(57)【要約】【課題】  耐内容物性に優れ、溶剤使用量削減が可能なハイソリッド型接着剤を提供すること。【解決手段】  ポリエステルポリオール（Ａ）、芳香族基を有するポリイソシアネート（Ｂ）、及びシランカップリング剤（Ｃ）を含有するハイソリッド型接着剤組成物において、ポリエステルポリオール（Ａ）が、多価カルボン酸と多価アルコールの重縮合物であって、多価カルボン酸中のフタル酸の含有率が４０質量％以上であり、該フタル酸には、イソフタル酸とテレフタル酸を必須成分として含み、フタル酸中での何れかの含有量が５０質量％以上、且つオルトフタル酸の含有量が２０質量％未満である、ハイソリッド型接着剤組成物による。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリエステルポリオール（Ａ）、芳香族基を有するポリイソシアネート（Ｂ）、及びシランカップリング剤（Ｃ）を含有するハイソリッド型接着剤組成物において、
ポリエステルポリオール（Ａ）が、多価カルボン酸と多価アルコールの重縮合物であって、
多価カルボン酸中のフタル酸の含有率が４０質量％以上であり、該フタル酸には、イソフタル酸とテレフタル酸を必須成分として含み、フタル酸中での何れかの含有量が５０質量％以上、且つオルトフタル酸の含有量が２０質量％未満である、ハイソリッド型接着剤組成物。
【請求項２】
芳香族基を有するポリイソシアネート（Ｂ）のイソシアネート基数とポリエステルポリオール（Ａ）の水酸基数の比率（イソシアネート基数／水酸基数）が３以上である請求項１に記載のハイソリッド型接着剤組成物。
【請求項３】
芳香族基を有するポリイソシアネート（Ｂ）が、メタキシレンジイソシアネート、トルエンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、前記ジイソシアネートと２個以上の水酸基を有するアルコールとの反応生成物、又はポリメリックジフェニルメタンジイソシアネートである請求項１又２に記載のハイソリッド型接着剤組成物。
【請求項４】
ハイソリッド型接着剤組成物に対するシランカップリング剤（Ｃ）の固形分質量％が、１．５〜１０質量％の範囲である請求項１〜３の何れかに記載のハイソリッド型接着剤組成物。
【請求項５】
請求項１〜４の何れかに記載のハイソリッド型接着剤組成物を用いたラミネート用接着剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ラミネート用接着剤として用いられるハイソリッド型接着剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
軟包装材には様々な用途があるが、その中でも高い接着物性を要求されるのが、洗剤、シャンプー、リンス等の詰め替えスタンディングパウチ用の包装材である。これらの内容物には、油分、界面活性剤の他、低分子量の香料が使用されており、これが接着剤層を侵してデラミネーション等の不良に繋がり、問題となっていた。
【０００３】
従来日本国内では、シャンプー、リンス等では諸外国と比較し香りが少ないものが好まれていたが、近年消費者の嗜好が変わり、より香りの強い物を求める傾向が出てきた。そのため、外資系メーカーを中心に諸外国と同様に香りが強いものを製造してきており、従来の包装材では包装材に浸透してくる内容物に対するラミネート用接着剤の耐性（耐内容物性）が不足する結果となっている。
【０００４】
一方、包装材のコスト削減の要求、環境への配慮、作業環境改善のため、接着剤のハイソリッド化による溶剤使用量削減が可能な包装材が求められている。
接着剤のハイソリッド化では、溶剤配合割合を削減しても塗工可能粘度にするため、接着剤樹脂を従来より低分子量化する必要があるが、低分子量化は耐香料性とは逆行する方向であり、両立は困難となっている。
そのため、このような高物性用途にハイソリッド接着剤が使用されることはこれまで無かったが、溶剤回収設備を持たない工場等を中心にニーズが高まっている。
【０００５】
特許文献１には、香料、界面活性剤等の内容物を充填した場合においても、経時的な接着強度の低下がなく、長期にわたって強い接着強度を維持でき、粘度が低く塗工性にも優れた接着剤組成物で接着され形成された耐薬品性に優れた非食品包装用ラミネートフィルム積層体として、ガラス転移温度が４０℃以上の有機ポリオール５〜５０重量％及びガラス転移温度が４０℃未満の有機ポリオール（但し、その分子中にカルボキシル基を有しない。）９５〜５０重量％からなる混合物、シランカップリング剤並びに有機ポリイソシアネートを含有する組成物で接着され形成された非食品包装用ラミネートフィルム積層体が記載されている。
