(57)【要約】【課題】（１）多種の植物病に効果を有し、（２）植物病害などには効くが人体毒性が無い安全性を有し、（３）耐性菌が出にくい新規の作用機序を有する植物用薬剤、及び該植物用薬剤を利用した植物病害の駆除又は防除方法を提供する。【解決手段】（１）チタニウム、並びに（２）炭素、ホウ素、窒素、及びケイ素からなる群から選択される少なくとも１種、を含む出発原料を燃焼合成することにより得られる多孔質セラミックを含有する植物用薬剤、並びに該植物用薬剤を施用する工程を備えた、植物病害の駆除又は防除方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（１）チタニウム、並びに（２）炭素、ホウ素、窒素、及びケイ素からなる群から選択される少なくとも１種、を含む出発原料を燃焼合成することにより得られる多孔質セラミックを含有する植物用薬剤。
【請求項２】
前記出発原料が、銀、金、白金、鉄、及び銅からなる群から選択される少なくとも１種を更に含む、請求項１に記載の植物用薬剤。
【請求項３】
前記多孔質セラミックが、正電荷と負電荷部分が微細に分散した構造を有する、請求項１又は２に記載の植物用薬剤。
【請求項４】
前記多孔質セラミックの表面の一部又は全部に酸化物系セラミック層が形成されている、請求項１〜３のいずれか一項に記載の植物用薬剤。
【請求項５】
前記多孔質セラミックが、成形体又はその粉砕物である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の植物用薬剤。
【請求項６】
ラジカル及びナノバブル含有液体を含有する植物用薬剤。
【請求項７】
前記ラジカル及びナノバブル含有液体が、請求項１〜５のいずれか一項に記載の多孔質セラミックと液体とを接触させることにより得られるものである、請求項６に記載の植物用薬剤。
【請求項８】
農薬、植物保護剤、植物病害予防剤、植物活性剤、植物成長剤、又は種子発芽率向上剤である、請求項１〜７のいずれか一項に記載の植物用薬剤。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれか一項に記載の植物用薬剤を施用する工程を備えた、植物病害の駆除又は防除方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、植物用薬剤、及び該植物用薬剤を利用した植物病害の駆除又は防除方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
植物の病原体は、いもち病に代表される植物病原菌、うどん粉病などの真菌、スス病、炭素病などの子嚢菌、７００種以上のウィルスなど、判明しているだけでも多種多様であり、未発見の病原体も多数存在する。これらの個々の病原体に対する植物用薬剤は無数に必要となり、現実的には個別対処とならざるを得ない。
【０００３】
例えば、カビによるうどんこ病は、うどん粉をまぶしたようになる症状が葉及び花首に発生し、葉の表面が覆われると光合成が阻害され、生育不良になり、花が咲かない、果実が肥大しない、ひどい場合には枯死する、野菜の場合は食味が低下するなどの被害がある。農薬としてはアゾール系殺菌剤が使用される。
【０００４】
また、カプノデウム科に属する子嚢菌を原因菌とするスス病は、アブラムシ、カイガラムシなどの昆虫が植物体についたのちに、その分泌物を栄養として繁殖し、植物の組織に寄生するが、直接栄養はとらない。しかし、葉の表面が煤状になるため見かけが悪くなり、果実、盆栽などは商品価値がなくなるだけでなく、同化作用及び蒸散が妨げられるので樹勢が衰える。農薬としては、有機銅剤、TPN剤などの殺菌剤が用いられる。
【０００５】
イチゴ炭疽病は決定的な予防法が無く、無病苗の確保、及び土壌殺菌、有機系殺菌剤などが用いられる。
【０００６】
しかし、いずれの場合も、現状の農薬は改善されたとはいえ人体毒性の点からも憂慮され、人体毒性がほとんど無いか全く無い安全な植物用薬剤の開発が求められている。また、農薬の多用は植物病原体に新たな耐性菌を出現させており、耐性菌が出にくい作用機序を有する植物用薬剤の開発が望まれている。
【０００７】
１）表面の一部又は全部に酸化物系セラミックス層が形成され、２）当該セラミックス層以外の部分に非酸化物系セラミックスが含まれ、３）三次元網目構造を有する、ことを特徴とする多層セラミックス系多孔質材料が、特許文献１により報告されており、このセラミックス系多孔質材料は、２種以上の無機粉末からなる混合粉末を成形し、得られた成形体を空気中又は酸化性雰囲気中で燃焼合成反応させることにより製造することができる。
【０００８】
当該セラミックス系多孔質材料の用途としては、特許文献１には、フィルター、触媒又は触媒担体、センサー、生体材料、抗菌・防汚材料、気化器、放熱板又は熱交換器、電極材料、半導体ウェハー吸着板、吸着材、ガス放出用ベントホール、防振・防音材料、発熱体などが挙げられている。
【０００９】
また、（１）Ｔｉ及びＺｒの少なくとも１種、（２）Ａｇ並びに（３）Ｃ、Ｂ、ＢＮ及びＢ4Ｃの少なくとも１種、を含む混合原料を燃焼合成することにより得られる多孔質セラミックスからなる銀イオン水生成用材料が、特許文献２により報告されている。特許文献２には、これにより製造された銀イオン水の用途としては、消臭、殺菌、抗菌などが挙げられている。
【００１０】
しかしながら、特許文献１及び２には、多孔質セラミック粉末自体の摂取が安全で人体毒性が無いことに関する記載は無く、銀イオンについては書かれているものの、ラジカルの発生とその種類、及びナノバブルの発生についても触れられていない。さらに、これらの文献には、多孔質セラミックスを農薬などの植物用薬剤として応用することについても開示はない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】特開２００３−５５０６３号公報
【特許文献２】特開２００６−６９９３５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
前述するように、現行の農薬類では解決できない植物病が多く存在し、１種類の植物用薬剤で、未知のものを含めて多くの植物病に効果のあるものが求められている。
【００１３】
そこで、本発明は、（１）多種の植物病に効果を有し、（２）植物病害などには効くが人体毒性が無い安全性を有し、（３）耐性菌が出にくい新規の作用機序を有する植物用薬剤、及び該植物用薬剤を利用した植物病害の駆除又は防除方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明者らは、数秒から数分という短時間の生産方法である燃焼合成技術を用いて簡便に作製される多孔質セラミックと接触した液体が、多数の植物病害に効果を有しつつ、人体毒性が認められず安全であり、且つ耐性菌が出にくい作用機序を有する植物用薬剤となり得るという知見を得た。
【００１５】
本発明は、これら知見に基づき、更に検討を重ねて完成されたものであり、次の植物用薬剤及び植物病害の予防又は防除方法を提供するものである。
【００１６】
項１．（１）チタニウム、並びに（２）炭素、ホウ素、窒素、及びケイ素からなる群から選択される少なくとも１種、を含む出発原料を燃焼合成することにより得られる多孔質セラミックを含有する植物用薬剤。
項２．前記出発原料が、銀、金、白金、鉄、及び銅からなる群から選択される少なくとも１種を更に含む、項１に記載の植物用薬剤。
項３．前記多孔質セラミックが、正電荷と負電荷部分が微細に分散した構造を有する、項１又は２に記載の植物用薬剤。
項４．前記多孔質セラミックの表面の一部又は全部に酸化物系セラミック層が形成されている、項１〜３のいずれか一項に記載の植物用薬剤。
項５．前記多孔質セラミックが、成形体又はその粉砕物である、項１〜４のいずれか一項に記載の植物用薬剤。
項６．ラジカル及びナノバブル含有液体を含有する植物用薬剤。
項７．前記ラジカル及びナノバブル含有液体が、項１〜５のいずれか一項に記載の多孔質セラミックと液体とを接触させることにより得られるものである、項６に記載の植物用薬剤。
項８．農薬、植物保護剤、植物病害予防剤、植物活性剤、植物成長剤、又は種子発芽率向上剤である、項１〜７のいずれか一項に記載の植物用薬剤。
項９．項１〜８のいずれか一項に記載の植物用薬剤を施用する工程を備えた、植物病害の駆除又は防除方法。
【発明の効果】
【００１７】
本発明の植物用薬剤は、主成分として炭化物、ホウ化物、窒化物、ケイ化物などの非酸化物セラミックを含有する多孔質セラミック、あるいはラジカル及びナノバブルを含有する液体を含有するものであって、従来の農薬などとは異なる新規な植物用薬剤である。本発明の植物用薬剤は、一種類のみで複数種の植物病害駆除及び防除効果を発揮し、人体毒性が無い安全性を有し、且つ耐性菌が出にくい新規の作用機序を有する。また、上記多孔質セラミックは、数秒から数分という短時間の生産方法である燃焼合成技術を用いて簡便に作製することが可能である。さらに、本発明の植物用薬剤は、植物病害の駆除に加えて、植物保護、植物病害予防、植物活性化、植物成長促進、種子発芽率の向上などにも効果が期待される。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】うどんこ病に対する植物用薬剤の効果を示す写真である。Ａ：植物用薬剤撒布前、Ｂ：植物用薬剤撒布後
【図２】スス病に対する植物用薬剤の効果を示す写真である。Ａ：検体群、Ｂ：対照群
【図３】植物用薬剤によるイチゴ炭疽病菌の菌糸伸長抑制効果を示す写真である。上から、セラミック粉末体の添加濃度が１０００ｐｐｍ、１００ｐｐｍ、無添加(０ｐｐｍ)の培地である。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
