(57)【要約】      （修正有）【課題】来待釉特有の虹彩及び色調を一層忠実に再現する、鉛を含まない来待風陶磁器釉薬の提供。【解決手段】ゼーゲル表示で、Ｒ１２Ｏ（Ｒ１２ＯはＬｉ２Ｏ、Ｎａ２ＯおよびＫ２Ｏの１種または２種以上を表す）をＲ１２Ｏ≦０．１モル；Ｒ２Ｏ（Ｒ２ＯはＣａＯ、ＭｇＯ、ＳｒＯ、ＺｎＯおよびＢａＯの１種または２種以上を表す）を０．９モル≦Ｒ２Ｏ；Ａｌ２Ｏ３を０．１モル≦Ａｌ２Ｏ３≦０．４５モル；Ｆｅ２Ｏ３を０．０８モル≦Ｆｅ２Ｏ３≦０．２４モル；ＳｉＯ２を１．８≦ＳｉＯ２≦４；Ｐ２Ｏ５を０．０１≦Ｐ２Ｏ５≦０．２；ＴｉＯ２を０．０５モル≦ＴｉＯ２≦０．３；及びＷＯ３を０．０１モル≦ＷＯ３≦０．２モル量で含む、来待風陶磁器釉薬、【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ゼーゲル表示で、
Ｒ１２Ｏ（Ｒ１２ＯはＬｉ２Ｏ、Ｎａ２ＯおよびＫ２Ｏの１種または２種以上を表す）をＲ１２Ｏ≦０．１モル；
Ｒ２Ｏ（Ｒ２ＯはＣａＯ、ＭｇＯ、ＳｒＯ、ＺｎＯおよびＢａＯの１種または２種以上を表す）を０．９モル≦Ｒ２Ｏ；
Ａｌ２Ｏ３を０．１モル≦Ａｌ２Ｏ３≦０．４５モル；
Ｆｅ２Ｏ３を０．０８モル≦Ｆｅ２Ｏ３≦０．２４モル； 
ＳｉＯ２を１．８≦ＳｉＯ２≦４；
Ｐ２Ｏ５を０．０１≦Ｐ２Ｏ５≦０．２；
ＴｉＯ２を０．０５モル≦ＴｉＯ２≦０．３；及び
ＷＯ３を０．０１モル≦ＷＯ３≦０．２モル
の量で含む、来待風陶磁器釉薬。
【請求項２】
ゼーゲル表示で、
Ｒ１２Ｏ（Ｒ１２ＯはＬｉ２Ｏ、Ｎａ２ＯおよびＫ２Ｏの１種または２種以上を表す）をＲ１２Ｏ≦０．４モル；
Ｒ２Ｏ（Ｒ２ＯはＣａＯ、ＭｇＯ、ＳｒＯ、ＺｎＯおよびＢａＯの１種または２種以上を表す）を０．６モル≦Ｒ２Ｏ；
Ａｌ２Ｏ３を０．１モル≦Ａｌ２Ｏ３≦０．６モル；
Ｆｅ２Ｏ３を０．０８モル≦Ｆｅ２Ｏ３≦０．２４モル； 
ＳｉＯ２を１．８≦ＳｉＯ２≦５；
Ｐ２Ｏ５を０．０１≦Ｐ２Ｏ５≦０．２；
ＴｉＯ２を０．０５モル≦ＴｉＯ２≦０．３；及び
ＭｏＯ３を０．０１モル≦ＭｏＯ３≦０．２モル
の量で含む、来待風陶磁器釉薬。
【請求項３】
０．０５モル≦Ｒ１２Ｏ≦０．１モルであり、かつ
０．２モル≦Ａｌ２Ｏ３≦０．４モルである、
請求項１に記載の来待風陶磁器釉薬。
【請求項４】
下記（１）〜（４）の１つ又は２つ以上をさらに充足する請求項３に記載の来待風陶磁器釉薬：
（１）０．１モル≦Ｆｅ２Ｏ３≦０．２５モル
（２）２．０モル≦ＳｉＯ２＜３．５モル
（３）０．０５モル≦Ｐ２Ｏ５≦０．２モル
（４）０．０３モル≦ＷＯ３＜０．２モル
【請求項５】
０．１モル＜Ｒ１２Ｏ≦０．２モルであり、かつ
０．０５モル≦Ｐ２Ｏ５＜０．２モルであるか又は０．０２モル≦ＭｏＯ３＜０．２モルである、請求項２に記載の来待風陶磁器釉薬。
【請求項６】
ＷＯ３をさらに含み、ＷＯ３とＭｏＯ３との合計の量が０．０２モル〜０．３モルである、請求項２に記載の来待風陶磁器釉薬。
【請求項７】
ＳｒＯを０．０５モル≦ＳｒＯ≦０．２モルの量でさらに含む、請求項１〜６のいずれかに記載の来待風陶磁器釉薬。
【請求項８】
ゼーゲル表示で、
Ｒ１２Ｏ（Ｒ１２ＯはＬｉ２Ｏ、Ｎａ２ＯおよびＫ２Ｏの１種または２種以上を表す）をＲ１２Ｏ≦０．１モル；
Ｒ２Ｏ（Ｒ２ＯはＣａＯ、ＭｇＯ、ＳｒＯ、ＺｎＯおよびＢａＯの１種または２種以上を表す）を０．９モル≦Ｒ２Ｏ；
