(57)【要約】【課題】ノズルプレートへの濡れを低減し、画像濃度を高め、かつ、裏抜けを低減することができる油性インクジェットインクを提供する。【解決手段】顔料と、非水溶性樹脂と、アミノ基を含有する水溶性樹脂と、脂肪族モノカルボン酸の一価又は二価金属塩と、非水系溶剤と、を含有する、油性インクジェットインク。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
顔料と、非水溶性樹脂と、アミノ基を含有する水溶性樹脂と、脂肪族モノカルボン酸の一価又は二価金属塩と、非水系溶剤と、を含有する、油性インクジェットインク。
【請求項２】
前記脂肪族モノカルボン酸の一価又は二価金属塩は、前記油性インクジェットインク全量に対し、１５０質量ｐｐｍ〜２５００質量ｐｐｍである、請求項１に記載の油性インクジェットインク。
【請求項３】
前記脂肪族モノカルボン酸の一価又は二価金属塩が、ミリスチン酸、２-エチルヘキサン酸又はナフテン酸の、一価又は二価金属塩を含む、請求項１または２に記載の油性インクジェットインク。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、油性インクジェットインクに関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方式は、流動性の高いインクジェットインクを微細なノズルから液滴として噴射し、ノズルに対向して置かれた記録媒体に画像を記録するものであり、低騒音で高速印字が可能であることから、近年急速に普及している。このようなインクジェット記録方式に用いられるインクとして、非水系溶剤を主溶媒として含有する、いわゆる非水系インクが知られている。非水系インクは、主溶媒が揮発性有機溶剤であるソルベントインク（溶剤系インク）と、主溶媒が低揮発性あるいは不揮発性の有機溶剤である油性インク（オイル系インク）に分類できる。油性インクは記録媒体への浸透が主となって乾燥する。
【０００３】
特許文献１では、裏抜けを抑制し、高い印刷濃度を実現できるインクを提供するため、顔料と、非水系溶剤と、非水溶性樹脂と、水溶性樹脂とを含む非水系顔料インクであって、水溶性樹脂として、ポリエチレンイミンを用いたインクが提案されている。
【０００４】
特許文献２では、ノズルプレートへの濡れが抑制されたインクとして、脂肪酸又はアルキルリン酸エステル、及びアミン化合物を含有するインクが提案されている。また、特許文献３では、ノズルプレートへの付着が少ないインクとして、テトラブチルアンモニウムブロマイドなどの第四級アンモニウム塩等のイオン性物質を含むインクが提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１４−１５４９１号公報
【特許文献２】特開２０１１−０５２０７３号公報
【特許文献３】特開２０１１−１２７０９１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
ポリエチレンイミンなどのアミノ基を含む水溶性樹脂を用いたインクでは、ノズルプレート濡れが発生する場合がある。
【０００７】
そこで、本発明の一目的は、ノズルプレートへの濡れを低減し、画像濃度を高め、かつ、裏抜けを低減することができる油性インクジェットインクを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の一側面によれば、顔料と、非水溶性樹脂と、アミノ基を含有する水溶性樹脂と、脂肪族モノカルボン酸の一価又は二価金属塩と、非水系溶剤と、を含有する、油性インクジェットインクが提供される。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、ノズルプレートへの濡れを低減し、画像濃度を高め、かつ、裏抜けを低減することができる油性インクジェットインクを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下に、本発明の一実施形態を説明するが、本発明が下記の実施形態に限定されることはない。
【００１１】