以下、本発明について詳細に説明する。
【００２０】
本発明の植物用薬剤は、
（１）チタニウム、並びに（２）炭素、ホウ素、窒素、及びケイ素からなる群から選択される少なくとも１種、を含む出発原料を、空気中又は酸化性ガス雰囲気中で燃焼合成することにより得られる多孔質セラミック、又は、
ラジカル及びナノバブル含有液体
を含有することを特徴とする。
【００２１】
なお、本明細書において「含む、含有する(comprise)」とは、「本質的にからなる(essentially consist of)」という意味と、「からなる(consist of)」という意味をも包含する。
【００２２】
多孔質セラミック
本発明の植物用薬剤が含有する多孔質セラミック(以下、「本発明の多孔質セラミック」と称することもある)は、（１）チタニウム、並びに（２）炭素、ホウ素、窒素、及びケイ素からなる群から選択される少なくとも１種、を含む出発原料を燃焼合成することにより得られることを特徴とする。
【００２３】
上記出発原料は、混合粉末の形態でもよいが、特に成形体であることが好ましい。成形体とする場合は、例えば、プレス成形法、押し出し成形法などの公知の方法が利用できる。また、成形体の形状及び大きさは特に限定されず、用途、使用目的などに見合ったものを設計することができる。成分（２）が窒素ガスである場合、粉末がガス中に存在する状態で燃焼合成を行うこともでき、本発明における出発原料とは、窒素雰囲気中にチタニウムが存在するような場合も包含する。
【００２４】
上記成分（１）と成分（２）との混合割合は、燃焼合成が可能な範囲であれば制限されず、用いる成分の種類、最終製品の用途などに応じて適宜設定することができる。通常は成分（１）：成分（２）の重量比は、チタニウム：炭素系では７０重量％〜９５重量％：３０重量％〜５重量％程度、好ましくは７５重量％〜８９重量％：２５重量％〜１１重量％である。同様に、成分（１）：成分（２）の重量比は、チタニウム：ホウ素系では６０重量％〜９０重量％：４０重量％〜１０重量％程度、好ましくは６９重量％〜８０重量％：３１重量％〜２０重量％である。また、成分（１）：成分（２）の重量比は、チタニウム：窒素系では７０重量％〜９５重量％：３０重量％〜５重量％程度、好ましくは７７重量％〜８８重量％：２３重量％〜１２重量％である。また、成分（１）：成分（２）の重量比は、チタニウム：ケイ素系では３５重量％〜９０重量％：６５重量％〜１０重量％程度、好ましくは４７重量％〜８０重量％：５３重量％〜２０重量％である。
【００２５】
成分（２）は、燃焼合成が可能である限り、炭素、ホウ素、窒素、及びケイ素を単独で使用でき、あるいはそれらからなる(composed of)化合物(例えば、窒化ケイ素、炭化ケイ素、窒化ホウ素、炭化ホウ素など)も使用できる。
【００２６】
また、上記出発原料には、必要に応じて、成分（１）及び成分（２）以外の成分(成分（３）)を更に配合することもできる。そのような成分（３）としては、好ましくは、銀、金、白金、鉄、銅などである。これらは１種又は２種以上を用いることができる。成分（３）の配合割合は、成分（３）の種類などに応じて適宜決定できる。通常は出発原料中１〜５０重量％程度、好ましくは１０〜２０重量％とする。
【００２７】
また、上記成分（１）〜（３）は、燃焼合成が可能である限り、それぞれ別々の原料を用いることができ、あるいはそれからからなる(composed of)化合物を使用することもできる。
【００２８】
燃焼合成法は、出発原料に局所的着火して化学反応を起こさせた後は、化合物になる際に放出される化学反応熱により連鎖的に反応が進行し、数秒〜数分で生成物が得られる製造方法である。燃焼合成反応自体の方法、操作条件などは、従来と同様にすることができ、例えば、放電、レーザー照射、カーボンヒーターなどによる着火などにより出発原料を局部的に加熱することによって反応を開始させることができる。いったん反応が開始すれば、自発的な発熱により反応が進行し、最終的に目的とする多孔質セラミックを得ることができる。反応時間は、出発原料の大きさなどに依存して適宜設定することができ、通常は数秒〜数分程度である。また、出発原料に成分（３）を更に混合しておくことにより、それらの成分（３）が微細分散した多孔質セラミックを得ることができる。
【００２９】
燃焼合成反応は真空中や不活性雰囲気中でも実施できるが、反応雰囲気は空気中又は酸化性ガス雰囲気中とすることが望ましい。例えば、０．１気圧以上(好ましくは１気圧以上)の空気中で燃焼合成反応を好適に行うことができる。
【００３０】
本発明の多孔質セラミックは、通常３次元スケルトン構造を有している。本発明の多孔質セラミックは、特に、気孔(連通孔)が貫通孔であることが好ましい。本発明の多孔質セラミックの相対密度は限定的でなく適宜設定でき、通常３０〜７０％程度とすることが望ましい。相対密度又は気孔率は、成形体の密度、燃焼合成の反応温度、雰囲気圧力などによって制御することができる。また、細孔径分布は、通常０.１〜３０μｍ程度である。
【００３１】
大気中(空気中)又は酸化性雰囲気中で燃焼合成反応を行うことで、表面部は酸化物系セラミック、内部は非酸化物系セラミックで構成される多孔質セラミックを得ることができる。
【００３２】
本発明の多孔質セラミックの形態及び大きさは限定されず、用途、使用目的などに見合ったものを設計することができる。形態としては、例えば、円板状、球状、棒状、板状、円柱状などの形態が挙げられる。また、粒径が数ｍｍ程度の顆粒のほか、部分的に多孔質形状を保持できる程度に粉砕した０.５〜１００μｍの粉末(粉砕物)とすることもできる。粉砕方法は、ジョークラッシャー、ディスクミル、オリエントミル、回転ボールミル、遊星型ボールミル、ジェットミルなど一般的に使用される粉砕機器を使用できる。
【００３３】
成分（１）のチタニウムの代わりに、チタニウムと元素周期律表の同族元素(IV族)であるジルコニウム(Zr)又はハフニウム(Hf)に置き換えたとしても同様の効果を発揮することは化学反応に関与する最外殻電子数から理論的に説明できる。しかしながら、ジルコニウム及びハフニウムは資源量も少なく植物用薬剤の成分として安定供給が困難である。
【００３４】
成分（１）及び成分（２）を含む場合、本発明の多孔質セラミックは、以下の(TC)式から(TS)式のいずれかの反応式又はそれらを組み合わせた反応式に従って、左辺式の原料粉末混合体に着火することにより発生する化学反応熱により、連鎖的に右辺式の生成物が合成される燃焼合成反応により製造することができる。
Ti+(1-X)C→TiC1-X                        0≦X≦0.4      (TC)式
Ti+(2-X)B→XTiB+(1-X)TiB2                0≦X≦1        (TB)式
2Ti+(1-X)N2→2TiN1-X                     0≦X≦0.4      (TN)式
5Ti+(3+7X)Si→5XTiSi2+(1-X)Ti5Si3        0≦X≦1        (TS)式
【００３５】
上記(TC)式から(TS)式いずれかの反応式、又はそれらを組み合わせた反応式に従って空気中又は酸化性ガス雰囲気中で燃焼合成した場合、得られる多孔質セラミックは、生成物の主相である非酸化物セラミックの表面層だけが酸素と反応し、熱力学的に安定な酸化物セラミック層をわずかに形成させたものであり、それらは以下の(TOC)式から(TOS)式で示される生成物又はそれらを組み合わせた生成物である。
(1-Z)TiC1-X+ZTiO2-X                     0≦X≦0.4, 0≦Z≦0.4    (TOC)式
(1-Z)(XTiB+(1-X)TiB2)+ZTiO2-X           0≦X≦1, 0≦Z≦0.4      (TOB)式
(1-Z)TiN1-X+ZTiO2-X                     0≦X≦0.4, 0≦Z≦0.4    (TON)式
(1-Z)(5XTiSi2+(1-X)Ti5Si3)+ZTiO2-X      0≦X≦1, 0≦Z≦0.4      (TOS)式
【００３６】
また、成分（１）〜成分（３）を含む場合、本発明の多孔質セラミックは、以下の(TCM)式から(TSM)式のいずれかの反応式又はそれらを組み合わせた左辺式の反応式に従って、原料粉末混合体に着火することにより発生する化学反応熱により、連鎖的に右辺式の生成物が合成される燃焼合成反応により製造することができる。なお、式中のMは、銀、金、白金、鉄、及び銅の少なくとも１種以上の金属又は合金を示す。
(1-Y)(Ti+(1-X)C)+YM→(1-Y)TiC1-X+YM      0≦X≦0.4, 0<Y≦0.4   (TCM)式
(1-Y)(Ti+(2-X)B)+YM→(1-Y)(XTiB+(1-X)TiB2)+YM  0≦X≦1, 0<Y≦0.4     (TBM)式
(1-Y)(2Ti+(1-X)N2)+YM→2(1-Y)TiN1-X+YM   0≦X≦0.4, 0<Y≦0.4   (TNM)式
(1-Y)(5Ti+(3+7X)Si)+YM→(1-Y)(5XTiSi2+(1-X)Ti5Si3)+YM  0≦X≦1, 0<Y≦0.4 (TSM)式
【００３７】
上記(TCM)式から(TSM)式のいずれかの反応式、又はそれらを組み合わせた反応式に従って空気中又は酸化性ガス雰囲気中で燃焼合成した場合、得られる多孔質セラミックは、生成物の主相である非酸化物セラミックの表面層だけが酸素と反応し、熱力学的に安定な酸化物セラミック層をわずかに形成させたものであり、それらは以下の(TOCM)式から(TOSM)式で示される生成物又はそれらを組み合わせた生成物である。