Ａｌ２Ｏ３を０．１モル≦Ａｌ２Ｏ３≦０．４５モル；
Ｆｅ２Ｏ３を０．０８モル≦Ｆｅ２Ｏ３≦０．２４モル； 
ＳｉＯ２を１．８≦ＳｉＯ２≦４；
Ｐ２Ｏ５を０．０１≦Ｐ２Ｏ５≦０．２；
ＴｉＯ２を０．０５モル≦ＴｉＯ２≦０．３；及び
ＷＯ３を０．０１モル≦ＷＯ３≦０．２モル
の量で含む、来待風陶磁器釉薬、又は
ゼーゲル表示で、
Ｒ１２Ｏ（Ｒ１２ＯはＬｉ２Ｏ、Ｎａ２ＯおよびＫ２Ｏの１種または２種以上を表す）をＲ１２Ｏ≦０．４モル；
Ｒ２Ｏ（Ｒ２ＯはＣａＯ、ＭｇＯおよびＢａＯの１種または２種以上を表す）を０．６モル≦Ｒ２Ｏ；
Ａｌ２Ｏ３を０．１モル≦Ａｌ２Ｏ３≦０．６モル；
Ｆｅ２Ｏ３を０．０８モル≦Ｆｅ２Ｏ３≦０．２４モル； 
ＳｉＯ２を１．８≦ＳｉＯ２≦５；
Ｐ２Ｏ５を０．０１≦Ｐ２Ｏ５≦０．２；
ＴｉＯ２を０．０５モル≦ＴｉＯ２≦０．３；及び
ＭｏＯ３を０．０１モル≦ＭｏＯ３≦０．２モル
の量で含む、来待風陶磁器釉薬
を施釉、焼成して得られる来待風陶磁器製品。
【請求項９】
陶器瓦である、請求項８に記載の来待風陶磁器製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、発色性のよい来待風陶磁器釉薬に関する。
【背景技術】
【０００２】
来待釉とは山陰地方に古くから伝わる伝統色を醸し出す、赤褐色から柿色の虹彩を持ったラスター釉である。
来待釉は焼成後のガラス質表面が見る角度によって色が変化する独特な輝きを持った釉材であり、島根県で産出する凝灰質岩石の１種である来待石の粉末７０％以上を直接利用した伝統的な釉薬である。すなわち、この釉薬の色の変化については、焼成したガラス質表面を正面から見るとき、赤褐色から柿色、斜めの角度からみると白く輝いて見えるというものである。
【０００３】
元々来待釉は、天然の来待石を粉砕し作られていた。しかしながら原料の枯渇化や安定生産の面から、入手が容易な窯業原料を調合するようになっている（特許文献１及び２）。
窯業原料を調合による来待釉が製造され始めた当時は、来待釉特有の虹彩や色調を再現するために鉛が熔剤として不可欠であった。しかしながら、近年、労働衛生上、環境の観点から無鉛化の要請が高まり、その要請に応える技術が存在している。鉛は伝統の独特な虹彩及び色調を醸し出させる機能を有する成分である。           
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特許第４７８７１１２号公報
【特許文献２】特許第５１４２５８３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
鉛を含まない来待風陶磁器釉薬には、来待釉特有の虹彩及び色調を、一層忠実に再現する需要がある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記課題に鑑み、本発明者らは鉛を含まない来待風陶磁器釉薬において来待釉特有の虹彩及び色調を、一層忠実に再現する成分及びその配合比について検討したところ、ある種の成分の配合比を適切に調整することにより上記課題が解決できる可能性があることを見出し、さらに鋭意研究を進めた結果本発明を完成するに至った。
すなわち本発明は、少なくとも下記の各発明に関する：
［１］
ゼーゲル表示で、
