(57)【要約】【課題】加硫速度が早く、加硫開始が遅く、タイヤと加硫済みトレッドとの剥離強度を大きくすることができる更生タイヤ用クッションゴムに用いるゴム組成物を提供する。【解決手段】更生タイヤのクッションゴムに用いるゴム組成物であって、ゴム成分と、２種以上のジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤と、を含み、ゴム成分１００質量部に対するジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤の含有量（質量部）が式（１）〔０．１≦促進剤Ａ含有合量／（促進剤Ａ含有量＋促進剤Ｂ含有量）≦０．９〕を満たすゴム組成物。〔促進剤Ａ及び促進剤Ｂは、（ｉ）等のように定義する。（ｉ）全ジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤中、１番目に含有量が多いジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤及び２番目に含有量が多いジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤のうち、分子量が大きい方を促進剤Ａ、他方を促進剤Ｂとする。〕【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
更生タイヤのクッションゴムに用いるゴム組成物であって、
ゴム成分と、
２種以上のジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤と、
を含有し、前記ゴム成分１００質量部に対する前記ジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤の含有量（質量部）が下記式（１）を満たすゴム組成物。
０．１≦促進剤Ａ含有量／（促進剤Ａ含有量＋促進剤Ｂ含有量）≦０．９    （１）
〔式（１）中の促進剤Ａ及び促進剤Ｂは、以下のように定義する。
（ｉ）全ジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤中、１番目に含有量が多いジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤、及び、２番目に含有量が多いジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤のうち、分子量が大きい方を促進剤Ａ、分子量が小さい方を促進剤Ｂとする。
（ii）前記ジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤が３種以上あり、１番目に含有量が多いジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤が複数ある場合は、１番目に含有量が多いジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤群のうち、最も分子量が大きいジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤を促進剤Ａ、最も分子量が小さいジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤を促進剤Ｂとする。
（iii）前記ジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤が３種以上あり、１番目に含有量が多いジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤が１つあり、２番目に含有量が多いジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤が複数ある場合は、１番目に含有量が多いジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤と、２番目に含有量が多いジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤群との集合において、（iii-1）１番目に含有量が多いジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤の分子量が最も大きい場合は、１番目に含有量が多いジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤を促進剤Ａとし、２番目に含有量が多いジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤群のうち、最も分子量が小さいジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤を促進剤Ｂとし；
（iii-2）１番目に含有量が多いジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤の分子量が最も小さい場合は、１番目に含有量が多いジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤を促進剤Ｂとし、２番目に含有量が多いジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤群のうち、最も分子量が大きいジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤を促進剤Ａとし；
（iii-3）２番目に含有量が多いジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤群の中に、最も分子量が大きいジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤と最も分子量が小さいジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤が含まれる場合は、１番目に含有量が多いジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤を促進剤Ｂとし、２番目に含有量が多いジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤群のうち、最も分子量が大きいジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤を促進剤Ａとする。〕
【請求項２】
更に、１級アミン系加硫促進剤、又は、アルデヒドアミン系加硫促進剤を含有する請求項１に記載のゴム組成物。
【請求項３】
前記ゴム成分１００質量部に対して、硫黄を２．５〜３．５質量部含有する請求項１又は２に記載のゴム組成物。
【請求項４】
前記ゴム成分が、天然ゴム及びポリイソプレンゴムからなる群より選択される少なくとも１つを含有する請求項１〜３のいずれか１項に記載のゴム組成物。
【請求項５】
前記促進剤Ａ及び前記促進剤Ｂが、下記式（２）を満たす請求項１〜４のいずれか１項に記載のゴム組成物。
０．２≦前記促進剤Ｂの分子量／前記促進剤Ａの分子量＜１    （２）
【請求項６】
前記ジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤が、下記式（Ｉ）で表される請求項１〜５のいずれか１項に記載のゴム組成物。