実施形態の油性インクジェットインク（以下、「インク」または「油性インク」という場合もある。）は、顔料と、非水溶性樹脂と、アミノ基を有する水溶性樹脂と、脂肪族モノカルボン酸の一価又は二価金属塩と、非水系溶剤と、を少なくとも含有する。
【００１２】
顔料としては、アゾ顔料、フタロシアニン顔料、多環式顔料及び染付レーキ顔料等の有機顔料並びに無機顔料を用いることができる。アゾ顔料としては、溶性アゾレーキ顔料、不溶性アゾ顔料及び縮合アゾ顔料等が挙げられる。フタロシアニン顔料としては、金属フタロシアニン顔料及び無金属フタロシアニン顔料等が挙げられる。多環式顔料としては、キナクリドン系顔料、ペリレン系顔料、ペリノン系顔料、イソインドリン系顔料、イソインドリノン系顔料、ジオキサジン系顔料、チオインジゴ系顔料、アンスラキノン系顔料、キノフタロン系顔料、金属錯体顔料及びジケトピロロピロール（ＤＰＰ）等が挙げられる。無機顔料としては、代表的にはカーボンブラック及び酸化チタン等が挙げられる。これらの顔料は単独で用いてもよいし、２種以上組み合わせて用いてもよい。
【００１３】
インク中の顔料の含有量は、通常、０．０１〜２０質量％であってよく、印刷濃度とインク粘度の観点から１〜１５質量％であることが好ましく、５〜１２質量％であることがさらに好ましい。
【００１４】
非水溶性樹脂としては、２３℃において、水に対する樹脂の溶解度が１ｇ／１００ｇ以下であることが好ましく、０．５ｇ／１００ｇ以下であることがより好ましく、０．１ｇ／１００ｇ以下であることがより好ましい。
非水溶性樹脂は、インクの非水系溶剤に分散ないし溶解することが好ましい。
【００１５】
非水溶性樹脂の種類としては、（メタ）アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂等を挙げることができる。
非水溶性樹脂の重量平均分子量は、６０００〜８００００であることが好ましく、８０００〜５００００であることがより好ましい。
【００１６】
樹脂の重量平均分子量は、ゲルパーミエーション（ＧＰＣ）法で、ポリスチレン換算による値である。以下、同じである。
【００１７】
非水溶性樹脂は、ホモポリマーまたは共重合体のいずれでもよい。非水溶性樹脂が共重合体であるとき、共重合形式はとくに限定されない。例えば、非水溶性樹脂は、ランダムポリマーであってもよい。
【００１８】
非水溶性樹脂は、非水系溶剤に親和性を有する官能基を有することが好ましい。これによって、非水溶性樹脂を非水系溶剤中に分散ないし溶解させ、インク貯蔵安定性を改善することができる。
非水系溶剤に親和性を有する官能基としては、例えば、炭素数８以上（より好ましくは炭素数８〜２２）のアルキル基等が挙げられる。炭素数８以上のアルキル基としては、例えば、炭素数１２以上（より好ましくは炭素数１２〜２２）の直鎖アルキル基（例えば、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、イコサニル基、ヘンイコサニル基、ドコサニル基等）、及び、炭素数８以上（より好ましくは、炭素数８〜２２）の分岐鎖アルキル基（イソオクチル基、２−エチルヘキシル基、イソステアリル基、ｔｅｒｔ−オクチル基等）などが挙げられる。
【００１９】
また、非水溶性樹脂は、顔料に親和性を有する官能基を有することが好ましい。これによって、非水溶性樹脂が顔料に配向し、顔料に分散性を付与することができる。
顔料に親和性を有する官能基としては、例えば、ジケトン基（より好ましくはβ−ジケトン基）、ケト酸エステル基(より好ましくは、β−ケト酸エステル基)、グリシジル基、芳香環含有基等を挙げることができる。
ジケトン基またはケト酸エステル基としては、例えば、アセトアセチル基、プロピオンアセチル基、アセトアセトキシ基、プロピオンアセトキシ基などが挙げられる。
芳香環含有基は、ベンゼン環を有することが好ましく、例えば、ベンジル基、フェニル基等が挙げられる。
顔料に親和性を有する官能基は、水溶性樹脂に対しても親和性が高いことが多い。そのため、非水溶性樹脂は、インク中に分散する水溶性樹脂の液滴にも配向し、水溶性樹脂の液滴に分散性を付与することができる。
【００２０】
