(57)【要約】【課題】  高電力スパッタしても、割れの発生が抑制される、生産性の向上が可能な酸化物焼結体からなるスパッタリングターゲット材を提供する。【解決手段】  金属成分全体に対して、Ｓｎを２５原子％〜３３原子％含有し、残部がＺｎおよび不可避的不純物からなる酸化物焼結体であり、１３．０μｍ以上の最大長を有するＺｎＯ相が１００００μｍ２当たり１．０個未満であるスパッタリングターゲット材、相対密度の平均値は９８．０％以上であることが好ましく、金属成分全体に対して、Ａｌ、Ｇａ、ＭｏおよびＷのうち１種以上を合計で０．００５原子％〜４．０００原子％含有することもできる。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
金属成分全体に対して、Ｓｎを２５原子％〜３３原子％含有し、残部がＺｎおよび不可避的不純物からなる酸化物焼結体であり、１３．０μｍ以上の最大長を有するＺｎＯ相が１００００μｍ２当たり１．０個未満であることを特徴とするスパッタリングターゲット材。
【請求項２】
相対密度の平均値が９８．０％以上であることを特徴とする請求項１に記載のスパッタリングターゲット材。
【請求項３】
金属成分全体に対して、Ａｌ、Ｇａ、ＭｏおよびＷのうち１種以上を合計で０．００５原子％〜４．０００原子％含有することを特徴とする請求項１または請求項２に記載のスパッタリングターゲット材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、例えば大型液晶ディスプレイや有機ＥＬディスプレイなどを駆動する薄膜トランジスタの酸化物半導体膜を形成するために使用されるスパッタリングターゲット材に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、薄膜トランジスタ（以下、「ＴＦＴ」という。）で駆動する方式の液晶ディスプレイや有機ＥＬディスプレイなどの表示装置では、ＴＦＴのチャネル層に非晶質シリコン膜や結晶質シリコン膜を採用したものが主流である。そして、ディスプレイの高精細化の要求に伴い、ＴＦＴのチャネル層に使用される材料として酸化物半導体が注目されている。例えば、特許文献１に開示されるＩｎ（インジウム）とＧａ（ガリウム）とＺｎ（亜鉛）とＯ（酸素）とを含む酸化物半導体膜（以下、「ＩＧＺＯ薄膜」という。）は、優れたＴＦＴ特性を有するとして実用化が開始されている。このＩＧＺＯの薄膜に含まれるＩｎやＧａは、日本ではレアメタル備蓄対象鋼種に指定される希少かつ高価な金属である。
【０００３】
そこで、上記ＩＧＺＯ薄膜に含まれるＩｎやＧａを含有しない酸化物半導体膜として、ＺｎＳｎＯ系酸化物半導体膜（以下、「ＺＴＯ系薄膜」という。）が注目されつつある。そして、このＺＴＯ系薄膜は、スパッタリングターゲットを用いたスパッタリング法によって成膜される。このスパッタリング法とは、イオンや原子またはクラスターをスパッタリングターゲット表面に衝突させて、その物質の表面を削る、あるいは飛ばすことにより、その物質を構成する成分を基板などの表面上に堆積させて成膜する方法である。
【０００４】
ここで、ＺＴＯ系薄膜は、酸素を含有する薄膜であるため、スパッタリング法においては酸素を含有した雰囲気で成膜するいわゆる反応性スパッタリング法が用いられている。この反応性スパッタリング法とは、アルゴンガスと酸素ガスで構成される混合ガスの雰囲気下でスパッタリングする方法で、イオンや原子またはクラスターを酸素と反応させながらスパッタリングすることで、酸化物系の半導体膜を形成するという手法である。
そして、この反応性スパッタリング法に用いるスパッタリングターゲットは、上記ＺＴＯ系薄膜の成分組成に近似した成分組成を有するＺＴＯ系の酸化物焼結体からなるスパッタリングターゲット材が用いられる。
【０００５】