(1-Z)((1-Y)TiC1-X+YM)+ZTiO2-X       0≦X≦0.4, 0<Y≦0.4, 0≦Z≦0.4   (TOCM)式
(1-Z)((1-Y)(XTiB+(1-X)TiB2)+YM)+ZTiO2-X        0≦X≦1, 0<Y≦0.4, 0≦Z≦0.4     (TOBM)式
(1-Z)(2(1-Y)TiN1-X+YM)+ZTiO2-X      0≦X≦0.4, 0<Y≦0.4, 0≦Z≦0.4   (TONM)式
(1-Z)((1-Y)(5XTiSi2+(1-X)Ti5Si3)+YM)+ZTiO2-X   0≦X≦1, 0<Y≦0.4, 0≦Z≦0.4     (TOSM)式
【００３８】
以下の(BN)式から(OBNM)式の反応式又は生成物は、成分（２）として窒化ホウ素を使用した場合のものである。なお、式中のMは、銀、金、白金、鉄、及び銅の少なくとも１種以上の金属又は合金を示す。
(3-X)Ti+2(1-X)BN→(1-X)TiB2+2TiN1-X           0≦X≦0.4              (BN)式
(1-Y)((3-X)Ti+2(1-X)BN)+YM→(1-Y)((1-X)TiB2+2TiN1-X)+YM  0≦X≦0.4, 0<Y≦0.4    (BNM)式
(1-Z)((1-X)TiB2+2TiN1-X)+ZTiO2-X              0≦X≦0.4, 0≦Z≦0.4   (OBN)式
(1-Z)((1-Y)((1-X)TiB2+2TiN1-X)+YM)+ZTiO2-X    0≦X≦0.4, 0<Y≦0.4, 0≦Z≦0.4    (OBNM)式
【００３９】
ラジカル及びナノバブル含有液体
本発明の植物用薬剤は、ラジカル及びナノバブル含有液体を含有することを特徴とする。
【００４０】
上記液体としては、ラジカル及びナノバブルを生成させることができるものであって且つ植物用薬剤に使用できる液体であれば特に限定されず、例えば、水、水溶液などが挙げられ、具体的には、蒸留水、純水、超純水、水道水、井戸水、ミネラルウォーター、食塩水、緩衝溶液などが挙げられる。
【００４１】
上記ラジカル(フリーラジカル)としては、本発明の効果が得られるものであれば特に限定されず、好ましくはヒドロキシラジカル(・OH)、カーボンラジカル(・C)及びメチルラジカル(・CHm, 1≦m≦3)であり、より好ましくはヒドロキシラジカル及びメチルラジカルである。ラジカルは１種又は２種以上のいずれであってもよい。
【００４２】
上記ナノバブルの直径の分布は、１０〜５００ｎｍ、好ましくは１０〜１００ｎｍの範囲に入ることが望ましい。また、上記ナノバブルは、液体中に好ましくは１００万〜１億個／ｍＬ、より好ましくは５００万〜５０００万個／ｍＬ含まれる。
【００４３】
上記ラジカル及びナノバブル含有液体は、本発明の多孔質セラミックと液体とを接触させることにより製造することができる。本発明の多孔質セラミックと液体との割合は特に限定されず適宜設定することができ、一般的には、液体１リットルに対して本発明の多孔質セラミック１μｇ〜５００ｇ程度の範囲内から適宜設定することができる。本発明の多孔質セラミックと液体との混合に際しては、常温下で両者を混合することができる。また、必要に応じて、攪拌することもできる。
【００４４】
本発明の多孔質セラミックと液体との混合に際して、超音波を照射することが望ましい。超音波照射によって、より効果的にラジカルの発生を促進させることができる。超音波照射は、公知の装置を使用して行うことができる。
【００４５】
ラジカル及びナノバブル含有液体から多孔質セラミックを除去する場合は、一般的なフィルターなどによる濾過分離法が使用可能である。さらに、分離方法の一つとして、鉄などの磁性体を均一微細分散した多孔質セラミックの作製が可能であることから、これらの磁性体多孔質セラミックを投入してラジカル及びナノバブル含有液体を作製した後に、磁石などを用いて磁性体多孔質セラミックを吸着分離除去することができる。
【００４６】
化合物合成時の化学反応熱を利用した燃焼合成では２５００℃〜３５００℃までの急速昇温〜急速冷却により多孔質セラミックが形成される。このような急激な温度変化を伴って高速合成される多孔質セラミックの特徴として、格子欠陥が緩和されるほどの時間的余裕がないため、凍結されて格子欠陥がそのまま残ると考えられる。このため、格子欠陥を含む不均一生成物となり、部分的に正孔(ホール)及び電子の局在化が生じる。金属などを熱した場合、金属表面から熱電子放出が起こることは良く知られている事実である。いかなる理論にも拘束されることを望むものではないが、多孔質セラミックの局在化に起因する電位差によって形成される電場が、ラジカル発生機構の一因と考えられる。これは燃焼合成特有の現象であり、均一なセラミック焼結体では上記のような部分的に正孔(ホール)及び電子の局在化を生み出すことは不可能である。
【００４７】
このように、燃焼合成材料である本発明の多孔質セラミックは、セラミック焼結体とは異なる特性を有しており、燃焼合成材料の特性に基づいて本発明の効果が得られると推測される。しかしながら、そのような特性を正確に解析することは困難であるため、本発明の多孔質セラミックを構造又は特性により直接特定することは困難である。
【００４８】
また、上記ラジカル及びナノバブル含有液体についても、ラジカルのライフタイムは数マイクロ秒〜数秒程度であると言われており、ラジカルの量は経時的に大きく変化するため、構造又は特性により直接特定することは基本的に困難である。
【００４９】
燃焼合成は出発原料から化合物を生成する際の発熱反応を有効に利用した製造方法であり、得られる多孔質セラミックは通常の合成方法で得たセラミックとは異なる電気的特性を有する。３０００℃までの急熱と放冷による急冷とが秒単位で起こるため、格子欠陥及び結晶構造に歪みが生じるものと考えられる。この結果、全体としては電気的中性を保持しつつ局在化した電場が形成され、正電荷と負電荷とが微細分散分布した分極化合物になると考えられる。このような電気的特性を直接的に測定することは困難であるが、以下のような間接的な実験結果より証明される。
【００５０】
本発明の多孔質セラミック粉末を水に分散した懸濁液を光学顕微鏡で観察した時、粒子径が１００μｍ以下では、粉末粒子が回転、移動などの運動をしていることがわかった。これは分極した粒子が、それぞれ周囲の粒子より電気力を受けて複雑な運動をしていると考えれば物理的に理解できる。また、粉末粒子が結合する時もあった。これは電気的異符号の粉末粒子が近づいた場合、電気的引力で結合したものと考えられる。
【００５１】
植物用薬剤
本発明の植物用薬剤は、上記多孔質セラミック、並びに／又はラジカル及びナノバブル含有液体を含有することを特徴とする。
【００５２】
本発明における植物用薬剤は、具体的には、農薬、植物保護剤、植物病害予防剤、植物活性剤、植物成長剤、種子発芽率向上剤などとして使用可能なものであり、これらの意味を包含する。
【００５３】
本発明の植物用薬剤は、植物に対して施用される。本発明の植物用薬剤が対象とする植物には、一般的な野菜及び果物、樹木、コンブ、ワカメなどの藻類、キノコなどの菌類などが含まれる。本発明の植物用薬剤が対象とする植物としては、例えば、稲、小麦、大麦、トウモロコシ、大豆、エンドウ、インゲン、ジャガイモ、テンサイ、サツマイモ、サトイモ、キャベツ、レタス、タマネギ、トマト、キュウリ、ホウレンソウ、ナス、スイカ、カボチャ、サトウキビ、ピーマン、イチゴ、リンゴ、ナシ、モモ、カキ、カンキツ、ブドウ、綿、バラ、ヒマワリ、チューリップ、キク、白カシなどが挙げられる。
【００５４】
本発明の植物用薬剤の作用機序は、いかなる理論にも拘束されることを望むものではないが、本発明の多孔質セラミックが液体と接触することで水溶液中にラジカルとナノバブル、及び／又は金属イオンが発生し、それらが植物病原菌の組織破壊及び代謝阻害を誘導して死滅させること、並びに真菌及び子嚢菌に対しては菌糸の増殖抑制効果及び残効性能を有することに加えて、植物ウィルスに対しては不活化させることで、農薬、植物保護剤、植物活性剤、植物成長剤、及び植物病害予防剤としての機能を奏すると考えられる。
【００５５】
本発明の植物用薬剤は、上記記多孔質セラミック並びにラジカル及びナノバブル含有液体以外の成分としては、担体、界面活性剤、乳化剤、分散剤、浸透剤、増粘剤、湿潤剤、防腐剤、安定剤、固着剤、着色剤、消泡剤などを必要に応じて適宜配合することができる。また、本発明の植物用薬剤は、散布剤、水和剤、乳剤、粉剤、エアゾール剤、顆粒水和剤、フロアブル剤、ペースト剤、懸濁剤、液剤などの形態に公知の方法により適宜製剤化することができる。本発明の植物用薬剤は、そのまま使用するか、又は希釈剤で所定の濃度に希釈して使用することができる。また、本発明の植物用薬剤では、上記多孔質セラミック並びにラジカル及びナノバブル含有液体以外にも、殺虫剤、殺ダニ剤、除草剤などの農薬を併用使用することができる。
【００５６】
本発明の植物用薬剤における上記多孔質セラミックの含量は、植物用薬剤全量中１０-７〜１００重量％、好ましくは０．０１〜９９．９重量％、より好ましくは０．１〜９９重量％の範囲から適宜選択することが可能である。
【００５７】
本発明の植物用薬剤における上記ラジカル及びナノバブル含有液体の含量は、植物用薬剤全量中１０-8〜１００容量％、好ましくは０．００１〜９９．９容量％、より好ましくは０．０１〜９９容量％の範囲から適宜選択することが可能である。
【００５８】
本発明の植物用薬剤は、通常の農薬類と同様に散布することができる。本発明の植物用薬剤の施用方法としては、例えば、植物体への散布処理、土壌表面への散布処理、土壌中への注入処理、植物種子への塗沫処理、植物種子への浸漬処理、植物種子への吹き付け処理などが挙げられる。
【００５９】
