(57)【要約】【課題】非多孔質基材に直接記録した場合、溶剤系インクジェットインク及び紫外線硬化型インクジェット用インクと遜色のない高い画像品質が得られるインクジェット用水性インクセットの提供。【解決手段】ブラックインクと、少なくとも１種のカラーインクとを有し、前記ブラックインク、及び前記カラーインクが、少なくとも水、顔料、水溶性有機溶剤、及び樹脂を含有し、前記ブラックインクに用いられる前記顔料が、樹脂被覆型であり、前記カラーインクに用いられる前記顔料が、自己分散型であるインクジェット用水性インクセットである。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ブラックインクと、少なくとも１種のカラーインクとを有し、
前記ブラックインク、及び前記カラーインクが、少なくとも水、顔料、水溶性有機溶剤、及び樹脂を含有し、
前記ブラックインクに用いられる前記顔料が、樹脂被覆型であり、
前記カラーインクに用いられる前記顔料が、自己分散型であることを特徴とするインクジェット用水性インクセット。
【請求項２】
水溶性有機溶剤の含有量の５０質量％以上が、２００℃以下の沸点を有する請求項１に記載のインクジェット用水性インクセット。
【請求項３】
樹脂が、ウレタン樹脂である請求項１から２のいずれかに記載のインクジェット用水性インクセット。
【請求項４】
水溶性有機溶剤が、１５０℃以上２００℃以下の沸点を有するアルコールを含有する請求項１から３のいずれかに記載のインクジェット用水性インクセット。
【請求項５】
水溶性有機溶剤が、１，２−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、及び２，３−ブタンジオールから選ばれる少なくとも１種である請求項１から４のいずれかに記載のインクジェット用水性インクセット。
【請求項６】
請求項１から５のいずれかに記載のインクジェット用水性インクセットに用いられるインクを容器中に収容してなることを特徴とするインクカートリッジ。
【請求項７】
請求項１から５のいずれかに記載のインクジェット用水性インクセットに用いられるインクに、刺激を印加し、前記インクを飛翔させて記録媒体に画像を記録するインク飛翔工程と、
画像を記録した前記記録媒体を加熱する加熱工程と、を含むことを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項８】
記録媒体が、非多孔質基材である請求項７に記載のインクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット用水性インクセット、インクカートリッジ、及びインクジェット記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェットプリンターは、低騒音、低ランニングコスト、カラー印刷が容易であるなどの利点を有するので、デジタル信号の出力機器として一般家庭に広く普及している。
近年、家庭用のみならず、例えば、ディスプレイ、ポスター、掲示板など産業用途にインクジェット技術が利用されている。
【０００３】
前記産業用途において、多孔質基材を用いると、耐光性、耐水性、耐摩耗性のような耐久性に劣るという問題があるため、プラスチックフィルムなどの非多孔質基材が使用されており、前記非多孔質基材に用いられるインクが開発されている。前記インクとして、有機溶剤をビヒクルとして使用した溶剤系インクジェット用インク、重合性モノマーを主成分とする紫外線硬化型インクジェット用インクが広く用いられている。
【０００４】
前記溶剤系インクジェット用インクは、溶剤を大量に大気中に蒸発させるため、環境に負荷がかかるという問題がある。また、前記紫外線硬化型インクジェット用インクは、使用するモノマーによっては皮膚感作性を有する場合があり、さらに、高価な紫外線照射装置をプリンタ本体に組み込む必要があることから適用分野が限られるという問題がある。
【０００５】
そのため、非多孔質基材に直接記録した場合でも、高画質な画像を形成できる環境負荷が少ない水性インクジェットインクが提案されている（例えば、特許文献１、及び２参照）。
また、色再現範囲が広く、耐候性に優れ、画像濃度が高い画像を得られる黒色インクとカラーインクを用いたインクセットが提案されている（例えば、特許文献３参照）。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、前記特許文献１、及び２は、非多孔質基材に直接記録した場合でも、前記溶剤系インクジェット用インク、及び前記紫外線硬化型インクジェット用インクと比較して画像品質が劣るという問題がある。また、前記特許文献３は、紙上での画像濃度と色再現範囲に優れる提案であり、非多孔質基材に適用したときの画像品質には特に記載も示唆もない。
【０００７】
したがって、本発明は、溶剤系インクジェットインク及び紫外線硬化型インクジェット用インクと遜色のない高い画像品質が得られるインクジェット用水性インクセットを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
前記課題を解決するための手段としての本発明のインクジェット用水性インクセットは、ブラックインクと、少なくとも１種のカラーインクとを有し、前記ブラックインク、及び前記カラーインクが、少なくとも水、顔料、水溶性有機溶剤、及び樹脂を含有し、前記ブラックインクに用いられる前記顔料が、樹脂被覆型であり、前記カラーインクに用いられる前記顔料が、自己分散型である。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によると、従来における前記諸問題を解決し、前記目的を達成することができ、溶剤系インクジェットインク及び紫外線硬化型インクジェット用インクと遜色のない高い画像品質が得られるインクジェット用水性インクセットを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】図１は、シリアル型インクジェット記録装置の一例を示す概略図である。
【図２】図２は、図１の装置の本体内の構成を示す概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
（インクジェット用水性インクセット）
本発明のインクジェット用水性インクセットは、ブラックインクと、少なくとも１種のカラーインクとを含むセットである。前記カラーインクとは、有彩色インクであるシアンインク、マゼンタインク、及びイエローインクをいう。
【００１２】
前記課題を解決するため、本発明者らが鋭意検討を重ねた結果、本発明者らは、画像濃度の向上において、インク中での顔料の分散状態が大きく寄与しているという知見を得た。具体的には、ブラックインクにおいて樹脂被覆型顔料を使用し、カラーインクにおいて自己分散型顔料を使用したとき、非多孔質基材上で効率よく高画像品質、すなわち、高画像濃度を得ることができる。
【００１３】
＜インク＞
前記インクは、水、顔料、水溶性有機溶剤、及び樹脂を含み、更に必要に応じてその他の成分を含有してなる。
前記インクとしては、例えば、ブラックインク、少なくとも１種のカラーインクなどが挙げられる。前記ブラックインクに用いられる顔料としては、樹脂被覆型であり、前記カラーインクに用いられる顔料としては、自己分散型である。
【００１４】
＜＜ブラックインク＞＞
−顔料−
前記ブラックインクに用いられる顔料としては、例えば、樹脂被覆型などが挙げられる。
前記樹脂被覆型の顔料（以下、「樹脂被覆型顔料」ともいう）に用いられる顔料（以下、「黒色用顔料」ともいう）としては、無機顔料として、例えば、コンタクト法、ファーネス法、サーマル法等の公知の方法によって製造されるカーボンブラックなどが挙げられ、有機顔料として、例えば、アニリンブラックなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、水溶性有機溶剤と親和性が良いものが好ましい。なお、樹脂被覆型顔料とは、顔料表面の一部、又は全体が重合体（ポリマー）で包み込まれた顔料をいう。
【００１５】
前記黒色用顔料としては、例えば、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）；銅、鉄（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１１）等の金属化合物；アニリンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１）などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００１６】
前記樹脂被覆型顔料の製造方法としては、特に制限はなく、公知の方法を用いることができ、例えば、顔料表面の一部、又は全体が重合体（ポリマー）で包み込むことなどが挙げられる。
【００１７】
前記ポリマーとしては、例えば、ポリアクリル酸エステル、スチレン−アクリル酸共重合体、ポリスチレン等のビニルポリマー（ビニル系重合体）；ポリエステル；ポリアミド；ポリイミド；含珪素ポリマー；含硫黄ポリマーなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００１８】
前記ポリマーとしては、例えば、二重結合としてアクリロイル基、メタクリロイル基、ビニル基、若しくはアリル基を有するモノマー、又はオリゴマー化合物が、重合開始剤を使用する公知の重合法によって重合されたものが挙げられる。
【００１９】