非水系溶剤に親和性を有する官能基を含む構造単位と、顔料に親和性を有する官能基を含む構造単位との割合はとくに限定されない。例えば、非水系溶剤に親和性を有する官能基を含むモノマーと、顔料に親和性を有する官能基を含むモノマーとの質量比として、４：６〜９．５:０．５が好ましく、５:５〜９：１がより好ましく、例えば、７：３であってもよい。  
【００２１】
好ましい非水溶性樹脂としては、例えば、炭素数８〜１８のアルキル基を有する単位と、ジケトン基、ケト酸エステル基、グリシジル基及びベンジル基からなる群から選択される基を有する単位とを含む共重合体、より好ましくは、炭素数８〜１８のアルキル基を有する単位と、β−ジケトン基及び／又はβ−ケト酸エステル基を有する単位と、グリシジル基を有する単位とを含む共重合体が挙げられる。
炭素数８〜１８のアルキル基を有する単位と、β−ジケトン基及び／又はβ−ケト酸エステル基を有する単位と、グリシジル基を有する単位とを含む共重合体は、例えば、炭素数８〜１８のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートＡと、β−ジケトン基及び／又はβ−ケト酸エステル基を有する（メタ）アクリレートＢと、グリシジル基を有する（メタ）アクリレートＣとを含むモノマー混合物を共重合して得ることができる。
【００２２】
炭素数８〜１８のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートＡとしては、例えば、パルミチル／ステアリルメタクリレート（Ｃ１６／Ｃ１８）、セチルアクリレート（Ｃ１６）、ドデシルメタクリレート（Ｃ１２）、ドデシルアクリレート（Ｃ１２）、２−エチルヘキシルメタクリレート（Ｃ８）、２−エチルヘキシルアクリレート（Ｃ８）が挙げられる。これらは、単独で、または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２３】
β−ジケトン基及び／又はβ−ケト酸エステルを有する（メタ）アクリレートＢとしては、たとえば、エステル鎖にβ−ジケトン基またはβ−ケト酸エステル基を含む（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミドが好ましい例として挙げられる。より詳細には、アセトアセトキシエチル（メタ）アクリレート等のアセトアセトキシアルキル（メタ）アクリレート、ヘキサジオン（メタ）アクリレート、アセトアセトキシエチル（メタ）アクリルアミド等のアセトアセトキシアルキル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。これらは単独で、または２種以上を併用することができる。
【００２４】
グリシジル基を有する（メタ）アクリレートＣとしては、例えば、グリシジル（メタ）アクリレートが挙げられる。これらは、単独で、または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２５】
炭素数８〜１８のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートＡと、β−ジケトン基及び／又はβ−ケト酸エステル基を有する（メタ）アクリレートＢと、グリシジル基を有する（メタ）アクリレートＣとの混合比は、質量比として、１００：１〜１００：１〜５０が好ましく、１００：１〜５０：１〜１０がより好ましい。
【００２６】
非水溶性樹脂としては、その他にも、例えば、水酸基含有カルボン酸エステル、長鎖ポリアミノアマイドと高分子量酸エステルの塩、高分子量ポリカルボン酸の塩、長鎖ポリアミノアマイドと極性酸エステルの塩、高分子量不飽和酸エステル、ビニルピロリドンと長鎖アルケンとの共重合体、変性ポリウレタン、変性ポリアクリレート、ポリエーテルエステル型アニオン系活性剤、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル、ポリエステルポリアミン等が挙げられる。
【００２７】
非水溶性樹脂は、インク粘度、及び貯蔵安定性の観点から、インク全量に対し、０．５〜１０質量％であることが好ましく、１〜５質量％であることがより好ましい。
顔料分散性の観点から、非水溶性樹脂は、質量比で、顔料１に対し、０．０１〜１程度であることが好ましく、０．１〜０．５であることがより好ましい。
【００２８】