本発明の植物用薬剤の施用量は、対象病害、対象植物、病害の発生程度、剤型、施用方法などに応じて適宜選択することができる。
【００６０】
本発明の植物用薬剤が対象とする植物病害としては、本発明の効果が得られる限り特に限定されないが、例えば、以下の植物病害を挙げることができる。
【００６１】
イネのいもち病(Pyricularia oryzae)、紋枯病(Thanatephorus cucumeris)、ごま葉枯病(Cochliobolus miyabeanus)、馬鹿苗病(Gibberella fujikuroi)、苗立枯病(Pythium spp.、Fusarium spp.、Trichoderma spp.、Rhizopus spp.、Rhizoctonia solaniなど)、稲こうじ病(Claviceps virens)、黒穂病(Tilletia barclayana)；ムギ類のうどんこ病(Erysiphe graminis f.sp.hordei)、さび病(Puccinia striiformis、Puccinia graminis、Puccinia recondita、Puccinia hordei)、斑葉病(Pyrenophora graminea)、網斑病(Pyrenophora teres)、赤かび病(Fusarium graminearum、Fusarium culmorum、Fusarium avenaceum、Microdochium nivale)、雪腐病(Typhula incarnata、Typhula ishikariensis、Micronectriella nivalis)、裸黒穂病(Ustilago nuda、Ustilago tritici、Ustilago nigra、Ustilago avenae)、なまぐさ黒穂病(Tilletia caries、Tilletia pancicii)、眼紋病(Pseudocercosporella herpotrichoides)、株腐病(Rhizoctonia cerealis)、雲形病(Rhynchosporium secalis)、葉枯病(Septoria tritici)、ふ枯病(Leptosphaeria nodorum)、苗立枯病(Fusarium spp.、Pythium spp.、Rhizoctonia spp.、Septoria nodorum、Pyrenophora spp.)、立枯病(Gaeumannomyces graminis)、炭疽病(Colletotrichum graminicola)、麦角病(Claviceps purpurea)、斑点病(Cochliobolus sativus)；トウモロコシの赤かび病(Fusarium graminearumなど)、苗立枯病(Fusarium avenaceum、 Penicillium spp.、 Pythium spp.、Rhizoctonia spp.)、さび病(Puccinia sorghi)、ごま葉枯病(Cochliobolus heterostrophus)、黒穂病(Ustilago maydis)、炭疽病(Colletotrichum graminicola)、北方斑点病(Cochliobolus carbonum)；
【００６２】
トマト、キュウリ、豆類、イチゴ、ジャガイモ、キャベツ、ナス、レタスなどの灰色かび病(Botrytis cinerea)；トマト、キュウリ、豆類、イチゴ、ジャガイモ、ナタネ、キャベツ、ナス、レタスなどの菌核病(Sclerotinia sclerotiorum)；トマト、キュウリ、豆類、ダイコン、スイカ、ナス、ナタネ、ピーマン、ホウレンソウ、テンサイなどの各種野菜の苗立枯病(Rhizoctonia spp.、Pythium spp.、Fusarium spp.、Phytophthora spp.、Sclerotinia sclerotiorumなど)；ダイズの紫斑病(Cercospora kikuchii)、黒とう病(Elsinoe glycines)、黒点病(Diaporthe phaseolorum)、リゾクトニア根腐病(Rhizoctonia solani)、茎疫病(Phytophthora megasperma)、べと病(Peronospora manshurica)、さび病(Phakopsora pachyrhizi)、炭疽病(Colletotrichum truncatum)；ウリ類のべと病(Pseudoperonospora cubensis)、うどんこ病(Sphaerotheca fuliginea)、炭疽病(Colletotrichum lagenarium)、つる枯病(Mycosphaerella melonis)、つる割病(Fusarium oxysporum)、疫病(Phytophthora parasitica、Phytophthora melonis、Phytophthora nicotianae、Phytophthora drechsleri、Phytophthora capsiciなど)；ナタネの黒斑病(Alternaria brassicae)；アブラナ科野菜の黒斑病(Alternaria brassicaeなど)、白斑病(Cercosporella brassicae)、根朽病(Leptosphaeria maculans)、根こぶ病(Plasmodiophora brassicae)、べと病(Peronospora brassicae)；トマトの輪紋病(Alternaria solani)、葉かび病(Cladosporium fulvum)、疫病(Phytophthora infestans)、萎凋病(Fusarium oxysporum)、根腐病(Pythium myriotylum、Pythium dissotocum)、炭疽病(Colletotrichum phomoides)；キャベツの株腐病(Rhizoctonia solani)、萎黄病(Fusarium oxysporum)；ハクサイの尻腐病(Rhizoctonia solani)、黄化病(Verticillium dahliae)；ネギのさび病(Puccinia allii)、黒斑病(Alternaria porri)、白絹病(Sclerotium rolfsii)、白色疫病(Phytophthora porri)；ナスのうどんこ病(Sphaerotheca fuligineaなど)、すすかび病(Mycovellosiella nattrassii)、疫病(Phytophthora infestans)、褐色腐敗病(Phytophthora capsici)；ラッカセイの黒渋病(Mycosphaerella personatum)、褐斑病(Cercospora arachidicola)；エンドウのうどんこ病(Erysiphe pisi)、べと病(Peronospora pisi)、褐紋病(Mycosphaerella pinodes)；ソラマメのべと病(Peronospora viciae)、疫病(Phytophthora nicotianae)；インゲンの炭疽病(Colletotrichum lindemuthianum)；ジャガイモの夏疫病(Alternaria solani)、黒あざ病(Rhizoctonia solani)、疫病(Phytophthora infestans)、銀か病(Spondylocladium atrovirens)、乾腐病(Fusarium oxysporum、Fusarium solani)、粉状そうか病(Spongospora subterranea)；イチゴのうどんこ病(Sphaerotheca humuli)、疫病(Phytophthora nicotianae)、炭疽病(Glomerella cingulata)、果実腐敗病(Pythium ultimum Trow var. ultimum)；
【００６３】
ブドウのべと病(Plasmopara viticola)、さび病(Phakopsora ampelopsidis)、うどんこ病(Uncinula necator)、黒とう病(Elsinoe ampelina)、晩腐病(Glomerella cingulata)、黒腐病(Guignardia bidwellii)、つる割病(Phomopsis viticola)、すす点病(Zygophiala jamaicensis)、灰色かび病(Botrytis cinerea)、芽枯病(Diaporthe medusaea)、紫紋羽病(Helicobasidium mompa)、白紋羽病(Rosellinia necatrix)；リンゴのうどんこ病(Podosphaera leucotricha)、黒星病(Venturia inaequalis)、斑点落葉病(Alternaria alternata(Apple pathotype))、赤星病(Gymnosporangium yamadae)、モニリア病(Monilinia mali)、腐らん病(Valsa ceratosperma)、輪紋病(Botryosphaeria berengeriana)、炭疽病(Colletotrichum acutatum)、すす点病(Zygophiala jamaicensis)、すす斑病(Gloeodes pomigena)、黒点病(Mycosphaerella pomi)、紫紋羽病(Helicobasidium mompa)、白紋羽病(Rosellinia necatrix)、胴枯病(Phomopsis mali、Diaporthe tanakae)、褐斑病(Diplocarpon mali)；カキの炭疽病(Gloeosporium kaki)、落葉病(Cercospora kaki、Mycosphaerella nawae)、うどんこ病(Phyllactinia kakikora)；ナシの黒斑病(Alternaria alternata(Japanese pear pathotype))、黒星病(Venturia nashicola)、赤星病(Gymnosporangium haraeanum)、輪紋病(Physalospora piricola)、胴枯病(Diaporthe medusaea、Diaporthe eres)、セイヨウナシの疫病(Phytophthora cactorum)；カンキツの黒点病(Diaporthe citri)、緑かび病(Penicillium digitatum)、青かび病(Penicillium italicum)、そうか病(Elsinoe fawcettii)；