Ｒ１２Ｏ（Ｒ１２ＯはＬｉ２Ｏ、Ｎａ２ＯおよびＫ２Ｏの１種または２種以上を表す）をＲ１２Ｏ≦０．１モル；
Ｒ２Ｏ（Ｒ２ＯはＣａＯ、ＭｇＯ、ＳｒＯ、ＺｎＯおよびＢａＯの１種または２種以上を表す）を０．９モル≦Ｒ２Ｏ；
Ａｌ２Ｏ３を０．１モル≦Ａｌ２Ｏ３≦０．４５モル；
Ｆｅ２Ｏ３を０．０８モル≦Ｆｅ２Ｏ３≦０．２４モル； 
ＳｉＯ２を１．８≦ＳｉＯ２≦４；
Ｐ２Ｏ５を０．０１≦Ｐ２Ｏ５≦０．２；
ＴｉＯ２を０．０５モル≦ＴｉＯ２≦０．３；及び
ＷＯ３を０．０１モル≦ＷＯ３≦０．２モル
の量で含む、来待風陶磁器釉薬。
［２］
ゼーゲル表記で、
Ｒ１２Ｏ（Ｒ１２ＯはＬｉ２Ｏ、Ｎａ２ＯおよびＫ２Ｏの１種または２種以上を表す）をＲ１２Ｏ≦０．４モル；
Ｒ２Ｏ（Ｒ２ＯはＣａＯ、ＭｇＯ、ＳｒＯ、ＺｎＯおよびＢａＯの１種または２種以上を表す）を０．６モル≦Ｒ２Ｏ；
Ａｌ２Ｏ３を０．１モル≦Ａｌ２Ｏ３≦０．６モル；
Ｆｅ２Ｏ３を０．０８モル≦Ｆｅ２Ｏ３≦０．２４モル； 
ＳｉＯ２を１．８≦ＳｉＯ２≦５；
Ｐ２Ｏ５を０．０１≦Ｐ２Ｏ５≦０．２；
ＴｉＯ２を０．０５モル≦ＴｉＯ２≦０．３；及び
ＭｏＯ３を０．０１モル≦ＭｏＯ３≦０．２モル
の量で含む、来待風陶磁器釉薬。
［３］
０．０５モル≦Ｒ１２Ｏ≦０．１モルであり、かつ
０．２モル≦Ａｌ２Ｏ３＜０．４モルである、上記［１］の来待風陶磁器釉薬：
［４］
下記（１）〜（４）の１つ又は２つ以上をさらに充足する上記［３］の来待風陶磁器釉薬：
（１）０．１モル≦Ｆｅ２Ｏ３≦０．２５モル
（２）２．０モル≦ＳｉＯ２＜３．５モル
（３）０．０５モル≦Ｐ２Ｏ５≦０．２モル
（４）０．０３モル≦ＷＯ３＜０．２モル
［５］
０．１モル＜Ｒ１２Ｏ≦０．２モルであり、かつ
０．０５モル≦Ｐ２Ｏ５＜０．２モルであるか又は０．０２モル≦ＭｏＯ３＜０．２モルである、上記［２］の来待風陶磁器釉薬。
［６］
ＷＯ３をさらに含み、ＷＯ３とＭｏＯ３との合計の量が０．０２モル〜０．３モルである、上記［２］の来待風陶磁器釉薬。
［７］
ＳｒＯを０．０５モル≦ＳｒＯ≦０．２モルの量でさらに含む、［１］〜［６］のいずれかの来待風陶磁器釉薬。
［８］
ゼーゲル表示で、
Ｒ１２Ｏ（Ｒ１２ＯはＬｉ２Ｏ、Ｎａ２ＯおよびＫ２Ｏの１種または２種以上を表す）をＲ１２Ｏ≦０．１モル；
Ｒ２Ｏ（Ｒ２ＯはＣａＯ、ＭｇＯ、ＳｒＯ、ＺｎＯおよびＢａＯの１種または２種以上を表す）を０．９モル≦Ｒ２Ｏ；
Ａｌ２Ｏ３を０．１モル≦Ａｌ２Ｏ３≦０．４５モル；
Ｆｅ２Ｏ３を０．０８モル≦Ｆｅ２Ｏ３≦０．２４モル； 
ＳｉＯ２を１．８≦ＳｉＯ２≦４；
Ｐ２Ｏ５を０．０１≦Ｐ２Ｏ５≦０．２；
ＴｉＯ２を０．０５モル≦ＴｉＯ２≦０．３；及び
ＷＯ３を０．０１モル≦ＷＯ３≦０．２モル
の量で含む、来待風陶磁器釉薬、又は
ゼーゲル表示で、
Ｒ１２Ｏ（Ｒ１２ＯはＬｉ２Ｏ、Ｎａ２ＯおよびＫ２Ｏの１種または２種以上を表す）をＲ１２Ｏ≦０．４モル；
Ｒ２Ｏ（Ｒ２ＯはＣａＯ、ＭｇＯ、ＳｒＯ、ＺｎＯおよびＢａＯの１種または２種以上を表す）を０．６モル≦Ｒ２Ｏ；
Ａｌ２Ｏ３を０．１モル≦Ａｌ２Ｏ３≦０．６モル；
Ｆｅ２Ｏ３を０．０８モル≦Ｆｅ２Ｏ３≦０．２４モル； 
ＳｉＯ２を１．８≦ＳｉＯ２≦５；
Ｐ２Ｏ５を０．０１≦Ｐ２Ｏ５≦０．２；
ＴｉＯ２を０．０５モル≦ＴｉＯ２≦０．３；及び
ＭｏＯ３を０．０１モル≦ＭｏＯ３≦０．２モル