アミノ基を有する水溶性樹脂としては、２３℃において、水に対する樹脂の溶解度が５ｇ／１００ｇ以上であることが好ましく、２０ｇ／１００ｇ以上であることがより好ましい。
アミノ基を有する水溶性樹脂は、インクの非水系溶剤に相溶性が低く、インクの非水系溶剤中で液滴状に分散することが好ましい。
【００２９】
アミノ基を有する水溶性樹脂は、アミノ基として１級アミノ基、２級アミノ基、３級アミノ基、またはこれらの組み合わせを有することができる。
アミノ基を有する水溶性樹脂は、１級アミノ基及び／または２級アミノ基を有することが好ましい。
アミノ基を有する水溶性樹脂の数平均分子量は、５００以上であることが好ましく、６００以上がより好ましい。また、アミノ基を有する水溶性樹脂の数平均分子量は、１５０００以下が好ましい。
【００３０】
アミノ基を有する水溶性樹脂がインク含まれることにより、画像濃度の向上と、裏抜けの低減に寄与すると考えられる。この理由としては、酸性基を有する顔料を用いる場合には、アミノ基を有する水溶性樹脂のアミノ基が、顔料表面の酸性基と結合するようになることが考えられる。また、水溶性樹脂は非水系溶剤に対して相溶性が低いことから、インクが記録媒体へ着弾した後、顔料が非水系溶剤とともに紙の内部に浸透することが抑制されることなども考えられる。
【００３１】
アミノ基を有する水溶性樹脂の種類としては、例えば、ポリエチレンイミン、ポリビニルアミン、ポリビニルピリジン、ポリビニルピロリドンこれらの誘導体等を挙げることができる。
【００３２】
アミノ基を有する水溶性樹脂は、好ましくはポリエチレンイミンまたはその誘導体である。
ポリエチレンイミンは、エチレンイミンが開環重合した構造を有する。ポリエチレンイミンは、１分子中に、１級アミン、２級アミン、及び３級アミンを有し、カチオン密度が高いことから、画像濃度の向上及び裏抜けの低減効果を得やすい。
【００３３】
ポリエチレンイミンは、市販のものを用いることが可能であり、たとえば、（株）日本触媒製ＳＰ−００６、ＳＰ−０１２、ＳＰ−０１８、ＳＰ−２００；ＢＡＳＦ（株）製Ｌｕｐａｓｏｌ ＦＧ、Ｌｕｐａｓｏｌ Ｇ２０ Ｗａｔｅｒｆｒｅｅ、Ｌｕｐａｓｏｌ ＰＲ８５１５等を好ましく挙げることができる。
【００３４】
アミノ基を有する水溶性樹脂は、印刷濃度の観点から、インク全量に対し、０．１質量％以上が好ましく、１質量％以上がより好ましい。また、インク粘度、及び貯蔵安定性の観点から、インク全量に対して１０質量％以下が好ましく、５質量％以下がより好ましい。
アミノ基を有する水溶性樹脂は、印刷濃度の観点から、質量比で、顔料１に対し、０．０１以上であることが好ましく、０．１以上であることがより好ましい。また、貯蔵安定性の観点から、質量比で、顔料１に対し、１以下であることが好ましく、０．５以下であることがより好ましい。
アミノ基を有する水溶性樹脂は、印刷濃度の観点から、質量比で、非水溶性樹脂１に対し、０．０５以上であることが好まししく、０．２以上であることがより好ましい。また、貯蔵安定性の観点から、質量比で、非水溶性樹脂１に対し、２以下であることが好ましく、１以下であることがより好ましい。
【００３５】
脂肪族モノカルボン酸の一価または二価金属塩について説明する。
油性インクジェットインクにおいて、アミノ基を有する水溶性樹脂は、画像濃度の向上、及び、裏抜けの低減に寄与しうる。一方、アミノ基を有する水溶性樹脂は、カチオン性であることから、ノズルプレートとの親和性が高く、このため、ノズルプレート濡れを発生させやすい。
しかし、アミノ基を有する水溶性樹脂とともに脂肪族モノカルボン酸の一価又は二価金属塩を用いることで、画像濃度を向上させ、裏抜けを低減させつつ、ノズルプレート濡れの発生を低減させることができる。
脂肪族モノカルボン酸の一価または二価金属塩によりノズルプレートへの濡れを低減することができる理由として、脂肪族モノカルボン酸の一価又は二価金属塩の脂肪族モノカルボン酸が、アミノ基を有する水溶性樹脂とノズルプレートとの親和性を低下させることができる。また、画像濃度向上の観点から、金属塩は、一価または二価の金属塩であることが好ましい。  