前記モノマーとしては、例えば、スチレン；テトラヒドロフルフリルアクリレート；ブチルメタクリレート；（α、２、３、又は４）−アルキルスチレン；（α、２、３、又は４）−アルコキシスチレン；３，４−ジメチルスチレン；α−フェニルスチレン；ジビニルベンゼン；ビニルナフタレン；ジメチルアミノ（メタ）アクリレート；ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート；ジメチルアミノプロピルアクリルアミド；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート；アクリロイルモルフォリン；Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド；Ｎ−イソプロピルアクリルアミド；Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド；メチル（メタ）アクリレート；エチル（メタ）アクリレート；プロピル（メタ）アクリレート；エチルヘキシル（メタ）アクリレート；その他のアルキル（メタ）アクリレート；メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート；エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基を有するジエチレングリコール（メタ）アクリレート、又はポリエチレングリコール（メタ）アクリレート；シクロヘキシル（メタ）アクリレート；ベンジル（メタ）アクリレート；フェノキシエチル（メタ）アクリレート；イソボニル（メタ）アクリレート；ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート；含フッ素、含塩素、又は含珪素（メタ）アクリレート；（メタ）アクリルアミド；マレイン酸アミド；（メタ）アクリル酸等の１官能の他に架橋構造を導入する場合は（モノ、ジ、トリ、テトラ、ポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレート；１，４−ブタンジオール（メタ）アクリレート；１，５−ペンタンジオール（メタ）アクリレート；１，６−ヘキサンジオール（メタ）アクリレート；１，８−オクタンジオール（メタ）アクリレート；１，１０−デカンジオール（メタ）アクリレート；トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート；グリセリン（ジ、トリ）（メタ）アクリレート；ビスフェノールＡ、又はビスフェノールＦのエチレンオキシド付加物のジ（メタ）アクリレート；ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート；ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート；ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等のアクリル基やメタクリル基を有する化合物などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２０】
前記重合開始剤としては、例えば、過硫酸カリウムや過硫酸アンモニウムの他に、過硫酸水素やアゾビスイソブチロニトリル、過酸化ベンゾイル、過酸化ジブチル、過酢酸、クメンヒドロパーオキシド、ｔ−ブチルヒドロキシパーオキシド、パラメンタンヒドロキシパーオキシド等のラジカル重合に用いられる一般的な開始剤などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、水溶性の重合開始剤が好ましい。
【００２１】
前記ポリマーを用いて前記黒色用顔料を包含する方法としては、例えば、転相乳化法、酸折法、強制乳化法などが挙げられる。
【００２２】
前記転相乳化法としては、例えば、一部の酸基が塩基で中和された自己水分散性樹脂（自己水分散性ポリマー）を有機溶媒に溶解して溶液を得、前記溶液に黒色用顔料を分散又は溶解して得た着色樹脂溶液と、水を必須成分とする水性媒体とを混合することによって転相乳化する方法などが挙げられる。
前記転相乳化時において、前記ポリマーで顔料を包含した樹脂被覆型顔料の粒子が発生するので、引き続き、有機溶媒を水性媒体より除去することによって、前記黒色用顔料を前記ポリマーで包含してなる樹脂被覆型顔料を好適に得ることができる。
また、転相乳化法の別の具体例としては、例えば、ポリエステルを黒色用顔料と共にケトン系溶剤に添加し、このケトン系溶液に中和剤を加えることによってポリエステル中のカルボキシル基をイオン化した後に、水を加えて転相乳化する方法が挙げられる。この混合溶液からケトン系溶剤を留去することによって、前記ポリエステルで前記黒色用顔料を包含した樹脂被覆型顔料を好適に得ることができる。
【００２３】
前記酸析法としては、例えば、塩基性化合物を用いて中和されたカルボキシル基を有するポリマーによって微分散された黒色用顔料の水性分散体に、酸性化合物を添加することによって、水性分散体のｐＨを中性、又は酸性にして、前記樹脂を疎水性化させることで、前記樹脂を前記黒色用顔料に強く固着させ酸析させる方法などが挙げられる。
次いで、前記酸析後、前記水性分散体に塩基性化合物を添加し、ポリマーのカルボキシル基を再び中和させることによって、前記ポリマーで前記黒色用顔料を包含した樹脂被覆型顔料の水性分散体を好適に得ることができる。
【００２４】
前記強制乳化法としては、例えば、有機溶媒中に、共重合成分としてシリコンマクロマーを有するビニル系ポリマーと、黒色用顔料とを添加して得られた溶液又は分散液に、中和剤を加えてビニル系ポリマー中の塩生成基をイオン化した後に、水を加えて乳化する方法などが挙げられる。次いで、前記乳化時において、有機溶媒を留去することにより、ポリマーで顔料を包含した樹脂被覆型顔料を好適に得ることができる。
【００２５】
前記樹脂被覆型顔料としては、例えば、特公平７−９４６３４号公報、又は特開平８−５９７１５号公報に記載の顔料微粒子をカプセル化した顔料；国際公開第１９９９／５１６９０号に記載の表面にポリマー基が結合した顔料；米国特許第６１０３３８０号に記載のハロゲン基を持ったポリマー基を結合した変性粒子などを好適に用いることができる。
【００２６】
＜＜カラーインク＞＞
−顔料−
前記カラーインクに用いられる顔料としては、例えば、自己分散型などが挙げられる。前記カラーインクが複数のカラーインクからなる場合、前記複数のカラーインクに用いられる顔料は、すべて自己分散型である。
【００２７】
前記自己分散型の顔料（以下、「自己分散型顔料」ともいう）に用いられる顔料（以下、「カラー用顔料」ともいう）としては、無機顔料として、例えば、酸化チタン及び酸化鉄、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、バリウムイエロー、カドミウムレッド、クロムイエローなどが挙げられ、有機顔料として、例えば、アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料等のアゾ顔料；フタロシアニン顔料、ぺリレン顔料、ぺリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、インジゴ顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフラロン顔料等の多環式顔料；塩基性染料型キレート、酸性染料型キレート等の染料キレート；ニトロ顔料；ニトロソ顔料などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、水溶性有機溶剤と親和性が良いものが好ましい。なお、自己分散型顔料とは、溶剤中において、親水性基付与剤によって処理され、親水性基を表面に有する顔料をいう。
【００２８】
前記自己分散型顔料に用いられるカラー用顔料としては、例えば、
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、３、１２、１３、１４、１７、２４、３４、３５、３７、４２（黄色酸化鉄）、５３、５５、７４、８１、８３、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０８、１０９、１１０、１１７、１２０、１３８、１５０、１５３、１５５；
Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ５、１３、１６、１７、３６、４３、５１；
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、５、１７、２２、２３、３１、３８、４８：２、４８：２（パーマネントレッド２Ｂ（Ｃａ））、４８：３、４８：４、４９：１、５２：２、５３：１、５７：１（ブリリアントカーミン６Ｂ）、６０：１、６３：１、６３：２、６４：１、８１、８３、８８、１０１（べんがら）、１０４、１０５、１０６、１０８（カドミウムレッド）、１１２、１１４、１２２（キナクリドンマゼンタ）、１２３、１４６、１４９、１６６、１６８、１７０、１７２、１７７、１７８、１７９、１８５、１９０、１９３、２０９、２１９；
Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１（ローダミンレーキ）、３、５：１、１６、１９、２３、３８；
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、１５（フタロシアニンブルー）、１５：１、１５：２、１５：３（フタロシアニンブルー）、１６、１７：１、５６、６０、６３；
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１、４、７、８、１０、１７、１８、３６などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２９】
前記自己分散型顔料とは、溶剤中において、親水性基付与剤によって処理され、親水性基を表面に有する顔料をいう。
前記顔料が自己分散型であることの確認としては、例えば、遠心分離にて顔料成分を沈降させて分離後、アセトンにて洗浄して可溶性成分を除去した後、得られた固形物を高純水と混合して十分に攪拌を行った際に、高純水中に再分散させる方法などが挙げられる。前記顔料が、高純水中に再分散した場合、親水性基が顔料表面に化学結合した自己分散型顔料である。
【００３０】
前記自己分散型顔料の製造方法としては、特に制限はなく、公知の方法を用いることができ、例えば、溶剤中において、親水性基付与剤によって処理され、親水性基を表面に処理することなどが挙げられる。
【００３１】
−−親水性基付与剤−−
前記親水性基付与剤としては、例えば、硫黄を含有する処理剤、カルボキシル化剤などが挙げられる。
−−−硫黄を含有する処理剤−−−
前記硫黄を含有する処理剤方法としては、例えば、硫酸、発煙硫酸、三酸化硫黄、クロロ硫酸、フルオロ硫酸、アミド硫酸、スルホン化ピリジン塩、スルファミン酸などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、三酸化硫黄、スルホン化ピリジン塩、スルファミン酸等のスルホン化剤が好ましい。