【化１】
2018009071.tif 000015
〔式中、Ｒ１及びＲ２は、各々独立に、炭素数１〜１６のアルキル基、炭素数６〜８のシクロアルキル基、又は炭素数５〜１０のアリール基を表し、互いに結合して環を形成してもよい。〕
【請求項７】
前記１級アミン系加硫促進剤が下記式（II-1）で表され、前記アルデヒドアミン系加硫促進剤が下記式（II-2）で表される請求項２〜６のいずれか１項に記載のゴム組成物。
【化２】
2018009071.tif 000016
〔式中、Ｒ３〜Ｒ５は、各々独立に、炭素数１〜１６のアルキル基、炭素数６〜８のシクロアルキル基、又は炭素数５〜１０のアリール基を表す。〕
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか１項に記載のゴム組成物を用いた更生タイヤ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、更生タイヤ用クッションゴムに用いるゴム組成物及び更生タイヤに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、トラック・バス用ラジアルタイヤの更生タイヤ（リトレッドタイヤとも称する）の製造においては、摩耗して一次寿命を終えたタイヤ（以下、「台タイヤ」という）のトレッド面をバフし、この上に、予め加硫された加硫済みトレッドゴム部（＝プレキュアトレッド）を貼りつける方法が代表的なものの１つとして知られている。この方法は、コールド（ＣＯＬＤ）方式又はプレキュア方式等の名称で呼ばれ、台タイヤに未加硫のトレッドゴムをのせてモールド加硫するホット（ＨＯＴ）方式と区別されている。
ここで、コールド方式は、ゴム成型装置で形成したシート状ゴムを冷却して一旦リール等の巻物に巻き取り、巻物から巻き出しながらシート状ゴムを室温で貼り付ける方式である。プレキュア方式では、台タイヤとプレキュアトレッドを接着するために、未加硫のクッションゴムが、まず台タイヤに貼られ、更に、その上にプレキュアトレッドを貼り付けた上で、加硫缶で１００〜１４０℃の温度で加熱する方式が一般的である。
【０００３】
リトレッドタイヤに於いては、大半の部材が加硫済みのため、数少ない未加硫部材であるクッションゴムの加硫完了時間を短くすることで、リトレッドタイヤの生産性を向上することが求められている。一方で、ゴム組成物の混練開始から加硫開始までの時間が早すぎると、ゴムそのものの生産時、若しくはリトレッドショップでのタイヤ成型の際の熱履歴によってゴムが焼けることがあるため、加硫開始を遅くすることも求められている。
また、台タイヤと加硫済みトレッドとは、クッションゴムによって接着しているため、台タイヤと加硫済みトレッドとの剥離強度が強いことが求められる。また、リトレッドクッションゴムは上下を加硫済みゴムで挟まれることから、タイヤ走行時にもトレッドゴムの入力を受け止め、タイヤの変形を回避するため、高い弾性力が求められている。
【０００４】
これらの要求に対し、特許文献１では、ゴム成分１００重量部に対し、チウラム類化合物及びジチオカルバミン酸塩化合物よりなる群から選択された化合物のうち少なくとも１つを０．１質量部〜１．０質量部配合すると共に、１，６−ヘキサメチレン−ジチオ硫酸ナトリウム・２水和物を０．５質量部〜２．０質量部配合してなるゴム組成物が開示されている。
特許文献２では、ゴム成分１００重量部に対し、チウラム類化合物及びジチオカルバミン酸塩化合物よりなる群から選択された化合物のうち少なくとも１つを０．１重量部〜１．０重量部配合すると共に、アミン系加硫促進剤を０．１重量部〜１．０重量部配合し、かつ、ＤＢＰ吸油量が７０〜１００（ｍｌ／１００ｇ）、Ｎ２ＳＡ（窒素吸着比表面積）が７０〜１３０（ｍ２／ｇ）のカーボンブラックを２５〜４５重量部配合してなるゴム組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００２−６９２３６号公報
【特許文献２】特開２００２−６９２３７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、特許文献１〜２に開示される方法では、加硫速度が早いこと、加硫開始が遅いこと、かつ、台タイヤと加硫済みトレッドとの剥離強度が大きいことを同時に満足するゴム組成物が得られなかった。
【０００７】
本発明は、加硫速度が早く、加硫開始が遅く、かつ、台タイヤと加硫済みトレッドとの剥離強度を大きくすることができる更生タイヤ用クッションゴムに用いるゴム組成物及びこれを用いた更生タイヤを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、前記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、更生タイヤ用クッションゴムに用いるゴム組成物が、２種以上のジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤を特定の法則に則って用いることで、該ゴム組成物の加硫速度が早く、加硫開始が遅く、かつ、台タイヤと加硫済みトレッドとの剥離強度を大きくすることができることを見出した。本発明は、かかる知見に基づいて完成したものである。
すなわち本発明は、
＜１＞  更生タイヤのクッションゴムに用いるゴム組成物であって、
ゴム成分と、
２種以上のジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤と、
を含み、前記ゴム成分１００質量部に対する前記ジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤の含有量（質量部）が下記式（１）を満たすゴム組成物である。
０．１≦促進剤Ａ含有量／（促進剤Ａ含有量＋促進剤Ｂ含有量）≦０．９    （１）
【０００９】
式（１）中の促進剤Ａ及び促進剤Ｂは、以下のように定義する。
（ｉ）全ジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤中、１番目に含有量が多いジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤、及び、２番目に含有量が多いジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤のうち、分子量が大きい方を促進剤Ａ、分子量が小さい方を促進剤Ｂとする。
【００１０】
（ii）前記ジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤が３種以上あり、１番目に含有量が多いジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤が複数ある場合は、１番目に含有量が多いジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤群のうち、最も分子量が大きいジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤を促進剤Ａ、最も分子量が小さいジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤を促進剤Ｂとする。
【００１１】