ノズルプレート濡れを低減する方法として、テトラブチルアンモニウムブロマイドなどの第四級アンモニウム塩をインクに加える方法もある。第四級アンモニウム塩を加えた場合には画像濃度が低下する傾向があるが、脂肪族モノカルボン酸の一価または二価金属塩を用いた場合には、画像低下を防止できる。
【００３６】
脂肪族モノカルボン酸の一価または二価金属塩において、脂肪族モノカルボン酸としては、直鎖または分岐鎖を有する脂肪族モノカルボン酸であってよく、脂環式構造を有する脂肪族モノカルボン酸であってもよい。脂肪族モノカルボン酸は、インクの保存安定性の観点からは、飽和脂肪族モノカルボン酸が好ましい。
脂肪族モノカルボン酸の炭素数は、５〜１８が好ましく、８〜１４がより好ましい。
【００３７】
直鎖脂肪族モノカルボン酸としては、例えば、オクタン酸、ノナン酸、デカン酸、ラウリル酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸が挙げられ、分岐鎖を有する脂肪族モノカルボン酸としては、２-エチルヘキサン酸、イソノナン酸、イソドデカン酸、イソミリスチン酸、イソパルミチン酸、イソステアリン酸が挙げられる。脂環式構造を有する脂肪族モノカルボン酸としては、例えば、ナフテン酸が挙げられる。なかでも、ミリスチン酸、２-エチルヘキサン酸、ナフテン酸が好ましい。
【００３８】
脂肪族モノカルボン酸の一価または二価金属塩において、金属塩としては、例えば、Ｌｉ，Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓ、Ｆｒ、銀、銅（Ｉ）、水銀（Ｉ）等の一価金属の塩；  Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｒａ、亜鉛（ＩＩ）、マンガン（ＩＩ）、コバルト（ＩＩ）、鉄（ＩＩ）、銅（ＩＩ）、水銀（ＩＩ）、鉛等の二価金属の塩を挙げることができる。
中でも二価金属の塩が好ましい。
【００３９】
脂肪族モノカルボン酸の一価または二価金属塩としては、例えば、２-エチルヘキサン酸亜鉛、２-エチルヘキサン酸コバルト、２-エチルヘキサン酸マンガン、２-エチルヘキサン酸鉛、２-エチルヘキサン酸カルシウム、２-エチルヘキサン酸バリウム、２-エチルヘキサン酸ナトリウム、２-エチルヘキサン酸カリウム、ナフテン酸マンガン、ナフテン酸コバルト、ナフテン酸鉛、ナフテン酸亜鉛、ナフテン酸カルシウム、ナフテン酸銅、ナフテン酸鉄、ナフテン酸バリウム、ナフテン酸リチウム、ミリスチン酸ナトリウム、ミリスチン酸カリウムなどが挙げられる。
【００４０】
脂肪族モノカルボン酸の一価または二価金属塩は、インク全量に対し、例えば、５０質量ｐｐｍ以上であってよく、画像濃度の向上の観点から、１５０質量ｐｐｍ以上が好ましく、２００質量ｐｐｍ以上がより好ましい。脂肪族モノカルボン酸の一価または二価金属塩は、インク全量に対し、例えば、１００００質量ｐｐｍ以下であってよく、画像濃度の向上の観点から、２５００質量ｐｐｍ以下が好ましく、１５００質量ｐｐｍ以上がより好ましい。
脂肪族モノカルボン酸の一価または二価金属塩は、質量比で、水溶性樹脂１に対し、例えば、０．００１以上であってよく、画像濃度の向上の観点から、０．００５以上であることが好ましく、０．０１以上であることがより好ましい。また、脂肪族モノカルボン酸の一価または二価金属塩は、質量比で、水溶性樹脂１に対し、例えば、０．５以下であってよく、画像濃度の向上の観点から、０．２以下が好ましく、０．１以下がより好ましい。
【００４１】
非水系溶剤としては、非極性有機溶剤及び極性有機溶剤の何れも使用できる。これらは、単独で使用してもよく、組み合わせて使用することもできる。なお、本発明において、非水系溶剤としては、１気圧２０℃において同容量の水と均一に混合しない非水溶性有機溶剤を用いることが好ましい。
【００４２】