【０００６】
また、特許文献２には、従来のハイソリッド型接着剤では達成できなかった初期凝集力及び硬化後の物性を向上させ、従来の低固形成分型接着剤と同等の性能を有するハイソリッド型接着剤として、数平均分子量が１０，０００以下であり、一分子当り１．４〜１．８個の水酸基を有するポリオール成分並びにイソシアネート硬化剤成分とからなり、該ポリオール成分と該イソシアネート硬化剤成分は、該ポリオール成分中の水酸基に対して該イソシアネート硬化剤中のイソシアネート基が０．８〜５．０当量の割合となるように配合された固形分が４０質量％以上であることを特徴とするハイソリッド型接着剤組成物が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００１−３２２２２１号公報
【特許文献２】特開２００５−２９８５８８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明では、耐内容物性に優れ、溶剤使用量削減が可能なハイソリッド型接着剤を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明では、ポリエステルポリオール（Ａ）、芳香族基を有するポリイソシアネート（Ｂ）、及びシランカップリング剤（Ｃ）を含有するハイソリッド型接着剤組成物において、
ポリエステルポリオール（Ａ）が、多価カルボン酸と多価アルコールの重縮合物であって、多価カルボン酸中のフタル酸の含有率が４０質量％以上であり、該フタル酸には、イソフタル酸とテレフタル酸を必須成分として含み、フタル酸中での何れかの含有量が５０質量％以上、且つオルトフタル酸の含有量が２０質量％未満である、ハイソリッド型接着剤組成物により、上記課題を解決する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、耐内容物性に優れ、溶剤使用量削減が可能なハイソリッド型接着剤を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
即ち、本発明は、以下の項目から構成される。
１．ポリエステルポリオール（Ａ）、芳香族基を有するポリイソシアネート（Ｂ）、及びシランカップリング剤（Ｃ）を含有するハイソリッド型接着剤組成物において、
ポリエステルポリオール（Ａ）が、多価カルボン酸と多価アルコールの重縮合物であって、
多価カルボン酸中のフタル酸の含有率が４０質量％以上であり、該フタル酸には、イソフタル酸とテレフタル酸を必須成分として含み、フタル酸中での何れかの含有量が５０質量％以上、且つオルトフタル酸の含有量が２０質量％未満である、ハイソリッド型接着剤組成物、
２．芳香族基を有するポリイソシアネート（Ｂ）のイソシアネート基数とポリエステルポリオール（Ａ）の水酸基数の比率（イソシアネート基数／水酸基数）が３以上である１．に記載のハイソリッド型接着剤組成物、
３．芳香族基を有するポリイソシアネート（Ｂ）が、メタキシレンジイソシアネート、トルエンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、前記ジイソシアネートと２個以上の水酸基を有するアルコールとの反応生成物、又はポリメリックジフェニルメタンジイソシアネートである請求項１又２に記載のハイソリッド型接着剤組成物、
４．ハイソリッド型接着剤組成物に対するシランカップリング剤（Ｃ）の固形分質量％が、１．５〜１０質量％の範囲である１．〜３．の何れかに記載のハイソリッド型接着剤組成物、
５．１．〜４．の何れかに記載のハイソリッド型接着剤組成物を用いたラミネート用接着剤。
【００１２】
[ポリエステルポリオール（Ａ）]
本発明のポリエステルポリオール（Ａ）は、多価カルボン酸と多価アルコールの重縮合物であり、多価カルボン酸中のフタル酸の含有率が４０質量％以上であって、該フタル酸中に含まれる、イソフタル酸とテレフタル酸の合計がフタル酸全体に対して５０質量％以上であることに特徴を有する。５０質量％未満であると、耐内容物性に劣る結果となる。
