(57)【要約】【解決課題】  熱加工性に優れた化粧シート用ポリエステル樹脂系フィルム及び化粧シートを提供すること。【解決手段】  少なくとも非晶性ポリエステル系樹脂（Ａ）と軟質ポリエステル系樹脂（Ｂ）を含有し、前記非晶性ポリエステル系樹脂（Ａ）と前記軟質ポリエステル系樹脂（Ｂ）の質量比が９５：５〜４０：６０であることを特徴とする化粧シート用ポリエステル樹脂系フィルム。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも非晶性ポリエステル系樹脂（Ａ）と軟質ポリエステル系樹脂（Ｂ）を含有し、前記非晶性ポリエステル系樹脂（Ａ）と前記軟質ポリエステル系樹脂（Ｂ）の質量比が９５：５〜４０：６０であることを特徴とする化粧シート用ポリエステル樹脂系フィルム。
【請求項２】
前記非晶性ポリエステル系樹脂（Ａ）は、シクロヘキサンジメタノール変性ポリエステル系樹脂であることを特徴とする請求項１に記載の化粧シート用ポリエステル樹脂系フィルム。
【請求項３】
前記非晶性ポリエステル系樹脂（Ａ）は、１，４−シクロヘキサンジメタノール残基を６０ｍｏｌ％（グリコール成分全体に対する）以下含有することを特徴とする請求項１又は２に記載の化粧シート用ポリエステル樹脂系フィルム。
【請求項４】
前記軟質ポリエステル系樹脂（Ｂ）は、ＪＩＳ  Ｋ７１２７に準拠する引張試験において降伏点を有しないことを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の化粧シート用ポリエステル樹脂系フィルム。
【請求項５】
前記フィルムは、貯蔵弾性率（周波数１０Ｈｚ）より得られる７．０×１０６における温度（Ｔ１）と、３．０×１０６における温度（Ｔ２）において、下記式（１）より得られるΔＴが、３０（℃）以上であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の化粧シート用ポリエステル樹脂系フィルム。
式（１）・・・  Ｔ２（℃）−Ｔ１（℃）＝  ΔＴ（℃）
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の化粧シート用ポリエステル樹脂系フィルムを基材層として含む化粧シート。  
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、化粧シート用ポリエステル樹脂系フィルムに関し、更に詳しくは熱加工性に優れた化粧シート用のポリエステル樹脂系基材フィルム及びこれを用いた化粧シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
家具類や建築内装材等に用いられる化粧合板のような化粧材は、合板等の木材や鋼板等の下地材に、印刷・着色を施した化粧シートを貼り付けたものがよく知られており、この化粧シートの素材としては、紙、プラスチックフィルムが広く用いられている。
【０００３】
中でも、化粧シート用のプラスチックフィルムの素材としては、剛性と柔軟性のバランスが良好であるため、ポリオレフィン系の素材を用いたものが多くなってきている。
【０００４】
しかし、ポリオレフィン系樹脂は、一般的に結晶構造を有するために、融点を境にしてフィルム硬度が大きく変わる。そのため、フィルム硬度の調整は難しくなり、エンボス加工に適した加工温度の範囲が限られ、加工条件の設定が難しい。
【０００５】
また化粧シート用の素材としては、ポリオレフィン以外にポリエステル樹脂も用いられている。たとえば、特許文献１には、非晶質ポリエステル樹脂を主成分とする基材フィルム層と、特定の非晶質ポリエステル樹脂と結晶性を有する特定の晶質ポリエステル樹脂からなる保護フィルム層を積層した化粧シートの技術が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０００−２３３４８０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
ポリエステル樹脂を使用した化粧シート用の基材フィルムは、結晶性や非晶性のポリエステル樹脂を適宜調整した技術が発明されているが、いずれもプレス成形やエンボス加工性などの熱加工性としては十分なものではなかった。