非極性有機溶剤としては、脂肪族炭化水素溶剤、脂環式炭化水素溶剤、芳香族炭化水素溶剤等の石油系炭化水素溶剤を好ましく挙げることができる。脂肪族炭化水素溶剤及び脂環式炭化水素溶剤としては、パラフィン系、イソパラフィン系、ナフテン系等の非水系溶剤を挙げることができ、市販品としては、０号ソルベントＬ、０号ソルベントＭ、０号ソルベントＨ、カクタスノルマルパラフィンＮ−１０、カクタスノルマルパラフィンＮ−１１、カクタスノルマルパラフィンＮ−１２、カクタスノルマルパラフィンＮ−１３、カクタスノルマルパラフィンＮ−１４、カクタスノルマルパラフィンＮ−１５Ｈ、カクタスノルマルパラフィンＹＨＮＰ、カクタスノルマルパラフィンＳＨＮＰ、アイソゾール３００、アイソゾール４００、テクリーンＮ−１６、テクリーンＮ−２０、テクリーンＮ−２２、ＡＦソルベント４号、ＡＦソルベント５号、ＡＦソルベント６号、ＡＦソルベント７号、ナフテゾール１６０、ナフテゾール２００、ナフテゾール２２０（いずれもＪＸエネルギー株式会社製の商品名）；アイソパーＧ、アイソパーＨ、アイソパーＬ、アイソパーＭ、エクソールＤ４０、エクソールＤ６０、エクソールＤ８０、エクソールＤ９５、エクソールＤ１１０、エクソールＤ１３０（いずれも東燃ゼネラル石油株式会社製の商品名）等を好ましく挙げることができる。芳香族炭化水素溶剤としては、グレードアルケンＬ、グレードアルケン２００Ｐ（いずれもＪＸエネルギー株式会社製の商品名）、ソルベッソ１００、ソルベッソ１５０、ソルベッソ２００、ソルベッソ２００ＮＤ（いずれも東燃ゼネラル石油株式会社製の商品名）等を好ましく挙げることができる。石油系炭化水素溶剤の蒸留初留点は、１００℃以上であることが好ましく、１５０℃以上であることがより好ましく、２００℃以上であることがいっそう好ましい。蒸留初留点はＪＩＳ  Ｋ００６６「化学製品の蒸留試験方法」に従って測定することができる。
【００４３】
極性有機溶剤としては、脂肪酸エステル系溶剤、高級アルコール系溶剤、高級脂肪酸系溶剤等を好ましく挙げることができる。例えば、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソデシル、ラウリン酸メチル、ラウリン酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸ヘキシル、パルミチン酸イソオクチル、パルミチン酸イソステアリル、オレイン酸メチル、オレイン酸エチル、オレイン酸イソプロピル、オレイン酸ブチル、オレイン酸ヘキシル、リノール酸メチル、リノール酸エチル、リノール酸イソブチル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸ヘキシル、ステアリン酸イソオクチル、イソステアリン酸イソプロピル（、ピバリン酸２−オクチルデシル、大豆油メチル、大豆油イソブチル、トール油メチル、トール油イソブチル等の１分子中の炭素数が１３以上、好ましくは１６〜３０の脂肪酸エステル系溶剤；イソミリスチルアルコール、イソパルミチルアルコール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、イソエイコシルアルコール、デシルテトラデカノール等の１分子中の炭素数が６以上、好ましくは１２〜２０の高級アルコール系溶剤；ラウリン酸、イソミリスチン酸、パルミチン酸、イソパルミチン酸、α−リノレン酸、リノール酸、オレイン酸、イソステアリン酸等の１分子中の炭素数が１２以上、好ましくは１４〜２０の高級脂肪酸系溶剤等が挙げられる。脂肪酸エステル系溶剤、高級アルコール系溶剤、高級脂肪酸系溶剤等の極性有機溶剤の沸点は、１５０℃以上であることが好ましく、２００℃以上であることがより好ましく、２５０℃以上であることがさらに好ましい。なお、沸点が２５０℃以上の非水系溶剤には、沸点を示さない非水系溶剤も含まれる。
【００４４】
これらの非水系溶剤は、単独で使用してもよく、単一の相を形成する限り２種以上を組み合わせて使用することもできる。また、使用する非水系溶剤と単一相を形成できる範囲で他の有機溶剤を含ませてもよい。
【００４５】
油性インクには、上記各成分に加えて、本発明の効果を損なわない範囲で、その他添加剤が含まれていてよい。添加剤としては、界面活性剤（例えばアニオン性、カチオン性、両性、もしくはノニオン性の界面活性剤）、酸化防止剤（例えばジブチルヒドロキシトルエン、没食子酸プロピル、トコフェロール、ブチルヒドロキシアニソール、及びノルジヒドログアヤレチック酸）等、が挙げられる。
【００４６】
インクの粘度は、インクジェット記録システム用の場合、吐出ヘッドのノズル径や吐出環境等によってその適性範囲は異なるが、一般に、２３℃において５〜３０ｍＰａ・ｓであることが好ましく、５〜１５ｍＰａ・ｓであることがより好ましく、約１０ｍＰａ・ｓ程度であることが、インクジェット記録装置用として適している。