の量で含む、来待風陶磁器釉薬
を施釉、焼成して得られる来待風陶磁器製品
［９］
陶器瓦である、［８］の来待風陶磁器製品。
【０００７】
理論に束縛されるものではないが、本発明において来待釉特有の虹彩及び色調を、一層忠実に再現することができるようになった原理は、以下のように考えられる。
（１）本発明においてはアルカリ（Ｒ１２Ｏ）の量を低くすることにより釉薬の熱膨張が小さくなる。そのためＡｌ２Ｏ３及び／又はＳｉＯ２を低くすることが可能であり、結晶の析出をより促進させることが可能である。かかる結晶の析出をより促進させる効果は、とくにアルカリ（Ｒ１２Ｏ）が少ない程現れることが、本発明者らによって見出された。
（２）また特許文献１においてはＷＯ３に着目がなされているが、ＭｏＯ３によりＷＯ３と同様な効果が得られることが、本発明の発明者らにより明らかにされた。むしろ、ＭｏＯ３の方がＷＯ３より虹彩結晶の析出を促進させることが明らかになった。        
【０００８】
とくに特許文献１に記載の技術においてはアルカリ成分（本願発明におけるＲ１２Ｏ）の量が０．１０モル〜０．４０モルと多いことが特徴であるところ、アルカリ成分の量が多いと釉薬の熱膨張が大きくなり、かかる釉薬においては瓦生地との膨張差が広がり貫入が入りやすくなる。かかる膨張差を埋めるため、このような釉薬においてはＳｉＯ２及びＡｌ２Ｏ３を増やさざるを得ない。しかしながら来待特有の虹彩の結晶は一種の表層結晶であり、その結晶はＳｉＯ２及びＡｌ２Ｏ３の量が小さい程析出しやすい。すなわち、アルカリ成分が多いこと、ひいてはＳｉＯ２及びＡｌ２Ｏ３の量が多いことは、来待特有の虹彩の結晶の析出を阻害することとなる。
本発明においては、特許文献１に記載の技術における上記問題点を解消し、来待釉特有の虹彩及び色調を、一層忠実に再現することを可能にしたのである。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の来待風陶磁器釉薬においては、有鉛製品に近づいた従来の来待釉に比較して、さらに来待特有の虹彩、色調を再現できるという効果を奏する。
また本発明の来待風陶磁器釉薬のうちＳｒＯを０．２モル程度添加されたものは、これまで得られなかった鮮やかな柿色が再現できるといった効果を奏する。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明に必要な各成分量及びその相互関係について説明する。
なお、本発明の来待釉を、タングステンを含有しモリブデンを含有しないもの（「タングステンタイプ」）とモリブデンを含有するもの（「モリブデンタイプ」）と分けて説明する。
【００１１】
Ａ．タングステンタイプ
タングステンタイプは、本発明の来待釉のうちタングステンを含有しモリブデンを含有しないものであり、アルカリ金属酸化物の量が小さいことを特徴とする。
タングステンタイプにおけるＷＯ３の量は、０．０１モル≦ＷＯ３≦０．２モル（０．０１モル以上０．２モル以下。以下本明細書において「〜」を用いた表記は同様の意味を有する。）であり、好ましくは０．０３モル≦ＷＯ３≦０．２モルであり、より好ましくは０．０３モル≦ＷＯ３≦０．１５モルである。
【００１２】
