載の溶液。
［ａ３０］  多官能エポキシドが、フェノールエポキシド及び脂環式エポキシドの群から選択される、［ａ２］から［ａ２９］のいずれかに記載の溶液。
［ａ３１］  多官能エポキシドが、ジグリシジル１，２−シクロヘキサンジカルボキシレート、トリグリシジルイソシアヌレート、テトラグリシジル４，４’−ジアミノフェニルメタン、２，２−ビス（４−グリシジルオキシルフェニル）プロパン及びその高分子量ホモログ、ノボラックエポキシド、７Ｈ−indeo[1,2-b:5,6-b']ビスオキシレンオクタヒ
ドロ、及び、エポキシシクロヘキシルメチル３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレートからなる群から選択される、［ａ２］から［ａ３０］のいずれかに記載の溶液。
［ａ３２］  多官能エポキシドの含有量が、ポリアミドに対して約２〜１０重量％である、［ａ２］から［ａ３１］のいずれかに記載の溶液。
［ａ３３］  前記ポリアミドは、最初に沈殿にてポリアミド溶液から分離され、多官能エポキシドを添加する前に溶剤に再溶解される、［ａ１５］から［ａ３２］のいずれかに記載の溶液。
［ａ３４］  前記溶液は、無機塩の非存在下で製造される、［ａ１５］から［ａ３３］のいずれかに記載の溶液。
［ａ３５］  一又は複数の実施形態において、下記工程（ａ）〜（ｃ）を含む、ディスプレイ用素子、光学用素子、又は照明用素子の製造方法に使用される、［ａ１］から［ａ３４］のいずれかに記載の溶液。
（ａ）芳香族コポリアミド溶液を支持材へ塗布する工程。
（ｂ）前記塗布工程（ａ）後に、ポリアミドフィルムを前記支持材上に形成する工程。
（ｃ）ディスプレイ用素子、光学用素子、又は照明用素子を前記ポリアミドフィルムの表面上に形成する工程。
［ａ３６］［ａ１］から［ａ３５］のいずれかに記載のポリアミド溶液とエポキシドの組み合わせであって、該ポリアミド溶液と該エポキシドが別々にパッケージされている組み合わせ。
［ｂ１］  下記工程ａ〜ｄを含む芳香族ポリアミド溶液の製造方法。
ａ）少なくとも１つの芳香族ジアミンを溶媒に溶解させる工程、ここで、少なくとも１つの前記ジアミンは、エポキシ基と反応しうる１又は２以上の官能基を有する。
ｂ）前記ジアミン混合物と少なくとも１つの芳香族二酸ジクロリドと反応させて、塩酸
及びポリアミド溶液を生成する工程。
ｃ）トラッピング試薬と反応させてフリーの塩酸を取り除く工程。
ｄ）必要に応じて、多官能エポキシドを添加する工程。
［ｂ２］  １つの芳香族ジアミンが、４，４’−ジアミノ−２，２’−ビストリフルオロメチルベンジジン、９，９−ビス（４アミノフェニル）フルオレン、９，９−ビス（３−フルオロ−４−アミノフェニル）フルオレン、４，４’−ジアミノ−２，２’ビストリフルオロメトキシルベンジジン、４，４’−ジアミノ−２，２’−ビストリフルオロメチルジフェニルエーテル、ビス−（４アミノ−２−トリフルオロメチルフェニルオキシル）ベンゼン、及びビス−（４−アミノ−２−トリフルオロメチルフェニルオキシル）ビフェニルからなる群から選択される、［ｂ１］に記載の製造方法。
［ｂ３］  少なくとも１つの芳香族二酸ジクロリドが、テレフタル酸ジクロリド、イソフタル酸ジクロリド、２，６−ナフタル酸ジクロリド、及び４，４，−ビフェニルジカルボニルジクロリドからなる群から選択される、［ｂ１］又は［ｂ２］に記載の製造方法。
［ｂ４］  溶媒が、極性溶媒又は１つ以上の極性溶媒を含む混合溶媒である、［ｂ１］から［ｂ３］のいずれかに記載の製造方法。
［ｂ５］  溶媒が、有機及び／又は無機の溶媒である、［ｂ１］から［ｂ４］のいずれかに記載の製造方法。
［ｂ６］  溶媒が、クレゾール、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、ブチルセロソルブ、又は、クレゾール、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、１，３-ジメチル−イミダ
ゾリジノン（ＤＭＩ）若しくはブチルセロソルブ（ＢＣＳ）の少なくとも１つを含む混合溶媒、これらの組み合わせ、又は、これらの極性溶媒を少なくとも１つ含む混合溶媒である、［ｂ１］から［ｂ５］のいずれかに記載の製造方法。
［ｂ７］  エポキシ基と反応しうる官能基が、全ジアミン混合液の約１モル％を超え約１０モル％未満である、［ｂ１］から［ｂ６］のいずれかに記載の製造方法。
［ｂ８］  エポキシ基と反応しうる官能基を有する芳香族ジアミンの官能基が、カルボキシ基である、［ｂ１］から［ｂ７］のいずれかに記載の製造方法。
［ｂ９］  １つの芳香族ジアミンが、４，４’−ジアミノジフェン酸、又は、３，５−ジアミノ安息香酸である、［ｂ１］から［ｂ８］のいずれかに記載の製造方法。
［ｂ１０］  エポキシ基と反応しうる官能基を有する芳香族ジアミンの官能基が、ヒドロキシ基である、［ｂ１］から［ｂ９］のいずれかに記載の製造方法。
［ｂ１１］  トラッピング試薬と前記塩酸との反応によって揮発性生成物が形成される、［ｂ１］から［ｂ１０］のいずれかに記載の製造方法。
［ｂ１２］  前記トラッピング試薬は、酸化プロピレンである、［ｂ１１］に記載の製造方法。
［ｂ１３］  前記トラッピング試薬は、無機塩である、［ｂ１２］に記載の製造方法。
［ｂ１４］  前記反応工程（ｂ）の前に又は最中に前記試薬が前記混合物に添加される、［ｂ１］から［ｂ１３］のいずれかに記載の製造方法。
［ｂ１５］  前記製造方法は、さらに、前記ポリアミドの末端の−ＣＯＯＨ基及び−ＮＨ2基の一方又は双方をエンドキャップする工程を含み、及び／又は、前記ポリアミドの
末端の−ＣＯＯＨ基及び−ＮＨ2基の一方又は双方をエポキシ基と反応しうる官能基に修
飾する工程を含む、［ｂ１］から［ｂ１４］のいずれかに記載の製造方法。
［ｂ１６］  多官能エポキシドが、フェノールエポキシド及び脂環式エポキシドの群から選択される、［ｂ１］から［ｂ１５］のいずれかに記載の製造方法。
［ｂ１７］  多官能エポキシドが、ジグリシジル１，２−シクロヘキサンジカルボキシレート、トリグリシジルイソシアヌレート、テトラグリシジル４，４’−ジアミノフェニルメタン、２，２−ビス（４−グリシジルオキシルフェニル）プロパン及びその高分子量ホモログ、ノボラックエポキシド、７Ｈ−indeo[1,2-b:5,6-b']ビスオキシレンオクタヒ
ドロ、及び、エポキシシクロヘキシルメチル３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシ
レートからなる群から選択される、［ｂ１］から［ｂ１６］のいずれかに記載の製造方法。
［ｂ１８］  多官能エポキシドの含有量が、ポリアミドに対して約２〜１０重量％である、［ｂ１］から［ｂ１７］のいずれかに記載の製造方法。
［ｂ１９］  前記ポリアミドは、最初に沈殿にてポリアミド溶液から分離され、多官能エポキシドを添加する前に溶剤に再溶解される、［ｂ１］から［ｂ１８］のいずれかに記載の製造方法。
［ｂ２０］  前記溶液は、無機塩の非存在下で製造される、［ｂ１］から［ｂ１９］のいずれかに記載の製造方法。
［ｂ２１］  一又は複数の実施形態において、下記工程（ａ）〜（ｃ）を含む、ディスプレイ用素子、光学用素子、又は照明用素子の製造方法に使用される、［ｂ１］から［ｂ２０］のいずれかに記載の製造方法。