【００４７】
油性インクの調製方法としては、特に制限されず、非水系溶剤に顔料、及び必要に応じて他の成分を混合することで調製することができる。  
【００４８】
油性インクジェットインクを使用した印刷物の製造方法は、特に限定されない。印刷物の製造方法は、例えば、実施形態のインクを、インクジェット記録方式により、記録媒体に付与することを含む方法であることが好ましい。使用するインクジェット記録装置は、ピエゾ方式、静電方式、サーマル方式など、いずれの方式のものであってもよい。インクジェット記録装置を用いる場合は、例えば、デジタル信号に基づいてインクジェットヘッドから実施形態のインクを吐出させ、吐出されたインク液滴を記録媒体に付着させるようにしてもよい。
【００４９】
本実施形態において、記録媒体は、特に限定されるものではなく、普通紙、コート紙、特殊紙等の印刷用紙、布、無機質シート、フィルム、ＯＨＰシート等、これらを基材として裏面に粘着層を設けた粘着シート等を用いることができる。これらの中でも、インクの浸透性の観点から、普通紙、コート紙等の印刷用紙を好ましく用いることができる。
【００５０】
ここで、普通紙とは、通常の紙の上にインクの受容層やフィルム層等が形成されていない紙である。普通紙の一例としては、上質紙、中質紙、ＰＰＣ用紙、更紙、再生紙等を挙げることができる。普通紙は、数μｍ〜数十μｍの太さの紙繊維が数十から数百μｍの空隙を形成しているため、インクが浸透しやすい紙となっている。
【００５１】
また、コート紙としては、マット紙、光沢紙、半光沢紙等のインクジェット用コート紙や、いわゆる塗工印刷用紙を好ましく用いることができる。ここで、塗工印刷用紙とは、従来から凸版印刷、オフセット印刷、グラビア印刷等で使用されている印刷用紙であって、上質紙や中質紙の表面にクレーや炭酸カルシウム等の無機顔料と、澱粉等のバインダーを含む塗料により塗工層を設けた印刷用紙である。塗工印刷用紙は、塗料の塗工量や塗工方法により、微塗工紙、上質軽量コート紙、中質軽量コート紙、上質コート紙、中質コート紙、アート紙、キャストコート紙等に分類される。
【実施例】
【００５２】
以下に、実施例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。  
【００５３】
［非水溶性樹脂の調製］
非水溶性樹脂Ａを含有する樹脂溶液ａを下記のように製造した。
イソノナン酸イソデシル（高級アルコール工業（株）製）８７．５質量％を仕込み、窒素ガスを通気し撹拌しながら、１１０℃まで加熱した。次に、下記表１に示す組成のモノマー混合物１００．０質量％にイソノナン酸イソデシルを１６．７質量％、パーブチルＯ（ｔ−ブチルパーオキシ２−エチルヘキサノエート（日本油脂（株）製））を４質量％混合し、得られた混合物を３時間かけて滴下した。１１０℃で１時間撹拌した後、パーブチルＯを０．２質量％添加し、さらに１時間撹拌し、非水溶性樹脂Ａ（固形分）５０質量％の樹脂溶液ａを得た。
得られた樹脂溶液ａの非水溶性樹脂Ａの重量平均分子量（ＧＰＣ法、標準ポリスチレン換算）は、９０００〜１２０００であった。  
【００５４】
【表１】
2018123188.tif 000002
【００５５】
［インクの調製］
表２及び３に示す配合の混合物を、ジルコニアビーズ（直径０．５ｍｍ）を充填率８５％にて充填したビーズミル（ダイノーミルＫＤＬ−Ａ、（株）シンマルエンタープライゼス製）により滞留時間１５分間の条件で分散することで、実施例１〜１０及び比較例１〜６のインクを作製した。
【００５６】
表２及び３において、各成分について示す数字は「質量％」を示す。表２及び３に示す各成分は、以下の通りである。
＜顔料＞
・カーボンブラック１：ＮＥＲＯＸ６００、Ｏｒｉｏｎ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｅｄ  Ｃａｒｂｏｎｓ製
・カーボンブラック２：ＭＡ８、三菱化学株式会社製
【００５７】
＜非水溶性樹脂＞
・樹脂溶液ａ：非水溶性樹脂Ａ  固形分５０質量％、上記樹脂溶液ａ
＜水溶性樹脂＞