Ｒ１２Ｏ（Ｒ１は、Ｒ１２ＯはＬｉ２Ｏ、Ｎａ２ＯおよびＫ２Ｏの１種または２種以上を表す）については、Ｒ１２Ｏ≦０．１モルであり、好ましくは０．０１モル≦Ｒ１２Ｏ≦０．１モルであり、より好ましくは０．０２モル≦Ｒ１２Ｏ≦０．１モルであり、一層より好ましくは０．０５モル≦Ｒ１２Ｏ≦０．１モルである。該Ｒ１２Ｏを前記の量で用いることによって所望の発色が達成されるばかりでなく、貫入も防止される。
【００１３】
Ｒ２Ｏ（Ｒ２ＯはＣａＯ、ＭｇＯ、ＳｒＯ、ＺｎＯおよびＢａＯを表す）は、釉薬の熔融を助ける働きをする必須成分であり、ある程度の量を添加することによって釉薬は熔融しやすくなる。タングステンタイプにおける量は０．９モル以上であれば限定されず、好ましくは０．９モル≦Ｒ２Ｏ≦０．９９モルであり、より好ましくは０．９モル≦Ｒ２Ｏ≦０．９８モルであり、一層より好ましくは０．９モル≦Ｒ２Ｏ≦０．９５モルである。
Ｓｒの酸化物（ＳｒＯ）は本発明において好適に用いられ、上記Ｒ２Ｏに含まれるもの以外の量は例えば０．０５モル≦ＳｒＯ≦０．２モルであり、好ましくは０．１モル≦ＳｒＯ≦０．２モルである。
ＳｒＯは、Ｒ１２Ｏの量が比較的少ない場合、例えばＲ１２Ｏ≦０．０５モルの場合にとくに好適に用いられる。
またＳｒＯは、Ａｌ２Ｏ３の量が比較的少ない場合、例えばＡｌ２Ｏ３≦０．３モルの場合にも、とくに好適に用いられる。
ＳｒＯを上記の量で使用することにより、これまでなし得なかった鮮やかな柿色が再現できるといった効果が奏される。
【００１４】
Ａｌ２Ｏ３は、発色に影響し、溶融にも大きな影響を与える成分であり、タングステンタイプにおけるＡｌ２Ｏ３の量は、０．１モル≦Ａｌ２Ｏ３≦０．４５モル（０．１モル以上０．４５モル以下。以下本明細書において「〜」を用いた表記は同様の意味を有する。）であり、好ましくは０．２モル≦Ａｌ２Ｏ３≦０．４５モルであり、より好ましくは０．２モル≦Ａｌ２Ｏ３≦０．４４モルであり、一層より好ましくは０．２５モル≦Ａｌ２Ｏ３≦０．３モルである。
【００１５】
Ｆｅ２Ｏ３は、発色に影響する成分であり、タングステンタイプにおける量は０．０８モル≦Ｆｅ２Ｏ３≦０．３モルであり、好ましくは０．１モル≦Ｆｅ２Ｏ３≦０．２５モルであり、より好ましくは０．１モル≦Ｆｅ２Ｏ３≦０．２モルである。
【００１６】
ＳｉＯ２は、Ａｌ２Ｏ３成分と共に釉薬の性状をコントロールする基本的な成分である。
タングステンタイプにおける量は、１．８モル≦ＳｉＯ２≦４．０モルであり、好ましくは２．０モル≦ＳｉＯ２≦４．０モルであり、より好ましくは２．０モル≦ＳｉＯ２≦３．５モルである。
【００１７】
Ｐ２Ｏ５は来待の明度を与える結晶を生じさせる成分の一つであり、タングステンタイプにおけるＰ２Ｏ５の量は０．０１モル≦Ｐ２Ｏ５≦０．２モルであり、好ましくは０．０５モル≦Ｐ２Ｏ５≦０．２モルであり、より好ましくは０．０５モル≦Ｐ２Ｏ５≦０．１５モルである。
【００１８】
ＴｉＯ２は釉薬表面の色合い、とくに明るさを調整するために用いられる。タングステンタイプにおけるＴｉＯ２の量は０．０５モル≦ＴｉＯ２≦０．３モルであり、好ましくは０．０５モル≦ＴｉＯ２≦０．２モルであり、より好ましくは０．１モル≦ＴｉＯ２≦０．２モルである。
【００１９】
タングステンタイプにおいては、下記のものは好ましい：
０．０５モル≦Ｒ１２Ｏ≦０．１モルであり、かつ
０．２モル≦Ａｌ２Ｏ３≦０．４モルである、
もの。