なお、前記スルホン化剤とは、スルホン酸（−ＳＯ２ＯＨ）、並びにスルフィン酸（−ＲＳＯ２Ｈ、ＲはＣ１〜Ｃ１２のアルキル基、又はフェニル基及びその変性体）の少なくともいずれかを付与するための処理剤である。
【００３２】
反応に用いられる前記溶剤としては、例えば、硫黄を含有する処理剤とは反応せず、また、前記顔料が、不溶性、又は難溶性となるようなものが挙げられる。具体的には、スルホラン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメチルアセトアミド、キノリン、ヘキサメチルホスホリックトリアミド、クロロホルム、ジクロロエタン、テトラクロロエタン、テトラクロロエチレン、ジクロロメタン、ニトロメタン、ニトロベンゼン、液体二酸化硫黄、二硫化炭素、トリクロロフルオロメタンなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３３】
前記硫黄を含有する処理剤による処理方法としては、例えば、顔料を前記溶剤に分散させた分散液に硫黄を含有する処理剤を添加し、６０℃以上２００℃以下で加熱、３時間以上１０時間以下攪拌することで行うことなどが挙げられる。
具体的には、前記カラー用顔料を前記溶剤に、ハイスピードミキサー等で高速せん断分散、又はビーズミルやジェットミル等で衝撃分散し、スラリー状（分散液）とし、その後、穏やかに攪拌しながら、硫黄を含む処理剤を添加し、親水性基を前記顔料の表面に導入させることができる。この際、前記親水性基の導入量としては、反応条件と硫黄を含有する処理剤の種類により決定される。次に、前記カラー用顔料のスラリーから、溶剤及び残留する硫黄を含有する処理剤を加熱処理することで除去することができる。また、必要に応じて、水洗、限外濾過、逆浸透、遠心分離、濾過等を繰り返すことで、所望の水性分散体とすることができる。
【００３４】
前記硫黄を含有する処理剤による別の処理方法としては、例えば、前記スルホン酸（−ＳＯ２ＯＨ）、並びにスルフィン酸（−ＲＳＯ２Ｈ、Ｒは、Ｃ１〜Ｃ１２のアルキル基、又はフェニル基、及びその変性体）の少なくともいずれかをアルカリ化合物で処理することによって、親水性基として、スルホン酸アニオン基（−ＳＯ３−）、及びスルフィン酸アニオン基（−ＲＳＯ２、Ｒは、Ｃ１〜Ｃ１２のアルキル基、又はフェニル基、及びその変性体）の少なくともいずれかを表面に有する自己分散型顔料とすることが挙げられる。
【００３５】
前記アルカリ化合物としては、例えば、カチオンが、アルカリ金属イオン、又は下記一般式（１）で示される１価のイオンとなる化合物などが挙げられる。
【００３６】
【化１】
2018199830.tif 000002
前記一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４としては、同一であっても異なっていてもよく、水素原子、アルキル基、ヒドロキシアルキル基、ハロゲン化アルキル基などが挙げられ、リチウムイオン（Ｌｉ＋）；カリウムイオン（Ｋ＋）；ナトリウムイオン（Ｎａ＋）；アンモニウムイオン（ＮＨ４＋）；トリエタノールアミンカチオン等のアルカノールアミンカチオンが好ましい。
【００３７】
前記一般式（１）中、Ｚとしては、例えば、水酸化アニオンなどが挙げられる。
前記水酸化アニオンとしては、例えば、アンモニア；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ブチルエタノールアミン、トリエタノールアミン、プロパノールアミン、アミノメチルプロパノール、２−アミノイソプロパノール等のアルカノールアミン；一価のアルカリ金属の水酸化物（ＬｉＯＨ、ＮａＯＨ、ＫＯＨ）などが挙げられる。
【００３８】
−−−カルボキシル化剤−−−
前記カルボキシル化剤による処理方法としては、例えば、次亜塩素酸ナトリウム、次亜塩素酸カリウム等の次亜ハロゲン酸塩などの酸化剤を用いて、カラー用顔料表面の一部結合（Ｃ＝Ｃ、Ｃ−Ｃ）を切断し、酸化処理することなどが挙げられる。なお、カルボキシル化剤とは、カルボン酸基（−ＣＯＯＨ）を付与するための処理剤をいう。
【００３９】
前記カルボキシル化剤による処理方法としては、例えば、カラー用顔料を前記溶剤中に予めハイスピードミキサー等で高速せん断分散、又はビーズミルやジェットミル等で衝撃分散し、スラリー状（分散液）とする。その後、前記分散液と、有効ハロゲン濃度で１０％以上３０％以下の次亜塩素酸ナトリウム等の次亜ハロゲン酸塩とを適量の水中で混合させ、６０℃〜８０℃で加熱、５時間以上、好ましくは１０時間以上攪拌することにより行うことができる。次に、表面処理されたカラー用顔料のスラリーから、溶剤及び残留するカルボキシル化剤を加熱処理することで除去することができる。また、必要に応じて、水洗、限外濾過、逆浸透、遠心分離、濾過等を繰り返すことで、所望の水性分散体とすることができる。
【００４０】
また、前記自己分散型顔料としては、カルボン酸基（−ＣＯＯＨ）を有するカーボンブラック粒子をアルカリ化合物で処理することで、親水性基として、カルボン酸アニオン基（−ＣＯＯ−）を表面に有していてもよい。
なお、アルカリ化合物の種類、及びアルカリ化合物による処理方法は、上述の硫黄を含有する処理剤と同様である。
【００４１】
また、前記硫黄を含有する処理剤、及び前記カルボキシル化剤による処理以外に、プラズマ処理等の物理的酸化によりカルボン酸基を付与することもでき、本発明では、水溶性有機溶剤中で、安定に分散することができる処理方法であれば好適に使用できる。
前記親水性基付与剤によるカルボン酸導入処理においては、量的には少ないがキノン基等が導入される場合もあるが、前記顔料が自己分散できるものであれば特に問題なく使用することができる。
【００４２】
前記顔料の含有量としては、インク全量に対して、０．１質量％以上１０質量％以下が好ましく、１質量％以上１０質量％以下がより好ましい。前記含有量が、０．１質量％以上であると、画像濃度が上がり画像品質を向上させることができ、１０質量％以下であると、定着性、吐出安定性、及び目詰まり等の信頼性を向上させることができる。
【００４３】
＜＜ブラックインク及びカラーインクの共通成分＞＞
−水溶性有機溶剤−
前記水溶性有機溶剤としては、前記ブラックインク、及び少なくとも１種のカラーインクに含有され、ブラックインク、及びカラーインクで使用する水溶性有機溶剤は、同じであってもよいし、異なってもよい。
前記水溶性有機溶剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、多価アルコール化合物、多価アルコールアルキルエーテル化合物、多価アルコールアリールエーテル化合物、含窒素複素環化合物、アミド化合物、アミン化合物、含硫黄化合物、プロピレンカーボネート（炭酸プロピレン）（沸点：２４０℃）、炭酸エチレン（沸点：２６１℃）などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上併用して使用してもよい。これらの中でも、２００℃以下の沸点を有する水溶性有機溶剤が好ましい。
【００４４】
前記多価アルコール化合物としては、例えば、エチレングリコール（沸点：１９６℃）、ジエチレングリコール（沸点：２４４℃）、トリエチレングリコール（沸点：２８７℃）、プロピレングリコール（１，２−プロパンジオール）（沸点：１８８℃）、ジプロピレングリコール（沸点：２３１℃）、トリプロピレングリコール（沸点：２７３℃）、１，３−プロパンジオール（沸点：２１４℃）、１，２−ブタンジオール（沸点：１９４℃）、１，３−ブタンジオール（沸点：２０８℃）、２，３−ブタンジオール（沸点：１８３℃）、１，４−ブタンジオール（沸点：２３０℃）、１，２−ペンタンジオール（沸点：２０６℃）、２，４−ペンタンジオール（沸点：２０１℃）、２−メチル−１，３−ブタンジオール（沸点：２０３℃）、３−メチル−１，３−ブタンジオール（沸点：２０３℃）、１，５−ペンタンジオール（沸点：２４２℃）、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール（沸点：２０８℃）、２−メチル−１，３−プロパンジオール（沸点：１２４℃）、２−メチル−２，４−ペンタンジオール（沸点：１９８℃）、１，２−ヘキサンジオール（沸点：２２３℃）、１，６−ヘキサンジオール（沸点：２５０℃）、２，５−ヘキサンジオール（沸点：２１７℃）、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール（沸点：２４３℃）、テトラエチレングリコール（沸点：３１４℃）、グリセリン（沸点：２９０℃）、１，２，６−ヘキサントリオール（沸点：１７８℃）、１，２，４−ブタントリオール（沸点：１７０℃）、１，２，３−ブタントリオール（沸点：１７５℃）などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００４５】
前記多価アルコールアルキルエーテル化合物としては、例えば、エチレングリコールモノエチルエーテル（沸点：１３５℃）、エチレングリコールモノブチルエーテル（沸点：１７１℃）、ジエチレングリコールメチルエーテル（沸点：１９４℃）、ジエチレングリコールモノエチルエーテル（沸点：２０２℃）、トリエチレングリコールメチルエーテル（沸点：２４９℃）、トリエチレングリコールエチルエーテル（沸点：２５６℃）、ジエチレングリコール−ｎ−ヘキシルエーテル（沸点：２５９℃）、エチレングリコールフェニルエーテル（沸点：２３７℃）、エチレングリコール−ｎ−プロピルエーテル（沸点：１５０℃）、ジエチレングリコール−ｎ−ブチルエーテル（沸点：１７１℃）、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル（沸点：１５９℃）、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル（沸点：１８８℃）、プロピレングリコールモノエチルエーテル（沸点：１３３℃）、プロピレングリコール−ｎ−ブチルエーテル（沸点：１７１℃）、プロピレングリコール−ｔ−ブチルエーテル（沸点：１５３℃）、ジプロピレングリコール−ｎ−プロピルエーテル（沸点：２１３℃）、トリプロピレングリコールメチルエーテル（沸点：２４３℃）、トリプロピレングリコール−ｎ−プロピルエーテル（沸点：２６１℃）、プロピレングリコールフェニルエーテル（沸点：２４３℃）などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。１，２−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、２，３−ブタンジオールから選択される少なくとも１種を含有する場合、高い画像濃度を得やすくなる。