（iii）前記ジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤が３種以上あり、１番目に含有量が多いジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤が１つあり、２番目に含有量が多いジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤が複数ある場合は、１番目に含有量が多いジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤と、２番目に含有量が多いジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤群との集合において、
（iii-1）１番目に含有量が多いジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤の分子量が最も大きい場合は、１番目に含有量が多いジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤を促進剤Ａとし、２番目に含有量が多いジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤群のうち、最も分子量が小さいジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤を促進剤Ｂとし；
（iii-2）１番目に含有量が多いジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤の分子量が最も小さい場合は、１番目に含有量が多いジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤を促進剤Ｂとし、２番目に含有量が多いジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤群のうち、最も分子量が大きいジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤を促進剤Ａとし；
（iii-3）２番目に含有量が多いジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤群の中に、最も分子量が大きいジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤と最も分子量が小さいジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤が含まれる場合は、１番目に含有量が多いジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤を促進剤Ｂとし、２番目に含有量が多いジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤群のうち、最も分子量が大きいジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤を促進剤Ａとする。
【００１２】
＜２＞  更に、１級アミン系加硫促進剤、又は、アルデヒドアミン系加硫促進剤を含有する＜１＞に記載のゴム組成物である。
【００１３】
＜３＞  前記ゴム成分１００質量部に対して、硫黄を２．５〜３．５質量部含有する＜１＞又は＜２＞に記載のゴム組成物である。
【００１４】
＜４＞  前記ゴム成分が、天然ゴム及びポリイソプレンゴムからなる群より選択される少なくとも１つを含有する＜１＞〜＜３＞のいずれか１つに記載のゴム組成物である。
【００１５】
＜５＞  前記促進剤Ａ及び前記促進剤Ｂが、下記式（２）を満たす＜１＞〜＜４＞のいずれか１つに記載のゴム組成物である。
０．２≦前記促進剤Ｂの分子量／前記促進剤Ａの分子量＜１    （２）
【００１６】
＜６＞  前記ジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤が、下記式（Ｉ）で表される＜１＞〜＜５＞のいずれか１つに記載のゴム組成物である。
【００１７】
【化１】
2018009071.tif 000002
【００１８】
式中、Ｒ１及びＲ２は、各々独立に、炭素数１〜１６のアルキル基、炭素数６〜８のシクロアルキル基、又は炭素数５〜１０のアリール基を表し、互いに結合して環を形成してもよい。
【００１９】
＜７＞  前記１級アミン系加硫促進剤が下記式（II-1）で表され、前記アルデヒドアミン系加硫促進剤が下記式（II-2）で表される＜２＞〜＜６＞のいずれか１つに記載のゴム組成物である。
【００２０】
【化２】
2018009071.tif 000003
【００２１】
式中、Ｒ３〜Ｒ５は、各々独立に、炭素数１〜１６のアルキル基、炭素数６〜８のシクロアルキル基、又は炭素数５〜１０のアリール基を表す。
【００２２】
＜８＞  ＜１＞〜＜７＞のいずれか１つに記載のゴム組成物を用いた更生タイヤである。
【発明の効果】
【００２３】
本発明によれば、加硫速度が早く、加硫開始が遅く、かつ、台タイヤと加硫済みトレッドとの剥離強度を大きくすることができる更生タイヤ用クッションゴムに用いるゴム組成物及びこれを用いた更生タイヤを提供ことができる。
【発明を実施するための形態】
【００２４】
＜ゴム組成物＞
本発明のゴム組成物は、更生タイヤのクッションゴムに用いるゴム組成物であって、（Ａ）ゴム成分と、（Ｂ）加硫促進剤として、２種以上の（ｂ１）ジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤とを含有し、（Ａ）ゴム成分１００質量部に対する（ｂ１）ジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤の含有量（質量部）が下記式（１）を満たす。
０．１≦促進剤Ａ含有量／（促進剤Ａ含有量＋促進剤Ｂ含有量）≦０．９    （１）
【００２５】
式（１）中の促進剤Ａ及び促進剤Ｂは、以下のように定義する。
（ｉ）全（ｂ１）ジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤中、１番目に含有量が多いジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤、及び、２番目に含有量が多いジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤のうち、分子量が大きい方を促進剤Ａ、分子量が小さい方を促進剤Ｂとする。
【００２６】
例えば、全加硫促進剤中に、ジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤として、分子量（Ｍ）＝６０のジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤（ｂ１−６０）が５０質量部、Ｍ＝４０のジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤（ｂ１−４０）が３０質量部、Ｍ＝３０のジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤（ｂ１−３０）が２０質量部含まれていたとする。このとき、１番目に含有量が多いジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤は、加硫促進剤（ｂ１−６０）であり、２番目に含有量が多いジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤は、加硫促進剤（ｂ１−４０）である。加硫促進剤（ｂ１−６０）と加硫促進剤（ｂ１−４０）のうち、分子量が大きい加硫促進剤（ｂ１−６０）が促進剤Ａとなり、分子量が小さい加硫促進剤（ｂ１−４０）が促進剤Ｂとなる。