【０００８】
本発明者等は、鋭意検討したところ、非晶性ポリエステル系樹脂（Ａ）と軟質ポリエステル系樹脂（Ｂ）を特定の比率で混合することで、熱加工性に優れる技術、特にエンボス加工性に優れる化粧シート用ポリエステル樹脂系フィルムを見出し、以下の本発明に至った。
【０００９】
本発明は、熱加工性に優れた化粧シート用ポリエステル樹脂系フィルム及び化粧シートを提供することを主な目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
すなわち、本発明は、
［１］少なくとも非晶性ポリエステル系樹脂（Ａ）と軟質ポリエステル系樹脂（Ｂ）を含有し、前記非晶性ポリエステル系樹脂（Ａ）と前記軟質ポリエステル系樹脂（Ｂ）の質量比が９５：５〜４０：６０であることを特徴とする化粧シート用ポリエステル樹脂系フィルム。
［２］前記非晶性ポリエステル系樹脂（Ａ）は、シクロヘキサンジメタノール変性ポリエステル系樹脂であることを特徴とする［１］に記載の化粧シート用ポリエステル樹脂系フィルム。
［３］前記非晶性ポリエステル系樹脂（Ａ）は、１，４−シクロヘキサンジメタノール残基を６０ｍｏｌ％（グリコール成分全体に対する）以下含有することを特徴とする［１］又は［２］に記載の化粧シート用ポリエステル樹脂系フィルム。
［４］前記軟質ポリエステル系樹脂（Ｂ）は、ＪＩＳ  Ｋ７１２７に準拠する引張試験において降伏点を有しないことを特徴とする［１］〜［３］のいずれか１項に記載の化粧シート用ポリエステル樹脂系フィルム。
［５］前記フィルムは、貯蔵弾性率（周波数１０Ｈｚ）より得られる７．０×１０６における温度（Ｔ１）と、３．０×１０６における温度（Ｔ２）において、下記式（１）より得られるΔＴが、３０（℃）以上であることを特徴とする［１］〜［４］のいずれか１項に記載の化粧シート用ポリエステル樹脂系フィルム。
式（１）・・・  Ｔ２（℃）−Ｔ１（℃）＝  ΔＴ（℃）
［６］［１］〜［５］のいずれか１項に記載の化粧シート用ポリエステル樹脂系フィルムを基材層として含む化粧シート。
を提供するものである。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、熱加工性、特にエンボス加工性に優れた化粧シート用ポリエステル樹脂系フィルム及び化粧シートを提供することが可能となる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明の一つの態様は、少なくとも非晶性ポリエステル系樹脂（Ａ）と軟質ポリエステル系樹脂（Ｂ）を含有し、前記非晶性ポリエステル系樹脂（Ａ）と前記軟質ポリエステル系樹脂（Ｂ）の質量比が９５：５〜４０：６０である化粧シート用ポリエステル樹脂系フィルム（以下「本発明の化粧シート用ポリエステル樹脂系フィルム」ということもある。）である。
【００１３】
本発明の化粧シート用ポリエステル樹脂系フィルムは、非晶性ポリエステル系樹脂（Ａ）と軟質ポリエステル系樹脂（Ｂ）の質量比を、９５：５〜４０：６０とすることが好ましく、９０：１０〜４０：６０とすることがより好ましく、９０：１０〜４５：５５とすることが更に好ましく、８５：１５〜４５：５５とすることがとりわけ好ましい。非晶性ポリエステル系樹脂（Ａ）と軟質ポリエステル系樹脂（Ｂ）の質量比を上記とすることで、フィルムの貯蔵弾性率の数値が７．０×１０６（Ｔ１）〜３．０×１０６（Ｔ２）となる温度域を広範囲とすることができる。これにより、化粧シート用ポリエステル樹脂系フィルムが適度な弾性の状態を広い温度域で保つことが可能となり、熱加工性（エンボス加工性など）を良好とすることができる。
【００１４】
［非晶性ポリエステル系樹脂］