このようなスパッタリングターゲット材は、生産性の観点から直流スパッタリング法により成膜され、成膜速度を向上させるために、高電力で使用されることが要求される。特許文献２では、アーキングの原因となる酸化スズ（ＳｎＯ２）の結晶相を組織中に含有させないことで、高電力スパッタにおいてもアーキングの発生を抑制し、成膜速度が向上できるスパッタリングターゲット材用の焼結体が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０１３−３６０７３号公報
【特許文献２】特許第０４５５２９５０号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明者の検討によると、特許文献２で提案されているＳｎＯ２の結晶相が抑制された焼結体をスパッタリングターゲット材として使用する際に、成膜速度の向上を目的に、高電力でスパッタすると、スパッタリングターゲット材が割れてしまう場合があることを確認した。スパッタリングターゲット材が使用中に破損した場合は、パーティクルが発生してしまい、半導体膜の特性を劣化させる上、成膜作業を中断し、スパッタリングターゲット材を交換する必要があり、生産性を大きく損なうこととなる。
【０００８】
本発明の目的は、高電力でスパッタしても、割れの発生を抑制できる、生産性の向上が可能な酸化物焼結体からなるスパッタリングターゲット材を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者は、酸化物焼結体の組織中から、粗大な酸化亜鉛（ＺｎＯ）相を排除することで、高電力スパッタしても、割れの発生が抑制可能なスパッタリングターゲット材を得ることができることを見出し、本発明に到達した。
【００１０】
本発明は、金属成分全体に対して、Ｓｎを２５原子％〜３３原子％含有し、残部がＺｎおよび不可避的不純物からなる酸化物焼結体であり、１３．０μｍ以上の最大長を有するＺｎＯ相が１００００μｍ２当たり１．０個未満であるスパッタリングターゲット材である。
本発明のスパッタリングターゲット材の相対密度の平均値は、９８．０％以上であることが好ましい。
また、本発明のスパッタリングターゲット材は、金属成分全体に対して、Ａｌ、Ｇａ、ＭｏおよびＷのうち１種以上を合計で０．００５原子％〜４．０００原子％含有することが好ましい。
【発明の効果】
【００１１】
本発明のスパッタリングターゲット材は、酸化物焼結体の組織中から、粗大なＺｎＯ相を排除することにより、高電力でスパッタしても、割れの発生が抑制される。これにより、成膜速度の向上が可能となり、生産性に優れたスパッタリングターゲット材として有用な技術となる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】本発明例１のスパッタリングターゲット材の表面を走査型電子顕微鏡で観察した写真。
【図２】比較例のスパッタリングターゲット材の表面を走査型電子顕微鏡で観察した写真。
【図３】本発明例２のスパッタリングターゲット材の表面を走査型電子顕微鏡で観察した写真。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明のスパッタリングターゲット材は、１３．０μｍ以上の最大長を有するＺｎＯ相が１００００μｍ２当たりで１．０個未満とする。
本発明者の検討によると、酸化物焼結体からなるスパッタリングターゲット材において、組織中のＺｎＯ相が粗大化した状態で存在すると、ＺｎＯ相の周囲に存在するＺｎ２ＳｎＯ４相との熱膨張差が生じることを確認した。そして、高電力スパッタに伴うスパッタリングターゲット材の温度上昇によって、その熱膨張差が顕著になり、内部応力に起因した熱負荷により破損耐性が低くなることを確認した。
最大長が１３．０μｍ以上のＺｎＯ相が組織中に、実質的に存在しないことにより、高電力スパッタ時のスパッタリングターゲット材の温度上昇に伴うＺｎ２ＳｎＯ４相とＺｎＯ相の熱膨張差による内部応力を軽減し、高電力スパッタによる高い熱負荷を受けるような状態であっても、スパッタリングターゲット材の割れを抑制することができる。