【００６４】
ヒマワリの菌核病(Sclerotinia sclerotiorum)；モモの黒星病(Cladosporium carpophilum)、フォモプシス腐敗病(Phomopsis sp.)、疫病(Phytophthora sp.)、炭疽病(Gloeosporium laeticolor)；オウトウの炭疽病(Glomerella cingulata)、幼果菌核病(Monilinia kusanoi)、灰星病(Monilinia fructicola)；バラの黒星病(Diplocarpon rosae)、うどんこ病(Sphaerotheca pannosa、Colletotrichum gloesporioides)、べと病(Peronospora sparsa)、疫病(Phytophthora megasperma)；キクの褐斑病(Septoria chrysanthemi-indici)、白さび病(Puccinia horiana)、疫病(Phytophthora cactorum)；白カシのスス病；
【００６５】
本発明の植物用薬剤は、主成分として炭化物、ホウ化物、窒化物、ケイ化物などの非酸化物セラミックを含有する多孔質セラミック、あるいはラジカル及びナノバブルを含有する液体を含有するものであり、従来の農薬などとは異なる新規な植物用薬剤である。本発明の植物用薬剤は、一種類のみで複数種の植物病害駆除及び防除効果を発揮し、人体毒性が無い安全性を有し、且つ耐性菌が出にくい新規の作用機序を有する。また、上記多孔質セラミックは、数秒から数分という短時間の生産方法である燃焼合成技術を用いて簡便に作製することが可能である。さらに、本発明の植物用薬剤は、植物病害の駆除に加えて、植物保護、植物病害予防、植物活性化、植物成長促進、種子発芽率の向上などにも効果が期待される。
【実施例】
【００６６】
以下に実施例を挙げて、本発明の内容を更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００６７】
製造例１：(TC)式
チタン原料として平均粒径４５μｍの粉末を用いた。カーボン原料として１次粒径が０．１μｍ以下のカーボン粉末を造粒して２次粒径が１ｍｍ程度の顆粒にしたものを用いた。チタン原料とカーボン原料を重量比０．８：０．２で秤量後、十分に攪拌混合したものを出発原料とした。これを直径２０ｍｍ、高さ２０ｍｍの円柱状にプレス成形を行い、相対密度５０％の圧粉体を得た。この圧粉体をアルゴン雰囲気中で上面一部にレーザー着火を行ったところ、約４秒で燃焼波が連鎖的に進行して燃焼合成した。自然放冷後に取り出した生成物を粉末X線回折装置で結晶層の同定を行ったところ、主成分は炭化チタン(TiC1-X)になっていることが分かった。このようにして(TC)式で示される炭化チタンの多孔質セラミック成形体が製造できた。
【００６８】
製造例２：(TOC)式
製造例１と同様の圧粉体を空気中で上面一部に放電着火を行ったところ、約３秒で燃焼波が連鎖的に進行して燃焼合成した。自然放冷後に取り出した生成物を粉末X線回折装置で結晶層の同定を行ったところ、内部層は炭化チタンからなり、表面層は炭化チタンが空気中の酸素と反応して熱力学的に安定な酸化チタン(TiO2-X)からなっていることが分かった。このようにして(TOC)式で示される酸化チタンを含む炭化チタンの多孔質セラミック成形体が製造できた。なお、全体に占める酸化チタンの割合は１０重量％以下であった。
【００６９】
製造例３：(TCM)式
チタン原料として平均粒径４５μｍの粉末を用いた。カーボン原料として１次粒径が０．１μｍ以下のカーボン粉末を造粒して２次粒径が１ｍｍ程度の顆粒にしたものを用いた。金属原料として平均粒径４５μｍの銀粉末を用いた。チタン原料とカーボン原料と金属原料を重量比０．６６：０．１７：０．１７で秤量後、十分に攪拌混合したものを出発原料とした。これを直径２０ｍｍ、高さ２０ｍｍの円柱状にプレス成形を行い、相対密度４５％の圧粉体を得た。この圧粉体をアルゴン雰囲気中で表面部にレーザー着火を行ったところ、約４秒で燃焼波が連鎖的に進行して燃焼合成した。自然放冷後に取り出した生成物を粉末X線回折装置で結晶層の同定を行ったところ、主成分は炭化チタン(TiC1-X)と銀(Ag)からなっていることが分かった。蛍光X線回折で元素分布を調べた結果、炭化チタンの周囲に銀が均一に微細分散しており、塊状に溶融凝固している部分はなかった。このようにして(TCM)式で示される銀を含む炭化チタンの多孔質セラミック成形体が製造できた。
【００７０】
製造例４：(TOCM)式
製造例３と同様の圧粉体を空気中で放電着火を行ったところ、約３秒で燃焼波が連鎖的に進行して燃焼合成した。自然放冷後に取り出した生成物を粉末X線回折装置で結晶層の同定を行ったところ、内部層は炭化チタンと銀からなり、表面層は酸化チタン(TiO2-X)と銀からなっていることが分かった。このようにして(TOCM)式で示される酸化チタンを含む銀が微細分散した炭化チタンの多孔質セラミック成形体が製造できた。
【００７１】
製造例５：(TB)式
チタン原料として平均粒径４５μｍの粉末を用いた。ボロン原料として、粒径１０μｍ以下の粉末を用いた。チタン原料とボロン原料を重量比０．７５：０．２５で秤量後、十分に攪拌混合したものを出発原料とした。これを直径１６ｍｍ、高さ３０ｍｍの円柱状にプレス成形を行い、相対密度５０％の圧粉体を得た。この圧粉体をアルゴン雰囲気中で上面一部にレーザー着火を行ったところ、約１秒で燃焼波が連鎖的に進行して燃焼合成した。自然放冷後に取り出した生成物を粉末X線回折装置で結晶層の同定を行ったところ、主成分は２ホウ化チタン(TiB2)とホウ化チタン(TiB)との混合層になっていることが分かった。このようにして(TB)式で示されるホウ化チタンの多孔質セラミック成形体が製造できた。
【００７２】
製造例６：(TOB)式
製造例５と同様の圧粉体を空気中で上面一部に放電着火を行ったところ、約１秒以下で燃焼波が連鎖的に進行して燃焼合成した。自然放冷後に取り出した生成物を粉末X線回折装置で結晶層の同定を行ったところ、内部層はホウ化チタンからなり、表面層はホウ化チタンが空気中の酸素と反応して熱力学的に安定な酸化チタン(TiO2-X)からなっていることが分かった。このようにして(TOB)式で示される酸化チタンを含むホウ化チタンの多孔質セラミック成形体が製造できた。なお、全体に占める酸化チタンの割合は１０重量％以下であった。
【００７３】
製造例７：(TBM)式
チタン原料として平均粒径４５μｍの粉末を用いた。ボロン原料として、粒径１０μｍ以下の粉末を用いた。金属原料として平均粒径４５μｍの金粉末を用いた。チタン原料とボロン原料と金属原料を重量比６．７５：２．２５：１で秤量後、十分に攪拌混合したものを出発原料とした。これを直径１６ｍｍ、高さ３０ｍｍの円柱状にプレス成形を行い、相対密度５０％の圧粉体を得た。この圧粉体をアルゴン雰囲気中で上面一部にレーザー着火を行ったところ、約１秒で燃焼波が連鎖的に進行して燃焼合成した。自然放冷後に取り出した生成物を粉末X線回折装置で結晶層の同定を行ったところ、主成分は２ホウ化チタン(TiB2)とホウ化チタン(TiB)と金(Au)からなっていることが分かった。蛍光X線回折で元素分布を調べた結果、ホウ化チタンの周囲に金が均一に微細分散しており、塊状に溶融凝固している部分はなかった。このようにして(TBM)式で示される金を含むホウ化チタンの多孔質セラミック成形体が製造できた。
【００７４】
製造例８：(TOBM)式
製造例７と同様の圧粉体を空気中で放電着火を行ったところ、約１秒で燃焼波が連鎖的に進行して燃焼合成した。自然放冷後に取り出した生成物を粉末X線回折装置で結晶層の同定を行ったところ、内部層は２ホウ化チタン(TiB2)とホウ化チタン(TiB)と金(Au)からなり、表面層は酸化チタン(TiO2-X)と金からなっていることが分かった。このようにして(TOBM)式で示される酸化チタンを含む金が微細分散したホウ化チタンの多孔質セラミック成形体が製造できた。
【００７５】
製造例９：(TN)式
チタン原料として平均粒径４５μｍの粉末を用いた。これを直径１０ｍｍ、高さ２０ｍｍの円柱状にプレス成形を行い、相対密度４０％の圧粉体を得た。この圧粉体を１.５気圧の窒素雰囲気中で上面一部にヒータ強熱着火を行ったところ、約２秒で燃焼波が連鎖的に進行して燃焼合成した。この時点での窒化率は１０％以下と低く、残留チタンが認められる。そこで冷却後に取り出し、４５μｍ以下程度まで粉砕して、再度、同形状にプレス成形を行い、相対密度３０％の圧粉体を得た。この圧粉体を６０気圧の高圧窒素雰囲気中で上面一部にヒータ強熱着火を行ったところ、約４秒で燃焼波が連鎖的に進行して燃焼合成した。自然放冷後に取り出した生成物を粉末X線回折装置で結晶層の同定を行ったところ、主成分は窒化チタン(TiN0.9)になっていることが分かった。このようにして(TN)式で示される炭化チタンの多孔質セラミック成形体が製造できた。
【００７６】
製造例１０：(TON)式