【００２７】
また、例えば、全加硫促進剤中に、加硫促進剤（ｂ１−６０）が２０質量部、加硫促進剤（ｂ１−４０）が３０質量部、加硫促進剤（ｂ１−３０）が５０質量部含まれていたとする。このとき、１番目に含有量が多いジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤は、加硫促進剤（ｂ１−３０）であり、２番目に含有量が多いジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤は、加硫促進剤（ｂ１−４０）である。加硫促進剤（ｂ１−３０）と加硫促進剤（ｂ１−４０）のうち、分子量が大きい加硫促進剤（ｂ１−４０）が促進剤Ａとなり、分子量が小さい加硫促進剤（ｂ１−３０）が促進剤Ｂとなる。
【００２８】
（ii）（ｂ１）ジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤が３種以上あり、１番目に含有量が多いジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤が複数ある場合は、１番目に含有量が多いジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤群のうち、最も分子量が大きいジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤を促進剤Ａ、最も分子量が小さいジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤を促進剤Ｂとする。
【００２９】
例えば、全加硫促進剤中に、加硫促進剤（ｂ１−６０）が４０質量部、加硫促進剤（ｂ１−４０）が４０質量部、加硫促進剤（ｂ１−３０）が２０質量部含まれていたとする。このとき、１番目に含有量が多いジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤は、加硫促進剤（ｂ１−６０）と加硫促進剤（ｂ１−４０）の２種類ある。加硫促進剤（ｂ１−６０）と加硫促進剤（ｂ１−４０）のうち、分子量が大きい加硫促進剤（ｂ１−６０）が促進剤Ａとなり、分子量が小さい加硫促進剤（ｂ１−４０）が促進剤Ｂとなる。
【００３０】
また、例えば、全加硫促進剤中に、加硫促進剤（ｂ１−６０）が２０質量部、加硫促進剤（ｂ１−４０）が４０質量部、加硫促進剤（ｂ１−３０）が４０質量部含まれていたとする。このとき、１番目に含有量が多いジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤は、加硫促進剤（ｂ１−４０）と加硫促進剤（ｂ１−３０）の２種類ある。加硫促進剤（ｂ１−４０）と加硫促進剤（ｂ１−３０）のうち、分子量が大きい加硫促進剤（ｂ１−４０）が促進剤Ａとなり、分子量が小さい加硫促進剤（ｂ１−３０）が促進剤Ｂとなる。
【００３１】
（iii）（ｂ１）ジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤が３種以上あり、１番目に含有量が多いジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤が１つあり、２番目に含有量が多いジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤が複数ある場合は、１番目に含有量が多いジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤と、２番目に含有量が多いジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤群との集合において、次の（iii-1）〜（iii-3）のように判断する。
【００３２】
（iii-1）１番目に含有量が多いジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤の分子量が最も大きい場合は、１番目に含有量が多いジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤を促進剤Ａとし、２番目に含有量が多いジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤群のうち、最も分子量が小さいジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤を促進剤Ｂとする。
【００３３】
例えば、全加硫促進剤中に、加硫促進剤（ｂ１−６０）が４０質量部、加硫促進剤（ｂ１−４０）が３０質量部、加硫促進剤（ｂ１−３０）が３０質量部含まれていたとする。このとき、１番目に含有量が多いジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤は、加硫促進剤（ｂ１−６０）の１つであり、２番目に含有量が多いジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤は、加硫促進剤（ｂ１−４０）と加硫促進剤（ｂ１−３０）の２種類ある。
加硫促進剤（ｂ１−６０）、加硫促進剤（ｂ１−４０）、及び加硫促進剤（ｂ１−３０）のうち、分子量が最も大きいジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤は、加硫促進剤（ｂ１−６０）である。
よって、１番目に含有量が多く、分子量が最も大きい加硫促進剤（ｂ１−６０）が促進剤Ａとなる。
また、２番目に含有量が多いジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤群のうち、最も分子量が小さい加硫促進剤（ｂ１−３０）が、促進剤Ｂとなる。
【００３４】
（iii-2）１番目に含有量が多いジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤の分子量が最も小さい場合は、１番目に含有量が多いジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤を促進剤Ｂとし、２番目に含有量が多いジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤群のうち、最も分子量が大きいジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤を促進剤Ａとする。
【００３５】
例えば、全加硫促進剤中に、加硫促進剤（ｂ１−６０）が３０質量部、加硫促進剤（ｂ１−４０）が３０質量部、加硫促進剤（ｂ１−３０）が４０質量部含まれていたとする。このとき、１番目に含有量が多いジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤は、加硫促進剤（ｂ１−３０）の１つであり、２番目に含有量が多いジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤は、加硫促進剤（ｂ１−６０）と加硫促進剤（ｂ１−４０）の２種類ある。