ここで、本発明でいうＺｎＯ相の最大長は、スパッタリングターゲット材のスパッタ面の任意の３視野において、走査型電子顕微鏡により反射電子像でＺｎ２ＳｎＯ４相とＺｎＯ相を高コントラストで撮影し、その画像を画像解析ソフト（例えば、ＯＬＹＭＰＵＳ  ＳＯＦＴ  ＩＭＡＧＩＮＧ  ＳＯＬＵＴＩＯＮＳ  ＧＭＢＨ製の「Ｓｃａｎｄｉｕｍ」）を用いて測定することができる。そして、３視野の平均の個数を算出する。
【００１４】
本発明のスパッタリングターゲット材は、実質的にＺｎとＳｎとＯで構成される。具体的には、金属成分全体に対して、Ｓｎを２５原子％〜３３原子％含有し、残部がＺｎおよび不可避的不純物からなる酸化物焼結体である。
Ｓｎは、金属成分全体に対して３３原子％以下にすることで、所望のパターンでチャネル層を形成するときのエッチング性を向上することができる。一方、Ｓｎを２５原子％以上にすることで、ＺｎＯ相が粗大化すること、あるいは複数のＺｎＯ相が連結することを抑制することができ、高電力スパッタによる高い熱負荷を受けるような状態であっても、スパッタリングターゲット材の割れの抑制することができる。本発明では、上記と同様の理由から、Ｓｎは、金属成分全体に対して、２８原子％以上にすることが好ましい。また、Ｓｎは、金属成分全体に対して、３２原子％以下にすることが好ましい。
【００１５】
本発明のスパッタリングターゲット材は、相対密度の平均値が９８．０％以上であることにより、スパッタリングターゲット材の気孔率が減少し、機械加工時の割れや欠けの発生を抑制することができる点で好ましい。その上、高電力スパッタ時のスパッタリングターゲット材の温度上昇に伴う熱膨張差による気孔部への応力集中が抑制でき、スパッタリングターゲット材の割れ耐性を向上することができる。本発明のスパッタリングターゲット材は、上記と同様の理由から、相対密度の平均値は９９．０％以上がより好ましい。
尚、本発明におけるスパッタリングターゲット材の相対密度とは、アルキメデス法により測定されたスパッタリングターゲット材のかさ密度を、その理論密度で割った値を百分率で表わしたものをいう。ここで、理論密度は、組成比から得られる質量比で算出した加重平均として得られた値を用いる。
尚、測定位置は、例えば、円板状のスパッタリングターゲット材の場合には、スパッタリングターゲット材の外周部に相当する４つの部位と、中央部に相当する部位の合計５か所とする。また、長方形などの矩形のスパッタリングターゲット材の場合には、スパッタリングターゲット材の角部に相当する４つの部位と、中央部に相当する部位の合計５か所とする。そして、本発明では、この５か所の相対密度の値の平均値を採用する。
【００１６】
本発明のスパッタリングターゲット材は、金属成分全体に対して、Ａｌ、Ｇａ、ＭｏおよびＷのうち１種以上を合計で０．００５原子％〜４．０００原子％含有することが好ましい。
これらの元素は、キャリアの移動度の制御や光劣化を防止するのに有用な元素である。
【００１７】
以下に、本発明のスパッタリングターゲット材の製造方法の一例を説明する。
本発明のスパッタリングターゲット材は、例えば、以下の製造方法が適用できる。先ず、ＺｎＯ粉末とＳｎＯ２粉末を純水、分散剤と混合してスラリーとする。そして、このスラリーを乾燥させた後、造粒粉を作製し、その造粒粉を仮焼して仮焼粉末を作製する。そして、この仮焼粉末を湿式解砕した後、鋳込み成形により成形体を作製し、脱脂を経て、常圧で焼成することで本発明のスパッタリングターゲット材を得ることができる。
上記の仮焼粉末を作製するための造粒粉の仮焼温度は、１０００℃〜１２００℃に設定することが好ましい。仮焼温度は、１０００℃以上にすることで、ＺｎＯ粉末とＳｎＯ２粉末の反応を十分に進行させることができる。また、仮焼温度は、１２００℃以下にすることで、適度な粉末粒径を維持することができ、緻密なスパッタリングターゲット材を得ることができる。これにより、高電力スパッタによる高い熱負荷を受けるような状態であっても、スパッタリングターゲット材の割れを抑制することができる。
【００１８】