（ａ）芳香族コポリアミド溶液を支持材へ塗布する工程。
（ｂ）前記塗布工程（ａ）後に、ポリアミドフィルムを前記支持材上に形成する工程。
（ｃ）ディスプレイ用素子、光学用素子、又は照明用素子を前記ポリアミドフィルムの表面上に形成する工程。
［ｃ１］  下記工程ａ〜ｆを含む、ディスプレイ用素子、光学用素子、又は照明用素子の製造方法。
ａ）少なくとも１つの芳香族ジアミンを溶媒に溶解させる工程、ここで、少なくとも１つの前記ジアミンは、エポキシ基と反応しうる１又は２以上の官能基を有する。
ｂ）前記ジアミン混合物と少なくとも１つの芳香族二酸ジクロリドと反応させて、塩酸及びポリアミド溶液を生成する工程。
ｃ）トラッピング試薬と反応させてフリーの塩酸を取り除く工程。
ｄ）多官能エポキシドを添加する工程。
ｅ）約２００℃未満の温度下で、得られたポリアミド溶液を支持材へキャストしてフィルム化する工程。
ｆ）支持材上のポリアミドフィルムを加熱して溶剤耐性とする工程。
ｇ）ディスプレイ用素子、光学用素子、又は照明用素子を前記ポリアミドフィルムの表面上に形成する工程。
［ｃ２］  １つの芳香族ジアミンが、４，４’−ジアミノ−２，２’−ビストリフルオロメチルベンジジン、９，９−ビス（４アミノフェニル）フルオレン、９，９−ビス（３−フルオロ−４−アミノフェニル）フルオレン、４，４’−ジアミノ−２，２’ビストリフルオロメトキシルベンジジン、４，４’−ジアミノ−２，２’−ビストリフルオロメチルジフェニルエーテル、ビス−（４アミノ−２−トリフルオロメチルフェニルオキシル）ベンゼン、及びビス−（４−アミノ−２−トリフルオロメチルフェニルオキシル）ビフェニルからなる群から選択される、［ｃ１］に記載の製造方法。
［ｃ３］  少なくとも１つの芳香族二酸ジクロリドが、テレフタル酸ジクロリド、イソフタル酸ジクロリド、２，６−ナフタル酸ジクロリド、及び４，４，−ビフェニルジカルボニルジクロリドからなる群から選択される、［ｃ１］又は［ｃ２］に記載の製造方法。
［ｃ４］  溶媒が、極性溶媒又は１つ以上の極性溶媒を含む混合溶媒である、［ｃ１］から［ｃ３］のいずれかに記載の製造方法。
［ｃ５］  溶媒が、有機及び／又は無機の溶媒である、［ｃ１］から［ｃ４］のいずれかに記載の製造方法。
［ｃ６］  溶媒が、クレゾール、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、ブチルセロソルブ、又は、クレゾール、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、１，３-ジメチル−イミダ
ゾリジノン（ＤＭＩ）若しくはブチルセロソルブ（ＢＣＳ）の少なくとも１つを含む混合溶媒、これらの組み合わせ、又は、これらの極性溶媒を少なくとも１つ含む混合溶媒であ
る、［ｃ１］から［ｃ５］のいずれかに記載の製造方法。
［ｃ７］  エポキシ基と反応しうる官能基が、全ジアミン混合液の約１モル％を超え約１０モル％未満である、［ｃ１］から［ｃ６］のいずれかに記載の製造方法。
［ｃ８］  エポキシ基と反応しうる官能基を有する芳香族ジアミンの官能基が、カルボキシ基である、［ｃ１］から［ｃ７］のいずれかに記載の製造方法。
［ｃ９］  １つの芳香族ジアミンが、４，４’−ジアミノジフェン酸、又は、３，５−ジアミノ安息香酸である、［ｃ１］から［ｃ８］のいずれかに記載の製造方法。
［ｃ１０］  エポキシ基と反応しうる官能基を有する芳香族ジアミンの官能基が、ヒドロキシ基である、［ｃ１］から［ｃ９］のいずれかに記載の製造方法。
［ｃ１１］  トラッピング試薬と前記塩酸との反応によって揮発性生成物が形成される、［ｃ１］から［ｃ１０］のいずれかに記載の製造方法。
［ｃ１２］  前記トラッピング試薬は、酸化プロピレンである、［ｃ１１］に記載の製造方法。
［ｃ１３］  前記トラッピング試薬は、無機塩である、［ｃ１２］に記載の製造方法。
［ｃ１４］  前記反応工程（ｂ）の前に又は最中に前記試薬が前記混合物に添加される、［ｃ１］から［ｃ１３］のいずれかに記載の製造方法。
［ｃ１５］  前記製造方法は、さらに、前記ポリアミドの末端の−ＣＯＯＨ基及び−ＮＨ2基の一方又は双方をエンドキャップする工程を含み、及び／又は、前記ポリアミドの
末端の−ＣＯＯＨ基及び−ＮＨ2基の一方又は双方をエポキシ基と反応しうる官能基に修
飾する工程を含む、［ｃ１］から［ｃ１４］のいずれかに記載の製造方法。
［ｃ１６］  多官能エポキシドが、フェノールエポキシド及び脂環式エポキシドの群から選択される、［ｃ１］から［ｃ１５］のいずれかに記載の製造方法。
［ｃ１７］  多官能エポキシドが、ジグリシジル１，２−シクロヘキサンジカルボキシレート、トリグリシジルイソシアヌレート、テトラグリシジル４，４’−ジアミノフェニルメタン、２，２−ビス（４−グリシジルオキシルフェニル）プロパン及びその高分子量ホモログ、ノボラックエポキシド、７Ｈ−indeo[1,2-b:5,6-b']ビスオキシレンオクタヒ
ドロ、及び、エポキシシクロヘキシルメチル３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレートからなる群から選択される、［ｃ１］から［ｃ１６］のいずれかに記載の製造方法。
［ｃ１８］  多官能エポキシドの含有量が、ポリアミドに対して約２〜１０重量％である、［ｃ１］から［ｃ１７］のいずれかに記載の製造方法。
［ｃ１９］  工程ｆの加熱は、減圧下又は不活雰囲気下にて行われ、温度は３００℃未満、加熱時間は約１分を超える、［ｃ１］から［ｃ１８］のいずれかに記載の製造方法。
［ｃ２０］  前記温度が、約２００℃〜約２５０℃である、［ｃ１］から［ｃ１９］のいずれかに記載の製造方法。
［ｃ２１］  加熱時間が、１分を超え３０分未満である、［ｃ１］から［ｃ２０］のいずれかに記載の製造方法。
［ｃ２２］  前記ポリアミドは、最初に沈殿にてポリアミド溶液から分離され、多官能エポキシドを添加する前に溶剤に再溶解される、［ｃ１］から［ｃ２１］のいずれかに記載の製造方法。
［ｃ２３］  前記溶液は、無機塩の非存在下で製造される、［ｃ１］から［ｃ２２］のいずれかに記載の製造方法。
［ｃ２４］  下記工程（ｈ）を含む、［ｃ１］から［ｃ２３］のいずれかに記載の製造方法。
ｈ）支持材上に形成された前記ディスプレイ用素子、前記光学用素子、又は前記照明用素子を前記支持材から剥離する工程。
［ｄ１］  下記工程ａ〜ｃを含む、ディスプレイ用素子、光学用素子、又は照明用素子の製造方法。
ａ）約２００℃未満の温度で芳香族ポリアミド溶液を支持材へキャストしてフィルム化
する工程。
ｂ）支持材上のポリアミドフィルムを加熱して溶剤耐性とする工程。
ｃ）ディスプレイ用素子、光学用素子、又は照明用素子を前記ポリアミドフィルムの表面上に形成する工程。
ここで、前記芳香族ポリアミド溶液は、芳香族ポリアミド、溶媒、及び多官能エポキシドを含み、該芳香族ポリアミドが、エポキシ基と反応しうる１又は２以上の官能基を有する。
［ｄ２］  エポキシ基と反応しうる官能基は、カルボキシ基又はヒドロキシ基である、［ｄ１］に記載の製造方法。
［ｄ３］  前記芳香族ポリアミドの末端の少なくとも一方はエンドキャップされている、［ｄ１］又は［ｄ２］に記載の製造方法。