非晶性ポリエステル系樹脂（Ａ）は、通常の成形加工条件下では殆ど結晶化することのない程度に結晶化速度を遅くしたポリエステル系樹脂であり、具体的には、例えば、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸と、エチレングリコール、テトラメチレングリコール等の脂肪族ジオールとの縮合重合反応において、ジカルボン酸成分としてたとえばセバシン酸、エイコ酸、ドデカンジオン酸、ダイマー酸、シクロヘキサンジカルボン酸等の長鎖脂肪族ジカルボン酸及び／又は脂環族ジカルボン酸を導入したり、及び／又は、グリコール成分として例えばポリエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、シクロヘキサンジメタノール等のポリエーテル系ジオール及び／又は脂環族ジオールを導入する等して製造された共重合ポリエステル系樹脂を挙げることができる。最も代表的なものは、通称ＰＥＴＧ等として市販されているグリコール変性ポリエステル系樹脂であり、本発明の目的にも好ましく使用することができ、より好ましくは、シクロヘキサンジメタノール変性ポリエステル系樹脂を使用することができる。
なお、非晶性ポリエステル系樹脂（Ａ）としては、実質的に非晶性であれば良く、ごく一部に結晶構造を有していても良い。
【００１５】
また、非晶性ポリエステル系樹脂（Ａ）は、ポリエチレンテレフタレートのグリコール成分に、シクロヘキサンジメタノールを共重合したグリコール変性ポリエチレンテレフタレートを使用した場合は、グリコール成分全体に対するシクロヘキサンジメタノール残基の割合が、６０ｍｏｌ％以下が好ましく、５０ｍｏｌ％以下がより好ましく、４０ｍｏｌ％以下がさらに好ましい。また、下限は特に限定しないが、５ｍｏｌ％以上が好ましく、１０ｍｏｌ％以上がより好ましく、２０ｍｏｌ％以上がさらに好ましい。グリコール成分におけるシクロヘキサンジメタノール残基の割合を上記範囲とすることで、樹脂の結晶化度を低減できるため、加熱したときの樹脂の硬度の変化がなだらかとなり、熱加工性という観点から好ましい。
【００１６】
前記非晶性ポリエステル系樹脂（Ａ）の市販品としては、イーストマンケミカル社の「ＰＥＴＧ６７６３（商品名）」やＳＫケミカル社の「ＳＫＹＧＲＥＥＮ  Ｓ２００８（商品名）」などが挙げられる。
【００１７】
［軟質ポリエステル系樹脂］
本発明の軟質ポリエステル系樹脂（Ｂ）は、温度１７５℃における溶融粘度が５０００〜４００００Ｐａ・ｓの範囲内にあり且つ破断点伸度が３００％以上であるポリエステル系樹脂のことをいう。また、このような軟質ポリエステル系樹脂（Ｂ）としては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレン−１，４−ジカルボン酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸又はこれらのエステル形成誘導体を主成分とするジカルボン酸成分と、エチレングリコールを主成分とするものであり、全グリコール成分中にエチレングリコールが６０ｍｏｌ％以上含有されているグリコール成分との共重合体が挙げられる。
【００１８】
また、軟質ポリエステル系樹脂（Ｂ）としては、結晶性ポリエステル系樹脂、非晶性ポリエステル系樹脂のどちらも限定することなく使用することができる。中でも、非晶性ポリエステル系樹脂は、加熱したときの樹脂の硬度の変化がなだらかであるため、熱加工性という観点から好ましい。このような軟質ポリエステル系樹脂（Ｂ）としては、市販されているものを用いることができ、例えば、ベルポリエステルプロダクツ社製の「ＴＫ−ＦＬＸ」が挙げられる。
【００１９】
軟質ポリエステル系樹脂（Ｂ）としては、グリコール成分中にエチレングリコールを６０〜７０ｍｏｌ％の範囲で含有したものを好ましく使用することができる。
【００２０】
前記軟質ポリエステル系樹脂（Ｂ）の市販品としては、ベルポリエステルプロダクツ社の「ＰＲＩＴ３０（商品名）」、同社「ＴＫ−ＦＬＸ（商品名）」などが挙げられる。
【００２１】
また、本発明の化粧シート用ポリエステル樹脂系フィルムは、当該フィルムの全質量に対して、非晶性ポリエステル系樹脂（Ａ）と軟質ポリエステル系樹脂（Ｂ）の合計質量を５０質量％以上とすることが好ましく、７０質量％以上とすることがより好ましく、９０質量％以上とすることが更に好ましい。非晶性ポリエステル系樹脂（Ａ）と軟質ポリエステル系樹脂（Ｂ）の合計質量を上記の範囲とすることにより、熱加工性（エンボス加工性など）をより良好とすることができる。
【００２２】