常圧における焼成温度は、１３００℃〜１４５０℃に設定することが好ましい。焼成温度は、１３００℃以上にすることで、焼結を促進させることができ、緻密なスパッタリングターゲット材を得ることができる。これにより、高電力スパッタによる高い熱負荷を受けるような状態であっても、スパッタリングターゲット材の割れを抑制することができる。また、焼成温度は、１４５０℃以下にすることで、ＺｎＯ相の粒成長を抑制し、ＺｎＯ相の最大長を１３．０μｍ未満に抑えることができ、高電力スパッタによる高い熱負荷を受けるような状態であっても、スパッタリングターゲット材の割れを抑制することができる。そして、本発明では、上記と同様の理由から、常圧における焼成温度は１３５０℃〜１４００℃の範囲で行なうことがより好ましい。
【００１９】
焼成における最高温度での保持時間は、長くなるほど焼成による緻密化が進む反面、１５時間を超えると、ＺｎＯ相の粒成長を助長し、最大長が１３．０μｍ以上のＺｎＯ相が形成されてしまい、高電力スパッタによる高い熱負荷を受けるような状態でスパッタリングターゲット材が割れやすくなる。このため、本発明のスパッタリングターゲット材を得るためには、焼成における最高温度での保持時間は１５時間以下とすることが好ましい。そして、本発明では、上記と同様の理由から、焼成における最高温度での保持時間は５時間〜１０時間の範囲にすることがより好ましい。
【００２０】
成型体を焼成する雰囲気の酸素濃度は、体積比で１８％〜２１％であることが好ましい。焼成雰囲気の酸素濃度が２１体積％を超えると、ＺｎＯの蒸発が抑制され、焼結性が向上し緻密化が容易になる反面、ＺｎＯ相の粒成長が進みやすくなり、ＺｎＯ相の粗大化の原因となる。その上、焼成雰囲気の酸素濃度が２１体積％を超えると、酸素欠損の形成が抑制されてしまい、酸化物焼結体の電気抵抗率が高くなり、半導体膜の製造で一般的に使用される直流スパッタリングが困難となる。
一方、焼成雰囲気の酸素濃度が１８体積％未満となると、ＺｎＯの蒸発が増加してしまい、緻密化が阻害され、高密度の酸化物焼結体を得ることが困難になる。
【００２１】
本発明では、上記の焼成をして酸化物焼結体を得た後に、非酸化性雰囲気で還元熱処理を行なうことが好ましい。これにより、酸化物焼結体の電気抵抗率を低下させ、直流スパッタリングによる半導体膜の成膜が可能となる。酸化物焼結体の電気抵抗率は、酸化物焼結体中の酸素欠損密度と関係しており、還元熱処理の温度を高くすることで酸素欠損密度が増加し、電気抵抗率は低下する。ただし、還元熱処理の温度が高すぎると、ＺｎＯの蒸発量が増加してしまい、酸化物焼結体の密度低下に加え、ＺｎＯ相の粗大化を助長する。このため、本発明では、還元熱処理を１３００℃〜１４５０℃の範囲で行なうことが好ましい。そして、本発明では、上記と同様の理由から、還元熱処理を１３５０℃〜１４００℃の範囲で行なうことがより好ましい。
【００２２】
還元熱処理の保持時間は、３時間以上にすることが好ましい。これにより、酸化物焼結体中の酸素欠損状態を均一にすることができる。また、還元熱処理の保持時間は、１５時間以下にすることが好ましい。これにより、ＺｎＯの蒸発抑制とＺｎＯ相の粗大化を防止することができる。そして、本発明では、上記と同様の理由から、還元熱処理の保持時間は４時間〜１２時間の範囲にすることがより好ましい。
【実施例１】
【００２３】
先ず、金属成分全体に対してＳｎが３０原子％、残部がＺｎおよび不可避的不純物となるように、平均粒径（累積粒度分布のＤ５０）が０．７０μｍのＺｎＯ粉末と、平均粒径（累積粒度分布のＤ５０）が１．８５μｍのＳｎＯ２粉末を秤量して、所定量の純水と分散剤の入った撹拌容器内に投入後、混合してスラリーを得た。このスラリーを乾燥、造粒させた後、１０９０℃で仮焼成し、仮焼粉末を得た。仮焼粉末は、湿式解砕により平均粒径（累積粒度分布のＤ５０）が１μｍになるように粒度調整した。
仮焼粉末を湿式解砕した後、鋳込み成形により、直径：１２５ｍｍ×厚さ：１０ｍｍの成形体を得た。