［ｄ４］  前記芳香族ポリアミドが、下記一般式（Ｉ）及び（ＩＩ）で表される繰り返し単位を有する芳香族ポリアミドを含む、［ｄ１］から［ｄ３］のいずれかに記載の製造方法。
【化３６】
2018039991.tif 000038
［式（Ｉ）及び（ＩＩ）において、ｘは繰り返し単位（Ｉ）のモル％を示し、ｙは繰り返し単位（ＩＩ）のモル％を示し、ｘは９０〜１００であり、ｙは１０〜０であり、
ｎは１〜４であり、
Ａｒ1は
【化３７】
2018039991.tif 000039
からなる群から選択され（ここで、ｐ＝４、ｑ＝３であり、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5は
水素、ハロゲン（フッ化物、塩化物、臭化物、及びヨウ化物）、アルキル、ハロゲン化アルキル等の置換アルキル、ニトロ、シアノ、チオアルキル、アルコキシ、ハロゲン化アルコキシ等の置換アルコキシ、アリール又はハロゲン化アリール等の置換アリール、アルキルエステル、及び置換アルキルエステル、並びにその組み合せからなる群から選択され、Ｇ1は共有結合、ＣＨ2基、Ｃ（ＣＨ3）2基、Ｃ（ＣＦ3）2基、Ｃ（ＣＸ3）2基（但しＸはハロゲン）、ＣＯ基、Ｏ原子、Ｓ原子、ＳＯ2基、Ｓｉ（ＣＨ3）2基、９，９−フルオレ
ン基、置換９，９−フルオレン、及びＯＺＯ基からなる群から選択され、Ｚはフェニル基、ビフェニル基、パーフルオロビフェニル基、９，９−ビスフェニルフルオレン基、及び置換９，９−ビスフェニルフルオレン等のアリール基又は置換アリール基である。）、
Ａｒ2は
【化３８】
2018039991.tif 000040
からなる群から選択され（ここで、ｐ＝４であり、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8は水素、ハロゲン（フ
ッ化物、塩化物、臭化物、及びヨウ化物）、アルキル、ハロゲン化アルキル等の置換アルキル、ニトロ、シアノ、チオアルキル、アルコキシ、ハロゲン化アルコキシ等の置換アルコキシ、アリール、ハロゲン化アリール等の置換アリール、アルキルエステル、及び置換アルキルエステル、並びにその組み合せからなる群から選択され、Ｇ2は共有結合、ＣＨ2基、Ｃ（ＣＨ3）2基、Ｃ（ＣＦ3）2基、Ｃ（ＣＸ3）2基（但しＸはハロゲン）、ＣＯ基、Ｏ原子、Ｓ原子、ＳＯ2基、Ｓｉ（ＣＨ3）2基、９，９−フルオレン基、置換９，９−フ
ルオレン、及びＯＺＯ基からなる群から選択され、Ｚはフェニル基、ビフェニル基、パーフルオロビフェニル基、９，９−ビスフェニルフルオレン基、及び置換９，９−ビスフェニルフルオレン等のアリール基又は置換アリール基である。）、
Ａｒ3は、
【化３９】
2018039991.tif 000041
からなる群から選択される（ここで、ｔ＝２又は３であり、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11は水素、ハ
ロゲン（フッ化物、塩化物、臭化物、及びヨウ化物）、アルキル、ハロゲン化アルキル等の置換アルキル、ニトロ、シアノ、チオアルキル、アルコキシ、ハロゲン化アルコキシ等の置換アルコキシ、アリール、ハロゲン化アリール等の置換アリール、アルキルエステル、及び置換アルキルエステル、並びにその組み合せからなる群から選択され、Ｇ3は共有
結合、ＣＨ2基、Ｃ（ＣＨ3）2基、Ｃ（ＣＦ3）2基、Ｃ（ＣＸ3）2基（但しＸはハロゲン
）、ＣＯ基、Ｏ原子、Ｓ原子、ＳＯ2基、Ｓｉ（ＣＨ3）2基、９，９−フルオレン基、置
換９，９−フルオレン、及びＯＺＯ基からなる群から選択され、Ｚは、フェニル基、ビフェニル基、パーフルオロビフェニル基、９，９−ビスフェニルフルオレン基、及び置換９，９−ビスフェニルフルオレン等のアリール基又は置換アリール基である。）］
［ｄ５］  式（Ｉ）及び（ＩＩ）が、ポリアミドが極性溶媒又は１つ以上の極性溶媒を含む混合溶媒に溶解するように選択される、［ｄ４］に記載の製造方法。
［ｄ６］  前記ｘは９０〜９９モル％であり、前記ｙは１０〜１モル％である、［ｄ４］又は［ｄ５］に記載の製造方法。
［ｄ７］  ポリアミドが、構造（Ｉ）及び（ＩＩ）の繰り返し単位を複数含み、Ａｒ1
、Ａｒ2、及びＡｒ3は同一又は異なる、［ｄ４］から［ｄ６］のいずれかに記載の製造方法。
［ｄ８］  前記多官能エポキシドが、２又はそれ以上のグリシジル基を持つエポキシド、又は、２若しくはそれ以上の脂環基を持つエポキシドである、［ｄ１］から［ｄ７］のいずれかに記載の製造方法。
［ｄ９］  前記多官能エポキシドが、式（ＩＩＩ）及び（ＩＶ）で表されるものからなる群から選択される、［ｄ１］から［ｄ８］のいずれかに記載の製造方法。
【化４０】
2018039991.tif 000042
式（ＩＩＩ）において、ｌはグリシジル基の数を表し、Ｒは、
【化４１】
2018039991.tif 000043
からなる群から選択され、ｍは１〜４であり、ｎ及びｓは平均ユニット数を表し、それぞれ独立して０〜３０であり、Ｒ12は、水素、ハロゲン（フッ素、塩素、臭素、及びヨウ素）、アルキル、ハロゲン化アルキル等の置換アルキル、ニトロ、シアノ、チオアルキル、アルコキシ、ハロゲン化アルコキシ等の置換アルコキシ、アリール、ハロゲン化アリール等の置換アリール、アルキルエステル、及びハロゲン化アルキルエステル等の置換アルキルエステル並びにその組み合せからなる群から選択され、Ｇ4は、共有結合、ＣＨ2基、Ｃ
（ＣＨ3）2基、Ｃ（ＣＦ3）2基、Ｃ（ＣＸ3）2基（但しＸはハロゲン）、ＣＯ基、Ｏ原子、Ｓ原子、ＳＯ2基、Ｓｉ（ＣＨ3）2基、９，９−フルオレン基、置換９，９−フルオレ
ン基、及びＯＺＯ基からなる群から選択され、Ｚは、フェニル基、ビフェニル基、パーフルオロビフェニル基、９，９−ビスフェニルフルオレン基、及び置換９，９−ビスフェニルフルオレン基等のアリール基又は置換アリール基であり、Ｒ13は水素またはメチル基であり、Ｒ14は、２価の有機基であり、
式（ＩＶ）において、環構造（cyclic structure）は、
【化４２】
2018039991.tif 000044
からなる群から選択され、Ｒ15は、炭素数が２〜１８のアルキル鎖であり、直鎖、分枝鎖、又はシクロアルカン構造を含む鎖であってよく、ｍ及びｎは、平均ユニット数であり、それぞれ独立して１〜３０の数であり、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ及びｆは、それぞれ独立して、０〜３０の数である。
［ｄ１０］  前記多官能エポキシドが、
【化４３】
2018039991.tif 000045
［上記式Ｒ16は、炭素数が２〜１８のアルキル鎖であり、直鎖、分枝鎖、又は環状骨格有する鎖であってよく、ｔ及びｕは、それぞれ独立して１〜３０の数である。］
である、［ｄ１］から［ｄ９］のいずれかに記載の製造方法。
［ｄ１１］  多官能エポキシドが、フェノールエポキシド及び脂環式エポキシドの群から選択される、［ｄ１］から［ｄ１０］のいずれかに記載の製造方法。
［ｄ１２］  多官能エポキシドが、ジグリシジル１，２−シクロヘキサンジカルボキシレート、トリグリシジルイソシアヌレート、テトラグリシジル４，４’−ジアミノフェニルメタン、２，２−ビス（４−グリシジルオキシルフェニル）プロパン及びその高分子量ホモログ、ノボラックエポキシド、７Ｈ−indeo[1,2-b:5,6-b']ビスオキシレンオクタヒ