加硫促進剤（ｂ１−６０）、加硫促進剤（ｂ１−４０）、及び加硫促進剤（ｂ１−３０）のうち、分子量が最も小さいジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤は、加硫促進剤（ｂ１−３０）である。
よって、１番目に含有量が多く、分子量が最も小さい加硫促進剤（ｂ１−３０）が促進剤Ｂとなる。
また、２番目に含有量が多いジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤群のうち、最も分子量が大きい加硫促進剤（ｂ１−６０）が、促進剤Ａとなる。
【００３６】
（iii-3）２番目に含有量が多いジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤群の中に、最も分子量が大きいジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤と最も分子量が小さいジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤が含まれる場合は、１番目に含有量が多いジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤を促進剤Ｂとし、２番目に含有量が多いジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤群のうち、最も分子量が大きいジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤を促進剤Ａとする。
【００３７】
例えば、全加硫促進剤中に、加硫促進剤（ｂ１−６０）が３０質量部、加硫促進剤（ｂ１−４０）が４０質量部、加硫促進剤（ｂ１−３０）が３０質量部含まれていたとする。このとき、１番目に含有量が多いジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤は、加硫促進剤（ｂ１−４０）の１つであり、２番目に含有量が多いジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤は、加硫促進剤（ｂ１−６０）と加硫促進剤（ｂ１−３０）の２種類ある。
加硫促進剤（ｂ１−６０）、加硫促進剤（ｂ１−４０）、及び加硫促進剤（ｂ１−３０）のうち、１番目に含有量が多い加硫促進剤（ｂ１−４０）は、最も分子量が大きい加硫促進剤ではなく、最も分子量が小さい加硫促進剤でもない。
つまり、２番目に含有量が多いジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤群の中に、最も分子量が大きい加硫促進剤（ｂ１−６０）と最も分子量が小さい加硫促進剤（ｂ１−３０）が含まれる。
よって、加硫促進剤（ｂ１−６０）、加硫促進剤（ｂ１−４０）、及び加硫促進剤（ｂ１−３０）のうち、１番目に含有量が多い加硫促進剤（ｂ１−４０）を促進剤Ｂとし、２番目に含有量が多いジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤群のうち、最も分子量が大きい加硫促進剤（ｂ１−６０）を促進剤Ａとする。
【００３８】
本発明のゴム組成物は、（Ａ）ゴム成分、（ｂ１）ジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤以外に、例えば、他の加硫促進剤、（Ｃ）加硫剤、（Ｄ）充填剤等を含んでいてもよい。
なお、（ｂ１）ジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤及び（ｂ１）ジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤以外の他の加硫促進剤を総称して、（Ｂ）加硫促進剤と称することがある。
【００３９】
従来から更生タイヤ（リトレッドタイヤ）では、台タイヤと加硫済みトレッドの接着には、ゴム組成物が用いられてきた。
リトレッドタイヤの生産において、加硫工程は時間のかかる工程であり、生産性向上のためには加硫時間の短縮が求められる。加硫時間は、加硫温度を高くすることで短縮できるが、製品であるリトレッドタイヤの耐久性の低下、転がり抵抗の悪化等、性能の低下を伴うことがある。また、ゴム組成物に加硫促進剤を多く配合することでも加硫時間を短縮できるが、この場合には耐スコーチ性（作業性）の悪化を招き、クッションゴムの生産時、リトレッドショップでのタイヤ成型の際の熱履歴によるゴムヤケが懸念される。
加硫速度の向上は、一般的には加硫促進剤の増量で実現し得るが、一方で、加硫促進剤の増量は耐スコーチ性の低下を招く傾向があり、単純な促進剤増量では加硫時間短縮と耐スコーチ性との両立には限界があった。また、加硫速度の向上と剥離強度との両立も難しかった。
このように、特許文献１〜２にあるような従来の技術を単に組み合わせるのみでは、効果が相殺され、加硫速度、加硫開始時間、剥離強度の３つを同時に満足することができなかった。
これに対し、２種以上のジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤を、式（１）に則って用いることで、加硫速度、加硫開始時間、剥離強度の３つを同時に満足することができる。
【００４０】
ここで、式（１）〔０．１≦促進剤Ａ含有量／（促進剤Ａ含有量＋促進剤Ｂ含有量）≦０．９〕において、「促進剤Ａ含有量／（促進剤Ａ含有量＋促進剤Ｂ含有量）」を「促進剤Ａ含有比率」と称することがある。また、単に「Ａ／（Ａ＋Ｂ）」と略記することがある。
促進剤Ａ含有比率が０．１未満であったり、０．９を超えたりすると、促進剤Ａ又は促進剤Ｂのいずれ一方が過多となる偏った混合割合となるため、ゴム組成物の作業性に優れず、剥離強度が低下し易い。
促進剤Ａ含有量は、ゴム成分１００質量部に対して０．１質量部以上が好ましく、０．１５質量部以上がより好ましく、また、１．５質量部以下が好ましく、１．２５質量部以下がより好ましい。
【００４１】
〔（Ａ）ゴム成分〕
ゴム成分としては、天然ゴム、ジエン系合成ゴム等が挙げられる。ジエン系合成ゴムとしては、ポリイソプレンゴム（ＩＲ）、ポリブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレン−ブタジエン共重合体（ＳＢＲ）、スチレン−イソプレン共重合体（ＳＩＲ）等が挙げられる。
ゴム成分は、台タイヤ及び加硫済みゴムとの接着性及び剥離強度をより強くする観点から、天然ゴム及びポリイソプレンゴムからなる群より選択される少なくとも１つを含有することが好ましい。
更に、天然ゴム及びポリイソプレンゴムがゴム成分の主成分であることが好ましい。具体的には、天然ゴム及びポリイソプレンゴムの合計割合（天然ゴムを含まない場合はポリイソプレンゴムの量、ポリイソプレンゴムを含まない場合は天然ゴムの量）がゴム成分中７０質量％以上であることが好ましい。
ゴム成分は、以上のゴムを１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００４２】
〔（ｂ１）ジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤〕
本発明のゴム組成物は、加硫促進剤として、２種以上のジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤を含有する。ここで、ゴム成分１００質量部に対するジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤の含有量（質量部）は、既述の式（１）を満たす。
式（１）を満足すれば、ゴム組成物は、更に他の加硫促進剤を含んでもよい。
【００４３】
チオカルバミン酸塩系加硫促進剤としては、ジチオカルバミン酸ナトリウム塩、ジチオカルバミン酸亜鉛塩等のジチオカルバミン酸金属塩が好ましく用いられる。
中でも、加硫特性の観点から、下記式（Ｉ）で表されるジチオカルバミン酸亜鉛塩を用いることが好ましい。式（Ｉ）で表されるジチオカルバミン酸亜鉛塩の範囲で、促進剤Ａ及びＢを選択し、組み合わせて用いることが好ましい。
【００４４】
【化３】
2018009071.tif 000004
【００４５】
式中、Ｒ１及びＲ２は、各々独立に、炭素数１〜１６のアルキル基、炭素数６〜８のシクロアルキル基、又は炭素数５〜１０のアリール基を表し、互いに結合して環を形成してもよい。
【００４６】
炭素数１〜１６のアルキル基は、直鎖状であっても、分岐状であってもよく、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ドデシル基等が挙げられる。また、アルキル基は、更に、ハロゲン原子、炭素数５〜１０のアリール基等の置換基を有していてもよい。置換基を有するアルキル基としては、具体的には、例えば、炭素数７〜１６のアラルキル基（例えば、ベンジル基等）等が挙げられる。
炭素数６〜８のシクロアルキル基としては、シクロヘキシル基、シクロオクチル基等が挙げられ、更に、ハロゲン原子、炭素数５〜１０のアリール基等の置換基を有していてもよい。
炭素数５〜１０のアリール基としては、フェニル基、ナフチル基等が挙げられ、更に、ハロゲン原子、炭素数５〜１０のアリール基等の置換基を有していてもよい。
Ｒ１及びＲ２は互いに結合して環を形成してもよく、例えば、Ｒ１及びＲ２が結合する窒素原子と炭素原子を環形成原子とするヘテロ環（例えば、ピペリジン環）を形成してもよい。
【００４７】
２種以上のジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤は、促進剤Ａとして、Ｒ１及びＲ２のいずれか一方又は両方が炭素数５〜１０のアリール基又は炭素数７〜１６のアラルキル基であるジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤と、促進剤Ｂとして、Ｒ１及びＲ２のいずれか一方又は両方が炭素数１〜１６のアルキル基であるジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤（ただし、促進剤Ａと促進剤Ｂとは異なる構造である）を少なくとも含むことが好ましい。
【００４８】
Ｒ１及びＲ２は、以上の中でも、炭素数２〜６の無置換のアルキル基、フェニル基、及びベンジル基が好ましい。
【００４９】
式（Ｉ）で表されるジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤として、具体的には、ジンクジベンジルジチオカルバメイト（ＺＴＣ（ＺＢＥＣと略記されることもある）；Ｒ１及びＲ２が共にベンジル基）、ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛（ＰＺ；Ｒ１及びＲ２が共にｎ−メチル基）、ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛（ＺＥＤＣ；Ｒ１及びＲ２が共にエチル基）、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛（ＢＺ；Ｒ１及びＲ２が共にｎ−メチル基）、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルジチオカルバミン酸亜鉛（ＰＸ；Ｒ１及びＲ２の一方がエチル基、他方がフェニル基）、Ｎ−ペンタメチレンジチオカルバミン酸亜鉛（ＺＰ；Ｒ１及びＲ２が互いに結合して、ピペリジン環を形成）等が挙げられる。
【００５０】
ゴム組成物に、少なくとも２種含まれるジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤は、分子量に差があることが好ましい。分子量に差があると、通常、加硫反応の反応速度や反応性が異なるため、反応特性の相違から、ジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤を１種のみ用いたゴム組成物と異なる物性が得られると考えられる。
式（１）において、促進剤Ａの分子量と、促進剤Ｂの分子量は式（２）を満たすことが好ましい。
【００５１】
０．２≦前記促進剤Ｂの分子量／前記促進剤Ａの分子量＜１    （２）
「促進剤Ｂの分子量／促進剤Ａの分子量」を、「促進剤分子量比率」と称することがある。
促進剤分子量比率が０．２以上であることで、促進剤Ａと促進剤Ｂとの分子量差が大きく、加硫反応の反応特性に相違が生じ易くなる。一方、促進剤Ａと促進剤Ｂとの分子量差が大きすぎると、促進剤Ａ及び促進剤Ｂの加硫反応における反応挙動の相違が大きくなり、相乗効果が得られにくいと考えられるため、促進剤分子量比率は１未満であることが好ましい。
促進剤分子量比率は０．８５以下であることがより好ましく、０．６５以下であることが更に好ましい。
【００５２】
ジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤の分子量は、促進剤Ａとなるもの、促進剤Ｂとなるもの、促進剤ＡまたはＢにならないものを含め、いずれも、加硫速度、加硫開始時間、剥離強度の観点から、３０６〜７５０であることが好ましく、３０６〜７００であることがより好ましい。
【００５３】
本発明のゴム組成物は、２種以上の（Ｂ）ジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤に加えて、（ｂ２）１級アミン系加硫促進剤又はアルデヒドアミン系加硫促進剤、（ｂ３）チアゾール系加硫促進剤、（ｂ４）その他の加硫促進剤等を含んでもよい。
【００５４】
［（ｂ２）１級アミン系加硫促進剤、アルデヒドアミン系加硫促進剤］
１級アミン系加硫促進剤としては、アミノ基（−ＮＨ２）を有する加硫促進剤が挙げられ、アルキルアミン、シクロアルキルアミン、アリールアミン等が挙げられる。
アルデヒドアミン系加硫促進剤としては、アセトアルデヒドとアニリンとの反応生成物、ブチルアルデヒドとアニリンとの縮合物、ヘキサメチレンテトラミン、アセトアルデヒドとアンモニアとの反応生成物等が挙げられる。
１級アミン系加硫促進剤は下記式（II-1）で表されることが好ましく、アルデヒドアミン系加硫促進剤は下記式（II-2）で表されることが好ましい。
【００５５】
【化４】
2018009071.tif 000005
【００５６】
式中、Ｒ３〜Ｒ５は、各々独立に、炭素数１〜１６のアルキル基、炭素数６〜８のシクロアルキル基、又は炭素数５〜１０のアリール基を表す。