次に、得られた成形体を１４００℃、１０時間、酸素濃度が２１体積％の雰囲気で常圧焼成し、次いで、１４００℃、４時間、窒素雰囲気で常圧の還元熱処理を行ない、酸化物焼結体を得た。そして、この酸化物焼結体に機械加工をして、直径：１００ｍｍ×厚さ：５ｍｍの本発明例１となるスパッタリングターゲット材を得た。
【００２４】
比較例として、以下のようにスパッタリングターゲット材を製作した。金属成分全体に対してＳｎが３０原子％、残部がＺｎおよび不可避的不純物となるように、平均粒径（累積粒度分布のＤ５０）が０．７０μｍのＺｎＯ粉末と、平均粒径（累積粒度分布のＤ５０）が１．８５μｍのＳｎＯ２粉末を秤量して、所定量の純水と分散剤の入った撹拌容器内に投入後、混合してスラリーを得た。このスラリーを乾燥、造粒させた後、１０９０℃で仮焼成し、仮焼粉末を得た。仮焼粉末は、湿式解砕により平均粒径（累積粒度分布のＤ５０）が１μｍになるように粒度調整した。
仮焼粉末を湿式解砕した後、鋳込み成形により、直径：１２５ｍｍ×厚さ：１０ｍｍの成形体を得た。
次に、得られた成形体を、１５５０℃、４時間、酸素濃度が０．１体積％の窒素雰囲気で常圧焼成して酸化物焼結体を得た。そして、この酸化物焼結体に機械加工をして、直径：１００ｍｍ×厚さ：５ｍｍの比較例となるスパッタリングターゲット材を得た。
【００２５】
上記で得た各スパッタリングターゲット材のスパッタリング面を走査型電子顕微鏡の反射電子像で、任意の横：１３０．６μｍ×縦：９４．６μｍ（面積：１２３５５μｍ２）の視野のうち、１００００μｍ２となる視野を３視野観察し、各視野内に存在する各ＺｎＯ相の最大長を測定し、最大長が１３．０μｍ以上のＺｎＯ相の個数を計測した。ここで、計測方法は、走査型電子顕微鏡により反射電子像でＺｎ２ＳｎＯ４相とＺｎＯ相を高コントラストで撮影し、その画像を画像解析ソフト（ＯＬＹＭＰＵＳ  ＳＯＦＴ  ＩＭＡＧＩＮＧ  ＳＯＬＵＴＩＯＮＳ  ＧＭＢＨ製の「Ｓｃａｎｄｉｕｍ」）を用いて、各ＺｎＯ相の最大長とその平均値を得た。
その後、株式会社アルバック製のスパッタリング装置（型式：ＳＢＨ−２２０４ＲＥＤ）を用いて、Ａｒ雰囲気、圧力０．５Ｐａ、電力３００Ｗの条件でスパッタリングを６０分間行ない、スパッタリング後のスパッタリングターゲット材の割れの有無を確認した。
【００２６】
【表１】
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【００２７】
本発明のスパッタリングターゲット材は、図１に示すように、基地となるＺｎ２ＳｎＯ４相１に微細なＺｎＯ相２が分散していることがわかる。また、本発明のスパッタリングターゲット材は、ＳｎＯ２相がないことも確認された。
そして、本発明のスパッタリングターゲット材は、いずれの視野においても、最大長が１３．０μｍ以上のＺｎＯ相は確認されず、その３視野の平均の個数は１．０個未満であることが確認できた。また、本発明のスパッタリングターゲット材は、ＺｎＯ相の最大長は、確認した視野において、最大値でも１０．７μｍであり、平均値でも、３．０μｍ以下であることが確認できた。
また、本発明のスパッタリングターゲット材は、スパッタリングを行なった後も割れは確認されなかった。これにより、本発明のスパッタリングターゲット材はスパッタリング時の破損耐性に優れ、高電力スパッタによる生産性の向上に期待できる。
【００２８】
一方、比較例のスパッタリングターゲット材は、図２に示すように、基地となるＺｎ２ＳｎＯ４相１に粗大なＺｎＯ相２が分散していることに加え、空孔３も多数存在していることがわかる。また、比較例のスパッタリングターゲット材は、ＳｎＯ２相がないことも確認された。
そして、比較例のスパッタリングターゲット材は、いずれの視野においても、最大長が１３．０μｍ以上のＺｎＯ相が確認され、その３視野の平均の個数は、２．３個であった。また、比較例となるスパッタリングターゲット材は、ＺｎＯ相の最大長は、確認した視野において、最大値で２４．５μｍであり、平均値も４．５μｍ以上であった。そして、比較例のスパッタリングターゲット材は、スパッタリング後にスパッタリングターゲット材に放射状の割れが生じていることが確認された。