本発明では発明の効果を損なわない範囲において、他の多価カルボン酸成分を共重合させてもよい。具体的には、脂肪族多価カルボン酸としては、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸等を、不飽和結合含有多価カルボン酸としては、無水マレイン酸、マレイン酸、フマル酸等を、脂環族多価カルボン酸としては１，３−シクロペンタンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸等を、芳香族多価カルボン酸としては、テレフタル酸、ピロメリット酸、トリメリット酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、２，５−ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、ナフタル酸、ビフェニルジカルボン酸、ジフェン酸及びその無水物、１，２−ビス（フェノキシ）エタン−ｐ，ｐ’−ジカルボン酸及びこれらジカルボン酸の無水物或いはエステル形成性誘導体；ｐ−ヒドロキシ安息香酸、ｐ−（２−ヒドロキシエトキシ）安息香酸及びこれらのジヒドロキシカルボン酸のエステル形成性誘導体等の多塩基酸を単独で或いは二種以上の混合物で使用することができる。
【００１３】
[多価アルコール]
本発明で用いる多価アルコール成分は、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール、トリシクロデカンジメタノール、及び１，３−ビスヒドロキシエチルベンゼンからなる群から選ばれる少なくとも１種を含む２価アルコールである多価アルコール成分、グリセロール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン等の３価アルコールである多価アルコール成分を含有することが好ましい。
【００１４】
本発明では前述の多価アルコール成分を用いることが好ましいが、このほか、本発明の効果を損なわない範囲において、他の多価アルコール成分を共重合させてもよい。具体的には、ジオールとしては１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、メチルペンタンジオール、ジメチルブタンジオール、ブチルエチルプロパンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコールが、三価以上のアルコールとしては、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、１，２，４−ブタントリオール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスルトール等があげられる。
【００１５】
前記、多価カルボン酸、多価アルコールを用いたポリエステルポリオール（Ａ）は、公知慣用の重縮合反応により得ることができる。通常触媒を用いるが、用いられる触媒としては、モノブチル酸化錫、ジブチル酸化錫等錫系触媒、テトラ−イソプロピル−チタネート、テトラ−ブチル−チタネート等のチタン系触媒、テトラ−ブチル−ジルコネート等のジルコニア系触媒等の酸触媒が挙げられる。エステル反応に対する活性が高い、テトラ−イソプロピル−チタネート、テトラ−ブチル−チタネート等の上記チタン系触媒と上記ジルコニア触媒を組み合わせて用いることができる。前記触媒量は、使用する反応原料全質量に対して０〜１０００ｐｐｍ用いられ、より好ましくは０〜１００ｐｐｍである。１０００ｐｐｍを上回るとイソシアネート硬化剤を用いる場合にウレタン化反応を阻害する問題が生じる場合がある。
【００１６】
[ポリイソシアネート化合物]
本発明のコーティング材は、前述の通りポリエステルポリオール（Ａ）とポリイソシアネート化合物（Ｂ）との反応物である。
ポリイソシアネート化合物としては、芳香環を含有していることが好ましく、メタキシレンジイソシアネート、トルエンジイソシアネート又はジフェニルメタンジイソシアネート、又は、前記ジイソシアネートと２個以上の水酸基を有するアルコールとの反応生成物、又はポリメリックジフェニルメタンジイソシアネートであることが好ましく、中でもメタキシレンジイソシアネート及びメタキシレンジイソシアネートと２個以上の水酸基を有するアルコールとの反応生成物であることが最も好ましい。
【００１７】
[シランカップリング剤]
本発明では、ハイソリッド型接着剤組成物に対するシランカップリング剤（Ｃ）の固形分質量％が、１．５〜１０質量％の範囲であることが好ましい。この範囲外であると、耐内容物性が劣ることがある。
【００１８】
本発明で用いられるシランカップリング剤（Ｃ）は、例えば、本発明で用いるシランカップリング剤（Ｃ）は、エポキシシラン（ｃ１）とアミノシラン類（ｃ２）等が挙げられる。
【００１９】