ドロ、及び、エポキシシクロヘキシルメチル３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレートからなる群から選択される、［ｄ１］から［ｄ１１］のいずれかに記載の製造方法。
［ｄ１３］  多官能エポキシドの含有量が、ポリアミドに対して約２〜１０重量％である、［ｄ１］から［ｄ１２］のいずれかに記載の製造方法。
［ｄ１４］  前記溶媒は極性溶媒又は１つ以上の極性溶媒を含む混合溶媒である、［ｄ１］から［ｄ１３］のいずれかに記載の製造方法。
［ｄ１５］  前記溶媒は有機溶媒及び／又は無機溶媒である、［ｄ１］から［ｄ１４］のいずれかに記載の製造方法。
［ｄ１６］  前記溶媒は、クレゾール、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、ブチルセロソルブ（ＢＣＳ）、又は、クレゾール、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、１，３−ジメチルイミダゾリジノン（ＤＭＩ）若しくはブチルセロソルブ（ＢＣＳ）を少なくとも１つ含む混合溶媒、又は、それらの組み合わせ、又は、それらの極性溶媒を少なくとも１つ含む混合溶媒である、［ｄ１］から［ｄ１５］のいずれかに記載の製造方法。
［ｄ１７］  加熱工程が、減圧下又は不活雰囲気下にて行われ、温度は３００℃未満、加熱時間は約１分を超える、［ｄ１］から［ｄ１６］のいずれかに記載の製造方法。
［ｄ１８］  前記温度が、約２００℃〜約２５０℃である、［ｄ１］から［ｄ１７］のいずれかに記載の製造方法。
［ｄ１９］  加熱時間が、１分を超え３０分未満である、［ｄ１］から［ｄ１８］のいずれかに記載の製造方法。
［ｄ２０］  前記ポリアミドは、最初に沈殿にてポリアミド溶液から分離され、多官能エポキシドを添加する前に溶剤に再溶解される、［ｄ１］から［ｄ１９］のいずれかに記載の製造方法。
［ｄ２１］  前記溶液は、無機塩の非存在下で製造される、［ｄ１］から［ｄ２０］のいずれかに記載の製造方法。
［ｄ２２］  下記工程（ｈ）を含む、［ｄ１］から［ｄ２１］のいずれかに記載の製造方法。
ｈ）支持材上に形成された前記ディスプレイ用素子、前記光学用素子、又は前記照明用素子を前記支持材から剥離する工程。
［ｅ１］下記工程ａ〜ｇを含む、透明で、溶剤耐性があり、寸法安定性がある芳香族ポリアミドフィルムの製造方法。
ａ）少なくとも２つの芳香族ジアミンの混合物を得る工程、ここで、少なくとも１つの前記ジアミンは、エポキシ基と反応しうる１又は２以上の官能基を有する。
ｂ）前記ジアミン混合物を極性溶媒に溶解する工程。
ｃ）前記ジアミン混合物と少なくとも１つの芳香族二酸ジクロリドと反応させて、塩酸及びポリアミド溶液を生成する工程。
ｄ）同時に、トラッピング試薬と反応させてフリーの塩酸を取り除く工程。
ｅ）多官能エポキシドを添加する工程。
ｆ）約２００℃未満の温度下で、得られたポリアミド溶液を支持材へキャストしてフィルム化する工程。
ｇ）支持材上のポリアミドフィルムを加熱して溶剤耐性とする工程。
［ｅ２］  １つの芳香族ジアミンが、４，４’−ジアミノ−２，２’−ビストリフルオロメチルベンジジン、９，９−ビス（４アミノフェニル）フルオレン、９，９−ビス（３−フルオロ−４−アミノフェニル）フルオレン、４，４’−ジアミノ−２，２’ビストリフルオロメトキシルベンジジン、４，４’−ジアミノ−２，２’−ビストリフルオロメチルジフェニルエーテル、ビス−（４アミノ−２−トリフルオロメチルフェニルオキシル）ベンゼン、及びビス−（４−アミノ−２−トリフルオロメチルフェニルオキシル）ビフェニルからなる群から選択される、［ｅ１］に記載の製造方法。
［ｅ３］  少なくとも１つの芳香族二酸ジクロリドが、テレフタル酸ジクロリド、イソフタル酸ジクロリド、２，６−ナフタル酸ジクロリド、及び４，４，−ビフェニルジカルボニルジクロリドからなる群から選択される、［ｅ１］又は［ｅ２］に記載の製造方法。
［ｅ４］  極性溶媒が、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドである、［ｅ１］に記載の製造方法。
［ｅ５］  エポキシ基と反応しうる官能基が、全ジアミン混合液の約１モル％を超え約１０モル％未満である、［ｅ１］に記載の製造方法。
［ｅ６］  エポキシ基と反応しうる官能基を有する芳香族ジアミンの官能基が、カルボキシ基である、［ｅ１］に記載の製造方法。
［ｅ７］  １つの芳香族ジアミンが、４，４’−ジアミノジフェン酸、又は、３，５−ジアミノ安息香酸である、［ｅ６］に記載の製造方法。
［ｅ８］  エポキシ基と反応しうる官能基を有する芳香族ジアミンの官能基が、ヒドロキシ基である、［ｅ１］に記載の製造方法。
［ｅ９］  トラッピング試薬と前記塩酸との反応によって揮発性生成物が形成される、［ｅ１］に記載の製造方法。
［ｅ１０］  前記トラッピング試薬は、酸化プロピレンである、［ｅ１０］に記載の製造方法。
［ｅ１１］  前記トラッピング試薬は、無機塩である、［ｅ１］に記載の製造方法。
［ｅ１２］  多官能エポキシドが、フェノールエポキシド及び脂環式エポキシドの群から選択される、［ｅ１］に記載の製造方法。
［ｅ１３］  多官能エポキシドが、ジグリシジル１，２−シクロヘキサンジカルボキシレート、トリグリシジルイソシアヌレート、テトラグリシジル４，４’−ジアミノフェニルメタン、２，２−ビス（４−グリシジルオキシルフェニル）プロパン及びその高分子量ホモログ、ノボラックエポキシド、７Ｈ−indeo[1,2-b:5,6-b']ビスオキシレンオクタヒ
ドロ、及び、エポキシシクロヘキシルメチル３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレートからなる群から選択される、［ｅ１］に記載の製造方法。
［ｅ１４］  多官能エポキシドの含有量が、ポリアミドに対して約２〜１０重量％である、［ｅ１］に記載の製造方法。
［ｅ１５］  工程ｆの加熱は、減圧下又は不活雰囲気下にて行われ、温度は３００℃未満、加熱時間は約１分を超える、［ｅ１］に記載の製造方法。
［ｅ１６］  前記温度が、約２００℃〜約２５０℃である、［ｅ１５］に記載の製造方法。
［ｅ１７］  加熱時間が、１分を超え３０分未満である、［ｅ１５］に記載の製造方法
。
［ｅ１８］  前記ポリアミドは、最初に沈殿にてポリアミド溶液から分離され、多官能エポキシドを添加する前に溶剤に再溶解される、［ｅ１］に記載の製造方法。
［ｅ１９］  前記溶液は、無機塩の非存在下で製造される、［ｅ１］に記載の製造方法。
［ｅ２０］  ［ｅ１］に記載の製造方法で製造される、透明で、溶剤耐性がある芳香族ポリアミドフィルム。
［ｅ２１］  ａ）下記一般式（Ｉ）及び（ＩＩ）で表される繰り返し単位を有する芳香族ポリアミド、及び
ｂ）下記式（ＩＩＩ）及び（ＩＶ）で表されるものからなる群から選択される前記多官能エポキシド
を含む、透明芳香族ポリアミドフィルム。
【化４４】
2018039991.tif 000046