これらのタングステンタイプ（０．０５モル≦Ｒ１２Ｏ≦０．１モルであり、かつ０．２モル≦Ａｌ２Ｏ３≦０．４モルであるもの）のうち、下記（１）〜（４）の１つ又は２つ以上を充足するものはより好ましい：
（１）０．１モル≦Ｆｅ２Ｏ３≦０．２５モル
（２）２．０モル≦ＳｉＯ２＜３．５モル
（３）０．０５モル≦Ｐ２Ｏ５≦０．２モル
（４）０．０３モル≦ＷＯ３＜０．２モル
【００２０】
Ｂ．モリブデンタイプ
モリブデンタイプは、本発明の来待釉のうちモリブデンを含有するものであり、タングステンタイプよりアルカリ金属酸化物の量が大きいにもかかわらず、タングステンタイプに勝るとも劣らない性能を具備する。
モリブデンタイプにおけるＭｏＯ３の量は、０．０１モル≦ＭｏＯ３≦０．２モルであり、好ましくは０．０２モル≦ＭｏＯ３≦０．２モルであり、より好ましくは０．０３モル≦ＭｏＯ３≦０．１５モルであり、一層より好ましくは０．０３モル≦ＭｏＯ３≦０．１５モルである。
【００２１】
モリブデンタイプにおけるＲ１２Ｏ（Ｒ１は、Ｒ１２ＯはＬｉ２Ｏ、Ｎａ２ＯおよびＫ２Ｏの１種または２種以上を表す）の量については、Ｒ１２Ｏ≦０．４モルであり、好ましくは０．０２モル≦Ｒ１２Ｏ≦０．４モルであり、より好ましくは０．０２モル≦Ｒ１２Ｏ≦０．３モルであり、一層より好ましくは０．１モル≦Ｒ１２Ｏ≦０．２モルである。該Ｒ１２Ｏを前記の量で用いることによって所望の発色が達成されるばかりでなく、貫入も防止される。
【００２２】
モリブデンタイプにおけるＲ２Ｏの量は０．６モル以上であれば限定されず、好ましくは０．７モル≦Ｒ２Ｏ≦１．０モルであり、より好ましくは０．７モル≦Ｒ２Ｏ≦０．９８モルであり、一層より好ましくは０．８モル≦Ｒ２Ｏ≦０．９モルである。
Ｓｒの酸化物（ＳｒＯ）はモリブデンタイプにおいても好適に用いられ、添加される量は例えば０．０５モル≦ＳｒＯ≦０．２モルであり、好ましくは０．０８モル≦ＳｒＯ≦０．２モルであり、より好ましくは０．１モル≦ＳｒＯ≦０．２モルである。なお、本明細書において示されるＲ２Ｏの量は、上記添加されたＳｒＯの量も含む。
ＳｒＯは、Ｒ１２Ｏの量が比較的少ない場合、例えばＲ１２Ｏ≦０．２モルの場合に、とくに好適に用いられる。ＳｒＯを上記の量で使用することにより、モリブデンタイプにおいてもこれまでなし得なかった鮮やかな柿色が再現できるといった効果が奏される。
【００２３】
モリブデンタイプにおけるＡｌ２Ｏ３の量は、０．１モル≦Ａｌ２Ｏ３≦０．６モルであり、好ましくは０．２モル≦Ａｌ２Ｏ３≦０．６モルであり、より好ましくは０．２モル≦Ａｌ２Ｏ３≦０．５モルである。
【００２４】
モリブデンタイプにおけるＦｅ２Ｏ３の量は０．０８モル≦Ｆｅ２Ｏ３≦０．３モルであり、好ましくは０．１モル≦Ｆｅ２Ｏ３≦０．２５モルであり、より好ましくは０．１モル≦Ｆｅ２Ｏ３≦０．２モルであり、一層より好ましくは０．１５モル≦Ｆｅ２Ｏ３≦０．２モルである。
【００２５】
モリブデンタイプにおけるＳｉＯ２の量は、１．８モル≦ＳｉＯ２≦６．０モルであり、好ましくは２．０モル≦ＳｉＯ２≦６．０モルであり、より好ましくは２．０モル≦ＳｉＯ２≦５．０モルである。
【００２６】
モリブデンタイプにおけるＰ２Ｏ５の量は０．０１モル≦Ｐ２Ｏ５≦０．２モルであり、好ましくは０．０５モル≦Ｐ２Ｏ５≦０．２モルであり、より好ましくは０．０５モル≦Ｐ２Ｏ５≦０．１５モルである。