炭素数１〜１６のアルキル基、炭素数６〜８のシクロアルキル基、及び炭素数５〜１０のアリール基は、それぞれ、Ｒ１及びＲ２における炭素数１〜１６のアルキル基、炭素数６〜８のシクロアルキル基、及び炭素数５〜１０のアリール基とおなじである。
Ｒ３においては、炭素数６〜８のシクロアルキル基が好ましく、シクロヘキシル基がより好ましい。１級アミン系加硫促進剤は、シクロヘキシルアミン（ＣＨＡ）が好ましい。
Ｒ４及びＲ５においては、炭素数１〜１６のアルキル基及び炭素数５〜１０のアリール基が好ましく、Ｒ４が炭素数５〜１０のアリール基であり、Ｒ５が炭素数１〜１６のアルキル基であることがより好ましく、Ｒ４が炭素数フェニル基であり、Ｒ５が炭素数２〜６の直鎖状アルキル基であることが更に好ましい。
アルデヒドアミン系加硫促進剤は、特に、ｎ−ブチルアルデヒドとアニリンとの縮合物（ＢＡＡ）が好ましい。
１級アミン系加硫促進剤、及びアルデヒドアミン系加硫促進剤は、各々独立に、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００５７】
［（ｂ３）チアゾール系加硫促進剤］
チアゾール系加硫促進剤としては、ジベンゾチアジルジスルフィド（ＭＢＴＳ、下記式（III-1））、２−メルカプトベンゾチアゾール（ＭＢＴ、下記式（III-2））、２−（２，４−ジニトロフェニル）メルカプトベンゾチアゾール、２−（２，６−ジエチル−４−モルホリノチオ）ベンゾチアゾール等が挙げられる。
【００５８】
【化５】
2018009071.tif 000006
【００５９】
チアゾール系加硫促進剤は、以上の中でも、式（III-1）又は（III-2）で表される化合物が好ましい。
チアゾール系加硫促進剤は１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００６０】
［（ｂ４）その他の加硫促進剤］
その他の加硫促進剤としては、例えば、グアニジン系加硫促進剤（例えば、１，３−ジフェニルグアニジン等）、キサントゲン酸塩系加硫促進剤（例えば、大内新興化学工業社製、ノクセラー ZIX-O等）、チウラム系加硫促進剤（例えば、テトラベンジルチウラムジスルフィド等）、スルフェンアミド系加硫促進剤（例えば、Ｎ−シクロヘキシル-２-ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、Ｎ−（tert−ブチル）−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド等）、酸化亜鉛等が挙げられる。
その他の加硫促進剤は１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００６１】
（ｂ１）ジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤のゴム組成物中の含有量は、ゴム成分１００質量部に対し、０．４〜３．０質量部であることが好ましく、０．６〜２．５質量部であることがより好ましい。
（ｂ１）チオカルバミン酸塩系加硫促進剤以外の加硫促進剤のゴム組成物中の含有量は、ゴム成分１００質量部に対し、３．５質量部以下であることが好ましく、０．２〜３．０質量部であることがより好ましく、０．５〜１．５質量部であることが更に好ましい。
中でも、１級アミン系加硫促進剤、又は、アルデヒドアミン系加硫促進剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対し、０．２５〜２．５質量部であることが好ましい
【００６２】
〔（Ｃ）加硫剤〕
加硫剤は、特に制限はなく、通常、硫黄を用い、例えば、粉末硫黄、沈降硫黄、コロイド硫黄、表面処理硫黄、不溶性硫黄等を挙げることができる。
本発明のゴム組成物においては、当該加硫剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、２．５〜３．５質量部が好ましい。この含有量が２．５質量部以上であることで加硫を充分に進行させることができ、３．５質量部以下であることで、加硫ゴムの耐老化性を抑制することができる。
ゴム組成物中の加硫剤の含有量はゴム成分１００質量部に対して、２．８〜３．５質量部であることがより好ましく、２．８〜３．２質量部であることが更に好ましい。
【００６３】
〔（Ｄ）充填剤〕
充填剤は、加硫ゴムの引張り強さ、破断強度、モジュラス、硬さ等の増加、及び耐摩耗性、引張り抵抗性の向上等の補強材として用いられ、例えば、カーボンブラック、シリカ等が挙げられる。
カーボンブラックとしては、例えば、ＡＳＴＭ（American Society for Testing and Materials）による分類で、ＨＡＦ、ＩＳＡＦ、ＳＡＦ等が挙げられる。これらは１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、ＩＳＡＦ及びＳＡＦが、補強性を向上させることができる点で好ましい。
ゴム成分１００質量部に対するカーボンブラックの含有量としては、１０質量部〜１００質量部が好ましく、１０質量部〜７０質量部がより好ましく、２０質量部〜６０質量部が特に好ましい。
カーボンブラックの含有量が１０質量部以上であると、補強性が不十分で耐破壊性が悪化するのを防止することができ、１００質量部以下であると加工性および低ロス性が悪化するのを防止することができる。
【００６４】
シリカとしては、例えば、湿式シリカ（含水ケイ酸）、乾式シリカ（無水ケイ酸）、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム等が挙げられる。これらは１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
シリカを用いる時は適宜シランカップリング剤を使用してもよい。
【００６５】
〔（Ｅ）他の添加成分〕
本発明のゴム組成物においては、既述の（Ａ）ゴム成分、（Ｂ）加硫促進剤、（Ｃ）加硫剤、（Ｄ）充填剤の他に、ゴム業界で通常使用される（Ｅ）他の添加成分、例えば、加硫遅延剤；アロマティックオイル等のプロセスオイル；ワックス等の可塑剤；ステアリン酸等の脂肪酸；老化防止剤等を、本発明の効果が損なわれない範囲で含有させることができる。
老化防止剤としては、例えば３Ｃ（Ｎ−イソプロピル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、６Ｃ［Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン］、ＡＷ（６−エトキシ−２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン）、ジフェニルアミンとアセトンの高温縮合物等を挙げることができる。
【００６６】
＜ゴム組成物の製造方法＞
本発明のゴム組成物は、前述した既述の（Ａ）ゴム成分、（Ｂ）加硫促進剤、（Ｃ）加硫剤、（Ｄ）充填剤及び（Ｅ）他の添加成分を配合して、バンバリーミキサー、ロール、インターナルミキサー等の混練機を用いて混練することによって、製造することができる。
なお、ゴム組成物の製造で配合する各成分は、本発明のゴム組成物中の各成分の含有量として示した量を配合量として配合することが好ましい。
各成分の混練は、全一段階で行ってもよいし、二段階以上に分けて行ってもよい。
【００６７】
＜更生タイヤ＞
本発明の更生タイヤは、既述の本発明のゴム組成物を用いてなる。