［式（Ｉ）及び（ＩＩ）において、ｘは繰り返し単位（Ｉ）のモル％を示し、ｙは繰り返し単位（ＩＩ）のモル％を示し、ｘは９０〜１００であり、ｙは１０〜０であり、
ｎは１〜４であり、
Ａｒ1は
【化４５】
2018039991.tif 000047
からなる群から選択され（ここで、ｐ＝４、ｑ＝３であり、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5は
水素、ハロゲン（フッ化物、塩化物、臭化物、及びヨウ化物）、アルキル、ハロゲン化アルキル等の置換アルキル、ニトロ、シアノ、チオアルキル、アルコキシ、ハロゲン化アルコキシ等の置換アルコキシ、アリール又はハロゲン化アリール等の置換アリール、アルキルエステル、及び置換アルキルエステル、並びにその組み合せからなる群から選択され、Ｇ1は共有結合、ＣＨ2基、Ｃ（ＣＨ3）2基、Ｃ（ＣＦ3）2基、Ｃ（ＣＸ3）2基（但しＸはハロゲン）、ＣＯ基、Ｏ原子、Ｓ原子、ＳＯ2基、Ｓｉ（ＣＨ3）2基、９，９−フルオレ
ン基、置換９，９−フルオレン、及びＯＺＯ基からなる群から選択され、Ｚはフェニル基
、ビフェニル基、パーフルオロビフェニル基、９，９−ビスフェニルフルオレン基、及び置換９，９−ビスフェニルフルオレン等のアリール基又は置換アリール基である。）、
Ａｒ2は
【化４６】
2018039991.tif 000048
からなる群から選択され（ここで、ｐ＝４であり、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8は水素、ハロゲン（フ
ッ化物、塩化物、臭化物、及びヨウ化物）、アルキル、ハロゲン化アルキル等の置換アルキル、ニトロ、シアノ、チオアルキル、アルコキシ、ハロゲン化アルコキシ等の置換アルコキシ、アリール、ハロゲン化アリール等の置換アリール、アルキルエステル、及び置換アルキルエステル、並びにその組み合せからなる群から選択され、Ｇ2は共有結合、ＣＨ2基、Ｃ（ＣＨ3）2基、Ｃ（ＣＦ3）2基、Ｃ（ＣＸ3）2基（但しＸはハロゲン）、ＣＯ基、Ｏ原子、Ｓ原子、ＳＯ2基、Ｓｉ（ＣＨ3）2基、９，９−フルオレン基、置換９，９−フ
ルオレン、及びＯＺＯ基からなる群から選択され、Ｚはフェニル基、ビフェニル基、パーフルオロビフェニル基、９，９−ビスフェニルフルオレン基、及び置換９，９−ビスフェニルフルオレン等のアリール基又は置換アリール基である。）、
Ａｒ3は、
【化４７】
2018039991.tif 000049
からなる群から選択される（ここで、ｔ＝２又は３であり、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11は水素、ハ
ロゲン（フッ化物、塩化物、臭化物、及びヨウ化物）、アルキル、ハロゲン化アルキル等の置換アルキル、ニトロ、シアノ、チオアルキル、アルコキシ、ハロゲン化アルコキシ等の置換アルコキシ、アリール、ハロゲン化アリール等の置換アリール、アルキルエステル、及び置換アルキルエステル、並びにその組み合せからなる群から選択され、Ｇ3は共有
結合、ＣＨ2基、Ｃ（ＣＨ3）2基、Ｃ（ＣＦ3）2基、Ｃ（ＣＸ3）2基（但しＸはハロゲン
）、ＣＯ基、Ｏ原子、Ｓ原子、ＳＯ2基、Ｓｉ（ＣＨ3）2基、９，９−フルオレン基、置
換９，９−フルオレン、及びＯＺＯ基からなる群から選択され、Ｚは、フェニル基、ビフェニル基、パーフルオロビフェニル基、９，９−ビスフェニルフルオレン基、及び置換９，９−ビスフェニルフルオレン等のアリール基又は置換アリール基である。）
式（ＩＩＩ）において、ｌはグリシジル基の数を表し、Ｒは、
【化４８】
2018039991.tif 000050
からなる群から選択され、ｍは１〜４であり、ｎ及びｓは平均ユニット数を表し、それぞれ独立して０〜３０であり、Ｒ12は、水素、ハロゲン（フッ素、塩素、臭素、及びヨウ素）、アルキル、ハロゲン化アルキル等の置換アルキル、ニトロ、シアノ、チオアルキル、アルコキシ、ハロゲン化アルコキシ等の置換アルコキシ、アリール、ハロゲン化アリール等の置換アリール、アルキルエステル、及びハロゲン化アルキルエステル等の置換アルキルエステル並びにその組み合せからなる群から選択され、Ｇ4は、共有結合、ＣＨ2基、Ｃ（ＣＨ3）2基、Ｃ（ＣＦ3）2基、Ｃ（ＣＸ3）2基（但しＸはハロゲン）、ＣＯ基、Ｏ原子、Ｓ原子、ＳＯ2基、Ｓｉ（ＣＨ3）2基、９，９−フルオレン基、置換９，９−フルオレ
ン基、及びＯＺＯ基からなる群から選択され、Ｚは、フェニル基、ビフェニル基、パーフルオロビフェニル基、９，９−ビスフェニルフルオレン基、及び置換９，９−ビスフェニルフルオレン基等のアリール基又は置換アリール基であり、Ｒ13は水素またはメチル基であり、Ｒ14は、２価の有機基であり、
式（ＩＶ）において、環構造（cyclic structure）は、
【化４９】
2018039991.tif 000051
からなる群から選択され、Ｒ15は、炭素数が２〜１８のアルキル鎖であり、直鎖、分枝鎖、又はシクロアルカン構造を含む鎖であってよく、ｍ及びｎは、平均ユニット数であり、それぞれ独立して１〜３０の数であり、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ及びｆは、それぞれ独立して、０〜３０の数である。］
［ｅ２２］  前記コポリマーが、構造（Ｉ）及び（ＩＩ）の繰り返し単位を複数含み、Ａｒ1、Ａｒ2、及びＡｒ3は同一又は異なる、［ｅ２１］に記載のフィルム。
［ｅ２３］  前記ポリアミドは、ガラス転移温度が３００℃を超える、［ｅ２１］に記載のフィルム。
［ｅ２４］  光透過率が、４００〜７５０ｎｍの間で約８０％を超える、［ｅ２１］に記載のフィルム。
［ｅ２５］  前記フィルムは、減圧下又は不活雰囲気下にてフィルムが溶剤耐性となる温度で加熱されたものである、［ｅ２１］に記載のフィルム。
［ｅ２６］  前記加熱が、３００℃未満の加熱温度、約１分を超える加熱時間で行われる、［ｅ２５］に記載のフィルム。
［ｅ２７］  前記加熱が、約２００℃〜約２５０℃の加熱温度、約１分を超える加熱時間で行われる、［ｅ２６］に記載のフィルム。
［ｅ２８］  前記加熱が、約１分を超え約３０分未満の加熱時間で行われる、［ｅ２７］に記載のフィルム。
［ｅ２９］  光透過率が、４００〜７５０ｎｍの間で約８０％を超える、［ｅ２５］に記載のフィルム。
［ｅ３０］  光透過率が、５５０ｎｍで約８５％を超える、［ｅ２９］に記載のフィルム。
［ｅ３１］  フィルムの厚みが約５μｍを超える、［ｅ２５］に記載のフィルム。
［ｅ３２］  フィルムの厚みが約１０μｍ〜約１００μｍである、［ｅ３１］に記載のフィルム。
［ｅ３３］  フィルムが支持材に接着し、フィルム厚みが５μｍを超える、［ｅ２５］に記載のフィルム。
［ｅ３４］  支持材が、厚み約５０μｍを超えるガラスフィルムである、［ｅ３３］に記載のフィルム。
［ｅ３５］  熱膨張率（ＣＴＥ）が２５℃〜２５０℃で約２０ｐｐｍ／℃未満である、［ｅ２５］に記載のフィルム。
［ｅ３６］  熱膨張率（ＣＴＥ）が２５℃〜２５０℃で約１０ｐｐｍ／℃未満である、［ｅ３５］に記載のフィルム。
【実施例】
【０１２９】
［実施例１］
本実施例では、溶液縮合法によりＴＰＣ、ＩＰＣ、及びＰＦＭＢ（７０モル％／３０モル％／１００モル％）のコポリマー及び５％ＴＧを含む溶液を作製するための一般手順を示す。