チタン原料として平均粒径４５μｍの粉末を用いた。これを直径１０ｍｍ、高さ２０ｍｍの円柱状にプレス成形を行い、相対密度４０％の圧粉体を得た。この圧粉体を１.５気圧の窒素雰囲気中で上面一部にヒータ強熱着火を行ったところ、約２秒で燃焼波が連鎖的に進行して燃焼合成した。この時点での窒化率は１０％以下と低く、残留チタンが認められた。そこで冷却後に取り出し、４５μｍ以下程度まで粉砕して、再度、同形状にプレス成形を行い、相対密度３０％の圧粉体を得た。この圧粉体を３０気圧の高圧空気雰囲気中で上面一部にヒータ強熱着火を行ったところ、約４秒で燃焼波が連鎖的に進行して燃焼合成した。自然放冷後に取り出した生成物を粉末X線回折装置で結晶層の同定を行ったところ、内部層は窒化チタンからなり、表面層は窒化チタンが空気中の酸素と反応して熱力学的に安定な酸化チタン(TiO2-X)からなっていることが分かった。このようにして(TON)式で示される酸化チタンを含む窒化チタンの多孔質セラミック成形体が製造できた。なお、全体に占める酸化チタンの割合は２０重量％以下であった。
【００７７】
製造例１１：(TNM)式
チタン原料として平均粒径４５μｍの粉末を用いた。金属原料として粒径４５μｍ以下の白金粉末を用いた。チタン原料と金属原料を重量比０．９：０．１で秤量後、十分に攪拌混合したものを出発原料とした。この圧粉体を１.５気圧の窒素雰囲気中で上面一部にヒータ強熱着火を行ったところ、約２秒で燃焼波が連鎖的に進行して燃焼合成した。この時点での窒化率は１０％以下と低く、残留チタンが認められた。そこで冷却後に取り出し、４５μｍ以下程度まで粉砕して、再度、同形状にプレス成形を行い、相対密度３０％の圧粉体を得た。この圧粉体を６０気圧の高圧窒素雰囲気中で上面一部にヒータ強熱着火を行ったところ、約４秒で燃焼波が連鎖的に進行して燃焼合成した。自然放冷後に取り出した生成物を粉末X線回折装置で結晶層の同定を行ったところ、主成分は窒化チタン(TiN0.9)と白金(Pt)からなっていることが分かった。蛍光X線回折で元素分布を調べた結果、窒化チタンの周囲に白金が均一に微細分散しており、塊状に溶融凝固している部分はなかった。このようにして(TNM)式で示される白金を微細分散した窒化チタンの多孔質セラミック成形体が製造できた。
【００７８】
製造例１２：(TONM)式
チタン原料として平均粒径４５μｍの粉末を用いた。金属原料として粒径４５μｍ以下の白金粉末を用いた。チタン原料と金属原料を重量比０．９：０．１で秤量後、十分に攪拌混合したものを出発原料とした。この圧粉体を１.５気圧の窒素雰囲気中で上面一部にヒータ強熱着火を行ったところ、約２秒で燃焼波が連鎖的に進行して燃焼合成した。この時点での窒化率は１０％以下と低く、残留チタンが認められた。そこで冷却後に取り出し、４５μｍ以下程度まで粉砕して、再度、同形状にプレス成形を行い、相対密度３０％の圧粉体を得た。この圧粉体を３０気圧の高圧空気雰囲気中で上面一部にヒータ強熱着火を行ったところ、約４秒で燃焼波が連鎖的に進行して燃焼合成した。自然放冷後に取り出した生成物を粉末X線回折装置で結晶層の同定を行ったところ、内部層は窒化チタンと白金からなり、表面層は窒化チタンが空気中の酸素と反応して熱力学的に安定な酸化チタン(TiO2-X)と白金からなっていることが分かった。このようにして(TONM)式で示される酸化チタンを含む白金が微細分散した窒化チタンの多孔質セラミック成形体が製造できた。なお、全体に占める酸化チタンの割合は２０重量％以下であった。
【００７９】
製造例１３：(TS)式
チタン原料として平均粒径１００μｍの粉末を用いた。シリコン原料として粒径１μｍ以下の粉末を用いた。チタン原料とシリコン原料を重量比０．７４：０．２６で秤量後、十分に攪拌混合したものを出発原料とした。これを一辺１５ｍｍ、長さ１００ｍｍの棒状にプレス成形を行い、相対密度５０％の圧粉体を得た。この圧粉体をアルゴン雰囲気中で上面一部にレーザー着火を行ったところ、約６秒で燃焼波が連鎖的に進行して燃焼合成した。自然放冷後に取り出した生成物を粉末X線回折装置で結晶層の同定を行ったところ、主成分はケイ化チタン(Ti5Si3)になっていることが分かった。このようにして(TS)式で示されるケイ化チタンの多孔質セラミック成形体が製造できた。
【００８０】
製造例１４：(TOS)式
製造例１３と同様の圧粉体を空気中で放電着火を行ったところ、約４秒で燃焼波が連鎖的に進行して燃焼合成した。自然放冷後に取り出した生成物を粉末X線回折装置で結晶層の同定を行ったところ、内部層はケイ化チタンからなり、表面層は酸化チタン(TiO2-X)からなっていることが分かった。このようにして(TOS)式で示される酸化チタンを含むケイ化チタンの多孔質セラミック成形体が製造できた。なお、全体に占める酸化チタンの割合は１０重量％以下であった。
【００８１】
製造例１５：(TSM)式
チタン原料として平均粒径１００μｍの粉末を用いた。シリコン原料として粒径１μｍ以下の粉末を用いた。金属原料として平均粒径４５μｍの鉄粉末を用いた。チタン原料とシリコン原料と金属原料を重量比０．６７：０．２３：０．１で秤量後、十分に攪拌混合したものを出発原料とした。これを一辺１５ｍｍ、長さ１００ｍｍの棒状にプレス成形を行い、相対密度５０％の圧粉体を得た。この圧粉体をアルゴン雰囲気中で上面一部にレーザー着火を行ったところ、約６秒で燃焼波が連鎖的に進行して燃焼合成した。自然放冷後に取り出した生成物を粉末X線回折装置で結晶層の同定を行ったところ、主成分はケイ化チタン(Ti5Si3)と鉄(Fe)からなっていることが分かった。蛍光X線回折で元素分布を調べた結果、ケイ化チタンの周囲に鉄が均一に微細分散しており、塊状に溶融凝固している部分はなかった。このようにして(TSM)式で示される鉄を含むケイ化チタンの多孔質セラミック成形体が製造できた。
【００８２】
製造例１６：(TOSM)式
製造例１５と同様の圧粉体を空気中で放電着火を行ったところ、約５秒で燃焼波が連鎖的に進行して燃焼合成した。自然放冷後に取り出した生成物を粉末X線回折装置で結晶層の同定を行ったところ、内部層はケイ化チタンと鉄からなり、表面層は酸化チタン(TiO2-X)と鉄からなっていることが分かった。このようにして(TOSM)式で示される酸化チタンを含む鉄が微細分散したケイ化チタンの多孔質セラミック成形体が製造できた。なお、全体に占める酸化チタンの割合は１０重量％以下であった。
【００８３】
製造例１７：(BN)式
チタン原料として平均粒径４５μｍの粉末を用いた。窒化ホウ素原料として、平均粒径数μｍの粉末を用いた。チタン原料と窒化ホウ素原料を重量比０．７４：０．２６で秤量後、十分に攪拌混合したものを出発原料とした。これを直径４０ｍｍ、高さ４０ｍｍの円柱状にプレス成形を行い、相対密度５０％の圧粉体を得た。この圧粉体をアルゴン雰囲気中で上面一部にレーザー着火を行ったところ、約８秒で燃焼波が連鎖的に進行して燃焼合成した。自然放冷後に取り出した生成物を粉末X線回折装置で結晶層の同定を行ったところ、主成分は２ホウ化チタン(TiB2)と窒化チタン(TiN)との混合層になっていることが分かった。このようにして(BN)式で示されるホウ化チタンと窒化チタンからなる多孔質セラミック成形体が製造できた。
【００８４】
製造例１８：(OBN)式
製造例１７と同様の圧粉体を空気中で上面一部に放電着火を行ったところ、約７秒で燃焼波が連鎖的に進行して燃焼合成した。自然放冷後に取り出した生成物を粉末X線回折装置で結晶層の同定を行ったところ、内部層はホウ化チタンと窒化チタンからなり、表面層はホウ化チタン及び窒化チタンが空気中の酸素と反応して熱力学的に安定な酸化チタン(TiO2-X)からなっていることが分かった。このようにして(OBN)式で示される酸化チタンを含むホウ化チタンと窒化チタンからなる多孔質セラミック成形体が製造できた。なお、全体に占める酸化チタンの割合は１０重量％以下であった。
【００８５】
製造例１９：(BNM)式
チタン原料として平均粒径４５μｍの粉末を用いた。窒化ホウ素原料として、平均粒径数μｍの粉末を用いた。金属原料として平均粒径１０μｍの銅粉末を用いた。チタン原料と窒化ホウ素原料と金属原料を重量比０．５９：０．２１：０．２で秤量後、十分に攪拌混合したものを出発原料とした。これを直径４０ｍｍ、高さ４０ｍｍの円柱状にプレス成形を行い、相対密度５０％の圧粉体を得た。この圧粉体をアルゴン雰囲気中で上面一部にレーザー着火を行ったところ、約８秒で燃焼波が連鎖的に進行して燃焼合成した。自然放冷後に取り出した生成物を粉末X線回折装置で結晶層の同定を行ったところ、主成分は２ホウ化チタン(TiB2)と窒化チタン(TiN)と銅(Cu)との混合層からなっていることが分かった。蛍光X線回折で元素分布を調べた結果、ホウ化チタン及び窒化チタンの周囲に銅が均一に微細分散しており、塊状に溶融凝固している部分はなかった。このようにして(BNM)式で示される銅を含むホウ化チタンと窒化チタンからなる多孔質セラミック成形体が製造できた。
【００８６】
製造例２０：(OBNM)式
製造例１９と同様の圧粉体を空気中で放電着火を行ったところ、約７秒で燃焼波が連鎖的に進行して燃焼合成した。自然放冷後に取り出した生成物を粉末X線回折装置で結晶層の同定を行ったところ、内部層は２ホウ化チタン(TiB2)と窒化チタン(TiN)と銅(Cu)からなり、表面層は酸化チタン(TiO2-X)と銅からなっていることが分かった。このようにして(OBNM)式で示される酸化チタンを含む銅が微細分散したホウ化チタンと窒化チタンからなる多孔質セラミック成形体が製造できた。なお、全体に占める酸化チタンの割合は１０重量％以下であった。
【００８７】
以後の試験例において、多孔質セラミックの成形体(連続的につながった１個の塊)を「セラミック成形体」と記し、それらを粉砕したものを「セラミック粉末体」と記すことにする。また、セラミック成形体を水又は水溶液に投入してできる物は「セラミック加工水」と記し、セラミック粉末体を水又は水溶液に投入してできる物は「セラミック粉末含有水」と記す。