前記エポキシシラン（ｃ１）としては、例えば、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、及び３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシランなどのメタクリルシラン系シランカップリング剤；３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、及び２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等が挙げられる。
【００２０】
前記アミノシラン（ｃ２）類としては、例えば、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリイソプロポキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルメチルジエトキシシラン、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリイソプロポキシシラン、γ−（２−（２−アミノエチル）アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−（６−アミノヘキシル）アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、４−アミノ−３，３−ジメチルブチルトリメトキシシラン、４−アミノ−３，３−ジメチルブチルジメトキシメチルシラン、３−（Ｎ−エチルアミノ）−２−メチルプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−エチル−３−アミノ−２−メチルプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−エチル−３−アミノ−２−メチルプロピルジエトキシメチルシラン、Ｎ−エチル−３−アミノ−２−メチルプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−エチル−３−アミノ−２−メチルプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−ブチル−３−アミノ−２−メチルプロピルトリメトキシシラン、３（Ｎ−メチル−２−アミノ−１−メチル−１−エトキシ）−プロピルトリメトキシシラン、Ｎ−エチル−４−アミノ−３，３−ジメチルブチルジメトキシメチルシラン、Ｎ−エチル−４−アミノ−３，３−ジメチルブチルトリメトキシシラン、γ−ウレイドプロピルトリメトキシシラン、γ−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−ベンジル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−ビニルベンジル−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン等が挙げられる。
【実施例】
【００２１】
以下、実施例にて、本発明をさらに詳細に説明する。
（実施例１）
〔主剤調製例〕
攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、精留管、水分分離器等を備えたポリエステル反応容器に、エチレングリコール ８部、ジエチレングリコール ２９部、アジピン酸１９部、イソフタル酸２４．２部、テレフタル酸１９．８部、及びチタン触媒０．００６部を仕込み、精留管上部温度が１００℃を越えないように徐々に加熱して内温を２４０℃に保持した。酸価２ｍｇＫＯＨ／ｇ以下になるまでさらに反応を続けた。１０ｍｍＨｇ以下に減圧し、１．５時間保持してエステル化反応を終了し、ポリエステルポリオールＡを得た。
【００２２】
〔配合液調製例〕
ポリエステルポリオールＡと芳香族基を有するポリイソシアネート(ＤＩＣ株式会社製ＫＷ−７５)を、１０：３の割合で配合し、ポリオール固形分比で表１のようにシランカップリング剤（信越シリコーン株式会社製ＫＢＭ−４０３）を添加し、固形分４０％になるように酢酸エチルを加えて調製した。
【００２３】
（実施例２）、(実施例)３
表１に記載した配合以外は、実施例１と同様に調整を行った。
【００２４】
（実施例４）
〔主剤調製例〕
攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、精留管、水分分離器等を備えたポリエステル反応容器に、エチレングリコール ７部、ジエチレングリコール ２７部、ネオペンチルグリコール４部、アジピン酸１４部、セバシン酸１部、イソフタル酸３２．９部、テレフタル酸１４．１部、及びチタン触媒０．００６部を仕込み、精留管上部温度が１００℃を越えないように徐々に加熱して内温を２４０℃に保持した。酸価２ｍｇＫＯＨ／ｇ以下になるまでさらに反応を続けた。１０ｍｍＨｇ以下に減圧し、１．５時間保持してエステル化反応を終了し、ポリエステルポリオールＢを得た。
【００２５】
〔配合液調製例〕
ポリエステルポリオールＢと芳香族基を有するポリイソシアネート(ＤＩＣ株式会社製ＫＷ−７５)を、１０：３の割合で配合し、ポリオール固形分比で２％のシランカップリング剤（信越シリコーン株式会社製ＫＢＭ−４０３）を添加し、固形分４０％になるように酢酸エチルを加えて調製した。
【００２６】
（比較例１  非ハイソリッド溶剤系接着剤）
〔主剤調製例〕
攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、精留管、水分分離器等を備えたポリエステル反応容器に、エチレングリコール １０．０部、ネオペンチルグリコール ２１．１部、１，６−ヘキサンジオール １０．０部、ツノダイム２１６ ８．０部、イソフタル酸２１．５部、テレフタル酸２１．５部、アジピン酸２３．４部及びチタン触媒０．００６部を仕込み、精留管上部温度が１００℃を越えないように徐々に加熱して内温を２４０℃に保持した。酸価２ｍｇＫＯＨ／ｇ以下になるまでさらに反応を続けた。１０ｍｍＨｇ以下に減圧し、１．５時間保持してエステル化反応を終了し、水酸基価２８の中間体ポリエステルポリオールを得た。
【００２７】
得られた中間体ポリエステルポリオールの１００部に対し、イソホロンジイソシアネートを８．９部加え１２０℃に加熱してＮＣＯ％が３．１になるまでウレタン化の反応を行ってポリエステルウレタンポリイソシアネートを得た。これを酢酸エチル１１１．９部で希釈した後に４０℃まで温度を下げて、５０℃で約１時間保持し、不揮発分６０％のポリウレタンポリエステルポリオール樹脂溶液Ｕを得た。
【００２８】
〔配合液調製例〕
ポリオール樹脂溶液Ｕと芳香族基を有するポリイソシアネート(ＤＩＣ株式会社製ＫＷ−７５)を、８：１の割合で配合し、ポリオール固形分比で１％のシランカップリング剤（信越シリコーン株式会社製ＫＢＭ−４０３）を添加し、固形３０％になるように酢酸エチルを加えて調製した。
【００２９】
（比較例２）、（比較例３）
〔主剤調製例〕
攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、精留管、水分分離器等を備えたポリエステル反応容器に、エチレングリコール １２部、ジエチレングリコール ８部、ネオペンチルグリコール １５部、アジピン酸 １１部、イソフタル酸２３．５部、テレフタル酸２３．５部、ツノダイム２１６ ７部、及びチタン触媒０．００６部を仕込み、精留管上部温度が１００℃を越えないように徐々に加熱して内温を２４０℃に保持した。酸価２ｍｇＫＯＨ／ｇ以下になるまでさらに反応を続けた。１０ｍｍＨｇ以下に減圧し、１．５時間保持してエステル化反応を終了し、ポリエステルポリオールＣを得た。
【００３０】
〔配合液調製例〕
ポリエステルポリオールＣと芳香族基を有するポリイソシアネート(ＤＩＣ株式会社製ＫＷ−７５)を、比較例１では１０：１、比較例２では６：１の割合で配合し、ポリオール固形分比で表２のようにシランカップリング剤（信越シリコーン株式会社製ＫＢＭ−４０３）を添加し、固形分４０％になるように酢酸エチルを加えて調製した。
【００３１】
（比較例４）
〔主剤調製例〕
攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、精留管、水分分離器等を備えたポリエステル反応容器に、エチレングリコール ８部、ジエチレングリコール ２９部、アジピン酸３８部、イソフタル酸２５部、及びチタン触媒０．００６部を仕込み、精留管上部温度が１００℃を越えないように徐々に加熱して内温を２４０℃に保持した。酸価２ｍｇＫＯＨ／ｇ以下になるまでさらに反応を続けた。１０ｍｍＨｇ以下に減圧し、１．５時間保持してエステル化反応を終了し、ポリエステルポリオールＤを得た。
【００３２】
〔配合液調製例〕
ポリエステルポリオールＤと芳香族基を有するポリイソシアネート(ＤＩＣ株式会社製ＫＷ−７５)を、１０：３の割合で配合し、ポリオール固形分比で２％のシランカップリング剤（信越シリコーン株式会社製ＫＢＭ−４０３）を添加し、固形分４０％になるように酢酸エチルを加えて調製した。
【００３３】