【００４６】
前記多価アルコールアリールエーテル化合物としては、例えば、エチレングリコールモノフェニルエーテル（沸点：２３７℃）、エチレングリコールモノベンジルエーテル（沸点：２５６℃）などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００４７】
前記含窒素複素環化合物としては、例えば、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（沸点：２０４℃）、Ｎ−ヒドロキシエチル−２−ピロリドン（沸点：３０９℃）、２−ピロリドン（沸点：２４５℃）、１，３−ジメチルイミダゾリジノン（沸点：２２０℃）、ε−カプロラクタム（沸点：１３７℃）、Ｎ−メチルピロリジノン（沸点：２０２℃）などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００４８】
前記アミド化合物としては、例えば、ホルムアミド（沸点：２１０℃）、Ｎ−メチルホルムアミド（沸点：１９９℃）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（沸点：１５３℃）などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００４９】
前記アミン化合物としては、例えば、モノエタノールアミン（沸点：１７０℃）、ジエタノールアミン（沸点：２８０℃）、トリエタノールアミン（沸点：２０８℃）、モノエチルアミン（沸点：１７℃）、ジエチルアミン（沸点：５６℃）、トリエチルアミン（沸点：９０℃）などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００５０】
前記含硫黄化合物としては、例えば、ジメチルスルホキシド（沸点：１８９℃）、スルホラン（沸点：２８５℃）、チオジエタノール（沸点：１６５℃）、チオジグリコール（沸点：１６５℃）などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００５１】
これらの中でも、前記２００℃以下の沸点を有する水溶性有機溶剤としては、エチレングリコール（沸点：１９６℃）、プロピレングリコール（１，２−プロパンジオール、沸点：１８８℃）、１，２−ブタンジオール（沸点：１９４℃）、２，３−ブタンジオール（沸点：１８３℃）、２−メチル−２，４−ペンタンジオール（沸点：１９８℃）、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル（沸点：１８８℃）、プロピレングリコール−ｎ−ブチルエーテル（沸点：１７１℃）、プロピレングリコール−ｔ−ブチルエーテル（沸点：１５３℃）、ジエチレングリコールメチルエーテル（沸点：１９４℃）、エチレングリコール−ｎ−プロピルエーテル（沸点：１５０℃）、エチレングリコール−ｎ−ブチルエーテル（沸点：１７１℃）が好ましく、樹脂との相性がよく、より造膜性の点から、１５０℃以上２００℃以下の沸点を有するアルコールがより好ましく、１８０℃以上２００℃以下の沸点を有するジオールである、１，２−プロパンジオール（沸点：１８８℃）、１，２−ブタンジオール（沸点：１９４℃）、２，３−ブタンジオール（沸点：１８３℃）、２−メチル−２，４−ペンタンジオール（沸点：１９８℃）、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル（沸点：１８８℃）がさらに好ましく、１，２−プロパンジオール（沸点：１８８℃）、１，２−ブタンジオール（沸点：１９４℃）、２，３−ブタンジオール（沸点：１８３℃）が特に好ましい。
【００５２】
前記２００℃以下の沸点を有する水溶性有機溶剤の含有量としては、インク中の水溶性有機溶剤全量に対して、５０質量％以上が好ましい。前記含有量が、５０質量％以上であると、非多孔質基材にインクジェット記録を行った場合、ブラックインクとカラーインクの間の色境界滲み、いわゆるブリード現象が、好適に改善され、高い画像品質を得ることができ、さらにインクの乾燥性が良好であり、インクで十分な塗膜を形成することができる。
これは、樹脂フィルムなどの非多孔質基材に直接記録した場合に、前記ブラックインクに含まれる樹脂被覆型顔料は、顔料の表面が樹脂で覆われているため、前記樹脂被覆型顔料と前記非多孔質基材との親和性が向上し、前記ブラックインクと非多孔質基材との間の界面張力が減少する。その結果、相対的にブラックインクの非多孔質基材に対する濡れ性が向上し、ブラックインクがカラーインクへ流入し、ブリードの原因となることが考えられる。しかし、水溶性有機溶剤の含有量の５０％以上が、２００℃以下の沸点を有することで、非多孔質基材上へ着滴した液滴の蒸発速度が高まり、早期にインクの流動性が失われる。それに伴い、前記ブラックインクが前記カラーインクへ流入する現象が回避され、ブリードが生じない画像を得られるものと推測される。
【００５３】
２５０℃を超える沸点を有する水溶性有機溶剤の含有量としては、蒸発速度を促進する点から、インク中の水溶性有機溶剤全量に対して、１０質量％未満が好ましく、含有しないことがより好ましい。前記含有量が、１０質量％未満であると、蒸発速度を促進することができる。
【００５４】
前記水溶性有機溶剤の含有量としては、インク全量に対して、２０質量％以上７０質量％以下が好ましく、３０質量％以上６０質量％以下より好ましい。前記含有量が、２０質量％以上であると、インクが乾燥しにくくなるため十分な吐出安定性を得ることができ、７０質量％以下であると、粘度が低く抑えられるので吐出安定性を向上させることができる。
【００５５】
−樹脂−
前記樹脂としては、前記ブラックインク、及び少なくとも１種のカラーインクに含有され、ブラックインク、及びカラーインクで使用する樹脂は、同じであってもよいし、異なってもよい。
【００５６】
前記樹脂としては、必要に応じて界面活性剤等の分散剤を含有してもよいが、より塗膜の性能を向上させる点から、自己乳化型のエマルジョンが好ましい。
【００５７】
前記樹脂の酸価としては、５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましく、水分散性の点から、５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ましい。前記酸価が、５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であると、耐擦過性や耐薬品性を向上させることができる。
【００５８】
前記樹脂としては、水分散性の点から、例えば、アニオン性基を有することが好ましい。
前記アニオン性基としては、水分散安定性の点から、例えば、カルボキシル基、スルホン酸基などが挙げられる。
前記樹脂に、前記アニオン性基を導入する方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、前記アニオン性基を有するモノマーを反応させることで得ることができる。
【００５９】
前記樹脂の体積平均粒径としては、１０ｎｍ以上１，０００ｎｍ以下が好ましく１０ｎｍ以上２００ｎｍ以下がより好ましく、１０ｎｍ以上５０ｎｍ以下が特に好ましい。前記体積平均粒径が、１０ｎｍ以上１，０００ｎｍ以下であると、インクジェット記録装置に好適に使用することができる。前記体積平均粒径としては、例えば、粒度分析装置（商品名：マイクロトラック  ＭＯＤＥＬ  ＵＰＡ９３４０、日機装株式会社製）を用いて測定することができる。
【００６０】
前記樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、スチレン系樹脂、ブタジエン系樹脂、スチレン−ブタジエン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、アクリルスチレン系樹脂、アクリルシリコーン系樹脂などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、画像品質、及び画像堅牢性の点から、ウレタン樹脂が好ましい。
【００６１】
−−ウレタン樹脂−−
前記ウレタン樹脂は、インク滴のピンニングを促進されることができ、画像品質をより良好なものとさせることができる。なお、インク滴のピンニングとは、インク中の揮発成分の蒸発に伴って、インク滴の粘度増加や表面で樹脂被膜の形成が起こり、これによりインク滴が流動性を失い、その場で固定化されることを意味する。
また、ウレタン樹脂は、高い耐磨耗性を有することから、記録物の画像堅牢性はより強固なものとすることができ、屋外用途のような過酷な環境において使用される記録物に適したインクが得られる。
【００６２】
前記ウレタン樹脂は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリオールとポリイソシアネートとを反応させて得られるものなどが挙げられる。
【００６３】
前記ポリオールとしては、例えば、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリエステルポリオールなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、画像堅牢性の点から、ポリカーボネートポリオールが好ましい。
【００６４】
前記ポリエーテルポリオールとしては、例えば、活性水素原子を２個以上有する化合物の１種、又は２種以上を開始剤として、アルキレンオキサイドを付加重合させたものが挙げられる。
【００６５】
前記開始剤としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパンなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