具体的には、本発明のゴム組成物を、台タイヤと加硫済みトレッドゴムとの間に配設するクッションゴムとして用いる。この場合、台タイヤと加硫済みトレッドゴムとをクッションゴムを介して貼り付けた後、一体加硫する。ここで、加硫温度は、好ましくは１２０℃以下の加硫温度で加硫されることが望ましく、更に好ましくは、１００〜１２０℃である。かかる温度範囲内であれば、加硫済みの台タイヤの過加硫を抑制することができ、また、商業生産として実用的な加硫時間で生産することができる。
【実施例】
【００６８】
以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明は下記の実施例になんら限定されるものではなく、その要旨を変更しない範囲において適宜変更可能である。
【００６９】
＜実施例１〜２８、比較例１〜１２＞
表１及び２〜７に示す配合割合にて、各成分をバンバリーミキサーで混練し、クッションゴム用のゴム組成物を調製した。なお、表１の数値の単位及び、表２〜７の各加硫促進剤及び硫黄の単位は「質量部」である。
調製したゴム組成物を、台タイヤと加硫済みトレッドゴムの間に設置し、加硫温度を１００℃とし、常法にて、更生タイヤを製造した。
得られた更生タイヤを用いて、動的弾性率評価（Ｅ’）、及び剥離強度評価を行った。なお、これらの評価では、更生タイヤを、外層１が台タイヤ、中間層がクッションゴム、外層２が加硫済みトレッドゴムとなるように、厚さ２ｍｍ、幅４．７ｍｍ、長さ４０ｍｍの板状に切り出した試料片を用いた。
また、調製したゴム組成物の加硫により、加硫速度試験を行い、その結果を表２〜７に示した。
表２〜７の「種別」欄には、式（１）の「促進剤Ａ含有量／（促進剤Ａ含有量＋促進剤Ｂ含有量）」の値を「Ａ／（Ａ＋Ｂ）」欄に示し、式（２）の「促進剤Ｂの分子量／促進剤Ａの分子量」（促進剤分子量比率）を「促進剤分子量比率」欄に示した。なお、表２の比較例１〜８においては、亜鉛ジベンジルジチオカルバネート（ＺＴＣ）を促進剤Ａ、ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛（ＺＤＭＣ）を促進剤Ｂとして、「Ａ／（Ａ＋Ｂ）」欄と「促進剤分子量比率」欄に計算値を示した。
各評価方法の詳細は次のとおりである。
【００７０】
１．動的弾性率  １％歪（Ｅ’）の測定
上島製作所（株）製スペクトロメーター（動的引張粘弾性測定試験機）を使用し、初期荷重１．５７Ｎ、温度２５℃の条件で周波数５２Ｈｚ、引張動歪１％で動的弾性率１％歪（Ｅ’）を測定した。
Ｅ’が比較例１よりも大きな値である場合「弾性力が高い」と評価した。
また、比較例１のＥ’を１００とした場合の指数を算出した。
【００７１】
２．加硫速度評価（Ｔ０．１、Ｔ０．９）
東洋精機製作所社製のレオメータ（ＲＬＲ−４）を使用し、ＪＩＳ  Ｋ  ６３００−２：２００１の条件に従って測定して得られた１００℃における加硫曲線（トルク）から、Ｔ０．１〔誘導時間（加硫開始点）〕（分）及びＴ０．９〔加硫時間（最適加硫点）〕（分）を得た。
Ｔ０．１が２分以上である場合、「加硫開始が遅い」と評価し、Ｔ０．９が３０分以下である場合「加硫速度が速い」と評価した。
【００７２】
３．剥離強度試験
ＪＩＳ  Ｋ  ６８５４（１９９９）剥離接着強さ試験に基づいて測定した。
更生タイヤから切り出した試料片を、引張速度５０ｍｍ／分の条件で、１８０度の方向に引っ張り、剥離強度（Ｎ／２５ｍｍ）を測定した。
剥離強度が比較例１の剥離強度よりも大きい場合「剥離強度が大きい」として評価した。
【００７３】
【表１】
2018009071.tif 000007
【００７４】
表１中の成分の詳細は次のとおりである。
＊１（カーボンブラック）：旭カーボン社製、型番・品名：ＡＳＡＨＩ＃１０５
＊２（酸化亜鉛）：ハクスイテック社製、型番・品名：酸化亜鉛２種
＊３（オイル）：ＪＸ日鉱日石エネルギー社製、型番・品名：Ａ／Ｏ  ＭＩＸ
＊４（老化防止剤  ６Ｃ）：住友化学社製、型番・品名：アンチゲン  ６Ｃ
【００７５】
【表２】
2018009071.tif 000008
【００７６】
【表３】
2018009071.tif 000009
【００７７】
【表４】
2018009071.tif 000010
【００７８】
【表５】
2018009071.tif 000011
【００７９】
【表６】
2018009071.tif 000012
【００８０】
【表７】
2018009071.tif 000013
【００８１】
表２〜７中の加硫促進剤の詳細は次のとおりである。
（ｂ１）ジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤
・亜鉛ジベンジルジチオカルバネート（分子量Ｍ＝６１０）
〔大内新興化学工業株式会社製、ノクセラーＺＴＣ〕
・ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛（分子量Ｍ＝３０６）
〔三新化学工業株式会社製、サンセラーＰＺ〕
・ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛（分子量Ｍ＝３６１）
〔三新化学工業株式会社製、サンセラーＥＺ〕
【００８２】
（ｂ２）アルデヒドアミン系加硫促進剤
・ブチルアルデヒドとアミンの縮合物（ブチルアルデヒドアニリン）
〔大内新興化学工業株式会社製、ノクセラー８．８−Ｎ〕
【００８３】
（ｂ３）チアゾール系加硫促進剤
・２−メルカプトベンゾチアゾール
〔大内新興化学工業株式会社製、ノクセラーＭ−Ｐ〕
・ベンゾチアジルジスルフィド
〔大内新興化学工業株式会社製、ノクセラーＤＭ−Ｐ〕
【００８４】
（ｂ４）各種加硫促進剤
・イソプロピルキサントゲン酸亜鉛
〔大内新興化学工業株式会社製、ノクセラー  ＺＩＸ−Ｏ（下記構造ＺＩＸ）〕
【００８５】
【化６】
2018009071.tif 000014
【００８６】
・テトラベンジルチウラムジスルフィド
〔三新化学工業株式会社製、サンセラー ＴＢｚＴＤ〕
・ジフェニルグアジニン
〔大内新興化学工業株式会社製、ノクセラーＤ〕
・Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド
〔大内新興化学工業株式会社製、ノクセラー  ＣＺ−Ｇ〕
・Ｎ−（ｔｅｒｔ−ブチル）−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド
〔三新化学工業株式会社製、サンセラー  ＮＳ−Ｇ〕
【００８７】
表２〜７に示されるように、２種以上のジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤を、式（１）の範囲で含む実施例のゴム組成物は、加硫開始の目安となるＴ０．１が２分以上あり、加硫終了の目安となるＴ０．９が３０分以下であり、かつ、剥離強度が１９０Ｎ／２５ｍｍ以上であった。つまり、実施例のゴム組成物は、加硫開始が遅いため、作業性に優れ、加硫速度が速いためにゴムが熱で損傷し難く、かつ、剥離強度も高いため、タイヤ走行時の強度にも優れる。更に、Ｅ’の結果から、比較例のゴム組成物と同程度以上に弾性力があり、変形し難いことがわかった。
【産業上の利用可能性】
【００８８】
本発明のゴム組成物は、加硫速度が早く、加硫開始が遅く、かつ、台タイヤと加硫済みトレッドとの剥離強度を大きくすることができることから、更生タイヤクッションゴム用のゴム組成物として適している。