【００８８】
試験例１：ラジカル及びナノバブル測定
本発明の多孔質セラミックに液体を接触させることにより得られる液体に含有するラジカルの測定を行った。製造例１で得られたセラミック粉末体((TC)式で示される非酸化物セラミック)、又は製造例２で得られたセラミック粉末体((TOC)式で示される酸化物セラミックを少量含む非酸化物セラミック)を純水と接触させた場合、ヒドロキシラジカル(・OH)の存在が確認された。また、製造例３で得られたセラミック粉末体((TCM)式で示される金属が分散した非酸化物セラミック)、及び製造例４で得られたセラミック粉末体((TOCM)式で示される金属が微細分散した酸化物セラミックを少量含む非酸化物セラミック)を純水と接触させた場合、ヒドロキシラジカル(・OH)に加えてメチルラジカル(・CHm)の存在が確認された。なお、ラジカル種に関しては電子スピン共鳴装置(ESR)により測定した。スピントラップ剤にDMPO(濃度５％)を用い、Xバンドの測定周波数帯で、最大磁場強度は０．６５Ｔとし、掃引時間を１２０秒とした。
【００８９】
DNAのメチル化、ヒドロキシメチル化などエピゲノムが遺伝子のスイッチとなりオン／オフするエピジェネティクスはポストゲノムにおける重要なテーマであり、この研究によりこれまでのゲノム研究で明らかにできなかった生命現象及び植物病の原因が明らかになると言われている。DNAのメチル化(5mC)及びヒドロキシメチル化(5hmC)とは、シトシンにメチル基又はヒドロキシメチル基が付加されることをいう。今回、ヒドロキシラジカル及びメチルラジカルの発生が確認されており、これがエピジェネティクスの破綻防止に関与することで、植物保護、植物病害予防、植物活性、植物成長、種子発芽率向上などに寄与している可能性が考えられる。
【００９０】
本発明の多孔質セラミックに液体を接触させることにより得られる液体に含有するナノバブルの測定を行った。燃焼合成で得られた多孔質セラミックの代表例として製造例１から製造例１２のセラミック成形体１２種を純水と接触させた場合、いずれも１ｍＬ中に含まれるナノバブルの個数は、ほぼ同数の１０７個であった。次にナノバブル径の測定を行った結果、いずれも約２０ｎｍから約４００ｎｍのバブル径分布であることが分かった。なお、ナノバブル個数は、ナノ粒子トラッキング解析手法により求めた。ナノバブル量は、ナノバブルの平均直径から求めた体積に個数を乗じて、全体積を算出した。この結果、単位体積中の水に含まれるナノバブル濃度はおおよそ５ｐｐｂであった。
【００９１】
現在、自動車及び火力発電での排気ガスが問題になっている。ＰＭ２．５(２．５μｍ)程度のサイズでは肺などの呼吸器を通して固体微粒子が血液中に入ることはほぼ無いが、新しくＰＭ０．５(５００ｎｍ)問題が浮上してきた。タバコの副流煙がこれに相当する。これほどの微粒子になれば、肺胞から血液中に取り込まれる結果、呼吸器系以外に循環器系の疾患など人体に重大な影響を起こすことが疫学的に報告されている。ＰＭ０．５という固体微粒子ですら血液中に取り込まれる事実より、今回の多孔質セラミックと水との接触によって生成したナノバブルは、固体でなく気体であると共にバブル径が約２０ｎｍから約４００ｎｍと更に小さいため容易に植物及び菌類の細胞に吸収されると考えられる。
【００９２】
試験例２：毒性試験
現行用いられる農薬類は少なからず人体毒性を有する、一方、本発明の植物用薬剤は人体に取り入れたとしても無毒性であり安全であることが特徴である。そこで細胞レベル及び動物レベルでの毒性試験を行った。
【００９３】
１）細胞レベル  in vitro試験
(TOB)式で表される一例として製造例６に示されるセラミック成形体を培養液に添加した検体を用いて、Madin-Darby canine kidney (MDCK)細胞に対する細胞毒性を調べた。約５グラムのセラミック成形体１個を純水１Ｌに入れて２４時間室温静置した検体原液をリン酸緩衝生理食塩水(PBS : Phosphate Buffered saline)で１０倍段階希釈した後、原液又は希釈液５０μＬと５％胎児血清(FBS : Fetal Bovine serum)を含むDulbecco's Modified Eagle's Medium (DMEM)に懸濁したMDCK細胞５０μＬを９６ウェルプレートに植え込んだ。MDCK細胞数は５×１０４個である。その後、炭酸ガス孵卵器で４日間培養を行った。培養後、４％ホルマリンと０．１％クリスタルバイオレットを溶解したPBSを各ウェルに１００μＬ加えた後、室温で１０分間静置し、細胞を染色した。
【００９４】
染色後、水道水で洗浄し乾燥させた後に、エタノールを各ウェルに５０μＬ加えて、クリスタルバイオレットを溶出させ、５８５ｎｍの吸光度を測定した。細胞にPBSを加えたウェルの吸光度を生細胞率１００％として、検体の細胞毒性を確認した。この結果を表１に示す。対照区のセラミック成形体添加無しの結果を生細胞率１００％として、各検体の生細胞率を算出し、生細胞率が５０％以下の場合を細胞毒性有りと判断した。
【００９５】
検体原液の場合でも生細胞率は１０４．０±３．０％であり、対照と差は認められなかった。原液を希釈した検体では、当然、生細胞率はほぼ１００％となった。したがって、製造例６のセラミック成形体を培養液に投入してもMDCK細胞に対して毒性を示さなかった。
【００９６】
【表１】
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【００９７】
同様の方法で(TOC)式と(TOCM)式で示される多孔質セラミックの一例として製造例２、製造例４のセラミック粉末体を添加した培養液を検体に用いて、Madin-Darby canine kidney (MDCK)細胞に対する細胞毒性を調べた。この結果を表２に示す。検体原液は培養液に対して各セラミック粉末体の添加濃度を１０００ｐｐｍとし、希釈液は１０倍段階希釈で０．００１ｐｐｍまで７種類とした。対照区のPBSのみの結果を、生細胞率１００％として各検体の生細胞率を算出し、生細胞率が５０％以下の場合を細胞毒性有りと判断した。
【００９８】
【表２】
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【００９９】
この結果、最も濃度が高い１０００ｐｐｍ添加培養液でも６０％以上の生細胞率であり、(TOC)式と(TOCM)式で示される各セラミック粉末体の細胞毒性は認められなかった。
【０１００】
２）遺伝子毒性試験(AMES試験)
(TOCM)式で示される多孔質セラミックの代表例として製造例４で得たセラミック粉末体の遺伝子突然変異誘発性について、細菌を用いる復帰突然変異試験により検討した。遵守したGLPは「医薬品の安全性に関する非臨床試験の実施の基準に関する省令」(平成９年３月２６日厚生省令第２１号)であり、経済協力開発機構が定めるOECD Guideline for the Testing of Chemicals 471 (21st July 1997: Bacterial Reverse Mutation Test)を参照した。
【０１０１】
セラミック粉末体の遺伝子突然変異誘発性を検討するため、ネズミチフス菌(Salmonella typhimurium) TA100、TA98、TA1535及びTA1537株、並びに大腸菌(Escherichia coli) WP2uvrA株を用いて復帰突然変異試験を行った。試験は、ラット肝S9による代謝活性化系存在下(+S9処理)及び代謝活性化系非存在下(-S9処理)の両処理のプレインキュベーション法により行った。セラミック粉末体処理群では、ガイドラインに規定されている最高用量を含む用量(プレ試験：０．５００〜５０００μｇ／プレート、用量設定試験：０．７６２〜５０００μｇ／プレート、本試験：１９．５〜５０００μｇ／プレート)で試験を実施した。
【０１０２】
その結果、セラミック粉末体処理群では、代謝活性化系の有無にかかわらず、陰性対照群の２倍以上の復帰変異コロニー数の増加は認められなかった。また、用量設定試験における陰性結果は、本試験において再現された。陽性対照物質は、各試験菌株に対し、明確な突然変異誘発作用を示した。以上の結果から、当該試験条件下において、セラミック粉末体は細菌に対して遺伝子突然変異誘発性を示さないもの(陰性)と判定した。
【０１０３】
３）遺伝子毒性試験(小核-コメットコンビネーション試験)
(TOCM)式で示される多孔質セラミックの代表例として製造例４で得たセラミック粉末体のin vivoにおけるDNA損傷性及び小核赤血球誘発性について、ラットを用いるコメット-小核コンビネーション試験により検討した。遵守したGLPは「医薬品の安全性に関する非臨床試験の実施の基準に関する省令」(平成９年３月２６日厚生省令第２１号)であり、経済協力開発機構が定めるOECD Guideline for the Testing of Chemicals 489 (26 September 2014: IN VIVO MAMMALIAN ALKALINE COMET ASSAY)及びOECD Guideline for the Testing of Chemicals 474 (21st July 1997: Mammalian Erythrocyte Micronucleus Test)を参照した。また、当該試験は、「動物の愛護及び管理に関する法律」(昭和４８年１０月１日法律第１０５号、最終改正：平成２５年６月１２日法律第３８号)及び「実験動物の飼養及び保管並びに苦痛の軽減に関する基準」(平成１８年４月２８日環境省告示第８８号、最終改正：平成２５年８月３０日環境省告示第８４号)を遵守して実施された。当該試験は実施機関の動物実験委員会により試験開始前に審査、承認されており、実施機関において定める「動物実験に関する指針」(２０１４年６月２日)に記載された動物倫理評価基準に従って実施された。