前記アルキレンオキサイドとしては、例えば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、スチレンオキサイド、エピクロルヒドリン、テトラヒドロフランなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
前記ポリエーテルポリオールとしては、非常に優れた耐擦過性を付与できるインクジェット記録用インク用バインダーを得る点から、ポリオキシテトラメチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコールなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００６６】
前記ポリカーボネートポリオールとしては、例えば、炭酸エステルとポリオールとを反応させて得られるもの、ホスゲンとビスフェノールＡ等とを反応させて得られるものなどが挙げられる。
前記炭酸エステルとしては、例えば、メチルカーボネート、ジメチルカーボネート、エチルカーボネート、ジエチルカーボネート、シクロカーボネート、ジフェニルカーボネートなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
前記ポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，２−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，５−ヘキサンジオール、２，５−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１１−ウンデカンジオール、１，１２−ドデカンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ハイドロキノン、レゾルシン、ビスフェノール−Ａ、ビスフェノール−Ｆ、４，４’−ビフェノール等の比較的低分子量のジヒドロキシ化合物；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリオキシテトラメチレングリコール等のポリエーテルポリオール；ポリヘキサメチレンアジペート、ポリヘキサメチレンサクシネート、ポリカプロラクトン等のポリエステルポリオールなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００６７】
前記ポリエステルポリオールとしては、例えば、低分子量のポリオールとポリカルボン酸とをエステル化反応して得られるもの、ε−カプロラクトン等の環状エステル化合物を開環重合反応して得られるポリエステル、これらの共重合ポリエステルなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
前記低分子量のポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコールなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
前記ポリカルボン酸としては、例えば、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、及びこれらの無水物又はエステル形成性誘導体などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００６８】
前記ポリイソシアネートとしては、例えば、フェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート；ヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族又は脂肪族環式構造含有ジイソシアネートなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、ポスターや看板などの屋外向けの用途で用いることができる非常に高い長期耐候性を持つ塗膜が得られる点から、脂肪族又は脂肪族環式構造含有ジイソシアネートなどが挙げられる。
【００６９】
前記樹脂としては、市販品を用いてもよく、適宜合成したものを用いてもよい。
前記市販品としては、例えば、マイクロジェルＥ−１００２、Ｅ−５００２（スチレン−アクリル系樹脂微粒子、日本ペイント株式会社製）、ボンコート４００１（アクリル系樹脂微粒子、ＤＩＣ株式会社製）、ボンコート５４５４（スチレン−アクリル系樹脂微粒子、ＤＩＣ株式会社製）、ＳＡＥ−１０１４（スチレン−アクリル系樹脂微粒子、日本ゼオン株式会社製）、サイビノールＳＫ−２００（アクリル系樹脂微粒子、サイデン化学株式会社製）、プライマルＡＣ−２２、ＡＣ−６１（アクリル系樹脂微粒子、ローム・アンド・ハース社製）、ナノクリルＳＢＣＸ−２８２１、３６８９（アクリルシリコーン系樹脂微粒子、トーヨーケム株式会社製）、＃３０７０（メタクリル酸メチル重合体樹脂微粒子、御国色素株式会社製）などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００７０】
前記樹脂の含有量としては、インク全量に対して、１質量％以上１０質量％以下が好ましく、５質量％以上１０質量％以下がより好ましい。前記含有量が、１質量％以上１０質量％以下であると、定着性、及びインク安定性を向上させることができ、５質量％以上１０質量％以下であると、インク層の平滑性、及び非多孔質基材への定着性を向上させることができる。
【００７１】
−水−
前記水としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、イオン交換水、高純水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水；超純水などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００７２】
−その他の成分−
前記その他の成分としては、前記水、前記顔料、前記水溶性有機溶剤、及び前記樹脂以外にも通常のインクに用いられているその他の成分を含有させることができる。
【００７３】
前記その他の成分としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、界面活性剤、防腐防黴剤、防錆剤、ｐＨ調整剤などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００７４】
−−界面活性剤−−
前記界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、両性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、フッ素系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、分散安定性、及び画像品質の点から、ノニオン性界面活性剤が好ましい。
前記ノニオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミド、ポリオキシエチレンプロピレンブロックポリマー；ソルビタン脂肪酸エステル；ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル；アセチレンアルコールのエチレンオキサイド付加物などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００７５】
前記界面活性剤の含有量としては、０．１質量％以上５質量％以下が好ましい。前記含有量が、０．１質量％以上であると、非多孔質基材への濡れ性が確保できるため、画像品質が向上させることができ、５質量％以下であると、インクが泡立ちにくくなり、優れた吐出安定性を得ることができる。
【００７６】
前記防腐防黴剤としては、例えば、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、安息香酸ナトリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、ぺンタクロロフェノールナトリウム、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウムなどが挙げられる。
前記防錆剤としては、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオジグリコール酸アンモン、ジイソプロピルアンモニイウムニトライト、四硝酸ペンタエリスリト−ル、ジシクロヘキシルアンモニウムニトライトなどが挙げられる。
【００７７】
前記ｐＨ調整剤としては、インクに悪影響を及ぼさずにｐＨを所望の値に調整できるものであれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属元素の水酸化物；炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属の炭酸塩；第４級アンモニウム水酸化物；ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアミン；水酸化アンモニウム；第４級ホスホニウム水酸化物などが挙げられる。
【００７８】
−インクの製造方法−
前記インクの製造方法としては、例えば、水、顔料、水溶性有機溶剤、樹脂、界面活性剤、及び必要に応じて、その他の成分を水性媒体中に分散又は溶解し、適宜撹拌混合して製造することができる。前記撹拌混合としては、例えば、サンドミル、ホモジナイザー、ボールミル、ペイントシェイカー、超音波分散機、通常の撹拌羽を用いた撹拌機、マグネチックスターラー、高速の分散機などを用いることができる。
【００７９】
−記録媒体−
前記記録媒体としては、非多孔質基材に適用したとき、画像品質を備えた画像を得ることができる。
【００８０】
（インクカートリッジ）
本発明のインクカートリッジは、ブラックインクを容器中に収容するインクカートリッジと、カラーインクを容器中に収容するインクカートリッジとを含む。
前記インクカートリッジとしては、前記インクを容器中に収容してなり、更に必要に応じて適宜選択したその他の部材などを有してなる。
【００８１】
前記容器としては、特に制限はなく、目的に応じて、その形状、構造、大きさ、材質等を適宜選択することができ、例えば、アルミニウムラミネートフィルム、樹脂フィルム等で形成されたインク袋などを少なくとも有するものなどが挙げられる。