・ポリエチレンイミン：エポミンＳＰ−２００、数平均分子量１００００、株式会社日本触媒製
＜非水系溶剤＞
・イソノナン酸イソデシル：脂肪酸エステル系溶剤、高級アルコール工業株式会社製
・イソパルミチルアルコール：リソノール１６ＳＰ、高級アルコール系溶剤、高級アルコール工業株式会社製
・ナフテン系溶剤：エクソールＤ−８０、石油系炭化水素溶剤、東燃ゼネラル石油株式会社製
【００５８】
＜脂肪族モノカルボン酸金属塩＞
・ヘキソエート亜鉛１５％：ミネラルスピリット中に溶解した２-エチルヘキサン酸亜鉛（オクチル酸亜鉛）、脂肪族モノカルボン酸金属塩含有量１５質量％、東栄化工株式会社製
・ナフテン酸亜鉛８％：ミネラルスピリット中に溶解したナフテン酸亜鉛、脂肪族モノカルボン酸金属塩含有量８質量％、東栄化工株式会社製
・ナフテン酸マンガン６％：ミネラルスピリット中に溶解したナフテン酸マンガン、脂肪族モノカルボン酸金属塩含有量６質量％、東栄化工株式会社製
・ナフテン酸コバルト８％：ミネラルスピリット中に溶解したナフテン酸コバルト、脂肪族モノカルボン酸金属塩含有量８質量％、東栄化工株式会社製
・ミリスチン酸カリウム溶液：ミリスチン酸カリウムをエタノールに溶解させて２５質量％溶液とした溶液、和光純薬工業株式会社製
・２−エチルヘキサン酸ビスマス：脂肪族モノカルボン酸金属塩含有量２５質量％、和光純薬工業（株）製  
【００５９】
＜脂肪酸＞
・イソステアリン酸：イソステアリン酸、和光純薬工業株式会社製
＜アミン塩＞
・テトラアンモニウムブロマイド：テトラアンモニウムブロマイド、東京化成工業（株）製
＜ミネラルスピリット＞
・ミネラルスピリット：ミネラルスピリット、ＪＸエネルギー株式会社製
【００６０】
［評価］
得られた実施例１〜１０及び比較例１〜６のインクを用いて下記の評価を行った。結果を表２及び３に示す。
【００６１】
＜画像濃度及び裏抜け＞
実施例１〜１０及び比較例１〜６のインクをそれぞれインクジェットプリンター（オルフィスＸ９０５０、理想科学工業（株）製）に装填し、普通紙（理想用紙薄口、理想科学工業（株）製）に対してベタ画像の印刷を行った。印刷２４時間後にベタ画像の表面と裏面のＯＤ値を、光学濃度計（ＲＤ９２０、マクベス社製）を用いて測定し、以下の基準で評価した。
（表面ＯＤ：画像濃度）
Ａ：１．１８以上
Ｂ：１．１５以上１．１８未満
Ｃ：１．１５未満
（裏面ＯＤ：裏抜け）
Ａ：０．２０未満
Ｃ：０．２０以上
【００６２】
＜撥インク性：ノズルプレートへの濡れ＞
実施例１〜１０及び比較例１〜６のそれぞれについて、インクジェットプリンター（オルフィスＸ９０５０、理想科学工業（株）製）のノズルプレートをインクに浸漬し、６０℃環境にて１日静置した。その後、ノズルプレートを引き上げた際に、ノズルプレート上に残ったインク膜がインク滴になるまでの時間を計測して、下記の基準で評価した。
Ａ：１０秒未満
Ｃ：１０秒以上
【００６３】
【表２】
2018123188.tif 000003
【００６４】
【表３】
2018123188.tif 000004
【００６５】
実施例１〜１０の油性インクジェットインクでは、ノズルプレートの撥インク性に優れ、すなわちノズルプレートへの濡れが低減されていた。また、実施例１〜１０の油性インクジェットインクでは、表面ＯＤの値が高く、画像濃度が高いことが示され、かつ、裏面ＯＤの値が低く、裏抜けが低減されていることが示された。
これに対して、脂肪族モノカルボン酸の一価または二価金属塩が用いられなかった比較例１〜５は、表面ＯＤ（画像濃度）または撥インク性（ノズルプレートへの濡れ）の結果に劣るものであった。具体的には、脂肪族モノカルボン酸の金属塩が用いられなかった比較例１及び４では、撥インク性（ノズルプレートへの濡れ）の結果に劣っていた。また、脂肪族モノカルボン酸の一価または二価金属塩ではなく、テトラブチルアンモニウムブロマイド（アミン塩）が用いられた比較例２、及び、イソステアリン酸（脂肪酸）が用いられた比較例３では、表面ＯＤ（画像濃度）の値が低かった。また、脂肪酸の３価の金属塩が用いられた比較例５でも表面ＯＤ（画像濃度）の値が低かった。
アミノ基を有する水溶性樹脂が用いられなかった比較例６は、表面ＯＤ（画像濃度）及び裏面ＯＤ（裏抜け）の結果に劣るものであった。