（比較例５）、（比較例６）
〔主剤調製例〕
攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、精留管、水分分離器等を備えたポリエステル反応容器に、エチレングリコール ８部、ジエチレングリコール ２９部、アジピン酸１９部、イソフタル酸を表２の割合、及びチタン触媒０．００６部を仕込み、精留管上部温度が１００℃を越えないように徐々に加熱して内温を２４０℃に保持した。酸価２ｍｇＫＯＨ／ｇ以下になるまでさらに反応を続けた。１０ｍｍＨｇ以下に減圧し、１．５時間保持してエステル化反応を終了し、ポリエステルポリオールＥ、Ｆ、Ｇ、Ｈを得た。
【００３４】
〔配合液調製例〕
ポリエステルポリオールＥ、Ｆ、Ｇ、Ｈと芳香族基を有するポリイソシアネート(ＤＩＣ株式会社製ＫＷ−７５)を、１０：３の割合で配合し、ポリオール固形分比で表２の割合のシランカップリング剤（信越シリコーン株式会社製ＫＢＭ−４０３）を添加し、固形分４０％になるように酢酸エチルを加えて調製した。
【００３５】
（比較例７)
〔主剤調製例〕
攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、精留管、水分分離器等を備えたポリエステル反応容器に、エチレングリコール １２部、ジエチレングリコール ８部、ネオペンチルグリコール １５部、アジピン酸 １１部、イソフタル酸５５部、オルトフタル酸２０部、テレフタル酸２５部、ツノダイム２１６ ７部、及びチタン触媒０．００６部を仕込み、精留管上部温度が１００℃を越えないように徐々に加熱して内温を２４０℃に保持した。酸価２ｍｇＫＯＨ／ｇ以下になるまでさらに反応を続けた。１０ｍｍＨｇ以下に減圧し、１．５時間保持してエステル化反応を終了し、ポリエステルポリオールＩを得た。
〔配合液調製例〕
ポリエステルポリオールＩと芳香族基を有するポリイソシアネート（ＤＩＣ株式会社製ＫＷ−７５）を、１０：３の割合で配合し、ポリオール固形分比で表２のようにシランカップリング剤（信越シリコーン株式会社製ＫＢＭ−４０３）を添加し、固形分４０％になるように酢酸エチルを加えて調製した。
【００３６】
（比較例８）、（比較例９）
芳香族基を有するポリイソシアネートを脂肪族ポリイソシアネートに変えた以外は実施例１と同様にして、調整した。
【００３７】
以下の各項目について、評価を行った。
[耐内容物性]
上記の主剤、硬化剤、触媒、溶剤を配合した後、この配合液をフィルムに塗布量が固形分３．５ｇ／ｍ２程度となるように塗布し、ドライヤーで乾燥後、カレンダーロールでこのフィルムの塗布面と別のシーラントフィルムと塗布面に密着させ、ラミネートフィルムを作製した。ラミネートフィルムの構成はＯＮＹ／アルミ蒸着ＰＥＴ／ＬＬＤＰＥで作製した。このラミネートフィルムを４０℃の恒温槽に入れ、４日間エージング後、シーラントが内側になるように折り曲げ、折り曲げ部位を１ａｔｍ、１８０℃、１秒間でヒートシールして袋を作製、内容物を充填して開口部をヒートシールし、５０℃の恒温槽に入れ、２週間、４週間促進試験を行った後、これを幅１５ｍｍになるように短冊状に切り、剥離試験機を用いて剥離速度３００ｍｍ／分、Ｔ型剥離にて接着強度を測定した。
【００３８】
評価５：ＬＬＤＰＥの伸び、もしくはフィルム基材の表層破壊
評価４：ＰＥＴ／接着剤間の剥離で接着力３．０［Ｎ／１５ｍｍ］以上
評価３：ＰＥＴ／接着剤間の剥離で接着力２．０［Ｎ／１５ｍｍ］以上
評価２：ＰＥＴ／接着剤間の剥離で接着力２．０［Ｎ／１５ｍｍ］未満
評価１：接着剤の凝集破壊
【００３９】
[塗工粘度]
上記の主剤、硬化剤、触媒、溶剤を配合した後、この配合液を２５℃の恒温水槽に２０分入れた後、ザーンカップ３番で粘度を測定した。
評価○：ザーンカップ＃３粘度１７秒未満
評価×：ザーンカップ＃３粘度１７秒以上
【００４０】
[主剤樹脂溶液の外観]
主剤調整液を室温で１ヶ月放置した後、目視評価を行った。
評価◎：無色透明
評価○：軽度の着色もしくは微白濁
評価△：重度の着色
評価×：濁沈
【００４１】
【表１】
2018016689.tif 000002
【００４２】
【表２】
2018016689.tif 000003
【００４３】
＜耐内容物性の剥離界面の説明＞
・ＰＥＴ表層：接着剤ではなくＰＥＴフィルムの表層から剥離
・ＰＥＴ／ａｄ：ＰＥＴフィルムと接着剤間の剥離
・ａｄ：接着剤の凝集破壊
【産業上の利用可能性】
【００４４】
本発明のハイソリッド型接着剤組成物は、洗剤、シャンプー、リンス等の詰め替えスタンディングパウチ用の包装材に用いることができる。