【０１３０】
機械式撹拌機、窒素導入口、及び排出口を備えた２５０ｍｌの三つ口丸底フラスコに、ＰＦＭＢ（３．２０２４ｇ、０．０１モル）及び乾燥ＤＭＡｃ（４５ｍｌ）を加えた。ＰＦＭＢが完全に溶解した後に、溶液にＩＰＣ（０．６３９５ｇ、０．００３モル）を窒素下、室温にて加え、フラスコの壁部をＤＭＡｃ（１．５ｍｌ）で洗い流した。１５分後、ＴＰＣ（１．４２１１ｇ、０．００７モル）を溶液に加え、フラスコの壁部を再度ＤＭＡｃ（１．５ｍｌ）で洗い流した。溶液はゲルとなる。ＰｒＯ（１．４ｇ、０．０２４モル）を添加した後、ゲルは、均一な粘質の溶液を形成する。さらに４時間反応する。ＴＧ（０．４５ｇ）を添加し、混合物を２時間撹拌した。得られたコポリマー溶液は、キャストしてフィルムにすることができる。
【０１３１】
［実施例２］
本実施例では、溶液縮合法によりＴＰＣ、ＩＰＣ、ＤＡＤＰ及びＰＦＭＢ（７０モル％／３０モル％／３モル％／９７モル％）のコポリマー及び５％ＴＧを含む溶液を作製するための一般手順を示す。
【０１３２】
機械式撹拌機、窒素導入口、及び排出口を備えた２５０ｍｌの三つ口丸底フラスコに、ＰＦＭＢ（３．１０６０ｇ、０．００９７モル）、ＤＡＤＰ（０．０８１７ｇ、０．０００３モル）及び乾燥ＤＭＡｃ（４５ｍｌ）を加えた。ＰＦＭＢが完全に溶解した後に、溶液にＩＰＣ（０．６０９１ｇ、０．００３モル）を窒素下、室温にて加え、フラスコの壁部をＤＭＡｃ（１．５ｍｌ）で洗い流した。１５分後、ＴＰＣ（１．４２１１ｇ、０．００７モル）を溶液に加え、フラスコの壁部を再度ＤＭＡｃ（１．５ｍｌ）で洗い流した。溶液はゲルとなる。ＰｒＯ（１．４ｇ、０．０２４モル）を添加した後、ゲルは、均一な粘質の溶液を形成する。さらに４時間反応する。ＴＧ（０．４５ｇ）を添加し、混合物を２時間撹拌した。得られたコポリマー溶液は、キャストしてフィルムにすることができる。
【０１３３】
［実施例３］
本実施例では、溶液縮合法によりＴＰＣ、ＩＰＣ、ＤＡＢ及びＰＦＭＢ（７５モル％／２５モル％／５モル％／９５モル％）のコポリマー及び５％ＴＧを含む溶液を作製するための一般手順を示す。
【０１３４】
機械式撹拌機、窒素導入口、及び排出口を備えた２５０ｍｌの三つ口丸底フラスコに、ＰＦＭＢ（３．０４２３ｇ、０．００９５モル）、ＤＡＢ（０．０７６１ｇ、０．０００５モル）及び乾燥ＤＭＡｃ（４５ｍｌ）を加えた。ＰＦＭＢが完全に溶解した後に、溶液にＩＰＣ（０．５０７６ｇ、０．００２５モル）を窒素下、室温にて加え、フラスコの壁部をＤＭＡｃ（１．５ｍｌ）で洗い流した。１５分後、ＴＰＣ（１．５２２７ｇ、０．００７５モル）を溶液に加え、フラスコの壁部を再度ＤＭＡｃ（１．５ｍｌ）で洗い流した。溶液はゲルとなる。ＰｒＯ（１．４ｇ、０．０２４モル）を添加した後、ゲルは、均一な粘質の溶液を形成する。さらに４時間反応する。ＴＧ（０．４５ｇ）を添加し、混合物を２時間撹拌した。得られたコポリマー溶液は、キャストしてフィルムにすることができる。
【０１３５】
［実施例４］
本実施例では、溶液縮合法によりＴＰＣ、ＩＰＣ、ＤＡＢ及びＰＦＭＢ（７５モル％／２５モル％／５モル％／９５モル％）のベンゾイルクロライドでエンドキャップされたコポリマー及び５％ＴＧを含む溶液を作製するための一般手順を示す。
【０１３６】
機械式撹拌機、窒素導入口、及び排出口を備えた２５０ｍｌの三つ口丸底フラスコに、ＰＦＭＢ（３．０４２３ｇ、０．００９５モル）、ＤＡＢ（０．０７６１ｇ、０．０００５モル）及び乾燥ＤＭＡｃ（２７ｍｌ）及びＢＣＳ（１８ｍｌ）を加えた。ＰＦＭＢ及びＢＣＳが完全に溶解した後に、溶液にＩＰＣ（０．４９７４ｇ、０．００２４５モル）を窒素下、室温にて加え、フラスコの壁部をＤＭＡｃ（０．９ｍｌ）及びＢＣＳ（０．６ｍｌ）で洗い流した。１５分後、ＴＰＣ（１．５１２５ｇ、０．００７４５モル）を溶液に加え、フラスコの壁部を再度ＤＭＡｃ（０．９ｍｌ）及びＢＣＳ（０．６ｍｌ）で洗い流した。２時間後、ベンゾイルクロライド（０．０３２ｇ、０．２３ｍｍｏｌ）を溶液に添加し、さらに２時間撹拌した。ＴＧ（０．４５ｇ）を添加し、混合物を２時間撹拌した。得られたコポリマー溶液は、キャストしてフィルムにすることができる。
【０１３７】
［比較例１］
ＴＧを添加しないほかは実施例１と同様にポリマー溶液を作製した。
【０１３８】
［比較例２］
ＴＧを添加しないほかは実施例２と同様にポリマー溶液を作製した。
【０１３９】
［比較例３］
ＴＧを添加しないほかは実施例３と同様にポリマー溶液を作製した。
【０１４０】
［実施例５］
本実施例では、溶液縮合法によりＴＰＣ、ＩＰＣ、ＤＡＢ及びＰＦＭＢ（１０モル％／９０モル％／５モル％／９５モル％）ののベンゾイルクロライドでエンドキャップされたコポリマー及び５．８％のｊＥＲ８２８を含む溶液を作製するための一般手順を示す。ｊＥＲ８２８は、下記式で表されるビスフェノールＡエポキシ樹脂（三菱ケミカ、ｎ＝０．１９）である。
【化５０】
2018039991.tif 000052
【０１４１】
機械式撹拌機、窒素導入口、及び排出口を備えた２５０ｍｌの三つ口丸底フラスコに、ＰＦＭＢ（３．０４２３ｇ、０．００９５モル）、ＤＡＢ（０．０７６１ｇ、０．０００５モル）及び乾燥ＤＭＡｃ（２７ｍｌ）及びＢＣＳ（１８ｍｌ）を加えた。ＰＦＭＢ及びＤＡＢが完全に溶解した後に、ＰｒＯ（１．４ｇ、０．２４モル）を添加した。撹拌しながら、溶液にＩＰＣ（１．８１７ｇ、０．０００９５モル）を加え、フラスコの壁部をＤＭＡｃ（０．９ｍｌ）及びＢＣＳ（０．６ｍｌ）で洗い流した。１５分後、ＴＰＣ（０．２０２ｇ、０．０００９９５モル）を溶液に加え、フラスコの壁部を再度ＤＭＡｃ（０．９ｍｌ）及びＢＣＳ（０．６ｍｌ）で洗い流した。２時間後、ベンゾイルクロライド（０．０３２ｇ、０．２３ｍｍｏｌ）を溶液に添加し、さらに２時間撹拌した。エポキシ樹脂ｊＥＲ８２８（０．１２ｇ）を添加し、混合物を２時間撹拌した。得られたコポリマー溶液は、キャストしてフィルムにすることができる。
【０１４２】
［実施例６］
本実施例では、溶液縮合法によりＴＰＣ、ＩＰＣ、ＤＡＢ及びＰＦＭＢ（１０モル％／９０モル％／５モル％／９５モル％）ののベンゾイルクロライドでエンドキャップされたコポリマー及び６．２％のＹＸ−８０００を含む溶液を作製するための一般手順を示す。ＹＸ−８０００は、下記式で表される水素化ビスフェノールＡエポキシ樹脂（三菱ケミカ、ｎ＝０．１９）である。
【化５１】
2018039991.tif 000053
【０１４３】
機械式撹拌機、窒素導入口、及び排出口を備えた２５０ｍｌの三つ口丸底フラスコに、ＰＦＭＢ（３．０４２３ｇ、０．００９５モル）、ＤＡＢ（０．０７６１ｇ、０．０００５モル）及び乾燥ＤＭＡｃ（２７ｍｌ）及びＢＣＳ（１８ｍｌ）を加えた。ＰＦＭＢ及びＤＡＢが完全に溶解した後に、ＰｒＯ（１．４ｇ、０．２４モル）を添加した。撹拌しながら、溶液にＩＰＣ（１．８１７ｇ、０．０００９５モル）を加え、フラスコの壁部をＤＭＡｃ（０．９ｍｌ）及びＢＣＳ（０．６ｍｌ）で洗い流した。１５分後、ＴＰＣ（０．２０２ｇ、０．０００９９５モル）を溶液に加え、フラスコの壁部を再度ＤＭＡｃ（０．９ｍｌ）及びＢＣＳ（０．６ｍｌ）で洗い流した。２時間後、ベンゾイルクロライド（０．０３２ｇ、０．２３ｍｍｏｌ）を溶液に添加し、さらに２時間撹拌した。エポキシ樹脂ＹＸ−８０００（０．１２５ｇ）を添加し、混合物を２時間撹拌した。得られたコポリマー溶液は、キャストしてフィルムにすることができる。