【実施例２】
【００２９】
先ず、金属成分全体に対してＳｎが３０原子％、残部がＺｎおよび不可避的不純物となるように、平均粒径（累積粒度分布のＤ５０）が０．７０μｍのＺｎＯ粉末と、平均粒径（累積粒度分布のＤ５０）が１．８５μｍのＳｎＯ２粉末を秤量して、所定量の純水と分散剤の入った撹拌容器内に投入後、混合してスラリーを得た。このスラリーを乾燥、造粒させた後、１０９０℃で仮焼成し、仮焼粉末を得た。仮焼粉末は、湿式解砕により平均粒径（累積粒度分布のＤ５０）が１μｍになるように粒度調整した。
そして、この仮焼粉末に、金属成分全体に対して、Ａｌが０．１３０原子％、Ｓｎが３０原子％、残部がＺｎおよび不可避的不純物となるようにＡｌ２Ｏ３粉末を添加して、湿式解砕により平均粒径（累積粒度分布のＤ５０）が０．８μｍになるように粒度調整した。そして、この湿式粉砕した仮焼粉末を鋳込み成形により、長辺：１７３４ｍｍ×短辺：２５７ｍｍ×厚さ：１７ｍｍの成形体を得た。
次に、得られた成形体を焼成温度１４００℃、５時間、酸素濃度が２１体積％の雰囲気で常圧焼成し、次いで、１４００℃、１２時間、窒素雰囲気で常圧の還元熱処理を行ない、酸化物焼結体を得た。そして、この酸化物焼結体の一部を切り出して、機械加工により、直径：１００ｍｍ×厚さ：５ｍｍの本発明例２となるスパッタリングターゲット材を得た。
【００３０】
上記で得たスパッタリングターゲット材のスパッタリング面を走査型電子顕微鏡の反射電子像で、任意の横：１３０．６μｍ×縦：９４．６μｍ（面積：１２３５５μｍ２）の視野のうち、１００００μｍ２となる視野を３視野観察し、各視野内に存在する各ＺｎＯ相の最大長を測定し、最大長が１３．０μｍ以上のＺｎＯ相の個数を計測した。ここで、計測方法は、走査型電子顕微鏡により反射電子像でＺｎ２ＳｎＯ４相とＺｎＯ相を高コントラストで撮影し、その画像を画像解析ソフト（ＯＬＹＭＰＵＳ  ＳＯＦＴ  ＩＭＡＧＩＮＧ  ＳＯＬＵＴＩＯＮＳ  ＧＭＢＨ製の「Ｓｃａｎｄｉｕｍ」）を用いて、各ＺｎＯ相の最大長とその平均値を得た。
その後、株式会社アルバック製のスパッタリング装置（型式：ＳＢＨ−２２０４ＲＥＤ）を用いて、Ａｒ雰囲気、圧力０．５Ｐａ、電力３００Ｗの条件でスパッタリングを６０分間行ない、スパッタリング後のスパッタリングターゲット材の割れの有無を確認した。
【００３１】
【表２】
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【００３２】
本発明のスパッタリングターゲット材は、図３に示すように、基地となるＺｎ２ＳｎＯ４相１に微細なＺｎＯ相２が分散していることがわかる。また、本発明のスパッタリングターゲット材は、ＳｎＯ２相がないことも確認された。
そして、本発明のスパッタリングターゲット材は、いずれの視野においても、最大長が１３．０μｍ以上のＺｎＯ相は確認されず、その３視野の平均の個数は１．０個未満であることが確認できた。また、本発明のスパッタリングターゲット材は、ＺｎＯ相の最大長は、確認した視野において、最大値でも１０．６μｍであり、平均値でも、３．２μｍ以下であることが確認できた。
また、本発明のスパッタリングターゲット材は、スパッタリングを行なった後も割れは確認されなかった。これにより、本発明のスパッタリングターゲット材はスパッタリング時の破損耐性に優れ、高電力スパッタによる生産性の向上に期待できる。
【符号の説明】
【００３３】
１  Ｚｎ２ＳｎＯ４相
２  ＺｎＯ相
３  空孔
【図１】
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【図２】
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【図３】
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