本発明の化粧シート用ポリエステル樹脂系フィルムは、貯蔵弾性率（周波数１０Ｈｚ）より得られる７．０×１０６における温度（Ｔ１）と、３．０×１０６における温度（Ｔ２）において、下記式（１）から得られるΔＴが３０（℃）以上であることが好ましい。下記式（１）より得られるΔＴが３０（℃）以上とすることにより、化粧シート用ポリエステル樹脂系フィルムを熱加工（エンボス加工など）する際、フィルムが適度な弾性の状態を広い温度域で保つことが可能となり、熱加工性（エンボス加工性など）を良好とすることがでる。また、ΔＴは、３２℃以上であることがより好ましく、３５℃以上であることが更に好ましい。
式（１）・・・  Ｔ２（℃）−Ｔ１（℃）＝  ΔＴ（℃）
【００２３】
更に本発明の化粧シート用ポリエステル樹脂系フィルムは、本発明の効果を著しく阻害しない範囲で他の樹脂や、改質剤、充填剤、可塑剤、滑剤、熱安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、難燃剤、紫外線吸収剤、光安定剤、抗菌・防カビ剤、顔料、染料などを適宜添加することができる。
【００２４】
本発明の化粧シート用ポリエステル樹脂系フィルムは、熱加工性、特にエンボス加工性に優れていることから、特に化粧シート用基材フィルムとして好適に使用することができる。
【００２５】
＜化粧シート用ポリエステル樹脂系フィルムの製造方法＞
本発明の化粧シート用ポリエステル樹脂系フィルムの製造方法は、特に限定されることはなく、例えば、本発明の化粧シート用ポリエステル樹脂系で用いるポリエステル系樹脂の組成物を溶融混練して溶融樹脂組成物を得る工程、該溶融樹脂組成物を押出成形する工程、および、成形された溶融樹脂組成物を冷却する工程を有していてもよい。
【００２６】
溶融混練には、単軸押出機、二軸押出機などの公知の混合機を用いることができる。本発明の化粧シート用ポリエステル樹脂系で用いるポリエステル系樹脂の組成物の溶融温度は、樹脂の種類、混合比率、添加剤の有無や種類に応じて適宜決定されるが、溶融温度の下限は、例えば１６０℃以上、好ましくは、１８０℃以上であり、また、溶融温度の上限は、例えば２９０℃以下、好ましくは２７０℃以下である。かかる溶融温度の範囲内で成形することにより、ポリエステル系樹脂の熱劣化を生じることなく、外観良好なポリエステル系樹脂フィルムを成形することができる。
【００２７】
押出成形では、例えば、Ｔダイなどの金型を用いて、溶融樹脂の組成物を押出成形する。押出成形された溶融樹脂の組成物を冷却するには、例えば、冷却されたキャストロールなどの冷却機に、溶融樹脂の組成物を接触させ、急冷する。これにより、溶融樹脂の組成物が固化され、ポリエステル系樹脂フィルムが得られる。冷却温度は、溶融温度よりも低温であれば限定されないが、冷却温度の上限は、例えば８０℃以下、好ましくは、６０℃以下であり、また、冷却温度の下限は、例えば０℃以上、好ましくは、１０℃以上である。
【００２８】
本発明のもう１つの態様は、本発明の化粧シート用ポリエステル樹脂系フィルムを基材層として含む化粧シートである。
このような化粧シートとしては、例えば、上記の化粧シート用ポリエステル樹脂系フィルム表層側に印刷層を形成し、その上に透明な表面層を積層したものが挙げられる。具体的には、本発明の化粧シート用ポリエステル樹脂系フィルムの片面または両面にコロナ処理を施し、プライマーを塗布し、この処理済みシート上にグラビア印刷により木目調の印刷を行い、さらに透明シートを貼り合わせてエンボス処理を施すことにより、本発明にかかる化粧シートを製造することができる。
【００２９】
一般に化粧シートの表面には、化粧材の耐候性、耐摩耗性、耐擦傷性等を向上させるため表面層を設けることが多いが、この層はポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂等を積層又はコーティングすることにより形成できる。この表面層にエンボスを施してもよい。
【００３０】