【０１４４】
［実施例７］
本実施例では、溶液縮合法によりＴＰＣ、ＩＰＣ、ＤＡＢ及びＰＦＭＢ（１０モル％／９０モル％／５モル％／９５モル％）ののベンゾイルクロライドでエンドキャップされたコポリマー及び２．７％の Celloxide 8000を含む溶液を作製するための一般手順を示す
。Celloxide 8000は、下記式で表される（３，３’，４，４’−ジエポキシ）ビシクロヘキシル（三菱ケミカ）である。
【化５２】
2018039991.tif 000054
【０１４５】
機械式撹拌機、窒素導入口、及び排出口を備えた２５０ｍｌの三つ口丸底フラスコに、ＰＦＭＢ（３．０４２３ｇ、０．００９５モル）、ＤＡＢ（０．０７６１ｇ、０．０００５モル）及び乾燥ＤＭＡｃ（２７ｍｌ）及びＢＣＳ（１８ｍｌ）を加えた。ＰＦＭＢ及びＤＡＢが完全に溶解した後に、ＰｒＯ（１．４ｇ、０．２４モル）を添加した。撹拌しながら、溶液にＩＰＣ（１．８１７ｇ、０．０００９５モル）を加え、フラスコの壁部をＤＭＡｃ（０．９ｍｌ）及びＢＣＳ（０．６ｍｌ）で洗い流した。１５分後、ＴＰＣ（０．２０２ｇ、０．０００９９５モル）を溶液に加え、フラスコの壁部を再度ＤＭＡｃ（０．９ｍｌ）及びＢＣＳ（０．６ｍｌ）で洗い流した。２時間後、ベンゾイルクロライド（０．０３２ｇ、０．２３ｍｍｏｌ）を溶液に添加し、さらに２時間撹拌した。エポキシ樹脂Celloxide 8000（０．０５５ｇ）を添加し、混合物を２時間撹拌した。得られたコポリマー溶液は、キャストしてフィルムにすることができる。
【０１４６】
［比較例４］
ｊＥＲ８２８を添加しないほかは実施例５と同様にポリマー溶液を作製した。
【０１４７】
［ポリマーフィルムの作製及びキャラクタリゼーション］
ポリマー溶液は、重合後にフィルムのキャスティングに直接用いることができる。ポリマー溶液の固形分濃度及び粘度は、重合中に調整できる。小型のフィルムをバッチ処理で作製する場合、平らなガラス板又は他の基板上に溶液を注ぎ、ドクターブレードにより膜圧を調整する。ガラス上で、減圧下６０℃で数時間乾燥させた後、乾燥窒素流で保護しながらフィルムを２００℃で１時間さらに乾燥させる。フィルムは、真空又は不活性雰囲気下、約２００℃〜約２５０℃の間の温度で加熱されて硬化する。該フィルムは、ロールトゥロール工程により連続的に製造されうる。
【０１４８】
本開示の一実施形態において、薄いガラス、シリカ、又はマイクロエレクトロニクス装置等の補強基板上にポリマー溶液を溶液キャストする。この場合、最終的なポリアミドフィルムの厚みが約５μｍよりも大きくなるように方法を調整する。フィルムはそのまま使用でき、或いは、支持体から剥離して独立した形態とすることができる。
【０１４９】
機械式熱解析計（ＴＡＱ４００ＴＭＡ）を用いてＣＴＥ及びＴｇを測定する。試料フィルムの厚みは約２０μｍであり、負荷ひずみは０．０５Ｎである。一実施形態において、ＣＴＥは約２０ｐｐｍ／℃未満であるが、他の実施形態においては、ＣＴＥは約１５ｐｐｍ／℃未満、約１０ｐｐｍ／℃未満、及び約５ｐｐｍ／℃未満である。これらの実施形態において、ＣＴＥは約１９、１８、１７、１６、１５、１４、１３、１２、１１、１０、９、８、７、６、又は５ｐｐｍ／℃未満であってもよい。実験により得られたＣＴＥは室温〜約２５０℃で得られたＣＴＥの平均値である。
【０１５０】
フィルムの透明性は、１０μｍ厚のフィルムの４００〜５００ｎｍでの透過率は、ＵＶ可視分光光度計（Ｓｈｉｍａｚｕ  ＵＶ２４５０）を用いて求めて測定される。
【０１５１】
フィルムの溶剤耐性は、溶剤（Ｎ−メチル−２−ピロリドン）に室温で３０分浸漬して測定した。浸漬後のフィルムが、表面上のしわ、膨張、又は他の可視的な損傷が実質的にフィルムにない場合、そのフィルムは耐溶剤性を有すると考えられる。
【０１５２】
実験に使用したコポリアミドの硬化条件とそれらを架橋したフィルムの特性を表１及び２に示す。表のデータは、穏やかな硬化条件、並びに、ポリアミドのフリーペンダントカルボキシル基及び硬化プロセスにおけるエポキシ基がもたらす利点を実証する。
【０１５３】
【表１】
2018039991.tif 000055
［評価］
Ａ：溶解せず。溶剤中で膨張しない。
Ｂ：溶解せず。溶剤中で膨張する。
Ｃ：溶剤に溶解する。
【０１５４】
【表２】
2018039991.tif 000056
［評価］
Ａ：溶解せず。溶剤中で膨張しない。
Ｂ：溶解せず。溶剤中で膨張する。
Ｃ：溶剤に溶解する。
【０１５５】
上記で実施形態を説明したが、本開示の全体的な範囲から逸脱することなく上記の方法及び装置に変更及び改変を加え得ることは当業者には明らかだろう。添付の請求項又はその同等物の範囲内に含まれる限り、そのような変更及び改変の全てを含むものとする。上記の説明には具体性が多く含まれているが、これは本開示の範囲を限定するものではなく、本開示のいくつかの実施形態を説明するものに過ぎないと考えるべきである。本開示の範囲内で様々な他の実施形態や派生物が可能である。
【０１５６】
さらに、本開示の広い範囲を規定する数値範囲及びパラメータは近似値であるにも関わらず、具体的な実施例に記載の数値は可能な限り正確なものが記載されている。しかしながら、その数値には、それぞれの試験測定値にある標準偏差から必然的に生じる所定の誤差が潜在的に含まれている。
【図１】
2018039991.tif 000065
【図２】
2018039991.tif 000066
【手続補正書】
【提出日】平成29年9月27日(2017.9.27)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持材に塗布し、乾燥し、硬化させて、前記支持材上に耐溶剤性の硬化ポリアミドフィルムを形成するためのポリアミド溶液であって、
当該ポリアミド溶液は、芳香族ポリアミド、多官能エポキシド及び有機溶媒を含み、
前記芳香族ポリアミドが、前記多官能エポキシドのエポキシ基と反応しうる１つ以上の官能基を有し、
前記芳香族ポリアミドが、下記式（Ｉ）及び（ＩＩ）で表される繰り返し単位からなる、ポリアミド溶液：
【化１】
2018039991.tif 000067
［式（Ｉ）及び（ＩＩ）において、ｘは繰り返し単位（Ｉ）のモル％を示し、ｙは繰り返し単位（ＩＩ）のモル％を示し、ｘは９０〜１００であり、ｙは１０〜０であり、
ｎは１〜４であり、
Ａｒ1は
【化２】
2018039991.tif 000068
からなる群から選択され（ここで、ｐ＝４、ｑ＝３であり、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5は水素、ハロゲン（フッ化物、塩化物、臭化物、及びヨウ化物）、アルキル、ハロゲン化アルキル等の置換アルキル、ニトロ、シアノ、チオアルキル、アルコキシ、ハロゲン化アルコキシ等の置換アルコキシ、アリール又はハロゲン化アリール等の置換アリール、アルキルエステル、及び置換アルキルエステル、並びにその組み合せからなる群から選択され、Ｇ1は共有結合、ＣＨ2基、Ｃ（ＣＨ3）2基、Ｃ（ＣＦ3）2基、Ｃ（ＣＸ3）2基（但しＸはハロゲン）、ＣＯ基、Ｏ原子、Ｓ原子、ＳＯ2基、Ｓｉ（ＣＨ3）2基、９，９−フルオレン基、置換９，９−フルオレン、及びＯＺＯ基からなる群から選択され、Ｚはフェニル基、ビフェニル基、パーフルオロビフェニル基、９，９−ビスフェニルフルオレン基、及び置換９，９−ビスフェニルフルオレン等のアリール基又は置換アリール基である。）、