【００２７】
モリブデンタイプにおけるＴｉＯ２の量は０．０５モル≦ＴｉＯ２≦０．３モルであり、好ましくは０．０８モル≦ＴｉＯ２≦０．３モルであり、より好ましくは０．１モル≦ＴｉＯ２≦０．２モルである。
【００２８】
モリブデンタイプにおいて、タングステンを併用してもよい。この場合ＷＯ３とＭｏＯ３との総量が０．０２モル〜０．３モルであることは好ましく、０．０２モル〜０．２モルであることはより好ましく、０．０５モル〜０．１５モルであることは一層より好ましい。
【００２９】
モリブデンタイプにおいては、下記のものは好ましい：
０．１モル＜Ｒ１２Ｏ≦０．２モルであり、かつ
０．０５モル≦Ｐ２Ｏ５＜０．２モルである、もの。
モリブデンタイプにおいては、下記のものも好ましい：
０．１モル＜Ｒ１２Ｏ≦０．２モルであり、かつ
０．０２モル≦ＭｏＯ３＜０．２モルである、もの。
【００３０】
Ｃ．タングステンタイプとモリブデンタイプに共通する事項
その他、釉薬の成分として一般的に使用されるＢ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｚｒ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｂｉ、Ｔａ、Ｎｂ、Ｙ及びＭｏ等を添加することも可能である。すなわち、本発明の来待釉には、Ｂ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｚｒ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｂｉ、Ｔａ、Ｎｂ、Ｙ及びＭｏの酸化物群の少なくとも１種をさらに適量含むことが可能である。
添加量としては、例えば、Ｖ２Ｏ５の場合、来待釉全体の約４％までが好適であり、Ｂ２Ｏ３の場合には来待釉全体の約５％以下の量で用いることが好ましい。
Ｃｒ、Ｓｎは、Ｔｉと同様に釉薬表面の色合い、とくに明るさを調整するために用いられる。Ｃｒは来待釉全体の約５％以下の量、好ましくは約３％以下の量で、Ｓｎは来待釉全体の約１０％以下の量、好ましくは約５％以下の量で、それぞれ用いてよい。
【００３１】
天然の来待釉は原料の影響により、産地等によって発色が微妙に異なることがある。このような微妙な色合いの相違を調整するため、来待釉の特徴を損なわない範囲でＮｉ、Ｃｏ、Ｍｎ等の重金属成分やＳｂ、Ｚｒ等の乳濁成分を用いることができる。その添加割合はＮｉ、Ｃｏ、Ｍｎにおいては来待釉全体の約３％、Ｓｂ、Ｚｒの場合は来待釉全体の約６％が好ましい。同様に、Ｔａ、Ｎｂ及びＹ、ならびにランタノイド希土類元素の酸化物群の少なくとも１種を微量含むことによってより微妙な自然の色合いをかもしだすことが可能である。さらにＢｉも鉛の代替成分として、適量使用してよい。
【００３２】
これらの任意成分のうち、Ｂ、Ｃｒ、Ｚｒ及びＳｎからの１種又は２種以上を含むものは好ましい。すなわち、フリット（ガラス）、長石、珪石、カオリン、粘土、燐酸アルミニウム、アルミナ、燐酸カルシウム、酸化亜鉛、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、炭酸ストロンチウム、炭酸カルシウム、酸化鉄、等の原料を用いて、本発明の釉薬の成分を配合し、湿式粉砕して釉薬のスリップを得てよい。