【００８２】
（インクジェット記録方法）
本発明のインクジェット記録方法は、刺激を印加し、前記インクを飛翔させて記録媒体に画像を記録するインク飛翔工程と、画像を記録した前記記録媒体を加熱する加熱工程と、を有する。
【００８３】
−インク飛翔工程−
前記インク飛翔工程は、前記インクに、刺激を印加し、前記インクを飛翔させて画像を形成する工程である。
【００８４】
前記刺激としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、熱（温度）、圧力、振動、光、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、熱、圧力が好適に挙げられる。
【００８５】
前記インクジェット用水性インクセットに用いられるインクの飛翔の態様としては、例えば、インク流路内の前記インクを加圧する圧力発生手段として圧電素子を用いてインク流路の壁面を形成する振動板を変形させてインク流路内容積を変化させてインク滴を吐出させる、いわゆるピエゾ方式（例えば、特公平２−５１７３４号公報参照）；発熱抵抗体を用いてインク流路内でインクを加熱して気泡を発生させる、いわゆるサーマル方式（例えば、特公昭６１−５９９１１号公報参照）；インク流路の壁面を形成する振動板と電極とを対向配置し、前記振動板と前記電極との間に発生させる静電力によって前記振動板を変形させることで、インク流路内容積を変化させてインク滴を吐出させる静電方式（例えば、特開平６−７１８８２号公報参照）などが挙げられる。
【００８６】
前記飛翔させる前記インクの液滴は、その大きさとしては、例えば、３ｐｌ以上４０ｐｌ以下が好ましく、その吐出噴射の速さとしては、５ｍ／ｓ以上２０ｍ／ｓ以下が好ましく、その駆動周波数としては、１ｋＨｚ以上が好ましく、その解像度としては、３００ｄｐｉ以上が好ましい。
【００８７】
−加熱工程−
前記加熱工程は、画像を記録した前記記録媒体を加熱する工程である。
前記インクジェット記録方法としては、前記非多孔質基材に高画像品質な記録ができるが、より一層高画質で耐擦性、及び接着性の高い画像の形成、並びに高速の記録条件にも対応できるようにするために、記録後に前記非多孔質基材を加熱することが好ましい。記録後に加熱工程を有すると、インク中に含有される樹脂の造膜が促進されるため、記録物の画像堅牢性を向上させることができる。
【００８８】
前記加熱工程に用いる装置としては、多くの既知の装置を使用することができ、例えば、強制空気加熱、輻射加熱、伝導加熱、高周波乾燥、マイクロ波乾燥等の装置などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
前記加熱温度としては、インク中に含まれる水溶性有機溶媒の種類や量、及び添加する樹脂エマルジョンの最低造膜温度に応じて変更することができ、さらに印刷する基材の種類に応じても変更することができる。
前記加熱温度としては、乾燥性、及び造膜温度の点から、高いことが好ましく、４０℃以上１２０℃以下がより好ましく、５０℃以上９０℃以下が特に好ましい。前記加熱温度が、４０℃以上１２０℃以下であると、印刷する非多孔質基材の熱によるダメージを防止し、インクヘッドが温まることによる不吐出が生じることを抑制することができる。
【００８９】
ここで、前記インクを用いて記録を行うことができるインクジェット記録装置について、図面を参照しながら説明する。なお、非多孔質基材を用いる場合について説明するが、紙などの多孔質基材に対しても同様に記録することができる。また、前記インクジェット記録装置には、キャリッジが走査するシリアル型（シャトル型）、ライン型ヘッドを備えたライン型などがあるが、図１は、シリアル型インクジェット記録装置の一例を示す概略図である。図２は、図１の装置の本体内の構成を示す概略図である。
【００９０】
図１に示すように、前記インクジェット記録装置は、装置本体１０１と、装置本体１０１に装着した給紙トレイ１０２と、排紙トレイ１０３と、インクカートリッジ装填部１０４とを有する。インクカートリッジ装填部１０４の上面には、操作キーや表示器などの操作部１０５が配置されている。インクカートリッジ装填部１０４は、インクカートリッジ２０１の脱着を行うための開閉可能な前カバー１１５を有している。１１１は上カバー、１１２は前カバーの前面である。
【００９１】
装置本体１０１内には、図２に示すように、左右の側板（不図示）に横架したガイド部材であるガイドロッド１３１とステー１３２とで、キャリッジ１３３を主走査方向に摺動自在に保持し、主走査モータ（不図示）によって移動走査する。
キャリッジ１３３には、イエロー（Ｙ）、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、ブラック（Ｂｋ）の各色のインク滴を吐出する４個のインクジェット記録用ヘッドからなる記録ヘッド１３４の複数のインク吐出口を、主走査方向と交叉する方向に配列し、インク滴吐出方向を下方に向けて装着している。
【００９２】
記録ヘッド１３４を構成するインクジェット記録用ヘッドとしては、圧電素子などの圧電アクチュエータ、発熱抵抗体などの電気熱変換素子を用いて液体の膜沸騰による相変化を利用するサーマルアクチュエータ、温度変化による金属相変化を用いる形状記憶合金アクチュエータ、静電力を用いる静電アクチュエータなどを、インクを吐出するためのエネルギー発生手段として備えたものなどが使用できる。
また、キャリッジ１３３には、記録ヘッド１３４に各色のインクを供給するための各色のサブタンク１３５）を搭載している。サブタンク１３５には、インク供給チューブ（不図示）を介して、インクカートリッジ装填部１０４に装填された本発明のインクカートリッジ２０１から、前記インクが供給されて補充される。
【００９３】
一方、給紙トレイ１０２の基材積載部（圧板）１４１上に積載した基材１４２を給紙するための給紙部として、基材積載部１４１から基材１４２を１枚づつ分離給送する半月コロ（給紙コロ１４３）、及び給紙コロ１４３に対向し、摩擦係数の大きな材質からなる分離パッド１４４を備え、前記分離パッド１４４は給紙コロ１４３側に付勢されている。
前記給紙部から給紙された基材１４２を記録ヘッド１３４の下方側で搬送するための搬送部として、基材１４２を静電吸着して搬送するための搬送ベルト１５１と、給紙部からガイド１４５を介して送られる基材１４２を搬送ベルト１５１との間で挟んで搬送するためのカウンタローラ１５２と、略鉛直上方に送られる基材１４２を略９０°方向転換させて搬送ベルト１５１上に倣わせるための搬送ガイド１５３と、押さえ部材１５４で搬送ベルト１５１側に付勢された先端加圧コロ１５５とが備えられ、また、搬送ベルト１５１表面を帯電させるための帯電手段である帯電ローラ１５６が備えられている。
【００９４】
搬送ベルト１５１は無端状ベルトであり、加熱ヒーター式搬送ローラ１５７とテンションローラ１５８との間に張架されて、ベルト搬送方向に周回可能である。この搬送ベルト１５１は、例えば、抵抗制御を行っていない厚さ４０μｍ程度の樹脂材、例えば、テトラフルオロエチレンとエチレンの共重合体（ＥＴＦＥ）で形成した基材吸着面となる表層と、この表層と同材質でカーボンによる抵抗制御を行った裏層（中抵抗層、アース層）とを有している。搬送ベルト１５１の裏側には、記録ヘッド１３４による印写領域に対応して加熱ヒーター式ガイド部材１６１が配置されている。なお、記録ヘッド１３４で記録された基材１４２を排紙するための排紙部として、搬送ベルト１５１から基材１４２を分離するための分離爪１７１と、排紙ローラ１７２及び排紙コロ１７３とが備えられており、基材１４２はファンヒータ（不図示）により熱風乾燥された後、排紙ローラ１７２の下方の、排紙トレイ１０３に出力される。
【００９５】
装置本体１０１の背面部には、両面給紙ユニット１８１が着脱自在に装着されている。両面給紙ユニット１８１は、搬送ベルト１５１の逆方向回転で戻される基材１４２を取り込んで反転させて再度、カウンタローラ１５２と搬送ベルト１５１との間に給紙する。なお、両面給紙ユニット１８１の上面には手差し給紙部１８２が設けられている。
前記インクジェット記録装置においては、給紙部から基材１４２が１枚ずつ分離給紙され、略鉛直上方に給紙された基材１４２は、ガイド１４５で案内され、搬送ベルト１５１とカウンタローラ１５２との間に挟まれて搬送される。更に先端を搬送ガイド１５３で案内されて先端加圧コロ１５５で搬送ベルト１５１に押し付けられ、略９０°搬送方向を転換される。このとき、帯電ローラ１５６によって搬送ベルト１５１が帯電されており、基材１４２は、搬送ベルト１５１に静電吸着されて搬送される。
そこで、キャリッジ１３３を移動させながら画像信号に応じて記録ヘッド１３４を駆動することにより、停止している基材１４２にインク滴を吐出して１行分を記録し、基材１４２を所定量搬送後、次の行の記録を行う。記録終了信号又は基材１４２の後端が記録領域に到達した信号を受けることにより、記録動作を終了して、基材１４２を、排紙トレイ１０３に排紙する。
【００９６】
＜記録物＞
前記記録物は、記録媒体上に、前記インクを用いて形成された画像を有する。
前記記録媒体としては、例えば、非多孔質基材などが挙げられる。
前記非多孔質基材とは、水透過性、吸収性及び／又は吸着性が低い表面を有する基材をいい、内部に多数の空洞があっても外部に開口していない材質も含まれる。
より定量的には、ブリストー（Ｂｒｉｓｔｏｗ）法において接触開始から３０ｍｓｅｃ１／２までの水吸収量が１０ｍＬ／ｍ２以下である基材をいう。
前記非多孔質基材としては、例えば、塩化ビニル樹脂フィルム、ＰＥＴフィルム、ポリカーボネートフィルムなどのプラスチックフィルムが好適であるが、その他の非多孔質基材及び普通紙や無機物コート多孔質媒体などの従来用いられてきた多孔質媒体に対しても十分な性能を示す。
【実施例】
【００９７】
以下に、本発明の実施例及び比較例を挙げて説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。また、実施例及び比較例において示す「部」及び「％」は、特に明示しない限り、「質量部」及び「質量％」を示す。なお、以下に示す実施例及び比較例において、各成分の含有量は、純分換算値を示す。
【００９８】
＜ブラック顔料分散体の調製＞
−ブラック顔料分散体Ａ（樹脂被覆型）の調製１−