【０１０４】
セラミック粉末体の用量は、ガイドラインの上限である２０００ｍｇ／ｋｇを最高用量とし、１０００及び５００ｍｇ／ｋｇの計３用量を設定し、Crl:CD(SD)系雄ラットに１日１回、３日間連続して経口投与した。最終投与３時間後に、コメットアッセイ用に肝臓及び胃を、小核試験用に大腿骨を摘出し、標本を作製した。コメットアッセイでは、DNA損傷性の指標である% tail DNA (%TD)を計測した。小核試験では、小核を有する幼若赤血球(MNIE)の出現頻度及び観察赤血球数に対する幼若赤血球数(IE)の割合を計測した。
【０１０５】
その結果、被験物質処理群での%TD及びMNIEは、統計学的に有意な増加は認められなかった。なお、IEの割合については、１０００及び２０００ｍｇ／ｋｇで統計学的に有意な増加が認められたが、試験施設の背景データから求めた基準値(平均±3SD)内であった。以上の結果より、当該試験条件下において、セラミック粉末体は、ラット骨髄細胞に対する小核誘発性並びに肝臓及び胃に対するDNA損傷性を示さない(陰性)と判断した。
【０１０６】
４）急性経口毒性試験(単回投与)
(TOCM)式で示される多孔質セラミックの代表例として製造例４で得たセラミック粉末体を用いてラットの急性経口投与毒性試験を実施した。遵守したGLPは「医薬品の安全性に関する非臨床試験の実施の基準に関する省令」(平成９年３月２６日厚生省令第２１号)であり、経済協力開発機構が定めるOECD Guideline for Testing of Chemicals 420 (17th December 2001: Acute Oral Toxicity - Fixed Dose Procedure)を参照した。また、当該試験は、「動物の愛護及び管理に関する法律」(昭和４８年１０月１日法律第１０５号、最終改正：平成２５年６月１２日法律第３８号)及び「実験動物の飼養及び保管並びに苦痛の軽減に関する基準」(平成１８年４月２８日環境省告示第８８号、最終改正：平成２５年８月３０日環境省告示第８４号)を遵守して実施された。当該試験は実施機関の動物実験委員会により試験開始前に審査、承認されており、実施機関において定める「動物実験に関する指針」(２０１４年６月２日)に記載された動物倫理評価基準に従って実施された。
【０１０７】
セラミック粉末体の急性経口毒性を検討するため、一晩絶食させた７〜８週齢のCrl:CD(SD)系雌性ラット５匹に、被験物質を２０００ｍｇ／ｋｇの用量で単回強制経口投与した。投与後１４日間を観察期間とし、動物の一般状態及び体重推移を観察した。観察期間終了後、全身の諸器官及び組織を肉眼的に観察(剖検)した。その結果、観察期間を通じて死亡例はなく、一般状態及び体重推移にも毒性影響は認められなかった。また、剖検においても、被験物質投与の影響と考えられる異常は認められなかった。以上より、本試験条件下において、セラミック粉末体の毒性影響は、いずれの観察、測定及び検査にも認められず、ラット単回経口投与時のLD50は２０００ｍｇ／ｋｇを超える用量と考えられた。
【０１０８】
５）慢性経口毒性試験(複数回投与)
(TOCM)式で示される多孔質セラミックの代表例として製造例４で得たセラミック粉末体を用いて、ラットによる慢性経口投与毒性試験を実施した。経済協力開発機構が定めるOECD Guideline for the Testing of Chemicals 408 (21st September, 1998: Repeated Dose 90-day Oral Toxicity Study in Rodents)を参照して、セラミック粉末体をラットに９０日間反復経口投与し、当該被験物質の反復暴露時の毒性を調べた。また、当該試験は、「動物の愛護及び管理に関する法律」(昭和４８年１０月１日法律第１０５号、最終改正：平成２５年６月１２日法律第３８号)及び「実験動物の飼養及び保管並びに苦痛の軽減に関する基準」(平成１８年４月２８日環境省告示第８８号、最終改正：平成２５年８月３０日環境省告示第８４号)を遵守して実施された。当該試験は実施機関の動物実験委員会により試験開始前に審査、承認されており、実施機関において定める「動物実験に関する指針」(２０１４年６月２日)に記載された動物倫理評価基準に従って実施された。
【０１０９】
製造例４で得たセラミック粉末体を被験物質として、０、４０、２００及び１０００ｍｇ／ｋｇ／ｄａｙの用量で４群(雌雄各１０匹／群)のCrl:CD(SD)ラット(合計８０匹)に９０日間反復経口投与した。投与期間を通じて一般状態観察、体重及び摂餌量の測定を行い、投与期間終了時に血液学的検査、器官重量測定及び全身諸器官の肉眼的観察(剖検)を行った。その結果、試験期間を通じて、いずれの試験群においても死亡動物は認められず、一般状態観察、体重及び摂餌量の測定、血液学的検査、器官重量測定並びに剖検においても、被験物質投与による毒性変化は認められなかった。以上のとおり、本試験条件下では、１０００ｍｇ／ｋｇ／ｄａｙ群においても、いずれの観察、測定及び検査に対して、被験物質投与による毒性変化は認められなかった。
【０１１０】
以上の１）から５）で分かるように、経済協力開発機構が定める食品安全に関する試験を実施した結果、細胞毒性テストにおいて陰性(毒性無し)、３種類の遺伝子毒性テストにおいて全て陰性(毒性無し)、２種類の経口投与毒性テストにおいて全て陰性(毒性無し)となった。これにより本発明の植物用薬剤は、仮に人が摂取しても毒性の無い優れた特徴を有する安全な植物用薬剤となることが証明された。
【０１１１】
試験例３：バラのうどんこ病
農薬を使用していない温室栽培のバラにうどんこ病が発生した(図１Ａ)。そこで、製造例４のセラミック成形体５００個を３００リットルの水に投入し、８時間以上経過して作製したセラミック加工水を毎日４５０リットル(朝に１５０リットル、夕方３００リットル)撒布した。その結果、２１日後にはほぼ正常に復帰した(図１Ｂ)。
【０１１２】
試験例４：白カシのスス病
スス病になった白カシの樹木２本を試験に用いた。２本ともほとんど葉がない状態まで剪定を行い、検体群の樹木には製造例８のセラミック粉末体を１０００ｐｐｍの濃度となるように水道水に入れたセラミック粉末含有水３リットルを１回のみ幹全体にスプレー撒布した。そして、新しい葉が出た際に検体群と対照群を比較した。検体群の葉は図２Ａに示すように斑点などが認められず正常であるのに対して、対照群では図２Ｂに示すようにスス病が再発した。このように、セラミック粉末含有水を病害の葉に撒布しなくても良く、幹に撒布するだけでスス病の再発防止となることが判明した。
【０１１３】
試験例５：イチゴ炭疽病(Colletotrichum gloesporioides)
セラミック粉末体がイチゴ炭疽病菌胞子の発芽率とその後の菌糸伸長に及ぼす影響について実験を行った。製造例１２のセラミック粉末体を用いて、添加濃度が無添加(０ｐｐｍ)、１００ｐｐｍ、１０００ｐｐｍとなるように３種類のＰＤＡ(ポテト・デキストロース寒天)培地を作製した。このセラミック粉末添加培地上に、１０６個／ｍＬのイチゴ炭疽病胞子懸濁液１００μＬを滴下し、２４時間後の発芽率を計測した。また、このときの菌糸伸長の状況について顕微鏡観察した。
【０１１４】
その結果、表３に示すようにセラミック粉末体の有無にかかわらず発芽率は９９％前後であり、イチゴ炭疽病菌の胞子発芽に対して抑制効果は認められなかった。しかし、図３に示したように発芽後のイチゴ炭疽病菌の菌糸伸長は、セラミック粉末体添加濃度１０００ｐｐｍ及び１００ｐｐｍの培地上で、ともに無添加に比べて抑制されることが明らかとなり、その伸長抑制効果は１０００ｐｐｍで最も高かった。このように、植物用薬剤を用いることにより、胞子の発芽抑制はできないものの、菌糸伸長抑制が認められたことから病害蔓延速度を遅延させることができる。
【０１１５】
【表３】
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【０１１６】
試験例６：発芽試験
セラミック粉末含有水が種子の発芽率に及ぼす効果について検証した。用いた種子はマメ科に属するリョクトウ(緑豆)の種である。これを無添加の水道水、及び製造例１６のセラミック粉末体を水道水に添加した濃度５０００ｐｐｍ又は１０００ｐｐｍのセラミック粉末含有水の３群の水溶液に、各１００個ずつ種子を浸漬させた。その後、種子を取り出して群毎に吸水スポンジの上に等間隔で並べて、１週間後の発芽率を調べた結果が表４である。実験は室内で実施し、３群は温度、湿度とも同一条件であり、吸水スポンジの含水量も同一とした。セラミック粉末含有水に浸漬させた種子は、無添加処理と比較して発芽率が１０％向上した。また、濃度による発芽率の差異は認められなかった。この発芽率向上の要因としては、付着している植物菌が殺菌されることや、詳細は不明ながらセラミック粉末含有水が発芽活性に寄与した結果と考えられる。
【０１１７】
【表４】
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【０１１８】
当業者は、本発明の範囲を逸脱することなく、開示の植物用薬剤及びその使用方法に様々な変更を施すことができる。このように、類似の代用物及び改変は本発明の範囲に属するものとみなされる。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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