【００３３】
本発明の釉薬には、本発明の目的を阻害しない範囲で、当該釉薬の作用を成分や製造過程において不回避的に混入する成分として、上記以外の成分を含んでよい。
【００３４】
本発明は上記いずれかの来待釉を用いて製造される来待風陶磁器製品、とくに陶器瓦にも関するところ、該陶器瓦の製造は本技術分野における通常の方法により行うことができる。すなわち、陶器瓦の焼成温度は約１０００℃〜約１３００℃とすることができ、施釉付着量は５０ｇ〜１５０ｇ／陶器瓦として、来待風陶磁器製品を製造することができる。
【実施例】
【００３５】
以下において、実施例により本発明についてさらに詳しく説明するが、本発明はいかなる意味においてもこれらの実施例に限定されるものではない。
【００３６】
サンプルの製造方法
フリット（ガラス）、長石、珪石、カオリン、粘土、燐酸アルミニウム、アルミナ、燐酸カルシウム、酸化亜鉛、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、炭酸ストロンチウム、炭酸カルシウム、酸化鉄、等の原料を用いて、下記表の成分（単位は、モル）になるように釉薬を配合し、ポットミルで、３時間湿式粉砕して、釉薬のスリップを得た。このスリップの粒度は、７５μ以上が１．７％であった。このスリップを１枚当り１００ｇの付着量で乾燥した瓦の白地へ施釉し、所定の温度で焼成した。
本発明の構成を具備する実施例として、実施例１〜１１はタングステンタイプであり、実施例１２〜２０はモリブデンタイプである。
一方本発明の構成を具備しない例として比較例１〜１１も調製し評価した。
【００３７】
評価方法
来待風発色を、瓦を看る角度を変えて観察した。すなわち、正面及び斜めから見た場合の色の変化を伝統的な来待釉薬と比較し、その近似性の程度を下記の４段階の基準により判定した：
◎・・・色の変化が来待釉に極めて近い
○・・・色の変化が来待釉に近いが、◎には劣る
△・・・色の変化があるが○に劣る
×・・・色の変化が来待釉と異なる
【００３８】
結果
来待釉に似た風合いを有する瓦として、タングステンタイプ及びモリブデンタイプのいずれについても良好であった（表１）。いずれもが比較例（表２）を上回る色の変化を示し、来待釉特有の虹彩及び色調を一層忠実に再現した。比較例１、３、４及び６は特許文献１における成分量の規定（請求項１）を充足するものである（表中において「特許文献１」と注記した）。
タングステンタイプのうち実施例２〜５及び９、ならびにモリブデンタイプのうち実施例１３、１９及び２０は、それぞれとくに良好であった。これらのうち、タングステンタイプは０．０５モル≦Ｒ１２Ｏ≦０．１モルであり、かつ０．２モル≦Ａｌ２Ｏ３≦０．４モルであった。また、モリブデンタイプにおいては０．１モル＜Ｒ１２Ｏ≦０．２モルであり、かつ
０．０５モル≦Ｐ２Ｏ５＜０．２モルであるか又は０．０２モル≦ＭｏＯ３＜０．２モルであった。
【００３９】
【表１】
2018039704.tif 000002
【００４０】
【表２】
2018039704.tif 000003
【産業上の利用可能性】
【００４１】
本発明の方法によれば、従来品の性能を上回る来待風陶磁器釉薬及び来待風陶磁器製品の提供が可能となる。したがって、本発明は釉薬製造業・来待風陶磁器製品製造業および関連産業の発展に寄与するところ大である。