機械式攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、還流管、及び滴下ロートを備えた１Ｌのフラスコ内を充分に窒素ガス置換した後、スチレン１１．２ｇ、アクリル酸２．８ｇ、ラウリルメタクリレート１２．０ｇ、ポリエチレングリコールメタクリレート４．０ｇ、スチレンマクロマー４．０ｇ、及びメルカプトエタノール０．４ｇを混合し、６５℃に昇温した。次に、スチレン１００．８ｇ、アクリル酸２５．２ｇ、ラウリルメタクリレート１０８．０ｇ、ポリエチレングリコールメタクリレート３６．０ｇ、ヒドロキシルエチルメタクリレート６０．０ｇ、スチレンマクロマー３６．０ｇ、メルカプトエタノール３．６ｇ、アゾビスメチルバレロニトリル２．４ｇ、及びメチルエチルケトン１８ｇの混合溶液を、２．５時間かけて、フラスコ内に滴下した。滴下後、アゾビスメチルバレロニトリル０．８ｇ及びメチルエチルケトン１８ｇの混合溶液を０．５時間かけてフラスコ内に滴下した。６５℃で１時間熟成した後、アゾビスメチルバレロニトリル０．８ｇを添加し、更に１時間熟成した。反応終了後、フラスコ内にメチルエチルケトン３６４ｇを添加し、濃度が５０％のポリマー溶液を８００ｇ得た。
前記ポリマー溶液２８ｇ、カーボンブラック（商品名：ＦＷ１００、デグサ社製）４２ｇ、１ｍｏｌ／Ｌの水酸化カリウム水溶液１３．６ｇ、メチルエチルケトン２０ｇ、及びイオン交換水１３．６ｇを十分に攪拌した後、ロールミルを用いて混練した。得られたペーストを純水２００ｇに投入し、充分に攪拌した後、エバポレータでメチルエチルケトン、及び水を留去し、更に粗大粒子を除くためにこの分散液を平均孔径５．０μｍのポリビニリデンフロライドメンブランフィルター（商品名：デュラポア、メルクミリポア社製）で加圧濾過し、顔料固形分１５％、固形分濃度２０％のブラック顔料分散体Ａ（樹脂被覆型）を得た。
【００９９】
−ブラック顔料分散体Ｂ（自己分散型）の調製２−
カーボンブラック（商品名：Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ（登録商標）１０００、Ｃａｂｏｔ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ社製、ＢＥＴ比表面積：３４３ｍ２／ｇ、ＤＢＰＡ１０５ｍＬ／１００ｇ）１００ｇを、２．５Ｎ（規定）の次亜塩素酸ナトリウム溶液３，０００ｍＬに添加し、温度６０℃、速度３００ｒｐｍで攪拌し、１０時間反応させて酸化処理して、カーボンブラックの表面にカルボン酸基が付与された顔料を含む反応液を得た。次に、前記反応液を濾過し、濾別した前記カーボンブラックの表面にカルボン酸基が付与された顔料を水酸化ナトリウム溶液で中和し、限外濾過を行った。次いで、前記イオン交換水を用いて透析膜による限外濾過を行い、更に、超音波分散を行って、顔料固形分を２０％に濃縮したブラック顔料分散体Ｂ（自己分散型）を得た。
【０１００】
−ブラック顔料分散体Ｃ（活性剤分散型）の調製３−
以下の処方混合物を予備混合した後、ディスクタイプのビーズミル（ＫＤＬ型、シンマルエンタープライゼス社製、メディア：直径０．３ｍｍジルコニアボール使用）で７時間循環分散してブラック顔料分散体Ｃ（活性剤分散型）を得た。
カーボンブラック（商品名：Ｍｏｎａｒｃｈ８００、キャボット社製）        ２０部
アニオン性界面活性剤（商品名：パイオニンＡ−５１−Ｂ、竹本油脂株式会社製）４部
イオン交換水                                                            ７６部
【０１０１】
＜シアン顔料分散体の調製＞
−シアン顔料分散体Ａ（自己分散型）の調製１−
前記ブラック顔料分散体Ｂ（自己分散型）の調製２において、カーボンブラックに代えて、ピグメントブルー１５：４（商品名：ＳＭＡＲＴ  Ｃｙａｎ  ３１５４ＢＡ、ＳＥＮＳＩＥＮＴ社製）を使用した以外は、ブラック顔料分散体Ｂ（自己分散型）の調製２と同様にして、シアン顔料分散体Ａ（自己分散型）を得た。
【０１０２】
＜マゼンタ顔料分散体の調製＞
−マゼンタ顔料分散体Ａ（自己分散型）の調製１−
前記ブラック顔料分散体Ｂ（自己分散型）の調製２において、カーボンブラックに代えて、ピグメントレッド１２２（商品名：Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２２、Ｓｕｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製）を使用した以外は、ブラック顔料分散体Ｂ（自己分散型）の調製２と同様にしてマゼンタ顔料分散体Ａ（自己分散型）を得た。
【０１０３】
＜イエロー顔料分散体の調製＞
−イエロー顔料分散体Ａ（樹脂被覆型）の調製１−
前記ブラック顔料分散体Ａの調製１において、カーボンブラックの代わりに、ピグメントイエロー７４（商品名；ＳＭＡＲＴ  Ｙｅｌｌｏｗ  ３０７４ＢＡ、ＳＥＮＳＩＥＮＴ社製）を使用した以外は、前記ブラック顔料分散体Ａの調製１と同様にしてイエロー顔料分散体Ａ（樹脂被覆型）を得た。
【０１０４】
−イエロー顔料分散体Ｂ（自己分散型）の調製２−
前記ブラック顔料分散体Ｂの調製２において、カーボンブラックに代えて、ピグメントイエロー７４（商品名：ＳＭＡＲＴ  Ｙｅｌｌｏｗ  ３０７４ＢＡ、ＳＥＮＳＩＥＮＴ社製）を使用した以外は、前記ブラック顔料分散体Ｂの調製２と同様にしてイエロー顔料分散体Ｂ（自己分散型）を得た。
【０１０５】
−イエロー顔料分散体Ｃ（活性剤分散型）の調製３−
前記ブラック顔料分散体Ｃの調製３において、カーボンブラックの代わりに、ピグメントイエロー７４（商品名：ＳＭＡＲＴ  Ｙｅｌｌｏｗ  ３０７４ＢＡ、ＳＥＮＳＩＥＮＴ社製）を使用した以外は、前記ブラック顔料分散体Ｃの調製３と同様にしてイエロー顔料分散体Ｃ（活性剤分散型）を得た。
【０１０６】
＜樹脂エマルジョンの調製＞
−ポリカーボネート系ウレタン樹脂エマルジョンの調製１−
攪拌機、還流冷却管及び温度計を挿入した反応容器に、ポリカーボネートジオール（１，６−ヘキサンジオールとジメチルカーボネートとの反応生成物）１，５００ｇ、２，２−ジメチロールプロピオン酸（ＤＭＰＡ）２２０ｇ、及びＮ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）１３４７ｇを窒素気流下で仕込み、６０℃に加熱してＤＭＰＡを溶解させた。次いで、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート１，４４５ｇ、ジブチルスズジラウリレート（触媒）２．６ｇを加えて９０℃まで加熱し、５時間かけてウレタン化反応を行い、イソシアネート末端ウレタンプレポリマーの反応混合物を得た。前記反応混合物を８０℃まで冷却し、これにトリエチルアミン１４９ｇを添加、混合したものの中から４，３４０ｇを抜き出して、強攪拌下、水５，４００ｇ、及びトリエチルアミン１５ｇの混合溶液の中に加えた。次いで、氷１，５００ｇを投入し、３５％の２−メチル−１，５−ペンタンジアミン水溶液６２６ｇを加えて鎖延長反応を行い、固形分濃度が３０％となるように溶媒を留去し、ポリカーボネート系ウレタン樹脂エマルジョンを得た。
得られたポリカーボネート系ウレタン樹脂エマルジョンの体積平均粒径を粒度分析装置（商品名：マイクロトラック  ＭＯＤＥＬ  ＵＰＡ９３４０、日機装株式会社製）を用いて測定したところ、３５ｎｍであった。
【０１０７】
−ポリエステル系ウレタン樹脂エマルジョンの調製２−
前記ポリカーボネート系ウレタン樹脂エマルジョンの調製１において、ポリカーボネートジオールに代えて、ポリエステルポリオール（商品名：ポリライトＯＤ−Ｘ−２４２０、ＤＩＣ株式会社製）を使用した以外は、前記ポリカーボネート系ウレタン樹脂エマルジョンの調製１と同様にしてポリエステル系ウレタン樹脂エマルジョン（固形分：３０％）を得た。
得られたポリエステル系ウレタン樹脂エマルジョンの体積平均粒径を粒度分析装置（商品名：マイクロトラック  ＭＯＤＥＬ  ＵＰＡ９３４０、日機装株式会社製）を用いて測定したところ、５４ｎｍであった。
【０１０８】
−ポリエーテル系ウレタン樹脂エマルジョンの調製３−
前記ポリカーボネート系ウレタン樹脂エマルジョンの調製１において、ポリカーボネートジオール代えて、ポリエーテルポリオール（商品名：ハイフレックスＤ２０００、第一工業製薬株式会社製）を使用した以外は、前記ポリカーボネート系ウレタン樹脂エマルジョンの調製１と同様にしてポリエーテル系ウレタン樹脂エマルジョン（固形分：３０％）を得た。
得られたポリエーテル系ウレタン樹脂エマルジョンの体積平均粒径を粒度分析装置（マイクロトラック  ＭＯＤＥＬ  ＵＰＡ９３４０、日機装株式会社製）を用いて測定したところ、１３ｎｍであった。
【０１０９】
−アクリル樹脂エマルジョンの調製４−
撹拌機、還流コンデンサー、滴下装置、及び温度計を備えた反応容器に、イオン交換水９００ｇ、及びラウリル硫酸ナトリウム１ｇを仕込み、撹拌下で窒素置換しながら７０℃まで昇温した。次に、内温を７０℃に保ち、重合開始剤として過硫酸カリウム４ｇを添加し、溶解し反応溶液を得た。次に、予めイオン交換水４５０ｇ、ラウリル硫酸ナトリウム３ｇ、アクリルアミド２０ｇ、スチレン３６５ｇ、ブチルアクリレート５４５ｇ、及びメタクリル酸１０ｇを撹拌して作製した乳化物を、前記反応溶液内に連続的に４時間かけて滴下した。滴下終了後、３時間の熟成を行い、アクリル樹脂エマルジョンの反応混合物を得た。前記反応混合物を常温まで冷却した後、イオン交換水と水酸化ナトリウム水溶液を添加して、ｐＨ８に調整し、アクリル樹脂エマルジョン（固形分：３０％）を得た。
得られたアクリル樹脂エマルジョンの体積平均粒径を粒度分析装置（マイクロトラック  ＭＯＤＥＬ  ＵＰＡ９３４０、日機装株式会社製）を用いて測定したところ、８８ｎｍであった。
【０１１０】
−ポリエステル樹脂エマルジョンの調製５−
前記ポリエステル樹脂エマルジョンは、市販品（商品名；エリーテルＫＴ−８８０３、ユニチカ株式会社製、固形分：２９．８％）を使用した。前記ポリエステル樹脂エマルジョンの体積平均粒径を粒度分析装置（マイクロトラック  ＭＯＤＥＬ  ＵＰＡ９３４０、日機装株式会社製）を用いて測定したところ、１１５ｎｍであった。
【０１１１】
−ブラックインク（Ｂｋ−１）の調製１−