Ａｒ2は
【化３】
2018039991.tif 000069
からなる群から選択され（ここで、ｐ＝４であり、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8は水素、ハロゲン（フッ化物、塩化物、臭化物、及びヨウ化物）、アルキル、ハロゲン化アルキル等の置換アルキル、ニトロ、シアノ、チオアルキル、アルコキシ、ハロゲン化アルコキシ等の置換アルコキシ、アリール、ハロゲン化アリール等の置換アリール、アルキルエステル、及び置換アルキルエステル、並びにその組み合せからなる群から選択され、Ｇ2は共有結合、ＣＨ2基、Ｃ（ＣＨ3）2基、Ｃ（ＣＦ3）2基、Ｃ（ＣＸ3）2基（但しＸはハロゲン）、ＣＯ基、Ｏ原子、Ｓ原子、ＳＯ2基、Ｓｉ（ＣＨ3）2基、９，９−フルオレン基、置換９，９−フルオレン、及びＯＺＯ基からなる群から選択され、Ｚはフェニル基、ビフェニル基、パーフルオロビフェニル基、９，９−ビスフェニルフルオレン基、及び置換９，９−ビスフェニルフルオレン等のアリール基又は置換アリール基である。）、
Ａｒ3は、
【化４】
2018039991.tif 000070
からなる群から選択される（ここで、ｔ＝２又は３であり、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11は水素、ハロゲン（フッ化物、塩化物、臭化物、及びヨウ化物）、アルキル、ハロゲン化アルキル等の置換アルキル、ニトロ、シアノ、チオアルキル、アルコキシ、ハロゲン化アルコキシ等の置換アルコキシ、アリール、ハロゲン化アリール等の置換アリール、アルキルエステル、及び置換アルキルエステル、並びにその組み合せからなる群から選択され、Ｇ3は共有結合、ＣＨ2基、Ｃ（ＣＨ3）2基、Ｃ（ＣＦ3）2基、Ｃ（ＣＸ3）2基（但しＸはハロゲン）、ＣＯ基、Ｏ原子、Ｓ原子、ＳＯ2基、Ｓｉ（ＣＨ3）2基、９，９−フルオレン基、置換９，９−フルオレン、及びＯＺＯ基からなる群から選択され、Ｚは、フェニル基、ビフェニル基、パーフルオロビフェニル基、９，９−ビスフェニルフルオレン基、及び置換９，９−ビスフェニルフルオレン等のアリール基又は置換アリール基である。）］。
【請求項２】
前記芳香族ポリアミドの少なくとも１つの末端がエポキシ基と反応しうる官能基である、請求項１に記載のポリアミド溶液。
【請求項３】
前記芳香族ポリアミドの少なくとも１つの末端がエンドキャップされている、請求項１または２に記載のポリアミド溶液。
【請求項４】
前記ｘは９０〜９９モル％であり、前記ｙは１０〜１モル％である、請求項１から３のいずれかに記載のポリアミド溶液。
【請求項５】
前記芳香族ポリアミドが、構造（Ｉ）及び（ＩＩ）の繰り返し単位を複数含み、Ａｒ1、Ａｒ2、及びＡｒ3は同一又は異なる、請求項１から４のいずれかに記載のポリアミド溶液。
【請求項６】
前記多官能エポキシドが、２つ以上のグリシジル基を持つエポキシド、又は、２つ以上の脂環基を持つエポキシドである、請求項１から５のいずれかに記載のポリアミド溶液。
【請求項７】
前記多官能エポキシドが、式（ＩＩＩ）及び（ＩＶ）で表されるものからなる群から選択される、請求項１から６のいずれかに記載のポリアミド溶液。
【化５】
2018039991.tif 000071
式（ＩＩＩ）において、ｌはグリシジル基の数を表し、Ｒは、
【化６】
2018039991.tif 000072
からなる群から選択され、
ｍは１〜４であり、
ｎ及びｓは平均ユニット数を表し、それぞれ独立して０〜３０であり、
Ｒ12は、水素、ハロゲン（フッ素、塩素、臭素、及びヨウ素）、アルキル、ハロゲン化アルキル等の置換アルキル、ニトロ、シアノ、チオアルキル、アルコキシ、ハロゲン化アルコキシ等の置換アルコキシ、アリール、ハロゲン化アリール等の置換アリール、アルキルエステル、及びハロゲン化アルキルエステル等の置換アルキルエステル並びにその組み合せからなる群から選択され、
Ｇ4は、共有結合、ＣＨ2基、Ｃ（ＣＨ3）2基、Ｃ（ＣＦ3）2基、Ｃ（ＣＸ3）2基（但しＸはハロゲン）、ＣＯ基、Ｏ原子、Ｓ原子、ＳＯ2基、Ｓｉ（ＣＨ3）2基、９，９−フルオレン基、置換９，９−フルオレン基、及びＯＺＯ基からなる群から選択され、
Ｚは、フェニル基、ビフェニル基、パーフルオロビフェニル基、９，９−ビスフェニルフルオレン基、及び置換９，９−ビスフェニルフルオレン基等のアリール基又は置換アリール基であり、
Ｒ13は水素またはメチル基であり、
Ｒ14は、２価の有機基であり、
式（ＩＶ）において、環構造（cyclic structure）は、
【化７】
2018039991.tif 000073
からなる群から選択され、
Ｒ15は、炭素数が２〜１８のアルキル鎖であり、直鎖、分枝鎖、又はシクロアルカン構造を含む鎖であってよく、
ｍ及びｎは、平均ユニット数であり、それぞれ独立して１〜３０の数であり、
ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ及びｆは、それぞれ独立して、０〜３０の数である。
【請求項８】
前記多官能エポキシドが、
【化８】
2018039991.tif 000074
［上記式Ｒ16は、炭素数が２〜１８のアルキル鎖であり、直鎖、分枝鎖、又は環状骨格有する鎖であってよく、ｔ及びｕは、それぞれ独立して１〜３０の数である。］
である、請求項１から７のいずれかに記載のポリアミド溶液。
【請求項９】
前記有機溶媒は極性溶媒又は１つ以上の極性溶媒を含む混合溶媒である、請求項１から８のいずれかに記載のポリアミド溶液。
【請求項１０】
前記有機溶媒は、クレゾール、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、ブチルセロソルブ（ＢＣＳ）、１，３−ジメチルイミダゾリジノン（ＤＭＩ）、およびブチルセロソルブ（ＢＣＳ）からなる群から選択される少なくとも１つを含む、請求項１から９のいずれかに記載のポリアミド溶液。
【請求項１１】
請求項１から１０のいずれかに記載のポリアミド溶液を、２００℃未満の温度で支持材へキャストしてフィルム化する工程と、
前記支持材上のポリアミドフィルムを加熱して硬化させ、耐溶剤性を有する硬化ポリアミドフィルムを得る工程と、
前記ポリアミドフィルムの表面上に、ディスプレイ用素子、光学用素子、又は照明用素子を形成する工程と、を含むディスプレイ用素子、光学用素子、又は照明用素子の製造方法。
【請求項１２】
前記ポリアミドフィルムの表面上に、ディスプレイ用素子、光学用素子、又は照明用素子を形成する前記工程の後、前記支持材を剥離する工程をさらに含む、請求項１１に記載のディスプレイ用素子、光学用素子、又は照明用素子の製造方法。
【請求項１３】
前記支持材が、ガラス、金属、シリコン、または樹脂からなる、請求項１１または１２に記載のディスプレイ用素子、光学用素子、又は照明用素子の製造方法。