印刷層は、顔料等を分散させたインクを用いて、グラビア印刷、オフセット印刷、オフセットグラビア印刷、シルクスクリーン印刷等の印刷をして形成する方法の他に、転写法によっても形成することができる。この印刷層と化粧材用基材シートとの密着性を向上するため、印刷を施す化粧材用基材シート面にコロナ処理を行っておくことが望ましい。また、前記基材シートと印刷層との間にプライマー層を設けると両者の接着性が更に向上するので好ましい。このプライマー層としては、例えば、塩素化ポリオレフィン樹脂、ポリエステル樹脂、エチレン−ビニルアルコール共重合体等を主成分とし、これに必要に応じ充填剤を添加した溶液を化粧シート用ポリエステル樹脂系フィルムの基材フィルム上に塗布等することにより形成される層が挙げられる。
【実施例】
【００３１】
以下に実施例および比較例を示し、本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は、以下の実施例および比較例に限定されない。
【００３２】
＜使用した材料＞
（非晶性ポリエステル樹脂）
Ａ：ＳＫケミカル社製、商品名「ＳＫＹＧＲＥＥＮ  Ｓ２００８」
（軟質ポリエステル樹脂）
Ｂ−１：ベルポリエステルプロダクツ社製、商品名「ＰＲＩＴ３０」（結晶性）
Ｂ−２：ベルポリエステルプロダクツ社製、商品名「ＴＫ−ＦＬＸ」（非晶性）
（ポリオレフィン系樹脂）
Ｃ：日本ポリプロ社製、商品名「ＭＡ３Ｕ」（ポリプロピレン樹脂）
【００３３】
＜評価方法＞
＜Ｔ１、Ｔ２の測定方法＞
粘弾性の測定装置（アイティ計測（株）製、粘弾性スペクトロメーターＤＶＡ−２００）にて、測定の温度範囲を−１００〜２００℃、周波数１０Ｈｚ、昇温速度３℃／ｍｉｎで引張測定により貯蔵弾性率を測定した。貯蔵弾性率が７．０×１０６の温度をＴ１、貯蔵弾性率が３．０×１０６の温度をＴ２とした。
【００３４】
＜熱加工性の評価＞
得られた化粧シート用フィルムをプレス機上で加熱軟化させた後、凹凸を有するエンボス版で加圧し、加工温度９０〜１５０℃の範囲において賦形した。
熱加工性の評価は、下記の基準で評価した。
○：均一にエンボス加工できて、エンボス版の離型性も良好
△：エンボスの均一性は若干劣るが、エンボス版の離型性は良好
×：エンボス加工が均一でない、またはエンボス版の離型性が悪い
【００３５】
＜化粧シート用フィルムの作成＞
（実施例１）
非晶性ポリエステル系樹脂（Ａ）を８５質量％、軟質ポリエステル系樹脂（Ｂ−１）を１５質量％の割合でドライブレンドし、得られた混合物を５０ｍｍφの押出機を使用したＴダイ成形機に投入し、樹脂温度２６０℃の条件で押出し、冷却水を通した金属製成形ロールとゴム製成形ロールでニップ成形を行い、厚み１００μｍの実施例１に係る化粧シート用フィルムを作製し、上記の評価を行った。結果は表１に示す。
【００３６】
（実施例２）
配合した樹脂を、非晶性ポリエステル系樹脂（Ａ）を７５質量％、軟質ポリエステル系樹脂（Ｂ−２）を２５質量％とした以外は、実施例１と同様の条件で、実施例２に係る化粧シート用フィルムを作製し、上記の評価を行った。結果は表１に示す。
【００３７】
（実施例３）
配合した樹脂を、非晶性ポリエステル系樹脂（Ａ）を５０質量％、軟質ポリエステル系樹脂（Ｂ−２）を５０質量％とした以外は、実施例１と同様の条件で、実施例３に係る化粧シート用フィルムを作製し、上記の評価を行った。結果は表１に示す。
【００３８】
（比較例１）
配合した樹脂を、非晶性ポリエステル樹脂（Ａ）を１００質量％とした以外は、実施例１と同様の条件で、比較例１に係る化粧シート用フィルムを作製し、上記の評価を行った。結果は表１に示す。
【００３９】
（比較例２）
配合した樹脂を、非晶性ポリエステル樹脂（Ａ）を３５質量％、軟質ポリエステル樹脂（Ｂ−１）６５質量％とした以外は、実施例１と同様の条件で、比較例２に係る化粧シート用フィルムを作製し、上記の評価を行った。結果は表１に示す。
【００４０】
（比較例３）
配合した樹脂を、ポリプロピレン樹脂（Ｃ）を１００質量％とした以外は、実施例１と同様の条件で、比較例３に係る化粧シート用フィルムを作製し、上記の評価を行った。結果は表１に示す。
【００４１】
【表１】
2018059012.tif 000002
【００４２】
＜結果＞
表１より、実施例１〜３に係る化粧シート用フィルムはいずれも、本発明に規定するΔＴが好ましい範囲であり、熱加工性（エンボス加工性）に優れる結果であった。
一方、比較例１〜３の化粧シート用フィルムは、本発明に規定する配合比率から外れるため、ΔＴが小さい値となり、熱加工性が優れない結果となった。