ブラック顔料分散液Ａ（樹脂被覆型）２０質量％、ポリカーボネート系ウレタン樹脂エマルジョン１５質量％、１，２−プロパンジオール２０質量％、ジエチレングリコール−ｎ−ブチルエーテル１５質量％、第２級アルコールエトキシレート（商品名：ソフタノールＥＰ−５０３５、株式会社日本触媒製、アニオン性界面活性剤）２質量％、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン（商品名：プロキセルＬＶ、アビシア株式会社製、防腐防黴剤）０．１質量％、及び高純水２７．９質量％を混合撹拌し、孔径０．１μｍポリプロピレンフィルター（商品名：メトリセル、ポール社製）にて濾過して、ブラックインク（Ｂｋ−１）を調製した。
【０１１２】
−ブラックインク（Ｂｋ−１）以外のインクの調製２−
前記ブラックインク（Ｂｋ−１）の調製１において、ブラックインク（Ｂｋ−１）に変えて、下記表１〜表４に記載の組成、及び含有量に変更した以外は前記ブラックインク（Ｂｋ−１）の調製と同様にして、各インクを作製した。表１〜表４に各インクの組成及び含有量を示す。
【０１１３】
【表１】
2018199830.tif 000003
【０１１４】
【表２】
2018199830.tif 000004
【０１１５】
【表３】
2018199830.tif 000005
【０１１６】
【表４】
2018199830.tif 000006
【０１１７】
（実施例１）
ブラックインク（Ｂｋ−１）と、シアンインク（Ｃｙ−１）とを有するインクジェット用水性インクセットを作製した。
【０１１８】
（実施例２〜１３及び比較例１〜４）
実施例２〜１３及び比較例１〜４について、表５〜表７に記載のインクセットに変更した以外は、実施例１と同様にして、インクセットを作製した。表５〜７に実施例２〜１３及び比較例１〜４のインクセットを示す。
【０１１９】
次に、作製した実施例１〜１３及び比較例１〜４のインクセットを用いて、下記の評価を行った。
【０１２０】
−画像濃度−
作製したインクセットをインクジェットプリンター（商品名：ＩＰＳｉＯ  ＧＸｅ５５００、株式会社リコー製）に充填し、白塩ビシート（商品名：ＩＪ５３３１、スリーエムジャパン株式会社製）に対してブラックとカラーそれぞれのベタ画像を印刷した後、８０℃で１時間強制空気加熱で乾燥させ、記録物を得た。商品名：Ｘ−Ｒｉｔｅ９３８（ビデオジェット・エックスライト株式会社製）を用いて、画像ベタ部の濃度をブラックインク、及びカラーインクのそれぞれについて４回測定し、平均測定値により評価した。画像濃度の平均測定値が、２．２以上が実用上問題のないレベルであり、画像品質が高いと評価できる。なお、ブラックインクとカラーインク１色とのインクセットにおける各インクの画像濃度が２．２以上であれば、ブラックインクと、カラーインク２色又は３色とを組み合わせたインクセットであっても、各インクの画像濃度は２．２以上となり、ブラックインクとカラーインク１色とのインクセットの各インクの画像濃度を評価することで、ブラックインクと、カラーインク２色又は３色とを組み合わせたインクセットにおいても高い画像濃度が得られることを確認することができる。
【０１２１】
−色境界滲み−
上記で得られた記録物について、ブラックインクとカラーインクとの境界部分を、以下の評価基準に基づき、目視にて「色境界滲み」を評価した。なお、「Ｃ」以上が実用上問題のないレベルである。
−−評価基準−−
Ａ：境界部分で滲みが全く無いか、殆ど目立たず、高品質な画像である
Ｂ：境界部分で若干の滲みが見られるが、問題ない品質の画像である
Ｃ：境界部分で滲みが見られ、実使用可能な画像である
Ｄ：境界部分で極度の滲みが見られ、品質の悪い画像である
【０１２２】
−画像堅牢性−
上記で得られた記録物について、ベタ部を乾いた木綿（カナキン３号）で４００ｇの加重をかけて擦過し、下記評価基準に基づき「画像堅牢性」を評価した。なお、「Ｃ」以上が実用上問題のないレベルである。なお、屋外用途への利用を考慮して、画像堅牢性については、一般の紙に記録する場合と比べてかなり厳しい評価基準を採用した。
−−評価基準−−
Ａ：５０回以上擦過しても画像が変化しない
Ｂ：５０回擦過した段階で多少の傷が残るが画像濃度には影響しない
Ｃ：３１回以上５０回以下擦過する間にわずかに画像濃度の低下がみられるが、実使用可能である
Ｄ：１１回以上３０回以下擦過する間に画像濃度が低下する
Ｅ：１０回以下の擦過で画像濃度が低下する
【０１２３】
【表５】
2018199830.tif 000007
【０１２４】
【表６】
2018199830.tif 000008
【０１２５】
【表７】
2018199830.tif 000009
【０１２６】
前記表５〜前記表７の結果から明らかなように、各実施例のインクジェット用水性インクセットの場合、画像濃度に優れることが分かる。また、各実施例のインクジェット用水性インクセットは、画像堅牢性に優れることが分かる。これにより本発明のインクジェット用水性インクセットが屋外用途に適したものである。
【０１２７】
本発明の態様としては、例えば、以下のとおりである。
＜１＞  ブラックインクと、少なくとも１種のカラーインクとを有し、
前記ブラックインク、及び前記カラーインクが、少なくとも水、顔料、水溶性有機溶剤、及び樹脂を含有し、
前記ブラックインクに用いられる前記顔料が、樹脂被覆型であり、
前記カラーインクに用いられる前記顔料が、自己分散型であることを特徴とするインクジェット用水性インクセットである。
＜２＞  水溶性有機溶剤の含有量の５０質量％以上が、２００℃以下の沸点を有する前記＜１＞に記載のインクジェット用水性インクセットである。
＜３＞  樹脂が、ウレタン樹脂である前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載のインクジェット用水性インクセットである。
＜４＞  水溶性有機溶剤が、１５０℃以上２００℃以下の沸点を有するアルコールを含有する前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載のインクジェット用水性インクセットである。
＜５＞  水溶性有機溶剤が、１，２−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、及び２，３−ブタンジオールから選ばれる少なくとも１種である前記＜１＞から＜４＞のいずれかに記載のインクジェット用水性インクセットである。
＜６＞  前記＜１＞から＜５＞のいずれかに記載のインクジェット用水性インクセットに用いられるインクを容器中に収容してなることを特徴とするインクカートリッジである。
＜７＞  前記＜１＞から＜５＞のいずれかに記載のインクジェット用水性インクセットに用いられるインクに、刺激を印加し、前記インクを飛翔させて記録媒体に画像を記録するインク飛翔工程と、
画像を記録した前記記録媒体を加熱する加熱工程と、を含むことを特徴とするインクジェット記録方法。
＜８＞  記録媒体が、非多孔質基材である前記＜７＞に記載のインクジェット記録方法。
＜９＞  前記＜１＞から＜５＞のいずれかに記載のインクジェット用水性インクセットに用いられるインクにより記録された画像を有してなる記録物である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０１２８】
【特許文献１】特開２００５−２２０３５２号公報
【特許文献２】特開２０１１−０９４０８２号公報
【特許文献３】特許第３９９１２１９号公報
【図１】
2018199830.tif 000010
【図２】
2018199830.tif 000011
【手続補正書】
【提出日】平成30年10月4日(2018.10.4)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ブラックインクと、少なくとも１種のカラーインクとを有し、
前記ブラックインク、及び前記カラーインクが、少なくとも水、顔料、水溶性有機溶剤、及び樹脂を含有し、
前記ブラックインクに用いられる前記顔料が、樹脂被覆型であり、
前記カラーインクに用いられる前記顔料が、自己分散型であり、
２５０℃を超える沸点を有する水溶性有機溶剤の含有量が、インク中の水溶性有機溶剤全量に対し１０質量％未満であり、更に、２００℃以下の沸点を有する水溶性有機溶剤を含むことを特徴とするインクジェット用水性インクセット。
【請求項２】
水溶性有機溶剤の含有量の５０質量％以上が、２００℃以下の沸点を有する請求項１に記載のインクジェット用水性インクセット。
【請求項３】
樹脂が、ウレタン樹脂である請求項１から２のいずれかに記載のインクジェット用水性インクセット。
【請求項４】
水溶性有機溶剤が、１５０℃以上２００℃以下の沸点を有するアルコールを含有する請求項１から３のいずれかに記載のインクジェット用水性インクセット。
【請求項５】
水溶性有機溶剤が、１，２−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、及び２，３−ブタンジオールから選ばれる少なくとも１種である請求項１から４のいずれかに記載のインクジェット用水性インクセット。
【請求項６】
請求項１から５のいずれかに記載のインクジェット用水性インクセットに用いられるインクを容器中に収容してなることを特徴とするインクカートリッジ。
【請求項７】
請求項１から５のいずれかに記載のインクジェット用水性インクセットに用いられるインクに、刺激を印加し、前記インクを飛翔させて記録媒体に画像を記録するインク飛翔工程と、
画像を記録した前記記録媒体を加熱する加熱工程と、を含むことを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項８】
記録媒体が、非多孔質基材である請求項７に記載のインクジェット記録方法。
【請求項９】
インク滴を吐出させる吐出手段、及びインクセットを有するインクジェット記録装置において、
前記インクセットが、
ブラックインクと、少なくとも１種のカラーインクとを有し、
前記ブラックインク、及び前記カラーインクが、少なくとも水、顔料、水溶性有機溶剤、及び樹脂を含有し、
前記ブラックインクに用いられる前記顔料が、樹脂被覆型であり、
前記カラーインクに用いられる前記顔料が、自己分散型であり、
２５０℃を超える沸点を有する水溶性有機溶剤の含有量が、インク中の水溶性有機溶剤全量に対し１０質量％未満であり、更に、２００℃以下の沸点を有する水溶性有機溶剤を含むことを特徴とするインクジェット記録装置。